(57)【要約】  本明細書は、フォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイ用粘着剤組成物を提供する。
2020535245.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル（メタ）アクリレートおよび架橋性官能基を有する単量体を含む重合体および架橋剤を含むフォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイ用粘着剤組成物であって、
前記フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物の硬化後の常温におけるポリイミドフィルムとの接着力が５００ｇｆ／ｉｎ以上５，０００ｇｆ／ｉｎ以下であり、
−２０℃、１％の変形率（ｓｔｒａｉｎ）条件で測定した粘着剤組成物の硬化後の貯蔵弾性率が５０，０００Ｐａ以上２５０，０００Ｐａ以下であり、
−２０℃、１２％の変形率（ｓｔｒａｉｎ）条件で変形を開始した時点の初期応力（Ｉｎｉｔｉａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ）は５，０００Ｐａ以上２０，０００Ｐａ以下であり、
−２０℃、１２％の変形率（ｓｔｒａｉｎ）条件で１０分間変形後に測定された変形後の応力（Ｆｉｎａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ）は１，０００Ｐａ以上１０，０００Ｐａ以下であり、
（最終変形率）／（最初に印加した変形率）×１００で定義される変形回復率（Ｓｔｒａｉｎ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ）が７０％以上９０％以下であり、
前記最初に印加した変形率は１２％の変形率であり、
前記最終変形率は前記最初に印加した変形率を取り除いた時点を基準として２０分後の回復した変形率であるフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物のガラス転移温度（Ｔｇ、Ｇｌａｓｓ  ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）は−５０℃以上−２０℃以下である、請求項１に記載のフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記アルキル（メタ）アクリレートは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、およびイソボルニル（メタ）アクリレートからなる群より選択されるいずれか１つ以上である、請求項１または２に記載のフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記架橋性官能基は、ヒドロキシ基、イソシアネート基、グリシジル基、エポキシ基、アミン基、およびカルボキシ基からなる群より選択されるいずれか１つ以上を含むものである、請求項１から３のいずれか一項に記載のフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記重合体１００重量部を基準として、前記アルキル（メタ）アクリレートの含有量は５０〜９９重量部および前記架橋性官能基を有する単量体の含有量は１〜５０重量部である、請求項１から４のいずれか一項に記載のフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物。
【請求項６】
前記架橋剤は、アルコキシシラン基、カルボキシ基、酸無水物基、ビニルエーテル基、アミン基、カルボニル基、イソシアネート基、エポキシ基、アジリジニル基、カルボジイミド基、およびオキサゾリン基からなる群より選択されるいずれか１つ以上の官能基を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載のフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物。
【請求項７】
前記架橋剤の含有量は、前記重合体１００重量部を基準として、０．００１〜５重量部の範囲内にある、請求項１から６のいずれか一項に記載のフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物。
【請求項８】
帯電防止剤、粘着性付与樹脂、硬化剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填材、消泡剤、界面活性剤、および可塑剤からなる群より選択された１つ以上を追加的に含むものである、請求項１から７のいずれか一項に記載のフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物またはその硬化物を含む粘着剤層。
【請求項１０】
前記粘着剤層の一面または両面に離型フィルムをさらに含むものである、請求項９に記載の粘着剤層。
【請求項１１】
バックプレート（ｂａｃｋ  ｐｌａｔｅ）基材と、
前記バックプレート基材の一面に備えられた請求項９に記載の粘着剤層と、
前記粘着剤層の前記バックプレート基材と接する面の反対面に備えられた表示パネルとを含むフォルダブルディスプレイ。
【請求項１２】
前記バックプレート基材の前記粘着剤層と接する面の反対面に支持体をさらに含む、請求項１１に記載のフォルダブルディスプレイ。
【請求項１３】
前記バックプレート基材は、ＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、ＰＣ（Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ＰＩ（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）、ＰＥＮ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ＰＥＥＫ（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ  ｅｔｈｅｒ  ｋｅｔｏｎｅ）、ＰＡＲ（ｐｏｌｙａｒｙｌａｔｅ）、ＰＣＯ（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃｏｌｅｆｉｎ）、ポリノルボルネン（ｐｏｌｙｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ）、ＰＥＳ（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｐｈｏｎｅ）、およびＣＯＰ（ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）からなる群より選択されるいずれか１つ以上を含む、請求項１１または１２に記載のフォルダブルディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１７年１２月１１日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１７−０１６９３５１号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本出願は、フォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイ用粘着剤組成物およびこれを含むフォルダブルディスプレイに関する。
【背景技術】
【０００３】
最近、ディスプレイ関連技術の発達に伴い、折り畳んだり、ロール（Ｒｏｌｌ）状に巻き取ったり、ゴム紐のように伸ばすなど、使用段階で変形可能なディスプレイ装置が研究および開発されている。これらのディスプレイは多様な形態に変形可能なため、使用段階でのディスプレイの大型化の要求と携帯のためのディスプレイの小型化の要求をすべて満足させることができる。
【０００４】
変形可能なディスプレイ装置は、予め設定された形態に変形できるだけでなく、使用者の要求に応じて、またはディスプレイ装置が用いられる状況の必要に合わせて多様な形態に変形できる。したがって、ディスプレイの変形した形態を認識し、認識した形態に対応してディスプレイ装置を制御する必要がある。
【０００５】
一方、変形可能なディスプレイ装置は、変形によってディスプレイ装置の各構成が損傷する問題があるため、このようなディスプレイ装置の各構成は、フォールディング（Ｆｏｌｄｉｎｇ）信頼性および安定性を満足しなければならない。
【０００６】
さらに、フォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイ用粘着剤の場合、前記フォールディング信頼性および既存の粘着剤特性を満足しなければならず、−４０℃〜６０℃の全世界の温度変化の条件における駆動条件を満足しなければならない。
【０００７】
また、フォールディング信頼条件を満足するためには、粘着剤のレオロジー（Ｒｈｅｏｌｏｇｙ）挙動条件を満足しなければならず、粘着剤の流変物性のうち貯蔵弾性率値が１０４Ｐａ以上１０６Ｐａ以下であり、常温および高温で１００，０００回フォールディング後に浮き上がりがあってはならない。
【０００８】
しかし、従来のフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物は、実際のフォールディングテストが可能な条件のうち、最も苛酷な−２０℃でダイナミックフォールディングテストを行う時、前記のようなフォールディング信頼条件を満足していても浮き上がりおよびパネル（ｐａｎｅｌ）の破断が発生する問題点があった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本明細書では、フォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイ用粘着剤組成物およびこれを含むフォルダブルディスプレイを提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本明細書の一実施態様は、アルキル（メタ）アクリレートおよび架橋性官能基を有する単量体を含む重合体および架橋剤を含むフォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイ用粘着剤組成物であって、
前記粘着剤組成物の硬化後の常温におけるポリイミドフィルムとの接着力が５００ｇｆ／ｉｎ以上５，０００ｇｆ／ｉｎ以下であり、
−２０℃、１％の変形率（ｓｔｒａｉｎ）条件で測定した粘着剤組成物の硬化後の貯蔵弾性率が５０，０００Ｐａ以上２５０，０００Ｐａ以下であり、
−２０℃、１２％の変形率（ｓｔｒａｉｎ）条件で変形を開始した時点の初期応力（Ｉｎｉｔｉａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ）は５，０００Ｐａ以上２０，０００Ｐａ以下であり、
−２０℃、１２％の変形率（ｓｔｒａｉｎ）条件で１０分間変形後に測定された変形後の応力（Ｆｉｎａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ）は１，０００Ｐａ以上１０，０００Ｐａ以下であり、
（最終変形率）／（最初に印加した変形率）×１００で定義される変形回復率（Ｓｔｒａｉｎ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ）が７０％以上９０％以下であり、
前記最初に印加した変形率は１２％の変形率であり、
前記最終変形率は前記最初に印加した変形率を取り除いた時点を基準として２０分後の回復した変形率であるフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物を提供する。
【００１１】
本明細書のもう一つの実施態様は、前述したフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物またはその硬化物を含む粘着剤層を提供する。
【００１２】
本明細書のもう一つの実施態様は、バックプレート（ｂａｃｋ  ｐｌａｔｅ）基材と、前記バックプレート基材の一面に備えられた本出願に係る粘着剤層と、前記粘着剤層の前記バックプレート基材と接する面の反対面に備えられたタッチパネルとを含むフォルダブルディスプレイを提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本明細書の一実施態様に係るフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物は、常温および高温での信頼度条件および接着特性のような従来のフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物の特性を維持しながら、特徴的にフォールディング（ｆｏｌｄｉｎｇ）テストの進行時、−２０℃でも浮き上がりおよび破断のような問題が発生せず、信頼度条件を満足するという優れた利点がある。
【００１４】
本出願の一実施態様に係るフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物を用いて製造した粘着剤層は、フォルダブルディスプレイに適用可能であり、本出願に係る粘着剤層を含むフォルダブルディスプレイの場合、極低温の温度（−２０℃）でもフォールディング（ｆｏｌｄｉｎｇ）および復元時にも粘着剤の浮き上がりおよび破断現象が発生せず、耐久性に優れた特徴を有する。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本明細書の一実施態様に係るＳｔｒｅｓｓ  Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ  ＴＥＳＴにおけるＳｔｒａｉｎおよびＳｔｒｅｓｓ変化率とＲｅｃｏｖｅｒｙを示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００１７】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００１８】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１９】
本出願は、フォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイ用粘着剤組成物およびこれを含むフォルダブルディスプレイに関する。
【００２０】
本明細書の一実施態様は、アルキル（メタ）アクリレートおよび架橋性官能基を有する単量体を含む重合体および架橋剤を含むフォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイ用粘着剤組成物であって、前記粘着剤組成物の硬化後の常温におけるポリイミドフィルムとの接着力が５００ｇｆ／ｉｎ以上５，０００ｇｆ／ｉｎ以下であり、−２０℃、１％の変形率（ｓｔｒａｉｎ）条件で測定した粘着剤組成物の硬化後の貯蔵弾性率が５０，０００Ｐａ以上２５０，０００Ｐａ以下であり、−２０℃、１２％の変形率（ｓｔｒａｉｎ）条件で変形を開始した時点の初期応力（Ｉｎｉｔｉａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ）は５，０００Ｐａ以上２０，０００Ｐａ以下であり、−２０℃、１２％の変形率（ｓｔｒａｉｎ）条件で１０分間変形後に測定された変形後の応力（Ｆｉｎａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ）は１，０００Ｐａ以上１０，０００Ｐａ以下であり、（最終変形率）／（最初に印加した変形率）×１００で定義される変形回復率（Ｓｔｒａｉｎ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ）が７０％以上９０％以下であり、前記最初に印加した変形率は１２％の変形率であり、前記最終変形率は前記最初に印加した変形率を取り除いた時点を基準として２０分後の回復した変形率であるフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物を提供する。
【００２１】
本明細書のもう一つの実施態様は、前述したフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物またはその硬化物を含む粘着剤層を提供する。
【００２２】
このような粘着剤組成物は、例えば、硬化されて粘着剤層を形成し、前記粘着剤層は、フォルダブルディスプレイに含まれてディスプレイパネルとカバーガラスを貼り合わせるなどの用途に利用可能である。
【００２３】
本明細書において、用語「フォルダブルディスプレイ」は、紙のように折り畳んだり展開したりを繰り返し可能に設計され、折り畳み部分の曲率半径が５ｍｍ以内であるフレキシブルディスプレイを意味することができる。
【００２４】
フォルダブルディスプレイに適用される粘着剤は、既存の粘着剤とは異なって曲げ信頼性を満足しなければならないが、このような曲げ信頼性を優れたものにするためには、広い温度区間で信頼性を満足することが好ましい。
【００２５】
本明細書の一実施態様に係る粘着剤組成物は、常温および高温区間だけでなく、低温（例えば、−２０℃）でフォールディングテストの進行時、浮き上がりおよび破断のような問題が発生しないので、フォルダブルディスプレイへの利用に適した物性を有する。
【００２６】
本明細書の一実施態様によれば、前記粘着剤組成物の硬化後の常温におけるポリイミドフィルムとの接着力が５００ｇｆ／ｉｎ以上５，０００ｇｆ／ｉｎ以下であってもよいし、より好ましくは８００ｇｆ／ｉｎ以上２，０００ｇｆ／ｉｎ以下、さらに好ましくは９５０ｇｆ／ｉｎ以上１，８００ｇｆ／ｉｎ以下であってもよい。
【００２７】
前記粘着剤組成物の硬化後の常温におけるポリイミドフィルムとの接着力が前記範囲を満足することにより、後でこれを含む粘着剤層を含むフォルダブルディスプレイをフォールディング（ｆｏｌｄｉｎｇ）する時、粘着剤層とフォルダブルディスプレイ装置との界面の浮き上がり現象が発生しないという特徴を有する。
【００２８】
本明細書の一実施態様によれば、前記粘着剤組成物の硬化ステップは、１２０℃の温度条件における３分間の乾燥および硬化ステップの後、４０℃における３日間のエージング（ａｇｉｎｇ）ステップを含むことができる。
【００２９】
本明細書の一実施態様によれば、前記常温は、２５℃を意味することができる。
【００３０】
本明細書の一実施態様によれば、前記ポリイミドフィルムは、市販の製品を用いることができ、具体的には、ＧＦ２００（ＳＫＣ−Ｋｏｌｏｎ  ＰＩ）であってもよいが、これに限定されない。
【００３１】
本明細書の一実施態様によれば、前記接着力は、１８０゜ピール（ｐｅｅｌ）接着力を測定した値であり、粘着剤を被着剤に積層して１日放置した後に測定することができる。測定装置としてＴｅｘｔｕｒｅ  Ａｎａｌｙｓｅｒ（Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）を用い、０．３ｍｐｍの剥離速度および試験片の幅１ｉｎｃｈで粘着剤の接着力を測定することができる。
【００３２】
本明細書において、用語「貯蔵弾性率」は、通常知られた「動的貯蔵弾性率」を意味する。すなわち、弾性体にサイン（ｓｉｎｅ）形態の剪断変形を加えると、粘弾性物質の場合、中間的な形態で応力が遅延して現れ、これを数学的に表現すれば、１つの成分は同じ位相にあり、もう１つの成分はｐｉ／２だけ遅延することを意味することができ、この場合、同じ位相にある部分、すなわち、弾性によって損失なく貯蔵されるエネルギーを「動的貯蔵弾性率」または「貯蔵弾性率」と称する。
【００３３】
本明細書の一実施態様によれば、前記貯蔵弾性率値は、例えば、１％の変形率条件で流変物性測定器（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ、Ｔａ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いてマニュアルにより測定された値であってもよい。
【００３４】
本出願の一実施態様において、−２０℃、１％の変形率（ｓｔｒａｉｎ）条件で測定した粘着剤組成物の硬化後の貯蔵弾性率が５０，０００Ｐａ以上２５０，０００Ｐａ以下、好ましくは７０，０００Ｐａ以上２５０，０００Ｐａ以下、さらに好ましくは１５０，０００Ｐａ以上２５０，０００Ｐａ以下であってもよい。
【００３５】
前記範囲を満足することにより、前記粘着剤組成物を含む粘着剤層の硬度が適合して粘着剤層の物性に優れ、フォールディング時に発生するストレス（Ｓｔｒｅｓｓ）を解消できて、粘着剤層が接合している層の損傷（ｄａｍａｇｅ）を最小化できる特徴を有する。また、貯蔵弾性率が前記範囲を有することで、フォールディングおよび展開を繰り返した時、回復力に優れてフィルムの折り畳み跡が残らないという特徴を有する。
【００３６】
すなわち、前記−２０℃、１％の変形率（ｓｔｒａｉｎ）条件で測定した粘着剤組成物の硬化後の貯蔵弾性率が前記範囲を超える場合、粘着剤が過度に硬くなって、粘着剤の物性を損ない、これによってフォールディング時に発生するストレスを解消できず、粘着された層に損傷（ｄａｍａｇｅ）を与えることがあり、前記範囲未満となる場合、回復力が不足してフォールディング後にフィルム上の折り畳み跡が視認される問題が発生する。
【００３７】
本明細書において、用語、変形回復率（Ｓｔｒａｉｎ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ）は、（最終回復したＳｔｒａｉｎ％）／（最初に印加したＳｔｒａｉｎ１２％）×１００で定義され、分子量、架橋度および粘着剤の組成を設計して調節することができる。
【００３８】
本明細書において、応力および変形率は、測定装置としてＤＭＡ（ＴＡ社）を用い、−２０℃、１２％Ｓｔｒａｉｎ  ６００ｓｅｃ、ｒｅｃｏｖｅｒｙ  １２００ｓｅｃの条件で、幅：６ｍｍ、厚さ：１ｍｍ、長さ：１０〜１５ｍｍ前後のサンプルで測定した。
【００３９】
サンプルを長手方向にストレイン（ｓｔｒａｉｎ）を１２％伸ばして一定時間を維持すれば、引張ストレインによって増加していたストレス（ｓｔｒｅｓｓ）が徐々に減少する。
【００４０】
すなわち、１２％伸びた時点で現れる最も大きいストレスが初期応力を意味し、ストレスが減少して一定時間（６００秒）経過後に大きな変化なく一定に維持されるが、前記のように維持されるストレスが変形後の応力を意味する。
【００４１】
図１に時間によるＳｔｒａｉｎおよびＳｔｒｅｓｓの変化を例示した。図１から分かるように、サンプル試験片を１２％ストレイン（ｓｔｒａｉｎ）に伸ばした時の初期の最も大きいストレス（ｓｔｒｅｓｓ）が初期応力であり、この後、特定時間（６００秒）経過後のストレス（ｓｔｒｅｓｓ）が変形後の応力を意味する。
【００４２】
この後、印加されたＳｔｒｅｓｓを取り除くと、伸びていたサンプルが縮小しながら元どおりに戻り始め、それ以上縮小する部分がないように十分な時間（１２００秒）を放置して最終変形率を測定した。
【００４３】
本出願の一実施態様において、（最終変形率）／（最初に印加した変形率）×１００で定義される変形回復率（Ｓｔｒａｉｎ  Ｒｅｃｏｖｅｒｙ）において、前記最初に印加した変形率は１２％の変形率であり、前記最終変形率は前記最初に印加した変形率を取り除いた時点を基準として２０分後の回復した変形率を意味する。
【００４４】
前記最初に印加した変形率を取り除いた時点を基準として２０分後の回復した変形率は、最初に印加した変形率１２％を取り除いた時点を零点に調節して２０分経過後の回復した変形率を意味するものである。
【００４５】
例えば、前記粘着剤組成物の硬化物を１２％の変形率に変化させた後、外力を取り除いた時点から２０分回復後に測定された変形率が１０％であれば、最初に印加した変形率は１２％、最終変形率は１０％であり、この時の変形回復率は約８３．３３％を意味することができる。
【００４６】
本出願の一実施態様において、前記最初に印加した変形率は１２％であり、±５％範囲を満足することができる。
【００４７】
本出願の一実施態様において、前記最終変形率は５％以上１１％以下、好ましくは７％以上１１％以下、さらに好ましくは８％以上１０％以下であってもよい。
【００４８】
また、２．５Ｒでフォールディング時に発生するストレインを約１２％と見なして測定し、フォールディング直後に粘着剤内に存在する応力とフォールディングした状態で保管時に残っている応力を初期応力と変形後の応力としてシミュレーションした。アンフォールディング（ｕｎｆｏｌｄｉｎｇ）時の粘着剤が、全体フォールディング構造において回復に寄与する程度を回復率としてシミュレーションした。
【００４９】
本明細書の一実施態様によれば、前記初期応力（Ｉｎｉｔｉａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ）は５，０００Ｐａ以上２０，０００Ｐａ以下であってもよいし、より好ましくは１０，０００Ｐａ以上１８，０００Ｐａ以下であってもよい。
【００５０】
本明細書の一実施態様によれば、−２０℃、１２％の変形率（ｓｔｒａｉｎ）条件で１０分間変形後に測定された変形後の応力（Ｆｉｎａｌ  Ｓｔｒｅｓｓ）は１，０００Ｐａ以上１０，０００Ｐａ以下であってもよいし、より好ましくは５，０００Ｐａ以上８，０００Ｐａ以下であってもよい。
【００５１】
本出願の一実施態様において、変形回復率は７０％〜９０％、好ましくは７５％〜９０％、さらに好ましくは８０％〜９０％であってもよい。
【００５２】
本明細書の一実施態様によれば、変形回復率が７０％〜９０％の範囲を満足する場合、フォールディング時に発生するストレスを解消および最小化し、接着力を維持する凝集力を有するので、低温、常温および高温ですべて優れたフォールディング特性を有することができる。
【００５３】
逆に、変形回復率が９０％以上の場合、フォールディング時に戻ろうとする力が大きくて、繰り返しフォールディング時にディスプレイパネルやカバーウィンドウ（ｃｏｖｅｒ  ｗｉｎｄｏｗ）側のハードコートにクラック（ｃｒａｃｋ）を誘発したり、大きなストレスによる界面間の浮き上がり（ｄｅｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）が発生したりすることがある。
【００５４】
また、変形回復率が７０％未満の場合には、凝集力が低すぎて、接着力が非常に低くなったり、フォールディング時に界面に粘着剤の凝集破壊による気泡または浮き上がりが発生したりすることがある。
【００５５】
本出願の一実施態様において、前記重合体１００重量部を基準として、前記アルキル（メタ）アクリレートの含有量は５０〜９９重量部および前記架橋性官能基を有する単量体の含有量は１〜５０重量部であるフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物を提供する。
【００５６】
本出願の一実施態様において、前記重合体１００重量部を基準として、前記アルキル（メタ）アクリレートの含有量は５０〜９９重量部、好ましくは６０〜９９重量部、さらに好ましくは８０〜９９重量部であってもよい。
【００５７】
本出願の一実施態様において、前記重合体１００重量部を基準として、前記架橋性官能基を有する単量体の含有量は１〜５０重量部、好ましくは１〜２５重量部、さらに好ましくは１〜５重量部であってもよい。
【００５８】
本出願の一実施態様において、前記架橋剤の含有量は、前記重合体１００重量部を基準として、０．００１〜５重量部の範囲内にあるフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物を提供する。
【００５９】
他の実施態様において、前記架橋剤の含有量は、前記重合体１００重量部を基準として、０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部、さらに好ましくは０．０１〜０．４重量部であってもよい。
【００６０】
前記架橋剤の含有量が前記範囲を満足することにより、−２０℃の温度で目的の貯蔵弾性率を達成できる特徴を有する。
【００６１】
本出願の一実施態様に係るフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物の場合、前記のように特定の物質を特定の含有量含むことにより、前記貯蔵弾性率および応力降下量の範囲を満足することができ、これによる粘着剤層を含むフォルダブルディスプレイの場合、極低温の温度（−２０℃）でもフォールディング（ｆｏｌｄｉｎｇ）および復元時にも粘着剤の浮き上がりおよび破断現象が発生せず、耐久性に優れた特徴を有する。
【００６２】
本明細書において、用語「重量部」は、別途に定義しない限り、各成分間の重量比率を意味する。
【００６３】
本明細書の一実施態様に係る粘着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレートおよび架橋性官能基を有する単量体の重合体であってもよい。
【００６４】
本明細書の一実施態様によれば、前記アルキル（メタ）アクリレートは、炭素数が１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであってもよいし、その例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、またはイソボルニル（メタ）アクリレートなどが例示されるが、これらに限るものではない。
【００６５】
上記において、用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
【００６６】
本明細書の一実施態様によれば、前記架橋性官能基を有する単量体は、前記アルキル（メタ）アクリレート単量体と重合されて生成された重合体に架橋性官能基を提供できるものであれば、特別な制限なく選択可能である。
【００６７】
本明細書の一実施態様によれば、架橋性官能基は、ヒドロキシ基、イソシアネート基、グリシジル基、エポキシ基、アミン基、およびカルボキシ基からなる群より選択されるいずれか１つ以上であってもよい。
【００６８】
前記ヒドロキシ基を有する単量体は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、または８−ヒドロキシオキシル（メタ）アクリレートなどのようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートまたはヒドロキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのようなヒドロキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；などがあり得るが、これらに限るものではない。
【００６９】
前記カルボキシ基を有する単量体は、例えば、ベータ−カルボキシエチルアクリレート（ｂｅｔａ−ｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ）、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ酪酸、アクリル酸二重体、イタコン酸、マレイン酸、またはマレイン酸無水物などがあり得るが、これらに限るものではない。
【００７０】
前記アミン基を有する単量体は、例えば、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、またはＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどがあり得るが、これらに限るものではない。
【００７１】
前記多様な架橋性官能基を有する単量体の中から、アクリル重合体の目的とするガラス転移温度や後述する架橋剤との反応性を考慮して適切な種類が選択可能である。
【００７２】
本明細書の一実施態様によれば、架橋性官能基は、カルボキシ基であってもよい。
【００７３】
本明細書の一実施態様によれば、前記架橋性官能基は、例えば、約５０℃〜３００℃の範囲内の温度で後述する架橋剤と架橋反応を起こし得るものであれば、制限なく選択可能である。
【００７４】
本明細書の一実施態様に係る粘着剤組成物は、例えば、−１５０℃〜０℃の範囲内のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができる。このようなガラス転移温度（Ｔｇ）の範囲内における広い温度区間で低い貯蔵弾性率変化率を示す粘着剤組成物を提供することができる。
【００７５】
本明細書の一実施態様によれば、前記粘着剤組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１５０℃〜０℃、−１００℃〜−１０℃、または−９０℃〜−２０℃の範囲内にあり得る。
【００７６】
本出願の一実施態様において、前記フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物のガラス転移温度（Ｔｇ、Ｇｌａｓｓ  ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）は−５０℃以上−２０℃以下であるフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物を提供する。
【００７７】
他の実施態様において、前記フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物のガラス転移温度（Ｔｇ、Ｇｌａｓｓ  ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）は−５０℃以上−２０℃以下、好ましくは−４０℃以上−２５℃以下、さらに好ましくは−４０℃以上−３０℃以下であってもよい。
【００７８】
前記フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物のガラス転移温度が前記範囲を満足することにより、後でこれを含む粘着剤層は硬度および粘着性に優れ、フォルダブルディスプレイの低温駆動でフォールディング特性に優れた特徴を有する。
【００７９】
本明細書において、ガラス転移温度は、Ｒｏｔａｔｉｏｎａｌ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ  ＡＲＥＳ−Ｇ２を用いて、温度区間−６０℃〜８０℃で振動数（ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ）１ＨｚでのＧ'およびｔａｎδ値を測定する。昇温速度５℃／ｍｉｎの条件で、温度を上昇させると、Ｇ'が急激に減少する部分でｔａｎδがｐｅａｋを形成し、ｔａｎδの最高点が現れる温度をＴｇ値として確認することができる。
【００８０】
前記フォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物のガラス転移温度は、前記粘着剤組成物に含まれる単量体成分をすべて含む粘着剤組成物全体のガラス転移温度を意味することができる。
【００８１】
本明細書のさらに他の実施態様によれば、前記重合体の重量平均分子量が５，０００〜３，０００，０００の範囲内にあり得る。
【００８２】
本明細書において、用語、重量平均分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定した標準ポリスチレンに対する換算数値を意味することができ、特に別途に規定しない限り、ある重合体の分子量は、その重合体の重量平均分子量を意味することができる。他の例において、前記重合体の重量平均分子量は１００，０００〜２，５００，０００、５００，０００〜２，２００，０００、または１，５００，０００〜２，０００，０００の範囲内にあり得る。また、分子量分布（ＰＤＩ、Ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）は２．０〜３．９であってもよい。
【００８３】
本明細書の一実施態様によれば、前記粘着剤組成物は、架橋剤を含む。
【００８４】
本明細書の他の実施態様によれば、前記重合体に含まれた架橋性官能基と反応可能な官能基を有する架橋剤を含むことで、フォルダブルディスプレイへの適用に適した物性を有する粘着剤組成物を提供することができる。
【００８５】
具体的には、前記架橋剤は、アルコキシシラン基、カルボキシ基、酸無水物基、ビニルエーテル基、アミン基、カルボニル基、イソシアネート基、エポキシ基、アジリジニル基、カルボジイミド基、およびオキサゾリン基からなる群より選択されるいずれか１つ以上の官能基を含むことができる。前記官能基の種類は、前記重合体に含まれている架橋性官能基の種類やその他架橋構造の実現メカニズムによって異なる。
【００８６】
前記カルボキシ基を含む架橋剤は、例えば、ｏ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−ジメチルテレフタル酸、１，３−ジメチルイソフタル酸、５−スルホ−１，３−ジメチルイソフタル酸、４，４−ビフェニルジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ジフェニルメタン−４，４'−ジカルボン酸、またはフェニルインダンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類；無水フタル酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物、または２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物などの芳香族ジカルボン酸無水物類；ヘキサヒドロフタル酸などの脂環族ジカルボン酸類；ヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、または１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物などの脂環族ジカルボン酸無水物類；またはシュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、スベリン酸、マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、ドデカン二酸、ピメリン酸、シトラコン酸、グルタル酸、またはイタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸類などがあり得る。
【００８７】
前記酸無水物基を含む架橋剤は、例えば、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸二無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルスルフィドテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、ペリレンテトラカルボン酸二無水物、またはナフタレンテトラカルボン酸二無水物などがあり得る。
【００８８】
前記ビニルエーテル基を含む架橋剤は、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジビニルエーテル、グリセリンジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンジビニルエーテル、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサンジビニルエーテル、ヒドロキノンジビニルエーテル、エチレンオキシド変性ヒドロキノンジビニルエーテル、エチレンオキシド変性レゾルシンジビニルエーテル、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジビニルエーテル、エチレンオキシド変性ビスフェノールＳジビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ソルビトールテトラビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、ジペンタエリスリトールポリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、またはジトリメチロールプロパンポリビニルエーテルなどがあり得る。
【００８９】
前記アミン基を含む架橋剤は、例えば、エチレンジアミンまたはヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン類；４，４'−ジアミノ−３，３'−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４'−ジアミノ−３，３'−ジメチルジシクロヘキシル、ジアミノシクロヘキサン、またはイソホロンジアミンなどの脂環族ジアミン類；またはキシレンジアミンなどの芳香族ジアミン類などがあり得る。
【００９０】
前記イソシアネート基を含む架橋剤は、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４'−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４'，４"−トリフェニルメタントリイソシアネート、ω，ω'−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベンゼン、ω，ω'−ジイソシアネート−１，４−ジメチルベンゼン、ω，ω'−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３−テトラメチルキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、またはキシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート；トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート；または３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、または１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどの脂環族ポリイソシアネートなどや、または前記のうちの１つ以上のポリイソシアネートとポリオールとの反応物などがあり得る。
【００９１】
前記エポキシ基を含む架橋剤は、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−１，３−キシレンジアミン、またはグリセリンジグリシジルエーテルなどがあり得る。
【００９２】
本明細書の一実施態様によれば、粘着剤組成物は、前記架橋剤を含むことで、重合体に含まれる架橋性官能基と架橋反応を行うことができる。
【００９３】
本明細書の一実施態様によれば、粘着剤組成物は、前述した重合体および架橋剤のほか、公知の追加成分、例えば、帯電防止剤、粘着性付与樹脂、硬化剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、調色剤、補強剤、充填材、消泡剤、界面活性剤、または可塑剤などを追加的に含んでもよい。
【００９４】
本明細書の一実施態様によれば、粘着剤組成物は、フォルダブルディスプレイに適した曲げ信頼性を有しているので、例えば、フォルダブルディスプレイにパネルとカバーガラスなどを貼り合わせるなどの用途に利用可能である。
【００９５】
本明細書のもう一つの実施態様は、前述したフォルダブルディスプレイ用粘着剤組成物またはその硬化物を含む粘着剤層を提供することができる。
【００９６】
本出願の一実施態様において、前記粘着剤層の一面または両面に離型フィルムをさらに含むものである粘着剤層を提供する。
【００９７】
前記離型フィルムは、厚さが非常に薄い粘着剤層を保護するための層であって、粘着剤層の一面または両面に貼り合わせる透明層をいうものであり、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れたフィルムを用いることができる。例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）のようなアセテート系、ポリエステル系、ポリエーテルスルホン系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリオレフィン系、シクロオレフィン系、ポリウレタン系、およびアクリル系樹脂フィルムなどを用いることができるが、市販のシリコーン処理離型フィルムであれば、これらに限定されない。
【００９８】
本明細書のもう一つの実施態様は、前述した粘着剤層を含むフォルダブルディスプレイを提供することができる。
【００９９】
フォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイのその他の具体的な構成は、例えば、大韓民国公開特許第２０１５−０１３８４５０号などにより公知であり、本出願は、前記粘着剤層およびかかる公知のフォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイの構成を制限なく含むことができる。
【０１００】
本出願の一実施態様において、バックプレート（ｂａｃｋ  ｐｌａｔｅ）基材と、前記バックプレート基材の一面に備えられた本出願に係る粘着剤層と、前記粘着剤層の前記バックプレート基材と接する面の反対面に備えられた表示パネルとを含むフォルダブルディスプレイを提供する。
【０１０１】
本出願の一実施態様において、前記バックプレート基材は、ＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、ＰＣ（Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ＰＩ（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）、ＰＥＮ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ＰＥＥＫ（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ  ｅｔｈｅｒ  ｋｅｔｏｎｅ）、ＰＡＲ（ｐｏｌｙａｒｙｌａｔｅ）、ＰＣＯ（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃｏｌｅｆｉｎ）、ポリノルボルネン（ｐｏｌｙｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ）、ＰＥＳ（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｐｈｏｎｅ）、およびＣＯＰ（ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ）からなる群より選択されるいずれか１つ以上を含むフォルダブルディスプレイを提供する。
【０１０２】
他の実施態様において、前記バックプレート基材は、ポリイミド（ＰＩ、ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ）基材であってもよい。
【０１０３】
本出願の一実施態様において、前記バックプレート基材の前記粘着剤層と接する面の反対面に支持体をさらに含むフォルダブルディスプレイを提供する。
【０１０４】
前記支持体は、前記バックプレート基材と粘着剤層を介して粘着され、前記粘着剤層として、本出願に係る粘着剤層が使用可能である。
【０１０５】
本出願の一実施態様において、前記表示パネルの前記粘着剤層が接する反対面に偏光板をさらに含んでもよいし、前記偏光板と前記表示パネルとは、本出願に係る粘着剤層を介して接着される。
【０１０６】
また、前記偏光板の前記表示パネルと接する面の反対面にカバーウィンドウ（Ｃｏｖｅｒ  ｗｉｎｄｏｗ）がさらに含まれてもよいし、前記偏光板と前記カバーウィンドウとは、本出願に係る粘着剤層を介して接着される。
【０１０７】
本明細書において、フォルダブルディスプレイは、表示パネルと、前記表示パネルの背面に付着した折り畳み調節手段とを含み、前記折り畳み調節手段は、弾性プレートと、前記弾性プレートの背面に配置されるチェーンプレートと、前記チェーンプレートの上面または下面にそれぞれ配置される上部プレートおよび下部プレートとを含むことができる。
【実施例】
【０１０８】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１０９】
本明細書において、粘着剤組成物の物性は、下記の方式によって評価した。
【０１１０】
貯蔵弾性率の測定
離型フィルムの間に実施例および比較例で製造された粘着剤組成物をコーティングした後、１５ｃｍ×２５ｃｍの大きさに裁断し、片面の離型フィルムを除去した後、数回積層させて、厚さを約１ｍｍとなるようにした。
【０１１１】
次に、前記積層体を直径８ｍｍの円形に裁断し、ガラス（ｇｌａｓｓ）を用いて圧縮した後、一晩放置して、各層間の界面におけるウェッティング（ｗｅｔｔｉｎｇ）を向上させて、積層時に生じた気泡を除去して試料を製造した。次に、試料をパラレルプレート（ｐａｒａｌｌｅｌ  ｐｌａｔｅ）上に置き、ギャップ（ｇａｐ）を調整した後、Ｎｏｒｍａｌ＆Ｔｏｒｑｕｅの零点を合わせ、Ｎｏｒｍａｌ  ｆｏｒｃｅの安定化を確認した後、貯蔵弾性率を測定した。
【０１１２】
（１）測定機器および測定条件
測定機器：強制対流オーブンを備えたＡＲＥＳ−Ｇ２、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．
（２）測定条件：
ｇｅｏｍｅｔｒｙ：８ｍｍ  ｐａｒａｌｌｅｌ  ｐｌａｔｅ
間隔：約１ｍｍ
ｔｅｓｔ  ｔｙｐｅ：ｄｙｎａｍｉｃ  ｓｔｒａｉｎ  ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  ｓｗｅｅｐ
変形（Ｓｔｒａｉｎ）＝０．１［％］
温度：−２０℃
周波数：１Ｈｚ
【０１１３】
実施例１
内部に窒素ガスが還流し、温度調節が容易となるように冷却装置を設けた１Ｌ反応器に、アルキル（メタ）アクリレートおよび架橋性官能基を有する単量体１００重量部を基準として、エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）２重量部を投入した。次に、アルキル（メタ）アクリレートおよび架橋性官能基を有する単量体１００重量部を基準として、１５０重量部のエチルアセテート（ＥＡｃ）を溶剤として投入し、酸素除去のために窒素ガスを６０分間パージ（Ｐｕｒｇｉｎｇ）し、温度を６０℃に維持した状態で反応開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２重量部を投入して、反応を開始させた後、約１時間反応をさせた反応物をエチルアテセート（ＥＡｃ）で希釈して、分子量が約２００万のアクリル重合体を製造した。前記アクリル重合体１００重量部に対して、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．０３重量部を混合して粘着剤組成物を製造した。
【０１１４】
ＳＫＣ社のシリコーン離型フィルム（ＲＦ１２Ｎ）に前記粘着剤組成物（Ｃ１）を約２５μｍの厚さにコーティングして乾燥した後、軽剥離離型フィルム（ＲＦ０２Ｎ）を塗布し、４０℃で２日間硬化させて粘着剤層を形成した。
【０１１５】
実施例２
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）２重量部の代わりに、エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）の含有量を５９重量部、ブチルアクリレート（ＢＡ）の含有量を４０重量部、およびベータ−カルボキシルエチルアクリレート（Ｂ−ＣＥＡ）の含有量を１重量部投入してアクリル重合体を製造したことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１１６】
実施例３
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）２重量部の代わりに、ブチルアクリレート（ＢＡ）の含有量を９７．５重量部およびアクリル酸（ＡＡ）の含有量を２．５重量部投入してアクリル重合体を製造したことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１１７】
実施例４
架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．１重量部を用いたことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１１８】
比較例１
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）の含有量を９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）の含有量を２重量部投入してアクリル重合体を製造し、前記アクリル重合体１００重量部に対して、架橋剤の含有量を０．３重量部投入したことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１１９】
比較例２
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）２重量部の代わりに、エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）の含有量を１９重量部、ブチルアクリレート（ＢＡ）８０重量部、およびベータ−カルボキシルエチルアクリレート（Ｂ−ＣＥＡ）の含有量を１重量部投入してアクリル重合体を製造したことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１２０】
比較例３
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）の含有量を９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）の含有量を２重量部投入してアクリル重合体を製造し、前記アクリル重合体１００重量部に対して、架橋剤の含有量を０．５重量部投入したことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１２１】
比較例４
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）２重量部の代わりに、エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）の含有量を９４重量部およびアクリル酸（ＡＡ）の含有量を６重量部投入してアクリル重合体を製造したことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１２２】
比較例５
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）２重量部の代わりに、ブチルアクリレート（ＢＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）の含有量を２重量部投入してアクリル重合体を製造したことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１２３】
比較例６
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）２重量部の代わりに、ブチルアクリレート（ＢＡ）６０重量部、エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）３９重量部、およびＢ−ＣＥＡの含有量を１重量部投入してアクリル重合体を製造したことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１２４】
比較例７
前記比較例６において、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．０３重量部の代わりに、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．１重量部を用いたことを除けば、比較例６と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１２５】
比較例８
前記比較例６において、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．０３重量部の代わりに、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．２重量部を用いたことを除けば、比較例６と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１２６】
比較例９
前記比較例６において、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．０３重量部の代わりに、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．３重量部を用いたことを除けば、比較例６と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１２７】
比較例１０
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）２重量部の代わりに、ブチルアクリレート（ＢＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）の含有量を２重量部投入し、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．０３重量部の代わりに、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．１重量部を用いたことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１２８】
比較例１１
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）２重量部の代わりに、ブチルアクリレート（ＢＡ）９９重量部およびアクリル酸（ＡＡ）の含有量を１重量部投入し、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．０３重量部の代わりに、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．５重量部を用いたことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１２９】
比較例１２
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）２重量部の代わりに、ブチルアクリレート（ＢＡ）９９重量部およびアクリル酸（ＡＡ）の含有量を１重量部投入し、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．０３重量部の代わりに、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））１重量部を用いたことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１３０】
比較例１３
前記比較例１０において、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．１重量部の代わりに、架橋剤のＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（ＢＸＸ−５２４０、ＳＡＭＹＯＵＮＧ  ＩＮＫ社（製））０．３重量部を用いたことを除けば、比較例６と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１３１】
比較例１４
エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）９８重量部およびアクリル酸（ＡＡ）２重量部の代わりに、ブチルアクリレート（ＢＡ）９４重量部およびアクリル酸（ＡＡ）の含有量を６重量部投入してアクリル重合体を製造したことを除けば、実施例１と同様の方式で粘着剤層を形成した。
【０１３２】
実施例および比較例による組成物の硬化後、ＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）（ＴＡ社）を用いて、−２０℃、１２％Ｓｔｒａｉｎ  ６００ｓｅｃ、ｒｅｃｏｖｅｒｙ  １２００ｓｅｃの条件で、幅：６ｍｍ、厚さ：１ｍｍ、長さ：１０〜１５ｍｍ前後の粘着剤層サンプルから、粘着剤層の初期応力、変形１０分後の変形後の応力および変形回復率を測定し、強制対流オーブンを備えたＡＲＥＳ−Ｇ２、ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ装置を用いて−２０℃での貯蔵弾性率を測定した。
【０１３３】
すなわち、前記粘着剤層サンプルを長手方向にストレイン（ｓｔｒａｉｎ）を１２％伸ばして一定時間を維持（６００ｓ）すれば、ストレスが減少して一定時間（６００ｓ）経過後に大きな変化なく一定に維持されるが、前記のように維持されるストレス値で変形後の応力を測定した。
【０１３４】
また、前記最初に印加した変形率（１２％）を取り除いた時点を基準として２０分（１２００ｓｅｃ）後の回復した変形率は、最初に印加した変形率１２％を取り除いた時点を零点に調節して２０分経過後の回復した変形率（最終変形率）を測定し、これによって変形回復率を計算した。
【０１３５】
さらに、初期応力、変形後の応力、貯蔵弾性率、変形回復率および接着力と、−２０℃でダイナミックフォールディングテスト（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｆｏｌｄｉｎｇ  ＴＥＳＴ）時にパネルが破断したり浮き上がり現象が発生したりした回数を下記表１に記載した。
【０１３６】
【表１】
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【０１３７】
前記表１の比較例１、３、５、８〜１４によれば、変形回復率が高すぎる場合、フォールディング（Ｆｏｌｄｉｎｇ）時に発生するストレス（Ｓｔｒｅｓｓ）がうまく解消できず、パネル（ｐａｎｅｌ）の各層にストレスが累積されてより早く問題が生じることが分かった。逆に、変形回復率が低すぎる場合、凝集力が不足して粘着剤としての使用が困難であることを確認することができた。
【０１３８】
前記表１の比較例２〜１４から分かるように、初期応力が高ければ、繰り返されるフォールディングおよびアンフォールディング（ｕｎｆｏｌｄｉｎｇ）ごとに各層にストレスを伝達して累積された疲労によってパネルに問題が生じることが分かった。
【０１３９】
前記表１の比較例１のように、初期応力が低くても、フォールディング後に解消して残る変形後の応力が高ければ、ダイナミックフォールディング（ｄｙｎａｍｉｃ  ｆｏｌｄｉｎｇ）だけでなく、スタティックフォールディングテスト（ｓｔａｔｉｃ  ｆｏｌｄｉｎｇ  ｔｅｓｔ）でもパネルにストレスが累積されて問題が生じうることを確認することができた。
【０１４０】
前記表１の比較例４、５および１０〜１４によれば、貯蔵弾性率が高すぎると、−２０℃でフォールディング時に発生するストレスが増加してフォールディングに不利であることが分かった。
【図１】
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【国際調査報告】
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