(57)【要約】  本開示は、一般的に、潤滑粘度の油およびアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤化合物を含む潤滑油組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、および
（ｂ）Ｃ１０〜Ｃ４０異性化ノルマルアルファオレフィンから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエート化合物であって、前記アルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤のＴＢＮがオイルフリー基準で１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇｍである、上記化合物
を含む潤滑油組成物。
【請求項２】
モリブデン化合物をさらに含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
前記モリブデン化合物がモリブデンスクシンイミドである、請求項３（２）に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
摩擦調整剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
前記摩擦調整剤が脂肪酸誘導体である、請求項４に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
前記脂肪酸誘導体が、脂肪酸エステル、ホウ素化脂肪酸エステル、またはアミドである、請求項５に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
フェネート、スルホネート、サリチレート、サリキサレート、サリゲニン、複合清浄剤およびナフテネート清浄剤から選択される清浄剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
前記清浄剤が過塩基性スルホネートである、請求項７に記載の潤滑油組成物。
【請求項９】
前記異性化ノルマルアルファオレフィンが、約０．１〜約０．４のノルマルアルファオレフィンの異性化レベル（Ｉ）を有する、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１０】
前記異性化ノルマルアルファオレフィンが、１分子当たり約１４〜約２８個の炭素原子を有する、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
前記異性化ノルマルアルファオレフィンが、１分子当たり約１８〜約２４個の炭素原子を有する、請求項１に記載のアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤。
【請求項１２】
前記異性化ノルマルアルファオレフィンが、１分子当たり約２０〜約２４個の炭素原子を有する、請求項１に記載のアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤。
【請求項１３】
前記アルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤が、アルキル化ヒドロキシベンゾエート清浄剤である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
前記アルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤が、カルシウムアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１５】
金属ジチオホスフェートをさらに含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項１６】
前記金属ジチオホスフェートが、第２級アルキル基を含む、請求項１５に記載の潤滑油組成物。
【請求項１７】
エンジンを潤滑する方法であって、前記エンジンを以下を含む潤滑油組成物で潤滑することを含む上記方法：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、および
（ｂ）Ｃ１０〜Ｃ４０異性化ノルマルアルファオレフィンから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエート化合物であって、前記アルキルヒドロキシベンゾエート化合物のＴＢＮがオイルフリー基準で１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇｍである、上記化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この出願は、２０１７年６月３０日に提出された米国仮出願第６２／５２７，２１１号の利益およびこれに対する優先権を主張する。
【背景技術】
【０００２】
中性および過塩基性清浄剤によって、潤滑特性が得られることは十分に説明されている。多くの場合、そのような清浄剤添加剤は、他の潤滑添加剤と共に配合されて、潤滑油組成物を形成し、特定の所望の潤滑特性を発揮する。金属含有清浄剤は、沈殿物を抑制する清浄剤および酸中和剤または防錆剤の両方として機能し、これにより、摩耗および腐食を低減し、かつエンジン寿命を延ばす。清浄剤は、これらの利点のために潤滑剤に利用されるが、それらの使用には欠点もある。清浄剤は摩擦性能には不利であることが知られている。摩擦の増加は燃費の低下に繋がり、燃費の改善は環境およびコスト削減の理由から重要であるため、このことは欠点となり得る。
エンジン油配合物の主要な目的は、摩耗抑制と腐食防止を同時に達成しつつ、さらに燃費を改善する潤滑油組成物を開発することである。驚くべきことに、異性化ノルマルアルファオレフィンから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤を配合した潤滑剤は、酸化低減、腐食防止および摩擦性能の改善を示すことがわかった。
【発明の概要】
【０００３】
本開示の一実施形態では、以下を含む潤滑油組成を提供する：
ａ．  主要量の潤滑粘度の油、および
ｂ．  Ｃ１０〜Ｃ４０異性化ノルマルアルファオレフィンから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエート化合物であって、前記アルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤のＴＢＮがオイルフリー基準で１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇｍである、化合物。
さらに、エンジンを潤滑する方法であって、前記エンジンを、以下を含む潤滑油組成物で潤滑することを含む方法を提供する：
ａ．  主要量の潤滑粘度の油、および
ｂ．  Ｃ１０〜Ｃ４０異性化ノルマルアルファオレフィンから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエート化合物であって、前記アルキルヒドロキシベンゾエート化合物のＴＢＮがオイルフリー基準で１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇｍである、化合物。
【０００４】
開示の詳細な説明
本発明は、種々の改変および代替の形態を許容するが、本明細書では、その具体的な実施形態を詳細に記載する。しかしながら、本明細書における具体的な実施形態の記載によって、本発明を開示した特定の形態に限定することを意図するものではなく、それとは反対に、添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の精神および範囲内に入るすべての改変、等価物、および代替物を含むことを意図するものと理解されるべきである。
【０００５】
本明細書に開示する主題の理解を容易にするために、本明細書で使用するいくつかの用語、略語または他の略記を以下に定義する。定義されていない用語、略語または略記は、本出願の提出と同時期の当業者によって使用される通常の意味を有するものと理解される。
【０００６】
定義
本明細書で使用する場合、以下の用語は、それに反する明示の断りがない限り、以下の意味を有する。この明細書では、以下の単語と表現は、使用される場合には、以下に示す意味を有する。
【０００７】
「主要量」とは、組成物の５０重量％を超えることを意味する。
【０００８】
「より少ない量」とは、組成物の５０重量％より少ないことを意味し、記載された添加剤に関して、および組成物中に存在するすべての添加剤の全質量に関して表され、１種または複数種の添加剤の活性成分として示される。
【０００９】
「活性成分（ａｃｔｉｖｅ  ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ）」もしくは「活性成分（ａｃｔｉｖｅｓ）」とは、希釈剤または溶媒ではない添加物質を指す。
【００１０】
記載されるすべての百分率は、断りがない限り、活性成分基準（すなわち、担体または希釈油なし）での重量％である。
【００１１】
略語「ｐｐｍ」は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、重量による百万分率を意味する。
【００１２】
全塩基価（ＴＢＮ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６に従って測定した。
【００１３】
１５０℃での高温高剪断（ＨＴＨＳ）粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４８６３に従って測定した。
【００１４】
１００℃での動粘度（ＫＶ１００）は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定した。
【００１５】
−３５℃でのコールドクランキングシミュレーター（ＣＣＳ）粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ５２９３に従って測定した。
【００１６】
Ｎｏａｃｋ揮発性は、ＡＳＴＭ  Ｄ５８００に従って測定した。
金属−「金属」という用語は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの混合物を指す。
【００１７】
オレフィン−「オレフィン」という用語は、多くのプロセスによって得られる、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪族炭化水素のクラスを指す。１つの二重結合を含むものはモノアルケンと呼ばれ、２つの二重結合を有するものはジエン、アルキルジエン、またはジオレフィンと呼ばれる。アルファオレフィンは、二重結合が１番目と２番目の炭素の間にあるため、特に反応性が高い。例には、１−オクテンおよび１−オクタデセンがあり、これらは中程度の生分解性界面活性剤の出発点として使用される。線状および分岐状オレフィンもまたオレフィンの定義に含まれる。
【００１８】
ノルマルアルファオレフィン−「ノルマルアルファオレフィン」という用語は、炭化水素鎖のアルファまたはプライマリ位置に炭素−炭素二重結合が存在する直鎖非分岐炭化水素であるオレフィンを指す。
【００１９】
異性化ノルマルアルファオレフィン−本明細書で使用される「異性化ノルマルアルファオレフィン」という用語は、異性化条件に供されたアルファオレフィンを指し、その結果として、存在するオレフィン種の分布の変更および／またはアルキル鎖に沿った分岐の導入をもたらす。異性化オレフィン生成物は、約１０〜約４０個の炭素原子、好ましくは約２０〜約２８個の炭素原子、好ましくは約２０〜約２４個の炭素原子を含む線状アルファオレフィンを異性化することにより得ることができる。
【００２０】
本明細書で言及されるすべてのＡＳＴＭ標準は、本出願の出願日現在の最新バージョンである。
【００２１】
一態様では、本開示は、以下を含む潤滑油組成物を目的とする：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、および
（ｂ）Ｃ１０〜Ｃ４０異性化ノルマルアルファオレフィンから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエート化合物であって、前記アルキルヒドロキシベンゾエート化合物がオイルフリー基準で１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇｍのＴＢＮを有する、化合物。
【００２２】
別の態様では、潤滑油組成物はモリブデン化合物を含む。
【００２３】
別の態様では、エンジンを潤滑する方法であって、前記エンジンを、以下を含む潤滑油組成物で潤滑することを含む方法を提供する：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、および
（ｂ）Ｃ１０〜Ｃ４０異性化ノルマルアルファオレフィンから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエート化合物であって、前記アルキルヒドロキシベンゾエート化合物のＴＢＮがオイルフリー基準で１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇｍである、化合物。
【００２４】
別の態様では、本開示は、一般的に、自動車エンジン、オートバイエンジン、天然ガスエンジン、デュアル燃料エンジン、鉄道機関車エンジン、モバイル天然ガスエンジンに適しており、自動車および産業用途用の機能性流体として適している潤滑油組成物に関する。
【００２５】
異性化ノーマルアルファオレフィン（ＮＡＯ）から誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤
【００２６】
本開示の一態様では、Ｃ１０〜Ｃ４０異性化ＮＡＯから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤は、活性成分基準で１０〜３００、好ましくは５０〜３００、より好ましくは１００〜３００、さらにより好ましくは１５０〜３００、最も好ましくは、１７５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇｍのＴＢＮを有する。
【００２７】
本開示の一態様では、Ｃ１０〜Ｃ４０異性化ＮＡＯから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤は、Ｃａアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤である。
【００２８】
本開示の一態様では、Ｃ１０〜Ｃ４０異性化ＮＡＯから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤は、アルキル化ヒドロキシベンゾエート清浄剤であり得る。別の実施形態では、清浄剤はサリチレート清浄剤であり得る。別の実施形態では、清浄剤はカルボキシレート清浄剤であり得る。
【００２９】
本開示の一態様では、オイルフリー基準で１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ）のＴＢＮを有するＣ１０−Ｃ４０異性化ＮＡＯから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエートは、米国特許第８，８９３，４９９号に記載されているように調製することができ、本明細書に、その全体を援用する。
【００３０】
本開示の一態様では、オイルフリー基準で１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ）のＴＢＮを有するアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤は、１分子当り約１４〜約２８個の炭素、好ましくは１分子当り約２０〜約２４個の炭素（原子）、または好ましくは約２０〜約２８個の炭素原子を有する異性化アルファオレフィンから誘導されるアルキル基を有するアルキルフェノールから作られる。
【００３１】
本開示の一態様では、活性成分基準で１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ）のＴＢＮを有するＣ１０−Ｃ４０異性化ＮＡＯから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエートは、約０．１０〜約０．４０、好ましくは約０．１０〜約０．３５、好ましくは約０．１０〜約０．３０、より好ましくは約０．１２〜約０．３０の異性化レベル（ｉ）を有する異性化ＮＡＯから誘導されるアルキル基を有するアルキルフェノールから作られる。
【００３２】
本開示の一態様では、活性成分基準で１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ）のＴＢＮを有するＣ１０〜Ｃ４０異性化ＮＡＯから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエートは、Ｃ１０〜Ｃ４０異性化ＮＡＯから誘導されるアルキル基を有する１種以上のアルキルフェノールおよびＣ１０−Ｃ４０異性化ＮＡＯとは異なるアルキル基を有する１種以上のアルキルフェノールから作られる。
【００３３】
本開示の一態様では、アルキルヒドロキシベンゾエートの異性化ＮＡＯは、約０．１６の異性化レベルを有し、約２０〜約２４個の炭素原子を有する。
【００３４】
本開示の一態様では、アルキルヒドロキシベンゾエートの異性化ＮＡＯは、約０．２６の異性化レベルを有し、約２０〜約２４個の炭素原子を有する。
【００３５】
本開示の一態様では、潤滑油組成物は、活性成分基準で１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ）のＴＢＮを有するＣ１０−Ｃ４０異性化ＮＡＯから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で約０．０１〜２．０重量％、好ましくは０．１〜１．０重量％、より好ましくは０．０５〜０．５重量％、より好ましくは０．１〜０．５重量％含む。
【００３６】
本開示の一態様では、オイルフリー基準で１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ）のＴＢＮを有するＣ１０−Ｃ４０異性化ＮＡＯから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエートを含む潤滑油組成物は、自動車エンジン油組成物、ガスエンジン油組成物、デュアル燃料エンジン油組成物、モバイルガスエンジン油組成物、または機関車エンジン油組成物である。
【００３７】
本開示の一態様では、オイルフリー基準で１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ）のＴＢＮを有するＣ１０−Ｃ４０異性化ＮＡＯから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエートを含む潤滑油組成物は、自動車および産業用途用の機能性流体、例えばトランスミッション油、油圧油、トラクター流体、ギア油などである。
【００３８】
本開示の一態様では、オイルフリー基準で１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ）のＴＢＮを有するＣ１０−Ｃ４０異性化ＮＡＯから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエートを含む潤滑油組成物は、マルチグレードオイルまたはモノグレードオイルである。
【００３９】
本開示の一態様では、オイルフリー基準で１０〜３００（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ）のＴＢＮを有するＣ１０−Ｃ４０異性化ＮＡＯから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエートを含む潤滑油組成物は、クランクケース、ギア、ならびにクラッチを潤滑する。
【００４０】
有機モリブデン化合物
有機モリブデン化合物は、少なくともモリブデン、炭素および水素原子を含むが、さらに、硫黄、リン、窒素および／または酸素原子もまた含むことができる。適切な有機モリブデン化合物には、ジチオカルバミン酸モリブデン、ジチオリン酸モリブデン、および種々の有機モリブデン錯体、例えば、カルボン酸モリブデン、モリブデンエステル、モリブデンアミン、モリブデンアミドなどが含まれ、これらは、酸化モリブデンまたはモリブデン酸アンモニウムを脂肪、グリセリドもしくは脂肪酸、または脂肪酸誘導体（例えば、エステル、アミン、アミド）と反応させることによって得ることができる。「脂肪」という用語は、１０〜２２個の炭素原子を有する炭素鎖を意味し、典型的には、炭素の直鎖を意味する。
【００４１】
一実施形態では、モリブデンアミンは、モリブデンスクシンイミド錯体である。適切なモリブデン−スクシンイミド錯体は、例えば、米国特許第８，０７６，２７５号に記載されている。これらの錯体は、酸性モリブデン化合物を構造（式）（３）もしくは（４）のポリアミンまたはそれらの混合物のアルキルまたはアルケニルスクシンイミドと反応させることを含むプロセスによって調製され、式中、Ｒは、Ｃ２４〜Ｃ３５０（例えば、Ｃ７０〜Ｃ１２８）アルキルまたはアルケニル基であり；Ｒ’は、２〜３個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキレン基であり、ｘは１から１１であり、ｙは１〜１０である。
【化１】
2020525590.tif 000002
【００４２】
モリブデン−スクシンイミド錯体を調製するために使用されるモリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物または酸性モリブデン化合物の塩である。「酸性」とは、モリブデン化合物がＡＳＴＭ  Ｄ６６４またはＤ２８９６で測定される塩基性窒素化合物と反応することを意味する。一般的に、酸性モリブデン化合物は六価である。適切なモリブデン化合物の代表例には、三酸化モリブデン、モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウムおよび他のモリブデン酸アルカリ金属塩ならびに他のモリブデン塩、例えば水素塩、（例えば、モリブデン酸水素ナトリウム）、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６などが含まれる。
【００４３】
モリブデン−スクシンイミド錯体を調製するために使用することができるスクシンイミドは、多数の文献に開示されており、当技術分野で周知である。「スクシンイミド」という技術用語に包含される特定の基本的な種類のスクシンイミドおよび関連物質は、米国特許第３，１７２，８９２号；第３，２１９，６６６号；および第３，２７２，７４６号に教示されている。「スクシンイミド」という用語は、当技術分野では、形成することができるアミド、イミド、およびアミジン種の多くもまた含むと理解される。しかしながら、主な生成物はスクシンイミドであり、この用語は、一般的に、アルキルまたはアルケニル置換コハク酸または無水物と窒素含有化合物との反応の生成物を意味するものとして受け入れられている。好ましいスクシンイミドは、約７０〜１２８個の炭素原子のポリイソブテニル無水コハク酸とトリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、およびそれらの混合物から選択されるポリアルキレンポリアミンとを反応させることにより調製されるものである。
【００４４】
モリブデン−スクシンイミド錯体を、適切な圧力および１２０℃を超えない温度にて硫黄源で後処理して、硫化モリブデン−スクシンイミド錯体を得ることができる。硫化ステップは、約０．５〜５時間（例えば、０．５〜２時間）行なうことができる。適切な硫黄源には、元素硫黄、硫化水素、五硫化リン、式Ｒ２Ｓｘの有機ポリスルフィド（式中、Ｒはヒドロカルビル（例えば、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル）であり、ｘは少なくとも３である。）、Ｃ１〜Ｃ１０メルカプタン、無機硫化物およびポリスルフィド、チオアセトアミド、ならびにチオ尿素が含まれる。
【００４５】
モリブデン化合物は、潤滑油組成物に対して、モリブデンの重量で、少なくとも５０ｐｐｍ、少なくとも７０ｐｐｍ、少なくとも９０ｐｐｍ、少なくとも１１０ｐｐｍ、少なくとも１３０ｐｐｍ、少なくとも１５０ｐｐｍ、または少なくとも２００ｐｐｍ（例えば、５０〜１５００ｐｐｍ、７０〜１５００ｐｐｍ、９０〜１０００ｐｐｍ、１１０〜１０００ｐｐｍ、１３０〜１０００ｐｐｍ、１５０〜１０００ｐｐｍ、または２００〜１０００ｐｐｍ）を提供する量で使用される
【００４６】
摩擦調整剤
本明細書に開示される潤滑油組成物は、可動部品間の摩擦を低下させることができる摩擦調整剤を含むことができる。当業者に知られている任意の摩擦調整剤を潤滑油組成物に使用することができる。適切な摩擦調整剤の非限定的な例には、脂肪カルボン酸；脂肪カルボン酸の誘導体（例えば、アルコール、エステル、ホウ酸エステル、アミド、金属塩など）；モノ−、ジ−もしくはトリ−アルキル置換リン酸またはホスホン酸；モノ−、ジ−もしくはトリ−アルキル置換リン酸もしくはホスホン酸の誘導体（例えば、エステル、アミド、金属塩など）；モノ−、ジ−もしくはトリ−アルキル置換アミン；モノ−もしくはジ−アルキル置換アミドおよびそれらの組み合わせが含まれる。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は、脂肪族アミン、エトキシル化脂肪族アミン、脂肪族カルボン酸アミド、エトキシル化脂肪族エーテルアミン、脂肪族カルボン酸、グリセロールエステル、脂肪族カルボン酸エステルアミド、脂肪イミダゾリン、脂肪第三級アミンからなる群から選択され、脂肪族基または脂肪基には、化合物を適切に油溶性にするために、約８個を超える炭素原子が含まれる。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は脂肪酸誘導体である。いくつかの実施形態では、脂肪酸誘導体は、脂肪酸エステル、ホウ素化脂肪酸エステル、またはアミドである。他の実施形態では、摩擦調整剤には、脂肪族コハク酸または無水物とアンモニアまたは第一級アミンとを反応させることにより形成される脂肪族置換スクシンイミドが含まれる。摩擦調整剤の量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．０１重量％〜約１０重量％、約０．０５重量％〜約５重量％、または約０．１重量％〜約３重量％で変化させ得る。
【００４７】
耐摩耗剤
耐摩耗剤は、金属部品の摩耗を低減する。適切な耐摩耗剤には、式（式１）のジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）などのジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩が含まれる：
Ｚｎ［Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）（ＯＲ１）（ＯＲ２）］２    式１
式中、Ｒ１およびＲ２は、１〜１８個（例えば、２〜１２個）の炭素原子を有し、アルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリールおよび脂環式ラジカルなどのラジカルを含むヒドロカルビルラジカルであり、同じか（ｏｆ）異なってもよい。Ｒ１およびＲ２基として特に好ましいのは、２〜８個の炭素原子を有するアルキル基である（例えば、アルキル基は、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、２−エチルヘキシルであり得る）。油溶性を得るために、炭素原子の全数（すなわち、Ｒ１＋Ｒ２）は少なくとも５である。したがって、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含むことができる。ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、第１級、第２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛、またはそれらの組み合わせである。
【００４８】
ＺＤＤＰは、潤滑油組成物の３重量％以下（例えば、０．１〜１．５重量％、または０．５〜１．０重量％）で存在し得る。
【００４９】
一実施形態では、本明細書に記載のマグネシウムサリチレート清浄剤を含有する潤滑油組成物は、酸化防止剤化合物をさらに含む。一実施形態では、酸化防止剤はジフェニルアミン酸化防止剤である。別の実施形態では、酸化防止剤はヒンダードフェノール酸化防止剤である。さらに別の実施形態では、酸化防止剤は、ジフェニルアミン酸化防止剤とヒンダードフェノール酸化防止剤との組み合わせである。
【００５０】
酸化防止剤
酸化防止剤は、使用中に鉱油が劣化する傾向を低減する。酸化劣化は、潤滑剤中のスラッジ、金属表面上のワニス状の堆積物、および粘度の増加によって証拠付けられ得る。適切な酸化防止剤には、ヒンダードフェノール、芳香族アミン、硫化アルキルフェノール、およびそれらのアルカリおよびアルカリ土類金属塩が含まれる。
【００５１】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、多くの場合、立体障害基としてセカンダリブチルおよび／またはターシャリブチル基を含む。フェノール基は、ヒドロカルビル基（典型的には線状または分岐状アルキル）および／または別の芳香族基に結合する架橋基でさらに置換されていてもよい。適切なヒンダードフェノール酸化防止剤の例には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；および４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが含まれる。他の有用なヒンダードフェノール酸化防止剤には、ＣｉｂａからのＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｌ−１３５などの２，６−ジアルキル−フェノールプロピオン酸エステル誘導体、および４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）および４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール系酸化防止剤が含まれる。
【００５２】
典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、１つのアミン窒素に直接結合した少なくとも２つの芳香族基を有する。典型的な芳香族アミン酸化防止剤は、少なくとも６個の炭素原子のアルキル置換基を有する。本明細書で有用な芳香族アミン酸化防止剤の特定の例には、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ジノニルジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチル（ｏｃｔｙ）フェニル）−１−ナフチルアミン、およびＮ−（４−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミンが含まれる。
【００５３】
酸化防止剤は、潤滑油組成物の０．０１〜５重量％（例えば、０．１〜２重量％）で存在し得る。
【００５４】
分散剤
分散剤は、エンジン操作中の酸化から生じる油に不溶性の物質を懸濁液中に維持し、これにより、スラッジの凝集および沈殿または金属部品上への堆積を防止する。本明細書で有用な分散剤には、ガソリンおよびディーゼルエンジンで使用する際の堆積物の形成を低減するのに有効であることが知られている窒素含有無灰（金属を含まない）分散剤が含まれる。
【００５５】
適切な分散剤には、ヒドロカルビルスクシンイミド、ヒドロカルビルスクシンアミド、ヒドロカルビル置換コハク酸の混合エステル／アミド、ヒドロカルビル置換コハク酸のヒドロキシエステル、ならびにヒドロカルビル置換フェノール、ホルムアルデヒドおよびポリアミンのマンニッヒ縮合生成物が含まれる。ポリアミンとヒドロカルビル置換フェニル酸の縮合生成物も適している。これらの分散剤の混合物も使用することがでる。
【００５６】
基本的な窒素含有無灰分散剤は周知の潤滑油添加剤であり、その調製方法は特許文献に多く記載されている。好ましい分散剤は、アルケニル置換基が好ましくは４０個を超える炭素原子の長鎖である、アルケニルスクシンイミドおよびスクシンアミドである。これらの物質は、ヒドロカルビル置換ジカルボン酸物質をアミン官能基含有分子と反応させることにより容易に生成される。適切なアミンの例は、ポリアルキレンポリアミン、ヒドロキシ置換ポリアミンおよびポリオキシアルキレンポリアミンなどのポリアミンである。
【００５７】
特に好ましい無灰分散剤は、ポリイソブテニル無水コハク酸およびポリアルキレンポリアミン、例えば式２のポリエチレンポリアミンから形成されるポリイソブテニルスクシンイミドである：
ＮＨ２（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｚＨ    式２
式中、ｚは１〜１１である。ポリイソブテニル基はポリイソブテンから誘導され、好ましくは７００〜３０００ダルトン（例えば、９００〜２５００ダルトン）の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。例えば、ポリイソブテニルスクシンイミドは、９００から２５００ダルトンのＭｎを有するポリイソブテニル基から誘導されるビススクシンイミドであってもよい。
【００５８】
当該技術分野で知られているように、分散剤は（例えば、ホウ素化剤または環状カルボネートなどで）後処理されてもよい。
【００５９】
窒素含有無灰（金属を含まない）分散剤は塩基性であり、追加的な硫酸化灰を導入することなく、それらが添加される潤滑油組成物のＴＢＮに寄与する。
【００６０】
分散剤は、潤滑油組成物の０．１〜１０重量％（例えば、２〜５重量％）で存在し得る。
【００６１】
追加的な清浄剤
本発明の潤滑油組成物は、活性成分基準で１０〜８００、１０〜７００、３０〜６９０、１００〜６００、１５０〜６００、１５０〜５００、２００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する１種以上の過塩基性清浄剤をさらに含むことができる。
【００６２】
いくつかの実施形態では、使用することができる清浄剤には、油溶性スルホネート、過塩基性スルホネート、硫黄非含有フェネート、硫化フェネート、サリキサレート、サリチレート、サリゲニン、複合清浄剤およびナフテネート清浄剤、ならびに金属、特にアルカリまたはアルカリ土類金属、例えば、バリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、およびマグネシウムの他の油溶性アルキルヒドロキシベンゾエートが含まれる。最も一般的に使用される金属は、カルシウムおよびマグネシウム（これらは両方とも潤滑剤に使用される清浄剤に存在する）、ならびに、ナトリウムとカルシウムおよび／またはマグネシウムとの混合物である。
【００６３】
過塩基性金属清浄剤は、一般的に、炭化水素、清浄剤酸、例えば、スルホン酸、アルキルヒドロキシベンゾエートなど、金属の酸化物または水酸化物（例えば、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウム）および促進剤、例えばキシレン、メタノールおよび水の混合物を炭酸化することによって製造される。例えば、過塩基性スルホン酸カルシウムを調製するために、炭酸化において、酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムは気体二酸化炭素と反応して、炭酸カルシウムを形成する。スルホン酸は、過剰のＣａＯまたはＣａ（ＯＨ）２で中和されて、スルホネートを形成する。
【００６４】
過塩基性清浄剤は、低過塩基性、例えば、活性成分基準で１００未満のＴＢＮを有する過塩基性塩であり得る。一実施形態では、低過塩基性塩のＴＢＮは約３０〜約１００であり得る。別の実施形態では、低過塩基性塩のＴＢＮは約３０〜約８０であり得る。過塩基性清浄剤は中過塩基性、例えば、約１００〜約２５０のＴＢＮを有する過塩基性塩であり得る。一実施形態では、中過塩基性塩のＴＢＮは約１００〜約２００であり得る。別の実施形態では、中過塩基性塩のＴＢＮは約１２５〜約１７５であり得る。過塩基性清浄剤は、高過塩基性、例えば２５０を超えるＴＢＮを有する過塩基性塩であり得る。一実施形態では、高過塩基性塩のＴＢＮは、活性成分基準で約２５０〜約８００であり得る。
【００６５】
一実施形態では、清浄剤は、１種以上のアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩であり得る。適切なヒドロキシ芳香族化合物には、１〜４個、好ましくは１〜３個のヒドロキシル基を有する単核モノヒドロキシおよびポリヒドロキシ芳香族炭化水素が含まれる。適切なヒドロキシ芳香族化合物には、フェノール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ピロガロール、クレゾールなどが含まれる。好ましいヒドロキシ芳香族化合物はフェノールである。
【００６６】
アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩のアルキル置換部分は、約１０〜約８０個の炭素原子を有するアルファオレフィンから誘導される。使用されるオレフィンは、線状、異性化線状、分岐状または部分的に分岐状の線状であり得る。オレフィンは、線状オレフィンの混合物、異性化線状オレフィンの混合物、分岐オレフィンの混合物、部分的に分岐状の線状オレフィンの混合物、または前述のいずれかの混合物であり得る。
【００６７】
一実施形態では、使用され得る線状オレフィンの混合物は、１分子当たり約１０〜約４０個の炭素原子を有するオレフィンから選択されるノルマルアルファオレフィンの混合物である。一実施形態では、ノルマルアルファオレフィンは、固体または液体触媒の少なくとも１種を使用して異性化される。
【００６８】
一実施形態では、アルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリ土類金属塩洗浄剤のアルキル基などのアルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩内に含まれるアルキル基の少なくとも約５０モル％、少なくとも約７５モル％、少なくとも約８０モル％、少なくとも約８５モル％、少なくとも約９０モル％、少なくとも約９５モル％は、Ｃ２０以上である。別の実施形態では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩は、アルキル基がＣ２０〜約Ｃ２８ノルマルアルファオレフィンであるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸から誘導されるアルキル置換ヒドロキシ安息香酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩である。別の実施形態では、アルキル基は少なくとも２種のアルキル化フェノールから誘導される。少なくとも２種のアルキルフェノールのうちの少なくとも１種にあるアルキル基は、異性化アルファオレフィンから誘導される。別のアルキルフェノールにあるアルキル基は、分岐状または部分的に分岐状のオレフィン、高度に異性化されたオレフィンまたはそれらの混合物から誘導され得る。
【００６９】
別の実施形態では、アルキル置換ヒドロキシ芳香族カルボン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩は、２０〜４０個の炭素原子、好ましくは２０〜２８個の炭素原子、より好ましくは２０〜２４個の炭素原子を有する異性化ＮＡＯ（ｉｓｏｍｅｒｉｚｅｄ  ２０−２４  ＮＡＯ）を有するアルキル基から誘導されるサリチレートである。
【００７０】
スルホネートは、典型的には、アルキル置換芳香族炭化水素、例えば、石油の留分から又は芳香族炭化水素のアルキル化によって得られるもののスルホン化によって得られるスルホン酸から調製することができる。例には、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル又はそれらのハロゲン誘導体をアルキル化することによって得られるものが含まれる。アルキル化は、触媒の存在下で、約３〜７０個を超える炭素原子を有するアルキル化剤を用いて行うことができる。アルカリールスルホネートには、通常、アルキル置換芳香族部分１つ当たり約９〜約８０個以上の炭素原子、好ましくは約１６〜約６０個の炭素原子、好ましくは約１６〜３０個の炭素原子、およびより好ましくは２０〜２４個の炭素原子が含まれる。
【００７１】
フェノールの金属塩および硫化フェノールの金属塩（硫化フェネート清浄剤である）は、酸化物または水酸化物などの適切な金属化合物との反応によって調製され、中性または過塩基性生成物は、当技術分野で周知の方法によって得ることができる。硫化フェノールは、フェノールを硫黄または硫化水素、一ハロゲン化硫黄または二ハロゲン化硫黄などの硫黄含有化合物と反応させることにより調製することができ、一般的には２つ以上のフェノールが硫黄含有ブリッジで架橋された化合物の混合物である生成物が形成される。
【００７２】
硫化フェネートの一般的な調製に関する追加的な詳細は、例えば、米国特許第２，６８０，０９６号；第３，１７８，３６８号、第３，８０１，５０７号、および第８，５８０，７１７号に見出すことができ、これらの内容を参照により本明細書に援用する。
【００７３】
ここで、本プロセスで使用される反応物および試薬を詳細に検討すると、先ず硫黄のすべての同素体形態を使用することができる。硫黄は、溶融硫黄として、または固体（例えば、粉末または微粒子）として、または適合性のある炭化水素液体中の固体懸濁液として使用することができる。
【００７４】
例えば、酸化カルシウムと比べて取り扱いが便利であり、さらに優れた結果が得られるため、カルシウム塩基として水酸化カルシウムを使用することが望ましい。他のカルシウム塩基、例えばカルシウムアルコキシドもまた使用することができる。
【００７５】
使用できる適切なアルキルフェノールは、アルキル置換基が、得られる過塩基性硫化カルシウムアルキルフェネート組成物を油溶性にするのに十分な数の炭素原子を含むものである。油溶性は、単一の長鎖アルキル置換体またはアルキル置換基の組み合わせによって得ることができる。典型的には、使用されるアルキルフェノールは、種々のアルキルフェノール、例えば、Ｃ２０〜Ｃ２４アルキルフェノールの混合物である。
【００７６】
一実施形態では、適切なアルキルフェノール化合物は、１分子当たり約１０〜約４０個の炭素原子を有し、約０．１〜約０．４のアルファオレフィンの異性化レベル（ｌ）を有する異性化アルファオレフィンアルキル基から誘導される。一実施形態では、適切なアルキルフェノール化合物は、約９〜約８０個の炭素原子を有する分岐オレフィンプロピレンオリゴマーまたはそれらの混合物であるアルキル基から誘導される。一実施形態では、分岐オレフィンプロピレンオリゴマーまたはそれらの混合物は、約９〜約４０個の炭素原子を有する。一実施形態では、分岐オレフィンプロピレンオリゴマーまたはそれらの混合物は、約９〜約１８個の炭素原子を有する。一実施形態では、分岐オレフィンプロピレンオリゴマーまたはそれらの混合物は、約９〜約１２個の炭素原子を有する。
【００７７】
一実施形態では、適切なアルキルフェノール化合物は、蒸留カシューナッツ殻液（ＣＮＳＬ）または水素化蒸留カシューナッツ殻液を含む。蒸留ＣＮＳＬは、生分解性のメタヒドロカルビル置換フェノールの混合物であり、該ヒドロカルビル基は、線状かつ不飽和であり、カルダノールを含む。蒸留ＣＮＳＬの接触水素化により、３−ペンタデシルフェノールが主に豊富なメタヒドロカルビル置換フェノールの混合物が生成される。
【００７８】
アルキルフェノールは、パラアルキルフェノール、メタアルキルフェノールまたはオルトアルキルフェノールであり得る。ｐ−アルキルフェノールは高度に過塩基性のカルシウム硫化アルキルフェネートの調製を促進すると考えられているため、過塩基性生成物を望む場合、アルキルフェノールは、好ましくは主にパラアルキルフェノールであり、オルトアルキルフェノールはアルキルフェノールの約４５モルパーセント以下であり、より好ましくは、オルトアルキルフェノールはアルキルフェノールの約３５モルパーセント以下である。アルキルヒドロキシトルエンまたはキシレン、および少なくとも１つの長鎖アルキル置換基に加えて１つ以上のアルキル置換基を有する他のアルキルフェノールもまた使用できる。蒸留カシューナッツ殻液の場合、蒸留ＣＮＳＬの接触水素化により、メタヒドロカルビル置換フェノールの混合物が生成される。
【００７９】
一実施形態では、１種以上の過塩基性洗浄剤は、上記の少なくとも２種の界面活性剤から誘導される界面活性剤系を含む当技術分野で知られている複合またはハイブリッド清浄剤であり得る。
【００８０】
一般的に、清浄剤の量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．００１重量％〜約５０重量％、または約０．０５重量％〜約２５重量％、または約０．１重量％〜約２０重量％、または約０．０１〜１５重量％であり得る。
【００８１】
追加的な共添加剤
本開示の潤滑油組成物は、潤滑油組成物のいずれかの所望の特性を付与または改善することができる他の従来の添加剤もまた含有することができ、これらの添加剤は、潤滑油組成物中に分散または溶解されている。本明細書に開示する潤滑油組成物には、当業者に知られている任意の添加剤を使用することができる。いくつかの適切な添加剤は、Ｍｏｒｔｉｅｒらの「潤滑剤の化学及び技術（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｓ）」第２版、ロンドン、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ、（１９９６年）；及びＬｅｓｌｉｅ  Ｒ．Ｒｕｄｎｉｃｋの「潤滑剤添加剤：化学及び応用（Ｌｕｂｒｉｃａｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）」ニューヨーク、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ、（２００３年）に記載されており、これらの両方を参照により本明細書に援用する。例えば、潤滑油組成物は、酸化防止剤、摩耗防止剤、金属清浄剤等の清浄剤、防錆剤、抗曇り剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、腐食防止剤、無灰分散剤、多機能剤、染料、極圧剤など、およびそれらの混合物をブレンドすることができる。種々の添加剤が知られており、そして市販されている。これらの添加剤又はこれらの類似化合物は、通常のブレンド手順により、本開示の潤滑油組成物の調製に使用することができる。
【００８２】
潤滑油配合物の調製では、炭化水素油、例えば、鉱物潤滑油、または他の適切な溶媒に、添加剤を１０〜１００重量％の活性成分濃縮物の形態で導入することが一般的な慣行である。
【００８３】
通常、これらの濃縮物は、最終的な潤滑剤、例えば、クランクケースモーターオイルを形成する際、添加剤パッケージの１重量部あたり３〜１００、例えば５〜４０重量部の潤滑油で希釈することができる。濃縮物の目的は、もちろん、種々の物質の取り扱いの困難さおよび煩わしさを少なくすること、さらに、最終的なブレンドでの溶解または分散を促進することである。
【００８４】
前述の添加剤のそれぞれは、使用の際、潤滑剤に所望の特性を付与するのに機能的に有効な量で使用される。したがって、例えば、添加剤が摩擦調整剤である場合、この摩擦調整剤の機能的に有効な量は、潤滑剤に所望の摩擦調整特性を付与するのに十分な量となる。
【００８５】
一般に、潤滑油組成物中の各添加剤の濃度は、使用の際、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．００１重量％〜約２０重量％、約０．０１重量％〜約１５重量％、または約０．１重量％〜約１０重量％、約０．００５重量％〜約５重量％、または約０．１重量％〜約２．５重量％の範囲であり得る。さらに、潤滑油組成物中の添加剤の全量は、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．００１重量％〜約２０重量％、約０．０１重量％〜約１０重量％、または約０．１重量％〜約５重量％の範囲であり得る。
【００８６】
潤滑粘度の油
潤滑粘度の油（「ベースストック」または「基油」と呼ばれることがある）は、潤滑剤の主要な液体成分であり、例えば最終的な潤滑剤（または潤滑剤組成物）を製造するために、これに添加剤および可能な他の油がブレンドされる。基油は、濃縮物を製造するのに、ならびにそれから潤滑油組成物を製造するのに有用であり、天然および合成の潤滑油およびそれらの組み合わせから選択することができる。
【００８７】
天然油には、動物性および植物性油、液体石油、ならびにパラフィン系、ナフテン系および混合パラフィン−ナフテン系の水素化精製された溶媒処理された鉱物潤滑油が含まれる。石炭またはシェールに由来する潤滑粘度の油も有用な基油である。
【００８８】
合成潤滑油には、重合および共重合（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ）オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン；ポリフェノール（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール）；およびアルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにそれらの誘導体、類似体、および同族体などの炭化水素油が含まれる。
【００８９】
別の適切なクラスの合成潤滑油には、ジカルボン酸（例えば、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸、コハク酸、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、アジピン酸、リノール酸二量体、フタル酸）と種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステルが含まれる。これらのエステルの具体的な例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、およびセバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルヘキサン酸２モルとを反応させることにより形成される複合エステルが含まれる。
【００９０】
合成油として有用なエステルには、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸とポリオール、およびポリオールエーテル、例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールおよびトリペンタエリスリトールとから作られるものも含まれる。
【００９１】
基油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ法により合成された炭化水素から誘導することができる。Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ法で合成された炭化水素は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ触媒を使用して、Ｈ２とＣＯを含む合成ガスから作られる。そのような炭化水素は、典型的には、基油として有用であるためには、さらなる処理を必要とする。例えば、炭化水素は、当業者に知られているプロセスを使用して、水素異性化；水素化分解および水素異性化；脱ろう；または水素異性化および脱ろうをされ得る。
【００９２】
本発明の潤滑油組成物には、未精製油、精製油および再精製油を使用することができる。未精製油は、更なる精製処理をすることなく天然又は合成供給源から直接得られるものである。たとえば、レトルト処理操作から直接得られるシェール油、蒸留から直接得られる石油、またはエステル化プロセスから直接得られ、さらなる処理をすることなく使用されるエステル油が未精製油である。精製油は、１つ以上の特性を改善するために１つ以上の精製ステップでさらに処理されていることを除いて、未精製油に似ている。蒸留、溶媒抽出、酸または塩基抽出、ろ過および浸透などの多くのそのような精製技術は、当業者に知られている。
【００９３】
再精製油は、既に使用されている精製油に適用され、精製油を得るために使用されるプロセスと類似のプロセスによって得られる。そのような再精製油は、再生油または再処理油としても知られており、多くの場合、使用済み添加剤および油分解生成物を除去（ａｐｐｒｏｖａｌ）するための技術によってさらに処理される。
【００９４】
したがって、本潤滑油組成物を製造するのに使用できる基油は、米国石油協会（ＡＰＩ）基油互換性ガイドライン（ＡＰＩ出版物１５０９）で指定されているグループＩ−Ｖの基油のいずれかから選択できる。このような基油グループを、以下の表１にまとめる。
【表１】
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【００９５】
本明細書での使用に適した基油は、ＡＰＩグループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、およびグループＶの油およびそれらの組み合わせに対応する任意の種類、好ましくは、並外れた揮発性、安定性、ビスコメトリック性および清浄性の特性のためにグループＩＩＩからグループＶの油である。
【００９６】
基油とも呼ばれる本開示の潤滑油組成物で使用するための潤滑粘度の油は、典型的には、主要量、例えば、該組成物の全重量に基づいて、５０重量％を超える量、好ましくは約７０重量％を超える量、より好ましくは約８０〜約９９．５重量％、最も好ましくは約８５〜約９８重量％の量で存在する。本明細書で使用される「基油」という表現は、単一の製造者により同じ仕様に（供給源や製造者の所在地とは無関係に）製造され、同じ製造者の仕様に適合し、且つ独自の配合、製品識別番号、又はその両方によって識別される潤滑剤成分であるベースストック又はベースストックのブレンドを意味するように理解されるものとする。本明細書で使用するための基油は、例えば、エンジン油、船舶用シリンダー油、機能性流体、例えば、油圧油、ギア油、トランスミッション流体などの任意のそして全てのこのような用途に対する潤滑油組成物を配合する際に使用される潤滑粘度の任意の現在知られている又は後に発見される油であり得る。加えて、本明細書で使用するための基油は、任意選択的に、粘度指数向上剤、例えば、ポリマー性アルキルメタクリレート；オレフィンコポリマー、例えば、エチレン−プロピレンコポリマー又はスチレン−ブタジエンコポリマーなど；およびそれらの混合物を含有し得る。
【００９７】
当業者には容易に分かるだろうが、基油の粘度は、その用途に依存する。従って、本明細書で使用するための基油の粘度は、通常は、摂氏１００度（１００℃）で約２〜約２０００センチストークス（ｃＳｔ）の範囲である。一般的に、エンジン油として個々に使用される基油は、１００℃で約２ｃＳｔ〜約３０ｃＳｔ、好ましくは約３ｃＳｔ〜約１６ｃＳｔ、そして最も好ましくは約４ｃＳｔ〜約１２ｃＳｔの動粘度範囲を有し、所望の使用目的及び最終的な油中の添加剤に応じて選択され又はブレンドされて、所望のグレードのエンジン油、例えば、０Ｗ、０Ｗ−８、０Ｗ−１２、０Ｗ−１６、０Ｗ−２０、０Ｗ−２６、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０、１０Ｗ−５０、１５Ｗ、１５Ｗ−２０、１５Ｗ−３０、又は１５Ｗ−４０、３０、４０などのＳＡＥ粘度グレードを有する潤滑油組成物が得られる。
【００９８】
潤滑油組成物
一般に、本発明の潤滑油組成物中の硫黄のレベルは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．７重量％以下であり、例えば硫黄のレベルは、約０．０１重量％〜約０．７０重量％、０．０１〜０．６重量％、０．０１〜０．５重量％、０．０１〜０．４重量％、０．０１〜０．３重量％、０．０１〜０．２重量％、０．０１重量％〜０．１０重量％である。一実施形態では、本発明の潤滑油組成物中の硫黄のレベルは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．６０重量％以下、約０．５０重量％以下、約０．４０重量％以下、約０．３０重量％以下、約０．２０重量％以下、約０．１０重量％以下である。
【００９９】
一実施形態では、本発明の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．１２重量％以下であり、例えば、リンのレベルは約０．０１重量％〜約０．１２重量％である。一実施形態では、本発明の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．１１重量％以下であり、例えば、リンのレベルは約０．０１重量％〜約０．１１重量％である。一実施形態では、本発明の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．１０重量％以下であり、例えば、リンのレベルは約０．０１重量％〜約０．１０重量％である。一実施形態では、本発明の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．０９重量％以下であり、例えば、リンのレベルは約０．０１重量％〜約０．０９重量％である。一実施形態では、本発明の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．０８重量％以下であり、例えば、リンのレベルは約０．０１重量％〜約０．０８重量％である。一実施形態では、本発明の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．０７重量％以下であり、例えば、リンのレベルは約０．０１重量％〜約０．０７重量％である。一実施形態では、本発明の潤滑油組成物中のリンのレベルは、潤滑油組成物の全重量に基づいて、約０．０５重量％以下であり、例えば、リンのレベルは約０．０１重量％〜約０．０５重量％である。
【０１００】
一実施形態では、本発明の潤滑油組成物によって生成される硫酸灰分のレベルは、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定する場合、約１．６０重量％以下であり、例えば、硫酸灰分のレベルは、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定する場合、約０．１０〜約１．６０重量％である。一実施形態では、本発明の潤滑油組成物によって生成される硫酸灰分のレベルは、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定する場合、約１．００重量％以下であり、例えば、硫酸灰分のレベルは、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定する場合、約０．１０〜約１．００重量％である。一実施形態では、本発明の潤滑油組成物によって生成される硫酸灰分のレベルは、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定する場合、約０．８０重量％以下であり、例えば、硫酸灰分のレベルは、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定する場合、約０．１０〜約０．８０重量％である。一実施形態では、本発明の潤滑油組成物によって生成される硫酸灰分のレベルは、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定する場合、約０．６０重量％以下であり、例えば、硫酸灰分のレベルは、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４によって測定する場合、約０．１０から約０．６０重量％である。
【０１０１】
以下の実施例は、本発明の実施形態を例示するために提示されているが、記載された具体的な実施形態に本発明を限定する意図はない。断りがない限り、すべての部および百分率は重量による。すべての数値は近似値である。数値範囲が与えられる場合、記載した範囲外側にある実施形態は依然として本発明の範囲内に含まれ得ることが理解されるべきである。各例で説明されている具体的な細目は、本発明の必要な特徴として解釈されるべきではない。
【実施例】
【０１０２】
以下の実施例は、単に例示を目的とする意図であり、本開示の範囲を決して限定しない。
【０１０３】
異性化レベルは、ＮＭＲ法によって測定した。
異性化レベル（Ｉ）およびＮＭＲ法
【０１０４】
オレフィンの異性化レベル（Ｉ）は、水素−１（１Ｈ）ＮＭＲにより測定した。ＮＭＲスペクトルは、ＴｏｐＳｐｉｎ３．２スペクトル処理ソフトウェアを使用して、４００ＭＨｚでクロロホルム−ｄ１にてＢｒｕｋｅｒ  Ｕｌｔｒａｓｈｉｅｌｄ  Ｐｌｕｓ  ４００で得た。
【０１０５】
異性化レベル（Ｉ）は、メチレン骨格基（−ＣＨ２−）（化学シフト１．０１〜１．３８ｐｐｍ）に結合したメチル基（−ＣＨ３）（化学シフト０．３〜１．０１ｐｐｍ）の相対的な量を表し、以下に示す方程式（１）により定義される、
Ｉ＝ｍ／（ｍ＋ｎ）    方程式（１）
式中、ｍは化学シフトが０．３±０．０３〜１．０１±０．０３ｐｐｍのメチル基のＮＭＲ積分値であり、ｎは化学シフトが１．０１±０．０３〜１．３８±０．１０ｐｐｍのメチレン基のＮＭＲ積分値である。
【０１０６】
ベースライン配合物１
主要量の潤滑粘度の基油と以下の添加剤とを含有する１５Ｗ−４０潤滑油組成物を調製した：
（１）エチレンカルボネート後処理ビススクシンイミド；
（２）第１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛と第２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛との混合物；
（３）ジフェニルアミン酸化防止剤；
（４）硫黄含有モリブデンスクシンイミドをモリブデン含有量換算で４５ｐｐｍ；および
（５）消泡剤。
【０１０７】
ベースライン配合物２
主要量の潤滑粘度の基油と以下の添加剤とを含有する１５Ｗ−４０潤滑油組成物を調製した：
（１）エチレンカルボネート後処理ビススクシンイミド；
（２）第２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛；
（３）ジフェニルアミン酸化防止剤；
（４）硫黄含有モリブデンスクシンイミドをモリブデン含有量換算で３８０ｐｐｍ；および
（５）消泡剤。
【０１０８】
ベースライン配合物３
主要量の潤滑粘度の基油と以下の添加剤とを含有する１５Ｗ−４０潤滑油組成物を調製した：
（１）エチレンカルボネート後処理ビススクシンイミド；
（２）第２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛；
（３）ジフェニルアミン酸化防止剤；
（４）硫黄非含有モリブデンスクシンイミドをモリブデン含有量換算で３８０ｐｐｍ；および
（５）消泡剤。
【０１０９】
実施例Ａ
アルキル化フェノールおよびアルキル化Ｃａアルキルヒドロキシベンゾエートを、ＣＰ  Ｃｈｅｍ．から入手可能なＣ２０−２４異性化ノルマルアルファオレフィンを使用して、米国特許第８，９９３，４９９号と実質的に同じ方法で調製した。アルファオレフィンの異性化レベルは約０．１６である。得られたアルキル化アルキルヒドロキシベンゾエート組成物は、オイルフリー基準で約２２５ｍｇＫＯＨ／ｇｍのＴＢＮおよび８重量％のＣａ含有量を有する。
【０１１０】
実施例Ｂ
アルキル化フェノールおよびアルキル化Ｃａアルキルヒドロキシベンゾエートを、ＣＰ  Ｃｈｅｍ．から入手可能なＣ２０−２４異性化ノルマルアルファオレフィンを使用して、米国特許第８，９９３，４９９号と実質的に同じ方法で調製した。アルファオレフィンの異性化レベルは約０．１６である。得られたアルキル化アルキルヒドロキシベンゾエート組成物は、オイルフリー基準で約１２０ｍｇＫＯＨ／ｇｍのＴＢＮおよび４．２重量％のＣａ含有量を有する。
【０１１１】
比較例Ａ
アルキル化フェノールおよびアルキル化Ｃａアルキルヒドロキシベンゾエートを、ＣＰ  Ｃｈｅｍ．から入手可能なＣ２０−２８ノルマルアルファオレフィンを使用して、米国特許第８，０３０，２５８号と実質的に同じ方法で調製した。得られたアルキル化アルキルヒドロキシベンゾエート組成物は、オイルフリー基準で約２３０（ｍｇＫＯＨ／ｇｍ）のＴＢＮおよび８重量％のＣａ含有量を有する。
【０１１２】
比較例Ｂ
アルキル化アルキルヒドロキシベンゾエートを、Ｃ１４〜Ｃ１８ノルマルアルファオレフィンから誘導されるアルキル基を有するアルキルフェノールから調製し、これは、オイルフリー基準で約３００ｍｇＫＯＨ／ｇｍのＴＢＮおよび約１０．６重量％のＣａ含有量を有する。
【０１１３】
比較例Ｃ
アルキル化アルキルヒドロキシベンゾエートは、Ｃ２０〜Ｃ２８ノルマルアルファオレフィンから誘導したアルキル基を有するアルキルフェノールから調製し、これは、オイルフリー基準で約１１５ｍｇＫＯＨ／ｇｍのＴＢＮおよび約４重量％のＣａ含有量を有する。
【０１１４】
比較例Ｄ
オイルフリー基準で約７００ｍｇＫＯＨ／ｇｍのＴＢＮおよび約２６重量％のＣａ含有量を有する高度に過塩基性のＣａスルホネート。
【０１１５】
実施例１
ベースライン配合物１に、実施例ＡのＣａアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤をＣａ含有量換算で０．３５重量％添加した。潤滑油組成物は、０．２１重量％のＳ、０．１重量％のＰ、および１．３重量％の灰分を有する。
【０１１６】
比較例１
ベースライン配合物１に、比較例ＡのＣａアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤をＣａ含有量換算で０．３５重量％添加した。潤滑油組成物は、０．２２重量％のＳ、０．１重量％のＰ、および１．３重量％の灰分を有する。
【０１１７】
比較例２
ベースライン配合物１に、比較例ＢのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．３５重量％添加した。潤滑油組成物は、０．２２重量％のＳ、０．１重量％のＰ、および１．３重量％の灰分を有する。
【０１１８】
実施例２
ベースライン配合物２に、実施例ＡのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．３５重量％添加した。潤滑油組成物は、０．１７重量％のＳ、０．０７重量％のＰ、および１．３重量％の灰分を有する。
【０１１９】
比較例３
ベースライン配合物２に、比較例ＢのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．３５重量％添加した。潤滑油組成物は、０．１６重量％のＳ、０．０７重量％のＰ、および１．３重量％の灰分を有する。
【０１２０】
実施例３
ベースライン配合物３に、実施例ＡのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で、０．３５重量％添加した。潤滑油組成物は、０．１７重量％のＳ、０．０７重量％のＰ、および１．３重量％の灰分を有する。
【０１２１】
比較例４
ベースライン配合物３に、比較例ＢのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．３５重量％添加した。潤滑油組成物は、０．１６重量％のＳ、０．０７重量％のＰ、および１．３重量％の灰分を有する。
【０１２２】
実施例１〜３、および比較例１〜４を、以下に記載されるＴＥＯＳＴ  ＭＨＴ４およびＨＴＣＢＴ試験で評価した。結果を表２に示す。
【０１２３】
ＴＥＯＳＴ  ＭＨＴ４
ＡＳＴＭ  Ｄ７０９７  ＴＥＯＳＴ  ＭＨＴ４試験は、ピストンリングベルトおよび上部ピストンクラウン領域におけるエンジン油の堆積物形成傾向を予測するように設計されている。ＴＥＯＳＴ  ＭＨＴ手順とＴＵ３ＭＨプジョーエンジン試験の間には、堆積物形成における相関関係が見られた。この試験では、２８５°Ｃの酸化および触媒条件下で、特別に形成した試験ロッド上を繰り返し通過する８．５ｇのエンジン油に曝露させることにより、該ロッド上に薄膜状に形成された堆積物の質量を測定する。酸化条件下でのエンジン油の堆積物形成傾向は、少量の油試料（８．４ｇ）と非常に少量の有機金属触媒（０．１ｇ）とを含む油触媒混合物を循環させることによって測定する。この混合物は、ＴＥＯＳＴ  ＭＨＴ装置内で、特別な巻線デポジッターロッド上の最高温度の場所が２８５℃の制御された温度になるように電流により加熱された該ロッド上に、２４時間循環される。試験の前後でロッドの重量を測定する。３５ｍｇの堆積物重量は、合格／不合格の基準と見なされる。
【０１２４】
ＨＴＣＢＴ
種々の金属、特にカムフォロアおよびベアリングで一般的に使用される鉛と銅の合金を腐食させる傾向を判定するために、ＡＳＴＭ  Ｄ６５９４  ＨＴＣＢＴ試験を使用して、ディーゼルエンジン潤滑剤を試験する。銅、鉛、スズおよびリン青銅の４つの金属試験片を、測定量のエンジン油に浸す。上昇した温度（１７０℃）の油に、一定時間（１６８時間）、空気（５リットル／時）を吹き込む。試験が完了すると、銅試験片とストレスを受けた油を検査して、腐食と腐食生成物をそれぞれ検出する。新しい油およびストレスを受けた油中の銅、鉛、およびスズの濃度と、それぞれの金属濃度の変化を記載する。合格するためには、鉛の濃度は１２０ｐｐｍを超えてはならず、銅は２０ｐｐｍである必要がある。
【表２】
2020525590.tif 000004
【０１２５】
Ｃ２０〜Ｃ２４異性化ＮＡＯから誘導されるＣａアルキルヒドロキシベンゾエートは、同等のＣａレベルで、非異性化ＮＡＯから誘導されるＣａアルキルヒドロキシベンゾエートよりも、驚くほど良好な腐食抑制および堆積物抑制性能を有する。この効果は、有効なレベルのモリブデン化合物の存在下で強化される。
【０１２６】
ベースライン配合物４
主要量の潤滑粘度の基油と以下の添加剤を含有する５Ｗ−２０潤滑油組成物を調製した：
（１）エチレンカルボネート後処理ビススクシンイミド；
（２）ホウ素化ビススクシンイミド分散剤；
（３）第１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛および第２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛の混合物；
（４）モリブデンスクシンイミドとジフェニルアミン酸化防止剤の混合物；および
（５）消泡剤。
【０１２７】
実施例４
ベースライン配合物４に、実施例ＡのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．１８重量％添加した。潤滑油組成物は、０．１６重量％のＳ、０．０７７重量％のＰ、および０．７５重量％の灰分を有する。
【０１２８】
実施例５
ベースライン配合物４に、実施例ＡのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．１８重量％およびホウ素化グリセロールモノオレエート（Ｇｌｙｍｏ）摩擦調整剤をホウ素含有量換算で６８ｐｐｍ添加した。潤滑油組成物は、０．１６重量％のＳ、０．０７７重量％のＰ、および０．７６重量％の灰分を有する。
【０１２９】
比較例８
ベースライン配合物４に、高度に過塩基性のＣａスルホネート清浄剤をＣａ含有量換算で０．１８重量％およびホウ素化グリセロールモノオレエート（Ｇｌｙｍｏ）摩擦調整剤をＢ含有量換算で６８ｐｐｍ添加した。潤滑油組成物は、０．１８重量％のＳ、０．０７７重量％のＰ、および０．７５重量％の灰分を有する。
【０１３０】
比較例９
ベースライン配合物４に、比較例ＤをＣａ含有量換算で０．１８重量％添加した。潤滑油組成物は、０．１８重量％のＳ、０．０７７重量％のＰ、および０．７６重量％の灰分を有する。
【０１３１】
ＭＴＭ試験
実施例４から５、および比較例８および９について、ミニトラクションマシン（ＭＴＭ）ベンチ試験で摩擦性能を試験した。ＭＴＭはＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓによって製造され、回転ディスク（５２１００スチール）に対してボール（０．７５インチ８６２０スチールボール）の荷重をかけて動作させる。条件は、約１０〜３０ニュートンの荷重、約１０〜２０００ｍｍ／ｓの速度および約１２５〜１５０℃の温度を使用する。このベンチ試験では、転がり／滑り接触下での配合物の境界摩擦性能を、低速トラクション係数によって測定する。低速トラクション係数は、１５〜２０ｍｍ／ｓの第二ストライベック（Ｓｔｒｉｂｅｃｋ）の平均トラクション係数である。低速トラクション係数が低いほど、オイルの境界摩擦性能が向上する。結果を表３に示す。
【０１３２】
【表３】
2020525590.tif 000005
【０１３３】
Ｃ２０〜Ｃ２４異性化ＮＡＯから誘導されるＣａアルキルヒドロキシベンゾエートは、同等のＣａレベルで、高度に過塩基性のＣａスルホネートと類似の境界摩擦性能を有する。しかしながら、Ｃ２０〜Ｃ２４異性化ＮＡＯから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエートと摩擦調整剤との組み合わせは、高度に過塩基性のＣａスルホネートと摩擦調整剤の組み合わせまたはアルキルヒドロキシベンゾエート単独の場合よりも、はるかに良好な境界摩擦性能を有し、アルキルヒドロキシベンゾエートと摩擦調整剤との相乗効果を示す。
【０１３４】
ベースライン配合物５
主要量の潤滑粘度の基油および以下の添加剤を含有する鉄道潤滑油組成物を調製した：
（１）エチレンカルボネート後処理ビススクシンイミド；
（２）フェネート系清浄剤の混合物；
（３）モリブデン（Ｍｏｌｙ）スクシンイミドとジフェニルアミン酸化防止剤との混合物；
（４）摩擦調整剤；
（５）消泡剤；
（６）粘度調整剤。
【０１３５】
実施例６
ベースライン配合物５に、実施例ＡのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．０５重量％添加した。
【０１３６】
比較例１０
ベースライン配合物５に、比較例ＡのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．０４重量％添加した。
【０１３７】
実施例６および比較例１０を、以下に記載されるように、Ｂ２−７酸化試験およびＢ７２−２Ａｌｉ  Ｓｉｌｖｅｒ潤滑試験で評価した。
【０１３８】
Ｂ２−７試験
Ｂ２−７試験は、以下の条件を用いる酸化試験である：
【表４】
2020525590.tif 000006
【０１３９】
Ｂ２−７試験に従って、試験する油を、酸素をバブリングしながら３００°Ｆで９６時間加熱する。銅、鉄及び鉛の試験片を、油中に吊るす。５０ミリリットルの試料を４８時間、７２時間及び９６時間で採取する。４８時間及び７２時間での試料に新鮮な油を補充する。油試験試料を塩基価、酸価、ｐＨおよび鉛について評価する。
比較例１０および本発明の実施例６を全塩基価（ＴＢＮ）の減少について評価した。結果を表４に示す。
【表５】
2020525590.tif 000007
【０１４０】
ＴＢＮ低下の数値が大きいほど、油中の塩基の減少が大きいことを示しており、好ましくないと考えられる。機関車用ディーゼルエンジンで長期間使用する油は、ＴＢＮを保持するのが理想的である。
【０１４１】
結果は、Ｃ２０〜Ｃ２４異性化ＮＡＯから誘導されるＣａアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤が、非異性化ＮＡＯから誘導されるＣａアルキルヒドロキシベンゾエート清浄剤と比較した場合、より良好なＢＮ保持性をもたらすことを示す。
【０１４２】
ベースライン配合物６
主要量の潤滑粘度の基油と以下の添加剤を含む５Ｗ−３０潤滑油組成物を調製した：
（１）ホウ素化ビススクシンイミド；
（２）炭酸エチレン処理ビススクシンイミド；
（３）高度に過塩基性のＣａスルホネート清浄剤；
（４）第１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛と第２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛との混合物；
（５）モリブデン（Ｍｏｌｙ）スクシンイミドとジフェニルアミン酸化防止剤との混合物；
（６）摩擦調整剤；
（７）消泡剤；
（８）流動点降下剤；
（９）粘度調整剤。
【０１４３】
実施例７
ベースライン配合物６に、実施例ＢのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．１重量％添加した。
【０１４４】
比較例１１
ベースライン配合物６に、比較例ＣのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．１重量％添加した。
【０１４５】
実施例７および比較例１１について、以下に記載されるようにＭＲＶ試験で評価した。
ＭＲＶ（ミニ回転粘度計）
ＡＳＴＭ  Ｄ４６８４  ＭＲＶ試験には、−１０から−４０℃の最終的な試験温度まで、４５時間を超えない期間にわたって制御された速度で冷却した後の、エンジン油の降伏応力（０＜Ｙ＜３５  最大）および粘度（６０，０００ｃｐ  最大）の測定が含まれる。ＭＲＶ試験では、エンジン油試料を８０℃に保持し、その後、プログラムされた冷却速度で最終的な試験温度に冷却する。低いトルクをローターシャフトに加えて、降伏応力を測定する。次に、より高いトルクを加えて、試料の見かけの粘度を測定する。粘度測定は、０．４〜１５ｓ−１のせん断速度にわたって５２５Ｐａのせん断応力で行う。
【表６】
2020525590.tif 000008
【０１４６】
Ｃ２０〜Ｃ２４異性化ＮＡＯから誘導されるＣａアルキルヒドロキシベンゾエートは、同等のＣａレベルで、非異性化ＮＡＯから誘導されるＣａアルキルヒドロキシベンゾエートよりも、驚くほど良好な低温性能を有する。
【０１４７】
ベースライン配合物７
主要量の潤滑粘度の基油と以下の添加剤を含有する５Ｗ−２０潤滑油組成物を調製した：
（１）ホウ素化ビススクシンイミド；
（２）炭酸エチレン処理ビススクシンイミド；
（３）第１級ジアルキルジチオリン酸亜鉛と第２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛との混合物；
（４）モリブデン（Ｍｏｌｙ）スクシンイミドとジフェニルアミン酸化防止剤との混合物；
（５）摩擦調整剤；
（６）消泡剤；
（７）流動点降下剤；
（８）粘度調整剤。
【０１４８】
実施例８
（９）ベースライン配合物７に、実施例ＡのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．０６重量％および比較例ＤのものをＣａ含有量換算で０．１２重量％添加した。
【０１４９】
実施例９
（１０）ベースライン配合物７に、実施例ＡのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．１２重量％および比較例ＤのものをＣａ含有量換算で０．０６重量％添加した。
【０１５０】
比較例１２
（１１）ベースライン配合物７に、実施例ＡのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．１８重量％添加した。
【０１５１】
比較例１３
（１２）ベースライン配合物７に、比較例ＤのものをＣａ含有量換算で０．１８重量％添加した。
（１３）実施例８、９ならびに比較例１２および１３について、以下に記載されるようにＴＥ７７試験で評価した。
【０１５２】
Ｐｌｉｎｔ  ＴＥ  ７７高周波摩擦機
実施例８および９、ならびに比較例１２および１３の境界摩擦係数測定値を、Ｐｌｉｎｔ  ＴＥ−７７高周波摩擦機（Ｐｈｏｅｎｉｘ  Ｔｒｉｂｏｌｏｇｙから市販されている）を使用して得た。
各試験用の５ｍＬの試験油の試料を装置に入れた。ＴＥ−７７を１００℃で実行し、５６Ｎの荷重を試験片にかけた。往復速度を１０Ｈｚから１Ｈｚにスイープし、摩擦係数データを試験の間、収集した。摩擦係数の測定値を表６に示す。
【表７】
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【０１５３】
１〜２Ｈｚの往復速度でこれらの油について収集された摩擦係数データは、境界摩擦レジームにある。
低粘度エンジン油の設計では、境界摩擦レジームが重要な考慮事項である。２つの表面を分離する流体膜が表面の凹凸の高さより薄くなると、境界摩擦が発生する。結果として生じる表面同士の接触は、エンジンに望ましくない高い摩擦と劣悪な燃費をもたらす。エンジンの境界摩擦は、高負荷、低エンジン速度、および低粘度油で発生し得る。低粘度のエンジン油の場合、油が薄く、層（ｆｉｌｍ）の堅牢性が低いために、エンジンは、境界摩擦状態での操作の影響を受けやすくなる。基油ではなく添加剤が境界条件下での摩擦係数に影響するため、ＴＥ−７７の境界条件下でより低い摩擦係数を示す添加剤により、エンジンにおける低粘度油にて優れた燃費が得られる。
【０１５４】
実施例８および９からの境界摩擦レジームの結果に基づいて、異性化ノルマルアルファオレフィンから誘導されるアルキルヒドロキシベンゾエートを過塩基性Ｃａスルホネートと一緒に使用すると相乗効果が得られることが明らかである。
【０１５５】
ベースライン配合物８
主要量の潤滑粘度の基油と以下の添加剤を含有する５Ｗ−３０潤滑油組成物を調製した：
（１）炭酸エチレン処理ビススクシンイミド；
（２）高度に過塩基性のＣａスルホネート清浄剤
（３）第２級ジアルキルジチオリン酸亜鉛；
（４）ジフェニルアミン酸化防止剤
（５）消泡剤
（６）流動点降下剤
（７）粘度調整剤
【０１５６】
実施例１０
（８）ベースライン配合物８に、実施例ＡのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．２重量％添加した。
【０１５７】
比較例１３
（９）ベースライン配合物８に、比較例ＢのＣａアルキルヒドロキシベンゾエートをＣａ含有量換算で０．２重量％添加した。
【０１５８】
シーケンスＩＶＡ試験
実施例１０および比較例１３の潤滑油組成物を、ガソリンエンジンにおけるバルブトラム摩耗について評価した：シーケンスＩＶＡ、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６８９１、平均カム摩耗（７つの位置での平均、μｍ）。この試験の合格限界は最大９０μｍである。
【表８】
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【０１５９】
Ｃ２０〜Ｃ２４異性化ＮＡＯから誘導されるＣａアルキルヒドロキシベンゾエートは、同等のＣａレベルで、非異性化ＮＡＯから誘導されるＣａアルキルヒドロキシベンゾエートよりも驚くほど良好なバルブトラム摩耗性能を有する。
【国際調査報告】
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