(57)【要約】  本発明は、フォトポリマー層および封止層を含む層構造を備える封止ホログラフィック媒体、封止ホログラフィック媒体の製造方法、パーツキット、封止のための層構造、ならびにその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄを備える封止ホログラフィック媒体であって、
Ｂ’は、未照射フォトポリマーＢから得ることができるホログラム、好ましくは体積ホログラムを含むフォトポリマー層であって、
前記未照射フォトポリマーＢが、
Ｉ）マトリックスポリマーと、
ＩＩ）書込モノマーと、
ＩＩＩ）光開始剤と、
ＩＶ）任意選択で、少なくとも１種の非光重合性成分と、
Ｖ）任意選択で、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤ならびにその他の助剤および／または添加物質と
を含む、フォトポリマー層であり、
前記フォトポリマー層Ｂ’は、層Ｃ’に少なくとも部分的に接合され、
Ｃ’は、硬化性層Ｃから得ることができる、少なくとも部分的に化学線硬化された面状層であって、
前記硬化性層Ｃが、
Ｉ）少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含む、面状層であり、
Ｄは、層Ｃ’に少なくとも部分的に接合された面状基材層であり、
前記硬化性層Ｃの全ての多官能性アクリレートは、前記未照射フォトポリマー層Ｂの少なくとも１つの書込モノマーと同一であることを特徴とする、封止ホログラフィック媒体。
【請求項２】
前記フォトポリマー層Ｂ’が、片側で面状基材層Ａに少なくとも部分的に接合され、前記層は、Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄの順序で互いに直接重なって配置され、前記基材層Ａは、好ましくは透明な熱可塑性基材層または別のキャリヤーであることを特徴とする、請求項１に記載の封止ホログラフィック媒体。
【請求項３】
前記フォトポリマー層Ｂ’の裏側が、少なくとも部分的に化学線硬化された第２の層Ｃ’に少なくとも部分的に接合され、前記第２の層Ｃ’は、反対側で面状基材層Ｄに少なくとも部分的に接合され、層は、Ｄ−Ｃ’−Ｂ’−Ｃ’−Ｄの順序で互いに直接重なって配置されることを特徴とする、請求項１に記載の封止ホログラフィック媒体。
【請求項４】
硬化性層Ｃと、前記層Ｃに少なくとも部分的に接合された面状基材層Ｄとを備える層構造であって、前記硬化性層Ｃは、
Ｉ）少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含むことを特徴とする層構造。
【請求項５】
ホログラム、好ましくは体積ホログラムを含む少なくとも１つの面状フォトポリマーＢ’と、硬化性層Ｃおよび前記硬化性層Ｃに少なくとも部分的に接合された面状基材層Ｄを備える封止層とを含むパーツキットであって、前記硬化性層Ｃが、
Ｉ）少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含み、
ホログラムを含む前記フォトポリマー層Ｂ’は、未照射フォトポリマーＢから得ることができ、
前記未照射フォトポリマーＢが、
Ｉ）マトリックスポリマーと、
ＩＩ）書込モノマーと、
ＩＩＩ）光開始剤と、
ＩＶ）任意選択で、少なくとも１種の非光重合性成分と、
Ｖ）任意選択で、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤ならびにその他の助剤および／または添加物質と
を含み、
前記硬化性層Ｃの全ての多官能性アクリレートは、前記未照射フォトポリマー層Ｂの少なくとも１つの書込モノマーと同一であることを特徴とするパーツキット。
【請求項６】
硬化性層Ｃおよび前記硬化性層Ｃに少なくとも部分的に接合された面状基材層Ｄを備える封止層が、ホログラムを含むフォトポリマーＢ’の上に適用されて、層複合体Ｂ’−Ｃ−Ｄを生成し、その後前記硬化性層Ｃが、化学線で少なくとも部分的に硬化されて、層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄを生成し、ここで、Ｃ’は、少なくとも部分的に硬化された層Ｃであり、前記硬化性層Ｃは、
Ｉ）少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含み、
ホログラムを含む前記フォトポリマー層Ｂ’は、未照射フォトポリマーＢから得ることができ、
前記未照射フォトポリマーＢが、
Ｉ）マトリックスポリマーと、
ＩＩ）書込モノマーと、
ＩＩＩ）光開始剤と、
ＩＶ）任意選択で、少なくとも１種の非光重合性成分と、
Ｖ）任意選択で、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤ならびにその他の助剤および／または添加物質と
を含み、
前記硬化性層Ｃの全ての多官能性アクリレートは、前記未照射フォトポリマー層Ｂの少なくとも１つの書込モノマーと同一であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の封止ホログラフィック媒体の製造方法。
【請求項７】
第１の工程において、Ａが基材層である層複合体Ａ−Ｂ’またはＤ−Ｃ’−Ｂ’が提供され、第２の工程において、前記硬化性層Ｃが前記基材層Ｄの上に適用されて、層複合体Ｃ−Ｄを生成し、第３の工程において、前記層複合体Ｃ−Ｄが前記層複合体Ａ−Ｂ’または前記層複合体Ｄ−Ｃ’−Ｂ’に、好ましくは積層によって面状に接合されて、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄまたは層複合体Ｄ−Ｃ’−Ｂ’−Ｃ−Ｄを生成し、第４の工程において、前記層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄまたは前記層複合体Ｄ−Ｃ’−Ｂ’−Ｃ−Ｄが化学線に供されて、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄまたは層複合体Ｄ−Ｃ’−Ｂ’−Ｃ’−Ｄを生成することを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記硬化性層Ｃが、少なくとも１種の熱可塑性で主に線状の半結晶性ポリウレタン樹脂をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の封止ホログラフィック媒体、請求項４に記載の層構造、請求項５に記載のパーツキット、または請求項６〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記硬化性層Ｃの前記多官能性アクリレートが、ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、ホスホロキシトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、２−［［４−［ビス［４−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシカルボニルアミノ）フェニル］メチル］フェニル］カルバモイルオキシ］エチルプロパ−２−エノエートからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜３もしくは８のいずれか一項に記載の封止ホログラフィック媒体、請求項４もしくは８に記載の層構造、請求項５もしくは８に記載のパーツキット、または請求項６〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記基材層Ｄが、熱可塑性透明プラスチック層、好ましくは熱可塑性透明低複屈折プラスチック層、さらにより好ましくは非晶質熱可塑性透明低複屈折プラスチック層であることを特徴とする、請求項１〜３、８もしくは９のいずれか一項に記載の封止ホログラフィック媒体、請求項４、８もしくは９に記載の層構造、請求項５、８もしくは９のいずれか一項に記載のパーツキット、または請求項６〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記基材層Ｄが、ポリカーボネート、コポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース、ポリアミド、それらの混合物または材料複合物、好ましくはポリカーボネート、コポリカーボネート、三酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、それらの混合物または材料複合物からなることを特徴とする、請求項１０に記載の封止ホログラフィック媒体、層構造、パーツキットまたは方法。
【請求項１２】
前記基材層Ｄが、５μｍ〜５００μｍ、好ましくは２０μｍ〜１５０μｍの層厚を有することを特徴とする、請求項１〜３もしくは８〜１１のいずれか一項に記載の封止ホログラフィック媒体、請求項４もしくは８〜１１のいずれか一項に記載の層構造、請求項５もしくは８〜１１のいずれか一項に記載のパーツキット、または請求項６〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項５もしくは８〜１２のいずれか一項に記載のパーツキット、または請求項４もしくは８〜１２のいずれか一項に記載のキット層構造の、請求項６〜１２のいずれか一項に記載の方法のための使用。
【請求項１４】
体積ホログラムを含むフォトポリマーＢ’の保護のための、請求項４または８〜１２のいずれか一項に記載の層構造の使用であって、好ましくは前記フォトポリマーＢ’が、三次元架橋マトリックスポリマー、特に好ましくは三次元架橋ポリウレタンマトリックスを含む使用。
【請求項１５】
請求項１〜３または８〜１２のいずれか一項に記載の封止ホログラフィック媒体を備える光学ディスプレイであって、好ましくは、自動立体視および／またはホログラフィックディスプレイ、投影スクリーン、プライバシーフィルタおよび双方向マルチユーザスクリーン用の切り替え可能な制限放射特性を有するディスプレイ、仮想ディスプレイ、ヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイ、照明シンボル、警告ランプ、信号ランプ、投光器／ヘッドライト、ならびにディスプレイパネルからなる群から選択される光学ディスプレイ。
【請求項１６】
請求項１〜３または８〜１２のいずれか一項に記載の封止ホログラフィック媒体を備えるセキュリティ文書。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォトポリマー層および封止層を含む層構造を備える封止ホログラフィック媒体、封止ホログラフィック媒体の製造方法、パーツキット、封止のための層構造、ならびにその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホログラフィック媒体を生成するためのフォトポリマー層は、原則として例えば国際公開第２０１１／０５４７９７号および国際公開第２０１１／０６７０５７号から知られている。これらのホログラフィック媒体の利点は、高い光回折効率、ならびにホログラフィック照射後にさらなる化学および／または熱現像ステップが必要ないことによる簡素化された処理である。
【０００３】
ホログラフィックフィルム（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧのＢａｙｆｏｌ（登録商標）ＨＸ）は、フィルム基材（Ａ）および感光性フォトポリマー層（Ｂ）からなる。光学ホログラムは、局所的な光重合によって層（Ｂ）に形成され、面状ＵＶ−ＶＩＳ照射によって定着される。したがって、層（Ｂ）は、以前に刻印されたホログラムを含む、もはや感光性ではない完全に重合した層（Ｂ’）を形成する。このホログラム自体は経時的に非常に安定しているが、その特性は、機械的影響の結果として、および／または例えば有機物質（溶媒）との接触によって変化し得る。
【０００４】
考えられる保護方法は、保護層および／または保護フィルムのラッカー塗装、ラミネート、接着貼付である。多くの用途では、ホログラム含有層（Ｂ’）をラッカーではなく保護フィルムで環境から保護し、非常に大きく分離できないように保護フィルムに接合する必要がある。しかしながら、接着貼付は、（Ｂ’）層と接触するとホログラムを完全に破壊するか、または重大な光学シフトのために使用不可能にする液体接着剤成分に関連する様々な問題を引き起こす。また、ホログラム含有層Ｂ’および保護フィルムの両方の材料にしっかりと接着できる接着剤成分を提供することが問題である。
【０００５】
適切な保護フィルムは、ホログラム含有層（Ｂ’）上にラミネート可能であるべきであり、保護フィルム上の接着剤層はホログラムに対して中性である、すなわちホログラムの強度を低下させず、反射最大値のスペクトルシフトも発生させないべきであり、また、隣接する両方の層、すなわちホログラム含有層および保護フィルムにしっかりと接着すべきである。さらに、封止後には、柔軟性および弾力性と共に良好な耐溶媒性が確保されるべきである。
【０００６】
日本国特許出願第２００６０２３４５５（Ａ）号および第２００６０２３４５６（Ａ）号は、基材層、フォトポリマー層および１つまたは２つの保護層を含むホログラムを記録するための媒体を記載している。保護層は、基材層に接着結合され、したがって、フォトポリマー層は、それ自体は２つの層に接着結合されることなく基材層と保護層との間に埋め込まれる。これらの保護されたホログラフィック媒体は、好ましくはＩＤカードで使用される。均一性および品質に関する高い要求がホログラフィック媒体の表面積全体に適用されるホログラフィック媒体のほとんどの用途では、そのような層構造を実現することは困難または不可能ですらある。
【０００７】
欧州特許出願第２６１３３１８Ｂ１号は、成分を適切に選択することにより、照射されたフォトポリマー層の上に保護層が適用され得ることを記載している。これらの保護層は、少なくとも１種の放射線硬化性樹脂Ｉ）、イソシアネート官能性樹脂ＩＩ）、および光開始剤系ＩＩＩ）の反応により生成可能である。欧州特許出願第２６１３３１８Ｂ１号に記載されている保護層は、適用後に、フォトポリマー層の体積変化およびそれに伴うホログラムの色変化をもたらすことなく、保護層と、非常に多種多様な隣接層、例えば接着剤層等にしっかりと接合され得る照射フォトポリマー層とを備える層構造を提供することができるため、適切な保護層の要件を満たす。
【０００８】
しかしながら、欧州特許出願第２６１３３１８号に開示されている組成物は、あらゆる点で満足できるものではない。イソシアネート官能性樹脂の存在により、それらは比較的水分に不安定であり、例えばＯＨおよびＮＨ２基等のイソシアネート反応性成分に対して化学的に反応する。しかし、そのような基は、工業用配合物に不可欠な放射線硬化性樹脂または他の助剤中にしばしば存在する。さらに、保護層は、「湿潤」状態で、すなわち溶液または分散液として、フォトポリマー層の上に適用される。しかし、工業的実践において、適切な液体適用プラントを建設し、コーティングプロセスを監視するための人員を提供することは、複雑で費用がかかる。したがって、ラミネーションプロセスが好ましいが、しばしば接着力が不十分なフィルム複合体をしばしばもたらすという欠点を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０５４７９７号
【特許文献２】国際公開第２０１１／０６７０５７号
【特許文献３】日本国特許出願第２００６０２３４５５（Ａ）号
【特許文献４】日本国特許出願第２００６０２３４５６（Ａ）号
【特許文献５】欧州特許出願第２６１３３１８Ｂ１号
【発明の概要】
【００１０】
したがって、本発明の目的は、封止の適用が容易であり、ホログラム含有層にしっかりと接着し、照射フォトポリマー層の光学特性がほとんど影響されず、外部の影響に対する永続的な耐性が確保される、冒頭で述べた種類の層複合体を提供することである。
【００１１】
この目的は、層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄを備える本発明による封止ホログラフィック媒体であって、
Ｂ’は、未照射フォトポリマーＢから得ることができるホログラム、好ましくは体積ホログラムを含むフォトポリマー層であって、
未照射フォトポリマーＢが、
Ｉ）マトリックスポリマーと、
ＩＩ）書込モノマーと、
ＩＩＩ）光開始剤と、
ＩＶ）任意選択で、少なくとも１種の非光重合性成分と、
Ｖ）任意選択で、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤ならびにその他の助剤および／または添加物質と
を含む、フォトポリマー層であり、
フォトポリマー層Ｂ’は、層Ｃ’に少なくとも部分的に接合され、
Ｃ’は、硬化性層Ｃから得ることができる、少なくとも部分的に化学線硬化された面状層であって、
硬化性層Ｃが、
Ｉ）少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含む、面状層であり、
Ｄは、層Ｃ’に少なくとも部分的に接合された面状基材層であり、
硬化性層Ｃの全ての多官能性アクリレートは、前記未照射フォトポリマー層Ｂの少なくとも１つの書込モノマーと同一であることを特徴とする、封止ホログラフィック媒体により達成される。
【００１２】
フォトポリマー層Ｂ’は、ホログラム、好ましくは体積ホログラムが光刻印され、その後このホログラムは面状広帯域ＵＶ／ＶＩＳ照射により定着されたフォトポリマー層であり、定着は、好ましくは、５〜１０Ｊ／ｃｍ２の光エネルギー線量で行われる。
【００１３】
本発明によるホログラフィック媒体の利点は、光刻印されたホログラムを有するフォトポリマー層がこの封止によってカプセル化されることであり、成分Ｃ’は、層Ｂ’およびＤに適合し、Ｂ’およびＤへの良好な接着が保証され、また、ホログラムの周波数安定性／回折格子安定性、ならびに化学的、物理的および機械的ストレスからの保護も同時に提供される。同時にフォトポリマー層Ｂの書込モノマーとしても使用される、架橋性アクリレート成分を封止用の層Ｃの接着剤として使用すると、接着剤層の架橋成分と書込モノマーとの間に負の相互作用がないことが保証され、これは光刻印されたホログラムの高い光学品質に現れる。加えて、封止層は、さらなる層との適合性を達成し、また例えば、残留粘着を阻害することによる、または封止層への帯電防止仕上げを介した塵埃に対する保護等、ホログラムの全般的に改善された取扱い性をもたらす。本発明による封止層は、構造の層同士の良好な接着、ならびに封止ホログラフィック媒体の柔軟性および弾性と併せて、ホログラム含有フォトポリマー層Ｂ’を物理的および化学的影響、例えばスクラッチおよび溶媒損傷から保護する。さらに、未照射フォトポリマー層の上に封止層を「乾式」塗布することにより、例えば「湿式」塗布に必要な複雑で高価な機械および特別な訓練を受けた人員の提供が回避される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の文脈における「面状」という用語は、平面領域としての構成、あるいは凹状または凸状のアーチ形または波状領域としての構成を意味すると理解されるべきである。したがって、本発明の文脈において、ホログラム含有フォトポリマーＢ’は、少なくともホログラム領域で封止層のラミネーションが可能になるように、平面、アーチ型または波状の領域を有さなければならない。
【００１５】
アクリレートに関連した本発明の文脈における「官能性」という用語は、好ましくは二重結合の形態の、それぞれの放射線硬化性、特にＵＶ−ＶＩＳ放射線硬化性の反応性基の数を意味すると理解される。放射線硬化性基は、特にアクリレート基である。したがって、「多官能性アクリレート」は、少なくとも２つ以上の放射線硬化性基、特にアクリレート基を有する分子を意味すると理解されるべきであり、例えば「３官能性アクリレート」は、３つの放射線硬化性基、特にアクリレート基を有する分子を意味すると理解されるべきである。放射線硬化性基は、特に、アクリレート基等のフリーラジカル重合性基である。
【００１６】
計数可能なパラメータに関連する本発明の文脈における「ａ」という単語は、これが（例えば「正確に１」という表現により）明示的に述べられている場合にのみ数字「１」を意味するものとして理解されるべきである。例えば「ポリイソシアネート」について以下で言及される場合、「ａ」という単語は、数字１ではなく単に不定冠詞を意味すると理解されるべきであり、したがって、これは、２つ以上、例えば構造的に異なるポリイソシアネートが存在する実施形態も包含する。
【００１７】
さらなる実施形態において、フォトポリマー層Ｂ’は、片側で面状基材層Ａに少なくとも部分的に接合され、層は、Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄの順序で互いに直接重なって配置される。基材層Ａは、好ましくは、透明な熱可塑性基材層または別のキャリヤーである。
【００１８】
一般に、本明細書で言及される全ての層Ａ、Ｂ、Ｂ’、Ｃ、Ｃ’、およびＤは、説明において記載される定義および実施形態に対応する。本発明によれば、層複合体Ｃ−Ｄとも呼ばれる層構造Ｃ−Ｄは、封止層／硬化性封止層とも呼ばれる層構造の一部であり、層複合体Ｃ’−Ｄとも呼ばれる層構造Ｃ’−Ｄは、硬化封止層とも呼ばれる層構造の一部である。
【００１９】
好ましい実施形態において、フォトポリマー層Ｂ’の裏側は、少なくとも部分的に化学線硬化された第２の層Ｃ’に少なくとも部分的に接合され、第２の層Ｃ’は、反対側で面状基材層Ｄに少なくとも部分的に接合され、層は、Ｄ−Ｃ’−Ｂ’−Ｃ’−Ｄの順序で互いに直接重なって配置される。第２の層Ｃ’および第２の基材層Ｄは、第１の層Ｃ’および第１の基材層Ｄと同一または異なっていてもよい。
【００２０】
好ましい実施形態において、硬化性層Ｃは、少なくとも１種の熱可塑性で主に線状の半結晶性ポリウレタン樹脂をさらに含む。
【００２１】
好ましい実施形態において、硬化性層Ｃの多官能性アクリレートは、少なくとも三官能性アクリレートである。好ましい実施形態において、アクリレートは、ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、ホスホロキシトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、２−［［４−［ビス［４−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシカルボニルアミノ）フェニル］メチル］フェニル］カルバモイルオキシ］エチルプロパ−２−エノエートからなる群から選択される。特に好ましい実施形態において、アクリレートは、ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレートである。
【００２２】
さらなる実施形態において、層Ｃは、それぞれ層Ｃの総重量を基準として、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％の量、より好ましくは０．１重量％〜５重量％の量のＵＶ吸収剤を含む。
【００２３】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明プラスチック層である。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明非晶質プラスチック層である。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明低複屈折プラスチック層である。さらに好ましい実施形態において、基材層Ｄは、非晶質熱可塑性透明低複屈折プラスチック層である。
【００２４】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、ポリカーボネート、コポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース、ポリアミド、それらの混合物または材料複合物からなる。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、ポリカーボネート、コポリカーボネート、三酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、それらの混合物または材料複合物からなる。
【００２５】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、５μｍ〜５００μｍ、好ましくは２０μｍ〜１５０μｍの層厚を有する。
【００２６】
さらなる実施形態において、本発明による封止ホログラフィック媒体は、層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄであって、ここで、
Ｂ’は、未照射フォトポリマーＢから得ることができるホログラム、好ましくは体積ホログラムを含むフォトポリマー層であり、
未照射フォトポリマーＢが、
Ｉ）マトリックスポリマーと、
ＩＩ）書込モノマーと、
ＩＩＩ）光開始剤と、
ＩＶ）任意選択で、少なくとも１種の非光重合性成分と、
Ｖ）任意選択で、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤ならびにその他の助剤および／または添加物質と
を含み、
フォトポリマー層Ｂ’は、層Ｃ’に少なくとも部分的に接合され、
Ｃ’は、硬化性層Ｃから得ることができる、少なくとも部分的に化学線硬化された面状層であり、
硬化性層Ｃが、
Ｉ）少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と、
ＩＶ）任意選択で少なくとも１種の熱可塑性で主に線状の半結晶性ポリウレタン樹脂と
を含み、
Ｄは、層Ｃ’に少なくとも部分的に接合された面状基材層である、層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄであって、
硬化性層Ｃの全ての多官能性アクリレートは、未照射フォトポリマー層Ｂの少なくとも１つの書込モノマーと同一であり、
Ｄは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネート、好ましくはポリカーボネート、より好ましくは、ジクロロメタン中の相対溶液粘度の測定、もしくはゲル浸透クロマトグラフィーおよびポリカーボネート測定により決定される１８０００〜４００００、より好ましくは２６０００〜３６０００、特に好ましくは２８０００〜３５０００の平均分子量Ｍｗを有するポリカーボネートの熱可塑性透明プラスチック層である、または、
Ｄは、三酢酸セルロース（ＣＴＡもしくはＴＡＣ）の熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、さらにより好ましくは２０μｍ超および６５μｍ未満の層厚を有する三酢酸セルロースのプラスチック層である、または
Ｄは、ポリエステルの熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、好ましくは２０μｍ超および４５μｍ未満の層厚を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層、より好ましくは、表面改質により接着特性が低下したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層であることを特徴とする層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄを備える。
【００２７】
さらなる実施形態において、本発明による封止ホログラフィック媒体は、層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄであって、ここで、
Ｂ’は、未照射フォトポリマーＢから得ることができるホログラム、好ましくは体積ホログラムを含むフォトポリマー層であり、
未照射フォトポリマーＢが、
Ｉ）マトリックスポリマーと、
ＩＩ）書込モノマーと、
ＩＩＩ）光開始剤と、
ＩＶ）任意選択で、少なくとも１種の非光重合性成分と、
Ｖ）任意選択で、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤ならびにその他の助剤および／または添加物質と
を含み、
フォトポリマー層Ｂ’は、層Ｃ’に少なくとも部分的に接合され、
Ｃ’は、硬化性層Ｃから得ることができる、少なくとも部分的に化学線硬化された面状層であり、
硬化性層Ｃが、
Ｉ）ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、ホスホロキシトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、２−［［４−［ビス［４−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシカルボニルアミノ）フェニル］メチル］フェニル］カルバモイルオキシ］エチルプロパ−２−エノエートからなる群から選択される少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と、
ＩＶ）任意選択で少なくとも１種の熱可塑性で主に線状の半結晶性ポリウレタン樹脂と
を含み、
Ｄは、層Ｃ’に少なくとも部分的に接合された面状基材層である、層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄであって、
硬化性層Ｃの全ての多官能性アクリレートは、未照射フォトポリマー層Ｂの少なくとも１つの書込モノマーと同一であり、
Ｄは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネート、好ましくはポリカーボネート、より好ましくは、ジクロロメタン中の相対溶液粘度の測定、もしくはゲル浸透クロマトグラフィーおよびポリカーボネート測定により決定される１８０００〜４００００、より好ましくは２６０００〜３６０００、特に好ましくは２８０００〜３５０００の平均分子量Ｍｗを有するポリカーボネートの熱可塑性透明プラスチック層である、または、
Ｄは、三酢酸セルロース（ＣＴＡもしくはＴＡＣ）の熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、さらにより好ましくは２０μｍ超および６５μｍ未満の層厚を有する三酢酸セルロースのプラスチック層である、または
Ｄは、ポリエステルの熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、好ましくは２０μｍ超および４５μｍ未満の層厚を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層、より好ましくは、表面改質により接着特性が低下したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層であることを特徴とする層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄを備える。
【００２８】
同様に、本発明は、硬化性層Ｃと、保護層Ｃに少なくとも部分的に接合された面状基材層Ｄとを備える層構造であって、硬化性層Ｃは、
Ｉ）少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質とを含むことを特徴とする層構造を提供する。
【００２９】
本発明による上記の層構造Ｃ〜Ｄは、本発明による封止層に対応する。
【００３０】
好ましい実施形態において、硬化性層Ｃは、少なくとも１種の熱可塑性で主に線状の半結晶性ポリウレタン樹脂をさらに含む。
【００３１】
好ましい実施形態において、硬化性層Ｃの多官能性アクリレートは、少なくとも三官能性アクリレートである。好ましい実施形態において、アクリレートは、ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、ホスホロキシトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、２−［［４−［ビス［４−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシカルボニルアミノ）フェニル］メチル］フェニル］カルバモイルオキシ］エチルプロパ−２−エノエートからなる群から選択される。特に好ましい実施形態において、アクリレートは、ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレートである。
【００３２】
さらなる実施形態において、層Ｃは、それぞれ層Ｃの総重量を基準として、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％の量、より好ましくは０．１重量％〜５重量％の量のＵＶ吸収剤を含む。
【００３３】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明プラスチック層である。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明非晶質プラスチック層である。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明低複屈折プラスチック層である。さらに好ましい実施形態において、基材層Ｄは、非晶質熱可塑性透明低複屈折プラスチック層である。
【００３４】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、ポリカーボネート、コポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース、ポリアミド、それらの混合物または材料複合物からなる。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、ポリカーボネート、コポリカーボネート、三酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、それらの混合物または材料複合物からなる。
【００３５】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、５μｍ〜５００μｍ、好ましくは２０μｍ〜１５０μｍの層厚を有する。
【００３６】
さらなる実施形態において、本発明による層構造は、硬化性層Ｃと、層Ｃに少なくとも部分的に接合された面状基材層Ｄとを備え、硬化性層Ｃは、
Ｉ）少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含むことを特徴とし、
ここで、Ｄは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネート、好ましくはポリカーボネート、より好ましくは、ジクロロメタン中の相対溶液粘度の測定、もしくはゲル浸透クロマトグラフィーおよびポリカーボネート測定により決定される１８０００〜４００００、より好ましくは２６０００〜３６０００、特に好ましくは２８０００〜３５０００の平均分子量Ｍｗを有するポリカーボネートの熱可塑性透明プラスチック層である、または、
Ｄは、三酢酸セルロース（ＣＴＡもしくはＴＡＣ）の熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、さらにより好ましくは２０μｍ超および６５μｍ未満の層厚を有する三酢酸セルロースのプラスチック層である、または
Ｄは、ポリエステルの熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、好ましくは２０μｍ超および４５μｍ未満の層厚を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層、より好ましくは、表面改質により接着特性が低下したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層である。
【００３７】
さらなる実施形態において、本発明による層構造は、硬化性層Ｃと、層Ｃに少なくとも部分的に接合された面状基材層Ｄとを備え、硬化性層Ｃは、
Ｉ）ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、ホスホロキシトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、２−［［４−［ビス［４−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシカルボニルアミノ）フェニル］メチル］フェニル］カルバモイルオキシ］エチルプロパ−２−エノエートからなる群から選択される少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含むことを特徴とし、
ここで、Ｄは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネート、好ましくはポリカーボネート、より好ましくは、ジクロロメタン中の相対溶液粘度の測定、もしくはゲル浸透クロマトグラフィーおよびポリカーボネート測定により決定される１８０００〜４００００、より好ましくは２６０００〜３６０００、特に好ましくは２８０００〜３５０００の平均分子量Ｍｗを有するポリカーボネートの熱可塑性透明プラスチック層である、または、
Ｄは、三酢酸セルロース（ＣＴＡもしくはＴＡＣ）の熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、さらにより好ましくは２０μｍ超および６５μｍ未満の層厚を有する三酢酸セルロースのプラスチック層である、または
Ｄは、ポリエステルの熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、好ましくは２０μｍ超および４５μｍ未満の層厚を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層、より好ましくは、表面改質により接着特性が低下したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層である。
【００３８】
本発明による層構造Ｃ−Ｄは、以下で説明する本発明による方法で使用することができ、本発明によるパーツキットの一部とすることができる。
【００３９】
同様に、本発明は、硬化性層Ｃおよび硬化性層Ｃに少なくとも部分的に接合された面状基材層Ｄを備える封止層が、ホログラムを含むフォトポリマーＢ’の上に適用されて、層複合体Ｂ’−Ｃ−Ｄを生成し、その後硬化性層Ｃが、化学線で少なくとも部分的に硬化されて、層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄを生成し、ここで、Ｃ’は、少なくとも部分的に硬化された層Ｃであり、
硬化性層Ｃは、
Ｉ）少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含み、
ホログラムを含むフォトポリマー層Ｂ’は、未照射フォトポリマーＢから得ることができ、
未照射フォトポリマーＢは、
Ｉ）マトリックスポリマーと、
ＩＩ）書込モノマーと、
ＩＩＩ）光開始剤と、
ＩＶ）任意選択で、少なくとも１種の非光重合性成分と、
Ｖ）任意選択で、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤ならびにその他の助剤および／または添加物質と
を含み、
硬化性層Ｃの全ての多官能性アクリレートは、未照射フォトポリマー層Ｂの少なくとも１つの書込モノマーと同一であることを特徴とする、本発明による封止ホログラフィック媒体の製造方法を提供する。
【００４０】
本発明による方法は、層Ｃおよび基材層Ｄを備える封止層が「乾式」で適用されるという利点を有し、したがって、例えば「湿式」適用に必要とされる高価で複雑な機械および特別な訓練を受けた人員の提供を回避する。硬化された層Ｃ’は、基材層Ｄおよびフォトポリマー層Ｂ’の両方に非常に良好に接着するため、ホログラムが安全にカプセル化され、外部の影響から十分に保護された、耐性を有し分離が困難な層複合体が形成される。
【００４１】
本発明による方法の好ましい実施形態において、フォトポリマー層Ｂ’は、基材層Ａまたは別のキャリヤー、例えばガラスまたはプラスチック上に配置される。
【００４２】
本発明による方法の好ましい実施形態において、第１の工程において、Ａが基材層である層複合体Ａ−Ｂ’またはＤ−Ｃ’−Ｂ’が提供され、第２の工程において、硬化性層Ｃが基材層Ｄの上に適用されて、層複合体Ｃ−Ｄを生成し、第３の工程において、層複合体Ｃ−Ｄが層複合体Ａ−Ｂ’または層複合体Ｄ−Ｃ’−Ｂ’に、好ましくは積層によって面状に接合されて、それぞれ層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄまたは層複合体Ｄ−Ｃ’−Ｂ’−Ｃ−Ｄを生成し、第４の工程において、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄまたは層複合体Ｄ−Ｃ’−Ｂ’−Ｃ−Ｄが化学線に供されて、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄまたは層複合体Ｄ−Ｃ’−Ｂ’−Ｃ’−Ｄを生成する。
【００４３】
本発明による方法の一実施形態において、化学線による層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄの層Ｃの少なくとも部分的な硬化は、６０分にわたり、好ましくは５分にわたり、特に好ましくは６０秒未満にわたり行われる。
【００４４】
本発明による方法のさらなる実施形態において、これは以下の工程を含む：
−フォトポリマー層Ｂを生成するためのコーティング組成物を調製すること；
−このコーティング組成物で基材Ａをコーティングして、層複合体Ａ−Ｂを形成すること；
−フォトポリマー層Ｂにホログラムを刻印して、層複合体Ａ−Ｂ＊（Ｂ＊は、刻印されたホログラムを含むフォトポリマー層である）を形成すること；
−５〜１０Ｊ／ｃｍ２の光エネルギー線量で層構造Ａ−Ｂ＊全体の面状広帯域ＵＶ／ＶＩＳ照射によりフォトポリマー層Ｂ＊にホログラムを定着させ、層複合体Ａ−Ｂ’（Ｂ’は、定着されたホログラムを含む、漂白され、完全に重合され、もはや感光性ではないフォトポリマー層Ｂである）を形成すること
を含む、層構造Ａ−Ｂ’を有する感光性ホログラフィックフィルムを生成する工程；
−Ｃ層を生成するためのコーティング組成物を調製すること；
−このコーティング組成物で基材Ｄをコーティングすること；
を含む、ＵＶ硬化性層Ｃを有する層複合体Ｃ−Ｄを生成する工程；
−層複合体Ａ−Ｂ’の上に層複合体Ｃ−Ｄを適用し、続いて、好ましくはラミネーションにより、２つの層複合体を互いに面接合して、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄを形成することを含む、層構造Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄを有するホログラフィックフィルムを生成する工程；
−層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄを化学線、好ましくは５〜１０Ｊ／ｃｍ２の光エネルギー線量のＵＶ／ＶＩＳ放射線に供し、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄ（Ｃ’は硬化した保護層Ｃである）を形成する工程。
【００４５】
好ましい実施形態において、硬化性層Ｃは、少なくとも１種の熱可塑性で主に線状の半結晶性ポリウレタン樹脂をさらに含む。
【００４６】
好ましい実施形態において、硬化性層Ｃの多官能性アクリレートは、少なくとも三官能性アクリレートである。好ましい実施形態において、アクリレートは、ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、ホスホロキシトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、２−［［４−［ビス［４−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシカルボニルアミノ）フェニル］メチル］フェニル］カルバモイルオキシ］エチルプロパ−２−エノエートからなる群から選択される。特に好ましい実施形態において、アクリレートは、ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレートである。
【００４７】
さらなる実施形態において、層Ｃは、それぞれ層Ｃの総重量を基準として、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％の量、より好ましくは０．１重量％〜５重量％の量のＵＶ吸収剤を含む。
【００４８】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明プラスチック層である。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明非晶質プラスチック層である。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明低複屈折プラスチック層である。さらに好ましい実施形態において、基材層Ｄは、非晶質熱可塑性透明低複屈折プラスチック層である。
【００４９】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、ポリカーボネート、コポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース、ポリアミド、それらの混合物または材料複合物からなる。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、ポリカーボネート、コポリカーボネート、三酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、それらの混合物または材料複合物からなる。
【００５０】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、５μｍ〜５００μｍ、好ましくは２０μｍ〜１５０μｍの層厚を有する。
【００５１】
さらなる実施形態において、本発明による封止ホログラフィック媒体を生成するための本発明による方法は、硬化性層Ｃと、硬化性層Ｃに少なくとも部分的に接合された面状基材層Ｄとを備える封止層が、ホログラムを含むフォトポリマーＢ’の上に適用されて、層複合体Ｂ’−Ｃ−Ｄを生成し、その後硬化性層Ｃが、化学線で少なくとも部分的に硬化されて、層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄを生成し、ここで、Ｃ’は、少なくとも部分的に硬化された層Ｃであり、
硬化性層Ｃは、
Ｉ）少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含み、
ホログラムを含むフォトポリマー層Ｂ’は、未照射フォトポリマーＢから得ることができ、
未照射フォトポリマーＢは、
Ｉ）マトリックスポリマーと、
ＩＩ）書込モノマーと、
ＩＩＩ）光開始剤と、
ＩＶ）任意選択で、少なくとも１種の非光重合性成分と、
Ｖ）任意選択で、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤ならびにその他の助剤および／または添加物質と
を含み、
硬化性層Ｃの全ての多官能性アクリレートは、未照射フォトポリマー層Ｂの少なくとも１つの書込モノマーと同一であり、
Ｄは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネート、好ましくはポリカーボネート、より好ましくは、ジクロロメタン中の相対溶液粘度の測定、もしくはゲル浸透クロマトグラフィーおよびポリカーボネート測定により決定される１８０００〜４００００、より好ましくは２６０００〜３６０００、特に好ましくは２８０００〜３５０００の平均分子量Ｍｗを有するポリカーボネートの熱可塑性透明プラスチック層である、または、
Ｄは、三酢酸セルロース（ＣＴＡもしくはＴＡＣ）の熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、さらにより好ましくは２０μｍ超および６５μｍ未満の層厚を有する三酢酸セルロースのプラスチック層である、または
Ｄは、ポリエステルの熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、好ましくは２０μｍ超および４５μｍ未満の層厚を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層、より好ましくは、表面改質により接着特性が低下したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層であることを特徴とする。
【００５２】
さらなる実施形態において、本発明による封止ホログラフィック媒体を生成するための本発明による方法は、硬化性層Ｃと、硬化性層Ｃに少なくとも部分的に接合された面状基材層Ｄとを備える封止層が、ホログラムを含むフォトポリマーＢ’の上に適用されて、層複合体Ｂ’−Ｃ−Ｄを生成し、その後硬化性層Ｃが、化学線で少なくとも部分的に硬化されて、層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄを生成し、ここで、Ｃ’は、少なくとも部分的に硬化された層Ｃであり、
硬化性層Ｃは、
Ｉ）ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、ホスホロキシトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、２−［［４−［ビス［４−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシカルボニルアミノ）フェニル］メチル］フェニル］カルバモイルオキシ］エチルプロパ−２−エノエートからなる群から選択される少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含み、
ホログラムを含むフォトポリマー層Ｂ’は、未照射フォトポリマーＢから得ることができ、
未照射フォトポリマーＢは、
Ｉ）マトリックスポリマーと、
ＩＩ）書込モノマーと、
ＩＩＩ）光開始剤と、
ＩＶ）任意選択で、少なくとも１種の非光重合性成分と、
Ｖ）任意選択で、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤ならびにその他の助剤および／または添加物質と
を含み、
硬化性層Ｃの全ての多官能性アクリレートは、未照射フォトポリマー層Ｂの少なくとも１つの書込モノマーと同一であり、
Ｄは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネート、好ましくはポリカーボネート、より好ましくは、ジクロロメタン中の相対溶液粘度の測定、もしくはゲル浸透クロマトグラフィーおよびポリカーボネート測定により決定される１８０００〜４００００、より好ましくは２６０００〜３６０００、特に好ましくは２８０００〜３５０００の平均分子量Ｍｗを有するポリカーボネートの熱可塑性透明プラスチック層である、または、
Ｄは、三酢酸セルロース（ＣＴＡもしくはＴＡＣ）の熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、さらにより好ましくは２０μｍ超および６５μｍ未満の層厚を有する三酢酸セルロースのプラスチック層である、または
Ｄは、ポリエステルの熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、好ましくは２０μｍ超および４５μｍ未満の層厚を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層、より好ましくは、表面改質により接着特性が低下したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層であることを特徴とする。
【００５３】
同様に、本発明は、本発明による上述の方法から得ることができる、層構造Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄを備える封止ホログラフィック媒体、層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄを備える封止ホログラフィック媒体、層構造Ｂ’−Ｃ’−Ｄを備える封止ホログラフィック媒体、および層構造Ｄ−Ｃ’−Ｂ’−Ｃ’−Ｄを備える封止ホログラフィック媒体を提供する。
【００５４】
本発明による封止ホログラフィック媒体は、その中に光刻印された少なくとも１つのホログラムを有し得る。
【００５５】
透過スペクトルのスペクトルシフトは、刻印するレーザの波長（λｗ）と刻印されたホログラムのスペクトルピーク（λｐｅａｋ）との差（Δλ）として定義される（ＩＳＯ規格１７９０１−１：２０１５（Ｅ））：
Δλ＝λｐｅａｋ−λｗ（３）
本発明の層構造Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄにおける刻印されたホログラムのΔλが＋／−１０ｎｍ、より好ましくは＋／−５ｎｍ、特に好ましくは＋／−３ｎｍである場合が好ましい。
【００５６】
同様に、本発明は、ホログラム、好ましくは体積ホログラムを含む少なくとも１つの面状フォトポリマーＢ’と、硬化性層Ｃおよび硬化性層Ｃに少なくとも部分的に接合された面状基材層Ｄを備える封止層とを含むパーツキットであって、硬化性層Ｃは、
Ｉ）少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含み、
ホログラムを含むフォトポリマー層Ｂ’は、未照射フォトポリマーＢから得ることができ、
未照射フォトポリマーＢは、
Ｉ）マトリックスポリマーと、
ＩＩ）書込モノマーと、
ＩＩＩ）光開始剤と、
ＩＶ）任意選択で、少なくとも１種の非光重合性成分と、
Ｖ）任意選択で、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤ならびにその他の助剤および／または添加物質と
を含み、
硬化性層Ｃの全ての多官能性アクリレートは、未照射フォトポリマー層Ｂの少なくとも１つの書込モノマーと同一であることを特徴とするパーツキットを提供する。
【００５７】
本発明によるパーツキットの好ましい実施形態において、フォトポリマー層Ｂ’は、基材層Ａ上に配置され、フォトポリマー層Ｂ’は、片側で基材層Ａに少なくとも部分的に接合されている。
【００５８】
本発明によるパーツキットの別の好ましい実施形態において、フォトポリマー層Ｂ’は、層複合体Ｄ−Ｃ−Ｂ’の形態であり、フォトポリマー層Ｂ’は、片側で未硬化基材層Ｃに少なくとも部分的に接合されている。層複合体Ｄ−Ｃ−Ｂ’は、上記のように生成され得る。
【００５９】
本発明によるパーツキットの別の好ましい実施形態において、フォトポリマー層Ｂ’は、層複合体Ｄ−Ｃ’−Ｂ’の形態であり、フォトポリマー層Ｂ’は、片側で未硬化基材層Ｃ’に少なくとも部分的に接合されている。層複合体Ｄ−Ｃ’−Ｂ’は、上記のように生成され得る。
【００６０】
好ましい実施形態において、硬化性層Ｃは、少なくとも１種の熱可塑性で主に線状の半結晶性ポリウレタン樹脂をさらに含む。
【００６１】
好ましい実施形態において、硬化性層Ｃの多官能性アクリレートは、少なくとも三官能性アクリレートである。好ましい実施形態において、アクリレートは、ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、ホスホロキシトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、２−［［４−［ビス［４−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシカルボニルアミノ）フェニル］メチル］フェニル］カルバモイルオキシ］エチルプロパ−２−エノエートからなる群から選択される。特に好ましい実施形態において、アクリレートは、ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレートである。
【００６２】
さらなる実施形態において、層Ｃは、それぞれの場合において層Ｃの総重量を基準として、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％の量、より好ましくは０．１重量％〜５重量％の量のＵＶ吸収剤を含む。
【００６３】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明プラスチック層である。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明非晶質プラスチック層である。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明低複屈折プラスチック層である。さらに好ましい実施形態において、基材層Ｄは、非晶質熱可塑性透明低複屈折プラスチック層である。
【００６４】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、ポリカーボネート、コポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース、ポリアミド、それらの混合物または材料複合物からなる。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、ポリカーボネート、コポリカーボネート、三酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、それらの混合物または材料複合物からなる。
【００６５】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、５μｍ〜５００μｍ、好ましくは２０μｍ〜１５０μｍの層厚を有する。
【００６６】
さらなる実施形態において、本発明によるパーツキットは、ホログラム、好ましくは体積ホログラムを含む少なくとも１つの面状フォトポリマー層Ｂ’と、硬化性層Ｃおよび硬化性層Ｃに少なくとも部分的に接合された面状基材層Ｄを備える封止層とを備え、硬化性層Ｃは、
Ｉ）少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含み、
ホログラムを含むフォトポリマー層Ｂ’は、未照射フォトポリマーＢから得ることができ、
未照射フォトポリマーＢは、
Ｉ）マトリックスポリマーと、
ＩＩ）書込モノマーと、
ＩＩＩ）光開始剤と、
ＩＶ）任意選択で、少なくとも１種の非光重合性成分と、
Ｖ）任意選択で、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤ならびにその他の助剤および／または添加物質と
を含み、
硬化性層Ｃの全ての多官能性アクリレートは、未照射フォトポリマー層Ｂの少なくとも１つの書込モノマーと同一であり、
Ｄは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネート、好ましくはポリカーボネート、より好ましくは、ジクロロメタン中の相対溶液粘度の測定、もしくはゲル浸透クロマトグラフィーおよびポリカーボネート測定により決定される１８０００〜４００００、より好ましくは２６０００〜３６０００、特に好ましくは２８０００〜３５０００の平均分子量Ｍｗを有するポリカーボネートの熱可塑性透明プラスチック層である、または、
Ｄは、三酢酸セルロース（ＣＴＡもしくはＴＡＣ）の熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、さらにより好ましくは２０μｍ超および６５μｍ未満の層厚を有する三酢酸セルロースのプラスチック層である、または
Ｄは、ポリエステルの熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、好ましくは２０μｍ超および４５μｍ未満の層厚を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層、より好ましくは、表面改質により接着特性が低下したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層であることを特徴とする。
【００６７】
さらなる実施形態において、本発明によるパーツキットは、ホログラム、好ましくは体積ホログラムを含む少なくとも１つの面状フォトポリマー層Ｂ’と、硬化性層Ｃおよび硬化性層Ｃに少なくとも部分的に接合された面状基材層Ｄを備える封止層とを備え、硬化性層Ｃは、
Ｉ）ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、ホスホロキシトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、２−［［４−［ビス［４−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシカルボニルアミノ）フェニル］メチル］フェニル］カルバモイルオキシ］エチルプロパ−２−エノエートからなる群から選択される少なくとも１種の多官能性アクリレートと、
ＩＩ）少なくとも１種の光開始剤と、
ＩＩＩ）任意選択で助剤および添加物質と
を含み、
ホログラムを含むフォトポリマー層Ｂ’は、未照射フォトポリマーＢから得ることができ、
未照射フォトポリマーＢは、
Ｉ）マトリックスポリマーと、
ＩＩ）書込モノマーと、
ＩＩＩ）光開始剤と、
ＩＶ）任意選択で、少なくとも１種の非光重合性成分と、
Ｖ）任意選択で、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤ならびにその他の助剤および／または添加物質と
を含み、
硬化性層Ｃの全ての多官能性アクリレートは、未照射フォトポリマー層Ｂの少なくとも１つの書込モノマーと同一であり、
Ｄは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネート、好ましくはポリカーボネート、より好ましくは、ジクロロメタン中の相対溶液粘度の測定、もしくはゲル浸透クロマトグラフィーおよびポリカーボネート測定により決定される１８０００〜４００００、より好ましくは２６０００〜３６０００、特に好ましくは２８０００〜３５０００の平均分子量Ｍｗを有するポリカーボネートの熱可塑性透明プラスチック層である、または、
Ｄは、三酢酸セルロース（ＣＴＡもしくはＴＡＣ）の熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、さらにより好ましくは２０μｍ超および６５μｍ未満の層厚を有する三酢酸セルロースのプラスチック層である、または
Ｄは、ポリエステルの熱可塑性透明プラスチック層、特に２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、好ましくは２０μｍ超および４５μｍ未満の層厚を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層、より好ましくは、表面改質により接着特性が低下したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のプラスチック層であることを特徴とする。
【００６８】
基材層Ａ
基材層Ａは、好ましくは、熱可塑性基材層／基材フィルムまたは別のキャリヤー、例えばガラス、プラスチック、金属または木材である。熱可塑性基材層Ａの材料または材料複合物は、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、非晶質ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸セルロース、水和セルロース、硝酸セルロース、シクロオレフィンポリマー、ポリスチレン、水素化ポリスチレン、ポリエポキシド、ポリスルホン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、三酢酸セルロース（ＣＴＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラールもしくはポリジシクロペンタジエンまたはそれらの混合物をベースとする。それらは、特に好ましくは、ＰＣ、ＰＥＴ、ＰＡ、ＰＭＭＡおよびＣＴＡをベースとする。材料複合物は、フィルムラミネートまたは共押出物である。好ましい材料複合物は、スキームＡ／Ｂ、Ａ／Ｂ／ＡまたはＡ／Ｂ／Ｃの１つに従って構築された二重および三重フィルムである。特に好ましいのは、ＰＣ／ＰＭＭＡ、ＰＣ／ＰＡ、ＰＣ／ＰＥＴ、ＰＥＴ／ＰＣ／ＰＥＴおよびＰＣ／ＴＰＵである。基材層Ａが４００〜８００ｎｍのスペクトル領域内で透明である場合が好ましい。
【００６９】
フォトポリマー層Ｂ
フォトポリマー層Ｂ’は、未照射フォトポリマー層Ｂにホログラムを刻印し、続いて刻印ホログラムを含むフォトポリマー層の５〜１０Ｊ／ｃｍ２の光エネルギー線量での面状広帯域ＵＶ／ＶＩＳ照射によりホログラムを光学的に定着させることによって生成される。定着中、ホログラムの局所的な形成に関与しなかった書込モノマーの残留物は、フォトポリマー層全体で完全に重合する。増感剤として使用される色素も同様に光化学的に破壊される。色素によって引き起こされたフォトポリマー層Ｂの強力な技術的変色は完全に消える。フォトポリマー層Ｂは、定着により漂白され、刻印されたホログラムを含む、もはや光活性ではない色素不含安定フォトポリマー層Ｂ’に変換される。
【００７０】
フォトポリマー層には、１つ以上のホログラムが同じ場所で、または互いに隣り合って光刻印されてもよく、または光刻印されていてもよい。同じ場所で光刻印を行うと、異なる画像コンテンツが光刻印され得る。同様に、オブジェクトの様々な側面をわずかに変化する再構成角度で光刻印して、ステレオグラムを形成することもできる。同様に、隠されたホログラムおよびマイクロテキストを光刻印することもできる。同様に、透過型ホログラムの場合、いくつかの導光機能および／または異なるスペクトル範囲の導光機能を光刻印することもできる。
【００７１】
フォトポリマー層Ｂ’は、好ましくは架橋マトリックスポリマー、特に三次元架橋マトリックスポリマーを含み、マトリックスポリマーは、好ましくはポリウレタンである。
【００７２】
フォトポリマー層Ｂは、マトリックスポリマー、書込モノマーおよび光開始剤を含む。使用可能なマトリックスポリマーは、非晶質熱可塑性樹脂、例えばポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、またはメチルメタクリレート、メタクリル酸もしくは他のアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートのコポリマー、ならびにアクリル酸、例えばポリブチルアクリレート、ならびにポリ酢酸ビニルおよびポリビニルブチレート、部分的に加水分解されたその誘導体、例えばポリビニルアルコール、ならびにエチレンおよび／またはさらなる（メタ）アクリレートとのコポリマー、ゼラチン、セルロースエステルおよびセルロースエーテル、例えばメチルセルロース、アセト酪酸セルロース、シリコーン、例えばポリジメチルシリコーン、ポリウレタン、ポリブタジエンおよびポリイソプレン、ならびにポリエチレンオキシド、エポキシ樹脂、特に脂肪族エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ならびに米国特許第４９９４３４７Ａ号に記載の、およびそれに引用されている系である。
【００７３】
エポキシ樹脂は、カチオン的に内部架橋されていてもよい。さらに、酸／無水物、アミン、ヒドロキシアルキルアミドおよびチオールを架橋剤として使用することもできる。シリコーンは、水の存在下（およびブレンステッド酸触媒下でもよい）での縮合による一成分系として、またはケイ酸エステルもしくは有機スズ化合物の添加による二成分系として架橋され得る。ビニルシラン系におけるヒドロシリル化もまた可能である。
【００７４】
不飽和化合物、例えばアクリロイル官能性ポリマーまたは不飽和エステルは、アミンまたはチオールで架橋され得る。カチオン性ビニルエーテル重合もまた可能である。
【００７５】
しかしながら、マトリックスポリマーが架橋される、好ましくは三次元的に架橋される場合が特に好ましく、三次元的に架橋されたポリウレタンが極めて特に好ましい。
【００７６】
ポリウレタンマトリックスポリマーは、特に、少なくとも１つのポリイソシアネート成分ａ）と少なくとも１つのイソシアネート反応性成分ｂ）との反応により得ることができる。
【００７７】
ポリイソシアネート成分ａ）は、少なくとも２つのＮＣＯ基を有する少なくとも１種の有機化合物を含む。これらの有機化合物は、特にモノマージおよびトリイソシアネート、ポリイソシアネートおよび／またはＮＣＯ官能性プレポリマーであってもよい。ポリイソシアネート成分ａ）はまた、モノマージおよびトリイソシアネート、ポリイソシアネートおよび／またはＮＣＯ官能性プレポリマーの混合物を含む、またはそれらからなっていてもよい。
【００７８】
使用可能なモノマージおよびトリイソシアネートは、それ自体当業者に周知の化合物またはその混合物の全てを含む。これらの化合物は、芳香族、芳香脂肪族、脂肪族または脂環式の構造を有してもよい。少量で、モノマージおよびトリイソシアネートは、モノイソシアネート、すなわち１つのＮＣＯ基を有する有機化合物を含んでもよい。
【００７９】
適切なモノマージおよびトリイソシアネートの例は、ブタン１，４−ジイソシアネート、ペンタン１，５−ジイソシアネート、ヘキサン１，６−ジイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび／もしくは２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，８−ジイソシアナト−４−（イソシアナトメチル）オクタン、ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタンおよび／もしくはビス（２’，４−イソシアナトシクロヘキシル）メタンおよび／もしくはそれらと任意の異性体含有物との混合物、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、異性ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，４−および／もしくは２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、（ヘキサヒドロトリレン２，４−および／もしくは２，６−ジイソシアネート、Ｈ６−ＴＤＩ）、フェニレン１，４−ジイソシアネート、トリレン２，４−および／もしくは２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ジフェニルメタン２，４’−および／もしくは４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）および／もしくは類似の１，４異性体、または前述の化合物の任意の所望の混合物である。
【００８０】
適切なポリイソシアネートは、ウレタン、尿素、カルボジイミド、アシル尿素、アミド、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレトジオンおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造を有し、前述のジまたはトリイソシアネートから得ることができる化合物である。
【００８１】
ポリイソシアネートがオリゴマー化脂肪族および／または脂環式ジまたはトリイソシアネートである場合が特に好ましく、上記の脂肪族および／または脂環式ジまたはトリイソシアネートが特に使用可能である。
【００８２】
イソシアヌレート、ウレトジオンおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造を有するポリイソシアネート、ならびにＨＤＩまたはそれらの混合物に基づくビウレットが極めて特に好ましい。
【００８３】
適切なプレポリマーは、ウレタンおよび／または尿素基を含み、また上記のＮＣＯ基の修飾により形成されるさらなる構造を含んでもよい。そのようなプレポリマーは、例えば、上記のモノマージおよびトリイソシアネートならびに／またはポリイソシアネートａ１）と、イソシアネート反応性化合物ｂ１）との反応により得ることができる。
【００８４】
使用可能なイソシアネート反応性化合物ｂ１）には、アルコールまたはアミノもしくはメルカプト化合物、好ましくはアルコールが含まれる。これらは特に、ポリオールであってもよい。イソシアネート反応性化合物ｂ１）として極めて特に好ましく使用できるのは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオールおよび／またはポリウレタンポリオールである。
【００８５】
適切なポリエステルポリオールは、例えば、脂肪族、脂環式もしくは芳香族のジもしくはポリカルボン酸またはその無水物を、ＯＨ官能価が２以上の多価アルコールと反応させることにより既知の方法で得ることができる直鎖ポリエステルジオールまたは分岐ポリエステルポリオールである。適切なジまたはポリカルボン酸の例は、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸もしくはトリメリット酸等の多塩基性カルボン酸、および無水フタル酸、無水トリメリット酸もしくは無水コハク酸等の酸無水物、またはそれらの任意の所望の混合物である。ポリエステルポリオールは、ヒマシ油等の天然原料をベースにしてもよい。同様に、ポリエステルポリオールが、ブチロラクトン、ε−カプロラクトンおよび／またはメチル−ε−カプロラクトン等のラクトンまたはラクトン混合物を、ヒドロキシ官能性化合物、例えばＯＨ官能価が２以上の多価アルコール、例えば以下に挙げる種類のもの等に添加することによって好ましくは得ることができるラクトンのホモポリマーまたはコポリマーに基づくことも可能である。
【００８６】
適切なアルコールの例は、全ての多価アルコール、例えば、Ｃ２〜Ｃ１２ジオール、異性体シクロヘキサンジオール、グリセロール、またはそれらの互いの任意の所望の混合物である。
【００８７】
適切なポリカーボネートポリオールは、有機カーボネートまたはホスゲンをジオールまたはジオール混合物と反応させることにより、それ自体既知の方法で得ることができる。
【００８８】
適切な有機カーボネートは、炭酸ジメチル、炭酸ジエチルおよび炭酸ジフェニルである。
【００８９】
適切なジオールまたは混合物は、ポリエステルセグメントの文脈においてそれ自体言及されたＯＨ官能価が２以上の多価アルコール、好ましくはブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールおよび／または３−メチルペンタンジオールを含む。ポリエステルポリオールをポリカーボネートポリオールに変換することも可能である。
【００９０】
好適なポリエーテルポリオールは、ＯＨまたはＮＨ官能性スターター分子上への、環式エーテルのブロック構造的であってもよい重付加生成物である。
【００９１】
適切な環式エーテルは、例えば、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリンおよびそれらの任意の所望の混合物である。
【００９２】
使用されるスターターは、ポリエステルポリオールの文脈においてそれ自体言及されたＯＨ官能価が２以上の多価アルコール、ならびに一級または二級アミンおよびアミノアルコールであってもよい。
【００９３】
好ましいポリエーテルポリオールは、プロピレンオキシドのみをベースとした前述の種類のもの、またはプロピレンオキシドおよびさらなる１−アルキレンオキシドをベースとしたランダムもしくはブロックコポリマーである。オキシエチレン、オキシプロピレンおよび／またはオキシブチレン単位を有するプロピレンオキシドホモポリマーおよびランダムまたはブロックコポリマーが特に好ましく、全てのオキシエチレン、オキシプロピレンおよびオキシブチレン単位の総量を基準としたオキシプロピレン単位の割合は、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも４５重量％を占める。ここでのオキシプロピレンおよびオキシブチレンには、全ての直鎖および分岐Ｃ３およびＣ４異性体が含まれる。
【００９４】
さらに、多官能性イソシアネート反応性化合物としてのポリオール成分ｂ１）の適切な構成要素はまた、低分子量、すなわち５００ｇ／モル以下の分子量を有し、短鎖を有する、すなわち２〜２０個の炭素原子を含む脂肪族、芳香脂肪族または脂環式の二、三または多官能性アルコールである。
【００９５】
これらは、例えば、上記化合物に加えて、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、トリメチルペンタンジオール、位置異性体ジエチルオクタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，２−および−１，４−ジオール、水素化ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンまたは２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオン酸、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルエステルであってもよい。適切なトリオールの例は、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンまたはグリセロールである。適切な高官能性アルコールは、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはソルビトールである。
【００９６】
ポリオール成分が、第一級ＯＨ官能基を有する二官能性ポリエーテルまたはポリエステルまたはポリエーテル−ポリエステルブロックコポリエステルまたはポリエーテル−ポリエステルブロックコポリマーである場合が特に好ましい。
【００９７】
同様に、アミンをイソシアネート反応性化合物ｂ１）として使用することもできる。適切なアミンの例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、二官能性ポリアミン、例えばＪｅｆｆａｍｉｎｅｓ（登録商標）、特に１００００ｇ／モル以下の数平均分子量を有するアミン末端ポリマーである。前述のアミンの混合物も同様に使用され得る。
【００９８】
同様に、アミノアルコールをイソシアネート反応性化合物ｂ１）として使用することもできる。適切なアミノアルコールの例は、異性体アミノエタノール、異性体アミノプロパノール、異性体アミノブタノールおよび異性体アミノヘキサノールまたはそれらの任意の所望の混合物である。
【００９９】
上記のイソシアネート反応性化合物ｂ１）は全て、所望により互いに混合されてもよい。
【０１００】
イソシアネート反応性化合物ｂ１）が、２００ｇ／モル以上１００００ｇ／モル以下、より好ましくは５００ｇ／モル以上８０００ｇ／モル以下、極めて特に好ましくは８００ｇ／モル以上５０００ｇ／モル以下の数平均分子量を有する場合も好ましい。ポリオールのＯＨ官能価は、好ましくは１．５〜６．０、特に好ましくは１．８〜４．０である。
【０１０１】
ポリイソシアネート成分ａ）のプレポリマーは、特に１重量％未満、特に好ましくは＜０．５重量％未満、極めて特に好ましくは０．３重量％未満の遊離モノマージイソシアネートおよびトリイソシアネートの残留含量を有し得る。
【０１０２】
ポリイソシアネート成分ａ）が、ＮＣＯ基がコーティング技術から知られているブロッキング剤と完全にまたは部分的に反応した有機化合物を完全にまたは部分的に含有することも可能となり得る。ブロッキング剤の例は、アルコール、ラクタム、オキシム、マロン酸エステル、ピラゾール、およびアミン、例えばブタノンオキシム、ジイソプロピルアミン、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、３，５−ジメチルピラゾール、ε−カプロラクタム、またはそれらの混合物である。
【０１０３】
ポリイソシアネート成分ａ）が脂肪族結合ＮＣＯ基を有する化合物を含む場合が特に好ましく、脂肪族結合ＮＣＯ基は一級炭素原子に結合したそれらの基を意味すると理解される。イソシアネート反応性成分ｂ）は、好ましくは、平均で少なくとも１．５個、好ましくは２〜３個のイソシアネート反応性基を有する少なくとも１種の有機化合物を含む。本発明の文脈において、イソシアネート反応性基は、好ましくはヒドロキシル、アミノまたはメルカプト基であるとみなされる。
【０１０４】
イソシアネート反応性成分は、特に、少なくとも１．５、好ましくは２〜３のイソシアネート反応性基の数平均を有する化合物を含み得る。
【０１０５】
成分ｂ）の適切な多官能性イソシアネート反応性化合物は、例えば上記の化合物ｂ１）である。
【０１０６】
本発明に従って適切な光開始剤は、典型的には、化学線により活性化可能であり、書込モノマーの重合を開始できる化合物である。光開始剤のうち、単分子（Ｉ型）および二分子（ＩＩ型）の開始剤を区別することができる。さらに、それらは、フリーラジカル、アニオン、カチオンまたは混合型の重合のための光開始剤における化学的性質によって区別される。
【０１０７】
照射後のフリーラジカル光重合のためのＩ型光開始剤（Ｎｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型）は、単分子結合切断によりフリーラジカルを形成する。Ｉ型光開始剤の例は、トリアジン、オキシム、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、ビスイミダゾール、アロイルホスフィンオキシド、スルホニウム塩およびヨードニウム塩である。
【０１０８】
フリーラジカル重合のためのＩＩ型光開始剤（Ｎｏｒｒｉｓｈ  ＩＩ型）は、色素増感剤および共開始剤からなり、色素に調整された光の照射により二分子反応を生じる。色素は最初に光子を吸収し、励起状態から共開始剤にエネルギーを伝達する。後者は、電子もしくはプロトンの移動または直接的水素引き抜きにより、重合開始フリーラジカルを放出する。
【０１０９】
本発明の文脈において、ＩＩ型光開始剤の使用が好ましい。
【０１１０】
ＩＩ型光開始剤の色素および共開始剤は、フォトポリマーのさらなる成分と一緒に直接混合するか、または代替として個々の成分と単独で事前混合することができる。特に、フォトポリマーがポリウレタンマトリックスポリマーを含む場合、色素はイソシアネート反応性成分と事前混合され、共開始剤はイソシアネート成分と事前混合されてもよい。しかしながら、共開始剤をイソシアネート反応性成分と事前に混合し、色素をイソシアネート成分と事前に混合することも同様に可能である。
【０１１１】
そのような光開始剤系は、原則として欧州特許第０２２３５８７Ａ号に記載されており、好ましくは、１または複数の色素と（１または複数の）アンモニウムアルキルアリールボレートとの混合物からなる。
【０１１２】
アンモニウムアルキルアリールボレートと共にＩＩ型光開始剤を形成する適切な色素は、国際公開第２０１２０６２６５５号に記載されているアニオンと組み合わせた、同様にそれに記載されているカチオン性色素である。
【０１１３】
適切なアンモニウムアルキルアリールボレートは、例えば（Ｃｕｎｎｉｎｇｈａｍ  ｅｔ  ａｌ．，ＲａｄＴｅｃｈ’９８  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ  ＵＶ／ＥＢ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ａｐｒ．１９−２２，１９９８）、テトラブチルアンモニウムトリフェニルヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリフェニルブチルボレート、テトラブチルアンモニウムトリナフチルヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル）フェニルブチルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス（３−フルオロフェニル）ヘキシルボレート（［１９１７２６−６９−９］、ＣＧＩ７４６０、ＢＡＳＦ  ＳＥ、Ｂａｓｌｅ、スイスの製品）、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウムジペンチルジフェニルボレートおよびテトラブチルアンモニウムトリス（３−クロロ−４−メチルフェニル）ヘキシルボレート（［１１４７３１５−１１−４］、ＣＧＩ９０９、ＢＡＳＦ  ＳＥ、Ｂａｓｌｅ、スイスの製品）である。
【０１１４】
これらの光開始剤の混合物を使用することが有利となり得る。使用される放射線源に応じて、光開始剤の種類および濃度は、当業者に知られている様式で調整される必要がある。さらなる詳細は、例えば、Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ（Ｅｄ．），Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ＆ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  Ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ＆Ｐａｉｎｔｓ，Ｖｏｌ．３，１９９１，ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｏｎｄｏｎ，ｐ．６１−３２８に記載されている。
【０１１５】
吸収スペクトルが４００〜８００ｎｍのスペクトル範囲を少なくとも部分的にカバーする色素と、色素に調整された少なくとも１種の共開始剤との組み合わせを光開始剤が含む場合が極めて特に好ましい。
【０１１６】
また、青、緑および赤から選択されるレーザ光の色に適した少なくとも１種の光開始剤がフォトポリマー配合物中に存在する場合も好ましい。
【０１１７】
さらに、フォトポリマー配合物が、青、緑および赤から選択される少なくとも２つのレーザ光の色のそれぞれに適した光開始剤を含有する場合が好ましい。
【０１１８】
最後に、フォトポリマー配合物が、青、緑、赤の各レーザ光の色に適した光開始剤を含有する場合が極めて特に好ましい。
【０１１９】
さらに好ましい実施形態は、書込モノマーが単官能性および／または多官能性（メタ）アクリレート書込モノマーを含むことを提供する。書込モノマーは、極めて特に好ましくは、少なくとも１種の単官能性および／または少なくとも１種の多官能性ウレタン（メタ）アクリレートをさらに含むことができる。
【０１２０】
適切なアクリレート書込モノマーは、特に一般式（Ｉ）
【化１】
2020519944.tif 000002
【０１２１】
の化合物であり、式中、ｎ≧１およびｎ≦４であり、Ｒ４１は、直鎖、分岐状、環式もしくは複素環式の非置換の、もしくはヘテロ原子で置換されていてもよい有機基であり、ならびに／または、Ｒ４２は、水素、直鎖、分岐状、環式もしくは複素環式の非置換の、もしくはヘテロ原子で置換されていてもよい有機基である。Ｒ４２が水素もしくはメチルであり、および／またはＲ４１が直鎖、分岐状、環式もしくは複素環式の非置換の、もしくはヘテロ原子で置換されていてもよい有機基である場合が特に好ましい。
【０１２２】
アクリレートおよびメタクリレートは、本文脈において、それぞれ、アクリル酸およびメタクリル酸のエステルを指す。好ましく使用され得るアクリレートおよびメタクリレートの例は、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルメタクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、フェニルチオエチルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート、２−ナフチルメタクリレート、１，４−ビス（２−チオナフチル）−２−ブチルアクリレート、１，４−ビス（２−チオナフチル）−２−ブチルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、およびそれらのエトキシ化類似化合物、Ｎ−カルバゾリルアクリレートである。
【０１２３】
ウレタンアクリレートは、本文脈において、少なくとも１つのアクリル酸エステル基および少なくとも１つのウレタン結合を有する化合物を意味すると理解される。そのような化合物は、例えば、ヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートをイソシアネート官能性化合物と反応させることにより得ることができる。
【０１２４】
この目的に使用可能なイソシアネート官能性化合物の例は、モノイソシアネート、ならびにａ）で述べたモノマージイソシアネート、トリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートである。適切なモノイソシアネートの例は、フェニルイソシアネート、異性体メチルチオフェニルイソシアネートである。ジ、トリまたはポリイソシアネートは、トリフェニルメタン４，４’，４”−トリイソシアネートおよびトリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェート、またはウレタン、尿素、カルボジイミド、アシル尿素、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレトジオンもしくはイミノオキサジアジンジオンの構造およびそれらの混合を有するその誘導体と同様に、上記で言及されている。ここでは、芳香族ジ、トリまたはポリイソシアネートが好ましい。
【０１２５】
ウレタンアクリレートの生成のために企図されるヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートには、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレート、例えばＴｏｎｅ（登録商標）Ｍ１００（Ｄｏｗ、Ｓｃｈｗａｌｂａｃｈ、ＤＥ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、多価アルコールのヒドロキシ官能性モノ、ジもしくはテトラアクリレート、例えばトリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エトキシ化、プロポキシ化もしくはアルコキシル化トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはそれらの工業グレード混合物等の化合物が含まれる。２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートおよびポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１２６】
同様に、それ自体知られている、ＯＨ含有量が２０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル含有エポキシ（メタ）アクリレート、またはＯＨ含有量が２０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル含有ポリウレタン（メタ）アクリレート、またはＯＨ含有量が２０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアクリル化ポリアクリレート、およびこれらの混合物、ならびにポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物、またはヒドロキシル含有不飽和ポリエステルとポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物を使用することもできる。
【０１２７】
トリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェートおよび／またはｍ−メチルチオフェニルイソシアネートと、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび／またはヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコール官能性アクリレートとの反応から得ることができるウレタンアクリレートが特に好ましい。
【０１２８】
同様に、書込モノマーは、α、β−不飽和カルボン酸誘導体、例えばマレエート、フマレート、マレイミド、アクリルアミド、さらにビニルエーテル、プロペニルエーテル、アリルエーテル、およびジシクロペンタジエニル単位を含有する化合物、ならびにオレフィン性不飽和化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンおよび／またはオレフィン等のさらなる不飽和化合物を含むことも可能である。
【０１２９】
さらに好ましい実施形態において、フォトポリマー配合物が添加剤としてモノマーウレタンをさらに含有することが提供され、その場合、ウレタンは特に少なくとも１個のフッ素原子で置換されていてもよい。
【０１３０】
ウレタンは、好ましくは一般式（ＩＩ）
【化２】
2020519944.tif 000003
【０１３１】
を有することができ、式中、ｍ≧１およびｍ≦８であり、Ｒ５１、Ｒ５２およびＲ５３は、直鎖、分岐状、環式もしくは複素環式の非置換の、もしくはヘテロ原子で置換されていてもよい有機基であり、ならびに／または、Ｒ５２、Ｒ５３は、互いに独立して水素であり、好ましくは、基Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３のうちの少なくとも１つは、少なくとも１個のフッ素原子で置換されており、特に好ましくは、Ｒ５１は、少なくとも１個のフッ素原子を有する有機基である。Ｒ５２が、非置換であるか、または例えばフッ素等のヘテロ原子で置換されていてもよい直鎖、分岐状、環式または複素環式有機基である場合が特に好ましい。
【０１３２】
本発明のさらに好ましい実施形態において、フォトポリマーは、１０重量％〜８９．９９９重量％、好ましくは２０重量％〜７０重量％のマトリックスポリマー、３重量％〜６０重量％、好ましくは１０重量％〜５０重量％の書込モノマー、０．００１重量％〜５重量％、好ましくは０．５重量％から３重量％の光開始剤、および任意選択で０重量％〜４重量％、好ましくは０重量％〜２重量％の触媒、０重量％〜５重量％、好ましくは０．００１重量％〜１重量％の安定剤、０重量％〜４０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％のモノマーフルオロウレタン、ならびに０重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％のさらなる添加剤を含有し、全ての構成要素の合計は、１００重量％である。
【０１３３】
２０重量％〜７０重量％のマトリックスポリマー、２０重量％〜５０重量％の書込モノマー、０．００１重量％〜５重量％の光開始剤、０重量％〜２重量％の触媒、０．００１重量％〜１重量％のフリーラジカル安定剤、任意選択で１０重量％〜３０重量％のフルオロウレタン、および任意選択で０．１重量％〜５重量％のさらなる添加剤を含むフォトポリマーを使用することが特に好ましい。
【０１３４】
使用可能な触媒には、ウレタン化触媒、例えばビスマス、スズ、亜鉛または鉄の有機または無機誘導体が含まれる（米国特許出願公開第２０１２／０６２６５８号に指定されている化合物も参照されたい）。特に好ましい触媒は、ブチルスズトリス（２−エチルヘキサノエート）、鉄（ＩＩＩ）トリスアセチルアセトネート、ビスマス（ＩＩＩ）トリス（２−エチルヘキサノエート）およびスズ（ＩＩ）ビス（２−エチルヘキサノエート）である。さらに、立体障害アミンを触媒として使用することもできる。
【０１３５】
使用可能な安定剤には、ＨＡＬＳアミン、Ｎ−アルキルＨＡＬＳ、Ｎ−アルコキシＨＡＬＳおよびＮ−アルコキシエチルＨＡＬＳ化合物等のフリーラジカル阻害剤、ならびに酸化防止剤および／またはＵＶ吸収剤が含まれる。
【０１３６】
使用可能なさらなる添加剤には、流動制御剤および／または帯電防止剤および／またはチキソトロープ剤および／または増粘剤および／または殺生物剤が含まれる。
【０１３７】
層Ｃ
化学線で硬化させる前は、層Ｃは、少なくとも１種の多官能性アクリレート、任意選択で少なくとも１種の物理乾燥ポリマー樹脂、少なくとも１種の光開始剤、ならびに任意選択で助剤および添加物質を含む。層Ｃが０．１重量％〜１０重量％の量のＵＶ吸収剤をさらに含む場合が好ましい。
【０１３８】
少なくとも１種の多官能性アクリレートは、好ましくは、ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、ホスホロキシトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、２−［［４−［ビス［４−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシカルボニルアミノ）フェニル］メチル］フェニル］カルバモイルオキシ］エチルプロパ−２−エノエート、好ましくは少なくとも三官能性アクリレート、より好ましくはホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、ホスホロキシトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリアクリレートおよび／または２−［［４−［ビス［４−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシカルボニルアミノ）フェニル］メチル］フェニル］カルバモイルオキシ］エチルプロパ−２−エノエートからなる群から選択される。ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレートが特に好ましい。
【０１３９】
Ｃ層に任意選択で使用される物理乾燥樹脂は、熱可塑性の主に線状の半結晶性ポリウレタンである（例えば、Ｇｕｎｔｅｒ  Ｏｅｒｔｅｌ（ｅｄｉｔｏｒ）：Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ−Ｂｄ．７  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ．３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ．Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ，１９９３を参照されたい）。熱活性化接着剤として特別に開発されたＣｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧのＤｅｓｍｏｃｏｌｌ（登録商標）およびＤｅｓｍｏｍｅｌｔ（登録商標）ポリウレタンが好ましい。層Ｃに適した熱可塑性の主に線状の半結晶性ポリウレタンのさらなる例は、ドイツ特許第３７２９０６８Ａ１号、ドイツ特許第３７０２３９４Ａ１号および米国特許出願公開第２００５０１１２９７１Ａ１号に記載されている。
【０１４０】
使用される光開始剤は、典型的には、化学線によって活性化可能であり、対応する基の重合を開始し得る化合物である。
【０１４１】
光開始剤のうち、フリーラジカル重合を開始するための単分子（Ｉ型）および二分子（ＩＩ型）開始剤を区別することができるが、これに関しては広範な先行技術が存在する。
【０１４２】
照射後のフリーラジカル光重合のためのＩ型光開始剤（Ｎｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型）は、単分子結合切断によりフリーラジカルを形成する。
【０１４３】
Ｉ型光開始剤の例は、トリアジン、例えばトリス（トリクロロメチル）トリアジン、オキシム、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、アルファ−アルファ−ジアルコキシアセトフェノン、フェニルグリオキシル酸エステル、ビスイミダゾール、アロイルホスフィンオキシド、例えば２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、スルホニウムおよびヨードニウム塩である。
【０１４４】
照射時のフリーラジカル重合のためのＩＩ型光開始剤（Ｎｏｒｒｉｓｈ  ＩＩ型）は、二分子反応を生じ、励起状態の光開始剤は、第２の分子である共開始剤と反応し、電子もしくはプロトン移動または直接的水素引き抜きにより重合開始フリーラジカルを形成する。
【０１４５】
ＩＩ型光開始剤の例は、キノン、例えばカンファーキノン、芳香族ケト化合物、例えば第三級アミンと組み合わせたベンゾフェノン、アルキルベンゾフェノン、ハロゲン化ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、アントロン、メチル−ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、チオキサントン、ケトクマリン、α−アミノアルキルフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、および第三級アミンと組み合わせたカチオン性色素、例えばメチレンブルーである。
【０１４６】
ＵＶおよび短波の可視範囲では、Ｉ型およびＩＩ型の光開始剤が使用され、より長波長の可視光範囲では、主にＩＩ型の光開始剤が使用される。
【０１４７】
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１１７３）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１２７）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９）；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ）；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネート（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ−Ｌ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）８１９）；［１−（４−フェニルスルファニルベンゾイル）ヘプチリデンアミノ］ベンゾエート（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ０１）；［１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）カルバゾール−３−イル］エチリデンアミノ］酢酸塩（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ０２）およびそれらの混合物が好ましい。２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノンおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドおよびそれらの混合物が特に好ましい。
【０１４８】
典型的なＵＶ吸収剤は、ベンゾトリアゾール、シアノアクリレート、ベンゾフェノン、フェニルトリアジン、ヒドロキシフェニルトラジンまたはオキサラニリドである。
【０１４９】
さらに、フェノールまたはＨＡＬＳアミン等の光安定剤が存在してもよい。
【０１５０】
基材層Ｄ
基材層Ｄは、好ましくは、熱可塑性基材層／基材フィルムである。熱可塑性基材層／基材フィルムＤの材料または材料複合物は、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、非晶質ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸セルロース、水和セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、水素化ポリスチレン、ポリエポキシド、ポリスルホン（ＢＡＳＦのＵｌｔｒａｓｏｎ（登録商標）またはＳｏｌｖａｙのＵｄｅｌ（登録商標））、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、三酢酸セルロース（ＣＴＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラールもしくはポリジシクロペンタジエンまたはそれらの混合物、シクロオレフィンポリマーおよびシクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ、例えばＴｉｃｏｎａのＴｏｐａｓ（登録商標）、日本ゼオンのＺｅｎｏｅｘ（登録商標）、またはＪａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  ＲｕｂｂｅｒのＡｐｅｌ（登録商標））をベースとする。それらは、特に好ましくは、ＰＣ、ＰＥＴ、ＰＡ、ＰＭＭＡおよびＣＴＡをベースとする。別の好ましい実施形態において、それらは、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース、ポリアミド、それらの混合物または材料複合物をベースとする。材料複合物は、フィルムラミネートまたは共押出物である。好ましい材料複合物は、スキームＡ／Ｂ、Ａ／Ｂ／ＡまたはＡ／Ｂ／Ｃの１つに従って構築された二重および三重フィルムである。特に好ましいのは、ＰＣ／ＰＭＭＡ、ＰＣ／ＰＡ、ＰＣ／ＰＥＴ、ＰＥＴ／ＰＣ／ＰＥＴおよびＰＣ／ＴＰＵである。基材フィルムＤが４００〜８００ｎｍのスペクトル領域内で透明である場合が好ましい。
【０１５１】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明プラスチック層である。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明非晶質プラスチック層である。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、熱可塑性透明低複屈折プラスチック層である。さらに好ましい実施形態において、基材層Ｄは、非晶質熱可塑性透明低複屈折プラスチック層である。
【０１５２】
好ましい実施形態において、基材層Ｄは、５μｍ〜５００μｍ、好ましくは２０μｍ〜１５０μｍの層厚を有する。
【０１５３】
さらに好ましい実施形態において、基材層Ｄは、ポリカーボネート、コポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース、ポリアミド、それらの混合物または材料複合物からなる。別の好ましい実施形態において、基材層Ｄは、ポリカーボネート、コポリカーボネート、三酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、それらの混合物または材料複合物からなる。
【０１５４】
好ましい実施形態において、フィルムＤは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含む。本発明によるポリカーボネートフィルムの生成に適したポリカーボネートには、全ての既知のポリカーボネートが含まれる。これらは、ホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび熱可塑性ポリエステルカーボネートである。適切なポリカーボネートは、好ましくは、ジクロロメタン中の相対溶液粘度の測定、またはゲル浸透クロマトグラフィーおよびポリカーボネート測定により決定される１８０００〜４００００、より好ましくは２６０００〜３６０００、特に好ましくは２８０００〜３５０００の平均分子量Ｍｗを有する。
【０１５５】
ポリカーボネートは、好ましくは、文献に広範に記載されている界面プロセスまたは溶融エステル交換プロセスによって生成される。界面プロセスに関しては、例えば、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，Ｖｏｌ．９，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９６４  ｐ．３３  ｅｔ  ｓｅｑ．、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，Ｖｏｌ．１０，“Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｂｙ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ  ａｎｄ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ”，Ｐａｕｌ  Ｗ．Ｍｏｒｇａｎ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９６５，Ｃｈａｐｔ．ＶＩＩＩ，ｐ．３２５、Ｄｒｅｓ．Ｕ．Ｇｒｉｇｏ，Ｋ．Ｋｉｒｃｈｅｒ  ｕｎｄ  Ｐ．Ｒ−Ｍｕｌｌｅｒ“Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ”ｉｎ  Ｂｅｃｋｅｒ／Ｂｒａｕｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｖｏｌｕｍｅ  ３／１，Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ，Ｐｏｌｙａｃｅｔａｌｅ，Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｅｓｔｅｒ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ  １９９２，ｐ  １１８−１４５、および欧州特許第Ａ０５１７０４４号を参照されたい。溶融エステル交換プロセスは、例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、ｖｏｌ。１０（１９６９）、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，ｖｏｌ．９，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９６４）、ならびに特許明細書であるドイツ特許第Ｂ１０３１５１２号および米国特許第Ｂ６２２８９７３号に記載されている。
【０１５６】
ポリカーボネートは、ビスフェノール化合物と炭酸化合物、特にホスゲンとの反応から、またはジフェニルカーボネート／ジメチルカーボネートの溶融エステル交換プロセスにおいて得ることができる。ここでは、ビスフェノールＡをベースとしたホモポリカーボネート、ならびにモノマービスフェノールＡおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンをベースとしたコポリカーボネートが特に好ましい。ポリカーボネート合成に使用可能なさらなるビスフェノール化合物は、とりわけ国際公開第Ａ２００８０３７３６４号、欧州特許第Ａ１５８２５４９号、国際公開第Ａ２００２０２６８６２号、国際公開第Ａ２００５１１３６３９号に開示されている。
【０１５７】
ポリカーボネートは、直鎖でも分岐状であってもよい。分岐状ポリカーボネートおよび非分岐状ポリカーボネートの混合物を使用することもできる。
【０１５８】
ポリカーボネートに適した分岐剤は文献から知られており、例えば特許明細書である米国特許第Ｂ４１８５００９号、ドイツ特許第Ａ２５０００９２号、ドイツ特許第Ａ４２４０３１３号、ドイツ特許第Ａ１９９４３６４２号、米国特許第Ｂ５３６７０４４およびそれらに引用されている文献に記載されている。さらに、使用されるポリカーボネートは本質的に分岐していてもよく、その場合、ポリカーボネート調製の過程で分岐剤は添加されない。本質的な分岐の例は、欧州特許第Ａ１５０６２４９号において溶融ポリカーボネートについて開示されているような、いわゆるフリース構造によって与えられる。
【０１５９】
さらに、ポリカーボネート調製に連鎖停止剤を使用することもできる。使用される連鎖停止剤は、好ましくはフェノール等のフェノール類、クレゾールおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のアルキルフェノール類、クロロフェノール、ブロモフェノール、クミルフェノールまたはそれらの混合物である。
【０１６０】
フィルムの（１または複数の）プラスチック組成物は、添加剤、例えばＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収剤および他の通常の加工助剤、特に離型剤および流動促進剤、さらに通常の安定剤、特に熱安定剤および帯電防止剤、顔料、着色剤、および蛍光増白剤をさらに含有してもよい。層ごとに、異なる添加剤または添加剤の濃度が存在してもよい。
【０１６１】
さらに好ましい実施形態において、基材層Ｄは、三酢酸セルロース（ＣＴＡまたはＴＡＣ）、特に、例えば２００μｍ未満、より好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、さらにより好ましくは２０μｍ超および６５μｍ未満の層厚を有するＴＡＣ等で作製された、高度に透明な非晶質で機械的に安定なフィルム基材である。その例は、ドイツのＷｅｉｌ  ａｍ  ＲｈｅｉｎのＬＯＦＯ  Ｈｉｇｈ  Ｔｅｃｈ  Ｆｉｌｍ  ＧｍｂＨからのＴａｃｐｈａｎ（登録商標）９１５ＧＬ（５０μｍ）、およびドイツ、ＤｕｓｓｅｌｄｏｒｆのＦｕｊｉＦｉｌｍ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨからのＴＡＣ−Ｆｉｌｍ  ＺＲＤ６０ＳＬ  ６０μｍである。
【０１６２】
基材層Ｄのさらに好ましい実施形態において、ポリエステル、特に、例えば２００μｍ未満、好ましくは２０μｍ超および１００μｍ未満、さらにより好ましくは２０μｍ超および４５μｍ未満の層厚を有し、その接着特性が表面改質により低下しているポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等で作製された機械的に安定な熱可塑性ポリマー基材である。そのための様々な技術が企図される。したがって、カオリン、粘土、フラー土、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、リン酸カルシウム等の無機滑剤を添加することができ、最大３％の量で添加される。
【０１６３】
そのようなフィルムの光学特性を改善するために、外層のみがそのような無機滑剤を含む三層共押出フィルム（例えば、Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮＫ）もまた使用される。
【０１６４】
同様に、本発明は、体積ホログラムを含むフォトポリマーＢ’の保護のための、本発明による層構造および本発明によるパーツキットの使用を提供し、好ましくは、フォトポリマーＢ’は、三次元架橋マトリックスポリマー、特に好ましくは三次元架橋ポリウレタンマトリックスを含む。
【０１６５】
本発明はまた、本発明による方法のための、本発明による層構造および本発明によるパーツキットの使用を提供する。
【０１６６】
一実施形態において、本発明による封止ホログラフィック媒体は、０．３μｍ〜５００μｍ、好ましくは０．５μｍ〜２００μｍ、特に好ましくは１μｍ〜１００μｍの層厚を有するホログラム含有フォトポリマー層を含む。
【０１６７】
特に、ホログラムは、反射、透過、インライン、軸外、フルアパーチャトランスファー、白色光透過、デニシューク、軸外反射もしくはエッジリットホログラム、またはホログラフィックステレオグラム、好ましくは反射、透過またはエッジリットホログラムであってもよい。反射ホログラム、デニシュークホログラム、透過ホログラムが好ましい。
【０１６８】
フォトポリマー層には、１つ以上のホログラムが同じ場所で、または互いに隣り合って光刻印されてもよく、または光刻印されていてもよい。同じ場所で光刻印を行うと、異なる画像コンテンツが光刻印され得る。同様に、オブジェクトの様々な側面をわずかに変化する再構成角度で光刻印して、ステレオグラムを形成することもできる。同様に、隠されたホログラムおよびマイクロテキストを光刻印することもできる。同様に、透過型ホログラムの場合、いくつかの導光機能および／または異なるスペクトル範囲の導光機能を光刻印することもできる。
【０１６９】
ホログラムの可能な光学機能は、レンズ、ミラー、偏向ミラー、フィルタ、ディフューザ、指向性拡散素子、回折素子、ライトガイド、導波路、投影スクリーン、および／またはマスク等の光学素子の光学機能に対応する。加えて、例えば、光が光の入射に従って異なる方向に偏向されるように、複数のそのような光学機能をそのようなホログラムに組み合わせることができる。例えば、そのような構成を使用すると、自動車のヘッドアップディスプレイまたはヘッドマウントディスプレイで使用するために、偏光子またはシャッターグラス等のさらなる補助具を使用せずに、立体的な視覚的印象を体感できる自動立体視またはホログラフィック電子ディスプレイを構築することができる。
【０１７０】
これらの光学素子は、ホログラムの露光方法およびホログラムの寸法に応じて特定の周波数選択性を有することがよくある。これは、ＬＥＤまたはレーザ光等の単色光源が使用される場合に特に重要である。例えば、周波数選択的に光を偏向すると同時にフルカラー表示を可能にするために、補色（ＲＧＢ）ごとに１つのホログラムが必要である。したがって、特定のディスプレイ構造では、複数のホログラムが媒体内で互いに照射される。
【０１７１】
加えて、本発明による封止ホログラフィック媒体は、例えば個人の肖像、セキュリティ文書の生体表現、または一般に広告、セキュリティラベル、ブランド保護、ブランド化、ラベル、デザイン要素、装飾、イラスト、収集用カード、イメージ等のための画像または画像構造のホログラフィック画像または表現、および上記の製品との組み合わせを含むデジタルデータを表すことができる画像を生成するために使用されてもよい。ホログラフィック画像は、３次元画像の印象を有し得るか、または、照明される角度および光源（移動する光源を含む）等に応じて、画像シーケンス、ショートフィルム、もしくは多くの異なるオブジェクトを表現し得る。このように様々な設計が可能であるため、ホログラム、特に体積ホログラムは、上記の用途に対する魅力的な技術的ソリューションを構成する。多種多様な露光方法（シフト、空間、角度多重化）を使用して、デジタルデータの保存にそのようなホログラムを使用することもできる。
【０１７２】
本発明は、同様に、本発明の封止ホログラフィック媒体を含む光学ディスプレイを提供する。
【０１７３】
そのような光学ディスプレイの例は、液晶、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ＬＥＤディスプレイパネル、回折光選択に基づく微小電気機械システム（ＭＥＭＳ）、エレクトロウェッティングディスプレイ（Ｅインク）、およびプラズマディスプレイスクリーンに基づく画像化ディスプレイである。この種の光学ディスプレイは、自動立体視および／またはホログラフィックディスプレイ、透過型および反射型投影スクリーン、プライバシーフィルタおよび双方向マルチユーザスクリーン用の切り替え可能な制限放射特性を有するディスプレイ、仮想ディスプレイ、ヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイ、照明シンボル、警告ランプ、信号ランプ、投光器／ヘッドライト、ならびにディスプレイパネルであってもよい。
【０１７４】
同様に、本発明は、本発明のホログラフィック媒体を備える、自動立体視および／またはホログラフィックディスプレイ、投影スクリーン、プライバシーフィルタおよび双方向マルチユーザスクリーン用の切り替え可能な制限放射特性を有するディスプレイ、仮想ディスプレイ、ヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイ、照明シンボル、警告ランプ、信号ランプ、投光器／ヘッドライト、ならびにディスプレイパネルを提供する。
【０１７５】
本発明はさらに、本発明の封止ホログラフィック媒体を備えるセキュリティ文書およびホログラフィック光学要素を提供する。
【０１７６】
さらに、本発明はまた、特に視覚ディスプレイ用のチップカード、身分証明書、３Ｄ画像、製品保護ラベル、ラベル、紙幣またはホログラフィック光学要素の生成のための本発明のホログラフィック媒体の使用を提供する。
【０１７７】
［実施例］
ここで、実施例により本発明をより詳細に説明する。
【０１７８】
測定方法：
固形分：報告された固形分は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ３２５１に従って決定された。
【０１７９】
化学薬品：
いずれの場合も、ＣＡＳ番号は、分かっている場合には角括弧で報告される。
【０１８０】
フォトポリマー層Ｂの原料
Ｆｏｍｒｅｚ（登録商標）ＵＬ２８    ウレタン化触媒、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｗｉｌｔｏｎ、ＣＴ、米国）の市販製品。
【０１８１】
Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ２２    ウレタン化触媒、［８５２０３−８１−２］ＯＭＧ  Ｂｏｒｃｈｅｒｓ  ＧｍｂＨ（Ｌａｎｇｅｎｆｅｌｄ、ドイツ）の市販製品。
【０１８２】
ＢＹＫ−３１０    シリコーン含有表面添加剤、ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ（Ｗｅｓｅｌ、ドイツ）の製品。
【０１８３】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３９００    Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ＤＥ）の製品、ヘキサンジイソシアネートベースのポリイソシアネート、少なくとも３０％のイミノオキサジアジンジオンの割合、ＮＣＯ含有量：２３．５％。
【０１８４】
ＣＧＩ−９０９    テトラブチルアンモニウムトリス（３−クロロ−４−メチルフェニル）（ヘキシル）ボレート［１１４７３１５−１１−４］、ＢＡＳＦ  ＳＥの製品
色素１（３，７−ビス（ジエチルアミノ）フェノキサジン−５−イウムビス（２−エチルヘキシル）スルホスクシネート）は、国際公開第２０１２０６２６５５号に記載のように生成された。
【０１８５】
ポリオール１は、国際公開第２０１５０９１４２７号に記載のように生成された。
【０１８６】
ウレタンアクリレート１、同時にまたＭＡｃ１（ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、［１０７２４５４−８５−３］）は、国際公開第２０１５０９１４２７号に記載のように生成された。
【０１８７】
ウレタンアクリレート２（２−（｛［３−（メチルスルファニル）フェニル］カルバモイル｝オキシ）エチルプロパ−２−エノエート、［１２０７３３９−６１−４］）は、国際公開第２０１５０９１４２７号に記載のように生成された。
【０１８８】
添加剤１、ビス（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル）−（２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイル）ビスカルバメート［１７９９４３７−４１−４］は、ＷＯ２０１５０９１４２７に記載のように生成された。
【０１８９】
層Ｃの原料
物理乾燥樹脂（任意選択）
Ｄｅｓｍｏｃｏｌｌ４００／３−樹脂１    Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ）製の線状熱可塑性軟質ポリウレタン。
【０１９０】
Ｄｅｓｍｏｃｏｌｌ５３０／３−樹脂２    Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ）製の線状熱可塑性軟質ポリウレタン。
【０１９１】
Ｄｅｓｍｏｃｏｌｌ５４０／５−樹脂３    Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ、ドイツ）製の線状熱可塑性軟質ポリウレタン。
【０１９２】
Ｄｅｇａｃｒｙｌ  Ｍ５４７−樹脂４    Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｍａｒｌ、ドイツ）製の５０００００のＭｗを有する線状熱可塑性非晶質ポリメチルメタクリレート
多官能性アクリレート
略語ＭＡｃ＝多官能性アクリレート
ＭＡｃ１    ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、［１０７２４５４−８５−３］は、国際公開第２０１５０９１４２７号に記載のように生成された。
【０１９３】
Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ４１０−ＭＡｃ２    Ｍｉｗｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．、Ｌｔｄ．（京畿道、韓国）製の［９４１０８−９７−１］ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート。
【０１９４】
光開始剤
Ｅｓａｃｕｒｅ  Ｏｎｅ−開始剤１    Ｌａｍｂｅｒｔｉ  Ｓ．ｐ．Ａ．（Ａｌｂｉｚｚａｔｅ、イタリア）製の［１６３７０２−０１−０］オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン］
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ４２６５−開始剤２    ＢＡＳＦ，ＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ドイツ）製のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯ（５０重量％）およびＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１１７３（５０重量％）の混合物。
【０１９５】
添加剤
ＢＹＫ３３３−流動制御剤    ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ（Ｗｅｓｅｌ、ドイツ）製のシリコーン含有表面添加剤
溶媒
酢酸ブチル（ＢＡ）    Ｂｒｅｎｎｔａｇ  ＧｍｂＨ（Ｍｕｌｈｅｉｍ  ａｎ  ｄｅｒ  Ｒｕｈｒ、ドイツ）製の酢酸ブチル
酢酸エチル（ＥＡ）    Ｂｒｅｎｎｔａｇ  ＧｍｂＨ（Ｍｕｌｈｅｉｍ  ａｎ  ｄｅｒ  Ｒｕｈｒ、ドイツ）製の酢酸エチル
２−ブタノン    Ｂｒｅｎｎｔａｇ  ＧｍｂＨ（Ｍｕｌｈｅｉｍ  ａｎ  ｄｅｒ  Ｒｕｈｒ、ドイツ）製の２−ブタノン
メトキシプロパノール（ＭＰ−ｏｌ）    Ｂｒｅｎｎｔａｇ  ＧｍｂＨ（Ｍｕｌｈｅｉｍ  ａｎ  ｄｅｒ  Ｒｕｈｒ、ドイツ）製の１−メトキシ−２−プロパノール
層Ｄの基材フィルム
Ｋａｎｅｋａ  ＰＣ−Ｄ１    株式会社カネカ（東京、日本）製のポリカーボネートフィルム。フィルム厚６６μｍ。
【０１９６】
Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮＫ−Ｄ２    Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ  ＧｍｂＨ（Ｗｉｅｓｂａｄｅｎ、ドイツ）製のポリエチレンテレフタレートフィルム、フィルム厚３６μｍ。
【０１９７】
ＺＲＤ６０ＳＬ−Ｄ３    ＦｕｊｉＦｉｌｍ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ（Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ、ドイツ）製の三酢酸セルロースフィルムＺ−ＴＡＣ「ＺＲＤ６０ＳＬ」、フィルム厚６０μｍ。
【０１９８】
ホログラフィック媒体（フォトポリマーフィルム）の生成
７．９０ｇの上記ポリオール成分を７．６５ｇの各ウレタンアクリレート２、２．５７ｇの上記ウレタンアクリレート１、５．１０ｇの上記フッ素化ウレタン、０．９１ｇのＣＧＩ９０９、０．２３２ｇの色素１、０．２３０ｇのＢＹＫ３１０、０．１２８ｇのＦｏｍｒｅｚ  ＵＬ２８および３．７８９ｇの酢酸エチルと共に溶融および混合し、透明な溶液を得た。これに続いて、１．５０ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３９００を添加し、改めて混合した。
【０１９９】
次いで、この溶液をロールツーロールコーティングプラントで厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムに塗布し、ナイフコーターを用いて生成物を湿潤層厚１９μｍで塗布した。８５℃の乾燥温度および５分の乾燥時間で、コーティングされたフィルムを乾燥させ、次いで厚さ４０μｍのポリエチレンフィルムで保護した。その後、このフィルムを光密に包装した。
【０２００】
基材層Ｄ上でのＵＶ硬化性層Ｃの生成
表１に報告された配合物は、報告された有機溶媒に１００°Ｃで溶解され、室温まで冷却された物理乾燥樹脂を反応性希釈剤と混合したときに生成された。次に、光開始剤および流動制御剤を暗所で添加した。
【表１】
2020519944.tif 000004
【０２０１】
コーティング組成物Ｃ−０１〜Ｃ−０４、ならびに同様に非発明コーティング組成物Ｃ−Ｎ０１およびＣ−Ｎ０２を、ナイフコーターを用いてロールツーロールコーティングプラントでフィルム基材Ｄ１、Ｄ２およびＤ３の上に塗布した。８５℃の乾燥温度および５分の乾燥時間で、コーティングされたフィルムを乾燥させ、続いて厚さ４０μｍのポリエチレンフィルムで保護した。コーティングの厚さは、概して１５〜１６μｍであった。その後、このフィルムを光密に包装した。
【０２０２】
フィルム複合体Ａ−Ｂでの試験ホログラムの生成
試験ホログラムは、次のように調製した：層構造Ａ−Ｂのフォトポリマーフィルムを、暗所で所望のサイズに切断し、ゴムローラを使用して５０ｍｍ×７０ｍｍ（厚さ３ｍｍ）の寸法を有するガラスシート上にラミネートした。試験ホログラムは、緑色（５３２ｎｍ）レーザ放射を用いてデニシューク反射ホログラムを生成する試験装置を使用して生成した。試験装置は、レーザ光源、光ビームガイドシステム、およびガラスクーポンのホルダで構成されている。ガラスクーポンのホルダは、ビーム軸に対して１３°の角度で取り付けられている。レーザ光源は、特定の光ビーム経路によって約５ｃｍに広がった放射を生成し、ミラーと光学的に接触したガラスクーポンに導かれた。ホログラフ化されたオブジェクトは、サイズが約２ｃｍ×２ｃｍのミラーであったため、ホログラムの再構成時にミラーの波面が再構成された。全ての例は、緑色の５３２ｎｍレーザ（Ｎｅｗｐｏｒｔ  Ｃｏｒｐ．、Ｉｒｖｉｎｅ、ＣＡ、ＵＳＡ、カタログ番号ＥＸＬＳＲ−５３２−５０−ＣＤＲＨ）で照射された。シャッターを使用して、定義された様式で記録フィルムに２秒間照射した。これにより、Ｂ層にホログラムを含むフィルム複合体Ａ−Ｂ＊が形成される。
【０２０３】
その後、Ｂ側がランプに面するように試料をＵＶ光源のコンベヤベルト上に置き、２．５ｍ／分のベルト速度で２回照射した。使用したＵＶ光源は、Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ「Ｄ  Ｂｕｌｂ」Ｎｏ．５５８４３４  ＫＲ８５鉄ドープＨｇランプで、総出力密度は８０Ｗ／ｃｍ２であった。パラメータは、２×２．５Ｊ／ｃｍ２（ＩＬＴ  ４９０  Ｌｉｇｈｔ  Ｂｕｇで測定）の線量に対応していた。この定着工程の後、フィルム複合体Ａ−Ｂ’が形成される。
【０２０４】
試験ホログラムの特性評価
次いで、フィルム複合体Ａ−Ｂ’の層Ｂ’のホログラムを分光法により分析し、ホログラムの品質を評価した。
【０２０５】
体積ホログラムの高い回折効率のため、そのようなホログラムの回折反射は、分光器（ＵＳＢ２０００機器、Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ（Ｄｕｎｅｄｉｎ、ＦＬ、ＵＳＡ）を採用）を用いて可視光による透過で分析することができ、透過スペクトルにおいて透過ＴＲｅｄが減少したピークとして現れる。透過曲線を評価すると、以下の測定値を考慮して、ＩＳＯ規格１７９０１−１：２０１５（Ｅ）に従ってホログラムの品質を決定することができ、全ての結果は、「ホログラムのスペクトル品質」セクションの表３、「Ａ−Ｂ」の列にまとめられている。
【０２０６】
ＴＲｅｄ＝１００−Ｔｐｅａｋ（Ａ−Ｂ’）（１）透過ピークの最大深さ。これは最高回折効率に対応する。したがって、ＴＲｅｄは、ホログラムの反射力（または目に見える「強度」または「品質」）の尺度として機能する。
【０２０７】
ＦＷＨＭ  透過ピークの幅は、ナノメートル（ｎｍ）単位の「半値全幅」（ＦＷＨＭ）として決定される。
【０２０８】
λｐｅａｋ  ナノメートル（ｎｍ）単位のホログラムの透過最小値のスペクトル位置。
【０２０９】
Δλ  Δλ＝λｐｅａｋ（Ａ−Ｂ’）−λｐｅａｋ（Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄ）（３）としての、層構造Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄに対する層構造Ａ−Ｂ’の透過最小値の違い
次いで、本発明による方法において、層構造Ａ−Ｂ’を有するフィルムに封止層／接着フィルムＣ−Ｄを設けた。次いで、ホログラムを層構造Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄの品質について再分析し、層構造Ａ−Ｂ’の元の値と比較した。Δλの値を参照されたい（表３）。
【０２１０】
層構造Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄを有するフィルム複合体の生成
層構造Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄを有するフィルム複合体は、層複合体／フィルムＡ−Ｂ’のＢ’側を層複合体／フィルムＣ−ＤのＣ側にラミネートすることにより生成される。これは、ラミネータのゴムローラの間で２つのフィルムを互いに押し付けることによって行われる。ローラの温度は、３０℃、６０℃、または９０℃に設定した。生成された多層フィルムを室温まで冷却した。その後、Ｄ側がランプに面するように試料Ａ−Ｂ’−Ｃ−ＤをＵＶ光源のコンベヤベルト上に置き、２．５ｍ／分のベルト速度で２回照射した。使用したＵＶ光源は、Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ「Ｄ  Ｂｕｌｂ」Ｎｏ．５５８４３４  ＫＲ８５鉄ドープＨｇランプで、総出力密度は８０Ｗ／ｃｍ２であった。パラメータは、２×２．５Ｊ／ｃｍ２（ＩＬＴ  ４９０  Ｌｉｇｈｔ  Ｂｕｇで測定）の線量に対応していた。この硬化工程の後、フィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄが形成される。
【０２１１】
表２は、全ての本発明の試料が、ラミネートおよびＵＶ硬化工程によって容易に生成可能であることを示している。非発明試料Ｃ−Ｎ０２−Ｄ２は生成することができない。本発明によらずに構築された層Ｃ−Ｎ０２は、積層が成功しないという結果をもたらす。
【表２】
2020519944.tif 000005
【０２１２】
フィルム複合体料Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄの接着性の調査
フィルム複合体の全ての層の結合力を、以下の方法で試験および評価した。複合体のフィルムを手で引き離そうとした。結果は、完全な接着（パラメータ：０）からほとんど接着なし（パラメータ：５）まで、以下のグレードで定量化される。
【０２１３】
０−何も非破壊的に剥がすことができないほど十分に強い接着。
【０２１４】
１−強力な接着、基材Ｄは力を過度に加えた場合にのみ剥離可能。
【０２１５】
２−中程度から強力な接着力、１よりも少ない力で剥離可能。
【０２１６】
３−中程度の接着、標準的なオフィス用粘着テープと同程度に剥離可能。
【０２１７】
４−低い接着、接着力のみで保持。
【０２１８】
５−接着なし、脱落。
【０２１９】
表２に報告された値は、本発明の例が非常に良好な（パラメータ０）から良好な（パラメータ２〜３）接着剤複合体を形成することを示している。
【０２２０】
非発明例Ｃ−Ｎ０１−Ｄ２は、非常に弱い結合力しかない。
【０２２１】
試験ホログラムの特性評価
ここで、保護層を適用する前に最初に測定されたフィルム複合体Ａ−Ｂ’の層Ｂ’におけるホログラムを、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄの品質低下の可能性について分光法により分析する。
【０２２２】
本発明の試料のＴＲｅｄ＝１００−Ｔｐｅａｋ（Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄ）（１）の値は、Ａ−Ｂ’の対応する値とごくわずかに異なり、個々の場合にのみ、ほぼ９％の偏差に達する。１９％のホログラム品質の大きな損失は、非発明例Ｃ−Ｎ０１−Ｄ２についてのみ記録される。
【０２２３】
同じ傾向は、透過ピークλｐｅａｋのスペクトル位置にも影響する。差Δλ＝λｐｅａｋ（Ａ−Ｂ’−Ｃ’−Ｄ）−λｐｅａｋ（Ａ−Ｂ’）（３）で示されるように、λｐｅａｋの最大偏差は８ｎｍ未満である。非発明例Ｃ−Ｎ０１−Ｄ２は、実質的により高い値を示している。さらに、この場合のスペクトルピークは均一ではなく、ホログラムの損傷を示している。
【表３】
2020519944.tif 000006
【国際調査報告】
2020519944.tif 000007
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2020519944.tif 000009
2020519944.tif 000010
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