(57)【要約】  本発明は、フラットな光学的分散を有する重合性ＬＣ媒体、かかる媒体から得ることが可能なフラットな光学的分散を有するポリマーフィルム、ならびに光学的、電気光学的、電子的、半導体または発光要素またはデバイスにおける重合性ＬＣ媒体およびポリマーフィルムの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０％までの１種以上の式Ａ
【化１】
2020500981.tif 000071
［式中、
Ｐは、互いに独立して、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ｌａは、同一または異なって複数存在する場合、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または直鎖状または分枝鎖状の、任意にモノフッ素化またはポリフッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、または１〜１２個の炭素原子を有するアルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであるか、または任意にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、１〜５個の炭素原子を有するアルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４である］
で示される化合物と、
２０％までの１種以上の式Ｉ
【化２】
2020500981.tif 000072
［式中、
Ｕ１およびＵ２は、互いに独立して、それらの鏡像を含む
【化３】
2020500981.tif 000073
から選択され、ここで、環Ｕ１およびＵ２は、それぞれ軸方向結合を介して基−（Ｂ）ｑ−に結合し、これらの環中の１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳにより任意に置き換えられ、かつ環Ｕ１およびＵ２は、１個以上の基Ｌにより任意に置換され、
Ｑ１およびＱ２は、互いに独立してＣＨまたはＳｉＨであり、
Ｑ３は、ＣまたはＳｉであり、
Ｂは、それぞれ互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または任意に置換された芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
ｑは、１〜１０の整数であり、
Ａ１〜Ａ４は、それぞれ互いに独立して、１個以上の基Ｒ５により任意に置換される、非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族炭素環式または複素環式基から選択され、ここで、−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ｕ１−（Ｚ２−Ａ２）ｎ−および−（Ａ３−Ｚ３）ｏ−Ｕ２−（Ｚ４−Ａ４）ｐ−は、それぞれ、非芳香族基よりも多くの芳香族基を含まず、
Ｚ１〜Ｚ４は、互いに独立して、それぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｍおよびｎは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
ｏおよびｐは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
Ｒ１〜Ｒ５は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−、任意に置換されたシリル、または任意に置換され、かつ任意に１個以上のヘテロ原子を含む１〜４０個の炭素原子を有するカルビルもしくはヒドロカルビルから選択される同一または異なる基であるか、あるいはＰもしくはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰもしくはＰ−Ｓｐ−により置換され、ここで、化合物は、ＰもしくはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰもしくはＰ−Ｓｐ−によって置換されている少なくとも１個の基Ｒ１〜５を含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である］
で示される化合物とを含む、重合性ＬＣ媒体。
【請求項２】
式Ａの化合物が、以下の下位式
【化４】
2020500981.tif 000074
から選択され、
ここで、パラメータＰは、請求項１において上記で示された意味の１つを有し、かつｘ、ｙ、ｚは、互いに独立して０または１〜１２の同一もしくは異なる整数であることを特徴とする、請求項１記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項３】
架橋基、または式Ｉ中の−（Ｂ）ｑ−は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、
【化５】
2020500981.tif 000075
から選択され、
ここで、
ｒは、０、１、２、３または４であり、かつ
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、−ＯＨ、−ＳＦ５、任意に置換されたシリル、１〜１２個の炭素原子を有するアリール、および１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシから選択され、ここで、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌにより任意に置き換えられ、ここで、Ｒ０およびＲ００は、請求項１において規定されており、かつＸは、ハロゲンであることを特徴とする、請求項１または２記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項４】
架橋基が結合しているメソゲン基の非芳香族環、または式Ｉ中のＵ１およびＵ２が、
【化６】
2020500981.tif 000076
から選択され、
ここで、Ｒ５は、請求項１において上記で示された意味の１つを有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項５】
芳香族基および非芳香族基、または式Ｉ中のＡ１〜４が、請求項３において規定されたように１個以上の基Ｌで任意に置換される、トランス−１，４−シクロヘキシレンおよび１，４−フェニレンから選択されることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項６】
メソゲン基中の芳香族および非芳香族環式基を連結する連結基、または式ＩにおけるＺ１〜４が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合から選択され、ここで、Ｒ０、Ｒ００、Ｙ１およびＹ２は、請求項１において示された意味を有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項７】
式Ｉの重合性化合物が、以下の下位式：
【化７−１】
2020500981.tif 000077
【化７−２】
2020500981.tif 000078
【化７−３】
2020500981.tif 000079
【化７−４】
2020500981.tif 000080
【化７−５】
2020500981.tif 000081
から選択され、
ここで、Ｒ１〜Ｒ５、Ａ１〜Ａ４、Ｚ１〜Ｚ４、Ｂ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは、請求項１において示された意味を有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項８】
式Ｉの重合性化合物が、以下の下位式：
【化８−１】
2020500981.tif 000082
【化８−２】
2020500981.tif 000083
【化８−３】
2020500981.tif 000084
【化８−４】
2020500981.tif 000085
【化８−５】
2020500981.tif 000086
【化８−６】
2020500981.tif 000087
【化８−７】
2020500981.tif 000088
【化８−８】
2020500981.tif 000089
【化８−９】
2020500981.tif 000090
から選択され、
ここで、Ｚは、請求項１で示されたＺ１の意味の１つを有し、Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−とは異なる、請求項１で示されたＲ１の意味の１つを有し、かつＰ、Ｓｐ、Ｌおよびｒは、請求項１で規定された通りであり、メソゲン基中のベンゼン環は、請求項１で規定されたように１個以上の基Ｌにより任意に置換されることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項９】
式Ｉの重合性化合物は、下位式Ｉ２５またはＩ２６から選択され、ここで、Ｚは、−ＣＯＯ−を表し、ｒは、それぞれ０であり、Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−とは異なる、請求項１に示されたＲ１の意味の１つを有し、かつＰ、Ｓｐは、請求項１に規定された通りであることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ媒体。
【請求項１０】
１種以上の式Ｉの化合物、請求項１から９までのいずれか１項に規定された１種以上の式Ａの化合物、および任意に重合性および／またはメソゲン性または液晶性である１種以上のさらなる化合物を含む、重合性ＬＣ媒体。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に規定された重合性ＬＣ媒体を、そのＬＣ相で配向状態で薄膜の形で重合することによって得られるポリマーフィルム。
【請求項１２】
請求項１１記載のポリマーフィルムまたは請求項１から１０までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ媒体の、光学的、電子的または電気光学的デバイス、またはそれらの要素における使用。
【請求項１３】
Ａプレート、Ｃプレート、負のＣプレートまたはＯプレートから選択される光学的一軸フィルム、ねじれ光学的位相差板、ねじれ１／４波長箔（ＱＷＦ）、光学的二軸フィルム、色消し位相差板、色消しＱＷＦまたは半波長箔（ＨＷＦ）、コレステリック、スメクチック、ネマチックまたはブルー相を有するフィルム、ホメオトロピック、スプレイ、チルト、平面またはブルー相配向を有するフィルムであり、該フィルムは、均一に配向しているか、または異なる配向のパターンを示すことを特徴とする、光学要素。
【請求項１４】
ＬＣＤの視野角向上用の光学補償フィルム、輝度向上フィルム中の要素、または反射型もしくは半透過型ＬＣＤ中の色消し要素であることを特徴とする、請求項１３記載の光学要素。
【請求項１５】
請求項１１記載のポリマーフィルムまたは請求項１から１０までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ媒体を含む、光学的、電子的または電気光学的デバイス、またはそれらの要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の属する技術分野
本発明は、フラットな光学的分散を有する重合性ＬＣ媒体、かかる材料から得られたフラットな光学的分散を有するポリマーフィルム、ならびに光学的、電気光学的、電子的、半導体または発光要素またはデバイスにおける重合性ＬＣ媒体およびポリマーフィルムの使用に関する。
【０００２】
背景および従来技術
重合性液晶材料は、異方性ポリマーフィルムの製造に関して従来技術において公知である。これらのフィルムは、通常、重合性液晶混合物の薄層を基板上に塗布し、混合物を均一な配向に整列させ、最後に重合性液晶材料を重合することによって液晶分子の配向を固定することによって製造される。これにより、重合フィルム中の液晶分子の配向は、平面であり得る、すなわち、液晶分子は、層に対して実質的に平行に、ホメオトロピック（層に対して直交または垂直）にまたは傾斜して配向されている。対応する光学フィルムは、例えば、欧州特許第０９４０７０７号明細書（EP 0 940 707 B1）、欧州特許第０８８８５６５号明細書（EP 0 888 565 B1）および英国特許第２３２９３９３号明細書（GB 2 329 393 B1）に記載されている。
【０００３】
専門家によって一般的に知られているように、重合性液晶材料をベースにした光学フィルムは、通常、波長依存性の位相差を示す。これに関して、３つの主な種類の光学的挙動が知られている：
ｉ）例えば、欧州特許第０９４０７０７号明細書（EP 0 940 707 B1）に記載されているような「通常の」または「正の」光学的分散
ｉｉ）例えば、国際公開第２０１６／０２００３５号（WO 2016/020035 A1）に記載されているような「逆の」または「負の」の光学的分散、および
ｉｉｉ）例えば、国際公開第２００９／０５８３９６号（WO 2009/058396 A1）に記載されているような「フラットな」光学的分散。
【０００４】
例えば、配合物中に異常屈折率（ｎｅ）よりも高い常光屈折率（ｎｏ）を有する少なくとも１つの成分を添加することによって、フラットな分散重合性液晶材料を製造することができる。したがって、分子の長軸に対して直交する位置には、高度に共役した置換基が必要である。後者の材料は、光学フィルムを硬化させる際にＵＶ線量の一部を吸収するため、硬化度が低下し、さらに硬化フィルムの熱耐久性も低下する。後者に加えて、分子ブロックは、酸素の存在下にて高温下で容易に酸化し得る。硬化フィルムの熱耐久性を低下させ、通常、黄変しやすい高共役反応性メソゲンを含む高複屈折性配合物にも同じことが当てはまる。
【０００５】
例えば、国際公開第２００８／１１９４２７号（WO 2008/119427 A1）には、負の光学的分散要素として、下記に示される構造を有する化合物またはその誘導体：
【化１】
2020500981.tif 000002
を含む重合性ＬＣ媒体から得ることが可能な、負の光学的分散を有する複屈折ポリマーフィルムが記載されている。
【０００６】
国際公開第２００８／１１９４２７号（WO 2008/119427 A1）に開示されている重合性ＬＣ材料中の負の分散要素の割合は、例えば、固形分の全量（すなわち、溶媒を含まない）の５０〜６０％である。
【０００７】
しかしながら、従来技術による負の分散化合物の嵩高い性質は、通常、アニーリング温度に対して狭いプロセスウィンドウを有する配合物を整列または付与することが困難であり、大量生産には不都合である。
【０００８】
さらに、従来技術のフラットな分散フィルムは、利用されるＬＣ材料の低い複屈折のために好ましくない厚さ（３０〜１００μｍ）である。光学位相差フィルムの位相差は、その複屈折およびフィルム厚の積によって与えられ、より薄いフィルムは、概してフラットパネルディスプレイ用途において好ましいので、同じ位相差を達成しながらフィルム厚を薄くすることができるようにフィルムの複屈折を増加させることが望ましい。加えて、従来技術のフラットな分散フィルムは、それらの好ましくない厚さのために、好ましくないプロセス工程を必要とすることが多く、大量生産プロセスには適していない。
【０００９】
別の態様では、フラットな分散フィルム用の重合性液晶（ＬＣ）材料は、室温で安定しているが、温度が上昇すると劣化し得る。例えば、一定時間加熱すると、分散または位相差などの光学特性が低下し、そのため、光学フィルムの性能が経時的に低下し、このことは、特に、低い重合度およびポリマー中の残留フリーラジカルの高含有量および／またはポリマーの収縮、および／または熱酸化劣化を引き起こし得る。しかしながら、光学フィルムがセル内用途に使用される場合、劣化の抑制が特に重要である。特に、光学フィルムは、ＬＣセルのポリイミド層のアニーリングに対して耐久性を有する必要がある。
【００１０】
上記の問題を解決するために、より高度の重合が、使用する光開始剤の選択およびその固形分の増加による影響を受けることもあり得る。特に、光開始剤の固形分を増やすことで、通常、重合速度を上げることができ、その結果、硬化度が高くなる。しかしながら、光開始剤の固形分を増やすと、通常、重合速度が非常に速くなるため、液晶分子の均一な配向は失われる。
【００１１】
多反応性材料は、架橋密度を上げることで重合フィルムのポリマー収縮を減らすために使用され得る。ポリマー収縮は、光学フィルムの厚さの減少であり、Ｒ＝ｄΔｎに従って透過光の位相差を減少させ、ここで、Ｒは位相差、ｄは複屈折フィルムの厚さ、Δｎは複屈折である。しかしながら、光学位相差フィルムの望ましい特性、例えば、液晶分子の均一な配向、フィルムの構造、フィルムの接着性、温度安定性および光学的性能は、特に単反応性および二反応性メソゲン化合物の比率および選択に関して、重合性液晶材料の組成に大きく依存する。
【００１２】
熱酸化劣化とは、高温での酸化による触媒作用を受けるポリマーネットワークの破壊である。よく知られているように、酸化防止添加剤、または短時間の酸化防止剤は、高温にさらされた際にポリマーの熱酸化劣化を低減するために使用され得る。しかしながら、ここでも酸化防止剤の量を増やすと、通常、液晶分子の均一な配向は失われる。
【００１３】
まとめると、従来技術のすべての例には、光開始剤、酸化防止剤などの特定の添加剤を加えることによって、またはポリマーネットワークの架橋密度を高めることによって熱耐久性を改善するための様々な方法が記載されている。しかしながら、後者の方法を使用する場合、接着不良、ゲル化の影響または硬化フィルムの位置ずれなどの問題が生じる。
【００１４】
したがって、従来技術の材料の欠点を示さないか、または示す場合でも、より少ない程度しか示さない、新規で、好ましくは改良された、重合性液晶材料または得られるポリマーフィルムが依然として求められている。
【００１５】
それらを含む重合性ＬＣ媒体は、フィルムの製造に使用されており、良好な熱的性質、特に適度な融点、ＬＣホストおよび有機溶媒への良好な溶解性、ならびに妥当な外挿された透明点を示し、さらに優れた光学特性を示すべきである。
【００１６】
有利には、前記重合性ＬＣ材料は、好ましくは、異なる均一に整列したポリマーフィルムの製造に適用可能であるべきであり、そして特に同時に、
−  基材への良好な接着を示し、
−  可視光に対して非常に透明であり、
−  経時的に黄色の着色（黄変）が減少し、
−  膜厚を薄くするために高い複屈折を示し、
−  良好な高温安定性または耐久性を示し、さらに、
−  均一に配向されたポリマーフィルムは、相溶性のある、一般的に知られている大量生産用の方法により製造されるべきである。
【００１７】
本発明の別の目的は、以下の詳細な説明から当業者には直ちに明らかである。
【００１８】
驚くべきことに、本発明の発明者らは、請求項１記載の重合性ＬＣ材料を使用することによって、上記要件の１つ以上、好ましくはすべてを満たすことができることを見出した。
【００１９】
発明の概要
本発明は、２０重量％までの１種以上の式Ａ
【化２】
2020500981.tif 000003
［式中、
Ｐは、互いに独立して、重合性基であり、好ましくは以下のＰについて示される意味の１つを有し、より好ましくは、アクリル、メタクリル、オキセタン、３−エチルオキセタン、エポキシ、ビニルオキシまたはスチレン基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、好ましくは以下のＳｐについて示される意味の１つを有し、
Ｌａは、同一または異なって複数存在する場合、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または直鎖状または分枝鎖状の、任意にモノフッ素化またはポリフッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、または１〜１２個の炭素原子を有するアルキルカルボニルオキシもしくはアルキルカルボニルオキシ（ここで、アルキルおよびアルコキシとは異なる基は、少なくとも２個の炭素原子を含み、分枝鎖基は、少なくとも３個の炭素原子を含む）であるか、または任意にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、１〜５個の炭素原子を有するアルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４である］
で示される化合物と、
２０重量％までの１種以上の式Ｉ
【化３】
2020500981.tif 000004
［式中、
Ｕ１およびＵ２は、互いに独立して、それらの鏡像を含む
【化４】
2020500981.tif 000005
から選択され、ここで、環Ｕ１およびＵ２は、それぞれ軸方向結合を介して基−（Ｂ）ｑ−に結合し、これらの環中の１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳにより任意に置き換えられ、かつ環Ｕ１およびＵ２は、１個以上の基Ｌにより任意に置換され、
Ｑ１およびＱ２は、互いに独立してＣＨまたはＳｉＨであり、
Ｑ３は、ＣまたはＳｉであり、
Ｂは、それぞれ互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または任意に置換された芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、
Ｙ１，２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
ｑは、１〜１０の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６または７であり、
Ａ１〜Ａ４は、それぞれ互いに独立して、１個以上の基Ｒ５により任意に置換される、非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族炭素環式または複素環式基から選択され、ここで、−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ｕ１−（Ｚ２−Ａ２）ｎ−および−（Ａ３−Ｚ３）ｏ−Ｕ２−（Ｚ４−Ａ４）ｐ−は、それぞれ、非芳香族基よりも多くの芳香族基を含まず、好ましくは、１個を上回る芳香族基を含まず、
Ｚ１〜Ｚ４は、互いに独立して、それぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｍおよびｎは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
ｏおよびｐは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
Ｒ１〜Ｒ５は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−、任意に置換されたシリル、または任意に置換され、かつ任意に１個以上のヘテロ原子を含む１〜４０個の炭素原子を有するカルビルもしくはヒドロカルビルから選択される同一または異なる基であるか、あるいはＰもしくはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰもしくはＰ−Ｓｐ−により置換され、ここで、化合物は、ＰもしくはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰもしくはＰ−Ｓｐ−によって置換されている少なくとも１個の基Ｒ１〜５を含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である］
で示される化合物とを含む。
【００２０】
本発明はさらに、光学的、電子的および電気光学要素およびデバイス、好ましくは光学フィルム、位相差板またはフラットな光学的分散を有する補償板における上記および下記の重合性ＬＣ媒体またはポリマーフィルムの使用に関する。
【００２１】
本発明はさらに、上記および下記の重合性ＬＣ媒体を、好ましくはそのＬＣ相で配向された状態で薄いフィルムの形で重合することによって得ることが可能なまたは得られた複屈折ポリマーフィルムに関する。
【００２２】
本発明は、特にＡプレートまたはＣプレート、好ましくは正のＡプレート（＋Ａプレート）または正のＣプレート（＋Ｃプレート）である上記および下記のポリマーフィルムに関する。
【００２３】
本発明はさらに、上記および下記の重合性ＬＣ媒体またはポリマーフィルムを含む光学的、電子的または電気光学要素またはデバイスに関する。
【００２４】
前記装置としては、電気光学ディスプレイ、ＬＣＤ、非線形光学（ＮＬＯ）デバイス、光情報記憶デバイス、電子デバイス、エレクトロルミネセントディスプレイ、有機光起電（ＯＰＶ）デバイス、照明デバイス、センサーデバイス、電子写真記録デバイス、有機メモリデバイスが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
前記要素としては、光学フィルム、位相差板、補償板、偏光子、ビームスプリッタ、反射フィルム、配向層、カラーフィルタ、ホログラフィック要素、ホットスタンプ箔、カラー画像、装飾またはセキュリティマーキング、ＬＣ顔料、接着剤、有機半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線周波数識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、電極材料、光伝導体、光検出器、コンデンサ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止フィルム、導電性基材、導電パターン、感光体、電子写真用途、電子写真記録、バイオセンサー、バイオチップが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２６】
用語および定義
本明細書中で使用される場合、「ポリマー」という用語は、１つ以上の異なる種類の繰り返し単位（分子の最小構成単位）の骨格を包含し、よく知られている「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」等の用語を含む分子を意味すると理解されることになる。さらに、ポリマーという用語は、ポリマー自体に加えて、開始剤、触媒、およびかかるポリマーの合成に付随する他の要素からの残留物を含むことが理解されることになり、ここで、かかる残留物は、共有結合的にそれに組み込まれていないと理解されている。さらに、かかる残留物および他の要素は、通常、重合後の精製プロセスで除去されるが、典型的にはポリマーと混合または混入され、それらは概して容器間または溶媒もしくは分散媒間で移動した際にポリマーと共に残る。
【００２７】
本発明で使用される「（メタ）アクリルポリマー」という用語は、アクリルモノマーから得られるポリマー、メタクリルモノマーから得られるポリマー、およびかかるモノマーの混合物から得られる対応するコポリマーを含む。
【００２８】
「重合」という用語は、複数の重合性基またはかかる重合性基を含むポリマー前駆体（重合性化合物）を一緒に結合することによってポリマーを形成するための化学プロセスを意味する。
【００２９】
「フィルム」および「層」という用語は、機械的安定性を備えた硬質または可撓性の自己支持型または自立型のフィルム、ならびに支持基材上または２つの基材間のコーティングまたは層を含む。
【００３０】
「液晶またはメソゲン化合物」という用語は、１つ以上のカラミティック（ロッドもしくはボード／ラス形状）またはディスコティック（円盤状）メソゲン基を含む化合物を意味する。「メソゲン基」という用語は、液晶（ＬＣ）相の挙動を誘導する能力を有する基を意味する。メソゲン基を含む化合物は、必ずしもそれ自体がＬＣ相を示す必要はない。他の化合物との混合物でのみ、あるいはメソゲン化合物または材料、あるいはそれらの混合物が重合した際に、ＬＣ相挙動を示すことも可能である。簡単にするために、以下では「液晶」という用語は、メソゲン材料とＬＣ材料との両方に使用される。定義の概要については、C. Tschierske、G. PelzlおよびS. Diele、Angew. Chem. 2004年, 116, 6340〜6368頁を参照されたい。
【００３１】
カラミティックメソゲン基は、通常、直接または連結基を介して互いに結合した１つ以上の芳香族または非芳香族環式基からなるメソゲン性コアを含み、任意にメソゲン性コアの末端に結合した末端基を含み、かつ任意にメソゲン性コアの長鎖に結合した１つ以上の側基を含み、ここで、これらの末端基および側基は、通常、例えば、カルビル基またはヒドロカルビル基、極性基、例えば、ハロゲン基、ニトロ基、ヒドロキシ基等、または重合性基から選択される。
【００３２】
「反応性メソゲン」（ＲＭ）という用語は、重合性メソゲンまたは液晶化合物を意味する。
【００３３】
１つの重合性基を有する重合性化合物は、「単反応性」化合物と呼ばれ、２つの重合性基を有する化合物は、「二反応性」化合物と呼ばれ、そして３つ以上の重合性基を有する化合物は、「多反応性」化合物と呼ばれる。重合性基を有していない化合物は、「非反応性」化合物とも呼ばれる。
【００３４】
「重合性ＬＣ材料」という用語は、上記および下記のように、９０重量％を上回る、好ましくは９５重量％を上回る、より好ましくは９８重量％を上回る重合性化合物を含む材料を意味する。
【００３５】
「非メソゲン化合物または材料」という用語は、上記で定義したようなメソゲン基を含まない化合物または材料を意味する。
【００３６】
可視光は、約４００ｎｍ〜約７４０ｎｍの範囲の波長を有する電磁波である。紫外（ＵＶ）線は、約２００ｎｍ〜約４５０ｎｍの範囲の波長を有する電磁波である。
【００３７】
放射照度（Ｅｅ）または放射線出力は、表面に入射する単位面積（ｄＡ）あたりの電磁波の出力（ｄθ）として定義される：
Ｅｅ＝ｄθ／ｄＡ。
【００３８】
放射露光量または放射線量（Ｈｅ）は、時間（ｔ）あたりの放射照度または放射線出力（Ｅｅ）として定義される：
Ｈｅ＝Ｅｅ・ｔ。
【００３９】
すべての温度、例えば、液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）相からネマチック（Ｎ）相への遷移Ｔ（Ｓ，Ｎ）およびその透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）は、摂氏度で表記されている。すべての温度差は、摂氏度の差で表記されている。
【００４０】
「透明点」という用語は、最高温度範囲の中間相と等方相との間の転移が起こる温度を意味する。
【００４１】
「ダイレクタ」という用語は、従来技術で公知であり、液晶またはＲＭ分子の長分子軸（カラミティック化合物の場合）または短分子軸（ディスコティック化合物の場合）の有利な配向方向を意味する。このような異方性分子を一軸配列にした場合、ダイレクタは、異方性の軸である。
【００４２】
すべての物理的性質は、”Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals”、1997年11月, Merck KGaA, 独国に従って測定されており、特に記載のない限り、２０℃の温度について示されている。光学異方性（Δｎ）は、波長５８９．３ｎｍで測定される。
【００４３】
疑念がある場合には、C. Tschierske、G. PelzlおよびS. Diele, Angew. Chem. 2004年, 116, 6340〜6368頁に示された定義に従うものとする。
【００４４】
所与の一般式において特に明記しない限り、次の用語は、次の意味を有する：
【００４５】
「カルビル基」は、少なくとも１個の炭素原子を有する一価または多価の有機基を表し、該基は、さらなる原子を全く含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−）か、または１個以上のさらなる原子、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅを任意に含有する（例えば、カルボニル等）。「ヒドロカルビル基」は、１個以上のＨ原子および任意に１個以上のヘテロ原子、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅをさらに含有する、カルビル基を意味する。
【００４６】
カルビル基またはヒドロカルビル基は、飽和または不飽和の基であり得る。不飽和基は、例えば、アリール基、アルケニル基、またはアルキニル基である。３個よりも多い炭素原子を有するカルビル基またはヒドロカルビル基は、直鎖状、分枝鎖状および／または環状であってよく、かつスピロ結合または縮合環を含んでもよい。
【００４７】
好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する任意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシであるか、６〜４０個、好ましくは６〜２５個の炭素原子を有する任意に置換されたアリールまたはアリールオキシであるか、または６〜４０個、好ましくは６〜２５個の炭素原子を有する任意に置換されたアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。さらに好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニル等である。特に、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキル、およびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが好ましい。
【００４８】
さらに好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個の炭素原子、より好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基であり、該基は、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで一置換または多置換され、かつ１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ、互いに独立して、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよい。
【００４９】
上記では、Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル鎖を表し、ここで、さらに、１個以上の非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、かつ１個以上のＨ原子は、フッ素、６〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されたアリール基もしくはアリールオキシ基、または２〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されたヘテロアリール基もしくはヘテロアリールオキシ基によって置き換えられていてよい。
【００５０】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシル等である。
【００５１】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル等である。
【００５２】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル等である。
【００５３】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ等である。
【００５４】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等である。
【００５５】
アリール基およびヘテロアリール基は、単環式または多環式であってよく、すなわち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を有してよく、該環は、縮合（例えば、ナフチル）もしくは共有結合（例えば、ビフェニル）されてもよく、または縮合環と連結環との組み合わせを含んでもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、Ｓ、およびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含む。
【００５６】
特に、６〜２５個の炭素原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および２〜２５個の炭素原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が好ましく、該基は、任意に縮合環を含み、かつ任意に置換される。さらに、５員、６員、または７員のアリール基およびヘテロアリール基が好ましく、ここで、さらに、１つ以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、Ｎ、Ｓ、またはＯによって置き換えられていてよい。
【００５７】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、［１，１’：３’，１’’］テルフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン等である。
【００５８】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、５員環、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えば、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、または縮合基、例えば、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、またはさらにアリールもしくはヘテロアリール基で置換されていてもよい。
【００５９】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、飽和環、すなわち、単結合のみを含むもの、および部分的に不飽和の環、すなわち、多重結合を含み得るものの双方を包含する。複素環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される、１個以上のヘテロ原子を含む。
【００６０】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、単環式であり得る、すなわち、１つの環のみを含む（例えば、シクロヘキサン）か、または多環式であり得る、すなわち、複数の環を含む（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタン）。特に、飽和基が好ましい。さらに、３〜２５個の炭素原子を有する単環式、二環式または三環式基が好ましく、該基は、任意に縮合環を含み、かつ任意に置換されている。さらに、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ここで、さらに、１個以上の炭素原子は、Ｓｉにより置き換えられてもよく、かつ／または１つ以上のＣＨ基は、Ｎにより置き換えられてもよく、かつ／または１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−により置き換えられてもよい。
【００６１】
好ましい脂環式および複素環式基は、例えば、５員環基、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環基、例えば、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員環基、例えば、シクロヘプタン、および縮合基、例えば、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］−ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルである。
【００６２】
アリール、ヘテロアリール、（非芳香族）脂環式および複素環式基は、任意に１つ以上の置換基を有し、該基は、好ましくはシリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの基の組み合わせを含む群から選択される。
【００６３】
好ましい置換基は、例えば、アルキルもしくはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロもしくはニトリルなどの電子吸引基、またはポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特にかさ高い基、例えば、ｔ−ブチルまたは任意に置換されたアリール基である。
【００６４】
以下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２であり、ここで、Ｒｘは上記の意味を有し、かつ上記のＹｘは、ハロゲン、任意に置換されたシリル、４〜４０個、好ましくは４〜２０個の環原子を有する、任意に置換されたアリールまたはヘテロアリール、および１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで、１個以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌにより置き換えられてもよい。
【００６５】
「置換シリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｒｙ、−ＯＲｙ、−ＣＯ−Ｒｙ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｙ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｙまたは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｙ（式中、Ｒｙは、Ｈ、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル鎖を表す）により置換されていることを意味する。
【００６６】
上下に示した式では、置換フェニレン環
【化５】
2020500981.tif 000006
は、好ましくは
【化６】
2020500981.tif 000007
であり、
ここで、Ｌは、それぞれ同一または異なって、上記および下記に示される意味の１つを有し、かつ好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、極めて好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、最も好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３である。
【００６７】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦまたはＣｌ、より好ましくはＦを表す。
【００６８】
「重合性基」（Ｐ）は、好ましくは、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含む基、および開環を伴う重合に適した基、例えば、オキセタンまたはエポキシド基から選択される。
【００６９】
好ましくは、重合性基（Ｐ）は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化７】
2020500981.tif 000008
、ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択され、
ここで、
Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、１〜５個の炭素原子を有するフェニルまたはアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、
Ｗ２は、Ｈまたは１〜５個の炭素原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、
Ｗ３およびＷ４は、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個の炭素原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを表し、これは、上記で定義したように１つ以上の基Ｌにより任意に置換されているが、Ｐ−Ｓｐとは異なっており、好ましくは、好ましい置換基Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにフェニルであり、
ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ、互いに独立して、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは１を表し、かつｋ４は、１〜１０の整数である。
【００７０】
特に好ましい重合性基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【化８】
2020500981.tif 000009
であり、ここで、Ｗ２は、Ｈまたは１〜５個の炭素原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表す。
【００７１】
さらに好ましい重合性基（Ｐ）は、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドであり、最も好ましくはアクリレートまたはメタクリレートであり、特にアクリレートである。
【００７２】
好ましくは、すべての多反応性重合性化合物およびその下位式は、１つ以上の基Ｐ−Ｓｐ−の代わりに、２つ以上の重合性基Ｐ（多反応性重合性基）を含む１つ以上の分枝鎖状の基を含む。
【００７３】
このタイプの適切な基、およびそれらを含む重合性化合物は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書（US 7,060,200 B1）または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号明細書（US 2006/0172090 A1）に記載されている。
【００７４】
特に、以下の式：
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰｘ−ＣＨ２−ＣＨ２Ｐｙ  Ｉ＊ａ
−Ｘ−アルキル−Ｃ（ＣＨ２Ｐｘ）（ＣＨ２Ｐｙ）−ＣＨ２Ｐｚ  Ｉ＊ｂ
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰｘＣＨＰｙ−ＣＨ２Ｐｚ  Ｉ＊ｃ
−Ｘ−アルキル−Ｃ（ＣＨ２Ｐｘ）（ＣＨ２Ｐｙ）−ＣａａＨ２ａａ＋１  Ｉ＊ｄ
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰｘ−ＣＨ２Ｐｙ  Ｉ＊ｅ
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰｘＰｙ  Ｉ＊ｆ
−Ｘ−アルキル−ＣＰｘＰｙ−ＣａａＨ２ａａ＋１  Ｉ＊ｇ
−Ｘ−アルキル−Ｃ（ＣＨ２Ｐｖ）（ＣＨ２Ｐｗ）−ＣＨ２ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２Ｐｘ）（ＣＨ２Ｐｙ）ＣＨ２Ｐｚ  Ｉ＊ｈ
−Ｘ−アルキル−ＣＨ（（ＣＨ２）ａａＰｘ）（（ＣＨ２）ｂｂＰｙ）  Ｉ＊ｉ
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰｘＣＨＰｙ−ＣａａＨ２ａａ＋１  Ｉ＊ｋ
から選択される多反応性重合性基が好ましく、
ここで、
アルキルは、１〜１２個の炭素原子を有する単結合または直鎖状または分枝鎖状のアルキレンを表し、ここで、１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ、互いに独立して、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、ここで、さらに、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって置き換えられていてよく、ここで、Ｒｘは、上記の意味のうちの１つを有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ、互いに独立して、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’について示した意味のうちの１つを有し、かつ
Ｐｖ〜Ｐｚは、それぞれ、互いに独立して、Ｐについて上記で示した意味のうちの１つを有する。
【００７５】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基「Ｐ−Ｓｐ−」が式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」に一致するように、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、ここで、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有するアルキレンを表し、これはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより任意に一置換または多置換されて、ここで、さらに、１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲｘｘ−、−ＳｉＲｘｘＲｙｙ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲoｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲｘｘ−、−ＣＹｘｘ＝ＣＹｘｘ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
ＲｘｘおよびＲｙｙは、それぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、かつ
ＹｘｘおよびＹｙｙは、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【００７６】
Ｘ’は、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−または単結合である。
【００７７】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲｘｘＲｙｙ−Ｏ）ｐ１−であり、ここで、ｐ１は、１〜１２の整数であり、ｑ１は、１〜３の整数であり、かつＲｘｘおよびＲｙｙは、上記の意味を有する。
【００７８】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−基は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−であり、ここで、ｐ１は、１〜１２の整数である。
【００７９】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれ、直鎖状メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００８０】
本発明の場合、
【化９】
2020500981.tif 000010
は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、かつ
【化１０】
2020500981.tif 000011
は、１，４−フェニレンを表す。
【００８１】
本発明の場合、基−ＣＯＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−ＣＯ２−は、式
【化１１】
2020500981.tif 000012
のエステル基を表し、かつ基−ＯＣＯ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｏ２Ｃ−または−ＯＯＣ−は、式
【化１２】
2020500981.tif 000013
のエステル基を表す。
【００８２】
分子レベルでは、液晶の複屈折は、分極率の異方性に依存（Δα＝α││−α┴）に依存する。「分極率」とは、原子または分子内の電子分布の歪みの生じ易さを意味する。電子数が多く、拡散型電子雲が多いほど、分極率は向上する。分極率は、例えば、Jap. J. Appl. Phys. 42, (2003年) 3463頁に記載された方法を用いて計算され得る。
【００８３】
液晶または複屈折材料の層の所与の波長Ｒ（λ）（ｎｍ）における「光学位相差」は、以下の式
Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ
に従ってその波長における複屈折Δｎ（λ）と層厚ｄ（ｎｍ）との積として定義される。
【００８４】
光学位相差Ｒは、複屈折材料を通過する間にＳ偏光およびＰ偏光が移動する光路長の差をナノメートルで表したものである。「軸上」位相差は、試料表面に対する法線入射での位相差を意味する。
【００８５】
「負の（光学的）分散」という用語は、複屈折性または液晶性の材料または層において、波長（λ）が長くなるにつれて複屈折の大きさ（Δｎ）が大きくなる逆複屈折分散が示されることを指す。すなわち、｜Δｎ（４５０）｜＜｜Δｎ（５５０）｜、またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１、ここで、Δｎ（４５０）およびΔｎ（５５０）は、それぞれ、波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍで測定された材料の複屈折である。対照的に、「正の（光学的）分散」は、｜Δｎ（４５０）｜＞｜Δｎ（５５０）｜またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＞１の材料または層を意味する。例えば、A. Uchiyama, T. Yatabe ”Control of Wavelength Dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent Units”. J. Appl. Phys. 第４２巻、６９４１〜６９４５頁（２００３年）も参照されたい。「フラットな（光学的）分散」は、│Δｎ（４５０）│＞│Δｎ（５５０）│またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）≒１を有する材料または層を意味する。
【００８６】
所与の波長での光学位相差は、上記のように複屈折と層の厚さの積［Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ］として定義されるので、光学的分散は、比Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）による「複屈折分散」として、または比Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）による「位相差分散」として表すことができ、ここで、Ｒ（４５０）およびＲ（５５０）は、それぞれ、４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定される材料の位相差である。層厚ｄは、波長によって変化しないので、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）は、Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）に等しい。したがって、負または逆分散の材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１または｜Ｒ（４５０）｜＜｜Ｒ（５５０）｜を有し、かつ正または通常の分散の材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または｜Ｒ（４５０）｜＞｜Ｒ（５５０）｜を有し、かつフラットな分散を有する材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）≒１または｜Ｒ（４５０）｜≒｜Ｒ（５５０）｜を有する。
【００８７】
本発明では、特に明記しない限り、「光学的分散」は、位相差分散、すなわち、比Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）を意味する。
【００８８】
「高い分散」という用語は、分散の絶対値が１から大きく外れることを意味するのに対して、「低い分散」という用語は、分散の絶対値が１から小さく外れることを意味する。したがって、「高い負の分散」は、分散値が１よりかなり小さいことを意味し、「低い負の分散」は、分散値が１よりわずかに小さいことを意味する。
【００８９】
材料の位相差（Ｒ（λ））は、分光エリプソメータ、例えば、J. A. Woollam Co.によって製造されたＭ２０００分光エリプソメータを使用して測定され得る。この機器は、複屈折試料のナノメートル単位の光学位相差、例えば、典型的には、石英の３７０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長範囲にわたる光学位相差を測定することができる。このデータから、材料の分散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０））を計算することが可能である。
【００９０】
これらの測定を実行するための方法は、２００６年１０月にN. SinghによりNational Physics Laboratory（ロンドン、英国）で発表されており、”Spectroscopic EllipsoMetry, Part 1 -Theory and Fundamentals, Part 2 - Practical Examples and Part 3 - measurements”と題した。この測定に従って、手順は、Retardation Measurement (RetMeas) Manual (2002年)およびJ. A. Woollam Co. Inc (Lincoln, NE, USA)によって刊行されたGuide to WVASE (2002年) (Woollam Variable Angle Spectroscopic Ellipsometer)に記載されている。特に明記しない限り、この方法は、本発明に記載されている材料、フィルムおよびデバイスの位相差を決定するために使用される。
【００９１】
「Ａプレート」という用語は、その異常軸が層の平面に対して平行に配向した一軸複屈折材料の層を利用する光学位相差板を指す。
【００９２】
「Ｃプレート」という用語は、その異常軸が層の平面に対して垂直に配向した一軸複屈折材料の層を利用する光学位相差板を指す。均一な配向の光学的一軸複屈折液晶材料を含むＡ／Ｃプレートでは、フィルムの光軸は、異常軸の方向によって与えられる。正の複屈折の光学的一軸複屈折材料を含むＡ（またはＣ）プレートは、「正のＡ（またはＣ）プレート」または「＋Ａ（または＋Ｃ）プレート」とも呼ばれる。ディスコティック異方性材料などの負の複屈折を有する光学的一軸複屈折材料のフィルムを含むＡ（またはＣ）プレートは、ディスコティック材料の配向に応じて「負のＡ（またはＣ）プレート」または「−Ａ（またはＣ）プレート」とも呼ばれる。スペクトルのＵＶ部分に反射帯を有するコレステリックカラミティック材料で作られたフィルムも負のＣプレートの光学系を有する。
【００９３】
複屈折Δｎは、次のように定義される：
Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ
ここで、ｎｅは、異常屈折率であり、ｎｏは、常光屈折率であり、かつ有効平均屈折率ｎａｖ．は、次式で示される：
ｎａｖ．＝（（２ｎｏ２＋ｎｅ２）／３）１／２
【００９４】
平均屈折率ｎａｖ．および常光屈折率ｎｏは、アッベ屈折計を用いて測定され得る。Δｎは、上記の式から計算され得る。
【００９５】
文脈上明らかに別段の指示がない限り、本明細書で使用されるように、本明細書での用語の複数形は、単数形を含むと解釈されるべきであり、その逆も同様である。
【００９６】
本明細書の説明および特許請求の範囲の全体を通して、「含む」および「含有する」という用語およびその変形、例えば「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、「〜を含むが、これらに限定されない」ことを意味し、他の要素を、除外することは意図されていない（除外しない）。一方、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という用語は、「〜からなる」という用語も包含するが、これに限定されるものではない。
【００９７】
本明細書の説明および特許請求の範囲の全体を通して、「得ることが可能な」および「得られる」という用語およびその変形は、「〜を含むが、これらに限定されない」ことを意味し、他の要素を除外することは意図されていない（除外しない）。一方、「得ることが可能な」という用語は、「得られる」という用語も包含するが、これに限定されるものではない。
【００９８】
すべての濃度は、重量パーセントで示され、それぞれの混合物全体に関するものであり、すべての温度は、摂氏温度で示され、すべての温度差は、示差温度で示される。
【００９９】
発明の詳細な説明
好ましくは、重合性ＬＣ媒体は、１種、２種またはそれ以上の式Ａの化合物、より好ましくは１種の式Ａの化合物を含む。
【０１００】
好ましくは、重合性ＬＣ媒体全体における式Ａの化合物の量は、結晶化の問題を回避するために２０％未満、好ましくは１８〜１２％、より好ましくは１５〜１０％である。
【０１０１】
好ましくは、重合性ＬＣ媒体は、１種、２種またはそれ以上の式Ｉの化合物、より好ましくは１種の式Ｉの化合物を含む。
【０１０２】
好ましくは、重合性ＬＣ媒体全体における式Ｉの化合物の量は、２０％未満、好ましくは１８〜１２％、さらに好ましくは１５〜１０％である。
【０１０３】
好ましい実施形態では、式Ａの化合物は、以下の下位式
【化１３】
2020500981.tif 000014
から選択され、ここで、パラメータＰは、式Ａにおいて上記で示される意味の１つを有し、ｘ、ｙ、ｚは、互いに独立して０、または１〜１２の同一もしくは異なる整数である。
【０１０４】
さらに、式Ａの化合物が以下の下位式
【化１４−１】
2020500981.tif 000015
【化１４−２】
2020500981.tif 000016
から選択される重合性ＬＣ媒体が好ましい。
【０１０５】
さらに好ましい実施形態では、式Ａの化合物は、式Ａ２またはＡ６の化合物の群、特に式Ａ２の化合物から選択される。
【０１０６】
別の好ましい実施形態では、式Ｉ中の架橋基Ｂを形成する下位群は、好ましくは、１２０°以上、好ましくは１８０°の範囲の結合角を有する基から選択される。非常に好ましいのは、−Ｃ≡Ｃ−基またはパラ位でそれらの隣接する基に結合している二価の芳香族基、例えば、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，６−ジイルまたはチエノ［３，２−ｂ］チオフェン−２，５−ジイルである。
【０１０７】
さらに可能な下位群には、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−および−ＣＨ＝ＣＲ０−が含まれ、ここで、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ０は、上記で示した意味を有する。
【０１０８】
好ましくは、架橋基、または式Ｉ中の−（Ｂ）ｑ−は、−Ｃ≡Ｃ−、任意に置換された１，４−フェニレンおよび任意に置換された９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルからなる群から選択される１つ以上の基を含む。下位群、または式Ｉ中のＢは、好ましくは、−Ｃ≡Ｃ−、任意に置換された１，４−フェニレンおよび任意に置換された９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルからなる群から選択され、ここで、フルオレン基において９位のＨ原子は、任意にカルビル基またはヒドロカルビル基により置き換えられる。
【０１０９】
非常に好ましくは、架橋基、または式Ｉ中の−（Ｂ）ｑ−は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、
【化１５】
2020500981.tif 000017
から選択され、ここで、ｒは、０、１、２、３または４であり、かつＬは、下記の意味を有する。
【０１１０】
本発明のゲスト化合物において、式Ｉ中のＵ１およびＵ２のように、架橋基が結合しているメソゲン基の非芳香族環は、好ましくは、
【化１６】
2020500981.tif 000018
から選択され、ここで、Ｒ５は式Ｉで定義される通りである。
【０１１１】
好ましくは、式Ｉ中の芳香族基Ａ１〜Ａ４は、（例えばフェニルまたはフェニレンのように）単核（すなわち１つの芳香環しか有していない）であり得るか、または（例えばナフチルまたはナフチレンのように）多核（すなわち２つ以上の縮合環を有する）であり得る。
【０１１２】
縮合環を含んでいてもよく、任意に置換されていてもよい最大２５個の炭素原子を有する単環式、二環式または三環式芳香族またはヘテロ芳香族基が特に好ましい。ｍおよびｐが１であり、かつｎおよびｏが１または２である、式Ｉの化合物が非常に好ましい。ｍおよびｐが１または２であり、かつｎおよびｏが０である、式Ｉの化合物がさらに好ましい。ｍ、ｎ、ｏおよびｐが２である、化合物がさらに好ましい。
【０１１３】
式Ｉの化合物において、メソゲン基中の芳香族および非芳香族環式基を連結する連結基、またはＺ１〜Ｚ４は、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合から選択され、非常に好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−および単結合から選択される。
【０１１４】
Ｒ０およびＲ００は、好ましくは、Ｈ、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキルから選択される。
【０１１５】
−ＣＹ１＝ＣＹ２−は、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）−である。
【０１１６】
Ｒ１〜Ｒ５は、アキラル基またはキラル基であり得る。特に好ましいキラル基は、例えば、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。２−ヘキシル、２−オクチル、２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−ヘキシル、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルおよび１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシが非常に好ましい。
【０１１７】
好ましいアキラル分枝鎖基は、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２−メチル−プロポキシおよび３−メチルブトキシである。
【０１１８】
別の好ましい実施形態では、式Ｉの化合物は、２つ以上の重合性基ＰまたはＰ−Ｓｐ−（多官能重合性基）で置換されている、Ｒ１〜Ｒ４のような１つ以上の末端基、またはＲ５のような置換基を含む。
【０１１９】
式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下の下位式のもの：
【化１７−１】
2020500981.tif 000019
【化１７−２】
2020500981.tif 000020
【化１７−３】
2020500981.tif 000021
【化１７−４】
2020500981.tif 000022
【化１７−５】
2020500981.tif 000023
であり、
ここで、Ｒ１〜５、Ａ１〜４、Ｚ１〜４、Ｂ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは、上記で示される意味の１つを有する。
【０１２０】
特に好ましいのは、以下の下位式の化合物：
【化１８−１】
2020500981.tif 000024
【化１８−２】
2020500981.tif 000025
【化１８−３】
2020500981.tif 000026
【化１８−４】
2020500981.tif 000027
【化１８−５】
2020500981.tif 000028
【化１８−６】
2020500981.tif 000029
【化１８−７】
2020500981.tif 000030
【化１８−８】
2020500981.tif 000031
【化１８−９】
2020500981.tif 000032
【化１８−１０】
2020500981.tif 000033
【化１８−１１】
2020500981.tif 000034
であり、
ここで、Ｚは、上記で示されるＺ１の意味の１つを有し、Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−とは異なる上記で示されるＲ１の意味の１つを有し、かつＰ、Ｓｐ、Ｌおよびｒは、上記で定義された通りであり、かつメソゲン基中のベンゼン環は、上記で定義されるように１個以上の基Ｌにより任意に置換される。
【０１２１】
式Ｉの化合物が、式Ｉ２５またはＩ２６の化合物の群から選択され、特にＺが、−ＣＯＯ−を表し、ｒが、それぞれ０であり、かつＰ、Ｓｐが上記で定義された通りである、重合性液晶媒体がさらに好ましい。
【０１２２】
これらの好ましい化合物におけるＰ−Ｓｐ−は、好ましくはＰ−Ｓｐ’−Ｘ’であり、Ｘ’は、好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯＯ−である。
【０１２３】
式Ｉの化合物およびそれらの合成に適した方法は、国際公開第２００８／１１９４２７号（WO 2008/119427 A1）に開示されている。
【０１２４】
加えて、さらなる重合性化合物が、本発明に従って重合性ＬＣ材料に添加され得る。これらの化合物は、好ましくはメソゲン性または液晶性である。より好ましくは、ＬＣ材料は、反応性メソゲン（ＲＭ）から選択される、最も好ましくは単反応性および二反応性ＲＭから選択される１種以上の追加の化合物を含む。
【０１２５】
追加のＲＭは、それ自体知られており、かつ例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartのような有機化学の標準的な研究に記載されている方法によって調製され得る。好適なＲＭは、例えば国際公開第９３／２２３９７号（WO 93/22397）、欧州特許第０２６１７１２号明細書（EP 0 261 712）、独国特許第１９５０４２２４号明細書（DE 195 04 224）、国際公開第９５／２２５８６号（WO 95/22586）、国際公開第９７／００６００号（WO 97/00600）、米国特許第５，５１８，６５２号明細書（US 5,518,652）、米国特許第５，７５０，０５１号明細書（US 5,750,051）、米国特許第５，７７０，１０７号明細書（US 5,770,107）および米国特許第６，５１４，５７８号明細書（US 6,514,578）に開示されている。特に適切でかつ好ましいＲＭの例は、以下のリスト
【化１９−１】
2020500981.tif 000035
【化１９−２】
2020500981.tif 000036
【化１９−３】
2020500981.tif 000037
【化１９−４】
2020500981.tif 000038
【化１９−５】
2020500981.tif 000039
【化１９−６】
2020500981.tif 000040
に示されており、
ここで、
Ｐ０は、互いに独立して複数存在する場合、上記のＰについて示された意味の１つを有する重合性基であり、かつ好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、３−エチルオキセタン、エポキシ、ビニルオキシまたはスチレン基であり、
Ｓｐ０は、上記のＳｐ’について示された意味の１つを有するスペーサー基であり、
Ｘ０は、上記のＸ’について示された意味の１つを有し、
Ｓｐ０−Ｘ０は、好ましくは−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−および−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−から選択され、ここで、ｐ１は、１〜１２の整数であり、これらの基が存在する場合、Ｏ原子を介して隣接する環に結合されており、
Ａ０およびＢ０は、互いに独立して複数存在する場合、１個、２個、３個または４個の基Ｌで任意に置換される１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
Ｚ０は、互いに独立して複数存在する場合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたは１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０またはＰ−Ｓｐ０−Ｘ０−を表し、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、１〜４個の炭素原子を有する任意にフッ素化されたアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または１〜４個の炭素原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化またはポリフッ素化されたアルキルまたはアルコキシであり、
Ｘ００は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＮＲ０１−ＣＯ−、−ＮＲ０１−ＣＯ−ＮＲ０１−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０１−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０１は、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
Ｒ＊は、４個以上、好ましくは４〜１２個の炭素原子を有するキラルアルキル基またはアルコキシ基、例えば、２−メチルブチル、２−メチルオクチル、２−メチルブトキシまたは２−メチルオクトキシであり、
ＣＨは、コレステリル、エストラジオール、またはテルペノイド基から選択されるキラル基、例えば、メンチルまたはシトロネリルであり、
Ｌは、同一または異なって複数存在する場合、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または直鎖状または分枝鎖状の、任意にモノフッ素化またはポリフッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、または１〜１２個の炭素原子を有するアルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ（ここで、アルキルおよびアルコキシとは異なる基は、少なくとも２個の炭素原子を含み、分枝鎖基は、少なくとも３個の炭素原子を含む）であるか、または任意にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、１〜５個の炭素原子を有するアルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｕは、０または１であり、
ｖおよびｖは、互いに独立して０、１または２であり、
ベンゼン環およびナフタレン環は、さらに、１個以上の同一または異なる基Ｌで置換され得る。
【０１２６】
重合性ＬＣホスト要素は、アキラル化合物のみを含み、キラル化合物を含まないことが特に好ましい。
【０１２７】
さらに好ましくは、重合性ＬＣホスト要素は、式ＭＲ３、ＭＲ４、ＭＲ７、ＭＲ８、ＭＲ９、ＭＲ１０、ＭＲ１８、ＭＲ２７、ＭＲ２８、ＤＲ１、ＤＲ５、ＤＲ６、ＤＲ７、ＤＲ８、およびＤＲ９からなる群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０１２８】
さらに好ましくは、重合性ＬＣホスト要素は、以下の式から選択される１種以上の化合物：
【化２０−１】
2020500981.tif 000041
【化２０−２】
2020500981.tif 000042
【化２０−３】
2020500981.tif 000043
を含み、
ここで、Ｐ０およびＲ０は、上記で定義された通りであり、Ｒ０は、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシまたはアルキルカルボニルオキシであり、Ｌは、ＨまたはＣＨ３であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して０または１〜１２の同一または異なる整数であり、
ｚは、互いに独立して０または１であり、隣接するｘまたはｙが０の場合ｚは０である。
【０１２９】
さらに好ましくは、重合性ＬＣホスト要素は、以下の式から選択される１種以上の化合物：
【化２１−１】
2020500981.tif 000044
【化２１−２】
2020500981.tif 000045
【化２１−３】
2020500981.tif 000046
【化２１−４】
2020500981.tif 000047
【化２１−５】
2020500981.tif 000048
【化２１−６】
2020500981.tif 000049
を含み、
ここで、Ｌは、ＨまたはＣＨ３である。
【０１３０】
前述のＲＭおよびその合成は、従来技術から知られている。例えば、化合物ＤＲ１ａ１およびＤＲ１ａ２は、D. J. Broer; G. Challa; G. N. Mol, Macromol. Chem, 1991年, 192, 59に記載されており、化合物ＭＲ１０ａ１およびＭＲ１０ａ２は、米国特許第６，１８３，８２２号明細書（US 6,183,822）に記載されており、化合物ＭＲ７ａ１およびＭＲ７ａ２は、米国特許第５，７２０，９００号明細書（US 5,720,900）に記載されている。
【０１３１】
さらに好ましい実施形態では、重合性ＬＣ材料は、さらなる重合開始剤、酸化防止剤、界面活性剤、安定剤、触媒、増感剤、抑制剤、連鎖移動剤、共反応モノマー、反応性希釈剤、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、脱気剤または消泡剤、脱泡剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子からなる群から選択される１種以上の添加剤を任意に含む。
【０１３２】
別の好ましい実施形態では、重合性ＬＣ材料は、重合性非メソゲン化合物（反応性希釈剤）から選択される１種以上の添加剤を任意に含む。重合性ＬＣ材料中のこれらの添加剤の量は、好ましくは０〜３０％、非常に好ましくは０〜２５％である。
【０１３３】
使用される反応性希釈剤は、実際の意味で反応性希釈剤と呼ばれる物質であるだけでなく、１つ以上の相補的な反応性単位または重合性基Ｐ、例えばヒドロキシル基、チオール基、またはアミノ基を含む既に上記された補助化合物でもあり、これらを介して液晶性化合物の重合単位との反応が起こり得る。
【０１３４】
通常、光重合が可能な物質としては、例えば、少なくとも１つのオレフィン性二重結合を含む単官能、二官能、および多官能化合物が挙げられる。その例は、カルボン酸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸のビニルエステル、ならびにジカルボン酸、例えば、コハク酸、アジピン酸、アリルおよびビニルエーテルのビニルエステル、ならびに単官能アルコール、例えば、ラウリル、ミリスチル、パルミチルおよびステアリルアルコールのメタクリル酸およびアクリル酸エステル、ならびに二官能アルコール、例えば、エチレングリコールおよび１，４−ブタンジオールのジアリルおよびジビニルエーテルである。
【０１３５】
また、例えば、多官能アルコールのメタクリル酸およびアクリル酸エステル、特にヒドロキシル基の他にさらなる官能基を含まないか、または最大でエーテル基を含むものも適している。かかるアルコールの例は、二官能アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのより高度に縮合された代表物、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルコキシル化フェノール化合物、例えば、エトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノール、シクロヘキサンジメタノール、三官能および多官能アルコール、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、および対応するアルコキシル化、特にエトキシル化およびプロポキシル化アルコールである。
【０１３６】
他の適切な反応性希釈剤は、ポリエステルオールの（メタ）アクリル酸エステルであるポリエステル（メタ）アクリレートである。
【０１３７】
適切なポリエステルオールの例は、ポリオール、好ましくはジオールを使用して、ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸をエステル化することによって調製され得るものである。かかるヒドロキシル含有ポリエステルのための出発材料は、当業者に公知である。使用され得るジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ｏ−フタル酸およびそれらの異性体およびそれらの水素化生成物、ならびに前記酸のエステル化可能およびエステル交換可能な誘導体、例えば、無水物およびジアルキルエステルである。適切なポリオールは、上述のアルコール、好ましくはエチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ならびにエチレングリコールおよびプロピレングリコールタイプのポリグリコールである。
【０１３８】
適切な反応性希釈剤は、さらに、１，４−ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレートの名前でも知られている以下の式
【化２２】
2020500981.tif 000050
のトリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステル、ならびにアクリル酸、メタクリル酸およびシアノアクリル酸のアリルエステルである。
【０１３９】
例として挙げられている反応性希釈剤のうち、光重合性基を有するものが、特に、そして上記の好ましい組成物の観点から使用される。
【０１４０】
この群には、例えば、二価および多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのより高度に縮合した代表物、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリトリトール、ソルビトール、マンニトールおよび対応するアルコキシル化、特にエトキシル化およびプロポキシル化アルコールが含まれる。
【０１４１】
この群には、さらに、例えば、アルコキシル化フェノール化合物、例えばエトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノールも含まれる。
【０１４２】
これらの反応性希釈剤は、さらに、例えば、エポキシドまたはウレタン（メタ）アクリレートであり得る。
【０１４３】
エポキシド（メタ）アクリレートは、例えば、当業者に知られている、エポキシ化オレフィンまたはポリまたはジグリシジルエーテル、例えばビスフェノールＡジグリシジルエーテルと、（メタ）アクリル酸との反応によって得られるものである。
【０１４４】
ウレタン（メタ）アクリレートは、特に、同様に当業者に知られている、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとポリまたはジイソシアネートとの反応の生成物である。
【０１４５】
かかるエポキシドおよびウレタン（メタ）アクリレートは、「混合形態」として上記で挙げられた化合物の中に含まれる。
【０１４６】
反応性希釈剤が使用される場合、一方では、満足な所望の効果、例えば本発明による組成物の所望の色が得られ、他方では、液晶組成物の相挙動が過度に損なわれないように、それらの量および特性は、それぞれの条件に適合されなければならない。低架橋（高架橋）液晶組成物は、例えば、１分子あたりの反応単位数が比較的少ない（多い）、対応する反応性希釈剤を使用して調製され得る。
【０１４７】
希釈剤の群には、例えば、以下のものが含まれる：
Ｃ１〜Ｃ４−アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、特にＣ５〜Ｃ１２−アルコール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノールおよびｎ−ドデカノール、ならびにその異性体、グリコール、例えば１，２−エチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，２−、２，３−および１，４−ブチレングリコール、ジ−およびトリエチレングリコール、およびジ−およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，２−エチレングリコールモノ−およびジメチルエーテル、１，２−エチレングリコールモノ−および−ジエチルエーテル、３−メトキシプロパノール、３−イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン）、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルおよび酢酸アミル、脂肪族および芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタレン、ホワイトスピリット、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）およびＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）鉱油、例えばガソリン、ケロシン、軽油および加熱油、さらには天然油、例えばオリーブ油、大豆油、菜種油、亜麻仁油およびひまわり油。
【０１４８】
当然ながら、これらの希釈剤の混合物を本発明による組成物において使用することも可能である。
【０１４９】
少なくとも部分的な混和性がある限り、これらの希釈剤は、水と混合することもできる。本明細書での適切な希釈剤の例は、Ｃ１〜Ｃ４−アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールおよびｓｅｃ−ブタノール、グリコール、例えば１，２−エチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，２−、２，３−および１，４−ブチレングリコール、ジ−およびトリエチレングリコール、およびジ−およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトンおよびジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン）、およびＣ１〜Ｃ４−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、プロピルおよびブチルアセテートである。
【０１５０】
希釈剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０〜１０．０重量％、好ましくは約０〜５．０重量％の割合で任意に使用される。
【０１５１】
消泡剤および脱泡剤（ｃ１））、潤滑剤および流動助剤（ｃ２））、熱硬化または放射線硬化助剤（ｃ３））、基材湿潤助剤（ｃ４））、湿潤分散助剤（ｃ５））、疎水化剤（ｃ６））、接着促進剤（ｃ７））および耐スクラッチ性を促進するための助剤（ｃ８））は、それらの作用において互いに厳密に区別することはできない。
【０１５２】
例えば、潤滑剤および流動助剤は、消泡剤および／または脱泡剤として、および／または耐スクラッチ性を向上させるための助剤として作用することが多い。放射線硬化助剤は、潤滑剤および流動助剤および／または脱泡剤としてかつ／または基材湿潤助剤としても作用し得る。場合により、これらの助剤の幾つかは、接着促進剤の機能も果たし得る（ｃ８））。
【０１５３】
上記に対応して、特定の添加剤は、したがって下記の多数のｃ１）〜ｃ８）の群に分類され得る。
【０１５４】
群ｃ１）の消泡剤には、シリコン不含およびシリコン含有ポリマーが含まれる。シリコン含有ポリマーは、例えば、未変性または変性ポリジアルキルシロキサンまたは分枝鎖状のコポリマー、ポリジアルキルシロキサンおよびポリエーテル単位を含むコームまたはブロックコポリマーであり、後者は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドから得られる。
【０１５５】
群ｃ１）の脱気剤としては、例えば、有機ポリマー、例えば、ポリエーテルおよびポリアクリレート、ジアルキルポリシロキサン、特にジメチルポリシロキサン、有機修飾ポリシロキサン、例えばアリールアルキル修飾ポリシロキサン、およびフルオロシリコーンが挙げられる。
【０１５６】
消泡剤の作用は、本質的に、泡の形成を防ぐことか、またはすでに形成された泡を破壊することに基づく。消泡剤は、本質的に、細かく分割されたガスまたは気泡の凝集を促進して、脱泡されるべき媒体、例えば本発明による組成物においてより大きな気泡を生じさせ、したがって（空気の）ガスの逃散を促進することによって作用する。消泡剤は、脱泡剤としても頻繁に使用することができ、その逆もまた同様であり、これらの添加剤は、群ｃ１）にまとめて含まれる。
【０１５７】
かかる助剤は、例えば、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８２５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８４０、ＴＥＧＯ（登録商標）  Ｆｏａｍｅｘ  ８４２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  １４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  １４８８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  １４９５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ３０６２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ７４４７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８０２０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  Ｎ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  Ｋ  ３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−１８  、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−１８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−５７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−８０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−８２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−８９、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−９２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １４、ＴＥＧＯ（登録商標）  Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ８１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｄ  ９０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ９３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２０１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２０２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ７９３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １４８８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ３０６２、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８０３、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８５２、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８６３、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）７００８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １−６０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １−６２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １−８５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−６７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＷＭ  ２０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ７３０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＭＲ  １０１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＭＲ  １０１６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｎ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  ６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  １０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  ５３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  ９５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  １００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＥ  ６００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  ９１１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＭＲ  １０００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  １１００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９００、���ｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９３１、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９３５、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９３６、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９６０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９７０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９８０およびＴｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９８５としてＴｅｇｏから市販されており、かつＢＹＫ（登録商標）−０１１、ＢＹＫ（登録商標）−０１９、ＢＹＫ（登録商標）−０２０、ＢＹＫ（登録商標）−０２１、ＢＹＫ（登録商標）−０２２、ＢＹＫ（登録商標）−０２３、ＢＹＫ（登録商標）−０２４、ＢＹＫ（登録商標）−０２５、ＢＹＫ（登録商標）−０２７、ＢＹＫ（登録商標）−０３１、ＢＹＫ（登録商標）−０３２、ＢＹＫ（登録商標）−０３３、ＢＹＫ（登録商標）−０３４、ＢＹＫ（登録商標）−０３５、ＢＹＫ（登録商標）−０３６、ＢＹＫ（登録商標）−０３７、ＢＹＫ（登録商標）−０４５、ＢＹＫ（登録商標）−０５１、ＢＹＫ（登録商標）−０５２、ＢＹＫ（登録商標）−０５３、ＢＹＫ（登録商標）−０５５、ＢＹＫ（登録商標）−０５７、ＢＹＫ（登録商標）−０６５、ＢＹＫ（登録商標）−０６６、ＢＹＫ（登録商標）−０７０、ＢＹＫ（登録商標）−０８０、ＢＹＫ（登録商標）−０８８、ＢＹＫ（登録商標）−１４１およびＢＹＫ（登録商標）−Ａ  ５３０としてＢＹＫから市販されている。
【０１５８】
群ｃ１）の助剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０〜３．０重量％、好ましくは約０〜２．０重量％の割合で任意に使用される。
【０１５９】
群ｃ２）では、潤滑剤および流動助剤には、通常、ケイ素不含ポリマーだけでなく、ケイ素含有ポリマー、例えばポリアクリレートまたは改質剤、低分子量ポリジアルキルシロキサンも含まれる。修飾は、多種多様な有機基によって置き換えられたアルキル基のいくつかにある。これらの有機基は、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、またはさらに長鎖（フッ素化）アルキル基であり、前者が最も頻繁に使用されている。
【０１６０】
対応する変性ポリシロキサン中のポリエーテル基は、通常、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド単位から構成されている。一般に、変性ポリシロキサン中のこれらのアルキレンオキシド単位の割合が高いほど、得られる生成物はより親水性になる。
【０１６１】
かかる助剤は、例えば、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  １００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ＺＧ  ４００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４０６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４１１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４２０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４４０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  Ａ  １１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  Ｂ  １４８４（消泡剤および脱泡剤としても使用され得る）、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ＡＴＦ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ３００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ４６０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ４２５およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ＺＦＳ  ４６０としてＴｅｇｏから市販されている。耐スクラッチ性を向上させるためにも使用され得る、適切な放射線硬化性潤滑剤および流動助剤は、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２７００の製品であり、同様にＴＥＧＯから得ることが可能である。
【０１６２】
かかる助剤は、また、例えば、ＢＹＫ（登録商標）−３００、ＢＹＫ（登録商標）−３０６、ＢＹＫ（登録商標）−３０７、ＢＹＫ（登録商標）−３１０、ＢＹＫ（登録商標）−３２０、ＢＹＫ（登録商標）−３３３、ＢＹＫ（登録商標）−３４１、ＢＹｋ（登録商標）３５４、ＢＹｋ（登録商標）３６１、ＢＹｋ（登録商標）３６１  Ｎ、ＢＹＫ（登録商標）３８８としてＢＹＫからも入手可能である。
【０１６３】
かかる助剤は、また、例えば、ＦＣ４４３０（登録商標）として３Ｍからも入手可能である。
【０１６４】
かかる助剤は、また、例えば、ＦｌｕｏｒＮ（登録商標）５６１またはＦｌｕｏｒＮ（登録商標）５６２としてＣｙｔｏｎｉｘからも入手可能である。
【０１６５】
かかる助剤は、また、例えば、Ｔｉｖｉｄａ（登録商標）ＦＬ  ２３００およびＴｉｖｉｄａ（登録商標）ＦＬ  ２５００としてＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡからも入手可能である。
【０１６６】
群ｃ２）の助剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０〜３．０重量％、好ましくは約０〜２．０重量％の割合で任意に使用される。
【０１６７】
群ｃ３）では、放射線硬化助剤には、特に、例えばアクリレート基の構成要素である末端二重結合を有するポリシロキサンが含まれる。かかる助剤は、化学線、または例えば電子線によって架橋され得る。これらの助剤は、概して多くの特性を一緒に併せ持つ。未架橋状態では、それらは、消泡剤、脱泡剤、潤滑剤および流動助剤および／または基材湿潤助剤として作用し得るが、架橋状態では、それらは、特に、本発明による組成物を用いて製造され得る、例えばコーティングまたはフィルムの耐スクラッチ性を向上させる。例えば、正確には、これらのコーティングまたはフィルムの光沢特性の向上は、本質的には、これらの助剤の、消泡剤、脱泡剤および／または潤滑剤、および流動助剤（未架橋状態）としての作用の結果と考えられている。
【０１６８】
適切な放射線硬化助剤の例は、ＴＥＧＯから入手可能な製品ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２７００ならびにＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）−３７１である。
【０１６９】
群ｃ３）の熱硬化助剤は、例えば、結合剤のイソシアネート基と反応することが可能な、例えば、第一級ＯＨ基を含む。
【０１７０】
使用され得る熱硬化助剤の例は、ＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）−３７０、ＢＹＫ（登録商標）−３７３およびＢＹＫ（登録商標）−３７５である。
【０１７１】
群ｃ３）の助剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０〜５．０重量％、好ましくは約０〜３．０重量％の割合で任意に使用される。
【０１７２】
群ｃ４）の基材湿潤助剤は、特に、例えば印刷インキまたはコーティング組成物、例えば本発明による組成物によって印刷またはコーティングされるべき基材の湿潤性を高めるのに役立つ。大抵、このような印刷インキまたはコーティング組成物の潤滑挙動および流動挙動が改善されることに付随して、完成した（例えば架橋された）プリントまたはコーティングの外観にも影響が及ぶ。
【０１７３】
多種多様なかかる助剤は、例えば、Ｔｅｇｏから、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ  ＫＬ  ２４５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ  ２５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ  ２６０およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ  ＺＦＳ  ４５３として市販されており、かつＢＹＫから、ＢＹＫ（登録商標）−３０６、ＢＹＫ（登録商標）−３０７、ＢＹＫ（登録商標）−３１０、ＢＹＫ（登録商標）−３３３、ＢＹＫ（登録商標）−３４４、ＢＹＫ（登録商標）−３４５、ＢＹＫ（登録商標）−３４６、およびＢＹＫ（登録商標）−３４８として市販されている。
【０１７４】
群ｃ４）の助剤は、液晶組成物の全重量を基準として、約０〜３．０重量％、好ましくは約０〜１．５重量％の割合で任意に使用される。
【０１７５】
群ｃ５）の湿潤および分散助剤は、例えば、Ｔｅｇｏから、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６１０  Ｓ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６３０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７２０  Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７２５  Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７３０  Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７３５  ＷおよびＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７４０  Ｗとして市販されており、かつＢＹＫから、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１０７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１３０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１７４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１９０、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−Ｕ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−Ｕ８０、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−Ｐ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−２０３、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−２０４、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−２０６、ＢＹＫ（登録商標）−１５１、ＢＹＫ（登録商標）−１５４、ＢＹＫ（登録商標）−１５５、ＢＹＫ（登録商標）−Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ（登録商標）−Ｐ１０５、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）−ＷＳ、およびＢｙｋｕｍｅｎ（登録商標）として市販されている。
【０１７６】
群ｃ５）で使用される助剤の量は、助剤の平均分子量に基づく。したがって、いずれの場合も、予備実験が望ましいが、これは当業者によって単純に行われ得る。
【０１７７】
群ｃ６）の疎水化剤は、例えば、本発明による組成物を使用して製造されたプリントまたはコーティングに撥水性を付与するために使用され得る。これにより、吸水による膨潤、ひいては例えば、かかるプリントまたはコーティングの光学特性の変化が防止されるか、または少なくとも大幅に抑制される。また、組成物が、例えば、オフセット印刷の印刷インキとして使用される場合、それによって吸水性が防止され得るか、または少なくとも大幅に低減され得る。
【０１７８】
かかる疎水化剤は、例えば、Ｔｅｇｏから、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  ＷＦ、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０００Ｓ、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０３０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０３０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０４０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０５０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １２００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １３００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １３１０、およびＴｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １４００として市販されている。
【０１７９】
群ｃ６）の助剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０〜５．０重量％、好ましくは約０〜３．０重量％の割合で任意に使用される。
【０１８０】
群ｃ７）からのさらなる接着促進剤は、接触している２つの界面の接着を改善するのに役立つ。このことから、接着促進剤の有効な唯一の部分は、どちらか一方の界面にまたはその双方の界面に位置するものであることがすぐに分かる。例えば、液状またはペースト状の印刷インキ、コーティング組成物または塗料を固体基材に適用することが望ましい場合、このことは概して、接着促進剤が、後者に直接添加されなければならないか、または基材が、接着促進剤（プライミングとしても公知である）で前処理されなければならないこと、すなわち、この基材に、改変された化学的および／または物理的表面特性が付与されることを意味する。
【０１８１】
基材が予めプライマーで下塗りされている場合、このことは、接触している界面が、一方ではプライマーのものであり、他方では印刷インキまたはコーティング組成物または塗料のものであることを意味する。この場合、基材とプライマーとの間の接着性だけでなく、基材と印刷インキまたはコーティング組成物または塗料との間の接着性も、基材上の多層構造全体の接着に寄与する。
【０１８２】
より広い意味で記載され得る接着促進剤は、群ｃ４）で既に挙げられた基材湿潤助剤でもあるが、これらは概して同じ接着促進能力を有していない。
【０１８３】
基材、ならびに例えば、それらの印刷またはコーティングを目的とした印刷インキ、コーティング組成物および塗料の物理的および化学的性質が多種多様であることを鑑みると、接着促進剤システムの多様性は、驚くにあたらない。
【０１８４】
シランをベースとする接着促進剤は、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシランおよびビニルトリメトキシシランである。これらおよび他のシランは、例えばＤＹＮＡＳＩＬＡＮ（登録商標）の商品名でＨｕｅｌｓから市販されている。
【０１８５】
かかる添加剤の製造元からの対応する技術情報が一般的に使用されるべきであるか、または当業者は対応する予備実験を通して簡単な方法でこの情報を得ることができる。
【０１８６】
しかしながら、これらの添加剤が、群ｃ７）からの助剤として本発明による重合性ＬＣ材料に添加される場合、それらの割合は、任意に、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０〜５．０重量％に相当する。添加剤の量および種類は、それぞれの場合において基材の性質および印刷／コーティング組成物の性質によって決まるため、これらの濃度データは、単なる指針にすぎない。対応する技術情報は、通常、この場合、かかる添加剤の製造元から入手可能であるか、または当業者によって簡単な方法で対応する予備実験を通して求められ得る。
【０１８７】
群ｃ８）の耐スクラッチ性を改善するための助剤としては、例えば、Ｔｅｇｏから入手可能な上記の製品ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２７００が挙げられる。
【０１８８】
これらの助剤については、群ｃ３）について与えられた量データも同様に適している、すなわち、これらの添加剤は、任意に、液晶組成物の全重量を基準として、約０〜５．０重量％、好ましくは約０〜３．０重量％の割合で使用される。
【０１８９】
光、熱および／または酸化安定剤について言及され得る例は、以下の通りである：
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状または分枝鎖状の側鎖を有するノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノールおよびこれらの化合物の混合物、アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノールおよび２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール、
【０１９０】
ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロクライノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレートおよびビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート、
【０１９１】
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの化合物の混合物、ならびにトコフェロール誘導体、例えば、トコフェリルアセタート、スクシナート、ニコチナートおよびポリオキシエチレンスクシナート（「トコフェルソラート」）、
【０１９２】
ヒドロキシル化ジフェニルチオエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジｓｅｃ−アミルフェノール）および４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、
【０１９３】
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチラート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタラート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシル−メルカプトブタンおよび１，１，５，５−テトラキス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン、
【０１９４】
Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセタート、トリデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセタート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタラート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィドおよびイソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセタート、
【０１９５】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチル−ベンゼンおよび２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール、
【０１９６】
トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよび１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
【０１９７】
ベンジルホスホナ−ト、例えば、ジメチル２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナートおよびジオクタデシル５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホナート、
【０１９８】
アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウロイルアニリド、４−ヒドロキシステアロイルアニリドおよびオクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバマート、
【０１９９】
プロピオン酸および酢酸エステル、例えば、一価または多価アルコールの、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］−オクタンのプロピオン酸および酢酸エステル、
【０２００】
アミン誘導体に基づいたプロピオンアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
【０２０１】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）およびアスコルビン酸誘導体、例えば、アスコルビルパルミタート、ラウレートおよびステアレート、ならびにアスコルビルスルファートおよびホスファート、
【０２０２】
アミン化合物に基づいた酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル置換ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス［４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル置換Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オンおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール、
【０２０３】
ホスフィン、ホスフィットおよびホスホニット、例えば、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホニット、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィットおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、
【０２０４】
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］の混合物；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００との完全エステル化の生成物；
【０２０５】
硫黄含有過酸化物捕捉剤および硫黄含有酸化防止剤、例えば、３，３’−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルおよびトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、ならびに２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジブチル亜鉛ジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィドおよびペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオナートの亜鉛塩、
【０２０６】
２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシクロキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体、
【０２０７】
非置換および置換の安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチラート、フェニルサリチラート、オクチルフェニルサリチラート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアートおよび２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、
【０２０８】
アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、メチルα−メトキシカルボニルシンナマート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマートおよびメチル−α−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシシンナマート、立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシナート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（１，２，２，６、６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロナート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，１’−（１，２−エチレン）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロナート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシナート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］−デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］−デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの縮合生成物、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとテトラメチロールアセチレンジウレアおよびポリ（メトキシプロピル−３−オキシ）−［４（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］−シロキサンとの縮合生成物、
【０２０９】
オキサルアミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよび２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとのその混合物、およびオルト−、パラ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびオルト−およびパラ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物、および
【０２１０】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジンおよび２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン。
【０２１１】
別の好ましい実施形態では、重合性ＬＣ材料は、１種以上の特定の酸化防止添加剤、好ましくは、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ、例えば、スイスのＣｉｂａから市販されているＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０から選択されるものを含む。
【０２１２】
別の好ましい実施形態では、重合性ＬＣ材料は、１種以上、より好ましくは２種以上の光開始材を含む。典型的には、使用され得るラジカル光開始剤は、例えば、市販のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）（Ｃｉｂａ  ＡＧ）シリーズ、特に、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２０２２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２１００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２９５９、Ｄａｒｏｃｕｒｅ  ＴＰＯから選択される。さらなる適切な光開始剤は、好ましくは、市販のオキシムエステル光開始剤、例えば、Ｏｘｅ０２（Ｃｉｂａ）、またはＮ−１９１９Ｔ（Ａｄｅｋａ）から選択される。
【０２１３】
重合性ＬＣ材料中のこれらの光開始剤全体の濃度は、好ましくは０．１〜１０％、非常に好ましくは０．５〜８％、さらに好ましくは２〜６％である。
【０２１４】
好ましくは、重合性ＬＣ材料は、式ａおよび式Ｉの１種以上の化合物の他に
ａ）１種以上の二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物、
ｂ）１種以上の光開始剤、
ｃ）任意で、１種以上の単反応性の重合性メソゲン化合物、
ｄ）任意で、１種以上の酸化防止添加剤、
ｅ）任意で、１種以上の接着促進剤、
ｆ）任意で、１種以上の界面活性剤、
ｇ）任意で、１種以上の安定剤、
ｈ）任意で、１種以上の単反応性、二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物、
ｉ）任意で、光重合を開始するために使用される波長で吸収極大を示す１種以上の色素、
ｊ）任意で、１種以上の連鎖移動剤、
ｋ）任意で、１種以上の安定剤、
ｌ）任意で、１種以上の潤滑剤および流動助剤、および
ｍ）任意で、１種以上の希釈剤
を含む。
【０２１５】
より好ましくは、重合性ＬＣ材料は、
ａ）２０重量％までの１種以上の、式Ａの化合物、好ましくは式Ａ２またはＡ６の化合物から選択される化合物、より好ましくは式Ａ２の化合物、
ｂ）２０重量％までの１種以上の、式Ｉの化合物、好ましくは式Ｉ−２５またはＩ−２６の化合物から選択される化合物、
ｃ）１種以上、好ましくは２種以上の、好ましくは１０〜９５重量％の量の、非常に好ましくは２５〜８５重量％の量の、好ましくは式ＭＲＭ−１および／またはＭＲＭ−７の化合物から選択される単反応性重合性メソゲン化合物、
ｄ）１種以上の、好ましくは０．１〜１０重量％の量の、光開始剤、
ｅ）任意で、１種以上の、好ましくは２種以上の、好ましくは、存在するとしても１０〜９０重量％の量の、非常に好ましくは１５〜７５重量％の量の、好ましくは式ＤＲＭａ−１の化合物から選択される、二反応性メソゲン化合物、
ｆ）任意で、１種以上の、好ましくは非置換および置換安息香酸のエステル、特にＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６から選択され、存在する場合、好ましくは０．０１〜２重量％の量の、非常に好ましくは０．０５〜１重量％の量の、１種以上の酸化防止添加剤、
ｇ）任意で、好ましくはＢＹＫ（登録商標）３１０、ＢＹＫ（登録商標）３８８、ＦＣ４４３０および／またはＦｌｕｏｒ  Ｎ  ５６２から選択され、かつ存在する場合、好ましくは０．１〜５重量％の量の、非常に好ましくは０．２〜３重量％の量の、１種以上の潤滑剤および流動助剤、
ｈ）任意で、１種以上の、好ましくは、存在するとしても０．１〜５重量％の量の、非常に好ましくは０．２〜３重量％の量の、好ましくはｎ−ドデカノールから選択される、希釈剤、
を含む。
【０２１６】
本発明はさらに、２０重量％までの式Ａの１種以上の化合物と、２０重量％までの式Ｉの１種以上の化合物とを混合する工程を含む、上記および下記の重合性ＬＣ材料の製造方法に関する。
【０２１７】
本発明はさらに、
−  上記および下記の重合性ＬＣ材料の層を基材上に供給すること、
−  重合性ＬＣ材料を光重合により重合すること、および
−  任意で、重合したＬＣ材料を基材から除去することおよび／またはこれを別の基材上に供給すること
によりポリマーフィルムを製造する方法に関する。
【０２１８】
好ましい実施形態では、重合性ＬＣ材料の層は、最初に重合性ＬＣ材料を、好ましくは有機溶媒から選択される１種以上の溶媒に溶解することによって基材上に供給される。溶媒は、好ましくは、ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン；アセテート、例えば、メチル、エチルまたはブチルアセテートまたはメチルアセトアセテート；アルコール、例えば、メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコール；芳香族系溶媒、例えば、トルエンまたはキシレン；脂環式炭化水素、例えば、シクロペンタンまたはシクロヘキサン；ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタンまたはトリクロロメタン；グリコールまたはそれらのエステル、例えば、ＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート）、γ−ブチロラクトンから選択される。上記溶媒の二元、三元またはそれ以上の混合物を使用することも可能である。
【０２１９】
重合性ＬＣ材料が１種以上の溶媒に溶解される場合、溶媒中のＲＭを含む全固形分の総濃度は、好ましくは１０〜６０％である。
【０２２０】
次に、この溶液は、例えばスピンコーティング、印刷、または他の公知の技術によって基材上にコーティングまたは印刷され、溶媒は、重合前に蒸発される。ほとんどの場合、溶媒の蒸発を促進するために混合物を加熱するのが適している。
【０２２１】
重合性ＬＣ材料は、スピンコーティング、バーコーティングまたはブレードコーティングなどの従来のコーティング技術によって基材上に適用され得る。これはまた、当業者に知られている通常の印刷技術、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、リールリール印刷、凸版印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷、またはスタンプもしくは印刷版による印刷によって基材に適用することもできる。
【０２２２】
適切な基材の材料および基材は、専門家に公知であり、例えば、ガラスまたはプラスチックなどの光学フィルム産業で使用されている従来の基材として文献に記載されている。重合に特に適切でかつ好ましい基材は、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）もしくはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、またはシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、またはよく知られているカラーフィルタ材料、特にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、またはよく知られているカラーフィルタ材料である。
【０２２３】
重合性ＬＣ材料は、好ましくは層全体にわたって均一な配向を示す。好ましくは、重合性ＬＣ材料は、均一な平面またはホメオトロピック配向を示す。
【０２２４】
ホメオトロピック配向を促進するために使用される適切な方法は、プラスチック基材にコロナ放電処理を施し、基板表面にアルコールまたはケトン官能基を生成することである。これらの極性基は、ＲＭまたは界面活性剤に存在する極性基と相互作用してホメオトロピック配向を促進し得る。
【０２２５】
本発明によるポリマーフィルムの製造のために、重合性ＬＣ材料中の重合性化合物は、（１つの化合物が２つ以上の重合性基を含む場合）インサイチュ光重合によって重合または架橋される。
【０２２６】
光重合は、１段階で行われ得る。第一段階で反応しなかった化合物を、第二段階で光重合または架橋（「最終硬化」）することも可能である。
【０２２７】
ＬＣ材料の光重合は、好ましくは化学線に曝露することによって達成される。化学線とは、紫外線、赤外線または可視光線などの光を照射すること、Ｘ線またはガンマ線を照射すること、またはイオンまたは電子などの高エネルギー粒子を照射することを意味する。好ましくは、重合は、光照射、特にＵＶ光による照射で行われる。化学線源として、例えば１つのＵＶランプまたはＵＶランプのセットが使用され得る。高いランプ電力を使用する場合、硬化時間が短縮され得る。別の可能性のある光放射源は、レーザー、例えば、ＵＶレーザー、ＩＲレーザー、または可視レーザーである。
【０２２８】
硬化時間は、とりわけ、重合性ＬＣ材料の反応性、コーティングされた層の厚さ、重合開始剤の種類およびＵＶランプの出力に依存する。
【０２２９】
典型的には、硬化時間は、好ましくは５分以下、非常に好ましくは３分以下、最も好ましくは１分以下である。大量生産の場合、３０秒以下の短い硬化時間が望ましい。
【０２３０】
適切な紫外線放射力は、好ましくは、５〜２００ｍＷｃｍ−２の範囲、より好ましくは、５０〜１７５ｍＷｃｍ−２の範囲、最も好ましくは、１００〜１５０ｍＷｃｍ−２の範囲である。
【０２３１】
照射された紫外線放射および時間に応じて、適切な紫外線量は、好ましくは２５〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲、より好ましくは５００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲、最も好ましくは３０００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲である。
【０２３２】
光重合は、好ましくは不活性ガス雰囲気下、好ましくは加熱窒素雰囲気下で行われるが、空気中での重合も可能である。
【０２３３】
光重合は、好ましくは１〜７０℃、より好ましくは５〜５０℃、さらにより好ましくは１５〜３０℃の温度で行われる。
【０２３４】
本発明による重合ＬＣフィルムは、プラスチック基材、特にＴＡＣ、ＣＯＰ、およびカラーフィルタに対して良好な接着性を有する。したがって、これは、後続のＬＣ層のための接着剤またはベースコートとして使用することができ、そうでなければ基材にうまく接着しないであろう。
【０２３５】
本発明による重合ＬＣフィルムの好ましい厚さは、フィルムまたは最終製品から望まれる光学特性によって決定される。
【０２３６】
例えば、重合ＬＣフィルムが主に光学層として、例えば、接着剤層、配向層または保護層として作用しない場合、その厚さは、好ましくは１μｍ以下、特に０．５μｍ以下、非常に好ましくは０．２μｍ以下である。
【０２３７】
例えば、本発明の均一ホメオトロピックまたは平面配向ポリマーフィルムは、例えばＬＣＤにおいて、大きな視野角でのコントラストおよび明るさを改善し、かつ色度を低下させるための位相差または補償フィルムとして使用され得る。それらは、ＬＣＤにおいて切り替え可能な液晶セルの外側で、あるいは基材間で、通常、切り替え可能な液晶セルを形成し、かつ切り替え可能な液晶媒体を含む、ガラス基材間で使用され得る（セル内用途）。
【０２３８】
ポリマーフィルムの光学用途のためには、これは、好ましくは０．５〜１０μｍ、非常に好ましくは０．５〜５μｍ、特に０．５〜３μｍの厚さを有する。
【０２３９】
ポリマーフィルムの光学位相差（δ（λ））は、入射ビームの波長（λ）の関数として、次の式（７）：
δ（λ）＝（２πΔｎ・ｄ）λ  （７）
によって示され、
ここで、（Δｎ）はフィルムの複屈折率、（ｄ）はフィルムの厚さ、λは入射ビームの波長である。
【０２４０】
スネリウスの法則によれば、入射ビームの方向の関数としての複屈折は、次のように
Δｎ＝ｓｉｎθ／ｓｉｎΨ  （８）
によって定義され、
ここで、ｓｉｎθは、フィルム内の光軸の入射角または傾斜角であり、ｓｉｎΨは対応する反射角である。
【０２４１】
これらの法則に基づくと、複屈折およびそれに応じた光学位相差は、フィルムの厚さおよびフィルム内の光軸の傾斜角に依存する（Ｂｅｒｅｋの補償板（Berek’s compensator）を参照のこと）。したがって、熟練した専門家は、ポリマーフィルム中の液晶分子の配向を調整することによって、異なる光学位相差または異なる複屈折が引き起こされ得ることを認識している。
【０２４２】
本発明の好ましい光学フィルムは、Ｒ４５０／Ｒ５５０≦１．０７およびＲ６５０／Ｒ６５０≧０．９５を示す。Ｒ４５０、Ｒ５５０およびＲ６５０は、４５０ｎｍ、５５０ｎｍおよび６５０ｎｍにおける軸上の位相差を意味する。
【０２４３】
本発明の好ましい光学フィルムは、０．０７より高い、より好ましくは０．０８〜０．１５０の範囲の複屈折を示す。
【０２４４】
本発明によるポリマーフィルムの厚さの関数としての光学位相差は、２００ｎｍ未満、好ましくは１８０ｎｍ未満、さらにより好ましくは１５０ｎｍ未満である。
【０２４５】
特にセル内用途に関しては、本発明によるポリマーフィルムは高温安定性を示す。したがって、ポリマーフィルムは、３００℃まで、好ましくは２５０℃まで、より好ましくは２３０℃までの温度安定性を示す。
【０２４６】
要約すると、本発明による重合ＬＣフィルムおよび重合性ＬＣ材料は、光学素子、例えば、液晶または効果顔料を製造するための、液晶ディスプレイまたは投影システムの、偏光板、補償板、配向層、円偏光板またはカラーフィルター、装飾用画像、特に空間的に変化する反射色を有する反射フィルムにおけるそれらの用途、例えば、装飾用、情報保管用またはセキュリティ用のマルチカラー画像として、例えば、身分証明書またはクレジットカード、紙幣などの偽造不可能な文書として有用である。
【０２４７】
本発明による重合ＬＣフィルムは、透過型または反射型のディスプレイに使用され得る。それらは、従来のＯＬＥＤディスプレイまたはＬＣＤ、特にＤＡＰ（配向相の変形）またはＶＡ（垂直配向）モードのＬＣＤ、例えば、ＥＣＢ（電気制御複屈折）、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）、ＶＡＮまたはＶＡＣ（垂直配向ネマチックまたはコレステリック）ディスプレイ、ＭＶＡ（マルチドメイン垂直配向）またはＰＶＡ（パターン化垂直配向）ディスプレイにおいて、曲げモードまたはハイブリッド型ディスプレイのディスプレイ、例えば、ＯＣＢ（光学補償ベンドセルまたは光学補償複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ（反射ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ハイブリッド配向ネマチック）またはｐｉ−セル（π−セル）ディスプレイにおいて、さらにＴＮ（ねじれネマチック）、ＨＴＮ（高度ねじれネマチック）またはＳＴＮ（超ねじれネマチック）モードのディスプレイにおいて、ＡＭＤ−ＴＮ（アクティブマトリックス駆動ＴＮ）ディスプレイ、またはＩＰＳ（インプレーンスイッチング）モードのディスプレイ（「スーパーＴＦＴ」ディスプレイとも呼ばれる）において使用され得る。特に、ＶＡ、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＯＣＢ、およびｐｉ−セルディスプレイが好ましい。
【０２４８】
本発明による重合性ＬＣ材料およびポリマーフィルムは、欧州特許第０８２９７４４号明細書（EP 0 829 744）、欧州特許第０８８７６６６号明細書（EP 0 887 666 A2）、欧州特許第０８８７６９２号明細書（EP 0 887 692）、米国特許第６，０４６，８４９号明細書（US 6,046,849）、米国特許第６，４３７，９１５号明細書（US 6,437,915）および”Proceedings o the SID 20th International Display Research Conference, 2000”, 280頁に記載された３Ｄディスプレイに特に有用である。本発明によるポリマーフィルムを含むこの種の３Ｄディスプレイは、本発明の別の対象である。
【０２４９】
本発明は、好ましい実施形態を特に参照して、上記および下記に説明されている。本発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、様々な変更および修正が、本明細書において加えられ得ることが理解されるべきである。
【０２５０】
上記および下記の化合物またはその混合物の多くは市販されている。これらの化合物はすべて公知であるか、または文献（例えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, シュトゥットガルトのような標準的な論文）に記載されているように、それ自体公知の方法により、公知でかつ前述の反応に適した反応条件下で正確であるように製造され得る。それ自体は公知であるが、ここでは言及されていない変形も本明細書で使用されてよい。
【０２５１】
本発明の範囲内にありながら、本発明の前述の実施形態に対する変形を行うことができることが理解されるだろう。同じ、同等、または類似の目的を果たす代替の特徴は、特に明記しない限り、本明細書に開示されている各特徴を置き換え得る。したがって、特に明記しない限り、開示されている各特徴は、一般的なシリーズの同等または類似の特徴の一例にすぎない。
【０２５２】
本明細書で開示されているすべての特徴は、かかる特徴および／または工程の少なくとも一部が相互に排他的である組み合わせを除いて、任意の組み合わせで組み合わされ得る。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明のすべての態様に適用可能であり、かつ任意の組み合わせで使用され得る。同様に、必須ではない組み合わせで説明された特徴は、（組み合わせではなく）別々に使用され得る。
【０２５３】
上記の特徴、特に好ましい実施形態の多くは、本発明の実施形態の一部としてではなく、それ自体で発明性があることが理解されるであろう。これらの特徴については、現在、特許請求されている発明に加えて、またはその代わりに、独立した保護が求められ得る。
【０２５４】
本発明は、ここで以下の実施例を参照してさらに詳細に説明されるが、これらは例示にすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【０２５５】
以下の実施例は、本発明を限定することなく、例示するのに役立つ。
【０２５６】
実施例
使用される化合物
次の混合物の調製には、以下の化合物および略語を使用する：
【化２３】
2020500981.tif 000051
【０２５７】
ＬＣ２４２は、ＢＡＳＦ  ＡＧ（ルートヴィヒスハーフェン、独国）から市販されている重合性キラル材料である。Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（登録商標）は、市販されている安定剤（Ｃｉｂａ  ＡＧ、バーゼル、スイス）である。ＦｌｕｏｒＮ  ５６２およびＦｌｕｏｒＮ  ５６１は、市販されている界面活性剤（米国、Ｃｙｔｏｎｉｘ）である。
【０２５８】
使用される光開始剤
２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド  ＰＩ  １
２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン  ＰＩ  ２
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド  ＰＩ  ３
２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１
ＰＩ  ４
【化２４】
2020500981.tif 000052
【０２５９】
ポリマーフィルムの一般的な製造方法：
まず、トルエン／シクロヘキサン溶液（７：３）中の対応するＬＣ媒体の３３．３ｗ／ｗ％溶液を調製する。
【０２６０】
この溶液を、ラビングしたポリイミドコーティングガラススライドに４４００ｒｐｍで３０秒間スピンコーティングし、ホメオトロピックに配向させる。
【０２６１】
試料を、温度制御されたホットプレート上で６８℃で６０秒間アニールする。
【０２６２】
試料を、窒素雰囲気下で２０℃まで冷却した後、次いで２０℃で６０秒間ＵＶ硬化（３６５ｎｍのフィルター、８０ｍＷ／ｃｍ２）する。
【０２６３】
位相差Ｒ４５０、Ｒ５５０およびＲ６５０を、温度２０℃、波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、および６５０ｎｍでそれぞれ測定する。
【０２６４】
耐久性は、オーブン試験前後のＲ４５０、Ｒ５５０、Ｒ６５０およびＲ４５０）／Ｒ５５０の値の差によって定量化することができる。
【０２６５】
実験１
１．１  比較例
以下の混合物ＣＭ−１を調製する。
【表１】
2020500981.tif 000053
【０２６６】
対応するポリマーフィルムを、上記の方法に従って製造し、得られたポリマーフィルムは、それぞれ、１．０６１のＲ４５０／Ｒ５５０の値および０．９６４のＲ６５０／Ｒ５５０の値を示す。
【０２６７】
ポリマーフィルムの耐久性を試験するために、フィルムを、最大４０分間２３０℃の温度にさらす。第１．１表は、耐久性試験の結果をまとめたものである（三重反復）：
【表２】
2020500981.tif 000054
【０２６８】
１．２  実施例
以下の混合物Ｍ−１を調製する。
【表３】
2020500981.tif 000055
【０２６９】
対応するポリマーフィルムを、上記の方法に従って製造し、得られたポリマーフィルムは、それぞれ１．０４４のＲ４５０／Ｒ５５０の値および０．９７０のＲ６５０／Ｒ５５０の値を示す。
【０２７０】
ポリマーフィルムの耐久性を試験するために、フィルムを最大４０分間２３０℃の温度にさらす。
【０２７１】
第１．２表は、耐久性試験の結果をまとめたものである（三重反復）：
【表４】
2020500981.tif 000056
【０２７２】
１．３  まとめ
Ｒ４５０／Ｒ５５０の値とＲ６５０／Ｒ５５０のα値との比較から分かるように、本発明によるポリマーフィルムは、改善されたフラットな分散特性を示す。
【０２７３】
さらに、耐久性試験の結果の比較から分かるように、本発明によるポリマーフィルムは、耐久性の顕著な改善を示す。
【０２７４】
実験２
２．１  比較例
以下の混合物ＣＭ−２を調製する。
【表５】
2020500981.tif 000057
【０２７５】
対応するポリマーフィルムを、上記の方法に従って製造し、得られたポリマーフィルムは、それぞれ１．０５６のＲ４５０／Ｒ５５０の値および０．９６６のＲ６５０／Ｒ５５０の値を示す。
【０２７６】
ポリマーフィルムの耐久性を試験するために、フィルムを最大４０分間２３０℃の温度にさらす。
【０２７７】
第２．１表は、耐久性試験の結果をまとめたものである（三重反復）：
【表６】
2020500981.tif 000058
【０２７８】
２．２実施例
以下の混合物Ｍ−２を調製する。
【表７】
2020500981.tif 000059
【０２７９】
対応するポリマーフィルムを、上記の方法に従って製造し、得られたポリマーフィルムは、それぞれ１．０４５のＲ４５０／Ｒ５５０の値および０．９７１のＲ６５０／Ｒ５５０の値を示す。
【０２８０】
ポリマーフィルムの耐久性を試験するために、フィルムを最大４０分間２３０℃の温度にさらす。
【０２８１】
第２．２表は、耐久性試験の結果をまとめたものである（三重反復）：
【表８】
2020500981.tif 000060
【０２８２】
２．３  まとめ
Ｒ４５０／Ｒ５５０の値とＲ６５０／Ｒ５５０のα値との比較から分かるように、本発明によるポリマーフィルムは、改善されたフラットな分散特性を示す。
【０２８３】
さらに、耐久性試験の結果の比較から分かるように、本発明によるポリマーフィルムは、耐久性の顕著な改善を示す。
【０２８４】
実験３
以下の混合物Ｍ−３およびＣＭ−３を調製する：
【表９】
2020500981.tif 000061
【０２８５】
混合物Ｍ−３およびＣＭ−３を、２：１、１：１、１：２の比率でブレンドし、それぞれ、混合物Ｍ−４、Ｍ−５およびＭ−６を得る。対応するポリマーフィルムを、上記の方法に従って混合物ＣＭ−３および各混合物Ｍ−３〜Ｍ−６から製造する。
【０２８６】
ポリマーフィルムの耐久性を試験するために、各フィルムを、最大４０分間２３０℃の温度にさらす。
【０２８７】
第３．１表は、耐久性試験の結果をまとめたものである（三重反復）：
【表１０】
2020500981.tif 000062
【０２８８】
まとめ
耐久性試験の結果の比較から分かるように、本発明によるポリマーフィルム（Ｍ−３〜Ｍ−６）は、すべて、ＣＭ−３と比較して耐久性の顕著な改善を示す。
【０２８９】
実験４
以下の混合物ＣＭ−４を調製する。
【表１１】
2020500981.tif 000063
【０２９０】
実験３の混合物Ｍ−３および混合物ＣＭ−４を、２：１、１：１、１：２の比率でブレンドし、それぞれ、混合物Ｍ−７、Ｍ−８およびＭ−９を得る。対応するポリマーフィルムを、上記の方法に従って混合物ＣＭ−４および各混合物Ｍ−３〜Ｍ−９から製造する。
【０２９１】
ポリマーフィルムの耐久性を試験するために、各フィルムを最大４０分間２３０℃の温度にさらす。
【０２９２】
第４．１表は、耐久性試験の結果をまとめたものである（三重反復）：
【表１２】
2020500981.tif 000064
【０２９３】
まとめ
耐久性試験の結果の比較から分かるように、本発明によるポリマーフィルム（Ｍ−３、およびＭ−７〜Ｍ−９）は、すべて、ＣＭ−３と比較して耐久性の顕著な改善を示す。
【０２９４】
実験５
以下の混合物Ｍ−１０を調製する。
【表１３】
2020500981.tif 000065
【０２９５】
９９重量％の混合物Ｍ−１０に、１重量％の光開始剤ＰＩ−１〜ＰＩ−７をそれぞれ添加して、混合物Ｍ−１１〜Ｍ−１７を得る。対応するポリマーフィルムを、上記の方法に従って各混合物Ｍ−１１〜Ｍ−１７から製造する。
【０２９６】
ポリマーフィルムの耐久性を試験するために、各フィルムを最大４０分間２３０℃の温度にさらす。
【０２９７】
第５．１表は、耐久性試験の結果をまとめたものである（三重反復）：
【表１４】
2020500981.tif 000066
【０２９８】
実験６
以下の混合物ＣＭ−５およびＣＭ−６を調製する：
【表１５】
2020500981.tif 000067
【０２９９】
混合物ＣＭ−５およびＣＭ−６をブレンドして、混合物ＣＭ−７、ＣＭ−８、Ｍ−１８およびＭ−１９を得ると、それぞれ、２５％、２２％、１８％および１０％のＣ−５含有率を有する。
【０３００】
硬化する前に、結晶化試験を、各試料のコーティングされたウェットフィルムで、６０秒ごとに１時間写真を撮ることによって行う。その間に結晶化が起こった場合、試験は、不合格となる。さらに、対応するポリマーフィルムを、上記の方法に従って、混合物ＣＭ−６および各混合物ＣＭ−７、ＣＭ−８、Ｍ−１８およびＭ−１９から製造する。
【０３０１】
ポリマーフィルムの耐久性を試験するために、フィルムを最大４０分間２３０℃の温度にさらす。
【０３０２】
第６．１表は、耐久性試験の結果をまとめたものである（三重反復）：
【表１６】
2020500981.tif 000068
【０３０３】
まとめ
第６．１表に示した結果の比較から分かるように、２０％より多い量でＣ−５を含む比較混合物ＣＭ−７およびＣＭ−８は、結晶化試験に合格しなかった。一方で、本発明による混合物Ｍ−１８およびＭ−１９は、結晶化を示さない。
【０３０４】
耐久性試験の結果の比較から分かるように、混合物Ｍ−１８およびＭ−１９から得られた本発明によるポリマーフィルムは、双方とも、ＣＭ−６と比較して耐久性の顕著な改善を示し、依然として５５０ｎｍで複屈折率Δｎについて好ましい値を示す。
【０３０５】
実験７
以下の混合物ＣＭ−９およびＣＭ−１０を調製する：
【表１７】
2020500981.tif 000069
【０３０６】
混合物ＣＭ−９およびＣＭ−１０をブレンドして、混合物Ｍ−２０およびＭ−２１を得ると、それぞれ、１８％および１０％のＣ−５含有率を有する。
【０３０７】
さらに、対応するポリマーフィルムを、上記の方法に従って、混合物ＣＭ−１０および各混合物Ｍ−２０およびＭ−２１から製造する。
【０３０８】
ポリマーフィルムの耐久性を試験するために、各フィルムを最大４０分間２３０℃の温度にさらす。
【０３０９】
第７．１表は、耐久性試験の結果をまとめたものである（三重反復）：
【表１８】
2020500981.tif 000070
【０３１０】
まとめ
耐久性試験の結果の比較から分かるように、混合物Ｍ−２０およびＭ−２１から得られた本発明によるポリマーフィルムは、双方とも、ＣＭ−１０と比較して耐久性の顕著な改善を示し、依然として５５０ｎｍで複屈折率Δｎについて好ましい値を示す。
【国際調査報告】
2020500981.tif 000091
2020500981.tif 000092