(57)【要約】    本開示は、式１によって表される有機エレクトロルミネッセンス化合物及びそれを含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。本開示の有機エレクトロルミネッセンス化合物を含むことにより、改善された駆動電圧、発光効率及び／又は寿命特性を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスが提供され得る。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式１：
【化１】
2020535645.tif 000033
（式中、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、又はＡｒ２及びＡｒ３並びにＡｒ４及びＡｒ５は、独立して、結合されて、環を形成し得；
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ１は、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換若しくは非置換のジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか；又は互いに結合されて、環を形成し得；及び
ａは、１〜４の整数を表し、ａが２以上である場合、Ｒ１のそれぞれは、同じであるか又は異なり得る）
によって表される有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【請求項２】
式１は、以下の式２又は３：
【化２】
2020535645.tif 000034
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ５、Ｌ１及びＬ２は、請求項１に定義される通りである）
によって表される、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【請求項３】
Ａｒ１〜Ａｒ５、Ｌ１、Ｌ２及びＲ１における前記置換アルキル、前記置換アリール（レン）、前記置換ヘテロアリール（レン）、前記置換シクロアルキル、前記置換アルコキシ、前記置換トリアルキルシリル、前記置換ジアルキルアリールシリル、前記置換アルキルジアリールシリル、前記置換トリアリールシリル、前記置換モノ−若しくはジ−アルキルアミノ、前記置換モノ−若しくはジ−アリールアミノ及び前記置換アルキルアリールアミノの置換基は、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルケニル、（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールチオ、非置換の若しくは（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールで置換された（３〜３０員）ヘテロアリール、非置換の若しくは（３〜３０員）ヘテロアリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、モノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル及び（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【請求項４】
Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール又は置換若しくは非置換の（５〜２０員）ヘテロアリールを表すか、又はＡｒ２及びＡｒ３並びにＡｒ４及びＡｒ５は、独立して、結合されて、環を形成し得；
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合又は置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ１２）アリーレンを表し；
Ｒ１は、水素、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール又は置換若しくは非置換の（５〜１５員）ヘテロアリールを表すか、又は互いに結合されて、環を形成し得；及び
ａは、１又は２を表す、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【請求項５】
Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、非置換の又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル若しくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールの１つ以上で置換された（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール或いは非置換の又は（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールで置換された（５〜２０員）ヘテロアリールを表すか、又はＡｒ２及びＡｒ３並びにＡｒ４及びＡｒ５は、独立して、結合されて、環を形成し得；
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合又は非置換の（Ｃ６〜Ｃ１２）アリーレンを表し；
Ｒ１は、水素、非置換の（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール又は非置換の（５〜１５員）ヘテロアリーを表すか、又は２つのＲ１は、互いに結合されて、環を形成し得；及び
ａは、１又は２を表す、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【請求項６】
【化３】
2020535645.tif 000035
【化４】
2020535645.tif 000036
【化５】
2020535645.tif 000037
【化６】
2020535645.tif 000038
【化７】
2020535645.tif 000039
【化８】
2020535645.tif 000040
【化９】
2020535645.tif 000041
【化１０】
2020535645.tif 000042
【化１１】
2020535645.tif 000043
からなる群から選択される、請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【請求項７】
請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス材料。
【請求項８】
請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項９】
前記有機エレクトロルミネッセンス化合物は、正孔輸送領域に含まれる、請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項１０】
請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む表示デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、有機エレクトロルミネッセンス化合物及びそれを含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
エレクトロルミネッセンスデバイス（ＥＬデバイス）は、より広い視野角、より大きいコントラスト比及びより速い応答時間を提供する点において利点を有する自発光デバイスである。１９８７年、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋにより、発光層を形成するための材料として小さい芳香族ジアミン分子とアルミニウム錯体とを使用することにより、最初の有機ＥＬデバイスが開発された［Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７］。
【０００３】
有機ＥＬデバイスの効率及び安定性を高めるために、それは、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層を含む多層の構造を有する。正孔輸送層に含まれる化合物の選択は、例えば、発光層への正孔輸送効率、発光効率、寿命等などのデバイスの特性を改善するための方法の１つとして知られている。
【０００４】
これに関連して、銅フタロアシアニン（ＣｕＰｃ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＢ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が有機ＥＬデバイス中の正孔注入及び輸送材料として使用された。しかしながら、これらの材料を使用する有機ＥＬデバイスは、量子効率及び寿命の点で問題がある。それは、有機ＥＬデバイスが高電流下で駆動される場合、アノードと正孔注入層との間に熱応力が生じるからである。熱応力は、デバイスの寿命を著しく低下させる。さらに、正孔注入層に使用される有機材料は、非常に高い正孔移動度を有するため、正孔−電子電荷平衡が崩される場合があり、量子収量（ｃｄ／Ａ）が低下する場合がある。
【０００５】
そのため、有機ＥＬデバイスの性能を改善するための正孔輸送層は、依然として開発される必要がある。
【０００６】
韓国特許第１０−１５１２０５９号明細書は、アリールアミノで置換されたカルバゾール誘導体を開示している。しかしながら、この化合物は、正孔輸送領域に使用されるのに十分に満足できるわけではない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本開示の目的は、改善された駆動電圧、発光効率及び／又は寿命特性を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、発光層における励起子再結合が、（ヘテロ）アリールアミノ置換基がカルバゾール構造を有する有機エレクトロルミネッセンス化合物中の特定の位置に結合している場合、正孔移動度及び正孔と電子との電荷平衡を制御することによって増加され得ることを見出した。より具体的には、上記目的は、（ヘテロ）アリールアミノ置換基が２位及び４位で結合している、以下の式１：
【化１】
2020535645.tif 000002
（式中、
Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、又はＡｒ２及びＡｒ３並びにＡｒ４及びＡｒ５は、独立して、結合されて、環を形成し得；
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ１は、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換若しくは非置換のジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、又は互いに結合されて、環を形成し得；及び
ａは、１〜４の整数を表し、ａが２以上である場合、Ｒ１のそれぞれは、同じであるか又は異なり得る）
によって表される有機エレクトロルミネッセンス化合物によって達成することができる。
【０００９】
発明の有利な効果
本開示の有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用することにより、改善された駆動電圧、発光効率及び／又は寿命特性を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下では、本開示が詳細に説明される。しかしながら、以下の説明は、本開示を説明することを意図し、本開示の範囲を限定することを決して意味しない。
【００１１】
本開示は、式１の有機エレクトロルミネッセンス化合物、この化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス材料及びこの材料を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。
【００１２】
本開示における用語「有機エレクトロルミネッセンス化合物」は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに使用され得、且つ必要に応じて、有機エレクトロルミネッセンスデバイスを構成する任意の層に含まれ得る化合物を意味する。
【００１３】
本開示における用語「有機エレクトロルミネッセンス材料」は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに使用され得、且つ少なくとも１つの化合物を含み得る材料を意味する。有機エレクトロルミネッセンス材料は、必要に応じて、有機エレクトロルミネッセンスデバイスを構成する任意の層に含まれ得る。例えば、有機エレクトロルミネッセンス材料は、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔補助材料、発光補助材料、電子阻止材料、発光材料、電子緩衝材料、正孔阻止材料、電子輸送材料又は電子注入材料であり得る。
【００１４】
本開示の有機エレクトロルミネッセンス材料は、式１によって表される少なくとも１つの化合物を含み得る。式１によって表される化合物は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスを構成する少なくとも１つの層に含まれ得、正孔輸送領域を構成する少なくとも１つの層に含まれ得るが、それらに限定されない。式１の化合物が正孔輸送層、正孔補助層又は発光補助層に含まれる場合、それは、正孔輸送材料、正孔補助材料又は発光補助材料として含まれ得る。
【００１５】
本明細書では、「（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル」は、鎖を構成する１〜３０個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキルであることを意味し、炭素原子の数は、好ましくは、１〜１０、より好ましくは１〜６であり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等を含む。「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル」は、鎖を構成する２〜３０個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルケニルであることを意味し、炭素原子の数は、好ましくは、２〜２０、より好ましくは２〜１０であり、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブタ−２−エニル等を含む。「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル」は、鎖を構成する２〜３０個の炭素原子を有する線状又は分岐状アルキニルであり、炭素原子の数は、好ましくは、２〜２０、より好ましくは２〜１０であり、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペンタ−２−イニル等を含む。「（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル」は、３〜３０個の環骨格炭素原子を有する単環式又は多環式炭化水素であり、炭素原子の数は、好ましくは、３〜２０、より好ましくは３〜７であり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等を含む。「（３〜７員）ヘテロシクロアルキル」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰ、好ましくはＯ、Ｓ及びＮからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子並びに３〜７個の環骨格原子を有するシクロアルキルであり、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピラン等を含む。「（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（レン）」は、６〜３０個の環骨格炭素原子を有する芳香族炭化水素から誘導される単環式又は縮合環ラジカルであり、環骨格炭素原子の数は、好ましくは、６〜２０、より好ましくは６〜１５であり、スピロ構造を有するアリールを含み、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチル、ビナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フルオレニル、フェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、フェナントレニル、フェニルフェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル、スピロビフルオレニル等を含む。「（３〜３０員）ヘテロアリール（レン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１〜４個のヘテロ原子並びに３〜３０個の環骨格原子を有するアリール基であり、環骨格原子の数は、好ましくは、５〜２０、より好ましくは５〜１５であり；単環式環又は少なくとも１個のベンゼン環と縮合した縮合環であり；部分的に飽和され得；単結合を介して少なくとも１つのヘテロアリール基又はアリール基をヘテロアリール基に結合することによって形成されるものであり得、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル等を含む単環型ヘテロアリールを含み、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾナフトチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、カルバゾリル、フェノキサジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル等を含む縮合環型ヘテロアリールを含む。「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩを含む。
【００１６】
本明細書では、表現「置換若しくは非置換」における「置換」は、特定の官能基中の水素原子が別の原子又は官能基、すなわち置換基で置き換えられていることを意味する。式１中のＡｒ１〜Ａｒ５、Ｌ１、Ｌ２及びＲ１における置換アルキル、置換アリール（レン）、置換ヘテロアリール（レン）、置換シクロアルキル、置換アルコキシ、置換トリアルキルシリル、置換ジアルキルアリールシリル、置換アルキルジアリールシリル、置換トリアリールシリル、置換モノ−若しくはジ−アルキルアミノ、置換モノ−若しくはジ−アリールアミノ及び置換アルキルアリールアミノの置換基は、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルケニル、（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールチオ、非置換の又は（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールで置換された（３〜３０員）ヘテロアリール、非置換の又は（３〜３０員）ヘテロアリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、モノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル及び（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つであり；好ましくは、それぞれ独立して、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル及び／又は（Ｃ６〜Ｃ２０）アリールである。具体的には、置換基は、メチル、フェニル、ナフチル及び／又はビフェニルであり得る。
【００１７】
式１は、以下の式２又は３：
【化２】
2020535645.tif 000003
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ５、Ｌ１及びＬ２は、式１に定義される通りである）
によって表され得る。
【００１８】
上の式１において、Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか、又はＡｒ２及びＡｒ３並びにＡｒ４及びＡｒ５は、独立して、結合されて、環を形成し得る。本開示の一実施形態によれば、Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール又は置換若しくは非置換の（５〜２０員）ヘテロアリールを表すか、又はＡｒ２及びＡｒ３並びにＡｒ４及びＡｒ５は、独立して、結合されて、環を形成し得る。本開示の別の実施形態によれば、Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、非置換の若しくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル及び／若しくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール又は非置換の若しくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールで置換された（５〜２０員）ヘテロアリールを表すか、又はＡｒ２及びＡｒ３並びにＡｒ４及びＡｒ５は、独立して、結合されて、環を形成し得る。具体的には、Ａｒ１は、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フェナントレニル、ターフェニル、ナフチルビフェニル、ジメチルフルオレニル、ジメチルベンゾフルオレニル、ビフェニルで置換されたジメチルフルオレニル、ジフェニルフルオレニル、ジフェニルベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、ピリジニル、フェニルピリミジニル、ジベンゾフラニル、ベンゾナフトフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾナフトチオフェニル、フェニルカルバゾリル、ナフチルカルバゾリル又はフェニルベンゾカルバゾリルを表し得、Ａｒ２〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、フェニル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチルフェニル、ジメチルフルオレニル、ジメチルベンゾフルオレニル、ジフェニルフルオレニル、ジフェニルベンゾフルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニル、ベンゾナフトフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾナフトチオフェニル、フェニルカルバゾリル又はフェニルベンゾカルバゾリルを表し得るか、又はＡｒ２及びＡｒ３並びにＡｒ４及びＡｒ５は、独立して、結合されて、窒素原子を有するカルバゾール環を形成し得る。本明細書では、「Ａｒ２及びＡｒ３並びにＡｒ４及びＡｒ５は、独立して、結合されて、環を形成し得る」は、Ａｒ２及びＡｒ３並びにＡｒ４及びＡｒ５のうち、Ａｒ２及びＡｒ３のみが互いに結合されて環を形成し得、Ａｒ４及びＡｒ５のみが互いに結合されて環を形成し得るか、又はＡｒ２及びＡｒ３が互いに結合し、且つＡｒ４及びＡｒ５が互いに結合されて２つの環を形成することを意味する。
【００１９】
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表す。本開示の一実施形態によれば、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合又は置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ１２）アリーレンを表す。本開示の別の実施形態によれば、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合又は非置換の（Ｃ６〜Ｃ１２）アリーレンを表す。具体的には、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合、フェニレン又はナフチレンを表し得る。
【００２０】
Ｒ１は、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換若しくは非置換のジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか；又は互いに結合されて、環を形成し得る。本開示の一実施形態によれば、Ｒ１は、水素、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール又は置換若しくは非置換の（５〜１５員）ヘテロアリールを表すか、又は互いに結合されて、環を形成し得る。本開示の別の実施形態によれば、Ｒ１は、水素、非置換の（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール又は非置換の（５〜１５員）ヘテロアリールを表すか、又は互いに結合されて、環を形成し得る。具体的には、Ｒ１は、水素、フェニル、ナフチル、フェナントレニル、ピリジニルを表し得るか、又は２つのＲ１は、互いに結合されて、ベンゼン環を形成し得る。
【００２１】
ａは、１〜４の整数を表し、ａが２以上である場合、Ｒ１のそれぞれは、同じであるか又は異なり得る。本開示の一実施形態によれば、ａは、１又は２を表す。
【００２２】
本開示の一実施形態によれば、上の式１において、Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール又は置換若しくは非置換の（５〜２０員）ヘテロアリールを表すか、又はＡｒ２及びＡｒ３並びにＡｒ４及びＡｒ５は、独立して、互いに結合されて、環を形成し得；Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合又は置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ１２）アリーレンを表し；Ｒ１は、水素、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール又は置換若しくは非置換の（５〜１５員）ヘテロアリールを表すか、又は互いに結合されて、環を形成し得；及びａは、１又は２を表す。
【００２３】
本開示の別の実施形態によれば、上の式１において、Ａｒ１〜Ａｒ５は、それぞれ独立して、非置換の若しくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル及び／若しくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール又は非置換の若しくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリールで置換された（５〜２０員）ヘテロアリールを表すか、又はＡｒ２及びＡｒ３並びにＡｒ４及びＡｒ５は、独立して、互いに結合されて、環を形成し得；Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合又は非置換の（Ｃ６〜Ｃ１２）アリーレンを表し；Ｒ１は、水素、非置換の（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール又は非置換の（５〜１５員）ヘテロアリールを表すか、又は２つのＲ１は、互いに結合されて、環を形成し；及びａは、１又は２を表す。
【００２４】
本開示の式において、隣接置換基が互いに結合されて環を形成する場合、この環は、置換若しくは非置換の（３〜３０員）単環式若しくは多環式の脂環式環若しくは芳香環又はそれらの組み合わせであり得、その環は、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有し得る。
【００２５】
本開示の式において、ヘテロアリール（レン）は、それぞれ独立して、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含有し得る。加えて、ヘテロ原子は、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（５〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換若しくは非置換ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ及び置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノからなる群から選択される少なくとも１つの置換基で置換され得る。
【００２６】
式１によって表される有機エレクトロルミネッセンス化合物としては、以下の化合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【化３】
2020535645.tif 000004
【化４】
2020535645.tif 000005
【化５】
2020535645.tif 000006
【化６】
2020535645.tif 000007
【化７】
2020535645.tif 000008
【化８】
2020535645.tif 000009
【化９】
2020535645.tif 000010
【化１０】
2020535645.tif 000011
【化１１】
2020535645.tif 000012
【化１２】
2020535645.tif 000013
【００２７】
本開示の有機エレクトロルミネッセンス化合物は、当業者に公知の合成方法によって調製することができる。例えば、それは、以下の反応スキームに従って調製することができる。
［反応スキーム１］
【化１３】
2020535645.tif 000014
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ５、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１及びａは、式１に定義される通りであり、Ｘ１〜Ｘ３は、ハロゲンを表す）。
【００２８】
本開示の正孔輸送領域は、正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層及び正孔補助層からなる群から選択される１つ以上の層からなり得る。それぞれの層は、１つ以上の層からなり得る。
【００２９】
本開示の一実施形態によれば、正孔輸送領域は、正孔輸送層を含む。加えて、正孔輸送領域は、正孔輸送層を含み得、正孔注入層、電子阻止層及び正孔補助層の１つ以上の層をさらに含み得る。
【００３０】
加えて、本開示は、式１の有機エレクトロルミネッセンス化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス材料及びこの材料を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供する。
【００３１】
上記の材料は、正孔輸送材料、正孔補助材料又は発光補助材料、特に正孔輸送材料、正孔補助材料又は赤色光を発する有機エレクトロルミネッセンスデバイスの発光補助材料であり得る。２つ以上の正孔輸送層が存在する場合、材料は、発光層に隣接した正孔輸送層中に含まれる正孔輸送材料（正孔補助材料）であり得る。
【００３２】
上記の材料は、本開示による有機エレクトロルミネッセンス化合物のみから構成され得るか、又は有機エレクトロルミネッセンス材料に一般的に使用される従来の材料をさらに含み得る。
【００３３】
本開示による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、第１の電極、第２の電極及び第１の電極と第２の電極との間の少なくとも１つの有機層を含む。有機層は、式１の少なくとも１つの有機エレクトロルミネッセンス化合物を含み得る。
【００３４】
第１及び第２の電極の１つは、アノードであり得、他方は、カソードであり得る。有機層は、発光層を含み得、正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子輸送層、電子緩衝層、電子注入層、中間層、正孔阻止層及び電子阻止層から選択される少なくとも１つの層をさらに含み得る。
【００３５】
本開示の一実施形態によれば、本開示の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、本開示の有機エレクトロルミネッセンス化合物に加えて、電子輸送材料、電子注入材料、電子緩衝材料及び正孔阻止材料の１つ以上としてアジンベースの化合物をさらに含み得る。
【００３６】
本開示の有機エレクトロルミネッセンス化合物は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子輸送層、電子緩衝層、電子注入層、中間層、正孔阻止層及び電子阻止層の少なくとも１つの層、好ましくは正孔輸送層、正孔補助層及び発光補助層の少なくとも１つの層に含まれ得る。２つ以上の正孔輸送層が存在する場合、有機エレクトロルミネッセンス化合物は、層の少なくとも１つに使用することができる。例えば、正孔輸送層に使用される場合、本開示の有機エレクトロルミネッセンス化合物は、正孔輸送材料として含まれ得る。
【００３７】
発光層は、１つ以上のホストと１つ以上のドーパントとを含み得る。必要に応じて、発光層は、共ホスト材料、すなわち２つ以上の複数のホスト材料を含み得る。
【００３８】
本開示に使用されるホストは、リン光性ホスト化合物又は蛍光性ホスト化合物であり得、それは、特に限定されない。
【００３９】
本開示の別の実施形態において、有機エレクトロルミネッセンスデバイスを調製するための組成物が提供される。この組成物は、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの正孔輸送層、正孔補助層又は発光補助層を調製するためのものであり、本開示の化合物を含む。２つ以上の正孔輸送層が存在する場合、本開示の化合物は、発光層に隣接した正孔輸送層（正孔補助層）を調製するための組成物に含まれ得る。
【００４０】
加えて、本開示による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、第１の電極、第２の電極及び第１の電極と第２の電極との間の少なくとも１つの有機層を含む。有機層は、正孔輸送層、正孔補助層又は発光補助層を含み、正孔輸送層、正孔補助層又は発光補助層は、本開示による有機エレクトロルミネッセンスデバイスを調製するための組成物を含み得る。
【００４１】
本開示による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、式１によって表される有機エレクトロルミネッセンス化合物に加えて、アリールアミンベースの化合物及びスチリルアリールアミンベースの化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含み得る。
【００４２】
本開示の有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて、有機層は、式１の有機エレクトロルミネッセンス化合物に加えて、周期表の１族の金属、２族の金属、第４周期の遷移金属、第５周期の遷移金属、ランタニド及びｄ−遷移元素の有機金属又はこの金属を含む少なくとも１つの錯体化合物からなる群から選択される少なくとも１つの金属をさらに含み得る。
【００４３】
加えて、本開示の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、本開示の化合物に加えて、当分野において公知の青色、赤色又は緑色エレクトロルミネッセンス化合物を含む少なくとも１つの発光層をさらに含むことによって白色光を発し得る。必要に応じて、それは、黄色又はオレンジ色発光層をさらに含み得る。
【００４４】
本開示の有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて、好ましくは、カルコゲナイド層、金属ハロゲン化物層及び金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以下では「表面層」）は、１つ又は両方の電極の内面上に配置され得る。具体的には、シリコン又はアルミニウムのカルコゲナイド（酸化物を含む）層は、好ましくは、エレクトロルミネッセンス媒体層のアノード表面上に配置され、金属ハロゲン化物層又は金属酸化物層は、好ましくは、エレクトロルミネッセンス媒体層のカソード表面上に配置される。そのような表面層は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに動作安定性を提供する。好ましくは、カルコゲナイドとしては、ＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮ等が挙げられ；金属ハロゲン化物としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物等が挙げられ；金属酸化物としては、Ｃｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯ等が挙げられる。
【００４５】
正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層又はそれらの組み合わせをアノードと発光層との間に使用することができる。正孔注入層は、アノードから正孔輸送層又は電子阻止層への正孔注入障壁（又は正孔注入電圧）を下げるために多層であり得、ここで、多層のそれぞれは、２つの化合物を同時に使用し得る。正孔輸送層又は電子阻止層も多層であり得る。
【００４６】
電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層又はそれらの組み合わせを発光層とカソードとの間に使用することができる。電子緩衝層は、電子の注入を制御し、且つ発光層と電子注入層との間の界面特性を改善するために多層であり得、ここで、多層のそれぞれは、２つの化合物を同時に使用し得る。正孔阻止層又は電子輸送層は、多層でもあり得、ここで、多層のそれぞれは、複数の化合物を使用し得る。
【００４７】
本明細書では、正孔補助層又は発光補助層は、正孔輸送層と発光層との間に配置され、正孔輸送速度を制御するために使用され得る。正孔補助層又は発光補助層は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの効率及び寿命を改善する効果を提供し得る。
【００４８】
発光補助層は、アノードと発光層との間又はカソードと発光層との間に配置され得る。発光補助層がアノードと発光層との間に配置される場合、それは、正孔注入及び／若しくは正孔輸送を促進するために又は電子のオーバーフローを防止するために使用することができる。発光補助層がカソードと発光層との間に配置される場合、それは、電子注入及び／若しくは電子輸送を促進するために又は正孔のオーバーフローを防止するために使用することができる。また、正孔補助層は、正孔輸送層（又は正孔注入層）と発光層との間に配置され得、正孔輸送速度（又は正孔注入速度）を促進又は阻止するために有効であり得、それによって電荷平衡が制御されることを可能にする。さらに、電子阻止層は、正孔輸送層（又は正孔注入層）と発光層との間に配置され得、発光層からの電子のオーバーフローを阻止することによって励起子を発光層内に閉じ込めて発光漏れを防止することができる。有機エレクトロルミネッセンスデバイスが２つ以上の正孔輸送層を含む場合、さらに含まれる正孔輸送層は、正孔補助層又は電子阻止層として使用され得る。正孔補助層及び電子阻止層は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの効率及び／又は寿命を改善する効果を有し得る。
【００４９】
好ましくは、本開示の有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて、電子輸送化合物と還元性ドーパントとの混合領域又は正孔輸送化合物と酸化性ドーパントとの混合領域は、電極の対の少なくとも１つの表面上に配置され得る。この場合、電子輸送化合物は、アニオンに還元され、したがって混合領域から発光媒体に電子を注入及び輸送することがより容易になる。さらに、正孔輸送化合物は、カチオンに酸化され、したがって混合領域から発光媒体に正孔を注入及び輸送することがより容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントとしては、種々のルイス酸及びアクセプター化合物が挙げられ；還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属及びそれらの混合物が挙げられる。還元性ドーパント層を電荷発生層として用いて、２つ以上の発光層を有し、白色光を発する有機ＥＬデバイスを調製し得る。
【００５０】
本開示の有機エレクトロルミネッセンスデバイスを構成するそれぞれの層を形成するために、例えば真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング法等などの乾式成膜法又は例えばスピンコーティング、ディップコーティング、フローコーティング法等などの湿式成膜法を用いることができる。
【００５１】
湿式成膜法を用いる場合、薄膜は、それぞれの層を構成する材料を例えばエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等などの好適な溶媒に溶解させるか又は分散させることによって形成される。溶媒は、それぞれの層を構成する材料が溶媒に可溶であるか又は分散可能である限り、特に制限されず、溶媒は、層の形成においていかなる問題も引き起こさない。
【００５２】
本開示の有機エレクトロルミネッセンスデバイスを用いることにより、例えばスマートフォン、タブレット、ノートブック、ＰＣ、ＴＶ又は車両のためのディスプレイシステム又は照明システム、例えば屋内若しくは屋外照明システムを製造することができる。
【００５３】
以下では、本開示の有機エレクトロルミネッセンス化合物の調製方法、これらの化合物の物理的特性及びこれらの化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスの発光特性が、本開示の代表的な化合物に関連して、しかし、それらに限定されずに詳細に説明される。
【実施例】
【００５４】
実施例１：化合物Ｃ−９２の調製
【化１４】
2020535645.tif 000015
化合物１−１の調製
７５ｇの４−ブロモ−２−クロロ−１−ヨードベンゼン（２３６．３ミリモル）、１３７．０ｍＬのＢ（ＯｉＰｒ）３（５９０．８ミリモル）、８８０ｍＬのトルエン及び３００ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）をフラスコに導入し、溶解させ、混合物を−７８℃で２０分間撹拌した。１４２ｍＬのｎＢｕＬｉ（３５４．５ミリモル）を−７８℃でこれにゆっくり導入し、混合物を１時間撹拌し、さらに室温で３時間撹拌した。反応の完了後、混合物を酢酸エチル（ＥＡ）／Ｈ２Ｏで抽出して３５．５ｇの化合物１−１（収率：６４％）を得た。
【００５５】
化合物１−２の調製
３５．５ｇの化合物１−１（１５１．０ミリモル）、３９．５ｇの１−ヨード−２−ニトロベンゼン（１５９．０ミリモル）、８．７ｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（７．６ミリモル）、４０．０ｇのＮａ２ＣＯ３（３７８．０ミリモル）、５００ｍＬのトルエン、１２５ｍＬのＥｔＯＨ及び１２５ｍＬのＨ２Ｏをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で１時間３０分撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して４７．２ｇの化合物１−２（収率：１００％）を得た。
【００５６】
化合物１−３の調製
４７．２ｇの化合物１−２（１５１．０ミリモル）、９９．０ｇのＰＰｈ３（３７７．５ミリモル）及び７５０ｍＬのジクロロベンゼン（ＤＣＢ）をフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で５時間撹拌した。反応の完了後、混合物を減圧下で蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して２０．３ｇの化合物１−３（収率：４８％）を得た。
【００５７】
化合物１−４の調製
１３．２ｇの化合物１−３（４７．１ミリモル）、１０．５ｍＬのＰｈＩ（９４．１ミリモル）、４．５ｇのＣｕＩ（２３．６ミリモル）、６．３ｍＬのエチレンジアミン（ＥＤＡ）（９４．２ミリモル）、２５．０ｇのＫ３ＰＯ４（１１７．８ミリモル）及び２３０ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で１時間２０分撹拌した。反応の完了後、混合物をカラムクロマトグラフィーで分離して１１．１ｇの化合物１−４（収率：６６％）を得た。
【００５８】
化合物１−５の調製
５．３ｇの化合物１−４（１４．９ミリモル）、４．７ｇの９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１６．３ミリモル）、０．１ｇのＰｄ（ＯＡｃ）２（０．４５ミリモル）、０．４ｍＬのＰ（ｔＢｕ）３（０．８９ミリモル）、３．６ｇのＮａＯｔＢｕ（３７．３ミリモル）及び８０ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で１５分間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して６．０ｇの化合物１−５（収率：８０％）を得た。
【００５９】
化合物Ｃ−９２の調製
６．０ｇの化合物１−５（１０．７ミリモル）、２．０ｇのジフェニルアミン（１１．８ミリモル）、０．４９ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（０．５４ミリモル）、０．４４ｇの２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ｓ−ｐｈｏｓ）（１．０７ミリモル）、２．６ｇのＮａＯｔＢｕ（２６．８ミリモル）及び５５ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で２０分間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して６．４ｇの化合物Ｃ−９２（収率：８６％）を得た。
【００６０】
【表１】
2020535645.tif 000016
【００６１】
実施例２：化合物Ｃ−１０２の調製
【化１５】
2020535645.tif 000017
化合物２−１の調製
５．０ｇの化合物１−４（１４．０ミリモル）、２．６ｇのジフェニルアミン（１５．４ミリモル）、０．０９ｇのＰｄ（ＯＡｃ）２（０．４２ミリモル）、０．４ｍＬのＰ（ｔＢｕ）３（０．８４ミリモル）、３．４ｇのＮａＯｔＢｕ（３５．０ミリモル）及び７０ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で１０分間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して４．６ｇの化合物２−１（収率：７４％）を得た。
【００６２】
化合物Ｃ−１０２の調製
４．６ｇの化合物２−１（１０．３ミリモル）、３．３ｇの９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１１．４ミリモル）、０．４７ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（０．５２ミリモル）、０．４２ｇのｓ−ｐｈｏｓ（１．００ミリモル）、２．５ｇのＮａＯｔＢｕ（２５．８ミリモル）及び５２ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で２０分間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して６．３ｇの化合物Ｃ−１０２（収率：８９％）を得た。
【００６３】
【表２】
2020535645.tif 000018
【００６４】
実施例３：化合物Ｃ−１の調製
【化１６】
2020535645.tif 000019
３．０ｇの化合物１−４（８．４１ミリモル）、２．９ｇのジフェニルアミン（１７．２ミリモル）、０．３９ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（０．４２ミリモル）、０．３５ｇのｓ−ｐｈｏｓ（０．８４ミリモル）、２．４ｇのＮａＯｔＢｕ（２５．２ミリモル）及び４２ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で１時間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して３．６ｇの化合物Ｃ−１（収率：７４％）を得た。
【００６５】
【表３】
2020535645.tif 000020
【００６６】
実施例４：化合物Ｃ−６３の調製
【化１７】
2020535645.tif 000021
化合物４−１の調製
２０．０ｇの化合物１−３（７１．３ミリモル）、４０．０ｇの４−ヨード−１，１’−ビフェニル（１４２．６ミリモル）、６．８ｇのＣｕＩ（３５．７ミリモル）、９．６ｍＬのＥＤＡ（１４２．６ミリモル）、７５．７ｇのＫ３ＰＯ４（３５６．５ミリモル）及び３６０ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で１時間２０分撹拌した。反応の完了後、混合物をカラムクロマトグラフィーで分離して１６．０ｇの化合物４−１（収率：５６％）を得た。
【００６７】
化合物４−２の調製
７．０ｇの化合物４−１（１６．２ミリモル）、５．３ｇの４−（ナフタレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアニリン（１７．８ミリモル）、０．１ｇのＰｄ（ＯＡｃ）２（０．４９ミリモル）、０．５ｍＬのＰ（ｔＢｕ）３（０．９７ミリモル）、３．９ｇのＮａＯｔＢｕ（４０．５ミリモル）及び８１ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で３０分間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して６．３ｇの化合物４−２（収率：６０％）を得た。
【００６８】
化合物Ｃ−６３の調製
６．３ｇの化合物４−２（９．７ミリモル）、１．８ｇのジフェニルアミン（１０．７ミリモル）、０．４５ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（０．４８ミリモル）、０．４０ｇのｓ−ｐｈｏｓ（１．００ミリモル）、２．４ｇのＮａＯｔＢｕ（２４．４ミリモル）及び５０ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で３０分間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して６．１ｇの化合物Ｃ−６３（収率：８０％）を得た。
【００６９】
【表４】
2020535645.tif 000022
【００７０】
実施例５：化合物Ｃ−６１の調製
【化１８】
2020535645.tif 000023
化合物５−１の調製
６．５ｇの化合物４−１（１５．０ミリモル）、４．１ｇのＮ−フェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（１６．５ミリモル）、０．１ｇのＰｄ（ＯＡｃ）２（０．４５ミリモル）、０．５ｍＬのＰ（ｔＢｕ）３（０．９０ミリモル）、３．６ｇのＮａＯｔＢｕ（３７．５ミリモル）及び７５ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で１５分間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して７．６ｇの化合物５−１（収率：８４％）を得た。
【００７１】
化合物Ｃ−６１の調製
７．６ｇの化合物５−１（１２．７ミリモル）、２．４ｇのジフェニルアミン（１４．０ミリモル）、０．５８ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（０．６４ミリモル）、０．５２ｇのｓ−ｐｈｏｓ（１．３０ミリモル）、３．１ｇのＮａＯｔＢｕ（３１．８ミリモル）及び６４ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で２０分間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して６．６ｇの化合物Ｃ−６１（収率：７１％）を得た。
【００７２】
【表５】
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【００７３】
実施例６：化合物Ｃ−１５２の調製
【化１９】
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化合物６−１の調製
１５．０ｇの化合物１−３（５３．５ミリモル）、２７．２ｇの２−ヨードナフタレン（１０６．９ミリモル）、５．１ｇのＣｕＩ（２６．８ミリモル）、７．２ｍＬのＥＤＡ（１０７．０ミリモル）、２８．４ｇのＫ３ＰＯ４（１３３．８ミリモル）及び２７０ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で５０分間撹拌した。反応の完了後、混合物をカラムクロマトグラフィーで分離して１３．４ｇの化合物６−１（収率：６２％）を得た。
【００７４】
化合物６−２の調製
６．５ｇの化合物６−１（１４．８ミリモル）、４．６ｇの９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１６．２ミリモル）、０．１ｇのＰｄ（ＯＡｃ）２（０．４４ミリモル）、０．４ｍＬのＰ（ｔＢｕ）３（０．８９ミリモル）、３．６ｇのＮａＯｔＢｕ（３７．０ミリモル）及び７４ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で１７分間撹拌した。反応の完了後、混合物をカラムクロマトグラフィーで分離して５．６ｇの化合物６−２（収率：６２％）を得た。
【００７５】
化合物Ｃ−１５２の調製
５．６ｇの化合物６−２（９．２ミリモル）、１．６ｇのジフェニルアミン（９．６ミリモル）、０．４２ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（０．４６ミリモル）、０．３８ｇのｓ−ｐｈｏｓ（０．９２ミリモル）、２．２ｇのＮａＯｔＢｕ（２３．０ミリモル）及び４６ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で４０分間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して６．０ｇの化合物Ｃ−１５２（収率：８８％）を得た。
【００７６】
【表６】
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【００７７】
実施例７：化合物Ｃ−２１２の調製
【化２０】
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化合物７−１の調製
１５．０ｇの化合物１−３（５３．５ミリモル）、３０．０ｇの３−ヨード−１，１’−ビフェニル（１０７．０ミリモル）、５．１ｇのＣｕＩ（２６．８ミリモル）、７．２ｍＬのＥＤＡ（１０７．０ミリモル）、２８．４ｇのＫ３ＰＯ４（１３３．８ミリモル）及び２７０ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で４０分間撹拌した。反応の完了後、混合物をカラムクロマトグラフィーで分離して１５．８ｇの化合物７−１（収率：６８％）を得た。
【００７８】
化合物７−２の調製
７．３ｇの化合物７−１（１６．９ミリモル）、５．３ｇの９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１８．６ミリモル）、０．１ｇのＰｄ（ＯＡｃ）２（０．５１ミリモル）、０．５ｍＬのＰ（ｔＢｕ）３（１．０１ミリモル）、４．０ｇのＮａＯｔＢｕ（４２．３ミリモル）及び８５ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で１５分間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して６．８ｇの化合物７−２（収率：６３％）を得た。
【００７９】
化合物Ｃ−２１２の調製
６．８ｇの化合物７−２（１０．７ミリモル）、１．８ｇのジフェニルアミン（１０．７ミリモル）、０．４９ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（０．５４ミリモル）、０．４４ｇのｓ−ｐｈｏｓ（１．１０ミリモル）、２．１ｇのＮａＯｔＢｕ（２１．４ミリモル）及び５４ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で２０分間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して６．４ｇの化合物Ｃ−２１２（収率：８６％）を得た。
【００８０】
【表７】
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【００８１】
実施例８：化合物Ｃ−９８の調製
【化２１】
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４．０ｇの化合物１−４（１１．２ミリモル）、７．１ｇの９，９−ジメチル−Ｎ−フェニル−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（２４．７ミリモル）、１．０ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（１．１２ミリモル）、０．９２ｇのｓ−ｐｈｏｓ（２．２４ミリモル）、４．３ｇのＮａＯｔＢｕ（４４．８ミリモル）及び６０ｍＬのトルエンをフラスコに導入し、溶解させ、混合物を還流下で５０分間撹拌した。反応の完了後、混合物をＥＡ／Ｈ２Ｏで抽出し、カラムクロマトグラフィーで分離して６．５ｇの化合物Ｃ−９８（収率：７１％）を得た。
【００８２】
【表８】
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【００８３】
デバイス実施例１〜７：本開示によるＯＬＥＤデバイスの製造
本開示の有機エレクトロルミネッセンス化合物を含むＯＬＥＤデバイスを以下の通り製造した。有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスのためのガラス基板（ジオマテック株式会社、日本）上の透明電極酸化インジウム錫（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）を、順次、アセトン、エタノール及び蒸留水での超音波洗浄にかけ、次にイソプロピルアルコール中に貯蔵した。次に、ＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに取り付けた。化合物ＨＩ−１を前記真空蒸着装置のセルに導入し、次に前記装置のチャンバー中の圧力を１０−６トールに制御した。その後、電流をセルに流して上記導入された物質を蒸発させ、それによってＩＴＯ基板上に８０ｎｍの厚さを有する第１の正孔注入層を形成した。次に、化合物ＨＩ−２を前記真空蒸着装置の別のセルに導入し、セルに電流を流すことにより蒸発させ、それによって第１の正孔注入層上に３ｎｍの厚さを有する第２の正孔注入層を形成した。化合物ＨＴ−１を前記真空蒸着装置の別のセルに導入し、セルに電流を流すことにより蒸発させ、それによって第２の正孔注入層上に１０ｎｍの厚さを有する第１の正孔輸送層を形成した。下の表１に列挙される第２の正孔輸送層化合物を前記真空蒸着装置の別のセルに導入し、セルに電流を流すことにより蒸発させ、それによって第１の正孔輸送層上に３０ｎｍの厚さを有する第２の正孔輸送層（又は正孔補助層）を形成した。正孔注入層及び正孔輸送層（又は正孔補助層）を形成した後、次に発光層を以下の通り蒸着させた。下記のような化合物Ｂ−１７６をホストとして真空蒸着装置の１つのセルに導入し、化合物Ｄ−１をドーパントとして別のセルに導入した。２つの物質を異なる速度で蒸発させ、ドーパントとホストとの総量を基準として１０重量％のドープ量（ドーパントの量）で蒸着させて、第２の正孔輸送層上に４０ｎｍの厚さを有する発光層を形成した。次に、化合物ＥＴ−１及び化合物ＥＩ−１を別の２つのセルに導入し、１：１の速度で蒸発させ、蒸着させて、発光層上に３５ｎｍの厚さを有する電子輸送層を形成した。次に、化合物ＥＩ−１を、電子輸送層上に２ｎｍの厚さを有する電子注入層として蒸着させた後、８０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを電子注入層上に別の真空蒸着装置によって蒸着させた。このようにして、ＯＬＥＤデバイスを製造した。
【００８４】
比較例１及び比較例２：本開示によらないＯＬＥＤデバイスの製造
下の表１に示される化合物を第２正孔輸送層のために使用することを除いて、デバイス実施例１〜７におけるのと同じ方法でＯＬＥＤデバイスを製造した。
【００８５】
駆動電圧、発光効率及び１，０００ニットの輝度におけるＣＩＥ色座標並びにデバイス実施例１〜７と比較例１及び２とにおいて製造されたＯＬＥＤデバイスの１５，０００ニットの輝度において輝度が１００％から９７％に減少するために要する時間（Ｔ９７）を下の表１に提供する。
【００８６】
【表９】
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【００８７】
【化２２】
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【００８８】
本開示の有機エレクトロルミネッセンス化合物と従来の物質との比較で、電圧、効率及び寿命の特性の少なくとも１つは、優れており、特に優れた寿命特性を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスが提供された。
【国際調査報告】
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