(57)【要約】  逆エマルジョンコポリマー組成物は、（Ａ）（ｉ）負荷電基および１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する少なくとも１種のアニオン性エチレン性不飽和モノマー、または正荷電基および１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する少なくとも１種のカチオン性エチレン性不飽和モノマー、ならびに（ｉｉ）少なくとも２つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和架橋モノマー、ならびに（ｉｉｉ）任意に、１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する１種または複数種の親水性非イオン性エチレン性不飽和モノマーのフリーラジカル共重合により得られる架橋した親水性高分子電解質コポリマー（Ａ’）を含む水相と、（Ｂ）キャリア油（Ｃ）を含む油相と、（Ｄ）（ｉ）少なくとも１種の油中水型乳化界面活性剤と、（Ｄ）（ｉｉ）少なくとも１種の水中油型乳化界面活性剤とを含み、油相のキャリア油成分（Ｃ）は、前記キャリア油成分（Ｃ）の７５質量％〜１００質量％のファルネサン（２，６，１０−トリメチルドデカン）を含むことを特徴とする。この組成物は、溶解した塩を含む溶液を含む水溶液を増粘するための増粘剤としての使用に効果的である。この組成物はまた、パラフィン油を含む対応する組成物よりも酸性溶液において優れた増粘を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ｉ）負荷電基および１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する少なくとも１種のアニオン性エチレン性不飽和モノマー、または正荷電基および１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する少なくとも１種のカチオン性エチレン性不飽和モノマー、及び
（ｉｉ）少なくとも２つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和架橋モノマー、及び
（ｉｉｉ）任意に、１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する１種または複数種の親水性非イオン性エチレン性不飽和モノマー
のフリーラジカル共重合により得られる架橋した親水性高分子電解質コポリマー（Ａ’）を含む水相と、
（Ｂ）キャリア油（Ｃ）を含む油相と、
（Ｄ）（ｉ）少なくとも１種の油中水型乳化界面活性剤と、
（ｉｉ）少なくとも１種の水中油型乳化界面活性剤と
を含む、逆エマルジョンコポリマー組成物であって、
キャリア油成分（Ｃ）は、前記キャリア油成分（Ｃ）の７５質量％〜１００質量％のファルネサンを含むことを特徴とする、逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項２】
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の合計を基準として１０〜４０質量％のキャリア油を含むことを特徴とする、請求項１に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項３】
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の合計を基準として１５〜３０質量％のキャリア油を含むことを特徴とする、請求項２に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項４】
油相のキャリア油成分（Ｃ）が、前記キャリア油成分（Ｃ）の８０質量％〜１００質量％のファルネサンを含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項５】
油相のキャリア油成分（Ｃ）が、前記キャリア油成分（Ｃ）の８５質量％〜１００質量％のファルネサンを含むことを特徴とする、請求項４に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項６】
油相のキャリア油成分（Ｃ）が、前記キャリア油成分（Ｃ）の９０質量％〜１００質量％のファルネサンを含むことを特徴とする、請求項５に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項７】
油相のキャリア油成分（Ｃ）が、前記キャリア油成分（Ｃ）の９５質量％〜１００質量％のファルネサンを含むことを特徴とする、請求項６に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項８】
油相のキャリア油成分（Ｃ）が、追加のキャリア油成分（Ｃ’）を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項９】
油相の追加のキャリア油成分（Ｃ’）が、大豆油メチルもしくはエチルエステル、亜麻仁油メチルもしくはエチルエステル、ココナツ油メチルもしくはエチルエステル、ヒマシ油メチルもしくはエチルエステル、綿実油メチルもしくはエチルエステル、オリーブ油メチルもしくはエチルエステル、菜種油メチルもしくはエチルエステル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、リノール酸メチル、スクアラン、イソスクアラン、ネオスクアラン、ファルネサン二量体、ヘキサヒドロファルネセン、テトラヒドロファルネセン、ジヒドロファルネセン、またはＤ−リモネンから選択される１種または複数種であることを特徴とする、請求項８に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項１０】
油相の追加のキャリア油成分（Ｃ’）が、スクアラン、イソスクアラン、ネオスクアラン、またはファルネサン二量体から選択される１種または複数種であることを特徴とする、請求項９に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項１１】
油相のキャリア油成分（Ｃ）の１００％が、ファルネサンからなることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項１２】
水相（Ａ）のイオン性モノマー成分（Ａ）（ｉ）が、アニオン性モノマーであることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項１３】
アニオン性モノマーが、カルボン酸官能性モノマー、スルホン酸官能性モノマー、リン酸官能性モノマーおよびホスホン酸官能性モノマーから選択される酸官能性モノマーであることを特徴とする、請求項１２に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項１４】
酸官能性モノマーが、カルボン酸官能性モノマーおよびスルホン酸官能性モノマーから選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項１５】
酸官能性モノマーの少なくとも一部が塩基で中和されて、前記酸官能性モノマーの少なくとも一部がその塩形態に変換されている、請求項１３または１４に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項１６】
酸官能性モノマーが塩基で完全に中和されて、その塩形態に変換されている、請求項１３または１４に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項１７】
塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化アンモニウム（アンモニア溶液）から選択されることを特徴とする、請求項１５または１６に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項１８】
塩基が、水酸化ナトリウムまたは水酸化アンモニウム（アンモニア溶液）から選択されることを特徴とする、請求項１７に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項１９】
水相（Ａ）のイオン性モノマー成分（Ａ）（ｉ）が、カチオン性モノマーであることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項２０】
カチオン性モノマーが、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−プロパンアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−プロパンアンモニウムクロリド、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド、および［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］ジメチルベンジルアンモニウムクロリドから選択されることを特徴とする、請求項１９に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項２１】
カチオン性モノマーが、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドであることを特徴とする、請求項２０に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項２２】
水相（Ａ）の架橋モノマー成分（Ａ）（ｉｉ）が、アリル官能性モノマーおよび（メタ）アクリレート官能性モノマーから選択されることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項２３】
水相（Ａ）の架橋モノマー成分（Ａ）（ｉｉ）が、トリアリルアミン、トリアリルシアヌレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびメチレン−ビス−アクリルアミドから選択されることを特徴とする、請求項２２に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項２４】
水相（Ａ）の架橋モノマー成分（Ａ）（ｉｉ）が、メチレン−ビス−アクリルアミドであることを特徴とする、請求項２３に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項２５】
水相（Ａ）の任意の親水性非イオン性モノマー成分（Ａ）（ｉｉｉ）が、存在しないか、またはアクリルアミドおよびその誘導体、ならびにアルキル基上に１つもしくは複数のヒドロキシル置換基を有するアルキル（メタ）アクリレートエステルから選択されることを特徴とする、請求項１〜２４のいずれか１項に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項２６】
水相（Ａ）の任意の親水性非イオン性モノマー成分（Ａ）（ｉｉｉ）が、存在しないか、またはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレートから選択されることを特徴とする、請求項２５に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項２７】
水相（Ａ）の任意の親水性非イオン性モノマー成分（Ａ）（ｉｉｉ）が、存在しないか、またはアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレートから選択されることを特徴とする、請求項２６に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項２８】
水相（Ａ）の任意の親水性非イオン性モノマー成分（Ａ）（ｉｉｉ）が、存在しないか、またはヒドロキシエチルメタクリレートであることを特徴とする、請求項２７に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項２９】
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の合計を基準として１０質量％〜５０質量％の架橋した親水性高分子電解質コポリマー（Ａ’）を含むことを特徴とする、請求項１〜２８のいずれか１項に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項３０】
架橋した親水性高分子電解質コポリマーが、
ａ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびメチレン−ビス−アクリルアミド；または
ｂ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウムおよびメチレン−ビス−アクリルアミド；または
ｃ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸ナトリウムおよびメチレン−ビス−アクリルアミド；または
ｄ）［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドおよびメチレン−ビス−アクリルアミド
のフリーラジカル共重合により得られることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項３１】
架橋した親水性高分子電解質コポリマーが、
ａ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびメチレン−ビス−アクリルアミド；または
ｂ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウムおよびメチレン−ビス−アクリルアミド；または
ｃ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸ナトリウムおよびメチレン−ビス−アクリルアミド
のフリーラジカル共重合により得られることを特徴とする、請求項３０に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物。
【請求項３２】
水性媒体を増粘するための、請求項１〜３１のいずれか１項に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物の使用。
【請求項３３】
水性媒体が、パーソナルケア製品、化粧品、または局所塗布用の別の製品から選択される、請求項３２に記載の使用。
【請求項３４】
モノマー（Ａ）（ｉ）、（Ａ）（ｉｉ）および任意に（Ａ）（ｉｉｉ）を含むモノマー組成物の油中水型エマルジョンを形成するステップと、モノマー組成物をキャリア油成分（Ｃ）の存在下で逆エマルジョン重合に供するステップとを含む、請求項１〜３１のいずれか１項に記載の逆エマルジョンコポリマー組成物を調製するための方法であって、キャリア油成分の７５％〜１００％がファルネサンを含むことを特徴とする方法。
【請求項３５】
モノマー（Ａ）（ｉ）、（Ａ）（ｉｉ）および任意に（Ａ）（ｉｉｉ）を水溶液に溶解するステップと；
水溶液をキャリア油成分（Ｃ）および界面活性剤（Ｄ）（ｉ）と合わせて、油中水型エマルジョンを形成するステップと；
フリーラジカル重合を行って、逆（油中水型）エマルジョン中で架橋した親水性高分子電解質コポリマー（Ａ’）を形成するステップと；
界面活性剤（Ｄ）（ｉｉ）を添加して、逆エマルジョンコポリマー増粘剤を提供するステップと
を含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
（Ａ）（ｉ）、（Ａ）（ｉｉ）、（Ａ）（ｉｉｉ）、キャリア油成分（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）（ｉ）および界面活性剤（Ｄ）（ｉｉ）がそれぞれ、請求項１〜３１のいずれか１項で定義される通りである、請求項３５または３６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
逆エマルジョンコポリマー増粘剤は数十年もの間知られており、その期間にわたる技術の変動は数々の特許出願において説明されている。基本的には、１種または複数種の水溶性エチレン性不飽和重合性モノマーを水溶液中に溶解し、次いでこの水溶液を、安定な油中水型エマルジョンを生成するのに十分低いＨＬＢ値を有する１種または複数種の界面活性剤を利用してキャリア油中に乳化させる。次いで、フリーラジカル開始剤を用いて重合を誘発すると、親水性コポリマーを含む水滴のキャリア油中分散液が得られる。最後に、より高いＨＬＢ値を有し、水中油型乳化を促進し得る異なる界面活性剤を分散液に添加すると、逆エマルジョンコポリマー増粘剤が生成される。これをある量の水または水性媒体に添加する場合、より高いＨＬＢの界面活性剤は、油中水型エマルジョン（逆エマルジョン）を反転させ、したがって水相が連続相となり、前記連続相中に分散したコポリマーを、今は前記連続相と混ざり合っているある量の水または水性媒体中に放出するようになる。次いで、コポリマーは、逆エマルジョンコポリマー増粘剤が添加されたこのある量の水または水媒体を増粘する。
【０００２】
典型的には、コポリマーを形成するために使用された水溶性エチレン性不飽和モノマーの少なくとも１種はイオン性の性質、通常はアニオン性の性質である。水酸化ナトリウムまたは水酸化アンモニウム等のアルカリで部分的または完全に中和されていてもよいアクリル酸またはメタクリル酸（以降、そのような酸またはそのエステルに関して一般的であるように（メタ）アクリル酸と呼ばれるが、これは、それらのいずれかまたは両方の混合物が等しく有用となり得ることを指す）が、アニオン性モノマーとして用いられている。広く使用されている別のアニオン性モノマーは、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（２−メチル−２［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−１−プロパンスルホン酸と呼ばれる場合もあり、またしばしばＡＭＰＳという頭文字に省略される）であり、これはまたアルカリで部分的または完全に中和されていてもよい。アニオン性モノマーは、１種または複数種の非イオン性モノマーと共重合し得るが、当技術分野ではアクリルアミドが特に好ましい非イオン性モノマーである。２つ以上のエチレン性不飽和部位を有する少量のモノマーもまた含まれる場合があり、コポリマーにある程度の架橋を付与する。そのような架橋が望ましい場合、メチレン−ビス−アクリルアミド（ＭＢＡ）がしばしば用いられるが、トリアリルアミン等の他の架橋剤もまた使用されている。
これらの逆エマルジョン重合において使用されるキャリア油は、通常、石油産業から供給される脂肪族炭化水素油である。イソパラフィン油、例えばＩｓｏｐａｒ  Ｍ、Ｉｓｏｐａｒ  Ｇ、Ｍａｒｃｏｌ  ５２およびイソヘキサデカン等が頻繁に使用されている。
【０００３】
上記の一般的教示に従うアニオン性逆エマルジョンコポリマー増粘剤を説明している多くの特許のうち、フランス特許出願ＦＲ２７７３８０５、ＦＲ２７７４６８８およびＦＲ２７８２０８６、欧州特許出願ＥＰ０１８６３６１およびＥＰ０５０３８５３、ならびに国際（ＰＣＴ）特許公開ＷＯ００／３２６３９を挙げることができる。これらの文献の全てにおける例は、全てその説明された逆エマルジョンコポリマー中のキャリア油として上述の種類の石油由来油を使用している。
例えば、ＥＰ０１８６３６１は、アクリル酸、ＡＭＰＳ、２−スルホエチルメタクリレートおよびメチレン−ビス−アクリルアミドモノマーから得られるアニオン性ポリマーを開示しており、これはアンモニア水溶液Ａ中に入れられ、その後主にイソパラフィン油、Ｉｓｏｐａｒ  Ｍ（Ｃ13−Ｃ14イソパラフィン）で構成される有機溶媒Ｂ中に分散される。
米国特許出願公開第２００６／０２６９４９０号は、イソヘキサデカン中の様々な例示的アニオン性コポリマー増粘剤を示している。実施例１〜５はそれぞれ、イソヘキサデカンを含む油相中のＭＢＡで架橋した（ＡＭＰＳ  Ｎａ塩）／ジメチルアクリルアミドアニオン性コポリマーの逆相ラテックスを例示している。［００２６］によれば、油相は、飽和炭化水素、例えばパラフィン、イソパラフィンまたはシクロパラフィンを含む市販の鉱油を含む。植物起源のスクアランもまた言及されている。
【０００４】
米国特許出願公開第２００８／００５１４９２号は、アニオン性およびカチオン性モノマーの組合せから調製された逆エマルジョンコポリマーを開示している。実施例１〜３はそれぞれ、ＭＢＡで架橋したＡＭＰＳ  Ｎａ塩、アクリル酸およびアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドから調製されたコポリマーを示す。コポリマーは、Ｃ13−Ｃ20イソパラフィン、Ｃ16イソパラフィンまたはＣ20水素化ポリデセンを含む油相と混合される。［００３８］によれば、油相に提案される飽和炭化水素のうち、Ｃ13−Ｃ16イソパラフィンが最も好ましい。
米国特許出願公開第２０１３／０２３６４０１号は、その調製例１において、ＭＢＡで架橋した（ＡＭＰＳ  Ｎａ塩）／アクリルアミドコポリマーの逆相ラテックスを示しており、これはＩｓｏｐａｒ  Ｍを含む油相と混合される。飽和炭化水素のさらなる例、例えばイソヘキサデカンを含むパラフィン、イソパラフィンまたはシクロパラフィンが、［００３０］で開示されている。スクアランもまた、植物油の例として言及されている。
【０００５】
しかしながら、近年、石油系原料は存続が限られているという認識から、当技術分野において従来使用されている石油由来油を、より再生可能な資源から得られる油、例えば天然生成物の発酵から得られる油と置き換える必要性が高まってきている。
米国特許出願公開第２０１５／０３１５５２０号は、洗浄および脱脂組成物における使用のための、二重結合の１つ、２つまたは３つが水素化された部分水素化ファルネセンを含む組成物を提案している。［０１３１］によれば、これらの不飽和材料は、１つまたは複数の二重結合の存在により、樹脂およびエラストマー配合物中のコモノマーとして、ならびにフリーデル−クラフツおよびラジカル重合におけるコモノマーとして有用であると期待される。重合反応に関与し得るその能力を考慮すると、これらの不飽和材料は、逆エマルジョンコポリマー増粘剤のためのキャリア油としての使用には不適切である。
一般に、当業者には、イオン性コポリマーが水性媒体中に放出されると、イオン荷電基が互いに静電的に反発してコポリマー構造を拡張または膨張させ、したがって水性媒体の粘度を増加させると考えられている。しかしながら、水性媒体が溶解した塩を含む場合、その誘電率が増加し、その結果コポリマー上のイオン基間の反発はより少なくなる。結果として拡張または膨張は低減され、コポリマーの増粘能力も低減される。純水中では良好な増粘活性を示す逆エマルジョンコポリマーが、溶解した塩を含む水溶液を増粘させるために使用した場合不十分であることが明らとなるのは珍しくはない。
【０００６】
この静電反発力の低減はまた、アルカリ性溶液よりもむしろ酸性溶液中において、既知の逆エマルジョンコポリマー増粘剤により達成される増粘がはるかに低いレベルであることを説明するものであると考えられる。アルカリ性溶液では、ポリマー鎖に沿ったＣＯ2ＨまたはＳＯ3Ｈ等の官能基は、脱プロトン化されてそれらの荷電等価物であるＣＯ2-およびＳＯ3-を形成し、次いでこれらが互いに反発してコポリマー構造を拡張または膨張させる。しかしながら、酸性溶液では、そのような基はそのプロトン化形態を維持し、コポリマー構造が拡張または膨張する傾向を低減する。したがって、当技術分野において知られている増粘剤は、アルカリ条件下では十分に増粘するが、酸性媒体中では増粘能力をほぼ全く示さないことは、極めて一般的である。いくつかの消費者製品および工業製品（その一例は水垢堆積物が蓄積しやすい表面用の硬質表面洗浄剤である）は、本来アルカリ性ではなく酸性であるため、当技術分野においては、酸およびアルカリ条件下で活性な増粘剤が有用である。
したがって、当技術分野において、純水および溶解した塩を含む水の両方において適正な増粘を示し、酸性およびアルカリ性または中性溶液中で増粘活性を示し、またキャリア油として石油ではなく再生可能資源から得られる疎水性有機液体を使用する逆エマルジョンコポリマー増粘剤が必要とされている。
【０００７】
米国特許第４６２６３６３号は、ブラインの増粘のための逆エマルジョンコポリマーの使用を教示しているが、その逆エマルジョンに使用されるキャリア油の性質は開示していない。その代わり、３つの他の公開を引用している。１つ目の米国特許第３２８４３９３号は、疎水性キャリアとしてキシレンまたはペルクロロエチレンを使用した逆エマルジョン共重合を説明しているが、そのいずれも植物等の再生可能資源から得られたものではない。２つ目の米国特許第３８２６７７１号は、逆エマルジョン中のキャリア油として石油由来イソパラフィンＩｓｏｐａｒ  Ｍを使用している。３つ目の米国特許第４０７７９３０号は、Ｍｅｎｔｏｒ  ２８（高沸点パラフィン油）および発明者らが「ミネラルスピリット」と呼ぶものを含む、様々な石油由来キャリア油を使用している。これらのキャリア油はいずれも、生物由来または他の再生可能資源から得られるものではない。
米国特許第７９５６０１２号は、油田用途で使用されるブラインの粘稠化のための逆エマルジョンコポリマーを開示している。その逆エマルジョンの調製において使用されるキャリア油は、供給者により「脂肪族ミネラルスピリット」として説明されるＳｈｅｌｌｓｏｌ  Ｄである。
【０００８】
米国特許第８４１９９７６号は、塩水溶液を増粘するためのアニオン性コポリマーおよびカチオン性コポリマーの組合せを開示している。しかしながら、開示されているコポリマーの全てが逆エマルジョンコポリマーであるわけではなく、また逆エマルジョンコポリマーが使用された場合でも、この特許は含まれるキャリア油の性質については触れていない。
米国特許出願第０９／８８８４４１号（米国特許出願公開第２００２／００３２２４３号として公開）は、化粧品、皮膚化粧品、皮膚医薬品または医薬組成物における増粘剤としての使用のための逆エマルジョンコポリマーを開示しており、増粘剤は、０．１質量％の塩化ナトリウム溶液を増粘することが実証されている。これらの増粘剤は、発明者らが「油相の構成溶媒」と呼ぶものとして、原則的に再生可能な資源、特に植物資源から得ることができる脂肪酸エステルを含む。しかしながら、開示された例示的増粘剤の試験では、石油由来鉱油Ｉｓｏｐａｒ  Ｇが、これらの逆エマルジョンコポリマーの調製において必要な成分であることが明らかである。
米国特許出願第０９／８４９３１３号（米国特許出願公開第２００１／００５１６８６号として公開）および米国特許出願第０９／８４９３３９号（米国特許出願公開第２００１／００５３８０１号として公開）もまた、化粧品、皮膚化粧品、皮膚医薬品または医薬組成物における増粘剤としての使用のための逆エマルジョンコポリマーを開示している。これらの２つの文献の教示は主に、増粘剤が意図される局所塗布における敏感肌のいくつかの種類との不耐性反応を生じにくい逆エマルジョンコポリマー用のキャリア油を対象としている。これに関して、多くの異なるキャリア油が効果的であることが示されており、その１つが天然由来Ｃ３０炭化水素油であるスクアランである。
【０００９】
米国特許出願公開第２００１／００５１６８６号は、ＭＢＡで架橋したナトリウムＡＭＰＳ／アクリルアミドコポリマー、トリアリルアミンで架橋したナトリウムＡＭＰＳホモポリマー、およびトリアリルアミンで架橋したナトリウムＡＭＰＳ／アクリルアミドコポリマーを明示的に開示しており、これらは全てキャリア油としてスクアランを有する逆エマルジョンコポリマーとして調製された。しかしながら、これらのコポリマーの増粘剤としての有効性は、水中でのみ実証されている。塩水溶液中での増粘効率を実証する試みはなされていない。
ＵＳ２００１／００５３８０１は、ＭＢＡで架橋したＡＭＰＳ−アクリル酸コポリマーのリシン塩、ＭＢＡで架橋したＡＭＰＳ−アクリル酸コポリマーのモノエタノールアミン塩、およびＭＢＡで架橋したＡＭＰＳ−２−ヒドロキシエチルアクリレートコポリマーのナトリウム塩を明示的に開示しており（３つの別個の例、水性媒体への添加後に組成物を反転させるために使用される水中油型乳化界面活性剤の選択が互いに異なる）、これらは全てキャリア油としてスクアランを使用して調製された。これらの組成物は全て、純水を増粘するだけでなく、０．１質量％塩化ナトリウム水溶液も増粘することが実証されている。しかしながら、この出願は、限定された範囲の共重合性モノマーと共に、キャリア油としてスクアランのみが効果的であることを見出した。イソパラフィンキャリア油により実現可能な逆エマルジョン増粘剤を形成するいくつかのモノマーの組合せは、イソパラフィンをスクアランと置き換えると実現可能な生成物を生じない。さらに、この出願は、キャリア油としてスクアランを使用して見かけ上安定な逆エマルジョンコポリマーを実際に得ることができる場合でも、逆エマルジョンの粘度は使用不可能なほど高いことを見出した。そのような逆エマルジョンコポリマーは、例えば、その極度に粘凋な性質により、貯蔵タンクから混合槽にポンピングすることが極めて困難である。したがって、これらの逆エマルジョンの高い粘度により、工業環境におけるその使用は幾分現実的ではない。これに関して、米国特許出願公開第２００１／００５１６８６号および米国特許出願公開第２００１／００５３８０１号はいずれも、調製直後のその例示的逆エマルジョンコポリマーラテックスの粘度を開示していないことに留意すべきである。典型的には３％濃度の希釈溶液／分散液での粘度のみが示されている。
【００１０】
したがって、当技術分野において、すぐに取り扱い可能／使用可能な粘度の逆エマルジョンコポリマーラテックスを生成する、逆エマルジョンコポリマー増粘剤の調製において広範なエチレン性不飽和共重合性モノマーと共に効果的である再生可能資源由来のキャリア油が依然として必要とされており、増粘剤自体は、純水、および１種または複数種の溶解した塩を含む水溶液または水性媒体の両方を増粘するのに効果的である。さらに、そのような増粘剤は、理想的には、酸性溶液（６未満のｐＨを有する）中、およびアルカリ性または中性溶液中で増粘効果を示すべきである。
【００１１】
近年、Ｃ１５飽和炭化水素である２，６，１０−トリメチルドデカンが、有用な量で入手可能となった。この材料はまたファルネサン（farnesane）という一般名で流通しており、米国カリフォルニア州エメリービルのＡｍｙｒｉｓ  Ｉｎｃ．からＮｅｏｓｓａｎｃｅ（登録商標）Ｈｅｍｉｓｑｕａｌａｎｅという商品名で市販されている。Ａｍｙｒｉｓ社自身は、この材料をＮｅｏｓｓａｎｃｅ（登録商標）ＴＭＤと呼ぶこともある。国際（ＰＣＴ）特許公開番号ＷＯ２０１７／０５９１３６は、発酵プロセスからのファルネサンの誘導を開示しており、パーソナルケア製品を含む多種多様な消費者製品および工業製品の配合におけるその使用を推奨している。調製においてファルネサンが有用であると言われている製品には、硬質表面強力洗浄剤、ハンドクリーナー、落書き除去剤、クレヨン／ペンインク除去剤、虫およびタール除去剤、エンジン脱脂剤、洗濯前処理剤（laundry pre-spotters）、オーブン用洗浄剤、車内用洗浄剤、汎用濃縮洗浄剤および金属洗浄液、接着剤除去剤および塗料剥離剤、ならびにパーソナルケア製品、例えばヘアケア製品、リップケア製品、スキンケア製品、衛生製品、ボディケア製品およびサンケア製品が含まれる。この公開の段落［００５２］、［００６４］および［００７３］は全て、ファルネサンも含むこれらの製品の種類のいずれの調製においても、追加成分として増粘剤が含まれてもよいことを教示している。しかしながら、公開は、増粘剤自体の調製におけるファルネサンまたは任意の同様の発酵により得られた炭化水素の使用を開示しておらず、また予測してもいない。したがって、公開は、パーソナルケア製品を含む消費者製品および工業製品の配合に有用な逆エマルジョンコポリマー増粘剤の調製におけるキャリア油としてのファルネサンの使用を開示しておらず、また予測してもいない。
驚くべきことに、出願者らは、キャリア油の少なくとも７５質量％のファルネサンを含む前記キャリア油を使用して生成された逆エマルジョンコポリマー増粘剤が、天然生成物の発酵等の再生可能資源から得られた先行技術のキャリア油を含む逆エマルジョンコポリマー増粘剤よりも広い範囲のエチレン性不飽和共重合性モノマーを用いて調製され得ることを見出した。さらに、ファルネサンを含むこれらの逆エマルジョンコポリマー増粘剤は、再生可能資源由来キャリア油を使用した先行技術の他の増粘剤よりもはるかに使用しやすい粘度を有し、また先行技術による他のそのような増粘剤よりも塩水溶液の増粘において驚くほど効果的である。ファルネサンを含むこれらの増粘剤はまた、既知の技術の石油由来キャリア油を使用した他の増粘剤よりも酸性溶液の増粘において驚くほど効果的である。
【発明の概要】
【００１２】
したがって、幅広い態様において、本発明は、架橋した親水性高分子電解質コポリマーを含む水相と、キャリア油を含む油相とを含む逆エマルジョンコポリマー組成物を提供し、キャリア油の少なくとも７５質量％は、ファルネサン（２，６，１０−トリメチルドデカン）を含む。
特に、本発明の第１の態様において、本出願者らは、
（Ａ）（ｉ）負荷電基および１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する少なくとも１種のアニオン性エチレン性不飽和モノマー、または正荷電基および１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する少なくとも１種のカチオン性エチレン性不飽和モノマー、ならびに
（ｉｉ）少なくとも２つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和架橋モノマー、ならびに
（ｉｉｉ）任意に、１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する１種または複数種の親水性非イオン性エチレン性不飽和モノマー
のフリーラジカル共重合により得ることができる架橋した親水性高分子電解質コポリマー（Ａ’）を含む水相と、
（Ｂ）キャリア油（Ｃ）を含む油相と、
（Ｄ）（ｉ）少なくとも１種の油中水型乳化界面活性剤と、
（ｉｉ）少なくとも１種の水中油型乳化界面活性剤と
を含む、逆エマルジョンコポリマー組成物であって、
油相（Ｂ）のキャリア油成分（Ｃ）は、前記キャリア油成分（Ｃ）の７５質量％〜１００質量％のファルネサンを含むことを特徴とする、逆エマルジョンコポリマー組成物により、上述の望ましい属性が示されることを見出した。
【００１３】
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の合計を基準として１０〜４０質量％のキャリア油を含む。
さらに、本発明の好ましい実施形態において、組成物は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の合計を基準として１０質量％〜５０質量％の架橋した親水性高分子電解質コポリマー（Ａ’）を含む。
本発明の第２の態様は、水性媒体を増粘するための第１の態様による逆エマルジョンコポリマー組成物の使用に関する。
【００１４】
本発明の第３の態様は、第１の態様による逆エマルジョンコポリマー組成物を調製するための方法に関し、この方法は、上で定義されたモノマー（Ａ）（ｉ）、（Ａ）（ｉｉ）および任意に（Ａ）（ｉｉｉ）を含むモノマー組成物の油中水型エマルジョンを形成するステップと、モノマー組成物をキャリア油成分（Ｃ）の存在下で逆エマルジョン重合に供するステップとを含み、キャリア油成分の７５％〜１００％がファルネサンを含むことを特徴とする。
本発明の好ましい実施形態はまた、以下の好ましい特徴の任意の１つまたは複数を含んでもよい。本発明の第１の態様に関連して言及された好ましい特徴は、第２および第３の態様にも等しく適用され得る。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
上述のように、本発明の逆エマルジョンコポリマー組成物は、それ自体はキャリア油（Ｃ）を含む油相（Ｂ）中に油中水型エマルジョンとして分散している水相（Ａ）中に溶解または分散した、アニオン性またはカチオン性の架橋した高分子電解質コポリマー（Ａ’）を含む。好ましくは、本発明の逆エマルジョンコポリマー組成物は、（組成物全体（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の質量を基準として）１０質量％〜４０質量％のキャリア油成分（Ｃ）を含む。より好ましくは、本発明の逆エマルジョンコポリマー組成物は、（組成物全体（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の質量を基準として）１２質量％〜３５質量％のキャリア油成分（Ｃ）を含む。最も好ましくは、本発明の逆エマルジョンコポリマー組成物は、（組成物全体（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の質量を基準として）１５質量％〜３０質量％のキャリア油成分（Ｃ）を含む。最も特に好ましくは、本発明の逆エマルジョンコポリマー組成物は、（組成物全体（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の質量を基準として）１６質量％〜２６質量％のキャリア油成分（Ｃ）を含む。
前記油相のキャリア油成分（Ｃ）は、キャリア油成分の７５質量％〜１００質量％、好ましくは８０質量％〜１００質量％、より好ましくは８５質量％〜１００質量％、より好ましくはさらに９０質量％〜１００質量％、最も好ましくは９５質量％〜１００質量％のファルネサンを含み、ファルネサンは２，６，１０−トリメチルドデカンの一般名である。キャリア油成分の１００％がファルネサンからなるのが最も特に好ましい。
【００１６】
キャリア油成分がファルネサンに加えて１種または複数種のさらなるキャリア油種（Ｃ’）を含む場合、これらの１種または複数種の追加のキャリア油種（Ｃ’）は、ファルネサンのように再生可能資源から得られることが好ましい。
再生可能資源由来の追加のキャリア油（Ｃ’）の有用な例は、アルキルエステル、特に脂肪酸の低級アルキル（Ｃ1−Ｃ4アルキル）エステルを含み、脂肪酸は、典型的には植物油から得られる。それらの例は、大豆油メチルまたはエチルエステル、亜麻仁油メチルまたはエチルエステル、ココナツ油メチルまたはエチルエステル、ヒマシ油メチルまたはエチルエステル、綿実油メチルまたはエチルエステル、オリーブ油メチルまたはエチルエステル、菜種油メチルまたはエチルエステル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、リノール酸メチル等である。グリセロールの脂肪酸エステル（モノ−、ジ−および特にトリグリセリド）もまた有用である。これらの種類の様々な有用なエステルが、ドイツ、ヴィッテンのＩＯＩ  Ｏｌｅｏ  ＧｍｂＨからＳｏｆｔｅｎｏｌ（登録商標）の商標で入手可能である。
より好ましい再生可能資源由来の追加のキャリア油（Ｃ’）は、完全飽和炭化水素、例えばスクアラン、イソスクアラン、ネオスクアラン、ファルネサン二量体、および国際特許公開番号ＷＯ２０１７／０５９１３６に記載の他の完全飽和炭化水素を含む。
【００１７】
それよりは好ましくない再生可能資源由来の追加のキャリア油（Ｃ’）は、１つまたは複数のＣ＝Ｃ不飽和部位を含む炭化水素、例えばヘキサヒドロファルネセン、テトラヒドロファルネセン、ジヒドロファルネセン、またはＤ−リモネンを含む。
さらにそれよりは好ましくない追加のキャリア油（Ｃ’）は、石油源から得られた炭化水素、例えばイソヘキサデカン、英国チェシャー州ランコーンのＢａｎｎｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｇｒｏｕｐから英国で入手可能なＨｙｄｒｏｓｅａｌ（登録商標）Ｇ２３２Ｈ、Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ（登録商標）Ｇ２４０Ｈ、Ｈｙｄｒｏｓｅａｌ（登録商標）Ｇ３ＨおよびＨｙｄｒｏｓｅａｌ  Ｇ４００Ｈを含むＨｙｄｒｏｓｅａｌシリーズの製品、ならびにベルギー、メッヘレンのＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｕｒｏｐｅにより提供されている、Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ（商標）ＨおよびＩｓｏｐａｒ（商標）Ｍを含むイソパラフィンの一連のＩｓｏｐａｒ（商標）製品である。
本発明の逆エマルジョンコポリマー組成物は、石油由来イソパラフィン炭化水素を本質的に含まず、すなわち、１質量％未満、好ましくは０．５質量％未満、より好ましくは０．１％未満の石油由来イソパラフィン炭化水素を含む。
本発明の逆エマルジョンコポリマー組成物は、１つまたは複数のアニオン性モノマーまたはカチオン性モノマー成分（Ａ）（ｉ）が架橋モノマー成分（Ａ）（ｉｉ）および任意に１種または複数種の非イオン性モノマー成分（Ａ）（ｉｉｉ）と共重合するフリーラジカル共重合プロセスにより、逆エマルジョンの水相中で形成されたアニオン性またはカチオン性の架橋した高分子電解質コポリマー（Ａ’）を含む。
【００１８】
イオン性モノマー成分（Ａ）（ｉ）は、アニオン性またはカチオン性の性質であってもよい。１種または複数種のイオン性モノマー（Ａ）（ｉ）がアニオン性モノマーである本発明の実施形態が好ましい。
有用なアニオン性モノマーは、純粋な酸形態であるか、または、部分的もしくは完全にその塩の形態に変換するために１種もしくは複数種の塩基で部分的もしくは完全に中和されている酸官能性モノマー、例えばカルボン酸官能性モノマー、スルホン酸官能性モノマー、リン酸官能性モノマーおよびホスホン酸官能性モノマーである。
好ましい酸官能性モノマーは、完全な酸形態であるか、または、完全もしくは部分的にその塩の形態に変換するために完全もしくは部分的に中和されているカルボン酸官能性モノマーまたはスルホン酸官能性モノマーである。
好ましいカルボン酸官能性モノマーは、１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合および１つまたは複数のカルボン酸（ＣＯ2Ｈ）官能基を有するものである。好適なカルボン酸官能性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート（アクリル酸二量体と呼ばれることもある）、クロトン酸、グルタコン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸および無水マレイン酸を含む。カルボン酸官能基の１つをエステルに変換して、１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合および１つの遊離カルボン酸基を有するモノマーを生成するための部分エステル化により二酸（例えばマレイン酸）から得られる酸官能性モノマーもまた使用され得る。
【００１９】
より好ましいカルボン酸官能性モノマーは、カルボン酸官能基を１つだけ有するものである。最も好ましいカルボン酸官能性モノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸である。最も特に好ましいカルボン酸官能性モノマーは、アクリル酸である。
好ましいスルホン酸モノマーは、１つのスルホン酸基および１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有するものである。これらの好ましいスルホン酸モノマーは、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルスルホン酸、および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）を含む。より好ましいスルホン酸官能性モノマーは、スチレンスルホン酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）である。最も好ましいスルホン酸モノマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）である。
【００２０】
上述のように、イオン性モノマー成分（Ａ）（ｉ）がアニオン性酸官能性モノマーである本発明の実施形態において、酸官能基は、塩基で完全または部分的に中和され、酸基から塩への完全または部分的変換を生じ得る。１種または複数種の塩基による酸官能基の完全または部分的中和は、完全遊離酸形態の酸官能性モノマーの使用よりも好ましい。塩形態への完全変換を生じる酸官能基の完全中和がより好ましい。
モノマー成分（Ａ）（ｉ）上の酸官能基の完全または部分的中和に好適な塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化アンモニウム（アンモニア水溶液）等の一般的なアルカリ、ならびにジエチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよび２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のアミン官能性塩基を含む。リシン等のアミノ酸もまた使用され得る。
モノマー成分（Ａ）（ｉ）上の酸官能基の完全または部分的中和に好ましい塩基は、アルカリである水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化アンモニウム（アンモニア水溶液）である。水酸化ナトリウムおよび水酸化アンモニウムが、より好ましい塩基である。
【００２１】
したがって、イオン性モノマー成分（Ａ）（ｉ）がアニオン性モノマーである本発明の実施形態において、アニオン性モノマー成分は、最も好ましくは、（ａ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムもしくはアンモニウムおよび（ｂ）アクリル酸ナトリウムもしくはアンモニウム、またはそれらの混合物から選択されることになる。イオン性モノマー成分（Ａ）（ｉ）がアニオン性モノマーである本発明の最も特に好ましい実施形態において、アニオン性モノマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムまたは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムおよびアクリル酸ナトリウムの混合物から選択される。
本発明の他の実施形態において、イオン性モノマー成分（Ａ）（ｉ）は、カチオン性モノマーであってもよい。好ましいカチオン性モノマーは、四級アンモニウム官能基および１つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有するものを含む。
【００２２】
本発明における有用なカチオン性モノマーは、一般式（Ｉ）：
（Ｉ）Ｈ2Ｃ＝Ｃ（Ｒ1）−ＣＯ−Ｘ−（ＣＨ2）n−Ｎ+（Ｒ2）（Ｒ3）（Ｒ4）Ｙ-
のモノマーであり、式中、
Ｒ1は、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ同一、または独立して、ＨまたはＣ1−Ｃ4アルキル基、フェニル基（−Ｃ6Ｈ5）もしくはベンジル基（−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5）であり、
Ｘは、ＯまたはＮＨであり、
ｎは、１〜４の整数であり、
Ｙは、サルフェート（ＳＯ4-）、ニトレート（ＮＯ3-）、またはクロリド（Ｃｌ-）等の対イオンである。
好ましいカチオン性モノマーは、
Ｒ1が、ＨまたはＣＨ3であり、
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が、それぞれ独立して、メチル、エチルまたはベンジル基から選択され、
Ｘが、ＯまたはＮＨであり、
ｎが、２または３の整数であり、
Ｙが、サルフェート（ＳＯ4-）またはクロリド（Ｃｌ-）から選択される対イオンであるモノマーである。
【００２３】
より好ましくは、カチオン性モノマーは、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（２−メチル−１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−プロパンアンモニウムクロリド、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−３−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］−プロパンアンモニウムクロリド、
［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド、
［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリド、および
［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］ジメチルベンジルアンモニウムクロリドから選択される。
最も好ましくは、カチオン性モノマーは、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドである。
水相（Ａ）のイオン性モノマー成分（Ａ）（ｉ）がアニオン性モノマーである組成物において、水相（Ａ）のモノマー組成物全体は、好ましくはカチオン性モノマーを本質的に含まない。同様に、水相（Ａ）のイオン性モノマー成分（Ａ）（ｉ）がカチオン性モノマーである組成物において、水相（Ａ）のモノマー組成物全体は、好ましくはアニオン性モノマーを本質的に含まない。
【００２４】
これに関連して、ある特定のクラスのモノマー（カチオン性であるかアニオン性であるかを問わず）を「本質的に含まない」とは、モノマー成分（Ａ）（ｉ）が、１％未満、好ましくは０．５％未満、最も好ましくは０．１％未満のそのクラスのモノマーを含むことを意味する。好ましい実施形態において、水相のイオン性モノマー成分（Ａ）（ｉ）は、１種もしくは複数種のアニオン性モノマーからなる、または１種もしくは複数種のカチオン性モノマーからなる。
架橋モノマー成分Ａ（ｉｉ）は、典型的には、２つまたは３つの重合性Ｃ＝Ｃ二重結合を有する。これらの二重結合は、アリルまたは（メタ）アクリル性の特性を有し得る。
有用なアリル官能性架橋モノマーの例は、ジアリルスクロース、ジアリル尿素、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、およびトリアリルアミンである。
【００２５】
有用な（メタ）アクリレート官能性架橋モノマーの例は、グリコールジ（メタ）アクリレート、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ［エチレングリコール］ジ（メタ）アクリレート；ポリオールポリ（メタ）アクリレート、例えばグリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートならびにこれらのポリオールポリ（メタ）アクリレートのエトキシル化およびプロポキシル化誘導体、例えばエトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化グリセロールトリ（メタ）アクリレート等；ならびにアクリルアミドから誘導される架橋モノマー、例えばメチレン−ビス−アクリルアミドである。
アリルおよび（メタ）アクリルＣ＝Ｃ二重結合の両方を有する架橋モノマー、例えばアリル（メタ）アクリレートもまた使用され得る。
【００２６】
好ましくは、架橋モノマーは、トリアリルアミン、トリアリルシアヌレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびメチレン−ビス−アクリルアミドから選択される。最も好ましくは、架橋モノマーは、メチレン−ビス−アクリルアミドである。
使用される架橋モノマーの量は、好ましくは、使用されるモノマーの総量の１質量ｐｐｍ（パーツパーミリオン）以上、より好ましくは使用されるモノマーの総量の１００質量ｐｐｍ以上、より好ましくはさらに使用されるモノマーの総量の２５０質量ｐｐｍ以上、最も好ましくは使用されるモノマーの総量の３５０質量ｐｐｍ以上である。
同様に、使用される架橋モノマーの量は、好ましくは、使用されるモノマーの総量の４０００質量ｐｐｍ（パーツパーミリオン）以下、より好ましくは使用されるモノマーの総量の３０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくはさらに使用されるモノマーの総量の２０００質量ｐｐｍ以下、最も好ましくは使用されるモノマーの総量の１２５０質量ｐｐｍ以下、最も特に好ましくは使用されるモノマーの総量の８００質量ｐｐｍ以下である。
任意の非イオン性親水性モノマーＡ（ｉｉｉ）は特に限定されず；原則的に、過度の相分離を生じることなく水相中に組み込まれるのに十分な水溶性または水適合性を有する任意の非イオン性モノマーが使用され得る。
１つの有用なクラスの非イオン性親水性モノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｍｉｄｅ）、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド等を含むアクリルアミド誘導体である。
別の有用なクラスの非イオン性親水性モノマーは、メチルアクリレートまたはエチルアクリレート等の低級アルキルアクリレートである。
【００２７】
別の有用なクラスの非イオン性親水性モノマーは、アルキル基上に１つまたは複数のヒドロキシル置換基を有するアルキル（メタ）アクリレートエステルである。これらのモノマーの例は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレート、およびポリエーテルモノ（メタ）アクリレート、例えばポリ［エチレングリコール］モノ（メタ）アクリレートである。アルキル基上にヒドロキシル置換基を有するいくつかの有用なアルキル（メタ）アクリレートエステルは、英国サウサンプトンのＧＥＯ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＢｉｓｏｍｅｒ（登録商標）の商標で入手可能であり、これには、Ｂｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＰＥＡ６（平均して６つのエチレンオキシド単位を有するポリ［エチレンオキシド］モノアクリレート）、Ｂｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＰＥＭ６（平均して６つのエチレンオキシド単位を有するポリ［エチレンオキシド］モノメタクリレート）、およびＢｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＰＰＭ５（平均して５つのプロピレンオキシド単位を有するポリ［プロピレンオキシド］モノメタクリレート）が含まれる。
他の有用な非イオン性親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、４−ビニルピリジン、およびポリ［エチレングリコール］モノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレートであり、これらもまた、英国サウサンプトンのＧＥＯ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＢｉｓｏｍｅｒ（登録商標）の商標で入手可能である。
【００２８】
非イオン性親水性モノマーが本発明のコポリマー組成物中に組み込まれる本発明の実施形態において、このモノマーがアクリルアミド誘導体の群、またはアルキル基上に１つまたは複数のヒドロキシル置換基を有するアルキル（メタ）アクリレートエステルの群から選択されることが好ましい。
より好ましくは、非イオン性親水性モノマーは、使用される場合には、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレートから選択される。より好ましくは、非イオン性親水性モノマーは、存在しないか、またはアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレートから選択される。さらにより好ましくは、非イオン性親水性モノマーは、存在しないか、またはアクリルアミドおよびヒドロキシエチルメタクリレートから選択される。
最も好ましくは、任意の非イオン性親水性モノマーは、存在しないか、またはヒドロキシエチルメタクリレートである。
【００２９】
任意の非イオン性親水性モノマーが使用される場合、好ましくは、使用されるモノマーの総質量の１質量％以上の量で使用される。より好ましくは、任意の非イオン性親水性モノマーは、使用される全モノマーの２．５質量％以上の量で使用される。さらにより好ましくは、任意の非イオン性親水性モノマーは、使用される全モノマーの４質量％以上の量で使用される。最も好ましくは、任意の非イオン性親水性モノマーは、使用される全モノマーの６質量％以上の量で使用される。
同様に、任意の非イオン性親水性モノマーが使用される場合、好ましくは、使用されるモノマーの総質量の２５質量％以下の量で使用される。より好ましくは、任意の非イオン性親水性モノマーは、使用される全モノマーの２２．５質量％以下の量で使用される。さらにより好ましくは、任意の非イオン性親水性モノマーは、使用される全モノマーの２０質量％以下の量で使用される。最も好ましくは、任意の非イオン性親水性モノマーは、使用される全モノマーの１６質量％以下の量で使用される。
本発明の実施形態において、架橋した親水性コポリマー（Ａ’）は、１種のイオン性エチレン性不飽和モノマー（Ａ）（ｉ）を非イオン性エチレン性不飽和架橋モノマー（Ａ）（ｉｉ）と反応させることにより得ることができる。架橋モノマーは典型的にはモノマー出発材料の少量成分であることを考慮して、このようにして生成された親水性高分子電解質コポリマー（Ａ’）は、当業者により「架橋したホモポリマー」として同等に説明され得る。しかしながら、本発明に関連して、これは、少なくとも２つの異なるモノマー出発材料から得られるため、（架橋したホモポリマーよりもむしろ）「コポリマー」と指定される。
【００３０】
便利には、本発明の逆エマルジョンコポリマー組成物は、（組成物全体（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の質量を基準として）１０質量％〜５０質量％の架橋した親水性高分子電解質コポリマー（Ａ’）を含んでもよい。好ましい実施形態において、組成物は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）の合計を基準として１５質量％〜４５質量％、より好ましくは２０質量％〜４０質量％の架橋した親水性コポリマーを含んでもよい。ある特定の好ましい実施形態において、コポリマー（Ａ’）の質量％含量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）の総質量を基準として３０％〜４０％の範囲内である。
本発明の最も特に好ましい実施形態において、架橋した親水性高分子電解質コポリマー（Ａ’）は、
（ａ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびメチレン−ビス−アクリルアミド、または
（ｂ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウムおよびメチレン−ビス−アクリルアミド、または
（ｃ）２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸ナトリウムおよびメチレン−ビス−アクリルアミド、または
（ｄ）［２−（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウムクロリドおよびメチレン−ビス−アクリルアミドを含む、またはそれらからなるモノマーの組合せのフリーラジカル共重合により得られる。
【００３１】
本発明の逆エマルジョンコポリマー（Ａ’）は、逆エマルジョンにおけるフリーラジカルエマルジョン重合により調製される。
そのような方法は、一般に、モノマー（Ａ）（ｉ）、（Ａ）（ｉｉ）および任意に（Ａ）（ｉｉｉ）を水溶液に溶解するステップと；水溶液をキャリア油成分（Ｃ）および界面活性剤（Ｄ）（ｉ）と合わせて油中水型エマルジョンを形成するステップと；逆（油中水型）エマルジョン中でフリーラジカル重合を行って架橋した親水性高分子電解質コポリマー（Ａ’）を形成するステップと；界面活性剤（Ｄ）（ｉｉ）を添加して逆エマルジョンコポリマー増粘剤を提供するステップとを含み得る。
【００３２】
典型的な方法において、逆エマルジョンの水相は、逆エマルジョンの油相とは別個に調製され、その後油相中に撹拌しながら加えられ、次いで混合物が高剪断の条件下で均質化される。次いで、１５℃〜２５℃、好ましくは１８℃〜２２℃の範囲の温度でフリーラジカル開始系の全てまたは一部を添加することにより、フリーラジカル重合プロセスが開始される。重合反応は発熱性であり、したがって混合物の温度を４０℃〜７０℃まで、より一般的には５０℃〜６０℃まで上昇させる。発熱がピークに達したら、反応物を加熱して、温度を７５℃〜９０℃まで、好ましくは７５℃〜８５℃まで、より好ましくは７５℃〜８２℃まで上昇させる。この温度でのある期間後、重合反応の完了を確実にするためにさらなる量のフリーラジカル開始剤が添加されてから、水中油型乳化界面活性剤（「反転界面活性剤」と呼ばれることが多い）がその中で撹拌される際に逆エマルジョンが４５℃未満まで、より好ましくは４０℃未満まで冷却される。次いで、最終生成物は通常の周囲温度までさらに冷却され、任意の凝塊（「グリット」）を除去するためにフィルタを介してデカンテーションされる。８０μ、好ましくは６０μのメッシュサイズを有するナイロンメッシュが、特に有用なフィルタ材料である。
上記の方法において、水相は、典型的には、秤量された量の脱イオン水を好適な槽に分注し、その中に選択されたモノマーを撹拌しながら加えて溶液を作製することにより調製される。選択されたモノマーの１種または複数種が、事前に調製された溶液として商業的に供給される場合、槽内に分注される脱イオン水の初期量は、少量であってもよく、またはさらには全くなくてもよい。
【００３３】
選択されたモノマーの１種または複数種が、アニオン性酸官能性モノマーである場合、およびこの酸性モノマーのいくつかまたは全てをその塩の１つの形態で利用することが望ましい場合、モノマー塩溶液は、異なる槽内で事前に調製されてもよく、または、塩形態ですぐに使用可能な市販のものであってもよい。代替として、選択されたモノマーの１種または複数種がアニオン性酸官能性モノマーである場合、およびこの酸性モノマーのいくつかまたは全てをその塩の１つの形態で利用することが望ましい場合、酸性モノマーは、まず槽内で初期量の脱イオン水に溶解または分散され、必要量の中和塩基が慎重に撹拌しながら加えられ、必要に応じて冷却されて過度の温度上昇が回避されてもよい。
任意に水相内にキレート剤が含められてもよい。エチレンジアミン四酢酸四ナトリウムおよびジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムが有用なキレート剤であり、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムが好ましい。
典型的なプロセスの油相は、一般に、必要量のキャリア油を反応槽内に分注し、それにある量の１種または複数種の油中水型乳化界面活性剤（Ｄｉ）を溶解して、全体としての組成物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の０．１質量％〜８質量％、好ましくは０．５質量％〜６．０質量％、より好ましくは１．０質量％〜４．０質量％、さらにより好ましくは１．２５質量％〜３質量％、最も好ましくは１．５質量％〜２．５質量％の範囲内の油中水型乳化界面活性剤の総量を提供することにより調製される。
【００３４】
有用な油中水型乳化界面活性剤は、ソルビタンエステルであるオレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタンおよびセスキオレイン酸ソルビタン（これらは全てフランス、カストルのＳｅｐｐｉｃからＭｏｎｔａｎｅ（商標）の商品名で市販されている）、ならびにポリアルコキシル化ソルビタンのエステル、例えばペンタエトキシル化ソルビタンのモノオレエートおよびペンタエトキシル化ソルビタンのイソステアレート（これらもＳｅｐｐｉｃからＭｏｎｔａｎｏｘ（商標）の商品名で入手可能である）を含む。別の有用なクラスの油中水型乳化界面活性剤は、脂肪酸アミド型の界面活性剤、例えばＳｉｍａｌｉｎｅ（商標）ＩＥ２０００（上記のＳｅｐｐｉｃから入手可能）またはＷｉｔｃａｍｉｄｅ（商標）５１１（スウェーデン、ステヌングスンドのＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙから入手可能）である。
【００３５】
また、油相を調製する場合に油中水型乳化界面活性剤が初期段階においてキャリア油に溶解されるため、油中水型乳化界面活性剤（Ｄ）（ｉ）は、架橋した親水性高分子電解質コポリマー（Ａ’）を含む逆エマルジョンコポリマー組成物中に、油相とは別個の独立した成分として厳密には存在しないことが、当業者には理解される。しかしながら、この分野において慣例的であるように、油中水型乳化界面活性剤（Ｄ）（ｉ）は、油相（Ｂ）とは別個の成分として列挙される。本明細書において、油相（Ｂ）に関して質量範囲が提案されている場合、計算された質量範囲は、油中水型乳化界面活性剤（Ｄ）（ｉ）の量は含まず、また水中油型乳化界面活性剤の量も含まない。
本発明の好ましい実施形態において、油中水型乳化界面活性剤は、モノオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタンおよび上述のＳｉｍａｌｉｎｅ（商標）ＩＥ２０００または上述のＷｉｔｃａｍｉｄｅ（商標）５１１の混合物から選択される。
フリーラジカル重合反応は、通常、フリーラジカル開始剤系により活性化される。好ましい開始剤系は、反応器に別個に添加されるが一緒に作用して重合を達成する２つの相補的開始剤のいわゆる「レドックス対」である。
レドックス対の一方の成分は、酸化剤成分である。有用な酸化剤成分は、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムもしくは過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドもしくはクメンヒドロペルオキシド等のヒドロペルオキシド、または臭素酸カリウムである。
【００３６】
レドックス対の他方の成分は、還元剤成分である。有用な還元剤成分は、メタ重亜硫酸ナトリウム、ヒドロ亜硫酸ナトリウム、酒石酸、アスコルビン酸、または硫酸第一鉄等の第一鉄塩である。かつてはホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（ＳＦＳ）が非常に良く知られた還元剤成分であった。しかしながら、より最近では、これは使用中にホルムアルデヒドを放出する傾向があるために好まれなくなった。このため、ＳＦＳの代替物が、開始剤の供給者により市場に導入され始めている。１つのそのような代替物は、ドイツ、ハイルブロンのＢｒｕｇｇｅｍａｎｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより提供されているＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ６であり、これは正確な組成が一般公開されていない特に有用な還元剤成分である。
通常、レドックス対の酸化剤成分は、均質化されたエマルジョンに単発投入として添加される。さらに、酸化剤成分が乳化前に水相の調製物に組み込まれる場合もある。次いで、還元剤成分が滴下供給として徐々に量り入れられる。
【００３７】
逆エマルジョンコポリマーの調製における最終ステップは、いわゆる「反転界面活性剤」の添加である。原則的に、水中油型乳化を促進するのに十分に高いＨＬＢ値を有する任意の非イオン性界面活性剤が使用され得る。逆エマルジョンコポリマー増粘剤技術の早い時期には、アルコキシル化アルキルフェノール、特にエトキシル化ノニルフェノールが反転界面活性剤として良く知られた選択肢であったが、これらは環境上の懸念から現在では好まれなくなっている。様々な異なる界面活性剤の種類が、ノニルフェノールエトキシレートの代替物としての実用性を見出されているが、その正確な化学的性質は、必ずしも一般公開されていない。これらの様々な代替の反転界面活性剤としては、様々なエトキシル化ヒマシ油誘導体、およびエトキシレル化Ｃ10−Ｃ20脂肪族アルコールを挙げることができる。エトキシル化Ｃ10−Ｃ20脂肪族アルコールが好ましい。
水中油型乳化界面活性剤は、好ましくは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の合計を基準として０．１％〜８．０％、好ましくは０．５％〜６％、より好ましくは１．０〜４．０％、最も好ましくは１．５％〜３．５％の範囲の量で添加される。
本発明を説明している例示的な逆エマルジョンコポリマー組成物は、例えば、約７のｐＨを有する中性組成物中、および約８のｐＨを有するアルカリ性溶液中で効果的な増粘を示している。また、約６以下のｐＨを有し、ｐＨ１までの酸性のものを含む酸性配合物中の組成物でも、優れた増粘が観察されている。
ここで、本発明の実施形態を、以下の例により説明する。
【実施例】
【００３８】
材料
これらの例において使用されるナトリウムＡＭＰＳ溶液は、ルーアンのＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ｆｒａｎｃｅにより供給されている市販製品のＡＭＰＳ（登録商標）２４０５モノマー、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸ナトリウムの５８％水溶液であった。
これらの例において使用されるアクリルアミドの水溶液は、フィンランド、ヘルシンキのＫｅｍｉｒａ  Ｏｙｊにより供給されている市販製品のＡｃｒｙｌａｍｉｄｅ  ５０％ＬＣ−ＮＡであった。
Ａｄａｍｑｕａｔ（登録商標）ＭＣ８０は、Ａｒｋｅｍａ  Ｆｒａｎｃｅから入手可能な濃度７０％〜８５％の２−（アクリルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリドの水溶液である。
「Ｃａｕｓｔｉｃ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ７０ＴＷ」は、英国ブラッドフォードのＵｎｉｖａｒから入手可能な水酸化ナトリウムの３２％水溶液である。
Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  Ｄ４０は、オランダ、アルンヘムのＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムの４０％水溶液である。
【００３９】
これらの例において使用されるファルネサンは、米国カリフォルニア州エメリービルのＡｍｙｒｉｓ  Ｉｎｃ．により供給されているＮｅｏｓｓａｎｃｅ（登録商標）Ｈｅｍｉｓｑｕａｌａｎｅであった。
これらの例において使用されるスクアランは、同じく米国カリフォルニア州エメリービルのＡｍｙｒｉｓ  Ｉｎｃ．により供給されているＮｅｏｓｓａｎｃｅ（登録商標）Ｓｑｕａｌａｎｅであった。
Ｓｐａｎ  ８０は、英国グールのＣｒｏｄａ  Ｅｕｒｏｐｅ  Ｌｔｄ．により提供されている商業グレードのモノオレイン酸ソルビタンである。これは、油中水型乳化界面活性剤である。
Ｗｉｔｃａｍｉｄｅ  ５１１は、スウェーデン、ステヌングスンドのＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＡＢから入手可能な独自の脂肪酸アミド界面活性剤である。これは、油中水型乳化界面活性剤である。
Ｓｉｍａｌｉｎｅ  ＩＥ  ２０００は、フランス、パリのＳｅｐｐｉｃ  Ｓ．Ａ．から入手可能な独自の脂肪アミド界面活性剤である。これは、油中水型乳化界面活性剤である。
【００４０】
Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ６は、ドイツ、ハイルブロンのＢｒｕｇｇｅｍａｎｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能な独自の還元剤である。その化学的性質は企業秘密である。
Ｔｒｉｇｏｎｏｘ  Ｋ９０は、オランダ、アメルスフォールトのＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能な独自のグレードのクメンヒドロペルオキシドである。
Ｌａｎｓｐｅｃ  ＥＭＰ１０２は、英国チェシャー州デューキンフィールドのＬａｎｋｅｍ  Ｌｔｄ．から入手可能なエトキシル化アルコール界面活性剤である。これは、水中油型乳化界面活性剤である。
Ｓｕｒｆａｌｉｎｅ  ＳＥ６０は、その供給者であるフランス、ラ・ガレンヌ−コロンブのＣｅｃａ  Ａｒｋｅｍａにより「ポリソルベート６０」として説明される独自の非イオン性界面活性剤である。これは、水中油型乳化界面活性剤である。
【００４１】
調製例
（例１）
（本発明）：キャリア油としてファルネサンを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム＋ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー。
まず、５９９．７８ｇのナトリウムＡＭＰＳ溶液を１リットル容量のステンレススチールビーカーに投入することから開始して、逆エマルジョンの水相を調製した。次いで、可変速度電動撹拌機モータで駆動されるステンレススチールの円形歯付きブレードを使用してこの溶液を撹拌しながら、２０．００ｇのヒドロキシエチルメタクリレートを小型ガラスビーカーから徐々に添加した。次いでこのビーカーを７．３２８ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを撹拌混合物に加えた。０．１４１ｇのメチレン−ビス−アクリルアミドをアルミニウム箔の小片上に量り取って撹拌混合物に添加し、次いで箔を１２．００ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを混合物に加えた。続いて、１０．００ｇの脱イオン水に溶解した０．４７１ｇのＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  Ｄ４０の溶液を小型ビーカーから加え、次いでビーカーを１０．００ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを撹拌混合物に加えた。撹拌混合物のｐＨをｐＨメータにより測定し、また必要に応じて、ピペットからアクリル酸の液滴を添加することにより、４．０〜４．５の範囲内に調節した。このステップの間添加されるアクリル酸の量を記録したが、この場合その量は４．００ｇであった。これで水相の調製が完了した。
【００４２】
２２９．４８４ｇのファルネサンを、２リットル容量のジャケット付きガラス反応器に投入した。ジャケットにより、水（温水または冷水）注入口および流出を介した槽の加熱または冷却が可能であった。２１．００ｇのＳｐａｎ  ８０もまた添加し、続いてステンレススチールパドル型撹拌機を反応器内容物中に位置付け、槽に蓋をした。ガラスの蓋は、撹拌機シャフトを受け入れるための中央ポートだけでなく、凝縮器および窒素ガス注入口を受け入れるための他のポート、プロセス中の反応器内容物の温度を監視するためのステンレススチール熱電対、蠕動ポンプからのチューブ供給（内径０．８ｍｍのチューブ）、ならびに滴下漏斗もまた備えていた。槽に強い窒素流を供給しながら、内容物を３００ｒｐｍで１０分間撹拌し、Ｓｐａｎ  ８０をファルネサンキャリア油に溶解した。この後に、窒素流をより中程度の速度まで落とし、撹拌機速度を１５０ｒｐｍまで低減してから、上記のように調製された水相を、滴下漏斗を介してファルネサン／Ｓｐａｎ  ８０溶液に徐々に供給した。次いで、滴下漏斗を脱イオン水で濯いでこれを反応器内に加えたが、これに使用された脱イオン水の量は、１２．５０ｇから、水相のｐＨを調節するために使用された記録された任意のアクリル酸の量を差し引いた量であり、したがってこの場合８．５０ｇである。撹拌をさらに１０分間継続してから、停止した。蓋および撹拌機を取り外し、開いた反応器を、当業者に良く知られているデバイスであるＳｉｌｖｅｒｓｏｎ高剪断撹拌機に移した。反応器ジャケットに冷水を供給して、均質化中の過剰の温度上昇を軽減し、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎを用いて５０００ｒｐｍで５分間、混合物を高剪断撹拌により均質化した。十分な均質化を確実にするためのチェックとして、得られた混合物の粘度を、２０ｒｐｍのスピンドル４で動作するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計でチェックした。これらの条件下での４００センチポアズ未満の粘度は、通常、重合中に分解して、反応の完了前にバッチ全体のゲル化をもたらし得る不安定なエマルジョンを示唆する。４００センチポアズ未満の粘度が観察される場合、この数値はＳｉｌｖｅｒｓｏｎ剪断撹拌下でのさらなる時間により時折上昇し得るが、この場合、５分後の粘度は４４０センチポアズであった。
【００４３】
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎから取り外した後、元のパドル撹拌機を再び反応器に設置し、同じ範囲のポートおよび取り付けられた注入口、滴下漏斗等と共に蓋を再び取り付けた。窒素でパージしながら、バッチを１５０ｒｐｍで９０分間撹拌した。また、反応器の水ジャケットを使用して、バッチ温度を２１±１℃に、この場合は２１．６℃に安定化させた。別個の小型ビーカー内で、０．２１１ｇの過硫酸アンモニウムを４．００ｇの脱イオン水に溶解し、０．０６６ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ  Ｋ９０を７．９０ｇのファルネサンに溶解した。これらの溶液を、反応器の内容物に順次添加した。０．０６５ｍｌ／分の速度で供給する蠕動ポンプを使用して、２．００ｇのＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ６の１０質量％溶液を撹拌反応器内容物に供給した。重合は、バッチ温度の急速な上昇により明らかであった。３７分後、バッチ温度は５６．４℃でピークに達し、続いてＦＦ６溶液の残りをポンプが送達可能な最大速度で供給しながら、反応器の水ジャケットを使用して反応器内容物を８５℃に加熱し、その温度±１℃に安定化させた。８５℃で、０．３ｍｌ／分の速度の蠕動ポンプを介してさらに９．００ｇの１０質量％Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ６溶液を添加した。この供給の完了後、重合反応の完了を確実にするために反応器内容物を８５＋１℃で１時間撹拌した。この時間後、反応器の水ジャケットを冷水供給に切り替え、反応器の内容物を撹拌しながら３５℃未満まで冷却してから、３３．７０ｇのＳｕｒｆａｌｉｎｅ  ＳＥ６０界面活性剤を添加し、撹拌した。得られた逆エマルジョンコポリマー増粘剤を６０μメッシュサイズのナイロンフィルタを通して反応器から排出させて、凝塊を除去した。このようにして得られた逆エマルジョンコポリマーは、サーモスタット付きの水浴内で２５℃で平衡化した後、１７ポアズの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、スピンドル３速度２０ｒｐｍ）を有していた。
例１の逆エマルジョンコポリマー増粘剤組成物は、３８．０％のコポリマー（Ａ’）、２４．２％のファルネサン、２．１４％の油中水型乳化界面活性剤および３．４４％の水中油型乳化界面活性剤を含む。全てのパーセンテージは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の総量を基準とした質量パーセントである。
【００４４】
（例２）
（比較）：キャリア油としてスクアランを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム＋ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー。
例１について上述した手順を繰り返したが、例１において使用したファルネサンをスクアランで置き換えた。しかしながら、この場合、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ均質化ステップにおいて得られた油中水型エマルジョンのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、１７０センチポアズを超えて上昇し得なかった。開始剤の添加は２０．０℃で開始した。最初のＦＦ６溶液供給の間、バッチ温度は３０分後に５６．９℃でピークを迎えたが、この段階でゲル化が観察され、プロセスの残りのステップを継続することは不可能であった。したがって、バッチは、完全に固体になる前に廃棄する必要があった。
【００４５】
（例３）
（本発明）：キャリア油としてファルネサンを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム＋アクリル酸ナトリウムコポリマー。
まず、４３２．３１ｇのナトリウムＡＭＰＳ溶液を１リットル容量のステンレススチールビーカーに投入することから開始して、逆エマルジョンの水相を調製し、次いで、可変速度電動撹拌機モータで駆動されるステンレススチールの円形歯付きブレードを使用してこの溶液を撹拌した。０．１２０ｇのメチレン−ビス−アクリルアミドをアルミニウム箔の小片上に量り取って撹拌混合物に添加し、次いで箔を９．９８ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを混合物に加えた。続いて、８．３１ｇの脱イオン水に溶解した０．４３ｇのＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  Ｄ４０の溶液を小型ビーカーから加え、次いでビーカーをさらに８．３１ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを撹拌混合物に加えた。１０３．５９ｇのアクリル酸を撹拌溶液に注ぎ入れ、１７９．８４ｇのＣａｕｓｔｉｃ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  ７０ＴＷを、３０℃未満の溶液温度を維持するように極めて徐々に添加した。撹拌混合物のｐＨをｐＨメータにより測定し、また必要に応じて、ピペットからアクリル酸の液滴を添加することにより、５．６〜５．８の範囲内に調節した。このステップの間添加されるアクリル酸の量を記録したが、この場合その量は１８．６６ｇであった。これで水相の調製が完了した。
【００４６】
１７４．２８０ｇのファルネサンを、２リットル容量のジャケット付きガラス反応器に投入した。ジャケットにより、水（温水または冷水）注入口および流出を介した槽の加熱または冷却が可能であった。２１．６８ｇのＳｐａｎ  ８０もまた添加し、続いてステンレススチールパドル型撹拌機を反応器内容物中に位置付け、槽に蓋をした。ガラスの蓋は、撹拌機シャフトを受け入れるための中央ポートだけでなく、凝縮器および窒素ガス注入口を受け入れるための他のポート、プロセス中の反応器内容物の温度を監視するためのステンレススチール熱電対、蠕動ポンプからのチューブ供給（内径０．８ｍｍのチューブ）、ならびに滴下漏斗もまた備えていた。槽に強い窒素流を供給しながら、内容物を３００ｒｐｍで１０分間撹拌し、Ｓｐａｎ  ８０をファルネサンキャリア油に溶解した。この後に、窒素流をより中程度の速度まで落とし、撹拌機速度を１５０ｒｐｍまで低減してから、上記のように調製された水相を、滴下漏斗を介してファルネサン／Ｓｐａｎ  ８０溶液に徐々に供給した。次いで、滴下漏斗を１６．６３ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを反応器に加えた。撹拌をさらに１０分間継続してから、停止した。蓋および撹拌機を取り外し、開いた反応器を、当業者に良く知られているデバイスであるＳｉｌｖｅｒｓｏｎ高剪断撹拌機に移した。反応器ジャケットに冷水を供給して、均質化中の過剰の温度上昇を軽減し、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎを用いて５０００ｒｐｍで５分間、混合物を高剪断撹拌により均質化した。十分な均質化を確実にするためのチェックとして、得られた混合物の粘度を、２０ｒｐｍのスピンドル４で動作するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計でチェックした。これらの条件下での４００センチポアズ未満の粘度は、通常、重合中に分解して、反応の完了前にバッチ全体のゲル化をもたらし得る不安定なエマルジョンを示唆する。４００センチポアズ未満の粘度が観察される場合、この数値はＳｉｌｖｅｒｓｏｎ剪断撹拌下でのさらなる時間により時折上昇し得るが、この場合、５分後の粘度は１６８０センチポアズであった。
【００４７】
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎから取り外した後、元のパドル撹拌機を再び反応器に設置し、同じ範囲のポートおよび取り付けられた注入口、滴下漏斗等と共に蓋を再び取り付けた。窒素でパージしながら、バッチを１５０ｒｐｍで９０分間撹拌した。また、反応器の水ジャケットを使用して、バッチ温度を２０±１℃に、この場合は２０．１℃に安定化させた。別個の小型ビーカー内で、０．２１０ｇの過硫酸アンモニウムを４．００ｇの脱イオン水に溶解し、０．０６７ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ  Ｋ９０を１０．００ｇの脱イオン水に溶解した。これらの溶液を、反応器の内容物に順次添加した。０．１２３ｍｌ／分の速度で供給する蠕動ポンプを使用して、４．００ｇのＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ６の１０質量％溶液を撹拌反応器内容物に供給した。重合は、バッチ温度の急速な上昇により明らかであった。２２分後、バッチ温度は７０℃でピークに達し、続いてＦＦ６溶液の残りをポンプが送達可能な最大速度で供給しながら、反応器の水ジャケットを使用して反応器内容物を８０℃に加熱し、その温度±１℃に安定化させた。８０℃で、０．６ｍｌ／分の速度の蠕動ポンプを介してさらに６．００ｇの１０質量％Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ６溶液を添加した。この供給の完了後、重合反応の完了を確実にするために反応器内容物を８０＋１℃で１時間撹拌した。この時間後、反応器の水ジャケットを冷水供給に切り替え、反応器の内容物を撹拌しながら３５℃未満まで冷却してから、２１．００ｇのＬａｎｓｐｅｃ  ＥＭＰ  １０２界面活性剤を添加し、撹拌した。得られた逆エマルジョンコポリマー増粘剤を６０μメッシュサイズのナイロンフィルタを通して反応器から排出させて、凝塊を除去した。このようにして得られた逆エマルジョンコポリマーは、２５℃で２０ポアズの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、スピンドル３速度２０ｒｐｍ）を有していた。
例３の逆エマルジョンコポリマー増粘剤組成物は、３７．６％のコポリマー（Ａ’）、１７．４１％のファルネサン、２．１３％の油中水型乳化界面活性剤および２．０６％の水中油型乳化界面活性剤を含む。全てのパーセンテージは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の総量を基準とした質量パーセントである。
【００４８】
（例４）
（比較）：キャリア油としてスクアランを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム＋アクリル酸ナトリウムコポリマー。
例３に従う手順を繰り返したが、使用したファルネサンをスクアランで置き換えた。均質化されたエマルジョンの粘度は、６０センチポアズに上昇し得ただけであったが、バッチは、ＦＦ６溶液供給の開始からわずか３分後にゲル化した。その時間中、認識され得る温度上昇は生じなかった。
【００４９】
（例５）
（本発明）：キャリア油としてファルネサンを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウムホモポリマー。
まず、５９９．７８ｇのナトリウムＡＭＰＳ溶液を、７．３２８ｇの脱イオン水と共に１リットル容量のステンレススチールビーカーに投入することから開始して、逆エマルジョンの水相を調製した。次いで、可変速度電動撹拌機モータで駆動されるステンレススチールの円形歯付きブレードを使用して、この溶液を撹拌した。０．１４１ｇのメチレン−ビス−アクリルアミドをアルミニウム箔の小片上に量り取って撹拌混合物に添加し、次いで箔を１２．００ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを混合物に加えた。続いて、１０．００ｇの脱イオン水に溶解した０．４７１ｇのＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  Ｄ４０の溶液を小型ビーカーから加え、次いでビーカーを１０．００ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを撹拌混合物に加えた。撹拌混合物のｐＨをｐＨメータにより測定し、また必要に応じて、ピペットからアクリル酸の液滴を添加することにより、５．６〜５．９の範囲内に調節した。このステップの間添加されるアクリル酸の量を記録したが、この場合その量は０．６ｇであった。これで水相の調製が完了した。
【００５０】
２２９．４８４ｇのファルネサンを、２リットル容量のジャケット付きガラス反応器に投入した。ジャケットにより、水（温水または冷水）注入口および流出を介した槽の加熱または冷却が可能であった。２１．００ｇのＳｐａｎ  ８０もまた添加し、続いてステンレススチールパドル型撹拌機を反応器内容物中に位置付け、槽に蓋をした。ガラスの蓋は、撹拌機シャフトを受け入れるための中央ポートだけでなく、凝縮器および窒素ガス注入口を受け入れるための他のポート、プロセス中の反応器内容物の温度を監視するためのステンレススチール熱電対、蠕動ポンプからのチューブ供給（内径０．８ｍｍのチューブ）、ならびに滴下漏斗もまた備えていた。槽に強い窒素流を供給しながら、内容物を３００ｒｐｍで１０分間撹拌し、Ｓｐａｎ  ８０をファルネサンキャリア油に溶解した。この後に、窒素流をより中程度の速度まで落とし、撹拌機速度を１５０ｒｐｍまで低減してから、上記のように調製された水相を、滴下漏斗を介してファルネサン／Ｓｐａｎ  ８０溶液に徐々に供給した。次いで、滴下漏斗を脱イオン水で濯いでこれを反応器内に加えたが、これに使用された脱イオン水の量は、１２．５０ｇから、水相のｐＨを調節するために使用された記録された任意のアクリル酸の量を差し引いた量であり、したがってこの場合１１．９０ｇである。撹拌をさらに１０分間継続してから、停止した。蓋および撹拌機を取り外し、開いた反応器を、当業者に良く知られているデバイスであるＳｉｌｖｅｒｓｏｎ高剪断撹拌機に移した。反応器ジャケットに冷水を供給して、均質化中の過剰の温度上昇を軽減し、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎを用いて５０００ｒｐｍで５分間、混合物を高剪断撹拌により均質化した。十分な均質化を確実にするためのチェックとして、得られた混合物の粘度を、２０ｒｐｍのスピンドル４で動作するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計でチェックした。これらの条件下での４００センチポアズ未満の粘度は、通常、重合中に分解して、反応の完了前にバッチ全体のゲル化をもたらし得る不安定なエマルジョンを示唆する。４００センチポアズ未満の粘度が観察される場合、この数値はＳｉｌｖｅｒｓｏｎ剪断撹拌下でのさらなる時間により時折上昇し得るが、この場合、５分後の粘度は４５０センチポアズであった。
【００５１】
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎから取り外した後、元のパドル撹拌機を再び反応器に設置し、同じ範囲のポートおよび取り付けられた注入口、滴下漏斗等と共に蓋を再び取り付けた。窒素でパージしながら、バッチを１５０ｒｐｍで９０分間撹拌した。また、反応器の水ジャケットを使用して、バッチ温度を２１±１℃に、この場合は２０．７℃に安定化させた。別個の小型ビーカー内で、０．２１１ｇの過硫酸アンモニウムを４．００ｇの脱イオン水に溶解し、０．０６６ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ  Ｋ９０を７．９０ｇのファルネサンに溶解した。これらの溶液を、反応器の内容物に順次添加した。０．０６５ｍｌ／分の速度で供給する蠕動ポンプを使用して、２．００ｇのＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ６の１０質量％溶液を撹拌反応器内容物に供給した。重合は、バッチ温度の急速な上昇により明らかであった。１６分後、バッチ温度は５６．８℃でピークに達し、続いてＦＦ６溶液の残りをポンプが送達可能な最大速度で供給しながら、反応器の水ジャケットを使用して反応器内容物を８５℃に加熱し、その温度±１℃に安定化させた。８５℃で、０．３ｍｌ／分の速度の蠕動ポンプを介してさらに９．００ｇの１０質量％Ｂｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ６溶液を添加した。この供給の完了後、重合反応の完了を確実にするために反応器内容物を８５＋１℃で１時間撹拌した。この時間後、反応器の水ジャケットを冷水供給に切り替え、反応器の内容物を撹拌しながら３５℃未満まで冷却してから、３３．７０ｇのＳｕｒｆａｌｉｎｅ  ＳＥ６０界面活性剤を添加し、撹拌した。得られた逆エマルジョンコポリマー増粘剤を６０μメッシュサイズのナイロンフィルタを通して反応器から排出させて、凝塊を除去した。このようにして得られた逆エマルジョンコポリマーは、２５℃で１４．２ポアズの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、スピンドル３速度２０ｒｐｍ）を有していた。
例５の逆エマルジョンコポリマー増粘剤組成物は、３６．３％のコポリマー（Ａ’）、２４．７％のファルネサン、２．１８％の油中水型乳化界面活性剤および３．５０％の水中油型乳化界面活性剤を含む。全てのパーセンテージは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の総量を基準とした質量パーセントである。
【００５２】
（例６）
（比較）：キャリア油としてスクアランを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウムホモコポリマー。
例５に従う手順を繰り返したが、使用したファルネサンをスクアランで置き換えた。均質化後の粘度は、５３３０センチポアズであった。反応を２２．１℃で開始し、結果生じた発熱が、温度を２５分で５５．３℃に上昇させた。しかしながら、このようにして得られた逆エマルジョンコポリマーは極めて粘凋性で、通常の技術により測定するにはあまりに粘凋性であった。
【００５３】
（例７）
（本発明）：キャリア油としてファルネサンを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム＋メチルアクリレートコポリマー。
例１に従う手順を繰り返したが、使用したヒドロキシエチルメタクリレートをメチルアクリレートで置き換えた。均質化エマルジョンの粘度は、４２０センチポアズであった。反応を１９．１℃で開始し、２６分後に５４．６℃のピーク発熱温度に達した。プロセスの残りは順調に継続し、２５℃で２５ポアズのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（スピンドル３速度２０ｒｐｍ）を有する逆エマルジョンコポリマーが得られた。
例７の逆エマルジョンコポリマー増粘剤組成物は、３８．０％のコポリマー（Ａ’）、２４．２％のファルネサン、２．１４％の油中水型乳化界面活性剤および３．４４％の水中油型乳化界面活性剤を含む。全てのパーセンテージは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の総量を基準とした質量パーセントである。
【００５４】
（例８）
（比較）：キャリア油としてスクアランを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム＋メチルアクリレートコポリマー。
例１に従う手順を繰り返したが、使用したヒドロキシエチルメタクリレートをメチルアクリレートで置き換え、また使用したファルネサンをスクアランで置き換えた。均質化後の粘度は、２４００センチポアズであった。反応を２１．１℃で開始し、結果生じた発熱が、温度を３２分で５５．７℃に上昇させた。しかしながら、このようにして得られた逆エマルジョンコポリマーは、例６のように極めて粘凋性で、通常の技術により測定するにはあまりに粘凋性であった。
【００５５】
（例９）
（本発明）：キャリア油としてファルネサンを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋したアクリル酸アンモニウムホモポリマー。
【００５６】
まず、２６８．９８ｇの脱イオン水を１リットル容量のステンレススチールビーカーに投入することから開始して、逆エマルジョンの水相を調製し、次いで、可変速度電動撹拌機モータで駆動されるステンレススチールの円形歯付きブレードを使用してこれを撹拌した。０．６０ｇのメチレン−ビス−アクリルアミドをアルミニウム箔の小片上に量り取って撹拌混合物に添加し、次いで箔を３０．００ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを混合物に加えた。続いて、１０．００ｇの脱イオン水に溶解した０．５０ｇのＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  Ｄ４０の溶液を小型ビーカーから加え、次いでビーカーをさらに１０．００ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを撹拌混合物に加えた。２０６．７７ｇｇのアクリル酸を撹拌溶液に注ぎ入れ、１１９．８６ｇのアンモニア溶液（Ｓ．Ｇ．＝０．８８０）を、３０℃未満の溶液温度を維持するように極めて徐々に添加した。撹拌混合物のｐＨをｐＨメータにより測定し、また必要に応じて、ピペットからアンモニア溶液（上記と同じ）の液滴を添加することにより、５．４〜５．６の範囲内に調節した。このステップの間添加されるアンモニア溶液の量を記録したが、この場合その量は５．１６ｇであった。これで水相の調製が完了した。
【００５７】
２２５．６６ｇのファルネサンを、２リットル容量のジャケット付きガラス反応器に投入した。ジャケットにより、水（温水または冷水）注入口および流出を介した槽の加熱または冷却が可能であった。２５．００ｇのＷｉｔｃａｍｉｄｅ  ５１１もまた添加し、続いてステンレススチールパドル型撹拌機を反応器内容物中に位置付け、槽に蓋をした。ガラスの蓋は、撹拌機シャフトを受け入れるための中央ポートだけでなく、凝縮器および窒素ガス注入口を受け入れるための他のポート、プロセス中の反応器内容物の温度を監視するためのステンレススチール熱電対、蠕動ポンプからのチューブ供給（内径０．８ｍｍのチューブ）、ならびに滴下漏斗もまた備えていた。槽に強い窒素流を供給しながら、内容物を３００ｒｐｍで１０分間撹拌し、Ｗｉｔｃａｍｉｄｅをファルネサンキャリア油に溶解した。この後に、窒素流をより中程度の速度まで落とし、撹拌機速度を１５０ｒｐｍまで低減してから、上記のように調製された水相を、滴下漏斗を介してファルネサン／Ｗｉｔｃａｍｉｄｅ溶液に徐々に供給した。次いで、滴下漏斗を脱イオン水で濯いでこれを反応器内に加えたが、これに使用された脱イオン水の量は、５０．００ｇから、水相のｐＨを調節するために使用された記録された任意のアンモニア溶液の量を差し引いた量であり、したがってこの場合４４．８４ｇである。窒素でパージしながら撹拌を９０分間継続してから、停止した。蓋および撹拌機を取り外し、開いた反応器を、当業者に良く知られているデバイスであるＳｉｌｖｅｒｓｏｎ高剪断撹拌機に移した。反応器ジャケットに冷水を供給して、均質化中の過剰の温度上昇を軽減し、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎで６００ｒｐｍで５分間、次いで４８００ｒｐｍで５分間、混合物を高剪断撹拌により均質化した。十分な均質化を確実にするためのチェックとして、得られた混合物の粘度を、２０ｒｐｍのスピンドル３で動作するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計でチェックした。これらの条件下での４００センチポアズ未満の粘度は、通常、重合中に分解して、反応の完了前にバッチ全体のゲル化をもたらし得る不安定なエマルジョンを示唆する。４００センチポアズ未満の粘度が観察される場合、この数値はＳｉｌｖｅｒｓｏｎ剪断撹拌下でのさらなる時間により時折上昇し得るが、この場合、１５分後の粘度は７６５センチポアズであった。
【００５８】
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎから取り外した後、元のパドル撹拌機を再び反応器に設置し、同じ範囲のポートおよび取り付けられた注入口、滴下漏斗等と共に蓋を再び取り付けた。また、反応器の水ジャケットを使用して、バッチ温度を２２±１℃に、この場合は２１．１℃に安定化させた。小型ビーカー内で、０．２０ｇの過硫酸アンモニウムを４．００ｇの脱イオン水に溶解し、反応器の内容物に添加した。２分後、０．１６７ｍｌ／分の速度で供給する蠕動ポンプを使用して、９．９８ｇの脱イオン水中の０．０５ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムの溶液の供給を開始した。重合は、バッチ温度の急速な上昇により明らかであった。１０５分後、バッチ温度は６２．４℃でピークを迎え、続いて反応器の水ジャケットを使用して反応器内容物を９０℃に加熱し、３０分間その温度±１℃に安定化させた。この時間後、３．８ｇの脱イオン水中の０．４ｇの過硫酸アンモニウムおよび３．８ｇの脱イオン水中の０．４ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムの溶液を反応器に添加し、重合反応の完了を確実にするために、９０℃でさらに３０分間撹拌を継続した。この時間後、反応器の水ジャケットを冷水供給に切り替え、反応器の内容物を撹拌しながら２５℃未満まで冷却してから、３０．００ｇのＬａｎｓｐｅｃ  ＥＭＰ  １０２界面活性剤を添加し、撹拌した。得られた逆エマルジョンコポリマー増粘剤を６０μメッシュサイズのナイロンフィルタを通して反応器から排出させて、凝塊を除去した。このようにして得られた逆エマルジョンコポリマーは、２５℃で２１ポアズの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、スピンドル３速度２０ｒｐｍ）を有していた。
例９の逆エマルジョンコポリマー増粘剤組成物は、２０．７％のコポリマー（Ａ’）、２２．６％のファルネサン、２．５０％の油中水型乳化界面活性剤および３．００％の水中油型乳化界面活性剤を含む。全てのパーセンテージは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の総量を基準とした質量パーセントである。
【００５９】
（例１０）
（比較）：キャリア油としてスクアランを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋したアクリル酸アンモニウムホモポリマー。
例９に従う手順を繰り返したが、使用したファルネサンをスクアランで置き換えた。均質化後の粘度は、２３５０センチポアズであり、重合反応は２２．０℃で開始した。重合中、メタ重亜硫酸ナトリウム溶液の供給の開始から４７分後に、反応の発熱がバッチの温度を６５．７℃のピークまで上昇させた。しかしながら、このようにして得られた逆エマルジョンコポリマーは、例６および８と同様に極めて粘凋性で、通常の技術により測定するにはあまりに高い粘度を有していた。
【００６０】
（例１１）
（比較）：キャリア油としてファルネサンおよびスクアランの５０：５０混合物を使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋したアクリル酸アンモニウムホモポリマー。
例９に従う手順を繰り返したが、使用したファルネサンの１１２．８３ｇを１１２．８３ｇのスクアランで置き換えた。ｐＨを５．４０に上昇させるために、さらに１３．２ｇのアンモニア溶液を水相に添加する必要があった。均質化後の粘度は、１７００センチポアズであり、重合反応は２３．０℃で開始した。重合中、メタ重亜硫酸ナトリウム溶液の供給の開始から６２分後に、反応の発熱がバッチの温度を６４．９℃のピークまで上昇させた。このようにして得られた逆エマルジョンコポリマーは、２５℃で４０ポアズの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、スピンドル３速度２０ｒｐｍ）を有していた。
【００６１】
（例１２）
（本発明）：キャリア油としてファルネサンおよびスクアランの７５：２５混合物を使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋したアクリル酸アンモニウムホモポリマー。
例９に従う手順を繰り返したが、使用したファルネサンの５６．４１ｇを５６．４１ｇのスクアランで置き換えた。ｐＨを５．５４に上昇させるために、さらに１７．３ｇのアンモニア溶液を水相に添加する必要があった。均質化後の粘度は、１５８０センチポアズであり、重合反応は２１．１℃で開始した。重合中、メタ重亜硫酸ナトリウム溶液の供給の開始から６９分後に、反応の発熱がバッチの温度を６１．８℃のピークまで上昇させた。このようにして得られた逆エマルジョンコポリマーは、２５℃で２０ポアズの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、スピンドル３速度２０ｒｐｍ）を有していた。
例１２の逆エマルジョンコポリマー増粘剤組成物は、２０．７％のコポリマー（Ａ’）、２２．６％のファルネサン、２．５０％の油中水型乳化界面活性剤および３．００％の水中油型乳化界面活性剤を含む。全てのパーセンテージは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の総量を基準とした質量パーセントである。
【００６２】
（例１３）
（本発明）：キャリア油としてファルネサンを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−（アクリルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド＋アクリルアミドコポリマー。
まず、９８．９１ｇの脱イオン水、４３０．００ｇのＡｄａｍｑｕａｔ  ＭＣ８０および１２２．００ｇのアクリルアミドの５０％水溶液を１リットル容量のステンレススチールビーカーに投入することから開始して、逆エマルジョンの水相を調製した。次いで、可変速度電動撹拌機モータで駆動されるステンレススチールの円形歯付きブレードを使用して、この溶液を撹拌した。０．１５０ｇのメチレン−ビス−アクリルアミドをアルミニウム箔の小片上に量り取って撹拌混合物に添加し、次いで箔を１０．００ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを混合物に加えた。続いて、１０．００ｇの脱イオン水に溶解した０．９４ｇのＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  Ｄ４０の溶液を小型ビーカーから加え、次いでビーカーを１０．００ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを撹拌混合物に加えた。最後に、８．００ｇのアクリル酸を添加した。撹拌混合物のｐＨをｐＨメータにより測定し、また必要に応じて、ピペットからアクリル酸の液滴を添加することにより、４．０〜４．３の範囲内に調節した。ｐＨが必要な範囲内に収まるようになったら、５．００ｇの脱イオン水中の０．２０ｇの臭素酸カリウムの溶液を小型ビーカーから添加し、その後ビーカーをさらに１０．００ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを混合物に加えた。これで水相の調製が完了した。
【００６３】
２２５．００ｇのファルネサンを、２リットル容量のジャケット付きガラス反応器に投入した。ジャケットにより、水（温水または冷水）注入口および流出を介した槽の加熱または冷却が可能であった。２３．００ｇのＳｐａｎ  ８０および２．００ｇのＳｉｍａｌｉｎｅ  ＩＥ  ２０００もまた添加し、続いてステンレススチールパドル型撹拌機を反応器内容物中に位置付け、槽に蓋をした。ガラスの蓋は、撹拌機シャフトを受け入れるための中央ポートだけでなく、凝縮器および窒素ガス注入口を受け入れるための他のポート、プロセス中の反応器内容物の温度を監視するためのステンレススチール熱電対、蠕動ポンプからのチューブ供給（内径０．８ｍｍのチューブ）、ならびに滴下漏斗もまた備えていた。槽に強い窒素流を供給しながら、内容物を３００ｒｐｍで１０分間撹拌し、２種の界面活性剤をファルネサンキャリア油に溶解した。この後に、窒素流をより中程度の速度まで落とし、撹拌機速度を１５０ｒｐｍまで低減してから、上記のように調製された水相を、滴下漏斗を介してファルネサン／界面活性剤溶液に徐々に供給した。混合物を窒素でパージしながら、この速度での撹拌を２時間継続した。次いで、蓋および撹拌機を取り外し、開いた反応器を、当業者に良く知られているデバイスであるＳｉｌｖｅｒｓｏｎ高剪断撹拌機に移した。反応器ジャケットに冷水を供給して、均質化中の過剰の温度上昇を軽減し、４８００ｒｐｍで１５分間、混合物を高剪断撹拌により均質化した。十分な均質化を確実にするためのチェックとして、得られた混合物の粘度を、２０ｒｐｍのスピンドル３で動作するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計でチェックした。これらの条件下での４５０センチポアズ未満の粘度は、通常、重合中に分解して、反応の完了前にバッチ全体のゲル化をもたらし得る不安定なエマルジョンを示唆する。４５０センチポアズ未満の粘度が観察される場合、この数値はＳｉｌｖｅｒｓｏｎ剪断撹拌下でのさらなる時間により時折上昇し得るが、この場合、１５分後の粘度は９５０センチポアズであった。
【００６４】
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎから取り外した後、元のパドル撹拌機を再び反応器に設置し、同じ範囲のポートおよび取り付けられた注入口、滴下漏斗等と共に蓋を再び取り付けた。反応器の水ジャケットを使用して、バッチ温度を１９±１℃に、この場合は２０．０℃に安定化させた。次いで、０．１１１ｍｌ／分の速度で供給する蠕動ポンプを使用して、１０．００ｇの脱イオン水中の０．５０ｇのメタ重亜流酸ナトリウムの溶液を撹拌反応器内容物に供給した。重合は、バッチ温度の急速な上昇により明らかであった。５３分後、バッチ温度は７１．１℃でピークを迎え、続いて反応器の水ジャケットを使用して反応器内容物を８０℃に加熱し、その温度±１℃に安定化させた。８０℃で３０分間の撹拌後、２．００ｇの脱イオン水中の０．２０ｇの過硫酸アンモニウムおよび２．００ｇの脱イオン水中の０．２０ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムの溶液を、反応器に順次添加した。次いで、さらに１．００ｇの脱イオン水中の０．２０ｇの過硫酸アンモニウムを添加し、続いて１５分後にさらに１．００ｇの脱イオン水中の０．２０ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムを添加した。さらに１５分後、２．００ｇの脱イオン水中の０．５０ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムの溶液を添加し、重合反応の完了を確実にするために、８０℃でさらに３０分間撹拌を継続した。この時間後、反応器の水ジャケットを冷水供給に切り替え、反応器の内容物を撹拌しながら２５℃未満まで冷却してから、２５．００ｇのＬａｎｓｐｅｃ  Ｅ１０２界面活性剤を添加し、撹拌した。得られた逆エマルジョンコポリマー増粘剤を６０μメッシュサイズのナイロンフィルタを通して反応器から排出させて、凝塊を除去した。このようにして得られた逆エマルジョンコポリマーは、２５℃で１２ポアズの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、スピンドル３速度２０ｒｐｍ）を有していた。
例１３の逆エマルジョンコポリマー増粘剤組成物は、４０．２％のコポリマー（Ａ’）、２２．５％のファルネサン、２．５０％の油中水型乳化界面活性剤および２．５０％の水中油型乳化界面活性剤を含む。全てのパーセンテージは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の総量を基準とした質量パーセントである。
【００６５】
（例１４）
（比較）：キャリア油としてスクアランを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−（アクリルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリド＋アクリルアミドコポリマー。
例１３に従う手順を繰り返したが、使用したファルネサンをスクアランで置き換えた。均質化ステップ後のエマルジョンの粘度は、１７，０００センチポアズであった。重合反応は２０．８℃で開始し、発熱はメタ重亜硫酸ナトリウム溶液の供給の開始から３０分後に５６．３℃でピークを迎えた。しかしながら、例６、８および１０と同様に、得られた逆エマルジョンコポリマーは極めて粘凋性で、通常の方法により決定するにはあまりに高い粘度を有していた。
【００６６】
（例１５）
（本発明）：キャリア油としてファルネサンを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−（アクリルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマー。
まず、２５９．５７ｇの脱イオン水および４１９．７９ｇのＡｄａｍｑｕａｔ  ＭＣ８０を１リットル容量のステンレススチールビーカーに投入することから開始して、逆エマルジョンの水相を調製した。次いで、可変速度電動撹拌機モータで駆動されるステンレススチールの円形歯付きブレードを使用して、この溶液を撹拌した。０．１５０ｇのメチレン−ビス−アクリルアミドをアルミニウム箔の小片上に量り取って撹拌混合物に添加し、次いで箔を７．６８ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを混合物に加えた。続いて、７．６８ｇの脱イオン水に溶解した０．９２ｇのＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ  Ｄ４０の溶液を小型ビーカーから加え、次いでビーカーを７．６８ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを撹拌混合物に加えた。ｐＨを記録した（６．０）が、調節はしなかった。これで水相の調製が完了した。
【００６７】
２１５．８９ｇのファルネサンを、２リットル容量のジャケット付きガラス反応器に投入した。ジャケットにより、水（温水または冷水）注入口および流出を介した槽の加熱または冷却が可能であった。１５．３５ｇのＳｐａｎ  ８０もまた添加し、続いてステンレススチールパドル型撹拌機を反応器内容物中に位置付け、槽に蓋をした。ガラスの蓋は、撹拌機シャフトを受け入れるための中央ポートだけでなく、凝縮器および窒素ガス注入口を受け入れるための他のポート、プロセス中の反応器内容物の温度を監視するためのステンレススチール熱電対、蠕動ポンプからのチューブ供給（内径０．８ｍｍのチューブ）、ならびに滴下漏斗もまた備えていた。槽に強い窒素流を供給しながら、内容物を３００ｒｐｍで５分間撹拌し、Ｓｐａｎ  ８０をファルネサンキャリア油に溶解した。この後に、窒素流をより中程度の速度まで落とし、撹拌機速度を１５０ｒｐｍまで低減してから、上記のように調製された水相を、滴下漏斗を介してファルネサン／界面活性剤溶液に徐々に供給し、空になった漏斗を７．６８ｇの脱イオン水で濯ぎ、これを反応器に加えた。混合物を窒素でパージしながら、撹拌を１５０ｒｐｍで２時間継続した。次いで、蓋および撹拌機を取り外し、開いた反応器を、当業者に良く知られているデバイスであるＳｉｌｖｅｒｓｏｎ高剪断撹拌機に移した。反応器ジャケットに冷水を供給して、均質化中の過剰の温度上昇を軽減し、４８００ｒｐｍで１５分間、混合物を高剪断撹拌により均質化した。十分な均質化を確実にするためのチェックとして、得られた混合物の粘度を、２０ｒｐｍのスピンドル３で動作するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計でチェックした。これらの条件下での４５０センチポアズ未満の粘度は、通常、重合中に分解して、反応の完了前にバッチ全体のゲル化をもたらし得る不安定なエマルジョンを示唆する。４５０センチポアズ未満の粘度が観察される場合、この数値はＳｉｌｖｅｒｓｏｎ剪断撹拌下でのさらなる時間により時折上昇し得るが、この場合、５分後の粘度は１２２５センチポアズであった。
【００６８】
Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎから取り外した後、元のパドル撹拌機を再び反応器に設置し、同じ範囲のポートおよび取り付けられた注入口、滴下漏斗等と共に蓋を再び取り付けた。反応器の水ジャケットを使用して、バッチ温度を１９±１℃に安定化させた。粉末漏斗を介して、０．２０ｇの２，２−アゾ−ビス−イソブチロニトリルを添加し、続いて７．９７ｇのファルネサン中の０．０７ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ  Ｋ９０の溶液を添加した。次いで、０．４２２ｍｌ／分の速度で供給する蠕動ポンプを使用して、２５．２３ｇの脱イオン水中の０．０５ｇのメタ重亜流酸ナトリウムの溶液を撹拌反応器内容物に供給した。重合は、バッチ温度の急速な上昇により明らかであった。６４分後、バッチ温度は５０．０℃でピークを迎え、続いて反応器の水ジャケットを使用して反応器内容物を８０℃に加熱し、その温度±１℃に安定化させた。８０℃で３０分の撹拌後、重合反応の完了を確実にするために、さらに０．１０ｇの２，２−アゾ−ビス−イソブチロニトリルを添加した。この後、反応器の水ジャケットを冷水供給に切り替え、反応器の内容物を撹拌しながら２５℃未満まで冷却してから、２３．９９ｇのＬａｎｓｐｅｃ  Ｅ１０２界面活性剤を添加し、撹拌した。得られた逆エマルジョンコポリマー増粘剤を６０μメッシュサイズのナイロンフィルタを通して反応器から排出させて、凝塊を除去した。このようにして得られた逆エマルジョンコポリマーは、２５℃で１５ポアズの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、スピンドル３速度２０ｒｐｍ）を有していた。
例１５の逆エマルジョンコポリマー増粘剤組成物は、３２．５％のコポリマー（Ａ’）、２２．４％のファルネサン、１．５３％の油中水型乳化界面活性剤および２．４０％の水中油型乳化界面活性剤を含む。全てのパーセンテージは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）の総量を基準とした質量パーセントである。
【００６９】
（例１６）
（比較）：キャリア油としてスクアランを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−（アクリルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマー。
【００７０】
例１５の手順を繰り返したが、使用したファルネサンをスクアラン（ｓｑｕａｌｅｎｅ）で置き換えた。この場合、均質化は混合物の粘度を１５０センチポアズに上昇させるのみであったが、それにもかかわらず、最終的に実現可能な逆エマルジョンコポリマーが得られた。重合反応は１９．８℃で開始し、ピーク反応発熱温度は４８．９℃であり、開始剤の供給の開始から３９分後に生じた。しかしながら、それぞれ同じくキャリア油としてスクアランのみを使用した例６、８、１０および１４と共通して、得られた逆エマルジョンコポリマーは、通常の方法により測定するにはあまりに高い、極めて高い粘度を有していた。
【００７１】
増粘の有効性の評価
様々な逆エマルジョンコポリマーの増粘の有効性を、脱イオン水中および３質量％塩化ナトリウム溶液中の両方で決定した。
通常の室内周囲温度の３８６ｇ（±０．１ｇ）の脱イオン水を、６００ｍｌのプラスチックビーカー内に分注し、試験する１２．０ｇ（±０．０５ｇ）の逆エマルジョンコポリマーをそれに添加した。可変速度電動撹拌機モータで駆動されるステンレススチールの円形歯付きブレードを使用して、混合物を高剪断下で２分間撹拌してから、５ｒｐｍで回転するスピンドル６を備えるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、モデルＤＶ−１粘度計を使用して、その粘度を測定した。
【００７２】
このセンチポアズ（ｄＰａ．ｓ）でのＤＩ水粘度を記録した後、脱イオン水中の２０質量％塩化ナトリウムの２．０ｇ（±０．０５ｇ）の溶液を、ビーカー内で連続的に撹拌しながら混合物に添加し、再び高剪断撹拌を２分間行った。ここではスピンドル４を５ｒｐｍで使用してＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を再び測定したが、これは３％塩粘度である。
逆エマルジョンコポリマー例１、３、５、６、７および８をこの試験法で評価したが、その結果を表Ｉに示す。（共にキャリア油成分（Ｃ）としてスクアランを使用した例２および４は、調製を試みている間に固形物質にゲル化したため、試験に使用することはできなかった。）
【００７３】
【表１】
2020536161.tif 000002
【００７４】
表Ｉのデータは、３つの特に注目すべき特徴を示している。
キャリア油成分（Ｃ）としてスクアランを使用する２つの例は、共に過度に高い体積粘性率を有していたため、工業的製造環境においては取り扱いが困難な生成物となるであろう。
キャリア油成分（Ｃ）としてスクアランを使用する２つの例はまた、最も低いＤＩ水粘度を示す２つであった。スクアランは、本明細書に記載の先行技術文献のいくつかで言及されている植物起源の油である。
最も高い３％塩粘度を示す３つの例は、全てキャリア油成分（Ｃ）としてファルネサンを使用している。
【００７５】
また、逆エマルジョンコポリマー例９、１０、１１および１２を、同じ評価手順に供した。これらの４つの例は全て、アクリル酸アンモニウムおよびメチレン−ビス−アクリルアミドの共重合により得られた同じコポリマーを含んでいた。それらの違いは、キャリア油成分（Ｃ）にある。結果を表ＩＩに示す。
【表２】
2020536161.tif 000003
【００７６】
表ＩＩのデータは、キャリア油成分（Ｃ）のスクアラン含量が低減され、ファルネサン含量がそれに対応して増加されるに従い、３％塩粘度が改善される明確な傾向を示している。
また、イオン性モノマー（Ａ）（ｉ）がカチオン性モノマーである４つの例、例１３、１４、１５および１６を、同じ手順による増粘効率評価に供した。結果を表ＩＩＩに示す。
【表３】
2020536161.tif 000004
【００７７】
表ＩおよびＩＩの対象であるアニオン性コポリマー配合物と同様に、表ＩＩＩのカチオン性コポリマー組成物もまた、先行技術に従いキャリア油成分（Ｃ）としてスクアランを使用した場合、工業的製造環境における取り扱いに実用的でないような高い体積粘性率の組成物である。キャリア油成分（Ｃ）としてファルネサンを使用した例１３および１５はまた、先行技術のスクアランキャリア油成分（Ｃ）を使用したそれらの対応する例１４および１６よりも高い３％塩溶液中での増粘効率を示している。
したがって、全体的に、上記の例示的な例は、逆エマルジョンのキャリア油として主にファルネサンを、またはファルネサンのみを使用した逆エマルジョンコポリマー増粘剤が、先行技術に従いキャリア油としてスクアラン（ｓｑｕａｌｅｎｅ）を使用したものよりも広範な共重合性モノマーを用いて調製され、そのスクアラン等価物よりもはるかに容易に取り扱い可能な体積粘性率を有し、また典型的には、そのスクアランベースの等価物よりも塩含有水溶液に対する増粘剤として効果的に機能する組成物が生成され得ることを示している。
本発明の逆エマルジョンコポリマー組成物は、パーソナルケア製品、化粧品、および局所塗布を意図した他の製品のための増粘剤としての使用に特に好適である。
【００７８】
使用例
（例１７）
アフターシェーブバームの調製
Ａ  例１の逆エマルジョン                  １．５０％
水                                    ８２．８０％
Ｂ  Ｍｉｃｒｏｐｅａｒｌ（商標）Ｍ１００  ５．００％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ          ０．５０％
芳香剤                                ０．２０％
９５°エタノール                      １０．００％
手順：高剪断撹拌下で、ＢをＡに添加する。
【００７９】
（例１８）
水中油型クリームの調製
Ａ  Ｓｉｍｕｌｓｏｌ（商標）１６５        ５．００％
Ｌａｎｏｌ（商標）１６８８            ２０．００％
Ｌａｎｏｌ（商標）Ｐ                  １．００％
Ｂ  水
Ｃ  例３の逆エマルジョン                  ２．５０％
Ｄ  Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩ          ０．２０％
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢ          ０．３０％
手順：Ａの３品目を７０〜７５℃に加熱し、穏やかに撹拌しながら互いに混合する。Ｂの品目を７０〜７５℃に加熱し、高剪断撹拌下で徐々にＡに導入する。５５℃に冷却し、高剪断下でＣ中で撹拌する。最後に４５℃までさらに冷却し、同じく高剪断撹拌下でＤの品目を組み込む。
【００８０】
（例１９）
マッサージジェルの調製
Ａ  例５の逆エマルジョン                  ３．５０％
水                                    ２０．００％
Ｂ  染料溶液                              ２滴／１００ｇ
水                                    ６１．４０％
Ｃ  ９５°エタノール                      １０．００％
メントール                            ０．１０％
Ｄ  シリコーン油（３５０ｃＳ）            ５．００％
手順：高速度撹拌下で、逆エマルジョンをＡ部の水に徐々に添加する。別個に、Ｂ部の水に染料溶液を溶解し、この溶液を高剪断下でＡ部に撹拌しながら加える。同様に、メントールをエタノールに溶解し、この溶液を混合物に撹拌しながら加え、続いてシリコーン油を加える。
【００８１】
Ｍｉｃｒｏｐｅａｒｌ（商標）Ｍ１００は、Ｍａｔｓｕｍｏ社により販売されている独自グレードのポリ［メチルメタクリレート］ミクロスフェアである。
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＣＩは、ＳＥＰＰＩＣ社により販売されている独自のイミダゾリン尿素保存剤である。
Ｓｅｐｉｃｉｄｅ（商標）ＨＢは、ＳＥＰＰＩＣ社により販売されている独自のパラベン／フェノキシエタノール保存剤である。
Ｓｉｍｕｌｓｏｌ（商標）１６５は、ＳＥＰＰＩＣ社により販売されているグリセロールのエステルおよびエトキシル化グリセロールの混合物である。
Ｌａｎｏｌ（商標）１６８８は、ＳＥＰＰＩＣ社により販売されている独自の液体皮膚軟化剤エステルである。
Ｌａｎｏｌ（商標）Ｐもまた、ＳＥＰＰＩＣ社により販売されている独自の皮膚軟化剤エステルである。
【００８２】
（例２０〜２２）
スキンケアジェルの調製
表ＩＶ中の数値は、質量部での量である。
【表４】
2020536161.tif 000005
【００８３】
セテアリルアルコールは、英国イーストヨークシャー、グールのＣｒｏｄａ  Ｐｅｒｓｏｎａｌ  ＣａｒｅからＣｒｏｄａｃｏｌ（商標）１６１８として入手した。
ステアリン酸グリセリルは、ドイツ、エッセンのＥｖｏｎｉｋからＣｉｔｈｒｏｌ（商標）ＧＭＳ  ４０  ＳＥとして入手した。
ジカプリルエーテルは、ＢＡＳＦのグローバルネットワークからＣｅｔｉｏｌ（商標）ＯＥとして入手した。
イソステアリン酸イソステアリルは、フランス、ブローニュのＳｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ  ＤｕｂｏｉｓからＤＵＢ  ＩＳＩＳ（商標）として入手した。
ジメチコンは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製品、シリコーンＤＣ２００（３５０ｃｓｔ）である。
グリセリンは、スイス、バーゼルのＬｏｎｚａ  ＡＧによりＧｌｙｃｏｎ（商標）Ｇ１００として供給されている化粧品グレードであった。
【００８４】
ペンチレングリコールは、英国バッキンガムシャー、マーローのＳｙｍｒｉｓｅ  Ｌｔｄ．によりＨｙｄｒｏｌｉｔｅ（商標）−５  ６１６７５１として供給されているものであった。
カプリリルグリコールは、同じくＳｙｍｒｉｓｅ  Ｌｔｄ．によりＨｙｄｒｏｌｉｔｅ（商標）−８  １０９１６９として供給されているものであった。
酢酸トコフェロールは、ＢＡＳＦ製品であるＯｎｙｎｅｘ（商標）Ｋとして供給されているものであった。
【００８５】
相Ａの材料を、完全溶解が達成されるまで穏やかに撹拌しながら一緒に７０℃で加熱した。次いで、相Ｂを徐々に撹拌しながら加えた。相Ｃを７５℃に加熱し、次いで、撹拌を増加させて７０℃でＡ＋Ｂ混合物中に乳化させた。５０℃に冷却した後、相Ｄを穏やかに撹拌しながら加え、さらに冷却して温度を４０℃に低下させてから、相Ｅを撹拌しながら加えた。
【００８６】
例２０〜２２の特性を表Ｖに示す。
【表５】
2020536161.tif 000006
【００８７】
（例２３〜２５）
スキンケアデイクリームの調製
表ＶＩ中の数値は、質量部での量である。
【表６】
2020536161.tif 000007
【００８８】
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリドは、フランス、ブローニュのＳｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ  ＤｕｂｏｉｓからＤＵＢ  ＭＣＴ（商標）５５４５として入手した。
オクチルデカノールは、ＢＡＳＦ製品であるＥｕｔａｎｏｌ（商標）として供給されているものであった。
相Ａの材料を、完全溶解が達成されるまで穏やかに撹拌しながら一緒に７０℃で加熱した。次いで、相Ｂを相Ａと共に撹拌を増加させて７０℃で１０分間乳化させた。６０℃に冷却した後、相Ｃを穏やかに撹拌しながら加え、さらに冷却して温度を４０℃に低下させてから、相Ｄを撹拌しながら加えた。
【００８９】
例２３から２５の特性を表ＶＩＩに示す。
【表７】
2020536161.tif 000008
【００９０】
（例２６〜２８）
日焼け防止クリームの調製
表ＶＩＩＩ中の数値は、質量部での量である。
【表８】
2020536161.tif 000009
【００９１】
使用したキサンタンガムは、デンマーク、リル・スケンスヴェドのＣＰ  Ｋｅｌｃｏ  ＡｐＳの製品、Ｋｅｌｔｒｏｌ（商標）ＣＧ  Ｔであった。
使用したフェニルベンズイミダゾールは、ドイツ、ダルムシュタットのＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡの製品、Ｅｕｓｏｌｅｘ（商標）２３２であった。
ネオペンタン酸イソデシルはＤＵＢ  ＶＣＩ（商標）１０として、またイソステアリン酸イソプロピルはＤＵＢ  ＩＳＩＰ（商標）として、共にフランス、ブローニュのＳｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ  Ｄｕｂｏｉｓから入手した。
サリチル酸エチルは、ドイツ、ダルムシュタットのＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡの製品であるＥｕｓｏｌｅｘ（商標）ＯＳとして入手した。
ブチルメトキシジベンゾイルメタンは、同じくドイツ、ダルムシュタットのＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡの製品であるＥｕｓｏｌｅｘ（商標）９０２０として得られた。
【００９２】
使用したメトキシケイ皮酸エチルヘキシルは、ＢＡＳＦの世界的ネットワークの製品であるＵｖｉｎｕｌ（商標）ＭＣ８０であった。
使用したシクロジメチコンは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ製品ＤＣ３４５であった。
キサンタンガムをまず水中に分散させてから、他の相Ａ成分中に混合した。相Ｂ成分は、均質化するまで別個の槽内で互いに混合した。相Ｃは、穏やかに撹拌しながら７５℃で相Ｂに溶解し、その後この混合物を７５℃で軽く撹拌しながら相Ａ中に乳化させた。４０℃に冷却した後、相Ｄ、ＥおよびＦを順次添加し、撹拌を継続しながら生成物を２３℃に冷却した。
【００９３】
日焼け防止クリームの特性を表ＩＸに示す。
【表９】
2020536161.tif 000010
【００９４】
（実施例２９〜３１）
ファンデーションクリームの調製
表Ｘ中の数値は、質量部での量である。
【表１０】
2020536161.tif 000011
プロピレングリコールは、フランス、コンパンのＩｎｔｅｒｃｈｉｍｉｅから入手した。
トリエタノールアミンは、ＢＡＳＦの世界的ネットワークの製品であった。
各種顔料ペーストは、フランス、サン・トゥアン・ロモヌのＳｅｎｓｉｅｎｔ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓによりＣｏｖａｃｒｉｎｅの商品名で供給されているものであった。
キサンタンガムを水中に分散させてから、他の相Ａ成分中に混合した。異なる槽内で相Ｂ成分を互いに混合し、適度な撹拌と共に相Ａに添加した。相Ｃ成分を７５℃で互いに溶解し、高温溶液を激しい撹拌と共にＡ＋Ｂ中に乳化させた。５０℃に冷却した後、相Ｄを撹拌しながら加え、さらに冷却した。４０℃で、相ＥおよびＦを撹拌しながら加えた。
【００９５】
これらのファンデーションクリームの特性を表ＸＩに示す。
【表１１】
2020536161.tif 000012
さらなる合成例
パラフィン油Ｉｓｏｐａｒ  Ｍまたはイソヘキサデカンを使用して、以下の比較例３２〜３７を調製した。これらの炭化水素は、本明細書に記載の先行技術文献の多くにおいて好ましいキャリア油として採用されたものである。
【００９６】
（例３２）
（比較）：キャリア油としてＩｓｏｐａｒ  Ｍを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム＋ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー。
単に２２９．４８４ｇのファルネサンを２２９．４８４ｇのＩｓｏｐａｒ  Ｍで置き換えて、例１に従う手順を繰り返した。
【００９７】
（例３３）
（比較）：キャリア油としてイソヘキサデカンを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム＋ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマー。
単に２２９．４８４ｇのファルネサンを２２９．４８４ｇのイソヘキサデカンで置き換えて、例１に従う手順を繰り返した。
【００９８】
（例３４）
（比較）：キャリア油としてＩｓｏｐａｒ  Ｍを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム＋アクリル酸ナトリウムコポリマー。
単に１７４．２８０ｇのファルネサンを１７４．２８０ｇのＩｓｏｐａｒ  Ｍで置き換えて、例３に従う手順を繰り返した。
【００９９】
（例３５）
（比較）：キャリア油としてイソヘキサデカンを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム＋アクリル酸ナトリウムコポリマー。
単に１７４．２８０ｇのファルネサンを１７４．２８０ｇのイソヘキサデカンで置き換えて、例３に従う手順を繰り返した。
（例３６）
（比較）：キャリア油としてＩｓｏｐａｒ  Ｍを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウムホモコポリマー。
単に２２９．４８４ｇのファルネサンを２２９．４８４ｇのＩｓｏｐａｒ  Ｍで置き換えて、例５に従う手順を繰り返した。
（例３７）
（比較）：キャリア油としてイソヘキサデカンを使用した逆エマルジョン中のメチレン−ビス−アクリルアミドで架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウムホモコポリマー。
単に２２９．４８４ｇのファルネサンを２２９．４８４ｇのイソヘキサデカンで置き換えて、例５に従う手順を繰り返した。
【０１００】
酸性媒体中での増粘の有効性の評価
３つの異なる酸溶液を使用して、酸性条件下での逆エマルジョンコポリマーの増粘性能を評価した。これらの３つの溶液は、２０％グリコール酸水溶液（ｐＨ＝１．２２）、２０％リン酸水溶液（ｐＨ＝０．６７）および２０％クエン酸水溶液（ｐＨ＝１．３２）であった。
各試験において、必要量の酸溶液をビーカー内に量り取り、続いて必要量の逆エマルジョンコポリマーを量り取った。したがって、例えば、クエン酸中５％のレベルで逆エマルジョンを試験するために、１９０ｇのクエン酸溶液をビーカー内に量り取り、続いて１０ｇの逆エマルジョンコポリマーを量り取った。次いで、可変速度電動撹拌機モータで駆動されるステンレススチールの円形歯付きブレードを使用して、混合物を高剪断下で２分間撹拌してから、５ｒｐｍで回転するスピンドル６（グリコール酸およびクエン酸試験）または５ｒｐｍで回転するスピンドル４（リン酸試験）を備えるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、モデルＤＶ−１粘度計を使用して、その粘度を測定した。
【０１０１】
これらの試験の結果を表ＸＩＩ〜ＸＩＶに示す。各表中、各例に対する数値は、ｄＰａ．ｓで測定された粘度である。
架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム＋ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーの試験
【表１２】
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【０１０２】
架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム＋アクリル酸ナトリウムコポリマーの試験
【表１３】
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【０１０３】
架橋した２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウムホモポリマーの試験
【表１４】
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【０１０４】
これらの３つの表は、各コポリマーに対して、キャリア油としてファルネサンを使用した逆エマルジョンが、驚くべきことに、これらの酸性溶液において、本明細書に記載のように先行技術の配合物において逆エマルジョンコポリマー増粘剤用のキャリア油として一般的に採用されたキャリア油Ｉｓｏｐａｒ  Ｍまたはイソヘキサデカンを使用したものよりも高い粘度を生じることを示している。
【国際調査報告】
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