(57)【要約】  本発明の増量剤入りシーリングゲル、このシーリングコンパウンドを製造する方法、シーリングコンパウンドにおけるシーリングゲルの使用およびタイヤにおけるシーリングゲル含有シーリングコンパウンドの使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シーリングゲルであって、
ｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能なジエンゴムゲル（Ａ）と、少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能な第２のジエンゴムゲル（Ｂ）とを含む混合物の形態であるか、または
ｉｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下および／または少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能であり、
架橋剤（Ｉ）は、好ましくは、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサンジオール、２〜８つ、好ましくは２〜４つのオキシエチレン単位を有するポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、脂肪族ジおよびポリオールの不飽和ポリエステルを有するソルビトールならびにその混合物のアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される、より好ましくはプロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールのアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される、多価、好ましくは二価〜四価のＣ２〜Ｃ２０アルコールのアクリレートおよびメタクリレートであり、かつ架橋剤（Ｉ）は、最も好ましくは、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）であり、および
架橋剤（ＩＩ）は、好ましくは、ジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジアリルフタレート、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，２−ポリブタジエン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンマレイミド、トリレン−２，４−ビス（マレイミド）およびトリアリルトリメリテートならびにその混合物からなる群から選択される、より好ましくはジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼンの群から選択される、２つ以上のビニル、アリルもしくはイソプロペニル基または１つのマレイミド単位を有する化合物であり、かつ架橋剤（ＩＩ）は、最も好ましくは、ジビニルベンゼンであり、
前記シーリングゲルは、その中に組み込まれた増量剤化合物をさらに含み、
前記増量剤化合物は、液体エラストマーおよび／または潤滑油である、シーリングゲル。
【請求項２】
シーリングゲルであって、
ｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能なジエンゴムゲル（Ａ）と、少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能な第２のジエンゴムゲル（Ｂ）とを含む混合物の形態であるか、または
ｉｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下および少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能であり、
架橋剤（Ｉ）は、好ましくは、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサンジオール、２〜８つ、好ましくは２〜４つのオキシエチレン単位を有するポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、脂肪族ジおよびポリオールの不飽和ポリエステルを有するソルビトールならびにその混合物のアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される、より好ましくはプロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールのアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される、多価、好ましくは二価〜四価のＣ２〜Ｃ２０アルコールのアクリレートおよびメタクリレートであり、かつ架橋剤（Ｉ）は、最も好ましくは、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）であり、および
架橋剤（ＩＩ）は、好ましくは、ジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジアリルフタレート、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，２−ポリブタジエン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンマレイミド、トリレン−２，４−ビス（マレイミド）およびトリアリルトリメリテートならびにその混合物からなる群から選択される、より好ましくはジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼンの群から選択される、２つ以上のビニル、アリルもしくはイソプロペニル基または１つのマレイミド単位を有する化合物であり、かつ架橋剤（ＩＩ）は、最も好ましくは、ジビニルベンゼンであり、
前記シーリングゲルは、その中に組み込まれた増量剤化合物をさらに含み、
前記増量剤化合物は、液体エラストマー、潤滑油、ファクチスおよび／またはその混合物である、シーリングゲル。
【請求項３】
前記増量剤化合物は、パラフィン系油、水素化もしくは非水素化ナフテン系油、芳香族もしくはＤＡＥ（蒸留芳香族抽出物）油、ＭＥＳ（中度抽出溶媒和物）油、処理留出物芳香族抽出物（ＴＤＡＥ）油、鉱油、植物油および／またはオリゴマーならびにその混合物の少なくとも１つである、請求項１または２に記載のシーリングゲル。
【請求項４】
前記増量剤化合物は、ポリブテンをベースとする潤滑油、好ましくはポリイソブチレン（ＰＩＢ）ベースの油またはエーテル、エステル、ホスフェートおよびスルホネートベースの可塑剤、好ましくはエステルおよびホスフェートである、請求項１または２に記載のシーリングゲル。
【請求項５】
前記増量剤化合物は、ファクチスである、請求項２に記載のシーリングゲル。
【請求項６】
１００ＭＵ未満、好ましくは３０〜９０ＭＵ、特に好ましくは４０〜８５ＭＵの１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシーリングゲル。
【請求項７】
前記ジエンゴムゲル（Ａ）は、１７０ＭＵ〜１９５ＭＵの１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を有し、および前記ジエンゴムゲル（Ｂ）は、７５ＭＵ〜１１０ＭＵの１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシーリングゲル。
【請求項８】
前記少なくとも１つの共役ジエンは、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、イソプレンまたはクロロプレン、好ましくは１，３−ブタジエンである、請求項１〜７のいずれか一項に記載のシーリングゲル。
【請求項９】
さらなるモノマーは、前記少なくとも１つの共役ジエンの前記乳化重合で重合され、前記さらなるモノマーは、１，３−ブタジエン、ビニル芳香族化合物、好ましくはスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンまたはｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、より好ましくはスチレン、アクリロニトリル、イソプレン、アクリル酸およびメタクリル酸のエステル、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、２−クロロブタジエン、２，３−ジクロロブタジエン、二重結合を含有するカルボン酸、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはイタコン酸、二重結合を含有するヒドロキシル化合物、好ましくはヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキシブチルメタクリレート、アミン官能化（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、アクロレイン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−アリル尿素、Ｎ−アリルチオ尿素、第二級アミノ（メタ）アクリレート、好ましくは２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートおよび２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリルアミドならびに／または２−、４−ビニルピリジンおよび１−ビニルイミダゾールなどのビニルヘテロ芳香族化合物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のシーリングゲル。
【請求項１０】
前記少なくとも１つの共役ジエンは、１，３−ブタジエンであり、および前記さらなるモノマーは、スチレンであり、
前記乳化重合は、５℃〜２０℃で実行される、請求項９に記載のシーリングゲル。
【請求項１１】
シーリングコンパウンドであって、それぞれの場合に前記シーリングコンパウンド中のシーリングゲルならびに天然および／または合成ゴム（Ｅ）の総量に基づいて、
４５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、好ましくは６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、より好ましくは７０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの量の、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の少なくとも１つのシーリングゲルと、
１０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、好ましくは２０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、より好ましくは２５ｐｈｒ〜４５ｐｈｒの量の樹脂（Ｃ）と、
５５ｐｈｒ未満、好ましくは１ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、より好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの量の天然ゴムまたは合成ゴム（Ｅ）、好ましくは１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエンまたはその混合物を含む群、より好ましくは天然シス−１，４−ポリイソプレン、合成シス−１，４−ポリイソプレン、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン、１，３−ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーおよびその混合物を含む群からの共役ジオレフィンをベースとするコポリマーと
を含むシーリングコンパウンド。
【請求項１２】
請求項１１に記載のシーリングコンパウンドを製造する方法であって、
前記シーリングゲル、前記天然または合成ゴム（Ｅ）および前記樹脂（Ｃ）を混合するステップ
を含み、前記シーリングゲルおよび前記天然または合成ゴム（Ｅ）は、そのラテックスの形態で混合される、方法。
【請求項１３】
特に接着および粘着特性を向上させるための、シーリングコンパウンドにおける請求項１〜１０のいずれか一項に記載のシーリングゲルの使用。
【請求項１４】
タイヤ、好ましくは空気式自動車タイヤのインナーライナー、中空体または膜のシーリング層としての、請求項１１に記載のシーリングコンパウンドの使用。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のシーリングコンパウンドを有する空気式自動車タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、本発明のシーリングゲルを含むシーリングコンパウンド、このシーリングコンパウンドを製造する方法、シーリングコンパウンドにおけるシーリングゲルの使用およびタイヤにおけるシーリングゲル含有シーリングコンパウンドの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車およびトラックのための空気式タイヤの運転において、異物の貫通の結果および損傷のためにタイヤが空気を失う結果として、タイヤへの損傷のリスクが存在する。タイヤ空気の損失は多くの場合、タイヤの即時交換またはタイヤの一時的な修理を必要とする不安定な乗車状態につながる。危険な交通状況でタイヤ交換または修理のために車両を停止および放置する必要がないように、様々なタイヤおよび車輪設計が開発されている。したがって、タイヤ圧の損失の場合、トレッドを下方に支持リング上へ下げることによって移動の一時的続行を可能にするランフラット特性を有するタイヤが市場に存在する。さらに、タイヤ圧の損失の場合、不安定な乗車状況になることなく、限定された期間空気圧なしでさえも軸重に耐えることができる強化タイヤ側壁を特徴とするランフラットタイヤもある。市場に存在するすべてのこれらの設計は、著しくタイヤの重量および転がり抵抗と、したがって自動車運転での燃料の消費とを増加させる。
【０００３】
貫通異物を取り囲むおよび／またはそれらが形成する穴を直接塞ぐセルフシール層の形態でシーリングコンパウンドを有するタイヤは、原則として公知である。
【０００４】
早くも１９６８年に、（特許文献１）は、インナーライナーによって分離され、タイヤ骨組み内でビードワイヤからビードワイヤまで支持されているタイヤシーリングコンパウンドの２つの層を含有するセルフシールタイヤを開示している。シーリング材は、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）および少量の架橋剤から主としてなり、ここで、ＳＢＲ成分は、８０ｐｈｒ〜９５ｐｈｒ（１００部ゴム当たりの部）の低温重合ＳＢＲと、５ｐｈｒ〜２０ｐｈｒの高温重合ＳＢＲとの混合物である。この文献は、接着および粘着特性へのいかなる指摘も与えていない。
【０００５】
セルフシールタイヤは、（特許文献２）にも開示されている。この特許は、低分子量液体エラストマーと高分子量固体エラストマーとの混合物ならびに混合物の部分架橋を生成するのに十分な量の架橋剤を含む層であって、液体エラストマーが固体エラストマーよりも多量に存在する層を有するセルフシールタイヤを記載している。
【０００６】
（特許文献３）は、高エネルギー放射線によって分解可能なポリマー材料と、放射線および／または熱によって架橋可能なポリマー材料との混合物を含む層を有するセルフシールタイヤを開示している。
【０００７】
（特許文献４）は、シーリングコンパウンドを製造および使用中に適所に保つために、内側上にセルフシール層と、シーリング層と部分的に重なる複数の支持エレメントとを有するセルフシールタイヤを開示している。
【０００８】
（特許文献５）は、骨組みとインナーライナーとの間にシーリングコンパウンドを有するシーリングチャンバーを含むセルフシールタイヤを開示している。
【０００９】
（特許文献６）は、５５重量％〜７０重量％の量で粘着付与剤を添加した、高分子量のブチルゴムおよび低分子量のブチルゴムを２０：８０〜６０：４０の比で含むシーリング層を開示している。
【００１０】
（特許文献７）は、０．０５ｍｍ〜８ｍｍの平均径を有する粒子の形態で非加硫または加硫ゴムなどのポリマーからなる充填材を含む、空気式自動車タイヤをセルフシールするための粘弾性ゲルからなるシーリングコンパウンドを開示している。これらの粒子は、ゲルからなる公知のシーラントと比べてシーリング作用をさらに向上させることを意図している。接着および粘着特性への影響は開示されていない。
【００１１】
（特許文献８）は、とりわけ、部分架橋ブチルゴムをベースとするシーリングコンパウンドを開示している。原則として、有用なシーラントは、例えば、（特許文献９）に記載されているような、ゴムおよび低分子量の液体ゴムタイヤと高分子量の固体ゴムタイヤとの組み合わせをベースとするものである。
【００１２】
（特許文献１０）に詳述されているゲル系は、ポリウレタンおよびシリコーンをベースとしている。しかし、シリコーンゴムから製造された加硫物は、例えば、ナフテン油および芳香族油に対する耐性を欠く。他の基材への低い接着性（低い表面エネルギー）ならびに高い水蒸気およびガス透過性は、タイヤ向けの使用に同様に不利である。シリコーンゴムは、ＢＲまたは天然ゴムよりも１００倍高いガス透過性を有すると述べられている（非特許文献１）。ポリウレタンゴムの使用の不利点は、それらの可塑剤との相溶性の欠如である。フタル酸およびアジピン酸エステルは、３０ｐｈｒ以下で相溶性がある。ポリエステル型は加水分解安定剤を必要とし；ポリエーテル型はＵＶ安定剤を必要とする。硬度スケールの上方領域に見いだされることになるポリウレタンエラストマーは、加水分解へのそれらの性向のために好ましくない耐熱性も有する（非特許文献２）。上述の理由のため、したがって、シリコーンゴムおよびポリウレタンゴムベースのタイヤ用途向けシーラントの使用は不利である。
【００１３】
（特許文献１１）は、事前に架橋したＳＢＲ粒子を第２の成分として、および天然ゴムまたは合成ゴムを主成分として含むシーリングコンパウンドを開示している。これらの架橋ＳＢＲ粒子は、高温乳化重合によって製造される。様々な研究は、高温乳化重合の場合の５０℃から、低温乳化重合の場合の５℃への重合温度の低下が分子量分布に強い影響を及ぼしたことを示している。５℃でのフリーラジカル重合の初期段階におけるチオールの速い反応での低分子量画分の形成は明らかに減少し、そのため、ポリマーの鎖長のより良好な制御が可能になった。鎖長分布の改善だけでなく、望ましくない非制御架橋反応も明らかに減少することが示された。高温乳化重合によって得られるＳＢＲ粒子は、したがって、低温ポリマーと比べて、非常に幅広い分子量分布および高レベルの非制御分岐を有する。粘弾性特性の制御された調整は、したがって不可能である（非特許文献３）。
【００１４】
粘弾性は、純粋な弾性の特徴だけでなく、粘稠流動性の特徴も存在するという意味で材料の特性であり、それは、例えば、変形時の内部摩擦の発生に明示される。
【００１５】
結果として生じるヒステリシスは、典型的には、高温（例えば、６０℃）での損失係数ｔａｎ  δの測定によって特徴付けられ、タイヤにおけるゴム混合物にとって、とりわけタイヤトレッドにとって重要なパラメータである。ヒステリシスは、動的応力（可逆伸び）下でのゴム混合物での発熱の指標であるのみならず、タイヤの転がり抵抗の良好な指標でもある（非特許文献４）。ヒステリシス損失についての測定パラメータは、損失弾性率対貯蔵弾性率の比と定義されるｔａｎ  δであり；例えば、ＤＩＮ  ５３  ５１３、ＤＩＮ  ５３  ５３５も参照されたい。
【００１６】
用途に関連して妥当な温度／周波数範囲および振幅範囲におけるｔａｎ  δの低下は、例えば、エラストマーにおける発熱の減少をもたらす。タイヤの最小転がり抵抗は、それを備えた車両の最小燃焼消費を可能にする。
【００１７】
転がり抵抗は、単位長さ当たりの回転タイヤによる熱への機械エネルギーの変換を意味すると理解される。転がり抵抗の次元は、１メートル当たりのジュールである（非特許文献５）。
【００１８】
ゴムゲルと呼ばれるものを、例えば、自動車タイヤの転がり抵抗を向上させるために、タイヤトレッドでの多様な異なるゴムとのブレンドに使用できることが知られている（例えば、（特許文献１２）、（特許文献１３）、（特許文献１４）および（特許文献１５）を参照されたい）。
【００１９】
（特許文献１６）、（特許文献１７）および（特許文献１８）は、タイヤ用途向けの低温乳化重合を用いたＳＢＲミクロゲルの製造を記載している。
【００２０】
（特許文献１９）および（特許文献２０）は、ミクロゲルと呼ばれるものが、熱可塑性材料または官能性添加剤を含有する非架橋混合物にも使用されることを開示している。
【００２１】
（特許文献２１）は、それらの粘度を低下させるための、かつそれらの加工性を改善するためのゴム組成物への軟化剤の添加を開示している。このために、好ましくは、芳香族プロセスオイルの形態の市販製品を使用することができる。そのような芳香族オイルは、粘度および／または硬度を低下させる。しかし、シーリング材と一緒の軟化剤の使用は、開示されていない。そのような使用は、軟化剤が一般に結果として生じる材料の粘着特性に悪影響を及ぼし、それがしたがって結果として生じるシーリング特性およびタイヤ内の寸法安定性に負の影響を及ぼす点において問題がある。
【００２２】
本明細書で特に明記しない限り、述べられかつ本明細書に引用されるすべての特許、特許出願、特許出願公開および他の刊行物は、あたかもそれらの全体が本明細書に記述されているかのように参照により本明細書に完全に援用されると見なされるべきである。
【００２３】
これらの文献のいずれも、さらに本明細書で考察されるような、その中に組み込まれた１つまたは複数の増量剤化合物を有するシーリングゲルの製造を教示していない。
【００２４】
シーリングコンパウンドは、一般的に、実使用における高い要求を満たさなければならない。それらは、−４０℃〜＋９０℃の操作温度の全体範囲にわたって柔らかく、粘着性でありかつ寸法安定性でなければならない。同時に、シーリングコンパウンドは、粘稠でもなければならない。タイヤトレッドを通したタイヤの内部への物体の侵入後、シーリングコンパウンドは物体を取り囲むべきである。物体がタイヤから出る場合、物体に付着しているシーリングコンパウンドは、結果として生じる穴に引き込まれるか、またはシーリングコンパウンドは、内部タイヤ圧の結果として穴に流れ込み、穴を塞ぐ。さらに、これらのシーリングコンパウンドは、一時的なさらなる移動が可能にされるように、ガス不透過性でなければならない。シーリングコンパウンドは、簡単な方法でタイヤのインナーライナーに適用可能であるべきである。
【００２５】
シーリングコンパウンドは、タイヤ内で寸法安定のある状態を保つために、インナーライナーへの高い接着性と高い粘着性とをさらに有する必要があるべきである。
【００２６】
先行技術は、公知のシーリングコンパウンドが、最小転がり抵抗のみならず、同時に優れた接着および粘着特性ならびに良好な加工性も必要である特定の用途向けに依然として満足できるものではないことを示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２７】
【特許文献１】米国特許第Ａ−３，５６５，１５１号明細書
【特許文献２】米国特許第Ａ−３，９８１，３４２号明細書
【特許文献３】米国特許第Ａ−４，２２８，８３９号明細書
【特許文献４】米国特許第Ａ−４，６６４，１６８号明細書
【特許文献５】米国特許第Ｂ−７，００４，２１７号明細書
【特許文献６】米国特許第Ａ−４，１１３，７９９号明細書
【特許文献７】独国特許出願公開第Ａ−１０−２００９−００３３３３号明細書
【特許文献８】国際公開第Ａ−２００８／０１９９０１号パンフレット
【特許文献９】米国特許第Ａ−５，２９５，５２５号明細書
【特許文献１０】米国特許第Ｂ−６，５０８，８９８号明細書
【特許文献１１】国際公開第Ａ−２００９／１４３８９５号パンフレット
【特許文献１２】独国特許出願公開第Ａ−４２２０５６３号明細書
【特許文献１３】英国特許出願公開第Ａ−１０７８４００号明細書
【特許文献１４】欧州特許出願公開第Ａ−４０５２１６号明細書
【特許文献１５】欧州特許出願公開第Ａ−０８５４１７１号明細書
【特許文献１６】独国特許第６０１１８３６４  Ｔ２号明細書
【特許文献１７】欧州特許出願公開第Ａ−１１４９８６６号明細書
【特許文献１８】欧州特許出願公開第Ａ−１２９１３６９号明細書
【特許文献１９】独国特許出願公開第Ａ−１０３４５０４３号明細書
【特許文献２０】独国特許出願公開第Ａ−１０−２００５−０１４２７１号明細書
【特許文献２１】米国特許出願公開第２００２／００４５６９７  Ａ１号明細書
【非特許文献】
【００２８】
【非特許文献１】Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ［Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ  Ｖｉｅｎｎａ，２００６；ｐａｇｅ  ２０６
【非特許文献２】Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ  Ｖｉｅｎｎａ，２００６；ｐａｇｅ  ２１８
【非特許文献３】Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｒｕｂｂｅｒ，Ｊａｍｅｓ  Ｅ．Ｍａｒｋ，Ｂｕｒａｋ  Ｅｒｍａｎ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，２００５，ｐａｇｅ  ５０
【非特許文献４】Ｒｕｂｂｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｓｔ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｖｏｌｕｍｅ  ２；ｐａｇｅ  １９０
【非特許文献５】Ｓｃａｌｅ  Ｍｏｄｅｌｓ  ｉｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｄ．Ｓｃｈｕｒｉｎｇ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，Ｏｘｆｏｒｄ，１９７７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２９】
本発明によって対処される課題は、したがって、セルフシールタイヤのシーリングコンパウンドに使用するためのシーリングゲルであって、とりわけ接着および粘着特性の観点から実使用での高い要求を満たし、および良好な加工性を提供し、かつ先行技術よりも向上した粘弾性特性を有し得るシーリングゲルを提供するというものであった。
【００３０】
したがって、本発明によって対処されるさらなる課題は、優れた接着性および粘着性を有し、かつ転がり抵抗の最小限の悪化を有するシーリングコンパウンドを提供するというものであった。
【課題を解決するための手段】
【００３１】
驚くべきことに、増量剤化合物で増量されたシーリングゲルは、セルフシールタイヤのためのセルフシールコンパウンドの製造およびそれらのシーリング特性に特に有利であることが見いだされた。
【００３２】
本発明の実施形態では、シーリングゲルであって、
ｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能なジエンゴムゲル（Ａ）と、少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能な第２のジエンゴムゲル（Ｂ）とを含む混合物の形態であるか、または
ｉｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下および／または少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能であり、本明細書では以下でゲル（Ｈ１）と呼ばれ、
架橋剤（Ｉ）は、好ましくは、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサンジオール、２〜８つ、好ましくは２〜４つのオキシエチレン単位を有するポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、脂肪族ジおよびポリオールの不飽和ポリエステルを有するソルビトールならびにその混合物のアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される、より好ましくはプロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールのアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される、多価、好ましくは二価〜四価のＣ２〜Ｃ２０アルコールのアクリレートおよびメタクリレートであり、かつ架橋剤（Ｉ）は、最も好ましくは、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）であり、および
架橋剤（ＩＩ）は、好ましくは、ジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジアリルフタレート、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，２−ポリブタジエン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンマレイミド、トリレン−２，４−ビス（マレイミド）およびトリアリルトリメリテートならびにその混合物からなる群から選択される、より好ましくはジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼンの群から選択される、２つ以上のビニル、アリルもしくはイソプロペニル基または１つのマレイミド単位を有する化合物であり、かつ架橋剤（ＩＩ）は、最も好ましくは、ジビニルベンゼンであり、
シーリングゲルは、その中に組み込まれた増量剤化合物をさらに含み、
前記増量剤化合物は、液体エラストマーおよび／または潤滑油である、シーリングゲルがある。
【００３３】
本発明の別の実施形態では、シーリングゲルであって、
ｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能なジエンゴムゲル（Ａ）と、少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能な第２のジエンゴムゲル（Ｂ）とを含む混合物の形態であるか、または
ｉｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下および少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能であり、本明細書では以下でゲル（Ｈ２）と呼ばれ、
架橋剤（Ｉ）は、好ましくは、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサンジオール、２〜８つ、好ましくは２〜４つのオキシエチレン単位を有するポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、脂肪族ジおよびポリオールの不飽和ポリエステルを有するソルビトールならびにその混合物のアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される、より好ましくはプロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールのアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される、多価、好ましくは二価〜四価のＣ２〜Ｃ２０アルコールのアクリレートおよびメタクリレートであり、かつ架橋剤（Ｉ）は、最も好ましくは、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）であり、および
架橋剤（ＩＩ）は、好ましくは、ジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジアリルフタレート、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，２−ポリブタジエン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンマレイミド、トリレン−２，４−ビス（マレイミド）およびトリアリルトリメリテートならびにその混合物からなる群から選択される、より好ましくはジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼンの群から選択される、２つ以上のビニル、アリルもしくはイソプロペニル基または１つのマレイミド単位を有する化合物であり、かつ架橋剤（ＩＩ）は、最も好ましくは、ジビニルベンゼンであり、
シーリングゲルは、その中に組み込まれた増量剤化合物をさらに含み、前記増量剤化合物は、ファクチスである、シーリングゲルがある。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
一実施形態では、増量剤入りシーリングゲルは、少なくとも１つのゲル（Ｈ１／Ｈ２）と、ジエンゴムゲル（Ａ）もしくは（Ｂ）または（Ａ）および（Ｂ）との混合物でもあり、ここで、ゲル（Ｈ１／Ｈ２）、ジエンゴムゲル（Ａ）または（Ｂ）の少なくとも１つは、少なくとも１つの増量剤化合物をその中に組み込んでいる。
【００３５】
スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）がジエンゴムゲル（Ａ）もしくはジエンゴムゲル（Ｂ）またはゲル（Ｈ１／Ｈ２）である実施形態では、そのようなジエンゴムゲル（Ａ）もしくはジエンゴムゲル（Ｂ）またはゲル（Ｈ１／Ｈ２）は、５℃〜２０℃での低温乳化重合によって入手可能である。
【００３６】
本発明に関連して、用語ジエンゴムゲルは、重合中に少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）を用いてまたは少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）を用いて反応させられたジエンゴムである。
【００３７】
増量剤入りシーリングゲルおよび増量剤入りジエンゴムゲルは、増量剤化合物がその中に組み込まれたシーリングゲルまたはジエンゴムゲルを意味すると理解されるものとする。その中に組み込まれるとは、増量剤化合物がジエンゴムゲルまたはシーリングゲル網状構造内にとどまるように、増量剤化合物がジエンゴムゲルまたはシーリングゲルの沈澱前にシーリングゲルまたはジエンゴムゲルと混合されることを意味すると理解されるものとする（例えば、Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ  Ｖｉｅｎｎａ，２００６；ｐａｇｅ９９を参照されたい）。増量剤化合物がファクチスである場合、それは、オープンミル、もしくは押出機、もしくは内部ミキサーおよび／または当業者に一般に知られている他の方法でジエンゴムゲルまたはシーリングゲルと混合される。
【００３８】
本発明に関連して、シーリングコンパウンドは、増量剤入りシーリングゲル（すなわち増量剤化合物がその中に組み込まれたシーリングゲル）と、１つまたは複数のさらなる添加剤とを含む組成物である。
【００３９】
一実施形態では、シーリングコンパウンドであって、それぞれの場合にシーリングコンパウンド中のシーリングゲルならびに天然および／または合成ゴム（Ｅ）の総量に基づいて、
４５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、好ましくは６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、より好ましくは７０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの、本明細書に記載されるものに従った少なくとも１つのシーリングゲルと、
１０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、好ましくは２０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、より好ましくは２５ｐｈｒ〜４５ｐｈｒの量の樹脂（Ｃ）と、
５５ｐｈｒ未満、好ましくは１ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、より好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの量の天然ゴムまたは合成ゴム（Ｅ）、好ましくは１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエンまたはその混合物を含む群、より好ましくは天然シス−１，４−ポリイソプレン、合成シス−１，４−ポリイソプレン、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン、１，３−ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーおよびその混合物を含む群からの共役ジオレフィンをベースとするコポリマーと
を含む。
【００４０】
樹脂（Ｃ）ならびに任意に老化安定剤（Ｄ）、さらなる天然および／または合成ゴム（Ｅ）ならびに任意に可塑剤（Ｆ）と組み合わせて、インナーライナーへのテーラーメイド接着性および粘着性と、また低い転がり抵抗とを有するシーリングコンパウンドが製造される。
【００４１】
この時点で、本発明の範囲は、一般的な条件または優先範囲内において、成分、上に述べられたおよび本明細書で後に言及される値および／またはプロセスパラメータの範囲の任意のおよびすべての可能な組み合わせを包含することが指摘されるべきである。
【００４２】
一実施形態では、本発明の増量剤入りシーリングゲルは、
ｉ−ａ）ジエンゴムゲル（Ａ）が少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）を用いた乳化重合によって製造され、およびジエンゴムゲル（Ｂ）が少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）を用いた乳化重合によって製造される、ジエンゴムゲルを得るためのモノマーの乳化重合、引き続きシーリングゲルを得るためのジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）の混合、もしくは
ｉ−ｂ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）および同時に少なくとも１つの架橋性（ＩＩ）を用いたモノマーの乳化重合、もしくは
ｉ−ｃ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）もしくは少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）を用いたモノマーの乳化重合、または
ｉｉ）プロセスｉ−ｂ）および／もしくはｉ−ｃ）に従って製造されたシーリングゲルを少なくとも１つのジエンゴムゲル（Ａ）もしくは（Ｂ）または（Ａ）および（Ｂ）と混合すること、および
ｉｉｉ）増量剤化合物をｉ−ａ）、ｉ−ｂ）、ｉ−ｃ）および／またはｉｉ）の少なくとも１つと混合することであって、それにより、増量剤化合物は、少なくとも１つのｉ−ａ）、ｉ−ｂ）、ｉ−ｃ）および／またはｉｉ）中に組み込まれる、混合すること
によって製造される。
【００４３】
一実施形態では、増量剤化合物は、ファクチスであり、本発明の増量剤入りシーリングゲルは、
ｉｉ−ａ）ジエンゴムゲル（Ａ）が少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）を用いた乳化重合によって製造され、およびジエンゴムゲル（Ｂ）が少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）を用いた乳化重合によって製造される、ジエンゴムゲルを得るためのモノマーの乳化重合、引き続きシーリングゲルを得るためのジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）の混合、もしくは
ｉｉ−ｂ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）および同時に少なくとも１つの架橋性（ＩＩ）を用いたモノマーの乳化重合、または
ｉｖ）プロセスｉｉ−ｂ）に従って製造されたシーリングゲルを少なくとも１つのジエンゴムゲル（Ａ）もしくは（Ｂ）または（Ａ）および（Ｂ）と混合すること、および
ｖ）増量剤化合物をｉｉ−ａ）、ｉｉ−ｂ）および／またはｉｖ）の少なくとも１つと混合することであって、それにより、増量剤化合物は、ｉｉ−ａ）、ｉｉ−ｂ）および／またはｉｖ）の少なくとも１つに組み込まれる、混合すること
によって製造される。
【００４４】
本発明の増量剤入りシーリングゲルは、１００ＭＵ未満、好ましくは３０〜９０ＭＵ、特に好ましくは４０〜８５ＭＵの１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を有し、それらの製造プロセス中にＡ：Ｂ比＝（１：９）〜（９：１）、好ましくはＡ：Ｂ比＝（４：１）〜（１：４）、より好ましくはＡ：Ｂ比＝（２．５：１）〜（１：２．５）でのジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）の混合により、制御された方法で確立することができる。
【００４５】
さらに、１００ＭＵ未満、好ましくは３０〜９０ＭＵ、特に好ましくは４０〜８５ＭＵの１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ−１＋４）を有する本発明の増量剤入りシーリングゲルは、ジエンゴムゲル（Ａ）および／または（Ｂ）をゲル（Ｈ１／Ｈ２）と混合することによって制御された方法で製造することができる。
【００４６】
架橋剤（Ｉ）または架橋剤（ＩＩ）での架橋は、次の通りに行うことができる：
ａ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）もしくは少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）または少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）および１つの架橋剤（ＩＩ）が最初に装入される。
ｂ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）もしくは少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）または少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）および１つの架橋剤（ＩＩ）が重合中に計量供給される。
【００４７】
ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）の製造および乳化重合によるゲル（Ｈ１／Ｈ２）の場合、少なくとも１つの共役ジエンがフリーラジカル重合可能なモノマーとして使用される。
【００４８】
共役ジエンの例は、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、イソプレンおよびクロロプレン、好ましくは１，３−ブタジエンである。
【００４９】
ジエンモノマーの量は、典型的には７９．８ｐｈｍ〜９８．８ｐｈｍ、好ましくは８６ｐｈｍ〜９１．８ｐｈｍ（１００部モノマー当たりの部）である。
【００５０】
ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）の製造および乳化重合によるゲル（Ｈ１／Ｈ２）の場合、使用されるジエン以外のさらなるモノマーを使用することも可能である。
【００５１】
乳化重合によるジエンゴムゲルおよびシーリングゲルの製造では、例えば、次のフリーラジカル重合可能なモノマーがジエンモノマー以外のさらなるモノマーとして使用される：１，３−ブタジエン、ビニル芳香族化合物、好ましくはスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンおよびｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、より好ましくはスチレン、アクリロニトリル、イソプレン、アクリル酸およびメタクリル酸のエスエル、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、２−クロロブタジエン、２，３−ジクロロブタジエン、二重結合を含有するカルボン酸、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはイタコン酸、二重結合を含有するヒドロキル化合物、好ましくはヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキシブチルメタクリレート、アミン官能化（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、アクロレイン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−アリル尿素、Ｎ−アリルチオ尿素、第二級アミノ（メタ）アクリレート、好ましくは２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートおよび２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリルアミドまたは２−、４−ビニルピリジンおよび１−ビニルイミダゾールなどのビニルヘテロ芳香族化合物。
【００５２】
さらなるモノマーの量は、モノマーの総量に基づいて典型的には１ｐｈｍ〜２０ｐｈｍ、好ましくは８ｐｈｍ〜１４ｐｈｍである。
【００５３】
さらなるモノマーとしてのビニル芳香族化合物の場合、ビニル芳香族化合物の量は、モノマーの総量に基づいて典型的には１ｐｈｍ〜２０ｐｈｍ、好ましくは８ｐｈｍ〜１４ｐｈｍである。
【００５４】
スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ）がジエンゴムゲル（Ａ）もしくはジエンゴムゲル（Ｂ）またはゲル（Ｈ１／Ｈ２）である実施形態では、本発明のそのようなＳＢＲは、５℃〜２０℃での低温乳化重合によって入手可能であるものである。低温乳化重合は、当業者に知られた重合法である（とりわけ、米国特許第Ａ−３，５６５，１５１号明細書（第２列２６行）、欧州特許出願公開第Ａ−１２９１３６９号明細書［００５５］、欧州特許出願公開第Ａ−１１４９８６６号明細書（［００７７］、［００８０］））、Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，Ｆ．Ｒｏｅｔｈｅｍｅｙｅｒ，Ｆ．Ｓｏｍｍｅｒ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ  Ｖｉｅｎｎａ，２００６；ｐａｇｅ  ９５以下を参照されたい）。低温乳化重合は、５℃〜２０℃、好ましくは５℃〜１５℃、より好ましくは５℃〜１０℃の温度で行われる。低温乳化重合と比べて、高温乳化重合は、２０℃超〜１５０℃以下、好ましくは４０℃〜８０℃の温度で行われる。架橋剤（Ｉ）および架橋剤（ＩＩ）は、乳化重合中の異なる組み込み特性によって異なる。
【００５５】
好ましい実施形態では、両方の架橋剤（Ｉ）および（ＩＩ）が存在し、および架橋剤（Ｉ）は、重合の早期での組み込みを特徴とする。
【００５６】
架橋剤（Ｉ）は、多価、好ましくは二〜四価の、Ｃ２〜Ｃ２０アルコールのアクリレートおよびメタクリレートである。
【００５７】
好ましい架橋剤（Ｉ）は、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサンジオール、２〜８つ、好ましくは２〜４つのオキシエチレン単位を有するポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、脂肪族ジおよびポリオールの不飽和ポリエステルを有するソルビトールならびにその混合物のアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される。
【００５８】
特に好ましい架橋剤（Ｉ）は、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールのアクリレートおよびメタクリレートである。
【００５９】
非常に特に好ましい架橋剤（Ｉ）は、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）である。
【００６０】
架橋剤（ＩＩ）は、２つ以上のビニル、アリルもしくはイソプロペニル基または１つのマレイミド単位を有する化合物である。
【００６１】
好ましい架橋剤（ＩＩ）は、ジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジアリルフタレート、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，２−ポリブタジエン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンマレイミド、トリレン−２，４−ビス（マレイミド）およびトリアリルトリメリテートならびにその混合物からなる群から選択される。
【００６２】
特に好ましい架橋剤（ＩＩ）は、ジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンである。
【００６３】
非常に特に好ましい架橋剤（ＩＩ）はジビニルベンゼンである。
【００６４】
ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）の製造のために、ならびにゲル（Ｈ１／Ｈ２）の製造のために使用される架橋剤の量は、ジエンゴムゲル（Ａ）もしくは（Ｂ）またはゲル（Ｈ１／Ｈ２）中のジエンモノマー、さらなるモノマーおよび架橋剤の総量（ここで、ジエンモノマー、さらなるモノマーおよび架橋剤の総量は１００ｐｈｍに対応する）に基づいて、架橋剤（Ｉ）の場合、典型的には１ｐｈｍ〜６ｐｈｍ、好ましくは１ｐｈｍ〜４ｐｈｍ、より好ましくは１．５ｐｈｍ〜３ｐｈｍおよび架橋剤（ＩＩ）の場合、０．２ｐｈｍ〜４ｐｈｍ、好ましくは０．２ｐｈｍ〜３ｐｈｍ、より好ましくは０．５ｐｈｍ〜２．７ｐｈｍである。
【００６５】
架橋剤（Ｉ）および架橋剤（ＩＩ）の両方を有するゲル（Ｈ１／Ｈ２）の製造のために、架橋剤（Ｉ）および架橋剤（ＩＩ）は、好ましくは、５：１〜１：５の比、より好ましくは５：１〜１：１の比で使用される。
【００６６】
乳化重合は、一般に、乳化剤を使用して行われる。このために、広範囲の乳化剤が当業者に公知であり、利用可能である。使用される乳化剤は、例えば、アニオン乳化剤あるいは非荷電乳化剤であり得る。アニオン乳化剤、より好ましくは水溶性塩の形態でアニオン乳化剤を使用することが好ましい。
【００６７】
使用されるアニオン乳化剤は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パルストリン酸、レボピマール酸を含む樹脂酸混合物の二量化、不均化、水素化および改質によって得られる改質樹脂酸であり得る。特に好ましい改質樹脂酸は不均化樹脂酸である（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１１，６ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌｕｍｅ  ３１，ｐ．３４５−３５５）。
【００６８】
使用されるアニオン乳化剤は、脂肪酸でもあり得る。これらは、１分子当たり６〜２２の炭素原子を含有する。それらは、完全飽和であっても、１つまたは複数の二重結合を分子中に含有し得る。脂肪酸の例は、カプロン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸である。カルボン酸は、典型的には、起源特異的な油または脂肪、例えば、ヒマシ油、綿実油、落花生油、アマニ油、ココナツ脂肪、パーム核油、オリーブオイル、菜種油、大豆油、魚油および牛脂などをベースとしている。好ましいカルボン酸は、ココナツ脂肪酸におよび牛脂に由来し、部分または完全水素化される。
【００６９】
改質樹脂酸または脂肪酸をベースとするそのようなカルボン酸は、水溶性リチウム、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩の形態で使用される。ナトリウム塩およびカリウム塩が好ましい。
【００７０】
アニオン乳化剤は、さらに、有機ラジカルに結合したスルホネート、スルフェートおよびホスフェートである。有用な有機ラジカルには、脂肪族、芳香族、アルキル化芳香族系、縮合芳香族系およびメチレン架橋芳香族系が含まれ、ここで、メチレン架橋および縮合芳香族系はさらにアルキル化され得る。アルキル鎖の長さは、６〜２５の炭素原子である。芳香族系に結合したアルキル鎖の長さは、３〜１２の炭素原子である。
【００７１】
スルフェート、スルホネートおよびホスフェートは、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩の形態で使用される。ナトリウム塩、カリウム塩およびアンモニウム塩が好ましい。
【００７２】
この種のスルホネート、スルフェートおよびホスフェートの例は、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、メチレン架橋アリールスルホネートのナトリウム塩、アルキル化ナフタレンスルホネートのナトリウム塩およびメチレン架橋ナフタレンスルホネートのナトリウム塩であり、それらはまた、オリゴマー化され得、ここで、オリゴマー化レベルは２〜１０である。典型的には、アルキル化ナフタレンスルホン酸およびメチレン架橋（および任意にアルキル化された）ナフタレンスルホン酸は、分子中に１つ超のスルホン酸基（２〜３つのスルホン酸基）を含有し得る異性体混合物の形態である。ラウリル硫酸ナトリウム、１２〜１８の炭素原子を有するアルキルスルホン酸ナトリウム混合物、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、ジイソブチレンナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレン架橋ポリナフタレンスルホネート混合物およびメチレン架橋アリールスルホネート混合物が特に好ましい。
【００７３】
非荷電乳化剤は、十分に酸性の水素を有する化合物へのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加生成物に由来する。これらには、例えば、フェノール、アルキル化フェノールおよびアルキル化アミンが含まれる。エポキシドの平均重合レベルは２〜２０である。非荷電乳化剤の例は、８、１０および１２のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化ノニルフェノールである。非荷電乳化剤は、典型的には、単独で使用されないが、アニオン乳化剤と組み合わせて使用される。
【００７４】
不均化アビエチン酸および部分水素化牛脂脂肪酸ならびにその混合物のナトリウムおよびカリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムならびにアルキル化およびメチレン架橋ナフタレンスルホン酸が好ましい。
【００７５】
乳化剤は、ジエンモノマー、さらなるモノマーおよび架橋剤の総量に基づいて０．２ｐｈｍ〜１５ｐｈｍ、好ましくは０．５ｐｈｍ〜１２．５ｐｈｍ、より好ましくは１．０ｐｈｍ〜１０ｐｈｍの量で使用される。
【００７６】
乳化重合は、一般に、述べられた乳化剤を使用して行われる。重合の完了時、ある種の不安定性のために早過ぎる自己凝固の傾向を有するラテックスが得られる場合、前記乳化剤をラテックスのポスト安定化のために添加することもできる。これは、スチームでの処理による未転化モノマーの除去前およびラテックスの任意の貯蔵前に特に必要になり得る。
【００７７】
乳化重合は、本発明に従うゴム、例えば好ましい実施形態ではＳＢＲが重合中に架橋されるような方法で行われる。したがって、分子量調整剤の使用は一般に必須ではない。しかし、架橋を制御するために分子量調整剤を使用することが有利であるが、その性質は決定的に重要ではない。その場合、調整剤は、典型的には、ジエンモノマー、さらなるモノマーおよび架橋剤の総量に基づいて１００ｐｈｍ当たり０．０１ｐｈｍ〜３．５ｐｈｍ、好ましくは０．０５ｐｈｍ〜２．５ｐｈｍの量で使用される。使用される分子量調整剤は、例えば、メルカプタン含有カルボン酸、メルカプタン含有アルコール、キサントゲンジスルフィド、チウラムジスルフィド、ハロゲン化炭化水素、分岐芳香族または脂肪族炭化水素、あるいは線状または分岐メルカプタンであり得る。これらの化合物は、典型的には、１〜２０の炭素原子を有する。
【００７８】
メルカプタン含有アルコールおよびメルカプタン含有カルボン酸の例は、モノチオエチレングリコールおよびメルカプトプロピオン酸である。キサントゲンジスルフィドの例は、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィドおよびジイソプロピルキサントゲンジスルフィドである。
【００７９】
チウラムジスルフィドの例は、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィドおよびテトラブチルチウラムジスルフィドである。ハロゲン化炭化水素の例は、四塩化炭素、クロロホルム、ヨウ化メチル、ジヨードメタン、ジフルオロジヨードメタン、１，４−ジヨードブタン、１，６−ジヨードヘキサン、臭化エチル、ヨウ化エチル、１，２−ジブロモテトラフルオロエタン、ブロモトリフルオロエタン、ブロモジフルオロエタンである。
【００８０】
分岐炭化水素の例は、Ｈラジカルをそれから容易に脱離することができるものである。その例は、トルエン、エチルベンゼン、クメン、ペンタフェニルエタン、トリフェニルメタン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンタン、ジペンタンおよびテルペン、例えばリモネン、α−ピネン、β−ピネン、α−カロテンおよびβ−カロテンである。
【００８１】
線状または分岐メルカプタンの例は、ｎ−ヘキシルメルカプタンあるいは９〜１６の炭素原子および少なくとも３つの第三級炭素原子を含有するメルカプタンであって、硫黄がこれらの第三級炭素原子の１つに結合しているメルカプタンである。これらのメルカプタンは、個々にまたは混合物でのいずれかで使用することができる。好適な例は、オリゴマー化プロペン、とりわけ四量体プロペンへの、またはオリゴマー化イソブテン、とりわけ三量体イソブテンへの硫化水素の付加化合物であり、それらは、文献において頻繁に第三級ドデシルメルカプタン（「ｔ−ＤＤＭ」）と言われる。
【００８２】
そのようなアルキルチオールまたはアルキルチオールの（異性体）混合物は、商業的に入手可能であるか、あるいは文献に十分によく記載されている方法によって当業者により製造可能であるかのいずれかである（例えば、特開平７−３１６１２６号公報、特開平７−３１６１２７号公報および特開平７−３１６１２８号公報ならびにまた英国特許出願公開第Ａ−８２３，８２３号明細書および英国特許出願公開第Ａ−８２３，８２４号明細書を参照されたい）。
【００８３】
個々のアルキルチオールまたはその混合物は、典型的には、ジエンモノマー、さらなるモノマーおよび架橋剤の総量に基づいて０．０５ｐｈｍ〜３ｐｈｍ、好ましくは０．１ｐｈｍ〜１．５ｐｈｍの量で使用される。
【００８４】
分子量調整剤または分子量調整剤混合物の計量供給添加は、重合の開始時あるいは重合の過程で分割してのいずれかで達成され、重合中における調整剤混合物のすべてのまたは個々の成分の分割した添加が好ましい。
【００８５】
乳化重合は、典型的には、フリーラジカルに分解する重合開始剤（フリーラジカル重合開始剤）を使用して開始される。これらには、−Ｏ−Ｏ−単位を含有する化合物（ペルオキソ化合物）または−Ｎ＝Ｎ−単位を含有する化合物（アゾ化合物）が含まれる。
【００８６】
ペルオキソ化合物には、過酸化水素、ペルオキソ二硫酸塩、ペルオキソ二リン酸塩、ヒドロペルオキシド、過酸、パーエステル、過酸無水物および２つの有機ラジカルを有する過酸化物が含まれる。ペルオキソ二硫酸およびペルオキソ二リン酸の好適な塩は、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩である。好適なヒドロペルオキシドは、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシドおよびｐ−メンタンヒドロペルオキシドである。２つの有機ラジカルを有する好適な過酸化物は、ジベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチルなどである。好適なアゾ化合物は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルおよびアゾビスシクロヘキサンニトリルである。
【００８７】
過酸化水素、ヒドロペルオキシド、過酸、パーエステル、ペルオキソ二硫酸塩およびペルオキソ二リン酸塩は、還元剤と組み合わせても使用される。好適な還元剤は、スルフェン酸塩、スルフィン酸塩、スルホキシル酸塩、ジチオン酸塩、亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩、二亜硫酸塩、糖、尿素、チオ尿素、キサントゲン酸塩、チオキサントゲン酸塩、ヒドラジン塩、アミンおよびアニリン、ジメチルアニリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンなどのアミン誘導体である。酸化剤および還元剤からなる開始剤系はレドックス系と言われる。レドックス系の使用の場合、鉄、コバルトまたはニッケルなどの遷移金属化合物の塩が、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウムおよびリン酸三ナトリウムまたは二リン酸四カリウムなどの好適な錯化剤と組み合わせて頻繁にさらに使用される。
【００８８】
好ましいレドックス系は、例えば、１）トリエタノールアミンと組み合わせたペルオキソ二硫酸カリウム、２）メチ重亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ５）と組み合わせたペルオキソ二リンアンモニウム、３）硫酸鉄（ＩＩ）（ＦｅＳＯ４＊７Ｈ２Ｏ）、エチレンジアミノ酢酸ナトリウムおよびリン酸三ナトリウムと組み合わせたｐ−メンタンヒドロペルオキシド／ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム；４）硫酸鉄（ＩＩ）（ＦｅＳＯ４＊７Ｈ２Ｏ）、エチレンジアミン酢酸ナトリウムおよび二リン酸四カリウムと組み合わせたクメンヒドロペルオキシド／ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムである。
【００８９】
酸化剤の量は、ジエンモノマー、さらなるモノマーおよび架橋剤の総量に基づいて好ましくは０．００１ｐｈｍ〜１ｐｈｍである。還元剤のモル量は、使用される酸化剤のモル量に基づいて５０％〜５００％である。
【００９０】
錯化剤のモル量は、使用される遷移金属の量に基づき、典型的にはそれと等モルである。
【００９１】
重合を行うために、開始剤系のすべてのまたは個々の成分は、重合の開始時または重合中に計量供給される。
【００９２】
重合中における活性化剤系のすべてのおよび個々の成分の分割した添加が好ましい。順次添加を、反応速度を制御するために用いることができる。
【００９３】
重合時間は、一般に、５時間〜３０時間の範囲である。
【００９４】
乳化重合の転化率は、８５％〜１００％、好ましくは８７％〜９９．５％、より好ましくは８８％〜９７％の範囲である。
【００９５】
重合の目的は、ゴムを架橋するための非常に高い重合転化率を得ることである。このため、停止剤の使用なしで済ますことが任意に可能である。停止剤が使用される場合、好適な例は、ジメチルジチオカルバメート、亜硝酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバメートと亜硝酸ナトリウムとの混合物、ヒドラジンおよびヒドロキルアミンならびに硫酸ヒドラジンおよび硫酸ヒドロキルアンモニウムなどのそれらに由来する塩、ジエチルヒドロキルアミン、ジイソプロピルヒドロキルアミン、ヒドロキノンの水溶性塩、亜ジチオン酸ナトリウム、フェニル−α−ナフチルアミンおよびｔｅｒｔ−ブチルカテコールなどの芳香族フェノール類またはフェノチアジンである。
【００９６】
乳化重合に使用される水の量は、ジエンモノマー、さらなるモノマーおよび架橋剤の総量に基づいて７０〜３００ｐｈｍの範囲、好ましくは８０〜２５０ｐｈｍの範囲、より好ましくは９０〜２００ｐｈｍの水の範囲である。
【００９７】
重合中の粘度の低減のために、ｐＨの調整のために、およびｐＨ緩衝剤として、塩を乳化重合の過程で水相に添加することができる。典型的な塩は、水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウムおよび塩化カリウムの形態で一価金属の塩である。水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび塩化カリウムが好ましい。これらの電解質の量は、ジエンモノマー、さらなるモノマーおよび架橋剤の総量に基づいて０ｐｈｍ〜１ｐｈｍ、好ましくは０〜０．５ｐｈｍの範囲である。
【００９８】
重合の均質ランニングを達成するために、開始剤系の一部のみが重合の開始のために使用され、残りは重合中に計量供給される。典型的には、重合は、開始剤の総量の１０重量％〜８０重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％を用いて開始される。開始剤系の個々の構成成分をその後計量供給することも可能である。
【００９９】
重合は、攪拌タンクカスケーにおいて回分式に、半連続的にあるいは連続的に行うことができる。半回分式プロセスの場合、水、モノマー、開始剤および乳化剤が特定の期間にわたって（例えば、全体重合時間にわたって）反応器へ供給される。反応剤を添加する様々な方法がある：例えば、重合中にモノマーの残り（多くの場合開始剤と一緒に）および頻繁にまた特定量のモノマーを、水、乳化剤および開始剤からなる初期装入物へ計量供給することが可能である。別の方法は、例えば、反応剤をすべて含有するエマルジョンの一部の初期装入および重合中のエマルジョンの残りの計量供給添加であり、その場合に計量供給されるエマルジョンの組成は、重合の開始のためのエマルジョンの初期装入物と異なり得る（Ａ．Ｅ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ，Ｈ．Ｔｏｂｉｔａ，Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，１．Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ，Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１１，ｐａｇｅ  ８８）。
【０１００】
そのような半回分式プロセスの利点は、計量供給添加の速度を重合中に変えることができるため、重合のより良好な制御および除熱にとどまらない。未転化モノマーの濃度は、より良好な制御が反応の信頼性を高めるようにこの方法によって最小限にすることができる。さらに、計量供給される量があらかじめ冷却される場合、より少ない冷却が重合中に必要とされるため、生産性を高めることができる。
【０１０１】
モノマーの計量供給添加の期間が半回分式乳化重合で増大する場合、モノマーの濃度は重合中に低いままであり、この効果は、長鎖分岐および架橋が促進されることである（Ａ．Ｅ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ，Ｈ．Ｔｏｂｉｔａ，Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，１．Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ．Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１１，ｐａｇｅ  ８５）。
【０１０２】
未転化モノマーおよび揮発性構成成分を除去するために、短時間停止（ｓｈｏｒｔ−ｓｔｏｐｐｅｄ）ラテックスが水蒸気蒸留にかけられる。この場合、７０℃〜１５０℃の範囲の温度が用いられ、１００℃未満の温度の場合には圧力が下げられる。
【０１０３】
揮発性構成成分が除去される前に、ラテックスは、乳化剤でポスト安定化することができる。このために、前述の乳化剤が、ゴムの１００重量部に基づいて０．１重量％〜２．５重量％、好ましくは０．５重量％〜２．０重量％の量で適切に使用される。
【０１０４】
沈澱前または沈澱中に１つまたは複数の老化安定剤がラテックスに添加され得る。フェノール系、アミン系およびまた他の老化安定剤がこの目的に好適である。
【０１０５】
好適なフェノール系老化安定剤は、アルキル化フェノール、スチレン化フェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレソール（ＢＨＴ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどの立体障害のあるフェノール、エステル基を含有する立体障害のあるフェノール、チオエーテルを含有する立体障害のあるフェノール、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（ＢＰＨ）およびまた立体障害のあるチオビスフェノールである。
【０１０６】
ゴムの変色が重要でない場合、アミン系老化安定剤、例えばジアリール−ｐ−フェニレンジアミン（ＤＴＰＤ）の混合物、オクチル化ジフェニルアミン（ＯＤＰＡ）、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮ）、フェニル−β−ナフチルアミン（ＰＢＮ）、好ましくはフェニレンジアミンをベースとするものも使用される。フェニレンジアミンの例は、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ−１，４−ジメチルペンチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（７ＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス−１，４−（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン（７７ＰＤ）などである。
【０１０７】
他の老化安定剤には、トリス（ノニルフェニル）ホスファイトなどのホスファイト、重合した２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＴＭＱ）、２−メルカプトベンズイミダゾール（ＭＢＩ）、メチル−２−メルカプトベンズイミダゾール（ＭＭＢＩ）、亜鉛メチルメルカプトベンズイミダゾール（ＺＭＭＢＩ）が含まれる。ホスファイトは、一般に、フェノール系老化安定剤と組み合わせて使用される。
【０１０８】
このようにして製造されたジエンゴムゲルのワークアップは、濃縮、凝固、さらなるラテックスポリマーとの共凝固により、または凍結凝固（米国特許第２，１８７，１４６号明細書を参照されたい）により、または噴霧乾燥により達成することができる。噴霧乾燥によるワークアップの場合、標準流動助剤、例えば炭酸カルシウムまたはシリカを添加することも可能である。任意に塩化ナトリウムおよび／または塩化カリウムなどの一価の塩の存在下での酸凝固によるワークアップが好ましい。好適な酸は、とりわけ、硫酸またはリン酸などの鉱酸である。
【０１０９】
シーリングコンパウンドの製造のために使用されるジエンゴムゲルは、特に表面で反応基を本質的に有さない非改質ジエンゴムゲルまたは特に表面において官能基で改質された改質ジエンゴムゲルのいずれかであり得る。以下の試薬が特に低分子量試剤でのジエンゴムゲルの表面改質のために有用である：元素状硫黄、硫化水素および／または１，２−ジメルカプトエタンもしくは１，６−ジメルカプトヘキサンなどのアルキルポリメルカプタンならびにさらにジメチルジチオカルバメートおよび／またはジベンジルジチオカルバメートのアルカリ金属塩などのジアルキル−およびジアルキルアリールジチオカルバメートならびにまたエチルキサントゲン酸カリウムおよびイソプロピルキサントゲン酸ナトリウムなどのアルキル−およびアリールキサントゲン酸塩ならびにジブチルジチオリン酸およびジオクチルジチオリン酸およびまたドデシルジチオリン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩との反応物。前記反応は、有利には、硫黄の存在下でも行うことができ、その場合、硫黄は、ポリスルフィド結合を形成して組み込まれる。これらの結合の追加のために、有機および無機過酸化物および／またはアゾ開始剤などのフリーラジカル開始剤を添加することが可能である。
【０１１０】
例えば、オゾン分解による、ならびに塩素、臭素およびヨウ素でのハロゲン化によるジエンゴムゲルの改質も選択肢である。使用される改質剤の量は、その有効性および個々の場合になされる要求によって導かれ、使用されるジエンゴムゲルの総量に基づいて０．０５重量％〜３０重量％、より好ましくはジエンゴムゲルの総量に基づいて０．５重量％〜１０重量％の範囲である。
【０１１１】
改質反応は、０℃〜１８０℃、好ましくは５℃〜９５℃の温度において、任意に１バール〜３０バール（１バール＝１００，０００Ｐａ）の圧力下で行うことができる。改質は、ジエンゴムゲルに関して実質的にまたはその分散系の形態で着手することができる。
【０１１２】
シーリングコンパウンドの製造のために使用される好ましいシーリングゲルは、少なくとも１つの増量剤化合物で増量される。
【０１１３】
本発明のシーリングゲル中の増量剤化合物の量は、シーリングゲルの総量に基づいて典型的には６０ｐｈｒ未満、好ましくは１０ｐｈｒ〜５５ｐｈｒ、より好ましくは１５ｐｈｒ〜５０ｐｈｒである。ここで、ｐｈｒは、シーリングゲルおよび任意の追加のゴムの総量の百部当たりの部である。
【０１１４】
使用される増量剤化合物は、典型的には、−２０℃未満、好ましくは−３０℃未満のＴｇを有する。
【０１１５】
好適な増量剤化合物は、芳香族または非芳香族のいずれかであり得る、任意の液体エラストマー、潤滑油またはファクチスおよびエラストマー、とりわけジエン含有エラストマーにおけるそれらの可塑化作用で知られる任意の液体物質である。４００〜９０，０００ｇ／モルのＭｎを有する液体エラストマーが特に好適である。潤滑油の例は、水素化または非水素化形態における、低いまたは高い粘度を有するパラフィン系油、ナフテン系油、芳香族またはＤＡＥ（蒸留芳香族抽出物（Ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｅｘｔｒａｃｔｓ））油、ＭＥＳ（中度抽出溶媒和物（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｅｘｔｒａｃｔｅｄ  Ｓｏｌｖａｔｅｓ））油、ＴＤＡＥ（処理留出物芳香族抽出物（Ｔｒｅａｔｅｄ  Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  Ｅｘｔｒａｃｔｓ））油、鉱油、植物油（およびそれらのオリゴマー、例えばパーム油、菜種油、大豆油またはヒマワリ油）および述べられた油の混合物である。
【０１１６】
本明細書で用いるとき、ファクチス（すなわち硫化油）は、加硫された植物油などの不飽和油である。様々な種類の架橋（例えば、硫黄（ブラウンファクチス）、過酸化物またはＳ２Ｃｌ２（ホワイトファクチス）を含むが、それらに限定されない）を用いた、および異なる天然油  −  菜種油またはヒマシ油のような  −  の使用による油の脂肪酸鎖の架橋は、ポリマーの加工特性および耐オゾン性を改善する材料をもたらす。ファクチスは、例えば、ゲルポリマーと異なり、モルフォロジを有さず、そのため、ゲルと区別できる結束力のゆるい三次元網状構造である。ファクチスは、油中で膨潤し、このようにして追加量の油をコンパウンド内部に保持することができる。いかなる特定の理論にも制約されることなく、加工中にまたはタイヤの圧力損失  −  剪断力の適用  −  の場合、油の一部は、コンパウンドから搾り出され、その流動性を改善し得る。これらの力の解除後、油は、再びファクチスに取り込まれる。ファクチスが増量剤化合物として使用される本発明の少なくとも１つの実施形態では、したがって、それを含有するシーリングコンパウンドの天然または合成ゴム（Ｅ）の量は、シーリングコンパウンドの様々な性能態様の損失なしに減らされ得るかまたは置き換えられ得ることが分かった。
【０１１７】
ポリブテンをベースとする油、とりわけポリイソブチレン（ＰＩＢ）ベースの油ならびにエーテル、エステル、ホスフェートおよびスルホネートベースの可塑剤も好適であり、エステルおよびホスフェートが好ましい。好ましいホスフェート可塑剤は、１２〜３０の炭素原子を有するもの、例えばトリオクチルホスフェートである。好ましいエステル可塑剤は、トリメリテート、ピロメリテート、フタレート、１，２−シクロヘキサンジカルボキシレ−ト、アジペート、アゼレート、セバケート、グリセロールトリエステルおよびその混合物を含む群からの物質である。合成または天然形態において（例えば、ヒマワリ油または菜種油の場合）、好ましく使用される脂肪酸は、５０重量％超、より好ましくは８０重量％超のオレイン酸を含有するものである。トリエステル中において、５０重量％超、より好ましくは８０重量％超の程度までの、主に不飽和Ｃ１８脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびその混合物からなるグリセロールトリエステルが好ましい。そのようなトリエステルは、オレイン酸の高い含有量を有し、タイヤトレッドに使用されるゴム混合物のための可塑剤として、文献、例えば米国特許出願公開第Ａ−２００４／０１２７６１７号明細書に記載されている。
【０１１８】
液体エラストマーの場合と異なり、液体可塑剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは、（ＧＰＣによって測定される）４００〜２５，０００ｇ／モルの範囲、さらにより好ましくは８００〜１０，０００ｇ／モルの範囲である。
【０１１９】
要約すれば、液体エラストマー、ポリオレフィン油、ナフテン油、パラフィン油、ＤＡＥ油、ＭＥＳ油、ＴＤＡＥ油、鉱油、植物油、エーテル、エステル、ホスフェート、スルホネートからなる可塑剤およびファクチスならびに記載されたものの混合物の群からの増量剤化合物が好ましい。
【０１２０】
増量剤化合物は、ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）ならびに／またはゲル（Ｈ１／Ｈ２）の１つもしくは複数がゲルとして回収され、次に、増量剤化合物は、回収されたゲル内に組み込まれ、例えば、増量剤化合物は、乳化形態のゲルに添加され、混合物が機械的に混練または混合される方法、ならびに／または所定量の増量剤化合物がジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）ならびに／もしくはゲル（Ｈ１／Ｈ２）の１つもしくは複数の重合液に組み込まれ、その後、ゲル（Ｈ１／Ｈ２）が回収される方法によって本発明のシーリングゲル中に組み込むことができる。増量剤化合物が簡単な方法によって実質的に一様に組み込まれるため、後者の方法が好ましい。
【０１２１】
ジエンゴムゲルは、ほぼ球形の形状を有する。一次粒子は、ＤＩＮ  ５３２０６：１９９２−０８によれば、コヒーレント相に分散しているジエンゴムゲル粒子を意味し、好適な物理的方法（電子顕微鏡）によって個々の化学種として認識できる（例えば、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ［Ｒｏｅｍｐｐ’ｓ  Ｌｅｘｉｃｏｎ，Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ａｎｄ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｉｎｋｓ］、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、１９９８を参照されたい）。「ほぼ球形」の形状は、ジエンゴムゲルの分散一次粒子が、組成物が例えば電子顕微鏡で見られる場合に球状面と本質的に見えることを意味する。ジエンゴムゲルは、本質的に、本発明のシーリングコンパウンドを得るためのさらなる処理時に形状またはモルフォロジを変えないため、上におよび下で述べられる所見は、本発明のジエンゴムゲル含有シーリングコンパウンドにも適用される。
【０１２２】
本発明のシーリングコンパウンド中に存在するジエンゴムゲルの一次粒子において、
［（ｄ１−ｄ２）／ｄ２］×１００
（式中、ｄ１およびｄ２は、一次粒子の任意の２つの直径であり、ｄ１＞ｄ２である）
と定義される個々の一次粒子の直径偏差は、好ましくは２５０％未満、より好ましくは１００％未満、さらにより好ましくは８０％未満、さらにより好ましくは５０％未満である。
【０１２３】
ジエンゴムゲルの一次粒子の好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、さらにより好ましくは少なくとも９５％は、２５０％未満、好ましくは１００％未満、さらにより好ましくは８０％未満、さらにより好ましくは５０％未満の、
［（ｄ１−ｄ２）／ｄ２］×１００
（式中、ｄ１およびｄ２は、一次粒子の任意の２つの直径であり、ｄ１＞ｄ２である）
と定義される直径偏差を有する。
【０１２４】
個々の粒子の前述の直径偏差は、以下の方法によって測定することができる。まず、本発明の固化した組成物の薄いセクションが製造される。次に、透過電子顕微鏡写真が、例えば、１０，０００倍または２００，０００倍の倍率で撮られる。８３３．７×８２８．８ｎｍの領域で１０のジエンゴムゲル一次粒子における最大および最小直径がｄ１およびｄ２として測定される。各場合に分析されたジエンゴムゲル一次粒子の少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、さらにより好ましくは少なくとも９５％の上に定義された偏差が、２５０％未満、好ましくは１００％未満、さらにより好ましくは８０％未満、さらにより好ましくは５０％未満である場合、ジエンゴムゲル一次粒子は、上に定義された偏差特徴を有する。
【０１２５】
シーリングコンパウンド中のジエンゴムゲルの濃度が、目に見えるジエンゴムゲル一次粒子のかなりのオーバーラップがあるほどに高い場合、評価の質は、測定される試料の事前の好適な希釈によって向上させることができる。
【０１２６】
本発明のシーリングコンパウンド中で、ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）ならびにゲル（Ｈ１／Ｈ２）の一次粒子は、好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍ〜４００ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍ〜３００ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍ〜２５０ｎｍ、さらにより好ましくは２０ｎｍ〜９９ｎｍ、さらにより好ましくは３０ｎｍ〜８０ｎｍの平均粒径（ＤＩＮ  ５３２０６に従った直径数字）を有する。乳化重合による特に微粉のジエンゴムゲルの製造は、それ自体公知の方法で反応パラメータを制御することによって達成される（例えば、Ｈ．Ｇ．Ｅｌｉａｓ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌｕｍｅ  ２，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２００７，ｐａｇｅ  １６以下を参照されたい）。
【０１２７】
ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）ならびにゲル（Ｈ１／Ｈ２）のモルフォロジは、本質的に、本発明の組成物のさらなる処理の過程で変化しないため、ジエンゴムゲル含有シーリングコンパウンドなど、本発明の組成物を用いて得られるさらなる処理生成物中の分散一次粒子の平均粒径は、本質的に、分散一時粒子の平均粒径に対応する。
【０１２８】
ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）ならびにゲル（Ｈ１／Ｈ２）は、少なくとも６０重量％、より好ましくは約８０重量％、さらにより好ましくは約９０重量％の、ゲル含有量と呼ばれる２３℃でトルエンに不溶性の画分を有する。
【０１２９】
ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）ならびにゲル（Ｈ１／Ｈ２）は、適切には、２３℃においてトルエン中で約８０未満、好ましくは６０未満、より好ましくは４０未満の膨潤係数を有する。例えば、ジエンゴムゲルならびにシーリングゲルの膨潤係数（Ｑｉ）は、より好ましくは５〜３５であり得る。
【０１３０】
ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）ならびにゲル（Ｈ１／Ｈ２）は、−８０℃〜−５０℃、好ましくは−７５℃〜−６０℃、より好ましくは−７５℃〜−６５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【０１３１】
さらに、ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）ならびにゲル（Ｈ１／Ｈ２）は、好ましくは、２０℃未満、好ましくは１５℃未満、より好ましくは１０℃未満、とりわけ好ましくは５℃〜１０℃の範囲のガラス転移範囲（ΔＴｇ）を有する。
【０１３２】
重合ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）ならびにゲル（Ｈ１／Ｈ２）は、それらの微細構想の観点から高温重合ジエンゴムゲルと異なり得る。
【０１３３】
例えば、使用されるジエンモノマーとしての１，３−ブタジエンの場合、ミクロ構造の相違は、組み込まれる１，３−ブタジエンの相対的な割合に関連している。
【０１３４】
１，４−トランス−、１，２−ビニル−および１，４−シス−ブタジエン単位の相対的な割合は、ジエンゴムゲルのポリマーフィルムのＩＲスペクトルにおける１，４−トランス−、１，２−ビニルおよび１，４−シス−ブタジエンバンドの相対吸収の測定に基づいて測定された。この方法は、微細構造がＮＭＲ研究から正確に知られている試料を用いて較正される。重量％単位での数字は、ジエンゴムゲル中の組み込まれたブタジエン単位のみに基づいて合計１００重量％になる。
【０１３５】
ジエンとして１，３−ブタジエンを含有する重合ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）ならびにゲル（Ｈ１／Ｈ２）は、それぞれ、組み込まれた１，３−ブタジエンに基づいて８重量％〜１７重量％のシス−１，４−ブタジエン単位の割合、５９重量％〜７５重量％のトランス−１，４−ブタジエンの割合および１７重量％〜２１重量％の１，２−ビニルブタジエンの割合を有する。
【０１３６】
さらに、本発明は、シーリングコンパウンドであって、
増量剤入りシーリングゲルと、
少なくとも１つの樹脂（Ｃ）と
を含むシーリングコンパウンドを包含する。
【０１３７】
好ましい実施形態では、シーリングコンパウンドは、
増量剤入りシーリングゲルと、
少なくとも１つの樹脂（Ｃ）と、
シーリングゲルと異なる少なくとも１つの天然および／または合成ゴム（Ｅ）と
を含む。
【０１３８】
さらに好ましい実施形態では、シーリングコンパウンドは、
増量剤入りシーリングゲルと、
少なくとも１つの樹脂（Ｃ）と、
少なくとも１つの老化安定剤（Ｄ）と、
シーリングゲルと異なる少なくとも１つの天然および／または合成ゴム（Ｅ）と
を含む。
【０１３９】
最も好ましい実施形態では、シーリングコンパウンドは、
増量剤入りシーリングゲルと、
少なくとも１つの樹脂（Ｃ）と、
少なくとも１つの老化安定剤（Ｄ）と、
シーリングゲルと異なる少なくとも１つの天然および／または合成ゴム（Ｅ）と、
少なくとも１つの可塑剤（Ｆ）と
を含む。
【０１４０】
前述のシーリングコンパウンドは、充填材およびゴム補助剤などのさらなる構成成分をさらに含み得る。
【０１４１】
本発明のシーリングコンパウンドは、上に記載されたような本発明の増量されたシーリングゲルを含む。
【０１４２】
使用される樹脂（Ｃ）は、適切には、炭化水素樹脂の群からのものである。炭化水素樹脂は、ポリマー混合物に粘着性付与剤として優先的に使用される炭素および水素をベースとするポリマーを意味することが当業者によって理解される。それらは、使用される量でポリマー混合物と混和性（相溶性）であり、混合物において希釈剤／増量剤としての役割を果たす。炭化水素樹脂は、固体であっても液体であり得る。炭化水素樹脂は、脂肪族、脂環式、芳香族および／または水素化芳香族モノマーを含有し得る。異なる合成および／または天然樹脂が使用され得、油ベース（鉱油樹脂）であり得る。使用される樹脂のＴｇは、−３０℃超であるべきである。炭化水素樹脂は、加熱されたときに軟化し、こうして成形することができる熱可塑性樹脂とも記載され得る。それらは、軟化点または樹脂が例えば顆粒の形態で付着し合う温度で特徴付けられ得る。
【０１４３】
好ましく使用される樹脂は、下記の特性の１つ、好ましくはすべてを有する：
−  −３０℃超のＴｇ、
−  ５℃超の（とりわけ、５℃〜１３５℃の範囲の）軟化点、
−  数平均分子量（Ｍｎ）が４００ｇ／モル〜２０００ｇ／モルの範囲であり、
−  多分散性（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗ＝重量平均分子量）が３未満である。
【０１４４】
軟化点は、標準ＩＳＯ  ４６２５の「リングおよびボール（Ｒｉｎｇ  ａｎｄ  Ｂａｌｌ）」法によって測定される。ＭｎおよびＭｗは、当業者に知られた技法、例えばゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。
【０１４５】
使用される炭化水素樹脂の例は、シクロペンタジエン（ＣＰＤ）もしくはジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）ホモポリマーまたはシクロペンタジエンコポリマー樹脂、テルペンホモポリマーまたはコポリマー樹脂、テルペン／フェノールホモポリマーまたはコポリマー樹脂、Ｃ５留分またはＣ９留分のホモポリマーまたはコポリマー樹脂、α−メチルスチレンのホモポリマーまたはコポリマー樹脂および記載されたものの混合物である。ここで、（Ｄ）ＣＰＤ／ビニル芳香族コポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／テルペンコポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／Ｃ５留分コポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／Ｃ９留分コポリマー樹脂、テルペン／ビニル芳香族コポリマー樹脂、テルペン／フェノールコポリマー樹脂、Ｃ５留分／ビニル芳香族コポリマー樹脂および記載されたものの混合物からなるコポリマー樹脂が特に言及されるべきである。
【０１４６】
用語「テルペン」は、α−ピネン、β−ピネンおよびリモネンをベースとするモノマーを包含し、リモネンまたはリモネンエナンチオマーの混合物が好ましい。好適なビニル芳香族化合物は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ヒドロキシスチレン、ビニルメシチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレンまたはＣ９留分もしくはＣ８〜Ｃ１０留分からの任意のビニル芳香族化合物である。
【０１４７】
本発明のシーリングコンパウンド中の樹脂（Ｃ）の量は、シーリングゲルならびにさらなる天然および／または合成ゴム（Ｅ）の総量に基づいて典型的には１０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、好ましくは２０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、より好ましくは２５ｐｈｒ〜４５ｐｈｒ、少なくとも１つの実施形態では３０ｐｈｒ未満である。
【０１４８】
使用される老化安定剤（Ｄ）は、ジエンゴムゲル（Ａ）、（Ｂ）およびゲル（Ｈ１／Ｈ２）の重合について上に記載されたものと同じ物質であり得る。
【０１４９】
シーリングコンパウンド中の老化安定剤（Ｄ）の量は、シーリングゲルならびにさらなる天然および／または合成ゴム（Ｅ）の総量に基づいて典型的には０．５ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、好ましくは１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、より好ましくは１ｐｈｒ〜５ｐｈｒである。
【０１５０】
天然および合成ゴム（Ｅ）は、ジエンゴムゲルおよびシーリングゲルと異なり、一般に、１０ＭＵ〜８０ＭＵ、好ましくは１５ＭＵ〜６０ＭＵの１００℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）（ＤＩＮ  ５３  ５２３）を有する。
【０１５１】
好ましいゴム（Ｅ）は、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエンまたはその混合物を含む群からの共役ジオレフィンをベースとするコポリマー、より好ましくは天然シス−１，４−ポリイソプレン、合成シス−１，４−ポリイソプレン、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン、１，３−ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーおよびその混合物を含む群からのものである。
【０１５２】
さらなる好ましい合成ゴムは、例えば、Ｉ．Ｆｒａｎｔａ、Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９８９、あるいはＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．Ａ  ２３，ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９９３に記載されている。それらには、
ＢＲ  −  ポリブタジエン、
Ｎｄ−ＢＲ  −  ネオジムポリブタジエンゴム、
Ｃｏ−ＢＲ  −  コバルトポリブタジエンゴム、
Ｌｉ−ＢＲ  −  リチウムポリブタジエンゴム、
Ｎｉ−ＢＲ  −  ニッケルポリブタジエンゴム、
Ｔｉ−ＢＲ  −  チタンポリブタジエンゴム、
ＰＩＢ  −  ポリイソブチレン、
ＡＢＲ  −  ブタジエン／Ｃ１〜４アルキルアクリレートコポリマー、
ＩＲ  −  ポリイソプレン、
ＳＢＲ  −  １重量％〜６０重量％、好ましくは２重量％〜５０重量％のスチレン含有量を有するスチレン／ブタジエンコポリマー、
Ｅ−ＳＢＲ  −  乳化スチレン／ブタジエンコポリマー、
Ｓ−ＳＢＲ  −  溶液スチレン／ブタジエンコポリマー、
ＸＳＢＲ  −  ２重量％〜５０重量％のスチレン含有量および１重量％〜３０重量％の共重合極性モノマーの含有量を有するスチレン／ブタジエンコポリマーならびにアクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、ヒドロキシエチルアクリレートおよび／またはヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレートでのグラフトポリマー、
ＩＩＲ  −  好ましくは０．５重量％〜１０重量％のイソプレン含有量を有する、イソブチレン／イソプレンコポリマー、
ＢＩＩＲ  −  好ましくは０．１重量％〜１０重量％の臭素含有量を有する、臭素化イソブチレン／イソプレンコポリマー、
ＣＩＩＲ  −  好ましくは０．１重量％〜１０重量％の塩素含有量を有する、塩素化イソブチレン／イソプレンコポリマー、
ＮＢＲ  −  典型的には５重量％〜６０重量％、好ましくは１０重量％〜５０重量％のアクリロニトリル含有量を有する、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、
ＨＮＢＲ  −  二重結合の１００％以下が水素化されている、完全および部分水素化ＮＢＲゴム、
ＨＸＮＢＲ  −  カルボキシル化された部分および完全水素化ニトリルゴム、
ＥＰ（Ｄ）Ｍ  −  エチレン／プロピレン／（ジエン）コポリマー、
ＥＶＭ  −  エチレン−酢酸ビニル、
ならびにこれらのゴムの混合物
が含まれる。
【０１５３】
本発明のシーリングコンパウンド中の天然および／または合成ゴム（Ｅ）の量は、シーリングゲルならびにさらなる天然および／または合成ゴム（Ｅ）の総量に基づいて典型的には５５ｐｈｒ未満、好ましくは１ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、より好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒである。
【０１５４】
シーリングコンパウンド中のシーリングゲルならびにさらなる天然および／または合成ゴム（Ｅ）の総量は、１００ｐｈｒである。
【０１５５】
本発明のシーリングコンパウンドについて、可塑剤（Ｆ）は、ジエンエラストマーおよび樹脂からなるマトリックスを希釈し、特に低温条件下、典型的には０℃未満の温度でのシーリング混合物のシーリング効果が向上するために、それをより柔らかくかつよりしなやかにする。使用される可塑剤は、典型的には、−２０℃未満、好ましくは−４０℃未満のＴｇを有する。
【０１５６】
シーリングゲルに添加される増量剤化合物は、シーリングコンパウンドに添加される可塑剤（Ｆ）と異なり得る。本発明のシーリングコンパウンド中の増量剤化合物および可塑剤（Ｆ）の総量は、シーリングゲルならびにさらなる天然および／または合成ゴム（Ｅ）の総量に基づいて典型的には６０ｐｈｒ未満、好ましくは１０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、より好ましくは１５ｐｈｒ〜４０ｐｈｒである。
【０１５７】
好適な可塑剤は、増量剤化合物に関して本明細書に記載されたような任意の液体エラストマーまたは潤滑油である。
【０１５８】
本発明の上記シーリングコンパウンドは、任意に、追加の充填材（Ｇ）を含有し得る。充填材は、強化充填材（典型的には、５００ｎｍ未満、とりわけ２０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲の平均サイズを有する粒子）および非強化または不活性充填材（典型的には、１μ超、例えば２μｍ〜２００μｍの範囲の平均サイズを有する粒子）を両方とも意味すると本発明では理解される。強化および非強化充填材は、シーリングコンパウンドにおける粘着性を向上させることを意図する。これらには以下が含まれる。
−  本発明のシーリングコンパウンドに使用されるカーボンブラックであって、適切には、タイヤ製造に使用されるもの、例えばＡＳＴＭ標準３００、６００、７００または９００に従ったカーボンブラック（Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３４７、Ｎ３７５、Ｎ６８３、Ｎ７７２またはＮ９９０）および典型的にはサーマルブラック法、ファーネスブラック法またはガスブラック法によって製造され、（ＩＳＯ  ６８１０標準に記載されるようにＣＴＡＢの吸収によって測定される）２０ｍ２／ｇ〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有するもの、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦまたはＧＰＦカーボンブラックであるもの。あるいは、２０ｍ２／ｇ未満の表面積を有するカーボンブラックを使用することも可能である。
−  ５〜１０００、好ましくは３０ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇの比表面積（ＩＳＯ  ５７９４／１標準によって測定されるＢＥＴ表面積）を有し、かつ５〜４００ｎｍの一次粒子サイズを有する、例えば、シリケートの溶液の沈澱またはハロゲン化ケイ素の火炎加水分解によって製造される微粉化シリカ。シリカは、任意にまた、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＺｎおよびＴｉの酸化物などの他の金属酸化物との混合酸化物の形態であり得る。
−  ２０ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇの（ＩＳＯ  ５７９４／１標準によって測定される）ＢＥＴ表面積および１０ｎｍ〜４００ｎｍの一次粒子径を有する、アルミニウムシリケート、アルカリ土類金属シリケート、例えばマグネシウムシリケートまたはカルシウムシリケートなどの合成シリケート。
−  カオリンおよび他の天然に存在するシリカなどの天然シリケート。
−  酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムなどの金属酸化物。
−  炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛などの金属炭酸塩。
−  硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属硫酸塩。
−  水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物。
−  顔料などの着色性充填材または着色充填材。
−  ５ｎｍ〜１０００ｎｍの粒度を有するポリクロロプレン、ＮＢＲおよび／またはポリブタジエンをベースとするゴムゲル。
【０１５９】
述べられた充填材は、単独でまたは混合物で使用することができる。
【０１６０】
充填材は、シーリングゲルならびにさらなる天然および／または合成ゴム（Ｅ）の総量に基づいて典型的には１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの量、好ましくは１ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの量、より好ましくは１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒの量で本発明のシーリングコンパウンド中に存在する。
【０１６１】
本発明のシーリングコンパウンドは、ゴム混合物に典型的に使用されるさらなるゴム補助剤、例えば１つまたは複数のさらなる架橋剤、加硫促進剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン安定剤、加工助剤、増量剤、有機酸または加硫遅延剤を任意に含有し得る。
【０１６２】
ゴム補助剤は、個々にまたは混合物で使用することができる。
【０１６３】
ゴム補助剤は、他の要因の中でも最終用途によって導かれる標準的な量で使用される。標準的な量は、例えば、０．１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの量である。
【０１６４】
好ましい実施形態では、本発明のシーリングコンパウンドは、それぞれ場合にシーリングゲルならびにさらなる天然および／または合成ゴム（Ｅ）に基づいて、
・４５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、好ましくは６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、より好ましくは７０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの、その中に組み込まれた増量剤化合物を有する本発明のシーリングゲル（スチレン−ブタジエン−ジエンゴムゲルが好ましい）、
・１０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、好ましくは２０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、より好ましくは２５ｐｈｒ〜４５ｐｈｒの少なくとも１つの樹脂（Ｃ）、
・０．５ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、好ましくは１ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、より好ましくは１ｐｈｒ〜５ｐｈｒの少なくとも１つの老化安定剤（Ｄ）、
・５５ｐｈｒ未満、好ましくは１ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、より好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの少なくとも１つの天然および／または合成ゴム（Ｅ）、
・０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、好ましくは１０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、より好ましくは１５ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの少なくとも１つの可塑剤（Ｆ）、
・任意に１ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、好ましくは１ｐｈｒ〜３０ｐｈｒ、より好ましくは１ｐｈｒ〜２０ｐｈｒの少なくとも１つの充填材（Ｇ）
を含む。
【０１６５】
ファクチスが増量剤化合物である一実施形態では、シーリングコンパウンド中に含まれ得る天然および／または合成ゴム（Ｅ）の量は、驚くべきことに、シーリングコンパウンドの接着およびシーリング性能を低下させることなく低減または排除できることが分かった。
【０１６６】
別の実施形態では、ｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能なジエンゴムゲル（Ａ）と、少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能な第２のジエンゴムゲル（Ｂ）とを含む混合物の形態を有するか、またはｉｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下および少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの乳化重合によって入手可能なシーリングゲルの使用は、ＳＡＦＴによる破損温度の改善を有するために好ましい（下に考察されるＶ３およびＶ７を参照されたい）。
【０１６７】
本発明のシーリングコンパウンドは、好ましくは、本明細書で以下に記載される好ましい特性の少なくとも１つを有する。
【０１６８】
本発明のシーリングコンパウンドは、典型的には、５ＭＵ〜５０ＭＵ以下、好ましくは８ＭＵ〜４０ＭＵ以下のムーニー粘度（１００℃でのＭＬ１＋４）を有する。ムーニー粘度は、標準ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６（１９９９）によって測定され、高温での試料のトルクの尺度となる。シーリングコンパウンドをあらかじめカレンダーにかけることが有用であることが分かった。このために、シーリングコンパウンドは、圧延シートを得るためにＴ≦６０℃のローラー温度においてローラーで処理される。打ち抜かれた円筒形試料が加熱チャンバーへ入れられ、所望の温度に加熱される。１分の予熱時間後、ローターが一定の２回転／分で回転し、トルクは４分後に測定される。測定されたムーニー粘度（ＭＬ  １＋４）は、「ムーニー単位」（ＭＵ、１００ＭＵ＝８．３Ｎｍ）によるものである。
【０１６９】
ＳＡＦＴ試験において、本発明のシーリングコンパウンドは、典型的には、７５℃超、好ましくは８５℃超、より好ましくは９５℃超の破損温度（剪断接着破損温度（Ｓｈｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｆａｉｌｕｒｅ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ））を有する。
【０１７０】
本発明のシーリングコンパウンドについて、スチールボールがローリングボールタック試験において対象とする距離は、典型的には３ｃｍ未満、より好ましくは２ｃｍ未満であり、最も好ましくは０．０５ｃｍ〜２．０ｃｍの範囲である。
【０１７１】
シーリングコンパウンドは、タイヤの転がり抵抗に最小限の影響を及ぼすべきである。このために、転がり抵抗指標として業界で確立されている、６０℃での損失係数ｔａｎ  δが測定パラメータとして用いられ、これは、レオメーターを用いた動的機械分析（ＤＭＡ）によって測定される。この測定から、温度依存性の貯蔵弾性率および損失弾性率Ｇ’およびＧ’’が得られる。温度依存性ｔａｎ  δ値は、損失弾性率対貯蔵弾性率の商から計算される。本発明のシーリングコンパウンドについての６０℃および１０Ｈｚでのｔａｎ  δ値は、典型的には０．３５未満、好ましくは０．３０未満、より好ましくは０．２５未満である。
【０１７２】
本発明は、シーリングコンパウンドを製造する方法にさらに関する。この場合、本発明のシーリングゲルは、ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）、または（Ａ）および／もしくは（Ｂ）のラテックスをゲル（Ｈ１／Ｈ２）と混合すること、ならびに混合物を共処理することによっても製造することができる。シーリングコンパウンドの構成成分は、ジエンゴムゲル／シーリングゲルラテックスを天然ゴムおよび／または合成ゴムのラテックスと混合することにより、ならびにさらにシーリングコンパウンド構成成分を好ましくはその懸濁液の形態で混合し、それらを一緒に処理することにより同様に製造することができる。このために、本発明のシーリングコンパウンドは、マスターバッチで製造することができる。少なくとも１つのシーリングゲルおよび少なくとも１つの樹脂（Ｃ）からなる本発明のシーリングコンパウンドは、様々な方法で製造することができる。例えば、固体または液体の個々の成分を混合することが可能である。本目的に好適な装置の例は、ローラー、内部ミキサーまたは混合押出機である。第１のステップにおいて、シーリングゲルが、樹脂の軟化温度を超える温度（第１の混合温度）で少なくとも１つの樹脂（Ｃ）と混合される。この温度がミキサーの目標温度ではなく、混合物の実際の温度であることがここで指摘されるべきである。
【０１７３】
様々な添加剤、例えば安定剤、顔料、老化安定剤などをマスターバッチに添加することは任意に可能である。マスターバッチは、均質な混合物を得ることができるような配合系、例えばパドルミキサー、オープン２ロールミル、押出機またはシーリングコンパウンドの様々な成分を十分混合し、混練することができる任意の他の混合系で製造することができる。高い剪断を混合物へ導入することができる一定のスクリューらせん付きのまたはなしのスクリュー押出機を用いることが好ましい。
【０１７４】
樹脂（Ｃ）は、固体であるシーリングゲルへの添加前の初期段階において固体であっても液体であり得る。混合中の樹脂（Ｃ）とシーリングゲルとのブレンディングにおいて、より良好な混合を得るために液体形態の樹脂が好ましい。これは、軟化温度を超えて樹脂を加熱することによって達成される。使用される樹脂に応じて、混合温度は、典型的には７０℃超、好ましくは８０℃超、例えば１００℃〜１５０℃である。好ましくは、樹脂（Ｃ）は、酸素を排除した液体樹脂の注入の形態で圧力下においてミキサーへ計量供給される。このステップは、第１の混合温度での混合と組み合わせることができる。
【０１７５】
さらなる処理ステップは、好ましくは、樹脂（Ｃ）の軟化温度未満の温度、例えば５０℃（第２の混合温度）で達成される。
【０１７６】
スクリュー押出機でのマスターバッチとしてのシーリングコンパウンドの製造の一例は、次の通りである：混合物構成成分のための第１の計量供給添加と、液化樹脂（Ｃ）のための第２の計量供給添加（定量供給ポンプ）とを有する一軸スクリュー押出機が用いられる。混合は、スクリューを回転させることによって達成され、混合物成分は高い剪断を体験する。混合物は、次に、チョッパー工具付きホモジナイザーに移動する。このゾーンの下流で、マスターバッチは、単純押出ヘッドを通って所望の形状で最終的に押し出される。得られたシーリング混合物は、例えば、２つのシリコーン被覆フィルム間に詰め込まれ、冷却され、直ちに使える。押出物は、このステップで必要な場合、さらなる混合物成分（顔料、充填材など）を計量供給することができるように、あらかじめツインローラー系に導くこともできる。計量供給添加は連続的であり得る。ロール温度は、好ましくは、１００℃未満である。シーリング混合物は同様に詰め込まれる。例えば、シーリングコンパウンドのロールへの付着の結果として工具の汚染／汚れのリスクをもたらすことなく、このシーリング混合物を工業条件下で製造することが可能である。
【０１７７】
タイヤへのシーリング層の適用は、タイヤの加硫に続き得る。シーリング層を適用する典型的な方法は、例えば、米国特許第Ａ−５，２９５，５２５号明細書に記載されている。ジエンゴムゲルをベースとするシーリングコンパウンドは、例えば、加硫にかけられる必要なしに連続法でタイヤライニングに適用され得る。シーリングコンパウンドは、例えば、タイヤの内側上にシーリング層またはストリップとして押し出され得る。代わりの実施形態では、シーリングコンパウンドは、その後、タイヤの内側に結合させられるストリップとして処理され得る。
【０１７８】
さらなる代わりの実施形態では、シーリングコンパウンドは、例えば、タイヤ内側上へ吹き付けられる溶剤セメントとして調製することができる。ラミネートとしての適用のさらなる代わりの態様は、米国特許第Ａ−４，９１３，２０９号明細書に記載されている。
【０１７９】
本発明は、したがって、とりわけ接着および粘着特性を向上させるための、シーリングコンパウンドにおけるシーリングゲルの使用に関する。
【０１８０】
本発明は、タイヤ、好ましくは空気式自動車タイヤのインナーライナーのシーリング層としてのシーリングゲル含有シーリングコンパウンドの使用にさらに関する。
【０１８１】
本発明は、したがって、本発明のシーリングゲル含有シーリングコンパウンドを含む空気式自動車タイヤをさらに提供する。
【０１８２】
本発明は、中空体および膜のシールのためのシーリングコンパウンドにおけるシーリングゲルの使用にも関する。
【０１８３】
本発明の利点は、とりわけ、本シーリングコンパウンドの優れた粘着および接着特性ならびに低い転がり抵抗にある。
【０１８４】
以下の実施例は、本発明を説明するが、それを限定しない。
【実施例】
【０１８５】
以下の実施例では次の物質を使用する。
【０１８６】
【表１】
2020508361.tif 000002
【０１８７】
【表２】
2020508361.tif 000003
【０１８８】
試験方法：
ジエンゴムゲルおよびシーリングゲルの特性評価
転化率の測定：低温乳化重合の転化率は、ラテックス液の固形分から計算する。ラテックス中の固形分の測定は、ハロゲン水分計（Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ，Ｈａｌｏｇｅｎ  Ｍｏｉｓｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  ＨＧ６３）によって達成する。このために、アルミニウムパン（Ｍｅｔｔｌｅｒ、物品番号１３８６５）を試料ホルダー中へ挿入し、風袋の重さを測定する。次に、ＨＡＦ１ガラス繊維フィルター（Ｍｅｔｔｌｅｒ、物品番号２１４４６４）を最上部上に置き、測定を開始する。典型的には、ガラス繊維フィルターは、貯蔵の過程で約０．５％空気湿度を吸収する。その後、乾燥ガラス繊維フィルター付きのアルミニウムパンを試料ホルダー中へ挿入し、天秤を風袋引きする。約１〜１．５ｇのラテックスを秤量し、ガラス繊維フィルターによる液体の完全な吸収を可能にするために最大面積にわたって分配する。次に測定を開始する。試料の減量が５０秒当たり１ｍｇ未満であるとき、測定を終了し、固形分を記録する。ラテックスの測定固形分および重合終了時の理論固形分を用いて乳化重合の転化率を計算する。
【０１８９】
ゲル含有量の測定：トルエンに不溶性の画分は、２３℃においてトルエン中で測定する。これは、２５０ｍｇのジエンゴムゲルを２３℃で２４時間かき混ぜながら２０ｍｌのトルエン中で膨潤させることによって行う。２０，０００ｒｐｍでの遠心分離後、不溶性画分を取り出し、乾燥させる。ゲル含有量は、乾燥残渣および出発重量の商から計算し、パーセント単位で報告する。
【０１９０】
ガラス転移温度：ジエンゴムゲルのガラス転移温度（Ｔｇ）およびガラス転移温度の幅（ΔＴｇ）は、２００３  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＤＳＣ−７熱量計で示差熱分析（ＤＴＡ、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ））によって測定する。ＴｇおよびΔＴｇの測定のために、２つの冷却／加熱サイクルを行う。ＴｇおよびΔＴｇは、第２の加熱サイクルで測定する。測定のために、１０ｍｇ〜１２ｍｇのジエンゴムゲルをＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ製のＤＳＣ試料ホルダー（標準アルミニウムパン）において使用する。第１のＤＳＣサイクルは、まず試料を液体窒素で−１００℃に冷却し、次に２０Ｋ／分の速度で＋１５０℃までそれを加熱することによって行う。第２のＤＳＣサイクルは、＋１５０℃の試料温度が達成されると直ちに試料の即時冷却によって開始する。冷却を約３２０Ｋ／分の速度で達成する。第２の加熱サイクルで、試料を第１のサイクルでのように再度＋１５０℃まで加熱する。第２のサイクルでの加熱速度は再び２０Ｋ／分である。ＴｇおよびΔＴｇは、第２の加熱操作のＤＳＣ曲線のグラフから求める。このために、３つの直線をＤＳＣ曲線に適用する。第１の直線は、Ｔｇよりも下のＤＳＣ曲線の部分に、第２の直線は、Ｔｇを通過するターニングポイントを有する曲線部に、および第３の直線は、Ｔｇよりも上のＤＳＣ曲線の曲線部に適用される。このようにして、２点の交差点を有する３つの直線が得られる。交差点の各点は、特性温度によって特徴付けられる。ガラス転移温度Ｔｇは、これらの２つの温度の平均として得られ、ガラス転移温度の幅ΔＴｇは、２つの温度間の差から得られる。
【０１９１】
膨潤係数を測定するために、２５０ｍｇのジエンゴムゲルを２３℃で２４時間、２５ｍｌのトルエン中でかき混ぜ下において膨潤させる。ゲルを２０，０００ｒｐｍで遠心分離し、秤量し、次に７０℃で一定重量まで乾燥させ、再度秤量する。膨潤係数は、次の通りに計算される：
Ｑｉ＝ゲルの湿潤重量／ゲルの乾燥重量。
【０１９２】
ジエンゴムゲルおよびシーリングゲルのムーニー粘度は、１９９９  Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＭＶ  ２０００  Ｍｏｏｎｅｙ粘度計（製造業者製造番号：２５ＡＩＨ２７５３）を用いて標準ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６（１９９９）によって測定し、高温での試料のトルクの尺度となる。ジエンゴムゲルまたはシーリングゲルをあらかじめカレンダーにかけることが有用であることが分かった。このために、ジエンゴムゲルまたはシーリングゲルをＴ≦６０℃のローラー温度においてローラーで処理して圧延シートを得る。ローラーギャップは１ｍｍ〜３ｍｍで変えられ、摩擦は−１０％であり、１分当たりのローラー回転数は７〜８ｒｐｍである。測定は、次の通りに行う：打ち抜かれた円筒形試料を加熱チャンバーへ入れ、所望の温度（ここでは１００℃）に加熱する。１分の予熱時間後、（サイズＬの）ローターが一定の２回転／分で回転し、トルクは４分後に測定される。測定されたムーニー粘度（ＭＬ  １＋４）は、「ムーニー単位」（ＭＵ、１００ＭＵ＝８．３Ｎｍ）によるものである。
【０１９３】
シーリングコンパウンドの特性評価
本発明のシーリングコンパウンドのタック値（接着性についての測定パラメータ）は、ローリングボールタック試験装置によって測定する。
【０１９４】
試験は、周囲温度で標準ＡＳＴＭ  Ｄ３１２１−０６に基づいて行う。シーリングコンパウンドを１０５℃および１２０バールで１０分間１ｍｍの厚さにプレスし、１２時間の期間にわたって圧力下で室温に冷却する。このようにしてプレスされたシーリングコンパウンドをエッジ長さ２０ｃｍ×１０ｃｍの長方形にカットし、滑らかで汚染のない表面を確実にする。厚さ１ｍｍの長方形シーリングコンパウンドを平らな表面上へ置き、ローリングボールタック試験装置を、試験装置が同様に平らであり（アルコール水準器によってチェックする）、６ｃｍ以上のボールローリング距離が可能であるように長方形シーリングフィルム上にセットアップする。１ｃｍの直径を有する滑らかなスチールボール（ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を各試験前にアセトン中で清浄にし、次にローリングボールタック試験装置上へ置く。この場合、例えば、手との直接接触によって引き起こされ得るボールの表面汚染は、回避されるべきである。ローリングボールタック試験装置の引き金機構を作動させることにより、ボールは制御運動の状態になる。ボールが試験材料上で転がった距離を測定する。これは、ローリングボール試験装置の端からボールの中心までを測定することによって行う。各実験は、汚染のない表面上で行う。各実験を少なくとも３回繰り返し、平均値を結果として報告する。
【０１９５】
破損温度（粘着性の測定パラメータ）を測定するために、ＳＡＦＴ試験（剪断保持力破損温度）を標準ＡＳＴＭ  Ｄ４４９８−０７（そこでは熱破損温度（Ｈｅａｔ  Ｆａｉｌ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）と呼ばれる）に基づいて行う。このために、シーリングコンパウンドを１０５℃および１２０バールで１０分間１ｍｍの厚さにプレスし、１２時間の期間にわたって圧力下で室温に冷却する。２．５ｃｍ×２．５ｃｍのエッジ長さにカットされたプレスされたシーリングコンパウンドを、アセトンであらかじめ清浄にされた寸法７．５ｃｍ×７．５ｃｍ×２．５ｃｍの２つの滑らかなステンレス鋼板の中央に、２つの板間で寸法２．５ｃｍ×２．５ｃｍ×０．１ｃｍの平方形試料形状が得られるように置く。ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のステンレス鋼板は、それぞれ板の端に穴を有する。シーリングコンパウンドを、ステンレス鋼板とシーリングコンパウンドとの間の接着結合を確立するために、３分間、ステンレス鋼を用いて５．４バールで室温において２つのステンレス鋼板間でプレスする。その後、接着結合構造物を剪断試験装置（ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＳＳ−ＨＴ−８）に吊す。ステンレス鋼板がシーリングコンパウンドと一緒に垂直に垂れ下がっていることを確実にするべきである。５００ｇの重りを下向きに板の穴に吊す。剪断試験オーブン（Ｍｅｍｍｅｒｔ、ＵＦ  １１０  Ｐｌｕｓ）の温度は、１時間室温のままにする。その後、時間測定を開始し、温度を１０分以内に直線的に４０℃まで上げ、２０分間一定に保ち、その後、オーブンを０．５℃／分の加熱速度で１７５℃まで加熱し、４時間以下にわたり一定に保つ。接着構造物が破損し、重りが落下する温度および時間を記録する。
【０１９６】
転がり抵抗の指標としての６０℃での損失係数ｔａｎ  δの測定は、標準ＤＩＮ−ＩＳＯ  ６７２１−１および６７２１−２に基づいて達成する。転がり抵抗の指標としての損失係数の測定のためのシーリングコンパウンドの調製は、次の通りに行う：シーリングコンパウンドをＴ≧６０℃のローラー温度でのローラーで処理して圧延シートを得る。シートを、その後、０．５ｍｍのロールギャップに通し、それは３．５ｍｍ以下の厚さを有するシートをもたらす。サイズ１０ｃｍ×１０ｃｍの試料をこのシートから採取し、１２０バールの圧力およびＴ≧１０５℃の温度で１０分間１０ｃｍ××１０ｃｍ×０．１ｃｍの金型でプレスする。１０分以内に室温に冷却した後、８ｍｍの直径を有する丸い試料を、動的機械測定のためにプレスされた材料から打ち抜く。この試料を２つのプレート間に固定する。温度ラン前に、タイムランを１００℃および２Ｎの初期力で１０分の期間にわたり行う。その後、温度ランを１０Ｈｚの一定周波数および３Ｋ／分の加熱速度で−１００℃〜１７０℃の範囲において２Ｎの初期力および２％の最大変形で行う。
【０１９７】
増量剤入りシーリングゲルの製造および特性評価
下記は、ジエンゴムゲル（Ａ１〜Ａ３およびＢ１〜Ｂ３）ならびに増量剤入りジエンゴムゲル（ＸＸ１〜ＸＸ３）ＸＸならびに増量剤化合物がその中に組み込まれたゲル（Ｈ２）（ＸＸ４）の製造の記載である。ジエンゴムゲルＡ１〜Ａ３およびＢ１〜Ｂ３ならびに増量剤入りジエンゴムゲルＸＸ１、ＸＸ２およびＸＸ５ならびに増量剤入りシーリングゲルＸＸ３、ＸＸ４およびＸＸ６をさらなる実施例で同様に使用した。ＳＢＲ比較例Ｗ１の製造も記載される。
【０１９８】
ジエンゴムゲルおよびシーリングゲルは、１，３−ブタジエン（ＢＤＮ）、アクリニトリル（ＡＣＮ）およびスチレン（ＳＴ）をモノマーとして、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）および／またはジビニルベンゼン（ＤＶＢ）を架橋剤として使用して乳化重合によって製造する。ジエンゴムゲルおよびシーリングゲルの製造のために使用されるモノマーおよび本質的な配合構成成分を次表にまとめる。
【０１９９】
【表３】
2020508361.tif 000004
【０２００】
（ａ）ＢＲ、ＳＢＲおよびＮＢＲゴムの乳化重合および架橋
実施例Ａ１〜Ａ３、Ｂ１〜Ｂ３およびＨ２：
数字は、１００純度原料に関する。ジエンゴムゲルは、攪拌機系を有する２０リットルのオートクレーブで製造する。モノマー、架橋剤、乳化剤、表に明記される量（マイナス水性プレミックスおよび開始剤溶液の産生のために必要とされる水の量）の水を最初にオートクレーブに装入した。
【０２０１】
反応混合物の温度を１０℃に調整した後、新たに製造した水性プレミックス溶液（４％濃度）を、開始剤を活性化するためにオートクレーブへ導入した。これらのプレミックス溶液は、１．１０ｇのエチレンジアミン四酢酸、０．８６ｇの硫酸鉄（ＩＩ）＊７Ｈ２Ｏ（結晶水なしで計算される）および２．０７ｇのＲｏｎｇａｌｉｔ（登録商標）Ｃ（ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム２水和物、結晶水なしで計算される）からなった。最初に溶液の半分を添加した。また、反応器中で調製された２００ｍｌの乳化剤溶液中で乳化された０．０５８重量％（再びモノマーすべての合計に基づく）のｐ−メンタンヒドロペルオキシド（Ａｋｚｏ−Ｄｅｇｕｓｓａ製のＴｒｉｇｏｎｏｘ（登録商標）ＮＴ  ５０）を、開始のために反応器へ計量供給した。３０％転化率の達成時、残りの５０％のプレミックス溶液を計量供給した。
【０２０２】
温度は、クーラント容積および１０±０．５℃でクーラント温度を調整することによって重合中に制御した。
【０２０３】
８５％超（典型的には９０％〜１００％）の重合転化率を達成すると、２．３５ｇのジエチルヒドロキルアミンの水溶液を添加することによって重合を停止させた。揮発性構成成分をラテックスから除去するために、ラテックスをスチームでストリッピングした。
【０２０４】
比較例Ｗ１：
本発明に従わないＳＢＲゴムゲルは、高温乳化重合によって製造した。Ｗ１の製造は、各場合に低温乳化重合と同じように、しかし５０℃の重合温度で達成した。
【０２０５】
（ｂ）ジエンゴムゲルおよびシーリングゲルのワークアップ
ジエンゴムゲルの沈澱は、次の通りに行った：最初に、溶解機攪拌機を備えた１５リットルのステンレス鋼ポットに攪拌しながら３ｋｇのラテックスを装入し、６０℃に加熱した。次に１ｋｇの２０％ＮａＣｌ溶液（３３３ｇ／ｋｇのラテックス）を添加し、非常に細かい凝固物を形成した。その後、懸濁液を７５℃に加熱し、２５％リン酸をゆっくり滴加した。この過程では、さもなければ凝固物が大きい球へ容易にこう着するため、溶解機攪拌機は最大攪拌機スピード（１５００ｒｐｍ）で動作することが重要であった。中性ｐＨ範囲で懸濁液は泡を形成し、泡は酸性範囲で完全に消失した。沈澱が完了し、セラムは無色であり、透明であった。
【０２０６】
次に、凝固物を、２００μｍクロスを通して濾過し、次に脱塩水で中性まで洗浄した。２回の洗浄サイクルがこの目的のために十分であった。
【０２０７】
その後、ポリマーを５５℃の真空乾燥キャビネット中で０．５％以下の残存含水率まで乾燥させた。
【０２０８】
（ｃ）増量剤入りジエンゴムゲルおよびシーリングゲルＸＸＩ〜ＸＸ５のワークアップ
ジエンゴムゲルの沈澱を次の通りに行った：最初に、溶解機攪拌機を備えた１５ｌのステンレス鋼ポットに攪拌しながら３．３ｋｇのラテックスを装入し、６０℃に加熱した。次に、１．１ｋｇの２０％ＮａＣｌ溶液（３３３ｇ／ｋｇのラテックス）を添加し、非常に細かい凝固物を形成した。その後、ＴＤＡＥ油を添加し、茶色っぽい懸濁液を形成した。７５℃に加熱した後、２５％リン酸を滴加した。この過程では、さもなければ凝固物が大きい球に容易にこう着するため、溶解機攪拌機は、最大攪拌機スピード（１５００ｒｐｍ）で動作することが重要であった。中性ｐＨ範囲において、懸濁液は、泡を形成し、泡は、酸性範囲で完全に消失した。沈澱が完了し、セラムは、無色であり、透明であった。
【０２０９】
次に、凝固物を、２００μｍクロスを通して濾過し、次に脱塩水で中性まで洗浄した。３回の洗浄サイクルがこの目的のために十分であった。
【０２１０】
その後、ポリマーを５５℃の真空乾燥キャビネット中で０．５％以下の残存含水率まで乾燥させた。
【０２１１】
（ｄ）増量剤入りシーリングゲルＸＸ６のワークアップ
ジエンゴムゲルＡおよびＢと増量剤化合物とを、下に記載されるようなＣｏｌｌｉｎ  Ｗ  １５０  Ｇロール上で均質に混ぜ合わせた。
【０２１２】
上に記載された方法によって測定された分析データを下の表２に再現する。
【０２１３】
【表４】
2020508361.tif 000005
【０２１４】
８５％超の転化率での、表２に示される低温重合ゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）は、７５％超のゲル含有量および７５ＭＵ超のムーニー粘度（ＭＬ１＋４＠１００℃）を有する。
【０２１５】
８５％超の転化率での、表２に示される低温重合ＢＲゲル（Ｈ）は、７０％超のゲル含有量および８０ＭＵ超のムーニー粘度（ＭＬ１＋４＠１００℃）を有する。
【０２１６】
本発明の低温重合ＳＢＲゴムゲルは、微細構造の観点から本発明に従わない高温重合ＳＢＲゴムゲルと異なる。本発明の重合ＳＢＲゴムゲルＡ１およびＢ１の微細構造と、高温乳化重合によって製造され、かつ本発明に従わない対応する高温重合ＳＢＲゴムゲルＷ１との比較を下の表３にまとめる。さらに、本発明の低温重合ＢＲゲルＡ２およびＢ２の微細構造を表３に示す。測定は、１９９９  Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｎｉｃｏｌｅｔ  ＦＴＩＲ  Ｎｅｘｕｓ機器で行った。
【０２１７】
【表５】
2020508361.tif 000006
【０２１８】
本発明の重合ジエンゴムゲル（Ａ）および（Ｂ）は、組み込まれた１，３−ブタジエンに基づいて８重量％〜１７重量％の割合のシス−１，４−ブタジエン単位、５９重量％〜７５重量％の割合のトランス−１，４−ブタジエン単位および１７重量％〜２１重量％の割合の１，２−ビニルブタジエン単位を有する。
【０２１９】
本発明の重合ゲル（Ｈ）は、組み込まれた１，３−ブタジエンに基づいて８重量％〜１７重量％の割合のシス−１，４−ブタジエン単位、５９重量％〜７５重量％の割合のトランス−１，４−ブタジエン単位および１７重量％〜２１重量％の割合の１，２−ビニルブタジエン単位を有する。
【０２２０】
【表６】
2020508361.tif 000007
【０２２１】
ジエンゴムゲル（Ａ１）、（Ａ２）および（Ｂ１）ならびにゲル（Ｈ２）は、表４に示されるワークアッププロセスで増量剤化合物としてのＴＤＡＥ油のその中への組み込みによって増量され、８０ＭＵ未満のムーニー粘度（ＭＬ１＋４＠１００℃）を有する。増量剤化合物としてのファクチスで増量されたジエンゴムゲル（Ａ１）および（Ｂ１）は、表４に示される８０ＭＵ未満のムーニー粘度（ＭＬ１＋４＠１００℃）を有する。
【０２２２】
シーリングコンパウンドは、０４／２０１３に製作されたＣｏｌｌｉｎ  Ｗ  １５０  Ｇロールミルで製造した。混合操作中のロール温度は９０℃であった。ローラーギャップは１ｍｍ〜３ｍｍで変えられ、摩擦は−１０％であり、１分当たりのローラー回転数は７ｒｐｍ〜８ｒｐｍ毎分であった。
【０２２３】
本発明のシーリングコンパウンドＶＩ〜ＶＩＩの製造のために、増量剤入りジエンゴムゲルＸＸを、まず、それぞれ上に記載されたようなロール上で均質に混ぜ合わせた。その後、ゴム（Ｅ）をそれぞれの場合に添加し、十分に分散させた。その後、樹脂（Ｃ）を少量ずつ徐々に、引き続き老化安定剤（Ｄ）、顔料（Ｇ）および最後にさらに可塑剤（Ｆ）を添加した。ローリングを、混合物が目に均質に見えるまで続行した。
【０２２４】
本発明に従わないシーリングコンパウンドＶＶ１〜ＶＶ３のおよび本発明のシーリングコンパウンドＶ１〜Ｖ１１の組成およびそれらの量を表５および６に明記する。個々の成分の量は、ｐｈｒ単位で報告する。
【０２２５】
【表７】
2020508361.tif 000008
【０２２６】
【表８】
2020508361.tif 000009
【０２２７】
【表９】
2020508361.tif 000010
【０２２８】
シーリングコンパウンドＶＶ１〜ＶＶ３およびＶ１〜Ｖ１１の特性評価を下の表７および８にまとめる。
【０２２９】
【表１０】
2020508361.tif 000011
【０２３０】
【表１１】
2020508361.tif 000012
【０２３１】
ムーニー粘度は、Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  ＭＶ  ２０００  Ｍｏｏｎｅｙ粘度計で上に記載された方法によって測定する。
【０２３２】
タック値は、ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のローリングボールタック試験装置（ＲＢＴ−１００）で上に記載された方法によって測定する。
【０２３３】
ｔａｎ  δ値は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のＡＲＥＳ−Ｇ２レオメーターを用いて上に記載された方法によって測定する。
【０２３４】
ＳＡＦＴ試験を用いた特定のシーリングコンパウンドの破損温度の測定は、特定のシーリングコンパウンドの２つの検体に関する二重測定で達成した。測定は、Ｍｅｍｍｅｒｔ  ＵＦ  １１０  Ｐｌｕｓ加熱キャビネット中においてＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＨＴ−８剪断試験装置で上に記載された方法によって行った。結果についての平均値を下の表９および１０にまとめる。
【０２３５】
【表１２】
2020508361.tif 000013
【０２３６】
【表１３】
2020508361.tif 000014
【０２３７】
実際に直ちに使用できるシーリングコンパウンドは、ローリングボールタック試験およびＳＡＦＴ試験の両方に合格しなければならない。この場合、ローリングボールタック試験は、ボールが転がる距離が３ｃｍ未満である場合に合格したと考えられる。
【０２３８】
ＳＡＦＴ試験は、破損温度が７５℃超である場合に合格したと考えられる。シーリングコンパウンドＶＶ１〜ＶＶ３およびＶ１〜Ｖ１１の総合評価を下の表１１および１２にまとめる。
【０２３９】
【表１４】
2020508361.tif 000015
【０２４０】
【表１５】
2020508361.tif 000016
【０２４１】
本発明に従わないシーリングコンパウンドは、２つの試験の少なくとも１つで不合格である。
【０２４２】
本発明のシーリングコンパウンドＶ１〜Ｖ１１は、両方の試験に合格するという点において注目に値する。さらに、それらは、改善されたシーリング性能をもたらすＳＡＦＴ試験での破損温度の上昇を示す。
【０２４３】
本発明のシーリングコンパウンドが厚さ３ｍｍのフィルムとしてタイヤライナーに適用され、およびタイヤが２．５バールの空気圧を有するように空気で満たされる場合、本シーリングコンパウンドは、（直径５ｍｍまで）打ち込まれた釘が引き抜かれたときにセルフシール効果を有する。タイヤの空気圧は、少なくとも１週間にわたり一定のままである。
【手続補正書】
【提出日】令和1年7月29日(2019.7.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルフシールタイヤのためのシーリングゲルであって、
ｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの５℃〜２０℃での低温乳化重合によって入手可能なジエンゴムゲル（Ａ）と、少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの５℃〜２０℃での低温乳化重合によって入手可能な第２のジエンゴムゲル（Ｂ）とを含む混合物の形態であるか、または
ｉｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下および／または少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの５℃〜２０℃での低温乳化重合によって入手可能であり、
架橋剤（Ｉ）は、好ましくは、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサンジオール、２〜８つ、好ましくは２〜４つのオキシエチレン単位を有するポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、脂肪族ジおよびポリオールの不飽和ポリエステルを有するソルビトールならびにその混合物のアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される、より好ましくはプロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールのアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される、多価、好ましくは二価〜四価のＣ２〜Ｃ２０アルコールのアクリレートおよびメタクリレートであり、かつ架橋剤（Ｉ）は、最も好ましくは、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）であり、および
架橋剤（ＩＩ）は、好ましくは、ジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジアリルフタレート、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，２−ポリブタジエン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンマレイミド、トリレン−２，４−ビス（マレイミド）およびトリアリルトリメリテートならびにその混合物からなる群から選択される、より好ましくはジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼンの群から選択される、２つ以上のビニル、アリルもしくはイソプロペニル基または１つのマレイミド単位を有する化合物であり、かつ架橋剤（ＩＩ）は、最も好ましくは、ジビニルベンゼンであり、
前記シーリングゲルは、その中に組み込まれた増量剤化合物をさらに含み、
前記増量剤化合物は、液体エラストマーおよび／または潤滑油であり、
前記シーリングゲルは、１００ＭＵ未満、好ましくは３０〜９０ＭＵ、特に好ましくは４０〜８５ＭＵの１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を有する、シーリングゲル。
【請求項２】
セルフシールタイヤのためのシーリングゲルであって、
ｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの５℃〜２０℃での低温乳化重合によって入手可能なジエンゴムゲル（Ａ）と、少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの５℃〜２０℃での低温乳化重合によって入手可能な第２のジエンゴムゲル（Ｂ）とを含む混合物の形態であるか、または
ｉｉ）少なくとも１つの架橋剤（Ｉ）の存在下および少なくとも１つの架橋剤（ＩＩ）の存在下での少なくとも１つの共役ジエンの５℃〜２０℃での低温乳化重合によって入手可能であり、
架橋剤（Ｉ）は、好ましくは、エチレングリコール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサンジオール、２〜８つ、好ましくは２〜４つのオキシエチレン単位を有するポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、脂肪族ジおよびポリオールの不飽和ポリエステルを有するソルビトールならびにその混合物のアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される、より好ましくはプロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールのアクリレートおよびメタクリレートからなる群から選択される、多価、好ましくは二価〜四価のＣ２〜Ｃ２０アルコールのアクリレートおよびメタクリレートであり、かつ架橋剤（Ｉ）は、最も好ましくは、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）であり、および
架橋剤（ＩＩ）は、好ましくは、ジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジアリルフタレート、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，２−ポリブタジエン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンマレイミド、トリレン−２，４−ビス（マレイミド）およびトリアリルトリメリテートならびにその混合物からなる群から選択される、より好ましくはジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼンの群から選択される、２つ以上のビニル、アリルもしくはイソプロペニル基または１つのマレイミド単位を有する化合物であり、かつ架橋剤（ＩＩ）は、最も好ましくは、ジビニルベンゼンであり、
前記シーリングゲルは、その中に組み込まれた増量剤化合物をさらに含み、
前記増量剤化合物は、液体エラストマー、潤滑油、ファクチスおよび／またはその混合物であり、
前記シーリングゲルは、１００ＭＵ未満、好ましくは３０〜９０ＭＵ、特に好ましくは４０〜８５ＭＵの１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を有する、シーリングゲル。
【請求項３】
前記増量剤化合物は、パラフィン系油、水素化もしくは非水素化ナフテン系油、芳香族もしくはＤＡＥ（蒸留芳香族抽出物）油、ＭＥＳ（中度抽出溶媒和物）油、処理留出物芳香族抽出物（ＴＤＡＥ）油、鉱油、植物油および／またはオリゴマーならびにその混合物の少なくとも１つである、請求項１または２に記載のシーリングゲル。
【請求項４】
前記増量剤化合物は、ポリブテンをベースとする潤滑油、好ましくはポリイソブチレン（ＰＩＢ）ベースの油またはエーテル、エステル、ホスフェートおよびスルホネートベースの可塑剤、好ましくはエステルおよびホスフェートである、請求項１または２に記載のシーリングゲル。
【請求項５】
前記増量剤化合物は、ファクチスである、請求項２に記載のシーリングゲル。
【請求項６】
前記ジエンゴムゲル（Ａ）は、１７０ＭＵ〜１９５ＭＵの１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を有し、および前記ジエンゴムゲル（Ｂ）は、７５ＭＵ〜１１０ＭＵの１００℃でのムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のシーリングゲル。
【請求項７】
前記少なくとも１つの共役ジエンは、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、イソプレンまたはクロロプレン、好ましくは１，３−ブタジエンである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のシーリングゲル。
【請求項８】
さらなるモノマーは、前記少なくとも１つの共役ジエンの前記低温乳化重合で重合され、前記さらなるモノマーは、１，３−ブタジエン、ビニル芳香族化合物、好ましくはスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンまたはｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、より好ましくはスチレン、アクリロニトリル、イソプレン、アクリル酸およびメタクリル酸のエステル、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、２−クロロブタジエン、２，３−ジクロロブタジエン、二重結合を含有するカルボン酸、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはイタコン酸、二重結合を含有するヒドロキシル化合物、好ましくはヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキシブチルメタクリレート、アミン官能化（メタ）アクリレート、グリシジルメタクリレート、アクロレイン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−アリル尿素、Ｎ−アリルチオ尿素、第二級アミノ（メタ）アクリレート、好ましくは２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートおよび２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリルアミドならびに／または２−、４−ビニルピリジンおよび１−ビニルイミダゾールなどのビニルヘテロ芳香族化合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のシーリングゲル。
【請求項９】
前記少なくとも１つの共役ジエンは、１，３−ブタジエンであり、および前記さらなるモノマーは、スチレンであり、
前記低温乳化重合は、５℃〜２０℃で実行される、請求項８に記載のシーリングゲル。
【請求項１０】
シーリングコンパウンドであって、それぞれの場合に前記シーリングコンパウンド中のシーリングゲルならびに天然および／または合成ゴム（Ｅ）の総量に基づいて、
４５ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、好ましくは６０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、より好ましくは７０ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの量の、請求項１〜９のいずれか一項に記載の少なくとも１つのシーリングゲルと、
１０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、好ましくは２０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、より好ましくは２５ｐｈｒ〜４５ｐｈｒの量の樹脂（Ｃ）と、
５５ｐｈｒ未満、好ましくは１ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、より好ましくは５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの量の天然ゴムまたは合成ゴム（Ｅ）、好ましくは１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエンまたはその混合物を含む群、より好ましくは天然シス−１，４−ポリイソプレン、合成シス−１，４−ポリイソプレン、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン、１，３−ブタジエン−アクリロニトリルコポリマーおよびその混合物を含む群からの共役ジオレフィンをベースとするコポリマーと
を含むシーリングコンパウンド。
【請求項１１】
請求項１０に記載のシーリングコンパウンドを製造する方法であって、
前記シーリングゲル、前記天然または合成ゴム（Ｅ）および前記樹脂（Ｃ）を混合するステップ
を含み、前記シーリングゲルおよび前記天然または合成ゴム（Ｅ）は、そのラテックスの形態で混合される、方法。
【請求項１２】
特に接着および粘着特性を向上させるための、シーリングコンパウンドにおける請求項１〜９のいずれか一項に記載のシーリングゲルの使用。
【請求項１３】
タイヤ、好ましくは空気式自動車タイヤのインナーライナー、中空体または膜のシーリング層としての、請求項１０に記載のシーリングコンパウンドの使用。
【請求項１４】
請求項１〜９のいずれか一項に記載のシーリングコンパウンドを有する空気式自動車タイヤ。
【国際調査報告】
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