(57)【要約】  本発明は、化学バイオニクスの技術分野におけるクモ糸状ポリマー繊維、その生成方法、およびその使用に関する。クモ糸状ポリマー繊維は、マトリクスポリマーと、その中に分散した粒子添加剤とを含み、粒子は０．１〜１０００ミクロンの平均粒径を有し、ポリマー繊維は、繊維本体と、繊維本体上の離間したスピンドルノット構造単位とを含むクモ糸状微細構造を有し、スピンドルノット構造単位は粒子を含み、スピンドルノット構造単位の径方向高さは、繊維本体の直径より大きい。本発明のポリマー繊維の生成方法は、既存の紡糸方法を大きく変更する必要がなく、機器を変更する必要がなく、方法が簡単であり、コストが低い。得られたクモ糸状ポリマー繊維は、繊維表面での水滴の方向性移動を実現することが可能であり、これにより集水機能を有し、集水材料の生成に用いることができる。
2020525668.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
クモ糸状ポリマー繊維であって、上記ポリマー繊維は、マトリクスポリマーおよびその中に分散した微粒子添加剤を含み、上記微粒子は平均粒径が０．１〜１０００ミクロンであり、上記ポリマー繊維は、繊維本体および当該繊維本体上に間隔をおいて分布しているスピンドルノット構造単位からなるクモ糸状微細構造を有し、上記スピンドルノット構造単位は上記微粒子を含有し、上記スピンドルノット構造単位の径方向高さは上記繊維本体の直径よりも大きい、クモ糸状ポリマー繊維。
【請求項２】
上記スピンドルノット構造単位の径方向高さは、１０〜３００ミクロン、好ましくは２０〜２００ミクロン、より好ましくは３０〜１５０ミクロンであり、軸方向長さは、１０〜１０００ミクロン、好ましくは２０〜７００ミクロン、さらにより好ましくは４０〜３００ミクロン、最も好ましくは１００〜３００ミクロンであり、間隔は、１０〜５０００ミクロン、好ましくは５０〜３０００ミクロン、より好ましくは１００〜１０００ミクロンであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー繊維。
【請求項３】
上記繊維本体の直径は、５〜２５０ミクロン、好ましくは５〜２００ミクロン、より好ましくは１０〜１５０ミクロン、さらにより好ましくは１０〜１００ミクロン、最も好ましくは２０〜５０ミクロンであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー繊維。
【請求項４】
上記ポリマー繊維は、上記繊維の上記マトリクスポリマーの重量に対して、１〜５０重量％の上記微粒子添加剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリマー繊維。
【請求項５】
上記微粒子は、平均粒径が０．５〜２００ミクロン、好ましくは１０〜１００ミクロンであることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー繊維。
【請求項６】
上記微粒子は、固体微粒子、多孔質微粒子、またはナノ粒子から形成された凝集体であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリマー繊維。
【請求項７】
上記ポリマー繊維は、上記繊維の上記マトリクスポリマーの重量に対して、１〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％、さらにより好ましくは５〜２０重量％の上記多孔質微粒子を含むことを特徴とする、請求項６に記載のポリマー繊維。
【請求項８】
上記多孔質微粒子は、空隙率が１０〜８０％、好ましくは２０〜６０％、より好ましくは２０〜５０％であり、基準ＧＢ／Ｔ２１６５０に基づいて測定した細孔直径が０．１〜２００ｎｍ、好ましくは０．５〜１５０ｎｍ、より好ましくは１〜５０ｎｍであることを特徴とする、請求項６に記載のポリマー繊維。
【請求項９】
上記多孔質微粒子は、平均粒径が好ましくは１０〜１５０ミクロン、より好ましくは２０〜１００ミクロンである球状多孔質微粒子であることを特徴とする、請求項６に記載のポリマー繊維。
【請求項１０】
上記ポリマー繊維は、上記繊維の上記マトリクスポリマーの重量に対して、１〜４９重量％、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％の上記球状多孔質微粒子を含むことを特徴とする、請求項９に記載のポリマー繊維。
【請求項１１】
上記球状多孔質微粒子は、シリカ多孔質微小球、ポリスチレン多孔質微小球、炭酸カルシウム多孔質微小球、エポキシ樹脂多孔質微小球、ポリ乳酸多孔質微小球、フェノール樹脂多孔質微小球、キトサン多孔質微小球、炭素多孔質微小球、ヒドロキシアパタイト多孔質微小球、ゼラチン多孔質微小球、金属多孔質微小球、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、シリカ多孔質微小球、ポリスチレン多孔質微小球、炭酸カルシウム多孔質微小球、エポキシ樹脂多孔質微小球、ポリ乳酸多孔質微小球、フェノール樹脂多孔質微小球、キトサン多孔質微小球、炭素多孔質微小球、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、シリカ多孔質微小球、ポリスチレン多孔質微小球、炭酸カルシウム多孔質微小球、炭素多孔質微小球、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項９に記載のポリマー繊維。
【請求項１２】
上記多孔質微粒子はシリカ多孔質微小球であり、上記ポリマー繊維は、上記繊維の上記マトリクスポリマーの上記重量に対して、１〜４５重量％、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、さらにより好ましくは５〜２５重量％の上記シリカ多孔質微小球を含むことを特徴とする、請求項１１に記載のポリマー繊維。
【請求項１３】
上記多孔質微粒子はポリスチレン多孔質微小球であり、上記ポリマー繊維は、上記繊維の上記マトリクスポリマーの上記重量に対して、１〜４６重量％、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％の上記ポリスチレン多孔質微小球を含むことを特徴とする、請求項１１に記載のポリマー繊維。
【請求項１４】
上記多孔質微粒子は非球状多孔質微粒子であり、上記非球状多孔質微粒子の平均粒径は、上記篩い分け方法によって決定される場合、好ましくは６０〜１２５００メッシュ、より好ましくは８０〜１２５０メッシュ、さらにより好ましくは８０〜６００メッシュであることを特徴とする、請求項６に記載のポリマー繊維。
【請求項１５】
上記ポリマー繊維は、上記繊維の上記マトリクスポリマーの重量に対して、１〜４８重量％、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％の上記非球状多孔質微粒子を含むことを特徴とする、請求項１４に記載のポリマー繊維。
【請求項１６】
上記非球状多孔質微粒子は、分子篩、カラムクロマトグラフィ用シリカゲル、非球状ポリスチレン微粒子、非球状二酸化チタン多孔質微粒子、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、分子篩、カラムクロマトグラフィ用シリカゲル、非球状ポリスチレン微粒子、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、カラムクロマトグラフィ用シリカゲル、非球状ポリスチレン微粒子、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１４に記載のポリマー繊維。
【請求項１７】
上記多孔質微粒子はカラムクロマトグラフィ用シリカゲルであり、上記カラムクロマトグラフィ用シリカゲルは、上記篩い分け方法によって決定される場合、平均粒径が好ましくは６０〜４００メッシュ、より好ましくは６０〜３００メッシュ、さらにより好ましくは８０〜３００メッシュであり、上記ポリマー繊維は、上記繊維の上記マトリクスポリマーの上記重量に対して、１〜４４重量％、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％の上記カラムクロマトグラフィシリカゲルを含むことを特徴とする、請求項１６に記載のポリマー繊維。
【請求項１８】
上記ナノ粒子から形成された凝集体は噴霧乾燥粉末ゴムであることを特徴とする、請求項６に記載のポリマー繊維。
【請求項１９】
上記ポリマー繊維は、上記繊維の上記マトリクスポリマーの重量に対して、１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％、さらにより好ましくは２０〜３０重量％の上記噴霧乾燥粉末ゴムを含むことを特徴とする、請求項１８に記載のポリマー繊維。
【請求項２０】
上記噴霧乾燥粉末ゴムの平均粒径は１０〜１００ミクロン、より好ましくは２０〜５０ミクロンであることを特徴とする、請求項１８に記載のポリマー繊維。
【請求項２１】
上記噴霧乾燥粉末ゴムは、完全加硫粉末ゴムであり、好ましくは、完全加硫粉末天然ゴム、完全加硫粉末スチレン−ブタジエンゴム、完全加硫粉末カルボキシル化スチレン−ブタジエンゴム、完全加硫粉末ニトリルブタジエンゴム、完全加硫粉末カルボキシル化ニトリルブタジエンゴム、完全加硫粉末ポリブタジエンゴム、完全加硫粉末シリコーンゴム、完全加硫粉末クロロプレンゴム、完全加硫粉末アクリレートゴム、完全加硫粉末スチレン−ブタジエン−ビニルピリジンゴム、完全加硫粉末イソプレンゴム、完全加硫粉末ブチルゴム、完全加硫粉末ポリスルフィドゴム、完全加硫粉末アクリレート−ブタジエンゴム、完全加硫粉末ポリウレタンゴム、完全加硫粉末フルオロゴム、および完全加硫粉末エチレン−酢酸ビニルゴム等からなる群から選択される少なくとも一つの完全加硫粉末ゴムであり、好ましくは、完全加硫粉末スチレン−ブタジエンゴム、完全加硫粉末カルボキシル化スチレン−ブタジエンゴム、完全加硫粉末ニトリルブタジエンゴム、完全加硫粉末カルボキシル化ニトリルブタジエンゴム、完全加硫粉末アクリレートゴム、完全加硫粉末エチレン−酢酸ビニルゴム、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも一つの完全加硫粉末ゴムであり、上記完全加硫粉末ゴムのゲル含有量は、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７５重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上であることを特徴とする、請求項１８に記載のポリマー繊維。
【請求項２２】
上記繊維の上記マトリクスポリマーは湿式紡糸に適したポリマーであることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれかに記載のポリマー繊維。
【請求項２３】
上記繊維の上記マトリクスポリマーは、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ビスコース繊維、ナイロン、セルローススルホネート、セルロースアセテート、ポリ塩化ビニル、ポリイソフタルアミド（好ましくはポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド））、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタミド）、およびそれらの混合物およびコポリマーからなる群から選択され、好ましくは、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ビスコース繊維、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ塩化ビニル、およびそれらの混合物およびコポリマーからなる群から選択され、より好ましくは、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、およびそれらの混合物およびコポリマーからなる群から選択されることを特徴とする、請求項２２に記載のポリマー繊維。
【請求項２４】
上記ポリビニルアルコールの重合度は４００〜４０００、好ましくは５００〜３０００、より好ましくは１０００〜２５００であり、アルコール分解の度合いは５５％〜９９％、好ましくは８８％〜９９％であることを特徴とする、請求項２３に記載のポリマー繊維。
【請求項２５】
上記ポリマー繊維は、
（１）上記繊維の上記マトリクスポリマーおよび上記微粒子添加剤を溶媒中に分散させることで上記溶媒中に上記繊維の上記マトリクスポリマーを溶解させて溶液を形成し、上記微粒子を当該溶液中に均一に分散させ、これにより、均一な紡糸ドープを得る工程と、
（２）対応する凝固液を作成する工程と、
（３）上記紡糸ドープを上記凝固液に押し出すことで上記紡糸ドープによる紡糸を行い、凝固乾燥した後、生成物を収集して一次繊維を得る工程と、
（４）必要に応じて、上記一次繊維を延伸してクモ糸状ポリマー繊維を得る工程と、
を含む方法によって生成されることを特徴とする、請求項１〜２４のいずれか１項に記載のポリマー繊維。
【請求項２６】
上記微粒子は多孔質微粒子であり、工程（４）における上記延伸が行われることを特徴とする、請求項２５に記載のポリマー繊維。
【請求項２７】
請求項１〜２４のいずれか１項に記載のポリマー繊維を生成する方法であって、
（１）上記繊維の上記マトリクスポリマーおよび上記微粒子添加剤を溶媒中に分散させることで上記溶媒中に上記繊維の上記マトリクスポリマーを溶解させて溶液を形成し、上記微粒子を当該溶液中に均一に分散させ、これにより、均一な紡糸ドープを得る工程と、
（２）対応する凝固液を作成する工程と、
（３）上記紡糸ドープを上記凝固液に押し出すことで上記紡糸ドープによる紡糸を行い、凝固乾燥した後、生成物を収集して一次繊維を得る工程と、
（４）必要に応じて、上記一次繊維を延伸してクモ糸状ポリマー繊維を得る工程と、
を含むことを特徴とする、方法。
【請求項２８】
上記微粒子は多孔質微粒子であり、工程（４）における上記延伸が行われることを特徴とする、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
工程（１）において、上記繊維の上記マトリクスポリマーの使用量は、上記溶媒１００重量部に対して、５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、より好ましくは１０〜２５重量部であることを特徴とする、請求項２７に記載の方法。
【請求項３０】
工程（１）において、上記溶媒は、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、水、硫酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，４−ジオキサン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項２７に記載の方法。
【請求項３１】
工程（２）において、上記凝固液は、硫酸ナトリウム水溶液、メタノール、酢酸エチル、水、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、硫酸ナトリウム水溶液、メタノール、水、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、好ましくは、上記硫酸ナトリウム水溶液の濃度は３００〜５００ｇ／Ｌ、好ましくは３５０〜４５０ｇ／Ｌであることを特徴とする、請求項２７に記載の方法。
【請求項３２】
上記繊維の上記マトリクスポリマーはポリビニルアルコールであり、上記溶媒は１，４−ジオキサンであり、上記凝固液は、メタノール、酢酸エチル、およびメタノールと１，４−ジオキサンとからなる二成分溶液からなる群から選択され、好ましくは、メタノールと１，４−ジオキサンとからなる上記二成分溶液における上記１，４−ジオキサンの使用量は、メタノール１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部であることを特徴とする、請求項２７に記載の方法。
【請求項３３】
工程（３）または（４）で得られた上記繊維を架橋溶液に浸漬し、水で洗浄して乾燥させた後、得られた生成物を収集する架橋工程（５）をさらに含むことを特徴とする、請求項２７〜３２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３４】
上記繊維の上記マトリクスポリマーがポリビニルアルコールであり、上記架橋溶液が酸とアルデヒドと、必要に応じて硫酸ナトリウムとからなる水溶液であり、上記酸は、好ましくは無機酸、より好ましくは塩酸および硫酸、ならびにそれらの組み合わせであり、上記アルデヒドは、好ましくはホルムアルデヒドおよびグルタルアルデヒド、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
請求項１〜２６のいずれか１項に記載のポリマー繊維または請求項２７〜３４のいずれか１項に記載の方法によって生成したポリマー繊維の、集水材料としての使用または集水材料の生成のための使用。
【請求項３６】
上記集水材料が、島、沿岸砂漠、または霧の多い山岳地帯における空気中の水分を集めるために使用され、または、空港、高速道路、または灯台の周りの濃い霧を一掃・消散させるために使用されることを特徴とする、請求項３５に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学バイオニクスの技術分野に関し、より詳細には、クモ糸状ポリマー繊維、その生成方法、およびその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
水資源は、人間社会の発展のための重要な天然資源である。地球上の水の量は膨大であるが、人間の生産や生活に直接利用できる水はごくわずかであり、地球上の水の総量の約０．２６％に過ぎない。水資源の持続可能な利用は、全ての天然資源の持続可能な発展と利用において最も重要な課題の一つである。近年、淡水資源の不足状況が徐々に現れつつある。世界の８０カ国以上で約１５億人が淡水の不足に直面しており、その内、２６カ国で３億人が完全に水不足状態で生活している。２０２５年までに、全世界で４０以上の国と地域において、３０億人が水不足に直面すると予測されている。淡水資源の不足は、社会の発展を制限してきた。従って、淡水資源不足の問題を解決することは極めて急務である。可能な解決策として、１２兆９０００億トンの水蒸気含有量を有する大気に頼ることが考えられる。大気中の水蒸気は、将来の人間生活に使用するための重要な「水源」となる可能性がある。
【０００３】
クモは、大気を水源として利用する自然界におけるパイオニアの一つである。クモの巣が湿った環境にあるとき、水蒸気はその中の捕捉糸の表面上で凝縮して小さな水滴を形成し、繊維中の周期的なスピンドルノット構造によって捕捉糸の曲率半径は周期的に変形し、それによって、ラプラス圧力差が生じて水滴に繊維径方向の不均一な応力をかけ、これにより、水滴はある方向に（スピンドルノットに向かって）移動するように押される。このような水滴の方向性移動は、小さな液滴を迅速に集めて大きな水ビーズを形成し、それによって気化効果を弱め、大気中の水を迅速に収集し易くするのに好ましい。上述のような過程を利用して、クモが大気中の水分を収集することで自身の生存を確保しているその方法から、淡水危機を解決するための新たなアイデアが得られる。つまり、大気中からの迅速な水分収集を実現するために、スピンドルノット構造を有するクモ糸状繊維の開発というアイデアが得られる。この新しいアイデアは、砂漠、島、および他の地域での幅広い用途が見込まれており、空港等の特定の場所で水蒸気を一掃させるために使用されることが期待される。
【０００４】
従来技術では、クモ糸と同様の構造を有する人工繊維を生成するために、主に二つの方法がある。
【０００５】
一つ目の方法は含浸法であり、中国特許出願公開ＣＮ１０２７７６７８５Ａ号（出願番号２０１１１０２２３６７９．７号）に開示されているクモ糸構造を模倣する集水性ポリマーフィラメントが、この方法を採用している。この方法では、既存の繊維をポリマー溶液に浸漬した後、取り出して乾燥させ、乾燥中に、レイリー不安定性を利用して上記ポリマー溶液から繊維表面に液滴の列を形成・下垂させ、乾燥硬化後、軸方向に配列したスピンドルノットを得て、これにより、クモ糸状構造を有する繊維を得る。上記特許出願に基づき、中国特許出願公開ＣＮ１０２５８７１３９Ａ号（出願番号２０１２１０００４６８６．２）では、生成された繊維の表面上の突出ノット（すなわちスピンドルノット）の高さが、小さなものから大きなものまで均一に制御可能であり、繊維の表面上にはより微細な突起部または微小細孔が存在し、それによって繊維の集水効率を向上させている。この方法は、既存の繊維に対する後処理に属する。
【０００６】
二つ目の方法は、機器に対する要求が高い静電紡糸法である。中国特許出願公開ＣＮ１０３３３４２４４Ａ号（出願番号２０１３１０２２７１１３．０）は、エレクトロスピニングストリング状繊維の自己組織化生成法を開示し、ここで、自己集合が人工繊維の表面上で起こることでエレクトロスピニング技術によってミクロンサイズのストリング状構造を形成し、それによって人工クモ糸繊維が得られる。しかしながら、エレクトロスピニング機器は比較的高価であり、エレクトロスピニング方法に使用できるポリマーはほんの数種類しかない。
【発明の概要】
【０００７】
従来技術における上記の問題に鑑みて、本発明の目的は繊維の表面上で水滴の方向性移動を実現可能であり、それによって集水機能を有するクモ糸状ポリマー繊維を提供することである。また、当該繊維の生成方法は簡単に実施可能であり、設備も低コストである。
【０００８】
驚くべきことに、上記目的は、以下の手順によって達成されることが見出された：ミクロンサイズ（典型的には０．１〜１０００ミクロンの平均粒径）の微粒子添加剤が紡糸方法においてマトリクスポリマー中に導入される；微粒子はマトリクスポリマーの紡糸方法中に溶解も溶融もされず、その結果、繊維本体および繊維本体上に間隔をおいて分布するスピンドルノットの構造単位を含む、クモ糸状微細構造を有するポリマー繊維が形成される；スピンドルノット構造単位は上記の微粒子を含有する（それぞれのスピンドルノット構造単位が一つ以上の微粒子を含有し得る）。スピンドルノット構造単位が間隔をおいて分布しているポリマー繊維のクモ糸状微細構造は、水蒸気の凝縮中に形成される小さな水滴の繊維表面上での方向性移動をもたらして大きな水ビーズを形成することが可能であり、それによって、水ビーズを形成するために水ビーズの比表面積および蒸発の程度を低減する。従って、水蒸気の収束が加速し、その結果、微細構造が集水機能を有する。
【０００９】
本発明にかかるポリマー繊維の生成方法では、紡糸中にミクロサイズの粒子を添加することにより、繊維の生成中にスピンドルノット構造を得ることが可能であり、すなわち、クモ糸状ポリマー繊維を一工程で得ることができる。従って、上述の方法では、既存の紡糸方法および関連する設備を大きく変更する必要がない。方法自体を考慮すると、当該方法は既存の方法よりも単純であり、コストが低い。特に、多孔質微粒子の場合、繊維の生成中に多孔質構造の内部にマイクロファイバー網状組織を形成することが可能であり、従って、多孔質構造は微粒子添加剤と繊維マトリクスとの間の相互作用を強化することが可能であり、それによって、繊維の機械的特性に対する微粒子添加剤の影響を低減することができる。
【００１０】
〔用語および定義〕
本明細書における「間隔をおいて分布している」という用語は、繊維上に配された二つの隣接するスピンドルノット構造単位が繊維によって連結されていること、すなわち、二つの隣接するスピンドルノット構造単位の間に配置されているものが繊維本体部分であることを意味する。
【００１１】
「繊維本体」という用語は、スピンドルノット構造単位間に配されている繊維の直線状の本体構造、言い換えれば、スピンドルノット構造単位によって離間される繊維の主要構成部分を指す。
【００１２】
「スピンドルノット」という用語は、繊維本体から径方向外側に突出した紡錘状の構造を指す。スピンドルノットの径方向高さは繊維本体の直径よりも大きい。「紡錘状」という用語は、構造において、中央部が太く、両端部が細く鋭いことを意味する。
【００１３】
具体的には、一例として、図６に示すＳＥＭ（Scanning Electronic Microscopy：走査電子顕微鏡）写真および図１０に示す光学顕微鏡写真がこれらの構造および関連するパラメータを示している。スピンドルノット構造単位を「１」とし、繊維本体を「２」として示す。
【００１４】
スピンドルノット構造単位の径方向高さ「ａ」は、単一のスピンドルノット構造単位について、繊維径方向に繊維軸から最も離れたその上端点とその下端点との間の垂直距離を指す。
【００１５】
スピンドルノット構造単位の軸方向長さ「ｂ」は、単一のスピンドルノット構造単位について、繊維軸方向に繊維本体から径方向外側に突出するスピンドルノットの開始点と終了点との間の距離を指す。典型的には、開始点および終了点は、繊維本体の直径から約５％分変化する位置として指定される。
【００１６】
スピンドルノット構造単位の間隔「ｄ」は、繊維軸方向における二つの隣接するスピンドルノット構造単位の隣接する終点（開始点または終了点）間の距離を指す。
【００１７】
繊維本体の直径「ｃ」は、繊維本体、すなわちスピンドルノット構造がない繊維部分の直径を指す。スピンドルノット構造単位を有する繊維については、同一の繊維上のスピンドルノットによって離間された繊維本体の複数の部分（通常、ＳＥＭ写真では三つの部分が明瞭に見える）の直径の平均値を、繊維全体の本体の直径とする。
【００１８】
繊維軸方向とは、繊維の縦方向（machine direction）を指し、繊維本体が長手方向に伸びる方向でもある。
【００１９】
繊維径方向とは、繊維軸方向に垂直な方向、すなわち、繊維の縦方向（machine direction）に垂直な方向を指す。
【００２０】
本明細書に記載される繊維本体および紡錘結節のサイズまたは微粒子の粒径は、特に明記しない限り、ＳＥＭ方法によって決定される。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
具体的には、本発明は、以下の技術的解決策を提供する。
【００２２】
第１の態様では、本発明は、クモ糸状ポリマー繊維であって、上記ポリマー繊維は、マトリクスポリマーおよびその中に分散した微粒子添加剤を含み、上記微粒子は平均粒径が０．１〜１０００ミクロンであり、上記ポリマー繊維は、繊維本体および当該繊維本体上に間隔をおいて分布しているスピンドルノット構造単位からなるクモ糸状微細構造を有し、上記スピンドルノット構造単位は上記微粒子を含有し、上記スピンドルノット構造単位の径方向高さは上記繊維本体の直径よりも大きい、クモ糸状ポリマー繊維を提供する。
【００２３】
好ましくは、スピンドルノット構造単位の径方向高さは、１０〜３００ミクロン、好ましくは２０〜２００ミクロン、より好ましくは３０〜１５０ミクロンであり、軸方向長さは、１０〜１０００ミクロン、好ましくは２０〜７００ミクロン、より好ましくは４０〜３００ミクロン、さらにより好ましくは１００〜３００ミクロンであり、間隔は、１０〜５０００ミクロン、好ましくは５０〜３０００ミクロン、より好ましくは１００〜１０００ミクロンである。
【００２４】
繊維本体の直径は、５〜２５０ミクロン、好ましくは５〜２００ミクロン、より好ましくは１０〜１５０ミクロン、より好ましくは１０〜１００ミクロン、さらにより好ましくは２０〜５０ミクロンであってもよい。
【００２５】
繊維のマトリクスポリマーは、当該技術分野で知られる様々な繊維形成ポリマーであってもよく、好ましくは湿式紡糸に適したポリマーであり、例えば、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ビスコース繊維、ナイロン、セルローススルホネート、セルロースアセテート、ポリ塩化ビニル、ポリイソフタルアミド（好ましくはポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド））、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタミド）、およびそれらの混合物およびコポリマーからなる群から選択され、好ましくは、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ビスコース繊維、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ塩化ビニル、およびそれらの混合物およびコポリマーからなる群から選択され、より好ましくは、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、およびそれらの混合物およびコポリマーからなる群から選択され、さらにより好ましくは、ポリビニルアルコールであってもよい。ポリビニルアルコールの重合度は、好適には４００〜４０００、好ましくは５００〜３０００、より好ましくは１０００〜２５００である。ポリビニルアルコールのアルコール分解の度合いは、好適には５５％〜９９％、好ましくは８８％〜９９％である。
【００２６】
本発明に使用される微粒子は、平均粒径が０．１〜１０００ミクロン、好ましくは０．５〜２００ミクロン、より好ましくは１０〜１００ミクロンである任意の好適なミクロンサイズの粒子であってもよい。微粒子は、固体微粒子（例えば、固体ガラス微小球）、多孔質微粒子、またはナノ粒子から形成された凝集体（例えば、噴霧乾燥粉末ゴム）であってもよい。
【００２７】
本発明にかかるポリマー繊維は、繊維のマトリクスポリマーの重量に対して、１〜５０重量％の微粒子添加剤を含んでもよい。微粒子として多孔質微粒子を用いる場合、ポリマー繊維は、重量部単位で以下の成分を含むことが好ましい：
ａ．１００部の繊維のマトリクスポリマー；
ｂ．１〜５０部、好ましくは３〜４０部、より好ましくは５〜３０部、より好ましくは５〜２５部、さらにより好ましくは５〜２０部、の多孔質微粒子。
【００２８】
繊維マトリクスとしての成分ａ中の繊維のマトリクスポリマーと、添加剤としての成分ｂ中の多孔質微粒子とが、スピンドルノット構造を形成する。
【００２９】
多孔質微粒子の空隙率は、好ましくは１０〜８０％、好ましくは２０〜６０％、より好ましくは２０〜５０％である。
【００３０】
多孔質微粒子の細孔直径は、好ましくは０．１〜２００ｎｍ、より好ましくは０．５〜１５０ｎｍ、さらにより好ましくは１〜５０ｎｍである。
【００３１】
多孔質微粒子は、球状多孔質微粒子および非球状多孔質微粒子を含む。
【００３２】
球状多孔質微粒子の平均粒径は、好ましくは０．５〜２００μｍ、より好ましくは１０〜１５０μｍ、さらにより好ましくは２０〜１００μｍである。
【００３３】
非球状多孔質微粒子の平均粒径は、篩い分け方法によって決定される場合、６０〜１２５００メッシュ、好ましくは８０〜１２５０メッシュ、より好ましくは８０〜６００メッシュであってもよい。
【００３４】
多孔質微粒子は、本明細書に記載されるパラメータを満たす様々な市販の多孔質微粒子であってもよく、または当該技術分野で知られた方法によって自作されてもよい。
【００３５】
例えば、球状多孔質微粒子は、シリカ多孔質微小球、ポリスチレン多孔質微小球、炭酸カルシウム多孔質微小球、エポキシ樹脂多孔質微小球、ポリ乳酸多孔質微小球、フェノール樹脂多孔質微小球、キトサン多孔質微小球、炭素多孔質微小球、ヒドロキシアパタイト多孔質微小球、ゼラチン多孔質微小球、金属多孔質微小球、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されてもよく、好ましくは、シリカ多孔質微小球、ポリスチレン多孔質微小球、炭酸カルシウム多孔質微小球、エポキシ樹脂多孔質微小球、ポリ乳酸多孔質微小球、フェノール樹脂多孔質微小球、キトサン多孔質微小球、炭素多孔質微小球、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されてもよく、より好ましくは、シリカ多孔質微小球、ポリスチレン多孔質微小球、炭酸カルシウム多孔質微小球、炭素多孔質微小球、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。
【００３６】
微粒子として球状多孔質微粒子を用いる場合、ポリマー繊維は、重量部単位で以下の成分を含むことが好ましい：
ａ．１００部の繊維のマトリクスポリマー；
ｂ．１〜４９部、好ましくは３〜４０部、より好ましくは５〜３０部、最も好ましくは５〜２５部、の球状多孔質微粒子。
【００３７】
微粒子としてシリカ多孔質微小球を用いる場合、ポリマー繊維は、重量部単位で以下の成分を含むことが好ましい：
ａ．１００部の繊維のマトリクスポリマー；
ｂ．１〜４５部、好ましくは３〜４０部、より好ましくは５〜３０部、さらにより好ましくは５〜２５部、のシリカ多孔質微小球。
【００３８】
微粒子としてポリスチレン多孔質微小球を用いる場合、ポリマー繊維は、重量部単位で以下の成分を含むことが好ましい：
ａ．１００部の繊維のマトリクスポリマー；
ｂ．１〜４６部、好ましくは３〜４０部、より好ましくは５〜３０部、最も好ましくは５〜２５部、のポリスチレン多孔質微小球。
【００３９】
非球状多孔質微粒子は、例えば、分子篩、カラムクロマトグラフィ用シリカゲル、非球状ポリスチレン微粒子、非球状二酸化チタン多孔質微粒子、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されてもよく、好ましくは、分子篩、カラムクロマトグラフィ用シリカゲル、非球状ポリスチレン微粒子、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されてもよく、より好ましくは、カラムクロマトグラフィ用シリカゲル、非球状ポリスチレン微粒子、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。カラムクロマトグラフィ用シリカゲルの平均粒径は、篩い分け方法によって決定される場合、６０〜４００メッシュ、好ましくは６０〜３００メッシュ、より好ましくは８０〜３００メッシュであってもよい。
【００４０】
微粒子として非球状多孔質微粒子を用いる場合、ポリマー繊維は、重量部単位で以下の成分を含むことが好ましい：
ａ．１００部の繊維のマトリクスポリマー；
ｂ．１〜４８部、好ましくは３〜４０部、より好ましくは５〜３０部、最も好ましくは５〜２５部、の非球状多孔質微粒子。
【００４１】
微粒子としてカラムクロマトグラフィ用シリカゲルを用いる場合、ポリマー繊維は、重量部単位で以下の成分を含むことが好ましい：
ａ．１００部の繊維のマトリクスポリマー；
ｂ．１〜４４部、好ましくは３〜４０部、より好ましくは５〜３０部、最も好ましくは５〜２５部、のカラムクロマトグラフィ用シリカゲル。
【００４２】
微粒子として噴霧乾燥粉末ゴムを用いる場合、ポリマー繊維は、重量部単位で以下の成分を含むことが好ましい：
ａ．１００部の繊維のマトリクスポリマー；
ｂ．１〜５０部、好ましくは１０〜４０部、より好ましくは１０〜３０部、さらにより好ましくは２０〜３０部、の噴霧乾燥粉末ゴム。
【００４３】
繊維マトリクスとしての成分ａ中の繊維のマトリクスポリマーと、添加剤としての成分ｂとが、スピンドルノット構造を形成する。
【００４４】
噴霧乾燥粉末ゴムの平均粒径は、好ましくは５００ｎｍ〜２００μｍ、より好ましくは１０μｍ〜１００μｍ、さらにより好ましくは２０μｍ〜５０μｍである。
【００４５】
本発明において使用される噴霧乾燥粉末ゴムは、ゴムエマルジョンを照射架橋し、噴霧乾燥法により乾燥することで生成される。噴霧乾燥粉末ゴムの生成方法において、照射架橋に使用される高エネルギー放射線源は、コバルト線源、紫外線、および高エネルギー電子加速器から選択される少なくとも一つであってもよい。好ましくは、高エネルギー放射線源は、コバルト線源のように、０．１μｍ未満の波長を有する。さらに、通常、ゴムラテックスの照射架橋により得られるゴム粒子のゲル含有量が、６０重量％以上、好ましくは７５重量％以上、より好ましくは８０重量％以上となるような線量で照射すればよい。特に、照射線量は、０．１〜３０Ｍｒａｄ、好ましくは０．５〜２０Ｍｒａｄであってもよい。
【００４６】
噴霧乾燥粉末ゴムとしては、当該技術分野で知られた種々の噴霧乾燥粉末ゴムを用いることができる。噴霧乾燥粉末ゴムは、市販のものであるか、または当業者に周知の種々の方法によって生成され得る。例えば、噴霧乾燥粉末ゴムは、２０００年９月１８日に本発明の出願人によって出願され、２００１年６月７日に公開された国際特許出願ＷＯ０１／４０３５６Ａ１号、および２００１年６月１５日に出願され、２００１年１２月２７日に公開された国際特許出願ＷＯ０１／９８３９５Ａ１号に開示された方法によって生成された完全加硫粉末ゴムであってもよい。また、完全加硫粉末ゴムの例としては、完全加硫粉末天然ゴム、完全加硫粉末スチレン−ブタジエンゴム、完全加硫粉末カルボキシル化スチレン−ブタジエンゴム、完全加硫粉末ニトリルブタジエンゴム、完全加硫粉末カルボキシル化ニトリルブタジエンゴム、完全加硫粉末ポリブタジエンゴム、完全加硫粉末シリコーンゴム、完全加硫粉末クロロプレンゴム、完全加硫粉末アクリレートゴム、完全加硫粉末スチレン−ブタジエン−ビニルピリジンゴム、完全加硫粉末イソプレンゴム、完全加硫粉末ブチルゴム、完全加硫粉末ポリスルフィドゴム、完全加硫粉末アクリレート−ブタジエンゴム、完全加硫粉末ポリウレタンゴム、完全加硫粉末フルオロゴム、および完全加硫粉末エチレン−酢酸ビニルゴム等のうちの少なくとも一つが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、完全加硫粉末スチレン−ブタジエンゴム、完全加硫粉末カルボキシル化スチレン−ブタジエンゴム、完全加硫粉末ニトリルブタジエンゴム、完全加硫粉末カルボキシル化ニトリルブタジエンゴム、完全加硫粉末アクリレートゴム、および完全加硫粉末エチレン−酢酸ビニルゴムのうちの少なくとも一つが挙げられる。完全加硫粉末ゴムのゲル含有量は、６０重量％以上が好ましく、７５重量％以上がより好ましく、８０重量％以上が特に好ましい。
【００４７】
さらに、噴霧乾燥粉末ゴムの照射架橋による生成の間、架橋助剤を使用してもよく、または使用しなくてもよい。架橋助剤は、単官能性架橋助剤、二官能性架橋助剤、三官能性架橋助剤、四官能性架橋助剤、および五官能性またはそれ以上の官能性架橋助剤からなる群から選択される任意の一つであってもよい。単官能性架橋助剤の例としては、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、およびグリシジル（メタ）アクリレートのうちの少なくとも一つが挙げられるが、これらに限定されない；二官能性架橋助剤の例としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、およびジビニルベンゼンのうちの少なくとも一つが挙げられるが、これらに限定されない；三官能性架橋助剤の例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよび／またはペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない；四官能性架橋助剤の例としては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートおよび／またはエトキシル化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されない；五官能性またはそれ以上の官能性架橋助剤の例としては、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられるが、これに限定されない。本明細書では、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを指す。これらの架橋助剤は、照射下での架橋に有用である限り、任意の方法で組み合わせて使用することができる。さらに、架橋助剤は一般に、ラテックス中の乾燥ゴムの重量に対して、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜９重量％、より好ましくは０．７〜７重量％の量で添加される。
【００４８】
第２の態様において、本発明は、クモ糸状ポリマー繊維の生成方法を提供する。この方法は、湿式紡糸方法によって実施される。具体的には、当該方法は以下の工程を含む：
（１）上記の量の繊維のマトリクスポリマーおよび微粒子添加剤を溶媒中に分散させることで溶媒中に繊維のマトリクスポリマーを溶解させて溶液を形成し、微粒子を当該溶液中に均一に分散させ、これにより、均一な紡糸ドープを得る；この工程において、有利には、混合物を３０〜９５℃、好ましくは５０〜９５℃、より好ましくは７０〜９５℃の温度で加熱し、同時に攪拌してもよい；
（２）使用されるポリマーおよび溶媒に応じて対応する凝固液を作成する；
（３）例えば、湿式紡糸機または蠕動ポンプを用いて紡糸ドープを凝固液に押し出すことで紡糸ドープによる紡糸を行い、凝固乾燥した後、一次繊維を収集する；
（４）必要に応じて、一次繊維を延伸して、スピンドルノット構造が間隔をおいて分布しているクモ糸状ポリマー繊維を得る；例えば、微粒子が多孔質微粒子である場合、工程（４）の延伸を行い；微粒子が噴霧乾燥粉末ゴムである場合、工程（４）の延伸を行わない。
【００４９】
必要に応じて、上記工程の後、上記方法は以下の架橋工程（５）をさらに含む：工程（３）または（４）で得られた繊維を架橋溶液に浸漬し、水で洗浄して乾燥させた後、得られた生成物を収集する。架橋工程によって繊維の耐水性を変化させることができるが、繊維の基本的な物理的構造、すなわち、離間したスピンドルノット構造には影響を及ぼさず、従って、繊維の表面上の水滴の方向性移動に影響を及ぼさない。従って、架橋工程は、任意の工程に過ぎない。
【００５０】
具体的には、工程（１）において、溶媒１００重量部に対して、繊維のマトリクスポリマーの量は、５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、より好ましくは１０〜２５重量部であってもよい。
【００５１】
工程（１）において、溶媒は、使用されるポリマーに対応する任意の一般的に使用される湿式紡糸溶媒であって、例えば、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、水、硫酸およびそれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび１，４−ジオキサンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【００５２】
工程（２）において、凝固液は、使用される繊維のマトリクスポリマーに対応する、一般的に使用される湿式紡糸凝固液であってもよい。混合工程では、機械的攪拌や超音波分散等のための設備等、任意の既存の液‐液混合機器を使用することができる。凝固液は、硫酸ナトリウム水溶液、メタノール、酢酸エチル、水、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択することが可能であり、好ましくは、硫酸ナトリウム水溶液、メタノール、水、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、およびこれらの組み合わせからなる群から選択してもよく、好ましくは、硫酸ナトリウム水溶液の濃度は３００〜５００ｇ／Ｌ、好ましくは３５０〜４５０ｇ／Ｌである。紡糸ドープとしてポリビニルアルコールの水溶液を選択する場合には、硫酸ナトリウム水溶液、メタノールおよび酢酸エチルの少なくとも一つ（ここで、硫酸ナトリウム水溶液の濃度は３００〜５００ｇ／Ｌ、好ましくは３５０〜４５０ｇ／Ｌであってもよく、好ましくは、硫酸ナトリウム水溶液およびメタノールの少なくとも一つ、より好ましくは硫酸ナトリウム水溶液）を凝固液として選択することができる。紡糸ドープとして１，４−ジオキサン中のポリビニルアルコール溶液を選択する場合、メタノールおよび酢酸エチルの少なくとも一つ、またはメタノールおよび１，４−ジオキサンの二成分溶液を凝固液として選択することができる。メタノールおよび１，４−ジオキサンの二成分溶液において、１，４−ジオキサンは、メタノール１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは５〜４０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部の量で使用することができる。
【００５３】
純メタノールは、凝固能が高く、繊維が急速に凝固するため、その後の巻き取り工程で微細繊維を引っ張ること、およびスピンドルノット構造を形成するために繊維から突出させることには不利であり、従って、必要に応じて適量の１，４−ジオキサンを凝固液に添加することで、繊維の形成速度を低下させ、これにより、スピンドルノット構造の形成を容易にすることができる。
【００５４】
紡糸ドープが紡糸に使用される場合、紡糸口金は、紡糸方法において通常使用される紡糸口金である。紡糸口金オリフィスの内側直径は、１０〜１０００ミクロン、好ましくは５０〜５００ミクロン、より好ましくは５０〜３００ミクロンであってもよく、紡糸口金は任意の形状、好ましくは正方形、円形、三角形または五角形、より好ましくは円形、正方形または三角形、さらにより好ましくは円形であってもよい。
【００５５】
工程（３）において、微粒子が多孔質微粒子である場合、巻き取り速度は、０．０１〜１００ｍ／分、好ましくは０．０５〜１０ｍ／分、より好ましくは０．１〜１ｍ／分であってもよく、微粒子が噴霧乾燥粉末ゴムである場合、巻き取り速度は、０．１〜１００ｍ／分、好ましくは０．１〜１０ｍ／分、より好ましくは０．２〜１ｍ／分であってもよい。
【００５６】
工程（４）において、延伸温度は、繊維の使用されるマトリクスポリマーに対応する一般的に使用される延伸温度であってもよい。ポリビニルアルコールを繊維のマトリクスポリマーとして使用する場合、延伸温度は、１００〜２２０℃、好ましくは１２０〜２００℃、より好ましくは１５０〜１８０℃であってもよい。
【００５７】
工程（５）において、架橋溶液は、使用される繊維のマトリクスポリマーに対応する湿式紡糸用の一般的に使用される架橋溶液であってもよい。
【００５８】
ポリビニルアルコールが繊維のマトリクスポリマーとして使用される場合、架橋溶液は、酸およびアルデヒド、および／または硫酸ナトリウムと水との溶液からなり得る。すなわち、架橋溶液は、酸とアルデヒドの水溶液であってもよく、硫酸ナトリウムを任意に添加してもよい。酸は、一般的な無機酸、好ましくは塩酸および硫酸の少なくとも一つ、より好ましくは硫酸であってもよく、アルデヒドは、好ましくはホルムアルデヒドおよびグルタルアルデヒドの少なくとも一つである。特に、架橋溶液は、好ましくは硫酸、グルタルアルデヒド（および／またはホルムアルデヒド）および硫酸ナトリウムと水との水溶液であり、ここで、硫酸の濃度は、１００〜５００ｇ／Ｌ、好ましくは２００〜３５０ｇ／Ｌであってもよく；グルタルアルデヒドの濃度は、１〜８０ｇ／Ｌ、好ましくは３０〜６０ｇ／Ｌであってもよく；ホルムアルデヒドの濃度は、１〜５０ｇ／Ｌ、好ましくは２０〜３５ｇ／Ｌであってもよく；硫酸ナトリウムの濃度は、０〜３５０ｇ／Ｌ、好ましくは５０〜２００ｇ／Ｌであってもよい。
【００５９】
微粒子が多孔質微粒子である場合、ポリマーおよび多孔質微粒子添加剤は共紡糸され、多孔質微粒子はポリマー溶液中に分散され、ポリマー溶液は多孔質微粒子の内部に拡散し、紡糸ドープの微小流体は凝固液を通過して繊維を形成し、続いて繊維が延伸される間、溶媒は連続的に単離され、繊維は径方向に延伸され、従って、繊維本体の体積は大きく収縮するが、多孔質微粒子の体積は影響を受けない。従って、繊維は、多孔質微粒子が存在してスピンドルノット構造を形成する位置で微視的に突出し、多孔質微粒子の内部に入るポリマー溶液は凝固して、繊維内部の多孔質微粒子を結合可能なマイクロファイバー網状組織を形成し、それによって、多孔質微粒子と繊維マトリクスとの間の相互作用力を効果的に強化し、繊維の機械的特性に対する微粒子添加剤の影響を低減する。この方法は、既存の方法に多くの改良を加えることのない単純な方法であり、従って、工業化された生産が容易である。得られた人工繊維については、高湿度（例えば、８０％を超える相対空気湿度）の場合、水蒸気が繊維の表面上で凝縮し、続いて小さな液滴がスピンドルノット構造部分に向かって結合し、急速に収束して大きな水滴を形成し、水の収集が容易になる。
【００６０】
微粒子が噴霧乾燥粉末ゴムである場合、ポリマーおよび粉末ゴムは共紡糸され、噴霧乾燥粉末ゴムがポリマー溶液中に分散される。水溶液を凝固液に通すことによって繊維を形成する間、溶媒が連続的に単離されるにつれて、繊維本体の体積は大幅に収縮するが、噴霧乾燥粉末ゴムの体積は影響を受けない。これにより、繊維が微視的に突出し、噴霧乾燥粉末ゴムが存在する部分にスピンドルノット構造を形成し、噴霧乾燥粉末ゴムが存在しない部分に繊維が自然に収縮して繊維本体を形成し、集水性を有するクモ糸状繊維が得られる。この方法は一回限りでの形成を可能にし、方法自体は単純であり、その結果、工業化された生産が容易である。得られた人工繊維は、高湿度（例えば、８０％を超える相対空気湿度）下の液滴収集を可能にし、当該収集においては、繊維本体（高曲率半径）部からスピンドルノット構造（低曲率半径）部に水蒸気が凝縮・増大を経て結合し、突起部での水滴の収束を促進し、従って、水の収集が容易である。
【００６１】
本発明は、以下の利点を有する：
（１）方法が簡単であり、機器を追加することなく従来の紡績機器を使用することで実現でき、また、方法が簡単で安定しており、連続大規模製造に適している；
（２）本発明で得られるようなスピンドルノット構造が間隔をおいて分布しているクモ糸状繊維は低コストであり、良好な安定性を示す；
（３）本発明で得られるスピンドルノット構造が間隔をおいて分布しているクモ糸状繊維は、島、沿岸砂漠、霧の多い山岳地帯等の地域における大気中の水分を集めるのに使用可能であり、また、空港、高速道路、灯台等の特定の場所の周りの濃い霧を一掃・消散させるために使用することができる；
（４）添加剤として多孔質材料を使用する場合、添加剤とマトリクス材料との間の界面相互作用が強化され、凝固中に形成されたマイクロファイバー網状組織が繊維の内部の多孔質微粒子添加剤に結合し、これにより繊維の機械的特性に対する添加剤の影響が低下する。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】実施例１で生成したシリカ多孔質微小球をベースとするクモ糸状ポリマー繊維の光学顕微鏡写真である。
【図２】実施例Ｂ１で生成したクモ糸状ポリマー繊維の光学顕微鏡写真である。
【図３】実施例Ｂ１で生成したクモ糸状ポリマー繊維のスピンドルノットのない部分の光学顕微鏡写真である。
【図４】実施例Ｂ３で生成したクモ糸状ポリマー繊維の光学顕微鏡写真である。
【図５】実施例Ａ１で生成したクモ糸状ポリマー繊維の走査電子顕微鏡写真である。
【図６】実施例Ａ２で生成したクモ糸状ポリマー繊維の走査電子顕微鏡写真である。
【図７】実施例Ａ３で生成したクモ糸状ポリマー繊維の走査電子顕微鏡写真である。
【図８】比較例Ａ１で生成した純粋なポリビニルアルコール繊維の走査電子顕微鏡写真である。
【図９】実施例Ａ６で生成したクモ糸状ポリマー繊維の集水を示す光学写真である（写真の順序：左から右、上から下）。
【図１０】実施例Ｃ３で生成したポリスチレン多孔質微小球をベースとするクモ糸状ポリマー繊維の光学顕微鏡写真である。
【００６３】
図１に示すように、繊維は、間隔をおいて分布しているスピンドルノット構造を有する。スピンドルノットにおける暗い部分は、より弱い光透過性を有する、すなわちシリカ微小球であり、スピンドルノットの形成は、微小球の影響下で起こる。
【００６４】
図２および図３は各々、実施例Ｂ１で生成した試料の写真である。図２は、スピンドルノット構造部分の写真であり、図３は、隣り合う二つのスピンドルノットの間の長い純粋な繊維部分の写真であり、従って、図３にスピンドルノットは現れない。図３に示すように、顕微鏡で観察してもこの繊維部の表面は平滑である。
【００６５】
図２および図４に示すように、非球状多孔質微粒子の存在により、スピンドルノット構造が形成される。スピンドルノット構造において、暗い部分はより弱い光透過性を有する添加剤であり、様々な非球状の不規則な形状を示す。
【００６６】
図１、図２および図４はそれぞれ、スピンドルノット構造の大きさおよび分布を含む、多孔質微粒子の様々な量の場合において得られた繊維の微細構造を示す。多孔質微粒子の量が増加するにつれて、スピンドルノット構造の大きさが大きくなり、密度が高くなる。そのため、多孔質微粒子の大きさや量を調節することにより、構造の違う繊維を得ることができる。
【００６７】
図５〜７は、スピンドルノット構造（スピンドルノット）の大きさおよび分布を含む、様々な量の粉末ゴムのそれぞれの場合において得られた繊維の微細構造を示す。粉末ゴムの量が増加するにつれて、スピンドルノット構造の大きさが大きくなり、密度が高くなる。そのため、粉末ゴムの大きさや量を調節することにより、構造の違う繊維を得ることができる。
【００６８】
図８は比較例であり、粉末ゴムを添加しない場合を示し、スピンドルノット構造が形成されていない。
【００６９】
図９から分かるように、水蒸気の凝縮中に、最初に小さな水滴が繊維の表面上にランダムに形成される。スピンドルノット構造の存在により、スピンドルノット構造の周囲の繊維の曲率半径が変化するため、ラプラス圧力の違いにより、水滴がスピンドルノット構造に向かって移動し、大きな水ビーズの形成が促進され、これにより、比表面積および揮発度が低下する。他の場所に再び小さな水滴が形成された後、上記の状況が繰り返され、水ビーズの収束が加速される。このように、上記繊維は水蒸気収集に使用することができる。
【００７０】
図１０に示すように、繊維は、ポリスチレン微粒子が存在する位置でスピンドルノット構造を形成する。図中、暗い球状部分は弱い光透過性を有し、スピンドルノットの形成は微小球の影響下で起こる。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例を参照して本発明をさらに説明する。しかし、本発明は当該実施例に限定されるものではない。
【００７２】
実施例では、以下の機器および装置、測定方法、原料、および実験条件を使用する。
【００７３】
（１）実験用の基本装置：押出装置はBaoding Shenchen Pump Industry Co., Ltd.製の蠕動ポンプ（型式：ＳＰＬａｂ０１）であり、熱延伸装置は、INSTRON 3366ユニバーサル試験機である。
【００７４】
（２）実験データを決定するための器具および方法
光学顕微鏡写真（図１〜４、９および１０）は、NIKON ECLIPSE IC100N POL型顕微鏡で撮影し、走査型電子顕微鏡写真（図５〜８）は、走査型電子顕微鏡（型式：日立Ｓ−４８００）で撮影した。
【００７５】
繊維表面上の水滴の方向性移動の進行を、ドイツのDataphysics Company製の接触角測定器（型式：ＳＣＡ２０）で観察した。
【００７６】
繊維の引張特性は、ＡＳＴＭ Ｄ３３７９−１９７５（"Standard Test Method for Tensile Strength and Young's Modulus for High-Modulus Single-Filament Materials"）に従って、モノフィラメント方法を用いて試験した。破断点引張強度は、INSTRON 3366ユニバーサル材料試験機で測定した。
【００７７】
繊維本体の直径、スピンドルノット構造単位の径方向高さ、軸方向長さ、間隔は、日立Ｓ−４８００型走査型電子顕微鏡を用いてＳＥＭ方法で電子顕微鏡写真を撮影して測定した。
【００７８】
球状微粒子（例えば、多孔質微小球、噴霧乾燥粉末ゴム、および固形ガラス球）の平均粒径は、日立Ｓ−４８００型走査型電子顕微鏡を用いてＳＥＭ法により電子顕微鏡写真を撮影し、走査型電子顕微鏡で得られた試験結果を統計することで得た。特に、粒子を乾燥させ、均一に分散させてＳＥＭ試料を作製し、粒子の形態情報を有する鮮明なＳＥＭ写真を撮影した。複数のＳＥＭ写真（通常１０枚）において、微粒子（通常、各写真において５０個の微粒子を選択）の粒径情報をランダムに統計することにより、これらの選択された微粒子の粒径の数平均値を微粒子試料の平均粒径として算出した。
【００７９】
空隙率および細孔直径は、米国のMicromeritics company製のASAP 2020 Ｍ＋Ｃ全自動物理化学吸着分析器により、ＧＢ／Ｔ２１６５０に従って測定した。
【００８０】
非球形微粒子の平均粒径（メッシュ数）は、篩い分け法により測定した。つまり、篩の細孔直径の異なる一連の標準篩（ＩＳＯ ３３１０−１：２０００）を選び、細孔直径が小さい篩が下に、細孔直径が大きい篩が上になるように（底部篩を下に、篩蓋を上にして）、下から上へ順に積み重ねて振動篩い機に固定し、振動による篩い分けを行い、標準篩の各層で得られる粒子の質量に応じて、粒子の粒径分布および粒径を得ることができる。粒子は、篩い分けの前に焼成し、分散される。
【００８１】
（３）実施例で使用した微粒子は、特に明記しない限り、使用前に炉内で乾燥させた。
【００８２】
（４）実施例において、「高湿度」とは、８０％の相対大気湿度を指す。
【００８３】
〔実施例１〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびシリカ多孔質微小球１．０５ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集することによって、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得て試験を行い、試験結果を図１に示した。得られた繊維に関して、繊維本体は２７ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４０〜７０ミクロンの径方向高さおよび５０〜４００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜２０００ミクロンであった。
【００８４】
上記繊維の機械的特性を試験したところ、破断点引張強度は３４２±２２ＭＰａであった。
【００８５】
上記シリカ多孔質微小球を、以下の方法に従って生成した。固形分２８％のシリコーンゴムラテックス（Beijing Borer New Material Technology Co., Ltd.、型式：３０２）１ｋｇを容器に投入し、攪拌しながらイソオクチルアクリレート１５ｇを滴下し、滴下終了後、攪拌を１時間継続し、２．５Ｍｒａｄの線量および５０Ｇｙ／分の線量率でコバルト線源により照射した。照射したラテックスを、噴霧乾燥機により噴霧乾燥した。噴霧乾燥機の入口温度を１４０℃〜１６０℃、噴霧乾燥機の出口温度を６０℃〜７０℃とした。乾燥したシリコーンゴム粉末を収集し、６００℃で６時間（無酸素環境下で３時間、酸素環境下で３時間の順番で）焼成した後、篩にかけて、粒径２０〜５０ミクロン、細孔直径２０〜１００ナノメートル、空隙率２０％〜６０％のシリカ多孔質微小球を得て、本実施例で使用した。
【００８６】
〔実施例Ａ１〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム０．７ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。空気中で十分に乾燥させた後、得られた繊維を収集して、クモ糸状ポリマー繊維を得て試験を行い、試験結果を図５に示した。得られた繊維に関して、本体は３０ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は４０〜１００ミクロンの径方向高さおよび５０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜３０００ミクロンであった。繊維の機械的特性を試験したところ、破断点引張強度は９４±１２ＭＰａであった。
【００８７】
上記のカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴムを、以下の方法に従って生成した。固形分５０％のカルボキシル化スチレン−ブタジエンラテックス（Yanshan Petrochemical company製、製品名：ＸＳＢＲＬ−５４Ｂ１）１ｋｇを容器に投入し、攪拌しながらアクリル酸イソオクチル１５ｇを滴下し、滴下終了後、攪拌を１時間続け、次いで２．５Ｍｒａｄの線量および５０Ｇｙ／分の線量率でコバルト線源により照射した。照射したラテックスを、噴霧乾燥機で噴霧乾燥した。噴霧乾燥機の入口温度を１４０℃〜１６０℃、噴霧乾燥機の出口温度を６０℃〜７０℃とした。乾燥したカルボキシル化スチレン−ブタジエンゴム粉末を収集し、篩にかけて、３０ミクロンの平均粒径を有するカルボキシル化スチレン−ブタジエンゴム粉末試料を得て、本実施例で使用した。
【００８８】
〔比較例Ａ１〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、試験を行った。試験結果を図８に示した。
【００８９】
〔実施例Ａ２〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム（実施例Ａ１と同じ）１．４ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。この繊維を試験し、試験結果を図６に示した。得られた繊維に関して、繊維本体は３０ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は４０〜１００ミクロンの径方向高さおよび５０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は５０〜２２００ミクロンであった。
【００９０】
〔実施例Ａ３〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム（実施例Ａ１と同じ）２．１ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。この繊維を試験し、試験結果を図７に示した。得られた繊維に関して、繊維本体は３０ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は４０〜１００ミクロンの径方向高さおよび５０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は５０〜１２００ミクロンであった。上記繊維の機械的特性を試験したところ、破断点引張強度は３６±６ＭＰａであった。
【００９１】
〔実施例Ａ４〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム（実施例Ａ１と同じ）０．７ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を架橋溶液（９８％濃硫酸１１．４８ｇ、硫酸ナトリウム３．５ｇ、５０％グルタルアルデヒド水溶液４．１６ｇを、５０ｍｌの一定量の水溶液に配合）に５分間入れ、水洗、乾燥、収集した後、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は３０ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は４０〜１００ミクロンの径方向高さおよび５０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜３０００ミクロンであった。
【００９２】
〔実施例Ａ５〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム（実施例Ａ１と同じ）１．４ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を架橋溶液（９８％濃硫酸１１．４８ｇ、硫酸ナトリウム３．５ｇ、５０％グルタルアルデヒド水溶液４．１６ｇを、５０ｍｌの一定量の水溶液に配合）に５分間入れ、水洗、乾燥、収集した後、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は３０ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は４０〜１００ミクロンの径方向高さおよび５０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は５０〜２２００ミクロンであった。
【００９３】
〔実施例Ａ６〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム（実施例Ａ１と同じ）２．１ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を架橋溶液（９８％濃硫酸１１．４８ｇ、硫酸ナトリウム３．５ｇ、５０％グルタルアルデヒド水溶液４．１６ｇを、５０ｍｌの一定量の水溶液に配合）に５分間入れ、水洗、乾燥、収集した後、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。繊維を試験し、試験結果を図９に示した。得られた繊維に関して、繊維本体は３０ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は４０〜１００ミクロンの径方向高さおよび５０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は５０〜１２００ミクロンであった。
【００９４】
〔実施例Ａ７〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）１０ｇおよびカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム（実施例Ａ１と同じ）１ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）２５ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は４０ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は５０〜１００ミクロンの径方向高さおよび７０〜２５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は５０〜２８００ミクロンであった。
【００９５】
〔実施例Ａ８〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）１０ｇおよびカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム（生成方法は、篩い分け後の平均粒径が４０ミクロンのカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム試料を選択した以外は、実施例Ａ１と同じ）１ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４０ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は３４ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は４５〜１００ミクロンの径方向高さおよび５０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は５０〜３０００ミクロンであった。
【００９６】
〔実施例Ａ９〕
ポリビニルアルコール（PVA 1788、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い８８％）１０ｇおよびカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム（実施例Ａ１と同じ）１ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４０ｇ中に分散させ、攪拌し、７０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４０ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は４０ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は４５〜１００ミクロンの径方向高さおよび５０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は６０〜３０００ミクロンであった。
【００９７】
〔実施例Ａ１０〕
ポリビニルアルコール（PVA CP1000、株式会社クラレより市販、重合度約４００、アルコール分解の度合い約７０％）１０ｇおよびカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム（実施例Ａ８と同じ）１ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４０ｇ中に分散させ、攪拌し、６０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．３０ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は４０ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は４５〜１００ミクロンの径方向高さおよび５０〜２５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は８０〜３５００ミクロンであった。
【００９８】
〔実施例Ａ１１〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴム０．７ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は３０ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は６０〜１３０ミクロンの径方向高さおよび７０〜３００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は５０〜３０００ミクロンであった。
【００９９】
上記ブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴムを、以下の方法に従って生成した。固形分４５％のニトリルブタジエンゴムラテックス（Lanzhou Petrochemical製）１ｋｇを容器に投入し、攪拌しながらトリメチロールプロパントリアクリレート１５ｇを滴下し、滴下終了後、攪拌を１時間続け、２．５Ｍｒａｄの線量および５０Ｇｙ／分の線量率でコバルト線源により照射した。照射したラテックスを、噴霧乾燥機で噴霧乾燥した。噴霧乾燥機の入口温度を１４０℃〜１６０℃、噴霧乾燥機の出口温度を６０℃〜７０℃とした。乾燥したブタジエンニトリルゴム粉末を収集し、篩にかけて、６０ミクロンの平均粒径を有するブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴム試料を得て、本実施例で使用した。
【０１００】
〔実施例Ａ１２〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴム（生成方法は、体積篩い分け後の平均粒径が１５ミクロンのブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴム試料を選択した以外は、実施例Ａ１１と同じ）０．７ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．００６ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は３０Ｇ（円形、直径１６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．６ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は１５ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は２０〜５０ミクロンの径方向高さおよび２０〜１５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１２０〜３７００ミクロンであった。
【０１０１】
〔実施例Ａ１３〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴム（生成方法は、体積篩い分け後の平均粒径が９０ミクロンのブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴム試料を選択した以外は、実施例Ａ１１と同じ）０．７ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２２Ｇ（円形、直径４１０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１５ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は５０ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は８０〜１５０ミクロンの径方向高さおよび８０〜４００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１５０〜３２００ミクロンであった。
【０１０２】
〔実施例Ａ１４〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）８ｇおよびブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴム（生成方法は、体積篩い分け後の平均粒径が３０ミクロンのブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴム試料を選択した以外は、実施例Ａ１１と同じ）０．７ｇを水４２ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（硫酸ナトリウム水溶液、４２０ｇ／Ｌ）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は２８ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は３０〜８０ミクロンの径方向高さおよび３０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は６０〜２５００ミクロンであった。
【０１０３】
〔実施例Ａ１５〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）８ｇおよびブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴム（実施例Ａ１２と同じ）０．７ｇを水４２ｇ中に分散させ、攪拌し、８５℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（硫酸ナトリウム水溶液、４２０ｇ／Ｌ）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．６ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は２２ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は３０〜８０ミクロンの径方向高さおよび３０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１２０〜４０００ミクロンであった。
【０１０４】
〔実施例Ａ１６〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）８ｇおよびカルボキシル化ブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴム０．７ｇを水４２ｇ中に分散させ、攪拌し、９０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（硫酸ナトリウム水溶液、４２０ｇ／Ｌ）中に押し出した。実際の押出速度は０．０６ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は２４ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は３０〜８０ミクロンの径方向高さおよび３０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１６０〜３２００ミクロンであった。
【０１０５】
上記カルボキシル化ブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴムを、以下の方法に従って生成した。固形分４５％のカルボキシル化ニトリルブタジエンラテックス（Lanzhou Petrochemical製、製品名：ＸＮＢＲＬ）１ｋｇを容器に投入し、攪拌しながらイソオクチルアクリレート１３．５ｇを滴下し、滴下終了後、攪拌を１時間続け、２．５Ｍｒａｄの線量および５０Ｇｙ／分の線量率でコバルト線源により照射した。照射したラテックスを噴霧乾燥機で噴霧乾燥した。噴霧乾燥機の入口温度を１４０℃〜１６０℃、噴霧乾燥機の出口温度を６０℃〜７０℃とした。乾燥したカルボキシル化ニトリルブタジエンゴム粉末を収集し、篩にかけて、３０ミクロンの平均粒径を有するカルボキシル化ブタジエンニトリル噴霧乾燥粉末ゴム試料を得て、本実施例で使用した。
【０１０６】
〔実施例Ａ１７〕
ポリアクリロニトリル（Sigma-Aldrich (Shanghai) Trading Co., Ltd.より市販、重量平均分子量１５００００）１０ｇおよびカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム（実施例Ａ１と同じ）１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４０ｇ中に分散させ、攪拌し、５０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（水１００重量部に対してＤＭＦ５０重量部を含む、水とＤＭＦの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は３５ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は４０〜１００ミクロンの径方向高さおよび５０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は９０〜３１００ミクロンであった。
【０１０７】
〔実施例Ａ１８〕
ポリ（ｐ−フェニレンテレフタミド）（重量平均分子量６００００）１０ｇおよびカルボキシル化スチレン−ブタジエン噴霧乾燥粉末ゴム（実施例Ａ８と同じ）１ｇを９８％硫酸４０ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（水）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２７Ｇ（円形、直径２１０ミクロン）であり、取り込み速度は１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２５ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は４０〜１００ミクロンの径方向高さおよび５０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は２００〜４５００ミクロンであった。
【０１０８】
〔実施例Ａ１９〕
ポリウレタン（Shandong Dongchen Engineering Plastics Co., Ltd.より市販、製品名：ＷＡＮＴＨＡＮＥ（登録商標）ＷＨＴ−８１７０）１０ｇおよび噴霧乾燥粉末天然ゴム１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（水１００重量部に対してＤＭＦ４０重量部を含む、水とＤＭＦの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２８Ｇ（円形、直径１８０ミクロン）であり、取り込み速度は１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は２７ミクロンの直径を有し、スピンドルノット構造単位は４５〜１２０ミクロンの径方向高さおよび５０〜２２０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノット間の間隔は１８０〜３６００ミクロンであった。
【０１０９】
上記噴霧乾燥天然ゴム粉末を、以下の方法に従って生成した。固形分６０％の天然ゴムラテックス（Beijing Latex Factory製）１ｋｇを容器に投入し、攪拌しながらトリメチロールプロパントリアクリレート３０ｇを滴下し、滴下終了後、攪拌を１時間続け、１５Ｍｒａｄの線量および５０Ｇｙ／分の線量率でコバルト線源により照射した。照射したラテックスを噴霧乾燥機で噴霧乾燥した。噴霧乾燥機の入口温度を１４０℃〜１６０℃、噴霧乾燥機の出口温度を６０℃〜７０℃とした。乾燥した天然ゴム粉末を収集し、篩にかけて、５０ミクロンの平均粒径を有する噴霧乾燥した天然ゴム粉末試料を得て、本実施例で使用した。
【０１１０】
〔実施例２〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびシリカ多孔質微小球（実施例１と同じ）２．１ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、繊維本体は２７ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４０〜７５ミクロンの径方向高さおよび５０〜４００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は６０〜１０００ミクロンであった。上記繊維の機械的特性を試験したところ、破断点引張強度は１５４±１５ＭＰａであった。
【０１１１】
〔実施例３〕
ポリビニルアルコール（PVA 2499、Aladdin、重合度２４００、アルコール分解の度合い９９％）６ｇおよびシリカ多孔質微小球（実施例１と同じ）０．９ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４４ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で３時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの６倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２５ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは３５〜８０ミクロンの径方向高さおよび５０〜４５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜２０００ミクロンであった。
【０１１２】
〔実施例４〕
ポリビニルアルコール（PVA 2499、Aladdin、重合度２４００、アルコール分解の度合い９９％）６ｇおよびシリカ多孔質微小球（実施例１と同じ）０．９ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４４ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの１２倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は１５ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４０〜７０ミクロンの径方向高さおよび５０〜３５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は９０〜２０００ミクロンであった。
【０１１３】
〔実施例５〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびシリカ多孔質微小球（実施例１と同じ）１．０５ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、７０℃で４時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸した後、架橋溶液（９８％濃硫酸１１．４８ｇ、硫酸ナトリウム３．５ｇ、５０％グルタルアルデヒド水溶液４．１６ｇを、５０ｍｌの一定量の水溶液に配合）に１０分間入れた。水洗、乾燥、収集した後、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２７ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４０〜７０ミクロンの径方向高さおよび５０〜４００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜２０００ミクロンであった。
【０１１４】
〔実施例６〕
ポリビニルアルコール（PVA 1788、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い８８％）８ｇおよびシリカ多孔質微小球（５０ミクロン、Microspheres-nanospheresより市販、平均細孔直径：１０ｎｍ、空隙率：２０〜４０％）０．８ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４２ｇ中に分散させ、攪拌し、７５℃で３時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は３０ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは６０〜８０ミクロンの径方向高さおよび８０〜４００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１１０〜３３００ミクロンであった。
【０１１５】
〔実施例７〕
ポリビニルアルコール（PVA 2499、Aladdin、重合度２４００、アルコール分解の度合い９９％）８ｇおよびシリカ多孔質微小球（７５ミクロン、Microspheres-nanospheresより市販、平均細孔直径：１０ｎｍ、空隙率：２０〜４０％）０．８ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４２ｇ中に分散させ、攪拌し、７５℃で３時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０４ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２２Ｇ（円形、直径４１０ミクロン）であり、取り込み速度は０．０５ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は５０ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは８０〜１００ミクロンの径方向高さおよび１２０〜５００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１３０〜３０００ミクロンであった。
【０１１６】
〔実施例８〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびシリカ多孔質微小球（５０ミクロン、Microspheres-nanospheresより市販、平均細孔直径：１０ｎｍ、空隙率：２０〜４０％）１．０５ｇを水４３ｇ中に分散させ、攪拌し、７５℃で３時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して硫酸ナトリウム水溶液（４２０ｇ／Ｌ）中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの１０倍に１８０℃で熱延伸した後、架橋溶液（９８％濃硫酸１１．４８ｇ、硫酸ナトリウム３．５ｇ、５０％グルタルアルデヒド水溶液４．１６ｇを、５０ｍｌの一定量の水溶液に配合）に１０分間入れた。水洗、乾燥、収集した後、クモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２８ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは６０〜９０ミクロンの径方向高さおよび１２０〜４６０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１３０〜３７００ミクロンであった。
【０１１７】
〔実施例９〕
ポリアクリロニトリル（Sigma-Aldrich (Shanghai) Trading Co., Ltd.より市販、重量平均分子量１５００００）１０ｇおよびシリカ多孔質微小球（実施例１と同じ）１．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４０ｇ中に分散させ、攪拌し、６０℃で３時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（水１００重量部に対してＤＭＦ５０重量部を含む、水とＤＭＦの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの８倍に９５℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２５ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４０〜８０ミクロンの径方向高さおよび８０〜３８０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は９０〜２６００ミクロンであった。
【０１１８】
〔実施例１０〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびシリカ多孔質微小球（実施例１と同じ）０．３５ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの１０倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２４ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは３７〜７０ミクロンの径方向高さおよび５０〜３５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は２００〜４０００ミクロンであった。
【０１１９】
〔実施例１１〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびシリカ多孔質微小球（実施例１と同じ）２．８ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの６倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２４ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４５〜９０ミクロンの径方向高さおよび７０〜５５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜８００ミクロンであった。
【０１２０】
〔実施例１２〕
ポリウレタン（Shandong Dongchen Engineering Plastics Co., Ltd.より市販、製品名：ＷＡＮＴＨＡＮＥ（登録商標）ＷＨＴ−８１７０）１０ｇおよびシリカ多孔質微小球（実施例１と同じ）１．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（水１００重量部に対してＤＭＦ４０重量部を含む、水とＤＭＦの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの１０倍に延伸して、クモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２６ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは３５〜７７ミクロンの径方向高さおよび６０〜４００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は２２０〜２６００ミクロンであった。
【０１２１】
〔実施例Ｂ１〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、２００〜３００メッシュ、細孔直径：２０〜３０Å、空隙率：４０〜６０％）１．０５ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。この繊維を試験し、試験結果を図２および図３に示した。得られた繊維に関して、本体は２６ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは５５〜１２０ミクロンの径方向高さおよび１００〜５００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は８０〜２０００ミクロンであった。
【０１２２】
〔実施例Ｂ２〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、２００〜３００メッシュ、細孔直径：２０〜３０Å、空隙率：４０〜６０％）１．４ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２５ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは６０〜１３０ミクロンの径方向高さおよび９０〜５００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜１５００ミクロンであった。上記繊維の機械的特性を試験したところ、破断点引張強度は３００±３４ＭＰａであった。
【０１２３】
〔実施例Ｂ３〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、２００〜３００メッシュ、細孔直径：２０〜３０Å、空隙率：４０〜６０％）２．１ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、７０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。この繊維を試験し、試験結果を図４に示した。得られた繊維に関して、本体は２６ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは６０〜１２０ミクロンの径方向高さおよび１００〜５２０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜１０００ミクロンであった。上記繊維の機械的特性を試験したところ、破断点引張強度は１８５±２０ＭＰａであった。
【０１２４】
〔実施例Ｂ４〕
ポリビニルアルコール（PVA 2499、Aladdin、重合度２４００、アルコール分解の度合い９９％）８ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、２００〜３００メッシュ、細孔直径：４０〜７０Å、空隙率：４０〜６０％）０．８ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４２ｇ中に分散させ、攪拌し、９５℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２２Ｇ（直径４１０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの１０倍に１８０℃で熱延伸した後、架橋溶液（９８％濃硫酸１１．４８ｇ、硫酸ナトリウム３．５ｇ、５０％グルタルアルデヒド水溶液４．１６ｇを、５０ｍｌの一定量の水溶液に配合）に１０分間入れた。水洗、乾燥、収集した後、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は１７ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは５５〜９０ミクロンの径方向高さおよび８０〜３５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１００〜２５００ミクロンであった。
【０１２５】
〔実施例Ｂ５〕
ポリビニルアルコール（PVA 1788、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い８８％）７ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、３００〜４００メッシュ、細孔直径：２０〜３０Å、空隙率：４０〜６０％）１．０５ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、７５℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸した後、架橋溶液（９８％濃硫酸１１．４８ｇ、硫酸ナトリウム３．５ｇ、５０％グルタルアルデヒド水溶液４．１６ｇを、５０ｍｌの一定量の水溶液に配合）に１０分間入れた。水洗、乾燥、収集した後、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２７ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４０〜８０ミクロンの径方向高さおよび８０〜３５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１００〜２５００ミクロンであった。
【０１２６】
〔実施例Ｂ６〕
ポリビニルアルコール（PVA 1788、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い８８％）７ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、３００〜４００メッシュ、細孔直径：４０〜７０Å、空隙率：４０〜６０％）１．７５ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８５℃で３時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２７ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４０〜８０ミクロンの径方向高さおよび９０〜３７０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１００〜１５００ミクロンであった。
【０１２７】
〔実施例Ｂ７〕
ポリビニルアルコール（PVA 2499、Aladdin、重合度２４００、アルコール分解の度合い９９％）８ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、１００〜２００メッシュ、細孔直径：８０〜１００Å、空隙率：４０〜６０％）０．８ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４２ｇ中に分散させ、攪拌し、９０℃で４時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２２Ｇ（直径４１０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は５２ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは８０〜１８０ミクロンの径方向高さおよび１７０〜５００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１１０〜３０００ミクロンであった。
【０１２８】
〔実施例Ｂ８〕
ポリビニルアルコール（PVA 2499、Aladdin、重合度２４００、アルコール分解の度合い９９％）８ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、１００〜２００メッシュ、細孔直径：８０〜１００Å、空隙率：４０〜６０％）１．６ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４２ｇ中に分散させ、攪拌し、９０℃で４時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２２Ｇ（直径４１０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は５３ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは８０〜１８５ミクロンの径方向高さおよび１６５〜５１０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１０５〜１８００ミクロンであった。
【０１２９】
〔実施例Ｂ９〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、２００〜３００メッシュ、細孔直径：２０〜３０Å、空隙率：４０〜６０％）０．７ｇを水４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して硫酸ナトリウム水溶液（４２０ｇ／Ｌ）中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１６５℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は３０ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは６０〜１２０ミクロンの径方向高さおよび９０〜４００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１５０〜４０００ミクロンであった。
【０１３０】
〔実施例Ｂ１０〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、３００〜４００メッシュ、細孔直径：２０〜３０Å、空隙率：４０〜６０％）１．４ｇを水４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して硫酸ナトリウム水溶液（４２０ｇ／Ｌ）中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの６倍に１６５℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は１８ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４０〜８０ミクロンの径方向高さおよび７０〜３５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１２０〜２５００ミクロンであった。
【０１３１】
〔実施例Ｂ１１〕
ポリアクリロニトリル（Sigma-Aldrich (Shanghai) Trading Co., Ltd.より市販、重量平均分子量１５００００）１０ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、２００〜３００メッシュ、細孔直径：４０〜７０Å、空隙率：４０〜６０％）１．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４０ｇ中に分散させ、攪拌し、５０℃で３時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（水１００重量部に対してＤＭＦ８０重量部を含む、水とＤＭＦの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの８倍に９５℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２５ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは５５〜１００ミクロンの径方向高さおよび１００〜４５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜２５００ミクロンであった。
【０１３２】
〔実施例Ｂ１２〕
ポリビニルアルコール（PVA 1788、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い８８％）８ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、３００〜４００メッシュ、細孔直径：２０〜３０Å、空隙率：４０〜６０％）０．８ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４２ｇ中に分散させ、攪拌し、７５℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの１０倍に１７０℃で熱延伸した後、架橋溶液（９８％濃硫酸１１．４８ｇ、硫酸ナトリウム３．５ｇ、５０％グルタルアルデヒド水溶液４．１６ｇを、５０ｍｌの一定量の水溶液に配合）に１０分間入れた。水洗、乾燥、収集した後、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２０ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは３８〜８０ミクロンの径方向高さおよび１００〜３００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１００〜３０００ミクロンであった。
【０１３３】
〔実施例Ｂ１３〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、２００〜３００メッシュ、細孔直径：２０〜３０Å、空隙率：４０〜６０％）０．３５ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２７ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは５２〜１１０ミクロンの径方向高さおよび８０〜４３０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１００〜３８００ミクロンであった。
【０１３４】
〔実施例Ｂ１４〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、３００〜４００メッシュ、細孔直径：４０〜７０Å、空隙率：４０〜６０％）２．８ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２５ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４２〜９０ミクロンの径方向高さおよび８０〜６３０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は８０〜９００ミクロンであった。
【０１３５】
〔実施例Ｂ１５〕
ポリウレタン（Shandong Dongchen Engineering Plastics Co., Ltd.より市販、製品名：ＷＡＮＴＨＡＮＥ（登録商標）ＷＨＴ−８１７０）５ｇおよびカラムクロマトグラフィ用シリカゲル（Qingdao JIYIDA Silica Gel Reagent Co., Ltd.より市販、３００〜４００メッシュ、細孔直径：４０〜７０Å、空隙率：４０〜６０％）１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１５ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固溶液（水１００重量部に対してＤＭＦ４０重量部を含む、水とＤＭＦの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．５ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に延伸して、集水性を有するクモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２４ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは３８〜７９ミクロンの径方向高さおよび７８〜５２０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１５０〜２３００ミクロンであった。
【０１３６】
〔実施例Ｃ１〕
ポリビニルアルコール（PVA 1788、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い８８％）６ｇおよび炭素多孔質微小球０．９ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４４ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０１２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は３０Ｇ（直径１８０ミクロン）であり、取り込み速度は０．３ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの１０倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は１５ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは２０〜４０ミクロンの径方向高さおよび５０〜２００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は２００〜２５００ミクロンであった。
【０１３７】
上記炭素多孔質微小球は、以下の方法に従って生成される。４７％の固形分を有する１０５ｇの照射架橋スチレン−アクリルラテックス（Yanshan Petrochemical製）を容器に投入し、攪拌しながらピロール４．９５ｇおよびポリビニルピロリドン（６ｇ）水溶液７２ｍｌを添加した。滴下終了後、六水和塩化鉄（０．０３ｇ）水溶液４８ｍｌ、ｐ−トルエンスルホン酸（７．０２ｇ）水溶液２４０ｍｌ、過酸化水素（１２．５４ｇ）水溶液３６０ｍｌを徐々に加え、氷水浴中で４８時間攪拌を続けた。混合物を噴霧乾燥機で噴霧乾燥した。噴霧乾燥機の入口温度を１４０℃〜１６０℃、噴霧乾燥機の出口温度を６０℃〜７０℃とした。乾燥したポリピロール−スチレン−アクリル粉末ゴムを収集し、６００℃で３時間炭化し、次いで、それを篩にかけて、粒径５〜３０ミクロン、細孔直径５〜１０Å、および空隙率３０〜４０％を有する炭素多孔質微小球試料を得て、本実施例で使用した。
【０１３８】
〔実施例Ｃ２〕
ポリビニルアルコール（PVA 1788、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い８８％）６ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（ＩＰＥ−ＰＳＴ３０、National Engineering Research Center for Biotechnologyより市販、平均粒径３０ミクロン、細孔直径２０〜１２０ｎｍ、および空隙率２０〜５０％）０．９ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４４ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は３０Ｇ（直径１８０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの１２倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は１５ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは３５〜５０ミクロンの径方向高さおよび５０〜３００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は２００〜２７００ミクロンであった。
【０１３９】
〔実施例Ｃ３〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（Huizhi Biologyより市販、平均粒径６０ミクロン、細孔直径２０〜５０ｎｍ、および空隙率２０〜３０％）１．０５ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、７０℃で４時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸した後、架橋溶液（９８％濃硫酸１１．４８ｇ、硫酸ナトリウム３．５ｇ、５０％グルタルアルデヒド水溶液４．１６ｇを、５０ｍｌの一定量の水溶液に配合）に１０分間入れた。水洗、乾燥、収集した後、クモ糸状繊維を得た。繊維を試験し、試験結果を図１０に示した。得られた繊維に関して、本体は２７ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは７０〜９０ミクロンの径方向高さおよび１１０〜４８０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は９０〜２４００ミクロンであった。
【０１４０】
〔実施例Ｃ４〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）８ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（Huizhi Biologyより市販、平均粒径６０ミクロン、細孔直径２０〜５０ｎｍ、および空隙率２０〜３０％）１．２ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４２ｇ中に分散させ、攪拌し、９０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２８ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは７０〜９０ミクロンの径方向高さおよび１００〜４００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜３０００ミクロンであった。
【０１４１】
〔実施例Ｃ５〕
ポリビニルアルコール（PVA 2499、Aladdin、重合度２４００、アルコール分解の度合い９９％）８ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（Huizhi Biologyより市販、平均粒径８０ミクロン、細孔直径２０〜５０ｎｍ、および空隙率２０〜３０％）１．２ｇを水４２ｇ中に分散させ、攪拌し、９０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（硫酸ナトリウム水溶液、４２０ｇ／Ｌ）中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２７ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは９０〜１４０ミクロンの径方向高さおよび１５０〜４５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜３０００ミクロンであった。
【０１４２】
〔実施例Ｅ１〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよび分子篩（Aladdinより市販、８０〜１００メッシュ、細孔直径：５Å、空隙率：４０〜５０％）０．７ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８５℃で３時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０８ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２２Ｇ（直径４１０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの６倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は８０ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは１４０〜２１０ミクロンの径方向高さおよび２００〜６５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１００〜３０００ミクロンであった。
【０１４３】
〔実施例Ｃ６〕
ポリアクリロニトリル（Sigma-Aldrich (Shanghai) Trading Co., Ltd.より市販、重量平均分子量１５００００）１０ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（Huizhi Biologyより市販、平均粒径６０ミクロン、細孔直径２０〜５０ｎｍ、空隙率２０〜３０％）１．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４０ｇ中に分散させ、攪拌し、６０℃で３時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（水１００重量部に対してＤＭＦ５０重量部を含む、水とＤＭＦの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの８倍に９５℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２５ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは７０〜９５ミクロンの径方向高さおよび１２０〜４００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１００〜２８００ミクロンであった。
【０１４４】
〔実施例Ｃ７〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（ＩＰＥ−ＰＳＴ３０、National Engineering Research Center for Biotechnologyより市販、平均粒径３０ミクロン、細孔直径２０〜１２０ｎｍ、および空隙率２０〜５０％）２．８ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、試験用のクモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２５ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４１〜７６ミクロンの径方向高さおよび８０〜５１０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜１１００ミクロンであった。
【０１４５】
〔実施例Ｃ８〕
ポリウレタン（Shandong Dongchen Engineering Plastics Co., Ltd.より市販、製品名：ＷＡＮＴＨＡＮＥ（登録商標）ＷＨＴ−８１７０）１０ｇおよびシリカ多孔質微小球（実施例１と同じ）１．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（水１００重量部に対してＤＭＦ４０重量部を含む、水とＤＭＦの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの１０倍に延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２６ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは３５〜７７ミクロンの径方向高さおよび６０〜４００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は２２０〜２６００ミクロンであった。
【０１４６】
〔実施例Ｄ１〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（ＩＰＥ−ＰＳＴ３０、National Engineering Research Center for Biotechnologyより市販、平均粒径３０ミクロン、細孔直径２０〜１２０ｎｍ、および空隙率２０〜５０％）１．０５ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの１０倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２３ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４０〜６０ミクロンの径方向高さおよび７０〜４００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は９０〜２６００ミクロンであった。上記繊維の機械的特性を試験したところ、破断点引張強度は３１６±１６ＭＰａであった。
【０１４７】
〔実施例Ｄ２〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（ＩＰＥ−ＰＳＴ３０、National Engineering Research Center for Biotechnologyより市販、平均粒径３０ミクロン、細孔直径２０〜１２０ｎｍ、および空隙率２０〜５０％）２．１ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２５ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは３５〜６０ミクロンの径方向高さおよび８０〜４３０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は６０〜１３００ミクロンであった。
【０１４８】
〔実施例Ｄ３〕
ポリビニルアルコール（PVA 2499、Aladdin、重合度２４００、アルコール分解の度合い９９％）６ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（ＩＰＥ−ＰＳＴ３０、National Engineering Research Center for Biotechnologyより市販、平均粒径３０ミクロン、細孔直径２０〜１２０ｎｍ、および空隙率２０〜５０％）０．９ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４４ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で３時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２２ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは３３〜５５ミクロンの径方向高さおよび７０〜４５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は７０〜２６００ミクロンであった。
【０１４９】
〔実施例Ｄ４〕
ポリビニルアルコール（PVA 2499、Aladdin、重合度２４００、アルコール分解の度合い９９％）６ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（ＩＰＥ−ＰＳＴ３０、National Engineering Research Center for Biotechnologyより市販、平均粒径３０ミクロン、細孔直径２０〜１２０ｎｍ、および空隙率２０〜５０％）０．９ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４４ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの１０倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は１６ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは４０〜７０ミクロンの径方向高さおよび９０〜３５０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は９０〜２４００ミクロンであった。
【０１５０】
〔実施例Ｄ５〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（Huizhi Biologyより市販、平均粒径６０ミクロン、細孔直径２０〜５０ｎｍ、および空隙率：２０〜３０％）０．７ｇを水４３ｇ中に分散させ、攪拌し、７５℃で４時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。４５℃で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して硫酸ナトリウム水溶液（４２０ｇ／Ｌ）中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの８倍に１８０℃で熱延伸した後、架橋溶液（９８％濃硫酸１１．４８ｇ、硫酸ナトリウム３．５ｇ、５０％グルタルアルデヒド水溶液４．１６ｇを、５０ｍｌの一定量の水溶液に配合）に１０分間入れた。水洗、乾燥、収集した後、クモ糸状ポリマー繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２９ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは７０〜９０ミクロンの径方向高さおよび１００〜４００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１４０〜２９００ミクロンであった。
【０１５１】
〔実施例Ｄ６〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（ＩＰＥ−ＰＳＴ３０、National Engineering Research Center for Biotechnologyより市販、平均粒径３０ミクロン、細孔直径２０〜１２０ｎｍ、および空隙率２０〜５０％）０．３５ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介してメタノール中に押し出した。実際の押出速度は０．０２ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．１ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの１０倍に１８０℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２４ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは３４〜６０ミクロンの径方向高さおよび７０〜３００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１８０〜４１００ミクロンであった。
【０１５２】
〔実施例Ｄ７〕
ポリウレタン（Shandong Dongchen Engineering Plastics Co., Ltd.より市販、製品名：ＷＡＮＴＨＡＮＥ（登録商標）ＷＨＴ−８１７０）１０ｇおよびポリスチレン多孔質微小球（ＩＰＥ−ＰＳＴ３０、National Engineering Research Center for Biotechnologyより市販、平均粒径３０ミクロン、細孔直径２０〜１２０ｎｍ、および空隙率２０〜５０％）１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）３０ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（水１００重量部に対してＤＭＦ４０重量部を含む、水とＤＭＦの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。これを元の長さの１０倍に延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は２７ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは３５〜８０ミクロンの径方向高さおよび６０〜３００ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は１７０〜３２００ミクロンであった。
【０１５３】
〔実施例Ｅ２〕
ポリアクリロニトリル（Sigma-Aldrich (Shanghai) Trading Co., Ltd.より市販、重量平均分子量１５００００）１０ｇおよび分子篩（Aladdinより市販、８０〜１００メッシュ、細孔直径：５Å、空隙率：４０〜５０％）１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４０ｇ中に分散させ、攪拌し、５０℃で５時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（水１００重量部に対してＤＭＦ８０重量部を含む、水とＤＭＦの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０５ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２２Ｇ（直径４１０ミクロン）であり、取り込み速度は０．２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。十分に乾燥させて収集した後、一次繊維を得た。それを元の長さの５倍に９５℃で熱延伸して、クモ糸状繊維を得た。得られた繊維に関して、本体は６０ミクロンの直径を有し、スピンドルノットは１５０〜２００ミクロンの径方向高さおよび２００〜６３０ミクロンの軸方向長さを有し、スピンドルノットの間隔は９０〜３５００ミクロンであった。
【０１５４】
〔実施例Ｆ〕
ポリビニルアルコール（PVA 1799、Aladdin、重合度１７００、アルコール分解の度合い９９％）７ｇおよびガラス微小球（Suzhou Huanixi Chemical Co., Ltd.より市販、非多孔質固形ガラス微小球、１５〜３０ミクロン）１．４ｇを１，４−ジオキサン（ＤＭＳＯ）４３ｇ中に分散させ、攪拌し、８０℃で２時間加熱して、均一な紡糸ドープを得た。室温で、上記紡糸ドープを、紡糸用蠕動ポンプを介して凝固液（メタノール１００重量部に対してＤＭＳＯ２０重量部を含む、メタノールとＤＭＳＯの混合溶液）中に押し出した。実際の押出速度は０．０１ｍｌ／分であり、紡糸口金の型式は２５Ｇ（円形、直径２６０ミクロン）であり、取り込み速度は０．４２ｍ／分であり、繊維は少なくとも５分間、凝固液中にあった。得られた繊維を空気中で十分に乾燥させた後、収集して、クモ糸状ポリマー繊維を得た。上記繊維の機械的特性を試験したところ、破断点引張強度は５４±１０ＭＰａであった。
【０１５５】
接触角測定器で観察および測定をしたところ、本発明に係る実施例で得られたクモ糸状ポリマー繊維は全て、高湿度下において、最初に小さな液滴が繊維表面上にランダムに形成され、その後、スピンドルノット構造の周囲から中心突起部に向かって液滴が一方向に移動し、大きな液滴が形成された。一方、比較例Ａ１に従って生成された純粋なポリビニルアルコール繊維に関しては、高湿度下において、最初に小さな液滴が繊維表面上にランダムに形成されたが、その後、液滴は一方向へは移動しなかった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【国際調査報告】
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