(57)【要約】  本発明は、新規な有機化合物及びこれを用いた有機電界発光素子に関し、より詳しくは、電子輸送能及び発光能に優れた新規な化合物、及びこれを１つ以上の有機物層に含むことで、高い発光効率、低い駆動電圧、長寿命などの特性が向上した有機電界発光素子に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化１で表される化合物：
【化１】
2020525509.tif 000098
（式中、
Ｘ１及びＸ２は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、ＣＲ１又はＮであり、この時、Ｘ１及びＸ２がいずれもＣＲ１である場合、複数のＲ１は、互いに同一又は異なり；
Ｒ１は、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、及び核原子数５乃至６０のヘテロアリール基からなる群から選択され；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキシド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、Ａｒ１乃至Ａｒ４がすべて同じ場合を除き；
前記Ｒ１、Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルキルボロン基、アリールボロン基、アリールホスフィン基、アリールホスフィンオキシド基、及びアリールアミン基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキシド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されず、この時、前記置換基が複数個である場合、これらは互いに同一又は異なる。）
【請求項２】
前記化１で表される化合物は、下記の化２又は化３で表される、請求項１に記載の化合物：
【化２】
2020525509.tif 000099
【化３】
2020525509.tif 000100
（式中、
Ｘ１及びＸ２、Ａｒ１乃至Ａｒ４は、それぞれ請求項１での定義と同様である。）
【請求項３】
前記Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキシド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基から選択され；
前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アリールホスフィンオキシド基、及びアリールアミン基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキシド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されず、この時、前記置換基が複数個である場合、これらは互いに同一又は異なる、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
前記Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、及び核原子数５乃至６０のヘテロアリール基からなる群から選択され、
前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアリール基及びヘテロアリール基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキシド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されないものである、請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
前記Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、下記の構造式から選択される置換体である、請求項１に記載の化合物：
【化４】
2020525509.tif 000101
【化５】
2020525509.tif 000102
【化６】
2020525509.tif 000103
【請求項６】
前記化１で表される化合物は、下記の化合物１乃至６９６のうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の化合物：
【化７】
2020525509.tif 000104
【化８】
2020525509.tif 000105
【化９】
2020525509.tif 000106
【化１０】
2020525509.tif 000107
【化１１】
2020525509.tif 000108
【化１２】
2020525509.tif 000109
【化１３】
2020525509.tif 000110
【化１４】
2020525509.tif 000111
【化１５】
2020525509.tif 000112
【化１６】
2020525509.tif 000113
【化１７】
2020525509.tif 000114
【化１８】
2020525509.tif 000115
【化１９】
2020525509.tif 000116
【化２０】
2020525509.tif 000117
【化２１】
2020525509.tif 000118
【化２２】
2020525509.tif 000119
【化２３】
2020525509.tif 000120
【化２４】
2020525509.tif 000121
【化２５】
2020525509.tif 000122
【化２６】
2020525509.tif 000123
【化２７】
2020525509.tif 000124
【化２８】
2020525509.tif 000125
【化２９】
2020525509.tif 000126
【化３０】
2020525509.tif 000127
【化３１】
2020525509.tif 000128
【化３２】
2020525509.tif 000129
【化３３】
2020525509.tif 000130
【化３４】
2020525509.tif 000131
【化３５】
2020525509.tif 000132
【化３６】
2020525509.tif 000133
【化３７】
2020525509.tif 000134
【化３８】
2020525509.tif 000135
【化３９】
2020525509.tif 000136
【化４０】
2020525509.tif 000137
【化４１】
2020525509.tif 000138
【化４２】
2020525509.tif 000139
【化４３】
2020525509.tif 000140
【化４４】
2020525509.tif 000141
【化４５】
2020525509.tif 000142
【化４６】
2020525509.tif 000143
【化４７】
2020525509.tif 000144
【化４８】
2020525509.tif 000145
【化４９】
2020525509.tif 000146
【化５０】
2020525509.tif 000147
【請求項７】
陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含み、
前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、請求項１乃至６のうちのいずれか１項に記載の化合物を含むものである、有機電界発光素子。
【請求項８】
前記化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送層、電子輸送補助層、及び電子注入層からなる群から選択されるものである、請求項７に記載の有機電界発光素子。
【請求項９】
前記化合物を含む有機物層は、燐光発光層、電子輸送層、及び電子輸送補助層からなる群から選択されるものである、請求項７に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機化合物及びこれを用いた有機電界発光素子に関し、より詳しくは、電子輸送能及び発光能に優れた化合物、及びこれを１つ以上の有機物層に含むことで、発光効率、駆動電圧、寿命などの特性が向上した有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
１９５０年代のＢｅｒｎａｎｏｓｅによる有機薄膜における発光の観測を起点に、１９６５年のアントラセン単結晶を利用した青色電気発光の観測に続いた有機電界発光（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ）素子に関する研究は、１９８７年には、Ｔａｎｇらによって正孔層と発光層とに機能分離した積層構造の有機電界発光素子が提示された。以後、高効率かつ長寿命の有機電界発光素子を製造するため、素子内にそれぞれの特徴的な有機物層を導入する形態に発展されてきており、これに使用するための特化した物質の開発に続いた。
【０００３】
有機電界発光素子においては、両電極の間に電圧を印加すると、陽極から正孔が、陰極から電子が有機物層に注入される。注入された正孔と電子とが結合して励起子（Ｅｘｃｉｔｏｎ）が生成され、この励起子が基底状態に戻る際に発光する。なお、有機物層に使用される物質は、その機能によって、発光物質、正孔注入物質、正孔輸送物質、電子輸送物質、電子注入物質などに分類される。
【０００４】
有機電界発光素子の発光層の形成材料は、発光色によって、青色、緑色、赤色の発光材料に区分され得る。その他、より良好な天然色を具現するための発光材料として、黄色及びオレンジ色の発光材料がさらに使用される。また、色純度を高めると共にエネルギー転移による発光効率の増大を図るため、発光材料として、ホスト／ドーパント系のものを使用することができる。
【０００５】
ドーパント物質としては、有機物質を使用する蛍光ドーパントと、Ｉｒ、Ｐｔなどの重原子（Ｈｅａｖｙ  ａｔｏｍｓ）含有金属錯体化合物を使用する燐光ドーパントとに分けることができる。このような燐光材料は、理論的に蛍光に比べて４倍も発光効率を向上させることが可能であるため、燐光ドーパントだけでなく、燐光ホスト材料にも関心が集中している。
【０００６】
現在、正孔注入層、正孔輸送層、正孔遮断層、電子輸送層に使用される物質としては、ＮＰＢ、ＢＣＰ、Ａｌｑ３などが広く知られており、発光物質としては、アントラセン誘導体が蛍光ドーパント／ホスト材料として報告されている。特に、発光材料のうち、効率向上の側面で大きなメリットを有している燐光材料としては、Ｆｉｒｐｉｃ、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２などのようなＩｒを含む金属錯体化合物が青色、緑色、赤色のドーパント材料として使用されている。現在は、ＣＢＰが燐光ホスト材料として優れた特性を示している。
【０００７】
しかし、従来、発光物質は、発光特性の側面では有利であるが、ガラス転移温度が低く、熱的安定性が低いため、有機電界発光素子の寿命という面では満足できない。従って、優れた性能を有する発光物質の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】日本公開特許公報第２００１−１６０４８９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述の問題点を解決するため、本発明は、有機電界発光素子に適用可能であり、要求される適正範囲のエネルギー準位、電気化学的安定性、熱的安定性などを満足させることで、電子輸送能及び発光能に優れた新規な有機化合物を提供することを目的としている。
【００１０】
また、本発明は、前記新規な有機化合物を含むことで、低い駆動電圧及び高い発光効率を示し、かつ寿命が向上した有機電界発光素子を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の化１で表される化合物を提供する。
【化１】
2020525509.tif 000002
（式中、
Ｘ１及びＸ２は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、ＣＲ１又はＮであり、この時、Ｘ１及びＸ２がいずれもＣＲ１である場合、複数のＲ１は、互いに同一又は異なり；
Ｒ１は、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、及び核原子数５乃至６０のヘテロアリール基からなる群から選択され；
Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキシド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択され、但し、Ａｒ１乃至Ａｒ４がすべて同じ場合を除き；
前記Ｒ１、Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルキルボロン基、アリールボロン基、アリールホスフィン基、アリールホスフィンオキシド基、及びアリールアミン基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３乃至４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキシド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されず、この時、前記置換基が複数個である場合、これらは互いに同一又は異なる。）
【００１２】
また、本発明は、陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含み、前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化１で表される化合物を含むものである有機電界発光素子を提供する。
【００１３】
前記化１で表される化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送層、電子輸送補助層、及び電子注入層からなる群から選択される。
【００１４】
この時、前記化１で表される化合物は、発光層の燐光ホスト材料、電子輸送層、及び電子輸送補助層の電子輸送材料として使用することができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の化１で表される化合物は、熱的安定性及び発光特性に優れているため、有機電界発光素子における有機物層の材料として使用することが可能である。
【００１６】
特に、本発明の化１で表される化合物を、燐光ホスト材料又は電子輸送材料として使用する場合、従来のホスト材料又は電子輸送材料に比べて、低い駆動電圧及び高い電流効率を有する有機電界発光素子を製造することができ、さらには、性能及び寿命の向上したフルカラーディスプレイパネルとして製造することもできる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳述する。
【００１８】
１．有機化合物
本発明に係る新規な有機化合物は、２つの電子求引性基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ−ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ、ＥＷＧ）がリンカー（ｌｉｎｋｅｒ）を介して連結された構造を基本骨格とし、この時、２つの電子求引性基は、それぞれ、ピリミジンとトリアジンであり、連結基は、ｍ，ｍ−ビフェニレンである。このような基本骨格に種々の置換基が導入された化合物は、前記化１で表される。
【００１９】
前記化１で表される化合物は、電子求引性基（ＥＷＧ）の特性に優れた２つの６員ヘテロ環（例えば、ピリミジンとトリアジン）が連結基を介して連結され、電気化学的に安定で、電子輸送性に優れ、かつ高い三重項エネルギー、ガラス転移温度、及び熱的安定性に優れている。これにより、前記化１で表される化合物は、優れた電子輸送能力及び発光特性を有しているため、有機電界発光素子の有機物層である発光層、電子輸送層及び電子注入層のうちのいずれか１つの材料として使用することができる。好ましくは、発光層、電子輸送層、及び電子輸送層にさらに積層される電子輸送補助層のうちのいずれか１つの材料、より好ましくは、電子輸送層又は電子輸送補助層の材料として使用することができる。
【００２０】
このような化１で表される化合物は、化合物の分子量が有意に増大することで、ガラス転移温度が向上し、これにより、従来の単環の６員ヘテロ環化合物に比べて、高い熱的安定性を有することができる。
【００２１】
また、前記化１で表される化合物は、ｍ，ｍ−ビフェニレン（ｍ，ｍ−ｂｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）連結基によって有機物層の結晶化抑制効果を奏することができる。これにより、前記化１で表される化合物が適用された有機電界発光素子は、耐久性及び寿命特性が大きく向上できる。なお、連結基としてｍ，ｍ−ビフェニレン基を有する化１で表される化合物が適用された有機電界発光素子は、連結基としてｐ，ｐ−ビフェニレン又はｍ，ｐ−ビフェニレンを有する化合物が適用された有機電界発光素子に比べて、優れた駆動電圧、発光ピーク及び電流効率を示すことができる。
【００２２】
また、前記化１で表される化合物は、前記基本骨格に導入される種々の置換基（例えば、芳香族環、ヘテロ環）によって、化合物の分子量が有意に増大することで、ガラス転移温度が向上し、これを含む有機電界発光素子の耐久性及び寿命特性を大きく向上することができる。このような化１の化合物は、有機電界発光素子の有機物層の材料、特に電子輸送層材料及び発光層材料として使用することができる。
【００２３】
従って、前記化１で表される化合物は、有機電界発光素子に使用する場合、優れた熱的安定性及びキャリア輸送能（特に、電子輸送能及び発光能）が期待されると共に、素子の駆動電圧、効率、寿命などが向上できる。
【００２４】
また、前記化１で表される化合物は、電子輸送に非常に有利であると共に、長寿命特性を示す。このような化合物の優れた電子輸送能力は、有機電界発光素子において高効率と高移動性（ｍｏｂｉｌｉｔｙ）を有することができ、置換基の方向や位置によって、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギー準位を容易に調節し得る。それで、このような化合物を使用する有機電界発光素子において、高い電子輸送性を示すことができる。
【００２５】
具体的に、本発明に係る化１で表される化合物は、下記の化２又は化３で表される。
【化２】
2020525509.tif 000003
【化３】
2020525509.tif 000004
式中、Ｘ１及びＸ２、Ａｒ１乃至Ａｒ４は、それぞれ、化１での定義と同様である。
【００２６】
本発明に係る一例において、好ましくは、前記Ｘ１及びＸ２のうちの少なくとも１つは、Ｎであることができる。より好ましくは、前記Ｘ１及びＸ２のうちの１つは、ＣＲ１であり、他の１つは、Ｎであることができる。
【００２７】
また、本発明に係る一例において、好ましくは、前記Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキシド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基から選択することができる。
【００２８】
さらに好ましくは、前記Ａｒ１乃至Ａｒ４は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基及び／又は核原子数５乃至６０のヘテロアリール基であることができる。具体的な一例としては、Ａｒ１乃至Ａｒ４のうちの１つがＣ６〜Ｃ６０のアリール基である場合、残りの３つがＣ６〜Ｃ６０のアリール基及び／又は核原子数５乃至６０のヘテロアリール基であることができる。他の一例としては、Ａｒ１乃至Ａｒ４のうちの２つがＣ６〜Ｃ６０のアリール基である場合、残りの２つがＣ６〜Ｃ６０のアリール基及び／又は核原子数５乃至６０のヘテロアリール基であることができる。また他の一例としては、Ａｒ１乃至Ａｒ４のうちの３つがＣ６〜Ｃ６０のアリール基である場合、残りの１つがＣ６〜Ｃ６０のアリール基及び／又は核原子数５乃至６０のヘテロアリール基であることができる。さらに他の一例としては、Ａｒ１乃至Ａｒ４がいずれもＣ６〜Ｃ６０のアリール基であることができる。
【００２９】
また、本発明に係る一例において、好ましくは、前記Ａｒ１乃至Ａｒ４のアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アリールホスフィンオキシド基、及びアリールアミン基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５乃至６０のヘテロアリール基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールホスフィンオキシド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基から群から選択される１種以上の置換基で置換されるか又は置換されず、この時、前記置換基が複数個である場合、これらは互いに同一又は異なることができる。
【００３０】
このようなＡｒ１乃至Ａｒ４は、すべて同一である場合を除いては、それぞれ独立に、下記の構造式から選択される置換体により具体化可能である。なお、各置換体を構成する炭素のうちのいずれか１つは、前記化１の炭素と結合（連結）され、この場合、化１の炭素と結合（連結）される置換体の炭素には、１つの水素が存在しない。
【化４】
2020525509.tif 000005
【化５】
2020525509.tif 000006
【化６】
2020525509.tif 000007
【００３１】
上記のような本発明に係る化１で表される化合物は、下記に例示する化合物１乃至６９６のうちのいずれか１つで表される化合物により具体化可能である。しかし、本発明の化１で表される化合物は、下記の例示によって限定されるものではない。
【化７】
2020525509.tif 000008
【化８】
2020525509.tif 000009
【化９】
2020525509.tif 000010
【化１０】
2020525509.tif 000011
【化１１】
2020525509.tif 000012
【化１２】
2020525509.tif 000013
【化１３】
2020525509.tif 000014
【化１４】
2020525509.tif 000015
【化１５】
2020525509.tif 000016
【化１６】
2020525509.tif 000017
【化１７】
2020525509.tif 000018
【化１８】
2020525509.tif 000019
【化１９】
2020525509.tif 000020
【化２０】
2020525509.tif 000021
【化２１】
2020525509.tif 000022
【化２２】
2020525509.tif 000023
【化２３】
2020525509.tif 000024
【化２４】
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【化２５】
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【化２６】
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【化２７】
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【化２８】
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【化２９】
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【化３０】
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【化３１】
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【化３２】
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【化３３】
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【化３４】
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【化３５】
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【化３６】
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【化３７】
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【化３８】
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【化３９】
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【化４０】
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【化４１】
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【化４２】
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【化４３】
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【化４４】
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【化４５】
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【化４６】
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【化４７】
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【化４８】
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【化４９】
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【化５０】
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【００３２】
本発明において、「アルキル」とは、炭素数１乃至４０の直鎖又は側鎖の飽和炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。このようなアルキルとしては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３３】
本発明において、「アルケニル」（ａｌｋｅｎｙｌ）とは、炭素−炭素二重結合を１つ以上有する炭素数２乃至４０の直鎖又は側鎖の不飽和炭化水素に由来する1価の置換基を意味する。このようなアルケニルとしては、例えば、ビニル（ｖｉｎｙｌ）、アリル（ａｌｌｙｌ）、イソプロペニル（ｉｓｏｐｒｏｐｅｎｙｌ）、２−ブテニル（２−ｂｕｔｅｎｙｌ）などが挙げられるが、これに限定されない。
【００３４】
本発明において、「アルキニル」（ａｌｋｙｎｙｌ）とは、炭素−炭素三重結合を１つ以上有する炭素数２乃至４０の直鎖又は側鎖の不飽和炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。このようなアルキニルとしては、例えば、エチニル（ｅｔｈｙｎｙｌ）、２−プロパニル（２−ｐｒｏｐｙｎｙｌ）などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３５】
本発明において、「アリール」とは、単環又は２以上の環の組み合わせからなる炭素数６乃至６０の芳香族炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。また、２以上の環が互いにペンダント（ｐｅｎｄａｎｔ）又は縮合された形態を含むこともできる。このようなアリールとしては、例えば、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントリルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３６】
本発明において、「ヘテロアリール」とは、核原子数５乃至６０のモノヘテロサイクリック又はポリヘテロサイクリック芳香族炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。なお、環中の１つ以上の炭素、好ましくは、１乃至３の炭素が、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＳｅのようなヘテロ原子で置換される。また、２以上の環がペンダント（ｐｅｎｄａｎｔ）又は縮合形態を含むことができ、さらには、アリール基との縮合形態を含むこともできる。このようなヘテロアリールとしては、例えば、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリアジニルのような６員のモノサイクリック環、フェノキサチエニル（ｐｈｅｎｏｘａｔｈｉｅｎｙｌ）、インドリジニル（ｉｎｄｏｌｉｚｉｎｙｌ）、インドリル（ｉｎｄｏｌｙｌ）、プリニル（ｐｕｒｉｎｙｌ）、キノリル（ｑｕｉｎｏｌｙｌ）、ベンゾチアゾール（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、カルバゾリル（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）のようなポリサイクリック環、及び２−プラニル、ｎ−イミダゾリル、２−イソキサゾリル、２−ピリジニル、２−ピリミジニルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３７】
本発明において、「アリールオキシ」は、ＲＯ−で表される１価の置換基であり、前記Ｒとは、炭素数６乃至６０のアリールを意味する。このようなアリールオキシとしては、例えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ジフェニルオキシなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
本発明において、「アルキルオキシ」は、Ｒ’Ｏ−で表される１価の置換基であり、前記Ｒ’とは、１乃至４０のアルキルを意味する。このようなアルキルオキシは、直鎖（ｌｉｎｅａｒ）、側鎖（ｂｒａｎｃｈｅｄ）、又はサイクリック（ｃｙｃｌｉｃ）構造を含むことができる。このようなアルキルオキシとしては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ブトキシ、ペントキシなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３９】
本発明において、「アリールアミン」とは、炭素数６乃至６０のアリールで置換されたアミンを意味する。
【００４０】
本発明において、「シクロアルキル」とは、炭素数３乃至４０のモノサイクリック又はポリサイクリック非芳香族炭化数素に由来する１価の置換基を意味する。このようなシクロアルキルとしては、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル（ｎｏｒｂｏｒｎｙｌ）、アダマンチン（ａｄａｍａｎｔｉｎｅ）などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
本発明において、「ヘテロシクロアルキル」とは、核原子数３乃至４０の非芳香族炭化水素に由来する１価の置換基を意味し、環中の１つ以上の炭素、好ましくは、１乃至３の炭素が、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＳｅのようなヘテロ原子で置換される。このようなヘテロシクロアルキルとしては、例えば、モルホリン、ピペラジンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４２】
本発明において、「アルキルシリル」とは、炭素数１乃至４０のアルキル基で置換されたシリルを、「アリールシリル」とは、炭素数６乃至６０のアリール基で置換されたシリルを意味する。
【００４３】
本発明において、「アルキルボロン」とは、炭素数１乃至４０のアルキル基で置換されたボロンを、「アリールボロン」とは、炭素数６乃至６０のアリール基で置換されたボロンを意味する。
【００４４】
本発明において、「アリールホスフィン」とは、炭素数６乃至６０のアリール基で置換されたホスフィンを、「アリールホスフィンオキシド」とは、炭素数６乃至６０のアリール基で置換されたホスフィンがＯを含むものを意味する。
【００４５】
本発明において、「縮合環」とは、縮合の脂肪族環、縮合の芳香族環、縮合のヘテロ脂肪族環、縮合のヘテロ芳香族環、又はこれらの組み合わせ形態を意味する。
【００４６】
このような本発明の化１で表される化合物は、後述する実施例の合成過程を参照して種々に合成することができる。
【００４７】
２．有機電界発光素子
本発明は、前記化１で表される化合物を含む有機電界発光素子を提供する。
【００４８】
より具体的に、本発明に係る有機電界発光素子は、陽極（ａｎｏｄｅ）、陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）、及び陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含み、前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化１で表される化合物を含む。なお、化合物は、単独で使用又は２以上を混合して使用することができる。
【００４９】
前記１層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層のうちのいずれか１つ以上であることができ、この中で少なくとも１つの有機物層は、前記化１で表される化合物を含むことができる。具体的に、前記化１で表される化合物を含む有機物層は、発光層及び電子輸送層であることが好ましい。
【００５０】
本発明の有機電界発光素子の発光層は、ホスト材料（好ましくは、燐光ホスト材料）を含むことができる。また、本発明の有機電界発光素子の発光層は、前記化１で表される化合物以外の化合物をホストとして含むことができる。
【００５１】
このような本発明の有機電界発光素子の構造は、特に限定されないが、非制限的な例としては、例えば、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送層、及び陰極が順次積層された構造が挙げられる。なお、前記正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層のうちの１つ以上は、前記化１で表される化合物を含むことができ、好ましくは、発光層が、前記化１で表される化合物を含むことができる。ここで、前記電子輸送層の上には、電子注入層をさらに積層することができる。また、本発明の有機電界発光素子の構造は、電極と有機物層との界面に、絶縁層又は接着層が挿入される構造であることができる。
【００５２】
一方、本発明の有機電界発光素子は、前記有機物層のうちの１層以上が、前記化１で表される化合物を含むことを除いては、当業界で公知の材料及び方法によって有機物層及び電極を形成して製造することができる。
【００５３】
前記有機物層は、真空蒸着法や溶液塗布法によって形成することができる。前記溶液塗布法としては、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ドクターブレード法、インクジェット印刷法、又は熱転写法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５４】
本発明の有機電界発光素子の製造時に使用される基板としては、特に限定されないが、シリコンウェハ、石英、ガラス板、金属板、プラスチックフィルム、及びシートなどを使用することができる。
【００５５】
また、陽極物質としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属又はこれらの合金；亜鉛酸化物；インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：Ａｌ又はＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリチオフェン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール、又はポリアニリンのような電導性高分子；及び、カーボンブラックなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５６】
また、陰極物質としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリウム、アルミニウム、銀、スズ、又は鉛のような金属又はこれらの合金；及び、ＬｉＦ／Ａｌ又はＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５７】
なお、正孔注入層、正孔輸送層、及び発光補助層としては、特に限定されず、当業界で周知の物質を使用することができる。
【００５８】
以下、本発明を実施例を挙げて詳述する。但し、後述の実施例は、本発明の例示に過ぎず、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。
【００５９】
［準備例１］化合物Ｚ−１の合成
＜ステップ１＞２，４−ジクロロ−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリミジン（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−６−（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）の合成
【化５１】
2020525509.tif 000052
【００６０】
窒素気流下、２，４，６−トリクロロピリミジン（１．８３ｇ、１０ｍｍｏｌ）、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸（２．３８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．１１ｇ、５ｍｏｌ％）、ＰＰｈ３（０．２６ｇ、１ｍｍｏｌ）、Ｎａ２ＣＯ３（２．１０ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン／ＤＭＥ／Ｈ２Ｏ（１０ｍｌ／３０ｍｌ／２０ｍｌ）を混合した後、８時間加熱還流を行った。反応終了後、室温まで冷却させ、メチレンクロライドで抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れ、ろ過した。得られた有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィーを用いて、２，４−ジクロロ−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリミジン（２．７２ｇ、収率８０％）の化合物を得た。
1H-NMR: δ 1.69 (s, 6H), 7.13 (s, 1H), 7.28 (t, 1H), 7.38 (t, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.78 (d, 1H), 7.90 (m, 2H), 8.09 (d, 1H)
【００６１】
＜ステップ２＞２−クロロ−４−（３−クロロフェニル）−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリミジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（３−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−６−（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅの合成
【化５２】
2020525509.tif 000053
【００６２】
窒素気流下、＜ステップ１＞で合成された２，４−ジクロロ−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリミジン（３．４１ｇ、１０ｍｍｏｌ）、（３−クロロフェニル）ボロン酸（１．５６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５７ｇ、５ｍｏｌ％）、Ｎａ２ＣＯ３（２．１０ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ／Ｈ２Ｏ（４０ｍｌ／２０ｍｌ）を混合した後、８時間加熱還流を行った。反応終了後、室温まで冷却させ、メチレンクロライドで抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れ、ろ過した。得られた有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィーを用いて、２−クロロ−４−（３−クロロフェニル）−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリミジン（３．２９ｇ、収率７９％）の化合物を得た。
1H-NMR: δ 1.69 (s, 6H), 7.28 (t, 1H), 7.38 (t, 1H), 7.50 (m, 3H), 7.76 (m, 2H), 7.90 (m, 2H), 7.97 (s, 1H), 8.09 (d, 1H), 8.33 (s, 1H)
【００６３】
＜ステップ３＞３−（４−（３−クロロフェニル）−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリミジン−２−イル）−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（３−（４−（３−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−６−（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ−２−ｙｌ）−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）の合成
【化５３】
2020525509.tif 000054
【００６４】
窒素気流下、＜ステップ２＞で合成された２−クロロ−４−（３−クロロフェニル）−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリミジン（４．１７ｇ、１０ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸（２．８７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５７ｇ、５ｍｏｌ％）、Ｋ２ＣＯ３（２．７６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン／Ｈ２Ｏ（８０ｍｌ／２０ｍｌ）を混合した後、８時間加熱還流を行った。反応終了後、室温まで冷却させ、メチレンクロライドで抽出した後、ＭｇＳＯ４を入れ、ろ過した。得られた有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィーを用いて、３−（４−（３−クロロフェニル）−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリミジン−２−イル）−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（４．８６％、収率７８％）の化合物を得た。
1H-NMR: δ 1.69 (s, 6H), 7.16 (t, 1H), 7.30 (m, 3H), 7.50 (m, 8H), 7.70 (m, 3H), 7.90 (m, 6H), 8.09 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.55 (d, 1H)
【００６５】
＜ステップ４＞化合物Ｚ−１の合成
【化５４】
2020525509.tif 000055
【００６６】
窒素気流下、＜ステップ３＞で合成された３−（４−（３−クロロフェニル）−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリミジン−２−イル）−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（６．２４ｇ、１０ｍｍｏｌ）、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２−２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（５．０７ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．３６ｇ、５ｍｏｌ％）、ＸＰｈｏｓ（０．４７ｇ、１ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ（１．９６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、１，４−ジオキサン（１００ｍｌ）を混合した後、８時間加熱還流を行った。反応終了後、室温まで冷却させ、ＭｇＳＯ４を入れ、ろ過した。得られた有機層から溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物である化合物Ｚ−１（３．５７ｇ、収率５０％）を得た。
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 1.69 (s, 6H), 7.16 (t, 1H), 7.35 (m, 3H), 7.55 (m, 8H), 7.85 (m, 9H), 8.09 (d, 1H), 8.23 (s, 1H), 8.55 (d, 1H)
【００６７】
［準備例２］化合物Ｚ−２の合成
＜ステップ１＞２，４−ジクロロ−６−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン（２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−６−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）の合成
【化５５】
2020525509.tif 000056
【００６８】
Ｍｇ（０．２４ｇ、１０ｍｍｏｌ）、Ｉ２（０．１ｇ）、乾燥ＴＨＦ（３０ｍＬ）を入れて溶かした後、２−ブロモトリフェニレン（３．０７ｇ、１０ｍｍｏｌ）を入れ、２時間加熱還流を行い、溶液を用意した。２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（１．８４ｇ、１０ｍｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ（３０ｍＬ）に溶かし、０℃に冷却した後、上記で用意された溶液を１時間にかけて徐々に添加し、これを２時間撹拌した。反応終了後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧濃縮した後、ヘキサンで精製し、２，４−ジクロロ−６−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン（２．０６ｇ、収率５５％）の化合物を得た。
1H-NMR: δ 7.60 (m, 6H), 8.15 (d, 1H), 8.30 (m, 2H), 9.27 (s, 1H), 9.60 (d, 1H)
【００６９】
＜ステップ２＞２−（［１，１’：２’，１”−テルフェニル］−３−イル）−４−クロロ−６−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン（２−（［１，１’：２’，１”−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの合成
【化５６】
2020525509.tif 000057
【００７０】
Ｍｇ（０．２４ｇ、１０ｍｍｏｌ）、Ｉ２（０．１ｇ）、乾燥ＴＨＦ（３０ｍＬ）を入れて溶かした後、３−ブロモ−１，１’：２’，１”−テルフェニル（３．０９ｇ、１０ｍｍｏｌ）を入れ、２時間加熱還流を行い、溶液を用意した。＜ステップ１＞で合成された２，４−ジクロロ−６−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン（３．７６ｇ、１０ｍｍｏｌ）を、乾燥ＴＨＦ（３０ｍＬ）に溶かし、０℃に冷却した後、上記で用意された溶液を１時間にかけて徐々に添加し、これを２時間撹拌した。反応終了後、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧濃縮した後、メタノールで再結晶し、２−（［１，１’：２’，１”−テルフェニル］−３−イル）−４−クロロ−６−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン（２．８５ｇ、収率５０％）を得た。
1H-NMR: δ 7.50 (m, 15H), 7.95 (m, 3H), 8.15 (d, 1H), 8.31 (m, 3H), 9.27 (s, 1H), 9.60 (d, 1H)
【００７１】
＜ステップ３＞化合物Ｚ−２の合成
【化５７】
2020525509.tif 000058
【００７２】
２−クロロ−４−（３−クロロフェニル）−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリミジンの代わりに、２−（［１，１’：２’，１”−テルフェニル］−３−イル）−４−クロロ−６−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，５−トリアジン（５．７０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸の代わりに、（３−クロロフェニル）ボロン酸（１．５６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例１］の＜ステップ３＞と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−２（３．８７ｇ、収率６０％）を得た。
1H-NMR: δ 7.50 (m, 17H), 7.95 (m, 4H), 8.15 (m, 2H), 8.31 (m, 3H), 9.27 (s, 1H), 9.60 (d, 1H)
【００７３】
［準備例３］化合物Ｚ−３の合成
【化５８】
2020525509.tif 000059
【００７４】
（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸の代わりに、２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）キノリン（２．５５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸の代わりに、フェナントレン−２−イルボロン酸（２．２２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例１］と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−３（３，４５ｇ、収率５９％）を得た。
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.54 (m, 2H), 7.66 (m, 5H), 7.85 (m, 7H), 8.21 (d, 1H), 8.46 (s, 1H), 8.70 (m, 2H), 9.11 (d, 1H), 9.19 (s, 1H)
【００７５】
［準備例４］化合物Ｚ−４の合成
【化５９】
2020525509.tif 000060
【００７６】
２−ブロモトリフェニレンの代わりに、６−ブロモ−２−フェニルベンゾ［ｄ］オキサゾール（２．７４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、３−ブロモ−１，１’：２’，１”−テルフェニルの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール（３．４９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例２］と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−４（３．７８ｇ、収率５８％）を得た。
*1H-NMR: δ 7.30 (m, 3H), 7.50 (m, 10H), 7.80 (m, 3H), 7.96 (m, 5H), 8.16 (m, 3H), 8.56 (d, 1H)
【００７７】
［準備例５］化合物Ｚ−５の合成
【化６０】
2020525509.tif 000061
【００７８】
（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸の代わりに、９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イルボロン酸（３．６０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸の代わりに、（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）ボロン酸（３．６２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例１］と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−５（５．２０ｇ、収率５７％）を得た。
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.20 (m, 16H), 7.40 (m, 8H), 7.67 (m, 2H), 7.89 (m, 9H), 8.09 (d, 1H), 8.23 (s, 1H)
【００７９】
［準備例６］化合物Ｚ−６の合成
【化６１】
2020525509.tif 000062
【００８０】
２−ブロモトリフェニレンの代わりに、２−ブロモ−１，１０−フェナントロリン（２．５９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、３−ブロモ−１，１’：２’，１”−テルフェニルの代わりに、２−（４−ブロモフェニル）−４−フェニルキナゾリン（３．６１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例２］と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−６（３．６４ｇ、収率５６％）を得た。
1H-NMR: δ 7.50 (m, 8H), 7.90 (m, 10H), 8.10 (m, 3H), 8.45 (d, 1H), 8.65 (d, 1H), 8.80 (d, 1H)
【００８１】
［準備例７］化合物Ｚ−７の合成
【化６２】
2020525509.tif 000063
【００８２】
（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸の代わりに、（１１，１１−ジメチル−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］フルオレン−８−イル）ボロン酸（２．８８ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸の代わりに、（４−（７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール−７−イル）フェニル）ボロン酸（３．３７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例１］と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−７（４．４８ｇ、収率５５％）を得た。
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 1.82 (s, 6H), 7.30 (m, 2H), 7.50 (m, 8H), 7.90 (m, 11H), 8.05 (m, 2H), 8.19 (m, 3H), 8.50 (m, 2H)
【００８３】
［準備例８］化合物Ｚ−８の合成
【化６３】
2020525509.tif 000064
【００８４】
２−ブロモトリフェニレンの代わりに、ブロモベンゼン（１．５７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、３−ブロモ−１，１’：２’，１”−テルフェニルの代わりに、５−ブロモベンゾ［ｂ］ナフト［２，１−ｄ］チオフェン（３．１３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例２］と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−８（２．７０ｇ、収率５４％）を得た。
1H-NMR: δ 7.50 (m, 9H), 7.95 (m, 2H), 8.10 (m, 3H), 8.40 (m, 3H), 8.97 (d, 1H)
【００８５】
［準備例９］化合物Ｚ−９の合成
【化６４】
2020525509.tif 000065
【００８６】
（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸の代わりに、ピリジン−３−イルボロン酸（１．２２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸の代わりに、ナフト［２，１−ｂ］ベンゾフラン−１０−イルボロン酸（２．６２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例１］と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−９（３．０５ｇ、収率５３％）を得た。
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.50 (m, 7H), 7.80 (m, 5H), 7.99 (d, 1H), 8.50 (m, 4H), 9.24 (s, 1H)
【００８７】
［準備例１０］化合物Ｚ−１０の合成
【化６５】
2020525509.tif 000066
【００８８】
２−ブロモトリフェニレンの代わりに、１−ブロモ−４−フルオロベンゼン（１．７５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、３−ブロモ−１，１’：２’，１”−テルフェニルの代わりに、１−ブロモ−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン（２．２５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例２］と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−１０（２．２３ｇ、収率５２％）を得た。
1H-NMR: δ 7.31 (m, 2H), 7.48 (m, 2H), 7.70 (m, 4H), 7.97 (s, 1H), 8.17 (d, 1H), 8.50 (m, 2H)
【００８９】
［準備例１１］化合物Ｚ−１１の合成
【化６６】
2020525509.tif 000067
【００９０】
（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸の代わりに、ｐ−トリルボロン酸（１．３５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸の代わりに、ジフェニル（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ホスフィンオキシド（４．０４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例１］と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−１１（３．３０ｇ、収率５１％）を得た。
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 2.34 (s, 3H), 7.15 (m, 2H), 7.50 (m, 9H), 7.67 (s, 1H), 7.80 (m, 6H), 7.96 (m, 4H), 8.23 (s, 1H)
【００９１】
［準備例１２］化合物Ｚ−１２の合成
【化６７】
2020525509.tif 000068
２，４−ジクロロ−６−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，５−トリアジンの代わりに、２，４−ジクロロ−６−フェノキシ−１，３，５−トリアジン（２．４２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、３−ブロモ−１，１’：２’，１”−テルフェニルの代わりに、４−ブロモベンゾニトリル（１．８２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例２］の＜ステップ２〜３＞と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−１２（１．９２ｇ、収率５０％）を得た。
1H-NMR: δ 7.00 (m, 3H), 7.29 (m, 2H), 7.48 (m, 2H), 7.82 (m, 2H), 7.95 (m, 3H), 8.16 (m, 1H)
【００９２】
［準備例１３］化合物Ｚ−１３の合成
【化６８】
2020525509.tif 000069
【００９３】
（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸の代わりに、（９，９−ジメチル−１０−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン−３−イル）ボロン酸（３．２９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸の代わりに、フェニルボロン酸（１．２１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例１］と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−１３（３．２７ｇ、収率５１％）を得た。
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 1.69 (s, 6H), 7.00 (m, 2H), 7.20 (m, 10H), 7.50 (m, 4H), 7.67 (s, 1H), 7.80 (m, 2H), 8.23 (s, 1H), 8.35 (m, 2H)
【００９４】
［準備例１４］化合物Ｚ−１４の合成
＜ステップ１＞４−クロロ−６−（１０Ｈ−フェノキサジン−１０−イル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−アミン（４−ｃｈｌｏｒｏ−６−（１０Ｈ−ｐｈｅｎｏｘａｚｉｎｅ−１０−ｙｌ）−Ｎ，Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ−２−ａｍｉｎｅ）の合成
【化６９】
2020525509.tif 000070
【００９５】
アルゴン気流下、１０Ｈ−フェノキサジン（１．８３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（６０ｍｌ）に溶かした後、ｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ  ｉｎ  ｈｅｘａｎｅ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ）（６．２５ｍｌ、１０．０ｍｍｏｌ）を徐々に添加した後、１０分間撹拌した。４，６−ジクロロ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−アミン（３．１７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶かした後、上記で作った溶液を１０分間徐々に添加し、６時間加熱還流を行った。常温に冷却した後、水１００ｍｌを添加してフィルタリングし、水とヘキサンで洗い流した後、エタノールで精製して、４−クロロ−６−（１０Ｈ−フェノキサジン−１０−イル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−アミン（２．４１ｇ、収率５２％）の化合物を得た。
1H-NMR: δ 7.00 (m, 4H), 7.20 (m, 14H)
【００９６】
＜ステップ２＞化合物Ｚ−１４の合成
【化７０】
2020525509.tif 000071
【００９７】
２−クロロ−４−（３−クロロフェニル）−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ピリミジンの代わりに、＜ステップ１＞で合成された４−クロロ−６−（１０Ｈ−フェノキサジン−１０−イル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−アミン（４．６３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸の代わりに、（３−クロロフェニル）ボロン酸（１．５６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例１］＜ステップ３＞と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−１４（２，８６ｇ、収率５３％）を得た。
1H-NMR: δ 7.00 (m, 4H), 7.20 (m, 14H), 7.48 (m, 2H), 7.97 (s, 1H), 8.16 (m, 1H)
【００９８】
［準備例１５］化合物Ｚ−１５の合成
【化７１】
2020525509.tif 000072
【００９９】
（９，９，−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸の代わりに、ナフト［１，２−ｂ］ベンゾフラン−１０−イルボロン酸（２．６２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸の代わりに、フェニルボロン酸（１．２１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例１］と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−１５（３．１０ｇ、収率５４％）を得た。
1H-NMR: δ 1.20 (s, 12H), 7.50 (m, 6H), 7.70 (m, 3H), 7.85 (m, 3H), 8.10 (m, 3H), 8.23 (s, 1H), 8.35 (m, 2H)
【０１００】
［準備例１６］化合物Ｚ−１６の合成
【化７２】
2020525509.tif 000073
【０１０１】
４，６−ジクロロ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、９−（４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−９Ｈ−カルバゾール（３．１５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、１０Ｈ−フェノキサジンの代わりに、１１−フェニル−１１，１２−ジヒドロインドロ［２，３−ａ］カルバゾール（３．３２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、［準備例１４］と同様にして、目的化合物である化合物Ｚ−１６（３．７７ｇ、収率５５％）を得た。
1H-NMR: δ7.20 (m, 4H), 7.35 (m, 3H), 7.50 (m, 10H), 7.95 (m, 4H), 8.15 (m, 3H), 8.55 (m, 3H)
【０１０２】
［合成例１］化合物１の合成
【化７３】
2020525509.tif 000074
【０１０３】
窒素気流下、２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジン（４．３４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（３．９３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．１１ｇ、５ｍｏｌ％）、Ｘｐｈｏｓ（０．４７ｇ、２ｍｍｏｌ）、Ｃｓ２ＣＯ３（６．５１ｇ、２０ｍｍｏｌ）、トルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ（８０ｍｌ／４０ｍｌ／２０ｍｌ）を混合し、１００℃で６０時間撹拌した。反応終了後、メチレンクロライドで抽出し、ＭｇＳＯ４を入れ、ろ過した。得られた有機層の溶媒を除去した後、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物である化合物１（３．７２ｇ、収率５６％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：６６５
【０１０４】
［合成例２］化合物８の合成
【化７４】
2020525509.tif 000075
【０１０５】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−フェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジン（５．１０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、２−（３−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．４３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物８（３．９４ｇ、収率５７％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：６９１
【０１０６】
［合成例３］化合物１８６の合成
【化７５】
2020525509.tif 000076
【０１０７】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、４−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−２−フェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジン（５．５０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、２−（３−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．４３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物１８６（４．２４ｇ、収率５８％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：７３１
【０１０８】
［合成例４］化合物２０６の合成
【化７６】
2020525509.tif 000077
【０１０９】
２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、２−（３−クロロフェニル）−４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（４．３３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物２０６（４．８２ｇ、収率５９％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：７０５
【０１１０】
［合成例５］化合物２１９の合成
【化７７】
2020525509.tif 000078
【０１１１】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５，−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イル）−２−フェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジン（５．４０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、２−（３−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．４３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物２１９（４．３３ｇ、収率６０％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：７２１
【０１１２】
［合成例６］化合物３１１の合成
【化７８】
2020525509.tif 000079
【０１１３】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−フェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジン（５．１０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、２−（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−４−（３−クロロフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（４．１９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物３１１（４．５３ｇ、収率５９％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：７６７
【０１１４】
［合成例７］化合物３１４の合成
【化７９】
2020525509.tif 000080
【０１１５】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、４−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−２−フェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジン（５．１０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、２−（３−クロロフェニル）−４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−３−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（４．３３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物３１４（４．５３ｇ、収率５８％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：７８１
【０１１６】
［合成例８］化合物６８７の合成
【化８０】
2020525509.tif 000081
【０１１７】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、４−（ナフタレン−１−イル）−２−（ナフタレン−２−イル）−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジン（５．３４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、２−（３−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（３．４３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物６８７（４．０８ｇ、収率５７％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：７１５
【０１１８】
［合成例９］化合物６８８の合成
【化８１】
2020525509.tif 000082
【０１１９】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−４−フェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジン（５．１０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、２−（３−クロロフェニル）−４，６−ジ（ピリジン−２−イル）−１，３，５−トリアジン（３．４５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物６８８（３．８８ｇ、収率５６％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：６９３
【０１２０】
［合成例１０］化合物６８９の合成
【化８２】
2020525509.tif 000083
【０１２１】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、化合物Ｚ−１（７．１５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、化合物Ｚ−２（６．４６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物６８９（６．５９ｇ、収率５５％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：１１９９
【０１２２】
［合成例１１］化合物６９０の合成
【化８３】
2020525509.tif 000084
【０１２３】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、化合物Ｚ−３（５．８５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、化合物Ｚ−４（６．５３ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物６９０（５．８１ｇ、収率５４％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：１０７６
【０１２４】
［合成例１２］化合物６９１の合成
【化８４】
2020525509.tif 000085
【０１２５】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、化合物Ｚ−５（９．１２ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、化合物Ｚ−６（６．５０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物６９１（７．４２ｇ、収率５３％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：１４００
【０１２６】
［合成例１３］化合物６９２の合成
【化８５】
2020525509.tif 000086
【０１２７】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、化合物Ｚ−７（８．１５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、化合物Ｚ−８（５．００ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物６９２（５．９９ｇ、５２％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：１１５３
【０１２８】
［合成例１４］化合物６９３の合成
【化８６】
2020525509.tif 000087
【０１２９】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、化合物Ｚ−９（５．７５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、化合物Ｚ−１０（４．２９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物６９３（４．２９ｇ、収率５１％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：８４２
【０１３０】
［合成例１５］化合物６９４の合成
【化８７】
2020525509.tif 000088
【０１３１】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、化合物Ｚ−１１（５．７５ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、化合物Ｚ−１２（４．２９ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物６９４（４．３５ｇ、収率５０％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：８７０
【０１３２】
［合成例１６］化合物６９５の合成
【化８８】
2020525509.tif 000089
【０１３３】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、化合物Ｚ−１３（６．４１ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−（３−クロロフェニル）−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、化合物Ｚ−１４（５．４０ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物６９５（５．１９ｇ、収率５１％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：１０１９
【０１３４】
［合成例１７］化合物６９６の合成
【化８９】
2020525509.tif 000090
【０１３５】
２，４−ジフェニル−６−（３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ピリミジンの代わりに、Ｚ−１５（５．７４ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用し、２−クロロ−４−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに、化合物Ｚ−１６（６．８７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を使用したこと以外は、合成例１と同様にして、目的化合物である化合物６９６（５．７１ｇ、収率５２％）を得た。
［ＬＣＭＳ］：１０９９
【０１３６】
［実施例１〜７］青色有機電界発光素子の製作
上述の合成例で合成された化合物１、８、１８６、２０６、２１９、３１１、３１４、６８７〜６９６を、常法で高純度の昇華精製を行った後、下記のように青色有機電界発光素子を製作した。
【０１３７】
まず、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を、蒸留水で超音波洗浄を行った。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、ＵＶオゾン洗浄機（Ｐｏｗｅｒｓｏｎｉｃ４０５、ファシンテック製）に移送させた後、ＵＶを用いて前記基板を５分間洗浄し、真空蒸着装置に基板を移送した。
【０１３８】
上記のように用意されたＩＴＯ透明電極の上に、ＤＳ−２０５（（株）ドゥサン電子製、８０ｎｍ）／ＮＰＢ（１５ｎｍ）／ＡＤＮ＋５％ＤＳ−４０５（（株）ドゥサン電子製、３０ｎｍ）／表１に記載の電子輸送層材料（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に積層し、有機電界発光素子を製作した。
【０１３９】
［比較例１］青色有機電界発光素子の製作
電子輸送層の材料として、化合物１の代わりに、Ａｌｑ３を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、青色有機電界発光素子を製作した。
【０１４０】
［比較例２］青色有機電界発光素子の製作
電子輸送層の材料として、化合物１の代わりに、化合物Ｔ−１を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、青色有機電界発光素子を製作した。
【０１４１】
［比較例３］青色有機電界発光素子の製作
電子輸送層の材料として、化合物１の代わりに、化合物Ｔ−２を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、青色有機電界発光素子を製作した。
【０１４２】
上述の実施例１乃至１７、比較例１乃至３において使用されたＮＰＢ、ＡＮＤ、Ａｌｑ３、Ｔ−１及びＴ−２の構造は、下記の通りである。
【化９０】
2020525509.tif 000091
【化９１】
2020525509.tif 000092
【０１４３】
［評価例１］
実施例１乃至１７、比較例１乃至３において製作された各青色有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２での駆動電圧、電流効率、発光ピークを測定し、その結果を下記の表１に示す。
【０１４４】
【表１】
2020525509.tif 000093
【０１４５】
表１に示されたように、上述の合成例において合成された化合物１、８、１８６、２０６、２１９、３１１、３１４、６８７〜６９６を電子輸送層に使用した青色有機電界発光素子（実施例１乃至１７）は、従来のＡｌｑ３を電子輸送層に使用した青色有機電界発光素子（比較例１）に比べて、駆動電圧、発光ピーク及び電流効率の面で優れた性能を示すものであることがわかった。また、上述の合成例において合成された化合物１、８、１８６、２０６、２１９、３１１、３１４、６８７〜６９６を電子輸送層に使用した青色有機電界発光素子（実施例１乃至１７）は、連結基としてｍ，ｍ−ビフェニレンを有することで、ｐ，ｐ−ビフェニレン又はｍ，ｐ−ビフェニレンを有する化合物を電子輸送層に使用した青色有機電界発光素子（比較例２及び３）に比べて、駆動電圧、発光ピーク及び電流効率の面で優れた性能を示すものであることがわかった。
【０１４６】
［実施例１８乃至３４］青色有機電界発光素子の製作
上述の合成例において合成された化合物１、８、１８６、２０６、２１９、３１１、３１４、６８７〜６９６を、常法で高純度の昇華精製を行った後、下記の過程に従って青色有機電界発光素子を製作した。
まず、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を、蒸留水で超音波洗浄を行った。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、ＵＶオゾン洗浄機（Ｐｏｗｅｒｓｏｎｉｃ４０５、ファシンテック製）に移送させた後、ＵＶを用いて前記基板を５分間洗浄し、真空蒸着装置に基板を移送した。
【０１４７】
上記のように用意されたＩＴＯ透明電極の上に、ＤＳ−２０５（（株）ドゥサン電子製、８０ｎｍ）／ＮＰＢ（１５ｎｍ）／ＡＤＮ＋５％ＤＳ−４０５（（株）ドゥサン電子製、３０ｎｍ）／表２に記載の電子輸送補助層材料（５ｎｍ）／Ａｌｑ３（２５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に積層し、有機電界発光素子を製作した。
【０１４８】
［比較例４］青色有機電界発光素子の製作
電子輸送補助層の材料として、化合物１を使用せずに、電子輸送層の材料であるＡｌｑ３を、２５ｎｍから３０ｎｍに変更して蒸着したこと以外は、実施例１８と同様にして、青色有機電界発光素子を製作した。
【０１４９】
［比較例５］青色有機電界発光素子の製作
電子輸送補助層の材料として、化合物１の代わりに、化合物Ｔ−１を使用したこと以外は、実施例１８と同様にして、青色有機電界発光素子を製作した。
【０１５０】
［比較例６］青色有機電界発光素子の製作
電子輸送補助層の材料として、化合物１の代わりに、化合物Ｔ−２を使用したこと以外は、実施例１８と同様にして、青色有機電界発光素子を製作した。
【０１５１】
［評価例２］
実施例１８乃至３４、比較例４乃至６において製作された各青色有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２での駆動電圧、発光ピーク、電流効率を測定し、その結果を下記の表２に示す。
【０１５２】
【表２】
2020525509.tif 000094
【０１５３】
表２に示されたように、上述の合成例において合成された化合物１、８、１８６、２０６、２１９、３１１、３１４、６８７〜６９６を電子輸送補助層に使用した青色有機電界発光素子（実施例１８乃至３４）は、電子輸送補助層を有しない青色有機電界発光素子（比較例４）に比べて、電流効率、発光ピーク及び駆動電圧の面で優れた性能を示すものであることがわかった。また、上述の合成例において合成された化合物１、８、１８６、２０６、２１９、３１１、３１４、６８７〜６９６を電子輸送補助層に使用した青色有機電界発光素子（実施例１８乃至３４）は、連結基としてｍ，ｍ−ビフェニレンを有することで、ｐ，ｐ−ビフェニレン又はｍ，ｐ−ビフェニレンを有する化合物を電子輸送補助層に使用した青色有機電界発光素子（比較例５及び６）に比べて、駆動電圧、発光ピーク及び電流効率の面で優れた性能を示すものであることがわかった。
【０１５４】
［実施例３５乃至５１］緑色有機電界発光素子の製作
上述の合成例において合成された化合物１、８、１８６、２０６、２１９、３１１、３１４、６８７〜６９６を、常法で高純度の昇華精製を行った後、下記の過程に従って緑色有機電界発光素子を製作した。
【０１５５】
まず、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を、蒸留水で超音波洗浄を行った。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、ＵＶオゾン洗浄機（Ｐｏｗｅｒｓｏｎｉｃ４０５、ファシンテック製）に移送させた後、ＵＶを用いて前記基板を５分間洗浄し、真空蒸着装置に基板を移送した。
【０１５６】
上述のように用意したＩＴＯ透明電極の上に、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（６０ｎｍ）／ＴＣＴＡ（８０ｎｍ）／９０％の表２に記載のホスト材料＋１０％のＩｒ（ｐｐｙ）３（３００ｎｍ）／ＢＣＰ（１０ｎｍ）／Ａｌｑ３（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に積層し、有機電界発光素子を製作した。
【０１５７】
［比較例７］緑色有機電界発光素子の製作
発光層の形成の際に、発光ホスト材料として、化合物１の代わりに、ＣＢＰを使用したこと以外は、実施例３５と同様にして、有機電界発光素子を製作した。
【０１５８】
［比較例８］緑色有機電界発光素子の製作
発光層の形成の際に、発光ホスト材料として、化合物１の代わりに、化合物Ｔ−１を使用したこと以外は、実施例３５と同様にして、有機電界発光素子を製作した。
【０１５９】
［比較例９］緑色有機電界発光素子の製作
発光層の形成の際に、発光ホスト材料として、化合物１の代わりに、化合物Ｔ−２を使用したこと以外は、実施例３５と同様にして、有機電界発光素子を製作した。
【０１６０】
上述の実施例３５乃至５１、比較例７乃至９において使用されたｍ−ＭＴＤＡＴＡ、ＴＣＴＡ、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、ＣＢＰ、及びＢＣＰの構造は、下記の通りである。
【化９２】
2020525509.tif 000095
【化９３】
2020525509.tif 000096
【０１６１】
［評価例］
実施例３５乃至５１、比較例７乃至９において製作された各緑色有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２での駆動電圧、電流効率、及び発光ピークを測定し、その結果を下記の表３に示す。
【０１６２】
【表３】
2020525509.tif 000097
【０１６３】
表３に示されたように、上述の合成例において合成された化合物１、８、１８６、２０６、２１９、３１１、３１４、６８７〜６９６を発光層に使用した緑色有機電界発光素子（実施例３５乃至５１）は、従来のＣＢＰを発光層に使用した緑色有機電界発光素子（比較例７）に比べて、電流効率及び駆動電圧の面で優れた性能を示すものであることがわかった。また、上述の合成例において合成された化合物１、８、１８６、２０６、２１９、３１１、３１４、６８７〜６９６を発光層に使用した緑色有機電界発光素子（実施例３５乃至５１）は、連結基としてｍ，ｍ−ビフェニレンを有することで、ｐ，ｐ−ビフェニレン又はｍ，ｐ−ビフェニレンを有する化合物を電子輸送補助層に使用した青色有機電界発光素子（比較例８及び９）に比べて、駆動電圧、発光ピーク及び電流効率の面で優れた性能を示すものであることがわかった。
【国際調査報告】
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2020525509.tif 000149
2020525509.tif 000150
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