(57)【要約】  本発明は、一般式（Ｉ）のトリアリールアミン化合物に関する。本発明はさらに、前記化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを調製する方法、および前記化合物を含有する調合物、電子デバイスにおける当該化合物の使用、ならびに当該化合物を含む電子デバイスに関する。
2020509056.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2020509056.tif 000130
（式中、出現する可変基は、下記の通りである：
Ｚ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ１およびＮから選択され、ここで、Ｚ１は、Ａｒ１またはＴ基が結合している場合はＣであり；
Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいヘテロアリール基であり；
Ｌ１は、単結合、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒ２は、式（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）
【化２】
2020509056.tif 000131
に対応し、
Ｚ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ３またはＮであり、ここで、Ｚ２は、Ｌ２基がそれに結合している場合はＣであり；
Ｌ２は、単結合、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり；
Ｘは、Ｃ（Ｒ３）２、ＮＲ３、ＯおよびＳから選択され；
Ｙは、ＣＲ３およびＮから選択され；
Ａｒ３は、式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）に対応するか、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり；
Ｔは、Ｃ（Ｒ１）２、ＮＲ１、ＯおよびＳから選択され；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、ＯＲ５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ１またはＲ２またはＲ３またはＲ４ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ５ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６−、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ６ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮにより置換されていてもよく；
ｎは、０または１であり、ここで、ｎが０の場合、Ｔ基は存在せず；
ｉは、０、１、２、３、４または５であり、ここで、ｉが０の場合、添え字ｉを有する−Ｌ１−Ａｒ１基は存在せず；
ｋは、０、１、２、３または４であり、ここで、ｋが０の場合、添え字ｋを有する−Ｌ１−Ａｒ１基は存在せず；
ここで、ｋとｉの合計は少なくとも１である）
の化合物であって、
下記：
【化３】
2020509056.tif 000132
を除く化合物。
【請求項２】
Ｚ１がＣＲ１であり、ここで、Ｚ１は、Ａｒ１またはＴ基がそれに結合している場合はＣであることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ａｒ１が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、下記式の基から選択される
【化４】
2020509056.tif 000133
（式中、出現する可変基は、下記に定義する通りである：
Ｖは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ２であり、ここで、式（Ａｒ１−Ａ）および（Ａｒ１−Ｄ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＶ基はＮであり；
Ｗは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ２であり；
Ｕは、Ｏ、ＳまたはＮＲ２であり；
ここで、式（Ａｒ１−Ａ）〜（Ａｒ１−Ｄ）の１つにつき少なくとも１つのＲ２基は、前記Ｌ１基への結合により置きかえられている）
ことを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ａｒ１が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾールおよびベンゾチアゾールから選択され、ここで、言及した前記基は、それぞれ１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｌ１が、単結合であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の化合物。
【請求項６】
Ａｒ２が、請求項１に定義する通りの式（Ａ）に対応することを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｚ２がＣＲ３であり、ここで、Ｚ２は、Ｌ２基がそれに結合している場合はＣであることを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｌ２が、単結合であることを特徴とする、請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｙが、Ｎであることを特徴とする、請求項１〜８の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
Ａｒ３が、式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の１つに対応しないことを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１１】
Ａｒ３が、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、フルオレニル、ナフチル、スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジル、トリアジニル、ジベンゾフラニル、ベンゾ縮合ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾ縮合ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、およびベンゾ縮合カルバゾリル、ならびにこれらの基の２、３、または４種の組合せから選択され、ここで、言及した前記基は、それぞれ１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｃ（Ｒ１）２またはＮＲ１であるＴ基に結合していないＲ１基がＨであることを特徴とする、請求項１〜１１の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｃ（Ｒ３）２またはＮＲ３であるＸ基に結合していないＲ３基がＨであることを特徴とする、請求項１〜１２の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１４】
ｎが０であることを特徴とする、請求項１〜１３の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１５】
ｉとｋの合計が１であることを特徴とする、請求項１〜１４の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１６】
式（Ｉ）の前記化合物が、下記の式の１つに対応する：
【化５】
2020509056.tif 000134
（式中、出現する可変基は、請求項１〜１５の何れか１項に定義する通りであり、Ｔ１は、Ｏ、ＳおよびＮＲ１から選択される）
ことを特徴とする、請求項１〜１５の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１７】
第２級アミンであるジアリールアミンをハロゲン置換芳香族またはヘテロ芳香族環系と反応させて、第３級アミンであるトリアリールアミン化合物を得ることを特徴とする、請求項１〜１６の何れか１項に記載の化合物を調製する方法。
【請求項１８】
請求項１〜１６の何れか１項に記載の１種以上の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、前記ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合（複数可）が、式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４により置換されている任意所望の位置に局在していてもよい、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー。
【請求項１９】
請求項１〜１８の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種の溶媒を含む調合物。
【請求項２０】
請求項１〜１６の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物を含む電子デバイス。
【請求項２１】
アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスであって、前記少なくとも１種の化合物を含有するのが、発光層または正孔輸送層であってもよい前記デバイスの少なくとも１種の有機層であることを特徴とする、請求項２０に記載の電子デバイス。
【請求項２２】
請求項１〜１６の何れか１項に記載の化合物の電子デバイスにおける使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、後ほど定義される式（Ｉ）のトリアリールアミン化合物に関する。これらの化合物は、電子デバイスにおける使用に適している。本願はさらに、言及した化合物を調製する方法、および言及した化合物を含む電子デバイスに関する。
【０００２】
本願に関する電子デバイスは、機能材料として有機半導体材料を含有するいわゆる有機電子デバイスを意味するものと理解される。より詳細には、これらは、ＯＬＥＤ（有機エレクトロルミネッセントデバイス）を意味するものと理解される。ＯＬＥＤという用語は、有機化合物を含む１つ以上の層を有し、電圧を印加すると光を発する電子デバイスを意味するものと理解される。ＯＬＥＤの構成および機能の一般原理は、当業者に公知である。
【０００３】
電子デバイス、とりわけＯＬＥＤにおいて、性能データ、とりわけ寿命、効率および作動電圧の向上に強い関心が集まっている。これらの側面において、十分に満足のいく解決策は未だ見出されていない。
【０００４】
加えて、とりわけＯＬＥＤの正孔輸送層に使用するための、さらに詳細にはＯＬＥＤの電子阻止層に使用するための高屈折率を有する材料が求められている。
【０００５】
電子デバイスの性能データに大きく影響するのが、発光層と、正孔輸送機能を有する層である。これらの層に使用するための新規な化合物、とりわけ、正孔輸送化合物、および発光層においてとりわけリン光発光体用のマトリックス材料として機能することができる化合物も求められている。１種の化合物に正孔および電子輸送特性を併せ持つ化合物も求められている。この種の化合物は、双極性化合物と呼ばれる。ここでは、正孔輸送特性が化合物の一部分に局在し、電子輸送特性が化合物の別の部分に局在していることが好ましい。
【０００６】
先行技術においては、様々なトリアリールアミン化合物が電子デバイス用の正孔輸送材料として公知である。特定のトリアリールアミン化合物をマトリックス材料として発光層に使用することも同様に公知である。
【０００７】
しかしながら、電子デバイスにおける使用に適する代替的化合物が依然として必要とされている。
【０００８】
電子デバイスの使用における性能データに関し、とりわけ寿命および効率、ならびに屈折率に関し、改善も必要とされている。
【０００９】
特定のトリアリールアミン化合物が、電子デバイスにおける使用に、とりわけＯＬＥＤにおける使用に、殊にとりわけＯＬＥＤにおける正孔輸送材料としての使用に、およびリン光発光体用のマトリックス材料としての使用に非常に適していることが今回見出されていた。材料は好ましくは、寿命、効率および屈折率に関する上記の望ましい特性を満足するものである。
【００１０】
従って、本願は、式（Ｉ）
【００１１】
【化１】
2020509056.tif 000003
【００１２】
（式中、出現する可変基は、下記の通りである：
Ｚ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ１およびＮから選択され、ここで、Ｚ１は、Ａｒ１またはＴ基が結合している場合はＣであり；
Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいヘテロアリール基であり；
Ｌ１は、単結合、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒ２は、式（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）
【００１３】
【化２】
2020509056.tif 000004
【００１４】
に対応し、
Ｚ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ３またはＮであり、ここで、Ｚ２は、Ｌ２基がそれに結合している場合はＣであり；
Ｌ２は、単結合、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり；
Ｘは、Ｃ（Ｒ３）２、ＮＲ３、ＯおよびＳから選択され；
Ｙは、ＣＲ３およびＮから選択され；
Ａｒ３は、式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）に対応するか、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、もしくは５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり；
Ｔは、Ｃ（Ｒ１）２、ＮＲ１、ＯおよびＳから選択され；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、ＯＲ５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ１またはＲ２またはＲ３またはＲ４ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ５ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６−、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なりＨ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ６ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮにより置換されていてもよく；
ｎは、０または１であり、ここで、ｎが０の場合、Ｔ基は存在せず；
ｉは、０、１、２、３、４または５であり、ここで、ｉが０の場合、添え字ｉを有する−Ｌ１−Ａｒ１基は存在せず；
ｋは、０、１、２、３または４であり、ここで、ｋが０の場合、添え字ｋを有する−Ｌ１−Ａｒ１基は存在せず；
ここで、ｋとｉの合計は少なくとも１である）
の化合物であって、
下記：
【００１５】
【化３】
2020509056.tif 000005
【００１６】
を除く化合物を提供する。
【００１７】
本発明に関するアリール基は、６〜４０個の芳香族環原子を含有し、その何れもヘテロ原子ではない。本発明に関するアリール基は、単純な芳香族環、即ちベンゼン、または縮合芳香族多環、たとえばナフタレン、フェナントレンもしくはアントラセンの何れかを意味するものと理解される。本願に関する縮合芳香族多環は、互いに縮合した２つ以上の単純な芳香族環からなる。環間の縮合は、ここでは環が少なくとも１つの縁を互いに共有することを意味するものと理解される。
【００１８】
本発明に関するヘテロアリール基は、５〜４０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１つがヘテロ原子である。ヘテロアリール基のヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。本発明に関するヘテロアリール基は、単純なヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、または縮合ヘテロ芳香族多環、たとえばキノリンもしくはカルバゾールの何れかを意味するものと理解される。本願に関する縮合ヘテロ芳香族多環は、互いに縮合した２つ以上の単純なヘテロ芳香族環からなる。
環間の縮合は、ここでは環が少なくとも１つの縁を互いに共有することを意味するものと理解される。
【００１９】
アリールまたはヘテロアリール基は、そのそれぞれが上記のラジカルにより置換されていてもよく、任意所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族系に結合していてもよいが、とりわけ、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、トリフェニレン、フルオランテン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと理解される。
【００２０】
本発明に関する芳香族環系は、環系中に６〜４０個の炭素原子を含有し、芳香族環原子として如何なるヘテロ原子も含まない。従って、本発明に関する芳香族環系は、如何なるヘテロアリール基も含有しない。本発明に関する芳香族環系は、必ずしもアリール基のみを含むとは限らず、複数のアリール基が単結合により、または非芳香族単位、たとえば１個以上の任意に置換されていてもよいＣ、Ｓｉ、Ｎ、ＯもしくはＳ原子により結合されていることも可能な系を意味すると当然に理解される。この場合、非芳香族単位は、好ましくは、系中のＨ以外の原子の総数を基準として、Ｈ以外の原子を１０％未満含む。たとえば、たとえば９，９’−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテルおよびスチルベンのような系も、本発明に関する芳香族環系とみなすべきであり、２つ以上のアリール基がたとえば直鎖状もしくは環状アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基により、またはシリル基により結合している系も同様である。加えて、２つ以上のアリール基が単結合を介して互いに結合している系、たとえばビフェニルおよびテルフェニルのような系も、本発明に関する芳香族環系とみなされる。
【００２１】
本発明に関するヘテロ芳香族環系は、５〜４０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１つはヘテロ原子である。ヘテロ芳香族環系のヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ヘテロ芳香族環系は、芳香族環系の上記の定義に対応するが、芳香族環原子の１つとして少なくとも１つのヘテロ原子を有する。こうして、ヘテロ芳香族環系は、この定義により、芳香族環原子として如何なるヘテロ原子も含有できない本願の定義の意味での芳香族環系とは異なっている。
【００２２】
６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系はとりわけ、アリール基およびヘテロアリール基の下で先に言及した基から、およびビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、インデノカルバゾールまたはこれらの基の組合せから誘導される基を意味するものと理解される。
【００２３】
本発明に関して、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、および３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、および２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基は、個々の水素原子またはＣＨ２基がラジカルの定義において先に言及した基により置換されていてもよく、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニルラジカルを意味するものと理解される。
【００２４】
１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはチオアルキル基は、個々の水素原子またはＣＨ２基がラジカルの定義において先に言及した基により置きかえられていてもよく、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと理解される。
【００２５】
２つ以上のラジカルが共に環を形成してもよいという表現は、本願に関して、とりわけ、２つのラジカルが化学結合により互いに結合していることを意味すると当然に理解される。ただし、これに加えて、上記の表現は、２つのラジカルのうちの一方が水素である場合、第２のラジカルは水素原子が結合している位置に結合して環を形成することを意味するものとも当然に理解される。
【００２６】
ＴがＯおよびＳから選択される場合、Ｌ１は、好ましくは如何なるカルバゾール単位も含有せず、Ａｒ１は、その置換基も含め、好ましくは如何なるカルバゾール単位も含有しない。これは、Ｌ１およびＡｒ１が、環の縮合によりカルバゾールから誘導される基、たとえばベンゾカルバゾールを何ら有さないことを意味する。
【００２７】
ＴがＯおよびＳから選択される場合、Ｌ１は、好ましくは、単結合、および６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系から選択され、Ａｒ１は、以下に示す式（Ａｒ１−Ａ）の群から選択される。
【００２８】
好ましくは、Ｚ１は、ＣＲ１であり、ここで、Ｚ１は、Ａｒ１またはＴ基がそれに結合している場合はＣである。
【００２９】
好ましくは、Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜２０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいヘテロアリール基である。より好ましくは、Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、下記の式の基から選択される：
【００３０】
【化４】
2020509056.tif 000006
【００３１】
（式中、出現する可変基は、下記に定義する通りである：
Ｖは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ２であり、ここで、式（Ａｒ１−Ａ）および（Ａｒ１−Ｄ）のそれぞれにおける少なくとも１つのＶ基はＮであり；
Ｗは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ２であり；
Ｕは、Ｏ、ＳまたはＮＲ２であり；
ここで、式１つにつき少なくとも１つのＲ２基は、Ｌ１基への結合により置きかえられている）。
【００３２】
上記の式（Ａｒ１−Ａ）〜（Ａｒ１−Ｄ）の基の中で、式（Ａｒ１−Ａ）の基が好ましい。
【００３３】
最も好ましくは、Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾールおよびベンゾチアゾールから選択され、さらにより好ましくは、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフランおよびカルバゾールから選択され、なおさらにより好ましくは、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ジベンゾチオフェンおよびジベンゾフランから選択され、最も好ましくはピリジン、ピリミジンおよびトリアジンから選択され、ここで、言及した基は、それぞれ１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい。
【００３４】
式（Ｉ）
【００３５】
【化５】
2020509056.tif 000007
【００３６】
（式中、点線で示される結合は、式（Ｉ）の残部への結合を示す）の好ましい下部構造の例を、以下に図示する：
【００３７】
【化６−１】
2020509056.tif 000008
【００３８】
【化６−２】
2020509056.tif 000009
【００３９】
【化６−３】
2020509056.tif 000010
【００４０】
【化６−４】
2020509056.tif 000011
【００４１】
【化６−５】
2020509056.tif 000012
【００４２】
【化６−６】
2020509056.tif 000013
【００４３】
【化６−７】
2020509056.tif 000014
【００４４】
【化６−８】
2020509056.tif 000015
【００４５】
【化６−９】
2020509056.tif 000016
【００４６】
【化６−１０】
2020509056.tif 000017
【００４７】
【化６−１１】
2020509056.tif 000018
【００４８】
【化６−１２】
2020509056.tif 000019
【００４９】
【化６−１３】
2020509056.tif 000020
【００５０】
上記の基の中で、下記が特に好ましい：式（Ｉ−Ａ−１）、式（Ｉ−Ａ−２）、式（Ｉ−Ａ−３）、式（Ｉ−Ａ−１９）、式（Ｉ−Ａ−２０）、式（Ｉ−Ａ−２１）、式（Ｉ−Ａ−２２）、式（Ｉ−Ａ−７８）、式（Ｉ−Ａ−７９）、式（Ｉ−Ａ−８０）、式（Ｉ−Ａ−１０５）、式（Ｉ−Ａ−１０６）、式（Ｉ−Ａ−１０７）、式（Ｉ−Ａ−１０８）、式（Ｉ−Ａ−１２３）、式（Ｉ−Ａ−１２６）、式（Ｉ−Ａ−１３２）、式（Ｉ−Ａ−１３３）、式（Ｉ−Ａ−１３４）、式（Ｉ−Ａ−１３５）。
【００５１】
好ましくは、Ｌ１は、単結合、またはフェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、ナフチレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾールおよびフルオレンから選択される２価基であり、ここで、２価基は、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい。より好ましくは、Ｌ１は、単結合である。以下に規定する式（Ｉ）の好ましい態様について、Ｌ１が単結合である態様が好ましい。
【００５２】
好ましくは、Ａｒ２は、式（Ａ）または（Ｃ）に、より好ましくは式（Ａ）に対応する。
【００５３】
式（Ｃ）の好ましい態様は、下記の式に対応する：
【００５４】
【化７】
2020509056.tif 000021
【００５５】
（式中、Ｚ２はＣＲ３であり、Ｌ２は、先に定義した通りである）。
【００５６】
式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の好ましいＡｒ２基を、以下に図示する：
【００５７】
【化８−１】
2020509056.tif 000022
【００５８】
【化８−２】
2020509056.tif 000023
【００５９】
【化８−３】
2020509056.tif 000024
【００６０】
【化８−４】
2020509056.tif 000025
【００６１】
【化８−５】
2020509056.tif 000026
【００６２】
【化８−６】
2020509056.tif 000027
【００６３】
【化８−７】
2020509056.tif 000028
【００６４】
【化８−８】
2020509056.tif 000029
【００６５】
【化８−９】
2020509056.tif 000030
【００６６】
【化８−１０】
2020509056.tif 000031
【００６７】
【化８−１１】
2020509056.tif 000032
【００６８】
上記の基の中で、下記が特に好ましい：Ａｒ２−２、Ａｒ２−６、Ａｒ２−１７、Ａｒ２−２５、Ａｒ２−４５、Ａｒ２−６５、Ａｒ２−７４、Ａｒ２−１０５、Ａｒ２−１６５、Ａｒ２−１７３。
【００６９】
好ましくは、Ｚ２はＣＲ３であり、ここで、Ｚ２は、Ｌ２基がそれに結合している場合はＣである。
【００７０】
好ましくは、Ｌ２は、単結合、および６〜２０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系から選択される。Ｌ２に特に好ましい芳香族環系は、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、ナフチレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾールおよびフルオレンから選択される２価基であり、ここで、２価基は、それぞれ１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい。さらにより好ましくは、Ｌ２は、単結合、または１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいフェニレン基である。好ましいフェニレン基は、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい１，４−フェニレン基である。最も好ましくは、Ｌ２は単結合である。
【００７１】
好ましい２価のＬ２基を、以下に図示する：
【００７２】
【化９−１】
2020509056.tif 000033
【００７３】
【化９−２】
2020509056.tif 000034
【００７４】
（式中、点線で示される結合は、２価基の化合物の残部への結合を示し、無置換として示されている位置にある基は、それぞれＲ３ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくはこれらの位置で無置換である）。
【００７５】
好ましくは、ＹはＮである。
【００７６】
Ａｒ３は、好ましくは式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の１つに対応しない。
【００７７】
Ａｒ３は、好ましくは６〜２０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系である。Ａｒ３は、より好ましくはフェニル、ビフェニル、テルフェニル、フルオレニル、ナフチル、スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジル、トリアジニル、ジベンゾフラニル、ベンゾ縮合ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾ縮合ジベンゾチオフェニル、カルバゾリル、およびベンゾ縮合カルバゾリル、ならびにこれらの基の２、３、または４種の組合せから選択され、ここで、言及した基は全て、それぞれ１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい。
【００７８】
Ａｒ３の好ましい態様を、以下に図示する：
【００７９】
【化１０−１】
2020509056.tif 000035
【００８０】
【化１０−２】
2020509056.tif 000036
【００８１】
【化１０−３】
2020509056.tif 000037
【００８２】
【化１０−４】
2020509056.tif 000038
【００８３】
【化１０−５】
2020509056.tif 000039
【００８４】
【化１０−６】
2020509056.tif 000040
【００８５】
【化１０−７】
2020509056.tif 000041
【００８６】
【化１０−８】
2020509056.tif 000042
【００８７】
【化１０−９】
2020509056.tif 000043
【００８８】
【化１０−１０】
2020509056.tif 000044
【００８９】
【化１０−１１】
2020509056.tif 000045
【００９０】
【化１０−１２】
2020509056.tif 000046
【００９１】
【化１０−１３】
2020509056.tif 000047
【００９２】
上記の基の中で、下記の基が好ましい：Ａｒ３−１、Ａｒ３−２、Ａｒ３−３、Ａｒ３−４、Ａｒ３−７４、Ａｒ３−８５、Ａｒ３−１１０、Ａｒ３−１３２、Ａｒ３−１６５、Ａｒ３−２３５。
【００９３】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され、ここで、言及したアルキルおよびアルコキシ基、言及した芳香族環系、ならびに言及したヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキルまたはアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、−ＮＲ５−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−により置きかえられていてもよい。
【００９４】
より好ましくは、Ｒ１はＨであり、ただし、Ｃ（Ｒ１）２またはＮＲ１であるＴ基に結合しているＲ１基は例外である。この場合、Ｒ１は、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、および５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され、ここで、言及したアルキル基および言及した芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい。
【００９５】
より好ましくは、Ｒ２はＨである。
【００９６】
より好ましくは、Ｒ３はＨであり、ただし、Ｃ（Ｒ３）２またはＮＲ３であるＸ基に結合しているＲ３基は例外である。この場合、Ｒ３は、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、および５〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され、ここで、言及したアルキル基および言及した芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい。
【００９７】
より好ましくは、Ｒ４はＨである。
【００９８】
好ましくは、Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｎ（Ｒ６）２、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され、ここで、言及したアルキルおよびアルコキシ基、言及した芳香族環系、ならびに言及したヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキルまたはアルコキシ基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、−ＮＲ６−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６−により置きかえられていてもよい。より好ましくは、Ｒ５はＨである。
【００９９】
好ましくは、ｎは０である。
【０１００】
好ましくは、ｉは０または１である。
【０１０１】
好ましくは、ｋは０または１である。
【０１０２】
好ましくは、ｉとｋの合計は１である。
【０１０３】
好ましくは、Ｔは、Ｃ（Ｒ１）２およびＮＲ１から選択される。
【０１０４】
式（Ｉ）の好ましい態様は、下記の式の１つに対応する：
【０１０５】
【化１１】
2020509056.tif 000048
【０１０６】
（式中、出現する可変基は、先に定義した通りであり、Ｔ１は、Ｏ、ＳおよびＮＲ１から選択される）。
【０１０７】
好ましくは、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）において、Ｚ１はＣＲ１であり、ここで、Ｚ１は、−Ｌ１−Ａｒ１基がそれに結合している場合はＣである。さらに好ましくは、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）において、ｉとｋの合計は１である。
【０１０８】
特に好ましい態様において、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）は、下記の式に対応する：
【０１０９】
【化１２】
2020509056.tif 000049
【０１１０】
（式中、出現する可変基は、先に定義した通りであり、Ｔ１は、Ｏ、ＳおよびＮＲ１から選択され、式１つにつき少なくとも１つのＶ基はＮである）。
【０１１１】
好ましくは、式（Ｉ−１−１）、（Ｉ−２−１）および（Ｉ−３−１）において、Ｚ１はＣＲ１であり、ここで、Ｚ１は、添え字ｋまたはｉを有する基がそれに結合している場合はＣである。さらに好ましくは、式（Ｉ−１−１）、（Ｉ−２−１）および（Ｉ−３−１）において、ｉとｋの合計は１である。式１つにつき１つ、２つまたは３つのＶ基がＮであることがさらに好ましい。より好ましくは、各場合における基
【０１１２】
【化１３】
2020509056.tif 000050
【０１１３】
は、ピリジル、ピリミジルおよびトリアジニルから選択される。
【０１１４】
特に好ましい態様において、式（Ｉ−１−１）、（Ｉ−２−１）および（Ｉ−３−１）は、下記の式に対応する：
【０１１５】
【化１４−１】
2020509056.tif 000051
【０１１６】
【化１４−２】
2020509056.tif 000052
【０１１７】
（式中、出現する可変基は、先に定義した通りであり、Ｔ１は、Ｏ、ＳおよびＮＲ１から選択され、式１つにつき少なくとも１つのＶ基はＮであり、加えて：
Ａｒ２−１は、式（Ａ−１）および（Ｂ−１）
【０１１８】
【化１５】
2020509056.tif 000053
【０１１９】
（式中、Ｚ２およびＬ２は、先に定義した通りであり、Ｘ１は、ＮＲ３、ＯおよびＳから選択される）
から選択され；
Ａｒ２−２は、式（Ａ−２）、（Ｂ−２）および（Ｃ）
【０１２０】
【化１６】
2020509056.tif 000054
【０１２１】
（式中、Ｌ２およびＺ２は、先に定義した通りである）
から選択される。
【０１２２】
より好ましくは、上記の式におけるＡｒ２−１は、式（Ａ−１）に対応する。より好ましくは、上記の式におけるＡｒ２−２は、式（Ａ−２）または（Ｃ）に対応し、これらの中で、より好ましくは式（Ａ−２）に対応する。
【０１２３】
好ましくは、上記の式において、Ｚ１はＣＲ１であり、ここで、Ｚ１は、添え字ｋまたはｉを有する基がそれに結合している場合はＣである。さらに好ましくは、上記の式において、ｉとｋの合計は１である。式１つにつき１つ、２つまたは３つのＶ基がＮであることがさらに好ましい。より好ましくは、各場合における基
【０１２４】
【化１７】
2020509056.tif 000055
【０１２５】
は、ピリジル、ピリミジルおよびトリアジニルから選択される。
【０１２６】
特に好ましい態様において、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）は、下記の式に対応する：
【０１２７】
【化１８−１】
2020509056.tif 000056
【０１２８】
【化１８−２】
2020509056.tif 000057
【０１２９】
（式中、出現する可変基は、先に定義した通りであり、Ｔ１は、Ｏ、ＳおよびＮＲ１から選択され、Ｖは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ２およびＮから選択され、ここで、Ｖは、Ｌ１基がそれに結合している場合はＣであり、Ｕは、Ｏ、ＳまたはＮＲ２であり、ここで、Ｕは、Ｌ１基がそれに結合している場合はＮである）。
【０１３０】
好ましくは、式（Ｉ−１−２）、（Ｉ−２−２）および（Ｉ−３−２）において、Ｚ１はＣＲ１であり、ここで、Ｚ１は、添え字ｋまたはｉを有する基がそれに結合している場合はＣである。さらに好ましくは、式（Ｉ−１−２）、（Ｉ−２−２）および（Ｉ−３−２）において、ｉとｋの合計は１である。より好ましくは、各場合における基
【０１３１】
【化１９】
2020509056.tif 000058
【０１３２】
は、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールから選択され、ここで、カルバゾールは、窒素原子を介して、または６員環の１つの上の結合部位を介して結合していてもよい。ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェンが非常に特に好ましい。
【０１３３】
特に好ましい態様において、式（Ｉ−１−２）、（Ｉ−２−２）および（Ｉ−３−２）は、下記の式に対応する：
【０１３４】
【化２０−１】
2020509056.tif 000059
【０１３５】
【化２０−２】
2020509056.tif 000060
【０１３６】
【化２０−３】
2020509056.tif 000061
【０１３７】
（式中、出現する可変基は、先に定義した通りであり、Ｔ１は、Ｏ、ＳおよびＮＲ１から選択され、Ｖは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ２およびＮから選択され、ここで、Ｖは、Ｌ１基がそれに結合している場合はＣであり、Ｕは、Ｏ、ＳまたはＮＲ２であり、ここで、Ｕは、Ｌ１基がそれに結合している場合はＮであり、加えて：
Ａｒ２−１は、式（Ａ−１）および（Ｂ−１）
【０１３８】
【化２１】
2020509056.tif 000062
【０１３９】
（式中、Ｚ２およびＬ２は、先に定義した通りであり、Ｘ１は、ＮＲ３、ＯおよびＳから選択される）
から選択され；
Ａｒ２−２は、式（Ａ−２）、（Ｂ−２）および（Ｃ）
【０１４０】
【化２２】
2020509056.tif 000063
【０１４１】
（式中、Ｌ２およびＺ２は、先に定義した通りである）
から選択される。
【０１４２】
より好ましくは、上記の式におけるＡｒ２−１は、式（Ａ−１）に対応する。より好ましくは、上記の式におけるＡｒ２−２は、式（Ａ−２）または（Ｃ）に対応し、これらの中で、最も好ましくは式（Ａ−２）に対応する。
【０１４３】
好ましくは、上記の式において、Ｚ１はＣＲ１であり、ここで、Ｚ１は、添え字ｋまたはｉを有する基がそれに結合している場合はＣである。さらに好ましくは、上記の式において、ｉとｋの合計は１である。より好ましくは、各場合における基
【０１４４】
【化２３】
2020509056.tif 000064
【０１４５】
は、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェンおよびカルバゾールから選択され、ここで、カルバゾールは、窒素原子を介して、または６員環の１つの上の結合部位を介して結合していてもよい。ジベンゾフランおよびジベンゾチオフェンが非常に特に好ましい。
【０１４６】
上記の式について、Ｌ２が、単結合、および１０〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系から選択されることが好ましい。より好ましくは、この場合のＬ２は、単結合である。これはとりわけ、式（Ｉ−１−２−１）および（Ｉ−１−２−２）に当てはまる。
【０１４７】
上記の式について、Ａｒ２が式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）または（Ｂ−２）に、より好ましくは式（Ａ−１）または（Ａ−２）に、最も好ましくは式（Ａ−１）に対応することがさらに好ましい。これはとりわけ、式（Ｉ−１−２−１）および（Ｉ−１−２−２）に当てはまる。
【０１４８】
上記の式について、Ａｒ３が式（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ｂ−１）もしくは（Ｂ−２）に対応するか、またはＡｒ３が、６〜１８個の芳香族環原子を有し、それぞれ１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、および５〜３０個の芳香族環原子を有し、それぞれ１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系から選択されることがさらに好ましい。これはとりわけ、式（Ｉ−１−２−１）および（Ｉ−１−２−２）に当てはまる。
【０１４９】
式（Ｉ）の好ましい化合物を、以下に列挙する。これらの化合物において、式（Ｉ−Ａ）の単位は、以下の表に列挙する好ましい態様の１つに対応し、Ａｒ２基は、以下の表に列挙する好ましい態様の１つに対応し、Ａｒ３基は、以下の表に列挙する好ましい態様の１つに対応する：
【０１５０】
【化２４】
2020509056.tif 000065
【０１５１】
上記の基は、明示するものを除き、如何なるさらなる置換基も持たない。
【０１５２】
下記の化合物は、式（Ｉ）の化合物の好ましい態様である：
【０１５３】
【化２５−１】
2020509056.tif 000066
【０１５４】
【化２５−２】
2020509056.tif 000067
【０１５５】
【化２５−３】
2020509056.tif 000068
【０１５６】
【化２５−４】
2020509056.tif 000069
【０１５７】
【化２５−５】
2020509056.tif 000070
【０１５８】
【化２５−６】
2020509056.tif 000071
【０１５９】
【化２５−７】
2020509056.tif 000072
【０１６０】
【化２５−８】
2020509056.tif 000073
【０１６１】
【化２５−９】
2020509056.tif 000074
【０１６２】
【化２５−１０】
2020509056.tif 000075
【０１６３】
【化２５−１１】
2020509056.tif 000076
【０１６４】
【化２５−１２】
2020509056.tif 000077
【０１６５】
【化２５−１３】
2020509056.tif 000078
【０１６６】
【化２５−１４】
2020509056.tif 000079
【０１６７】
【化２５−１５】
2020509056.tif 000080
【０１６８】
【化２５−１６】
2020509056.tif 000081
【０１６９】
【化２５−１７】
2020509056.tif 000082
【０１７０】
【化２５−１８】
2020509056.tif 000083
【０１７１】
【化２５−１９】
2020509056.tif 000084
【０１７２】
【化２５−２０】
2020509056.tif 000085
【０１７３】
【化２５−２１】
2020509056.tif 000086
【０１７４】
【化２５−２２】
2020509056.tif 000087
【０１７５】
【化２５−２３】
2020509056.tif 000088
【０１７６】
【化２５−２４】
2020509056.tif 000089
【０１７７】
式（Ｉ）の化合物は、当業者に公知の有機化学合成の慣例的方法により調製することができる。化合物の調製において、遷移金属触媒を用いたカップリング反応、たとえばブッフバルトカップリング反応およびスズキカップリング反応が特に使用され、さらにハロゲン化反応が使用される。
【０１７８】
従って、本発明は、先に定義した通りである式（Ｉ）の化合物を調製する方法であって、第２級アミンであるジアリールアミンをハロゲン置換芳香族またはヘテロ芳香族環系と反応させて、第３級アミンであるトリアリールアミン化合物を得ることを特徴とする方法を提供する。反応は好ましくは、ブッフバルトカップリング反応により達成される。
【０１７９】
ハロゲン置換芳香族またはヘテロ芳香族環系は、好ましくは式（Ｉ−Ｘ）に対応する
【０１８０】
【化２６】
2020509056.tif 000090
【０１８１】
（式中、出現する可変基は、先に定義した通りであり、Ｑは、ハロゲン原子またはトリフラートもしくはトシラート基であり、好ましくは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、より好ましくはＣｌまたはＢｒである）。
【０１８２】
ジアリールアミンは、好ましくは式（Ｉ−Ｙ）に対応する
【０１８３】
【化２７】
2020509056.tif 000091
【０１８４】
（式中、出現する可変基は、先に定義した通りである）。
【０１８５】
上記式（Ｉ）の化合物、とりわけ反応性脱離基、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸またはボロン酸エステルにより置換された化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーを製造するためのモノマーとしての用途を見出すことができる。適する反応性脱離基は、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸、ボロン酸エステル、アミン、末端Ｃ−Ｃ二重結合もしくはＣ−Ｃ三重結合を有するアルケニルまたはアルキニル基、オキシラン、オキセタン、付加環化、たとえば１，３−双極性付加環化に関与する基、たとえばジエンもしくはアジド、カルボン酸誘導体、アルコールおよびシランである。
【０１８６】
従って、本発明は、１種以上の式（Ｉ）の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーをさらに提供し、ここで、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合（複数可）は、式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３またはＲ４により置換される任意所望の位置に局在してもよい。式（Ｉ）の化合物の結合に応じて、化合物は、オリゴマーもしくはポリマーの側鎖の一部または主鎖の一部となる。本発明に関するオリゴマーは、少なくとも３つのモノマー単位から形成される化合物を意味するものと理解される。本発明に関するポリマーは、少なくとも１０個のモノマー単位から形成される化合物を意味するものと理解される。本発明のポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役、または非共役であってもよい。本発明のオリゴマーまたはポリマーは、直鎖状、分枝または樹枝状であってもよい。直鎖状結合を有する構造において、式（Ｉ）の単位は、互いに直接結合していてもよく、２価基を介して、たとえば置換もしくは無置換アルキレン基を介して、ヘテロ原子を介して、または２価の芳香族もしくはヘテロ芳香族基を介して互いに結合していてもよい。分枝および樹枝状構造においては、たとえば、３つ以上の式（Ｉ）の単位が３価以上の基を介して、たとえば３価以上の芳香族またはヘテロ芳香族基を介して結合して、分枝または樹枝状オリゴマーまたはポリマーを形成することが可能である。
【０１８７】
オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーにおける式（Ｉ）の反復単位については、式（Ｉ）の化合物について記載したのと同じ選好が当てはまる。
【０１８８】
オリゴマーまたはポリマーの調製のためには、本発明のモノマーを単独重合させるか、さらなるモノマーと共重合させる。適する好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえばＥＰ８４２２０８もしくはＷＯ２０００／２２０２６による）、スピロビフルオレン（たとえばＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７もしくはＷＯ２００６／０６１１８１による）、パラフェニレン（たとえばＷＯ１９９２／１８５５２による）、カルバゾール（たとえばＷＯ２００４／０７０７７２もしくはＷＯ２００４／１１３４６８による）、チオフェン（たとえばＥＰ１０２８１３６による）、ジヒドロフェナントレン（たとえばＷＯ２００５／０１４６８９もしくはＷＯ２００７／００６３８３による）、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−インデノフルオレン（たとえばＷＯ２００４／０４１９０１もしくはＷＯ２００４／１１３４１２による）、ケトン（たとえばＷＯ２００５／０４０３０２による）、フェナントレン（たとえばＷＯ２００５／１０４２６４もしくはＷＯ２００７／０１７０６６による）、または複数のこれらの単位から選択される。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、典型的にはさらなる別の単位、たとえば発光（蛍光もしくはリン光）単位、たとえばビニルトリアリールアミン（たとえばＷＯ２００７／０６８３２５による）もしくはリン光金属錯体（たとえばＷＯ２００６／００３０００による）、および／または電荷輸送単位、とりわけトリアリールアミンに基づくものを含有する。
【０１８９】
本発明のポリマーおよびオリゴマーは一般に、１種類以上のモノマーの重合により調製され、そのうちの少なくとも１種のモノマーが、ポリマー中に式（Ｉ）の反復単位をもたらす。適する重合反応は当業者に公知であり、文献に記載されている。Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合の形成をもたらす特に適する好ましい重合反応は、スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合およびハートウイッグ−ブッフバルト重合である。
【０１９０】
液相から、たとえばスピンコーティングまたは印刷法により本発明の化合物を加工するには、本発明の化合物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば溶液、分散物またはエマルションであってもよい。この目的のため、２種以上の溶媒の混合物の使用が好ましいことがある。適する好ましい溶媒は、たとえばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、またはこれらの溶媒の混合物である。
【０１９１】
従って、本発明は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と少なくとも１種の溶媒、好ましくは有機溶媒を含む調合物、とりわけ溶液、分散物またはエマルションをさらに提供する。このような溶液を調整することができる方法は当業者には公知であり、たとえばＷＯ２００２／０７２７１４、ＷＯ２００３／０１９６９４、およびそれに引用された文献に記載されている。
【０１９２】
本発明の化合物は、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）への使用に適している。置換に応じて、化合物は、様々な機能および層に使用される。
【０１９３】
従って、本発明は、式（Ｉ）の化合物の電子デバイスにおける使用をさらに提供する。
この電子デバイスは、好ましくは、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）からなる群から選択される。
【０１９４】
既に上記したように、本発明は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む電子デバイスをさらに提供する。この電子デバイスは、好ましくは先に言及したデバイスから選択される。
【０１９５】
電子デバイスは、より好ましくは、アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含む有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）であって、発光層、正孔輸送層または別の層であってもよい少なくとも１つの有機層が少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含むことを特徴とする。
【０１９６】
カソード、アノード、および発光層の他に、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、さらなる層をさらに含んでもよい。これらは、それぞれの場合において、たとえば１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、励起子阻止層、中間層、電荷生成層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）、および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。
【０１９７】
式（Ｉ）の化合物を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスの層の順序は、好ましくは下記の通りである：アノード−正孔注入層−正孔輸送層−任意のさらなる正孔輸送層（複数可）−任意の電子阻止層−発光層−任意の正孔阻止層−電子輸送層−電子注入層−カソード。加えて、さらなる層がＯＬＥＤに存在することも可能である。
【０１９８】
本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスは、２つ以上の発光層を含有してもよい。より好ましくは、これらの発光層は、この場合、全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに幾つかの発光極大を有し、全体として白色発光を生じるものである；換言すれば、蛍光またはリン光を発することができ、青色、緑色、黄色、橙色または赤色の光を発する様々な発光化合物が、発光層に使用される。とりわけ好ましいのは、３層系、即ち、３つの発光層を有する系であり、ここで、３層は青色、緑色および橙色または赤色の発光を示す（基本構成については、たとえば、ＷＯ２００５／０１１０１３参照）。本発明の化合物は、ここでは好ましくは正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、および／または電子輸送層に、より好ましくは発光層にマトリックス材料として、正孔阻止層および／または電子輸送層に存在する。
【０１９９】
本発明によると、好ましいのは、式（Ｉ）の化合物が１種以上のリン光発光化合物を含む電子デバイスに使用される場合である。この場合、化合物は、異なる層に、好ましくは正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層、発光層、正孔阻止層、および／または電子輸送層に存在してもよい。より好ましくは、化合物は、リン光発光化合物と組み合わせて発光層に存在する。
【０２００】
「リン光発光化合物」という用語は、典型的にはたとえば励起三重項状態またはより高いスピン量子数を有する状態、たとえば五重項状態からのスピン禁制遷移により発光が生じる化合物を包含する。
【０２０１】
適するリン光発光化合物（＝三重項発光体）はとりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域の光を発する化合物であり、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４より小さい、より好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１種の原子をさらに含有する。リン光発光化合物として、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけ、イリジウム、白金または銅を含有する化合物を使用することが好ましい。本発明に関して、発光性のイリジウム、白金または銅錯体は全て、リン光発光化合物であるとみなされる。
【０２０２】
上記の発光化合物の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２に見出すことができる。一般に、先行技術によりリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセントデバイスの分野の当業者に公知であるようなリン光錯体は全て適している。当業者は、独創的な創作能力を発揮することなく、有機エレクトロルミネッセントデバイスにおいてさらなるリン光錯体を式（Ｉ）の化合物と組み合わせて使用することも可能である。さらなる例を、下記の表に挙げる：
【０２０３】
【化２８−１】
2020509056.tif 000092
【０２０４】
【化２８−２】
2020509056.tif 000093
【０２０５】
【化２８−３】
2020509056.tif 000094
【０２０６】
【化２８−４】
2020509056.tif 000095
【０２０７】
【化２８−５】
2020509056.tif 000096
【０２０８】
【化２８−６】
2020509056.tif 000097
【０２０９】
【化２８−７】
2020509056.tif 000098
【０２１０】
【化２８−８】
2020509056.tif 000099
【０２１１】
【化２８−９】
2020509056.tif 000100
【０２１２】
【化２８−１０】
2020509056.tif 000101
【０２１３】
本発明の好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、正孔輸送材料として使用される。その場合、化合物は、好ましくは正孔輸送層に存在する。正孔輸送層の好ましい態様は、正孔輸送層、電子阻止層および正孔注入層である。
【０２１４】
本願による正孔輸送層は、アノードと発光層との間の正孔輸送機能を有する層である。より詳細には、正孔注入層でも電子阻止層でもない正孔輸送層である。
【０２１５】
正孔注入層および電子阻止層は、本願に関しては、正孔輸送層の具体的態様であると理解される。正孔注入層は、アノードと発光層との間に複数の正孔輸送層がある場合、アノードに直接隣接しているか、またはアノードの単一のコーティングによりアノードから分離されている正孔輸送層である。電子阻止層は、アノードと発光層との間に複数の正孔輸送層がある場合、アノード側で発光層に直接隣接している正孔輸送層である。好ましくは、本発明のＯＬＥＤは、アノードと発光層との間に２つ、３つまたは４つの正孔輸送層を含み、そのうちの少なくとも１つは、好ましくは式（Ｉ）の化合物を含有し、より好ましくは１つまたは２つのみが式（Ｉ）の化合物を含有する。
【０２１６】
式（Ｉ）の化合物が正孔輸送層、正孔注入層または電子阻止層において正孔輸送材料として使用される場合、化合物は、純粋な材料として、即ち、１００％の割合で正孔輸送層に使用することも、１種以上のさらなる化合物と組み合わせて使用することもできる。その場合、好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物を含む有機層は、１種以上のｐ−ドーパントを追加で含有する。本発明により使用されるｐ−ドーパントは、好ましくは混合物中の他の化合物の１種以上を酸化することができる有機電子受容体化合物である。
【０２１７】
ｐ−ドーパントの特に好ましい態様は、ＷＯ２０１１／０７３１４９、ＥＰ１９６８１３１、ＥＰ２２７６０８５、ＥＰ２２１３６６２、ＥＰ１７２２６０２、ＥＰ２０４５８４８、ＤＥ１０２００７０３１２２０、ＵＳ８０４４３９０、ＵＳ８０５７７１２、ＷＯ２００９／００３４５５、ＷＯ２０１０／０９４３７８、ＷＯ２０１１／１２０７０９、ＵＳ２０１０／００９６６００、ＷＯ２０１２／０９５１４３およびＤＥ１０２０１２２０９５２３に開示の化合物である。
【０２１８】
特に好ましいｐ−ドーパントは、キノジメタン化合物、アザインデノフルオレンジオン、アザフェナレン、アザトリフェニレン、Ｉ２、金属ハロゲン化物、好ましくは、遷移金属ハロゲン化物、金属酸化物、好ましくは、少なくとも１種の遷移金属または第３主属の金属を含有する金属酸化物、ならびに遷移金属錯体、好ましくは結合部位として少なくとも１個の酸素原子を含有する配位子を持つＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄおよびＰｔの錯体である。ドーパントとしてさらに遷移金属酸化物が好ましく、好ましくは、レニウム、モリブデンおよびタングステンの酸化物、より好ましくはＲｅ２Ｏ７、ＭｏＯ３、ＷＯ３およびＲｅＯ３である。
【０２１９】
ｐ−ドーパントは、好ましくは、ｐ−ドープ層に実質的に均一に分布する。これは、たとえばｐ−ドーパントと正孔輸送材料マトリックスの同時蒸着によって達成することができる。
【０２２０】
好ましいｐ−ドーパントはとりわけ、下記の化合物である：
【０２２１】
【化２９】
2020509056.tif 000102
【０２２２】
本発明のさらなる好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、ＯＬＥＤにおいてＵＳ２００７／００９２７５５に記載されるようなヘキサアザトリフェニレン誘導体と組み合わせて正孔輸送材料として使用される。ここでは、ヘキサアザトリフェニレン誘導体を独立した層に使用することが特に好ましい。
【０２２３】
本発明の好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、発光層において１種以上の発光化合物、好ましくはリン光発光化合物と組み合わせてマトリックス材料として使用される。
【０２２４】
この場合の発光層におけるマトリックス材料の割合は、体積で５０．０％乃至９９．９％、好ましくは体積で８０．０％乃至９９．５％、より好ましくは体積で８５．０％乃至９７．０％である。
【０２２５】
これに対応して、発光化合物の割合は、体積で０．１％乃至５０．０％、好ましくは体積で０．５％乃至２０．０％、より好ましくは体積で３．０％乃至１５．０％である。
【０２２６】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの発光層は、複数のマトリックス材料（混合マトリックス系）および／または複数の発光化合物を含む系を含んでもよい。この場合も、発光化合物は一般に系中の割合が低い方の化合物であり、マトリックス材料は、系中の割合が高い方の化合物である。ただし、個々の場合では、系中の単一のマトリックス材料の割合は、単一の発光化合物の割合より低くてもよい。
【０２２７】
式（Ｉ）の化合物は、リン光発光体用の混合マトリックス系の成分として使用されることが好ましい。混合マトリックス系は、好ましくは２または３種の異なるマトリックス材料、より好ましくは２種の異なるマトリックス材料を含む。好ましくは、この場合、２種の材料のうちの一方は、正孔輸送特性を有する材料であり、他方の材料は、電子輸送特性を有する材料である。式（Ｉ）の化合物は、好ましくは正孔輸送特性を有するマトリックス材料である。これに対応して、式（Ｉ）の化合物がＯＬＥＤの発光層においてリン光発光体用のマトリックス材料として使用される場合、電子輸送特性を有する第２のマトリックス化合物が発光層に存在する。２種の異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：１、最も好ましくは１：４〜１：１の比で存在してもよい。混合マトリックス系に関するより具体的な詳細は、とりわけ出願ＷＯ２０１０／１０８５７９に与えられており、その対応する技術的教示は、参照することによりこの文脈に組み込まれる。
【０２２８】
ただし、混合マトリックス成分所望の電子輸送および正孔輸送特性は、単一の混合マトリックス成分が主として、あるいは完全に併せ持っていてもよく、この場合、さらなる混合マトリックス成分（複数可）は、他の機能を果たす。
【０２２９】
混合マトリックス系は、１種以上の発光化合物、好ましくは１種以上のリン光発光化合物を含んでもよい。一般に、混合マトリックス系は、好ましくはリン光有機エレクトロルミネッセントデバイスに使用される。
【０２３０】
本発明の化合物と組み合わせて混合マトリックス系のマトリックス成分として使用できる特に適するマトリックス材料は、リン光発光化合物に関して以下に規定する好ましいマトリックス材料から選択され、その中でもとりわけ、電子輸送特性を有するものから選択される。
【０２３１】
電子デバイスにおける異なる機能材料の好ましい態様を、以下に挙げる。
【０２３２】
好ましい蛍光発光化合物は、アリールアミンのクラスから選択される。本発明に関するアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合している３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと理解される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは、縮合環系であり、より好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９位で直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９、１０位で直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンも同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、ピレンに、好ましくは１位または１、６位で結合している。さらなる好ましい発光化合物は、たとえばＷＯ２００６／１０８４９７またはＷＯ２００６／１２２６３０によるインデノフルオレンアミンまたはジアミン、たとえばＷＯ２００８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、たとえばＷＯ２００７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、およびＷＯ２０１０／０１２３２８に開示の縮合アリール基を有するインデノフルオレン誘導体である。同様に好ましいのは、ＷＯ２０１２／０４８７８０およびＷＯ２０１３／１８５８７１に開示のピレンアリールアミンである。同様に好ましいのは、ＷＯ２０１４／０３７０７７に開示のベンゾインデノフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１０６５２２に開示のベンゾフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１１１２６９およびＷＯ２０１７／０３６５７４に開示の拡張ベンゾインデノフルオレン、ＷＯ２０１７／０２８９４０およびＷＯ２０１７／０２８９４１に開示のフェノキサジン、ならびにＷＯ２０１６／１５０５４４に開示のフラン単位またはチオフェン単位に結合しているフルオレン誘導体である。
【０２３３】
好ましくは蛍光発光化合物用の有用なマトリックス材料には、様々な物質のクラスの材料が含まれる。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、とりわけ縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉもしくはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえばＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導化合物（たとえばＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、とりわけケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（たとえばＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（たとえばＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）、またはベンゾアントラセン（たとえばＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド、およびスルホキシドのクラスから選択される。特に非常に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／もしくはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレンのクラスから選択される。本発明に関するオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味すると当然に理解される。さらに、ＷＯ２００６／０９７２０８、ＷＯ２００６／１３１１９２、ＷＯ２００７／０６５５５０、ＷＯ２００７／１１０１２９、ＷＯ２００７／０６５６７８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＷＯ２００９／１００９２５、ＷＯ２０１１／０５４４４２およびＥＰ１５５３１５４に開示のアントラセン誘導体、ＥＰ１７４９８０９、ＥＰ１９０５７５４およびＵＳ２０１２／０１８７８２６に開示のピレン化合物、ＷＯ２０１５／１５８４０９に開示のベンゾアントラセニルアントラセン化合物、ＷＯ２０１７／０２５１６５に開示のインデノベンゾフラン、ならびにＷＯ２０１７／０３６５７３に開示のフェナントリルアントラセンが好ましい。
【０２３４】
リン光発光化合物用の好ましいマトリックス材料は、式（Ｉ）の化合物と同様に、たとえばＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、ＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示のトリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）もしくはカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９、ＷＯ２０１１／０００４５５もしくはＷＯ２０１３／０４１１７６によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１２／０４８７８１によるトリフェニレン誘導体、またはたとえばＷＯ２０１１／１１６８６５もしくはＷＯ２０１１／１３７９５１によるラクタムである。
【０２３５】
本発明の電子デバイスの正孔注入もしくは正孔輸送層または電子阻止層に、または電子輸送層に使用可能な適する電荷輸送材料は、式（Ｉ）の化合物に加え、たとえば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０に開示の化合物、または先行技術に従いこれらの層に使用されるような他の材料である。
【０２３６】
たとえばＯＬＥＤの正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層および／または発光層に使用できる、正孔輸送特性を有する好ましい材料を、下記の表に図示する：
【０２３７】
【化３０−１】
2020509056.tif 000103
【０２３８】
【化３０−２】
2020509056.tif 000104
【０２３９】
【化３０−３】
2020509056.tif 000105
【０２４０】
【化３０−４】
2020509056.tif 000106
【０２４１】
好ましくは、本発明のＯＬＥＤは、２つ以上の異なる正孔輸送層を含む。式（Ｉ）の化合物は、ここでは、正孔輸送層の１つ以上に、または全てに使用してもよい。好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、正孔輸送層の１つのみ、または２つのみに使用され、他の化合物、好ましくは芳香族アミン化合物が、存在するさらなる正孔輸送層に使用される。式（Ｉ）の化合物と同時に、好ましくは本発明のＯＬＥＤの正孔輸送層において使用されるさらなる化合物はとりわけ、インデノフルオレンアミン誘導体（たとえばＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６による）、ＥＰ１６６１８８８に開示のアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえばＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香族化合物を含むアミン誘導体（たとえばＵＳ５，０６１，５６９による）、ＷＯ９５／０９１４７に開示のアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえばＷＯ０８／００６４４９による）、ジベンゾインデノフルオレンアミン（たとえばＷＯ０７／１４０８４７による）、スピロビフルオレンアミン（たとえばＷＯ２０１２／０３４６２７またはＷＯ２０１３／１２０５７７による）、フルオレンアミン（たとえばＷＯ２０１４／０１５９３７、ＷＯ２０１４／０１５９３８、ＷＯ２０１４／０１５９３５およびＷＯ２０１５／０８２０５６による）、スピロジベンゾピランアミン（たとえばＷＯ２０１３／０８３２１６による）、ジヒドロアクリジン誘導体（たとえばＷＯ２０１２／１５０００１による）、たとえばＷＯ２０１５／０２２０５１およびＷＯ２０１６／１０２０４８およびＷＯ２０１６／１３１５２１によるスピロジベンゾフランおよびスピロジベンゾチオフェン、たとえばＷＯ２０１５／１３１９７６によるフェナントレンジアリールアミン、たとえばＷＯ２０１６／０８７０１７によるスピロトリベンゾトロポロン、たとえばＷＯ２０１６／０７８７３８によるメタフェニルジアミン基を持つスピロビフルオレン、たとえばＷＯ２０１５／１５８４１１によるスピロビスアクリジン、たとえばＷＯ２０１４／０７２０１７によるキサンテンジアリールアミン、およびＷＯ２０１５／０８６１０８によるジアリールアミノ基を持つ９，１０−ジヒドロアントラセンスピロ化合物である。
【０２４２】
電子輸送層に使用される材料は、先行技術に従い電子輸送層に電子輸送材料として使用されるような任意の材料であってもよい。とりわけ適切なのは、アルミニウム錯体、たとえばＡｌｑ３、ジルコニウム錯体、たとえばＺｒｑ４、リチウム錯体、たとえばＬｉｑ、ベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体およびホスフィンオキシド誘導体である。さらなる適する材料は、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ２００３／０６０９５６、ＷＯ２００４／０２８２１７、ＷＯ２００４／０８０９７５およびＷＯ２０１０／０７２３００に開示されるような、上記の化合物の誘導体である。
【０２４３】
電子デバイスの好ましいカソードは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、または様々な金属、たとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）で構成される多層構造である。これに加え、適するのは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と銀で構成される合金、たとえばマグネシウムと銀で構成される合金である。多層構造の場合、言及した金属に加え、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇまたはＡｌを使用することも可能であり、この場合、金属の組合せ、たとえばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に使用される。高誘電率を有する材料の薄い中間層を金属製カソードと有機半導体との間に導入することが好ましいこともある。この目的に有用な材料の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物に加え、対応する酸化物または炭酸塩（たとえばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）である。この目的のためにキノリン酸リチウム（ＬｉＱ）を使用することも可能である。この層の層厚は、好ましくは０．５乃至５ｎｍである。
【０２４４】
好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは対真空で４．５ｅＶを超える仕事関数を有する。第一に、高い酸化還元電位を有する金属がこの目的に適しており、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕである。第二に、金属／金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）が好ましいこともある。用途によっては、電極の少なくとも一方は、有機材料の照射（有機ソーラーセル）または発光（ＯＬＥＤ、Ｏ−レーザー）を可能とするため、透明または部分的に透明でなければならない。ここでの好ましいアノード材料は、導電性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。さらに、導電性のドープされた有機材料、とりわけ伝導性のドープされたポリマーが好ましい。加えて、アノードは、２つ以上の層、たとえばＩＴＯの内層と、金属酸化物、好ましくはタングステン酸化物、モリブデン酸化物または酸化バナジウムの外層からなっていてもよい。
【０２４５】
デバイスは適切に（用途に応じて）構造化され、接点が接続され、水と空気による損傷効果を排除するために、最終的に密閉される。
【０２４６】
好ましい一態様において、電子デバイスは、１つ以上の層が昇華プロセスによりコーティングされることを特徴とする。この場合、材料は、真空昇華系において、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により付与される。ただし、この場合、初期圧力をさらに低く、たとえば１０−７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
【０２４７】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、またはキャリアガス昇華の助力によりコーティングされることを特徴とする電子デバイスが好ましい。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で付与される。この方法の特殊なケースがＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接付与され、従って構造化される（たとえばＭ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【０２４８】
加えて、１つ以上の層が、溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷もしくはオフセット印刷であるが、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により生成されることを特徴とする電子デバイスが好ましい。この目的のためには式（Ｉ）の可溶性化合物が必要である。高い溶解度は、化合物の適切な置換により実現することができる。
【０２４９】
本発明の電子デバイスは、１つ以上の層を溶液から付与し、１つ以上の層を昇華プロセスにより付与することにより製造されることがさらに好ましい。
【０２５０】
本発明によると、１つ以上の式（Ｉ）の化合物を含む電子デバイスは、照明用途の光源として、医療用および／または美容用途（たとえば光線療法）の光源として、表示装置に使用することができる。
【０２５１】
［例］
Ａ）合成例
化合物（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）（９，９−スピロビフルオレン−２−イル）（３’−ピリジン−３−イルビフェニル−２−イル）アミン（１−１）、および化合物（１−２）〜（１−１５）の合成
【０２５２】
【化３１】
2020509056.tif 000107
【０２５３】
中間体Ｉ−１：３−（２’−ブロモビフェニル−３−イル）ピリジンの合成
１０．０ｇ（８１．４ｍｍｏｌ）のピリジン−３−ボロン酸（ＣＡＳ番号：１６９２−２５−７）、２９．２ｇ（８１．４ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−３’−ヨードビフェニル（ＣＡＳ番号：１７７６９３６−０９−４）、および９３ｍｌの２ＭのＮａ２ＣＯ３水溶液（１８６ｍｍｏｌ）を、７５ｍｌｏｆエタノールと１２０ｍｌのトルエンに懸濁させる。この懸濁液に、０．９４ｇ（０．８２ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニル）ホスフィンパラジウム（０）を添加する。反応混合物を還流下１６時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過し、１５０ｍｌの水で３回洗浄し、次いで乾燥するまで濃縮する。粗生成物をヘプタン／酢酸エチルと共にシリカゲルを通してろ過した後、１９ｇ（７９％）の３−（２’−ブロモビフェニル−３−イル）ピリジンが得られる。
【０２５４】
同様の方法で、下記の化合物を調製する：
【０２５５】
【化３２−１】
2020509056.tif 000108
【０２５６】
【化３２−２】
2020509056.tif 000109
【０２５７】
【化３２−３】
2020509056.tif 000110
【０２５８】
（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）（９，９−スピロビフルオレン−２−イル）（３’−ピリジン−３−イルビフェニル−２−イル）アミン（１−１）、および化合物（１−２）〜（１−１５）の合成
２５．３ｇの（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）（９，９−スピロビフルオレン−２−イル）アミン（４８．４ｍｍｏｌ）、および２０ｇの３−（２’−ブロモビフェニル−３−イル）ピリジン（４８．４ｍｍｏｌ）を、３００ｍｌのトルエンに溶解させる。溶液を脱気し、Ｎ２で飽和させる。その後、それに１．９５ｍｌ（２．１７ｍｍｏｌ）の１Ｍのトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン溶液、および０．２１７ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を添加する。続いて、１１．２ｇの五酸化ナトリウム（９６．７ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を保護雰囲気下４時間加熱して沸騰させる。続いて、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、回転蒸発により濃縮する。粗生成物をトルエンと共にシリカゲルを通してろ過した後、残る残留物をヘプタン／トルエンから再結晶させる。２２．９ｇ（理論値の７０％）の残留物を最後に高真空下で昇華させる。
【０２５９】
同様の方法で、下記の化合物を調製する：
【０２６０】
【化３３−１】
2020509056.tif 000111
【０２６１】
【化３３−２】
2020509056.tif 000112
【０２６２】
【化３３−３】
2020509056.tif 000113
【０２６３】
【化３３−４】
2020509056.tif 000114
【０２６４】
【化３３−５】
2020509056.tif 000115
【０２６５】
【化３３−６】
2020509056.tif 000116
【０２６６】
Ｂ）デバイス例
式（Ｉ）の化合物を含有するＯＬＥＤを、先行技術において一般的知識である方法により製造する。続いて、ＯＬＥＤを作動させ、ＯＬＥＤの特性を調査する。
【０２６７】
ＯＬＥＤの製造において、下記の一般的方法を利用する：使用する基板は、層厚５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングされたガラスプラークである。ＩＴＯ層は、アノードを形成する。これに、下記の層が、規定の順序で付与される：正孔注入層（ＨＩＬ）、任意の正孔輸送層（ＨＴＬ）、電子阻止層（ＥＢＬ）、発光層（ＥＭＬ）、任意の正孔阻止層（ＨＢＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）、およびカソード。これに対応し、層に使用する材料を以下の表に示す。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層により形成される。
【０２６８】
材料はそれぞれ、気相からの熱蒸着により付与される。以下に示すように、層は、単一の材料からなっていても、２または３種の異なる材料の混合物からなっていてもよい。混合物からなる場合、層は、存在する材料の共蒸着により製造される。以下に示すように、情報がＨ１：ＳＥＢ（３％）という形態で与えられる場合、これは、層中にＨ１が９７％の体積割合で、ＳＥＢが３％の体積割合で存在することを意味する。
【０２６９】
製造したＯＬＥＤを全て作動させる。ここでは、製造するＯＬＥＤが機能する、即ち、予想通りの色の光を発することを確認する。
【０２７０】
最後に、製造したＯＬＥＤを、その特性について調査する。ここで判定されるパラメータは、作動電圧Ｕ、外部量子効率ＥＱＥ、および寿命ＬＴ８０である。値Ｕ、ＥＱＥおよびＬＴ８０のそれぞれについては、対応する値が測定されるｃｄ／ｍ２単位の輝度またはｍＡ／ｃｍ２単位の電流密度が報告される。ＬＴ８０は、各場合において報告される輝度または電流密度に基づき、当該ＯＬＥＤについての値が１００％から８０％に低下するまでに経過した時間である。対応する計算において、加速係数１．８が利用される。
第１の実験設定：
以下の表に規定する構造の青色蛍光発光ＯＬＥＤを製造する。本発明の化合物１−２１、１−２２、１−５および１−８を、ここではＥＢＬに使用する。
【０２７１】
【表１】
2020509056.tif 000117
【０２７２】
下記の結果が得られる：
【０２７３】
【表２】
2020509056.tif 000118
【０２７４】
これは、本発明の化合物をＥＢＬに含むＯＬＥＤが、良好な性能データを示すことを示している。
第２の実験設定：
以下の表に規定する構造の青色蛍光発光ＯＬＥＤを製造する。本発明の化合物１−１、１−２、１−３、１−４、１−７、１−１０、１−１２および１−１３を、ここではＨＴＬに使用し、ＨＩＬにおいては、Ｆ４ＴＣＮＱでドープしたものを使用している。
【０２７５】
【表３】
2020509056.tif 000119
【０２７６】
下記の結果が得られる：
【０２７７】
【表４】
2020509056.tif 000120
【０２７８】
これは、本発明の化合物をＨＩＬおよびＨＴＬに含むＯＬＥＤが、良好な性能データを示すことを示している。
【０２７９】
実験Ｉ９−１、Ｉ９−２およびＩ９−３において、寿命およびＥＱＥについて満足のいく結果が得られる。
第３の実験設定：
以下の表に規定する構造の青色蛍光発光ＯＬＥＤを製造する。本発明の化合物１−６を、ここではＥＢＬに使用する。
【０２８０】
【表５】
2020509056.tif 000121
【０２８１】
下記の結果が得られる：
【０２８２】
【表６】
2020509056.tif 000122
【０２８３】
第１の実験設定と同様、これは、本発明の化合物をＥＢＬに含むＯＬＥＤが、良好な性能データを示すことを示している。
第４の実験設定：
以下の表に規定する構造の緑色蛍光発光ＯＬＥＤを製造する。本発明の化合物１−１１、１−１４および１−１５を、ここではＥＭＬにマトリックス材料として使用する。
【０２８４】
【表７】
2020509056.tif 000123
【０２８５】
下記の結果が得られる：
【０２８６】
【表８】
2020509056.tif 000124
【０２８７】
これは、本発明の化合物を三重項発光体用のマトリックス材料として含むＯＬＥＤが、良好な性能データを示すことを示している。
第５の実験設定：
以下の表に規定する構造の緑色蛍光発光ＯＬＥＤを製造する。本発明の化合物１−９を、ここではＥＭＬにマトリックス材料として使用すると共に、ＥＢＬに使用する。
【０２８８】
【表９】
2020509056.tif 000125
【０２８９】
下記の結果が得られる：
【０２９０】
【表１０】
2020509056.tif 000126
【０２９１】
これは、本発明の化合物を三重項発光体用のマトリックス材料として、および電子阻止材料として含むＯＬＥＤが、良好な性能データを示すことを示している。
【０２９２】
【化３４−１】
2020509056.tif 000127
【０２９３】
【化３４−２】
2020509056.tif 000128
【０２９４】
【化３４−３】
2020509056.tif 000129
【国際調査報告】
2020509056.tif 000135
2020509056.tif 000136
2020509056.tif 000137
2020509056.tif 000138
2020509056.tif 000139
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