(57)【要約】  本発明は、希土類／金属化合物機能性モノマー及びその製造方法、応用に関し、原料の組成は、母液、有機モノマー、助剤及び脱イオン水を含む。本発明の機能性モノマーは高分子ポリマーモノマーと共重合することで、従来の高分子材料の一部における側鎖の歪んだ結晶構造を、規則的に配列された側鎖結晶構造に変更することができ、それによって元の高分子材料の強度、靭性及びバリア性を大幅に向上させ、新材料は元の材料に比べて、機械的特性が０．３−３倍向上し、熱安定性が２０−６０％向上し、且つ記憶性が付与されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料の組成は、母液、有機エステル、助剤及び脱イオン水を含み、母液は、希土類化合物又は金属化合物、有機酸、有機アミン及び脱イオン水を含む、ことを特徴とする    希土類／金属化合物機能性モノマー。
【請求項２】
塩のうちの１種又は複数種である、ことを特徴とする    請求項１に記載の希土類／金属化合物機能性モノマー。
【請求項３】
前記希土類は、ランタン、セリウム、ユウロピウム、テルビウム又はネオジム元素であり、前記金属は、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン、銅、ニッケル、アルミニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、タングステン、レニウム又はハフニウム元素である、ことを特徴とする      請求項１又は２に記載の希土類／金属化合物機能性モノマー。
【請求項４】
前記有機酸は、クエン酸、マレイン酸、エチレンジアミン四酢酸、コハク酸、及びアジピン酸のうちの１種又は複数種である、ことを特徴とする  請求項１に記載の希土類／金属化合物機能性モノマー。
【請求項５】
前記有機アミンは、ジエチルアミン、エチレンジアミン、アリルアミン、及びジエチレントリアミンのうちの１種又は複数種である、ことを特徴とする  請求項１に記載の希土類／金属化合物機能性モノマー。
【請求項６】
前記母液は、希土類化合物又は金属化合物６−９質量％、有機酸１５質量％−２５質量％、有機アミン１０−２０質量％を含み、残部が脱イオン水である、ことを特徴とする      請求項１に記載の希土類／金属化合物機能性モノマー。
【請求項７】
前記有機エステルは、アクリレート又はエポキシエステルである、ことを特徴とする      請求項１に記載の希土類／金属化合物機能性モノマー。
【請求項８】
前記アクリレートは、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、及びアクリル酸イソオクチルのうちの１種又は複数種であり、前記エポキシエステルは、エポキシ脂肪酸メチルエステル、及びエポキシアクリレートのうちの１種又は２種である、ことを特徴とする  請求項７に記載の希土類／金属化合物機能性モノマー。
【請求項９】
前記助剤は、触媒及び重合禁止剤を含む、ことを特徴とする    請求項１に記載の希土類／金属化合物機能性モノマー。
【請求項１０】
前記触媒は、ｐ−トルエンスルホン酸であり、前記重合禁止剤は、ハイドロキノン、メチルヒドロキノンＴＨＱ、ｐ−ヒドロキシアニソールＨＱＭＭＥ、ｐ−メトキシフェノールＭＥＨＱのうちの１種又は複数種である、ことを特徴とする    請求項９に記載の希土類／金属化合物機能性モノマー。
【請求項１１】
前記原料の組成は、母液１８−２８質量％、有機エステル４８−５８質量％、助剤０．１〜２質量％を含み、残部が脱イオン水である、ことを特徴とする      請求項１に記載の希土類／金属化合物機能性モノマー。
【請求項１２】
（１）脱イオン水を５０〜６０℃に加熱して保温し、その後、有機酸を添加し、溶解後、さらに希土類化合物又は金属化合物を添加し、２〜４時間保温した後、有機アミンを添加すると同時に、７０〜８０℃に加熱して保温し、冷却濾過して母液を得るステップと、
（２）まず、脱イオン水、母液及び触媒を混合し、真空引きした後、９５−１２５℃に加熱して保温し、混合溶液を得て、さらに重合禁止剤と有機エステルを混合溶液に添加し、２〜４時間保温した後、冷却して取り出し、静置分離し、希土類／金属化合物機能性モノマーを得るステップと、を含む希土類／金属化合物機能性モノマーの製造方法。
【請求項１３】
前記機能性モノマーと高分子ポリマーモノマーとを重合して合金材料を得る、ことを特徴とする  請求項１に記載の希土類／金属化合物機能性モノマーの応用。
【請求項１４】
合金固体材料は、食品用ラップフィルム、食品用軟包装、発酵液体食品包装ボトル、医学ボトル又は化粧品ボトルに応用され、工業用合金固体材料は、構造部品、自動車部品又は航空部品に応用される、ことを特徴とする  請求項１３に記載の希土類／金属化合物機能性モノマーの応用。
【請求項１５】
合金水性エマルジョン材料は、食品包装、鉄骨構造用の重防食又は特殊、スマート塗料に応用される、ことを特徴とする      請求項１３に記載の希土類／金属化合物機能性モノマーの応用。
【請求項１６】
請求項１に記載の希土類／金属化合物機能性モノマー    ０．３−１質量％
アクリル酸／メタクリル酸    ０．２−４．５質量％
アクリル酸イソオクチル      １−５質量％
アクリル酸ブチル又はメタクリル酸トリフルオロエチル  ２−３質量％
メタクリル酸メチル    １−２質量％
アクリロニトリル      １−２質量％
塩化ビニリデン  ３５−５５質量％
リン酸アクリレート    １−２質量％
アクリル酸グリシジル  １−２質量％
混合モノマー乳化剤    １０−２５質量％
母材      １０−２０質量％
開始剤    ４−１０質量％
安定剤    ５−１０質量‰を含み、母材は、シードエマルジョンをさらに含む、ことを特徴とする      共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョン。
【請求項１７】
前記混合モノマー乳化剤の組成は、乳化剤、湿潤剤、保護用接着剤及び脱イオン水を含む、ことを特徴とする    請求項１６に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョン。
【請求項１８】
前記混合モノマー乳化剤は又は
脱イオン水      １２−１８質量％
乳化剤    ０．２−０．３５質量％
湿潤剤    ０．２−０．３５質量％
保護用接着剤    ４−６質量％を含む、ことを特徴とする      請求項１６に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョン。
【請求項１９】
前記母材の組成は、シードエマルジョン、乳化剤、湿潤剤、保護用接着剤、ｐＨ調整剤及び脱イオン水を含む、ことを特徴とする    請求項１６に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョン。
【請求項２０】
前記母材は、
脱イオン水      １２−１８質量％
乳化剤    ０．０２５−０．０３５質量％
湿潤剤    ０．０２５−０．０３５質量％
保護用接着剤    ０．４３−０．５３質量％
ｐＨ調整剤      ０．１０−０．２０質量％
シードエマルジョン    ４−１０質量％を含む、ことを特徴とする    請求項１６に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョン。
【請求項２１】
前記乳化剤は、非イオン性脂肪酸ポリオキシエチレンエーテルであり、前記湿潤剤は、フッ素含有陰イオン界面活性剤又はケイ素含有陰イオン界面活性剤であり、前記保護用接着剤は、リン酸エステル陰イオン界面活性剤又はスルホン酸塩陰イオン界面活性剤である、ことを特徴とする    請求項１６−２０のいずれか一項に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョン。
【請求項２２】
前記シードエマルジョンは、
希土類／金属化合物機能性モノマー  ０．３−１質量％
アクリル酸／メタクリル酸    ０．２−４．５質量％
アクリル酸イソオクチル      １−５質量％
アクリル酸ブチル又はメタクリル酸トリフルオロエチル  ２−３質量％
メタクリル酸メチル    １−２質量％
アクリロニトリル      １−２質量％
塩化ビニリデン  ３５−５５質量％
リン酸アクリレート    １−２質量％
アクリル酸グリシジル  １−２質量％
混合モノマー乳化剤    １６．４−２４．７質量％
母材      １２．４５−１８．８０質量％
開始剤    ６−１０質量％を含む、ことを特徴とする    請求項１６に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョン。
【請求項２３】
前記開始剤は、開始剤Ａ及び開始剤Ｂを含み、開始剤Ａは、酸化剤及び脱イオン水を含み、開始剤Ｂは、還元剤及び脱イオン水を含む、ことを特徴とする      請求項２２に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョン。
【請求項２４】
前記酸化剤は、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムのうちの１種又は複数種であり、前記還元剤は、ロンガリット、亜硫酸水素ナトリウム、亜リン酸水素ナトリウムのうちの１種又は複数種である、ことを特徴とする    請求項２３に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョン。
【請求項２５】
前記安定剤は又は
酸化防止剤      ０．１−０．５質量‰
老化防止剤      ０．３−０．６質量‰
塩化ビニリデン  ４−５質量‰を含む、ことを特徴とする      請求項１６に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョン。
【請求項２６】
前記酸化防止剤は、ＢＨＴ、１０１０、ＴＰＰのうちの１種又は複数種であり、前記老化防止剤は、ＵＶ−５３１、ＵＶ−９、ＵＶ−Ｐ、老化防止剤Ｈ、老化防止剤ＭＢのうちの１種又は複数種である、ことを特徴とする  請求項２５に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョン。
【請求項２７】
（１）モノマーを比率で混合し、１７±２．５℃で混合モノマー乳化剤を添加して３０ｍｉｎ−６０ｍｉｎ保温し、事前乳化された混合モノマーを得るステップと、
（２）母材を重合釜に添加し、真空引きして撹拌し、温度を５０−５５℃に設定し、温度が３４−４２℃に上がる時、乳化混合モノマー及び開始剤を滴下し始め、モノマーの滴下量／５分を計算し、１３−１４時間滴下し、モノマー滴下完了後、１時間保温し、調整剤を滴下し始め、調整剤の滴下量／５分を計算し、２０−３０分間滴下し、開始剤の滴下量／５分を計算し、１７−１８時間滴下し、開始剤滴下完了後、１−２ｈ保温した後、２−３時間窒素を注入して脱希した後、≦３５℃に冷却すると、取り出し濾過して共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンを得るステップと、を含む請求項１６に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンの製造方法。
【請求項２８】
前記合金エマルジョンは、鉄骨構造の水性重防食、食品包装又は家禽卵、果物・野菜の鮮度保持に応用される、ことを特徴とする    請求項１６に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンの応用。
【請求項２９】
混合モノマー及び混合モノマー分散剤      ３５−５５質量％
混合モノマー開始剤    ６−９質量％
停止剤    １−２質量％
中和剤    ０．１−０．２質量％
消泡剤    ０．１−０．２質量％
脱イオン水      ２５−３５質量％を含み、
混合モノマー及び混合モノマー分散剤は又は
請求項１に記載の希土類／金属化合物機能性モノマー    ５−１０質量％
アクリル酸イソオクチル      １−５質量％
アクリロニトリル      １−２質量％
塩化ビニリデン  ５９−８３質量％
リン酸アクリレート    １−２質量％を含み、
残部が混合モノマー分散剤であり、全質量百分率の和が１００質量％である、ことを特徴とする  共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂。
【請求項３０】
前記混合モノマー分散剤は又は
乳化剤    ０．１−０．２質量％
湿潤剤    ０．１−０．２質量％
分散剤    ０．１−２質量％
ｐＨ調整剤      １−３質量％
分子量調整剤    ０．００２−０．００８質量‰
脱イオン水      ８−１６質量％を含む、ことを特徴とする    請求項２９に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂。
【請求項３１】
前記分散剤は、ポリビニルアルコールであり、前記ｐＨ調整剤は、重炭酸アンモニウム又はアンモニア水であり、前記分子量調整剤は、β−メルカプトエタノールである、ことを特徴とする    請求項３０に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂。
【請求項３２】
前記混合モノマー開始剤は又は
乳化剤    ０．１−０．３質量％
湿潤剤    ０．１−０．３質量％
開始剤    １５−２０質量％を含み、
残部が脱イオン水であり、全質量百分率の和が１００質量％である、ことを特徴とする    請求項２９に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂。
【請求項３３】
前記開始剤は、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートＥＨＰ又はジイソプロピルパーオキシジカーボネートＩＰＰである、ことを特徴とする      請求項３２に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂。
【請求項３４】
前記乳化剤は、非イオン性脂肪酸ポリオキシエチレンエーテルであり、前記湿潤剤は、フッ素含有陰イオン界面活性剤又はケイ素含有陰イオン界面活性剤である、ことを特徴とする      請求項３０又は３２に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂。
【請求項３５】
前記停止剤は、ジエチルヒドロキシルアミンＤＥＨＡであり、前記中和剤は、水酸化ナトリウムであり、前記消泡剤は、シラン系である、ことを特徴とする    請求項２９に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂。
【請求項３６】
（１）配合比率で、まず、反応釜に塩化ビニリデンを添加し、さらにリン酸アクリレートを添加し、撹拌後、希土類／金属化合物機能性モノマー、アクリル酸イソオクチル及びアクリロニトリルを添加し、最後に、混合モノマー分散剤を添加して撹拌し、分散モノマーを得るステップと、
（２）配合比率で、まず、反応釜を真空引きし、窒素を注入し、その後、加熱された脱イオン水を添加し、その後、分散モノマー及び混合モノマー開始剤を添加し、撹拌反応後、停止剤を添加して反応を停止させ、最後に、中和剤及び消泡剤を添加し、冷却して取り出し、共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂を得るステップと、を含む請求項２９に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂の製造方法。
【請求項３７】
前記合金固体樹脂は、医薬、化粧品、食品分野の包装ボトル、包装ボックス、包装袋又は食品、果物・野菜又は家禽卵の食品用ラップフィルムに応用される、ことを特徴とする    請求項２９に記載の共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂の応用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能性モノマー分野に属し、特に希土類／金属化合物機能性モノマー及びその製造方法、応用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣと略称）高分子材料は、総合的なバリア特性に優れた包装材料として、安全で毒性がなく、食品包装分野に幅広く適用されている。しかしながら、従来のＰＶＤＣは、包装材料として、ほとんど熱安定性が悪く、熱分解温度が１００−１２０℃であり、加熱される又は常温での静置時間が長い場合、二重結合共役が発生し、塩化水素が放出され、分子間にホールが生じ、バリア性がなくなり、その結果、食品に防腐剤等の添加物をさらに添加して保存時間を延ばす必要があり、人体に有害となることが多い。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明が解決しようとする技術的課題は、希土類／金属化合物機能性モノマー及びその製造方法、応用を提供することであり、該機能性モノマーは、高分子ポリマーモノマーと共重合することで、従来の高分子材料の一部における側鎖の歪んだ結晶構造を、規則的に配列された側鎖結晶構造に変更することができ、それによって元の高分子材料の強度、靭性及びバリア性を大幅に向上させ、新材料は、元の材料に比べて、機械的特性が０．３−３倍向上し、熱安定性が２０−６０％向上し、且つ記憶性が付与されている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、希土類／金属化合物機能性モノマーを提供し、原料の組成は、母液、有機エステル、助剤及び脱イオン水を含み、母液は、希土類化合物又は金属化合物、有機酸、有機アミン及び脱イオン水を含む。
【０００５】
さらに、前記希土類化合物又は金属化合物は、希土類又は金属の酸化物、水酸化物又は炭酸塩のうちの１種又は複数種である。酸化物は、安価酸化物であることが好ましい。
【０００６】
さらに、前記希土類は、ランタン、セリウム、ユウロピウム、テルビウム又はネオジム元素であり、前記金属は、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン、銅、ニッケル、アルミニウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、タングステン、レニウム又はハフニウム元素である。
【０００７】
さらに、前記有機酸は、クエン酸、マレイン酸、エチレンジアミン四酢酸、コハク酸、及びアジピン酸のうちの１種又は複数種である。
【０００８】
さらに、前記有機アミンは、ジエチルアミン、エチレンジアミン、アリルアミン、及びジエチレントリアミンのうちの１種又は複数種である。好ましくは、前記母液は、希土類化合物又は金属化合物６−９質量％、有機酸１５質量％−２５質量％、有機アミン１０−２０質量％を含み、残部が脱イオン水である。
【０００９】
さらに、前記有機エステルは、アクリレート又はエポキシエステルである。
【００１０】
さらに、前記アクリレートは、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソオクチル、ブチレンマレエートのうちの１種又は複数種であり、前記エポキシエステルは、エポキシ脂肪酸メチルエステル、エポキシアクリレートのうちの１種又は２種である。
【００１１】
さらに、前記助剤は、触媒及び重合禁止剤を含み、触媒と重合禁止剤の質量比が１：２−５である。
【００１２】
さらに、前記触媒は、ｐ−トルエンスルホン酸であり、前記重合禁止剤は、ハイドロキノン、メチルヒドロキノンＴＨＱ、ｐ−ヒドロキシアニソールＨＱＭＭＥ、ｐ−メトキシフェノールＭＥＨＱのうちの１種又は複数種である。
【００１３】
好ましくは、前記原料の組成は、母液１８−２８質量％、有機エステル４８−５８質量％、助剤０．１〜２質量％を含み、残部が脱イオン水である。
【００１４】
本発明は、希土類／金属化合物機能性モノマーの製造方法をさらに提供し、
（１）脱イオン水を５０〜６０℃に加熱して保温し、その後、有機酸を添加し、溶解後、さらに希土類化合物又は金属化合物を添加し、２〜４時間保温した後、有機アミンを添加すると同時に、７０〜８０℃に加熱して保温し、冷却濾過して母液を得るステップと、
（２）まず、脱イオン水、母液及び触媒を混合し、真空引きした後、９５−１２５℃に加熱して保温し、混合溶液を得て、さらに重合禁止剤と有機エステルを混合溶液に添加し、２〜４時間保温した後に、冷却して取り出し、静置分離し、希土類／金属化合物機能性モノマーを得るステップとを含む。
【００１５】
本発明は、希土類／金属化合物機能性モノマーの応用をさらに提供し、前記機能性モノマーと高分子ポリマーモノマーとを重合して合金材料を得る。例えば、ＡＢＳ、ＰＥ、ＰＰ、ＰＡ、ポリウレタン、エポキシなどの高分子材料及び金属／希土類の合金材料である。前記合金材料は、エマルジョン法、懸濁重合法プロセスによって、固形分が５０−６０％のエマルジョン合金材料、１００％の固体合金材料を得ることができる。
【００１６】
前記合金固体材料は、食品用ラップフィルム、食品用軟包装、発酵液体食品包装ボトル、医学ボトル又は化粧品ボトルに応用される。
【００１７】
前記合金エマルジョン材料は、食品用包装Ｋ膜に適用されると、Ｋ膜のバリア性、耐黄変性、ヒートシール強度、耐油性、耐水性を向上させる。
【００１８】
前記合金材料は、鉄骨構造の水性重防食塗料に適用されると、ＶＯＣの含有量を３０グラム／リットル以下に制御することができ、環境保護に有利である。
【００１９】
前記合金材料は、特別なインテリジェント塗料に適用されると、たとえば、海洋生物の付着を効果的に防止し及びステルス機能を果たす。
【００２０】
好ましくは、前記高分子ポリマーモノマーは、塩化ビニリデンである。
【００２１】
本発明は、共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンをさらに提供し、
希土類／金属化合物機能性モノマー  ０．３−１質量％、
アクリル酸／メタクリル酸    ０．２−４．５質量％、
アクリル酸イソオクチル      １−５質量％、
アクリル酸ブチル又はメタクリル酸トリフルオロエチル  ２−３質量％、
メタクリル酸メチル    １−２質量％、
アクリロニトリル      １−２質量％、
塩化ビニリデン  ３５−５５質量％、
リン酸アクリレート    １−２質量％、
アクリル酸グリシジル  １−２質量％、
混合モノマー乳化剤    １０−２５質量％、
母材      １０−２０質量％、
開始剤    ４−１０質量％、
安定剤    ５−１０質量‰を含み、母材は、シードエマルジョンをさらに含む。
【００２２】
さらに、前記混合モノマー乳化剤の組成は、乳化剤、湿潤剤、保護用接着剤及び脱イオン水を含む。
【００２３】
好ましくは、混合モノマー乳化剤は、合金エマルジョンの全質量を基準として、
脱イオン水      １２−１８質量％、
乳化剤    ０．２−０．３５質量％、
湿潤剤    ０．２−０．３５質量％、
保護用接着剤    ４−６質量％を含む。
【００２４】
さらに、前記母材の組成は、シードエマルジョン、乳化剤、湿潤剤、保護用接着剤、ｐＨ調整剤及び脱イオン水を含む。
【００２５】
好ましくは、母材は、合金エマルジョンの全質量を基準として、
脱イオン水      １２−１８質量％、
乳化剤    ０．０２５−０．０３５質量％、
湿潤剤    ０．０２５−０．０３５質量％、
保護用接着剤    ０．４３−０．５３質量％、
ｐＨ調整剤      ０．１０−０．２０質量％、
シードエマルジョン    ４−１０質量％を含む。
【００２６】
好ましくは、前記乳化剤は、非イオン性脂肪酸ポリオキシエチレンエーテルである。
【００２７】
好ましくは、前記湿潤剤は、フッ素含有陰イオン界面活性剤又はケイ素含有陰イオン界面活性剤である。
【００２８】
好ましくは、前記保護用接着剤は、リン酸エステル陰イオン界面活性剤又はスルホン酸塩陰イオン界面活性剤である。
【００２９】
好ましくは、前記ｐＨ調整剤は、重炭酸アンモニウム、氷酢酸、リン酸二アンモニウム、リン酸二水素カリウムのうちの１種又は複数種である。
【００３０】
前記シードエマルジョンは、
希土類／金属化合物機能性モノマー  ０．３−１質量％、
アクリル酸／メタクリル酸    ０．２−４．５質量％、
アクリル酸イソオクチル      １−５質量％、
アクリル酸ブチル（メタクリル酸トリフルオロエチル）  ２−３質量％、
メタクリル酸メチル    １−２質量％、
アクリロニトリル      １−２質量％、
塩化ビニリデン  ３５−５５質量％、
リン酸アクリレート    １−２質量％、
アクリル酸グリシジル  １−２質量％、
混合モノマー乳化剤    １６．４−２４．７質量％、
母材      １２．４５−１８．８０質量％、
開始剤    ６−１０質量％を含む。
【００３１】
好ましくは、前記開始剤は、開始剤Ａ及び開始剤Ｂを含み、開始剤Ａは、酸化剤及び脱イオン水を含み、開始剤Ｂは、還元剤及び脱イオン水を含む。
【００３２】
好ましくは、前記酸化剤は、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムのうちの１種又は複数種である。
【００３３】
好ましくは、前記還元剤は、ロンガリット、亜硫酸水素ナトリウム、亜リン酸水素ナトリウムのうちの１種又は複数種である。
【００３４】
さらに、前記安定剤の添加量は、エマルジョンの全質量の４−６‰である。
【００３５】
前記安定剤は、合金エマルジョンの全質量を基準として、
酸化防止剤      ０．１−０．５質量‰、
老化防止剤      ０．３−０．６質量‰、
塩化ビニリデン  ４−５質量‰を含む。
【００３６】
好ましくは、前記酸化防止剤は、ＢＨＴ、１０１０、ＴＰＰのうちの１種又は複数種である。
【００３７】
好ましくは、前記老化防止剤は、ＵＶ−５３１、ＵＶ−９、ＵＶ−Ｐ、老化防止剤Ｈ、老化防止剤ＭＢのうちの１種又は複数種である。
【００３８】
本発明は、共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンの製造方法をさらに提供し、
（１）モノマーを比率で混合し、１７±２．５℃で混合モノマー乳化剤を添加して３０ｍｉｎ−６０ｍｉｎ保温し、事前乳化された混合モノマーを得るステップと、
（２）母材を重合釜に添加し、真空引きして撹拌し、温度を５０−５５℃に設定し、温度が３４−４２℃に上がる時、乳化混合モノマー及び開始剤を滴下し始め、モノマーの滴下量／５分を計算し、１３−１４時間滴下し、モノマー滴下完了後、１時間保温し、調整剤を滴下し始め、調整剤の滴下量／５分を計算し、２０−３０分間滴下し、開始剤の滴下量／５分を計算し、１７−１８時間滴下し、開始剤滴下完了後、１−２ｈ保温した後、２−３時間窒素を注入して脱希した後、≦３５℃に冷却すると、取り出し濾過して共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンを得るステップと、を含む。
【００３９】
発明は、鉄骨構造の水性重防食、食品包装又は家禽卵、果物・野菜の鮮度保持に応用される共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンの応用をさらに提供する。
【００４０】
発明は、共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂をさらに提供し、
混合モノマー及び混合モノマー分散剤      ３５−５５質量％、
混合モノマー開始剤    ６−９質量％、
停止剤    １−２質量％、
中和剤    ０．１−０．２質量％、
消泡剤    ０．１−０．２質量％、
脱イオン水      ２５−４０質量％を含み、
混合モノマー及び混合モノマー分散剤は、
希土類／金属化合物機能性モノマー  ５−１０質量％、
アクリル酸イソオクチル      １−５質量％、
アクリロニトリル      １−２質量％、
塩化ビニリデン  ５９−８３質量％、
リン酸アクリレート    １−２質量％を含み、
残部が混合モノマー分散剤であり、全質量百分率の和が１００質量％である。
【００４１】
前記混合モノマー分散剤は、
乳化剤    ０．１−０．２質量％、
湿潤剤    ０．１−０．２質量％、
分散剤    ０．１−２質量％、
ｐＨ調整剤      １−３質量％、
分子量調整剤    ０．００２−０．００８質量‰、
脱イオン水      ８−１６質量％を含む。
【００４２】
さらに、前記分散剤は、ポリビニルアルコールである。
【００４３】
さらに、前記ｐＨ調整剤は、重炭酸アンモニウム又はアンモニア水である。
【００４４】
さらに、前記分子量調整剤は、β−メルカプトエタノールである。
【００４５】
前記混合モノマー開始剤は、
乳化剤    ０．１−０．３質量％、
湿潤剤    ０．１−０．３質量％、
開始剤    １５−２０質量％を含み、
残部が脱イオン水であり、全質量百分率の和が１００質量％である。
【００４６】
さらに、前記開始剤は、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートＥＨＰ又はジイソプロピルパーオキシジカーボネートＩＰＰである。
【００４７】
さらに、前記乳化剤は、非イオン性脂肪酸ポリオキシエチレンエーテルである。
【００４８】
さらに、前記湿潤剤は、フッ素含有陰イオン界面活性剤又はケイ素含有陰イオン界面活性剤である。
【００４９】
さらに、前記停止剤は、ジエチルヒドロキシルアミンＤＥＨＡである。
【００５０】
さらに、前記中和剤は、水酸化ナトリウムである。
【００５１】
さらに、前記消泡剤は、シラン系であり、有機ケイ素消泡剤であることが好ましい。
【００５２】
本発明は、共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂の製造方法をさらに提供し、
（１）配合比率で、まず、反応釜に塩化ビニリデンを添加し、さらにリン酸アクリレートを添加し、撹拌後、希土類／金属化合物機能性モノマー、アクリル酸イソオクチル及びアクリロニトリルを添加し、最後に、混合モノマー分散剤を添加して撹拌し、分散モノマーを得るステップと、
（２）配合比率で、まず、反応釜を真空引きし、窒素を注入し、その後、加熱された脱イオン水を添加し、その後、分散モノマー及び混合モノマー開始剤を添加し、撹拌反応後、停止剤を添加して反応を停止させ、最後に、中和剤及び消泡剤を添加し、冷却して取り出し、共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂を得るステップと、を含む。
【００５３】
製造方法は、具体的には、以下通りである。
【００５４】
１．モノマー事前分散プロセス：
（１）まず、塩化ビニリデンを処方量でモノマー反応釜（１番釜）に投入し、さらにリン酸アクリレートを添加し、回転数２００−３００回転／分で２０−３０分間撹拌し後、１２−２４時間密封静置後、使用に備える。
【００５５】
（２）１番釜中のモノマーを濾過した後、モノマー混合釜（２番釜）に投入し、さらに処方の比率で機能性モノマー、アクリル酸イソオクチル、アクリロニトリルを２番釜に投入し、回転数２００−３００回転／分で連続撹拌して使用に備える。
【００５６】
（３）処方の比率で混合モノマー分散剤を分散釜（３番釜）に投入し、回転数４００−５００回転／分で連続撹拌し、２０−３０分間撹拌後、さらに２番釜中の混合モノマーを平均速度で９０分間にわたって３番釜に投入し、分散モノマーを得る。
【００５７】
２．開始剤乳化プロセス：
処方の比率で、まず、水、乳化剤、湿潤剤を開始剤釜（４番釜）に添加し、回転数４００−５００回転／分で連続撹拌し、さらに開始剤を平均速度で９０分間にわたって４番釜に滴下し、混合モノマー開始剤を得る。
【００５８】
３．熱脱イオン水：
脱イオン水を熱水釜（５番釜）に添加し、且つ回転数３００−４００回転／分で連続撹拌し、重合パラメータの標準温度を（５０−５５℃）±０．２℃に設定し、加熱して保温し、使用に備える。
【００５９】
４．停止剤：
５０％停止剤及び５０％脱イオン水の比率で配合して反応停止剤釜（６番釜）に投入し、且つ回転数３００−４００回転／分で連続撹拌する。
【００６０】
５．中和剤：
３５％中和剤及び６５％脱イオン水の比率で、材料を配合して中和釜に投入し、且つ回転数３００−４００回転／分で連続撹拌しり。
【００６１】
６．重合釜（７番釜）：三層撹拌スラリー
（１）脱イオン瑞で重合釜を洗浄する。
【００６２】
（２）釜の内壁の表面を乾燥させた後、ブロッキング防止剤を塗布し、ブロッキング防止剤を１回塗布し、３−５回重合を繰り返す。
【００６３】
（３）釜の内壁を６５℃に加熱し、４０分間保温した後、冷却して使用に備える。
【００６４】
７．材料回収釜（８番釜）
操作プロセス：懸濁バッチ重合プロセス
（１）７番釜を密封した後、真空引きし、窒素を注入して釜を３回洗浄し、−０．０８０―−０．１００Ｍｐａまで再び真空引きする。
【００６５】
（２）７番釜に熱脱イオン水２５−４０％（７番釜の全容積）を投入し、反応標準温度を５０−５５±０．２℃に設定し、速度５００−８００／分で撹拌を開始し、保温する。
【００６６】
（３）温度が所定値に上がると、７番釜に乳化モノマー３５−５５％（７番釜の全容積）を投入する。
【００６７】
（４）温度が所定値に上がると、乳化開始剤を滴下し始め、滴下量を６−９％（７番釜の全容積）とし、平均滴下速度で４−６時間滴下する。
【００６８】
（５）圧力が≦０．０５０Ｍｐａに下がると、ＲＥＰＶＤＣ樹脂の転化率が≧８５％であり、停止剤１−２％（７番釜の全容積）を添加し、５分間後、７番釜の底部の８番釜に接続された取り出し弁をオンにすると同時に、８番釜を真空引きし始め、材料を８番釜に導入し、材料導入完了後、回転数５００−８００回転／分で連続撹拌を開始し、この時、７番釜の弁をオフにし、熱脱イオン水及び乳化モノマーを再投入し、上記プロセスを繰り返す。
【００６９】
（６）８番釜を５０−７０℃に加熱し、釜の底の脱希窒素弁及び釜の上部の真空引き弁をオンにし、脱希を開始し、未反応モノマーを凝縮器によって回収して保存し、次回、新モノマーと１：１０の比率で再利用する。
【００７０】
（７）１−３時間脱希した後、８番釜に中和剤０．１−０．２％を滴下し、ｐＨ＝６−７になると、滴下を停止し、さらに消泡剤０．１−０．２％（材料の全質量）を滴下し、３−５分間撹拌して泡がなくなった後、冷却して取り出す。
【００７１】
（８）遠心分離機によって材料を半乾状態にした後、脱イオン水で材料を１回すすぎし、遠心分離機によって脱水し、乾燥機で乾燥させて、ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂を得る。
【００７２】
本発明は、共重合ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂の応用をさらに提供し、前記合金固体樹脂は、医薬、化粧品、食品分野の包装ボトル、包装ボックス、包装袋に応用され、それによって防腐剤の使用を回避し又は、食品、果物・野菜や家禽卵の食品用ラップフィルムとして、常温条件での鮮度保持機能を実現できる。
【００７３】
前記希土類／金属化合物と塩化ビニリデンとの合金共重合体について、該合金共重合体の特性は、ポリ塩化ビニリデンＰＶＤＣの特性よりも優れ、具体的には、以下の通りである。
【００７４】
（１）ＰＶＤＣの熱安定係数は、１００−１１０℃から１５０℃以上に向上し、ＰＶＤＣの融点１４０℃よりも大きく、従来の純ＰＶＤＣ樹脂でブロー、射出成形できない問題を解決する。
【００７５】
（２）希土類、金属イオンを添加することで、ＰＶＤＣの側鎖の歪んだ結晶構造を、規則的に配列された側鎖結晶構造に変更でき、それによってＰＶＤＣの強度、靭性及びバリア性を大幅に向上させる。
【００７６】
（３）純ＰＶＤＣ樹脂の食品用ラップフィルム、食品用軟包装、発酵液体食品包装ボトル、医学ボトル、化粧品ボトル等の産業化を実現し、食品防腐剤の使用を削減又は排除する。
【００７７】
希土類元素の英語の略語は、「ＲＥ」であり、「ＲＥ」は、英語では、再成形、再製造を意味するため、従来のＰＶＤＣ材料と区別するために、このような共重合された希土類／金属合金のＰＶＤＣを、ＲＥＰＶＤＣと命名する。
【発明の効果】
【００７８】
本発明の機能性モノマーは、高分子ポリマーモノマー（例えば、塩化ビニリデン）と共重合することで、従来の高分子材料の一部における側鎖の歪んだ結晶構造を、規則的に配列された側鎖結晶構造に変更でき、それによってもとの高分子材料の強度、靭性及びバリア性を大幅に向上させ、新材料は、元の材料に比べて、機械的特性が０．３−３倍向上し、耐熱性が２０−６０％向上し、且つ記憶性が付与され、製造プロセスが簡単で、コストが低く、普及が期待できる。
【発明を実施するための形態】
【００７９】
以下、具体的な実施例を参照しながら、さらに本発明について説明する。これらの実施例は、本発明を説明するものにすぎず、本発明の範囲を制限するものでは、ないことを理解すべきである。また、本発明に説明された内容を閲覧した上で、当業者であれば、本発明に対して様々な変更や補正を行うことができ、これらの等価形態が同様に本願の添付の特許請求の範囲に限定される範囲に含まれることも理解すべきである。
【００８０】
実施例１
母液の処方は、下記表に示された。
【００８１】
【表１】
2020536163.tif 000002
製造方法のステップは、具体的には、以下の通りであった。
【００８２】
（１）脱イオン水をフラスコに注入し、且つ連続撹拌し、５５℃に加熱し、且つ５５±２℃で保温すると同時に、ｐＨメーターを挿入した。
【００８３】
（２）さらにクエン酸を添加し、クエン酸が完全に溶解した後、炭酸ランタンを徐々に添加した。
【００８４】
（３）温度を５５±２℃に制御して２−４時間保温した。
【００８５】
（４）液体のｐＨ値変化を観察し、ｐＨ値が２．８−３．６に安定する時、液体の粘度が増加し、液体がやや乾燥する時、直ちにジエチルアミンを添加すると同時に、温度を７５℃に加熱し、且つ７５±２℃で２時間保温した後、冷却濾過して、母液を得た。
【００８６】
実施例２
母液処方は、下記表に示された。
【００８７】
【表２】
2020536163.tif 000003
製造方法のステップは、具体的には、以下の通りであった。
【００８８】
（１）脱イオン水をフラスコに注入し、且つ連続撹拌し、５５℃に加熱し、且つ５５±２℃で保温すると同時に、ｐＨメーターを挿入した。
【００８９】
（２）さらにマレイン酸を添加し、マレイン酸が完全に溶解した後、炭酸セリウムを徐々に添加した。
【００９０】
（３）温度を５５±２℃に制御して２−４時間保温した。
【００９１】
（４）液体のｐＨ値変化を観察し、ｐＨ値が２．８−３．６に安定する時、液体の粘度が増加し、液体がやや乾燥する時、直ちにエチレンジアミンを添加すると同時に、温度を７５℃に加熱し、且つ７５±２℃で２時間保温した後、冷却濾過して、母液を得た。
【００９２】
実施例３
母液処方は、下記表に示された。
【００９３】
【表３】
2020536163.tif 000004
製造方法のステップは、具体的には、以下の通りであった。
【００９４】
（１）脱イオン水をフラスコに注入し、且つ連続撹拌し、５５℃に加熱し、且つ５５±２℃で保温すると同時に、ｐＨメーターを挿入した。
【００９５】
（２）さらにエチレンジアミン四酢酸を添加し、エチレンジアミン四酢酸が完全に溶解した後、炭酸セリウム及び炭酸ランタンを徐々に添加した。
【００９６】
（３）温度を５５±２℃に制御して２−４時間保温した。
【００９７】
（４）液体のｐＨ値変化を観察し、ｐＨ値が２．８−３．６に安定する時、液体の粘度が増加し、液体がやや乾燥する時、直ちにアリルアミンを添加すると同時に、温度を７５℃に加熱し、且つ７５±２℃で２時間保温した後、冷却濾過して、母液を得た。
【００９８】
実施例４
母液処方は、下記表に示された。
【００９９】
【表４】
2020536163.tif 000005
製造方法のステップは、具体的には、以下の通りであった。
【０１００】
（１）脱イオン水をフラスコに注入し、且つ連続撹拌し、５５℃に加熱し、且つ５５±２℃で保温すると同時に、ｐＨメーターを挿入した。
【０１０１】
（２）さらにコハク酸を添加し、コハク酸が完全に溶解した後、酸化亜鉛及び水素酸化銅を徐々に添加した。
【０１０２】
（３）温度を５５±２℃に制御して２−４時間保温した。
【０１０３】
（４）液体のｐＨ値変化を観察し、ｐＨ値が２．８−３．６に安定する時、液体の粘度が増加し、液体がやや乾燥する時、直ちにジエチレントリアミンを添加すると同時に、温度を７５℃に加熱し、且つ７５±２℃で２時間保温した後、冷却濾過して、母液を得た。
【０１０４】
実施例５
母液処方は、下記表に示された。
【０１０５】
【表５】
2020536163.tif 000006
製造方法のステップは、具体的には、以下の通りであった。
【０１０６】
（１）脱イオン水をフラスコに注入し、且つ連続撹拌し、５５℃に加熱し、且つ５５±２℃で保温すると同時に、ｐＨメーターを挿入した。
【０１０７】
（２）さらにアジピン酸を添加し、アジピン酸が完全に溶解した後、酸化マグネシウム及び炭酸マンガンを徐々に添加した。
【０１０８】
（３）温度を５５±２℃に制御して２−４時間保温した。
【０１０９】
（４）液体のｐＨ値変化を観察し、ｐＨ値が２．８−３．６に安定する時、液体の粘度が増加し、液体がやや乾燥する時、直ちにアリルアミンを添加すると同時に、温度を７５℃に加熱し、且つ７５±２℃で２時間保温した後、冷却濾過して、母液を得た。
【０１１０】
実施例６
母液処方は、下記表に示された。
【０１１１】
【表６】
2020536163.tif 000007
製造方法のステップは、具体的には、以下の通りであった。
【０１１２】
（１）脱イオン水をフラスコに注入し、且つ連続撹拌し、５５℃に加熱し、且つ５５±２℃で保温すると同時に、ｐＨメーターを挿入した。
【０１１３】
（２）さらにクエン酸を添加し、クエン酸が完全に溶解した後、水酸化カルシウム及び炭酸マンガンを徐々に添加した。
【０１１４】
（３）温度を５５±２℃に制御して２−４時間保温した。
【０１１５】
（４）液体のｐＨ値変化を観察し、ｐＨ値が２．８−３．６に安定する時、液体の粘度が増加し、液体がやや乾燥する時、直ちにジエチルアミンを添加すると同時に、温度を７５℃に加熱し、且つ７５±２℃で２時間保温した後、冷却濾過して、母液を得た。
【０１１６】
実施例７
機能性モノマーの処方は、下記表に示された。
【０１１７】
【表７】
2020536163.tif 000008
製造方法のステップは、具体的には、以下の通りであった。
【０１１８】
（１）まず、脱イオン水、母液、ｐ−トルエンスルホン酸を混合して圧力釜に添加し、真空引きし、窒素で３回置換し、再び真空引きした。撹拌を開始し、加熱し、温度が１１０℃に上がると、保温を開始した。
【０１１９】
（２）ハイドロキノン、アクリル酸エチルを混合し、完全に溶解するまで撹拌し、圧力釜を１１０℃に保温する時、該溶液を滴下し始め、滴下量／５分＝０．６−０．９％（ハイドロキノン、アクリル酸エチルの全質量）で、１０−１５時間滴下し、３時間保温した。
【０１２０】
（３）冷却を開始し、温度が５０℃未満に下がると、取り出した。
【０１２１】
（４）反応済みの材料を油水分離器に投入し、４時間程度静置分離し、上澄み部が機能性モノマーであった。
【０１２２】
（５）機能性モノマーの質量の１−３％の乾燥剤を機能性モノマーに添加し、２４時間静置後、濾過して遮光容器に装入し、室温で保存し、有効期間が１２ヶ月であった。
【０１２３】
実施例８
機能性モノマーの処方は、下記表に示された。
【０１２４】
【表８】
2020536163.tif 000009
製造方法のステップは、具体的には、以下の通りであった。
【０１２５】
（１）まず、脱イオン水、母液、ｐ−トルエンスルホン酸を混合して圧力釜に添加し、真空引きし、窒素で３回置換し、再び真空引きした。撹拌を開始し、加熱し、温度が１２０℃に上がると、保温を開始した。
【０１２６】
（２）メチルヒドロキノンＴＨＱ、アクリル酸ブチルを混合し、完全に溶解するまで撹拌し、圧力釜を１２０℃に保温する時、該溶液を滴下し始め、滴下量／５分＝０．６−０．９％（メチルヒドロキノンＴＨＱ、アクリル酸ブチルの全質量）で、１０−１５時間滴下し、３時間保温した。
【０１２７】
（３）冷却を開始し、温度が５０℃未満に下がると、取り出した。
【０１２８】
（４）反応済みの材料を油水分離器に投入し、４時間程度静置分離し、上澄み部が機能性モノマーであった。
【０１２９】
（５）機能性モノマーの質量の１−３％の乾燥剤を機能性モノマーに添加し、２４時間静置後、濾過して遮光容器に装入し、室温で保存し、有効期間が１２ヶ月であった。
【０１３０】
実施例９
機能性モノマーの処方は、下記表に示された。
【０１３１】
【表９】
2020536163.tif 000010
製造方法のステップは、具体的には、以下の通りであった。
【０１３２】
（１）まず、脱イオン水、母液、ｐ−トルエンスルホン酸を混合して圧力釜に添加し、真空引きし、窒素で３回置換し、再び真空引きした。撹拌を開始し、加熱し、温度が１０５℃に上がると、保温を開始した。
【０１３３】
（２）ｐ−ヒドロキシアニソールＨＱＭＭＥ、アクリル酸イソオクチルを混合し、完全に溶解するまで撹拌し、圧力釜を１０５℃に保温する時、該溶液を滴下し始め、滴下量／５分＝０．６−０．９％（ｐ−ヒドロキシアニソールＨＱＭＭＥ、アクリル酸イソオクチルの全質量）で、１０−１５時間滴下し、３時間保温した。
【０１３４】
（３）冷却を開始し、温度が５０℃未満に下がると、取り出した。
【０１３５】
（４）反応済みの材料を油水分離器に投入し、４時間程度静置分離し、上澄み部が機能性モノマーであった。
【０１３６】
（５）機能性モノマーの質量の１−３％の乾燥剤を機能性モノマーに添加し、２４時間静置後、濾過して遮光容器に装入し、室温で保存し、有効期間が１２ヶ月であった。
【０１３７】
実施例１０
機能性モノマーの処方は、下記表に示された。
【０１３８】
【表１０】
2020536163.tif 000011
製造方法のステップは、具体的には、以下の通りであった。
【０１３９】
（１）まず、脱イオン水、母液、ｐ−トルエンスルホン酸を混合して圧力釜に添加し、真空引きし、窒素で３回置換し、再び真空引きした。撹拌を開始し、加熱し、温度が１０５℃に上がると、保温を開始した。
【０１４０】
（２）ｐ−メトキシフェノールＭＥＨＱ、エポキシ脂肪酸メチルエステルを混合し、完全に溶解するまで撹拌し、圧力釜を１０５℃に保温する時、該溶液を滴下し始め、滴下量／５分＝０．６−０．９％（ｐ−メトキシフェノールＭＥＨＱ、エポキシ脂肪酸メチルエステルの全質量）で、１０−１５時間滴下し、３時間保温した。
【０１４１】
（３）冷却を開始し、温度が５０℃未満に下がると、取り出した。
【０１４２】
（４）反応済みの材料を油水分離器に投入し、４時間程度静置分離し、上澄み部が機能性モノマーであった。
【０１４３】
（５）機能性モノマーの質量の１−３％の乾燥剤を機能性モノマーに添加し、２４時間静置後、濾過して遮光容器に装入し、室温で保存し、有効期間が１２ヶ月であった。
【０１４４】
実施例１１
機能性モノマーの処方は、下記表に示された。
【０１４５】
【表１１】
2020536163.tif 000012
製造方法のステップは、具体的には、以下の通りであった。
【０１４６】
（１）まず、脱イオン水、母液、ｐ−トルエンスルホン酸を混合して圧力釜に添加し、真空引きし、窒素で３回置換し、再び真空引きした。撹拌を開始し、加熱し、温度が９５℃に上がると、保温を開始した。
【０１４７】
（２）ｐ−メトキシフェノールＭＥＨＱ、エポキシアクリレートを混合し、完全に溶解するまで撹拌し、圧力釜を９５℃に保温する時、該溶液を滴下し始め、滴下量／５分＝０．６−０．９％（ｐ−メトキシフェノールＭＥＨＱ、エポキシアクリレートの全質量）で、１０−１５時間滴下し、３時間保温した。
【０１４８】
（３）冷却を開始し、温度が５０℃未満に下がると、取り出した。
【０１４９】
（４）反応済みの材料を油水分離器に投入し、４時間程度静置分離し、上澄み部が機能性モノマーであった。
【０１５０】
（５）機能性モノマーの質量の１−３％の乾燥剤を機能性モノマーに添加し、２４時間静置後、濾過して遮光容器に装入し、室温で保存し、有効期間が１２ヶ月であった。
【０１５１】
実施例１２
実施例７〜１１で得た機能性モノマーを塩化ビニリデンと共重合して得た合金材料の特性テスト結果は、以下の通りであった。
【０１５２】
【表１２】
2020536163.tif 000013
備考：
１．膜の幅は、２０ｍｍ、厚さは、４２ｕｍであった。
【０１５３】
２．普通ＰＶＤＣは、脆性が大きく、熱安定性が悪く、単独では、ブローできず、ほかの高分子材料（ＰＥ／ナイロン）と複合してブローするしかできず、実験したところ、バリア性が遥かに悪い。
【０１５４】
３．実施例７、８、９、１０、１１は、いずれも純ＲＥＰＶＤＣでブロー成形するため、バリア性が一般的ＰＶＤＣよりも遥かに優れた。
【０１５５】
以下の実施例における機能性モノマーの処方は、以下の通りであった。
【０１５６】
母液の処方は、下記表に示された。
【０１５７】
【表１３】
2020536163.tif 000014
機能性モノマーの処方は、下記表に示された。
【０１５８】
【表１４】
2020536163.tif 000015
この処方は、単に例示であり、実際の操作では、実際のニーズに応じて所要の機能性モノマーを製造できた。
【０１５９】
実施例１３
本実施例に係る共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンのシードエマルジョンの処方は、以下の通りであった。
【０１６０】
混合モノマー
【０１６１】
【表１５】
2020536163.tif 000016
混合モノマー乳化剤
【０１６２】
【表１６】
2020536163.tif 000017
母材
【０１６３】
【表１７】
2020536163.tif 000018
開始剤
【０１６４】
【表１８】
2020536163.tif 000019
製造方法は、以下の通りであった。
【０１６５】
（１）混合モノマーを処方の比率で、混合モノマー釜に投入して、連続撹拌した。
【０１６６】
（２）混合モノマー乳化剤の処方の比率でモノマー乳化釜に投入し、密封後、真空引きし、窒素を３回注入し、窒素を再び注入し、圧力計をクリアし、且つ連続撹拌し、温度を１７±２．５℃に制御した。
【０１６７】
（３）計量ポンプをオンにし、混合モノマーを９０分間程度にわたってモノマー乳化釜に滴下し、１７±２．５℃で保温しながら３０分間撹拌して、乳化モノマーを得て、使用できた。
【０１６８】
（４）母材を処方の比率で重合釜に投入し、密封後、真空引きし、窒素を３回注入し、再び真空引きし、圧力を−０．０９―−０．０８０に確保し、且つ回転数６００−８００回転／分で連続撹拌し、温度を６０℃に設定した。
【０１６９】
（５）温度が４８℃に上がると、開始剤を滴下し始め、滴下量が（開始剤の全質量）４．５−５‰／５分であり、１７時間滴下した。
【０１７０】
（６）温度が５２℃に上がると、ステップ（３）の乳化モノマーを滴下し始め、滴下量が（乳化モノマーの全質量）５．８−６．２‰／５分であり、１４時間滴下した。
【０１７１】
（７）モノマー滴下が完了するまで、６０℃で３時間保温した後、調整温度を５５℃に設定した。
【０１７２】
（８）モノマー滴下完了後、開始剤の滴下が完了するまで、１時間保温し、調整温度を５２℃に設定した。
【０１７３】
（９）開始剤滴下完了後、１時間保温した後、冷却を開始した。
【０１７４】
（１０）温度＜３５℃になると、重合釜の底部の脱希（脱希とは、未反応モノマーを除去することを意味する）用の窒素弁及び真空ポンプのスイッチを同時にオンにし、脱希を開始し、２時間後、サンプリング弁からサンプリングして残りモノマーの濃度を分析し、標準を満たすまで繰り返し、その後、脱希弁及び真空ポンプをオフにした。
【０１７５】
（１１）通気弁をオンにし、重合釜の内部圧力を大気圧にした後、取り出した。
【０１７６】
本実施例のシードエマルジョンは、成膜の透明度が高く、エマルジョンの濾過残渣が多く、保存安定性に優れ、製造プロセスの重合圧力が高く、解乳化しやすい。
【０１７７】
実施例１４
本実施例に係る共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンのシードエマルジョンの処方は、以下の通りであった。
【０１７８】
混合モノマー
【０１７９】
【表１９】
2020536163.tif 000020
混合モノマー乳化剤
【０１８０】
【表２０】
2020536163.tif 000021
母材
【０１８１】
【表２１】
2020536163.tif 000022
開始剤
【０１８２】
【表２２】
2020536163.tif 000023
製造方法は、以下の通りであった。
【０１８３】
（１）混合モノマーを処方の比率で、混合モノマー釜に投入して、連続撹拌した。
【０１８４】
（２）混合モノマー乳化剤の処方の比率でモノマー乳化釜に投入し、密封後、真空引きし、窒素を３回注入し、窒素を再び注入し、圧力計をクリアし、且つ連続撹拌し、温度を１７±２．５℃に制御した。
【０１８５】
（３）計量ポンプをオンにし、混合モノマーを９０分間程度にわたってモノマー乳化釜に滴下し、１７±２．５℃で保温しながら３０分間撹拌して、乳化モノマーを得て、使用できた。
【０１８６】
（４）母材を処方の比率で重合釜に投入し、密封後、真空引きし、窒素を３回注入し、再び真空引きし、圧力を−０．０９―−０．０８０に確保し、且つ回転数６００−８００回転／分で連続撹拌し、温度を５５℃に設定した。
【０１８７】
（５）温度が４３℃に上がると、開始剤を滴下し始め、滴下量が（開始剤の全質量）４．５−５‰／５であり、１７時間滴下した。
【０１８８】
（６）温度が４８℃に上がると、ステップ（３）の乳化モノマーを滴下し始め、滴下量が（乳化モノマーの全質量）５．８−６．２‰／５分であり、１４時間滴下した。
【０１８９】
（７）モノマー滴下が完了するまで、５５℃で３時間保温した後、調整温度を５２℃に設定した。
【０１９０】
（８）モノマー滴下完了後、開始剤の滴下が完了するまで、１時間保温し、調整温度を５０℃に設定した。
【０１９１】
（９）開始剤滴下完了後、１時間保温した後、冷却を開始した。
【０１９２】
（１０）温度＜３５℃になると、重合釜の底部の脱希用の窒素弁及び真空ポンプのスイッチを同時にオンにし、脱希を開始し、２時間後、サンプリング弁からサンプリングして残りモノマーの濃度を分析し、標準を満たすまで繰り返し、その後、脱希弁及び真空ポンプをオフにした。
【０１９３】
（１１）通気弁をオンにし、重合釜の内部圧力を大気圧にした後、取り出した。
【０１９４】
本実施例のシードエマルジョンは、成膜のバリア性に優れ（塩水噴霧試験の時間が長い）、濾過残渣が少なく、保存安定性が一般的であり、製造プロセスの重合圧力が適当であり、エマルジョンの回収率が９９．３％に達し、残りモノマーが少なかった。
【０１９５】
実施例１５
本実施例に係る共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンのシードエマルジョンの処方は、以下の通りであった。
【０１９６】
混合モノマー
【０１９７】
【表２３】
2020536163.tif 000024
混合モノマー乳化剤
【０１９８】
【表２４】
2020536163.tif 000025
母材
【０１９９】
【表２５】
2020536163.tif 000026
開始剤
【０２００】
【表２６】
2020536163.tif 000027
製造方法は、以下の通りであった。
【０２０１】
（１）混合モノマーを処方の比率で、混合モノマー釜に投入して、連続撹拌した。
【０２０２】
（２）混合モノマー乳化剤の処方の比率でモノマー乳化釜に投入し、密封後、真空引きし、窒素を３回注入し、窒素を再び注入し、圧力計をクリアし、且つ連続撹拌し、温度を１７±２．５℃に制御した。
【０２０３】
（３）計量ポンプをオンにし、混合モノマーを９０分間程度にわたってモノマー乳化釜に滴下し、１７±２．５℃で保温しながら３０分間撹拌して、乳化モノマーを得て、使用できた。
【０２０４】
（４）母材を処方の比率で重合釜に投入し、密封後、真空引きし、窒素を３回注入し、再び真空引きし、圧力を−０．０９―−０．０８０に確保し、且つ回転数６００−８００回転／分で連続撹拌し、温度を５５℃に設定した。
【０２０５】
（５）温度が４８℃に上がると、開始剤を滴下し始め、滴下量が（開始剤の全質量）４．５−５‰／５であり、１７時間滴下した。
【０２０６】
（６）温度が５２℃に上がると、ステップ（３）の乳化モノマーを滴下し始め、滴下量が（乳化モノマーの全質量）５．８−６．２‰／５分であり、１４時間滴下した。
【０２０７】
（７）モノマー滴下が完了するまで、５５℃で３時間保温した後、調整温度を５０℃に設定した。
【０２０８】
（８）モノマー滴下完了後、開始剤の滴下が完了するまで、１時間保温し、調整温度を４８℃に設定した。
【０２０９】
（９）開始剤滴下完了後、１時間保温した後、冷却を開始した。
【０２１０】
（１０）温度＜３５℃になると、重合釜の底部の脱希用の窒素弁及び真空ポンプのスイッチを同時にオンにし、脱希を開始し、２時間後、サンプリング弁からサンプリングして残りモノマーの濃度を分析し、標準を満たすまで繰り返し、その後、脱希弁及び真空ポンプをオフにした。
【０２１１】
（１１）通気弁をオンにし、重合釜の内部圧力を大気圧にした後、取り出した。
【０２１２】
本実施例のシードエマルジョンは、成膜の付着力が良好であり、バリア性が実施例２よりやや低く、エマルジョンを濾過した後、残渣がなく、保存安定性が一般的であり、製造プロセスの重合圧力が適当であり、エマルジョンの回収率が高く、残りモノマーが実施例２よりやや高かった。
【０２１３】
実施例１６
本実施例に係る共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンの処方は、以下の通りであった。
【０２１４】
混合モノマー
【０２１５】
【表２７】
2020536163.tif 000028
混合モノマー乳化剤
【０２１６】
【表２８】
2020536163.tif 000029
母材
【０２１７】
【表２９】
2020536163.tif 000030
開始剤
【０２１８】
【表３０】
2020536163.tif 000031
安定剤：
【０２１９】
【表３１】
2020536163.tif 000032
製造方法は、以下の通りであった。
【０２２０】
（１）混合モノマーを処方の比率で、混合モノマー釜に投入して、連続撹拌した。
【０２２１】
（２）混合モノマー乳化剤の処方の比率でモノマー乳化釜に投入し、密封後、真空引きし、窒素を３回注入し、窒素を再び注入し、圧力計をクリアし、且つ連続撹拌し、温度を１７±２．５℃に制御した。
【０２２２】
（３）計量ポンプをオンにし、混合モノマーを９０分間程度にわたってモノマー乳化釜に滴下し、１７±２．５℃で保温しながら３０分間撹拌して、乳化モノマーを得て、使用できた。
【０２２３】
（４）母材を処方の比率で重合釜に投入し、密封後、真空引きし、窒素を３回注入し、再び真空引きし、圧力を−０．０９―−０．０８０に確保し、且つ回転数６００−８００回転／分で連続撹拌し、温度を５２℃に設定した。
【０２２４】
（５）温度が３８℃に上がると、開始剤を滴下し始め、滴下量が（開始剤の全質量）４．５−５‰／５であり、１７時間滴下した。
【０２２５】
（６）温度が４２℃に上がると、ステップ（３）の乳化モノマーを滴下し始め、滴下量が（乳化モノマーの全質量）５．８−６．２‰／５分であり、１４時間滴下した。
【０２２６】
（７）モノマー滴下が完了するまで、５２℃を保持した。
【０２２７】
（８）モノマー滴下完了後、１時間保温し、調整温度を５０℃に設定した。
【０２２８】
（９）温度が５０℃に等しくなると、調整剤を滴下し始め、滴下量が（調整剤の全質量）１５−１７％／５分であり、２５−３５分間滴下した。
【０２２９】
（１０）開始剤滴下完了後、１時間保温した後、冷却を開始した。
【０２３０】
（１１）温度＜３５℃になると、重合釜の底部の脱希用の窒素弁及び真空ポンプのスイッチを同時にオンにし、脱希を開始し、２時間後、サンプリング弁からサンプリングして残りモノマーの濃度を分析し、標準を満たすまで繰り返し、その後、脱希弁及び真空ポンプをオフにした。
【０２３１】
（１２）通気弁をオンにし、重合釜の内部圧力を大気圧にした後、取り出した。
【０２３２】
本実施例のエマルジョンは、成膜の付着力が良好であり、製造プロセスの重合圧力が適当であり、エマルジョン安定性に優れ、エマルジョンの粒径範囲が広く、エマルジョンには微量の残りモノマーがあり、脱希時間が短かった。
【０２３３】
実施例１７
本実施例に係る共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンの処方は、以下の通りであった。
【０２３４】
混合モノマー
【０２３５】
【表３２】
2020536163.tif 000033
混合モノマー乳化剤
【０２３６】
【表３３】
2020536163.tif 000034
母材
【０２３７】
【表３４】
2020536163.tif 000035
開始剤
【０２３８】
【表３５】
2020536163.tif 000036
安定剤：
【０２３９】
【表３６】
2020536163.tif 000037
製造方法は、以下の通りであった。
【０２４０】
（１）混合モノマーを処方の比率で、混合モノマー釜に投入して、連続撹拌した。
【０２４１】
（２）混合モノマー乳化剤の処方の比率でモノマー乳化釜に投入し、密封後、真空引きし、窒素を３回注入し、窒素を再び注入し、圧力計をクリアし、且つ連続撹拌し、温度を１７±２．５℃に制御した。
【０２４２】
（３）計量ポンプをオンにし、混合モノマーを９０分間程度にわたってモノマー乳化釜に滴下し、１７±２．５℃で保温しながら３０分間撹拌して、乳化モノマーを得て、使用できた。
【０２４３】
（４）母材を処方の比率で重合釜に投入し、密封後、真空引きし、窒素を３回注入し、再び真空引きし、圧力を−０．０９―−０．０８０に確保し、且つ回転数６００−８００回転／分で連続撹拌し、温度を５０℃に設定した。
【０２４４】
（５）温度が３６℃に上がると、開始剤を滴下し始め、滴下量が（開始剤の全質量）４．５−５‰／５分であり、１７時間滴下した。
【０２４５】
（６）温度が４４℃に上がると、ステップ（３）の乳化モノマーを滴下し始め、滴下量が（乳化モノマーの全質量）５．８−６．２‰／５分であり、１４時間滴下した。
【０２４６】
（７）モノマー滴下が完了するまで、５０℃を保持した。
【０２４７】
（８）モノマー滴下完了後、１時間保温し、調整温度を４８℃に設定した。
【０２４８】
（９）温度が４８℃に等しくなると、調整剤を滴下し始め、滴下量が（調整剤の全質量）１５−１７％／５分であり、２５−３５分間滴下した。
【０２４９】
（１０）開始剤滴下完了後、１時間保温した後、冷却を開始した。
【０２５０】
（１１）温度＜３５℃になると、重合釜の底部の脱希用の窒素弁及び真空ポンプのスイッチを同時にオンにし、脱希を開始し、２時間後、サンプリング弁からサンプリングして残りモノマーの濃度を分析し、標準を満たすまで繰り返し、その後、脱希弁及び真空ポンプをオフにした。
【０２５１】
（１２）通気弁をオンにし、重合釜の内部圧力を大気圧にした後、取り出した。
【０２５２】
本実施例のエマルジョンは、成膜のバリア性に優れ、製造プロセスの重合圧力が適当であり、エマルジョン安定性に優れ、エマルジョンの粒径範囲が適当であり、残りモノマーが少なく、脱希時間が適当であった。
【０２５３】
実施例１８
本実施例に係る共重合ＲＥＰＶＤＣ合金エマルジョンの処方は、以下の通りであった。
【０２５４】
混合モノマー
【０２５５】
【表３７】
2020536163.tif 000038
混合モノマー乳化剤
【０２５６】
【表３８】
2020536163.tif 000039
母材
【０２５７】
【表３９】
2020536163.tif 000040
開始剤
【０２５８】
【表４０】
2020536163.tif 000041
安定剤：
【０２５９】
【表４１】
2020536163.tif 000042
製造方法は、以下の通りであった。
【０２６０】
（１）混合モノマーを処方の比率で、混合モノマー釜に投入して、連続撹拌した。
【０２６１】
（２）混合モノマー乳化剤の処方の比率でモノマー乳化釜に投入し、密封後、真空引きし、窒素を３回注入し、窒素を再び注入し、圧力計をクリアし、且つ連続撹拌し、温度を１７±２．５℃に制御した。
【０２６２】
（３）計量ポンプをオンにし、混合モノマーを９０分間程度にわたってモノマー乳化釜に滴下し、１７±２．５℃で保温しながら３０分間撹拌して、乳化モノマーを得て、使用できた。
【０２６３】
（４）母材を処方の比率で重合釜に投入し、密封後、真空引きし、窒素を３回注入し、再び真空引きし、圧力を−０．０９−−０．０８０に確保し、且つ回転数６００−８００回転／分で連続撹拌し、温度を４８℃に設定した。
【０２６４】
（５）温度が３４℃に上がると、開始剤を滴下し始め、滴下量が（開始剤の全質量）４．５−５‰／５であり、１７時間滴下した。
【０２６５】
（６）温度が３４℃に上がると、ステップ（３）の乳化モノマーを滴下し始め、滴下量が（乳化モノマーの全質量）５．８−６．２‰／５分であり、１４時間滴下した。
【０２６６】
（７）モノマー滴下が完了するまで、４８℃を保持した。
【０２６７】
（８）モノマー滴下完了後、１時間保温し、調整温度を４５℃に設定した。
【０２６８】
（９）温度が４５℃に等しくなると、調整剤を滴下し始め、滴下量が（調整剤の全質量）１５−１７％／５分であり、２５−３５分間滴下した。
【０２６９】
（１０）開始剤滴下完了後、１時間保温した後、冷却を開始した。
【０２７０】
（１１）温度＜３５℃になると、重合釜の底部の脱希用の窒素弁及び真空ポンプのスイッチを同時にオンにし、脱希を開始し、２時間後、サンプリング弁からサンプリングして残りモノマーの濃度を分析し、標準を満たすまで繰り返し、その後、脱希弁及び真空ポンプをオフにした。
【０２７１】
（１２）通気弁をオンにし、重合釜の内部圧力を大気圧にした後、取り出した。
【０２７２】
本実施例のエマルジョンは、成膜の耐紫外線性が高く、製造プロセスの重合圧力が適当であり、エマルジョン安定性に優れ、エマルジョンの粒径範囲が狭く、残りのモノマーがやや高く、脱希時間が伸びた。
【０２７３】
実施例１６〜１８のエマルジョンの特性テスト結果は、以下の通りであった。
【０２７４】
実施例１３、１４、１５は、シードエマルジョンであり、合金エマルジョン重合時、母材にジードとして添加されるしかなく、ほかの利用価値がなく、３種のシードエマルジョンの相違点は、分子量が異なることであり、具体的には、１＜２＜３であり、合金エマルジョン重合時、所要の分子量に応じて、異なるシードエマルジョンを選択できる。
【０２７５】
【表４２】
2020536163.tif 000043
実施例１９
本実施例に係るＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂の処方は、以下の通りであった。
【０２７６】
混合モノマー：
【０２７７】
【表４３】
2020536163.tif 000044
混合モノマー分散剤：
【０２７８】
【表４４】
2020536163.tif 000045
混合モノマー開始剤：
【０２７９】
【表４５】
2020536163.tif 000046
停止剤：
【０２８０】
【表４６】
2020536163.tif 000047
中和剤：
【０２８１】
【表４７】
2020536163.tif 000048
消泡剤：
【０２８２】
【表４８】
2020536163.tif 000049
残部が脱イオン水であった。
【０２８３】
製造プロセスは、以下の通りであった。
【０２８４】
（１）７番釜を密封した後、真空引きし、窒素を注入して釜を３回洗浄し、−０．０８０―−０．１００Ｍｐａまで再び真空引きした。
【０２８５】
（２）７番釜に熱脱イオン水３０％（７番釜の全容積）を投入し、反応標準温度を６０±０．２℃に設定し、速度５００−８００／分で撹拌を開始し、保温した。
【０２８６】
（３）温度が５０℃に上がると、７番釜に乳化モノマー５０％（７番釜の全容積）を投入した。
【０２８７】
（４）温度が５５℃に上がると、乳化開始剤を滴下し始め、滴下量を７％（７番釜の全容積）とし、平均滴下速度で４−６時間滴下した。
【０２８８】
（５）圧力が≦０．０５０Ｍｐａに下がると、ＲＥＰＶＤＣ樹脂の転化率が≧８５％であり、停止剤１−２％（７番釜の全容積）を添加し、５分間後、７番釜の底部の８番釜に接続された取り出し弁をオンにすると同時に、８番釜を真空引きし始め、材料を８番釜に導入し、材料導入完了後、回転数５００−８００回転／分で連続撹拌を開始し、この時、７番釜の弁をオフにし、熱脱イオン水３０％及び乳化モノマー５０％を再投入し、上記プロセスを繰り返した。
【０２８９】
（６）８番釜を６０℃に加熱し、釜の底の脱希窒素弁及び釜の上部の真空引き弁をオンにし、脱希を開始し、未反応モノマーを凝縮器によって回収して保存し、次回、新モノマーと１：１０の比率で再利用した。
【０２９０】
（７）１−３時間脱希した後、８番釜に０．１３％中和剤を滴下し、ｐＨ＝６−７になると、滴下を停止し、さらに消泡剤０．１％（材料の全質量）を滴下し、３−５分間撹拌して泡がなくなった後、冷却して取り出した。
【０２９１】
（８）遠心分離機によって材料を半乾状態にした後、脱イオン水で材料を１回すすぎし、遠心分離機によって脱水し、乾燥機で乾燥させて、ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂を得た。
【０２９２】
本実施例では、ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂は、バリア性に優れ、強度が一般的であり、薄くかつ応力が小さい包装容器の射出成形に適され、この製造プロセスで得られた樹脂の分子量が小さかった。
【０２９３】
実施例２０
本実施例に係るＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂の処方は、以下の通りであった。
【０２９４】
混合モノマー
【０２９５】
【表４９】
2020536163.tif 000050
混合モノマー分散剤：
【０２９６】
【表５０】
2020536163.tif 000051
混合モノマー開始剤：
【０２９７】
【表５１】
2020536163.tif 000052
停止剤：
【０２９８】
【表５２】
2020536163.tif 000053
中和剤：
【０２９９】
【表５３】
2020536163.tif 000054
消泡剤：
【０３００】
【表５４】
2020536163.tif 000055
残部が脱イオン水である。
【０３０１】
製造プロセスは、以下の通りであった。
【０３０２】
（１）７番釜を密封した後、真空引きし、窒素を注入して釜を３回洗浄し、−０．０８０―−０．１００Ｍｐａまで再び真空引きする。
【０３０３】
（２）７番釜に熱脱イオン水３０％（７番釜の全容積）を投入し、反応標準温度を５５±０．２℃に設定し、速度５００−８００／分で撹拌を開始し、保温した。
【０３０４】
（３）温度が４５℃に上がると、７番釜に乳化モノマー５０％（７番釜の全容積）を投入した。
【０３０５】
（４）温度が５０℃に上がると、乳化開始剤を滴下し始め、滴下量を７％（７番釜の全容積）とし、平均滴下速度で４−６時間滴下した。
【０３０６】
（５）圧力が≦０．０５０Ｍｐａに下がると、ＲＥＰＶＤＣ樹脂の転化率が≧８５％であり、停止剤２％（７番釜の全容積）を添加し、５分間後、７番釜の底部の８番釜に接続された取り出し弁をオンにすると同時に、８番釜を真空引きし始め、材料を８番釜に導入し、材料導入完了後、回転数５００−８００回転／分で連続撹拌を開始し、この時、７番釜の弁をオフにし、熱脱イオン水３０％、乳化モノマー５０％を再投入した。上記プロセスを繰り返した。
【０３０７】
（６）８番釜を６０℃に加熱し、釜の底の脱希窒素弁及び釜の上部の真空引き弁をオンにし、脱希を開始し、未反応モノマーを凝縮器によって回収して保存し、次回、新モノマーと１：１０の比率で再利用した。
【０３０８】
（７）１−３時間脱希した後、８番釜に０．１３％中和剤を滴下し、ｐＨ＝６−７になると、滴下を停止し、さらに消泡剤０．１％（材料の全質量）を滴下し、３−５分間撹拌して泡がなくなった後、冷却取り出した。
【０３０９】
（８）遠心分離機によって材料を半乾状態にした後、脱イオン水で材料を１回すすぎし、遠心分離機によって脱水し、乾燥機で乾燥させて、ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂を得た。
【０３１０】
本実施例では、ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂は、バリア性に優れ、強度が高く、厚くかつ応力が大きい包装容器の射出成形に適され、この製造プロセスで得られた樹脂の分子量が中等度であった。
【０３１１】
実施例２１
本実施例に係るＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂の処方は、以下の通りであった。
【０３１２】
混合モノマー：
【０３１３】
【表５５】
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混合モノマー分散剤：
【０３１４】
【表５６】
2020536163.tif 000057
混合モノマー開始剤：
【０３１５】
【表５７】
2020536163.tif 000058
停止剤：
【０３１６】
【表５８】
2020536163.tif 000059
中和剤：
【０３１７】
【表５９】
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消泡剤：
【０３１８】
【表６０】
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残部が脱イオン水であった。
【０３１９】
製造プロセスは、以下の通りであった。
【０３２０】
（１）７番釜を密封した後、真空引きし、窒素を注入して釜を３回洗浄し、−０．０８０―−０．１００Ｍｐａまで再び真空引きした。
【０３２１】
（２）７番釜に熱脱イオン水３０％（７番釜の全容積）を投入し、反応標準温度を５０±０．２℃に設定し、速度５００−８００／分で撹拌を開始し、保温した。
【０３２２】
（３）温度が４０℃に上がると、７番釜に乳化モノマー５０％（７番釜の全容積）を投入した。
【０３２３】
（４）温度が４５℃に上がると、乳化開始剤を滴下し始め、滴下量は、７％（７番釜の全容積）であり、平均滴下速度で４−６時間滴下した。
【０３２４】
（５）圧力が≦０．０５０Ｍｐａに下がると、ＲＥＰＶＤＣ樹脂の転化率が≧８５％であり、停止剤２％（７番釜の全容積）を添加し、５分間後、７番釜の底部の８番釜に接続された取り出し弁をオンにすると同時に、８番釜を真空引きし始め、材料を８番釜に導入し、材料導入完了後、回転数５００−８００回転／分で連続撹拌を開始し、この時、７番釜の弁をオフにし、熱脱イオン水３０％、乳化モノマー５０％を再投入した。上記プロセスを繰り返した。
【０３２５】
（６）８番釜を６０℃に加熱し、釜の底の脱希窒素弁及び釜の上部の真空引き弁をオンにし、脱希を開始し、未反応モノマーを凝縮器によって回収して保存し、次回、新モノマーと１：１０の比率で再利用した。
【０３２６】
（７）１−３時間脱希した後、８番釜に１．５％中和剤を滴下し、ｐＨ＝６−７になると、滴下を停止し、さらに消泡剤０．１％（材料の全質量）を滴下し、３−５分間撹拌して泡がなくなった後、冷却取り出した。
【０３２７】
（８）遠心分離機によって材料を半乾状態にした後、脱イオン水で材料を１回すすぎし、遠心分離機によって脱水し、乾燥機で乾燥させて、ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂を得た。
【０３２８】
本実施例では、ＲＥＰＶＤＣ合金固体樹脂は、良好であり、靭性に優れ、ブロー成形に適され、この製造プロセスで得られた樹脂の分子量が大きかった。
【０３２９】
実施例１９〜２１の合金固体樹脂の特性テスト結果は、以下の通りであった。
【０３３０】
【表６１】
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【国際調査報告】
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