(57)【要約】  本発明は、以下のモノマー(重量%):A)アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸C3-アルキル、メタクリル酸C3-アルキル、アクリル酸C4-アルキル、メタクリル酸C4-アルキル及びこれらの混合物からなる群から選択される、49〜60%の第1のモノマー、B)30〜40%のメタクリル酸、C)4〜15%のアクリル酸、並びにD)少なくとも2つのアリル部分を有する化合物である、0.02〜0.30%の架橋剤、ここで、モノマーA〜Dの量の合計は100%である、を重合した形態で含むポリマーに関する。さらに、本発明は、ポリマーを含むヘアスタイリング組成物、及びポリマー又はヘアスタイリング組成物の、毛髪をスタイリングするための使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下のモノマー(重量%):
A)アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸C3-アルキル、メタクリル酸C3-アルキル、アクリル酸C4-アルキル、メタクリル酸C4-アルキル及びこれらの混合物からなる群から選択される、49〜60%の第1のモノマー、
B)30〜40%のメタクリル酸、
C)4〜15%のアクリル酸、並びに
D)少なくとも2つのアリル部分を有する化合物である、0.02〜0.30%の架橋剤、
ここで、モノマーA〜Dの量の合計は100%である、
を重合した形態で含むポリマー。
【請求項２】
以下のモノマー(重量%):
A)50〜60%の第1のモノマー、
B)30〜40%のメタクリル酸、
C)4〜15%のアクリル酸、及び
D)0.05〜0.25%の架橋剤、
ここで、モノマーA〜Dの量の合計は100%である、
を重合した形態で含む、請求項1に記載のポリマー。
【請求項３】
以下のモノマー(重量%):
A)50〜60%の第1のモノマー、
B)30〜40%のメタクリル酸、
C)4〜10%のアクリル酸、及び
D)0.10〜0.25%の架橋剤、
ここで、モノマーA〜Dの量の合計は100%である、
を重合した形態で含む、請求項1に記載のポリマー。
【請求項４】
以下のモノマー(重量%):
A)53〜56%の第1のモノマー、
B)35〜38%のメタクリル酸、
C)7〜11%のアクリル酸、及び
D)0.05〜0.30%の架橋剤、
ここで、モノマーA〜Dの量の合計は100%である、
を重合した形態で含む、請求項1に記載のポリマー。
【請求項５】
架橋剤が、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、少なくとも2つのアリル基を有するスクロースアリルエーテル、少なくとも2つのアリル基を有するソルビトールアリルエーテル、フタル酸ジアリル、1,3,5-トリアリル-1,3,5-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,6H)-トリオン、トリアリルアミン、テトラアリルアンモニウムクロリド、ジアリルアミン、N、N'-ジアリル尿素、ジアリル化ペンタエリスリトール-エーテル-縮合物、トリアリルホスフィン、テトラアリルシラン、1,1,1-トリス(ヒドロキシメチル)-プロパン-ジ-又はトリアリルエーテル、2,2-ビス(3-アリル-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン、ジアリルカーボネート、N,N'-ジアリル-酒石酸ジアミドからなる群から選択され、好ましくは、架橋剤がペンタエリスリトールトリアリルエーテルである、請求項1から4のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項６】
第1のモノマーが、少なくとも50重量%のアクリル酸エチルを含む混合物であるか、又は第1のモノマーがアクリル酸エチルである、請求項1から5のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項７】
第1のモノマーが、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル及びアクリル酸n-ブチル又はこれらの混合物からなる群から選択され、第1のモノマーが少なくとも50重量%のアクリル酸エチルを含む混合物である、請求項6に記載のポリマー。
【請求項８】
第1のモノマーがアクリル酸エチルである、請求項6に記載のポリマー。
【請求項９】
第1のモノマーがアクリル酸エチルであり、架橋剤がペンタエリスリトールトリアリルエーテルである、請求項6に記載のポリマー。
【請求項１０】
請求項1から9のいずれか一項に記載のポリマーを0.1〜5.0重量%、好ましくは1〜4重量%の量で含み、前記ポリマーと異なり、好ましくは架橋ポリアクリル酸である化粧品組成物に好適な増粘剤を、0.1〜3.0重量%、好ましくは0.3〜1.0重量%の量で含む、ヘアスタイリング組成物。
【請求項１１】
請求項1から9のいずれか一項に記載のポリマーを0.1〜10.0重量%、好ましくは1〜4重量%の量で含み、前記ポリマーとは異なる増粘剤を全く含まない、ヘアスタイリング組成物。
【請求項１２】
ゲル又はムース又はポンプスプレー又は乳濁液である、請求項10又は11に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項１３】
透明なヘアスタイリングゲルである、請求項12に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項１４】
請求項1から9のいずれか一項に記載のポリマー、又は請求項10から13のいずれか一項に記載のヘアスタイリング組成物の、毛髪をスタイリングするための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、以下のモノマー(重量%):A)アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸C3-アルキル、メタクリル酸C3-アルキル、アクリル酸C4-アルキル、メタクリル酸C4-アルキル及びこれらの混合物からなる群から選択される、49〜60%の第1のモノマー、B)30〜40%のメタクリル酸、C)4〜15%のアクリル酸、並びにD)少なくとも2つのアリル部分を有する化合物である、0.02〜0.30%の架橋剤、ここで、モノマーA〜Dの量の合計は100%である、を重合した形態で含むポリマーに関する。さらに、本発明は、ポリマーを含むヘアスタイリング組成物、及びポリマー又はヘアスタイリング組成物の、毛髪をスタイリングするための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のヘアスタイリングゲルは、ポリビニルピロリドン(PVP)、並びに/又はビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー(VP/VAコポリマー)、並びに増粘/レオロジー特性のためのカルボマー(架橋ポリアクリル酸)に基づいている。それらの配合物の欠点は、1〜2重量%の間の固形分の、低いスタインリングポリマー含量での、低いカール保持率及び低いスタインリング性能である。いくつかの市場、特に新興市場では、スタインリング性能を犠牲にすることなく、配合物のコストをできるだけ低く保つために、低い固形分は重要である。
【０００３】
PVP及びVP/VAコポリマーの他の選択肢は、アクリレート系スタイリングポリマーである。アクリレート系スタイリングポリマーは、PVP及びVP/VAコポリマーと比較してスタイリング性能を改善した。しかしながら、「無流動(no flow)」挙動をスタイリングゲルが達成できないような様式で、スタイリングポリマーはカルボマーの増粘力を低減するため、公知で市販されているポリアクリレートとカルボマーとの相溶性は限定される。単純な配合物(1.0〜5.0重量%固形分)において、カルボマー増粘剤(0.1〜1.0重量%固形分)と組み合わせて、無流動挙動を提供しないそれらのポリアクリレートの例は、アクリレーツコポリマー(Luviflex(登録商標)Soft)、AMP-アクリレーツ/アリルメタクリレートコポリマー(Carbopol(登録商標)Fixate G-100)、ポリアクリレート-14(Carbopol(登録商標)Fixate Plus)、アクリレーツクロスポリマー-3(Carbopol(登録商標)Fixate Free Style)、ポリアクリレート-2クロスポリマー(Carbopol(登録商標)Fixate Superhold)及びアクリレーツ/メタクリルアミドコポリマー(Luviset(登録商標)One)である。
【０００４】
国際公開第2011/135039号(BASF内部ファイル番号PF 70726)は、コポリマー、並びにヘアスタイリング及び化粧品組成物の粘度を増加させるためのその使用を開示している。この文献の請求項1に記載のコポリマーは、少なくとも4種の異なるモノマーを含まなければならず、任意選択でさらなるモノマーを含むことができる。この文献の42ページの実施例21は、以下の組成物(重量%)を開示している:EA(アクリル酸エチル):46.7%、MAS(メタクリル酸):41.6%、PETAE(ペンタエリスリトールトリアリルエーテル):0.1%、MAM(メタクリルアミド):10%及びLutencryl((エトキシル化脂肪アルコール)メタクリレート):1.6%。国際公開第2011/135039号の1ページ11行目〜2ページ9行目に概説している教示によれば、良好なスタイリング特性及び良好な増粘(粘度改善)特性を有するポリマーは、会合性ポリマー及び窒素結合水素(nitrogen-born hydrogen)を含まなければならない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開第2011/135039号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の根底にある課題は、良好なヘアスタイリング特性を有するポリマーを提供することである。このポリマーが7のpH値で透明な水性ゲルを形成することができれば、有利である。このポリマーが水溶液の粘度を増加させる、すなわち、良好な増粘作用を有すれば、さらに有利である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この課題は、請求項1に記載のポリマーによって解決される。従属請求項は、本発明によるポリマーの好ましい実施形態に関する。さらなる請求項は、本発明のさらなる主題、すなわち本発明によるポリマーを含むヘアスタイリング組成物、及び本発明によるポリマー又は本発明によるヘアスタイリング組成物の、毛髪をスタイリングするための使用に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
上で述べたように、従属請求項は本発明によるポリマーの好ましい実施形態に関する。これらの好ましい実施形態の中で、第1のモノマーがアクリル酸エチルであり、架橋剤がペンタエリスリトールトリアリルエーテル(PETAE)である実施形態が好ましい。
【０００９】
本発明によるポリマーのいくつかは、良好なスタイリング性能に加えて、美容上好適な容器に、カルボマータイプ増粘剤(架橋ポリアクリル酸)と組み合わせて、このポリマーを0.5〜3.0重量%のポリマー濃度で含む、「無流動」スタイリングゲルを提供する。
【００１０】
「無流動」挙動は、スタイリング配合物の非常に高い粘度を意味し、その結果、スタイリング配合物を化粧製品用の一般的な容器に入れ、容器をゆっくり上下逆さまにしても、依然として配合物が数分以内に容器から流れ出ないようにすることができる。
【００１１】
良好なスタイリング性能は、高い曲げ剛性、及び高いカール保持率、及び低いフレーキングを含む。
【００１２】
そのうえ、本発明によるポリマーでそれらのスタイリングゲル配合物を透明にすることができれば、有利である。
【００１３】
本発明によるポリマーのいくつかは、良好なスタイリング性能の提供に加えて、配合物中に3重量%より高い、例えば4重量%のポリマー濃度で使用して、配合物中に追加の増粘剤、例えば、架橋ポリカルボン酸を有することなく、「無流動」で透明なスタイリング配合物を製造することができる。
【００１４】
ペンタエリスリトールトリアリルエーテルは、純粋な化合物、又は2.2〜3.8のアリルエーテル/ペンタエリスリトール平均組成を有する、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールモノ-、ジ-、トリ-及びテトラ-アリルエーテルの混合物を含んでもよい。
【００１５】
本発明による組成物で使用してもよい増粘剤は、とりわけ、例えば、Carbopol(登録商標)940、980などとして市場で入手できる、架橋ポリアクリル酸(INCI:カルボマー(登録商標))であり得る。
【００１６】
使用してもよい他の増粘剤は、Carbopol(登録商標)Ultrez-グレード、例えば、Ultrez(登録商標)10、20、21、Salcare(登録商標)-グレード、例えば、Salcare(登録商標)SC80及び81、Roehm製Aculyn(登録商標)-グレード、例えば、Aculyn(登録商標)33、22、28、88、Sigma 3V製Synthalen(登録商標)-グレード、例えば、Synthalen(登録商標)3001、W 2000、Tinovis(登録商標)GTC、Luvigel(登録商標)FIT(UP)、Rheocare(登録商標)C Plus、Rheocare(登録商標)400、Rheocare(登録商標)TTAである。
【００１７】
使用してもよい他の増粘剤は、異なるタイプのポリアクリル酸及び架橋ポリアクリル酸(例えば、INCI:カルボマー)、メタクリル酸及びアクリル酸エチルに加えて疎水性モノマーを有し、架橋していない又はさらに架橋した、会合性増粘剤(例えば、INCI:ステアレス-10アリルエーテル/アクリレーツコポリマー、アクリレーツコポリマー(1又は複数)、アクリレーツ/ステアレス-20メタクリレートコポリマー、アクリレーツ/ベヘネス-25メタクリレートコポリマー、アクリレーツ/パルメス-25アクリレートコポリマー、アクリレーツ/C10〜C30アルキルメタクリレートコポリマー)、疎水性モノマーを有し、架橋した、ポリアクリル酸(例えば、INCI:アクリレーツ/C10〜30アルキルアクリレーツクロスポリマー(1又は複数))である。
【００１８】
以下の段落は、本発明によるポリマーを製造するために使用することができる方法を記述する。
【００１９】
モノマーは好ましくはフリーラジカル法によって、又は可能であればアニオン的に重合することができる。慣例的な重合方法として、フリーラジカル及びアニオン重合の両方は当業者によく知られている。
【００２０】
フリーラジカル重合は、例えば、溶液中、例えば、有機溶媒中(溶液重合)、水性分散液中(乳化重合、懸濁重合)で、又は塊で、すなわち、本質的に水又は有機溶媒の非存在下で(塊状重合)行うことができる。
【００２１】
乳化重合は、界面活性化合物として、イオン性及び/若しくは非イオン性乳化剤、並びに/又は保護コロイド、並びに/又は安定剤を使用して行うことができる。乳化重合の一般的な技法は当業者に公知である。
【００２２】
好適な保護コロイドの例は、ポリビニルアルコール、デンプン誘導体及びセルロース誘導体、又はビニルピロリドンコポリマーである。乳化剤及び/又は保護コロイドの混合物も使用され得る。界面活性化合物としてもっぱら乳化剤を使用することが好ましく、その相対分子量は通常2000g/mol未満である。少なくとも1種のアニオン性乳化剤を、単独で又は非イオン性乳化剤と組み合わせて使用することが好ましい。
【００２３】
アニオン性乳化剤としては、硫酸アルキル(アルキル:C8〜C22)、スルホコハク酸のジアルキルエステル(アルキル:C4〜C10)、エトキシル化アルカノール(EO単位:2〜50、アルキル:C8〜C22)及びエトキシル化アルキルフェノール(EO単位:3〜50、アルキル:C4〜C10)を有する硫酸モノエステル、アルキルスルホン酸(アルキル:C12〜C18)並びにアルキルアリールスルホン酸(アルキル:C9〜C18)のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩が挙げられる。アニオン性界面活性化合物としては、スルホニルフェノキシベンゼンスルホン酸塩のモノアルキル及びジアルキル誘導体、特にそれらのナトリウム、カリウム又はカルシウムの塩も挙げられる。これらの化合物でのアルキル基は、一般に6〜18個、特に、6、12又は16個の炭素原子を有する。モノアルキル化生成物を50〜90重量%の割合で含有する工業用混合物が、しばしば使用される。これらの化合物は、例えば米国特許第4,269,749号から一般常識であり、例えば、Dowfax(登録商標)2A1(Dow Chemical Companyの商標)として市販されている。
【００２４】
好適な非イオン性乳化剤は、芳香脂肪族(araliphatic)又は脂肪族の非イオン性乳化剤であり、例としては、エトキシル化モノ-、ジ-及びトリアルキルフェノール(EO単位:3〜50、アルキル:C4〜C9)、長鎖アルコールのエトキシレート(EO単位:3〜50、アルキル:C8〜C36)、並びにポリエチレンオキシド/ポリプロピレンオキシドブロックコポリマーもある。さらなる非イオン性乳化剤としては、アルコキシル化(C2〜C16アルコキシド;単独、混合物又は順次添加)飽和又は不飽和、直鎖、分岐又は環状アルコール(EO単位:3〜50;モノアルコール及び2個以上のヒドロキシ官能基を有する化合物)が挙げられ、任意選択でC8〜C22芳香脂肪族又は脂肪族の化合物でエステル化又はエーテル化されている。長鎖アルカノールのエトキシレート(アルキル:C10〜C22、平均エトキシル化度:3〜50)が好ましく、これらの中で、直鎖又は分岐C12〜C20アルキル基及び8〜50のエトキシル化度を有するオキソアルコール並びに天然に存在するアルコールに基づくものが特に好ましい。さらに特に好ましい非イオン性乳化剤としては、ポリソルベート、好ましくはポリソルベート20又はポリソルベート80(Crillet(登録商標)4として市販されている)が挙げられる。
【００２５】
界面活性化合物としては、好ましくはC8〜C12硫酸アルキル若しくはアルコキシル化硫酸アルキル(EO単位:2〜50、アルキル:C12〜C22)のアルカリ金属塩、より好ましくはラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、若しくはポリソルベート、及び好ましくはポリソルベート20若しくはポリソルベート80(Crillet(登録商標)4として市販されている)、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００２６】
界面活性化合物は通常、重合させるモノマーの重量に対して好ましくは0.1〜10重量%、より好ましくは0.5〜5重量%の量で使用される。乳化重合の過程において、複数の異なる界面活性化合物を使用することも可能である。
【００２７】
乳化重合に使用することができる水溶性開始剤の例は、過硫酸のアンモニウム塩及びアルカリ金属塩、例えば過硫酸ナトリウム、過酸化水素又は有機過酸化物、例えばtert-ブチルヒドロペルオキシドである。
【００２８】
少なくとも1種の、通常無機の還元剤及び無機又は有機の酸化剤からなる酸化還元(レドックス)開始剤系が、特に好適である。
【００２９】
酸化成分は、例えば、乳化重合用の上述の開始剤を含む。
【００３０】
還元成分は、例えば、亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、二亜硫酸のアルカリ金属塩、例えば二亜硫酸ナトリウム、脂肪族アルデヒド及びケトンとの重亜硫酸塩付加化合物(bisulfite addition compound)、例えばアセトン重亜硫酸塩(acetone bisulfite)、又は還元剤、例えばヒドロキシメタンスルフィン酸及びその塩、若しくはアスコルビン酸を含む。レドックス開始剤系は、その金属成分が複数の原子価状態で存在することができる可溶性金属化合物とともに、使用することができる。
【００３１】
一般的なレドックス開始剤系の例は、アスコルビン酸/硫酸鉄(II)/ペルオキソ二硫酸ナトリウム、tert-ブチルヒドロペルオキシド/二亜硫酸ナトリウム、及びtert-ブチルヒドロペルオキシド/ヒドロキシメタンスルフィン酸Naである。個々の成分、例えば還元成分は、混合物、例えば、ヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩と二亜硫酸ナトリウムの混合物でもあり得る。
【００３２】
上述の開始剤の大半は水溶液の形態で用いられ、より低い濃度は分散液で許容される水の量によって決定され、より高い濃度は関連する化合物の水中での溶解度によって決定される。一般に濃度は、溶液に対して0.1〜30重量%、好ましくは0.5〜20重量%、特に好ましくは1.0〜10重量%である。
【００３３】
開始剤の量は一般に、重合させるモノマーの重量に対して0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜5重量%、より好ましくは0.1〜2重量%である。乳化重合の過程において、複数の異なる開始剤を使用することも可能である。
【００３４】
重合は当該技術分野で公知の様式で行われ得る。好ましい反応温度は、30〜130℃、好ましくは60〜95℃の範囲にあり、最終固形分は20〜50重量%、好ましくは25〜35重量%である。モノマー及び開始剤を、反応時間中にバッチ充填又は供給することができ、典型的なモノマー供給時間は1〜4時間を包含する。
【００３５】
言うまでもなく、本発明の組成物は、美容上又は皮膚科学的に許容されるべきである、すなわち、それは無毒で生理学的に許容される媒体を含有すべきであり、人間の毛髪に塗布することができるべきである。本発明の目的にとって、「美容上許容される」という表現は、心地よい外観、匂い、感触及び/又は味の組成物を意味する。
【００３６】
本発明によるヘアスタイリングポリマーは、ゲルの良好な外観、例えば透明なゲル及び滑らかなテクスチャーを有するゲル、並びに優れたヘアスタイリング性能、例えば高いセッティング性能、耐湿性及び低いフレーキング(梳いた後の毛髪上の目視可能な粒子)と組み合わせて、最終ヘアスタイリングゲルの無/低流動挙動によって、レオロジーを改善するために使用することができる。
【００３７】
本発明によるヘアスタイリング組成物の成分として使用し得るさらなる物質(重量%での好ましい量)は:グリセロール(0〜20%)、ソルビトール(0〜20%)、プロピレングリコール(0〜20%)、シリコーン、シリコーンコポリオール(silcone copolyol)(0〜5%)、エタノール(0.30%)、プロパン/ブタン(5〜15%)、HFC152a(1,1-ジフルオロエタン)(5〜15%)、プロパン/ブタンとHFC 152aのブレンド(5〜15%)、1,3,3,3-テトラフルオロ(tetraflouro)プロペン(5〜15%)、フレグランス、可溶化剤、乳化剤、防腐剤;好ましくは安息香酸ナトリウム(0.3〜1.0%)、パンテノール(0〜5%)、中和剤(アミノメチルプロパノール、トリエタノールアミン、KOH、NaOH、他)、追加のスタイリングポリマー、例えばPVPポリマー及びコポリマー(0〜3%)、アニオンポリマー(0〜3%)、カチオンポリマー(0〜1%)、顔料、着色料(color)、UVフィルタ、半恒久的な毛髪染料(カチオン性、アニオン性)である。
【００３８】
本発明によるポリマーは、サンケア乳濁液の成分としても使用することができる。
【００３９】
本発明による組成物は、美容上許容されるキャリア(担体)、例えば国際公開第2011/135039号25ページ最終段落〜26ページ第1段落に規定される、美容上許容されるキャリアを含むことができる。それは、国際公開第2011/135039号26ページ第2及び第3段落に規定される添加剤を、さらに含むことができる。
【実施例】
【００４０】
ポリマー合成
材料
使用するペンタエリスリトールトリアリルエーテルは、およそ70%のペンタエリスリトールトリアリルエーテルからなり、残りは対応するジ-及びテトラアリルエーテルである。
【００４１】
[実施例1](ポリマー1)
重合反応器中で、440gの水と1.4gのラウリル硫酸ナトリウムの混合物を撹拌下で75℃に加熱した。その温度で、340gの水、1gのラウリル硫酸ナトリウム、9gのポリソルベート80、190gのアクリル酸エチル、160gのメタクリル酸及び0.4gのペンタエリスリトールトリアリルエーテル(PETAE)の撹拌された乳濁液を2.5時間にわたって供給し、1gのペルオキシ二硫酸ナトリウムの供給を3時間にわたって並行した。
30重量%の固形分及び2.6のpH値を有する白色分散液を得た。この生成物の、7のpH値を有する4重量%水性ゲルは、透明で、21Pasのブルックフィールド粘度(スピンドル6、20rpm)を有した。
【００４２】
同様の様式で、実施例2〜3を合成した。組成は表1を参照されたい。
【００４３】
【表１】
2020509150.tif 000002
【００４４】
比較例(アクリル酸の変化)(ポリマー4)
アクリル酸エチル:メタクリル酸:アクリル酸のモノマー割合を54.4:28.5:17として、実施例3を繰り返した。反応の過程において大きな凝塊形成が出現した。
【００４５】
比較例(架橋剤量の変化)(ポリマー5及び6)
【００４６】
【表２】
2020509150.tif 000003
【００４７】
PETAEの増加は、粘着性で、しかも濁ったゲルをもたらす(水中2重量%ポリマー、pH=7、塩基:NaOH)。
【００４８】
比較例(架橋剤タイプの変化)(ポリマー7〜15)
アクリレート1は、平均3個のエチレンオキシド単位を有する、グリセロールエトキシレートのトリアクリレートエステルである。EGDMAはエチレングリコール-ビス(メタクリレート)であり、MBAはメチレン-ビス(アクリルアミド)である。
【００４９】
【表３】
2020509150.tif 000004
【００５０】
示された量のポリマーを水に添加し、アミノメチルプロパノールの添加によってpHを7の値に調節することによって、「ゲル粘度」を得た。ゲル粘度は21℃で、mPasで測定した(Brookfield RVT、sp.7、20rpm)。例は、非アリル架橋剤(例えば、(メタ)アクリル酸エステル及びアクリルアミド誘導体)が、水性系及び/又は濁ったゲルの低減された増粘効果をもたらすことを示している。
【００５１】
シャシー配合物(Chassis formulation)
下記参照の配合物は、本発明のポリマーと従来のポリマーとを比較するための基本的配合物である。これらはすでに、実質的に関連しており、市場のスタイリングゲルで使用されているが、いくつかの市場ゲルは異なる添加剤、例えば、グリセロール、プロピレングリコール、乳化剤及び可溶化剤、シリコーン、UVフィルタ、EDTA及び他の錯化剤、香料、エタノール、イソプロパノール、異なる皮膚軟化剤並びに防腐剤を含有している。
【００５２】
【表４】
2020509150.tif 000005
【００５３】
【表５】
2020509150.tif 000006
【００５４】
【表６】
2020509150.tif 000007
【００５５】
【表７】
2020509150.tif 000008
【００５６】
【表８】
2020509150.tif 000009
【００５７】
【表９】
2020509150.tif 000010
【００５８】
【表１０】
2020509150.tif 000011
【００５９】
【表１１】
2020509150.tif 000012
【００６０】
【表１２】
2020509150.tif 000013
【００６１】
試験方法
1.  ゲル透明性
600nmでのUV-可視分光光度計、Cary 300 Scan、Agilent Technologiesによって、及び主観的な光学上の評価(澄んでいる、わずかに濁っている、濁っている)によって、1cmのキュベット中の透過率(%)を記録した。
【００６２】
2.  ゲル流動
75mlのスタイリングゲルで満たされた100mlのガラス容器を横に(90度)回転させた。ゲルが2cmの距離を流れる時間を時間単位で測定した。
【００６３】
3.  粘度ブルックフィールド
ゲル粘度は21℃においてmPasで、(Brookfield RVT、sp.7、20rpm)を用いて測定した。
【００６４】
4.  0.1τ(剪断応力)での粘度(mPas)
レオロジーは、20℃でのプレート/プレート系によるHaake RS-1-Rheometerによって測定した。測定は、0.001Paから1000Paまでの範囲で剪断応力モード(CSモード、制御応力モード)によって実施した。レオメーターは、PP 35 Tiプレート(直径35mm)で作動した。測定ギャップは1mm、測定時間は180秒。低い剪断応力での粘度は、容器中のヘアスタイリングゲルの無流動特性と良好な相関関係にあった。
【００６５】
5.  曲げ剛性(cN)
最終ゲル配合物(配合1〜7)を水(6gのゲル及び24gの水)で希釈した。平らな毛髪ストランド(コーカサス人の毛髪、IHIP-International Hair Importersからのダークブラウン、1.8gの結んだ毛髪、幅2cm及び長さ8cm)に、ストランド当たり1.4gの希釈ゲルを塗布した。各配合物は7本の毛髪ストランドで試験した。
1.4gの希釈ゲルを塗布し、染色ブラシによって根元から先端まで1方向に分散させた。毛髪ストランドを180°回転させた後、同じ手順を繰り返した。処理した毛髪ストランドの留め金を緩め、ストランドが均一になるまで細かい側(fine side)で梳いた。散乱した部分は、圧力をかけることなく2本の指の間に集めた。処理した毛髪ストランドを、ポリエチレン(PE)の型に入れた。金属の円筒を、圧力をかけることなく、ストランド上で回転させた。次に、ストランドを、終夜、乾燥させるために、湿度65%及び21℃の人工気候室内のラックに垂直に並べた。毛髪/ポリマー複合材料の最大の曲げ力(cN)を、引張り試験機(タイプ:Texture AnalyzerTA.XTPlus)で測定した。
【００６６】
6.  カール保持率%
ヘアージェルを、1:2の割合で、水で希釈した。1.5gの希釈ゲルを、毛髪ストランド(結ばれた円形毛髪ストランド、2.0g、15.0cm、IHIP International Hair Importers)上に広げ、染色ブラシによって根元から先端まで1方向に広げた。調製した毛髪ストランド(各5本)をヘアカーラーに着け、40℃で終夜乾燥した。カーラーからカールを外し、一端を掛けて、それらの開始長さを記録した。人工気候室内の25℃及び相対湿度90%で、カール保持率の測定を実施した。5時間後、カールの最終長さを記録した。特定の気候でのカールの安定性を計算し、パーセントとした。カール保持率は以下の式によって計算した:
カール保持率%=(L-Lt/L-Lo)+100
L=毛髪の長さ(15cm)
Lo=毛髪カール(開始)の長さ
Lt=一定期間後の毛髪カールの長さ
【００６７】
7.  フレーキング
フレーキングを、ヨーロッパ人のミッドブラウン毛髪ストランド(縫われた毛髪ストランド、12.5〜13.5g、23×6cm、Haarkunst GmbH Wernesgruen)について、訓練された美容師が評価した。20℃、65%の相対湿度に気候制御された部屋で、塗布(毛髪の房の各側に1.0gのゲル)を行った。試験を3時間の乾燥時間の後に実施した。フレーキングの等級づけは、天然ゴムと硬質ゴムの混合物に基づく櫛の粗い歯の部分で梳いた後の、毛髪の房上の目視可能な残留物の評価であった。目視可能なフレーキングを、1〜4の尺度で等級づけした:1(フレーキングなし)、2(低いフレーキング)、3(明白なフレーキング)及び4(非常多いフレーキングで許容不可)。「+」及び「-」の目盛りは、わずかに良好又はわずかに不良を示す。
【００６８】
8.  手の上での流れ
消費者の手の上でのゲル流動を、傾斜板(ramp)によってシミュレーションした。密閉したガラス容器内で1枚のガラスを傾斜板(65°)として使用した。ガラス板に、水及び人工汗液(artificial sweatener)1)が流出する(drain)濾紙を覆った(0.3gのゲルを濾紙上に注射器で塗布した)。次に、ゲルが傾斜板を5cm下に流れるのに要する時間(秒)を検出した。
1)人工汗液(Synthetic Sweat):ISO 3160/2
20g/lのNaCl、17.5g/lのNH4Cl、5g/lの酢酸及び15g/lの乳酸からなり、NaOHによってpHを4.7に調節
【００６９】
試験結果
【００７０】
【表１３】
2020509150.tif 000014
【００７１】
Luviskol(登録商標)はポリビニルピロリドンポリマーである。
【００７２】
Carbopol(登録商標)Fixate FreeStyleは、INCI名アクリレーツクロスポリマー-3を有する。
【００７３】
本発明における本発明のポリマーNo3(表1を参照)は、1〜4重量%の間のポリマー含量のポリマー濃度であるスタイリングゲル配合物で、レオロジー性能とスタイリング性能の最も良好な組み合わせを提供する。
【００７４】
(表3で、ポリマーno.3を有する配合物no.2)と従来のポリマーの、同じ固形分での直接比較を、表11に示す。
【００７５】
配合物1〜3での本発明のポリマー3は、PVPポリマーを有する配合物(配合物6〜8)より、非常に良好な曲げ剛性(方法5)、カール保持率(方法6)及び少ないフレーキング(方法7)を、スタイリングゲルの低流動性(方法2)を犠牲にすることなく提供している。
【００７６】
配合物1〜3、特に同じ固形分の配合物2での本発明のポリマー3は、配合9のCarbopol(登録商標)Fixate FreeStyleより、高い透明性(1)、無流動挙動(2)及び良好な耐塩性(8)を提供する。
【００７７】
最大量のアクリル酸を有する本発明のポリマー3(配合物2)は、配合物4及び5のアクリル酸を含まないか又はより少ないアクリル酸を有する本発明のポリマー1及び2と比較して、より良好なゲル清澄度(1)及び無流動挙動(2)を提供する。
【国際調査報告】
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