(57)【要約】  本明細書において、発泡体の形成に有用な、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリオール配合物と、を含む、組成物を開示する。更に、前述の組成物を含む発泡体を形成する方法を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
ｉ）式Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３又はＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、又はこれらの混合物を有するハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ｉｉ）ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、
ｉｉｉ）発泡剤エンハンサと、を含む組成物。
【請求項２】
前記発泡剤は、前記組成物の約５重量％〜約３０重量％を構成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記発泡剤は、前記組成物の約８重量％〜約２５重量％を構成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記発泡剤は、前記組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記発泡剤は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記発泡剤は、Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３である、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記発泡剤は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約１０：１〜約１：１０の重量比で存在する、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約４：１、３：２、約２：３、又は約４：１の重量比で存在する、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１〜約２：１の重量比で含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１．９：１の重量比で含む、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
前記発泡剤エンハンサは、トリオールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記発泡剤エンハンサは、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールである、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記トリオールは、約８００〜約１２００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記トリオールは、約１５０〜約２００ｍｇＫＯＨ／グラムの平均ヒドロキシル価を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
前記トリオールのヒドロキシル基の約９５％超が、第二級ヒドロキシル基である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記発泡剤エンハンサは、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール（ブチルセロソルブ）、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール（メチルカルビトール）、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール（カルビトールセロソルブ）、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール（ブチルカルビトール）、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル（１−メトキシ−２−プロパノール）、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（３−ブトキシプロパン−２−オール）、ジプロピレングリコールメチルエーテル、及びヘキシルカルビトールからなる群より選択される、１つ以上のグリコールエーテルを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
前記グリコールエーテルは、２−ブトキシエタノールを含む、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記発泡剤エンハンサは、界面活性剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
前記界面活性剤は、液体又は固体のオルガノシリコーン化合物、長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、長鎖アルキル酸硫酸エステルの第三級アミン又はアルカノールアミン塩、アルキルスルホン酸エステル、及びアルキルアリールスルホン酸からなる群より選択される、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
前記発泡剤エンハンサは、約６０％〜約９５％の２−ブトキシエタノールと、約５％〜約４０％の界面活性剤と、を含む、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２３】
前記発泡剤エンハンサは、前記組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】
式Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を有するハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、
トリオールである発泡剤エンハンサと、を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２５】
前記式Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を有するハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、
オキシプロピル化ポリエーテルトリオールである発泡剤エンハンサと、を含む、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
式Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を有するハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、
２−ブトキシエタノールを含む発泡剤エンハンサと、を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２７】
Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であるハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、
２−ブトキシエタノールを含む発泡剤エンハンサと、を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２８】
Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を含み、前記組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含むポリオール配合物と、
約１０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量、及び、約１６５〜約１７５ｍｇＫＯＨ／グラムの平均ヒドロキシル価を有する、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールであるトリオールを含む発泡剤エンハンサと、を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２９】
Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を含み、前記組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含むポリオール配合物と、
約７０％〜約８０％の２−ブトキシエタノール、及び、約２０〜約３０％の界面活性剤を含み、前記組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３０】
Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約４：１の重量比で存在する、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であるハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１〜約２：１の重量比で含むポリオール配合物と、
１つ以上のグリコールエーテルを含み、前記組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３１】
前記組成物は、触媒、界面活性剤、及び難燃剤からなる群より選択される１つ以上の添加剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３２】
前記発泡剤は、少なくとも６ヶ月間、前記ポリオール配合物から分離することなく、前記組成物中に可溶性のままである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３３】
Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約４：１の重量比で存在する、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であって、前記組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１．９：１の重量比で含み、前記組成物の約６５重量％〜約７５重量％を構成する、ポリオール配合物と、
１つ以上のグリコールエーテルを含み、前記組成物の約３重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３４】
前記組成物が発泡性組成物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３５】
スプレーポリウレタン発泡体であって、請求項１に記載の前記組成物を含む、スプレーポリウレタン発泡体。
【請求項３６】
前記組成物は、
前記式Ｅ−ＣＦ３ＣＧ＝ＣＨＣＦ３を有し、前記組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含むポリオール配合物と、
約１０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量、及び、約１６５〜約１７５ｍｇＫＯＨ／グラムの平均ヒドロキシル価を有する、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールであるトリオールを含む、発泡剤エンハンサと、を含む、請求項３５に記載の発泡体。
【請求項３７】
前記組成物は、
式Ｅ−ＣＦ３ＣＧ＝ＣＨＣＦ３を有し、前記組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含むポリオール配合物と、
約７０％〜約８０％の２−ブトキシエタノール及び約２０％〜約３０％の界面活性剤を含み、前記組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、請求項３５に記載の発泡体。
【請求項３８】
前記組成物は、
Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約４：１の重量比で存在する、Ｚ−ＣＦ３Ｃ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であるハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１〜約２：１の重量比で含むポリオール配合物と、
１つ以上のグリコールエーテルを含み、前記組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、請求項３５に記載の発泡体。
【請求項３９】
５０°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．１９Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、請求項３５に記載の発泡体。
【請求項４０】
５０°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．１７Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、請求項３５に記載の発泡体。
【請求項４１】
５０°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．１６Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、請求項３５に記載の発泡体。
【請求項４２】
７５°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．２Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、請求項３５に記載の発泡体。
【請求項４３】
７５°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．１９Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、請求項３５に記載の発泡体。
【請求項４４】
７５°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．１８Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、請求項３５に記載の発泡体。
【請求項４５】
７５°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．１７Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、請求項３５に記載の発泡体。
【請求項４６】
前記発泡体は、約２．５ｇ／ｃｍ３〜約３．５ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項３５に記載の発泡体。
【請求項４７】
発泡体を形成するのに有効な条件下で、請求項１に記載の組成物を反応させる工程又は押し出す工程を含む、発泡体の形成方法。
【請求項４８】
前記組成物は、
式Ｅ−ＣＦ３ＣＧ＝ＣＨＣＦ３を有し、前記組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含むポリオール配合物と、
約１０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量、及び、約１６５〜約１７５ｍｇＫＯＨ／グラムの平均ヒドロキシル価を有する、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールである、トリオールを含む発泡剤エンハンサと、を含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項４９】
前記組成物は、
式Ｅ−ＣＦ３ＣＧ＝ＣＨＣＦ３を有し、前記組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含むポリオール配合物と、
約７０％〜約８０％の２−ブトキシエタノール及び約２０％〜約３０％の界面活性剤を含み、前記組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項５０】
前記組成物は、
Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約４：１の重量比で存在する、Ｚ−ＣＦ３Ｃ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であるハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１〜約２：１の重量比で含むポリオール配合物と、
１つ以上のグリコールエーテルを含み、前記組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項５１】
前記組成物は、
Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約４：１の重量比で存在する、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であって、前記組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、
ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１．９：１の重量比で含み、前記組成物の約６５重量％〜約７５重量％を構成する、ポリオール配合物と、
１つ以上のグリコールエーテルを含み、前記組成物の約３重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、請求項４７に記載の方法。
【請求項５２】
前記発泡体が、独立気泡発泡体である、請求項４７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、その開示の全容が参照により本明細書に組み込まれる、２０１７年９月２９日出願の米国特許仮出願第６２／５６５，６５５号の利益を主張する。
【０００２】
（発明の分野）
本明細書の開示は、１つ以上のハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリオール配合物と、を含む、組成物に関連する。この組成物は、発泡剤エンハンサを更に含んでもよい。本明細書の開示は更に、発泡体を製造するプロセスにおける当該組成物の使用と、当該組成物から作製された発泡体と、に関連する。
【背景技術】
【０００３】
独立気泡型ポリイソシアネート系発泡体は、例えば建造物の建築及びエネルギー効率の高い電化製品の製造において、断熱目的で広く使用されている。建築業界では、ポリウレタン（ポリイソシアヌレート）ボード材が、その断熱性能及び荷重支持性能のためにルーフィング及びサイディングで使用されている。注入及び噴霧によるポリウレタン発泡体は、断熱性屋根材、貯蔵タンクなどの断熱性大型構造物、冷蔵庫及び冷凍庫などの断熱性装置、断熱性冷蔵トラック及び鉄道車両などをはじめとする様々な用途で広く用いられている。
【０００４】
これら種々のタイプのポリウレタン発泡体はすべて、その製造に、発泡（膨張）剤を必要とする。断熱発泡体は、ポリマーを発泡させるためだけでなく、断熱値の非常に重要な特徴である、蒸気熱伝導率を低くするため、ハロカーボン発泡剤の使用に依存している。歴史的に見ると、ポリウレタン発泡体は、主要な発泡剤として、ＣＦＣ（クロロフルオロカーボン、例えば、ＣＦＣ−１１、トリクロロフルオロメタン）及びＨＣＦＣ（ヒドロクロロフルオロカーボン、例えば、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）を使用していた。
【０００５】
ＣＦＣは、概して、断熱性が良好で、可燃性が低く、寸法の安定性に優れた発泡体を生成する。しかしながら、ＣＦＣは、これらの利点にも関わらず、塩素含有分子による成層圏オゾンの喪失への影響があるとの推測により、不都合であった。更に、ＣＦＣの製造及び使用は、モントリオール議定書で規制されてきた。ＨＣＦＣは、ＣＦＣの代替として提案されており、現在、発泡体の発泡剤として採用されている。しかしながら、ＨＣＦＣもまた、成層圏オゾンの喪失に寄与しており、結果として、その使用についても精査中である。モントリオール議定書により、ＨＣＦＣの広範な使用については、最終的にはなくすることが予定されている。
【０００６】
ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）は、ポリウレタン及び関連発泡体の発泡剤として使用されている化合物のクラスを表すものである。スプレーポリウレタン発泡体（ＳＰＦ）は、熱的性能と建造物エンベロープ封止能力に優れるため、硬質断熱材の業界で重要な成長市場セグメントである。適用時、密度及び表面の外観を含む、効果的な適用と性能パラメータの効率には、速度及び適用された層の品質が重要である。また、このような発泡体は、寒い冬季の温度を含む、種々の環境条件下における、関心対象の建造物の現場に適用される。典型的な物理的発泡体膨張剤は、蒸発及び膨張に熱を要する。これは、ポリウレタン重合の触媒作用が低速化するとき、低温下で困難となるため、スプレー領域の表面上の唯一の熱源を減少させてしまう。したがって、効率的に敷設され、且つ寒冷条件下でＳＰＦを適用する手段を提供することは、当該業界に利益をもたらす。更に、多くのＨＦＯは、比較的急速に大気中で反応及び分解する。したがって、多くのＨＦＯは、地球温暖化係数（ＧＷＰ）がないか、又は非常に低く、成層圏オゾンの喪失及び地球温暖化に寄与するものでない。
【０００７】
過去、企業は、低温でより高度の膨張と効率を誘発する手段として、共発泡剤として、低沸点ガス状分子を、周囲温度の発泡剤とともに添加した。氷点下の温度で著しい膨張を生じないＨＦＯ発泡剤が開発されている。より沸点の低いものなど、他の市販のＨＦＯ発泡剤、例えば、−１９℃の沸点を有するＨＦＯ−１２３４ｚｅは、ＳＰＦ処方物中への配合及び保管時、分解する傾向を強く示す。更に、発泡剤は、特に保管中、分離することなく、ポリオールに溶解する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許仮出願第６２／５６５，６５５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ポリオール又はポリオールの混合物に可溶であり、且つ、これに可溶のままである発泡剤を採用した組成物のニーズがある。安定で、適用挙動の改善、例えば、密度、外観、及び敷設の容易性の改善を見せる発泡体を生成するのに使用される、組成物の必要性がある。
【００１０】
参照による組み込み
本明細書において言及する、すべての出版物、特許、及び特許出願については、これら個々の出版物、特許、又は特許出願が参照として組み込まれる旨、具体的且つ個別に示されているのと同一程度に、本明細書中に参照として組み込まれる。矛盾が生じた場合、本明細書中の任意の定義を含む、本出願が優先する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
発泡体、例えば、ポリイソシアネート発泡体の作製に有用な組成物（Ｂ側組成物）を、本明細書中に開示する。本明細書中に開示の組成物は、ｉ）式Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３又はＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３又はこれらの混合物を有するハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ｉｉ）ポリオール配合物であって、（ａ）１つ以上のポリエステルポリオールと、（ｂ）１つ以上のポリエーテルポリオールと、を含む、ポリオール配合物と、ｉｉｉ）１つ以上のトリオール又はグリコールエーテルを含む、発泡剤エンハンサと、を含む。
【００１２】
いくつかの実施形態において、発泡剤は、組成物の約５重量％〜約３０重量％を構成するか、又は、組成物の約８重量％〜約２５重量％を構成するか、又は、組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する。
【００１３】
いくつかの実施形態において、発泡剤は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３である。いくつかの実施形態において、発泡剤は、Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３である。いくつかの実施形態において、発泡剤は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３と、Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３とを含む。いくつかの実施形態において、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３と、Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３とは、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が約１０：１〜約１：１０、例えば、約１０：１〜約１：１０、約１０：１〜約１：８、約１０：１〜約１：６、約１０：１〜約１：４、約１０：１〜約１：２、約８：１〜約１：１０、約８：１〜約１：８、約８：１〜約１：６、約８：１〜約１：４、約８：１〜約１：２、約６：１〜約１：１０、約６：１〜約１：８、約６：１〜約１：６、約６：１〜約１：４、約６：１〜約１：２、約４：１〜約１：１０、約４：１〜約１：８、約４：１〜約１：６、約４：１〜約１：４、約４：１〜約１：２、約２：１〜約１：１０、約２：１〜約１：８、約２：１〜約１：６、約２：１〜約１：４、約２：１〜約１：２、又は約１：１の重量比で存在する。いくつかの実施形態において、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３と、Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３とは、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が約８０：２０、６０：４０、５０：５０、４０：６０、又は２０：８０の重量比で存在する。
【００１４】
ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールが任意の比率で構成されてもよく、各々のポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールの１つ以上が使用されてもよい。いくつかの実施形態において、ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１〜約２：１の重量比で含む。いくつかの実施形態において、ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１の重量比で含む。いくつかの実施形態において、ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１の重量比で含む。他の実施形態では、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールが、他の重量比で構成されてもよい。
【００１５】
発泡剤エンハンサを含む、組成物を、本明細書中に開示する。発泡剤エンハンサは、１つ以上のトリオール及びグリコールエーテルから選択されてもよい。
【００１６】
トリオールを含む、組成物を、本明細書中に開示する。トリオールは、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールであってもよく、又はこれを含んでもよい。いくつかの実施形態において、トリオールは、約８００〜１２００ｇ／ｍｏｌの平均分子量、例えば、約１０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する。いくつかの実施形態において、トリオールは、約１５０〜２００ｍｇＫＯＨ／グラムの平均水酸基価（平均ヒドロキシル価）、例えば、約１６５〜約１７５ｍｇＫＯＨ／グラムの平均水酸基価を有する。いくつかの実施形態において、トリオール中のヒドロキシル基の約９５％超は、第二級ヒドロキシル基である。
【００１７】
発泡剤エンハンサは、１つ以上のグリコールエーテルを含んでもよい。グリコールエーテルは、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール（ブチルセロソルブ）、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール（メチルカルビトール）、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール（カルビトールセルソルブ）、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール（ブチルカルビトール）、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル（１−メトキシ−２−プロパノール）、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（３−ブトキシプロパン−２−オール）、ジプロピレングリコールメチルエーテル、及びヘキシルカルビトールから選択されてもよい。いくつかの実施形態において、グリコールエーテルは、２−ブトキシエタノールを含む。
【００１８】
発泡剤エンハンサが、液体又は固体のオルガノシリコーン化合物、長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、長鎖アルキル酸硫酸エステルの第三級アミン又はアルカノールアミン塩、アルキルスルホン酸エステル、及びアルキルアリールスルホン酸からなる群より選択される界面活性剤を更に含む、組成物を、本明細書中に開示する。いくつかの実施形態において、界面活性剤は、液体又は固体のオルガノシリコーン化合物である。
【００１９】
発泡剤エンハンサが、約６０％〜約９５％の２−ブトキシエタノールと、約５％〜約４０％の界面活性剤、例えば、約７０％〜約８０％の２−ブトキシエタノールと、約２０％〜約３０％の界面活性剤を含む、組成物を、本明細書中に開示する。いくつかの実施形態において、発泡剤エンハンサは、組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する。
【００２０】
Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を含むハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールと、を含む、組成物を、本明細書中に開示する。
【００２１】
また、Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を含むハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、２−ブトキシエタノールを含む発泡剤エンハンサと、を含む、組成物を、本明細書中に開示する。
【００２２】
また、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物である、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、２−ブトキシエタノールを含む発泡剤エンハンサと、を含む、組成物を、本明細書中に開示する。
【００２３】
また、Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を含み、組成物の約５重量％〜約３０重量％を構成するか、又は、組成物の約８重量％〜約２５重量％を構成するか、又は、組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを約１：１の重量比で含むポリオール配合物と、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールを含む発泡剤エンハンサと、を含む、組成物を、本明細書中に開示する。オキシプロピル化プリエーテルグリコールは、約１０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量と、約１６５〜約１７５ｍｇＫＯＨ／グラムの平均水酸基価と、を有してもよい。
【００２４】
また、Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を含み、組成物の約５重量％〜約３０重量％を構成するか、又は、組成物の約８重量％〜約２５重量％を構成するか、又は、組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを約１：１の重量比で含むポリオール配合物と、約７０％〜約８０％の２−ブトキシエタノール及び約２０％〜約３０％の界面活性剤を含み、組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、組成物を、本明細書中に開示する。
【００２５】
また、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を含むハイドロフルオロオレフィン発泡剤を含む、組成物を、本明細書中に開示する。Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の重量比は、変動し得る。例えば、組成物は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を任意の重量比、例えば、約１：１０又は約１０：１、１０：１〜約１：１０で含んでもよく、例えば、約１０：１〜約１：１０、約１０：１〜約１：８、約１０：１〜約１：６、約１０：１〜約１：４、約１０：１〜約１：２、約８：１〜約１：１０、約８：１〜約１：８、約８：１〜約１：６、約８：１〜約１：４、約８：１〜約１：２、約６：１〜約１：１０、約６：１〜約１：８、約６：１〜約１：６、約６：１〜約１：４、約６：１〜約１：２、約４：１〜約１：１０、約４：１〜約１：８、約４：１〜約１：６、約４：１〜約１：４、約４：１〜約１：２、約２：１〜約１：１０、約２：１〜約１：８、約２：１〜約１：６、約２：１〜約１：４、約２：１〜約１：２、又は約１：１の重量比で含んでもよい。いくつかの実施形態において、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３と、Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３とは、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が約８０：２０、６０：４０、５０：５０、４０：６０、又は２０：８０の重量比で存在する。ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを任意の重量比、例えば、約１：１０、約１：８、約１：４、約１：２、約１：１、約２：１、約４：１、約８：１、又は約１０：１の重量比で含んでもよく、１つ以上のグリコールエーテルを含む発泡剤エンハンサは、組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する。
【００２６】
また、触媒、界面活性剤、及び難燃剤からなる群より選択される１つ以上の添加物を更に含む、組成物を、本明細書中に開示する。
【００２７】
発泡剤が、少なくとも６カ月間、ポリオール配合物から分離することなく、組成物中で可溶のままである、組成物を、本明細書中に開示する。
【００２８】
発泡性組成物である、組成物を、本明細書中に開示する。
【００２９】
本開示の組成物から調製されたスプレーポリウレタン発泡体を、本明細書中に開示する。
【００３０】
Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を含み、組成物の約５重量％〜約３０重量％を構成するか、又は、組成物の約８重量％〜約２５重量％を構成するか、又は、組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、約１０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量及び約１６５〜約１７５ｍｇＫＯＨ／グラムの平均水酸基価を有するオキシプロピル化ポリエーテルトリオールを含む発泡剤エンハンサと、を含む組成物から調製された発泡体を、本明細書中に開示する。
【００３１】
Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を含むハイドロフルオロオレフィン発泡剤を含む組成物から調製された発泡体を、本明細書中に開示する。ハイドロフルオロオレフィン発泡剤は、組成物の約５重量％〜約３０重量％を構成するか、又は、組成物の約８重量％〜約２５重量％を構成するか、又は、組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成し、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを約１：１、約１：２、約２：１、約３：１、又は約１：３の重量比で含むポリオール配合物と、約７０％〜約８０％の２−ブトキシエタノール及び約２０％〜約３０％の界面活性剤を含み、組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む。
【００３２】
Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が約４：１の重量比で存在するＺ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であるハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを約１：１〜約２：１の重量比で含むポリオール配合物と、１つ以上のグリコールエーテルを含み、組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む組成物から調製された発泡体を、本明細書中に開示する。
【００３３】
また、５０°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターが、約０．１９Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、０．１７Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、又は０．１６Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、本開示の組成物から調製された発泡体を、本明細書中に開示する。
【００３４】
また、７５°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターが、約０．２Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、０．１９Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、０．１８Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、又は０．１７Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、本開示の組成物から調製された発泡体を、本明細書中に開示する。
【００３５】
また、約２．５〜約３．５ｇ／ｃｍ３の密度を有する、本開示の組成物から調製された発泡体を、本明細書中に開示する。
【００３６】
また、発泡体の形成に有効な条件下において、本開示の組成物の反応及び押出を行うこと、を含む、発泡体の形成方法を、本明細書中に開示する。
【００３７】
本開示の方法のいくつかの実施形態において、発泡体は、独立気泡発泡体である。
【００３８】
当業者とって、以下の詳細な説明を参照することで、他の目的及び利点が明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
ポリウレタン発泡体の生成には、典型的には、１つ以上の発泡体を含むポリオール事前混合物（典型的には、Ｂ側と称される）が関与する。このＢ側組成物は、ポリマーのメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）混合物（典型的には、Ａ側と称される）などのジイソシアネートとの混合時、発泡体を形成する。Ｂ側組成物は、望ましくない副生成物の生成、Ｂ側組成物の分解、望ましくない重合などの問題を防ぐため、Ａ側処方物との混合前には、化学的且つ熱的に安定のままである必要がある。これらは、発泡処方物の効率低下という恐れがあり、毒性又は反応性成分の生成という恐れはあり、及びＢ側容器の圧力を上昇し得る揮発性成分をより多く生成するという恐れがある。
【００４０】
本明細書中、ポリオールの配合物を含むＢ側組成物中のハイドロフルオロオレフィンの可溶性は、トリオール又はグリコールエーテルを含んでもよい、発泡剤エンハンサの存在下で、予期せず改善することが分かった。式ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３のハイドロフルオロオレフィン、例えば、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３など、１つ以上のハイドロフルオロオレフィンと、ポリオールの配合物中にトリオール又はグリコールエーテルを含んでもよい発泡剤エンハンサとを含むＢ側組成物は、貯蔵期間を延ばす。例えば、発泡剤エンハンサ及びポリオールの配合物を含まず、このような安定性を示さない、同一のハイドロフルオロオレフィン発泡剤を含むＢ側組成物と比較して、このような組成物は、少なくとも約６カ月間、安定である。
【００４１】
ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリオールの配合物、例えば、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオールの配合物と、を含む、組成物（Ｂ側組成物）を、本明細書中に開示する。いくつかの実施形態において、組成物は、トリオールを更に含む。いくつかの実施形態において、組成物は、発泡剤エンハンサ、例えば、グリコールエーテルを更に含む。発泡剤エンハンサは、硬質ポリウレタン発泡体の調製において、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤の効率を改善する。いくつかの実施形態において、Ｂ側組成物は、Ａ側処方物との混合前には、化学的及び熱的に安定のままである。本明細書中に使用される場合、用語「ポリウレタン」は、当分野で理解されるとおり、ポリウレタン及び／又はポリイソシアヌレートを意味することが意図される。したがって、硬質ポリウレタン発泡体は、硬質ポリウレタン及び／又はポリイソシアヌレート発泡体であり得る。
【００４２】
ハイドロフルオロオレフィン
本開示の組成物は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン；Ｚ−１３３６ｍｚｚ）又はＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン、Ｅ−１３３６ｍｚｚ）を含む１つ以上のハイドロフルオロオレフィン発泡剤を含む。いくつかの実施形態において、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３である。いくつかの実施形態において、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤は、Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３である。いくつかの実施形態において、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物である。
【００４３】
いくつかの実施形態において、ハイドロフルオロオレフィンは、組成物（Ｂ側組成物）の約５重量％〜約３０重量％を構成する。例えば、約５％〜約２５％、約５％〜約２０％、約５％〜約１５％、約５％〜約１０％、約１０％〜約３０％、約１０％〜約２５％、約１０％〜約２０％、約１０％〜約１５％、約１５％〜約３０％、約１５％〜約２５％、約１５％〜約２０％、約２０％〜約３０％、約２０％〜約２５％、又は約２５％〜約３０％である。いくつかの実施形態において、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤は、組成物の約８重量％〜約２５重量％、例えば、組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する。
【００４４】
いくつかの実施形態において、発泡剤は、ハイドロフルオロオレフィンの混合物、例えば、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物である。いくつかの実施形態において、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が約１０：１〜約１：１０の重量比で存在する。例えば、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が約１０：１、９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４：１、３：１、２：１、３：２、１：１、２：３、１：２、１：３、１：４、１：５、１：６、１：７、１：８、１：９、又は１：１０の重量比である。いくつかの実施形態において、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が約４：１の重量比で存在する。
【００４５】
発泡反応生成物、例えば、ポリウレタン発泡体を作製するために、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤の混合物、例えば、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物を使用する際、組成物中の他の成分との混合に先立って、１つの発泡剤を添加することができる。或いは、１つの発泡剤は、他の成分との混合に先立って、他の成分の一部又は全部と混合することができる。例えば、Ｚ異性体は、最初に、Ｅ異性体の添加前に、組成物中の他の成分と混合することができる。
【００４６】
ポリオール
本開示の組成物は、ポリオールの配合物、すなわち、１分子当たり少なくとも２つのヒドロキシル基を有する化合物を含む。いくつかの実施形態において、ポリオール配合物は、ポリエステルポリオールと、ポリエーテルポリオールと、の配合物である。
【００４７】
いくつかの実施形態において、組成物は、１つ以上のポリエステルポリオールを含む。好適なポリエステルポリオールとして、カルボン酸及び／又はその誘導体又はポリカルボン酸無水物を、多価アルコールと反応させることによって調製されたものが挙げられる。ポリカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族、及び／又は、複素環式ポリカルボン酸として既知のもののいずれかとすることができ、（例えば、ハロゲン原子で）置換されたもの、及び／又は、非置換のものとすることができる。好適なポリカルボン酸及び無水物の例としては、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、グルタル酸無水物酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、フマル酸、並びにモノマー脂肪酸との混合物中にあり得るオレイン酸などのダイマー脂肪酸及びトリマー脂肪酸が挙げられる。テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ビスグリコール、及びこれらの抽出物など、ポリカルボン酸の単純なエステルを使用することもできる。ポリエステルポリオールの調製に好適な多価アルコールは、脂肪族、脂環式、芳香族、及び／又は複素環式とすることができる。多価アルコールは、任意で、反応中に不活性である置換基、例えば、塩素置換基及び臭素置換基を含んでもよく、及び／又は、不飽和であってもよい。モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどの好適なアミノアルコールも使用することができる。好適な多価アルコールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールジ（ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びポリプロピレングリコールなど）、グリセロール、及びトリメチロールプロパンが挙げられる。
【００４８】
好適なポリエステルポリオールの例としては、芳香族ポリエステルポリオール、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）スクラップを、ジエチレングリコールなどのグリコールでエステル交換することによって作製されたもの、又は、フタル酸無水物をグリコールと反応させることによって作製されたものが挙げられる。結果として得られるポリエステルポリオールを、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドと更に反応させて、追加の内部アルキレンオキシ基を含有する伸長ポリエステルポリオールを形成することができる。
【００４９】
いくつかの実施形態において、ポリエステルポリオールは、変性芳香族ポリエステルポリオールである。いくつかの実施形態において、ポリエステルポリオールは、約４００ｇ／ｍｏｌ〜約５００ｇ／ｍｏｌ、例えば、約４５０ｇ／ｍｏｌ〜約４７５ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する。いくつかの実施形態において、ポリエステルポリオールは、約２００〜約３２５、例えば、約２３５〜約２６５、約２３０〜約２５０、又は約２９５〜約３１５の平均水酸基価を有する芳香族ポリエステルポリオールである。例としての市販のポリエステルポリオールとして、ポリエステルポリオールＳｔｅｐａｎｐｏｌ（登録商標）ＰＳ−２３５３（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）、Ｓｔｅｐａｎｐｏｌ（登録商標）ＰＳ−２５０２Ａ（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）、Ｔｅｒｏｌ（登録商標）２５６（Ｈｕｎｔｓｍａｎ，Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）、及びＴｅｒｏｌ（登録商標）９２５（Ｈｕｎｔｓｍａｎ，Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）が挙げられる。
【００５０】
いくつかの実施形態において、組成物は、１つ以上のポリエーテルポリオールを含む。好適なポリエーテルポリオールの例として、中でも、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、末端ヒドロキシル基を有する混合ポリエチレン−プロピレンオキシドが挙げられるが、これに限定されるものでない。他の好適なポリオールは、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを、例えば、グリセロール、ペンタエリスリトール、及び炭水化物、例えばソルビトール、グルコース、スクロースなど、ポリヒドロキシ化合物中に存在する２〜１６、概して３〜８つのヒドロキシル基を有する開始剤と反応させることによって、調製することができる。好適なポリエーテルポリオールとしてはまた、脂肪族又は芳香族アミン系ポリオールも挙げることができる。
【００５１】
いくつかの実施形態において、ポリエーテルポリオールは、媒質機能ポリエーテルポリオールである。例えば、ポリエーテルポリオールは、約４の官能基を有する。いくつかの実施形態において、ポリエーテルポリオールは、スクロース／グリセリンにより開始される。いくつかの実施形態において、ポリエーテルポリオールは、マンニッヒ系ポリエーテルポリオールである。本明細書において使用する場合、用語「マンニッヒ系ポリエーテルポリオール」は、フェノール（例えば、フェノール、ｐ−ノニルフェノール）、ホルムアルデヒド、及びアルカノールアミン（ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミンなど）間における従来のマンニッヒ反応によって得られたマンニッヒ塩基のプロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドによるアルコキシル化によって得られた芳香族ポリオールをいう。いくつかの実施形態において、ポリエーテルポリオールは、約４５０ｇ／ｍｏｌ〜約４７５ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する。いくつかの実施形態において、ポリエーテルポリオールは、約４００〜約５２５、例えば、約４７５〜約５１０、約４１５〜約４３０、約４６０〜約４８０、約４２５、又は約４７０の平均水酸基価を有する。例としての市販のポリエーテルポリオールとして、Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）４９０（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）、Ｃａｒｐｏｌ（登録商標）ＭＸ−４２５（Ｃａｒｐｅｎｔｅｒ  Ｃｏ．，Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＶＡ）、及びＣａｒｐｏｌ（登録商標）ＭＸ−４７０（Ｃａｒｐｅｎｔｅｒ  Ｃｏ．，Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＶＡ）が挙げられる。
【００５２】
いくつかの実施形態において、ポリオールの配合物は、ポリエステルポリオールと、ポリエーテルポリオールと、の配合物である。いくつかの実施形態において、ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：２、約２：１、約１：３、又は約３：１の重量比で含み、例えば、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１〜約２：１の重量比で含む。いくつかの実施形態において、ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１の重量比で含む。いくつかの実施形態において、ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１．９：１の重量比で含む。
【００５３】
いくつかの実施形において、発泡剤は、ポリオール配合物中に可溶であり、例えば、ポリオール配合物中の発泡剤の可溶性は、約６〜約１２重量部（ｐｂｗ）、例えば、約８〜約１０ｐｂｗである。いくつかの実施形態において、発泡剤は、少なくとも６カ月間、ポリオール配合物から分離することなく、組成物中に可溶のままである。いくつかの実施形態において、可溶性は、目視評価により測定される。例えば、組成物中の発泡剤の可溶性は、処方物を入れた透明なエアロゾルボトル中において目視評価可能である。
【００５４】
発泡剤エンハンサ
いくつかの実施形態において、組成物は、発泡剤エンハンサを更に含む。本明細書に置いて使用される場合、「発泡剤エンハンサ」とは、発泡剤の可溶性改善を促進し、且つ、Ｂ側組成物の粘度を低減することによって全体としての系の取り扱い性の改善を促進することができる薬剤である。発泡剤の可溶性の改善は、Ｂ側組成物の蒸気圧の低下によって実証することができ、適用全体にわたって、発泡体により多くの発泡剤を保持させ、ＳＰＦ処方物中の発泡剤の利用の改善や、収率の改善をもたらす。
【００５５】
本開示の組成物の発泡剤エンハンサは、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤の存在下における、ポリイソシアネート及びポリオールの反応において有用である。典型的には、この反応は、ウレタン触媒の存在下で、また典型的には界面活性剤の存在下で実施される。
【００５６】
発泡剤エンハンサは、トリオールであってもよい。いくつかの実施形態において、トリオールは、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールなどのポリエーテルトリオールである。いくつかの実施形態において、トリオールは、約２５０ｇ／ｍｏｌ〜約７０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量、例えば、約５００ｇ／ｍｏｌ〜約６０００ｇ／ｍｏｌ、約６００ｇ／ｍｏｌ〜約５０００ｇ／ｍｏｌ、約７００ｇ／ｍｏｌ〜約３５００ｇ／ｍｏｌ、約８００ｇ／ｍｏｌ〜約２５００ｇ／ｍｏｌ、約８００ｇ／ｍｏｌ〜約２０００ｇ／ｍｏｌ、又は約８００ｇ／ｍｏｌ〜約１２００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する。いくつかの実施形態において、トリオは、約８００ｇ／ｍｏｌ〜約１２００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する。いくつかの実施形態において、トリオールは、約１０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する。
【００５７】
いくつかの実施形態において、トリオールは、約２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約６５０ｍｇＫＯＨ／ｇの平均水酸基価、例えば、約５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、約７５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、約１００ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、約１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は約１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約１７５ｍｇＫＯＨ／ｇの平均水酸基価を有する。いくつかの実施形態において、トリオールは、約１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約１７５ｍｇＫＯＨ／ｇの平均分子水酸基価を有する。いくつかの実施形態において、トリオールは、約１６８ｍｇＫＯＨ／ｇの平均分子水酸基価を有する。
【００５８】
いくつかの実施形態において、トリオール中のヒドロキシル基の約９５％は、第二級ヒドロキシル基である。例えば、トリオール中のヒドロキシル基の９５％、９６％、９７％、９８％、９９％超、又は１００％が、第二級ヒドロキシル基である。いくつかの実施形態において、トリオール中のヒドロキシル基の１００％が、第二級ヒドロキシル基である。
【００５９】
いくつかの実施形態において、トリオールは、約１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、約１６５ｍｇＫＯＨ〜約１７５ｍｇＫＯＨの水酸基価、及び約１００％の第二級ヒドロキシル基を有する、オキシプロピル化ポリエーテルトリールである。好適な市販のトリオールは、Ｐｏｌｙ−Ｇ（登録商標）３０−１６８（Ｍｏｎｕｍｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｂｒａｎｄｅｎｂｕｒｇ，ＫＹ）である。同様の特性の、他の市販のポリエーテルトリオールも使用することができる。
【００６０】
いくつかの実施形態において、発泡剤エンハンサは、１つ以上のグリコールエーテルを含む。いくつかの実施形態において、発泡剤エンハンサは、グリコールエーテルを含む。
【００６１】
好適な発泡剤エンハンサの例としては、グリコールエーテル、例えば、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール（ブチルセロソルブ）、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール（メチルカルビトール）、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール（カルビトールセロソルブ）、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール（ブチルカルビトール）、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル（１−メトキシ−２−プロパノール）、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（３−ブトキシプロパン−２−オール）、ジプロピレングリコールメチルエーテル、及びヘキシルカルビトールが挙げられるが、これに限定されるものでない。いくつかの実施形態において、グリコールエーテルは、２−ブトキシエタノールを含む。
【００６２】
いくつかの実施形態において、発泡剤エンハンサは、界面活性剤を更に含む。例えば、発泡剤エンハンサは、グリコールエーテルと、界面活性剤と、の混合物とすることができる。好適な界面活性剤としては、液体又は固体のオルガノシリコーン化合物、長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、長鎖アルキル酸硫酸エステルの第三級アミン又はアルカノールアミン塩、アルキルスルホン酸エステル、及びアルキルアリールスルホン酸が挙げられるが、これに限定されるものでない。いくつかの実施形態において、界面活性剤は、液体又は固体のオルガノシリコーン界面活性剤である。
【００６３】
いくつかの実施形態において、発泡剤エンハンサは、グリコールエーテルと、界面活性剤と、の混合物である。例えば、いくつかの実施形態において、発泡剤エンハンサは、２−ブトキシエタノールと界面活性剤、例えば、オルガノシリコーン界面活性剤との混合物である。いくつかの実施形態において、グリコールエーテルは、発泡剤エンハンサの約６０％〜約９５％、例えば、発泡剤エンハンサの約７０％〜約８０％、又は約７５％を構成する。いくつかの実施形態において、界面活性剤は、発泡剤エンハンサの約５％〜約４０％、例えば、発泡剤エンハンサの約２０％〜約３０％、又は約２５％を構成する。いくつかの実施形態において、発泡剤エンハンサは、約６０％〜約９５％の２−ブトキシエタノールと、約５％〜約４０％のオルガノシリコーン界面活性剤、例えば、約７０％〜約８０％の２−ブトキシエタノールと、約２０％〜約３０％のオルガノシリコーン界面活性剤とを含む。いくつかの実施形態において、発泡剤エンハンサは、約７５％の２−ブトキシエタノールと、約２５％のオルガノシリコーン界面活性剤と、を含む。
【００６４】
いくつかの実施形態において、発泡剤エンハンサは、Ｂ側組成物中における量として、組成物の約０．５重量％〜約５重量％で存在することができる。例えば、組成物の約０．５％〜約４．５％、約０．５％〜約４％、約０．５％〜約３％、約０．５％〜約２％、約０．５％〜約１％、約１％〜約５％、約１％〜約４％、約１％〜約３％、約１％〜約２％、約２％〜約５％、約２％〜約４％、約２％〜約３％、及び約１．５％〜約３．５％である。
【００６５】
添加剤
いくつかの実施形態において、本開示の組成物中に、１つ以上の添加物を含むことができる。例えば、組成物は、触媒、界面活性剤、難燃剤、安定剤、防腐剤、鎖延長剤、架橋剤、水、着色剤、酸化防止剤、補強剤、充填剤、帯電防止剤、核形成剤、煙抑制剤、及び顔料を含むが、これに限定されない、１つ以上の添加剤を更に含むことができる。
【００６６】
いくつかの実施形態において、本開示の組成物は、界面活性剤を更に含む。好適な界面活性剤は、液体又は固体のオルガノシリコーン化合物を含むことができる。他の界面活性剤としては、長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、長鎖アルキル酸硫酸エステル、アルキルスルホン酸エステル及びアルキルアリールスルホン酸の第３級アミン又はアルカノールアミン塩が挙げられる。いくつかの実施形態において、組成物は、シリコーン界面活性剤を含む。
【００６７】
ポリオールとポリイソシアネートとの反応に用いる１つ以上の触媒も、本開示の組成物中に含むことができる。典型的には、反応の種別に基づく触媒のスペクトル、例えば、スペクトルの一方側で「ブロー反応」、スペクトルの他方側で「ゲル反応」を使用して、ウレタン処方物が調製される。発泡反応に有用な例としての触媒として、ＢＤＭＡＥＥ（Ｂｉｓ−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、ＤＡＢＣＯ  ＢＬ−１９（登録商標）、ＪＥＦＦＣＡＴ  ＺＦ−２０（登録商標）、（ＴＯＹＯＣＡＴ  ＥＴＳ）が挙げられるが、これに限定されるものでない。ゲル反応に有用な例としての触媒として、ＤＭＣＨＡ（Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、すなわち、Ｐｏｌｙｃａｔ  ８（登録商標））が挙げられるが、これに限定されるものでない。第三級アミン化合物、例えば、ジメチルエタノールアミン及びビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルなどのアミン系化合物、並びに有機金属化合物をはじめとする、任意の好適なウレタン触媒を使用することができる。このような触媒は、ポリイソシアネートの反応速度を増大させる量で用いられる。例として、触媒の典型的な使用量は、ポリオール１００重量部当たり、約０．１〜約５重量部である。いくつかの実施形態において、触媒は、ゲル触媒、例えば、非求核性ゲル触媒を含む。いくつかの実施形態において、触媒は、ブロー触媒を含む。いくつかの実施形態において、触媒は、金属触媒を含む。
【００６８】
いくつかの実施形態において、組成物は、難燃剤を含む。有用な難燃剤としては、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２−クロロプロピル）ホスフェート、トリス（１−クロロ−２−プロピル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（１，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、ジアンモニウムホスフェート、種々のハロゲン化芳香族化合物、酸化アンチモン、アルミニウム三水和物、ポリ塩化ビニル、テトラブロモフタル酸無水物の臭素含有ジエステル／エーテルジオール、例えば、テトラブロモフタル酸無水物とジエチレングリコール及びプロピレングリコールとの混合エステルが挙げられるが、これに限定されるものでない。例としての市販の難燃剤として、例えば、Ｓａｙｔｅｘ（登録商標）ＲＢ−７９、テトラブロモフタル酸無水物の反応性臭素含有ジエステル／エーテルジオール（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂａｔｏｎ  Ｒｏｕｇｅ，ＬＡ））が挙げられる。
【００６９】
発泡体及び発泡体の形成方法
ポリウレタン発泡体の製造には発泡剤を要する。断熱発泡体は、ポリマーを発泡させるためだけでなく、主として断熱値の非常に重要な特徴である、蒸気熱伝導率を低くするため、ハロカーボン発泡剤、例えばハイドロフルオロオレフィン発泡剤の使用に依存している。したがって、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤を含有するＢ側組成物から調製された発泡体を、本明細書中に開示する。発泡体の種別としては、例えば、独立気泡発泡体、開放気泡発泡体、硬質発泡体、可撓性発泡体、及び一体型スキンを挙げることができる。いくつかの実施形態において、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリオールの配合物、例えば、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオールの配合物と、を含む本明細書中に記載の組成物（Ｂ側組成物）から調製された発泡体を、本明細書中に開示する。いくつかの実施形態において、組成物は、トリオールを更に含む。いくつかの実施形態において、組成物は、発泡剤エンハンサ、例えば、グリコールエーテルを更に含む。
【００７０】
いくつかの実施形態において、本開示の発泡体は、冷蔵庫の発泡体、冷凍庫の発泡体、冷蔵／冷凍庫の発泡体、パネル発泡体、及びその他の寒冷又は極低温製造用途を含む、器具の発泡体を含むが、これに限定されない、広範にわたる種々の用途で使用可能である。いくつかの実施形態において、本開示の組成物から形成された発泡体は、例えば、ｋファクターで測定可能な並外れた熱的性能を有する。本明細書中において使用される場合、「Ｋファクター」とは、発泡体の熱伝導性、すなわち、熱を伝導する能力を表す。ｋファクターは、１時間で１インチの厚さである１平方フィートの材料を通過する熱の測定値である。典型的には、ｋファクターが低いほど、断熱性が良好である。いくつかの実施形態において、本開示の発泡体は、約５０°Ｆでエージングした後のｋファクターが、０．２Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、例えば、約０．１９Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、０．１８Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、０．１７Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、０．１６Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、又は０．１５Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である。いくつかの実施形態において、発泡体は、約５０°Ｆで約１か月間、エージングされたものである。いくつかの実施形態において、本開示の発泡体は、約７５°Ｆでエージングした後のｋファクターが、０．２Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、例えば、約０．１９Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、０．１８Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、０．１７Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、０．１６Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下、又は０．１５Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である。いくつかの実施形態において、発泡体は、約７５°Ｆで約１か月間、エージングされたものである。
【００７１】
いくつかの実施形態において、本開示のＢ側組成物から生成された発泡体は、約２．５〜約３．５ｇ／ｃｍ３の密度を有する。例えば、発泡体は、約２．５ｇ／ｃｍ３、２．６ｇ／ｃｍ３、２．７ｇ／ｃｍ３、２．８ｇ／ｃｍ３、２．９ｇ／ｃｍ３、３．０ｇ／ｃｍ３．３．１ｇ／ｃｍ３、３．２ｇ／ｃｍ３、３．３ｇ／ｃｍ３、３．４ｇ／ｃｍ３、又は３．５ｇ／ｃｍ３の密度を有することができる。
【００７２】
また、発泡体の形成に有効な条件下において、本開示の組成物、例えば、本開示のＢ側組成物の反応及び押出を行うことを含む、発泡体の形成方法を、本明細書中に開示する。いくつかの実施形態において、発泡体の形成方法は、（ａ）イソシアネートを含む組成物に、本開示のＢ側組成物を添加することと、（ｂ）発泡体の形成に有効な条件下において、組成物を反応させることと、を含む。イソシアネート又はイソシアネート含有混合物は、触媒、界面活性剤、安定剤、鎖延長剤、架橋剤、水、難燃剤、煙抑制剤、顔料、着色材料、充填剤などのようなイソシアネート及び補助化学物質を含むことができる。本明細書に参照により組み込まれる、「Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、「Ｖｏｌｕｍｅｓ  Ｉ  ａｎｄ  ＩＩ」、Ｓａｕｎｄｅｒｓ  ａｎｄ  Ｆｒｉｓｃｈ，１９６２，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．に記載されているものなど、当該技術分野において周知の方法のいずれかを、本開示の組成物に応じて使用することができ、又はこの使用に適合させることができる。
【００７３】
ポリイソシアネート系発泡体を作製するプロセスにおいて、ポリオール、ポリイソシアネート、及びその他の成分は、接触させられ、完全に混合されて、気泡質ポリマーへの膨張及び硬化が可能になる。特別な混合装置が重要ではなく、種々の混合ヘッド及びスプレー装置が便利に使用される。ポリイソシアネートとポリオールとの反応に先立って、特定の原料を事前配合すると、便利なことが多いが、これは必ずしも必要ではない。例えば、本開示のＢ側組成物を調製した後、この組成物をポリイソシアネートに接触させることが有用であることが多い。
【００７４】
いくつかの実施形態において、発泡体は、硬質の独立気泡ポリイソシアネート系発泡体である。発泡剤の存在下において、有機ポリイソシアネートをポリオールと接触させること、例えば、有機ポリイソシアネートを本明細書に開示のＢ側組成物に接触させることにより、これを調製することができ、そのように調製された発泡体が、その気泡内に気体状の発泡剤を含有することを特徴とする。硬質独立気泡の気泡化ポリイソシアネート系発泡体は、現場発泡機器用発泡体、硬質断熱ボード材として、又はラミネートにて、スプレー断熱に有用である。
【００７５】
いくつかの実施形態において、Ｂ側組成物は、低密度ポリエチレン発泡体、又はポリプロピレン発泡体を含む、ポリスチレン、ポリエチレン発泡体など、熱可塑性発泡体のブローに使用可能である。このような熱可塑性発泡体のブローを行うための従来の広範な方法のいずれかを、本明細書中での使用に適合させることができる。したがって、本開示のＢ側組成物を使用して形成されたポリスチレン、ポリエチレン（ＰＥ）、例えば、低密度ＰＥ、又はポリプロピレン（ＰＰ）などの熱可塑性発泡体を、本明細書中に開示する。
【００７６】
熱可塑性発泡体の本体は、押し出し機と、（１）樹脂を溶融することと、（２）本開示のＢ側組成物を溶融物と均質に配合することにより、非発泡温度及び圧力で、可塑化された塊を形成することと、（３）速度、温度、及び圧力を制御し、所望の形状を有するダイ、例えば、所望の厚さ及び表面積を有する発泡体ボードの矩形上スラブを作製するためのスリップダイを通じて、可塑化された塊を膨張ゾーン内に通すことと、（４）好適な温度及び低圧力に維持可能な膨張ゾーンで、押し出し物を発泡させることと、（５）発泡体の気泡サイズ及び密度が、周囲温度、例えば、２５℃、且つ、大気圧下で、実質的に変わらないままであるように、又は破裂する気泡がないままであるように、押出物の粘度を上昇させるのに十分な時間、このような温度及び圧力下で膨張している押出物を維持することと、（６）押し出された発泡体の本体を回収することと、を行う関連手段と、を備える従来の機器を使用して作製することができる。
【００７７】
発泡体を調製するとき、核形成剤又は他の添加剤を樹脂に添加することが望ましい場合が多い。核形成剤は、主として気泡数を増加させ、発泡体中の気泡サイズを小さくさせる働きをし、樹脂１００重量部当たり、約０．１〜約１０重量部の量で使用することができる。典型的な核形成剤は、中でも、タルク、重炭酸ナトリウム−クエン酸混合物、ケイ酸カルシウム、二酸化炭素からなる群より選択される少なくとも１種の構成要素を含む。
【００７８】
いくつかの実施形態において、発泡剤は、樹脂プラス発泡剤の混合物の合計重量を基準にして、約１〜約３０重量％の範囲、典型的には、約２〜２０重量％、通常は約２〜約１０重量％の範囲内である。発泡剤の濃度が低いほど、結果として得られる発泡体の密度が高くなる。任意の所望の最終用途のための、発泡剤の適正量、又は、結果として得られる発泡体の特性は、当業者によって容易に測定される。樹脂は、採用されるグレードに応じて約２００℃〜約２３５℃の温度で、且つ、約６００ｐｓｉｇ以上の非発泡圧力下で溶融される。可塑化された樹脂−発泡剤の混合物は、非発泡圧力下で、約１１５℃〜１５０℃、例えば、約１３０℃の温度まで冷却され、周囲温度以下、且つ、大気圧以下の膨張ゾーン内に押し出される。
【００７９】
本開示によって作製可能な代表的な発泡製品としては、例えば、（１）例えば、米国特許第５，２０４，１６９号に開示のもののように、使い切りの熱形成包装材料の作製を行うためのポリスチレン発泡体シートと、（２）約０．５〜６インチ（１．２５〜１５ｃｍ）の厚さ、４フィート（１２２ｃｍ）までの幅、０．１７〜３平方フィート（０．０１６〜０．２８平方メートル）の断面積、２７フィート（８１３メートル）までの長さ、立方フィート当たり約１．５〜１０ポンド（ｐｃｆ）（立方メートル当たり２５〜１６０キログラム（ｋｇ／ｍ３）の密度を備えてもよい、住宅用及び産業用のシース材料及びルーフ材料として使用される、押出ポリスチレン発泡体ボードと、（３）約２フィート（６１ｃｍ）までの厚さ、多くの場合、少なくとも１．５フィート（４６ｃｍ）までの厚さ、４フィート（１．２２メートル）までの幅、１６フィート（４．８メートル）までの長さ、約２〜８平方フィート（０．１９〜０．７４平方メートル）の断面積、及び６〜１５ｐｃｆ（９６〜２４０ｋｇ／ｍ３）の密度を有してもよい、大きな片の形態の膨張性発泡体と、が挙げられる。このような発泡製品は、Ｓｔｏｃｋｄｏｐｏｌｅ及びＷｅｌｓｈによって、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１６，１９３〜２０５頁（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ、１９８９年）に、より完全に記載されており、参照により本明細書に組み込まれる。
【実施例】
【００８０】
本開示を、以下の実施例において更に特定する。これらの実施例は、好ましい実施形態を示すが、例示目的で提供されるに過ぎないことを理解されたい。上述の説明及びこれらの実施形態から、当業者であれば、好ましい特徴を確認することができ、その趣旨及び範囲から逸脱することなく、様々な用途及び条件に適応するように様々な変更及び修正を行うことができる。
【００８１】
実施例１−比較例
４ｇ（８ｐｂｗ）の発泡剤Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ−１３３６ｍｚｚ）と、７５％の２−ブトキシエタノール及び２５％のシリコーン界面活性剤を含む、２ｇ（４ｐｂｗ）の発泡剤エンハンサとを、ポリエーテルポリオール（１００ｇ、Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）４９０、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）又はポリエステルポリオール（１００ｇ、Ｓｔｅｐａｎｏｌ（登録商標）ＰＳ−２５０２Ａ、Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬ）のいずれかに添加した。発泡剤Ｅ−１３３６ｍｚｚは、ポリエーテルポリオール溶液及びポリエステルポリオール溶液の双方において分離を示した。
【００８２】
実施例２
４ｇ（８ｐｂｗ）の発泡剤Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ−１３３６ｍｚｚ）と、７５％の２−ブトキシエタノール及び２５％のシリコーン界面活性剤を含む、２ｇ（４ｐｂｗ）の発泡剤エンハンサとを、ポリエーテルポリオール（Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）４９０、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）及びポリエステルポリオール（Ｓｔｅｐａｎｏｌ（登録商標）ＰＳ−２５０２Ａ、Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬ）の配合物（１：１の重量比）に添加した。６カ月の保管後、ポリオール配合物から発泡剤Ｅ−１３３６ｍｚｚの分離は観察されなかった。
【００８３】
実施例３
４ｇ（８ｐｂｗ）の発泡剤Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ−１３３６ｍｚｚ）を、２０重量％の１０００ＭＷオキシプロピル化ポリエーテルトリオール（Ｐｏｌｙ−Ｇ（登録商標）３０−１６８、Ｍｏｎｕｍｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｂｒａｎｄｅｎｂｕｒｇ、ＫＹ）、４０重量％のポリエーテルポリオール（Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）４９０、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）、及び４０重量％のポリエステルポリオール（Ｓｔｅｐａｎｏｌ（登録商標）ＰＳ−２５０２Ａ、Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬ）を含有する混合物に添加した。６カ月の保管後、混合物から発泡剤Ｅ−１３３６ｍｚｚの分離は観察されなかった。
【００８４】
実施例４
一連のスプレーポリウレタン発泡体（ＳＰＦ）処方物を調製し、以下の表１〜表６に示した。処方物は、以下の組み合わせを含有するものであった。すなわち、２５０又は３００の水酸基価を有するポリエステルポリオールと、芳香族アミノポリエーテルポリオールと、グリコールエーテルを含有する発泡剤エンハンサと、難燃剤のトリス（２−クロロエチル）ホスフェート（ＴＣＰＰ）と、架橋剤と、シリコーン界面活性剤と、ゲル触媒、非求核性ゲル触媒、ブロー触媒、及び金属触媒を含む触媒と、水と、発泡剤Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ−１３３６ｍｚｚ）、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ−１３３６ｍｚｚ）と、を含有するものであり、比較例として１−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−プロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）を使用した。
【００８５】
【表１】
2020536135.tif 000002
【００８６】
【表２】
2020536135.tif 000003
【００８７】
【表３】
2020536135.tif 000004
【００８８】
【表４】
2020536135.tif 000005
【００８９】
【表５】
2020536135.tif 000006
【００９０】
【表６】
2020536135.tif 000007
【００９１】
実施例５
スプレー発泡体試験は、上述の実施例４で調製した処方物を使用して実施した。処方物を、適切な混合容器で配合し、数分間、静置した後、高圧プロポーショナ及びスプレーガンのアセンブリにより、通気試験設備内で種々のサイズの配向ストランドボード（ＯＳＢ）サンプル上に適用した。発泡体に、６回×１／２インチの上昇、３回×１インチの上昇、又は１回で２インチの上昇を施した。装備及び条件について、以下に示す。
【００９２】
【表７】
2020536135.tif 000008
【００９３】
処方物１（Ｚ異性体）及び処方物２（Ｚ異性体対Ｅ異性体が８０：２０）で実施した試験の結果を、それぞれ、表７及び表８に示す。
【００９４】
１９Ｆ  ＮＭＲを使用して、発泡体サンプル中の、フッ素化したガス状の種の量を定量化した。発泡体サンプルは、より大きな塊から、約８．９ｍｍのｏ．ｄ．シリンダで中ぐりすることにより調製した。このように調製したサンプルを、５．１ｃｍの長さに切断し、円筒形（１０．０ｍｍ  ｏ．ｄ．）のホウケイ酸ガラスＮＭＲ管内に挿入した。ＮＭＲスペクトルは、１０ｍｍのＦ、Ｈプローブを備え付けたＶａｒｉａｎ７００ＭＨｚ  ＶＮＭＲＳスペクトル計で得た。絶対定量化を目的として、既知の圧力（０．１１６ｂａｒ）のヘキサフルオロエタンを含有する外部基準を準備した。スペクトルは、発泡体サンプルで使用されたものと同一の条件下において、この標準で得た。理想気体の法則（ｎ／Ｖ＝Ｐ／ＲＴ）を使用することにより、ヘキサフルオロエタンの圧力をモル濃度に換算した。濃度は、ヘキサフルオロエタンの外部標準と比較して、発泡体１リットル当たりのフッ素化種のモルで表した。
【００９５】
【表８】
2020536135.tif 000009
【００９６】
【表９】
2020536135.tif 000010
【００９７】
実施例６
グリコールエーテルを含む発泡剤エンハンサ（ＢＡＥ）を含むか、又は、含まない、Ｚ−１３３６ｍｚｚと、グリコールエーテルを含む発泡剤エンハンサを含むか、又は、含まない、Ｚ−１３３６ｍｚｚ／Ｅ−１３３６ｍｚｚの８０：２０配合物と、を含む処方物を、調製した。この処方物を、以下の表９に示す。
【００９８】
【表１０】
2020536135.tif 000011
【００９９】
スプレー発泡体試験は、上述の表９に示す処方物を使用して実施した。処方物を、適切な混合容器で配合し、数分間、静置した後、高圧プロポーショナ及びスプレーガンのアセンブリにより、通気試験設備内で種々のサイズの配向ストランドボード（ＯＳＢ）上に適用した。発泡体に、６回×１／２インチの上昇、３回×１インチの上昇、又は１回で２インチの上昇を施した。装備及び条件については、上述の実施例５に記載されている。
【０１００】
試験結果を以下の表１０に示す。
【０１０１】
【表１１】
2020536135.tif 000012
【０１０２】
上述の表１０にから見てとり得るように、グリコールエーテルを含む発泡剤エンハンサを含んだ発泡体の密度もｋファクターも、より低かった。いずれの発泡剤エンハンサも含まない、Ｚ−１３３６ｍｚｚ／Ｅ−１３３６ｍｚｚが８０：２０の処方物の場合、発泡体を作製できなかった。
【０１０３】
実施例７
表１１に提供される処方物を使用して、一連の発泡体を調製した。Ｚ−１３３６ｍｚｚ及びＥ−１３３６ｍｚｚの比率を変え（１００％  Ｚ−１３３６ｍｚｚ、Ｚ−１３３６ｍｚｚ／Ｅ−１３３６ｍｚｚが８０／２０、Ｚ−１３３６ｍｚｚ／Ｅ−１３３６ｍｚｚが６０／４０、及びＺ−１３３６ｍｚｚ／Ｅ−１３３６ｍｚｚが４０／６０）、発泡剤エンハンサの種別（グリコールエーテル又は３％の２．２５％ブチルセルソルブを含有する発泡剤エンハンサのいずれか）を変えた。いずれの発泡剤も含有しない対照例も準備した。処方物を、適切な位置に注入した。
【０１０４】
【表１２】
2020536135.tif 000013
【０１０５】
Ｚ−１３３６ｍｚｚ及びＥ−１３３６ｍｚｚの比率と、発泡剤エンハンサの情報とを、以下の表１２に示す。
【０１０６】
【表１３】
2020536135.tif 000014
【０１０７】
動的静的混合によるＡｓｈｂｙ  Ｃｒｏｓｓ  ＧＰ−８０発泡機械を使用して、８”×８”×２．５”の発泡体サンプルを作製した。サンプル作製に使用した条件を、表１３に示す。サンプルを、一晩、硬化させ、６”×６”×１．５”に切断し、熱流計（Ｌａｓｅｒｃｏｍｐ）にて流し、種々の温度設定点におけるＫファクターを測定した。８０／２０、７０／３０、及び６０／４０のＯｐｔｅｏｎ（商標）１１００／Ｏｐｔｅｏｎ（商標）１１５０の配合物を、事前混合し、これらのサンプルの発泡剤として使用した。試験結果を以下の表１４に示す。
【０１０８】
【表１４】
2020536135.tif 000015
【０１０９】
【表１５】
2020536135.tif 000016
【０１１０】
前述の表１４に見てとり得るように、グリコールエーテル又はブチルセルソルブを含有する発泡剤エンハンサを含んだ発泡体の密度もｋファクターも、より低かった。添加剤を有する機能として、低温ｋファクターに一貫した改善が見られ、例外として、４０％  Ｚ−１３３６ｍｚｚ／６０％  Ｅ−１３３６ｍｚｚでは、当初に改善を示したのみであった。
【０１１１】
実施例８
ポリエーテルポリオールＶｏｒａｎｏｌ（登録商標）３６０と、種々の種別のグリコールエーテルと、におけるＥ−１３３６ｍｚｚ（２．２５重量％）の可溶性を、以下のように試験した。５０ｇのポリオールを、圧力対応、オーブン対応の、コーティングエアロゾルボトルに入れた。Ｅ−１３３６ｍｚｚを、圧力ビュレット内に投入し、窒素で１２０ｐｓｉｇまで過圧した後、１ｇずつ小分けしてボトルに添加し、添加の合間に激しく揺り動かした。次いで、気泡が消散するまでボトルを静置した。可溶性は、通常は、ボトルの底部にて、第２の相の外観によって、測定した。Ｅ−１３３６ｍｚｚを過剰に添加する場合、ボトルを通気して、より正確な測定値を得た。結果を以下の表１５に示す。
【０１１２】
【表１６】
2020536135.tif 000017
【０１１３】
上述の表１５に示されるとおり、ポリエーテルポリオール中におけるＥ−１３３６ｍｚｚの可溶性は、１つ以上のグリコールエーテルの添加で改善した。ブチルセロソルブは、Ｅ−１３３６ｍｚｚの可溶性を１３．０％まで上昇させた。次いで、ポリエーテルポリオールＶｏｒａｎｏｌ（登録商標）３６０中に２．２５重量％のＥ−１３３６ｍｚｚを含有する一連の処方物を、ブチルセルソルブの量を変化させて、調製した。可溶性について、上述のとおり、試験した。結果を以下の表１６に示す。
【０１１４】
【表１７】
2020536135.tif 000018
【０１１５】
表１６は、ブチルセルソルブの量を増加させることで、ポリエーテルポリオール中のＥ−１３３６ｍｚｚの可溶性が増加したことを示しており、試験した処方物中の可溶性は、約２．２５重量％のブチルセルソルブで最高であった。
【０１１６】
実施例９
スプレー発泡体性能（ＳＰＦ）
全体的なＳＰＦ処方物について試験し、表１７に示されるように、対照例のＯｐｔｅｏｎ（商標）１１００レシピを、７０：３０のＯｐｔｅｏｎ（商標）１１００／Ｏｐｔｅｏｎ（商標）１１５０の配合物と比較した。適用パラメータについて、表１８に一覧表示する。
【０１１７】
【表１８】
2020536135.tif 000019
【０１１８】
【表１９】
2020536135.tif 000020
【０１１９】
なお、２つの系の反応性プロファイルを合致させるために、適用温度を、Ｏｐｔｅｏｎ（商標）１１００の系に対して１４０°Ｆ（ＨＴ）、これに対し、７０：３０のＯｐｔｅｏｎ（商標）１１００／１１５０配合物に対して１２０°Ｆ（ＬＴ）に設定した。これらの条件は、この発泡剤投入レベルで、全体的な系について最も再現性が高く、最適化された性能を提供するものであった。
【０１２０】
発泡体処方物は、特定の上昇回数及び厚さ当たり、２’×２’ＯＳＢパネルに適用することが成功した。スプレー、ガン遮断、又は適用挙動に関して、何らの問題も生じなかった。実際のところ、Ｏｐｔｅｏｎ（商標）７０：３０配合物は、より容易に、且つ、より急速な上昇を伴って、敷設されるように思われた。２４時間後、発泡体を、６×６×１インチのサンプルに切断し、５０％  Ｒ．Ｈ．で２４時間かけて調湿した後、分析とした。性能データを表１９にまとめる。
【０１２１】
【表２０】
2020536135.tif 000021
【０１２２】
前の検討で観察されたとおり、すべてのパス厚さの適用において、低温ｋファクター性能の顕著な低下が測定された。
【０１２３】
他の実施形態
１．いくつかの実施形態において、本出願は、組成物であって、ｉ）式Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３又はＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３、又はこれらの混合物を有するハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ｉｉ）ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、ｉｉｉ）発泡剤エンハンサと、を含む、組成物を提供する。
２．当該発泡剤は、当該組成物の約５重量％〜約３０重量％を構成する、実施形態１に記載の組成物。
３．当該発泡剤は、当該組成物の約８重量％〜約２５重量％を構成する、実施形態１に記載の組成物。
４．当該発泡剤は、当該組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、実施形態１に記載の組成物。
５．当該発泡剤は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３である、実施形態１〜４のいずれか１つに記載の組成物。
６．当該発泡剤は、Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３である、実施形態１〜４のいずれか１つに記載の組成物。
７．当該発泡剤は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物である、実施形態１〜４のいずれか１つに記載の組成物。
８．当該Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約１０：１〜約１：１０の重量比で存在する、実施形態７に記載の組成物。
９．当該Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約４：１、３：２、約２：３、又は約４：１の重量比で存在する、実施形態７に記載の組成物。
１０．当該ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１〜約２：１の重量比で含む、実施形態１〜９のいずれか１つに記載の組成物。
１１．当該ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含む、実施形態１〜９のいずれか１つに記載の組成物。
１２．当該ポリオール配合物は、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１．９：１の重量比で含む、実施形態１〜９のいずれか１つに記載の組成物。
１３．当該発泡剤エンハンサは、トリオールである、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載の組成物。
１４．当該発泡剤エンハンサは、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールである、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載の組成物。
１５．当該トリオールは、約８００〜約１２００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、実施形態１３又は１４に記載の組成物。
１６．当該トリオールは、約８００〜約１２００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、実施形態１３又は１４に記載の組成物。
１７．当該トリオールは、約１５０〜約２００ｍｇＫＯＨ／グラムの平均水酸基価（平均ヒドロキシル価）を有する、実施形態１３〜１６のいずれか１つに記載の組成物。
１８．当該トリオールのヒドロキシル基の約９５％超が、第二級ヒドロキシル基である、実施形態１３〜１７のいずれか１つに記載の組成物。
１９．当該発泡剤エンハンサは、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール（ブチルセロソルブ）、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール（メチルカルビトール）、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール（カルビトールセロソルブ）、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール（ブチルカルビトール）、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル（１−メトキシ−２−プロパノール）、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（３−ブトキシプロパン−２−オール）、ジプロピレングリコールメチルエーテル、及びヘキシルカルビトールからなる群より選択される、１つ以上のグリコールエーテルを含む、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載の組成物。
２０．当該グリコールエーテルは、２−ブトキシエタノールを含む、実施形態１９に記載の組成物。
２１．当該発泡剤エンハンサは、界面活性剤を更に含む、実施形態１〜２０のいずれか１つに記載の組成物。
２２．当該界面活性剤は、液体又は固体のオルガノシリコーン化合物、長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、長鎖アルキル酸硫酸エステルの第三級アミン又はアルカノールアミン塩、アルキルスルホン酸エステル、及びアルキルアリールスルホン酸からなる群より選択される、実施形態２１に記載の組成物。
２３．当該発泡剤エンハンサは、約６０％〜約９５％の２−ブトキシエタノールと、約５％〜約４０％の界面活性剤と、を含む、実施形態１〜１２及び１９〜２２のいずれか１つに記載の組成物。
２４．当該発泡剤エンハンサは、当該組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する、実施形態１〜２３のいずれか１つに記載の組成物。
２５．式Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を有するハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、トリオールである発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態１に記載の組成物。
２６．式Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を有するハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールである発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態２５に記載の組成物。
２７．式Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を有するハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、２−ブトキシエタノールを含む発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態１に記載の組成物。
２８．Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であるハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むポリオール配合物と、２−ブトキシエタノールを含む発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態１に記載の組成物。
２９．Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を含み、当該組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含むポリオール配合物と、約１０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量、及び、約１６５〜約１７５ｍｇＫＯＨ／グラムの平均水酸基価を有する、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールである、トリオールを含む発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態２５に記載の組成物。
３０．Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３を含み、当該組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含むポリオール配合物と、約７０％〜約８０％の２−ブトキシエタノール、及び、約２０〜約３０％の界面活性剤を含み、当該組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態１に記載の組成物。
３１．Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約４：１の重量比で存在する、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であるハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１〜約２：１の重量比で含むポリオール配合物と、１つ以上のグリコールエーテルを含み、当該組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態１に記載の組成物。
３２．触媒、界面活性剤、及び難燃剤からなる群より選択される１つ以上の添加剤を更に含む、実施形態１に記載の組成物。
３３．当該発泡剤は、少なくとも６ヶ月間、当該ポリオール配合物から分離することなく、当該組成物中に可溶性のままである、実施形態１に記載の組成物。
３４．Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約４：１の重量比で存在する、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であり、当該組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１．９：１の重量比で含み、当該組成物の約６５重量％〜約７５重量％を構成する、ポリオール配合物と、１つ以上のグリコールエーテルを含み、当該組成物の約３重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態１に記載の組成物。
３５．発泡性組成物である、実施形態１に記載の組成物。
３６．いくつかの実施形態において、本出願は、実施形態１〜３５のいずれか１つに記載の組成物を含む、スプレーポリウレタン発泡体を提供する。
３７．当該組成物は、式Ｅ−ＣＦ３ＣＧ＝ＣＨＣＦ３を有し、当該組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含むポリオール配合物と、約１０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量、及び、約１６５〜約１７５ｍｇＫＯＨ／グラムの平均水酸基価を有する、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールである、トリオールを含む発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態３６に記載の発泡体。
３８．当該組成物は、式Ｅ−ＣＦ３ＣＧ＝ＣＨＣＦ３を有し、当該組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含むポリオール配合物と、約７０％〜約８０％の２−ブトキシエタノール及び約２０％〜約３０％の界面活性剤を含み、当該組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態３６に記載の発泡体。
３９．当該組成物は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約４：１の重量比で存在する、Ｚ−ＣＦ３Ｃ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であるハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１〜約２：１の重量比で含むポリオール配合物と、１つ以上のグリコールエーテルを含み、当該組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態３６に記載の発泡体。
４０．５０°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．１９Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、実施形態３６〜３９のいずれか１つに記載の発泡体。
４１．５０°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．１７Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、実施形態３６〜３９のいずれか１つに記載の発泡体。
４２．５０°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．１６Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、実施形態３６〜３９のいずれか１つに記載の発泡体。
４３．７５°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．２Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、実施形態３６〜３９のいずれか１つに記載の発泡体。
４４．７５°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．１９Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、実施形態３６〜３９のいずれか１つに記載の発泡体。
４５．７５°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．１８Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、実施形態３６〜３９のいずれかに記載の発泡体。
４６．７５°Ｆで１か月間のエージングを行った後のｋファクターは、約０．１７Ｂｔｕ・ｉｎ／ｆｔ２・ｈ・°Ｆ以下である、実施形態３６〜３９のいずれか１つに記載の発泡体。
４７．約２．５ｇ／ｃｍ３〜約３．５ｇ／ｃｍ３の密度を有する、実施形態３６〜４６のいずれか１つに記載の発泡体。
４８．いくつかの実施形態において、本出願は、発泡体を形成するのに有効な条件下で、実施形態１〜３５のいずれか１つに記載の組成物を反応させる工程又は押し出す工程を含む、発泡体の形成方法を提供する。
４９．当該組成物は、式Ｅ−ＣＦ３ＣＧ＝ＣＨＣＦ３を有し、当該組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含むポリオール配合物と、約１０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量、及び、約１６５〜約１７５ｍｇＫＯＨ／グラムの平均水酸基価を有する、オキシプロピル化ポリエーテルトリオールである、トリオールを含む発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態４８に記載の方法。
５０．当該組成物は、式Ｅ−ＣＦ３ＣＧ＝ＣＨＣＦ３を有し、当該組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、１：１の重量比で含むポリオール配合物と、約７０％〜約８０％の２−ブトキシエタノール及び約２０％〜約３０％の界面活性剤を含み、当該組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態４８に記載の方法。
５１．当該組成物は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約４：１の重量比で存在する、Ｚ−ＣＦ３Ｃ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であるハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１：１〜約２：１の重量比で含むポリオール配合物と、１つ以上のグリコールエーテルを含み、当該組成物の約０．５重量％〜約５重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態４８に記載の方法。
５２．当該組成物は、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３対Ｅ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３が、約４：１の重量比で存在する、Ｚ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３及びＥ−ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３の混合物であり、当該組成物の約８重量％〜約１０重量％を構成する、ハイドロフルオロオレフィン発泡剤と、ポリエステルポリオール対ポリエーテルポリオールを、約１．９：１の重量比で含み、当該組成物の約６５重量％〜約７５重量％を構成する、ポリオール配合物と、１つ以上のグリコールエーテルを含み、当該組成物の約３重量％を構成する発泡剤エンハンサと、を含む、実施形態４８に記載の方法。
５３．当該発泡体が、独立気泡発泡体である、実施形態４８に記載の方法。
【０１２４】
本発明をその詳細な説明と併せて説明してきたが、前述の説明は、添付の特許請求の範囲により規定される本発明の範囲を例示することを意図し、かつ限定するものではないことを理解すべきである。その他の態様、利点、及び変更は、以下の特許請求の範囲内である。本発明が、本発明の任意の特定の態様及び／又は実施形態に関して本明細書に記載される特徴のいずれも、本明細書に記載される任意のその他の態様及び／又は本発明の実施形態のいずれかのその他の特徴のうちの１つ以上と組み合わせることができ、組み合わせの適合性を確実にするために適宜変更することができることが、当業者により理解されるべきである。このような組み合わせは、本開示により企図される本発明の一部であると見なされる。
【国際調査報告】
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2020536135.tif 000023
2020536135.tif 000024
2020536135.tif 000025