(57)【要約】  本発明は、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材または事前損傷プラスチックの酸化、熱及び／又は化学線劣化を安定化させる方法に関する。本発明に従う方法では、構成成分として少なくとも１種のアルジトール又はシクリトールがハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入され、任意選択で少なくとも１種の一次酸化防止剤及び／又は少なくとも１種の二次酸化防止剤がハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入される。プラスチックリサイクル材は、本発明に従う方法によって非常に有効性で非常に環境に優しく費用のかからない方式で、酸化、熱及び／又は化学線劣化を安定化される。本発明は、対応するリサイクル材ベースのプラスチック組成物並びにそれから生成される成形コンパウンド及び成形部品に関する。本発明はさらに、安定剤組成物並びにハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材の酸化、熱及び／又は化学線劣化を安定化させる使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を、酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化するための方法であって、少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール（構成成分（Ａ））が、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入される、方法。
【請求項２】
少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトールに加えて、少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤（構成成分（Ｂ））が、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１種の一次酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、アミン、ラクトンおよびそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
少なくとも１種の二次酸化防止剤が、リン化合物、特に、ホスファイトおよびホスホナイト、有機硫黄化合物、特に、スルフィドおよびジスルフィド、ならびにそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、請求項２または３に記載の方法。
【請求項５】
少なくとも１種のアルジトールが、分子式
ＨＯＣＨ２［ＣＨ（ＯＨ）］ｎＣＨ２ＯＨ、
Ｒ１−ＯＣＨ２［ＣＨ（ＯＨ）］ｎＣＨ２ＯＨ、または
ＨＯＣＨ２［ＣＨ（ＯＨ）］ｎ［ＣＨ（ＯＲ１）］ＣＨ２ＯＨ
（式中、ｎ＝２〜６であり、好ましくは、ｎ＝３〜５であり、Ｒ１は、任意選択で置換された糖残基である）
を有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
少なくとも１種のアルジトールが、トレイトール、エリスリトール、ガラクトール、マンニトール、リビトール、ソルビトール、キシリトール、アラビトール、イソマルトール、ラクチトール、マルチトール、マルトトリトールならびにポリオール末端基を有する水和オリゴ糖および多糖、ならびにそれらの混合物を含む群から選択され、少なくとも１種のアルジトールが、好ましくは、エリスリトール、マンニトール、イソマルトール、マルチトールおよびそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
少なくとも１種のシクリトールが、イノシトール、クエルシトール、ビスクミトール、ボルネシトール、コンズリトール、オノニトール、ピニトール、ピンポリトール、シケリトール、クエブラキトール、キナ酸、シキミ酸およびバリエノールを含む群から選択され、少なくとも１種のシクリトールが、好ましくは、ミオ−イノシトールであることを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
少なくとも１種の一次酸化防止剤および少なくとも１種の二次酸化防止剤が、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入されることを特徴とする、請求項２から７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
構成成分（Ａ）および構成成分（Ｂ）が、９５：５〜５：９５、好ましくは９０：１０〜９０：１０、特に好ましくは８０：２０〜２０：８０の重量比で、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入されることを特徴とする、請求項２から８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
構成成分（Ａ）および（Ｂ）が、
固体として存在する構成成分（Ａ）および（Ｂ）を、固体として存在するハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材と混合し、それによって生成された混合物を溶融し、続いて冷却する；または
固体として存在する構成成分（Ａ）および（Ｂ）を溶融し、こうして生成された溶融物を、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材の溶融物に導入する
ように、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入されることを特徴とする、請求項２から９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
９５．０〜９９．９９重量部、好ましくは９９．０〜９９．９８重量部のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に対して、０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．０２〜１．０重量部の少なくとも１種のアルジトールおよび／またはシクリトール（構成成分（Ａ））が導入されることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
９１〜９９．９４重量部、好ましくは９８．５〜９９．９１重量部のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に対して、
（Ｃ）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール、ならびに
（Ｄ）０．０４〜６重量部、好ましくは０．０６〜１重量部の少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤
が導入されることを特徴とする、請求項２から１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材が、
ａ）オレフィンまたはジオレフィンの再生利用ポリマー、例えば、ポリエチレン、特に、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＭＤＥ、ＨＤＰＥおよびＵＨＭＷＰＥ、メタロセンＰＥ（ｍ−ＰＥ）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリシクロオクテン、ポリアルキレン−一酸化炭素コポリマーおよび統計的またはブロック構造の形態の対応するコポリマー、例えば、ポリプロピレン−ポリエチレン（ＥＰ）、ＥＰＭまたはＥＰＤＭ、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン−アクリルエステル、例えば、エチレンブチルアクリレート、エチレン−アクリル酸グリシジルアクリレートおよび対応するグラフトポリマー、例えば、ポリプロピレン−ｇ−無水マレイン酸、ポリプロピレン−ｇ−アクリル酸およびポリエチレン−ｇ−アクリル酸、
ｂ）再生利用ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリビニルナフタリン、スチレンブタジエン（ＳＢ）、スチレンブタジエンスチレン（ＳＢＳ）、スチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）、スチレンエチレンプロピレンスチレン、スチレンイソプレン、スチレンイソプレンスチレン（ＳＩＳ）、スチレンブタジエンアクリロニトリル（ＡＢＳ）、スチレンアクリロニトリルアクリレート（ＡＳＡ）、スチレンエチレン、対応するグラフトコポリマー、例えば、ブタジエンへのスチレン、ＳＢＳまたはＳＥＢＳへの無水マレイン酸を含むスチレン無水マレイン酸ポリマー、ならびにメチルメタクリレート、スチレンブタジエンおよびＡＢＳ（ＭＡＢＳ）のグラフトコポリマー、
ｃ）不飽和エステルの再生利用ポリマー、例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリブチルアクリレート、ポリラウリルアクリレート、ポリステアリルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミドおよび対応するコポリマー、例えば、ポリアクリロニトリル−ポリアルキルアクリレート、
ｄ）不飽和アルコールの再生利用ポリマーおよび誘導体、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、
ｅ）再生利用ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）および対応するコポリマー、例えば、ブタナールとのコポリマー、
ｆ）再生利用ポリフェニレンオキシド、およびポリスチレンまたはポリアミドとのそのブレンド、
ｇ）環状エーテルの再生利用ポリマー、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
ｈ）ヒドロキシ末端ポリエーテルまたはポリエステルおよび芳香族または脂肪族イソシアネートの再生利用ポリウレタン、特に、直鎖状ポリウレタン、ポリ尿素、
ｉ）再生利用ポリアミド、例えば、ポリアミド−６、６．６、６．１０、４．６、４．１０、６．１２、１２．１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ならびに例えば、テレフタル酸および／もしくはイソフタル酸ならびに脂肪族ジアミンから、または脂肪族ジカルボン酸、例えば、アジピン酸もしくはセバシン酸および芳香族ジアミン、例えば１，４−もしくは１，３−ジアミノベンゾールから製造された（セミ−）芳香族ポリアミド、例えば、ポリフタルアミド、
ｊ）再生利用ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリ（エーテル）ケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリールスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリベンゾイミダゾール、ポリヒダントイン、
ｋ）脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸およびジオールの、またはヒドロキシカルボン酸の再生利用ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフチレート、ポリ−１，４−ジメチルシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、ポリヒドロキシナフタレート、ポリ乳酸、
ｌ）再生利用ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートおよびそのブレンド、例えば、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＣ／ＰＥＴ／ＰＢＴ、
ｍ）再生利用セルロース誘導体、例えば、硝酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、
ｎ）ならびに上で名前を挙げたポリマーのうちの２種以上の混合物、組合せまたはブレンド
を含む群から選択されることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
（Ａ）少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール（構成成分（Ａ））；ならびに
（Ｂ）少なくとも１種のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材
を含むまたはこれらからなるプラスチック組成物。
【請求項１５】
（Ａ）０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．０２〜１．０重量部の少なくとも１種のアルジトールおよび／またはシクリトール、ならびに
（Ｂ）９５．０〜９９．９９、好ましくは９９．０〜９９．９８重量部の少なくとも１種のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材
を含むまたはこれらからなることを特徴とする、請求項１４に記載のプラスチック組成物。
【請求項１６】
（Ａ）少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール（構成成分（Ａ））；
（Ｂ）少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤（構成成分（Ｂ））；ならびに
（Ｃ）少なくとも１種のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材
を含むまたはこれらからなる、請求項１４または１５に記載のプラスチック組成物。
【請求項１７】
（Ａ）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール、
（Ｂ）０．０４〜６重量部、好ましくは０．０６〜１重量部の少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤、ならびに
（Ｃ）９１〜９９．９４重量部、好ましくは９８．５〜９９．９１重量部の少なくとも１種のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材
を含むまたはこれらからなることを特徴とする、請求項１６に記載のプラスチック組成物。
【請求項１８】
（Ａ）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール、
（Ｂ１）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種の一次酸化防止剤、
（Ｂ２）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種の二次酸化防止剤、ならびに
（Ｃ）９１〜９９．９４重量部、好ましくは９８．５〜９９．９１重量部の少なくとも１種のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材
を含むまたはこれらからなることを特徴とする、請求項１６または１７に記載のプラスチック組成物。
【請求項１９】
ＵＶ吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、フィラー不活性化剤、オゾン化防止剤、核生成剤、核生成防止剤、強化剤、可塑剤、離型剤、レオロジー改質剤、チキソトロープ剤、鎖延長剤、光学光沢剤、抗菌活性剤、帯電防止剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、カップリング剤、架橋剤、架橋防止剤、親水化剤、疎水化剤、アンカー剤、分散剤、相溶剤、酸素捕捉剤、酸捕捉剤、膨張剤、劣化添加剤、消泡剤、消臭剤、マーキング剤、かぶり防止剤、フィラー、強化材料およびそれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１種の添加剤を追加的に含むことを特徴とする、請求項１４から１８のいずれか１項に記載のプラスチック組成物。
【請求項２０】
ａ）酸捕捉剤、好ましくは、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、乳酸カルシウム、ステアロイル−２−乳酸カルシウム、ハイドロタルサイト、特に、アルミニウム、マグネシウムおよび亜鉛をベースとする合成ハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト、ゼオライト、アルカリ土類酸化物、特に、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウム、アルカリ土類炭酸塩、特に、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムおよびドロマイト、ならびに水酸化物、特にブルーサイト、
ｂ）光安定剤、好ましくは、ヒンダードアミンの群からの光安定剤、
ｃ）分散剤、
ｄ）フィラー不活性化剤、ならびに
ｅ）それらの混合物
を含む群から選択される少なくとも１種の添加剤を追加的に含むことを特徴とする、請求項１４から１９のいずれか１項に記載のプラスチック組成物。
【請求項２１】
少なくとも１種のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材が、好ましくはポリオレフィンリサイクル材であることを特徴とする、請求項１４から２０のいずれか１項に記載のプラスチック組成物。
【請求項２２】
請求項１から１３のいずれか１項に記載の方法を使用して製造することができることを特徴とする、請求項１４から２１のいずれか１項に記載のプラスチック組成物。
【請求項２３】
例えば、電機産業用、建設業用、輸送業用、医療用途用、家庭用電化製品用、自動車部品用、消費者向け製品用、包装用、家具用および／または織物用の、押出、射出成形、吹込み成形、カレンダー加工、圧縮プロセス、紡績プロセスおよび／または回転成形によって製造された、特に、射出成形部品、箔、フィルム、ラッカー、コーティング、発泡体、繊維、ケーブル、チューブ、セクション、中空体、リボン、膜、例えば、ジオメンブレン、滑沢剤、着色剤および／または接着剤の形態の、請求項１４から２１のいずれか１項に記載のプラスチック組成物から製造することができる成形コンパウンドまたは成形部品。
【請求項２４】
ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化するための安定剤組成物であって、
（Ａ）少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤；ならびに
（Ｂ）少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール
を含む、安定剤組成物。
【請求項２５】
ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化するための、少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトールの使用。
【請求項２６】
ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化するための、
（Ａ）少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール；
（Ｂ）少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤
を含むまたはこれらからなる安定剤組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材（ｒｅｃｙｃｌａｔｅ）または事前損傷プラスチックを酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化するための方法に関する。本発明に従う方法では、構成成分として少なくとも１種のアルジトールまたはシクリトールが、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入され、任意選択でこれに加えて、少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤が、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入される。プラスチックリサイクル材は、本発明に従う方法によって、高度の有効性を有し、非常に環境にやさしく、費用のかからない方式で、酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化することができる。本発明は加えてまた、対応するリサイクル材ベースのプラスチック組成物、ならびにそれから生成される成形コンパウンドおよび成形部品に関する。本発明はさらにまた、安定剤組成物、ならびにハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化するためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックリサイクル材は成長市場であり、天然資源の再生利用管理における重要な要素であり、次いで、理想的にはリサイクル材は、同一または少なくとも匹敵する特性プロファイルによって、新しいプラスチックの代わりになることが意図されている。しかしながら、製造由来または古いプラスチック由来のリサイクル材では、１回目の加工ステップ（例えば、コンパウンディング、射出成形）の間に機械化学、化学または光誘導プロセスに起因したポリマー鎖の不可逆変化が起こる（例えば、Ｒ．Ｐｆａｅｎｄｎｅｒら、Ａｎｇｅｗ．Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍｉｅ  １９９５、２３２、１９３〜２２７；Ｊ．Ｐｏｓｐｉｓｉｌら、Ｐｏｌ．Ｄｅｇｒ．Ｓｔａｂ．１９９５を参照されたい）。酸素の存在下では、新しい化学基がポリマー鎖中に生成される、および／またはポリマーの組成がラジカル反応によって変化する。これらの新しく形成された基の濃度は、使用の長さおよび使用領域（ＵＶ光、高温、接触媒体）により増加する。リサイクル材の構造不均質性は、機械特性などのプラスチック特性に影響する。
【０００３】
劣化生成物がさらなる酸化の開始点としてまたは分解促進剤（ｐｒｏｄｅｇｒａｄａｎｔ）として作用するため、リサイクル材または事前損傷プラスチックは、新しい材料よりも酸化感受性であることがさらに当てはまる（Ａ．Ｓ．Ｍａｘｗｅｌｌ、Ｐｏｌ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．２００８、３８１〜３８５；Ｉ．Ｈ．Ｃｒａｉｇ、Ｊ．Ｒ．Ｗｈｉｔｅ、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．２００６、４１、９９３〜１００６）。選択された安定剤による事後安定化は、プラスチックリサイクル材の品質改善を達成する重要な方法である。使用される安定剤は、リサイクル材をさらなる酸化（または光酸化）損傷から保護する。しかしながら、リサイクル材のための最適化された安定剤組成物は、記載された構造偏倚に起因して、新しい生成物の安定化組成物とは異なる（例えば、Ｒ．Ｐｆａｅｎｄｎｅｒ、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  １２／２０１５、４１〜４４を参照されたい）。
【０００４】
新しいプラスチック生成物とプラスチックリサイクル材との間の現在認識されている差異に起因して、特別なリサイクル材安定剤組成物が知られるようになっており、また市販製品として利用可能である（例えば、ＰｏｌｙＡｄ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓ  ＧｍｂＨ、ＢｅｎｓｈｅｉｍのＲｅｃｙｃｌｏｓｔａｂシリーズ）。リサイクル材の要件を考慮した公知の技術的安定化解決法は、例えば、
−  フェノール系酸化防止剤、ホスファイトおよび脂肪酸塩からなる安定化組成物（ＥＰ０６６２１０１）
−  フェノール系酸化防止剤、ホスファイトおよび金属酸化物、例えば酸化カルシウムからなる安定化組成物（ＵＳ６，５２５，１５８、ＵＳ６，２５１，９７２）
−  フェノール系酸化防止剤および多官能性エポキシドからなる安定化組成物（ＥＰ０７０２７０４）
−  大環状ピペリジンによる安定化（ＵＳ５，７８９，４７０）
−  ２級芳香族アミンおよび多官能性エポキシドからなる安定化組成物（ＷＯ９７／３０１１２）
−  ヒドロキシルアミンによる損傷ポリオレフィンの変色（ＥＰ４７００４８）
−  リサイクル材膜のための酸化防止剤、離型剤、ブロッキング防止剤、ＵＶ安定剤および帯電防止剤の混合物（ＤＤ２８８１６１）
−  フェノール系酸化防止剤およびホスファイト／ホスホナイトからなる混合プラスチックの安定化組成物（ＥＰ０５０６６１４）
である。
【０００５】
公知の解決法にも関わらず、プラスチックリサイクル材を安定化させるための特に高い性能もしくは効果的で、環境にやさしく、費用のかからない選択肢またはそのために使用可能な安定剤組成物への必要性がなお存在している。
【０００６】
ここで、リサイクル材は、既にライフサイクルを経ており、既にコンパウンドされて成形プラスチック部品に形成されており、したがって、機械、化学、化学線および／または酸化負荷に曝されている。これによる特定の欠陥により、リサイクル材の繰り返し加工による基礎となるプラスチック材料への大きすぎる損傷をさらに起こすポリマー鎖が生じる。ここで、ポリマー中に存在する損傷点は、ポリマーの加速および拡大された劣化の開始点として機能する。分子量の低下、分子量分布の広幅化、機械特性の低下および光感受性の上昇が、特に繰り返し加工された場合に再生利用プラスチックで生じる特に典型的な現象である。したがって、全体的に悪化した特性プロファイルは、繰り返し加工に、より不利である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、このことから出発して、本発明の目的は、プラスチックリサイクル材が、非常に効果的で、環境にやさしく、費用のかからない方式で、酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化され得る、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を安定化するための方法を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的は、請求項１の特徴によるハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を安定化するための方法に関して、請求項１１の特徴によるプラスチック組成物に関して、請求項１８の特徴によるプラスチック組成物から製造することができる成形コンパウンドまたは成形部品に関して、請求項１９の特徴による安定化組成物に関して、および請求項２０の特徴による安定剤組成物の使用に関して達成される。ここで、それぞれの従属請求項は、有利なさらなる発展形を示す。
【０００９】
したがって、本発明によると、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化するための方法であって、少なくとも１種のアルジトールまたはシクリトール（以下、「構成成分（Ａ）」とも呼ばれる）が、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入される、方法が提供される。
【００１０】
プラスチックリサイクル材の基礎を形成する熱可塑性プラスチックは、概して、それらの製造の間にそれらに添加された一次および／または二次酸化防止剤を既に有しているため、したがって、これらのリサイクル材の再加工における再度の一次および／または二次酸化防止剤は、消費されたまたは使用済みプラスチック、つまりリサイクル材の再加工に必要不可欠ではない。驚くべきことに、プラスチックリサイクル材に少なくとも１種のアルジトールまたはシクリトールを混入させれば、一次および／または二次酸化剤の存在下、相乗的方式で、特に高い安定化効果を達成するのに十分であることが見出だされた。
【００１１】
本発明によると、プラスチックリサイクル材は、ＤＩＮ  ＥＮ  １５３４７：２００７規格による用語の定義に従う再生利用プラスチックとして理解される。多くの種類のプラスチックリサイクル材についてさらに関連する国際規格が存在する。例えば、ＤＩＮ  ＥＮ  １５３５３：２００７は、ＰＥＴプラスチックリサイクル材に関連する。ＰＳリサイクル材は、ＤＩＮ  ＥＮ  １５３４２：２００８に詳細に記載されている。ＰＥリサイクル材は、ＤＩＮ  ＥＮ  １５３４４：２００８において処理される。ＰＰリサイクル材は、ＤＩＮ  ＥＮ  １５３４５：２００８において特徴付けられている。対応する特定のプラスチックリサイクル材のために、本特許出願は、これらの国際規格の定義を組み込む。
【００１２】
新しいプラスチックとは異なり、プラスチックリサイクル材は、通常、事前損傷を有する、すなわち、酸化または（光）酸化プロセスによって新しい化学基がポリマー鎖に生成されている。ポリオレフィンでは、例えば、それらは主に、新しい生成物に存在しないまたは非常に低い度合いでのみ存在するカルボニル基である。したがって、カルボニル基の濃度は同時に、ポリマーの事前損傷の測定値である。カルボニル基の濃度は、公知の分析方法、例えば、Ｅ．Ｒｉｃｈａｕｄら、Ｐｏｌ．Ｄｅｇｒ．Ｓｔａｂ．２００９、９４、４１０〜４２０に記載されているものなどの赤外分光法に従って決定することができる。ここで、１７２０ｃｍ−１の範囲のカルボニル振幅の吸収の測定が行われる。
【００１３】
「ハロゲンフリー」は、本発明によると、熱可塑性プラスチックが１％未満のハロゲン化ポリマー、例えば、ＰＶＣまたはＰＶＤＣを含有すると理解される。ハロゲンフリー熱可塑性プラスチックは、好ましくは、０．５％未満、特に好ましくは０．１％未満のハロゲン化ポリマーを含有する。ハロゲンフリー熱可塑性プラスチックは、非常に特に好ましくは、ハロゲン化ポリマーをまったく含有しない。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本方法の好ましい実施形態は、少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトールに加えて、少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤を、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入する方法を提供する。
【００１５】
本発明に従う方法では、アルジトールまたはシクリトール（構成成分（Ａ））ならびに任意選択で少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤（構成成分（Ｂ））が、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入される。ここで、構成成分（Ａ）および（Ｂ）は、プラスチックリサイクル材に個々に、すなわち、互いに別々に導入されてもよく、または構成成分（Ａ）および（Ｂ）は、構成成分（Ａ）および（Ｂ）を含む組成物の形態でもしくは構成成分（Ａ）および（Ｂ）からなる組成物の形態で一緒にプラスチックリサイクル材に導入されてもよい。
【００１６】
−  少なくとも１種の一次酸化防止剤、または
−  少なくとも１種の二次酸化防止剤、または
−  少なくとも１種の一次酸化防止剤および少なくとも１種の二次酸化防止剤
が、構成成分（Ｂ）として使用される。
【００１７】
少なくとも１種の一次酸化防止剤および少なくとも１種の二次酸化防止剤が使用される場合、それらもまた、プラスチックリサイクル材に個々にもしくは互いに別々に、または混合物の形態で一緒に導入することができる。
【００１８】
本発明に従って使用される構成成分（Ａ）および任意選択で構成成分（Ａ）に加えて使用される構成成分（Ｂ）は、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材の安定剤として作用または一緒に作用し、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材の酸化、熱および／または化学線劣化が阻害または防止される。言い換えると、プラスチックは、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材への構成成分（Ａ）および任意選択で追加的に構成成分（Ｂ）の導入によって、酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化される。
【００１９】
ここで、本発明は、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を安定化するために、アルジトール（糖アルコール）および／またはシクリトールが、単独でまたは一次および／もしくは二次酸化防止剤と一緒に使用されることを特に特徴とする。
【００２０】
糖アルコールまたはポリオールは、これまでハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を安定化するために使用されてこなかった。糖アルコールおよびポリオールは、従来技術によると、熱安定剤として金属石けんを含む組成物中のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）および他のハロゲン化ポリマー、例えば、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）の熱安定化のための配合物の唯一の構成成分である。ハロゲン化ポリマーにおけるポリオールのこの安定化効果は、キレート形成およびＰＶＣ劣化を促進する亜鉛化合物の非活性化が起こること（Ｈ．Ｏ．Ｗｉｒｔｈ、Ｈ．Ａｎｄｒｅａｓ、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．１９７７、４９、６２７〜６４８；Ｔ．Ｉｉｄａ、Ｋ．Ｇｏｔｏ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌ．Ｓｃｉ．１９８０、２５、８８７〜９００を参照されたい）、または反応が、Ｚｎを含まないＰＶＣにおけるＨＣｌ捕捉剤としてそれとともに達成されること（Ｊ．Ｓｔｅｅｎｗｉｊｋら、Ｐｏｌ．Ｄｅｇｒ．Ｓｔａｂ．２００６、２２３３〜２２４０を参照されたい）で説明される。
【００２１】
しかしながら、非ハロゲン化プラスチックにおいてまたはリサイクル材においてさえ、安定剤としての効果に関しては、ＰＶＣなどの非ハロゲン化ポリマーの熱安定化におけるポリオールの効果の公知の機序から結論づけることができない。これらの公知の機序は、むしろハロゲン化ポリマーにのみ適用することができ、ハロゲンフリーポリマーに移行することはできない。この点で、アルジトール（糖アルコール）および／またはシクリトールもまた、それ自体でまたはそれらが一次および／もしくは二次酸化防止剤と一緒に使用された場合、ハロゲンフリーポリマーリサイクル材を安定化し得ることを本発明によって見出すことができたことは、予測できず、むしろ非常に驚くべきことである。
【００２２】
驚くべきことに、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材の酸化、熱および／または化学線劣化に対する非常に効果的な安定化が、少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトールを、単独でまたは少なくとも１種の一次酸化防止剤および／もしくは少なくとも１種の二次酸化防止剤と一緒に導入することによって達成され得ることが、本発明により見出だされた。加えて、アルジトールまたはシクリトールは、非常に環境にやさしく、費用のかからない化合物である。したがって、本発明に従う方法によって、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を、非常に効果的で、環境にやさしく、費用のかからない方式で、酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化することができる。
【００２３】
ここで、本発明者らは、プラスチックリサイクル材に混入されるアルジトールおよび／またはシクリトールが、ここで、既に存在する損傷点（概してカルボニル基）と反応して、新しいコンパウンドを加工する場合、ヘミアセタールまたは完全なアセタールが形成し得ると推論する。したがって、プラスチックの損傷点は、効果的にマスクされ、さらなる劣化の開始点としてもはや利用可能ではない。したがって、本発明に従う方法によって、または本発明に従う添加剤組成物によって、プラスチックリサイクル材の損傷点は排除することができる。
【００２４】
このため、リサイクル材の最初の適用から存在する一次および二次酸化防止剤は、多くの場合、使用の間に完全には消費されていないと想定され得るため、プラスチックリサイクル材へのアルジトールまたはシクリトールの添加は単独で効果的な安定剤である。
【００２５】
本発明に従う方法において使用されるハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材は、好ましくは、ポリオレフィンリサイクル材、例えば、ポリプロピレンリサイクル材またはポリエチレンリサイクル材である。
【００２６】
本発明に従う組成物は、事前損傷リサイクル材、特に、カルボニル基の含有量が、赤外分光の吸収によって決定して、少なくとも０．０１ｍｏｌ／ｋｇになり、好ましくは０．０２ｍｏｌ／ｋｇ超であり、特に好ましくは０．０５ｍｏｌ／ｋｇ超であるポリオレフィンリサイクル材を安定化するために、さらに特に好適である。
【００２７】
本発明に従う方法の好ましい変形例では、少なくとも１種の一次酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン、ラクトンおよびそれらの混合物を含む群から選択される。
【００２８】
例えば、フェノール系酸化防止剤として、
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状または分枝状ノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物；
アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール；
ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル）アジペート；
トコフェロール、例えば、α−、β−、γ−、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）；
ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド；
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール−ビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒヒドロキシ−５’−メチルベンジル）６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン；
Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート；
ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート；
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール；
トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；
ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩；
アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート；
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル；
β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとのエステル；
β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル；
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル；
β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１、Ａｄｄｉｖａｎｔにより販売）；
アスコルビン酸（ビタミンＣ）
を使用することができる。
【００２９】
特に好ましいフェノール系酸化防止剤は、以下の構造である：
【００３０】
【化１】
2020535286.tif 000002
【化２】
2020535286.tif 000003
【００３１】
さらに好ましいフェノール系酸化防止剤は、持続可能な原材料をベースとしたフェノール系酸化防止剤、例えば、トコフェロール（ビタミンＥ）、トコトリエノール、トコモノエノール、カロテノイド、ヒドロキシチロソール、フラボノール、例えば、クリシン、ケルセチン、ヘスペリジン、ネオヘスペリジン、ナリンジン、モリン、ショウノウ油、フィセチン、アントシアニン、例えば、デルフィニジンおよびマルビジン、クルクミン、カルノシン酸、カルノソール、ローズマリン酸、タンニンならびにレスベレラトロールである。
【００３２】
フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートまたはオクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが、非常に特に好ましくは、一次酸化防止剤として使用される。
【００３３】
例えば、アミン系酸化防止剤として、
Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレン−ジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ｄｉａｍｉｎ）、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルオールスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノ−フェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチル−フェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−メチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチル−フェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トルイル）ビグアナイド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシル−ジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン、ならびにそれらの混合物または組合せ
を使用することができる。
【００３４】
好ましいアミン系酸化防止剤には、
Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレン−ジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
が含まれる。
【００３５】
さらに好ましいアミン系酸化防止剤は、
ヒドロキシルアミンまたはＮ−オキシド（ニトロン）、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルヒドロキシルアミン、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロンおよび式：
【００３６】
【化３】
2020535286.tif 000004
＃１  アルキル
に従うＧｅｎｏｘ  ＥＰ（Ａｄｄｉｖａｎｔにより販売）
である。
【００３７】
好ましいラクトンは、
ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、３−（４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−（２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン）、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン
である。
【００３８】
本発明に従う方法のさらに好ましい変形例は、少なくとも１種の二次酸化防止剤が、リン化合物、特に、ホスファイトおよびホスホナイト、有機硫黄化合物、特に、スルフィドおよびジスルフィド、ならびにそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする。
【００３９】
例えば、ホスファイトまたはホスホナイトとして、
トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル））ホスファイト、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン
を使用することができる。
【００４０】
特に好ましいホスファイト／ホスホナイトは、
【００４１】
【化４】
2020535286.tif 000005
【化５】
2020535286.tif 000006
である。
【００４２】
ホスファイトトリス−（２，４−ｄ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが、特に好ましくは、二次酸化防止剤として使用される。
【００４３】
好ましい硫黄化合物は、
ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジトリデシルジチオプロピオネート、ジテトラデシルチオジプロピオネート、３−（ドデシルチオ）−１，１’−［２，２−ビス［［３−（ドデシルチオ）−１−オキソプロポキシ］メチル］−１，３−プロパンジイル］プロパン酸エステル
である。
【００４４】
さらに好ましい実施形態では、構成成分（Ｂ）は、一次酸化防止剤および二次酸化防止剤の両方を含む。この場合、構成成分（Ｂ）が、フェノール系酸化防止剤およびホスファイトまたはホスホナイトを含むことが特に好ましい。
【００４５】
さらに好ましい実施形態では、構成成分（Ａ）および（Ｂ）は、持続可能な原材料を含む。
【００４６】
本発明に従う方法のさらに好ましい変形例によると、少なくとも１種のアルジトールは、分子式
ＨＯＣＨ２［ＣＨ（ＯＨ）］ｎＣＨ２ＯＨ、
Ｒ１−ＯＣＨ２［ＣＨ（ＯＨ）］ｎＣＨ２ＯＨ、または
ＨＯＣＨ２［ＣＨ（ＯＨ）］ｎ［ＣＨ（ＯＲ１）］ＣＨ２ＯＨ
（式中、ｎ＝２〜６であり、好ましくは、ｎ＝３〜５であり、Ｒ１は、任意選択で置換された糖残基である）
を有する。
【００４７】
少なくとも１種のアルジトールは、好ましくは、トレイトール、エリスリトール、ガラクトール、マンニトール、リビトール、ソルビトール、キシリトール、アラビトール、イソマルトール、ラクチトール、マルチトール、アルトリトール、イジトール、マルトトリトールならびにポリオール末端基を有する水和オリゴ糖および多糖、ならびにそれらの混合物を含む群から選択される。少なくとも１種の好ましいアルジトールは、特に好ましくは、エリスリトール、マンニトール、イソマルトール、マルチトールおよびそれらの混合物を含む群から選択される。少なくとも１種のアルジトールは、非常に特に好ましくは、マンニトールまたはエリスリトールである。マルチトールは、さらに、グルコースの水和によって技術的に得られ、マルチトールに加えて、ソルビトール、アルジトール末端基を有する水和オリゴ糖および多糖も含む、いわゆるシロップとして存在し得る。ここで、アルジトールは、様々な光学異性体、例えば、ＤもしくはＬ体またはメソ体で存在していてもよい。
【００４８】
ヘプチトールおよびオクチトールの例は、メソ−グリセロ−アロ−ヘプチトール、Ｄ−グリセロ−Ｄ−アルトロ−ヘプチトール、Ｄ−グリセロ−Ｄ−マンノ−ヘプチトール、メソ−グリセロ−グロ−ヘプチトール、Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプチトール（ペルセイトール）、Ｄ−グリセロ−Ｄ−グルコ−ヘプチトール、Ｌ−グリセロ−Ｄ−グルコヘプチトール、Ｄ−エリスロ−Ｌ−ガラクト−オクチトール、Ｄ−スレオ−Ｌ−ガラクト−オクチトールである。
【００４９】
好ましいアルジトールの構造および凝固点は、以下の表１で見ることができる。
【００５０】
【表１】
2020535286.tif 000007
【００５１】
上で名前を挙げたアルジトールに代えてまたはこれに加えて、シクリトール、すなわち環状ポリオールを、本発明に従う方法において（または本発明に従うプラスチック組成物、成形コンパウンド、または成形部品もしくは安定化組成物のために）使用することができる。
【００５２】
少なくとも１種のシクリトールは、特に、イノシトール（ミオ、シロ−、Ｄ−キロ−、Ｌ−キロ−、ムコ−、ネオ−、アロ−、エピ−およびシス−イノシトール）、１，２，３，４−テトラヒドロキシシクロヘキサン、１，２，３，４，５−ペンタヒドロキシシクロヘキサン、クエルシトール、ビスクミトール、ボルネシトール、コンズリトール、オノニトール、ピニトール、ピンポリトール、クエブラキトール、シケリトール、キナ酸、シキミ酸およびバリエノールを含む群から選択することができ、ここで、ミオ−イノシトールが好ましい。
【００５３】
本発明の目的では、構成成分（Ｂ）として含有されるアルジトールまたはシクリトールは、構成成分（Ｂ）として合計でのそれらの重量部に関して理解されることになり、含有されるアルジトールおよび／またはシクリトールの総量は常にこの意味で理解されることになる。
【００５４】
本発明に従う方法の特に好ましい変形例は、少なくとも１種の一次酸化防止剤および少なくとも１種の二次酸化防止剤が、ハロゲンフリー熱可塑性プラスチックに導入されることを特徴とする。これは、少なくとも１種の一次酸化防止剤および少なくとも１種の二次酸化防止剤が、構成成分（Ａ）として使用されることを意味する。この方式で、ハロゲンフリー熱可塑性プラスチックの、酸化、熱および／または化学線劣化に対するさらにより効果的な安定化を達成することができる。
【００５５】
本発明に従う方法のさらに好ましい変形例では、構成成分（Ａ）および構成成分（Ｂ）は、５：９５〜９５：５、好ましくは１０：９０〜９０：１０、特に好ましくは２０：８０〜８０：２０の重量比で、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入される。
【００５６】
構成成分（Ａ）が一次酸化防止剤および二次酸化防止剤の両方を含む場合、一次酸化防止剤と二次酸化防止剤との比は、好ましくは９０：１０〜１０：９０、特に好ましくは８０：２０〜２０：８０、非常に特に好ましくは７０：３０〜３０：７０である。
【００５７】
本発明に従う方法のさらに好ましい変形例は、構成成分（Ａ）および（Ｂ）が、
固体として存在する構成成分（Ａ）および（Ｂ）を、固体として存在するハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材と混合し、それによって生成された混合物を溶融し、続いて冷却する；または
固体として存在する構成成分（Ａ）および（Ｂ）を溶融し、こうして生成された溶融物を、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材の溶融物に導入する
ように、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入されることを特徴とする。
【００５８】
粉末として、圧縮され、ペレット、溶液またはフレークとして存在し得る構成成分（Ａ）および（Ｂ）は、好ましくはポリマーと混合されて安定化され、ポリマーマトリックスが溶融物に移され、続いて冷却される。これに代えて、添加剤を、溶融状態のポリマー溶融物に導入することも同様に可能である。
【００５９】
さらなる構成成分がハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に添加される場合、それらは、液体、粉末、ペレットもしくは圧縮生成物の形態で別々に、または上記の通りの本発明に従う添加剤組成物と一緒に、ポリマーに混合することができる。
【００６０】
ＵＶ吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、フィラー不活性化剤、オゾン化防止剤、核生成剤、核生成防止剤、強化剤、可塑剤、離型剤、レオロジー改質剤、チキソトロープ剤、鎖延長剤、光学光沢剤、抗菌活性剤、帯電防止剤、スリップ剤、ブロッキング防止手段、カップリング手段、架橋手段、架橋防止手段、親水化剤、疎水化剤、結合剤、分散剤、相溶剤、酸素捕捉剤、酸捕捉剤、膨張剤、劣化添加剤、消泡剤、消臭剤、マーキング剤、かぶり防止剤、フィラー、強化材料およびそれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１種の添加剤を、好ましくは追加的に、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入することができる。
【００６１】
ａ）酸捕捉剤、好ましくは、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、乳酸カルシウム、ステアロイル−２−乳酸カルシウム、ハイドロタルサイト、特に、アルミニウム、マグネシウムおよび亜鉛をベースとする合成ハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト、ゼオライト、アルカリ土類酸化物、特に、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウム、アルカリ土類炭酸塩、特に、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムおよびドロマイト、ならびに水酸化物、特にブルーサイト、
ｂ）光安定剤、好ましくは、ヒンダードアミンの群からの光安定剤、
ｃ）分散剤、
ｄ）フィラー不活性化剤、ならびに
それらの混合物
を含む群から選択される少なくとも１種の添加剤が、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に追加的に導入されることがさらに好ましい。
【００６２】
好適な光安定剤は、例えば、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、安息香酸のエステル、アクリレート、オキサミドおよび２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，−５−トリアジンをベースとする化合物である。
【００６３】
好適な２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールは、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−フェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；ポリエチレングリコール３００との２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのエステル交換の生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２］２（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール）である。
【００６４】
好適な２−ヒドロキシベンゾフェノンは、例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノンの４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ−および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体である。
【００６５】
好適なアクリレートは、例えば、エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−α−カルボメトキシシンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル−α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリンである。
【００６６】
好適な安息香酸のエステルは、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートである。
【００６７】
好適なオキサミドは、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよび２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとのその混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ならびにｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物である。
【００６８】
好適な２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジンは、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル−１，３，５−トリアジンである。
【００６９】
好適な金属不活性化剤は、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイル−ビス−フェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキシリルジヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジドである。
【００７０】
好適なヒンダードアミンは、例えば、１，１−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバゼート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバゼート、１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバゼート  １−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、（３３ａ）ビス（１−ウンデカニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン−トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート  １，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメンチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンおよびコハク酸の縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状または環状縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状または環状縮合生成物、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−��−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４，５］デカンおよびエピクロロヒドリン（ｅｐｉｃｈｌｏｒｈｙｄｒｉｎｅ）の反応生成物である。
【００７１】
ここで、立体障害Ｎ−Ｈ、Ｎ−アルキル、例えば、Ｎ−メチルまたはＮ−オクチル、Ｎ−アルコキシ誘導体、例えば、Ｎ−メトキシまたはＮ−オクチルオキシ、シクロアルキル誘導体、例えば、Ｎ−シクロヘキシルオキシおよびＮ−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）アナログもまた、各々、上で示される構造に含まれる。
【００７２】
好ましいヒンダードアミンは、さらに以下の構造：
【００７３】
【化６】
2020535286.tif 000008
【化７】
2020535286.tif 000009
を有する。
【００７４】
好ましいオリゴマーおよびポリマーヒンダードアミンは、以下の構造：
【００７５】
【化８】
2020535286.tif 000010
【化９】
2020535286.tif 000011
を有する。
【００７６】
上で名前を挙げた化合物において、ｎはそれぞれ３〜１００を意味する。
【００７７】
好適な分散剤は、例えば、
ポリアクリレート、例えば、長鎖側基を有するコポリマー、ポリアクリレートブロックコポリマー、アルキルアミド：例えば、Ｎ，Ｎ’−１，２−エタンジイルビスオクタデカンアミドソルビタンエステル、例えば、モノステアリルソルビタンエステル、チタネートおよびジルコネート、官能基を有する反応性コポリマー、例えば、ポリプロピレン−ｃｏ−アクリル酸、ポリプロピレン−ｃｏ−無水マレイン酸、ポリエチレン−ｃｏ−グリシジルメタクリレート、ポリスチレン−ａｌｔ−無水マレイン酸−ポリシロキサン：例えば、ジメチルシランジオール（ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌａｎｄｉｏｌｅ）−エチレン−オキシドコポリマー、ポリフェニルシロキサンコポリマー、両親媒性コポリマー：例えば、ポリエチレン−ブロック−ポリエチレンオキシド、デンドリマー、例えば、ヒドロキシル基を含有するデンドリマー
である。
【００７８】
好適な核生成剤は、例えば、滑石、単官能および多官能カルボン酸、例えば、安息香酸、コハク酸、アジピン酸のアルカリまたはアルカリ土類塩、例えば、安息香酸ナトリウム、グリセロール酸亜鉛（ｚｉｎｋ）、ヒドロキシ−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル）安息香酸アルミニウム、ベンジリデンソルビトール、例えば、１，３：２，４−ビス（ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（４−メチルベンジリデン）ソルビトール、２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、ならびにトリスアミドおよびジアミド、例えば、トリメシン酸トリシクロヘキシルアミド（ｔｒｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉ）、トリメシン酸トリ（４−メチルシクロ−ヘキシルアミド）、トリメシン酸トリ（ｔｅｒｔ．ブチルアミド）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−１，３，５−ベンゾールトリイルトリス（２，２−ジメチル−プロパンアミド）または２，６−ナフタリンジカルボン酸−シクロヘキシルアミドである。
【００７９】
好適な核生成防止剤は、例えば、アジン染料、例えば、ニグロシン、イオン性液体および／またはリチウム塩である。
【００８０】
好適な難燃剤は、例えば、
ａ）無機難燃剤、例えば、Ａｌ（ＯＨ）３、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＡｌＯ（ＯＨ）、ＭｇＣＯ３、層状ケイ酸塩、例えば、モンモリロナイトまたはセピオライト、非改質または有機改質複塩、例えば、Ｍｇ−Ａｌ−シリケート、ＰＯＳＳ（多面体オリゴマーシルセスキオキサン）化合物、ハンタイト、ハイドロマグネサイトまたはハロイサイトおよびＳｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ５、ＭｏＯ３、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、
ｂ）窒素を含有する難燃剤、例えば、メラミン、メレム、メラム、メロン、メラミン誘導体、メラミン縮合生成物またはメラミン塩、ベンゾグアナミン、ポリイソシアヌレート、アラントイン、ホスファセン、特に、メラミンシアヌレート、リン酸メラミン、リン酸ジメラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、メラミン金属ホスフェート、例えば、メラミンアルミニウムホスフェート、メラミン亜鉛ホスフェート、メラミンマグネシウムホスフェート、ならびに対応するピロリン酸塩およびポリリン酸塩、ポリ−［２，４−（ピペラジン−１，４−イル）−６−（モルホリン−４−イル）−１，３，５−トリアジン］、ポリリン酸アンモニウム、ホウ酸メラミン、臭化水素酸メラミン、
ｃ）ラジカル形成剤、例えば、アルコキシアミン、ヒドロキシルアミンエステル、アゾ化合物、スルフェンアミド、スルフェンイミド、ジクミルまたはポリクミル、ヒドロキシイミドおよびそれらの誘導体、例えば、ヒドロキシイミドエステルまたはヒドロキシイミドエーテル、
ｄ）リンを含有する難燃剤、例えば、赤リン、ホスフェート、例えば、レゾルシンジホスフェート、ビスフェノール−Ａ−ジホスフェートおよびそれらのオリゴマー、トリフェニルホスフェート、エチレンジアミンジホスフェート、ホスフィネート、例えば、次亜リン酸の塩およびそれらの誘導体、例えば、アルキルホスフィン酸塩、例えば、ジエチルホスフィン酸アルミニウムまたはジエチルホスフィン酸亜鉛またはホスフィン酸アルミニウム、亜リン酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウム、ホスホン酸エステル、メタンホスホン酸のオリゴマーおよびポリマー誘導体、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスホリルフェナントレン−１０−オキシド（ＤＯＰＯ）およびそれらの置換化合物、
ｅ）任意選択でＳｂ２Ｏ３および／またはＳｂ２Ｏ５との組合せで、塩素および臭素をベースとするハロゲン化難燃剤、例えば、ポリ臭化ジフェニルオキシド、例えば、デカブロモジフェニルオキシド、トリス（３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル−ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、テトラブロモフタル酸、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ヘキサブロモシクロドデカン、臭化ジフェニルエタン、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、エチレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ、臭化ポリスチレン、臭化ポリブタジエンまたはポリスチレン臭化ポリブタジエンコポリマー、臭化ポリフェニレンエーテル、臭化エポキシ樹脂、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、
ｆ）任意選択で、シリカなどの担体材料上の、ホウ酸塩、例えば、ホウ酸亜鉛またはホウ酸カルシウム、
ｇ）硫黄を含有する化合物、例えば、元素硫黄、ジスルフィドおよびポリスルフィド、チウラムスルフィド、ジチオカルバメート、メルカプトベンゾチアゾールおよびスルフェンアミド、
ｈ）ドリップ防止剤、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、
ｉ）ケイ素を含有する化合物、例えば、ポリフェニルシロキサン、
ｊ）炭素変形物、例えば、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）、膨張黒鉛またはグラフェン、
ｋ）ならびにそれらの組合せまたは混合物
である。
【００８１】
好適なフィラーおよび強化剤は、例えば、合成または天然材料、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラスファイバー、ガラス球（中密または中空）、滑石、雲母、カオリン、硫酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、黒色炭素、黒鉛、カーボンナノチューブ、グラフェン、木粉または天然物の繊維、例えば、セルロースまたは合成繊維である。さらに好適なフィラーには、ハイドロタルサイトまたはゼオライトまたはフィロシリケート、例えば、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、雲母、ヘクトライト、サポナイト、バーミキュライト、加水黒雲母、マガディアイト（ｍａｇａｄｉｔｅ）、イライト、カオリナイト、珪灰石、アタパルジャイトである。
【００８２】
好適な顔料は、無機または有機性のものであり得る。無機顔料は、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化鉄、群青、黒色炭素であり、有機顔料は、例えば、アントラキノン、アンタントロン、ベンズイミダゾロン、キナクリドン、ジケトピロロピロール（ｄｉｋｅｔｏｐｔｙｒｒｏｌｏｐｙｒｒｏｌｓ）、ジオキサジン、イナントロン、イソインドリン、アゾ化合物、ペリレン、フタロシアニンまたはピラントロンである。さらに好適な顔料には、金属ベースの効果顔料または金属酸化物ベースのパールグロス顔料が含まれる。
【００８３】
ポリエステルまたはポリアミドなどの重縮合ポリマーの直鎖状分子量構造の好適な鎖延長剤は、例えば、ジエポキシド、ビス−オキサゾリン（ｏｘａｚｏｎｌｉｎｅｓ）、ビス−オキサゾロン、ビス−オキサジン、ジイソシアネート（ｄｉｉｓｏｓｃｙａｎａｔｅｓ）、ジアンヒドリド、ビス−アシルラクタム、ビス−マレイミド、ジシアネート、カルボジイミドである。さらに好適な鎖延長剤には、ポリマー化合物、例えば、ポリスチレンポリアクリレートポリグリシジル（メタ）アクリレートコポリマー、ポリスチレン無水マレイン酸コポリマーおよびポリエチレン無水マレイン酸コポリマーが含まれる。
【００８４】
好適な光学光沢剤は、例えば、ビスベンゾオキサゾール、フェニルクマリンまたはビス（スチリル）ビフェニルおよび特に、式：
【００８５】
【化１０】
2020535286.tif 000012
の光学光沢剤である。
【００８６】
好適なフィラー不活性化剤は、例えば、ポリシロキサン、ポリアクリレート、特にブロックコポリマー、例えば、ポリメタクリル酸ポリアルキレン（ｐｏｌｙａｌｋｙｅｎｅ）オキシドまたはポリグリシジル（メタ）アクリレート、ならびに例えば、以下の構造：
【００８７】
【化１１】
2020535286.tif 000013
の、例えば、スチレンおよびエポキシドとのそれらのコポリマーである。
【００８８】
好適な帯電防止剤は、例えば、エトキシル化アルキルアミン、脂肪酸エステル、アルキルスルホネートおよびポリマー、例えば、ポリエーテルアミドである。
【００８９】
好適なオゾン化防止剤には、上で名前を挙げたアミン、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンが含まれる。
【００９０】
好適な離型助剤は、例えば、モンタンワックスである。
【００９１】
プラスチックリサイクル材への構成成分（Ａ）および（Ｂ）ならびに任意選択で追加の添加剤の混入は、典型的な加工方法によって行われ、ポリマーは溶融され、本発明に従う添加剤組成物および任意選択でさらなる添加剤と、好ましくはミキサー、混練機および押出機によって混合される。一軸押出機、二軸押出機、遊星歯車押出機、リング押出機などの押出機、および好ましくは真空脱気を備えた共混練機が、加工機械として好ましい。ここで、加工は、大気下または任意選択で窒素下などの不活性ガス条件下で行うことができる。
【００９２】
構成成分（Ａ）および（Ｂ）は、さらに、いわゆるマスターバッチ、または例えば、ポリマー中に１０〜９０％の、構成成分（Ａ）および（Ｂ）を含む安定剤組成物を含む濃縮物の形態で製造および導入することができる。
【００９３】
ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材が、
ａ）オレフィンまたはジオレフィンの再生利用ポリマー、例えば、ポリエチレン、特に、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＭＤＥ、ＨＤＰＥおよびＵＨＭＷＰＥ、メタロセンＰＥ（ｍ−ＰＥ）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリシクロオクテン、ポリアルキレン−一酸化炭素コポリマーおよび統計的またはブロック構造の形態の対応するコポリマー、例えば、ポリプロピレン−ポリエチレン（ＥＰ）、ＥＰＭまたはＥＰＤＭ、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン−アクリルエステル、例えば、エチレンブチルアクリレート、エチレン−アクリル酸グリシジルアクリレートおよび対応するグラフトポリマー、例えば、ポリプロピレン−ｇ−無水マレイン酸、ポリプロピレン−ｇ−アクリル酸およびポリエチレン−ｇ−アクリル酸、
ｂ）再生利用ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリビニルナフタリン、スチレンブタジエン（ＳＢ）、スチレンブタジエンスチレン（ＳＢＳ）、スチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）、スチレンエチレンプロピレンスチレン、スチレンイソプレン、スチレンイソプレンスチレン（ＳＩＳ）、スチレンブタジエンアクリロニトリル（ＡＢＳ）、スチレンアクリロニトリルアクリレート（ＡＳＡ）、スチレンエチレン、対応するグラフトコポリマー、例えば、ブタジエンへのスチレン、ＳＢＳまたはＳＥＢＳへの無水マレイン酸を含むスチレン無水マレイン酸ポリマー、ならびにメチルメタクリレート、スチレンブタジエンおよびＡＢＳ（ＭＡＢＳ）のグラフトコポリマー、
ｃ）不飽和エステルの再生利用ポリマー、例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリブチルアクリレート、ポリラウリルアクリレート、ポリステアリルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミドおよび対応するコポリマー、例えば、ポリアクリロニトリル−ポリアルキルアクリレート、
ｄ）不飽和アルコールの再生利用ポリマーおよび誘導体、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、
ｅ）再生利用ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）および対応するコポリマー、例えば、ブタナールとのコポリマー、
ｆ）再生利用ポリフェニレンオキシド、およびポリスチレンまたはポリアミドとのそのブレンド、
ｇ）環状エーテルの再生利用ポリマー、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
ｈ）ヒドロキシ末端ポリエーテルまたはポリエステルおよび芳香族または脂肪族イソシアネート（ｉｓｏｃｙｎａｔｅｓ）の再生利用ポリウレタン、特に、直鎖状ポリウレタン、ポリ尿素、
ｉ）再生利用ポリアミド、例えば、ポリアミド−６、６．６、６．１０、４．６、４．１０、６．１２、１２．１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ならびに例えば、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｔｈｔｈａｌｉｃ  ａｃｉｄ）および／もしくはイソフタル酸ならびに脂肪族ジアミンから、または脂肪族ジカルボン酸、例えば、アジピン酸もしくはセバシン酸および芳香族ジアミン、例えば１，４−もしくは１，３−ジアミノベンゾールから製造された（セミ−）芳香族ポリアミド、例えば、ポリフタルアミド、
ｊ）再生利用ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリ（エーテル）ケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリールスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリベンゾイミダゾール、ポリヒダントイン、
ｋ）脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸およびジオールの、またはヒドロキシカルボン酸の再生利用ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフチレート、ポリ−１，４−ジメチルシクロヘキサン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｏｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）テレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、ポリヒドロキシナフタレート、ポリ乳酸、
ｌ）再生利用ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートおよびそのブレンド、例えば、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＣ／ＰＥＴ／ＰＢＴ、
ｍ）再生利用セルロース誘導体、例えば、硝酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、
ｎ）ならびに上で名前を挙げたポリマーのうちの２種以上の混合物、組合せまたはブレンド
を含む群から選択されることがさらに好ましい。
【００９４】
ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材は、特に好ましくは、オレフィンまたはジオレフィンのポリマー、例えば、ポリエチレン、特に、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＭＤＥ、ＨＤＰＥおよびＵＨＭＷＰＥ、メタロセンＰＥ（ｍ−ＰＥ）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリシクロオクテン、ポリアルキレン−一酸化炭素コポリマーおよび統計的またはブロック構造の形態の対応するコポリマー、例えば、ポリプロピレン−ポリエチレン（ＥＰ）、ＥＰＭまたはＥＰＤＭ、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン−アクリルエステル、例えば、エチレンブチルアクリレート、エチレン−アクリル酸グリシジルアクリレートおよび対応するグラフトポリマー、例えば、ポリプロピレン−ｇ−無水マレイン酸、ポリプロピレン−ｇ−アクリル酸およびポリエチレン−ｇ−アクリル酸を含む群から選択される。
【００９５】
ハロゲンフリー熱可塑性プラスチックは、非常に特に好ましくは、ポリオレフィンリサイクル材である。ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材は、例えば、特にポリプロピレンリサイクル材であるポリプロピレンまたは特にポリエチレンリサイクル材であるポリエチレンであり得る。
【００９６】
本発明に従う方法において、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０２〜１重量部のアルジトールまたはシクリトールが、好ましくは、９５〜９９．９９、好ましくは９９〜９９．９８部のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入される。
【００９７】
本発明に従う方法において、
（Ａ）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール、ならびに
（Ｂ）０．０４〜６重量部、好ましくは０．０６〜１重量部の少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤
が、さらに好ましくは、９１〜９９．９４重量部、好ましくは９８．５〜９９．９１重量部の少なくとも１種のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入される。
【００９８】
（Ａ）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール、
（Ｂ１）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種の一次酸化防止剤、
（Ｂ２）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種の二次酸化防止剤
が、９１〜９９．９４重量部、好ましくは９８．５〜９９．９１重量部の少なくとも１種のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材に導入されることがさらに好ましい。
【００９９】
本発明は、
（Ａ）少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール（構成成分（Ａ））；ならびに
（Ｂ）少なくとも１種のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材
を含むまたはこれらからなるプラスチック組成物にさらに関する。
【０１００】
この場合、任意選択でリサイクル材に既に含有されている一次および／または二次酸化防止剤を除いて、さらなる一次および／または二次（フレッシュ）酸化防止剤は、プラスチック組成物と混合されない。
【０１０１】
リサイクル材に含有される一次および／または二次酸化防止剤ならびにそれらの劣化生成物は、必要であれば、当業者によく知られた従来の分析方法によって、例えば、ＨＰＬＣなどのクロマトグラフィー法によって、任意選択で好適な溶媒によるポリマーからの抽出および溶媒の除去による後続の濃縮の後に決定され得る。
【０１０２】
本発明は加えてまた、
（Ａ）少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール；
（Ｂ）少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤；ならびに
（Ｃ）少なくとも１種のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材
を含むまたはこれらからなるプラスチック組成物に関する。
【０１０３】
好ましい実施形態では、プラスチック組成物は、プラスチック組成物が、
（Ａ）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種のアルジトール；
（Ｂ）０．０４〜６重量部、好ましくは０．０６〜１重量部の少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤、ならびに
（Ｃ）９１〜９９．９４重量部、好ましくは９８．５〜９９．９１重量部の少なくとも１種のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材
を含むまたはこれらからなることを特徴とする。
【０１０４】
本発明に従う組成物は、好ましくは、少なくとも１種の一次酸化防止剤および少なくとも１種の二次酸化防止剤を含む。
【０１０５】
さらに好ましい実施形態は、プラスチック組成物が、
（Ａ）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール；
（Ｂ１）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種の一次酸化防止剤；
（Ｂ２）０．０２〜３重量部、好ましくは０．０３〜０．５重量部の少なくとも１種の二次酸化防止剤；ならびに
（Ｃ）９１〜９９．９４重量部、好ましくは９８．５〜９９．９１重量部の少なくとも１種のハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材
を含むまたはこれらからなることを特徴とする。
【０１０６】
さらに好ましい実施形態によると、本発明に従うプラスチック組成物は、ＵＶ吸収剤、光安定剤、金属不活性化剤、フィラー不活性化剤、オゾン化防止剤、核生成剤、核生成防止剤、強化剤、可塑剤、離型剤、レオロジー改質剤、チキソトロープ剤、鎖延長剤、光学光沢剤、抗菌活性剤、帯電防止剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、カップリング剤、架橋剤、架橋防止剤、親水化剤、疎水化剤、アンカー剤、分散剤、相溶剤、酸素捕捉剤、酸捕捉剤、膨張剤、劣化添加剤、消泡剤、消臭剤、マーキング剤、かぶり防止剤、フィラー、強化材料およびそれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１種の添加剤を追加的に含む。
【０１０７】
プラスチック組成物が、
ａ）酸捕捉剤、好ましくは、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、乳酸カルシウム、ステアロイル−２−乳酸カルシウム、ハイドロタルサイト、特に、アルミニウム、マグネシウムおよび亜鉛をベースとする合成ハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト、ゼオライト、アルカリ土類酸化物、特に、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウム、酸化亜鉛、アルカリ土類炭酸塩、特に、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムおよびドロマイト、ならびに水酸化物、特にブルーサイト、
ｂ）光安定剤、好ましくは、ヒンダードアミンの群からの光安定剤、
ｃ）分散剤、
ｄ）フィラー不活性化剤、ならびに
それらの混合物
を含む群から選択される少なくとも１種の添加剤を追加的に含むことがさらに好ましい。
【０１０８】
安定剤としてアルジトールまたはシクリトールさえリサイクル材に添加されれば、好ましい実施形態において、さらなる添加剤は、特に酸捕捉剤である。好ましい酸捕捉剤は、上で定義されている。
【０１０９】
本発明に従うプラスチック組成物は、好ましくは、ハロゲンフリー熱可塑性プラスチックを、酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化するための、本発明に従う方法を使用して製造され得るまたは製造されている。
【０１１０】
本発明に従う方法に関して記載されるすべての好ましい変形例、例示的な実施形態およびコメント（例えば、使用される可能な構成成分および添加剤に関して）はまた、本発明に従うプラスチック組成物に適宜当てはまる。
【０１１１】
本発明に従うプラスチック組成物の好ましい実施形態によると、少なくとも１種の一次酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン、ラクトンおよびそれらの混合物を含む群から選択される。
【０１１２】
フェノール系酸化防止剤であるペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが、特に好ましくは、一次酸化防止剤として、本発明に従うプラスチック組成物に含まれる。
【０１１３】
本発明に従うプラスチック組成物のさらに好ましい実施形態は、少なくとも１種の二次酸化防止剤が、リン化合物、特に、ホスファイトおよびホスホナイト、有機硫黄化合物、特に、スルフィドおよびジスルフィド、ならびにそれらの混合物を含むから選択されることを特徴とする。
【０１１４】
ホスファイトであるトリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが、特に好ましくは、二次酸化防止剤として、本発明に従うプラスチック組成物に含まれる。
【０１１５】
さらに好ましい実施形態によると、少なくとも１種のアルジトールは、分子式
ＨＯＣＨ２［ＣＨ（ＯＨ）］ｎＣＨ２ＯＨ、
Ｒ１−ＯＣＨ２［ＣＨ（ＯＨ）］ｎＣＨ２ＯＨ、または
ＨＯＣＨ２［ＣＨ（ＯＨ）］ｎ［ＣＨ（ＯＲ１）］ＣＨ２ＯＨ
（式中、ｎ＝２〜６であり、好ましくは、ｎ＝３〜５であり、Ｒ１は、任意選択で置換された糖残基である）
を有する。
【０１１６】
少なくとも１種のアルジトールは、好ましくは、トレイトール、エリスリトール、ガラクトール、マンニトール、リビトール、ソルビトール、キシリトール、アラビトール、イソマルトール、ラクチトール、マルチトール、マルトトリトールならびにポリオール末端基を有する水和オリゴ糖および多糖、ならびにそれらの混合物を含む群から選択される。少なくとも１種の好ましいアルジトールは、特に好ましくは、エリスリトール、マンニトール、イソマルトール、マルチトールおよびそれらの混合物を含む群から選択される。少なくとも１種のアルジトールは、非常に特に好ましくは、マンニトールであり、またはシクリトールはミオ−イノシトールである。
【０１１７】
さらに好ましい実施形態では、構成成分（Ａ）および構成成分（Ｂ）は、９５：５〜５：９５、好ましくは９０：１０〜９０１０、特に好ましくは８０：２０〜２０：８０の重量比でプラスチック組成物に含まれる。
【０１１８】
ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材が、
ａ）オレフィンまたはジオレフィンの再生利用ポリマー、例えば、ポリエチレン、特に、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＭＤＥ、ＨＤＰＥおよびＵＨＭＷＰＥ、メタロセンＰＥ（ｍ−ＰＥ）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリシクロオクテン、ポリアルキレン−一酸化炭素コポリマーおよび統計的またはブロック構造の形態の対応するコポリマー、例えば、ポリプロピレン−ポリエチレン（ＥＰ）、ＥＰＭまたはＥＰＤＭ、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン−アクリルエステル、例えば、エチレンブチルアクリレート、エチレン−アクリル酸グリシジルアクリレートおよび対応するグラフトポリマー、例えば、ポリプロピレン−ｇ−無水マレイン酸、ポリプロピレン−ｇ−アクリル酸およびポリエチレン−ｇ−アクリル酸、
ｂ）再生利用ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリビニルナフタリン、スチレンブタジエン（ＳＢ）、スチレンブタジエンスチレン（ＳＢＳ）、スチレンエチレンブチレンスチレン（ＳＥＢＳ）、スチレンエチレンプロピレンスチレン、スチレンイソプレン、スチレンイソプレンスチレン（ＳＩＳ）、スチレンブタジエンアクリロニトリル（ＡＢＳ）、スチレンアクリロニトリルアクリレート（ＡＳＡ）、スチレンエチレン、対応するグラフトコポリマー、例えば、ブタジエンへのスチレン、ＳＢＳまたはＳＥＢＳへの無水マレイン酸を含むスチレン無水マレイン酸ポリマー、ならびにメチルメタクリレート、スチレンブタジエンおよびＡＢＳ（ＭＡＢＳ）のグラフトコポリマー、
ｃ）不飽和エステルの再生利用ポリマー、例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリブチルアクリレート、ポリラウリルアクリレート、ポリステアリルアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミドおよび対応するコポリマー、例えば、ポリアクリロニトリル−ポリアルキルアクリレート、
ｄ）不飽和アルコールの再生利用ポリマーおよび誘導体、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、
ｅ）再生利用ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）および対応するコポリマー、例えば、ブタナールとのコポリマー、
ｆ）再生利用ポリフェニレンオキシド、およびポリスチレンまたはポリアミドとのそのブレンド、
ｇ）環状エーテルの再生利用ポリマー、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、
ｈ）ヒドロキシ末端ポリエーテルまたはポリエステルおよび芳香族または脂肪族イソシアネートの再生利用ポリウレタン、特に、直鎖状ポリウレタン、ポリ尿素、
ｉ）再生利用ポリアミド、例えば、ポリアミド−６、６．６、６．１０、４．６、４．１０、６．１２、１２．１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ならびに例えば、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｔｈｔｈａｌｉｃ  ａｃｉｄ）および／もしくはイソフタル酸ならびに脂肪族ジアミンから、または脂肪族ジカルボン酸、例えば、アジピン酸もしくはセバシン酸および芳香族ジアミン、例えば１，４−もしくは１，３−ジアミノベンゾールから製造された（セミ−）芳香族ポリアミド、例えば、ポリフタルアミド、
ｊ）再生利用ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリ（エーテル）ケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリールスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリベンゾイミダゾール、ポリヒダントイン、
ｋ）脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸およびジオールの、またはヒドロキシカルボン酸の再生利用ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンナフチレート、ポリ−１，４−ジメチルシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、ポリヒドロキシナフタレート、ポリ乳酸、
ｌ）再生利用ポリカーボネート、ポリエステルカーボネートおよびそのブレンド、例えば、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＣ／ＰＥＴ／ＰＢＴ、
ｍ）再生利用セルロース誘導体、例えば、硝酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、
ｎ）ならびに上で名前を挙げたポリマーのうちの２種以上の混合物、組合せまたはブレンド
を含む群から選択されることがさらに好ましい。
【０１１９】
ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材は、特に好ましくは、オレフィンまたはジオレフィンのポリマー、例えば、ポリエチレン、特に、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＭＤＥ、ＨＤＰＥおよびＵＨＭＷＰＥ、メタロセンＰＥ（ｍ−ＰＥ）、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリシクロオクテン、ポリアルキレン−一酸化炭素コポリマーおよび統計的またはブロック構造の形態の対応するコポリマー、例えば、ポリプロピレン−ポリエチレン（ＥＰ）、ＥＰＭまたはＥＰＤＭ、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン−アクリルエステル、例えば、エチレンブチルアクリレート、エチレン−アクリル酸グリシジルアクリレートおよび対応するグラフトポリマー、例えば、ポリプロピレン−ｇ−無水マレイン酸、ポリプロピレン−ｇ−アクリル酸およびポリエチレン−ｇ−アクリル酸を含む群から選択される。
【０１２０】
ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材は、非常に特に好ましくは、ポリオレフィン、特に、ポリオレフィンリサイクル材である。ハロゲンフリー熱可塑性プラスチックは、例えば、ポリプロピレン、特にポリプロピレンリサイクル材であり得る。
【０１２１】
本発明はまた、例えば、電機産業用、建設業用、輸送業用、医療用途用、家庭用電化製品用、自動車部品用、消費者向け製品用、包装用、家具用および／または織物用の、押出、射出成形、吹込み成形、カレンダー加工、圧縮プロセス、紡績プロセスおよびまたは回転成形によって製造された、特に、射出成形部品、箔、フィルム、ラッカー、コーティング、発泡体、繊維、ケーブル、チューブ、セクション、中空体、リボン、膜、例えば、ジオメンブレン、滑沢剤、着色剤および／または接着剤の形態の、本発明に従うプラスチック組成物から製造することができる成形コンパウンドまたは成形部品に関する。
【０１２２】
本発明はさらにまた、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材、好ましくはハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化するための安定剤組成物であって、
（Ａ）少なくとも１種の一次酸化防止剤および／または少なくとも１種の二次酸化防止剤；ならびに
（Ｂ）少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトール
を含む、安定剤組成物に関する。
【０１２３】
本発明に従う方法に関しておよび本発明に従うプラスチック組成物に関して既に記載されているすべての好ましい変形例、例示的な実施形態およびコメント（例えば、使用される可能な構成成分および添加剤に関して）はまた、本発明に従う安定剤組成物に適宜当てはまる。
【０１２４】
本発明に従う安定剤組成物の好ましい実施形態では、少なくとも１種の一次酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン、ラクトンおよびそれらの混合物を含む群から選択される。
【０１２５】
好ましいフェノール系酸化防止剤、好ましいアミンおよび好ましいラクトンは各々、本発明に従う方法および本発明に従うプラスチック組成物において名前を挙げたものと同じである。
【０１２６】
本発明に従う安定剤組成物のさらに好ましい実施形態は、少なくとも１種の二次酸化防止剤が、リン化合物、特に、ホスファイトおよびホスホナイト、有機硫黄化合物、特に、スルフィドおよびジスルフィド、ならびにそれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする。
【０１２７】
好ましいホスファイトおよびホスホナイトならびに好ましい硫黄化合物は各々、本発明に従う方法および本発明に従うプラスチック組成物において名前を挙げたものと同じである。
【０１２８】
さらに好ましい実施形態によると、少なくとも１種のアルジトールは、分子式
ＨＯＣＨ２［ＣＨ（ＯＨ）］ｎＣＨ２ＯＨ、
Ｒ１−ＯＣＨ２［ＣＨ（ＯＨ）］ｎＣＨ２ＯＨ、または
ＨＯＣＨ２［ＣＨ（ＯＨ）］ｎ［ＣＨ（ＯＲ１）］ＣＨ２ＯＨ
（式中、ｎ＝２〜５であり、Ｒ１は、任意選択で置換された糖残基である）
を有する。
【０１２９】
少なくとも１種のアルジトールは、好ましくは、トレイトール、エリスリトール、ガラクトール、マンニトール、リビトール、ソルビトール、キシリトール、アラビトール、イソマルトール、ラクチトール、マルチトール、マルトトリトールならびにポリオール末端基を有する水和オリゴ糖および多糖、ならびにそれらの混合物を含む群から選択される。少なくとも１種の好ましいアルジトールは、特に好ましくは、エリスリトール、マンニトール、イソマルトール、マルチトールおよびそれらの混合物を含む群から選択される。少なくとも１種のアルジトールは、非常に特に好ましくは、マンニトールもしくはエリスリトールであり、またはシクリトールはミオ−イノシトールである。
【０１３０】
本発明はまた、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化するための、少なくとも１種のアルジトールおよび／または少なくとも１種のシクリトールの使用に関する。
【０１３１】
本発明は、ハロゲンフリー熱可塑性プラスチック、好ましくは、ハロゲンフリー熱可塑性リサイクル材を、酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化するための、本発明に従う安定剤組成物、または、
（Ａ）少なくとも１種のアルジトールおよび／もしくは少なくとも１種のシクリトール；
（Ｂ）少なくとも１種の一次酸化防止剤および／もしくは少なくとも１種の二次酸化防止剤
を含むもしくはこれらからなる安定剤組成物の使用にさらに関する。
【０１３２】
ここで、好ましいハロゲンフリー熱可塑性プラスチックは、本発明に従う方法および本発明に従うプラスチック組成物に関して名前を挙げたものと同じである。
【０１３３】
安定剤組成物は、特に好ましくは、ポリオレフィンリサイクル材を、酸化、熱および／または化学線劣化に対して安定化するために使用される。
【０１３４】
本発明に従う方法に関しておよび本発明に従うプラスチック組成物に関しておよび本発明に従う安定剤組成物に関して既に記載されているすべての好ましい変形例、例示的な実施形態およびコメント（例えば、使用される可能な構成成分および添加剤に関して）はまた、本発明に従う安定剤組成物の使用に適宜当てはまる。
【０１３５】
本発明は、本発明を具体的に示されるパラメーターに制限することなく、以下の実施形態を参照してより詳細に考察されることになる。
【０１３６】
製造廃棄物の形態のリサイクル材をシミュレーションするために、市販のポリプロピレン（Ｍｏｐｌｅｎ  ＨＰ  ５００Ｎ、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｂａｓｅｌｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）を粉末に粉砕し、Ｐｒｏｃｅｓｓ  １１型（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）の二軸押出機によって２００ｒ．ｐ．ｍ、最大温度２３０℃で３回加工し、水浴中で冷却し、続いてペレット化した。事前損傷は、このプロセスによって生じ、これは、ＩＳＯ１１３３に従って測定したＭＶＲ（メルトボリュームレート、２３０℃／２．１６ｋｇで測定）の増加でのポリマーの劣化に相関する。ここで、ＭＶＲの増加は、１８．１ｇ／１０分（１回目の押出後）から２５．０ｇ／１０分（３回目の押出）と測定される。この増加は、明確な事前損傷を表す。この事前損傷ポリプロピレンを、続いて、表２に示される安定剤を用いて、続く４回目の押出で加工し、ＭＶＲを再度決定した。得られたペレットを、続いて、さらなる添加剤なしで加工した（５回目の押出）。
【０１３７】
ここで、非安定化ポリマーは、なお明確な劣化にかけられることが見出だされる。劣化は、市販の酸化防止剤およびホスファイトの安定剤組合せ（比較例２）または特別なリサイクル材安定剤（比較例３）の添加によって減少し得る。驚くべきことに、フェノール系酸化防止剤およびホスファイトへのアルジトール（マンニトール）の添加により、改善された安定化、すなわち、最も低いＭＶＲ値が生じる。さらなる押出ステップはまた、本発明に従う組成物による、最良の安定化効果、すなわち最も低いＭＶＲ値を示す。
【０１３８】
【表２】
2020535286.tif 000014
AO-1: ペンタエリスリトール-テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート
P-1: トリス-(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト
Recyclostab 411: Recyclostab 411は、特にポリオレフィンリサイクル材に推奨されている市販の安定化システムである(製造元: PolyAd Services GmbH、Bensheim、例えば、Compounding World、2016年4月、41〜48を参照されたい)。
【０１３９】
本発明による以下の例では、様々なアルジトール／シクリトールの効果が、様々な濃度の一次および二次酸化防止剤との組合せで示され、消費後リサイクル材の効果が示される。
【０１４０】
表３：対流式オーブン中１４０℃で３２日間事前損傷させたポリプロピレンリサイクル材（エイジングＭｏｐｌｅｎ  ＨＰ  ５００  Ｎにより製造（供給元：Ｌｙｏｎｄｅｌｌ−Ｂａｓｅｌｌ））を、表に示される添加剤と一緒に溶融物中、二軸マイクロ押出機（ＭＣ  ５、製造元ＤＳＭ）中２００℃、毎分回転数９０の連続モードで３０分間輪転させる。力吸収を、各場合において、１０、２０および３０分後に測定する。力は、溶融物の靭性、したがって分子量の尺度である。残留力が高いほど（２分間の溶融時間後＝１００％）、ポリマーの劣化が小さく、安定化効果が良好である。
【０１４１】
【表３】
2020535286.tif 000015
【０１４２】
ここで、本発明による実施例は、すべての測定時間で、比較例よりも高い力、すなわちポリマーのより小さい劣化を有する。
【０１４３】
表４：地面設置蓄電池箱からの消費後ポリプロピレンリサイクル材（供給元：ＢＳＢ  Ｂｒａｕｂａｃｈ）を、表に示される添加剤と一緒に溶融物中、二軸マイクロ押出機（ＭＣ  ５、製造元ＤＳＭ）中２１５℃、毎分回転数９０の連続モードで３０分間輪転させる。力吸収を、各場合において、１０、２０および３０分後に測定する。力は、溶融物の靭性、したがって分子量の尺度である。残留力が高いほど（２分間の溶融時間後＝１００％）、ポリマーの劣化が小さく、安定化効果が良好である。
【０１４４】
【表４】
2020535286.tif 000016
【０１４５】
ここで、本発明による実施例は、すべての測定時間で、比較例よりも高い力、すなわちポリマーのより小さい劣化を有する。
【０１４６】
本発明による以下の例（表５）では、表３の加工条件と同様の、アルジトール単独によるリサイクル材の安定化が示される。
【０１４７】
【表５】
2020535286.tif 000017
【０１４８】
ここで、本発明による実施例は、すべての測定時間で、比較例よりも高い力、すなわちポリマーのより小さい劣化を有する。
【０１４９】
本発明による以下の例（表６）では、表４の加工条件と同様の、酸化防止剤を含まないアルジトールによるリサイクル材の安定化が示される。
【０１５０】
【表６】
2020535286.tif 000018
【０１５１】
ここで、本発明による実施例は、すべての測定時間で、比較例よりも高い力、すなわちポリマーのより小さい劣化を有する。
【０１５２】
次いで、消費後蓄電池箱リサイクル材を、Ｐｒｏｃｅｓｓ  １１型（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）の二軸押出機によって２００ｒ．ｐ．ｍ．、最大温度２３０℃で３回押出し、水浴中で冷却し、続いて、ペレット化し、ＭＶＲを、各場合において、１回目、２回目および３回目の押出後に決定した（表７）。ＭＶＲが低いほど、加工におけるポリマーの劣化が小さく、安定化効果が良好である。
【０１５３】
【表７】
2020535286.tif 000019
【０１５４】
ここで本発明による例は、すべての押出後に、比較例よりも小さいＭＶＲ値、すなわちより小さい劣化、したがって、改善された安定性を有する。
【０１５５】
さらなる一連の実験において、対流式オーブン中１４０℃で３２日間事前損傷させたポリプロピレンリサイクル材（エイジングＭｏｐｌｅｎ  ＨＰ  ５００  Ｎにより製造（供給元：Ｌｙｏｎｄｅｌｌ−Ｂａｓｅｌｌ））を、表に示される添加剤と一緒に、溶融物中、二軸マイクロ押出機（ＭＣ  ５、製造元ＤＳＭ）中２００℃で、毎分回転数９０の連続モードで３０分間、輪転させ、残留安定性百分率を、残留力を参照して決定した（表８）。力は、溶融物の靭性、したがって分子量の尺度である。実験の終了時の残留力が高いほど、ポリマーの劣化が小さく、安定化効果が良好である。
【０１５６】
【表８】
2020535286.tif 000020
【０１５７】
ここで、本発明による実施例は、比較例よりも高い残留力、すなわちポリマーのより小さい劣化を有する。
【０１５８】
ポリプロピレンリサイクル材と同様の方式で、主にＬＤＰＥおよびＬＬＤＰＥを含む包装用フィルム由来の消費後ポリエチレンリサイクル材、主にＨＤＰＥを含む中空体由来のポリエチレンリサイクル材、包装用発泡体由来のポリスチレンリサイクル材、電機用途由来のポリアミド−６−リサイクル材、および飲料ボトル由来のＰＥＴリサイクル材に各々、本発明による添加剤を加え、押出した。添加剤を含まないリサイクル材と比較して改善した安定性を、すべての場合において見出すことができる。
【国際調査報告】
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