(57)【要約】  本発明は、ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリルポリマーの粒子の少なくとも１種の水性分散物と、直鎖シリコーンブロックコポリマー及びアミノシリコーンから選択される少なくとも１種のシリコーン化合物と、少なくとも１種の顔料と、を含む、ケラチン繊維を染色するための組成物を含むエアロゾル装置に関する。本発明はまた、前記組成物をケラチン繊維に適用し、この処理に続いて任意選択で乾燥を行う、染色方法にも関する。この組成物により、シャンプー処理に対し持続性を示し、処理された繊維を１本１本ばらけたままにし、美容的な感触を改善する、有色のコーティングを得ることが可能になる。
2020535157.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エアロゾル装置であって、
−  少なくとも１種の加圧容器であって、
ａ）少なくとも１種の組成物であって、ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリルポリマーの粒子の少なくとも１種の水性分散物、直鎖シリコーンブロックコポリマー及びアミノシリコーンから選択される少なくとも１種のシリコーン化合物、並びに少なくとも１種の顔料を含む、組成物、
ｂ）少なくとも１種の噴射剤、
を含む、加圧容器と、
−  前記組成物を送達するための手段と
を含む、エアロゾル装置。
【請求項２】
前記直鎖シリコーンブロックコポリマーは、水性媒体中に分散された粒子の形態にある、請求項１に記載の装置。
【請求項３】
前記シリコーンブロックコポリマーは、少なくとも、
−（ａ）１分子当たり、少なくとも１つの反応性基、及び好ましくは１つ又は２つの反応性基を有するポリシロキサン（ｉ）；並びに
−（ｂ）前記ポリシロキサン（ｉ）と鎖延長反応を介して反応する有機シリコーン化合物（ｉｉ）
を使用する、触媒の存在下における鎖延長反応により得られる、請求項１又は２に記載の装置。
【請求項４】
前記オルガノポリシロキサン（ｉ）は、式（Ｉ）の化合物：
【化１】
2020535157.tif 000019
（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、又はアリール基、又は反応性基を表し、ｎは、１を超える整数であり、但し、１ポリマー当たり平均して１〜２つの反応性基が存在する）から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の装置。
【請求項５】
前記反応性基は、水素；脂肪族不飽和基；ヒドロキシル基；アルコキシ基；アルコキシアルコキシ基；アセトキシ基；アミノ基；及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の装置。
【請求項６】
Ｒ１は、メチル基を表すことを特徴とする、請求項４及び５のいずれか一項に記載の装置。
【請求項７】
鎖末端のＲ２は、ビニル基を表すことを特徴とする、請求項４〜６のいずれか一項に記載の装置。
【請求項８】
前記有機シリコーン化合物（ｉｉ）は、式（Ｉ）のポリシロキサン又は鎖延長剤として作用する化合物から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の装置。
【請求項９】
前記化合物（ｉｉ）は、式（ＩＩ）：
【化２】
2020535157.tif 000020
（式中、ｎは、１を超える、及び好ましくは１０を超える整数である）の液体オルガノヒドロポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１０】
シリコーンコポリマー粒子の前記水性分散物液は、水、少なくとも１種の乳化剤、前記ポリシロキサン（ｉ）、前記有機シリコーン化合物（ｉｉ）、及び触媒を混合することにより得られることを特徴とする、請求項２〜９のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１１】
前記分散物は、ジビニルジメチコン／ジメチコンコポリマーの水性分散物であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１２】
前記アミノシリコーンは、次式（Ｉ）：
（Ｒ１）ａ（Ｔ）３−ａ−Ｓｉ［ＯＳｉ（Ｔ）２］ｎ−［ＯＳｉ（Ｔ）ｂ（Ｒ１）２−ｂ］ｍ−ＯＳｉ（Ｔ）３−ａ−（Ｒ１）ａ
（式中：
Ｔは、水素原子、フェニル基、ヒドロキシル基、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、好ましくはメチル基、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基、より好ましくはメチル基であり、
ａは、０の数又は１〜３の整数、及び好ましくは０を表し、
ｂは、０又は１、及び特に１を表し、
ｍ及びｎは、（ｎ＋ｍ）の和が、特に１〜２０００、及び特に５０〜１５０の間で変化することができるような数であり、ｎは、０〜１９９９、及び特に４９〜１４９の数を表し、ｍは、１〜２０００、及び特に１〜１０の数を表し、
Ｒ１は、式−ＣｑＨ２ｑＬの１価の基（式中、ｑは、２〜８の数である）であり、１つ又は複数の水素原子をヒドロキシル基に置き換えることが可能であり、
Ｌは、任意選択で次に示す基から選択される４級化アミノ基である：
−  Ｎ（Ｒ２）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ２）２；
−  Ｎ（Ｒ２）２；
−  Ｎ＋（Ｒ２）３Ｑ−；
−  Ｎ＋（Ｒ２）（Ｈ）２Ｑ−；
−  Ｎ＋（Ｒ２）２ＨＱ−；
−  Ｎ（Ｒ２）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ＋（Ｒ２）（Ｈ）２Ｑ−；
（式中、Ｒ２は、水素原子、フェニル、ベンジル、又は飽和１価炭化水素基、例えば、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基を表し、Ｑ−は、陰イオン、例えば、フルオリド、クロリド、ブロミド、又はヨージドを表す））に対応する化合物から選択される、請求項１に記載の装置。
【請求項１３】
前記アミノシリコーンは、次式：
【化３】
2020535157.tif 000021
（式中：
Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはＣＨ３基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、好ましくはメトキシ基、又はＯＨ基を表し；
Ａは、直鎖又は分岐のＣ３〜Ｃ８、及び好ましくはＣ３〜Ｃ６アルキレン基を表し、
ｍ及びｎは、その和が１〜２０００の間にある整数である）に対応する化合物から選択されることを特徴とする、請求項１及び１２のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１４】
前記アミノシリコーンは、次式（ＩＩＩ）：
【化４】
2020535157.tif 000022
（式中：
Ａは、直鎖又は分岐のＣ２〜Ｃ８、及び好ましくはＣ２〜Ｃ８、より良好にはＣ３アルキレン基を表し；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル基、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ、好ましくはメトキシ基、又はヒドロキシル基を表し、ｍ及びｎは、質量平均分子量（ＭＷ）が、７５０００以上となるような数であり、好ましくは、Ｒ１基は、同一であり、ヒドロキシル基を表す）のシリコーンから選択されることを特徴とする、請求項１、１２、又は１３のいずれか一項に記載の化粧用装置。
【請求項１５】
前記シリコーン化合物は、前記組成物の総質量に対し、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは０．５質量％〜１５質量％、及びより詳細には１質量％〜１０質量％を占める、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１６】
前記ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリルポリマーは、少なくとも１つの任意選択で塩化された（メタ）アクリル酸基を有する少なくとも１つのモノマー、及び／又はこれらの酸モノマーのエステル、及び／又はこれらの酸モノマーのアミドから、及び少なくとも１種のスチレン化合物から合成される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１７】
前記ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリルポリマーは、スチレン／（メタ）アクリレートコポリマー、特に、少なくとも１種のスチレンモノマーと、少なくとも１種のＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートモノマーとの重合により得られるコポリマーである、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１８】
前記ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリルポリマーは、スチレン／（メタ）アクリレートコポリマー、特に、少なくとも１種のスチレンモノマーと、少なくとも１種のＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、少なくとも１種の任意選択で塩化された（メタ）アクリル酸モノマーとの重合により得られるコポリマーである、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の装置。
【請求項１９】
前記Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、又は２−エチルヘキシルアクリレートから選択される、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２０】
前記ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリルポリマーは、少なくとも１つの任意選択で塩化された（メタ）アクリル酸基を有する少なくとも１つのモノマー、及び／又はこれらの酸モノマーのエステル、及び／又はこれらの酸モノマーのアミドから、並びに重縮合方法により得られる少なくとも１種の化合物から、又は重縮合方法において相互作用する２種若しくは２種を超える化合物から合成される、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２１】
水性分散物中の前記ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリルポリマーは、前記組成物の総質量に対し、高分子活性物質として、０．１質量％〜３０質量％、より詳細には０．５質量％〜２０質量％、及び好ましくは１質量％〜１５質量％の範囲の含有量で存在する、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２２】
顔料の量は、前記組成物の総質量に対し、０．０１質量％〜３０質量％、より良好には０．０５質量％〜２０質量％、及び一層良好には０．１質量％〜１５質量％の範囲にある、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２３】
前記容器は、剛性壁を有し、前記組成物を直接収容する、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２４】
前記噴射剤は、２〜６個の炭素原子を含む炭化水素系ガス、特に、イソブタン、プロパン、又はｎ−ブタン、及びジメチルエーテル、並びにこれらの混合物から選択される、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の装置。
【請求項２５】
ケラチン物質、特に毛髪等のケラチン繊維を染色するための方法であって、前記ケラチン物質に請求項１〜２４のいずれか一項に記載の装置から吐出された組成物を適用し、続いて任意選択で乾燥することを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、特定のアクリルポリマーの粒子の水性分散物、特定のシリコーン化合物、及び顔料を含む、特にケラチン物質を染色するための、染色用組成物を含むエアロゾル装置、並びに前記組成物を用いる染色方法である。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン物質、特にケラチン繊維、特に、ヒトケラチン繊維を染色する当該技術分野において、非永久的染色を行うために直接染料若しくは顔料を使用するか、又は永久染色を行うために染料プレカーサーを使用する様々な技法を用いてケラチン繊維を染色することは既に知られている。
【０００３】
非永久的染色又は直接染色は、直接染料を含む染色用組成物を用いてケラチン繊維を染色することから構成される。これらの染料は、ケラチン繊維と親和性を有する有色の着色性分子である。これらは、所望の着色を達成するのに必要な時間ケラチン繊維に適用され、その後洗い流される。
【０００４】
使用される標準的な染料は、特に、ニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンテン、アクリジン、アジン、若しくはトリアリールメタン系の染料、又は天然染料である。
【０００５】
これらの染料のうちの幾つかは明色化が行われる条件下で使用することができ、それにより、暗色の毛髪上でも認識できる着色が可能になる。
【０００６】
酸化染色を用いてケラチン繊維を永久的に染色することも知られている。この染色技法は、酸化塩基（ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｂａｓｅ）及びカプラー等の染料プレカーサーを含む組成物をケラチン繊維に適用することから構成される。これらのプレカーサーは、酸化剤の作用下において、毛髪上で１種又は複数種の有色物質を形成することになる。
【０００７】
酸化塩基及びカプラーとして使用される分子の多様性は、幅広い色を得ることを可能とし、その結果として達成される着色は、永久的であり、強力であり、外的作用因子、特に、光、悪天候、洗浄、発汗、及び摩擦に対し耐性を有する。
【０００８】
暗色の毛髪上でも認識できるようにするためには、これらの２種の染色技法において、ケラチン繊維を予め又は同時に脱色することが必要となる。過酸化水素又は過酸塩等の酸化剤を使用して行われる脱色工程はケラチン繊維をかなり劣化させるため、美容性が損なわれてしまう。その場合、毛髪は硬くなり、絡まりが解き難くなり、脆くなる傾向がある。
【０００９】
別の染色方法は、顔料を使用することから構成される。具体的には、ケラチン繊維の表面に顔料を使用すると、表面の顔料が繊維本来の色を隠すため、一般に、暗色の毛髪上でも認識できる着色を達成することが可能になる。ケラチン繊維を染色するための顔料の使用は、例えば、特許出願である（特許文献１）に記載されており、この特許文献においては、ケラチン繊維を一時的に染色するために、少なくとも１種の酸官能基を含む皮膜形成性ポリマー粒子の少なくとも１種の分散物と、前記分散物の連続相中に分散された少なくとも１種の顔料とを含む組成物を使用することが推奨されている。
【００１０】
この染色方法により達成される着色は、シャンプー洗浄に対する耐性が低いという欠点がある。
【００１１】
更に、特に文献（特許文献２）のシアノアクリレート型の求電子性モノマー及び顔料を含む組成物を使用して、毛髪をカラーコートすることが知られている。このような組成物を用いると、完全にコーティングされた、油っぽくない毛髪を得ることができる。しかしながら、得られるコーティングは洗浄及び発汗等の外的作用因子に対しては完全に満足できるものではない。更に、得られるコーティングは、皮脂等の脂肪質物質に影響を受けやすい。
【００１２】
感圧接着性シリコーンコポリマー、特にシリコーン樹脂及びシリコーン油をベースとするコポリマーを使用して毛髪を染色（有色コーティング）することも可能である。これらのコポリマーは、毛髪上に堆積した後は、色の持続に寄与するという利点を示す。その一方で、処理された毛髪は、幾分ざらついた手触りになる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】仏国特許第２７４１５３０号明細書
【特許文献２】欧州特許第１６４９８９８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、本発明の目的は、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための装置であって、ケラチン繊維に組成物を迅速且つ容易に適用することを可能にし、頭髪全体に均一且つ滑らかな有色のコーティングを得ることを可能にし、毛束の毛髪の１本１本を完全にばらけさせ、それと同時に、シャンプー処理及び毛髪が受ける可能性のある様々な攻撃に対し持続性を有するコーティングを、ケラチン繊維を劣化させることなく形成する、装置を開発することである。更に、毛髪は、自然な感触を維持している。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
この目的は本発明により達成され、その主題は：
−  少なくとも１種の加圧容器であって：
ａ）ハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリルポリマーの粒子の少なくとも１種の水性分散物と、直鎖シリコーンブロックコポリマー及びアミノシリコーンから選択される少なくとも１種のシリコーン化合物と、少なくとも１種の顔料と、を含む少なくとも１種の組成物、
ｂ）少なくとも１種の噴射剤、
を含む加圧容器と、
−  組成物を送達するための手段と、
を含む、エアロゾル装置である。
【００１６】
本発明の主題はまた、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための方法であって、上に定義した装置から前記ケラチン物質に組成物を適用し、その後に任意選択で乾燥させることを含む、方法にもある。
【００１７】
「少なくとも１種の」という用語は、「１種又は複数種の」を意味することを意図している。
【００１８】
「〜を含む」という用語は、特に明記しない限り、「少なくとも１種の〜を含む」を意味することを意図している。
【００１９】
この種の組成物を使用することにより、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維上に有色の堆積物又はコーティングが速やかに得られ、前記有色の堆積物又はコーティングは、あらゆる種類の毛髪上で、シャンプー処理に対し持続性を示しながら、ケラチン繊維の物理的な品質も保持する形で、認識可能な着色を達成することを可能にする。この種のコーティングは、特に、毛髪が曝され得るブロー乾燥及び発汗等の外的攻撃因子に耐性を示す。それにより、特に滑らかで均一な堆積物を得ることが可能となる。更に驚くべきことに、毛髪は完全にばらけたままであり、問題なく整髪することができ、繊維に付与された整髪性はシャンプー処理に対しても持続することが認められた。
【００２０】
「毛束の毛髪の１本１本がばらけている（ｉｎｄｉｖｉｄｕａｌｉｚｅｄ  ｓｔｒａｎｄｓ  ｏｆ  ｈａｉｒ）」という用語は、組成物を適用して乾燥させた後は、コーティングが実質的に全ての毛髪１本１本の周りに形成されているため、毛髪がくっついてまとまっていない（即ち、全て互いに分離している）、つまり塊を形成していない、毛束を意味することを意図している。
【００２１】
本発明は、以下に示す詳細な説明を読み、実施例において後に示す図面を参照することにより、より十分に理解することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】実施例４に説明した２種の異なる装置を用いて得られた組成物で処理された毛束の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
染色組成物ａ）
疎水性皮膜形成性ハイブリッドアクリルポリマーの粒子の水性分散物
本発明に関する「ポリマー」という用語は、１種又は複数種の単位（これらの単位はモノマーとして知られる化合物から生成する）の繰り返しに相当する化合物を意味することを意図している。この又はこれらの単位の繰り返しは少なくとも２回、好ましくは少なくとも３回である。
【００２４】
「皮膜形成性」ポリマーという用語は、単独で又は助剤である皮膜形成剤の存在下に、巨視的に連続した膜、好ましくは粘着性を有する膜を、支持体上、特にケラチン物質上に形成することができるポリマーを意味することを意図している。
【００２５】
「疎水性ポリマー」という用語は、２５℃における水中の溶解度が１質量％未満であるポリマーを意味することを意図している。
【００２６】
分散物は、組成物を水性媒体中に分散させた単純な分散物とすることができる。分散物はエマルジョンとすることもできる。
【００２７】
分散物の特殊な例として、ラテックスを挙げることができる。
【００２８】
「ハイブリッドアクリル」ポリマーという用語は、本発明の趣旨の範囲内においては、（ｉ）少なくとも１つの任意選択で塩化された（メタ）アクリル酸基を有するモノマー及び／又はこれらの酸モノマーのエステル及び／又はこれらの酸モノマーのアミドから選択される少なくとも１種の化合物と、（ｉｉ）化合物（ｉ）とは異なる少なくとも１種の化合物と、から合成されたポリマーを意味することを意図している。
【００２９】
化合物ｉ）の（メタ）アクリル酸基は、任意選択で、アルカリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウム塩、又は有機塩基塩の形態とすることができる。
【００３０】
（メタ）アクリル酸エステル（（メタ）アクリレートとしても知られる）は、有利には、アルキル（メタ）アクリレート、特に、Ｃ１〜Ｃ３０、好ましくはＣ１〜Ｃ２０、より良好にはＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、特に、Ｃ６〜Ｃ１０アリール（メタ）アクリレート、及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、特に、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから選択される。
【００３１】
アルキル（メタ）アクリレートの中でも、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、又はシクロヘキシルメタクリレートを挙げることができる。
【００３２】
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの中でも、ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、又は２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを挙げることができる。
【００３３】
アリール（メタ）アクリレートの中でも、ベンジルアクリレート及びフェニルアクリレートを挙げることができる。
【００３４】
特に好ましい（メタ）アクリル酸エステルは、アルキル（メタ）アクリレートである。
【００３５】
本発明によれば、エステルのアルキル基は、フッ素化又は過フッ素化のいずれかに付すことができる。即ち、アルキル基の水素原子の一部又は全部がフッ素原子に置き換えられる。
【００３６】
酸モノマーのアミドとして、例えば、（メタ）アクリルアミド、特に、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、特に、Ｎ−（Ｃ２〜Ｃ１２アルキル）（メタ）アクリルアミドを挙げることができる。Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミドの中でも、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−（ｔ−ブチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｔ−オクチル）アクリルアミド、及びＮ−ウンデシルアクリルアミドを挙げることができる。
【００３７】
化合物（ｉ）とは異なる化合物（ｉｉ）として、例えば、スチレンモノマーを挙げることができる。
【００３８】
特に、本発明によるアクリルポリマーは、スチレン／（メタ）アクリレートコポリマー、特に、少なくとも１種のスチレンモノマーと少なくとも１種のＣ１〜Ｃ２０、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートモノマーとを重合させることにより生成するコポリマーから選択されるポリマーとすることができる。
【００３９】
より詳細には、本発明によるアクリルポリマーは、少なくとも１種のスチレンモノマーと、少なくとも１種のＣ１〜Ｃ２０、好ましくはＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、少なくとも１種の、任意選択で塩化された（メタ）アクリル酸モノマーと、を重合させることにより生成するコポリマーとすることができる。
【００４０】
本発明に使用することができるスチレンモノマーの例として、スチレン及びα−メチルスチレン、好ましくはスチレンを挙げることができる。
【００４１】
Ｃ１〜Ｃ１０アルキルアクリレートモノマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、又は２−エチルヘキシルアクリレートから選択することができる。
【００４２】
スチレン化合物を用いて合成されるアクリルポリマーとしては、ＢＡＳＦからＪｏｎｃｒｙｌ  ７７の名称で、Ａｋｚｏ  ＮｏｂｅｌからＹｏｄｏｓｏｌ  ＧＨ４１Ｆの名称で、及びＩｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒからＳｙｎｔｒａｎ  ５７６０  ＣＧの名称で販売されているスチレン／（メタ）アクリレートコポリマーを挙げることができる。
【００４３】
化合物（ｉｉ）としては、不飽和化合物のラジカル重合以外の方法を介して相互作用する化合物、又はこの種の方法により生成する化合物も挙げることができる。この種のプロセスは、例えば、重縮合とすることができる。重縮合として、ポリウレタン、ポリエステル、又はポリアミドの形成を挙げることができる。その場合、本発明のハイブリッド疎水性皮膜形成性ポリマーは、アクリルモノマーに加えて、縮合方法により得られる化合物又は重縮合方法において相互作用する化合物を含むことになる。
【００４４】
特に、この種の疎水性皮膜形成性ハイブリッドアクリルコポリマーとして、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＨｙｂｒｉｄｕｒ  ８７５  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎの商品記号（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）で販売されているものを挙げることができる。
【００４５】
疎水性皮膜形成性ハイブリッドアクリルコポリマーとして、ＤｏｗからＰｒｉｍａｌ  ＨＧ  １０００の商品記号で販売されている製品も使用することができる。
【００４６】
水性分散物中の疎水性皮膜形成性ハイブリッドアクリルポリマーは、組成物の総質量に対し、活性物質として、０．１質量％〜３０質量％の範囲、より詳細には０．５質量％〜２０質量％の範囲、好ましくは１質量％〜１５質量％の範囲の含有量で存在させることができる。
【００４７】
ａ）シリコーン化合物
本発明による組成物は、直鎖シリコーンブロックコポリマー、直鎖シリコーンブロックコポリマーとは異なるアミノシリコーン、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種のシリコーン化合物を含む。
【００４８】
直鎖シリコーンブロックコポリマー
本発明による組成物中に使用されるシリコーンコポリマーは、直鎖ブロックコポリマー、即ち、架橋ではなく、鎖延長により得られる、非架橋コポリマーである。
【００４９】
「ブロックコポリマー」（又は「逐次コポリマー」）という用語は、少なくとも２種の異なるブロック（配列）を含むポリマーを表す。このポリマーの各ブロックは、１種のモノマーから又は幾つかの異なる種類のモノマーから生成したものである。これは、各ブロックが、ホモポリマー又はコポリマーから構成されていてもよいことを意味し；このコポリマーは、今度は、ランダムブロック又は交互ブロックであってもよいブロックを構成する。
【００５０】
コポリマーは「直鎖」であることに留意すべきである。換言すれば、ポリマーの構造は分岐でも、星型でも、グラフトでもない。
【００５１】
直鎖シリコーンブロックコポリマーは、有利には、水性媒体中に分散された粒子の形態で提供される。
【００５２】
ブロックコポリマー粒子の水性分散物は、水中シリコーン（Ｓｉｌ／Ｗ）エマルジョンであり、その油の小球（ｏｉｌ  ｇｌｏｂｕｌｅ）は、これらの小球が「柔軟な粒子」の形態で提供されるように、高粘度のシリコーンから構成される。
【００５３】
直鎖シリコーンブロックコポリマー粒子のサイズは非常に幅広く変化させることができる。好ましくは、本特許出願において、直鎖シリコーンブロックコポリマー粒子は、一般に、数平均径が２ミクロン以下、好ましくは１ミクロン以下である。
【００５４】
本発明による組成物中に使用される直鎖シリコーンブロックコポリマー粒子の水性分散物は、特に、文献である欧州特許出願公開第８７４０１７Ａ号明細書に記載されているものから選択することができ、その教示を本明細書の一部を構成するものとしてここに援用する。この文献によれば、特に、これらの粒子を構成するシリコーンコポリマーを、少なくとも：
−（ａ）１分子当たり少なくとも１つの反応性基、好ましくは１つ又は２つの反応性基を有するポリシロキサン（ｉ）；及び
−（ｂ）ポリシロキサン（ｉ）と鎖延長反応を介して反応する有機シリコーン化合物（ｉｉ）
から出発する触媒の存在下における鎖延長反応により得ることができる。
【００５５】
特に、ポリシロキサン（ｉ）は、式（Ｉ）：
【化１】
2020535157.tif 000003
（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子を有する、メチル、エチル、プロピル、若しくはブチル等の炭化水素基、又はフェニル等のアリール基、又は反応性基を表し、ｎは１を超える整数であり、但し、平均してポリマー当たり１〜２つの間の反応性基が存在する）で表される化合物から選択される。
【００５６】
「反応性基」という用語は、有機ケイ素（ｏｒｇａｎｏｓｉｌｉｃｏｎ）化合物（ｉｉ）と反応してブロックコポリマーを形成することができる任意の基を意味することを意図している。反応性基として、水素；脂肪族不飽和基、特に、ビニル、アリル、又はヘキサニル基；ヒドロキシル基；アルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、又はプロポキシ基；アルコキシアルコキシ基；アセトキシ基；アミノ基；及びこれらの混合物を挙げることができる。好ましくは、反応性基の９０％超、より良好には９８％超が鎖末端にある、即ち、Ｒ２基は、一般に、反応性基の９０％超を構成し、９８％さえ構成する。
【００５７】
ｎは、特に、２〜１００の範囲、好ましくは１０〜３０の範囲、より良好には１５〜２５の範囲の整数とすることができる。
【００５８】
式（Ｉ）を有するポリシロキサンは、直鎖ポリマーである。即ち、分岐鎖を殆ど含まず、シロキサン単位は一般に２ｍｏｌ％未満である。更に、Ｒ１基及びＲ２基は、任意選択で、アミノ基、エポキシ基、硫黄、ケイ素、又は酸素を含む基で置換されていてもよい。
【００５９】
好ましくは、Ｒ１基の少なくとも８０％はアルキル基であり、より良好にはメチル基である。
【００６０】
好ましくは、鎖末端の反応性Ｒ２基は、脂肪族不飽和基、特にビニル基である。
【００６１】
ポリシロキサン（ｉ）として、特に、Ｒ１基がメチル基であり、鎖末端のＲ２基がビニル基であり、他の２つのＲ２基がメチル基である式（Ｉ）の化合物である、ジメチルビニルシロキシポリジメチルシロキサンを挙げることができる。
【００６２】
有機シリコーン化合物（ｉｉ）は、式（Ｉ）を有するポリシロキサン又は鎖延長剤として作用する化合物から選択することができる。式（Ｉ）を有する化合物であるポリシロキサン（ｉ）は、第１反応性基を含むことになり、有機ケイ素化合物（ｉｉ）は、第１の基と反応するだろう第２反応性基を含むことになる。これが鎖延長剤である場合、シラン、シロキサン（ジシロキサン又はトリシロキサン）、又はシラザンとすることができる。好ましくは、有機シリコーン化合物（ｉｉ）は、式（ＩＩ）：
【化２】
2020535157.tif 000004
（式中、ｎは、１を超える整数、好ましくは１０を超える整数、例えば、２〜１００の範囲、好ましくは１０〜３０の範囲、より良好には１５〜２５の範囲の整数である）を有する液体オルガノヒドロポリシロキサンである。本発明の特定の実施形態によれば、ｎは２０である。
【００６３】
本発明により使用されるシリコーンブロックコポリマーは、有利には、オキシアルキレン基を含まず、特にオキシエチレン及び／又はオキシプロピレン基を含まない。
【００６４】
ポリシロキサン及び有機ケイ素化合物の反応に用いられる触媒は、金属、特に、白金、ロジウム、スズ、チタン、銅、及び鉛から選択することができる。これは好ましくは白金又はロジウムである。
【００６５】
本発明による組成物中に使用されるシリコーンコポリマー粒子分散物は、特に、例えば、（ａ）水、（ｂ）少なくとも１種の乳化剤、（ｃ）ポリシロキサン（ｉ）、（ｄ）有機ケイ素化合物（ｉｉ）、及び（ｅ）触媒を混合することにより得ることができる。好ましくは、鎖延長反応を分散物中でのみ開始させるために、構成要素（ｃ）、（ｄ）、又は（ｅ）のうちの１種を混合物に最後に添加する。
【００６６】
粒子の水性分散物を得るために、上に述べた調製方法に使用することができる乳化剤として、非イオン性又はイオン性（アニオン性、カチオン性、又は両性）乳化剤を挙げることができる。これらは、好ましくは、８〜３０個の炭素原子、好ましくは、１０〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールのポリアルキレングリコールエーテル；ポリオキシアルキレン化、特に、ポリオキシエチレン化されており、アルキル置換基が、８〜３０個の炭素原子、好ましくは、１０〜２２個の炭素原子を含む、ソルビタンアルキルエステル；ポリオキシアルキレン化、特にポリオキシエチレン化されており、アルキル基が、８〜３０個の炭素原子、好ましくは１０〜２２個の炭素原子を含む、アルキルエステル；ポリエチレングリコール；ポリプロピレングリコール；ジエチレングリコール；及びこれらの混合物から選択することができる非イオン性乳化剤である。乳化剤の量は、一般に、反応混合物の総質量に対し１質量％〜３０質量％である。
【００６７】
粒子の水性分散物を得るために使用される乳化剤は、好ましくは、脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル及びこれらの混合物、特に、１２又は１３個の炭素原子を含むアルコール及び２〜１００個のオキシエチレン単位、好ましくは３〜５０個のオキシエチレン単位を含むアルコールのポリエチレングリコールエーテル及びこれらの混合物から選択される。例えば、Ｃ１２〜１３パレス−３、Ｃ１２〜１３パレス−２３、及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００６８】
本発明の特定の実施形態によれば、シリコーンコポリマー粒子の分散物は、化合物（ｉ）としてのジメチルビニルシロキシポリジメチルシロキサン（又はジビニルジメチコン）と、化合物（ｉｉ）としての式（ＩＩ）の化合物（好ましくはｎ＝２０）とから、好ましくは白金系触媒の存在下に得られ、粒子の分散物は、好ましくは、乳化剤としてのＣ１２〜Ｃ１３パレス−３及びＣ１２〜Ｃ１３パレス−２３の存在下に得られる。
【００６９】
シリコーンコポリマー粒子の分散物として、特に、Ｄｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＨＭＷ  ２２２０の名称で販売されている製品である、Ｃ１２〜１３パレス−３及びＣ１２〜１３パレス−２３を含むジビニルジメチコン／ジメチコンコポリマーの６０％水性分散物（ＣＴＦＡ名：ジビニルジメチコン／ジメチコンコポリマー／Ｃ１２〜Ｃ１３パレス−３／Ｃ１２〜１３パレス−２３）を利用することができ、前記分散物は、コポリマーを約６０質量％、Ｃ１２〜１３パレス−２３を２．８質量％、Ｃ１２〜１３パレス−３を２質量％、及び防腐剤を０．３１質量％含み、残部は全体を１００％とする水である。
【００７０】
アミノシリコーン
本発明による「アミノシリコーン」という用語は、少なくとも１つの１級、２級、若しくは３級アミン、又は１つの４級アンモニウムを、より詳細には少なくとも１つの１級アミンを含む任意のシリコーンを指す。
【００７１】
本発明による組成物に使用されるアミノシリコーンは、次に示す式（Ｉ）：
（Ｒ１）ａ（Ｔ）３−ａ−Ｓｉ［ＯＳｉ（Ｔ）２］ｎ−［ＯＳｉ（Ｔ）ｂ（Ｒ１）２−ｂ］ｍ−ＯＳｉ（Ｔ）３−ａ−（Ｒ１）ａ      （Ｉ）
（式中：
Ｔは、水素原子、フェニル基、ヒドロキシル（−ＯＨ）基、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、好ましくは、メチル基、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基、より好ましくはメチル基であり、
ａは、０の数又は１〜３の整数、好ましくは０を表し、
ｂは、０又は１、特に１を表し、
ｍ及びｎは、（ｎ＋ｍ）の和が、特に１〜２０００、特に５０〜１５０の間で変化することができるような数であり、ｎは、０〜１９９９の数、特に４９〜１４９の数を表し、ｍは、１〜２０００の数、特に１〜１０の数を表し、
Ｒ１は、式−ＣｑＨ２ｑＬの１価の基（式中、ｑは２〜８の数である）であり、１つ又は複数の水素原子をヒドロキシル基に置き換えることが可能であり、
Ｌは、任意選択で次に示す基から選択される４級化アミノ基である：
−  Ｎ（Ｒ２）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ’２）２；
−  Ｎ（Ｒ２）２；
−  Ｎ＋（Ｒ２）３Ｑ−；
−  Ｎ＋（Ｒ２）（Ｈ）２Ｑ−；
−  Ｎ＋（Ｒ２）２ＨＱ−；
−  Ｎ（Ｒ２）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ＋（Ｒ’２）（Ｈ）２Ｑ−；
（式中、Ｒ２及びＲ’２は、水素原子、フェニル、ベンジル、又は飽和１価炭化水素基、例えば、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基を表し、Ｑ−は、陰イオン、例えば、フルオリド、クロリド、ブロミド、又はヨージドを表す））のシリコーンから選択することができる。
【００７２】
特に、式（Ｉ）の定義に対応するアミノシリコーンは、次式：
【化３】
2020535157.tif 000005
（式中、
Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはＣＨ３基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、好ましくはメトキシ基、又はＯＨ基を表し；
Ａは、直鎖又は分岐のＣ３〜Ｃ８、好ましくはＣ３〜Ｃ６アルキレン基を表し、ｍ及びｎは、分子量に依存する整数であり、その和は１〜２０００の間にある）に対応する化合物から選択される。
【００７３】
第１の可能性によれば、Ｒ、Ｒ’及びＲ”は、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチル基又はヒドロキシル基を表し、Ａは、Ｃ１〜Ｃ８、好ましくはＣ３〜Ｃ４アルキレン基を表し、ｍ及びｎは、化合物の質量平均分子量が約５０００〜５０００００となるものである。この種の化合物は、ＣＴＦＡ辞典において「アモジメチコン（ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）」と命名されている。
【００７４】
第２の可能性によれば、Ｒ、Ｒ’、及びＲ”は、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基又はヒドロキシル基を表し、Ｒ又はＲ”基の少なくとも１つはアルコキシ基であり、ＡはＣ３アルキレン基を表す。ヒドロキシル／アルコキシのモル比は、好ましくは、０．２／１〜０．４／１の間にあり、有利には０．３／１である。更に、ｍ及びｎは、化合物の質量平均分子量が２０００〜１０６の間にあるようなものである。より詳細には、ｎは０〜９９９の間にあり、ｍは１〜１０００の間にあり、ｎ及びｍの和は１〜１０００の間にある。
【００７５】
ここに分類される化合物の中では、特に、Ｗａｃｋｅｒから販売されている製品であるＢｅｌｓｉｌ（登録商標）ＡＤＭ  ６５２を挙げることができる。
【００７６】
第３の可能性によれば、Ｒ及びＲ”は、異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基又はヒドロキシル基を表し、Ｒ及びＲ”基の少なくとも１つはアルコキシ基であり、Ｒ’はメチル基を表し、ＡはＣ３アルキレン基を表す。ヒドロキシル／アルコキシのモル比は、好ましくは１／０．８〜１／１．１の間にあり、有利には１／０．９５である。更に、ｍ及びｎは、化合物の質量平均分子量が２０００〜２０００００の間にあるようなものである。より詳細には、ｎは０〜９９９の間にあり、ｍは１〜１０００の間にあり、ｎ及びｍの和は１〜１０００の間にある。
【００７７】
より詳細には、Ｗａｃｋｅｒから販売されている製品であるＦｌｕｉｄ  ＷＲ（登録商標）１３００を挙げることができる。
【００７８】
本発明による組成物に使用されるアミノシリコーンは、好ましくは、次に示す一般式（ＩＩＩ）：
【化４】
2020535157.tif 000006
（式中：
Ａは、直鎖又は分岐のＣ２〜Ｃ８、好ましくはＣ２〜Ｃ８、より良好にはＣ３アルキレン基を表し；
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル基、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、好ましくはメトキシ基、又はヒドロキシル基を表し、ｍ及びｎは、質量平均分子量（ＭＷ）が７５０００以上となる数である）を有する。
【００７９】
好ましくは、Ｒ１基は同一であり、ヒドロキシル基を表す。
【００８０】
好ましくは、２５℃で測定されたアミノシリコーンの粘度は、２５０００ｍｍ２／ｓを超える。
【００８１】
より好ましくは、２５℃におけるアミノシリコーンの粘度は、３００００〜２０００００ｍｍ２／ｓの間にあり、より好ましくは、２５℃で測定された値が５００００〜１５００００ｍｍ２／ｓの間にあり、より良好には７００００〜１２００００ｍｍ２／ｓの間にある。シリコーンの粘度は、例えば、ＡＳＴＭ標準４４５付属書（Ａｐｐｅｎｄｉｘ）Ｃに準拠して測定される。
【００８２】
好ましくは、アミノシリコーンの正電荷量は、０．５ｍｅｑ／ｇ以下、好ましくは０．０１〜０．１ｍｅｑ／ｇの範囲、より良好には０．０３〜０．０６ｍｅｑ／ｇの範囲にある。
【００８３】
好ましくは、アミノシリコーンの質量平均分子量は、７５０００〜１００００００の範囲、より優先的には１０００００〜２０００００の範囲にある。
【００８４】
これらのアミノシリコーンの質量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、周囲温度で、ポリスチレン換算で測定される。カラムはμ  ｓｔｙｒａｇｅｌカラムを使用する。溶出液はＴＨＦとし、流速を１ｍｌ／分とする。ＴＨＦ中にシリコーンを含む０．５質量％溶液の２００μｌを注入する。検出は屈折率検出器（ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｒｙ）及び紫外線検出器（ＵＶ−ｍｅｔｒｙ）で行う。
【００８５】
特に好ましいアミノシリコーンは、この式（ＩＩＩ）に相当する、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社からのＸｉａｍｅｔｅｒ  ＭＥＭ−８２９９（登録商標）エマルジョンである。
【００８６】
これらのシリコーンの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（周囲温度、ポリスチレン標準、μ  ｓｔｙｒａｇｅｍカラム、溶出液ＴＨＦ、流速１ｍｍ／分、ＴＨＦ中にシリコーンを含む０．５質量％溶液の２００μｌを注入、屈折率検出器及び及び紫外線検出器にて検出）にて求められる。
【００８７】
式（Ｉ）の定義に対応する生成物は、特に、次式（ＩＶ）：
【化５】
2020535157.tif 000007
（式中、ｎ及びｍは、式（ＩＩ）と同義である）に対応する、ＣＴＦＡ辞書において「トリメチルシリルアモジメチコン」と称されるポリマーである。
【００８８】
この種の化合物は、例えば、欧州特許第９５２３８号明細書に記載されており、式（ＩＩＩ）の化合物は、例えば、Ｑ２−８２２０の名称でＯＳＩから販売されている。
【００８９】
本発明による他のアミノシリコーンは、４級化アミノシリコーン、特に：
（ａ）次式（Ｖ）：
【化６】
2020535157.tif 000008
（式中：
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、例えばメチルを表し；
Ｒ４は、２価の炭化水素系基、特に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン基を表し；
Ｑ−は、陰イオン、特にクロリドであり；
ｒは、２〜２０、特に、２〜８の統計学的平均値を表し；
ｓは、２０〜２００、特に、２０〜５０の統計学的平均値を表す）に対応する化合物である。
【００９０】
この種の化合物は、より詳細には、特許である米国特許第４１８５０８７号明細書に記載されている。
【００９１】
ここに分類される化合物は、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社からＵｃａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ＡＬＥ  ５６の名称で販売されている製品である。
【００９２】
（ｂ）式（ＶＩ）：
【化７】
2020535157.tif 000009
（式中：
Ｒ７は、同一であっても異なっていてもよく、１〜８個の炭素原子を含む１価の炭化水素系基、特に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、例えば、メチルを表し；
Ｒ６は、ＳｉにＳｉＣ結合を介して結合している、２価の炭化水素系基、特に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン基、又は２価のＣ１〜Ｃ１８、例えば、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンオキシ基を表し；
Ｒ８は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、１〜１８個の炭素原子を含む１価の炭化水素系基、特に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル基、又は−Ｒ６−ＮＨＣＯＲ７基を表し；
Ｘ−は、陰イオン、例えば、ハロゲン化物イオン、特にクロリドであるか、又は有機酸塩（アセテート等）であり；
ｒは、２〜２００、特に５〜１００の統計学的平均値を表す）の４級アンモニウムシリコーン。
【００９３】
これらのシリコーンは、例えば、特許出願である欧州特許出願公開第Ａ−０５３０９７４号明細書に記載されている。
【００９４】
（ｃ）式（ＶＩＩ）：
【化８】
2020535157.tif 000010
（式中：
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はフェニル基を表し、
−  Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基を表し、
−  ｎは、１〜５の範囲の整数であり、
−  ｍは、１〜５の範囲の整数であり、
ｘは、アミン価が０．０１〜１ｍｅｑ／ｇとなるように選択される）のアミノシリコーン。
【００９５】
好ましくは、本発明のアミノシリコーンは４級化されておらず、即ち、これらは、永久電荷を有する窒素原子（４級アンモニウム基）を含まない。
【００９６】
好ましくは、本発明のアミノシリコーンはブロックポリマーではない。
【００９７】
本発明による特に好ましいシリコーンは、アミノ基を含むポリシロキサン、例えば、アモジメチコン又はトリメチルシリルアモジメチコン、及び、特に、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、及び（ＩＶ）の化合物である。
【００９８】
本発明のアミノシリコーンが使用される場合、特に有利な実施形態は、それらをカチオン性及び／又は非イオン性界面活性剤と併用するものである。
【００９９】
一例として、Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ＤＣ  ９２９の名称でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから販売されている製品を使用することができる。これは、アモジメチコンに加えて、次式に対応する生成物：
【化９】
2020535157.tif 000011
（式中、Ｒ５は、Ｃ１４〜Ｃ２２アルケニル及び／又は牛脂脂肪酸から誘導されたアルキル基（タロウトリモニウムクロリドのＣＴＦＡ名で知られるカチオン性界面活性剤）を表す）の混合物を含むカチオン性界面活性剤に、ノノキシノール１０（Ｎｏｎｏｘｙｎｏｌ  １０）のＣＴＦＡ名で知られる、式：
Ｃ９Ｈ１９−Ｃ６Ｈ４−（ＯＣ２Ｈ４）１０−ＯＨ
を有する非イオン性界面活性剤を組み合わせたものを含む。
【０１００】
例えば、Ｘｉａｍｅｔｅｒ  ＭＥＭ−０９３９  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ及びＸｉａｍｅｔｅｒ  ＭＥＭ−０９４９  Ｅｍｕｌｓｉｏｎの名称でＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから販売されている製品も利用することができ、これは、アモジメチコンに加えて、トリメチルセチルアンモニウムクロリドであるカチオン性界面活性剤及びトリデセス−１２（Ｔｒｉｄｅｃｅｔｈ−１２）のＣＴＦＡ名で知られる式：Ｃ１３Ｈ２７−（ＯＣ２Ｈ４）１２−ＯＨで表される非イオン性界面活性剤を含むものである。
【０１０１】
Ｂｅｌｓｉｌ  ＡＤＭ  ６０６０の商品記号でＷａｃｋｅｒから販売されている製品も挙げることができる。これは、アモジメチコンに加えて、非イオン性界面活性剤であるトリデセス−１０（Ｔｒｉｄｅｃｅｔｈ−１０）を含むものである。
【０１０２】
特に、これらのアミノシリコーンが使用される場合、特に有利な実施形態は、それらを水中油型エマルジョン形態で使用するものである。
【０１０３】
水中油型エマルジョンは１種又は複数種の界面活性剤を含む。界面活性剤はいかなる性質のものであってもよいが、好ましくはカチオン性及び／又は非イオン性である。
【０１０４】
エマルジョン中のシリコーン粒子は、体積平均径Ｄ［４．３］が、一般には１０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲、好ましくは５０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲、より詳細には１００ｎｍ〜６００ｎｍの範囲、一層詳細には２００ｎｍ〜５００ｎｍの範囲にある。これらの粒子径は、特に、レーザー粒度分布計、例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００粒度分布計を使用して測定することができる。
【０１０５】
本発明によれば、このシリコーンはいずれも、エマルジョン又はマイクロエマルジョンの形態で使用することもできる。
【０１０６】
本発明によれば、シリコーン化合物は、組成物の総質量に対し、０．１質量％〜２０質量％、好ましくは０．５質量％〜１５質量％、より詳細には０．１質量％〜１０質量％を占めることができる。
【０１０７】
一実施形態によれば、ハイブリッド疎水性皮膜形成性アクリルポリマー及び本発明によるシリコーン化合物は、疎水性皮膜形成性アクリルポリマー対本発明によるシリコーンコポリマーの質量比（ポリマー活性物質として）が、０．２〜１０、より良好には０．５〜５、更により良好には１〜３の範囲となるように存在する。
【０１０８】
疎水性皮膜形成性ハイブリッドアクリルポリマーのガラス転移温度が望ましい用途に高過ぎる場合、使用される混合物のこの温度を低下させるために、可塑剤をそれと組み合わせることができる。可塑剤は、その適用技術分野において通常使用されている可塑剤から選択することができ、特に、ポリマーの溶媒となり得る化合物から選択することができる。
【０１０９】
好ましくは、可塑剤の分子量は、５０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌ以下、優先的には１０００ｇ／ｍｏｌ以下、より優先的には９００ｇ／ｍｏｌ以下である。可塑剤の分子量は、有利には１００ｇ／ｍｏｌ以上である。
【０１１０】
したがって、組成物は、少なくとも１種の可塑剤を更に含むことができる。特に、単独で又は混合物としての、次に示すもの等の一般的な可塑剤を挙げることができる：
−  グリコール及びその誘導体、例えば、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、又はジエチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、又はエチレングリコールヘキシルエーテル；
−  ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールコポリマー、及びこれらの混合物、特に高分子量ポリプロピレングリコール、例えば、５００〜１５０００の範囲の分子量を有するもの、例えば、
−  グリコールエステル；
−  プロピレングリコール誘導体、特に、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、及びジエチレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル。この種の化合物は、Ｄｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌからＤｏｗａｎｏｌ  ＰＰＨ及びＤｏｗａｎｏｌ  ＤＰｎＢの名称で販売されている；
−  酸エステル、特に、カルボン酸エステル、例えば、シトレート、フタラート、アジペート、カーボネート、タータレート、ホスフェート、又はセバケート；
−  式Ｒ１１ＣＯＯＨで表されるモノカルボン酸を、式ＨＯＲ１２ＯＨで表されるジオールと反応させることにより得られるエステル（ここで、Ｒ１１及びＲ１２は、同一であっても異なっていてもよく、好ましくは、３〜１５個の炭素原子を含み、任意選択で１つ又は複数のヘテロ原子、例えば、Ｎ、Ｏ、又はＳを含む飽和又は不飽和の、直鎖、分岐、又は環式炭化水素鎖を表す）、特に、イソブタン酸及びオクタンジオール、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールを反応させることにより得られるモノエステル、例えば、Ｔｅｘａｎｏｌ  Ｅｓｔｅｒ  Ａｌｃｏｈｏｌの商品記号でＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから販売されているもの；
−  オキシエチレン化誘導体、例えば、オキシエチレン化された油、特に植物油、例えばヒマシ油；
−  これらの混合物。
【０１１１】
より詳細には、可塑剤は、１〜７個の炭素原子を含む少なくとも１種のカルボン酸と、少なくとも４個のヒドロキシル基を含むポリオールとのエステルから選択することができる。
【０１１２】
ポリオールは、環化単糖又は非環化単糖であるポリヒドロキシアルデヒド（アルドース）又はポリヒドロキシケトン（ケトース）とすることができる。ポリオールは、好ましくは、ヘミアセタール形態に環化した単糖である。
【０１１３】
ポリオールは、単糖、又は１〜１０個の単糖、好ましくは１〜４個の単糖、より好ましくは１つ若しくは２つの単糖を含む多糖とすることができる。ポリオールは、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、グルコース、スクロース、ラクトース、又はマルトースから選択することができる。
【０１１４】
ポリオールは、好ましくは二糖である。二糖の中でも、スクロース（α−Ｄ−グルコピラノシル−（１−２）−β−Ｄ−フルクトフラノースとしても知られる）、ラクトース（β−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１−４）−β−Ｄ−グルコピラノースとしても知られる）、及びマルトース（α−Ｄ−グルコピラノシル−（１−４）−β−Ｄ−グルコピラノースとしても知られる）、好ましくはスクロースを挙げることができる。
【０１１５】
エステルは、少なくとも２つの異なるモノカルボン酸で、又は少なくとも３つの異なるモノカルボン酸でエステル化されたポリオールから構成することができる。
【０１１６】
エステルは、２種のエステルのコポリマー、特に、ｉ）ベンゾイル基で置換されたスクロースと、ｉｉ）アセチル基及び／又はイソブチリル基で置換されたスクロースと、のコポリマーとすることができる。
【０１１７】
カルボン酸は、好ましくは、１〜７個の炭素原子、好ましくは、１〜５個の炭素原子を含むモノカルボン酸であり、例えば、酢酸、ｎ−プロパン酸、イソプロパン酸、ｎ−ブタン酸、イソブタン酸、ｔｅｒｔ−ブタン酸、ｎ−吉草酸、及び安息香酸から選択される。
【０１１８】
エステルは、少なくとも２種の異なるモノカルボン酸から得ることができる。一実施形態によれば、酸は無置換の直鎖又は分岐酸である。
【０１１９】
酸は、好ましくは、酢酸、イソブタン酸、安息香酸、及びこれらの混合物から選択される。
【０１２０】
好ましい一実施形態によれば、エステルは、Ｓｕｓｔａｎｅ  ＳＡＩＢ  Ｆｏｏｄ  Ｇｒａｄｅ  Ｋｏｓｈｅｒの名称でＥａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから販売されているもの等の、スクロースジアセテートヘキサ（２−メチルプロパノエート）である。
【０１２１】
別の実施形態によれば、可塑剤は、脂肪族又は芳香族ポリカルボン酸と、１〜１０個の炭素原子を含む脂肪族又は芳香族アルコールとのエステルから選択することができる。
【０１２２】
脂肪族又は芳香族アルコールは、１〜１０個、好ましくは１〜８個の炭素原子、例えば１〜６個の炭素原子を含む。これは、Ｒ１がメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ベンジル、又は１〜３つの炭素原子を含むアルキルで置換されたベンジル、及びこれらの混合物を表すＲ１ＯＨアルコールから選択することができる。
【０１２３】
脂肪族又は芳香族ポリカルボン酸は、好ましくは３〜１２個の炭素原子、好ましくは３〜１０個の炭素原子、好ましくは３〜８個の炭素原子、例えば、６個又は８個の炭素原子を含む。
【０１２４】
脂肪族又は芳香族ポリカルボン酸は、有利には、ジカルボン酸及びトリカルボン酸から選択される。
【０１２５】
脂肪族ジカルボン酸の中でも、式ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨで表されるもの（式中、ｎは、１〜１０の範囲、好ましくは２〜８の範囲の整数、例えば、２、４、６、又は８である）を挙げることができる。
【０１２６】
コハク酸、アジピン酸、及びセバシン酸から選択されるジカルボン酸が好ましい。
【０１２７】
芳香族ジカルボン酸の中でもフタル酸を挙げることができる。
【０１２８】
トリカルボン酸の中でも、式：
【化１０】
2020535157.tif 000012
（式中、Ｒは、−Ｈ、−ＯＨ、又は−ＯＣＯＲ’基を表し、Ｒ’は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表す）対応する３価の酸を挙げることができる。好ましくは、Ｒは、−ＯＣＯＣＨ３基を表す。
【０１２９】
トリカルボン酸は、特に、アセチルクエン酸、ブチロイルクエン酸、又はクエン酸から選択される。
【０１３０】
使用可能なトリカルボン酸エステルの中でも、クエン酸から誘導されたエステル（又はシトレート）、例えば、トリブチルアセチルシトレート、トリエチルアセチルシトレート、トリエチルヘキシルアセチルシトレート、トリヘキシルアセチルシトレート、トリヘキシルブチロイルシトレート、トリイソデシルシトレート、トリイソプロピルシトレート、トリブチルシトレート、及びトリス（２−エチルヘキシル）シトレートを使用することができる。上に述べた可塑剤の市販品の商品記号として、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓから販売されているＣｉｔｒｏｆｌｅｘシリーズ、特に、Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ  Ａ４及びＣｉｔｒｏｆｌｅｘ  Ｃ２を挙げることができる。
【０１３１】
アジピン酸エステルの中でも、ジブチルアジペート及びジ（２−エチルヘキシル）アジペートを挙げることができる。
【０１３２】
セバシン酸エステルの中でも、ジブチルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジエチルセバケート、及びジイソプロピルセバケートを挙げることができる。
【０１３３】
コハク酸エステルの中でも、ジ（２−エチルヘキシル）サクシネート及びジエチルサクシネートを挙げることができる。
【０１３４】
フタル酸エステルの中でも、ベンジルブチルフタラート、ジブチルフタラート、ジエチルヘキシルフタラート、ジエチルフタラート、及びジメチルフタラートを挙げることができる。
【０１３５】
有利には、可塑剤は、組成物中に、疎水性皮膜形成性ハイブリッドアクリルポリマー対可塑剤の質量比が０．５〜１００、好ましくは１〜５０、好ましくは１〜１０で変化するような含有量で存在することができる。
【０１３６】
顔料
組成物ａ）は、１種又は複数種の顔料を含む。
【０１３７】
この種の組成物を用いることにより、ケラチン繊維を損傷することなく、有色の持続性のある被覆（ｓｈｅａｔｈｉｎｇ）を得ることが可能になる。加えて、本発明による組成物を使用することにより、使用した顔料に応じて、毛髪を劣化させることなく、暗色の毛髪を明らかに明色化するか又は暗色の毛髪を十分に覆うことが可能になる。
【０１３８】
「顔料」という語は、それらが存在する組成物に不溶な任意の形状を有する白色又は有色の粒子を意味するように意図される。
【０１３９】
使用可能な顔料は、特に、当該技術分野において知られている有機及び／又は無機顔料、特に、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  ｉｎ  Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙに記載されているものから選択される。
【０１４０】
これらは、天然物質であっても、天然物質由来のものであっても、それ以外のものであってもよい。
【０１４１】
これらの顔料は、顔料粉末形態又は顔料ペースト形態とすることができる。これらは被覆されていても無被覆であってもよい。
【０１４２】
顔料は、例えば、無機顔料、有機顔料、レーキ、特殊効果を有する顔料、例えば、真珠光沢剤又は光輝フレーク（ｇｌｉｔｔｅｒ  ｆｌａｋｅ）、及びこれらの混合物から選択することができる。
【０１４３】
顔料は無機顔料とすることができる。「無機顔料」という語は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａの無機顔料に関する章の定義を満たす任意の顔料を意味するように意図される。本発明において使用される無機顔料の中でも、オーカー、例えば、レッドオーカー（クレー（特にカオリナイト）及び水酸化鉄（例えば赤鉄鉱））、ブラウンオーカー（クレー（特にカオリナイト）及び褐鉄鉱）、又はイエローオーカー（クレー（特にカオリナイト）及び針鉄鉱）；任意選択で表面処理されている二酸化チタン；酸化ジルコニウム又は酸化セリウム；亜鉛、（黒色、黄色、又は赤色）鉄、又は酸化クロム；マンガンバイオレット、群青、クロムハイドレート、及びフェリックブルー（ｆｅｒｒｉｃ  ｂｌｕｅ）；又は金属粉、例えば、アルミニウム粉又は銅粉を挙げることができる。
【０１４４】
当該化合物が、それらが使用される条件下で組成物の色又は白色度に寄与するのであれば、アルカリ土類金属カーボネート（例えば、カルシウムカーボネート又はマグネシウムカーボネート）、二酸化ケイ素、石英、及び化粧用組成物中に不活性フィラーとして使用される他の任意の化合物も挙げることができる。
【０１４５】
顔料は有機顔料であってもよい。「有機顔料」という語は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａの有機顔料に関する章の定義を満たす任意の顔料を意味するように意図される。
【０１４６】
有機顔料は、特に、ニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、ピレン、キノリン、アントラキノン、トリフェニルメタン、フルオラン、フタロシアニン、金属錯体、イソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、インジゴ、チオインジゴ、ジオキサジン、トリフェニルメタン、及びキノフタロン化合物から選択することができる。
【０１４７】
組成物に不溶であり、化粧品分野において標準的な無機又は有機化合物も、これらの化合物が使用される条件下において組成物に色又は白色度を付与するのであれば、使用することができる（例えば、グアニンは、組成物の屈折率によっては顔料となる）。
【０１４８】
特に、白色又は有色有機顔料は、カーマイン、カーボンブラック、アニリンブラック、アゾイエロー、キナクリドン、フタロシアニンブルー、カラーインデックスにおいてＣＩ  ４２０９０、６９８００、６９８２５、７３０００、７４１００、及び７４１６０の参照番号（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）に分類される青色顔料、カラーインデックスにおいてＣＩ  １１６８０、１１７１０、１５９８５、１９１４０、２００４０、２１１００、２１１０８、４７０００、及び４７００５の参照番号に分類される黄色顔料、カラーインデックスにおいてＣＩ  ６１５６５、６１５７０、及び７４２６０の参照番号に分類される緑色顔料、カラーインデックスにおいてＣＩ  １１７２５、１５５１０、４５３７０、及び７１１０５の参照番号に分類される橙色顔料、カラーインデックスにおいてＣＩ  １２０８５、１２１２０、１２３７０、１２４２０、１２４９０、１４７００、１５５２５、１５５８０、１５６２０、１５６３０、１５８００、１５８５０、１５８６５、１５８８０、１７２００、２６１００、４５３８０、４５４１０、５８０００、７３３６０、７３９１５、及び７５４７０の参照番号に分類される赤色顔料、仏国特許第２６７９７７１号明細書に記載されているインドール又はフェノール誘導体の酸化重合により得られる顔料から選択することができる。
【０１４９】
有機顔料より作製される顔料ペーストの例として、Ｈｏｅｃｈｓｔ社から次に示す名称で販売されている製品等が挙げられる：
−Ｃｏｓｍｅｎｙｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０Ｇ：ピグメントイエロー３（ＣＩ  １１７１０）；
−Ｃｏｓｍｅｎｙｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ：ピグメントイエロー１（ＣＩ  １１６８０）；
−Ｃｏｓｍｅｎｙｌ  Ｏｒａｎｇｅ  ＧＲ：ピグメントオレンジ４３（ＣＩ  ７１１０５）；
−Ｃｏｓｍｅｎｙｌ  Ｒｅｄ  Ｒ：ピグメントレッド４（ＣＩ  １２０８５）；
−Ｃａｒｍｉｎｅ  Ｃｏｓｍｅｎｙｌ  ＦＢ：ピグメントレッド５（ＣＩ  １２４９０）；
−Ｃｏｓｍｅｎｙｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ：ピグメントバイオレット２３（ＣＩ  ５１３１９）；
−Ｃｏｓｍｅｎｙｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ２Ｒ：ピグメントブルー１５．１（ＣＩ  ７４１６０）；
−Ｃｏｓｍｅｎｙｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＧ：ピグメントグリーン７（ＣＩ  ７４２６０）；
−Ｃｏｓｍｅｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  Ｒ：ピグメントブラック７（ＣＩ  ７７２６６）。
【０１５０】
本発明による顔料はまた、欧州特許第１１８４４２６号明細書に記載されているように複合顔料の形態とすることもできる。これらの複合顔料は、特に、無機物質の芯物質と、有機顔料を芯物質に結合させる少なくとも１種の結合剤と、芯物質の少なくとも一部を覆う少なくとも１種の有機顔料とを含む粒子から構成されるものとすることができる。
【０１５１】
有機顔料はレーキとすることもできる。「レーキ」という語は、不溶粒子上に吸着され、こうして得られた集合体が使用中不溶なままとなる、染料を意味するように意図される。
【０１５２】
染料をその上に吸着させる無機基材は、例えば、アルミナ、シリカ、カルシウムナトリウムボロシリケート、カルシウムアルミニウムボロシリケート、及びアルミニウムである。
【０１５３】
染料の中でもカルミン酸を挙げることができる。次に示す名称で知られる染料も挙げることができる：Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  ２１（ＣＩ  ４５３８０）、Ｄ＆Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  ５（ＣＩ  ４５３７０）、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  ２７（ＣＩ  ４５４１０）、Ｄ＆Ｃ  Ｏｒａｎｇｅ  １０（ＣＩ  ４５４２５）、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  ３（ＣＩ  ４５４３０）、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  ４（ＣＩ  １５５１０）、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  ３３（ＣＩ  １７２００）、Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５（ＣＩ  １９１４０）、Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６（ＣＩ  １５９８５）、Ｄ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ（ＣＩ  ６１５７０）、Ｄ＆Ｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０（ＣＩ  ７７００２）、Ｄ＆Ｃ  Ｇｒｅｅｎ  ３（ＣＩ  ４２０５３）、Ｄ＆Ｃ  Ｂｌｕｅ  １（ＣＩ  ４２０９０）。
【０１５４】
レーキの例として、次に示す名称で知られる製品を挙げることができる：Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  ７（ＣＩ  １５８５０：１）。
【０１５５】
顔料は、特殊効果を示す顔料とすることもできる。「特殊効果顔料」という用語は、一般に、均一ではなく、観測条件（光、温度、観測角等）に応じて変化する有色の外観（特定の濃淡、特定の鮮やかさ、及び特定の輝き（ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）を特徴とする）を生じさせる顔料を意味することを意図している。それによって、これらは、従来の不透明、半透明、又は透明な、均一な色を付与する有色の顔料と区別される。
【０１５６】
特殊効果顔料には幾つかの種類が存在する：低屈折率を有するもの、例えば、蛍光、フォトクロミック、又はサーモクロミック顔料、及びより高い屈折率を有するもの、例えば、真珠光沢剤、干渉顔料、又は光輝性顔料（ｇｌｉｔｔｅｒ）。
【０１５７】
特殊効果顔料の例として、真珠光沢顔料、例えば、チタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆された雲母、有色真珠光沢顔料、例えば、酸化チタン及び酸化鉄で被覆された雲母、酸化鉄で被覆された雲母、酸化チタン及び特にフェリックブルー（ｆｅｒｒｉｃ  ｂｌｕｅ）若しくは酸化クロムで被覆された雲母、又は酸化チタン及び上に述べた有機顔料で被覆された雲母、並びにオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠光沢顔料を挙げることができる。真珠光沢顔料として、次に示す真珠光沢剤：Ｅｎｇｅｌｈａｒｄから販売されているＣｅｌｌｉｎｉ（雲母−ＴｉＯ２−レーキ）、Ｅｃｋａｒｔから販売されているＰｒｅｓｔｉｇｅ（雲母−ＴｉＯ２）、Ｅｃｋａｒｔから販売されているＰｒｅｓｔｉｇｅ  Ｂｒｏｎｚｅ（雲母−Ｆｅ２Ｏ３）、又はＭｅｒｃｋから販売されているＣｏｌｏｒｏｎａ（雲母−ＴｉＯ２−Ｆｅ２Ｏ３）を挙げることができる。
【０１５８】
金色真珠光沢剤、特に、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社からＢｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｇｏｌｄ  ２１２Ｇ（Ｔｉｍｉｃａ）、Ｇｏｌｄ  ２２２Ｃ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）、Ｓｐａｒｋｌｅ  Ｇｏｌｄ（Ｔｉｍｉｃａ）、Ｇｏｌｄ  ４５０４（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）、及びＭｏｎａｒｃｈ  Ｇｏｌｄ  ２３３Ｘ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）の名称で販売されているもの；青銅色真珠光沢剤、特に、Ｍｅｒｃｋ社からＢｒｏｎｚｅ  Ｆｉｎｅ（１７３８４）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）及びＢｒｏｎｚｅ（１７３５３）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）の名称で、並びにＥｎｇｅｌｈａｒｄ社からＳｕｐｅｒ  Ｂｒｏｎｚｅ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）の名称で販売されているもの；橙色真珠光沢剤、特に、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社からＯｒａｎｇｅ  ３６３Ｃ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）及びＯｒａｎｇｅ  ＭＣＲ  １０１（Ｃｏｓｍｉｃａ）の名称で、並びにＭｅｒｃｋ社からＰａｓｓｉｏｎ  Ｏｒａｎｇｅ（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）及びＭａｔｔｅ  Ｏｒａｎｇｅ（１７４４９）（Ｍｉｃｒｏｎａ）の名称で販売されているもの）；褐色真珠光沢剤、特に、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社からＮｕ−Ａｎｔｉｑｕｅ  Ｃｏｐｐｅｒ  ３４０ＸＢ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）及びＢｒｏｗｎ  ＣＬ４５０９（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）の名称で販売されているもの；銅色光沢を呈する真珠光沢剤、特に、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社からＣｏｐｐｅｒ  ３４０Ａ（Ｔｉｍｉｃａ）の名称で販売されているもの；赤色光沢を呈する真珠光沢剤、特に、Ｍｅｒｃｋ社からＳｉｅｎｎａ  ｆｉｎｅ（１７３８６）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）の名称で販売されているもの；黄色光沢を呈する真珠光沢剤、特に、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社からＹｅｌｌｏｗ（４５０２）（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）の名称で販売されているもの；金色光沢を呈する赤色真珠光沢剤、特に、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社からＳｕｎｓｔｏｎｅ  Ｇ０１２（Ｇｅｍｔｏｎｅ）の名称で販売されているもの；桃色真珠光沢剤、特に、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社からＴａｎ  ｏｐａｌ  Ｇ００５（Ｇｅｍｔｏｎｅ）の名称で販売されているもの；金色光沢を呈する黒色真珠光沢剤、特に、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社からＮｕ−Ａｎｔｉｑｕｅ  Ｂｒｏｎｚｅ  ２４０  ＡＢ（Ｔｉｍｉｃａ）の名称で販売されているもの；青色真珠光沢剤、特に、Ｍｅｒｃｋ社からＭａｔｔｅ  Ｂｌｕｅ（１７４３３）（Ｍｉｃｒｏｎａ）の名称で販売されているもの；銀色光沢を呈する白色真珠光沢剤、特に、Ｍｅｒｃｋ社からＸｉｒｏｎａ  Ｓｉｌｖｅｒの名称で販売されているもの；並びに金緑色〜桃色〜橙色へと変化する（ｇｏｌｄｅｎ−ｇｒｅｅｎ  ｐｉｎｋ  ｏｒａｎｇｅ）真珠光沢剤、特に、Ｍｅｒｃｋ社からＩｎｄｉａｎ  Ｓｕｍｍｅｒ（Ｘｉｒｏｎａ）の名称で販売されているもの；並びにこれらの混合物を挙げることができる。
【０１５９】
更なる真珠光沢剤の例として、酸化チタンで被覆されたボロシリケート基材を含む粒子も挙げることができる。
【０１６０】
酸化チタンで被覆されたガラス基材を含む粒子は、特に、Ｔｏｙａｌ社からＭｅｔａｓｈｉｎｅ  ＭＣ１０８０ＲＹの名称で販売されている。
【０１６１】
最後に、真珠光沢剤の例として、ポリエチレンテレフタレートフレーク、特に、Ｍｅａｄｏｗｂｒｏｏｋ  Ｉｎｖｅｎｔｉｏｎｓ社からＳｉｌｖｅｒ  １Ｐ  ０．００４Ｘ０．００４（銀フレーク）の名称で販売されているものも挙げることができる。
【０１６２】
合成基材、例えば、アルミナ、シリカ、カルシウムナトリウムボロシリケート、カルシウムアルミニウムボロシリケート、及びアルミニウム等をベースとする多層顔料を想定することもできる。
【０１６３】
特殊効果顔料は、反射性粒子、即ち、特に、入射光を反射することを可能にするサイズ、構造（特に、それを構成している１つ又は複数の層の厚み）、並びにその物理的及び化学的性質、並びに表面状態を有する粒子から選択することができる。この反射は、適切であれば、組成物又は混合物をメーキャップすべき支持体上に適用した場合に、該組成物又は混合物の表面に、肉眼で視認することができる光輝点、即ち、輝いて見えることにより周囲よりも目立つ輝度の高い点を生み出すのに十分な強度を有することができる。
【０１６４】
反射性粒子は、それと組み合わせる色材が生み出す呈色効果に大きな悪影響を及ぼさないように、より詳細には、演色性という観点でこの効果を最適化するように選択することができる。これは、より詳細には、黄、桃、赤、青銅、橙、茶、金、及び／若しくは銅色又は光沢を有することができる。
【０１６５】
これらの粒子は様々な形態を有することができ、特に、小板状又は球状（ｇｌｏｂｕｌａｒ）形態、特に、球体（ｓｐｈｅｒｉｃａｌ）形態を有することができる。
【０１６６】
その形態とは無関係に、反射性粒子は多層構造を有していても有していなくてもよく、多層構造の場合、例えば、均一な厚みを有する、特に反射性材料の少なくとも１つの層を有することができる。
【０１６７】
反射性粒子が多層構造を有しない場合、これらは例えば、金属酸化物、特に、合成により得られる酸化チタン又は酸化鉄から構成されるものとすることができる。
【０１６８】
反射性粒子が多層構造を有する場合、これらは、例えば、天然又は合成基材、特に、少なくとも一部が反射性材料、特に、少なくとも１種の金属材料又は金属含有材料の少なくとも１つの層で被覆されている合成基材を含むことができる。基材は、１種又は複数種の有機及び／又は無機材料から作製することができる。
【０１６９】
より詳細には、これらに限定されるものではないが、ガラス、セラミックス、黒鉛、金属酸化物、アルミナ、シリカ、シリケート、特に、アルミノシリケート及びボロシリケート、合成雲母、並びにこれらの混合物から選択することができる。
【０１７０】
反射性材料は、金属材料又は金属含有材料の層を含むことができる。
【０１７１】
反射性粒子は、特に、特開平０９−１８８８３０Ａ号明細書、特開平１０−１５８４５０Ａ号明細書、特開平１０−１５８５４１Ａ号明細書、特開平０７−２５８４６０Ａ号明細書、及び特開平０５−０１７７１０Ａ号明細書に記載されている。
【０１７２】
金属層で被覆された無機基材を含む反射性粒子の更なる例として、銀で被覆されたボロシリケート基材を含む粒子を挙げることができる。
【０１７３】
小板形態の、銀で被覆されたガラス基材を含む粒子は、Ｍｉｃｒｏｇｌａｓｓ  Ｍｅｔａｓｈｉｎｅ  ＲＥＦＳＸ２０２５ＰＳの名称でＴｏｙａｌ社から販売されている。ニッケル／クロム／モリブデン合金で被覆されたガラス基材の粒子は、同社からＣｒｙｓｔａｌ  Ｓｔａｒ  ＧＦ５５０及びＧＦ２５２５の名称で販売されている。
【０１７４】
銀、アルミニウム、鉄、クロム、ニッケル、モリブデン、金、銅、亜鉛、スズ、マグネシウム、鋼、青銅、又はチタン等の金属基材を含む粒子も利用することができ、前記基材は、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化セリウム、酸化クロム、酸化ケイ素、及びこれらの混合物等の少なくとも１種の金属酸化物の少なくとも１つの層で被覆されている。
【０１７５】
例えば、Ｅｃｋａｒｔ社からＶｉｓｉｏｎａｉｒｅの名称で販売されている、ＳｉＯ２で被覆されたアルミニウム粉末、青銅粉末、又は銅粉末も挙げることができる。
【０１７６】
基材に結合していない、液晶（ＷａｃｋｅｒからのＨｅｌｉｃｏｎｅｓ  ＨＣ）又はホログラフィー干渉光輝フレーク（ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ  ｈｏｌｏｇｒａｐｈｉｃ  ｇｌｉｔｔｅｒ  ｆｌａｋｅｓ）（ＳｐｅｃｔｒａｔｅｋからのＧｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ又はＳｐｅｃｔｒａ  ｆ／ｘ）等の干渉効果を示す顔料も挙げることができる。特殊効果を有する顔料には、蛍光顔料（これらは、昼光下で蛍光を発する物質又は紫外蛍光を発する物質のいずれであってもよい）、燐光顔料、フォトクロミック顔料、サーモクロミック顔料、及び量子ドット、例えば、Ｑｕａｎｔｕｍ  Ｄｏｔｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から販売されているものも含まれる。
【０１７７】
量子ドットは、４００ｎｍ〜７００ｎｍの間の波長を照射すると光励起により発光することが可能な発光性半導体ナノ粒子である。このようなナノ粒子は文献公知である。特にこれらは、例えば、米国特許第６２２５１９８号明細書又は米国特許第５９９０４７９号明細書、当該明細書に引用されている刊行物に加えて、次に示す刊行物に従い合成することができる：Ｄａｂｂｏｕｓｓｉ  Ｂ．Ｏ．ｅｔ  ａｌ．，“（ＣｄＳｅ）ＺｎＳ  ｃｏｒｅ−ｓｈｅｌｌ  ｑｕａｎｔｕｍ  ｄｏｔｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａ  ｓｉｚｅ  ｓｅｒｉｅｓ  ｏｆ  ｈｉｇｈｌｙ  ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅｓ”，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｂ，ｖｏｌ．１０１，１９９７，ｐｐ．９４６３−９４７５，ａｎｄ  Ｐｅｎｇ，Ｘｉａｏｇａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，“Ｅｐｉｔａｘｉａｌ  ｇｒｏｗｔｈ  ｏｆ  ｈｉｇｈｌｙ  ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ＣｄＳｅ／ＣｄＳ  ｃｏｒｅ／ｓｈｅｌｌ  ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｐｈｏｔｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ  ａｎｄ  ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ａｃｃｅｓｓｉｂｉｌｉｔｙ”，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，ｖｏｌ．１１９，Ｎｏ．３０，ｐｐ．７０１９−７０２９。
【０１７８】
本発明に使用することができる多種多様な顔料により、幅広い色に加えて、金属光沢効果や干渉効果等の特定の光学効果を得ることが可能になる。
【０１７９】
本発明による化粧用組成物に使用される顔料のサイズは、一般に、１０ｎｍ〜２００μｍ、好ましくは２０ｎｍ〜８０μｍ、より好ましくは３０ｎｍ〜５０μｍである。
【０１８０】
顔料は製品中に、分散剤により分散させることができる。
【０１８１】
分散剤は、分散している粒子を凝集（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）又は軟凝集（ｆｌｏｃｃｕｌａｔｉｏｎ）から保護する役割を果たす。この分散剤は、分散すべき粒子の表面に対し強力な親和性を有する１種又は複数種の官能性を有する、界面活性剤、オリゴマー、ポリマー、又はこれらの幾つかの混合物とすることができる。特にこれらは、顔料表面に物理的又は化学的に結合することができる。これらの分散剤はまた、連続媒体と混和性を有するか又は可溶性を示す少なくとも１種の官能基を含む。特に、１２−ヒドロキシステアリン酸エステル、特に、グリセロール又はジグリセロール等のポリオールのＣ８〜Ｃ２０脂肪酸エステル、例えば、分子量が約７５０ｇ／ｍｏｌのポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）ステアレート、例えば、Ａｖｅｃｉａ社からＳｏｌｓｐｅｒｓｅ  ２１０００の名称で販売されている製品、Ｈｅｎｋｅｌ社からＤｅｈｙｍｙｌｓ  ＰＧＰＨ  の商品記号で販売されているポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート（ＣＴＦＡ名）、又はポリヒドロキシステアリン酸、例えば、Ｕｎｉｑｅｍａ社からＡｒｌａｃｅｌ  Ｐ１００の商品記号で販売されている製品、及びこれらの混合物が使用される。
【０１８２】
本発明の組成物中に使用することができる他の分散剤として、重縮合した脂肪酸の４級アンモニウム誘導体、例えば、Ａｖｅｃｉａ社から販売されているＳｏｌｓｐｅｒｓｅ  １７０００、及びポリジメチルシロキサン／オキシプロピレン混合物、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社からＤＣ２−５１８５及びＤＣ２−５２２５  Ｃの商品記号で販売されているものを挙げることができる。
【０１８３】
本発明による化粧用組成物に使用することができる顔料は、有機試剤で表面処理することができる。
【０１８４】
したがって、本発明に関連して有用な予め表面処理された顔料は、本発明による組成物中に分散される前に、特に、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ  １９９０，Ｖｏｌ．１０５，ｐａｇｅｓ  ５３−６４に記載されているものなどの有機試剤により、化学的、電気的、電気化学的、機械化学的、又は機械的な表面処理を全体的又は部分的に施された顔料である。これらの有機試剤は、例えば、ロウ、例えば、カルナウバロウ及びミツロウ；脂肪酸、脂肪アルコール、及びこれらの誘導体、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール、ヒドロキシステアリルアルコール、及びラウリン酸、並びにこれらの誘導体；アニオン性界面活性剤；レシチン；脂肪酸のナトリウム、カリウム、マグネシウム、鉄、チタン、亜鉛、又はアルミニウム塩、例えば、アルミニウムステアレート又はラウレート；金属アルコキシド；ポリエチレン；（メタ）アクリル酸ポリマー、例えば、ポリメチルメタクリレート；アクリレート単位を含むポリマー及びコポリマー；アルカノールアミン；シリコーン化合物、例えば、シリコーン、ポリジメチルシロキサン；有機フッ素化合物、例えば、パーフルオロアルキルエーテル；フルオロシリコーン化合物から選択することができる。
【０１８５】
本発明による化粧用組成物に有用な表面処理された顔料は、これらの化合物の混合物で処理されていてもよく、及び／又は数回の表面処理を施されていてもよい。
【０１８６】
本発明に関連して有用な表面処理された顔料は、当業者によく知られている表面処理技法に従い調製することができ、或いは必要とされる形態で商業的に入手することもできる。
【０１８７】
好ましくは、表面処理された顔料は有機層で被覆されている。
【０１８８】
顔料を処理する有機試剤は、顔料上に、溶媒を蒸発させることによるか、表面試剤の分子と化学反応させるか、又は表面試剤と顔料との間に共有結合を生成することにより堆積させることができる。
【０１８９】
したがって表面処理は、例えば、表面試剤と顔料の表面との化学反応及び表面試剤と顔料又はフィラーとの間に共有結合を生成することにより実施することができる。この方法は、特に、米国特許第４５７８２６６号明細書に記載されている。
【０１９０】
好ましくは、顔料と共有結合する有機試剤が使用されるであろう。
【０１９１】
表面処理用試剤は、表面処理された顔料の総質量に対し、０．１質量％〜５０質量％、好ましくは０．５質量％〜３０質量％、更に優先的には１質量％〜１０質量％で存在することができる。
【０１９２】
好ましくは、顔料の表面処理は、次に示す処理から選択される：
−ＰＥＧ−シリコーン処理、例えば、ＬＣＷから販売されているＡＱ表面処理；
−メチコン処理、例えば、ＬＣＷから販売されているＳＩ表面処理；
−ジメチコン処理、例えば、ＬＣＷから販売されているＣｏｖａｓｉｌ  ３．０５表面処理；
−ジメチコン／トリメチルシルオキシシリケート処理、例えば、ＬＣＷから販売されているＣｏｖａｓｉｌ  ４．０５表面処理；
−マグネシウムミリステート処理、例えば、ＬＣＷから販売されているＭＭ表面処理；
−アルミニウムジミリステート処理、例えば、三好化成株式会社（Ｍｉｙｏｓｈｉ）から販売されているＭＩ表面処理；
−パーフルオロポリメチルイソプロピルエーテル処理、例えば、ＬＣＷから販売されているＦＨＣ表面処理；
−イソステアリルセバケート処理、例えば、三好化成株式会社（Ｍｉｙｏｓｈｉ）から販売されているＨＳ表面処理；
−パーフルオロアルキルホスフェート処理、例えば、大東化成工業株式会社（Ｄａｉｔｏ）から販売されているＰＦ表面処理；
−（アクリレート／ジメチコン）コポリマー及びパーフルオロアルキルホスフェート処理、例えば、大東化成工業株式会社（Ｄａｉｔｏ）から販売されているＦＳＡ表面処理；
−ポリメチルハイドロジェノシロキサン／パーフルオロアルキルホスフェート処理、例えば、大東化成工業株式会社（Ｄａｉｔｏ）から販売されているＦＳ０１表面処理；
−（アクリレート／ジメチコン）コポリマー処理、例えば、大東化成工業株式会社（Ｄａｉｔｏ）から販売されているＡＳＣ表面処理；
−イソプロピルチタントリイソステアレート処理、例えば、大東化成工業株式会社（Ｄａｉｔｏ）から販売されているＩＴＴ表面処理；
−アクリレートコポリマー処理、例えば、大東化成工業株式会社（Ｄａｉｔｏ）から販売されているＡＰＤ表面処理；
−パーフルオロアルキルホスフェート／イソプロピルチタントリイソステアレート処理、例えば、大東化成工業株式会社（Ｄａｉｔｏ）から販売されているＰＦ＋ＩＴＴ表面処理。
【０１９３】
好ましくは、顔料は、無機顔料又は無機物−有機物混合顔料から選択される。
【０１９４】
顔料の量は、組成物の総質量に対し、０．０１質量％〜３０質量％の範囲、より詳細には０．０５質量％〜２０質量％の範囲、好ましくは０．１質量％〜１５質量％の範囲とすることができる。
【０１９５】
本発明の組成物は、他の有色の又は着色性化学種、例えば、直接染料又は染料プレカーサーを含むことができる。
【０１９６】
増粘剤
好ましい一実施形態によれば、本発明による組成物は、高分子又は非高分子無機又は有機増粘剤、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１種の増粘剤を含む。．
【０１９７】
「増粘剤」という用語は、それが添加された媒体の粘弾性を、粘度を増大させることにより調整する化合物を意味することを意図している。
【０１９８】
本発明の特定の一実施形態によれば、組成物は、少なくとも１種の無機増粘剤を含む。
【０１９９】
好ましくは、増粘剤は、フュームドシリカ、クレイ、又はこれらの混合物から選択される。
【０２００】
フュームドシリカは、揮発性ケイ素化合物を、酸水素炎（ｏｘｈｙｄｒｉｃ  ｆｌａｍｅ）中で高温熱分解することによって、微細なシリカを生成することにより得ることができる。この方法により、特に、表面に多数のシラノール基を有する親水性シリカを得ることが可能になる。この種の親水性シリカは、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ  １３０（登録商標）、Ａｅｒｏｓｉｌ  ２００（登録商標）、Ａｅｒｏｓｉｌ  ２５５（登録商標）、Ａｅｒｏｓｉｌ  ３００（登録商標）、及びＡｅｒｏｓｉｌ  ３８０（登録商標）の名称でＤｅｇｕｓｓａから、並びにＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＨＳ−５（登録商標）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＥＨ−５（登録商標）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＬＭ−１３０（登録商標）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＭＳ−５５（登録商標）、及びＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  Ｍ−５（登録商標）の名称でＣａｂｏｔから販売されている。
【０２０１】
前記シリカのシラノール基の数を減らす化学反応を行うことにより、表面を化学修飾することが可能である。特に、シラノール基を疎水性基に置換することにより、疎水性シリカを得ることが可能である。
【０２０２】
疎水性基は、次に示すものとすることができる：
−  トリメチルシロキシル基。これは特に、フュームドシリカをヘキサメチルジシラザンの存在下に処理することにより得ることができる。こうして処理されたシリカは、ＣＴＦＡ（６ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９５）に準拠し、シリル化シリカ（Ｓｉｌｉｃａ  Ｓｉｌｙｌａｔｅ）として知られる。これらは例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ８１２（登録商標）の商品記号でＤｅｇｕｓｓａから、及びＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＴＳ−５３０（登録商標）の商品記号でＣａｂｏｔから販売されている。
−  ジメチルシリルオキシル基又はポリジメチルシロキサン基。これは特に、フュームドシリカをポリジメチルシロキサン又はジメチルジクロロシランの存在下に処理することにより得ることができる。こうして処理されたシリカは、ＣＴＦＡ（６ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９５）に準拠し「ジメチルシリル化シリカ（Ｓｉｌｉｃａ  ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｓｉｌｙｌａｔｅ）」として知られる。これらは例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２（登録商標）及びＡｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７４（登録商標）の商品記号でＤｅｇｕｓｓａ社から、並びにＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＴＳ−６１０（登録商標）、及びＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ  ＴＳ−７２０（登録商標）の商品記号でＣａｂｏｔ社から販売されている。
【０２０３】
フュームドシリカの粒度は、好ましくは、ナノメートルスケール又はマイクロメートルスケールとすることができ、例えば、約５〜２００ｎｍの範囲にある。
【０２０４】
クレイはよく知られている製品であり、例えば、刊行物であるＭｉｎｅｒａｌｏｇｉｅ  ｄｅｓ  ａｒｇｉｌｅｓ［Ｍｉｎｅｒａｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｃｌａｙｓ］，Ｓ．Ｃａｉｌｌｅｒｅ，Ｓ．Ｈｅｎｉｎ  ａｎｄ  Ｍ．Ｒａｕｔｕｒｅａｕ，２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９８２，Ｍａｓｓｏｎに記載されている。
【０２０５】
クレイは、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、ナトリウム、カリウム、又はリチウム陽イオン及びこれらの混合物から選択することができる陽イオンを含むシリケートである。
【０２０６】
この種の製品の例として、モンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイト、バイデライト、及びサポナイト等のスメクタイト族のクレイに加えて、バーミキュライト族、ステベンサイト、及びクロライトを挙げることができる。
【０２０７】
これらのクレイは、天然由来であっても合成由来であってもよい。好ましくは、化粧適合性を有し、ケラチン物質に許容されるクレイが使用される。
【０２０８】
本発明により使用することができるクレイとして、合成ヘクトライト（ラポナイトとしても知られる）、例えば、Ｌａｐｏｒｔｅから、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＸＬＧ、Ｌａｐｏｎｉｔｅ  ＲＤ、及びＬａｐｏｎｉｔｅ  ＲＤＳの名称で販売されている製品（これらの製品は、ナトリウムマグネシウムシリケート、特にリチウムマグネシウムナトリウムシリケートである）；ベントナイト、例えば、Ｂｅｎｔｏｎｅ  ＨＣの名称でＲｈｅｏｘから販売されている製品；マグネシウムアルミニウムシリケート、特に水和物、例えば、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  ＣｏｍｐａｎｙからＶｅｅｇｕｍ  Ｕｌｔｒａの名称で販売されている製品、又はカルシウムシリケート、特に、Ｆｉｔｚ  ｃｈｅｍ社からＭｉｃｒｏ−Ｃｅｌ  Ｃの名称で販売されている合成形態を挙げることができる。
【０２０９】
親有機（ｏｒｇａｎｏｐｈｉｌｉｃ）クレイは、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト、又はセピオライト、及びこれらの混合物から選択することができる。クレイは、好ましくは、ベントナイト又はヘクトライトである。
【０２１０】
これらのクレイは、４級アミン、３級アミン、アミンアセテート、イミダゾリン、アミン石鹸、脂肪族スルフェート、アルキルアリールスルホネート、及びアミンオキシド、並びにこれらの混合物から選択される化合物で変性することができる。
【０２１１】
親有機クレイとして、クオタニウム−１８ベントナイト、例えば、Ｂｅｎｔｏｎｅ  ３、Ｂｅｎｔｏｎｅ  ３８、及びＢｅｎｔｏｎｅ  ３８Ｖの名称でＲｈｅｏｘから、Ｔｉｘｏｇｅｌ  ＶＰの名称でＵｎｉｔｅｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔから、並びにＣｌａｙｔｏｎｅ  ３４、Ｃｌａｙｔｏｎｅ  ４０、及びＣｌａｙｔｏｎｅ  ＸＬの名称でＳｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙから販売されているもの；ステアラルコニウムベントナイト、例えば、Ｂｅｎｔｏｎｅ  ２７の名称でＲｈｅｏｘから、Ｔｉｘｏｇｅｌ  ＬＧの名称でＵｎｉｔｅｄ  Ｃａｔａｌｙｓｔから、並びにＣｌａｙｔｏｎｅ  ＡＦ及びＣｌａｙｔｏｎｅ  ＡＰＡの名称でＳｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙから販売されているもの；並びにクオタニウム−１８／ベンザルコニウムベントナイト、例えば、Ｃｌａｙｔｏｎｅ  ＨＴ及びＣｌａｙｔｏｎｅ  ＰＳの名称でＳｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙから販売されているものを挙げることができる。
【０２１２】
増粘剤は、有機化合物から選択することもできる。
【０２１３】
その例として、次に示す高分子又は非高分子製品を挙げることができる：
−  Ｃ１０〜Ｃ３０脂肪族アミド、例えば、ラウリルジエタノールアミン（ｌａｕｒｉｃ  ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｄｅ）、
−  ポリグリセリル（メタ）アクリレートポリマー（Ｈｉｓｐａｇｅｌ又はＬｕｂｒａｇｅｌの名称でＨｉｓｐａｎｏ  Ｑｕｉｍｉｃａ又はＧｕａｒｄｉａｎから販売）、
−  ポリビニルピロリドン；
−  ポリビニルアルコール；
−  架橋アクリルアミドポリマー及びコポリマー（例えば、ＰＡＳ  ５１６１若しくはＢｏｚｅｐｏｌ  Ｃの名称でＨｏｅｃｈｓｔから、又はＳｅｐｉｇｅｌ  ３０５の名称でＳＥＰＰＩＣからＡｌｌｉｅｄ  Ｃｏｌｌｏｉｄから販売されているもの）；或いは
−架橋メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマー（Ｓａｌｃａｒｅ  ＳＣ９５の名称でＡｌｌｉｅｄ  Ｃｏｌｌｏｉｄから販売）；
−  会合性ポリマー、特に、会合性ポリウレタン又は会合性アクリルポリマー等（ここで会合性アクリルポリマーは、先に説明したハイブリッド皮膜形成性疎水性アクリルポリマーとは異なる）。この種の増粘剤は、特に、出願である欧州特許出願公開第１４００２３４Ａ号明細書に記載されている。
【０２１４】
好ましくは、組成物は、無機増粘剤から選択され、より優先的にはクレイから選択され、一層有利にはスメクタイトから選択され、及び／又は高分子有機増粘剤から選択され、より優先的には会合性ポリマーから選択され、より良好には会合性アクリルポリマーから選択される、少なくとも１種の増粘剤を含む。
【０２１５】
増粘剤が存在する場合、その総含有量は、組成物の質量に対し０．１質量％〜１０質量％の範囲にある。
【０２１６】
本発明による組成物は、水を含み、これは好ましくは、組成物の質量に対し２０質量％〜９８質量％の範囲の含有量で存在することができる。
【０２１７】
組成物はまた、通常、化粧料に使用される剤、例えば、還元剤、脂肪質物質、有機溶媒又は油、軟化剤、消泡剤、保湿剤、ＵＶ遮蔽剤、分散剤（ｐｅｐｔｉｚｅｒ）、可溶化剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、又は両性界面活性剤、タンパク質、ビタミン類、オキシエチレン化又は非オキシエチレン化ワックス、パラフィン、Ｃ１０〜Ｃ３０脂肪酸、例えば、ステアリン酸又はラウリン酸から選択される、少なくとも１種の剤を含むこともできる。
【０２１８】
上述の添加剤は、一般に、組成物の質量に対しそれぞれ０．０１質量％〜２０質量％の量で存在する。
【０２１９】
言うまでもなく、当業者は、この又はこれらの任意選択的な添加剤を、本発明による被覆の形成に本来付随する有利な性質に悪影響を及ぼさないか又は実質的に悪影響を及ぼさないように、慎重に選択するであろう。
【０２２０】
本発明による組成物は、特に、懸濁液、分散物、ゲル、エマルジョン、特に水中油型（Ｏ／Ｗ）又は油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルジョン、又は多相エマルジョン（Ｗ／Ｏ／Ｗ型又はポリオール／Ｏ／Ｗ型又はＯ／Ｗ／Ｏ型）、クリーム、ベシクルの分散物、特にイオン性又は非イオン性脂質、又は２相若しくは多相ローションの形態とすることができる。
【０２２１】
当業者は、一般知識に基づき、適切な提供形態に加えて、それを調製するための方法を、まず使用する構成成分の性質、特にそれらの担体中での溶解性を考慮し、次に、組成物に想定されている用途を考慮して選択することができる。
【０２２２】
装置
加圧容器は、１種又は複数種の噴射剤ｂ）を含む。
【０２２３】
噴射剤ｂ）は、先に述べた組成物ａ）中に任意選択で存在することができる。
【０２２４】
本発明による装置の容器は高剛性の壁部を有することができ、組成物ａ）を直接収容することができる。
【０２２５】
変形形態として、容器は高剛性の壁部を有することができ、且つ組成物ａ）を収容する可撓性壁部を有する袋体を収納することができる。
【０２２６】
この構成によれば、袋体内の組成物ａ）は噴射剤ｂ）を含まなくてもよく、後者は容器の剛性壁及び袋体の間で定められる隙間に存在する。
【０２２７】
好ましくは、袋体内の組成物ａ）自体も、少なくとも１種の噴射剤ｂ）を含む。
【０２２８】
装置は、組成物を送達するための手段を含み、この手段は、容器の上に載置された少なくとも１つの吐出弁を含む。
【０２２９】
この弁は、弁の導入開口を介して容器内部と選択的に流体連通しており、この連通は、押ボタン等の作動手段の作動に応答して確立される。
【０２３０】
装置が、可撓性の袋体を収納している剛性壁を有する容器である場合、弁は２つの導入用開口を備え、この開口の一方は袋体内部と連通可能であり、他方は、袋体及び容器の剛性壁の間に定められる隙間と連通可能である。
【０２３１】
容器が袋体を含まない場合、容器は、組成物を吐出弁の導入用開口に送り込むことができるディップチューブを備える。
【０２３２】
容器が袋体を収納している場合、弁の導入用開口は袋体の内部に通じている。
【０２３３】
装置は弁を覆う少なくとも１つのデフューザを含み得る。押ボタンはデフューザの一部とすることもできる。
【０２３４】
デフューザは、組成物を１つ又は複数の吐出用開口に送り込むために設けられた１つ又は複数の吐出用配管を備えることができる。
【０２３５】
文献である米国特許第３９１７１２１号明細書、米国特許第４７２００４６号明細書、及び国際公開第００／７６８８０号パンフレットに装置の例が開示されている。
【０２３６】
デフューザは、単一の吐出用開口と、前記開口から放射状に広がる拡散用分岐を含むことができる。変形形態として、デフューザは、複数の吐出用開口を含む。有利には、吐出用開口を、拡散格子となるように配置することができる。
【０２３７】
好ましくは、本発明による装置の容器は剛性壁を含み、組成物ａ）を直接収容している。
【０２３８】
好ましくは、組成物ａ）は、１種又は複数種の噴射剤ｂ）を含む。
【０２３９】
本発明に関連する噴射剤は、組成物の排出を可能にするのみならず、組成物の起泡の促進又は泡沫発生に使用することもできることに留意されたい。
【０２４０】
噴射剤は、本発明による加圧容器内に、組成物（エアロゾル装置に包装されているもの）の総質量に対し、０．１質量％〜９９質量％の比率で、より優先的には１質量％〜９６質量％の比率で存在する。噴射剤が組成物ａ）中に存在する場合、組成物の総質量は組成物ａ）の総質量に相当する。噴射剤が組成物ａ）中に存在しない場合、組成物の総質量は組成物ａ）の質量＋噴射剤の質量に相当する。
【０２４１】
特定の一実施形態によれば、組成物は、エアロゾル装置の出口から泡沫形態で吐出される。この実施形態において、噴射剤は、本発明による加圧容器内に、組成物の総質量（エアロゾル装置に包装されているもの）に対し０．１質量％〜２５質量％の比率で、より優先的には０．５％〜１５質量％の比率で、更には１質量％〜１０質量％の比率で存在する。
【０２４２】
噴射剤は、特に、空気、炭化水素系ガス、不活性ガス、及びこれらの混合物から選択される。特に、炭化水素系ガス、例えば、プロパン、ｎ−ブタン、又はイソブタン、及びこれらの混合物；フッ素系ガス、例えば、クロロジフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン等、及びこれらの混合物；フッ化炭化水素ガス；ジメチルエーテル及びジメチルエーテルと１種又は複数種の炭化水素系ガスとの混合物；を挙げることができ；窒素、空気、及び二酸化炭素、並びにこれらの混合物も、本発明の不活性噴射剤として使用することができる。
【０２４３】
優先的には、噴射剤は、２〜６個の炭素原子を含む炭化水素系ガス、特にイソブタン、プロパン、又はｎ−ブタン、及びジメチルエーテル、並びにこれらの混合物から選択される。
【０２４４】
ガスは加圧された、より詳細には、少なくとも一部が加圧された液化形態にある。
【０２４５】
有利には、加圧容器から吐出される染色用組成物は、泡沫形態にある。
【０２４６】
方法
上述のエアロゾル装置により送達される組成物は、ケラチン物質、特に湿った又は乾いたケラチン繊維上で使用することができ、また、明色又は暗色の繊維、未処理の又は染色された繊維、パーマネントウェーブ処理、脱色、又は縮毛矯正された繊維といったどの種類の繊維上でも使用することができる。
【０２４７】
本発明の方法の特定の一実施形態によれば、繊維は上述の組成物を適用する前に洗浄される。
【０２４８】
本発明による装置を用いることにより、適用は頭髪全体に均一に行われる。
【０２４９】
染色方法は、通常、周囲温度（１５℃〜２５℃）で実施される。
【０２５０】
組成物を適用した後の繊維は自然乾燥させることができ、又は、例えば３０℃以上の温度で乾燥させることができる。特定の実施形態によれば、この温度は４０℃を超える。特定の実施形態によれば、この温度は４５℃を超え、且つ２２０℃未満である。
【０２５１】
乾燥を行う場合、これは、適用直後に、又は１分間〜３０分間の範囲とすることができる放置時間が経過した後に実施することができる。
【０２５２】
好ましくは、繊維を乾燥させる場合、熱の供給に加えて、空気流を供給しながら乾燥させる。この乾燥時の空気流により、被覆をばらけ易くすることができる。
【０２５３】
乾燥中、毛束には、コーミング、ブラッシング、又は手櫛等により機械的な作用を与えることができる。この操作は、自然に又はそれ以外の形で繊維を乾燥させた後も、同様に行うことができる。
【０２５４】
本発明の方法の乾燥ステップは、スタンド式ドライヤー（ｈｏｏｄ）、ヘアドライヤー、ストレートアイロン、Ｃｌｉｍａｚｏｎ等を用いて実施することができる。
【０２５５】
乾燥ステップをスタンド式ドライヤー又はヘアドライヤーを用いて行う場合、乾燥温度は４０〜１１０℃の間、好ましくは５０〜９０℃の間にある。
【０２５６】
乾燥ステップをストレートアイロンで行う場合、乾燥温度は１１０〜２２０℃の間、好ましくは１４０〜２００℃の間にある。
【０２５７】
完全に乾燥したら、任意選択で最終的な濯ぎ又はシャンプー洗浄を行うことができる。
【実施例】
【０２５８】
実施例１
【０２５９】
【表１】
2020535157.tif 000013
【０２６０】
上記組成物をそれぞれエアロゾル容器内に包装する。
【０２６１】
組成物を泡沫形態で吐出する。
【０２６２】
組成物Ａを、白髪を９０％含む（ＮＧ９０）天然の毛束１ｇ及び明色（色の階調（ｔｏｎｅ  ｄｅｐｔｈ）８）の毛束１ｇに、組成物０．４ｇ／ｇの毛束の割合で適用する。
【０２６３】
組成物Ｂを、暗色（色の階調３）の毛束１ｇ及び明色（色の階調８）の毛束１ｇに、組成物０．４ｇ／ｇの毛束の割合で適用する。
【０２６４】
適用は容易であり、頭髪全体で均一となる。
【０２６５】
数秒間自然乾燥させる。
【０２６６】
手櫛又は櫛及び／若しくはブラシを使用して毛束の毛髪の１本１本をばらけさせることが可能であり、手触りも自然である。
【０２６７】
測色による評価：
毛束の色を、Ｋｏｎｉｃａ  Ｍｉｎｏｌｔａ  ＣＭ２６００ｄ分光測色計（光源Ｄ６５、１０°視野角、正反射成分を含む）を使用し、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊系にて評価した。ここでＬ＊は色の明度を表し、ａ＊は緑色／赤色方向の軸を示し、ｂ＊は青色／黄色方向の軸を示す。
【０２６８】
組成物Ａを用いることにより、明度のパラメータであるＬ＊の上昇（毛髪の明色化）及びパラメータｂ＊の低下（毛髪の黄色味の低下）で特徴付けられる黄色味を消す効果を得ることが可能になる。
【０２６９】
【表２】
2020535157.tif 000014
【０２７０】
組成物Ｂを用いることにより、鮮やかな赤色で均一に着色することが可能になり、これは数回のシャンプー処理に耐える（目視評価）。
【０２７１】
実施例２
【０２７２】
【表３】
2020535157.tif 000015
【０２７３】
上記組成物をそれぞれエアロゾル容器内に包装する。
【０２７４】
組成物を泡沫形態で吐出する。それぞれを、白髪を９０％含む（ＮＧ９０）天然の毛髪の毛束１ｇに、組成物０．４ｇ／ｇの毛束の割合で適用する。
【０２７５】
適用は容易であり、頭髪全体で均一となる。
【０２７６】
数秒間自然乾燥させる。
【０２７７】
組成物Ｃを毛髪に適用すると、白髪を完全に覆う栗色の色調を得ることが可能である。組成物Ｄ及びＥを用いると、白髪を完全に覆う黒色の被覆が得られる。
【０２７８】
色は均一であり、数回のシャンプー処理に耐える。
【０２７９】
手櫛で、又は櫛及び／若しくはブラシを使用して毛束の毛髪の１本１本をばらけさせることが可能であり、手触りも自然である。
【０２８０】
実施例３
【０２８１】
【表４】
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【０２８２】
上記組成物をエアロゾル容器内に包装する。
【０２８３】
これを泡沫形態で吐出し、暗色（色の階調３）の毛髪の毛束１ｇに、組成物０．４ｇ／ｇの毛束の割合で適用する。
【０２８４】
適用は容易であり、頭髪全体で均一となる。
【０２８５】
数秒間自然乾燥させる。
【０２８６】
毛髪の明色化（明色であることを特徴付けるＬ値の上昇）が達成された。
【０２８７】
【表５】
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【０２８８】
実施例４：
【０２８９】
【表６】
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【０２９０】
本発明の装置Ｎｏ．１：エアロゾル容器
上記組成物をエアロゾル容器（アルミニウム筐体、ＢＰＡ非含有内面塗装、弁Ｐ１４１０５）に、噴射剤ガス（ブタン）と共に、組成物／噴射剤ガスの質量比を９５／５として包装する。
【０２９１】
比較装置Ｎｏ．２：ポンプ式ボトル
上記組成物を起泡ポンプ式ボトルに包装する。
【０２９２】
手順：
２種類の装置、即ち、装置Ｎｏ．１及び装置Ｎｏ．２から泡沫形態の組成物Ｆ  ０．８ｇを得る。
【０２９３】
２種類の装置から得られた泡沫形態の組成物Ｆを湿った天然のブロンドの毛束（色の階調１０、４．５ｇ、長さ１０ｃｍ）に適用する。この天然のブロンドの毛束は予めシャンプー及び標準的なコンディショナーで洗浄しておいたものである。
【０２９４】
この量の泡沫状組成物を毛束の最上部に適用する。
【０２９５】
次いで泡沫状組成物を、細歯の櫛を用いて毛束をコーミングすることにより毛髪の最上部から最下部へと広げる。
【０２９６】
毛束をヘアドライヤーで１分間予備乾燥させた後、ロールブラシを用いてブラッシングしながら完全に乾燥させる。
【０２９７】
最後に、組成物Ｆで処理した毛束を垂直に吊るし、写真を撮影する（図Ｉ参照）。
【０２９８】
結果：
有色のコーティングの均一性を図Ｉの毛束の写真で評価する（図Ｉの中央の毛束Ａは組成物Ｆを適用する前の毛束である）。
【０２９９】
本発明によるエアロゾル装置（装置Ｎｏ．１、図Ｉの毛束Ｂ）を用いた場合、毛束は均一な有色のコーティングを有することを示している。
【０３００】
ポンプ式ボトル（比較用装置２、図Ｉの毛束Ｃ）を用いた場合、毛束は均一な有色のコーティングを有しないことを示している。
【０３０１】
本発明によるエアロゾル装置により得られた泡沫で処理された毛束は、比較用装置であるポンプ式ボトル（装置Ｎｏ．２）により得られた泡沫で処理された毛束と比較して、均一な有色のコーティングを有している。
【図１】
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【国際調査報告】
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