(57)【要約】靴底組成物および靴底を作製するための方法が提供される。靴底は、０．５０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む組成物を含む。靴底は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（６時間＠５０Ｃ）によって測定すると、約５．０％〜約２０．０％の圧縮永久ひずみを示す。発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト化開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含むブレンドから生成することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．５０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む組成物を含む、靴底であって、
ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（４８時間＠５０℃）によって測定すると、約１．０％〜約５０．０％の圧縮永久ひずみを示す、靴底。
【請求項２】
密度が、約０．３０ｇ／ｃｍ３未満である、請求項１に記載の靴底。
【請求項３】
約５０〜約５２のＡｓｋｅｒ  Ｃ硬度を示す、請求項１または請求項２に記載の靴底。
【請求項４】
圧縮永久ひずみが、約１５．０％〜約２０．０％である、請求項１から３のいずれか一項に記載の靴底。
【請求項５】
着色剤をさらに含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の靴底。
【請求項６】
前記シラン架橋ポリオレフィンエラストマーが、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト化開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の靴底。
【請求項７】
少なくとも６０％の反発弾性を示す、請求項１から６のいずれか一項に記載の靴底。
【請求項８】
靴底を作製するための方法であって、
０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、第２のポリオレフィン、シラン架橋剤およびラジカル開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；
前記シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、発泡剤、および縮合触媒を一緒に押し出して、架橋性ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；
前記架橋性ポリオレフィンブレンドを靴底エレメントへと射出成形するステップと；
前記架橋性ポリオレフィンブレンドを１５０℃超の温度および周囲湿度にて架橋させて、０．５０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する靴底を形成させるステップと
を含む方法。
【請求項９】
前記靴底が、０．３５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記発泡剤が、超臨界流体を含む、請求項８または請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記靴底は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（４８時間＠５０℃）によって測定すると、約１．０％〜約５０．０％の圧縮永久ひずみを示す、請求項８から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記靴底が、少なくとも６０％の反発弾性を示す、請求項８から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーが、約６０重量％〜約８５重量％の前記第１のポリオレフィンおよび約１０重量％〜約３５重量％の前記第２のポリオレフィンを含む、請求項８から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記靴底が、約５０〜約５２のＡｓｋｅｒ  Ｃ硬度を示す、請求項８から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
靴底を作製するための方法であって、
０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、第２のポリオレフィン、シラン架橋剤およびラジカル開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；
前記シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、発泡剤、および縮合触媒を一緒に押し出して、架橋性ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；
前記架橋性ポリオレフィンブレンドを靴底エレメントへと圧縮成形するステップと；
前記架橋性ポリオレフィンブレンドを１５０℃超の温度および周囲湿度にて架橋させて、０．５０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する靴底を形成させるステップと
を含む方法。
【請求項１６】
前記発泡剤が、超臨界流体を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記靴底が、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（６時間＠５０℃）によって測定すると、約１．０％〜約５０．０％の圧縮永久ひずみを示す、請求項１５または請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記靴底が、少なくとも６０％の反発弾性を示す、請求項１５から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーが、約６０重量％〜約８５重量％の前記第１のポリオレフィンおよび約１０重量％〜約３５重量％の前記第２のポリオレフィンを含む、請求項１５から１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
架橋ステップの温度が、約１８０℃であり、前記架橋が、４０秒〜１００秒の期間に行われる、請求項１５から１９のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]本発明は一般に、靴底を形成させるために使用され得るポリマー組成物、より特定すると、ミッドソールおよび／またはアウトソールの両方を形成させるために使用される発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマー組成物、ならびにこれらの靴底および組成物を製造するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
[0002]靴底は従来、天然および合成ゴムで作製されている。軽量で機能的なスポーツシューズおよびドレスシューズ等の需要増加に対応するために、スポンジソールの使用が増えてきている。エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリウレタン（ＰＵ）、およびニトリルゴムを含む、スポンジソールに使用される多くの異なる合成材料が公知である。今日では、ＥＶＡスポンジは、プレス発泡および射出発泡プロセスを含む技術を使用してミッドソール、アウトソール、およびアフターマーケットのインソールを形成させるために使用されるスポンジソール材料の最大の市場シェアを占めている。
【０００３】
[0003]材料が靴底に成功裏に使用されるには、材料は、その最終的に使用される靴の用途に基づく様々な材料特性、例えば密度、反発性、様々な種類の表面へのグリップ、耐摩耗性、加工性、および／または衝撃吸収性を満たす必要がある。スポーツ選手用の靴から高齢者用の靴まで、靴底は優れた快適性、トラクション、および耐久性を提供しなければならない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
[0004]靴底の材料特性要件を認識した上で、製造者は、多機能で製造がより単純であり、軽量で、より長期間に亘り優れた耐久性を有する新たなポリマー組成物およびソールを作製する方法を開発する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
[0005]本開示の一態様によれば、０．５０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む組成物を有する靴底が開示される。靴底は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（６時間＠５０℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す。
【０００６】
[0006]本開示の別の態様によれば、靴底を作製するための方法が提供される。方法は、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、第２のポリオレフィン、シラン架橋剤およびラジカル開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、発泡剤、および縮合触媒を一緒に押し出して、架橋性ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；架橋性ポリオレフィンブレンドを靴底エレメントへと射出成形するステップと；架橋性ポリオレフィンブレンドを１５０℃超の温度および周囲湿度にて架橋させて、０．５０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する靴底を形成させるステップとを含む。
【０００７】
[0007]本開示のさらなる態様によれば、靴底を作製するための方法が提供される。方法は、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、第２のポリオレフィン、シラン架橋剤およびラジカル開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、発泡剤、および縮合触媒を一緒に押し出して、架橋性ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；架橋性ポリオレフィンブレンドを靴底エレメントへと圧縮成形するステップと；架橋性ポリオレフィンブレンドを１５０℃超の温度および周囲湿度にて架橋させて、０．５０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する靴底を形成させるステップとを含む。
【０００８】
[0008]本発明のこれらおよび他の態様、目的、およびフィーチャは、下記の明細書、特許請求の範囲、および添付の図面を研究することによって当業者は理解し、認識する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】[0010]図１は、本開示の一部の態様による靴の斜視図である。
【図２】[0011]図２は、本開示の一部の態様による図１に示される靴の断面斜視図である。
【図３】[0012]図３は、本開示の一部の態様によるシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを生成するために使用される概略反応経路である。
【図４】[0013]図４は、本開示の一部の態様による２ステップのＳｉｏｐｌａｓアプローチを使用した、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを有するミッドソールを作製するための方法の系統線図である。
【図５】[0014]図５Ａは、本開示の一部の態様による反応二軸スクリュー押出機の概略断面図である。 [0015]図５Ｂは、本開示の一部の態様による単軸スクリュー押出機の概略断面図である。
【図６】[0016]図６は、本開示の一部の態様による１ステップのＭｏｎｏｓｉｌアプローチを使用した、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを有するミッドソールを作製するための方法の系統線図である。
【図７】[0017]図７は、本開示の一部の態様による反応単軸スクリュー押出機の概略断面図である。
【図８】[0018]図８は、本開示の一部の態様による圧縮型の概略断面図である。
【図９】[0019]図９は、本開示の一部の態様による射出型の概略断面図である。
【図１０】[0020]図１０は、本開示の一部の態様による射出圧縮型の概略断面図である。
【図１１】[0021]図１１は、本開示の一部の態様による超臨界流体射出器を備えた押出機の概略断面図である。
【図１２】[0022]図１２は、本開示の一部の態様による超臨界流体プロセスを使用して形成されたミッドソール断面の顕微鏡写真である。
【図１３】[0023]図１３は、本開示の一部の態様による化学起泡剤を使用して形成されたミッドソール断面の顕微鏡写真である。
【図１４】[0024]図１４は、本開示の一部の態様による化学起泡剤を使用して形成されたミッドソール断面の顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
[0025]本明細書において説明の目的のために、用語「上部」、「下部」、「右」、「左」、「後ろ」、「前」、「垂直」、「水平」およびその派生語は、図１に示す靴において方向付けするような本開示の靴底に関する。しかし、靴底、組成物および方法は、明確に逆の記載をする場合を除いて、様々な代替の方向付けおよびステップ順序を想定し得ることを理解すべきである。添付の図面に例示し、下記の明細書に記載されている特定の装置およびプロセスは、単純に添付の特許請求の範囲に定義する本発明概念の例示的な実施形態であることをまた理解すべきである。したがって、本明細書に開示されている実施形態に関する特定の寸法および他の物理的特徴は、特許請求の範囲が明確に他に記述しない限り、限定的であると考えない。
【００１１】
[0026]本明細書に開示されている全ての範囲は、記載した端点を含み、独立に合わせることができる（例えば、「２〜１０」の範囲は、端点である２および１０、ならびに全ての中間値を含む）。本明細書に開示されている範囲の端点および任意の値は、正確な範囲または値に限定されず、それらは、これらの範囲および／または値に近似する値を含むように十分に不正確である。
【００１２】
[0027]「約」および「実質的に」などの用語によって修飾される値は、特定した正確な値に限定し得ない。近似を表す言語は、値を測定するための機器の正確さに対応し得る。修飾語句「約」はまた、２つの端点の絶対値によって定義される範囲を開示すると考えるべきである。例えば、表現「約２〜約４」はまた、範囲「２〜４」を開示する。
【００１３】
[0028]本明細書で使用する場合、用語「および／または」は、２つ以上の項目のリストに使用されるとき、列挙した項目の任意の１つをそれ自体で用いることができるか、または列挙した項目の２つ以上のものの任意の組合せを用いることができることを意味する。例えば、組成物が構成要素Ａ、Ｂ、および／またはＣを含有すると記載されている場合、組成物は、Ａ単独；Ｂ単独；Ｃ単独；組み合わせたＡおよびＢ；組み合わせたＡおよびＣ；組み合わせたＢおよびＣ；または組み合わせたＡ、Ｂ、およびＣを含有することができる。
【００１４】
[0029]図１〜２を参照すると、靴底が開示される。一般に、本開示の靴底は、０．５０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを有する組成物を含む。靴底は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（６時間＠３５℃）によって測定すると、約５．０％〜約３５．０％の圧縮永久ひずみを示す。発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト化開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含むブレンドから生成することができる。
【００１５】
[0030]ここで図１を参照すると、靴１０の斜視図が提供される。靴１０は、ミッドソール１８にカップリングしたアウトソール１４を含み、ミッドソール１８は、アウトソール１４のすぐ上に位置する。先芯２２は、トウキャップ２６と組み合わせて靴１０の前部を構成する。先芯２２およびトウキャップ２６は、足のつま先を支持および包囲するように位置する。舌革３０は、上側３４と組み合わさって足の上部を支持するように機能する。カラー３８およびヒールカウンタ（ｈｅａｌ  ｃｏｕｎｔｅｒ）４２は、靴１０の後部に位置し、靴１０内で踵を快適に位置付け保持するように一緒に機能する。図１に示される履物はランニングシューズであるが、靴１０はこれに限定されることを意図せず、靴１０はさらに、例えば、他の運動靴、サンダル、ハイキングブーツ、冬用ブーツ、ドレスシューズ、および医療用矯正靴を含み得る。
【００１６】
[0031]ここで図２を参照すると、図１に示される靴１０の断面図が提供される。この断面図は、ミッドソール１８と比較したアウトソール１４のそれぞれの厚さを提供する。ミッドソール１８は、アウトソール１４とインステップライナ（ｉｎｓｔｅｐ  ｌｉｎｅｒ）４６との間に挟まれる靴１０の一部であり、硬い、または尖った物体の感触から足を保護するのを助けながらクッション性および反発性を提供する。足は、インステップライナ４６上の最上層として位置する中敷５０と接触し、一方靴１０の内部の足の位置は、先芯２２、舌革３０、および上側３４により維持される。
【００１７】
[0032]ミッドソール１８は足の安定性を提供することから、ミッドソール１８を製作するために使用される材料は、履物に典型的なあらゆる種類の負荷、すなわち地形、使用者の体重、および歩行または走行中に受ける圧力源等に耐えるように設計される必要がある。ミッドソールの製造に使用される最も一般的な材料は、膨張フォームゴム型形態のエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）である。ほとんどのゴムと同様に、ＥＶＡは、柔軟で可撓性であるが、その熱可塑性特性に起因して、多用途の物品（ミッドソールを含む）の製造において加工および操作するのが容易でもある。ＥＶＡは、典型的には、その「低温」での強靭性、応力−亀裂耐性、防水特性、およびＵＶ線への抵抗性から、ミッドソールの製造の所望の材料として選択されるが、ＥＶＡへの最大の批判はその短い寿命である。ＥＶＡは経時的に押しつぶされる傾向があり、使用者（特に走者）によると、ある期間後に靴が平坦化したように感じられる。現在、ＥＶＡミッドソールのこの平坦化を回避するための唯一の手法は、３〜６カ月毎に靴を取り替えることである。
【００１８】
[0033]ＥＶＡの代替として、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーのファミリーが本明細書に開示される。本開示のエラストマーは、ＥＶＡと同じ利点の多くを提供するが、例えば密度、反発性、圧縮永久ひずみ、および耐久性を含む多くの改善された材料特性も提供する。本明細書に開示される発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマー、およびミッドソール１８を成形するために使用される様々な技術は、使用者にクッション性および衝撃吸収性を提供する数千もの微小気泡を含有する軽量材料をもたらす。開示される発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーをＥＶＡおよび他の従来の靴底材料より良好とする特性の１つは、これらのエラストマーの相対的軽量性である。発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーは低密度を有することから、重量が問題となる履物において使用される理想的な材料となる。
【００１９】
[0034]本明細書中の本開示は、組成物、組成物を作製する方法、およびミッドソール１８を作製するために使用される発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーについての対応する材料特性に焦点を合わせる。ミッドソール１８は、シラングラフト化ポリオレフィンから形成され、シラングラフト化ポリオレフィンは、シラン架橋性ポリオレフィンエラストマーを形成するために加えられる触媒を有し得る。次いで、このシラン架橋性ポリオレフィンは、湿気および／または熱への曝露によって架橋し、最終の発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンドを形成し得る。態様では、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンドは、０．９０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含む。
第１のポリオレフィン
[0035]第１のポリオレフィンは、オレフィンブロックコポリマー、エチレン／α−オレフィンコポリマー、プロピレン／α−オレフィンコポリマー、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、またはこれらの材料のいずれかの２つ以上のものの混合物を含めた、ポリオレフィンエラストマーでよい。例示的なブロックコポリマーは、商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）で販売されているもの、オレフィンブロックコポリマー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＳＥＰＴＯＮ（商標）Ｖ−ＳＥＲＩＥＳ、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー（株式会社クラレ）を含む。例示的なエチレン／α−オレフィンコポリマーは、商品名ＴＡＦＭＥＲ（商標）（例えば、ＴＡＦＭＥＲ  ＤＦ７１０）（三井化学株式会社）、およびＥＮＧＡＧＥ（商標）（例えば、ＥＮＧＡＧＥ８１５０）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）として販売されているものを含む。例示的なプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、商品名ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）６１０２グレード（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ＴＡＦＭＥＲ（商標）ＸＭ（三井化学）、およびＶＥＲＳＩＦＹ（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）として販売されているものを含む。ＥＰＤＭは、約０．５〜約１０重量％のジエン含量を有し得る。ＥＰＭは、４５重量％〜７５重量％のエチレン含量を有し得る。
【００２０】
[0036]用語「コモノマー」は、オレフィンモノマー、例えば、エチレンまたはプロピレンモノマーと重合されるのに適したオレフィンコモノマーを指す。コモノマーは、これらに限定されないが、脂肪族Ｃ２〜Ｃ２０α−オレフィンを含み得る。適切な脂肪族Ｃ２〜Ｃ２０α−オレフィンの例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンを含む。一実施形態では、コモノマーは、酢酸ビニルである。用語「コポリマー」は、同じポリマー鎖中の複数のタイプのモノマーを連結することによって作製されるポリマーを指す。用語「ホモポリマー」は、コモノマーの非存在下で、オレフィンモノマーを連結することによって作製されるポリマーを指す。コモノマーの量は、一部の実施形態では、ポリオレフィンの重量に基づいて、０重量％超〜約９重量％および０重量％超〜約７重量％を含めて、０重量％超〜約１２重量％でよい。一部の実施形態では、コモノマー含量は、約３ｍｏｌ％超および約６ｍｏｌ％超を含めて、最終ポリマーの約２ｍｏｌ％超である。コモノマー含量は、約３０ｍｏｌ％と等しいかもしくはこれ未満であり得る。コポリマーは、ランダムまたはブロック（異相）コポリマーでよい。一部の実施形態では、ポリオレフィンは、プロピレンおよびエチレンのランダムコポリマーである。
【００２１】
[0037]一部の態様では、第１のポリオレフィンは、オレフィンホモポリマー、ホモポリマーのブレンド、２種以上のオレフィンを使用して作製されたコポリマー、それぞれが２種以上のオレフィンを使用して作製されたコポリマーのブレンド、および２種以上のオレフィンを使用して作製されたコポリマーとブレンドしたオレフィンホモポリマーの組合せからなる群から選択される。オレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−プロペン、１−ヘキセン、１−オクテン、および他の高級１−オレフィンから選択し得る。第１のポリオレフィンは、多くの異なるプロセス（例えば、メタロセン触媒作用およびチーグラー−ナッタ触媒作用での気相および溶液ベースを使用した）を使用して、ならびに任意選択でエチレンおよび／またはα−オレフィンを重合するのに適した触媒を使用して合成し得る。一部の態様では、メタロセン触媒を使用して、低密度エチレン／α−オレフィンポリマーを生成し得る。
【００２２】
[0038]一部の態様では、第１のポリオレフィンのために使用されるポリエチレンは、これらに限定されないが、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、およびＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）を含めたいくつかのタイプに分類することができる。他の態様では、ポリエチレンは、超高分子量（ＵＨＭＷ）、高分子量（ＨＭＷ）、中間分子量（ＭＭＷ）および低分子量（ＬＭＷ）として分類することができる。さらに他の態様では、ポリエチレンは、超低密度エチレンエラストマーであり得る。
【００２３】
[0039]一部の態様では、第１のポリオレフィンは、ＬＤＰＥ／シランコポリマーまたはブレンドを含み得る。他の態様では、第１のポリオレフィンは、これらに限定されないが、クロム触媒、チーグラー−ナッタ触媒、メタロセン触媒またはポストメタロセン触媒を含めた当技術分野において公知の任意の触媒を使用して生成することができるポリエチレンであり得る。
【００２４】
[0040]一部の態様では、第１のポリオレフィンは、約５と等しいかもしくはこれ未満の、約４と等しいかもしくはこれ未満の、約１〜約３．５、または約１〜約３の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有し得る。
【００２５】
[0041]第１のポリオレフィンは、組成物の０重量％超〜約１００重量％の量で存在し得る。一部の実施形態では、ポリオレフィンエラストマーの量は、約３０重量％〜約７０重量％である。一部の態様では、押出機に供給される第１のポリオレフィンは、約６０重量％〜約７５重量％および約６２重量％〜約７２重量％を含めて、約５０重量％〜約８０重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマーを含むことができる。
【００２６】
[0042]第１のポリオレフィンは、約１７７℃の温度にてブルックフィールド粘度計を使用して測定すると、約２，０００ｃＰ〜約５０，０００ｃＰの範囲の溶融粘度を有し得る。一部の実施形態では、溶融粘度は、約５，０００ｃＰ〜約３０，０００ｃＰおよび約６，０００ｃＰ〜約１８，０００ｃＰを含めて、約４，０００ｃＰ〜約４０，０００ｃＰである。
【００２７】
[0043]第１のポリオレフィンは、１９０℃にて２．１６ｋｇの荷重下で測定して、約２５０ｇ／１０分〜約１，９００ｇ／１０分および約３００ｇ／１０分〜約１，５００ｇ／１０分を含めて、約２０．０ｇ／１０分〜約３，５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｔ２）を有し得る。一部の態様では、第１のポリオレフィンは、０．５ｇ／１０分〜約３，５００ｇ／１０分の分別メルトインデックス（ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ  ｍｅｌｔ  ｉｎｄｅｘ）を有する。
【００２８】
[0044]一部の態様では、第１のポリオレフィンの密度は、約０．９０ｇ／ｃｍ３未満、約０．８９ｇ／ｃｍ３未満、約０．８８ｇ／ｃｍ３未満、約０．８７ｇ／ｃｍ３未満、約０．８６ｇ／ｃｍ３未満、約０．８５ｇ／ｃｍ３未満、約０．８４ｇ／ｃｍ３未満、約０．８３ｇ／ｃｍ３未満、約０．８２ｇ／ｃｍ３未満、約０．８１ｇ／ｃｍ３未満、または約０．８０ｇ／ｃｍ３未満である。他の態様では、第１のポリオレフィンの密度は、約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８９ｇ／ｃｍ３、約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８８ｇ／ｃｍ３、約０．８４ｇ／ｃｍ３〜約０．８８ｇ／ｃｍ３、または約０．８３ｇ／ｃｍ３〜約０．８７ｇ／ｃｍ３であり得る。さらに他の態様では、密度は、約０．８４ｇ／ｃｍ３、約０．８５ｇ／ｃｍ３、約０．８６ｇ／ｃｍ３、約０．８７ｇ／ｃｍ３、約０．８８ｇ／ｃｍ３、または約０．８９ｇ／ｃｍ３である。
【００２９】
[0045]第１のポリオレフィンの結晶化度パーセントは、約６０％未満、約５０％未満、約４０％未満、約３５％未満、約３０％未満、約２５％未満、または約２０％未満であり得る。結晶化度パーセントは、少なくとも約１０％であり得る。一部の態様では、結晶化度は、約２％〜約６０％の範囲である。
第２のポリオレフィン
[0046]第２のポリオレフィンは、オレフィンブロックコポリマー、エチレン／α−オレフィンコポリマー、プロピレン／α−オレフィンコポリマー、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、またはこれらの材料のいずれかの２つ以上のものの混合物を含めた、ポリオレフィンエラストマーでよい。例示的なブロックコポリマーは、商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）およびＳＥＰＴＯＮ（商標）Ｖ−ＳＥＲＩＥＳ（Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．、ＬＴＤ．）として販売されているものを含む。例示的なエチレン／α−オレフィンコポリマーは、商品名ＴＡＦＭＥＲ（商標）（例えば、ＴＡＦＭＥＲ  ＤＦ７１０）（三井化学株式会社）およびＥＮＧＡＧＥ（商標）（例えば、ＥＮＧＡＧＥ８１５０）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）として販売されているものを含む。例示的なプロピレン／α−オレフィンコポリマーは、商品名ＴＡＦＭＥＲ（商標）ＸＭグレード（三井化学）およびＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）（例えば、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ６１０２）（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）として販売されているものを含む。ＥＰＤＭは、約０．５〜約１０重量％のジエン含量を有し得る。ＥＰＭは、４５重量％〜７５重量％のエチレン含量を有し得る。
【００３０】
[0047]一部の態様では、第２のポリオレフィンは、オレフィンホモポリマー、ホモポリマーのブレンド、２種以上のオレフィンを使用して作製されたコポリマー、それぞれが２種以上のオレフィンを使用して作製されたコポリマーのブレンド、および２種以上のオレフィンを使用して作製されたコポリマーとのオレフィンホモポリマーのブレンドからなる群から選択される。オレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−プロペン、１−ヘキセン、１−オクテン、および他の高級１−オレフィンから選択し得る。第１のポリオレフィンは、多くの異なるプロセス（例えば、メタロセン触媒作用およびチーグラー−ナッタ触媒作用での気相および溶液ベースを使用した）を使用して、ならびに任意選択でエチレンおよび／またはα−オレフィンを重合するのに適した触媒を使用して合成し得る。一部の態様では、メタロセン触媒を使用して、低密度エチレン／α−オレフィンポリマーを生成し得る。
【００３１】
[0048]一部の態様では、第２のポリオレフィンは、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、ポリエチレン−ｃｏ−プロピレンコポリマー、またはこれらの混合物を含み得る。適切なポリプロピレンには、これらに限定されないが、プロピレンの単独重合、またはプロピレンおよびα−オレフィンコモノマーの共重合によって得られるポリプロピレンが含まれる。一部の態様では、第２のポリオレフィンは、第１のポリオレフィンより高い分子量および／またはより高い密度を有し得る。
【００３２】
[0049]一部の実施形態では、第２のポリオレフィンは、約５と等しいかもしくはこれ未満、約４と等しいかもしくはこれ未満、約１〜約３．５、または約１〜約３の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有し得る。
【００３３】
[0050]第２のポリオレフィンは、組成物の０重量％超〜約１００重量％の量で存在し得る。一部の実施形態では、ポリオレフィンエラストマーの量は、約３０重量％〜約７０重量％である。一部の実施形態では、押出機に供給される第２のポリオレフィンは、約１０重量％〜約５０重量％のポリプロピレン、約２０重量％〜約４０重量％のポリプロピレン、または約２５重量％〜約３５重量％のポリプロピレンを含むことができる。ポリプロピレンは、ホモポリマーまたはコポリマーであり得る。
【００３４】
[0051]第２のポリオレフィンは、約１７７℃の温度にてブルックフィールド粘度計を使用して測定して、約２，０００ｃＰ〜約５０，０００ｃＰの範囲の溶融粘度を有し得る。一部の実施形態では、溶融粘度は、約５，０００ｃＰ〜約３０，０００ｃＰおよび約６，０００ｃＰ〜約１８，０００ｃＰを含めて、約４，０００ｃＰ〜約４０，０００ｃＰである。
【００３５】
[0052]第２のポリオレフィンは、１９０℃にて２．１６ｋｇの荷重下で測定して、約２５０ｇ／１０分〜約１，９００ｇ／１０分および約３００ｇ／１０分〜約１，５００ｇ／１０分を含めて、約２０．０ｇ／１０分〜約３，５００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｔ２）を有し得る。一部の実施形態では、ポリオレフィンは、０．５ｇ／１０分〜約３，５００ｇ／１０分の分別メルトインデックスを有する。
【００３６】
[0053]一部の態様では、第２のポリオレフィンの密度は、約０．９０ｇ／ｃｍ３未満、約０．８９ｇ／ｃｍ３未満、約０．８８ｇ／ｃｍ３未満、約０．８７ｇ／ｃｍ３未満、約０．８６ｇ／ｃｍ３未満、約０．８５ｇ／ｃｍ３未満、約０．８４ｇ／ｃｍ３未満、約０．８３ｇ／ｃｍ３未満、約０．８２ｇ／ｃｍ３未満、約０．８１ｇ／ｃｍ３未満、または約０．８０ｇ／ｃｍ３未満である。他の態様では、第１のポリオレフィンの密度は、約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８９ｇ／ｃｍ３、約０．８５ｇ／ｃｍ３〜約０．８８ｇ／ｃｍ３、約０．８４ｇ／ｃｍ３〜約０．８８ｇ／ｃｍ３、または約０．８３ｇ／ｃｍ３〜約０．８７ｇ／ｃｍ３であり得る。さらに他の態様では、密度は、約０．８４ｇ／ｃｍ３、約０．８５ｇ／ｃｍ３、約０．８６ｇ／ｃｍ３、約０．８７ｇ／ｃｍ３、約０．８８ｇ／ｃｍ３、または約０．８９ｇ／ｃｍ３である。
【００３７】
[0054]第２のポリオレフィンの結晶化度パーセントは、約６０％未満、約５０％未満、約４０％未満、約３５％未満、約３０％未満、約２５％未満、または約２０％未満であり得る。結晶化度パーセントは、少なくとも約１０％であり得る。一部の態様では、第２のポリオレフィンの結晶化度は、約２％〜約６０％の範囲である。
【００３８】
[0055]留意されるように、例えば、ミッドソール１８において用いられるような発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンド（図１〜２を参照されたい）は、第１のポリオレフィンおよび第２のポリオレフィンの両方を含む。第２のポリオレフィンは一般に、第１のポリオレフィンの硬度および／または加工性を修飾するために使用され、０．９０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する。一部の態様では、第１および第２のポリオレフィンのみではなくそれ以外のものを使用して、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンドを形成し得る。例えば、一部の態様では、第１のポリオレフィンについて、０．９０ｇ／ｃｍ３未満、０．８９ｇ／ｃｍ３未満、０．８８ｇ／ｃｍ３未満、０．８７ｇ／ｃｍ３未満、０．８６ｇ／ｃｍ３未満、または０．８５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する１種、２種、３種、４種、もしくはそれより多い異なるポリオレフィンを、置換および／または使用し得る。一部の態様では、第２のポリオレフィンについて、１種、２種、３種、４種、もしくはそれより多い異なるポリオレフィン、ポリエチレン−ｃｏ−プロピレンコポリマーを、置換および／または使用し得る。
【００３９】
[0056]一部の態様では、第１および第２のポリオレフィンは、シラングラフト部分を伴うもしくは伴わない１種もしくは複数のＴＰＶおよび／またはＥＰＤＭをさらに含み得、ＴＰＶおよび／またはＥＰＤＭポリマーは、シラン架橋ポリオレフィンエラストマー／ブレンドの２０重量％までの量で存在する。
グラフト化開始剤
[0057]グラフト化開始剤（本開示において「ラジカル開始剤」とまた称される）は、それぞれのポリオレフィンと反応して、シラン架橋剤分子と反応し、かつ／またはカップリングすることができる反応種を形成することによって、少なくとも第１および第２のポリオレフィンのグラフトプロセスにおいて利用することができる。グラフト化開始剤は、ハロゲン分子、アゾ化合物（例えば、アゾビスイソブチル）、カルボキシルペルオキシ酸（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ  ｐｅｒｏｘｙａｃｉｄｓ）、ペルオキシ酸エステル、ペルオキシケタール、ならびにペルオキシド（例えば、アルキルヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、およびジアシルペルオキシド）を含むことができる。一部の実施形態では、グラフト化開始剤は、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ−ブチル−ペルオキシ−イソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチル−ペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、およびｔ−ブチルペルベンゾエート、ならびにビス（２−メチルベンゾイル）ペルオキシド、ビス（４−メチルベンゾイル）ペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、クメンヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ｔ−アミルペルオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−１，３−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ（ｂｕｔｙｌｐｅｘｏｘｙ））−１，４−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、および２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチル−３−ヘキシンおよび２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシドから選択される有機過酸化物である。例示的なペルオキシドは、商品名ＬＵＰＥＲＯＸ（商標）として販売されているもの（Ａｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ．から入手可能）を含む。
【００４０】
[0058]一部の態様では、グラフト化開始剤は、組成物の約０．１５重量％〜約１．２重量％を含めて、組成物の０重量％超〜約２重量％の量で存在する。用いられる開始剤およびシランの量は、シラングラフト化ポリマーの最終構造に影響を与え得る（例えば、グラフトされたポリマーにおけるグラフトの程度、および硬化ポリマーにおける架橋度）。一部の態様では、反応性組成物は、少なくとも１００ｐｐｍの開始剤、または少なくとも３００ｐｐｍの開始剤を含有する。開始剤は、３００ｐｐｍ〜１５００ｐｐｍ、または３００ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの量で存在し得る。シラン：開始剤重量比は、約３０：１〜約４００：１、約４８：１〜約３５０：１、および約５５：１〜約３３３：１を含めて、約２０：１〜約４００：１であり得る。
【００４１】
[0059]グラフト反応は、副反応（例えば、グラフト剤の単独重合）を最小化する一方で、ポリマー間骨格上へのグラフトを最適化する条件下で行うことができる。グラフト反応は、溶融物中で、溶液中で、固体状態で、および／または腫脹状態で行い得る。シラン処理（ｓｉｌａｎａｔｉｏｎ）は、多種多様な機材（例えば、二軸スクリュー押出機、単軸スクリュー押出機、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ、密閉式ミキサー、例えば、バンバリーミキサー、およびバッチ反応器）において行い得る。一部の実施形態では、ポリオレフィン、シラン、および開始剤は、押出機の第１の段階において混合される。溶融温度（すなわち、ポリマーが溶融し始め、流動し始める温度）は、約１３０℃〜約２５０℃を含めて約１２０℃〜約２６０℃であり得る。
シラン架橋剤
[0060]シラン架橋剤を使用して、第１および第２のポリオレフィン上へシラン部分を共有結合的にグラフトすることができ、シラン架橋剤は、アルコキシシラン、シラザン、シロキサン、またはこれらの組合せを含み得る。様々な潜在的なシラン架橋剤またはシラン架橋剤分子のグラフトおよび／またはカップリングは、それぞれのシラン架橋剤と反応するグラフト化開始剤によって形成される反応種によって促進される。
【００４２】
[0061]一部の態様では、シラン架橋剤は、シラザンであり、シラザンは、例えば、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）またはビス（トリメチルシリル）アミンを含み得る。一部の態様では、シラン架橋剤は、シロキサンであり、シロキサンは、例えば、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）およびオクタメチルシクロテトラシロキサンを含み得る。
【００４３】
[0062]一部の態様では、シラン架橋剤は、アルコキシシランである。本明細書で使用する場合、用語「アルコキシシラン」は、ケイ素原子、少なくとも１個のアルコキシ基および少なくとも１個の他の有機基を含む化合物を指し、ケイ素原子は、共有結合によって有機基と結合する。一部の態様では、アルコキシシランは、アルキルシラン；アクリルをベースとするシラン；ビニルをベースとするシラン；芳香族シラン；エポキシをベースとするシラン；アミノをベースとするシラン、および−ＮＨ２、−ＮＨＣＨ３または−Ｎ（ＣＨ３）２を有するアミン；ウレイドをベースとするシラン；メルカプトをベースとするシラン；およびヒドロキシル基（すなわち、−ＯＨ）を有するアルコキシシランから選択される。アクリルをベースとするシランは、ベータ−アクリルオキシエチルトリメトキシシラン；ベータ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン；ガンマ−アクリルオキシエチルトリメトキシシラン；ガンマ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン；ベータ−アクリルオキシエチルトリエトキシシラン；ベータ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン；ガンマ−アクリルオキシエチルトリエトキシシラン；ガンマ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン；ベータ−メタクリルオキシエチルトリメトキシシラン；ベータ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；ガンマ−メタクリルオキシエチルトリメトキシシラン；ガンマ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；ベータ−メタクリルオキシエチルトリエトキシシラン；ベータ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン；ガンマ−メタクリルオキシエチルトリエトキシシラン；ガンマ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン；３−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシランを含む群から選択し得る。ビニルをベースとするシランは、ビニルトリメトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン；ｐ−スチリルトリメトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、およびビニルベンジルエチレンジアミノプロピルトリメトキシシランを含む群から選択し得る。芳香族シランは、フェニルトリメトキシシランおよびフェニルトリエトキシシランから選択し得る。エポキシをベースとするシランは、３−グリシドキシプロピル（ｇｌｙｃｙｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ）トリメトキシシラン；３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン；３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン；２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、およびグリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシランを含む群から選択し得る。アミノをベースとするシランは、３−アミノプロピルトリエトキシシラン；３−アミノプロピルトリメトキシシラン；３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン；３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン；４−アミノブチルトリエトキシシラン；３−アミノプロピルジイソプロピルエトキシシラン；１−アミノ−２−（ジメチルエトキシシリル）プロパン；（アミノエチルアミノ）−３−イソブチルジメチルメトキシシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノイソブチルメチルジメトキシシラン；（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン；Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノメチルトリメトキシシラン；Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノメチルトリメトキシシラン；Ｎ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−１，１−アミノウンデシルトリメトキシシラン；１，１−アミノウンデシルトリエトキシシラン；３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン；ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン；ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン；（３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレントリアミン；Ｎ−メチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン；Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン；ジメチルアミノメチルエトキシシラン；（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン；（Ｎ−アセチルグリシジル（ａｃｅｔｙｌｇｌｙｃｙｓｉｌ））−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、およびアミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシランを含む群から選択し得る。ウレイドをベースとするシランは、３−ウレイドプロピルトリエトキシシランであり得る。メルカプトをベースとするシランは、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、および３−メルカプトプロピルトリエトキシシランを含む群から選択し得る。ヒドロキシル基を有するアルコキシシランは、ヒドロキシメチルトリエトキシシラン；Ｎ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン；ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン；Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシブチルアミド；１，１−（トリエトキシシリル）ウンデカノール；トリエトキシシリルウンデカノール；エチレングリコールアセタール；およびＮ−（３−エトキシシリルプロピル）グルコンアミドを含む群から選択し得る。
【００４４】
[0063]一部の態様では、アルキルシランは、一般式：ＲｎＳｉ（ＯＲ’）４−ｎで表し得、式中、ｎは、１、２または３であり、Ｒは、Ｃ１〜２０アルキルまたはＣ２〜２０アルケニルであり、Ｒ’は、Ｃ１〜２０アルキルである。用語「アルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の部分として、１〜２０個の炭素原子、例えば、１〜１０個の炭素原子、例えば、１〜８個の炭素原子、好ましくは、１〜６個の炭素原子を有する単一の炭素−炭素結合によって接合している直鎖状、分岐状または環状の飽和炭化水素基を指す。添字が本明細書で炭素原子に続いて使用されるとき、添字は、指名された基が含有し得る炭素原子の数を指す。このように、例えば、Ｃ１〜６アルキルは、１〜６個の炭素原子のアルキルを意味する。アルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｆ−ブチル、２−メチルブチル、ペンチル、イソ−アミルおよびその異性体、ヘキシルおよびその異性体、ヘプチルおよびその異性体、オクチルおよびその異性体、デシルおよびその異性体、ドデシルおよびその異性体である。用語「Ｃ２〜２０アルケニル」は、それ自体でまたは別の置換基の部分として、２〜２０個の炭素原子を有する１個もしくは複数の炭素−炭素二重結合を含む、直鎖状または分岐状であり得る不飽和ヒドロカルビル基を指す。Ｃ２〜６アルケニル基の例は、エテニル、２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−ペンテニルおよびその異性体、２−ヘキセニルおよびその異性体、２，４−ペンタジエニルなどである。
【００４５】
[0064]一部の態様では、アルキルシランは、メチルトリメトキシシラン；メチルトリエトキシシラン；エチルトリメトキシシラン；エチルトリエトキシシラン；プロピルトリメトキシシラン；プロピルトリエトキシシラン；ヘキシルトリメトキシシラン；ヘキシルトリエトキシシラン；オクチルトリメトキシシラン；オクチルトリエトキシシラン；デシルトリメトキシシラン；デシルトリエトキシシラン；ドデシルトリメトキシシラン：ドデシルトリエトキシシラン；トリデシルトリメトキシシラン；ドデシルトリエトキシシラン；ヘキサデシルトリメトキシシラン；ヘキサデシルトリエトキシシラン；オクタデシルトリメトキシシラン；オクタデシルトリエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、メチルヒドロジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、トリフェニルシラノール、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルプロピルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、およびこれらの組合せを含む群から選択し得る。
【００４６】
[0065]一部の態様では、アルキルシラン化合物は、トリエトキシオクチルシラン、トリメトキシオクチルシラン、およびこれらの組合せから選択し得る。
[0066]シラン架橋剤として使用することができるシランのさらなる例には、これらに限定されないが、一般式ＣＨ２＝ＣＲ−（ＣＯＯ）ｘ（ＣｎＨ２ｎ）ｙＳｉＲ’３のものが含まれ、式中、Ｒは、水素原子またはメチル基であり、ｘは、０または１であり、ｙは、０または１であり、ｎは、１〜１２の整数であり、各Ｒ’は、有機基でよく、１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アラルキルオキシ（ａｒａｌｏｘｙ）基（例えば、ベンジルオキシ）、１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基（例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロパノイルオキシ）、アミノまたは置換アミノ基（例えば、アルキルアミノ、アリールアミノ）、または１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基から独立に選択し得る。ｘおよびｙは両方とも、１と等しくてもよい。一部の態様では、３個のＲ’基の１個以下は、アルキルである。他の態様では、３個のＲ’基の２個以下は、アルキルである。
【００４７】
[0067]効果的にオレフィンポリマーにグラフトし、架橋することができる当技術分野において公知の任意のシランまたはシランの混合物は、本開示の実施において使用することができる。一部の態様では、シラン架橋剤には、これらに限定されないが、エチレン性不飽和ヒドロカルビル基（例えば、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニルまたはガンマ−（メタ）アクリルオキシアリル基）および加水分解性基（例えば、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ、またはヒドロカルビルアミノ基）を含む不飽和シランを含むことができる。加水分解性基の非限定的例には、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ（ｐｒｏｐｒｉｏｎｙｌｏｘｙ）、およびアルキル、またはアリールアミノ基が含まれる。他の態様では、シラン架橋剤は、ポリマー上へとグラフトすることができる不飽和アルコキシシランである。さらに他の態様では、さらなる例示的なシラン架橋剤は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート、ガンマ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、およびこれらの混合物を含む。
【００４８】
[0068]シラン架橋剤は、約０．５重量％〜約５重量％を含めて、０重量％超〜約１０重量％の量でシラングラフト化ポリオレフィンエラストマー中に存在し得る。シラン架橋剤の量は、オレフィンポリマーの性質、シラン自体、加工条件、グラフト効率、用途、および他の要因に基づいて変化し得る。シラン架橋剤の量は、反応性組成物の重量に基づいて、少なくとも４重量％または少なくとも５重量％を含めて、少なくとも２重量％であり得る。他の態様では、シラン架橋剤の量は、反応性組成物の重量に基づいて、少なくとも１０重量％であり得る。さらに他の態様では、シラン架橋剤含量は、反応性組成物の重量に基づいて、少なくとも１％である。一部の実施形態では、押出機に供給されるシラン架橋剤は、約０．５重量％〜約１０重量％のシランモノマー、約１重量％〜約５重量％のシランモノマー、または約２重量％〜約４重量％のシランモノマーを含み得る。
縮合触媒
[0069]縮合触媒は、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマー上のシラングラフトの加水分解およびそれに続く縮合の両方を促進し、架橋を形成することができる。一部の態様では、架橋は、電子ビーム線の使用によって助長することができる。一部の態様では、縮合触媒は、例えば、有機塩基、カルボン酸、ならびに有機金属化合物（例えば、有機チタネート、ならびに鉛、コバルト、鉄、ニッケル、亜鉛、およびスズの錯体またはカルボン酸塩）を含むことができる。他の態様では、縮合触媒は、脂肪酸および金属錯体化合物、例えば、金属炭酸塩；アルミニウムトリアセチルアセトネート、鉄トリアセチルアセトネート、マンガンテトラアセチルアセトネート、ニッケルテトラアセチルアセトネート、クロムヘキサアセチルアセトネート、チタンテトラアセチルアセトネートおよびコバルトテトラアセチルアセトネート；金属アルコキシド、例えば、アルミニウムエトキシド、アルミニウムプロポキシド、アルミニウムブトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシドおよびチタンブトキシド；金属塩化合物、例えば、酢酸ナトリウム、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜鉛、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエートおよびジブチルスズジ（２−エチルヘキサノエート）；酸性化合物、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロロ酢酸、リン酸、モノアルキルリン酸、ジアルキルリン酸、ｐ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのリン酸エステル、モノアルキル亜リン酸およびジアルキル亜リン酸；酸、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、無水フタル酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ギ酸、酢酸、イタコン酸、シュウ酸およびマレイン酸、これらの酸のアンモニウム塩、低級アミン塩または多価金属の塩、水酸化ナトリウム、塩化リチウム；有機金属化合物、例えば、ジエチル亜鉛およびテトラ（ｎ−ブトキシ）チタン；およびアミン、例えば、ジシクロヘキシルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびシクロヘキシルエチルアミンを含むことができる。さらに他の態様では、縮合触媒は、ジブチルスズジラウレート（ｉｂｕｔｙｌｔｉｎｄｉｌａｕｒａｔｅ）、ジオクチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、酢酸第一スズ、オクタン酸第一スズ、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、およびナフテン酸コバルトを含むことができる。発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンドの所望の最終材料特性によって、単一の縮合触媒または縮合触媒の混合物を利用し得る。縮合触媒（複数可）は、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマー／ブレンド組成物の全重量に基づいて、約０．２５重量％〜約８重量％を含めて、約０．０１重量％〜約１．０重量％の量で存在し得る。
【００４９】
[0070]一部の態様では、架橋系は、放射線、熱、湿気、およびさらなる縮合触媒の組合せの１つまたは全てを含み、使用することができる。一部の態様では、縮合触媒は、０．２５重量％〜８重量％の量で存在し得る。他の態様では、縮合触媒は、約１重量％〜約１０重量％、または約２重量％〜約５重量％の量で含み得る。
発泡剤
[0071]発泡剤は、押出および／または成形プロセスの間に、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーおよび縮合触媒ブレンドに加えられ、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを生成する、化学的発泡剤（例えば、有機もしくは無機発泡剤）および／または物理的発泡剤（ｆｏａｍｉｎｇ）（例えば、気体および揮発性低重量分子）でよい。
【００５０】
[0072]一部の態様では、発泡剤は、当技術分野でマイクロカプセル化された起泡剤（ＭＥＢＡ）と他に称される、マイクロカプセル化された発泡剤を含めた物理的発泡剤であり得る。ＭＥＢＡは、アクリルコポリマーシェル中への揮発性炭化水素のカプセル化によって形成される熱拡張可能なミクロスフィアとして定義される、物理的発泡剤のファミリーを含む。アクリルコポリマーシェルが拡張するとき、シェルの内側に位置する揮発性炭化水素（例えば、ブタン）は、シラン架橋性ポリオレフィンエラストマー中で泡を生じ、その重量を低減させる。一部の態様では、ＭＥＢＡは、約２０μｍ〜約３０μｍの平均粒径を有する。例示的なＭＥＢＡは、商品名ＭＡＴＳＵＭＯＴＯ  Ｆ−ＡＣ１７０Ｄとして販売されているものを含む。一部の態様では、ＭＥＢＡは、有機および無機発泡剤を含めた他の発泡剤と組み合わせて使用し得る。
【００５１】
[0073]一部の態様では、発泡剤は、１５０℃超の温度を有する型内での硬化時間を促進するため、例えば４０秒〜１００秒とするために水放出剤（ｗａｔｅｒ  ｒｅｌｅａｓｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）を使用して気泡構造を形成し得る吸熱性および／または発熱性発泡化合物の組合せであってもよい。
【００５２】
[0074]使用し得る有機発泡剤は、例えば、アゾ化合物、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、バリウムアゾジカルボキシレート、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾシクロヘキシルニトリル、およびアゾジアミノベンゼン、Ｎ−ニトロソ化合物、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、およびトリニトロソトリメチルトリアミン、ヒドラジド化合物、例えば、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド、２，４−トルエンジスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテル、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラジド、およびアリルビス（スルホニルヒドラジド）、セミカルバジド化合物、例えば、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド（ｐ−ｔｏｌｕｉｌｅｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄｅ）、および４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）、フッ化アルカン、例えば、トリクロロモノフルオロメタン、およびジクロロモノフルオロメタン、およびトリアゾール化合物、例えば、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾール、および他の公知の有機発泡剤を含むことができる。一部の態様では、アゾ化合物およびＮ−ニトロソ化合物が使用される。他の態様では、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）およびＮ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）が使用される。上記で列挙した有機発泡剤は、単独で、または２種以上の任意の組合せで使用し得る。
【００５３】
[0075]使用される有機発泡剤の分解温度および量は、発泡したシラン−架橋ポリオレフィンエラストマーの密度および材料特性に対して重要な因果関係を有することができる。一部の態様では、有機発泡剤は、約１５０℃〜約２１０℃の分解温度を有する。有機発泡剤は、ポリマーブレンドの全重量に基づいて、約０．１重量％〜約４０重量％、約５重量％〜約３０重量％、約５重量％〜約２０重量％、約１０重量％〜約３０重量％、または約１重量％〜約１０重量％の量で使用することができる。有機発泡剤が１５０℃より低い分解温度を有する場合、配合の間に早期の発泡が起こり得る。一方で、有機発泡剤が２１０℃より高い分解温度を有する場合、泡を成形するのにより長く、例えば、１５分超かかり、低い生産性をもたらし得る。さらなる発泡剤は、その分解温度が上記で定義した範囲内である任意の化合物を含み得る。
【００５４】
[0076]使用し得る無機発泡剤は、例えば、炭酸水素塩、例えば、炭酸水素ナトリウム、および炭酸水素アンモニウム、炭酸塩、例えば、炭酸ナトリウム、および炭酸アンモニウム、亜硝酸塩、例えば、亜硝酸ナトリウム、および亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、および他の公知の無機発泡剤、例えば、アジドを含む。一部の態様では、炭酸水素塩を使用し得る。他の態様では、炭酸水素ナトリウムを使用し得る。上記で列挙した無機発泡剤は、単独で、または２種以上の任意の組合せで使用し得る。無機発泡剤は、ポリマーブレンドの全重量に基づいて、約０．１重量％〜約４０重量％、約５重量％〜約３０重量％、約５重量％〜約２０重量％、約１０重量％〜約３０重量％、または約１重量％〜約１０重量％の量で使用することができる。
【００５５】
[0077]使用し得る物理的起泡剤は、例えば、超臨界二酸化炭素、超臨界窒素、ブタン、ペンタン、イソペンタン、シクロペンタンを含む。一部の態様では、様々な鉱物または無機化合物（例えばタルクおよび炭酸カルシウム）が、超臨界流体の成核剤として使用され得る。物理的発泡剤は、ポリマーブレンドの総重量に基づいて、約０．１重量％〜約４０重量％、約５重量％〜約３０重量％、約５重量％〜約２０重量％、約１０重量％〜約３０重量％、または約１重量％〜約１０重量％の量で使用することができる。
任意選択のさらなる構成要素
[0078]発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、１種もしくは複数の充填剤を任意選択で含み得る。充填剤（複数可）は、シラングラフト化ポリオレフィンと共に押し出し得る。一部の態様では、充填剤（複数可）は、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属ケイ酸塩、粘土、タルク、カーボンブラック、およびシリカを含み得る。用途および／または所望の特性によって、これらの材料は、煙霧を出す（ｆｕｍｅｄ）か、またはか焼し得る。
【００５６】
[0079]さらに任意選択の充填剤については、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、または金属ケイ酸塩の金属は、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、およびフランシウム）；アルカリ土類金属（例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、およびラジウム）；遷移金属（例えば、亜鉛、モリブデン、カドミウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、テクネチウム、ルテニウム（ｒｕｔｈｅｒｎｉｕｍ）、ロジウム、パラジウム、銀、ハフニウム、タンタル（ｔａｌｔａｌｕｍ）、タングステン、レニウム、オスミウム、インジウム、白金、金、水銀、ラザホージウム、ドブニウム、シーボーギウム、ボーリウム、ハッシウム、およびコペルニシウム）；ポスト遷移金属（例えば、アルミニウム、ガリウム、インジウム、スズ、タリウム、鉛、ビスマス、およびポロニウム）；ランタニド（例えば、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、およびルテチウム）；アクチニド（例えば、アクチニウム、トリウム、プロトアクチニウム、ウラニウム、ネプツニウム、プルトニウム、アメリシウム、キュリウム、バークリウム、カリホルニウム、アインスタイニウム、フェルミウム、メンデレビウム、ノーベリウム、およびローレンシウム）；ゲルマニウム；ヒ素；アンチモン；ならびにアスタチンから選択し得る。
【００５７】
[0080]発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはブレンドの充填剤（複数可）は、約１重量％〜約２０重量％および約３重量％〜約１０重量％を含めて、０重量％超〜約５０重量％の量で存在し得る。
【００５８】
[0081]発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーおよび／または形成されるそれぞれの物品（例えば、ミッドソール１８）はまた、ワックス（例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ＨＤＰＥワックス、ＬＤＰＥワックス、熱分解ワックス、副生成物ポリエチレンワックス、任意選択で酸化されたフィッシャートロプシュワックス、および官能化ワックス）を含み得る。一部の実施形態では、ワックス（複数可）は、約０重量％〜約１０重量％の量で存在する。
【００５９】
[0082]粘着付与樹脂（例えば、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、修飾炭化水素、テルペン（ｔｅｒｐｅｎｓ）、修飾テルペン、水素化テルペン、ロジン、ロジン誘導体、水素添加ロジン、およびこれらの混合物）はまた、シラン架橋剤ポリオレフィンエラストマー／ブレンド中に含み得る。粘着付与樹脂は、７０℃〜約１５０℃の範囲の環球式軟化点、および１７７℃にて約３，０００ｃＰ未満の粘度を有し得る。一部の態様では、粘着付与樹脂（複数可）は、約０重量％〜約１０重量％の量で存在する。
【００６０】
[0083]一部の態様では、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、１種もしくは複数の油を含み得る。油の非限定的なタイプは、白色鉱油およびナフテン系油を含む。一部の実施形態では、油（複数可）は、約０重量％〜約１０重量％の量で存在する。
発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを作製するための方法
[0084]発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーの合成／生成は、それぞれの構成要素を、押出の前にゴム化合物を混合および輸送するさらなるステップの必要性を除去する、単一ステップのＭｏｎｏｓｉｌプロセスを使用して１つの押出機において、または２ステップのＳｉｏｐｌａｓプロセスを使用して２つの押出機において合わせることによって行い得る。
【００６１】
[0085]ここで図３を参照すると、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを合成するために使用される単一ステップのＭｏｎｏｓｉｌプロセスおよび２ステップのＳｉｏｐｌａｓプロセスの両方の間に使用される一般の化学的プロセスを提供する。プロセスは、グラフト化開始剤からの開始、それに続く第１および第２のポリオレフィンによる生長反応および連鎖移動を含むグラフトステップから始まる。グラフト化開始剤、一部の態様では、ペルオキシドまたはアゾ化合物は、ホモリシスによって切断され（ｈｏｍｏｌｙｔｉｃａｌｌｙ  ｃｌｅａｖｅｓ）、２個のラジカル開始剤フラグメントを形成し、これは生長反応ステップによって第１および第２のポリオレフィン鎖の１つに移動する。今や第１または第２のポリオレフィン鎖上に位置するフリーラジカルは、次いで、シラン分子および／または別のポリオレフィン鎖へと移動することができる。開始剤およびフリーラジカルが消費されると、第１および第２のポリオレフィンについてのシラングラフト反応は完了する。
【００６２】
[0086]さらに図３を参照すると、シラングラフト反応が完了すると、安定な第１および第２のシラングラフト化ポリオレフィンの混合物が生成される。次いで、架橋触媒を第１および第２のシラングラフト化ポリオレフィンに加えて、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成し得る。架橋触媒は最初に、ポリオレフィン骨格上にグラフトされたシリル基の加水分解を促進して、反応性シラノール基を形成し得る。次いで、シラノール基は他のポリオレフィン分子上の他のシラノール基と反応して、シロキサン連結を介して一緒に連結しているエラストマーのポリオレフィンポリマー鎖の架橋されたネットワークを形成し得る。シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーの全体に亘るシラン架橋の密度は、エラストマーが示す材料特性に影響を与えることができる。
【００６３】
[0087]ここで図４および５Ａを参照すると、２ステップのＳｉｏｐｌａｓプロセスを使用したミッドソール１８を作製するための方法２００を示す。方法２００は、（例えば、二軸スクリュー押出機２５２での）０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン２４０、第２のポリオレフィン２４４、およびシラン架橋剤（例えば、ビニルトリメトキシシラン、ＶＴＭＯ）を含むシランカクテル（ｓｉｌａｎ  ｃｏｃｋｔａｉｌ）２４８およびグラフト化開始剤（例えば、ジクミルペルオキシド）を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させることを含むステップ２０４から始め得る。第１のポリオレフィン２４０および第２のポリオレフィン２４４は、添加ホッパー２５６を使用して反応二軸スクリュー押出機２５２に加え得る。シランカクテル２４８を、押出ラインのさらに下の二軸スクリュー２６０に加えて、第１および第２のポリオレフィン２４０、２４４ブレンドとのより良好な混合の促進を助け得る。強制揮発性有機化合物（ＶＯＣ）真空（ｆｏｒｃｅｄ  ｖｏｌａｔｉｌｅ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄ  （ＶＯＣ）  ｖａｃｕｕｍ）２６４を、反応二軸スクリュー押出機２５２上で使用して、所望の反応圧力の維持を助け得る。ラジカル開始剤およびシラン架橋剤は、第１および第２のポリオレフィン２４０、２４４の両方と反応して、これらと新規な共有結合を形成するため、二軸スクリュー押出機２５２は反応性であると考えられる。溶融したシラングラフト化ポリオレフィンブレンドをペレット化されたシラングラフト化ポリオレフィンブレンド２７６に形成することができる水中ペレット製造機２７２へと射出するギヤポンプ２６８を使用して、溶融したシラングラフト化ポリオレフィンブレンドは反応二軸スクリュー押出機２５２を出ることができる。一部の態様では、溶融したシラングラフト化ポリオレフィンブレンドは、縮合触媒２８０の組込み（図５Ｂを参照されたい）および最終物品の形成の前に、ペレット、ピロウ、または任意の他の構成へと押し出し得る。
【００６４】
[0088]反応二軸スクリュー押出機２５２は、様々な長さの二軸スクリュー押出機２５２に亘って延びる複数の異なる温度ゾーン（例えば、図５Ａに示されているようなＺ０〜Ｚ１２）を有するように構成することができる。一部の態様では、それぞれの温度ゾーンは、約室温から約１８０℃、約１２０℃〜約１７０℃、約１２０℃〜約１６０℃、約１２０℃〜約１５０℃、約１２０℃〜約１４０℃、約１２０℃〜約１３０℃、約１３０℃〜約１７０℃、約１３０℃〜約１６０℃、約１３０℃〜約１５０℃、約１３０℃〜約１４０℃、約１４０℃〜約１７０℃、約１４０℃〜約１６０℃、約１４０℃〜約１５０℃、約１５０℃〜約１７０℃、および約１５０℃〜約１６０℃の範囲の温度を有し得る。一部の態様では、Ｚ０は、約６０℃〜約１１０℃または冷却なしの温度を有し得、Ｚ１は、約１２０℃〜約１３０℃の温度を有し得、Ｚ２は、約１４０℃〜約１５０℃の温度を有し得、Ｚ３は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ４は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ５は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ６は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ７は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ８〜Ｚ１２は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得る。
【００６５】
[0089]一部の態様では、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーの数平均分子量は、約５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２５，０００ｇ／ｍｏｌ、および約６，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１４，０００ｇ／ｍｏｌを含めて、約４，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり得る。グラフトされたポリマーの重量平均分子量は、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌを含めて、約８，０００ｇ／ｍｏｌ〜約６０，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。
【００６６】
[0090]ここで図４および５Ｂを参照すると、次の方法２００は、シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２７６、および縮合触媒２８０を一緒に押し出して、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８を形成させるステップ２０８を含む。一部の態様では、１種もしくは複数の任意選択の添加物２８４を、シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２７６および縮合触媒２８０と共に加えて、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８の最終材料特性を調節し得る。ステップ２０８において、シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２７６をシラノール形成縮合触媒２８０と混合して、シラングラフト上の反応性シラノール基が形成され、これは湿気および／または熱に曝露されたとき、それに続いて架橋することができる。一部の態様では、縮合触媒２８０は、スルホン酸、抗酸化剤、プロセス助剤（ｐｒｏｃｅｓｓ  ａｉｄｅ）、および着色のためのカーボンブラックの混合物を含むことができ、周囲の湿気は、この縮合触媒２８０がシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８をより長い期間（例えば、約４８時間）に亘り架橋するのに十分である。シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２７６および縮合触媒２８０は、さらなるホッパー（図５Ａにおいて示される添加ホッパー２５６に相当する）および添加ギヤポンプ２９６を使用して反応単軸スクリュー押出機２８８に加え得る。シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２７６および縮合触媒２８０、および一部の態様では、１種もしくは複数の任意選択の添加物２８４の組合せを、反応単軸スクリュー押出機２８８の単軸スクリュー２９２に加え得る。シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２７６および縮合触媒２８０が溶融し、一緒に合わさり、溶融したシラングラフト化ポリオレフィンブレンド２７６の全体に亘り縮合触媒２８０が完全におよび均等に混合されるため、単軸スクリュー押出機２８８は反応性と考えられる。溶融したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８を靴底型３０２へと射出することができるダイ３００を通して、溶融したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８は、反応単軸スクリュー押出機２８８を出ることができる。
【００６７】
[0091]ステップ２０８の間に、シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２７６が縮合触媒２８０と一緒に押し出されて、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８が形成されると、ある特定の量の架橋が起こり得る。一部の態様では、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８は、約２５％が硬化、約３０％が硬化、約３５％が硬化、約４０％が硬化、約４５％が硬化、約５０％が硬化、約５５％が硬化、約６０％が硬化、約６５％が硬化、または約７０％が硬化し得、ここで、ゲル試験（ＡＳＴＭ  Ｄ２７６５）を使用して、最終発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマー中の架橋の量を決定することができる。
【００６８】
[0092]図４および５Ｂを参照すると、方法２００は、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８を靴底型３０２へと成形し、靴底エレメント３１４を形成するステップ２１２をさらに含む。特に、単軸スクリュー押出機２８８は、ダイ３００を通してシラン架橋性ポリオレフィン２９８を溶融および押し出し、ダイ３００は、溶融したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８を靴底型３０２の半体３０６、３１０内に射出して、靴底エレメント３１４を形成させ得る。図８〜１１においてさらに説明されるように、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８およびエレメント３１４はまた、圧縮成形（図８）、射出成形（図９）、射出圧縮成形（図１０）、および超臨界射出成形（図１１）を含むいくつかの異なる成形アプローチの１つを使用して成形および硬化され得る。
【００６９】
[0093]再び図４を参照すると、方法２００は、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８および靴底エレメント３１４を、１５０℃〜４００℃の間、１５０℃〜３００℃の間、１５０℃〜２００℃の間、１５０℃超、１７５℃超、２００℃超、約１５０℃、約１８０℃、または約２００℃の温度で架橋させて、ミッドソール１８（図１を参照されたい）を形成させるステップ２１６をさらに含み得る。シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８および靴底エレメント３１４を架橋させるステップ２１６はさらに、周囲湿度で、または加圧蒸気下で行って、約０．１５ｇ／ｃｍ３〜約０．４０ｇ／ｃｍ３の密度を有するミッドソール１８を形成させることができる。より特定すると、この架橋プロセスにおいて、水はシラン架橋性ポリオレフィンエラストマーのシランを加水分解し、シラノールが生成する。次いで、様々なシラングラフト上のシラノール基を縮合して、分子間の不可逆的なＳｉ−Ｏ−Ｓｉ架橋部位を形成させることができる。架橋されたシラン基の量、したがって最終ポリマー特性は、使用する触媒の量を含めた生成プロセスを制御することによってレギュレートすることができる。
【００７０】
[0094]方法２００のステップ２１６の架橋／硬化は、０超〜約２０時間の期間に亘り起こり得る。一部の態様では、硬化は、約６０秒〜４００秒、１時間〜約２０時間、１０時間〜約２０時間、約１５時間〜約２０時間、約５時間〜約１５時間、約１時間〜約８時間、または約３時間〜約６時間の期間に亘り起こる。硬化の間の湿度は、約３０％〜約１００％、約４０％〜約１００％、または約５０％〜約１００％であり得る。
【００７１】
[0095]一部の態様では、ＴＰＶ加工条件に近い射出成形の熱設定で、熱可塑性物質を射出成形できる射出成形の設定を使用し、ここで押出物を周囲条件にて架橋させ、特性が熱硬化性となる。他の態様では、このプロセスは、蒸気への曝露によって加速し得る。成形の直後に、ゲル含量（架橋密度とまた称される）は、約６０％であり得るが、周囲条件で９６時間後に、ゲル含量は、約９５％超に達し得る。
【００７２】
[0096]任意の組合せで使用することができる、ミッドソール１８およびこれらのそれぞれの構成要素／組成物を概説および教示する先の記載は、図４に示したような２ステップのＳｉｏｐｌａｓプロセスを使用したミッドソール１８を作製するための方法２００に同等に適切に適用されることが理解される。
【００７３】
[0097]ここで図６および７を参照して、１ステップのＭｏｎｏｓｉｌプロセスを使用したミッドソール１８を作製するための方法４００を示す。方法４００は、（例えば、単軸スクリュー押出機４４４での）０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン２４０、第２のポリオレフィン２４４、シラン架橋剤（例えば、ビニルトリメトキシシラン、ＶＴＭＯ）を含むシランカクテル２４８、およびグラフト化開始剤（例えば、ジクミルペルオキシド）、および縮合触媒２８０を一緒に押し出し、架橋性シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２９８を形成させることを含むステップ４０４から始め得る。第１のポリオレフィン２４０、第２のポリオレフィン２４４、およびシランカクテル２４８は、添加ホッパー４４０を使用して、反応単軸スクリュー押出機４４４に加え得る。一部の態様では、シランカクテル２４８を、押出ラインのさらに下の単軸スクリュー４４８に加え、第１および第２のポリオレフィン２４０、２４４ブレンドとのより良好な混合の促進を助け得る。一部の態様では、１種もしくは複数の任意選択の添加物２８４を、第１のポリオレフィン２４０、第２のポリオレフィン２４４、およびシランカクテル２４８と共に加えて、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８の最終材料特性を修飾し得る。ラジカル開始剤、およびシランカクテル２４８のシラン架橋剤は、第１および第２のポリオレフィン２４０、２４４の両方と反応し、これらと新規な共有結合を形成するため、単軸スクリュー押出機４４４は反応性であると考えられる。さらに、反応単軸スクリュー押出機４４４は、縮合触媒２８０を溶融したシラングラフト化ポリオレフィンブレンド２７６と一緒に混合する。溶融したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８を靴底型３０２へと排出することができるギヤポンプ（図示せず）および／またはダイ３００を使用して、溶融したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８は反応単軸スクリュー押出機４４４を出ることができる。
【００７４】
[0098]ステップ４０４の間に、第１のポリオレフィン２４０、第２のポリオレフィン２４４、シランカクテル２４８、および縮合触媒２８０が一緒に押し出されるにつれ、反応単軸スクリュー押出機４４４においてある特定の量の架橋が起こり得る。一部の態様では、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８は、反応単軸スクリュー押出機４４４を出るときに、約２５％が硬化、約３０％が硬化、約３５％が硬化、約４０％が硬化、約４５％が硬化、約５０％が硬化、約５５％が硬化、約６０％が硬化、約６５％が硬化、または約７０％であり得る。ゲル試験（ＡＳＴＭ  Ｄ２７６５）を使用して、最終発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマー中の架橋の量を決定することができる。
【００７５】
[0099]反応単軸スクリュー押出機４４４は、押出機に沿って様々な長さに亘って延びる複数の異なる温度ゾーン（例えば、図７に示されているようなＺ０〜Ｚ７）を有するように構成することができる。一部の態様では、それぞれの温度ゾーンは、約室温から約１８０℃、約１２０℃〜約１７０℃、約１２０℃〜約１６０℃、約１２０℃〜約１５０℃、約１２０℃〜約１４０℃、約１２０℃〜約１３０℃、約１３０℃〜約１７０℃、約１３０℃〜約１６０℃、約１３０℃〜約１５０℃、約１３０℃〜約１４０℃、約１４０℃〜約１７０℃、約１４０℃〜約１６０℃、約１４０℃〜約１５０℃、約１５０℃〜約１７０℃、および約１５０℃〜約１６０℃の範囲の温度を有し得る。一部の態様では、Ｚ０は、約６０℃〜約１１０℃の温度を有し得るか、または冷却なしであり、Ｚ１は、約１２０℃〜約１３０℃の温度を有し得、Ｚ２は、約１４０℃〜約１５０℃の温度を有し得、Ｚ３は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ４は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ５は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ６は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得、Ｚ７は、約１５０℃〜約１６０℃の温度を有し得る。
【００７６】
[00100]一部の態様では、シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーの数平均分子量は、約５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２５，０００ｇ／ｍｏｌおよび約６，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１４，０００ｇ／ｍｏｌを含めて、約４，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり得る。グラフトされたポリマーの重量平均分子量は、約１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌを含めて、約８，０００ｇ／ｍｏｌ〜約６０，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。
【００７７】
[00101]図６および７を参照すると、方法４００は、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８を靴底型３０２内で靴底エレメント３１４へと成形するステップ４１２をさらに含む。単軸スクリュー押出機４４４は、ダイ３００を通してシラン架橋性ポリオレフィン２９８を溶融および押し出し、ダイ３００は、溶融したシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８を靴底型３０２の半体３０６、３１０内に射出し得る。図８〜１１においてさらに説明されるように、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８およびエレメント３１４はまた、圧縮成形（図８）、射出成形（図９）、射出圧縮成形（図１０）、および超臨界射出成形（図１１）を含むいくつかの異なる成形アプローチの１つを使用して成形および硬化され得る。
【００７８】
[00102]図６をさらに参照すると、方法４００は、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８および靴底エレメント３１４を、１５０℃〜４００℃の間、１５０℃〜３００℃の間、１５０℃〜２００℃の間、１５０℃超、１７５℃超、２００℃超、約１５０℃、約１８０℃、または約２００℃の型温度で架橋させて、ミッドソール１８（図１を参照されたい）を形成させるステップ４１２をさらに含み得る。シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８および靴底エレメント３１４を架橋させるステップ４１２はさらに、周囲湿度で、または加圧蒸気下で行って、約０．１５ｇ／ｃｍ３〜約０．４０ｇ／ｃｍ３の密度を有するミッドソール１８を形成させることができる。架橋されたシラン基の量、したがって最終ポリマー特性は、使用する触媒の量を含めた生成プロセスを制御することによってレギュレートすることができる。
【００７９】
[00103]シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８を架橋させるステップ４１２は、０超〜約２０時間の期間に亘って行われてもよく、または、１５０℃超もしくは約１８０℃の温度で４０秒〜４００秒であってもよい。一部の態様では、硬化は、約１時間〜約２０時間、１０時間〜約２０時間、約１５時間〜約２０時間、約５時間〜約１５時間、約１時間〜約８時間、または約３時間〜約６時間の期間に亘り起こる。架橋および硬化の間の温度（型温度）は、約室温、約１５０℃、約１８０℃、約２０℃〜約２２５℃、約２０℃〜約２００℃、約２５℃〜約１００℃、約２０℃〜約７５℃であり得る。硬化の間の湿度は、約３０％〜約１００％、約４０％〜約１００％、または約５０％〜約１００％であり得る。
【００８０】
[00104]一部の態様では、ＴＰＶ加工条件に近い射出成形の熱設定で、熱可塑性物質を射出成形できる射出成形の設定を使用し、ここで押出物を周囲条件または上昇した温度にて架橋し、特性が熱硬化性となる。他の態様では、このプロセスは、蒸気への曝露によって加速し得る。成形の直後に、ゲル含量（架橋密度とまた称される）は、約６０％であり得るが、周囲条件で９６時間後、ゲル含量は、約９５％超に達し得る。
【００８１】
[00105]任意の組合せで使用することができる、従前に考察した様々なミッドソール１８およびこれらのそれぞれの構成要素／組成物を概説および教示する記載は、示したような１ステップのＭｏｎｏｓｉｌプロセスを使用したミッドソールを作製するための方法４００に同等に適切に適用されることが理解される。
【００８２】
成形技術
[00106]シラン架橋性ポリオレフィンエラストマーブレンド２９８を靴底型３０２内に射出して、または加えて、靴底エレメント３１４（図４〜７を参照されたい）を形成させることは、いくつかの異なるアプローチの１つを使用して行うことができる。選択される成形アプローチに依存して、ミッドソール１８に異なる材料特性が達成され得る。成形は、圧縮成形（図８）、射出成形（図９）、射出圧縮成形（図１０）、および超臨界射出成形（図１１）の４つのプロセスの１つを使用して行うことができる。
【００８３】
[00107]図８を参照すると、圧縮型４５８の概略断面図が提供される。圧縮成形プロセスによれば、シラン架橋性ポリオレフィンエラストマー２９８（または靴底エレメント３１４、図示せず）は、所定の温度、圧力および時間条件下で圧縮型またはプレス４５８内で加圧され、板状スポンジ（図示せず）の形態の発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーが得られる。圧縮型４５８は、上型４６０および下型４６４を含む。シラン架橋性ポリオレフィンエラストマー２９８が圧縮型４５８内で加熱およびプレスされると、化学的および／または物理的発泡剤が活性化されて、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを形成する。板状スポンジの一部および／または縁部は、次いで所望の厚さおよび形状（図１〜２を参照されたい）を有するミッドソール１８へと切削、切断および／または研磨される。その後、ミッドソール１８は再び最終型内でアウトソール１４および他の各構成要素と共に加熱および圧力下で成形され、次いでアセンブリーが閉鎖状態の型内で冷却中に加圧されて（このプロセスは靴業界において「ファイロン成形（ｐｈｙｌｏｎ  ｍｏｌｄｉｎｇ）」と呼ばれる）、最終的な靴底（例えば靴底１０）が生成される。
【００８４】
[00108]ここで図９を参照すると、射出型の概略断面図が提供される。射出成形プロセスによれば、ＳｉｏｐｌａｓまたはＭｏｎｏｓｉｌプロセスのいずれかにおいて使用される反応単軸スクリュー押出機２８８、４４４は、シラン架橋性ポリオレフィンエラストマー２９８を調製し、上型３０６および下型３１０を有する型３０２内に射出する。最初にシラン架橋性ポリオレフィンエラストマー２９８が型３０２内に射出されると、図９のステップ１に提供されるように未硬化のミッドソール１８ａが形成される。未硬化のミッドソール１８ａが加熱および硬化されると、化学的および／または物理的発泡剤が活性化されて、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを形成する。これらの態様で使用される型３０２は、最終的な硬化ミッドソール１８（発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマー）のサイズより小さいサイズを有するように設計される。シラン架橋性ポリオレフィンエラストマーの発泡および膨張後、未硬化のミッドソール１８ａは、所望のサイズのミッドソール１８に膨張され、図９のステップ２に提供されるように型３０２が解放される。
【００８５】
[00109]図１０を参照すると、射出圧縮型の概略断面図が提供される。射出圧縮型は、図８に記載の圧縮型および図９に記載の射出型の両方の態様を使用することによりミッドソール１８を形成させるハイブリッドアプローチを提供する。射出圧縮プロセスによれば、ＳｉｏｐｌａｓまたはＭｏｎｏｓｉｌプロセスのいずれかにおいて使用される反応単軸スクリュー押出機２８８、４４４は、シラン架橋性ポリオレフィンエラストマー２９８を調製し、図１０のステップ１に提供されるようにその塊を上型３０６および下型３１０を有する型３０２内に射出する。次いで、シラン架橋性ポリオレフィンエラストマー２９８の塊は、型３０２内で加熱およびプレスされて未硬化のミッドソール１８ａを形成し、一方化学的および／または物理的発泡剤が活性化されて、図１０のステップ２に提供されるように最終的な硬化ミッドソール１８を構成する発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを形成する。これらの射出圧縮プロセスで使用される型３０２は、最終的な硬化ミッドソール１８（発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマー）のサイズより小さいサイズを有するように設計される。シラン架橋ポリオレフィンエラストマーの発泡および膨張後、図１０のステップ３に提供されるように型３０２が解放されて最終的な硬化ミッドソール１８を排出する。
【００８６】
[00110]ここで図１１を参照すると、超臨界流体射出器４８４を備えた反応単軸スクリュー押出機４８０の概略断面図が提供される。プロセスは、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン２４０、第２のポリオレフィン２４４、シラン架橋剤（例えばビニルトリメトキシシラン、ＶＴＭＯ）を含むシランカクテル（ｓｉｌａｎ  ｃｏｃｋｔａｉｌ）２４８、グラフト化開始剤（例えば過酸化ジクミル）、および縮合触媒２８０を（例えば反応単軸スクリュー押出機４８０により）一緒に押し出して、架橋性シラングラフト化ポリオレフィンブレンド２９８を形成させることにより開始する。第１のポリオレフィン２４０、第２のポリオレフィン２４４、およびシランカクテル２４８は、添加ホッパー４４０およびギヤポンプ２６８を使用して、反応単軸スクリュー押出機４８０に加え得る。一部の態様では、シランカクテル２４８を、押出ラインのさらに下の単軸スクリュー４４８に加え、第１および第２のポリオレフィン２４０、２４４ブレンドとのより良好な混合の促進を助け得る。一部の態様では、１種もしくは複数種の任意選択の添加物２８４を、第１のポリオレフィン２４０、第２のポリオレフィン２４４、およびシランカクテル２４８と共に加えて、シラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８の最終材料特性を微調整し得る。
【００８７】
[00111]図１１をさらに参照すると、超臨界流体射出器４８４を使用して、二酸化炭素または窒素等の超臨界流体をシラン架橋性ポリオレフィンブレンド２９８に加えてから、それをダイ３００を通して型３０２内に射出し得る。次いで、反応単軸スクリュー押出機４８０は、上型３０６および下型３１０を有する型３０２内にシラン架橋性ポリオレフィンエラストマー２９８を射出する。最初にシラン架橋性ポリオレフィンエラストマー２９８が型３０２内に射出されると、図１１のステップ１に提供されるように未硬化のミッドソール１８ａが形成される。未硬化のミッドソール１８ａが加熱および硬化されると、超臨界流体発泡剤が膨張して、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを形成する。これらの態様で使用される型３０２は、最終的な硬化ミッドソール１８（発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマー）のサイズより小さいサイズを有するように設計される。発泡後、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、膨張に対応するためにコアプルバック（ｃｏｒｅ  ｐｕｌｌ  ｂａｃｋ）を使用して所望のサイズのミッドソール１８に膨張され、図１１のステップ２に提供されるように型が解放される。
発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーの物理的特性
[00112]「熱可塑性物質」は、本明細書で使用する場合、熱に曝露されたときに軟化し、室温に冷却したときその当初の状態に戻るポリマーを意味すると定義される。「熱硬化性物質」は、本明細書で使用する場合、硬化したときに凝固し、不可逆的に「固定」または「架橋」するポリマーを意味すると定義される。上記のＭｏｎｏｓｉｌまたはＳｉｏｐｌａｓプロセスのいずれかにおいて、最終熱硬化性発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはミッドソール１８を生成するために使用される様々な異なる材料の熱可塑性および熱硬化性の特性の慎重なバランスを理解することは重要である。反応二軸スクリュー押出機、非反応単軸スクリュー押出機、および反応単軸スクリュー押出機を使用して混合され、反応する中間ポリマー材料のそれぞれは熱硬化性物質である。したがって、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドおよびシラン架橋性ポリオレフィンブレンドは熱可塑性物質であり、それぞれの材料が流動することができるように加熱によって軟化することができる。シラン架橋性ポリオレフィンブレンドが靴底型３０２または他のそれぞれの物品へと押し出され、成形され、プレスされ、かつ／または形づくられると、シラン架橋性ポリオレフィンブレンドは、１５０℃超の温度および周囲湿度にて架橋または硬化し始め、ミッドソール１８および発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドを形成することができる。１５０℃超の温度では、シラン架橋性ポリオレフィンブレンドは、４０秒〜４００秒、４０秒〜２００秒、４０秒〜１００秒、または約６０秒の成形時間で発泡および架橋され得る。
【００８８】
[00113]シラン架橋性ポリオレフィンブレンドおよび対応する発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドの熱可塑性／熱硬化性挙動は、これらの材料を使用して実現される有望なエネルギー節約のために、本明細書で開示されている様々な組成物および物品（例えば、図１に示されるミッドソール１８）のために重要である。例えば、製造者は、１５０℃超の温度および周囲湿度にてシラン架橋性ポリオレフィンブレンドを硬化させることができることによってかなりの量のエネルギーを節約することができる。この硬化プロセスは典型的には、架橋性ポリオレフィンを加熱または蒸気処理するために著しい量のエネルギーを適用することによって当業界で行われる。本発明のシラン架橋性ポリオレフィンブレンドをより低い相対温度および／もしくは周囲湿度で、または高温で硬化時間を短縮することにより硬化させる能力は、架橋性ポリオレフィンに必ず固有な特性ではない。むしろ、この温度／湿度硬化能力は、シラン架橋性ポリオレフィンブレンドの比較的低い密度に依存する特性である。一部の態様では、さらなる硬化炉、加熱炉、蒸気炉、または押出機において提供されているもの以外の他の形態の熱生成機構は、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを形成するために使用しない。
【００８９】
[00114]本開示の発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーの比重は、当技術分野で使用される既存のＴＰＶおよびＥＰＤＭ配合物の比重より低くてもよい。これらの材料の低減した比重はより低い重量の靴をもたらし、それによって、靴製造者がより軽量の靴のための増加する要求を満たすことを助けることができる。例えば、本開示の発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーの比重は、０．３５ｇ／ｃｍ３超、または０．４０ｇ／ｃｍ３超の比重を有し得る既存のＴＰＯ材料と比較して、約０．１０ｇ／ｃｍ３〜約０．５０ｇ／ｃｍ３、約０．１５ｇ／ｃｍ３〜約０．５０ｇ／ｃｍ３、約０．１５ｇ／ｃｍ３〜約０．４０ｇ／ｃｍ３、約０．１５ｇ／ｃｍ３から約０．３５ｇ／ｃｍ３、約０．２０ｇ／ｃｍ３〜約０．４０ｇ／ｃｍ３、約０．２０ｇ／ｃｍ３〜約０．４５ｇ／ｃｍ３、約０．２５ｇ／ｃｍ３〜約０．３５ｇ／ｃｍ３、約０．３０ｇ／ｃｍ３〜約０．５０ｇ／ｃｍ３、約０．３０ｇ／ｃｍ３〜約０．４０ｇ／ｃｍ３、約０．３５ｇ／ｃｍ３〜約０．４０ｇ／ｃｍ３、約０．５０ｇ／ｃｍ３、約０．４５ｇ／ｃｍ３、約０．４０ｇ／ｃｍ３、約０．３５ｇ／ｃｍ３、約０．３０ｇ／ｃｍ３、約０．２５ｇ／ｃｍ３、約０．２０ｇ／ｃｍ３、または約０．１５ｇ／ｃｍ３であってもよい。
【００９０】
[00115]発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、独立気泡フォームとして生成されてもよい。発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーの孔径は、約０．１０ｍｍ〜約０．５０ｍｍ、約０．１０ｍｍ〜約０．４０ｍｍ、約０．１０ｍｍ〜約０．３０ｍｍ、約０．１０ｍｍ〜約０．２５ｍｍ、約０．１０ｍｍ〜約０．５０ｍｍ、または約０．１０ｍｍ、約０．１２ｍｍ、約０．１４ｍｍ、約０．１６ｍｍ、約０．１８ｍｍ、約０．２０ｍｍ、約０．２２ｍｍ、約０．２４ｍｍ、約０．２６ｍｍ、約０．２８ｍｍ、もしくは約０．３０ｍｍであってもよい。
【００９１】
[00116]２つの従来のＥＰＤＭ材料に対する、本開示の例示的な発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマー（すなわち「発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマー」）の応力／ひずみ挙動が観察された。２つのＥＰＤＭ材料についての応力／ひずみ曲線の間の面積と比較して、本開示の発泡したシラン架橋ポリオレフィンについての応力／ひずみ曲線の間により小さな面積が存在する。発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーについての応力／ひずみ曲線の間のこのより小さな面積は、ミッドソールのために望ましくあり得る。エラストマー材料は典型的には、繰り返し応力をかけられたとき、エネルギーの著しい損失を伴う非線形応力−ひずみ曲線を有する。本開示の発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーは、より大きな弾性およびより小さな粘弾性を示し得る（例えば、線形曲線を有し、非常に低いエネルギー損失を示す）。本明細書に記載されている発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーの実施形態は、これらの材料中に組み込まれる充填剤または可塑剤を有さず、そのため、これらの対応する応力／ひずみ曲線は、マリンス効果および／またはペイン効果を有さないか、または示さない。これらの発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーについてマリンス効果を欠いていることは、発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドに加えられる任意の充填剤または可塑剤を欠いていることによるものであり、そのため、応力／ひずみ曲線は、従前に遭遇した最大荷重によって決まらず、ここでは即時的および不可逆的な軟化が存在しない。これらの発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーについてペイン効果を欠いていることは、発泡したシラン架橋ポリオレフィンブレンドに加えられる任意の充填剤または可塑剤を欠いていることによるものであり、そのため、応力／ひずみ曲線は、従前に遭遇した小さなひずみ振幅によって決まらず、ここではひずみの振幅に基づいた粘弾性貯蔵弾性率における変化がない。
【００９２】
[00117]発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはミッドソール１８は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（４８時間＠２３℃、５０℃、７０℃、８０℃、９０℃、１２５℃、および／または１７５℃）によって測定すると、約５．０％〜約３０．０％、約５．０％〜約２５．０％、約５．０％〜約２０．０％、約５．０％〜約１５．０％、約５．０％〜約１０．０％、約１０．０％〜約２５．０％、約１０．０％〜約２０．０％、約１０．０％〜約１５．０％、約１５．０％〜約３０．０％、約１５．０％〜約２５．０％、約１５．０％〜約２０．０％、約２０．０％〜約３０．０％、または約２０．０％〜約２５．０％、約１．０％〜約４０．０％の圧縮永久ひずみを示すことができる。
【００９３】
[00118]他の実装において、発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはミッドソール１８は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（４８時間＠２３℃、５０℃、７０℃、８０℃、９０℃、１２５℃、および／または１７５℃）によって測定すると、約５．０％〜約２０．０％、約５．０％〜約１５．０％、約５．０％〜約１０．０％、約７．０％〜約２０．０％、約７．０％〜約１５．０％、約７．０％〜約１０．０％、約９．０％〜約２０．０％、約９．０％〜約１５．０％、約９．０％〜約１０．０％、約１０．０％〜約２０．０％、約１０．０％〜約１５．０％、約１２．０％〜約２０．０％、または約１２．０％〜約１５．０％、約１．０％〜約５０．０％の圧縮永久ひずみを示すことができる。
【００９４】
[00119]発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはミッドソール１８は、密度測定、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）、Ｘ線回折、赤外分光法、および／または固体核磁気分光法（ｓｏｌｉｄ  ｓｔａｔｅ  ｎｕｃｌｅａｒ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）を使用して決定するように、約５％〜約４０％、約５％〜約２５％、約５％〜約１５％、約１０％〜約２０％、約１０％〜約１５％、または約１１％〜約１４％の結晶化度を示し得る。
【００９５】
[00120]発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーまたはミッドソール１８は、５℃／分または１０℃／分の速度での第２の加熱ランを使用した示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定すると、約−７５℃〜約−２５℃、約−６５℃〜約−４０℃、約−６０℃〜約−５０℃、約−５０℃〜約−２５℃、約−５０℃〜約−３０℃、または約−４５℃〜約−２５℃のガラス転移温度を示し得る。
【実施例】
【００９６】
[00121]下記の実施例は、本開示による靴底、組成物、およびそれらを作製する方法のある特定の非限定的例を示す。
材料
[00122]全ての化学物質、前駆体および他の構成物は、商業的なサプライヤーから得て、それ以上精製することなく提供されたまま使用した。
【００９７】
実施例１
[00123]発泡ミッドソールは、反応二軸スクリュー押出機２５２（図５Ａを参照されたい）を使用して４８．７重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）ＸＬＴ８６７７またはＸＵＳ３８６７７．１５および４８．７重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）８８４２を２．６重量％のＳＩＬＡＮ  ＲＨＳ１４／０３２またはＳＩＬＦＩＮ２９と一緒に押し出すことで調製し、ＥＤ１０８−２Ａシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させた。次に、超臨界流体射出器４８４を備えた反応単軸スクリュー押出機４８０（図１１を参照されたい）を使用してブレンドをさらに加工したが、超臨界流体媒体は窒素（Ｎ２）であり、ガス流量は０．１７ｋｇ／時であった。射出器開放時間は１０秒であり、圧力は１４０バールに維持した。７５ｍｍ／秒の射出速度で０．３重量％のガス負荷を使用した。使用したＥＤ１０８−２Ａ材料の重量は、１５３．９ｇであった。上述のプロセスを使用して２つの異なるミッドソール試料を作製したが、第１の試料はより少数のより大きい気泡を有し、一方第２の試料はより小さい気泡を有していた。密度スケールを使用して測定すると、第１の試料の密度は０．６０９ｇ／ｃｍ３であり、第２の試料の密度は０．４７７ｇ／ｃｍ３であった。縮合触媒は加えなかった。実施例１の材料特性を下記の表１に列挙するが、圧縮永久ひずみ値はＡＳＴＭ  Ｄ３９５によって測定し、密度値は、試料（約９ｃｍ×１０ｃｍ、および厚さ０．２〜０．５ｃｍ）の重量、長さ、幅および厚さを測定することにより測定した。圧縮永久ひずみデータは、下記に示される実施例のそれぞれに対して各試料を５０℃で６時間２５％および５０％圧縮し、次いで試料を試験リグから取り出してから３０分、２４時間、および４８時間後に圧縮永久ひずみ測定を行うことにより得られた。
【００９８】
【表１】
2020500650.tif 000003
【００９９】
実施例２
[00124]発泡ミッドソールは、反応二軸スクリュー押出機２５２（図５Ａを参照されたい）を使用して４８．７重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）ＸＬＴ８６７７またはＸＵＳ３８６７７．１５および４８．７重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）８８４２を２．６重量％のＳＩＬＡＮ  ＲＨＳ１４／０３２またはＳＩＬＦＩＮ２９と一緒に押し出すことで調製し、ＥＤ１０８−２Ａシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させた。次に、超臨界流体射出器４８４を備えた反応単軸スクリュー押出機４８０（図１１を参照されたい）を使用してブレンドをさらに加工したが、超臨界流体媒体は窒素（Ｎ２）であり、ガス流量は０．２９ｋｇ／時であった。射出器開放時間は１０秒であり、圧力は１４０バールに維持した。７５ｍｍ／秒の射出速度で０．５重量％のガス負荷を使用した。使用したＥＤ１０８−２Ａ材料の重量は、１５３．７ｇであった。得られた試料は、密度スケールを使用して測定すると、０．３９２ｇ／ｃｍ３の密度を有する。縮合触媒は加えず、精密な開口は０．７ｍｍであった。実施例２の材料特性を下記の表２に列挙するが、圧縮永久ひずみ値はＡＳＴＭ  Ｄ３９５によって測定し、密度値は、試料（約９ｃｍ×１０ｃｍ、および厚さ０．２〜０．５ｃｍ）の重量、長さ、幅および厚さを測定することにより測定した。
【０１００】
【表２】
2020500650.tif 000004
【０１０１】
実施例３
[00125]発泡ミッドソールは、反応二軸スクリュー押出機２５２（図５Ａを参照されたい）を使用して４８．７重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）ＸＬＴ８６７７またはＸＵＳ３８６７７．１５および４８．７重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）８８４２を２．６重量％のＳＩＬＡＮ  ＲＨＳ１４／０３２またはＳＩＬＦＩＮ２９と一緒に押し出すことで調製し、ＥＤ１０８−２Ａシラン架橋性ポリオレフィンエラストマーを形成させた。次に、超臨界流体射出器４８４を備えた反応単軸スクリュー押出機４８０（図１１を参照されたい）を使用してブレンドをさらに加工したが、超臨界流体媒体は窒素（Ｎ２）であり、ガス流量は０．２９ｋｇ／時であった。射出器開放時間は１０秒であり、圧力は１４０バールに維持した。７５ｍｍ／秒の射出速度で０．５重量％のガス負荷を使用した。使用したＥＤ１０８−２Ａ材料の重量は、１５３．４ｇであった。得られた試料は、密度スケールを使用して測定すると、０．３８２ｇ／ｃｍ３の密度を有する。縮合触媒は加えず、精密な開口は１．５ｍｍであった。実施例３の材料特性を下記の表３に列挙するが、圧縮永久ひずみ値はＡＳＴＭ  Ｄ３９５によって測定し、密度値は、試料（約９ｃｍ×１０ｃｍ、および厚さ０．２〜０．５ｃｍ）の重量、長さ、幅および厚さを測定することにより測定した。
【０１０２】
【表３】
2020500650.tif 000005
【０１０３】
実施例４
[00126]発泡ミッドソールは、反応二軸スクリュー押出機２５２（図５Ａを参照されたい）を使用して４８．７重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）ＸＬＴ８６７７またはＸＵＳ３８６７７．１５および４８．７重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）８８４２を２．６重量％のＳＩＬＡＮ  ＲＨＳ１４／０３２またはＳＩＬＦＩＮ２９と一緒に押し出すことで調製し、ＥＤ１０８−２Ａシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させた。次に、超臨界流体射出器４８４を備えた反応単軸スクリュー押出機４８０（図１１を参照されたい）を使用してブレンドをさらに加工したが、超臨界流体媒体は窒素（Ｎ２）であり、ガス流量は０．２９ｋｇ／時であった。射出器開放時間は１０秒であり、圧力は１４０バールに維持した。７５ｍｍ／秒の射出速度で０．５重量％のガス負荷を使用した。使用したＥＤ１０８−２Ａ材料の重量は、１５３．６ｇであった。得られた試料は、密度スケールを使用して測定すると、０．３７３ｇ／ｃｍ３の密度を有する。縮合触媒は加えなかった。精密な開口は２ｍｍであった。この実施例に記載の超臨界流体プロセスを使用して形成されたミッドソールの断面の顕微鏡写真を、図１２に提供する。実施例４の材料特性を下記の表４に列挙するが、圧縮永久ひずみ値はＡＳＴＭ  Ｄ３９５によって測定し、密度値は、試料（約９ｃｍ×１０ｃｍ、および厚さ０．２〜０．５ｃｍ）の重量、長さ、幅および厚さを測定することにより測定した。
【０１０４】
【表４】
2020500650.tif 000006
【０１０５】
実施例５
[00127]発泡ミッドソールは、反応二軸スクリュー押出機２５２（図５Ａを参照されたい）を使用して４８．７重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）ＸＬＴ８６７７またはＸＵＳ３８６７７．１５および４８．７重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）８８４２を２．６重量％のＳＩＬＡＮ  ＲＨＳ１４／０３２またはＳＩＬＦＩＮ２９と一緒に押し出すことで調製し、ＥＤ１０８−２Ａシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させた。次に、超臨界流体射出器４８４を備えた反応単軸スクリュー押出機４８０（図１１を参照されたい）を使用してブレンドをさらに加工したが、超臨界流体媒体は窒素（Ｎ２）であり、ガス流量は０．２９ｋｇ／時であった。射出器開放時間は１０秒であり、圧力は１４０バールに維持した。７５ｍｍ／秒の射出速度で０．５重量％のガス負荷を使用した。使用したＥＤ１０８−２Ａ材料の重量は、１５３．７ｇであった。得られた試料は、密度スケールを使用して測定すると、０．５４３ｇ／ｃｍ３の密度を有する。縮合触媒は加えず、精密な開口は３．５ｍｍであった。実施例５の材料特性を下記の表５に列挙するが、圧縮永久ひずみ値はＡＳＴＭ  Ｄ３９５によって測定し、密度値は、試料（約９ｃｍ×１０ｃｍ、および厚さ０．２〜０．５ｃｍ）の重量、長さ、幅および厚さを測定することにより測定した。
【０１０６】
【表５】
2020500650.tif 000007
【０１０７】
実施例６
[00128]発泡ミッドソールは、反応二軸スクリュー押出機２５２（図５Ａを参照されたい）を使用して８２．５５重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）８８４２および１４．４５重量％のＭＯＳＴＥＮ（商標）ＴＢ００３を３．０重量％のＳＩＬＡＮ  ＲＨＳ１４／０３２またはＳＩＬＦＩＮ２９と一緒に押し出すことで調製し、ＥＤ７６−４Ａシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させた。次に、超臨界流体射出器４８４を備えた反応単軸スクリュー押出機４８０（図１１を参照されたい）を使用してブレンドをさらに加工したが、超臨界流体媒体は窒素（Ｎ２）であり、ガス流量は０．２９ｋｇ／時であった。射出器開放時間は１０秒であり、圧力は１４０バールに維持した。７５ｍｍ／秒の射出速度で０．５重量％のガス負荷を使用した。使用したＥＤ７６−４Ａ材料の重量は、１５４．３ｇであった。得られた試料は、密度スケールを使用して測定すると、０．４２０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。縮合触媒としてＲＨＳ１６／００１Ｎを加え、精密な開口は２ｍｍであった。実施例６の材料特性を下記の表６に列挙するが、圧縮永久ひずみ値はＡＳＴＭ  Ｄ３９５によって測定し、密度値は、試料（約９ｃｍ×１０ｃｍ、および厚さ０．２〜０．５ｃｍ）の重量、長さ、幅および厚さを測定することにより測定した。
【０１０８】
【表６】
2020500650.tif 000008
【０１０９】
実施例７
[00129]発泡ミッドソールは、反応二軸スクリュー押出機２５２（図５Ａを参照されたい）を使用して６０重量％のＩＮＦＵＳＥ９５３０、３０重量％のＩＮＦＵＳＥ９８１７、および８重量％のＰＰ  ＭＩ２５（２５のメルトインデックスを有するポリプロピレン）を２．０重量％のＳＩＬＡＮ  ＲＨＳ１４／０３２またはＳＩＬＦＩＮ２９と一緒に押し出すことで調製し、ＲＨ１７／０２１シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させた。次に、超臨界流体射出器４８４を備えた反応単軸スクリュー押出機４８０（図１１を参照されたい）を使用してブレンドをさらに加工したが、超臨界流体媒体は窒素（Ｎ２）であり、ガス流量は０．２９ｋｇ／時であった。射出器開放時間は１０秒であり、圧力は１４０バールに維持した。７５ｍｍ／秒の射出速度で０．５重量％のガス負荷を使用した。使用したＲＨＳ１７／０２１材料の重量は、１４６ｇであった。得られた試料は、密度スケールを使用して測定すると、０．４４９ｇ／ｃｍ３の密度を有する。縮合触媒は加えず、精密な開口は２ｍｍであった。実施例７の材料特性を下記の表７に列挙するが、圧縮永久ひずみ値はＡＳＴＭ  Ｄ３９５によって測定し、密度値は、試料（約９ｃｍ×１０ｃｍ、および厚さ０．２〜０．５ｃｍ）の重量、長さ、幅および厚さを測定することにより測定した。
【０１１０】
【表７】
2020500650.tif 000009
【０１１１】
実施例８
[00130]発泡ミッドソールは、反応二軸スクリュー押出機２５２（図５Ａを参照されたい）を使用して８２．５５重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）８８４２および１４．４５重量％のＭＯＳＴＥＮ（商標）ＴＢ００３を３．０重量％のＳＩＬＡＮ  ＲＨＳ１４／０３２またはＳＩＬＦＩＮ２９と一緒に押し出すことで調製し、ＥＤ７６−４Ａシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させた。次に、反応単軸スクリュー押出機２８８を使用して、１．０重量％のジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）縮合触媒および１０重量％のＭＥＢＡ化学発泡剤と共にシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを投入および押し出した。対応する発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーミッドソール１８の密度は、密度スケールを使用して測定すると、０．３０４ｇ／ｃｍ３であった。実施例８の圧縮永久ひずみデータを、下記の表８に列挙する。図１３は、この実施例によるＭＥＢＡ化学発泡剤を使用して形成されたミッドソールの断面の３つの異なる顕微鏡写真を提供する。
【０１１２】
【表８】
2020500650.tif 000010
【０１１３】
実施例９
[00131]発泡ミッドソールは、反応二軸スクリュー押出機２５２（図５Ａを参照されたい）を使用して８２．５５重量％のＥＮＧＡＧＥ（商標）８８４２および１４．４５重量％のＭＯＳＴＥＮ（商標）ＴＢ００３を３．０重量％のＳＩＬＡＮ  ＲＨＳ１４／０３２またはＳＩＬＦＩＮ２９と一緒に押し出すことで調製し、ＥＤ７６−４Ａシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを形成させた。次いで、反応単軸スクリュー押出機２８８を使用して、１．０重量％のジオクチルスズジラウレート（ＤＯＴＬ）縮合触媒および１０重量％のＭＥＢＡ化学発泡剤と共にシラングラフト化ポリオレフィンエラストマーを投入および押し出した。対応する発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーミッドソール１８の密度は、密度スケールを使用して測定すると、０．２５ｇ／ｍＬ３であった。実施例９の圧縮永久ひずみデータを、下記の表９に列挙する。さらに、図１４は、この実施例による化学起泡剤を使用して形成されたミッドソール断面の顕微鏡写真である。
【０１１４】
【表９】
2020500650.tif 000011
【０１１５】
[00132]説明されたデバイスおよび他の構成要素の組立ては、いかなる特定の材料にも限定され得ないことが、当業者により理解される。本明細書に開示されるデバイスの他の例示的な実施形態は、本明細書において他に説明されない限り、多種多様な材料から形成され得る。
【０１１６】
[00133]本開示の目的のために、用語「カップリングした」（その形態、カップル、カップリング、カップリングしたなどの全てにおいて）は一般に、２つの構成要素（電気的または機械的）の互いへの直接的または間接的な接合を意味する。このような接合は、本質的に固定または本質的に可動性であり得る。このような接合は、互いに単一のボディとして一体化して形成される２つの構成要素（電気的または機械的）および任意のさらなる中間メンバーで、または２つの構成要素で達成し得る。このような接合は、他に記述しない限り、本質的に永続的であり得るか、または本質的に除去可能もしくは放出可能であり得る。
【０１１７】
[00134]例示的な実施形態において示したような装置のエレメントの組立ておよび配置は単に例示的であることを留意することはまた重要である。本イノベーションのほんの少数の実施形態を本開示において詳細に記載してきたが、記載した主題の新規な教示および利点から実質的に逸脱することなく、多くの修飾が可能である（例えば、様々なエレメントのサイズ、寸法、構造、形状および割合、パラメーターの値、取付け配置、材料の使用、色、配向などにおけるバリエーション）ことを、本開示を調査する当業者は容易に認識する。例えば、一体化して形成されているものとして示されるエレメントは、複数のパーツで組み立てられてもよいか、または複数のパーツとして示されるエレメントは、一体化して形成してもよく、インターフェイスの操作は、逆転させるか、または他に変化させてもよく、システムの構造および／またはメンバーまたはコネクターまたは他のエレメントの長さまたは幅は変化してもよく、エレメントの間に提供される調整位置の性質または数は変化してもよい。システムのエレメントおよび／またはアセンブリーは、十分な強度または耐久性を実現する、多種多様の色、テクスチャー、および組合せのいずれかの多種多様の材料のいずれかから組み立て得ることに留意すべきである。したがって、全てのこのような修飾は、本イノベーションの範囲内に含まれることを意図する。他の置換、修飾、変化、および省略は、本イノベーションの精神から逸脱することなく、所望および他の例示的な実施形態の設計、操作条件、および配置において行い得る。
【０１１８】
[00135]任意の記載されたプロセスまたは記載されたプロセス内のステップは、他の開示されているプロセスまたはステップと合わせて、本装置の範囲内で構造を形成し得ることが理解される。本明細書で開示されている例示的な構造およびプロセスは例示の目的のためであり、限定的であると解釈されない。
【０１１９】
[00136]また、本発明の概念から逸脱せずに、上述の構造に変形および修正を行うことができることが理解されるべきであり、またさらに、そのような原理は、下記の特許請求の範囲がその言語により明確に他に記述しない限り、これらの特許請求の範囲に包含されることを意図することが理解されるべきである。
【０１２０】
[00137]上記の説明は、例示した実施形態の説明のみであると考えられる。当業者、および装置を作製または使用する者であれば、装置の修飾を思いつく。したがって、図面において示され、かつ上記で記載されている実施形態は、単に例示の目的のためであり、均等の原則を含めた特許法の原則によって解釈されるような下記の特許請求の範囲によって定義されるデバイスの範囲を限定することを意図しないことが理解される。
非限定的な実施形態の列挙
[00138]実施形態Ａは、０．５０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する発泡したシラン架橋ポリオレフィンエラストマーを含む組成物を含む靴底であって、靴底は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（４８時間＠５０℃）によって測定すると、約１．０％〜約５０．０％の圧縮永久ひずみを示す。
【０１２１】
[00139]密度が、約０．３０ｇ／ｃｍ３未満である、実施形態Ａの靴底。
[00140]約５０〜約５２のＡｓｋｅｒ  Ｃ硬度を示す、実施形態Ａまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ａの靴底。
【０１２２】
[00141]圧縮永久ひずみが、約１５．０％〜約２０．０％である、実施形態Ａまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ａの靴底。
[00142]着色剤をさらに含む、実施形態Ａまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ａの靴底。
【０１２３】
[00143]シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーが、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、４０％未満の結晶化度を有する第２のポリオレフィン、シラン架橋剤、グラフト化開始剤、縮合触媒、および発泡剤を含む、実施形態Ａまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ａの靴底。
【０１２４】
[00144]少なくとも６０％の反発弾性を示す、実施形態Ａまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ａの靴底。
[00145]実施形態Ｂは、靴底を作製するための方法であり、方法は、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、第２のポリオレフィン、シラン架橋剤およびラジカル開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、発泡剤、および縮合触媒を一緒に押し出して、架橋性ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；架橋性ポリオレフィンブレンドを靴底エレメントへと射出成形するステップと；架橋性ポリオレフィンブレンドを１５０℃超の温度および周囲湿度にて架橋させ、０．５０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する靴底を形成させるステップとを含む。
【０１２５】
[00146]靴底が、０．３５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、実施形態Ｂの方法。
[00147]発泡剤が、超臨界流体を含む、実施形態Ｂまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｂの方法。
【０１２６】
[00148]靴底が、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（４８時間＠５０℃）によって測定すると、約１．０％〜約５０．０％の圧縮永久ひずみを示す、実施形態Ｂまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｂの方法。
【０１２７】
[00149]靴底が、少なくとも６０％の反発弾性を示す、実施形態Ｂまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｂの方法。
[00150]シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーが、約６０重量％〜約８５重量％の第１のポリオレフィンおよび約１０重量％〜約３５重量％の第２のポリオレフィンを含む、実施形態Ｂまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｂの方法。
【０１２８】
[00151]靴底が、約５０〜約５２のＡｓｋｅｒ  Ｃ硬度を示す、実施形態Ｂまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｂの方法。
[00152]実施形態Ｃは、靴底を作製するための方法であり、方法は、０．８６ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する第１のポリオレフィン、第２のポリオレフィン、シラン架橋剤およびラジカル開始剤を一緒に押し出して、シラングラフト化ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；シラングラフト化ポリオレフィンブレンド、発泡剤、および縮合触媒を一緒に押し出して、架橋性ポリオレフィンブレンドを形成させるステップと；架橋性ポリオレフィンブレンドを靴底エレメントへと圧縮成形するステップと；架橋性ポリオレフィンブレンドを１５０℃超の温度および周囲湿度にて架橋させ、０．５０ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する靴底を形成させるステップとを含む。
【０１２９】
[00153]発泡剤が、超臨界流体を含む、実施形態Ｃの方法。
[00154]靴底が、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５（６時間＠５０℃）によって測定すると、約１．０％〜約５０．０％の圧縮永久ひずみを示す、実施形態Ｃまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｃの方法。
【０１３０】
[00155]靴底が、少なくとも６０％の反発弾性を示す、実施形態Ｃまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｃの方法。
[00156]シラングラフト化ポリオレフィンエラストマーが、約６０重量％〜約８５重量％の第１のポリオレフィンおよび約１０重量％〜約３５重量％の第２のポリオレフィンを含む、実施形態Ｃまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｃの方法。
【０１３１】
[00157]架橋ステップの温度が、約１８０℃であり、架橋が、４０秒〜１００秒の期間に行われる、実施形態Ｃまたは介在するフィーチャのいずれかを伴う実施形態Ｃの方法。
【図１】
2020500650.tif 000012
【図２】
2020500650.tif 000013
【図３】
2020500650.tif 000014
【図４】
2020500650.tif 000015
【図５】
2020500650.tif 000016
【図６】
2020500650.tif 000017
【図７】
2020500650.tif 000018
【図８】
2020500650.tif 000019
【図９】
2020500650.tif 000020
【図１０】
2020500650.tif 000021
【図１１】
2020500650.tif 000022
【図１２】
2020500650.tif 000023
【図１３】
2020500650.tif 000024
【図１４】
2020500650.tif 000025
【国際調査報告】
2020500650.tif 000026
2020500650.tif 000027
2020500650.tif 000028