(57)【要約】    アクリル酸ホモポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーとを含む分散剤ポリマーブレンドであって、分散剤ポリマーブレンドが、３：１〜１：３のアクリル酸ホモポリマー対コポリマーのブレンド比を有する分散剤ポリマーブレンドと、界面活性剤と、ビルダーと、任意選択的に添加剤とを含む、自動食器洗浄組成物を提供する。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動食器洗浄組成物であって、
０．５〜１５重量％の分散剤ポリマーブレンドであって、
アクリル酸ホモポリマーと、
アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーと、を含み、
前記分散剤ポリマーブレンドが、３：１〜１：３の前記アクリル酸ホモポリマー対前記コポリマーのブレンド比を有する、分散剤ポリマーブレンドと、
０．５〜１５重量％の界面活性剤と、
１〜７５重量％のビルダーと、
０〜７５重量％の添加剤と、を含む、自動食器洗浄組成物。
【請求項２】
前記ビルダーが、炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の自動食器洗浄組成物。
【請求項３】
漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、酵素、ホスホン酸塩、およびアミノカルボン酸塩キレート剤からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項１に記載の自動食器洗浄組成物。
【請求項４】
前記自動食器洗浄組成物が、アミノカルボン酸塩キレート剤を含まない、請求項１に記載の自動食器洗浄組成物。
【請求項５】
前記自動食器洗浄組成物が、０．５重量％未満のリン酸塩（元素リンとして測定）を含有する、請求項１に記載の自動食器洗浄組成物。
【請求項６】
前記自動食器洗浄組成物が、０．１重量％未満のアミノカルボン酸塩キレート剤を含有する、請求項５に記載の自動食器洗浄組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤が、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールであり、
【化１】
2020515664.tif 000014
式中、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ８−２４アルキル基であり、Ｒ２が直鎖または分岐状飽和Ｃ６−２０アルキル基であり、ｍが１０〜５０の平均値を有し、ｎが＞１〜２の平均値を有する、請求項６に記載の自動食器洗浄組成物。
【請求項８】
Ｒ１が、直鎖飽和Ｃ１０−１４アルキル基である、請求項７に記載の自動食器洗浄組成物。
【請求項９】
Ｒ２が、分岐状飽和Ｃ６−１０アルキル基である、請求項７に記載の自動食器洗浄組成物。
【請求項１０】
自動食器洗浄機で物品を清浄する方法であって、
請求項１に記載の自動食器洗浄組成物を前記物品に適用することを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動食器洗浄配合物に使用するための分散剤系に関する。具体的には、本発明は、食器上の斑点形成および／または膜形成を低減するかかる分散剤系を組み込んだ自動食器洗浄組成物に関する。
【０００２】
自動食器洗浄組成物は概して、布洗浄または水処理に使用されるものとは異なる洗剤組成物の分類として認識されている。清浄サイクルの完了後、自動食器洗浄組成物が、洗浄された物品上に斑点および膜がない外観を生じさせることを、使用者は期待している。
【０００３】
低泡性界面活性剤としてのヒドロキシポリエーテルのファミリーを、リン酸塩を含む機械食器洗浄洗剤配合物中のすすぎ助剤として使用することが、Ｗｅｌｃｈらによって米国特許第５，２９４，３６５号に開示されている。Ｗｅｌｃｈらは、式
【化１】
2020515664.tif 000002
の化合物について開示しており、式中、Ｒ１およびＲ２が、同じでも異なっていてもよく、直鎖または分岐状Ｃ１−１８アルキルラジカルであり、ｎが、１５〜４５の数であり、ｍが、０〜３の数である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
それにもかかわらず、リン酸塩を含まない組成物がますます望まれている。カルシウムおよびマグネシウムを硬水から隔離し、それらが、乾燥後、食器上に不溶性の目に見える堆積物として残ることを阻止するために、リン酸塩を含まない組成物は、クエン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、二ケイ酸塩、重炭酸塩、アミノカルボン酸塩、および他などの非リン酸塩ビルダーに依存している。しかしながら、リン酸塩を含まない組成物は、ガラス食器および他の表面上に斑点を残す傾向がより強い。
【０００５】
自動食器洗浄において改善された特性を呈し、かつリン酸塩を含まない組成物が、本業界において進歩的であるであろう。したがって、斑点形成防止特性を有する新しい界面活性剤が依然として必要とされている。具体的には、リン酸塩を含まずかつ斑点形成を防止する自動食器洗浄配合物を助ける、斑点形成防止特性を有する新しい界面活性剤が依然として必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、自動食器洗浄組成物であって、０．５〜１５重量％の分散剤ポリマーブレンドであって、アクリル酸ホモポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーとを含み、分散剤ポリマーブレンドが、重量に基づいて３：１〜１：３のアクリル酸ホモポリマー対コポリマーのブレンド比を有する、分散剤ポリマーブレンドと、０．５〜１５重量％の界面活性剤と、１〜７５重量％のビルダーと、０〜７５重量％の添加剤とを含む、自動食器洗浄組成物を提供する。
【０００７】
本発明は、自動食器洗浄組成物であって、０．５〜１５重量％の分散剤ポリマーブレンドであって、アクリル酸ホモポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーとを含み、分散剤ポリマーブレンドが、重量に基づいて３：１〜１：３のアクリル酸ホモポリマー対コポリマーのブレンド比を有する、分散剤ポリマーブレンドと、０．５〜１５重量％の界面活性剤と、１〜７５重量％のビルダーと、０〜７５重量％の添加剤とを含み、自動食器洗浄組成物が、０．１重量％未満のリン酸塩を含有し、自動食器洗浄組成物が、０．１重量％未満のアミノカルボン酸塩キレート剤を含有し、界面活性剤が、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールであり、
【化２】
2020515664.tif 000003
式中、Ｒ１が直鎖飽和Ｃ８−２４アルキル基であり、Ｒ２が直鎖または分岐状飽和Ｃ６−２０アルキル基であり、ｍが１０〜５０の平均値を有し、ｎが＞１〜２の平均値を有する、自動食器洗浄組成物を提供する。
【０００８】
本発明はまた、自動食器洗浄機で物品を清浄する方法であって、本発明の自動食器洗浄組成物を物品に適用することを含む、方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の分散剤配合物は、アクリル酸ホモポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーとのブレンドを含み（好ましくは、自動食器洗浄組成物が、ある特定のグリシジルエーテルとエトキシル化アルコールの基との反応に基づく本発明の界面活性剤をさらに含む）、自動食器洗浄組成物（特にリン酸塩を含まない自動食器洗浄組成物）に組み込むと、自動食器洗浄組成物は、自動食器洗浄組成物の斑点形成および／またはスケール（膜形成）防止性能を劇的に改善する。
【００１０】
別途示されない限り、比、百分率、部などは、重量による。組成物中の重量百分率（または、重量％）は、乾燥重量、すなわち、組成物中に存在し得る一切の水を排除した百分率である。ポリマー中のモノマー単位の百分率は、固形重量、すなわち、ポリマー乳剤中に存在する一切の水を排除した百分率である。
【００１１】
本明細書で使用される場合、別途示されない限り、用語「分子量」および「Ｍｗ」は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびポリエチレングリコール標準物質などの従来の標準物質を用いる従来の様式で測定された場合の重量平均分子量を指すために互換的に使用される。ＧＰＣ技術は、Ｍｏｄｅｍ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ−ｌｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９、およびＡ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，８１〜８４頁に詳細に考察されている。分子量は、本明細書ではダルトンの単位で報告される。
【００１２】
用語「エチレン性不飽和」は、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する分子または部分について説明するために使用され、これは分子または部分を重合可能にする。用語「エチレン性不飽和」には、モノエチレン性不飽和（１つの炭素−炭素二重結合を有する）、および多エチレン性不飽和（２つ以上の炭素−炭素二重結合を有する）が含まれる。本明細書で使用される場合、用語「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタクリルを指す。
【００１３】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される用語「エチレンオキシ」および「ＥＯ」は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−を指す。
【００１４】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される用語「リン酸塩を含まない」とは、≦１重量％（好ましくは≦０．５重量％、より好ましくは≦０．２重量％、さらにより好ましくは≦０．１重量％、なおさらにより好ましくは≦０．０１重量％、最も好ましくは検出限界未満）のリン酸塩（元素リンとして測定）を含有する組成物を意味する。
【００１５】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される用語「構造単位」は、示されるモノマーの残部を指し、したがって、アクリル酸の構造単位は、
【化３】
2020515664.tif 000004
で示され、点線が、ポリマー骨格への結合点を表す。
【００１６】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、アクリル酸ホモポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーとを含む、分散剤ポリマーブレンドであって、分散剤ポリマーブレンドが、重量に基づいて３：１〜１：３（好ましくは２．５：１〜１：２．５、より好ましくは２：１〜１：２、最も好ましくは１．５：１〜１：１．５）のアクリル酸ホモポリマー対コポリマーのブレンド比を有する、０．５〜１５重量％（好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、最も好ましくは２．５〜７．５重量％）の分散剤ポリマーブレンドと、０．５〜１５重量％（好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、最も好ましくは２．５〜７．５重量％）の界面活性剤（好ましくは、界面活性剤が非イオン性界面活性剤である）と、１〜７５重量％のビルダーと、０〜７５重量％の添加剤とを含む。
【００１７】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、アクリル酸ホモポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーとを含む、分散剤ポリマーブレンドであって、分散剤ポリマーブレンドが、重量に基づいて３：１〜１：３（好ましくは２．５：１〜１：２．５、より好ましくは２：１〜１：２、最も好ましくは１．５：１〜１：１．５）のアクリル酸ホモポリマー対コポリマーのブレンド比を有する、０．５〜１５重量％（好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、最も好ましくは２．５〜７．５重量％）の分散剤ポリマーブレンドと、０．５〜１５重量％（好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、最も好ましくは２．５〜７．５重量％）の界面活性剤（好ましくは、界面活性剤が非イオン性界面活性剤である）と、１〜７５重量％のビルダーと、０〜７５重量％の添加剤とを含み、ビルダーが、炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００１８】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、アクリル酸ホモポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーとを含む、分散剤ポリマーブレンドであって、分散剤ポリマーブレンドが、重量に基づいて３：１〜１：３（好ましくは２．５：１〜１：２．５、より好ましくは２：１〜１：２、最も好ましくは１．５：１〜１：１．５）のアクリル酸ホモポリマー対コポリマーのブレンド比を有する、０．５〜１５重量％（好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、最も好ましくは２．５〜７．５重量％）の分散剤ポリマーブレンドと、０．５〜１５重量％（好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、最も好ましくは２．５〜７．５重量％）の界面活性剤（好ましくは、界面活性剤が非イオン性界面活性剤である）と、１〜７５重量％のビルダーと、０〜７５重量％の添加剤とを含み、界面活性剤が、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールであり、
【化４】
2020515664.tif 000005
式中、Ｒ１が、直鎖飽和Ｃ８−２４アルキル基（好ましくは、直鎖飽和Ｃ１０−１４アルキル基、より好ましくは、直鎖飽和Ｃ１０−１２アルキル基、より好ましくは直鎖飽和Ｃ１０アルキル基または直鎖飽和Ｃ１２アルキル基）であり、Ｒ２が、直鎖飽和または分岐状飽和Ｃ６−２０アルキル基（好ましくは、分岐状飽和Ｃ６−１０アルキル基、より好ましくは２−エチルヘキシル基）であり、ｍが、１０〜５０（好ましくは１０〜３０、より好ましくは１５〜３０、さらにより好ましくは１８〜２２、なおさらにより好ましくは１９〜２１、最も好ましくは２０）の平均値を有し、ｎが、＞１〜２（好ましくは１．１〜２、より好ましくは１．２〜１．６）の平均値を有し、自動食器洗浄組成物が、０．１重量％未満（好ましくは＜０．０５重量％、より好ましくは＜０．０１重量％、さらにより好ましくは＜検出限界、最も好ましくは含まない）のアミノカルボン酸塩キレート剤（例えばＭＧＤＡ）を含有する。式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコール界面活性剤は、炭素数が異なるが上述の範囲に準ずる平均炭素数を有する、ある範囲のアルキル基をＲ１およびＲ２に含有する化合物の混合物を含み得る。
【００１９】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、自動食器洗浄組成物の乾燥重量に基づいて、０．５〜１５重量％の分散剤ポリマーブレンドを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、自動食器洗浄組成物の乾燥重量に基づいて、０．５〜１０重量％の分散剤ポリマーブレンドを含む。さらにより好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、自動食器洗浄組成物の乾燥重量に基づいて、１〜８重量％の分散剤ポリマーブレンドを含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、自動食器洗浄組成物の乾燥重量に基づいて、２．５〜７．５重量％の分散剤ポリマーブレンドを含む。
【００２０】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、自動食器洗浄組成物の乾燥重量に基づいて、≧１重量％（より好ましくは≧２重量％、より好ましくは≧３重量％、より好ましくは≧５重量％）の分散剤ポリマーブレンドを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、自動食器洗浄組成物の乾燥重量に基づいて、≦１０重量％（より好ましくは≦８重量％、より好ましくは≦６重量％、より好ましくは≦４重量％）の分散剤ポリマーブレンドを含む。
【００２１】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に含まれる分散剤ポリマーブレンドは、アクリル酸ホモポリマーと、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーとのブレンドを含み、分散剤ポリマーブレンドが、重量に基づいて、３：１〜１：３（好ましくは２．５：１〜１：２．５、より好ましくは２：１〜１：２、最も好ましくは１．５：１〜１：１．５）のアクリル酸ホモポリマー対コポリマーのブレンド比を有する。
【００２２】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるアクリル酸ホモポリマーは、１，０００〜４０，０００（好ましくは１，０００〜２０，０００、より好ましくは１，０００〜１０，０００、さらにより好ましくは１，０００〜５，０００、最も好ましくは２，０００〜４，０００）ダルトンの重量平均分子量ＭＷを有する。
【００２３】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるアクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーは、２，０００〜１００，０００（好ましくは５，０００〜６０，０００、より好ましくは８，０００〜２５，０００、さらにより好ましくは１０，０００〜２０，０００、最も好ましくは１２，５００〜１７，５００）ダルトンの重量平均分子量ＭＷを有する。
【００２４】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるアクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーは、少なくとも１つのスルホン化モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるアクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、４−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、３−アリルオキシスルホン酸、２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸（ＨＡＰＳ）、２−スルホエチル（メタ）アクリル酸、２−スルホプロピル（メタ）アクリル酸、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸、４−スルホブチル（メタ）アクリル酸、およびそれらの塩からなる群から選択される少なくとも１つのスルホン化モノマーの構造単位を含む。
【００２５】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるアクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーは、５〜６５重量％（より好ましくは１５〜４０重量％、最も好ましくは２０〜３５重量％）のアクリル酸構造単位を含む。
【００２６】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるアクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーは、５０〜９５重量％（好ましくは７０〜９３重量％）のアクリル酸の構造単位、および５〜５０重量％（好ましくは７〜３０重量％）の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩の構造単位を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるアクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマーは、５０〜９５重量％（好ましくは７０〜９３重量％）のアクリル酸の構造単位、および５〜５０重量％（好ましくは７〜３０重量％）の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩の構造単位を含み、コポリマーが、２，０００〜１００，０００（より好ましくは１０，０００〜２０，０００、最も好ましくは１２，５００〜１７，５００）ダルトンの重量平均分子量Ｍｗを有する。
【００２７】
本発明の自動食器洗浄組成物に使用される分散剤ポリマーブレンドに含まれるポリマーは、様々な供給元から市販されており、かつ／またはそれらを文献の技法を使用して調製してもよい。例えば、分散剤ポリマーブレンドに含まれる低分子量ポリマーは、フリーラジカル重合によって調製してもよい。これらのポリマーを調製するための好ましい方法は、溶媒中での均質重合による。溶媒は、水、または２−プロパノールもしくは１，２−プロパンジオールなどのアルコール溶媒であってもよい。フリーラジカル重合は、アルカリ過硫酸塩、または有機過酸および過エステルなどの前駆体化合物の分解により開始される。前駆体の活性化は、高反応温度のみの作用（熱活性化）による、または硫酸鉄（ＩＩ）とアスコルビン酸との組み合わせなどの酸還元作用剤の混和物（酸還元活性化）による場合もある。これらの場合、典型的には、連鎖移動剤を使用してポリマー分子量を調節する。溶液重合において用いられる好ましい連鎖移動剤のうちの１つの分類は、アルカリ重亜硫酸塩またはアンモニウム重亜硫酸塩である。具体的には、メタ−重亜硫酸ナトリウムが挙げられる。
【００２８】
本発明の自動食器洗浄組成物に使用される分散剤ポリマーブレンドに含まれるポリマーは、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末の形態、または顆粒もしくは他の固形形態であり得る。
【００２９】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、０．５〜１５重量％（好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、最も好ましくは２．５〜７．５重量％）の界面活性剤を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用される界面活性剤は、非イオン性界面活性剤である。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用される界面活性剤は、エチレンオキシド−プロピレンオキシド−ブチレンオキシドジ−もしくはトリ−ブロックコポリマー、アルコキシル化脂肪アルコール、アミンオキシド、アルキルエーテル硫酸塩、またはアルキルポリグリコシドからなる群から選択される非イオン性界面活性剤である。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用される界面活性剤は、４５℃未満の曇点を有する非イオン性界面活性剤である。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用される界面活性剤は、ポリオキシアルキレンポリエーテル誘導体に基づく非イオン性界面活性剤である。
【００３０】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用される界面活性剤は、式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコールであり、
【化５】
2020515664.tif 000006
式中、Ｒ１が、直鎖飽和Ｃ８−２４アルキル基（好ましくは、直鎖飽和Ｃ１０−１４アルキル基、より好ましくは、直鎖飽和Ｃ１０−１２アルキル基、より好ましくは直鎖飽和Ｃ１０アルキル基または直鎖飽和Ｃ１２アルキル基）であり、Ｒ２が、直鎖飽和または分岐状飽和Ｃ６−２０アルキル基（好ましくは、分岐状飽和Ｃ６−１０アルキル基、より好ましくは２−エチルヘキシル基）であり、ｍが、１０〜５０（好ましくは１０〜３０、より好ましくは１５〜３０、さらに好ましくは１８〜２２、なおさらにより好ましくは１９〜２１、最も好ましくは２０）の平均値を有し、ｎが、＞１〜２（好ましくは１．１〜２、より好ましくは１．２〜１．６）の平均値を有する。式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコール界面活性剤は、炭素数が異なるが上述の範囲に準ずる平均炭素数を有する、ある範囲のアルキル基をＲ１およびＲ２に含有する化合物の混合物を含み得る。
【００３１】
式Ｉのグリシジルエーテルでキャップされたエトキシル化アルコール界面活性剤は、既知の合成手順を使用して容易に調製することができる。例えば、本化合物を調製するための典型的な手順は、以下のとおりである。式Ｒ１ＯＨ（式中、Ｒ１が、直鎖飽和Ｃ８−２４アルキル基である）に準ずるアルコールを反応器に添加し、塩基（例えば、ナトリウムメトキシドまたは水酸化カリウム）の存在下で加熱する。混合物は、比較的水を含まないはずである。次いで、この混合物に、加圧下で所望の量のエチレンオキシド（ＥＯ）を添加する。（反応器圧力の実質的な低下によって示されるように）ＥＯが消費された後、得られたエトキシル化アルコールを単離し、塩基性条件下で１：１．１〜１：２の範囲のアルコール：グリシジルエーテルのモル比でアルキルグリシジルエーテル（アルキル基が６〜２０個の炭素原子を含有する）との反応を施してもよい。あるいは、エトキシル化アルコールを、元の反応器中に残し、アルキルグリシジルエーテルの添加によるさらなる反応を施してもよい。触媒対アルコールのモル比は、０．０１：１〜１：１であり得るが、好ましくは、０．０２：１〜０．５：１である。あるいは、ルイス酸触媒（例えば、三フッ化ホウ素エーテラート）を、アルコールに対するモル比０．０１：１〜０．２５：１で用いてもよい。ＥＯとの反応およびアルキルグリシジルエーテルとの反応は、概して、溶媒の不在下で、２５〜２００℃、好ましくは８０〜１６０℃の温度で行われる。
【００３２】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるビルダーは、１つ以上の炭酸塩、クエン酸塩、およびケイ酸塩を含む。
【００３３】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、１〜７５重量％のビルダーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、自動食器洗浄組成物の乾燥重量に基づいて、≧１重量％（より好ましくは≧１０重量％、より好ましくは≧２０重量％、より好ましくは≧２５重量％）のビルダーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、自動食器洗浄組成物の乾燥重量に基づいて、≦７５重量％（より好ましくは≦６０重量％、より好ましくは≦５０重量％、最も好ましくは≦４０重量％）のビルダーを含む。炭酸塩、クエン酸塩、およびケイ酸塩の重量百分率は、金属イオンを含む塩の実際の重量に基づく。
【００３４】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される用語「炭酸塩（複数可）」は、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、および／またはセスキ炭酸塩のアルカリ金属またはアンモニウム塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄組成物に使用される炭酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、およびリチウムの炭酸塩（より好ましくはナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくはナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、自動食器洗浄組成物に使用される炭酸塩（もしあれば）は、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００３５】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるビルダーとしては、炭酸塩が挙げられる。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるビルダーとしては、炭酸塩の混合物が挙げられる。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるビルダーとして炭酸塩が挙げられるとき、自動食器洗浄組成物は、好ましくは１０〜７５重量％（好ましくは１５〜７０重量％、より好ましくは２５〜６０重量％、最も好ましくは３０〜５０重量％）の炭酸塩（複数可）を含む。
【００３６】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される用語「クエン酸塩（複数可）」は、アルカリ金属クエン酸塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄組成物に使用されるクエン酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、およびリチウムのクエン塩（より好ましくはナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくはナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、自動食器洗浄組成物に使用されるクエン酸塩（もしあれば）は、クエン酸ナトリウムである。
【００３７】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるビルダーとしては、クエン塩が挙げられる。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるビルダーとしては、炭酸塩の混合物が挙げられる。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるビルダーとして炭酸塩が挙げられるとき、自動食器洗浄組成物は、好ましくは０〜４０重量％（好ましくは２１〜４０重量％、より好ましくは２５〜３５重量％、最も好ましくは２７．５〜３２．５重量％）のクエン塩（複数可）を含む。
【００３８】
本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される用語「ケイ酸塩（複数可）」は、アルカリ金属ケイ酸塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄組成物に使用されるケイ酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、およびリチウムのケイ酸塩（より好ましくはナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくはナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、自動食器洗浄組成物に使用されるケイ酸塩（もしあれば）は、二ケイ酸ナトリウムである。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるビルダーとしては、ケイ酸塩が挙げられる。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物に使用されるビルダーとしてケイ酸塩が挙げられるとき、自動食器洗浄組成物は、好ましくは０〜１０重量％（好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重量％、最も好ましくは１．５〜２．５重量％）のケイ酸塩（複数可）を含む。
【００３９】
本発明の自動食器洗浄組成物は、任意選択的に添加剤をさらに含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、任意選択的に、アルカリ源、漂白剤（例えば、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム）、および任意選択的に漂白活性化剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））、および／または漂白触媒（例えば、酢酸マンガン（ＩＩ）、塩化コバルト（ＩＩ）、ビス（ＴＡＣＮ）マグネシウムトリオキシド二酢酸）、酵素（例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、またはセルラーゼ）、アミノカルボン酸塩キレート剤（例えば、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳＡ）、１，２−エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、またはそれらの混合物もしくは塩）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−二ホスホン酸（ＨＥＤＰ）などのホスホン酸塩、消泡剤、着色剤、芳香剤、ケイ酸塩、ポリ（エチレングリコール）、追加のビルダー、抗菌剤、および／または充填剤からなる群から選択される添加剤をさらに含む。錠剤または粉末中の充填剤は、不活性な水溶性物質、典型的にはナトリウムまたはカリウム塩、例えば硫酸ナトリウムもしくはカリウムおよび／または塩化ナトリウムもしくはカリウムであり、典型的には０重量％〜７５重量％の範囲の量で存在する。ゲル配合物中の充填剤としては、上記のもの、また水および他の溶媒（例えばグリセリン）も挙げることができる。芳香剤、染料、消泡剤、酵素、および抗菌剤は、通常、合計で組成物の１０重量％以下、あるいは５重量％以下である。
【００４０】
本発明の自動食器洗浄組成物は、任意選択的にアルカリ源をさらに含む。好適なアルカリ源としては、限定されないが、炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウム、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムもしくは水酸化カリウム、または前述のものの混合物などのアルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属水酸化物が挙げられる。炭酸ナトリウムが好ましい。本発明の自動食器洗浄組成物中のアルカリ源の量は、存在するとき、自動食器洗浄組成物の乾燥重量に基づいて、例えば、少なくとも１重量パーセント（好ましくは少なくとも２０重量パーセント）〜最大８０重量パーセント（好ましくは最大６０重量パーセント）の範囲であり得る。
【００４１】
本発明の自動食器洗浄組成物は、任意選択的に漂白剤をさらに含む。好ましい漂白剤は、過炭酸ナトリウムである。本発明の自動食器洗浄組成物中の漂白剤の量は、存在するとき、自動食器洗浄組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは１〜２５重量％（より好ましくは１〜１０重量％の濃度である。
【００４２】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、少なくとも９（好ましくは、≧１０）のｐＨ（水中の１重量％における）を有する。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、１３以下のｐＨ（水中の１重量％における）を有する。
【００４３】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、任意の典型的な形態、例えば、錠剤、粉末、塊、一回量、小袋、ペースト、液体、またはゲルで配合することができる。本発明の自動食器洗浄組成物は、食事道具および調理道具、皿などの用品を自動食器洗浄機で清浄するのに有用である。
【００４４】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、典型的な操作条件下で使用することができる。例えば、自動食器洗浄機で使用されるとき、洗浄プロセス中の典型的な水温は、好ましくは２０℃〜８５℃、好ましくは３０℃〜７０℃である。自動食器洗浄組成物の典型的な濃度は、食器洗浄機内の合計液体の百分率として、好ましくは０．１〜１重量％、好ましくは０．２〜０．７重量％である。適切な製品形態および添加時間の選択により、本発明の自動食器洗浄組成物は、予備洗浄、主洗浄、最後から２番目のすすぎ、最後のすすぎ、またはこれらのサイクルの任意の組み合わせ時に存在してもよい。
【００４５】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、≦１重量％（好ましくは≦０．５重量％、より好ましくは≦０．２重量％、さらにより好ましくは≦０．１重量％、なおさらにより好ましくは≦０．０１重量％、最も好ましくは、＜検出限界）のリン酸塩（元素リンとして測定）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、リン酸塩を含まない。
【００４６】
好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、＜０．１重量％（好ましくは＜０．０５重量％、より好ましくは＜０．０１重量％、最も好ましくは＜検出限界）のアミノカルボン酸塩キレート剤（例えばＭＧＤＡ）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄組成物は、アミノカルボン酸塩キレート剤（例えばＭＧＤＡ）を含まない。
【００４７】
本発明のいくつかの実施形態を、これより以下の実施例において詳細に説明する。
【実施例】
【００４８】
界面活性剤の調製
材料：１，２−エポキシオクタン、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、１−デカノール、１−ドデカノール、２−ブチル−１−オクタノール、ナトリウムメトキシド溶液をＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手し、さらに精製することなく使用した。最初に５当量のプロピレンオキシドと、続いて１５当量のエチレンオキシドと反応させた２−エチルヘキサノールを、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから９０％水溶液として得、これを以下「２ＥＨ−ＰＯ５−ＥＯ１５」と称する。
【００４９】
分析方法
ＮＭＲ：定量的１３Ｃスペクトルは、概して６１４４スキャン、実験ｚｇｉｇ３０、パルス長１３．２５μｓ、繰り返し時間５．０００秒、２Ｈｚ線幅拡大を実行するＢｒｕｋｅｒ  ５００ＭＨｚ機器で得た。
【００５０】
ポリマー分子量。重量平均分子量は、既知の方法論を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。ＧＰＣ分析は、Ａｇｉｌｅｎｔ  １１００シリーズＧＰＣで、０．０１０ｇの試料を１０ｍＬのＴＨＦに溶解し、この溶液の５０μＬアリコートを一連の２つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓ  ＰＬｇｅｌ  ５μｍ  ＭＩＸＥＤ−Ｅカラム（３００×７．５ｍｍ）に注入し、示差屈折率検出（３５℃）を使用して、３５℃、１．０ｍＬ／分の流速でＴＨＦ（純粋または５％の水を含有する）を用いて溶出することによって、行った。狭いポリエチレングリコール標準物質を使用して従来の較正曲線を作成した。
【００５１】
１／４ｈｐの磁気駆動攪拌機、１５００ワット（１１５Ｖ）のＣａｌｒｏｄの電気加熱器、１／４インチの水が充填された冷却コイル、サンプリング用の１／１６インチの浸漬管、内部サーモウェル、１０２４ｐｓｉｇに設定された１／４インチの破裂板、９００ｐｓｉｇに設定された１／４インチの放出弁、液体レベルより下に沈められた酸化物添加ライン、および２インチの直径ピッチの翼攪拌機を備えた、２Ｌの３１６ステンレス鋼の円錐形状底部（最小攪拌容量２０ｍＬ）のＰａｒｒ反応器（モデル４５３０）内でアルコキシル化反応を実行した。初期の非常に小さい容量での攪拌を可能にするために、攪拌機シャフトの底部は、反応器の輪郭の形状に合わせて作製されたステンレス鋼パドルを有した。酸化物添加システムは、１リットルのステンレス鋼添加シリンダーからなり、これを酸化物投入ラインに装填し、秤量し、取り付けた。反応器システムをＳｉｅｍｅｎｓ  ＳＩＭＡＴＩＣ  ＰＣＳ７プロセス制御システムによって制御した。Ｔｙｐｅ  Ｋの熱電対を用いて反応温度を測定し、Ａｓｈｃｒｏｆｔの圧力変換装置を用いて圧力を測定し、ボール弁をＳｗａｇｅｌｏｋの空圧式弁駆動装置を用いて操作し、ＡＳＣＯの電気弁を用いて冷却水流を制御し、Ｂｒｏｏｋｓ  Ｑｕａｎｔｉｍ（登録商標）Ｃｏｒｉｏｌｉｓ質量流量制御装置（モデル、ＱＭＢＣ３Ｌ１Ｂ２Ａ１Ａ１Ａ１ＤＨ１Ｃ７Ａ１ＤＡ）、および質量流量制御装置全体に１００ｐｓｉｇの圧力差を維持して、安定した流量を提供するＴＥＳＣＯＭ逆圧調節装置（モデル、４４−１１６３−２４−１０９Ａ）からなる質量流量制御システムによって酸化物添加速度を制御した。
【００５２】
試薬比は、場合によって「Ｘ当量」と略記され、添加された試薬が、元の反応物に対してＸ：１のモル比を有するものとみなす。
【００５３】
実施例１：デカノールエトキシレートの合成
２ＬのＰａｒｒ反応器に１２１．３ｇの１−デカノールおよび０．５０ｇの粉末８５％水酸化カリウムを充填し、圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、６７０．２ｇのエチレンオキシド（およそ２０当量）を１〜２ｇ／分の添加速度で添加するために混合物を１３０℃に温めた。添加が完了し圧力が安定した後、反応生成物を冷却し取り出して７８５．６ｇを得た。ＧＰＣ結果：ＭＷ＝１２２０、ＭＮ＝１１４０。ＤＭＳＯでの１３Ｃ  ＮＭＲ−ｄ６（δ、ｐｐｍ）：７２．４、７０．３、６９．７、６９．８、６９．６、６０．２、３１．４、２９．３、２９．１、２９．１、２９．０、２８．８、２５．７、２２．１、１３．８。
【００５４】
実施例２：ドデカノールエトキシレートの合成
２ＬのＰａｒｒ反応器に１００．２ｇの１−デカノールおよび０．５６ｇの粉末８５％水酸化カリウムを充填し、圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、４７３．０ｇのエチレンオキシド（およそ２０当量）を２ｇ／分の添加速度で添加するために混合物を１３０℃に温めた。添加が完了し圧力が安定した後、反応生成物を冷却し取り出して５６４．７７ｇを得た。ＧＰＣ結果：ＭＷ＝１１１０、ＭＮ＝１０４５。ＤＭＳＯでの１３Ｃ  ＮＭＲ−ｄ６（δ、ｐｐｍ）：７２．４、７０．４、５９．９、６９．６、６０．１、３１．４、２９．３、２９．１、２９．１、２９．０、２８．８、２５．７、２２．１、１３．８。
【００５５】
実施例３：デカノールエトキシレート／２−エチルヘキシルグリシジルエーテル
オーバーヘッドスターラー、熱電対、窒素掃引、および加熱マントルを備えた丸底ガラスフラスコに、実施例１からのデカノールエトキシレートを５０ｇ添加した。デカノールエトキシレートが溶融するまで加熱し、次いで撹拌を開始し、２．６ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中２５％、エトキシレートに基づいて２５モル％）をゆっくり添加した。反応器を１４０℃に加熱し、この温度に達したら、１３．５ｇの２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（およそ１．７当量）の添加を開始し１時間続けた。添加後、反応物を１４０℃でさらに６時間撹拌し、次いで一晩冷却した。翌日、反応混合物を５０℃に加熱し、０．４３ｇの酢酸でクエンチし、次いでバイアルに注いだ。ＤＭＳＯでの１３Ｃ  ＮＭＲ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）：７３．３、７２．８、７２．４、７０．３、７０．２、６９．９、６９．６、６８．５、６０．２、３１．４、３０．１、２９．３、２９．１、２９．０、２８．６、２５．７、２３．４、２２．６、２２．２、１３．８、１０．７。
【００５６】
実施例４：ドデカノールエトキシレート／２−エチルヘキシルグリシジルエーテル
オーバーヘッドスターラー、熱電対、窒素掃引、および加熱マントルを備えた丸底ガラスフラスコに、実施例２からのドデカノールエトキシレートを５１．５ｇ添加した。デカノールエトキシレートが溶融するまで加熱し、次いで撹拌を開始し、２．６ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中２５％、エトキシレートに基づいて２５モル％）をゆっくり添加した。反応器を１４０℃に加熱し、この温度に達したら、１３．５ｇの２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（およそ１．３当量）の添加を開始し１時間続けた。添加後、反応物を１４０℃でさらに６時間撹拌し、次いで一晩冷却した。翌日、反応混合物を５０℃に加熱し、０．４３ｇの酢酸でクエンチし、次いでバイアルに注いだ。ＤＭＳＯでの１３Ｃ  ＮＭＲ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）：７３．３、７２．９、７２．５、７０．４、７０．１、６９．９、６９．６、６８．４、６０．１、３１．４、３０．１、２９．２、２８．８、２８．６、２５．７、２３．４、２２．６、２２．１、１３．８、１０．７。
【００５７】
実施例５：２−ブチルオクタノールエトキシレートの合成
２ＬのＰａｒｒ反応器に８５．９０ｇの２−ブチル−１−オクタノールおよび０．４８ｇの粉末８５％水酸化カリウムを充填し、圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、４０６．４ｇのエチレンオキシド（およそ２０当量）を２ｇ／分の添加速度で添加するために混合物を１３０℃に温めた。添加が完了し圧力が安定した後、反応生成物を冷却し取り出して４９３．２ｇを得た。ＧＰＣ結果：ＭＷ＝１３９０、ＭＮ＝１１９０。ＤＭＳＯでの１３Ｃ  ＮＭＲ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）：７３．４、７２．４、７０．２、６９．９、６０．２、５８．０、３１．３、３０．９、３９．６、２９．２、２８．５、２６．２、２２．６、２２．１、１３．８。
【００５８】
比較例Ｃ１：デカノールエトキシレート／１，２−エポキシオクタン
オーバーヘッドスターラー、熱電対、窒素掃引、および加熱マントルを備えた丸底ガラスフラスコに、実施例１からのデカノールエトキシレートを５０ｇ添加した。デカノールエトキシレートが溶融するまで加熱し、次いで撹拌を開始し、２．６ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中２５％、エトキシレートに基づいて２５モル％）をゆっくり添加した。反応器を９０℃に加熱し、この温度に達したら、９．３ｇの１，２−エポキシオクタン（およそ１．７当量）の添加を開始し１時間続けた。添加後、反応物を１４０℃でさらに６時間撹拌し、次いで一晩冷却した。翌日、反応混合物を９０℃に加熱し、さらに６時間加熱し、次いで５０℃に冷却し、０．４３ｇの酢酸でクエンチし、次いでバイアルに注いだ。ＤＭＳＯでの１３Ｃ  ＮＭＲ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）：７５．６、７２．４、７０．４、７０．０、６９．９、６９．６、６８．８、６８．６、６０．２、３３．７、３１．４、２９．３、２９．１、２９．１、２９．０、２８．９、２５．７、２５．０、２２．１、１３．８、１３．８。
【００５９】
比較例Ｃ２：２−ブチルオクタノールエトキシレート／２−エチルヘキシルグリシジルエーテル
オーバーヘッドスターラー、熱電対、窒素掃引、および加熱マントルを備えた丸底ガラスフラスコに、実施例５からの２−ブチルオクタノールエトキシレートを５１．５ｇ添加した。デカノールエトキシレートが溶融するまで加熱し、次いで撹拌を開始し、２．６ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中２５％、エトキシレートに基づいて２５モル％）をゆっくり添加した。反応器を１４０℃に加熱し、この温度に達したら、１３．５ｇの２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（およそ１．３当量）の添加を開始し１時間続けた。添加後、反応物を１４０℃でさらに６時間撹拌し、次いで一晩冷却した。翌日、反応混合物を５０℃に加熱し、０．４３ｇの酢酸でクエンチし、次いでバイアルに注いだ。ＤＭＳＯでの１３Ｃ  ＮＭＲ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）：７３．５、７３．３、７２．７、７２．４、７０．５、７０．１、６９．９、６８．５、６０．２、５８．３、３７．６、３１．３、３０．９、３０．６、３０．１、２９．２、２８．５、２６．２、２３．４、２２．６、２２．１、１３．８、１０．８。
【００６０】
比較例Ｃ３：２−エチルヘキサノールアルコキシレート／２−エチルヘキシルグリシジルエーテル
オーバーヘッドスターラー、熱電対、窒素掃引、および加熱マントルを備えた丸底ガラスフラスコに、５７．８ｇの２ＥＨ−ＰＯ５−ＥＯ１５（９０％）を添加した。３時間の間撹拌および活性窒素脱気をしながら、ケトルを１４０℃に加熱して、水を除去した。一晩冷却した後、温度を７０℃に上げ、次いで２．６ｇのナトリウムメトキシド溶液（メタノール中２５％、エトキシレートに基づいて２５モル％）をゆっくり添加した。反応器を１４０℃に加熱し、この温度に達したら、１３．５ｇの２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（およそ１．３当量）の添加を開始し１時間続けた。添加後、反応物を１４０℃でさらに６時間撹拌し、次いで一晩冷却した。翌日、反応混合物を５０℃に加熱し、０．４３ｇの酢酸でクエンチし、次いでバイアルに注いだ。ＤＭＳＯでの１３Ｃ  ＮＭＲ−ｄ６（δ，ｐｐｍ）：７４．６、７４．６、７４．４、７４．３、７４．２、７３．３、７３．２、７２．９、７２．５、７２．４、７２．２、７０．６、７０．１、６９．８、６８．４、６７．９、３０．１、２８．５、２３．４、２２．５、１７．２、１３．９、１０．９。
【００６１】
自動食器洗浄試験
上記の実施例３〜４および比較例Ｃ１〜Ｃ３に記載の界面活性剤を、自動食器洗浄中のそれらの斑点形成防止性能について試験する。使用する食器洗浄配合物を、表１に示す。
【表１】
2020515664.tif 000007
【００６２】
自動食器洗浄試験に使用する食品汚れを、表２に示す。
【表２】
2020515664.tif 000008
【００６３】
食品汚れを調製するための手順
水を７０℃に加熱し、ジャガイモデンプン、クォーク粉末、安息香酸、およびマーガリンを添加する。マーガリンがよく溶解するまで攪拌する。次いで牛乳を添加し、よく撹拌する。混合物を冷却させる。温度が４５℃未満のとき、卵黄、ケチャップ、およびマスタードを添加する。よく混合する。
【００６４】
食器洗浄試験条件
機械：Ｍｉｅｌｅ  ＳＳ−ＡＤＷ、モデルＧ１２２２ＳＣ  Ｌａｂｏｒ。プログラム：Ｖ４、加熱洗浄、ファジィ論理解除、加熱乾燥を伴う５０℃での洗浄サイクル。水：３７５ｐｐｍの硬度（ＥＤＴＡ滴定によってＣａＣＯ３として確認）、Ｃａ：Ｍｇ＝３：１、２５０ｐｐｍの炭酸ナトリウム。食品汚れ：５０ｇ（ｔ＝０で導入、カップで冷凍）。
【００６５】
斑点形成試験
外気で乾燥後、訓練を受けた評価者が、制御された下方からの照明を有するライトボックス内でガラスタンブラーを観察すること、および１（斑点無し）〜５（ひどい斑点）の評点によって、斑点形成についての評点を決定した。結果を表３および４に示す。
【表３】
2020515664.tif 000009
【表４】
2020515664.tif 000010
【００６６】
実施例６：界面活性剤混合物の調製および試験
界面活性剤を、ドデカノール／テトラデカノールのワンポットエトキシル化およびキャッピングを介して調製する。２ＬのＰａｒｒ反応器に、６８〜７８％のドデカノールおよび２０〜３０％のテトラデカノール（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆ＧａｍｂｌｅからＣＯ−１２７０として入手可能）を含有する７９．０３ｇの混合物および２．８５ｇの粉末８５％水酸化カリウムを充填し、圧力チェックおよび一連の窒素パージの後、混合物を１２５℃に温めた。浸漬管を通して反応器の通気口からゆっくりと窒素でパージして、８．５ｇの凝縮液を取り出した。圧力を解放し、１〜３ｇ／分の添加速度で３９４．０ｇのエチレンオキシド（およそ２２当量）を添加するために通気弁を閉じた。合計添加時間は３時間であった。添加完了後約１０分で、圧力は安定した。混合物をさらに５０分間その温度に保持し、次いで１００℃に冷却し一晩保持した。反応器を通気し、浸漬管を通して窒素でゆっくりパージしながら反応生成物を５０℃に冷却した。システムを開き、２．６ｇの生成物の試料を分析用に取り出した。Ｐａｒｒ反応器内で５０℃に保持した残りの物質に、１０６ｇの２−エチルヘキシルグリシジルエーテル（およそ１．４モル当量）を充填し、密封、圧力チェック、および一連の窒素パージの後、混合物を１℃／分の速度で１４０℃に温め、６時間その温度に保ち、次いで１℃／分の速度で６０℃に冷却した。分析用に開封しサンプリングして反応の完了を確認した後、反応生成物を取り出して５４８．３ｇを得た。ＧＰＣ結果：ＭＷ＝１３００、ＭＮ＝１２３０。
【００６７】
自動食器洗浄における試験
上述の条件を使用して、すすぎ性能試験を実施した。５サイクル後、この実施例６の界面活性剤１ｇ（洗剤の５％）を含む条件でのグラスについて、それらの斑点形成および膜形成評点を比較した。実施例６の斑点形成および膜形成評点は、それぞれ１．５および２．１であり、比較するとＢＡＳＦ社の製品である１，２−エポキシデカンでキャップされたエトキシル化アルコール界面活性剤ＤＥＨＹＰＯＮ  Ｅ−１２７ではそれぞれ２．９および１．９であった。
【００６８】
比較例Ｃ４〜Ｃ５および実施例７
自動食器洗浄スケール試験
比較例Ｃ４〜Ｃ５、および表５に示す配合を有する実施例７の各々の自動食器洗浄組成物を調製した。
【表５】
2020515664.tif 000011
【００６９】
比較例Ｃ４で使用された分散剤は、約３，６００ダルトンの重量平均分子量を有するポリアクリル酸ホモポリマー（Ａｃｕｓｏｌ（商標）４２０Ｎ分散剤、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）であった。比較例Ｃ５で使用された分散剤は、約１５，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマー（Ａｃｕｓｏｌ（商標）５８８分散剤、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）であった。実施例７で使用された分散剤は、約３，６００ダルトンの重量平均分子量を有するポリアクリル酸ホモポリマー（Ａｃｕｓｏｌ（商標）４２０Ｎ分散剤、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）と、約１５，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマー（Ａｃｕｓｏｌ（商標）５８８分散剤、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）との、１：１重量ブレンドの分散剤ブレンドであった。
【００７０】
自動食器洗浄試験に使用する食品汚れを、表６に示す。
【表６】
2020515664.tif 000012
【００７１】
食品汚れを調製するための手順
水を８０°Ｃに加熱し、ジャガイモデンプン、クォーク粉末、安息香酸、およびマーガリンを添加する。マーガリンがよく溶解するまで攪拌する。次いで牛乳を添加し、よく撹拌する。混合物を冷却させる。温度が４５℃未満のとき、卵黄、ケチャップ、およびマスタードを添加する。よく混合する。
【００７２】
食器洗浄試験条件
機械：Ｍｉｅｌｅ  ＳＳ−ＡＤＷ、モデルＧ１２２２ＳＣ  Ｌａｂｏｒ。プログラム：６５℃で３０分間洗浄。水：合計硬度３７°ｆＨ、Ｃａ：Ｍｇ＝３：１、仮硬度２５°ｆＨ。食品汚れ：５０ｇ（ｔ＝０で導入、カップで冷凍）。サイクル数：３０。
【００７３】
スケール試験
外気で乾燥後、訓練を受けた評価者が、制御された下方からの照明を有するライトボックス内でガラスタンブラーを観察すること、および１（膜無し）〜５（高レベルの膜形成）の評点によって、スケール評点を決定した。結果を表７に示す。
【表７】
2020515664.tif 000013
【国際調査報告】
2020515664.tif 000015
2020515664.tif 000016
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