(57)【要約】    生成物を調製する方法は、Ａ）ケイ素結合水素原子を有するシロキサンオリゴマーと、Ｂ）ヒドロシリル化反応を起こすことが可能な少なくとも１つの脂肪族不飽和基を有するアルコキシシランと、Ｃ）イリジウム錯体触媒と、を含む出発原料を組み合わせること、を含む。本方法を使用して、式（Ｉ）      【化１】2020525568.tif 000057    の化合物を生成することができる。この化合物は、ビニル官能性ポリオルガノシロキサンとのヒドロシリル化反応に使用することができる。得られた生成物は、縮合反応硬化性シーラント組成物に有用なエチルトリメトキシシリル官能性ポリオルガノシロキサンを含む。  【選択図】なし
2020525568.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを調製する方法であって、前記方法が、
１）
（Ａ）単位式：
（ＨＲ１２ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｆ（ＨＲ１ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｈ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｉ（ＨＳｉＯ３／２）ｊ（ＳｉＯ４／２）ｋ［式中、下付き文字ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、及びｋは、５≧ｅ≧０、５≧ｆ≧０、１０≧ｇ≧０、５≧ｈ≧０であり、下付き文字ｉが０又は１であり、５≧ｊ≧０であり、下付き文字ｋが０又は１であるような値を有し、ただし、数値（ｅ＋ｇ＋ｊ）≧２、及び数値（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ）≦５０であり、各Ｒ１は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又は１〜１８個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基である］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
（Ｂ）式：
【化１】
2020525568.tif 000042
［式中、各Ｒ２は、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族不飽和一価炭化水素基であり、各Ｒ３は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、下付き文字ｃは、０又は１である］の脂肪族不飽和アルコキシシランと、
（Ｃ）式［Ｉｒ（Ｒ５）ｘ（Ｒ６）ｙ］ｚ［式中、下付き文字ｘは、１又は２であり、Ｒ５は、１，５−シクロオクタジエン配位子又は２，５−ノルボルナジエン配位子であり、下付き文字ｙは、０、１又は２であり、Ｒ６は、前記オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーの沸点未満の温度で活性化することができる配位子であり、下付き文字ｚは、１又は２である］のイリジウム錯体と、を含む出発原料を反応させることによって、前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む反応生成物を調製する工程と、
所望により、２）工程１）で調製した前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを単離する工程と、を含む、方法。
【請求項２】
（Ｃ）前記イリジウム錯体が、［Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］−二量体；Ｉｒ（Ｉ）１，５−シクロオクタジエンアセチルアセトネート；Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）２（テトラキス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ボレート）；［Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）（ＯＭｅ）］−二量体、Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）（ヘキサフルオロアセチルアセトネート）、Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）（ＣＨ３ＣＮ）２、Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）（ピリジン）、Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）（インデニル）、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、単位式：
【化２】
2020525568.tif 000043
［式中、
Ｒ１、Ｒ３、並びに下付き文字ｃ、ｆ、ｈ、ｉ、及びｋは、上述のとおりであり、下付き文字ｂは、０〜２であり、ｍ＞０であり、数値（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ）＝（ｅ＋ｇ＋ｊ）であり、各Ｄは、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、工程１）で生成された全てのＤ基の＞９０モル％は、直鎖状である］を有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
（Ａ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、式：
【化３】
2020525568.tif 000044
［式中、下付き文字ａは、０〜１０である］を有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
（Ａ）前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、式：
【化４】
2020525568.tif 000045
［式中、Ｄは、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、Ｄの＞９０モル％は、直鎖状二価炭化水素基である］を有する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
（Ａ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、単位式：
（ＨＲ１２ＳｉＯ１／２）３（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｑ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）［式中、下付き文字ｑは、０〜３である］を有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項７】
（Ａ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、式：
【化５】
2020525568.tif 000046
を有する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、式：
【化６】
2020525568.tif 000047
又は両方［式中、各Ｄは、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、Ｄの＞９０モル％は、直鎖状二価炭化水素基である］を有する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、単位式：（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｖ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｓ［式中、下付き文字ｓは、≧３であり、下付き文字ｖは、≧０である］の環式オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーである、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項１０】
前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、単位式：
（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｖ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｔ
【化７】
2020525568.tif 000048
［式中、下付き文字ｔは、≧０であり、下付き文字ｕは、≧１であり、数値（ｔ＋ｕ）＝ｓである］を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを調製する方法であって、前記方法が、
（１）
（ａ）単位式：
【化８】
2020525568.tif 000049
［式中、下付き文字ｂ、ｃ、ｍ、ｎ、ｆ、ｏ、ｈ、ｉ、ｐ、及びｋは、下付き文字ｂが０〜２であり、下付き文字ｃが０又は１であり、５≧ｍ＞０、５≧ｎ≧０、５≧ｆ≧０、１０≧ｏ≧０、５≧ｈ≧０であり、下付き文字ｉが０又は１であり、５≧ｐ≧０であり、下付き文字ｋが０又は１であるような値を有し、ただし、数値（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ）≧２、数値（ｍ＋ｎ＋ｆ＋ｏ＋ｈ＋ｉ＋ｐ＋ｋ）≦５０であり、各Ｒ１は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又は１〜１８個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ３は、独立して、１〜６個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、全てのＤ基の少なくとも９０％は直鎖状である］のアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
（ｂ）１分子当たり、平均して少なくとも２個の脂肪族不飽和一価炭化水素基を有するポリオルガノシロキサンと、
（ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、を含む出発原料を反応させる工程、を含む、方法。
【請求項１２】
出発原料（ｂ）が、式：
【化９】
2020525568.tif 000050
［式中、下付き文字ｎは、１〜２，０００である］のポリジオルガノシロキサンである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンが、式：
【化１０】
2020525568.tif 000051
［式中、各Ｄ１は、独立して、二価炭化水素基である］を有する、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンが、式：
【化１１】
2020525568.tif 000052
［式中、各Ｄ１は、独立して、二価炭化水素基である］を有する、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１５】
縮合反応組成物の作製方法であって、
（ｉ）請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の方法によって調製されたポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンと、
（ｉｉ）縮合反応触媒と、を含む出発原料を混合すること、を含む、方法。
【請求項１６】
前記縮合反応触媒が、チタネート触媒を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記組成物が、１つ以上の追加出発原料を更に含み、前記１つ以上の追加出発原料は、（ｉｉｉ）充填剤、（ｉｖ）充填剤処理剤（ｖ）架橋剤、（ｖｉ）接着促進剤、（ｖｉｉ）乾燥剤、（ｖｉｉｉ）増量剤、可塑剤、又はこれらの組み合わせ、（ｉｘ）殺生物剤、（ｘ）難燃剤、（ｘｉ）鎖延長剤、（ｘｉｉ）末端封鎖剤、（ｘｉｉｉ）非反応性結合剤、（ｘｉｖ）劣化防止添加剤、（ｘｖ）水放出剤、（ｘｖｉ）顔料、（ｘｖｉｉ）レオロジー添加剤、（ｘｖｉｉｉ）賦形剤（例えば、溶媒及び／又は希釈剤）、（ｘｉｘ）粘着付与剤、（ｘｘ）腐食防止剤、並びに（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）、（ｖｉｉｉ）、（ｉｘ）、（ｘ）、（ｘｉ）、（ｘｉｉ）、（ｘｉｉｉ）、（ｘｉｖ）、（ｘｖ）、（ｘｖｉ）、（ｘｖｉｉ）、（ｘｖｉｉｉ）、（ｘｉｘ）、及び（ｘｘ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
縮合反応硬化性組成物であって、
（１）
（ｉ）
（ａ）単位式：
【化１２】
2020525568.tif 000053
［式中、下付き文字ｂは、０〜２であり、下付き文字ｃは、０又は１であり、５≧ｍ＞０、５≧ｎ≧０、５≧ｆ≧０、１０≧ｏ≧０、５≧ｈ≧０であり、下付き文字ｉは、０又は１であり、５≧ｐ≧０であり、下付き文字ｋは、０又は１であり、ただし、数値（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ）≧２、数値（ｍ＋ｎ＋ｆ＋ｏ＋ｈ＋ｉ＋ｐ＋ｋ）≦５０であり、各Ｒ１は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又は１〜１８個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基であり、各Ｒ３は、独立して、１〜６個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、各Ｄは、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、（ａ）アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマー中の全てのＤ基の＞９０％は直鎖状である］のアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
（ｂ）１分子当たり、平均して少なくとも２個の脂肪族不飽和一価炭化水素基を有するポリオルガノシロキサンと、
（ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、を含む出発原料を反応させる工程と、
所望により、（ｉｉ）前記ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを単離する工程と、を含む、方法により調製されたポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンと、
（２）縮合反応触媒と、を含む、縮合反応硬化性組成物。
【請求項１９】
出発原料（ｂ）が、式：
【化１３】
2020525568.tif 000054
［式中、下付き文字ｎは、１〜２，０００であり、各Ｒ２は、独立して、脂肪族不飽和一価炭化水素基である］のポリジオルガノシロキサンである、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンが、式：
【化１４】
2020525568.tif 000055
［式中、各Ｄ１は、独立して、二価炭化水素基である］を有する、請求項１８又は１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンが、式：
【化１５】
2020525568.tif 000056
［式中、各Ｄ１は、独立して、二価炭化水素基である］を有する、請求項１８又は１９に記載の組成物。
【請求項２２】
前記縮合反応触媒が、チタネート触媒を含む、請求項１８〜２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
前記組成物が、１つ以上の追加出発原料を更に含み、前記１つ以上の追加出発原料は、（ｉｉｉ）充填剤、（ｉｖ）充填剤処理剤（ｖ）架橋剤、（ｖｉ）接着促進剤、（ｖｉｉ）乾燥剤、（ｖｉｉｉ）増量剤、可塑剤、又はこれらの組み合わせ、（ｉｘ）殺生物剤、（ｘ）難燃剤、（ｘｉ）鎖延長剤、（ｘｉｉ）末端封鎖剤、（ｘｉｉｉ）非反応性結合剤、（ｘｉｖ）劣化防止添加剤、（ｘｖ）水放出剤、（ｘｖｉ）顔料、（ｘｖｉｉ）レオロジー添加剤、（ｘｖｉｉｉ）賦形剤（例えば、溶媒及び／又は希釈剤）、（ｘｉｘ）粘着付与剤、（ｘｘ）腐食防止剤、並びに（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）、（ｖｉｉｉ）、（ｉｘ）、（ｘ）、（ｘｉ）、（ｘｉｉ）、（ｘｉｉｉ）、（ｘｉｖ）、（ｘｖ）、（ｘｖｉ）、（ｘｖｉｉ）、（ｘｖｉｉｉ）、（ｘｉｘ）、及び（ｘｘ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１８〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２０１７年６月２６日に出願された米国特許仮出願第６２／５２４６３７号の優先権を主張するものである。米国特許仮出願第６２／５２４６３７号は参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
以下に示す反応スキームでは、白金触媒を使用したビニルトリメトキシシランと１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとのヒドロシリル化反応により、反応生成物としてα−付加分枝状異性体及びβ−付加直鎖状異性体を含む、混合物が得られる。
【化１】
2020525568.tif 000003
【０００３】
しかしながら、この方法には、選択性によりβ−付加体／α−付加体が６５／３５のモル比でもたらされるという欠点がある。加えて、Ｐｔ触媒の迅速な除去又は不活化なく、「過剰ヒドロシリル化」が発生し、水素末端オルガノシロキサンオリゴマー上の両方の水素原子がビニルトリメトキシシラン分子と反応した副生成物、すなわち、αα付加体、αβ付加体、βα付加体、及び／又はββ付加体をもたらす。これらの副生成物の生成を最小限に抑えるための１つの方法は、モル過剰の１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを使用することである。しかしながら、この方法には、プロセスの不効率という欠点、及び比較的大量の未反応の１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを回収する必要があるという欠点がある。
【０００４】
以下の利点：１）過剰なヒドロシリル化に起因する副生成物の形成を最小限に抑えること、２）高選択性及び高収率でβ−付加体を生成すること、並びに３）触媒の存在下で安定なβ−付加体を生成すること、のうちの１つ以上を提供することが、業界で必要とされている。
【発明の概要】
【０００５】
アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む生成物を選択的に調製する方法は、
１）
（Ａ）単位式（Ｉ）：
（ＨＲ１２ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｆ（ＨＲ１ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｈ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｉ（ＨＳｉＯ３／２）ｊ（ＳｉＯ４／２）ｋ［式中、下付き文字ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、及びｋは、５≧ｅ≧０、５≧ｆ≧０、１０≧ｇ≧０、５≧ｈ≧０であり、下付き文字ｉが０又は１であり、５≧ｊ≧０であり、下付き文字ｋが０又は１であるような値を有し、ただし、数値（ｅ＋ｇ＋ｊ）≧２、及び数値（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ）≦５０であり、各Ｒ１は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又は１〜１８個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基である］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
（Ｂ）式（ＩＩ）：
【化２】
2020525568.tif 000004
［式中、Ｒ１は、上述のとおりであり、各Ｒ２は、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族不飽和一価炭化水素基であり、各Ｒ３は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、下付き文字ｃは、０又は１である］の脂肪族不飽和アルコキシシランと、
（Ｃ）式［Ｉｒ（Ｒ５）ｘ（Ｒ６）ｙ］ｚ［式中、下付き文字ｘは、１又は２であり、Ｒ５は、１，５−シクロオクタジエン配位子又は２，５−ノルボルナジエン配位子であり、下付き文字ｙは、０、１又は２であり、Ｒ６は、オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーの沸点未満の温度で活性化することができる配位子であり、下付き文字ｚは、１又は２である］のイリジウム錯体と、を含む出発原料を反応させることによって、アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む反応生成物を調製する工程と、
所望により、２）工程１）で調製したアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを単離する工程と、を含む。
工程１）では、出発原料（Ｃ）及び出発原料（Ｂ）を組み合わせて、出発原料（Ａ）に計量供給することができる。
【０００６】
アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーは、単位式（ＩＩＩ）：
【化３】
2020525568.tif 000005
［式中、
Ｒ１、Ｒ３、並びに下付き文字ｃ、ｆ、ｈ、ｉ、及びｋは、上述のとおりであり、下付き文字ｂは、０〜２であり、ｍ＞０であり、数値（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ）＝（ｅ＋ｇ＋ｊ）であり、各Ｄは、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、工程１）で生成された全てのＤ基の＞９０モル％は、直鎖状である］を有する。
【０００７】
アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーは、ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを調製する方法において有用である。ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを調製する方法は、
（１）
（ａ）上述のアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
（ｂ）１分子当たり、平均して少なくとも２個の脂肪族不飽和一価炭化水素基を有するポリオルガノシロキサンと、
（ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、を含む出発原料を反応させる工程、を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む生成物を選択的に調製する方法は、
１）
（Ａ）単位式（Ｉ）：
（ＨＲ１２ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｆ（ＨＲ１ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｈ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｉ（ＨＳｉＯ３／２）ｊ（ＳｉＯ４／２）ｋ［式中、下付き文字ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、及びｋは、５≧ｅ≧０、５≧ｆ≧０、１０≧ｇ≧０、５≧ｈ≧０であり、下付き文字ｉが０又は１であり、５≧ｊ≧０であり、下付き文字ｋが０又は１であるような値を有し、ただし、数値（ｅ＋ｇ＋ｊ）≧２、及び数値（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ）≦５０であり、各Ｒ１は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又は１〜１８個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基である］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
（Ｂ）式（ＩＩ）：
【化４】
2020525568.tif 000006
［式中、各Ｒ２は、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族不飽和一価炭化水素基であり、各Ｒ３は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、下付き文字ｃは、０又は１である］の脂肪族不飽和アルコキシシランと、
（Ｃ）式［Ｉｒ（Ｒ５）ｘ（Ｒ６）ｙ］ｚ［式中、下付き文字ｘは、１又は２であり、Ｒ５は、１，５−シクロオクタジエン配位子又は２，５−ノルボルナジエン配位子であり、下付き文字ｙは、０、１又は２であり、Ｒ６は、オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーの沸点未満の温度で活性化することができる配位子であり、下付き文字ｚは、１又は２である］のイリジウム錯体と、を含む出発原料を反応させることによって、アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む反応生成物を調製する工程と、
所望により、２）工程１）で調製したアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを単離する工程と、を含む。
【０００９】
上述の方法において有用である成分（Ａ）は、単位式（ＩＩＩ）：
（ＨＲ１２ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｆ（ＨＲ１ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｈ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｉ（ＨＳｉＯ３／２）ｊ（ＳｉＯ４／２）ｋ［式中、下付き文字ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、及びｋは、５≧ｅ≧０、５≧ｆ≧０、１０≧ｇ≧０、５≧ｈ≧０であり、下付き文字ｉが０又は１であり、５≧ｊ≧０であり、下付き文字ｋが０又は１であるような値を有し、ただし、数値（ｅ＋ｇ＋ｊ）≧２、及び数値（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ）≦５０であり、各Ｒ１は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又は１〜１８個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基である］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーである。あるいは、Ｒ１の一価炭化水素基は、１〜１２個の炭素原子、あるいは１〜１０個の炭素原子を有する。
【００１０】
Ｒ１に好適な一価炭化水素基としては、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基及び６〜１０個の炭素原子を有するアリール基が挙げられるが、これらに限定されない。Ｒ１に好適なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソプロピル及び／又はｎ−プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル及び／又はｓｅｃ−ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル及び／又はｔｅｒｔ−ペンチル）、ヘキシル、並びに６個の炭素原子を有する分枝状飽和炭化水素基によって例示されるが、これらに限定されない。Ｒ１に好適なアリール基は、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、ベンジル、及びジメチルフェニルによって例示されるが、これらに限定されない。Ｒ１に好適な一価ハロゲン化炭化水素基としては、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基又は６〜１０個の炭素原子を有するハロゲン化アリール基が挙げられるが、これらに限定されない。Ｒ１に好適なハロゲン化アルキル基は、１つ以上の水素原子がＦ又はＣｌなどのハロゲン原子で置換される上述のアルキル基によって例示されるが、これらに限定されない。例えば、フルオロメチル、２−フルオロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、４，４，４−トリフルオロブチル、４，４，４，３，３−ペンタフルオロブチル、５，５，５，４，４，３，３−ヘプタフルオロペンチル、６，６，６，５，５，４，４，３，３−ノナフルオロヘキシル、及び８，８，８，７，７−ペンタフルオロオクチル、２，２−ジフルオロシクロプロピル、２，３−ジフルオロシクロブチル、３，４−ジフルオロシクロヘキシル、及び３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘプチル、クロロメチル、クロロプロピル、２−ジクロロシクロプロピル、及び２，３−ジクロロシクロペンチルは、好適なハロゲン化アルキル基の例である。Ｒ１に好適なハロゲン化アリール基は、１つ以上の水素原子がＦ又はＣｌなどのハロゲン原子で置換される上述のアリール基によって例示されるが、これらに限定されない。例えば、クロロベンジル及びフルオロベンジルは、好適なハロゲン化アリール基である。あるいは、各Ｒ１は、独立して、メチル、エチル、又はプロピルである。Ｒ１の各例は、同じであっても又は異なっていてもよい。あるいは、各Ｒ１は、メチル基である。好適なヒドリドシランの例としては、トリメチルシラン及びトリメトキシシランが挙げられる。
【００１１】
代替的実施形態では、成分（Ａ）は、式（ＩＶ）：
【化５】
2020525568.tif 000007
［式中、各Ｒ１は、独立して、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、１〜６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基、又は６〜１０個の炭素原子を有するハロゲン化アリール基であり、下付き文字ａは、最大２０の整数である］のα，γ−水素末端オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーである。あるいは、下付き文字ａは、０〜２０であり、あるいは下付き文字ａは、０〜１０であり、あるいは、下付き文字ａは、０〜５であり、あるいは下付き文字ａは、０又は１である。あるいは、下付き文字ａは、２〜１０であってもよく、あるいは、下付き文字ａは、２〜５である。好適なオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーの例としては、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサエチルトリシロキサン、及び１，１，３，３−テトラエチルジシロキサンが挙げられる。あるいは、成分（Ａ）は、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンであってもよい。
【００１２】
式（ＩＶ）のオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが本方法で使用されるとき、生成物は、式（Ｖ）：
【化６】
2020525568.tif 000008
［式中、Ｒ１並びに下付き文字ａ及びｃは、上述のとおりであり、Ｄは、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、Ｄの＞９０モル％は、直鎖状二価炭化水素基である］の生成されたアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む。
【００１３】
代替的実施形態では、成分（Ａ）オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーは、単位式（ＶＩ）：（ＨＲ１２ＳｉＯ１／２）３（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｑ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）［式中、下付き文字ｑは、０〜３である］を有する。この単位式のポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーは、式（ＶＩＩ）：
【化７】
2020525568.tif 000009
［式中、Ｒ１は、上述のとおりである］を有してもよい。このようなオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーの例としては、式（Ｍｅ２ＨＳｉＯ１／２）３（ＰｒＳｉＯ３／２）［式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｒはプロピル基を表す］のシロキサンが挙げられる。
【００１４】
上述の方法において成分Ａ）に使用されるオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、単位式（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）を有するとき、生成物は、式（ＶＩＩＩａ）、式（ＶＩＩＩｂ）のアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマー、又は両方を含んでもよく、式（ＶＩＩＩａ）は：
【化８】
2020525568.tif 000010
及び式（ＶＩＩＩｂ）は：
【化９】
2020525568.tif 000011
［式中、Ｒ１及び下付き文字ｃは、上述のとおりであり、各Ｄは、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、Ｄの＞９０モル％は、直鎖状二価炭化水素基である］である。
【００１５】
本発明の代替的実施形態では、成分（Ａ）オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーは、単位式（ＩＸ）：（ＨＲ１２ＳｉＯ１／２）２（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｑ（ＨＲ１ＳｉＯ２／２）ｒ［式中、Ｒ１は、上述のとおりであり、下付き文字ｑは、０〜３であり、下付き文字ｒは、０〜３である］を有してもよい。この実施形態では、オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーは、式（Ｘ）：
【化１０】
2020525568.tif 000012
［式中、Ｒ１は、上述のとおりである］を有してもよい。このようなオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーの例としては、１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサンが挙げられる。この実施形態では、生成物は、式（ＸＩ）、式（ＸＩＩ）のアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマー、又はこれらの組み合わせを含み、式（ＸＩ）は、
【化１１】
2020525568.tif 000013
式（ＸＩＩ）は、
【化１２】
2020525568.tif 000014
［式中、Ｒ１及び下付き文字ｃは、上述のとおりである］である。
【００１６】
代替的実施形態では、成分（Ａ）オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーは、環式である。環式オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーは、単位式：（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｖ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｓ［式中、Ｒ１は、上述のとおりであり、下付き文字ｓは、≧３であり、下付き文字ｖは、≧０である］を有してもよい。あるいは、下付き文字ｓは、３〜１４、あるいは３〜９、あるいは３〜６、あるいは３〜５、あるいは４であってもよい。あるいは、下付き文字ｖは、０〜１４、あるいは０〜９、あるいは０〜６、あるいは０〜５、あるいは０であってもよい。この環式オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが成分（Ａ）として使用されるとき、生成物は、単位式（ＸＩＩＩ）：
（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｖ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｔ
【化１３】
2020525568.tif 000015
［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｄ、並びに下付き文字ｃ及びｖは、上述のとおりであり、下付き文字ｔは、０以上であり、下付き文字ｕは、１以上であり、数値（ｔ＋ｕ）＝ｓである］のアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含んでもよい。
【００１７】
上述の方法において有用な成分（Ｂ）は、式（ＸＩＶ）：Ｒ１ｄＲ２Ｓｉ（ＯＲ３）（３−ｄ）［式中、各Ｒ１は、独立して、一価炭化水素基又は一価ハロゲン化炭化水素基（上述のように）であり、各Ｒ２は、独立して、脂肪族不飽和炭化水素基であり、各Ｒ３は、独立して、一価炭化水素基であり、下付き文字ｄは、０又は１である］の脂肪族不飽和アルコキシシランである。Ｒ２の脂肪族不飽和炭化水素基は、アルケニル基又はアルキニル基であってもよい。好適なアルケニル基としては、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニル、及びヘキセニル、あるいはビニル、アリル、又はヘキセニル、並びにあるいはビニルが挙げられる。Ｒ３の一価炭化水素基は、Ｒ１について上述した一価炭化水素基であってもよい。
【００１８】
成分（Ｂ）は、脂肪族不飽和アルコキシシラン、例えば、ジアルケニルジアルコキシシランなどのジアルコキシシラン；アルケニルトリアルコキシシランなどのトリアルコキシシラン；によって例示されるもの、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。好適な脂肪族不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ヘキセニルメチルジメトキシシラン、ヘキセニルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられ、あるいはビニルトリメトキシシランが挙げられる。
【００１９】
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）は、成分（Ａ）：成分（Ｂ）の相対モル量が１：１〜＞１：１、あるいは１以上、すなわち、（Ａ）：（Ｂ）比≧１：１で存在する。あるいは、（Ａ）：（Ｂ）比は、５：１〜１：１、あるいは２：１〜１：１、あるいは１．５：１〜１：１の範囲であってもよい。理論に束縛されるものではないが、成分（Ａ）の成分（Ｂ）に対するモル過剰は、生成物中の収率に好都合に影響を及ぼすことができると考えられる。
【００２０】
本明細書に記載の方法及び組成物において有用な成分（Ｃ）は、イリジウム錯体である。イリジウム錯体は、式（ＸＶ）：［Ｉｒ（Ｒ５）ｘ（Ｒ６）ｙ］ｚ［式中、下付き文字ｘは、１又は２であり、Ｒ５は、１，５−シクロオクタジエン配位子又は２，５−ノルボルナジエン配位子であり、下付き文字ｙは、０〜２、あるいは０又は１であり、Ｒ６は、活性化することができる配位子であり、下付き文字ｚは、１又は２である］を有する。あるいは、下付き文字ｚ＝２である。Ｒ６に対する活性化は、本明細書に記載の方法の工程（１）における、例えば、オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーの沸点未満の温度での加熱、銀塩の添加、又は光化学的手段若しくは電気化学的手段による、任意の便利な手段で行われてもよい。Ｒ６は、アニオン性配位子であってもよい。Ｒ６に好適な配位子の例としては、ハロゲン原子、β−ケトエステル配位子、ハロゲン化β−ケトエステル配位子、アルコキシ配位子、シアノアルキル配位子、アリール配位子、及びヘテロアリール配位子が挙げられる。好適なハロゲン原子の例としては、臭素（Ｂｒ）、塩素（Ｃｌ）、及びヨウ素（Ｉ）が挙げられる。あるいは、ハロゲン原子は、Ｃｌであってもよい。β−ケトエステル配位子の例としては、アセチルアセトネート（ａｃａｃ）が挙げられる。ハロゲン化β−ケトエステルの例としては、ヘキサフルオロアセチルアセトネート（ｈｆａｃａｃ）が挙げられる。アルコキシ配位子の例としては、メトキシ、エトキシ、及びプロポキシが挙げられる。あるいは、アルコキシ配位子は、メトキシであってもよい。好適なシアノアルキル配位子の例としては、ＣＨ３ＣＮ、アセトニトリル、及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が挙げられる。好適なアリール配位子の例としては、フェニル、ベンジル、又はインデニルが挙げられる。好適なヘテロアリール配位子の例としては、ピリジンが挙げられる。
【００２１】
成分（Ｃ）に好適な触媒の例としては、［Ｉｒ（Ｉ）ＣＯＤＣｌ−二量体、Ｉｒ（Ｉ）ＣＯＤａｃａｃ、Ｉｒ（Ｉ）ＣＯＤ２ＢＡＲＦ、Ｉｒ（Ｉ）ＣＯＤ（ＯＭｅ）−二量体、Ｉｒ（Ｉ）ＣＯＤ（ｈｆａｃａｃ）、Ｉｒ（Ｉ）ＣＯＤ（ＣＨ３ＣＮ）２、Ｉｒ（Ｉ）ＣＯＤ（ピリジン）、Ｉｒ（Ｉ）ＣＯＤ（インデニル）、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されず、式中、ＣＯＤは１，５−シクロオクタジエン基を表し、ＢＡＲＦはテトラキス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ボレートを表し、ａｃａｃはアセチルアセトネートを表し、及びｈｆａｃａｃはヘキサフルオロアセチルアセトネートを表す。
【００２２】
上述の方法の工程（１）で使用される成分（Ｃ）の量は、様々な因子に応じて異なり、この因子には、成分（Ａ）に選択された特定のオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマー、成分（Ｂ）に選択された特定のアルコキシシラン、及び成分（Ａ）に選択されたオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを蒸散させることなく混合物を加熱することができる温度が挙げられる。しかしながら、成分（Ｃ）の量は、成分（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づいて、１百万分率（ｐｐｍ）〜１００ｐｐｍ、あるいは５ｐｐｍ〜８０ｐｐｍ、あるいは５ｐｐｍ〜２０ｐｐｍのモル量のイリジウム金属を提供するのに十分であることができる。本方法は、所望により、触媒の不活性化又は除去を更に含んでもよい。しかしながら、適切な触媒担持では、触媒の不活化又は除去の工程を省略してもよい。
【００２３】
本明細書に記載の方法は、１気圧以上の圧力で行われてもよい。あるいは、本方法は、１気圧〜１．５気圧で行われてもよい。工程１）は、０℃〜１５０℃、あるいは５０℃〜１５０℃、あるいは６０℃〜１５０℃、あるいは５０℃〜１００℃で行われてもよい。工程１）における加熱の温度は、選択される圧力を含む様々な因子に応じて異なるが、反応が実用的になるように十分に早く進行することを確実にするために、少なくとも７０℃で加熱することができる。加熱中の温度の上限は重要ではなく、選択される成分に依存する。すなわち、上限は、成分が方法を行うために選択された反応器から蒸発しないような値であるべきである。あるいは、加熱は、７０℃〜１５０℃、あるいは７０℃〜１００℃であってもよい。
【００２４】
上述の方法の工程（１）では、アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む生成物を生成する。アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーは、単位式（ＸＶＩ）：
【化１４】
2020525568.tif 000016
［式中、
Ｒ１、Ｒ３、並びに下付き文字ｃ、ｆ、ｈ、ｉ、及びｋは、上述のとおりであり、下付き文字ｂは、０〜２であり、下付き文字ｍは、＞０であり、下付き文字ｍ、ｎ、ｏ、及びｐは、数値（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ）＝（ｅ＋ｇ＋ｊ）であるような値を有し、各Ｄは、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、工程１）で生成された全てのＤ基の＞９０モル％は、直鎖状である］を有する。下付き文字ｅ、ｇ、及びｊは、式（Ｉ）で上述したとおりである。本明細書に記載の方法は、このアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、β−付加化合物に対して高い選択性を有して、すなわち、Ｄが直鎖状であり、対応するα−付加化合物なしに又は他の触媒を使用する既存の方法よりも少ない量のそれと共にのいずれかで生成されるという利益を提供する。
【００２５】
上述の方法の工程１）における成分は、混合物を形成し、この混合物は、均質であっても又は不均質であってもよい。あるいは、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む成分は、例えば、混合することによって組み合わされてもよく、得られた成分（Ｂ）及び（Ｃ）を含む混合物を、（Ａ）を含む成分に徐々に加えてもよい。１つ以上の追加成分、すなわち、上述の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）に加えての成分は、所望により、本明細書に記載の方法及び組成物において使用されてもよい。追加成分は、存在する場合、（Ｄ）溶媒若しくは（Ｅ）安定剤、又は（Ｄ）及び（Ｅ）の両方であってもよい。
【００２６】
成分（Ｄ）は、本明細書に記載の方法の工程１）で使用される混合物に加えられてもよい溶媒である。成分（Ａ）、（Ｂ）、及び／又は（Ｃ）のうちの１つ以上は、溶媒中に提供されてもよい。例えば、成分（Ｃ）は、工程１）で成分（Ａ）と（Ｂ）との混合物に加えられる溶媒中に溶解されてもよい。あるいは、成分（Ｂ）及び（Ｃ）は、溶媒と組み合わされてもよく、得られた溶液を、所望により溶媒と混合された、成分（Ａ）を入れた容器に徐々に計量供給してもよい。成分（Ｂ）及び（Ｃ）の溶媒並びに成分（Ａ）の溶媒は、同じであっても又は異なっていてもよい。溶媒は、反応物質及び触媒の接触、混合物の流れ、及び／又は触媒などの特定の成分の導入を促進することができる。本明細書で使用される溶媒は、混合物の成分の流動化を促進するがこれらの成分のいずれとも本質的に反応しないものである。溶媒は、混合物中の成分の溶解性及び揮発性に基づいて選択されてもよい。「溶解性」は、溶媒が混合物の成分を溶解させるのに十分であることを指す。「揮発性」は、溶媒の蒸気圧を指す。溶媒が揮発性すぎる（蒸気圧が高すぎる）場合、溶媒は加熱中に溶液中に残存することができない。しかしながら、溶媒が十分に揮発性でない（蒸気圧が低すぎる）場合、溶媒は、生成物から除去することが困難な場合があるか、又はアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーから単離することが困難な場合がある。
【００２７】
溶媒は、有機溶媒であってもよい。有機溶媒は、ベンゼン、トルエン、若しくはキシレン、又はこれらの組み合わせなどの芳香族系炭化水素であってもよい。成分（Ｄ）は、１種の溶媒であってもよい。あるいは、成分（Ｄ）は、２種以上の異なる溶媒を含んでもよい。
【００２８】
溶媒の量は、選択される特定の溶媒並びに混合物のために選択される他の成分の量及び種類といった様々な因子に応じて異なってもよい。しかしながら、溶媒の量は、混合物の重量に基づいて、０重量％〜９９重量％、又は存在する場合、１〜９９重量％、あるいは２〜５０重量％の範囲であってもよい。
【００２９】
出発原料（Ｅ）安定剤は、酸化剤、ジエン、又はポリエンであってもよい。工程１）は、所望により、酸素ガス（Ｏ２）などの酸化剤、キノンなどの有機酸化剤、又は酸化物などの無機酸化剤の存在下で行われてもよい（例えば、独国特許出願公開第１０２００５０３０５８１号に記載されている）。あるいは、安定剤は、過剰に加えられたジエン又はポリエンであってもよく、これにより、Ｉｒ触媒を更に安定化して、全体性能をより良好にすることが可能である（例えば、国際公開第２００８１０７３３２（Ａ１）号、欧州特許第１１５６０５２（Ｂ１）号、同第１６３３７６１（Ｂ１）号、同第１２０１６７１（Ｂ１）号、独国特許第１０２３２６６３（Ｃ１）号に記載されている）。
【００３０】
本方法は、所望により、１つ以上の追加工程を更に含んでもよい。本方法は、生成物からアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含有する画分を回収する工程、を更に含んでもよい。アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーは、β−付加化合物（すなわち、Ｄが直鎖状である）を含むことができ、また対応するα−付加化合物（すなわち、Ｄが直鎖状でない）は、互いに分離するのが難しく及び／又は費用が掛かるので、β−付加化合物及びα−付加化合物の両方を含む画分は、上述の工程１）の後に生成物から回収されてもよい。この画分は、画分中のβ−付加化合物及びα−付加化合物の総量に基づいて、＞９０％のβ−付加化合物、あるいは＞９０％〜１００％のβ−付加化合物、あるいは９２％〜１００％、あるいは＞９０％〜＜１００％、あるいは９２％〜＜１００％、あるいは９５％〜＜１００％のβ−付加化合物を含有することが望ましい。この画分を回収することは、加熱又は真空下によるストリッピング若しくは蒸留又はこれらの組み合わせなどの任意の都合の良い手段によって行われてもよい。
【００３１】
上述のβ−付加化合物アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む上述の画分は、脂肪族不飽和官能基を含有する、オリゴマー及びより長鎖のポリマーを含むポリオルガノシロキサンの官能化に有用である。例えば、式（Ｘ）のアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマー中のＳｉＨ基と、ポリオルガノシロキサン中のケイ素に結合した脂肪族不飽和基（脂肪族不飽和末端基を有するポリジオルガノシロキサンなど）とのヒドロシリル化反応により、アルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを生成することができる。脂肪族不飽和末端基を有するポリオルガノシロキサンは、単位式（ＸＶＩＩ）：
（Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２）ｆ（Ｒ７ＳｉＯ３／２）ｇ（ＳｉＯ４／２）ｈ［式中、各Ｒ７は、独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル基、又はハロゲン化アリール基（Ｒ１について上述したものなど）であり、各Ｒ８は、独立して、ビニル、アリル、ブテニル、及びヘキセニルなどのアルケニル基によって例示されるアルケニル基並びにエチニル及びプロピニルなどのアルキニル基などの脂肪族不飽和炭化水素基である］を有してもよい。下付き文字ｅは、０以上の整数であり、下付き文字ｆは、０以上の整数であり、下付き文字ｇは、０以上の整数であり、下付き文字ｈは、０以上の整数であり、ただし、数値（ｆ＋ｇ）＞１である。あるいは、ポリオルガノシロキサンは、ポリジオルガノシロキサンであってもよい。脂肪族不飽和末端基を有するポリジオルガノシロキサンは、式（ＸＶＩＩＩ）：Ｒ７２Ｒ８ＳｉＯ（Ｒ７２ＳｉＯ）ｄＳｉＲ７２Ｒ８を有してもよい。
【００３２】
式（ＸＶＩＩＩ）において、Ｒ７及びＲ８は、上述のとおりである。下付き文字ｄは、０でも又は正の数であってもよい。あるいは、Ｒ１について上述したとおり、各Ｒ７は、アルキル基又はアリール基であってもよい。あるいは、下付き文字ｄは、少なくとも２の平均値を有する。あるいは、下付き文字ｄは、２〜２０００の範囲の値を有してもよい。
【００３３】
式（ＸＩＸ）の化合物は、
ｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｖ）フェニル、メチル、ビニル−シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、又は
ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン、などのポリオルガノシロキサンを含んでもよい。
アルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、β−付加化合物アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む生成物又は画分と上述の式（ＸＩＸ）のポリジオルガノシロキサンとを組み合わせることによって生成されてもよい。
【００３４】
アルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを調製するためのヒドロシリル化反応は、
（ａ）上述のβ−付加化合物アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む生成物（又は画分）と、
（ｂ）上述の、１分子当たり、少なくとも１個の脂肪族不飽和ケイ素結合基を有するポリオルガノシロキサンと、
（ｃ）上述のイリジウム錯体以外のヒドロシリル化触媒と、を含む出発原料を組み合わせること、を含む、方法によって行われてもよい。ヒドロシリル化反応を触媒する好適な触媒は、当技術分野で既知であり、市販されている。このようなヒドロシリル化触媒は、白金などの白金族金属であってもよい。あるいは、ヒドロシリル化触媒は、このような金属の化合物（例えば、塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、二塩化白金）、及び上記化合物と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体、又はマトリックス若しくはコア／シェル型構造にマイクロカプセル化された白金化合物であってもよい。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体としては、１，３−ジエテニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンの白金錯体が挙げられる。これらの錯体は、樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化されてもよい。例示的なヒドロシリル化触媒は、米国特許第３，１５９，６０１号、同第３，２２０，９７２号、同第３，２９６，２９１号、同第３，４１９，５９３号、同第３，５１６，９４６号、同第３，８１４，７３０号、同第３，９８９，６６８号、同第４，７８４，８７９号、同第５，０３６，１１７号及び同第５，１７５，３２５号、並びに欧州特許第０３４７８９５（Ｂ）号に記載されている。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒及びその調製方法は、米国特許第４，７６６，１７６号及び同第５，０１７，６５４号に例示されているとおり、当該技術分野において既知である。出発原料を組み合わせることは、高温、例えば５０℃〜２５０℃での加熱で行われてもよい。
【００３５】
上述のヒドロシリル化により生成されるポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、式：
（ＸＸ）：Ｒ７２Ｒ１１ＳｉＯ（Ｒ７２ＳｉＯ）ｄＳｉＲ７２Ｒ１１［式中、Ｒ７及び下付き文字ｄは、上述のとおりであり、各Ｒ１１は、ポリアルコキシ官能基であり、ただし、Ｒ１１の＞９０モル％は、β−付加体である］を有してもよい。あるいは、式（ＸＩＩＩ）において、Ｒ１１の＞９０モル％〜１００モル％は、β−付加基である。あるいは、式（ＸＩＩＩ）において、Ｒ１１の９２％〜＜１００％  ％は、β−付加基である。
【００３６】
例えば、（ｂ）脂肪族不飽和末端基を有するポリオルガノシロキサンが、式（ＸＩＶ）：
【化１５】
2020525568.tif 000017
［式中、下付き文字ｎは、１〜２，０００である］のポリジオルガノシロキサンである場合、ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、式（ＸＸＩ）：
【化１６】
2020525568.tif 000018
［式中、各Ｄ１は、独立して、二価炭化水素基であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｄ、及び下付き文字ｃは、上述のとおりである］を有してもよい。
【００３７】
あるいは、ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、式（ＸＸＩＩ）：
【化１７】
2020525568.tif 000019
［式中、各Ｄ１は、独立して、二価炭化水素基であり、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｄ、及び下付き文字ｃは、上述のとおりである］を有してもよい。
【００３８】
上述のように調製されたポリアルコキシ官能性ポリジメチルシロキサンなどのポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、アルコキシ基の反応性を利用する任意の用途で使用することができる。
【００３９】
例えば、上述のように調製されたポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンは、シーラント組成物などの縮合反応硬化性組成物において有用である。好適な縮合反応硬化性組成物は、出発原料を混合することによって調製されてもよく、この出発原料は、
（ｉ）上述のように調製されたポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンと、
（ｉｉ）縮合反応触媒と、を含む。理論に束縛されるものではないが、（ｉ）ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを含む縮合反応硬化性組成物は、異なるポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを含有する類似の縮合反応硬化性組成物（分枝状異性体含有量がより高い従来の末端封鎖剤を使用して調製される）よりも速く硬化すると考えられる。
【００４０】
出発原料（ｉｉ）は、縮合反応触媒である。好適な縮合反応触媒としては、スズ触媒及びチタン触媒が挙げられる。好適なスズ触媒としては、スズの価数が＋４又は＋２のいずれかである有機化合物、すなわち、スズ（ＩＶ）化合物又はスズ（ＩＩ）化合物が挙げられる。スズ（ＩＶ）化合物の例としては、カルボン酸の第二スズ塩（二ラウリン酸ジブチルスズ、二ラウリン酸ジメチルスズ、ジ−（ｎ−ブチル）スズビス−ケトネート、二酢酸ジブチルスズ、マレイン酸ジブチルスズ、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジブチルスズジメトキシド、カルボメトキシフェニルスズトリス−ウベレート、二オクタン酸ジブチルスズ、二ギ酸ジブチルスズ、イソブチルスズトリセロエート、二酪酸ジメチルスズ、ジメチルスズジ−ネオデコノエート、ジブチルスズジ−ネオデコノエート、酒石酸トリエチルスズ、二安息香酸ジブチルスズ、三−２−エチルヘキサン酸ブチルスズ、二酢酸ジオクチルスズ、オクチル酸スズ、オレイン酸スズ、酪酸スズ、ナフテン酸スズ、二塩化ジメチルスズなど）、これらの組み合わせ、及び／又はこれらの部分加水分解生成物が挙げられる。スズ（ＩＶ）化合物は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの事業部門であるＡｃｉｍａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ，Ｅｕｒｏｐｅ）から、Ｍｅｔａｔｉｎ（登録商標）７４０及びＦａｓｃａｔ（登録商標）４２０２などとして市販されている。スズ（ＩＩ）化合物の例としては、有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩（二酢酸スズ（ＩＩ）、二オクタン酸スズ（ＩＩ）、二エチルヘキサン酸スズ（ＩＩ）、二ラウリン酸スズ（ＩＩ）など）、カルボン酸の第一スズ塩（オクタン酸第一スズ、オレイン酸第一スズ、酢酸第一スズ、ラウリン酸第一スズ、ステアリン酸第一スズ、ナフテン酸第一スズ、ヘキサン酸第一スズ、コハク酸第一スズ、カプリル酸第一スズなど）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。例示的なチタン触媒としては、テトラ−ｎ−ブチルチタネートテトライソプロピルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、オルガノシロキシチタン化合物などのチタンエステル、並びにチタンエチルアセトアセテート及びビス（アセトアセトニル）−ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）などのジカルボニルチタン化合物が挙げられる。組成物を室温加硫シーラント組成物として配合するとき、チタン触媒を使用してもよい。縮合反応触媒の量は、出発原料（ｉ）の量、並びに組成物に加えられる任意の追加出発原料の種類及び量を含む様々な因子に応じて異なるが、縮合反応触媒の量は、出発原料（ｉ）の重量に基づいて、０．２〜６重量部、あるいは０．５〜３重量部であってもよい。
【００４１】
縮合反応硬化性組成物は、成分（ｉ）及び（ｉｉ）とは区別される１つ以上の追加成分を更に含んでもよい。好適な追加成分は、（ｉｉｉ）充填剤、（ｉｖ）充填剤処理剤、（ｖ）架橋剤、（ｖｉ）表面改質剤、（ｖｉｉ）乾燥剤、（ｖｉｉｉ）増量剤、可塑剤、又はこれらの組み合わせ、（ｉｘ）殺生物剤、（ｘ）難燃剤、（ｘｉ）鎖延長剤、（ｘｉｉ）末端封鎖剤、（ｘｉｉｉ）非反応性結合剤、（ｘｉｖ）劣化防止添加剤、（ｘｖ）水放出剤、（ｘｖｉ）顔料、（ｘｖｉｉ）レオロジー添加剤、（ｘｖｉｉｉ）賦形剤（例えば、溶媒及び／又は希釈剤）、（ｘｉｘ）粘着付与剤、（ｘｘ）腐食防止剤、及びこれらの２つ以上の組み合わせによって例示される。縮合反応硬化性組成物に使用するこれらの追加成分及びこれらの量は、例えば、米国特許第９，１５６，９４８号に開示されているものによって例示される。
【００４２】
組成物に加えられてもよい出発原料（ｉｉｉ）は、充填剤である。充填剤は、補強充填剤、増量充填剤、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。例えば、組成物は、所望により、成分（ｉｉｉ−１）補強充填剤を更に含んでもよく、これは、存在する場合には、組成物の重量に基づいて、０．１〜９５重量％、あるいは１〜６０重量％の範囲の量で加えられてもよい。出発原料（ｉｉｉ−１）の正確な量は、組成物の反応生成物の形態、及び、他の充填剤が加えられるかどうか、といった様々な因子に応じて異なる。好適な補強充填剤の例としては、沈降性炭酸カルシウム及び補強シリカ充填剤（例えば、ヒュームドシリカ、シリカエアロゲル、シリカキセロゲル及び沈殿シリカ）が挙げられる。好適な沈降性炭酸カルシウムとしては、ＳｏｌｖａｙからのＷｉｎｎｏｆｉｌ（登録商標）ＳＰＭ、並びにＳｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃ．からのＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（登録商標）及びＵｌｔｒａｐｆｌｅｘ（登録商標）１００が挙げられる。ヒュームドシリカは、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）によってＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬという名称で販売されているヒュームドシリカとして市販されている。
【００４３】
組成物は、所望により、組成物の重量に基づいて、０．１％〜９５％、あるいは１％〜６０％、あるいは１％〜２０％の範囲の量の増量充填剤である出発原料（ｉｉｉ−２）を更に含んでもよい。増量充填剤の例としては、破砕石英、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム（例えば、粉砕炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム）、酸化亜鉛、タルク、珪藻土、酸化鉄、粘土、雲母、白亜、二酸化チタン、ジルコニア、砂、カーボンブラック、グラファイト又はこれらの組み合わせが挙げられる。増量充填剤は、当該技術分野において既知であり、例えば、Ｕ．Ｓ．Ｓｉｌｉｃａ（Ｂｅｒｋｅｌｅｙ  Ｓｐｒｉｎｇｓ，ＷＶ）によってＭＩＮ−Ｕ−ＳＩＬの名称で販売されている粉砕石英として市販されている。増量炭酸カルシウムの例としては、ＩｍｅｒｙｓからのＣＳ−１１、ＨｕｂｅｒからのＧ３Ｔ、及びＯｍｙａからのＯｍｙａｃａｒｂ  ２Ｔが挙げられる。
【００４４】
組成物は、所望により、処理剤である出発原料（ｉｖ）を更に含んでもよい。出発原料（ｉｖ）の量は、選択される処理剤の種類、処理される粒子の種類及び量、粒子が組成物への添加前に処理されるかどうか、又は粒子がｉｎ  ｓｉｔｕで処理されるかどうか、といった因子に応じて変動する可能性がある。しかしながら、出発原料（ｉｖ）は、組成物の重量に基づいて、０．０１〜２０重量％、あるいは０．１〜１５重量％、あるいは０．５〜５重量％の範囲の量で使用されてもよい。粒子、例えば、充填剤、物理的乾燥剤、特定の難燃剤、特定の顔料、及び／又は、特定の水放出剤は、存在する場合には、所望により、出発原料（ｉｖ）で表面処理されてもよい。粒子は、組成物に加えられる前に又はｉｎ  ｓｉｔｕで、出発原料（ｉｖ）で処理されてもよい。出発原料（ｉｖ）は、アルコキシシラン、アルコキシ官能性オリゴシロキサン、環式ポリオルガノシロキサン、ジメチルシロキサン若しくはメチルフェニルシロキサンなどのヒドロキシル官能性オリゴシロキサン、又は脂肪酸を含んでもよい。脂肪酸の例としては、ステアリン酸カルシウムなどのステアリン酸塩が挙げられる。
【００４５】
出発原料（ｉｖ）として使用できるいくつかの代表的なオルガノケイ素充填剤処理剤としては、シリカ充填剤、例えば、オルガノクロロシラン、オルガノシロキサン、ヘキサアルキルジシラザンなどのオルガノジシラザン、並びにＣ６Ｈ１３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ８Ｈ１７Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｃ１０Ｈ２１Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ１２Ｈ２５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ１４Ｈ２９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、及びＣ６Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３などのオルガノアルコキシシランを処理するために通常使用される組成物が挙げられる。使用できるその他の処理剤としては、アルキルチオール、脂肪酸、チタネート、チタネートカップリング剤、ジルコネートカップリング剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４６】
あるいは、出発原料（ｉｖ）は、式（ＸＸＩＩＩ）：Ｒ１３ｐＳｉ（ＯＲ１４）（４−ｐ）［式中、下付き文字ｐは、１〜３の範囲の値を有してもよく、あるいは下付き文字ｐは、３である］を有するアルコキシシランを含んでもよい。各Ｒ１３は、独立して、１〜５０個の炭素原子、あるいは８〜３０個の炭素原子、あるいは８〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基などの一価有機基である。Ｒ１３は、ヘキシル、オクチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル及びオクタデシルなどのアルキル基；並びにベンジル及びフェニルエチルなどの芳香族基よって例示される。Ｒ１３は、飽和でも不飽和でもよく、分枝状でも非分枝状でもよい。あるいは、Ｒ１３は、飽和及び非分枝状であってもよい。
【００４７】
各Ｒ１４は、独立して、１〜４個の炭素原子、あるいは１〜２個の炭素原子を有する飽和炭化水素基である。出発原料（ｉｖ）は、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、フェニルエチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせによって例示される。
【００４８】
また、アルコキシ官能性オリゴシロキサンはまた、処理剤として使用されてもよい。例えば、好適なアルコキシ官能性オリゴシロキサンとしては、式（ＸＸＩＸ）：（Ｒ１５Ｏ）ｑＳｉ（ＯＳｉＲ１６２Ｒ１７）（４−ｑ）のものが挙げられる。この式中、下付き文字ｑは、１、２、又は３であり、あるいは下付き文字ｑは、３である。各Ｒ１５は、アルキル基であってもよい。各Ｒ１６は、１〜１０個の炭素原子を有する不飽和一価炭化水素基であってもよい。各Ｒ１７は、少なくとも１０個の炭素原子を有する不飽和一価炭化水素基であってもよい。
【００４９】
あるいは、水素結合可能なポリオルガノシロキサンが、処理剤として有用である。充填剤の表面を処理するためのこの戦略は、相溶化部分を充填剤表面に結び付けるための手段として、密集したか若しくは分散したかのいずれかである、又は両方である複数の水素結合を利用する。水素結合可能なポリオルガノシロキサンは、１分子当たり、平均して少なくとも１個の水素結合可能なケイ素結合基を有する。上記基は、複数のヒドロキシル官能性を有する有機基又は少なくとも１個のアミノ官能基を有する有機基から選択されてもよい。水素結合可能なポリオルガノシロキサンは、主に水素結合によってポリオルガノシロキサンが充填剤へ付着することを意味する。ポリオルガノシロキサンは、充填剤と共有結合を形成不可能であってもよい。ポリオルガノシロキサンは、縮合可能なシリル基（例えば、ケイ素が結合したアルコキシ基、シラザン、及びシラノール）を含まなくてもよい。水素結合可能なポリオルガノシロキサンは、糖−シロキサンポリマー、アミノ官能性ポリオルガノシロキサン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。あるいは、水素結合可能なポリオルガノシロキサンは、糖−シロキサンポリマーであってもよい。
【００５０】
出発原料（ｖ）は、架橋剤である。出発原料（ｖ）は、加水分解性基を有するシラン架橋剤、又はその部分若しくは完全加水分解生成物を含んでもよい。出発原料（ｖ）は、出発原料（ｉ）のアルコキシ基と反応性である置換基を、１分子当たり、平均して２個より多く有する。出発原料（ｖ）に好適なシラン架橋剤の例は、一般式（ＸＸＸ）：Ｒ１０ｋＳｉ（Ｒ９）（４−ｋ）［式中、各Ｒ１０は、独立して、アルキル基などの一価炭化水素基であり；各Ｒ９は、加水分解性置換基、例えば、ハロゲン原子、アセトアミド基、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、アルコキシ基、アミド基、アミノ基、アミノキシ基、ヒドロキシル基、オキシモ基、ケトキシモ基、又はメチルアセトアミド基であり、下付き文字ｋの各例は、０、１、２、又は３であってもよい］を有してもよい。出発原料（ｖ）について、下付き文字ｋは、２より大きい平均値を有する。あるいは、下付き文字ｋは、３〜４の範囲の値を有してもよい。あるいは、各Ｒ９は、独立して、ヒドロキシル、アルコキシ、アセトキシ、アミド、又はオキシムから選択されてもよい。あるいは、出発原料（ｖ）は、アシロキシシラン、アルコキシシラン、ケトキシモシラン、及びオキシモシランから選択されてもよい。
【００５１】
出発原料（ｖ）は、アルコキシシランを含んでもよく、例えば、ジアルキルジアルコキシシランなどのジアルコキシシラン；アルキルトリアルコキシシランなどのトリアルコキシシラン；テトラアルコキシシラン；又はその部分若しくは完全加水分解生成物によって例示されるもの、又はこれらの別の組み合わせを含んでもよい。好適なトリアルコキシシランの例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられ、あるいはメチルトリメトキシシランが挙げられる。好適なテトラアルコキシシランの例としては、テトラエトキシシランが挙げられる。組成物中で使用されるアルコキシシランの量は、出発原料（ｉ）１００重量部当たり０．５〜１５重量部の範囲であってもよい。
【００５２】
出発原料（ｖ）は、アセトキシシランなどのアシルオキシシランを含んでもよい。アセトキシシランとしては、テトラアセトキシシラン、オルガノトリアセトキシシラン、ジオルガノジアセトキシシラン、又はこれらの組み合わせが挙げられる。アセトキシシランは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、及び三級ブチルなどのアルキル基；ビニル、アリル、又はヘキセニルなどのアルケニル基；フェニル、トリル、又はキシリルなどのアリール基；ベンジル又は２−フェニルエチルなどのアラルキル基；並びに３，３，３−トリフルオロプロピルなどのフッ素化アルキル基を含有してもよい。例示的なアセトキシシランとしては、テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、プロピルトリアセトキシシラン、ブチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、オクチルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、フェニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、テトラアセトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。あるいは、出発原料（ｖ）は、オルガノトリアセトキシシラン、例えば、メチルトリアセトキシシランとエチルトリアセトキシシランとを含む混合物を含んでもよい。硬化性シリコーン組成物中で使用されるアセトキシシランの量は、出発原料（ｉ）１００重量部当たり０．５〜１５重量部、あるいは、出発原料（ｉ）１００重量部当たり３〜１０重量部の範囲のアセトキシシランであってもよい。
【００５３】
組成物中で使用されてもよいアルコキシ基とアセトキシ基との両方を含有する出発原料（ｖ）に好適なシランの例としては、メチルジアセトキシメトキシシラン、メチルアセトキシジメトキシシラン、ビニルジアセトキシメトキシシラン、ビニルアセトキシジメトキシシラン、メチルジアセトキシエトキシシラン、メチルアセトキシジエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５４】
出発原料（ｖ）に好適なアミノ官能性アルコキシシランは、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、及びこれらの組み合わせによって例示される。
【００５５】
出発原料（ｖ）に好適なオキシモシランとしては、メチルトリオキシモシラン、エチルトリオキシモシラン、プロピルトリオキシモシラン、及びブチルトリオキシモシランなどのアルキルトリオキシモシラン；メトキシトリオキシモシラン、エトキシトリオキシモシラン、及びプロポキシトリオキシモシランなどのアルコキシトリオキシモシラン；又はプロペニルトリオキシモシラン若しくはブテニルトリオキシモシランなどのアルケニルトリオキシモシラン；ビニルオキシモシランなどのアルケニルオキシモシラン；ビニルメチルジオキシモシラン、ビニルエチルジオキシモシラン、ビニルメチルジオキシモシラン、若しくはビニルエチルジオキシモシランなどのアルケニルアルキルジオキシモシラン；又はこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５６】
出発原料（ｖ）に好適なケトキシモシランとしては、メチルトリス（ジメチルケトキシモ）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、メチルトリス（メチルプロピルケトキシモ）シラン（methyltris (methylpropylketoximo) silane）、メチルトリス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン、エチルトリス（ジメチルケトキシモ）シラン（ethyltris (dimethylketoximo) silane）、エチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン（ethyltris (methylethylketoximo) silane）、エチルトリス（メチルプロピルケトキシモ）シラン（ethyltris (methylpropylketoximo) silane）、エチルトリス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン（ethyltris (methylisobutylketoximo) silane）、ビニルトリス（ジメチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルプロピルケトキシモ）シラン（vinyltris (methylpropylketoximo) silane）、ビニルトリス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン、テトラキス（ジメチルケトキシモ）シラン（tetrakis (dimethylketoximo) silane）、テトラキス（メチルエチルケトキシモ）シラン、テトラキス（メチルプロピルケトキシモ）シラン（tetrakis (methylpropylketoximo) silane）、テトラキス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン（tetrakis (methylisobutylketoximo) silane）、メチルビス（ジメチルケトキシモ）シラン（methylbis (dimethylketoximo) silane）、メチルビス（シクロヘキシルケトキシモ）シラン（methylbis (cyclohexylketoximo) silane）、トリエトキシ（エチルメチルケトキシム）シラン（triethoxy (ethylmethylketoxime) silane）、ジエトキシジ（エチルメチルケトキシム）シラン（diethoxydi (ethylmethylketoxime) silane）、エトキシトリ（エチルメチルケトキシム）シラン、メチルビニルビス（メチルイソブチルケトキシモ）シラン（methylvinylbis (methylisobutylketoximo) silane）、又はこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５７】
あるいは、出発原料（ｖ）は、ポリマーであってもよい。例えば、出発原料（ｖ）は、ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン）、１，４−ビス［トリメトキシシリル（エチル）］ベンゼン、及びビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］テトラスルフィドといった、ジシランを含んでもよい。
【００５８】
出発原料（ｖ）は、１つの単一の架橋剤、又は、以下の特性のうちの少なくとも１つにおいて異なる２つ以上の架橋剤を含む組み合わせであってもよい：加水分解性置換基、及びケイ素に結合した他の有機基、並びに、ポリマー架橋剤が使用される場合には、シロキサン単位、構造、分子量及び配列。出発原料（ｖｉ）は、接着促進剤である。出発原料（ｖｉ）に好適な接着促進剤は、アルコキシシランなどの炭化水素オキシシラン、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせ、アミノ官能性シラン、メルカプト官能性シラン、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。接着促進剤は、当該技術分野において既知であり、式Ｒ２４ｔＲ２５ｕＳｉ（ＯＲ２６）４−（ｔ＋ｕ）［式中、各Ｒ２４は、独立して、少なくとも３個の炭素原子を有する一価有機基であり；Ｒ２５は、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基又はアクリレート基などの接着促進基を有するＳｉＣ結合置換基を少なくとも１個含有し；下付き文字ｔは、０〜２の範囲の値を有し；下付き文字ｕは、１又は２のいずれかであり、（ｔ＋ｕ）の合計は３以下である］を有するシランを含んでもよい。あるいは、接着促進剤は、上記シランの部分縮合体を含んでもよい。あるいは、接着促進剤は、アルコキシシランとヒドロキシ官能性ポリオルガノシロキサンとの組み合わせを含んでもよい。
【００５９】
あるいは、接着促進剤は、不飽和又はエポキシ官能性化合物を含んでもよい。接着促進剤は、不飽和又はエポキシ官能性アルコキシシランを含んでもよい。例えば、官能性アルコキシシランは、式（ＸＸ）：Ｒ２７ｖＳｉ（ＯＲ２８）（４−ｖ）［式中、下付き文字ｖは、１、２、又は３であり、あるいは下付き文字ｖは、１である］を有してもよい。各Ｒ２７は、独立して、一価の有機基であり、ただし、少なくとも１つのＲ２７は、不飽和有機基又はエポキシ官能性有機基である。Ｒ２７のエポキシ官能性有機基は、３−グリシドキシプロピル及び（エポキシシクロヘキシル）エチルによって例示される。Ｒ２７の不飽和有機基は、３−メタクリロイルオキシプロピル、３−アクリロイルオキシプロピル、及びビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデシレニルなどの不飽和一価炭化水素基によって例示される。各Ｒ２８は、独立して、１〜４個の炭素原子、あるいは１〜２個の炭素原子を有する飽和炭化水素基である。Ｒ２８は、メチル、エチル、プロピル、及びブチルによって例示される。
【００６０】
好適なエポキシ官能性アルコキシシランの例としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エチルジエトキシシラン及びこれらの組み合わせが挙げられる。好適な不飽和アルコキシシランの例としては、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ウンデシレニルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６１】
あるいは、接着促進剤は、上述のようなヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物、又はヒドロキシ末端ポリオルガノシロキサンとエポキシ官能性アルコキシシランとの物理的ブレンドなどのエポキシ官能性シロキサンを含んでもよい。接着促進剤は、エポキシ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性シロキサンとの組み合わせを含んでもよい。例えば、接着促進剤は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、ヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンと３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの反応生成物との混合物、又は３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニルシロキサンとの混合物、又は３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランとヒドロキシ末端メチルビニル／ジメチルシロキサンコポリマーとの混合物によって例示される。
【００６２】
あるいは、接着促進剤は、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）５ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、Ｃ４Ｈ９ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、Ｎ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）エチレンジアミン、及びこれらの組み合わせによって例示されるアミノ官能性アルコキシシランなどのアミノ官能性シランを含んでもよい。
【００６３】
あるいは、接着促進剤は、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン又は３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプト官能性アルコキシシランを含んでもよい。
【００６４】
出発原料（ｖｉ）の正確な量は、選択される接着促進剤の種類、並びに、組成物及びその反応生成物の最終用途を含む様々な因子に応じて異なる。しかしながら、出発原料（ｖｉ）は、存在する場合、組成物の重量に基づいて、０．０１〜５０重量部、あるいは０．０１〜１０重量部、あるいは０．０１〜５重量部の範囲の量で組成物に加えられてもよい。出発原料（ｖｉ）は、１種の接着促進剤であってもよい。あるいは、出発原料（ｖｉ）は、以下の特性のうちの少なくとも１つが異なる２つ以上の異なる接着促進剤を含んでもよい：構造、粘度、平均分子量、ポリマー単位、及び配列。
【００６５】
上述の縮合反応硬化性組成物の成分を選択する際には、本明細書に記載の特定の出発原料が２つ以上の機能を有する場合があるため、出発原料の種類は重複することがある。例えば、特定のアルコキシシランは、充填剤処理剤として、接着促進剤として、及び架橋剤として有用である場合がある。
【００６６】
あるいは、架橋剤、充填剤、及び接着促進剤は各々、組成物中に存在してもよい。この実施形態では、架橋剤は、メチルトリメトキシシランなどのアルキルトリアルコキシシランを含んでもよく、充填剤は、炭酸カルシウムなどの増量充填剤を含んでもよく、接着促進剤は、Ｎ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）エチレンジアミン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、又はその両方などの架橋剤以外のアルコキシシランを含んでもよい。
【００６７】
上記の組成物は、例えば、混合などの任意の好都合な手段によって全成分を組み合わせることにより、１部型組成物として調製されてもよい。例えば、所望により、（ｉ）アルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンと、存在する場合、（ｉｉｉ）充填剤の全て又は一部とを組み合わせて（例えば、予混合して）、触媒（ｉｉ）、及び存在する場合、（ｖ）架橋剤を含むプレミックスと、これを、混合することにより、１部型組成物を作製することができる。劣化防止添加剤及び顔料といった他の添加剤は、任意の所望される段階にて混合物に加えられてもよい。最終混合工程は実質的に無水条件下で行うことができ、得られた組成物は一般に使用準備が整うまで実質的に無水条件下で、例えば、密封容器で保管される。
【００６８】
あるいは、組成物は、架橋剤が存在する場合、複数部型（例えば、２部型）組成物として調製されてもよい。この例では、触媒及び架橋剤は別個の部として保管され、これらの部は、組成物の使用直前に組み合わされる。例えば、２部型硬化性組成物は、混合などの任意の便利な手段によりアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサン及び架橋剤を含む成分を組み合わせて第１の（硬化剤）部を形成することによって、調製されてもよい。第２の（ベース）部は、混合などの任意の便利な手段により触媒及びアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを含む出発原料を組み合わせることによって、調製されてもよい。これらの出発原料は、１部型又は複数部型組成物のどちらが選択されるかといった様々な因子に応じて、周囲条件又は無水条件下で周囲温度又は高温にて組み合わせることができる。ベース部と硬化剤部とは、使用直前に、混合などの任意の便利な手段により、組み合わせることができる。ベース部と硬化剤部とは、１：１〜１０：１の範囲のベース：硬化剤の相対量で組み合わせることができる。
【００６９】
出発原料の混合に使用される装置は、特に限定されない。適切な混合装置の例は、選択される各成分の種類及び量に応じて選択されてもよい。例えば、反応によりガム又はゲルを形成する組成物などの比較的低粘度の組成物には、撹拌バッチケトルが使用されてもよい。あるいは、例えば、より粘稠な組成物及び、粒子を比較的多量に含有する組成物には、二軸押出成形機などの押出成形機といった連続調合装置が使用されてもよい。本明細書に記載の組成物の調製に使用されてもよい例示的な方法としては、例えば、米国特許出願公開第２００９／０２９１２３８号及び同第２００８／０３００３５８号に開示されているものが挙げられる。
【００７０】
上述のように作製されるこれらの組成物は、水分への曝露から組成物を保護する容器内での保管時に安定であることができるが、これらの組成物は、大気の水分に曝露されると縮合反応を介して反応する場合がある。
【実施例】
【００７１】
これらの実施例は、本発明のいくつかの実施形態を説明することを意図しており、本特許請求の範囲に記載された本発明の範囲を限定するかのように解釈してはならない。以下の実施例では、酸化剤（例えば、２％の酸素）を含む条件下で実施例を行った。以下の出発原料及び略語は、以下のように定義される。
【表１】
2020525568.tif 000020
【００７２】
「収率」は、限定試薬（脂肪族不飽和アルコキシシラン）の量に基づいて、生成されるアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーのモル量／最大限のアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーのモル量を意味する。「選択性」は、アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンの直鎖状異性体／分枝状異性体（異性体は同じ分子量を有する）の比を意味する。
【００７３】
実施例１：
空気を含まないグローブボックス内で、１３．８ｇのＶＴＭＳ及び１５．２ｇのＴＭＤＳの混合物を、１００ｍＬ丸底フラスコ内に入れた。次いで、混合物を７０℃まで予熱し、撹拌子で激しく撹拌し、次いで、トルエン中の［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］２の０．００５Ｍ溶液２２６μＬを加えた。発熱及び発泡が最初に観察された。反応混合物を１６時間反応させた。次いで、反応混合物を蒸留によって精製し、その結果、軽画分（溶媒、未反応試薬、及び軽副生成物）、所望の生成物画分、並びに蒸留フラスコ内に残された重画分を得た。所望の生成物画分の収率は、１４．７３ｇ（５０．８％）であり、約９３％の直鎖状異性体、２％の分枝状異性体、及び５％の脱水素シリル化生成物で構成された。多量の未反応出発原料が観察され、興味深いことに、ほんの微量の二重ヒドロシリル化生成物が観察された。
【００７４】
実施例２（比較例）
空気を含まないグローブボックス内で、１．１ｇのＶＴＭＳ、１ｇのＴＭＤＳ、及び０．２５ｇのドデカン（内部標準）の混合物を、撹拌子を収容する２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶に加えた。次いで、ＴＨＦ中のＲｈ（ＰＰｈ３）３Ｃｌの０．０１Ｍ溶液３０μＬを加えた（この試薬溶液を撹拌しながら約６０℃まで加熱して、難溶性触媒を溶解させた）。室温で３０分間撹拌した後、反応混合物を５０℃まで１６時間加熱した。この段階で、反応混合物のアリコート（約１５０μＬ）を抜き取り、ＧＣバイアル瓶に注入し、約１ｍＬのキシレンで希釈した。反応をＧＣ−ＦＩＤ及びＧＣ−ＭＳにより分析した。分析により、直鎖状生成物の収率が約５４％、分枝状異性体が８％であると検出されたことを示した。少量の未反応出発原料が観察された。生成物中の所望のβ−付加体に対して、この実施例２は、実施例１よりも低い選択性を示す。
【００７５】
実施例３（比較例）−エチルトリメトキシシリル末端テトラメチルジシロキサンの調製
空気を含まないグローブボックス内で、１．１ｇのＶＴＭＳ、１ｇのＴＭＤＳ、及び０．２５ｇのドデカン（内部標準）の混合物を、撹拌子を収容する２０ｍＬのシンチレーションバイアル瓶に加えた。次いで、カルシュテット触媒の形態のＴＨＦ中のＰｔ（キシレン中２％として供給、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）の０．０１Ｍ溶液３０μＬを加えた（この試薬溶液を撹拌しながら約６０℃まで加熱して、難溶性触媒を溶解させた）。室温で３０分間撹拌した後、反応混合物を５０℃まで１６時間加熱した。この段階で、反応混合物のアリコート（約１５０μＬ）を抜き取り、ＧＣバイアル瓶に注入し、約１ｍＬのキシレンで希釈した。反応をＧＣ−ＦＩＤ及びＧＣ−ＭＳにより分析した。分析により、直鎖状生成物の収率が約４６％、分枝状異性体が２６％であると検出されたことを示した。少量の未反応テトラメチルジシロキサンが観察されたが、全てのビニルトリメトキシシランが観察された。
【００７６】
実施例４（比較例）−ジ（トリメトキシシリルエチル）ペンタメチルトリシロキサン（Ｍ’Ｄ’Ｍ’ＥＨＭ）の調製
トルエン中１％のＰｔ触媒の溶液を調製した。１８．０５ｇの量のＶＴＭを、２７５μＬ／分の速度で、１１．９７ｇのＭ’Ｄ’Ｍ’を含有するフラスコに、４０℃の温度で、Ｎ２下で、急速に撹拌しながら、フラスコを冷却しながら、シリンジポンプを用いて加えた。総ＶＴＭの５％を最初に加え、続いて、１０ｐｍのＰｔ触媒（３９μＬの、トルエン中１％の溶液Ｐｔ）を加えて、発熱を開始し、次いで、残りのＶＴＭの添加を開始した。温度を熱電対によって監視し、添加速度を制御することによって８０℃未満に維持した。ＶＴＭを完全に加えた後、反応溶液を７５℃で０．５時間撹拌し、冷却し、ＧＣによって特定して、生成物混合物が１０％の単官能性オリゴマー、６８％の二官能性オリゴマー、及び２０％の三官能性オリゴマーを含有したことを示した。試料を１トール（０．１３３３ｋＰａ）下で蒸留により精製し、１トール（０．１３３３ｋＰａ）で沸点１３５〜１３７℃を有する１６．９ｇのＭ’Ｄ’Ｍ’ＥＨＭ（収率：５６％）を得た。試料を、ＧＣ、１Ｈ、及び２９Ｓｉ  ＮＭＲによって特定した。最終生成物は、６６％のＭ’Ｄ’Ｈ’ＥＨＭのβ異性体及び３４％のＭ’Ｄ’Ｈ’ＥＨＭのα異性体；６０％のＤ−Ｈ異性体（以下に示す反応スキームにおける第１の生成物構造）及び４０％のＭ−Ｈ異性体（以下に示す反応スキームにおける第２の生成物構造）で構成された。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ４．６９（Ｍ−Ｈ）、４．６２（Ｄ−Ｈ）、３．５５（−ＯＣＨ３）、１．０６（α異性体からの−ＣＨ３）、０．５６（β異性体からの−ＣＨ２ＣＨ２）、０．２５〜０（−ＣＨ３及び−ＣＨ（Ｍｅ）−）。２９Ｓｉ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１１〜９（Ｍ−Ｄ’）、９〜７（Ｍ−Ｄ）、−６〜−８（Ｍ’）、−１９〜−２３（Ｄ）、−３５〜−３８（Ｄ’）、−４０〜−４３（Ｔ）。
【化１８】
2020525568.tif 000021
【００７７】
実施例５（仮想例）−ジ（トリメトキシシリルエチル）ペンタメチルトリシロキサン（Ｍ’Ｄ’Ｍ’ＥＨＭ）の調製
トルエン中の［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］２の０．００５Ｍ溶液を調製した。熱電対及び冷水冷却管を取り付けた三口丸底フラスコに、９．９６ｇのこの触媒及び１５．０４ｇのＶＴＭを入れる。フラスコをＮ２でパージし、フラスコ内の混合物を８０℃まで加熱し、続いて、触媒溶液（１ｍＬ）を加える。８０℃で、Ｎ２下で１７時間撹拌した後、反応混合物を２５℃の室温まで放冷し、ＧＣによって分析する。
【００７８】
実施例６（比較例）−ジ（トリメトキシシリルエチル）シロキサンオリゴマー（Ｐｒ−Ｔ  ＥＨＭ）の調製
Ｍ’ＴＰｒ（１５．０ｇ）、ＶＴＭ（１５．０ｇ）、及びトルエン中の白金触媒溶液３９μＬ）を出発原料として使用したことを除いて、実施例４の手順を繰り返した。粗生成物は、ＧＣ（ＦＩＤ）により、１４％の単官能性オリゴマー、５４％の二官能性オリゴマー、及び３１％の三官能性オリゴマーを含有した。試料を１トール（０．１３３３ｋＰａ）下で蒸留により精製し、１３．５ｇの純粋なＰｒ−Ｔ  ＥＨＭ（収率：４５％）を得た。これは、ＧＣ（保持時間：３０．８〜３１．１分）、１Ｈ、及び２９Ｓｉ  ＮＭＲによって特定された。この試料は、７０％のＰｒ−Ｔ  ＥＨＭのβ異性体及び３０％のＰｒ−Ｔ  ＥＨＭのα異性体で構成された。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ４．６９（Ｓｉ−Ｈ）、３．５５（−ＯＣＨ３）、１．３６（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、１．０９（α異性体からの−ＣＨ３）、０．９２（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、０．５６（β異性体からの−ＣＨ２ＣＨ２−）、０．４５（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２−）、０．２〜０（−ＳｉＣＨ３）。２９Ｓｉ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１０〜７（Ｍ）、−６〜−８（Ｍ’）、−４０〜−４３（Ｔ−ＯＭｅ）、−６３〜−６５（Ｔ−Ｐｒ）。
【００７９】
実施例７−ジ（トリメトキシシリルエチル−ペンタメチルトリシロキサン（Ｐｒ−Ｔ  ＥＨＭ）の調製（仮想例）
Ｍ’ＴＰｒ（２９．７ｇ）、ＶＴＭ（２９．７ｇ）、及びトルエン中の［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］２の０．００５Ｍ溶液が加えられたものであり、出発原料として使用することを除いて、実施例５の手順を繰り返す。反応を８０℃で７時間実施する。
【表２】
2020525568.tif 000022
【００８０】
実施例８−エチル（ジメトキシメチル）シリル末端テトラメチルジシロキサンの調製
１３．８４ｇのＨＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ２Ｈ及び撹拌子を収容する２５０ｍＬ丸底フラスコに、９．０８０ｇのＶｉＳｉＭｅ（ＯＭｅ）２を収容する滴下漏斗を取り付けた（式中、Ｍｅはメチルを表し、Ｖｉはビニルを表す）。トルエン中の［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］２溶液（Ｉｒとして０．０５Ｍ）０．１ｍＬをビニル試薬に加えた。ＶｉＳｉＭｅ（ＯＭｅ）２を１滴／秒でフラスコに滴下し、最大約５５℃の緩やかな発熱があった。この時点で、［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］２溶液約０．１ｍＬをフラスコに加え、温度が多少より速い速度で上昇し始めた。ＶｉＳｉＭｅ（ＯＭｅ）２の滴下を完了するまで１滴／秒で継続し、温度は７０℃で最大になった。５０℃まで冷却した後、追加の［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］２溶液０．１ｍＬを加え、更なる発熱は観察されなかったため、反応は完了したと判断された。反応混合物のガスクロマトグラフィー質量分析／水素炎イオン化検出器（ＧＣ−ＭＳ／ＦＩＤ）により、生成物ＨＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）２への高い転化率（約９１．２％）を示した。この実施例は、触媒が、式ＶｉＳｉＭｅｘ（ＯＭｅ）（３−ｘ）［式中、下付き文字ｘは０〜３であってもよい］の変動が存在する基質に対して活性であることを示した。
【００８１】
実施例９−エチル（トリエトキシ）シリル末端テトラメチルジシロキサンの調製
２５０ｍＬフラスコに７１．５７ｇのテトラメチルジシロキサンを入れ、フラスコに還流冷却器、滴下漏斗、及びセプタムを取り付けた。セプタムを通して温度のログ取り及び制御のための熱電対を挿入した。滴下漏斗に７８ｇのビニルトリエトキシシラン（ＶＴＭ）及び０．０５ＭのＩｒ（トルエン中［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］２）０．４ｍＬを入れた。フラスコの内容物を５０℃まで加熱し、次いで、ＶＴＭ／Ｉｒ混合物の滴を１滴／秒でフラスコに供給した。発熱を開始し、添加の終了まで、最大８０℃まで徐々に進行させた。添加が完了した後、反応混合物を７０℃で更に２時間外部加熱した。この時点で、反応混合物をＧＣ−ＦＩＤによって分析した。ＶｉＳｉ（ＯＥｔ）３由来の種に基づくマスバランスは、０．６％のＶｉＳｉ（ＯＥｔ）３、３．２％のＥｔＳｉ（ＯＥｔ）３、及び９５．３％のＨＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＥｔ）３、１．６％のＨＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ２ＣＭｅＨＳｉ（ＯＥｔ）３、及び０．６％のＨＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ２ＣＨＣＨＳｉ（ＯＥｔ）３であった。この実施例は、（Ｂ）脂肪族不飽和アルコキシシランにおけるアルコキシ基の同一性の変動は、触媒によって許容されるものにできることを示す。
【００８２】
実施例１０−プロピル（トリメトキシ）シリル末端テトラメチルジシロキサンの調製
２５０ｍＬフラスコに２５ｇのＴＭＤＳを入れ、冷却器、温度の制御及びログ取りのための熱電対、並びにアリルＳｉ（ＯＭｅ）３を予め入れた滴下漏斗を取り付けた。５０℃まで予熱した後、アリルＳｉ（ＯＭｅ）３の添加を２滴／秒で開始した。初期の少しの発熱が観察され、５５℃まで加熱されたが、温度が低下し始めた。この時点（アリルＳｉ（ＯＭｅ）３の２５％が加えられた）で、追加のＩｒ溶液０．４ｍＬを加え、更なる発熱は観察されなかった。次いで、フラスコを７０℃まで１時間加熱した。この時点で、ＧＣアリコートは、ＨＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＭｅ）３の７．５％の収率を示した。他の検出された副生成物は、０．７％のＨＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ２（Ｃ３Ｈ４）Ｓｉ（ＯＭｅ）３、６．５％のＭｅ３Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＭｅ）３、５８．８％の未反応のＣＨ−２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＭｅ）３、１６．９％の異性化されたＣＨ３ＣＨＣＨＳｉ（ＯＭｅ）３、９．３％のＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３Ｓｉ（ＯＭｅ）３であった。他の微量副生成物が検出されたが、更なる同定は困難であった。この実施例は、触媒が、この実施例で試験した条件下で、（Ｂ）アルコキシシラン（例えば、Ｖｉ（ＣＨ２）ｘＳｉ（ＯＭｅ）３）内の末端脂肪族不飽和の間にメチレンスペーサが配置される基質を、許容することを示す。
【００８３】
実施例１１−エチル（トリメトキシ）シリル末端ペンタメチルジシロキサンの調製
１９．０７ｇのＨＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ３及び撹拌子を収容するフラスコに、１２．７ｇのＶｉＳｉ（ＯＭｅ）３を収容する滴下漏斗、冷却器、及びセプタムを取り付けた。セプタムを通して温度制御のための熱電対を挿入した。トルエン中の［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］２溶液（Ｉｒとして０．０５Ｍ）０．１ｍＬをビニル試薬に加えた。フラスコを５０℃まで予熱した後、ＶｉＳｉ（ＯＭｅ）３／Ｉｒ混合物を１滴／秒で滴下した。２℃の発熱が最初に認められたが、急速に減少し、更なる発熱は観察されなかった。ビニル試薬及びＩｒの添加が完了した後、反応混合物を１５分間反応させ、ＧＣ−ＭＳのアリコートを記録した。０．７％のＭｅ３ＳｉＯＳｉＭｅ２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＭｅ）３及び６．１％のＨＳｉＭｅ２ＯＳｉＭｅ２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＭｅ）３では、反応はほとんど生じなかった。後者は、出発原料の不均化から明らかに生じる。Ｍｅ３ＳｉＯＳｉＭｅ３もまた観察される。この実施例は、２つ未満のＳｉ−Ｈ基を含有するヒドロシラン基質の触媒的なヒドロシリル化を、この実施例で試験した条件下で行うことができることを示した。
実施例１２−エチル（トリメトキシ）シリル末端ポリジメチルシロキサンの調製
【００８４】
主にＨＳｉＭｅ２Ｏ（ＳｉＭｅ２Ｏ）２０ＳｉＭｅ２Ｈで構成されるポリマーを５．００ｇ収容するバイアル瓶に、１．０１ｇのＶｉＳｉ（ＯＭｅ）３を加えた。混合物を撹拌することによりブレンドし、次いで、［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］２を１５３μＬ加えた（Ｉｒとして０．０５Ｍ）。少しの発熱がバイアル瓶内で感じられたが、手では分かりにくいものである。室温で７２時間撹拌した後、反応混合物をｄ８−トルエン中に溶解し、１Ｈ  ＮＭＲによって分析した。ＶｉＳｉ（ＯＭｅ）３試薬のマスバランスは、４６．５％が未反応のままであり、２０．９％がポリマー上に直鎖状ヒドロシリル化され、３２．６％がＥｔＳｉ（ＯＭｅ）３に水素添加されていたことを示した。最初のＳｉ−Ｈの全てが消費された。この実施例は、いくつかの副生成物が存在するが、Ｉｒ触媒がポリマー基質上のヒドロシリル化を触媒することができることを示す。
比較例（参照１）−シーラント組成物試料の調合手順
【００８５】
スピードミキサーカップに、エチルトリメトキシシリル末端テトラメチルジシロキサン（上述の実施例で調製された）とα，ω−ビニル末端ポリジメチルシロキサンとのヒドロシリル化反応によって調製された、２１０．８８ｇのトリメトキシ官能性ポリジメチルシロキサンを加えた。メチルトリメトキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、８０％のチタンエチルアセトアセテートと２０％のメチルトリメトキシシランとのスラリー、及びＮ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）エチレンジアミンのスラリーを、以下の表に示す比と同等の比で調製した。このスラリーから、１３．１６ｇをスピードミキサーカップに加えた。カップをＤＡＣ  ６００．２  ＶＡＣ−Ｐ  Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ内で、毎分８００回転（ｒｐｍ）で３０秒間、次いで１５００ｒｐｍで３０秒間混合した。次に、１４９．２ｇの沈降性炭酸カルシウムをカップに加え、８００ｒｐｍで３０秒間、及び１５００ｒｐｍで３０秒間混合した。次いで、カップの側部及び底部を、スパチュラを用いて手で掻き取った。次に、２６．７６ｇの粉砕炭酸カルシウムをカップに加え、８００ｒｐｍで３０秒間、及び１５００ｒｐｍで３０秒間混合した。再び、カップの側部及び底部を、スパチュラを用いて手で掻き取った。最後に、カップの内容物を真空環境に露出できるように、カップに、穴を備えるキャップを取り付けた。８００ｒｐｍ及び５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）で３０秒間、１５００ｒｐｍ及び５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）で３０秒間、並びに８００ｒｐｍ及び１４．７ｐｓｉ（１０１．３５ｋＰａ）で３０秒間混合することによって、カップを脱気した。得られたシーラント組成物を、手で操作されたカッププレスによりＳｅｍｃｏ（登録商標）チューブに移した。
【００８６】
これらの比較例１３及び１４では、上記手順を使用して、以下の表の出発原料を含めて、２つの比較試料を調製した。
【表３】
2020525568.tif 000023
【００８７】
これらの実施例１５及び１６では、以下の表に従って２つのシーラント組成物試料を調製する。
【表４】
2020525568.tif 000024
【００８８】
上述のように調製された組成物試料を、不粘着時間（ＴＦＴ）（Tack Free Time）及びスキンオーバー時間（ＳＯＴ）（Skin Over Time）について以下の試験方法を使用して評価する。
【００８９】
ＴＦＴを以下のように試験した。シーラントの１００ｍｉｌスラブをポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）片上に引き伸ばした。次いで、ＰＥＴの小ストリップをシーラントの表面上に軽く押圧して、硬化を確認する。シーラントがＰＥＴのストリップに移らない場合、シーラントは不粘着であるとみなす。
【００９０】
ＳＯＴを以下のように試験した。シーラントの１００ｍｉｌスラブをＰＥＴ片上に引き伸ばした。軽く触れたときにシーラントが手袋又は地指に移らない場合、シーラントはスキンオーバーされているとみなす。
【００９１】
以下の表は、上述のように調製された比較シーラント組成物試料で行われた試験を示す。８ミリメートル（ｍｍ）の平行平板定応力レオメーター上で、少量の未硬化のシーラントを１．８２９ｍｍに押圧し、カミソリ刃でトリミングした。シーラントを、指定された時間の間、定位置で硬化させた。次に、指定された時間の間、０．５ｐｓｉ（３．４５ｋＰａ）の定応力をかけた。次いで、応力を解放し、シーラントを５分間回復させた。より速く硬化するシーラントは、応力期間中にクリープがより少なく、回復期間中にゼロにより近くまで回復する。
【表５】
2020525568.tif 000025
【００９２】
比較例（参照２）−シーラント組成物試料の調合手順（参照２）
スピードミキサーカップに、以下の表で参照されるポリマーを加えた。メチルトリメトキシシラン、８０％のチタンエチルアセトアセテートと２０％のメチルトリメトキシシランとのスラリー、テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）エチレンジアミン、のスラリーを、上述の配合物に見られる比と同等の比で調製した。全ての出発原料が全てのスラリー中に存在するわけではないことに留意されたい（以下の表参照）。カップに、このスラリーをその出発原料の合計と同等で加えた。次いで、カップをＤＡＣ  ６００．２  ＶＡＣ−ＰＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ内で、１５００ｒｐｍで１分間混合した。次に、使用する場合、沈降性炭酸カルシウム及び粉砕炭酸カルシウムの充当分を、カップに加え、２０００ｒｐｍで３０秒間混合した。最後に、カップの内容物を真空環境に露出できるように、カップに、穴を備えるキャップを取り付けた。８００ｒｐｍ及び５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）で３０秒間、１５００ｒｐｍ及び５ｐｓｉ（３４．５ｋＰａ）で３０秒間、並びに８００ｒｐｍ及び１４．７ｐｓｉ（１０１．３５ｋＰａ）で３０秒間混合することによって、カップを脱気した。得られたシーラントを、手で操作されたカッププレスによりＳｅｍｃｏ（登録商標）チューブに移した。成分を加える際に、極端でない変動は許容された。
【００９３】
試験方法参考例３−クリープ及び回復手順：
ＡＲ  ５５０定応力平行平板レオメーター上で、参考例３に従って調製したシーラントのディスク（直径８ｍｍ、及び厚さ１．８２９ｍｍ）を４５分間硬化した。次に、０．５ｐｓｉ（３．４５ｋＰａ）の定応力をシーラントに２０秒間加え、クリープとしてひずみを記録した。応力を解放し、回復を２分間測定した。より速く硬化するシーラントは、より低いクリープ値を有し、ゼロにより近い回復値を有する。
【００９４】
試験方法参考例４−不粘着時間手順：
参考例３に従って調製したシーラントの１００ｍｉｌ厚スラブをＰＥＴ上に引き伸ばし、標準的な実験室条件（ＲＴ及び周囲気圧）で硬化した。ＰＥＴの小片をシーラントの表面上に軽く押圧して、剥離した。ＰＥＴの小片を残留物なしでシーラントから剥離したときに、不粘着時間を記録した。
【００９５】
試験方法参考例５−スキンオーバー時間手順：
参考例３に従って調製したシーラントの１００ｍｉｌ厚スラブをＰＥＴ上に引き伸ばし、標準的な実験室条件で硬化した。軽く触れたときにシーラントが指先に移らなかったときに、スキンオーバー時間を記録した。
【表６】
2020525568.tif 000026
【表７】
2020525568.tif 000027
【表８】
2020525568.tif 000028
【表９】
2020525568.tif 000029
【表１０】
2020525568.tif 000030
【表１１】
2020525568.tif 000031
【表１２】
2020525568.tif 000032
【表１３】
2020525568.tif 000033
【表１４】
2020525568.tif 000034
【表１５】
2020525568.tif 000035
【表１６】
2020525568.tif 000036
【表１７】
2020525568.tif 000037
【表１８】
2020525568.tif 000038
【表１９】
2020525568.tif 000039
【表２０】
2020525568.tif 000040
【００９６】
この実施例４７では、２５ｇのＴＭＤＳ及び撹拌子を入れた丸底フラスコ内で、エチルトリメトキシシリルテトラメチルジシロキサンを調製し、次いで、Ｉｒ（Ｓｔｒｅｍからの［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］２として、トルエン中０．０５ＭのＩｒ溶液０．２ｍＬ）と混合された２０ｇのＶＴＭを収容する滴下漏斗で封じた。セプタムを通して熱電対をフラスコ内に挿入して、温度のログ取り及び温度制御を可能にした。９８％Ｎ２／２％Ｏ２の流れをＶＴＭ中に、及び装置の残りの部分を通して、１０分間バブリングした。フラスコを５０℃まで予熱した後、ＶＴＭ／触媒混合物を安定的に滴下（１滴／秒）した。直ちに発熱を開始し、温度が７０℃に近づくまで徐々に上昇した。この時点で、加熱マントルを下げ、フラスコの断熱を低減し、温度を徐々に低下させた。６４℃まで低下した後、マントルをフラスコに戻し、温度を再び上昇させはじめた。添加が完了した後、熱コントローラ上の設定点を７０℃まで２０分間上昇させ、次いで、加熱を停止し、反応装置を洗浄した。
【表２１】
2020525568.tif 000041
【００９７】
エチルトリメトキシ−テトラメチルジシロキサン（ＥＴＭコンバータ）の全体収率９４．７％内で、９７％は直鎖状ＥＴＭコンバータであり、１％は分枝状ＥＴＭコンバータであり、２％は脱水素シリル化副生成物（不飽和を含有する）であった。
【００９８】
（産業上の利用可能性）
上記の実施例及び比較例は、ポリオルガノシロキサンが本明細書に記載の方法により調製されたアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーで末端封鎖され、＞９０モル％の直鎖状二価炭化水素連結基を有し、得られた末端封鎖ポリオルガノシロキサンが縮合反応硬化性組成物に配合される場合、組成物は、より少量の直鎖状二価ヒドロカルビル連結基及びより多量の分枝状二価炭化水素連結基を有するアルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーで末端封鎖されたポリオルガノシロキサンを含有する比較組成物よりも、速く硬化することを示す。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月27日(2019.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを調製する方法であって、前記方法が、
１）
（Ａ）単位式：
（ＨＲ１２ＳｉＯ１／２）ｅ（Ｒ１３ＳｉＯ１／２）ｆ（ＨＲ１ＳｉＯ２／２）ｇ（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｈ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）ｉ（ＨＳｉＯ３／２）ｊ（ＳｉＯ４／２）ｋ［式中、下付き文字ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、及びｋは、５≧ｅ≧０、５≧ｆ≧０、１０≧ｇ≧０、５≧ｈ≧０であり、下付き文字ｉが０又は１であり、５≧ｊ≧０であり、下付き文字ｋが０又は１であるような値を有し、ただし、数値（ｅ＋ｇ＋ｊ）≧２、及び数値（ｅ＋ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ）≦５０であり、各Ｒ１は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基又は１〜１８個の炭素原子を有する一価ハロゲン化炭化水素基である］のポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
（Ｂ）式：
【化１】
2020525568.tif 000058
［式中、各Ｒ２は、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族不飽和一価炭化水素基であり、各Ｒ３は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有する一価炭化水素基であり、下付き文字ｃは、０又は１である］の脂肪族不飽和アルコキシシランと、
（Ｃ）式［Ｉｒ（Ｒ５）ｘ（Ｒ６）ｙ］ｚ［式中、下付き文字ｘは、１又は２であり、Ｒ５は、１，５−シクロオクタジエン配位子又は２，５−ノルボルナジエン配位子であり、下付き文字ｙは、０、１又は２であり、Ｒ６は、前記オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーの沸点未満の温度で活性化することができる配位子であり、下付き文字ｚは、１又は２である］のイリジウム錯体と、を含む出発原料を反応させることによって、前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを含む反応生成物を調製する工程と、
所望により、２）工程１）で調製した前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを単離する工程と、を含む、方法。
【請求項２】
（Ｃ）前記イリジウム錯体が、［Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］−二量体；Ｉｒ（Ｉ）１，５−シクロオクタジエンアセチルアセトネート；Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）２（テトラキス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）ボレート）；［Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）（ＯＭｅ）］−二量体、Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）（ヘキサフルオロアセチルアセトネート）、Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）（ＣＨ３ＣＮ）２、Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）（ピリジン）、Ｉｒ（Ｉ）（１，５−シクロオクタジエン）（インデニル）、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、単位式：
【化２】
2020525568.tif 000059
［式中、
Ｒ１、Ｒ３、並びに下付き文字ｃ、ｆ、ｈ、ｉ、及びｋは、上述のとおりであり、下付き文字ｂは、０〜２であり、ｍ＞０であり、数値（ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ）＝（ｅ＋ｇ＋ｊ）であり、各Ｄは、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、工程１）で生成された全てのＤ基の＞９０モル％は、直鎖状である］を有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
（Ａ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、式：
【化３】
2020525568.tif 000060
［式中、下付き文字ａは、０〜１０である］を有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
（Ａ）前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、式：
【化４】
2020525568.tif 000061
［式中、Ｄは、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、Ｄの＞９０モル％は、直鎖状二価炭化水素基である］を有する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
（Ａ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、単位式：
（ＨＲ１２ＳｉＯ１／２）３（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｑ（Ｒ１ＳｉＯ３／２）［式中、下付き文字ｑは、０〜３である］を有する、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項７】
（Ａ）前記ポリオルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、式：
【化５】
2020525568.tif 000062
を有する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、式：
【化６】
2020525568.tif 000063
又は両方［式中、各Ｄは、独立して、２〜１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、ただし、Ｄの＞９０モル％は、直鎖状二価炭化水素基である］を有する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、単位式：（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｖ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｓ［式中、下付き文字ｓは、≧３であり、下付き文字ｖは、≧０である］の環式オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーである、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項１０】
前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーが、単位式：
（Ｒ１２ＳｉＯ２／２）ｖ（Ｒ１ＨＳｉＯ２／２）ｔ
【化７】
2020525568.tif 000064
［式中、下付き文字ｔは、≧０であり、下付き文字ｕは、≧１であり、数値（ｔ＋ｕ）＝ｓである］を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを調製する方法であって、前記方法が、
（ｐｒｅ−１）請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法工程により、アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーを調製する工程を含み、
（１）
（ａ）前記アルコキシ官能性オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーと、
（ｂ）１分子当たり、平均して少なくとも２個の脂肪族不飽和一価炭化水素基を有するポリオルガノシロキサンと、
（ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、を含む出発原料を反応させる工程を更に含む、方法。
【請求項１２】
出発原料（ｂ）が、式：
【化８】
2020525568.tif 000065
［式中、下付き文字ｎは、１〜２，０００である］のポリジオルガノシロキサンである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンが、式：
【化９】
2020525568.tif 000066
［式中、各Ｄ１は、独立して、二価炭化水素基である］を有する、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンが、式：
【化１０】
2020525568.tif 000067
［式中、各Ｄ１は、独立して、二価炭化水素基である］を有する、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１５】
縮合反応組成物の作製方法であって、
請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の方法工程により、ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンを生成し、
（ｉ）前記ポリアルコキシ官能性ポリオルガノシロキサンと、
（ｉｉ）縮合反応触媒と、を含む出発原料を混合すること、を更に含む、方法。
【請求項１６】
前記縮合反応触媒が、チタネート触媒を含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記組成物が、１つ以上の追加出発原料を更に含み、前記１つ以上の追加出発原料は、（ｉｉｉ）充填剤、（ｉｖ）充填剤処理剤（ｖ）架橋剤、（ｖｉ）接着促進剤、（ｖｉｉ）乾燥剤、（ｖｉｉｉ）増量剤、可塑剤、又はこれらの組み合わせ、（ｉｘ）殺生物剤、（ｘ）難燃剤、（ｘｉ）鎖延長剤、（ｘｉｉ）末端封鎖剤、（ｘｉｉｉ）非反応性結合剤、（ｘｉｖ）劣化防止添加剤、（ｘｖ）水放出剤、（ｘｖｉ）顔料、（ｘｖｉｉ）レオロジー添加剤、（ｘｖｉｉｉ）賦形剤（例えば、溶媒及び／又は希釈剤）、（ｘｉｘ）粘着付与剤、（ｘｘ）腐食防止剤、並びに（ｉｉｉ）、（ｉｖ）、（ｖ）、（ｖｉ）、（ｖｉｉ）、（ｖｉｉｉ）、（ｉｘ）、（ｘ）、（ｘｉ）、（ｘｉｉ）、（ｘｉｉｉ）、（ｘｉｖ）、（ｘｖ）、（ｘｖｉ）、（ｘｖｉｉ）、（ｘｖｉｉｉ）、（ｘｉｘ）、及び（ｘｘ）のうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。
【国際調査報告】
2020525568.tif 000068
2020525568.tif 000069