(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つの反応性バインダー、少なくとも１つの硬化剤および／または促進剤、少なくとも１つの熱活性化性発泡剤、および少なくとも１つの軽量フィラーを含有する組成物であって、閉じた外殻を有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩の少なくとも１つの発泡粒子を軽量フィラーとして含有する組成物に関する。本発明はまた、薄肉構造を有する部品を対応する組成物で剛化および／または補強する方法、ならびに対応して製造された部品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１つの反応性バインダー；
（ｂ）少なくとも１つの硬化剤および／または促進剤；
（ｃ）少なくとも１つの熱活性化性発泡剤；および
（ｄ）少なくとも１つの軽量フィラー、
を含む組成物であって、閉じた外殻を有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩の少なくとも１つの発泡粒子を前記軽量フィラーとして含有する組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの反応性バインダーは、エポキシド、ゴム、過酸化物架橋性ポリマーまたは不飽和脂肪酸を含むトリグリセリド画分の群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
５〜５０重量％の、少なくとも１つのポリエン、特に、好ましくは分子量Ｍｗが２０，０００未満の液体ポリエン、好ましくはポリブタジエンを、前記反応性バインダーとして含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
５〜５０重量％の、脂肪酸分布が少なくとも５重量％、特に少なくとも６０重量％の割合の１つ以上のΩ−３脂肪酸および／または１つ以上のΩ−６脂肪酸を有する少なくとも１つのトリグリセリド画分、特にアマニ油を前記反応性バインダーとして含有することを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
０．２５〜１５重量％の、少なくとも１つの硬化剤および／または促進剤、特に硫黄を含有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
０．１〜１５重量％の少なくとも１つの化学発泡剤を含有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
１〜３５重量％の、閉じた外殻を有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩の少なくとも１つの発泡粒子、好ましくは閉じた外殻を有する少なくとも１つの発泡パーライトを含有することを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
閉じた外殻を有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩の前記発泡粒子は、１，０００μｍ未満の、特に７５０μｍ未満の、好ましくは５００μｍ未満の、特に好ましくは４００μｍ未満の最大粒径を有すること、および／または５００μｍ未満の、特に１０〜５００μｍの、特に２０〜２００μｍの、好ましくは３０〜１２５μｍの重量平均粒径ｄ５０を有することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
軽量フィラーとして作用する前記発泡粒子は、５００ｋｇ／ｍ３未満の、特に１０〜５００ｋｇ／ｍ３の、好ましくは１００〜４００ｋｇ／ｍ３の、より好ましくは２００〜２７０ｋｇ／ｍ３の嵩密度を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
薄肉構造、特に管状構造を有する部品を剛化および／または補強する方法であり、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物を、７０℃未満の温度で、特に３ｂａｒ超のポンプ圧力で、補強される前記構造の表面に適用し、前記組成物を後の時点に１３０℃超の温度で硬化させる方法。
【請求項１１】
前記組成物を４０℃〜６０℃の温度範囲で適用することを特徴とする、請求項１１に記載の剛化および／または補強する方法。
【請求項１２】
前記組成物を６ｂａｒ〜１８０ｂａｒの適用圧力で適用することを特徴とする、請求項１１または１２に記載の剛化および／または補強する方法。
【請求項１３】
請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物を使用して剛化および／または補強された部品、あるいは請求項１０から１２のいずれか一項に記載の方法に従って製造された部品。
【請求項１４】
薄肉構造を有する部品を剛化および／または補強するための請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの反応性バインダー、少なくとも１つの硬化剤および／または促進剤、少なくとも１つの熱活性化性発泡剤、および少なくとも１つの軽量フィラーを含有する組成物であって、閉じた外殻を有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩の少なくとも１つの発泡粒子を軽量フィラーとして含有する組成物、対応する組成物を含む薄肉構造を有する部品を剛化および／または補強する方法、ならびにそれに伴って製造される部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
今日の産業、特に自動車産業では、特に軽量でありながら、なお安定な構造に対する関心が着実に高まっている。これは、特に軽量部品によって達成される。例えば、いくつかの利用分野では、寸法的に一貫したバッチ製造を意図した、高い剛性および構造強度を有する軽量部品が必要とされている。特に車両構築では、軽量化が望まれているため、薄肉でも十分な剛性および構造強度を有する薄肉構造からなる軽量部品が大いに必要とされている。部品の重量を可能な限り低く維持しながら高い剛性および構造強度を達成する１つの方法は、比較的薄い板金またはプラスチックシートで作られた中空部品を使用することである。しかしながら、薄肉板金は容易に変形する傾向がある。したがって、中空体構造の場合、例えば、特に高レベルの機械的応力にさらされる部分で、空洞を構造発泡体で完全にまたは部分的にのみ満たすことがかねてより知られている。これにより、変形または歪みを最小限に抑えることができる、または完全に防止することさえでき、中空体構造の強度および剛性が向上する。
【０００３】
このような発泡補強剤および剛化剤は、通常、金属発泡体であるか、または例えばエポキシ樹脂ベースの熱硬化性および発泡性の調製物から作られる。しかしながら、得られる構造の硬度は発泡の結果として低下するため、対応する発泡補強剤の剛性はしばしば依然として不十分である。
【０００４】
より高い強度を達成するために、しかし最終製品が依然として低重量となるようにするために、対応する組成物は中空ガラス球およびポリマーバルーンなどの軽量骨材と混合されている。しかしながら、これらの軽量フィラーはしばしば欠点を有する。
【０００５】
中空ガラス球などの軽量フィラーの多くは比較的高価であり、これにより発泡性組成物のコストが不必要に増加する。さらに、全ての軽量フィラーが組成物の他の成分と完全に適合するわけではない。例えば、液体組成物または液体成分を含む組成物では、開放気孔軽石またはゼオライトなどのいくつかの軽量フィラーが前記組成物を部分的に吸収し得る、または、貯蔵中に時間がたつにつれて水を吸収し得る。このようにして吸収される組成物または水の一部は、軽量化に関して軽量骨材の効果を減少させるだけでなく、最終製品の機械的および光学的特性も著しく損なう可能性がある。
【０００６】
さらに、組成物は通常、適用するためにはポンプ輸送しなければならない。このポンプ輸送プロセス中にはやはり、非常に高い圧力、すなわち最大３６０ｂａｒの圧力に到達する。このポンプ輸送プロセスが、特に、軽量フィラーを含む組成物に特定の課題をもたらす。高圧によってしばしば、特に、例えばポリマーバルーンの場合のように、ポンプ輸送プロセス中に軽量フィラーが損傷を受ける、または破壊されることさえある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、部品の局所的補強のための構造発泡体を製造するための組成物を提供することであり、前記構造は、低重量であると同時に高い強度を有することを意図されている。これらの組成物は、好ましくは加工性を改善するためにポンプ輸送可能であり、組成物は、損傷を受けることなく最大３６０ｂａｒのポンプ圧力に耐えることさえも意図されている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚くべきことに、この目的は、特許請求の範囲に記載の組成物によって達成される。したがって、第１の態様では、本発明は、
（ａ）少なくとも１つの反応性バインダー；
（ｂ）少なくとも１つの硬化剤および／または促進剤；
（ｃ）少なくとも１つの熱活性化性発泡剤；および
（ｄ）少なくとも１つの軽量フィラー、
を含み、閉じた外殻を有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩の少なくとも１つの発泡粒子を軽量フィラーとして含有する組成物に関する。
【０００９】
特に、この目的は驚くべきことに、薄肉構造、特に管状構造を有する部品を剛化および／または補強する方法であり、前記組成物を、７０℃未満の温度で、特に３ｂａｒ超のポンプ圧力で、補強される前記構造の表面に適用し、前記組成物を後の時点に１３０℃超の温度で硬化させる方法によって解決される。
【００１０】
本発明による組成物は、取り扱いが容易であると同時に、軽量フィラーが損傷を受けることなく、最大３６０ｂａｒの圧力でさえポンプ輸送できる。その閉じた外殻により、少なくとも１つのガラスに富む火山岩の含有される発泡粒子は、組成物のいかなる成分も水も吸収しないため、減量効果が維持され、他の機械的特性が悪影響を受けない。発泡粒子は、その材料および閉じた外殻により圧力安定性である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書で使用される「少なくとも１つ」は、１つ以上、例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９以上を指す。本明細書に記載される接着剤組成物の成分に関連して、この数字は分子の絶対量ではなくむしろ、成分の種類を指す。したがって、「少なくとも１つのエポキシ樹脂」は、例えば、１つ以上の異なるエポキシ樹脂、すなわち、１つ以上の異なる種類のエポキシ樹脂を意味する。記載される量（stated quantities）と合わせて、記載される量（stated amounts）は、上に定義される、対応して指定された種類の成分の総量を指す。
【００１２】
本明細書で使用される重量百分率は、特に指定しない限り、組成物全体を指す。
【００１３】
本明細書でポリマー化合物の分子量に言及する場合、特に指定しない限り、数字は数平均分子量Ｍｎを指す。分子量は、数平均分子量でも重量平均分子量でも、ポリスチレン標準に対してＧＰＣによって決定できる。
【００１４】
本発明による組成物は、少なくとも１つの反応性バインダーと、少なくとも１つの硬化剤および／または促進剤、特に熱活性化可能な硬化剤とを含有する。
【００１５】
好ましくは、硬化剤および／または促進剤は、一般に、組成物全体に基づいて少なくとも０．２５重量％、特に少なくとも１．５重量％の総量で存在する。しかしながら、組成物の総重量に基づいて合計１５重量％超は一般に必要ではない。しかしながら、硬化剤および／または促進剤の割合は、使用する系に応じて広く変化し得る。
【００１６】
好ましくは、硬化剤は熱活性化可能な硬化剤であるように選択され、したがって、系の架橋温度Ｔ９０は、好ましくは７０℃超、特に１００℃超である。架橋温度Ｔ９０は、材料の架橋の９０％が１２分以内に達成される温度として定義される。架橋温度Ｔ９０および架橋度は、ＤＩＮ  ５３５２９に準拠して、Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ  １００  Ｓ（原理：偏向角３°、約１５ｃｍ３チャンバー体積の揺動ディスク）のように、レオメーター測定によって決定できる。
【００１７】
組成物全体中の反応性バインダーの割合は、一般に、２〜６５重量％の範囲内であり得る。しかしながら、前記バインダーの割合は、使用する系に応じて広く変化し得る。前記組成物の好ましい反応性バインダーは、エポキシド、ゴム、過酸化物架橋性（peroxidically crosslinkable）ポリマー、または不飽和脂肪酸を含むトリグリセリド画分の群から選択される。
【００１８】
したがって、好ましい主題は、反応性バインダーとしてエポキシドを含有する。１分子当たり少なくとも２つの１，２エポキシ基を有する複数のポリエポキシドがエポキシ樹脂として適している。これらのポリエポキシドのエポキシ当量は、１５０〜５０，０００、好ましくは１７０〜５，０００の間で変化し得る。原則として、ポリエポキシドは、飽和、不飽和、環式または非環式、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式ポリエポキシド化合物であってもよい。適切なポリエポキシドの例としては、アルカリの存在下でエピクロロヒドリンまたはエピブロモヒドリンをポリフェノールと反応させることによって調製されるポリグリシジルエーテルが挙げられる。これに適したポリフェノールは、例えば、レゾルシノール、ピロカテコール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ（ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−２，２−プロパン））、ビスフェノールＦ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブタン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−エタンおよび１，５−ヒドロキシナフタリンである。ポリグリシジルエーテルの基礎として適切な他のポリフェノールは、フェノールとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドの既知のノボラック樹脂型の縮合生成物である。
【００１９】
原則として適切な他のポリエポキシドは、多価アルコールまたはジアミンのポリグリシジルエーテルである。これらのポリグリシジルエーテルは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールまたはトリメチロールプロパンなどの多価アルコールから誘導される。
【００２０】
他のポリエポキシドは、ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル、例えばグリシドールまたはエピクロロヒドリンとシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸またはダイマー脂肪酸などの脂肪族または芳香族ポリカルボン酸との反応生成物である。
【００２１】
他のエポキシドは、オレフィン性不飽和脂環式化合物のエポキシ化生成物または天然の油脂から誘導される。
【００２２】
グアニジン、置換グアニジン、置換尿素、メラミン樹脂、グアナミン誘導体、環状三級アミン、芳香族アミンおよび／またはこれらの混合物は、前述の成分からなるエポキシ樹脂バインダー系の熱活性化性硬化剤または潜在性硬化剤として使用できる。この場合、硬化剤は、硬化反応に化学量論的に関与し得る。しかしながら、これらはまた触媒効果を有していてもよい。置換グアニジンの例は、メチルグアニジン、ジメチルグアニジン、トリメチルグアニジン、テトラメチルグアニジン、メチルイソビグアニジン、ジメチルイソビグアニジン、テトラメチルイソビグアニジン、ヘキサメチルイソビグアニジン、ヘプタメチルイソビグアニジン、さらに特にシアノグアニジン（ジシアンジアミド）である。言及してもよい適切なグアナミン誘導体の代表例は、アルキル化ベンゾグアナミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂またはメトキシメチル−エトキシメチルベンゾグアナミンである。単一成分の熱硬化成形体の場合、選択基準は、前記樹脂系における室温でのこれらの物質の低い溶解度であり、結果としてこの場合、固体状微粉砕硬化剤が好ましい。ジシアンジアミドが特に適している。それにより、熱硬化成形体の良好な貯蔵安定性が確保される。
【００２３】
前述の硬化剤に加えて、またはその代わりに、触媒効果を有する置換尿素を使用し得る。これらは、特にｐ−クロロフェニル−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素（モヌロン）、３−フェニル−１，１−ジメチル尿素（フェヌロン）または３，４−ジクロロフェニル−Ｎ，Ｎ−ジメチル尿素（ジウロン）である。原則として、触媒効果を有する三級アクリルまたはアルキルアミン、例えばベンジルジメチルアミン、トリス（ジメチルアミノ）フェノール、ピペリジンまたはピペリジン誘導体を使用することも可能である。しかしながら、これらはしばしば接着剤系にあまりにも可溶性であるため、単一成分系には適切な貯蔵安定性がない。さらに、種々の、好ましくは固体状イミダゾール誘導体を、触媒効果を有する促進剤として使用することができる。言及してもよい代表例は、２−エチル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−ブチルイミダゾール、ベンズイミダゾールおよびＮ−Ｃ１−１２アルキルイミダゾールまたはＮ−アリールイミダゾールである。微粉砕型の「促進された」ジシアンジアミドの形態の硬化剤と促進剤の組み合わせの使用が特に好ましい。これは、エポキシド硬化系に触媒効果を有する促進剤を個別に添加することが不要であることを意味する。
【００２４】
耐衝撃性を改善するために、この目的のために先行技術で知られている１つ以上の「耐衝撃性改良剤」も存在してもよい。例は、好ましくはエポキシ基に反応的な基を有する熱可塑性樹脂である。天然ゴムまたは合成ゴムもこの目的に適している。これらの具体例は、国際公開第２００７／００４１８４号の段落［２７］および［２８］（６および７頁）に見出すことができる。
【００２５】
さらに好ましい主題では、前記組成物は、天然ゴムおよび／または合成ゴムベースの少なくとも１つの反応性バインダーを含有する。天然ゴムおよび／または合成ゴム（すなわち、オレフィン二重結合を含有するエラストマー）ベースの反応性バインダーに加えて、前記組成物は、好ましくは少なくとも１つの加硫剤を含有する。天然ゴムおよび／または合成ゴムベースの好ましい実施形態では、前記組成物は、バインダーおよび硬化剤として：
−５〜５０重量％の少なくとも１つのポリエン、特に、好ましくは分子量Ｍｗが２０，０００未満の液体ポリエン、および
−硫黄と１つ以上の有機促進剤および／または金属酸化物とからなる加硫系、
を含有する。
【００２６】
この場合、液体ゴムまたはエラストマーは、以下の単独重合体および／または共重合体の群：
ポリブタジエン、特に１，４−ポリブタジエンおよび１，２−ポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソブチレン、１，４−ポリイソプレンおよび３，４−ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体
から選択でき、これらのポリマーは末端および／または（ランダムに分布した）ペンダント官能基を有し得る。この種の官能基の例は、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシル、カルボン酸無水物またはエポキシ基である。これらの液体ゴムの重量平均分子量Ｍｗは、通常、２０，０００ｇ／モル未満、好ましくは９００〜１０，０００である（ポリスチレン標準に対してＧＰＣによって測定される）。
【００２７】
この場合、組成物全体中の液体ゴムの割合は、未硬化組成物の所望のレオロジーおよび硬化組成物の所望の機械的特性に依存する。液体ゴムまたはエラストマーの割合は、通常、配合物全体の５〜５０重量％の間で変化する。好ましくは、異なる分子量および残りの二重結合に関して異なる配置を有する液体ゴムの混合物を使用することが好都合であることが分かった。種々の基材への最適な接着を達成するために、ヒドロキシル基および／または酸無水物基、特に無水マレイン酸基を有する、ある割合の液体ゴム成分が特に好ましい配合物で使用される。少なくとも１つの液体ゴムは高い割合のシス−１，４二重結合を有するべきであり、別の液体ゴムは高い割合のビニル二重結合を有するべきである。
【００２８】
液体ポリエンに加えて、最大１０重量％、特に１〜１０重量％の少なくとも１つの固体ゴムも好ましくは組成物に含有されてもよい。液体ゴムと比較すると、適切な固体ゴムはかなり高い分子量（Ｍｗ＝１００，０００以上）を有する。適切なゴムの例は、好ましくは非常に高い割合のシス−１，４二重結合（通常、９５％超）を有する、ポリブタジエン；スチレンブタジエンゴム；ブタジエンアクリロニトリルゴム；合成または天然イソプレンゴム；ブチルゴムまたはポリウレタンゴムである。
【００２９】
天然および／または合成ゴムベースの組成物には、複数の、元素硫黄ベースの加硫系および元素硫黄を含有しない加硫系が適切であり、チウラムジスルフィドおよび過酸化物ベースの加硫系は、元素硫黄を含有しない系の群に属する。元素硫黄、有機加硫促進剤および亜鉛化合物ベースの加硫系が特に好ましい。この場合、粉末硫黄は、組成物全体に基づいて０．１〜１５重量％の量で使用され、特に好ましくは０．２〜８重量％、さらに特に好ましくは１〜４重量％の量が使用される。ジチオカルバメート（アンモニウムまたはその金属塩の形態）、キサントゲン酸塩、チウラム化合物（モノスルフィドおよびジスルフィド）、チアゾール化合物、アルデヒド／アミン促進剤（例えば、ヘキサメチレンテトラミン）およびグアニジン促進剤は、有機促進剤として適切であり、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）が極めて特に好ましく使用される。元素硫黄、上述の促進剤およびキノンオキシム、例えばｐ−ベンゾキノンジオキシム、またはニトロソベンゼン化合物、例えばｐ−ジニトロソベンゼンからなる複合加硫系も好ましく使用される。有機促進剤は、配合物全体に基づいて０．５〜８重量％、好ましくは１〜３重量％の量で使用される。促進剤として作用する亜鉛化合物は、脂肪酸の亜鉛塩、ジチオカルバミン酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、特に微粒子酸化亜鉛から選択することができる。亜鉛化合物の含有量は、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲にある。さらに、脂肪酸（例えば、ステアリン酸）などの他の典型的なゴム加硫助剤も配合物中に存在してもよい。
【００３０】
しかしながら、加硫系はまた元素硫黄を含まなくてもよい。例えば、過酸化物、好ましくは有機過酸化物を加硫系として使用することができる。例および好ましい過酸化物は、以下に言及されるものである。過酸化物の使用量は、好ましくは組成物全体に基づいて０．３〜４．５重量％である。
【００３１】
これらの組成物は一般に、官能基を有する液体ゴムの含有量のために、基材への非常に良好な接着性を既に有しているが、必要であれば粘着付与剤および／または接着促進剤を添加してよい。例えば、炭化水素樹脂、フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、レゾルシノール樹脂またはこれらの誘導体、変性または非変性樹脂酸またはエステル（アビエチン酸誘導体）、ポリアミン、ポリアミノアミド、無水物および無水物含有共重合体が、この目的に適している。ポリエポキシド樹脂を少量（１重量％未満）添加することによって、基材によっては接着性を改善することもできる。しかしながら、この目的のためには、分子量が７００よりもはるかに高い固体エポキシ樹脂が、微粉砕型で好ましくは使用されるにもかかわらず、配合物はエポキシ樹脂、特に分子量が７００未満のエポキシ樹脂を実質的に含まない。粘着付与剤および／または接着促進剤を使用する場合、その種類および量は、接着剤／シーラントのポリマー組成、硬化組成物の所望の強度、および組成物が適用される基材に依存する。テルペンフェノール樹脂または樹脂酸誘導体などの典型的な粘着付与樹脂（粘着付与剤）は、通常５〜２０重量％の濃度で使用され、ポリアミン、ポリアミノアミドまたはレゾルシノール誘導体などの典型的な接着促進剤は、０．１〜１０重量％の範囲で使用される。
【００３２】
天然ゴムおよび／または合成ゴムベースの組成物のさらに好ましい実施形態では、前記組成物は、バインダーおよび硬化剤として：
−１５〜７０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の少なくとも１つの熱可塑性エラストマー、好ましくはスチレン−ブタジエンまたはスチレン−イソプレンブロック共重合体；
−５〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％の少なくとも１つの非エラストマー熱可塑性ポリマー（好ましくはエチレン−酢酸ビニルまたはエチレン−メチルアクリレート共重合体）；および
−０．１〜４重量％の１つ以上の加硫剤、上記の剤は好ましくは、特に硫黄である
を含有する。
【００３３】
軟化点が、発泡剤が活性化し始める温度以下である熱可塑性エラストマーが好ましく使用され；軟化点は、好ましくは発泡剤の活性化温度より少なくとも約３０℃低い。軟化点は、ＤＳＣによって決定される。
【００３４】
熱可塑性エラストマーは、好ましくは熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）ならびにＡ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ−Ｂおよび（Ａ−Ｂ）ｎ−Ｙ型のブロック共重合体（直鎖とラジアルブロック共重合体の両方を含む）からなる群から選択され、Ａは芳香族ポリビニル（「ハード」）ブロックであり、Ｂブロックは部分的に水素化または完全に水素化されたポリブタジエン、ポリイソプレンなどのゴム状（「ソフト」）ブロックであり、Ｙは多官能性化合物であり、ｎは少なくとも３の整数である。Ｂブロックの水素化により、最初に存在していた二重結合が除去され、ブロック共重合体の熱安定性が増加する。しかしながら、水素化がないことが好ましい。
【００３５】
適切なブロック共重合体には、それだけに限らないが、ＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）共重合体、ＳＩＳ（スチレン−イソプレン−スチレン）共重合体、ＳＥＰＳ（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン）共重合体、ＳＥＥＰＳ（スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン）共重合体またはＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン）共重合体が含まれる。特に適切なブロック共重合体は、スチレン−イソプレン−スチレントリブロックポリマー、およびその完全または部分的に水素化された誘導体であり、ポリイソプレンブロックは、好ましくは１，２および／または３，４配置でイソプレンから誘導される比較的多数のモノマー単位を含有する。
【００３６】
好ましくは、重合化イソプレンモノマー単位の少なくとも約５０％が１，２および／または３，４配置でポリマーに含有され、イソプレン単位の残りは１−４配置を有する。この種のブロック共重合体は、例えば株式会社クラレから商品名ＨＹＢＲＡＲで入手可能である。
【００３７】
本発明の一定の好ましい実施形態では、「ハード」ブロックが、ブロック共重合体の約１５〜約３０重量％の重量割合を有し、「ソフト」ブロックが、ブロック共重合体の約７０〜約８５重量％の重量割合を有する。
【００３８】
「ソフト」ブロックのガラス転移温度は、好ましくは約−８０℃〜約１０℃である一方、「ハード」ブロックのガラス転移温度は、好ましくは約９０℃〜約１１０℃である。ブロック共重合体のメルトフローインデックスは、好ましくは約０．５〜約６ｇ／１０分（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇに従って測定）である。ブロック共重合体は、好ましくはポリスチレン標準に対してＧＰＣによって測定して、約３０，０００〜約３００，０００の数平均分子量を有する。熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）も熱可塑性エラストマーとして使用でき、またポリスチレン−ポリジメチルシロキサンブロック共重合体、ポリスルホン−ポリジメチルシロキサンブロック共重合体、ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体（例えば、テレフタル酸ジメチル、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールおよびテトラメチレングリコールからなるものなどのコポリエステル）、ポリカーボネート−ポリジメチルシロキサンブロック共重合体およびポリカーボネート−ポリエーテルブロック共重合体などのハードセグメントおよびソフトセグメントを含有する他のブロック共重合体も使用できる。ポリプロピレンとエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）またはエチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）との混合物を含む、ブロック共重合体ではない熱可塑性エラストマーは、一般的に、微細に相互分散した多相系であるまたは合金であり、これらも使用できる。
１つ以上の熱可塑性エラストマーを含むこの実施形態では、発泡性材料は、好ましくは１つ以上の非エラストマー熱可塑性ポリマーを含有する。この場合、とりわけ、発泡性組成物の接着特性および加工性を改善するために、非エラストマー熱可塑性ポリマーが選択される。
【００３９】
一般に、軟化点が、発泡剤が活性化し始める温度以下である非エラストマー熱可塑性ポリマーを使用することが望ましく、軟化点は、好ましくは前記活性化温度より少なくとも約３０℃低い。
【００４０】
特に好ましい非エラストマー熱可塑性ポリマーには、オレフィンポリマー、特に非オレフィンモノマー（例えば、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルなどのビニルエステル、アクリル酸およびメタクリル酸のＣ１〜Ｃ６アルキルエステルなどの（メタ）アクリレートエステル）を有するオレフィン（例えば、エチレン）の共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（特に、約１６〜３５重量％の割合の酢酸ビニルを有する共重合体）、およびエチレン−メチルアクリレート共重合体（特に、約１５〜約３５重量％の割合のアクリル酸メチルを有する共重合体）が含まれる。
【００４１】
この実施形態の一定の構成では、熱可塑性エラストマーと非エラストマー熱可塑性ポリマーとの重量比は、少なくとも０．５：１、または少なくとも１：１、および／または５：１もしくは２．５：１以下である。
【００４２】
粘着付与樹脂は、コロホニー、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、炭化水素樹脂、分解原油留分に由来する芳香族粘着付与樹脂、トール油、ケトン樹脂およびアルデヒド樹脂からなる群から選択できる。適切なコロホニー樹脂は、特に、アビエチン酸、レボピマル酸、ネオアビエチン酸、デキストロピマル酸、パルストリン酸、前述の樹脂酸のアルキルエステルおよび樹脂酸誘導体の水素化生成物からなるものである。
【００４３】
適切な可塑剤の例は、二塩基酸のアルキルエステル（例えば、フタル酸エステル）、ジアリールエーテル、ポリアルキレングリコールのベンゾエート、有機ホスフェートおよびフェノールまたはクレゾールのアルキルスルホン酸エステルである。
【００４４】
本発明のさらに好ましい主題は、バインダー系としての少なくとも１つの過酸化物架橋性ポリマーおよび硬化剤としての少なくとも１つの過酸化物を含有する。
【００４５】
原則として、過酸化物架橋し得る全ての熱可塑性ポリマーおよび熱可塑性エラストマーを、過酸化物架橋性ポリマーとして使用し得る。当業者は、「過酸化物架橋性」という表現を使用して、ラジカル開始剤の作用により主鎖または側鎖から水素原子を引き抜くことができ、その結果、第２の反応工程で他のポリマー鎖に作用するラジカルが残るようになるポリマーを指す。
【００４６】
好ましい実施形態では、少なくとも１つの過酸化物架橋性ポリマーは、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、官能化エチレン−酢酸ビニル共重合体、官能化エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体、エチレン−アクリルエステル共重合体、およびポリエチレンまたはポリプロピレンなどのポリオレフィンから選択される。
【００４７】
本発明によると、「官能化共重合体」は、追加の水酸化物基、カルボキシル基、無水物基、アクリレート基および／またはグリシジルメタクリレート基を備えた共重合体であると理解される。
【００４８】
本発明の意味内で、エチレン−酢酸ビニル共重合体、官能化エチレン−酢酸ビニル共重合体、官能化エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体およびエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体が特に有利である。
【００４９】
過酸化物硬化性ポリマーのみとして、すなわちエチレン−酢酸ビニル共重合体を除いて、１つ以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体を含有する本発明による熱硬化性調製物を使用すると、特に油性プレート上で特に良好な接着特性を達成でき、前記熱硬化性調製物は、さらなる過酸化物硬化性ポリマーを実質的に含まない。
【００５０】
本発明によると、熱発泡性調製物は、それらが３重量％未満、好ましくは１．５重量％未満、さらに特に好ましくは０．５重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体ではない過酸化物架橋性ポリマーを含有する場合、「さらなる過酸化物硬化性ポリマーを実質的に含まない」。
【００５１】
共重合体の総重量に基づいて、９〜３０重量％、特に１５〜２０重量％、さらに特に１７．５〜１９重量％の酢酸ビニル割合を有する少なくとも１つのエチレン−酢酸ビニル共重合体を含有する熱発泡性調製物が本発明に特に好ましい。
【００５２】
さらに、熱発泡性調製物が、メルトフローインデックスが０．３〜４００ｇ／１０分、特に０．５〜４５ｇ／１０分の過酸化物架橋性ポリマー、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体を含有することが有利であることが分かった。メルトフローインデックスが１．５〜２５ｇ／１０分、特に２〜１０ｇ／１０分、さらに特に２〜８ｇ／１０分の過酸化物架橋性ポリマー、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体が有利である。本発明によると、異なるメルトフローインデックスを有する２つ以上のポリマーを熱発泡性調製物に使用することが有利であり得る。
【００５３】
この目的のために、メルトフローインデックスはキャピラリーレオメーターで決定され、ポリマーを加熱可能なバレル内において、１９０℃で溶融し、軸受荷重（２．１６ｋｇ）によって生成される圧力で規定の押出ダイ（キャピラリー）に押し込む（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）。測定されるのは、時間の関数としてのダイから押し出される材料の重量である。
【００５４】
熱発泡性調製物は、好ましくは少なくとも３０重量％の少なくとも１つの過酸化物架橋性ポリマーを含有する。各場合で組成物の総重量に基づいて、４０〜９０重量％、特に５０〜８０重量％の少なくとも１つの過酸化物架橋性ポリマーを含有する熱発泡性調製物が特に好ましい。
【００５５】
過酸化物架橋性ポリマーに加えて、熱発泡性調製物は、好ましくはさらなる成分として、少なくとも１つの低分子多官能性アクリレートも含有してもよい。
【００５６】
「低分子多官能性アクリレート」は、少なくとも２つのアクリレート基および２，４００ｇ／モル未満、好ましくは８００ｇ／モル未満のモル重量を有する化合物であると理解される。特に、１分子当たり２個、３個またはそれ以上のアクリレート基を有する化合物が有利であることが分かった。
【００５７】
好ましい二官能性アクリレートは、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオール−ジメタクリレート、１，３ブチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、１，１０−ドデカンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートおよびポリブチレングリコールジメタクリレートである。
【００５８】
３つ以上のアクリレート基を有する好ましい低分子アクリレートは、グリセロールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＴＭＭ）、テトラメチロールメタンテトラアクリレート（ＴＭＭＴ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート（ＴＭＰＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、トリ（２−アクリルオキシエチル）イソシアヌレートおよびトリ（２−メタクリルオキシエチル）トリメリテート、ならびに最大３５  ＥＯ単位および／または最大２０  ＰＯ単位の含有量を有するこれらのエトキシ化およびプロポキシ化誘導体である。
【００５９】
本発明によると、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）およびトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＴＭＭ）、テトラメチロールメタンテトラアクリレート（ＴＭＭＴ）、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート（ＴＭＰＡ）およびペンタエリスリトールテトラアクリレートから選択される低分子多官能性アクリレートを含有する熱発泡性調製物が極めて特に好ましい。
【００６０】
低分子アクリレートに加えて、熱発泡性調製物は、アリル化合物、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメセート、トリアリルトリメリテート（ＴＡＴＭ）、テトラアリルピロメリテート、１，１，３−トリメチル−５−カルボキシ−３−（４−カルボキシフェニル）インデンのジアリルエステル、トリメチロールプロパントリメリテート（ＴＭＰＴＭ）またはフェニレンジマレイミドなどのさらなる共架橋剤を含有してもよい。
【００６１】
熱発泡性調製物は、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）およびトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）から選択される少なくとも１つの低分子多官能性アクリレートを含有することが特に有利であることが分かった。
【００６２】
低分子多官能性アクリレートは、各場合で熱発泡性調製物の総重量に基づいて、好ましくは０．２〜２．５重量％、特に０．４〜１．４重量％の量で熱発泡性調製物に含有される。
【００６３】
過酸化物架橋性ポリマーの硬化剤系として、熱発泡性調製物は、好ましくは少なくとも１つの過酸化物を含有する。特に、有機過酸化物、例えばケトン過酸化物、ジアシル過酸化物、過酸エステル（perester）、パーケタール（perketal）および過酸化水素が適している。例えば、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ジイソプロピルベンゼン、ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジアルキルペルオキシジカーボネート、ジペルオキシケタール（例えば、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン）、ケトンペルオキシド（例えば、メチルエチルケトンペルオキシド）および４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−ｎ−ブチルバレレートが特に好ましい。
【００６４】
３，３，５，７，７−ペンタメチル−１，２，４−トリオキセパン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ−３−イン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、ブチル−４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、１，１−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−（４−メチルベンゾイル）ペルオキシドおよびジベンゾイルペルオキシドなどのＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌによって市販されている過酸化物の例が特に好ましい。
【００６５】
また、使用される過酸化物が室温で実質的に不活性であり、比較的高温に加熱された場合（例えば、１３０℃〜２４０℃の温度に加熱された場合）にのみ活性化されることが有利であることも分かった。使用される過酸化物が６５℃で６０分超の半減期を有する、すなわち、過酸化物を含有する熱発泡性調製物を６０分間６５℃に加熱した後、使用される過酸化物の半分未満が分解されることが特に有利である。本発明によると、１１５℃で６０分の半減期を有するこの種の過酸化物が特に好ましくてもよい。
【００６６】
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、１，１−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジベンゾイルペルオキシドおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，４，４−テトラメチルブタ−２−イン−１，４−イルエンジペルオキシドの群から選択される少なくとも１つのペルオキシドが特に好ましく含有される。
【００６７】
本発明によると、炭酸カルシウムおよび／またはシリカおよび／またはカオリンなどの固体不活性担体に適用する場合、少なくとも１つの過酸化物または複数の過酸化物を使用することも有利である。
【００６８】
好ましくは、過酸化物は、架橋温度Ｔ９０が吸熱性発泡剤の分解温度よりも低く、好ましくは１５〜３５℃より低くなるように選択される。これにより、高いガス収率、したがって材料の高い発泡度が保証される。例は、重炭酸ナトリウムの分解開始温度が１３０℃の過酸化物（Ｔ９０＝１０５℃）またはクエン酸の分解開始温度が１９５℃の過酸化物（Ｔ９０＝１７０℃）であるだろう。架橋温度Ｔ９０は、材料の架橋の９０％が１２分以内に達成される温度として定義される。
【００６９】
少なくとも１つの過酸化物または複数の過酸化物は、本発明による熱発泡性調製物中に、好ましくは０．２〜２重量％の量、特に０．５〜１．３重量％の量で含有され、過酸化物の活性物質含有量は、各場合で熱発泡性調製物の総重量に基づく。
【００７０】
さらに、少なくとも１つの過酸化物と少なくとも１つの低分子多官能性アクリレートとの重量比が少なくとも１：３であることが有利である。本発明によると、前記配合物が過酸化物１ｇに基づいて最大３ｇの低分子多官能性アクリレートを含有する場合に、少なくとも１：３の重量比が常に達成される。少なくとも１：２．５、特に少なくとも１：１．６の重量比が特に好ましい。
【００７１】
この重量比を選択することによって、本発明によると、向かい側のプレートへの接続、すなわち接着を改善することが可能である。本発明による熱発泡性調製物は、発泡体自体が最小の隅を鋭角で貫通するので、系をより完全に密封することが可能であるため、特に、密封される系の狭い領域で接着性を改善することが分かった。
【００７２】
本発明は、極めて特に好ましくは、バインダーおよび硬化剤として、
−脂肪酸分布が少なくとも５重量％、特に少なくとも６０重量％の割合の１つ以上のΩ−３脂肪酸および／または１つ以上のΩ−６脂肪酸を有する少なくとも１つのトリグリセリド画分と、
−以下：
−硫黄、
−過酸化物加硫剤、
−キノンおよび／またはキノンジオキシム、および／または
−ジニトロソベンゾレン
からなる群から選択される少なくとも１つの加硫剤と；
−場合により、少なくとも１つのＣ＝Ｃ二重結合および／または少なくとも１つのＣΞＣ三重結合を含有する少なくとも１つの合成ポリマーと
を含む組成物に関する。
【００７３】
少なくとも１つのトリグリセリド画分は、少なくとも５重量％、特に少なくとも１０重量％、さらに特に好ましくは少なくとも６０重量％の割合の１つ以上のΩ−３脂肪酸および／または１つ以上のΩ−６脂肪酸を有する脂肪酸分布を有する。
【００７４】
本発明によると、「トリグリセリド画分」は、前記調製物に含有される全てのトリグリセリドの合計、すなわち、３つの脂肪酸分子を含むグリセロールの三重エステルであると理解される。トリグリセリドが、どの使用原料に由来するかは、トリグリセリド画分の決定に違いをもたらさない。
【００７５】
本発明によると、トリグリセリド画分の脂肪酸分布は、トリグリセリド画分中の脂肪酸の総重量に対する種々の脂肪酸の重量割合を示す；様々な割合は通常、脂肪酸がメチルエステルとして放出された後にガスクロマトグラフィーによって決定される。したがって、グリセロールの重量はこの計算に含まれない。
【００７６】
本発明によると、好ましいΩ−３脂肪酸は、ヘキサデカトリエン酸（１６：３；（ω−３））、α−リノレン酸（１８：３（ω−３））、ステアリドン酸（１８：４；（ω−３））、エイコサトリエン酸（２０：３；（ω−３））、エイコサテトラエン酸（２０：４；（ω−３））、エイコサペンタエン酸（２０：５；（ω−３））、ヘンエイコサペンタエン酸（２１：５；（ω−３））、ドコサペンタエン酸（２２：５；（ω−３））、ドコサヘキサエン酸（２２：６；（ω−３））、テトラコサペンタエン酸（２４：５；（ω−３））およびテトラコサヘキサエン酸（２４：６；（ω−３））である。極めて特に好ましいΩ−３脂肪酸は、α−リノレン酸（１８：３（ω−３））およびエイコサペンタエン酸（２０：５；（ω−３））である。α−リノレン酸（１８：３（ω−３））が極めて特に好ましいΩ−３脂肪酸である。
【００７７】
本発明によると、好ましいΩ−６脂肪酸は、リノール酸（１８：２；（ω−６））、γ−リノレン酸（１８：３；（ω−６））、カレンジン酸（１８：３；（ω−６））、エイコサジエン酸（２０：２；（ω−６））、ジホモ−γ−リノレン酸（２０：３；（ω−６））、アラキドン酸（２０：４；（ω−６））、ドコサジエン酸（２２：２；（ω−６））、ドコサテトラエン酸（２２：４；（ω−６））、ドコサペンタエン酸（２２：５；（ω−６））、テトラコサテトラエン酸（２４：４；（ω−６））およびテトラコサペンタエン酸（２４：５；（ω−６））である。
【００７８】
特に好ましいΩ−６脂肪酸は、リノール酸（１８：２；（ω−６））、γ−リノレン酸（１８：３；（ω−６））およびアラキドン酸（２０：４；（ω−６））であり、リノール酸（１８：２（ω−６））が極めて特に好ましいΩ−６脂肪酸である。
【００７９】
トリグリセリド画分が、少なくとも４重量％、特に少なくとも１５重量％の割合の１つ以上のΩ−３脂肪酸を有する脂肪酸分布を有する場合に、特に良好な機械的特性が得られ得る。
【００８０】
本発明によると、トリグリセリド画分の少なくとも４０重量％、特に６０重量％、極めて特に１００重量％は、２５℃で液体である、すなわち油の形態で存在することが有利であることが分かった。
【００８１】
さらに、前記割合のΩ−３脂肪酸および／またはΩ−６脂肪酸を有するトリグリセリド画分は、天然源、例えば対応する植物油および／または動物油に由来することが有利であることが分かった。植物油が特に好ましいが、魚油またはタラ肝油などの動物油の使用も包含される。
【００８２】
本発明によるトリグリセリド画分は、例えば、ヒマワリ油、ナタネ油、大豆油、トール油、アマナズナ油、桐油、アマニ油および／または麻油に含有される。本発明によると、ナタネ油、大豆油、トール油、アマナズナ油、桐油、アマニ油および／または麻油が好ましく；本発明によると、トール油、アマナズナ油、桐油、アマニ油および／または麻油が特に好ましく；本発明によると、桐油、アマニ油および麻油がさらに特に好ましい。アマニ油の使用が極めて特に好ましい。２つ、３つまたはそれ以上の適切な油の組み合わせの使用も好ましい。
【００８３】
トリグリセリド画分、またはトリグリセリド画分を含有する油は、本発明による組成物中に、好ましくは５〜５０重量％、特に１０〜４０重量％の量で含有される。
【００８４】
トリグリセリド画分の硬化剤として、組成物は、好ましくは以下：
（ｂ１）硫黄、
（ｂ２）過酸化物加硫系、
（ｂ３）キノンおよび／またはキノンジオキシム、および／または
（ｂ４）ジニトロソベンゼン
からなる群から選択される少なくとも１つの特別に選択される加硫系を含有する。
【００８５】
第１の好ましい実施形態では、合成または天然硫黄が加硫剤として使用される。好ましくは、本発明によると粉末硫黄が使用される。しかしながら、製造中の粉塵汚染を防ぐために、粉塵結合剤と混合した、例えば鉱油、パラフィン油または二酸化ケイ素と混合した硫黄を使用することも好ましい。粉塵結合油の含有量は、硫黄含有ペーストが原料として使用されるように選択されてもよい。硫黄は、好ましくはＳ８構造で使用される。
【００８６】
本発明による調製物中の硫黄の活性物質含有量は、広い範囲内で変化し得る、これは、各場合で調製物全体に基づいて、最大２０重量％、好ましくは最大約１５重量％、特に最大１０重量％であることができ、下限は、好ましくは０．５重量％以上であるべきである。硫黄含有量は、使用される系の反応性およびおそらくは重合添加剤の使用に依存する。
【００８７】
第２の好ましい実施形態では、有機または無機過酸化物ベースのラジカル加硫剤が使用される。本発明により好ましい過酸化物の例は、過酸化ジアセチル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ジクミルおよび過酸化ジベンゾイルである。過酸化物は、加硫剤として、０．２重量％〜３重量％の量で本発明による調製物に含有される。
【００８８】
第３の好ましい実施形態では、キノンおよび／またはキノンジオキシムが加硫剤として使用される。この群の特に好ましい代表例は、ｐ−ベンゾキノンジオキシムである。キノンおよび／またはキノンジオキシムは、好ましくは０．２重量％〜５重量％の濃度で組成物に使用される。
【００８９】
これらのキノン系加硫剤は、好ましくは、例えば鉱油などの物質と混合する場合、粘液質化された（phlegmatized）形態およびペーストの形態で使用され、活性物質含有量は通常それぞれ４０重量％および７０重量％である。
【００９０】
硫黄は、トリグリセリド画分の硬化剤として極めて特に好ましい加硫剤である。
【００９１】
第４の好ましい実施形態では、ジニトロソベンゼン、特に１，４−ジニトロソベンゼンが加硫剤として使用される。この物質群は、好ましくは各場合で熱硬化性調製物全体に基づいて、０．２重量％〜５重量％の濃度で本発明による調製物に使用される。
【００９２】
特定の実施形態に関係なく、加硫剤は、有機硬化促進剤、例えばメルカプトベンゾチアゾール、ジチオカルバメート、スルフェンアミド、ジベンゾチアゾールジスルフィドおよび／またはチウラムジスルフィドなどのジスルフィド、アルデヒド−アミン促進剤、グアニジン、ならびに／あるいは酸化亜鉛などの金属酸化物と組み合わせて使用されることが特に有利であることが分かった。さらに、脂肪酸（例えば、ステアリン酸）などの典型的なゴム加硫助剤も配合物中に存在してもよい。
【００９３】
有機硬化促進剤の含有量は、好ましくは０〜約１０重量％の間で変化してもよい。金属酸化物の含有量はまた、好ましくは０〜１０重量％の範囲にある。
【００９４】
さらに、熱硬化性調製物は、不飽和トリグリセリド画分に加えて、少なくとも１つのＣ＝Ｃ二重結合および／または少なくとも１つのＣΞＣ三重結合を含有する少なくとも１つの合成ポリマーも含むことが有利であることが分かった。これらのポリマーは、好ましくは以下の単独重合体および／または共重合体の群：
−ポリブタジエン、特に１，４−ポリブタジエンおよび１，２−ポリブタジエン、
−ポリブテン、
−ポリイソブチレン、
−１，４−ポリイソプレン、
−スチレン−ブタジエン共重合体、および
−ブタジエンアクリロニトリル共重合体、
から選択され、これらのポリマーは末端および／または（ランダムに分布した）ペンダント官能基を有し得る。この種の官能基の例は、ヒドロキシ、カルボキシル、カルボン酸無水物またはエポキシ基、特に無水マレイン酸基である。これらのポリマーは、特に上述のポリエンから選択することができ、同じ量で存在できる。
【００９５】
本発明による組成物は、熱活性化性発泡剤をさらに含有する。適切な熱活性化性発泡剤は、原則として、全ての既知の発泡剤、例えば、熱処理を受けて分解するとガスを放出する「化学発泡剤」、または「物理発泡剤」、すなわち特に熱発泡性中空球である。
【００９６】
「化学発泡剤」は、熱の作用で分解し、それによりガスを放出する本発明による化合物であると理解される。発熱性と吸熱性の両方の化学発泡剤を使用できる。
【００９７】
適切な発熱性化学発泡剤の例は、アゾ化合物、ヒドラジド化合物、ニトロソ化合物およびカルバジド化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホン酸ヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、４−メチルベンゼンスルホン酸ヒドラジド、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、ベンゼン−１，３−スルホニルヒドラジド、アジ化カルシウム、４，４’−ジフェニルジスルホニルアジド、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホヒドラジド、ベンゼン−１，３−ジスルホヒドラジド、トリヒドラジノトリアジン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドおよびｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドである。
【００９８】
本発明によると、発熱性化学的、熱活性化性発泡剤は、好ましくは、各場合で適用調製物全体に基づいて、０．５〜６重量％、特に０．７〜３重量％の量で含有される。
【００９９】
本発明による組成物はまた、好ましくは特に重炭酸塩、固体状の、場合により官能化された、ポリカルボン酸ならびにこれらの塩および混合物から選択される、吸熱性化学発泡剤を含有してもよい。適切な重炭酸塩（炭酸水素塩）は式ＸＨＣＯ３のものであり、Ｘは任意のカチオン、特にアルカリ金属イオン、好ましくはＮａ＋またはＫ＋であり、Ｎａ＋が非常に好ましい。他の適切なカチオンＸ＋は、ＮＨ４＋、１／２Ｚｎ２＋、１／２Ｍｇ２＋、１／２Ｃａ２＋およびこれらの混合物から選択されてもよい。適切なポリカルボン酸には、これらに限定されないが、固体状の、有機二酸、有機三酸または有機四酸、特にヒドロキシ官能化または不飽和ジ、トリ、テトラもしくはポリカルボン酸、例えばクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸およびマレイン酸が含まれる。クエン酸の使用が特に好ましい。したがって、クエン酸が生態学的に持続可能な発泡剤であるため、とりわけ有利である。特に好ましい発泡剤は、重炭酸ナトリウムおよび／またはクエン酸／クエン酸塩である。発泡剤は、極めて特に好ましくは、重炭酸ナトリウムとクエン酸／クエン酸塩の混合物である。
【０１００】
種々の実施形態では、組成物が、少なくとも１つの吸熱性化学発泡剤を、各場合で組成物全体に基づいて、０．１〜３５重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは５〜２５重量％、極めて特に好ましくは１０〜２５重量％の量で含有する。特に指示しない限り、ここに示される重量％での量は、発泡前の組成物全体に基づく。
【０１０１】
ポリ塩化ビニリデン共重合体またはアクリロニトリル／（メタ）アクリレート共重合体に基づく発泡性プラスチック中空微小球を、物理発泡剤として使用できる。これらは、例えば、それぞれＰｉｅｒｃｅ＆Ｓｔｅｖｅｎｓから「Ｄｕａｌｉｔｅ（登録商標）」の名称で、およびＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから「Ｅｘｐａｎｃｅｌ（登録商標）」の名称で市販されている。
【０１０２】
本発明によると、熱発泡性調製物において、少なくとも１つの化学的、熱活性化性発泡剤と少なくとも１つの物理的、熱活性化性発泡剤とを組み合わせて使用することが好ましい。
【０１０３】
発泡剤の量は、好ましくは、活性化温度（または発泡温度）に加熱されると、熱発泡性化合物の体積が、少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、特に少なくとも２０％、不可逆的に増加するように選択される。これが意味することは、化合物の熱膨張係数による通常の可逆的熱膨張に加えて、前記化合物の体積は、活性化温度に加熱すると、室温（２２℃）での開始体積と比較して、室温に戻した後、加熱前よりも少なくとも５％、好ましくは少なくとも１０％、特に少なくとも２０％大きくなるように不可逆的に増加することである。したがって、特定の発泡度は、活性化温度への一時的な加熱の前後の室温での化合物の体積を指す。発泡度の上限、すなわち体積の不可逆的増加は、発泡剤の量を、３００％未満、特に２００％未満になるように選択することによって調整できる。
【０１０４】
活性化温度は、好ましくは１２０〜２２０℃の範囲にある。この温度は、好ましくは１０分〜１５０分の範囲の期間維持すべきである。
【０１０５】
好ましくは、接着剤組成物は、０．１〜１５重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に０．１〜２重量％の少なくとも１つの熱活性化性発泡剤を含有する。
【０１０６】
さらに、組成物は少なくとも１つの軽量フィラーを含有し、閉じた外殻を有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩の発泡粒子が軽量フィラーとして使用される。この軽量フィラーの出発材料または原料は、結合水（例えば、結晶水）を含有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩である、したがって発泡可能である。黒曜石、バーミキュライトおよび／または軽石、好ましくは黒曜石、さらに特に好ましくはパーライト岩石が出発材料または原料として適している。これらの原料は安価で非常に安定しているため、少なくとも１つのガラスに富む火山岩、特にパーライトの発泡粒子は、他の軽量フィラーよりも有利であり、圧力安定性でもある。その圧力安定性により、これらの粒子はポンプ輸送可能な組成物に特に適している。
【０１０７】
閉じた外殻を有する発泡粒子は、火山岩、特にパーライトを、ガラスが輝き始め、体積が増加する熱発泡プロセスにおいて（例えば、約７００〜約１，０００℃の温度で）、発泡させることによって製造できる。発泡中に粒子が破裂するのを防ぎ、閉じた、好ましくはガラスまたは焼結表面を有する、または独立気泡構造を有する発泡粒子を得るために、熱が均一に分配されるようにする必要がある。
【０１０８】
本発明による粒子、好ましくはパーライトは、閉じた外殻を有する。特に、粒子は独立気泡球状構造を有する。閉じた外殻により、バインダー、組成物の他の成分、および水は軽量フィラーに浸透することはできない。この浸透は、密度、硬度または接着特性などの、組成物の得られる特性に悪影響を与える可能性がある。
【０１０９】
閉じた外殻を有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩の発泡粒子、特に閉じた外殻を有する発泡パーライト粒子は、好ましくは１，０００μｍ未満、特に７５０μｍ未満、好ましくは５００μｍ未満、特に好ましくは４００μｍ未満（ふるい分析により決定可能であり、対応するメッシュサイズのふるいは全ての粒子を通過させる）の最大粒径を有する。好ましい実施形態では、発泡粒子は、５００μｍ未満、特に３００μｍ未満の重量平均粒径ｄ５０を有する。１０〜５００μｍ、特に２０〜２００μｍ、好ましくは３０〜１２５μｍ（ふるい分析により決定可能）の重量平均粒径ｄ５０を有する発泡粒子が好ましい。
【０１１０】
特に好ましくは、軽量フィラーとして作用する発泡粒子は、５００ｋｇ／ｍ３未満、特に１０〜５００ｋｇ／ｍ３、好ましくは１００〜４００ｋｇ／ｍ３、より好ましくは２００〜２７０ｋｇ／ｍ３の嵩密度を有する。
【０１１１】
好ましいサイズまたは嵩密度の発泡粒子を含有する組成物は、特に均質に混合することができ、特に高度にポンプ輸送可能であり、得られるものの取り扱い特性と機械的特性の両方を改善する。
【０１１２】
さらに、発泡粒子の表面が改質されていることが好ましくてもよい。特に、前記表面は、ヒドロキシル、硫黄、酸および／または酸無水物基などの官能基を有する。好ましくは、表面を、オルガノシラン、特に硫黄含有オルガノシランでシラン化することもできる。硫黄含有オルガノシランによるシラン化は、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ製のオルガノシランＳｉ−６９を使用して行うことができる。シラン化または表面改質によって、軽量フィラーを、得られるバインダー系により良く組み込むことができる。
【０１１３】
好ましい実施形態では、組成物は、軽量フィラーとして、各場合で組成物全体に基づいて、１〜３５重量％、特に２〜２５重量％、好ましくは３〜２０重量％の閉じた外殻を有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩の少なくとも１つの発泡粒子、好ましくは閉じた外殻を有する少なくとも１つの発泡パーライトを含有する。
【０１１４】
前述の成分に加えて、熱発泡性混合物は、フィラー、可塑剤、反応性希釈剤、レオロジー補助剤、湿潤剤、接着促進剤、抗老化剤、安定剤および／または染料顔料などのさらなる従来成分を含有してもよい。
【０１１５】
例えば、本発明による組成物が少なくとも１つの抗酸化剤も含有することが好ましい。
【０１１６】
原則として、従来の合成抗酸化剤、例えば立体障害フェノールまたはアミン誘導体が本発明によれば適切であるが、天然抗酸化剤を使用することが本発明の意味内で特に有利であることが分かった。
【０１１７】
本発明の好ましい合成抗酸化剤の例は、商品名Ｗｉｎｇｓｔａｙ（登録商標）で市販されている製品および２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）および２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン）である。
【０１１８】
本発明によると、天然抗酸化剤は、自然に再生可能な原料から得ることができる化合物であると理解される。天然原料から直接、すなわち化学修飾なしで製造された化合物を、天然抗酸化剤として使用することが特に好ましい。本発明の好ましいこの物質群の例は、トコフェロール、スクアレンおよびセサモリンである。本発明によると、トコフェロールが極めて特に好ましい。
【０１１９】
抗酸化剤、特に天然抗酸化剤は、本発明による組成物に、各場合で組成物全体に基づいて、好ましくは０．１〜５重量％、特に０．２〜３重量％の量で使用される。
【０１２０】
さらなる実施形態では、本発明による組成物は、少なくとも１つの無機フィラーも含有することが好ましい。
【０１２１】
無機フィラーの第１の群は、例えば、種々の粉砕または沈降チョーク、炭酸カルシウムマグネシウム、酸化カルシウム、重晶石、特にアルミニウム−マグネシウム−カルシウム−ケイ酸塩型のケイ酸塩フィラー、例えば珪灰石または緑泥石、またはホウケイ酸アルミニウムガラスである。チョークは、本発明により好ましい無機フィラーである。粉砕鉱物チョークが極めて特に好ましい。さらに、酸化カルシウムが、本発明の意味内で特に好ましい無機フィラーである。炭酸カルシウムおよび／または酸化カルシウム、特に酸化カルシウムの含有量は、組成物全体に基づいて、好ましくは５重量％〜約５０重量％の間で変化してもよい。酸化カルシウムの場合、組成物全体に基づいて、０〜約１０重量％、特に２〜１０重量％の濃度が好ましい。
【０１２２】
状況によっては、無機フィラーの少なくともいくらかの表面を前処理することが好都合であってもよい。特に、種々の炭酸カルシウムおよびチョークの場合、少なくとも１つの脂肪酸、特にステアリン酸によるコーティングが好都合であることが分かっている。
【０１２３】
本発明による熱硬化性調製物に使用できる無機フィラーの第２の群は、シート状フィラーである。グラファイト、バーミキュライト、マイカ、タルクまたは同様のフィロケイ酸塩などの少なくとも１つのシート状フィラーを含有する熱硬化性調製物が特に好ましい。グラファイトは、本発明の意味内で特に好ましいシート状フィラーである。シート状フィラーは、好ましくは音響特性にプラスの影響が望まれる場合に使用される。シート状フィラーの含有量は、好ましくは２重量％〜１５重量％であってもよい。
【０１２４】
本発明の好ましい無機フィラーの第３の群は、調製物のレオロジーおよび／または強度に影響を及ぼし得るレオロジー添加剤である。本発明によると、レオロジー添加剤は、好ましくは二酸化ケイ素および／またはカーボンブラックから選択される。
【０１２５】
本発明によると、「二酸化ケイ素」という用語は、「ケイ酸」または「シリカ」と呼ばれるケイ素の酸化物形態も包含する。
【０１２６】
本発明によると、調製物は、少なくとも１つの表面改質二酸化ケイ素を含有することが好ましい。親水性改質二酸化ケイ素は、表面改質二酸化ケイ素として特に有利な特性を有する。
【０１２７】
本発明によると、少なくとも１００ｍ２／ｇ、特に少なくとも１５０ｍ２／ｇの比表面積（各場合でＢＥＴ法によって測定される）を有する表面改質型の二酸化ケイ素が特に好ましい。
【０１２８】
本発明によると、カーボンブラックは、好ましくは工業的に製造されたカーボンブラックであると理解される。
【０１２９】
熱硬化性調製物全体に基づいて、０〜５重量％、特に０．１〜４重量％、さらに特に０．５〜３重量％の含有量の、レオロジー添加剤、好ましくは二酸化ケイ素および／またはカーボンブラックから選択されるレオロジー添加剤が特に好ましい。
【０１３０】
本発明によると、組成物は、２つ以上の無機フィラーを組み合わせて含有することが好ましい。特に、本発明によると、炭酸カルシウムおよび／または酸化カルシウムから選択される少なくとも１つの無機フィラー、ならびに少なくとも１つのシート状無機フィラー、ならびに／あるいは少なくとも１つのレオロジー添加剤の組み合わせが特に好ましい。
【０１３１】
本発明によると、
−炭酸カルシウムおよび／または酸化カルシウムから選択される少なくとも１つの無機フィラー、
−少なくとも１つのシート状無機フィラー、および
−少なくとも１つのレオロジー添加剤、
の組み合わせが最も特に好ましい。
【０１３２】
無機フィラーは、各場合で組成物の重量に基づいて、好ましくは１０〜７０重量％、特に３０〜６０重量％の量で使用される。
【０１３３】
種々の無機フィラーおよび軽量フィラーに加えて、本発明による組成物は繊維も含有してもよい。本発明により好ましい繊維は、炭素繊維、アラミド繊維、ガラス繊維、窒化ケイ素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ホウ素繊維、バサルト繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエステル繊維および／または天然繊維から選択され、亜麻およびサイザル麻繊維が天然繊維として特に好ましい。
【０１３４】
繊維は、各場合で組成物全体に基づいて、好ましくは０〜６重量％、特に０．５〜５重量％の量で熱硬化性調製物に含有される。
【０１３５】
本発明による組成物は、好ましくは、最大７０℃の温度に可逆的に（温度依存性粘度挙動の有意な変化なしに）加熱でき、したがってこの温度範囲内で加熱ポンプによって輸送できる、および／または数回成形できることを特徴とする。
【０１３６】
特に好ましい実施形態では、組成物が７０℃未満の温度でポンプ輸送可能である。本発明によると、「７０℃未満の温度でポンプ輸送可能な組成物」は、２５０ｂａｒ未満、特に２００ｂａｒ未満、さらに特に６〜１８０ｂａｒの圧力の従来のポンプを使用して、７０℃未満の温度で、貯蔵容器から適用部位に適用し得る組成物であると理解される。２５０ｂａｒ未満、特に２００ｂａｒ未満、さらに特に６〜１８０ｂａｒの圧力の従来のポンプを使用して、４０℃〜６０℃の範囲の適用温度で、貯蔵容器から適用部位に適用できる組成物が特に好ましい。組成物は、特に好ましくは、２５℃で、０．１〜５００Ｐａｓ、特に１〜２５０Ｐａｓ、好ましくは５〜１００Ｐａｓの粘度を有する。極めて特に好ましくは、組成物は、５０℃で、０．１〜５００Ｐａｓ、特に１〜２５０Ｐａｓ、好ましくは５〜１００Ｐａｓの粘度を有する。
【０１３７】
特に明記しない限り、粘度は、本出願の文脈において、以下の測定条件下で決定される：プレート−プレートジオメトリー（ＰＰ２０）を有する回転レオメーター；１０％変形および１００ｒａｄ／秒の周波数での振動で測定；材料の層厚さ＝０．２ｍｍ。
【０１３８】
「７０℃未満の温度でポンプ輸送可能である」本発明による組成物の場合、前記組成物は、容量３１０ｍｌおよび内径４６ｍｍを有し、その出口開口部が、ノズルを取り付けずに外径９ｍｍのカートリッジ穿孔ツールによって開口されている完全に充填された市販のアルミニウムノズルカートリッジから、温度６０℃（４５分間の予熱後）および圧力６ｂａｒで排出される場合に、６０℃およびポンプ圧力６ｂａｒで、少なくとも１００ｇ／分、好ましくは１５０ｇ／分〜４，５００ｇ／分、より好ましくは２５０ｇ／分〜３，０００g／分の流量を有することが極めて特に好ましい。流量は、１分以内に排出できる調製物の重量を示す、したがって、ｇ／分で示される。
【０１３９】
好ましくは、組成物の密度は最大２ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９〜１．５ｇ／ｃｍ３、より好ましくは１〜１．２ｇ／ｃｍ３である。
【０１４０】
好ましい実施形態では、前記組成物は、
（ａ）２〜６５重量％の、特にエポキシド、ゴム、過酸化物架橋性ポリマーまたは不飽和脂肪酸を含むトリグリセリド画分の群から選択される、少なくとも１つの反応性バインダー；
（ｂ）０．２５〜１５重量％の少なくとも１つの硬化剤および／または促進剤；
（ｃ）０．１〜１５重量％の、少なくとも１つの熱活性化性発泡剤、特に化学発泡剤；および
（ｄ）１〜３５重量％の少なくとも１つの軽量フィラー
を含有し、閉じた外殻を有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩の少なくとも１つの発泡粒子、特にパーライト粒子を軽量フィラーとして含有する。
【０１４１】
重量百分率は、特に指定しない限り、接着剤組成物全体を指す。
【０１４２】
好ましい実施形態では、前記組成物は、
（ａ）５〜５０重量％の、少なくとも１つのポリエン、特に好ましくは分子量Ｍｗが２０，０００未満の液体ポリエン；
（ｂ）０．２５〜１５重量％の、硫黄と１つ以上の有機促進剤および／または金属酸化物とからなる加硫系；
（ｃ）０．１〜１５重量％の、少なくとも１つの熱活性化性発泡剤、特に化学発泡剤；および
（ｄ）１〜３５重量％の少なくとも１つの軽量フィラー
を含有し、閉じた外殻を有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩の少なくとも１つの発泡粒子、特にパーライト粒子を軽量フィラーとして含有する。
【０１４３】
別の好ましい実施形態では、前記組成物は、
（ａ）５〜５０重量％の、脂肪酸分布が少なくとも５重量％、特に少なくとも６０重量％の割合の１つ以上のΩ−３脂肪酸および／または１つ以上のΩ−６脂肪酸、特にアマニ油、を有する少なくとも１つのトリグリセリド画分；
場合により、５〜５０重量％の少なくとも１つのＣ＝Ｃ二重結合および／または少なくとも１つのＣΞＣ三重結合を含む少なくとも１つの合成ポリマー、特に液体ポリブタジエン；
（ｂ）０．１〜１５重量％の、
−硫黄、
−過酸化物加硫剤、
−キノンおよび／またはキノンジオキシム、および／または
−ジニトロソベンゾレン
からなる群から選択される少なくとも１つの加硫剤の加硫系；
（ａ）０．１〜１５重量％の、少なくとも１つの熱活性化性発泡剤、特に化学発泡剤；および
（ｂ）１〜３５重量％の少なくとも１つ軽量フィラー
を含有し、閉じた外殻を有する少なくとも１つのガラスに富む火山岩の少なくとも１つの発泡粒子、特にパーライト粒子を軽量フィラーとして含有する。
【０１４４】
これらの好ましい組成物は、好ましくは、上記の他の全ての成分を、単独でまたは組み合わせて、対応する好ましい量で含有する。
【０１４５】
本発明による組成物は、選択された成分を任意の適切なミキサー、例えば分散ミキサー、遊星型ミキサー、二軸ミキサー、連続ミキサーまたは押出機、特に二軸押出機で混合することによって調製できる。
【０１４６】
成分をわずかに加熱することは、均質で均一な化合物を達成することを有利にし得るが、熱活性化性硬化剤および／または熱活性化性発泡剤を活性化させる温度に到達しないように注意しなければならない。
【０１４７】
本発明による組成物は、使用するまでは、好ましくは、密封ドラムなどのノズルカートリッジまたはバレルに貯蔵される。
【０１４８】
使用時に、本発明による組成物は、従来の加熱ポンプを使用して貯蔵容器から適用部位に輸送され、前記部位で適用される。前記組成物は、対応する内径を有する管などの比較的大きな空洞でさえ容易に充填することができるように、困難なく５ｃｍの層厚に適用することができる。
【０１４９】
適用された組成物は加熱されることによって発泡し、調製物は、発泡剤および硬化剤の活性化をもたらすのに十分な特定の時間、特定の温度に加熱される。
【０１５０】
組成物の組成および製造ラインの要件に応じて、これらの温度は通常、１３０℃〜２４０℃、好ましくは１５０℃〜２００℃の範囲にあり、保持時間は１０〜９０分間、好ましくは１５〜６０分間である。
【０１５１】
原則として、熱源の性質は重要ではないため、熱を、例えば、熱風送風機、マイクロ波の照射、磁気誘導、または加熱トングによって供給することができる。車両構築の分野および関連製造プロセスに関連する技術の分野では、本発明による調製物は、陰極浸漬塗料（cathodic dip paint）の硬化または粉末コーティングの焼き付けのために部品または車両が炉を通過する際に発泡させることに特に有利であり、したがって、別個の加熱工程を省くことができる。
【０１５２】
本発明によると、硬化の発熱値が３００Ｊ／ｇ未満、特に２５０Ｊ／ｇ未満、さらに特に２２０Ｊ／ｇ未満の組成物が好ましい。本発明によると、硬化の発熱値は、５Ｋ／分の加熱速度で、２５℃〜２５０℃の温度範囲でのＤＳＣ測定によって決定される。
【０１５３】
本発明のさらなる主題は、薄肉構造、特に管状構造を有する部品を剛化および／または補強する方法であり、ここで、上述の組成物は、７０℃未満の温度で、特に３ｂａｒ超のポンプ圧力で、補強される構造の表面に適用され、前記組成物は後の時点に１３０℃超の温度で硬化する。
【０１５４】
本発明によると、組成物は、特に好ましくは、４０℃〜６０℃の温度範囲で適用される。
【０１５５】
６ｂａｒ〜１８０ｂａｒの適用圧力での適用も特に好ましい。
【０１５６】
本発明によると、実際の硬化は「後の時点」で起こる。例えば、本発明によると、剛化される部品を本発明による組成物でコーティングし、次いで、中間貯蔵に入れることが考えられる。中間貯蔵はまた、例えば、別のプラントへの輸送を含んでもよい。このような中間貯蔵は、最大数週間続き得る。
【０１５７】
しかしながら、別の実施形態では、剛化される部品は、本発明による組成物でコーティングされた直後に硬化工程を受けることも考えられる。これは、直ちに、または組立ラインでの製造の場合は、部品が後続ステーションの１つに到着した後に起こってもよい。この実施形態の文脈では、本発明によると、本発明による組成物が適用された後、２４時間以内、特に３時間以内に硬化工程が行われることが特に好ましい。
【０１５８】
本発明による組成物は、補強する空洞または管状構造を有する全ての製品に使用することができる。これらの製品は、たとえば、車両に加えて、航空機、家電製品、家具、建物、壁、仕切り壁またはボート、および管で形成された支持フレーム構造を有する全ての装置、例えばスポーツ用品、移動補助器具、フレームワークおよび自転車である。
【０１５９】
本発明を使用し得るスポーツ用品の例は、有利には自転車、漁網、釣り竿、ゴールポスト、テニスネットポストおよびバスケットリング構造である。
【０１６０】
本発明によると、「自転車」という用語は、通常、ペダルを操作することによって駆動される二輪式単車であると理解される。
【０１６１】
乗り手が着座位置をとる従来の自転車構造に加えて、例えばリカンベント自転車も本発明によって網羅されることを意図している。従来の固定フレームに加えて、折りたたみ自転車などのヒンジを含む構造も本発明によって網羅される。３つ以上の車輪を有する車両も網羅されることを意図している。
【０１６２】
さらに、本発明による調製物は、車椅子、歩行補助車、松葉杖、補助杖または歩行用フレームなどの移動補助具のフレーム構造を補強するために使用することができる。
【０１６３】
車両構築の分野では、本発明による調製物の使用が、安定性が高く、同時に低重量の構造を提供することができるので、運転者の安全ケージまたは客室の構築に特に有利であることが分かった。本発明による調製物は、特に全てのクラスのレーシングカー（フォーミュラＩ、ツーリングカー、ラリービークル等）の構築に有利に使用することができる。
【０１６４】
本発明の別の好ましい応用分野は、工具の分野である。工具の種類に関する基本的な制限はない。例えば、前記工具は、商人用品、専門工具、園芸用品、例えば鋤もしくは手押し車、またはキッチン用品であってもよい。これら全ての部品に共通することは、本発明による調製物が、総重量を有意に増加させることなく構造を安定化することを可能にするという事実である。
【０１６５】
さらに、本発明による組成物は、フレームを安定させるために有利に使用することができる。本発明によると、「フレーム」は、額縁、窓枠またはドア枠などの側面を囲むものであると理解される。
【０１６６】
別の応用分野は、全ての種類のフレームワークの補強である。この応用分野でも、それに応じて補強された構造の高い安定性が最重要である。本発明による調製物を使用できるフレームワークには、例えば、全ての種類の梯子だけでなく、建設現場の足場、展示スタンド建設用の構造フレームワーク、コンサートステージ用の構造、例えば横桁として使用される支持および取り付け構造、ならびにスタジアムまたは観客スタンド用の電柱が含まれる。
【０１６７】
別の幅広い応用分野は、ストリートファニチャーの分野である。この分野には、交通信号灯および照明システム、ならびにバス待合所、プラットホームの手すり、座席構造、道路標識、自転車スタンドまたはガードレールなどの他の全ての構造が含まれる。
【０１６８】
本発明のこの主題のさらなる詳細に関しては、第１の主題について既に述べたことを、必要な変更を加えて、適用する。
【０１６９】
本発明の第３の主題は、薄肉構造、特に管状構造を有する部品を剛化および／または補強するための本発明による組成物の使用である。
【０１７０】
本発明のこの主題の詳細に関しては、他の主題について既に述べたことを、必要な変更を加えて、適用する。
【０１７１】
本発明の第４の主題は、薄肉構造を有し、硬化後に本発明による組成物で剛化および／または補強された部品である。
【０１７２】
本発明のこの主題の詳細に関しても、他の主題について既に述べたことを、必要な変更を加えて、適用する。
【０１７３】
本発明は、実施例により以下に実証されるが、これに限定されない。
【実施例】
【０１７４】
方法：
組成物を表１に従って合わせて混合した。次いで、組成物の密度および４０℃での粘度を測定した。中空体の補強特性をテストするために、組成物を発泡させ、同時に１６０℃で２０分間硬化した。
【０１７５】
【表１】
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【０１７６】
閉じた外殻を有する発泡パーライト粒子を含む本発明による組成物３および４は、取り扱いが容易であると同時に、軽量フィラーが損傷を受けることなく、最大３６０ｂａｒの圧力でポンプ輸送できる。その閉じた外殻および圧力安定性により、これらの粒子が組成物のいかなる成分も水も吸収しないため、減量効果が維持され、他の機械的特性が悪影響を受けない。したがって、これらの組成物は優れた接着性も示し、発泡製品の表面が特に滑らかになる。さらに、これらの組成物は特に高い強度を有する。
【国際調査報告】
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