(57)【要約】  本発明は、ポリ尿素シェル及びコアを含むマイクロカプセルを含む組成物であって、コアはシンメチリンを含み、シェルはテトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び少なくとも3つのアミン基を有するポリアミンの重合生成物を含み、及び重合生成物は、テトラメチルキシリレンジイソシアネートの重量に対して、重合形態のさらなるイソシアネートモノマーを5wt%未満含む、組成物;組成物の調製方法であって、水、シンメチリン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及びポリアミンを接触させるステップを含む、方法;並びに望ましくない植物生長を防除する方法であって、組成物を、土壌に及び/若しくは望ましくない植物に及び/若しくは作物植物に並びに/又はそれらの環境に作用させる、方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ尿素シェル及びコアを含むマイクロカプセルを含む組成物であって、コアはシンメチリンを含み、シェルは
a)テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び
b)少なくとも3つのアミン基を有するポリアミン
の重合生成物を含む、上記組成物。
【請求項２】
ポリアミンが、式(I)
【化１】
2020500902.tif 000005
の化合物であり、式中、mは1から8までの整数であり、及びR1はH又はメチルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式中、mは2から5までの整数であり、及びR1はHである、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
テトラメチルキシリレンジイソシアネートが、式(II)
【化２】
2020500902.tif 000006
の化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
コアとポリ尿素シェルの重量比が、50:1から5:1までの、好ましくは40:1から10:1までの、特に30:1から15:1までの範囲にある、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
重合生成物が、テトラメチルキシリレンジイソシアネートの重量に対して、重合形態のさらなるイソシアネートモノマーを5wt%未満含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
ポリ尿素シェルが、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを少なくとも55wt%含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ポリ尿素シェルが、ポリアミンを最大で45wt%含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
組成物が水性組成物であり、水相がリグノスルホネートを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
リグノスルホネートが、最大で10000g/molの分子量を有する、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
リグノスルホネートを0.3〜3.0wt%含む、請求項９又は１０に記載の組成物。
【請求項１２】
コアが、水非混和性有機溶媒を1wt%未満含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
コアが、水非混和性有機溶媒を0.5wt%未満含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を調製する方法であって、水、シンメチリン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及びポリアミンを接触させるステップを含む、上記方法。
【請求項１５】
望ましくない植物生長を防除する方法であって、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を、土壌に及び/若しくは望ましくない植物に及び/若しくは作物植物に並びに/又はそれらの環境に作用させる、上記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ尿素シェル及びコアを含むマイクロカプセルを含む組成物であって、コアはシンメチリンを含み、シェルはテトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び少なくとも3つのアミン基を有するポリアミンの重合生成物を含む、組成物;組成物を調製する方法であって、水、シンメチリン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及びポリアミンを接触させるステップを含む、方法;並びに望ましくない植物生長を防除する方法であって、組成物を、それぞれの有害生物から保護すべき作物植物に、土壌に及び/若しくは望ましくない植物に及び/若しくは作物植物に並びに/又はそれらの環境に作用させる、方法に関する。本発明は、好ましい特徴と他の好ましい特徴との組合せを含む。
【背景技術】
【０００２】
ポリ尿素シェルと、シンメチリンを含むコアとを含む農薬マイクロカプセルが公知であるが、これらにはいくつかの改善がなお必要である。WO 94/13139には、そのシェルが、ヘキサメチレンジアミン及びPAPI(登録商標)2027(Dow Chemicalからのポリメチレンポリフェニルイソシアネート)の反応によって得られるポリウレタンから調製される、シンメチリンを含むマイクロカプセルが開示されている。
【０００３】
WO 2015/165834には、そのシェルが、Bayhydur(登録商標)XP 2547(ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくアニオン性水分散性ポリイソシアネート)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、及びポリエチレンイミンの反応によって得られるポリウレタンから調製される、シンメチリンを含むマイクロカプセルが開示されている。
【発明の概要】
【０００４】
目的は、ポリ尿素シェル及びコアを含むマイクロカプセルを含む組成物であって、コアはシンメチリンを含み、シェルは、
a) テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び
b) 少なくとも3つのアミン基を有するポリアミン
の重合生成物を含む、組成物によって解決された。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
シンメチリンは、例えばイネにおける、一年草雑草の防除に有用な、選択性の、発芽前の、浸透性除草剤である。本明細書での一般名シンメチリンは、ラセミ混合物(±)-2-エキソ-(2-メチルベンジルオキシ)-1-メチル-4-イソプロピル-7-オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタン(「エキソ-(±)-異性体」とも呼ばれる、CAS RN 87818-31-3）
【０００６】
【化１】
2020500902.tif 000002
その個々の鏡像異性体のいずれか、又はそれらの任意の非ラセミ混合物を指す。ラセミ混合物は、等量の2つの鏡像異性体(+)-2-エキソ-(2-メチルベンジルオキシ)-1-メチル-4-イソプロピル-7-オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタン(「エキソ-(+)-異性体」とも呼ばれる、CAS RN 87818-61-9)及び(-)-2-エキソ-(2-メチルベンジルオキシ)-1-メチル-4-イソプロピル-7-オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタン(「エキソ-(-)-異性体」とも呼ばれる、CAS RN 87819-60-1)を含有する。エキソ-(±)-異性体、エキソ-(+)-異性体、及びエキソ-(-)-異性体(それらの調製及び除草特性を含む)は、EP 0 081 893 A2に開示されている(実施例29、34、35及び62を参照)。これらの化合物のさらなる調製方法は、US 4,487,945に記載されている(実施形態46及び48を参照)。ラセミ混合物(±)-2-エキソ-(2-メチルベンジルオキシ)-1-メチル-4-イソプロピル-7-オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタンはまた、そのIUPAC名(1RS,2SR,4SR)-1,4-エポキシ-p-メンツ-2-イル2-メチルベンジルエーテル及びそのケミカルアブストラクツ(Chemical Abstracts)名エキソ-(±)-1-メチル-4-(1-メチルエチル)-2-[(2-メチルフェニル)メトキシ]-7-オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタンを用いて、The Pesticide Manual、第14版、編者: C.D.S. Tomlin、British Crop Production Council、2006、エントリー157、195-196頁に記載されている。シンメチリンは液体であり、水にはほとんど溶けない(20℃で0.063g・L-1)が、有機溶媒には可溶性である。シンメチリンは、312℃の沸点を有する(Pesticide Science, 1987, 21, Nr. 2, 143-153)。
【０００７】
適切なテトラメチルキシリレンジイソシアネートは、メタ-置換テトラメチルキシリレンジイソシアネート又はパラ-置換テトラメチルキシリレンジイソシアネートであってもよい。好ましくは、テトラメチルキシリレンジイソシアネートは式(II)
【０００８】
【化２】
2020500902.tif 000003
の化合物である。
【０００９】
重合生成物は、テトラメチルキシリレンジイソシアネートの重量に対して、重合形態のさらなるイソシアネートモノマーを5wt%未満、好ましくは3wt%未満、特に1wt%未満含む。別の形態では、重合生成物は重合形態のさらなるイソシアネートモノマーを本質的に含まない。用語「さらなるイソシアネートモノマー」とは、少なくとも1つ(好ましくは少なくとも2つ)のイソシアネート基を含み、かつポリ尿素を調製するためのモノマーとして適切であり得る、任意の化合物を指すことができる。
【００１０】
ポリアミンは少なくとも3つのアミン基を有する。様々なポリアミンの混合物も可能である。好ましくは、ポリアミンは、2つの第一級アミン基並びに少なくとも1つの第二級アミン基及び/又は第三級アミン基を有する脂肪族ポリアミンである。適切なポリアミンはエチレンアミンであり、これは通常Huntsman Corp.社、米国又はDow Chemical Co.社、米国から市販されている。より好ましくは、ポリアミンは、ジエチレントリアミン(DETA)、直鎖若しくは分枝トリエチレンテトラミン(TETA)、N,N'-ビス-(2-アミノエチル)ピペラジン(Bis AEP)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、4-(2-アミノエチル)-N-(2-アミノエチル)-N'-{2-{(2-アミノエチル)アミノ}エチル}-1,2-エタンジアミン)(AETETA)、1-(2-アミノエチル)-4-[(2-アミノエチル)アミノ]エチル]-ピペラジン)(AEPEEDA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、ヘキサエチレンヘプタミン(HEHA)、又はそれらの混合物である。さらにより好ましいのは、トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、ヘキサエチレンヘプタミン(HEHA)、及びそれらの混合物である。
【００１１】
別の好ましい形態では、ポリアミンは式(I)
【００１２】
【化３】
2020500902.tif 000004
の化合物であり、式中、mは1から8までの整数であり、及びR1はH又はメチルである。係数mは好ましくは2から5まで、より好ましくは3から4まで、特に3の整数である。R1はHであるのが好ましい。好ましくは、mは2から5までの整数であり、及びR1はHである。
【００１３】
ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを通常少なくとも45wt%、好ましくは少なくとも55wt%、特に少なくとも65wt%含む。ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを通常45〜90wt%、好ましくは55〜85wt%、特に65〜78wt%含む。ポリ尿素シェル中のテトラメチルキシリレンジイソシアネートのwt%は、モノマーの総量を指すことができる。
【００１４】
ポリ尿素シェルは、ポリアミン(例えば式(I)のポリアミン、式中、mは1から8までの整数である)を通常最大で55wt%、好ましくは最大で45wt%含み、及び最大で35wt%含む。ポリ尿素シェルは、ポリアミン(例えば式(I)のポリアミン、式中、mは1から8までの整数である)を通常15〜55wt%、好ましくは20〜45wt%、特に25〜35wt%含む。ポリ尿素シェル中のポリアミンのwt%は、モノマーの総量を指すことができる。
【００１５】
重合生成物は、ポリアミンの重量に対して、重合形態のさらなるアミンモノマーを最大で30wt%、好ましくは最大で10wt%、特に最大で5wt%含むことができる。用語「さらなるアミンモノマー」とは、少なくとも1つ(好ましくは少なくとも2つ)のアミン基を含み、かつポリ尿素を調製するためのモノマーとして適切であり得る、任意の化合物を指すことができる。
【００１６】
コアとポリ尿素シェルの重量比は、通常50:1から5:1までの、好ましくは40:1から10:1までの、特に30:1から15:1までの範囲にある。コアの重量はシンメチリンの量、及び任意選択で水非混和性有機溶媒の量、及び任意選択でさらなる溶媒の量に基づいてもよい。ポリ尿素シェルの重量は、テトラメチルキシリレンジイソシアネートの量、及びポリアミンの量に基づいてもよい。
【００１７】
別の好ましい形態では、ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを45〜90wt%、ポリアミン(例えば式(I)のポリアミン、式中、mは2から5までの整数である)を15〜55wt%、さらなるイソシアネートモノマーを5wt%未満含み、コアとポリ尿素シェルの重量比は50:1から5:1までの範囲にある。
【００１８】
別の好ましい形態では、ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを55〜85wt%、ポリアミン(例えば式(I)のポリアミン、式中、mは2から5までの整数である)を20〜45wt%、さらなるイソシアネートモノマーを3wt%未満含み、コアとポリ尿素シェルの重量比は40:1から10:1までの範囲にある。
【００１９】
別の好ましい形態では、ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを65〜75wt%、ポリアミン(例えば式(I)のポリアミン、式中、mは2から5までの整数である)を25〜35wt%含み、さらなるイソシアネートモノマーを含まず、コアとポリ尿素シェルの重量比は30:1から15:1までの範囲にある。
【００２０】
ポリ尿素シェルを有するマイクロカプセルは従来技術と同様にして調製することができる。これらは、適切なポリマー壁形成材料、例えば、ジイソシアネート及びジアミンの界面重合法により調製するのが好ましい。界面重合は、ポリマー壁形成材料の少なくとも一部を溶解して含有するコア材料の水性水中油型乳濁液又は懸濁液中で、通常は行われる。重合中、ポリマーはコア材料からコア材料と水との間の境界面に分離し、その結果、マイクロカプセルの壁を形成する。それによってマイクロカプセル材料の水性懸濁液が得られる。シンメチリンを含有するマイクロカプセルを調製する界面重合法に適切な方法は従来技術で開示されてきた。概して、少なくとも1種のジイソシアネートを少なくとも1種のジアミンと反応させることによりポリ尿素を形成して、ポリ尿素シェルを形成する。
【００２１】
マイクロカプセルの平均粒径(光散乱によるz-平均、好ましくはD4,3平均)は、0.5〜50μm、好ましくは0.5〜20μm、より好ましくは1〜15μm、特に2〜10μmである。
【００２２】
マイクロカプセルのコアは水非混和性有機溶媒を含んでもよい。水非混和性有機溶媒の適切な例は、
-  炭化水素溶媒、例えば、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素(例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン又はそれらの誘導体、中〜高沸点の鉱物油留分(例えば灯油、ディーゼル油、コールタール油))、
-  植物油、例えば、トウモロコシ油、ナタネ油、
-  脂肪酸エステル、例えば、C10〜C22-脂肪酸のC1〜C10-アルキルエステル、又は
-  植物油のメチルエステル又はエチルエステル、例えば、ナタネ油メチルエステル若しくはトウモロコシ油メチルエステル
である。
【００２３】
上記水非混和性有機溶媒の混合物も可能である。水非混和性有機溶媒は、通常市販されており、例えば、商品名Solvesso(登録商標)200、Aromatic(登録商標)200、又はCaromax(登録商標)28の炭化水素である。芳香族炭化水素をナフタレンを除いた品質(naphthalene depleted quality)として使用することができる。好ましい水非混和性有機溶媒は炭化水素、特に芳香族炭化水素である。
【００２４】
好ましくは、水非混和性有機溶媒は、20℃で最大で20g/Lの、より好ましくは最大で5g/Lの、特に最大で0.5g/Lの水溶解度を有する。
【００２５】
通常、水非混和性有機溶媒は、100℃超、好ましくは150℃超、特に180℃超の沸点を有する。
【００２６】
好ましい一形態では、マイクロカプセルのコアは、水非混和性有機溶媒を最大で10wt%、好ましくは最大で5wt%、特に最大で1wt%含んでもよい。
【００２７】
より好ましい一形態では、マイクロカプセルのコアは、水非混和性有機溶媒を1wt%未満、好ましくは0.5wt%未満、特に0.1wt%未満含んでもよい。別のより好ましい形態では、マイクロカプセルのコアは水非混和性有機溶媒を含まない。
【００２８】
マイクロカプセルのコアは、コア中の全溶媒の総量に対して、さらなる溶媒を、例えば最大で30wt%、好ましくは最大で15wt%含んでもよい。別の好ましい形態では、マイクロカプセルのコアはさらなる溶媒を含まない。さらなる溶媒は水でもよく、水混和性溶媒でもよい。水混和性有機溶媒は、20℃で少なくとも0.5g/L、より好ましくは少なくとも5g/L、特に少なくとも20g/Lの水溶解度を有することができる。
【００２９】
より好ましい一形態では、マイクロカプセルのコアは、有機溶媒を1wt%未満、好ましくは0.5wt%未満、特に0.1wt%未満含んでもよい。別のより好ましい形態では、マイクロカプセルのコアは有機溶媒を含まない。適切な有機溶媒は、水非混和性有機溶媒及びさらなる溶媒である。
【００３０】
マイクロカプセルのコアは、シンメチリン、任意選択で水非混和性有機溶媒、及び任意選択でさらなる溶媒の合計を、少なくとも90wt%、好ましくは少なくとも95wt%、特に少なくとも99wt%含んでもよい。別の形態では、マイクロカプセルのコアはシンメチリン、任意選択で水非混和性有機溶媒、及び任意選択でさらなる溶媒からなることができる。また別の形態では、マイクロカプセルのコアはシンメチリンからなることができる。
【００３１】
好ましい一形態では、マイクロカプセルのコアはシンメチリンを少なくとも90wt%、好ましくは少なくとも95wt%、特に少なくとも99wt%含んでもよい。
【００３２】
組成物は水性組成物とすることができ、これは水相(例えば連続水相)を含むことができる。水性組成物は水を少なくとも10wt%、好ましくは少なくとも25wt%、特に少なくとも35wt%含んでもよい。通常、マイクロカプセルは水性組成物の水相中に懸濁している。
【００３３】
好ましくは、組成物は水性組成物であり、水相はリグノスルホネートを含む。適切であるリグノスルホネートは、アルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩及び/又はアンモニウム塩、例えばリグノスルホン酸のアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩又はマグネシウム塩である。ナトリウム塩、カリウム塩及び/又はカルシウム塩を使用するのが特段に好ましい。いうまでもないが、用語リグノスルホネートはまた、様々なイオンの混合塩、例えばカリウム/ナトリウムリグノスルホン酸塩、カリウム/カルシウムリグノスルホン酸塩等、特にナトリウム/カルシウムリグノスルホン酸塩を包含する。
【００３４】
リグノスルホネートはクラフトリグニンをベースとすることができる。クラフトリグニンは、リグニンの水酸化ナトリウム及び硫化ナトリウムとのパルププロセスにおいて得られる。クラフトリグニンをスルホン化して、リグノスルホネートを得てもよい。
【００３５】
リグノスルホネートの分子量は、500から20000g/molまでの範囲とすることができる。好ましくは、リグノスルホネートは700〜10000g/molの、より好ましくは900から7000g/molまでの、特に1000から5000g/molまでの分子量を有する。
【００３６】
リグノスルホネートは、通常、例えば少なくとも5wt%、好ましくは少なくとも10wt%、特に少なくとも20wt%、水に可溶性である(例えば20℃で)。
【００３７】
水性組成物はリグノスルホネートを通常0.1〜5.0wt%、好ましくは0.3〜3.0wt%、特に0.5〜2.0wt%含む。
【００３８】
組成物(例えば水性組成物)はカプセル化シンメチリンを通常少なくとも1wt%、好ましくは少なくとも3wt%、特に少なくとも10wt%含有する。
【００３９】
組成物はまた、水溶性の無機塩を含有してもよく、これはマイクロカプセルの調製から生じる場合もあり、後から添加される場合もある。存在する場合、水溶性無機塩の濃度は1から200g/Lまでの、好ましくは2から150g/Lまでの、特に10から130g/Lまでの範囲とすることができる。塩の水溶性とは、20℃で少なくとも50g/L、特に少なくとも100g/L、又はさらには少なくとも200g/Lの水溶解度を意味する。
【００４０】
そのような無機塩は、アルカリ金属の硫酸塩、塩化物、硝酸塩、リン酸一水素塩及びリン酸二水素塩、アンモニアの硫酸塩、塩化物、硝酸塩、リン酸一水素塩及びリン酸二水素塩、アルカリ土類金属の塩化物及び硝酸塩、並びに硫酸マグネシウムから選択されるのが好ましい。例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸一水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム等が、挙げられる。好ましい無機塩は塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム及び硫酸マグネシウムであり、硫酸アンモニウム及び硫酸マグネシウムが特に好ましい。
【００４１】
別の実施形態では、組成物は水溶性無機塩を含有しないか、それを10g/L未満、特に1g/L未満含有する。
【００４２】
組成物は、グリコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールを含むことができる。組成物はグリコールを、1から250g/Lまで、好ましくは10から150g/Lまで、特に30から100g/Lまで含むことができる。
【００４３】
組成物は、マイクロカプセルの外に、例えば水性組成物の水相中に、さらなる助剤を含んでもよい。適切な助剤の例は、界面活性剤、分散剤、乳化剤、湿潤剤、補助剤、可溶化剤、浸透促進剤、保護コロイド、接着剤、増粘剤、保湿剤、忌避剤、誘引剤、摂食刺激物質、相溶化剤、殺細菌剤、消泡剤、着色剤、粘着付与剤及びバインダーである。
【００４４】
適切な界面活性剤は、表面活性化合物（surface-active compound）、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性剤、ブロックポリマー、高分子電解質、並びにそれらの混合物である。そのような界面活性剤は、乳化剤、分散剤、可溶化剤、湿潤剤、浸透促進剤、保護コロイド、又は補助剤として使用することができる。界面活性剤の例は、McCutcheon's、第1巻: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories、Glen Rock、米国、2008 (International版又はNorth American版)に列記されている。
【００４５】
適切なアニオン性界面活性剤は、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、カルボキシレートのアルカリ塩、アルカリ土類塩又はアンモニウム塩、及びそれらの混合物である。スルホネートの例は、アルキルアリールスルホネート、ジフェニルスルホネート、アルファ-オレフィンスルホネート、脂肪酸及び油のスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールのスルホネート、アルコキシル化アリールフェノールのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシルベンゼン及びトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホネート、スルホスクシネート又はスルホスクシナメートである。スルフェートの例は、脂肪酸及び油のスルフェート、エトキシル化アルキルフェノールのスルフェート、アルコールのスルフェート、エトキシル化アルコールのスルフェート、又は脂肪酸エステルのスルフェートである。ホスフェートの例はホスフェートエステルである。カルボキシレートの例は、アルキルカルボキシレート、及びカルボキシル化アルコール又はアルキルフェノールエトキシレートである。スルホネートという用語は、リグニンスルホネートとは異なる化合物を指す。
【００４６】
適切な非イオン性界面活性剤は、アルコキシレート、N置換脂肪酸アミド、アミンオキシド、エステル、糖ベースの界面活性剤、ポリマー界面活性剤、及びそれらの混合物である。アルコキシレートの例は、1〜50当量でアルコキシル化された、アルコール、アルキルフェノール、アミン、アミド、アリールフェノール、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの化合物である。エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドをアルコキシル化のために用いることができる。N置換脂肪酸アミドの例は、脂肪酸グルカミド又は脂肪酸アルカノールアミドである。エステルの例は脂肪酸エステル、グリセロールエステル又はモノグリセリドである。糖ベースの界面活性剤の例は、ソルビタン、エトキシル化ソルビタン、スクロース及びグルコースエステル又はアルキルポリグルコシドである。ポリマー界面活性剤の例は、ビニルピロリドン、ビニルアルコール、又は酢酸ビニルのホモポリマー若しくはコポリマーである。
【００４７】
適切なカチオン性界面活性剤は、第四級界面活性剤、例えば1個若しくは2個の疎水性基を有する第四級アンモニウム化合物、又は長鎖第一級アミンの塩である。適切な両性界面活性剤は、アルキルベタイン及びイミダゾリンである。適切なブロックポリマーは、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのブロックを含むA-B型若しくはA-B-A型のブロックポリマー、又はアルカノール、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドを含むA-B-C型のブロックポリマーである。適切な高分子電解質は、ポリ酸又はポリ塩基である。ポリ酸の例は、ポリアクリル酸又はポリ酸くし形ポリマーのアルカリ塩である。ポリ塩基の例は、ポリビニルアミン又はポリエチレンアミンである。
【００４８】
適切な補助剤は、それ自体は無視し得る殺有害生物活性を有するか又はそれを全く有さず、化合物Iの標的に対する生物学的性能を改善する化合物である。例としては、界面活性剤、鉱油又は植物油及び他の助剤である。さらなる例は、Knowles、Adjuvants and additives、Agrow Reports DS256、T&F Informa UK、2006、5章に列記されている。
【００４９】
適切な増粘剤は、多糖類(例えば、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース)、無機質のクレイ(有機修飾又は非修飾)、ポリカルボキシレート、及びシリケートである。
【００５０】
適切な殺細菌剤は、ブロノポール及びイソチアゾリノン誘導体、例えばアルキルイソチアゾリノン及びベンゾイソチアゾリノンである。
【００５１】
適切な消泡剤は、シリコーン、長鎖アルコール、及び脂肪酸の塩である。
【００５２】
本発明はまた、水、シンメチリン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及びポリアミンを接触させるステップを含む、組成物を調製する方法にも関する。接触ステップは、成分を、例えば20から100℃までの温度で混合することにより行うことができる。
【００５３】
一実施形態では、組成物を調製する方法は、少なくとも1つの分散剤を含む水相を、シンメチリン及びテトラメチルキシリレンジイソシアネートを含む油相と接触させるステップ;次いで、混合物を、高せん断装置を用いて乳化するステップ;低せん断撹拌機を用いて撹拌を続けながら、得られた乳濁液に、ポリアミンを添加するステップを含む。乳化及びその後の撹拌は、20から80℃までの温度で行ってもよい。
【００５４】
高せん断撹拌から生じる粒径分布は、典型的には、以下のパラメーターにより特徴付けられる:0.5〜20μmのD50及び5〜30μmのD90、より好ましくは1〜15μmのD50及び5〜20μmのD90、最も好ましくは2〜10μmのD50及び8〜15μmのD90(光散乱によるz-平均)。
【００５５】
本発明の好ましい実施形態では、組成物は以下のように調製される:
【００５６】
ステップ1)シンメチリン及びテトラメチルキシリレンジイソシアネートを含む油相を、20から80℃までの温度で水相に添加する;この水相は、少なくとも1つの分散剤を含む;例えば、分散剤は、本明細書で定義されるように、リグノスルホネート、縮合アルキルナフタレンスルホネート、又は縮合フェノールスルホネートからなる群から選択されてもよい;次いで、得られる乳濁液中の粒径分布が、2〜10μmのD50及び8〜15μmのD90(光散乱によるz-平均)により特徴付けられるように、混合物を、高せん断装置を用いて乳化する。
【００５７】
任意選択で、水相は、本明細書で以下に定義されるような水溶性無機塩(前記塩は、好ましくは、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム、及び硫酸マグネシウムから選択される);及び/又は凍結防止剤(凍結防止剤は、好ましくは、エチレン及びプロピレングリコールから選択される);及び/又は消泡剤、例えばシリコーン消泡剤をさらに含む。
【００５８】
ステップ2)乳化後、乳化装置を低せん断撹拌機に取り替え、ポリアミンを、好ましくは水溶液として、添加する(添加する水溶液に対して、5〜50重量%、好ましくは15〜35重量%)。続いて、分散液を、20〜80℃で、好ましくは30分〜150分、より好ましくは60〜120分間、滑らかにかき混ぜる。
【００５９】
任意選択で、第3ステップにおいて、カプセル分散液を、撹拌下で、例えば分散剤系、凍結防止剤、増粘剤、消泡剤、若しくは殺生物剤、又はそれらの組合せを含む水性仕上げ溶液で処理する;pHは、無機酸又は有機酸、例えば酢酸の添加によってpH6〜8に調整してもよい。
【００６０】
ステップ1)における水相中の水溶性無機塩の濃度は、2から150g/Lまでの、好ましくは10から130g/Lまでの、特に50から100g/Lまでの範囲とすることができる。塩の水溶性は、20℃で少なくとも50g/L、特に少なくとも100g/L、又はさらには少なくとも200g/Lの水溶解度を意味する。
【００６１】
このような無機塩は、アルカリ金属の硫酸塩、塩化物、硝酸塩、リン酸一水素塩及びリン酸二水素塩、アンモニアの硫酸塩、塩化物、硝酸塩、リン酸一水素塩及びリン酸二水素塩、アルカリ土類金属の塩化物及び硝酸塩、並びに硫酸マグネシウムから選択されるのが好ましい。例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸一水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム等が、挙げられる。好ましい無機塩は塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム及び硫酸マグネシウムであり、硫酸アンモニウム及び硫酸マグネシウムが特に好ましい。
【００６２】
本発明は、望ましくない植物生長を防除する方法であって、本発明による組成物を、土壌に及び/若しくは望ましくない植物に及び/若しくは作物植物に並びに/又はそれらの環境に作用させる、方法にさらに関する。
【００６３】
適切な作物植物の例は、穀類、例えばコムギ、ライムギ、オオムギ、ライコムギ、オートムギ又はイネ;ビート、例えばテンサイ又は飼料ビート;ナシ状果、核果及び柔らかい果実、例えばリンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、キイチゴ、スグリ又はグズベリー;豆類、例えばマメ、レンチル、エンドウマメ、アルファルファ又はダイズ;油料作物、例えばナタネ、マスタード、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、カカオ、トウゴマ、アブラヤシ、ピーナッツ又はダイズ;ウリ科植物、例えばカボチャ(pumpkin/squash)、キュウリ又はメロン;繊維作物、例えば、綿、亜麻、麻又はジュート;柑橘類、例えばオレンジ、レモン、グレープフルーツ又はタンジェリン;野菜、例えばホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、カボチャ又はトウガラシ;クスノキ科植物、例えばアボカド、シナモン又はカンファー;エネルギー作物及び工業原材料作物、例えばトウモロコシ、ダイズ、コムギ、ナタネ、サトウキビ又はアブラヤシ;トウモロコシ;タバコ;ナッツ;コーヒー;茶;バナナ;つる植物(食用ブドウ及びワイン醸造用ブドウ);ホップ;草、例えば芝;スウィートリーフ(sweetleaf)(ステビア・レバウダニア(Stevia rebaudania));ゴムの木及び森林植物、例えば花、潅木、落葉樹及び針葉樹、並びに繁殖材料、例えば種子、及びこれらの植物の収穫生産物である。
【００６４】
作物植物という用語にはまた、市場に出ているか開発中の生物工学農産物を含めて、育種、突然変異生成又は組換え方法によって改変された植物も含まれる。遺伝子改変植物とは、その遺伝物質が、交雑、突然変異又は天然の組換え(すなわち遺伝物質の組換え)によって自然条件下で起こらない方法で改変された植物である。この点では、植物の特性を向上させるために、一般には、1以上の遺伝子が植物の遺伝物質に組み込まれることになる。そのような組換え改変はまた、例えばグリコシル化による、又は例えばプレニル化、アセチル化若しくはファルネシル化残基又はPEG残基などのポリマーを結合することによるタンパク質、オリゴペプチド又はポリペプチドの翻訳後修飾も含む。
【００６５】
使用者は、本発明による組成物を、通常、プレ投与装置(predosage device)、背負い式噴霧器、噴霧タンク、噴霧飛行機、又は灌漑システムから施用する。通常、農薬組成物は、水、緩衝剤、及び/又はさらなる助剤により所望の施用濃度とされ、即時使用可能噴霧液又は本発明による農薬組成物がかくして得られる。通常、農業有用面積1ヘクタール当たり20〜2000リットル、好ましくは50〜400リットルの即時使用可能噴霧液が施用される。
【００６６】
様々な種類の油、湿潤剤、補助剤、肥料、又は微量栄養素、及びさらなる殺有害生物剤(例えば除草剤、殺虫剤、殺菌剤、成長調節剤、毒性緩和剤)を、プレミックスとしてそれらを含む農薬組成物に、又は適切であれば使用直前に添加することができる(タンクミックス)。これらの薬剤は、本発明による組成物と、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1の重量比で混合することができる。
【００６７】
植物保護で用いられる場合、施用されるシンメチリンの量は、望まれる効果の種類に応じて、1haにつき0.001から2kgまで、好ましくは1haにつき0.005から2kgまで、より好ましくは1haにつき0.05から0.9kgまで、特に1haにつき0.05から0.6kgまでである。
【００６８】
本発明は種々の利点を有する:組成物は例えば広範囲の温度でも貯蔵の間長期間安定である;組成物は水で希釈後にスプレーノズルが目詰まりすることなく施用可能である;組成物は水で希釈後安定である;組成物は種々の他の作物保護製品と混合することができ、非カプセル化シンメチリンを含む混合物と比較して、活性成分のよりよい適合性(例えば、低減した沈殿、凝集、結晶化)を提供する;シンメチリンの揮発性が低減する;UV感受性が低減する;シンメチリンは作物への施用後により安定である;組成物は土へのシンメチリンのよりよい移動度を提供する。
【国際調査報告】
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