(57)【要約】  本発明は、ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩を含むフルミオキサジン懸濁液濃縮物に関する。本発明はさらに、本発明の組成物を適用することによって雑草を防除する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルミオキサジンおよびポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩を含む、水性除草剤組成物。
【請求項２】
フルミオキサジンの濃度が、約30%〜約50% w/wであり、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
フルミオキサジンの濃度が、約42.0%〜約46.0% w/wであり、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートが、カルシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩からなる群から選択されるポリオキシエチレンポリアリールフェノールのホスフェートエステル酸塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートが、ポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートのカリウム塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩の濃度が、約0.1%〜約10% w/wであり、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩の濃度が、約1.0%〜約4.0% w/wであり、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
界面活性剤、増粘剤、湿潤剤、消泡剤、不凍剤および保存剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
界面活性剤が、アクリル系グラフト共重合体であり、増粘剤が、無機レオロジー調整剤、ヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択され、消泡剤が、シリコーンエマルジョンであり、不凍剤が、プロピレングリコールであり、および保存剤が、19.3%の1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オンである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
無機レオロジー調整剤が、疎水性ヒュームドシリカ、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
約30%〜約50% w/wのフルミオキサジン；
アクリル系グラフト共重合体；
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩；および
無機レオロジー調整剤、ヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択される増粘剤；
を含み、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、水性除草剤組成物。
【請求項１２】
アクリル系グラフト共重合体の濃度が、約0.25%〜約10% w/wである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩の濃度が、約0.1%〜約10% w/wである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩が、ポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートのカリウム塩である、請求項１１に記載の組成物。
増粘剤の濃度が、約0.1%〜約10% w/wである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１５】
アクリル系グラフト共重合体の濃度が、約0.25%〜約10% w/wであり；
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩の濃度が、約1.0%〜約4.0% w/wであり；および
増粘剤が、約0.1%〜約5.0% w/wの疎水性ヒュームドシリカ、約0.1%〜約5.0% w/wの酸化アルミニウムおよび約0.05%〜約2.0% w/wのヒドロキシエチルセルロースの混合物である；
請求項１１に記載の組成物。
【請求項１６】
アクリル系グラフト共重合体の濃度が、約1.0%〜約5.0% w/wであり；
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩の濃度が、約0.1%〜約10% w/wであり；および
増粘剤が、約0.1%〜約5.0% w/wのケイ酸アルミニウムマグネシウムおよび約0.05%〜約2.0% w/wのヒドロキシエチルセルロースの混合物である；
請求項１１に記載の組成物。
【請求項１７】
約42%〜約46% w/wのフルミオキサジン；
約0.5%〜約5.0% w/wのアクリル系グラフト共重合体；
約1.0%〜約4.0% w/wのポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートのカリウム塩；
約0.05%〜約2.0% w/wのシリコーンエマルジョン；
約0.03%〜約0.3% w/wの19.3%の1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン；
約3.0%〜約15% w/wのプロピレングリコール；
約0.5%〜約3.0% w/wの親水性ヒュームドシリカおよび約0.5%〜約3.0% w/wの酸化アルミニウムの混合物；および
約0.1 %〜約1.0% w/wのヒドロキシエチルセルロース；
を含み、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、水性除草剤組成物。
【請求項１８】
約42%〜約46% w/wのフルミオキサジン；
約0.5%〜約5.0% w/wのアクリル系グラフト共重合体；
約1.0%〜約4.0% w/wのポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートのカリウム塩；
約0.05%〜約2.0% w/wのシリコーンエマルジョン；
約0.03%〜約0.3% w/wの19.3%の1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン；
約3.0%〜約15% w/wのプロピレングリコール；
約0.5%〜約3.0% w/wのケイ酸アルミニウムマグネシウム；および
約0.1%〜約1.0% w/wのヒドロキシエチルセルロース；
を含み、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、水性除草剤組成物。
【請求項１９】
約30%〜約50% w/wのフルミオキサジン；
アクリル系グラフト共重合体；
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩；および
無機レオロジー調整剤、ヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択される増粘剤；
を含み、0.03 % w/w以下の噴霧性を有し、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、安定な水性除草剤組成物。
【請求項２０】
雑草または雑草防除を必要とする領域に、請求項１に記載の組成物を適用することを含む、雑草を防除する方法。
【請求項２１】
請求項１に記載の組成物が、グリホサートと連続的または同時に適用される、請求項２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩を含む水性フルミオキサジン懸濁液濃縮物に関する。本発明はさらに、本発明の組成物を適用することによって雑草を防除する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
雑草などの不要な植物は、作物に利用することができる資源の量を減少させ、作物の収量および品質に悪影響を及ぼす可能性がある。たとえば、報告によれば、雑草侵入は、ダイズの収量を80％減少させる原因となった。Bruce、J.A.、and J.J. Kells、植え付け前除草前および発芽前除草剤を使用した不耕起ダイズ(Glycine max)におけるヒメムカシヨモギ(Conyza Canadensis)の防除、Weed Technol. 4:642-647(1990)。したがって、雑草の防除は、作物栽培者の大きな関心事である。作物環境における不要な植物として、広葉雑草、イネ科植物、カヤツリグサ科スゲ属植物が挙げられる。
【０００３】
フルミオキサジンは、米国および世界中でダイズ、ラッカセイ、果樹園の果物およびその他多くの農作物における雑草を防除するために使用されるプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ(PPO)阻害剤除草剤である。除草剤耐性雑草管理のために、フルミオキサジンは、散布前に他の農薬とタンク混合されることが多い。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
取り扱い、輸送、保存が比較的容易であるので、高濃度のフルミオキサジン製剤が好ましい。しかしながら、フルミオキサジンの濃度が高いと安定性が低下する。この不十分な安定性は、保存中の沈殿物の形成により、フルミオキサジン製剤の保存、取り扱い、および適用に影響する。相分離、有効成分または不活性成分の結晶化、成分の沈殿または沈降、ゲル化、凝集などのさらなる物理的不安定性は、組成物の調製直後には明らかにならないことが多く、代わって、時間と温度に依存する。したがって、当該技術分野では、長期間にわたり温度範囲全体にわたって安定性を維持する安定した高濃度フルミオキサジン製剤が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明の概略
1つの実施態様では、本発明は、フルミオキサジンおよびポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩を含む、水性除草剤懸濁液組成物に関する。
【０００６】
もう1つの実施態様では、本発明は、約30%〜約50% w/wのフルミオキサジン、アクリル系グラフト共重合体、ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩、および無機レオロジー調整剤、ヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択される増粘剤を含む、水性除草懸濁液組成物に関する。
【０００７】
もう1つの実施態様では、本発明は、雑草または雑草防除を必要とする領域に、本発明の組成物を適用することを含む、雑草を防除する方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
発明の詳細な記載
出願人は、高濃度のフルミオキサジン組成物を安定化することができる特定の湿潤剤を発見した。
【０００９】
1つの実施態様では、本発明は、フルミオキサジンおよびポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩を含む、除草剤組成物に関する。
【００１０】
本発明における使用に適したポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートのホスフェートエステル酸塩として、カルシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１１】
本明細書で使用される「アリール」という用語は、ベンゼン、ナフタレン、フェニル、ビフェニル、フェノキシベンゼンなどを含むがこれらに限定されない任意の炭素系芳香族基を含む基である。「アリール」という用語には、「ヘテロアリール」も含まれ、これは、芳香族基の環内に組み込まれた少なくとも1つのヘテロ原子を有する芳香族基を含む基として定義される。ヘテロ原子の例として、窒素、酸素、イオウ、およびリンが挙げられるが、これらに限定されない。アリール基は、置換または非置換でありうる。アリール基は、本明細書に記載のアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルケニル、シクロアルケニル、アルキニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリール、アルデヒド、アミノ、カルボン酸、エステル、エーテル、ハライド、ヒドロキシ、ケトン、アジド、ニトロ、シリル、スルホオキソ、ニトリル、スルホンアミド、またはチオールを含むが、これらに限定されない1つ以上の基で置換されうる。「アリール」は、ナフタレンのように縮合環構造を介して結合するか、またはビフェニルのように1つ以上の炭素-炭素結合を介して結合する、2つ以上のアリール基を含む。
【００１２】
好ましい実施態様では、ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートは、ポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートカリウムまたはポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートトリエタノールアミンである。
【００１３】
もう1つの実施態様では、本発明は、フルミオキサジン、ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェート、界面活性剤、増粘剤、湿潤剤、消泡剤、不凍剤および保存剤を含む、水性除草剤組成物に関する。
【００１４】
好ましい実施態様では、本発明の組成物は、キサンタンガム、アルキルフェノールエトキシレートフリー非イオン性湿潤分散剤パッケージ、またはアタパルジャイト粘土を含まない。
【００１５】
もう1つの好ましい実施態様では、フルミオキサジンは、約30%〜約50% w/w、より好ましくは、約40〜約49% w/w、さらにより好ましくは、約42%〜約46% w/wの濃度で存在しうる。
【００１６】
もう1つの好ましい実施態様では、ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩は、約0.1%〜約10% w/w、より好ましくは、約0.3%〜約5% w/w、さらにより好ましくは、約0.5%〜約4.5% w/w、さらにまだより好ましくは、約1%〜約4% w/w、さらにより好ましくは、約2.5%〜約3.5% w/wの濃度で存在しうる。
【００１７】
もう1つの好ましい実施態様では、増粘剤は、無機レオロジー調整剤、ヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択される。本発明における使用に適した無機レオロジー調整剤として、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、アタパルジャイト、親水性ヒュームドシリカ、酸化アルミニウムおよびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１８】
増粘剤は、約0.1%〜約10w/wの濃度で存在しうる。さらにより好ましい実施態様では、増粘剤は、約0.1%〜約5% w/wの疎水性ヒュームドシリカ、0.1%〜約5% w/wの酸化アルミニウムおよび約0.05%〜約2% w/wのヒドロキシエチルセルロースの混合物であってもよい。もう1つのさらにより好ましい実施態様では、増粘剤は、約0.1%〜約5% w/wのケイ酸アルミニウムマグネシウムおよび約0.05%〜約2%のヒドロキシエチルセルロースの混合物であってもよい。
【００１９】
もう1つの好ましい実施態様では、疎水性ヒュームドシリカは、約0.5%〜約3% w/wの濃度で存在しうる。
【００２０】
もう1つの好ましい実施態様では、酸化アルミニウムは約0.5%〜約3% w/wの濃度で存在しうる。
【００２１】
もう1つの好ましい実施態様において、ケイ酸アルミニウムマグネシウムは、約0.5%〜約3% w/wの濃度で存在しうる。
【００２２】
もう1つの好ましい実施態様では、ヒドロキシエチルセルロースは、約0.05%〜約2% w/w、より好ましくは、約0.1%〜約1% w/w、さらにより好ましくは、約0.1%〜約0.15% w/wの濃度で存在しうる。
【００２３】
もう1つの好ましい実施態様では、アクリル系グラフト共重合体は、約0.25%〜約10% w/w、より好ましくは、約0.5%〜約5% w/wの濃度で存在しうる。
【００２４】
もう1つの好ましい実施態様では、アクリル系グラフト共重合体は、35%アクリル系グラフト共重合体であってもよく、約1%〜約10% w/w、より好ましくは、約0.5%〜約5% w/wの濃度で存在しうる。
【００２５】
もう1つの好ましい実施態様では、35%アクリル系グラフト共重合体は、25℃で1.07 g/mLの密度、100℃を超える引火点、0℃未満の流動点および25℃で200mPa・sの粘度を有する。
【００２６】
本発明における使用に適した消泡剤として、シリコーンエマルジョンなどのシリコーン消泡剤、植物油、アセチレングリコール、およびプロピレンオキシドと低級ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロックポリマーの高分子量アダクト(ここで、オクチル、ノニルおよび、フェニルポリオキシエチレン/エチレンオキシドユニットの数は、>5である)および長鎖アルコールならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好ましい実施態様では、消泡剤は、シリコーンエマルジョンである。消泡剤は、約0.01%〜約3% w/w、好ましくは、約0.05%〜約2% w/wの濃度で存在しうる。
【００２７】
本発明における使用に適した不凍剤として、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,4-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、マンニトール、ソルビトール、グリセロール、ペンタエリスリトール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、キシレノール、およびビスフェノールAなどのビスフェノールが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい実施態様では、不凍剤は、プロピレングリコールである。不凍剤は、約1%〜約10% w/w、好ましくは、約1%〜約40% w/w、より好ましくは、約2%〜約20% w/wおよび最も好ましくは、約3〜約15% w/wの濃度で存在しうる。
【００２８】
本発明における使用に適した保存剤として、Kathon(登録商標) CG/ICP(Rohm and Haas Companyから入手可能)およびLegend MK(登録商標)(Rohm and Haas Companyから入手可能)などの5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンと2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンの水溶液、19.3% 1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オンと6.5％ 2-ブロモ-2-ニトロ-1,3-プロパンジオールの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好ましい実施態様では、保存剤は、19.3%の1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オンである。保存剤は、約0.01%〜約0.5% w/w、より好ましくは、約0.02%〜約0.4% w/w、さらにより好ましくは、約0.03%〜約0.3% w/wの濃度で存在しうる。
【００２９】
好ましい実施態様では、本発明は、
約42%〜約46% w/wのフルミオキサジン；
約0.5%〜約5% w/wのアクリル系グラフト共重合体；
約1%〜約4% w/wのポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートのカリウム塩；
約0.05%〜約2% w/wのシリコーンエマルジョン；
約0.03%〜約0.3% w/wの19.3%の1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン；
約3.0%〜約15% w/wのプロピレングリコール；
約0.5%〜約3% w/wの親水性ヒュームドシリカおよび約0.5%〜約3% w/wの酸化アルミニウムの混合物；および
約0.1%〜約0.5% w/wのヒドロキシエチルセルロース；
を含む、除草剤組成物に関する。
【００３０】
好ましい実施態様では、本発明は、
約42%〜約46% w/wのフルミオキサジン；
約0.5%〜約5% w/wのアクリル系グラフト共重合体；
約1%〜約4% w/wのポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートのカリウム塩；
約0.05%〜約2% w/wのシリコーンエマルジョン；
約0.03%〜0.3% w/wの19.3%の1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン；
約3%〜約15% w/wのプロピレングリコール；
約0.5%〜約3% w/wのケイ酸アルミニウムマグネシウム；および
約0.1%〜約0.5% w/wのヒドロキシエチルセルロース；
を含む、除草剤組成物に関する。
【００３１】
約30%〜約50% w/wのフルミオキサジン；
アクリル系グラフト共重合体；
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩；および
無機レオロジー調整剤、ヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択される増粘剤；
を含む、安定な水性除草剤組成物[ここで、組成物は、0.03 % w/w以下の噴霧性を有する]。
【００３２】
もう1つの実施態様では、本発明は、雑草または雑草防除を必要とする領域に、本発明の組成物をを適用することを含む、雑草を防除する方法に関する。
【００３３】
もう1つの好ましい実施態様では、本発明の組成物は、雑草を防除するために、グリホサートと連続的または同時に適用することができる。
【００３４】
本発明の組成物は、雑草防除を必要とするあらゆる環境に適用することができる。雑草の防除を必要とする環境として、雑草の数を減少させるか、または雑草がないようにすることが望ましい任意の領域が挙げられる。たとえば、組成物は、畑、果樹園、またはブドウ園など、作物の栽培に使用される領域に適用することができる。たとえば、本発明の組成物および方法は、ダイズ、トウモロコシ、ラッカセイ、およびワタが生育している領域に適用することができる。好ましい実施態様では、組成物は、広葉作物が生育している領域(ダイズ、ワタ、ラッカセイ、果樹園、ブドウ園、牧草)に適用される。本発明の組成物は、芝生、ゴルフ場、または公園などの雑草防除を必要とする非農業領域にも適用することができる。
【００３５】
本発明の組成物は、任意の便利な手段により適用することができる。当業者は、噴霧などの葉面散布、ケミゲーション(灌漑システムを通して組成物を適用するプロセス)、顆粒適用、または肥料への組成物の含浸などの適用形態に精通している。
【００３６】
本発明の組成物は、濃縮製剤またはすぐに使用できる製剤として調製することができる。組成物は、タンク混合することができる。
【００３７】
本発明の組成物および方法は、グリホサート、グルホシネート、または他の除草剤に耐性を持つ作物および雑草にうまく適用することができる。この組成物および方法は、遺伝子組み換え作物(GMO)または非GMO作物が生育している領域にも適用することができる。本明細書で使用される「GMO作物」という用語は、遺伝子組み換えされた作物を意味する。
【００３８】
本出願を通して、文脈が明確に別の指示をしない限り、単数形「a」「an」および「the」は、複数への言及を包含する。
【００３９】
本明細書で使用される、量、重量パーセントなどに関連するすべての数値は、特定の値それぞれのプラスまたはマイナス10 %である、「約」または「およそ」として定義される。たとえば、語句「約5.0％ w/w」は、「4.5 %〜5.5 % w/w」として理解すべきである。したがって、特許請求の範囲に記載された値の10 %以内の量が、特許請求の範囲に包含される。
【００４０】
これらの代表的な実施態様は決して限定的なものではなく、本発明のいくつかの態様を例示するためにのみ記載される。
【００４１】
さらに、以下の実施例は、限定するためのものではなく、例示のみを目的として提供される。
【００４２】
実施例
表1-従来技術 フルミオキサジン製剤
【表１】
2020536076.tif 000002
Atlox(登録商標)4913は、Croda Americas LLCから入手可能な専有の35%グラフト共重合体である。
【００４３】
Atlox(登録商標)4894は、Croda Americas LLCから入手可能なアルキルフェノールエトキシレートフリーの非イオン性湿潤剤および分散剤パッケージである。
【００４４】
Dow Corning(登録商標)Antifoam Aは、専有のシリコーン系消泡エマルジョンである。
【００４５】
SAG* 30は、3-7%の専有の脂肪酸エトキシレートを含有するポリジメチルシロキサンエマルジョンである。
【００４６】
Aerosil(登録商標)200(CAS #112 945-52-5、7631-86-9)は、親水性ヒュームドシリカの供給源として使用され、Evonik Industriesから入手可能である。
【００４７】
Aeroxide(登録商標)Alu C(CAS #1344-28-1)は、酸化アルミニウムの供給源として使用され、Evonik Industriesから入手可能である。
【００４８】
Proxel(登録商標)GXLは、Arch Chemicals, Incから入手可能な1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン19.3%の水溶液である。
【００４９】
Proxel(登録商標)BNは、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン13.5%および2-ブロモ-2-ニトロ-1,3-プロパンジオール6.5%の水溶液である。
【００５０】
Kelzan(登録商標)CCは、CP Kelcoから入手可能なキサンタンガム(CAS #804483-43-0)である。
【００５１】
Attagel(登録商標)50は、不活性なアタパルジャイト粘土粉末である。
【００５２】
Rhodopol(登録商標)は、Solvayから入手可能なキサンタンガム(CAS #11138-6-2)である。
【００５３】
トリエタノールアミンは、pH調整のための有機塩基(CAS #102-71-6)である。
【００５４】
表2-組成物1
【表２】
2020536076.tif 000003
【００５５】
表3-組成物2
【表３】
2020536076.tif 000004
【００５６】
表4-組成物3
【表４】
2020536076.tif 000005
【００５７】
Tersperse(登録商標)2500は、35％アクリル系グラフト共重合体の供給源として使用され、Huntsman Petrochemicalから入手可能である。Tersperse(登録商標)2500は、25℃で1.07 g/mLの密度、100℃を超える引火点、0℃未満の流動点および25℃で200mPa・sの粘度を有する。
【００５８】
StepfacTM TSP PE-K(CAS #163436-84-8)は、ポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェート・カリウム塩の供給源として使用され、Stepan Corpから入手可能である。
【００５９】
Antifoam 30 FGは、シリコーンエマルジョン消泡剤の供給源として使用され、Performance Chemicals, LLCから入手可能である。
【００６０】
Aerosil(登録商標)200(CAS #112 945-52-5、7631-86-9)は、親水性ヒュームドシリカの供給源として使用され、Evonik Industriesから入手可能である。
【００６１】
Aeroxide(登録商標)Alu C(CAS #1344-28-1)は、酸化アルミニウムの供給源として使用され、Evonik Industriesから入手可能である。
【００６２】
Cellosize(登録商標)QP 100MHは、ヒドロキシエチルセルロースの供給源として使用され、Dow Chemical Companyから入手可能である。
【００６３】
Veegum(登録商標)R(CAS #1302-78-9)は、ケイ酸アルミニウムマグネシウムの供給源として使用され、Vanderbilt Minerals、LLCから入手可能である。
【００６４】
トリエタノールアミンは、pH調整のための有機塩基(CAS #102-71-6)である。
【００６５】
実施例
実施例１
本発明の組成物の製造方法
ヒドロキシエチルセルロースを、アルカリ水を含む保存剤に溶解して、ヒドロキシエチルセルロース溶液を作成した。分散剤、湿潤剤、消泡剤、不凍剤、保存剤および無機増粘剤を含む賦形剤を、組成物が均一になるまで連続攪拌しながら水に溶解または分散させた。均一になったら、フルミオキサジン除草剤を組成物に添加した。高せん断撹拌下で混合した後、ジルコニアビーズを使用して、約2マイクロメートルの中央粒径に組成物を湿式粉砕し、ミルベースを作成した。次に、ヒドロキシエチルセルロース溶液をミルベースに加えた。
【００６６】
実施例２
フルミオキサジン懸濁液濃縮物の安定性
上記の表1からの製剤X、製剤Y、製剤A、製剤B、および製剤Y、上記の表2からの組成物1(疎水性ヒュームドシリカ1%、酸化アルミニウム0.2%、ヒドロキシエチルセルロース0.15%を含む)、上記表3からの組成物2(ケイ酸アルミニウムマグネシウム1%およびヒドロキシエチルセルロース0.15%を含む)、および上記表4の組成物3(ケイ酸アルミニウムマグネシウム1%、ヒドロキシエチルセルロース0.15%を含む)および0.035% w/wを、それぞれ3つの極端な温度条件、具体的には、5回の凍結/融解サイクル(-10℃〜40℃)、54℃にて2週間、50℃にて4週間、および50℃にて8週間にさらして、長期保存安定性を決定した。極端な温度条件のそれぞれの前および終了時に、噴霧性、分散性、再分散性、懸濁性、および粘度を測定した。
【００６７】
方法
噴霧性
噴霧性は、以下の試験手順および計算に基づく。100メッシュ(150マイクロメートル)のふるいの重さを量り、その重さを風袋重量(W0)として記録する。次に、ふるいを広口ジャーの上に置く。
【００６８】
50グラムの組成物(W)を秤量し、ビーカー内の600ミリリットルの水道水に加え、組成物が完全に湿るまでそのままにした。湿った時点で、組成物を約2分間攪拌して分散液を作成した。
【００６９】
分散液全体をふるいに注いだ後、濯いだ。濯ぎは、水道水を使用して、毎分約1.5リットルの流量で1分間行った。次に、残渣が残るふるいを乾燥オーブンに入れ、乾燥させて、残渣が入った乾燥ふるいを作成した(W1)。次に、以下の式を用いて、噴霧性パーセントを計算した：(W1-W0)/W * 100。
【００７０】
噴霧性のパーセントが大きいことは、製剤の安定性が低く、現場での使用中にノズルの詰まりをもたらすことを示す。実施態様では、水性除草剤製剤は優れた長期安定性を有する。長期安定性は、次の条件で製剤を処理することにより、噴霧性のパラメーターを用いて測定することができる：a)-10℃〜40℃までの5回の凍結/融解サイクル、b)54℃にて2週間、c)50℃にて4週間、およびd)50℃にて8週間。長期安定性が良好な製剤は、すべての条件下で、0.05 % w/w以下、0.03 %w/w以下、または0.025% w/w以下の噴霧性を有する必要がある。
【００７１】
懸濁性
懸濁性は、以下の試験手順および計算に基づく。1グラムの組成物(W)を、ビーカー内の50ミリリットルの水道水に加え、組成物が完全に湿るまでそのままにした。湿った時点で、組成物を約2分間攪拌して分散液を作成した。
【００７２】
分散液全体を100ミリリットルのメスシリンダーに移した。次に、324 ppmの硬水を使用して、100ミリリットルのマークまでシリンダーを満たした。シリンダーに、2秒ごとに1つの完全なサイクルで、反転と逆転を30サイクル行った。次に、メスシリンダーを30分間そのままにした。静止後、真空装置を使用して、シリンダーから上部90ミリリットルを除去した。次に、残りの10ミリリットルの材料を、風袋を計った蒸発皿(W0)に移した。材料を入れた皿を乾燥オーブンに入れ、恒量(W1)になるまで乾燥させた。以下の式を用いて、懸濁性パーセントを計算した：((W * A/100)-(W1-W0))* 111/(W * A/100)[式中、A=サンプル中の固体含量のパーセンテージ(組成物の製剤から決定される)]
【００７３】
懸濁性のパーセントが低いことは、製剤の安定性が低く、組成物の沈殿をもたらすことを示す。
【００７４】
シネレシス
シネレシスは、上記の保存条件で125ミリリットルの高密度ポリエチレン(HDPE)ボトルに組成物を入れることによって決定した。次に、上部の透明な液相の高さを測定した。以下の式を用いて、シネレシスを計算する：上部の透明な液相の高さ/サンプル全体の高さ。
【００７５】
シネレシスの値が高いことは、製剤の安定性が低いことを示す。
【００７６】
分散性
1ミリリットルの組成物を、324 ppmの硬水99ミリリットルを含む100ミリリットルのメスシリンダーに加えることにより、分散性を測定した。次に、シリンダーに、2秒ごとに1つの完全なサイクルで、反転と逆転のサイクルを行った。分散性は、製剤を均一に分散させるのにかかるサイクル数である。分散性の値が高いことは、製剤の安定性が低いことを示す。
【００７７】
再分散性
分散性試験を行った後、分散した製剤を24時間そのままにした。次に、シリンダーに、2秒ごとに1つの完全なサイクルで、反転と逆転のサイクルを行った。再分散性は、シッティング(sitting)後に製剤を均一に分散させるのにかかるサイクル数である。再分散性の値が高いことは、製剤の安定性が低いことを示す。
【００７８】
レオロジー特性
粘度、G’、G”などのレオロジー特性は、Thermo Scientific製のHaak Mars Modular Advanced Rheometer System、モデル番号：MARS 2を使用して測定した。これらのテストの結果を、以下の表5-9に示す。
【００７９】
表5-製剤Xの長期保存安定性
【表５】
2020536076.tif 000006
【００８０】
表6-製剤Yの長期保存安定性
【表６】
2020536076.tif 000007
【００８１】
表7-製剤Aの長期保存安定性
【表７】
2020536076.tif 000008
【００８２】
表8-製剤Bの長期保存安定性
【表８】
2020536076.tif 000009
【００８３】
表9-組成物1の長期保存安定性
【表９】
2020536076.tif 000010
【００８４】
表10-組成物2の長期保存安定性
【表１０】
2020536076.tif 000011
【００８５】
表11-組成物3の長期保存安定性
【表１１】
2020536076.tif 000012
【００８６】
表9-11に示すように、組成物、1組成物2および組成物3は、良好な噴霧性(0.03%未満)を示したが、製剤X、Y、A、およびBは、許容することができない噴霧性(0.05%を超える)、および/または許容できない懸濁性(75%未満)を示した。5回の凍結/融解サイクルの後、製剤Cは、ゲル化した。それはまた、54℃にて2週間後にゲル化した。製剤Dのミルベースは、処理を続けるには厚すぎた。したがって、本発明の組成物、特に組成物1、組成物2および組成物3は、保存安定性および懸濁性において従来技術の製剤よりも優れている。
【００８７】
実施例２
さまざまな湿潤剤によるフルミオキサジン懸濁液濃縮物の安定性
方法
組成物1(3% ポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェート・カリウム塩)の湿潤剤を、当量濃度の以下の湿潤剤：MultiwetTM(ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム；Croda Americas LLC)から入手可能；Stepwet(登録商標)DF-95(ラウリル硫酸ナトリウム；Stepwetは、登録商標であり、Stepan Company Corp.から入手可能である)；Morwet(登録商標)3028(アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム；Morwetは、Akzo Nobel Surface Chemistry LLCの登録商標であり、Akzo Nobel Surface Chemistry LLCから入手可能である)；Span(登録商標)80-NV-LQ(オレイン酸ソルビタン、Spanは、Uniqema Americas LLCの登録商標である)；Pluronic(登録商標)P-104(メチルオキシランポリマー；Pluronicは、BASF Corporationの登録商標であり、BASF Corporationから入手可能である)；およびAgnique(登録商標)PG 9116(アルキルポリグリコシド；Agniqueは、Cognis Corporationの登録商標であり、Cognis Corporationから入手可能である)と置き換え、レオロジー解析に付した。しかしながら、Morwet(登録商標)3028およびSpan(登録商標)80-NV-LQを含む組成物は、粉砕には厚すぎたため、レオロジー試験を行うことができなかった。他の4つの湿潤剤を含む組成物を、それぞれ54℃に2週間さらして、これらの種々の湿潤剤の長期保存安定性を決定した。極端な温度条件のそれぞれの前および終了時に、噴霧性、分散性、再分散性、懸濁性、および粘度を測定した。これらのテストの結果は、以下の表12に見ることができる。
【００８８】
表12-組成物1についてのさまざまな湿潤剤の保存安定性
【表１２】
2020536076.tif 000013
【００８９】
表12に示すように、高温で保存した後、湿潤剤はいずれも、良好な噴霧性(0.03%未満)および良好な懸濁性(90%を超える)の両方を有する安定したフルミオキサジン懸濁液濃縮物をもたらさなかった。しかしながら、組成物1および組成物2で使用されているポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェート・カリウム塩は、安定したフルミオキサジン懸濁液濃縮物を予想外にもたらした。
【手続補正書】
【提出日】令和2年6月9日(2020.6.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルミオキサジンおよびポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩を含む、水性除草剤組成物。
【請求項２】
フルミオキサジンの濃度が、約30%〜約50% w/wであり、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
フルミオキサジンの濃度が、約42.0%〜約46.0% w/wであり、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートが、カルシウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩からなる群から選択されるポリオキシエチレンポリアリールフェノールのホスフェートエステル酸塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートが、ポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートのカリウム塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩の濃度が、約0.1%〜約10% w/wであり、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩の濃度が、約1.0%〜約4.0% w/wであり、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
界面活性剤、増粘剤、湿潤剤、消泡剤、不凍剤および保存剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
界面活性剤が、アクリル系グラフト共重合体であり、増粘剤が、無機レオロジー調整剤、ヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択され、消泡剤が、シリコーンエマルジョンであり、不凍剤が、プロピレングリコールであり、および保存剤が、19.3%の1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オンである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
無機レオロジー調整剤が、疎水性ヒュームドシリカ、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
約30%〜約50% w/wのフルミオキサジン；
アクリル系グラフト共重合体；
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩；および
無機レオロジー調整剤、ヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択される増粘剤；
を含み、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、水性除草剤組成物。
【請求項１２】
アクリル系グラフト共重合体の濃度が、約0.25%〜約10% w/wである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩の濃度が、約0.1%〜約10% w/wである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩が、ポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートのカリウム塩である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１５】
増粘剤の濃度が、約0.1%〜約10% w/wである、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１６】
アクリル系グラフト共重合体の濃度が、約0.25%〜約10% w/wであり；
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩の濃度が、約1.0%〜約4.0% w/wであり；および
増粘剤が、約0.1%〜約5.0% w/wの疎水性ヒュームドシリカ、約0.1%〜約5.0% w/wの酸化アルミニウムおよび約0.05%〜約2.0% w/wのヒドロキシエチルセルロースの混合物である；
請求項１１に記載の組成物。
【請求項１７】
アクリル系グラフト共重合体の濃度が、約1.0%〜約5.0% w/wであり；
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩の濃度が、約0.1%〜約10% w/wであり；および
増粘剤が、約0.1%〜約5.0% w/wのケイ酸アルミニウムマグネシウムおよび約0.05%〜約2.0% w/wのヒドロキシエチルセルロースの混合物である；
請求項１１に記載の組成物。
【請求項１８】
約42%〜約46% w/wのフルミオキサジン；
約0.5%〜約5.0% w/wのアクリル系グラフト共重合体；
約1.0%〜約4.0% w/wのポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートのカリウム塩；
約0.05%〜約2.0% w/wのシリコーンエマルジョン；
約0.03%〜約0.3% w/wの19.3%の1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン；
約3.0%〜約15% w/wのプロピレングリコール；
約0.5%〜約3.0% w/wの親水性ヒュームドシリカおよび約0.5%〜約3.0% w/wの酸化アルミニウムの混合物；および
約0.1 %〜約1.0% w/wのヒドロキシエチルセルロース；
を含み、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、水性除草剤組成物。
【請求項１９】
約42%〜約46% w/wのフルミオキサジン；
約0.5%〜約5.0% w/wのアクリル系グラフト共重合体；
約1.0%〜約4.0% w/wのポリオキシエチレントリスチリルフェノールホスフェートのカリウム塩；
約0.05%〜約2.0% w/wのシリコーンエマルジョン；
約0.03%〜約0.3% w/wの19.3%の1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン；
約3.0%〜約15% w/wのプロピレングリコール；
約0.5%〜約3.0% w/wのケイ酸アルミニウムマグネシウム；および
約0.1%〜約1.0% w/wのヒドロキシエチルセルロース；
を含み、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、水性除草剤組成物。
【請求項２０】
約30%〜約50% w/wのフルミオキサジン；
アクリル系グラフト共重合体；
ポリオキシエチレンポリアリールフェノールホスフェートまたはそのホスフェートエステル酸塩；および
無機レオロジー調整剤、ヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択される増粘剤；
を含み、0.03 % w/w以下の噴霧性を有し、w/wが、組成物の総重量に対する重量を意味する、安定な水性除草剤組成物。
【請求項２１】
雑草または雑草防除を必要とする領域に、請求項１に記載の組成物を適用することを含む、雑草を防除する方法。
【請求項２２】
請求項１に記載の組成物が、グリホサートと連続的または同時に適用される、請求項２１に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
実施例２
フルミオキサジン懸濁液濃縮物の安定性
上記の表1からの製剤X、製剤Y、製剤A、製剤B、および製剤Y、上記の表2からの組成物1(疎水性ヒュームドシリカ1%、酸化アルミニウム0.2%、ヒドロキシエチルセルロース0.15%を含む)、上記表3からの組成物2(ケイ酸アルミニウムマグネシウム1%およびヒドロキシエチルセルロース0.15%を含む)、および上記表4の組成物3(ケイ酸アルミニウムマグネシウム1%、ヒドロキシエチルセルロース0.15%およびトリエタノールアミン0.035% w/wを含む)を、それぞれ3つの極端な温度条件、具体的には、5回の凍結/融解サイクル(-10℃〜40℃)、54℃にて2週間、50℃にて4週間、および50℃にて8週間にさらして、長期保存安定性を決定した。極端な温度条件のそれぞれの前および終了時に、噴霧性、分散性、再分散性、懸濁性、および粘度を測定した。
【国際調査報告】
2020536076.tif 000014