(57)【要約】  本発明は、接着剤、シーラントまたはコーティング組成物のための安定剤としてのアミノシランの使用に関し、ここで、アミノシランは少なくとも１つの第２級アミノ基を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤、シーラントまたはコーティング組成物のための安定剤としてのアミノシランの使用であって、前記アミノシランが、少なくとも１つの第２級アミノ基を有する、使用。
【請求項２】
前記アミノシランが、一般式（Ｉ）：
Ｒ２３Ｓｉ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ−Ｒ１  （Ｉ）
（式中、Ｒ１は、−ＣｎＨ２ｎ＋１、−ＣｎＨ２ｎＮＨ２、−ＣｎＨ２ｎ−ＳｉＲ３３、−（Ｃ３−１０）−シクロアルキルから選択され、
ラジカルＲ２およびＲ３のそれぞれは、互いに独立して、アルキル、アルコキシ、アシルオキシおよびオルガノシロキサン基から選択され、
ｍおよびｎは、それぞれ１〜４の整数である）
の構造単位を有する、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記アミノシランが、一般式（ＩＩ）：
Ｒ２３Ｓｉ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ−Ｒ１  （ＩＩ）
（式中、Ｒ１は、−ＣｎＨ２ｎ＋１、−ＣｎＨ２ｎＮＨ２、−ＣｎＨ２ｎ−ＳｉＲ３３、−（Ｃ３−１０）−シクロアルキルから選択され、
ラジカルＲ２およびＲ３のそれぞれは、互いに独立して、−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル、−Ｏ−ＣＯ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルから選択され、
前記ラジカルＲ２の少なくとも１つおよび／または前記ラジカルＲ３の少なくとも１つは、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル基であり、
ｍおよびｎは、それぞれ１〜４の整数である）
の化合物である、請求項１および２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項４】
Ｒ１が−Ｃ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４ＮＨ２および−Ｃ２Ｈ４ＳｉＲ３３から選択される、請求項２および３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
ｍ＝１またはｍ＝３である、請求項２〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記ラジカルＲ２およびＲ３のそれぞれが、互いに独立して、メチル、エチル、メトキシ、エトキシから選択され、
前記ラジカルＲ２の少なくとも１つおよび／または前記ラジカルＲ３の少なくとも１つが、メトキシおよびエトキシから選択される、
請求項２〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記アミノシランが、前記接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物に、前記組成物の全重量に基づいて０．５〜１０重量％の量で添加される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物が、少なくとも１つのポリエーテル構造単位を含むポリマーを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物が、湿気硬化性組成物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物が、少なくとも１つのポリエーテル構造単位を含むシラン変性ポリマーを含む、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物が、前記組成物の全重量に基づいて１０〜４０重量％の前記シラン変性ポリマーを含む、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記シラン変性ポリマーが、
ヒドロシランとアリル基を含むポリエーテルとの反応、
アルキレンオキシドとエポキシシランとの共重合、
ポリエーテルポリオールとエポキシシランとの反応、
ポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応、または
イソシアネート基を含むウレタンポリエーテルとアミノ−、ヒドロキシ−および／もしくはメルカプトシランとの反応
によって得られる、請求項１０および１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
前記シラン変性ポリマーが、一般式（ＶＩ）：
−ＳｉＲ４３  （ＶＩ）
（式中、ラジカルＲ４は、互いに独立して、−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルおよび−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルから選択され、
前記ラジカルＲ４の少なくとも１つは、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルから選択される）
の少なくとも１つの湿気反応性オルガノシラン基を有する、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
前記アミノシランが、床被覆材の基材への接着における接着剤組成物のための安定剤として使用される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
前記床被覆材が木材の被覆材であり、かつ／または前記基材が発熱体を含む、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤、シーラントおよびコーティング組成物のための安定剤としての特定のアミノシランの使用に関し、より具体的にはポリエーテルをベースとする、さらに具体的にはシラン変性ポリエーテルをベースとする湿気硬化性接着剤、シーラントおよびコーティング組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
湿気硬化性接着剤組成物は、例えば床被覆材の接着、より具体的には木製の被覆要素、例えば木製のフローリングの接着に使用されている。この用途に使用される湿気反応性接着剤は、例えば、遊離イソシアネート基を有するポリウレタン化合物に基づいて、またはシラン変性ポリマーに基づいて製造することができる。これらの接着剤は、いずれの場合にも、水の存在下で互いに反応してポリマーの架橋をもたらす湿気反応性基（それぞれイソシアネート基およびシラン基）について注目に値する。例えば、シラン変性ポリマーの場合、湿気反応性シラン基は、加水分解およびそれに続く縮合により架橋して三次元網目構造を形成する。
【０００３】
架橋の結果として、接着剤組成物は、低粘度で柔らかく、おそらく塑性変形可能な状態からより硬い状態へと移行する。この過程は硬化とも呼ばれる。
【０００４】
シラン変性ポリマー（ＳＭＰ）は、建築および製造業において特に弾性接着剤、シーラントまたはコーティングとして使用される湿気硬化性組成物における結合剤として以前から好都合に使用されてきており、従来のポリウレタンの代替品となっている。従来のポリウレタンよりも優れたＳＭＰベースの系の利点は、厚い被覆において二酸化炭素によって引き起こされる望ましくない膨れがなく、そして多くの場合、接着促進層を塗布する必要がないことである。
【０００５】
シラン変性ポリマーは、ポリウレタンポリマーから、そのイソシアネート基をアミノ−、チオ−またはヒドロキシシランを用いてシラン基に再官能化することによって非常に簡単に得られ得る。尿素基を含まず、ウレタン基を少しは含むとしてもほとんど含まないシラン変性ポリマーも同様に知られており、例えばポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応によって、またはアリル官能性ポリエーテルのヒドロシリル化によって得ることができる。ポリマー骨格の各末端でシラン基で変性されたシラン変性ポリマーは、シラン末端ポリマー（ＳＴＰ）とも呼ばれる。
【０００６】
国際公開第２０１２／０２２４９４号は、一例として、シラン変性ポリアルキレンオキシドポリマーをベースとする木製フローリング用接着剤を開示している。この接着剤は、シラン変性ポリアルキレンオキシドの他に、充填剤としてのチョーク粉末およびウォラストナイト、シラン変性乾燥剤ならびにシラン変性接着促進剤を含む。国際公開第２０１２／０２２４９４号の実施例において接着促進剤として使用されるのはアミノシランである。
【０００７】
しかしながら、シラン変性ポリマーをベースとする市販の木製床用接着剤は、接着結合が高い熱負荷を受けるような形態で使用される場合、必ずしも接着結合の寿命に対する要求を満たすわけではないことがわかった（Ｂｏｄｅｎ  Ｗａｎｄ  Ｄｅｃｋｅ，１／２０１６  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐａｇｅ  ４８）。そのような接着剤は、熱負荷のために、固体状態から柔らかい状態、ペースト状、パンくず状、さらには粉末状の状態に移行することがある。特に、接着剤が床被覆材を床暖房システムに接着するのに使用されるときに上記のおそれが生じることが多い。
【０００８】
高い熱負荷の影響は、ポリエーテルの熱誘発酸化を減少させる安定剤を添加することによって弱めることができることが知られている。
【０００９】
国際公開第２０１２／０２２４９４号は、例えば、木製床用接着剤の耐久性を改善するための、酸化防止剤、特に立体障害フェノールおよび／または紫外線吸収剤、特に立体障害アミンの使用を提案している。
【００１０】
ドイツ特許公開第１０２０１１００３４２５号は、例えば、シリル末端ポリマーをベースとする組成物中で特有のフェノール化合物の特定の組合せを使用することによる、硬化組成物の非常に良好な長期温度安定性の保証を記載している。フェノール系酸化防止剤の不利な点としては、価格が高いことや、安定化した化合物からの移行の可能性が挙げられる。
【００１１】
フェノール系酸化防止剤が安定剤として使用される場合、完全硬化した組成物の表面に塗布された反応性コーティングの完全硬化が遅れる可能性も同様に存在する。好適に安定化されたシラン変性ポリマーをベースとするシーラントが、酸化によって硬化するワニスでコーティングされる場合、このことは特に問題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際公開第２０１２／０２２４９４号
【特許文献２】ドイツ特許公開第１０２０１１００３４２５号
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｂｏｄｅｎ  Ｗａｎｄ  Ｄｅｃｋｅ，１／２０１６  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐａｇｅ  ４８
【発明の概要】
【００１４】
この背景に対して、本発明の目的は、完全硬化した状態における組成物の温度安定性を改善することを可能にする、接着剤、シーラントおよびコーティング組成物のためのさらなる安定剤を提供することである。本発明の特有の目的は、ポリエーテル、特にシラン変性ポリエーテルをベースとする湿気硬化性接着剤、シーラントおよびコーティング組成物のための安定剤を提供することである。
【００１５】
この目的は、接着剤、シーラントまたはコーティング組成物のための安定剤としてのアミノシランの使用であって、アミノシランが少なくとも１つの第２級アミノ基を有する、使用によって達成される。
【００１６】
アミノシラン、特に第２級アミノ基を有するものを含むアミノシランは、接着剤組成物、特にシラン変性ポリマーをベースとする接着剤組成物における接着促進剤として使用されることが知られている。しかしながら、今般、驚くべきことに、本発明に従って使用される特有のアミノシランは、接着促進におけるそれらの効果に加えて、接着剤、シーラントおよびコーティングの熱負荷に関する耐性をも高め、したがって安定剤として使用できることが明らかになった。このことは、少なくとも１つのポリエーテルまたはポリエーテル誘導体を有する接着剤、シーラントまたはコーティング組成物に特に当てはまる。ここでいうポリエーテル誘導体は、ポリエーテル構造単位を含むポリマーである。この効果は、構造は類似しているが第２級アミノ基を有しないアミノシランでは観察されない。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
当業者の一般的な理解によれば、「安定剤」という用語は、起こり得る変化を打ち消すために、不安定な材料に添加されるアジュバント、または外的影響によって変化しやすいものを包含する。そのような変化は、例えば、酸化的損傷、紫外線による分子切断および状態の変化（例えば、凝固、沈降）の事例であり得る。「安定剤」という用語は、特に、材料中で酸素への曝露によって引き起こされる望ましくない酸化過程を防止または阻害する酸化防止剤をも包含する（Ｇｅｒｄ  Ｈａｂｅｎｉｃｈｔ，“Ｋｌｅｂｅｎ”，５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２００９，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｂｅｒｌｉｎ  Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ）。
【００１８】
本発明でいう安定剤は、特に、熱負荷に対する組成物の安定性（温度安定性）を高める接着剤、シーラントおよびコーティング材料組成物の構成成分である。安定剤は、特に、完全硬化した状態の組成物の温度安定性を改善する。これはまた、特に、完全硬化した組成物の室温での安定性も含む。安定剤は、完全硬化した組成物中で架橋ポリマーの酸化的分解を防止すると考えられる。安定剤の使用によって、完全硬化した組成物の機械特性は、組成物が大気中の酸素と接触して最高９０℃の温度にさらされたとしても、７日間を超える期間にわたって保持される。
【００１９】
接着剤、シーラントおよびコーティング材料組成物の温度安定性は、例えば、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３５７−６：２０１３に従って示差走査熱量測定による酸化誘導時間の測定を行うことによって決定され得る。この場合、長い酸化誘導時間は、高い温度安定性を示す。一実施形態において、本発明に従って使用されるアミノシラン化合物は、結果として、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３５７−６：２０１３に従って測定される組成物の酸化誘導時間を増加させる。
【００２０】
温度安定性はさらに、例えば厚さ２ｍｍの膜の形態の完全硬化した接着剤、シーラントおよび／またはコーティング材料組成物を、例えば強制空気オーブン中で、室温に比べて高い温度、例えば９０℃に数日間、例えば８日間の期間にわたってさらし、次いで組成物の機械特性を測定することによって決定され得る。この場合、機械特性は、例えば、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７６１９−１に従って測定されるショアＡ硬度に基づいて定量化され得る。
【００２１】
本発明でいう「アミノシラン」という用語は、少なくとも１つのアミノ基を含む少なくとも１つの有機ラジカルを有するオルガノシランを指す。アミノ基を有する有機ラジカルは、好ましくはＳｉ−Ｃ結合を介してケイ素原子に連結している。
【００２２】
したがって、本発明に従って使用されるアミノシランは、少なくとも１つの第２級アミノ基を含む少なくとも１つの有機ラジカルを有するオルガノシランである。
【００２３】
一般的な理解によれば、第２級アミノ基は、式ＨＮＲ２のアミノ基であり、式中、２つのラジカルＲはそれぞれ、Ｃ−Ｎ結合を介してアミノ基に連結している有機ラジカルである。ラジカルＲは、置換されていてもよいアルキル、シクロアルキルまたはアリール基であり得る。カルバモイル基またはウレタン基は、この意味で第２級アミノ基ではない。
【００２４】
本発明でいうオルガノシランは、少なくとも１個のケイ素原子と、Ｓｉ−Ｃ結合を介してケイ素原子に結合している少なくとも１つの有機ラジカルとを含む有機ケイ素化合物である。本発明の意味におけるオルガノシランは、好ましくは、Ｓｉ−Ｏ結合を介してケイ素原子に結合している少なくとも１つの有機ラジカルも含む。このラジカルは、より具体的にはアルコキシ基またはアシルオキシ基である。これらの種類の化合物は、それぞれオルガノアルコキシシランおよびオルガノアシルオキシシランとしても当業者に知られている。
【００２５】
本発明に従って使用されるアミノシランは、例えば、正確に１個のケイ素原子を有する単量体化合物、または複数のケイ素原子を有し、隣接するケイ素原子が正確に１個の酸素原子を介して連結している重合体オルガノシロキサンであり得る。
【００２６】
単量体アミノシランは、１つ以上、好ましくは正確に１つの第２級アミノ基を有し得る。
【００２７】
重合体オルガノシロキサンは、直鎖状、環状または分岐状構造を有し得、１つ以上の第２級アミノ基を有し得、また、第１級アミノ基も有していてもよい。
【００２８】
好適な重合体オルガノシロキサンは、最大１００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大８０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大６０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは最大４０００ｇ／ｍｏｌの分子量を好ましくは有する。
【００２９】
一実施形態において、本発明に従って使用されるアミノシランは、一般式（Ｉ）：
Ｒ２３Ｓｉ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ−Ｒ１  （Ｉ）
（式中、Ｒ１は、−ＣｎＨ２ｎ＋１、−ＣｎＨ２ｎＮＨ２、−ＣｎＨ２ｎ−ＳｉＲ３３、−（Ｃ３−１０）−シクロアルキルから選択され、ラジカルＲ２およびＲ３のそれぞれは、互いに独立して、アルキル、アルコキシ、アシルオキシおよびオルガノシロキサン基から選択され、
ｍおよびｎは、それぞれ１〜４の整数である）
の構造単位を有する。
【００３０】
好ましくは、この場合、ラジカルＲ２の少なくとも１つおよび／またはラジカルＲ３の少なくとも１つは、アルコキシ基である。
【００３１】
一実施形態において、本発明に従って使用されるアミノシランは、一般式（ＩＩ）：
Ｒ２３Ｓｉ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ−Ｒ１  （ＩＩ）
（式中、Ｒ１は、−ＣｎＨ２ｎ＋１、−ＣｎＨ２ｎＮＨ２、−ＣｎＨ２ｎ−ＳｉＲ３３、−（Ｃ３−１０）−シクロアルキルから選択され、
ラジカルＲ２およびＲ３のそれぞれは、互いに独立して、−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル、−Ｏ−ＣＯ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルから選択され、ラジカルＲ２の少なくとも１つおよび／またはラジカルＲ３の少なくとも１つは、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル基であり、ｍおよびｎは、それぞれ１〜４の整数である）
の化合物である。
【００３２】
好ましい一実施形態において、本発明に従って使用されるアミノシランは、一般式（ＩＩＩ）：
Ｒ２３Ｓｉ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ−Ｒ１  （ＩＩＩ）
（式中、Ｒ１は、−ＣｎＨ２ｎ＋１、−ＣｎＨ２ｎＮＨ２、−（Ｃ３−１０）−シクロアルキルから選択され、
ラジカルＲ２のそれぞれは、互いに独立して、−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル、−Ｏ−ＣＯ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルから選択され、
ラジカルＲ２の少なくとも１つは、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル基であり、
ｍおよびｎは、それぞれ１〜４の整数である）
の単量体アミノシランである。
【００３３】
特に好ましい一実施形態において、本発明に従って使用されるアミノシランは、一般式（ＩＶ）：
Ｒ２３Ｓｉ−ＣｍＨ２ｍ−ＮＨ−ＣｎＨ２ｎＮＨ２  （ＩＶ）
（式中、ラジカルＲ２のそれぞれは、互いに独立して、−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル、−Ｏ−ＣＯ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルから選択され、
ラジカルＲ２の少なくとも１つは、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル基であり、
ｍおよびｎは、それぞれ１〜４の整数である）
の単量体アミノシランである。
【００３４】
別の好ましい実施形態において、本発明に従って使用されるアミノシランは、一般式（Ｖ）：
Ｒ２３Ｓｉ−Ｃ３Ｈ６−ＮＨ−Ｒ１  （Ｖ）
（式中、Ｒ１は、−Ｃ４Ｈ９および−Ｃ２Ｈ４ＮＨ２から選択され、
ラジカルＲ２のそれぞれは、互いに独立して、−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル、−Ｏ−ＣＯ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルから選択され、
ラジカルＲ２の少なくとも１つは、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル基である）
の単量体アミノシランである。
【００３５】
本発明でいう（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルとして特定されるのは、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基である。好適な（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルは、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルおよびそれらのそれぞれの異性体である。
【００３６】
本発明でいう（Ｃ３−Ｃ１０）−シクロアルキルとして特定されるのは、３〜１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基である。好ましいシクロアルキル基は、３〜６個の炭素原子を有するもの［（Ｃ３−Ｃ６）−シクロアルキル］である。好適なシクロアルキル基は、特に、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルである。特に好適なのはシクロヘキシルである。
【００３７】
好ましくは、ラジカルＲ２の少なくとも１つおよびラジカルＲ３の少なくとも１つは、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル基である。当該基は、より好ましくはメトキシ基である。しかしながら、特に、硬化中にメタノールが放出されないことが意図される湿気硬化性接着剤、シーラントおよび／またはコーティング材料組成物の場合、当該基がエトキシ基であることも有利であり得る。
【００３８】
好ましくは、ラジカルＲ２およびＲ３のそれぞれは、それぞれ、互いに独立して、−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキルから選択される。特に好ましくは、ラジカルＲ２およびＲ３のそれぞれは、それぞれ、互いに独立して、−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルから選択される。最も好ましくは、ラジカルＲ２およびＲ３のそれぞれは、それぞれ、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、メトキシ、エトキシおよびプロポキシから選択される。別の好ましい実施形態において、ラジカルＲ２およびＲ３のそれぞれは、それぞれ、互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、エトキシから選択される。
【００３９】
好ましくは、ラジカルＲ２およびＲ３の少なくとも１つは、それぞれ−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルであり、ラジカルＲ２およびＲ３の別の少なくとも１つは、それぞれ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルである。例えば、ラジカルＲ２およびＲ３のうちの２つは、それぞれ−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルであり、３つ目のラジカルＲ２またはＲ３は、それぞれ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルである。
【００４０】
別の実施形態において、ラジカルＲ２およびＲ３のすべては、それぞれ−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルである。
【００４１】
ラジカルＲ２およびＲ３がアルコキシ基である場合、それらは好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。好ましい一実施形態において、それらはもっぱらエトキシ基である。この利点は、メタノールが水の存在下で除去されたり放出されたりしないことである。
【００４２】
式（Ｉ）〜（ＩＶ）に示されるＣｍＨ２ｍ基の長さは変化し得る。好ましくは、ｍ＝１およびｍ＝３である。非常に特に好ましくは、ＣｍＨ２ｍ基は、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−基または−ＣＨ２−基である。
【００４３】
式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）に示されるラジカルＲ１は、好ましくは−Ｃ４Ｈ９、−Ｃ２Ｈ４ＮＨ２および−Ｃ２Ｈ４ＳｉＲ３３から選択され、式中、Ｒ３は上記の定義を有する。特に好ましくは、Ｒ１は−Ｃ２Ｈ４ＮＨ２である。
【００４４】
特に好適なアミノシランは、例えばビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランおよびそれらの混合物である。
【００４５】
本発明に従って使用されるアミノシランは、商業的に、例えば、商品名Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１２４（ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン）、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１８９（Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン）、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＤＡＭＯ（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−トリメトキシシラン）またはＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１４１１（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）に基づく。
【００４６】
本発明に従って使用されるアミノシランは、接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物に、組成物の全重量に基づいて、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜７．５重量％、非常に好ましくは１．５〜５重量％の量で添加される。
【００４７】
接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、好ましくはポリエーテルをベースとするポリマーを含む。これは、純粋なポリエーテル、または少なくとも１つのポリエーテル構造単位を含むポリマーであり得る。ポリエーテルをベースとするポリマーは、例えば、組成物中に結合剤として、より具体的には湿気反応性結合剤として、または可塑剤として存在し得る。
【００４８】
接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、一成分系または多成分系であり得る。
【００４９】
多成分系は、例えば、イソシアネート基を含む化合物を含む第１成分と、イソシアネート反応性化合物を含む第２成分とを含む。２つの成分を混合することにより、組成物の硬化が順調に進行する。多成分組成物の場合には、本発明に従って使用されるアミノシランを含む成分が、アミノ基と反応する化合物を確実に含まないようにすることが必要である。
【００５０】
一成分系は、例えば、湿気反応性オルガノシラン基を有し、水分の存在下で硬化するポリマーを含む。
【００５１】
接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、好ましくは湿気硬化性組成物である。本発明でいう湿気硬化性組成物は、水の存在下で柔らかい状態からより硬い状態へと移行する組成物を指す。
【００５２】
硬化に必要な水は、空気（大気中の湿気）由来であってもよく、あるいは上記組成物を、例えば、平滑剤を刷毛塗りすることによって、または噴霧によって、または塗布の段階で、例えば含水ペーストの形態で含水成分を組成物に添加することによって含水成分と接触させてもよく、これを例えばスタティックミキサーで混合する。大気中の湿気または基材からの水分によって硬化する場合、組成物は、外側から内側に向かって完全な硬化を経る。この場合の硬化速度は、様々な要素、例えば水の拡散速度、温度、周囲湿度および接着形状によって決まり、一般に硬化が進行するにつれて遅くなる。
【００５３】
湿気硬化性組成物は、好ましくは、水の存在下で互いに反応して個々のポリマー鎖の架橋をもたらす湿気反応性基を有する、少なくとも１つのポリマーを含む。湿気反応性組成物は、例えば、イソシアネート基または湿気反応性オルガノシラン基を有するポリマーを含む。湿気反応性オルガノシラン基は、Ｓｉ−Ｏ結合を介して結合している少なくとも１つの有機ラジカル、より具体的にはＳｉ−Ｏ結合を介して結合しているアルコキシ基またはアシルオキシ基を有するオルガノシラン基である。特に好ましくは、湿気反応性基を有するポリマーは、少なくとも１つのポリエーテル構造単位を含む。
【００５４】
接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、組成物の全重量に基づいて１０〜４０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％、非常に好ましくは１２〜１７重量％の湿気反応性基を有するポリマーを好ましくは含む。
【００５５】
湿気反応性基を有するポリマーは、好ましくはシラン変性ポリマーである。本発明の意味におけるシラン変性ポリマーは、少なくとも１つの湿気反応性オルガノシラン基を含む。これは、好ましくは、ポリマー骨格の一端に連結した末端オルガノシラン基である。好ましい実施形態において、これはポリエーテルをベースとするシラン変性ポリマー、すなわち少なくとも１つのポリエーテル構造単位を含むシラン変性ポリマーである。
【００５６】
シラン変性ポリマーは、好ましくは５００〜２４０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。接着剤組成物の場合、シラン変性ポリマーは、好ましくは４０００〜１８０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。シーラント組成物の場合、シラン変性ポリマーは、好ましくは８０００〜２４０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。コーティング組成物の場合、シラン変性ポリマーは、好ましくは５００〜１２０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【００５７】
特に明記しない限り、シラン変性ポリマーの重量平均分子量は、ＤＩＮ  ５５６７２−１：２０１６−０３に従ってゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。
【００５８】
一実施形態において、シラン変性ポリマーは、以下によって得られるポリエーテルをベースとする：
ヒドロシランとアリル基を含むポリエーテルとの反応、
アルキレンオキシドとエポキシシランとの共重合、
ポリエーテルポリオールとエポキシシランとの反応、
ポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応、または
イソシアネート基を含むウレタンポリエーテルとアミノ−、ヒドロキシ−および／もしくはメルカプトシランとの反応。
【００５９】
ここで使用されるポリエーテルポリオールは、好ましくはポリエーテルジオールまたはポリエーテルトリオールである。好適なポリエーテルポリオールは、純粋なポリエーテルである必要はなく、例えば、ポリエーテルポリオールとジイソシアネートとの反応による鎖延長によって得られる種類のヒドロキシル含有ポリエーテルであってもよい。
【００６０】
上記のイソシアネート基を含むウレタンポリエーテルは、例えば、ポリエーテルポリオール、好ましくはポリエーテルジオールとジイソシアネートとの反応によって得られ得る。ジイソシアネートは、好ましくは、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエーテルポリオールの遊離水酸基に対して過剰になるように使用される。ポリエーテルポリオールの遊離水酸基について選択されるイソシアネート基の割合は、好ましくは１〜５、好ましくは１．５〜２である。
【００６１】
好ましい一実施形態において、シラン変性ポリマーは、一般式（ＶＩ）：
−ＳｉＲ４３  （ＶＩ）
（式中、ラジカルＲ４は、互いに独立して、−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルおよび−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルから選択され、
ラジカルＲ４の少なくとも１つは、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルから選択される）
の少なくとも１つの湿気反応性オルガノシラン基を有する。
【００６２】
好ましくは、ラジカルＲ４の少なくとも２つは、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルであり、残りのラジカルＲ４は、−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルおよび−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルから選択される。
【００６３】
別の実施形態において、すべてのラジカルＲ４は、−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキルである。
【００６４】
この場合、特に好ましい−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル基は、メトキシ基およびエトキシ基である。特に好ましい−（Ｃ１−Ｃ１２）−アルキル基は、メチルおよびエチルである。
【００６５】
一実施形態において、ラジカルＲ４は、互いに独立して、メチル、エチル、メトキシ、エトキシから選択され、ラジカルＲ４の少なくとも１つは、メトキシおよびエトキシから選択される。
【００６６】
別の実施形態において、ラジカルＲ４は、互いに独立して、メチル、エチル、エトキシから選択され、ここで、ラジカルＲ４の少なくとも１つはエトキシである。
【００６７】
ラジカルＲ４がアルコキシ基である限り、それらは好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。好ましい一実施形態において、特に、本発明に従って使用されるアミノシランの上記のラジカルＲ２およびＲ３がエトキシ基である場合、それらはもっぱらエトキシ基である。このことは、湿気反応性シラン基が、メタノールではなくエタノールのみを脱離させるという利点を有する。
【００６８】
さらに、市販のシラン変性ポリマー、特に商品名ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）（株式会社カネカ製；特に製品Ｓ２０３Ｈ、Ｓ３０３Ｈ、Ｓ２２７、Ｓ８１０、ＭＡ９０３もしくはＳ９４３）；ＭＳ  Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）およびＳｉｌｙｌ（商標）（株式会社カネカ製；特に製品ＳＡＴ０１０、ＳＡＴ０３０、ＳＡＴ２００、ＳＡＸ３５０、ＳＡＸ４００、ＳＡＸ７２５、ＭＡＸ４５０、ＭＡＸ６０２もしくはＭＡＸ９５１）；Ｅｘｃｅｓｔａｒ（登録商標）（旭硝子株式会社製；特に製品Ｓ２４１０、Ｓ２４２０、Ｓ３４３０もしくはＳ３６３０）；ＳＰＵＲ＋＊（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製；特に製品１０１  ＯＬＭ、１０１５ＬＭもしくは１０５０ＭＭ）；Ｖｏｒａｓｉｌ（商標）（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製；特に製品６０２もしくは６０４）；Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ製；特に製品Ｓ  ＸＰ  ２４５８、Ｓ  ＸＰ  ２６３６、Ｓ  ＸＰ  ２７４９、Ｓ  ＸＰ  ２７７４もしくはＳ  ＸＰ  ２８２１）；ＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ製；特に製品Ｓｅａｌ  １００、Ｂｏｎｄ  １５０もしくはＢｏｎｄ  ２５０）；またはＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ製；特に製品Ｅ１５、Ｅ３５、Ｅ１０、Ｅ３０）に基づく製品もまた好適である。
【００６９】
上記のシラン変性ポリマーの調製方法は、当業者に知られている。
【００７０】
一実施形態において、接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、少なくとも１つの充填剤をさらに含む。充填剤は、未硬化組成物のレオロジー特性だけでなく、硬化組成物の機械特性および表面の性質にも影響を及ぼす。
【００７１】
好適な充填剤は、有機および無機充填剤であり、例としては、脂肪酸、特にステアリン酸のコーティングを有していてもよい天然、重質もしくは沈降炭酸カルシウム、および硫酸バリウム（ＢａＳＯ４、バライトもしくはヘビースパーとも呼ばれる）、焼成カオリン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、特に熱分解法による超微粉シリカ、カーボンブラック、特に工業生産されたカーボンブラック、ＰＶＣ粉末、または中空ビーズが挙げられる。好ましい充填剤は、炭酸カルシウム、焼成カオリン、カーボンブラック、超微粉シリカ、加えて難燃性充填剤、例えば水酸化物または水和物、特にアルミニウムの水酸化物または水和物、好ましくは水酸化アルミニウムである。
【００７２】
様々な充填剤の混合物を使用することが全面的に可能であり、そして実際に有利であり得る。
【００７３】
接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、組成物の全重量に基づいて最大８０重量％、より好ましくは５〜８０重量％、非常に好ましくは４０〜７０重量％、特に好ましくは５０〜６０重量％の充填剤を好ましくは含む。しかしながら、コーティング組成物の場合、塗布に必要な低粘度を得るために、比較的低い充填剤含有量を有することも特に有利であり得る。したがって、コーティング組成物は、最大４０重量％、より好ましくは５〜４０重量％の充填剤を好ましくは含む。
【００７４】
一実施形態において、接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、少なくとも１つの可塑剤をさらに含む。
【００７５】
好適な可塑剤の例としては、有機カルボン酸のエステルもしくはそれらの無水物、例えばフタル酸エステル、例えばフタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニルもしくはフタル酸ジイソデシル、アジピン酸エステル、例えばアジピン酸ジオクチル、アゼライン酸エステルおよびセバシン酸エステル、互いに独立したエステル基のアルキルラジカルが、いずれの場合にも１〜２０個の炭素原子を含む、シクロヘキサンジカルボン酸ジアルキルエステル、ポリオール、例えばポリオキシアルキレンポリオールもしくはポリエステルポリオール、有機リン酸エステルおよびスルホン酸エステル、またはポリブテンが挙げられる。ポリエーテル基を有するポリマーを含む構成成分が他にない場合、好ましくは、ポリエーテル基を有する少なくとも１つのポリマーが可塑剤として使用される。
【００７６】
接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、組成物の全重量に基づいて０〜３０重量％、より好ましくは５〜２０重量％、非常に好ましくは７．５〜１５重量％の可塑剤を好ましくは含む。
【００７７】
一実施形態において、接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、少なくとも１つの乾燥剤をさらに含む。
【００７８】
好適な乾燥剤は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ｃｃ−官能性シラン、例えばＮ−（シリルメチル）−Ｏ−メチル−カルバメート、より具体的にはＮ−（メチルジメトキシシリルメチル）−Ｏ−メチル−カルバメート、（メタクリロイルオキシメチル）シラン、メトキシメチルシラン、Ｎ−フェニル−、Ｎ−シクロヘキシル−およびＮ−アルキルシラン、オルトギ酸エステル、酸化カルシウムまたはモレキュラーシーブである。本発明に従って使用されるアミノシランも、同様に乾燥剤の役割を果たすことがあり、追加の乾燥剤の使用を省略することができる。
【００７９】
使用される乾燥剤は、好ましくは、ビニル変性オルガノシラン、例えばビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランを含む。乾燥剤は、好ましくは、水の存在下でメタノールを放出する基を含まない。組成物中に存在するシラン基が実質的にエトキシシラン基である、特有の一実施形態において、ビニルトリエトキシシランが好ましい。
【００８０】
接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、組成物の全重量に基づいて、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜７．５重量％、非常に好ましくは１．５〜５重量％の乾燥剤を含む。
【００８１】
一実施形態において、接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、少なくとも１つの硬化触媒をさらに含む。この触媒は、シラン変性ポリマーおよび他のシラン基含有化合物の架橋を触媒する。
【００８２】
そのような触媒として、オルガノシラン基の加水分解性基の加水分解的開裂および／またはその後のＳｉ−ＯＨ基の縮合を触媒してシロキサン基を形成することができるすべての既知の化合物を使用することができる。
【００８３】
好適な硬化触媒の例としては、チタネート、例えばテトラブチルチタネートまたはチタンテトラアセチルアセトネート；ビスマス化合物、例えばビスマストリス−２−エチルヘキサノエート；錫化合物、例えばカルボン酸錫、例えばジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＬ）、ジブチル錫ジアセテートまたはジブチル錫ジエチルヘキサノエート；錫酸化物、例えばジブチル錫オキシドおよびジオクチル錫オキシド；有機アルミニウム化合物、例えばアルミニウムトリアセチルアセトネート；キレート化合物、例えばジルコニウムテトラアセチルアセトネート；アミン化合物またはそれらのカルボン酸との塩、例えばオクチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、６−（ジブチルアミノ）−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、Ｎ−メチルトリアザビシクロデセン、テトラメチルグアニジン、２−グアニジノベンズイミダゾール、アセチルアセトングアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン（ＤＴＧ）、１，３−ジフェニルグアニジン、ｏ−トリルビグアニジン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジンまたはＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、グアニジン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリンが挙げられる。
【００８４】
特に好ましく使用されるのは、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）および／または１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）である。
【００８５】
一実施形態は、金属触媒の非存在下で作用する。別の実施形態は、Ｓｎなどの重金属を含まない触媒を使用する。
【００８６】
接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、組成物の全重量に基づいて、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２．５重量％、非常に好ましくは０．１〜１重量％の硬化触媒を含む。
【００８７】
一実施形態において、接着剤、シーラントまたはコーティング材料組成物は、さらなる安定剤、例えば紫外線安定剤、紫外線吸収剤、ＨＡＬＳアミンまたはフェノール系酸化防止剤をさらに含む。しかしながら、本発明に従って使用されるアミノシランの安定化効果のために、さらなる安定剤を使用せずに済ませることも可能である。
【００８８】
本発明に従った、安定剤としてのアミノシランの使用は、床被覆材の接着結合に関して特有の利点を有する。これは特に、増加した負荷にさらされる床被覆材に関する。
【００８９】
公共交通量の増加、高負荷または室温よりも高い温度のいずれかにさらされる領域で接着剤組成物を使用する場合、負荷の増加が想定される。これは、特に床暖房システムまたは壁暖房システムを含む基材上での使用に当てはまる。このような場合、暖房システムが機能するためには部屋と熱媒体との間に相応の温度勾配がなければならないので、当然ながら、結合は年間の数週間から数カ月間にわたって室温よりも高い温度にさらされることになる。接着剤組成物が他の天然の（窓の近くの）または人工の熱源（加熱管の通路、対流装置、煙突もしくはタイル張りのストーブ）の近くで使用されるときにも、特に高い負荷が想定され得る。
【００９０】
したがって、一実施形態において、本発明は、床被覆材を基材に接着する際の接着剤組成物のための安定剤としてのアミノシランの使用に関する。この場合、床被覆材は、好ましくは、接着状態で熱源にさらされるものである。発熱体を含む基材に接着される床被覆材であることが特に好ましい。発熱体は、例えば床暖房システムまたは壁暖房システムの一部であり得る。
【００９１】
問題の基材としては、特に、室内装備において通常用いられる基材が挙げられる。これらは、例えば、コンクリート、セメント、セメントスクリード、セルフレベリングセメントスクリード、セメントモルタル、セメント結合木材繊維、セラミック、天然石、硫酸カルシウムスクリード、セルフレベリング硫酸カルシウムスクリード、マグネサイトスクリード、木材、木質系材料、合板、コルク、プラスター、石膏繊維、プラスターボード、硬質繊維、鉱物充填用コンパウンド、繊維質織物材料またはこれらの材料の組合せである。
【００９２】
典型的な建築用基材は、例えば、付着力を低下させるごみを固めるために、または残留水分の増加を遮断するために、プライマーを用いて予備処理されてもよい。この種の製品は、エポキシ樹脂、ポリウレタンポリマーをベースとして、または分散液をベースとして得ることができる。
【００９３】
考えられる床被覆材としては、例えば、リノリウム被覆材、ＰＶＣ被覆材、加硫もしくは未加硫ゴムの被覆材、織物の床被覆材、ラミネート、または木製のフローリング要素が挙げられる。好ましい一実施形態において、床被覆材は、木材の被覆材、より具体的には木材のフローリング、特に無垢材のフローリングである。
【００９４】
別の実施形態において、本発明による使用は、高温にさらされるコーティング材料組成物に関し、例としては、建築部門で使用されるコーティング、例えば、屋根用コーティング、防食コーティング、パイプラインコーティング、工業用コーティングが挙げられる。
【００９５】
別の実施形態において、本発明による使用は、高温にさらされるシーラント組成物に関し、例としては、建築用上塗りシーラント、または電子機器もしくは自動車製造業におけるシーラントが挙げられる。
【００９６】
［実施例］
記載された発明をより詳細に説明することを意図した実施例を以下に示す。本発明は、もちろんこれらの記載された実施例に限定されない。
【００９７】
接着剤組成物の製造
シラン変性ポリマーをベースとする湿気硬化性接着剤組成物Ｉを以下のプロトコルに従って製造した。予め強制空気乾燥キャビネット中で１００℃で１６時間乾燥させた２８１７ｇのＯｍｙａｌｉｔｅ  ９５Ｔ充填剤（炭酸カルシウム、Ｏｍｙａ）を、５１９．５ｇの可塑剤（Ｍｅｓａｍｏｌｌ、Ｌａｎｘｅｓｓ）、１５０１ｇのＤｅｓｍｏｓｅａｌ  ＸＰ  ２４５８（脂肪族のシラン末端ポリウレタンポリマー、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ）、４１．５ｇのＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＴＳ  ７２０（疎水性ヒュームドシリカ、Ｃａｂｏｔ）および６ｇの１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．ＬＬＣ）、加えて１１５ｇの乾燥剤（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＶＴＭＯ、ビニルトリメトキシシラン、Ｅｖｏｎｉｋ）と、バタフライ撹拌器（２００回転／分）および溶解機ディスク（２５００回転／分）を備えた実験室用溶解機中で１５分間、静的真空下で冷却下で分散させる。ここでいう静的真空は、装置が２０ｍｂａｒの圧力まで減圧され（動的真空）、その後真空ポンプへの接続が絶たれることを意味する。
【００９８】
続いて接着剤組成物Ｉを、溶解機ディスク（１０００回転／分）を備えた実験室用溶解機中で、いずれの場合にも以下の表に示す様々なアミノシランと、静的真空下で５分間、続いて動的真空（２０ｍｂａｒ）下で５分間混合した。このようにして、接着剤組成物Ｉおよびアミノシランの量を、以下の表に示す様々なアミノシランの重量割合を与えるように選択して、いずれの場合にも４００ｇの接着剤組成物ＩＩを製造した。以下の表中の重量％数で示す量は、例えばＮｏ．２で特定される２．０４重量％のＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１８９を含む組成物の製造のために、３９１．８４ｇの接着剤組成物Ｉを８．１６ｇのアミノシランＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１８９と混合したことを意味する。
【００９９】
製造工程を通して温度が６５℃を超えないように冷却を選択した。
【表１】
2020500230.tif 000002
【０１００】
こうして得られた接着剤組成物をカートリッジ中に７日間保存し、次いでドクターブレードを用いてポリエチレンフィルムに塗布して均一な層厚２ｍｍを有する膜を得、これを２３℃、大気湿度５０％で１４日間硬化させた。７日後の膜をフィルムから分離し、裏返した。続いて、以下の方法に基づいて得られた膜の特性を決定した。
【０１０１】
酸化誘導時間の決定
酸化誘導時間（ＯＩＴ）は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３５７−６：２０１３に従って、Ｐｙｒｉｓ−１熱量計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）中でのＤＳＣ実験によって決定される。穴開け器を用いて、約７ｍｇの重量の膜の切片を切り出す。この試料は予備調整しない。試料を室温から１４０℃の保存温度まで高い加熱速度（２００Ｋ／分）で加熱し、１４０℃で熱量計中の酸素中で１２０分間保存する。ＯＩＴは、発熱酸化反応が開始する時点である。
【０１０２】
保存後のショアＡ硬度の測定
膜についてのショアＡ硬度の試験を、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７６１９−１に従って行う。ショアＡ硬度を測定するために、３つの膜を重ね合わせて配置して、層厚が６ｍｍになるようにする。ショアＡ硬度を上記のように硬化膜について測定した（以下の表：「２３℃の１４日目のショアＡ硬度」）。重ね合わせた膜をいずれの場合にも９０℃の強制空気オーブン中で７日間保存し、冷却後にショアＡ硬度をＤＩＮ  ＩＳＯ  ７６１９−１に従って測定する。
【０１０３】
コンクリート上での保存
接着剤組成物を、ドクターブレードを用いて、コンクリート上に１ｍｍの均一な層厚で塗布する（ＩＳＯ  １３６４０  Ｍ１、Ｒｏｃｈｏｌｌと同様）。最初に、試料を２３℃、大気湿度５０％で５日間保存し、続いて８０℃の強制空気乾燥キャビネット中に保存する。４８時間後、次いで、いずれの場合にも２４時間間隔で強制空気乾燥キャビネット中で、目に見える変化（例えば、ひび割れおよび粉末化）について試験を行う。報告された数は、目に見える変化なしに試料を保存することができた日数である。
【０１０４】
これらの調査の結果を以下の表にまとめる。
【表２】
2020500230.tif 000003
【０１０５】
これらの結果は、第２級アミノ基を有するアミノシラン（組成物２、５、６および８）を使用することによって、酸化誘導時間、コンクリート上での保存安定性、特に９０℃での保存安定性を著しく改善することができることを示す。驚くべきことに、この効果は、類似しているが第２級アミノ基を有しないアミノシラン（組成物３、４および７）を使用した場合には達成されない。
【国際調査報告】
2020500230.tif 000004
2020500230.tif 000005
2020500230.tif 000006
2020500230.tif 000007