(57)【要約】  【解決手段】  ポリ尿素は、アミノ官能性アルコキシシラン、ポリイソシアネート、および多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物から製造される。ポリ尿素は、１Ｋシステムで湿気硬化させるか、アミノおよびエポキシまたはアクリレート化合物を含む２Ｋシステムに含めることが可能である。  【選択図】      図１
2020508383.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ尿素であって、
未反応のイソシアネート基を有する１またはそれ以上の付加物を形成するために、アミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる工程と、
前記ポリ尿素を形成するために、前記付加物を１またはそれ以上の多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物およびポリイソシアネートと反応させる工程と
を有する方法によって製造され、
少なくとも１の前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物はアミノ基を含み、
少なくとも１の前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物はヒドロキシル基を含み、
イソシアネート基は他のイソシアネート基と反応せず、
前記ポリ尿素は、前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物の少なくとも２つの残基を含み、
前記ポリ尿素は未反応のイソシアネート基を含まない、ポリ尿素。
【請求項２】
請求項１記載のポリ尿素において、
前記ポリ尿素は、式：
｛［（Ｒ１Ｏ）ａＲ１３−ａＳｉ−（ＣＨ２）３−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＨ］ｎ−Ｒ３−ＮＨ−ＣＯ−Ｘ−Ｒ５−Ｘ−ＣＯ−ＮＨ｝ｍ−Ｒ３
を含む１またはそれ以上の化合物を含み、
式中、各ａは１、２、または３から独立して選択され、
式中、ｍは２または３であり、
式中、各ｎは独立して１または２から選択され、
式中、各Ｘは−ＮＲ４−および−Ｏ−から独立して選択され、
式中、各Ｒ１基は独立して選択されたアルキル基であり、
式中、各Ｒ２およびＲ４は、水素、アリール、アルキル、シクロアルキル、エステル含有脂肪族、エステル含有フッ素化脂肪族、アミド含有脂肪族、およびポリシロキサンから独立して選択され、
式中、各Ｒ３は、２つまたは３つのイソシアネート基を有する脂肪族、脂環式、または芳香族ポリイソシアネートの独立して選択された残基であり、
式中、各Ｒ５は、脂肪族、脂環式、芳香族、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリシロキサン、およびそれらの任意の組み合わせから選択される基を独立して含む、ポリ尿素。
【請求項３】
請求項２記載のポリ尿素において、前記ポリ尿素は２またはそれ以上の異なるＲ５基を含むポリ尿素。
【請求項４】
請求項３記載のポリ尿素において、前記ポリ尿素は、式：
2020508383.tif 000015
を有する１またはそれ以上の化合物を含むポリ尿素。
【請求項５】
請求項３記載のポリ尿素において、前記ポリ尿素は、式：
2020508383.tif 000016
を有する１またはそれ以上の化合物を含むポリ尿素。
【請求項６】
方法であって、
ポリ尿素を含む組成物を提供する工程であって、前記ポリ尿素は、
未反応のイソシアネート基を有する１またはそれ以上の付加物を形成するために、アミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる工程と、
前記ポリ尿素を形成するために、前記付加物を１またはそれ以上の多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物およびポリイソシアネートと反応させる工程と
を有する方法によって製造され、
前記ポリ尿素は、前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物の少なくとも２つの残基を含み、
イソシアネート基は他のイソシアネート基と反応せず、
前記ポリ尿素は未反応のイソシアネート基を含まない、前記提供する工程と、
前記組成物を湿気硬化させる工程と、
を含む方法。
【請求項７】
請求項６記載の方法によって製造されるコーティング。
【請求項８】
組成物であって、
アミン官能性化合物またはエポキシまたはアクリレート官能性化合物と、
ポリ尿素であって、
未反応のイソシアネート基を有する１またはそれ以上の付加物を形成するために、アミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる工程と、
前記ポリ尿素を形成するために、前記付加物を１またはそれ以上の多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物およびポリイソシアネートと反応させる工程と
を有する方法によって製造される、前記ポリ尿素と、
を有し、
前記ポリ尿素は、前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物の少なくとも２つの残基を含み、
イソシアネート基は他のイソシアネート基と反応せず、
前記ポリ尿素は未反応のイソシアネート基を含まない、組成物。
【請求項９】
請求項８記載の組成物であって、前記組成物は、１またはそれ以上の触媒、反応性希釈剤、溶媒、充填剤、顔料、または添加剤をさらに含む組成物。
【請求項１０】
請求項８記載の組成物において、前記アミン官能性化合物は、モノアミン、ジアミン、またはトリアミンである組成物。
【請求項１１】
請求項８記載の組成物において、前記アミン官能性化合物は、アミノ官能性ポリジメチルシロキサン、アミノ官能性ポリジメチルジフェニルシロキサン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、１−アミノメチルトリメトキシシラン、脂肪族モノアミン、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、またはアミノ官能性ポリエーテルである組成物。
【請求項１２】
請求項８記載の組成物において、前記組成物は、前記アミン官能性化合物と前記エポキシまたはアクリレート官能性化合物の両方を含まない組成物。
【請求項１３】
請求項８記載の組成物において、前記組成物は、前記アミン官能性化合物と前記エポキシまたはアクリレート官能性化合物の両方を含む組成物。
【請求項１４】
請求項８記載の組成物において、
前記ポリ尿素は、式：
｛［（Ｒ１Ｏ）ａＲ１３−ａＳｉ?（ＣＨ２）３?ＮＲ２?ＣＯ?ＮＨ］ｎ?Ｒ３?ＮＨ?ＣＯ?Ｘ?Ｒ５?Ｘ?ＣＯ?ＮＨ｝ｍ?Ｒ３
を有する１またはそれ以上の化合物を含み、
式中、各ａは１、２、または３から独立して選択され、
式中、ｍは２または３であり、
式中、各ｎは独立して１または２から選択され、
式中、各Ｘは−ＮＲ４−および−Ｏ−から独立して選択され、
式中、各Ｒ１基は独立して選択されたアルキル基であり、
式中、各Ｒ２およびＲ４は、水素、アリール、アルキル、シクロアルキル、エステル含有脂肪族、エステル含有フッ素化脂肪族、アミド含有脂肪族、およびポリシロキサンから独立して選択され、
式中、各Ｒ３は、２つまたは３つのイソシアネート基を有する脂肪族、脂環式、または芳香族ポリイソシアネートの独立して選択された残基であり、および
式中、各Ｒ５は、脂肪族、脂環式、芳香族、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリシロキサン、およびそれらの任意の組み合わせから選択される基を独立して含む、組成物。
【請求項１５】
請求項１４記載の組成物において、前記ポリ尿素は２またはそれ以上の異なるＲ５基を含む組成物。
【請求項１６】
請求項８記載の組成物において、
前記アミノ官能性アルコキシシランは、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、またはＮ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−β−アラニンブチルエステルである組成物。
【請求項１７】
請求項８記載の組成物において、
前記ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのホモポリマー、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのホモポリマー、メチレンジフェニルジイソシアネート、またはそれらの混合物である組成物。
【請求項１８】
請求項８に記載の組成物において、
前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物は、アスパラギン酸、Ｎ、Ｎ'−（２−メチル−１，５−ペンタンジイル）ビス−１，１'，４，４'−テトラエチルエステル、不飽和ポリエステルジオール、カプロラクトンベースのポリエステルジオール、ヒドロキシル末端ポリメチルフェニルシロキサン、またはヒドロキシルプロピル末端ポリジメチルシロキサンである組成物。
【請求項１９】
方法であって、
未反応のイソシアネート基を有さないエポキシまたはアクリレート官能性化合物を含む第２の組成物を提供する工程と、
混合物を形成するために請求項８記載の組成物を前記第２の組成物と混合する工程であって、請求項８に記載の組成物はアミノ官能性化合物を含む、前記混合する工程と、
前記混合物を表面に適用する工程と、
前記混合物をコーティングに硬化する工程と、
を含む方法。
【請求項２０】
請求項１９記載の方法において、
前記第２の組成物は、１またはそれ以上触媒、反応性希釈剤、充填剤、溶媒、顔料、または添加剤をさらに含む方法。
【請求項２１】
請求項１９記載の方法において、前記混合物中のポリ尿素の量は、前記混合物の最大９５重量％である方法。
【請求項２２】
請求項１９記載の方法において、前記エポキシまたはアクリレート官能性化合物は、エポキシ官能性ジメチルポリシロキサン、エポキシ官能性ポリジメチルジフェニルシロキサン、脂肪族エポキシ、脂環式エポキシ、アクリレート官能性ジメチルポリシロキサン、エポキシ官能性ウレタン、アクリレート官能性ウレタン、または１，６−ヘキサンジオールジアクリレートである方法。
【請求項２３】
請求項１９記載の方法において、前記混合物は、
アルコキシシラン基の加水分解および縮合と、アミン／エポキシまたはアミン／アクリレート反応とのうちの１つ以上によって硬化される方法。
【請求項２４】
請求項１９記載の方法によって製造されるコーティング。
【請求項２５】
方法であって、
未反応のイソシアネート基を有さないアミノ官能性化合物を含む第２の組成物を提供する工程と、
混合物を形成するために請求項８記載の組成物を前記第２の組成物と混合する工程であって、請求項８記載の組成物は、エポキシまたはアクリレート官能性化合物を含む、前記混合する工程と、
前記混合物を表面に適用する工程と、
前記混合物をコーティングに硬化する工程と、
を有する方法。
【請求項２６】
キットであって、
請求項８記載の組成物を含む第１の容器であって、請求項８記載の組成物は、アミノ官能性化合物を含む、前記第１の容器と、
未反応のイソシアネート基を有さないエポキシまたはアクリレート官能性化合物を含む組成物を含む第２の容器と、
を含むキット。
【請求項２７】
キットであって、
請求項８記載の組成物を含む第１の容器であって、請求項８記載の組成物は、エポキシまたはアクリレート官能性化合物を含む、前記第１の容器と、
未反応のイソシアネート基を有さないアミノ官能性化合物を含む組成物を含む第２の容器と、
を含むキット。
【請求項２８】
方法であって、
ポリ尿素を含む組成物を提供する工程であって、前記ポリ尿素は、
未反応のイソシアネート基を有する付加物を形成するためにアミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる工程と、
前記ポリ尿素を形成するために前記付加物を多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物と反応させる工程と
を有する方法によって製造され、
前記ポリ尿素は未反応のイソシアネート基を含まない、前記提供する工程と、
前記組成物を湿気硬化させる工程と、
を含む方法。
【請求項２９】
請求項２８記載の方法において、
前記ポリ尿素が、式：
｛［（Ｒ１Ｏ）ａＲ１３−ａＳｉ?（ＣＨ２）３?ＮＲ２?ＣＯ?ＮＨ］ｎ?Ｒ３?ＮＨ?ＣＯ?Ｘ｝２?Ｒ５
を有する１つ以上の化合物を含み、
式中、ａは１、２、または３であり、
式中、ｎは正の整数であり、
式中、Ｘは−ＮＲ４−または−Ｏ−であり、
式中、各Ｒ１基は独立に選択されたアルキル基であり、
式中、各Ｒ２およびＲ４は、水素、アリール、アルキル、シクロアルキル、エステル含有脂肪族、エステル含有フッ素化脂肪族、アミド含有脂肪族、およびポリシロキサンから独立して選択され、
式中、Ｒ３は、ｎ＋１個のイソシアネート基を有する脂肪族、脂環式、または芳香族ポリイソシアネートの残基であり、
式中、Ｒ５は、脂肪族、脂環式、芳香族、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリシロキサン、およびそれらの任意の組み合わせから選択される基を含む方法。
【請求項３０】
請求項２８に記載の方法であって、前記組成物は、１またはそれ以上の触媒、反応性希釈剤、溶媒、顔料、添加剤、および充填剤をさらに含む方法。
【請求項３１】
請求項２８記載の方法によって製造されるコーティング。
【請求項３２】
請求項３１記載のコーティングにおいて、Ｘが?Ｏ?であるコーティング。
【請求項３３】
コーティングであって、
アミン官能性化合物と、
ポリ尿素であって、
未反応のイソシアネート基を有する１またはそれ以上の付加物を形成するために、アミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる工程と、
前記ポリ尿素を形成するために、前記付加物を１またはそれ以上の多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物およびポリイソシアネートと反応させる工程と
を有する方法によって製造され、
前記ポリ尿素は、前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物の少なくとも２つの残基を含み、
イソシアネート基は他のイソシアネート基と反応せず、
前記ポリ尿素は未反応のイソシアネート基を含まない、前記ポリ尿素と、
エポキシまたはアクリレート官能性化合物と
を有し、前記コーティング組成物は二成分系である、コーティング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この出願は、２０１４年１０月２２日に出願された米国仮出願第６２／０６７，０５２の利益を主張する２０１７年３月７日に発行された米国特許第９，５８７，１４３号の一部継続出願である。この本出願を通じて参照されている刊行物および特許文献は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本開示は、一般に、シロキサンベースのコーティングに関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリウレタントップコートは、保護迷彩、ＵＶ／日光に対する外部色の安定性、耐薬品性、耐炭化水素性および耐薬品性、柔軟性、第一線の耐食性、およびさまざまな軍事資産のその他の特性を提供するために使用される現在の技術である。軍によって使用されるポリウレタントップコートの大部分は、ＭＩＬ−ＤＴＬ−５３０３９Ｅ（コーティング、脂肪族ポリウレタン、単一成分、化学薬品耐性）、ＭＩＬ−ＤＴＬ−６４１５９Ｂ（迷彩コーティング、水分散性脂肪族ポリウレタン、化学薬品耐性）、またはＭＩＬ−ＰＲＦ−８５２８５Ｅ（コーティング、ポリウレタン、航空機、およびサポート機器）のいずれかに適合する。残念ながら、これらのポリウレタンコーティングには、コーティングアプリケーターと環境の両方に深刻な健康問題を引き起こす可能性のある有毒なイソシアネートベースの材料が含まれており、ポリウレタンコーティングよりも非毒性で同等以上のパフォーマンス（すなわち、機能特性と外観）を提供するコーティング技術の開発耐久性は、軍のすべての支部によって強く望まれる。
【０００４】
イソシアネートは、ヒドロキシル官能性分子と反応してカルバメート結合（別名「ウレタン」）を形成する反応性の高い官能基である。コーティングの場合など、いくつかのウレタン結合が形成される場合、得られる材料はポリウレタンと呼ばれる。イソシアネートは、周囲温度で容易に反応してポリウレタンを形成できるが、触媒または熱を使用して反応速度を上げることが可能である。イソシアネートは、塗布前にイソシアネートとヒドロキシル官能性成分の混合を必要とする２成分（２Ｋ）システム、またはイソシアネートベースのポリマーが水分と反応する単一成分（１Ｋ）システムのいずれかを使用してポリウレタンを形成できるカルバミン酸を形成する。カルバミン酸は、脱炭酸して一級アミンになり、続いてコーティング中の残留イソシアネートと反応して自己架橋ネットワークを形成する。
【０００５】
ポリウレタンコーティングは、芳香族または脂肪族イソシアネートに基づく。芳香族ポリウレタンには、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、およびジフェニルカルボジアミドジイソシアネート（ＣＤ）などの芳香族イソシアネートが含まれる。芳香族ポリウレタンは一般に柔軟性と耐候性が劣るけれども、優れた硬度と耐薬品性を備わっている。その結果、芳香族ポリウレタンは通常、プライマーとして、また日光からの紫外線にさらされない化学的耐性のある内張りに使用される。脂肪族（および脂環式）ポリウレタンは、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンジシクロヘキシルジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）など、水素化芳香族ジイソシアネートまたは直鎖ジイソシアネートのバリエーションに基づく。脂肪族イソシアネートベースのポリウレタンは、優れた耐候性能（すなわち、色と光沢の安定性）と柔軟性を備えているため、軍用および航空宇宙用のトップコート、自動車補修用クリアコート、および高性能建築用コーティングに最適である。前述の材料はジイソシアネート（分子あたり２つの反応基）分子の例であるが、コーティングがヘキサメチレンジイソシアネートホモポリマーなどのポリマーイソシアネートを含むことは珍しくない。ただし、これらの高分子量で揮発性の低い付加物は、依然として毒性と見なされる。
【０００６】
ほとんどのイソシアナートは、蒸気圧の高い反応性の高い分子であり、個人が空気中にさらされると、目、鼻、喉、皮膚に重度の刺激が生じることがよくある。イソシアネートを含む材料の噴霧（エアロゾル化された粒子）、ブラッシング、またはローリングは、過敏性肺炎に加えて、咳、息切れ、喘鳴、腕や脚の腫れ、胸の圧迫など、喘息の症状を引き起こす可能性がある。これは、発熱、体の痛み、痰や唾を伴う咳などの症状を含む肺疾患である。カリフォルニア州保健局は、イソシアナートで働く２０人に約１人が「感作」されると推定する。これは、被曝が非常に低いレベルであっても、個人がその後の被曝からさまざまな有害な健康状態を経験できることを意味する。暴露を減らすために、軍で使用される現在のポリウレタントップコート等のイソシアネート含有材料を塗布するときは、タイベックスイート、ニトリル手袋、強制空気呼吸器などの特別な個人用保護具（ＰＰＥ）を着用する必要がある。
【０００７】
有機ケイ素化学の進歩により、有機（例、炭素、水素）と無機（ケイ素）セグメントの両方を含む「ハイブリッド」材料の大規模生産が行われた。ケイ素−酸素結合を含むコーティングは、従来の有機ベースの材料に比べて固有の耐久性の利点を持つ。１１０ｋｃａｌ／ｍｏｌの結合エンタルピーを有するＳｉ−Ｏ結合は、ポリウレタンなどの有機コーティングに見られる炭素−水素（９９ｋｃａｌ／ｍｏｌ）および炭素−炭素（８３ｋｃａｌ／ｍｏｌ）結合よりも強力である。これにより、熱安定性が向上し、ＵＶ／日光による酸化劣化に対する耐性が向上する。ポリシロキサンなどの有機ケイ素ベースの材料も、人間に対して比較的無害である。
【０００８】
「シロキサン」とも呼ばれる２成分（２Ｋ）ポリシロキサンコーティングは、保護および船舶用コーティング市場で使用するために、いくつかのメーカーで市販される。これらのコーティングは、反応性有機基と湿気硬化性アルコキシシラン基の両方を含むハイブリッド硬化材料に基づいており、コーティングの一部はアミンとエポキシなどの有機基間の周囲反応によって架橋され、他の部分は３つを形成するアルコキシシランの水分加水分解と生成シラノールの縮合を介した二次元ポリシロキサンネットワークを形成する。これらのコーティングは、優れた外部耐久性、硬度、および耐薬品性を提供する。しかし、これらのコーティングは、架橋密度が高いため柔軟性が低いため、軍用航空宇宙および車両用途のトップコートとして使用することが禁止されている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
未反応のイソシアネート基を有する１つ以上の付加物を形成するためにアミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる工程と、ポリ尿素を形成するために付加物を１つまたは複数の多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物およびポリイソシアネートと反応させる工程を含む方法によって製造されるポリ尿素を本明細書において開示する。多官能性アミノ化合物および／またはヒドロキシル化合物の少なくとも１つは、アミノ基を含む。多官能性アミノ化合物および／またはヒドロキシル化合物の少なくとも１つはヒドロキシル基を含む。イソシアネート基は他のイソシアネート基と反応しない。ポリ尿素は、多官能性アミノ化合物および／またはヒドロキシル化合物の少なくとも２つの残基を含む。ポリ尿素には未反応のイソシアネート基は含まれていない。
【００１０】
本明細書では、ポリ尿素を含む組成物を提供する工程と、組成物の湿気硬化を含む方法が開示される。ポリ尿素は、未反応のイソシアネート基を有する１つまたは複数の付加物を形成するためにアミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる工程と、ポリ尿素を形成するために付加物を１つまたは複数の多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物およびポリイソシアネートと反応させる工程を含む方法によって製造される。ポリ尿素は、多官能性アミノ化合物および／またはヒドロキシル化合物の少なくとも２つの残基を含む。イソシアネート基は他のイソシアネート基と反応しない。ポリ尿素には未反応のイソシアネート基は含まれない。
【００１１】
本明細書では、アミン官能性化合物またはエポキシ官能性化合物またはアクリレート官能性化合物および直上のポリ尿素を含む組成物も開示される。組成物は、アミン官能性化合物とエポキシまたはアクリレート官能性化合物の両方を含まない。
【００１２】
本明細書では、アミノ官能性化合物、すぐ上のポリ尿素、およびエポキシまたはアクリレート官能性化合物を含むコーティング組成物も開示される。コーティング組成物は２成分系である。
【００１３】
本明細書では、ポリ尿素を含む組成物を提供し、組成物を湿気硬化させる工程を含む方法もまた開示される。ポリ尿素は、付加物を形成するためにアミノ官能性アルコキシシランとポリイソシアネートを反応させる工程と、ポリ尿素を形成するために付加物を２つ以上のアミノおよび／またはヒドロキシル基を有する化合物と反応させる工程を含む方法により製造される。ポリ尿素には未反応のイソシアネート基は含まれない。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
以下の例示的な実施形態の説明および添付の図面を参照することにより、より完全な理解が容易に得られるだろう。
【図１】図１は、アスパラギン酸エステル含有骨格を有するポリ尿素を示す。
【図２】図２は、ポリエステル骨格を有するポリ尿素を示す。
【図３】図３は、ポリシロキサン骨格とエステル含有Ｎ置換基を有するポリ尿素を示す。
【図４】図４は、従来のコーティング（左）と現在のコーティング（右）の曲げ試験の結果を示す。
【図５】図５は、脂環式骨格を有するポリ尿素を示す。
【図６】図６は、脂肪族骨格とエステル含有Ｎ置換基を有するポリ尿素を示す。
【図７】図７は、非対称構造およびエステル含有Ｎ置換基を有するポリ尿素を示す。
【図８】図８は、芳香族ジアミンに基づくポリ尿素を示す。
【図９】図９は、単一の反応から作成されたさまざまな化合物を示す。
【００１５】
以下の説明では、限定ではなく説明の目的で、本開示の完全な理解を提供するために特定の詳細が述べられる。しかしながら、これらの特定の詳細から逸脱する他の実施形態において本主題を実施できることは、当業者にとっては明らかだろう。他の実施例では、不必要な詳細で本開示を不明瞭にしないために、周知の方法およびデバイスの詳細な説明は省略される。
【００１６】
柔軟な尿素ポリマーと末端アルコキシシランを使用する柔軟で外部耐久性のある２成分（２Ｋ）シロキサンベースのコーティングが開示される。これらのポリマーは、尿素結合（Ｎ置換および非Ｎ置換）、柔軟な骨格、および加水分解および縮合して外部耐久性ポリシロキサン結合を形成する水分硬化性アルコキシシラン基を所有する。これらのポリマーは、２成分シロキサンベースのシステムで使用される材料と互換性があるため、２成分の架橋密度を低減できるため、柔軟性が向上するが、十分なコーティング硬度、硬化時間、耐溶剤性、および外部耐久性（例えば、色と光沢の保持）が維持される。これらのシステムに基づくコーティングは、軍事および商業資産向けの光沢、半光沢、およびフラット／マット仕上げのトップコートとしての用途がある。また、コーティングは低粘度で揮発性有機化合物（ＶＯＣ）であり、大容量、低圧（ＨＶＬＰ）機器を介して簡単にスプレー塗布できる。これらのコーティングはイソシアナートを含まず、軍事、商業航空宇宙、および自動車補修市場で現在使用されているポリウレタントップコートのより安全な代替品を提供できる。
【００１７】
２成分（２Ｋ）ポリシロキサンコーティングには、尿素結合と末端アルコキシシランを含む柔軟なポリマーが含まれる。ポリマー中の尿素結合は、Ｎ置換または非Ｎ置換であり得るが、Ｎ置換が好ましい場合がある。尿素結合は、末端アルコキシシランと柔軟な骨格の近くにある。柔軟な骨格は、脂肪族、脂環式、芳香族、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリシロキサン、またはそれらの組み合わせであり得、Ｎ−置換基は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、シクロアルキル、アリール、エステル含有脂肪族、エステル含有フッ素化脂肪族、アミド含有脂肪族、ポリシロキサン、またはそれらの任意の組み合わせであり得る。総バインダー固形分に基づく柔軟なアルコキシシラン末端尿素ポリマーは、配合物の１〜５０重量％の範囲であり得る。
【００１８】
柔軟なポリマーに加えて、コーティングの２つの成分（混合すると反応する２つの部分）は、アミンおよびエポキシまたはアミンおよびアクリレート官能性材料をベースとしている。アミンは、アミノ官能性ポリジメチルシロキサン、３アミノプロピルトリエトキシシラン、または３−アミノプロピルメチルジエトキシシランなどのハイブリッド有機無機材料、またはアミノ官能性ポリエーテルなどの有機系材料であり得る。エポキシは、エポキシ官能性ポリジメチルジフェニルシロキサンなどのハイブリッド材料、または脂環式エポキシや脂肪族エポキシなどの有機材料とすることができる。１，６ヘキサンジオールジアクリレートなどのアクリル官能性材料は、エポキシの代わりに、またはエポキシと組み合わせて使用できる。これらの２成分コーティングには、顔料、充填剤、添加剤、溶媒、および触媒を含めることもできる。
【００１９】
コーティングは、２つの成分を混合し、混合物を表面に塗布し、混合物を硬化させてコーティングにすることができる。混合物を混合および塗布するための任意の装置を使用することができ、そのような装置は当技術分野で知られている。混合と適用は同時に実行されても良い。
【００２０】
成分のいずれかまたは両方は、必要に応じて、触媒、反応性希釈剤、顔料、充填剤、溶媒、または添加剤の１つ以上を含むことができるが、顔料および充填剤はアルコキシシラン末端ポリ尿素成分および触媒では一般的ではなく、通常エポキシまたはアクリレート成分には含まれない。そのような材料は、２Ｋコーティングの技術分野で知られる。混合物は、例えば、最大５０重量％、１〜５０重量％、または５〜５０重量％のアルコキシシラン末端ポリ尿素で配合されても良い。
【００２１】
第１の成分（パートＡ）は、アミン官能性化合物およびアルコキシシラン末端ポリ尿素を含む。アミン官能性化合物は、モノアミン、ジアミン、トリアミン、一級アミン、または二級アミンであり得る。適切なアミン官能性化合物には、アミノ官能性ポリジメチルシロキサン、アミノ官能性ポリジメチルジフェニルシロキサン、３アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３アミノプロピルメチルジエトキシシラン、１−アミノメチルトリメトキシシラン、脂肪族モノアミン、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、またはアミノ官能性ポリエーテルが含まれるがこれらに限定されない。
【００２２】
ポリ尿素は、アミン官能性アルコキシシランとポリイソシアネートとを反応させて付加物を形成することにより形成される末端アルコキシシラン基を有し、未反応のイソシアネート基を有さない。本明細書で使用する「未反応イソシアネート基なし」とは、すべてのイソシアネート基と反応するのに十分なイソシアネート反応性基が使用されることを意味するが、微量の未反応イソシアネートが残る可能性がある。アミン基に対して過剰なイソシアネート基がある場合、付加物を二官能性アミノまたはヒドロキシル化合物と反応させて、すべての未反応のイソシアネート基を消費しても良い。典型的な反応スキームを以下に示す。ジオールを使用すると、ポリ尿素にウレタン基が形成されることに注意するべきである。それぞれの反応体は、そのような一般構造の化合物を複数含んでも良い。他の反応物が存在する場合や除外される場合がある。
2020508383.tif 000003
【００２３】
値ａは１、２、または３で、シリコン原子に結合したアルコキシ基が少なくとも１つある。値ｎは正の整数で、ポリイソシアネートはｎ＋１個のイソシアネート基を持つ。ポリ尿素は、上記化合物と他のポリ尿素の混合物であっても良い。混合物は、以下に示すように、すべてのイソシアネート基がアミン官能性アルコキシシランと反応する少量のポリ尿素を含んでも良い。
2020508383.tif 000004
【００２４】
ジオールを使用して以下に示すように、特にアミン官能性アルコキシシランの使用量が少ない場合は、より大きな分子を作成しても良い。ただし、最初の一連の反応の化合物が優勢になるように、通常一定量のアミン官能性アルコキシシランが使用される。したがって、第１成分は、３０００、２５００、または２０００未満の分子量を有する少なくとも１つのそのような化合物、およびそのような分子量の第１成分中のすべてのポリ尿素の少なくとも５０、７５、または９０重量％を含んでも良い。
2020508383.tif 000005
【００２５】
アミン官能性アルコキシシランの各Ｒ１基は、すべてのＲ１基が同じであるか、または複数のタイプであり得るように、独立して選択されたアルキル基であり得る。アミン官能性アルコキシシランの各Ｒ２基は、独立して選択された水素、アリール、アルキル、シクロアルキル、エステル含有脂肪族、エステル含有フッ素化脂肪族、アミド含有脂肪族、またはポリシロキサンであり得る。アミン官能性アルコキシシランは、ポリ尿素自体とは異なる化合物であり、尿素基を含まない場合がある。適切なアミン官能性アルコキシシランには、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３アミノプロピルトリエトキシシラン、３アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、またはＮ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−β−アラニンブチルエステルが含まれるが、これらに限定されない。
【００２６】
ポリイソシアネートのＲ３基は、脂肪族、脂環式、または芳香族であっても良い。脂肪族イソシアネートは、コーティングの柔軟性と耐候性を向上させる可能性がある。適切なポリイソシアネートには、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのホモポリマー、トルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、およびそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。市販の高分子イソシアネートには、ヘキサメチレンジイソシアネートの二量体や三量体などの混合物が含まれる場合がある。
【００２７】
二官能性アミノ化合物の各Ｒ４基は、独立して選択された水素、アリール、アルキル、シクロアルキル、エステル含有脂肪族、エステル含有フッ素化脂肪族、アミド含有脂肪族、またはポリシロキサンであり得る。二官能性アミノまたはヒドロキシル化合物の各Ｒ５基は、独立して選択される脂肪族、脂環式、芳香族、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリシロキサン、およびそれらの任意の組み合わせを含み得る。適切な二官能性アミノまたはヒドロキシル化合物には、アスパラギン酸、Ｎ、Ｎ'−（２−メチル−１，５−ペンタンジイル）ビス−１，１'、４，４'−テトラエチルエステル、不飽和ポリエステル、カプロラクトンベースのポリエステル、またはヒドロキシルプロピル末端ポリジメチルシロキサンが含まれるが、これらに限定されない。
【００２８】
アルコキシシラン末端ポリ尿素はまた、米国特許第９，１３９，７５３号または米国特許出願公開第２０１５／０２９１８３７号に開示されているもののいずれかであっても良く、公開両方とも参照により本明細書に組み込まれ、その特定の主題は以下に含まれる。これらの出願の教示は、現在開示されているポリ尿素に適用され得る。
【００２９】
例示的な実施形態では、前述のポリマーは、ポリイソシアネート上のイソシアネート基の３０〜９５％を非置換またはＮ置換アミノ官能性アルコキシシランと、脂肪族ポリイソシアネート上の５〜７０％のイソシアネート基を未反応のイソシアネートがポリマーに残らないように、ジアミン、二級ジアミン、またはジオールと反応させることにより形成される。ジアミンまたはジオールを添加すると、より大きな分子が形成され、ポリマーの全体的な分子量が増加する。
【００３０】
ポリイソシアネートは、脂肪族、脂環式または芳香族であり得る。脂肪族ポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネートよりも耐候性が高い（つまり、外部耐久性がある）ため、外部コーティングに使用すると、色の安定性が向上する。脂肪族ポリイソシアネートは、構造に応じて、分子ごとにさまざまな数の反応性イソシアネート（ＮＣＯ）基を持つことができる。通常、数値の範囲は２．５〜５．５である。本コーティング組成物の場合、脂肪族ポリイソシアネートは、分子当たり２個より大きいＮＣＯ基を有し得る。適切な脂肪族ポリイソシアネートには、イソシアヌレート（例えば、ＨＤＩおよびＩＰＤＩ三量体）、ビウレット、ウレトジオン、アロファネート、オキサジアジントリオン、イミノオキサジアジンジオン、およびウレタンを含むプレポリマーに基づく構造が含まれるが、これらに限定されない。これらのイソシアネートの混合物も使用され得る。多くの市販の芳香族、脂肪族、および脂環式ポリイソシアネートがある。
【００３１】
Ｎ−置換アミノ官能性アルコキシシランは、Ｎ−置換３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−置換３−アミノプロピルアルキルジアルコキシシランまたはＮ−置換ジアルキルアルコキシシランであり得、ケイ素原子に結合したアルキル基はメチルまたはエチルであり、アルコキシ基はケイ素原子は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、またはｎ−ブトキシであり得る。
【００３２】
Ｎ置換アミノ官能性アルコキシシランのＮ置換基は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、シクロアルキル、またはアリールであり得る。実施例には、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリオキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノプロピルトリプロポキシシラン、Ｎ−イソプロピル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリプロポキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリボキシシラン、Ｎ−イソ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ヘキシル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ノニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランおよびＮ−ドデシル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、およびＮ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシランが含まれるが、これらに限定されない。これらの多くが市販される。
【００３３】
Ｎ置換アミノ官能性アルコキシシランのＮ置換基は、アクリレートなどの基、および３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、３−アミノプロピルアルキルジアルコキシシラン、または３アミノプロピルジアルキルアルコキシシランのような反応性「エン」を有する分子間のマイケル付加（共役付加）反応により形成されるエステル含有脂肪族またはエステル含有フッ素化脂肪族であっても良い。アミンとのマイケル付加付加物の形成条件は、文献でよく知られている。適切なアクリレートには、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、ジエチルマレエート、ジメチルマレエート、ジブチルマレエート、エチレングリコールメチルエーテルアクリレート、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート、および３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルアクリレートを含むが、これらに限定されない。実施例には、メチル３−（（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アミノ）プロパノエート、ブチル３−（（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アミノ）プロパノエート、２−エチルヘキシル３−（（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アミノ）プロパノエート、オクチル３−（（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アミノ）プロパノエート、３，３，３−トリフルオロプロピル３−（（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アミノ）プロパノエート、ジメチル（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アスパラギン酸、およびジエチル（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アスパラギン酸を含むが、これらに限定されない。
【００３４】
Ｎ−置換アミノ官能性アルコキシシランのＮ−置換基は、アクリルアミド、３−アミノプロピルトリアルコキシシラン、３−アミノプロピルアルキルジアルコキシシラン、または３−アミノプロピルジアルキルアルコキシシランなどの反応性「エン」基を持つ分子間のマイケル付加（共役付加）反応によって形成されるアミド含有脂肪族でもある。適切なアクリルアミドには、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎシクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−エチルマレイミド、およびＮ、Ｎ'−ジエチルマレイミドが含まれるが、これらに限定されない。実施例には、Ｎ−プロピル−３−（（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アミノ）プロパンアミド、Ｎ−ブチル−３−（（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アミノ）プロパンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−３−（（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アミノ）プロパンアミド、および１−エチル−３−（（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アミノ）ピロリジン−２，５−ジオンが含まれるが、これらに限定されない。
【００３５】
第二級ジアミンは、２つの反応性第二級アミン基、またはＮ置換基を含む分子で、その間に原子の鎖がある。これらの二級ジアミンは、イソシアネート基と反応し、末端アルコキシシラン間の鎖長を延長し、Ｎ−置換尿素ポリマーの全体の分子量を増加させるために使用される。二級ジアミンは、イソシアネート基と反応すると、Ｎ−置換尿素結合を形成する。二級ジアミンは、柔軟性の向上、外部耐久性、およびタックフリー時間の短縮を実現する。第二ジアミンの混合物を使用して、調整された柔軟性と硬度を提供できる。二級ジアミン鎖延長剤は、ビス（二級ジアミン）などの二級ジアミンを持つ脂肪族、脂環式、または芳香族鎖であり得る。二級ジアミン鎖延長剤は、二級ジアミンを含むジメチルポリシロキサン鎖、二級ジアミンを含むメチルフェニルポリシロキサン鎖、二級ジアミンを含むポリエーテル鎖、二級ジアミンを含むポリスルフィド鎖、またはそれらの混合物であっても良いが、これらに限定されない。
【００３６】
Ｎ−置換第二ジアミンのＮ−置換基は、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、シクロアルキル、またはエステル含有脂肪族であり得る。Ｎ−置換基は、還元的アミノ化によって生成できる。Ｎ置換基は、アミンを、マイケル付加（共役付加）反応を介して、アクリレートまたはマレエートなどの反応性「エン」基を含む分子と反応させることによって生成することもできる。適切なＮ−置換第二級ジアミンには、次のものが含まれるが、これらに限定されない：
2020508383.tif 000006
2020508383.tif 000007
いくつかの二級ジアミンが市販される。
【００３７】
得られるＮ−置換ポリ尿素ポリマーの粘度は同様のサイズの二級ジアミンを使用する場合よりも大きいだろうが、当業者であれば、二級トリアミン、二級テトラミン、二級ペンタアミン、またはそれ以上も分子量を増加させるために利用できることを理解する。
【００３８】
前述のように、多数の脂肪族、脂環式または芳香族ポリイソシアネート、ジアミンまたはジオール、およびＮ置換または非Ｎ置換アミノ官能性アルコキシシランを使用して、アルコキシシラン末端ポリ尿素を提供し、多種多様なポリマーを生成することができる分子量、構造、特性（硬化時間、硬度、柔軟性、耐溶剤性、耐候性など）に違いがある。
【００３９】
末端アルコキシシランを用いたＮ置換尿素ポリマーの合成例では、ポリマーは、（ｉ）分子あたり少なくとも２つのイソシアネート（ＮＣＯ）反応基を持つ脂肪族、脂環式または芳香族ポリイソシアネートの反応生成物であり、ここで（ｉｉ）イソシアネート基の約３０〜９５％がＮ置換アミノ官能性アルコキシシランと反応し、（ｉｉｉ）イソシアネート基の５〜７０％がジアミン、第２ジアミンまたはジオール連鎖延長剤と反応して、未反応のイソシアネートが残らないようにする。好ましくは、末端アルコキシシランを有するＮ−置換尿素ポリマーは、（ｉ）１分子あたり少なくとも２つのイソシアネート（ＮＣＯ）反応基を有する脂肪族、脂環式または芳香族ポリイソシアネートの反応生成物であり、（ｉｉ）イソシアネートの５０−８０％基をＮ置換アミノ官能性アルコキシシランと反応させ、（ｉｉｉ）イソシアネート基の２０〜５０％をジアミン、二級ジアミンまたはジオール連鎖延長剤と反応させ、未反応のイソシアネートが前記ポリマーに残らないようにする。より好ましくは、末端アルコキシシランを有するＮ−置換尿素ポリマーは、（ｉ）１分子当たり少なくとも２つのイソシアネート（ＮＣＯ）反応基を有する脂肪族、脂環式または芳香族ポリイソシアネートの反応生成物であり、（ｉｉ）の６０−７０％イソシアネート基をＮ−置換アミノ官能性アルコキシシランと反応させ、（ｉｉｉ）イソシアネート基の３０−４０％をジアミン、二級ジアミン、またはジオール鎖延長剤と反応させ、未反応のイソシアネートが前記ポリマーに残らないようにする。
【００４０】
当業者であれば、少量のイソシアネート基（例えば、１〜５％）がポリマー中に未反応のまま残る可能性があり、それにより基材への接着を支援するために使用でき、またはここで説明されていない反応性材料イソシアネートと反応するために使用できることを理解する。ただし、ポリマー上のイソシアネート基の一部を非公開の材料と反応させても、ポリマーの特性が変化することはないため、別のポリマーと見なすべきではない。イソシアネートを含まないコーティングを作成するために、Ｎ−置換尿素ポリマーの合成中にすべてのイソシアネート基を反応させることを推薦する。
【００４１】
図５の構造は、ＨＤＩイソシアヌレート三量体、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｎ−置換アミノ官能性アルコキシシラン）に基づく脂肪族ポリイソシアネート、およびＮ−イソプロピル−３−（（イソプロピルアミノ）メチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−アミン（脂環式二級ジアミン）を使用して合成される末端アルコキシシランを有するＮ−置換尿素ポリマーの例である。この例では、新しく形成された全てのＮ置換尿素基は、ブチル基またはイソプロピル基を所有する。
【００４２】
図６の構造は、ＨＤＩイソシアヌレート三量体、アクリル酸ブチルのマイケル付加反応から形成されるＮ置換アミノ官能性アルコキシシランに基づく脂肪族ポリイソシアネートを使用して合成される、および３つのアミノプロピルトリメトキシシラン、およびＮ１、Ｎ３ジエチルプロパン−１，３−ジアミン（脂肪族第二級ジアミン）を使用して合成される末端アルコキシシランを持つＮ置換尿素ポリマーの例である。
【００４３】
２つの異なる脂肪族イソシアネート、Ｎ置換アミノ官能性アルコキシシラン、および二級ジアミンの混合物を利用することにより、延長鎖と末端アルコキシシランを有するＮ置換尿素ポリマーの代替構造を形成できる。
【００４４】
図７の構造は、ＨＤＩイソシアヌレート三量体に基づく脂肪族ポリイソシアネートとウレトジオンに基づく脂肪族ポリイソシアネートの１：１混合物、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｎ−置換アミノ官能性アルコキシシラン）、およびＮ１、Ｎ６−ジメチルヘキサン−１，６−ジアミン（脂肪族二級ジアミン）を使用して合成される末端アルコキシシランを持つＮ置換尿素ポリマーの例であり、Ｎ−置換アミノ官能性アルコキシシランは、〜６０％のイソシアネート基と反応する一方で、第二級ジアミンは〜４０％のイソシアネート基と反応する。２つの異なる脂肪族ポリイソシアネートを使用しているため、構造は非対称である。
【００４５】
図８の構造は、ＨＤＩイソシアヌレート三量体、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｎ−置換アミノ官能性アルコキシシラン）、および１，３−フェニレンジアミンアミン（芳香族ジアミン）に基づく脂肪族ポリイソシアネートを使用して合成された末端アルコキシシランを持つＮ置換尿素ポリマーの例である。Ｎ−置換アミノ官能性アルコキシシランは、〜６６％のイソシアネート基と反応するが、ジアミンは〜３３％のイソシアネート基と反応する。
【００４６】
また、例えば、柔軟性や硬度を高め、溶剤の含有量と粘度を下げ、洗浄性を高め、耐候性を高める（つまり、日光による外部劣化に対する耐性）のように反応性希釈剤を使用して２Ｋコーティングの特性を変更しても良い。反応性希釈剤は、ポリ（ジメトキシシロキサン）、ポリ（ジエトキシシロキサン）、メトキシ官能性ジメチルポリシロキサン、メトキシ官能性メチルフェニルポリシロキサン、エトキシ官能性ジメチルポリシロキサン、テトラエチルオルトシリケートに基づく構造などのような、しかしそれに限定されない、少なくとも２つの加水分解性アルコキシシラン基を含むポリシロキサンであり得る。反応性希釈剤は、これらのポリシロキサンまたはヒドロキシルプロピル末端ポリシロキサンのヒドロキシル官能性バージョンでもあり得る。これらの多くは市販される。
【００４７】
反応性希釈剤は、アルキル基がＣ１−Ｃ１６アルキル、シクロアルキルまたはフッ素化アルキルであり、アルコキシシラン基がトリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、およびジメチルエトキシシランであるアルキル官能性アルコキシシランであっても良い。例には、プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン、および１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ−ペルフルオロオクチルトリエトキシシランが含まれるが、これらに限定されない。
【００４８】
反応性希釈剤は、加水分解性アルコキシシラン基を有するポリシロキサン尿素ポリマーであっても良い。これらの反応性希釈剤は、ポリシロキサンを第一級ジアミンと、またはポリシロキサンを第二級ジアミンと、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシランまたは３−イソシアナトトリエトキシシランと反応させることにより形成されます。それらは、ジイソシアネート官能性ポリシロキサンをＮ−置換３−アミノプロピルアルコキシシランと反応させることにより形成することもできます。ポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサンまたはメチルフェニルポリシロキサンであり得る。（ポリシロキサンに結合した）二級ジアミンのＮ置換基およびＮ置換３−アミノプロピルアルコキシシランは、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、シクロアルキル、アリール、またはエステル含有脂肪族である。Ｎ置換３−アミノプロピルアルコキシシランのアルコキシシラン基は、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、ジメチルメトキシシラン、およびジメチルエトキシシランであり得る。これらの反応性希釈剤を合成するための原料の商業的供給源がいくつかある。これらの合成反応性希釈剤の構造例には、以下が含まれるが、これらに限定されない：
2020508383.tif 000008
【００４９】
Ｎ置換尿素基を含む反応性希釈剤は、水素結合特性が低く、粘度が低く、溶媒要件が低いために使用される。
【００５０】
反応性希釈剤は、加水分解性アルコキシシラン基を有する脂肪族または脂環式のＮ置換尿素であっても良い。これらの反応性希釈剤は、脂肪族または脂環式二級ジアミンを３−イソシアナトプロピルトリメトキシシランまたは３−イソシアナトトリエトキシシランと反応させることにより形成される。３?イソシアナトプロピルトリメトキシシランおよび３?イソシアナトトリエトキシシランは両方とも市販される。適切な第二級ジアミンは、末端アルコキシシランを用いてＮ置換尿素ポリマーを合成するために利用されるものと同じである。これらの合成反応性希釈剤の構造例には、以下が含まれるが、これらに限定されない：
2020508383.tif 000009
【００５１】
反応性希釈剤は、加水分解性アルコキシシラン基を有するポリエステルウレタンポリマーであっても良い。これらの反応性希釈剤は、脂肪族または脂環式ポリエステルポリオールを３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、または（イソシアナトメチル）トリメトキシシランと反応させることにより形成される。ポリエステルポリオールは、線状またはわずかに分岐している必要があり、柔軟性を高めるために利用できる。適切なポリエステルポリオールには、１，３−ベンゼンジカルボン酸、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２エタンジオール、ヘキサン二酸、および１，６−ヘキサンジオールなどの不飽和ポリエステル、およびカプロラクトンに基づくそれら等の飽和ポリエステルが含まれる。多くのポリエステルポリオールが市販される。３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトトリエトキシシランおよび（イソシアナトメチル）トリメトキシシランも市販される。
【００５２】
ポリ尿素の合成に適した溶媒は、イソシアネート基と反応しない。これらの溶媒には、キシレン、軽質芳香族ナフサ、ミネラルスピリット、酢酸ブチル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルアセテート、ブチルプロピオネート、ペンチルプロピオネート、エチル３−エトキシプロピオネート、パラクロロベンゾトリフルオリド、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンが含まれるが、これらに限定されない。
【００５３】
第２の成分（パートＢ）は、エポキシまたはアクリレート官能性化合物を含み、これはアミン反応性エポキシまたはアクリレート基を含む任意の化合物、またはそのような化合物の任意の混合物であり得る。適切なエポキシまたはアクリレート官能性化合物には、エポキシ官能性ジメチルポリシロキサン、エポキシ官能性ポリジメチルジフェニルシロキサン、脂肪族エポキシ、脂環式エポキシ、アクリレート官能性ジメチルポリシロキサン、または１，６−ヘキサンジオールジアクリレートが含まれるが、これらに限定されない。
【００５４】
触媒を使用して、アルコキシシラン基の加水分解速度を加速し、得られたシラノール基の架橋を促進して硬化コーティングを形成することができる。適切な触媒には、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズビス（２−エチルヘキソエート）などの有機スズ化合物、チタンテトライソプロポキシド、アルミニウムトリエトキシド、ジルコニウムテトラブトキシドなどの金属アルコキシド、チタンキレート、水酸化カリウムなどのアルカリ、有機酸、無機酸、第三級アミン、またはそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。
【００５５】
適切な顔料には、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、黄色酸化鉄、銅フタロシアニンブルー、ナトリウムアルミニウムスルホシリケート、酸化クロム、コバルトクロマイトグリーンスピネル、クロムグリーンブラックヘマタイト、ニッケルアンチモンチタンイエロールチル、およびマンガンベースの顔料が含まれるが、これらに限定されない。
【００５６】
適切な充填剤には、アモルファスシリカ、官能化シリカ、タルク、マイカ、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、グラファイト、ポリマーワックス、アクリルビーズ、ポリウレタンビーズ、セラミックミクロスフェアが含まれるが、これらに限定されない。
【００５７】
適切な添加剤には、レオロジー調整剤、増粘剤、接着促進剤、補強剤、湿潤分散剤、浮き防止剤、難燃剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、およびフローおよびレベリング剤が含まれるが、これらに限定されない。
【００５８】
２つの構成要素は、それ自体の容器に各構成要素を有するキットとして提供されても良い。二成分系はまた、アミン官能性化合物、アルコキシシラン末端ポリ尿素、およびエポキシまたはアクリレート官能性化合物を含むコーティング組成物として説明されても良い。
【００５９】
２Ｋコーティングは、さまざまな基材に適用できる。適切な基材には、エポキシ下塗り表面、ポリウレタン下塗り表面、前処理、エポキシベースの複合材、風化または研磨シリコーンアルキドコーティング、風化または研磨ポリシロキサンコーティング、裸鋼表面、裸アルミニウム表面、裸アルミニウム合金表面、コンクリート、ガラス、セラミック、プラスチックが含まれるが、これらに限定されない。
【００６０】
２つの成分を混合して表面に塗布すると、硬化して固体のコーティングが形成される場合があります。他の２Ｋシステムと同様に、第１成分のアミン官能性化合物のアミン基は、第２成分のエポキシ官能性化合物と反応する。アミン官能性化合物がアルコキシシラン基を含む場合、これらの基は以下に示すように加水分解および縮合する可能性もある。ポリ尿素のアルコキシシラン基はまた、加水分解および互いにおよびアミン官能性化合物の加水分解および縮合を受け得る。
2020508383.tif 000010
【００６１】
第２の成分がアクリレート官能性化合物を含む場合、アミン官能性化合物のアミン基は、以下に示されるようにアクリレート基とともにマイケル付加を受ける。
2020508383.tif 000011
【００６２】
本明細書に開示されるポリ尿素のいずれも、ポリ尿素が上記のように水分硬化される１Ｋシステムで使用されても良い。水分硬化は、ポリ尿素と架橋する他の化合物の非存在下で発生する場合がある。ポリ尿素はいずれも２Ｋシステム、コーティング組成物、およびキットに使用でき、１つの成分にはポリ尿素とアミン官能性化合物またはエポキシまたはアクリレート官能性化合物のいずれかが含まれ、他の成分には他のアミン官能性化合物およびエポキシまたはアクリレート官能性化合物が含まれる。２Ｋシステムでは、ポリ尿素は混合成分の合計の最大５０、９０、または９５重量％である。
【００６３】
ポリ尿素は、一般に、他の方法の中でも、２段階プロセスによって作成することができる。まず、アミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる。これにより、上記の式（１）に示すような未反応のイソシアネート基を有する付加物が形成される。次いで、付加物は、１つまたは複数の多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物、および場合により追加のポリイソシアネートと反応する。いくつかの実施形態において、付加物は、２つ以上の異なるそのような化合物の組み合わせと反応する。例えば、付加物をジアミンとジオールの両方と反応させることができる。いくつかの実施形態では、化合物は、前述のジアミンとジオールの組み合わせなど、アミン基とヒドロキシル基の両方を集合的に含むか、または化合物は単一のアミノヒドロキシル化合物であっても良い。この反応では、遊離イソシアネート基は他のイソシアネート基と反応しない。
【００６４】
この反応は、反応物の配置が異なる生成物のブレンドを有する組成物を生成し得る。個々の製品には未反応のイソシアネート基がない場合がある。図９は、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチレンジイソシアネート（二量体および三量体）、ジアミン、およびポリエステルジオールを使用した場合に組成物に存在する可能性のあるいくつかの製品を示す。組成物中の特定の化合物は、式（２）、（３）、または（８）の組成物を有しても良い。方程式（８）において、ｍは２または３であり、各ｎは１または２であり、２または３つの二官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物残基に結合した中央ポリイソシアネート残基（右から左へ）を有する化合物を示し、それぞれが１または２個のアミノ官能性アルコキシシラン残基に結合している別のポリイソシアネート残基に結合する。方程式（２）および（３）は、それぞれが１つ以上のアミノ官能性アルコキシシラン残基に結合している２つのポリイソシアネート残基に結合した単一の中央ジアミンまたはジオール残基を有するより単純な化合物を示す。
2020508383.tif 000012
【００６５】
以下の例は、特定のアプリケーションを説明するためのものである。これらの特定の例は、本出願の開示の範囲を限定することを意図したものではない。ポリ尿素合成のみを示す例では、ポリ尿素を２Ｋシステムで使用できる。
【実施例１】
【００６６】
アスパラギン酸エステル含有主鎖−アルゴン注入口と温度計を備えた５００ｍＬの３首丸底フラスコで、主にイソシアヌレート三量体構造のヘキサメチレンジイソシアネートホモポリマー８６ｇ（０．４４５当量）をプロピオン酸ペンチル７４ｇに溶解した。これに続いて、乾燥剤として５ｇのビニルトリメトキシシランを添加した。添加漏斗を使用して、７０．１４ｇ（０．２９８当量）のＮブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランを、温度を４０〜５０℃に保ちながら溶液に滴下した。次に、３４．４ｇ（０．１４７当量）のテトラエチル２，２'−（（２−メチルペンタン−１，５−ジイル）ビス（アザンジイル））ジスクシネート（アスパラギン酸としても知られている、Ｎ、Ｎ'−（２−メチル温度を４０〜５０℃に保ちながら、−１，５−ペンタンジイル）ビス−１，１'、４，４'−テトラエチルエステル）を滴下した。添加が完了した後、溶液中に遊離イソシアネート（ＮＣＯ）（２２７０ｃｍ−１）が残っていないことが赤外線（ＩＲ）スペクトルによって示されるまで、溶液をさらに３０分間攪拌しました。ポリマー溶液は、７２．５重量％の固形分を有すると計算された。主なポリマー構造を図１に示す。
【００６７】
次の２成分配合を使用して、フラット／マットグレーのコーティングが得られた。
2020508383.tif 000013
【００６８】
２つの部分を体積で２：１（Ｂ対Ａ）の比率で混合し、３ミル（約７５ミクロン）のウェットフィルムゲージを使用してアルミニウムおよびブリキパネルに適用した。次いで、コーティングを周囲条件で１４日間硬化させた。コーティングは、１時間未満のタックフリー時間、２時間未満の乾燥硬化時間、０．６光沢単位の６０°光沢、４．７光沢単位の８５°光沢、１７回の振動のケーニッヒ振り子硬度、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）に浸した布に対する１００回以上のダブルラブの抵抗、割れのない１／４インチマンドレルベンドの柔軟性、および４０％の伸びのＧＥインパクト柔軟性を示した。また、コーティングは、キセノンアークウェザーメーター（ＷＯＭ）チャンバー内で加速風化を受けた際に、優れた色保持を示した。
【００６９】
二成分光沢の白いトップコートも処方された。体積で１：１（Ａ対Ｂ）の混合比のコーティングの例は次のとおりである。
2020508383.tif 000014
【実施例２】
【００７０】
その他の骨格-尿素ポリマーの柔軟な骨格は、脂肪族、脂環式、芳香族、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリシロキサンまたはそれらの組み合わせであり、Ｎ−置換基はＣ１−Ｃ１２アルキル、シクロアルキル、アリール、エステル含有脂肪族、エステル含有フッ素化脂肪族、アミド含有脂肪族、ポリシロキサン、またはそれらの任意の組み合わせであり得る。ポリエステル骨格とＮ−ブチル置換尿素結合を持つポリマーの例を図２に示す。ポリジメチルシロキサン骨格とエステル含有Ｎ−置換基を持つポリマーの例を図３に示す。
【実施例３】
【００７１】
曲げ試験-1/4"円筒マンドレルベンドをサンプルで実行した。図４は、ポリ尿素ポリマーを含む本開示のコーティング（右）と比較して、ポリ尿素ポリマーを含まない以前の２Ｋコーティング（左）の曲げ試験の結果を示す写真である。本コーティングはそうではないが、従来のコーティングは曲げに沿って亀裂を示す。
【実施例４】
【００７２】
脂肪族ポリイソシアネート、Ｎ−アルキルアミノ官能性アルコキシシラン、およびＮ−アルキル基を有する脂環式二級ジアミンをベースとするポリ尿素−８１．６ｇ（０．４４６当量）のイソシアヌレート三量体構造を持つヘキサメチレンジイソシアネートホモポリマーをアルゴン注入口と温度計を備えた５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに入れた１１５ｇのＡｒｏｍａｔｉｃ  １００（Ｅｘｘｏｎから市販）に溶解した。これに続いて、乾燥剤として５ｇのビニルトリメトキシシランを添加した。添加漏斗を使用して、７１．３８ｇ（０．３０３当量）のＮ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランを、温度を４０〜５０℃に保ちながら溶液に滴下しました。次に、温度を４０〜５０℃に保ちながら、１８．７８ｇ（０．１４７当量）のＮ−イソプロピル−３−（（イソプロピルアミノ）メチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンアミンを滴下した。添加が完了した後、溶液は赤外線（ＩＲ）スペクトルが溶液中に遊離イソシアネート（ＮＣＯ）（２２７０ｃｍ−１）が残っていないことを示すまで、さらに１５〜３０分間攪拌した。ポリマー溶液は、６０．６重量％の固形分を有すると計算された。その構造を図５に示す。
【実施例５】
【００７３】
脂肪族ポリイソシアネート、ブチルエステル含有基を持つＮ−置換アミノ官能性アルコキシシラン、およびＮアルキル基を持つ脂肪族第二級ジアミンに基づくポリ尿素-３５．５ｇ（０．１９４当量）のイソシアヌレート三量体構造を持つヘキサメチレンジイソシアネートホモポリマーアルゴン注入口と温度計を備えた５００ｍＬの３つ口丸底フラスコに入れた６０ｇのＡｒｏｍａｔｉｃ１００（Ｅｘｘｏｎから市販）に溶解した。これに続いて、乾燥剤として２ｇのビニルトリメトキシシランを添加した。滴下漏斗を使用して、温度を４０〜５０℃に保ちながら、４０ｇ（０．１３０当量）ブチル３−（（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アミノ）プロパノエート（３−アミノプロピルトリメトキシシランとマイケル付加反応によりブチルアクリレートを反応させることにより合成）を溶液に滴下した。次に、温度を４０〜５０℃に保ちながら、４．１７ｇ（０．０６４当量）のＮ１、Ｎ３−ジエチルプロパン−１，３−ジアミンを滴下した。添加が完了した後、溶液は、赤外線（ＩＲ）スペクトルが溶液中に遊離イソシアネート（ＮＣＯ）（２２７０ｃｍ−１）が残っていないことを示すまで、さらに１５〜３０分間攪拌した。ポリマー溶液は、５７．６重量％の固形分を有すると計算された。その構造を図６に示す。
【実施例６】
【００７４】
脂肪族ポリイソシアネート、ブチル含有基を持つＮ置換アミノ官能性アルコキシシラン、Ｎアルキル基を持つ脂環式二級ジアミン、ポリエステルジオールをベースにしたポリ尿素-湿気硬化性ポリマーは、７０．１４ｇのＮ−ブチルを添加して合成した。３−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＳＩＢ１９３２．２、Ｇｅｌｅｓｔ）１００ｇに含まれる８６ｇのヘキサメチレンジイソシアネート二量体および三量体（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ−３４００、コベストロ）に基づく脂肪族ポリイソシアネート混合物と５ｇのビニルトリメトキシシラン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）の溶液に滴下５００ｍＬ丸底フラスコに窒素下でプロピオン酸ペンチル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を加えた。添加の間中、温度は５０−６０℃に保たれた。これに続いて、ジブチルスズジラウレート（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）０．１４ｇを添加した。３５．６５ｇのポリエステルジオール（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ  ６７０、コベストロ）と９．３９ｇの脂環式二級ジアミン１，３，３−トリメチル−Ｎ−（１−メチルエチル）−５−［（１−メチルエチル）アミノ］シクロヘキサンメタンアミン（次いで、９０ｇのプロピオン酸ペンチル中のジェフリンク７５４、ハンツマン）をポリイソシアネートの溶液に滴下した。添加が完了した後、反応物を３時間撹拌した。これに、５．２４ｇのＮ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランに続き、さらに１０分間撹拌した。ＦＴＩＲは、イソシアネート基がすべて消費されたことを示した。
【００７５】
明らかに、上記の教示に照らして多くの修正および変形が可能である。したがって、特許請求される主題は、具体的に説明されたものとは別の方法で実施され得ることを理解されたい。例えば、冠詞「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」、または「ｓａｉｄ」を使用した、単数形のクレーム要素への言及は、要素を単数形に限定するものと解釈されない。
【図１】
2020508383.tif 000017
【図２】
2020508383.tif 000018
【図３】
2020508383.tif 000019
【図４】
2020508383.tif 000020
【図５】
2020508383.tif 000021
【図６】
2020508383.tif 000022
【図７】
2020508383.tif 000023
【図８】
2020508383.tif 000024
【図９】
2020508383.tif 000025
【手続補正書】
【提出日】令和1年10月3日(2019.10.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
反応性希釈剤は、加水分解性アルコキシシラン基を有する脂肪族または脂環式のＮ置換尿素であっても良い。これらの反応性希釈剤は、脂肪族または脂環式二級ジアミンを３−イソシアナトプロピルトリメトキシシランまたは３−イソシアナトトリエトキシシランと反応させることにより形成される。３−イソシアナトプロピルトリメトキシシランおよび３−イソシアナトトリエトキシシランは両方とも市販される。適切な第二級ジアミンは、末端アルコキシシランを用いてＮ置換尿素ポリマーを合成するために利用されるものと同じである。これらの合成反応性希釈剤の構造例には、以下が含まれるが、これらに限定されない：
2020508383.tif 000026
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ尿素であって、
未反応のイソシアネート基を有する１またはそれ以上の付加物を形成するために、アミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる工程と、
前記ポリ尿素を形成するために、前記付加物を１またはそれ以上の多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物およびポリイソシアネートと反応させる工程と
を有する方法によって製造され、
少なくとも１の前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物はアミノ基を含み、
少なくとも１の前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物はヒドロキシル基を含み、
イソシアネート基は他のイソシアネート基と反応せず、
前記ポリ尿素は、前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物の少なくとも２つの残基を含み、
前記ポリ尿素は未反応のイソシアネート基を含まない、ポリ尿素。
【請求項２】
請求項１記載のポリ尿素において、
前記ポリ尿素は、式：
｛［（Ｒ１Ｏ）ａＲ１３−ａＳｉ−（ＣＨ２）３−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＨ］ｎ−Ｒ３−ＮＨ−ＣＯ−Ｘ−Ｒ５−Ｘ−ＣＯ−ＮＨ｝ｍ−Ｒ３
を含む１またはそれ以上の化合物を含み、
式中、各ａは１、２、または３から独立して選択され、
式中、ｍは２または３であり、
式中、各ｎは独立して１または２から選択され、
式中、各Ｘは−ＮＲ４−および−Ｏ−から独立して選択され、
式中、各Ｒ１基は独立して選択されたアルキル基であり、
式中、各Ｒ２およびＲ４は、水素、アリール、アルキル、シクロアルキル、エステル含有脂肪族、エステル含有フッ素化脂肪族、アミド含有脂肪族、およびポリシロキサンから独立して選択され、
式中、各Ｒ３は、２つまたは３つのイソシアネート基を有する脂肪族、脂環式、または芳香族ポリイソシアネートの独立して選択された残基であり、
式中、各Ｒ５は、脂肪族、脂環式、芳香族、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリシロキサン、およびそれらの任意の組み合わせから選択される基を独立して含む、ポリ尿素。
【請求項３】
請求項２記載のポリ尿素において、前記ポリ尿素は２またはそれ以上の異なるＲ５基を含むポリ尿素。
【請求項４】
請求項３記載のポリ尿素において、前記ポリ尿素は、式：
2020508383.tif 000027
を有する１またはそれ以上の化合物を含むポリ尿素。
【請求項５】
請求項３記載のポリ尿素において、前記ポリ尿素は、式：
2020508383.tif 000028
を有する１またはそれ以上の化合物を含むポリ尿素。
【請求項６】
方法であって、
ポリ尿素を含む組成物を提供する工程であって、前記ポリ尿素は、
未反応のイソシアネート基を有する１またはそれ以上の付加物を形成するために、アミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる工程と、
前記ポリ尿素を形成するために、前記付加物を１またはそれ以上の多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物およびポリイソシアネートと反応させる工程と
を有する方法によって製造され、
前記ポリ尿素は、前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物の少なくとも２つの残基を含み、
イソシアネート基は他のイソシアネート基と反応せず、
前記ポリ尿素は未反応のイソシアネート基を含まない、前記提供する工程と、
前記組成物を湿気硬化させる工程と、
を含む方法。
【請求項７】
請求項６記載の方法によって製造されるコーティング。
【請求項８】
組成物であって、
アミン官能性化合物またはエポキシまたはアクリレート官能性化合物と、
ポリ尿素であって、
未反応のイソシアネート基を有する１またはそれ以上の付加物を形成するために、アミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる工程と、
前記ポリ尿素を形成するために、前記付加物を１またはそれ以上の多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物およびポリイソシアネートと反応させる工程と
を有する方法によって製造される、前記ポリ尿素と、
を有し、
前記ポリ尿素は、前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物の少なくとも２つの残基を含み、
イソシアネート基は他のイソシアネート基と反応せず、
前記ポリ尿素は未反応のイソシアネート基を含まない、組成物。
【請求項９】
請求項８記載の組成物であって、前記組成物は、１またはそれ以上の触媒、反応性希釈剤、溶媒、充填剤、顔料、または添加剤をさらに含む組成物。
【請求項１０】
請求項８記載の組成物において、前記アミン官能性化合物は、モノアミン、ジアミン、またはトリアミンである組成物。
【請求項１１】
請求項８記載の組成物において、前記アミン官能性化合物は、アミノ官能性ポリジメチルシロキサン、アミノ官能性ポリジメチルジフェニルシロキサン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、１−アミノメチルトリメトキシシラン、脂肪族モノアミン、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、またはアミノ官能性ポリエーテルである組成物。
【請求項１２】
請求項８記載の組成物において、前記組成物は、前記アミン官能性化合物と前記エポキシまたはアクリレート官能性化合物の両方を含まない組成物。
【請求項１３】
請求項８記載の組成物において、前記組成物は、前記アミン官能性化合物と前記エポキシまたはアクリレート官能性化合物の両方を含む組成物。
【請求項１４】
請求項８記載の組成物において、
前記ポリ尿素は、式：
｛［（Ｒ１Ｏ）ａＲ１３−ａＳｉ−（ＣＨ２）３−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＨ］ｎ−Ｒ３−ＮＨ−ＣＯ−Ｘ−Ｒ５−Ｘ−ＣＯ−ＮＨ｝ｍ−Ｒ３
を有する１またはそれ以上の化合物を含み、
式中、各ａは１、２、または３から独立して選択され、
式中、ｍは２または３であり、
式中、各ｎは独立して１または２から選択され、
式中、各Ｘは−ＮＲ４−および−Ｏ−から独立して選択され、
式中、各Ｒ１基は独立して選択されたアルキル基であり、
式中、各Ｒ２およびＲ４は、水素、アリール、アルキル、シクロアルキル、エステル含有脂肪族、エステル含有フッ素化脂肪族、アミド含有脂肪族、およびポリシロキサンから独立して選択され、
式中、各Ｒ３は、２つまたは３つのイソシアネート基を有する脂肪族、脂環式、または芳香族ポリイソシアネートの独立して選択された残基であり、および
式中、各Ｒ５は、脂肪族、脂環式、芳香族、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリシロキサン、およびそれらの任意の組み合わせから選択される基を独立して含む、組成物。
【請求項１５】
請求項１４記載の組成物において、前記ポリ尿素は２またはそれ以上の異なるＲ５基を含む組成物。
【請求項１６】
請求項８記載の組成物において、
前記アミノ官能性アルコキシシランは、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、またはＮ−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−β−アラニンブチルエステルである組成物。
【請求項１７】
請求項８記載の組成物において、
前記ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのホモポリマー、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのホモポリマー、メチレンジフェニルジイソシアネート、またはそれらの混合物である組成物。
【請求項１８】
請求項８に記載の組成物において、
前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物は、アスパラギン酸、Ｎ、Ｎ'−（２−メチル−１，５−ペンタンジイル）ビス−１，１'，４，４'−テトラエチルエステル、不飽和ポリエステルジオール、カプロラクトンベースのポリエステルジオール、ヒドロキシル末端ポリメチルフェニルシロキサン、またはヒドロキシルプロピル末端ポリジメチルシロキサンである組成物。
【請求項１９】
方法であって、
未反応のイソシアネート基を有さないエポキシまたはアクリレート官能性化合物を含む第２の組成物を提供する工程と、
混合物を形成するために請求項８記載の組成物を前記第２の組成物と混合する工程であって、請求項８に記載の組成物はアミノ官能性化合物を含む、前記混合する工程と、
前記混合物を表面に適用する工程と、
前記混合物をコーティングに硬化する工程と、
を含む方法。
【請求項２０】
請求項１９記載の方法において、
前記第２の組成物は、１またはそれ以上触媒、反応性希釈剤、充填剤、溶媒、顔料、または添加剤をさらに含む方法。
【請求項２１】
請求項１９記載の方法において、前記混合物中のポリ尿素の量は、前記混合物の最大９５重量％である方法。
【請求項２２】
請求項１９記載の方法において、前記エポキシまたはアクリレート官能性化合物は、エポキシ官能性ジメチルポリシロキサン、エポキシ官能性ポリジメチルジフェニルシロキサン、脂肪族エポキシ、脂環式エポキシ、アクリレート官能性ジメチルポリシロキサン、エポキシ官能性ウレタン、アクリレート官能性ウレタン、または１，６−ヘキサンジオールジアクリレートである方法。
【請求項２３】
請求項１９記載の方法において、前記混合物は、
アルコキシシラン基の加水分解および縮合と、アミン／エポキシまたはアミン／アクリレート反応とのうちの１つ以上によって硬化される方法。
【請求項２４】
請求項１９記載の方法によって製造されるコーティング。
【請求項２５】
方法であって、
未反応のイソシアネート基を有さないアミノ官能性化合物を含む第２の組成物を提供する工程と、
混合物を形成するために請求項８記載の組成物を前記第２の組成物と混合する工程であって、請求項８記載の組成物は、エポキシまたはアクリレート官能性化合物を含む、前記混合する工程と、
前記混合物を表面に適用する工程と、
前記混合物をコーティングに硬化する工程と、
を有する方法。
【請求項２６】
キットであって、
請求項８記載の組成物を含む第１の容器であって、請求項８記載の組成物は、アミノ官能性化合物を含む、前記第１の容器と、
未反応のイソシアネート基を有さないエポキシまたはアクリレート官能性化合物を含む組成物を含む第２の容器と、
を含むキット。
【請求項２７】
キットであって、
請求項８記載の組成物を含む第１の容器であって、請求項８記載の組成物は、エポキシまたはアクリレート官能性化合物を含む、前記第１の容器と、
未反応のイソシアネート基を有さないアミノ官能性化合物を含む組成物を含む第２の容器と、
を含むキット。
【請求項２８】
方法であって、
ポリ尿素を含む組成物を提供する工程であって、前記ポリ尿素は、
未反応のイソシアネート基を有する付加物を形成するためにアミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる工程と、
前記ポリ尿素を形成するために前記付加物を多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物と反応させる工程と
を有する方法によって製造され、
前記ポリ尿素は未反応のイソシアネート基を含まない、前記提供する工程と、
前記組成物を湿気硬化させる工程と、
を含む方法。
【請求項２９】
請求項２８記載の方法において、
前記ポリ尿素が、式：
｛［（Ｒ１Ｏ）ａＲ１３−ａＳｉ−（ＣＨ２）３−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＨ］ｎ−Ｒ３−ＮＨ−ＣＯ−Ｘ｝２−Ｒ５
を有する１つ以上の化合物を含み、
式中、ａは１、２、または３であり、
式中、ｎは正の整数であり、
式中、Ｘは−ＮＲ４−または−Ｏ−であり、
式中、各Ｒ１基は独立に選択されたアルキル基であり、
式中、各Ｒ２およびＲ４は、水素、アリール、アルキル、シクロアルキル、エステル含有脂肪族、エステル含有フッ素化脂肪族、アミド含有脂肪族、およびポリシロキサンから独立して選択され、
式中、Ｒ３は、ｎ＋１個のイソシアネート基を有する脂肪族、脂環式、または芳香族ポリイソシアネートの残基であり、
式中、Ｒ５は、脂肪族、脂環式、芳香族、ポリエステル、ポリエーテル、ポリスルフィド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリシロキサン、およびそれらの任意の組み合わせから選択される基を含む方法。
【請求項３０】
請求項２８に記載の方法であって、前記組成物は、１またはそれ以上の触媒、反応性希釈剤、溶媒、顔料、添加剤、および充填剤をさらに含む方法。
【請求項３１】
請求項２８記載の方法によって製造されるコーティング。
【請求項３２】
請求項３１記載のコーティングにおいて、Ｘが−Ｏ−であるコーティング。
【請求項３３】
コーティングであって、
アミン官能性化合物と、
ポリ尿素であって、
未反応のイソシアネート基を有する１またはそれ以上の付加物を形成するために、アミノ官能性アルコキシシランをポリイソシアネートと反応させる工程と、
前記ポリ尿素を形成するために、前記付加物を１またはそれ以上の多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物およびポリイソシアネートと反応させる工程と
を有する方法によって製造され、
前記ポリ尿素は、前記多官能性アミノおよび／またはヒドロキシル化合物の少なくとも２つの残基を含み、
イソシアネート基は他のイソシアネート基と反応せず、
前記ポリ尿素は未反応のイソシアネート基を含まない、前記ポリ尿素と、
エポキシまたはアクリレート官能性化合物と
を有し、前記コーティング組成物は二成分系である、コーティング。
【国際調査報告】
2020508383.tif 000029
2020508383.tif 000030