(57)【要約】    優れた機械的強度および透明性を有する多層フィルム（１０）は、コア層（１２）、少なくとも２つのスキン層、およびコア層（１２）と２つのスキン層との間に配置された少なくとも２つのサブスキン層を含む。コア層（１２）は、少なくとも６０重量％の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む。サブスキン層は、少なくとも６０重量％の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。スキン層は、少なくとも８０重量％のＬＬＤＰＥを含み、ＬＬＤＰＥが、Ｃ６  ＬＬＤＰＥ、Ｃ８  ＬＬＤＰＥ、またはそれらの組み合わせを含み、各スキン層は、多層フィルム（１０）の全体の厚さの２５％未満の厚さを有する。多層フィルム（１０）は、少なくとも０．１重量％の紫外線安定剤を含む。  【選択図】図１
2020519497.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも５つの層を含む多層フィルムであって、前記少なくとも５つの層が、コア層、少なくとも２つのスキン層、および前記コア層と前記２つのスキン層との間に配置された少なくとも２つのサブスキン層を含み、
前記コア層が、０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度、ならびに１９０℃および２．１６ｋｇ荷重でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定された場合、０．５〜２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する少なくとも６０重量％の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含み、
前記サブスキン層が、０．９１２〜０．９３５ｇ／ｃｃの密度、０．１５〜２．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する少なくとも６０重量％の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含み、
前記スキン層が、０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度および０．５〜２．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する少なくとも８０重量％のＬＬＤＰＥを含み、前記スキン層の前記ＬＬＤＰＥが、Ｃ６  ＬＬＤＰＥ、Ｃ８  ＬＬＤＰＥ、またはそれらの組み合わせを含み、各スキン層が、前記多層フィルムの全体の厚さの２５％未満の厚さを有し、
前記多層フィルムが、少なくとも０．１重量％の紫外線（ＵＶ）安定剤を含む、多層フィルム。
【請求項２】
前記コア層が、少なくとも８０重量％のＬＬＤＰＥを含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
前記コア層、前記サブスキン層、および前記スキン層が、アクリレートポリマーを実質的に含まない、請求項１または２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
前記多層フィルムが、プロピレン系ポリマーを実質的に含まない、請求項１〜３のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項５】
前記スキン層または前記コア層の前記ＬＬＤＰＥが、０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｃの密度を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項６】
前記サブスキン層が、少なくとも８０重量％のＬＤＰＥを含み、前記ＬＤＰＥが、０．１５〜１．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項７】
前記多層フィルムが、１５〜５０重量％のＬＤＰＥを含む、請求項１〜６のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項８】
前記多層フィルムが、５０〜８５重量％のＬＬＤＰＥを含む、請求項１〜７のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項９】
前記全体の厚さが５０〜１５０μｍである、請求項１〜８のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項１０】
前記多層フィルムが、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定された場合、８０μｍの全体の厚さで１０％未満のヘイズを示す、請求項１〜９のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項１１】
前記多層フィルムが、８０μｍの全体の厚さで９５％を超える透明度を示す、請求項１〜１０のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項１２】
前記多層フィルムが、任意の層にエチレンビニルアクリレート、エチレンビニルアクリレートを含む追加の層、またはその両方を含む、請求項１〜１１のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項１３】
０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｃの密度および０．５〜５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）をさらに含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項１４】
抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、赤外線（ＩＲ）吸収剤、防曇剤、および滴下防止剤からなる群から選択される１つ以上の添加剤をさらに含む、請求項１〜１３のいずれかに記載の多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書に記載の実施形態は、概して、多層ポリオレフィンフィルムに関し、具体的には、フィルムを温室フィルム用途に好適なものにする優れた透明性および機械的強度を示す多層ポリオレフィン温室フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
温室フィルムは、環境条件、特に温度および湿度を調節し、したがってより高い成長率での植物の成長および収量を可能にするために広く使用されている。フィルムの透明度は、特に寒い地域では、特に朝の時間に室内の温度を上昇させるために温室に十分な日光が入るようにするために重要である。これにより、より低い温度では、温室内の温度が植物の損傷を回避するのに十分なものになり、また適切な温度および湿度では、植物の成長率および収量を増加させるのに十分なものになることが可能になる。引張強度、引裂抵抗、強靭性、柔軟性などのフィルムの機械的特性もまた、数ヶ月から５年を超える温室フィルムの耐用年数を確保するために非常に重要である。
【０００３】
したがって、フィルム透明度およびフィルム強度を同時に提供するポリオレフィン温室フィルムが必要である。
【発明の概要】
【０００４】
本開示の実施形態は、温室用途での使用に好適な多層ポリオレフィンフィルムを提供することにより、これらの必要を満たし、このフィルムは、少なくともコア層、２つのスキン層、および２つのサブスキン層を有し、多層フィルムは、従来の温室フィルムと比較して優れた光学特性および良好な機械的強度を有する。
【０００５】
一実施形態によれば、少なくとも５つの層を含む多層フィルムが提供される。５つの層は、コア層、少なくとも２つのスキン層、およびコア層と２つのスキン層との間に配置された少なくとも２つのサブスキン層を含む。コア層は、０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度、ならびに１９０℃および２．１６ｋｇ荷重でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定された場合、０．５〜２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する少なくとも６０重量％の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む。サブスキン層は、０．９１２〜０．９３５ｇ／ｃｃの密度、０．１５〜２．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する少なくとも６０重量％の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含む。スキン層は、０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度および０．５〜２．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する少なくとも８０重量％のＬＬＤＰＥを含み、ＬＬＤＰＥは、Ｃ６  ＬＬＤＰＥ、Ｃ８  ＬＬＤＰＥ、またはそれらの組み合わせを含む。各スキン層は、多層フィルムの全体の厚さの２５％未満の厚さを有する。さらに、多層フィルムは、少なくとも０．１重量％の紫外線（ＵＶ）安定剤を含む。
【０００６】
これらのおよび他の実施形態は、以下の発明を実施するための形態においてより詳細に説明される。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
本開示の特定の実施形態の以下の詳細な説明は、以下の図面と併せて読むと最良に理解することができ、これらの図面では、同様の構造が同様の参照番号で示される。
【０００８】
【図１】本開示の１つ以上の実施形態による、多層フィルムの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
次に、本出願の特定の実施形態について記載する。しかしながら、本開示は異なる形態で具体化されてもよく、本開示に記載される実施形態に限定されると解釈されるべきではない。むしろ、これらの実施形態は、この開示が徹底的かつ完全であり、本主題の範囲を当業者に十分に伝えるように提供される。
【００１０】
定義
「ポリマー」という用語は、同一または異なる種類のモノマーに関わらず、モノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を指す。このため、総称のポリマーは、通常、１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる「ホモポリマー」という用語、および２種類以上の異なるモノマーから調製されたポリマーを指す「コポリマー」を包含する。本明細書で使用される、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、総称であるインターポリマーは、コポリマー、およびターポリマーなどの、３種類以上の異なるモノマーから調製されたポリマーを含む。
【００１１】
「ポリエチレン」または「エチレン系ポリマー」は、エチレンモノマーから由来する単位を５０重量％より多く含むポリマーを意味するものとする。これは、ポリエチレンホモポリマーまたはコポリマー（２つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。当該技術分野で知られているポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、非常に低い密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状および実質的に直鎖状の低密度樹脂（ｍ−ＬＬＤＰＥ）の両方を含む単一部位触媒直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、ならびに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。
【００１２】
「ＵＬＤＰＥ」という用語は、０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｃの範囲の密度を有するポリエチレン系コポリマーとして定義される。
【００１３】
「ＬＤＰＥ」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」、または「高分岐ポリエチレン」とも称され得、ポリマーが、過酸化物などのフリーラジカル開始剤を使用して、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）超の圧力で、オートクレーブまたは管状反応器内で、部分的または完全に、ホモ重合または共重合されることを意味するように定義される（例えば、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第４，５９９，３９２号を参照されたい）。
【００１４】
「ＬＬＤＰＥ」という用語は、従来のチーグラー−ナッター触媒系、ならびにメタロセンなどのシングルサイト触媒を使用して作製された樹脂（時折「ｍ−ＬＬＤＰＥ」と称される）の両方を含む。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥほど長くない分岐鎖を含み、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第５，５８２，９２３号、および米国特許第５，７３３，１５５号でさらに定義される、実質的に直鎖状のエチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号などの均一な分岐直鎖状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されているプロセスに従って調製されたものなどの不均一な分岐エチレンポリマー、および／またはそれらのブレンド（米国特許第３，９１４，３４２号または米国特許第５，８５４，０４５号に開示されるものなど）を含む。ＬＬＤＰＥは、気相、液相、もしくはスラリー重合、またはそれらの任意の組み合わせを介して、当該技術分野で既知の、任意の種類の反応器または反応器構成を使用して作製することができ、反応器には気相および液相反応器が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１５】
「Ｃ６  ＬＬＤＰＥ」という用語は、エチレンモノマーとヘキセンコモノマーから生成されるエチレン系ポリマーを指す。同様に、「Ｃ４  ＬＬＤＰＥ」は、エチレンモノマーおよびブテンコモノマーから生成されるエチレン系ポリマーを指し、「Ｃ８  ＬＬＤＰＥ」は、エチレンモノマーおよびオクテンコモノマーから生成されるエチレン系ポリマーを指す。
【００１６】
「ＨＤＰＥ」という用語は、約０．９４０ｇ／ｃｃ超の密度を有するポリエチレンを指し、一般的に、チーグラーナッタ触媒、クロム触媒、またはさらにメタロセン触媒で調製される。
【００１７】
本明細書で使用されるとき、「プロピレン系ポリマー」という用語は、主要量のプロピレンモノマー（ポリマーの総重量に基づく）を重合形態で含み、任意に少なくとも１つの重合コモノマーを含み得るポリマーを指す。
【００１８】
「多層フィルム」とは、複数の層を有する任意の構造を意味する。例えば、多層構造は５つ以上の層を有してもよい。
【００１９】
ここで、本開示の多層フィルムの実施形態、具体的には温室フィルム用途で使用されるフィルムを詳細に参照する。
【００２０】
実施形態は、少なくとも５つの層を含む多層フィルムを対象とする。図１を参照すると、５層多層フィルム１０は、コア層１２、少なくとも２つのスキン層１４および１５、ならびにコア層１２と２つのスキン層１４および１５との間に配置された少なくとも２つのサブスキン層１６および１７を含む。
【００２１】
コア層１２は、０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度、ならびに１９０℃および２．１６ｋｇ荷重でＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定された場合、０．５〜２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する少なくとも６０重量％の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含み得る。サブスキン層１６および１７は、０．９１２〜０．９３５ｇ／ｃｃの密度、０．１５〜２．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する少なくとも６０重量％の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含み得る。スキン層１４および１５は、０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｃの密度および０．５〜２．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有する少なくとも８０重量％のＬＬＤＰＥを含み、ＬＬＤＰＥは、Ｃ６  ＬＬＤＰＥ、Ｃ８  ＬＬＤＰＥ、またはそれらの組み合わせである。各スキン層１４および１５は、多層フィルムの全体の厚さの２５％未満の厚さを有する。多層フィルムは、少なくとも０．１重量％の紫外線（ＵＶ）安定剤を含む。
【００２２】
コア層
上述のように、コア層は少なくとも６０重量％のＬＬＤＰＥを含むが、しかしながら、さらなる実施形態では、コア層は、少なくとも７０重量％のＬＬＤＰＥ、少なくとも８０重量％のＬＬＤＰＥ、または少なくとも９０重量％のＬＬＤＰＥ、または少なくとも９５重量％のＬＬＤＰＥ、または１００重量％のＬＬＤＰＥを含み得る。１つ以上の実施形態では、コア層のＬＬＤＰＥは、０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｃ、０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｃ、または０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｃ、または０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｃの密度を含み得る。ＬＬＤＰＥのメルトインデックス（Ｉ２）は、０．５〜２．０ｇ／１０分、または０．７５〜１．５ｇ／１０分、または０．７５〜１．０ｇ／１０分であってもよい。
【００２３】
追加の実施形態では、コア層のＬＬＤＰＥは、Ｃ４  ＬＬＤＰＥ、Ｃ６  ＬＬＤＰＥ、Ｃ８  ＬＬＤＰＥ、またはそれらの組み合わせを含み得る。一実施形態では、コア層のＬＬＤＰＥはＣ６  ＬＬＤＰＥである。好適な市販のＬＬＤＰＥ製品は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）からのＣ６  ＬＬＤＰＥであるＤＯＷＬＥＸ（商標）２６４５Ｇを含み得る。
【００２４】
さらなる実施形態では、追加のエチレン系ポリマーなどの追加の構成成分をコア層に含めることが企図される。これらは、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、またはそれらの組み合わせを含み得るが、これらに限定されない。ＨＤＰＥは、０．９４５〜０．９６５ｇ／ｃｃの密度および０．５〜５．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。
【００２５】
サブスキン層
上述のように、サブスキン層は少なくとも６０重量％のＬＤＰＥを含むが、しかしながら、さらなる実施形態では、サブスキン層は、少なくとも７０重量％のＬＤＰＥ、少なくとも８０重量％のＬＤＰＥ、または少なくとも９０重量％のＬＤＰＥ、または少なくとも９５重量％のＬＤＰＥ、または１００重量％のＬＤＰＥを含み得る。
【００２６】
サブスキン層のＬＤＰＥは、０．９１２〜０．９３５ｇ／ｃｃ、または０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｃ、または０．９２０〜０．９２５ｇ／ｃｃの密度を有し得る。１つ以上の実施形態では、サブスキン層のＬＤＰＥは、０．１５〜２．０ｇ／１０分、または０．２〜１．０ｇ／１０分、または０．５〜１．０ｇ／１０分、または０．２５〜０．７５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有し得る。
【００２７】
ＬＤＰＥは、周知の市販のＬＤＰＥであり得、そして上述のような種々の方法のうちのいずれか１つによって作製され得る。市販のＬＤＰＥには、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）からのＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ  １５０ＥおよびＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ  ３１０Ｅの商品名で入手可能なＬＤＰＥが含まれるが、これらに限定されない。
【００２８】
コア層と同様に、追加のエチレン系ポリマーなどの追加の構成成分をサブスキン層に含めることが企図される。これらは、ＭＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、またはそれらの組み合わせを含み得るが、これらに限定されない。
【００２９】
スキン層
上述のように、スキン層は少なくとも８０重量％のＬＬＤＰＥを含むが、しかしながら、さらなる実施形態では、スキン層は、少なくとも９０重量％のＬＬＤＰＥ、少なくとも９５重量％、または１００重量％のＬＬＤＰＥを含む。もう１つの実施形態では、スキン層のＬＬＤＰＥは、０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｃ、０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｃ、または０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｃ、または０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｃの密度を含み得る。ＬＬＤＰＥのメルトインデックス（Ｉ２）は、０．５〜２．０ｇ／１０分、または０．７５〜１．５ｇ／１０分、または０．７５〜１．０ｇ／１０分であってもよい。
【００３０】
１つ以上の実施形態では、スキン層のＬＬＤＰＥは、Ｃ６  ＬＬＤＰＥ、Ｃ８  ＬＬＤＰＥ、またはそれらの組み合わせを含み得る。上述のように、コア層はＣ４  ＬＬＤＰＥを含み得るが、しかしながら、驚くべきことに、Ｃ４  ＬＬＤＰＥの代わりにＣ６  ＬＬＤＰＥおよびＣ８  ＬＬＤＰＥをスキンに含めると、多層フィルムに改善された光学特性および強度特性がもたらされることが発見された。一実施形態では、スキン層のＬＬＤＰＥはＣ６  ＬＬＤＰＥである。好適な市販のＬＬＤＰＥ製品は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）からのＤＯＷＬＥＸ（商標）２６４５Ｇを含み得る。
【００３１】
ＵＶ安定剤
さらに、様々なＵＶ安定剤が好適であることが企図される。一実施形態では、ＵＶ安定剤はスキン層に含まれるが、しかしながら、ＵＶ安定剤は、多層フィルムの他の層に含まれ得ることが企図される。一実施形態では、ＵＶ安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を含む。ＨＡＬＳは、プラスチック材料の光酸化中に形成されたフリーラジカルをトラップすることにより作用する長期熱安定剤であり、それにより光分解プロセスを制限する。ＨＡＬＳがＵＶ吸収によって生成されたラジカルを除去する能力は、デニソフサイクルとして知られるプロセスによるニトロキシルラジカルの形成によって説明される。ＨＡＬＳ  ＵＶ安定剤の好適な市販例の１つは、ＢＡＳＦからのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ  ９４４（ＣＡＳ＃７１８７８−１９−８）であり、以下の構造を有する。
【化１】
2020519497.tif 000003
【００３２】
多層フィルム
多層フィルムには様々な構成成分および量が企図されるが、重要な構成成分はＬＤＰＥおよびＬＬＤＰＥである。１つ以上の実施形態では、多層フィルムは１５〜５０重量％のＬＤＰＥを含む。別の実施形態では、多層フィルムは、５０〜８５重量％のＬＬＤＰＥを含み得る。さらに、多層フィルムは主にポリエチレン系であるが、いくつかの実施形態では、多層フィルムはプロピレン系ポリマーを含み得る。別の実施形態では、多層フィルムは、プロピレン系ポリマーを実質的に含まなくてもよい。本明細書で使用される場合、「実質的に」とは、プロピレン系ポリマーの０．５重量％未満、または０．１重量％未満を意味する。
【００３３】
従来の温室フィルムでは、エチレンビニルアクリレートが一般的に使用される。本開示の任意の実施形態では、エチレンビニルアクリレートは、本多層フィルムの１つ以上の層に含まれてもよい。さらなる実施形態では、多層フィルムは、エチレンビニルアクリレートを含む追加の層を含んでもよい。しかしながら、本開示の他の実施形態では、コア層、サブスキン層、およびスキン層は、エチレンビニルアクリレートなどのアクリレートポリマーを実質的に含まなくてもよい。本明細書で使用される場合、「実質的に」とは、アクリレートポリマーの０．５重量％未満、または０．１重量％未満を意味する。
【００３４】
さらに、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、赤外線（ＩＲ）吸収剤、防曇剤、および滴下防止剤などの他の添加剤を多層フィルムに含んでもよい。
【００３５】
この出願における多層フィルムの議論は５層フィルムに焦点を合わせているが、５つを超える層を有するフィルムもまた企図される。さらに、多層フィルムには様々な厚さが企図される。例えば、多層フィルムは、５０〜１５０μｍ、または５０〜１００μｍの全体の厚さを有し得る。上述のように、各スキン層は、多層フィルムの全体の厚さの２５％未満の厚さを有し得る。理論に限定されることなく、この厚さ範囲でＣ６  ＬＬＤＰＥまたはＣ８  ＬＬＤＰＥを含むスキン層は、温室フィルムに所望の光学特性を提供すると同時に、多層フィルムに対して所望の強度を提供する上で重要な役割を果たす。
【００３６】
光学特性を参照すると、多層フィルムは、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定された８０μｍの全体の厚さで１０％未満のヘイズを示し得る。さらに、多層フィルムは、８０μｍの全体の厚さで９５％を超える透明度を示し得る。
【００３７】
試験方法
応用で使用される試験方法および以下の例は、以下に含まれる。
【００３８】
メルトインデックス（Ｉ２）
２．１６ｋｇおよび１９０℃でＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って、メルトインデックス（Ｉ２）を測定した。値はｇ／１０分で報告され、１０分当たりに溶出したグラムに対応する。
【００３９】
密度
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従ってグラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ３）で測定され、試料は、ＡＳＴＭ  Ｄ４７０３に従って圧縮成形によって調製した。
【００４０】
従来のゲル浸透クロマトグラフィー（従来のＧＰＣ）
ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）からのＧＰＣ−ＩＲ高温クロマトグラフィーシステムには、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（Ａｍｈｅｒｓｔ，ＭＡ）の２角度レーザー光散乱検出器モデル２０４０と、ともにＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒからのＩＲ５赤外線検出器および４毛細管粘度計とが備わっていた。データ収集は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｎｔｒｏｌソフトウェアおよびデータ収集インターフェースを使用して実施した。このシステムには、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（Ｓａｎｔａ  Ｃｌａｒａ，ＣＡ）からのオンラインの溶媒脱ガスデバイスおよびポンプシステムが備わっていた。
【００４１】
注入温度を摂氏１５０度に制御した。使用したカラムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）からの３つの１０ミクロン「Ｍｉｘｅｄ−Ｂ」カラムであった。使用した溶媒は１，２，４−トリクロロベンゼンであった。試料は、「５０ミリリットルの溶媒中０．１グラムのポリマー」の濃度で調製した。クロマトグラフィー溶媒および試料調製溶媒はそれぞれ、「２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）」を含有した。両溶媒源を窒素スパージした。エチレン系ポリマー試料を摂氏１６０度で３時間静かに撹拌した。注入容量は、「２００マイクロリットル」であり、流速は、「１ミリリットル／分」であった。ＧＰＣカラムセットは、２１の「狭い分子量分布」ポリスチレン標準を実行することによって較正した。標準品の分子量（ＭＷ）は、５８０〜８，４００，０００ｇ／モルの範囲であり、標準品を６つの「カクテル」混合物に含有させた。各標準混合物には、個々の分子量間で少なくとも１０の分離があった。標準混合物は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから購入した。ポリスチレン標準品は、１，０００，０００ｇ／モル以上の分子量について「５０ｍＬの溶媒中０．０２５ｇ」、および１，０００，０００ｇ／モル未満の分子量について「５０ｍＬの溶媒中０．０５０ｇ」で調製した。
【００４２】
ポリスチレン標準品を、３０分間、静かに撹拌しながら８０℃で溶解した。劣化を最小限に抑えるために、まず、狭い標準混合物を、「最高分子量成分」から低い方へ順番に流した。ポリスチレン標準ピーク分子量を、式１を用いてポリエチレン分子量に変換し（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，６，６２１（１９６８））に記載の通り）、
【００４３】
Ｍポリエチレン＝Ａｘ（Ｍポリエチレン）Ｂ（式１）
【００４４】
式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１６に等しく、Ｂは１．０に等しい。
【００４５】
数平均分子量（Ｍｎ（従来のｇｐｃ））、重量平均分子量（Ｍｗ−従来のｇｐｃ）、およびｚ平均分子量（Ｍｚ（従来のｇｐｃ））を以下の式２〜４に従って計算した。
【数１】
2020519497.tif 000004
【数２】
2020519497.tif 000005
【数３】
2020519497.tif 000006
【００４６】
式２〜４においては、ＲＶは「１秒当たり１ポイント」で収集されたカラム保持容積（直線的に離間される）であり、ＩＲは、ＧＰＣ計器のＩＲ５測定チャネル由来の、ベースラインを差し引いたボルト単位のＩＲ検出器信号であり、ＭＰＥは式１で決定されたポリエチレン当量ＭＷである。データ計算は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒからの「ＧＰＣ  Ｏｎｅソフトウェア（バージョン２．０１３Ｈ）」を使用して実施した。
【００４７】
ヘイズ
ヘイズは、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄメーターを使用して測定した。
【００４８】
透明度
透明度は、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｈａｚｅ−ｇａｒｄメーターを使用したＢＹＫ試験方法に従って測定する。
【００４９】
エルメンドルフ引裂抵抗
エルメンドルフ引裂は、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２２に従って、縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）で測定される。
【００５０】
ダート衝撃強度
ダート衝撃強度（時には「ダートドロップ」とも呼ばれる）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１７０９方法Ａに従って、高さ２６インチ±０．４インチ（６６ｃｍ±１ｃｍ）、および直径３８．１０±０．１３ｍｍの研磨アルミニウム半球形ヘッドで測定される。
【００５１】
引張特性
引張強度および破断点の伸びは、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）で測定した。
【実施例】
【００５２】
以下の実施例は、本開示の特徴を説明するものであり、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。表１に、以下の実施例で使用した市販のエチレン樹脂を列挙する。
【表１】
2020519497.tif 000007
【００５３】
Ｃ４  ＬＬＤＰＥおよびＣ６  ＬＬＤＰＥの間の特性を証明するために、単層フィルムＣ４  ＬＬＤＰＥおよびＣ６  ＬＬＤＰＥを、表２に列挙されているプロセスパラメータを使用して押出フィルムラインで調製した。フィルムの製造は、４５ｍｍのＣｏｖｅｘラインを吹き込んだ押出成形で行った。単層フィルムは、表３に列挙されている強度試験を受けた。表３に示されるように、Ｃ６  ＬＬＤＰＥで調製した単層フィルムは、Ｃ４  ＬＬＤＰＥを含む単層フィルムと比較して、はるかにより良好な物理的特性を示した。
【表２】
2020519497.tif 000008
【表３】
2020519497.tif 000009
【００５４】
５層多層フィルムの例
表５に列挙される例の５層インフレーションフィルムを、表４に列挙される製造条件を使用して５層共押出インフレーションフィルムラインで製造した。
【表４】
2020519497.tif 000010
【００５５】
多層フィルムのフィルム層比は、各押出機のスクリュー速度によって制御され、顕微鏡を介してフィルム断面を確認することによって確認した。
【表５−１】
2020519497.tif 000011
【表５−２】
2020519497.tif 000012
【００５６】
表５に示されるように、両方にＣ４  ＬＬＤＰＥ、Ｃ６  ＬＬＰＤＥ、およびＬＤＰＥのブレンドを各層に含む比較例１および２は、望ましくない光学特性を示した。０．２５ＭＩのメルトインデックスＩ２を有するＬＤＰＥを利用した比較例１は、高いヘイズおよび低い透明度値によって示されるように、不十分なフィルム透明性を示した。具体的には、比較例１は、高いフィルムヘイズ（２０．５％）および低い透明度（７４．４％）を示し、これは温室フィルム用途には望ましくない。比較例１と比較して、比較例２におけるより高いメルトインデックスＬＤＰＥ（Ｉ２＝０．７５）を有する低ＭＩ  ＬＤＰＥ（０．２５ＭＩ）の置換は、比較例１と比較してフィルム光学特性を改善した。しかしながら、高いフィルムヘイズ（１１．５％）および低い透明度（９０．９％）によって示されるように、光学特性は依然として望ましくなく、これは温室フィルム用途には好ましくない。
【００５７】
コア層にＬＤＰＥ（Ｉ２＝０．２５）、ならびにサブスキン層およびスキン層にＣ４  ＬＬＤＰＥを含んだ比較例３は、比較例１および２と比較して改善されたフィルム光学特性を示した。しかしながら、高いフィルムヘイズ（１１．３％）によって示されるように、光学特性は依然として望ましくなかった。さらに、フィルム引張強度は試験フィルムの中で最も低く、これは温室フィルム用途には望ましくない。
【００５８】
コア層にＣ４  ＬＬＤＰＥ、サブスキン層にＬＤＰＥ（Ｉ２＝０．７５）、およびスキン層にＣ６  ＬＬＤＰＥを含み、各スキン層の層比率が約３５％である比較例４は、比較例１、２、および３と比較して改善されたフィルムの光学特性を示した。しかしながら、高いフィルムヘイズ（＞１０．０％）によって示されるように、フィルム全体の光学系は望ましくなかった。この望ましくないヘイズの結果は、少なくとも部分的には、スキン層のより大きな厚さに起因した。
【００５９】
コア層としてＣ４  ＬＬＤＰＥ、サブスキン層にＬＤＰＥ（Ｉ２＝０．７５）、スキン層にＣ６  ＬＬＤＰＥ、および約１７％の各スキン層の層比率を含んだ実施例１は、低いヘイズ（６．９％）および高い透明度（９８．６％）、ならびに良好な機械的強度によって示されるように最も良好な光学系を示した。比較例４とは対照的に見ると、実施例１の薄いスキン層は、多層フィルムに対して改善されたフィルム透明性に影響を与えるのに役立つ。
【００６０】
サブスキン層のより低いメルトインデックスＬＤＰＥ（Ｉ２＝０．２５）を除き、実施例１と同様の実施例２もまた、低いヘイズ（８．９％）および高い透明度（９６．６％）、ならびに良好な機械的強度によって示されるように優れた光学系を示した。薄いスキン層と組み合わせて、より高いメルトインデックスを有するＬＤＰＥ樹脂は、多層フィルムに対して改善されたフィルム透明性に影響を与えるのに役立つ。
【００６１】
添付の特許請求の範囲に定義される本開示の範囲から逸脱することなく、修正および変更が可能であることは明らかであろう。より具体的には、本開示のいくつかの態様は、本明細書において好ましい、または特に有利であると確認されているが、本開示は必ずしもこれらの態様に限定されないことが企図される。
【図１】
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【国際調査報告】
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