(57)【要約】  デジタル式情報転写による高解像度フレキソ印刷版の製造に適しており、化学線レーザー照射によって画像形成可能な又は画像形成された記録要素であって、以下の層を含むか又はそれらから成るものが記載される。（Ａ） キャリヤフィルム（Ｂ） 化学線照射によって架橋可能な、光重合可能な層／レリーフ層（Ｃ） 分離要素としての、化学線照射に対して透明な中間層又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｄ） モノマージアゾニウム化合物を含む記録可能なマスター層、又は、（Ｄａ） 画像形成されたマスター層記録要素を製造するための半製品及び方法、並びに、フレキソ印刷版を製造するための方法も記載される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
デジタル式情報転写による高解像度フレキソ印刷版の製造に適しており、化学線レーザー照射によって画像形成可能な又は画像形成された記録要素であって、示された順序で重なり合って配置された以下の層を含むか又はそれらから成る記録要素。
（Ａ） 光重合可能な層／レリーフ層を有する側に任意に接着層を備え得るキャリヤフィルム
（Ｂ） 化学線照射によって架橋可能な、有機及び／又は水性溶媒に可溶である光重合可能な層／レリーフ層
（Ｃ） 分離要素としての、化学線照射に対して透明な中間層又は化学線照射に対して透明な任意の中間フィルム
（Ｄ） 化学線レーザー照射に対して感光性であり、現像によって化学線密度の変化が生じるモノマージアゾニウム化合物を含む記録可能なマスター層、又は、
（Ｄａ） その内部で、モノマージアゾニウム化合物が、少なくとも１つの領域で化学線レーザー照射によって破壊されており、且つ、少なくとも１つの未露光領域で現像の結果として増大した化学線密度を有する、画像形成されたマスター層
【請求項２】
分離要素としての、化学線照射に対して透明な前記中間層又は化学線照射に対して透明な前記中間フィルムを備えることを特徴とする請求項１に記載の記録要素。
【請求項３】
前記記録可能なマスター層（Ｄ）と、当該層の上に付加的に剥離可能な保護又はカバーフィルムと、を備えることを特徴とする請求項１又は２に記載の記録要素。
【請求項４】
前記記録可能な又は画像形成されたマスター層（Ｄ,Ｄａ）は、１μｍ〜５０μｍ、好ましくは３μｍ〜３０μｍの層厚を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の記録要素。
【請求項５】
前記記録可能なマスター層（Ｄ）は、３３０ｎｍ〜４３０ｎｍのスペクトル領域において１０〜１５００ｍＪ／ｃｍ２の、特に上記スペクトル領域において５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の出力の化学線レーザー照射によって露光されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の記録要素。
【請求項６】
前記記録可能なマスター層は、アルカリ溶液又はアンモニア蒸気のようなアルカリ蒸気によって、未露光領域の化学線照射に対する透過性がより小さくなり、特に前記記録可能なマスター層の露光されておらず現像された領域が＞３．０の化学線密度を有するような態様で、現像され得ることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録要素。
【請求項７】
前記記録可能なマスター層は、少なくとも７０重量％まで、特に少なくとも８５重量％まで、少なくとも、セルロースエステルベースのバインダー及びジアゾニウム化合物及び反応性カプラー化合物から成り、
前記ジアゾニウム化合物は式(I)によるジアゾニウム塩であり、
【化２】
2020519972.tif 000021
ここで、Ｒは、アルキル基、アシル基又は芳香族基のような置換又は非置換有機基を意味し、
Ｘ−は、特に、ＢＦ４−、ＡｓＦ６−、ＣｌＯ４−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＳＯ４−、ＰＦ６−、ＰＯ４３−、ＮＯ３−、Ｂｒ−、Ｃｌ−、Ｉ−、Ｆ−、アリールスルホネート、例えばｐ−クロロベンゼンスルホネート、アルキルスルホネート、アリールスルホネート又は金属錯体アニオン、例えばＺｎＣｌ３−、ＳｎＣｌ６２−を含む群から選択されるアニオンであり、
前記反応性カプラー化合物は式（ＩＩ）によるカプラー化合物であり、
【化４】
2020519972.tif 000022
ここで、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同一であっても異なっていてもよく、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＮＨ−Ｒ６（Ｒ６＝アルキル−、アリール−、シクロアルキル、アルコキシ）、アルコキシ基、カルボキシ基、グアニジン基、アミノ基、アシルアミド基、チオ尿素基、チオ基、水素又はハロゲンを含む群から選択され、
Ｒ１及びＲ２、又は、Ｒ２及びＲ３は、共にブタジエニル残基を形成し、
ここで、バインダー対ジアゾ化合物の比は、通常５０：１〜１：２、好ましくは２０：１〜１：１であり、ジアゾ化合物対カプラー化合物の比は、４：１〜１：４、好ましくは２：１〜１：２である、
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の記録要素。
【請求項８】
化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）は、２００μｍまで、例えば０．５μｍ〜２００μｍ、好ましくは１μｍ〜１００μｍ、特に２μｍ〜５０μｍ、特に好ましくは３μｍ〜１５μｍの厚さを有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の記録要素。
【請求項９】
少なくとも７０重量％まで、特に少なくとも８５重量％まで、少なくとも１つの水及び／又は有機溶媒に可溶なポリマー又はコポリマーをベースとし、水及び／又は溶媒によって除去され得る少なくとも１つのバインダーから成る化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）を含み、前記ポリマーは、例えばポリビニルアルコール、部分的に又は高度に鹸化されたポリビニルカルボキシレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ（エチレンオキシド-ビニルアルコール）−コポリマー又はポリ（エチレンオキシド-ビニルアルコール）−コポリマー、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、ゼラチン若しくはそれらの混合物、特にポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミド又はゼラチン若しくはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の記録要素。
【請求項１０】
前記レリーフ層（Ｂ）から機械的に除去、特に剥離され得る、化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）、特に、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のようなポリエステル、ポリアミド、又は、ポリカーボネート、又は、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）及びポリブチレン（ＰＢ、ＰＩＢ）のようなポリオレフィン、あるいは、テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）及びペルフルオロエチレンプロピレン（ＰＥＰ、ＦＥＰ）又はポリスルホン（ＰＳＵ）及びポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）のようなポリアリールスルホン、のようなポリマーフィルム、特にＰＥＴフィルムから成る群から選択される中間フィルム（Ｃ）を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の記録要素。
【請求項１１】
前記レリーフ層（Ｂ）は、２００μｍ〜８０００μｍ、特に３００μｍ〜６０００μｍの層厚を有し、及び／又は、少なくとも１つのエラストマーバインダー、少なくとも２つのエチレン性不飽和共重合性有機化合物（モノマー）、及び、少なくとも１つの光開始剤又は光開始剤系を含むか又はそれから成ることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の記録要素。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の記録要素を製造するための半製品であって、以下の層を含み又はそれらから成る：
（Ｃ） 化学線照射に対して透明な中間層又は化学線照射に対して透明な中間フィルム
（Ｄ） 化学線レーザー照射に対して感光性であり、現像によって化学線密度の変化が生じるモノマージアゾニウム化合物を含む記録可能なマスター層、又は、
（Ｄａ） その内部で、モノマージアゾニウム化合物が、少なくとも１つの領域で化学線レーザー照射によって破壊されており、且つ、少なくとも１つの未露光領域で現像によって増大した化学線密度を有する、画像形成されたマスター層
【請求項１３】
前記記録可能なマスター層（Ｄ）の上に、剥離可能な保護又はカバーフィルム（Ｅ１）を、及び／又は、化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）の上又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）の上、特に化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）の上に、剥離可能な保護又はカバーフィルム(E2)を備えることを特徴とする請求項１２に記載の半製品。
【請求項１４】
請求項１２又は１３に記載の半製品と、キャリヤフィルム（Ａ）、レリーフ層（Ｂ）、必要に応じて前記レリーフ層（Ｂ）と前記キャリヤフィルム（Ａ）との間の接着層、及び、必要に応じて前記レリーフ層（Ｂ）の上の剥離可能な保護又はカバーフィルム（Ｅ３）を含むフレキソ印刷要素とを使用して、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の記録要素を製造するための方法であって、以下のステップを含むことを特徴とする：
（ｉ） 化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｂ）から、及び、フレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）から、場合により存在する保護又はカバーフィルム（Ｅ２），（Ｅ３）を除去する。
（ｉｉ） 必要に応じて、記録可能マスター層（Ｄ）の上の保護又はカバーフィルム（Ｅ１）を除去する。
（ｉｉｉ） 必要に応じて、露光及び現像によって記録可能マスター層（Ｄ）を画像形成する。
（ｉｖ） 化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）の上又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）の上の記録可能な又は画像形成されたマスター層（Ｄ）を、フレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に転写および積層し、あるいは、化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）を除去すると共に、画像形成されたマスター層（Ｄａ）をフレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に転写および積層する。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の記録要素を使用して高解像度のフレキソ印刷版を製造すると共に、化学線レーザー照射を使用してデジタル式情報転写により画像形成するための方法であって、以下の方法ステップを含むことを特徴とする：
（１） 必要に応じて前記カバーフィルム(E1)を除去する。
（２） 化学線レーザー照射によって前記記録可能なマスター層（Ｄ）を露光し、露光されたマスター層を形成する。
（３） 前記露光されたマスター層を現像し、画像形成されたマスター層（Ｄａ）を形成する。
（４） 前記画像形成されたマスター層（Ｄａ）を備える前記記録要素を、前記画像形成されたマスター層（Ｄａ）を貫く化学線照射によって露光する。
（５） 前記マスター層（Ｄａ）、場合により存在する前記中間層（Ｃ）及び前記レリーフ形成層（Ｂ）の未重合部分を除去して、フレキソ印刷版を形成する。
（６） 得られたフレキソ印刷版を乾燥させる。
（７） 必要に応じて及び好ましくは、フレキソ印刷版を紫外光によって後処理する。
【請求項１６】
請求項１２又は１３に記載の半製品を使用して高解像度のフレキソ印刷版を製造すると共に、化学線レーザー照射を使用してデジタル式情報転写により画像形成するための方法であって、以下の方法ステップを含むことを特徴とする：
（ｉ） 必要に応じて前記カバーフィルム（Ｅ１）を前記半製品から剥離する。
（ｉｉ） 化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）の上の記録可能なマスター層（Ｄ）を化学線レーザー照射により露光して、露光されたマスター層を形成する。
（ｉｉｉ） 露光されたマスター層を現像して、画像形成されたマスター層を形成する。
（ｉｖ） 必要に応じて、透明な中間層又は中間フィルム（Ｃ）の上の、場合により存在する保護又はカバーフィルム（Ｅ２）を剥離する。
（ｖ） 透明な中間層若しくは中間フィルム（Ｃ）の上の画像形成されたマスター層（Ｄａ）又は画像形成されたマスター層（Ｄａ）を、レリーフ層（Ｂ）、キャリヤフィルム(A)及び必要に応じてレリーフ層（Ｂ）とキャリヤフィルム（Ａ）との間の接着層を含むフレキソ印刷要素のレリーフ層(B)の上に転写及び積層して、画像形成された記録要素を形成する。
（ｖｉ） 画像形成されたマスター層（Ｄａ）を貫く化学線照射によって、画像形成された記録要素を露光する。
（ｖｉｉ） マスター層（Ｄ）、必要に応じて中間層又は中間フィルム（Ｃ）及びレリーフ層（Ｂ）の未重合部分を除去して、フレキソ印刷版を形成する。
（ｖｉｉｉ） 得られたフレキソ印刷版を乾燥させる。
（ｉｘ） 必要に応じて及び好ましくは、フレキソ印刷版を紫外光によって後処理する。
【請求項１７】
化学線照射によって記録可能な前記層（Ｄ）は、３３０ｎｍ〜４３０ｎｍのスペクトル領域において１０〜１５００ｍＪ／ｃｍ２の、特に上記スペクトル領域において５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の化学線レーザー照射によって露光されることを特徴とする請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記記録可能なマスター層は、露光の後、アルカリ溶液又はアルカリ蒸気、特にアンモニア蒸気を使用して現像されることを特徴とする請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記レリーフ層（Ｂ）は、前記画像形成されたマスター層（Ｄ）及び場合により化学線照射に対して透明な透明な中間層又は中間フィルム（Ｃ）を貫いて、２００ｎｍ〜４５０ｎｍのスペクトル領域における＞５〜１０Ｊ／ｃｍ２の化学線照射によって露光されることを特徴とする請求項１５〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
（ｉ） 前記マスター層（Ｄ）、前記中間層（Ｃ）及び前記レリーフ層（Ｂ）の未重合部分が、水及び／又は溶媒を含有するか又はそれらから成るウォッシュアウト剤によって除去されるか、又は、
（ｉｉ） 前記中間フィルム（Ｃ）が、前記マスター層(D)と共に剥離され、レリーフ層（Ｂ）の未重合部分が、水及び／又は溶媒を含有するか又はそれらから成ウォッシュアウト剤によって除去される、
ことを特徴とする請求項１５〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
特に請求項１２又は１３に記載の半製品を用いたフレキソ印刷版の製造のための、あるいは、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の、又は、請求項１２若しくは１３に記載の半製品内の、又は、請求項１〜１１のいずれか１項に記記録要素内の記録要素を製造するための、化学線レーザー照射に対して感光性であり、現像によって化学線密度の変化が生じるモノマージアゾニウム化合物を含む記録可能なマスター層の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デジタル式情報転写に適した高解像度フレキソ印刷版の製造のための記録要素及びその製造方法、並びに、高解像度フレキソ印刷版の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
デジタル情報を記録可能な記録要素は、原理的には知られている。それらは、従来のフレキソ印刷版の製造のために、少なくとも、キャリヤ、光重合性層、及び、デジタル情報を記録することができる層（記録可能なマスター層）から成る。
【０００３】
特許文献１から多層フィルムが知られているが、これは、化学線レーザー照射によるデジタル式情報転写には適していない。それは、紫外線透過性上部キャリヤフィルム、紫外線照射下で重合する第１の感光層、主成分としてネガ型水溶性ジアゾニウム化合物を含有する第２の感光層、及び、親水性キャリヤフィルム、例えばアルミニウムシートを含む。この多層フィルムの露光は、透明なマスクを介して行われ、得られた画像は、更なる現像を伴うことなく、層の機械的分離によって得られる。
【０００４】
他の照射感受性記録要素が、特許文献２から知られている。そこには、ネガ型ジアゾ樹脂を含むカバー層とキャリヤとの間に、水性媒体可溶性の又は膨潤性ポリマーのバインダー及び照射感受性成分を含む層を備える、２層要素が記載されている。照射感受性成分は、赤外線吸収剤又はジアゾ基＝N2を有する化合物のいずれかである。層が赤外線吸収剤を含有する場合、650〜1300nmの波長領域で放射されるレーザーによって、デジタル式に画像形成することが可能である。層がジアゾ基＝N2を有する化合物を含有する場合、300〜450nmの領域の波長の放射線を放射する従来の紫外線照射源が適している。キャリヤ材料として、例えばアルミニウムキャリヤが再び記載される。
【０００５】
記録可能層は、例えば、フォトポリマーベースの層（特許文献３及び特許文献４を参照）、インクジェット印刷可能な層（特許文献５を参照）、サーモグラフィー層（特許文献６、特許文献７及び特許文献８を参照）、ハロゲン化銀乳剤層又はレーザーアブレーション可能な層（特許文献９及び特許文献１０を参照）であってもよく、記録可能層のタイプによって、印刷製品の低階調値及び高階調値の再現の品質が決まる。
【０００６】
デジタルフレキソ印刷版のうち印刷に対して重要な層は、キャリヤ（通常はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から成るフィルム）の上に配置された光重合性層である。以後、この光重合性層は、レリーフ層とも呼ばれる。なぜなら、この層は、ウォッシュアウト工程の後に最終的な印刷版プロファイルをもたらすからである。印刷版プロファイルの調製において、記録可能層には重要な役割がある。なぜなら、この層によって、印刷版プロファイルの解像度が決まるからである。この解像度は、とりわけ、微細な印刷要素、並びに、低階調値及び高階調値（特にスクリーンドットの０〜５％又は９５〜１００％の範囲）の再現を含む。
【０００７】
インクジェット印刷可能な層、サーモグラフィー層又はレーザーアブレーション可能な層（ＬＡＭＳ（レーザーアブレーション可能なマスク層）とも呼ばれる）をベースとする記録可能層を用いる上述した方法は、高解像度（８０ライン／ｃｍ、４４００ｄｐｉ）におけるスクリーンドットの０〜５％及び９５〜１００％の範囲の低階調値及び高階調値、並びに、微細な印刷要素の再現に関して、所望の印刷結果を示さない。
【０００８】
印刷版を製作するために使用される露光技術は、更に、製版において重要なコスト要因である２つの異なる露光ユニットを必要とし、更に、露光プロセス中に酸素腐食が発生し、これは二重露光によって強化される。
【０００９】
特許文献３から、既に上述したように、フォトポリマーベースの記録可能層の使用が知られている。この層は、下記化学式のアリールアゾホスホネート含有化合物から成る。
【００１０】
【化１】
2020519972.tif 000002
【００１１】
ここで、Ｒｌ、Ｒ２、Ａｒｌ及びｎは、特許文献３の５頁及び６頁に示された意味を有する。
【００１２】
化学線レーザー照射による露光を通じて、＞２．５の化学線領域の光学濃度を有する層では、照射部位において、＞５〜５０Ｊ／ｃｍ２の高エネルギー値の下で、＞１の光学濃度の変化が生じる。
【００１３】
露光又は架橋の後、記録可能なマスター層及びレリーフ層の非架橋部分は、１つ以上の現像剤によって除去され得る。
【００１４】
そのような記録材料は、比較例による記録材料と同様の特性を有するものでなければならない。
【００１５】
特許文献３による材料には、以下の問題がある。
【００１６】
アリールアゾホスホネート含有化合物は、モノマー又はオリゴマー（ｎ＝１〜１０）化合物であり得る。特に、アブレーション可能な層の構成要素としてのそのようなオリゴマー化合物は、高い紫外線照射（＜３２０ｎｍ）の吸収の下でのみ破壊され得る。これは、高価なエキシマレーザー、例えばXeClレーザー（波長：３０８ｎｍ）の使用を必要とする。
【００１７】
更に、アリールアゾホスホネート含有ポリマーを含む層は、不安定であり、非常に急速に変質する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】独国特許出願公開第２９２３９８０号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第１０３３８２５７号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第０７９７１２０号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第０９１３７３０号明細書
【特許文献５】米国特許第７８７５３２１号明細書
【特許文献６】独国特許発明第６０１２５７５５号明細書（DE60125755T2）
【特許文献７】米国特許出願公開第２０１４／３４０４０号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００３／２１１４２３号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２００８／２５８３４４号明細書
【特許文献１０】国際公開第２０１５／０４００９４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
したがって、本発明の課題は、デジタル式情報転写に適していると共に、以下の副課題ａ）〜ｃ）のうち少なくとも１つ、好ましくは複数の、特に全てが達成される、高解像度フレキソ印刷版の製造に適した記録材料を提供することであった。
【００２０】
ａ）０~５%および／または９５〜１００％の範囲の低階調値及び高階調値の下でのスクリーンドットの解像度は、著しく改善される。これは、従来のハロゲン化銀法を用いる、２０１６年末に公知となった、例えばDupontによってＣｙｒｅｌ（登録商標）Ｎｏｗの名称で販売されている版、あるいは、Flintのｎｙｌｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＣＥ １７０ Ｄｉｇｉｔａｌ、DupontのＣｙｒｅｌ（登録商標）ＤＳＰ、又は、Mac DermidのＤｉｇｉｔａｌ ＬＵＸ−ＩＴＰによって獲得可能な解像度を超えている。
【００２１】
ｂ）画像形成プロセス及び架橋プロセスは、時間的に短縮される。
【００２２】
ｃ）露光プロセス中の酸素腐食は低減され、窒素雰囲気のような付加的な補助手段は必要とされない。
【００２３】
ｄ）非常に短い波長のレーザー照射（＜３２０ｎｍ）を発生するレーザーを使用する必要はない。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
驚くべきことに、上述した副課題のうち１つ又は複数、特に全ての副課題ａ）〜ｃ）が、化学線レーザー照射に感受性のあるジアゾニウム化合物をベースとする記録可能なマスター層によって解決され得る。そのような記録可能なマスター層は、それ自体が又はデジタル式情報転写及び現像による画像化の後にフレキソ印刷要素のレリーフ層の上に積層される記録材料を製造するための半製品の一部であってもよく、あるいは、記録可能なマスター層は、フレキソ印刷版を製造するために必要とされる全ての層を含む記録材料の一部であってもよい。これらの層は、特に、キャリヤ（Ａ）、レリーフ層とも呼ばれる、化学線照射によって架橋可能な従来のフォトポリマー層（Ｂ）、ポリマー含有中間層（Ｃ）若しくは薄い中間フィルム（Ｃ）、デジタルプロセスによって記録可能なジアゾニウム化合物をベースとするマスター層（Ｄ）、及び必要に応じて層（Ｄ）の上に塗布された保護フィルム（Ｅ１）である。
【００２５】
特に、本発明は、一態様において、デジタル式情報転写による高解像度フレキソ印刷版の製造に適した、化学線レーザー照射によって画像形成可能な記録要素であって、上述した順序で互いに積み重ねられて以下の層を含むか又はそれらから成る記録要素に関する。
（Ａ） 光重合可能な層／レリーフ層を有する側に任意に接着層を備え得るキャリヤフィルム、特にプラスチックフィルム
（Ｂ） 化学線照射によって架橋可能な、有機及び／又は水性溶媒に可溶である光重合可能な層／レリーフ層 
（Ｃ） 分離要素としての、化学線照射に対して透明な中間層又は化学線照射に対して透明な中間フィルム
（Ｄ） 化学線レーザー照射に対して感光性であり、現像によって化学線密度の変化が生じるモノマージアゾニウム化合物を含む記録可能なマスター層、又は、その内部で、モノマージアゾニウム化合物が、少なくとも１つの領域で化学線レーザー照射によって破壊されており、且つ、少なくとも１つの未露光領域で現像の結果として増大した化学線密度を有する、画像形成されたマスター層
【００２６】
本発明による記録要素は、好ましくは、付加的に、以下を備える。
（Ｅ１） 記録可能なマスター層（Ｄ）の上に配置された剥離可能な保護フィルム又はカバーフィルムそのような保護フィルム又はカバーフィルムは、プラスチック又は紙又は複合材料から成っていてもよい。
【００２７】
第２の態様において、本発明は、上述したように、記録要素を製造するための半製品に関する。これは少なくとも１つのフィルム（Ｃ）及び／または（Ｅ１）及び／または（Ｅ２）及び、
（Ｄ） 化学線レーザー照射に対して感光性であり、現像によって化学線密度の変化が生じるモノマージアゾニウム化合物を含む記録可能なマスター層、又は、その内部で、モノマージアゾニウム化合物が、少なくとも１つの領域で化学線レーザー照射によって破壊されており、且つ、少なくとも１つの未露光領域で現像によって増大した化学線密度を有する、画像形成されたマスター層
を含む。
【００２８】
フィルム（Ｃ）は、化学線照射に対して透明な中間層又は化学線照射に対して透明な中間フィルムであり、フィルム（Ｅ１）及び／又はフィルム（Ｅ２）は、中間フィルム（Ｃ）と同様に同時にキャリヤ機能を果たすことができる保護又はカバーフィルムである。フィルム（Ｅ１）及びフィルム（Ｅ２）は、プラスチック又は紙又は複合材料から成っていてもよい。それらは、化学線照射に対して透過性又は不透過性であり得る。
【００２９】
そのような半製品は、キャリヤフィルム（Ａ）、レリーフ層（Ｂ）、必要に応じてレリーフ層(B)とキャリヤフィルム（Ａ）との間の接着層、及び必要に応じてレリーフ層（Ｂ）上の剥離可能な保護又はカバーフィルム(E3)を含むフレキソ印刷要素と共に、以下のように更に処理されて記録要素になり得る。
（ｉ） 化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｂ）から、及び、レリーフ層(B)から、場合により存在する全ての保護又はカバーフィルム（Ｅ２）,（Ｅ３）を除去する。
（ｉｉ）必要に応じて、記録可能マスター層（Ｄ）の上の保護又はカバーフィルム（Ｅ１）を除去する。
（ｉｉｉ）必要に応じて、露光及び現像によって記録可能マスター層（Ｄ）を画像形成する。
（ｉｖ）化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）の上又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）の上の記録可能な又は画像形成されたマスター層（Ｄ）を、フレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に転写および積層し、あるいは、化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）を除去すると共に、画像形成されたマスター層（Ｄ）をフレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に転写および積層する。
【００３０】
フレキソ印刷要素上に場合により存在する保護又はカバーフィルム（Ｅ３）は、保護又はカバーフィルム（Ｅ１）,（Ｅ２）のように、同様にプラスチック又は紙又は複合材料から成っていてもよい。
【００３１】
同様に、本発明の主題は、本発明による記録要素を使用した高解像度フレキソ印刷版の製造方法、及び、化学線レーザー照射を使用したデジタル式情報転写によるその画像形成である。この方法は、以下の方法ステップを含む。
（１） 必要に応じてカバーフィルム（Ｅ１）を除去する。
（２） 化学線レーザー照射によって記録可能なマスター層（Ｄ）を露光し、露光されたマスター層を形成する。
（３） 露光されたマスター層（Ｄ）を現像し、画像形成されたマスター層を形成する。
（４） 画像形成されたマスター層（Ｄ）を備える記録要素を、画像形成されたマスター層を貫く化学線照射によって露光する。
（５） マスター層（Ｄ）、場合により存在する中間層（Ｃ）及びレリーフ形成層（Ｂ）の未重合部分を除去して、フレキソ印刷版を形成する。
（６） 得られたフレキソ印刷版を乾燥させる。
（７） 必要に応じて及び好ましくは、フレキソ印刷版を紫外光によって後処理する。
【００３２】
フレキソ印刷版は、レリーフ層（Ｂ）、キャリヤフィルム（Ａ）、及び、必要に応じてレリーフ層（Ｂ）とキャリヤフィルム（Ａ）との間の接着層を含むフレキソ印刷要素と共に、本発明の半製品から出発して、化学線レーザー照射を用いたデジタル式情報転写による画像形成を通じて製造することもできる。そのような方法は、以下のステップを含む。
（ｉ） 必要に応じてカバーフィルム(E1)を半製品から剥離する。
（ｉｉ） 化学線照射に対して透明な中間層又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）の上の記録可能なマスター層（Ｄ）を化学線レーザー照射により露光して、露光されたマスター層(Da)を形成する。
（ｉｉｉ） 露光されたマスター層を現像して、画像形成されたマスター層を形成する。
（ｉｖ）必要に応じて、透明な中間層又は中間フィルム（Ｃ）の上の、場合により存在する保護又はカバーフィルム（Ｅ２）を剥離する。
（ｖ） 透明な中間層若しくは中間フィルム（Ｃ）の上の画像形成されたマスター層（Ｄ）又は画像形成されたマスター層（Ｄ）を、レリーフ層（Ｂ）、キャリヤフィルム（Ａ）及び必要に応じてレリーフ層（Ｂ）とキャリヤフィルム（Ａ）との間の接着層を含むフレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に転写及び積層して、画像形成された記録要素を形成する。
（ｖｉ）画像形成されたマスター層（Ｄａ）を貫く化学線照射によって、画像形成された記録要素を露光する。
（ｖｉｉ）水及び／又は有機溶媒を含むウォッシュアウト剤を使用して、画像形成されたマスター層（Ｄａ）、必要に応じて中間層又は中間フィルム（Ｃ）、及び、レリーフ層（Ｂ）の未重合部分を除去して、フレキソ印刷版を形成する。
（ｖｉｉｉ）得られたフレキソ印刷版を乾燥させる。
（ｉｘ）必要に応じて及び好ましくは、フレキソ印刷版を紫外光によって後処理する。
【００３３】
本発明の他の構成、利点及び用途は、従属請求項及び図面から明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
図は、４つのケースを区別している。すなわち、
【図１】第１のケース：中間フィルム（Ｃ）を有する半製品から出発してフレキソ印刷版を製造する場合
【図２】第２のケース：中間フィルム（Ｃ）及び同時にキャリヤフィルムとして機能する保護フィルム（Ｅ１）を有する半製品から出発してフレキソ印刷版を製造する場合
【図３】第３のケース：露光され現像されたマスター層（Ｄａ）が単独で即ち中間フィルム又は中間層（Ｃ）がない状態でフレキソ印刷要素のレリーフ層の上に転写される、中間フィルム（Ｃ）を有する半製品から出発してフレキソ印刷版を製造する場合
【図４】第４のケース：露光され現像されたマスター層（Ｄａ）が保護／（中間）フィルムと共にフレキソ印刷要素のレリーフ層の上に（層（Ｄａ）が層（Ｂ）の上に）転写される、中間又は保護／カバーフィルム（Ｃ／Ｅ１）を有する半製品から出発してフレキソ印刷版を製造する場合化学線照射に対して透明なフィルム(C/E1)は、露光プロセスの間、層（Ｄａ）の上に留まり、光重合の後、層（Ｄａ）と共に又は単独で、層（Ｂ）及び必要に応じて層（Ｄａ）のウォッシュアウトの前に剥離されることができる。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
デジタル式情報転写による高解像度フレキソ印刷版の製造に適し、化学線レーザー照射で画像形成可能な又は画像形成された本発明による記録要素は、示された順序で重なり合って配置された以下の層を含むか又はそれらから成る。
（Ａ） 光重合可能な層／レリーフ層を有する側に任意に接着層を備え得るキャリヤフィルム
（Ｂ） 化学線照射によって架橋可能な、有機及び／又は水性溶媒に可溶である光重合可能な層／レリーフ層
（Ｃ） 必要に応じて及び好ましくは、分離要素としての、化学線照射に対して透明な中間層又は化学線照射に対して透明な中間フィルム
（Ｄ） 化学線レーザー照射に対して感光性であり、現像によって化学線密度の変化が生じるモノマージアゾニウム化合物を含む記録可能なマスター層、又は、
（Ｄａ） その内部で、モノマージアゾニウム化合物が、少なくとも１つの領域で化学線レーザー照射によって破壊されており、且つ、少なくとも１つの未露光領域で現像の結果として増大した化学線密度を有する、画像形成されたマスター層
【００３６】
好ましくは、記録要素は、汚染からの保護のために、記録可能なマスター層（Ｄ）の上に、追加的に以下を含む。
（Ｅ１） 剥離可能な保護又はカバーフィルム
【００３７】
記録可能な層（Ｄ）の目的は、層（Ｂ）を所望の高い解像度で化学線照射するためのテンプレート（マスク）を形成するための、レーザー照射及びその後の現像プロセスによる、その画像形成である。マスター層（Ｃ）の解像度は、分子領域内である。
【００３８】
記録可能なマスター層（Ｄ）は、通常、１μｍ〜５０μｍ、好ましくは３μｍ〜３０μｍの層厚を有し、３３０ｎｍ〜４３０ｎｍのスペクトル領域において好ましくは１０〜１５００ｍＪ／ｃｍ２、特に上記スペクトル領域において５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の出力の化学線レーザー照射によって、露光され得る。
【００３９】
アルカリ溶液又はアルカリ蒸気によって、例えばアンモニア、特にアンモニア蒸気によって現像され得る記録可能なマスター層（Ｄ）が好ましい。現像の結果、未露光領域は、レリーフ層を架橋するのに適した化学線照射に対して透過性が低くなる。十分に適した材料は、現像後の未露光領域が３．０を超える化学線密度の差を有するものである。
【００４０】
好ましい記録可能なマスター層は、少なくとも７０重量％まで、好ましくは少なくとも８５重量％まで、以下を含む混合物から成る。
（ｉ）少なくとも1つのセルロースエステルベースのバインダー、特に酢酸プロピオン酸セルロース（ＣＡＰ）及び／又は酢酸酪酸セルロース（ＣＡＢ）、及び、
（ｉｉ） 少なくとも１つの、式（Ｉ）によるジアゾニウム化合物
【００４１】
【化２】
2020519972.tif 000003
【００４２】
ここで、Ｒは、アルキル基、アシル基又は芳香族基のような置換又は非置換有機基を意味し、Ｘ−は、特に、ＢＦ４−、ＡｓＦ６−、ＣｌＯ４−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＳＯ４−、ＰＦ６−、ＰＯ４３−、ＮＯ３−、Ｂｒ−、Ｃｌ−、Ｉ−、Ｆ−、アリールスルホネート、例えばｐ−クロロベンゼンスルホネート、アルキルスルホネート、アリールスルホネート又は金属錯体アニオン、例えばＺｎＣｌ３−、ＳｎＣｌ６２−を含む群から選択されるアニオンである。
（ｉｉｉ）少なくとも１つの反応性カプラー化合物との組み合わせ。
【００４３】
バインダー対ジアゾ化合物の比は、通常５０：１〜１：２、好ましくは２０：１〜１：１であり、ジアゾ化合物対カプラー化合物の比は、４：１〜１：４、好ましくは２：１〜１：２である。
【００４４】
好ましくは、Ｒは芳香族基であり、その環は、ジアゾニウム基に対するそれらの位置にかかわらず、式（Ｉａ）による置換基Ａ、Ｂ及びＣによって置換されている。
【００４５】
【化３】
2020519972.tif 000004
【００４６】
ここで、Ａ、Ｂ及びＣは同一であっても異なっていてもよく、ハロゲン原子、水素原子、アミノ基、チオ基、ニトロ基、スルホ基、アシル残基、カルバルコキシ残基、スルホニル残基、シアノ残基又はカルボキシル残基を含む群から選択される。
【００４７】
特に、ジアゾニウム基に対して好ましいオルト位、パラ位又はメタ位にある基Ａ、Ｂ及びＣは、以下の意味を有する。
【００４８】
ジアゾニウム基に対してオルト位にあるＡは、ハロゲン原子、水素原子、ニトロ基、スルホ基又は有機基を含む群から選択され、有機基は、特にアシル残基、カルバルコキシ残基、スルホニル残基、シアノ残基又はカルボキシ残基である。
【００４９】
ジアゾニウム基に対してパラ位にあるＢは、以下から選択される。
（ｉ） 場合により一置換又は二置換のアミノ基であって、置換基は、それぞれ独立して、アルキル残基、アリール残基、アルコキシ残基及びフェノキシ残基から選択されるか、あるいは、２つの置換基が、それらに結合された窒素と共に複素環を形成する。
（ｉｉ） 置換チオ基であって、置換基が、アルキル残基及びアリール残基を含む群から選択される。
【００５０】
ジアゾニウム基に対してメタ位又はオルト位にあるＣは、アシル残基、カルバルコキシ残基、スルホニル残基、ニトロ残基、シアノ残基、カルボキシル残基、スルホ残基、水素又はハロゲンを含む群から選択される。
【００５１】
適当なジアゾ塩の例は、Ａ：Ｃｌ、Ｂ：Ｎ（Ｅｔ）２又はＮ（Ｍｅ）２；Ｃ：Ｈ，Ｘ−：ＢＦ４−又はＰＦ６−の、実施例で使用されるジアゾニウム化合物（Ｉａ）である。
【００５２】
特に断らない限り、全てのアルキル残基及びアリール残基は置換されていても置換されていなくてもよく、以下に列挙される基／残基は、本発明の枠内において以下の意味を有する。
【００５３】
「アシル残基」は、特にアルキル残基中に好ましくは約６個までの炭素原子を有する脂肪族アシル残基、例えばホルミル残基、アセチル残基、プロピオニル残基、ブチリル残基、β−フェニルアセチル残基及びγ−クロロプロピオニル残基、あるいは、ベンゾイル残基のような芳香族アシル残基である。
【００５４】
「カルバルコキシ残基」は、特に、アルコキシ基中に好ましくは１〜８個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルレストである。
【００５５】
「スルホニル残基」は特にアルキルスルホニル残基、アリールスルホニル残基及びアミノスルホニル残基である。
【００５６】
「スルホ残基」は特にアルキル残基及びアリールスルホ残基である。
【００５７】
「アルキル残基」は、本発明の枠内においては、好ましくは、メチル基、エチル基のようなアルキル基中に１〜約１５個の炭素原子を有する、直鎖又は分枝鎖の、置換又は非置換のアルキル残基と解釈されるべきである。適当な置換基は、特に、塩素原子のようなハロゲン原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、フェノキシ基及び／又はベンジルチオ基のような1〜5個の炭素原子を有するアルコキシ基である。
【００５８】
「アリール残基」は、本発明の枠内においては、好ましくは、６〜１０個の炭素原子を有する置換及び非置換の一環式及び多環式芳香族残基、特にフェニル残基及びナフチル残基と解釈されるべきである。適当な置換基は、特に、ヒドロキシ残基、特に1〜5個の炭素原子を有するアルキル残基、１〜５個の炭素原子を有するアルコキシ残基及びハロゲン原子である。
【００５９】
本発明の枠内において、式（Ｉ）中のRとして適した基は、例えば独国特許発明第２２０２２５１号明細書（DEOS2202251）の３〜８頁、及び、独国特許出願公開第４２４１７１７号明細書（DE4241717A1）の３頁３０〜４６行及び４頁１行〜５頁５０行に記載されている。
【００６０】
少なくとも１つの反応性カプラー化合物は、特に、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）のカプラー化合物である。
【００６１】
【化４】
2020519972.tif 000005
【００６２】
ここで、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５は同一であっても異なっていてもよく、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＮＨ−Ｒ６（Ｒ６＝アルキル−、アリール-、シクロアルキル、アルコキシ）、アルコキシ基、カルボキシ基、グアニジン基、アミノ基、アシルアミド基、チオ尿素基、チオ基、水素又はハロゲンを含む群から選択されるか、あるいは、Ｒ１及びＲ２、または、Ｒ２及びＲ３は、フェノール環と共に式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）による置換又は非置換の二環芳香族（ナフトール構造）を形成するような態様で、ブタジエニル残基を形成する。
【００６３】
【化５】
2020519972.tif 000006
【００６４】
【化６】
2020519972.tif 000007
【００６５】
ここで、Ｄ及びＥは同一であっても異なっていてもよく、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＮＨ−Ｒ６（Ｒ６＝アルキル−、アリール−、シクロアルキル、アルコキシ）、アルコキシ基、カルボキシ基、グアニジン基、アミノ基、アシルアミド基、チオ尿素基、チオ基、水素又はハロゲンを含む群から選択されるか、あるいは、式（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）又は（ＩＩｅ）による非置換又は置換のジヒドロキシベンゼンが存在するような態様で、Ｒ１又はR2又はR3は-OHである。
【００６６】
【化７】
2020519972.tif 000008
【００６７】
【化８】
2020519972.tif 000009
【００６８】
【化９】
2020519972.tif 000010
【００６９】
あるいは、式（ＩＩｆ）、（ＩＩｇ）又は（ＩＩｈ）による非置換又は置換のトリヒドロキシベンゼンが存在するような態様で、Ｒｌ＝Ｒ５＝−ＯＨ又はＲｌ＝Ｒ３＝−ＯＨ又はＲ２＝Ｒ４＝−ＯＨである。
【００７０】
【化１０】
2020519972.tif 000011
【００７１】
【化１１】
2020519972.tif 000012
【００７２】
【化１２】
2020519972.tif 000013
【００７３】
ここで、Ｆ及びＧは同一であっても異なっていてもよく、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＮＨ−Ｒ６（Ｒ６＝アルキル、アリール、シクロアルキル、アルコキシ）、アルコキシ基、カルボキシ基、グアニジン基、アミノ基、アシルアミド基、チオ尿素基、チオ基、水素原子又はハロゲンを含む群から選択され、例えば、
【００７４】
【化１３】
2020519972.tif 000014
【００７５】
あるいは、カプラー化合物は、Ｚ＝結合−Ｏ−又は−Ｓ−を有する式（ＩＩＩ）のビフェノールまたはビスフェノールである。
【００７６】
【化１４】
2020519972.tif 000015
【００７７】
ここで、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲｌ’，Ｒ２’，Ｒ３’，Ｒ４’，Ｒ５’は同一であっても異なっていてもよく、−ＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＣＯＮＨ−Ｒ６（Ｒ６＝アルキル-、アリール-、シクロアルキル、アルコキシ）、アルコキシ基、カルボキシ基、グアニジン基、アミノ基、アシルアミド基、チオ尿素基、チオ基、水素原子又はハロゲンを含む群から選択される、例えば、
【００７８】
【化１５】
2020519972.tif 000016
【００７９】
【化１６】
2020519972.tif 000017
【００８０】
【化１７】
2020519972.tif 000018
【００８１】
あるいは、式（ＩＩＩ）に類似した対応するビフェノール又はビスフェノールであって、それぞれがフェニル環１つ当たり少なくとも２個のＯＨ置換基を有し、残余のＲは、上述した意味を有する。例えば、
【００８２】
【化１８】
2020519972.tif 000019
【００８３】
適当なカプラー化合物は、例えば、実施例で使用される3,5-ジヒドロキシ安息香酸（Ｆ＝Ｈ及びＧ＝（ＨＯ）Ｃ＝Ｏ）であるカプラー化合物（ＩＩｄ））並びに２，２’−ビフェノール（Ｒ１〜Ｒ４＝Ｈ、Ｒ１’〜Ｒ４’＝Ｈ及びＺ＝結合であるカプラー化合物（ＩＩＩ））である。
【００８４】
上述したバインダー、ジアゾニウム化合物及び反応カプラーに加えて、マスター層（Ｄ）を安定化させるために、酸が添加され得る。酸は、例えば、そのｐＫａが−４．０〜５．０であり、最終コーティング溶液のｐＨを５．０未満（特に３．０未満）に調整するのに適している、クエン酸、シュウ酸、スルホサリチル酸、アスコルビン酸、スルホン酸のような有機酸である。流動挙動を改善するために湿潤剤が、層の可撓性を増大させるために可塑剤が、層表面の粗さを調整するために、特にケイ酸塩、アルミン酸塩又はポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）のようなポリマーをベースとする艶消し材が、及び、層の接着特性を調整するために架橋剤、特にメラミン樹脂が、それぞれ添加され得る。
【００８５】
非常に好ましい実施形態において、本発明による記録要素は、化学照射に対して透明な中間層（Ｃ）又は化学照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）を備える。そのような中間フィルムは、半製品においてキャリヤフィルムとして機能し得るが、そのような化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）又は中間フィルム（Ｃ）の主な機能は、レリーフ層（Ｂ）を記録可能なマスター層（Ｄ）からきれいに分離することである。即ち、レリーフ層（Ｂ）に含まれているモノマー及び添加剤の拡散が、記録可能なマスター層（Ｄ）の安定性及びその解像度を損ない得ることが見出された。
【００８６】
しかしながら、中間層／中間フィルム（Ｃ）を用いないことは、例えば、マスター層（Ｄ）が、既に画像形成されており、拡散プロセスが殆ど起こらないようにフレキソ印刷版への更なる処理の直前に初めてレリーフ層（Ｂ）の上に塗布される場合に可能である。別の実施形態において、化学線照射に対して透明な層（Ｃ）は、マスター層（Ｄ）の画像形成の後、記録要素の上の保護層(E1)の機能を担うことができ、そのような保護層は、レリーフ層の露光の前に除去される必要はない。
【００８７】
通常、化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）は、２００μｍまで、例えば０．５μｍ〜２００μｍ、好ましくは１μｍ〜１００μｍ、特に２μｍ〜５０μｍ、特に好ましくは３μｍ〜１５μｍ、例えば６μｍの厚さを有する。
【００８８】
化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）は、少なくとも７０重量％まで、好ましくは少なくとも８５重量％まで、少なくとも１つの水及び／又は有機溶媒に可溶なポリマー又はコポリマーをベースとし、水及び／又は溶媒によって除去され得る少なくとも１つのバインダーから成る。そのような中間層は、好ましくは３μｍ〜１５μｍの厚さを有する。
【００８９】
適当なポリマーの例は、ポリビニルアルコールのクラスに属するポリマー、、部分的に又は高度に鹸化されたポリビニルカルボキシレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ（エチレンオキシド-ビニルアルコール）−コポリマー又はポリ（エチレンオキシド−ビニルアルコール）−コポリマー、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、（シリコン−ポリウレタン）−コポリマー、ゼラチン又はそれらの混合物を含む。ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、（シリコン-ポリウレタン）−コポリマー、ゼラチン及びそれらの混合物から成る群に属するポリマーが好ましい。流動挙動を改善するために湿潤剤を添加することができ、層の可撓性を増大させるために可塑剤を添加することができる。
【００９０】
別の実施形態において、記録要素は、レリーフ層（Ｂ）から機械的に除去、特に剥離され得る、化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）を含む。
【００９１】
適当な中間フィルム（Ｃ）は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）のようなポリエステル、ポリアミド、又は、ポリカーボネート、又は、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）及びポリブチレン（ＰＢ、ＰＩＢ）のようなポリオレフィン、あるいは、テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）及びペルフルオロエチレンプロピレン（ＰＥＰ、ＦＥＰ）又はポリスルホン（ＰＳＵ）及びポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）のようなポリアリールスルホンから成るフィルムのような、１μｍ〜５０μｍ、特に２μｍ〜５０μｍの層厚を有するポリマーフィルムである。３〜１５μｍの厚さを有するＰＥＴフィルムが特に適している。
【００９２】
薄い中間フィルムは、任意に、用途に応じて、通常の接着仲介層で処理することができ、及び／又は通常の接着システムを備えることができる。
【００９３】
記録要素のレリーフ層(B)は、通常、２００μｍ〜８０００μｍ、特に３００μｍ〜６０００μｍの層厚を有する。当該層は、少なくとも１つのエラストマーバインダー、少なくとも２つのエチレン性不飽和共重合性有機化合物（例えば、ポリ（スチレン／イソプレン／スチレン）ブロックコポリマーの形成のためのモノマー）、及び、少なくとも１つの光開始剤又は光開始剤系及び必要に応じて可塑剤のような更なる補助剤から成る混合物を含むか又はそれから成る。
【００９４】
カバーフィルム（Ｅ３）の剥離の後、本発明による記録材料の一部として使用され得る、タイプ（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｅ３）の市販のフレキソ印刷要素は、Dupont、Flint、Kodak及びFujiのような製造業者から、以下の名称で入手可能である。
Dupont：Ｃｙｒｅｌ ＮＯＷ
Flint：Ｎｙｌｏｆｌｅｘ ＡＣＥ ｌ７０ 
Kodak： ＬＥＸＣＥＬ ＮＸＨ−又はＦｌｅｘｃｅｌ ＳＲ−Ｐｌａｔｔｅ
Fuji： Ｆｌｅｎｅｘ ＦＷ
【００９５】
本発明による記録要素のキャリヤフィルム（Ａ）は、通常、５０μｍ〜３００μｍの厚さを有する。
【００９６】
適当なキャリヤフィルム（Ａ）は、好ましくはプラスチック、特にＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＮ又はポリカーボネートのような紫外線照射に対して透明なプラスチックから成る。５０〜３００μｍ、好ましくは１００〜２００μｍの厚さを有するＰＥＴフィルムが特に適している。任意に、キャリヤフィルム（Ａ）は、通常の接着仲介層で処理することができる。
【００９７】
本発明の別の態様は、本発明による記録要素を製造するための又はフレキソ印刷版を製造するための半製品に関する。そのような半製品は、
（Ｃ） 分離要素及び場合によってはキャリヤとしての、化学線照射に対して透明な中間層又は化学線照射に対して透明な中間フィルム
（Ｄ） 化学線レーザー照射に対して感光性であり、現像によって化学線密度の変化が生じるモノマージアゾニウム化合物を含む記録可能なマスター層、又は、その内部で、モノマージアゾニウム化合物が、少なくとも１つの領域で化学線レーザー照射によって破壊されており、且つ、少なくとも１つの未露光領域で現像によって増大した化学線密度を有する、画像形成されたマスター層
を含み又はそれらから成ることを特徴とする。
【００９８】
一実施形態において、半製品は、記録可能なマスター層（Ｄ）の上に、剥離可能な保護又はカバーフィルム（Ｅ１）、及び／又は、化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）の上又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）の上、特に中間層（Ｃ）の上に、剥離可能な保護又はカバーフィルム（Ｅ２）を含む。
【００９９】
化学照射に対して透明な中間フィルム、例えばPETフィルムは、汚染される傾向がないので、別のフィルムによる付加的な保護は、大抵の場合は不要である。それに対して、保護又はカバーフィルム（Ｅ２）による中間層（Ｃ）の保護は、しばしば望まれる。
【０１００】
本発明の別の態様は、本発明による半製品と、キャリヤフィルム（Ａ）、レリーフ層（Ｂ）、必要に応じてレリーフ層（Ｂ）とキャリヤフィルム（Ａ）との間の接着層、及び、必要に応じてレリーフ層（Ｂ）の上の剥離可能な保護又はカバーフィルム（Ｅ３）を含むフレキソ印刷版とを使用して、本発明による記録要素を製造するための方法である。当該方法は、以下のステップを含む。
（ｉ） 化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｂ）から、及び、フレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）から、場合により存在する保護又はカバーフィルム（Ｅ２）,（Ｅ３）を除去する。
（ｉｉ） 必要に応じて、記録可能マスター層（Ｄ）の上の保護又はカバーフィルム（Ｅ１）を除去する。
（ｉｉｉ） 必要に応じて、露光及び現像によって記録可能マスター層（Ｄ）を画像形成する。
（ｉｖ） 化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）の上又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）の上の記録可能なマスター層（Ｄ）又は画像形成されたマスター層（Ｄａ）を、フレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に転写および積層し、あるいは、化学線照射に対して透明な中間層（Ｃ）又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）を除去すると共に、画像形成されたマスター層（Ｄ）をフレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に転写する。
【０１０１】
本発明の別の態様は、本発明による記録要素、及び、化学線レーザー照射の使用の下でのデジタル式情報転写による画像形成を使用した、高解像度フレキソ印刷版の製造方法である。この方法は、以下の方法ステップを含む。
（１） 必要に応じてカバーフィルム（Ｅ１）を除去する。
（２） 化学線レーザー照射によって記録可能なマスター層（Ｄ）を露光し、露光されたマスター層を形成する。
（３） 露光されたマスター層（Ｄ）を現像し、画像形成されたマスター層を形成する。
（４） 画像形成されたマスター層（Ｄ）を備える記録要素を、画像形成されたマスター層を貫く化学線照射によって露光する。
（５） マスター層（Ｄ）、場合により存在する中間層（Ｃ）及びレリーフ形成層（Ｂ）の未重合部分を除去して、フレキソ印刷版を形成する。
（６） 得られたフレキソ印刷版を乾燥させる。
（７） 必要に応じて及び好ましくは、フレキソ印刷版を紫外光によって後処理する。
【０１０２】
本発明の別の態様は、本発明による半製品及びフレキソ印刷要素を使用した高解像度フレキソ印刷版の製造方法、及び、化学線レーザー照射を使用したデジタル式情報転写による画像形成である。この方法は、以下の方法ステップを含む。
（ｉ） 必要に応じてカバーフィルム（Ｅ１）を半製品から剥離する。
（ｉｉ） 化学線照射に対して透明な中間層又は化学線照射に対して透明な中間フィルム（Ｃ）の上の記録可能なマスター層（Ｄ）を化学線レーザー照射により露光して、露光されたマスター層（Ｄ）を形成する。
（ｉｉｉ） 露光されたマスター層を現像して、画像形成されたマスター層を形成する。
（ｉｖ） 必要に応じて、透明な中間層又は中間フィルム（Ｃ）の上の場合により存在する保護又はカバーフィルム（Ｅ２）、及び、レリーフ層（Ｂ）の上の場合により存在する保護又はカバーフィルム（Ｅ３）を剥離する。
（ｖ） 透明な中間層若しくは中間フィルム（Ｃ）の上の画像形成されたマスター層（Ｄ）又は中間層若しくは中間フィルム（Ｃ）を有する若しくは有さない画像形成されたマスター層（Ｄ）を、レリーフ層（Ｂ）、キャリヤフィルム（Ａ）及び必要に応じてレリーフ層（Ｂ）とキャリヤフィルム （Ａ）との間の接着層を含むフレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に転写及び積層して、画像形成された記録要素を形成する。
（ｖｉ） 画像形成されたマスター層（Ｄ）を貫く化学線照射によって、画像形成された記録要素を露光する。
（ｖｉｉ） マスター層（Ｄ）、必要に応じて中間層又は中間フィルム（Ｃ）及びレリーフ層（Ｂ）の未重合部分を除去して、フレキソ印刷版を形成する。
（ｖｉｉｉ） 得られたフレキソ印刷版を乾燥させる。
（ｉｘ） 必要に応じて及び好ましくは、フレキソ印刷版を紫外光によって後処理する。
【０１０３】
フレキソ印刷版の製造方法において、化学線レーザー照射によって記録可能なマスター層（Ｄ）は、通常、３３０ｎｍ〜４３０ｎｍのスペクトル領域において１０〜１５００ｍＪ／ｃｍ２の、特に上記スペクトル領域において５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の出力の化学線レーザー照射によって露光され、露光の後、アルカリ溶液又はアルカリ蒸気によって、例えばアンモニア、特にアンモニア蒸気を使用して現像される。
【０１０４】
画像形成されたマスター層（Ｄ）及び場合により化学線照射に対して透明な透明な層（Ｃ）又は中間フィルム（Ｃ）を貫くレリーフ層（Ｂ）の露光には、２００ｎｍ〜４５０ｎｍのスペクトル領域における＞５〜１０Ｊ／ｃｍ２の化学線紫外線照射が適している。
【０１０５】
レリーフ層を照射エネルギーで露光した後、露光された領域が架橋に至るまでの時間で、以下のことができる。 
（ｉ） 画像形成されたマスター層（Ｄａ）、中間層（Ｃ）及びレリーフ層（Ｂ）の未重合部分が、水及び／又は溶媒を含有するか又はそれらから成るウォッシュアウト剤によって除去される、又は、 
（ｉｉ） 中間フィルム（Ｃ）が、画像形成されたマスター層（Ｄａ）と共に剥離され、レリーフ層（Ｂ）の未重合部分が、水及び／又は溶媒を含有するか又はそれらから成るウォッシュアウト剤によって除去される。
【実施例】
【０１０６】
本発明による記録要素の製造
本発明による記録要素の製造は、３段階で行われる。
【０１０７】
１．フレキソ印刷要素の製造光重合可能なレリーフ層（Ｂ）の成分が、押出機によってキャリヤフィルム（Ａ）の上に塗布される。フレキソ印刷要素の製造において、保護／カバーフィルム(E3)がレリーフ層（Ｂ）の外側に積層され得る。保護／カバーフィルム(E3)を有する若しくは有さないそのようなフレキソ印刷要素が、以下の例の出発材料として使用された。適当なフレキソ印刷要素は、市販されている。以下の例では、Fa. Flintのフレキソ版Ｎｙｌｏｆｌｅｘ ＡＣＥ Ｉ７０が使用された。
【０１０８】
２．接着層を有する若しくは有さないＰＥＴフィルム（Ｃ／Ｅ１）に、記録可能なマスター層（Ｄ）が塗布された。１つのフィルム（Ｃ又はＥ１）のみが存在する場合、それは、中間層としてのフィルム（Ｃ）として、光重合可能な（レリーフ）層（Ｂ）の上に積層されることができ、あるいは、中間フィルム（Ｃ）としてではなく、保護及びカバーフィルム若しくはキャリヤ（Ｅ１）として機能することができ、マスター層のみがレリーフ層（Ｂ）の上に転写されるようにマスター層（Ｄ）から剥離され得る。
【０１０９】
３．記録可能な又は画像形成されたマスター層（Ｄ，Ｄａ）が、フレキソ印刷要素の上に塗布される：
【０１１０】
第１の場合：中間フィルム（Ｃ）及び／又は保護及びカバーフィルム（Ｅ１）が、ここではキャリヤとして作用する。中間フィルム（Ｃ）及び保護及びカバーフィルム（Ｅ１）が、マスター層（Ｄ）と共に、フレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に積層される。
【０１１１】
第２の場合：保護又はカバーフィルム（Ｅ１）が、ここではマスター層（Ｄ）及び中間層（Ｃ）のためのキャリヤとして作用する。層（Ｄ）及び中間層（Ｃ）を有する保護又はカバーフィルム（Ｅ１）が、フレキソ印刷要素の上に積層される。
【０１１２】
第３の場合：フィルム（Ｃ）が、マスター層（Ｄ）のためのキャリヤとして作用する。保護又はカバーフィルムは、設けられていないか、予め除去される。フィルム（Ｃ）の上のマスター層（Ｄ）は、レーザー照射によって露光され、その後、アルカリ溶液によって現像される。引き続き、層（Ｄ）を有するフィルム（Ｃ）が、画像形成されたマスター層（Ｄ）がフレキソ印刷要素のレリーフ層の上に転写されるように、フレキソ印刷要素の上に積層される。紫外線露光プロセスの前に、フィルム（Ｃ）が剥離される。
【０１１３】
第４の場合：フィルム（Ｃ／Ｅ１）が、マスター層（Ｄ）のためのキャリヤとして作用する。別の保護又はカバーフィルムは、設けられていないか、予め除去される。フィルム（Ｃ／Ｅ１）の上のマスター層（Ｄ）は、レーザー照射によって露光され、その後、アルカリ溶液によって現像される。引き続き、画像形成されたマスター層（Ｄａ）を有するフィルム（Ｃ）が、画像形成されたマスター層（Ｄａ）がフレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に転写されるように、フレキソ印刷要素の上に積層される。フィルム（Ｃ／Ｅ１）は、化学線紫外線照射に対して透明な保護／カバーフィルムとして作用する。紫外線露光プロセスの後でウォッシュアウトプロセスの前に、フィルム（Ｃ／Ｅ１）が、必要に応じて画像形成されたマスター層（Ｄａ）と共に剥離される。
【０１１４】
記録可能なマスター層（Ｄ）のコーティング溶液の製造： 
ガラス容器内に、５６ｇのメチルエチルケトン及び３０ｇのメタノールが入れられた。次に、９ｇの酢酸プロピオン酸セルロース（ＣＡＰ）−バインダー（Sigma-Aldrich社から入手可能）が、室温で混合された。４０分後、０．９ｇのベンゼンスルホン酸（Sigma-Aldrich社から入手可能）が混合された。２０分後、２．０ｇのジアゾニウム化合物（Ｉａ）［Ａ：Ｃｌ、Ｂ：Ｎ（Ｅｔ）２，又はＮ（Ｍｅ）２；Ｃ：Ｈ，Ｘ−，ＢＦ４−又はＰＦ６−］（Chemos GmbH社から入手可能）が混入された。２０分後、２つのカプラー化合物（ＩＩ）が相前後して添加された：０．２８ｇの３，５−ジヒドロキシ安息香酸（Ｆ＝Ｈ及びＧ＝（ＨＯ）Ｃ＝Ｏ）であるカプラー化合物（ＩＩｄ））及び１．７０ｇの２，２’−ビフェノール（Ｒ１〜Ｒ４＝Ｈ、Ｒ１〜Ｒ４’＝Ｈ及びＺ＝結合であるカプラー化合物（ＩＩＩ）（Aldrich Chemical社から入手可能）及び０．２０ｇのシリコン含有表面添加剤（BYK-300、BYK社から入手可能）。
【０１１５】
中間層（Ｃ）のコーティング溶液の製造 
バインダーとしてのポリビニルブチラール（Ｍｏｗｉｔａｌ）
ガラス容器内で、７０ｇのイソプロパノールが２０ｇの水と混合された。その後、１０ｇのＭｏｗｉｔａｌ Ｂ１６Ｈ（Kuraray社から入手可能）が添加され、６０分間撹拌された。完成した溶液は、すぐにも使える状態だった。
【０１１６】
バインダーとしてのポリビニルアルコール
ガラス容器内で、９５ｇの水が０．０５ｇのＣａｐｓｔｏｎｅ ＦＳ−３０（エトキシ化、非イオン性フルオロ界面活性剤）と混合された。その後、部分的にけん化されたポリビニルアルコールＰｏｖａｌ ４０−８８（Kuraray社から入手可能）が添加され、６０分間撹拌された。完成した溶液は、すぐにも使える状態だった。
【０１１７】
様々な例におけるフレキソ印刷要素として、Flint社の版「ｎｙｌｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＣＥ １７０」が、記録可能な層が無い状態で使用された。これは、約２５μｍの厚さを有するキャリヤフィルム（Ａ）と、約１６５０〜１７００μｍの厚さを有する光重合可能なレリーフ層（Ｂ）と、約２５μｍの厚さを有する保護フィルム（Ｅ３）とから成る。
【０１１８】
比較例Ｉ：
記録可能な層として、Folex AG社のジアゾフィルムＤＰＣ−ＨＲＰが使用された。画像形成されたマスター層は、例１の方法ステップａ）及びｂ）に従って得られ、引き続き、例１の方法ステップｃ）に従ってフレキソ印刷要素ｎｙｌｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＣＥ １７０（カーボンブラック含有層（ＬＡＭＳ）無し）の上に転写された。
【０１１９】
比較例ＩＩ：
記録可能な層（Ｄ）はカーボンブラック含有層（ＬＡＭＳ）であった。これはFlintのｎｙｌｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＣＥ １７０ ｄｉｇｉｔａｌの一部である。カーボンブラック含有層は、Luscher社のＭｕｌｔｉ ＤＸ ２２０によって露光された。その後、画像形成された記録要素は、例Ｉの方法ステップｃ）に従って露光され、更に処理された。
【０１２０】
比較例ＩＩＩ：
記録可能な層はカーボンブラック含有層（ＬＡＭＳ）であった。これはDupontのＣＹＲＥＬ（登録商標）ＤＳＰ版の一部である。カーボンブラック含有層は、Luscher社のＭｕｌｔｉ ＤＸ ２２０によって露光された。その後、画像形成された記録要素は、例Ｉの方法ステップc)に従って露光され、更に処理された。
【０１２１】
比較例ＩＶ：
記録可能な層はカーボンブラック含有層（ＬＡＭＳ）であった。これはMac DermidのＤｉｇｉｔａｌ ＬＵＸ−ＩＴＰ版の一部である。カーボンブラック含有層は、Luscher社のＭｕｌｔｉ ＤＸ ２２０によって露光された。その後、画像形成された記録要素は、例Ｉの方法ステップｃ）に従って露光され、更に処理された。
【０１２２】
例１：
記録可能なマスター層（Ｄ）が分離層として薄い中間フィルム（Ｃ）の上に塗布され、引き続き、フレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に積層された。（第１の場合）
【０１２３】
記録可能なマスター層（Ｄ）の成分が、６μｍのＰＥＴフィルム（Ｃ）の上に、約１５ｇ／ｍ２固体の塗布量で塗布され、次いで、オーブン中で１３０℃の温度において２分間乾燥された。層（Ｄ）を有する中間フィルム（Ｃ）が、約２０℃の室温及び５０％の相対湿度の下で少なくとも２４時間貯蔵された。同一の実験室内での製造及び更なる処理のゆえに、記録可能なマスター層（Ｄ）をカバーフィルム（Ｅ１）で覆うことは省略された。貯蔵に引き続き、層（Ｄ）を有する中間フィルム（Ｃ）（保護フィルム（Ｅ３）の除去後）が、フレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に積層された。完全なフレキソ印刷版の製造のためにすぐに使える状態の、本発明による記録要素が得られた。
【０１２４】
ａ） 得られた記録要素が、４０５ｎｍの波長及び２５４０ｄｐｉで、５００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーの下、Luscher社のＭｕｌｔｉ DX ２２０型のレーザー露光機を用いて露光され、
ｂ）引き続き、アンモニア蒸気（アルカリ性溶液（２５％アンモニア）から、最低７０℃、最高９５℃の温度の下で生成）中で現像された。
ｃ）その後、印刷版は、ステップｂ）で得られたマスク又は画像形成されたマスター層（Ｄａ）を用い、Ｃｙｒｅｌ  ２００１  Ｅ型の紫外線露光機によって、５０秒間（台座）／６００秒間（前面）、ＵＶＡ照射により露光された。
ｄ）引き続き、層（Ｄ）と共にフィルム（Ｃ）を剥離した後、レリーフ層（Ｂ）の未重合領域が、ＣＹＲＥＬ  ３０００Ｐ型のDupontプロセッサー中で、Flint社のｎｙｌｏｓｏｌｖ（登録商標）Ａを用いて、１５分間ウォッシュアウトされた。
ｅ） 得られたフレキソ印刷版は、２０分間、約６５℃の温度の下で乾燥された。 
ｆ） その後、フレキソ印刷版は再露光された：
先ず、表面での粘着性を最小限にするため、ＵＶ照射により約１１分間、次いで、十分な後硬化を達成するためにＵＶＡ照射により約１０分間。
このようにして製造されたフレキソ印刷版は、すぐに使用できる状態であった。
【０１２５】
例２：
薄いフィルム（Ｃ／Ｅ１）の上の記録可能マスター層（Ｄ）が別々に露光され、引き続き、アルカリ性溶液中で現像され、現像された層（Ｄ）がフィルム（Ｃ／Ｅ１）からフレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に転写された（第３の場合）。
【０１２６】
層（Ｄ）の成分が、接着層の無い１００μｍのＰＥＴフィルム（Ｃ／Ｅ１）の上に、約１５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布され、次いで、オーブン中で１３０℃の温度の下２分間乾燥され、引き続き、約２０℃の室温及び５０％の相対湿度の下で少なくとも２４時間乾燥された。この半製品は、次いで、４０５ｎｍの波長及び２５４０ｄｐｉで、５００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーの下、Luscher社のMulti DX 220型のレーザー露光機を用いて露光され、引き続き、アンモニア蒸気（アルカリ性溶液（２５％アンモニア）から、最低７０℃、最高９５℃の温度の下で生成）中で現像された。
【０１２７】
画像形成されたマスター層（Ｄａ）は、キャリヤ（Ｃ／Ｅ１）によってフレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上へ転写され、画像形成された記録要素が形成された。
【０１２８】
得られた記録要素は、マスク又は画像形成されたマスター層（Ｄ）を介して、Ｃｙｒｅｌ ２００１ Ｅ型の紫外線露光機によって、５０秒間（台座）／６００秒間（前面）、露光され、引き続き、ＣＹＲＥＬ ３０００Ｐ型のDupontプロセッサー中で、１５分間ウォッシュアウトされた。
得られたフレキソ印刷版は、例１のステップｅ）及びｆ）と同様に、更に処理された。
【０１２９】
例３：
紫外線透過性の薄いキャリヤフィルム又は保護フィルム（Ｃ／Ｅ１）の上の記録可能なマスター層（Ｄ）は個別に露光され、引き続き、アンモニア蒸気（アルカリ性溶液（２５％アンモニア）から、最低７０℃、最高９５℃の温度の下で生成）中で現像された。このようにして製造された画像形成されたマスター層（Ｄａ）は、キャリヤフィルム／保護フィルム（Ｃ／Ｅ１）と共に、フレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に積層された。（第４の場合）
【０１３０】
層（Ｄ）の成分が、接着層の無い１００μｍのＰＥＴフィルム（Ｃ／Ｅ１）の上に、約１５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布され、次いで、オーブン中で１３０℃の温度の下２分間乾燥され、引き続き、約２０℃の室温及び５０％の相対湿度の下で少なくとも２４時間乾燥された。この半製品は、次いで、４０５ｎｍの波長及び２５４０ｄｐｉで、５００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーの下、Luscher社のＭｕｌｔｉ DX ２２０型のレーザー露光機を用いて露光され、引き続き、アンモニア蒸気（アルカリ性溶液（２５％アンモニア）から、最低７０℃、最高９５℃の温度の下で生成）中で現像された。
【０１３１】
層（Ｄ）は、キャリヤフィルム／保護フィルム（Ｃ／Ｅ１）と共にフレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に積層され、画像形成された記録要素が形成された。
【０１３２】
得られた記録要素は、マスク又は画像形成されたマスター層（Ｄａ）を介して、Ｃｙｒｅｌ ２００１ Ｅ型の紫外線露光機によって、５０秒間（台座）／６００秒間（前面）、露光された。マスク（画像形成されたマスター層（Ｄａ））と共にキャリヤフィルム／保護フィルム（Ｃ／Ｅ１）を機械的に剥離した後、レリーフ層（Ｂ）の未重合領域が、ＣＹＲＥＬ ３０００Ｐ型のDupontプロセッサー中で、Flint社のｎｙｌｏｓｏｌｖ（登録商標）Ａを用いて、１５分間ウォッシュアウトされた。
得られたフレキソ印刷版は、例１のステップｅ）及びｆ）と同様に、更に処理された。
【０１３３】
例４：
記録可能なマスター層には、本発明に従って、分離層としての中間層が塗布された。（第２の場合）
【０１３４】
記録可能なマスター層（Ｄ）の成分が、接着層の無い１００μmのＰＥＴフィルム（Ｅ１）の上に、約１５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布され、次いで、オーブン中で１３０℃の温度において２分間乾燥された。引き続き、そのバインダーとしてＭｏｗｉｔａｌが使用された中間層（Ｃ）が、約３ｇ／ｍ２の塗布量で層（Ｄ）の上に塗布され、オーブン中で７０℃の温度において２分間乾燥された。このようにして製造された、記録可能なマスター層（Ｄ）及び化学線レーザー照射に対して透明な中間層（Ｃ）から成る２層構造の材料は、同時にキャリヤフィルム（Ｅ１）を除去しつつフレキソ印刷要素のレリーフ層（Ｂ）の上に転写され、記録要素が形成された。
【０１３５】
このようにして製造された記録要素は、例１において述べたように、レーザーによって露光され、アルカリ溶液中で現像され、光重合可能なレリーフ層は、マスク又は画像形成されたマスター層（Ｄａ）を介して露光された。引き続き、層（Ｄａ）及び（Ｃ）並びにレリーフ層（Ｂ）の未重合領域が、ＣＹＲＥＬ ３０００Ｐ型のDupontプロセッサー中で、Flint社のｎｙｌｏｓｏｌｖ（登録商標）Ａを用いて、１５分間ウォッシュアウトされた。
【０１３６】
得られたフレキソ印刷版は、例１のステップｅ）及びｆ）と同様に、更に処理された。
【０１３７】
例５：
記録可能なマスター層には、本発明に従って、分離層としての中間層が塗布された。（第２の場合）
【０１３８】
例５と同様に行われたが、中間層(C)のバインダーとして、Ｍｏｗｉｔａｌの代わりにポリビニルアルコールが使用されるという相違点があった。
【０１３９】
比較例Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＶと、本発明による例１、２、３、４及び５とを比較されたい。
【０１４０】
評価
得られたフレキソ印刷版が、画像形成されたＵＧＲＡ／ＦＯＧＲＡデジタルプレートウェッジ、画像形成された異なるフォントサイズ（０．５ｐｔ〜８ｐｔ）、並びに、画像形成されたドットサイズ及びラインシャープネス（２０〜６００μｍ）に基いて、３０倍の倍率の顕微鏡下で検査された。以下の特徴が評価された：
【０１４１】
１．ドットサイズ（μm）の決定：画像形成されたドットが顕微鏡で測定及び評価され、視認可能且つ印刷可能な最小のドットサイズが、基準値として記録された。
【０１４２】
２．フォントサイズ（ｐｔ）の決定：０．５〜６．０ｐｔの目盛り上の画像形成された文字が顕微鏡で評価され、判読可能且つ鮮明と判定された最小のフォントサイズが、基準値として記録された。 
【０１４３】
３．線幅（μm）の決定：画像形成された線が、顕微鏡で測定及び評価された。最も細く、視認可能で、印刷の再現のために十分に鮮明な線が、基準値として記録された。
【０１４４】
４．最低及び最高の階調値（％）の決定：プロセス／ステップウェッジ（ＵＧＲＡ／ＦＯＧＲＡデジタルプレートウェッジ）上で、０〜１００％に区分された階調値が、顕微鏡を用いて測定及び評価された。印刷の再現のために十分な輪郭を有するプロセス／ステップウェッジの最小及び最高の階調値が、基準値として記録された。
【０１４５】
【表１】
2020519972.tif 000020
【０１４６】
実験によって、本発明による記録要素が、高い解像度を有し、非常に微細な表面構造を画像化することができ、先行技術を凌駕していることが裏付けられた。
【０１４７】
本出願には本発明の好ましい実施形態が記載されているが、本発明がこれらに限定されず、以下の特許請求の範囲内で他の方法でも実施され得ることが、明確に理解されるべきである。
【図１】
2020519972.tif 000023
【図２】
2020519972.tif 000024
【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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2020519972.tif 000029
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