(57)【要約】  本発明は、特定の刺激の下で、環化付加反応を受けることにより、出発ポリマーの特性に関して改善された又は更なる特性を備えたポリマー付加物を形成することが可能であるアントラセン部分を含むポリマー、及びポリマーのブレンドに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
−ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000066
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含む、少なくとも１つのポリマー（Ｐ１）、並びに
−任意選択的に、ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ２）を含み、少なくとも部分（Ｍ２ａ）又は（Ｍ２ｂ）：
2020509140.tif 000067
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分である）を含む、少なくとも１つのポリマー（Ｐ２）からなる群から選択される少なくとも２つの異なるポリマーを含むブレンド。
【請求項２】
前記ポリマー（Ｐ１）及び／又はポリマー（Ｐ２）のいずれかのうちの少なくとも１つが、ＰＡＥＳであり、式（Ｌ）：
2020509140.tif 000068
（式中、
−各Ｒ１は、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び四級アンモニウムからなる群から独立して選択され；
−各ｉは、０〜４から独立して選択される整数であり；
−Ｔは、結合、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；
−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（式中、各Ｒａ及びＲｂは、互いに独立して、水素、又はＣ１〜Ｃ１２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ基、若しくはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）、
ｍが１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｍ−及び−（ＣＦ２）ｍ−；最大６個の炭素原子の、直鎖又は分枝鎖の、脂肪族二価基、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される）の繰り返し単位（ＲＰ１）を含む、請求項１に記載のブレンド。
【請求項３】
Ｔが、結合、−ＳＯ２−及び−Ｃ（ＣＨ３）２−からなる群から選択される、請求項２に記載のブレンド。
【請求項４】
前記ＰＡＥＳポリマー（Ｐ１）及び／又は（Ｐ２）のうちの少なくとも１つが、（前記ＰＡＥＳポリマー中の総モル数に基づいて）式（Ｌ）の繰り返し単位（ＲＰ１）を少なくとも５０モル％含む、請求項２又は３に記載のブレンド。
【請求項５】
前記ＰＡＥＳポリマー（Ｐ１）及び／又は（Ｐ２）のうちの少なくとも１つが、（前記ＰＡＥＳポリマー中の総モル数に基づいて）式（Ｌ−Ａ）、（Ｌ−Ｂ）又は（Ｌ−Ｃ）：
2020509140.tif 000069
からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を少なくとも５０モル％含む、請求項２又は３に記載のブレンド。
【請求項６】
少なくとも１つのポリマー（Ｐ１）及び少なくとも１つのポリマー（Ｐ２）を含む、請求項１に記載のブレンド。
【請求項７】
３００ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長で紫外線に：
−ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000070
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含むポリマー（Ｐ１）、又は
−請求項１〜６のいずれか一項に記載のブレンド
をさらすことによって得られるポリマー付加物。
【請求項８】
６０℃〜２５０℃、好ましくは６５℃〜２００℃の範囲の温度で、請求項１〜６のいずれか一項に記載のブレンドを加熱することによって得られるポリマー付加物。
【請求項９】
表面をコーティングするための方法であって、
ａ）前記表面に：
−ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000071
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含むポリマー（Ｐ１）、並びに
−請求項１〜５のいずれか一項に記載のブレンド
を、任意選択的に、１種以上の溶媒及び／又は添加剤と組み合わせて適用することと、
ｂ）３００ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長で前記表面を照射することと、又は
ｂ’）６０℃〜２５０℃、好ましくは６５℃〜２００℃の範囲の温度で前記表面を加熱することと、を含む方法。
【請求項１０】
成形物品を製造するための方法であって、
ａ）型に：
−ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000072
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ＿Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含むポリマー（Ｐ１）、並びに
−請求項１〜６のいずれか一項に記載のブレンド
を、任意選択的に、１種以上の溶媒及び／又は添加剤と組み合わせて適用することと、
ｂ）３００ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長で前記型を照射することと、又は
ｂ’）６０℃〜２５０℃、好ましくは６５℃〜２００℃の範囲の温度で前記型を加熱することと、を含む方法。
【請求項１１】
３００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の波長で紫外線にポリマー（Ｐ１）をさらすことによって得られるポリマー付加物を含む、コーティング又は成形物品をリサイクルするための方法であって、ポリマー（Ｐ１）が、ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000073
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ＿Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、及び
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含むか、又は
前記方法が、前記コーティング若しくは成形物品を３００ｎｍ未満の波長でＵＶ照射にさらすことを含む、方法。
【請求項１２】
コーティング又は成形物品をリサイクルするための方法であって、前記コーティング又は成形物品を１００℃〜５００℃の範囲の温度で加熱にさらすことによる、請求項７に記載のポリマー付加物を含む、方法。
【請求項１３】
請求項１１又は１２に記載の方法によって入手可能なリサイクルした材料。
【請求項１４】
ポリマー（Ｐ１）であって
−式（Ｌ−Ａ）
2020509140.tif 000074
の繰り返し単位（ＲＰＰＳＵ）：
−少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000075
（式中、
−各Ｒ１は、独立して、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び四級アンモニウムからなる群から選択され；
−各ｉは、０〜４から独立して選択される整数であり；
−Ｗは、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ＿Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、及び
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含むポリマー（Ｐ１）。
【請求項１５】
請求項１４に記載のポリマー（Ｐ１）であって、
式（Ｍ−Ａ）：
2020509140.tif 000076
の少なくとも１つの末端基を含む、ポリマー（Ｐ１）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願
本出願は、２０１７年３月７日出願の米国仮特許出願第６２／４６８，１８７号、及び２０１７年４月１０日出願の欧州特許出願第１７１６５７３３．１号に対する優先権を主張するものであり、これらの出願の各々の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、特定の刺激の下で、環化付加反応を受けることにより、出発ポリマーの特性に関して改善された又は更なる特性を備えたポリマー付加物を形成することが可能であるアントラセン部分を含むポリマー、及びポリマーのブレンドに関する。
【背景技術】
【０００３】
スマートポリマーとも呼ばれる刺激応答性ポリマーは、特定の条件、例えば湿度、ｐＨ、紫外線、又は熱の下で特性を変更できるポリマーとして定義される。刺激応答性ポリマーは、例えば、薬物送達にて使用される。一例として、酸性／塩基性ｐＨ条件下での水透過性の構造変化を利用して、所望の本体位置で放出される薬物用キャリアを設計することができる。刺激応答性ポリマーは、医用生体工学においても使用される。紫外線を感知するスマートポリマーは、例えばステント製造用形状記憶材料として、自己修復材料として及び医療用インプラントの製造用として使用可能である。
【０００４】
アントラセン部分及び誘導体は、特定の刺激、例えば適切な波長の紫外線の下で、他の部分、例えば第２のアントラセン部分、又はマレイミド部分と環化反応することが可能である。アントラセン及び／又はマレイミド部分を含有するポリマーの例は、ポリスチレン−ｇ−ポリ（エチレングリコール）及びポリスチレン−ｇ−ポリ（メチルメタクリレート）ポリマー（Ｇａｃａｌ  ｅｔ  ａｌ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００６，３９，５３３０−５３３６）、マレイミド−末端ポリ（エーテルスルホン）（Ｍａｅｓ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ  Ａ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．３２，３１７１−３１８２，１９９４）、ポリ乳酸（Ｄａｖｉｄｓｏｎ，ＡＣＳ  Ａｐｐｌ．Ｍａｔｅｒ．Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ，２０１６，８，１６９６１−１６９６６）、ポリ（メチルアクリレートポリマー）（Ｃｏｎｎａｌ，Ａｄｖ．Ｆｕｎｃｔ．Ｍａｔｅｒ．，２００８，１８，３３１５−３３２２）、ポリエステル及びポリウレタン（Ｔａｚｕｋｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１６，２７２９−２７３９）、ポリ（ε−カプロラクトン）（Ｄｅｆｉｚｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，２０１２，２１３，１８７−１９７）、並びにポリ−（エチレン−ブチル−アクリレート）コポリマー（Ｌｏｐｅｚ−Ｖｉｌａｎｏｖａ  ａｌ．，Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ５６，２０１４，６９−７６）である。
【０００５】
特に、Ｍａｅｓらは、様々な鎖末端基を有する高温ポリ（エーテルスルホン）（ＨＴＰＥＳ）、その中でも、マレイミド−末端ＨＴＰＥＳについて開示している。熱安定性が研究され、これらのポリマーは、高温でのマレイミド二重結合のフリーラジカル重合により架橋されると予想され、そのような架橋は不可逆的であることが記載されており、環化付加反応の試薬として上記ポリマーを使用するためのヒントも示唆も与えられていない。
【０００６】
ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）及びポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）などの高性能芳香族ポリマーは、それらの良好な加工性、良好な耐化学性及び耐加水分解性、高い使用温度（１４０℃超のＴｇ）、高い熱安定性（一般に、４００℃超の温度にて窒素下で５重量％以下の分解）、並びに良好な機械的特性のために、多様な用途で使用される。
【０００７】
それらの高含有量の芳香族部分を考慮して、ＰＡＥＫ、ＰＡＥＳ、ＰＡＥＩ、及びＰＣＡを紫外線にさらすと、ポリマーを著しく分解させる高い紫外線吸収をもたらすということが予想される。更に、Ｍａｅｓ，Ｃ．らの教示によると、マレイミド部分を含有する芳香族ポリアリールエーテルは、熱的に活性化された不可逆反応を起こすということが予想される。
【発明の概要】
【０００８】
本発明は：
−ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000002
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含む少なくとも１つのポリマー（Ｐ１）、並びに
−任意選択的に、ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ２）を含み、少なくとも部分（Ｍ２ａ）又は（Ｍ２ｂ）：
2020509140.tif 000003
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分である）を含む少なくとも１つのポリマー（Ｐ２）からなる群から選択される少なくとも２つの異なるポリマーを含むブレンドに関する。
【０００９】
本発明はまた、３００ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長で紫外線に：
−ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000004
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含むポリマー（Ｐ１）、又は
−本発明のブレンド
をさらすことによって得られるポリマー付加物に関する。
【００１０】
本発明は、更に、６０℃〜２５０℃、好ましくは６５℃〜２００℃の範囲の温度で、本発明のブレンドを加熱することによって得られるポリマー付加物に関する。
【００１１】
本発明は、表面をコーティングするための方法であって、
ａ）表面に：
−ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000005
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含むポリマー（Ｐ１）、並びに
−本発明のブレンド
を、任意選択的に、１種以上の溶媒及び／又は添加剤と組み合わせて適用することと、
ｂ）３００ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長で表面を照射することと、
ｂ’）６０℃〜２５０℃、好ましくは６５℃〜２００℃の範囲の温度で表面を加熱することと、を含む方法に関する。
【００１２】
本発明は、成形物品を製造するための方法であって、
ａ）型に：
−ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000006
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含むポリマー（Ｐ１）、並びに
−本発明のブレンド
を、任意選択的に、１種以上の溶媒及び／又は添加剤と組み合わせて適用することと、
ｂ）３００ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長で型を照射することと、
ｂ’）６０℃〜２５０℃、好ましくは６５℃〜２００℃の範囲の温度で型を加熱することと、を含む方法に関する。
【００１３】
本発明は、３００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の波長で紫外線にポリマー（Ｐ１）をさらすことによって得られるポリマー付加物を含む、コーティング又は成形物品をリサイクルするための方法であって、ポリマー（Ｐ１）が、ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000007
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含むか、又は
方法が、コーティング若しくは成形物品を３００ｎｍ未満の波長でＵＶ照射にさらすことを含む、方法に関する。
【００１４】
コーティング又は成形物品をリサイクルするための方法は、コーティング又は成形物品を１００℃〜５００℃の範囲の温度で加熱にさらすことによる、本発明のポリマー付加物を含む。
【００１５】
本発明はまた、本発明のリサイクル方法によって入手可能なリサイクルした材料に関する。
【００１６】
本発明は更に：
−式（Ｌ−Ａ）の繰り返し単位（ＲＰＰＳＵ）：
2020509140.tif 000008
−少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000009
（式中、
−各Ｒ１は、独立して、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び四級アンモニウムからなる群から選択され；
−各ｉは、０〜４から独立して選択される整数であり；
−Ｗは、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含むポリマー（Ｐ１）に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000010
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含む本発明の芳香族ポリマー（Ｐ１）は、
例えば、１つの異なるポリマー（Ｐ１）とのブレンドの形態で効果的にＵＶ硬化して、部分（Ｍ１）間の環化付加反応によりポリマー付加物を形成することができる。
【００１８】
本発明の芳香族ポリマー（Ｐ１）はまた、１つ以上の芳香族ポリマー（Ｐ２）とブレンドすることができ、これらのポリマー（Ｐ２）は、ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ２）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ２ａ）又は（Ｍ２ｂ）：
2020509140.tif 000011
（式中、
−Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分である）を含む。
【００１９】
少なくとも１つの（Ｐ１）と少なくとも１つの（Ｐ２）とのブレンドは、熱硬化させて、部分（Ｍ１）と（Ｍ２ａ）／（Ｍ２ｂ）との間の環化付加反応により、ポリマー付加物を形成することができる。
【００２０】
付加物の形成は、特定の光／温度刺激の下で可逆的であり；そのため、このような付加物は刺激応答性ポリマーとして適格であり、ポリマー構造を特定の条件に適合させることが重要となるような用途においては効果的に使用できる。可逆性を利用して、付加物から得られる任意の成形物品をリサイクルすることもできる。コーティング用途において、付加物の形成は、自己修復によって簡単に修復できるコーティングを提供するという利点を提供する。
【００２１】
加えて、付加物の形成は、高分子量ポリマー構造、すなわち、融液又は溶液相での低分子量のポリマーからの付加物を得る好都合な方法である。それはまた、穏やかな条件下で付加物の形成が起こるため、ポリマーの繰り返し単位の再配列及びランダム化を行わずに高分子量のポリマー構造を得る好都合な方法に相当する。
【００２２】
そのため、本発明は、ブレンド、付加物、並びにこのような混合物及びブレンドから得られる形成物品に関する。また、上記物品の製造方法及び上記物品のリサイクル方法にも関する。
【００２３】
本発明によれば、ポリマー（Ｐ１）は：
−（ＲＰＡＥＳ）、（ＲＰＡＥＫ）、（ＲＰＡＩ）、（ＲＰＰ）、（ＲＰＥＩ）、及び（ＲＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含むポリマー鎖（ＰＣ−１）と、
−少なくとも１つの部分（Ｍ１）であって、
・ポリマー鎖（ＰＣ−１）の一方若しくは両方の末端で、及び／又は
・ポリマー鎖（ＰＣ−１）に沿ったペンダント基として、及び／又は
・ポリマー鎖（ＰＣ−１）中に含まれる
少なくとも１つの部分（Ｍ１）と、を含む。
【００２４】
一実施形態によれば、本発明の芳香族ポリマー（Ｐ１）は、繰り返し単位（ＲＰ１）と、ポリマー鎖（ＰＣ−１）の少なくとも一方の末端で（又は換言すれば、ポリマーＰ１の末端基として）少なくとも１つの部分（Ｍ１）、好ましくはポリマー鎖（ＰＣ−１）の両方の末端で部分（Ｍ１）と、を含む。
【００２５】
Ｐ１に（Ｍ１）を含むポリマー単位の量は、ポリマー（Ｐ１）中の繰り返し単位の総数に基づいて、０．１〜１００モル％、０．５〜２５モル％、又は１〜１５モル％の範囲であり得る。
【００２６】
本発明によれば、ポリマー（Ｐ２）は：
−（ＲＰＡＥＳ）、（ＲＰＡＥＫ）、（ＲＰＡＩ）、（ＲＰＰ）、（ＲＰＥＩ）、及び（ＲＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ２）を含むポリマー鎖（ＰＣ−２）であって、２つの末端を有するこのポリマー鎖と、
−少なくとも１つの部分（Ｍ２ａ）又は（Ｍ２ｂ）であって、
・ポリマー鎖（ＰＣ−２）の一方若しくは両方の末端で、及び／又は
・ポリマー鎖（ＰＣ−２）に沿ったペンダント基として、及び／又は
・ポリマー鎖（ＰＣ−２）中に含まれる
少なくとも１つの部分（Ｍ２ａ）又は（Ｍ２ｂ）と、を含む。
【００２７】
一実施形態によれば、本発明のポリマー（Ｐ２）は、繰り返し単位（ＲＰ２）と、ポリマー鎖（ＰＣ−２）の一方の末端で（又は換言すれば、ポリマーＰ２の末端基として）少なくとも１つの部分（Ｍ２ａ）又は（Ｍ２ｂ）、好ましくはポリマー鎖（ＰＣ−２）の両方の末端で部分（Ｍ２ａ）又は（Ｍ２ｂ）と、を含む。
【００２８】
Ｐ２中での（Ｍ２ａ）又は（Ｍ２ｂ）を含むポリマー単位の量は、ポリマー（Ｐ２）中の繰り返し単位の総数に基づいて、０．１〜１００モル％、０．５〜２５モル％、又は１〜１５モル％の範囲であり得る。
【００２９】
一実施形態によれば、部分（Ｍ１）は、以下の式（Ｍ１−ａ）〜（Ｍ１−ｄ）：
2020509140.tif 000012
からなる群から選択される。
【００３０】
一実施形態によれば、部分（Ｍ１）は、以下の式（Ｍ１−ｅ）：
2020509140.tif 000013
（式中、Ｗ、Ｒ、及びｎは、上記で定義したとおりである）に従うか、
又は、以下の式（Ｍ１−ｅａ）〜（Ｍ１−ｅｄ）：
2020509140.tif 000014
のいずれかに従う。
【００３１】
ポリマーＰ１及び／又はＰ２は、当該技術分野において公知の方法により調製することができる。
【００３２】
ポリマーＰ１は、特に、繰り返し単位（ＲＰＡＥＳ）を有するＰＡＥＳ、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）を有するＰＡＥＫ、繰り返し単位（ＲＰＡＩ）を有するＰＡＩ、繰り返し単位（ＲＰＰ）を有するＰＰ、繰り返し単位（ＲＰＥＩ）を有するＰＥＩ、及び繰り返し単位（ＲＰＣ）を有するＰＣからなる群から選択されるポリマーから出発して、次いでポリマー末端基又はポリマー主鎖に沿った部位と反応することができる１つ以上の官能基を有する選択されたアントラセン部分を結合することにより調製することができる。代替手段として、繰り返し単位（ＲＰＡＥＳ）を有するＰＡＥＳ、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）を有するＰＡＥＫ、繰り返し単位（ＲＰＡＩ）を有するＰＡＩ、繰り返し単位（ＲＰＰ）を有するＰＰ、繰り返し単位（ＲＰＥＩ）を有するＰＥＩ、及び繰り返し単位（ＲＰＣ）を有するＰＣからなる群から選択されるポリマー、アントラセン部分がポリマー鎖に組み込まれるように、重合反応に関与できる２つ以上の官能基を有するアントラセン部分を添加することにより、方法を変更することができる。
【００３３】
ポリマーＰ２は、無水マレイン酸などの環状酸無水物と、末端基又はペンダント基として第一級アミンを有するポリマーとの反応により、マレイミド基末端基又はペンダント基を形成する。
【００３４】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、ポリマー鎖の化学的性質に基づいた適切な方法を用いたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した際に、約２５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、約１８，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は約１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。特にＰＡＥＳポリマーに関して、塩化メチレンは移動相としてポリスチレン標準とともに使用される。ＰＡＥＫに関して、１６０℃のフェノール及びトリクロロベンゼン（１：１）がポリスチレン標準とともに使用される。
【００３５】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した際に、約１，０００ｇ／ｍｏｌ以上、又は約２，０００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００３６】
ブレンド
本発明は、少なくとも２つの異なるポリマー（Ｐ１）を含むか、又は少なくとも１つの芳香族ポリマー（Ｐ１）と、少なくとも１つの芳香族ポリマー（Ｐ２）と、を含むブレンドに関する。本発明の芳香族ポリマー（Ｐ１）及び（Ｐ２）は、ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）繰り返し単位（ＲＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）繰り返し単位（ＲＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）繰り返し単位（ＲＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）繰り返し単位（ＲＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）繰り返し単位（ＲＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位を含む。
【００３７】
一実施形態によれば、本発明のブレンドは、少なくとも２つの異なるポリマー（Ｐ１）を含み、その両方がＰＡＥＳ繰り返し単位（ＲＰＡＥＳ）を含む。
【００３８】
一実施形態によれば、本発明のブレンドは、少なくとも１つのポリマー（Ｐ１）と、少なくとも１つのポリマー（Ｐ２）と、を含み、その両方がＰＡＥＳ繰り返し単位（ＲＰＡＥＳ）を含む。
【００３９】
ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、以下に定義されるとおりのポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）ポリマーである。換言すれば、本実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、ＰＡＥＳ繰り返し単位（ＲＰＡＥＳ）を含む。
【００４０】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式（Ｌ）：
2020509140.tif 000015
（式中、
−各Ｒ１は、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び四級アンモニウムからなる群から独立して選択され；
−各ｉは、０から４から独立して選択される整数であり；
−Ｔは、結合、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（式中、各Ｒａ及びＲｂは、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、若しくはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｍが１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｍ−及び−（ＣＦ２）ｍ−；最大６個の炭素原子の、直鎖又は分枝鎖の、脂肪族二価基；並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される）の繰り返し単位（ＲＰＡＥＳ）を含む。
【００４１】
一実施形態によれば、Ｒ１は、上記式（Ｌ）中の各位置において、任意選択的に１つ又は２つ以上のヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ１２部分；スルホン酸及びスルホネート基；ホスホン酸及びホスホネート基；アミン及び四級アンモニウム基からなる群から独立して選択される。
【００４２】
一実施形態によれば、ｉは、各Ｒ１又は式（Ｌ）についてゼロである。換言すれば、本実施形態によれば、繰り返し単位（ＲＰＡＥｓ）は、式（Ｌ’）：
2020509140.tif 000016
の単位であり得る。
【００４３】
本発明の別の実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、（ポリマー中の総モル数に基づいて）式（Ｌ）及び／又は（Ｌ’）の繰り返し単位を少なくとも５０モル％含む。
【００４４】
本発明の別の実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２中の少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％、又は全ての繰り返し単位は、式（Ｌ）又は（Ｌ’）の繰り返し単位（ＲＰＡＥＳ）である。
【００４５】
一実施形態によれば、本発明のＰ１及び／又はＰ２は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従い示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した際に、１２０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２４０℃、より好ましくは１８０〜２３０℃の範囲のＴｇを有する。
【００４６】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、Ｔが結合、−ＳＯ２−、及び−Ｃ（ＣＨ３）２−からなる群から選択されるようなものである。
【００４７】
本発明の更なる別の実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式：
2020509140.tif 000017
（式中、Ｒ１及びｉは、上述のとおりである）からなる群から選択される繰り返し単位を、（ポリマー中の総モル数に基づいて）少なくとも５０モル％含む。
【００４８】
本発明の更なる別の実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式（Ｌ−Ａ）、（Ｌ−Ｂ）及び（Ｌ−Ｃ）（式中、ｉは、各Ｒ１についてゼロである）からなる群から選択される繰り返し単位を、（ポリマー中の総モル数に基づいて）少なくとも５０モル％含む。
【００４９】
本発明のポリマーＰ１はまた、上記に定義したとおり、少なくとも１つの部分（Ｍ１）を含む。
【００５０】
本発明のポリマーＰ２はまた、少なくとも１つの部分（Ｍ２ａ）又は（Ｍ２ｂ）を含む。
【００５１】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式（Ｌ−Ａ）又は（Ｌ−Ａ’）（式中、ｉは、各Ｒ１についてゼロである）の繰り返し単位（ＲＰＰＳＵ）を、（ポリマー中の総モル数に基づいて）少なくとも５０モル％含み；例えば、本実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式（Ｌ−Ａ）又は式（Ｌ−Ａ’）の繰り返し単位（ＲＰＰＳＵ）を少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％含む。別の実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２中の全ての繰り返し単位は、式（Ｌ−Ａ）又は（Ｌ−Ａ’）（式中、ｉは、各Ｒ１についてゼロである）の繰り返し単位（ＲＰＰＳＵ）である。
【００５２】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）ポリマー（ＰＰＳＵ）、すなわちビフェニル部分を含むポリアリーレンエーテルスルホンである。ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）は、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）としても知られており、例えば４，４’−ジヒドロキシビフェニル（ビフェノール）と４，４’−ジクロロジフェニルスルホンとの縮合の成績体として生じる。ポリ（ビフェニルエーテルスルホン）（ＰＰＳＵ）は、当該技術分野で公知の任意の方法によって調製することができる。それは、例えば、塩基の存在下で、４，４’−ジヒドロキシビフェニル（ビフェノール）と４，４’−ジックロロジフェニルスルホンとの縮合の成績体として生じ得る。モノマー単位の反応は、脱離基としてハロゲン化水素の１単位の除去とともに求核芳香族置換によって起こる。しかしながら、得られたポリ（ビフェニルエーテルスルホン）の構造は、脱離基の性質に依存しないことが留意されるべきである。
【００５３】
ＰＰＳＵは、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＲａｄｅｌ（登録商標）ＰＰＳＵとして市販されている。
【００５４】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式（Ｌ−Ｂ）又は（Ｌ−Ｂ’）（式中、ｉは、各Ｒ１についてゼロである）の繰り返し単位（ＲＰＳＵ）を、（ポリマー中の総モル数に基づいて）少なくとも５０モル％含み；例えば、本実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式（Ｌ−Ｂ）又は式（Ｌ−Ｂ’）の繰り返し単位（ＲＰＳＵ）を少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％含む。別の実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２中の全ての繰り返し単位は、式（Ｌ−Ｂ）又は（Ｌ−Ｂ’）（式中、ｉは、各Ｒ１についてゼロである）の繰り返し単位（ＲＰＳＵ）である。
【００５５】
ＰＳＵは、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＵｄｅｌ（登録商標）ＰＳＵとして入手可能である。
【００５６】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式（Ｌ−Ｃ）又は（Ｌ−Ｃ’）（式中、ｉは、各Ｒ１についてゼロである）の繰り返し単位（ＲＰＥＳ）を、（ポリマー中の総モル数に基づいて）少なくとも５０モル％含み；例えば、本実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式（Ｌ−Ｃ）又は式（Ｌ−Ｃ’）の繰り返し単位（ＲＰＥＳ）を少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％含む。別の実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２中の全ての繰り返し単位は、式（Ｌ−Ｃ）又は（Ｌ−Ｃ’）（式中、ｉは、各Ｒ１についてゼロである）の繰り返し単位（ＲＰＥＳ）である。
【００５７】
ＰＥＳは、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．ＣからＶｅｒａｄｅｌ（登録商標）ＰＥＳとして入手可能である。
【００５８】
好ましい実施形態によれば、ポリマー（Ｐ１）は、本質的に：
１／式（Ｌ）：
2020509140.tif 000018
の繰り返し単位（ＲＰＡＥＳ）、
２／上記に定義したとおりの、式（Ｍ１）の１つ又は２つの末端基、
（式中、
−各Ｒ１は、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び四級アンモニウムからなる群から独立して選択され；
−各ｉは、０から４から独立して選択される整数であり；
−Ｔは、結合、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（式中、各Ｒａ及びＲｂは、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、若しくはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｍが１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｍ−及び−（ＣＦ２）ｍ−；最大６個の炭素原子の、直鎖又は分枝鎖の、脂肪族二価基；並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される）からなるポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）ポリマー（Ｐ１）である。
【００５９】
本実施形態によれば、Ｐ１は、式（Ｌ）の繰り返し単位（ＲＰＡＥＳ）のみで構成され、１つ又は２つの式（Ｍ１）の末端基を含む。
【００６０】
好ましい別の実施形態によれば、ポリマー（Ｐ１）は、本質的に：
１／式（Ｌ−Ａ）、（Ｌ−Ｂ）又は（Ｌ−Ｃ）の繰り返し単位（ＲＰＡＥＳ）、及び
２／１つ又は２つの式（Ｍ１）の末端基からなるポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）ポリマー（Ｐ１）である。
【００６１】
好ましくは、本実施形態によれば、ｉは、各Ｒ１について、ゼロである。
【００６２】
ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、以下に定義されるとおりのポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）ポリマーである。換言すれば、本実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、ＰＡＥＫ繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）を含む。
【００６３】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、Ａｒ’−Ｃ（＝Ｏ）−Ａｒ＊基（式中、互いに等しいか又は異なる、Ａｒ’及びＡｒ＊は、芳香族基である）を含む繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）を含み、モル％はポリマー中の繰り返し単位の総モル数に基づく。繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）は、以下の式（Ｊ−Ａ）〜式（Ｊ−Ｄ）：
2020509140.tif 000019
（式中、
−Ｒ’は、各位置において、独立して、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ、又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び四級アンモニウムからなる群から選択され；
−ｊ’は、独立して、ゼロ、又は１〜４の範囲の整数である）
の単位からなる群から選択される。
【００６４】
繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）において、それぞれのフェニレン部分は、独立して、繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）中でＲ’とは異なる他の部分に１，２−、１，４−又は１，３−結合を有してもよい。好ましくは、フェニレン部分は、１，３−又は１，４−結合、より好ましくは１，４−結合を有する。
【００６５】
繰り返し単位（ＲＰＡＥＫ）において、フェニレン部分がポリマーの主鎖を連結するもの以外の置換基をまったく有しないように、ｊ’は、好ましくは各位置でゼロである。
【００６６】
一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）である。
【００６７】
本明細書で使用する場合、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）は、ポリマー中の繰り返し単位の総モル数に基づいて、式（Ｊ−Ａ）：
2020509140.tif 000020
（式中、
Ｒ’は、各位置において、独立して、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ、又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び四級アンモニウムからなる群から選択され；
ｊ’は、各Ｒ’について、独立して、ゼロ又は１〜４の整数（例えば、１、２、３、又は４）である）
の繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）を含む任意のポリマーを意味する。
【００６８】
式（Ｊ−Ａ）によれば、繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）の各芳香環は、１〜４個のラジカル基Ｒ’を含有し得る。ｊ’が０である場合、対応する芳香環は、ラジカル基Ｒ’を全く含有しない。
【００６９】
繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）の各フェニレン部分は、互いに独立して、他のフェニレン部分への１，２−、１，３−又は１，４−結合を有し得る。一実施形態によれば、繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）の各フェニレン部分は、互いに独立して、他のフェニレン部分への１，３−又は１，４−結合を有する。さらに別の実施形態によれば、繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）の各フェニレン部分は、他のフェニレン部分への１，４−結合を有する。
【００７０】
一実施形態によれば、Ｒ’は、上記式（Ｊ−Ａ）中の各位置において、任意選択的に１つ又は２つ以上のヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ１２部分；スルホン酸及びスルホネート基；ホスホン酸及びホスホネート基；アミン及び四級アンモニウム基からなる群から独立して選択される。
【００７１】
一実施形態によれば、ｊ’は、各Ｒ’についてゼロである。換言すれば、本実施形態によれば、繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）は、式（Ｊ’−Ａ）：
2020509140.tif 000021
に従う。
【００７２】
本開示の別の実施形態によれば、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）は、少なくとも１０モル％の繰り返し単位を含む任意のポリマーが、式（Ｊ−Ａ’’）：
2020509140.tif 000022
の繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）であることを意味し、モル％は、ポリマー中の繰り返し単位の総モル数に基づく。
【００７３】
本開示の一実施形態によれば、ＰＥＥＫ中の少なくとも１０モル％（ポリマー中の繰り返し単位の総モル数に基づいて）、少なくとも２０モル％、少なくとも３０モル％、少なくとも４０モル％、少なくとも５０モル％、少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％、又は全ての繰り返し単位は、式（Ｊ−Ａ）、（Ｊ’−Ａ）、及び／又は（Ｊ’’−Ａ）の繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）である。
【００７４】
そのため、ＰＥＥＫポリマーは、ホモポリマー又はコポリマーであり得る。ＰＥＥＫポリマーがコポリマーである場合、それは、ランダム、交互又はブロックコポリマーであり得る。
【００７５】
Ｐ１及び／又はＰ２がＰＥＥＫコポリマーである場合、それは、式（Ｊ−Ｄ）：
2020509140.tif 000023
（式中、
Ｒ’は、各位置において、独立して、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ、又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び四級アンモニウムからなる群から選択され；
ｊ’は、各Ｒ’について、独立して、ゼロ又は１〜４の整数である）
の繰り返し単位などの、繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）とは異なる、及びこれに加えて繰り返し単位（Ｒ＊ＰＥＥＫ）から製造することができる。
【００７６】
式（Ｊ−Ｄ）によれば、繰り返し単位（Ｒ＊ＰＥＥＫ）の各芳香環は、１〜４個のラジカル基Ｒ’を含有し得る。ｊ’が０である場合、対応する芳香環は、ラジカル基Ｒ’を全く含有しない。
【００７７】
一実施形態によれば、Ｒ’は、上記式（Ｊ−Ｂ）中の各位置において、任意選択的に１つ又は２つ以上のヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ１２部分；スルホン酸及びスルホネート基；ホスホン酸及びホスホネート基；アミン及び四級アンモニウム基からなる群から独立して選択される。
【００７８】
一実施形態によれば、ｊ’は、各Ｒ’についてゼロである。換言すれば、本実施形態によれば、繰り返し単位（Ｒ＊ＰＥＥＫ）は、式（Ｊ’−Ｄ）：
2020509140.tif 000024
に従う。
【００７９】
本開示の別の実施形態によれば、繰り返し単位（Ｒ＊ＰＥＥＫ）は、式（Ｊ’’−Ｄ）：
2020509140.tif 000025
に従う。
【００８０】
本開示の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２中の９０モル％未満（ポリマー中の繰り返し単位の総モル数に基づいて）、８０モル％未満、７０モル％未満、６０モル％未満、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、１０モル％未満、５モル％未満、１モル％未満、又は全ての繰り返し単位は、式（Ｊ−Ｂ）、（Ｊ’−Ｂ）、及び／又は（Ｊ’’−Ｂ）の繰り返し単位（Ｒ＊ＰＥＥＫ）である。
【００８１】
一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、ＰＥＥＫ−ＰＥＤＥＫコポリマーである。本明細書で使用する場合、ＰＥＥＫ−ＰＥＤＥＫコポリマーは、式（Ｊ−Ａ）、（Ｊ’−Ａ）、及び／又は（Ｊ’’−Ａ）の繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）と、式（Ｊ−Ｂ）、（Ｊ’−Ｂ）又は（Ｊ’’−Ｂ）の繰り返し単位（Ｒ＊ＰＥＥＫ）（本明細書では繰り返し単位（ＲＰＥＤＥＫ）とも呼ばれる）と、を含むポリマーを意味する。ＰＥＥＫ−ＰＥＤＥＫコポリマーは、９５／５〜５／９５、９０／１０〜１０／９０、又は８５／１５〜１５／８５の範囲の、繰り返し単位の相対モル比率（ＲＰＥＥＫ／ＲＰＥＤＥＫ）を含み得る。繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）及び（ＲＰＥＤＥＫ）の合計は、例えば、ＰＥＥＫコポリマー中の少なくとも６０モル％、７０モル％、８０モル％、９０モル％、９５モル％、９９モル％の繰り返し単位に相当し得る。繰り返し単位（ＲＰＥＥＫ）及び（ＲＰＥＤＥＫ）の合計はまた、ＰＥＥＫコポリマー中の１００モル％の繰り返し単位に相当し得る。
【００８２】
欠陥、末端基、及びモノマーの不純物は、ポリマー組成物（Ｃ１）中のポリマーの性能に望ましくない影響を与えることなく、本開示のポリマー（ＰＥＥＫ）にごくわずかな量で組み込まれ得る。
【００８３】
ＰＥＥＫは、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣからＫｅｔａＳｐｉｒｅ（登録商標）ＰＥＥＫとして市販されている。
【００８４】
ＰＥＥＫは、当該技術分野において公知の任意の方法によって調製することができる。それは、例えば、塩基の存在下で４，４’−ジフルオロベンゾフェノンとヒドロキノンとの縮合から生じ得る。モノマー単位の反応は、求核性芳香族置換によって起こる。分子量（例えば、重量平均分子量Ｍｗ）は、モノマーのモル比を調節し、重合の収率の尺度（例えば、反応混合物を撹拌するインペラーのトルクの尺度）であり得る。
【００８５】
別の実施形態において、Ｐ１及び／又はＰ２は、ポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）である。
【００８６】
本明細書で使用する場合、ポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）は、モル％はポリマー中の繰り返し単位の総モル数に基づいて、式（Ｊ−Ｂ１）及び（Ｊ−Ｂ２）：
2020509140.tif 000026
（式中、
Ｒ１及びＲ２は、各場合に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン、及び四級アンモニウムからなる群から独立して選択され；
ｉ及びｊは、各場合に、０〜４の範囲の独立して選択される整数である）
の繰り返し単位を５０モル％超で含むポリマーを意味する。
【００８７】
一実施形態によれば、Ｒ１及びＲ２は、上記式（Ｊ−Ｂ２）及び（Ｊ−Ｂ１）中の各位置において、任意選択的に１つ又は２つ以上のヘテロ原子を含むＣ１〜Ｃ１２部分；スルホン酸及びスルホネート基；ホスホン酸及びホスホネート基；アミン及び四級アンモニウム基からなる群から独立して選択される。
【００８８】
別の実施形態によれば、ｉ及びｊは、各Ｒ１及びＲ２基について、ゼロである。本実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式（Ｊ’−Ｂ１）及び（Ｊ’−Ｂ２）：
2020509140.tif 000027
の繰り返し単位を、モル％はポリマー中の繰り返し単位の総モル数に基づいて、少なくとも５０モル％含む。
【００８９】
本開示の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２中の少なくとも５５モル％、少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％、又は全ての繰り返し単位は、式（Ｊ−Ｂ１）及び（Ｊ−Ｂ２）の繰り返し単位である。
【００９０】
本開示の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２において、繰り返し単位（Ｊ−Ｂ２）又は／及び（Ｊ’−Ｂ２）の、繰り返し単位（Ｊ−Ｂ１）又は／及び（Ｊ’−Ｂ１）に対するモル比は、少なくとも１：１〜５．７：１、例えば、少なくとも１．２：１〜４：１、少なくとも１．４：１〜３：１、又は少なくとも１．４：１〜１．８６：１である。
【００９１】
ＰＥＫＫは、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，ＬＬＣからＮｏｖａＳｐｉｒｅ（登録商標）ＰＥＫＫとして市販されている。
【００９２】
ポリアミドイミド（ＰＡＩ）
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、以下に定義されるとおりのポリアミドイミド（ＰＡＩ）ポリマーである。換言すれば、本実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、ＰＡＩ繰り返し単位（ＲＰＡＩ）を含む。
【００９３】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、少なくとも１つの芳香環、少なくとも１つのイミド基、それ自体及び／又はそのアミド酸形態、並びにイミド基のアミド酸形態で含まれない少なくとも１つのアミド基を含む繰り返し単位（ＲＰＡＩ）を、少なくとも５０モル％含む。
【００９４】
繰り返し単位（ＲＰＡＩ）は、式：
2020509140.tif 000028
（式中、
−Ａｒは三価の芳香族基であり、構造：
2020509140.tif 000029
及び対応する任意選択的に置換された構造からなる群から選択することができ、Ｘは、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｑ−であり、ｑは、１〜５の整数であり；
−Ｒは二価の芳香族基であり、以下の構造：
2020509140.tif 000030
及び対応する任意選択的に置換された構造からなる群から選択することができ、Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−（ＣＦ２）ｑであり、ｑは、１〜５の整数である）
のものの中から選択され得る。
【００９５】
好ましくは、芳香族ポリアミド−イミドは、イミド基が繰り返し単位（ＲＰＡＩ−ａ）におけるようにイミド基自体として及び／又は、繰り返し単位（ＲＰＡＩ−ｂ）におけるようにそのアミド酸形態で存在するイミド基を含む繰り返し単位（ＲＰＡＩ）を５０％超含む。
【００９６】
繰り返し単位（ＲＰＡＩ）は、繰り返し単位（ｌ）、（ｍ）及び（ｎ）、それらのアミド−イミド（ａ）形態又はアミド−アミド酸（ｂ）形態：
2020509140.tif 000031
（式中、（ｌ−ｂ）に示すように芳香環への２個のアミド基の結合は、１，３及び１，４ポリアミド−アミド酸の立体配置を表すと理解される）；
2020509140.tif 000032
（式中、（ｍ−ｂ）に示すように芳香環への２個のアミド基の結合は、１，３及び１，４ポリアミド−アミド酸の立体配置を表すと理解される）；及び
2020509140.tif 000033
（式中、（ｎ−ｂ）に示すように芳香環への２個のアミド基の結合は、１，３及び１，４ポリアミド−アミド酸の立体配置を表すと理解される）
からなる群から選択され得る。
【００９７】
本発明の一実施形態によれば、ＰＡＩポリマー（Ｐ１）又は（Ｐ２）は、繰り返し単位（ＲＰＡＩ）を少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％含む。
【００９８】
本発明の一実施形態によれば、ＰＡＩポリマー（Ｐ１）又は（Ｐ２）は、繰り返し単位（ＲＰＡＩ）以外の繰り返し単位を含有しない。
【００９９】
ＰＡＩポリマーは、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．から、ＴＯＲＬＯＮ（登録商標）ポリアミド−イミド、例えばＴｏｒｌｏｎ（登録商標）４０００Ｔとして市販されている。
【０１００】
ポリフェニレン（ＰＰ）
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、以下に定義されるとおりのポリフェニレン（ＰＰ）ポリマーである。換言すれば、本実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、ＰＰ繰り返し単位（ＲＰＰ）を含む。
【０１０１】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式（Ｆ）：
2020509140.tif 000034
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、各々独立して、水素、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルケトン、アリールケトン、フルオロアルキル、フルオロアリール、ブロモアルキル、ブロモアリール、クロロアルキル、クロロアリール、アルキルスルホン、アリールスルホン、アルキルアミド、アリールアミド、アルキルエステル、アリールエステル、フッ素、塩素、及び臭素からなる群から選択される）
の繰り返し単位（Ｒｐｐ）を少なくとも５０モル％含む。
【０１０２】
いくつかの実施形態において、Ｐ１及び／又はＰ２は、繰り返し単位（ＲＰＰ）を少なくとも約６０モル％、少なくとも約７０モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％、少なくとも約９９モル％、又は少なくとも約９９．５モル％含む。
【０１０３】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうちの１つ以上は、独立して、式（Ｆ’）：
Ａｒ−Ｑ−  （Ｆ’）
（式中、
−Ａｒは、以下の式：
2020509140.tif 000035
（式中、
−各Ｒｊ、Ｒｋ及びＲｌは独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び四級アンモニウムからなる群から選択され、互いに等しいか又は異なるｊ及びｌは、独立して、０、１、２、３、４、又は５であり、ｊ若しくはｌに等しいか又は異なるｋは、独立して、０、１、２、３、又は４であり；
−破線は、Ｔへの結合を示す）から選択され、
−Ｑは、−ＣＨ２−；−Ｏ−；−ＳＯ２−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−Ｃ（ＣＨ３）２−；−Ｃ（ＣＦ３）２−；−Ｃ（＝ＣＣｌ２）−；−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）−；−Ｎ＝Ｎ−；−ＲａＣ＝ＣＲｂ−（式中、各Ｒａ及びＲｂは、互いに独立して、水素又はＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、若しくはＣ６〜Ｃ１８アリール基である）；ｎが１〜６の整数の−（ＣＨ２）ｎ−及び−（ＣＦ２）ｎ−；最大６個の炭素原子の、直鎖又は分枝鎖の、脂肪族二価基；並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される）
に従う。
【０１０４】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうちの１つ以上は、式（Ｆ’’）：
2020509140.tif 000036
（式中、破線の結合は、繰り返し単位（Ｒｐｐ）のベンジル部分への結合を示す）に従う。
【０１０５】
ポリフェニレンポリマーは、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＵＳＡ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．からＰＲＩＭＯＳＰＩＲＥ（登録商標）ＰＲ−１２０ポリフェニレン及びＰＲＩＭＯＳＰＩＲＥ（登録商標）ＳＲＰ  ＰＲ−２５０ポリフェニレンとして、市販されている。
【０１０６】
ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、以下に定義されるとおりのポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）ポリマーである。換言すれば、本実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、ＰＥＩ繰り返し単位（ＲＰＥＩ）を含む。
【０１０７】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、少なくとも１つの芳香環、少なくとも１つのイミド基、それ自体及び／又はそのアミド酸形態、並びに少なくとも１つのエーテル基を含む繰り返し単位（ＲＰＥＩ）を、ポリマー中の総モル数に基づいて、少なくとも５０モル％含む。繰り返し単位（ＲＰＥＩ）は、イミド基のアミド酸形態で含まれない少なくとも１つのアミド基を任意選択的に更に含んでもよい。
【０１０８】
一実施形態によれば、繰り返し単位（ＲＰＥＩ）は、以下の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）：
2020509140.tif 000037
（式中、
−Ａｒは、四価の芳香族部分であり、５〜５０個の炭素原子を有する置換又は非置換、飽和、不飽和又は芳香族の単環式及び多環式基からなる群から選択され；
−Ａｒ’は、三価の芳香族部分であり、５〜５０個の炭素原子を有する置換、非置換、飽和、不飽和又は芳香族の単環式及び芳香族の多環式基からなる群から選択され；
−Ｒは、例えば、
（ａ）６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素ラジカル、及びこれらのハロゲン化誘導体；
（ｂ）２〜２０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキレンラジカル；
（ｃ）３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキレンラジカル、並びに
（ｄ）式（ＶＩ）：
2020509140.tif 000038
（式中、
−Ｙは、１〜６個の炭素原子のアルキレン、例えば−Ｃ（ＣＨ３）２−及び−ＣｎＨ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキレン、例えば−Ｃ（ＣＦ３）２−及び−ＣｎＦ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；４〜８個の炭素原子のシクロアルキレン；１〜６個の炭素原子のアルキリデン；４〜８個の炭素原子のシクロアルキリデン；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−ＳＯ２−；−ＳＯ−からなる群から選択され、
−Ｒ’’は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び四級アンモニウムからなる群から選択され、
−ｉは、各Ｒ’’について、独立して、ゼロ又は１〜４の整数である）の二価のラジカルからなる群から選択される、置換及び非置換の二価の有機ラジカルからなる群から選択され、
但し、Ａｒ、Ａｒ’及びＲのうちの少なくとも１つは、少なくとも１つのエーテル基を含み、上記エーテル基はポリマー鎖主鎖中に存在することを条件とする）
及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０９】
一実施形態によれば、Ａｒは、式：
2020509140.tif 000039
（式中、
Ｘは、３，３’、３，４’、４，３’’若しくは４，４’位に二価の結合を有する二価の部分であり、１〜６個の炭素原子のアルキレン、例えば−Ｃ（ＣＨ３）２−及び−ＣｎＨ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキレン、例えば−Ｃ（ＣＦ３）２−及び−ＣｎＦ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；４〜８個の炭素原子のシクロアルキレン；１〜６個の炭素原子のアルキリデン；４〜８個の炭素原子のシクロアルキリデン；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−ＳＯ２−；−ＳＯ−からなる群から選択されるか、
又はＸは、式−Ｏ−Ａｒ’’−Ｏ−（式中、Ａｒ’’は５〜５０個の炭素原子を有する置換又は非置換の飽和、不飽和又は芳香族の単環式及び多環式基からなる群から選択される芳香族部分である）の基である）
からなる群から選択される。
【０１１０】
一実施形態によれば、Ａｒ’は、式：
2020509140.tif 000040
（式中、
Ｘは、３，３’、３，４’、４，３’’若しくは４，４’位に二価の結合を有する二価の部分であり、１〜６個の炭素原子のアルキレン、例えば−Ｃ（ＣＨ３）２−及び−ＣｎＨ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキレン、例えば−Ｃ（ＣＦ３）２−及び−ＣｎＦ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；４〜８個の炭素原子のシクロアルキレン；１〜６個の炭素原子のアルキリデン；４〜８個の炭素原子のシクロアルキリデン；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−ＳＯ２−；−ＳＯ−からなる群から選択されるか、
又はＸは、式−Ｏ−Ａｒ’’−Ｏ−（式中、Ａｒ’’は５〜５０個の炭素原子を有する置換又は非置換の飽和、不飽和又は芳香族の単環式及び多環式基からなる群から選択される芳香族部分である）の基である）
からなる群から選択される。
【０１１１】
本開示の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２中の少なくとも５０モル％、少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％、又は全ての繰り返し単位は、上記で定義されるとおり、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、及び／又はこれらの混合物の繰り返し単位（ＲＰＥＩ）である。
【０１１２】
一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式（ＶＩＩ）：
2020509140.tif 000041
（式中、
−Ｒは、例えば、
（ａ）６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭化水素ラジカル、及びこれらのハロゲン化誘導体；
（ｂ）２〜２０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキレンラジカル；
（ｃ）３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキレンラジカル、並びに
（ｄ）式（ＶＩ）：
2020509140.tif 000042
（式中、
−Ｙは、１〜６個の炭素原子のアルキレン、例えば−Ｃ（ＣＨ３）２−及び−ＣｎＨ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキレン、例えば−Ｃ（ＣＦ３）２−及び−ＣｎＦ２ｎ−（ｎは、１〜６の整数である）；４〜８個の炭素原子のシクロアルキレン；１〜６個の炭素原子のアルキリデン；４〜８個の炭素原子のシクロアルキリデン；−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｃ（Ｏ）−；−ＳＯ２−；−ＳＯ−からなる群から選択され、
−Ｒ’’は、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び四級アンモニウムからなる群から選択され、
−ｉは、各Ｒ’’について、独立して、ゼロ又は１〜４の整数であり、
但し、Ａｒ、Ａｒ’及びＲのうちの少なくとも１つは、少なくとも１つのエーテル基を含み、上記エーテル基はポリマー鎖主鎖中に存在することを条件とし、
−Ｔは、
−Ｏ−又は−Ｏ−Ａｒ’’−Ｏ−
（式中、−Ｏ−又は−Ｏ−Ａｒ’’−Ｏ−基の二価の結合は、３，３’、３，４’、４，３’’又は４，４’位にあり、
Ａｒ’’は５〜５０個の炭素原子を有する置換又は非置換の飽和、不飽和又は芳香族の単環式及び多環式基からなる群から選択される芳香族部分、例えば、置換若しくは非置換のフェニレン、置換若しくは非置換のビフェニル基、置換若しくは非置換のナフタレン基、又は２つの置換若しくは非置換のフェニレン基を含む部分である）のいずれかであり得る）の二価のラジカルからなる群から選択される、置換及び非置換の二価の有機ラジカルからなる群から選択される）
の繰り返し単位（ＲＰＥＩ）を、ポリマー中の総モル数に基づいて、少なくとも５０モル％含む。
【０１１３】
本開示の一実施形態によれば、Ａｒ’’は、上記に詳述されているとおり、一般式（ＶＩ）のものであり、例えばＡｒ’’は、式（ＸＩＸ）：
2020509140.tif 000043
のものである。
【０１１４】
本発明のポリエーテルイミド（ＰＥＩ）は、式Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２（ＸＸ）（式中、Ｒは、前に定義したとおりである）のジアミノ化合物と、式（ＸＸＩ）：
2020509140.tif 000044
（式中、Ｔは前に定義したとおりである）の任意の芳香族ビス（エーテル無水物）と反応させることを含む、当業者に周知の任意の方法によって調製されてもよい。
【０１１５】
一般的に、調製は、２０℃〜２５０℃の範囲の温度で、溶媒、例えばｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−クレゾール／トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中で実施することができる。
【０１１６】
あるいは、これらのポリエーテルイミドは、式（ＸＸＩ）の任意の二無水物を式（ＸＸ）の任意のジアミノ化合物と、これらの成分の混合物を高温で加熱すると同時に混合しながら溶融重合させることによって調製することができる。
【０１１７】
式（ＸＸＩ）の芳香族ビス（エーテル無水物）としては、例えば：
２，２−ビス（４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル）プロパン二無水物；４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物；１，３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物；４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物；１，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物；４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物；４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物；２，２−ビス（４（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル）プロパン二無水物；４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物；４，４’−ビス（３，４−ジカルボキフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物；１，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物；１，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゼン二無水物；４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物；４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２−プロパン二無水物、及びこのような二無水物の混合物が挙げられる。
【０１１８】
式（ＸＸ）の有機ジアミンは、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，２−ビス（ｐ−アミノフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノジフェニル−メタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３’−ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは式（ＸＸ）の有機ジアミンは、ｍ−フェニレンジアミン、及びｐ−フェニレンジアミン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１１９】
一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、式（ＸＸＩＩＩ）又は（ＸＸＩＶ）：
2020509140.tif 000045
のイミド形態、又はそれらの相当するアミド酸形態及びこれらの混合物の繰り返し単位（ＲＰＥＩ）を、ポリマー中の総モル数に基づいて、少なくとも５０モル％含む。
【０１２０】
本発明の好ましい実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２中の少なくとも５０モル％、少なくとも６０モル％、少なくとも７０モル％、少なくとも８０モル％、少なくとも９０モル％、少なくとも９５モル％、少なくとも９９モル％、又は全ての繰り返し単位は、式（ＸＸＩＩＩ）又は（ＸＸＩＶ）、イミド形態、又はそれらの相当するアミド酸形態及びこれらの混合物の繰り返し単位（ＲＰＥＩ）である。
【０１２１】
芳香族ポリイミドは、Ｓａｂｉｃ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  ＰｌａｓｔｉｃｓからＵＬＴＥＭ（登録商標）ポリエーテルイミドとして市販されている。
【０１２２】
具体的な実施形態において、Ｐ１及び／又はＰ２は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従い示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した際に、１６０〜２７０℃、例えば１７０〜２６０℃、１８０〜２５０℃の範囲のＴｇを有する。
【０１２３】
ポリカーボネート（ＰＣ）
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、以下に定義されるとおりのポリカーボネート（ＰＣ）ポリマーである。換言すれば、本実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、ＰＣ繰り返し単位（ＲＰＣ）を含む。
【０１２４】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２は、少なくとも１つの任意選択的に置換されたアリーレン基と少なくとも１つのカーボネート基（−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ）とを含む繰り返し単位（ＲＰＣ）を少なくとも５０重量％含む。
【０１２５】
繰り返し単位（ＲＰＣ）に含有されるアリーレン基は、フェニレン及びナフチレンから選択されるのが好ましく、置換又は非置換であり得る。
【０１２６】
繰り返し単位（ＲＰＣ）は、炭酸誘導体、典型的には、ジフェニルカーボネートＰｈ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｐｈ（式中、Ｐｈはフェニルである）、又はホスゲンＣｌ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃｌ、及び少なくとも１つの任意選択的に置換された芳香族ジオール（Ｄ）ＨＯ−Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒは、少なくとも１つのアリーレン基を含むＣ６〜Ｃ５０の二価のラジカルである）との重縮合反応によって得ることができる。
【０１２７】
任意選択的に置換された芳香族ジオール（Ｄ）のアリーレン基は、好ましくは、任意選択的に置換されたフェニレン及び任意選択的に置換されたナフチレンから選択される。
【０１２８】
芳香族ジオール（Ｄ）は、好ましくは、以下の式（Ｄ−Ａ）及び（Ｄ−Ｂ）：
2020509140.tif 000046
（式中、Ａは、Ｃ１〜Ｃ８アルキレン、Ｃ２〜Ｃ８アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ１５シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１５シクロアルキリデン、カルボニル原子、酸素原子、硫黄原子、ＳＯ及びＳＯ２からなる群から選択され、
Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルから選択され；いくつかのＺラジカルが置換基である場合、それらは互いに同一であっても異なってもよく；
−ｅは、０〜１の整数を意味し；
−ｇは、０〜１の整数を意味し；
−ｄは、０〜４の整数を意味し；並びに
−ｆは、０〜３の整数を意味する）
を満たす芳香族ジオールから選択される。
【０１２９】
好ましくは、芳香族ジオール（Ｄ）は、２，２ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２ビス（３，５ジメチル４ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２，４−トリメチルシクロヘキシル１，１−ジフェノール、及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−シクロヘキサンからなる群から選択される。
【０１３０】
本発明の実施に好適な芳香族ポリカーボネートのうちで、芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）としては、フェノールフタレイン系ポリカーボネート、コポリカーボネート及びターポリカーボネートが挙げられる。
【０１３１】
本発明の一実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２の６０重量％超、７０重量％超、８０重量％超、９０重量％超、９５重量％超、９８重量％、又は１００重量％の繰り返し単位は、繰り返し単位（ＲＰＣ）である。
【０１３２】
別の実施形態によれば、Ｐ１及び／又はＰ２の繰り返し単位は、本質的に、炭酸誘導体とビスフェノールＡとの重縮合反応により得られる繰り返し単位（ＲＰＣ）からなる。
【０１３３】
ブレンド中の任意選択的な成分
本発明のブレンドは１種以上の溶媒を含んでもよい。
【０１３４】
溶媒は、特に、Ｎ−メチル−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）ジフェニルスルホン、スルホラン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、及びクロロベンゼンからなる群から選択される極性溶媒であり得る。
【０１３５】
本発明のブレンドは１種以上の添加剤を含んでもよい。
【０１３６】
添加剤は、特に、充填剤（例えばガラス繊維、炭素繊維）、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、レオロジー変性剤、安定剤、及び顔料からなる群から選択され得る。
【０１３７】
本発明のブレンドは、１種以上の熱付加物形成剤を含んでもよい。
【０１３８】
熱付加物形成剤は、特に、フラーレン（Ｃ６０、Ｃ７０、フラライト）、ビスマレイミド（４，４’−ビスマレイミド−ジフェニルメタン）、フェニレンジマレイミド（例えば、Ｎ，Ｎ’−（１，２−フェニレン）ジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（１，３−フェニレン）ジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（１，４−フェニレン）ジマレイミド）からなる群から選択され得る。
【０１３９】
熱付加物形成剤は、例えば、式：
2020509140.tif 000047
（式中、ｎは１〜１８から選択される整数である）に従う、例えば二官能性マレイミドであり得る。
【０１４０】
熱付加物形成剤は、例えば、式：
2020509140.tif 000048
（式中、ｎは１〜１８から選択される整数である）に従う、例えば三官能性マレイミドであり得る。本発明のブレンドは１種以上のＵＶ付加物形成剤を含んでもよい。
【０１４１】
ＵＶ付加物形成剤は、例えば、式：
2020509140.tif 000049
に従い得る。
【０１４２】
ポリマー付加物
本発明はまた、ポリマー付加物に関する。環化付加反応は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ，Ｇｏｌｄ  Ｂｏｏｋ，Ｖｅｒｓｉｏｎ  ２．３．３  Ｆｅｂｒｕａｒｙ  ２４，２０１４，ｐａｇｅ  ３６７で定義されているとおり、２つ以上の不飽和分子（又は同じ分子の一部）を結合多重度の純減少がある環状付加物の形成と組み合わせる反応である。
【０１４３】
本発明のポリマー付加物は、３００ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長で紫外線に：
−ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000050
（式中、
Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含むポリマー（Ｐ１）、又は
−本発明のブレンド
をさらすことによって得られる。
【０１４４】
本発明はまた、６０℃〜２５０℃、好ましくは６５℃〜２００℃の範囲の温度で、本発明のブレンドを加熱することによって得られるポリマー付加物に関する。
【０１４５】
ポリマー（Ｐ１）
本発明はまた：
−式（Ｌ−Ａ）：
2020509140.tif 000051
の繰り返し単位（ＲＰＰＳＵ）
−少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000052
（式中、
−各Ｒ１は、独立して、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、エーテル、チオエーテル、カルボン酸、エステル、アミド、イミド、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホネート、アルキルスルホネート、アルカリ又はアルカリ土類金属ホスホネート、アルキルホスホネート、アミン及び四級アンモニウムからなる群から選択され；
−各ｉは、０〜４から独立して選択される整数であり；
−Ｗは、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
−Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
−ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含む、ポリマー（Ｐ１）に関する。
【０１４６】
一実施形態によれば、Ｐ１は、式（Ｍ−Ａ）：
2020509140.tif 000053
（式中、Ｒ１、Ｉ、Ｗ、Ｒ、及びｎは、上記で定義したとおりである）の少なくとも１つの末端基を含む。
【０１４７】
一実施形態によれば、Ｐ１は、式（Ｍ１）又は（Ｍ−Ａ）（式中、ｎは０であり、ＷはＯである）のようなものである。
【０１４８】
一実施形態によれば、Ｐ１は、式（Ｍ１）又は（Ｍ−Ａ）（式中、Ｗはアントラセン環の２位にある）のようなものである。
【０１４９】
一実施形態によれば、Ｐ１は、ポリスチレン標準とともに移動相として塩化メチレンを用いたゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した際に、約２５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、約１５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は約１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【０１５０】
用途
本発明はまた、表面をコーティングするための方法であって、
ａ）表面に：
−ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000054
（式中、
Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含む、ポリマー（Ｐ１）、並びに
−本発明のブレンド
を、任意選択的に、１種以上の溶媒及び／又は添加剤と組み合わせて適用することと、
ｂ）３００ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長で表面を照射することと、
ｂ’）６０℃〜２５０℃、好ましくは６５℃〜２００℃の範囲の温度で表面を加熱することと、を含む方法に関する。
【０１５１】
本発明はまた、成形物品を製造するための方法であって、
ａ）型に：
−ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000055
（式中、
Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含む、ポリマー（Ｐ１）、並びに
−本発明のブレンド
を、任意選択的に、１種以上の溶媒及び／又は添加剤と組み合わせて適用することと、
ｂ）３００ｎｍ〜６００ｎｍ、好ましくは３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長で型を照射することと、
ｂ’）６０℃〜２５０℃、好ましくは６５℃〜２００℃の範囲の温度で型を加熱することと、を含む方法に関する。
【０１５２】
本発明はまた、３００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の波長で紫外線にポリマー（Ｐ１）をさらすことによって得られるポリマー付加物を含む、コーティング又は成形物品をリサイクルするための方法であって、ポリマー（Ｐ１）が、ポリ（アリールエーテルスルホン）（ＰＡＥＳ）、ポリ（アリールエーテルケトン）（ＰＡＥＫ）、ポリ（アミドイミド）（ＰＡＩ）、ポリフェニレン（ＰＰ）、ポリ（エーテルイミド）（ＰＥＩ）、及びポリカーボネート（ＰＣ）からなる群から選択される繰り返し単位（ＲＰ１）を含み、少なくとも１つの部分（Ｍ１）：
2020509140.tif 000056
（式中、
Ｗは、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｓ、ＳＯ２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ、イミン含有部分、又はイミド含有部分であり、
Ｒは、ハロゲン原子又はアルキル基、任意選択的に分枝鎖、好ましくは任意選択的に１個又は数個のハロゲン原子で置換されているＣ１〜Ｃ１８アルキル基であり、
ｎは０、又は１〜９の整数、好ましくは０である）を含むか、又は方法が、コーティング若しくは成形物品を３００ｎｍ未満の波長でＵＶ照射にさらすことを含む、方法に関する。
【０１５３】
本発明はまた、コーティング又は成形物品をリサイクルするための方法であって、コーティング又は成形物品を１００℃〜５００℃、好ましくは２００℃〜４００℃、より好ましくは２５０℃〜３５０℃の範囲の温度で加熱にさらすことによる、本発明のポリマー付加物を含む、方法に関する。
【０１５４】
本発明はまた、上記で定義されたリサイクル方法によって入手可能なリサイクルした材料に関する。
【０１５５】
参照により本明細書に組み込まれる任意の特許、特許出願、及び刊行物の開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合は、本記載が優先するものとする。
【０１５６】
本発明は、以下の実施例を参照してこれからより詳細に説明されるが、実施例の目的は、例示的なものであるにすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【０１５７】
材料及び方法
以下の実施例において、溶離液として塩化メチレンを用い既知の分子量のポリスチレン標準を参照したＧＰＣ分析を用いて分子量を決定した。ＧＰＣ分析は、Ｗａｔｅｒｓ  ２４８７  Ｄｕａｌ  Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  ＵＶ検出器（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）を備えたＷａｔｅｒｓ  ２６９５分離モジュールを用いて行った。
【０１５８】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行い、ガラス転移温度（「Ｔｇ」）を決定した。熱重量分析（ＴＧＡ）を用いて、分解開始温度、Ｔｄ５を決定した。Ｔｄ５は、ポリマー試料の質量が５％減少した温度である。
【０１５９】
ガラス転移温度は、２０℃／分の温度傾斜率でＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＤＳＣ  Ｑ２０示差走査熱量計（Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ，ＵＳＡ）を用いてＤＳＣにより決定した。約１０℃／分の温度傾斜率でＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＴＧＡ  Ｑ５００熱重量分析器を使用して、ＴＧＡによってＴｄ５を決定した。
【０１６０】
実施例１−アントラセン末端基（ＡｎＰＳＵ）を有するポリマー（Ｐ１）の合成
アントラセン末端基を有するポリスルホンポリマーを、以下の反応スキームに従って合成した：
2020509140.tif 000057
【０１６１】
５グラムのアミン末端ポリスルホン（ＰＳＵ）オリゴマー（Ｖｉｒａｎｔａｇｅ（登録商標）ＶＷ−３０５００  ＲＰ，Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、０．８７５ｇの９−アセチルアントラセン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）、及び１５ｍＬのモノクロロベンゼン（ＭＣＢ，Ａｃｒｏｓ）を、窒素導入口、出口、機械的撹拌機、ディーンスタークトラップ、及び水冷コンデンサを取り付けた１００ｍＬの三口丸底フラスコに添加した。固体が溶解するまでフラスコを加熱し、その時点で０．０３８ｇのｐ−トルエンスルホン酸（Ａｌｆａ−Ａｅｓａｒ）を添加し、更なる１５ｍＬのＭＣＢでフラスコに洗い流した。混合物を撹拌し、加熱還流し（１３１℃）、１７時間還流させた。混合物を室温まで冷却し、１５ｍＬのＭＣＢで希釈し、４００ｍＬのメタノール中に注ぎ、ポリマーを凝固させて、これを真空濾過により回収した。更に２回、ポリマーを４５ｍＬのＭＣＢ中に溶解させ、４００ｍＬのメタノール中に注ぐことによって凝固させて、真空濾過により回収した。１００℃の真空オーブン中で２時間加熱することによりポリマーを乾燥させて、４．２７ｇ（ＡｎＰＳＵ）を得た。残存するアミン末端基は、試料のジクロロメタン溶液を０．１Ｎ過塩素酸の酢酸溶液で滴定することにより決定した。出発ＰＳＵポリマーの滴定は、３２７μｅｑ／ｇのアミン末端基が含有されることが示される一方で、アントラセン末端ポリマーの滴定では、２５４μｅｑ／ｇのアミン末端基しか含有されていないことが示され、違いはアミン末端基からアントラセン末端基への２２％の変換によるものであった。
【０１６２】
実施例２−実施例１のポリマー（Ｐ１）のＵＶ鎖延長（３６６ｎｍ）及び逆転（２５４ｎｍ）
実施例１のポリマー（０．２０ｇ）を、１５ｍＬの塩化メチレン（Ｆｉｓｈｅｒ）中に溶解させた。撹拌溶液に、３６６ｎｍの波長に設定され、撹拌溶液の表面から２．５ｃｍの距離に保持された携帯型ＵＶランプ（ＶＷＲ  ＵＶ−ＡＣ  Ｄｕａｌ  Ｈａｎｄ  Ｌａｍｐ  ８９１３１−４９２）で６時間照射すると、溶液が青い光を放った。６時間の間に一部の塩化メチレンが蒸発したため、必要に応じて更なる塩化メチレンを添加して、一定の体積を維持した。６時間後、残存する塩化メチレンを完全に蒸発させて、ポリマーを真空下１００℃にて１６時間乾燥させた（ＥｘＰＳＵ）。
【０１６３】
同様の手段で、ＥｘＰＳＵに、２５４ｎｍの光を６時間照射し（ＲｅＰＳＵ）、対照として、実施例１のポリマーに、２５４ｎｍの光を６時間照射した（ＵＶＰＳＵ）。ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して、試料の分子量分布を比較し、結果を以下の表１で報告する。
【０１６４】
2020509140.tif 000058
【０１６５】
結果は、初期のアントラセン末端キャッピングは分子量分布にほとんど影響しなかったことを示している。３６６ｎｍの光を当てた後、分子量は増加し、より高次の分子量ほど増加した。分子量の増加は、２５４ｎｍの光を照射することで逆転したが、元のＰＳＵポリマーの対照試料は２５４ｎｍの光の影響をほんのわずかに受けただけであった。
【０１６６】
したがって、この実施例は、ポリマー付加物の可逆的形成を示す。
【０１６７】
実施例３−アントラセン末端基（ＡｎＰＰＳＵ）を有するポリマー（Ｐ１）の合成
アントラセン末端基を有するポリフェニルスルホンポリマーを、以下の反応スキーム：
2020509140.tif 000059
に従って、本明細書に示される手順に従って合成した。
【０１６８】
２５０ｍＬの三口丸底フラスコ中で、７．２９ｇの４，４’−ジクロロジフェニルスルホン（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、４．４６ｇの４，４’−ビフェノール（ＴＣＩ）、３．８９ｇのＫ２ＣＯ３（Ａｒｍａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、０．５４８ｇの２−アントラセノール（ＢＯＣ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ）、及び２８．６９ｇのスルホラン（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）を合わせた。フラスコに、ディーンスタークトラップ、トラップの上に水冷コンデンサ、機械的撹拌機、ガス導入口及び出口、並びに熱電対を取り付けた。フラスコをアルゴンでパージし、加熱して１５０ｒｐｍで撹拌しながら、２１０℃で３時間内容物を維持した。次いで溶液を１５０℃まで冷却し、５０ｍＬのＮＭＰ（Ｆｉｓｈｅｒ）で希釈した。次いで溶液を、ガラス繊維フィルタディスク（Ｗｈａｔｍａｎ  ＧＣ／Ｄ）に通して加圧濾過した。実験室用ブレンダーで撹拌しながら、５００ｍＬのメタノール（ＶＷＲ）中にＮＭＰ／スルホラン溶液を注ぐことによってポリマーを凝固させた。淡いピンク色の沈殿物を濾過により回収し、沸騰したＤＩ水５００ｍＬずつで３回、メタノール５００ｍＬずつで３回洗浄した。次いで、粉末を真空オーブン中で１１０℃で１６時間乾燥させ、８．７６ｇのアントラセン末端処理物（ＡｎＰＰＳＵ）を得た。
【０１６９】
実施例４−溶液中の実施例３のポリマーのＵＶ鎖延長（３６６ｎｍ）及び逆転（２５４ｎｍ）
蒸発皿の中で、３．０３ｇの実施例３のアントラセン末端ＰＰＳＵ（ＡｎＰＰＳＵ）を、４０ｍＬの塩化メチレン中に溶解させ、撹拌しながら、４ｃｍの距離で３６６ｎｍの光で照射した。溶液は、ＵＶランプの下にある場合、心地よい青い蛍光グローを発した。溶媒の蒸発により、２０〜３０分ごとに１５〜２０ｍＬの塩化メチレンを添加して、約４０ｍＬの容量を維持した。４時間後、ロータリーエバポレータを使用して減圧下で塩化メチレンを除去し、固体残留物を１００℃の真空オーブンで１５時間乾燥させて、琥珀色の固体（ＥｘＰＰＳＵ）を得た。
【０１７０】
同様の手段により、ＥｘＰＰＳＵを溶解させ、２５４ｎｍの光で５時間照射し、乾燥させて、褐色固体（ＲｅＰＰＳＵ）を回収した。対照として、塩素末端ＰＰＳＵポリマーを実施例３に記載されているように調製し、２−アントラセノールを除去し、試料を２５４ｎｍ又は３６６ｎｍの光で５時間照射し、乾燥させて、褐色固体（ＵＶＰＰＳＵ）を回収した。別の手順で、ＥｘＰＰＳＵの試料を、２枚のガラスの間に置き、２４０℃まで加熱し、次いで室温まで冷却し、褐色固体（ＴｈＰＰＳＵ）を回収した。ＧＰＣを使用して、試料の分子量分布を比較し、結果を以下の表１で報告する。
【０１７１】
2020509140.tif 000060
【０１７２】
結果は、ＡｎＰＰＳＵを３６６ｎｍの光で照射した後、分子量が増加し、得られる付加物（ＥｘＰＰＳＵ）でＭｗがほぼ倍増したことを示す。３６６ｎｍの光にさらされたＣｌ末端ＰＰＳＵ対照は、ほとんど影響を受けなかった（ＵＶＰＰＳＵ３６６）。ＥｘＰＰＳＵを２５４ｎｍの光にさらすと、分子量が減少する（ＲｅＰＰＳＵ）が、元の値までは減少しなかった。ＡｎＰＰＳＵを２５４ｎｍの光で処理すると、分子量分布のわずかな増加が得られた（ＡｂＰＰＳＵ）。Ｃｌ末端ＰＰＳＵ対照試料はまた、２５４ｎｍの光にさらされることにより影響をうけなかった（ＵＶＰＰＳＵ２５４）。ＥｘＰＰＳＵの試料を２４０℃まで加熱することは、鎖延長の逆転でより効果的であった（ＴｈＰＰＳＵ）。様々なアントラセン末端ＰＰＳＵ試料についての分子量分布は単峰性であり、ＧＰＣ曲線全体は、鎖延長又は逆転後にシフトした。
【０１７３】
ＴＧＡ分析は、アントラセン末端ＰＰＳＵ（ＡｎＰＰＳＵ）は、鎖延長の前後で良好な熱安定性を有し、従来のＰＰＳＵと同様のガラス転移温度を示すことを示した。
【０１７４】
ＴＧＡ分析は、ＡｎＰＰＳＵが非常に熱的に安定しており、５１０℃まで５％の重量損失がないことを示した。鎖延長後、ＥｘＰＰＳＵは、約２１７℃で１重量％の揮発性物質を損失し、５０２℃で５％の残存質量を損失した。ＡｎＰＰＳＵの初期のＴｇは、２１０℃であり、これは、ＥｘＰＰＳＵでは鎖延長後に２１５℃まで増加する。分解温度及びガラス転移温度を以下の表３に報告する。
【０１７５】
2020509140.tif 000061
【０１７６】
実施例５−融液相における実施例３のポリマーのＵＶ鎖延長（３６６ｎｍ）
実施例３のアントラセン末端ＰＰＳＵ（ＡｎＰＰＳＵ）の鎖延長を、融液相で実証した。６０ｍｇのＡｎＰＰＳＵの試料を、ホットプレートの上部の２枚のボロシリケートガラスプレートの間に配置した。細線熱電対もまた、試料と接触するガラスプレートの間に配置し、試料を２３５℃まで加熱し、さまざまな時間にわたって３６６ｎｍで照射した。ＵＶ照射時間が増大するにつれて、分子量が増加することが確認された。結果を下表４に報告する。
【０１７７】
2020509140.tif 000062
【０１７８】
実施例６−マレイミド末端基（ＭａＰＳＵ）を有するポリマー（Ｐ２）の合成
マレイミド末端基を有するポリスルホンポリマーを、以下の反応スキーム：
2020509140.tif 000063
に従って、本明細書に示される手順に従って合成した。
【０１７９】
アミン末端ポリスルホン（ＰＳＵ）オリゴマー（Ｖｉｒａｎｔａｇｅ（登録商標）ＶＷ−３０５００  ＲＰ，Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）（１０ｇ、０．００２１ｍｏｌ、１．０当量）、及び無水マレイン酸（１．２１ｇ、０．０１２３ｍｏｌ、３．０当量、末端基に基づく）を、機械的撹拌機、ディーンスタークトラップ、及び窒素分散管（ｎｉｔｒｏｇｅｎ  ｓｐａｒｇｅ  ｔｕｂｅ）を取り付けた２００ｍＬの三口フラスコに添加した。次いで得られた混合物を７５ｍＬの乾燥ＤＭＡｃ及び２０ｍＬのクロロベンゼン中に溶解させ、窒素下で２５℃にて７時間撹拌して、アミド酸を生成した。その後、温度を１３０℃まで１７時間上昇させ、アミド酸を脱水環化し、マレイミド末端ＰＳＵ（ＭａＰＳＵ）を生成した。脱水環化プロセスにより、ディーンスタークトラップ中に２５ｍＬの透明無色の液体が回収された。おそらく、この混合物は、ＭＣＢ、ＤＭＡｃ、及び水で構成されていた。次いで反応を室温まで冷却し、残存する暗褐色溶液を、約５００ｍＬ（５０：５０、水：ＭｅＯＨ）を入れたＷａｒｉｎｇブレンダーで凝固させた。次いで細かい淡褐色／茶色粉末を真空濾過によりブフナー漏斗中に回収した。次いで凝固固体を、熱水（３×５００ｍＬ）及びメタノール（６×５００ｍＬ）で洗浄し、淡褐色／茶色粉末を得て、これをＭｅＯＨをリサイクルしながらソックスレー抽出により更に洗浄し、真空オーブン中で乾燥させて、７．２ｇ（７２％）のマレイミド末端ＰＳＵを得た。末端基の変換率は、試料のジクロロメタン溶液を０．１Ｎ過塩素酸の酢酸溶液で滴定することにより決定した。出発ＰＳＵポリマーの滴定は、４１０μｅｑ／ｇのアミン末端基が含有されることが示される一方で、マレイミド末端オリゴマーの滴定では、６．９μｅｑ／ｇのアミン末端基しか含有されていないことが示され、違いはアミン末端基からマレイミド末端基への９８％の変換によるものであった。
【０１８０】
実施例７−実施例３及び６のポリマーの加熱によるブレンド及び鎖延長、並びに加熱による鎖延長
機械的撹拌機を取り付け窒素下でブランケットした三口丸底フラスコ（１００ｍＬ）を使用して、４０３．７μｅｑ／ｇの反応性鎖末端を有する０．４０４ｇの実施例６のマレイミド末端ＰＳＵ（ＭａＰＳＵ）、及び２５０．７１μｅｑ／ｇの反応性鎖末端を有する０．６５０ｇの実施例３と同様のアントラセン末端ＰＰＳＵ（ＡｎＰＰＳＵ）（同じ化学構造だが、新しい行程で得られた、異なるＭｎを有する）を、２．５ｇのスルホラン中に溶解させ、反応性鎖末端に関して１：１の化学量論を有する反応混合物を作った。油浴を使用して、次いで１：１のブレンドを２００℃まで２分間加熱し、これを粘度を下げて完全に溶解させ、次いですばやく１７０℃まで冷却し、２２時間等温保持し、その時点で混合物をすばやく水浴にて室温まで冷却し、ＮＭＰ（２０ｍＬ）で希釈し、ＭｅＯＨ：Ｈ２Ｏの１：１の混合物（約５００ｍＬ）中に凝固させ、固体を真空濾過により回収した。次いで得られた粉末を熱湯（３×５００ｍＬ）及びメタノール（３×５００ｍＬ）で繰り返し洗浄し、暗淡褐色の粉末を得た。
【０１８１】
ＧＰＣを使用して、試料の分子量分布を比較し、結果を以下の表５で報告する。
【０１８２】
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【０１８３】
二元混合物を加熱後、分子量は増加し、Ｍｗは２４，２７４ｇ／ｍｏｌから３７，２６３ｇ／ｍｏｌに増加し、ディールスアルダー付加物形成による鎖延長の証拠が得られた。
【０１８４】
実施例８−４，４’−ビスマレイミド−ジフェニルメタンを用いた実施例３のポリマーの末端鎖延長
機械的撹拌機、熱電対、及びガス導入口／出口を取り付けた１００ｍＬの三口フラスコに、２．５５０ｇの実施例３と同様のアントラセン末端ＰＰＳＵ（ＡｎＰＰＳＵ）（同じ化学構造だが、新しい行程で得られた、異なるＭｎを有する）、０．１１８ｇの４，４’−ビスマレイミド−ジフェニルメタン、及び１１ｇのスルホランを充填した。混合物を、１００℃に達するまで２．５℃／分の温度傾斜で２０ｒｐｍにて撹拌しながら加熱した。次いで撹拌を１６０ｒｐｍまで上昇させ、１７５℃に達するまで温度傾斜を５℃／分まで上昇させた。次いで反応混合物を１７５℃で１６時間保持した。２５０ｍＬのメタノール及び２５０ｍＬの熱脱イオン水の撹拌溶液中に混合物を注ぎ、固体沈殿物を生成した。沈殿物を２５０ｍＬの熱脱イオン水で３回、２５０ｍＬのメタノールで３回洗浄し、真空濾過により回収した。得られた生成物を、真空オーブン中で３０ｍｍＨｇ及び１００℃で７２時間乾燥させ、２．４８５ｇの乾燥固体（ＰＰＳＵ−Ａｎ−ＭａＩ−Ａｎ−ＰＰＳＵ）を得た。
【０１８５】
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【国際調査報告】
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