(57)【要約】  本発明は、少なくとも５０重量％まで、以下の構成要素：ａ）８０〜９５質量部のポリアミド構成成分であって、ａ１）７０〜１００重量部のＰＡ  ＰＡＣＭＸと、ａ２）３０〜０重量部の直鎖状脂肪族ポリアミドとを含む、ポリアミド構成成分と、ｂ）１９〜４質量部のコア−シェル耐衝撃性改良剤と、ｃ）耐衝撃性改良剤としての５〜１質量部の官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーとの組み合わせからなる成形材料に関し、ａ）の質量部と、ｂ）の質量部と、ｃ）の質量部との和が１００になる。本発明の成形材料は、高い透明度および非常に良好な切り欠き衝撃強度を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも５０重量％まで、以下の構成要素：
ａ）８０〜９５質量部の、好ましくは８５〜９５質量部のポリアミド構成成分であって、
ａ１）７０〜１００重量部のＰＡ  ＰＡＣＭＸ（Ｘ＝８〜１８）と、
ａ２）モノマー単位中に平均して８〜１２個の炭素原子を有する、３０〜０重量部の直鎖状脂肪族ポリアミドとを含み、
各重量部の和が１００になる、ポリアミド構成成分と、
ｂ）１９〜４質量部の、好ましくは５〜１５質量部のコア−シェル耐衝撃性改良剤であって、
ｂ１）６０〜１００重量％のブタジエン単位と０〜４０重量％のスチレン単位とを含むコアであって、前記コア−シェル耐衝撃性改良剤の６０〜９５重量％を占める、コアと、
ｂ２）８０〜１００重量％のメチルメタクリレート単位と０〜２０重量％の修飾モノマー単位とを含むシェルであって、前記コア−シェル耐衝撃性改良剤の５〜４０重量％を占める、シェルとを含む、
コア−シェル耐衝撃性改良剤と、
ｃ）耐衝撃性改良剤として、５〜１質量部の官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーとの組み合わせ
からなる成形材料であって、
ａ）の質量部と、ｂ）の質量部と、ｃ）質量部との和が１００になる、成形材料。
【請求項２】
前記ＰＡ  ＰＡＣＭＸが、ＰＡ  ＰＡＣＭ１０、ＰＡ  ＰＡＣＭ１２、およびＰＡ  ＰＡＣＭ１４から選択され、好ましくはＰＡ  ＰＡＣＭ１２であることを特徴とする、請求項１記載の成形材料。
【請求項３】
前記ＰＡ  ＰＡＣＭＸが、トランス，トランス異性体の含有率が３０％〜７０％である、好ましくは３５％〜６５％であるＰＡＣＭから製造されていることを特徴とする、請求項１または２記載の成形材料。
【請求項４】
前記ＰＡ  ＰＡＣＭＸが微晶質であって、ＩＳＯ  １１３５７にしたがい測定すると、２回目の加熱で、加熱冷却速度２０℃／分で、５〜４０Ｊ／ｇの、好ましくは８〜３５Ｊ／ｇの融合エンタルピーを有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれかに記載の成形材料。
【請求項５】
前記ＰＡ  ＰＡＣＭＸが透明であって、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３にしたがい厚さ２ｍｍの射出成形試験片について決定されるヘイズが３％未満、好ましくは２％未満であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれかに記載の成形材料。
【請求項６】
前記ＰＡ  ＰＡＣＭ１２が、
−トランス，トランス異性体の含有率が３０〜７０％の、好ましくは３５〜６５％のＰＡＣＭから製造されていること、および
−微晶質であって、ＩＳＯ  １１３５７にしたがい測定すると、２回目の加熱で、加熱冷却速度２０℃／分で、５〜４０Ｊ／ｇの、好ましくは８〜３５Ｊ／ｇの融合エンタルピーを有すること
を特徴とする、請求項２記載の成形材料。
【請求項７】
前記コアｂ１）が、スチレン単位を一切含まないこと、
および／または
前記官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーｃ）が、２０〜４５％の、好ましくは２５〜４０重量％の、特に好ましくは２５〜３５重量％のスチレンの比率を有すること
を特徴とする、請求項１から６までのいずれかに記載の成形材料。
【請求項８】
前記ａ）のポリアミド構成成分と前記ｂ）のコア−シェル改良剤との屈折率の差が、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９：１９９９の方法Ａにしたがい測定すると、２０℃で、０．００８未満、特に好ましくは０．００５未満、特に好ましくは０．００３未満であること、
および／または
前記ａ）のポリアミド構成成分と前記官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーｃ）との屈折率の差が、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９：１９９９の方法Ａにしたがい測定すると、２０℃で、０．００８未満、特に好ましくは０．００５未満、特に好ましくは０．００３未満であること
を特徴とする、請求項１から７までのいずれかに記載の成形材料。
【請求項９】
前記材料が透明であって、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３にしたがい厚さ２ｍｍの射出成形試験片について決定されるヘイズが１５％未満、好ましくは１０％未満であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれかに記載の成形材料。
【請求項１０】
前記材料が、構成成分ａ）、ｂ）、およびｃ）と、５０重量％以下の通常さらに添加される物質とからなることを特徴とする、請求項１から９までのいずれかに記載の成形材料。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれかに記載の成形材料から製造された、成形物品。
【請求項１２】
前記成形物品が、成形品、フィルム、剛毛、またはファイバーであることを特徴とする、請求項１１に記載の成形物品。
【請求項１３】
前記成形物品が、眼鏡フレーム、別のフレーム、またはスポーツ用品の表面コーティングであることを特徴とする、請求項１１または１２記載の成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明ポリアミドと、特定のコア−シェル耐衝撃性改良剤および特定の直鎖状三元ブロックコポリマー耐衝撃性改良剤の組み合わせとを含む、成形材料に関する。そのような成形材料は透明であり、ベースポリマーに比べて改良された機械的特性を示す。
【０００２】
トランス，トランス−立体異性体の含有率が３０〜７０％であるビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）と、ドデカン二酸とで製造される透明ポリアミドが、独国特許出願公開第１５９５１５０号明細書により公知である。３５〜６０ｍｏｌ％のトランス，トランス−ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンと、６５〜４０ｍｏｌ％の他のジアミンと、直鎖状脂肪族ジカルボン酸とで製造される、対応する透明ポリアミドが、欧州特許出願公開第０６１９３３６号明細書に記載されている。
【０００３】
ＰＡＣＭを主成分とするポリアミドは、有益な性能特徴を有しており、たとえば、組成が適切であれば、透明でありながら微晶質なので、溶媒および応力割れに対し耐性があり、その機械的特性、たとえば衝撃強度は高水準である。とはいえ、衝撃強度、切り欠き脆性、およびパンクチャー耐性は、なおも改良が必要とされている。それが重要なのは、たとえば眼鏡フレームや、他の、特に「スポーツ」および「防御」用途のフレームの分野である。
【０００４】
本発明の目的は、成形材料の透明度を大きく低下させることなく、対応する成形品の切り欠き衝撃強度を改良することである。前述の要件は、一般には、ベースポリマーの靭性の改良により満たされる。ところが、透明ポリマーの靭性の改良には、靭性改良剤と混合した結果、これらの成形材料が曇るという問題がある。
【０００５】
米国特許出願公開第２０１５／００９９８４７号明細書には、良好な伝播率を実現するが、切り欠き衝撃強度は中程度しかない、ＰＡ  ＰＡＣＭ１２とＰＡ１２とを主成分とする透明ポリアミドブレンドが記載されている。
【０００６】
米国特許出願公開第２０１４／２７５３９２号明細書には、ＰＡＣＭまたはビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＭＡＣＭ）と、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、またはテトラデカンジカルボン酸とを主成分とし、追加で耐衝撃性改良剤として官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーを含む、ポリアミド成形材料が記載されている。実施例４および５には、ＰＡ  ＰＡＣＭ１２と、耐衝撃性改良剤としての官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーとからの、成形材料の製造が記載されている。これらの成形材料では約２５％のヘイズが得られる。
【０００７】
驚くべきことに、好適なコア−シェル耐衝撃性改良剤により、成形材料のヘイズをさらに改良できることが見出された。
【０００８】
したがって、少なくとも５０重量％まで、好ましくは少なくとも６０重量％まで、特に好ましくは少なくとも７０重量％まで、特に好ましくは少なくとも８０重量％まで、極めて特に好ましくは少なくとも９０重量％まで、以下の構成要素：
ａ）８０〜９５質量部の、好ましくは８５〜９５質量部のポリアミド構成成分であって、
ａ１）７０〜１００重量部の、好ましくは７５〜９９重量部の、特に好ましくは８０〜９８重量部の、特に好ましくは８５〜９７重量部のＰＡ  ＰＡＣＭＸ（Ｘ＝８〜１８）と、
ａ２）モノマー単位中に平均して８〜１２個の炭素原子を有する、３０〜０重量部の、好ましくは２５〜１重量部の、特に好ましくは２０〜２重量部の、特に好ましくは１５〜３重量部の直鎖状脂肪族ポリアミドとを含み、
ａ１）の重量部とａ２）の重量部との和が１００になる、ポリアミド構成成分と、
ｂ）１９〜４質量部の、好ましくは１５〜５質量部のコア−シェル耐衝撃性改良剤であって、
ｂ１）６０〜１００重量％の、好ましくは７０〜１００重量％のブタジエン単位と、０〜４０重量％の、好ましくは０〜３０重量％のスチレン単位とを含むコアであって、前述の百分率はコアを基準としており、コア−シェル耐衝撃性改良剤の６０〜９５重量％、好ましくは７０〜９４重量％、特に好ましくは７５〜９３重量％を占める、コアと、
ｂ２）８０〜１００重量％の、好ましくは９０〜１００重量％のメチルメタクリレート単位と、０〜２０重量％の、好ましくは０〜１０重量％の修飾モノマー単位とを含むシェルであって、どちらもシェルを基準としており、コア−シェル耐衝撃性改良剤の４０〜５重量％、好ましくは３０〜６重量％、特に好ましくは２５〜７重量％を占める、シェルとを含む、
コア−シェル耐衝撃性改良剤と、
ｃ）耐衝撃性改良剤としての、５〜１質量部の官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーとの組み合わせ（ここで、ａ）の質量部と、ｂ）の質量部と、ｃ）の質量部との和が１００になる）
からなる成形材料により、問題は解決された。
【０００９】
本明細書でポリアミドについて用いる命名法は、ＥＮ  ＩＳＯ  １８７４−１に準じる。したがって、ＰＡ  ＰＡＣＭＸは、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）から誘導されるモノマー単位と、Ｘ個の炭素原子を有する直鎖状ジカルボン酸とで構成されるポリアミドを記述する。本発明では、このＸ個の炭素原子を有する直鎖状ジカルボン酸は、
Ｘ＝８：オクタン二酸（スベリン酸）
Ｘ＝９：ノナン二酸（アゼライン酸）
Ｘ＝１０：デカン二酸（セバシン酸）
Ｘ＝１１：ウンデカン二酸
Ｘ＝１２：ドデカン二酸
Ｘ＝１３：トリデカン二酸（ブラッシル酸）
Ｘ＝１４：テトラデカン二酸
Ｘ＝１５：ペンタデカン二酸
Ｘ＝１６：ヘキサデカン二酸
Ｘ＝１７：ヘプタデカン二酸
Ｘ＝１８：オクタデカン二酸
であり得る。
【００１０】
ある好ましい実施形態では、Ｘは偶数であり、別の好ましい実施形態ではＸは１０〜１４であり、特に好ましくは１２である。
【００１１】
ＰＡ  ＰＡＣＭＸは一般に、ＰＡＣＭとジカルボン酸とから、メルト中の重縮合により、公知のプロセスによって製造される。しかし、その誘導体、たとえばＰＡＣＭから誘導されるジイソシアナート、またはジカルボン酸ジエステルを用いることもできる。
【００１２】
ＰＡＣＭは、シス，シス，シス，トランスおよびトランス，トランス異性体の混合物として存在する。ＰＡＣＭは、さまざまな異性体比で市販されている。ある好ましい実施形態では、ＰＡＣＭまたは使用されるその誘導体のトランス，トランス異性体の含有率は、３０〜７０％であり、特に好ましくは３５〜６５％である。
【００１３】
別の好ましい実施形態では、ＰＡ  ＰＡＣＭＸは微晶質であって、ＩＳＯ  １１３５７にしたがい２回目の加熱で、加熱冷却速度２０℃／分で測定すると、５〜４０Ｊ／ｇの、特に好ましくは８〜３５Ｊ／ｇの融合エンタルピーを有する。
【００１４】
ＰＡ  ＰＡＣＭＸが透明で、ヘイズは３％未満、特に好ましくは２％未満であるのがさらに好ましく、どちらの特性もＡＳＴＭ  Ｄ１００３にしたがい、厚さ２ｍｍの射出成形試験片について決定される。
【００１５】
ＰＡ  ＰＡＣＭＸが、ＰＡＣＭまたは使用されるその誘導体のトランス，トランス異性体の含有率が３０〜７０％であり、特に好ましくは３５〜６５％であり、かつ微晶質であって、ＩＳＯ  １１３５７にしたがい２回目の加熱で、加熱冷却速度２０℃／分で測定すると、５〜４０Ｊ／ｇの、特に好ましくは８〜３５Ｊ／ｇの融合エンタルピーを有するＰＡ  ＰＡＣＭ１２であれば、特に好ましい。
【００１６】
ａ２）の直鎖状脂肪族ポリアミドは、個々のモノマー単位中に平均して８〜１２個の炭素原子を有する。このポリアミドは、ジアミンとジカルボン酸との組み合わせから、ω−アミノカルボン酸から、および／または対応するラクタムから、製造することができる。したがって、関心対象のモノマー単位は、ラクタム、ω−アミノカルボン酸、ジアミン、またはジカルボン酸から誘導される単位である。例として、以下のポリアミドが好適である：
−平均８個の炭素原子：ＰＡ８８、ＰＡ７９、ＰＡ９７、ＰＡ６１０、ＰＡ１０６
−平均８．５個の炭素原子：ＰＡ８９、ＰＡ９８、ＰＡ６１１、ＰＡ１１６、ＰＡ５１２
−平均９個の炭素原子：ＰＡ９９、ＰＡ８１０、ＰＡ１０８、ＰＡ６１２、ＰＡ１２６
−平均９．５個の炭素原子：ＰＡ９１０、ＰＡ１０９、ＰＡ８１１、ＰＡ１１８、ＰＡ６１３、ＰＡ１３６、ＰＡ５１４
−平均１０個の炭素原子：ＰＡ１０、ＰＡ１０１０、ＰＡ８１２、ＰＡ１２８、ＰＡ６１４、ＰＡ１４６
−平均１０．５個の炭素原子：ＰＡ１０１１、ＰＡ８１３、ＰＡ１３８、ＰＡ５１６
−平均１１個の炭素原子：ＰＡ１１、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１０、ＰＡ９１３、ＰＡ１３９、ＰＡ８１４、ＰＡ１４８、ＰＡ６１６
−平均１１．５個の炭素原子：ＰＡ１１１２、ＰＡ１２１１、ＰＡ１０１３、ＰＡ１３１０、ＰＡ９１４、ＰＡ１４９、ＰＡ８１５、ＰＡ６１７、ＰＡ５１８
−平均１２個の炭素原子：ＰＡ１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ１１１３、ＰＡ１０１４、ＰＡ１４１０、ＰＡ８１６、ＰＡ６１８。
【００１７】
好適なポリアミドとしてはさらに、好適なコモノマーの選択のもと、モノマー単位が平均して８〜１２個の炭素原子を含むという前提に則ったコポリアミドが挙げられ、たとえば、ラウロラクタムと、デカンジアミンと、ドデカン二酸とで構成されているコポリアミドである（ｃｏ−ＰＡ１２／１０１２）。使用されるａ２）の構成成分は、適切な各種ポリアミドの混合物であってもよく、それらが互いに十分に融和性であることが有利であることが、理解されよう。
【００１８】
ある好ましい実施形態では、ａ２）の直鎖状脂肪族ポリアミドは半結晶質であり、ＩＳＯ  １１３５７にしたがい２回目の加熱で、加熱冷却速度２０℃／分で測定すると、少なくとも２０Ｊ／ｇの、特に好ましくは少なくとも２５Ｊ／ｇの、特に好ましくは少なくとも３０Ｊ／ｇの融合エンタルピーを有する。
【００１９】
ａ２）の直鎖状脂肪族ポリアミドは、１．３〜２．４の、特に好ましくは１．４〜２．２の、特に好ましくは１．５〜２．１の相対溶液粘度ηｒｅｌを好ましくは有する。ここでηｒｅｌは、ＩＳＯ  ３０７にしたがい、２３℃で、ｍ−クレゾール中０．５重量％の溶液中で決定される。メルトの特に良好な流動性を得たい場合は、たとえば１．３〜１．９の範囲の、好ましくは１．３〜１．８の範囲の、特に好ましくは１．３〜１．７の範囲の低い相対溶液粘度ηｒｅｌを有する直鎖状脂肪族ポリアミドを用いると有利である。
【００２０】
好ましく使用されるａ２）の直鎖状脂肪族ポリアミドはＰＡ６１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１１、またはＰＡ１２であり、特に好ましくはＰＡ１１またはＰＡ１２である。
【００２１】
好ましい実施形態では、ａ）のポリアミド構成成分は、ポリアミドａ１）だけからなり、ａ２）は存在しない。
【００２２】
コア−シェル改良剤は、２０〜５００ｎｍの、好ましくは３０〜４００ｎｍの、特に好ましくは４０〜３５０ｎｍの、特に好ましくは５０〜３００ｎｍの重量平均径を有する粒子からなる。コアは架橋されていなくてもよいが、好ましくは架橋されている。シェルは、架橋されていなくても架橋されていてもよい。架橋は、製造中に２つ以上のビニル基を有する化合物、たとえばジビニルベンゼン、エチレングリコールジメチルアクリレート、トリメタクリレート、トリアクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルフタレート、またはトリアリルイソシアヌラートを添加することにより実現可能である。シェルはまた、ポリアミドと反応できる官能基を有するさらなるモノマー、たとえばアクリル酸、グリシジルメタクリレート、無水マレイン酸、または無水イタコン酸を、重合により含有していてもよい。重合によりシェルに含有され得るさらなる修飾モノマーは、たとえばスチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、またはヒドロキシエチルメタクリレートである。
【００２３】
コアおよびシェルに加えて、コア−シェル改良剤は、特定の特性を実現するのに有利である場合は、１種または複数種の中間シェルも含むことができる。
【００２４】
そのようなコア−シェル改良剤の製造は、たとえば欧州特許出願公開第０７２２９６１号明細書または米国特許出願公開第２００９／０１４９６００号明細書に記載されている。好適なタイプが市販されている。
【００２５】
さらに好ましい実施形態では、コアｂ１）はスチレン単位を一切含まない。
【００２６】
スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーは、１つのエチレン／ブチレンブロックと２つのスチレンブロックとでできている直鎖状三元ブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）に関する。
【００２７】
好ましい実施形態では、官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー中のスチレンの比率が、好ましくは２０〜４５重量％、特に好ましくは２５〜４０重量％、極めて特に好ましくは２５〜３５重量％となる。
【００２８】
官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーは、好ましくは９０〜１６０ｃｃｍ／１０分の、特に好ましくは１００〜１５０ｃｃｍ／１０分の、極めて特に好ましくは１１０〜１４０ｃｃｍ／１０分のメルト体積流量を有する。メルト体積流量は、ＩＳＯ  １１３３にしたがい、２７５℃、５ｋｇで測定した。
【００２９】
官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーは、酸修飾により官能化されたスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーであることを理解されたい。この酸修飾は、不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸誘導体、好ましくは不飽和カルボン酸エステルおよび不飽和カルボン酸無水物からなる群より選択されるカルボン酸誘導体、特にアクリル酸、メタクリル酸、アルファ−エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸、テトラヒドロフタル酸および／またはブテニルスクシン酸からなる群より選択される不飽和カルボン酸および／またはそれらの無水物でグラフトすることにより行われ、すなわちスチレン−エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマーは、グラフト不飽和カルボン酸および／またはグラフト不飽和カルボン酸誘導体を分子中に含んでいる。スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーのグラフトを実施する条件は、当業者にとっては常識である。
【００３０】
官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー中の不飽和カルボン酸および／または不飽和カルボン酸誘導体の比率は、好ましくは１．０〜２．３重量％、特に好ましくは１．１〜２．０重量％、極めて特に好ましくは１．４〜１．９重量％である。
【００３１】
さらなる実施形態では、耐衝撃性改良剤が、官能化スチレン−エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー部分と、非官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー部分とで構成される。その場合、官能化ブロックコポリマーの官能化の比率、ならびに官能化ブロックコポリマーおよび非官能化ブロックコポリマーそれぞれの比率は、耐衝撃性改良剤では、全部で好ましくは１．０〜２．３重量％の、特に好ましくは１．１〜２．０重量％の、極めて特に好ましくは１．４〜１．９重量％の官能化比率となるように選択される。
【００３２】
特に好ましくは、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーの酸修飾は、マレイン酸無水物を用いて行われ、官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーのマレイン酸無水物の比率は、好ましくは１．０〜２．３重量％、特に好ましくは１．１〜２．０重量％、極めて特に好ましくは１．４〜１．９重量％である。
【００３３】
成形材料の透明度の減損を最小限とするために、コア−シェル改良剤は好ましくは、
ポリアミド構成成分とコア−シェル改良剤との屈折率の差が、２０℃で、０．００８未満、特に好ましくは０．００５未満、特に好ましくは０．００３未満となるように、
かつ／または
ａ）のポリアミド構成成分と、官能化スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーｃ）との屈折率の差が、２０℃で、０．００８未満、特に好ましくは０．００５未満、特に好ましくは０．００３未満となるように、
選択される。
【００３４】
これらの屈折率は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ４８９：１９９９の方法Ａにしたがい決定される（Ｚｅｉｓｓ  ＡｂｂｅモデルＡ機器、Ｓｃｈｏｔｔ  ＫＬ  １５０  Ｂランプ、白色冷光源）。しかし、粒子サイズがより低い範囲にあれば、たとえば２００ｎｍ未満、特に１６０ｎｍ未満であれば、屈折率の差が比較的大きくても、高い透明度が得られる。
【００３５】
本発明の成形材料は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３にしたがい、厚さ２ｍｍの射出成形試験片について測定すると、好ましくは透明であり、ヘイズは１５％未満、好ましくは１０％未満である。
【００３６】
本発明の成形材料は、構成要素として、ａ）、ｂ）、およびｃ）の構成成分に加えて、通常さらに添加される物質を含む場合があり、そのような物質は好ましくは、透明度を損じるとしても最小限にとどめるように選択される、たとえば難燃剤、安定剤、可塑剤、ガラスファイバー、充填剤、ナノ粒子、帯電防止剤、染料、顔料、離型剤、または流れ助剤である。こうしたさらなる構成要素の量は、全部で、成形材料全体に対し５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以下、特に好ましくは２０重量％以下、極めて特に好ましくは１０重量％以下、または５重量％以下である。
【００３７】
成形材料は、好適な捏和機または調合機での溶融混合、吐出、および粉末化により製造することができる。本明細書では、改良剤がポリアミドマトリックス中に微細分散して存在している多相系を対象とする。従来技術にしたがい捏和アセンブリで溶融混合を実施し、一般にはストランド／押出成形物として吐出し、一般にはペレット化、粉砕、または磨砕により粉末化する。成形材料は、射出成形、押出、プレス、または圧延など当業者に公知の加工法により溶融および成形され、成形物品へと加工される。
【００３８】
本発明は、請求項記載の混合物から製造される成形物品も提供する。それらはたとえば成形品、フィルム、剛毛、またはファイバーである。
【００３９】
本発明の成形物品は、特に、高い透明度、高い靭性、ならびに化学薬品、溶媒、および応力割れに対する高い耐性の組み合わせを特徴とする。考えられる用途は、たとえば眼鏡フレームまたは他のフレーム、ならびに高い機械的弾性が要求される各種コンポーネントがある。ここで、本発明の混合物を使用することで耐用年数が延び得る。さらに、本発明により、たとえばスキーやスノーボードといったスポーツ用品の外部コーティング用の、高品質が感じられるフィルムの製造も可能になる。このことは、たとえば斑点の数が少ないことから明らかである。
【００４０】
以下では実施例により本発明を説明する。
【００４１】
実施例では、次の材料を使用した：
ＰＡ  ＰＡＣＭ１２：米国特許第５３６０８９１号明細書の開示にしたがい調製可能な、トランス，トランス−立体異性体の含有率が４８％のビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンと、ドデカン二酸とから製造された微晶質ポリアミド；ηｒｅｌ＝１．８；融合エンタルピー  １９Ｊ／ｇ
コア−シェル改良剤：Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＥＸＬ  ２６９０（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ；分析によると、ブタジエン単位のみ検出され、スチレン単位は検出されない約８０重量％までのコアと、基本的にメチルメタクリレート単位から構築される約２０重量％までのシェルとからなる）
ＳＥＢＳ改良剤：Ｋｒａｔｏｎ  ＦＧ１９０１（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ＬＬＣ，米国；１．７重量％のマレイン酸無水物でグラフトされている、３０重量％のスチレンを含むスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマー、２７５℃、５ｋｇでＭＶＲ  １３０ｃｃｍ／１０分）。
【００４２】
Ｃｏｐｅｒｉｏｎ  ＺＳＫ−２６ｍｃ同方向二軸押出機で溶融混合物を製造し、吐出、ペレット化して、表１に示す配合のポリマー複合体を得、ここではポリアミドを押出機のメインポートに供給してから２８０℃で混合し、耐衝撃性改良剤はサイドフィーダーから押出機に供給した。
【００４３】
射出成形機Ｅｎｇｅｌ  ＶＣ  ６５０／２００でペレット形態のポリマー複合体を加工して（溶融温度２８０℃；型温度６０℃）、機械的性能試験およびヘイズ値試験の試験片を調製した。
【００４４】
引張弾性率、降伏引張応力、破断引張ひずみを、Ｚｗｉｃｋ  Ｚ０２０材料試験システムにより、ＩＳＯ  ５２７にしたがい、ＩＳＯ引張試験片タイプ１Ａ、１７０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍについて、温度（２３±２）℃、相対湿度（５０±１０）％で決定した。
【００４５】
切り欠き衝撃強度を、ＣＥＡＳＴ  Ｒｅｓｉｌ  Ｉｍｐａｃｔｏｒ  ６９６７．０００により、ＩＳＯ  １７９／１ｅＡ（Ｃｈａｒｐｙ）にしたがい、二端を切断した引張試験片ＩＳＯ  ５２７タイプ１Ａ、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍについて、温度（２３±２）℃、相対湿度（５０±１０）％で決定した。
【００４６】
ヘイズ値を、ＫＯＮＩＣＡ  ＭＩＮＯＬＴＡ製スペクトル光度計ＣＭ−３６００ｄにより、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３（ＣＩＥ  Ｃ光源）にしたがい、２３℃で、厚さ２ｍｍの５５ｍｍ×３０ｍｍのサイズのプレートについて決定し、百分率で記述した。
【００４７】
結果全体を表１に示す。
【００４８】
表１：配合および性能
【表１】
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屈折率（２０℃）ＰＡ  ＰＡＣＭ１２：１．５１６
屈折率（２０℃）Ｐａｒａｌｏｉｄ  ＥＸＬ２６９０：１．５１４
屈折率（２０℃）Ｋｒａｔｏｎ  ＦＧ１９０１：１．５０７。
ＰＡ  ＰＡＣＭ１２（基準１）と比べて、本発明のＥ１〜Ｅ３は、わずかに低い透明度、および非常に良好な切り欠き衝撃強度を示している。
【００４９】
ＣＥ１〜２と比べて、本発明のＥ１およびＥ３は、改良された透明度、およびやや低い切り欠き衝撃強度を示している。
【国際調査報告】
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