(57)【要約】  本発明は、硝酸および硫酸によりベンゼンをニトロ化することによるニトロベンゼンの連続的な調製方法に関し、負荷の変化（すなわち、時間間隔ごとのプロセスに供給される硝酸の量の減少または増大）が特に有利に行われる。本発明は、特に、負荷が低減する場合に、時間間隔ごとに供給されるベンゼンおよび硝酸の質量比が、負荷の変化前の該質量比と比較して大幅に増大し、および／または時間間隔ごとに供給される硝酸および硫酸の質量比が、負荷の変化前の該質量比と比較して大幅に減少する方法に関する。負荷が増大する場合、逆のことが行われる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硝酸（２）および硫酸（３）によるベンゼン（１）のニトロ化を含む、ニトロベンゼンを調製する連続操作方法であって、
（ｉ）前記ニトロ化には、
・ベンゼン（１）を含み、該ベンゼン（１）の質量比がｗ１である、質量流量がｍ１０の流れ１０、
・硝酸（２）を含み、該硝酸（２）の質量比がｗ２である、質量流量がｍ２０の流れ２０、
・硫酸（３）を含み、該硫酸の質量比がｗ３である、質量流量がｍ３０の流れ３０
が適用され；
（ｉｉ）ｗ１およびｗ２の定められた値に対して、ベンゼン（１）が硝酸（２）に対して化学量論的に過剰になるようにｍ１０およびｍ２０が常に選択され、
（ｉｉｉ）・（ｉｉ）に対して選択される硝酸（２）の質量流量ｍ２（Ａ）＝ｍ２０（Ａ）・ｗ２（Ａ）、ベンゼン（１）の質量流量ｍ１（Ａ）＝ｍ１０（Ａ）・ｗ１（Ａ）、および硫酸（３）の質量流量ｍ３（Ａ）＝ｍ３０（Ａ）・ｗ３（Ａ）によって定義される開始状態Ａから、
・（ｉｉ）に対して選択される硝酸（２）の質量流量ｍ２（Ｅ）＝ｍ２０（Ｅ）・ｗ２（Ｅ）、ベンゼン（１）の質量流量ｍ１（Ｅ）＝ｍ１０（Ｅ）・ｗ２（Ｅ）、および硫酸（３）の質量流量ｍ３（Ｅ）＝ｍ３０（Ｅ）・ｗ３（Ｅ）によって定義される最終状態Ｅまでに、
質量流量ｍ２０でニトロ化に供給される硝酸（２）の量が所望の変化をした場合、質量流量ｍ２０でニトロ化に供給される硝酸（２）の量の少なくとも１つのそのような変化が達成され、質量流量ｍ２０でニトロ化に供給される硝酸（２）の量の少なくとも１つのそのような変化が、
（Ｉ）０．５０時間を超える時間での値ｍ２（Ｅ）＜０．９５・ｍ２（Ａ）への減少、
または、
（ＩＩ）０．５０時間を超える時間での値ｍ２（Ｅ）＞１．０５・ｍ２（Ａ）への増大
となるように、質量流量ｍ２０および質量比ｗ２は、所望の値ｍ２（Ｅ）が確立されるように選択され、
（Ｉ）の場合、
（ａ）比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、１．０３・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．５０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となうように増大し、かつ、
比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、０．９８・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．０２・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように最大限に変更されるか、または、
（ｂ）比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、０．４５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦０．９７・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように減少し、かつ、
比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、比率ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、０．９８・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．０２・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように最大限に変更されるか、または、
（ｃ）比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、１．０３・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．５０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように増大し、かつ、
比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、０．４５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦０．９７・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように減少し；
（ＩＩ）の場合、
（ａ）比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、０．４５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦０．９７・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように減少し、かつ、
比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、０．９８・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．０２・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように最大限に変更されるか、または、
（ｂ）比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、１．０３・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように増大し、かつ、
比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、比率ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、０．９８・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．０２・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように最大限に変更されるか、または、
（ｃ）比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、０．４５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦０．９７・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように減少し、かつ、
比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、１．０３・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように増大する、
前記方法。
【請求項２】
ベンゼンからニトロベンゼンへのニトロ化が断熱的に行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ベンゼンからニトロベンゼンへのニトロ化が以下の工程を含む、請求項２に記載の方法：
（Ｉ）ベンゼン含有流１０を質量流量ｍ１０で、硝酸含有流２０を質量流量ｍ２０で、硫酸含有流３０質量流量ｍ３０で反応器内に導入し、反応器内でベンゼンを硝酸と硫酸でニトロ化してニトロベンゼンを形成する工程；
（ＩＩ）工程（Ｉ）からの反応混合物の相を、相分離装置で水性硫酸含有相と有機ニトロベンゼン含有相とに分離する工程；
（ＩＩＩ）蒸発装置で水を蒸発させることにより、工程（ＩＩ）で得られた水相を濃縮して、硫酸濃度が高められた水性硫酸含有相を得、濃縮硫酸含有水相を工程（Ｉ）に再循環させ、硫酸含有流３０の成分とし使用する工程；
（ＩＶ）工程（ＩＩ）で得られた有機ニトロベンゼン含有相を少なくとも２段階で洗浄し、各段階の後に水相を分離する工程；
（Ｖ）工程（ＩＶ）の最後の段階で得られた有機ニトロベンゼン含有相を蒸留し、未変換ベンゼンを除去し、これを工程（Ｉ）に再循環させ、ベンゼン含有流１０の成分として使用する工程。
【請求項４】
工程（Ｖ）の後に以下が続く、請求項３に記載の方法：
（ＶＩ）工程（ＩＶ）の最初の洗浄段階からの廃水を処理する工程であって、蒸留またはストリッピング用の装置で前記廃水を洗浄することを含む工程、
（ＶＩＩ）工程（ＩＶ）の第２洗浄段階からの廃水を処理する工程であって、蒸留またはストリッピング用の装置で前記廃水を洗浄することを含み、前記蒸留またはストリッピング用の装置の上流および／または下流に熱圧力分解用の装置が接続される工程。
【請求項５】
工程（ＩＶ）が以下の工程を含む、請求項３または４に記載の方法：
（ＩＶａ）工程（ＩＩ）で得られた有機ニトロベンゼン含有相を少なくとも１回の洗浄で洗浄し、次いで水相と有機ニトロベンゼン含有相とを分離する工程（最初の洗浄段階）；
（ＩＶｂ）工程（ＩＶａ）で得られた有機相を塩基水溶液で少なくとも１回アルカリ洗浄し、次いで水相と有機ニトロベンゼン含有相とを分離する工程（第２洗浄段階）；
（ＩＶｃ）工程（ＩＶｂ）で得られた有機相を水で少なくとも１回の中性洗浄し、次いで水相と有機ニトロベンゼン含有有機相とに分離する工程（第３洗浄段階）。
【請求項６】
比率ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）が１．２６〜１．７４の範囲である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
０．４０・ｍ２（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）≦２．５０・ｍ２（Ａ）である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
（ａ）の変形が行われる請求項７に記載の方法であって、
（Ｉ）の場合、次の関係が適用され：
ｍ２（Ｅ）が０．８０・ｍ２（Ａ）〜＜０．９５・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は１．０３・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．２０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され；
ｍ２（Ｅ）が０．６５・ｍ２（Ａ）〜＜０．８０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は＞１．２０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．４０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され；かつ、
ｍ２（Ｅ）が０．４０・ｍ２（Ａ）〜＜０．６５・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は＞１．４０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．５０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され；
さらに、（ＩＩ）の場合、次の関係が適用され：
ｍ２（Ｅ）が＞１．０５・ｍ２（Ａ）〜１．５０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は０．９７・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜０．７５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され；
ｍ２（Ｅ）が＞１．５０・ｍ２（Ａ）〜２．００・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は０．５５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜＜０．７５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され；かつ、
ｍ２（Ｅ）が＞２．００・ｍ２（Ａ）〜２．５０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は０．４５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜＜０．５５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整される、
前記方法。
【請求項９】
変形（ｂ）が行われる請求項７に記載の方法であって、
（Ｉ）の場合、次の関係が適用され：
ｍ２（Ｅ）が０．８０・ｍ２（Ａ）〜＜０．９５・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は０．８０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜０．９７・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；
ｍ２（Ｅ）が０．６５・ｍ２（Ａ）〜＜０．８０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は０．６５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜＜０．８０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；かつ、
ｍ２（Ｅ）が０．４０・ｍ２（Ａ）〜＜０．６５・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は０．４０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜＜０．６５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；
さらに、（ＩＩ）の場合、次の関係が適用され：
ｍ２（Ｅ）が＞１．０５・ｍ２（Ａ）〜１．５０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は１．０３・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；
ｍ２（Ｅ）が＞１．５０・ｍ２（Ａ）〜２．００・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は＞１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜２．００・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；かつ、
ｍ２（Ｅ）が＞２．００・ｍ２（Ａ）〜２．５０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は＞２．００・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜２．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整される、
前記方法。
【請求項１０】
変形（ｃ）が行われる請求項７に記載の方法であって、
（Ｉ）の場合、次の関係が適用され：
ｍ２（Ｅ）が０．８０・ｍ２（Ａ）〜＜０．９５・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は１．０３・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．２０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され、かつ、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は０．８０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜０．９７・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；
ｍ２（Ｅ）が０．６５・ｍ２（Ａ）〜＜０．８０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は＞１．２０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．４０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され、かつ、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は０．６５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜＜０．８０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；かつ、
ｍ２（Ｅ）が０．４０・ｍ２（Ａ）〜＜０．６５・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は＞１．４０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．５０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され、かつ、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は０．４０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜＜０．６５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；
さらに、（ＩＩ）の場合、次の関係が適用され：
ｍ２（Ｅ）が＞１．０５・ｍ２（Ａ）〜１．５０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は０．７５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜０．９７・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され、かつ、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は１．０３・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；
ｍ２（Ｅ）が＞１．５０・ｍ２（Ａ）〜２．００・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は０．５５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜＜０．７５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され、かつ、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は＞１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜２．００・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；かつ、
ｍ２（Ｅ）が＞２．００・ｍ２（Ａ）〜２．５０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は０．４５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜＜０．５５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され、かつ、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）が＞２．００・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜２．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整される、
前記方法。
【請求項１１】
０．９８・ｍ３（Ａ）≦ｍ３（Ｅ）≦１．０２・ｍ３（Ａ）である、請求項９または１０に記載の方法。
【請求項１２】
ｗ１（Ａ）＝ｗ１（Ｅ）および／またはｗ２（Ａ）＝ｗ２（Ｅ）および／またはｗ３（Ａ）＝ｗ３（Ｅ）である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
ｗ１（Ａ）＝ｗ１（Ｅ）、ｗ２（Ａ）＝ｗ２（Ｅ）およびｗ３（Ａ）＝ｗ３（Ｅ）である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
（Ｉ）の場合において、質量流量ｍ２０でニトロ化に供給される硝酸（２）の量の減少を含み、該減少が変形（ｂ）によって行われる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
（ＩＩ）の場合において、質量流量ｍ２０でニトロ化に供給される硝酸（２）の量の増大を含み、該増大が変形（ｂ）によって行われる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硝酸および硫酸でベンゼンをニトロ化することによりニトロベンゼンを連続的に製造する方法に関し、負荷（load）の変化（すなわち、単位時間当たりに方法に供給される硝酸の量の増大または減少）が特に有利に構成される。より詳細には、本発明は、負荷が減少した場合に、単位時間当たりに供給されるベンゼンおよび硝酸の質量比が、負荷の変化前の該比と比較して著しく増大され、かつ／または、単位時間あたりに供給される硝酸および硫酸の質量比が、負荷の変化前の該比と比較して著しく減少される方法に関する。負荷が増大した場合は、逆の手順に従う。
【背景技術】
【０００２】
ニトロベンゼン（モノニトロベンゼン、ＭＮＢとも呼ばれる）は、特にアニリン（ＡＮＬ）の調製、したがって、ジフェニルメタン系（ＭＤＩ）のジ−およびポリイソシアネートおよびそれに基づくポリウレタンの調製に必要な化学産業における重要な中間体である。
【０００３】
ベンゼンを硝酸でニトロ化してニトロベンゼンを生成する現在の標準的な方法は、一般に混酸と呼ばれる硫酸と硝酸との混合物によるベンゼンの断熱操作ニトロ化の概念に本質的に対応している。そのような方法は、例えば、ＥＰ０  ３６４４３Ｂ１、ＥＰ０７７１７８３Ｂ１およびＵＳ６５６２２４７Ｂ２に記載されている。記載された断熱操作方法に共通する要素は、ベンゼンおよび硝酸の出発物質が大過剰の硝酸中で反応することにあり、放出される反応熱および反応で生成する水を吸収する。反応は一般に、硝酸と硫酸とが組み合わされて、いわゆるニトロ化酸（混酸とも呼ばれる）が生成するように行われる。ベンゼンは、このニトロ化酸に対して計量される。反応生成物は実質的に水およびニトロベンゼンである。ニトロ化反応において、ベンゼンは、硝酸のモル量に対して少なくとも化学量論量で、しかし好ましくは２％〜１０％過剰で使用される。従来技術によれば、反応装置で形成され、相分離装置で酸相から分離された粗ニトロベンゼンは、例えばＥＰ１８１６１１７Ａ１（２ページ、２６〜４２行目）、ＵＳ４，０９１，０４２（上記参照）またはＵＳ５，７６３，６９７）に記載されているように、先所う（scrubbing）および蒸留後処理を受ける。この処理の特徴は、洗浄後に未変換の過剰ベンゼンが最終蒸留でニトロベンゼンから分離され、ニトロ化反応で「戻りベンゼン」として再利用されることにある。この目的のために、戻りベンゼンは新たに供給されたベンゼン（「新鮮なベンゼン」）と混合されて「供給ベンゼン」をもたらす。実質的に硫酸からなる酸相は、フラッシュエバポレーターで濃縮され、有機物はほとんど含まれない。この方法で濃縮された硫酸は、循環硫酸としてニトロ化に戻される。
【０００４】
ＤＥ２８２１５７１Ａ１は、連続的断熱ニトロ化方法に関し、約３％〜７．５％の硝酸、約５８．５％〜６６．５％の硫酸、および約２８％〜３７％の水を含む混酸からなる反応流と、最大約１０％の化学量論的過剰量のベンゼンを含む反応流とを連続的に混合し、反応温度が約１４５℃を超えないように、大気圧で約８０〜１２０℃の温度で激しく撹拌しながら変換し、それにより約５００ｐｐｍ未満のジニトロベンゼンを含むモノニトロベンゼンが生成され、実質的に硝酸が完全に変換される。
【０００５】
ＷＯ２０１５／１９７５２１Ａ１は、硝酸および硫酸の混合物でベンゼンをニトロ化することにより、ニトロベンゼンを連続的に調製する方法を記載しており、製造停止中に、製造プラント全体を稼働させるのではなく、製造プラントを完全にまたは少なくとも部分的に稼働させる。本出願はさらに、ニトロベンゼンの調製のためのプラント、およびニトロベンゼンの調製のためのプラントの操作方法に関する。
【０００６】
ＷＯ２０１４／１７７４５０Ａ１は、硝酸および硫酸でベンゼンをニトロ化することによりニトロベンゼンを調製する連続稼働断熱方法を記載しており、ニトロ化および水相からの粗ニトロベンゼンの分離の完了時に得られる希硫酸が、その濃縮後にニトロ化を再利用する目的で濃縮され、新鮮な硝酸との再度の接触の少なくとも１分前に酸化剤と混合され、ニトロ化に再循環される濃縮硫酸の合計量に対して酸化剤の濃度が１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍになるようにする。
【０００７】
連続的ニトロベンゼン法の開始は、ＷＯ２０１４／０１６２９２Ａ１に記載されており、開始操作中、供給ベンゼンの総量に対して１．５％未満の脂肪族有機化合物を含む供給ベンゼンが使用されるか、新鮮なベンゼン（一般的にこれらの仕様要件を満たす）が単独で使用される。
【０００８】
ＷＯ２０１４／０１６２９０Ａ１は、同様に、循環硫酸が、硫酸循環中の硫酸の総質量に対して１．０％未満の有機化合物、特にニトロベンゼンを含む連続ニトロベンゼン方法の開始操作を記載している。これは、製造サイクルの終了時または新しい製造サイクルの前に、硝酸を濃縮するためのフラッシュエバポレーターを高温で稼働させて、循環硫酸からニトロベンゼンおよび微量のベンゼン、ジニトロベンゼンおよびニトロフェノールを除去することにより達成される。
【０００９】
混酸によるベンゼンのニトロ化のための等温プロセスも、例えば、ＥＰ０１５６１９９Ｂ１に記載されているように、公知である。
【００１０】
したがって、ニトロ芳香族化合物の調製のための反応プロセスの質は、第一に、反応の不適切な実施から生じる粗生成物中の望ましくない二次成分および不純物の含有量によって定義される。第二に、反応プロセスの質は、プロセス全体が、技術的な製造停止や、プロセスへの介入を必要とする問題なしに稼働することができ、原料の損失を回避または少なくとも最小限に抑えることができることと定義される。
【００１１】
工業規模の製造プラントは、定義された公称生産能力（「公称負荷」とも呼ばれる）での稼働に最適化されている。公称生産能力は、所定の製造プラントについての所望の生産物の生産量を決定する反応物の最大可能処理量によって決定され、すなわち、ベンゼンのニトロ化の場合には、ベンゼンが過剰に生産されるため、製造プラントについて選択される境界条件下（特に、過剰なベンゼンおよび硫酸の量）における硝酸の最大可能処理量（硝酸負荷ともいう）により決定される。例えば、需要の低下の結果として、硝酸の処理量が低下する場合、すなわち、いわゆる部分負荷範囲（part-load range）において稼働する場合、他の反応物の処理量も通常それに応じて（すなわち、同じ比率で）低下する。しかしながら、稼働経験により教示されるように、この一連の動作には常に問題がないわけではない。
【００１２】
上記のすべての参考文献に共通しているのは、部分負荷稼働での連続稼働ニトロ化プラントの運転および関連する困難について説明していないことにある。上記の国際出願ＷＯ２０１４／０１６２９２Ａ１およびＷＯ２０１４／０１６２９０Ａ１は、進行中の製造作業中の負荷の変化に関するものでもない。これは、両方の出願が非稼働の製造プラントの状態（すなわち、開始状態のベンゼン、硝酸、硫酸の質量流量は０である）から進行するためである。連続生産の開始（開始）から実際の連続生産（可能であれば公称負荷で、必要な場合には低負荷でも）を介して連続生産の終了（停止）までの期間は、「生産サイクル」とも呼ばれる。２つの特許出願ＷＯ２０１４／０１６２９２Ａ１およびＷＯ２０１４／０１６２９０Ａ１は、そのような生産サイクルの最初の部分である開始に関係するのに対し、本発明は、中間部分である実際の連続生産に関係するものである。ＷＯ２０１４／０１６２９２Ａ１およびＷＯ２０１４／０１６２９０Ａ１に記載されている開始は、製造プラントを可能な限り迅速に、ただし問題なく、所望の目標負荷（公称負荷）の状態にすることを目的とするものである。
【００１３】
進行中の操作における負荷の変化、すなわち、特に公称負荷から「半負荷」（＝公称負荷の５０％）への負荷の減少、または、例えば半負荷から「２／３負荷」（＝公称負荷の７５％）への負荷の増大は、特許出願ＷＯ２０１４／０１６２９２Ａ１およびＷＯ２０１４／０１６２９０Ａ１には網羅されていない。しかしながら、このような負荷の変化は、標準の開始操作における課題を超える課題をもたらす可能性がある。その最終的な理由は、製造プラントが公称負荷での稼働に最適化されていることにあり、したがって、製造プラントを経済的および／または技術的観点から準最適にしか稼働させず、公称負荷での稼働から大幅に逸脱させる影響である。したがって、ニトロ化プラントにおける硝酸負荷が公称負荷を大幅に下回る値まで減少した場合、反応装置内の滞留時間も大幅に増大し、製造プラントが最適化されない値となる。これは、使用される装置内の堆積物の形成の増大に関連するいくつかの状況下で、副産物の形成の増大に関連し得る。負荷の増大（例えば、公称負荷の５０％〜７５％）も同様の問題に関連している可能性がある。
【００１４】
したがって、開始状態または最終状態、極端な場合は両方の状態で、進行中の生産操作の負荷が変化した場合、製造プラントはかなりの期間、例えば、市場の需要が一時的に低下した場合には、最適化されていない条件下で数日または数週間です。この問題は、生産工場の構造調整によって単純に対抗することはできません。これは、生産プラントの装置関連の機能が完成後、固定されており、もはや可変ではないか、または少なくとも複雑な修正がなければ回避できないためです。
【００１５】
したがって、ニトロベンゼンを調製するための既知のプロセスをさらに改善することが望ましいだろう。より詳細には、特に望ましくない副産物または堆積物の形成に関して、部分負荷範囲でも問題なく動作できるように、ニトロベンゼンを調製するための既知のプロセスを構成することが望ましいだろう。さらに、スタートアップやシャットダウンで起こりうる問題、およびシャットダウン中に起こりうる損傷を許容しないために、所望のニトロ芳香族の需要が減少した場合、個々の生産ラインの完全なシャットダウンを可能な限り回避できることが望ましいでしょう。そもそも発生する期間。上記の問題を回避または少なくとも軽減した部分負荷条件下での生産プラントの稼働の可能性は、例えば２つの生産ラインを有する生産プラントも、例えばネームプレートの総負荷の６０％で、５０％だけではありません（２つの生産ラインの１つが完全にシャットダウンし、ネームプレートの負荷で他の生産ラインが稼働する場合）。
【００１６】
この要件を考慮して、本発明は、ベンゼン（１）を硝酸（２）および硫酸（３）でニトロ化することを含む、ニトロベンゼンを調製するための連続操作プロセスを提供する。
（ｉ）ニトロ化には
ベンゼン（１）を含み、ベンゼン（１）の質量比がｗ１であるストリーム１０（ｗ１は０．９５０以上、より好ましくは０．９８０以上）、質量流量がｍ１０
・硝酸（２）を含み、ｗ２の硝酸（２）の質量割合を有する流れ２０、ここで、ｗ２は、好ましくは０．６００から０．７５０の範囲、より好ましくは０．６５０から０．７００の範囲であり、質量ｆｌｏｗ２０の流量および
・硫酸（３）を含有し、硫酸の質量割合がｗ３であるストリーム３０。ここで、ｗ３は、好ましくは０．６５０から０．７５０の範囲、より好ましくは０．６９０から０．７３０の範囲であり、質量流量はｍ３０；
（ｉｉ）ｗ１およびｗ２の定められた値に対して、ベンゼン（１）が硝酸（２）に対して化学量論的に過剰になるようにｍ１０およびｍ２０が常に選択され、
（ｉｉｉ）・（ｉｉ）に対して選択される硝酸（２）の質量流量ｍ２（Ａ）＝ｍ２０（Ａ）・ｗ２（Ａ）、ベンゼン（１）の質量流量ｍ１（Ａ）＝ｍ１０（Ａ）・ｗ１（Ａ）、および硫酸（３）の質量流量ｍ３（Ａ）＝ｍ３０（Ａ）・ｗ３（Ａ）によって定義される開始状態Ａから、
・（ｉｉ）に対して選択される硝酸（２）の質量流量ｍ２（Ｅ）＝ｍ２０（Ｅ）・ｗ２（Ｅ）、ベンゼン（１）の質量流量ｍ１（Ｅ）＝ｍ１０（Ｅ）・ｗ２（Ｅ）、および硫酸（３）の質量流量ｍ３（Ｅ）＝ｍ３０（Ｅ）・ｗ３（Ｅ）によって定義される最終状態Ｅまでに、
質量流量ｍ２０でニトロ化に供給される硝酸（２）の量が所望の変化をした場合、質量流量ｍ２０でニトロ化に供給される硝酸（２）の量の少なくとも１つのそのような変化が達成され、質量流量ｍ２０でニトロ化に供給される硝酸（２）の量の少なくとも１つのそのような変化が
（Ｉ）０．５０時間を超える時間での値ｍ２（Ｅ）＜０．９５・ｍ２（Ａ）への減少、
または、
（ＩＩ）０．５０時間を超える時間での値ｍ２（Ｅ）＞１．０５・ｍ２（Ａ）への増大、
となるように、質量流量ｍ２０および質量比ｗ２は、所望の値ｍ２（Ｅ）が確立されるように選択され、
（Ｉ）の場合、
（ａ）比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、１．０３・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．５０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）、特に１．０５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．５０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように増大し、かつ、
比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、０．９８・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．０２・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように最大限に変更されるか、または、
（ｂ）比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、０．４５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦０．９７・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）、特に０．４５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦０．９５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように減少し、かつ、
比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、比率ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、０．９８・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．０２・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように最大限に変更されるか、または、
（ｃ）比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、１．０３・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．５０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）、特に１．０５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．５０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように増大し、かつ、
比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、０．４５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦０．９７・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）、特に０．４５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦０．９５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように減少し；
（ＩＩ）の場合、
（ａ）比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、０．４５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦０．９７・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）、特に０．４５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦０．９５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように減少し、かつ、
比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、０．９８・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．０２・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように最大限に変更されるか、または、
（ｂ）比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、１．０３・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）、特に１．０５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように増大し、かつ、
比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、比率ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、０．９８・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．０２・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように最大限に変更されるか、または、
（ｃ）比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、０．４５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦０．９７・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）、特に０．４５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦０．９５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるよに減少し、かつ、
比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、１．０３・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）、特に１．０５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように増大する、前記方法が提供される。
【００１７】
極めて驚くべきことに、負荷が減少した場合−（Ｉ）の場合−に、比率ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）を大幅に増大させること、および／またはｍ２（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）を大幅に減少させることが有利であること、または、負荷が増大した場合−（ＩＩ）の場合−に、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）を大幅に減少させること、および／または比率ｍ２（Ａ）／ｍ２と比較して比率ｍ２（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）を大幅に増大させることが有利であることを見出した。製造サイクルが複数の負荷の変更を含む場合、製造サイクルの後半で負荷の変更を、以前の負荷の変更とは異なる変形で実行することもでき；例えば、最初の負荷の変更は変形（ｂ）によって行われ、後半の負荷の変更は変形（ｃ）によって行われる。
【００１８】
本発明によれば、ニトロ化にはストリーム１０、２０および３０の流れが供給される。ニトロ化は適切な反応器内で行われる。適切な反応器の例が、さらに詳細に説明される。言及された３つの流れは、例えばｋｇ／ｈで表されるそれぞれの質量流量ｍｉでニトロ化反応器に連続的に供給される。この場合、ｗ１とｗ２の定められた値に対して、ベンゼン（１）が硝酸（２）に対して化学量論的に過剰になるようにｍ１０およびｍ２０が常に選択される。化学量論的には、ベンゼン分子にニトロ基を導入するために、１分子の硝酸が必要である。したがって、ベンゼン１モルをニトロベンゼンにニトロ化するには、化学量論的に１モルの硝酸が必要である。供給された出発物質の質量流量に対応する生成物（実質的にニトロベンゼン、過剰のベンゼンおよび希硫酸、すなわち反応水を含む硫酸）の質量流量は、ニトロ化反応器から連続的に引き出される。
【００１９】
流れｚにおける成分ｉの質量ｗｉの割合は、成分ｉの質量流量と流れｚの総質量流量の商を示す。例えば、ベンゼンの質量比ｗ１が０．９８０である場合、ベンゼン含有流１０は、９８．０質量％程度のベンゼン、２．０質量％程度の他の成分（例えば、ベンゼン流１０において好ましく配置で存在する再循環されたベンゼン（「戻りベンゼン」）の割合からの脂肪族有機化合物等）からなる。硝酸流および硫酸流である２０および３０の質量比率ｗ２およびｗ３は、これらの酸が実際に解離した状態であるかどうかという事実に関係なく、それぞれの流れにおけるＨＮＯ３（２）およびＨ２ＳＯ４（３）の質量による理論的比率を示す。例えば、流れ３０として７０．０％の硫酸が使用される場合、ｗ３＝０．７００である。
【００２０】
本発明によれば、ベンゼン（１）が過剰に使用されるため、ニトロベンゼンの収率は、使用される硝酸の処理量（負荷による）、すなわち質量流量ｍ２によって決定される。本発明の方法は、少なくとも１つの負荷の変化、すなわち、ｍ２（Ａ）を伴う開始状態Ａからｍ２（Ｅ）を伴う最終状態Ｅへの質量流量ｍ２の変化を含む。質量流量ｍ２０でニトロ化に供給される硝酸（２）の量の変化、すなわち、この文脈における質量流量ｍ２の変化は、０．５０時間を超える、好ましくは２．０時間を超える、より好ましくは６．０時間を超える、より一層好ましくは１２時間を超える、さらにより一層好ましくは２４時間を超える時間での５．００％超の変化（すなわち、負荷が減少した場合におけるｍ２（Ｅ）＜０．９５・ｍ２（Ａ）、または負荷が増大した場合におけるｍ２（Ｅ）＞１．０５・ｍ２（Ａ））である。本発明の目的のための、より小さな変化またはより短い期間にわたる変化は、日常の動作で何度も起こり得る意図しない負荷の変化とみなされるべきである。好ましくは、本発明の文脈における負荷の変化は、以下のように定義される範囲内で変化する：０．４０・ｍ２（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）≦２．５０・ｍ２（Ａ）、本発明の目的上、大幅な負荷の変化とはみなされなため、当該範囲は０．９５・ｍ２（Ａ）〜１．０５・ｍ２（Ａ）から当然に除かれる。もちろん、本発明の方法は、複数の負荷の変化、特に（Ｉ）の場合の最初の負荷の減少、および（ＩＩ）の場合の後半の時点での負荷の増大も含み得る。
【００２１】
例として、公称負荷での製造からの負荷の半分（すなわち、ｍ２（Ｅ）＝０．５０・ｍ２（Ａ））は、次のように考慮されるものとする。
【００２２】
適切な質量流量ｍ２＝ｍ２、公称の公称負荷での動作において、本発明の方法は、従来技術で公知であるように実施することができる。既知のｍ２＝ｍ２、公称、ｗ２（したがってｍ２０）および流れ１０および３０のパラメータｗｉおよびｍｉは、当業者の知識の範囲内で、対象となる製造プラントの境界条件を考慮して、当業者によって設定される。製造プラントは、例えば需要の低下により、例えば硝酸（２）の処理が半分になるまで、所望の製品を連続的に製造する。本発明の用語において、これは、開始状態Ａ（＝公称負荷での製造）から最終状態Ｅ（半負荷での製造）に進む動作モードの変化を意味する。負荷の減少は、ニトロ化に導かれる硝酸の質量流量ｍ２の半分に自動的に関連付けられる。原則として、この半分とは、ｗ２を半分にし、ｍ２０を一定に保つことで達成される。しかしながら、負荷の変化においては、質量ｗ２の比率を同じに保ち、ｍ２０を変化させる（特定の例では半分）ことが好ましい。同じことは、質量ｗ１およびｗ３の各比率にも当てはまる。従来技術とは対照的に、単に質量流量ｍ１０およびｍ３０がｍ２０と同程度に減少するだけではなく；代わりに、比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）がｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して大幅に増大し、および／または比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）が比率ｍ２（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して大幅に減少する。上記の質量比の１つだけが大幅に増大または減少する場合（上記の変形（ａ）および（ｂ））、それぞれの場合において他の質量比は実質的に同じに保たれる。本明細書において、「大幅に増大または減少する」および「実質的に同じに保つ」という用語は、上記の変形（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に列挙された数値制限によって定義される。本発明によるすべての実施形態にとって好ましいように、全ての質量比ｗｉが一定に保たれる場合、この一連の行動（course of action）は、比率ｍ１０（Ｅ）／ｍ２０（Ｅ）がｍ１０（Ａ）／ｍ２０（Ａ）と比較して大幅に増大するという記述、および／または比率ｍ２０（Ｅ）／ｍ３０（Ｅ）が比率ｍ２０（Ａ）／ｍ３０（Ａ）と比較して大幅に減少するという記述と同等である。本発明によれば、すべての実施形態において、変形（ｂ）による負荷の低減を実施することが好ましい。
【００２３】
半負荷で特定の製造期間が経過すると、製造は再び公称負荷（または、製品の需要がまだ元の値にまだ達していない場合は、より低い値、例えば３／４の負荷）まで増大する。本発明の用語において、半負荷での製造は現在（新しい）開始状態であり、公称負荷（またはより低い値、例えば３／４の負荷）での製造が最終状態である。したがって、本発明によれば、比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して大幅に減少し、および／または比率ｍ２（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して大幅に増大する。本発明によれば、すべての実施形態において、変形（ｂ）による負荷の増大を実施することが好ましい。上記のその他の記述も同様に適用される。好ましくは、最初の負荷の変化の前の状態が再び確立される。
【００２４】
以下、まず、本発明の様々な可能な実施形態について簡単な要約を記載する。
【００２５】
本発明の第１の実施形態は、他のすべての実施形態と組み合わせることができ、ベンゼンからニトロベンゼンへのニトロ化が断熱的に行われる。
【００２６】
本発明の第２の実施形態は、第１の実施形態の特定の構成であり、ベンゼンからニトロベンゼンへのニトロ化が以下の工程を含む：
（Ｉ）ベンゼン含有流１０を質量流量ｍ１０で、硝酸含有流２０を質量流量ｍ２０で、硫酸含有流３０を質量流量ｍ３０で反応器に導入し、反応器内でベンゼンを硝酸および硫酸でニトロ化してニトロベンゼンを形成する工程；
（ＩＩ）工程（Ｉ）からの反応混合物の相を、相分離装置で水性硫酸含有相と有機ニトロベンゼン含有相とに分離する工程；
（ＩＩＩ）蒸発装置で水を蒸発させることにより、工程（ＩＩ）で得られた水相を濃縮して、硫酸濃度が高められた水性硫酸含有相を得、濃縮硫酸含有水相を工程（Ｉ）に再循環させ、硫酸含有流３０の成分として使用する工程；
（ＩＶ）工程（ＩＩ）で得られた有機ニトロベンゼン含有相を少なくとも２段階で洗浄し、各段階の後に水相を分離する工程；
（Ｖ）工程（ＩＶ）の最後の段階で得られた有機ニトロベンゼン含有相を蒸留し、好ましくは精留して未変換ベンゼンを除去し、これを工程（Ｉ）に再循環させ、ベンゼン含有流１０の成分として使用する工程。
【００２７】
本発明の第３の実施形態は、第２の実施形態の特定の構成であり、工程（Ｖ）の後に以下が続く：
（ＶＩ）工程（ＩＶ）の最初の洗浄段階からの廃水を処理する工程であって、蒸留またはストリッピング用の装置で前記廃水を洗浄することを含む工程、
（ＶＩＩ）工程（ＩＶ）の第２洗浄段階からの廃水を処理する工程であって、蒸留またはストリッピング用の装置で前記廃水を洗浄することを含み、前記蒸留またはストリッピング用の装置の上流および／または下流に熱圧力分解用の装置が接続される工程。
【００２８】
本発明の第４の実施形態は、第２および第３の実施形態の特定の構成であり、工程（ＩＶ）が以下を含む：
（ＩＶａ）工程（ＩＩ）で得られた有機ニトロベンゼン含有相を少なくとも１回の洗浄で洗浄し、次いで水相と有機ニトロベンゼン含有相とに分離する工程（最初の洗浄段階）；
（ＩＶｂ）工程（ＩＶａ）で得られた有機相を、好ましくは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムからなる群から選択される塩基水溶液で少なくとも１回のアルカリ洗浄で洗浄し、次いで相を水相と有機ニトロベンゼン含有相とに分離する工程（第２洗浄段階）；
（ＩＶｃ）工程（ＩＶｂ）で得られた有機相を少なくとも１回の水を用いた中性洗浄、好ましくは２〜４回の中性洗浄、より好ましくは２〜３回の中性洗浄、最も好ましくは２回の中性洗浄で洗浄し、次いで相を水相と有機ニトロベンゼン含有有機相とに分離する工程（第３洗浄段階）。
【００２９】
本発明の第５の実施形態は、他のすべての実施形態と組み合わせることができ、比率ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）が１．２６〜１．７４の範囲、好ましくは１．２８〜１．６１の範囲、より好ましくは１．２９〜１．５５の範囲であり、最も好ましくは１．３０〜１．４９の範囲である。
【００３０】
本発明の第６の実施形態は、他のすべての実施形態と組み合わせることができ、負荷の変化が以下のように定義された範囲内で行われる：０．４０・ｍ２（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）≦２．５０・ｍ２（Ａ）であって、本発明の目的上、大幅な負荷の変化とはみなされないため、０．９５・ｍ２（Ａ）〜１．０５・ｍ２（Ａ）の範囲の変化は除かれる。
【００３１】
本発明の第７の実施形態は、第６の実施形態の特定の構成であり、負荷の変化が変形（ａ）によって行われる：
（Ｉ）の場合（すなわち、ｍ２（Ｅ）＜０．９５・ｍ２（Ａ））、以下の関係が適用され：
ｍ２（Ｅ）が０．８０・ｍ２（Ａ）〜＜０．９５・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は１．０３・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．２０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲、特に１．０５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．２０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され；
ｍ２（Ｅ）が０．６５・ｍ２（Ａ）〜＜０．８０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は＞１．２０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．４０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され；かつ、
ｍ２（Ｅ）が０．４０・ｍ２（Ａ）〜＜０．６５・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は＞１．４０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．５０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され；
さらに、（ＩＩ）の場合（すなわち、ｍ２（Ｅ）＞１．０５・ｍ２（Ａ））、以下の関係が適用され：
ｍ２（Ｅ）が＞１．０５・ｍ２（Ａ）〜１．５０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は０．７５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜０．９７・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲、特に０．７５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜０．９５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され；
ｍ２（Ｅ）が＞１．５０・ｍ２（Ａ）〜２．００・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は０．５５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜＜０．７５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され；かつ、
ｍ２（Ｅ）が＞２．００・ｍ２（Ａ）〜２．５０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は０．４５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜＜０．５５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整される。
【００３２】
本発明の第８の実施形態は、第６の実施形態の特定の構成であり、負荷の変化が変形（ｂ）によって行われる：
（Ｉ）の場合（すなわち、ｍ２（Ｅ）＜０．９５・ｍ２（Ａ））、以下の関係が適用され：
ｍ２（Ｅ）が０．８０・ｍ２（Ａ）〜＜０．９５・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は０．８０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜０．９７・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲、特に０．８０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜０．９５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；
ｍ２（Ｅ）が０．６５・ｍ２（Ａ）〜＜０．８０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は０．６５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜＜０．８０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；かつ、
ｍ２（Ｅ）が０．４０・ｍ２（Ａ）〜＜０．６５・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は０．４０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜＜０．６５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；
さらに、（ＩＩ）の場合（すなわち、ｍ２（Ｅ）＞１．０５・ｍ２（Ａ））、以下の関係が適用され：
ｍ２（Ｅ）が＞１．０５・ｍ２（Ａ）〜１．５０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は１．０３・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲、特に１．０５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；
ｍ２（Ｅ）が＞１．５０・ｍ２（Ａ）〜２，００・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜２．００・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；かつ、
ｍ２（Ｅ）が＞２．００・ｍ２（Ａ）〜２，５０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は２．００・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜２．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整される。
【００３３】
本発明の第９の実施形態は、第６の実施形態の特定の構成であり、負荷の変化が変形（ｃ）によって行われる：
（Ｉ）の場合（すなわち、ｍ２（Ｅ）＜０．９５・ｍ２（Ａ））、以下の関係が適用され：
ｍ２（Ｅ）が０．８０・ｍ２（Ａ）〜＜０．９５・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は１．０３・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．２０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲、特に１．０５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．２０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され、かつ、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）０．８０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜０．９７・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲、特に０．８０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜０．９５・・２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；
ｍ２（Ｅ）が０．６５・ｍ２（Ａ）〜＜０．８０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は＞１．２０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．４０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され、かつ、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は０．６５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜＜０．８０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；かつ、
ｍ２（Ｅ）が０．４０・ｍ２（Ａ）〜＜０．６５・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は＞１．４０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜１．５０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され、かつ、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は０．４０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜＜０．６５ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；
さらに、（ＩＩ）の場合（すなわち、ｍ２（Ｅ）＞１．０５・ｍ２（Ａ））、以下の関係が適用され：
ｍ２（Ｅ）が＞１．０５・ｍ２（Ａ）〜１．５０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は０．７５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜０．９７・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲、特に０．７５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜０．９５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され、かつ、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は１．０３・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）、特に１．０５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；
ｍ２（Ｅ）が＞１．５０・ｍ２（Ａ）〜２．００・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は０．５５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜＜０．７５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され、かつ、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は＞１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜２．００・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整され；かつ、
ｍ２（Ｅ）が＞２．００・ｍ２（Ａ）〜２．５０・ｍ２（Ａ）の範囲にある場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は０．４５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）〜＜０．５５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）の範囲の値に調整され、かつ、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は＞２．００・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）〜２．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）の範囲の値に調整される。
【００３４】
本発明の文脈において、ニトロベンゼンの調製のための製造サイクルが複数の負荷の変化を含む場合、第７、第８および第９の実施形態を組み合わせてもよい。例えば、負荷は最初に第７の実施形態の公称負荷（（Ｉ）の場合）から半負荷に進み、第８の実施形態（（ＩＩ）の場合）のように後半の時点で３／４の負荷に増大し、第９の実施形態（（ＩＩＩ）の場合）のように、さらに後の時点で公称負荷に戻される。
【００３５】
本発明の第１０の実施形態は、第８および第９の実施形態の特定の構成であり、０．９８・ｍ３（Ａ）≦ｍ３（Ｅ）≦１．０２・ｍ３（Ａ）、特にｍ３（Ａ）＝ｍ３（Ｅ）である。
【００３６】
本発明の第１１の実施形態は、他のすべての実施形態と組み合わせることができ、ｗ１（Ａ）＝ｗ１（Ｅ）である。
【００３７】
本発明の第１２の実施形態は、他のすべての実施形態と組み合わせることができ、ｗ２（Ａ）＝ｗ２（Ｅ）である。
【００３８】
本発明の第１３の実施形態は、他のすべての実施形態と組み合わせることができ、ｗ３（Ａ）＝ｗ３（Ｅ）である。
【００３９】
本発明の第１４の実施形態は、他のすべての実施形態と組み合わせることができ、ｗ１（Ａ）＝ｗ１（Ｅ）、ｗ２（Ａ）＝ｗ２（Ｅ）およびｗ３（Ａ）＝ｗ３（Ｅ）である。
【００４０】
本発明の第１５の実施形態は、他のすべての実施形態と組み合わせることができ、該方法は、（Ｉ）の場合のように質量流量ｍ２０でニトロ化に供給される硝酸（２）の量の減少を含み、この減少は変形（ｂ）に従って実施される。
【００４１】
本発明の第１６の実施形態は、他のすべての実施形態、特に第１５の実施形態と組み合わせることができ、該方法は、（ＩＩ）の場合おように質量流量ｍ２０でニトロ化に供給される硝酸（２）の量の増大を含み、この増大は、特に第１５の実施形態のように質量流量ｍ２０でニトロ化に供給される硝酸（２）の量の先行する減少の後、変形（ｂ）に従って実施される。
【００４２】
本発明の第１７の実施形態は、他のすべての実施形態と組み合わせることができ、
（Ｉ）の場合、
（ａ）比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、１．０５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．５０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように増大し、かつ、
比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、０．９８・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．０２・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように最大限に変更されるか、または、
（ｂ）比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、０．４５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦０．９５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように減少し、かつ、
比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、比率ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、０．９８・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．０２・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように最大限に変更されるか、または、
（ｃ）比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、１．０５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．５０・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように増大し、かつ、
比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、０．４５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦０．９５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように減少し；
（ＩＩ）の場合、
（ａ）比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、０．４５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦０．９５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように減少し、かつ、
比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、０．９８・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．０２・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように最大限に変更されるか、または、
（ｂ）比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、１．０５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように増大し、かつ、
比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、比率ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、０．９８・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦１．０２・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように最大限に変更されるか、または、
（ｃ）比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は、ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して、０．４５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）≦ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）≦０．９５・ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）となるように減少し、かつ、
比率ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は、比率ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して、１．０５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）≦ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）≦１．５０・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）となるように増大する。
【００４３】
上記で簡単に概説した実施形態および本発明のさらなる可能な構成を、以下に詳細に説明する。文脈から逆のことが当業者に明らかでない限り、様々な実施形態は、必要に応じて互いに組み合わせることができる。
【００４４】
ベンゼン（１）を含みベンゼン（１）の質量比ｗ１である流れ１０は、実質的に、すなわち、流れ１０の総質量に対して、好ましくは少なくとも９５．０質量％の範囲、より好ましくは少なくとも９８．０質量％の範囲のベンゼンからなり、換言すれば、流れ１０におけるベンゼン（１）の質量比ｗ１は、好ましくは少なくとも０．９５０、より好ましくは少なくとも０．９８０である。本発明によれば、ベンゼンは過剰に使用されるので（（ｉｉ）を参照）、未変換のベンゼンの割合が常に残っており、これは、精製後に任意にニトロ化に再循環され、流れ１０の一部になることが好ましい。この再循環されたベンゼン流中に存在する不純物は、新たに供給されたベンゼン中に存在する不純物とともに流れ１０の残りの部分を構成する。同様に、反応後に残るのは硫酸であり、これは化学的に消費されず、単に希釈される。好ましくは、硫酸は濃縮され、場合により精製後に、ニトロ化に再循環され、流れ３０の一部として使用される。
【００４５】
本発明の一つの実施形態では、連続的な稼働での開始状態において、２．００％〜４０．０％の範囲、より好ましくは３．００％〜３０．０％の範囲、より一層好ましくは４．００％〜２５．０％の範囲、特に好ましくは５．００％〜２０．００％の範囲の化学量論的に過剰なベンゼンが維持されることが好ましい。これは、好ましくは１．２６〜１．７４、より好ましくは１．２８〜１．６１、より一層好ましくは１．２９〜１．５５の範囲、特に好ましくは１．３０〜１．４９の範囲の比率ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）に対応する（２０．００％超（たとえば、４５．００％、４０．００％または３０．００％）の過剰なベンゼンは一般的に望ましくないが、もちろん可能である。）。この実施形態は、負荷が減少した方法レジメン（特に、公称負荷での開始状態、部分負荷での最終状態の操作）に優先的に適している。いずれの場合であっても、化学量論的に過剰なベンゼンを可能な限り小さく保つことが望ましい（しかしながら、ジニトロベンゼンの生成度が増大する可能性があるため、低すぎるべきではない）。その結果、第１に、望ましくは副生成物（特に固体堆積物）の形成が減少し、第２に、ベンゼンが回収されるため、エネルギーが節約される。したがって、開始状態（特に公称負荷での生産）では、比率ｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）を１．２６〜１．４９の範囲の値（２．００％〜２０．００％の範囲の化学量論的過剰量のベンゼンによる）に設定することが特に好ましい。
【００４６】
硝酸負荷を減らす場合、これは変形（Ａ）で行われ、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）はｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）と比較して増大する。増大の程度は、負荷の変化の程度に依存する。好ましくは以下の通りである。
【表１】
2020509071.tif 000002
【００４７】
変形（ａ）において、硝酸負荷が、公称負荷（部分負荷）より低い動作状態から増大する場合（特に公称モードに戻る）、本発明に従って、比率比率ｍ１／ｍ２が減少する。減少の程度は、負荷の変化の程度に依存する。好ましくは以下の通りである。
【表２】
2020509071.tif 000003
【００４８】
ここで、開始状態と最終状態とが、公称負荷から進行する負荷の減少という元の状況と比較して入れ替わっていることに注意する必要がある。
【００４９】
硝酸の負荷を、好ましくは２．００％〜４０．０％の範囲、より好ましくは３．００％〜３０．０％の範囲、より一層好ましくは４．００％〜２５．０％の範囲、特に好ましくは５．００％〜２０．００％の範囲（好ましくは１．２６〜１．７４、より好ましくは１．２８〜１．６１、より一層好ましくは１．２９〜１．５５、特に好ましくは１．３０〜１．４９の範囲のｍ１（Ａ）／ｍ２（Ａ）に対応；上記参照）の化学量論的に過剰なベンゼンを有する開始状態から進めて減少させる場合、それはｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）がｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ）と比較して減少する変形（ｂ）でも実施することができる。好ましくは以下の通りである。
【表３】
2020509071.tif 000004
【００５０】
変形（ｂ）では、絶対値ｍ３を一定または少なくとも実質的に一定（±２．０％）に維持することが特に好ましい（すなわち、より好ましくは０．９８・ｍ３（Ａ）≦ｍ３（Ｅ）≦１．０２・ｍ３（Ａ））。好ましくは、ｗ３も一定に維持される場合、これは、質量流量ｍ３０が好ましく維持されるかまたは実質的に維持される（±２．０％）ことを意味する。ｍ３が一定に維持される場合、負荷の減少率は、比率ｍ２／ｍ３の減少率に対応する。例えば、開始値の７５％まで負荷が減少した場合（すなわち、ｍ２（Ｅ）＝０．７５・ｍ２（Ａ））、比率ｍ２／ｍ３も同様に開始値の７５％に減少する（すなわち、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）＝０．７５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ））。
【００５１】
本発明において、変形（ｂ）において、硝酸負荷が公称負荷（部分負荷）より低い運転状態から増大する（特に公称負荷に戻る）場合、比率ｍ２／ｍ３は増大する。好ましくは以下の通りである。
【表４】
2020509071.tif 000005
【００５２】
この場合においても、ｍ３を一定または少なくとも実質的に一定に維持することが特に好ましい（すなわち、より好ましくは０．９８・ｍ３（Ａ）≦ｍ３（Ｅ）≦１．０２・ｍ３（Ａ））。ｍ３が一定に維持される場合、負荷の増大率は、比率ｍ２／ｍ３の増大率に対応する。例えば、開始値の１２５％まで負荷が増大した場合（すなわち、ｍ２（Ｅ）＝１．２５・ｍ２（Ａ））、比率ｍ２／ｍ３も同様に開始値の１２５％に増大する（すなわち、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）＝１．２５・ｍ２（Ａ）／ｍ３（Ａ））。
【００５３】
本発明の変形（ｃ）は、上記変形（ａ）および（ｂ）の組み合わせであり、すなわち、
・負荷が減少した場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は大幅に増大し、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は大幅に減少し、
・負荷が増大した場合、ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）は大幅に減少し、ｍ２（Ｅ）／ｍ３（Ｅ）は大幅に増大する。
【００５４】
それ以外の場合、上記の変形（ａ）および（ｂ）についての記述が対応して適用される。
【００５５】
したがって、負荷が減少した場合は、以下が好ましい。
【表５】
2020509071.tif 000006
【００５６】
負荷が増大した場合は、以下が好ましい。
【表６】
2020509071.tif 000007
【００５７】
３つの変形（ａ）、（ｂ）および（ｃ）のうち、パラメータｍ２／ｍ３の影響がパラメータｍ１／ｍ２の影響よりも明らかに大きいため、変形（ｂ）が最も好ましい。
【００５８】
選択された変形に関係なく、ベンゼンからニトロベンゼンへのニトロ化は、好ましくは断熱的に行われ、より好ましくは以下の工程を含む：
（Ｉ）ベンゼン含有流１０を質量流量ｍ１０で、硝酸含有流２０を質量流量ｍ２０で、硫酸含有流３０を質量流量ｍ３０で反応器内に導入し、反応器内でベンゼンを硝酸および硫酸でニトロ化してニトロベンゼンを形成する工程；
（ＩＩ）工程（Ｉ）からの反応混合物の相を、相分離装置で水性硫酸含有相と有機ニトロベンゼン含有相とに分離する工程；
（ＩＩＩ）蒸発装置（「フラッシュエバポレーター」）で水を蒸発させることにより、工程（ＩＩ）で得られた水相を濃縮し、硫酸濃度が高められた水性硫酸含有相を得、濃硫酸含有水相を工程（Ｉ）に再循環させ、硫酸含有流３０の成分として使用する工程；
（ＩＶ）工程（ＩＩ）で得られた有機ニトロベンゼン含有相を少なくとも２段階で洗浄し、各段階の後に水相を分離する工程；
（Ｖ）工程（ＩＶ）の最終段階で得られた有機ニトロベンゼン含有相を蒸留、好ましくは精留して、未変換ベンゼンを除去し、これを工程（Ｉ）に再循環させ、ベンゼン含有流１０の成分として使用する工程；
（ＶＩ）任意におよび好ましくは、工程（ＩＶ）の最初の洗浄段階からの廃水を処理する工程であって、蒸留またはストリッピング用の装置で前記廃水を洗浄することを含む工程；
（ＶＩＩ）任意におよび好ましくは、工程（ＩＶ）の第２洗浄段階からの廃水を処理する工程であって、蒸留またはストリッピング用の装置で前記廃水を洗浄することを含み、前記蒸留またはストリッピング用の装置の上流および／または下流に熱圧力分解用の装置が接続される工程。
【００５９】
工程（Ｉ）は、原則として、従来技術により公知の任意の断熱操作されたニトロ化プロセスによって実施することができる。本発明の方法のこの工程の実施のために、複数の分散要素が反応器の長さにわたって分布して配置され、ベンゼン、硝酸および硫酸の強力な分散および混合を保証する管状反応器を使用することが好ましい。そのような反応器、および使用可能な分散要素の形態は、例えば、ＥＰ０７０８０７６Ｂ１（図２）およびＥＰ１２９１０７８Ａ２（図１）に記載されている。好ましくは、工程（Ｉ）は、ＤＥ１０２００８０４８７１３Ａ１、特に段落［００２４］に記載されている方法レジーム（process regime）で実施される。
【００６０】
工程（ＩＩ）における相分離は、同様に、従来技術からそれ自体公知の方法により、当業者に知られている分離容器で行われる。水相には、実質的に硫酸（反応水の形成の結果として希釈される）および無機不純物が含まれており；有機相には、実質的にニトロベンゼン、過剰なベンゼンおよび有機不純物が含まれている。
【００６１】
工程（ＩＩＩ）における水相の濃縮は、原則として従来技術から公知であるように行われる。水相の硫酸は、水を減圧領域に蒸発させることにより、フラッシュエバポレーターで濃縮される。断熱的に実装されたベンゼンと混酸とのニトロ化における反応条件の正しい選択が定められると、発熱反応の反応熱により、硫酸含有水相の著しい加熱が達成され、フラッシュエバポレーターで、反応器空間への流入時のベンゼンと硝酸との反応の前の硫酸含有水相の濃度および温度が、同時に再び確立される。これは、例えば、ＥＰ２３５４１１７Ａ１、特に段落［００４５］に記載されている。このようにして得られた濃硫酸は再循環され、流れ３０の成分として使用される。
【００６２】
好ましくは、工程（ＩＶ）は以下の工程を含む。
（ＩＶａ）工程（ＩＩ）で得られた有機ニトロベンゼン含有相を少なくとも１回の洗浄で洗浄し、次いで水相と有機ニトロベンゼン含有相とを分離する（最初の洗浄段階）。通常、微量の酸を含む有機相は、ここで、好ましくは１〜２回の洗浄、好ましくは１回の洗浄で水性洗浄液で洗浄され、相分離によって酸性の水相から分離される（複数回洗浄する場合は、個々の洗浄の後）。この操作では、粗ニトロベンゼンに含まれる酸残留物が洗い流され；したがって、この方法工程は酸性洗浄とも呼ばれる。ここでの手順は、酸性洗浄での相分離後に得られた水相のｐＨが５未満（２０℃で測定）になるようにすることが好ましい。使用される水性洗浄液は、任意の種類の水、例えば脱塩水または蒸気凝縮液であり得る。水には溶解した塩が含まれていてもよい。好ましくは、この酸性洗浄を実施するために、運転中に得られた水流が再循環される。
【００６３】
（ＩＶｂ）工程（ＩＶａ）で得られた有機相を、好ましくは水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムからなる群から選択される塩基水溶液により、少なくとも１回のアルカリ洗浄で洗浄し、次いで相を水相と有機ニトロベンゼン含有相とに分離する（第２洗浄段階）。塩基水溶液として水酸化ナトリウム溶液を使用することが特に好ましい。以下、アルカリ洗浄を、水酸化ナトリウム溶液について説明する；他の塩基が使用される場合、当業者にとって適切な変更を加えることは容易なことである。使用する水酸化ナトリウム溶液のｐＨは好ましくは９．０〜１４（２０℃で測定）である。有機相（実質的にニトロベンゼン）に対する水酸化ナトリウム溶液の質量比は、工程（Ｉ）で使用されるベンゼンの過剰量に依存し、好ましくは１：８０〜１：５００である。使用される水酸化ナトリウム溶液のｐＨと有機相に対する質量比は、酸性不純物（例えば、副産物として形成されるニトロフェノールや工程（ＩＩ）で不完全に除去された酸残留物）がほぼ完全に、好ましくは完全に、このアルカリ洗浄で中和されるように調整される。アルカリ性廃水のその後の処理は、例えばＥＰ１５９３６５４Ａ１およびＥＰ１１３２３４７Ａ２に従って、従来技術の方法により行うことができる。こうして得られた有機ニトロベンゼン含有相は、好ましくは２０℃〜６０℃、より好ましくは３０℃〜５０℃の温度を有する。好ましくは、ニトロベンゼンと同様に、得られる有機相の総質量に対して、４．０〜１０質量％のベンゼン、および１００ｐｐｍ未満、より好ましくは６０ｐｐｍ未満のニトロフェノールを含む。
【００６４】
（ＩＶｃ）工程（ＩＶｂ）で得られた有機相を水で少なくとも１回の中性洗浄、好ましくは２〜４回の中性洗浄、より好ましくは２〜３回の中性洗浄、最も好ましくは２回の中性洗浄で洗浄し、次いで相を水相と有機ニトロベンゼン含有有機相とに分離する（第３洗浄段階）。これは、原則として、従来技術で慣習的な任意の方法によって達成することができる。ここで使用される洗浄水は、脱塩水であることが好ましく、脱塩水と蒸気凝縮物（すなわち、発熱プロセス段階での水の熱交換によって得られた蒸気の凝縮物）の混合物であることがより好ましく、蒸気凝縮物であることが最も好ましい。電気泳動が最後の中性洗浄で使用される手順が好ましい（ＷＯ２０１２／０１３６７８Ａ２を参照）。
【００６５】
工程（Ｖ）で、洗浄されたニトロベンゼンをさらに処理することにより、溶解水、未変換のベンゼン、および有機不純物を最終的に除去する。この処理は、蒸留、特に精留によって行われ、水とベンゼンの蒸気および有機不純物が頭上から追い出される。蒸気は冷却され、分離容器に流れ込む。水は下相に分離され、除去される。上相にはベンゼンおよび低沸点物が存在する。この上相は、必要に応じてさらに精製した後、戻りベンゼンとして工程（Ｉ）のニトロ化に戻され、流れ１０の一部となる。使用される蒸留装置は、好ましくは精留塔である。蒸留からの底部生成物は、必要に応じてニトロベンゼンが留出物として（すなわち、頂部流または内部流生成物として）得られるさらなる蒸留の後、純粋なニトロベンゼンとしてさらなる用途（アニリンへの水素化等）に送られる。
【００６６】
工程（ＶＩ）において、工程（ＩＶａ）からの洗浄からの酸性水相は、好ましくは酸性廃水後処理において有機物を含まず、生物学的水処理プラントに送られる。酸性廃水後処理は、特に、廃水貯留タンク、熱交換器、凝縮システムを備えた廃水蒸留、廃水凝縮器、および酸性洗浄への出口を備えている。ベンゼンおよびニトロベンゼンを含む廃水蒸留からの未凝縮蒸気は、工程（ＩＶ）の洗浄、特に工程（ＩＶａ）の酸性洗浄に再循環される。
【００６７】
工程（ＶＩＩｂ）において、工程（ＩＶｂ）の洗浄からのアルカリ性水相は、好ましくは、廃水貯留タンク、熱交換器、凝縮システムを備えた廃水蒸留、熱圧力分解のためのシステムを含むアルカリ性廃水後処理において有機物を含まない。本発明の文脈において、熱圧力分解は、高圧および高温の作用下で有機不純物が分解されるアルカリ性廃水の処理方法を意味すると理解される。適切なプロセスは当業者に公知であり、例えば、ＥＰ１５９３６５４Ｂ１に記載されている。本発明の文脈において、アルカリ性廃水（任意に蒸留またはストリッピング用の装置で前処理されている）を、酸素を排除して、絶対圧力５０ｂａｒ〜３５０ｂａｒの下で１５０℃〜５００℃の温度に加熱することが特に好ましい。
【００６８】
芳香族の量および／または硫酸の量が増大しているにもかかわらず、驚くべきことに、本発明の手順は、本発明の方法を魅力的なものにする多くの利点をもたらすことが見出された：
ｉ）ピクリン酸または窒素酸化物（ＮＯｘ）等の副産物の形成が減少する。
ｉｉ）酸性洗浄液中の硫酸の損失が少ない。
ｉｉｉ）大過剰のベンゼンにより、ニトロ化後および洗浄後の相分離が改善される。これは、酸性洗浄の場合に特に当てはまる（安定したエマルジョンが形成されるリスクが低下し、相分離が不可能になる）。
ｉｖ）本発明の方法は、需要が低下した場合に並行して運転される個々のニトロ化ラインの運転停止に対する実行可能な代替手段を提供する。本発明の方法によれば、例えば、公称負荷で存在する２つのニトロ化ラインの１つを稼働させ、もう１つを完全に停止するのではなく、両方のラインを半負荷で稼働させることができ、これは、需要が再び上昇した場合に、２番目のニトロ化ラインの費用がかかり、エネルギーを大量に消費する再起動を避けることができる。これにより、一定期間後に停止して再稼働する必要のないすべての装置部品（例えばポンプ）が節約される。
ｖ）部分負荷運転であっても純粋なニトロベンゼンの良好な製品品質の結果となる結果、さらなる用途、特に触媒気相アニリンプロセスにおけるそのようなニトロベンゼンの使用に関して利点が生じる。ニトロベンゼンヒーターおよびエバポレーターにおけるさらなる不純物が回避される。ニトロベンゼンを水素ガス流に注入する場合、触媒の選択性および／または寿命の低下につながる触媒表面のさらなる汚染も回避される。
【実施例】
【００６９】
ｐｐｍまたは％の含有量に関数数値は、各材料／流れの総質量に対する質量部である。分析値は、特に明記しない限り、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ−ニトロフェノール）およびガスクロマトグラフィー（ＧＣ−その他の副産物およびベンゼン）によって決定されたものである。
【００７０】
Ａ．公称負荷での通常運転でのニトロベンゼンの調製の一般条件
ニトロ化反応器に、硫酸流（ｍ３０＝２１０ｔ／ｈ；ｗ３＝０．７１３）、硝酸流（ｍ２０＝１００００ｋｇ／ｈ；ｗ２＝０．６８５）、および９５質量％の新鮮なベンゼンと５質量％の戻りベンゼンとからなるベンゼン流（ｍ１０＝９８００ｋｇ／ｈ；ｗ１＝０．９８９）を計量添加した。硝酸に対して１４．１４％過剰のベンゼンが使用された。断熱反応レジームでニトロベンゼンを生成するためにベンゼンの硝酸による変換が完了すると、約１３０℃の反応生成物が相分離装置に供給され、そこで反応生成物が有機相（＝ベンゼンとニトロベンゼンとを含む粗ニトロベンゼン）と水相（＝少量のニトロベンゼンおよびベンゼンと硫酸とを含む廃酸）とに分離された。主に硫酸を含む水相は、蒸発器内の圧力を急激に下げることにより水のフラッシュ蒸発を受け、濃縮された。濃縮された硫酸は、再利用のために硫酸タンクに保管された。相分離装置で除去された後、粗ニトロベンゼンは粗ニトロベンゼン冷却操作により約５０℃に冷却され、洗浄操作に送られた。この洗浄は、酸性洗浄段階、アルカリ洗浄段階および中性洗浄段階を含む物であった。
【００７１】
ニトロフェノールおよび塩が実質的に除去され、得られた精製粗ニトロベンゼンの流れは、再び加熱され、蒸留塔で、頂部で除去される水、ベンゼンおよび他の低沸点物を含まず、乾燥した純粋なニトロベンゼンが生成された。蒸留塔からの凝縮された頂部生成物は相分離装置に供給され、そこで頂部生成物は有機相（ベンゼンを含む）と水相とに分離された。有機相は、バッファタンクに中間的に貯蔵され、それから、すでに上述したように、反応のためにニトロ化反応器の供給に戻った。
【００７２】
アルカリ洗浄で得られた廃水は、以下のように処理された。
【００７３】
アルカリ洗浄からの廃水は沈殿タンクに流れ込み、そこで未溶解のベンゼンとニトロベンゼンとが分離された。平均で２８７０ｐｐｍのニトロベンゼン含有量、４０９ｐｐｍのベンゼン含有量、および１１８０９ｐｐｍのニトロフェノール含有量を有し、ｐＨが１２．８であるアルカリ性廃水（アルカリ洗浄前のニトロフェノールの開始含有量と比較して１．８％過剰のＮａＯＨ）が、ストリッピングカラムに１時間当たり３．５トン供給され、蒸気によるストリッピングにより該アルカリ性廃水からベンゼンおよびニトロベンゼンを上部から除去された。このために、５００ｋｇ／ｈの６ｂａｒの蒸気が使用された。カラム上部の圧力は１．０５ｂａｒ（絶対）であり、温度は９９．５℃であった。ストリッピングカラムの上部には、垂直凝縮器が装備されており、ベンゼンおよびニトロベンゼンを含む蒸気が凝縮され、酸性洗浄液に再循環された。ストリッピングカラムからの９９℃の湿った廃気体（offgas）は凝縮器に直接導かれ、酸性水タンクから３０℃の酸性水を噴霧することにより急冷された。これにより、凝縮器からの廃気体の分離伝導（separate conduction）に使用される従来のオフガス導管の乾燥領域に形成される可能性のある硝酸アンモニウムおよび／または亜硝酸アンモニウムの堆積が防止される（言及されたアンモニウム塩は、アルカリ性廃水中に存在するアンモニアおよび窒素酸化物から形成される）。酸性水は、凝縮蒸気とともに酸性洗浄液に供給された。ストリッピングカラムの不具合は、例えば余剰の安全装置によって監視できる。ストリッピング後、ベンゼンを最大１０ｐｐｍの濃度でしか含まず、ニトロベンゼンを最大１０ｐｐｍの濃度でしか含まないアルカリ性廃水が得られた。その後、このように処理されたアルカリ性廃水は、滞留時間２０分、温度２９０℃、絶対圧９０ｂａｒの熱圧力分解プラントで処理された。ここで発生する廃水は８０℃に冷却された。その後、廃水は直接蒸気で除去された。ストリッピングカラムの底部では、絶対圧１．０２ｂａｒで１時間あたり４．０トンの流れが得られ、これには実質的に水、アンモニア、二酸化炭素および有機物が含まれていた。頂部の製品は凝縮され、３５℃に冷却された。有機物のパージ流が凝縮液から排出された。有機物が枯渇した１時間あたり０．２５トンの水性凝縮流は、還流としてストリッピングカラムに再循環された。生物学的水処理プラントに送られた、得られた廃水中の有機物の割合は４７２６ｐｐｍであった。廃水中のアンモニウム含有量は８７ｐｐｍ未満であった。一般に、ストリッピングカラムからの廃気体の領域の堆積物にはまったく問題はない。
【００７４】
この方法で調製されたニトロベンゼンは、平均して約９９．９６％（ＧＣ）の純度、０．００２８％（ＧＣ）の残留ベンゼン含有量、および０．００７９％の水分含有量（Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒにより決定される）を有していた。以下の表は、公称負荷での動作条件をまとめたものである。
【表７】
2020509071.tif 000008
【００７５】
Ｂ．公称負荷よりも低いニトロベンゼンの調製
質量ｗｉによるすべての比率は、公称負荷での操作に関して同じに維持された。
【００７６】
実施例１（比較）：対応するｍ１０の減少および対応するｍ３０の減少を伴う、公称負荷の約９３％への硝酸負荷の減少
上記Ａで説明した公称負荷での生産から、質量流量ｍ２０を９３０１ｋｇ／ｈに減少させた（ｍ２０（Ｅ）／ｍ２０（Ａ）＝ｍ２（Ｅ）／ｍ２（Ａ）＝０．９３０１に対応）。質量流量ｍ１０を８９５４ｋｇ／ｈに減少させ、すなわち、比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）を、開始状態と比較して実質的に１．３９に維持した。
【００７７】
質量流量ｍ３０を１９５ｔ／ｈに減少させ、すなわち、比率ｍ２／ｍ３を実質的に０．０４５８に維持した。
【００７８】
実施例２（発明）：ｍ１０の減少およびｍ３０の維持を伴う、公称負荷の約９３％へのの硝酸負荷の減少
上記Ａで説明した公称負荷での生産から、質量流量ｍ２０を９２９８ｋｇ／ｈに減少させた（ｍ２０（Ｅ）／ｍ２０（Ａ）＝ｍ２（Ｅ）／ｍ２（Ａ）＝０．９２９８に対応）。質量流量ｍ１０を８９３７ｋｇ／ｈに減少させ、すなわち、比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）を、開始状態と比較して実質的に１．３９に維持した。実施例１との比較によるｍ１０（Ｅ）とｍ２０（Ｅ）のわずかな名目上の違いは、比較可能性を損なうものではない。
【００７９】
質量流量ｍ３０を一定に維持し、すなわち、比率ｍ２／ｍ３を０．０４２５に減少させた。
【００８０】
実施例３（比較）：対応するｍ１０の減少および対応するｍ３０の減少を伴う、公称負荷の約６０％への硝酸負荷の減少
上記Ａで説明した公称負荷での生産から、質量流量ｍ２０を６０５２ｋｇ／ｈに減少させた（ｍ２０（Ｅ）／ｍ２０（Ａ）＝ｍ２（Ｅ）／ｍ２（Ａ）＝０．６０５２に対応）。質量流量ｍ１０を５９５６ｋｇ／ｈに減少させ、すなわち、比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）を、開始状態と比較して実質的に１．４２に維持した。
【００８１】
質量流量ｍ３０を１２７ｔ／ｈに減少させ、すなわち、比率ｍ２／ｍ３は開始状態と比較して実質的に０．０４５８で一定に維持した。
【００８２】
実施例４（本発明）：対応ｍ１０の減少および（実質的な）ｍ３０の維持を伴う、公称負荷の約６０％への硝酸負荷の減少
上記Ａで説明した公称負荷での生産から、質量流量ｍ２０を６００５ｋｇ／ｈに減少させた（ｍ２０（Ｅ）／ｍ２０（Ａ）＝ｍ２（Ｅ）／ｍ２（Ａ）＝０．６００５に対応）。質量流量ｍ１０を５９４５ｋｇ／ｈに減少させ、すなわち、比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）を、開始状態と比較して実質的に１．４３に維持した。実施例３との比較によるｍ１０（Ｅ）とｍ２０（Ｅ）のわずかな名目上の違いは、比較可能性を損なうものではない。
【００８３】
質量流量ｍ３０を最小で２０７ｔ／ｈに減少させ、すなわち、比率ｍ２／ｍ３を開始状態と比較して０．０２７９に減少させた。
【００８４】
実施例５（発明）：ｍ１／ｍ２の増大および（実質的な）ｍ３０の維持を伴う、公称負荷の約６０％への硝酸負荷の減少
上記Ａで説明した公称負荷での生産から、質量流量ｍ２０を６０１１ｋｇ／ｈに減少させた（ｍ２０（Ｅ）／ｍ２０（Ａ）＝ｍ２（Ｅ）／ｍ２（Ａ）＝０．６０１１に対応）。質量流量ｍ１０を６０６４ｋｇ／ｈに減少させ、すなわち、比率ｍ１（Ｅ）／ｍ２（Ｅ）を、開始状態と比較して１．４６に増大させた。
【００８５】
質量流量ｍ３０を最小で２０６ｔ／ｈに減少させ、すなわち、比率ｍ２／ｍ３を開始状態と比較して０．０２８０に減少させた。
【００８６】
以下の表は、副産物の含有量を互いに比較するものである。
【表８】
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【００８７】
すべての場合において負荷の減少は、副産物の形成の増大につながることが明らかである。しかしながら、副産物含有量の増大は、本発明の手順の場合、比較実験の場合よりもかなり小さい。
【国際調査報告】
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