(57)【要約】  本発明は、低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法であって、前記方法は、ａ）塩基性ポリエーテルポリオールの量を１００重量％として、２重量％未満の量で１つ以上のアルデヒド化合物を含んでなる前記塩基性ポリエーテルポリオールを準備する工程、ｂ）前記塩基性ポリエーテルポリオールにアルデヒド捕捉剤を添加して、前記アルデヒド捕捉剤を前記１つ以上のアルデヒド化合物と反応させて前記１つ以上のアルデヒド化合物を除去する工程であって、前記アルデヒド捕捉剤を前記塩基性ポリエーテルポリオールの量を１００重量％として０．１〜５重量％の量で使用する工程、およびｃ）過剰のアルデヒド捕捉剤を除去して前記低臭気ポリエーテルポリオールを得る工程を含む方法に関する。本発明は、前記方法により製造された低臭気ポリエーテルポリオールにも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程を含む、低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法：
ａ）塩基性ポリエーテルポリオールの量を１００重量％として、２重量％未満の量で１つ以上のアルデヒド化合物を含んでなる前記塩基性ポリエーテルポリオールを準備する工程、
ｂ）前記塩基性ポリエーテルポリオールにアルデヒド捕捉剤を添加して、前記アルデヒド捕捉剤を前記１つ以上のアルデヒド化合物と反応させて前記１つ以上のアルデヒド化合物を除去する工程であって、前記アルデヒド捕捉剤を前記塩基性ポリエーテルポリオールの量を１００重量％として、０．１〜５重量％の量で使用する工程、および
ｃ）前記過剰のアルデヒド捕捉剤を除去して前記低臭気ポリエーテルポリオールを得る工程。
【請求項２】
前記塩基性ポリエーテルポリオールが、酸化エチレンまたは酸化プロピレンに基づくポリエーテルポリオールからなる群から選択される、請求項１に記載の低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法。
【請求項３】
前記アルデヒド化合物が、単量体アルデヒド化合物、単量体アルデヒド化合物の縮合物、および単量体アルデヒド化合物とジオールとの反応から得られた生成物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法。
【請求項４】
前記アルデヒド捕捉剤が、ヒドラジン化合物またはその塩、およびその溶媒和物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法。
【請求項５】
前記ヒドラジン化合物が、ヒドラジン、カルバミルヒドラジン、カルボヒドラジド、オキサミン酸ヒドラジド、オキサリルジヒドラジド、プロパンジオイルジヒドラジド、ブタンジオイルジヒドラジドまたはこれらの組合せからなる群から選択される、請求項４に記載の低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法。
【請求項６】
前記工程ｂ）において、４０℃〜１３０℃の温度で１〜５時間、前記アルデヒド捕捉剤を前記アルデヒド化合物と反応させる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法。
【請求項７】
前記アルデヒド捕捉剤および前記アルデヒド化合物の反応を不活性ガス雰囲気下で行う、請求項６に記載の低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法。
【請求項８】
前記工程ｃ）において、イソシアネートを添加して前記未反応アルデヒド捕捉剤と反応させることにより前記アルデヒド捕捉剤を除去する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法。
【請求項９】
前記イソシアネートはトルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、またはこれらの組合せからなる群から選択される、請求項８に記載の低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法。
【請求項１０】
低臭気ポリエーテルポリオールが請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法により製造される、低臭気ポリエーテルポリオール。
【請求項１１】
ポリウレタン材料が請求項１０に記載の低臭気ポリエーテルポリオールから製造される、ポリウレタン材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低臭気高分子ポリオールに関する。アルデヒド化合物を前記ポリオールから除去し、よって、ポリオールは比較的低臭気である。別の態様では、本発明は、前記高分子ポリオールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエーテルポリオールの臭気は、主にホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、およびアルデヒドの反応により合成されたアセタール化合物：トリオキサン、ジオキソラン、ジオキサン、アリルアルコールおよびモノ−、ジ−およびトリプロピレングリコールアリルエステルなどを含む約２重量％の物質が主に由来する。臭気を有する物質は大抵少量であるものの、これらはポリエーテルポリオールの望ましくない臭気をもたらす。
【０００３】
例えば、蒸留、精留および水洗などのような精製方法によりポリエーテルポリオールの臭気問題に取り組む製造業における多くの成熟した方法があり、ポリエーテルポリオールの臭気は部分的に減らすことができているが、充分に減らすことも、完全に取り除くこともできていない。臭気を有する微量物質がある限り、ヒトはポリエーテルの臭いがするだろう。
【０００４】
塩基性ポリエーテルポリオールから要件を満足しない製造中に生成される副産物を除去するために、国内外の化学産業においてポリエーテル精製の多くの方法が開発されてきた。例えば、独国特許出願公開第２７５５０８９号は、強い臭気の副産物の除去方法を開示しており、特に、少量の水および溶媒ならびに低分子量ジオールおよび強い臭気を有する物質を、らせん管エバポレーターを用いて除去することに関する。
【０００５】
特開昭５６−１０４９３６号は、ポリエーテルポリオールの精製方法を開示しており、ｐＨ＞６．５の条件下、１）塩基性ポリエーテルポリオールを高温において減圧下蒸発させるか、または２）同様に、減圧および高温下で水もしくは窒素ガスを粗ポリエーテルポリオールに通過させる。
【０００６】
米国特許第５，６７２，７６８号は、約１１０℃〜１５０℃の温度および約１０〜７０ＭＰａの圧において塩基性ポリエーテルポリオールを精製することを含む塩基性ポリエーテルポリオールの精製方法を開示しており、塩基性ポリエーテルポリオールに対して約５〜３０．０重量％の水を計量投入し、精製するポリエーテルポリオール全体にわたって約１〜５時間かけて通過させ、計量投入された水は約５〜１００μｍの径を有する微粉化され分散された液滴の形態である。
【発明の概要】
【０００７】
１つの態様では、本発明は、低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法であって、前記方法は、
ａ）塩基性ポリエーテルポリオールの量を１００重量％として、２重量％未満の量で１つ以上のアルデヒド化合物を含んでなる前記塩基性ポリエーテルポリオールを準備する工程、
ｂ）前記塩基性ポリエーテルポリオールにアルデヒド捕捉剤を添加して、前記アルデヒド捕捉剤を前記１つ以上のアルデヒド化合物と反応させて前記１つ以上のアルデヒド化合物を除去する工程であって、前記アルデヒド捕捉剤を前記塩基性ポリエーテルポリオールの量を１００重量％として０．１〜５重量％の量で使用する工程、および
ｃ）過剰のアルデヒド捕捉剤を除去して前記低臭気ポリエーテルポリオールを得る工程、
を含む、方法を提供する。
【０００８】
本発明のいくつかの実施形態では、前記ポリエーテルポリオールは、酸化エチレンまたは酸化プロピレンに基づくポリエーテルポリオールからなる群から選択される。
【０００９】
本発明のいくつかの他の実施形態では、前記アルデヒド化合物は、単量体アルデヒド化合物、単量体アルデヒド化合物の縮合物、単量体アルデヒド化合物とジオールとの反応生成物からなる群から選択される。
【００１０】
本発明のいくつかの更なる実施形態では、前記アルデヒド捕捉剤は、ヒドラジン化合物またはその塩、およびその溶媒和物からなる群から選択される。
【００１１】
本発明のいくつかの更なる実施形態では、前記ヒドラジン化合物は、ヒドラジン、カルバミルヒドラジン、カルボヒドラジド、オキサミン酸ヒドラジド、オキサリルジヒドラジド、プロパンジオイル(propanedioyl)ジヒドラジド、ブタンジオイル(butanedioyl)ジヒドラジドまたはこれらの組合せからなる群から選択される。
【００１２】
本発明のいくつかの更なる実施形態では、前記工程ｂ）において、４０℃〜１３０℃の温度で１〜５時間、アルデヒド捕捉剤をアルデヒド化合物と反応させる。
【００１３】
本発明のいくつかの更なる実施形態では、アルデヒド捕捉剤およびアルデヒド化合物の反応を不活性ガス雰囲気下で行う。
【００１４】
本発明のいくつかの更なる実施形態では、前記工程ｃ）において、イソシアネートを添加して前記未反応アルデヒド捕捉剤と反応させることにより前記アルデヒド捕捉剤を除去する。
【００１５】
本発明のいくつかの更なる実施形態では、前記イソシアネートはトルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、またはこれらの組合せからなる群から選択される。
【００１６】
別の態様では、本発明は、上記方法により製造された低臭気ポリエーテルポリオールに関する。
【００１７】
更なる態様では、本発明は、上記低臭気ポリエーテルポリオールから製造されたポリウレタン材料に関する。
【発明の詳細な説明】
【００１８】
１つの態様では、本発明は、低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法であって、前記方法は、
ａ）塩基性ポリエーテルポリオールの量を１００重量％として、２重量％未満の量で１つ以上のアルデヒド化合物を含んでなる前記塩基性ポリエーテルポリオールを準備する工程、
ｂ）前記塩基性ポリエーテルポリオールにアルデヒド捕捉剤を添加して、前記アルデヒド捕捉剤を前記１つ以上のアルデヒド化合物と反応させて前記１つ以上のアルデヒド化合物を除去する工程であって、前記アルデヒド捕捉剤を前記塩基性ポリエーテルポリオールの量を１００重量％として０．１〜５重量％の量で使用する工程、および
ｃ）過剰のアルデヒド捕捉剤を除去して前記低臭気ポリエーテルポリオールを得る工程、
を含む、方法を提供する。
【００１９】
本発明を塩基性ポリエーテルポリオールにアルデヒド捕捉剤を添加することにより行い、前記アルデヒド捕捉剤は不快臭をもたらし得るアルデヒド化合物と反応することができ、その結果、前記化合物を除去して低臭気高分子ポリオール製品を製造することができる。
【００２０】
本明細書で使用されるとき、前記塩基性ポリエーテルポリオールは、製造されたポリエーテルポリオール粗製品、すなわち、触媒の存在下において酸化オレフィンと開始剤との反応により製造された粗製品を表す。前記触媒は、好ましくは、アルカリ性水酸化物、アルカリ性アルコキシド、五塩化アンチモン、フッ化ホウ素エーテラート、またはこれらの混合物であるが、これに限定されない。前記酸化オレフィンは、好ましくは、テトラヒドロフラン、酸化エチレン、酸化プロピレン、１，２−酸化ブチレン、２，３−酸化ブチレン、酸化スチレン、またはこれらの混合物であるが、これに限定されず、特に好ましくは、酸化エチレンおよび／または酸化プロピレン、すなわち、前記塩基性ポリエーテルポリオールは酸化エチレンまたは酸化プロピレンに基づくポリエーテルポリオールからなる群から選択される。前記開始剤は、好ましくは、ポリヒドロキシ化合物またはポリアミノ化合物であるが、これに限定されない。前記ポリヒドロキシ化合物は、好ましくは、水、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパングリセロール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳまたはこれらの混合物であるが、これに限定されない。前記ポリアミノ化合物は、好ましくは、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トルエンジアミン、またはこれらの混合物であるが、これに限定されない。
【００２１】
塩基性ポリエーテルポリオールの製造方法では、アルデヒド化合物は原材料、特に酸化オレフィン中に不純物として含まれている場合があるだけでなく、反応過程中に生成する場合があり、その結果、製造されたポリエーテルポリオールは強い臭気を有し得る。概して、前記塩基性ポリエーテルポリオールの量を１００重量％として、塩基性ポリエーテルポリオールは２重量％未満の量で前記アルデヒド化合物を含んでなる。
【００２２】
本明細書で使用されるとき、アルデヒド化合物としては、単量体アルデヒド化合物、単量体アルデヒド化合物の縮合物、および単量体アルデヒド化合物とジオールとの反応生成物が挙げられる。前記単量体アルデヒド化合物は、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、およびアクリルアルデヒドであるが、これに限定されない。前記縮合物は、例えば、２，４，６−トリエチル−１，３，５−トリオキサンであるが、これに限定されない。単量体アルデヒド化合物とジオールとの反応生成物は、例えば、トリオキサシクロオクタンであるが、これに限定されない。本願では、前記アルデヒド化合物は、アルデヒド捕捉剤と反応することができるケトン化合物も含む。本発明のいくつかの実施形態では、前記アルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、およびアクリルアルデヒド、トリオキサシクロオクタン、および２，４，６−トリエチル−１，３，５−トリオキサンからなる群から選択される。
【００２３】
本発明の実施形態では、前記塩基性ポリエーテルポリオールは、市販のポリエーテルポリオール製品、または実験室で製造された粗製品であり得る。
【００２４】
塩基性ポリエーテルポリオールを得た後、アルデヒド捕捉剤を前記塩基性ポリエーテルポリオールに添加してから、前記アルデヒド捕捉剤を特定の条件下で１つ以上のアルデヒド化合物と反応させて前記１つ以上のアルデヒド化合物を除去する。
【００２５】
本明細書で使用されるとき、アルデヒド捕捉剤は、上記アルデヒド化合物と化学的または物理的に反応させてこれらを除去することができる物質を表す。本発明のいくつかの好ましい実施形態では、前記アルデヒド捕捉剤は、ヒドラジン化合物またはその塩、およびその溶媒和物からなる群から選択される。より好ましくは、前記ヒドラジン化合物は、ヒドラジン、カルバミルヒドラジン、カルボヒドラジド、オキサミン酸ヒドラジド、オキサリルジヒドラジド、プロパンジオイルジヒドラジド、ブタンジオイルジヒドラジドまたはこれらの組合せからなる群から選択される。本発明のいくつかの実施形態では、ヒドラジン化合物の塩の例としては、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、および酒石酸塩が挙げられるが、これに限定されない。前記ヒドラジン化合物およびその塩の溶媒和物としては、水和物、エタノラート、およびジエタノラートを挙げられるが、これに限定されず、特に好ましくは水和物である。
【００２６】
本発明のいくつかの実施形態では、前記アルデヒド捕捉剤を、前記塩基性ポリエーテルポリオールの総重量を１００重量％として、０．１〜５重量％、好ましくは１〜３重量％、最も好ましくは１〜２重量％の量で使用する。
【００２７】
アルデヒド捕捉剤を、特定の条件下でアルデヒド化合物と反応させる。本発明のいくつかの好ましい例では、アルデヒド捕捉剤を塩基性ポリエーテルポリオールに添加し、反応混合物を４０℃〜１３０℃、好ましくは８０℃〜１１０℃の温度において、１〜５時間還流して該塩基性ポリエーテルポリオールからアルデヒド化合物を除去する。本発明のいくつかの好ましい実施形態では、不活性ガス雰囲気下で前記反応を行い、前記不活性ガスは好ましくは窒素である。本発明のいくつかの他の好ましい実施形態では、反応完了後に、反応生成物を水で洗浄する。
【００２８】
本発明の実施形態では、アルデヒド捕捉剤の過剰量をアルデヒド化合物と反応させ、したがって、反応完了後、過剰のアルデヒド捕捉剤は除去されなければならない。本発明の好ましい実施形態では、前記アルデヒド捕捉剤は、ヒドラジン化合物またはその塩、およびこれらの溶媒和物からなる群から選択され、イソシアネートとの反応により過剰のヒドラジン化合物を除去することができ、ポリウレアおよび／またはポリビウレアのような得られた固形物はポリエーテルポリオール製品中に残留し得る。
【００２９】
本発明のいくつかの実施形態では、前記イソシアネートはトルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、またはこれらの組合せからなる群から選択される。前記イソシアネートを、好ましくは、アルデヒド捕捉剤のモル数と同等の量で添加する。本発明のいくつかの実施形態では、ポリウレアおよび／またはポリビウレアのような得られた固形物は、２〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％の量で存在する。
【００３０】
過剰のアルデヒド捕捉剤を除去した後、低臭気高分子ポリオール製品を製造するために、得られた高分子ポリオールを、例えば、脱水により更に処理することができる。
【００３１】
本発明のいくつかの実施形態では、イソシアネートで処理されたポリエーテルポリオールを、低臭気ポリエーテルポリオールを製造するために、１１０℃〜１３０℃、２０〜５０Ｐａの真空度において脱水する。
【００３２】
別の態様では、本発明は、上記方法により製造された低臭気ポリエーテルポリオールを提供する。本発明のいくつかの実施形態では、前記低臭気ポリエーテルポリオールは、酸化エチレンまたは酸化プロピレンに基づくポリエーテルポリオールからなる群から選択される。本発明のいくつかの他の実施形態では、前記低臭気ポリエーテルポリオールは、２〜６の官能性および５０〜５００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する。
【００３３】
更なる態様では、本発明は、上記低臭気ポリエーテルポリオールから製造されたポリウレタン材料に関する。前記ポリウレタン材料を、軟質ポリウレタンフォーム、硬質ポリウレタンフォーム、ポリウレタンエラストマー、ポリウレタン複合材などからなる群から選択することができる。
【００３４】
第一実施形態では、本発明は、ポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法であって、前記方法は、
ａ）塩基性ポリエーテルポリオールの量を１００重量％として、２重量％未満の量で１つ以上のアルデヒド化合物を含んでなる前記塩基性ポリエーテルポリオールを準備する工程、
ｂ）前記塩基性ポリエーテルポリオールにアルデヒド捕捉剤を添加して、前記アルデヒド捕捉剤を前記１つ以上のアルデヒド化合物と反応させて前記１つ以上のアルデヒド化合物を除去する工程であって、前記アルデヒド捕捉剤を前記塩基性ポリエーテルポリオールの量を１００重量％として０．１〜５重量％の量で使用する工程、および
ｃ）過剰のアルデヒド捕捉剤を除去して前記低臭気ポリエーテルポリオールを得る工程、
を含む、方法に関する。
【００３５】
第二実施形態では、本発明は、第一実施形態によるポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法であって、前記塩基性ポリエーテルポリオールは酸化エチレンまたは酸化プロピレンに基づくポリエーテルポリオールからなる群から選択される、方法に関する。
【００３６】
第三実施形態では、本発明は、第一または第二実施形態によるポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法であって、前記アルデヒド化合物は単量体アルデヒド化合物、単量体アルデヒド化合物の縮合物、および単量体アルデヒド化合物とジオールとの反応から得られた生成物からなる群から選択される、方法に関する。
【００３７】
第四の実施形態では、本発明は、第一〜第三の実施形態の１つによるポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法であって、前記アルデヒド捕捉剤はヒドラジン化合物またはその塩、およびその溶媒和物からなる群から選択される、方法に関する。
【００３８】
第五の実施形態では、本発明は、第四の実施形態によるポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法であって、前記ヒドラジン化合物は、ヒドラジン、カルバミルヒドラジン、カルボヒドラジド、オキサミン酸ヒドラジド、オキサリルジヒドラジド、プロパンジオイルジヒドラジド、ブタンジオイルジヒドラジドまたはこれらの組合せからなる群から選択される、方法に関する。
【００３９】
第六の実施形態では、本発明は、第一〜第五の実施形態の１つによるポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法であって、前記工程ｂ）において、４０℃〜１３０℃の温度で１〜５時間、アルデヒド捕捉剤をアルデヒド化合物と反応させる、方法に関する。
【００４０】
第七の実施形態では、本発明は、第六の実施形態によるポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法であって、アルデヒド捕捉剤およびアルデヒド化合物の反応を不活性ガス雰囲気下で行う、方法に関する。
【００４１】
第八の実施形態では、本発明は、第一〜第七の実施形態の１つによるポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法であって、前記工程ｃ）において、イソシアネートを添加して未反応アルデヒド捕捉剤と反応させることにより前記アルデヒド捕捉剤を除去する、方法に関する。
【００４２】
第九の実施形態では、本発明は、第八の実施形態によるポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールの製造方法であって、前記イソシアネートはトルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、またはこれらの組合せからなる群から選択される、方法に関する。
【００４３】
第十の実施形態では、本発明は、ポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールであって、前記ポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールを第一〜第九の実施形態のいずれか１つによる方法により製造する、ポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールに関する。
【００４４】
第十一の実施形態では、本発明は、ポリウレタン材料であって、前記ポリウレタン材料を第十の実施形態によりポリエーテルポリオール、好ましくは低臭気ポリエーテルポリオールから製造する、ポリウレタン材料に関する。
【実施例】
【００４５】
本願の例で使用される原料は次の通りである。
【００４６】
【表１】
2020500988.tif 000002
【００４７】
ポリエーテルポリオールの臭気試験方法
ポリエーテルポリオール１５０ｍｌを、２時間、それぞれ、２５℃の室温または８０℃の乾燥器内に置いた２００ｍｌガラス製ビン内に入れた。ビンを取り出した後、それぞれ、１０分の間隔で上記ポリエーテルポリオールを８〜１０名の人が個別に臭いを嗅ぎ、次表に一覧にした基準に従って臭気レベルを評価した。各人から得られたレベルの平均値を最終結果とした。
【００４８】
【表２】
2020500988.tif 000003
【００４９】
例１〜３
１０００ｍｌの四つ口反応ビンに温度計、Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｋスターラーおよび排気装置を装備した。ＡＲＣＯＬ３５５３ポリエーテルポリオールおよびヒドラジン水和物を次表に示された量に従って添加した。６０℃における２時間の反応後、迅速に撹拌しながら混合物にＴ−８０をさらに滴下し、その後、さらに３０分間混合物を撹拌した。１００℃において、窒素を通し、ビンを排気して過剰の水を除去した。室温へ冷却後、試料の臭気レベルを評価した。結果を表２に示す。
【００５０】
【表３】
2020500988.tif 000004
【００５１】
６０℃において充分に撹拌しながら、ヒドラジン水和物はポリエーテルポリオールの臭気を減らすことができることが、上記例から分かる。
【００５２】
例４〜６
１０００ｍｌの四つ口反応ビンに温度計、Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｋスターラーおよび排気装置を装備した。ＡＲＣＯＬ１３６２ポリエーテルポリオールおよびヒドラジン水和物を次表に示された量に従って添加した。９５℃〜１００℃における２時間の反応と還流後、迅速に撹拌しながら混合物にＴ−８０をさらに滴下し、その後、さらに３０分間混合物を撹拌した。１００℃において、窒素を通し、ビンを排気して過剰の水を除去した。室温へ冷却後、試料の臭気レベルを評価した。結果を表３に示す。
【００５３】
【表４】
2020500988.tif 000005
【００５４】
全てのヒドラジン化合物はポリエーテルポリオールの臭気を減らす効果を有するが、ヒドラジン水和物が最良の効果を示すことが上記例から分かる。
【００５５】
例７〜８
例７：段階的方法
１０００ｍｌの四つ口反応ビンに温度計、Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｋスターラーおよび排気装置を装備した。ＡＲＣＯＬ１３６２ポリエーテルポリオール５００ｇおよびヒドラジン水和物７．５ｇを次表に示された量に従って添加した。８０℃における２時間の反応と還流後、迅速に撹拌しながら混合物にＴ−８０（２６ｇ）をさらに滴下し、その後、さらに３０分間混合物を撹拌した。１００℃において、窒素を通し、ビンを排気して過剰の水を除去した。室温へ冷却後、試料の臭気レベルを評価した。結果を表４に示す。
【００５６】
例８：一段階方法
１０００ｍｌの四つ口反応ビンに温度計、Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｋスターラーおよび排気装置を装備した。ＡＲＣＯＬ１３６２ポリエーテルポリオール５００ｇ、ヒドラジン水和物７．５ｇおよびＴ−８０（２６ｇ）を次表に示された量に従って添加した。迅速な撹拌をしながら、２時間、８０℃において反応および還流を行った。それから、１００℃において、窒素を通し、ビンを排気して過剰な水を除去した。室温へ冷却後、試料の臭気レベルを評価した。結果を表４に示す。
【００５７】
【表５】
2020500988.tif 000006
【００５８】
段階的方法による反応はより完全であり、一段階方法による反応より優れた臭気除去効果を有することが例７〜８から分かる。
【国際調査報告】
2020500988.tif 000007
2020500988.tif 000008
2020500988.tif 000009