(57)【要約】  本発明の主題は、接着テープ（１）、特に自動車のケーブルを被覆するための巻付テープの製造方法である。この場合に帯状支持体（２）には、ＵＶ架橋性接着コーティング（５）を設ける。接着コーティング（５）は、光開始剤を組み込んだアクリレート系感圧接着剤の他に少なくとも１種の添加剤を有する。光開始剤を、その活性化波長の領域内で発光するＵＶ光源（６）での照射によって、活性化して架橋する。本発明によれば、添加剤が、少なくとも光開始剤の活性化波長の領域内で０．１〜０．７、とりわけ０．２から０．６の間の吸光度（Ｅ）を有する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着テープ（１）、特に自動車のケーブルを被覆するための巻付テープの製造方法であって、
−  帯状支持体（２）にＵＶ架橋性接着コーティング（５）を１５ｇ／ｍ２〜２５０ｇ／ｍ２の塗布重量で設け、更に
−  前記接着コーティング（５）が、光開始剤を組み込んだアクリレート系感圧接着剤の他に少なくとも１種の添加剤を有し、
−  前記光開始剤が０．０５重量％〜５重量％の割合で、かつ樹脂混合物として構成される前記添加剤が４０重量％までの割合で、それぞれ前記接着コーティング（５）中に存在し、更に
−  前記光開始剤を、２５０ｎｍから３２０ｎｍの間、とりわけ２５０ｎｍから２６０ｎｍの間のその活性化波長の領域内で発光するＵＶ光源（６）で照射することにより、活性化して架橋し、かつ
−  前記添加剤が、少なくとも光開始剤の活性化波長の領域内で０．１〜０．７の吸光度（Ｅ）を有する、製造方法。
【請求項２】
前記添加剤が、前記光開始剤の活性化波長の領域内で０．２から０．６の間の吸光度Ｅを有することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ＵＶ光源（６）が、前記接着コーティング（５）を１５ｍＪ／ｃｍ２〜４００ｍＪ／ｃｍ２の線量で照射することを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ＵＶ光源（６）として、ＬＥＤベースのＵＶ光源を使用することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記添加剤を、支持体（２）上での付着性を高めるために使用することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記樹脂混合物として構成される添加剤を、部分的にのみ水素化されたアビエチン酸エステルをベースとして製造することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記支持体（２）が、１５ｇ／ｍ２から２５０ｇ／ｍ２の間、とりわけ５０ｇ／ｍ２から２００ｇ／ｍ２の間の目付け量を有するテクスタイル製平坦形成物として設計されていることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記光開始剤を、０．２重量％〜５重量％の割合で前記接着コーティング（５）中に供することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記添加剤が、少なくとも５重量％から４０重量％までの割合で前記接着コーティング（５）中に存在することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着テープ、特に自動車のケーブルを被覆するための巻付テープの製造方法であって、帯状支持体にＵＶ架橋性接着コーティングを設け、更に上記接着コーティングが、光開始剤を組み込んだアクリレート系感圧接着剤の他に少なくとも１種の添加剤を有し、上記光開始剤を、その活性化波長の領域内で発光するＵＶ光源による照射によって、活性化して架橋する、製造方法に関する。接着コーティング中に組み込んだ光開始剤は、接着コーティング中に重合導入されるか、混ぜ込まれる、またはそれ以外の方法で導入し得る。
【背景技術】
【０００２】
冒頭に記載された作製方法は、例えば欧州登録特許第１５４８０８０号（特許文献１）に記載されている。ここでは全体として、土木建築で使用するのに適しているとされる技術的な接着テープを取り扱っている。このために、接着コーティングは少なくとも１００ｇ／ｍ２の高い単位面積重量で行われる。パラメーターの調整によって、粗い下地にも特に良好な付着性を与えるべきである。
【０００３】
米国出願公開特許第２０１７／００８１５６６号（特許文献２）の範囲内では、感圧接着剤の他に更に、組み込んだ光開始剤と樹脂混合物として構成される添加剤とを有するＵＶ架橋性アクリレートを取り扱っている。更に、相応のように設けられた感圧接着テープまたはＰＳＡ（感圧接着剤）接着テープが記載されている。
【０００４】
ＵＶ架橋性接着コーティングは、典型的に、光開始剤を組み込んだアクリレート系感圧接着剤の他に、更に一般的に支持体上での付着性を高めるべきである添加剤をなおも有する。それは特に非極性の支持体表面について当てはまる。しかしながら、そのような添加剤は、状況によっては後続の架橋を妨げる場合がある。事実、帯状支持体には、典型的にまず接着コーティングが設けられ、引き続き帯状支持体がＵＶ光源で照射される。
【０００５】
この場合に、主としてＵＶ光源により、光開始剤はその活性化波長の領域内で必要なＵＶ線量で照射され、したがってその結果として接着コーティングの所望の架橋が起こる。事実、アクリレート系感圧接着剤中に組み込んだ光開始剤により、アクリレートポリマー全体は、結合されて比較的幅広い網目構造となる。
【０００６】
架橋、したがって光開始剤の活性化を脅かさないために、従来技術において刊行日２００１年５月２２日の表題「ＰＳＡ用のＵＶ硬化性アクリル系ホットメルト（ＵＶ−Ｃｕｒａｂｌｅ  ａｃｒｙｌｉｃ  ｈｏｔｍｅｌｔｓ  ｆｏｒ  ＰＳＡｓ）」に関するＢＡＳＦ社の刊行物（非特許文献１）の範囲内で、上記理由から感圧接着剤への添加剤が、光開始剤の関連の活性化波長の領域内で吸収を示してはならない、または実質的に吸収を示してはならないことが強調されている。そうでなければ、実例では十分なＵＶ−Ｃ光が接着コーティングにまで浸透することができず、上記の架橋が全面にわたって保証されないこととなる。本発明の場合に、ＵＶＣ光とは、２００ｎｍ〜２８０ｎｍの波長領域に位置する遠紫外線を意味する。それに対して、中紫外線またはＵＶＢ光線は２８０ｎｍ〜３１５ｎｍの波長領域に広がる。それに対して、近紫外線またはブラックライト（ＵＶＡ）は、３１５ｎｍ〜３８０ｎｍの波長領域に割り当てられる。上記の基準値の結果として、実際に光開始剤を組み込んだアクリレート系感圧接着剤の他には、その活性化波長の領域内で実際に吸収を示さない添加剤のみが認められている。
【０００７】
この関連での市場の製品は、Ｆｏｒａｌ  ８５またはＦｏｒａｌ  １０５という商品名で販売されている。どちらの場合も、アビエチン酸エステルベースの樹脂混合物であるが、但し、これらは水素化されているため、活性化波長の領域内で必要な透過性を示す。上記の樹脂混合物の欠点は、光開始剤を組み込んだ本来のアクリレート系感圧接着剤の価格を一部では超えることさえあるその価格である。ここで、本発明は全体として対応策を提供するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州登録特許第１５４８０８０号
【特許文献２】米国出願公開特許第２０１７／００８１５６６号
【特許文献３】国際公開第２０１６／１８６８７７号パンフレット
【特許文献４】独国特許第６９５１５３１０号
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】刊行日２００１年５月２２日の表題「ＰＳＡ用のＵＶ硬化性アクリル系ホットメルト（ＵＶ−Ｃｕｒａｂｌｅ  ａｃｒｙｌｉｃ  ｈｏｔｍｅｌｔｓ  ｆｏｒ  ＰＳＡｓ）」に関するＢＡＳＦ社の刊行物
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、接着テープのそのような製造方法を、製造費用が大幅に削減されるように更に発展させるという技術的問題に基づいている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この技術的問題を解決するために、請求項１に記載の方法が提供される。
【００１２】
本発明の範囲においては、まずＵＶ領域における規定の透過性を特徴とする特定の種類の添加剤が取り扱われ、特許請求の範囲に記載されている。事実、記号Ｅで示される吸光度は、添加剤の対応する試料を通過する場合の、例えば光度計で測定される光の強度の減少であり、これは試料透過性とも呼ばれる。従来技術とは対照的に、例えば上記で既に取り扱われた論文「ＰＳＡ用のＵＶ硬化性アクリル系ホットメルト」の範囲において、感圧接着剤中の光開始剤の活性化波長の領域内で特定の吸収を有する添加剤または樹脂混合物が、本発明によれば明確に許容される。これは０．１から０．７の間の範囲内の吸光度の記載を表す。
【００１３】
それに対して、例えばＦｏｒａｌ  ８５の吸光度は、２５０ｎｍから２６０ｎｍの間の光開始剤の典型的な活性化波長の領域内でほぼゼロである。しかしながら本発明は、ＵＶ光源が１５ｍＪ／ｃｍ２超のＵＶ線量、特に２０ｍＪ／ｃｍ２超のＵＶ線量で接着コーティングを照射するという認識に根ざしている。概して、ＵＶ線量は５０ｍＪ／ｃｍ２、特に１５０ｍＪ／ｃｍ２から５００ｍＪ／ｃｍ２までの範囲内に位置する。とりわけ、ＵＶ光源を用いて２００ｍＪ／ｃｍ２〜４００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内の照射線量を実現することができる。
【００１４】
このことは全て、ＵＶ光源としてＬＥＤベースのＵＶ光源を使用する場合に特に好ましく成功する。ＵＶ領域における先鋭なスペクトル線で実際に典型的に使用される水銀蒸気ランプとは対照的に、ＵＶ−ＬＥＤの発光スペクトルは、スペクトル分布がはるかに広い点で優れている。それにより一定のＵＶ線量の場合でさえも、全体として効果的な架橋を達成し得る。このことは、例えば「ＡｃＲｅｓｉｎ」という商品名を有するようなアクリレート接着剤を使用する場合に、少なくとも、架橋に特に関連する例えば２５０ｎｍ〜２６０ｎｍの範囲において当てはまる。
【００１５】
逆に、特にＬＥＤベースのＵＶ源を用いると、ＵＶ光線の一部が添加剤によって吸収される場合に、アクリレート系感圧接着剤中に組み込んだ光開始剤がなおも完全に活性化されることに成功する。すなわち、特にＬＥＤベースのＵＶ光源に立ち戻ることによって、この状況において支持体上での付着性を高めるための添加剤を、活性化波長の領域で無視できない吸収を有する光開始剤を組み込んだアクリレート系感圧接着剤に混加することもできる。支持体上での付着性を高めるためのそのような添加剤または樹脂混合物は、例えば前述の参照製品Ｆｏｒａｌ  ８５またはＦｏｒａｌ  １０５よりも明らかに費用的に好ましく製造することができるので、そのようにして製造された接着テープは、従来技術に対して大きな費用優位に実現することができる。そこに根本的な利点を認識することができる。
【００１６】
有利な実施形態によれば、部分的にのみ水素化されたアビエチン酸エステルベースの樹脂混合物が製造される。部分的な水素化、つまり水素の部分的にすぎない付加によって、そのような樹脂混合物は、Ｆｏｒａｌ  ８５またはＦｏｒａｌ  １０５等の完全水素化された製品と比較して、明らかな費用優位に製造し得る。そのうえ、部分的にのみ水素化されたアビエチン酸エステルベースのそのような樹脂混合物は、アクリレートポリマーとのその完全な適合性の点で優れている。同様にそれらは、高い耐熱性を有するので、その際にしばしば観察される６０℃、８０℃またはそれ超の高められた温度を有する自動車のケーブルを被覆するための巻付テープの製造のために、それらの使用が実際に予定されている。事実、この関連において１５０℃までの使用温度が必要とされる。試験されるべき過負荷温度は（６時間にわたる）それどころか２００℃にも達する。同時にそれらの凝集性により、対応する添加剤を備えた接着コーティングは、非極性の支持体上にも欠陥なく付着し、したがってコーティングは簡単かつ素早く成功する。このために、添加剤は一般的に、少なくとも５重量％または少なくとも１０重量％の割合（Ｇｒａｍｍａｔｕｒ）で接着コーティング中に存在する。更に、通常は接着コーティングにおける３０重量％、特に４０重量％までの添加剤の上限が実現される。
【００１７】
本発明によれば、この関連においては２５０ｎｍから２６０ｎｍの間の活性化波長で行われる。しかし、特に使用される光開始剤に応じて、３２０ｎｍまでの活性化波長でも行い得る。すなわち、この状況において活性化波長の領域は、各光開始剤に依存して考えることができ、この領域は２５０ｎｍから３２０ｎｍまで、とりわけ２５０ｎｍから３００ｎｍまで、更に特に好ましくは２５０ｎｍから２６０ｎｍまでに至る。この活性化波長の示される領域が推奨されるのは、それぞれ光開始剤を組み込んだＵＶ反応性の溶剤不含のアクリル酸エステルコポリマーが、通常感圧接着剤として使用されるからである。事実、そのような感圧接着剤は、例えばａｃＲｅｓｉｎという商品名で入手可能であり、ＢＡＳＦ社によって提供される。当然ながらこれは例としてのみ適用される。
【００１８】
接着コーティングは、１５ｇ／ｃｍ２超、特に２０ｇ／ｃｍ２超、とりわけ５０ｇ／ｃｍ２超の塗布重量で支持体上に塗布される。最大で塗布重量は２００ｇ／ｍ２であり、特に好ましくは９０ｇ／ｍ２までである。塗布は一般的に約１２０℃から１４０℃の間の温度で、とりわけ１５０℃までの温度で溶融接着コーティングによって行われる。塗布に引き続き、接着コーティングはＵＶ光源を用いて架橋される。この場合に架橋のために重要なのは、約３４０ｎｍ未満の波長領域、特に２２０ｎｍから２８０ｎｍの間の波長領域である。ホットメルト接着剤のＡｃＲｅｓｉｎの記載されている実例においては、主として２５０ｎｍから２６０ｎｍの間のＵＶ光源の発光波長が必要とされる。
【００１９】
この場合にＵＶ光源の出力は１００Ｗ／ｃｍ〜２００Ｗ／ｃｍの範囲内である。ＵＶ光源の下方での接着コーティングが設けられる支持体の走行速度は、例えば１０ｍ／分から１００ｍ／分の間またはそれ以上に調整することができる。
【００２０】
光開始剤は、本発明によれば少なくとも０．０５重量％の割合で接着コーティング中に存在する。とりわけ、０．２重量％〜５重量％の、特に０．２重量％から２重量％の間の割合が遵守される。接着コーティング中の添加剤または樹脂混合物について、本発明では、接着コーティング中で３０重量％までまたは４０重量％までの割合が規定される。添加剤は、接着コーティング中で最低でも５重量％である。更に、この関連において光開始剤は、基本的に国際公開第２０１６／１８６８７７号パンフレット（特許文献３）および特に独国特許第６９５１５３１０号（特許文献４）に記載されているように使用し得る。
【００２１】
支持体は、基本的に考えられるあらゆる支持体であってもよく、紙またはフィルムベースの支持体であってもよい。特に好ましくは、この状況において５０ｇ／ｍ２から２５０ｇ／ｍ２の間の目付け量を有する平坦形成物が使用される。とりわけ、目付け量は、１５ｇ／ｍ２、特に２０ｇ／ｍ２から２５０ｇ／ｍ２までの間の範囲内に位置する。特に有利には、目付け量は、７０ｇ／ｍ２から２００ｇ／ｍ２の間の範囲内である。考えられる平坦形成物としては、不織布、特にポリエステル不織布、しかしまた織物、特にポリエステル織物、ポリアミド織物および混合形も特に好ましいことが判明した。
【００２２】
結果として、以前の従来技術に対して特に費用優位性が優れた接着テープの製造方法が提供される。これらの費用優位性は主として、光開始剤のための活性化波長の関連領域で無視できない吸収を有する樹脂混合物が、支持体上での付着性を高めるための接着コーティングの成分として、明確に使用されるという事実に基づいて認められる。事実、該添加剤では、光開始剤の活性化波長の領域内で０．１〜０．７の吸光度が観察されるが、これは、例えばＦｏｒａｌ  ８５等の今までに使用された樹脂混合物の比較値を大幅に上回る位置にある。その結果として、典型的には部分的にのみ水素化されたアビエチン酸エステルをベースとして製造される、費用的に有利な添加剤を使用し得る。これにより、生産費用を大幅に削減することができる。そこに根本的な利点を認識することができる。
【００２３】
以下で、本発明を図面に基づきより詳細に説明するが、図面は１つの実用例を表しているにすぎない。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明による方法を実施するための装置を図示している。
【図２】実際にしばしば使用される樹脂混合物（Ｆｏｒａｌ  ８５）に関する、波長に対する吸収スペクトルまたは測定された吸光度Ｅを示す。
【図３】本発明の範囲において使用される代替的な添加剤１および波長に対するその吸収スペクトルまたは吸光度Ｅを示す。
【図４】添加剤２に関する図３と同等のグラフを示す。
【図５】樹脂混合物なし（実線）および樹脂混合物あり（破線）の光開始剤を組み込んだアクリレート系感圧接着剤を考慮に入れた、波長に対する吸収スペクトルまたは改めて吸光度を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
図１には、接着テープ１を製造し得る装置が表されている。このために、支持体２はホットメルト接着剤用のコーティング装置３に供給される。ホットメルト接着剤用のコーティング装置３において、ホットメルト接着剤は、約１００℃〜１５０℃の温度にあり、コーティング装置３の出口側ノズル４を介してノズル４の側を移動する支持体２上に塗布され、支持体２をコーティングし得る。
【００２６】
支持体２は平坦形成物として構成され、５０ｇ／ｍ２から２５０ｇ／ｍ２の間の目付け量を有する帯状支持体２である。このようにして実現された接着コーティング５で帯状支持体２をコーティングした後に、その接着コーティング５を、連続的にコーティングされた支持体２の上方に配置されたＵＶ光源６を用いて架橋する。この場合に、接着コーティング５が、支持体２のＵＶ光源６と向かい合った側に設けられていることは当然である。光源６は、ＬＥＤをベースとして設計されている光源である。事実、この状況において多数のＬＥＤまたはＵＶ−ＬＥＤが実現されている。しかしながら、基本的にＵＶ光源６には、例えば水銀蒸気ランプを用いることもできる。しかしながら、それは示されていない。
【００２７】
接着コーティング５が設けられた支持体２は、ＵＶ光源６の下方を１０ｍ／分〜１００ｍ／分以上の速度で移動する。この場合に接着コーティング５は、ＵＶ光源６により１５０ｍＪ／ｃｍ２〜５００ｍＪ／ｃｍ２の範囲内のＵＶ線量で照射される。この場合にＵＶ光源６は、とりわけまたは大抵は、接着コーティング５中に組み込んだ光開始剤の活性化波長の領域内で発光する。活性化波長は、主として２５０ｎｍから２６０ｎｍの間の領域内であるが、使用される光開始剤に応じて３２０ｎｍまでに達し得る。
【００２８】
接着コーティング５は、光開始剤を組み込んだアクリレート系感圧接着剤の他に少なくとも１種の添加剤を有する接着コーティングである。添加剤として、本発明には、部分的にのみ水素化されたアビエチン酸エステルベースの樹脂混合物が用いられる。支持体２に接着コーティング５を設けた後に、そのように製造された接着テープ１は、この状況において支持体２としての織物ウェブをコーティング装置３に供給したときに巻取り得る、または例えば長手方向に切断し得る。それは詳細に知られている。
【００２９】
図２においては、実際に従来技術に従って使用される添加剤または樹脂混合物の吸収スペクトルが示されている。これはＦｏｒａｌ  ８５という商品名で販売されている水素化されたアビエチン酸エステルベースの樹脂である。接着コーティング５内の光開始剤の活性化に関連する活性化波長の領域であって、対応する限界線で示された２５０ｎｍから２６０ｎｍの間の領域では、吸光度Ｅはほぼゼロであり、したがって従来技術による既知の樹脂混合物Ｆｏｒａｌ  ８５は、実用上この領域において完全に透過性または透明に設計されており、吸収を示さないことが分かる。
【００３０】
それに対して、図３および図４に示される部分的にのみ水素化されたアビエチン酸エステルベースの本発明の樹脂混合物は、２５０ｎｍから２６０ｎｍの間の活性化波長の関連領域内で、２５０ｎｍで約０．６、および２６０ｎｍで約０．２の吸光度Ｅの値を示す。図３においては、添加剤１または波長に対するその吸光度Ｅが示されている。図４は、添加剤２に関する図３と同等のグラフを示す。すなわち、本発明による当該添加剤１または当該添加剤２は、接着コーティング５の光開始剤の２５０ｎｍから２６０ｎｍの間の活性化波長の領域内で、０．１〜０．７または０．２〜０．６の吸光度Ｅを有する。
【００３１】
最後に図５は、樹脂混合物を有しない光開始剤を組み込んだアクリレート系ＵＶ架橋性感圧接着剤（実線）と、添加剤１による本発明による樹脂混合物を考慮に入れた同じ感圧接着剤（破線）との比較を示す。２５０ｎｍから２６０ｎｍの間の活性化波長の関連領域において、部分的にのみ水素化されたアビエチン酸エステルベースの添加剤または樹脂混合物によって、樹脂混合物を有しない状況に比して吸光度が、したがって吸収が、やはり増加していることが分かる。それにもかかわらず、本発明の範囲内では、依然として不変であり、感圧接着剤５中に組み込んだ光開始剤の完全な架橋が観察され、実現される。これは本質的に主として、一方で、例えば水銀蒸気ランプと比較して使用されるＵＶ−ＬＥＤの均一な発光スペクトルに起因し、他方で、欧州登録特許第１５４８０８０号（特許文献１）による従来技術と比較して僅かに増加したＵＶ線量に起因し得る。
【００３２】
添加剤１および添加剤２は、それぞれ部分水素化されたアビエチン酸エステルベースの樹脂混合物を表す。添加剤１は、Ｙｓｅｒ社の製品ＹＴ３１１に相当し、一方、添加剤２は、上述の企業の製品ＹＴ３２１を表す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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2020525601.tif 000010
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