(57)【要約】  本発明は、除草活性を有するピリジル−／ピリミジル−ピリミジン誘導体並びにこのような誘導体の調製に用いられるプロセス及び中間体に関する。本発明は、このような誘導体を含む除草組成物並びに望ましくない植物の成長の防除：特に雑草の防除、有用植物の収穫物における防除におけるこのような化合物及び組成物の使用にさらに拡大される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2020534342.tif 000064
（式中、
Ｘ1は、Ｎ又はＣＲ1であり；
Ｒ1は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）pＣ1〜Ｃ6アルキル、ＮＲ6Ｒ7、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ2は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、フェニル及びベンジルオキシからなる群から選択され；
Ｒ3は、−Ｃ（Ｏ）Ｘ2Ｒ12であり；
Ｘ2は、Ｏ又はＮＲ10であり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルキニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ9−（ＣＲaＲb）qＲ5、−Ｃ（Ｏ）Ｘ3Ｒ13からなる群から選択され；
Ｘ2がＯである場合、Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ＣrアルコキシＣsアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ＣrアルコキシＣsハロアルキル、ＣrアルキルチオＣsアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び−（ＣＲaＲb）qＲ11からなる群から選択されるか、又はＲ4及びＲ12は、これらが結合されているヘテロ原子と一緒になって、Ｓ、Ｏ及びＮから選択される１個の追加のヘテロ原子を任意選択により任意選択により含有する５〜７員環系を形成し、ここで、前記追加のヘテロ原子が硫黄である場合、それは、Ｓ（Ｏ）pの形態であり、
Ｘ2がＮＲ10である場合、Ｒ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、ＣrアルキルチオＣsアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び−（ＣＲaＲb）qＲ11からなる群から選択されるか；又はＲ10及びＲ12は、これらが両方とも結合されている窒素原子と一緒になって、Ｏ、Ｎ又はＳからそれぞれ独立して選択される１〜３個の追加のヘテロ原子を任意選択により含有する５、６又は７員環を形成し得、ここで、前記環が環硫黄を含有する場合、前記環硫黄は、Ｓ（Ｏ）pの形態であるか；又はＲ4及びＲ10は、これらが結合されている原子と一緒になって、Ｓ、Ｏ及びＮから独立して選択される１又は２個の追加のヘテロ原子を任意選択により含む５〜７員環系を形成し、ここで、前記環系が環硫黄を含有する場合、前記環硫黄は、Ｓ（Ｏ）pの形態であるか；又は
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルからなる群から独立して選択され；
Ｒ4が−Ｃ（Ｏ）Ｘ3Ｒ13である場合、Ｘ3は、Ｏ又はＮＲ14であり；
Ｘ3がＯである場合、Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ＣrアルコキシＣsアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ＣrアルコキシＣsハロアルキル、ＣrアルキルチオＣsアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び−（ＣＲaＲb）qＲ11からなる群から選択されるか、又はＲ3及びＲ13は、これらが結合されているヘテロ原子と一緒になって、Ｓ、Ｏ及びＮから選択される１個の追加のヘテロ原子を任意選択により任意選択により含有する５〜７員環系を形成し、ここで、前記追加のヘテロ原子が硫黄である場合、それは、Ｓ（Ｏ）pの形態であるか、又は
Ｘ3がＮＲ14である場合、Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、ＣrアルキルチオＣsアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び−（ＣＲaＲb）qＲ11からなる群から選択されるか；又はＲ14及びＲ13は、これらが両方とも結合されている窒素原子と一緒になって、Ｏ、Ｎ又はＳからそれぞれ独立して選択される１又は２個の追加のヘテロ原子を任意選択により含有する５、６又は７員環を形成し得、ここで、前記環が環硫黄を含有する場合、前記環硫黄は、Ｓ（Ｏ）pの形態であり；
Ｒaは、水素又はＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
Ｒbは、水素又はＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
Ｒ5は、シアノ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、−アリール又は−ヘテロアリールであり、ここで、前記アリール及びヘテロアリールは、１〜３個の独立したＲ8によって任意選択により置換されており；
Ｒ6及びＲ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及び−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から独立して選択され；
各Ｒ8は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ−、シアノ並びにＳ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）からなる群から独立して選択され；
Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び−（ＣＲaＲb）qＲ11からなる群から選択され；
Ｒ11は、シアノ、−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル又は−アリール、−ヘテロアリール若しくは−ヘテロシクリル環であり、ここで、前記環は、１〜３個の独立したＲ8によって任意選択により置換されており、ここで、前記環が環硫黄を含有する場合、前記環硫黄は、Ｓ（Ｏ）pの形態であり；
ｎは、０又は１であり；
ｐは、０、１又は２であり；
ｑは、０、１、２、３、４、５又は６であり；
ｒは、１、２、３、４又は５であり、ｓは、１、２、３、４又は５であり、及びｒ＋ｓの和は、６以下である）
の化合物又はその塩若しくはＮ−オキシド。
【請求項２】
Ｘ1は、Ｎである、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項３】
Ｘ1は、ＣＲ1であり、及びＲ1は、水素、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ3〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、ＮＲ6Ｒ7及びＣ1〜Ｃ3チオアルキルからなる群から選択される、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項４】
Ｒ2は、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニル及びベンジルオキシである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の（Ｉ）の化合物。
【請求項５】
Ｘ2は、Ｏである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項６】
Ｒ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ＣrアルコキシＣsアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ＣrアルコキシＣsハロアルキル、ＣrアルキルチオＣsアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び−（ＣＲaＲb）qＲ11からなる群から選択される、請求項５に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項７】
Ｒ4及びＲ12は、これらが結合されている原子と一緒になって、Ｓ（Ｏ）pの形態のＳ、Ｏ及びＮから独立して選択される１又は２個の追加のヘテロ原子を任意選択により含有する５〜７員環系を形成する、請求項５に記載の化合物。
【請求項８】
Ｘ2は、ＮＲ10である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項９】
Ｒ10は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルである、請求項８に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項１０】
Ｒ10は、Ｒ4並びにＲ10及びＲ4が結合されている原子と一緒になって、Ｓ（Ｏ）pの形態のＳ、Ｏ及びＮから独立して選択される１〜３個の追加のヘテロ原子を任意選択により含有する５〜７員環系を形成する、請求項８に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項１１】
Ｒ10は、Ｒ12並びにＲ10及びＲ12が結合されている窒素原子と一緒になって、Ｓ（Ｏ）pの形態のＳ、Ｏ及びＮから独立して選択される１〜３個の追加のヘテロ原子を任意選択により含有する５〜７員環系を形成する、請求項８に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項１２】
Ｒ10は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり、及びＲ12は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、−（ＣＨ2）3ＳＣＨ3、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルキニル又は（ＣＲaＲb）qＲ11である、請求項８に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ4は、水素、メチル、エチル、アリル、ブタ−２−イニル、Ｃ（Ｏ）Ｒ9及び−（ＣＨ2）qＲ5からなる群から選択される、請求項１〜６、８、９、１１又は１２のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項１４】
Ｒ9は、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシである、請求項１３に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の化合物及び農学的に許容可能な配合助剤を含む除草組成物。
【請求項１６】
少なくとも１種の追加の殺有害生物剤をさらに含む、請求項１５に記載の除草組成物。
【請求項１７】
前記追加の殺有害生物剤は、除草剤又は除草剤毒性緩和剤である、請求項１６に記載の除草組成物。
【請求項１８】
繁殖地において雑草を防除する方法であって、雑草防除量の、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の組成物を前記繁殖地に適用することを含む方法。
【請求項１９】
除草剤としての、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、除草活性を有するピリジル−／ピリミジル−ピリミジン誘導体並びにこのような誘導体の調製に用いられるプロセス及び中間体に関する。本発明は、このような誘導体を含む除草組成物並びに望ましくない植物の成長の防除：特に、雑草の防除、有用植物の収穫物における防除におけるこのような化合物及び組成物の使用にさらに拡大される。
【背景技術】
【０００２】
特定のピリド−ピリジン及びピリミジノ−ピリジン誘導体は、特開２０１４−２０８６３１号公報から公知であり、ここで、これらは、殺虫剤、特に殺ダニ性剤としての活性を有するとされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明は、本明細書に定義されている式（Ｉ）の誘導体であるピリジル−ピリミジン及びピリミジル−ピリミジンが驚くほど良好な除草活性を示すという知見に基づいている。そのため、本発明によれば、式（Ｉ）
【化１】
2020534342.tif 000002
（式中、
Ｘ1は、Ｎ又はＣＲ1であり；
Ｒ1は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）pＣ1〜Ｃ6アルキル、ＮＲ6Ｒ7、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ2は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、フェニル及びベンジルオキシからなる群から選択され；
Ｒ3は、−Ｃ（Ｏ）Ｘ2Ｒ12であり；
Ｘ2は、Ｏ又はＮＲ10であり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルケニル、Ｃ3〜Ｃ6アルキニル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ9−（ＣＲaＲb）qＲ5、−Ｃ（Ｏ）Ｘ3Ｒ13からなる群から選択されるか；又は
Ｘ2がＯである場合、Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ＣrアルコキシＣsアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ＣrアルコキシＣsハロアルキル、ＣrアルキルチオＣsアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び−（ＣＲaＲb）qＲ11からなる群から選択されるか、又はＲ4及びＲ12は、これらが結合されているヘテロ原子と一緒になって、Ｓ、Ｏ及びＮから選択される１個の追加のヘテロ原子を任意選択により任意選択により含有する５〜７員環系を形成し、ここで、前記追加のヘテロ原子が硫黄である場合、それは、Ｓ（Ｏ）pの形態であり、
Ｘ2がＮＲ10である場合、Ｒ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、ＣrアルキルチオＣsアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び−（ＣＲaＲb）qＲ11からなる群から選択されるか；又はＲ10及びＲ12は、これらが両方とも結合されている窒素原子と一緒になって、Ｏ、Ｎ又はＳからそれぞれ独立して選択される１〜３個の追加のヘテロ原子を任意選択により含有する５、６又は７員環を形成し得、ここで、前記環が環硫黄を含有する場合、前記環硫黄は、Ｓ（Ｏ）pの形態であるか；又はＲ4及びＲ10は、これらが結合されている原子と一緒になって、Ｓ、Ｏ及びＮから独立して選択される１又は２個の追加のヘテロ原子を任意選択により含む５〜７員環系を形成し、ここで、前記環系が環硫黄を含有する場合、前記環硫黄は、Ｓ（Ｏ）pの形態であるか；又は
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルからなる群から独立して選択され；
Ｒ4が−Ｃ（Ｏ）Ｘ3Ｒ13である場合、Ｘ3は、Ｏ又はＮＲ14であり；
Ｘ3がＯである場合、Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ＣrアルコキシＣsアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ＣrアルコキシＣsハロアルキル、ＣrアルキルチオＣsアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び−（ＣＲaＲb）qＲ11からなる群から選択されるか、又はＲ3及びＲ13は、これらが結合されているヘテロ原子と一緒になって、Ｓ、Ｏ及びＮから選択される１個の追加のヘテロ原子を任意選択により任意選択により含有する５〜７員環系を形成し、ここで、前記追加のヘテロ原子が硫黄である場合、それは、Ｓ（Ｏ）pの形態であり、
Ｘ3がＮＲ14である場合、Ｒ13は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、ＣrアルキルチオＣsアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び−（ＣＲaＲb）qＲ11からなる群から選択されるか；又はＲ14及びＲ13は、これらが両方とも結合されている窒素原子と一緒になって、Ｏ、Ｎ又はＳからそれぞれ独立して選択される１又は２個の追加のヘテロ原子を任意選択により含有する５、６又は７員環を形成し得、ここで、前記環が環硫黄を含有する場合、前記環硫黄は、Ｓ（Ｏ）pの形態であり；
Ｒaは、水素又はＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
Ｒbは、水素又はＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
Ｒ5は、シアノ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、−アリール又は−ヘテロアリールであり、ここで、前記アリール及びヘテロアリールは、１〜３個の独立したＲ8によって任意選択により置換されており；
Ｒ6及びＲ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及び−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から独立して選択され；
各Ｒ8は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ−、シアノ並びにＳ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）からなる群から独立して選択され；
Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び−（ＣＲaＲb）qＲ11からなる群から選択され；
Ｒ11は、シアノ、−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル又は−アリール、−ヘテロアリール若しくは−ヘテロシクリル環であり、ここで、前記環は、１〜３個の独立したＲ8によって任意選択により置換されており、ここで、前記環が環硫黄を含有する場合、前記環硫黄は、Ｓ（Ｏ）pの形態であり；
ｎは、０又は１であり；
ｐは、０、１又は２であり；
ｑは、０、１、２、３、４、５又は６であり；
ｒは、１、２、３、４又は５であり、ｓは、１、２、３、４又は５であり、及びｒ＋ｓの和は、６以下である）
の化合物又はその塩が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体として又は異なる互変異性形態で存在し得る。本発明は、すべてのこのような異性体及び互変異性体、並びにすべての割合におけるその混合物、並びに重水素化化合物などの同位体形態の使用を包含する。
【０００５】
式（Ｉ）の化合物は１つ又は複数の不斉中心を含み得、そのため、光学的異性体及びジアステレオマーをもたらし得る場合がある。立体化学を考慮することなく示されているが、本発明は、すべてのこのような光学的異性体及びジアステレオマー並びにラセミ体であり、及び光学的に分割された、鏡像異性体的に純粋なＲ及びＳ立体異性体並びにＲ及びＳ立体異性体の他の混合物及びその農芸化学的に許容可能塩の使用を含む。
【０００６】
各アルキル部分は、単独で又はより大きい基（アルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル又はジアルキルアミノカルボニルなど）の一部として、直鎖状又は分枝鎖状であり得る。典型的に、アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル又はｎ−ヘキシルである。アルキル基は、一般に、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基（既により狭く定義されている場合を除く）であるが、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ3アルキル基であり、より好ましくはＣ1〜Ｃ2アルキル基（メチルなど）である。
【０００７】
アルケニル及びアルキニル部分は、直鎖状又は分枝鎖状の形態であり得、アルケニル部分は、必要に応じて、（Ｅ）−又は（Ｚ）−立体配置のいずれかのものであり得る。アルケニル及びアルキニル部分は、任意の組み合わせで１つ又は複数の二重及び／又は三重結合を含有し得るが；好ましくは１つのみの二重結合（アルケニルの場合）又は１つのみの三重結合（アルキニルの場合）を含有する。
【０００８】
アルケニル又はアルキニル部分は、典型的には、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル又はＣ2〜Ｃ4アルキニルであり、より具体的にはエテニル（ビニル）、プロプ−２−エニル、プロプ−３−エニル（アリル）、エチニル、プロプ−３−イニル（プロパルギル）又はプロプ−１−イニルである。好ましくは、用語シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを指す。
【０００９】
本明細書に関連して、「アリール」という用語はフェニルを意味することが好ましい。
【００１０】
ヘテロアリール基及びヘテロアリール環（単独で又はヘテロアリール−アルキル−などのより大きい基の一部として）は少なくとも１個のヘテロ原子を含有する環系であり、単環式又は二環式形態であることが可能である。本発明に関連して用いられる場合、典型的には、「ヘテロアリール」は、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル及びトリアジニル環を含み、これらは、本明細書に記載のとおり置換されていてもいなくてもよい。
【００１１】
本明細書において用いられる場合、「ヘテロシクリル」という用語は、少なくとも１個のヘテロ原子を含有する環系を包含し、典型的には、これらは単環式の形態である。好ましくは、ヘテロシクリル基は、窒素、酸素及び硫黄から好ましく選択されるであろう２個以下のヘテロ原子を含有することとなる。複素環がヘテロ原子として硫黄を含有する場合、これは、酸化型、すなわち−Ｓ（Ｏ）p−（式中、ｐは、本明細書に定義されているとおり０、１又は２の整数である）の形態であり得る。このようなヘテロシクリル基は、好ましくは３員〜８員環、より好ましくは３員〜６員環である。複素環基の例としては、オキセタニル、チエタニル及びアゼチジニル基が挙げられる。このようなヘテロシクリル環は、本明細書に記載のとおり置換されていてもいなくてもよい。
【００１２】
ハロゲン（又はハロ）は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を包含する。これに対応じて、同じことが、ハロアルキル又はハロフェニルなどの他の定義に関連してハロゲンに当てはまる。
【００１３】
１〜６個の炭素原子の鎖長を有するハロアルキル基は、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１−ジフルオロ−２，２，２−トリクロロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロエチル及び２，２，２−トリクロロエチル、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピル及びパーフルオロ−ｎ−ヘキシルである。
【００１４】
アルコキシ基は、好ましくは、１〜６個の炭素原子の鎖長を有する。アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ又はｔｅｒｔ−ブトキシ又はペンチルオキシ又はヘキシルオキシ異性体、好ましくはメトキシ及びエトキシである。２個のアルコキシ置換基が同じ炭素原子上に存在し得ることも理解されるべきである。
【００１５】
ハロアルコキシは、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ又は２，２，２−トリクロロエトキシ、好ましくはジフルオロメトキシ、２−クロロエトキシ又はトリフルオロメトキシである。
【００１６】
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ−（アルキルチオ）は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ又はｔｅｒｔ−ブチルチオ、好ましくはメチルチオ又はエチルチオである。
【００１７】
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）−（アルキルスルフィニル）は、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル又はｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル、好ましくはメチルスルフィニル又はエチルスルフィニルである。
【００１８】
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）2−（アルキルスルホニル）は、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル又はｔｅｒｔ−ブチルスルホニル、好ましくはメチルスルホニル又はエチルスルホニルである。
【００１９】
式（Ｉ）の化合物は、アミン（例えば、アンモニア、ジメチルアミン及びトリエチルアミン）、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩基又は第四級アンモニウム塩基と共に農学的に許容できる塩を形成し得、且つ／又は農学的に許容できる塩として使用し得る。塩形成に使用されるアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、アルコキシド及び炭酸水素塩及び炭酸塩の中でも、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物及び炭酸塩が強調されるが、ナトリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物及び炭酸塩が特に強調される。対応するトリメチルスルホニウム塩も使用され得る。本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、塩形成の際に形成され得る水和物も含む。
【００２０】
式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物が塩基性部分を含有する場合、種々の有機及び／又は無機酸、例えば酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、マンデル酸、リンゴ酸、フタル酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸及び同様の公知である許容可能な酸と共に、農業経済学的に許容可能な塩も形成し得る（及び／又はこのような塩として使用され得る）。
【００２１】
適切な場合、式（Ｉ）の化合物は、Ｎ−オキシドの形態でもあり得る／としても用いられ得る。
【００２２】
式（Ｉ）の化合物は、塩形成の最中に形成され得る水和物の形態でもあり得る／としても用いられ得る。
【００２３】
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒa、Ｒb、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの好ましい値は以下に記載されているとおりであり、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、前記値のいずれかの組み合わせを含み得る。当業者は、実施形態の任意の規定の組の値が、組み合わせが互いに矛盾しない場合、実施形態の任意の他の組の値と組み合わされ得ることを理解するであろう。
【００２４】
当業者は、定義ＣrアルコキシＣsアルキル及びＣrアルコキシＣsハロアルキルにおけるｒ及びｓの値が、置換基中の炭素鎖長が６を超えないようなものであることも理解するであろう。ｒの好ましい値は、１、２又は３である。ｓの好ましい値は、１、２又は３である。種々の実施形態において、ｒは、１であり、ｓは、１であり；又はｒは、１であり、ｓは、２であり；又はｒは、１であり、ｓは、３であり；又はｒは、２であり、ｓは、１であり；ｒは、２であり、ｓは、２であり；又はｒは、２であり、ｓは、３であり；又はｒは、３であり、ｓは、１であり；又はｒは、３であり、ｓは、２であり、ｒは、３であり、ｓは、３である。そのため、特に好ましい置換基としては、メトキシメチル及びエトキシメチルが挙げられる。
【００２５】
本発明の特定の一実施形態において、Ｘ1は、Ｎである。
【００２６】
本発明の他の実施形態において、Ｘ1は、ＣＲ1であり、及びＲ1は、好ましくは、水素、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ3〜Ｃ4アルキニル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルコキシ、ＮＲ6Ｒ7及びＣ1〜Ｃ3チオアルキルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ1は、水素、シアノ、クロロ、フルオロ、メチル、プロピニル、メトキシ、トリフルオロメチル、ジフルオロメトキシ、以下に定義されているＮＲ6Ｒ7及びチオメチルから選択される。より好ましくは、Ｒ1は、水素、シアノ、フルオロ、クロロ、メトキシ−、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル及び以下に定義されているＮＲ6Ｒ7からなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ1は、フルオロである。
【００２７】
好ましくは、Ｒ2は、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニル及びベンジルオキシからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ2は、クロロ、シアノ、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ3、フェニル又はベンジルオキシである。
【００２８】
一組の実施形態において、Ｒ2は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ又はベンジルオキシからなる群から選択され、好ましくはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル又はベンジルオキシであり、より好ましくはクロロ、メチル、トリフルオロメチル又はベンジルオキシであり、さらにより好ましくはメチル、トリフルオロメチル又はベンジルオキシである。
【００２９】
Ｘ2がＯである場合（すなわちＲ3が−Ｃ（Ｏ）ＯＲ12である場合）、Ｒ12は、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、ＣrアルコキシＣsアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ＣrアルコキシＣsハロアルキル、ＣrアルキルチオＣsアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び−（ＣＲaＲb）qＲ11からなる群から選択される。このような実施形態において、Ｒ12は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルチオＣ1〜Ｃ3アルキル又はＣＲaＲbqＲ11であり、ここで、ｑは、０、１又は２であり、Ｒa及びＲbは、それぞれ水素であり、及びＲ11は、シアノ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｏ及びＳから独立して選択される１個若しくは２個のヘテロ原子（ここで、前記Ｓは、Ｓ（Ｏ）pの形態である）を含有する５員若しくは６員複素環又は１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されたフェニルである。
【００３０】
一組の実施形態において、Ｒ3は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキルであり、好ましくは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−メチル、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−エチル、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ｎ−プロピル、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−イソ−プロピル、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−イソ−ブチル、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ｓｅｃ−ブチル及び−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルからなる群から選択される。
【００３１】
Ｘ2がＮＲ10である場合（すなわちＲ3が−Ｃ（Ｏ）ＮＲ10Ｒ12である場合）、Ｒ10は、水素若しくはＣ1〜Ｃ6アルキル（特にメチル）であることが好ましいか、又はＲ10は、Ｒ4並びにＲ10及びＲ4が結合されている原子と一緒になって、若しくはＲ12並びにＲ10及びＲ12が結合されている窒素原子と一緒になって、Ｓ（Ｏ）pの形態のＳ、Ｏ及びＮから独立して選択される１〜３個の追加のヘテロ原子を任意選択により含有する５〜７員（好ましくは５員又は６員）環系を形成することが好ましい。Ｒ4及びＲ10が結合される実施形態では、当業者は、置換基Ｒ12に基づいて、この環系が基ＮＲ10の窒素原子上に置換基を有する置換された環系として見られる場合があることを理解するであろう。これらの実施形態において、Ｒ12は、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキルであり；好ましくは水素又はＣ1〜Ｃ3アルキルであり；及びより好ましくは水素又はメチルであることが好ましい。一組の実施形態において、Ｒ10及びＲ4は、これらが結合している原子と一緒になって、（Ｒ12によって）任意選択により置換されている６員環系、特に置換ヘキサヒドロピリミドンを形成する。
【００３２】
Ｒ10及びＲ12が、これらが結合されている窒素原子と一緒になって環系を形成する実施形態において、前記環系は、５員又は６員であることが好ましい。環系が５員である場合、この環系は、Ｏ、Ｎ又はＳ（Ｏ）pの形態のＳから独立して選択される０又は１個の追加のヘテロ原子を含有することが好ましいであろう。より好ましくは、１個の追加のヘテロ原子は、Ｓ（Ｏ）pの形態のＳであろう。環系が６員である場合、この環系は、Ｏ、Ｎ又はＳ（Ｏ）pの形態のＳから独立して選択される０又は１個の追加のヘテロ原子を含有することが好ましいであろう。より好ましくは、１個の追加のヘテロ原子は、Ｏ又はＮとなり、最も好ましくはＮとなるであろう。一組の実施形態において、Ｒ10及びＲ12は、これらが結合されているＮ原子と一緒になって、モルホリン環を形成する。
【００３３】
Ｒ10がＲ4又はＲ12と共に環を形成せず、水素又はＣ1〜Ｃ6アルキル（好ましくは水素又はメチル）である場合、Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、−（ＣＨ2）3ＳＣＨ3、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ3〜Ｃ6アルキニル又は（ＣＲaＲb）qＲ11であることが好ましい。Ｒ12が（ＣＲaＲb）qＲ11である実施形態では、ｑは、０又は１であることが特に好ましい。このような実施形態におけるＲ11は、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、イソオキサゾリル、フェニル、ピリジル、ピリミジニル、テトラヒドロピラニル及びモルホリニルからなる群から選択される任意選択により置換される環系であることがさらに好ましく、ここで、置換されている場合、１〜３個の独立したＲ8によって置換されている。
【００３４】
好ましくは、Ｒ4がＲ10又はＲ12のいずれとも環を形成しない場合、Ｒ4は、水素、メチル、エチル、アリル、ブタ−２−イン−１−イル、Ｃ（Ｏ）Ｒ9（ここで、Ｒ9は、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシである）及び−（ＣＨ2）qＲ5（ここで、ｑは、１であり、及びＲ5は、ｃ−プロピル、−ＣＯ2メチル及び１〜２個の基Ｒ8（ここで、各Ｒ8は、独立して、Ｃ1〜Ｃ3アルキル又はハロゲンである（より好ましくは、このような実施形態において、Ｒ8は、メチル又はフルオロである））によって任意選択により置換されたフェニルからなる群から選択される）からなる群から選択される。一実施形態において、Ｒ4が−（ＣＨ2）qＲ5である場合、Ｒ4は、基−ＣＨ2−２，４−ジフルオロフェニルである。さらなる実施形態において、Ｒ4が−（ＣＨ2）qＲ5である場合、Ｒ4は、−エチル−シクロプロピル又はエチル−ジフルオロ−ベンジルである。特に好ましい実施形態において、Ｒ4は、水素、メチル、アリル、プロポキシカルボニル及びブトキシカルボニルからなる群から選択される。
【００３５】
本発明の代替的な実施形態において、Ｒ4及びＲ10は、前述のとおり、これらが結合されている原子と一緒になって、Ｓ、Ｏ及びＮから独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を任意選択により含有する５〜７員環系を形成する。
【００３６】
さらなる代替的な実施形態において、Ｒ4及びＲ12は、これらが結合している原子と一緒になって、Ｓ、Ｏ及びＮから独立して選択される１又は２個の追加のヘテロ原子を任意選択により含有する５〜７員環系を形成する。追加のヘテロ原子がＳである場合、これはＳ（Ｏ）pの形態となるであろう。好ましくは、前記環系は６員であり、より好ましくは、前記環系はオキサジナノン環である。
【００３７】
１つの特定の実施形態において、Ｒ6及びＲ7は、両方とも水素である。他の実施形態において、Ｒ6は、水素であり、及びＲ7は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル（例えば、メチル又はエチル）である。他の実施形態において、Ｒ6及びＲ7は、両方ともＣ1〜Ｃ6アルキルである。さらなる実施形態において、Ｒ6は、水素であり、及びＲ7は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ4アルキル（特に−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチル）である。
【００３８】
好ましくは、Ｒ9は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルであり、好ましくはエチル、プロピル（特にイソプロピル）又はブチル（特にｔｅｒｔ−ブチル）である。
【００３９】
好ましくは、Ｒ11は、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されたフェニル、５員若しくは６員無置換ヘテロアリール又は５員若しくは６員無置換ヘテロシクリル環及び１〜３個のＲ8でそれぞれ置換された５員若しくは６員ヘテロアリール又は５員若しくは６員ヘテロシクリル環からなる群から選択される。前記フェニル、ヘテロシクリル又はヘテロアリール環が置換されている場合、１又は２個のＲ8によって置換されていることが好ましい。
【００４０】
好ましくは、各Ｒ8は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ3−アルキル又はＣ1〜Ｃ3ハロアルキルから独立して選択される。より好ましくは、各Ｒ8は、メチル、エチル、クロロ又はフルオロから、さらにより好ましくはメチル又はクロロから独立して選択される。
【００４１】
一組の実施形態において、Ｒ11は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェニル又は１〜３個のＲ8によって置換されたフェニルである。
【００４２】
以下の表１は、本発明に係る使用のための、式（Ｉ）の除草化合物の２２種の特定の例を提供するものである。
【００４３】
【表１】
2020534342.tif 000003
【００４４】
式（Ｉ）の化合物は、有機化学の当業者に公知である技術を用いて以下のスキームに従って調製され得、ここで、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒa、Ｒb、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの置換基は、本明細書に既に記載されている定義を有する（明確に別段の定めがある場合を除く）。式（Ｉ）の化合物を生成するための一般的な方法が以下に記載されている。本発明の化合物の調製に用いられる出発材料は、通常の商業的な販売者から購入され得るか、又は公知の方法により調製され得る。出発材料並びに中間体は、クロマトグラフィ、結晶化、蒸留及びろ過などの最先端の技法により、次のステップにおいて使用される前に精製され得る。
【００４５】
全体を通して用いた典型的な略語は、以下のとおりである。
ａｐｐ＝明らか
ＢＩＮＡＰ＝２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル
ｂｒ．＝幅広
tＢｕ＝ｔｅｒｔ−ブチル
ｔ−ＢｕＯＨ＝ｔｅｒｔ−ブタノール
ｄ＝二重項
ｄｄ＝二重の二重項
Ｄｂａ＝ジベンジリデンアセトン
ＤＣＭ＝ジクロロメタン
ＤＭＦ＝Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＤＭＡＰ＝４−（ジメチルアミノ）ピリジン
ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
ＤＰＰＡ＝ジフェニルホスホリルアジド
Ｅｔ3Ｎ＝トリエチルアミン
Ｅｔ2Ｏ＝ジエチルエーテル
ＥｔＯＡｃ＝酢酸エチル
ＥｔＯＨ＝エタノール
ｍ＝多重項
ｍＣＰＢＡ＝メタ−クロロ−過安息香酸
Ｍｅ＝メチル
ＭｅＯＨ＝メタノール
Ｍｓ＝メシレート
ＮａＯＥｔ＝ナトリウムエトキシド
ＮａＯＭｅ＝ナトリウムメトキシド
ＮａＳＭｅ＝ナトリウムチオメトキシド
Ｐｈ＝フェニル
iＰｒ＝イソプロピル
ｑ＝四重項
ＲＴ又はｒｔ＝室温
ｓ＝一重項
ｔ＝三重項
Ｔｆ＝トリフレート
ＴＦＡ＝トリフルオロ酢酸
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
ＴＭＳ＝テトラメチルシラン
ｔｒ＝保持時間
【００４６】
化合物、例えば式（Ｉ）の化合物の調製プロセス
化合物、例えば式（Ｉ）の化合物（これは、任意選択により、その農芸化学的に許容可能な塩であり得る）の調製プロセスがここに記載され、本発明のさらなる態様を形成する。
【化２】
2020534342.tif 000004
式Ｉａの化合物は、Ｘ2＝Ｏである式（Ｉ）の化合物であり、式Ｉｂの化合物は、Ｘ2＝ＮＲ10である式Ｉの化合物である。
【００４７】
【化３】
2020534342.tif 000005
式Ｉｃの化合物（Ｒ3が水素である式（Ｉ）の化合物）は、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式Ａの化合物から式Ｃの化合物との反応により調製され得る。式Ａの化合物（イソシアネート）は、好適な式Ｂの化合物（式中、ＦＧは、例えば、カルボン酸基といった好適な官能基を表す）から、ジフェニルホスホリルアジドなどの好適な試薬を伴うクルチウス転位を介してインサイチューで調製され得る。インサイチューでイソシアネートを生成する他の方法が文献において公知である。代わりに、イソシアネートは、式Ｃの化合物との反応前に調製及び単離可能であり、同様に、このような手法に係る方法は、文献において公知である。式Ｃの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
【００４８】
【化４】
2020534342.tif 000006
式Ｉａの化合物は、任意選択により好適な塩基の存在下、好適な溶剤中において、式Ｄの化合物（式中、ＬＧは、Ｃｌ又はｐ−ＮＯ2−フェノールなどの好適な脱離基である）から式Ｃａの化合物（Ｘ＝Ｏである式Ｃの化合物）との反応により調製され得る。好適な塩基としては、水素化ナトリウム、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン又はトリエチルアミンが挙げられる。好適な溶剤としては、ＣＨ3ＣＮ、ＴＨＦ又はＣＨ2Ｃｌ2が挙げられ得る。
【００４９】
【化５】
2020534342.tif 000007
式Ｉｂの化合物は、任意選択により好適な塩基の存在下、好適な溶剤中において、式Ｄの化合物（式中、ＬＧは、Ｃｌ又はｐ−ＮＯ2−フェノールなどの好適な脱離基である）から式Ｅの化合物との反応により調製され得る。好適な塩基としては、水素化ナトリウム、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン又はトリエチルアミンが挙げられる。好適な溶剤としては、ＣＨ3ＣＮ、ＴＨＦ、ＤＭＳＯ又はＣＨ2Ｃｌ2が挙げられ得る。
【００５０】
【化６】
2020534342.tif 000008
式Ｉｄの化合物（ｎ＝１である式（Ｉ）の化合物）は、式（Ｉ）の化合物（ｎ＝０）から好適な酸化剤との反応を介して好適な溶剤中において調製され得る。好適な酸化剤としては、３−クロロ過安息香酸が挙げられ得る。好適な溶剤としては、ＤＣＭが挙げられ得る。
【００５１】
【化７】
2020534342.tif 000009
式Ｄの化合物は、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｆの化合物から式Ｇの化合物（式中、ＬＧ’は、Ｃｌなどの好適な脱離基である）との反応により調製され得る。好適な塩基としては、ピリジンが挙げられ得る。好適な溶剤としては、ＣＨ2Ｃｌ2が挙げられ得る。
【００５２】
【化８】
2020534342.tif 000010
式Ｆの化合物は、式Ｋの化合物（式中、ＰＧは、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルなどの好適な保護基である）から、脱保護反応を介して、好適な溶剤中において好適な試薬を用いて調製され得る。ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基を除去するための好適な試薬としては、トリフルオロ酢酸又は塩酸が挙げられる。好適な溶剤としては、ＣＨ2Ｃｌ2又はＥｔＯＡｃが挙げられ得る。
【００５３】
【化９】
2020534342.tif 000011
式Ｇａの化合物（Ｒ4がＨであり、及びＰＧがｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルなどの好適な保護基である式Ｇの化合物）は、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｈの化合物から式Ｊの化合物（式中、ＬＧは、ＯtＢｕなどの好適な脱離基である）との反応を介して調製され得る。好適な式Ｊの化合物としては、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボネートが挙げられ得る。好適な塩基としては、ヘキサメチルジシラザンリチウムが挙げられ得る。好適な溶剤としては、ＴＨＦが挙げられ得る。式Ｊの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
【００５４】
【化１０】
2020534342.tif 000012
代替的なアプローチにおいて、式Ｈの化合物は、式Ｌの化合物から、好適な溶剤中において好適な試薬を用いるクルチウス転位を介して調製され得る。好適な試薬としては、ＤＰＰＡが挙げられ、及び好適な溶剤としては、ＤＭＦ又はトルエンが挙げられる。
【００５５】
【化１１】
2020534342.tif 000013
式Ｌの化合物は、好適な試薬の存在下、好適な溶剤中において、式Ｏの化合物（式中、Ｒxは、Ｃ1-6アルキルである）から加水分解反応を介して調製され得る。好適な試薬としては、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ又はＫＯＨが挙げられる。好適な溶剤としては、Ｈ2Ｏ、ＴＨＦ、ＭｅＯＨ若しくはＥｔＯＨ又はこれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
【化１２】
2020534342.tif 000014
代替的なアプローチにおいて、式Ｌの化合物は、好適な触媒の存在下、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｐの化合物（式中、Ｙ1は、Ｃｌ又はＢｒなどの好適なハロゲンである）から、式Ｎの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2、又は−Ｂ（ＯＲ）2、又は−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）を伴うクロスカップリング反応を介して調製され得る。好適な触媒としては、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4又は［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）が挙げられ得る。好適な塩基としては、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3、Ｋ3ＰＯ4又はＣｓＦが挙げられ得る。好適な溶剤としては、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ＤＭＦ、エタノール、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン及び／又は水が挙げられ得る。式Ｎの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
【００５７】
【化１３】
2020534342.tif 000015
式Ｏの化合物は、好適な触媒の存在下、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｑの化合物（式中、Ｙ1は、Ｃｌ又はＢｒなどの好適なハロゲンである）から、式Ｎの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2、又は−Ｂ（ＯＲ）2、又は−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）を伴うクロスカップリング反応を介して調製され得る。好適な触媒としては、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4又は［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）が挙げられ得る。好適な塩基としては、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3、Ｋ3ＰＯ4又はＣｓＦが挙げられ得る。好適な溶剤としては、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ＤＭＦ、エタノール、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン及び／又は水が挙げられ得る。式Ｎの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
【００５８】
【化１４】
2020534342.tif 000016
さらなる代替的なアプローチにおいて、式（Ｉ）の化合物は、好適な触媒の存在下、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｗの化合物（式中、Ｙ1は、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩなどの好適なハロゲン又はＯＴｆなどの好適な疑ハロゲンである）から、式Ｎの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2、又は−Ｂ（ＯＲ）2、又は−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）を伴うクロスカップリング反応を介して調製され得る。好適な触媒としては、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、Ｐｄ2Ｃｌ2（ＰＰｈ3）2、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）が挙げられ得る。好適な塩基としては、Ｋ2ＣＯ3又はＣｓＦが挙げられ得る。好適な溶剤としては、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ＤＭＦ、エタノール、１，４−ジオキサン及び／又は水が挙げられ得る。式Ｎの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
【００５９】
【化１５】
2020534342.tif 000017
式Ｗの化合物は、任意選択により好適な触媒の存在下及び任意選択により好適な塩基の存在下並びに好適な溶剤中において、式Ｘの化合物（式中、Ｙ2は、Ｂｒ又はＩなどの好適なハロゲンである）から式Ｙの化合物との反応を介して調製され得る。好適な触媒／リガンド系としては、Ｐｄ2ｄｂａ3／ＢＩＮＡＰが挙げられる。好適な塩基としては、ＮａＯtＢｕが挙げられる。好適な溶剤としては、トルエン又はテトラヒドロフランが挙げられる。式Ｙ及び式Ｘの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
【００６０】
【化１６】
2020534342.tif 000018
さらなる代替的なアプローチにおいて、式Ｉｄの化合物（Ｒ4が水素ではない式（Ｉ）の化合物）は、好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｉｃの化合物（Ｒ4が水素である式Ｉの化合物）から式Ｚの化合物とのアルキル化反応を介して調製され得る。好適な塩基としては、水素化ナトリウム又はナトリウムヘキサメチルジシラジドが挙げられ得る。好適な溶剤としては、ＴＨＦ及び／又はＤＭＦが挙げられ得る。式Ｚの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製され得る。
【００６１】
【化１７】
2020534342.tif 000019
式Ｉｃの化合物は、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｈの化合物から式ＡＡの化合物（式中、ＬＧ＝Ｃｌなどの好適な脱離基である）とのアシル化反応を介して調製され得る。好適な塩基としては、ＮａＯＨ又はピリジンが挙げられ得る。好適な溶剤としては、アセトン、ＴＨＦ、ＥｔＯＡｃ及び／又は水が挙げられ得る。式ＡＡの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製され得る。
【００６２】
【化１８】
2020534342.tif 000020
代替的なアプローチにおいて、式Ｉｂａの化合物（Ｒ10が水素である式Ｉｂの化合物）は、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｆの化合物から式ＡＦの化合物との反応を介して調製され得る。好適な塩基としては、トリエチルアミン又はピリジンが挙げられ得る。好適な溶剤としては、ジクロロメタン、トルエン又はテトラヒドロフランが挙げられ得る。式ＡＦの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製され得る。
【００６３】
【化１９】
2020534342.tif 000021
さらなる代替的なアプローチにおいて、式（Ｉ）の化合物は、好適な触媒／リガンドの存在下、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式ＡＣの化合物（式中、Ｙ2は、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩなどの好適なハロゲン又はＯＴｆなどの好適な疑ハロゲンである）から式Ｙの化合物とのクロスカップリングを介して調製され得る。好適な触媒／リガンドの組み合わせとしては、トリス−（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム／９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）キサンテン（キサントホス）、Ｐｄ（ＯＡｃ）2／２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル又はヨウ化銅（ｌ）／１，２−ジアミノシクロヘキサンが挙げられ得る。好適な塩基としては、Ｃｓ2ＣＯ3又はＫ3ＰＯ4が挙げられる。好適な溶剤としては１，４−ジオキサンが挙げられる。式Ｙの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製され得る。
【００６４】
【化２０】
2020534342.tif 000022
式ＡＣの化合物は、好適な触媒の存在下、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｘの化合物（式中、Ｙ1は、Ｃｌ又はＢｒなどの好適なハロゲンである）から式Ｎの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2、又は−Ｂ（ＯＲ）2、又は−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）とのクロスカップリング反応を介して調製され得る。好適な触媒としては、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4、Ｐｄ2Ｃｌ2（ＰＰｈ3）2又は［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）が挙げられ得る。好適な塩基としては、Ｋ2ＣＯ3又はＣｓＦが挙げられ得る。好適な溶剤としては、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ＤＭＦ、エタノール、１，４−ジオキサン及び／又は水が挙げられ得る。式ＡＤ及び式Ｎの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
【００６５】
【化２１】
2020534342.tif 000023
式Ｑの化合物（式中、Ｙ1は、Ｂｒ又はＣｌなどの好適なハロゲンである）は、任意選択により好適な溶剤中において、式ＡＦの化合物から、好適な試薬を用いるハロゲン化反応を介して調製され得る。好適な試薬としては、ＰＯＣｌ3が挙げられ得る。好適な溶剤としては、ＤＣＭ又はＤＣＥが挙げられ得る。式ＡＦの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製され得る。
【００６６】
【化２２】
2020534342.tif 000024
代替的なアプローチにおいて、式ＡＣの化合物は、好適な触媒、好適なリガンド、好適な助触媒の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｑの化合物から式ＡＧの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2などの好適なカップリング基である）とのクロスカップリング反応（リーベスカインドスローグルカップリングとして公知である）を介して調製され得る。好適な触媒としては、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）が挙げられ得、好適なリガンドとしては、トリス（２−フリル）ホスファンが挙げられ得、好適な助触媒としては、３−メチルサリチル酸銅（Ｉ）が挙げられ得、及び好適な溶剤としては、ＴＨＦが挙げられ得る。式Ｎの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
【００６７】
【化２３】
2020534342.tif 000025
式ＡＧの化合物は、好適な溶剤中において、式ＡＤの化合物（式中、Ｙ1は、Ｃｌなどの好適なハロゲンである）からＮａＳＭｅとの置換反応を介して調製され得る。好適な溶剤としては、ＭｅＯＨが挙げられ得る。
【００６８】
【化２４】
2020534342.tif 000026
さらなる代替的なアプローチにおいて、式Ｏの化合物は、好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式ＡＨの化合物から式ＡＪの化合物（式中、Ｒz＝Ｃ1〜Ｃ3アルキルである）との環化反応を介して調製され得る。好適な塩基としては、ＮａＯＥｔが挙げられ得る。好適な溶剤としては、ＥｔＯＨが挙げられ得る。式ＡＨ及び式ＡＪの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製され得る。
【００６９】
本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物は、それ自体で除草剤として使用することができるが、それらは、一般に、担体、溶媒及び表面活性剤（ＳＦＡ）などの製剤助剤を用いて除草組成物へと製剤化される。したがって、本発明は、本明細書に記載の除草化合物と、農学的に許容できる製剤助剤とを含む除草組成物をさらに提供する。この組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であり得るが、すぐに使用できる組成物も作製され得る。最終的な希釈は、通常、水を用いて行われるが、水の代わりに又は水に加えて、例えば液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒を用いて行われ得る。
【００７０】
係る除草組成物は、一般に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の式（Ｉ）の化合物と、好ましくは０〜２５重量％の表面活性物質を含む１〜９９．９重量％の製剤助剤とを含む。
【００７１】
この組成物は、多くの剤型から選択することができ、そのうちの多くは、ｔｈｅ  Ｍａｎｕａｌ  ｏｎ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｕｓｅ  ｏｆ  ＦＡＯ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｐｌａｎｔ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知である。これらとしては、粉剤（ＤＰ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶顆粒（ＳＧ）、水和性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、粒剤（ＧＲ）（徐放性又は即放性）、可溶濃縮剤（ＳＬ）、油混和性液剤（ＯＬ）、超低量液剤（ＵＬ）、乳剤（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、乳剤（水中油（ＥＷ）及び油中水（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルション（ＭＥ）、懸濁液濃縮物（ＳＣ）、エアゾール、カプセル懸濁剤（ＣＳ）及び種子処理製剤が挙げられる。いずれの場合も、選択される剤型は、想定される具体的な目的並びに式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的及び生物学的特性に応じて決まるであろう。
【００７２】
粉剤（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤（例えば、天然粘土、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キーゼルグール、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク及び他の有機及び無機固体担体）と混合し、この混合物を微粉末へと機械的に粉砕することによって調製され得る。
【００７３】
水溶剤（ＳＰ）は、水への分散性／溶解性を改善するために、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の水溶性無機塩（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム又は硫酸マグネシウムなど）又は１種以上の水溶性有機固体（多糖など）及び任意選択により１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤又は前記物質の混合物と混合することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水溶顆粒（ＳＧ）を形成し得る。
【００７４】
水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤又は担体、１種以上の湿潤剤並びに好ましくは１種以上の分散剤及び任意選択により１種以上の懸濁化剤と混合して、液体中の分散を促進することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水和性顆粒（ＷＧ）を形成し得る。
【００７５】
粒剤（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と１種以上の粉末化された固体希釈剤又は担体との混合物を造粒することによるか、又は式（Ｉ）の化合物（又は好適な物質中のその溶液）を、多孔質の顆粒物質（軽石、アタパルジャイト粘土、フラー土、キーゼルグール、珪藻土又は粉砕されたトウモロコシの穂軸など）中に吸収することによるか、又は式（Ｉ）の化合物（又は好適な物質中のその溶液）を、硬質のコア材（砂、ケイ酸塩、無機の炭酸塩、硫酸塩又はリン酸塩など）上に吸着し、必要に応じて乾燥させることにより、予め形成されたブランク顆粒（ｂｌａｎｋ  ｇｒａｎｕｌｅ）から造粒することによるかのいずれかによって形成され得る。吸収又は吸着を補助するのに一般的に使用される物質としては、溶媒（脂肪族及び芳香族石油系溶媒、アルコール、エーテル、ケトン及びエステルなど）及び固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖類及び植物油など）が挙げられる。また、１種以上の他の添加剤が、粒剤に含まれ得る（例えば、乳化剤、湿潤剤又は分散剤）。
【００７６】
分散性濃縮物（ＤＣ）は、式（Ｉ）の化合物を水又はケトン、アルコール若しくはグリコールエーテルなどの有機溶媒に溶解させることによって調製され得る。これらの溶液は、（例えば、水希釈性を改善するか又は噴霧タンク中の結晶化を防止するために）表面活性剤を含有し得る。
【００７７】
乳剤（ＥＣ）又は水中油型乳剤（ＥＷ）は、式（Ｉ）の化合物を、有機溶媒（任意選択により、１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤又は前記物質の混合物を含有する）に溶解させることによって調製され得る。ＥＣに使用するのに適した有機溶媒としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ  １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ  １５０及びＳＯＬＶＥＳＳＯ  ２００によって例示されるアルキルベンゼン又はアルキルナフタレンなど；ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）、ケトン（シクロヘキサノン又はメチルシクロヘキサノンなど）及びアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコール又はブタノールなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（Ｎ−メチルピロリドン又はＮ−オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ8〜Ｃ10脂肪酸のジメチルアミドなど）及び塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ製品は、水に加えると自然に乳化して、適切な装置によって噴霧施用可能なほど十分な安定性を有する乳剤を生成し得る。
【００７８】
ＥＷの調製は、式（Ｉ）の化合物を液体として（それが室温で液体でない場合、適当な温度、典型的に７０℃未満で溶融させ得る）又は溶液中で（それを適切な溶媒に溶解させることによって）得る工程と、次に、得られた液体又は溶液を高せん断下で１種以上のＳＦＡを含有する水へ乳化して、乳剤を生成する工程とを含む。ＥＷに使用するのに適した溶媒としては、植物油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族溶媒（アルキルベンゼン又はアルキルナフタレンなど）及び水溶性の低い他の適切な有機溶媒が挙げられる。
【００７９】
マイクロエマルション（ＭＥ）は、水を、１種以上のＳＦＡと１種以上の溶媒とのブレンドと混合して、熱力学的に安定した等方性（ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ）液体製剤を自然に生じさせることによって調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初、水又は溶媒／ＳＦＡブレンドのいずれかの中に存在する。ＭＥに使用するのに適した溶媒としては、ＥＣ又はＥＷへの使用に関して上述したものが挙げられる。ＭＥは、水中油型又は油中水型系のいずれかであり得（どちらの系が存在するかは、伝導度測定によって決定され得る）、水溶性及び油溶性有害生物防除剤を同じ製剤中で混合することに適し得る。ＭＥは、水へ希釈するのに適しており、マイクロエマルションのまま残るか又は従来の水中油乳剤を形成する。
【００８０】
懸濁液濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微粉化された不溶性固体粒子の水性又は非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、好適な媒体中で、式（Ｉ）の固体化合物を、任意選択により１種以上の分散剤と共にボールミル粉砕又はビーズミル粉砕して、この化合物の微粒子懸濁液を生成することによって調製され得る。１種以上の湿潤剤が、組成物に含まれ得、懸濁化剤が、粒子の沈降速度を低下させるために含まれ得る。代わりに、式（Ｉ）の化合物は、乾式ミル粉砕され、上述した物質を含有する水に加えられて、所望の最終生成物を生成し得る。
【００８１】
エアゾール製剤は、式（Ｉ）の化合物及び好適な噴射剤（例えば、ｎ−ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物は、好適な媒体（例えば、水又はｎ−プロパノールなどの水混和性液体）にも溶解又は分散されて、非加圧式の、手動噴霧ポンプにおいて使用するための組成物が得られる。
【００８２】
カプセル懸濁剤（ＣＳ）は、各油滴がポリマーシェルによって封入され、且つ式（Ｉ）の化合物及び任意選択によりそのための担体又は希釈剤を含有する油滴の水性分散液が得られる追加の重合段階を伴う以外は、ＥＷ製剤の調製と同様の方法で調製され得る。ポリマーシェルは、界面重縮合反応又はコアセルベーション手順のいずれかによって生成され得る。この組成物は、式（Ｉ）の化合物の制御放出を提供し、種子処理に使用され得る。式（Ｉ）の化合物は、生分解性ポリマーマトリックス中で製剤化されて、この化合物の遅延制御放出を提供することもできる。
【００８３】
組成物は、例えば、表面上の湿潤、保持又は分散；処理された表面における耐雨性；又は式（Ｉ）の化合物の取り込み又は移動性を改善することにより、組成物の生物学的性能を改善するために、１種以上の添加剤を含み得る。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、油系噴霧添加剤、例えば特定の鉱油又は天然植物油（ダイズ油及びナタネ油など）及びこれらと他の生物学的強化（ｂｉｏ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助するか又は調整し得る成分）とのブレンドが挙げられる。
【００８４】
湿潤剤、分散剤及び乳化剤は、カチオン型、アニオン型、両性型又は非イオン型のＳＦＡであり得る。
【００８５】
好適なカチオン型のＳＦＡとしては、第四級アンモニウム化合物（例えば、臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリン及びアミン塩が挙げられる。
【００８６】
好適なアニオン型ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化された芳香族化合物の塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレン並びにジ−イソプロピル−及びトリ−イソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、硫酸エーテル、硫酸アルコールエーテル（例えば、ラウレス−３−硫酸ナトリウム）、カルボン酸エーテル（例えば、ラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１種以上の脂肪族アルコールとリン酸との反応からの生成物（主にモノ−エステル）又は五酸化リン（主にジ−エステル）、例えば、ラウリルアルコールとテトラリン酸との反応物；さらにこれらの生成物は、エトキシ化され得る）、スルホスクシナメート（ｓｕｌｐｈｏｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）、パラフィン又はオレフィンスルホネート、タウレート及びリグノスルホネートが挙げられる。
【００８７】
好適な両性型のＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネート及びグリシネートが挙げられる。
【００８８】
好適な非イオン型のＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシド又はそれらの混合物の、脂肪族アルコール（オレイルアルコール又はセチルアルコールなど）又はアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノール又はオクチルクレゾールなど）との縮合生成物；長鎖脂肪酸又は無水ヘキシトールから誘導される部分エステル；前記部分エステルのエチレンオキシドとの縮合生成物；ブロックポリマー（エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純なエステル（例えば、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド）；及びレシチンが挙げられる。
【００８９】
好適な懸濁化剤としては、親水コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドン又はカルボキシメチルセルロースナトリウムなど）及び膨潤粘土（ベントナイト又はアタパルジャイトなど）が挙げられる。
【００９０】
本明細書に記載の除草化合物は、少なくとも１種の追加の有害生物防除剤をさらに含み得る。例えば、式（Ｉ）の化合物は、他の除草剤又は植物成長調節剤と組み合わせて使用することもできる。好ましい実施形態において、追加の有害生物防除剤は、除草剤及び／又は除草剤毒性緩和剤である。このような混合物の例は、以下のとおりである（「Ｉ」が式Ｉの化合物を表す）。Ｉ＋アセトクロール、Ｉ＋アシフルオルフェン、Ｉ＋アシフルオルフェン−ナトリウム、Ｉ＋アクロニフェン、Ｉ＋アクロレイン、Ｉ＋アラクロル、Ｉ＋アロキシジム、Ｉ＋アメトリン、Ｉ＋アミカルバゾン、Ｉ＋アミドスルフロン、Ｉ＋アミノピラリド、Ｉ＋アミトロール、Ｉ＋アニロホス、Ｉ＋アシュラム、Ｉ＋アトラジン、Ｉ＋アザフェニジン、Ｉ＋アジムスルフロン、Ｉ＋ＢＣＰＣ、Ｉ＋ベフルブタミド、Ｉ＋ベナゾリン、Ｉ＋ベンカルバゾン、Ｉ＋ベンフルラリン、Ｉ＋ベンフレセート、Ｉ＋ベンスルフロン、Ｉ＋ベンスルフロン−メチル、Ｉ＋ベンスリド、Ｉ＋ベンタゾン、Ｉ＋ベンズフェンジゾン、Ｉ＋ベンゾビシクロン、Ｉ＋ベンゾフェナップ、Ｉ＋ビシクロピロン、Ｉ＋ビフェノックス、Ｉ＋ビラナホス（ｂｉｌａｎａｆｏｓ）、Ｉ＋ビスピリバック、Ｉ＋ビスピリバック−ナトリウム、Ｉ＋ホウ砂、Ｉ＋ブロマシル、Ｉ＋ブロモブチド、Ｉ＋ブロモキシニル、Ｉ＋ブタクロール、Ｉ＋ブタミホス、Ｉ＋ブトラリン、Ｉ＋ブトロキシジム、Ｉ＋ブチレート、Ｉ＋カコジル酸、Ｉ＋塩素酸カルシウム、Ｉ＋カフェンストロール、Ｉ＋カルベタミド、Ｉ＋カルフェントラゾン、Ｉ＋カルフェントラゾン−エチル、Ｉ＋クロルフルレノール、Ｉ＋クロルフルレノール−メチル、Ｉ＋クロリダゾン、Ｉ＋クロリムロン、Ｉ＋クロリムロン−エチル、Ｉ＋クロロ酢酸、Ｉ＋クロロトルロン、Ｉ＋クロルプロファム、Ｉ＋クロルスルフロン、Ｉ＋クロルタール、Ｉ＋クロルタール−ジメチル、Ｉ＋シニドン−エチル、Ｉ＋シンメチリン、Ｉ＋シノスルフロン、Ｉ＋シスアニリド、Ｉ＋クレトジム、Ｉ＋クロジナホップ、Ｉ＋クロジナホップ−プロパルギル、Ｉ＋クロマゾン、Ｉ＋クロメプロップ、Ｉ＋クロピラリド、Ｉ＋クロランスラム、Ｉ＋クロランスラム−メチル、Ｉ＋シアナジン、Ｉ＋シクロエート、Ｉ＋シクロスルファムロン、Ｉ＋シクロキシジム、Ｉ＋シハロホップ、Ｉ＋シハロホップ−ブチル、Ｉ＋２，４−Ｄ、Ｉ＋ダイムロン、Ｉ＋ダラポン、Ｉ＋ダゾメット、Ｉ＋２，４−ＤＢ、Ｉ＋Ｉ＋デスメジファム、Ｉ＋ジカンバ、Ｉ＋ジクロベニル、Ｉ＋ジクロルプロップ、Ｉ＋ジクロルプロップ−Ｐ、Ｉ＋ジクロホップ、Ｉ＋ジクロホップ−メチル、Ｉ＋ジクロスラム、Ｉ＋ジフェンゾコート、Ｉ＋ジフェンゾコートメチルサルフェート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ  ｍｅｔｉｌｓｕｌｆａｔｅ）、Ｉ＋ジフルフェニカン、Ｉ＋ジフルフェンゾピル、Ｉ＋ジメフロン、Ｉ＋ジメピペレート、Ｉ＋ジメタクロール、Ｉ＋ジメタメトリン、Ｉ＋ジメテナミド、Ｉ＋ジメテナミド−Ｐ、Ｉ＋ジメチピン、Ｉ＋ジメチルアルシン酸、Ｉ＋ジニトラミン、Ｉ＋ジノテルブ、Ｉ＋ジフェナミド、Ｉ＋ジプロペトリン、Ｉ＋ジクワット、Ｉ＋二臭化ジクワット、Ｉ＋ジチオピル、Ｉ＋ジウロン、Ｉ＋エンドタール、Ｉ＋ＥＰＴＣ、Ｉ＋エスプロカルブ、Ｉ＋���タルフルラリン、Ｉ＋エタメトスルフロン、Ｉ＋エタメトスルフロン−メチル、Ｉ＋エセフォン、Ｉ＋エトフメセート、Ｉ＋エトキシフェン、Ｉ＋エトキシスルフロン、Ｉ＋エトベンザニド、Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ、Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、Ｉ＋フェントラザミド、Ｉ＋硫酸第一鉄、Ｉ＋フラムプロップ−Ｍ、Ｉ＋フラザスルフロン、Ｉ＋フロラスラム、Ｉ＋フルアジホップ、Ｉ＋フルアジホップ−ブチル、Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ、Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル、Ｉ＋フルアゾレート、Ｉ＋フルカルバゾン、Ｉ＋フルカルバゾン−ナトリウム、Ｉ＋フルセトスルフロン、Ｉ＋フルクロラリン、Ｉ＋フルフェンナセット、Ｉ＋フルフェンピル、Ｉ＋フルフェンピル−エチル、Ｉ＋フルメトラリン、Ｉ＋フルメトスラム、Ｉ＋フルミクロラック、Ｉ＋フルミクロラック−ペンチル、Ｉ＋フルミオキサジン、Ｉ＋フルミプロピン（ｆｌｕｍｉｐｒｏｐｉｎ）、Ｉ＋フルオメツロン、Ｉ＋フルオログリコフェン、Ｉ＋フルオログリコフェン−エチル、Ｉ＋フルオキサプロップ（ｆｌｕｏｘａｐｒｏｐ）、Ｉ＋フルポキサム、Ｉ＋フルプロパシル（ｆｌｕｐｒｏｐａｃｉｌ）、Ｉ＋フルプロパネート、Ｉ＋フルピルスルフロン、Ｉ＋フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、Ｉ＋フルレノール、Ｉ＋フルリドン、Ｉ＋フルロクロリドン、Ｉ＋フルロキシピル、Ｉ＋フルルタモン、Ｉ＋フルチアセット、Ｉ＋フルチアセット−メチル、Ｉ＋ホメサフェン、Ｉ＋ホラムスルフロン、Ｉ＋ホサミン、Ｉ＋グルホシネート、Ｉ＋グルホシネート−アンモニウム、Ｉ＋グリホサート、Ｉ＋ハラウキシフェン、Ｉ＋ハロスルフロン、Ｉ＋ハロスルフロン−メチル、Ｉ＋ハロキシホップ、Ｉ＋ハロキシホップ−Ｐ、Ｉ＋ヘキサジノン、Ｉ＋イマザメタベンズ、Ｉ＋イマザメタベンズ−メチル、Ｉ＋イマザモックス、Ｉ＋イマザピック、Ｉ＋イマザピル、Ｉ＋イマザキン、Ｉ＋イマゼタピル、Ｉ＋イマゾスルフロン、Ｉ＋インダノファン、Ｉ＋インダジフラム、Ｉ＋ヨードメタン、Ｉ＋ヨードスルフロン、Ｉ＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、Ｉ＋イオキシニル、Ｉ＋イソプロツロン、Ｉ＋イソウロン、Ｉ＋イソキサベン、Ｉ＋イソキサクロルトール、Ｉ＋イソキサフルトール、Ｉ＋イソキサピリホップ（ｉｓｏｘａｐｙｒｉｆｏｐ）、Ｉ＋カルブチレート、Ｉ＋ラクトフェン、Ｉ＋レナシル、Ｉ＋リニュロン、Ｉ＋メコプロップ、Ｉ＋メコプロップ−Ｐ、Ｉ＋メフェナセット、Ｉ＋メフルイジド、Ｉ＋メソスルフロン、Ｉ＋メソスルフロン−メチル、Ｉ＋メソトリオン、Ｉ＋メタム、Ｉ＋メタミホップ、Ｉ＋メタミトロン、Ｉ＋メタザクロール、Ｉ＋メタベンズチアズロン、Ｉ＋メタゾール、Ｉ＋メチルアルソン酸、Ｉ＋メチルダイムロン、Ｉ＋メチルイソチオシアネート、Ｉ＋メトラクロール、Ｉ＋Ｓ−メトラクロール、Ｉ＋メトスラム、Ｉ＋メトクスロン、Ｉ＋メトリブジン、Ｉ＋メトスルフロン、Ｉ＋メトスルフロン−メチル、Ｉ＋モリネート、Ｉ＋モノリニュロン、Ｉ＋ナプロアニリド、Ｉ＋ナプロパミド、Ｉ＋ナプタラム、Ｉ＋ネブロン、Ｉ＋ニコスルフロン、Ｉ＋ｎ−メチルグリホサート、Ｉ＋ノナン酸、Ｉ＋ノルフルラゾン、Ｉ＋オレイン酸（脂肪酸）、Ｉ＋オルベンカルブ、Ｉ＋オルソスルファムロン���Ｉ＋オリザリン、Ｉ＋オキサジアルギル、Ｉ＋オキサジアゾン、Ｉ＋オキサスルフロン、Ｉ＋オキサジクロメホン、Ｉ＋オキシフルオルフェン、Ｉ＋パラコート、Ｉ＋二塩化パラコート、Ｉ＋ペブレート、Ｉ＋ペンジメタリン、Ｉ＋ペノキススラム、Ｉ＋ペンタクロロフェノール、Ｉ＋ペンタノクロール、Ｉ＋ペントキサゾン、Ｉ＋ペトキサミド、Ｉ＋フェンメジファム、Ｉ＋ピクロラム、Ｉ＋ピコリナフェン、Ｉ＋ピノキサデン、Ｉ＋ピペロホス、Ｉ＋プレチラクロール、Ｉ＋プリミスルフロン、Ｉ＋プリミスルフロン−メチル、Ｉ＋プロジアミン、Ｉ＋プロホキシジム、Ｉ＋プロヘキサジオン−カルシウム、Ｉ＋プロメトン、Ｉ＋プロメトリン、Ｉ＋プロパクロール、Ｉ＋プロパニル、Ｉ＋プロパキザホップ、Ｉ＋プロパジン、Ｉ＋プロファム、Ｉ＋プロピソクロール、Ｉ＋プロポキシカルバゾン、Ｉ＋プロポキシカルバゾン−ナトリウム、Ｉ＋プロピザミド、Ｉ＋プロスルホカルブ、Ｉ＋プロスルフロン、Ｉ＋ピラクロニル、Ｉ＋ピラフルフェン、Ｉ＋ピラフルフェン−エチル、Ｉ＋ピラスルホトール、Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン、Ｉ＋ピラゾスルフロン−エチル、Ｉ＋ピラゾキシフェン、Ｉ＋ピリベンゾキシム、Ｉ＋ピリブチカルブ、Ｉ＋ピリダホル、Ｉ＋ピリデート、Ｉ＋ピリフタリド、Ｉ＋ピリミノバック、Ｉ＋ピリミノバック−メチル、Ｉ＋ピリミスルファン、Ｉ＋ピリチオバック、Ｉ＋ピリチオバック−ナトリウム、Ｉ＋ピロキサスルホン、Ｉ＋ピロックススラム、Ｉ＋キンクロラック、Ｉ＋キンメラック、Ｉ＋キノクラミン、Ｉ＋キザロホップ、Ｉ＋キザロホップ−Ｐ、Ｉ＋リムスルフロン、Ｉ＋サフルフェナシル、Ｉ＋セトキシジム、Ｉ＋シデュロン、Ｉ＋シマジン、Ｉ＋シメトリン、Ｉ＋塩素酸ナトリウム、Ｉ＋スルコトリオン、Ｉ＋スルフェントラゾン、Ｉ＋スルホメツロン、Ｉ＋スルホメツロン−メチル、Ｉ＋スルホセート、Ｉ＋スルホスルフロン、Ｉ＋硫酸、Ｉ＋テブチウロン、Ｉ＋テフリルトリオン、Ｉ＋テンボトリオン、Ｉ＋テプラロキシジム、Ｉ＋テルバシル、Ｉ＋テルブメトン、Ｉ＋テルブチラジン、Ｉ＋テルブトリン、Ｉ＋テニルクロール、Ｉ＋チアゾピル、Ｉ＋チフェンスルフロン、Ｉ＋チエンカルバゾン、Ｉ＋チフェンスルフロン−メチル、Ｉ＋チオベンカルブ、Ｉ＋トプラメゾン、Ｉ＋トラルコキシジム、Ｉ＋トリ−アレート、Ｉ＋トリアスルフロン、Ｉ＋トリアジフラム、Ｉ＋トリベヌロン、Ｉ＋トリベヌロン−メチル、Ｉ＋トリクロピル、Ｉ＋トリエタジン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン−ナトリウム、Ｉ＋トリフルラリン、Ｉ＋トリフルスルフロン、Ｉ＋トリフルスルフロン−メチル、Ｉ＋トリヒドロキシトリアジン、Ｉ＋トリネキサパック−エチル、Ｉ＋トリトスルフロン、Ｉ＋［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル（ＣＡＳ  ＲＮ  ３５３２９２−３１−６）。式（Ｉ）の化合物及び／又は本発明の化合物は、国際公開第０６／０２４８２０号及び／又は国際公開第０７／０９６５７６号に開示される除草化合物とも組み合わされ得る。
【００９１】
式（Ｉ）の化合物の混合パートナー（ｍｉｘｉｎｇ  ｐａｒｔｎｅｒ）は、例えば、Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，Ｓｉｘｔｅｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ，２０１２に言及されているように、エステル又は塩の形態でもあり得る。
【００９２】
式（Ｉ）の化合物は、殺真菌剤、殺線虫剤又は殺虫剤などの他の農薬との混合物中で使用することもでき、その例が、Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ（上記を参照されたい）に示されている。
【００９３】
混合パートナーに対する式（Ｉ）の化合物の混合比は、好ましくは、１：１００〜１０００：１である。
【００９４】
混合物は、上記の製剤に有利に使用され得る（その場合、「有効成分」は、混合パートナーとの式Ｉの化合物のそれぞれの混合物に関する）。
【００９５】
本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物は、１種以上の毒性緩和剤と組み合わせて使用することもできる。同様に、１種以上のさらなる除草剤との本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物の混合物は、１種以上の毒性緩和剤と組み合わせて使用することもできる。毒性緩和剤は、ＡＤ  ６７（ＭＯＮ  ４６６０）、ベノキサコール、クロキントセット−メキシル、シプロスルファミド（ＣＡＳ  ＲＮ  ２２１６６７−３１−８）、ジクロルミド、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール及び対応するＲ異性体、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、オキサベトリニル、Ｎ−イソプロピル−４−（２−メトキシ−ベンゾイルスルファモイル）−ベンズアミド（ＣＡＳ  ＲＮ  ２２１６６８−３４−４）であり得る。他の可能な毒性緩和剤は、例えば、欧州特許第０３６５４８４号明細書に開示される毒性緩和剤化合物、例えばＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドを含む。特に好ましいのは、シプロスルファミド、イソキサジフェン−エチル、クロキントセット−メキシル及び／又はＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチル−アミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドとの式Ｉの化合物の混合物である。
【００９６】
式Ｉの化合物の毒性緩和剤は、例えば、Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ（上記を参照されたい）に言及されているように、エステル又は塩の形態でもあり得る。クロキントセット−メキシルへの言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されるように、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第四級アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール−エチルへの言及は、フェンクロラゾールにも適用されるなどである。
【００９７】
好ましくは、毒性緩和剤に対する式（Ｉ）の化合物の混合比は、１００：１〜１：１０、特に、２０：１〜１：１である。
【００９８】
混合物は、上記の製剤に有利に使用され得る（その場合、「有効成分」は、毒性緩和剤との式Ｉの化合物のそれぞれの混合物に関する）。
【００９９】
上記のとおり、式（Ｉ）の化合物及び／又はこのような化合物を含む組成物は、望ましくない植物の成長の防除方法、特に有用植物の収穫物中における望ましくない植物の成長の防除において用いられ得る。そのため、本発明は、繁殖地において、作物植物及び雑草を含む雑草を選択的に防除する方法をさらに提供するものであり、ここで、この方法は、本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物又は組成物を雑草防除量で繁殖地に適用するステップを含む。「防除」とは、死滅、成長の低減若しくは妨害又は発芽の防止若しくは低減を意味する。一般に、防除されるべき植物は、望ましくない植物（雑草）である。「繁殖地」とは、これらの植物が成長しているか、成長するであろう領域を意味する。
【０１００】
式（Ｉ）の化合物の施用率は、広い限度内で変化し、土壌の性質、施用方法（出芽前又は出芽後；種子粉衣；まき溝への施用；非耕地施用（ｎｏ  ｔｉｌｌａｇｅ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）など）、作物、防除される雑草、一般的気候条件及び施用方法によって左右される他の要因、施用時間及び標的作物に応じて決まり得る。本発明に係る式Ｉの化合物は、一般に、１０〜２０００ｇ／ｈａ、特に、５０〜１０００ｇ／ｈａの率で施用される。
【０１０１】
施用は、一般に、組成物を噴霧することにより、典型的に、広い領域用のトラクターに取り付けられた噴霧器によってなされるが、散粉（ｄｕｓｔｉｎｇ）（粉剤用）、点滴（ｄｒｉｐ）又は灌注（ｄｒｅｎｃｈ）などの他の方法を使用することもできる。
【０１０２】
本発明に係る組成物が使用され得る有用な植物は、穀物、例えば大麦及び小麦、綿花、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、米、ダイズ、テンサイ、サトウキビ及び芝生などの作物を含む。
【０１０３】
作物は、果樹、ヤシの木、ココヤシの木又は他の木の実などの木も含み得る。ブドウ、果実の低木、果実植物及び野菜などのつる植物も含まれる。
【０１０４】
作物は、従来の品種改良方法又は遺伝子組み換えによって除草剤又は除草剤の種類（例えば、ＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−、ＡＣＣａｓｅ−及びＨＰＰＤ阻害剤）に対する耐性を与えられた作物も含むことが理解されるべきである。従来の品種改良方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）に対する耐性を与えられた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子組み換え方法によって除草剤に対する耐性を与えられた作物の例としては、例えば、ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）及びＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）の商標名で市販されているグリホサート耐性及びグルホシネート耐性トウモロコシ種が挙げられ、作物は、例えば、国際公開第２０１０／０２９３１１号に教示されているように、ホモゲンチセートソラネシルトランスフェラーゼ（ｈｏｍｏｇｅｎｔｉｓａｔｅ  ｓｏｌａｎｅｓｙｌｔｒａｎｓｆｅｒａｓｅ）を過剰発現するように遺伝子組み換えされている。
【０１０５】
作物は、遺伝子組み換え方法によって害虫に対する耐性を与えられた作物、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性がある）、Ｂｔ綿花（メキシコワタノミゾウムシに耐性がある）及びさらにＢｔジャゲイモ（コロラドハムシに耐性がある）でもあることが理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ  １７６トウモロコシ雑種である。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素又はこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例が、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号及び欧州特許出願公開第４２７５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１つ又は複数の毒素を発現する１つ又は複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ  Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿花）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿花）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）及びＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物又はその種子材料はいずれも、除草剤に対して耐性があると同時に、昆虫の摂食に対して耐性があり得る（「多重（ｓｔａｃｋｅｄ）トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性のＣｒｙ３タンパク質を発現する能力を有することができると同時にグリホサートに対して耐性がある。
【０１０６】
作物は、従来の品種改良方法又は遺伝子組み換えによっても得られ、いわゆる出力形質（例えば、向上した貯蔵安定性、より高い栄養価及び向上した風味）を含む作物を含むことが理解されるべきである。
【０１０７】
他の有用な植物は、例えば、ゴルフ場、芝地、公園及び沿道における芝草又は芝生用に商業的に栽培された芝草及び花又は低木などの鑑賞植物を含む。
【０１０８】
組成物は、好ましくない植物（総称して「雑草」）を防除するのに使用され得る。防除される雑草は、単子葉植物種（例えば、イネ科）、例えばコヌカグサ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ビロードキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、クリノイガ属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、ツノアイアシ属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）及びモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）並びに双子葉植物種、例えばイチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、アマランサス属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ブタクサ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、イズハハコ属（Ｃｏｎｙｚａ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ホウキギ属（Ｋｏｃｈｉａ）、オランダガラシ属（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、シダ属（Ｓｉｄａ）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）及びオナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）の両方を含む。雑草は、作物としてもみなされ得るが、作物の領域の外側で成長する植物（「エスケープ（ｅｓｃａｐｅ）」）又は前に植えられていた異なる作物から残された種子から成長する植物（「ボランティア（ｖｏｌｕｎｔｅｅｒ）」）を含み得る。このようなボランティア又はエスケープは、特定の他の除草剤に対して耐性であり得る。
【０１０９】
好ましくは、防除及び／又は成長が阻害されるべき雑草としては、単子葉雑草、より好ましくはイネ科の単子葉雑草、特に以下の属からのものが挙げられる：アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）（カヤツリグサ科（ｓｅｄｇｅ）の属）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）（カヤツリグサ科（ｓｅｄｇｅ）の属）、イグサ属（Ｊｕｎｃｕｓ）（イグサ科（ｒｕｓｈ）の属）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、モノコリア属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、オットクロア属（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、チカラシバ属（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）（カヤツリグサ科（ｓｅｄｇｅ）の属）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草；特に：アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ  ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ、英語名「ノスズメノテッポウ（ｂｌａｃｋｇｒａｓｓ）」）、セイヨウヌカボ（Ａｐｅｒａ  ｓｐｉｃａ−ｖｅｎｔｉ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ  ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ、英語名「野生カラスムギ（ｗｉｌｄ  ｏａｔｓ）」）、オオカラスムギ（Ａｖｅｎａ  ｌｕｄｏｖｉｃｉａｎａ）、アベナステリリス（Ａｖｅｎａ  ｓｔｅｒｉｌｉｓ）、アベナサチバ（Ａｖｅｎａ  ｓａｔｉｖａ）（英語名「カラスムギ（ｏａｔｓ）」（ボランティア））、ブラキアリアデクムベンス（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ  ｄｅｃｕｍｂｅｎｓ）、ブラキアリアプランタギネア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ  ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、メリケンニクキビ（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ  ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌａ）（ＢＲＡＰＰ）、ブロムステクトルム（Ｂｒｏｍｕｓ  ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、ムレメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ  ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌｉｓ）、ススキメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ  ｉｎｓｕｌａｒｉｓ）、デジタリアサングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ  ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）（ＤＩＧＳＡ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（英語名「イヌビエ（ｃｏｍｍｏｎ  ｂａｒｎｙａｒｄ  ｇｒａｓｓ）」、ＥＣＨＣＧ）、エキノクロアオリゾイデス（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｏｒｙｚｏｉｄｅｓ）、コヒメビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｏｌｏｎａ／Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｏｌｏｎｕｍ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ  ｉｎｄｉｃａ）、ナルコビエ（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ  ｖｉｌｌｏｓａ）（英語名「ナルコビエ（ｗｏｏｌｌｙ  ｃｕｐｇｒａｓｓ）」）、アゼガヤ（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ  ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、レプトクロアパニコイデス（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ  ｐａｎｉｃｏｉｄｅｓ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ  ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ、英語名「ペレニアルライグラス（ｐｅｒｅｎｎｉａｌ  ｒｙｅｇｒａｓｓ）」）、ロリウムムルチフロルム（Ｌｏｌｉｕｍ  ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）（ＬＯＬＭＵ、英語名「ネズミムギ（Ｉｔａｌｉａｎ  ｒｙｅｇｒａｓｓ）」）、ロリウムペルシクム（Ｌｏｌｉｕｍ  ｐｅｒｓｉｃｕｍ）（英語名「ペルシアンダーネル（Ｐｅｒｓｉａｎ  ｄａｒｎｅｌ）」）、ロリウムリジズム（Ｌｏｌｉｕｍ  ｒｉｇｉｄｕｍ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ  ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）（ＰＡＮＤＩ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ  ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）（英語名「野生キビ（ｗｉｌｄ  ｐｒｏｓｏ  ｍｉｌｌｅｔ）」）、ファラリスミノル（Ｐｈａｌａｒｉｓ  ｍｉｎｏｒ）、セトガヤモドキ（Ｐｈａｌａｒｉｓ  ｐａｒａｄｏｘａ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ  ａｎｎｕａ）（ＰＯＡＡＮ、英語名「スズメノカタビラ（ａｎｎｕａｌ  ｂｌｕｅｇｒａｓｓ）」）、コウキヤガラ（Ｓｃｉｒｐｕｓ  ｍａｒｉｔｉｍｕｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ  ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ）、セタリアビリディス（Ｓｅｔａｒｉａ  ｖｉｒｉｄｉｓ）（ＳＥＴＶＩ、英語名「グリーンフォックステイル（ｇｒｅｅｎ  ｆｏｘｔａｉｌ）」）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ、英語名「アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉｉ）」）、キンエノコロ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｇｌａｕｃａ）、セタリアルテスンス（Ｓｅｔａｒｉａ  ｌｕｔｅｓｃｅｎｓ）（英語名「キンエノコロ（ｙｅｌｌｏｗ  ｆｏｘｔａｉｌ）」）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ  ｂｉｃｏｌｏｒ）、及び／又はセイバンモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ  ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）（英語名「ジョンソングラス（Ｊｏｈｎｓｏｎ  ｇｒａｓｓ）」）、及び／又はモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ  ｖｕｌｇａｒｅ）；並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草。
【０１１０】
一実施形態では、防除されるべきイネ科の単子葉雑草は以下を含む：アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、オットクロア属（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、チカラシバ属（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草；特に：アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草。
【０１１１】
さらなる実施形態において、イネ科の単子葉雑草は「暖地型」（温暖な気候）のイネ科の雑草である；この場合、これらは：ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、オットクロア属（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、チカラシバ属（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草を含むことが可能である（例えば、上記のものである）。より好ましくは、例えば、防除及び／又は成長阻害されるべきイネ科の単子葉雑草は、以下を含む（例えば、以下のものである）「暖地型」（温暖な気候）のイネ科の雑草である：ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草。
【０１１２】
他の特定の実施形態において、イネ科の単子葉雑草は「寒地型」（寒冷な気候）のイネ科の雑草である；この場合、これらは、典型的には、アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）及び／又はイチゴツナギ属（Ｐｏａ）の雑草を含む。
【０１１３】
ここで、本発明の種々の態様及び実施形態を、一例としてより詳細に例示する。新規な方法及びここに記載されている中間体は、本発明のさらなる態様であるとみなされる。本発明の範囲から逸脱することなく詳細を変更し得ることが認識されるであろう。
【実施例】
【０１１４】
調製例
置換基Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒa、Ｒb、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ及びｓの性質に応じて、式（Ｉ）の化合物は、例えば、Ｓ．Ａ．Ｒｉｃｈａｒｄｓ  ａｎｄ  Ｊ．Ｃ．Ｈｏｌｌｅｒｔｏｎ，Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  ＮＭＲ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  ｓｏｎｓ（２０１０）に記載されている異なる相互に変換可能な回転異性体形態で存在し得ることを当業者は理解するであろう。明確さのために、主な回転異性体形態に係る分光データのみが引用されている。
【０１１５】
一般的方法
［Ｐｄ（ＩＰｒ＊）（ｃｉｎ）Ｃｌ］は、クロロフェニルアリル［１，３−ビス［２，６−ビス（ジフェニルメチル）−４−メチルフェニル−イミダゾール−２−イリデン］パラジウム（ＩＩ）［１３８０３１４−２４−８］を指す  −  Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０１２，１８，４５１７を参照されたい。
【０１１６】
ＪａｃｋｉｅＰｈｏｓ  Ｐｄ  Ｇ３は、メタンスルホナト［２−ビス（３，５−ジ（トリフルオロメチル）−フェニルホスフィノ）−３，６−ジメトキシ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル］（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）を指す  −  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００９，１３１，１６７２０を参照されたい。
【０１１７】
ｔＢｕＢｒｅｔｔＰｈｏｓ  Ｐｄ  Ｇ３は、メタンスルホナト（２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）−３，６−ジメトキシ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロメタン付加物［１５３６４７３−７２−９］を指す  −  Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，２０１３，１５，１３９４を参照されたい。
【０１１８】
実施例Ｐ１：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−イル］カルバメート（化合物Ｅ１）の合成
【化２５】
2020534342.tif 000027
ステップ１：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（２−クロロ−４−メチル−ピリミジン−５−イル）カルバメートの合成
【化２６】
2020534342.tif 000028
２−クロロ−４−メチル−ピリミジン−５−カルボン酸（５００ｍｇ、２．９０ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．５２５ｍＬ、３．７７ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール（２５ｍＬ）中の撹拌溶液にジフェニルホスホリルアジド（０．８１ｍＬ、３．７７ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を９０℃に４時間加熱し、次いでＲＴに一晩冷却した。反応混合物を水（１００ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃ（３×２５ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させて黄色の油を得た。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（５２７ｍｇ、７５％）を白色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．０３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．４２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ），１．５３（ｓ，９Ｈ）．
【０１１９】
ステップ２：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−イル］カルバメート（化合物Ｅ１）の合成
【化２７】
2020534342.tif 000029
ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（２−クロロ−４−メチル−ピリミジン−５−イル）カルバメート（２１２ｍｇ、０．８７ｍｍｏｌ）、５−フルオロピリジン−３−ボロン酸（１６０ｍｇ、１．０９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２６５ｍｇ、１．９１ｍｍｏｌ）及び［Ｐｄ（ＩＰｒ＊）（ｃｉｎ）Ｃｌ）（５０ｍｇ、０．０４３ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（６．４０ｍＬ）中の混合物を８０℃でＮ2雰囲気下において１時間加熱した。混合物を、セライトを通してろ過し、ＥｔＯＨで洗浄し、乾燥するまで減圧下で蒸発させて、オレンジ色−茶色のガムを得た。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（１７０ｍｇ、６４％）を黄色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．４２（ｓ，１Ｈ），９．２０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．５２（ｄ，１Ｈ），８．３８（ｄｄ，１Ｈ），６．５５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），２．５７（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｓ，９Ｈ）．
【０１２０】
実施例Ｐ２：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−イル］−Ｎ−メチル−カルバメート（化合物Ｅ２）の合成
【化２８】
2020534342.tif 000030
ステップ１：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−イル］−Ｎ−メチル−カルバメート（化合物Ｅ２）の合成
【化２９】
2020534342.tif 000031
ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−イル］カルバメート（２４６ｍｇ、０．８１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５ｍＬ）中の撹拌溶液にＲＴでＮ2雰囲気下においてＮａＨ（鉱油中の６０％分散体）（３４ｍｇ、０．８５ｍｍｏｌ）を一度に添加した。次いで、この反応をＲＴで２０分間撹拌し、次いでヨードメタン（０．０５１ｍＬ、０．８１ｍｍｏｌ）を添加し、反応を１時間撹拌した。反応をＨ2Ｏ（５ｍＬ）で失活させ、ＨＣｌ（酸性ｐＨへ）を添加し、反応をＥｔＯＡｃ（３×１０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水（１０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させた。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（２５７ｍｇ、８１％）を黄色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．４７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．６３−８．４８（ｍ，２Ｈ），８．４２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ），３．２３（ｓ，３Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），１．６０−１．２８（ｂｒ  ｍ，９Ｈ）．
【０１２１】
実施例Ｐ３：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（４−メチル−２−ピリミジン−５−イル−ピリミジン−５−イル）カルバメート（化合物Ｅ７）の合成
【化３０】
2020534342.tif 000032
ステップ１：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（４−メチル−２−ピリミジン−５−イル−ピリミジン−５−イル）カルバメートの合成
【化３１】
2020534342.tif 000033
ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（２−クロロ−４−メチル−ピリミジン−５−イル）カルバメート（１．９３ｇ、７．９２ｍｍｏｌ）、ピリミジン−５−イルボロン酸（１．４７ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）、Ｋ2ＣＯ3（２．４１ｇ、１７．４ｍｍｏｌ）及び［Ｐｄ（ＩＰｒ＊）（ｃｉｎ）Ｃｌ）（０．４６４ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（４０ｍＬ）中の混合物を８０℃で１．５時間加熱した。反応をＲＴに冷却し、セライトを通してろ過し、ＥｔＯＨで洗浄し、乾燥するまで減圧下で蒸発させて、オレンジ色−茶色のガムを得た。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（１．６９ｇ、７４％）を薄い黄色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．６５（ｓ，２Ｈ），９．２７（ｓ，１Ｈ），９．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．３８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），２．５８（ｓ，３Ｈ），１．５６（ｓ，９Ｈ）．
【０１２２】
実施例Ｐ４：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメート（化合物Ｅ４）の合成
【化３２】
2020534342.tif 000034
経路１、ステップ１：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメートの合成
【化３３】
2020534342.tif 000035
２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−カルボン酸（０．９５ｇ、４．１９ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．７６ｍＬ、５．４５ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール（７．５ｍＬ）及びトルエン（５ｍＬ）中の撹拌溶液に還流でフェニルホスホリルアジド（１．１７ｍＬ、５．４５ｍｍｏｌ）のトルエン（２．５ｍＬ）中の溶液を滴下した。反応を還流で２時間加熱し、次いでＲＴに冷却した。反応混合物をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で希釈し、塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。水性相をＥｔＯＡｃ（２×１００ｍＬ）でさらに抽出し、組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させた。粗生成物を、ＥｔＯＡＣ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（０．４６ｇ、３７％）を無色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ９．６８（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），１．５５（ｓ，９Ｈ）．
【０１２３】
経路１、ステップ２：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメートの合成
【化３４】
2020534342.tif 000036
ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメート（０．２０ｇ、０．６７２ｍｍｏｌ）及び（５−フルオロ−３−ピリジル）ボロン酸（０．１３３ｇ、０．９４１ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（０．５４ｍＬ）、トルエン（２ｍＬ）及び水（０．９２ｍＬ）中の混合物を３０分間ＲＴにおいてＮ2でスパージした。次いで、Ｋ2ＣＯ3（０．１８６ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）及びＰｄ（ＰＰｈ3）4（０．０３９ｇ、０．０３３６ｍｍｏｌ）を添加し、黄色の溶液を８５℃でＮ2雰囲気下において８時間加熱し、一晩ＲＴに冷却した。混合物をＥｔＯＡｃ（３０ｍＬ）で希釈し、塩水（３０ｍＬ）で洗浄した。次いで、水性層をＥｔＯＡｃ（２×３０ｍＬ）でさらに抽出し、組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させた。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（０．２２４ｇ、９３％）を無色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ９．８１（ｓ，１Ｈ），９．４５（ｓ，１Ｈ），８．５８（ｄ，１Ｈ），８．３９（ｄ，１Ｈ），６．９７（ｂｒ．ｓ，１Ｈ），１．５８（ｍ，９Ｈ）
【０１２４】
経路２、ステップ１：エチル（２Ｅ／Ｚ）−２−（エトキシメチレン）−４，４，４−トリフルオロ−３−オキソ−ブタノエートの合成
【化３５】
2020534342.tif 000037
無水酢酸（３０．８ｍＬ、３２５．９ｍｍｏｌ）、オルトギ酸トリエチル（３６．１ｍＬ、２１７．３ｍｍｏｌ）及びエチル４，４，４−トリフルオロ−３−オキソ−ブタノエート（１５．８９ｍＬ、１０８．６ｍｍｏｌ）の混合物を還流で６時間加熱し、次いでＲＴに冷却した。過剰量の試薬を減圧下における蒸留により除去して、オレンジ色の油としての所望の生成物をＥ／Ｚ異性体混合物（２３．２ｇ、８９％）として残留させた。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ７．８３及び７．７２（２×ｓ，１Ｈ），４．４０−４．２０（ｍ，４Ｈ），１．４９−１．２２（ｍ，３Ｈ）．
【０１２５】
経路２、ステップ２：（５−フルオロピリジン−３−カルボキシイミドイル）塩化アンモニウムの合成
【化３６】
2020534342.tif 000038
５−フルオロピリジン−３−カルボニトリル（２．０ｇ、１６．３８ｍｍｏｌ）のメタノール（２０ｍＬ）中の撹拌溶液にＲＴでＮａＯＭｅ（８８ｍｇ、１．６４ｍｍｏｌ）を添加し、反応をＲＴで一晩撹拌した。塩化アンモニウム（１．４０ｇ、２６．２１ｍｍｏｌ）を一度に添加し、反応混合物を一晩ＲＴで撹拌した。反応混合物をろ過し、ろ液を乾燥するまで減圧下で濃縮した。残渣をＥｔＯＨ（５０ｍＬ）中に懸濁させ、次いで還流で加熱した。未溶解の固体をろ出し、ろ液を体積が１／３となるまで濃縮し、次いでＲＴで静置させた。得られた結晶をろ出し、ＥｔＯＨで洗浄し、空気乾燥させて、所望の生成物（２．１１ｇ、７３％）を白色の結晶として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）δ  ８．９３（ｄ，１Ｈ），８．８８（ｓ，１Ｈ），８．２９−８．２３（ｍ，１Ｈ）．
【０１２６】
経路２、ステップ３：エチル２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−カルボキシレートの合成
【化３７】
2020534342.tif 000039
（５−フルオロピリジン−３−カルボキシイミドイル）塩化アンモニウム（２．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）及びエチル（２Ｅ／Ｚ）−２−（エトキシメチレン）−４，４，４−トリフルオロ−３−オキソ−ブタノエート（２．７４ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（４０ｍＬ）中の撹拌溶液にＮａＯＥｔ（１．１６ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）を添加した。反応を還流で２時間加熱し、次いでＮａＯＥｔ（１５５ｍｇ、０．２当量）をさらに添加し、反応混合物を還流でさらに１時間加熱し、次いでＲＴに一晩冷却した。反応混合物を乾燥するまで減圧下で蒸発させ、残渣を水（２５ｍＬ）との間に分割し、ＥｔＯＡｃ（３×２０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させて、オレンジ色の油を得た。粗生成物を、溶離液としてイソヘキサン中の５〜２５％酢酸エチルの勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（２．１５ｇ、６０％）をオフホワイトの固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ９．５７（ｓ，１Ｈ），９．３２（ｓ，１Ｈ），８．６６（ｄ，１Ｈ），８．５２−８．４７（ｍ，１Ｈ），４．４９（ｑ，２Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ）．
【０１２７】
経路２、ステップ４：２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−カルボン酸の合成
【化３８】
2020534342.tif 000040
エチル２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−カルボキシレート（２．１５ｇ、６．８２ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（６０ｍＬ）及び水（２０ｍＬ）中の撹拌溶液にＬｉＯＨ（０．４９ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）を添加した。反応をＲＴで３時間撹拌した。ＥｔＯＨを減圧下で除去し、得られた残渣を水（３０ｍＬ）で希釈し、２Ｍ  ＨＣｌでｐＨ５に酸性化し、ＥｔＯＡｃ（３×２５ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させて、所望の生成物（１．３４ｇ、６８％）を白色の粉末として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）δ  ９．５０（ｓ，１Ｈ），９．４１（ｓ，１Ｈ），８．８８（ｓ，１Ｈ），８．５２−８．４５（ｍ，１Ｈ）．
【０１２８】
経路２、ステップ５：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメート（化合物Ｅ４）の合成
【化３９】
2020534342.tif 000041
２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−カルボン酸（１．３０ｇ、４．５３ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．８２ｍＬ、５．８９ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール（１２ｍＬ）及びトルエン（６ｍＬ）中の撹拌溶液に還流でジフェニルホスホリルアジド（１．２７ｍＬ、５．８９ｍｍｏｌ）のトルエン（６ｍＬ）中の溶液を５分間かけて滴下した。反応を還流で３時間加熱し、次いでＲＴに冷却し、ＥｔＯＡｃ（６０ｍＬ）で希釈し、塩水（６０ｍＬ）で洗浄した。水性層をＥｔＯＡｃ（２×１００ｍＬ）でさらに抽出した。組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させた。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（９４１ｍｇ、５９％）を無色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ９．８１（ｓ，１Ｈ），９．４５（ｓ，１Ｈ），８．５８（ｄ，１Ｈ），８．３９（ｄ，１Ｈ），６．９７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），１．５８（ｍ，９Ｈ）
【０１２９】
実施例Ｐ５：Ｎ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）−ピリミジン−５−イル］モルホリン−４−カルボキサミド（化合物Ｅ８）の合成
【化４０】
2020534342.tif 000042
ステップ１：２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−アミンの合成
【化４１】
2020534342.tif 000043
ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメート（０．９４ｇ、２．６２ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１０ｍＬ）中の撹拌溶液にＴＦＡ（２．０３ｍＬ、２６．２３ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１０ｍＬ）中の溶液を滴下した。反応混合物を還流で５時間加熱し、ＲＴに冷却した。反応混合物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１５ｍＬ）の撹拌溶液にゆっくりと複数回に分けて添加し、次いでＤＣＭ（５×２０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させて、所望の生成物（５９０ｍｇ、８７％）を薄い黄色の粉末として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ９．３７（ｓ，１Ｈ），８．５３−８．４６（ｍ，２Ｈ），８．３０（ｄ，１Ｈ），４．４４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）．
【０１３０】
ステップ２：Ｎ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］モルホリン−４−カルボキサミド（化合物Ｅ８）の合成
【化４２】
2020534342.tif 000044
２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−アミン（１５０ｍｇ、０．５８１ｍｍｏｌ）、ピリジン（０．１８８ｍＬ、２．３２ｍｍｏｌ）及びＤＭＡＰ（７ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中の撹拌溶液に（４−ニトロフェニル）クロロホルメート（２３４ｍｇ、１．１６ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中の溶液を一度に添加した。反応をＲＴで２．５時間撹拌し、次いでモルホリン（０．２５４ｍＬ、２．９１ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を一晩撹拌した。反応混合物を乾燥するまで減圧下で蒸発させ、残渣を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製した。粗生成物をＣＨＣｌ3中に懸濁させ、セライトプラグを通してろ過することによりさらに精製して、所望の生成物（９８ｍｇ、４５％）を無色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ  ９．４５（ｓ，１Ｈ），９．３７（ｓ，１Ｈ），８．５９（ｄ，１Ｈ），８．４０（ｄ，１Ｈ），７．９９（ｓ，１Ｈ），３．７９−３．７０（ｍ，４Ｈ），３．６１−３．５２（ｍ，４Ｈ）．
【０１３１】
実施例Ｐ６：１−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）−ピリミジン−５−イル］−３−メチル−イミダゾリジン−２−オン（化合物Ｅ９）の合成。
【化４３】
2020534342.tif 000045
ステップ１：５−クロロ−２−メチルスルファニル−４−（トリフルオロメチル）ピリミジンの合成
【化４４】
2020534342.tif 000046
ＮａＳＭｅ（０．１７ｇ、２．４２ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（５ｍＬ）中の撹拌懸濁液にＲＴで２，５−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン（０．５０ｇ、２．３０ｍｍｏｌ）を添加した。反応を還流で２時間１５分加熱し、ＲＴに冷却し、次いで乾燥するまで減圧下で蒸発させて薄い黄色のペーストを得た。粗材料をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）中に溶解し、Ｈ2Ｏ（３×２０ｍＬ）で洗浄した。次いで、有機相をＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させて薄い黄色の油を得た。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（０．４１９ｇ、８０％）を無色の油として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ８．６６（ｓ，１Ｈ），２．６０（ｓ，３Ｈ）．
【０１３２】
ステップ２：５−クロロ−２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジンの合成
【化４５】
2020534342.tif 000047
マイクロ波バイアルに５−クロロ−２−メチルスルファニル−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン（７５０ｍｇ、３．２８ｍｍｏｌ）、（５−フルオロ−３−ピリジル）ボロン酸（６９３ｍｇ、４．９２ｍｍｏｌ）、トリス（２−フリル）ホスファン（１２２ｍｇ、０．５２５ｍｍｏｌ）、３−メチルサリチル酸銅（Ｉ）（１．７６ｇ、８．２０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2ｄｂａ3（１２０ｍｇ、０．１３１ｍｍｏｌ）及び無水ＴＨＦ（２０ｍＬ）（３０分間、Ｎ2で予めスパージした）を仕込み、１００℃で１時間にわたりマイクロ波の照射下において加熱した。反応混合物を乾燥するまで減圧下で蒸発させ、残渣をＥｔ2Ｏ（２００ｍＬ）中にとり、水性ＮＨ4ＯＨ（２：１  濃：水、３×２００ｍＬ）及び塩水（２００ｍＬ）で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させた。粗生成物を、最初に溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配で、次いで溶離液として０〜１０％ＭｅＯＨ／ＤＣＭ勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィによって２回精製して、所望の生成物（６０３ｍｇ、６６％）を結晶性の薄い黄色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ  ９．４９（ｓ，１Ｈ），９．０１（ｓ，１Ｈ），８．６３（ｄ，１Ｈ），８．４７−８．３９（ｍ，１Ｈ）．
【０１３３】
ステップ３：１−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］−３−メチル−イミダゾリジン−２−オン（化合物Ｅ９）の合成。
【化４６】
2020534342.tif 000048
マイクロ波バイアルに５−クロロ−２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン（１２０ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）、ＪａｃｋｉｅＰｈｏｓ  Ｐｄ  Ｇ３（２０ｍｇ、０．０１７ｍｍｏｌ）、Ｃｓ2ＣＯ3（２８２ｍｇ、０．８６５ｍｍｏｌ）、１−メチルイミダゾリジン−２−オン（１０８ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ）及びトルエン（１ｍＬ）を仕込み、１時間にわたり１５０℃でマイクロ波の照射下において加熱した。反応混合物をＤＣＭ（２０ｍＬ）で希釈し、水（２０ｍＬ）で洗浄した。水性層をさらにＤＣＭ（２×２０ｍＬ）で複数回に分けて抽出し、組み合わせた有機抽出物を乾燥するまで減圧下で蒸発させた。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（１２３ｍｇ、８３％）を無色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ９．５０（ｓ，１Ｈ），９．０１（ｓ，１Ｈ），８．６１（ｄ，１Ｈ），８．４３（ｄ，１Ｈ），３．８７−３．８０（ｍ，２Ｈ），３．６４−３．５８（ｍ，２Ｈ），２．９５（ｓ，３Ｈ）．
【０１３４】
実施例Ｐ７：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−シアノ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロ−メチル）ピリミジン−５−イル］カルバメート（化合物Ｅ１２）の合成
【化４７】
2020534342.tif 000049
ステップ１：５−［５−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］ピリジン−３−カルボニトリルの合成
【化４８】
2020534342.tif 000050
マイクロ波バイアルに５−クロロ−２−メチルスルファニル−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン（０．１７５ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）、（５−シアノ−３−ピリジル）ボロン酸（０．１７０ｇ、１．１５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2ｄｂａ3（０．０２８ｇ、０．０３１ｍｍｏｌ）、トリス（２−フリル）ホスファン（０．０２８ｇ、０．１２２ｍｍｏｌ）、３−メチルサリチル酸銅（Ｉ）（０．４１１ｇ、１．９１ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ（４．６７ｍＬ）を仕込み、蓋をし、次いで排気及びＮ2によるパージを３回行うことにより脱気した。反応を１００℃で１時間にわたりマイクロ波の照射下において加熱した。反応混合物をＥｔ2Ｏ（２５ｍＬ）で希釈し、１：２水：濃アンモニア溶液（１０ｍＬ）で洗浄した。水性相をＥｔ2Ｏ（２×２５ｍＬ）でさらに抽出し、組み合わせた有機抽出物を１：２の水：濃アンモニア溶液（１０ｍＬ）、塩水（１０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させて茶色のガムを得た。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（０．０９６ｇ、４４％）をオフホワイトの固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ  ９．８４（ｓ，１Ｈ），９．０８−８．９８（ｍ，３Ｈ）．
【０１３５】
ステップ２：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−シアノ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメート（化合物Ｅ１２）の合成
【化４９】
2020534342.tif 000051
マイクロ波バイアルに５−［５−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］ピリジン−３−カルボニトリル（８０ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、シアン酸ナトリウム（３７ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ）、tＢｕＢｒｅｔｔＰｈｏｓ  Ｐｄ  Ｇ３（１０ｍｇ、０．０１１ｍｍｏｌ）及び無水ｔ−ＢｕＯＨ（１．６ｍＬ）を仕込み、蓋をし、次いで排気及びＮ2によるパージを３回行うことにより脱気した。反応を１４０℃で１時間にわたりマイクロ波の照射下において加熱した。反応混合物を乾燥するまで減圧下で蒸発させ、残渣を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（４０ｍｇ、３９％）をオフホワイトの固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ  ９．８９（ｓ，１Ｈ），９．８１（ｄ，１Ｈ），８．９９−８．９４（ｍ，２Ｈ），６．９２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），１．５８（ｓ，９Ｈ）
【０１３６】
実施例Ｐ８：イソプロピルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロ−メチル）ピリミジン−５−イル］カルバメート（化合物Ｅ１４）の合成
【化５０】
2020534342.tif 000052
ステップ１：イソプロピルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメート（化合物Ｅ１４）の合成
【化５１】
2020534342.tif 000053
マイクロ波バイアルに５−クロロ−２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン（２００ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ）、イソプロピルカルバメート（１８６ｍｇ、１．８０ｍｍｏｌ）、Ｊａｃｋｉｅｐｈｏｓ  Ｐｄ  Ｇ３（３３ｍｇ、０．０２９ｍｍｏｌ）、Ｃｓ2ＣＯ3（４７０ｍｇ、１．４４ｍｍｏｌ）及びトルエン（１ｍＬ）を仕込み、１５０℃で１時間にわたりマイクロ波の照射下において加熱した。反応混合物を乾燥するまで減圧下で蒸発させ、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（５９ｍｇ、２４％）をベージュ色の固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ  ９．８４（ｓ，１Ｈ），９．４６（ｓ，１Ｈ），８．５９（ｄ，１Ｈ），８．４２−８．３７（ｍ，１Ｈ），６．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），５．１５−５．０３（ｍ，１Ｈ），１．３６（ｄ，６Ｈ）．
【０１３７】
本発明のさらなる実施例を、化合物Ｅ５、Ｅ６、Ｅ７、Ｅ１０、Ｅ１１、Ｅ１３、Ｅ１５、Ｅ１６、Ｅ１７、Ｅ１８、Ｅ１９、Ｅ２０、Ｅ２１及びＥ２２に関して、実施例Ｐ１〜Ｐ８における上記の方法を用いて同様に形成した。以下の表２は、これらの化合物の構造及び以下に示す方法Ａ〜Ｃの１つ以上を用いて得られた物理的特徴付けデータを示す。
【０１３８】
【表２−１】
2020534342.tif 000054
【表２−２】
2020534342.tif 000055
【表２−３】
2020534342.tif 000056
【表２−４】
2020534342.tif 000057
【表２−５】
2020534342.tif 000058
【０１３９】
物理的特性決定
本発明の化合物を、以下の方法の１つ又は複数を用いて特性決定した。
【０１４０】
ＮＭＲ
本明細書に含まれているＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ  ＳＭＡＲＴプローブを備える４００ＭＨｚ  Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ  ＨＤ又はＢｒｕｋｅｒ  Ｐｒｏｄｉｇｙプローブを備える５００ＭＨｚ  Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩで記録した。化学シフトは、ＴＭＳ又は残存溶剤シグナルの内部標準を伴ってＴＭＳの低磁場側にｐｐｍで表記されている。以下の多重度がピークの記載に用いられる：ｓ＝一重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｄｄ＝二重の二重項、ｍ＝多重項。さらに、ｂｒ．が幅広いシグナルの記載に用いられ、ａｐｐ．が明らかな多重度の記載に用いられる。
【０１４１】
ＬＣＭＳ
本明細書に含まれているＬＣＭＳデータは、クロマトグラムに記録されたピーク分子イオン［ＭＨ＋］及び保持時間（ｔｒ）からなる。以下の機器、方法及び条件を用いてＬＣＭＳデータを得た。
【０１４２】
方法Ａ
計装：Ｓａｍｐｌｅ  Ｍａｎａｇｅｒ  ＦＴＮ、Ｈ−Ｃｌａｓｓ  ＱＳＭ、Ｃｏｌｕｍｎ  Ｍａｎａｇｅｒ、２ｘＣｏｌｕｍｎ  Ｍａｎａｇｅｒ  Ａｕｘ、発光ダイオードアレイ（波長範囲（ｎｍ）：２１０〜４００、Ｗａｔｅｒｓ  ＨＳＳ  Ｔ３  Ｃ１８カラム（カラム長３０ｍｍ、カラム内径２．１ｍｍ、粒径１．８ミクロン）を備えるＥＬＳＤ及びＳＱＤ２と共にサンプルオーガナイザを用いるＷａｔｅｒｓ  Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣ−ＭＳ。
【０１４３】
イオン化法：エレクトロスプレー陽及び陰：キャピラリ（ｋＶ）３．００、コーン（Ｖ）３０．００、ソース温度（℃）５００、コーンガス流（Ｌ／Ｈｒ．）１０、脱溶剤ガス流（Ｌ／Ｈｒ．）１０００。質量範囲（Ｄａ）：陽９５〜８００、陰１１５〜８００。
【０１４４】
分析は、以下の勾配表に従う２分間のランタイムを４０℃で用いて実施した。
【０１４５】
【表３】
2020534342.tif 000059
【０１４６】
方法Ｂ（２分法）
計装：（ａ）Ｗａｔｅｒｓ  ＳＱＤ２シングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）及びＷａｔｅｒｓ  ＣＴＣ  ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ  Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣシステム；又は（ｂ）Ｗａｔｅｒｓ  ＱＤａシングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）及びＷａｔｅｒｓ  ＣＴＣ  ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ  Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣシステム。
【０１４７】
ＬＣ法：
Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ’Ｋｉｎｅｔｅｘ  Ｃ１８  １００Ａ’カラム（５０ｍｍ×４．６ｍｍ、粒径２．６ミクロン）、
流量：３１３Ｋ（摂氏４０度）で２ｍＬ／分、
勾配（溶剤Ａ：Ｈ2Ｏ＋０．１％ギ酸；溶剤Ｂ：アセトニトリル＋０．１％ギ酸）：
【０１４８】
分析は、以下の勾配表に従う２分間のランタイムを４０℃で用いて実施した。
【０１４９】
【表４】
2020534342.tif 000060
【０１５０】
方法Ｃ（１分法）
計装：（ａ）Ｗａｔｅｒｓ  ＳＱＤ２シングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）及びＷａｔｅｒｓ  ＣＴＣ  ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ  Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣシステム；又は（ｂ）Ｗａｔｅｒｓ  ＱＤａシングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）及びＷａｔｅｒｓ  ＣＴＣ  ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ  Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣシステム。
【０１５１】
ＬＣ法：
Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ’Ｋｉｎｅｔｅｘ  Ｃ１８  １００Ａ’カラム（５０ｍｍ×４．６ｍｍ、粒径２．６ミクロン）、
流量：３１３Ｋ（摂氏４０度）で２ｍＬ／分、
勾配（溶剤Ａ：Ｈ2Ｏ＋０．１％ギ酸；溶剤Ｂ：アセトニトリル＋０．１％ギ酸）：
【０１５２】
分析は、以下の勾配表に従う１分間のランタイムを４０℃で用いて実施した。
【０１５３】
【表５】
2020534342.tif 000061
【０１５４】
生物学的実施例
Ｂ１  発芽前除草活性
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種の種子を播種した：パンコムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ  ａｅｓｔｉｖｉｕｍ）（ＴＲＺＡＷ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ  ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ）、アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ  ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ  ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、トウモロコシ（Ｚｅａ  ｍａｙｓ）（ＺＥＡＭＸ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）（ＡＢＵＴＨ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）及びアキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）。温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日栽培した後（発芽前）、この植物に、０．５％Ｔｗｅｅｎ  ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ  ＲＮ  ９００５−６４−５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中における技術的有効成分の配合物に基づく噴霧水溶液を噴霧した。次いで、テスト植物を温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で成長させ、１日に２回水をかけた。１３日後にテストを評価した（５＝植物に対する全損；０＝植物に対する損傷はなし）。結果を表Ｂ１ａ及びＢ１ｂに示す。
【０１５５】
【表６】
2020534342.tif 000062
【０１５６】
１種又は複数の植物種で４又は５のスコアを得る化合物が特に好ましい。
【０１５７】
Ｂ２  発芽後除草活性
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種の種子を播種した：パンコムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ  ａｅｓｔｉｖｉｕｍ）（ＴＲＺＡＷ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ  ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ）、アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ  ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ  ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、トウモロコシ（Ｚｅａ  ｍａｙｓ）（ＺＥＡＭＸ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）（ＡＢＵＴＨ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）及びアキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）。温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で８日間栽培した後（発芽後）、この植物に、０．５％Ｔｗｅｅｎ  ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ  ＲＮ  ９００５−６４−５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中における技術的有効成分の配合物に基づく噴霧水溶液を噴霧した。次いで、テスト植物を温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で成長させ、１日に２回水をかけた。１３日後にテストを評価した（５＝植物に対する全損；０＝植物に対する損傷はなし）。結果を表Ｂ２ａ及びＢ２ｂに示す。
【０１５８】
【表７】
2020534342.tif 000063
【０１５９】
１種以上の植物種で４又は５のスコアを得る化合物が特に好ましい。
【国際調査報告】
2020534342.tif 000065
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