(57)【要約】  第１の表面および第２の表面を有するポリマーインレイ層を含み、ポリマーインレイ層の第１の表面上に配置された第１の多層フィルムをさらに含み、前記第１の多層フィルム上に配置された第１のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、層の順序が、ポリマーインレイ層、第１の多層フィルムおよび第１のポリマーオーバーレイ層である多層カードであって、前記第１の多層フィルムが、（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含み、ベース層の約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層（Ｂ）と、（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された第１のヒートシール性コポリエスエル層（Ａ１）と、（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）とを含み、第１および任意選択の第２のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル（ＣＰA）が、独立に、脂肪族ジオール由来の非晶質コポリエステル（ＡＣＰA）から選択される、多層カード。
2020519512.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の表面および第２の表面を有するポリマーインレイ層を含み、ポリマーインレイ層の第１の表面上に配置された第１の多層フィルムをさらに含み、前記第１の多層フィルム上に配置された第１のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、層の順序が、ポリマーインレイ層、第１の多層フィルムおよび第１のポリマーオーバーレイ層である多層カードであって、前記第１の多層フィルムが、
（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含み、ベース層の総質量に対して約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層（Ｂ）と、
（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された第１のヒートシール性コポリエスエル層（Ａ１）と、
（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）と
を含み、第１および任意選択の第２のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル（ＣＰA）が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル（ＡＣＰA）から選択され、かつ／または前記ポリエステルベース層（Ｂ）が、前記ベース層（Ｂ）の総質量に基づいて少なくとも約１０質量％の量でコポリエステル（ＣＰB）をさらに含む、多層カード。
【請求項２】
前記第１の多層フィルムが、
（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含み、ベース層の総質量に対して約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層（Ｂ）と、
（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された第１のヒートシール性コポリエスエル層（Ａ１）と、
（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）と
を含み、第１および任意選択の第２のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル（ＣＰA）が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル（ＡＣＰA）から選択され、
好ましくは、前記ポリエステルベース層（Ｂ）が、前記ベース層（Ｂ）の総質量に基づいて少なくとも約１０質量％の量でコポリエステル（ＣＰB）をさらに含む、
請求項１に記載の多層カード。
【請求項３】
前記第１の多層フィルムが、
（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含み、ベース層の総質量に対して約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層（Ｂ）と、
（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された第１のヒートシール性コポリエスエル層（Ａ１）と、
（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）と
を含み、前記ポリエステルベース層（Ｂ）が、前記ベース層（Ｂ）の総質量に基づいて少なくとも約１０質量％の量でコポリエステル（ＣＰB）をさらに含む、請求項１に記載の多層カード。
【請求項４】
前記第１および第２のヒートシール性の層（Ａ１）および（Ａ２）のコポリエステル（ＣＰA）が、独立に、１種の芳香族ジカルボン酸、１種の脂肪族グリコール、および１種の脂環式グリコールのみを含むコポリエステルから選択され、好ましくはテレフタル酸、エチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来するコポリエステルから選択され、好ましくは、脂環式ジオール対脂肪族ジオールのモル比が、３０：７０から３５：６５の範囲である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項５】
前記第１および任意選択の第２のヒートシール性の各層（Ａ１）および（Ａ２）のコポリエステル（ＣＰA）が、第１の芳香族ジカルボン酸、第２の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステル（Ｉ−ＣＰA）から選択される、請求項３に記載の多層カード。
【請求項６】
第１の表面および第２の表面を有するポリマーインレイ層を含み、ポリマーインレイ層の第１の表面上に配置された第１の多層フィルムをさらに含み、前記第１の多層フィルム上に配置された第１のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、層の順序が、ポリマーインレイ層、第１の多層フィルムおよび第１のポリマーオーバーレイ層である多層カードであって、前記第１の多層フィルムが、
（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含み、ベース層の総質量に対して約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層（Ｂ）と、
（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された第１のヒートシール性コポリエスエル層（Ａ１）と、
（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）と
を含み、第１および任意選択の第２のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル（ＣＰA）が、独立に、第１の芳香族ジカルボン酸、第２の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステル（Ｉ−ＣＰA）から選択され、
前記第１の多層フィルムが、２２５℃超、好ましくは２２７〜２３５℃の範囲の温度でヒートセットすることを含む方法によって得られる、
多層カード。
【請求項７】
前記コポリエステル（ＣＰA）が、テレフタル酸、イソフタル酸およびエチレングリコールに由来するコポリエステルから選択され、好ましくは、前記イソフタル酸が、前記コポリエステルの酸分画の約１０〜約２０ｍｏｌ％または約１５〜約２０ｍｏｌ％または約１０〜約１５ｍｏｌ％の量で存在する、請求項５または６に記載の多層カード。
【請求項８】
前記ベース層の結晶性ポリエステル（ＰB）が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリエチレン２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）から選択される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項９】
前記ポリエステルベース層が、１種または複数の芳香族ジカルボン酸ならびに脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールから選択される１種または複数のジオール、ならびに任意選択で１種または複数の脂肪族ジカルボン酸からなる反復単位に由来するコポリエステルＣＰBを含み、好ましくは前記コポリエステルが、（ｉ）第１の芳香族ジカルボン酸、第２の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステルと、（ｉｉ）芳香族ジカルボン酸、脂肪族グリコールおよび脂環式グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステルとから選択される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項１０】
コポリエステルＣＰBが、（ｉ）テレフタル酸、イソフタル酸およびエチレングリコールからなる反復単位に由来するコポリエステルであって、好ましくは前記イソフタル酸が、前記コポリエステルの酸分画の約１０〜約２０ｍｏｌ％または約１５〜約２０ｍｏｌ％または約１０〜約１５ｍｏｌ％の量で存在する、コポリエステルと、（ｉｉ）テレフタル酸、エチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる反復単位に由来するコポリエステルであって、好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノール対エチレングリコールのモル比が、３０：７０から３５：６５の範囲である、コポリエステルとから選択される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項１１】
コポリエステルＣＰBが、前記ベース層（Ｂ）の総質量に基づいて、約７５質量％以下、好ましくは少なくとも約２０質量％、好ましくは少なくとも約３０質量％、好ましくは少なくとも約３５質量％の量で前記ベース層中に存在し、かつ／または前記コポリエステルＣＰBが、第１の芳香族ジカルボン酸、第２の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来し、前記ポリエステルベース層中の前記第２の芳香族ジカルボン酸の総量が、前記ベース層の総質量に対して約３〜約１５質量％である、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項１２】
前記ポリエステルベース層が、コポリエステルエーテルを、好ましくは前記ポリエステルベース層の総質量に対して約０．２〜約１０質量％の量でさらに含む、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項１３】
前記コポリエステルエーテルが、少なくとも１種のポリエステルブロックおよび少なくとも１種のポリエーテルブロックを含み、ポリエステル：ポリエーテルの比が、前記コポリエステルエーテルの２５〜５５：４５〜７５質量％の範囲である、請求項１２に記載の多層カード。
【請求項１４】
前記コポリエステルエーテルが、少なくとも１種の、アルキレンテレフタレートのポリエステルブロックを含み、前記コポリエステルエーテルが、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールおよびポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールから選択されるポリ（アルキレンオキシド）グリコールであるポリエーテルブロックを少なくとも含む、請求項１２または１３に記載の多層カード。
【請求項１５】
前記ポリエステルベース層（Ｂ）が、配向され、好ましくは二軸配向され、かつ／または前記第１のヒートシール性の層および任意選択の第２のヒートシール性の層が非晶質である、請求項１から１４までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項１６】
前記第１の多層フィルムが、共押出された多層フィルムである、請求項１から１５までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項１７】
前記第１の多層フィルムが、不透明であり、好ましくは少なくとも１．０の透過光学濃度（ＴＯＤ）を示す、請求項１から１６までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項１８】
前記第１の多層フィルムが、白色であり、好ましくは少なくとも８５の白色度を示し、かつ／または前記第１の多層フィルムが、９２．００超のＬ＊値、−２．００から−０．５０の範囲のａ＊値、および−４．００から−１．００の範囲のｂ＊値を示す、請求項１から１７までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項１９】
前記二酸化チタンが、ルチル形二酸化チタンである、請求項１から１８までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項２０】
前記ベース層中の二酸化チタンの量が、前記ポリエステル層の総質量に対して、約１０〜約１５質量％の範囲である、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項２１】
前記二酸化チタン粒子が、有機コーティングによってコーティングされ、好ましくは前記有機コーティングが、シランを含まず、またはシランに由来せず、好ましくは前記有機コーティングが、ポリシロキサンではない、またはポリシロキサンを含まない、請求項１から２０までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項２２】
前記有機コーティングが、有機リン化合物である、請求項２１に記載の多層カード。
【請求項２３】
前記二酸化チタン粒子が、アルキルホスホン酸またはアルキルホスホン酸エステルでコーティングされ、前記アルキルホスホン酸が、６〜２２個の炭素原子を含む、請求項１から２２までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項２４】
前記アルキルホスホン酸またはそのエステルが、式Ｐ（Ｒ）（＝Ｏ）（ＯＲ1）（ＯＲ2）［式中、Ｒが、６〜２２個の炭素原子を含むアルキル基またはシクロアルキル基であり、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基である］を有する、請求項２３に記載の多層カード。
【請求項２５】
Ｒ1およびＲ2が、独立に、水素および最大１０個の炭素原子を含むヒドロカルビル基から選択され、好ましくはＲ1およびＲ2が水素である、請求項２４に記載の多層カード。
【請求項２６】
前記アルキルホスホン酸のアルキル基またはＲが、６〜１４個の炭素原子を含み、直鎖状アルキル基である、請求項２３、２４または２５に記載の多層カード。
【請求項２７】
前記アルキルホスホン酸またはそのエステルが、ｎ−オクチルホスホン酸およびそのエステル、ｎ−デシルホスホン酸およびそのエステル、２−エチルヘキシルホスホン酸およびそのエステル、ならびにカンフィルホスホン酸およびそのエステルから選択される、請求項２３、２４、２５または２６に記載の多層カード。
【請求項２８】
前記有機コーティングが、ポリマー有機コーティングである、請求項２１に記載の多層カード。
【請求項２９】
前記二酸化チタン粒子が、ポリマー多塩基酸またはその塩を含む分散剤の存在下で、前記二酸化チタン粒子の等電点より高いｐＨ値（好ましくは７超、好ましくは９〜１１のｐＨ）で水中に二酸化チタン粒子を分散させて、変更された等電点を有する粒子を生成し；分散体のｐＨを９未満だが前記粒子の変更された等電点より高い値に調整し；こうして生成された分散体の存在下で、１種または複数のエチレン性不飽和モノマーを重合し、前記二酸化チタン粒子を、重合したモノマーでコーティングすることによって得られる、請求項２８に記載の多層カード。
【請求項３０】
前記コーティングされた二酸化チタン粒子が、ポリマー多塩基酸またはその塩を含む分散剤から形成されるコヒーレント内部コーティングと、１種または複数のエチレン性不飽和モノマーの重合によって形成される外部コーティングとを含む、請求項２１または２９に記載の多層カード。
【請求項３１】
前記コーティングされた二酸化チタン粒子が、１種または複数のエチレン性不飽和モノマーの重合によって形成されるポリマーコーティングを含み、ポリマー多塩基酸またはその塩を含む分散剤が、重合中に前記ポリマーコーティング中に取り込まれる、請求項２１または２９に記載の多層カード。
【請求項３２】
前記ポリマー多塩基酸が、ポリスルホン酸、ポリホスホン酸およびポリカルボン酸から選択され、好ましくはポリカルボン酸またはその塩から選択される、請求項２９から３１までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項３３】
前記ポリマー多塩基酸が、塩の形態であり、前記酸が、部分的もしくは完全に中和され、かつ／または前記塩が、アルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩である、請求項２９から３２までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項３４】
前記ポリマー多塩基酸が、リグノスルホネート、石油スルホネートおよびポリ（４−スチレンスルホン酸ナトリウム）を含むポリ（スチレンスルホネート）から選択されるポリスルホン酸から選択される、または前記ポリマー多塩基酸が、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸、置換アクリル酸ポリマー、２−アクリルアミド、２−メチルプロパンスルホン酸を含むアクリル酸とスルホン酸誘導体のコポリマーを含むアクリルコポリマーから選択される、請求項３２または３３に記載の多層カード。
【請求項３５】
分散剤の量が、前記二酸化チタン粒子の約０．０５〜約５．０質量％、好ましくは約０．１〜約１．０質量％である、請求項２９から３４までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項３６】
前記エチレン性不飽和モノマーが、水性溶媒中で重合可能であり、好ましくは生成されたポリマーが、水中に不溶性であり、架橋剤によって架橋されていてもよい、請求項２９から３５までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項３７】
前記エチレン性不飽和モノマーが、重合性不飽和基を含む脂肪族および芳香族化合物から選択され、好ましくは前記重合性不飽和基が、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルから選択される、請求項２９から３６までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項３８】
前記エチレン性不飽和モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはその無水物、フマル酸およびクロトン酸から選択される酸性モノマー、ならびにメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびエチルメタクリレートを含む前記酸性モノマーのエステルであり、好ましくは前記エチレン性不飽和モノマーが、スチレン、ビニルトルエン、アルファメチルスチレン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリロニトリル、およびフッ素化アルケン、フッ素化エーテル、フッ素化アクリル酸およびメタクリル酸ならびにこれらのエステルならびにフッ素化複素環式化合物を含むフッ素化モノマーから選択され、好ましくは前記エチレン性不飽和モノマーが、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルから選択され、好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、酢酸ビニルおよびビニルイソブチルエーテルから選択される、請求項２９から３７までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項３９】
前記ポリマー有機コーティングが、好ましくは１種または複数の架橋剤の存在によって、架橋され、好ましくは、前記架橋剤が、二官能性および多官能性エチレン性不飽和モノマーから選択され、好ましくはエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、ジビニルベンゼンおよび１，３−ブタンジオールジメタクリレートから選択され、好ましくは、前記架橋剤の量が、前記エチレン性不飽和モノマーの総質量に基づいて、約１質量％〜約２０質量％、好ましくは約１質量％〜約１０質量％である、請求項２９から３８までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項４０】
前記有機コーティングが、前記二酸化チタンの約０．１〜約２００質量％、好ましくは約０．１〜約１００質量％、約０．５〜約１００質量％、約２．０〜約２０質量％の量で存在する、請求項２１から３９までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項４１】
二酸化チタン粒子対有機コーティングの体積比が、体積によって１：１から１：２５、好ましくは１：２から１：８である、請求項２１から４０までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項４２】
有機コーティングによってコーティングされた前記被覆二酸化チタン粒子が、０．１５〜０．２５μｍの範囲の体積分布中央一次粒径を有する、請求項２１から４１までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項４３】
前記二酸化チタン粒子が無機コーティングを有し、有機コーティングが存在する場合には、前記無機コーティングを有する二酸化チタン粒子上に前記有機コーティングが存在する、請求項１から４２までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項４４】
前記ポリエステルベース層（Ｂ）の厚さが、１００〜３５０μｍの範囲であり、前記第１および第２のヒートシール性の各層（Ａ１）および（Ａ２）の厚さが、約０．５〜約５０μｍの範囲であり、前記ポリエステルベース層（Ｂ）の厚さが、前記第１および第２のヒートシール性の各層（Ａ１）および（Ａ２）の厚さより厚い、請求項１から４３までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項４５】
前記第１の多層フィルムが、以下の特性：
（ｉ）少なくとも２５０％の、前記フィルムの縦および横方向それぞれにおける破断伸び（ＥＴＢ）と、
（ｉｉ）少なくとも５Ｎ／ｃｍ、好ましくは少なくとも１０Ｎ／ｃｍ、好ましくは少なくとも１５Ｎ／ｃｍ、好ましくは少なくとも２５Ｎ／ｃｍの、１００μｍの非被覆ＰＶＣオーバーレイフィルムに対する剥離抵抗と
のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てを示す、請求項１から４４までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項４６】
前記第１の多層フィルムが、少なくとも５Ｎ／ｃｍ、好ましくは少なくとも１０Ｎ／ｃｍ、好ましくは少なくとも１５Ｎ／ｃｍ、好ましくは少なくとも２５Ｎ／ｃｍの、１００μｍの非被覆ＰＶＣオーバーレイフィルムに対する剥離抵抗を示す、請求項１から４５までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項４７】
前記ポリマーインレイ層の第２の表面上に配置される第２の多層フィルムをさらに含み、層の順序が、第２のポリマーオーバーレイ層、第２の多層フィルム、ポリマーインレイ層、第１の多層フィルムおよび第１のポリマーオーバーレイ層であるように、前記第２の多層フィルム上に配置された第２のポリマーオーバーレイ層をさらに含んでもよく、前記第２の多層フィルムが、請求項１から４６までのいずれか１項に記載の第１の多層フィルムの規定によるフィルムであり、前記第１および第２の多層フィルムが、互いに同一であっても異なっていてもよく、好ましくは前記第２の多層フィルムが、前記第１の多層フィルムと同一であり、好ましくは前記第２のポリマーオーバーレイ層が、前記第１のポリマーオーバーレイ層と同一である、請求項１から４６までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項４８】
前記ポリマーインレイ層と前記多層フィルムとの間に介在接着剤層が存在しない、請求項１から４７までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項４９】
ポリマーオーバーレイ層と前記多層フィルムとの間に介在接着剤層が存在しない、請求項１から４８までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項５０】
前記ポリマーインレイ層および前記ポリマーオーバーレイ層が、独立に、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ＰＶＣ、ＡＢＳおよび紙から選択され、好ましくはＰＶＣから選択される、請求項１から４９までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項５１】
前記ポリマーオーバーレイ層が、光学的に透明である、請求項１から５０までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項５２】
前記多層カードが、２５０〜８５０μｍの範囲の厚さを有する、請求項４７から５２までのいずれか１項に記載の多層カード。
【請求項５３】
（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含むポリエステルベース層（Ｂ）であって、前記ベース層の総質量に対して約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層（Ｂ）と、
（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された第１のヒートシール性コポリエステル層（Ａ１）と、
（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）と
を含む多層フィルムであって、
前記第１および任意選択の第２のヒートシール性の各コポリエステル層のコポリエステル（ＣＰA）が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル（ＡＣＰA）から選択され、前記ポリエステルベース層（Ｂ）が、前記ベース層（Ｂ）の総質量に基づいて少なくとも約２０質量％の量のコポリエステル（ＣＰB）をさらに含む、多層フィルム。
【請求項５４】
請求項４もしくは５または請求項４もしくは５に従属する請求項７から４６までのいずれか１項に従ってさらに規定される、請求項５３に記載の多層フィルム。
【請求項５５】
（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含むポリエステルベース層（Ｂ）であって、前記ベース層の総質量に対して約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層（Ｂ）と、
（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された第１のヒートシール性コポリエステル層（Ａ１）と、
（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）と
を含む多層フィルムであって、
前記第１および任意選択の第２のヒートシール性の各コポリエステル層のコポリエステル（ＣＰA）が、独立に、第１の芳香族ジカルボン酸、第２の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステル（Ｉ−ＣＰA）から選択され、
前記多層フィルムが、２２５℃超、好ましくは２２７〜２３５℃の範囲の温度でヒートセットすることを含む方法によって得られる、多層フィルム。
【請求項５６】
請求項７から４６までのいずれか１項に従ってさらに規定される、請求項５５に記載の多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＩＤカード、クレジットカードまたは磁気カードなどの多層カードにおける使用に適した多層フィルムに関し、さらに多層カード自体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステルフィルムは、ＩＤカードまたは磁気カード（クレジットカードなど）、トラベルカードまたはテレホンカードなどのプリペイドカード、および金融取引についての情報を記憶できるカードのような「スマート」カードの製造において広く使用されてきた。このようなカードは、通常、同一または異なるポリマー材料（ポリエステル（ＰＥＴなど）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ＡＢＳ（アクリロニトリルブタジエンスチレン）および紙を含む）の複数のシートで構成される。カードは、典型的には不透明であり、少なくとも１つの不透明層を含む。
米国特許第７，７８５，６８０号および同第７，２３２，６０２号は、ポリエステルベース層、ベース層の第１の側面上に配置されたヒートシール性コポリエスエル層、およびベース層の第２の側面上に配置された印刷可能な層（例としては、インク受理層）を含む多層フィルムを含有する多層カードを開示している。好ましくは、ヒートシール性層のコポリエステルは、テレフタル酸、イソフタル酸（ＩＰＡ）およびエチレングリコール（以下、ＰＥＴ−ＩＰＡコポリエステルと呼ぶ）に由来する。ポリエステルベース層は、使用中にカードが層状に剥離する傾向を低減するために、コポリエステルエーテルを含む。従来のカードでは、前記ヒートシール性コポリエステル層を介して、ポリマーコア層（「インレイ」とも呼ばれる）の片面または両面（典型的には両面）に多層フィルムが接着している（すなわち、食刻／印刷可能な層が露出されている、または外側に面している）。インレイは、典型的にはＰＶＣであるが、例えば、ポリカーボネート、ポリオレフィンまたはＡＢＳであってもよい。しかし、必要な接着性を実現するために、インレイと多層フィルムのヒートシール性コポリエステル層との間に追加の接着剤を介在させる必要があり、カードの製造にかかる複雑さの度合いおよび費用が増す。この追加の接着剤層を省くことが望ましいと考えられる。
【０００３】
米国特許第７，７８５，６８０号および同第７，２３２，６０２号に記載のカードの使用において、好適な印刷技術により印刷可能な層に情報が付与される。次いで、典型的には、印刷後、印刷されたシートからカード形状をパンチングすることによってカードが作製される。カードは、保護カバー層（「オーバーレイ」とも呼ばれる）で仕上げ、印刷可能な層およびその上に含まれる情報に安全性を含む保護をもたらす。オーバーレイは、追加の情報を搬送することができる食刻可能な層、特にレーザーにより食刻可能な層として機能することもできる。レーザーにより食刻する技術および器具は、当該技術分野において周知である。オーバーレイは、典型的にはＰＶＣであるが、例えば、ポリカーボネート、ポリオレフィンまたはＡＢＳであってもよい。必要な接着性を実現するために、オーバーレイと多層フィルムとの間に追加の接着剤を予め介在させる必要があり、これは通常、オーバーレイの一面上の接着剤コーティングによって実現され、カードの製造にかかる複雑さの度合いおよび費用が増す。この追加の接着剤層を省き、特に印刷されたフィルムが比較的低いインク被覆率を占めるカードに、可能な場合、コーティングされていないオーバーレイの使用を可能にすることが好ましいと考えられる。印刷されたフィルムが比較的高いインク被覆率を占めるカードが、それにもかかわらず依然として追加の接着剤層およびコーティングされたオーバーレイの使用を必要とし得るのに対し、例えば無駄を減らし、製造の経済性および効率を改善し、最終使用者の凡用性を改善するために、コーティングされていないオーバーレイとコーティングされたオーバーレイの両方に満足に接着できる多層フィルムを含むカードを製造することが望ましいと考えられる。
【０００４】
さらに、レーザーにより食刻した像の品質（特にその鮮明度または解像度）は、オーバーレイの厚さを増加することによって改善されることが観察された。しかし、より厚いオーバーレイは、剥離抵抗が劣ったカードをもたらす傾向がある。剥離抵抗を維持または改善させながら、レーザーにより食刻した像の鮮明度および解像度を改善することが望ましいと考えられる。
実際に、改善された剥離抵抗は、既存のカードの改善された耐久性および耐タンパー性につながるため、既存のカードの改善された剥離抵抗は、オーバーレイの厚さにいかなる増加を加えようとも、それ自体が重要な目的である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上述の課題の１つまたは複数に対処することである。特に、本発明の目的は、特にカードの耐久性および耐タンパー性を改善し、好ましくはより厚いオーバーレイを使用させて、カード中のレーザーにより食刻された像の品質を改善するために、多層フィルムを含むカードの剥離抵抗を改善することである。さらなる目的は、インレイと多層フィルムとの間の接着結合の強度、また、好ましくは、オーバーレイと多層フィルムとの間の接着結合の強度も増加することである。さらなる目的は、インレイと多層フィルムとの間の追加の接着剤層を省くこと、また、好ましくはオーバーレイと多層フィルムとの間の追加の接着剤層も省くことである。さらなる目的は、コーティングされていないオーバーレイとコーティングされたオーバーレイの両方に十分なまたは改善された接着性および剥離抵抗を与える多層フィルムを提供することである。
また、本発明者らは、上記のそのような従来のカードの剥離抵抗に関して、特に多層フィルムとインレイおよび／またはオーバーレイとの間の接着結合の強度が上述のように増加したとき、不足面は、典型的には、カード中に存在する多層フィルムのポリエステルベース層内にあることも観察した。ポリエステルベース層中の凝集破壊を低減または排除することによって、すなわち、ポリエステルベース層の結合力を強化することによって、剥離抵抗を高めることが望ましいと考えられる。本発明のさらなる目的は、不透明度および白色度などの優れた光学特性を維持しながら、すなわち、カードの光学特性に有意な悪影響を与えずに、カードの剥離抵抗を改善することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、上記の課題の１つまたは複数に対処する。
本発明の第１の態様によれば、第１の表面および第２の表面を有するポリマーインレイ層を含み、ポリマーインレイ層の第１の表面上に配置された多層フィルムをさらに含み、前記多層フィルム上に配置された第１のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、したがって層の順序が、ポリマーインレイ層、多層フィルムおよび第１のポリマーオーバーレイ層である多層カードであって、前記多層フィルムが、
（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含み、ベース層の総質量に対して約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層（Ｂ）と、
（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された第１のヒートシール性コポリエスエル層（Ａ１）と、
（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）と
を含み、第１および任意選択の第２のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル（ＣＰA）が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル（ＡＣＰA）から選択され、かつ／または前記ポリエステルベース層（Ｂ）が、前記ベース層の総質量に基づいて少なくとも約１０質量％の量でコポリエステル（ＣＰB）をさらに含む、多層カードが提供される。
【０００７】
本発明の第２の態様によれば、第１の表面および第２の表面を有するポリマーインレイ層を含み、ポリマーインレイ層の第１の表面上に配置された多層フィルムをさらに含み、前記多層フィルム上に配置された第１のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、したがって層の順序が、ポリマーインレイ層、多層フィルムおよび第１のポリマーオーバーレイ層である多層カードであって、前記多層フィルムが、
（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含み、ベース層の総質量に対して約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層（Ｂ）と、
（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された第１のヒートシール性コポリエスエル層（Ａ１）と、
（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）と
を含み、第１および任意選択の第２のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル（ＣＰA）が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル（ＡＣＰA）から選択され、
好ましくは、前記ポリエステルベース層（Ｂ）が、前記ベース層の総質量に基づいて少なくとも約１０質量％の量でコポリエステル（ＣＰB）をさらに含む、
多層カードが提供される。
【０００８】
本発明の第３の態様によれば、第１の表面および第２の表面を有するポリマーインレイ層を含み、ポリマーインレイ層の第１の表面上に配置された多層フィルムをさらに含み、前記多層フィルム上に配置された第１のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、したがって層の順序が、ポリマーインレイ層、層フィルムおよび第１のポリマーオーバーレイ層である多層カードであって、前記多層フィルムが、
（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含み、ベース層の総質量に対して約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層（Ｂ）と、
（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された第１のヒートシール性コポリエスエル層（Ａ１）と、
（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）と
を含み、前記ポリエステルベース層（Ｂ）が、前記ベース層（Ｂ）の総質量に基づいて少なくとも約１０質量％の量でコポリエステル（ＣＰB）をさらに含み、
好ましくは、第１および任意選択の第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ１）および（Ａ２）それぞれのコポリエステル（ＣＰA）が、第１の芳香族ジカルボン酸、第２の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステル（Ｉ−ＣＰA）から選択される、
多層カードが提供される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の多層カードを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明者らは、本明細書に記載の多層フィルムが、前述の課題の少なくとも１つを克服することを予期せずに発見した。特に、多層フィルムは、多層カードのインレイおよび／またはオーバーレイへの優れた接着によって製造効率および経済が改善され、剥離抵抗が改善されることを示す。本明細書に記載の多層フィルムは、ポリエステルベース層内での優れた結合力により剥離抵抗が改善されることをさらに示す。これによって、多層カードの耐久性、セキュリティ耐性および耐タンパー性が改善される。加えて、オーバーレイへの優れた接着は、より厚いオーバーレイの利用を可能にし、レーザーにより食刻した像の品質を改善させる。その上、本明細書に記載の多層フィルムは、改善された剥離抵抗を実現すると同時に、優れた光学特性を示す。
多層フィルムは、自立フィルムまたはシートであり、支持ベースの不在下で独立して存在できるフィルムまたはシートを意味する。
【００１１】
ポリエステルベース層（Ｂ）は、好ましくは一軸または二軸配向しており、好ましくは二軸配向している。以下に述べるように、配向は、フィルムを一方向または二方向に延伸させることによって達成される。延伸工程は、好ましくは、前記ベース層および前記コポリエステル層を含む多層フィルムで実施する。ヒートシール性コポリエステル層Ａ１およびＡ２は、非晶質の層である。非晶質コポリエステル層は、例えばヒートシール性の層Ａ１およびＡ２のコポリエステルが、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸に由来するとき（以下、コポリエステルＡＣＰAについて記載したように）、これらの層のコポリエステルの固有特性および非晶質性によって実現することができる。あるいは、非晶質コポリエステル層は、ヒートシール性の層Ａ１およびＡ２のコポリエステルの固有特性と、フィルムを製造した方法（例えば、層Ａ１および／またはＡ２中で使用されるコポリエステル（以下、コポリエステルＩ−ＣＰAについて記載したような）が、必ずしも常に非晶質ではないが、製造方法の温度プロフィールによって非晶質になる）との組み合わせによって実現することができ、その結果、当該技術分野で周知であるように、ベース層（Ｂ）のみが、完成した多層フィルム中で配向されるようになる。
【００１２】
多層フィルムを構成するポリエステルは、典型的には、合成直鎖状ポリエステルである。ポリエステルは、好適に熱可塑性のポリエステルである。好適なポリエステルは、１種または複数のジカルボン酸またはその低級アルキル（最大６個の炭素原子）ジエステルと１種または複数のジオールを縮合することによって得られる。ジカルボン酸成分は、少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸を含有し、それらは好ましくは、テレフタル酸（ＴＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、フタル酸、１，４−、２，５−、２，６−または２，７−ナフタレンジカルボン酸であり、好ましくはテレフタル酸または２，６−ナフタレンジカルボン酸、好ましくはテレフタル酸である。ポリエステルは、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、１，１０−デカンジカルボン酸、および脂肪族ジカルボン酸、例えば、コハク酸、グルタル酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸またはピメリン酸などの一般式ＣnＨ2n（ＣＯＯＨ）2（式中、ｎは２〜８である）のものなどのその他のジカルボン酸に由来する１つまたは複数の残基も含み得る。ジオールは、好ましくは、脂肪族および脂環式グリコールから選択される。好ましくは、脂肪族グリコールは、２〜４個の炭素原子を有し、好適には、エチレングリコール（ＥＧ）、１，３−プロパンジオールまたは１，４−ブタンジオールなどの直鎖状ジオールである。好ましくは、脂環式グリコールは、単環、好ましくは６員環、好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を含有する。好ましくは、グリコールは、エチレングリコール（ＥＧ）および１，４−シクロヘキサンジメタノールから選択される。フィルム形成性ポリエステル樹脂（すなわち、以下に詳述するポリエステルおよび／またはコポリエステル）は、多層フィルムの層の主要成分であり、所与の層の総質量の少なくとも５０質量％、好ましくは所与の層の総質量の少なくとも６５質量％、典型的には少なくとも８０質量％、より典型的には少なくとも８５質量％を占める。
【００１３】
ポリエステルベース層（Ｂ）は、好ましくはカルボン酸（好ましくは芳香族ジカルボン酸）および上記のグルコールに由来する結晶性ポリエステル（ＰB）を含む。好ましくは、結晶性ポリエステル（ＰB）は、ジカルボン酸、好ましくは芳香族ジカルボン酸、好ましくはテレフタル酸または２，６−ナフタレンジカルボン酸、好ましくはテレフタル酸のみを含有する。好ましくは、結晶性ポリエステル（ＰB）は、グリコール、好ましくは脂肪族グリコール、好ましくはエチレングリコールのみを含有する。好ましくは、結晶性ポリエステル（ＰB）は、１種の芳香族ジカルボン酸および１種の脂肪族グリコールを含有する。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレン２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、特にＰＥＴは、好ましい結晶性ポリエステル（ＰB）である。結晶性ポリエステル（ＰB）は、上記のその他のジカルボン酸および／またはジオールに由来する１つまたは複数の残基を比較的少量で含有してもよく、このような少量が存在する場合、前記その他のジカルボン酸の総量は、前記ポリエステル（ＰB）の全ジカルボン酸分画の好ましくは１０ｍｏｌ％未満、好ましくは５ｍｏｌ％未満、好ましくは１ｍｏｌ％未満であり、かつ／または前記その他のジオールの総量は、ポリエステル（ＰB）の全ジオール分画の好ましくは１５ｍｏｌ％未満、好ましくは１０ｍｏｌ％未満、好ましくは５ｍｏｌ％未満である。結晶性ポリエステル（ＰB）は、好ましくは、ベース層（Ｂ）の総質量の約１０質量％〜約８５質量％、好ましくはベース層（Ｂ）の総質量の少なくとも約２０質量％、好ましくは少なくとも約３０質量％、好ましくは少なくとも約３５質量％、好ましくは約８０質量％以下、好ましくは約７０質量％以下、好ましくは約６０質量％以下、好ましくは約５０質量％以下、好ましくは約４５質量％以下を占める。
【００１４】
結晶性ポリエステル（ＰB）自体の固有粘度は、好ましくは少なくとも約０．６０、典型的には０．７０以下、典型的には０．６５以下である。
【００１５】
ベース層（Ｂ）は、好ましくは、ベース層（Ｂ）中の結晶性ポリエステル（ＰB）とのブレンドとして添加することが好ましいコポリエステル（ＣＰB；本明細書において「ベース層コポリエステル」と呼ばれる）をさらに含む。本発明者らは、コポリエステルＣＰBの添加が、多層フィルムおよびカードの剥離抵抗を改善し、ベース層（Ｂ）の結合力を増加する、すなわち、ベース層（Ｂ）における凝集破壊を低減または排除することを予期せずに発見した。このコポリエステルＣＰBは、好ましくは、コポリエステルＣＰBが、ベース層（Ｂ）の総質量に基づいて、約７５質量％以下、好ましくは約６０質量％以下、好ましくは約５０質量％以下、好ましくは約４５質量％以下、少なくとも約１０質量％、好ましくは少なくとも２０質量％、好ましくは少なくとも約３０質量％、好ましくは少なくとも約３５質量％の量で存在するように、ベース層（Ｂ）中に存在する。コポリエステルＣＰBは、１種または複数の芳香族ジカルボン酸と、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールから選択される１種または複数のジオールと、任意選択で１種または複数の脂肪族ジカルボン酸と、からなる反復単位に由来し、好ましくは１種または複数の芳香族ジカルボン酸と、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールから選択される１種または複数のジオールと、からなる反復単位に由来し、好ましくは酸および上記グリコールに由来する。したがって、脂肪族グリコールは、好適に直鎖状のＣ2-4ジオールであり、脂環式グリコールは、好適には、単一の６員環を含有する。コポリエステルＣＰBは、好ましくは、（ｉ）第１の芳香族ジカルボン酸、第２の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステルと、（ｉｉ）芳香族ジカルボン酸、脂肪族グリコールおよび脂環式グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステルと、から選択され、好ましくは、第１の芳香族ジカルボン酸、第２の芳香族ジカルボン酸、および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステルから選択される。コポリエステルＣＰBは、好ましくは、（ｉ）ＴＡ、ＩＰＡおよびＥＧからなる反復単位に由来するコポリエステルと、（ｉｉ）ＴＡ、ＥＧおよびＣＨＤＭからなる反復単位に由来するコポリエステルと、から選択され、好ましくは、ＴＡ、ＩＰＡおよびＥＧからなる反復単位に由来するコポリエステルから選択される。複数のタイプの該コポリエステルＣＰBがベース層中に存在し得るが、好ましくは２つ以下のタイプの該コポリエステルＣＰBがベース層中に存在し得、タイプ（ｉ）およびタイプ（ｉｉ）のコポリエステルは両方とも、ベース層中に存在し得る。コポリエステルが、第１の芳香族ジカルボン酸（好ましくはＴＡ）、第２の芳香族ジカルボン酸（好ましくはＩＰＡ）、および脂肪族グリコール（好ましくはＥＧ）からなる反復単位に由来する場合、第２の芳香族ジカルボン酸は、好ましくは、コポリエステルの酸分画の約５〜約３０ｍｏｌ％、好ましくは約１０〜約２５ｍｏｌ％、好ましくは約１０〜約２０ｍｏｌ％の量、または別の好ましい実施形態では約１０〜約１５ｍｏｌ％の量で存在する。コポリエステルＣＰBが、ＴＡ、ＥＧおよびＣＨＤＭからなる反復単位に由来する場合、コポリエステ���は、好ましくは、第１および第２のヒートシール性の層（Ａ１）および（Ａ２）のための下記のもの（コポリエステルＡＣＰAと呼ぶ）から選択され、第１および第２のヒートシール性の層（Ａ１）および（Ａ２）の前記コポリエステルと同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは同一である。コポリエステルＣＰBは、ポリエーテルセグメントを含まない、すなわち、コポリエステルエーテルではないことが理解される。
【００１６】
コポリエステルＣＰBは、第１の芳香族ジカルボン酸、第２の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来する、好ましくはＴＡ、ＩＰＡおよびＥＧ由来のコポリエステルであり、ポリエステルベース層中の前記第２の芳香族ジカルボン酸（好ましくはＩＰＡ）の総量は、ベース層の総質量に対して、好ましくは約３〜約１５質量％、好ましくは約５〜約１０質量％、好ましくは約７〜約９質量％である。
コポリエステルＣＰB自体の固有粘度は、好ましくは、少なくとも約０．６５、好ましくは０．７０以下である。
特にコポリエステルＣＰBが、第１の芳香族ジカルボン酸、第２の芳香族ジカルボン酸、および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するとき、コポリエステルＣＰBは、好ましくは、前記結晶性ポリエステルＰBより低い融点を有し、好ましくは、コポリエステルＣＰBの融点は、前記結晶性ポリエステルＰBより少なくとも約１０℃、好ましくは少なくとも約２５℃、好ましくは少なくとも約４０℃低い融点を有し、前記結晶性ポリエステルＰBより好ましくは約６０℃以下、好ましくは約５０℃以下低い融点を有する。
【００１７】
ベース層（Ｂ）は、好ましくは、コポリエステルエーテルを含む。コポリエステルエーテルは、好ましくは、ブロックコポリマーである。ブロックコポリエステルエーテルは、米国特許第７，２３２，６０２号に記載されるように、少なくとも１種のポリエステルブロック（本明細書では、「ハードセグメント」と呼ぶ）および少なくとも１種のポリエーテルブロック（本明細書では、「ソフトセグメント」と呼ぶ）を主に含む。コポリエステルエーテル中のハードブロック対ソフトブロックの比は、コポリエステルエーテルの質量％により、好ましくは、１０〜９５：５〜９０、より好ましくは２５〜５５：４５〜７５、特に３５〜４５：５５〜６５（ハード：ソフト）の範囲である。
【００１８】
コポリエステルエーテルのハードポリエステルブロックは、１種または複数のジカルボン酸またはそのエステル誘導体もしくはその誘導体を形成するエステルと１種または複数のグリコールとの縮合によって好適に形成される。ジカルボン酸またはその誘導体は、脂肪族、脂環式または芳香族であってもよい。好適な脂肪族または脂環式ジカルボン酸としては、１，３−または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、炭酸、シュウ酸およびアゼライン酸が挙げられる。芳香族ジカルボン酸が好ましく、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ビ安息香酸およびナフタレンジカルボン酸、ならびにこれらのジメチル誘導体が挙げられる。グリコール成分も、脂肪族、脂環式または芳香族であってもよい。グリコールは、好ましくは、脂肪族または脂環式である。好適なグリコールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。テレフタル酸は、好ましい芳香族ジカルボン酸である。ブチレングリコールは、好ましいグリコールである。ポリエステルブロックは、好適には、少なくとも１種のアルキレンテレフタレート、例えばエチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレートおよび／またはヘキシレンテレフタレートを主に含む（好ましくはこれらからなる）。ブチレンテレフタレートが特に好ましい。ポリエステルブロックの分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１５，０００未満、より好ましくは４４０〜１０，０００、特に６６０〜３０００、とりわけ８８０〜１５００の範囲である。分子量の決定は、２本のＧＰＣ  Ｕｌｔｒａｓｔｙｒａｇｅｌカラム、１０3および１０4Å（５μｍ混合、３００ｍｍ×１９ｍｍ、Ｗａｔｅｒｓ  Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ））および移動相ＴＨＦを備えたヒューレットパッカード製の１０５０シリーズＨＰＬＣシステム上で実施してもよい。分子量は、ポリスチレン標準物質の保持時間と比較することによって計算する。
【００１９】
コポリエステルエーテルのソフトポリエーテルブロックは、エチレングリコール、１，２−または１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの１種または複数のグリコールから好適に形成されるポリマーグリコールである。ポリエーテルブロックは、好ましくは、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール、例えばポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（１，２−および１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ならびにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダムまたはブロックコポリマーである。ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールは、ポリエーテルブロックの好ましい成分である。ポリエーテルブロック（好ましくはポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール）の分子量（Ｍｗ；上記の通りに測定）は、好ましくは３５０〜１０，０００、より好ましくは６００〜５０００、特に９００〜２０００、とりわけ１２００〜１８００の範囲である。特に好ましい実施形態では、コポリエステルエーテルは、ポリエーテルブロックとして、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールとポリ（プロピレンオキシド）グリコールとの混合物を、好適には１〜２０：１、好ましくは５〜１５：１、より好ましくは８〜１２：１の比で含む。ポリ（プロピレンオキシド）グリコールの分子量（Ｍｗ；上記の通りに測定）は、好ましくは１０００〜５０００、より好ましくは２０００〜３０００の範囲である。
【００２０】
コポリエステルエーテルは、従来の重合技術によって調製することができる。コポリエステルエーテルは、好ましくは、フィルム形成の前および／またはベース層（Ｂ）の組成物中の取り込み前に乾燥させる。コポリエステルエーテルは、単離して乾燥してもよいが、ベース層の１つ以上の他の成分と混合した後で乾燥してもよい（例えば、（以下で論述する）ベース層中に存在する任意の乳白剤と混合した後で乾燥してもよい）。コポリエステルエーテルは、従来の手段、例えば、高温、真空下の、流動床中で、もしくはオーブン中で、または不活性ガス、例えば窒素に通過させることによって乾燥してもよい。フィルム形成ベース層組成物の押出成形の前のコポリエステルエーテルの含水量は、好ましくは約０〜約８００ｐｐｍ、好ましくは約２５〜約６００ｐｐｍ、より好ましくは約５０〜約４００ｐｐｍ、特に約１００〜約３００ｐｐｍ、とりわけ約１５０〜約２５０ｐｐｍの範囲である。
ベース層（Ｂ）中に存在するコポリエステルエーテルの量は、ベース層（Ｂ）の総質量に対して、好ましくは０．２〜３０、好ましくは１〜２０、好ましくは１〜１５、好ましくは１〜１２、好ましくは１〜１０質量％の範囲、好ましくは少なくとも３、特に少なくとも５、好ましくは少なくとも６質量％である。
【００２１】
コポリエステルエーテルは、好ましくは、２００ＭＰａ以下、より好ましくは５０〜１００ＭＰａの範囲の曲げ率（ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って２３℃で測定する）を有する。加えて、好ましいコポリエステルエーテルは、６０以下、特に３５〜４５の範囲のショアー硬さ（ＤＩＮ５３５０５に準拠したＤスケール上、２３℃で測定する）を有する。
本発明の第２の態様において、また、任意選択で本発明の第１および第３の態様において、第１および第２のヒートシール性の各層（Ａ１）および（Ａ２）は、独立に脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸に由来する、好ましくは芳香族ジカルボン酸および上記ジオールに由来する非晶質コポリエステルから選択される非晶質コポリエステル（ＡＣＰA）を含む。好ましくは、非晶質コポリエステルＡＣＰAは、１種のみの芳香族ジカルボン酸、好ましくはテレフタル酸を含有する。好ましい脂肪族グリコールは、エチレングリコールおよびブタンジオール、より好ましくはエチレングリコールである。好ましくは、非晶質コポリエステルＡＣＰAは、１種のみの脂肪族グリコール、好ましくはエチレングリコールを含有する。好ましい脂環式グリコールは、１，４−シクロヘキサンジメタノールである。好ましい非晶質コポリエステルＡＣＰAは、１種のみの脂環式ジオール、好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノールを含有する。好ましい非晶質コポリエステルＡＣＰAは、テレフタル酸、エチレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールに由来する。脂環式ジオール対脂肪族ジオールの好ましいモル比は、１０：９０〜７０：３０、好ましくは１０：９０〜６０：４０の範囲、好ましくは２０：８０〜４０：６０、より好ましくは１０：９０〜６０：４０の範囲、好ましくは２０：８０〜４０：６０、より好ましくは３０：７０〜３５：６５の範囲である。したがって、非晶質コポリエステルＡＣＰAのグリコール分画は、１０〜７０ｍｏｌ％、好ましくは１０〜６０ｍｏｌ％、好ましくは２０〜４０ｍｏｌ％、好ましくは３０〜３５ｍｏｌ％の脂環式ジオールおよび３０〜９０ｍｏｌ％、好ましくは４０〜９０ｍｏｌ％、好ましくは６０〜８０ｍｏｌ％、好ましくは６５〜７０ｍｏｌ％の脂肪族ジオールを含む。好ましい実施形態において、このコポリエステルは、テレフタル酸のコポリエステルであり、ここで、グリコール分画は、約３３ｍｏｌ％の１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび約６７ｍｏｌ％のエチレングリコールを含む。このようなポリマーの例としては、Ｓｋｙｇｒｅｅｎ（商標）Ｓ２００８もしくはＰＮ１００（ＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）またはＰＥＴＧ（商標）６７６３（Ｅａｓｔｍａｎ）があり、これは、テレフタル酸のコポリエステルならびに約３３％の１，４−シクロヘキサンジメタノールおよび約６７％のエチレングリコールを含むグリコール分画を含み、常に非晶質である。コポリエステルは、上記のその他のジカルボン酸および／またはジオールに由来する１つまたは複数の残基を比較的少量で含んでもよく、このような少量が存在する場合、前記その他のジカルボン酸の総量は、コポリエステルの全ジカルボン酸分画の好ましくは１０ｍｏｌ％未満、好ましくは５ｍｏｌ％未満、好ましくは１ｍｏｌ％未満であり、かつ／または前記その他のジオールの総量は、コポリエステルの全ジオール分画の好ましくは１０ｍｏｌ％未満、好ましくは５ｍｏｌ％未満、好ましくは１ｍｏｌ％未満である。第１のヒートシール性の層（Ａ１）のコポリエステルは、第２のヒートシール性の層（Ａ２）のコポリエステルと同一であって���異なっていてもよいが、好ましくは同一のコポリエステルを第１および第２のヒートシール性の層（Ａ１）および（Ａ２）に使用する。対称的な層状構造が好ましい。ベース層（Ｂ）がコポリエステルＣＰB（上記の通り）を含む場合、コポリエステルＣＰBは、第１および第２のヒートシール性の層（Ａ１）および（Ａ２）の片方または両方（好ましくは両方）の非晶質コポリエステルＡＣＰAと同一または異なる非晶質コポリエステルであってもよい。
【００２２】
ヒートシール性の各層（Ａ１）および（Ａ２）を製造するための原料である非晶質コポリエステルＡＣＰAの固有粘度（ＩＶ）は、好ましくは少なくとも約０．６５、好ましくは少なくとも約０．６８、好ましくは少なくとも約０．７０であり、好ましくは約０．８５以下、好ましくは約０．８０以下である。ＩＶが高すぎる場合、これは不良のフィルムプロフィールならびにフィルムの加工および製造における難題を引き起こすおそれがある。
【００２３】
ヒートシール性の各層（Ａ１）および（Ａ２）は、独立に、２種以上の前記非晶質コポリエステルＡＣＰAのブレンド（典型的には、前記コポリエステルのうち２種のみのブレンド）を含んでもよく、前記非晶質コポリエステルはそれぞれ、好ましくは、上記のカルボン酸およびグリコールに由来する。ブレンド中の非晶質コポリエステルは、コポリエステルの各ＩＶが異なるように、任意選択で同じモル比のコモノマーを有する、同一のカルボン酸およびグリコールに由来してもよい。したがって、ヒートシール性の各層（Ａ１）および（Ａ２）は、独立に、第１の芳香族ジカルボン酸ならびに第１および第２のグリコールを含む第１の非晶質コポリエステルＡＣＰA、例えばＴＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭと、同一のモノマー単位を含む第２の非晶質コポリエステルＡＣＰAとを含んでもよく、第１のコポリエステルは、比較的高いＩＶを有し、第２のコポリエステルは、比較的低いＩＶを有する。非晶質コポリエステルＡＣＰAのブレンドを使用する場合、第１および第２のヒートシール性の層（Ａ１）および（Ａ２）中で同一のブレンドを使用することが好ましい。
【００２４】
本発明の第３の態様の好ましい実施形態において、また、任意選択で本発明の第１の態様において、ポリエステルベース層（Ｂ）が、少なくとも約１０％ｗ／ｗのコポリエステル（ＣＰB）を含む場合、第１および第２のヒートシール性の各層（Ａ１）および（Ａ２）のコポリエステル（ＣＰA）は、第１の芳香族ジカルボン酸、第２の芳香族ジカルボン酸および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステル（本明細書においてＩ−ＣＰAと呼ばれる）から選択され、好ましくは、前記第１の芳香族ジカルボン酸、前記第２の芳香族ジカルボン酸および前記脂肪族グリコールは、上記の酸およびグリコールから選択され、好ましくは、前記第１の芳香族ジカルボン酸はＴＡであり、前記第２の芳香族ジカルボン酸はＩＰＡであり、前記脂肪族グリコールはＥＧであり、好ましくは、第２の芳香族ジカルボン酸は、コポリエステルの酸分画の約５〜約３０ｍｏｌ％、好ましくは約１０〜約２５ｍｏｌ％、好ましくは約１０〜約２０ｍｏｌ％、好ましくは約１５〜約２０ｍｏｌ％の量で存在する。コポリエステルＩ−ＣＰAは、ポリエーテルセグメントを含有しない、すなわち、コポリエステルエーテルではないことが理解されよう。コポリエステルＩ−ＣＰA自体の固有粘度は、好ましくは少なくとも約０．６５、好ましくは０．７０以下である。コポリエステルＩ−ＣＰAは、前記結晶性ポリエステルＰBより低い融点を有し、好ましくは、コポリエステルＩ−ＣＰAの融点は、前記結晶性ポリエステルＰBの融点より少なくとも約１０℃、好ましくは少なくとも約２５℃、好ましくは少なくとも約４０℃低く、前記結晶性ポリエステルＰBの融点より好ましくは約６０℃以下、好ましくは約５０℃以下低い。コポリエステルＩ−ＣＰAは、コポリエステルＣＰBと同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一である。
【００２５】
本発明の第４の態様によれば、第１の表面および第２の表面を有するポリマーインレイ層を含み、ポリマーインレイ層の第１の表面上に配置された多層フィルムをさらに含み、前記多層フィルム上に配置された第１のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、したがって層の順序が、ポリマーインレイ層、多層フィルムおよび第１のポリマーオーバーレイ層である多層カードであって、前記多層フィルムが、
（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含み、ベース層の総質量に対して約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含むポリエステルベース層（Ｂ）、
（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された第１のヒートシール性コポリエスエル層（Ａ１）、および
（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）を含み、
第１および任意選択の第２のヒートシール性の各コポリエステル層のコポリエステル（ＣＰA）が、独立に、前記コポリエステルＩ−ＣＰAから選択され、
多層フィルムが、２２５℃超、好ましくは２２７〜２３５℃の範囲の温度でヒートセットすることを含む方法によって得られる、
多層カードが提供される。
【００２６】
ヒートシール性の各層（Ａ１）または（Ａ２）のコポリエステル（ＣＰA）は、層の主成分であり、層の総質量の少なくとも５０質量％、好ましくは層の総質量の少なくとも６５質量％、好ましくは少なくとも８０質量％、好ましくは少なくとも９０質量％、より典型的には少なくとも９５質量％を構成する。
多層フィルムは、前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された第１のヒートシール性コポリエステル層（Ａ１）と、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）と、を含む。これは、特に、本発明の第１、第２および第３の態様に関してそのとおりであり、特にヒートシール性コポリエステル（ＣＰA）は、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル（ＡＣＰA）から選択される。
【００２７】
代替の実施形態において、ポリエステルベース層の第２の表面上の任意選択の第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）は存在せず、これらの実施形態では、アクリルインク受容層は、好適には、ポリエステルベース層の第２の表面上に配置される。このような実施形態において、これは、下記の多層カード中のポリマーオーバーレイ層に向かって配置されたポリエステルベース層の第２の表面であり、これは、下記の多層カード中のポリマーインレイ層に向かって配置されたポリエステル層および第１のヒートシール性層（Ａ１）の第１の表面である。これらの実施形態において、カードは、接着剤をコーティングしたポリマーオーバーレイ層を好適に含む。アクリルインク受容層は、アクリル樹脂を含み、これは、少なくとも１種のアクリルおよび／またはメタクリル成分を含む樹脂を意味する。好適なアクリル層および樹脂は、米国特許第７７８５６８０号で開示されており、この開示内容は、参照により本明細書に組み込まれる。好ましいアクリル樹脂は、３つの成分に由来し、３５〜６０ｍｏｌ％のアクリル酸エチル、３０〜５５ｍｏｌ％のメタクリル酸メチルおよび２〜２０ｍｏｌ％のアクリルアミドまたはメタクリルアミドを含み、好ましくはアクリル酸エチル／メタクリル酸メチル／アクリルアミドまたはメタクリルアミドのおおよそのモル比は、それぞれ４６／４６／８％を占め、好ましくは、ポリマーは、例えば、好ましくは約２５質量％のアクリル樹脂モノマーの量の、好適な架橋剤、好ましくはメチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂の存在下で、熱硬化性である。
【００２８】
上記ポリエステルの形成は、一般的には最大約２９５℃の温度での縮合またはエステル交換による公知の方法で好都合に達成される。好ましい実施形態において、当該技術分野において周知の従来技術を使用した、例えば窒素流動床またはロータリー真空乾燥機を使用した真空流動床などの流動床を使用した固体重合を用いて結晶性ポリエステルの固有粘度を所望の値まで高めることができる。ポリマーおよびフィルムの製造の以下の説明において、用語「ポリエステル」は「コポリエステル」を含むことが理解されよう。
本明細書に記載の多層ポリエステルフィルムの形成は、当該技術分野において周知の共押出、積層および塗布技術を含む従来技術によって、最も好ましくは共押出によって達成され得る。一般的な用語では、共押出法は、各ポリエステル組成物をマルチオリフィスダイの独立したオリフィスに通して共押出した後、依然として溶融している層を統合する工程、または好ましくは単一チャンネル共押出によって、各ポリエステル溶融流を、先ずチャンネル内で合流させ、その後、混ぜていない層流の条件下でダイオリフィスから一緒に押し出すことによって積層フィルムを生成する工程を含む。したがって、多層フィルムは、好ましくは、共押出された多層フィルムであり、すなわち、ポリエステルベース層（Ｂ）ならびにヒートシール性コポリエステル層（Ａ１）および（Ａ２）が共押出される。押出は、一般的に、約２５０〜約３００℃の範囲内の温度で実施され、後続して押出物をクエンチし、クエンチした押出物を配向させる。好ましくは、ヒートシール性の層（Ａ１）および（Ａ２）を形成する非晶質コポリエステルは、ベース層（Ｂ）を形成するポリエステルの押出に使用した温度より低温で押出する。好ましくは、非晶質コポリエステルは、約２５０〜約２９０℃、好ましくは約２８０℃以下、好ましくは約２６５〜約２７５℃の温度で押出する。好ましくは、ベース層（Ｂ）を形成するポリエステルは、約２７０〜約３００℃、好ましくは約２６０〜約２８０℃の温度で押出する。
【００２９】
配向は、配向したフィルムを生成するための当該技術分野において公知の任意の方法、例えば管状またはフラットフィルム法によって達成され得る。二軸配向は、機械的および物理的性質の満足な組み合わせを実現するように、フィルムの平面中に２本の互いに垂直な方向を引くことによって達成される。管状法では、同時二軸配向は、熱可塑性ポリエステル管を押し出し、後続してクエンチし、再加熱し、次いで内部ガス圧によって膨張させて横軸配向を誘導し、縦軸配向を誘導する速度で引っ込めることによって達成され得る。好ましいフラットフィルム法では、フィルム形成性ポリエステルを、スロットダイに通して押し出し、チルド鋳造ドラム上で急速にクエンチし、ポリエステルを確実に非晶質状態までクエンチする。次いでポリエステルのガラス転移温度より高い温度で少なくとも一方向にてクエンチした押出物を延伸することによって配向を達成する。平らなクエンチした押出物を先ず一方向、通常、縦方向（すなわち、フィルム延伸機に通して前方向）に、次いで横方向に延伸することによって連続配向が達成され得る。押出物の前方延伸は、回転ロールセット上でまたは二組のニップロール間で横延伸して好都合に達成され、次いで幅出し機で達成される。延伸は、一般的に、配向フィルムの寸法が、元の寸法のまたは各延伸方向の２〜５、より好ましくは２．５〜４．５倍になるように達成される。典型的には、延伸は、ポリエステルのＴｇより高い温度、好ましくはＴｇより約１５℃高い温度で達成される。一方向のみの配向が必要とされる場合、より高い延伸倍率（例えば、最大約８倍）を用いてもよい。バランスのとれた性質が望まれる場合には好ましいが、機械中で均等にかつ横方向に延伸する必要はない。
【００３０】
延伸フィルムは、ポリエステルのガラス転移温度より高温だが、その融点より低温での寸法支持下でヒートセットし、ポリエステルの所望の結晶化を誘発させることによって寸法安定化できる、また、寸法安定化することが好ましい。
ヒートセットの間、「トーイン」として知られる手順によって少量の横方向（ＴＤ）の寸法緩和を実施してもよい。トーインは、２〜４％桁の寸法縮小を要し得るが、低い線張力が必要とされ、フィルム制御および巻きが問題になってくるため、プロセスまたは縦方向（ＭＤ）における類似の寸法緩和の実現は困難である。実際のヒートセットの温度および時間は、フィルムの組成およびその所望の最終熱収縮に応じて変動するが、フィルムの引き裂き抵抗などの靭性を実質的に劣化させないように選択すべきである。これらの制約の範囲内で、約１８０〜２４５℃、好ましくは少なくとも約２００℃、好ましくは少なくとも約２１０℃、好ましくは少なくとも約２１５℃、好ましくは少なくとも約２２０℃、好ましくは２２５℃超、好ましくは約２３５℃以下のヒートセット温度が一般的に望ましい。好ましい実施形態において、ヒートセット温度は、約２２７℃〜約２３５℃、好ましくは約２２８〜約２３２℃の範囲内である。驚くべきことに、本発明者らは、より高いヒートセット温度が、層間剥離性能を改善することを発見した。ヒートセット後、典型的には、ポリエステルの所望の結晶化度を誘発するために、フィルムを急速にクエンチする。
【００３１】
フィルムは、インライン緩和段階によってさらに安定化することができる。あるいは、緩和処置は、オフラインで実行できる。この追加の工程では、フィルムを、ヒートセット段階の温度より低温で加熱して、ＭＤおよびＴＤ張力をかなり低減する。フィルムが受ける張力は低張力であり、フィルム幅１ｍ当たり、典型的には５ｋｇ未満、好ましくは３．５ｋｇ未満、より好ましくは１〜約２．５ｋｇの範囲、典型的には１．５〜２ｋｇの範囲である。フィルム速度を制御する緩和プロセスの場合、フィルム速度の低下（したがって、歪みの緩和）は、典型的には０〜２．５％、好ましくは０．５〜２．０％の範囲である。熱安定化工程の間、フィルムの横寸法は増加しない。熱安定化工程に用いる温度は、最終フィルムの特性の所望の組み合わせに応じて変動し得、高温は、良好な、すなわち、より低い残留収縮特性をもたらす。１３５〜２５０℃、好ましくは１５０〜２３０℃、より好ましくは１７０〜２００℃の温度が一般的に望ましい。加熱の継続時間は、使用した温度によって決まるが、典型的には１０〜４０秒の範囲であり、２０〜３０秒の継続時間が好ましい。熱安定化プロセスは、平らかつ縦の構成ならびに別々のプロセス工程としての「オフライン」またはフィルム製造方法の延長としての「インライン」のいずれかを含む、さまざまな方法によって実施することができる。こうして加工されたフィルムは、このような後ヒートセット緩和なしで製造したものより小さな熱収縮を示す。
【００３２】
多層フィルム（好ましくはベース層（Ｂ））は、好ましくは、不透明であり、光に対して実質的に不浸透性であることを意味し、少なくとも０．３、好ましくは少なくとも０．４、好ましくは少なくとも０．５、好ましくは少なくとも０．６、好ましくは少なくとも０．８、好ましくは少なくとも１．０、好ましくは０．６〜２．０、より好ましくは０．８〜２．０、特に１．０〜２．０の範囲の透過光学濃度（ＴＯＤ）を示す。光学濃度は、厚さによって変動することが理解されよう。厚さ１５０μｍ以上のフィルムは、好ましくは、少なくとも１．０の光学濃度を示し、厚さ２５０μｍ以上のフィルムは、好ましくは、少なくとも１．７の光学濃度を示す。
【００３３】
多層フィルム（好ましくはベース層（Ｂ））は、好ましくは白色であり、好適には、本明細書において記載したように測定した場合、少なくとも６０、好ましくは少なくとも８５、好ましくは少なくとも９０、好ましくは少なくとも９２、好ましくは少なくとも９４、典型的には約１２０以下、より好ましくは９０〜１０５、特に９５〜１０５、とりわけ９７〜１０３単位の範囲の白色度を示す。
多層フィルム（好ましくはベース層（Ｂ））は、好ましくは、本明細書に記載したように測定した場合、以下のＬ＊、ａ＊およびｂ＊の実験室ＣＩＥ色座標値を有する。Ｌ＊値は、好適には８５．００超、好ましくは９０．００、好ましくは９２．００超、好ましくは９３．００超、典型的には９０．００〜１００．００、より典型的には９２．００〜９９．００、好ましくは９２．００〜９７．００、より好ましくは９２．００〜９５．００の範囲である。ａ＊値は、好ましくは−２．００から−０．５０、好ましくは−１．６０から−０．５０の範囲である。ｂ＊値は、好ましくは−４．００から−１．００の範囲である。
【００３４】
多層フィルム（好ましくはベース層（Ｂ））は、好ましくは、本明細書において記載したように測定した場合、３以下、より好ましくは−１０から０、特に−８から−３、とりわけ−７から−５の範囲の黄色度を示す。
多層フィルムは、乳白剤を多層フィルムの１つまたは複数の層の中へ、特にポリエステルベース層（Ｂ）中へ取り込むことによって好都合に不透明になる。第１および第２のヒートシール性の層（Ａ１）および（Ａ２）は、典型的には不透明ではなく、これらは典型的には、不透明度を付与するのに有効な量の乳白剤を含まない。乳白剤は、好ましくは、微粒子無機フィラーから選択される。好ましくは、乳白剤は、白色剤としても機能する。
不透明なポリエステル層を生成するのに適した微粒子無機フィラーとしては、従来の無機顔料およびフィラー、特に金属または半金属酸化物、例えばアルミナ、チタニア、タルクおよびシリカ（特に沈降または珪藻シリカおよびシリカゲル）、焼成チャイナクレー、およびアルカリ金属塩（カルシウムおよびバリウムの炭酸塩および硫酸塩など）が挙げられる。微粒子無機フィラーは、好ましくは、非空隙形成型である。好適な微粒子無機フィラーは、均一であってよく、本質的に単一フィラー物質または化合物（単独の二酸化チタンなど）からなる。あるいは、少なくともある割合のフィラーは不均一であってもよく、主なフィラー物質は、追加の調整用成分と関連する。例えば、主なフィラー粒子は、顔料、石鹸、界面活性剤、カップリング剤またはその他の調整剤などの表面調整剤で処理して、フィラーが層のポリエステルに適合する程度に促進または変更することができる。
【００３５】
好ましくは、不透明なポリエステル層は、０〜１５、より好ましくは０．０１〜１０、特に０．０５〜５、とりわけ０．１〜１体積％の範囲の空隙形成度を有する。したがって、不透明なポリエステル層は、好ましくは、実質的に空隙を含まない。言い換えれば、非空隙形成型の乳白剤が好ましい。空隙形成度は、例えば、走査電子顕微鏡法を用いてフィルムを区分し、画像解析によって空隙を測定することによって、決定することができる。
ポリエステルベース層（Ｂ）の密度は、好ましくは１．２〜１．５、より好ましくは１．３〜１．４５、特に１．３５〜１．４の範囲である。
個々のまたは主な無機フィラー粒子は、好適には、０．０５〜０．４０μｍ、好ましくは０．１０〜０．２５μｍ、好ましくは０．１５〜０．２５μｍの範囲の体積分布中央粒径（下記）を有する。典型的には、主な無機フィラー粒子は集合して、複数の無機フィラー粒子を含む集合体または塊を形成する。主な無機フィラー粒子の集合プロセスは、フィラーの実際の合成の間ならびに／またはポリエステルおよびフィルムの製造方法の間に生じ得る。集合した無機フィラー粒子は、好ましくは、レーザー回折によって決定した体積分布中央粒径（「Ｄ（ｖ、０．５）」値と呼ぶことが多い、体積％を全粒子の直径に関連付けた累積分布曲線上で読み取った、全粒子の体積の５０％に対応する当量球径）が、０．３〜１．５μｍ、より好ましくは０．４〜１．２μｍ、特に０．５〜０．９μｍの範囲である。好ましくは少なくとも９０体積％、より好ましくは少なくとも９５体積％の無機フィラー粒子は、体積分布中央粒径±０．８μｍ、特に±０．５μｍ、特に±０．３μｍの範囲内である。フィラー粒子の粒径は、電子顕微鏡、コールター・カウンター、沈降分析および静的または動的光散乱によって測定してもよい。レーザー光回折（フラウンホーファー回折）に基づく技術が好ましい。特に好ましい方法は、Ｍａｌｖｅｒｎ製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（例えば、３０００）を利用する。中央粒径は、選択した粒径の下の粒子体積のパーセンテージを表し、５０パーセンタイル値を測定する累積分布曲線をグラフ化することによって決定することができる。
【００３６】
ポリエステル層（好ましくはベース層（Ｂ））に取り入れる微粒子無機フィラーの量は、ポリエステル層の総質量に対して、好ましくは約５〜約２５、好ましくは約８〜約２０、好ましくは約１０〜約１８、好ましくは約１０〜約１５質量％の範囲である。
本発明者らは、ルチル形二酸化チタンが、驚くほど良好な特性、すなわち、優れた剥離抵抗、ポリエステルベース層の結合力の改善、したがって優れた耐タンパー性をもたらすという点で、驚くほど有利な乳白剤であることを発見した。
好ましくは、二酸化チタン粒子（特にルチル形二酸化チタン粒子）は、有機コーティングでコーティングされる。
有機コーティングは、好ましくは、前記二酸化チタン粒子上に均一にコーティングされる。有機コーティングは、好ましくは、前記二酸化チタン粒子上に離散的にコーティングされる。したがって、二酸化チタン粒子をコーティングする有機材料は、好適にはフィルム形成性有機材料である。
好ましくは、有機コーティングは、シランを含まない、またはシランに由来しない。
【００３７】
有機コーティングは、ポリシロキサンではなく、好ましくはポリシロキサンを含まない。
第１の好ましい実施形態（本明細書では実施形態Ａと呼ぶ）において、有機コーティングは、有機リン化合物である。
好ましくは、二酸化チタン粒子は、アルキルリン酸またはアルキルリン酸エステルでコーティングされ、このアルキルリン酸は、６〜２２個の炭素原子を含有する。
アルキルリン酸またはそのエステルは、好ましくは、式Ｐ（Ｒ）（＝Ｏ）（ＯＲ1）（ＯＲ2）［式中、Ｒは、６〜２２個の炭素原子を含むアルキル基またはシクロアルキル基であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基である］で表される。
【００３８】
Ｒ1およびＲ2が両方とも水素のとき、化合物はアルキルリン酸である。Ｒ1およびＲ2のうち少なくとも片方がヒドロカルビル基のとき、式は、アルキルリン酸エステルを表す。
好ましくは、Ｒは６〜１４個の炭素原子を含む。
好ましくは、Ｒは直鎖状アルキル基である。しかし、分枝鎖アルキルリン酸およびそのエステルも好適である。
エステルの場合、Ｒ1およびＲ2は、好ましくは、独立に、最大１０個の炭素原子、より好ましくは最大８個の炭素原子を含む（すなわち、エステルは、最大１０個、好ましくは最大８個の炭素原子を含むアルコールのエステルである）、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキル基から選択される。Ｒ1およびＲ2は、好ましくはヒドロカルビル基である。Ｒ1およびＲ2がアリールまたはアラルキルの場合、アリール基は、好ましくはフェニルである。
Ｒ1およびＲ2は、異なっていてもよいが、典型的には同一である。好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、水素である。
特に好適なエステルとしては、エチルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル、シクロヘキシルエステルおよびフェニルエステルが挙げられる。
特に好ましいリン化合物としては、ｎ−オクチルホスホン酸およびそのエステル、ｎ−デシルホスホン酸およびそのエステル、２−エチルヘキシルホスホン酸およびそのエステル、ならびにカンフィルホスホン酸およびそのエステルが挙げられる。
【００３９】
実施形態Ａによるコーティングされた粒子は、欧州特許第０７０７０５１号で教示された方法を用いて調製することができ、この製造方法は、参照により本明細書に組み込まれる。
さらに好ましい実施形態（本明細書では実施形態Ｂと呼ぶ）において、有機コーティングは、ポリマー有機コーティングである。
ポリマー有機コーティングのポリマー骨格は、好ましくはケイ素原子を含まない。
ポリマー有機コーティングは、好ましくは、炭素、水素および酸素原子を含み、窒素および／またはリンおよび／または硫黄原子をさらに含んでもよいモノマーに由来する。したがって、ポリマー有機コーティングは、好ましくは、ケイ素原子を含まないモノマーに由来することを理解されたい。
ポリマー有機コーティングによってコーティングされた、被覆二酸化チタン粒子は、好ましくは、ポリマー多塩基酸またはその塩を含む分散剤の存在下で、前記二酸化チタン粒子の等電点より高いｐＨ値（好ましくは７超のｐＨ、好ましくは９〜１１のｐＨ）で水中に二酸化チタン粒子を分散させて、変更された等電点を有する粒子を生成し；分散体のｐＨを９未満だが、粒子の変更された等電点より高い値に調整し；生成した分散体の存在下で１種または複数のエチレン性不飽和モノマーを重合して、したがって二酸化チタン粒子を重合したモノマーでコーティングすることによって得られる。好ましくは、粒子は、欧州特許第０５７２１２８号の開示内容に従って製造され、この開示内容は、本明細書に組み込まれ、特に被覆粒子の製造方法の開示内容が、本明細書に組み込まれる。
【００４０】
理論に束縛されるものではないが、被覆二酸化チタン粒子は、分散剤から形成される凝集性内部コーティングと、１種または複数のエチレン性不飽和モノマーから形成される外部コーティングと、を含み、かつ／または分散剤は、エチレン性不飽和モノマーの重合中にポリマーコーティング中に取り入れられると考えられる。
ポリマー多塩基酸は、好ましくは、ポリスルホン酸、ポリホスホン酸およびポリカルボン酸から選択され、好ましくはポリカルボン酸またはその塩から選択される。ポリマー多塩基酸が塩の形態のとき、酸は、部分的にまたは完全に中和されていてもよい。好適な塩は、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩である。
好適なポリスルホン酸は、好ましくは、リグノスルホネート、石油スルホネートおよびポリ（４−スチレンスルホン酸ナトリウム）を含むポリ（スチレンスルホネート）から選択される。
好適なポリカルボン酸は、好ましくは、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸、置換アクリル酸ポリマー、アクリルコポリマー（２−アクリルアミドおよび２−メチルプロパンスルホン酸を含む、アクリル酸とスルホン酸誘導体とのコポリマーを含む）から選択される。アクリル酸または置換アクリル酸と重合可能なその他のコモノマーは、カルボキシル基を含有し得る。
【００４１】
好ましくは、分散剤は、約１，０００から約１０，０００の分子量（上記の通りに測定したＭｗ）を示す。好ましくは、分散剤は、実質的に直鎖状の分子である。
好ましくは、分散剤の量は、二酸化チタン粒子の、すなわち、分散剤および重合性コーティングモノマーで処理する前のコアの非被覆二酸化チタン粒子の約０．０５〜約５．０質量％、好ましくは約０．１〜約１．０質量％である。
好ましくは、ポリマー有機コーティングは、１種または複数のエチレン性不飽和モノマーに由来するポリマーを含む。言い換えれば、ポリマー有機コーティングは、１種または複数のエチレン性不飽和モノマーの重合によって誘導されるポリマーを含む。
エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、水性溶媒中で重合可能であり、好ましくは、生成したポリマーは、水中で不溶性であり、架橋剤によって架橋されてもよい。
エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、重合性不飽和基を含む脂肪族および芳香族化合物から選択され、ここで、重合性不飽和基は、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルから選択される。
【００４２】
エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸またはその無水物、フマル酸およびクロトン酸、ならびに前記酸性モノマーのエステル（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸エチルを含む）から選択される酸性モノマーである。また、エチレン性不飽和モノマーは、スチレン、ビニルトルエン、αメチルスチレン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリロニトリル、およびフッ素化モノマー（フッ素化アルケン、フッ素化エーテル、フッ素化アクリル酸およびメタクリル酸ならびにこれらのエステル、ならびにフッ素化複素環式化合物を含む）から選択してもよい。好ましくは、エチレン性不飽和モノマーは、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸エステルから選択され、好ましくはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニルおよびビニルイソブチルエーテルから選択される。
ポリマー有機コーティングは、好ましくは１種または複数の架橋剤の存在によって架橋されていてもよく、好ましくは、架橋剤は、二官能性および多官能性のエチレン性不飽和モノマーから選択され、好ましくはジメタクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、ジアクリル酸１，３−ブタンジオール、ジビニルベンゼンおよびジメタクリル酸１，３−ブタンジオールから選択され、好ましくは前記架橋剤の量は、エチレン性不飽和モノマーの総質量に基づいて、約１質量％〜約２０質量％、好ましくは約１質量％〜約１０質量％である。
【００４３】
好ましくは、有機コーティングは、実施形態Ａの上記の有機コーティングから選択される。
有機コーティングは、好ましくは、二酸化チタンの約０．１〜約２００質量％、好ましくは約０．１〜約１００質量％、約０．５〜約１００質量％、約２．０〜約２０質量％の量で存在する。好ましくは、二酸化チタン粒子対有機コーティングとの体積比は、体積により１：１から１：２５、好ましくは１：２から１：８である。
二酸化チタンは、好ましくは、２９０℃で１．０％以下、好ましくは０．５％以下の損失を示すような含水量を有する。
ポリマー有機コーティングされた二酸化チタンは、好ましくは、疎水性である。好ましくは、ポリマー有機コーティングされた二酸化チタンのコーティングは親水性である。
【００４４】
二酸化チタン粒子は、好ましくは、好ましくは酸化アルミニウム、ケイ素、ジルコニウムおよびマグネシウムから選択される無機コーティング、典型的には金属酸化物、好ましくはアルミナ、ジルコニアおよび／またはシリカコーティング、好ましくはアルミナおよび／もしくはシリカコーティングまたはアルミナおよび／もしくはジルコニアコーティング、好ましくはアルミナコーティングを有する。二酸化チタン粒子が、無機コーティングに加えて、有機コーティングを有する場合、有機コーティングは、二酸化チタンコア下への無機コーティングの適用に後続して適用される。
多層フィルムは、光学的光沢剤を含んでもよく、これは典型的には、ベース層（Ｂ）中に取り込まれる。光学的光沢剤は、好ましくは、層のポリエステルの質量に対して、質量により５０〜１５００ｐｐｍ、より好ましくは２００〜１０００ｐｐｍ、とりわけ４００〜６００ｐｐｍの範囲の量で存在する。好適な光学的光沢剤には、商標名「Ｕｖｉｔｅｘ」ＭＥＳ、「Ｕｖｉｔｅｘ」ＯＢ、「Ｌｅｕｃｏｐｕｒ」ＥＧＭおよび「Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ」ＯＢ−１で市販されているものが挙げられる。
多層フィルムは、青色色素を含んでもよく、これは典型的には、ベース層（Ｂ）中に取り込まれる。青色色素は、好ましくは層のポリエステルの質量に対して、質量により１００〜３０００ｐｐｍ、より好ましくは２００〜２０００ｐｐｍ、とりわけ３００〜１０００ｐｐｍの範囲の量で存在する。
【００４５】
多層フィルムは、ポリエステルフィルムの製造に好都合に用いられるその他の添加剤をさらに含んでもよい。したがって、架橋剤、染料、顔料、レーザー添加剤／マーカー、潤滑剤、加水分解安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、熱安定剤、難燃剤および阻害剤、粘着防止剤、界面活性剤、スリップ助剤、光沢改質剤、分解促進剤（prodegradent）、粘度調節剤、ならびに分散安定剤などの添加剤を必要に応じて、ベース層（Ｂ）ならびに／または第１および第２のヒートシール性の層（Ａ１）および（Ａ２）の片方もしくは両方へ取り込ませてもよい。
しかし、フィルムは、特に二酸化チタン粒子の少なくとも一部が、前記有機コーティングでコーティングされる場合、有機加水分解安定剤を含まないことが好ましい。
また、フィルムは、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサジノンまたはトリアジンなどの有機紫外線吸収剤を含まないことも好ましい。
【００４６】
第１および第２のヒートシール性の各層（Ａ１）および（Ａ２）は、微粒子フィラーも含有し得る。好適な微粒子フィラーは、存在する場合、上記の微粒子フィラーから選択してよい。ヒートシール性の層中の微粒子フィラーの量は、好ましくは、ベース層（Ｂ）中の微粒子フィラーの量より少ない。好ましくは、ヒートシール性の層は、微粒子フィラーを含まない、またはごく少量の微粒子フィラーのみ含む。したがって、ヒートシール性の層は、層中のポリエステルの質量に基づいて、２．５質量％以下、または２質量％以下、または１質量％以下、または０．６質量％以下、または約０．３質量％以下を含んでもよい。ヒートシール性の層中の微粒子フィラーは、フィルムの取り扱い、例えば巻取性（すなわち、フィルムがロールに巻き取られるとき、粘着または他着（ｓｔｉｃｋｉｎｇ）が無いこと）を改善する目的で、含ませてもよい。好ましい実施形態において、ヒートシール性の層は、光学的に透明または半透明である。本明細書で用いる場合、用語「光学的に透明」とは、可視波長範囲内の散乱透過光のパーセンテージが３０％以下、好ましくは１５％以下、好ましくは１０％以下、好ましくは６％以下、より好ましくは３．５％以下、特に１．５％以下になり、かつ／または可視領域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）内の光の全視感透過率（ＴＬＴ）が少なくとも８０％、好ましくは少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも約９０％になる層を指す。好ましくは、光学的に透明な層は、これらの基準を両方とも満たす。本明細書で用いる場合、用語「半透明」は、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％のＴＬＴを有する層を指す。
【００４７】
所与のポリエステル層組成物の成分を、従来の方法で、まとめて混合してもよい。例えば、ポリエステルを誘導する単量体反応物質と混合することによって混合してもよく、あるいは、タンブル式もしくは乾式ブレンドによって、または押出機で配合することによって成分をポリエステルと混合した後、冷却し、通常、顆粒または切粉にしてもよい。マスターバッチ技術も用いることができる。典型的には、ベース層（Ｂ）を形成するためにベース層（Ｂ）のポリエステルを押し出す押出機に、コポリエステルエーテルを別々に供給する。任意の光学的光沢剤および／または青色色素を、いずれの段階のポリエステルまたはポリエステルフィルムの製造に含ませてもよいが、好ましくはグリコールに添加する、あるいは、ポリエステルフィルムの形成（例えば、押出中の射出によって）の前にポリエステルに添加する。
多層フィルムのベース層（Ｂ）ならびに好ましくは第１および第２のヒートシール性コポリエステル層の固有粘度は、好ましくは、少なくとも０．６５、好ましくは少なくとも０．７であり、一実施形態では、約０．６５〜約０．７５の範囲である。
ポリエステルベース層（Ｂ）の厚さは、好ましくは、２５〜４００μｍ、より好ましくは少なくとも５０μｍ、より好ましくは少なくとも７５μｍ、より好ましくは少なくとも１００μｍ、より好ましくは１００〜３５０μｍ、特に１００〜２００μｍ、とりわけ１００〜１３０μｍの範囲である。
第１および第２のヒートシール性の各層（Ａ１）および（Ａ２）の厚さは、好ましくは５０μｍ以下であり、好ましくは約０．５〜約２５μｍ、好ましくは約３〜約３０μｍ、好ましくは約５〜約２５μｍ、より好ましくは約１２〜約１８μｍの範囲である。
【００４８】
ポリエステルベース層（Ｂ）の厚さは、好ましくは、第１および第２のヒートシール性の各層（Ａ１）および（Ａ２）の厚さより厚い。ポリエステルベース層（Ｂ）の厚さは、好ましくは、フィルムの全体の厚さの５０％超、好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも７０％、好ましくは約７５％から約９５％である。
第１および第２のヒートシール性の層（Ａ１）および（Ａ２）は、典型的には、インク、染料および／またはラッカーなどを改善するように機能する層であるインク受容層としても機能する。インク受容層は、普通の写真などの絵による情報および／またはタイプされた原稿、署名などの書面情報を必要に応じて搬送できる。情報は、オフセット、グラビア、シルクスクリーン、およびフレキソ印刷などの伝統的な印刷法の手段によって、または手書きによって、または熱転写印刷（ＴＴＰ）によって、またはレーザー転写印刷（ＬＴＰ）によって、またはレーザー彫刻によって、インク受容層に付与してもよい。
本明細書に記載の多層フィルムは、好ましくは、フィルムの縦および横方向それぞれの破断伸び（ＥＴＢ）が、少なくとも２５０％、好ましくは少なくとも２７０％、好ましくは少なくとも２８０％、好ましくは少なくとも２９０％、好ましくは少なくとも３００％、典型的には約２５０％から約３５０％の範囲を示す。
【００４９】
フィルムの「縦方向」および「横方向」という用語は、フィルムの製造中にフィルムが延伸した方向を指すと理解されたい。用語「縦方向（machine direction）」も、縦方向（longitudinal direction）を指すために用いられる。
本明細書に記載の多層フィルムは、コーティングされていないＰＶＣオーバーレイフィルムに対して、本明細書に記載したように測定した場合、少なくとも５Ｎ／ｃｍ、好ましくは少なくとも１０Ｎ／ｃｍ、好ましくは少なくとも１５Ｎ／ｃｍ、好ましくは少なくとも２５Ｎ／ｃｍの剥離抵抗を示す。好ましくは、コーティングされていないＰＶＣオーバーレイフィルムを多層フィルムから剥離するのは不可能である。
本明細書に記載の多層フィルムは、好ましくは、本明細書に記載のとおりに試験した場合、コーティングされていないＰＶＣインレイフィルムを多層フィルムから剥離するのが不可能であるような、コーティングされていないＰＶＣインレイフィルムに対する剥離抵抗を示す。
本明細書に記載の多層フィルムは、上記の積層カードの製造に特定の利点をもたらす。
【００５０】
本発明の第５の態様によれば、第１の表面および第２の表面を有するポリマーインレイ層を含み、ポリマーインレイ層の第１の表面上に配置された、本発明の第１、第２、第３または第４の態様のいずれかに規定のおよび上記の第１の多層フィルムをさらに含み、前記第１の多層フィルム上に配置された第１のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、したがって層の順序が、ポリマーインレイ層、第１の多層フィルム、第１のポリマーオーバーレイ層である、多層カードを提供する。好ましくは、多層カードは、ポリマーインレイ層の第２の表面上に配置された、本発明の第１、第２、第３または第４の態様のいずれかによる第２の多層フィルムをさらに含み、好ましくは前記第２の多層フィルム上に配置された第２のポリマーオーバーレイ層をさらに含み、したがって層の順序が、第２のポリマーオーバーレイ層、第２の多層フィルム、ポリマーインレイ層、第１の多層フィルム、第１のポリマーオーバーレイ層であり、第２の多層フィルムは、本発明の第１、第２、第３または第４の態様のいずれかにおける、および上記の第１の多層フィルムの規定によるフィルムである。第２の多層フィルムは、第１の多層フィルムと同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一である。言い換えれば、第２の多層フィルムのポリエステルベース層およびヒートシール性コポリエステル層はそれぞれ、独立に、第１の多層フィルムの対応するポリエステルベース層およびヒートシール性コポリエステル層と同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは同一である。対称層状構造が、好ましい。
第１の多層フィルムは、ポリマーインレイ層の第１の表面上に直接配置される。第２の多層フィルムは、ポリマーインレイ層の第２の表面上に直接配置される。言い換えれば、従来の市販フィルムと異なり、ポリマーインレイ層と前記多層フィルムとの間に介在接着剤層が必要ない。
【００５１】
第１のポリマーオーバーレイ層は、好ましくは、前記第１の多層フィルムの表面上に直接配置される。第２のポリマーオーバーレイ層は、好ましくは、前記第２の多層フィルムの表面上に直接配置される。言い換えれば、従来の市販フィルムと異なり、ポリマーオーバーレイ層と前記多層フィルムとの間に介在接着剤層が存在しないことが好ましい。したがって、ポリマーオーバーレイ層は、好ましくは、前記多層フィルムと接触する表面上に接着剤コーティングを一切含まない。接着剤コーティングを含むオーバーレイは、印刷されたフィルムが比較的高いインク被覆率を占める場合、適当であり得る。
ポリマーオーバーレイ層の組成物は、ポリエステル（ＰＥＴなど、また、上記のＴＡ／ＣＨＤＭ／ＥＧコポリエステルなどのコポリエステルを含み、とりわけ、グリコール分画は、約３３：６７のＣＨＤＭ：ＥＧを占める）、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ＰＶＣ、ＡＢＳおよび／または紙を含む材料から好適に選択され、好ましくは、ポリマーオーバーレイ層はＰＶＣである。多層カードが、複数のポリマーオーバーレイ層を含む場合、ポリマーオーバーレイ層は、互いに同一であっても異なっていてもよいが、好ましくは同一である。ポリマーオーバーレイ層は、好ましくは、自立フィルムである。ポリマーオーバーレイ層は、カードの支持をもたらし、カードに付与されて含まれている情報のセキュリティを含む保護をもたらす。ポリマーオーバーレイ層は、カードに付与されて含まれている情報を読み出せるように、好適には、光学的に透明である。ポリマーオーバーレイ層の厚さは、好ましくは約２５〜約１５０μｍ、好ましくは少なくとも約５０μｍ、好ましくは約８０μｍ〜約１２０μｍである。
【００５２】
ポリマーインレイ層の組成物は、独立に、ポリマーオーバーレイ層のための上記の材料から好適に選択される。ポリマーインレイ層の厚さは、好ましくは約４０〜約３５０μｍ、好ましくは少なくとも約７５μｍ、好ましくは少なくとも約１００μｍ、典型的には約３００μｍ以下であり、好ましい一実施形態では、約２５０μｍ〜約３００μｍである。本発明による多層カードは、ＩＤカードまたはクレジットカードおよび非接触型カードなどの磁気カード、トラベルカードまたはテレホンカードなどのプリペイドカード、および金融取引についての情報を記憶できるカードのような「スマート」カードを含む、当該技術分野において公知の従来のカード用途のいずれにおいても使用することができる。電子チップは、カードの表面に存在していてもよく、またはその中に、例えば好適なその他の封入剤のエポキシ材料中に封入されていてもよい。
【００５３】
多層カードは、好ましくは、１５０〜１０００μｍの範囲、好ましくは少なくとも約２００μｍ、好ましくは少なくとも約２５０μｍ、好ましくは少なくとも約５００μｍ、好ましくは少なくとも約６５０μｍ、好ましくは約９００μｍ以下、特に約８５０μｍ以下の厚さを有する。
多層カードは、好ましくは、７０〜１００ｍｍ、より好ましくは８０〜９０ｍｍの範囲、特に約８６ｍｍの長さと、４０〜７０ｍｍ、より好ましくは５０〜６０ｍｍの範囲、特に約５４．５ｍｍの幅とを有する。
多層カードは、好ましくは、２つ以上の個々の自立フィルム構造（それ自体が複数の層を含む）を接触させ、まとめて結合させてカードを形成する積層方法によって形成される。本発明では、積層は熱的に達成される。
一般的には、多層フィルム、ポリマーインレイ層およびポリマーオーバーレイ層を含むカードを全縁に沿って境界を共有させることが望ましい。
【００５４】
本発明の第６の態様によれば、本発明の第１、第２、第３または第４の態様のいずれかに規定の多層フィルムの、本明細書に記載の、ポリマーインレイ層および１つまたは複数のポリマーカバー層（オーバーレイとも呼ばれる）をさらに含む多層カード中の１つまたは複数の層（好ましくは内層）としての使用を提供する。
本発明の第７の態様によれば、本発明の第１、第２、第３および第４の態様のいずれかにおけるおよび上記の多層フィルムの規定による多層フィルム自体を提供する。
本発明の第８の態様によれば、
（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含み、ベース層の総質量に対して約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含む、ポリエステルベース層（Ｂ）と、
（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された、第１のヒートシール性コポリエステル層（Ａ１）と、
（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された、第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）と、
を含む多層フィルム自体であって、
第１および任意選択の第２のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル（ＣＰA）が、独立に、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル（ＡＣＰA）から選択され、ポリエステルベース層（Ｂ）が、ベース層（Ｂ）の総質量に基づいて少なくとも約２０質量％の量のコポリエステル（ＣＰB）をさらに含む、
多層フィルム自体を提供する。
【００５５】
本発明の第９の態様によれば、
（ｉ）結晶性ポリエステル（ＰB）を含み、ベース層の総質量に対して約１〜約３０質量％の量で二酸化チタンをさらに含む、ポリエステルベース層（Ｂ）と、
（ｉｉ）前記ポリエステルベース層の第１の表面上に配置された、第１のヒートシール性コポリエステル層（Ａ１）と、
（ｉｉｉ）任意選択で、前記ポリエステルベース層の第２の表面上に配置された、第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）と、
を含むフィルム自体であって、
第１および任意選択の第２のヒートシール性コポリエステル層それぞれのコポリエステル（ＣＰA）が、独立に、第１の芳香族ジカルボン酸、第２の芳香族ジカルボン酸、および脂肪族グリコールからなる反復単位に由来するコポリエステル（Ｉ−ＣＰA）から選択され、
多層フィルムが、２２５℃超、好ましくは２２７〜２３５℃の範囲の温度でヒートセットすることを含む方法によって得られる、
多層フィルム自体を提供する。
【００５６】
本発明の第１、第２、第３および第４の各態様について前述した特徴および選択は、本発明の第５、第６、第７、第８および第９の態様に適用できる。本発明は、ポリエステルベース層（Ｂ）（２）、第１のヒートシール性コポリエステル層（Ａ１）（３）および第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）（４）を含む第１の多層フィルムが、ポリマーインレイ層（１）の第１の表面上に配置される多層カード（１０）を示す図１を参照して説明される。ポリエステルベース層（Ｂ）（６）、第１のヒートシール性コポリエステル層（Ａ１）（７）および第２のヒートシール性コポリエステル層（Ａ２）（８）を含む第２の多層フィルムは、ポリマーインレイ層（１）の第２の表面上に配置される。第２のヒートシール性の各コポリエステル層（Ａ２）（４、８）上に、ポリマーオーバーレイ層（５、９）が配置される。
【００５７】
特性測定
以下の分析を用いて、本明細書に記載のフィルムを特徴づけた：
（ｉ）標準試験方法ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従ってＭ５７Ｄ球状視程計（Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）を使用して、フィルムの全体の厚さを通しての全視感透過率（ＴＬＴ）およびヘイズ（散乱透過可視光の％）を測定することによって、光学的透明度を評価する。
（ｉｉ）Ｍａｃｂｅｔｈ濃度計ＴＲ９２７（Ｄｅｎｔ  ａｎｄ  Ｗｏｏｄｓ  Ｌｔｄ．（Ｂａｓｉｎｇｓｔｏｋｅ，ＵＫ）製）を伝送モードで使用して、伝送光学濃度（ＴＯＤ）を測定する。
（ｉｉｉ）Ｋｏｎｉｃａ  Ｍｉｎｏｌｔａ製ＣＭ３６００ａおよびＡＳＴＭ  Ｄ３１３の原理を用いて、Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊色座標値（ＣＩＥ（１９７６））、白色度および黄色度を測定する。
【００５８】
（ｉｖ）Ｖｉｓｃｏｔｅｋ（商標）Ｙ−５０１Ｃ相対粘度計上でのＡＳＴＭ  Ｄ５２２５−９８（２００３）による溶液粘度測定法によって（例えば、Hitchcock, Hammons & Yau in American Laboratory (August 1994)「The dual-capillary method for modern-day viscometry」を参照）、２５℃でポリエステルのｏ−クロロフェノール溶液０．５質量％を使用して、固有粘度を計算するためのＢｉｌｌｍｅｙｅｒ一点法を用いて、ポリエステルおよびポリエステルフィルムの固有粘度（ｄＬ／ｇの単位）を測定する。
η＝０．２５ηred＋０．７５（ｌｎηrel）／ｃ
［式中、
η＝固有粘度（ｄＬ／ｇ）
ηrel＝相対粘度
ｃ＝濃度（ｇ／ｄＬ）
ηred＝還元粘度（ｄＬ／ｇ）であって、（ηrel−１）／ｃと等しい（ηsp／ｃ（式中、ηspは比粘度である）としても表される）］。
（ｖ）破断伸び（ＥＴＢ）は、試験方法ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って測定する。直定規および目盛り付きサンプルカッター（１０ｍｍ＋／−０．５ｍｍ）を使用して、フィルムの５つの細片（長さ１００ｍｍ）を縦方向に沿って切断する。ゴム製顎面を備えた空気圧式アクショングリップを用いたＩｎｓｔｒｏｎ  ｍｏｄｅｌ３１１１材料試験機を使用して、各試料を試験する。温度（２３℃）および相対湿度（５０％）は制御される。クロスヘッド速度（分離速度）は、２５ｍｍ・ｍｉｎ-1である。歪み率は５０％である。破断伸び（εB（％））は、
εB（％）＝（破断時の伸展／Ｌ0）×１００
［式中、Ｌ0は、グリップ間の試料の元の長さである］
と定義される。
【００５９】
（ｖｉ）以下のように、オーバーレイ剥離強度を測定することによって、剥離抵抗を評価した。印刷されていない多層フィルムのＡ４試料は、１４０℃のＣａｒｖｅｒ  ｐｒｅｓｓ中、６０００ｋｇ圧で１５分間、図１によるカード構造中で積層される。オーバーレイは、コーティングされていないＰＶＣフィルム（１００μｍ；Ｂｉｌｃａｒｅ  Ｓｉｃｏｐｌａｓｔ（登録商標）１６７）である。インレイは、白色のコーティングされていないＰＶＣフィルム（２７０μｍ；Ｂｉｌｃａｒｅ  Ｓｉｃｏｓｍａｒｔ（登録商標）３０７  Ｔ１）である。次いで積層品を５０℃に冷却し、圧力を放出させ、積層品をプレスから取り除く。Ｏａｓｙｓカードパンチカッターを使用して積層品をカード（寸法８６×５４．５ｍｍ）に切り分け、次いでカードを長手方向に、幅１０ｍｍの細片へ切り分ける。オーバーレイ剥離試験を、実質的にＩＳＯ／ＩＥＣ１０３７３−１に従って実施した。したがって、ナイフを使用して１０ｍｍの細片全体にわたって、オーバーレイを貫通し、多層フィルムのみに切り込むように十分深い切れ目を入れることによって、オーバーレイ剥離を開始する。次いで細片からオーバーレイを剥ぎ取ることを試みる。開始した場合、両面テープおよびＩｎｓｔｒｏｎ試験機のローラーバーに通されたピールテールを使用して試験片をカードに固定させる。ピールテールをＩｎｓｔｒｏｎ機の底部掴み具に挟み、トップヘッド（ローラーバー）が上方へ３００ｍｍ／ｍｉｎで移動し、細片からオーバーレイを９０°の角度で剥離するために必要な力を測定する。オーバーレイ剥離を開始できない場合またはすぐに破れるもしくはスナップ方式で剥離する場合、数値データは得られず、試料は剥離できないと考えられる。フィルム試料につき、８個の試験片を測定し、これらの測定値の平均としてオーバーレイ剥離強度を記録した。
（ｖｉｉ）オーバーレイ剥離試験と同様の方法を用いてインレイ剥離強度を測定することによって、剥離抵抗も評価した。この試験の結果を、本明細書において定性的に報告する。
（ｖｉｉｉ）Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定、好ましくは電量Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定によって、二酸化チタンの含水量を測定する。典型的には、滴定セルの蒸留のオーブン中で試料を加熱し、放出された水を、乾燥キャリヤーガス流によって滴定セルへ移し、ここでＫａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定によって決定される。好適には、Ｍｅｔｒｏｈｍ７６８  ＫＦオーブンに接続したＭｅｔｒｏｈｍ７６８  ＫＦ電量計を使用して、電量Ｋａｒｌ  Ｆｉｓｃｈｅｒ滴定を実施する。
本発明を、以下の実施例を参照することによってさらに説明する。実施例は、上記の本発明の範囲を限定することを意図しない。
【実施例】
【００６０】
以下の論述において、固有粘度値は、別段の指定がない限り、ポリマーチップ上で測定したものであり、「ＰＥＴＧ」を示す言葉は、別段の指定がない限り、テレフタル酸コポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノールおよびエチレングリコール（３３：６７のＣＨＤＭ：ＥＧ）（Ｓｋｙｇｒｅｅｎ（商標）ＰＮ１００（ＩＶ＝０．７０））である。
【００６１】
（実施例１）
ポリエステル組成物Ｐ１は、
（ｉ）３９．３％のＰＥＴホモポリマー
（ｉｉ）４０．２％のＩＰＡ含有ＰＥＴ系コポリエステル（ＴＡ：ＩＰＡ＝８２：１８；ＩＶ＝０．６７）
（ｉｉｉ）２５％のＴｉＯ2含有ＰＥＴマスターバッチ（５０％のルチル形ＴｉＯ2（Ｔｉｏｘｉｄｅ（登録商標）ＴＲ２８）を含有する）
（ｉｖ）８％のコポリエステルエーテル（Ｈｙｔｒｅｌ（登録商標）４０６８；ＤｕＰｏｎｔ）
を含有する。
【００６２】
上記ポリエステル組成物Ｐ１のベース層（Ｂ）とＰＥＴＧの２つの外層Ａ１およびＡ２とを含む多層フィルムを押し出し、標準溶融共押出システムを用いて注型成形した。共押出システムは、ポリマー溶融物の別個の供給品を、標準共押出ブロックまたはこれらの流れが合わさる接合部に供給した、２つの独立に動作する押出機を使用して組み立てられた。共押出ブロックから溶融流を従来の平らなフィルム押出ダイに移し、溶融カーテンを一般の共押出ダイから２７５℃で注型成形させ、次いで回転チルドドラム缶の温度でクエンチした。キャストフィルムを約３ｍ／ｍｉｎのプロセス速度で集め、これは約３００ｍｍの幅だった。８２℃の温度で、キャスト押出物を押し出し方向に、元の寸法の約２．９倍に引き伸ばした。次いで冷却した延伸フィルムを１１５℃の温度のテンターオーブンに通し、フィルムを乾燥させ、元の寸法の約３．４倍に横方向で延伸した。二軸延伸フィルムを２１０℃でヒートセットした。最終フィルムの平均厚さは約１５８μｍであり、外層（Ａ１）および（Ａ２）がそれぞれ約１７μｍ厚さだったＡＢＡ構造を有する３つの層で構成される。光学濃度は１．０６であり、Ｌ＊値は９２．２であり、白色度は９９．９であり、６０°グロスは１０１だった。
【００６３】
多層フィルムを、図１に示す構造を有するカードに作製した。オーバーレイは、コーティングされていないＰＶＣフィルム（１００μｍ；Ｂｉｌｃａｒｅ  Ｓｉｃｏｐｌａｓｔ（登録商標）１６７）である。インレイは、白色のコーティングされていないＰＶＣフィルム（２７０μｍ；Ｂｉｌｃａｒｅ  Ｓｉｃｏｓｍａｒｔ（登録商標）３０７  Ｔ１）である。各層のシートをＣａｒｖｅｒ  ｐｒｅｓｓ中、１４０℃で１５分間、６０００ｋｇ圧にて積層し、５０°に冷却し、圧力を放出させ、積層物をプレスから取り出し、積層物を、寸法８６×５４．５ｍｍのカードに切り分けることによって、カードを作製した。次いで本明細書に記載の方法を用いて、カードの、ＰＶＣオーバーレイに対する剥離抵抗を試験し、平均オーバーレイ剥離強度は２１．２Ｎ／ｃｍだった。
また、多層フィルムを、単一の多層フィルムを、上記のコーティングされていないＰＶＣオーバーレイフィルムおよび上記の白色のコーティングされていないＰＶＣインレイフィルム（２７０μｍ；Ｂｉｌｃａｒｅ  Ｓｉｃｏｓｍａｒｔ（登録商標）３０７  Ｔ１）に積層させたカードに作製した。次いでカードの、本明細書に記載の試験方法を用いて、ＰＶＣインレイに対する剥離抵抗を試験し、全ての試験試料において、カードは剥離できないことが判明した。
【００６４】
（比較例１）
以下の重要な違い以外は、実施例１に記載のものと同様の多層フィルムを作製した：
（ｉ）第１および第２のコポリエステル層（Ａ１およびＡ２）は、ＰＥＴＧコポリエステルの代わりに、ＴＡ／ＩＰＡコポリエステル（ＴＡ：ＩＰＡ＝８２：１８）であり、
（ｉｉ）ＴＡ／ＩＰＡコポリエステルをポリエステルベース層（Ｂ）中にブレンドせず、
（ｉｉｉ）ルチル形ＴｉＯ2の代わりに、アナターゼＴｉＯ2（Ｔｉｏｘｉｄｅ  Ａ−ＨＲＦ）を使用した。
実施例に記載の方法と同様の方法で、多層カードを作製し、試験した。これは、実質的に米国特許第７２３２６０２号の最良の教示に従って現在市販されているカードの標準構造である従来の多層カードであり、本発明者らは、この構造に対して改善を求めた。上記の試験で測定したオーバーレイ剥離強度は、僅か２．９Ｎ／ｃｍだった。本明細書に記載のインレイ剥離試験では、インレイから多層フィルムを剥がし易かった。
【００６５】
（実施例２から１５）
以下の表１に注記した違いはあるが、実施例１による手順を用いて、さらなる多層フィルムを作製した。使用したＴｉＯ2グレードは、実施例１と同じだったが、比較例１のアナターゼＴｉＯ2を使用した実施例４、５、６、９および１３は除外される。オーバーレイ剥離強度は、以下の表１に示す。実施例２、３、８、９、１０、１１、１２および１３のフィルムは、（本明細書に記載の試験方法を用いて評価した場合）ＰＶＣインレイに対して特に強い剥離抵抗を示し、特に実施例２、３、９、１０、１１および１２は、剥離が不可能であることが判明した。
結果は、本発明のカードが、多層フィルムおよびポリマーオーバーレイ間の驚くほど優れた結合強度、ポリエステルベース層中の驚くほど改善された結合力、ならびに多層フィルムおよびポリマーインレイ間の驚くほど優れた結合強度を示すことを実証している。最高の剥離抵抗を有する最も優良なカードは、ヒートシール性の層が、脂肪族ジオールおよび脂環式ジオールならびに少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸に由来する非晶質コポリエステル（ＡＣＰA）から選択され、ポリエステルベース層が、コポリエステル（ＣＰB）をさらに含むものである。理論に束縛されるものではないが、本発明者らは、ヒートシール性の層の中のこのような非晶質コポリエステル（ＡＣＰA）の使用が、カードの破壊の平面位置を、多層フィルムのポリエステルベース層中に移動させ、ベース層の中でコポリエステル（ＣＰB）、好ましくはルチル形二酸化チタンも使用すると、ベース層の結合力を高め、結果として意外に高い剥離抵抗がもたらされると考えている。
したがって、本発明のカードは、優れたセキュリティおよび耐タンパー性を示す。
【００６６】
【表１】
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【図１】
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【国際調査報告】
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