(57)【要約】  本発明は、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムを含む包装用フィルムに関する。これらの包装用フィルムは、フレキシブルな食料品および医薬品包装のために使用され得る。これらの包装用フィルムは、優れた可撓性を有しながら優れた酸素および湿分バリア保護を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスおよびプラスチックの交互の層を含む共押出成形フィルムを含む多層包装用フィルムであって、
ガラス層の数は、少なくとも２であり、かつプラスチック層の数は、少なくとも１であり、
前記多層包装用フィルムは、１０μｍ〜２５０μｍに範囲内の全厚さを有し、
前記多層包装用フィルムは、１０ｍｍ未満の最小曲げ半径を有し、
前記ガラスは、元素基準で１２．０〜１７．１の範囲内のモル百分率のスズ、１１．２〜２４．３の範囲内のモル百分率のフッ素、１２．１〜１９．６の範囲内のモル百分率のリンおよび４３．３〜６１．１の範囲内のモル百分率の酸素を含む、多層包装用フィルム。
【請求項２】
３８℃および９０％の相対湿度において０〜１ｇ／ｍ2／２４時間の範囲内の水蒸気透過率を有する、請求項１に記載の多層包装用フィルム。
【請求項３】
２３℃および０％の相対湿度において０〜１ｃｍ3／ｍ2／２４時間の範囲内の酸素透過率を有する、請求項１または２に記載の多層包装用フィルム。
【請求項４】
前記プラスチックは、脂肪族および芳香族ポリアミド、ポリエーテル、ポリイミド、脂肪族および芳香族ポリエステル、環状オレフィンコポリマー、ポリオレフィンホモポリマーおよびコポリマー、高密度ポリエチレン、無水物変性ポリエチレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリメタクリル酸メチル、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリスチレン、無可塑ポリ塩化ビニルおよびそれらのブレンドを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の多層包装用フィルム。
【請求項５】
前記ガラスは、２００℃未満のガラス転移温度Ｔgを有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層包装用フィルム。
【請求項６】
前記ガラスは、１５０℃未満のガラス転移温度Ｔgを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層包装用フィルム。
【請求項７】
前記ガラスは、元素基準で１５．４〜１７．１の範囲内のモル百分率のスズ、１９．６〜２４．３の範囲内のモル百分率のフッ素、１４．２〜１６．６の範囲内のモル百分率のリンおよび４３．３〜５６の範囲内のモル百分率の酸素を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層包装用フィルム。
【請求項８】
前記ガラス層の数は、少なくとも１０であり、かつ前記プラスチック層の数は、少なくとも１０である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層包装用フィルム。
【請求項９】
シーラント層をさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層包装用フィルム。
【請求項１０】
酷使層をさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の多層包装用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高酸素、湿分および／または化学物質バリア材料を製造するための、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムを含む多層包装用フィルムに関する。これらのフィルムは、酸素および／または湿分に感応性である食料品および非食料品、例えば医薬品および医薬デバイスなどを包装するために有用である。
【背景技術】
【０００２】
以下の本発明の背景およびその後の実施形態の記載は、本発明の理解を補助するために提供されるが、本発明に対して従来技術を記載または構成することを認めるものではない。本出願において記載または引用される論文、特許および特許出願ならびに他の全ての文献および電子的に入手可能な情報の内容は、本明細書では、論文、特許、特許出願およびその中に引用される文献において引用されるいずれの参照も含めて、それぞれの個々の刊行物が具体的かつ個別に参照によって組み込まれるように示される場合と同じ範囲まで、参照によってその全体が組み込まれる。本出願人は、そのような論文、特許、特許出願または他の文献などのいずれかからのあらゆる資料および情報を本出願に物理的に組み込む権利を有する。
【０００３】
フレキシブルな食料品および医薬品包装、ならびに消費者または産業用エレクトロニクスのために使用され得る、種々のガス、湿分および／または化学物質の侵入を防ぐ高バリア材料の開発に対して大きい関心が存在する。これらの用途のために高酸素バリア包装用材料が必要とされる。フレキシブルな包装のための従来の酸素バリア材料は、厚さ数ミクロンのシートの形態でのアルミニウムの使用であった。アルミ箔は、それが２５．４ミクロンを超える厚さで使用される場合、フレキシブルな包装中でガスおよび酸素バリアを提供する。しかしながら、より薄い厚さで使用される場合、それは、針穴および他の応力誘導破壊、例えば曲げ割れを形成する可能性がある。多層構造中に箔を組み込む場合、複数の積層ステップが必要とされ、これは、プロセスを単一のステップに減少させる共有押出成形と比較して費用がかかる。
【０００４】
包装材料のバリア特性を改善するための別の周知の方法は、多層フィルム構造中にエチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）を組み込むことである。２３℃および０％の相対湿度において約０．００６ｃｍ3＊ミル／１００インチ2／２４時間の２７モル％エチレンＥＶＯＨに対する酸素透過性が報告されている。しかしながら、酸素バリア材料としてのＥＶＯＨの使用に関する最も重要な問題は、その湿分感応性である。ＥＶＯＨは、親水性であり、湿気の多い条件に直接暴露された場合、有意な量の湿分を吸収し、その中の酸素透過性の増加を導く。そのガスバリア特性の評価におけるＥＶＯＨの湿度に対する依存性は、参照によって全体として本明細書に組み込まれるＴ．ＩｗａｎａｍｉおよびＹ．Ｈｉｒａｉによる「Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｖｉｎｙｌ  Ａｌｃｏｈｏｌ  Ｒｅｓｉｎｓ  ｆｏｒ  Ｇａｓ−Ｂａｒｒｉｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌ」という論文で議論されている。この論文は、湿度が増加したときのＥＶＯＨの酸素バリア特性の低下を議論している。
【０００５】
包装用フィルムの酸素バリア特性を改善するための別の方法は、熱可塑性ポリマーマトリックスに固体無機充填剤を組み込むことである。この方法は、熱可塑性ポリマー中に無機充填剤を封入するための従来のポリマー加工法を使用して両方の成分をブレンドすることと、ブレンドをシートまたはフィルムに押出成形することとを含む。しかしながら、炭酸カルシウム、タルク、ガラスおよび粘土などのいくつかの無機充填剤が、特に３０体積パーセントより高い充填剤レベルにおいてポリマーマトリックス中に組み込まれる場合、ポリマー−充填剤混成物の扱いにくい粘度をもたらし、それらを有用な製品に溶融加工することが非常に困難になる可能性がある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
優れたバリア特性および可撓性を示す、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムを含む多層包装用フィルムが提供される。ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムは、多層包装用フィルム自体であるか、またはより大きい包装用フィルム構造のサブユニットであり得る。ガラスおよびプラスチックの交互の層を有するこれらの共押出成形フィルムは、ガラスの少なくとも１つの個別の層およびプラスチックの少なくとも１つの個別の層の組み合わせた多層フローストリームを形成するためのガラスおよびプラスチックの連続同時押出成形によって製造された。いくつかの実施形態において、共押出成形フィルムは、少なくとも２つのガラスおよび少なくとも１つのプラスチックを含む。他の実施形態において、共押出成形フィルムは、少なくとも１０層のガラスおよび少なくとも１０層のプラスチックを含む。ガラスおよびプラスチックの共有押出成形は、層増倍フィードブロックと組み合わせて実行された。ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムは、特定の包装用途の必要条件に依存して、必要に応じて任意の数のガラスの層および任意の数のプラスチックの層を有し得る。ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層の合計数は、３〜３０００またはそれを超えて変動し得る。
【０００７】
いくつかの実施形態において、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムは、ヒートシール材料の不連続外層と組み合わされ得る。ヒートシール層としては、限定されないが、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、エチレンアルファ−オレフィンコポリマー、ポリプロピレンコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、イオノマーおよびそれらのブレンドが含まれ得る。他の実施形態において、ガラスおよびプラスチックの交互の層を有する共押出成形フィルムは、酷使（ａｂｕｓｅ）材料の不連続外層と組み合わされ得る。酷使層としては、限定されないが、ポリアミド、配向ポリアミドおよび芳香族ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、配向ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンおよび配向ポリプロピレンが含まれ得る。他の実施形態において、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムは、ヒートシール層および酷使層の両方と組み合わされ得る。いくつかの実施形態において、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムは、同一材料の２つの外層を含み得る。例えば、ヒートシール材料の２つの不連続外層が、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルム上に押出成形コーティングされ得る。
【０００８】
本明細書では、従来の包装用材料と比較して優れたガスおよび水分バリア特徴を有する、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムを含む多層包装用フィルムが提供される。いくつかの実施形態において、多層包装用フィルムは、２３℃および０％の相対湿度において０〜１ｃｍ3／ｍ2／２４時間の範囲内の酸素透過率を有する。いくつかの実施形態において、多層包装用フィルムは、３８℃および９０％の相対湿度において０〜１ｇ／ｍ2／２４時間の範囲内の水蒸気透過率を有する。そのような実施形態において、多層包装用フィルムは、３８℃および９０％の相対湿度において０〜０．０８ｇ／ｍ2／２４時間の範囲内の水蒸気透過率を有する。他の実施形態において、多層包装用フィルムは、優れた化学物質バリア特性を有し得る。酸素および水蒸気の透過は、Ｍｏｃｏｎ（登録商標）透過−測定装置を使用する方法によって決定された。酸素透過は、本明細書では２３℃および０％の相対湿度において決定され、かつ水蒸気透過は、３８℃および９０％の相対湿度において決定された。当業者は、０〜１ｃｍ3／ｍ2／２４時間の範囲内の酸素透過率および／または０〜１ｇ／ｍ2／２４時間の範囲内の水蒸気透過率を有するフィルムが、欠陥のない高バリア材料を示すことを認識するであろう。
【０００９】
本明細書では、高度の可撓性を有する、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムを含む多層包装用フィルムも提供される。可撓性は、最小曲げ半径によって決定される。本明細書で使用される「最小曲げ半径」は、破壊、亀裂またはフィルムのバリア特性に影響を及ぼすであろういずれの種類の欠陥も引き起こすことなく、フィルムを曲げることを可能にする最小許容半径を意味する。当業者は、最小曲げ半径が小さいほど、材料の可撓性が大きいことを認識するであろう（曲率半径が減少すると弯曲が増加する）。いくつかの実施形態において、ガラスおよびプラスチックの交互の層を含む多層包装用フィルムは、１０ｍｍ未満の最小曲げ半径を有する。そのようなものとして、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムを含む多層包装用フィルムは、有意に有用な可撓性を提供する。
【００１０】
ガラスおよびプラスチックの交互の層を有する共押出成形フィルムのガラスは、５００℃未満、例えば５００、４００、３５０、３００、２５０または２００℃未満のガラス転移温度を有する。いくつかの実施形態において、ガラスは、４００℃未満、例えば４００、３５０、３００、２５０、２００または１５０℃未満のガラス転移温度Ｔgを有し得る。いくつかの実施形態において、ガラスは、フルオロリン酸スズガラス（「ＳｎＦ−ガラス」と呼ばれることもある）である。そのようなガラスは、限定されないが、ＢａＦ2、ＳｎＦ2、ＺｎＦ2、Ｐ2Ｏ5、Ｓｎ（ＰＯ4）2、ＳｎＯ、Ｓｎ2Ｐ2Ｏ7、ＳｎＣｌ2、ＮＨ4Ｈ2ＰＯ4、ＮＨ4ＰＦ6、Ｓｎ2Ｐ2Ｏ7などの無機材料のバッチ焼結によって製造され得、かつ良好な品質および比較的高い化学物質耐久性の均質なガラスを提供するために、６００℃を超えない温度（典型的には４００℃〜５００℃の範囲）で溶融され得る。
【００１１】
ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムを含む多層包装用フィルムは、元素基準で１２．０〜１７．１の範囲内のモル百分率のスズ、１１．２〜２４．３の範囲内のモル百分率のフッ素、１２．１〜１９．６の範囲内のモル百分率のリンおよび４３．３〜６１．１の範囲内のモル百分率の酸素を含むガラス組成物を有する。いくつかの実施形態において、ガラスは、元素基準で１５．４〜１７．１の範囲内のモル百分率のスズ、１９．６〜２４．３の範囲内のモル百分率のフッ素、１４．２〜１６．６の範囲内のモル百分率のリンおよび４３．３〜５６の範囲内のモル百分率の酸素を含む。多層包装用フィルムのガラス組成物の元素成分の定性的および定量的決定は、エネルギー分散型Ｘ線（ＥＤＸ）分光分析によって決定することができる。無機組成物のＥＤＸ分光分析技術は、周知であり、かつ過度の実験を行わなくても当業者によって容易に実行され得る。
【００１２】
交互の個別ガラスおよびプラスチック層のために任意のプラスチックが使用され得る。いくつかの実施形態において、プラスチックは、「熱可塑性」と定義され得る。熱可塑性は、本明細書において、熱に暴露されたときに軟化し、室温に冷却されたときにその最初の状態に戻る任意のポリマーまたはポリマー混合物を意味する。いくつかの実施形態において、プラスチックは、結晶質または半結晶質熱可塑性物質、非晶質熱可塑性物質およびそれらのブレンドを含み得、それらとしては、限定されないが、脂肪族および芳香族ポリアミド、ポリエーテル、ポリイミド、イオノマー、脂肪族および芳香族ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレートおよびポリエチレンナフタレート；環状オレフィンコポリマー、ポリオレフィンホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリエチレン、高密度ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレンビニルアルコールコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンアクリル酸、エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸アルキルおよびポリプロピレン、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンスルフィド、高衝撃ポリスチレンを含むポリスチレン、無可塑ポリ塩化ビニル、熱可塑性ポリウレタンおよびそれらのブレンドが含まれる。
【００１３】
芳香族ポリアミドの例としては、限定されないが、ナイロン４，Ｉ、ナイロン６，Ｉ、ナイロン６，６／６Ｉコポリマー、ナイロン６，６／６Ｔコポリマー、ナイロンＭＸＤ６（ポリ−ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ−ｐ−キシリレンアジパミド、ナイロン６Ｉ／６Ｔコポリマー、ナイロン６Ｔ／６Ｉコポリマー、ナイロンＭＸＤＩ、ナイロン６／ＭＸＤＴ／Ｉコポリマー、ナイロン６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ナイロン１２Ｔ（ポリドデカメチレンテレフタルアミド）、ナイロン６６Ｔ、ナイロン６−３−Ｔ（ポリ（トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド）が含まれる。
【００１４】
商業的に入手可能な環状オレフィンコポリマーの例としては、限定されないが、Ｐｏｌｙｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｃｅｌａｎｅｓｅ−Ｔｉｃｏｎａ）（日本、東京）によって供給される樹脂のＴＯＰＡＳ（登録商標）ファミリーが含まれる。
【００１５】
いくつかの実施形態において、プラスチックとしては、芳香族またはアルキル置換芳香族ポリエステル、すなわちパラフタル酸（またはテレフタル酸）、イソフタル酸およびナフタル酸などのフタル酸の種々の異性体が含まれる。アルキル置換芳香族酸の具体例としては、ジメチルイソフタル酸、ジメチルオルトフタル酸、ジメチルテレフタル酸などのジメチルフタル酸の種々の異性体、ジエチルイソフタル酸、ジエチルオルトフタル酸などのジエチルフタル酸の種々の異性体、２，６−ジメチルナフタル酸および２，５−ジメチルナフタル酸などのジメチルナフタル酸の種々の異性体ならびにジエチルナフタル酸の種々の異性体が含まれる。いくつかの実施形態において、芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートコポリマー、グリコール変性ポリエチレンテレフタレートコポリマーおよびそれらの混合物が含まれる。グリコール変性ポリエチレンテレフタレートコポリマーのさらなる例としては、限定されないが、ＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｉｒｖｉｎｅ，ＣＡ，ＵＳＡ）による商標ＳＫＹＧＲＥＥＮ（登録商標）ＰＥＴＧおよびＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ，ＵＳＡ）によるＥａｓｔａｒ（商標）Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  ６７６３で販売されるものが含まれる。
【００１６】
いくつかの実施形態において、交互の個別の層の共押出成形フィルムにおいて使用されるガラスおよびプラスチックは、両方とも類似の粘度−せん断速度曲線を示す。例えば、図１に示すグラフに例示されるような類似の粘度−せん断速度曲線に基づいて、２０％ＳｎＯ＋５０％ＳｎＦ2＋３０％Ｐ2Ｏ5のモル組成を有するフルオロリン酸スズガラス「ＳｎＦガラス」などのガラスと、１．２７ｇ／ｃｍ3の比重、８０℃のガラス転移温度Ｔg、８５℃のビカー軟化温度を有するグリコール変性ポリエチレンテレフタレートコポリマーのプラスチック、ＳＫＹＧＲＥＥＮ（登録商標）ＰＥＴＧ  ＳＫ２００８とを容易に共押出成形することができる。いくつかの実施形態において、ガラスおよびプラスチックは、１〜１０００秒-1のせん断速度において１１０℃〜２６０℃の範囲内の温度で１：１５〜１５：１の範囲の粘度比を有する。
【００１７】
いくつかの他の実施形態において、交互の個別の層の共押出成形フィルムにおいて使用されるガラスおよびプラスチックは、両方とも非類似の粘度−せん断速度曲線を示し得る。
【００１８】
ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムは、第１の押出機中にプラスチックまたはブレンドを導入するステップと、第２の押出機中にガラスを導入するステップと、押出機中で所望の温度まで材料を加熱するステップと、それぞれの材料の１つ以上の溶融物ストリームを一緒にして、ガラスの少なくとも１つの個別の層およびプラスチックの少なくとも１つの個別の層の組み合わされた多層フローストリームを製造するステップとを含む連続押出成形プロセスによって製造された。組み合わされた多層フローストリームは、一般に、積層された形態で並べられた平面形状に形成された。多層フローストリームがダイを出ると、それは、冷却され、形成された。本明細書で使用される場合、「共押出成形される」または「共押出成形」という用語は、押出物が合体し、一緒に溶接して、冷却、すなわちクエンチング前に固結構造となるように配置された１つ以上のオリフィスを有する単一のダイを通して２種以上の材料を連続的かつ同時に押出成形するプロセスを意味する。本明細書で使用される場合、押出機という用語は、その軟化および／または溶融温度まで材料を加熱して、装置の出口オリフィスから重力または機械力によって出る軟化および／または溶融材料のアウトプットフローストリームを製造することが可能である任意の装置を意味する。適切な押出機としては、限定されないが、スムースバレルおよび溝付きまたはピンバレル一軸スクリュー押出機などの一軸スクリュー押出機、共回転および逆回転二軸スクリュー押出機などの二軸スクリュー押出機ならびに回転中心シャフトおよび静的中心シャフト多軸スクリュー押出機などの多軸スクリュー押出機が含まれ得る。
【００１９】
いくつかの実施形態において、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムは、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層の積層平面構造を製造するための押出成形プロセス中、それぞれの材料の層の全数を増倍するようにプラスチックおよびガラスフローストリームを機械的に操作する方法によって製造された。フィードブロックを使用して、プラスチックおよびガラスの複数のフローストリームを、組み合わされた多層フローストリームへと組み合わせた。そのようなフィードブロックは、例えば、参照によって全体としてその内容が本明細書に組み込まれる米国特許第３，７５９，６４７号明細書、同第４，４２６，３４４号明細書および米国特許出願公開第２０１３／０２７６８９５号明細書に記載されている。一般に、これらのフィードブロックは、押出機ダイヘッドまたは他の加工装置に入る前に、積層された組み合わされた多層構造を形成するように互いの上にフローストリームを積層した複数のストリームを受け取るように構成された。
【００２０】
本明細書で使用される場合、「含む」、「含んでいる」という用語およびその文法的変形は、明記される特徴、整数、ステップもしくは成分またはその群の存在を明示するとみなされるが、１つ以上の他の特徴、整数、ステップ、成分またはその群の存在または追加を妨げない。
【００２１】
本発明のさらなる特徴および利点は、添付の図面と組み合わせて、以下の詳細な説明から明白になるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】フルオロリン酸スズガラス「ＳｎＦガラス」およびグリコール変性ポリエチレンテレフタレートコポリマー、ＳＫＹＧＲＥＥＮ（登録商標）ＰＥＴＧ  ＳＫ２００８の粘度−せん断速度曲線を示す図である。
【図２】ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムを含む多層包装用フィルムの一般的な実施形態を示す概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
ここで、本発明の全てではないが、いくつかの実施形態が示される添付の図面を参照して、多層包装用フィルムを以下でより詳細に説明する。実際に、本発明は、多くの異なる形態で実施され得、かつ本明細書で明らかにされる実施形態に限定されると解釈されるべきではない。むしろ、これらの実施形態は、本開示が適用可能な法的な必要条件を満たすように提供される。同様の番号は、全体的に同様の要素を示す。
【００２４】
図２は、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層を有する共押出成形フィルムを含む多層包装用フィルム１０の一般的な実施形態を例示する概念図である。この図では、「Ａ」と指定された層は、ヒートシール材料を表し、「Ｂ」と指定された層は、ポリマーを表し、および「Ｃ」と指定された層は、ガラスを表す。「ｎ」の記載は、ガラスおよびプラスチックの交互の個別の層の８層セットの乗数を表す。この図は、それぞれｎ＝２、８および３２である場合、１７と、６５と、２５７との間で変化する共押出成形フィルムのガラスおよびプラスチックの交互の個別の層の全数によって製造された種々の例を表す。
【実施例】
【００２５】
図２に示す構造を有する多層包装用フィルムの実施例１〜１０を調製した。電気炉中、空気中、５００℃の炭素製るつぼ中で１５分間溶融し、溶融組成物をアルミニウム上にキャスティングし、室温まで冷却することにより、２０％ＳｎＯ＋５０％ＳｎＦ2＋３０％ＮＨ4Ｈ2ＰＯ4のモル組成を有するフルオロリン酸スズガラスのバッチ材料を調製した。冷却された焼結ガラス組成物を約３ｍｍの粒径まで粉砕した。このガラス組成物は、「層Ｃ」という記載によって示され、かつ元素基準で１５．４〜１７．１の範囲内のモル百分率のスズ、１９．６〜２４．３の範囲内のモル百分率のフッ素、１４．２〜１６．６の範囲内のモル百分率のリンおよび４３．３〜５６の範囲内のモル百分率の酸素を有した。「層Ｂ」として示される第１のプラスチック樹脂は、第１の押出機中に導入され、樹脂を可塑化して、第１のプラスチックフローストリームを製造するために十分な温度まで加熱された。一般に、この温度は、結晶質または半結晶質プラスチック樹脂の融点よりも高く、かつ／または非晶質プラスチック樹脂のガラス転移温度以上であった。次に、「層Ｃ」として上記されるガラス組成物は、第２の押出機中に導入され、ガラスフローストリームを製造するために、そのガラス転移温度より高い温度まで加熱された。第１のプラスチックおよびガラスフローストリームは、プラスチック／ガラス／プラスチックまたは「層Ｂ／層Ｃ／層Ｂ」の３層配列を有するプラスチックおよびガラスの交互の層の垂直に積層したフローストリームを製造するように、フィードブロックマニフォールドを通して送達された。フィードブロックマニフォールドは、この３層配列を増倍して、複数の３層の垂直に積層されたフローストリームを製造するように操作された。例えば、３層配列を２倍にして、プラスチック／ガラス／プラスチック／ガラス／プラスチックまたは「層Ｂ／層Ｃ／層Ｂ／層Ｃ／層Ｂ」の配列を有する５層フローストリームを製造することができる一方、５層配列の２倍により、プラスチック／ガラス／プラスチック／ガラス／プラスチック／ガラス／プラスチック／ガラス／プラスチックまたは「層Ｂ／層Ｃ／層Ｂ／層Ｃ／層Ｂ／層Ｃ／層Ｂ／層Ｃ／層Ｂ」の９層配列を製造することができる。フィードブロックマニフォールドが３層プラスチック／ガラス／プラスチックフローストリームを増倍するが、「層Ａ」として示される第２のプラスチック樹脂が第３の押出機中に導入された。この第２のプラスチック樹脂は、樹脂を可塑化して、フィードブロックマニフォールドに入った第２のプラスチックフローストリームを製造するために十分な温度に加熱された。次いで、プラスチックおよびガラスの増倍３層配列（層Ｂ／層Ｃ／層Ｂ）のフローストリームおよび層Ａのフローストリームが同時に押出成形スロットダイヘッドを通して出て、図２に記載された実施形態が製造された。包装用フィルムのいくつかの実施形態の構成を以下の表１に報告する。これらの包装用フィルムのいくつかに関する酸素および湿分透過性を測定し、これらも以下の表１に報告する。
【００２６】
【表１】
2020500747.tif 000003
【００２７】
上記の説明および実施例は、本発明の特定の実施形態を例示しており、限定するものとして解釈されない。特定の実施形態の選択、それらの組合せ、変更形態ならびに種々の実施形態の適応形態、当該技術分野で通常遭遇する条件およびパラメーターは、当業者に明白であり、かつ本発明の趣旨および範囲内であるとみなされる。
【図１】
2020500747.tif 000004
【図２】
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【国際調査報告】
2020500747.tif 000006
2020500747.tif 000007