(57)【要約】本発明の１つ以上の態様は、ブラダに構造色を付与する多層光学フィルムを組み込んだブラダに関する。本発明はまた、多層光学フィルムを有するブラダを含む物品、並びに、多層光学フィルムを有するブラダ及び物品の製造方法に関する。
2020536275.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内向き側および外向き側を有する袋壁であって、内向き側は袋の内部領域の少なくとも一部を画定し、袋壁は、5ミリメートル未満である内向き側と外向き側との間の平均壁厚をさらに含み、第1の側および第2の反対側を有する多層光学フィルムであって、多層光学フィルムの第1の側は、袋壁の外向き側に動作可能に配置され、多層光学フィルムは、袋壁に構造色を付与する、袋壁。
【請求項２】
前記ブラダー壁は、15 cm3／m2 ・atm・day以下の窒素ガス透過率を示す、請求項1に記載のブラダー。
【請求項３】
前記ブラダー壁が、交互の第1および第2のポリマー層をさらに含み、前記第1のポリマー層がそれぞれ1つ以上の熱可塑性ポリウレタンを含み、前記第2のポリマー層がそれぞれ1つ以上の熱可塑性エチレン‐ビニルアルコールポリマーを含む、請求項1または2のいずれか1項に記載のブラダー。
【請求項４】
前記袋壁が、1つ以上の熱可塑性ポリウレタンを含む、請求項1〜3のいずれかに記載の袋。
【請求項５】
前記多層光学フィルムが、を含む、請求項1〜4のいずれかに記載のブラダー：
第1の層は非酸化物金属を組成的に含み、第2の層は第1の金属酸化物を組成的に含む。
【請求項６】
前記第1の金属酸化物とは異なる第2の金属酸化物を組成的に含む第3の層をさらに含む、請求項1〜5のいずれかに記載のブラダー。
【請求項７】
前記多層光学フィルムが、を含む、請求項1〜6のいずれかに記載のブラダー：
第1の金属酸化物を組成的に含む第1の層と、第1の金属酸化物とは異なる第2の金属酸化物を組成的に含む第2の層と、を含む。
【請求項８】
前記多層光学フィルムの前記第1の面が、前記プライマー層上に配置される、前記ブラダー壁の前記外側に面する面上に配置されるプライマー層をさらに含む、請求項1〜7のいずれかに記載のブラダー。
【請求項９】
前記プライマー層が、約10〜約100マイクロメートルの範囲の厚さを有する、請求項8に記載の物品。
【請求項１０】
前記ブラダーは、膨張したブラダーであり、前記ブラダーの内部領域内に保持されたガスをさらに含む、請求項1〜9のいずれかに記載のブラダー。
【請求項１１】
前記ガスが本質的に窒素からなる、請求項10に記載のブラダー。
【請求項１２】
前記ibladderは、前記多層光学フィルムが前記複数のトポグラフィ構造を覆うように、前記1つ以上の側壁のうちの少なくとも1つの外側に面する側から延在する複数のトポグラフィ構造をさらに備える、請求項1〜11のいずれかに記載のブラダー。
【請求項１３】
前記膀胱壁に付与される前記構造色は、視野角にかかわらず単一の色相を有する、請求項1〜12のいずれかに記載の膀胱。
【請求項１４】
前記膀胱壁に付与された前記構造色は、金属外観を有する、請求項1〜13のいずれかに記載の膀胱。
【請求項１５】
前記膀胱壁に付与される前記構造色は、2つ以上の色相を有する、請求項1〜14のいずれか1項に記載の膀胱。
【請求項１６】
前記膀胱壁に付与される前記構造色が虹色である、請求項1〜15のいずれか1項に記載の膀胱。
【請求項１７】
前記ブラダーが履物用品のためのクッション要素である、請求項1〜16のいずれか1項に記載のブラダー。
【請求項１８】
ブラダを作製する方法であって、前記方法は、を含む：
多層光学フィルムを、袋の第1の袋壁の外側に面する側または内側に面する側に動作可能に配置し、内側に面する側は、袋の内部領域の少なくとも一部を画定し、多層光学フィルムは、第1の側および第2の反対側を有し、多層光学フィルムの第1の側または多層光学フィルムの第2の側は、袋壁の外側に面する側に配置され、多層光学フィルムは、袋壁に構造色を付与する。
【請求項１９】
前記多層光学フィルムを動作可能に配置するステップの前に、前記ブラダーを気体で膨張させるステップをさらに含む、請求項18に記載の方法。
【請求項２０】
前記多層光学フィルムを動作可能に配置する工程の前に、前記外側に面する側または前記内側に面する側の上にプライマー層を配置解除する工程をさらに含み、前記プライマー層を配置する工程は、蒸着プロセスを使用して金属酸化物を堆積する工程を含む、請求項18または19に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、2017年9月29日に出願された米国仮出願第62／565，299号、および2018年2月22日に出願された米国仮出願第62／633，666号「構造的色彩を有する物品を製造するための構造的色彩および方法およびシステム」の利益および優先権を主張する。2017年9月29日に出願された「構造的に着色された構造及び物品」という名称の米国仮出願第62／565，313号、及び2017年9月29日に出願された「構造的に着色された構造を製造するための構造及び方法」という名称の米国仮出願第62／565，310号、及び「構造的に着色された構造を製造するための構造及び方法」という名称の米国仮出願第62／565，310号 2017年9月29日、これらの開示は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
構造色は、染料または顔料の化学的特性に基づいて特定の波長の光を吸収または反射する染料または顔料の存在に由来する色と比較して、光と表面およびバルク材料のマイクロフィーチャまたはナノフィーチャとの物理的相互作用によって引き起こされる。染料および顔料からの色は、数点で問題となり得る。例えば、染料および顔料、ならびに製造および完成品への組み込みのためのそれらに関連する化学物質は、環境に優しくない場合がある。
【図面の簡単な説明】
【０００３】
本開示のさらなる態様は、添付の図面と併せて、以下に記載される、その様々な実施形態の詳細な説明を検討することにより、より容易に理解されるであろう。
【図１】図1は、本開示の多層光学フィルムを含む履物品を示す。
【図２】図2は、本開示の例示的な多層光学フィルムを有するブラダーの一部の側面図を示す。
【図３】図3A〜3Bは、本開示の例示的な多層光学フィルムの側面図を示す。
【発明の詳細な説明】
【０００４】
本開示は、構造的に着色されたブラダーを提供する。ブラダーは、ブラダーの表面上に配置された多層光学フィルムを含む。ブラダー上に配置された多層光学フィルムは、構造色（例えば、単色相構造色、多色相構造色、虹色構造色など）を付与する特性を有する。構造色は、染料または顔料の使用およびそれらの使用に関連する環境問題を必要とせずに、ブラダーに美的に魅力的な色を与える。一実施形態では、ブラダーは、履物の物品、履物の成分、アパレルの物品、アパレルの成分、スポーツ機器の物品、スポーツ機器の成分などに使用することができる。さらに、ブラダーは、他のタイプの消費財に使用することができる。
【０００５】
多層光学フィルムは、単独で、または任意選択でテクスチャー加工された表面（例えば、テクスチャー加工された層またはテクスチャー加工された表面）と組み合わせて、または任意選択でプライマー層と組み合わせて、または任意選択でテクスチャー加工された表面およびプライマー層の両方と組み合わせて、構造色を付与することができる。任意のテクスチャ加工された表面および／またはプライマー層は、多層光学フィルムの一部であり得るか、または多層光学フィルムから分離され得るが、多層光学フィルムと共に使用される場合、構造色を付与するために結合する。言い換えれば、多層光学フィルムは単独で第1の構造色を付与することができるが、多層光学フィルムと任意のテクスチャ構造またはプライマー層またはその両方との組み合わせは、第2の構造色を付与することができ、これは、色相、明度、虹色タイプなどの色パラメータに基づいて第1の構造色の多層光学フィルムとは異なる。そのような場合、多層光学フィルムとテクスチャー加工された表面および／またはプライマー層との組み合わせは、ブラダーに構造的な色を付与し得る。
【０００６】
多層光学フィルムを膀胱壁または膀胱の別の構成要素の側面または表面上に配置した後、膀胱（例えば、膀胱壁）は、膀胱に顔料または染料を適用することなく、着色されているように見えるが（すなわち、配置前に有していた膀胱壁または構成要素の表面とは異なる新しい色を有するように見える）、染料および／または顔料は、構造色と併せて使用することができる。多層光学フィルムは、袋の外側に面する側、または袋の内側に面する側に配置（例えば、貼り付け、取り付け、接着、結合、接合）することができる。次いで、ブラダーは、例えば履物用のソールまたはアッパーなどの物品に組み込むことができる。物品（例えば、ソールおよび／または上限）は、構造的に着色された膀胱壁または構成要素を含む膀胱の1つ以上の部分が、開口部、または構造的に着色された構成要素を覆う透明な構成要素などを含むことによって、完成した物品において見えるように設計され得る。
【０００７】
本発明は、第1の袋壁厚を有する第1の袋壁と、第1の熱可塑性材料を含む外側に面する側とを有し、第2の熱可塑性材料を含む内側に面する側とを有する袋であって、第1の袋壁が、20ミルの平均壁厚に対して15 cm3／m2 ・atm・day以下の気体透過率を有し、多層光学フィルムが、第1の側と第2の側とを有し、第1の側と第2の側とが対向する側にあり、多層光学フィルムの第1の側と第2の側とが、多層光学フィルムの第1の側と、多層光学フィルムの第2の側とが、構造色をもたらし、多層光学フィルムが、袋の外側に面する側面または内側に面する側面上に配置されるか、または多層光学フィルムが、袋の内部空洞内に配置される物品を提供する。多層光学フィルムは、光学層を含むことができる。光学層と組み合わせたテクスチャード加工された表面および／またはプライマー層は、構造色をもたらすことができる。本開示はまた、クッション元素を含み、クッション元素がブラダーを含む、履物品またはスポーツ用品を提供する。本開示はまた、そのような物品を製造する方法を提供する。
【０００８】
本開示はまた、内部に面する側と外部に面する側とを有する袋壁を備える膨張袋を提供し、内部に面する側は、膨張袋の内部領域の少なくとも一部を画定し、袋壁は、5ミリメートル未満である、内部に面する側と外部に面する側との間の平均壁厚をさらに含み、第1の側と第2の反対側とを有する多層光学フィルムであって、多層光学フィルムの第1の側は、袋壁の外部に面する側に動作可能に配置され、多層光学フィルムは、袋壁に構造色を付与する、多層光学フィルムを提供する。本開示はまた、そのような物品を製造する方法を提供する。
【０００９】
本開示はまた、内部に面する側と外部に面する側とを有するブラダー壁を含み、内部に面する側は、ブラダーの内部領域の少なくとも一部を画定し、ブラダー壁の外部に面する側から延在する複数のトポグラフィー構造と、第1の側と第2の反対側とを有する多層光学フィルムとを含み、多層光学フィルムの第1の側は、ブラダー壁の外部に面する側に配置され、複数のトポグラフィー構造を覆い、多層光学フィルムは、ブラダー壁に構造色を付与する、ブラダーを提供する。本開示はまた、そのような物品を製造する方法を提供する。
【００１０】
本開示はまた、履物上限と、履物上限に動作可能に固定された上壁を備える膨張ブラダーとを備える履物品を提供する；
【００１１】
上壁の反対側の底壁と、膨張したブラダーの上壁と底壁との間に延在する1つ以上の側壁とを含み、上壁、底壁、および1つ以上の側壁は、膨張したブラダーの内部領域を集合的に画定し、1つ以上の側壁は、それぞれ、外側に面する側と、1つ以上の側壁のうちの少なくとも1つの外側に面する側に動作可能に配置され、1つ以上の側壁に構造色を付与する多層光学フィルムとを含む。本開示はまた、そのような物品を製造する方法を提供する。
【００１２】
特定の例では、プライマー層またはテクスチャー加工された表面、またはその両方が、多層光学フィルム中に、またはブラダー上に含まれる。多くの可能な材料を使用してプライマー層を形成することができるが、プライマー層の下塗り材料に二酸化チタンを使用するか、または本質的に二酸化チタンからなる下塗り材料を使用すると、ポリウレタンを含む可撓性ポリマー材料に良好に接着するプライマー層が得られることが見出された。
【００１３】
本開示の多くの例では、虹色の構造色（すなわち、異なる角度から見たときに広範囲の色相にわたってシフトする色）を得ることができるが、他の例では、異なる角度から見たときに広範囲の色相にわたってシフトしない構造色（例えば、色相をシフトしない、または限られた数の色相にわたってシフトする構造色）も得ることができる。
【００１４】
一実施形態では、本発明は、-15度と＋60度との間の所与の観察角度でCIE 1976色空間に従って測定されるとき、多層光学膜を提供し、第1の観察角度では座標L1＊およびa1＊を有する第1の色測定値を有し、第2の観察角度では座標L2＊およびa2＊およびb2＊を有する第2の色測定値を有し、第3の観察角度では座標L3＊およびa3＊を有する第3の色測定値を有し、L1 ＊、L2＊およびL3＊は同じであっても異なっていてもよく、a1＊、a2＊およびa3＊の座標値は同じであっても異なっていてもよく、b1＊、b2＊の座標値は同じであっても異なっていてもよく、組み合わされたa3＊の範囲である。a2＊とa3＊の値は、aの全スケールの約40％未満である。＊ 値。
【００１５】
別の実施形態では、本発明は、ブラダ上に配置された多層光学膜を提供し、これは、-15度と＋60度との間の所与の照明条件下でCIE 1976色空間に従って測定された場合、座標L1＊およびa1＊およびb1＊を有する第1の観察角度での第1の色測定値と、座標L2＊およびa2＊を有する第2の観察角度での第2の色測定値とを有し、ここで、L1＊およびL2＊の値は、同じであっても異なっていてもよく、ここで、b1＊およびb2＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、第1の色測定値と第2の色測定値との間のΔE＊OBOOFは、約100以下である。ここで、ΔE＊OGabOOH＝［（L1 ＊−L2＊）1＋（a2＊−a2＊）2＋（b*−b＊）2］</roz_sub_roz>である。
【００１６】
さらに別の例では、本開示は、ブラダ上に配置されるように、CIELCH色空間に従って、−15度から＋60度の間の3つの観察角度で測定されたとき、座標L1＊およびC1＊およびh1°を有する第1の観察角度での第1の色測定と、座標L2＊およびC2＊およびh2°を有する第2の観察角度での第2の色測定と、座標L3＊およびC3＊およびh3°を有する第3の観察角度での第3の色測定とを有し、L1＊、L2＊値は同一または異なってもよく、C1＊、C2＊値とC3＊座標値は同一または異なってもよく、h1°、h2°およびh3°座標値は同一または異なってもよく、組み合わせられたh1°、h2°およびh3°値の範囲は約60度未満である、多層光学フィルムを提供する。
【００１７】
一実施形態では、本開示は、上記および本明細書に記載されるようなブラダーを提供することと、ブラダーをソール構造上に組み込むこととを含む、履物品を製造する方法を提供する。さらに、この方法は、履物品を形成するためにソール構造を上部構造に取り付けることを含む。
【００１８】
本開示は、袋の表面上に多層光学フィルムを配置することを含む、袋を作製する方法を提供する。ブラダーは、第1のブラダー壁厚を有する第1のブラダー壁と、第1の熱可塑性材料を含む外側に面する側と、第2の熱可塑性材料を含む内側に面する側とを有するブラダーであり得る。任意選択的に、第1のブラダー壁は、20ミルの平均壁厚に対して15 cm3／m2 ・atm・day以下の気体透過率を有し、ブラダーの少なくとも1つの領域上に多層光学フィルムを配置する。多層光学フィルムは、第1の側面および第2の側面を有し、第1の側面および第2の側面は、対向する側面であり、多層光学フィルムの第1の側面、多層光学フィルムの第2の側面、または両方は、構造色を付与する。多層光学フィルムは、袋の外側に面する側面または内側に面する側面上に配置することができ、または袋の内部空洞内に配置することができる。本開示はまた、上記および本明細書に記載される方法を使用して形成されるブラダーを提供する。
【００１９】
ここで、本開示の実施形態を一般的に説明してきたが、実施形態に関するさらなる議論を、より詳細に説明する。
【００２０】
本開示は、記載された特定の実施形態に限定されず、したがって、当然、変化し得る。本明細書で使用される用語は、特定の実施形態のみを説明する目的に役立ち、本開示の範囲は添付の特許請求の範囲によってのみ限定されるので、限定することを意図しない。
【００２１】
値域が提供される場合、各介在値は、文脈が特に明確に指示しない限り、下限の単位の10分の1まで、その範囲の上限および下限と、その記載された範囲内の任意の他の記載または介在値との間で、本開示内に包含される。これらのより小さい範囲の上限および下限は、独立して、より小さい範囲に含まれてもよく、また、記載された範囲における任意の特に除外された制限を条件として、開示内に包含される。記載された範囲が限界の一方または両方を含む場合、これらの限界の一方または両方を除外する範囲もまた、開示に含まれる。
【００２２】
本開示を読めば当業者には明らかであるように、本明細書に記載され図示された個々の実施形態の各々は、本開示の範囲または精神から逸脱することなく、他のいくつかの実施形態のいずれかの特徴から容易に分離され得るか、またはそれらと組み合わされ得る個別の構成要素および特徴を有する。任意の列挙された方法は、列挙されたイベントの順序で、または論理的に可能な任意の他の順序で実行され得る。
【００２３】
本開示の実施形態は、特に断らない限り、材料科学、化学、織物、ポリマー化学などの技術を使用し、これらは当業者の技術の範囲内である。このような技術は特許文献で全て説明されている。
【００２４】
別段の定義がない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語および科学用語は、材料科学、化学、織物、ポリマー化学などの当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書に記載されるものと類似または同等の方法および材料を、本開示の実施または試験において使用することができるが、適切な方法および材料が本明細書に記載される。
【００２５】
明細書及び特許請求範囲において用いられているように、特異な形「a」、「an」及び「the」は、文脈が他の点を明確に指示しない限り、複数の言及を含み得る。従って、例えば、「支持体」への言及は、複数の支持体を含む。本明細書および以下の特許請求の範囲において、反対の意図が明らかでない限り、以下の意味を有するように定義されるいくつかの用語が参照される。
【００２６】
本開示は、構造的な色を有するブラダーを提供する。構造色は、ブラダーに組み込まれた多層光学フィルムを使用して生成することができる。多層光学フィルムは、例えば、袋の外側に面する側または表面、または内側に面する側または表面上で、袋に組み込むことができる。ブラダーは、履物品を形成するために、任意選択で他の構成要素を用いてアッパーに取り付けることができるソール構造に組み込むことができる。ソール構造および／またはアッパーは、構造色を含む1つまたは複数の部分が覆われないように、開口部を含むように、またはそうでなければ構造色が履物の完成品において見え、美的に心地よい外観を提供するように露出されるように設計することができる。
【００２７】
一態様では、ブラダーは、履物の物品、履物の成分、衣類の物品、衣類の成分、スポーツ機器の物品、およびスポーツ機器の成分など、いくつかの異なるタイプの製造物品に組み込むことができる。例えば、ブラダーは、一旦膨張されると、クッション要素として使用され得る（例えば、流体で満たされたブラダー）。特に、製造物品には、履物（例えば、ドレスシューズ、運動靴、ハイキングブーツ、作業ブーツ等）、スケート（例えば、ホッケースケート、フィギュアスケート、インラインスケート、ローラースケート等）、アパレル（例えば、シャツ、ジャージ、パンツ、手袋、手袋、靴下、帽子、ジャケット、下着）、又はそれらの部品、容器（例えば、バックパック、バッグ）、及び家具用椅子（例えば、椅子、ソファー、カーシート）、ベッドカバー（例えば、シーツ、毛布、テーブルカバー、タオル、フラッグ、テント、セール及びパラシュート）が含まれ得る。さらに、ブラダーは、物品上に配置される物品または他の物品を製造するために使用することができ、物品は、打撃デバイス（例えば、バット、ラケット、スティック、マレット、ゴルフクラブ、パドルなど）、運動用具（例えば、ゴルフバッグ、野球およびフットボールグローブ、サッカーボール制限構造）、保護用具（例えば、パッド、ヘルメット、ガード、バイザー、マスク、ゴーグルなど）、機関車用具（例えば、自転車、自動二輪車、自動二輪車、スケートボード、カー、トラック、ボード、サーフボード、スキー板、スノーボードなど）、様々なスポーツ、釣りまたはハンチング用具、家具、電子機器、建築用資材、アイウェア、時計、宝飾品などで使用するためのボールまたはパックであり得る。一態様では、袋は、バックパックまたは他のバッグのストラップの緩衝要素として使用することができる。
【００２８】
履物は、スポーツ、スポーツ、軍事、労働関連、レクリエーション、またはカジュアルユースなど、様々な用途にデザインすることができる。主に、履物品は、運動能力面としてであろうと、一般的な屋外面としてであろうと、芝生、芝生、砂利、砂、汚れ、クレー、泥などのうちの1つ以上を含む地面などの未舗装面（部分的または全体的）での屋外使用を意図する。しかしながら、履物品は、例えば、埃競技面を含む屋内スポーツ（例えば、埃の落ち着きのない屋内野球場）などの屋内用途にも望ましい場合がある。
【００２９】
履物の記事は、グローバル・フットボール／サッカー、ゴルフ、アメフト、ラグビー、野球、ランニング、陸上競技、サイクリング（例えば、ロード・サイクリング、マウンテン・バイク）等の屋外スポーツ活動で使用するために設計されている。履物品は、柔らかく滑りやすい表面上にトラクションを提供するために、トラクション要素（例えば、ラグ、クリート、スタッド、およびスパイク、ならびにトレッドパターン）を任意に含むことができ、ここで、本開示の構成要素は、トラクション要素の間に、またはトラクション要素の間に、および任意にトラクション要素の側面上であるが、地面または表面に接触するトラクション要素の表面上に使用または適用することができる。クリート、スタッド、およびスパイクは、一般に、グローバルフットボール／サッカー、ゴルフ、アメリカンフットボール、ラグビー、野球などのスポーツに使用するように設計された履物に含まれ、これらは舗装されていない表面で頻繁にプレーされる。ラグおよび／または誇張されたトレッドパターンは、一般に、トレイルランニング、ハイキング、および軍事的使用などの頑丈な屋外条件下で使用するためのブーツデザインを含む履物に含まれる。
【００３０】
ブラダーが履物に組み込まれる場合、ブラダーは、履物を形成するために、上部および他の構成要素に固定され得るソール構造に組み込まれ得る。一態様では、ソールおよび／またはアッパーは、ブラダーの1つまたは複数の部分が覆われないように、開口部を含むように、またはそうでなければ構造的な色を観察できるように露出されるように設計することができる。
【００３１】
図1は、本開示の多層光学フィルムを含むブラダー11を有する履物品を示す。多層光学フィルムは、ハッシュ領域12によって表されている。多層光学フィルムの位置は、多層光学フィルムが位置することができる可能性のある1つの領域を示すためにのみ設けられる。また、1つの位置が図に示されているが、これは、袋が1つまたは複数の多層光学フィルムを含むことができるので、例示の目的のためにのみ行われ、サイズおよび位置は、品目に基づいて決定することができる。配置される多層光学フィルムは、数字、文字、記号、デザイン、エンブレム、グラフィックマーク、アイコン、ロゴなどを表すことができる。
【００３２】
図2は、第1の袋壁上の多層光学フィルムの1つの可能な位置を示す袋の断面図を示す。図2に示すように、第1の袋壁190は、複数の層、任意にキャップ層214、任意にプライマー層204、任意にテクスチャー構造またはテクスチャー層202、および多層光学フィルム200を有するコア層224を有する。任意選択で、プライマー層およびテクスチャ構造またはテクスチャ層の位置を逆にすることができる（図示せず）。任意選択で、キャップ層は、第1の熱可塑性材料で形成することができ、テクスチャ加工された表面（図示せず）を含むことができる。代替的にまたは追加的に、キャップ層214に面する多層光学フィルム200の側面は、プライマー層、またはテクスチャード加工された表面、またはその両方を含むことができる。
【００３３】
本開示のブラダーは、構造色などの光学効果を生じる特性を有する多層光学フィルムを含む。多層光学フィルムは、少なくとも1つの光学層（例えば、多層反射体または多層フィルタ）を、任意選択で、テクスチャ加工された表面と組み合わせて（例えば、多層光学フィルムと一体化して、またはブラダーの表面の一部として）、任意選択で、プライマー層と組み合わせて、任意選択で、保護層と組み合わせて、または任意選択で、テクスチャ加工された表面、プライマー層、および保護層の任意の組み合わせと組み合わせて含む。多層光学フィルム、または多層光学フィルムとテクスチャード加工された表面および／またはプライマー層との組み合わせは、構造色（例えば、単色、多色、虹色）を膀胱に付与する。ブラダー上に多層光学フィルムを配置した後、ブラダーは、例えば、配置前に物品の表面が有していた、新しい、異なる、またはより強い色（例えば、色相または本明細書中で定義される）に着色されているように見え、これは、ブラダーに顔料または染料を適用して、または適用せずに達成されて、美的に好ましい効果を生じることができる。
【００３４】
本明細書で説明したように、構造色は、いくつかの色のうちの1つを含むことができる。観察者によって知覚されるブラダの「色」は、観察者によって知覚される色が、ブラダの実際の色によって、ブラダによって反射される光の波長を検出する観察者の能力によって、ブラダを照明するために使用される光の波長によって、ならびにブラダの環境の着色、および入射光のタイプ（例えば、太陽光、蛍光など）などの他の要因によって決定されるので、ブラダの実際の色とは異なり得る。その結果、観察者によって知覚される物体の色は、ブラダの実際の色とは異なる可能性がある。
【００３５】
従来、着色顔料または染料を物体に塗布することによって、人工物体に色が付与されている。より最近では、人工物体に「構造色」を付与する方法が開発されている。構造色は、表面に接触する可視光を妨害する顕微鏡的に構造化された表面によって少なくとも部分的に生成される色である。構造色とは、色材による可視光の吸収や放射による色とは異なり、光の散乱、屈折、反射、干渉、回折などの物理現象による色である。例えば、構造色をもたらす光学現象は、多層干渉、薄膜干渉、屈折、分散液、光散乱、ミー散乱、回折、および回折格子を含み得る。本明細書に記載される様々な態様では、物品に付与される構造色は、物品から約1メートルの距離から20／20の視力および通常の色覚を有する観察者に見えることができる。
【００３６】
構造色は、観察される色相、色相および値、または色相、値および彩度が、観察角度とは無関係であるか、または実質的に無関係である（例えば、約90パーセント、約95パーセント、または約99パーセント）という点で、角度に依存しない構造色であり得る。例えば、角度に依存しない構造色は、互いに少なくとも15度離れている少なくとも3つの異なる角度から見たときに、同じ色相または実質的に同じ色相を表示することができる（例えば、単一色相構造色）。
【００３７】
本明細書に記載されるように、構造色は、顔料および／または染料のみによって生成される色とは対照的に、多層光学フィルムによって少なくとも部分的に生成される。構造的に着色された袋の着色は、構造的な色（すなわち、袋、袋の着色された部分、または袋の着色された外層は、顔料および／または染料を実質的に含まなくてもよい）のみに起因し得る。構造色は、例えば、構造色の全部または一部を変えるために、顔料および／または染料と組み合わせて使用することもできる。
【００３８】
「色相」は、一般に、可視光の主波長に基づいて識別可能な色の特性を記述するために使用され、しばしば、マゼンタ、赤、オレンジ、黄、緑、シアン、青、インジゴ、バイオレットなどの用語を使用して記述されるか、またはこれらのうちの1つに関連して（例えば、類似または非類似として）記述することができる。色の色相は、一般に、色の強度または明度とは無関係であると考えられる。例えば、マンセルカラーシステムでは、色の特性は、色相、値（明度）及び彩度（色純度）を含む。特定の色相は、一般に、可視スペクトルにおける波長の特定の範囲に関連し、約700〜635ナノメートルの範囲の波長は、赤に関連し、約635〜590ナノメートルの範囲は、オレンジに関連し、約590〜560ナノメートルの範囲は、黄色に関連し、約560〜520ナノメートルの範囲は、緑に関連し、約520〜490ナノメートルの範囲は、シアンに関連し、約490ナノメートル〜450ナノメートルの範囲は、青に関連し、約450〜400ナノメートルの範囲は、紫に関連する。
【００３９】
観察者によって知覚されるブラダの色（色相を含む）は、ブラダの実際の色とは異なり得る。観察者によって知覚される色は、ブラダの物理学だけでなく、その環境、ならびに知覚する眼および脳の特性にも依存する。例えば、観察者によって知覚される色は、ブラダの実際の色（例えば、ブラダの表面を出る光の色）、ブラダによって反射または放出される光の波長を検出する観察者の能力、ブラダを照明するために使用される光の波長、ならびにブラダの環境の着色、および入射光のタイプ（例えば、太陽光、蛍光など）などの他の要因によって決定される。その結果、観察者によって知覚される物体の色は、ブラダの実際の色とは異なる可能性がある。
【００４０】
構造色の文脈で使用される場合、物品の構造的に着色された部分が吸収および反射する光の波長に基づいて（例えば、直線的および非直線的に）、構造的に着色された物品（ブラダー）、すなわち、物品に光学素子を組み込むことによって構造的に着色された物品（例えば、ブラダー）の色相を特徴付けることができる。光学素子は、第1の構造色を付与することができるが、任意のテクスチャ加工された表面および／またはプライマー層の存在は、構造色を変えることができる。被膜または透明要素のような他の要因は、知覚される構造的色をさらに変化させ得る。構造的に着色された物品の色相は、本明細書に記載される色相のいずれか、ならびに他の色相または色相の組み合わせを含むことができる。構造色は、「単一色相」（すなわち、色相は、観察および／または照明の角度にかかわらず実質的に同じままである）、または「多色相」（すなわち、色相は、観察および／または照明の角度に応じて変化する）と呼ぶことができる。多色相構造色は、虹色（すなわち、観察または照明の角度が変化するにつれて、色相が2つ以上の色相にわたって徐々に変化する）であり得る。虹色の多色構造色の色相は、観察または照明の角度が変化するにつれて、可視スペクトル内の全ての色相にわたって徐々に変化することができる（例えば、「虹」のように）。虹色の多色相構造色の色相は、観察または照明の角度が変化するにつれて、可視スペクトルの限られた数の色相にわたって徐々に変化することができ、換言すれば、可視スペクトルの1つ以上の色相（例えば、赤、橙、黄など）は、観察または照明の角度が変化するにつれて、構造色において観察されない。可視スペクトルにおける1つの色相、または実質的に1つの色相のみが、単一色相の構造色について存在し得る。多色相構造色の色相は、観察または照明の角度が変化するにつれて、限られた数の色相の間（例えば、2〜8色相の間、または2〜4色相の間、または2色相の間）でより急激に変化することができる。
【００４１】
構造色は、構造色によって2つ以上の色相が付与される多層構造色とすることができる。
【００４２】
構造色は、単一の視角で見た場合、または互いに少なくとも15度離れている2つ以上の異なる視角から見た場合に、構造色の色相が広い数の色相（例えば、4、5、6、7、8以上の色相）にわたって変化するアイリスセンス多層相構造色とすることができる。
【００４３】
構造色は、互いに少なくとも15度離れた2つ以上の異なる視角から見た場合に、構造色の色相が限られた数の色相（例えば、2つの色相、または3つの色相）にわたって変化するか、または実質的に変化する（例えば、約90パーセント、約95パーセント、または約99パーセント）限られた虹色多層相構造色であってもよい。いくつかの態様では、限られた虹色を有する構造色は、赤、黄、およびブルーのRYB黄色から選択される2つ、3つ、または4つの色相、任意選択で赤、黄、緑、橙、および紫のRYB黄色および二次色、または任意選択で赤、黄、ブルー、緑、橙紫、緑、緑−黄、黄−オレンジ−赤、赤−紫、紫−ブルー、およびブルー−緑のRYB黄色、二次色および三次色に限定される。
【００４４】
構造色は、構造色の色相、色相および値、または色相、値および彩度が、観察角度とは無関係であるか、または実質的に無関係である（例えば、約90パーセント、約95パーセント、または約99パーセント）単一色相角度非依存構造色であってもよい。例えば、単一色相角度独立構造色は、互いに少なくとも15度離れた少なくとも3つの異なる角度から見たときに、同じ色相または実質的に同じ色相を表示することができる（例えば、単一色相構造色）。
【００４５】
付与される構造色は、限定された虹色を有する構造色であってもよく、その結果、観察の各可能な角度で観察される各色が、赤色の黄色（RYB）カラーホイール上の原色、二次色、および三次色からなる群から選択される単一の色相に割り当てられる場合、単一の構造色相のすべてが、単一の色相群に入り、ここで、単一の色相群は、a）緑−黄色、黄色、黄色−オレンジ、およびオレンジ; c)黄色−オレンジ、オレンジ−赤、およびオレンジ−赤; d)オレンジ−赤、および赤−紫; e)赤、赤−紫、紫、紫、青、および紫; g)紫、紫−青、青、青、および青−緑; i)青、緑、緑、および緑−黄色、およびj）青−緑、緑、および緑−黄色、言い換えれば、構造色によって与えられる限定虹色のこの例では、構造色によって与えられる色相（または色相および値、または色相、値および彩度）は、構造色が観察される角度に応じて変化するが、観察の様々な角度で観察される異なる色のそれぞれの色相は、限られた数の可能な色相にわたって変化する。各観察角度で可視色相は、赤黄青（RYB）カラーホイール上の単一の一次、二次又は三次色相（すなわち、赤、黄、青、緑、橙紫、緑−黄、黄−橙、橙−赤、赤−紫、紫−青、及び青−緑からなる色相のグループ）に割り当てることができる。例えば、観察角度がずれるにつれて、複数の異なる色が観察されるが、観察された各色相が、赤、黄色、青、緑、橙紫、黄色−黄色−オレンジ、橙−赤、赤−紫、紫−青、および青−緑のうちの1つに分類される場合、割り当てられた色相のリストは、RYB一次色相、二次色相、および三次色相のリストから選択された1つ、2つ、または3つ以下の色相を含む。限られた虹色のいくつかの例では、割り当てられた色相のすべてが、色相基a）〜j）から選択された単一の色相基に入り、色相基のそれぞれが、RYB一次、二次、および三次カラーホイール上の3つの隣接する色相を含む。例えば、割り当てられた色相の全ては、色相基h内の単一の色相（例えば、青）とすることができ、又は割り当てられた色相の幾つかは、色相基h内の2つの色相（例えば、紫−青及び青）を表すことができ、又は色相基h内の3つの色相（例えば、紫−青、青及び青−緑）を表すことができる。
【００４６】
同様に、とりわけ、色の明度、色の彩度、および色の純度など、構造色の他の特性は、観察または照明の角度にかかわらず実質的に同じであってもよく、または観察または照明の角度に応じて変化してもよい。構造色は、艶消し外観、光沢外観、または金属外観、またはそれらの組み合わせを有することができる。
【００４７】
上述のように、構造的に着色されたブラダの色（色相を含む）は、構造的に着色されたブラダが観察または照明される角度に応じて変化し得る。ブラダの色相または色相は、一定の照明条件を用いて様々な角度でブラダを観察するか、またはブラダを照明することによって決定することができる。本明細書で使用されるように、照度または視野の「角度」は、表面に直交する軸または平面から測定される角度である。視野角または照明角は、約0〜180度の間で設定することができる。観察角度または照明角度は、0度、15度、30度、45度、60度、および−15度に設定することができ、色は、色を測定するためにブラダの特定の領域に焦点を合わせる測色計または分光光度計（例えば、コニカミノルタ）を使用して測定することができる。観察角度または照明角度は、0度、15度、30度、45度、60度、75度、90度、105度、120度、135度、150度、165度、180度、195度、210度、225度、240度、255度、270度、285度、300度、315度、330度、および345度に設定することができ、色は、測色計または分光光度計を使用して測定することができる。構造色のみを使用して着色された多色袋の特定の例では、0度、15度、30度、45度、60度、および−15度で測定された場合、袋について測定された色相は、測定角度のうちの3つで「ブルー」、測定角度のうちの2つで「ブルー−緑」、および測定角度のうちの1つで「紫」からなっていた。
【００４８】
他の実施形態では、構造的に着色されたブラダの色（色相、値、および／または彩度を含む）は、ブラダが観察または照明される角度に依存して、実質的に変化しないが、全く変化しない。このような場合、構造色は、観察される色相、色相および値、または色相、値および彩度が実質的に独立であるか、または観察角度とは独立であるという点で、角度に依存しない構造色とすることができる。
【００４９】
色座標系を定義するための様々な方法が存在する。1つの例は、L＊a＊b＊色空間であり、ここで、所与の照明条件に対して、L＊は明度に対する値であり、a＊およびb＊は、CIE配位（CIE 1976色空間またはCIELAB）に基づく色対抗寸法に対する値である。一実施形態では、構造色を有する構造的に着色されたブラダは、ブラダについて測定された色の変化が、0度、15度、30度、45度、60度、および−15度の観察角度または照明角度で測定されたものから選択された3つ以上の測定された観察角度または照明角度で、L＊a＊b＊スケール（CIE 1976色空間）のa＊またはb＊座標の合計スケールの約10％以内または約5％以内である場合、「単一」色を有すると考えることができる。特定の実施形態では、a＊座標およびb＊座標のスケールの少なくとも5パーセントだけ、またはa＊座標およびb＊座標のスケールの少なくとも10パーセントだけ異なるL＊a＊b＊システムにおいて測定され、値を割り当てられた場合、異なる色であると考えられる。構造的に着色されたブラダは、3つ以上の測定された観察角度または照明角度において、L＊a＊b＊スケール（CIE 1976色空間）のa＊座標またはb＊座標の全スケールの約40％未満、または約30％未満、または約20％未満、または約10％未満の変化を有することができる。
【００５０】
CIELAB空間における2つの測定値の間の色の変化は、数学的に決定することができる。たとえば、最初の測定は配位L1 ＊、1 ＊、およびb 1 ＊ を持ち、2 番目の測定は配位L2 ＊、2 ＊、およびb 2＊ を持つ。CIELAB スケールでのこれら2 つの測定値の差の合計は、次のように計算される、βE＊ ab  で表すことができる。βE＊ ab = [(L1 ＊−L2 ＊）2 + (a 1 ＊−a 2 ＊）2 + (b 1 ＊−b2 ＊）2 ］1/2一般的に言うと、2 つの色のΔE＊abofが1 以下の場合、色の違いは人間の目には認識されず、2 つの色のΔE＊abofが100 を超える場合、その色は逆の色と見なされ、2 〜3 のΔE＊abofが認識可能な色の違いの閾値と見なされる。特定の実施形態では、構造色を有する構造的に着色されたブラダは、0度、15度、30度、45度、60度、および−15度の観察角度または照明角度で測定されたものから選択された3つ以上の測定された観察角度または照明角度の間で、ΔE＊abisが60未満、または50未満、または40未満、または30未満である場合、「単一」色を有するとみなすことができる。構造的に着色された袋は、2つ以上の測定された観察角度または照明角度の間で、約100未満、または約80未満、または約60未満であるΔE＊abを有することができる。
【００５１】
カラースケールの別の例は、CIELCH色空間であり、ここで、所与の照明条件について、L＊は明度の値であり、C＊は彩度の値であり、h°は角度測定としての色相を示す。一実施形態では、構造的な色を有する構造的に着色された袋は、袋について測定された色が、CIELCH色空間のh°角度座標において、0°、15°、30°、45°、60°、および−15°の観察角度または照明角度で測定されたものから選択された3つ以上の測定された観察角度または照明角度において、異なる10°未満であるか、または異なる5°未満である場合に、「単一」の色を有すると見なすことができる。特定の実施形態では、h°測定値において少なくとも45°変化するCIELCHシステムにおいて測定され割り当てられた値が異なると考えられる場合、構造的に着色された袋は、3つ以上の測定された観察角度または照明角度におけるCIELCHシステムのh°測定において、約60°未満、または約50°未満、または約40°未満、または約30°未満、または約20°未満、または約10°未満の変化を有することができる。
【００５２】
色を特徴付けるための別のシステムは、「PANTONE」マッチングシステム(Pantone LLC、Carlstadt、New Jersey、USA）を含み、これは、任意の媒体を通して色を選択し、指定し、ブロードキャストし、マッチングするための正確な方法を提供する視覚的な色標準システムを提供する。一例では、構造的な色を有する構造的に着色された袋は、袋について測定された色が、0度、15度、30度、45度、60度、および−15度から選択された3つ以上の測定された観察角度または照明角度で、例えば、20の隣接するPANTONE標準内の特定の数の隣接する標準内にあるとき、「単一」の色を有すると考えることができる。
【００５３】
ここで、色について説明したが、多層光学フィルムに関するさらなる詳細が提供される。本明細書に記載されるように、物品は、多層光学フィルムを含む。多層光学フィルムは、少なくとも1つの光学層を含む。単一または多層反射器または多層フィルタであってもよく、またはそれを含む多層光学フィルム。多層光学フィルムは、構造色が物品に付与されるように、その上に衝突する光を修正するように機能することができる。多層光学フィルムは、少なくとも1つの光学層、および任意選択で1つまたは複数の追加の層（例えば、保護層、テクスチャ層、プライマー層、ポリマー層など）を含むことができる。
【００５４】
構造的に着色された物品を製造する方法は、多層光学フィルムを物品（例えば、履物品、衣料品、スポーツ用品など）上に配置すること（例えば、貼り付けること、取り付けること、接着すること、締結すること、接合すること、付加すること、接続すること、結合することなど）を含むことができ、多層光学フィルムを物品（例えば、履物品、衣料品、スポーツ用品など）上に動作可能に配置することを含む。物品は、構成要素を含み、構成要素は、その上に多層光学フィルムを配置することができる表面を有する。物品の表面は、本明細書に記載されるように、熱可塑性材料または熱硬化性材料などの材料から作製することができる。例えば、物品は、熱可塑性材料（すなわち、第1の熱可塑性材料）、例えば、構成要素の外部に面する表面、または構成要素の内部に面する表面（例えば、外部に面する表面、または袋の内部に面する表面）を含む表面を有する。多層光学フィルムは、例えば、熱可塑性材料上に配置することができる。
【００５５】
多層光学フィルムは、第1の表面（外表面を含む）と、第1の表面（対向する外表面を含む）に対向する第2の表面とを有し、第1の表面または第2の表面は物品に隣接する。例えば、多層光学フィルムが、フィルムまたはブラダーのような内部に面する表面および外部に面する表面を有する構成要素と共に使用される場合、多層光学フィルムの第1の面は、以下の順序で、構成要素の内部に面する表面上に配置され得る：多層光学フィルムの多層光学フィルム／コアの第2の面／多層光学フィルムの第1の面／構成要素の構成要素／コアの内部に面する表面／構成要素の外部に面する表面。あるいは、第2の側面、例えば、多層光学フィルムの多層光学フィルム／コアの第1の側面／多層光学フィルムの第2の側面／構成分壁の構成分／コアの内面／構成分の外面の表面、の順に、構成分の内面表面上に、多層光学フィルムを配置することができる。別の例では、多層光学フィルムの第1の側面は、部品の部品／コアの内向き表面／部品の外向き表面／多層光学フィルムの多層光学フィルム／コアの第1の側面／多層光学フィルムの第2の側面の順に、部品の外向き表面に配置され得る。同様に、多層光学フィルムの第2の側面は、部品の部品／コアの内面／部品の表面／部品の多層光学フィルム／コアの第2の側面／多層光学フィルムの第1の側面の順に、部品の表面のように、部品の表面に配置することができる。任意のテクスチャ加工された表面、任意のプライマー層、または両方が存在する例では、テクスチャ加工された表面および／またはプライマー層は、構成要素の表面と多層光学フィルムの側面との間の界面に位置することができる。
【００５６】
多層光学フィルムまたはその一部（例えば、光学層）は、物理蒸着、電子ビーム蒸着、原子層堆積、分子ビームエピタクシー、陰極アーク蒸着、パルスレーザ蒸着、スパッタリング蒸着（例えば、高周波、直流、反応性、非反応性）、気相成長法、プラズマ増強気相成長法、低圧気相成長法および湿式化学技術、例えば、層毎蒸着、ゾル−ゲル蒸着、Langmuirブロッジェットなどを使用して形成され得る。第1の側面の温度は、多層光学フィルムおよび／または別個のシステムを形成して温度を調節する技術を用いて調節することができる。さらなる詳細は、本明細書において提供される。
【００５７】
多層光学フィルムの光学層は、多層反射器を含んでもよい。多層反射器は、多層反射器の層の材料選択、厚さ、および数に少なくとも部分的に依存して、光の所与の波長（または波長の範囲）で一定の反射率を有するように構成することができる。言い換えれば、多層反射体の層の材料、厚さ、および数、ならびに任意選択で1つまたは複数の他の層とのその相互作用を注意深く選択することができ、その結果、ある波長の光（または波長範囲）を反射して、所望の構造色を生成することができる。光学層は、隣接する層が異なる屈折率を有する少なくとも2つの隣接する層を含むことができる。光学層の隣接する層の屈折率の差は、約0．0001〜50パーセント、約0．1〜40パーセント、約0．1〜30パーセント、約0．1〜20パーセント、約0．1〜10パーセント（およびそれらの間の他の範囲（例えば、範囲は、0．0001〜5パーセントの増分であり得る））であり得る。屈折率は、少なくとも部分的に光学層の材料に依存し、1．3〜2．6の範囲とすることができる。
【００５８】
光学層は、2〜20層、2〜10層、2〜6層、または2〜4層を含むことができる。光学層の各層は、所望の構造色を生成するために反射される光の波長の約4分の1である厚さを有することができる。光学層の各層は、約10〜500ナノメートルまたは約90〜200ナノメートルの厚さを有することができる。光学層は、少なくとも2つの層を有することができ、隣接する層は、異なる厚さを有し、任意選択で、同じまたは異なる屈折率を有する。
【００５９】
多層光学フィルムは、多層フィルタを含むことができる。多層フィルタは、袋に衝突する光と破壊的に干渉し、光の破壊的干渉、および任意選択で1つまたは複数の他の層または構造（例えば、多層反射体、テクスチャ構造）との相互作用によって、構造色がもたらされる。この点に関して、多層フィルタの層は、単一の波長の光、または特定の範囲の波長の光が構造色を構成するように設計することができる（例えば、材料の選択、厚さ、層の数など）。例えば、光の波長範囲は、プラス又はマイナス30パーセント又は単一の波長内、又は単一の波長のプラス又はマイナス20パーセント内、又は単一の波長のプラス又はマイナス10パーセント内、又はプラス又はマイナス5パーセント又は単一の波長内に制限することができる。波長の範囲は、より虹色の構造色を生成するために、より広くすることができる。
【００６０】
光学層は、複数の層を含むことができ、各層は、遷移金属、メタロイド、ランタノイド、およびアクチニド元素、ならびにこれらの窒化物、酸窒化物、硫化物、硫酸塩、セレン化物、およびテルル化物から選択される材料を独立して含む。材料は、任意に、多層光学フィルムの他の層と組み合わせた場合に所望の結果を達成する屈折率を提供するように選択され得る。光学層の1つ以上の層は、液晶で作ることができる。光学層の各層は、液晶で作ることができる。光学層の1つまたは複数の層は、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫化亜鉛、フッ化マグネシウム、五酸化タンタル、酸化アルミニウム、またはそれらの組合せなどの材料から作製することができる。光学層の各層は、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫化亜鉛、フッ化マグネシウム、五酸化タンタル、酸化アルミニウム、またはそれらの組み合わせなどの材料から作製することができる。
【００６１】
多層光学フィルムは、無色（例えば、構造体またはその層に顔料または染料を添加しない）、着色（例えば、顔料および／または染料を構造体またはその層に添加する（例えば、暗色または黒色））、反射性、および／または透明（例えば、75パーセント以上の透過率）であってもよい。多層光学フィルムが配置される側は、無色（例えば、顔料または染料が材料に添加されていない）、着色（例えば、顔料および／または染料が材料に添加されている（例えば、暗色または黒色））、反射性、および／または透明（例えば、75パーセント以上の透過率）であってもよい。
【００６２】
光学層は、各層が異なる屈折率を有する層ごとに形成することができる。光学層の各層は、気相成長法、パルスレーザ蒸着、蒸発蒸着、スパッタリング蒸着（例えば、高周波、直流、反応性、非反応性）、プラズマ強化気相成長法、電子ビーム蒸着、電子ビーム蒸着、原子層堆積、分子ビームエピタクシー、陰極アーク蒸着、低圧気相成長法および層毎蒸着、ゾル−ゲル蒸着、Langmuirブロッジェットなどの湿式化学技術などの周知技術を用いて形成することができる。
【００６３】
上述のように、多層光学フィルムは、光学層に加えて1つ以上の層を含むことができる。多層光学フィルムは、第1の側面（例えば、表面を有する側面）および第2の側面（例えば、表面を有する側面）を有し、第1の側面または第2の側面は、構成要素の表面に隣接する。多層光学フィルムの1つ以上の他の層は、多層光学フィルムの第1の面および／または第2の面上にあってもよい。例えば、多層光学フィルムは、保護層および／または熱可塑性ポリマー層などのポリマー層を含むことができ、保護層および／またはポリマー層は、多層光学フィルムの第1の面および第2の面の一方または両方にあることができる。別の例では、多層光学フィルムは、本明細書に記載のプライマー層を含むことができる。任意選択の他の層の1つまたは複数は、テクスチャ加工された表面を含むことができる。代替的に又は追加的に、多層光学フィルムの1つ以上の光学層は、テクスチャ加工された表面を含むことができる。
【００６４】
保護層は、光学層を保護するために、光学層の第1および／または第2の側面上に配置され得る。保護層は、光学層よりも耐久性があり、または耐摩耗性がある。保護層は、可視光に対して光学的に透明である。保護層は、光学層を保護するために、多層光学フィルムの第1の側面上にあり得る。保護層の全部または一部は、構造色の外観を変えるために染料または顔料を含むことができる。保護層は、二酸化ケイ素、ガラス、金属酸化物の組み合わせ、またはポリマーの混合物を含むことができる。保護層は、約3ナノメートル〜1ミリメートルの厚さを有することができる。
【００６５】
保護層は、物理蒸着、気相成長法、パルスレーザ蒸着、蒸発蒸着、スパッタリング蒸着（例えば、高周波、直流、反応性、非反応性）、プラズマ強化気相成長法、電子ビーム蒸着、陰極アーク蒸着、低圧気相成長法および層毎蒸着、ゾル−ゲル蒸着、Langmuirブロッジェットなどの湿式化学技術を使用して形成することができる。あるいは、またはさらに、保護層は、スプレーコーティング、ディップコーティング、ブラッシング、スピンコーティング、ドクターブレードコーティングなどによって適用され得る。
【００６６】
ポリマー層は、多層光学フィルムの第1および／または第2の面上に配置することができる。ポリマー層は、例えば、物品が多層光学フィルムを接着するための熱可塑性材料を含まない場合などに、物品上に多層光学フィルムを配置するために使用することができる。ポリマー層は、ホットメルト接着剤などのポリマー接着材料を含むことができる。ポリマー層は、熱可塑性材料とすることができ、1つ以上の層を含むことができる。熱可塑性材料は、本明細書に記載の熱可塑性材料のいずれか1つとすることができる。ポリマー層は、スピンコーティング、浸漬コーティング、ドクターブレードコーティングなどのような様々な方法を用いて適用することができる。ポリマー層は、約3ナノメートル〜1ミリメートルの厚さを有することができる。
【００６７】
上述のように、本開示の1つ以上の実施形態は、物品の構成要素の側面に多層光学フィルム（例えば、単一または多層構造）を組み込んで構造的色を付与する物品を提供する。多層光学フィルムは、物品の側部の熱可塑性材料上に配置することができ、物品の側部は、熱可塑性材料を含む織物を含むことができる。
【００６８】
構造的色構造を説明してきたが、ここで、追加の詳細が、任意のテクスチャ加工された表面について説明される。本明細書に記載されるように、構成要素は、多層光学フィルムを含み、多層光学フィルムは、少なくとも1つの光学層と、任意選択でテクスチャ加工された表面とを含むことができる。テクスチャード加工された表面は、テクスチャード加工された構造またはテクスチャード加工された層の表面であり得る。非平坦化表面は、多層光学フィルムの一部として提供されてもよい。例えば、多層光学フィルムは、テクスチャード加工された層、またはテクスチャード加工された表面を含むテクスチャード加工された構造を含むことができる。非平坦化表面は、多層光学フィルムの第1または第2の側面上に形成されてもよい。例えば、光学層の側面は、テクスチャード加工された表面を提供するように形成または改変されてもよく、またはテクスチャード加工された層またはテクスチャード加工された構造は、多層光学フィルムの第1または第2の側面に固定されてもよい。非平坦化表面は、多層光学フィルムが配置される構成要素の一部として提供されてもよい。例えば、多層光学フィルムは、構成要素の表面がテクスチャ加工された表面である構成要素の表面上に配置されてもよく、または構成要素の表面は、それに貼り付けられたテクスチャ加工された構造またはテクスチャ加工された層を含んでもよい。
【００６９】
テクスチャ加工された表面（またはテクスチャ加工された表面を含むテクスチャ加工された構造またはテクスチャ加工された層）は、転写媒体などの別の媒体上またはその一部のフィーチャとして提供され、多層光学フィルムの側面または層に、あるいは構成要素の表面に付与されてもよい。例えば、テクスチャ加工された表面の鏡像またはレリーフ形成を転写媒体の側に設けることができ、転写媒体は、多層光学フィルムまたは物品にテクスチャ加工された表面を付与するように、多層光学フィルムの側または構成要素の表面に接触する。本明細書の様々な実施形態は、多層光学フィルムのテクスチャ加工された表面に関して説明することができるが、テクスチャ加工された表面、またはテクスチャ加工された構造もしくはテクスチャ加工された層の特徴は、これらの方法のいずれかで付与することができることを理解されたい。
【００７０】
非平坦化表面は、多層光学フィルムから生じる構造色に寄与することができる。本明細書に記載されるように、構造的着色は、少なくとも部分的には、多層光学フィルムからの光線の散乱、回折、反射、干渉、または不均等な屈折などの物理現象によって引き起こされる光学効果によって付与される。テクスチャ加工された表面（またはその鏡像またはレリーフ）は、複数のプロファイル特徴および平坦または平面領域を含むことができる。それらのサイズ、形状、方位、空間配置などを含む、テクスチャ加工された表面に含まれる複数のプロファイル特徴は、多層光学フィルムから生じる光散乱、回折、反射、干渉、および／または屈折に影響を及ぼすことができる。テクスチャ加工された表面に含まれる、それらのサイズ、形状、方位、空間配置などを含む平坦または平面領域は、多層光学フィルムから生じる光散乱、回折、反射、干渉および／または屈折に影響を及ぼすことができる。所望の構造的色は、少なくとも部分的に、輪郭フィーチャの特性および／またはテクスチャ加工された表面の平坦または平面領域の1つまたは複数を調整することによって設計することができる。
【００７１】
輪郭特徴（「トポグラフィ構造」とも呼ばれる）は、平坦領域の側面から延在して、その中に突起部および／または凹部の外観を提供することができる。輪郭特徴は、突起部および凹部の様々な組合せを含むことができる。例えば、輪郭特徴は、1つ以上の窪みを有する突起部、1つ以上の突起部を有する窪み、1つ以上のさらなる突起部を有する突起部、1つ以上のさらなる窪みを有する窪みなどを含んでもよい。平坦領域は、完全に平坦である必要はなく、テクスチャ、粗さなどを含むことができる。平坦な領域の集合組織は、与えられた構造的な色には、もしあれば、あまり寄与しないかもしれない。平坦な領域の集合組織は、典型的には、与えられた構造色に寄与する。明瞭化のために、輪郭特徴および平坦領域は、平坦領域の上方に延在する輪郭特徴を参照して記載されるが、輪郭特徴が非平坦化構造の窪みである場合には、逆数（例えば、寸法、形状など）が適用され得る。
【００７２】
テクスチャ加工された表面は、熱可塑性材料または熱硬化性材料を含むことができる。プロファイル特徴部および平坦領域は、熱可塑性材料を使用して形成することができる。例えば、熱可塑性材料がその軟化温度を超えて加熱されると、テクスチャ加工された表面は、成形、スタンピング、印刷、圧縮、切断、エッチング、真空成形などによって熱可塑性材料に形成されて、その中に輪郭特徴および平坦領域を形成することができる。テクスチャ加工された表面は、熱可塑性材料の側面に付与することができる。テクスチャ加工された表面は、熱可塑性材料の層で形成することができる。輪郭特徴および平坦領域は、同じ熱可塑性材料または異なる熱可塑性材料で作ることができる。一実施形態では、袋の外側に面する側面または表面および／または内側に面する側面または表面は、熱可塑性材料で作ることができ、テクスチャ加工された表面またはテクスチャ加工された表面は、説明したように形成することができる。
【００７３】
非平坦化表面は、概して、横軸に沿って延在する長さ寸法と、z軸に沿って延在する幅寸法と、y軸に沿って延在する厚さ寸法とを有する。非平坦化表面は、x軸及びz軸に沿って延在する第1の平面内に延在する略平面部分を有する。輪郭特徴は、平面xの上または下に延在するように、第1の平面から外向きに延在することができる。輪郭特徴は、第1の平面にほぼ直交して、または第1の平面に対して90度よりも大きいかまたは小さい角度で延在することができる。
【００７４】
各輪郭特徴の寸法（例えば、輪郭特徴の形状に応じて、長さ、幅、高さ、直径）は、ナノメートル〜マイクロメートルの範囲内であり得る。テクスチャ加工された表面は、約10ナノメートル〜約500マイクロメートルの寸法を有する輪郭特徴および／または平坦領域を有することができる。輪郭特徴は、ナノメートル範囲、例えば、約10ナノメートル〜約1000ナノメートルの寸法を有することができる。輪郭特徴の寸法（例えば、幾何学的形状に応じて、長さ、幅、高さ、直径）の全ては、ナノメートルの範囲、例えば、約10ナノメートル〜約1000ナノメートルであり得る。非平坦化表面は、1マイクロメートル以下の寸法を有する複数のプロファイル特徴を有することができる。この文脈において、「複数の輪郭特徴」という語句は、輪郭特徴の約50パーセント以上、約60パーセント以上、約70パーセント以上、約80パーセント以上、約90パーセント以上、または約99パーセント以上がこの範囲の寸法を有することを意味することを意味する。輪郭特徴は、約1：2および1：100、または1：5および1：50、または1：5および1：10の幅：高さおよび／または長さ：高さ寸法の比を有することができる。
【００７５】
非平坦化表面は、寸法のマイクロメータ範囲内の寸法を有する輪郭特徴および／または平坦領域を有することができる。テクスチャ加工された表面は、約1マイクロメートル〜約500マイクロメートルの寸法を有する輪郭特徴および／または平坦領域を有することができる。輪郭特徴の全ての寸法（例えば、幾何学的形状に応じて、長さ、幅、高さ、直径）は、マイクロメートルの範囲、例えば、約1マイクロメートル〜約500マイクロメートルであり得る。非平坦化表面は、約1マイクロメートルから約500マイクロメートルの寸法を有する複数のプロファイル特徴を有することができる。この文脈において、「複数の輪郭特徴」という語句は、輪郭特徴の約50パーセント以上、約60パーセント以上、約70パーセント以上、約80パーセント以上、約90パーセント以上、または約99パーセント以上がこの範囲の寸法を有することを意味することを意味する。輪郭フィーチャの高さ（または凹部の場合は深さ）は、約0．1〜50マイクロメートル、約1〜5マイクロメートル、または2〜3マイクロメートルとすることができる。輪郭特徴は、約1：2および1：100、または1：5および1：50、または1：5および1：10の幅：高さおよび／または長さ：高さ寸法の比を有することができる。
【００７６】
非平坦化表面は、ナノメートル〜マイクロメートル範囲内のサイズ寸法の混合物を有する複数の輪郭特徴を有することができる（例えば、輪郭特徴の一部はナノメートルスケールにあり、輪郭特徴の一部はマイクロメートルスケールにある）。テクスチャ加工された表面は、寸法比の混合物を有する複数のプロファイル特徴を有することができる。非平坦化表面は、1つまたは複数のナノメートルスケールの突出部またはマイクロメートルスケールの突出部または窪み部を有する輪郭特徴を有することができる。
【００７７】
輪郭特徴は、互いの3倍（wが幅であり、hが輪郭特徴の高さである場合、0．33w≦h≦3w）内の高さおよび幅寸法、ならびに／または互いの3倍（Iが輪郭特徴の長さであり、hが輪郭特徴の高さである場合、0．33I≦h≦3I）内の高さおよび長さ寸法を有することができる。輪郭特徴は、約1：3〜約3：1、または約1：2〜約2：1、または約1：1．5〜約1．5：1、または約1：1．2〜約1．2：1、または約1：1である長さ：幅の比を有することができる。輪郭フィーチャの幅および長さは、実質的に同じであっても異なっていてもよい。
【００７８】
輪郭特徴は、一定の空間配置を有することができる。プロファイル特徴の空間的配置は、均等に離間するか、またはパターンを形成するなど、均一であってもよい。空間配置は、ランダムであってもよい。隣接する輪郭特徴は、約1〜100マイクロメートル離れていてもよく、または約5〜100マイクロメートル離れていてもよい。所望の間隔は、少なくとも部分的に、輪郭表面のサイズおよび／または形状、ならびに所望の構造的色効果に依存し得る。
【００７９】
プロファイル特徴は、（第1の平面と平行な平面に関して）ある断面形状を有することができる。非平坦化表面は、同一または類似の断面形状を有する複数のプロファイル特徴を有することができる。テクスチャ加工された表面は、異なる断面形状の混合物を有する複数のプロファイル特徴を有する。輪郭特徴の断面形状は、多角形（例えば、正方形または三角形または長方形の断面）、円形、半円形、管状、卵形、ランダム、高および低アスペクト比、重複輪郭特徴などを含み得る。
【００８０】
輪郭特徴（例えば、約10ナノメートル〜500マイクロメートル）は、上側の凸状に曲面を含むことができる。曲面は、最上点のいずれかの側に対称的に延在してもよい。
【００８１】
輪郭特徴は、テクスチャ加工された表面からの突起を含むことができる。輪郭特徴は、テクスチャ加工された表面に形成されたインデント（中空領域）を含むことができる。輪郭特徴は、滑らかで湾曲した形状（例えば、湾曲したコーナーを有する多角形断面）を有することができる。
【００８２】
プロファイル特徴（突起または凹部のいずれであっても）は、ほぼ円錐状または切頭円錐状（すなわち、突起または凹部は、水平または斜めに平坦化された頂部を有してもよい）であってもよく、またはほぼ部分球面（例えば、それぞれ実質的に均一な曲率半径を有する凸面または凹面）を有してもよい。
【００８３】
輪郭特徴は、テクスチャ加工された表面の第1の平面に対してある角度を形成する方向に延在する1つまたは複数の側面または縁部を有することができる。第1の平面と輪郭フィーチャの側部または縁部との間の角度は、約45度以下、約30度以下、約25度以下、または約20度以下である。1つまたは複数の側部または縁部は、線状または平面配向で延在することができ、または角度が第1の平面からの距離の関数として変化するように湾曲することができる。輪郭特徴は、工程および／または平坦な側面を含む1つまたは複数の側面を有することができる。輪郭特徴は、テクスチャ加工された表面の第1の平面に直交または垂直であり得るか、または第1の平面に対して約10°〜89°（第1の平面に垂直または直交する90°）の角度で延在し得る、1つ以上の側面（またはその一部）を有し得る。輪郭特徴は、階段状構成を有する側面を有することができ、側面の部分は、テクスチャ加工された表面の第1の平面に平行であることができ、または約1度〜179度（0度は第1の平面に平行である）の角度を有することができる。
【００８４】
非平坦化表面は、変化する形状を有する輪郭特徴（例えば、輪郭特徴は、輪郭特徴の間で形状、高さ、幅および長さを変化させることができる）、または実質的に均一な形状および／または寸法を有する輪郭特徴を有することができる。非平坦化表面によって生成される構造色は、少なくとも部分的には、プロファイル特徴の形状、寸法、間隔などによって決定することができる。
【００８５】
プロファイル特徴は、光が非平坦化表面の第一の平面に垂直に入射するときに、表面の一部（例えば、約25〜50パーセント以上）が入射光に対して垂直になるように成形することができる。プロファイル特徴は、光が非平坦化表面の第1の平面に対して最大45度の角度で入射するときに、表面の一部（例えば、約25〜50パーセント以上）が入射光に対して垂直になるように成形することができる。
【００８６】
非平坦化表面上の輪郭特徴の空間的方位は、例えば、表面の構造色に関する1つの輪郭特徴の別のものとの干渉によって引き起こされる歪み効果を低減するように設定される。輪郭特徴の形状、寸法、相対姿勢は、テクスチャ加工された表面を横切ってかなり変化することができるので、輪郭特徴を有する特定の領域（例えば、マイクロメートル範囲または約1〜10平方マイクロメートル）に対する所望の間隔および／または相対位置を適切に決定することができる。本明細書で論じられるように、プロファイル特徴の形状、寸法、相対姿勢は、光学層の輪郭に影響を及ぼすため、テクスチャ層のテクスチャ化側を設計する際に、光学層内の寸法（例えば、厚さ）、屈折率、層の数が考慮される。
【００８７】
輪郭特徴は、テクスチャ加工された表面の特定の領域にわたって互いに対してほぼランダムな位置（例えば、マイクロメートル範囲、または約1〜10平方マイクロメートル〜センチメートル範囲、または約0．5〜5平方センチメートル、およびその中のすべての範囲増分）に配置され、ランダム性は、構造色を生成する目的を損なわない。言い換えると、ランダム性は、構造色を達成することを目標として、プロファイル特徴の間隔、形状、寸法、および相対姿勢、光学層内の寸法（例えば、厚さ）、屈折率、および層数などと一致する。
【００８８】
輪郭特徴は、構造的な色を生成する目的を達成するために、テクスチャ加工された表面の特定の領域にわたって互いに対して設定された様式で配置される。輪郭フィーチャの相対位置は、必ずしもパターンに従う必要はないが、所望の構造色と一致するパターンに従うことができる。上述したように、また本明細書では、プロファイル特徴、平坦領域、および光学層に関連する様々なパラメータを使用して、プロファイル特徴を互いに対して設定された方法で位置決めすることができる。
【００８９】
非平坦化表面は、格子（例えば、回折格子）、フォトニック結晶構造、選択的ミラー構造、結晶ファイバ構造、変形マトリクス構造、螺旋コイル構造、表面格子構造、およびそれらの組み合わせを形成し得るマイクロおよび／またはナノスケールプロファイル特徴を含むことができる。非平坦化表面は、所望の構造色を生成するために周期的または非周期的設計構造を有する格子を形成するマイクロおよび／またはナノスケールプロファイル特徴を含むことができる。マイクロおよび／またはナノスケール輪郭特徴は、所望の構造カラーを生成するために、輪郭特徴および／または平坦領域のピーク−谷パターンを有することができる。グレーディングは、エシェレット格子とすることができる。
【００９０】
多層光学フィルム中の非平坦化表面のプロフィルの特徴と平坦領域は、光学層の各層中のトポグラフィックアンジュレーションとして現れることができる。例えば、図3Aおよび3Bを参照すると、多層光学フィルム200は、複数のプロファイル特徴222および平坦領域224を有する非平坦化表面220を含む。本明細書に記載されるように、輪郭特徴222のうちの1つ以上は、（図3Aに示されるように）テクスチャ加工された表面220の表面からの突起であってもよく、および／または輪郭特徴222のうちの1つ以上は、（図3Bに示されるように）テクスチャ加工された表面220の表面における凹部であってもよい。1つまたは複数の光学層240が、輪郭特徴222および平坦領域224を有するテクスチャ加工された表面220の側面または表面上に配置される。いくつかの実施形態では、1つまたは複数の光学層240の結果として生じるトポグラフィは、テクスチャ加工された表面220のトポグラフィと同一ではなく、むしろ、1つまたは複数の光学層240は、平坦領域244の高さに対して隆起または陥凹のいずれかであり、テクスチャ加工された表面220の輪郭特徴222の位置におおよそ対応する隆起または陥凹領域242を有することができる。1つ以上の光学層240はまた、テクスチャ加工された表面220の平坦な面積224の位置におおよそ対応する平坦な面積244を有する。隆起領域または窪み領域242および平面領域244の存在により、光学層240の結果として得られる全体的なトポグラフィは、波状または波状の表面のトポグラフィとすることができる。光学層の層の数、各層の厚さ、各層の屈折率、および材料の種類とともに、プロファイル特徴の寸法、形状、および間隔は、特定の構造色をもたらす多層光学フィルムを生成するために使用され得る。
【００９１】
ここで、多層光学フィルムおよびテクスチャード加工された表面について説明したが、任意に存在するプライマー層について、さらなる詳細を提供する。多層光学フィルムは、構造色を生成するために使用され、多層光学フィルムは、（例えば、多層光学フィルムの一部として）を含むことができ、または構造色を生成するためにプライマー層を使用することができる。本明細書に記載されるように、多層光学フィルムはまた、（例えば、多層光学フィルムの一部として）集合組織層および／または集合組織表面などの任意の集合組織表面を含むことができる。多層光学フィルムと任意の集合組織層および任意のプライマー層との組み合わせは、以下の設計：集合組織層／プライマー層／多層光学フィルムまたはプライマー層／集合組織層／多層光学フィルムのうちの1つを有する構造を形成することができる。プライマー層は、約3ナノメートル〜200マイクロメートル、または約1マイクロメートル〜約200マイクロメートル、または約10マイクロメートル〜約100マイクロメートル、または約10マイクロメートル〜約80マイクロメートルの厚さを有することができる。構造は、プライマー層、多層光学フィルム、および（任意選択で）テクスチャード加工された表面の組み合わせを含むことができる。プライマー層、集合組織層、および多層光学フィルムに関連する変数の選択は、所望の構造色を制御および選択するために使用され得る。
【００９２】
構造は、プライマー層、テクスチャ加工された表面（任意選択で）、および多層光学フィルム（例えば、光学素子または層）を含むことができ、多層光学フィルムは、設計に応じて、テクスチャ加工された表面またはプライマー層上に配置される。プライマー層、テクスチャード加工された表面、および多層光学フィルムの組み合わせは、任意選択で顔料または染料をブラダーに塗布してもしなくても、構造色がプライマー色とは異なる構造色をブラダーに付与する。多層光学フィルムは、プライマー層および／またはテクスチャー加工された表面上に配置することができる。プライマー層は、本明細書に記載されるようなテクスチャー加工された表面を含むことができる。例えば、プライマー層は、テクスチャード加工された表面を有するように形成することができる。
【００９３】
プライマー層は、塗料層（例えば、色素、顔料、およびそれらの組み合わせ）、インク層、再研磨層、少なくとも部分的に分解されたポリマー層、金属層、酸化物層、またはそれらの組み合わせを含むことができる。プライマー層は、明るい色または暗い色を有することができる。プライマー層は暗色を有することができる。例えば、ブルー色は、ブラック、褐色の陰影、褐色のブルー陰影、褐色のブルー陰影、赤のブルー陰影、オレンジのブルー陰影、黄色のブルー陰影、緑のブルー陰影、シアンのブルー陰影、青のブルー陰影、紫のブルー陰影、灰色のブルー陰影、灰色のブルー陰影、マゼンタのブルー陰影、インジゴのブルー陰影、トーン、色合い、陰影、またはこれらのいずれかの色相、およびこれらの組合せから選択することができる。色は、L＊a＊bシステムを用いて定義することができ、ここで、L＊の値は、約70以下、約60以下、約50以下、約40以下、または約30以下であり得、a＊およびb＊座標値は、正および負の値スケールにわたって変化し得る。
【００９４】
プライマー層は、デジタル印刷、インクジェット印刷、オフセット印刷、パッド印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、熱転写印刷、物理的気相成長法（気相成長法、パルスレーザ蒸着、蒸発蒸着、スパッタリング蒸着（無線周波数、直流、反応性、非反応性）、プラズマ強化気相成長法、電子ビーム蒸着、陰極アーク蒸着、低圧気相成長法、および層ごとの蒸着、ゾル−ゲル蒸着、またはラングミュアブロジェットなどの湿式化学技術を含む）を使用して形成することができる。あるいは、またはさらに、プライマー層は、スプレーコーティング、ディップコーティング、ブラッシング、スピンコーティング、ドクターブレードコーティングなどによって適用され得る。
【００９５】
プライマー層は、約40％以下、約30％以下、約20％以下、約15％以下、約10％以下、約5％以下、または約1％以下のパーセント透過率を有することができ、「未満」は、約0％（例えば、0〜0．01または0〜0．1）、約1％、約2．5％、または約5％を含むことができる。
【００９６】
塗料層は、ブラダーに塗布すると薄層を形成する塗料組成物を含むことができる。薄層は、上記のような暗色を有する固体フィルムであってもよい。当該塗料は、1つ以上の塗料樹脂、1つ以上のポリマー、1つ以上の色素、および1つ以上の顔料ならびに水、フィルム形成溶媒、乾燥剤、厚化剤、界面活性剤、スキン防止剤、可塑剤、消毒剤、マー耐性剤、浸水防止剤およびそれらの組合せを含む周知の塗料組成物を含む。
【００９７】
プライマー層は、再研磨された、少なくとも部分的に分解された高分子層を含むことができる。再粉砕され、少なくとも部分的に分解されたポリマー層は、上記のような暗色を有することができる。
【００９８】
プライマー層は、金属層または酸化物層を含むことができる。金属層または酸化物層は、上記のような暗色を有することができる。酸化物層は、金属酸化物、ドープされた金属酸化物、またはそれらの組み合わせであり得る。金属層、金属酸化物またはドープされた金属酸化物は、以下を含むことができる：遷移金属、メタロイド、ランタノイド、およびアクチニド元素、ならびに窒化物、酸窒化物、硫化物、硫酸塩、セレン化物、テルル化物、およびこれらの組み合わせ。金属酸化物は、酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化スズ、クロミア、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化銀、酸化コバルト、酸化亜鉛、酸化白金、酸化パラジウム、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化鉛、及びこれらの組み合わせ、並びにそれぞれのドープバージョンを含むことができる。いくつかの態様では、プライマー層は、本質的に金属酸化物からなることができる。いくつかの態様では、プライマー層は、本質的に二酸化チタンまたは二酸化ケイ素からなることができる。いくつかの態様では、プライマー層は、本質的に二酸化チタンからなることができる。金属酸化物は、水、不活性ガス（例えば、アルゴン）、反応性ガス（例えば、酸素または窒素）、金属、小分子、およびそれらの組み合わせでドープすることができる。いくつかの態様では、プライマー層は、ドープされた金属酸化物またはドープされた金属酸窒化物またはその両方から本質的になることができる。
【００９９】
プライマー層は、ブラダーの表面上のコーティングであり得る。コーティングは、ブラダーの表面に化学的に結合（例えば、共有結合、イオン結合、水素結合など）させることができる。コーティングは、ポリマー材料で作られた表面に良好に結合することが見出されている。一例では、袋の表面は、本明細書に記載されているように、熱可塑性ポリウレタン（TPU）を含むポリウレタンなどのポリマー材料で作ることができる。
【０１００】
コーティングは、固体顔料粒子または染料などの1つまたは複数の着色剤を含む架橋コーティングとすることができる。架橋コーティングは、架橋重合体（例えば、架橋ポリエステルポリウレタンポリマーまたはコポリマー）のマトリックスであり得る。着色剤は、架橋ポリマーのマトリックス中に捕捉されることを含めて、コーティング中に捕捉することができる。固体顔料粒子または色素は、架橋高分子マトリックス中に物理的に捕捉することができ、化学的に結合（例えば、共有結合、イオン結合、水素結合など）させることができ、コーティングは、高分子マトリックスを含むか、またはコーティングが適用されるブラダーの表面を形成する材料と結合するか、または物理的に結合し、コーティングまたはブラダーと化学的に結合する組合せとすることができる。架橋コーティングは、約0．01マイクロメートル〜1000マイクロメートルの厚さを有することができる。
【０１０１】
コーティングは、ポリマーコーティング組成物を架橋する製品（または「架橋製品」とも呼ばれる）であり得る。ポリマーコーティング組成物は、ポリマーの分散液中に1つ以上の着色剤（例えば、固体顔料粒子または染料）を含むことができる。ポリマーの分散液体は、ポリエステルポリウレタン共重合体を含むポリウレタンポリマーの水性分散液体などのポリマーの水性分散液体を含むことができる。重合体の水性分散液は、着色剤を捕捉するために架橋することができる。着色剤は、架橋製品中に物理的に捕捉されてもよく、化学的に結合されてもよく（例えば、架橋共重合体マトリックスと共有結合、イオン結合、水素結合など）、または物理的に結合されてもよく、架橋製品と化学的に結合されてもよい。生成物は、ポリマーコーティング組成物を架橋することによって形成することができる。製品は、約0．01マイクロメートル〜1000マイクロメートルの厚さを有することができる。
【０１０２】
コーティングは、顔料（例えば、固体顔料粒子）または色素などの着色剤を含むことができる。固体顔料粒子は、金属および金属酸化物、例えば、均質な無機顔料、コア−シェル顔料などのような無機顔料、ならびに炭素顔料（例えば、カーボンブラック）、粘土土顔料、およびウルトラマリン顔料を含むことができる。固体顔料粒子は、生物学的顔料または有機顔料であってよい。固体顔料粒子は、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、マイカ、クレー、シリカ、硫酸バリウムなどを含むが、これらに限定されない増量剤顔料として当技術分野で知られているタイプのものであってよい。所望の色強度、色合い、および不透明度を達成するのに十分な固体顔料粒子の量は、コーティングの約5重量パーセント〜25重量パーセントまたはそれ以上までの量であり得る。顔料は、パール顔料、カラーシフト顔料（例えば、CALYPSO、JEDI、VERO、BLACKHOLE、LYNX、ROSE GOLDなど）、ハイパーシフト顔料、干渉顔料などのKP顔料によって販売されているものを含むことができる。
【０１０３】
着色剤は、アニオン性色素、カチオン性色素、直接色素、金属錯体色素、塩基性色素、分散色素、溶媒色素、高分子色素、高分子色素着色剤、または非イオン性色素などの色素であってよく、コーティングは、1つ以上の色素および／または色素のタイプを含むことができる。染料は、水混和性染料であってもよい。染料は、可溶化染料であってもよい。アニオン性染料は、酸性染料であってもよい。染料は、コーティングとは別個に塗布することができる（例えば、コーティングが塗布および／または硬化される前または後のいずれか）。
【０１０４】
酸性染料は、水溶性アニオン性染料である。酸性染料は、鈍い色調から鮮やかな色調まで、幅広く入手可能である。化学的には、酸性染料には、アゾ、アントラキノンおよびトリアリールメタン化合物が含まれる。「カラーインデックス」（C．I．）は、Society of Dyers and Colourists (UK)およびAmerican Association of Textile Chemists and Colorists (USA)によって共同出版され、2000 C．I．の下で12000製品を含む、大規模着色目的のための最も広範な染料および顔料である。酸性染料の例としては、Acid Yellow 1、17、23、25、34、42、44、49、61、79、99、110、116、127、151、158：1、159、166、169、199、204、220、232、241、246、および250; Acid Red 1、14、17、18、88、97、118、119、151、183、184、186、195、198、211、225、226、249、251、260、278、283、315、336、337、359、361、374、405、418、419、および447が挙げられる。バイオレット3、5、7、17、54、90、および92；酸性褐色4、14、15、45、50、58、75、97、98、147、160：1、161、165、239、248、282、289、298、322、343、349、354、355、357、365、384、402、414、422、425、432、および434；酸性橙色3、7、10、19、33、56、61、67、74、86、80、94、142、154、および162；酸性青色1、7、9、15、92、133、158、195、277、277、1、314、324、335、および342；酸性緑色1、12、68、114、および119；60、64、65、71、82、84、107、164、172、187、194、207、210、234、235、およびこれらの組み合わせ。酸性染料は、インク組成物中で単独で、または任意の組み合わせで使用することができる。
【０１０５】
酸性染料および非イオン性分散染料は、Dystar L.P.、Charlotte、NC、商品名TELON、Huntsman Corporation、Woodlands、TX、USA、商品名ERIONYLおよびTECTILON、BASF SE、Ludwigshafen、Germany、商品名BASACID、およびBezema AG、Montlingen、Switzerland、商品名Bemacidを含む多くの源から市販されている。
【０１０６】
着色剤は、特に色素が酸性色素である場合、色素および第四級（テトラアルキルアンモニウム）アンモニウム塩を含むことができる。第四級（テトラアルキルアンモニウム）アンモニウム塩は、色素（例えば、酸性色素）と反応して、コーティングに使用することができる錯化色素を形成することができる。「アルキル」基は、C1〜C10アルキル基を含むことができる。第四級（テトラアルキルアンモニウム）アンモニウム塩は、水溶性テトラブチルアンモニウムクロライド化合物およびテトラヘキシルアンモニウム化合物から選択することができる。第四級アンモニウム塩の対イオンは、第四級アンモニウム塩が色素（例えば、アニオン性色素）と安定な溶液を形成するように選択されるべきである。第四級アンモニウム化合物は、例えば、ハロゲン化物（例えば、塩化物、臭化物またはヨウ化物）、水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、過塩素酸塩、塩素酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、六蛍光亜リン酸塩、ボレート、テトラフルオロボレート、シアン化物、イソシアニド、アジド、チオ硫酸塩テトラアルキルアンモニウム化合物は、ハロゲン化物テトラブチルアンモニウムクロライドまたはハロゲン化物テトラヘキシルアンモニウム、特に臭化テトラブチルアンモニウムクロライドまたは塩化物、または臭化テトラヘキシルアンモニウムまたは塩化物であるか、またはそれらを含むことができる。コーティング（例えば、コーティング、ポリマーコーティング組成物（硬化前））は、約1〜15重量パーセントの第四級アンモニウム塩を含むことができる。酸性染料対第四級アンモニウム化合物のモル比は、約3：1〜1：3または約1．5：1〜1：1．5の範囲であり得る。
【０１０７】
コーティング（例えば、コーティング、ポリマーコーティング組成物（硬化前）、架橋ポリマーのマトリックスのモノマーおよび／またはポリマー、またはコーティングの前駆体）は、コーティングのポリマー成分を架橋するように機能する架橋剤を含むことができる。架橋剤は、水性架橋剤であり得る。架橋剤は、ポリカルボン酸架橋剤、アルデヒド架橋剤、ポリイソシアネート架橋剤、またはそれらの組み合わせのうちの1つ以上を含むことができる。ポリカルボン酸架橋剤は、2〜9個の炭素原子を有するポリカルボン酸であり得る。例えば、架橋剤は、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、酸のコポリマー、マレイン酸、フマル酸、または1、2、3、4−ブタンテトラカルボン酸のコポリマーを含むことができる。架橋剤の濃度は、コーティングの約0．01〜5重量パーセントまたは1〜3重量パーセントであり得る。
【０１０８】
コーティング（例えば、コーティング、ポリマーコーティング組成物（硬化前）、架橋ポリマーのマトリックスのモノマーおよび／またはポリマー、またはコーティングの前駆体）は、溶媒を含むことができる。溶媒は、有機溶媒であり得る。有機溶媒は、水混和性有機溶媒であり得る。コーティングは、水を含まなくてもよく、または本質的に水を含まなくてもよい。例えば、溶媒は、アセトン、エタノール、2-プロパノール、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メタノール、メチルエチルケトン、1t-ブタノール-ブタノール、またはそれらの任意の混合物であり得るか、またはそれらを含む。
【０１０９】
例えば、ブラダー、ブラダーの成分、物品、構造、層、フィルム、発泡体、下塗り層、コーティングなどに関して記載された重合体など、本明細書に参照される重合体材料に関して、さらなる詳細が提供される。ポリマーは、熱硬化性ポリマーまたは熱可塑性重合体であり得る。ポリマーは、エラストマー熱硬化性ポリマーまたはエラストマー熱可塑性重合体を含むエラストマーポリマーであり得る。ポリマーは、ポリウレタン（エラストマーポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（TPU）、およびエラストマーTPUを含む）、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ビニルポリマー（例えば、ビニルアルコール、ビニルエステル、エチレン、アクリレート、メタクリレート、スチレンなどのコポリマー）、ポリアクリロニトリル、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリ尿素、ポリスチレン、それらのコポリマー（ポリエステル-ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリカーボネート-ポリウレタン、ポリエーテルブロックポリアミド（PEBA）、およびスチレンブロック共重合体を含む）、ならびに本明細書に記載されるようなそれらの任意の組み合わせから選択され得る。ポリマーは、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、それぞれのポリオレフィンコポリマー、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される1つ以上のポリマーを含むことができる。
【０１１０】
「ポリマー」という用語は、モノマーと呼ばれる複数の繰り返し構造単位から形成される化合物を指す。ポリマーは、しばしば、複数の構造単位が共に共有結合するようになる重合反応によって形成される。ポリマーを形成する単量体単位が全て同じ化学構造を有する場合、ポリマーはホモポリマーである。ポリマーが異なる化学構造を有する2つ以上の単量体単位を含む場合、ポリマーはコポリマーである。共重合体のタイプの一例は、三つの異なるタイプのモノマー単位を含む三元共重合体である。コ重合体は、重合体中にランダムに分布した2つ以上の異なるモノマー（例えば、ランダムコ重合体）を含むことができる。あるいは、複数の第1のタイプのモノマーを含有する1つ以上のブロックを、複数の第2のタイプのモノマーを含有する1つ以上のブロックに結合させて、ブロック共重合体を形成することができる。単一のモノマー単位は、1つ以上の異なる化学官能基を含むことができる。
【０１１１】
2つ以上のタイプの化学官能基を含む繰り返し単位を有するポリマーは、2つ以上のセグメントを有すると言うことができる。例えば、同じ化学構造の繰り返し単位を有するポリマーは、繰り返しセグメントを有すると言うことができる。セグメントは、一般に、それらの化学構造に基づいて比較的硬質または軟質であると記載され、ポリマーは、単一のモノマー単位または異なるモノマー単位で互いに結合された比較的硬質のセグメントおよび比較的軟質のセグメントを含むことが一般的である。ポリマーが反復セグメントを含む場合、物理的相互作用または化学的結合は、セグメント内またはセグメント間、またはセグメント内およびセグメント間の両方に存在し得る。しばしばハードセグメントと呼ばれるセグメントの例には、イソシアネートをポリオールと反応させてポリウレタンを形成することから形成することができるウレタン結合を含むセグメントが含まれる。しばしばソフトセグメントと呼ばれるセグメントの例には、エーテルまたはエステル官能基を含むセグメントなどのアルコキシ官能基を含むセグメント、およびポリエステルセグメントが含まれる。セグメントは、セグメント（例えば、ポリエーテルセグメント、ポリエステルセグメント）中に存在する官能基の名称に基づいて、ならびにセグメント（例えば、ポリオール誘導セグメント、イソシアネート誘導セグメント）を形成するために反応させた化学構造の名称に基づいて言及することができる。セグメントが誘導された特定の官能基または特定の化学構造のセグメントに言及する場合、ポリマーは、10モルパーセントまでの他の官能基のセグメントまたは他の化学構造に由来するセグメントを含有することができることが理解される。例えば、本明細書で使用されるように、ポリエーテルセグメントは、10モルパーセントまでの非ポリエーテルセグメントを含むと理解される。
【０１１２】
前述のように、ポリマーは熱可塑性ポリマーであってもよい。一般に、熱可塑性重合体は、加熱されると軟化または溶融し、冷却されると固体状態に戻る。熱可塑性重合体は、その温度がその軟化温度以上の温度に上昇すると、固体状態から軟化状態に遷移し、その温度がその溶融温度以上の温度に上昇すると、液体状態に遷移する。十分に冷却されると、熱可塑性重合体は、軟化状態または液体状態から固体状態に遷移する。そのようなものとして、熱可塑性重合体は、軟化または溶融され、成形され、冷却され、再軟化または再溶融され、再成形され、そして複数のサイクルを通して再び冷却され得る。非晶質熱可塑性重合体については、固体状態は、ポリマーのガラス転移温度を超える「ゴム状」状態であると理解される。熱可塑性重合体は、本明細書中以下に記載されるASTM D3418-97に従って測定される場合、約90℃〜約190℃の融解温度を有し得、そして1℃の増分でその中に全てのサブレンジを含む。熱可塑性重合体は、明細書されるASTM D3418-97に従って決定される場合、約93℃〜約99℃の融解温度を有し得る。熱可塑性重合体は、明細書されるASTM D3418-97に従って決定される場合、約112℃〜約118℃の融解温度を有し得る。
【０１１３】
ガラス転移温度は、アモルファスポリマーが比較的脆い「ガラス状」状態から比較的柔軟な「ゴム状」状態に転移する温度である。熱可塑性重合体は、明細書されるASTM D3418-97に従って決定される場合、約-20℃〜約30℃のガラス転移温度を有し得る。熱可塑性重合体は、以下に記載するASTM D3418-97に従って測定した場合、ガラス転移温度（約-13℃〜約-7℃）を有することができる。熱可塑性重合体は、明細書されるASTM D3418-97に従って決定される場合、約17℃〜約23℃のガラス転移温度を有し得る。
【０１１４】
熱可塑性重合体は、以下に説明するASTM D1238−13に従って試験した場合、重量2．16キログラム（kg）を用いて、10分あたり約10から約30立方センチ（cm3／10分）のメルトフロー指数を以下の160度Cで得ることができる。熱可塑性重合体は、以下に述べるASTM D1238−13に従って試験した場合、重量2．16kgを用いて、約22ccOOB／10 minから約28cccOOC／10 minまでのメルトフロー指標を以下に述べる160度Cで得ることができる。
【０１１５】
熱可塑性重合体は、本明細書において以下に記載されるように、冷間Ross屈曲試験に従って熱可塑性重合体の熱成形プラーク上で試験された場合、亀裂または増白なしに、約120，000〜約180，000サイクルの冷間Ross屈曲試験結果を有することができる。熱可塑性重合体は、以下に記載されるような冷間ロスフレックス試験に従って熱可塑性重合体の熱成形プラーク上で試験された場合、亀裂または増白なしに、約140，000〜約160，000サイクルの冷間ロスフレックス試験結果を有することができる。
【０１１６】
熱可塑性重合体は、以下に説明する改良を加えて、溶融ゴムおよび熱可塑性のゴムおよび熱可塑性エラストマー−強力性に関するASTM D412−98標準試験方法に従い、熱形成プラーク上で決定されるとき、約5メガパスカル（MPa）から約100MPまでのモジュールを有することができる。熱可塑性重合体は、ASTM D412−98 Vulcanized Rubber及びThermoplic Rubbers及びThermoplic Elastomers-Tensionに関する標準試験方法に従い、熱成形プラーク上で決定したとき、約20MPaから約80MPaの弾性率を有することができる。
【０１１７】
ポリマーは、熱硬化性ポリマーであり得る。本明細書で使用される「熱硬化性ポリマー」は、その溶融温度がその分解温度以上であるので、加熱および溶融することができないポリマーを指すと理解される。「熱硬化性材料」は、少なくとも1つの熱硬化性ポリマーを含む材料を指す。熱硬化性ポリマーおよび／または熱硬化性材料は、熱エネルギーおよび／または化学線（例えば、紫外線、可視光線、高エネルギー放射線、赤外線）を使用して、前駆体（例えば、未硬化または部分硬化ポリマーまたは材料）から調製されて、もはや完全に熱可塑性のままではない部分硬化または完全硬化ポリマーまたは材料を形成することができる。場合によっては、硬化したまたは部分的に硬化したポリマーまたは材料は、圧力および／または高圧でポリマーまたは材料を部分的に軟化させ、成形することが可能であるが、ポリマーまたは材料を溶融させることは不可能であるという点で、熱弾性特性のままであってもよい。硬化は、例えば、高圧および／または触媒を使用して促進することができる。多くの例において、硬化プロセスは、前駆体の断面および／または重合反応をもたらすので、不可逆的である。未硬化または部分的に硬化した重合体または材料は、硬化前に可鍛性または液体であってもよい。場合によっては、未硬化または部分的に硬化した重合体または材料を、それらの最終形状に成形するか、または接着剤として使用することができる。一旦硬化すると、熱硬化性ポリマーまたは材料は、再成形するために再溶融することができない。テクスチャ加工された表面は、テクスチャ加工された構造のテクスチャ加工された表面に固定するために、未硬化の前駆体材料を部分的にまたは完全に硬化させることによって形成することができる。
【０１１８】
ポリウレタン
【０１１９】
ポリマーは、熱可塑性ポリウレタン（「TPU」とも呼ばれる）などのポリウレタンとすることができる。あるいは、ポリマーは熱硬化性ポリウレタンであってもよい。さらに、ポリウレタンは、エラストマーTPUまたはエラストマー熱硬化性ポリウレタンを含むエラストマーポリウレタンであり得る。エラストマーポリウレタンは、硬質および軟質セグメントを含むことができる。ハードセグメントは、ウレタンセグメント（例えば、イソシアネート誘導セグメント）を含むか、またはウレタンセグメントからなることができる。ソフトセグメントは、アルコキシ基セグメント（例えば、ポリエーテルセグメントを含むポリオール由来セグメント、またはポリエステルセグメント、またはポリエーテルセグメントとポリエステルセグメントの組み合わせ）を含むか、またはそれらからなることができる。ポリウレタンは、反復ハードセグメントおよび反復ソフトセグメントを有するエラストマーポリウレタンを含むか、または本質的にそれからなることができる。
【０１２０】
1つ以上のポリウレタンは、1つ以上のイソシアネートを1つ以上のポリオールと重合させて、以下の式1に例示されるようなカルバメート結合（-N（CO）O-）を有する高分子鎖を生成することによって生成され得、ここで、イソシアネートは、各々、好ましくは、1分子あたり2、3、または4個のイソシアネート基など、1分子あたり2つ以上のイソシアネート（-NCO）基を含む（ただし、単機能イソシアネートは、例えば、鎖末端単位として任意に含まれ得る）。
【０１２１】
【化１】
2020536275.tif 000003
【０１２２】
それぞれのR1群とR2群は独立して、エイリアスまたはアロマティックな群である。任意に、それぞれのR2は、1つ以上の水酸基を有する基を含む、比較的親水性の基であり得る。
【０１２３】
さらに、イソシアネートはまた、2つ以上のイソシアネートを架橋するために、1つ以上の鎖延長剤で鎖延長され得、ハードセグメントの長さを増加させる。これにより、R3が連鎖延長剤を含む、以下の式2に示すようなポリウレタンポリマー鎖を製造することができる。各々のR1およびR3と同様に、各々のR3は、独立して、エイリアスまたはアロマチックの機能群である。
【０１２４】
【化２】
2020536275.tif 000004
【０１２５】
式1および2における各R1基は、独立して、使用される特定のイソシアネートに基づいて、3〜30個の炭素原子を有する直鎖または分岐基を含むことができ、脂肪族、芳香族であることができ、または脂肪族部分および芳香族部分の組み合わせを含むことができる。用語「脂肪族」とは、非局在化π電子を有する環状共役環系を含まない飽和または不飽和の有機分子または分子の一部をいい、これに対して、用語「芳香族」とは、非局在化π電子を有する仮定の環系よりも大きな安定性を示す、非局在化π電子を有する環状共役環系を有する有機分子または分子の一部をいう。
【０１２６】
それぞれのR1基は、重合体を形成する反応化合物または単量体の総重量に基づいて、約5重量パーセント〜約85重量パーセント、約5重量パーセント〜約70重量パーセント、または約10重量パーセント〜約50重量パーセントの量で存在することができる。
【０１２７】
脂肪族実施形態（脂肪族イソシアネートから）では、各OB基は、直鎖脂肪族基、分岐脂肪族基、脂環式基、またはそれらの組み合わせを含むことができる。例えば、それぞれのR1基は、3〜20個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキレン基（例えば、4〜15個の炭素原子を有するアルキレン、または6〜10個の炭素原子を有するアルキレン）、3〜8個の炭素原子を有する1つ以上のシクロアルキレン基（例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、またはシクロオクチル）、およびそれらの組み合わせを含むことができる。用語「アルケン」または「アルキレン」は、本明細書で使用される場合、二価炭化水素を指し、用語「Cnit」と関連して使用される場合、アルケンまたはアルキレン基が「n」個の炭素原子を有することを意味する。例えば、オバルキレンは、例えば、1、2、3、4、5、または6個の炭素原子を有するアルキレン基を指す。
【０１２８】
ポリウレタンポリマー鎖を製造するための適切な脂肪族ジイソシアネートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、イソホロンジイソシアネート（IPDI）、ブチレンジイソシアネート（BDI）、ビシソシアネートシクロヘキシルメタン（HMDI）、2，2，4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（TMDI）、ビシソシアネートメチルシクロヘキサン、ビシソシアネートメチルトリシクロデカン、ノルボルナンジイソシアネート（NDI）、シクロヘキサンジイソシアネート（CHDI）、4，4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（H12MDI）、ジイソシアネートデカン、リジンジイソシアネート、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２９】
イソシアネート誘導セグメントは、脂肪族ジイソシアネートに由来するセグメントを含むことができる。イソシアネート誘導セグメントの大部分は、脂肪族ジイソシアネートに由来するセグメントを含むことができる。イソシアネート誘導セグメントの少なくとも90％は、脂肪族ジイソシアネートから誘導される。イソシアネート誘導セグメントは、脂肪族ジイソシアネートから誘導されるセグメントから本質的になることができる。脂肪族ジイソシアネート誘導セグメントは、線状脂肪族ジイソシアネートから実質的に（例えば、約50パーセント以上、約60パーセント以上、約70パーセント以上、約80パーセント以上、約90パーセント以上）誘導することができる。脂肪族ジイソシアネート誘導セグメントの少なくとも80％は、側鎖を含まない脂肪族ジイソシアネートから誘導することができる。脂肪族ジイソシアネートから誘導されるセグメントは、2〜10個の炭素原子を有する線状脂肪族ジイソシアネートを含むことができる。
【０１３０】
イソシアネート誘導セグメントが芳香族イソシアネートから誘導される場合、それぞれのR1基は、フェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、フェナントレニル、ビフェニルエニル、インダニル、インデニル、アントラセニル、およびフルオレニルなどの1つまたは複数の芳香族基を含むことができる。特に断らない限り、芳香族基は、非置換芳香族基または置換芳香族基であってもよく、ヘテロ芳香族基を含むこともできる。「複素芳香族」は、単環式または多環式（例えば、縮合二環式および縮合三環式）芳香族環系を指し、ここで、1〜4個の環原子は、酸素、窒素、または硫黄から選択され、残りの環原子は炭素であり、環系は、環原子のいずれかによって分子の残りの部分に結合される。適切なヘテロアリール基の例としては、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、フラニル、キノリニル、イソキノリニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、およびベンゾチアゾリル基が挙げられる。
【０１３１】
ポリウレタンポリマー鎖を製造するための適切な芳香族ジイソシアネートの例としては、トルエンジイソシアネート（TDI）、トリメチルオイルプロパン（TMP）とのTDI付加物、メチレンジフェニルジイソシアネート（MDI）、キシレンジイソシアネート（XDI）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（TMXDI）、水素化キシレンジイソシアネート（HXDI）、ナフタレン1，5−ジイソシアネート（NDI）、1，5−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、パラ−フェニレンジイソシアネート（PPDI）、3，3’−ジメチルジフェニル1−4，4’−ジイソシアネート（DDDI）、4，4’-ジベンジルジイソシアネート（DBDI）、4−クロロ−1，3−フェニレンジイソシアネート、およびそれらの組み合わせが挙げられる。ポリマー鎖は、芳香族基を実質的に含まなくてもよい。
【０１３２】
ポリウレタンポリマー鎖は、HMDI、TDI、MDI、H12aliphatics、およびそれらの組み合わせを含むジイソシアネートから製造することができる。例えば、ポリウレタンは、HMDI、TDI、MDI、H12aliphatics、およびそれらの組み合わせを含むジイソシアネートから製造される1つ以上のポリウレタンポリマー鎖を含むことができる。
【０１３３】
少なくとも部分的に架橋されるか、または架橋され得るポリウレタン鎖は、本開示に従って使用され得る。多官能性イソシアネートを反応させてポリウレタンを形成することによって、架橋または架橋可能なポリウレタン鎖を製造することが可能である。ポリウレタン鎖を製造するための適切なトリイソシアネートの例には、トリメチロイルプロパン（TMP）、ウレトジオン（すなわち、二量化イソシアネート）、ポリメリックMDI、およびそれらの組み合わせを有するTDI、HDI、およびIPDI付加体が含まれる。
【０１３４】
式2におけるR3基は、使用される特定の連鎖延長剤ポリオールに基づいて、2〜10個の炭素原子を有する直鎖または分岐基を含むことができ、例えば、脂肪族、芳香族、またはエーテルもしくはポリエーテルであり得る。ポリウレタンを製造するための適切な鎖延長剤ポリオールの例には、エチレングリコール、エチレングリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびテトラエチレングリコール）、1，2−プロピレングリコール、プロピレングリコールの低級オリゴマー（例えば、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、およびテトラプロピレングリコール）、1，4−ブチレングリコール、1，6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1，4−シクロヘキサンジメタノール、2−エチル−1，6−ヘキサンジオール、1−メチル−1，3−プロパンジオール、ジヒドロキシアルキル化芳香族化合物（例えば、ハイドロキノンおよびレゾルシノールのビス（2−ヒドロキシエチル）エーテル、キシレン−a，ジオールが含まれる。キシレン−a，a−ジオールのビス（2−ヒドロキシエチル）エーテル及びその組合せ。
【０１３５】
式1および式2におけるR2基は、ポリエーテル基、ポリエステル基、ポリカーボネート基、脂肪族基、または芳香族基を含むことができる。それぞれのR2基は、反応モノマーの総重量に基づいて、約5重量パーセント〜約85重量パーセント、約5重量パーセント〜約70重量パーセント、または約10重量パーセント〜約50重量パーセントの量で存在することができる。
【０１３６】
ポリウレタンの少なくとも1つのR2基は、ポリエーテルセグメント（すなわち、1つ以上のエーテル基を有するセグメント）を含む。適切なポリエーテル基としては、ポリエチレンオキシド（PEO）、ポリプロピレンオキサイド（PPO）、ポリテトラヒドロフラン（PTHF）、ポリテトラメチレンオキシド（PTMO）、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。ここでいう「アルキル」とは、1〜30個の炭素原子、例えば1〜20個の炭素原子、又は1〜10個の炭素原子を含む直鎖状で分岐した飽和炭化水素基をいい、用語Cnitと関連して用いる場合には、アルキル基が「n」個の炭素原子を有することをいう。例えば、C4アルキルは、4個の炭素原子を有するアルキル基を指す。オバルキルは、全範囲（すなわち、1〜7個の炭素原子）を包含する多数の炭素原子を有するアルキル基、ならびにすべてのサブグループ（例えば、1〜6個、2〜7個、1〜5個、3〜6個、1個、2個、3個、4個、5個、6個、および7個の炭素原子）を指す。アルキル基の非限定的な例としては、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル（2−メチルプロピル）、t−ブチル（1，1ジメチルエチル）、3，3−ジメチルペンチル、および2−エチルヘキシルが挙げられる。特に断らない限り、アルキル基は、非置換アルキル基または置換アルキル基であり得る。
【０１３７】
ポリウレタンのいくつかの実施例では、少なくとも1つのR2群は、ポリエステル群を含む。ポリエステル基は、1つ以上の二価アルコール（例えば、エチレングリコール、1，3−プロピレングリコール、1，2−プロピレングリコール、1，4−ブタンジオール、1，3−ブタンジオール、2−メチルペンタンジオール、1，5−ジエチレングリコール、1，5−ペンタンジオール、1，5−ヘキサンジオール、1，2−ドデカンジオール、シクロヘキサンジメタノール、およびこれらの組み合わせ）と1つ以上のジカルボン酸（例えば、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、スベリン酸、スベリン酸、メチルアジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、チオジプロピオン酸、およびこれらの組み合わせ）とのポリエステル化から誘導することができる。ポリエステル基は、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）グリコール、ポリ（プロピレンカーボネート）グリコール、ポリ（テトラメチレンカーボネート）グリコール、およびポリ（ノナンメチレンカーボネート）グリコールなどのポリカーボネートプレポリマーから誘導することもできる。適切なポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンアジペート（PEA）、ポリ（1，4−ブチレンアジペート）、ポリ（テトラメチレンアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリカプロラクトン、ポリヘキサメチレンカーボネート、ポリ（プロピレンカーボネート）、ポリ（テトラメチレンカーボネート）、ポリ（ノナンメチレンカーボネート）、およびこれらの組み合わせが挙げられ得る。
【０１３８】
少なくとも1つのR2群は、ポリカーボネート群を含むことができる。ポリカーボネート基は、1つ以上の二価アルコール（例えば、エチレングリコール、1，3−プロピレングリコール、1，2−プロピレングリコール、1，4−ブタンジオール、1，3−ブタンジオール、2−メチルペンタンジオール、1，5−ジエチレングリコール、1，5−ペンタンジオール、1，5−ヘキサンジオール、1，2−ドデカンジオール、シクロヘキサンジメタノール、およびそれらの組み合わせ）とエチレンカーボネートとの反応から誘導することができる。
【０１３９】
脂肪族基は、直鎖であってもよく、例えば、1〜20個の炭素原子を有するアルキレン鎖、または1〜20個の炭素原子を有するアルケニレン鎖（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、デクジレン、ドデシレン、トリデシレン、エチレン、プロペニレン、ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセニレン、ヘプテニレン、オクテニレン、ノニレン、ノネニレン、デセニレン、ウンデセニレン、ドデセニレン、ドデセニレン、トリデセニレン）を含むことができる。「アルケン」または「アルキレン」という用語は、二価炭化水素を指し、「アルケニレン」という用語は、少なくとも1つの二重結合を有する二価炭化水素分子または分子の一部を指す。
【０１４０】
脂肪族および芳香族基は、1つ以上のペンダント比較的親水性および／または荷電基で置換され得る。ペンダント親水性基は、1個以上（例えば、2、3、4、5、6、7、8、9、10個以上）の水酸基を含むことができる。ペンダント親水性基は、1個以上（例えば、2、3、4、5、6、7、8、9、10個以上）のアミノ基を含む。場合によっては、ペンダント親水性基は、1個以上（例えば、2、3、4、5、6、7、8、9、10個以上）のカルボキシレート基を含む。例えば、脂肪族基は、1つ以上のポリアクリル酸基を含むことができる。場合によっては、ペンダント親水性基は、1個以上（例えば、2、3、4、5、6、7、8、9、10個以上）のスルホン酸基を含む。場合によっては、ペンダント親水性基は、1個以上（例えば、2、3、4、5、6、7、8、9、10個以上）のリン酸基を含む。いくつかの例では、ペンダント親水性基は、1つ以上のアンモニウム基（例えば、第三級および／または第四級アンモニウム）を含む。他の例では、ペンダント親水性基は、1つ以上の両性基（例えば、ポリ（カルボキシベタイン（pCB）などのベタイン、およびホスファチジルコリン基などのアンモニウムホスホネート基）を含む。
【０１４１】
R2基は、対イオンに結合してポリマーをイオン架橋し、アイオノマーを形成することができる荷電基を含むことができる。例えば、R2は、ペンダントアミノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、リン酸基、アンモニウム基、もしくは両性基、またはそれらの組み合わせを有する脂肪族または芳香族基である。
【０１４２】
ペンダント親水性基が存在する場合、ペンダント親水性基は、少なくとも1つのポリエーテル基、例えば2つのポリエーテル基であり得る。他の場合において、ペンダント親水性基は、少なくとも1つのポリエステルである。ペンダント親水性基は、ポリラクトン基（例えば、ポリビニルピロリドン）であり得る。ペンダント親水性基の各炭素原子は、例えば、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基で置換されていてもよい。脂肪族および芳香族基はグラフトポリマー基であってよく、ペンダント基はホモポリマー基（例えば、ポリエーテル基、ポリエステル基、ポリビニルピロリドン基）である。
【０１４３】
ペンダント親水性基は、ポリエーテル基（例えば、ポリエチレンオキシド（PEO）基、ポリエチレングリコール（PEG）基）、ポリビニルピロリドン基、ポリアクリル酸基、またはそれらの組み合わせであり得る。
【０１４４】
ペンダント親水性基は、リンカーを介して脂肪族基または芳香族基に結合することができる。リンカーは、ペンダント親水性基を脂肪族または芳香族基に連結することができる任意の二官能性低分子（例えば、1〜20個の炭素原子を有するもの）であり得る。例えば、リンカーは、ペンダント親水性基および脂肪族または芳香族基に連結された場合にカルバメート結合を形成する、明細書されたようなジイソシアネート基を含み得る。リンカーは、以下に示すように、4，4’−ジフェニルメタンジイソシアネート（MDI）であり得る。
【０１４５】
【化３】
2020536275.tif 000005
ペンダント親水性基は、以下に示すように、ポリエチレンオキシド基であってもよく、結合基はMDIであってもよい。
【０１４６】
【化４】
2020536275.tif 000006
【０１４７】
ペンダント親水性基は、任意にリンカーを介して、脂肪族または芳香族基に結合することを可能にするために官能化され得る。例えば、ペンダント親水性基がアルケン基を含む場合、これは、スルフヒドリル含有二官能性分子（すなわち、水酸基またはアミノ基などの第2の反応性基を有する分子）とのマイケル付加を受けることができ、その結果、第2の反応性基を使用して、任意選択でリンカーを介してポリマー主鎖と反応することができる親水性基が得られる。例えば、ペンダント親水性基がポリビニルピロリドン基である場合、下記に示すように、メルカプトエタノール上のスルフヒドリル基と反応して、水酸基官能化ポリビニルピロリドンを生じることができる。
【０１４８】
【化５】
2020536275.tif 000007
【０１４９】
ポリウレタン中の少なくとも1つのR2基は、ポリテトラメチレンオキシド基を含むことができる。ポリウレタンの少なくとも1つのR2基は、ポリエチレンオキシド基またはポリビニルピロリドン基で官能化された脂肪族ポリオール基（例えば、本明細書中に参考として援用されるE．P。Patent No.2 462 908に記載されるポリオール）を含み得る。例えば、R2基は、ポリオール（例えば、ペンタエリスリトールまたは2，2，3−トリヒドロキシプロパノール）とMDI誘導体化メトキシポリエチレングリコール（式6または7に示す化合物を得るため）またはMDI誘導体化ポリビニルピロリドン（式8または9に示す化合物を得るため）との反応生成物から誘導することができ、これは、以下に示すように、メルカプトエタノールと予め反応させておいた。
【０１５０】
【化６】
2020536275.tif 000008
【０１５１】
【化７】
2020536275.tif 000009
【０１５２】
【化８】
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【０１５３】
【化９】
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【０１５４】
ポリウレタンの少なくとも1つのR2は、ポリシロキサンであることができ、これらの場合、R2基は、米国特許に開示されているシリコーンモノマーなどの式10のシリコーンモノマーから誘導することができる。本書では参考までに盛り込まれている第5，969，076号：
【０１５５】
【化１０】
2020536275.tif 000012
【０１５６】
式中、aは、1〜10以上（例えば、1、2、3、4、5、6、7、8、9、または10）であり、各R4は、独立して、水素、1〜18個の炭素原子を有するアルキル基、2〜18個の炭素原子を有するアルケニル基、アリール、またはポリエーテルであり、各R5は、独立して、1〜10個の炭素原子を有するアルキレン基、ポリエーテル、またはポリウレタンである。
【０１５７】
それぞれのR4基は、独立して、H、1〜10個の炭素原子を有するアルキル基、2〜10個の炭素原子を有するアルケニル基、1〜6個の炭素原子を有するアリール基、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはテレフタレート基であり得る。それぞれのR4基は、独立して、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、エテニル、プロペニル、フェニル、およびポリエチレン基からなる群から選択することができる。
【０１５８】
各R5基は、独立して、1〜10個の炭素原子を有するアルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、またはデシレン基）を含むことができる。各R5基は、ポリエーテル基（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはテレフタレート基）であり得る。それぞれのR5群は、ポリウレタン群とすることができる。
【０１５９】
任意に、ポリウレタンは、ポリウレタンの誘導体である高分子鎖を含む少なくとも部分的に架橋されたポリマーネットワークを含むことができる。架橋の特性は、ポリウレタンが熱可塑性を保持するような特性であり得る（すなわち、架橋された熱可塑性ポリウレタンは、本明細書に記載される処理条件下で溶融および再固化され得る）。架橋ポリウレタンは、熱硬化性ポリマーであり得る。この架橋ポリマーネットワークは、以下の式11および12に示すように、1つ以上のイソシアネートを1つ以上のポリアミノ化合物、ポリスルフヒドリル化合物、またはそれらの組み合わせと重合させることによって製造することができる：
【０１６０】
【化１１】
2020536275.tif 000013
【０１６１】
【化１２】
2020536275.tif 000014
【０１６２】
ここで、変数は上記の通りである。さらに、イソシアネートはまた、式2のポリウレタンについて以前に記載されたように、2つ以上のイソシアネートを架橋するために、1つ以上のポリアミノまたはポリチオール鎖延長剤で鎖延長され得る。
【０１６３】
ポリウレタン鎖は、例えば、重合体（ハードセグメント）のウレタンまたはカルバメート基間の非極性または極性相互作用を介して、別のポリウレタン鎖に物理的に架橋され得る。式1のR1群と、式2のR1およびR3群は、しばしば「ハードセグメント」と呼ばれる重合体の部分を形成し、R2群は、しばしば「ソフトセグメント」と呼ばれる重合体の部分を形成する。ソフトセグメントはハードセグメントに共有結合している。物理的に架橋された硬質および軟質セグメントを有するポリウレタンは、親水性ポリウレタン（すなわち、本明細書に開示されるような親水性基を含む熱可塑性ポリウレタンを含むポリウレタン）であり得る。
【０１６４】
ポリウレタンは、米国特許第4，523，005号に記載されているように、MDI、PTMO、および1，4−ブチレングリコールからなる熱可塑性ポリウレタンとすることができる。本発明の使用に適した市販のポリウレタンには、「SANCURE」（例えば、「SANCURE」20025Fなどの重合体の「SANCURE」一連）または「TECOPHILIC」（例えば、TG−500、TG−2000、SP−80A−150、SP−93A−100、SP−60D−60) (Lubrizol、Countryside、IL、USA）、「PELLETHANE」2355−85ATPおよび2355−95AE (Dow Chemical Company of Midland、MI、USA）、「ESTANE」（例えば、ALR G 500または58213; Lubrizol、Countryside、IL、USA）の商品名でのポリウレタンが含まれるが、これらに限定されない。
【０１６５】
1つ以上のポリウレタン（例えば、コーティングとしてプライマーに使用されるもの（例えば、水分散性ポリウレタン））は、1つ以上のイソシアネートを1つ以上のポリオールと重合させて、カルバメート結合（−N（C＝O）O−）および1つ以上の水分散性増強部分を有するコポリマー鎖を生成することによって生成され得、ここで、ポリマー鎖は、1つ以上の水分散性増強部分（例えば、ポリマー鎖中のモノマー）を含む。水分分散型のポリウレタンは、「水性ポリウレタンポリマー分散」とも呼ばれ、水分分散増分湿度は、式1または式2のチェーン（チェーン内部及び／又はサイドチェーンとしてのチェーン上）に加えることができる。水分散性増強部分の含有は、水性ポリウレタン分散体の形成を可能にする。「水性」という用語は、本明細書では、約50重量パーセント〜100重量パーセントの水、約60重量パーセント〜100重量パーセントの水、約70重量パーセント〜100重量パーセントの水、または約100重量パーセントの水の分散液または製剤の連続相を意味し、「水性分散液」という用語は、共溶媒を含まない水中の成分（例えば、ポリマー、架橋剤など）の分散液を指す。共溶媒は、水性分散液中で使用することができ、共溶媒は、有機溶媒とすることができる。ポリマー、ポリウレタン、イソシアネートおよびポリオールに関するさらなる詳細を以下に提供する。
【０１６６】
ポリウレタン（例えば、水性ポリウレタンポリマー分散液）は、1つ以上の水分散性増強部分を含むことができる。水分散性増強部分は、ポリウレタンの分散を助けるために、少なくとも1つの親水性（例えば、ポリ（エチレンオキシド））、イオン性または潜在的にイオン性の基を有することができ、それによって分散液の安定性を増強する。水分散性ポリウレタンは、少なくとも1つの親水性基または親水性にすることができる基（例えば、中和などの化学修飾によって）を有する部分をポリマー鎖に組み込むことによって形成することができる。例えば、これらの化合物は、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性イオン性またはそれらの組み合わせであり得る。一例では、カルボン酸基などのアニオン性基を不活性形態で鎖に組み込み、続いて第三級アミンなどの塩形成化合物によって活性化することができる。他の水分散性増強部分もまた、ウレタン結合または尿素結合（側鎖または末端の親水性エチレンオキシドまたは尿素単位を含む）を介して骨格に反応させることができる。
【０１６７】
水分散性増強部分は、カルボキシル基を含むものであり得る。カルボキシル基を含む水分散性増強部分は、一般式（HO）OBQ（COOH）OOCyOODを有するヒドロキシカルボン酸から形成することができ、ここで、Qは、1〜12個の炭素原子を含む直鎖または分岐二価炭化水素基であり得、xおよびyは、それぞれ独立して1〜3であり得る。例示的な例としては、ジメチロールプロパン酸（DMPA）、ジメチロールブタン酸（DMBA）、クエン酸、酒石酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、ジヒドロキシマル酸、ジヒドロキシタルタル酸など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１６８】
水分散性増強部分は、ポリウレタンに水分散性特性を付与するために主鎖に重合することができるペンダントアニオン性基を含有する反応性ポリマーポリオール成分を含むことができる。アニオン性官能性ポリマーポリオールとしては、アニオン性ポリエステルポリオール、アニオン性ポリエーテルポリオール、およびアニオン性ポリカーボネートポリオールが挙げられ得、さらなる詳細は、米国特許において提供される。No．5，334，690。
【０１６９】
水分散性増強部分は、側鎖親水性モノマーを含むことができる。例えば、側鎖親水性モノマーを含む水分散性増強部分は、米国特許第6，897，281号に示されるように、アルキレンオキシド基が2〜10個の炭素原子を有するアルキレンオキシドポリマーおよびコポリマーを含むことができる。さらなるタイプの水分散性増強部分には、チオグリコール酸、2，6−ジヒドロキシ安息香酸、スルホイソフタル酸、ポリエチレングリコールなど、およびそれらの混合物が含まれ得る。水分散性増強部分に関するさらなる詳細は、米国特許第7，476，705号に見出すことができる。
【０１７０】
ポリアミド
ポリマーは、熱可塑性ポリアミドなどのポリアミド、または熱硬化性ポリアミドを含むことができる。ポリアミドは、エラストマー熱可塑性ポリアミドまたはエラストマー熱硬化性ポリアミドを含むエラストマーポリアミドであり得る。ポリアミドは、同じ化学構造の繰り返しポリアミドセグメントを有するポリアミドホモポリマーであり得る。あるいは、ポリアミドは、異なるポリアミド化学構造を有する多数のポリアミドセグメント（例えば、ポリアミド6セグメント、ポリアミド11セグメント、ポリアミド12セグメント、ポリアミド66セグメントなど）を含み得る。異なる化学構造を有するポリアミドセグメントは、ランダムに配置することができ、または繰り返しブロックとして配置することができる。      
【０１７１】
ポリアミドは、コポリアミド（すなわち、ポリアミドセグメントおよび非ポリアミドセグメントを含むコポリマー）であり得る。コポリアミドのポリアミドセグメントは、ポリアミド6セグメント、ポリアミド11セグメント、ポリアミド12セグメント、ポリアミド66セグメント、またはそれらの任意の組み合わせを含み得るか、またはそれらからなり得る。コポリアミドのポリアミドセグメントは、ランダムに配置されてもよく、または反復セグメントとして配置されてもよい。ポリアミドセグメントは、ポリアミド6セグメント、またはポリアミド12セグメント、またはポリアミド6セグメントおよびポリアミド12セグメントの両方を含み得るか、またはそれらからなり得る。コポリアミドのポリアミドセグメントがポリアミド6セグメントおよびポリアミド12セグメントを含む例では、セグメントはランダムに配置することができる。コポリアミドの非ポリアミドセグメントは、ポリエーテル・セグメント、ポリエステル・セグメント、またはポリエーテル・セグメントおよびポリエステル・セグメントの両方から構成されるか、または構成されることができる。co−ポリアミドは、ブロックco−ポリアミドであってもよく、またはランダムco−ポリアミドであってもよい。コポリアミドは、ポリアミドオリゴマーまたはプレポリマーと第2のオリゴマープレポリマーとの重縮合から形成されて、コポリアミド（すなわち、ポリアミドセグメントを含むコポリマー）を形成することができる。任意に、第2のプレポリマーは親水性プレポリマーであってもよい。
【０１７２】
ポリアミドは、ポリアミド含有ブロックコポリマーであり得る。例えば、ブロックコポリマーは、繰り返しのハードセグメント、および繰り返しのソフトセグメントを有することができる。ハードセグメントはポリアミドセグメントを含むことができ、ソフトセグメントは非ポリアミドセグメントを含むことができる。ポリアミド含有ブロックコポリマーは、反復ハードセグメントおよび反復ソフトセグメントを有するポリアミド含有ブロックコポリマーを含むかまたはそれからなるエラストマーコポリアミドであり得る。反復ハードセグメントおよびソフトセグメントを有するブロックコポリマーを含むブロックコポリマーにおいて、物理的架橋は、セグメント内またはセグメント間、またはセグメント内およびセグメント間の両方に存在し得る。
【０１７３】
ポリアミド自体、またはポリアミド含有ブロックコポリマーのポリアミドセグメントは、ラクタム、アミノ酸、および／またはジアミノ化合物などのポリアミドプレポリマーと、ジカルボン酸、またはそれらの活性化形態との縮合から誘導することができる。得られるポリアミドセグメントは、アミド結合（−（CO）NH−）を含む。用語「アミノ酸」は、少なくとも1つのアミノ基および少なくとも1つのカルボキシル基を有する分子を指す。ポリアミドの各ポリアミドセグメントは、同じであっても異なっていてもよい。
【０１７４】
ポリアミドまたはポリアミド含有ブロックコポリマーのポリアミドセグメントは、ラクタムおよび／またはアミノ酸の重縮合から誘導することができ、下記の式13に示される構造を有するアミドセグメントを含むことができ、ここで、R6基は、ラクタムまたはアミノ酸から誘導されるポリアミドの部分を表す。
【０１７５】
【化１３】
2020536275.tif 000015
【０１７６】
R6群は、ラクタムから導出することができる。R6基は、3〜20個の炭素原子を有するラクタム基、または4〜15個の炭素原子を有するラクタム基、または6〜12個の炭素原子を有するラクタム基から誘導することができる。R6群は、カプロラクタムまたはラウロラクタムから派生できる。R6基は、1つ以上のアミノ酸に由来し得る。R6基は、4〜25個の炭素原子を有する酸性基個の炭素原子を有するアミノ酸基、または8〜15個の炭素原子を有するアミノ酸基から誘導することができる。R6基は、12−アミノラウリン酸または11−アミノウンデカン酸から誘導することができる。
【０１７７】
任意に、ポリアミド含有ブロックコポリマーの相対親水性度を増加させるために、式13は、以下に示すように、ポリアミド−ポリエーテルブロックコポリマーセグメントを含むことができる：
【０１７８】
【化１４】
2020536275.tif 000016
【０１７９】
式中、mは3〜20であり、nは1〜8である。任意選択で、mは4〜15、または6〜12（例えば、6、7、8、9、10、11、または12）であり、nは1、2、または3である。例えば、mは11または12であり得、nは1または3であり得る。ポリアミド含有ブロックコポリマーのポリアミドセグメントまたはポリアミドセグメントは、ジアミノ化合物とジカロキシン酸またはその活性化体とのコンデンセーションから導出されうるものであり、以下の式15に示される構造を有するアミドセグメントを含みうる。ここで、OBグループはジアミノ化合物から導出されたポリアミドの部分を、R8グループはジカボキシン酸化合物から導出された部分を、OOCグループはジカルボキシン酸化合物から導出された部分を表す：
【０１８０】
【化１５】
2020536275.tif 000017
【０１８１】
R7基は、4〜15個の炭素原子、または5〜10個の炭素原子、または6〜9個の炭素原子を有する脂肪族基を含むジアミノ化合物から誘導することができる。ジアミノ化合物は、フェニル、ナフチル、キシリル、およびトリルなどの芳香族基を含むことができる。OBgroupを誘導することができる適切なジアミノ化合物としては、ヘキサメチレンジアミン（HMD）、テトラメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン（TMD）、m−キシリレンジアミン（MXD）、及び1，5−ペンタミンジアミンが挙げられるが、これらに限定されない。R8基は、4〜15個の炭素原子、または5〜12個の炭素原子、または6〜10個の炭素原子を有する脂肪族基を含む、ジカルボン酸またはその活性化形態から誘導することができる。R8を誘導することができるジカルボン酸またはその活性化形態には、フェニル、ナフチル、キシリル、およびトリル基などの芳香族基が含まれる。R8を誘導することができる適切なカルボン酸またはその活性化形態には、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、およびイソフタル酸が含まれる。ポリアミド鎖は、芳香族基を実質的に含まなくてもよい。
【０１８２】
ポリアミドの各ポリアミドセグメント（ポリアミド含有ブロックコポリマーを含む）は、12−アミノラウリン酸、カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸からなる群から選択されるポリアミドプレポリマーから独立して誘導することができる。
【０１８３】
ポリアミドは、ポリ（エーテル−ブロック−アミド）を含むか、またはそれから本質的になることができる。ポリ（エーテル−ブロック−アミド）は、式16に示すように、カルボン酸末端ポリアミドプレポリマーとヒドロキシル末端ポリエーテルプレポリマーとの重縮合から形成されて、ポリ（エーテル−ブロック−アミド）を形成することができる：
【０１８４】
【化１６】
2020536275.tif 000018
【０１８５】
ポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーは、反応性末端を含有するポリアミドブロックと反応性末端を含有するポリエーテルブロックとの重縮合によって調製することができる。例としては、1）カルボン酸鎖末端を含有するポリオキシアルキレンブロックを有するジアミン鎖末端を含有するポリアミドブロック；2）ポリエーテルジオールとして知られる脂肪族ジヒドロキシル化アルファ−オメガポリオキシアルキレンのシアノエチル化および水素化によって得られるジアミン鎖末端を含有するポリオキシアルキレンブロックを有するジカルボン酸鎖末端を含有するポリアミドブロック；3）ポリエーテルジオールを有するジカルボン酸鎖末端を含有するポリアミドブロック（この特定の場合に得られる生成物はポリエーテルエステルアミドである）が挙げられる。ポリ（エーテル−ブロック−アミド）のポリアミドブロックは、前述のように、ラクタム、アミノ酸、および／またはジカルボン酸を有するジアミノ化合物から誘導することができる。ポリエーテルブロックは、ポリエチレンオキシド（PEO）、ポリプロピレンオキサイド（PPO）、ポリテトラヒドロフラン（PTHF）、ポリテトラメチレンオキシド（PTMO）、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される1つ以上のポリエーテルから誘導され得る。
【０１８６】
ポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーは、α、ω−アミノカルボキシル酸、ラクタム、またはジカルボキシル酸とジアミンとの縮合に由来するジカルボキシル鎖末端を含むポリアミドブロックを含み、鎖限定ジカルボキシル酸が存在するポリアミドブロックを含むことができる。このタイプのポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーにおいて、α、ω−アミノカルボン酸（例えば、アミノウンデカン酸）が使用され得る；ラクタム（例えば、カプロラクタムまたはラウリルラクタム）が使用され得る；ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、デカンジオン酸またはドデカンジオン酸）が使用され得る；そしてジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）が使用され得る；または上記のいずれかの種々の組み合わせが使用され得る。コポリマーは、ポリアミド12またはポリアミド6を含むポリアミドブロックを含むことができる。
【０１８７】
ポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーは、4〜12個の炭素原子を含有するジカルボン酸の存在下で、1つ以上のα、ω−アミノカルボン酸および／または6〜12個の炭素原子を含有する1つ以上のラクタムの縮合から誘導されるポリアミドブロックを含むものを含むことができ、低質量であり、すなわち、400〜1000の数平均分子量を有する。この種のポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーでは、α、ω−アミノカルボン酸、例えばアミノウンデカン酸またはアミノドデカン酸を使用することができ；ジカルボン酸、例えばアジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、ブタン二酸、1，4−シクロヘキシルジカルボン酸、テレフタル酸、スルホイソフタル酸のナトリウム塩またはリチウム塩、二量化脂肪酸（これらの二量化脂肪酸は少なくとも98質量％の二量体含有量を有し、好ましくは水素化されている）およびドデカン二酸HOOC−（CH2）10−COOHを使用することができ；およびラクタム、例えばカプロラクタムおよびラウリラクタムを使用することができ；または上記のいずれかの様々な組合せを使用することができる。コポリマーは、アジピン酸またはドデカンジオン酸の存在下でラウリラクタムの縮合によって得られるポリアミドブロックを含むことができ、少なくとも750の数平均分子量を有し、約127〜約130℃の溶融温度を有し、ポリアミドブロックの様々な成分およびそれらの割合は、150℃未満、または約90℃〜約135℃の融点を得るために選択することができる。
【０１８８】
ポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーは、少なくとも1つのα、ω−アミノカルボン酸（またはラクタム）、少なくとも1つのジアミンおよび少なくとも1つのジカルボン酸の縮合から誘導されるポリアミドブロックを含むポリマーを含むことができる。このタイプの共重合体では、α、ω−アミノカルボン酸、ラクタム、およびジカルボン酸は、上記のものから選択することができ、6〜12個の原子を含有する脂肪族ジアミンなどのジアミンは、非環状および／または飽和環式であることができ、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、1−アミノエチルピペラジン、ビスアミノプロピルピペラジン、テトラメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、1，5−ジアミノヘキサン、2，2，4−トリメチル−1，6−ジアミノヘキサン、ジアミンポリオール、イソホロンジアミン（IPD）、メチルペンタメチレンジアミン（MPDM）、ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（BACM）、およびビス（3−メチル−4−アミノシクロヘキシル）メタン（BMACM）を使用することができるが、これらに限定されない。
【０１８９】
ポリアミドは、熱可塑性ポリアミドであってもよく、ポリアミドブロックの構成成分は、約90℃〜約135℃の融点など、150℃未満の融点を得るために選択されてもよく、熱可塑性ポリアミドブロックの様々な構成成分およびそれらの割合は、約150℃未満、例えば、約90℃〜約135℃の融点を得るために選択されてもよい。
【０１９０】
ポリアミドブロックの数平均モル質量は、約300グラム／モル〜約15，000グラム／モル、約500グラム／モル〜約10，000グラム／モル、約500グラム／モル〜約6，000グラム／モル、約500グラム／モル〜約5，000グラム／モル、または約600グラム／モル〜約5，000グラム／モルであり得る。ポリエーテルブロックの数平均分子量は、約100〜約6，000、約400〜約3000、または約200〜約3，000の範囲であり得る。ポリ（エーテルブロックアミド）重合体のポリエーテル（PE）含有量（x）は、約0．05〜約0．8（すなわち、約5モルパーセント〜約80モルパーセント）であり得る。ポリエーテルブロックは、約10重量パーセント〜約50重量パーセント、約20重量パーセント〜約40重量パーセント、または約30重量パーセント〜約40重量パーセントの量でポリアミド中に存在することができる。ポリアミドブロックは、約50重量パーセント〜約90重量パーセント、約60重量パーセント〜約80重量パーセント、または約70重量パーセント〜約90重量パーセントの量でポリアミド中に存在することができる。
【０１９１】
ポリエーテルブロックは、エチレンオキシド単位以外の単位、例えば、プロピレンオキサイドまたはポリテトラヒドロフラン（ポリテトラメチレングリコール配列をもたらす）を含有することができる。PEGブロック、すなわち、エチレンオキシド単位からなるもの、ポリプロピレングリコール（PPG）ブロック、すなわち、プロピレンオキシド単位からなるもの、およびポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（PTMG）ブロック、すなわち、ポリテトラヒドロフランとしても知られるテトラメチレングリコール単位からなるものを同時に使用することも可能である。PPGまたはPTMGブロックが有利に使用される。ポリアミドおよびポリエーテルブロックを含有するこれらの共重合体中のポリエーテルブロックの量は、共重合体の約10重量パーセント〜約50重量パーセント、または約35重量パーセント〜約50重量パーセントであり得る。
【０１９２】
ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを含有するコポリマーは、ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを付着させるための任意の手段によって調製することができる。実際には、2つのプロセスが本質的に使用され、一方は2工程プロセスであり、他方は1工程プロセスである。
【０１９３】
2工程プロセスでは、ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミドブロックが最初に調製され、次いで、第2工程で、これらのポリアミドブロックがポリエーテルブロックに連結される。ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミドブロックは、鎖栓ジカルボン酸の存在下でのポリアミド前駆体の縮合から誘導される。ポリアミド前駆体がラクタムまたはα、ω−アミノカルボン酸のみである場合、ジカルボン酸を添加する。前駆体が既にジカルボン酸を含む場合、これはジアミンの化学量論に対して過剰に使用される。反応は、通常、約180〜約300℃、例えば約200〜約290℃で起こり、反応器内の圧力は、約5〜約30バールに設定し、約2〜3時間維持することができる。反応器内の圧力をゆっくりと大気圧まで下げ、次いで過剰の水を、例えば1または2時間留去する。
【０１９４】
カルボン酸末端基を有するポリアミドが調製されると、次に、ポリエーテル、ポリオールおよび触媒が添加される。ポリエーテルの総量は、分割され得、そして触媒と同様に、1つ以上の部分に添加され得る。最初にポリエーテルを添加し、ポリエーテルのOH末端基およびポリオールとポリアミドのCOOH末端基との反応を開始し、エステル結合の形成および水の脱離を伴う。水は、蒸留によって反応混合物からできるだけ多く除去され、次いで、ポリアミドブロックのポリエーテルブロックへの連結を完了するために触媒が導入される。この第2の工程は、撹拌しながら、好ましくは少なくとも50ミリバール（5000パスカル）の真空下で、得られる反応物およびコポリマーが溶融状態にあるような温度で行われる。例として、この温度は、約100〜約400℃、例えば約200〜約250℃とすることができ、反応は、ポリマー溶融物によって撹拌機に及ぼされるトルクを測定することによって、または撹拌機によって消費される電力を測定することによって監視される。反作用の終了は、トルクまたは目標出力の値によって決定される。触媒は、エステル化によってポリアミドブロックのポリエーテルブロックへの連結を促進する任意の製品であると定義される。触媒は、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムによって形成される群から選択される金属（M）の誘導体であり得る。誘導体は、一般式M（OR）4（式中、Mは、チタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムを表し、同一でも異なっていてもよい）と一致するテトラアルコキシドから調製することができ、Rは、1〜24個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基を表す。
【０１９５】
触媒は、金属（M）の塩、特に（M）および有機酸の塩、ならびに（M）および／または（M）の酸化物および／または（M）の水酸化物の錯塩および有機酸を含むことができる。有機酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、サリチル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸またはクロトン酸であり得る。有機酸は、酢酸またはプロピオン酸であり得る。Mはジルコニウムとすることができ、このような塩はジルコニル塩と呼ばれ、例えば、酢酸ジルコニルの名称で市販されている製品である。
【０１９６】
触媒の重量割合は、ジカルボン酸ポリアミドとポリエーテルジオールおよびポリオールとの混合物の重量の約0．01〜約5パーセントで変化し得る。触媒の重量割合は、ジカルボン酸ポリアミドとポリエーテルジオールおよびポリオールとの混合物の重量の約0．05〜約2パーセントで変化し得る。
【０１９７】
一段階法では、ポリアミド前駆体、連鎖停止剤およびポリエーテルを一緒にブレンドし、次いで得られるものは、本質的に可変長のポリエーテルブロックおよびポリアミドブロックを有するポリマーであるが、ランダムに反応した種々の反応物もポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。これらは、上記の2工程プロセスと同じ反応物および同じ触媒である。ポリアミド前駆体がラクタムのみである場合、少量の水を添加することが有利である。このコポリマーは、本質的に同じポリエーテルブロックおよび同じポリアミドブロックを有するが、ランダムに反応した種々の反応物の小部分も有し、これらはポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。上述の2工程プロセスの第1工程と同様に、反応器を閉じ、撹拌しながら加熱する。確立される圧力は、約5〜約30バールである。圧力がもはや変化しなくなったとき、反応器を減圧下に置きながら、溶融反応物の激しい撹拌を依然として維持する。反応は、2工程プロセスの場合に前述したようにモニターされる。
【０１９８】
ポリアミド対ポリエーテルブロックの適切な比は、単一のポリ（エーテルブロックアミド）中に見出すことができ、または2つ以上の異なる組成のポリ（エーテルブロックアミド）のブレンドを、適切な平均組成と共に使用することができる。高いレベルのポリアミド基を有するブロック共重合体を、高いレベルのポリエーテルブロックを有するブロック共重合体とブレンドして、ポリ（アミド−ブロック−エーテル）共重合体の全ブレンドの約20〜約40重量パーセント、または約30〜約35重量パーセントの平均レベルのポリエーテルブロックを有するブレンドを生成することが有用であり得る。コポリマーは、35重量パーセント未満のポリエーテルブロックのレベルを有する少なくとも1つのブロックコポリマーと、少なくとも45重量パーセントのポリエーテルブロックを有する第2のポリ（エーテルブロックアミド）とを含む2つの異なるポリ（エーテルブロックアミド）のブレンドを含むことができる。
【０１９９】
例示的な市販の共重合体には、「VESTAMID」(Evonik Industries、Essen、Germany）、「PLATAMID」（Arkema、Colombes、France）、例えば、製品コードH2694、「PEBAX」（Arkema）、例えば、製品コード「PEBAX MH1657」および「PEBAX MV1074」、「PEBAX RNAW」（Arkema）、「GRILAMID」(EMS-Chemie AG、Domat−Ems、Switzerland）の商標で入手可能なもの、または種々他の供給業者によって製造される他の同様の材料も含まれるが、これらに限定されない。
【０２００】
ポリアミドは、例えば、重合体のポリアミド基間の非極性または極性相互作用によって物理的に架橋することができる。ポリアミドがコポリアミドである例では、コポリアミドは、ポリアミド基間の相互作用によって、および任意選択で共重合体基間の相互作用によって物理的に架橋することができる。コポリアミドがポリアミド基間の相互作用によって物理的に架橋される場合、ポリアミドセグメントは、ハードセグメントと呼ばれるポリマーの部分を形成することができ、共重合体セグメントは、ソフトセグメントと呼ばれるポリマーの部分を形成することができる。例えば、コポリアミドがポリ（エーテル−ブロック−アミド）である場合、ポリアミドセグメントは重合体のハードセグメントを形成し、ポリエーテルセグメントは重合体のソフトセグメントを形成する。したがって、いくつかの例では、ポリマーは、アミド結合を有する1つまたは複数の高分子鎖を有する物理的に架橋されたポリマーネットワークを含むことができる。
【０２０１】
コポリアミドのポリアミドセグメントは、ポリアミド−11またはポリアミド−12を含むことができ、ポリエーテルセグメントは、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキサイド、およびポリテトラメチレンオキシドセグメント、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択されるセグメントであり得る。
【０２０２】
ポリアミドは、本明細書中に先に記載されるように、部分的にまたは完全に共有結合的に架橋され得る。場合によっては、ポリアミド中に存在する架橋の程度は、例えば、本開示の物品を形成するために糸または繊維の形態で熱処理される場合、部分的に共有結合的に架橋された熱可塑性ポリアミドが、部分的に共有結合的に架橋された熱可塑性ポリアミドが処理中に溶融され、再固化するのに十分な熱可塑性を保持するようなものである。他の場合には、架橋ポリアミドは熱硬化性ポリマーである。
【０２０３】
ポリエステル
【０２０４】
ポリマーは、ポリエステルを含むことができる。ポリエステルは、熱可塑性ポリエステル、または熱硬化性ポリエステルを含むことができる。さらに、ポリエステルは、熱可塑性ポリエステルまたは熱硬化性エラストマーポリエステルを含むエラストマーポリエステルであってもよい。ポリエステルは、1種以上のカルボン酸またはそのエステル形成誘導体と、1種以上の二価もしくは多価脂肪族、脂環式、芳香族もしくは芳香族アルコールまたはビスフェノールとの反応によって形成することができる。ポリエステルは、同じ化学構造の繰り返しポリエステルセグメントを有するポリエステルホモポリマーであり得る。あるいは、ポリエステルは、異なるポリエステル化学構造を有する多数のポリエステルセグメント（例えば、ポリグリコール酸セグメント、ポリ乳酸セグメント、ポリカプロラクトンセグメント、ポリヒドロキシアルカノエートセグメント、ポリヒドロキシブチレートセグメントなど）を含むことができる。異なる化学構造を有するポリエステルセグメントは、ランダムに配置することができ、または繰り返しブロックとして配置することができる。
【０２０５】
ポリエステルを調製するために使用することができる例示的なカルボン酸には、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アルキル置換またはハロゲン化テレフタル酸、アルキル置換またはハロゲン化イソフタル酸、ニトロテレフタル酸、4，4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4，4’−ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、4，4’−ジフェニルスルホン−ジカルボン酸、4，4’−ジフェニルアルキレンジカルボン酸、ナフタレン−2，6−ジカルボン酸、シクロヘキサン−1，4−ジカルボン酸およびシクロヘキサン−1，3−ジカルボン酸が含まれるが、これらに限定されない。ポリエステルの調製に適した例示的なジオールまたはフェノールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1，3−プロパンジオール、1，4−ブタンジオール、1，6−ヘキサンジオール、1，8−オクタンジオール、1，10−デカンジオール、1，2−プロパンジオール、2，2−ジメチル−1，3−プロパンジオール、2，2，4−トリメチルヘキサンジオール、p−キシレンジオール、1，4−シクロヘキサンジオール、1，4−シクロヘキサンジメタノール、およびビス−フェノールAが挙げられるが、これらに限定されない。
【０２０６】
ポリエステルは、ポリブチレンテレフタレート（PBT）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチルテレフタレート、ポリヘキサレンテレフタレート、ポリ−1、4−ジメチルシクロヘキサンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリエチレンイソフタレート（PEI）、ポリアリレートリール酸（PAR）、ポリブチレンナフタレート（PBN）、液晶ポリエステル、または前述の2つ以上の混合物であってもよい。
【０２０７】
ポリエステルは、コポリエステル（すなわち、ポリエステルセグメントおよび非ポリエステルセグメントを含むコポリマー）であり得る。共ポリエステルは、脂肪族共ポリエステル（すなわち、ポリエステルセグメントと非ポリエステルセグメントの両方が脂肪族である共ポリエステル）とすることができる。代わりに、コ・ポリエステルは芳香族セグメントを含むことができる。コポリエステルのポリエステルセグメントは、ポリグリコール酸セグメント、ポリ乳酸セグメント、ポリカプロラクトンセグメント、ポリヒドロキシアルカノエートセグメント、ポリヒドロキシブチレートセグメント、またはそれらの任意の組み合わせを含むか、またはそれらから本質的になることができる。コポリエステルのポリエステルセグメントは、ランダムに配置することができ、または繰り返しブロックとして配置することができる。
【０２０８】
例えば、ポリエステルは、比較的硬い同じ化学構造のポリマー単位の繰り返しブロック（ハードセグメント）と、比較的軟らかい同じ化学構造の繰り返しブロック（ソフトセグメント）とを有するブロックコポリエステルであってもよい。繰り返しハードセグメントおよびソフトセグメントを有するブロックコポリエステルを含むブロックコポリエステルにおいて、物理的架橋は、ブロック内またはブロック間、またはブロック内およびブロック間の両方に存在し得る。ポリマーは、硬質セグメントの反復ブロックおよび軟質セグメントの反復ブロックを有するエラストマーコポリエステルを含むか、または本質的にそれからなることができる。
【０２０９】
共ポリエステルの非ポリエステルセグメントは、ポリエーテルセグメント、ポリアミドセグメント、またはポリエーテルセグメントおよびポリアミドセグメントの両方を含むか、または本質的に含むことができる。co−ポリエステルは、ブロック共−ポリエステルであってもよく、またはランダム共−ポリエステルであってもよい。コポリエステルは、ブロックコポリエステルを形成するために、ポリエステルオリゴマーまたはプレポリマーと第2のオリゴマープレポリマーとの重縮合から形成することができる。任意に、第2のプレポリマーは親水性プレポリマーであってもよい。例えば、コポリエステルは、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール、1，4−ブタンジオール、または1，3−プロパンジオールとの重縮合から形成することができる。コポリエステルの例としては、ポリエチレンアジパテ、ポリブチレンスクシネート、ポリ（3−ヒドロキシブチレート−co−3−ヒドロキシバレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナプタレート、及びこれらの組合せが挙げられる。コ−ポリアミドは、ポリエチレンテレフタレートを含むことができるか、またはポリエチレンテレフタレートからなることができる。
【０２１０】
ポリエステルは、ポリブチレンテレフタレート（PBT）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチルテレフタレート、ポリ−1、4−ジメチルシクロヘキサンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリエチレンイソフタレート（PEI）、ポリアリレートリール酸（PAR）、ポリブチレンナフタレート（PBN）、および液晶ポリエステルのうちの1つ以上のセグメントを含むブロック共重合体とすることができる。例えば、ブロックコポリマーである適切なポリエステルは、PET／PEIコポリマー、ポリブチレンテレフタレート／テトラエチレングリコールコポリマー、ポリオキシアルキレンジイミド二酸／ポリブチレンテレフタレートコポリマー、または上記のいずれかのブレンドもしくは混合物であり得る。
【０２１１】
ポリエステルは、生分解性樹脂、例えば、ポリグリコール酸やポリ乳酸などのポリ（α−ヒドロキシ酸）を主繰り返し単位として含む共重合ポリエステルであってもよい。
【０２１２】
開示されたポリエステルは、溶媒重合または溶融重合プロセスなどの当業者に知られている様々な重縮合方法によって調製することができる。
【０２１３】
ポリオレフィン
【０２１４】
ポリマーは、ポリオレフィンを含むか、または本質的にポリオレフィンからなることができる。ポリオレフィンは、熱可塑性ポリオレフィンまたは熱硬化性ポリオレフィンであり得る。さらに、ポリオレフィンは、熱可塑性エラストマーポリオレフィンまたは熱硬化性エラストマーポリオレフィンを含むエラストマーポリオレフィンであってもよい。例示的なポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびオレフィンエラストマー（例えば、4〜約8個の炭素原子を有するエチレンおよびα−オレフィンのメタロセン触媒ブロック共重合体）が挙げられ得る。ポリオレフィンは、ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレンゴム（EPDM）、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリ−4−メチルペント−1−エン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、エチレン−メタクリル酸コポリマー、およびポリプロピレン（PP）およびエチレン−プロピレンゴム（EPDM）から得られる動的架橋高分子などのオレフィンエラストマーを含むポリマー、ならびにこれらのブレンドまたは混合物とすることができる。さらなる例示的なポリオレフィンには、シクロペンテンまたはノルボルネンなどのシクロオレフィンの重合体が含まれる。
【０２１５】
任意に架橋することができるポリエチレンは、低密度ポリエチレン（LDPE）、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）、（VLDPE）および（ULDPE）、中密度ポリエチレン（MDPE）、高密度ポリエチレン（HDPE）、高密度および高分子量ポリエチレン（HDPE−HMW）、高密度および超高分子量ポリエチレン（HDPE−UHMW）、ならびに前記のポリエチレンのいずれかのブレンドまたは混合物を含む、様々なポリエチレンを含むことを理解されたい。ポリエチレンはまた、ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エチル、ビニルアルコール、および／または酢酸ビニルと共重合したモノオレフィンおよびジオレフィンのモノマーから誘導されるポリエチレンコポリマーであり得る。酢酸ビニル誘導単位を含むポリオレフィンコポリマーは、高酢酸ビニル含量コポリマー、例えば、約50重量パーセントを超える酢酸ビニル誘導組成物であり得る。
【０２１６】
ポリオレフィンは、当業者に周知の方法（例えば、過酸化物開始剤、加熱、および／または光を使用する）によって、フリーラジカル、カチオン性、および／またはアニオン重合によって形成することができる。開示されたポリオレフィンは、高圧および高温下でのラジカル重合によって調製することができる。あるいは、ポリオレフィンは、IVb、Vb、VIbまたはVIII族金属からの1種以上の金属を通常含有する触媒を用いた触媒重合によって調製することができる。触媒は、通常、IVb、Vb、VIbまたはVIII族金属とp−またはs−配位錯体を形成することができる1つ以上の配位子、典型的には酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有する。金属錯体は、遊離形態であってもよく、または基材、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（III）、アルミナまたは酸化ケイ素上に固定されていてもよい。金属触媒は、重合媒体中に可溶性であっても不溶分であってもよい。触媒は、それ自体で重合に使用することができ、またはさらなる活性剤、典型的にはIa、IIaおよび／またはIIIa族金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンを使用することができる。活性化剤は、さらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で都合よく修飾することができる。
【０２１７】
適切なポリオレフィンは、本明細書中に記載されるように、モノオレフィンおよびジオレフィンのモノマーの重合によって調製され得る。ポリオレフィンを調製するために使用することができる例示的な一量体には、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、2−メチル−1−プロペン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、5−メチル−1−ヘキセンおよびそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【０２１８】
適切なエチレン−α−オレフィン共重合体は、3〜12の炭素数を有するプロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1，4−メチル−1−ペンテンなどのα−オレフィンとのエチレンの共重合によって得ることができる。
【０２１９】
適切な動的に架橋高分子は、軟質セグメントとしてゴム成分を架橋すると同時に、バンバリーミキサーのような混練機および二軸押出機を使用することによって、PPのような硬質セグメントおよびEPDMのような軟質セグメントを物理的に分散させることによって得ることができる。
【０２２０】
ポリオレフィンは、ポリオレフィンの混合物（例えば、本明細書中上記に開示される2つ以上のポリオレフィンの混合物）であり得る。例えば、ポリオレフィンの適切な混合物は、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、PP／HDPE、PP／LDPE）、または異なるタイプのポリエチレンの混合物（例えば、LDPE／HDPE）であり得る。
【０２２１】
ポリオレフィンは、適切なモノオレフィンモノマーのコポリマー、または適切なモノオレフィンモノマーとビニルモノマーとのコポリマーであり得る。例示的なポリオレフィンコポリマーには、エチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）、プロピレン／but−1エンコポリマー、エチレン／but−1エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、エチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーおよびそれらの一酸化炭素またはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩とのコポリマー（イオノマー）、ならびにエチレンとヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンなどのジエンとのターポリマー、ならびにこれらのコポリマーと上記1）で言及したポリマー、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマーとの混合物が含まれる。LDPE／エチレン酢酸ビニルコポリマー（EVA）、LDPE／エチレンアクリル酸コポリマー（EAA）、LLDPE／EVA、LLDPE／EAA、および交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー また、他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物であってもよい。
【０２２２】
ポリオレフィンは、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリエチレンホモポリマー、ポリエチレンランダムコポリマー、ポリエチレンブロックコポリマー、ポリエチレンブロックコポリマー、低密度ポリエチレン（LDPE）、線状低密度ポリエチレン（LLDPE）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（HDPE）、または前述のポリマーの1つ以上のブレンドもしくは混合物であり得る。
【０２２３】
ポリオレフィンは、ポリプロピレンであってもよい。本明細書で使用される「ポリプロピレン」という用語は、プロピレンモノマーを、単独で、または他のランダムに選択され、配向されたポリオレフィン、ジエン、もしくは他のモノマー（エチレン、ブチレンなど）との混合物もしくは共重合体のいずれかで含む任意のポリマー組成物を包含することが意図される。このような用語はまた、構成モノマー（アタクチック、シンジオタクチック、アイソタクティックポリプロピレンなど）の任意の異なる配置および配置を包含する。したがって、繊維に適用される用語は、延伸ポリマーの実際の長いストランド、テープ、糸などを包含することが意図される。ポリプロピレンは、任意の標準的なメルトフロー（試験による）であり得るが、標準的な繊維グレードのポリプロピレン樹脂は、約1〜1000のメルトフローインデックスの範囲を有する。
【０２２４】
ポリオレフィンはポリエチレンであってもよい。本明細書で使用される用語「ポリエチレン」は、単独で、または他のランダムに選択され、配向されたポリオレフィン、ジエン、または他のモノマー（プロピレン、ブチレンなど）との混合物または共重合体のいずれかで、エチレンモノマーを含む任意のポリマー組成物を包含することが意図される。このような用語はまた、構成モノマー（アタクチック、シンジオタクチック、アイソタクティックポリプロピレンなど）の任意の異なる配置および配置を包含する。したがって、繊維に適用される用語は、延伸ポリマーの実際の長いストランド、テープ、糸などを包含することが意図される。ポリエチレンは、任意の標準的なメルトフロー（試験による）であり得るが、標準的な繊維グレードのポリエチレン樹脂は、約1〜1000のメルトフローインデックスの範囲を有する。
【０２２５】
熱可塑性および／または熱硬化性材料は、1つ以上の加工助剤をさらに含むことができる。加工助剤は、非ポリマー材料であってもよい。これらの加工助剤は、硬化剤、開始剤、可塑剤、離型剤、潤滑剤、酸化防止剤、難燃剤、色素、顔料、強化および非強化充填剤、繊維補強、および光安定剤を含む群から独立して選択することができるが、これらに限定されない。
【０２２６】
ここで、本開示の様々な態様を説明してきたが、ブラダーの構造に関するさらなる議論が提供される。ブラダーは、構造設計（例えば、多層光学フィルム）がブラダー上に配置される場合、充填されないか、部分的に膨張されるか、または完全に膨張され得る。ブラダーは、ある体積の流体を含むことができるブラダーである。充填されていない袋は、流体充填可能な袋と、大気圧以上の圧力の流体で少なくとも部分的に膨張された充填済み袋である。履物、アパレル、またはスポーツ用具の物品上に配置されるか、またはその中に組み込まれる場合、ブラダーは、一般に、その時点で、流体で満たされたブラダーである。流体は、気体または液体である。ガスは、空気、窒素ガス（N2）、または他の適切なガスを含むことができる。
【０２２７】
ブラダーは、例えば、所与の厚さのブラダー壁が、本明細書に記載されるブラダーの厚さと実質的に同じ厚さのブチルゴム層の窒素についてのガス透過率よりも少なくとも約10倍低い窒素についてのガス透過率を有する、窒素ガスについてのガス透過率を有することができる。ブラダーは、第1のブラダー壁厚（例えば、約0．1〜40ミル）を有する第1のブラダー壁を有することができる。ブラダーは、20ミルの平均壁厚に対して、約15 cm3／m2 ・atm・day未満、約10 m3／m2 ・atm・day未満、約5 cm3／m2 ・atm・day未満、約1 cm3／m2 ・atm・day未満（例えば、約0．001 cm3／m2 ・atm・day〜約1 cm3／m2 ・atm・day、約0．01 cm3／m2・atm・day〜約1 cm3／m2・atm・dayまたは約0．1 cm3／m2 ・atm・day〜約1 cm3／m2 ・atm・day）の窒素ガスに対するガス透過率（GTR）を有することができる第1のブラダー壁を有することができる。ブラダは、第1のブラダ壁厚を有する第1のブラダ壁を有することができ、第1のブラダ壁は、20ミルの平均壁厚に対して15 cm3／m2 ・atm・day以下の気体透過率を有する。
【０２２８】
一態様では、ブラダーは、内側に面する側と外側に面する側とを有するブラダー壁を有し、内側に面する側は、ブラダーの内部領域の少なくとも一部を画定する。第1の面および第2の反対側を有する多層光学フィルムは、ブラダーの外側に面する面、ブラダーの内側に面する面、またはその両方に配置することができる。ブラダーの外側に面する側、ブラダーの内側に面する側、またはその両方は、ブラダー壁の外側に面する側、ブラダーの内側に面する側、またはその両方から延びる複数のトポグラフィー構造を含むことができ、ここで、多層光学フィルムの第1の側または第2の側は、ブラダー壁の外側に面する側に配置され、複数のトポグラフィー構造のいくつかまたはすべてを覆い、ブラダー壁の内側に面する側は、複数のトポグラフィー構造のいくつかまたはすべてを覆い、またはその両方であり、多層光学フィルムは、ブラダー壁に構造的色を与える。プライマー層は、ブラダーの外側に面する側、ブラダーの内側に面する側、またはその両方に、ブラダー壁と多層光学フィルムとの間に配置することができる。
【０２２９】
特定の態様では、ブラダは、履物上限に動作可能に固定された上壁と、上壁と反対側の底壁と、膨張したブラダの上壁と底壁との間に延在する1つまたは複数の側壁とを含むことができる。頂壁、底壁、および1つ以上のサイドウォールは、集合的に、膨張したブラダの内部領域を画定し、1つ以上のサイドウォールは、それぞれ、外部に面する側面を備える。第1の面および第2の反対側を有する多層光学フィルムは、ブラダーの外側に面する面、ブラダーの内側に面する面、またはその両方に配置することができる。ブラダーの外側に面する側、ブラダーの内側に面する側、またはその両方は、ブラダー壁の外側に面する側、ブラダーの内側に面する側、またはその両方から延びる複数のトポグラフィー構造を含むことができ、ここで、多層光学フィルムの第1の側または第2の側は、ブラダー壁の外側に面する側に配置され、複数のトポグラフィー構造のいくつかまたはすべてを覆い、ブラダー壁の内側に面する側は、複数のトポグラフィー構造のいくつかまたはすべてを覆い、またはその両方であり、多層光学フィルムは、ブラダー壁に構造的色を与える。プライマー層は、ブラダーの外側に面する側、ブラダーの内側に面する側、またはその両方に、ブラダー壁と多層光学フィルムとの間に配置することができる。
【０２３０】
膨張したブラダーの相対透過性、透過性、および拡散を測定するための容認された方法は、ASTM D−1434−82−Vである。例えば、米国特許第6，127，026号を参照のこと（これは、本明細書中に完全に記載されるかのように、参考として援用される）。ASTM D−1434−82−Vによれば、透過率、透磁率および拡散は、以下の式によって測定される：
【０２３１】
透過率
（気体量）／［（面積）x（時間）x（圧力差)] =透過度(GTR)/ (圧力差）＝cm3／m2 ・atm・day（すなわち24時間）

透過性
【０２３２】
［（気体量）×（膜厚）］［（面積）×（時間）×（圧力差)] =透磁率［（GTR）×（膜厚)]/ (圧力差) = [(cm3）（mil）］／m2 ・atm・day（すなわち24時間）
一雰囲気拡散
（ガス量）／［（面積）x（時間)] = GTR = cm 3／m 2・日（すなわち24時間）
【０２３３】
ブラダーは、少なくとも1つのポリマー層または少なくとも2つ以上のポリマー層を含むフィルムを含むブラダー壁を含むことができる。ポリマー層の各々は、約0．1〜40ミルの厚さであり得る。
【０２３４】
ポリマー層は、上記および本明細書に記載の熱可塑性材料などの高分子材料から形成することができる。熱可塑性材料は、熱可塑性エラストマー材料などのエラストマー材料を含むことができる。熱可塑性材料は、上記および本明細書に記載されるような熱可塑性ポリウレタン（TPU）を含むことができる。熱可塑性材料は、ポリエステルベースのTPU、ポリエーテルベースのTPU、ポリカプロラクトンベースのTPU、ポリカーボネートベースのTPU、ポリシロキサンベースのTPU、またはそれらの組み合わせを含むことができる。使用することができる熱可塑性材料の非限定的な例には、「PELLETHANE」2355−85ATPおよび2355−95AE (Dow Chemical Company of Midland、MI、USA）、「ELASTOLLAN」(BASF Corporation、Wyandotte、MI、USA）および「ESTANE」（Lubrizol、Brecksville、OH、USA）が含まれ、これらはすべて酸エステルまたはエーテル系である。追加の熱可塑性材料としては、米国特許に記載されているものを挙げることができる。品番5,713,141; 本資料では、5，952，065； 6，082，025； 6，127，026； 6，013，340； 6，203，868；6，321，465。
【０２３５】
ポリマー層は、エチレンビニルアルコール共重合体（EVOH）、ポリ（塩化ビニル）、ポリビニリデンポリマーおよびコポリマー（例えば、ポリ塩化ビニリデン）、ポリアミド（例えば、非晶質ポリアミド）、アクリロニトリルポリマー（例えば、アクリロニトリル−メチルアクリレートコポリマー）、ポリウレタンエンジニアリングプラスティック、ポリメチルペンテン樹脂、エチレン−一酸化炭素コポリマー、液晶ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルイミド、ポリアクリルイミド、および比較的低いガス透過率を有することが知られている他のポリマー材料のうちの1つ以上から形成され得る。これらの材料のブレンドおよび合金、ならびに本明細書に記載されるTPU、ならびに任意選択でポリイミドおよび結晶性ポリマーの組合せを含むTPUも適切である。例えば、ポリイミドと液晶ポリマーとのブレンド、ポリアミドとポリエチレンテレフタレートとのブレンド、およびポリアミドとスチレンとのブレンドが好適である。
【０２３６】
ポリマー層のポリマー材料の具体例としては、Ineos (Rolle、Switzerland）から入手可能な「BAREX」樹脂;Lubrizol (Brecksville、OH、USA）から入手可能な「ISPLAST」ETPUなどのポリウレタンエンジニアリングプラスチック;Kuraray (Houston、TX、USA）から商品名「EVAL」で市販されているエチレン−ビニルアルコールコポリマー;Nippon Gohsei (Hull、England）から入手可能な「SOARNOL」；およびDuPont (Wilmington、DE、USA）から入手可能な「SELAR OH」などのアクリロニトリルコポリマーが挙げられる。Johnson (Racine、WI、USA）は「SARAN」という商品名で、Solvay (Brussels、Belgium）は「IXAN」という商品名で、液晶ポリマーは「Celanese (Irving、TX、USA）」および「XYDAR」は「Solvay」という商品名で、「NOVAMID」X21は「Koninklijke DSM N.V (Heerlen、Netherlands）」は「SELAR PA」という商品名で、ポリエーテルイミドは「ULTEM」という商品名で販売されている。SABIC (Riyadh、Saudi Arabia)による「ポリ（ビニルアルコール）」、および商標「TPX」で三井化学（東京、日本）から入手可能なポリメチルペンテン樹脂。
【０２３７】
フィルムの各ポリマー層は、熱可塑性ポリマーの組み合わせを含むことができる熱可塑性材料で形成することができる。1つ以上の熱可塑性ポリマーに加えて、熱可塑性材料は、任意に、着色剤、充填剤、加工助剤、フリーラジカルスカベンジャー、紫外線吸収剤などを含むことができる。フィルムの各ポリマー層は、異なるタイプの熱可塑性ポリマーを含む異なる熱可塑性材料で作ることができる。
【０２３８】
空気袋は、フィルムに加熱、圧力及び／又は真空を加えることによって作ることができる。ブラダー（例えば、1つ以上のポリマー層）は、1つ以上のポリマー材料を使用して形成され得、そして例えば、押出成形、ブロー成形、射出成形、真空成形、回転成形、トランスファー成形、圧空成形、ヒートシール、鋳造、低圧鋳造、スピン鋳造、反応射出成形、無線周波数（RF）溶接などを含む1つ以上の加工技術を使用してブラダーを形成する。ブラダーは、同時押出成形に続いて、ブラダーが流体（例えば、気体）で満たされることを可能にする1つ以上の弁（例えば、一方向弁）を任意に含み得る、膨張可能なブラダーを与えるために、ヒートシールまたは溶接によって作製され得る。
【０２３９】
本明細書に記載されるように、多層光学フィルムは、ブラダーの内側に面する表面（側）またはブラダーの外側に面する表面（側）上に配置され得る。テクスチャード加工された層は、ブラダーの内側に面する表面（側）または外装に面する表面（側）であり得る。多層光学フィルムは、光学層と、任意選択でプライマー層およびテクスチャ構造とを含むことができる。テクスチャード加工された層は、ブラダーの内面（側）または外装（側）（例えば、内面または外装が熱可塑性材料でできている場合）、およびその上に配置されたプライマー層、およびプライマー層上に配置された多層光学フィルムであり得る。
【０２４０】
ここで、本開示の実施形態を説明してきたが、本明細書に記載される様々な特性および特性の評価は、本明細書において以下に記載されるような様々な試験手順によるものである。
【０２４１】
溶融温度及びガラス転移温度の測定方法融解温度およびガラス転移温度は、ASTM D3418−97に従って、市販の示差走査熱量計（「DSC」）を使用して決定される。簡単に述べると、10〜15グラムのサンプルをアルミニウム示差パンに入れ、次いでリードをクリンパープレスで密封した。示差は、20℃／分の昇温速度で−100℃から225℃まで走査し、225℃で2分間保持し、次いで−10℃／分の速度で25℃まで冷却するように構成される。次いで、このスキャンから作成されたDSC曲線を標準的な技術を用いて分析して、ガラス転移温度および溶融温度を決定する。
【０２４２】
メルト・フロー指数の決定方法。メルトフローインデックスは、ASTM D1238−13 Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometerに記載されている手順Aを用いて、その中で詳述されている試験方法に従って決定される。簡単に述べると、メルトフローインデックスは、所定の温度及び荷重でオリフィスを通る熱可塑性樹脂の押出速度を測定する。試験方法では、約7グラムの材料を、材料に指定された温度に加熱されたメルトフロー装置のバレルに装填する。材料に指定された重量がプランジャーに適用され、溶融した材料が金型を通過するように強制される。計時された押出物を集め、秤量する。溶融流量値は、グラム／10分で計算される。
【０２４３】
本開示の様々な実施形態は、項のセットのそれぞれにおいて以下に記載される。各条項について、「廃棄する」は「操作可能に廃棄する」に置き換えることができる。
【０２４４】
第1項を含む物品：
【０２４５】
第1の袋壁を有する袋であって、第1の袋壁は、第1の袋壁厚を有し、第1の袋壁は、第1の熱可塑性材料と、第1の熱可塑性材料を含む外側に面する側と、第2の熱可塑性材料を含む内側に面する側とを有し、第1の袋壁は、20ミルの平均壁厚について、15 cm3／m2・ODday以下の気体透過率を有し、多層光学フィルムは、袋上または袋内に配置される多層光学フィルムであって、第1の側および第2の側を有し、第1の側および第2の側は、対向する側にあり、多層光学フィルムの第1の側または第2の側は、第1の袋壁の外側に面する側、第1の袋壁の内側に面する側、または袋の内部空洞内の構成要素の側に配置され、多層光学フィルムの第1の側、多層光学フィルムの第2の側、または両方は、構造を付与する。膀胱に着色する。
【０２４６】
第2項第1項では、第1ブラダーウォールの外装面又は内装面、又は多層光学フィルムの第1側又は第2側、又はその組合せが繊維化された表面と、繊維化された表面及び多層光学フィルムとの組合せが構造色にインパクトを与えるものである。
第3項 繊維化された表面が繊維化された層または繊維化された構造の一部である前述の条項のいずれかの条項。
第4条 前記多層光学フィルムは、前記テクスチャード加工された表面を含む、前項のいずれかに記載の物品。
第5条 
【０２４７】
前記テクスチャード加工された表面、前記テクスチャード加工された層、または前記テクスチャード加工された構造は、前記多層光学フィルムの第1の面上にあり、前記多層光学フィルムの第1の面は、前記第1のブラダー壁の外側に面する面上に配置される、前項のいずれかに記載の物品。
第6条
【０２４８】
前記テクスチャード加工された表面、前記テクスチャード加工された層、または前記テクスチャード加工された構造が、前記多層光学フィルムの第2の面上にあり、前記多層光学フィルムの前記第1の面が、前記第1の袋壁の前記内側に面する面上に配置される、前項のいずれかに記載の物品。
第7条
前記テクスチャード加工された表面は、複数のトポグラフィ構造および複数の平坦領域を有する、前項のいずれかに記載の物品。
第8条
上記の条項のうち、繊維化された表面は、複数の地理的構造及び平面領域を含み、かつ、地理的構造は、繊維化された表面の平面領域の上に広がる。
第9条
【０２４９】
前記地形構造の寸法、前記地形構造の形状、前記複数の前記地形構造の間の間隔が、前記光学層と組み合わせて、前記構造色を付与する、先述のいずれかの項に記載の物品。
第10条
上記の条項のいずれかの条項では、少なくとも面積5平方ミリメートルの繊維状表面の領域上では、地形構造は互いに相対的にランダムな位置にある。
第11条
前述の条項のうち、地理的構造の間の距離は、地理的構造の歪みの影響を減少させるように設定されており、構造的な色で互いに干渉する。
第12条
【０２５０】
前記地形構造および前記平坦領域は、波状トポグラフィを有する前記多層光学フィルムの少なくとも1つの光学層をもたらし、隣接する窪み、立面、またはその両方の間に、該テクスチャ処理表面の平坦な平面領域と平坦である平面領域が存在し、該平面領域は、該地形構造に対して寸法を有し、該構造色を付与する、先行する項のいずれかに記載の物品。
第13条
【０２５１】
前記トポグラフィ構造および前記平坦領域は、前記多層光学フィルムの少なくとも1つの層が、前記テクスチャード加工された構造を横切って起伏のあるトポグラフィを有することを引き起こす、前項のいずれかに記載の物品。
第14条
【０２５２】
上記の条項のうち、地理的構造及び平面領域は、多層光学フィルムの各層が繊維構造を横断するアンダーミュレートなトポグラフィを有することを引き起こすものである。
第15条
前記多層光学フィルムは、少なくとも2つの光学層を含む、前項のいずれかに記載の物品。
第16条
【０２５３】
前記多層光学フィルムの層の少なくとも1つが、金属を含むか、または本質的に金属からなり、任意選択で、前記金属がチタンまたはシリコンから選択される、前条項のいずれかに記載の物品。
第17条
【０２５４】
前記多層光学フィルムが、金属酸化物を含むか、または本質的に金属酸化物からなる少なくとも1つの層を含み、任意選択で、前記金属酸化物が二酸化チタンまたは二酸化ケイ素である、前条項のいずれかに記載の物品。
第18条
【０２５５】
前記多層光学フィルムが、金属を含む第1の層と、金属酸化物を含む第2の層とを含む、少なくとも3つの層を含む、先行する物品の請求項のいずれかに記載の物品。
第19条
前記多層光学フィルムは、多層反射体または多層フィルタを含む、前項のいずれかに記載の物品。
第20条
前記多層反射体は、異なる屈折率を有する少なくとも2つの隣接する層を含む、少なくとも2つの層を有する、前項のいずれかに記載の物品。
第21条
【０２５６】
前記少なくとも2つの隣接する層の屈折率が、少なくとも5パーセント、任意選択で少なくとも10パーセント、または任意選択で少なくとも15パーセント異なる、前項のいずれかに記載の物品。
第22条
【０２５７】
9．多層反射体の層の少なくとも1つが、多層光学フィルムによって反射されて構造色を付与する可視光の波長の約4分の1である厚さを有する、前項のいずれかに記載の物品。
第23条
【０２５８】
前記多層反射器の層のうちの少なくとも1つは、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫化亜鉛、フッ化マグネシウム、五酸化タンタル、及びこれらの組合せから成る群から選択される材料を含む、上記いずれかの項に記載の物品。
第24条
3．ブラダの構造色が、ブラダから約1メートルの距離から20／20の視力および正常な色覚を有する観察者に見える、前項のいずれかの物品。
第25条
3．ブラダーに付与された構造色が、視角にかかわらず、ブラダーの外側に面する側を横切って単一の色相を有する、前項のいずれかに記載の物品。
第26条
【０２５９】
3．ブラダーに付与される構造色が2つ以上の色相を含み、2つ以上の色相の各々が、ブラダーの外側に面する側を横切る単一の領域に局在化され、2つ以上の色相は、視野角が変化するにつれてシフトしない、前項のいずれかに記載の物品。
第27条
3．膀胱に付与される構造色が虹色である、前項のいずれかの物品。
第28条
3．ブラダの構造的色が限られた虹色を有する、前項のいずれかの物品。
第29条
【０２６０】
前記構造色が、可能な各観測角度で可視である各色が、赤黄色（RYB）カラーホイール上の原色、二次色および三次色からなる群から選択される単一色相に割り当てられると、割り当てられた色相の全てが、a）緑色、黄色、黄色および黄オレンジ; b)黄色、黄色−橙色および橙色; c)黄色−橙色、橙色および橙色; d)赤−橙色、赤、および赤紫; e)赤、赤−紫、および紫; f)赤−紫、紫、紫、ブルー; g)紫、ブルー、ブルー; h)紫、ブルー、ブルー、ブルー、ブルー、緑; i)ブルー、ブルー、緑および緑; i)ブルー、ブルー、緑および緑；j）ブルー、緑、
第30条
【０２６１】
前記多層光学膜は、−15度と＋60度との間の所与の観察角度でCIE 1976色空間に従って測定されるとき、座標L1＊およびa1＊を有する第1の観察角度での第1の色測定と、座標L2＊およびa2＊を有する第2の観察角度での第2の色測定と、座標L3＊およびa3＊を有する第3の観察角度での第3の色測定とを有し、L1 ＊、L2＊およびL3＊の値は、同じであっても異なっていてもよく、ここで、a1＊、a2＊およびa3＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、b2＊、b2＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、組み合わされたa3＊の範囲である、前項のいずれかに記載の物品。a2＊とa3＊の値は全規模の約40％未満 a＊値は、任意選択で、可能なa＊値の全体スケールの約30％未満であり、任意選択で、可能なa＊値の全体スケールの約20％未満であり、または可能なa＊値の全体スケールの約10％未満である。
第31条
【０２６２】
前記多層光学膜は、−15度と＋60度との間の所与の観察角度でCIE 1976色空間に従って測定されるとき、座標L1＊およびa1＊を有する第1の観察角度での第1の色測定と、座標L2＊およびa2＊を有する第2の観察角度での第2の色測定と、座標L3＊およびa3＊を有する第3の観察角度での第3の色測定とを有し、L1 ＊、L2＊およびL3＊の値は、同じであっても異なっていてもよく、a1＊、a2＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、b2＊、b2＊の座標値は、結合されたb3＊の範囲である、前項のいずれかに記載の物品。b2＊とb3＊の値は全規模の約40％未満 b＊値は、任意選択で、可能なb＊値の全体スケールの約30％未満であり、任意選択で、可能なb＊値の全体スケールの約20％未満であり、または任意選択で、可能なb＊値の全体スケールの約10％未満である。
第32条
【０２６３】
前記多層光学膜は、−15度と＋60度との間の2つの観察角度でCIE 1976色空間に従って測定されるとき、座標L1＊およびa1＊とb1＊とを有する第1の観察角度での第1の色測定値と、座標L2＊およびa2＊とb2＊とを有する第2の観察角度での第2の色測定値とを有し、前記L1＊およびL2＊の値は、同じであっても異なっていてもよく、前記b1＊およびb2＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、前記第1の色測定値と前記第2の色測定値との間のΔE＊OBOOFFは、約100以下である、前項のいずれかに記載の物品。ここで、ΔE＊OGabOOH＝［（L1＊−L2＊）1＋（a2＊−a2＊）2＋（b*−b＊）]は、任意選択で以下である。 約80以下、または任意選択で約60以下である。
第33条
【０２６４】
前記多層光学膜は、−15度と＋60度との間の所与の照明角度でCIELCH色空間に従って測定されたとき、前記膀胱上に配置され、前記L1＊値と前記C1＊値とが同じであっても異なっていてもよく、前記1＊座標値と前記L2＊座標値とが同じであっても異なっていてもよく、前記hC2°、h2°およびhL3°座標値が同じであっても異なっていてもよく、前記組み合わされたhC3°、h3°およびhL1 ＊、L2°値の範囲が約60度未満であり、任意選択的に約50度未満であり、任意選択的に約40度未満である、前項のいずれかに記載の物品、前記多層光学膜は、前記CIELCH色空間に従って測定されたときに、3＊値が同じであっても異なっていてもよく、前記第1の観測角度2＊およびhC1 ＊、C2＊座標値と第2の観測角度hC3＊およびhC3＊座標値とが同じであっても異なっていてもよく、前記組み合わされたh1°、h2°およびh2°値の範囲が約60度未満であってもよく、約50度未満であってもよく、約40度未満であってもよい。任意選択的に、約30度未満、または任意選択的に約20度未満である。
第34条
繊維化された表面上にプライマー層を配置する、前述の条項のいずれかの条項。
第35条
第1項のうち、プライマー層は、ブラダーウォールの外壁面または内壁面に位置し、多層光学フィルムはプライマー層に処分されるものとする。
第36条
【０２６５】
前記多層光学フィルムは、前記多層光学フィルムと前記第1の熱可塑性材料との間に配置された前記プライマー層、前記テクスチャード加工された表面、またはその両方と共に、前記袋壁の前記外側に面する側の前記第1の熱可塑性材料または前記内側に面する側の前記第2の熱可塑性材料上に配置される、前項のいずれかに記載の物品。
第37条
【０２６６】
前述の条項のうち、プライマー層は繊維化された表面で構成され、プライマー層、プライマー層、および多層光学フィルムの繊維化された表面は、構造色にインパクトを与える。
第38条
【０２６７】
前記プライマー層が、デジタル印刷層、オフセット印刷層、パッド印刷層、スクリーン印刷層、フレキソ印刷層、または熱転写印刷層である、前項のいずれかに記載の物品。
第39条
プライマー層が塗料から成る前述の条項のいずれかの条項。
第40条
前述の条項のうち、プライマー層はインクで構成されている。
第41条
前述の条項のうち、プライマー層は再ラウンド及び少なくとも部分的に分解される重合体から成る。
第42条
プライマー層が酸化物層であるという前述の条項のいずれかの項。
第43条
前記プライマー層が金属酸化物または金属酸窒化物を含む、前項のいずれかに記載の物品。
第44条
前記金属酸化物又は金属酸窒化物がドープされている、上記いずれかの項に記載の物品。
第45条
3．プライマー層が本質的に金属酸化物からなり、任意選択的に本質的に二酸化チタンからなる、前項のいずれかの物品。
第46条
前記プライマー層は、本質的に、ドープされた金属酸化物又はドープされた金属酸窒化物、又はその両方からなる、上記いずれかの条項に記載の物品。
第47条
【０２６８】
前記プライマー層が、約1〜約200マイクロメートル、または任意選択で約10〜約100マイクロメートル、または任意選択で約10〜約80マイクロメートルの厚さを有する、前項のいずれかに記載の物品。
第48条
【０２６９】
プライマー層はコーティングであり、コーティングは架橋ポリマーのマトリックスを含む架橋コーティングであるという前述の条項のうち、プライマー層はコーティングである。
第49条
前述の条項のうち、コーティングは、架橋ポリマーのマトリックスの中に封入された複数の固体顔料粒子から成る。
第50条
上記の項のうち、架橋ポリマーのマトリックスには、架橋エラストメリックポリマーが含まれる。
第51条
上記の項のうち、架橋エラストマーポリマーは、架橋ポリウレタン均一ポリマー又はその両方又はその両方を含む。
第52条
架橋ポリウレタン共重合体には、架橋ポリエステルポリウレタンを含むものとする上記条。
第53条
【０２７０】
固形顔料粒子が存在する場合には、金属・金属酸化顔料、炭素顔料、土砂顔料、超グンジョウ顔料及びその組合せからなるグループから固形顔料粒子を選択する前項のいずれかの項。
第54条
コーティングが染料をさらに含む、前項のいずれかに記載の物品。
第55条
先の条項のうち、色素があるときは、その色素は酸色素である。
第56条
4級アンモニウム化合物をさらに含む、前項のいずれかに記載の物品。
第57条
4級アンモニウム化合物がテトラブチルアンモニウム化合物である、前項のいずれかに記載の物品。
第58条
4．テトラブチルアンモニウム化合物がハロゲン化物テトラブチルアンモニウムである、前項のいずれかに記載の物品。
第59条
上記条項のうち、現行のポリマーコーティング組成は、第四次アンモニウム化合物の1％から15％である。
第60条
酸性染料と第四級アンモニウム化合物とのモル比が3：1〜1：3の範囲である、前項のいずれかに記載の物品
第61条
4級アンモニウム化合物に対する酸性染料のモル比が、1．5：1〜1：1．5の範囲である、前項のいずれかに記載の物品。
第62条
上記条項のうち、コーティングの架橋ポリマーのマトリックスには、ポリウレタンポリマーが含まれる。
第63条
ポリウレタン重合体には、熱可塑性ポリウレタン重合体を含むことについては、上記の各項に記載する。
第64条
前記ポリウレタンポリマーに、エラストマー系ポリウレタンポリマーが含まれることを特徴とする上記いずれかの項の物品。
第65条
ポリウレタンポリマーには、ポリエステル系ウレタン共重合体を含むことについては、上記の各項に記載する。
第66条
前記ポリウレタンポリマーが、本質的にポリエステルポリウレタン共重合体からなることを特徴とする、上記いずれかの項に記載の製品。
第67条
プライマー層の厚さが約3ナノメートルから200ナノメートルである前述の条項のいずれか。
第68条
【０２７１】
前記プライマー層が、ブラック、暗褐色、暗赤色、暗橙色、暗黄色、暗緑色、暗シアン、暗青色、暗紫色、灰色、暗マゼンタ、暗インジゴ、それらの色調、それらの色合い、それらの色合い、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される色を有する、前項のいずれかに記載の物品。
第69条
プライマーレイヤーの色が構造色の色と異なることを示す前述の項のいずれか。
第70条
前記プライマー層の色が、前記いずれかの条項の基準に基づく構造色の色と異なる、前項のいずれかの条項に記載の物品。
第71条
上記条項のうち、第1の高分子材料、第2の高分子材料は共に熱可塑性材料である。
第72条
上記条項のうち、熱可塑性材料は、エラストマー性熱可塑性材料である。
第73条
上記条項のうち、熱可塑性材料には、一つ以上の熱可塑性ポリウレタンが含まれるものとする。
第74条
上記条項のうち、熱可塑性材料には、一つ以上の熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン又はその組合せが含まれるものとする。
第75条
上記の条項のうち、弾性熱可塑性材料には、ポリエステルポリウレタン共重合体を含むものとする。
第76条
前記第1の熱可塑性材料および前記第2の熱可塑性材料は、同じポリマータイプの熱可塑性ポリマーを含む、前項のいずれかに記載の物品。
第77条
前記第1の熱可塑性材料および前記第2の熱可塑性材料は、異なるタイプの熱可塑性ポリマーを含む、前項のいずれかに記載の物品。
第78条
【０２７２】
前記第1の熱可塑性材料は、熱可塑性ポリウレタン、任意選択でエラストマー熱可塑性ポリウレタン、または任意選択でエラストマー熱可塑性ポリエステルポリウレタンコポリマーを含む、前項のいずれかに記載の物品。
第79条
前記第1の熱可塑性材料は、熱可塑性ポリエステルポリウレタンコポリマーを含む、前項のいずれかに記載の物品。
第80条
前記第1の袋壁は、第3の熱可塑性材料の層と交互になった第1の熱可塑性材料の層を含む障壁膜を含む、前条項のいずれかに記載の物品。
第81条
第3の熱可塑性材料がエチレンビニルアルコール共重合体を含む、前条項のいずれかに記載の物品。
第82条
【０２７３】
多層光学フィルムの第1辺は、第1ブラダーウォールの内装面に処分され、そのプライマー層は、多層光学フィルムの第2辺に処分されるという前述の条項のいずれかの条項。
第83条
【０２７４】
前記多層光学フィルムは、前記第1の袋壁の外側に面する側に配置され、前記プライマー層、前記テクスチャ構造、またはその両方が、前記多層光学フィルムと前記第1の袋壁の外側に面する側との間に配置される、前項のいずれかに記載の物品。
第84条
【０２７５】
3．ブラダーが、任意の条項の多層光学フィルム、任意に任意の条項のテクスチャー表面、および任意にブラダーの内部空洞内の任意の条項のプライマーを含む、前述の条項のいずれかに記載の物品。
第85条
【０２７６】
本項においては、当該成分を、固体高分子材料で形成されたスペーサー、発泡ポリマー材料で形成されたスペーサー、繊維で形成されたスペーサー又はその組合せから選択することとする。
第86条
ブラダーを含み、前記ブラダーが、前条のいずれかの条項のブラダーである、衣料品。
第87条
ブラダを含むスポーツ用品であって、前記ブラダは、前条のいずれかの条項のブラダである、スポーツ用品。
第88条
袋を含む履物品であって、前記袋は、前条項のいずれかの袋である、履物品。
第89条
ソールを含み、ソールが、前条のいずれかの条項の袋を含む、履物品。
第90条
履物、衣料品またはスポーツ用品の製造方法：
【０２７７】
前条のブラッダーを第二の要素に貼り、履物、衣服又は運動用具を形成すること。
第91条
【０２７８】
前述の条項のいずれかの方法であって、ここでの物品は、単独でブラダーを構成する履物の一部分であり、さらに、履物の成形物を形成するために単独の上部に取り付けることからなる。
第92条
前記方法は、以下の方法条項のいずれかのステップをさらに含む、前項のいずれかに記載の方法。
第93条
ブラダを製造する方法であって、以下を含む：
【０２７９】
多層光学フィルムを、膀胱の第1の膀胱壁の外側に面する側またはブラダ側に配置し、膀胱壁は、15 cm3／m2・ODday以下の気体透過率を有し、20ミルの平均壁厚さのための窒素について、15cmOday以下の気体透過率を有し、外側に面する側は、第1の熱可塑性材料を含み、ブラダ側は、第2の熱可塑性材料を含み、第1の膀胱壁は、第1の側および第2の側を有し、多層光学フィルムは、第1の側および第2の側を有し、第1の側および第2の側は、対向する側にあり、多層光学フィルムの第1の側または第2の側は、膀胱壁の外側に面する側、または第1の膀胱壁のブラダ側、または膀胱の内部空洞内の構成要素に配置され、多層光学フィルムの第1の側、多層光学フィルムの第2の側は、を与え、または両方を与える。膀胱の構造的な色。
第94条
【０２８０】
上記条項の方法のうち、加熱、圧力、真空またはそれらの組み合わせをフィルムにかけることによりブラダーを形成すること、ブラダーを形成すること、この方法は、フィルムが平均膜厚20ミルムの窒素に対して15cOOB／m2・atm・day以下のガス送気速度を有すること、のいずれか；
ここで、ブラダーを形成する工程は、多層光学フィルムをブラダー壁の外側に面する側または内側に面する側に配置する前または後に行われる。
第95条
前述のいずれかの条項の方法で、この方法はさらにブラダー形成後にブラダーを水増しすることから構成される。
第96条
前記多層光学フィルムの配置は、前記ブラダーを膨張させる前に行われる、前項のいずれかに記載の方法。
第97条
前記多層光学フィルムの配置は、膨張したブラダー上で行われる、前項のいずれかに記載の方法。
第98条
膨張したブラダーの温度を処分中の第1熱可塑性材料のガラス転移温度維持するという、前述の条項のいずれかの方法。
第99条
前述の条項のうち、膨張したブラダーの温度を処分中、80度以下に維持する方法。
第100条
【０２８１】
前記配置するステップは、前記多層光学フィルムの前記第1の面を、前記第1の袋壁の前記外側に面する面上に配置するステップを含む、前項のいずれかに記載の方法。
第101条
【０２８２】
前述の条項の方法のうち、この方法は、処分前に、繊維化された表面、プライマー層、またはその両方を、第1のブラダーウォールの外側面、または第1のブラダーウォールの内側面で形成することからなる。
第102条
多層光学フィルムは、繊維化表面、プライマー層、またはその両方を含む、前述の項のいずれかの方法。
第103条
【０２８３】
前記配置するステップは、前記多層光学フィルムの前記第1の面を、前記第1の袋壁の前記内側に面する面上に配置するステップを含む、前項のいずれかに記載の方法。
第104条
前述のいずれかの条項の方法で、第1のブラダーウルの内装面に繊維化された表面が含まれる。
第105条
前記テクスチャ処理表面が、テクスチャ処理された層またはテクスチャ処理された構造の一部である、先行する項のいずれかに記載の方法。
第106条
前記多層光学フィルムは、前記テクスチャード加工された層またはテクスチャード加工された構造を含む、前項のいずれかに記載の方法。
第107条
前記テクスチャ処理表面が、前のいずれかの物品条項に係るテクスチャ処理表面である、上記いずれかの項に記載の方法。
第108条
前記多層光学フィルムが、前条項のいずれかに記載の多層光学フィルムである、前項のいずれかに記載の方法。
第109条
【０２８４】
前記多層光学フィルムを配置する前に、前記第1の袋壁の外側に面する側または前記第1の袋壁の内側に面する側にプライマー層を配置することをさらに含み、前記プライマー層および前記光学層は、前記構造色を付与する、前項のいずれかに記載の方法。
第110条
【０２８５】
上記項のうち、外側面又は内側面が繊維化された表面を含み、この方法は、多層光学フィルムを処分する前に繊維化された表面上のプライマーレイヤーを形成すること；内側面−外側−前面−面−繊維化された表面、プライマーレイヤー、及び光学レイヤーが構造色にインパクトを与えること、を含む。
第111条
【０２８６】
前記プライマー層を形成するステップは、デジタル印刷、オフセット印刷、パッド印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、または熱転写印刷を使用して前記プライマー層を形成するステップを含む、前項のいずれかに記載の方法。
第112条
【０２８７】
前記配置することは、前記多層光学フィルムを成分上に配置することを含み、前記方法は、前記ブラダーを膨張させる前に、前記ブラダーの内部空洞内に前記構造的に着色された成分を配置することをさらに含む、前項のいずれかに記載の方法
第113条
【０２８８】
上記項のうち、当該成分を、固体高分子材料で形成されたスペーサー、発泡ポリマー材料で形成されたスペーサー、繊維で形成されたスペーサー又はその組合せから選択する方法。
第114条
前条の方法であって、当該物品が前条の物品であることを特徴とする前条の方法。
第115条
82〜99の方法を用いて形成されたブラダーを含む、物品。
第116条
履物品に使用するための膨張ブラダーであって、前記膨張ブラダーは、を含む：
【０２８９】
内部に面する側と外部に面する側とを有する袋壁であって、内部に面する側は、膨張した袋の内部領域の少なくとも一部を画定し、袋壁は、5ミリメートル未満である、内部に面する側と外部に面する側との間の平均壁厚をさらに含み、多層光学フィルムは、第1の側と第2の反対側とを有する多層光学フィルムであって、多層光学フィルムの第1の側は、袋壁の外部に面する側に動作可能に配置され、多層光学フィルムは、袋壁に構造色を付与する、袋壁。
第117条
15 cm3／m2 ・atm・day以下の気体透過率を示す、前項のいずれかに記載の膨張ブラダー。
第118条
【０２９０】
前述の条項のうち、ブラダー壁は、第1ポリマー層がそれぞれ1つ以上の熱可塑性ポリウレタンから構成され、第2ポリマー層がそれぞれ1つ以上の熱可塑性エチレン−ビニールアルコールポリマーから構成される第1および第2ポリマー層から成る。
第119条
前述の条項のうち、ブラダーウォールは一つ以上の熱可塑性ポリウレタンで構成されている。
第120条
前記多層光学フィルムは、を含む、前項のいずれかに記載の膨張ブラダー：
第1の層は非酸化物金属を組成的に含み、第2の層は第1の金属酸化物を組成的に含む。
第121条
上記条項のいずれかの水増しブラダー、さらに第一金属酸化物とは異なる第二金属酸化物を構成する第三層を構成する。
第122条
前記多層光学フィルムは、を含む、前項のいずれかに記載の膨張ブラダー：
第1の金属酸化物を組成的に含む第1の層と、第1の金属酸化物とは異なる第2の金属酸化物を組成的に含む第2の層と、を含む。
第123条
【０２９１】
前条のいずれかのインフレーションブラダーであって、さらにブラダー壁の外面に配置されたプライマーレイヤーから構成され、多層光学フィルムの第1側がプライマーレイヤー上に処分される。
第124条
プライマー層の厚さが約10〜約100ミクロメートルの先行条項のいずれかの水増しブラダー。
第125条
履物品に使用するための袋であって、前記袋は、以下を含む：
【０２９２】
内部に面する側と外部に面する側とを有する袋壁であって、内部に面する側は、袋の内部領域の少なくとも一部を画定する、袋壁；
多層光学フィルムの第1の側は、膀胱壁の外側に面する側に配置され、複数のトポグラフィ構造を覆い、多層光学フィルムは、膀胱壁に構造的色を付与する、膀胱壁の外側に面する側から延在する複数のトポグラフィ構造と、第1の側および第2の反対側を有する多層光学フィルムと、を含む。
第126条
前記多層光学フィルムは、を含む、前項のいずれかに記載の膨張ブラダー：
【０２９３】
第1の層は、組成的に第1の金属酸化物を含み、第1の層は、複数のトポグラフィ構造に少なくとも部分的に一致し、第2の層は、第1の層上に配置され、第1の金属酸化物とは異なる第2の金属酸化物を組成的に含む。
第127条
前条項のどれかの水増しブラダーで、さらにブラダーの内陸部に残ったガスで構成されている。
第128条
3．ガスが本質的に窒素からなる、前項のいずれかに記載の膨張した袋。
第129条
15 cm3／m2 ・atm・day以下の気体透過率を示す、前項のいずれかに記載の膨張ブラダー。
第130条
フットウエアを構成する記事：
【０２９４】
履物アッパー、および、を含む膨張ブラダー：
履物アッパーに操作可能に固定された上壁；
【０２９５】
上壁の反対側の底壁と、膨張したブラダーの上壁と底壁との間に延在する1つ以上の側壁とを含み、上壁、底壁、および1つ以上の側壁は、膨張したブラダーの内部領域を集合的に画定し、1つ以上の側壁は、それぞれ、外側に面する側と、1つ以上の側壁のうちの少なくとも1つの外側に面する側に動作可能に配置され、1つ以上の側壁に構造色を付与する多層光学フィルムとを含む。
第131条
【０２９６】
前記膨張した袋は、前記多層光学フィルムが前記複数のトポグラフィ構造を覆うように、前記1つ以上の側壁のうちの少なくとも1つの外側に面する側から延在する複数のトポグラフィ構造をさらに備える、前項のいずれかに記載の履物品。
第132条
前記多層光学フィルムは、を含む、前項のいずれかに記載の履物品：
【０２９７】
第1の層は、組成的に第1の金属酸化物を含み、第1の層は、複数のトポグラフィ構造に少なくとも部分的に一致し、第2の層は、第1の層上に配置され、第1の金属酸化物とは異なる第2の金属酸化物を組成的に含む。
第133条
2．1つ以上の側壁に付与される構造色が、視野角に関係なく単一の色相を有する、前項のいずれかに記載の履物品。
第134条
1つ以上の側壁に付与される構造色が金属色を含む、前項のいずれか1項に記載の履物品。
第135条
2．1つ以上の側壁に付与される構造色が2つ以上の色相を有する、前項のいずれかに記載の履物品。
第136条
ブラダを製造する方法であって、以下を含む：
【０２９８】
多層光学フィルムを、袋の第1の袋壁の外側に面する側または内側に面する側に配置し、内側に面する側は、膨張した袋の内部領域の少なくとも一部を画定し、袋壁は、5ミリメートル未満である、内側に面する側と外側に面する側との間の平均壁厚をさらに含み、多層光学フィルムは、第1の側および第2の反対側を有し、多層光学フィルムの第1の側は、袋壁の外側に面する側に動作可能に配置され、多層光学フィルムは、袋壁に構造色を付与する。
第137条
【０２９９】
上記のいずれかの条項の履物の方法であって、この方法はさらに加熱、圧力、真空またはそれらの組合せをフィルムに適用し、ブラダーを形成することによりブラダーを形成することを含む；
ここで、ブラダーを形成する工程は、多層光学フィルムをブラダー壁の外側に面する側または内側に面する側に操作可能に配置する前または後に行われる。
第138条
上記のいずれかの条項の履物の方法であって、その方法には、前述の条項の規定が含まれる。
第139条
履物品に使用するための袋であって、前記袋は、以下を含む：
【０３００】
内部に面する側と外部に面する側とを有する袋壁であって、内部に面する側は、袋の内部領域の少なくとも一部を画定する、袋壁；
多層光学フィルムの第1の側は、膀胱壁の外側に面する側に配置され、複数のトポグラフィ構造を覆い、多層光学フィルムは、膀胱壁に構造的色を付与する、膀胱壁の外側に面する側から延在する複数のトポグラフィ構造と、第1の側および第2の反対側を有する多層光学フィルムと、を含む。
第140条
ブラダを製造する方法であって、以下を含む：
【０３０１】
多層光学フィルムをブラダの第1のブラダ壁の外側に面する側または内側に面する側に配置し、内側に面する側は、膨張したブラダの内部領域の少なくとも一部を画定し、複数のトポグラフィ構造がブラダ壁の外側に面する側から延在し、多層光学フィルムは、第1の側および第2の反対側を有し、多層光学フィルムの第1の側は、ブラダ壁の外側に面する側に配置され、複数のトポグラフィ構造を覆い、多層光学フィルムは、ブラダ壁に構造色を付与する。
第141条
履物用品の製造方法：
【０３０２】
膨張したブラダーを履物アッパーの頂壁に動作前記固定することであって、ブラダーは、頂壁と、頂壁と反対側の底壁と、膨張したブラダーの頂壁と底壁との間に延在する1つ以上の側壁とを含み、頂壁、底壁、および1つ以上の側壁は、膨張したブラダーの内部領域を集合的に画定し、1つ以上の側壁は、それぞれ、外部に面する側を含み、多層光学フィルムは、1つ以上の側壁のうちの少なくとも1つの外側に面する側に動作前記配置されて、1つ以上の側壁に構造色を付与する、多層光学フィルムを含む。
【０３０３】
比率、濃度、量、および他の数値データは、本明細書では範囲形式で表され得ることに留意されたい。そのような範囲フォーマットは、利便性および簡潔さのために使用され、したがって、範囲の限界として明示的に列挙された数値だけでなく、各数値およびサブ範囲が明示的に列挙されているかのように、その範囲内に包含されるすべての個々の数値またはサブ範囲も含むように、柔軟な方法で解釈されるべきであることを理解されたい。例えば、「約0．1パーセント〜約5パーセント」の濃度範囲は、約0．1重量パーセント〜約5重量パーセントの明示的に列挙された濃度だけでなく、個々の濃度（例えば、1パーセント、2パーセント、3パーセント、4パーセント）およびサブレンジ（例えば、0．5パーセント、1．1パーセント、2．2パーセント、3．3パーセント、4．4パーセント）をも含むと解釈されるべきであり、「約」という用語は、数値の有効数字による従来の四捨五入を含むことができる。加えて、「約」から「y」までの語句は、「約」から「y」までを含む。
【０３０４】
上述の態様に対して多くの変形および修正を行うことができる。これらの変更および変形は本開示の範囲に含まれると考えられ、以下の請求項によって保護される。
【図１】
2020536275.tif 000019
【図２】
2020536275.tif 000020
【図３Ａ】
2020536275.tif 000021
【図３Ｂ】
2020536275.tif 000022
【誤訳訂正書】
【提出日】令和2年7月29日(2020.7.29)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本出願は、2017年9月29日に出願された「STRUCTURALLY COLORED ARTICLES AND METHODS OF MAKING STRUCTURALLY COLORED ARTICLES」の名称の米国仮出願第62/565,299号および2018年2月22日に出願された「ARTICLES HAVING STRUCTURAL COLOR AND METHODS AND SYSTEMS FOR MAKING ARTICLES HAVING STRUCTURAL COLOR」の名称の米国仮出願第62/633,666号および2017年9月29日に出願された「STRUCTURALLY COLORED STRUCTURES AND ARTICLES,METHODS OF MAKING STRUCTURES AND ARTICLES」の名称の米国仮出願第62/565,313号および2017年9月29日に出願された「STRUCTURES HAVING STRUCTURAL COLOR AND METHODS AND SYSTEMS FOR MAKING STRUCTURES HAVING STRUCTURAL COLOR」の名称の米国仮出願第62/565,310号および2017年9月29日に出願された「STRUCTURES HAVING STRUCTURAL COLOR AND METHODS AND SYSTEMS FOR MAKING STRUCTURES HAVING STRUCTURAL COLOR」の名称の米国仮出願第62/565,310号、の利益および優先権を主張し、これらの開示は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
その化学的特性に基づいて特定の波長の光を吸収または反射する染料または顔料の存在に由来する色とは対照的に、構造色は、光と表面のマイクロまたはナノフィーチャおよびバルク材料との物理的相互作用によって引き起こされる。染料および顔料による色は、多くの点で問題となり得る。例えば、染料および顔料、並びに、製造および完成品の導入のためのそれらに関連する化学的性質は、環境に優しくない場合がある。
【図面の簡単な説明】
【０００３】
本発明のさらなる態様は、添付の図面と併せて、以下に記載される様々な実施形態の詳細な説明を検討することによりさらに容易に理解される。
【図１】図1は、本発明の多層光学フィルムを含む、フットウェア用品を示す。
【図２】図2は、本発明の例示的な多層光学フィルムを有するブラダの一部の側面図を示す。
【図３】図3A〜3Bは本発明の例示的な多層光学フィルムの側面図を示す。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、構造色を付与されたブラダを提供する。ブラダはブラダの表面上に配置された多層光学フィルムを含む。ブラダ上に配置された多層光学フィルムは、構造色（例えば、１つの色相、構造色、多色構造色、玉虫調構造色等）を付与するという特徴を有する。構造色は、染料や顔料の使用およびそれらの使用に関連する環境への影響を考慮することなく、美的に魅力的な色をブラダに付与することができる。１つの実施形態では、ブラダはフットウェア用品、フットウェアの構成部分、アパレル用品、アパレルの構成部分、スポーツ用品、スポーツ用品の構成部分などとして使うことができる。さらに、ブラダは他のタイプの消費財にも使用することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
多層光学フィルムは、単独でまたは任意にテクスチャ表面（例えばテクスチャ層やテクスチャ表面）と組合せて、任意にプライマー層と組合せて、任意にテクスチャ表面とプライマー層の両方と組合せて、構造色を付与することができる。任意のテクスチャ表面および／またはプライマー層は、多層光学フィルムの一部であってもよく、多層光学フィルムから分離させることもできるが、多層光学フィルムと共に使用される場合には、組合せて構造色を付与する。言い換えれば、多層光学フィルムは単独で第1の構造色を付与することができるが、多層光学フィルムと任意のテクスチャ構造またはプライマー層との組み合わせ、またはその両方との組み合わせにより、色相、明度または玉虫調(iridescence)のタイプといった色パラメータに基づいて、第１の構造色多層光学フィルムとは異なる第２の構造色を付与できるようになる。そのような場合、多層光学フィルムとテクスチャ表面および／またはプライマー層との組み合わせは、ブラダに構造色を付与することができる。
【０００６】
多層光学フィルムをブラダ壁の面上または表面上またはブラダの別の構成部分上に配置した後、染料および／または顔料を構造色と組合せて使用することができるものの、ブラダへ顔料または染料を適用しなくとも、ブラダ（例えばブラダ壁）は、着色されて見える（すなわち、新しい、ブラダ壁または構成部分の表面が配置前に有していた色とは異なる色を有する）。多層光学フィルムブラダの外面または内面に配置（例えば、貼り付け、取り付け、接着、結合、接合）することができる。ブラダはそして、例えばフットウェア用品のソールまたはアッパーなどの物品に組み合わせることができる。物品（例えばソールおよび／またはアッパー）は、構造色を付与されたブラダ壁または構成部分を含むブラダの１つまたは複数の部分が、開口部や構造色を付与した構成部分を覆う透明な構成部分を含む等によって、完成品において見えるように設計することができる。
【０００７】
第１のブラダ壁は、20ミルの平均フィルム厚に対して、15cm3／m2・atm・day以下の窒素ガスに対するガス透過率を有し、多層光学フィルムは第１の面と第２の面とを有し、第１の面と第２の面は反対の面であり、多層光学フィルムの第１の面、多層光学フィルムの第２の面またはその両方が構造色をもたらし、多層光学フィルムはブラダの外面上または内面上に配置され、または多層光学フィルムはブラダの内部の空洞に配置される。多層光学フィルムは光学層を含むことができる。光学層と組合せたテクスチャ表面および／またはプライマー層は、構造色をもたらすことができる。本発明は、緩衝素子を含むフットウェア用品またはスポーツ用品も提供し、緩衝素子はブラダを含む。本発明はそのような物品の製造方法もまた提供する。
【０００８】
本発明は内面と外面を有するブラダ壁を含む、膨張させたブラダもまた提供し、内面は膨張させたブラダの内側の領域の少なくとも一部を画定し、ブラダ壁はさらに内面と外面の間の５ｍｍ未満の平均壁厚みをさらに含み、多層光学フィルムは第１の面と第２の反対の面とを有し、多層光学フィルムの第１の面はブラダ壁の外面上に操作可能に配置され、多層光学フィルムはブラダ壁に構造色を付与する。本発明はそのような物品の製造方法もまた提供する。本発明は、内面と外面を有するブラダ壁を含むブラダもまた提供し、内面はブラダの内側の領域の少なくとも一部を画定し、複数のトポグラフィ構造はブラダ壁の外面から延在し、多層光学フィルムは第１の面と第２の反対の面とを有し、多層光学フィルムの第１の面は、ブラダの外面に配置され、複数のトポグラフィ構造を被覆し、多層光学フィルムはブラダ壁に構造色を付与する。本発明はそのような物品の製造方法もまた提供する。
【０００９】
本発明は、フットウェアのアッパーを含むフットウェア用品を提供し、膨張させたブラダは、フットウェアのアッパーに操作可能に固着させた頂壁、頂壁と反対の底壁、および膨張させたブラダの頂壁と底壁の間に延在する、１つまたは複数の側壁を含み、頂壁、底壁、１つまたは複数の側壁は、合わせて膨張させたブラダの内側の領域を画定し、１つまたは複数の側壁はそれぞれ外面を含み、多層光学フィルムは、１つまたは複数の側壁の少なくとも１つの外面上に操作可能に配置され、１つまたは複数の側壁に構造色を付与する。本発明はそのような物品の製造方法もまた提供する。
【００１０】
特定の例では、プライマー層またはテクスチャ表面またはその両方が、多層光学フィルムの中またはブラダ上に含まれる。プライマー層を形成するにはたくさんの可能性のある材料を使うことができる一方、プライマー層のプライマー材料に二酸化チタンを使用するか、または二酸化チタンから実質的になるプライマー材料を使用すると、ポリウレタンを含む柔軟なポリマー材料によく接着するプライマー層が得られることが分かった。
【００１１】
本発明の多くの例では、玉虫調の構造色（例えば、異なる角度から見たときに広範囲の色相にわたってシフトする色）を得ることができ、他の例では、異なる角度から見たときに広範囲の色相にわたってシフトしない構造色（例えば、色相がシフトしない、または限られた数の色相にわたってシフトする構造色）も得ることができる。
【００１２】
一例では、本発明は、ブラダ上に配置された多層光学フィルムを提供し、物品が、‐15°〜＋60°の間の３つの測定角で所定の照明条件下でＣＩＥ１９７６色空間に従って測定された場合、第１の観察角度における第１の測色（color measurement）の座標がＬ１＊、ａ１＊およびｂ１＊であり、第２の観察角度における第２の測色の座標がＬ２＊、ａ２＊およびｂ２＊であり、第３の観察角度における第３の測色の座標がＬ３＊、ａ３＊およびｂ３＊であり、ここで、Ｌ１＊、Ｌ２＊およびＬ３＊の値は同じであっても異なっていてもよく、ａ１＊、ａ２＊およびａ３＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、ｂ1＊、ｂ２＊およびｂ３＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、組み合わされたａ１＊、ａ２＊およびａ３＊の値の範囲は、ａ＊が取り得る値の全スケールの約４０％未満であることを特徴とする。
【００１３】
別の例では、本発明は、ブラダ上に配置された多層光学フィルムを提供し、物品が、‐15°〜＋60°の間の２つの測定角で所定の照明条件下でＣＩＥ１９７６色空間に従って測定された場合、第１の観察角度における第１の測色の座標がＬ１＊、ａ１＊およびｂ１＊であり、第２の観察角度における第２の測色の座標がＬ２＊、ａ２＊およびｂ２＊であり、ここで、Ｌ１＊およびＬ２＊の値は同じであっても異なっていてもよく、ａ１＊およびａ２＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、ｂ1＊およびｂ２＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、第１の測色と第２の測色との間のΔE＊abは約100以下であり、ここでΔE＊ab＝［（L1＊‐L2＊）2＋（a1＊‐a2＊）2＋（b1*‐b2＊）2］1/2であることを特徴とする。
【００１４】
さらに別の例では、ブラダ上に配置された多層光学フィルムを提供し、物品が、‐15°〜＋60°の間の３つの測定角で所定の照明条件下でCIELCH色空間に従って測定された場合、第１の観察角度における第１の測色の座標がＬ１＊、C１＊およびh１°であり、第２の観察角度における第２の測色の座標がＬ2＊、C2＊およびh2°であり、第３の観察角度における第３の測色の座標がＬ3＊、C3＊およびh3°であり、ここで、Ｌ１＊、Ｌ２＊およびＬ３＊の値は同じであっても異なっていてもよく、C１＊、C２＊およびC３＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、h1°、h2°およびh3°の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、組み合わされたh1°、h2°およびh3°の値の範囲は、約60°未満であることを特徴とする。
【００１５】
１つの実施形態において、本発明は、上述のブラダを提供するステップと、ブラダをソール構造上に組合せるステップを含むフットウェア用品の製造方法を提供する。加えて、本方法は、ソール構造をアッパー構造に貼り付けてフットウェア用品を形成するステップを含む。
【００１６】
本発明は、多層光学フィルムをブラダの表面上に配置するステップを含む、ブラダの製造方法を提供する。ブラダは、第１のブラダ壁厚さと、第１の熱可塑性材料を含む外面と、第２の熱可塑性材料を含む内面とを備える第１のブラダ壁を有するブラダであり得る。任意に第１のブラダ壁は20ミルの平均フィルム厚に対して、15cm3／m2・atm・day以下の窒素ガスに対するガス透過率を有し、多層光学フィルムをブラダの少なくとも１つの領域上に配置する。多層光学フィルムは、第１の面と第２の面とを有し、第１の面と第２の面は反対の面であり、多層光学フィルムの第１の面、多層光学フィルムの第２の面またはその両方が構造色を付与する。多層光学フィルムはブラダの外面上または内面上に配置することができ、またブラダの内部の空洞の中に配置することができる。本発明はそのような物品の製造方法もまた提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
ここで、本発明の実施形態を一般的に説明してきたが、実施形態に関するさらなる議論が、より詳細に説明される。
【００１８】
本発明は、説明された特定の実施形態に限定されず、したがって、もちろん、変更することが可能である。本発明の範囲は添付の特許請求の範囲によってのみ限定されるため、本明細書で使用される用語は、特定の実施形態のみを説明する目的で用いられ、それによって限定することを意図しない。
【００１９】
値域が与えられる場合、各介在値は、文脈が特に明確に指示しない限り、下限の単位の1/10まで、その範囲の上限および下限と、その記載された範囲内の任意の他の記載または介在値との間は、本発明内に包含される。これらのより小さい範囲の上限および下限は、独立して、より小さい範囲に含まれてもよく、また、記載された範囲における任意の特に除外された制限の制約のもとで、開示内に包含される。記載された範囲が限界の一方または両方を含む場合、これらの限界の一方または両方を除外する範囲もまた、開示に含まれる。
【００２０】
本発明を読めば当業者には明らかであるように、本明細書に記載され図示された個々の実施形態の各々は、本発明の範囲または精神から逸脱することなく、他のいくつかの実施形態のいずれかの特徴から容易に分離したり、またはそれらと組み合わせることができる、個別の構成部分および特徴を有する。任意の記載された方法は、記載されたイベントの順序または論理的に可能な任意の他の順序で実行することができる。
【００２１】
本発明の実施形態は、特に断らない限り、材料科学、化学、繊維学、ポリマー化学などの技術を使用し、これらは当業者の技術の範囲内である。このような技術は特許文献で全て説明されている。
【００２２】
別段の定義がない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語および科学用語は、材料科学、化学、繊維学、ポリマー化学などの当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書に記載されるものと類似または同等の方法および材料を、本発明の実施または試験において使用することができるが、好適な方法および材料が本明細書に記載される。
【００２３】
明細書および特許請求範囲において用いられているように、単数形「a」、「an」および「the」は、文脈が他の点を明確に指示しない限り、複数の指示対象を含み得る。従って、例えば、「支持体」が指すものは、複数の支持体を含む。本明細書および以下の特許請求の範囲において、反対の意図が明らかでない限り、以下の意味を有するように定義されるいくつかの用語が参照される。
【００２４】
本発明は、構造色を有するブラダを提供する。構造色はブラダに組み込まれた多層光学フィルムを用いて生成することができる。多層光学フィルムはブラダ、例えばブラダの外面上または外表面上、内面上または内表面上に組み込むことができる。ブラダはソール構造に組み込むことができ、任意に他の構成部分とともにアッパーに貼り付けてフットウェア用品を形成することができる。ソール構造および／またはアッパーは構造色を含む１つまたは複数の部分が被覆されず、開口部を含み、または露出して、フットウェア用品の完成品において構造色が見えるように設計することができ、美的に満足のいく外観を提供する。
【００２５】
ある態様において、ブラダはフットウェア用品、フットウェアの構成部分、アパレル用品、アパレルの構成部分、スポーツ装備用品、スポーツ装備の構成部分といった多数の異なるタイプの製造物品に組み込むことができる。例えば、ブラダはひとたび膨張させたら緩衝素子として使用することができる（例えば、流体充填ブラダ）。特に製造物品はフットウェア（例えばドレスシューズ、アスレチックフットウェア、ハイキングブーツ、ワークブーツ等）、スケート（例えば、ホッケースケート、フィギュアスケート、インラインスケート、ローラースケート当）、アパレル（例えば、シャツ、ジャージ、パンツ、ショーツ、手袋、眼鏡、靴下、帽子、キャップ、ジャケット、下着等）またはそれらの構成部分、入れ物（例えば、バックパック、バッグ）および家具用の室内装飾品（例えば、椅子、カウチ、自動車シート）、ベッドカバー（例えば、シーツ、毛布）、テーブルカバー、タオル、旗、テント、帆およびパラシュート、を含むことができる。さらに、ブラダは、打撃器具（例えば、バット、ラケット、スティック、打球づち（mallets）、ゴルフクラブ、パドルなど）、運動用具（例えば、ゴルフバッグ、野球およびフットボールグローブ、サッカーボール制限構造）、保護用具（例えば、パッド、ヘルメット、ガード、バイザー、マスク、ゴーグルなど）、移動用具（例えば、自転車、自動二輪車、スケートボード、自動車、トラック、ボート、サーフボード、スキー板、スノーボードなど）、様々なスポーツで使用される球またはパック、釣りまたは狩猟用品、家具、電子機器、建築用資材、アイウェア、時計、宝飾品などの物品または物品上に配置されるアイテムを製造するために使用することができる。ある態様において、ブラダは、バックパックまたは他のバッグのストラップの緩衝素子として使用することができる。
【００２６】
フットウェア用品は、スポーツ、運動、軍隊、仕事関連、レクリエーションまたはカジュアル用途などの様々な用途のために設計することができる。主に、フットウェア用品は、それが競技用の地面としてであろうと、一般的な屋外地面としてであろうと、芝生（grass）、芝生(turf)、砂利、砂、ダート（dirt）、土(clay)、泥(mad)、舗道などの1つ以上を含む地面などの未舗装面（部分的または全体的）での屋外使用を意図する。しかしながら、フットウェア用品は、例えば、ダートの地面を含む屋内スポーツ（例えば、内野部分がダートの屋内野球場）などの屋内用途にも望ましい場合がある。
【００２７】
フットウェア用品は、グローバルフットボール／サッカー、ゴルフ、アメリカンフットボール、ラグビー、野球、ランニング、陸上競技、サイクリング（例えば、ロードバイクおよびマウンテンバイク）等の屋外のスポーツ活動において使用されるように設計される。フットウェア用品は、柔らかく滑りやすい表面上に摩擦を提供するために、摩擦要素（例えば、滑り止めの突起、クリート、スタッドおよびスパイク並びにトレッドパターン）を任意に含むことができ、ここで、本発明の構成部分は、摩擦要素の間または隙間および任意に摩擦要素の面上であって、地面または表面に接触する摩擦要素の表面上に使用または適用することができる。クリート、スタッドおよびスパイクは、一般に、グローバルフットボール／サッカー、ゴルフ、アメリカンフットボール、ラグビー、野球などのスポーツに使用するように設計されたフットウェアに含まれ、これらは舗装されていない地面で頻繁にプレーされる。滑り止めの突起および／または誇張されたトレッドパターンは、一般に、トレイルランニング、ハイキングおよび軍事的使用などのでこぼこの屋外の条件下で使用するためのブーツの設計を含むフットウェアに含まれる。
【００２８】
ブラダがフットウェアに組込まれるとき、ブラダはソール構造に組込むことができ、ソール構造は他の構成部分と同様にアッパーに貼り付けられてフットウェアを形成することができる。ある態様において、構造色が観察できるように、ソールおよび／またはアッパーは、ブラダの１つまたは複数の部分が被覆されないように、開口部を含むように、または他の方法で露出するように設計することができる。
【００２９】
図1は、本発明の多層光学フィルムを含むブラダ１１を有するフットウェア用品について説明する。多層光学フィルムは、斜線領域１２によって表される。多層光学フィルムの位置は、多層光学フィルムが配置されうる一つの可能な領域を示すためのみに提供される。また、図には一つの位置が提供されるが、これは、ブラダが一つまたは多数の多層光学フィルムを含むことができるので、例示の目的だけのためにされるものであって、大きさおよび位置はアイテムに基づいて決定することができる。各物品上に位置する多層光学フィルムは、数字、文字、記号、デザイン、エンブレム、グラフィックマーク、アイコン、ロゴ等を表すことができる。
【００３０】
図２は、ブラダの断面形状を示し、第１のブラダ壁上に配置する多層光学フィルムの可能な位置を説明する図である。図２に示すように、第１のブラダ壁１９０は複数の層を有するコア層２２４を有し、任意にキャップ層２１４、任意にプライマー層２０４、任意にテクスチャ構造またはテクスチャ層２０２、および多層光学フィルム２００を有する。任意に、プライマー層およびテクスチャ構造またはテクスチャ層の位置は、逆にすることができる（図示しない）。任意にキャップ層は第１の熱可塑性材料で形成され、テクスチャ表面（図示されない）を含むことができる。代替としてまたは追加で、キャップ層２１４に面した多層光学フィルム２００の面はプライマー層またはテクスチャ表面またはその両方を含むことができる。
【００３１】
本発明のブラダは、構造色などの光学効果を生成する特徴を有する多層光学フィルムを含む。多層光学フィルムは、少なくとも１つの光学層（例えば、多層反射材または多層フィルタ）を、任意にテクスチャ表面（例えば、多層光学フィルムと組合せてまたはブラダの表面の一部として）と組み合わせて、任意にプライマー層と組み合わせて、任意に保護層と組み合わせて、または任意にテクスチャ表面、プライマー層、および保護層の組合せと組み合わせて、含む。多層光学フィルムまたは、多層光学フィルムと任意のテクスチャ表面および／またはプライマー層との組み合わせは、構造色（例えば、単色、多色、玉虫調）をブラダに付与する。ブラダに多層光学フィルムを配置した後、ブラダは、物品の表面が以前に有していたよりも、例えば、新しい、異なる、またはより強い色（例えば、色相または本明細書中で定義されるその他において）で着色されているように見え、そしてこれは、ブラダへの顔料または染料の適用の有無にかかわらず美的に満足のいく効果を生み出すことができる。
【００３２】
本明細書で説明したように、構造色は、多数の色のうちの1つを含むことができる。観察者によって知覚されるブラダの「色」は、観察者によって知覚される色が、ブラダの実際の色によって、ブラダによって反射される光の波長を検出する観察者の能力によって、ブラダを照明するために使用される光の波長、並びにブラダの環境の着色および入射光のタイプ（例えば、太陽光、蛍光灯の明かりなど）といった他の要因によって決定されるため、ブラダの実際の色とは異なることがある。その結果、観察者によって知覚される物体の色は、ブラダの実際の色とは異なることがある。
【００３３】
従来、着色顔料または染料を物品に適用することによって、人工の物品に色が付与されてきた。より最近では、人工の物品に「構造色」を付与する方法が開発されている。構造色は、表面に接触する可視光を妨害する、微視的に構造化された表面によって少なくとも部分的に生成される色である。構造色とは、色材による可視光の吸収や放射による色とは異なり、光の散乱、屈折、反射、干渉、回折などの物理現象による色である。例えば、構造色を生じさせる光学現象は、多層干渉、薄膜干渉、屈折、分散液、光散乱、ミー散乱、回折および回折格子を含むことがある。本明細書に記載される様々な態様では、物品に付与される構造色は、物品から約1メートルの距離からの20／20の正常視力（visual acuity）および正常な色覚を有する観察者に視認できる。
【００３４】
構造色は、構造色の色相、色相と明度または色相と明度および彩度が、観察角度とは無関係であるか、または実質的に（例えば、約90パーセント、約95パーセントまたは約99パーセント）無関係である角度非依存性の構造色であってもよい。例えば、単一色相角度非依存性構造色は、少なくとも3つの、互いに少なくとも15°離れた異なる角度から見たときに、同じ色相または実質的に同じ色相を表示することができる（例えば、単一色相構造色）。
【００３５】
本明細書に記載されるように、構造色は、顔料および／または染料のみによって生成される色とは対照的に、多層光学フィルムによって少なくとも部分的に付与される。構造色を生成したブラダの着色は、構造色のみで付与することができる（すなわちブラダ、ブラダの着色された部分またはブラダの着色された外層は、顔料および／または染料を実質的に含まなくてもよい）。構造色は、例えば、構造色の全部または一部を変えるために、顔料および／または染料と組合せて使用することもできる。
【００３６】
「色相」は、一般に、可視光の主波長に基づいて識別可能な色の特性を記述するために使用され、しばしば、マゼンタ、赤、橙、黄、緑、シアン、青、インディゴ、バイオレットなどの用語を使用して記述されるか、またはこれらのうちの1つに関連して（例えば、類似または非類似として）記述することができる。色の色相は、一般に、色の強度または明度とは無関係であると考えられる。例えば、マンセルカラーシステムでは、色の特性は、色相、値（明度）および彩度（色純度）を含む。特定の色相は、一般に、可視スペクトルにおける波長の特定の範囲に関連し、約700〜635ナノメートルの範囲の波長は、赤に関連し、約635〜590ナノメートルの範囲は、橙に関連し、約590〜560ナノメートルの範囲は、黄に関連し、約560〜520ナノメートルの範囲は、緑に関連し、約520〜490ナノメートルの範囲は、シアンに関連し、約490ナノメートル〜450ナノメートルの範囲は、青に関連し、約450〜400ナノメートルの範囲は、紫に関連する。
【００３７】
観察者によって知覚されるブラダの色（色相を含む）は、ブラダの実際の色とは異なることがある。観察者によって知覚される色は、ブラダの物理学だけでなく、その環境、並びに知覚する眼および脳の特性にもよる。例えば、観察者によって知覚される色は、ブラダの実際の色（例えば、ブラダの表面を出る光の色）、ブラダによって反射または放出される光の波長を検出する観察者の能力、ブラダを照明するために使用される光の波長、並びにブラダの環境の着色および入射光のタイプ（例えば、太陽光、蛍光灯の光など）などの他の要因によって決定される。その結果、観察者によって知覚される物体の色は、物品の実際の色とは異なることがある。
【００３８】
構造色の文脈で使用される場合、物品の構造色を付与した部分が吸収および反射（例えば、線形または非線形に）する光の波長に基づいて、構造色を付与した物品（ブラダ）、すなわち、物品（例えば、ブラダ）に光学素子を組み込むことによって構造色を付与した物品の、色相を特徴付けることができる。光学素子は、第1の構造色を付与することができるが、任意のテクスチャ表面および／またはプライマー層の存在により、構造色を変えることができる。被膜または透明部品のような他の要因により、知覚される構造色をさらに変化させることができる。構造色を付与した物品の色相は、本明細書に記載される色相のいずれか、並びに他の色相または色相の組み合わせを含むことができる。構造色は、「単一色相」（すなわち色相は、観察および／または照明の角度にかかわらず実質的に同じままである）または「多色相」（すなわち色相は、観察および／または照明の角度に応じて変化する）と分類することができる。多色相の構造色は、玉虫調（すなわち、観察または照明の角度の変化に応じて、色相が2つ以上の色相にわたって徐々に変化する）をとることができる。玉虫調の多色構造色の色相は、観察または照明の角度の変化に応じて、可視スペクトル内の全ての色相にわたって徐々に変化することができる（例えば、「虹」のように）。玉虫調の多色相構造色の色相は、観察または照明の角度の変化に応じて、可視スペクトルの限られた数の色相にわたって徐々に変化することができ、言い換えれば、可視スペクトルの1つ以上の色相（例えば、赤、橙、黄など）は、観察または照明の角度が変化しても、構造色において観察されない。単一色相の構造色については、可視スペクトルにおける1つの色相または実質的に1つの色相のみが、存在することができる。多色相構造色の色相は、観察または照明の角度の変化に応じて、限られた数の色相の間（例えば、2〜8色相の間または2〜4色相の間または2色相の間）でより急激に変化することができる。
【００３９】
構造色は、構造色によって2つ以上の色相が付与される多色相(multi‐hued)構造色とすることができる。
【００４０】
構造色は、単一の視角で見た場合または互いに少なくとも15°離れている2つ以上の異なる視角から見た場合に、構造色の色相が広い数の色相（例えば、4、5、6、7、8またはそれ以上の色相）にわたって変化する玉虫調の多色相構造色とすることができる。
【００４１】
構造色は、互いに少なくとも１５°離れた２つ以上の異なる視角から見たときに、構造色の色相が限られた数の色相（例えば、２つの色相または３つの色相）にわたって変化するか、または実質的に（例えば、約９０パーセント、約９５パーセントまたは約９９パーセント）変化する限られた玉虫調の多色相構造色であってもよい。いくつかの態様では、限られた玉虫調を有する構造色は、赤、黄および青のＲＹＢ原色、任意に赤、黄、青、緑、橙および紫のＲＹＢ原色および第二色または任意に赤、黄、青、緑、橙―紫、緑‐黄、黄‐橙、橙‐赤、赤‐紫、紫‐青および青‐緑のＲＹＢ原色、第二色および第三色から選択される２つ、３つまたは４つの色相に限定される。
【００４２】
構造色は、構造色の色相、色相と明度または色相と明度および彩度が、観察角度とは無関係であるか、または実質的に（例えば、約90パーセント、約95パーセントまたは約99パーセント）無関係である単一色相の角度非依存性の構造色であってもよい。例えば、単一色相角度非依存性構造色は、少なくとも3つの、互いに少なくとも15°離れた異なる角度から見たときに、同じ色相または実質的に同じ色相を表示することができる（例えば、単一色相構造色）。
【００４３】
付与される構造色は、限定された玉虫調を有する構造色であってもよく、その結果、各観察の可能な角度で観察される各色が、赤黄青（RYB）カラーホイール上の原色、第二色および第三色からなる群から選択される単一色相に割り当てられる場合、単一の構造色相のすべてが、単一色相群に入り、ここで、単一色相群は、a）緑−黄、黄および黄−橙、b）黄、黄−橙および橙、c)黄−橙、橙および橙−赤、d)橙−赤および赤−紫、e)赤、赤−紫および紫、ｆ）赤−紫、紫および紫−青、g)紫、紫−青および青、ｈ）紫−青、青および青−緑、i)青、青−緑および緑、j）青−緑、緑および緑−黄である。言い換えれば、限定された玉虫調のこの例では、構造色によって与えられる色相（または色相および明度または色相、明度および彩度）は、構造色が観察される角度に応じて変化するが、観察の様々な角度で観察される異なる色のそれぞれの色相は、限られた数の取り得る色相にわたって変化する。各観察角度で見える色相は、赤黄青（RYB）カラーホイール上の単一の原色、第二色および第三色の色相（すなわち、赤、黄、青、緑、橙紫、緑‐黄、黄‐橙、橙‐赤、赤‐紫、紫‐青および青‐緑からなる色相のグループ）に割り当てることができる。例えば、観察角度がずれるにつれて、複数の異なる色が観察されるが、観察された各色相が、赤、黄、青、緑、橙紫、緑―黄、黄‐橙、橙‐赤、赤‐紫、紫‐青および青‐緑のうちの1つに分類される場合、割り当てられた色相のリストは、RYB原色、第二色および第三色のリストから選択された1つ、2つまたは3つ以下の色相を含む。限られた玉虫調のいくつかの例では、割り当てられた色相のすべてが、色相グループa）〜j）から選択された単一色相グループに入り、色相グループのそれぞれが、RYB原色、第二色および第三色のカラーホイール上の3つの隣接する色相を含む。例えば、割り当てられた色相の全ては、色相グループh）内の単一色相（例えば、青）とすることができ、割り当てられた色相の幾つかは、色相グループh）内の2つの色相（例えば、紫‐青および青）または色相グループh）内の3つの色相（例えば、紫‐青、青および青‐緑）を表すことができる。
【００４４】
同様に、色の明度、色の飽和度および色の純度など、構造色の他の特性は、観察または照明の角度にかかわらず実質的に同じであってもよく、または観察または照明の角度に応じて変化してもよい。構造色は、艶消し外観、光沢外観、金属外観またはそれらの組み合わせを有することができる。
【００４５】
上述のように、構造色を付与したブラダの色（色相を含む）は、構造色を付与したブラダが観察または照明される角度に応じて変化することができる。ブラダの色相または複数の色相は、一定の照明条件を用いて様々な角度で物品を観察することまたは物品を照明することによって決定することができる。本明細書で使用されるように、照度または視野の「角度」とは、表面に直交する軸または面から測定される角度である。視野角または照明角は、約0〜180°の間で設定することができる。観察角度または照明角度は、0°、15°、30°、45°、60°および‐15°に設定することができ、色は、ブラダの特定の領域に焦点を合わせて色を測定する測色計または分光光度計（例えば、コニカミノルタ）を使用して測定することができる。観察角度または照明角度は、0°、15°、30°、45°、60°、75°、90°、105°、120°、135°、150°、165°、180°、195°、210°、225°、240°、255°、270°、285°、300°、315°、330°および345°に設定することができ、色は、測色計または分光光度計を使用して測定することができる。構造色のみを使用して着色された多色ブラダの特定の例では、0°、15°、30°、45°、60°および‐15°で測定された場合、ブラダについて測定された色相は、測定角度のうちの3つで「青」、測定角度のうちの2つで「青‐緑」および測定角度のうちの1つで「紫」からなっていた。
【００４６】
他の実施形態では、構造色を付与したブラダの色（色相、明度および／または彩度を含む）は、ブラダが観察または照明される角度に応じて、実質的には変化しない。このような場合、構造色は、観察される色相、色相と明度または色相と明度と彩度が実質的に独立であるか、または観察角度とは独立であるという点で、角度に依存しない構造色とすることができる。
【００４７】
色座標系を定義するための様々な方法が存在する。1つの例は、L＊a＊b＊色空間であり、ここで、所定の照明条件に対して、L＊は明度に対する値であり、a＊およびb＊は、CIE座標（CIE1976色空間またはCIELAB）に基づく反対色座標(color‐opponent dimension)に対する値である。一実施形態では、構造色を有する構造色を付与したブラダは、ブラダについて測定された色の変化が、0°、15°、30°、45°、60°および‐15°の観察角度または照明角度で測定されたものから選択された3つ以上の測定された観察角度または照明角度で、L＊a＊b＊スケール（CIE1976色空間）のa＊またはb＊座標の合計スケールの約10％以内または約5％以内である場合、「単一」色を有すると考えることができる。特定の実施形態では、a＊座標およびb＊座標のスケールの少なくとも5パーセントだけ、またはa＊座標およびb＊座標のスケールの少なくとも10パーセントだけ異なるL＊a＊b＊システムにおいて測定され、値を割り当てられた場合、異なる色であると考えられる。構造色を付与したブラダは、3つ以上の測定された観察角度または照明角度において、L＊a＊b＊スケール（CIE1976色空間）のa＊座標またはb＊座標の全スケールの約40％未満または約30％未満または約20％未満または約10％未満の変化することができる。
【００４８】
CIELAB空間における2つの測定値の間の色の変化は、数学的に決定することができる。たとえば、最初の測定は座標L1＊、a1＊およびb1＊を持ち、2番目の測定は座標L2＊、a2＊およびb2＊をとる。CIELABスケールでのこれら2つの測定値の差の合計は、ΔE＊abで表すことができ、次のように計算される：ΔE＊ab=[(L1＊‐L2＊）2+(a1＊‐a2＊）2+(b1＊‐b2＊）2］1/2。一般的に、2つの色のΔE＊abが1以下の場合、色の違いは人間の目には認識されず、2つの色のΔE＊abが100を超える場合、その色は逆の色と見なされ、2〜3のΔE＊abが認識可能な色の違いの閾値と見なされる。特定の実施形態では、構造色を有する構造色を付与されたブラダは、0°、15°、30°、45°、60°および‐15°の観察角度または照明角度で測定されるものから選択される3つ以上の測定観察角度または照明角度の間で、ΔE＊abが60未満または50未満または40未満または30未満である場合、「単一」色を有するとみなすことができる。構造色を付与したブラダは、2つ以上の測定された観察角度または照明角度の間で、約100未満または約80未満または約60未満であるΔE＊abをとることができる。
【００４９】
カラースケールの別の例は、CIELCH色空間であり、ここで、所定の照明条件について、L＊は明度の値であり、C＊は彩度の値であり、h°は角度測定としての色相を示す。一実施形態では、構造色を有する構造色を付与されたブラダは、ブラダについて測定された色が、0°、15°、30°、45°、60°および‐15°の観察角度または照明角度で測定されたものから選択された3つ以上の測定された観察角度または照明角度で、CIELCH色空間のh°角度座標で10°未満異なるか、または5°未満異なる場合、「単一」色を有すると考えることができる。特定の実施形態では、CIELCHシステムにおいて測定され割り当てられた値が、h°測定において少なくとも45°変化する場合は異なる色と考えられる。構造色を付与したブラダは、3つ以上の測定された観察角度または照明角度におけるCIELCHシステムのh°測定において、約60°未満または約50°未満または約40°未満または約30°未満または約20°未満または約10°未満の変化を有することができる。
【００５０】
色を特徴付けるための別のシステムは、「PANTONE」マッチングシステム(Pantone LLC、Carlstadt、New Jersey、USA）を含み、これは、任意の媒体を通して色を選択し、指定し、ブロードキャストし、マッチングするための正確な方法を提供する表示色標準システムを提供する。一例では、構造色を有する構造色を付与されたブラダは、ブラダについて測定された色が、0°、15°、30°、45°、60°および‐15°から選択された3つ以上の測定された観察角度または照明角度で、例えば、20の隣接するPANTONE標準内の特定の数の隣接する標準内にある場合、「単一」色を有すると考えることができる。
【００５１】
ここで色について説明したが、多層光学フィルムについて更に詳細に説明する。本明細書に記載されるように、物品は多層光学フィルムを含む。多層光学フィルムは、少なくとも1つの光学層を含むことができる。多層光学フィルムは、単層または多層反射材または多層フィルタであるか、またはこれを含むことができる。多層光学フィルムは、物品に構造色が付与されるように、多層光学フィルムに入射する光を修正するように機能することができる。多層光学フィルムは、少なくとも1つの光学層と、任意に1つまたは複数の追加の層（例えば、保護層、テクスチャ層、プライマー層、ポリマー層など）とを含むことができる。
【００５２】
構造色を付与した物品を製造する方法は、多層光学フィルムを、物品（例えば、フットウェア用品、アパレル用品、スポーツ用品など）の表面または物品の構成部分上に配置する（例えば、貼り付ける、取り付ける、結束する、留める、接合する、添える、連結する、巻き付ける、実施可能に配置することなどを含む）ことを含むことができる。物品は、構成部分を含み、構成部分は、その上に多層光学フィルムを配置することができる表面を有する。物品の表面は、本明細書に記載されるように、熱可塑性材料または熱硬化性材料などの材料から作製することができる。例えば、物品は、熱可塑性材料（すなわち第1の熱可塑性材料）、例えば、構成部分の外面または構成部分（例えば、ブラダの外面または内面）の内面を含む表面を有する。多層光学フィルムは、例えば、熱可塑性材料上に配置することができる。
【００５３】
多層光学フィルムは、第1の面（外表面を含む）と、第1の面（反対の外面を含む）の反対の第2の面とを有し、第1の面または第2の面は物品に隣接する。例えば、多層光学フィルムが、フィルムまたはブラダのような、内面および外面を有する構成部分と併せて使用される場合、多層光学フィルムの第１の面は、：多層光学フィルムの第2の面／多層光学フィルムのコア／多層光学フィルムの第１の面／構成部分の内面／構成部分のコア／構成部分の外面、などの順序で、構成部分の内面上に配置され得る。また、多層光学フィルムの第2の面は、多層光学フィルムの第１の面／多層光学フィルムのコア／多層光学フィルムの第2の面／構成部分の内面／構成部分壁のコア／構成部分の外面、などの順序で、構成部分の内面上に配置され得る。別の例では、多層光学フィルムの第1の面は、構成部分の内面／構成部分のコア／構成部分の外面／多層光学フィルムの第１の面／多層光学フィルムのコア／多層光学フィルムの第2の面、などの順に、構成部分の外面上に配置され得る。同様に、多層光学フィルムの第2の面は、構成部分の内面／構成部分のコア／構成部分の外面／多層光学フィルムの第２の面／多層光学フィルムのコア／多層光学フィルムの第1の面、などの順序で、構成部分の外面上に配置され得る。任意のテクスチャ表面、任意のプライマー層またはその両方が存在する例では、テクスチャ表面および／またはプライマー層は、構成部分の表面と多層光学フィルムの面との間の界面に配置することができる。
【００５４】
多層光学フィルムまたは層またはその一部（例えば、光学層）は、物理蒸着、電子ビーム蒸着、原子層堆積法、分子ビームエピタクシー法、陰極アーク蒸着法、パルスレーザ蒸着法、スパッタリング蒸着（例えば、高周波、直流、反応性、非反応性）法、気相成長法、プラズマ増強気相成長法、低圧気相成長法および層毎蒸着法、ゾル‐ゲル蒸着法、Langmuirブロッジェット法などの湿式化学技術などの周知技術を使用して形成され得る。第1の面の温度は、多層光学フィルムおよび／または別個のシステムを形成して温度を調節する技術を使用して調節することができる。さらなる詳細は、本明細書において提供される。
【００５５】
多層光学フィルムの１つまたは複数の光学層は、多層反射材を含んでもよい。多層反射材は、多層反射材の層の材料選択、厚さおよび数に少なくとも部分的に依存して、光の所定の波長（または波長の範囲）で一定の反射率を有するように構成することができる。言い換えれば、多層反射材の層の材料、厚さおよび数、並びに任意に1つまたは複数の他の層とのその相互作用を注意深く選択することができ、その結果、ある波長の光（または波長範囲）を反射して、所望の構造色を生成することができる。光学層は、隣接する層が異なる屈折率を有する少なくとも2つの隣接する層を含むことができる。光学層の隣接する層の屈折率の差は、約0．0001〜50パーセント、約0．1〜40パーセント、約0．1〜30パーセント、約0．1〜20パーセント、約0．1〜10パーセント（およびそれらの間の他の範囲（例えば、範囲は、0．0001〜5パーセントの増分であり得る））であり得る。屈折率は、少なくとも部分的に光学層の材料に依存し、1．3〜2．6の範囲とすることができる。
【００５６】
光学層は、2〜20層、2〜10層、2〜6層または2〜4層を含むことができる。光学層の各層は、所望の構造色を生成するために、反射される光の波長の約1/4である厚さを有することができる。光学層の各層は、約10〜500ナノメートルまたは約90〜200ナノメートルの厚さを有することができる。光学層は、少なくとも2つの層を有することができ、隣接する層は、異なる厚さを有し、任意に、同じまたは異なる屈折率を有する。
【００５７】
多層光学フィルムは、多層フィルタを含んでもよい。多層フィルタは、ブラダに衝突する光と破壊的に干渉し、光の破壊的干渉および任意に1つまたは複数の他の層または構造（例えば、多層反射材、テクスチャ構造）との相互作用によって、構造色が生じる。この点に関して、多層フィルタの層は、単一の波長の光または特定の範囲の波長の光が構造色を構成するように設計することができる（例えば、材料の選択、厚さ、層の数など）。例えば、光の波長範囲は、プラスまたはマイナス30パーセントまたは単一の波長内または単一の波長のプラスまたはマイナス20パーセント内または単一の波長のプラスまたはマイナス10パーセント内またはプラスまたはマイナス5パーセントまたは単一の波長内に制限することができる。波長の範囲は、より玉虫調の構造色を生成するために、より広くすることができる。
【００５８】
１つまたは複数の光学層は、複数の層を含むことができ、各層は、遷移金属、メタロイド、ランタノイドおよびアクチニド元素、並びにこれらの窒化物、酸窒化物、硫化物、硫酸塩、セレン化物およびテルル化物から選択される材料を独立して含む。材料は、多層光学フィルムの他の層と任意に組み合わされたときに所望の結果を達成する屈折率を提供するように選択することができる。光学層の1つ以上の層は、液晶で作ることができる。光学層の各層は、液晶で作ることができる。光学層の1つまたは複数の層は、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫化亜鉛、フッ化マグネシウム、五酸化タンタル、酸化アルミニウムまたはそれらの組合せなどの材料から作製することができる。光学層の各層は、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫化亜鉛、フッ化マグネシウム、五酸化タンタル、酸化アルミニウムまたはそれらの組み合わせなどの材料から作製することができる。
【００５９】
多層光学フィルムは、無色（例えば、構造またはその層に顔料または染料を添加しない）、着色（例えば、顔料および／または染料を構造またはその層に添加する（例えば、暗い色または黒色））、反射性および／または透明（例えば、75パーセント以上の透過率）であってもよい。多層光学フィルムが配置される面は、無色（例えば、顔料または染料が材料に添加されていない）、着色（例えば、顔料および／または染料が材料に添加されている（例えば、暗い色または黒色））、反射性および／または透明（例えば、75パーセント以上の透過率）であってもよい。
【００６０】
１つまたは複数の光学層は、各層が異なる屈折率を有する層ごとに形成することができる。光学層の各層は、気相成長法、パルスレーザ蒸着法、蒸発蒸着法、スパッタリング蒸着（例えば、高周波、直流、反応性、非反応性）法、プラズマ強化気相成長法、電子ビーム蒸着法、電子ビーム蒸着法、原子層堆積法、分子ビームエピタクシー法、陰極アーク蒸着法、低圧気相成長法および層毎蒸着法、ゾル‐ゲル蒸着法、Langmuirブロッジェット法などの湿式化学技術などの周知技術を用いて形成することができる。
【００６１】
上述のように、多層光学フィルムは、１つまたは複数の光学層に加えて1つ以上の層を含むことができる。多層光学フィルムは、第1の面（例えば、表面を有する面）および第2の面（例えば、表面を有する面）を有し、第1の面または第2の面は、構成部分の表面に隣接する。多層光学フィルムの1つ以上の他の層は、多層光学フィルムの第1の側および／または第2の側にあってもよい。例えば、多層光学フィルムは、保護層および／または熱可塑性ポリマー層などのポリマー層を含むことができ、保護層および／またはポリマー層は、多層光学フィルムの第1の面および第2の面の一方または両方にあることができる。別の例では、多層光学フィルムは、本明細書に記載のプライマー層を含むことができる。１つ以上の任意の他の層は、テクスチャ表面を含むことができる。代替的にまたは追加的に、多層光学フィルムの1つ以上の光学層は、テクスチャ表面を含むことができる。
【００６２】
保護層は、光学層を保護するために、光学層の第1および／または第2の面上に配置され得る。保護層は、光学層よりも耐久性または耐摩耗性がある。保護層は、可視光に対して光学的に透明である。保護層は、多層光学フィルムの第1の面上にあり、光学層を保護することができる。保護層の全部または一部は、構造色の外観を変えるために染料または顔料を含むことができる。保護層は、二酸化ケイ素、ガラス、金属酸化物の組み合わせまたはポリマーの混合物を含むことができる。保護層は、約3ナノメートル〜1ミリメートルの厚さを有することができる。
【００６３】
保護層は、物理蒸着法、気相成長法、パルスレーザ蒸着法、蒸発蒸着法、スパッタリング蒸着（例えば、高周波、直流、反応性、非反応性）法、プラズマ強化気相成長法、電子ビーム蒸着法、陰極アーク蒸着法、低圧気相成長法および層毎蒸着法、ゾル‐ゲル蒸着法、Langmuirブロッジェット法などの湿式化学技術を使用して形成することができる。またさらに、保護層は、スプレーコーティング、ディップコーティング、ブラッシング、スピンコーティング、ドクターブレードコーティングなどによって適用され得る。
【００６４】
ポリマー層は、多層光学フィルムの第1および／または第2の面上に配置することができる。ポリマー層は、例えば、物品が多層光学フィルムを接着するための熱可塑性材料を含まない場合のように、物品上に多層光学フィルムを配置するために使用することができる。ポリマー層は、ホットメルト接着剤などのポリマー接着材料を含むことができる。ポリマー層は、熱可塑性材料とすることができ、1つ以上の層を含むことができる。熱可塑性材料は、本明細書に記載の熱可塑性材料のいずれか1つとすることができる。ポリマー層は、スピンコーティング、浸漬コーティング、ドクターブレードコーティングなどのような様々な方法を用いて適用することができる。ポリマー層は、約3ナノメートル〜1ミリメートルの厚さを有することができる。
【００６５】
上述のように、本発明の1つ以上の実施形態は、物品の構成部分の面に多層光学フィルム（例えば、単一または多層構造）を組み込んで構造色を付与する物品を提供する。多層光学フィルムは、物品の面の熱可塑性材料の上に配置することができ、物品の面は、熱可塑性材料から成る布を含むことができる。
【００６６】
構造色構造を説明してきたが、任意のテクスチャ加工表面についてのさらなる詳細を以下に説明する。本明細書に記載されるように、構成部分は、多層光学フィルムを含み、多層光学フィルムは、少なくとも1つの光学層と、任意にテクスチャ表面とを含むことができる。テクスチャ表面は、テクスチャ構造またはテクスチャ層の表面であり得る。テクスチャ表面は、多層光学フィルムの一部として提供されてもよい。例えば、多層光学フィルムは、テクスチャ層またはテクスチャ表面を含むテクスチャ構造を含むことができる。テクスチャ表面は、多層光学フィルムの第1または第2の面上に形成されてもよい。例えば、光学層の面は、テクスチャ表面を提供するように形成または改良されてもよく、またはテクスチャ層またはテクスチャ構造は、多層光学フィルムの第1または第2の面上に貼り付けられてもよい。テクスチャ表面は、多層光学フィルムが配置される構成部分の一部として提供されてもよい。例えば、多層光学フィルムは、構成部分の表面がテクスチャ表面であるか、構成部分の表面がテクスチャ構造または貼り付けられたテクスチャ層を含む構成部分の表面上に配置されてもよく、
【００６７】
テクスチャ表面（またはテクスチャ表面を含むテクスチャ構造またはテクスチャ層）は、転写媒体などの別の媒体上またはその一部のフィーチャとして提供され、多層光学フィルムの面または層に、あるいは構成部分の表面に付与されてもよい。例えば、テクスチャ表面の鏡像、すなわちレリーフ形状を転写媒体の側に設けることができ、転写媒体は、多層光学フィルムまたは物品にテクスチャ表面を付与するように多層光学フィルムの側または構成部分の表面に接触する。本明細書の様々な実施形態は、多層光学フィルムのテクスチャ表面に関して説明することができるが、テクスチャ表面またはテクスチャ構造もしくはテクスチャ層の特徴は、これらの方法のいずれかで付与することができることを理解されたい。
【００６８】
テクスチャ表面は、多層光学フィルムから生じる構造色に寄与し得る。本明細書に記載されるように、構造色は、少なくとも部分的には、多層光学フィルムからの光線の散乱、回折、反射、干渉または不均等な屈折などの物理現象から生じる光学効果によって付与される。テクスチャ表面（またはその鏡像すなわちレリーフ）は、複数のプロファイルフィーチャおよび平坦または平面領域を含むことができる。テクスチャ表面に含まれる複数のプロファイルフィーチャは、それらのサイズ、形状、向き、空間配置などを含めて、多層光学フィルムから生じる光散乱、回折、反射、干渉および／または屈折に影響を及ぼすことができる。テクスチャ表面に含まれる、それらのサイズ、形状、向き、空間配置などを含む平坦または平面領域は、多層光学フィルムから生じる光散乱、回折、反射、干渉および／または屈折に影響を及ぼすことができる。所望の構造色は、少なくとも部分的に、プロファイルフィーチャの特性および／またはテクスチャ表面の平坦または平面領域の1つまたは複数を調整することによって設計することができる。
【００６９】
プロファイルフィーチャ（「トポグラフィ構造」ともいわれる）は、平坦領域の面から延在して、その中に突起部および／または陥没部の外観を提供することができる。プロファイルフィーチャは、突起部および陥没部の様々な組合せを含むことができる。例えば、プロファイルフィーチャは、1つ以上の窪みを有する突起部、1つ以上の突起部を有する窪み、1つ以上のさらなる突起部を有する突起部、1つ以上のさらなる窪みを有する窪みなどを含んでもよい。平坦領域は、完全に平坦である必要はなく、テクスチャ、粗さなどを含むことができる。平坦な領域のテクスチャは、あったとしても、付与された構造色には、あまり寄与しないかもしれない。平坦な領域のテクスチャは、典型的には、付与された構造色に寄与する。明瞭化のために、プロファイルフィーチャおよび平坦領域は、平坦領域の上方に延在するプロファイルフィーチャを参照して記載されるが、プロファイルフィーチャがテクスチャ構造の窪みである場合には、逆のもの（例えば、寸法、形状など）が適用され得る。
【００７０】
テクスチャ表面は、熱可塑性材料または熱硬化性材料を含むことができる。プロファイルフィーチャ部および平坦領域は、熱可塑性材料を使用して形成することができる。例えば、熱可塑性材料がその軟化温度を超えて加熱されると、テクスチャ表面は、成形、スタンピング、印刷、圧縮、切断、エッチング、真空成形などによって熱可塑性材料に形成されて、その中にプロファイルフィーチャおよび平坦領域を形成することができる。テクスチャ表面は、熱可塑性材料の面に付与することができる。テクスチャ表面は、熱可塑性材料の層で形成することができる。プロファイルフィーチャおよび平坦領域は、同じ熱可塑性材料または異なる熱可塑性材料で作ることができる。実施形態において、ブラダの外面および／または内面は、熱可塑性材料から作ることができ、テクスチャ表面は記載されたように形成することができる。
【００７１】
テクスチャ表面は、概して、ｘ軸に沿って延在する長さ寸法と、z軸に沿って延在する幅寸法と、y軸に沿って延在する厚さ寸法とを有する。テクスチャ表面は、x軸およびz軸に沿って延在する第1の平面内に延在する略平面部分を有する。プロファイルフィーチャは、平面xの上または下に延在するように、第1の平面から外向きに延在することができる。プロファイルフィーチャは、第1の平面にほぼ直交して、または第1の平面に対して90°よりも大きいかまたは小さい角度で延在することができる。
【００７２】
各プロファイルフィーチャの寸法（例えば、プロファイルフィーチャの形状に応じて、長さ、幅、高さ、直径）は、ナノメートル〜マイクロメートルの範囲内であり得る。テクスチャ表面は、約10ナノメートル〜約500マイクロメートルの寸法を有するプロファイルフィーチャおよび／または平坦領域を有することができる。プロファイルフィーチャは、ナノメートル範囲、例えば、約10ナノメートル〜約1000ナノメートルの寸法を有することができる。プロファイルフィーチャの寸法（例えば、幾何学的形状に応じて、長さ、幅、高さ、直径）の全ては、ナノメートルの範囲、例えば、約10ナノメートル〜約1000ナノメートルであり得る。テクスチャ表面は、1マイクロメートル以下の寸法を有する複数のプロファイルフィーチャを有することができる。この文脈において、「複数のプロファイルフィーチャ」という語句は、プロファイルフィーチャの約50パーセント以上、約60パーセント以上、約70パーセント以上、約80パーセント以上、約90パーセント以上または約99パーセント以上がこの範囲の寸法を有することを意味する。プロファイルフィーチャは、幅：高さ寸法および／または長さ：高さ寸法において、約1：2と1：100または1：5と1：50または1：5と1：10の比を有することができる。
【００７３】
テクスチャ表面は、マイクロメーターの範囲内の寸法を有するプロファイルフィーチャおよび／または平坦領域を有することができる。テクスチャ表面は、約1マイクロメートル〜約500マイクロメートルの寸法を有するプロファイルフィーチャおよび／または平坦領域を有することができる。プロファイルフィーチャの全ての寸法（例えば、幾何学的形状に応じて、長さ、幅、高さ、直径）は、マイクロメートルの範囲、例えば、約1マイクロメートル〜約500マイクロメートルであり得る。テクスチャ表面は、約1マイクロメートルから約500マイクロメートルの寸法を有する複数のプロファイルフィーチャを有することができる。この文脈において、「複数のプロファイルフィーチャ」という語句は、プロファイルフィーチャの約50パーセント以上、約60パーセント以上、約70パーセント以上、約80パーセント以上、約90パーセント以上または約99パーセント以上がこの範囲の寸法を有することを意味する。プロファイルフィーチャの高さ（または陥没部の場合は深さ）は、約0．1〜50マイクロメートル、約1〜5マイクロメートルまたは2〜3マイクロメートルとすることができる。プロファイルフィーチャは、約1：2および1：100または1：5および1：50または1：5および1：10の幅：高さおよび／または長さ：高さ寸法の比を有することができる。
【００７４】
テクスチャ表面は、ナノメートル〜マイクロメートル範囲内で大きさの次元が混在する複数のプロファイルフィーチャを有することができる（例えば、プロファイルフィーチャの一部はナノメートルスケールにあり、プロファイルフィーチャの一部はマイクロメートルスケールにある）。テクスチャ表面は、様々な寸法比の混ざった複数のプロファイルフィーチャを有することができる。テクスチャ表面は、1つまたは複数のナノメートルスケールの突出部またはマイクロメートルスケールの突出部または窪み部を有するプロファイルフィーチャを有することができる。
【００７５】
プロファイルフィーチャは、互いの3倍（プロファイルフィーチャにおいて、wが幅であり、hが高さである場合、0．33w≦h≦3w）以内の高さおよび幅寸法および／または互いの3倍（プロファイルフィーチャにおいて、Iが長さであり、hが高さである場合、0．33I≦h≦3I）内の高さおよび長さ寸法を有することができる。プロファイルフィーチャは、約1：3〜約3：1または約1：2〜約2：1または約1：1．5〜約1．5：1または約1：1．2〜約1．2：1または約1：1である長さ：幅の比を有することができる。プロファイルフィーチャの幅および長さは、実質的に同じであっても異なっていてもよい。
【００７６】
プロファイルフィーチャは、一定の空間配置を有することができる。プロファイルフィーチャの空間的配置は、均等に離間するか、またはパターンを形成するなど、均一であってもよい。空間配置は、ランダムであってもよい。隣接するプロファイルフィーチャは、約1〜100マイクロメートル離れていてもよく、または約5〜100マイクロメートル離れていてもよい。所望の間隔は、少なくとも部分的に、プロファイル表面のサイズおよび／または形状、並びに所望の構造色効果に依存し得る。
【００７７】
プロファイルフィーチャは、（第1の平面と平行な平面に関して）一定の断面形状を有することができる。テクスチャ表面は、同一または類似の断面形状を有する複数のプロファイルフィーチャを有することができる。テクスチャ表面は、異なる様々な断面形状を有する複数のプロファイルフィーチャを有する。プロファイルフィーチャの断面形状は、多角形（例えば、正方形または三角形または長方形の断面）、円形、半円形、管状、卵形、ランダム、高いおよび低いアスペクト比、重複するプロファイルフィーチャなどを含み得る。
【００７８】
プロファイルフィーチャ（例えば、約10ナノメートル〜500マイクロメートル）は、上側の凸状に曲面を含むことができる。曲面は、最上点のいずれかの側に対称的に延在してもよい。
【００７９】
プロファイルフィーチャは、テクスチャ表面からの突起を含むことができる。プロファイルフィーチャは、テクスチャ表面に形成されたインデント（中空領域）を含むことができる。プロファイルフィーチャは、滑らかで湾曲した形状（例えば、湾曲した角を有する多角形断面）を有することができる。
【００８０】
プロファイルフィーチャ（突起または陥没部のいずれであっても）は、ほぼ円錐状または切頭円錐状（すなわち、突起または陥没部は、水平または斜めに平坦化された頂部を有してもよい）であってもよく、またはほぼ部分球面（part‐spherical surface）（例えば、それぞれ実質的に均一な曲率半径を有する凸面または凹面）を有してもよい。
【００８１】
プロファイルフィーチャは、テクスチャ表面の第1の平面に対してある角度を形成する方向に延在する1つまたは複数の面または縁部を有することができる。第1の平面とプロファイルフィーチャの面部または縁部との間の角度は、約45°以下、約30°以下、約25°以下または約20°以下である。1つまたは複数の面部または縁部は、鎖状または平面配向で延在することができ、または角度が第1の平面からの距離の関数として変化するように湾曲することができる。プロファイルフィーチャは、段および／または平坦な面を含む1つまたは複数の面を有することができる。プロファイルフィーチャは、テクスチャ表面の第1の平面に直交または垂直であり得るか、または第1の平面に対して約10°〜89°（第1の平面に垂直または直交する90°）の角度で延在し得る、1つ以上の面（またはその一部）を有し得る。プロファイルフィーチャは、階段状構成を有する面を有することができ、面の部分は、テクスチャ表面の第1の平面に平行であることができ、または約1°〜179°（0°は第1の平面に平行である）の角度を有することができる。
【００８２】
テクスチャ表面は、変化する形状を有するプロファイルフィーチャ（例えば、プロファイルフィーチャは、プロファイルフィーチャの間で形状、高さ、幅および長さを変化させることができる）または実質的に均一な形状および／または寸法を有するプロファイルフィーチャを有することができる。テクスチャ表面によって生成される構造色は、少なくとも部分的には、プロファイルフィーチャの形状、寸法、間隔などによって決定することができる。
【００８３】
プロファイルフィーチャは、光がテクスチャ表面の第一の平面に垂直に入射するときに、表面の一部（例えば、約25〜50パーセント以上）が入射光に対して垂直になるように成形することができる。プロファイルフィーチャは、光がテクスチャ表面の第1の平面に対して最大45°の角度で入射するときに、表面の一部（例えば、約25〜50パーセント以上）が入射光に対して垂直になるように成形することができる。
【００８４】
テクスチャ表面上のプロファイルフィーチャの空間的配向は、例えば、表面の構造色に関する1つのプロファイルフィーチャの別のプロファイルフィーチャとの干渉によって生じる歪み効果を低減するように設定される。プロファイルフィーチャの形状、寸法、相対姿勢は、テクスチャ表面を横切ってかなり変化することができるので、プロファイルフィーチャを有する特定の領域（例えば、マイクロメートル範囲または約1〜10平方マイクロメートル）に対する所望の間隔および／または相対位置を適切に決定することができる。本明細書で論じられるように、プロファイルフィーチャの形状、寸法、相対姿勢は、光学層の外形に影響を及ぼすため、テクスチャ層のテクスチャ面を設計する際に、光学層内の寸法（例えば、厚さ）、屈折率、層の数が考慮される。
【００８５】
プロファイルフィーチャは、テクスチャ表面の特定の領域にわたって相互にほぼランダムな位置（例えば、マイクロメートル範囲、すなわち、約1〜10平方マイクロメートルまたはセンチメートル範囲、すなわち、約0．5〜5平方センチメートルおよびその中のすべての範囲増分）に配置され、ランダム性は、構造色を生成する目的を損なわない。言い換えると、ランダム性は、構造色を達成することを目標として、プロファイルフィーチャの間隔、形状、寸法および相対姿勢、光学層内の寸法（例えば、厚さ）、屈折率および層数などと一致する。
【００８６】
プロファイルフィーチャは、構造色を生成する目的を達成するために、テクスチャ表面の特定の領域にわたって相互に設定された様式で配置される。プロファイルフィーチャの相対位置は、必ずしもパターンに従う必要はないが、所望の構造色と一致するパターンに従うことができる。上述したように、また本明細書では、プロファイルフィーチャ、平坦領域および光学層に関連する様々なパラメータを使用して、プロファイルフィーチャを相互に設定された方法で位置決めすることができる。
【００８７】
テクスチャ表面は、格子（例えば、回折格子）、フォトニック結晶構造、選択的ミラー構造、結晶ファイバ構造、変形マトリクス構造、螺旋コイル構造、表面格子構造およびそれらの組み合わせを形成し得るマイクロおよび／またはナノスケールプロファイルフィーチャを含むことができる。テクスチャ表面は、所望の構造色を生成するために周期的または非周期的設計構造を有する格子を形成するマイクロおよび／またはナノスケールプロファイルフィーチャを含むことができる。マイクロおよび／またはナノスケールプロファイルフィーチャは、所望の構造色を生成するために、プロファイルフィーチャおよび／または平坦領域のピーク‐谷パターンを有することができる。グレーディングは、エシェレット格子とすることができる。
【００８８】
多層光学フィルム内のテクスチャ表面のプロファイルフィーチャおよび平坦領域は、光学層の各層内のトポグラフィック起伏として現れ得る。例えば、図3Aおよび3Bを参照すると、多層光学フィルム200は、複数のプロファイルフィーチャ222および平坦領域224を有するテクスチャ表面220を含む。本明細書に記載されるように、プロファイルフィーチャ222のうちの1つ以上は、（図3Aに示されるように）テクスチャ表面220の表面からの突起であってもよくおよび／またはプロファイルフィーチャ222のうちの1つ以上は、（図3Bに示されるように）テクスチャ表面220の表面の陥没部であってもよい。1つまたは複数の光学層240が、プロファイルフィーチャ222および平坦領域224を有するテクスチャ表面220の面または表面上に配置される。いくつかの実施形態では、1つまたは複数の光学層240の得られる形態は、テクスチャ表面220の形態と同一ではなく、むしろ、1つまたは複数の光学層240は、平坦領域244の高さに対して隆起または陥没し、テクスチャ構造220のプロファイルフィーチャ222の位置におおよそ対応する隆起または陥没領域242を有することができる。また、1つ以上の光学層240は、テクスチャ表面220の平坦領域224の位置に大まかに対応する平面領域244を有する。高さ方向または低さ方向の領域242および平面領域244が存在するため、結果として生じる光学層240の全体的な形態は、起伏のある、すなわち、波打ちのような構造のものとすることができる。光学層の層の数、各層の厚さ、各層の屈折率および材料の種類とともに、プロファイルフィーチャの寸法、形状および間隔は、特定の構造色をもたらす多層光学フィルムを生成するために使用され得る。
【００８９】
ここで、多層光学フィルムおよびテクスチャ表面を一般的に説明してきたが、任意に存在するプライマー層について、更に詳細に説明する。多層光学フィルムは、構造色を生成するために使用され、ここで、多層光学フィルムは、（例えば、多層光学フィルムの一部として）を含むことができ、または構造色を生成するためにプライマー層を使用することができる。本明細書に記載されるように、多層光学フィルムは、テクスチャ層および／またはテクスチャ表面などの任意のテクスチャ表面を（例えば、多層光学フィルムの一部として）含むこともできる。多層光学フィルムと任意のテクスチャ層および任意のプライマー層との組み合わせは、以下の設計：テクスチャ層／プライマー層／多層光学フィルムまたはプライマー層／テクスチャ層／多層光学フィルムのうちの1つを有する構造を形成することができる。プライマー層は、約3ナノメートル〜200マイクロメートルまたは約1マイクロメートル〜約200マイクロメートルまたは約10マイクロメートル〜約100マイクロメートルまたは約10マイクロメートル〜約80マイクロメートルの厚さを有することができる。構造は、プライマー層、多層光学フィルムおよび（任意に）テクスチャ表面の組み合わせを含むことができる。プライマー層、テクスチャ層および多層光学フィルムに関連する変数の選択は、所望の構造色を制御および選択するために使用され得る。
【００９０】
構造は、プライマー層、テクスチャ表面（任意に）および多層光学フィルム（例えば、光学素子または層）を含むことができ、多層光学フィルムは、設計に応じて、テクスチャ表面またはプライマー層上に配置される。プライマー層、テクスチャ表面および多層光学フィルムの組み合わせは、構造色を物品に付与し、ここで、構造色は、任意に顔料または染料のブラダへの適用を伴うことも伴わないこともあり、プライマー色(primer color)とは異なる。多層光学フィルムは、プライマー層および／またはテクスチャ表面上に配置することができる。プライマー層は、本明細書に記載されるようなテクスチャ表面を含むことができる。例えば、プライマー層は、テクスチャ表面を有するように形成することができる。
【００９１】
プライマー層は、塗料層（例えば、染料、顔料およびそれらの組み合わせ）、インク層、再粉砕（reground：再生リグラインド材料）層、少なくとも部分的に分解されたポリマー層、金属層、酸化物層またはそれらの組み合わせを含むことができる。プライマー層は、明るい色または暗い色を有することができる。プライマー層は、暗い色を有することができる。例えば暗い色は、黒、褐色のシェイド（shade）、褐色の暗いシェイド、赤の暗いシェイド、橙色の暗いシェイド、黄の暗いシェイド、緑の暗いシェイド、シアンの暗いシェイド、青の暗いシェイド、紫の暗いシェイド、灰色の暗いシェイド、灰色の暗いシェイド、マゼンタの暗いシェイド、インディゴの暗いシェイド、トーン(tone)、ティント(tints)、シェイド（shade）またはこれらのいずれかの色相およびこれらの組み合わせから選択することができる。色は、L＊a＊b＊システムを用いて定義することができ、ここで、L＊の値は、約70以下、約60以下、約50以下、約40以下または約30以下とすることができ、a＊およびb＊座標値は、正および負の値スケールにわたって変化することができる。
【００９２】
プライマー層は、デジタル印刷、インクジェット印刷、オフセット印刷、パッド印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、熱転写印刷、物理的気相成長法を含む、気相成長法、パルスレーザ蒸着、蒸発蒸着、スパッタリング蒸着（高周波、直流、反応性、非反応性）、プラズマ増強気相成長法、電子ビーム蒸着、陰極アーク蒸着、低圧気相成長法および層毎蒸着、ゾル‐ゲル蒸着またはLangmuirブロッジェットなどの湿式化学技術を使用して形成することができる。代替的にまたはさらに、プライマー層は、スプレーコーティング、ディップコーティング、ブラッシング、スピンコーティング、ドクターブレードコーティングなどによって適用され得る。
【００９３】
プライマー層は、約40％以下、約30％以下、約20％以下、約15％以下、約10％以下、約5％以下または約1％以下のパーセント透過率を有することができ、「未満」は、約0％（例えば、0〜0．01または0〜0．1）、約1％、約2．5％または約5％を含むことができる。
【００９４】
塗料層は、ブラダに適用すると薄層を形成する塗料組成物を含むことができる。薄層は、上記のような暗い色を有する固体フィルムであってもよい。塗料は、1つ以上の塗料樹脂、1つ以上のポリマー、1つ以上の染料および1つ以上の顔料並びに水、フィルム形成溶媒、乾燥剤、厚化剤、界面活性剤、皮張防止剤、可塑剤、防カビ剤、耐擦傷剤、浸水防止剤およびそれらの組合せを含み得る既知の塗料組成物を含む。
【００９５】
プライマー層は、再粉砕された、少なくとも部分的に分解されたポリマー層を含むことができる。再粉砕され、少なくとも部分的に分解されたポリマー層は、上記のような暗い色を有することができる。
【００９６】
プライマー層は、金属層または酸化物層を含むことができる。金属層または酸化物層は、上記のような暗い色を有することができる。酸化物層は、金属酸化物、ドープされた金属酸化物またはそれらの組み合わせをとることができる。金属層、金属酸化物またはドープされた金属酸化物は、以下を含むことができる：遷移金属、メタロイド、ランタノイドおよびアクチニド元素、並びに窒化物、酸窒化物、硫化物、硫酸塩、セレン化物、テルル化物およびこれらの組み合わせ。金属酸化物は、酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化スズ、クロミア、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化銀、酸化コバルト、酸化亜鉛、酸化白金、酸化パラジウム、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化鉛およびこれらの組み合わせ、並びにそれぞれのドープしたものを含むことができる。いくつかの態様では、プライマー層は、実質的に金属酸化物からなることができる。いくつかの態様では、プライマー層は、実質的に二酸化チタンまたは二酸化ケイ素からなることができる。いくつかの態様では、プライマー層は、実質的に二酸化チタンからなることができる。金属酸化物は、水、不活性ガス（例えば、アルゴン）、反応性ガス（例えば、酸素または窒素）、金属、小さい分子およびそれらの組み合わせでドープすることができる。いくつかの態様では、プライマー層は、実質的に、ドープされた金属酸化物またはドープされた金属酸窒化物またはその両方からなることができる。
【００９７】
プライマー層は、ブラダの表面上のコーティングであり得る。コーティングは、ブラダの表面に化学的に結合（例えば、共有結合、イオン結合、水素結合など）させることができる。コーティングは、ポリマー材料で作られた表面に良好に結合することが見出された。一例では、ブラダの表面は、本明細書に記載されるように、熱可塑性ポリウレタン（TPU）を含むポリウレタンなどのポリマー材料から作製することができる。
【００９８】
コーティングは、固体顔料粒子または染料などの1つまたは複数の着色剤を含む架橋コーティングとすることができる。架橋コーティングは、架橋ポリマー（例えば、架橋ポリエステルポリウレタンポリマーまたはコポリマー）のマトリックスであり得る。着色剤は、架橋ポリマーのマトリックス中に捕捉されることを含めて、コーティング中に捕捉することができる。固体顔料粒子または染料は、架橋ポリマーマトリックス中に物理的に捕捉することができ、化学的に結合（例えば、共有結合、イオン結合、水素結合などにより、ポリマーマトリックスを含むコーティングまたはコーティングが適用されるブラダの表面を形成する材料と結合する）することができ、またはコーティングまたはブラダと物理的および化学的に結合する組合せとすることができる。架橋コーティングは、約0．01マイクロメートル〜1000マイクロメートルの厚さを有することができる。
【００９９】
コーティングは、ポリマーコーティング組成物を架橋してなる製品（または「架橋製品」とも呼ばれる）。ポリマーコーティング組成物は、ポリマーの分散体中に1つ以上の着色剤（例えば、固体顔料粒子または染料）を含むことができる。ポリマーの分散体は、ポリエステルポリウレタンコポリマーを含むポリウレタンポリマーの水性分散体などのポリマーの水性分散体を含むことができる。ポリマーの水性分散体は、着色剤を捕捉するために架橋することができる。着色剤は、架橋製品中に物理的に捕捉されてもよく、化学的に結合されてもよく（例えば、架橋コポリマーマトリックスと共有結合、イオン結合、水素結合など）、または、架橋製品と物理的および化学的に結合されてもよい。生成物は、ポリマーコーティング組成物を架橋することによって形成することができる。製品は、約0．01マイクロメートル〜1000マイクロメートルの厚さを有することができる。
【０１００】
コーティングは、顔料（例えば、固体顔料粒子）または染料などの着色剤を含むことができる。固体顔料粒子は、金属および金属酸化物、例えば、均質な無機顔料、コア‐シェル顔料などのような無機顔料、並びに炭素顔料（例えば、カーボンブラック）、粘土土類顔料およびウルトラマリン顔料を含むことができる。固体顔料粒子は、生物学的顔料または有機顔料であってよい。固体顔料粒子は、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、マイカ、クレー、シリカ、硫酸バリウムなどを含むが、これらに限定されない増量剤顔料として当技術分野で知られているタイプのものであってよい。所望の色強度、色合いおよび不透明度を達成するのに十分な固体顔料粒子の量は、コーティングの約5重量パーセント〜25重量パーセントまたはそれ以上までの量とすることができる。顔料は、パール顔料、カラーシフト顔料（例えば、CALYPSO、JEDI、VERO、BLACKHOLE、LYNX、ROSE GOLDなど）、ハイパーシフト顔料、干渉顔料などのKP Pigmentによって販売されているものを含むことができる。着色剤は、アニオン性染料、カチオン性染料、直接染料、金属錯体染料、塩基性染料、分散染料、溶媒染料、ポリマー染料、ポリマー染料着色剤または非イオン性染料などの染料であってよく、コーティングは、1つ以上の染料および／または染料のタイプを含むことができる。染料は、水混和性染料であってもよい。染料は、可溶化染料であってもよい。アニオン性染料は、酸性染料であってもよい。染料は、コーティングとは別個に適用することができる（例えば、コーティングが適用および／または硬化される前または後のいずれか）。
【０１０１】
酸性染料は、水溶性アニオン性染料である。酸性染料は、鈍いトーンから鮮やかなシェイドまで、幅広く利用可能である。化学的には、酸性染料には、アゾ、アントラキノンおよびトリアリールメタン化合物が含まれる。「カラーインデックス」（C．I．）は、Society of Dyersand Colourists(UK)およびAmerican Association of Textile Chemists and Colorists(USA)によって共同出版され、2000C．I．一般名において12000製品を含む、大規模着色目的のための最も広範な染料および顔料である。C.I.において各化合物は、色および化学分類を参照する2つの番号が表示される。「一般名（generic name）」とは、応用分野や着色方法を指し、その他の番号は「構成番号」である。酸性染料の例としては、Acid Yellow 1、17、23、25、34、42、44、49、61、79、99、110、116、127、151、158：1、159、166、169、199、204、220、232、241、246および250;酸性赤色 1、14、17、18、88、97、118、119、151、183、184、186、195、198、211、225、226、249、251、260、278、283、315、336、337、359、361、374、405、418、419および447が挙げられる。バイオレット3、5、7、17、54、90および92；酸性褐色4、14、15、45、50、58、75、97、98、147、160：1、161、165、239、248、282、289、298、322、343、349、354、355、357、365、384、402、414、422、425、432および434；酸性橙色3、7、10、19、33、56、61、67、74、86、80、94、142、154および162；酸性青色1、7、9、15、92、133、158、195、277、277、1、314、324、335および342；酸性緑色1、12、68、114および119；60、64、65、71、82、84、107、164、172、187、194、207、210、234、235およびこれらの組み合わせ。酸性染料は、インク組成物中で単独で、または任意の組み合わせで使用することができる。
【０１０２】
酸性染料および非イオン性分散染料は、Dystar L.P.、Charlotte、NC、商品名TELON、Huntsman Corporation、Woodlands、TX、USA、商品名ERIONYLおよびTECTILON、BASF SE、Ludwigshafen、Germany、商品名BASACIDおよびBezema AG、Montlingen、Switzerland、商品名Bemacidを含む多くの販売元から市販されている。
【０１０３】
着色剤は、特に染料が酸性染料である場合、染料および第四級（テトラアルキルアンモニウム）アンモニウム塩を含むことができる。第四級（テトラアルキルアンモニウム）アンモニウム塩は、染料（例えば、酸性染料）と反応して、コーティングに使用することができる錯化染料を形成することができる。「アルキル」基は、C1〜C10アルキル基を含むことができる。第四級（テトラアルキルアンモニウム）アンモニウム塩は、水溶性テトラブチルアンモニウムクロライド化合物およびテトラヘキシルアンモニウム化合物から選択することができる。第四級アンモニウム塩の対イオンは、第四級アンモニウム塩が染料（例えば、アニオン性染料）と安定な溶液を形成するように選択されるべきである。第四級アンモニウム化合物は、例えば、ハロゲン化物（例えば、塩化物、臭化物またはヨウ化物）、水酸化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、過塩素酸塩、塩素酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、六蛍光亜リン酸塩、ホウ酸塩、テトラフルオロボレート、シアン化物、イソシアニド、アジド、チオ硫酸塩テトラアルキルアンモニウム化合物は、ハロゲン化物テトラブチルアンモニウムクロライドまたはハロゲン化物テトラヘキシルアンモニウム、特に臭化テトラブチルアンモニウムクロライドまたは塩化物または臭化テトラヘキシルアンモニウムまたは塩化物であるか、またはそれらを含むことができる。コーティング（例えば、コーティング、ポリマーコーティング組成物（硬化前））は、約1〜15重量パーセントの第四級アンモニウム塩を含むことができる。酸性染料対第四級アンモニウム化合物のモル比は、約3：1〜1：3または約1．5：1〜1：1．5の範囲であり得る。
【０１０４】
コーティング（例えば、コーティング、ポリマーコーティング組成物（硬化前）、架橋ポリマーのマトリックスのモノマーおよび／またはポリマーまたはコーティングの前駆体）は、コーティングのポリマー構成部分を架橋するように機能する架橋剤を含むことができる。架橋剤は、水性架橋剤であり得る。架橋剤は、ポリカルボン酸架橋剤、アルデヒド架橋剤、ポリイソシアネート架橋剤またはそれらの組み合わせのうちの1つ以上を含むことができる。ポリカルボン酸架橋剤は、2〜9個の炭素原子を有するポリカルボン酸であり得る。例えば、架橋剤は、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、酸のコポリマー、マレイン酸、フマル酸または1、2、3、4‐ブタンテトラカルボン酸のコポリマーを含むことができる。架橋剤の濃度は、コーティングの約0．01〜5重量パーセントまたは1〜3重量パーセントであり得る。
【０１０５】
コーティング（例えば、コーティング、ポリマーコーティング組成物（硬化前）、架橋ポリマーのマトリックスのモノマーおよび／またはポリマーまたはコーティングの前駆体）は、溶媒を含むことができる。溶媒は、有機溶媒であり得る。有機溶媒は、水混和性有機溶媒であり得る。コーティングは、水を含まなくてもよく、または実質的に水を含まなくてもよい。例えば、溶媒は、アセトン、エタノール、2‐プロパノール、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メタノール、メチルエチルケトン、1‐ブタノール、t‐ブタノールまたはそれらの任意の混合物であり得るか、またはそれらを含む。
【０１０６】
本明細書で参照されるポリマー材料、例えば、ブラダ、ブラダの構成部分、構造、層、フィルム、発泡体、下塗り層、コーティングなどに関して記載されるポリマーを更に詳細に説明する。ポリマーは、熱硬化性ポリマーまたは熱可塑性ポリマーであり得る。ポリマーは、エラストマー熱硬化性ポリマーまたはエラストマー熱可塑性ポリマーを含むエラストマーポリマーであり得る。ポリマーは、ポリウレタン（エラストマーポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン（TPU）およびエラストマーTPUを含む）、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ビニルポリマー（例えば、ビニルアルコール、ビニルエステル、エチレン、アクリレート、メタクリレート、スチレンなどのコポリマー）、ポリアクリロニトリル、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリ尿素、ポリスチレン、それらのコポリマー（ポリエステル‐ポリウレタン、ポリエーテル‐ポリウレタン、ポリカーボネート‐ポリウレタン、ポリエーテルブロックポリアミド（PEBA）およびスチレンブロックコポリマーを含む）、並びに本明細書に記載されるようなそれらの任意の組み合わせから選択され得る。ポリマーは、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、それぞれのポリオレフィンコポリマーおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される1つ以上のポリマーを含むことができる。
【０１０７】
「ポリマー」という用語は、モノマーと呼ばれる構造単位の複数の繰り返しから形成される化合物を指す。ポリマーは、しばしば、複数の構造単位が相互に共有結合していく重合反応によって形成される。ポリマーを形成する単量体単位が全て同じ化学構造を有する場合、ポリマーはホモポリマーである。ポリマーが異なる化学構造を有する2つ以上の単量体単位を含む場合、ポリマーはコポリマーである。コポリマーのタイプの一例は、三つの異なるタイプのモノマー単位を含む三元コポリマーである。コポリマーは、ポリマー中にランダムに分布した2つ以上の異なるモノマー（例えば、ランダムコポリマー）を含むことができる。また、複数の第1のタイプのモノマーを含有する1つ以上のブロックを、複数の第2のタイプのモノマーを含有する1つ以上のブロックに結合させて、ブロックコポリマーを形成することができる。単一のモノマー単位は、1つ以上の異なる化学官能基を含むことができる。
【０１０８】
2つ以上のタイプの化学官能基を含む繰り返し単位を有するポリマーは、2つ以上のセグメントを有すると言うことができる。例えば、同じ化学構造の繰り返し単位を有するポリマーは、繰り返しセグメントを有すると言うことができる。セグメントは、一般に、それらの化学構造に基づいて比較的ハードまたはソフトであると記載され、ポリマーは、単一のモノマー単位または異なるモノマー単位で互いに結合された比較的ハードなセグメントおよび比較的ソフトなセグメントを含むことが一般的である。ポリマーが反復セグメントを含む場合、物理的相互作用または化学的結合は、セグメント内またはセグメント間またはセグメント内およびセグメント間の両方に存在し得る。しばしばハードセグメントと呼ばれるセグメントの例には、イソシアネートをポリオールと反応させてポリウレタンを形成することから形成することができるウレタン結合を含むセグメントが含まれる。しばしばソフトセグメントと呼ばれるセグメントの例には、エーテルまたはエステル官能基を含むセグメントなどのアルコキシ官能基を含むセグメントおよびポリエステルセグメントが含まれる。セグメントは、セグメント（例えば、ポリエーテルセグメント、ポリエステルセグメント）中に存在する官能基の名称に基づいて、並びにセグメント（例えば、ポリオール誘導セグメント、イソシアネート誘導セグメント）を形成するために反応させた化学構造の名称に基づいて言及することができる。セグメントが誘導された特定の官能基または特定の化学構造のセグメントに言及する場合、ポリマーは、10モルパーセントまでの他の官能基のセグメントまたは他の化学構造に由来するセグメントを含有することができることが理解される。例えば、本明細書で使用されるように、ポリエーテルセグメントは、10モルパーセントまでの非ポリエーテルセグメントを含むと理解される。
【０１０９】
前述のように、ポリマーは熱可塑性ポリマーであってもよい。一般に、熱可塑性ポリマーは、加熱されると軟化または溶融し、冷却されると固体状態に戻る。熱可塑性ポリマーは、その温度がその軟化温度以上の温度に上昇すると、固体状態から軟化状態に遷移し、その温度がその溶融温度以上の温度に上昇すると、液体状態に遷移する。十分に冷却されると、熱可塑性ポリマーは、軟化状態または液体状態から固体状態に遷移する。そのようなものとして、熱可塑性ポリマーは、複数のサイクルを通して軟化または溶融され、成形され、冷却され、再軟化または再溶融され、再成形され、そして再び冷却され得る。非晶質熱可塑性ポリマーについては、固体状態は、ポリマーのガラス転移温度を超える「ゴム状」状態であると理解される。熱可塑性ポリマーは、本明細書中以下に記載されるASTM D3418‐97に従って測定される場合、約90℃〜約190℃の溶融温度を有し得、そして1℃の増分でその中に全てのサブレンジを含む。熱可塑性ポリマーは、本明細書で説明されるASTM D3418‐97に従って決定される場合、約93℃〜約99℃の溶融温度を有し得る。熱可塑性ポリマーは、本明細書で説明されるASTM D3418‐97に従って決定される場合、約112℃〜約118℃の溶融温度を有し得る。
【０１１０】
ガラス転移温度は、アモルファスポリマーが比較的脆い「ガラス状」状態から比較的柔軟な「ゴム状」状態に転移する温度である。熱可塑性ポリマーは、本明細書で説明されるASTM D3418‐97に従って決定される場合、約‐20℃〜約30℃のガラス転移温度を有し得る。熱可塑性ポリマーは、以下に記載するASTM D3418‐97に従って測定した場合、ガラス転移温度（約‐13℃〜約‐7℃）を有することができる。熱可塑性ポリマーは、本明細書で説明されるASTM D3418‐97に従って決定される場合、約17℃〜約23℃のガラス転移温度を有し得る。
【０１１１】
熱可塑性ポリマーは、2．16キログラム（kg）の重量を用いて160℃で以下に記載するASTM D1238‐13に従って試験した場合、約10〜約30立方センチメートル／10分（cm3／10分）のメルトフローインデックスを有することができる。熱可塑性ポリマーは、2．16kgの重量を用いて160℃で以下に記載するASTM D1238‐13に従って試験した場合、約22cm3／10分〜約28cm3／10分のメルトフローインデックスを有することができる。
【０１１２】
熱可塑性ポリマーは、本明細書において以下に記載されるように、冷間Ross屈曲(Ross flex)試験に従って熱可塑性ポリマーの熱成形プラーク上で試験された場合、亀裂または増白なしに、約120，000〜約180，000サイクルの冷間Ross屈曲試験結果を有することができる。熱可塑性ポリマーは、以下に記載されるような冷間ロスフレックス試験に従って熱可塑性ポリマーの熱成形プラーク上で試験された場合、亀裂または白化なしに、約140，000〜約160，000サイクルの冷間ロスフレックス試験結果を有することができる。
【０１１３】
熱可塑性ポリマーは、以下に説明する改良を加えて、加硫ゴムおよび熱可塑性のゴムおよび熱可塑性エラストマーの引張強度に関するASTM D412‐98標準試験方法に従い、熱形成プラーク上で決定されるとき、約5メガパスカル（MPa）から約100MPまでの値をとることができる。熱可塑性ポリマーは、加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムおよび熱可塑性エラストマーの引張強度に関するASTM D412‐98標準試験方法に従い、熱形成プラーク上で決定したとき、約20MPaから約80MPaの弾性率を有することができる。
【０１１４】
ポリマーは、熱硬化性ポリマーであり得る。本明細書で使用される「熱硬化性ポリマー」は、その溶融温度がその分解温度以上であるので、加熱して溶融することができないポリマーを指すと理解される。「熱硬化性材料」は、少なくとも1つの熱硬化性ポリマーを含む材料を指す。熱硬化性ポリマーおよび／または熱硬化性材料は、熱エネルギーおよび／または化学線（例えば、紫外線、可視光線、高エネルギー放射線、赤外線）を使用して、前駆体（例えば、未硬化または部分硬化ポリマーまたは材料）から調製されて、もはや完全に熱可塑性のままではない部分硬化または完全硬化ポリマーまたは材料を形成することができる。場合によっては、硬化したまたは部分的に硬化したポリマーまたは材料は、高温および／または高圧下でポリマーまたは材料を部分的に軟化させ、成形することが可能であるため、熱弾性特性を保つことができるが、硬化したまたは部分的に硬化したポリマーまたは材料は、ポリマーまたは材料を溶融させることは不可能である。硬化は、例えば、高圧および／または触媒を使用して促進することができる。多くの例において、硬化プロセスは、前駆体の架橋および／または重合反応をもたらすので、不可逆的である。未硬化または部分的に硬化したポリマーまたは材料は、硬化前に可鍛性(malleable)または液体であってもよい。場合によっては、未硬化または部分的に硬化したポリマーまたは材料を、それらの最終形状に成形するか、または接着剤として使用することができる。一旦硬化すると、熱硬化性ポリマーまたは材料は、再成形するために再溶融することができない。テクスチャ表面は、テクスチャ構造のテクスチャ表面に固定するために、未硬化の前駆体材料を部分的にまたは完全に硬化させることによって形成することができる。
【０１１５】
ポリウレタン
ポリウレタンポリマーは、熱可塑性ポリウレタン（「TPU」とも呼ばれる）などのポリウレタンとすることができる。また、ポリマーは熱硬化性ポリウレタンであってもよい。さらに、ポリウレタンは、エラストマーTPUまたはエラストマー熱硬化性ポリウレタンを含むエラストマーポリウレタンであり得る。エラストマーポリウレタンは、ハードおよびソフトセグメントを含むことができる。ハードセグメントは、ウレタンセグメント（例えば、イソシアネート誘導セグメント）を含むか、またはウレタンセグメントからなることができる。ソフトセグメントは、アルコキシ基セグメント（例えば、ポリエーテルセグメントを含むポリオール由来セグメント、またはポリエステルセグメント、またはポリエーテルセグメントとポリエステルセグメントの組み合わせ）を含むか、またはそれらからなることができる。ポリウレタンは、反復ハードセグメントおよび反復ソフトセグメントを有するエラストマーポリウレタンを含むか、または実質的にそれからなることができる。
【０１１６】
1つ以上のポリウレタンは、1つ以上のイソシアネートを1つ以上のポリオールと重合させて、以下の式1に例示されるようなカルバメート結合（‐N（CO）O‐）を有するポリマー鎖を生成することによって生成され得、ここで、イソシアネートは、各々、好ましくは、1分子あたり2、3、または4個のイソシアネート基など、1分子あたり2つ以上のイソシアネート（‐NCO）基を含む（ただし、単官能イソシアネートは、例えば、鎖末端単位として任意に含まれ得る）。
【０１１７】
【化１】
2020536275.tif 000023
【０１１８】
各R1基およびR2基は、独立して、脂肪族または芳香族基である。任意に、各R2は、1つ以上の水酸基を有する基を含む、比較的親水性の基であり得る。
【０１１９】
さらに、イソシアネートはまた、2つ以上のイソシアネートを架橋するために、1つ以上の鎖延長剤で鎖延長され得、ハードセグメントの長さを増加させる。これにより、R3が鎖延長剤を含む、以下の式2に示すようなポリウレタンポリマー鎖を生成することができる。各R1およびR3と同様に、各R3は独立して脂肪族または芳香族官能基である。
【０１２０】
【化２】
2020536275.tif 000024
【０１２１】
式1および2における各R1基は、独立して、使用される特定のイソシアネートに基づいて、3〜30個の炭素原子を有する直鎖または分岐基を含むことができ、脂肪族、芳香族であることができ、または脂肪族部分および芳香族部分の組み合わせを含むことができる。用語「脂肪族」とは、非局在化π電子を有する環状共役環系を含まない飽和または不飽和の有機分子または分子の一部をいい、これに対して、用語「芳香族」とは、非局在化π電子を有する仮定の環系よりも大きな安定性を示す、非局在化π電子を有する環状共役環系を有する有機分子または分子の一部をいう。
【０１２２】
各R1基は、ポリマーを形成する反応化合物またはモノマーの総重量に基づいて、約5重量パーセント〜約85重量パーセント、約5重量パーセント〜約70重量パーセント、または約10重量パーセント〜約50重量パーセントの量で存在することができる。
【０１２３】
脂肪族実施形態（脂肪族イソシアネートから）では、各R1基は、直鎖脂肪族基、分岐脂肪族基、脂環式基、またはそれらの組み合わせを含むことができる。例えば、各R1基は、3〜20個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキレン基（例えば、4〜15個の炭素原子を有するアルキレン、または6〜10個の炭素原子を有するアルキレン）、3〜8個の炭素原子を有する1つ以上のシクロアルキレン基（例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、またはシクロオクチル）およびそれらの組み合わせを含むことができる。用語「アルケン」または「アルキレン」は、本明細書で使用される場合、二価炭化水素を指し、用語「Cn」と関連して使用される場合、アルケンまたはアルキレン基が「n」個の炭素原子を有することを意味する。例えば、C1〜6アルキレンは、例えば、1、2、3、4、5、または6個の炭素原子を有するアルキレン基を指す。
【０１２４】
ポリウレタンポリマー鎖を製造するための適切な脂肪族ジイソシアネートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、イソホロンジイソシアネート（IPDI）、ブチレンジイソシアネート（BDI）、ビスイソシアネートシクロヘキシルメタン（HMDI）、2，2，4‐トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（TMDI）、ビスイソシアネートメチルシクロヘキサン、ビスイソシアネートメチルトリシクロデカン、ノルボルナンジイソシアネート（NDI）、シクロヘキサンジイソシアネート（CHDI）、4，4´‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（H12MDI）、ジイソシアネートデカン、リジンジイソシアネートおよびこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２５】
イソシアネート誘導セグメントは、脂肪族ジイソシアネートに由来するセグメントを含むことができる。イソシアネート誘導セグメントの大部分は、脂肪族ジイソシアネートに由来するセグメントを含むことができる。イソシアネート誘導セグメントの少なくとも90％は、脂肪族ジイソシアネートから誘導される。イソシアネート誘導セグメントは、脂肪族ジイソシアネートから誘導されるセグメントから実質的になることができる。脂肪族ジイソシアネート誘導セグメントは、直鎖状脂肪族ジイソシアネートから実質的に（例えば、約50パーセント以上、約60パーセント以上、約70パーセント以上、約80パーセント以上、約90パーセント以上）誘導することができる。脂肪族ジイソシアネート誘導セグメントの少なくとも80％は、側鎖を含まない脂肪族ジイソシアネートから誘導することができる。脂肪族ジイソシアネートから誘導されるセグメントは、2〜10個の炭素原子を有する直鎖状脂肪族ジイソシアネートを含むことができる。
【０１２６】
イソシアネート誘導セグメントが芳香族イソシアネートから誘導される場合、各R1基は、フェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、フェナントレニル、ビフェニレニル、インダニル、インデニル、アントラセニルおよびフルオレニルなどの1つまたは複数の芳香族基を含むことができる。特に断らない限り、芳香族基は、非置換芳香族基または置換芳香族基であってもよく、ヘテロ芳香族基を含むこともできる。「複素芳香族」は、単環式または多環式（例えば、縮合二環式および縮合三環式）芳香族環系を指し、ここで、1〜4個の環原子は、酸素、窒素、または硫黄から選択され、残りの環原子は炭素であり、環系は、環原子のいずれかによって分子の残りの部分に結合される。適切なヘテロアリール基の例としては、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、フラニル、キノリニル、イソキノリニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリルおよびベンゾチアゾリル基が挙げられる。
【０１２７】
ポリウレタンポリマー鎖を製造するための適切な芳香族ジイソシアネートの例としては、トルエンジイソシアネート（TDI）、トリメチルオイルプロパン（TMP）とのTDI付加物、メチレンジフェニルジイソシアネート（MDI）、キシレンジイソシアネート（XDI）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（TMXDI）、水素化キシレンジイソシアネート（HXDI）、ナフタレン1，5‐ジイソシアネート（NDI）、1，5‐テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、パラ‐フェニレンジイソシアネート（PPDI）、3，3´‐ジメチルジフェニル1‐4，4´‐ジイソシアネート（DDDI）、4，4´‐ジベンジルジイソシアネート（DBDI）、4‐クロロ‐1，3‐フェニレンジイソシアネートおよびそれらの組み合わせが挙げられる。ポリマー鎖は、芳香族基を実質的に含まなくてもよい。
【０１２８】
ポリウレタンポリマー鎖は、HMDI、TDI、MDI、H12脂肪族およびそれらの組み合わせを含むジイソシアネートから製造することができる。例えば、ポリウレタンは、HMDI、TDI、MDI、H12脂肪族およびそれらの組み合わせを含むジイソシアネートから製造される1つ以上のポリウレタンポリマー鎖を含むことができる。
【０１２９】
少なくとも部分的に架橋されるか、または架橋され得るポリウレタン鎖は、本発明に従って使用され得る。多官能性イソシアネートを反応させてポリウレタンを形成することによって、架橋または架橋可能なポリウレタン鎖を製造することが可能である。ポリウレタン鎖を製造するための適切なトリイソシアネートの例には、トリメチロイルプロパン（TMP）、ウレトジオン（すなわち、二量化イソシアネート）、ポリメリックMDIおよびそれらの組み合わせを有するTDI、HDIおよびIPDI付加体が含まれる。
【０１３０】
式2中のR3基は、使用される特定の鎖延長剤ポリオールに基づいて、2〜10個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖基を含むことができ、例えば、脂肪族、芳香族、またはエーテルもしくはポリエーテルであり得る。ポリウレタンを製造するための適切な鎖延長剤ポリオールの例には、エチレングリコール、エチレングリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコール）、1，2‐プロピレングリコール、プロピレングリコールの低級オリゴマー（例えば、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよびテトラプロピレングリコール）、1，4‐ブチレングリコール、1，6‐ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1，4‐シクロヘキサンジメタノール、2‐エチル‐1，6‐ヘキサンジオール、1‐メチル‐1，3‐プロパンジオール、ジヒドロキシアルキル化芳香族化合物（例えば、ハイドロキノンのビス（2‐ヒドロキシエチル）エーテル、レゾルシノール、キシレン‐a、a‐ジオール、キシレン‐a，a‐ジオールのビス（2‐ヒドロキシエチル）エーテル）およびその組合せが含まれる。
【０１３１】
式1および2におけるR2基は、ポリエーテル基、ポリエステル基、ポリカーボネート基、脂肪族基、または芳香族基を含むことができる。各R2基は、反応モノマーの総重量を基準にして、約5重量パーセント〜約85重量パーセント、約5重量パーセント〜約70重量パーセントまたは約10重量パーセント〜約50重量パーセントの量で存在することができる。
【０１３２】
ポリウレタンの少なくとも1つのR2基は、ポリエーテルセグメント（すなわち、1つ以上のエーテル基を有するセグメント）を含む。適切なポリエーテル基としては、ポリエチレンオキシド（PEO）、ポリプロピレンオキシド（PPO）、ポリテトラヒドロフラン（PTHF）、ポリテトラメチレンオキシド（PTMO）およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。「アルキル」とは、炭素数1〜30、炭素数1〜20、炭素数1〜10の直鎖・分岐飽和炭化水素基をいい、「Cn」と併用する場合、「n」個の炭素数を有することを意味する。例えば、C4アルキルは、4個の炭素原子を有するアルキル基を指す。C1〜7アルキルは、全範囲を包含する多数の炭素原子（すなわち、1〜7個の炭素原子）、並びにすべてのサブグループ（例えば、1〜6個、2〜7個、1〜5個、3〜6個、1個、2個、3個、4個、5個、6個および7個の炭素原子）を有するアルキル基を指す。アルキル基の非限定的な例としては、メチル、エチル、n‐プロピル、イソプロピル、n‐ブチル、sec‐ブチル（2‐メチルプロピル）、t‐ブチル（1，1ジメチルエチル）、3，3‐ジメチルペンチルおよび2‐エチルヘキシルが挙げられる。特に断らない限り、アルキル基は、非置換アルキル基または置換アルキル基であり得る。
【０１３３】
ポリウレタンのいくつかの例では、少なくとも1つのR2基は、ポリエステル基を含む。ポリエステル基は、1つ以上の二価アルコール（例えば、エチレングリコール、1，3‐プロピレングリコール、1，2‐プロピレングリコール、1，4‐ブタンジオール、1，3‐ブタンジオール、2‐メチルペンタンジオール、1，5‐ジエチレングリコール、1，5‐ペンタンジオール、1，5‐ヘキサンジオール、1，2‐ドデカンジオール、シクロヘキサンジメタノールおよびこれらの組み合わせ）と1つ以上のジカルボン酸（例えば、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、スベリン酸、スベリン酸、メチルアジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、チオジプロピオン酸およびこれらの組み合わせ）とのポリエステル化から誘導することができる。ポリエステル基は、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）グリコール、ポリ（プロピレンカーボネート）グリコール、ポリ（テトラメチレンカーボネート）グリコールおよびポリ（ノナンメチレンカーボネート）グリコールなどのポリカーボネートプレポリマーから誘導することもできる。適切なポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンアジペート（PEA）、ポリ（1，4‐ブチレンアジペート）、ポリ（テトラメチレンアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリカプロラクトン、ポリヘキサメチレンカーボネート、ポリ（プロピレンカーボネート）、ポリ（テトラメチレンカーボネート）、ポリ（ノナンメチレンカーボネート）およびこれらの組み合わせが挙げられ得る。
【０１３４】
少なくとも1つのR2基は、ポリカーボネート基を含むことができる。ポリカーボネート基は、1つ以上の二価アルコール（エチレングリコール、1，3‐プロピレングリコール、1，2‐プロピレングリコール、1，4‐ブタンジオール、1，3‐ブタンジオール、2‐メチルペンタンジオール1，5‐ジエチレングリコール、1，5‐ペンタンジオール、1，5‐ヘキサンジオール、1，2‐ドデカンジオール、シクロヘキサンジオール、それらの組み合わせなど）とエチレンカーボネートとの反応から誘導できる。
【０１３５】
脂肪族基は、直鎖であってもよく、例えば、1〜20個の炭素原子を有するアルキレン鎖または1〜20個の炭素原子を有するアルケニレン鎖（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、デクジレン、ドデシレン、トリデシレン、エチレン、プロペニレン、ブテニレン、ペンテニレン、ヘキセニレン、ヘプテニレン、オクテニレン、ノニレン、ノネニレン、デセニレン、ウンデセニレン、ドデセニレン、ドデセニレン、トリデセニレン）を含むことができる。「アルケン」または「アルキレン」という用語は、二価炭化水素を指し、「アルケニレン」という用語は、少なくとも1つの二重結合を有する二価炭化水素分子または分子の一部を指す。
【０１３６】
脂肪族および芳香族基は、1つ以上のペンダント型の比較的親水性かつ／または荷電した基で置換され得る。ペンダント親水基は、1個以上（例えば、2、3、4、5、6、7、8、9、10個以上）の水酸基を含むことができる。ペンダント親水基は、1個以上（例えば、2、3、4、5、6、7、8、9、10個以上）のアミノ基を含む。場合によっては、ペンダント親水基は、1個以上（例えば、2、3、4、5、6、7、8、9、10個以上）のカルボキシレート基を含む。例えば、脂肪族基は、1つ以上のポリアクリル酸基を含むことができる。場合によっては、ペンダント親水基は、1個以上（例えば、2、3、4、5、6、7、8、9、10個以上）のスルホン酸基を含む。場合によっては、ペンダント親水基は、1個以上（例えば、2、3、4、5、6、7、8、9、10個以上）のリン酸基を含む。いくつかの例では、ペンダント親水基は、1つ以上のアンモニウム基（例えば、第三級および／または第四級アンモニウム）を含む。他の例では、ペンダント親水基は、1つ以上の両性基（例えば、ポリ（カルボキシベタイン（pCB）などのベタインおよびホスファチジルコリン基などのアンモニウムホスホネート基）を含む。
【０１３７】
R2基は、対イオンに結合してポリマーをイオン架橋し、アイオノマーを形成することができる荷電基を含むことができる。例えば、R2は、ペンダントアミノ基、カルボキシレート基、スルホネート基、リン酸基、アンモニウム基、もしくは両性基またはそれらの組み合わせを有する脂肪族または芳香族基である。
【０１３８】
ペンダント親水基が存在する場合、ペンダント親水基は、少なくとも1つのポリエーテル基、例えば2つのポリエーテル基であり得る。他の場合において、ペンダント親水基は、少なくとも1つのポリエステルである。ペンダント親水基は、ポリラクトン基（例えば、ポリビニルピロリドン）であり得る。ペンダント親水基の各炭素原子は、例えば、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基で置換されていてもよい。脂肪族および芳香族基はグラフトポリマー基であってよく、ペンダント基はホモポリマー基（例えば、ポリエーテル基、ポリエステル基、ポリビニルピロリドン基）である。
【０１３９】
ペンダント親水基は、ポリエーテル基（例えば、ポリエチレンオキシド（PEO）基、ポリエチレングリコール（PEG）基）、ポリビニルピロリドン基、ポリアクリル酸基またはそれらの組み合わせであり得る。
【０１４０】
ペンダント親水基は、リンカーを介して脂肪族基または芳香族基に結合することができる。リンカーは、ペンダント親水基を脂肪族または芳香族基に連結することができる任意の二官能性低分子（例えば、1〜20個の炭素原子を有するもの）であり得る。例えば、リンカーは、ペンダント親水基および脂肪族または芳香族基に連結された場合にカルバメート結合を形成する、明細書されたようなジイソシアネート基を含み得る。リンカーは、以下に示すように、4，4´‐ジフェニルメタンジイソシアネート（MDI）であり得る。
【０１４１】
【化３】
2020536275.tif 000025
【０１４２】
ペンダント親水基は、以下に示すように、ポリエチレンオキシド基であってもよく、結合基はMDIであってもよい。
【０１４３】
【化４】
2020536275.tif 000026
【０１４４】
ペンダント親水基は、任意にリンカーを介して、脂肪族または芳香族基に結合することを可能にするために官能化され得る。例えば、ペンダント親水基がアルケン基を含む場合、これは、スルフヒドリル含有二官能性分子（すなわち、水酸基またはアミノ基などの第2の反応性基を有する分子）とのマイケル付加を受けることができ、その結果、第2の反応性基を使用して、任意にリンカーを介してポリマー主鎖と反応することができる親水基が得られる。例えば、ペンダント親水基がポリビニルピロリドン基である場合、下記に示すように、メルカプトエタノール上のスルフヒドリル基と反応して、水酸基官能基化ポリビニルピロリドンを生じることができる。
【０１４５】
【化５】
2020536275.tif 000027
【０１４６】
ポリウレタン中の少なくとも1つのR2基は、ポリテトラメチレンオキシド基を含むことができる。ポリウレタンの少なくとも1つのR2基は、ポリエチレンオキシド基またはポリビニルピロリドン基で官能化された脂肪族ポリオール基（例えば、欧州特許第2462908号（これは、本明細書中に参照により援用される）に記載されるポリオール）を含み得る。例えば、R2基は、ポリオール（例えば、ペンタエリスリトールまたは2，2，3‐トリヒドロキシプロパノール）とMDI誘導体化メトキシポリエチレングリコール（式6または7に示す化合物を得るため）またはMDI誘導体化ポリビニルピロリドン（式8または9に示す化合物を得るため）との反応生成物から誘導することができ、これ（R2基）は、以下に示すように、メルカプトエタノールと予め反応させておいた。
【０１４７】
【化６】
2020536275.tif 000028
【０１４８】
【化７】
2020536275.tif 000029
【０１４９】
【化８】
2020536275.tif 000030
【０１５０】
【化９】
2020536275.tif 000031
【０１５１】
ポリウレタンの少なくとも1つのR2は、ポリシロキサンであり得、これらの場合、R2基は、例えば米国特許第5，969，076号に開示される、式10のシリコーンモノマーから誘導することができ、本明細書中に参照により援用される。
【０１５２】
【化１０】
2020536275.tif 000032
【０１５３】
式中、aは、1〜10以上（例えば、1、2、3、4、5、6、7、8、9または10）であり、各R4は、独立して、水素、1〜18個の炭素原子を有するアルキル基、2〜18個の炭素原子を有するアルケニル基、アリールまたはポリエーテルであり、各R5は、独立して、1〜10個の炭素原子を有するアルキレン基、ポリエーテルまたはポリウレタンである。
【０１５４】
各R4基は、独立して、H、1〜10個の炭素原子を有するアルキル基、2〜10個の炭素原子を有するアルケニル基、1〜6個の炭素原子を有するアリール基、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはテレフタレート基であり得る。各R4基は、独立して、メチル、エチル、n‐プロピル、イソプロピル、n‐ブチル、イソブチル、s‐ブチル、t‐ブチル、ビニル（ethenyl）、プロペニル、フェニルおよびポリエチレン基からなる群から選択され得る。
【０１５５】
各R5基は、独立して、1〜10個の炭素原子を有するアルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレンまたはデシレン基）を含むことができる。各R5基は、ポリエーテル基（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはテレフタレート基）であり得る。各R5基は、ポリウレタン基であり得る。
【０１５６】
任意に、ポリウレタンは、ポリウレタンの誘導体であるポリマー鎖を含む少なくとも部分的に架橋されたポリマーネットワークを含むことができる。架橋の特性は、ポリウレタンが熱可塑性を保持するような特性であり得る（すなわち、架橋された熱可塑性ポリウレタンは、本明細書に記載される処理条件下で溶融および再固化され得る）。架橋ポリウレタンは、熱硬化性ポリマーであり得る。この架橋ポリマーネットワークは、以下の式11および12に示すように、1つ以上のイソシアネートを1つ以上のポリアミノ化合物、ポリスルフヒドリル化合物またはそれらの組み合わせと重合させることによって製造することができる。
【０１５７】
【化１１】
2020536275.tif 000033
【０１５８】
【化１２】
2020536275.tif 000034
【０１５９】
ここで、変数は上記の通りである。さらに、イソシアネートはまた、式2のポリウレタンについて上述したように、2つ以上のイソシアネートを架橋するために、1つ以上のポリアミノまたはポリチオール鎖延長剤で鎖延長され得る。
【０１６０】
ポリウレタン鎖は、例えば、ポリマー（ハードセグメント）のウレタンまたはカルバメート基間の非極性または極性相互作用を介して、別のポリウレタン鎖に物理的に架橋され得る。式1のR1基、並びに式2のR1およびR3基は、しばしば「ハードセグメント」と呼ばれるポリマーの部分を形成し、R2基は、しばしば「ソフトセグメント」と呼ばれるポリマーの部分を形成する。ソフトセグメントはハードセグメントに共有結合している。物理的に架橋されたハードおよびソフトセグメントを有するポリウレタンは、親水性ポリウレタン（すなわち、本明細書に開示されるような親水基を含む熱可塑性ポリウレタンを含むポリウレタン）であり得る。
【０１６１】
ポリウレタンは、米国特許第4，523，005号に記載されているように、MDI、PTMOおよび1，4‐ブチレングリコールからなる熱可塑性ポリウレタンとすることができる。本発明の使用に適した市販のポリウレタンには、「SANCURE」（例えば、「SANCURE」20025Fなどのポリマーの「SANCURE」一連）または「TECOPHILIC」（例えば、TG‐500、TG‐2000、SP‐80A‐150、SP‐93A‐100、SP‐60D‐60)(Lubrizol、Countryside、IL、USA）、「PELLETHANE」2355‐85ATPおよび2355‐95AE(Dow Chemical Company of Midland、MI、USA）、「ESTANE」（例えば、ALR G 500または58213; Lubrizol、Countryside、IL、USA）の商品名でのポリウレタンが含まれるが、これらに限定されない。
【０１６２】
1つ以上のポリウレタン（例えば、コーティングとしてプライマーに使用されるもの（例えば、水分散性ポリウレタン））は、1つ以上のイソシアネートを1つ以上のポリオールと重合させて、カルバメート結合（‐N（C＝O）O‐）および1つ以上の水分散性増強部分を有するコポリマー鎖を生成することによって生成され得、ここで、ポリマー鎖は、1つ以上の水分散性増強部分（例えば、ポリマー鎖中のモノマー）を含む。水分散型のポリウレタンは、「水性ポリウレタンポリマー分散体」とも呼ばれ、水分散性向上部分は、式1または式2の鎖（chain）（鎖内部および／または側鎖としての鎖上）に加えることができる。水分散性向上部分の含有は、水性ポリウレタン分散体の形成を可能にする。「水性」という用語は、本明細書では、約50重量パーセント〜100重量パーセントの水、約60重量パーセント〜100重量パーセントの水、約70重量パーセント〜100重量パーセントの水または約100重量パーセントの水の分散液または製剤の連続相を意味し、「水性分散液」という用語は、共溶媒を含まない水中の成分（例えば、ポリマー、架橋剤など）の分散液を指す。共溶媒は、水性分散液中で使用することができ、共溶媒は、有機溶媒とすることができる。ポリマー、ポリウレタン、イソシアネートおよびポリオールに関するさらなる詳細を以下に提供する。
【０１６３】
ポリウレタン（例えば、水性ポリウレタンポリマー分散液）は、1つ以上の水分散性増強部分を含むことができる。水分散性増強部分は、ポリウレタンの分散を助けるために、少なくとも1つの親水性（例えば、ポリ（エチレンオキシド））、イオン性または潜在的にイオン性の基を有することができ、それによって分散液の安定性を増強する。水分散性ポリウレタンは、少なくとも1つの親水基または親水性にすることができる基（例えば、中和などの化学修飾によって）を有する部分をポリマー鎖に組み込むことによって形成することができる。例えば、これらの化合物は、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性イオン性またはそれらの組み合わせであり得る。一例では、カルボン酸基などのアニオン性基を不活性形態で鎖に組み込み、続いて第三級アミンなどの塩形成化合物によって活性化することができる。他の水分散性増強部分もまた、ウレタン結合または尿素結合（側鎖または末端の親水性エチレンオキシドまたは尿素単位を含む）を介して骨格に反応させることができる。
【０１６４】
水分散性増強部分は、カルボキシル基を含むものであり得る。カルボキシル基を含む水分散性増強部分は、一般式（HO）xQ（COOH）yを有するヒドロキシカルボン酸から形成することができ、式中、Qは、1〜12個の炭素原子を含有する直鎖または分岐二価炭化水素基であることができ、xおよびyは、それぞれ独立して1〜3であることができる。例示的な例としては、ジメチロールプロパン酸（DMPA）、ジメチロールブタン酸（DMBA）、クエン酸、酒石酸、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、ジヒドロキシマル酸、ジヒドロキシタルタル酸などおよびこれらの混合物が挙げられる。
【０１６５】
水分散性増強部分は、ポリウレタンに水分散性特性を付与するために主鎖に重合することができるペンダントアニオン性基を含有する反応性ポリマーポリオール構成部分を含むことができる。アニオン性官能性ポリマーポリオールとしては、アニオン性ポリエステルポリオール、アニオン性ポリエーテルポリオールおよびアニオン性ポリカーボネートポリオールが挙げられ得、さらなる詳細は、米国特許第5，334，690号において提供される。
【０１６６】
水分散性増強部分は、側鎖親水性モノマーを含むことができる。例えば、側鎖親水性モノマーを含む水分散性増強部分は、米国特許第6，897，281号に示されるように、アルキレンオキシド基が2〜10個の炭素原子を有するアルキレンオキシドポリマーおよびコポリマーを含むことができる。さらなるタイプの水分散性増強部分には、チオグリコール酸、2，6‐ジヒドロキシ安息香酸、スルホイソフタル酸、ポリエチレングリコールなどおよびそれらの混合物が含まれ得る。水分散性増強部分に関するさらなる詳細は、米国特許第7，476，705号に見出すことができる。
【０１６７】
ポリアミド
ポリマーは、熱可塑性ポリアミドなどのポリアミドまたは熱硬化性ポリアミドといったポリアミドを含むことができる。ポリアミドは、エラストマー熱可塑性ポリアミドまたはエラストマー熱硬化性ポリアミドを含むエラストマーポリアミドであり得る。ポリアミドは、同じ化学構造の繰り返しポリアミドセグメントを有するポリアミドホモポリマーであり得る。また、ポリアミドは、異なるポリアミド化学構造を有する多数のポリアミドセグメント（例えば、ポリアミド6セグメント、ポリアミド11セグメント、ポリアミド12セグメント、ポリアミド66セグメントなど）を含み得る。異なる化学構造を有するポリアミドセグメントは、ランダムに配置することができ、または繰り返しブロックとして配置することができる。
【０１６８】
ポリアミドは、コポリアミド（すなわち、ポリアミドセグメントおよび非ポリアミドセグメントを含むコポリマー）であり得る。コポリアミドのポリアミドセグメントは、ポリアミド6セグメント、ポリアミド11セグメント、ポリアミド12セグメント、ポリアミド66セグメントまたはそれらの任意の組み合わせを含み得るか、またはそれらからなり得る。コポリアミドのポリアミドセグメントは、ランダムに配置されてもよく、または反復セグメントとして配置されてもよい。ポリアミドセグメントは、ポリアミド6セグメントまたはポリアミド12セグメントまたはポリアミド6セグメントおよびポリアミド12セグメントの両方を含み得るか、またはそれらからなり得る。コポリアミドのポリアミドセグメントがポリアミド6セグメントおよびポリアミド12セグメントを含む例では、セグメントはランダムに配置することができる。コポリアミドの非ポリアミドセグメントは、ポリエーテル・セグメント、ポリエステル・セグメントまたはポリエーテル・セグメントおよびポリエステル・セグメントの両方から構成されるか、または構成されることができる。コポリアミドは、ブロックコポリアミドであってもよく、またはランダムコポリアミドであってもよい。コポリアミドは、ポリアミドオリゴマーまたはプレポリマーと第2のオリゴマープレポリマーとの重縮合から形成されて、コポリアミド（すなわち、ポリアミドセグメントを含むコポリマー）を形成することができる。任意に、第2のプレポリマーは親水性プレポリマーであってもよい。
【０１６９】
ポリアミドは、ポリアミド含有ブロックコポリマーであり得る。例えば、ブロックコポリマーは、繰り返しのハードセグメントおよび繰り返しのソフトセグメントを有することができる。ハードセグメントはポリアミドセグメントを含むことができ、ソフトセグメントは非ポリアミドセグメントを含むことができる。ポリアミド含有ブロックコポリマーは、反復ハードセグメントおよび反復ソフトセグメントを有するポリアミド含有ブロックコポリマーを含むかまたはそれからなるエラストマーコポリアミドであり得る。反復ハードセグメントおよびソフトセグメントを有するブロックコポリマーを含むブロックコポリマーにおいて、物理的架橋は、セグメント内またはセグメント間またはセグメント内およびセグメント間の両方に存在し得る。
【０１７０】
ポリアミド自体またはポリアミド含有ブロックコポリマーのポリアミドセグメントは、ラクタム、アミノ酸および／またはジアミノ化合物などのポリアミドプレポリマーと、ジカルボン酸またはそれらの活性化形態との縮合から誘導することができる。得られるポリアミドセグメントは、アミド結合（‐（CO）NH‐）を含む。用語「アミノ酸」は、少なくとも1つのアミノ基および少なくとも1つのカルボキシル基を有する分子を指す。ポリアミドの各ポリアミドセグメントは、同じであっても異なっていてもよい。
【０１７１】
ポリアミドまたはポリアミド含有ブロックコポリマーのポリアミドセグメントは、ラクタムおよび／またはアミノ酸の重縮合から誘導され得、そして以下の式13に示される構造を有するアミドセグメントを含み得、ここで、R6基は、ラクタムまたはアミノ酸から誘導されるポリアミドの部分を表す。
【０１７２】
【化１３】
2020536275.tif 000035
【０１７３】
R6基は、ラクタムに由来し得る。R6基は、3〜20個の炭素原子を有するラクタム基または4〜15個の炭素原子を有するラクタム基または6〜12個の炭素原子を有するラクタム基から誘導することができる。R6基は、カプロラクタムまたはラウロラクタムから誘導することができる。R6基は、1つ以上のアミノ酸に由来し得る。R6基は、4〜25個の炭素原子を有する酸性基個の炭素原子を有するアミノ酸基または8〜15個の炭素原子を有するアミノ酸基に由来し得る。R6基は、12‐アミノラウリン酸または11‐アミノウンデカン酸から誘導することができる。
【０１７４】
任意に、ポリアミド含有ブロックコポリマーの相対親水性度を増加させるために、式13は、以下に示すように、ポリアミド‐ポリエーテルブロックコポリマーセグメントを含むことができる。
【０１７５】
【化１４】
2020536275.tif 000036
【０１７６】
式中、mは3〜20であり、nは1〜8である。任意に、mは4〜15または6〜12（例えば、6、7、8、9、10、11または12）とすることができ、nは1、2または3とすることができる。例えば、mは11または12であり得、nは1または3であり得る。ポリアミド含有ブロックコポリマーのポリアミドまたはポリアミドセグメントは、ジアミノ化合物とジカルボン酸またはその活性化形態との縮合から誘導することができ、下記の式15に示す構造を有するアミドセグメントを含むことができ、式中、R7基は、ジアミノ化合物に由来するポリアミドの部分を表し、R8基は、ジカルボン酸化合物に由来する部分を表す。
【０１７７】
【化１５】
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【０１７８】
R7基は、4〜15個の炭素原子または5〜10個の炭素原子または6〜9個の炭素原子を有する脂肪族基を含むジアミノ化合物から誘導することができる。ジアミノ化合物は、フェニル、ナフチル、キシリルおよびトリルなどの芳香族基を含むことができる。R7基が誘導され得る適切なジアミノ化合物としては、ヘキサメチレンジアミン（HMD）、テトラメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン（TMD）、m‐キシリレンジアミン（MXD）および1，5‐ペンタミンジアミンが挙げられるが、これらに限定されない。R8基は、4〜15個の炭素原子または5〜12個の炭素原子または6〜10個の炭素原子を有する脂肪族基を含む、ジカルボン酸またはその活性化形態から誘導することができる。R8を誘導することができるジカルボン酸またはその活性化形態には、フェニル、ナフチル、キシリルおよびトリル基などの芳香族基が含まれる。R8が誘導され得る適切なカルボン酸またはその活性化形態としては、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸およびイソフタル酸が挙げられる。ポリアミド鎖は、芳香族基を実質的に含まなくてもよい。
【０１７９】
ポリアミドの各ポリアミドセグメント（ポリアミド含有ブロックコポリマーを含む）は、12‐アミノラウリン酸、カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸からなる群から選択されるポリアミドプレポリマーから独立して誘導することができる。
【０１８０】
ポリアミドは、ポリ（エーテル‐ブロック‐アミド）を含むか、またはそれから実質的になることができる。ポリ（エーテル‐ブロック‐アミド）は、式16に示すように、カルボン酸末端ポリアミドプレポリマーとヒドロキシル末端ポリエーテルプレポリマーとの重縮合から形成されて、ポリ（エーテル‐ブロック‐アミド）を形成することができる：
【０１８１】
【化１６】
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【０１８２】
ポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーは、反応性末端を含有するポリアミドブロックと反応性末端を含有するポリエーテルブロックとの重縮合によって調製することができる。例としては、1）カルボン酸鎖末端を含有するポリオキシアルキレンブロックを有するジアミン鎖末端を含有するポリアミドブロック；2）ポリエーテルジオールとして知られる脂肪族ジヒドロキシル化アルファ‐オメガポリオキシアルキレンのシアノエチル化および水素化によって得られるジアミン鎖末端を含有するポリオキシアルキレンブロックを有するジカルボン酸鎖末端を含有するポリアミドブロック；3）ポリエーテルジオールを有するジカルボン酸鎖末端を含有するポリアミドブロック（この特定の場合に得られる生成物はポリエーテルエステルアミドである）が挙げられる。ポリ（エーテル‐ブロック‐アミド）のポリアミドブロックは、前述のように、ラクタム、アミノ酸および／またはジカルボン酸を有するジアミノ化合物から誘導することができる。ポリエーテルブロックは、ポリエチレンオキシド（PEO）、ポリプロピレンオキシド（PPO）、ポリテトラヒドロフラン（PTHF）、ポリテトラメチレンオキシド（PTMO）およびそれらの組み合わせからなる群より選択される1つ以上のポリエーテルから誘導され得る。
【０１８３】
ポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーは、α、ω‐アミノカルボキシル酸、ラクタムまたはジカルボキシル酸と鎖限定ジカルボキシル酸の存在下のジアミンの縮合に由来するジカルボキシル鎖末端を含むポリアミドブロックを含むことができる。このタイプのポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーにおいて、α、ω‐アミノカルボン酸（例えば、アミノウンデカン酸）が使用され得る；ラクタム（例えば、カプロラクタムまたはラウリルラクタム）が使用され得る；ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、デカンジオン酸またはドデカンジオン酸）が使用され得る；そしてジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）が使用され得る；または上記のいずれかの種々の組み合わせが使用され得る。コポリマーは、ポリアミド12またはポリアミド6を含むポリアミドブロックを含むことができる。
【０１８４】
ポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーは、4〜12個の炭素原子を含有するジカルボン酸の存在下で、1つ以上のα、ω‐アミノカルボン酸および／または6〜12個の炭素原子を含有する1つ以上のラクタムの縮合から誘導されるポリアミドブロックを含むものを含むことができ、低質量であり、すなわち、400〜1000の数平均分子量を有する。この種のポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーでは、α、ω‐アミノカルボン酸、例えばアミノウンデカン酸またはアミノドデカン酸を使用することができ；ジカルボン酸、例えばアジピン酸、セバシン酸、イソフタル酸、ブタンジオン酸、1，4‐シクロヘキシルジカルボン酸、テレフタル酸、スルホイソフタル酸のナトリウム塩またはリチウム塩、二量体化脂肪酸（これらの二量体化脂肪酸は少なくとも98質量％の二量体含有量を有し、好ましくは水素化されている）およびドデカンジオン酸HOOC‐（CH2）10‐COOHを使用することができ；ならびにラクタム、例えばカプロラクタムおよびラウリルラクタムを使用することができ；または上記のいずれかの様々な組合せを使用することができる。コポリマーは、アジピン酸またはドデカンジオン酸の存在下でラウリラクタムの縮合によって得られるポリアミドブロックを含むことができ、少なくとも750の数平均分子量を有し、約127〜約130℃の溶融温度を有し、ポリアミドブロックの様々な成分およびそれらの割合は、150℃未満または約90℃〜約135℃の融点を得るために選択することができる。
【０１８５】
ポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーは、少なくとも1つのα、ω‐アミノカルボン酸（またはラクタム）、少なくとも1つのジアミンおよび少なくとも1つのジカルボン酸の縮合から誘導されるポリアミドブロックを含むポリマーを含むことができる。このタイプのコポリマーでは、α、ω‐アミノカルボン酸、ラクタムおよびジカルボン酸は、上記のものから選択することができ、6〜12個の原子を含有する脂肪族ジアミンなどのジアミンは、非環状および／または飽和環式であり、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、1‐アミノエチルピペラジン、ビスアミノプロピルピペラジン、テトラメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、1，5‐ジアミノヘキサン、2，2，4‐トリメチル‐1，6‐ジアミノヘキサン、ジアミンポリオール、イソホロンジアミン（IPD）、メチルペンタメチレンジアミン（MPDM）、ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（BACM）およびビス（3‐メチル‐4‐アミノシクロヘキシル）メタン（BMACM）を使用することができるが、これらに限定されない。
【０１８６】
ポリアミドは、熱可塑性ポリアミドであってもよく、ポリアミドブロックの成分は、約90℃〜約135℃の融点など、150℃未満の融点を得るために選択されてもよく、熱可塑性ポリアミドブロックの様々な成分およびそれらの割合は、約150℃未満、例えば、約90℃〜約135℃の融点を得るために選択されてもよい。
【０１８７】
ポリアミドブロックの数平均モル質量は、約300グラム／モル〜約15，000グラム／モル、約500グラム／モル〜約10，000グラム／モル、約500グラム／モル〜約6，000グラム／モル、約500グラム／モル〜約5，000グラム／モルまたは約600グラム／モル〜約5，000グラム／モルであり得る。ポリエーテルブロックの数平均分子量は、約100〜約6，000、約400〜約3000または約200〜約3，000の範囲であり得る。ポリ（エーテルブロックアミド）ポリマーのポリエーテル（PE）含有量（x）は、約0．05〜約0．8（すなわち、約5モルパーセント〜約80モルパーセント）であり得る。ポリエーテルブロックは、約10重量パーセント〜約50重量パーセント、約20重量パーセント〜約40重量パーセントまたは約30重量パーセント〜約40重量パーセントの量でポリアミド中に存在することができる。ポリアミドブロックは、約50重量パーセント〜約90重量パーセント、約60重量パーセント〜約80重量パーセントまたは約70重量パーセント〜約90重量パーセントの量でポリアミド中に存在することができる。
【０１８８】
ポリエーテルブロックは、エチレンオキシド単位以外の単位、例えば、プロピレンオキシドまたはポリテトラヒドロフラン（ポリテトラメチレングリコール配列をもたらす）を含有することができる。PEGブロック、すなわち、エチレンオキシド単位からなるもの、ポリプロピレングリコール（PPG）ブロック、すなわち、プロピレンオキシド単位からなるものおよびポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール（PTMG）ブロック、すなわち、ポリテトラヒドロフランとしても知られるテトラメチレングリコール単位からなるものを同時に使用することも可能である。PPGまたはPTMGブロックが有利に使用される。ポリアミドおよびポリエーテルブロックを含有するこれらのコポリマー中のポリエーテルブロックの量は、コポリマーの約10重量パーセント〜約50重量パーセントまたは約35重量パーセント〜約50重量パーセントであり得る。
【０１８９】
ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを含有するコポリマーは、ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを付着させるための任意の手段によって調製することができる。実際には、2つのプロセスが実質的に使用され、一方は2ステッププロセス(2‐step process)であり、他方は1ステッププロセス(one‐step process)である。
【０１９０】
2ステッププロセスでは、ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミドブロックが最初に調製され、次いで、第2ステップで、これらのポリアミドブロックがポリエーテルブロックに連結される。ジカルボン酸鎖末端を有するポリアミドブロックは、連鎖停止剤（chain‐stopper）ジカルボン酸の存在下でのポリアミド前駆体の縮合から誘導される。ポリアミド前駆体がラクタムまたはα、ω‐アミノカルボン酸のみである場合、ジカルボン酸を添加する。前駆体が既にジカルボン酸を含む場合、これはジアミンの化学量論に対して過剰に使用される。反応は、通常、約180〜約300℃、例えば約200〜約290℃で起こり、反応器内の圧力は、約5〜約30バールに設定し、約2〜3時間維持することができる。反応器内の圧力をゆっくりと大気圧まで下げ、次いで過剰の水を、例えば1または2時間留去する。
【０１９１】
カルボン酸末端基を有するポリアミドが調製されると、次に、ポリエーテル、ポリオールおよび触媒が添加される。ポリエーテルの総量は、触媒と同様に、分割して1つ以上の部分に添加することができる。最初にポリエーテルを添加し、ポリエーテルのOH末端基およびポリオールとポリアミドのCOOH末端基との反応を開始し、エステル結合の形成および水の脱離を伴う。水は、蒸留によって反応混合物からできるだけ多く除去され、次いで、ポリアミドブロックのポリエーテルブロックへの連結を完了するために触媒が導入される。この第2のステップは、撹拌しながら、好ましくは少なくとも50ミリバール（5000パスカル）の真空下で、得られる反応物およびコポリマーが溶融状態にあるような温度で行われる。例として、この温度は、約100〜約400℃、例えば約200〜約250℃とすることができ、反応は、ポリマー溶融物によって撹拌機に及ぼされるトルクを測定することによって、または撹拌機によって消費される電力を測定することによって監視される。反応の終了は、トルクまたは目標出力の値によって決定される。触媒は、エステル化によってポリアミドブロックのポリエーテルブロックへの連結を促進する任意の製品であると定義される。触媒は、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムによって形成される群から選択される金属（M）の誘導体であり得る。誘導体は、一般式M（OR）4と一致するテトラアルコキシドから調製することができ、式中、Mはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムを表し、Rは同一であっても異なっていてもよく、1〜24個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基を表す。
【０１９２】
触媒は、金属（M）の塩、特に（M）および有機酸の塩、ならびに（M）および／または（M）の酸化物および／または（M）の水酸化物の錯塩および有機酸を含むことができる。有機酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、サリチル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸またはクロトン酸であり得る。有機酸は、酢酸またはプロピオン酸であり得る。Mはジルコニウムとすることができ、このような塩はジルコニル塩と呼ばれ、例えば、酢酸ジルコニルの名称で市販されている製品である。
【０１９３】
触媒の重量割合は、ジカルボン酸ポリアミドとポリエーテルジオールおよびポリオールとの混合物の重量の約0．01〜約5パーセントで変化し得る。触媒の重量割合は、ジカルボン酸ポリアミドとポリエーテルジオールおよびポリオールとの混合物の重量の約0．05〜約2パーセントで変化し得る。
【０１９４】
１ステッププロセス（one‐step process）では、ポリアミド前駆体、連鎖停止剤（chain stopper）およびポリエーテルを一緒にブレンドし、次いで得られるものは、実質的に可変長のポリエーテルブロックおよびポリアミドブロックを有するポリマーであるが、ランダムに反応した種々の反応物もポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。これらは、上記の2ステッププロセスと同じ反応物および同じ触媒である。ポリアミド前駆体がラクタムのみである場合、少量の水を添加することが有利である。このコポリマーは、実質的に同じポリエーテルブロックおよび同じポリアミドブロックを有するが、ランダムに反応した種々の反応物の一部分も有し、これらはポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。上述の2ステッププロセスの第1のステップと同様に、反応器を閉じ、撹拌しながら加熱する。設定される圧力は、約5〜約30バールである。圧力がもはや変化しなくなったとき、反応器を減圧下に置きながら、溶融反応物の激しい撹拌を維持し続ける。反応は、2ステッププロセスの場合に前述したように監視される。
【０１９５】
ポリアミド対ポリエーテルブロックの適切な比は、単一のポリ（エーテルブロックアミド）中に見出すことができ、または2つ以上の異なる組成のポリ（エーテルブロックアミド）のブレンドを、適切な平均組成と共に使用することができる。高いレベルのポリアミド基を有するブロックコポリマーを、高いレベルのポリエーテルブロックを有するブロックコポリマーとブレンドして、ポリ（アミド‐ブロック‐エーテル）コポリマーの全ブレンドの約20〜約40重量パーセントまたは約30〜約35重量パーセントの平均レベルのポリエーテルブロックを有するブレンドを生成することが有用であり得る。コポリマーは、35重量パーセント未満のポリエーテルブロックのレベルを有する少なくとも1つのブロックコポリマーと、少なくとも45重量パーセントのポリエーテルブロックを有する第2のポリ（エーテルブロックアミド）とを含む2つの異なるポリ（エーテルブロックアミド）のブレンドを含むことができる。
【０１９６】
例示的な市販のコポリマーには、「VESTAMID」(Evonik Industries、Essen、Germany）、「PLATAMID」（Arkema、Colombes、France）、例えば、成形品コードH2694、「PEBAX」（Arkema）、例えば、成形品コード「PEBAX MH1657」および「PEBAX MV1074」、「PEBAX RNAW」（Arkema）、「GRILAMID」(EMS‐Chemie AG、Domat‐Ems、Switzerland）の商標で入手可能なものまたは種々他の供給業者によって製造される他の同様の材料も含まれるが、これらに限定されない。
【０１９７】
ポリアミドは、例えば、ポリマーのポリアミド基間の非極性または極性相互作用によって物理的に架橋することができる。ポリアミドがコポリアミドである例では、コポリアミドは、ポリアミド基間の相互作用および任意にコポリマー基間の相互作用によって物理的に架橋することができる。コポリアミドがポリアミド基間の相互作用によって物理的に架橋される場合、ポリアミドセグメントは、ハードセグメントと呼ばれるポリマーの部分を形成することができ、コポリマーセグメントは、ソフトセグメントと呼ばれるポリマーの部分を形成することができる。例えば、コポリアミドがポリ（エーテル‐ブロック‐アミド）である場合、ポリアミドセグメントはポリマーのハードセグメントを形成し、ポリエーテルセグメントはポリマーのソフトセグメントを形成する。したがって、いくつかの例では、ポリマーは、アミド結合を有する1つまたは複数のポリマー鎖を有する物理的に架橋されたポリマーネットワークを含むことができる。
【０１９８】
コポリアミドのポリアミドセグメントは、ポリアミド‐11またはポリアミド‐12を含むことができ、ポリエーテルセグメントは、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよびポリテトラメチレンオキシドセグメント、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択されるセグメントであり得る。
【０１９９】
ポリアミドは、本明細書中に先に記載されるように、部分的にまたは完全に共有結合的に架橋され得る。場合によっては、ポリアミド中に存在する架橋の程度は、例えば、本発明の物品を形成するためにヤーン（yarn）または繊維の形態で熱処理される場合、部分的に共有結合的に架橋された熱可塑性ポリアミドが、部分的に共有結合的に架橋された熱可塑性ポリアミドが処理中に溶融され、再固化するのに十分な熱可塑性を保持するようなものである。他の場合には、架橋ポリアミドは熱硬化性ポリマーである。
【０２００】
ポリマーは、ポリエステルを含むことができる。ポリエステルは、熱可塑性ポリエステルまたは熱硬化性ポリエステルを含むことができる。さらに、ポリエステルは、熱可塑性ポリエステルまたは熱硬化性エラストマーポリエステルを含むエラストマーポリエステルであってもよい。ポリエステルは、1種以上のカルボン酸またはそのエステル形成誘導体と、1種以上の二価もしくは多価脂肪族、脂環式、芳香族もしくは芳香族アルコールまたはビスフェノールとの反応によって形成することができる。ポリエステルは、同じ化学構造の繰り返しポリエステルセグメントを有するポリエステルホモポリマーであり得る。あるいは、ポリエステルは、異なるポリエステル化学構造を有する多数のポリエステルセグメント（例えば、ポリグリコール酸セグメント、ポリ乳酸セグメント、ポリカプロラクトンセグメント、ポリヒドロキシアルカノエートセグメント、ポリヒドロキシブチレートセグメントなど）を含むことができる。異なる化学構造を有するポリエステルセグメントは、ランダムに配置することができ、または繰り返しブロックとして配置することができる。
【０２０１】
ポリエステルを調製するために使用することができる例示的なカルボン酸には、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アルキル置換またはハロゲン化テレフタル酸、アルキル置換またはハロゲン化イソフタル酸、ニトロテレフタル酸、4，4´‐ジフェニルエーテルジカルボン酸、4，4´‐ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、4，4´‐ジフェニルスルホン‐ジカルボン酸、4，4´‐ジフェニルアルキレンジカルボン酸、ナフタレン‐2，6‐ジカルボン酸、シクロヘキサン‐1，4‐ジカルボン酸およびシクロヘキサン‐1，3‐ジカルボン酸が含まれるが、これらに限定されない。ポリエステルの調製に適した例示的なジオールまたはフェノールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1，3‐プロパンジオール、1，4‐ブタンジオール、1，6‐ヘキサンジオール、1，8‐オクタンジオール、1，10‐デカンジオール、1，2‐プロパンジオール、2，2‐ジメチル‐1，3‐プロパンジオール、2，2，4‐トリメチルヘキサンジオール、p‐キシレンジオール、1，4‐シクロヘキサンジオール、1，4‐シクロヘキサンジメタノールおよびビス‐フェノールAが挙げられるが、これらに限定されない。
【０２０２】
ポリエステルは、ポリブチレンテレフタレート（PBT）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチルテレフタレート、ポリヘキサレンテレフタレート、ポリ‐1、4‐ジメチルシクロヘキサンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリエチレンイソフタレート（PEI）、ポリアリレートリール酸（PAR）、ポリブチレンナフタレート（PBN）、液晶ポリエステルまたは前述の2つ以上の混合物であってもよい。
【０２０３】
ポリエステルは、コポリエステル（すなわち、ポリエステルセグメントおよび非ポリエステルセグメントを含むコポリマー）であり得る。共ポリエステルは、脂肪族共ポリエステル（すなわち、ポリエステルセグメントと非ポリエステルセグメントの両方が脂肪族である共ポリエステル）とすることができる。代わりに、コポリエステルは芳香族セグメントを含むことができる。コポリエステルのポリエステルセグメントは、ポリグリコール酸セグメント、ポリ乳酸セグメント、ポリカプロラクトンセグメント、ポリヒドロキシアルカノエートセグメント、ポリヒドロキシブチレートセグメントまたはそれらの任意の組み合わせを含むか、またはそれらから実質的になることができる。コポリエステルのポリエステルセグメントは、ランダムに配置することができ、または繰り返しブロックとして配置することができる。
【０２０４】
例えば、ポリエステルは、比較的硬い同じ化学構造のポリマー単位の繰り返しブロック（ハードセグメント）と、比較的軟らかい同じ化学構造の繰り返しブロック（ソフトセグメント）とを有するブロックコポリエステルであってもよい。繰り返しハードセグメントおよびソフトセグメントを有するブロックコポリエステルを含むブロックコポリエステルにおいて、物理的架橋は、ブロック内またはブロック間またはブロック内およびブロック間の両方に存在し得る。ポリマーは、ハードセグメントの反復ブロックおよびソフトセグメントの反復ブロックを有するエラストマーコポリエステルを含むか、または実質的にそれからなることができる。
【０２０５】
共ポリエステルの非ポリエステルセグメントは、ポリエーテルセグメント、ポリアミドセグメントまたはポリエーテルセグメントおよびポリアミドセグメントの両方を含むか、または実質的に含むことができる。コポリエステルは、ブロックコポリエステルであってもよく、またはランダムコポリエステルであってもよい。コポリエステルは、ブロックコポリエステルを形成するために、ポリエステルオリゴマーまたはプレポリマーと第2のオリゴマープレポリマーとの重縮合から形成することができる。任意に、第2のプレポリマーは親水性プレポリマーであってもよい。例えば、コポリエステルは、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール、1，4‐ブタンジオールまたは1，3‐プロパンジオールとの重縮合から形成することができる。コポリエステルの例としては、ポリエチレンアジパテ、ポリブチレンスクシネート、ポリ（3‐ヒドロキシブチレート‐co‐3‐ヒドロキシバレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナプタレートおよびこれらの組合せが挙げられる。コ‐ポリアミドは、ポリエチレンテレフタレートを含むことができるか、またはポリエチレンテレフタレートからなることができる。
【０２０６】
ポリエステルは、ポリブチレンテレフタレート（PBT）、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチルテレフタレート、ポリ‐1、4‐ジメチルシクロヘキサンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート（PET）、ポリエチレンイソフタレート（PEI）、ポリアリレートリール酸（PAR）、ポリブチレンナフタレート（PBN）および液晶ポリエステルのうちの1つ以上のセグメントを含むブロックコポリマーとすることができる。例えば、ブロックコポリマーである適切なポリエステルは、PET／PEIコポリマー、ポリブチレンテレフタレート／テトラエチレングリコールコポリマー、ポリオキシアルキレンジイミド二酸／ポリブチレンテレフタレートコポリマーまたは上記のいずれかのブレンドもしくは混合物であり得る。
【０２０７】
ポリエステルは、生分解性樹脂、例えば、ポリグリコール酸やポリ乳酸などのポリ（α‐ヒドロキシ酸）を主繰り返し単位として含む共重合ポリエステルであってもよい。
【０２０８】
開示されたポリエステルは、溶媒重合または溶融重合プロセスなどの当業者に知られている様々な重縮合方法によって調製することができる。
【０２０９】
ポリオレフィンポリマーは、ポリオレフィンを含むか、または実質的にポリオレフィンからなることができる。ポリオレフィンは、熱可塑性ポリオレフィンまたは熱硬化性ポリオレフィンであり得る。さらに、ポリオレフィンは、熱可塑性エラストマーポリオレフィンまたは熱硬化性エラストマーポリオレフィンを含むエラストマーポリオレフィンであってもよい。例示的なポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびオレフィンエラストマー（例えば、4〜約8個の炭素原子を有するエチレンおよびα‐オレフィンのメタロセン触媒ブロックコポリマー）が挙げられ得る。ポリオレフィンは、ポリエチレン、エチレン‐α‐オレフィンコポリマー、エチレン‐プロピレンゴム（EPDM）、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリ‐4‐メチルペント‐1‐エン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、エチレン‐メタクリル酸コポリマーおよびポリプロピレン（PP）およびエチレン‐プロピレンゴム（EPDM）から得られる動的架橋ポリマーなどのオレフィンエラストマーを含むポリマー、ならびにこれらのブレンドまたは混合物とすることができる。さらなる例示的なポリオレフィンには、シクロペンテンまたはノルボルネンなどのシクロオレフィンのポリマーが含まれる。
【０２１０】
任意に架橋することができるポリエチレンは、低密度ポリエチレン（LDPE）、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）、（VLDPE）および（ULDPE）、中密度ポリエチレン（MDPE）、高密度ポリエチレン（HDPE）、高密度およびポリマー量ポリエチレン（HDPE‐HMW）、高密度および超ポリマー量ポリエチレン（HDPE‐UHMW）、ならびに前記のポリエチレンのいずれかのブレンドまたは混合物を含む、様々なポリエチレンを含むことを理解されたい。ポリエチレンはまた、ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エチル、ビニルアルコールおよび／または酢酸ビニルと共重合したモノオレフィンおよびジオレフィンのモノマーから誘導されるポリエチレンコポリマーであり得る。酢酸ビニル誘導単位を含むポリオレフィンコポリマーは、高酢酸ビニル含量コポリマー、例えば、約50重量パーセントを超える酢酸ビニル誘導組成物であり得る。
【０２１１】
ポリオレフィンは、当業者に周知の方法（例えば、過酸化物開始剤、加熱および／または光を使用する）によって、フリーラジカル重合、カチオン重合および／またはアニオン重合によって形成することができる。開示されたポリオレフィンは、高圧および高温下でのラジカル重合によって調製することができる。あるいは、ポリオレフィンは、IVb、Vb、VIbまたはVIII族金属からの1種以上の金属を通常含有する触媒を用いた触媒重合によって調製することができる。触媒は、通常、IVb、Vb、VIbまたはVIII族金属とp‐またはs‐配位錯体を形成することができる1つ以上の配位子、典型的には酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有する。金属錯体は、遊離形態であってもよく、または基材、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（III）、アルミナまたは酸化ケイ素上に固定されていてもよい。金属触媒は、重合媒体中に可溶性であっても不溶分であってもよい。触媒は、それ自体で重合に使用することができ、またはさらなる活性剤、典型的にはIa、IIaおよび／またはIIIa族金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンを使用することができる。活性化剤は、さらなるエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で都合よく修飾することができる。
【０２１２】
適切なポリオレフィンは、本明細書中に記載されるように、モノオレフィンおよびジオレフィンのモノマーの重合によって調製され得る。ポリオレフィンを調製するために使用することができる例示的な一量体には、エチレン、プロピレン、1‐ブテン、1‐ペンテン、1‐ヘキセン、2‐メチル‐1‐プロペン、3‐メチル‐1‐ペンテン、4‐メチル‐1‐ペンテン、5‐メチル‐1‐ヘキセンおよびそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【０２１３】
適切なエチレン‐α‐オレフィンコポリマーは、3〜12の炭素数を有するプロピレン、ブテン‐1、ヘキセン‐1、オクテン‐1，4‐メチル‐1‐ペンテンなどのα‐オレフィンとのエチレンの共重合によって得ることができる。
【０２１４】
適切な動的架橋されたポリマーは、ソフトセグメントとしてゴム成分を架橋すると同時に、バンバリーミキサーのような混練機および二軸押出機を使用することによって、PPのようなハードセグメントおよびEPDMのようなソフトセグメントを物理的に分散させることによって得ることができる。
【０２１５】
ポリオレフィンは、ポリオレフィンの混合物（例えば、本明細書中上記に開示される2つ以上のポリオレフィンの混合物）であり得る。例えば、ポリオレフィンの適切な混合物は、ポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば、PP／HDPE、PP／LDPE）または異なるタイプのポリエチレンの混合物（例えば、LDPE／HDPE）であり得る。
【０２１６】
ポリオレフィンは、適切なモノオレフィンモノマーのコポリマーまたは適切なモノオレフィンモノマーとビニルモノマーとのコポリマーであり得る。例示的なポリオレフィンコポリマーには、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（LLDPE）、プロピレン／but‐1エンコポリマー、エチレン／but‐1エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、エチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーおよびそれらの一酸化炭素またはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩とのコポリマー（イオノマー）、ならびにエチレンとヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン‐ノルボルネンなどのジエンとのターポリマー、ならびにこれらのコポリマーと上記1）で言及したポリマー、例えばポリプロピレン／エチレン‐プロピレンコポリマーとの混合物が含まれる。LDPE／エチレン酢酸ビニルコポリマー（EVA）、LDPE／エチレンアクリル酸コポリマー（EAA）、LLDPE／EVA、LLDPE／EAAおよび交互またはランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーまた、他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物であってもよい。
【０２１７】
ポリオレフィンは、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリエチレンホモポリマー、ポリエチレンランダムコポリマー、ポリエチレンブロックコポリマー、ポリエチレンブロックコポリマー、低密度ポリエチレン（LDPE）、直鎖低密度ポリエチレン（LLDPE）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（HDPE）または前述のポリマーの1つ以上のブレンドもしくは混合物であり得る。
【０２１８】
ポリオレフィンは、ポリプロピレンであってもよい。本明細書で使用される「ポリプロピレン」という用語は、プロピレンモノマーを、単独でまたは他のランダムに選択され、配向されたポリオレフィン、ジエン、もしくは他のモノマー（エチレン、ブチレンなど）との混合物もしくはコポリマーのいずれかで含む任意のポリマー組成物を包含することが意図される。このような用語はまた、構成モノマー（アタクチック、シンジオタクチック、アイソタクティックポリプロピレンなど）の任意の異なる成分の配置構成を包含する。したがって、繊維に適用される用語は、延伸ポリマーの実際の長いストランド、テープ、糸（threads）などを包含することが意図される。ポリプロピレンは、任意の標準的なメルトフロー（試験による）であり得るが、標準的な繊維グレードのポリプロピレン樹脂は、約1〜1000のメルトフローインデックスの範囲を有する。
【０２１９】
ポリオレフィンはポリエチレンであってもよい。本明細書で使用される用語「ポリエチレン」は、単独でまたは他のランダムに選択され、配向されたポリオレフィン、ジエンまたは他のモノマー（プロピレン、ブチレンなど）との混合物またはコポリマーのいずれかで、エチレンモノマーを含む任意のポリマー組成物を包含することが意図される。このような用語はまた、構成モノマーの任意の異なる成分の配置構成（アタクチック、シンジオタクチック、アイソタクティックなど）を包含する。したがって、繊維に適用される用語は、延伸ポリマーの実際の長いストランド、テープ、糸などを包含することが意図される。ポリエチレンは、任意の標準的なメルトフロー（試験による）であり得るが、標準的な繊維グレードのポリエチレン樹脂は、約1〜1000のメルトフローインデックスの範囲を有する。
【０２２０】
熱可塑性および／または熱硬化性材料は、1つ以上の加工助剤をさらに含むことができる。加工助剤は、非ポリマー材料であってもよい。これらの加工助剤は、硬化剤、開始剤、可塑剤、離型剤、潤滑剤、酸化防止剤、難燃剤、染料、顔料、強化および非強化充填剤、繊維補強および光安定剤を含む群から独立して選択することができるが、これらに限定されない。
【０２２１】
ここで、本発明の様々な態様を説明してきたが、ブラダの構造に関するさらなる議論が、より詳細に説明される。ブラダは、構造設計（例えば、多層光学フィルム）がブラダ上に配置されたとき、充填されないか、部分的に膨張されるか、または完全に膨張され得る。ブラダは、ある体積の流体を含むことができるブラダである。充填されていないブラダは、流体充填可能なブラダと、大気圧以上の圧力の流体で少なくとも部分的に膨張された充填済みブラダである。フットウェア、アパレル、スポーツ用品上に配置されるか、またはその中に組み込まれる場合、ブラダは、一般に、その時点で、流体で満たされたブラダである。流体は、気体または液体である。ガスは、空気、窒素ガス（N2）、または他の適切なガスを含むことができる。
【０２２２】
ブラダは、例えば、所定の厚さのブラダ壁が、本明細書に記載されるブラダの厚さと実質的に同じ厚さのブチルゴム層の窒素についてのガス透過率よりも少なくとも約10倍低い窒素についてのガス透過率を有する、窒素ガスについてのガス透過率を有することができる。ブラダは、第1のブラダ壁厚（例えば、約0．1〜40ミル）を有する第1のブラダ壁を有することができる。ブラダは、20ミルの平均壁厚に対して、約15cm3／m2・atm・day未満、約10m3／m2・atm・day未満、約5cm3／m2・atm・day未満、約1cm3／m2・atm・day未満（例えば、約0．001cm3／m2・atm・day〜約1cm3／m2・atm・day、約0．01cm3／m2・atm・day〜約1cm3／m2・atm・dayまたは約0．1cm3／m2・atm・day〜約1cm3／m2・atm・day）の窒素ガスに対するガス透過率（GTR）を有することができる第1のブラダ壁を有することができる。ブラダは、第1のブラダ壁厚を有する第1のブラダ壁を有することができ、第1のブラダ壁は、20ミルの平均壁厚に対して15cm3／m2・atm・day以下の気体透過率を有する。
【０２２３】
一態様では、ブラダは、内部に面する側と外部に面する側とを有するブラダ壁を有し、内部に面する側は、ブラダの内部領域の少なくとも一部を画定する。第1の面および第2の反対側を有する多層光学フィルムは、ブラダの外側に面する面、ブラダの内側に面する面、またはその両方に配置することができる。ブラダの外側に面する側、ブラダの内側に面する側、またはその両方は、ブラダ壁の外側に面する側、ブラダの内側に面する側、またはその両方から延在するいくつかのまたは全ての複数のトポグラフィ構造を含むことができ、多層光学フィルムの第1の側または第2の側は、ブラダ壁の外側に面する側に配置され、いくつかのまたは全ての複数のトポグラフィ構造を覆い、ブラダ壁の内側に面する側および複数のトポグラフィ構造を覆い、またはその両方であり、多層光学フィルムは、ブラダ壁に構造色を与える。プライマー層は、ブラダの外側に面する側、ブラダの内側に面する側、またはその両方に、ブラダ壁と多層光学フィルムとの間に配置することができる。
【０２２４】
特定の態様では、ブラダは、フットウェア用品のアッパー部分に実施可能に固定された上壁と、上壁と反対側の底壁と、膨張したブラダの上壁と底壁との間に延在する1つまたは複数の側壁とを含むことができる。上壁、底壁、および1つ以上の側壁は、集合的に、膨張したブラダの内部領域を画定し、1つ以上の側壁は、それぞれ、外部に面する面を備える。第1の面および第2の反対側を有する多層光学フィルムは、ブラダの外側に面する面、ブラダの内側に面する面、またはその両方に配置することができる。ブラダの外側に面する側、ブラダの内側に面する側、またはその両方は、ブラダ壁の外側に面する側、ブラダの内側に面する側、またはその両方から延在するいくつかのまたは全ての複数のトポグラフィ構造を含むことができ、多層光学フィルムの第1の側または第2の側は、ブラダ壁の外側に面する側に配置され、いくつかのまたは全ての複数のトポグラフィ構造を覆い、ブラダ壁の内側に面する側および複数のトポグラフィ構造を覆い、またはその両方であり、多層光学フィルムは、ブラダ壁に構造色を与える。プライマー層は、ブラダの外側に面する側、ブラダの内側に面する側、またはその両方に、ブラダ壁と多層光学フィルムとの間に配置することができる。
【０２２５】
膨張したブラダの相対透過度、透過率、および拡散を測定するための認可された方法は、ASTM D‐1434‐82‐Vである。例えば、米国特許第6，127，026号を参照のこと（これは、本明細書中に完全に記載されるかのように、参考として援用される）。ASTM D‐1434‐82‐Vによれば、透過度、透過率および拡散は、以下の式によって測定される。
透過度（Permeance）
（気体量）／［（面積）×（時間）×（圧力差)]=透過度(GTR)/(圧力差）＝cm3／m2・atm・day（すなわち24時間）
透過率（Permeability）
［（気体量）×（膜厚）］［（面積）×（時間）×（圧力差)]=透磁率［（GTR）×（膜厚)]/(圧力差)=[(cm3）（mil）］／m2・atm・day（すなわち24時間）

１気圧の拡散（Diffusion at one atmosphere）
（気体量）／［（面積）x（時間)]=GTR=cm3／m2・day（すなわち24時間）
【０２２６】
ブラダは、少なくとも1つのポリマー層または少なくとも2つ以上のポリマー層を含むフィルムを含むブラダ壁を含むことができる。ポリマー層の各々は、約0．1〜40ミル(mil)の厚さであり得る。
【０２２７】
ポリマー層は、上述したように熱可塑性材料などのポリマー材料から形成することができる。熱可塑性材料は、熱可塑性エラストマー材料などのエラストマー材料を含むことができる。熱可塑性材料は、上述したように熱可塑性ポリウレタン（TPU）を含むことができる。熱可塑性材料は、ポリエステルベースのTPU、ポリエーテルベースのTPU、ポリカプロラクトンベースのTPU、ポリカーボネートベースのTPU、ポリシロキサンベースのTPU、またはそれらの組み合わせを含むことができる。使用することができる熱可塑性材料の非限定的な例には、「PELLETHANE」2355‐85ATPおよび2355‐95AE(Dow Chemical Company of Midland、MI、USA）、「ELASTOLLAN」(BASF Corporation、Wyandotte、MI、USA）および「ESTANE」（Lubrizol、Brecksville、OH、USA）が含まれ、これらはすべて酸エステルまたはエーテル系である。追加の熱可塑性材料としては、米国特許第5,713,141号、第5，952，065号、第6，082，025号、第6，127，026号、第6，013，340号、第6，203，868号、第6，321，465号に記載されているものを挙げることができ、これらの特許の開示内容は、参照することによって本願に組み込まれるものとする
【０２２８】
ポリマー層は、エチレンビニルアルコールコポリマー（EVOH）、ポリ（塩化ビニル）、ポリビニリデンポリマーおよびコポリマー（例えば、ポリ塩化ビニリデン）、ポリアミド（例えば、非晶質ポリアミド）、アクリロニトリルポリマー（例えば、アクリロニトリル‐メチルアクリレートコポリマー）、ポリウレタンエンジニアリングプラスティック、ポリメチルペンテン樹脂、エチレン‐一酸化炭素コポリマー、液晶ポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルイミド、ポリアクリルイミド、および比較的低いガス透過率を有することが知られている他のポリマー材料のうちの1つ以上から形成され得る。これらの材料のブレンドおよび合金、ならびに本明細書に記載されるTPU、ならびに任意選択でポリイミドおよび結晶性ポリマーの組合せを含むTPUも適切である。例えば、ポリイミドと液晶ポリマーとのブレンド、ポリアミドとポリエチレンテレフタレートとのブレンド、およびポリアミドとスチレンとのブレンドが好適である。
【０２２９】
ポリマー層のポリマー材料の具体例としては、Ineos(Rolle、Switzerland）から入手可能な「BAREX」樹脂、ポリウレタンエンジニアリングプラスチックとしては、Lubrizol(Brecksville、OH、USA）から入手可能な「ISPLAST」ETPU、エチレン‐ビニルアルコールコポリマーとしては、Kuraray(Houston、TX、USA）から商品名「EVAL」で、Nippon Gohsei(Hull、England）から入手可能な「SOARNOL」およびDuPont(Wilmington、DE、USA）から入手可能な「SELAR OH」などがある。Johnson(Racine、WI、USA）は「SARAN」という商品名で、液晶ポリマーは、Solvay(Brussels、Belgium）は「IXAN」という商品名で、Celanese(Irving、TX、USA）および「XYDAR」という商品名でSolvayから、ナイロンとアモルファスナイロンは、「NOVAMID」X21という商品名で、Koninklijke DSM N.V(Heerlen、Netherlands）から、「SELAR PA」という商品名でDuPontから、ポリエーテルイミドは「ULTEM」という商品名SABIC(Riyadh、Saudi Arabia)で販売されている。ポリ（ビニルアルコール）、およびポリメチルペンテン樹脂は商標名「TPX」で三井化学（東京、日本）から入手可能である。
【０２３０】
フィルムの各ポリマー層は、熱可塑性ポリマーの組み合わせを含むことができる熱可塑性材料で形成することができる。1つ以上の熱可塑性ポリマーに加えて、熱可塑性材料は、任意に、着色剤、充填剤、加工助剤、フリーラジカルスカベンジャー、紫外線吸収剤などを含むことができる。フィルムの各ポリマー層は、異なるタイプの熱可塑性ポリマーを含む異なる熱可塑性材料で作ることができる。
【０２３１】
ブラダは、フィルムに加熱、圧力および／または真空を加えることによって作ることができる。ブラダ（例えば、1つ以上のポリマー層）は、1つ以上のポリマー材料を使用して形成され得、そして例えば、押出成形、ブロー成形、射出成形、真空成形、回転成形、トランスファー成形、圧空成形、ヒートシール、鋳造、低圧鋳造、スピン鋳造、反応射出成形、無線周波数（RF）溶接などを含む1つ以上の加工技術を使用してブラダを形成する。ブラダは、同時押出成形に続いて、ブラダが流体（例えば、気体）で満たされることを可能にする1つ以上の弁（例えば、一方向弁）を任意に含み得る、膨張可能なブラダを与えるために、ヒートシールまたは溶接によって作製され得る。
【０２３２】
本明細書で説明したように、多層光学フィルムはブラダの内面（面）上または外面（面）上に配置することができる。テクスチャ層は、ブラダの内面（面）または外面であり得る。多層光学フィルムは光学層と任意にプライマー層とテクスチャ構造とを含むことができる。テクスチャ層は、ブラダの内面（面）または外面（面）（例えば、内面または外面が熱可塑性材料から作られる場合）、その上に配置されたプライマー層およびプライマー層上に配置された多層光学フィルムであり得る。
【０２３３】
ここで、本発明の実施形態を説明してきたが、本明細書に記載される様々な性質(property)および特徴(characteristics)の評価は、本明細書において以下に記載されるような様々な試験手順によるものである。
【０２３４】
溶融温度およびガラス転移温度の測定方法。
溶融温度およびガラス転移温度は、ASTM D3418−97に従って、市販の示差走査熱量計（「DSC」）を使用して決定される。簡潔に言えば、10〜15グラムのサンプルをアルミニウムDSCパンに入れ、次いで鉛をクリンパープレスで密封した。DSCは、20℃／分の昇温速度で−100℃から225℃まで走査し、225℃で2分間保持し、次いで−10℃／分の速度で25℃まで冷却するように構成される。次いで、この走査から作成されたDSC曲線を標準的な技術を用いて分析して、ガラス転移温度および溶融温度を決定する。
【０２３５】
メルトフローインデックスを決定する方法。
メルトフローインデックスは、ASTM D1238‐13 Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometerで詳述されている試験方法に従って、その中に記載されている手順Aを用いて決定される。簡潔に言えば、メルトフローインデックスは、所定の温度および荷重でオリフィスを通る熱可塑性樹脂の押出速度を測定する。試験方法では、約7グラムの材料を、材料に指定された温度に加熱されたメルトフロー装置のバレルに装填する。材料に指定された重量がプランジャーに適用され、溶融した材料が金型を通過するように強制される。押出し時間を測定された押出物を集め、秤量する。溶融流量値はg／10分で計算される。
【０２３６】
本発明の様々な実施形態は、以下の各節セットにおいて説明される。各節セットにおいて、「配置」は「実施可能に配置」と置き換えることができる。

第１節
第１のブラダ壁を有するブラダと、ブラダ上または内部に配置された多層光学フィルムとを備える物品であって、
第１のブラダ壁は第１のブラダ壁厚、第１の熱可塑性材料を含む外面および第２の熱可塑性材料を含む内面を有し、第１のブラダ壁は、20ミルの平均フィルム厚に対して、15cm3／m2・atm・day以下の窒素ガスに対するガス透過率を有し、
多層光学フィルムは、第１の面と第２の面とを有し、第１の面と第２の面は反対の面であり、多層光学フィルムの第１の面または第２の面が、第１のブラダ壁の外面上、第１のブラダ壁の内面上、またはブラダの内部の空洞の中の構成部分の面上に配置され、多層光学フィルムの第１の面、多層光学フィルムの第２の面またはその両方がブラダに構造色を付与する、物品。
第２節
第１のブラダ壁の外部または内部、または多層光学フィルムの第１の面または第２の面、またはその組合せのいずれかがテクスチャ表面を含み、テクスチャ表面と多層光学フィルムの組合せがブラダに構造色を付与する、１節に記載の物品。
第３節
テクスチャ表面がテクスチャ層またはテクスチャ構造の一部である、１節または２節に記載の物品。
第４節
多層光学フィルムが、テクスチャ表面を含む、１〜３節に記載の物品。
第５節
テクスチャ表面、テクスチャ層またはテクスチャ構造が多層光学フィルムの第１の面上にあり、多層光学フィルムの第１の面は第１のブラダ壁の外面上に配置される、１〜４節に記載の物品。
第６節
テクスチャ表面、テクスチャ層またはテクスチャ構造が多層光学フィルムの第２の面上にあり、多層光学フィルムの第１の面が第１のブラダ壁の内面上に配置される、１〜５節に記載の物品。
第７節
テクスチャ表面は、複数のトポグラフィ構造と複数の平面領域を有する、１〜６節に記載の物品。
第８節
テクスチャ表面は、複数のトポグラフィ構造と複数の平面領域を有し、トポグラフィ構造はテクスチャ表面の平面領域に延在する、１〜7節に記載の物品。
第９節
光学層と組合せた、トポグラフィ構造の寸法、トポグラフィ構造の形状、複数のトポグラフィ構造の間隔、が構造色を付与する、１〜８節に記載の物品。
第１０節
少なくとも５平方ｍｍの表面領域を有するテクスチャ表面の領域に渡って、トポグラフィ構造は相互にランダムな位置にある、１〜９節に記載の物品。
第１１節
トポグラフィ構造の間隔は、トポグラフィ構造の歪み効果が、付与された構造色で互いに干渉することを減少するように設定される、１〜１０節に記載の物品。
第１２節
トポグラフィ構造と平面領域は、起伏のあるトポグラフィを有する、多層光学フィルムの少なくとも1つの光学層をもたらし、テクスチャ表面の平面領域とともに平面である、隣接する凹凸またはその両方との間の平面領域が存在し、平面領域は、構造色を付与するための、トポグラフィ構造に対する寸法を有する、１〜１１節に記載の物品。
第１３節
トポグラフィ構造と平面領域は、多層光学フィルムの少なくとも１つの層にテクスチャ表面に渡って起伏のあるトポグラフィを生じさせる、１〜１２節に記載の物品。
第１４節
トポグラフィ構造と平面領域は、多層光学フィルムの各層が、テクスチャ構造に渡って起伏のあるようにする原因となる、１〜１３節に記載の物品。
第１５節
多層光学フィルムが少なくとも２つの光学層を含む、１〜１４節に記載の物品。
第１６節
多層光学フィルムの少なくとも１つの層が、金属を含むか、実質的になり、任意に金属はチタンまたはシリコンから選ばれる、１〜１５節に記載の物品。
第１７節
多層光学フィルムが、金属酸化物を含むか、実質的になる、少なくとも１つの層を含み、任意に金属酸化物は二酸化チタンまたは二酸化シリコンである１〜１６節に記載の物品。
第１８節
多層光学フィルムは少なくとも３層を含み、金属を含む第１の層と、金属酸化物を含む第２の層を含む、１〜１７節に記載の物品。
第１９節
多層光学フィルムが、多層反射材または多層フィルタを含む、１〜１８節に記載の物品。
第２０節
多層反射材が、屈折率が異なる少なくとも２つの隣接した層を含む、少なくとも２つの層を有する、１〜１９節に記載の物品。
第２１節
少なくとも２つの隣接した層の屈折率が、少なくとも５％、任意に１０％または任意に１５％異なる、１〜２０節に記載の物品。
第２２節
多層反射材の層の少なくとも1つが、多層光学フィルムに反射されて構造色を付与する可視光の波長の約１／４の厚みを有する、１〜２１節のいずれか１節に記載の物品。
第２３節
多層反射材の層の少なくとも1つが、二酸化ケイ素、二酸化チタン、硫化亜鉛、フッ化マグネシウム、五酸化タンタル、およびこれらの組合せから成る群から選択される材料を含む、１〜２２節のいずれか１節に記載の物品。
第２４節
ブラダの構造色が、ブラダから約1メートルの距離から、20／20の正常視力および正常な色覚を有する観察者に視認できる、１〜２３節のいずれか１節に記載の物品。
第２５節
見る角度に関係なく、ブラダに付与する構造色はブラダの外面に渡って単一色相を有する、１〜２４節のいずれか１節に記載の物品。
第２６節
ブラダに付与される構造色が、２つ以上の色相を含み、２つ以上の色相のそれぞれは、ブラダの外面に渡る１つの領域に局在し、２つ以上の色相は、観察角度が変更されてもシフトしない、１〜２５節のいずれか１節に記載の物品。
第２７節
ブラダに付与される構造色が、玉虫調である、１〜２６節のいずれか１節に記載の物品。
第２８節
ブラダの構造色が玉虫調を有する、１〜２７節のいずれか１節に記載の物品。
第２９節
構造色が、各観察可能な角度から視認できる各色を、赤黄青（RYB）カラーホイール上の原色、二次色および三次色からなる群から選択される単一色相に割り当てた場合、割り当てられた色相の全てが、単一色相群に属し、単一色相群はa）緑‐黄、黄および黄‐橙、ｂ）黄、黄‐橙および橙、c)黄‐橙、橙および橙‐赤、d)橙‐赤および赤‐紫、e)赤、赤‐紫および紫、ｆ）赤‐紫、紫および紫‐青、g)紫、紫‐青および青、ｈ）紫‐青、青および青‐緑、i)青、青‐緑、緑、j）青‐緑、緑および緑‐黄、のうちの１つであるような限定された玉虫調を有する、１〜２８節のいずれか１節に記載の物品。
第３０節
ブラダ上に配置された多層光学フィルムが、‐15°〜＋60°の間の３つの測定角で所定の照明条件下でＣＩＥ１９７６色空間に従って測定された場合、第１の観察角度における第１の測色の座標がＬ１＊、ａ１＊およびｂ１＊であり、第２の観察角度における第２の測色の座標がＬ２＊、ａ２＊およびｂ２＊であり、第３の観察角度における第３の測色の座標がＬ３＊、ａ３＊およびｂ３＊であり、ここで、Ｌ１＊、Ｌ２＊およびＬ３＊の値は同じであっても異なっていてもよく、ａ１＊、ａ２＊およびａ３＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、ｂ1＊、ｂ２＊およびｂ３＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、組み合わされたａ１＊、ａ２＊およびａ３＊の値の範囲は、ａ＊が取り得る値の全スケールの約４０％未満であり、任意に、ａ＊が取り得る値の全体スケールの約30％未満であり、任意にａ＊が取り得る値の全体スケールの約20％未満であり、または任意に、ａ＊が取り得る値の全体スケールの約10％未満である色を示す、１〜２９節のいずれか１節に記載の物品。
第３１節
ブラダ上に配置された多層光学フィルムが、‐15°〜＋60°の間の３つの測定角で所定の照明条件下でＣＩＥ１９７６色空間に従って測定された場合、第１の観察角度における第１の測色の座標がＬ１＊、ａ１＊およびｂ１＊であり、第２の観察角度における第２の測色の座標がＬ２＊、ａ２＊およびｂ２＊であり、第３の観察角度における第３の測色の座標がＬ３＊、ａ３＊およびｂ３＊であり、ここで、Ｌ１＊、Ｌ２＊およびＬ３＊の値は同じであっても異なっていてもよく、ａ１＊、ａ２＊およびａ３＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、ｂ1＊、ｂ２＊およびｂ３＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、組み合わされたb１＊、b２＊およびb３＊の値の範囲は、b＊が取り得る値の全スケールの約４０％未満であり、任意に、b＊が取り得る値の全体スケールの約30％未満であり、任意にb＊が取り得る値の全体スケールの約20％未満であり、または任意に、b＊が取り得る値の全体スケールの10％である色を示す、１〜３０節のいずれか１節に記載の物品。
第３２節
ブラダ上に配置された多層光学フィルムが、‐15°〜＋60°の間の2つの測定角で所定の照明条件下でＣＩＥ１９７６色空間に従って測定された場合、第１の観察角度における第１の測色の座標がＬ１＊、ａ１＊およびｂ１＊であり、第２の観察角度における第２の測色の座標がＬ２＊、ａ２＊およびｂ２＊であり、ここで、Ｌ１＊およびＬ２＊の値は同じであっても異なっていてもよく、ａ１＊およびａ２＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、ｂ1＊およびｂ２＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、第１の測色と第２の測色の間のΔＥ＊abは、100以下であり、ここで、ΔE＊ab＝［（L1＊‐L2＊）2＋（a1＊‐a2＊）2＋（b1*‐b2＊）2］1/2であり、任意に約80以下であり、または任意に約60以下である色を示す、１〜３１節のいずれか１節に記載の物品。
第３３節
ブラダ上に配置された多層光学フィルムが、‐15°〜＋60°の間の３つの測定角で所定の照明条件下でCIELCH色空間に従って測定された場合、第１の観察角度における第１の測色の座標がＬ１＊、C１＊およびh１°であり、第２の観察角度における第２の測色の座標がＬ2＊、C2＊およびh2°であり、第３の観察角度における第３の測色の座標がＬ3＊、C3＊およびh3°であり、ここで、Ｌ１＊、Ｌ２＊およびＬ３＊の値は同じであっても異なっていてもよく、C１＊、C２＊およびC３＊の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、h1°、h2°およびh3°の座標値は、同じであっても異なっていてもよく、組み合わされたh1°、h2°およびh3°の値の範囲は、約60°未満であり、任意に、50°未満であり、任意に、40°未満であり、任意に、30°未満であり、または任意に、20°未満である色を示す、１〜３２節のいずれか１節に記載の物品。
第３４節
プライマー層が、テクスチャ表面上に配置される、１〜３３節のいずれか１節に記載の方法。
第３５節
プライマー層が、ブラダ壁の外面上またはブラダ壁の内面上に配置され、多層光学フィルムが、プライマー層上に配置される、１〜３４節のいずれか１節に記載の方法。
第３６節
プライマー層、テクスチャ表面およびその両方が多層光学フィルムと第１の熱可塑性材料の間に配置した状態で、多層光学フィルムが、ブラダ壁の外面の第１の熱可塑性材料上または内面の第２の熱可塑性材料上に配置される、１〜３５節のいずれか１節に記載の方法。
第３７節
プライマー層はテクスチャ表面を含み、プライマー層のテクスチャ表面、プライマー層および多層光学フィルムが構造色を付与する、１〜３６節のいずれか１節に記載の方法。
第３８節
プライマー層が、デジタル印刷層、オフセット印刷層、パッド印刷層、スクリーン印刷層、フレキソ印刷層、熱転写印刷層である、１〜３７節のいずれか１節に記載の物品。
第３９節
プライマー層が、塗料を含む、１〜３８節のいずれか１節に記載の方法。
第４０節
プライマー層が、インクを含む、１〜３９節のいずれか１節に記載の方法。
第４１節
プライマー層が、再粉砕（reground：再生リグラインド材料）および少なくとも部分的に分解されたポリマー層を含む、１〜４０節のいずれか１節に記載の方法。
第４２節
プライマー層が、酸化物層である、１〜４１節のいずれか１節に記載の方法。
第４３節
プライマー層が、金属酸化物または酸窒化物を含む、１〜４２節のいずれか１節に記載の方法。
第４４節
金属酸化物または金属酸窒化物がドープされた、１〜４３節のいずれか１節に記載の方法。
第４５節
プライマー層は、金属酸化物から実質的になり、任意にチタン酸化物から実質的になる、１〜４４節のいずれか１節に記載の方法。
第４６節
プライマー層が、ドープ金属酸化物またはドープ金属酸窒化物またはその両方から実質的になる、１〜４５節のいずれか１節に記載の物品。
第４７節
プライマー層が、約1〜約200マイクロメートルまたは任意で約10〜約100マイクロメートルまたは任意で約10〜約80マイクロメートルの厚さを有する、１〜４６節のいずれか１節に記載の物品。
第４８節
プライマー層はコーティングであり、コーティングは架橋ポリマーのマトリックスを含む架橋コーティングである、１〜４７節のいずれか１節に記載の物品。
第４９節
コーティングが、架橋ポリマーのマトリックス中に捕捉された複数の固体顔料粒子を含む、１〜４８節のいずれか１節に記載の物品。
第５０節
架橋ポリマーのマトリックスが、架橋エラストマーポリマーを含む、１〜４９節のいずれか１節に記載の物品。
第５１節
架橋エラストマーポリマーは、架橋ポリウレタンホモポリマーまたはコポリマーまたはその両方を含む、１〜５０節のいずれか１節に記載の物品。
第５２節
架橋ポリウレタンコポリマーは、架橋ポリエステルポリウレタンを含む、１〜５１節のいずれか１節に記載の物品。
第５３節
固体顔料粒子が存在するとき、固体顔料粒子は、金属および金属酸化物、炭素顔料、粘土土類顔料、ウルトラマリン顔料およびその組合せからなる群から選ばれる、１〜５２節のいずれか１節に記載の物品。
第５４節
コーティングが、さらに染料を含む、１〜５３節のいずれか１節に記載の物品。
第５５節
染料が存在するとき、染料が酸性染料である、１〜５４節のいずれか１節に記載の物品。
第５６節
コーティングがさらに第四級アンモニウム化合物を含む、１〜５５節のいずれか１節に記載の物品。
第５７節
第四級アンモニウム化合物がテトラブチルアンモニウム化合物である、１〜５６節のいずれか１節に記載の物品。
第５８節
テトラブチルアンモニウム化合物がハロゲン化テトラブチルアンモニウムである、１〜５７節のいずれか１節に記載の物品。
第５９節
ポリマーコーティング組成物が存在するとき、1〜15重量パーセントの第四級アンモニウム化合物を含む、１〜５７節のいずれか１節に記載の物品。
第６０節
第四級アンモニウム化合物に対する酸性染料のモル比が、約3：1〜1：3である、１〜５９節のいずれか１節に記載の物品。
第６１節
第四級アンモニウム化合物に対する酸性染料のモル比が、約1.5：1〜1：1.5である、１〜６０節のいずれか１節に記載の物品。
第６２節
コーティングの架橋ポリマーのマトリックスが、ポリウレタンポリマーを含む、１〜６０節のいずれか１節に記載の物品。
第６３節
ポリウレタンポリマーが、熱可塑性ポリウレタンポリマーを含む、１〜６２節のいずれか１節に記載の物品。
第６４節
ポリウレタンポリマーが、エラストマーポリウレタンポリマーを含む、１〜６３節のいずれか１節に記載の物品。
第６５節
ポリウレタンポリマーが、ポリエステルポリウレタンコポリマーを含む、１〜６４節のいずれか１節に記載の物品。
第６６節
ポリウレタンポリマーが、ポリエステルポリウレタンコポリマーから実質的になる、１〜６５節のいずれか１節に記載の物品。
第６７節
プライマー層が、3〜200ナノメートルの厚さを有する、１〜６６節のいずれか１節に記載の物品。
第６８節
プライマー層が、黒、暗い褐色、暗い赤、暗い橙、暗い黄、暗い緑、暗いシアン、暗い青、暗いバイオレット、グレー、暗いマゼンタ、暗いインディゴ、それらのトーン（tones）、それらのティント（tints）、それらのシェイド（shade）およびそれらの組合せからなる群から選ばれる色を有する、１〜６７節のいずれか１節に記載の物品。
第６９節
プライマー層の色が、構造色の色と異なる、１〜６８節のいずれか１節に記載の物品。
第７０節
プライマー層の色が、１〜６９節の基準の構造色の色とは異なる、１〜６９節のいずれか１節に記載の物品。
第７１節
第１のポリマー材料および第２のポリマー材料が、熱可塑性材料である、１〜７０節のいずれか１節に記載の物品。
第７２節
熱可塑性材料が、エラストマー熱可塑性材料である、１〜７１節のいずれか１節に記載の物品。
第７３節
熱可塑性材料が、１つまたは複数の熱可塑性ポリウレタンを含む、１〜７２節のいずれか１節に記載の物品。
第７４節
エラストマー熱可塑性材料が、１つまたは複数の、熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンまたはその組合せを含む、１〜７３節のいずれか１節に記載の物品。
第７５節
エラストマー熱可塑性材料が、ポリエステルポリウレタンコポリマーを含む、１〜７４節のいずれか１節に記載の物品。
第７６節
第１の熱可塑性材料と第２の熱可塑性材料が、同じポリマータイプの熱可塑性ポリマーを含む、１〜７５節のいずれか１節に記載の物品。
第７７節
第１の熱可塑性材料と第２の熱可塑性材料が、異なるポリマータイプの熱可塑性ポリマーを含む、１〜７６節のいずれか１節に記載の物品。
第７８節
第１の熱可塑性材料が熱可塑性ポリウレタンを含み、任意にエラストマー熱可塑性ポリウレタンまたは任意にエラストマー熱可塑性ポリエステルポリウレタンコポリマーを含む、１〜７７節のいずれか１節に記載の物品。
第７９節
第１の熱可塑性材料が、熱可塑性ポリエステルポリウレタンコポリマーを含む、１〜７８節のいずれか１節に記載の物品。
第８０節
第１のブラダ壁が、第３の熱可塑性材料の層と交互になっている第１の熱可塑性材料の層を含むバリア膜(barrier menbrane)を含む、１〜７９節のいずれか１節に記載の物品。
第８１節
第３の熱可塑性材料がエチレンビニルアルコールコポリマーを含む、１〜８０節のいずれか１節に記載の物品。
第８２節
多層光学フィルムの第１の面が、多層光学フィルムの第２の面に配置される、１〜８１節のいずれか１節に記載の物品。
第８３節
プライマー層、テクスチャ構造またはその両方が多層光学フィルムと第１のブラダ壁の外面との間に位置した状態で、多層光学フィルムが、第１のブラダ壁の外面上に配置される、１〜８２節のいずれか１節に記載の物品。
第８４節
ブラダが、ブラダの内部の空洞において、上記節いずれか１つに記載の多層光学フィルム、任意に上記節いずれか１つに記載のテクスチャ表面、および、任意に上記節いずれか１つに記載のプライマー層を含む構成部分を含む、１〜８３節のいずれか１節に記載の物品。
第８５節
構成部分が、固体ポリマー材料で形成されたスペーサ、発泡ポリマー材料で形成されたスペーサ、布で形成されたスペーサまたはそれらの組合せから選ばれる、１〜８４節のいずれか１節に記載の物品。
第８６節
ブラダを含み、ブラダが、１〜８５節のいずれか１節に記載のブラダである、アパレル用品。
第８７節
ブラダを含み、ブラダが、１〜８６節のいずれか１節に記載のブラダである、スポーツ用品。
第８８節
ブラダを含み、ブラダが、１〜８７節のいずれか１節に記載のブラダである、フットウェア用品。
第８９節
ソールを含み、ソールが、１〜８８節のいずれか１節に記載のブラダを含む、フットウェア用品。
第９０節
１〜８９節のいずれか１節に記載のブラダを第２の素子に貼り付けるステップと、フットウェア、アパレルまたはスポーツ用品を形成するステップと、を含む、フットウェア、アパレルまたはスポーツ用品の製造方法。
第９１節
物品は、ソール内にブラダを含み、
ソールをアッパーに貼り付けてフットウェア用品を形成するステップをさらに含む、９０節に記載の方法。
第９２節
以下の方法に関する節いずれか１つに記載のステップをさらに含む、９０節または９１節に記載の方法。
第９３節
多層光学フィルムをブラダの第１のブラダ壁の外面上または内面上に配置するステップを含み、ブラダ壁は第１のブラダ壁厚さ、および、20ミルの平均フィルム厚に対して、15cm3／m2・atm・day以下の窒素ガスに対するガス透過率を有し、外面は第１の熱可塑性材料を含み、内面は第２の熱可塑性材料を含み、多層光学フィルムは第１の面と第２の面を有し、第１の面と第２の面は反対の面であり、多層光学フィルムの第１の面または第２の面はブラダ壁の外面上、第１のブラダ壁の内面上、またはブラダの内部の空洞の中の構成部分上に配置され、多層光学フィルムの第１の面、多層光学フィルムの第２の面、またはその両方がブラダに構造色を付与する、ブラダの製造方法。
第９４節
熱、圧力、真空またはそれらの組合せを適用することによってフィルムにブラダを形成するステップを含み、フィルムは20ミルの平均フィルム厚に対して、15cm3／m2・atm・day以下の窒素ガスに対するガス透過率を有し、
ブラダを形成するステップは、多層光学フィルムをブラダ壁の外面上または内面上に形成するステップに先立って、または引き続いて、実施される、９０〜９３節のいずれか１節に記載の方法。
第９５節
ブラダを形成した後、ブラダを膨張させるステップをさらに含む、９０〜９４節のいずれか１節に記載の方法。
第９６節
多層光学フィルムを配置するステップが、ブラダを膨張させるステップに先立って実施される、９０〜９５節のいずれか１節に記載の方法。
第９７節
多層光学フィルムを配置するステップが、膨張させたブラダ上で実施される、９０〜９６節のいずれか１節に記載の方法。
第９８節
多層光学フィルムを配置するステップの間、膨張させたブラダの温度が、第１の熱可塑性材料のガラス転位温度未満に維持される、９０〜９７節のいずれか１節に記載の方法。
第９９節
多層光学フィルムを配置するステップの間、膨張させたブラダの温度が、８０℃以下に維持される、９０〜９８節のいずれか１節に記載の方法。
第１００節
多層光学フィルムを配置するステップが、多層光学フィルムの第１の面を第１のブラダ壁の外面上に配置するステップを含む、９０〜９９節のいずれか１節に記載の方法。
第１０１節
多層光学フィルムを配置するステップに先立って、テクスチャ表面、プライマー層、またはその両方を第１のブラダ壁の外面上または第１のブラダ壁の内面上に形成するステップをさらに含む、９０〜１００節のいずれか１節に記載の方法。
第１０２節
多層光学フィルムがテクスチャ表面、プライマー層またはその両方を含む、９０〜１０１節のいずれか１節に記載の方法。
第１０３節
配置するステップは、多層光学フィルムの第１の面を第１のブラダ壁の内面上に配置するステップを含む、９０〜１０２節のいずれか１節に記載の方法。
第１０４節
第１のブラダ壁の内面が、テクスチャ表面を含む、９０〜１０３節のいずれか１節に記載の方法。
第１０５節
テクスチャ表面が、テクスチャ層またはテクスチャ構造の一部である、９０〜１０４節のいずれか１節に記載の方法。
第１０６節
多層光学フィルムが、テクスチャ層またはテクスチャ構造を含む、９０〜１０５節のいずれか１節に記載の方法。
第１０７節
テクスチャ表面が、１〜８９節のいずれか１節に記載のテクスチャ表面である、９０〜１０６節のいずれか１節に記載の方法。
第１０８節
多層光学フィルムが、１〜８９節のいずれか１節に記載の多層光学フィルムである、９０〜１０７節のいずれか１節に記載の方法。
第１０９節
多層光学フィルムを配置するステップに先立って、プライマー層を第１のブラダ壁の外面上または第１のブラダ壁の内面上に配置するステップを含み、プライマー層と光学層が構造色を付与する、９０〜１０８節のいずれか１節に記載の方法。
第１１０節
外面または内面がテクスチャ表面を含み、
プライマー層をテクスチャ表面に形成するステップをさらに含み、
外面、内面、テクスチャ表面、プライマー層、および、光学層が、構造色を付与する、９０〜１０９節のいずれか１節に記載の方法。
第１１１節
プライマー層を形成するステップが、デジタル印刷、オフセット印刷、パッド印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、熱転写印刷を使用してプライマー層を形成するステップを含む、９０〜１１０節のいずれか１節に記載の方法。
第１１２節
配置するステップが、多層光学フィルムを構成部分上に配置するステップを含み、ブラダを膨張させるステップに先立って、構造色を付与した構成部分をブラダの内部の空洞の中に配置するステップをさらに含む、９０〜１１１節のいずれか１節に記載の方法。
第１１３節
構成部分が、固体ポリマー材料で形成されたスペーサ、発泡ポリマー材料で形成されたスペーサ、布で形成されたスペーサ、またはその組合せから選ばれる、９０〜１１２節のいずれか１節に記載の方法。
第１１４節
物品は、１〜８９節のいずれか１節に記載の物品である、９０〜１１３節のいずれか１節に記載の方法。
第１１５節
８２〜９９節に記載の方法を使用して形成されたブラダを含む物品。
第１１６節
内面および外面を有するブラダ壁と、第１の面および第２の反対側の面を有する多層光学フィルムとを備える、フットウェア用品に用いられる膨張させたブラダであって、
内面は膨張させたブラダの内側の領域の少なくとも一部を画定し、ブラダ壁は内面と外面の間の５ｍｍ未満の平均壁厚さをさらに含み、
多層光学フィルムの第１の面はブラダ壁の外面上に操作可能に配置され、多層光学フィルムはブラダ壁に構造色を付与する、フットウェア用品に用いられる膨張させたブラダ。
第１１７節
ブラダ壁が15cm3／m2・atm・day以下のガス透過率を示す、１〜１１６節のいずれか１節に記載の膨張させたブラダ。
第１１８節
ブラダ壁が、交互の第１と第２のポリマー層をさらに含み、第１のポリマー層は１つまたは複数の熱可塑性ポリウレタンをそれぞれ含み、第２のポリマー層は１つまたは複数の熱可塑性エチレンビニルアルコールポリマーをそれぞれ含む、１〜１１７節のいずれか１節に記載の膨張させたブラダ。
第１１９節
ブラダ壁が、１つまたは複数の熱可塑性ポリウレタンを含む、１〜１１８節のいずれか１節に記載の膨張させたブラダ。
第１２０節
多層光学フィルムが、
酸化されていない金属を組成上含む第１の層と、
第１の金属酸化物を組成上含む第２の層と、
を含む、１〜１１９節のいずれか１節に記載の膨張させたブラダ。
第１２１節
第１の金属酸化物とは異なる、第２の金属酸化物を組成上含む第３の層をさらに含む、１〜１２０節のいずれか１節に記載の膨張させたブラダ。
第１２２節
多層光学フィルムが、
第１の金属酸化物を組成上含む第１の層と、
第１の金属酸化物とは異なる第２の金属酸化物を組成上含む第２の層と、
を含む、１〜１２１節のいずれか１節に記載の膨張させたブラダ。
第１２３節
ブラダ壁の外面上に配置されたプライマー層をさらに含み、多層光学フィルムの第１の面がプライマー層上に配置される、１〜１２２節のいずれか１節に記載の膨張させたブラダ。
第１２４節
プライマー層が、約１０〜１００μｍの範囲の厚さを有する、１〜１２３節のいずれか１節に記載の膨張させたブラダ。
第１２５節
内面および外面を有するブラダ壁と、
ブラダ壁の外面から延在する複数のトポグラフィ構造と、
第１の面および第２の面を有する多層光学フィルムとを備える、フットウェア用品に用いられるブラダであって、
ブラダ壁の内面はブラダの内側の領域の少なくとも一部を画定し、
多層光学フィルムの第１の面は、ブラダ壁の外面に配置され、複数のトポグラフィ構造を被覆し、多層光学フィルムはブラダ壁に構造色を付与する、
フットウェア用品に用いられるブラダ。
第１２６節
多層光学フィルムが、
第１の金属酸化物を組成上含む第１の層であって、複数のトポグラフィ構造と少なくとも部分的に一致する第１の層と、
第１の層上に配置され、第１の酸化物とは異なる第２の金属酸化物を組成上含む第２の層と、
を含む、１〜１２５節のいずれか１節に記載の膨張させたブラダ。
第１２７節
ブラダの内側の領域内に保持されたガスを含む、１〜１２６節のいずれか１節に記載の膨張させたブラダ。
第１２８節
ガスが窒素により実質的になる、１〜１２７節のいずれか１節に記載の膨張させたブラダ。
第１２９節
ブラダ壁が15cm3／m2・atm・day以下のガス透過率を示す、１〜１２８節のいずれか１節に記載の膨張させたブラダ。
第１３０節
フットウェアのアッパーと、膨張させたブラダと、多層光学フィルムとを備えるフットウェア用品であって、
膨張させたブラダは、
フットウェアのアッパーに操作可能に固着した頂壁と、
頂壁と反対の底壁と、
膨張させたブラダの頂壁と底壁の間に延在する、１つまたは複数の側壁とを備え、
頂壁、底壁、１つまたは複数の側壁は合わせて膨張させたブラダの内側の領域を画定し、１つまたは複数の側壁は、それぞれ外面を含み、
多層光学フィルムは、１つまたは複数の側壁の少なくとも１つの外面に操作可能に配置され、１つまたは複数の側壁に構造色を付与する、
フットウェア用品。
第１３１節
多層光学フィルムが複数のトポグラフィ構造を被覆するように、膨張させたブラダが、１つまたは複数の側壁の少なくとも１つの外面から延在する複数のトポグラフィ構造をさらに含む、１〜１３０節のいずれか１節に記載のフットウェア用品。
第１３２節
多層光学フィルムが、
第１の金属酸化物を組成上含む第１の層であって、複数のトポグラフィ構造と少なくとも部分的に一致する第１の層と、
第１の層上に配置され、第１の金属酸化物と異なる第２の金属酸化物を組成上含む第２の層と、
を含む、１〜１３１節のいずれか１節に記載のフットウェア用品。
第１３３節
１つまたは複数の側壁に付与された構造色が、観察角度に関係なく１つの色相を有する、１〜１３２節のいずれか１節に記載のフットウェア用品。
第１３４節
１つまたは複数の側壁に付与された構造色が、金属的な色を含む、金属的な外観を有する、１〜１３３節のいずれか１節に記載のフットウェア用品。
第１３５節
１つまたは複数の側壁に付与された構造色が、２つ以上の色相を有する、１〜１３４節のいずれか１節に記載のフットウェア用品。
第１３６節
多層光学フィルムを第１のブラダ壁の外面上または内面上に配置するステップを含み、内面が、膨張させたブラダの内側の領域の少なくとも一部を画定し、ブラダ壁は内面と外面の間の５ｍｍ未満の平均壁厚さをさらに含み、
多層光学フィルムは、第１の面と第２の面とを有し、多層光学フィルムの第１の面はブラダ壁の外面上に操作可能に配置され、多層光学フィルムはブラダ壁に構造色を付与する、ブラダの製造方法。
第１３７節
熱、圧力、真空またはそれらの組合せを適用することによってフィルムにブラダを形成するステップをさらに含み、
ブラダを形成するステップが、多層光学フィルムをブラダ壁の外面上または内面上に操作可能に配置するステップに先立ってまたは引き続いて実施される、１〜１３６節のいずれか１節に記載のフットウェア用品の製造方法。
第１３８節
１〜１３７節のいずれか１節に記載の物品を含む、１〜１３７節に記載のフットウェア用品の製造方法。
第１３９節
ブラダが、内面と外面とを有するブラダ壁を含み、内面は、ブラダの内側の領域の少なくとも一部を画定し、
複数のトポグラフィ構造はブラダ壁の外面から延在し、
多層光学フィルムは、第１の面と第２の反対の面とを有し、多層光学フィルムの第１の面はブラダ壁の外面上に配置され複数のトポグラフィ構造を被覆し、多層光学フィルムはブラダ壁に構造色を付与する、フットウェア用品に用いられるブラダ。
第１４０節
多層光学フィルムをブラダの第１のブラダ壁の外面上または内面上に配置するステップを含み、内面が膨張させたブラダの内側の領域の少なくとも一部を画定し、複数のトポグラフィ構造がブラダ壁の外面から延在し、多層光学フィルムの第１の面がブラダ壁の外面に配置され、複数のトポグラフィ構造を被覆し、多層光学フィルムはブラダ壁に構造色を付与する、ブラダの製造方法。
第１４１節
膨張させたブラダを操作可能にフットウェアのアッパーの頂壁に固着させるステップを含み、ブラダは、頂壁、頂壁と反対の底壁、および膨張させたブラダの頂壁と底壁の間に延在する１つまたは複数の側壁を含み、頂壁、底壁および１つまたは複数の側壁は、合わせて膨張させたブラダの内側の領域を画定し、１つまたは複数の側壁はそれぞれ外面を含み、１つまたは複数の側壁の少なくとも１つの外面上に配置された多層光学フィルムは、１つまたは複数の側壁に構造色を付与する、フットウェア用品の製造方法。

比率、濃度、量および他の数値データは、本明細書では範囲形式で表され得ることに留意されたい。そのような範囲フォーマットは、利便性および簡潔さのために使用され、したがって、範囲の限界として明示的に列挙された数値だけでなく、各数値およびサブ範囲が明示的に列挙されているかのように、その範囲内に包含されるすべての個々の数値またはサブ範囲も含むように、柔軟な方法で解釈されるべきであることを理解されたい。例えば、「約0．1パーセント〜約5パーセント」の濃度範囲は、約0．1重量パーセント〜約5重量パーセントの明示的に列挙された濃度だけでなく、個々の濃度（例えば、1パーセント、2パーセント、3パーセント、4パーセント）およびサブレンジ（例えば、0．5パーセント、1．1パーセント、2．2パーセント、3．3パーセント、4．4パーセント）をも含むと解釈されるべきであり、「約」という用語は、数値の有効数字による従来の丸めを含むことができ、さらに、「約“ｘ”〜“y”」という語句は、「約“x”〜約“y”」を含む。
上述の実施形態に対して多くの変形および修正を行うことができる。これらの変更および変形は本発明の範囲に含まれると考えられ、以下の請求項によって保護される。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内面および外面を有するブラダ壁と、第１の面および第１の面の反対の第２の面を有する多層光学フィルムとを備えるブラダであって、
ブラダ壁の内面はブラダの内側の領域の少なくとも一部を確定し、ブラダ壁の、内面と外面との間の平均壁厚さは５ｍｍ未満であり、
多層光学フィルムの第１の面は、ブラダ壁の外面上に操作可能に配置され、多層光学フィルムは、ブラダ壁に構造色を付与する、ブラダ。
【請求項２】
ブラダ壁が、15cm3／m2・atm・day以下の窒素ガス透過率を示す、請求項１に記載のブラダ。
【請求項３】
ブラダ壁が、交互の第１と第２のポリマー層をさらに含み、第１のポリマー層は１つまたは複数の熱可塑性ポリウレタンをそれぞれ含み、第２のポリマー層は１つまたは複数の熱可塑性エチレンビニルアルコールポリマーをそれぞれ含む、請求項１または２に記載のブラダ。
【請求項４】
ブラダ壁が、１つまたは複数の熱可塑性ポリウレタンを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項５】
多層光学フィルムが、
酸化されていない金属を組成上含む第１の層と、
第１の金属酸化物を組成上含む第２の層と、
を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項６】
第１の金属酸化物とは異なる、第２の金属酸化物を組成上含む第３の層をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項７】
多層光学フィルムが、
第１の金属酸化物を組成上含む第１の層と、
第１の金属酸化物とは異なる第２の金属酸化物を組成上含む第２の層と、
を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項８】
ブラダ壁の外面上に配置されたプライマー層を含み、多層光学フィルムの第１の面はプライマー層上に配置される、請求項１〜７のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項９】
プライマー層が、約１０〜１００μｍの範囲の厚さを有する、請求項８に記載のブラダ。
【請求項１０】
膨張させたブラダであり、ブラダの内部に充填させたガスをさらに含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項１１】
ガスは窒素により実質的になる、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項１２】
１つまたは複数の側壁の少なくとも１つの外面から延在する複数のトポグラフィ構造をさらに含み、その結果、多層光学フィルムが複数のトポグラフィ構造を被覆する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のブラダ。、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項１３】
ブラダに付与する構造色が、観察角度に関係なく単一色相を有する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項１４】
ブラダに付与する構造色が、金属的な外観を有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項１５】
ブラダに付与する構造色が、２つまたはそれ以上の色相を有する、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項１６】
ブラダに付与する構造色が、玉虫調である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項１７】
フットウェア用品のための緩衝素子である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のブラダ。
【請求項１８】
多層光学フィルムをブラダの第１のブラダ壁の外面上または内面上に操作可能に配置するステップを含み、内面はブラダの内側の領域の少なくとも一部を画定し、多層光学フィルムは、第１の面と第２の反対の面とを有し、多層光学フィルムの第１の面または多層光学フィルムの第２の面は、ブラダ壁の外面に配置され、多層光学フィルムがブラダ壁に構造色を付与する、ブラダの製造方法。
【請求項１９】
多層光学フィルムを操作可能に配置するステップに先立って、ブラダをガスで膨張させるステップをさらに含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
多層光学フィルムを操作可能に配置するステップに先立って、プライマー層を外面上または内面上に配置するステップをさらに含み、プライマー層を配置するステップは、堆積プロセスを使用して金属酸化物を配置するステップを含む、請求項１８または１９に記載の方法。

【手続補正書】
【提出日】令和2年7月31日(2020.7.31)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内面および外面を有するブラダ壁と、第１の面および第１の面の反対の第２の面を有する多層光学フィルムとを備えるブラダであって、
ブラダ壁の内面はブラダの内側の領域の少なくとも一部を確定し、ブラダ壁の、内面と外面との間の平均壁厚さは５ｍｍ未満であり、
多層光学フィルムの第１の面は、ブラダ壁の外面上に操作可能に配置され、多層光学フィルムは、ブラダ壁に構造色を付与し、
多層光学フィルムは、多層フィルタまたは多層反射材を含み、その結果、構造色が、観察角度に関係なく単一色相を有するか、または、色相が観察角度または照明条件の変化によって急激に変化する、２つ以上の色相を有する多色相である、
ブラダ。
【請求項２】
ブラダ壁が、15cm3／m2・atm・day以下の窒素ガス透過率を示す、請求項１に記載のブラダ。
【請求項３】
ブラダ壁が、交互の第１と第２のポリマー層をさらに含み、第１のポリマー層は１つまたは複数の熱可塑性ポリウレタンをそれぞれ含み、第２のポリマー層は１つまたは複数の熱可塑性エチレンビニルアルコールポリマーをそれぞれ含む、請求項１に記載のブラダ。
【請求項４】
ブラダ壁が、１つまたは複数の熱可塑性ポリウレタンを含む、請求項１に記載のブラダ。
【請求項５】
多層光学フィルムが、
酸化されていない金属を組成上含む第１の層と、
第１の金属酸化物を組成上含む第２の層と、
を含む、請求項１に記載のブラダ。
【請求項６】
第１の金属酸化物とは異なる、第２の金属酸化物を組成上含む第３の層をさらに含む、請求項５に記載のブラダ。
【請求項７】
多層光学フィルムが、
第１の金属酸化物を組成上含む第１の層と、
第１の金属酸化物とは異なる第２の金属酸化物を組成上含む第２の層と、
を含む、請求項１に記載のブラダ。
【請求項８】
ブラダ壁の外面上に配置されたプライマー層を含み、多層光学フィルムの第１の面はプライマー層上に配置される、請求項１に記載のブラダ。
【請求項９】
膨張させたブラダであり、ブラダの内部に充填させたガスをさらに含む、請求項１に記載のブラダ。
【請求項１０】
１つまたは複数の側壁の少なくとも１つの外面から延在する複数のトポグラフィ構造をさらに含み、その結果、多層光学フィルムが複数のトポグラフィ構造を被覆する、請求項１に記載のブラダ。
【請求項１１】
各観察の可能な角度で観察される各色が、赤黄青（RYB）カラーホイール上の原色、第二色および第三色からなる群から選択される単一色相に割り当てられる場合、割り当てられた色相のすべてが、単一色相群に入り、ここで、単一色相群は、a）緑−黄、黄および黄−橙、b）黄、黄−橙および橙、c)黄−橙、橙および橙−赤、d)橙−赤および赤−紫、e)赤、赤−紫および紫、ｆ）赤−紫、紫および紫−青、g)紫、紫−青および青、ｈ）紫−青、青および青−緑、i)青、青−緑および緑、j）青−緑、緑および緑−黄である、
請求項１に記載のブラダ。
【請求項１２】
ブラダに付与する構造色が、金属的な外観を有する、請求項１に記載のブラダ。
【請求項１３】
多層反射材が、屈折率が異なる少なくとも２つの隣接した層を含み、多層反射材の層の少なくとも1つが、多層光学フィルムに反射されて構造色を付与する可視光の波長の約１／４の厚みを有する、請求項１に記載のブラダ。
【請求項１４】
フットウェア用品のための緩衝素子である、請求項１に記載のブラダ。
【請求項１５】
多層光学フィルムをブラダの第１のブラダ壁の外面上に操作可能に配置するステップを含み、多層光学フィルムは、第１の面と第２の反対の面とを有し、多層光学フィルムの第１の面または多層光学フィルムの第２の面は、ブラダ壁の外面に配置され、多層光学フィルムがブラダ壁に構造色を付与し、
多層光学フィルムは、、多層フィルタまたは多層反射材を含み、構造色が観察角度に関係なく単一色相を有するか、２つ以上の色相を有する多色相であって、色相が観察角度または照明条件の変化によって急激に変化する、
ブラダの製造方法。
【請求項１６】
多層光学フィルムを操作可能に配置するステップに先立って、プライマー層を外面上に配置するステップをさらに含み、プライマー層を配置するステップは、堆積プロセスを使用して金属酸化物を配置するステップを含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
多層光学フィルムが、
第１の金属酸化物を組成上含む第１の層と、
第１の金属酸化物とは異なる第２の金属酸化物を組成上含む第２の層と、
を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
ブラダが、１つまたは複数の側壁の少なくとも１つの外面から延在する複数のトポグラフィ構造をさらに含み、その結果、多層光学フィルムが複数のトポグラフィ構造を被覆する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
各観察の可能な角度で観察される各色が、赤黄青（RYB）カラーホイール上の原色、第二色および第三色からなる群から選択される単一色相に割り当てられる場合、割り当てられた色相のすべてが、単一色相群に入り、ここで、単一色相群は、a）緑−黄、黄および黄−橙、b）黄、黄−橙および橙、c)黄−橙、橙および橙−赤、d)橙−赤および赤−紫、e)赤、赤−紫および紫、ｆ）赤−紫、紫および紫−青、g)紫、紫−青および青、ｈ）紫−青、青および青−緑、i)青、青−緑および緑、j）青−緑、緑および緑−黄である、請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
ブラダに付与する構造色が、金属的な外観を有する、請求項１５に記載の方法。
【国際調査報告】
2020536275.tif 000039
2020536275.tif 000040
2020536275.tif 000041
2020536275.tif 000042