(57)【要約】  石油化学プロセスで使用される機器におけるポリマーの形成およびポリマーの堆積を防止または低減するための組成物および方法が開示される。防汚剤組成物は、１つ以上の抗酸化剤、１つ以上の抗重合剤、１つ以上の分散剤、および１つ以上の溶媒の組み合わせを含む。工業プロセスで使用されるプロセス機器の汚れを防止または低減する方法もまた、記載される。方法は、プロセス機器に防汚剤組成物を導入することを含み、防汚剤組成物は、１つ以上の抗酸化剤、１つ以上の抗重合剤、１つ以上の分散剤、および１つ以上の溶媒の組み合わせを含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
防汚剤組成物であって、
１つ以上の抗酸化剤、
１つ以上の抗重合剤、
１つ以上の分散剤、および
１つ以上の溶媒
の組み合わせを含む、組成物。
【請求項２】
前記防汚剤組成物が、約１重量％〜約１５重量％の抗酸化剤と、約１重量％〜約１５重量％の抗重合剤と、約５０重量％〜約９５重量％の分散剤と、約１０重量％〜約５０重量％の溶媒と、を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記１つ以上の抗酸化剤が、１，４−フェニレンジアミン、そのアルキル化またはフェニル誘導体、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項１または２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
前記抗酸化剤が、前記防汚剤組成物の約１重量％〜約１０重量％を構成する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記抗重合剤が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル、１，４−ジヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、および１−ヒドロキシ−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記抗重合剤が、前記防汚剤組成物の約１重量％〜約１０重量％を構成する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記分散剤が、前記防汚剤組成物の約５０重量％〜約９０重量％％を構成する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記分散剤が、２つ以上の脂肪酸アミドのブレンドである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記ブレンドは、第１の脂肪酸アミドと第２の脂肪酸アミドとの比が約１：１〜約１：１０、または約１：１〜約１：２である、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記第１および第２の脂肪酸アミドが、トール油およびジアミンを含む、請求項８または９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記第１の脂肪酸アミドが、脂肪酸とトリメチルアミン（ＴＥＡ）との反応物であり、前記第２の脂肪酸アミドが、脂肪酸とテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）との反応物である、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記溶媒が、グリコールおよび芳香族ナフサ、ならびにそれらの組み合わせから選択される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
エチレン分解プロセスにおけるプロセス機器の汚れを低減または防止するための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１４】
工業プロセスで使用されるプロセス機器の汚れを防止または低減する方法であって、
前記プロセス機器に防汚剤組成物を導入することであって、前記防汚剤組成物が、
１つ以上の抗酸化剤、
１つ以上の抗重合剤、
１つ以上の分散剤、および
１つ以上の溶媒
の組み合わせを含む、導入することを含む、方法。
【請求項１５】
前記導入が、前記防汚剤組成物を注入、噴霧、滴下、または投入することによる、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記導入が、前記プロセスのガス圧縮機または中間冷却器の上流である、請求項１４または１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記導入が、前記防汚剤組成物に洗浄油を注入することである、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記導入が、前記防汚剤組成物に調温水を注入することである、請求項１４〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記導入が、連続的に実施される、請求項１４〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記導入が、断続的に実施される、請求項１４〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記工業プロセスが、エチレン分解プロセスである、請求項１４〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記防汚剤組成物が、前記全防汚剤組成物中に約１重量％〜約１５重量％の抗酸化剤と、約１重量％〜約１５重量％の抗重合剤と、約５０重量％〜約９５重量％の分散剤と、約１０重量％〜約５０重量％の溶媒と、を含む、請求項１４〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記１つ以上の抗酸化剤が、１，４−フェニレンジアミン、そのアルキル化またはフェニル誘導体、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項１４または２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記抗酸化剤が、前記防汚剤組成物の約１重量％〜約１０重量％を構成する、請求項１４、２２、または２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記抗重合剤が、前記防汚剤組成物の約１重量％〜約１０重量％を構成する、請求項１４または２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記抗重合剤が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル、１，４−ジヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、および１−ヒドロキシ−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１４、２２、または２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
前記分散剤が、前記防汚剤組成物の５０重量％〜約９０重量％を構成する、請求項１４または２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２８】
前記分散剤が、２つ以上の脂肪酸アミドのブレンドである、請求項１４、２２、または２７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
前記ブレンドは、第１の脂肪酸アミドと第２の脂肪酸アミドとの比が約１：１〜約１：１０、または約１：１〜約１：２である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記脂肪酸が、トール油およびジアミンである、請求項２８または２９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
前記第１の脂肪酸アミドが、脂肪酸とトリメチルアミン（ＴＥＡ）との反応物であり、前記第２の脂肪酸アミドが、脂肪酸とテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）との反応物である、請求項２８〜３０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
前記溶媒が、グリコールおよび芳香族ナフサ、ならびにそれらの組み合わせから選択される、請求項１４または２２のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防汚剤組成物および圧縮機でのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
圧縮機の汚れは、エチレンプロセスの分解ガス圧縮システムなど、圧縮機を使用するプロセスでよく知られている問題である。炭化水素の水蒸気分解は、世界中で生産されるエチレンのほぼすべてを構成している。エチレンの生産プロセスでは、少量のポリマーが形成されることがある。これらのポリマーは、一般に、汚染物質と見なされており、望ましくない。
【０００３】
ポリマー汚染物質は、複数のガス圧縮機および中間冷却器を含む多段システムである分解ガス圧縮システムにおいて問題を引き起こす。ポリマーは、例えば、圧縮機および中間冷却器の内面に堆積することによって機械を汚し、プロセスの効率低下をもたらし、場合によっては、流路を遮断して生産を停止させ、深刻な場合には、部品に損傷を与える。
【０００４】
エチレン性不飽和モノマーの早期重合は、エチレン分解プロセスなどのモノマー製造プロセスにおける主要なポリマー形成メカニズムである。これらのプロセス流のエチレン性不飽和モノマーは反応性があり、ラジカル重合およびディールスアルダー重合により重合し、特に高温で固体堆積物を形成する傾向がある。
【０００５】
頻繁な汚れおよび洗浄の必要性は、生産および作業の効率性の負担になる可能性がある。
【発明の概要】
【０００６】
汚れを低減し、それによってシステムのエネルギー効率を改善し、かつ製品品質の問題を防止するための組成物および方法が開示される。
【０００７】
本発明の一態様では、防汚剤組成物であって、１つ以上の抗酸化剤、１つ以上の抗重合剤、１つ以上の分散剤、および１つ以上の溶媒の組み合わせを含む、防汚剤組成物が開示される。
【０００８】
本発明のさらに別の態様では、工業プロセスで使用されるプロセス機器の汚れを防止または低減する方法であって、
プロセス機器に防汚剤組成物を導入することであって、防汚剤組成物が、
１つ以上の抗酸化剤、
１つ以上の抗重合剤、
１つ以上の分散剤、および
１つ以上の溶媒の組み合わせを含む、導入すること、を含む方法が、開示される。
【０００９】
開示された組成物は、エチレン分解プロセスにおけるプロセス機器の汚れを低減または防止することに用途を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】シミュレートされたパイガス混合物のゲル化時間に対する本発明の様々な防汚剤組成物の効果のグラフ表示である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示は、実施形態への言及を提供するが、当業者は、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態および詳細において変更を行うことができることを認識するであろう。様々な実施形態を、図面を参照して詳細に説明するが、いくつかの図を通して同様の参照番号は同様の部品およびアセンブリを表す。様々な実施形態への言及は、添付の特許請求の範囲の範囲を限定するものではない。さらに、本明細書に記載された例は、限定を意図するものではなく、添付の請求項の範囲の多くの可能な実施形態のいくつかを単に述べるものである。
【００１２】
定義
本明細書で使用されるとき、用語「防汚剤」とは、「プロセス機器」上のポリマー、プレポリマー、オリゴマーおよび／または他の材料などの材料の堆積を低減または防止する組成物を指す。この用語はまた、ラジカル重合種の形成を低減または防止する組成物を指すこともできる。
【００１３】
本明細書で使用されるとき、用語「抗酸化剤」とは、水素ラジカル（Ｈ・）を酸素中心ラジカルに供与することにより、酸素中心ラジカルを除去することができる化合物（複数可）を指す。
【００１４】
本明細書で使用されるとき、用語「抗重合剤」とは、カップリング反応により、炭素中心ラジカルを捕捉または除去するのに効率的な安定したフリーラジカルを指す。
【００１５】
抗酸化剤および抗重合剤は、重合「連鎖停止剤」と呼ばれることもある。
【００１６】
本明細書で使用されるとき、用語「プロセス機器」とは、圧縮機ファン、インペラ、ポンプ、バルブ、中間冷却器、センサなどを意味し、これらは、汚れの影響を受ける可能性があるプロセスに関連付けられている。この用語はまた、例えば、エチレン分解プロセスのガス圧縮機など、通信状態にあるコンポーネントのセットも含む。
【００１７】
本明細書で使用されるとき、用語「プロセス凝縮物」とは、水に加えて、石油化学処理システム内に存在する１つ以上の熱分解副生成物を意味する。いくつかの実施形態では、プロセス凝縮物は、パイガス、パイガス副生成物、またはそれらの混合物を含む。
【００１８】
本明細書で使用される場合、用語「パイガス」は、専門用語であり、「熱分解ガソリン」の略語である。パイガスは、水よりも密度が低い熱分解副生成物であり、熱分解プラントなどの工業処理プラントの希釈蒸気システムのクエンチ水塔内で、水と共に凝縮する石油系生成物の混合物である。パイガスは、炭化水素と他の副生成物との可変混合物であり、混合物の成分および量は、熱分解で使用される供給原料および条件によって決定される。文脈によって決定されるように、および／または他の方法で指定されない限り、パイガスは、１つ以上の芳香族化合物と、少なくとも５個の炭素を有するアルカンおよびアルケンの混合物と、を含み、アルカン／アルケン成分の大部分（すなわち、５０重量％超）は、Ｃ５〜Ｃ１２である。いくつかの実施形態では、パイガスは、ベンゼンが豊富である（例えば、２０重量％〜４５重量％）。パイガスはまた、スチレン、イソプレン、ピペリレン、シクロペンタジエン、およびそれらの組み合わせなどの、高反応性オレフィンおよびジオレフィンも含有する。いくつかの実施形態では、パイガスは、Ｃ１〜Ｃ５有機酸などの成分をさらに含む。いくつかの実施形態では、パイガスは、パイガス−熱分解タール混合物の総重量を基準として約０．０１重量％〜最大約２０重量％までの熱分解タールを含み、熱分解タールの量は、熱分解に使用される個々の機器および供給原料に依存する。別段の指定がない限り、または文脈において、「パイガス」は、パイガス、および熱分解タール、パイガス副生成物、またはその両方とのそれらの混合物の両方が含まれる。
【００１９】
本明細書で使用される場合、「パイタール」という用語は、専門用語であり、「熱分解タール」の略語である。パイタールは、水より密度が高い熱分解副生成物であり、熱分解プラントの希釈蒸気システムのクエンチ水塔内で、水と共に凝縮する石油系生成物の混合物である。この用語は、例えば、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、クリセン、フルオランテンなどを含む、≧Ｃ１２アルカン／アルケンおよび／または≧Ｃ１０ポリ芳香族炭化水素の混合物、ならびにこれらの２つ以上の混合物、ならびにメチル、エチル、および高級アルキルまたはアルケニル置換基などの置換基のランダム分布を有する変異体を伴う類似の化合物との混合物を示す。
【００２０】
本明細書で使用されるとき、用語「パイガス副生成物」とは、パイガスの１つ以上の成分（パイガス−熱分解タール混合物を含む）の化学反応の生成物として形成される任意の１つ以上の化合物を意味し、反応は、熱分解プラントの希釈蒸気システム内で生じ、さらに、反応により、反応した成分のうちの１つ以上の分子量が増加する。いくつかの実施形態では、パイガス副生成物は、スチレンのオリゴマー化もしくは重合残基、および／またはパイガスの１つ以上の不飽和およびラジカル重合性成分を含む。
【００２１】
本明細書で使用されるとき、重合性種の化学名（例えば、アクリル酸、スチレンなど）は、文脈によって決定されるように、化学種自体、または１つ以上のポリマーにおけるその重合残基のいずれかを意味するように使用される。
【００２２】
本明細書で使用されるとき、用語「任意の」または「任意に」は、その後に記載された事象、または状況が発生する可能性があるが発生する必要はなく、ならびにその説明に事象または状況が生じる事例および生じない事例が含まれることを意味する。
【００２３】
本明細書で使用されるとき、例えば、本開示の実施形態を説明する際に用いられる、組成物中の材料の量、濃度、体積、プロセス温度、プロセス時間、収率、流速、圧力など、およびその範囲を修飾する用語「約」は、例えば、化合物、組成物、濃縮物、または使用配合物を製造するために使用される典型的な測定および取り扱い手順により、これらの手順における偶発的な誤りにより、製造、供給源、または方法を実施するために使用される出発材料もしくは成分の純度上の違いにより、および近似考慮事項などにより生じ得る数値量の変動を指す。「約」という用語はまた、特定の初期濃度または混合物を有する配合物の劣化に起因して異なる量、および特定の初期濃度または混合物を有する配合物を混合または処理することに起因して異なる量を包含する。「約」という用語によって修飾されている場合、添付の特許請求の範囲は、これらの量と同等のものを含む。さらに、「約」が値の任意の範囲を説明するために用いられる場合、文脈によって特に限定されない限り、例えば「約１〜５」は、「１〜５」および「約１〜約５」および「１〜約５」および「約１〜５」を意味する。
【００２４】
本明細書で使用されるとき、例えば、本開示の実施形態を説明する際に用いられる、組成物中の成分のタイプもしくは量、特性、測定可能な量、方法、位置、値、または範囲を修飾する用語「実質的に」は、意図された組成物、特性、量、方法、位置、値、または範囲を無効にする様態で、全体的に列挙されたその組成物、特性、量、方法、位置、値、または範囲に影響を及ぼさない変動を指す。意図された特性の例には、それだけには限定されない例として、柔軟性、分配係数、割合、溶解度、温度などが含まれ、意図された値は、厚さ、収率、重量、濃度などを含む。「実質的に」によって修飾される方法への影響は、プロセスで使用される材料のタイプまたは量の変動、機械設定の変動、プロセスに対する周囲条件の影響などによって引き起こされる影響を含み、ここで、影響の様式または程度は、１つ以上の意図された特性または結果を否定するものではなく、近似考慮事項と同様である。「実質的に」という用語によって修飾されている場合、添付の特許請求の範囲は、材料のこれらのタイプおよび量の均等物を含む。
【００２５】
本明細書で使用される場合、列挙された値の範囲は、範囲内のすべての値を想定し、列挙された範囲内の実数値であるエンドポイントを有する任意のサブ範囲を列挙するクレームのサポートとして解釈されるべきである。仮説上の例示的な例として、本明細書における１〜５の範囲の開示は、次の範囲、すなわち１〜５；１〜４；１〜３；１〜２；２〜５；２〜４；２〜３；３〜５；３〜４；および４〜５のうちのいずれに対する特許請求も支持するようにみなされよう。
【００２６】
検討
防汚剤組成物、および例えば、炭化水素熱分解に使用されるシステムにおける汚れを防止または低減する方法が、本明細書に開示される。防汚剤組成物は、１つ以上の抗酸化剤、１つ以上の抗重合剤、１つ以上の分散剤、１つ以上の溶媒などの成分の組み合わせを含む。抗酸化剤および抗重合剤などの成分は、重合および汚れの防止に効果的であることが別々にまたは組み合わせで示されているが、本明細書では、防汚剤組成物が相加効果よりも大きいことが示されている。換言すれば、成分の組み合わせを一緒に実施するほうが、各個々の成分を別々に実施するよりも効果が高い。
【００２７】
抗酸化剤
防汚剤組成物は、例えばエチレン性不飽和モノマーに対して作用することができる１つ以上の抗酸化剤を含む。抗酸化剤は、化合物またはそのブレンドである。
【００２８】
例示的な抗酸化剤は、エチレン性不飽和モノマーの望ましくない重合を防止することが知られている、フェニレンジアミンおよびそのヒンダードフェノールなどのフェノール系抗酸化剤を含む。
【００２９】
いくつかの実施形態では、フェノール系抗酸化剤は、エチレン性不飽和モノマーを標的とするヒンダードおよび非ヒンダードフェノールを含むことができる。そのようなフェノール系抗酸化剤の例は、ハイドロキノン（ＨＱ）、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ＴＢＣ、２，６ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、およびハイドロキノンのモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）である。
【００３０】
いくつかの実施形態では、フェニレンジアミンは、エチレン性不飽和モノマーを標的とする非置換フェニレンジアミン、Ｎ−置換フェニレンジアミンまたはＮ，Ｎ’−置換フェニレンジアミン、およびそれらの任意の組み合わせを含むことができる。フェニレンジアミンの例は、１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−ジブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，４−ジメチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、およびそれらの任意の組み合わせである。
【００３１】
フェニレンジアミンはまた、ｐ−またはｍ−フェニレンジアミン自体（ＰＤＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジプレニルフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，４−ジメチルペンチル）〜−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，４−ジメチルペンチル）ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−シクロヘキシルｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチルｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニルｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−アミノアルキル−Ｎ’−フェニルｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−メチル−２−アミノプロピル）−Ｎ’−フェニルｐ−フェニレンジアミン、フェニル−ｂ−イソプロピル−アミノフェニルアミン、ｐ−ヒドロキシジフェニルアミン、ｐ−ヒドロキシルフェニル−ｂ−ナフチルアミン、１，８−ナフタレンジアミンも含むことができる。
【００３２】
ヒンダードフェノール化合物は、ｏ−およびｐ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、２，４−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノール、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよび２，６−ｔｅｒｔ−ブチルｐ−クレゾールとしても知られている）、２，６−ジブチル−４−メチルフェノール、ハイドロキノン、ハイドロキノンのモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、２，６−ビス（１，６ジメチルエチル−４−（１−メチルプロピル）フェノール）、ｂ−ナフトキノン、Ｎ−フェニルｐ−アミノフェノール、ならびにその組み合わせを含むことができる。
【００３３】
いくつかの実施形態では、抗酸化剤は、１，４−フェニレンジアミン、そのアルキル化またはフェニル誘導体、およびそれらの組み合わせから選択される。例示的なアルキル化またはフェニル誘導体は、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、およびＮ−２−ブチル、Ｎ’−フェニル−１，４−フェニレンジアミンを含む。
【００３４】
いくつかの実施形態では、抗酸化剤またはそのブレンドは、防汚剤組成物の約０．５重量％〜約５０重量％、または約１重量％〜約５０重量％、約１重量％〜約３０重量％、約１重量％〜約２０重量％、１重量％〜１０重量％、２重量％〜約３０重量％、約２重量％〜約２０重量％、または約２重量％〜１０重量％で存在する。
【００３５】
抗重合剤
防汚剤組成物はまた、抗重合剤も含む。適切な抗重合剤は、次の化学物質のグループを含む：ニトロキシド（例えば、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルニトロキシド）、ヒンダードフェノキシ化合物（例えば、ガルビノキシル）、ヒドラジル化合物（例えば、ジフェニルピクリルヒドラジル）、および安定化炭化水素ラジカル（例えば、トリフェニルメチル）、およびポリラジカル、好ましくはこれらのタイプのビラジカル。加えて、インサイチュで安定したフリーラジカルを生成する特定の前駆体は、ニトロン、ニトロソ、チオケトン、ベンゾキノン、ヒドロキシルアミンのグループから選択されてもよい。
【００３６】
例示的な抗重合剤は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＴＥＭＰＯＨ）、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル（ＨＴＭＰＯ）、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル（ＯＴＥＭＰＯ）、１，４−ジヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＨＴＭＰＯＨ）、および１−ヒドロキシ−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＯＴＥＭＰＯＨ）、またはその組み合わせのうち１つ以上を含む。
【００３７】
他の例示的な抗重合剤は、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシド、４−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシド、４−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシド、４−ブトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシド、４  ４−アセテート−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノール、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノール、４−アセトアミド−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノール、１，２，３，６−テトラヒドロ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノール、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジノール）セバケート、を含み、３，６−ジヒドロ−２，２，６，６−テトラメチル−１（２Ｈ）ピリジニルオキシ、またはその組み合わせを添加する。
【００３８】
いくつかの実施形態では、抗重合剤は、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−１−オキシルである。
【００３９】
抗重合剤として使用する他の適切な薬剤は、米国特許第９，３９９，６２２号に開示されており、これはその全体があらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【００４０】
いくつかの実施形態では、抗重合剤は、防汚剤組成物の約０．５重量％〜約３０重量％、または約１重量％〜約３０重量％、１重量％〜約２５重量％、約１重量％〜約２０重量％、１重量％〜約１０重量％、２重量％〜約３０重量％、約２重量％〜約２５重量％、約２重量％〜約２０重量％、または２重量％〜約１０重量％で存在する。
【００４１】
分散剤
防汚剤組成物は、１つ以上の分散剤を含む。分散剤は、防汚剤組成物に１つ以上の有利な特性、例えば、不飽和種の分離の増加を与えることができ、その重合度の低下をもたらし、かつ／または反応種の浮選が増加し、圧縮機内面などの機器へのポリマーの堆積の低減をもたらす。
【００４２】
防汚剤組成物中に存在する適切な分散剤は、脂肪酸のアミドを含む。分散剤を形成するために用いられる適切な脂肪酸は、不飽和脂肪酸、すなわち、トール油（トール油脂肪酸、またはＴＯＦＡ）、ココナッツ油、キャノーラ油、ヤシ種子油などを含むか、それらから本質的になるか、またはそれらからなる供給源に由来するモノまたはポリ不飽和長鎖酸を含む。ＴＯＦＡは、精留蒸留およびトール油で実施されるその他の精製プロセスによって取得され得る。トール油またはタロールは、主に針葉樹のパルプ化から、木材パルプ製造のクラフトプロセスの副生成物として得られる。粗トール油は、ロジン、脂肪酸、および脂肪アルコール、ステロールならびにその他のアルキル炭化水素誘導体を含有する。粗トール油の精製後のＴＯＦＡの大部分の成分は、典型的には、オレイン酸を含む。
【００４３】
ジアミンは、ジアミンを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなる。ジアミンは、少なくとも２つのアミン基を有する化合物を含むことができ、ポリアミンを含む。ジアミンは、一次、二次または三次であり得る。例示的なジアミンは、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、および他のそのような化合物を含む。
【００４４】
分散剤は、２つ以上の脂肪酸アミドのブレンドを含むことができる。２つ以上の脂肪酸アミドは、異なっていてもよい。いくつかの実施形態において、分散剤は、約１０：１〜１：１０、または約１：１〜１：１０、または約１：１〜１：２の質量比の２つ以上の脂肪酸アミドのブレンドを含むことができる。
【００４５】
いくつかの実施形態では、分散剤は、トール油脂肪酸とトリメチルアミンとの反応生成物である。得られた脂肪酸アミド生成物は、本明細書ではＰ１と呼ばれる。分散剤はまた、トール油脂肪酸およびテトラエチルペンタミンから形成することもでき、得られる脂肪酸アミド生成物は本明細書ではＰ２と呼ばれる。いくつかの実施形態では、分散剤は、脂肪酸アミド生成物Ｐ１：Ｐ２を約１０：１〜１：１０、または約１：１〜１：１０、または約１：１〜１：２の比率で含むことができる。
【００４６】
いくつかの実施形態において、分散剤は、防汚剤組成物の重量の約５０重量％〜約９０重量％、または防汚剤組成物の６０重量％〜９０重量％、７０重量％〜約９０重量％、または６０重量％〜７０重量％で存在する。
【００４７】
溶媒
防汚剤組成物はまた、１つ以上の溶媒も含む。適切な溶媒は、抗重合剤、抗酸化剤、および分散剤の組み合わせが可溶性または分散性である、任意の溶媒を含む。いくつかの実施形態では、溶媒は、水溶性または混和性の溶媒のそのようなグリコール系である。いくつかの実施形態では、溶媒は、芳香族溶媒、パラフィン系溶媒などの疎水性溶媒である。いくつかの実施形態では、溶媒は、グリコール系溶媒と疎水性溶媒の混合物であり得る。
【００４８】
例示的なグリコール溶媒は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、およびトリエチレングリコールなどのＣ１−Ｃ８グリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどのそのようなグリコールのエーテル、および低分子量ポリプロピレングリコール、ならびにそれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。ブチルカルビトールおよびブチルセロソルブ（商標）などの市販の溶媒を使用することができ、これらはミシガン州ミッドランドのＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。
【００４９】
例示的な疎水性溶媒は、重質芳香族ナフサ、トルエン、エチルベンゼン、および異性体ヘキサン、ならびにそれらのうちの２つ以上の混合物が含まれる。
【００５０】
いくつかの実施形態では、溶媒はグリコール、芳香族ナフサまたはグリコールおよび芳香族ナフサから選択される。
【００５１】
防汚剤組成物中の１つ以上の溶媒の濃度は、特に限定されない。いくつかの実施形態において、１つ以上の溶媒の濃度は、防汚剤組成物の約１０重量％〜５０重量％、約２０重量％〜５０重量％、または約３０重量％〜５０重量％、または約１０重量％〜４０重量％、または約１０重量％〜３０重量％、または約２０重量％〜４０重量％、または約３０重量％〜４０重量％であり得る。
【００５２】
いくつかの実施形態では、防汚剤組成物は、防汚剤組成物中に、約１重量％〜約１５重量％の抗酸化剤と、約１重量％〜約１５重量％の抗重合剤と、約５０重量％〜約９５重量％の分散剤と、約１０重量％〜約５０重量％の溶媒と、を含む。
【００５３】
いくつかの実施形態では、防汚剤組成物は、約１重量％〜約１５重量％の１，４−フェニレンジアミン、アルキル化またはフェニル誘導体と、１重量％〜約１５重量％の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシルと、約５０重量％〜約９５重量％のトール油およびジアミンの生成物と、約１０重量％〜約５０重量％のグリコールおよび芳香族ナフサと、を含む。
【００５４】
使用される防汚剤組成物の量は、多くの要因によって異なるが、プロセス機器およびプロセス凝縮物に導入される（供給流への注入または各圧縮段階への直接注入のいずれか）例示的な量は、防汚剤組成物に基づいて、防汚剤組成物の組み合わせの約１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、または約５ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、または約２０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、または約３０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、または約４０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、または約５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、または約６０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、または約７０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、または約８０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、または約９０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、または約１００ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、または約５ｐｐｍ〜４５０ｐｐｍ、または約５ｐｐｍ〜４００ｐｐｍ、または約５ｐｐｍ〜３５０ｐｐｍ、または約５ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ、または約５ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、または約５ｐｐｍ〜２００ｐｐｍ、または約５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、または約５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ、または約１０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍ、または約１０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、または約５０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、または約５０ｐｐｍ〜２００ｐｐｍの範囲である。
【００５５】
プロセスおよび用途
防汚剤組成物は、ポリマーの堆積を防止または低減するのに有用であり、場合によっては、エチレン生産プロセスにおいて使用されるガス圧縮機などのプロセス機器内のポリマー形成を低減または防止するのに有用である。防汚剤組成物はまた、他の同様の用途および他の機器でも有用であり得る。例えば、防汚剤組成物は、エチレン分解ガスプロセスなど、プロセス機器がエチレン性不飽和モノマーと接触するあらゆるプロセスで使用してもよい。別の用途は、エチレンおよびアクリロニトリルのクエンチ水システムである。防汚剤組成物は、エチレン希釈蒸気発生器およびアクリロニトリル精製システムで使用してもよい。多くのポリマープロセスは、汚れの対象となるモノマー回収システムを有し、防汚剤組成物の優れた標的用途である。スチレン、ブタジエン、アクリロニトリル、およびエチレンプロセスなどの石油化学プロセスで使用されるプロセスストリッパーと廃水ストリッパーは、防汚剤組成物の潜在的な用途である。いくつかの実施形態では、エチレン酸ガススクラバーおよびブタジエン溶媒回収システムもまた、防汚剤組成物の最終使用用途である。防汚剤組成物は、プロセス機器上にポリマーが形成および堆積するプロセス機器を有するあらゆるプロセスで使用することができる。スチレン、ブタジエン、アクリロニトリル、およびエチレンのうちの少なくとも１つを消費または生産するプロセスに加えて、防汚剤組成物の潜在的な用途がある。
【００５６】
実施形態では、防汚剤組成物は、一次精留プロセス、軽質成分精留、非芳香族ハロゲン化ビニル精留、プロセスガス圧縮、希釈蒸気システム、苛性塔、クエンチ水塔、ブタジエン抽出におけるプロセス機器上のポリマーの重合および堆積を防止することができる。いくつかの実施形態では、防汚剤組成物は、エチレン性不飽和種を含む樹脂および組成物の重合を防止し、または低減し、または遅延させることができる。
【００５７】
防汚剤組成物は、プロセスの１つ以上の地点で、および１つ以上の場所で添加されてもよい。例えば、防汚組成物は、中間冷却器もしくは圧縮機で、または中間冷却器の上流もしくは同じ圧縮機の異なる段階で直接添加され得る。
【００５８】
防汚剤組成物は、汚れを防止または低減するために必要なプロセス機器に、連続的または断続的に添加され得る。
【００５９】
防汚剤組成物は、任意の適切な方法によって添加されてもよい。例えば、防汚剤組成物は、原液の溶液または希釈溶液で添加されてもよい。いくつかの実施形態では、防汚剤組成物は、システム内の所望の開口部に、またはプロセス機器もしくはプロセス凝縮物に、噴霧、滴下、投入、または注入される溶液、エマルジョン、または分散液として適用されてもよい。いくつかの実施形態では、防汚剤組成物に洗浄油または調温水が添加されてもよい。
【００６０】
いくつかの実施形態では、防汚剤組成物は、連続的な様式で、またはシステムを洗浄するための大容量出水として、システムにポンプ輸送または注入され得る。注入地点は、圧縮機トレーンのいずれかもしくはすべての段階、および／または各最終冷却器の前の排出ラインにあり得る。
【００６１】
防汚剤組成物は、処理されたプロセス機器を形成するために、プロセス機器に適用される。いくつかの実施形態では、処理されたプロセス機器は、防汚剤組成物を添加しないプロセス機器上でよりも、プロセス機器上でのポリマー堆積が少ないことが観察され得る。ポリマー形成またはポリマー堆積の低減または防止は、任意の既知の方法または試験によって評価され得る。いくつかの実施形態では、防汚剤組成物を含み、かつ含まないプロセス機器がゲル化するのにかかる時間を測定することによって、プロセス機器上のポリマー形成およびポリマー堆積の低減または防止が評価され得る。プロセス機器がゲルを形成および／または堆積するのにかかる時間が長いほど、防汚剤組成物は、プロセス機器上でのポリマーの形成およびポリマーの堆積を低減するのにより効果的である。
【００６２】
防汚剤組成物の効果はまた、シミュレートされたパイガス混合物ゲルのためにかかる時間を測定するによっても評価され得る。シミュレートされたパイガスは、プラントごとのパイガス組成物のあらゆる変動を取り除く。シミュレートされたパイガス混合物は、例えば、共役ジエン（イソプレン）と、ビニルモノマー（エテニルベンゼン）と、シクロペンタジエンのダイマーと、架橋剤（ジビニルベンゼン）と、を含有することができる。いくつかの実施形態では、シミュレートされたパイガス混合物は、２５重量／容量％の共役ジエン（イソプレン）と、４８重量／容量％のビニルモノマー（エテニルベンゼン）と、２５重量／容量％のシクロペンタジエンのダイマーと、２重量／容量％の架橋剤（ジビニルベンゼン）と、を含有する。いくつかの実施形態では、上記の測定を使用して、防汚剤組成物で処理されたプロセス機器内のポリマー形成および固体堆積は、防汚剤組成物で処理されていないプロセス機器と比較して、少なくとも５０重量％低減される。いくつかの実施形態では、約５０重量％〜１００重量％（ポリマー形成の１００重量％の低減は、堆積の排除である）、または約５０重量％〜９５重量％、または約５０重量％〜９０重量％、または約５０重量％〜８５重量％、または約５０重量％〜８０重量％、または約５０重量％〜７５重量％、または約５０重量％〜７０重量％、または約５５重量％〜１００重量％、または約６０重量％〜１００重量％、または約６５重量％〜１００重量％、または約７０重量％〜１００重量％、または約６０重量％〜９５重量％、または約７０重量％〜９５重量％、または約６０重量％〜９０重量％、または約７０重量％〜９０重量％。
【００６３】
いくつかの実施形態では、処理されたプロセス機器の汚れは、未処理のプロセス機器と比較して、２４時間期間、または１２時間期間、または１時間期間にわたって５０重量％〜１００重量％低減される。防汚剤組成物で処理されたプロセス機器でのゲル形成の時間期間が長いほど、プロセス機器へのポリマーの堆積が少なくなるか、または遅くなる。
【実施例】
【００６４】
以下の実施例は、本発明の異なる態様および実施形態を例示することを意図しており、本発明の範囲を限定するものとみなされるべきではない。本明細書に説明される実験的実施形態に従うことなく、さらに特許請求の範囲から逸脱することなく、様々な改変および変更がなされ得ることが認識されるであろう。
【００６５】
実施例１
使用材料：シミュレートされたパイガス混合物は、（イソプレン）２５重量／容量％の共役ジエン（イソプレン）と、４８重量／容量％のビニルモノマー（エテニルベンゼン）と、２５重量／容量％のシクロペンタジエンのダイマーと、２重量／容量％の架橋剤（ジビニルベンゼン）と、を含有していた。
【００６６】
無溶媒のＮ，Ｎ’−ジ−Ｓｅｃ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）および既知の濃度の４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル−１−オキシル（ＨＴＭＰＯ）のストック溶液を、芳香族ナフサで、グリコール系共溶媒でさらに希釈した。
【００６７】
芳香族ナフサ（Ｃ１０＋）およびブチルグリコールを共溶媒として使用した。溶媒と共溶媒を、等しい重量パーセント量で使用した。
【００６８】
３つの分散剤、すなわち分散剤タイプＩ、タイプＩＩ、およびタイプＩＩＩを使用し、以下のように調製した。
【００６９】
分散剤タイプＩは、２つの脂肪酸アミドのブレンドである。トール油脂肪酸（ＴＯＦＡ）およびトリメチルアミン（ＴＥＡ）を組み合せて、生成物１（Ｐ１）を得た。ＴＯＦＡをテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）と混合し、これをキシレンで希釈して、生成物２（Ｐ２）になるか、以下に示すように簡易的に示された：
・ＴＯＦＡ＋ＴＥＡ：Ｐ１
または
・ＴＯＦＡ＋ＴＥＰＡ：Ｐ２
【００７０】
分散剤タイプＩのＰ１：Ｐ２の比率は３．６：１であった。
【００７１】
分散剤タイプＩＩを、分散剤タイプ１と同様に調製したが、Ｐ１：Ｐ２の比率は７．８：１であった。
【００７２】
分散剤タイプＩＩＩは、ＡｆｔｏＮ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＴｅｘａｃｏ  ＴＣ−８１０３として入手可能なパラフィン油中のメタクリル化コポリマー（メタクリル酸Ｃ４〜Ｃ１８ポリマー）であった。
【００７３】
芳香族ナフサ中の既知濃度のＨＴＭＰＯのストック溶液を、グリコール系共溶媒でさらに希釈した。ＰＤＡを分散剤タイプＩ、ＩＩ、またはＩＩＩと共に混合物に添加した。すべての固体が溶解し、溶液が均一になるまで、混合物を激しく混合した。
【００７４】
表１に示される各配合物の５００ｐｐｍを、密封された定格圧力チューブ内のシミュレートされたパイガス混合物に投与し、激しく混合した。次に、各チューブを１００％窒素で１分間パージし、しっかりと蓋をした。チューブを、温度が１３０℃に設定された温度管理された環境に置いた。混合物の凝固の始まりであるゲル化点を、チューブを上下逆さまにして流れを監視することによって決定した。各配合物を３回試験し、報告されたデータは各サンプルの３つの試験結果の平均である。データは、シミュレートされたパイガス混合物がゲル化するのにかかった時間として報告される。最初のチューブがゲル化した後、他のサンプルを５分ごとにチェックした。
【００７５】
パイガス混合物に投与された重量パーセントを有する防汚剤組成物の配合を表１に示す。各配合物についてのゲル化に要する時間の結果を表１および図１に示す。
【表１】
2020509126.tif 000003
【００７６】
表１に示されるように、対照実験Ｓ１は、最短のゲル化時間を示し、Ｓ８は、最長のゲル化時間を示した。分散剤、ＰＤＡ、およびＨＴＭＰＯを添加すると、Ｓ２、Ｓ３、およびＳ４で示されるように、ゲル化する時間が長くなった。Ｓ５およびＳ８の違いは、分散剤のタイプ（タイプＩＩＩおよびタイプＩ）に関連していた。Ｓ６およびＳ７のサンプルの違いは、分散剤のタイプ（Ｉ）とタイプ（ＩＩ）との比率にある。分散剤成分をタイプ（Ｉ）として使用すると、ゲル化時間は１５０分から１６５分（１０％）に増加した。Ｓ７およびＳ８の違いは、抗重合剤、抗酸化剤、分散剤の累積効果を表している。Ｓ８は、ゲル化の最も長い時間を示した。この時間は、ゲル化までの時間で測定される相加効果よりも長かった。
【００７７】
本明細書に例示的に開示される発明は、本明細書に具体的に開示されていない要素が存在しない場合に、適切に実施され得る。さらに、本明細書に記載される本発明の各実施形態は、単独で、または本明細書に記載された任意の他の実施形態、ならびにそれらの改変物、均等物および代替物と組み合わせてのいずれかで使用されることが意図される。様々な実施形態では、本発明は、本明細書に記載され、特許請求の範囲に記載の要素を適切に含むか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。本明細書に例示され説明される例示的な実施形態および用途に従うことなく、かつ請求項の範囲から逸脱することなく、様々な改変および変更がなされ得ることが認識されるであろう。
【図１】
2020509126.tif 000004
【国際調査報告】
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2020509126.tif 000006
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