(57)【要約】  本発明は、２枚のガラスシートからなり、その層間に、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１種の可塑剤ＷＡを含むコーティングＡが設けられた少なくとも１つのポリマーフィルムＣと、ポリビニルアセタールＰＢおよび少なくとも１種の可塑剤ＷＢを含有する少なくとも１つのフィルムＢとを有する合わせガラスであって、コーティングＡは、１６質量％未満の可塑剤ＷＡを含み、フィルムＢは、少なくとも１６質量％の可塑剤ＷＢを含み、フィルムＣは、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）、酢酸セルロース、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、イオノマー、またはそれらの組み合わせを含むことを特徴とし、かつフィルムＣは、コーティングＡとフィルムＢとの間に位置している、合わせガラスに関する。
2020500140.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２枚のガラスシートからなり、その層間に、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意に少なくとも１種の可塑剤ＷＡを含むコーティングＡが設けられた少なくとも１つのポリマーフィルムＣと、ポリビニルアセタールＰＢおよび少なくとも１種の可塑剤ＷＢを含有する少なくとも１つのフィルムＢとを有する合わせガラスであって、
−  コーティングＡは、１６質量％未満の可塑剤ＷＡを含み、
−  フィルムＢは、少なくとも１６質量％の可塑剤ＷＢを含み、
−  フィルムＣは、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）、酢酸セルロース、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、イオノマー、またはそれらの組み合わせを含む、
ことを特徴とし、かつフィルムＣは、コーティングＡとフィルムＢとの間に位置している、合わせガラス。
【請求項２】
１０％の伸び率でのフィルムＣの引張応力は、１０％の伸び率でのフィルムＢの引張応力の少なくとも１００％であることを特徴とする、請求項１記載の合わせガラス。
【請求項３】
フィルムＣに遮熱機能が与えられていることを特徴とする、請求項１または２記載の合わせガラス。
【請求項４】
フィルムＣに金属の遮熱性コーティングが設けられていることを特徴とする、請求項３記載の合わせガラス。
【請求項５】
フィルムＣに非金属の反射性遮熱機能が与えられていることを特徴とする、請求項３記載の合わせガラス。
【請求項６】
フィルムＣは、遮熱性粒子を含むことを特徴とする、請求項３記載の合わせガラス。
【請求項７】
コーティングＡおよび／またはフィルムＢは、遮熱性粒子を含むことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項８】
前記コーティングＡは、６質量％〜２６質量％のビニルアルコール基の割合を有するポリビニルアセタールＰＡを含み、かつ前記フィルムＢは、１４質量％〜２６質量％のビニルアルコール基の割合を有するポリビニルアセタールＢを含むことを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項９】
前記コーティングＡは、１０μｍ〜１５０μｍの厚さを有することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項１０】
前記フィルムＢは、０．００１質量％〜０．１質量％のカルボン酸のアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩を含むことを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項１１】
前記コーティングＡを有するフィルムＣは、フィルムＢよりも小さい表面積を有することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項１２】
前記コーティングＡを有するフィルムＣは、少なくとも１つの開口部を有しており、この開口部により、前記フィルムＢは、前記合わせガラスの両方のガラス内表面と直接的に接触することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項１３】
前記フィルムＢは、くさび型の厚さプロフィールを有することを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項１４】
前記フィルムＢは、着色された領域を有することを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項１５】
前記コーティングＡは、１５０ｐｐｍ未満の塩化物イオン、および／または硝酸イオン、および／または硫酸イオンを含有することを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載の合わせガラス。
【請求項１６】
フィルムＣに光起電機能が与えられていることを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項記載の合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
合わせガラス中に、任意で機能化された薄いポリマーフィルムを埋め込むことにより、遮熱性または改善された耐貫通性のようなさらなる特性を有する合わせガラスが得られることは知られている。この目的においては、薄いＰＥＴフィルムが広く用いられている。それというのも、このようなフィルムは、高い弾性率と良好な耐熱性とを有しており、例えば遮熱性材料をスパッタリングすることにより容易に機能化することができるからである。
【０００２】
遮熱特性を有する合わせガラスシートを製造するためには、複数の可塑剤含有ポリビニルアセタール層の間に、赤外線を吸収するように、または赤外線を反射するようにコーティングされた薄いＰＥＴフィルムが埋め込まれる。ＰＥＴはガラス表面上に直接的に融着することができないので、この系は少なくとも３層のフィルム層（１層は機能化されたＰＥＴ、２層はＰＶＢフィルム）を常に使用する必要があるという欠点を有する。
【０００３】
この代わりとして、国際公開第２００５／０５９０１３号（ＷＯ２００５／０５９０１３Ａ１）は、ＰＶＢフィルムを特殊な印刷インキで印刷することにより熱吸収性ナノ粒子を適用することを提案している。しかしながらこの印刷により、ガラス表面への該フィルムの接着特性に悪影響が及ぼされる場合がある。
【０００４】
貼り合わせ過程で空気を容易に除去するためには、ＰＶＢフィルムは粗面化された表面を有していなければならないため、そこに適用される薄いＰＥＴフィルムは、ガラス表面と共に加圧した後に光学的に不均一となる傾向がある。さらに、可塑化された厚いフィルムウェブの印刷は、そのようなフィルムが繰り出し時に引き伸ばされ、その後に再び収縮することがあるので困難である。
【０００５】
課題
したがって、本発明が解決すべき課題は、自動車ウインドウまたは建築物の窓のために必要とされる合わせガラスに必要な安全性および厚さ特性を犠牲にすることのない、任意に機能化されたポリマーを含む中間層フィルムを提供することであった。
【０００６】
例えばＰＥＴから製造されたポリマーフィルムが有利には少量の可塑剤を含有するか、または可塑剤を含有しないポリビニルアセタールを基礎とする薄層でコーティングされ得ること、これらのフィルムが合わせガラス貼り合わせ物を製造するための典型的な方法によりガラス表面の１つに直接的に溶着され得ることが判明した。
【０００７】
その際に、合わせガラス貼り合わせ物に通常必要とされる安全性特性は、可塑剤含有ポリビニルアセタールから形成される少なくとも１つの層と組み合わせて得ることができる。
【０００８】
したがって、本発明は、２枚のガラスシートからなり、その層間に、ポリビニルアセタールＰＡおよび任意で少なくとも１種の可塑剤ＷＡを含むコーティングＡが設けられた少なくとも１つのポリマーフィルムＣと、ポリビニルアセタールＰＢおよび少なくとも１種の可塑剤ＷＢを含有する少なくとも１つのフィルムＢとを有する合わせガラスであって、
−  コーティングＡは、１６質量％未満の可塑剤ＷＡを含み、
−  フィルムＢは、少なくとも１６質量％の可塑剤ＷＢを含み、
−  フィルムＣは、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）、酢酸セルロース、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、イオノマー、またはそれらの組み合わせを含む、
ことを特徴とし、かつフィルムＣは、コーティングＡとフィルムＢとの間に位置している、合わせガラスに関する。
【０００９】
フィルムＣは好ましくは、１０μｍ〜１０００μｍ、好ましくは２０μｍ〜５００μｍ、より好ましくは３０μｍ〜２００μｍ、最も好ましくは４０μｍ〜１５０μｍの間の範囲内の厚さを有する。コーティングＡの厚さは、１０μｍ〜１５０μｍ、好ましくは２０μｍ〜１２０μｍである。
【００１０】
本発明の好ましい実施形態において、１０％の伸び率でのフィルムＣの引張応力は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−１／５２７−３（２３℃／３０％相対湿度）に従って測定した場合に、１０％の伸び率でのフィルムＢの引張応力の少なくとも１００％、好ましくは１５０％、最も好ましくは２００％である。この実施形態により耐貫通性が高められた合わせガラスが得られた。
【００１１】
もう１つの実施形態においては、フィルムＣに遮熱機能が与えられている。用語「遮熱機能」とは、フィルムが、以下：
ＴＴＳ（基礎フィルムとしてのフィルムＣ）−ＴＴＳ（遮熱特性を有するフィルムＣ）＞１０％、＞１２．５％、＞１５％、＞１７．５％、または＞２０％
のように測定される、低減された総日射透過率（ＴＴＳ）を有することを指す。
【００１２】
総日射透過率（ＴＴＳ）は、ＩＳＯ  １３８３７：２００８（ｖ＝１４ｍ／ｓ、値は％）によれば、２枚の２．１ｍｍのクリアガラス（例えばＰｌａｎｉｌｕｘ（商標））およびフィルムＢとしての標準的な自動車用フィルム（例えばＴＲＯＳＩＦＯＬ  ＶＧ  Ｒ１０  ０．７６）と組み合わせて、それぞれ遮熱機能を有していないフィルムとしてのフィルムＣおよびコーティングＡからなる試験用貼り合わせ物において、フィルムＣが遮熱機能を有する貼り合わせ物と比べて測定される。
【００１３】
さらに、遮熱機能を有するフィルムＣは、光透過率（ＴＬ、ＥＮ  ４１０；２０１１に従って測定される、値は％）の遮熱効率に対する高い比率により定義することができる。本発明により使用される遮熱性フィルムＣは、好ましくは１．２超、または１．２５超、または１．３０超、または１．３５超、または１．４０超、または１．４５超のＴＬ／ＴＴＳの商を有する。
【００１４】
フィルムＣの遮熱機能は、例えば銀、金、インジウム、アルミニウム、またはロジウムを含有する金属コーティングにより与えることができる。該コーティングは、１ｎｍ〜５００ｎｍの厚さを有していてよく、例えば化学蒸着法により適用することができる。そのような遮熱性フィルムの市販品の適切な例は、ＥＡＳＴＭＡＮ社製のＸＩＲ（登録商標）ＳＯＬＡＲ  ＣＯＮＴＲＯＬ  ＦＩＬＭＳであり、該フィルムは熱放射を反射するが、比較的高い光透過を保つ様々な種類の金属コーティングを有するＰＥＴ基材フィルムからなる。
【００１５】
もう１つの実施形態において、フィルムＣは、遮熱性粒子、例えばＩＴＯ、ＡＴＯ、ＡＺＯ、ＩＺＯ、アンチモン酸亜鉛、スズドープされた酸化亜鉛、ケイ素ドープされた酸化亜鉛、ガリウムドープされた酸化亜鉛、タングステン酸、例えばＬｉＷＯ3、ＮａＷＯ3、ＣｓＷＯ3、六ホウ化ランタン、または六ホウ化セリウムを含有していてよい。
【００１６】
さらにもう１つの実施形態においては、フィルムＣは、（非金属）反射性遮熱機能を与えるために、交互に様々な屈折率を有する複数の層から構成されていてよい。そのような交互の層は、それ自体がＴｉＯ2およびＳｉＯ2等の無機粒子を含有する薄層をコーティングすることにより、またはＰＥＴおよびＰＭＭＡもしくはＰＥＴおよびＰＥＮからのポリマー溶融物を同時押出することにより形成することができる。
【００１７】
さらなる実施形態においては、コーティングＡおよび／またはフィルムＢは、上述の遮熱性粒子を含有していてよい。コーティングＡおよび／またはフィルムＢの遮熱特性は、フィルムＣの遮熱機能に加えて、または該遮熱機能とは別個に与えることができる。
【００１８】
前記遮熱性粒子は、好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍの平均直径を有する。前記コーティングＡおよび／またはフィルムＢおよび／またはＣ中または上の遮熱性粒子の割合は、１質量％〜２０質量％、好ましくは２質量％〜１０質量％であってよい。前記フィルムＢ中または上の遮熱性粒子の割合は、０．０５質量％〜２質量％、好ましくは０．２質量％〜１質量％であってよい。
【００１９】
コーティングＡおよび／またはフィルムＣは、導電性構造物、例えば電熱線、アンテナ、もしくは光学的機能を有するその他の層を含んでいてよく、または装飾的に印刷されていてもよい。フィルムＣが金属被覆される場合には、そのようなコーティングは、同様に抵抗加熱部材として使用することができる。
【００２０】
もう１つの実施形態においては、フィルムＣに光起電機能が与えられている。そのような光起電機能は、フィルムＣの表面上での光起電性材料のコーティングもしくは堆積として、またはフィルムＣ上に光起電性層を接着させることにより付与することができる。該コーティングまたは層は、例えばヒ化ガリウム、テルル化カドミウム、二セレン化銅インジウムガリウム、結晶性シリコン、および非晶質薄膜シリコンを含んでいてよい。該コーティングは、１０ｎｍ〜５００ｎｍの厚さを有していてよく、接着された結晶性シリコンは、２００μｍまでの厚さで利用することができる。この実施形態に関して、フィルムＣは、本出願に開示される化学または組成の観点におけるすべての特性および特徴（いずれか単独で、またはそれらの任意の組み合わせで）を有し得る。
【００２１】
該コーティングＡおよびフィルムＢは、層を貼り合わせる前の出発状態において、また合わせガラス貼り合わせ物中に位置する中間層積層物においても、単独の可塑剤、ならびに異なる組成および同じ組成の両方の可塑剤の混合物を含有し得る。用語「異なる組成」は、該混合物中の可塑剤の種類およびその割合の両方に関連する。フィルムＣがフィルムＢおよびコーティングＡの間に介在するガラス貼り合わせ物の領域において、コーティングＡとフィルムＢとの間で可塑剤の移行は不可能であるか、または非常にゆっくりと可能であるにすぎない。フィルムＣを有しないガラス貼り合わせ物の領域（例えば、貼り合わされた縁部でのカットアウト領域またはバックカット領域）においては、コーティングＡおよびフィルムＢは、好ましくは最終的な貼り合わせ物中に同じ可塑剤ＷＡおよびＷＢを有する。
【００２２】
本発明により使用される可塑剤含有フィルムＢは、少なくとも１６質量％、例えば１６．１質量％〜３６．０質量％、好ましくは２２．０質量％〜３２．０質量％、特に２６．０質量％〜３０．０質量％の可塑剤を含有する。
【００２３】
フィルムＣは、一方の側または両方の側でコーティングＡによりコーティングされるが、少なくとも１つのコーティングＡは、フィルムＢに隣接して配置される。本発明により使用されるコーティングＡは、１６質量％未満（例えば１５．９質量％）、１２質量％未満、８質量％未満、６質量％未満、４質量％未満、３質量％未満、２質量％未満、１質量％未満の可塑剤を含んでいることもあるが、しかし可塑剤を含んでいないことも考えられる（０．０質量％）。低い可塑剤含量を有するコーティングＡは、好ましくは０．０質量％〜８質量％の可塑剤を含有する。
【００２４】
本発明による方法においては、コーティングＡは、前記１つ以上のフィルムＢの２０％以下、好ましくは１５％以下、好ましくは１０％以下の厚さを有する。
【００２５】
コーティングＡの厚さは、１０μｍ〜１５０μｍ、好ましくは２０μｍ〜１２０μｍ、好ましくは３０μｍ〜１００μｍ、好ましくは４０μｍ〜８０μｍ、最も好ましくは５０μｍ〜７０μｍである。
【００２６】
コーティングＡは、掻き均し、印刷、キャスティング、溶剤コーティング、押出、またはカレンダリングのような当業者に公知の通常の方法によってフィルムＣに設けることができる。該コーティングを、ロール・ツー・ロール法において適用し、任意にその直後にフィルムＣの製造／装飾を行うことが好ましい。
【００２７】
溶剤コーティングは、グラビアコーティング、スロットダイコーティング、スプレーコーティングを含む。そのような変形形態において、コーティングＡの成分は、例えばメタノール、エタノール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、塩化メチレン、またはそれらの混合物のような適切な溶剤中に溶解することができる。
【００２８】
押出コーティングは、溶融されたコーティング組成物をスロットダイからフィルムＣ上へとキャスティングし、次いで該コーティングされたフィルムＣを冷却することにより実施することができる。
【００２９】
コーティングＡの材料はフィルムＢとは別個に製造され、可塑剤を全く含有していないか、または低い割合の可塑剤を含有する。コーティングＡが遮熱性粒子を備える場合については、該粒子の分散液はそのような低い可塑剤含量により悪影響を受けることはない。
【００３０】
フィルムＢの厚さは、４５０μｍ〜２５００μｍ、好ましくは６００μｍ〜１０００μｍ、好ましくは７００μｍ〜９００μｍである。複数のフィルムＢの使用に関しても、その全厚さについて同じことが言える。フィルムＢが重ね合わせ物の製造前に延伸され、かつ／またはそれに加えてスクリーン（例えばウインドスクリーン）の形に湾曲されて適合される場合には、貼り合わせの時点で特定された厚さは、もう一度、最大２０で％減少し得る。
【００３１】
フィルムＣが両方の側にコーティングされ得る場合に、Ａでコーティングされた少なくとも１つの表面は、ガラス貼り合わせ物の内側ガラス表面に対して配向される一方で、少なくとも１つのフィルムＣは、本発明によるガラス貼り合わせ物中のコーティングＡとフィルムＢとの間に閉じ込められる。また、コーティングＡを両方のガラス表面に、ガラス／コーティングＡ／フィルムＣ／フィルムＢ／フィルムＣ／コーティングＡ／ガラスのような層順序を有する合わせガラスが得られるように適用することも可能である。ここで、コーティングＡおよびフィルムＣの装飾は、同じでも、異なっていてもよい。
【００３２】
自動車グレージングの場合に、美観上の理由および安定性の理由のために、合わせガラス貼り合わせ物のエッジを封止材で封止することは好ましくない。これは、そのようなグレージングが、エッジ欠陥の形成、例えば層の互いの剥離（層間剥離）を被りやすくなること、または赤外線吸収層が、該貼り合わせ物のエッジまで達する腐食もしくは化学修飾を被りやすくなることを促す。
【００３３】
本発明による方法においては、コーティングＡを有するフィルムＣは、あつらえて切断され、それが合わせガラス貼り合わせ物中のどこでも該貼り合わせ物のエッジまで達しないように位置決めされる。そのような実施形態においては、コーティングＡおよびフィルムＣの両方は、フィルムＢおよび少なくとも１つのガラスシートと比べて少なくとも１ｍｍだけ小さいことで、該貼り合わせ物の周縁部は、もっぱらフィルムＢにより封止され、該フィルムＢは、この場合に、このエッジ領域において両方の内側のガラス表面に接触する。
【００３４】
さらに、前記コーティングＡを有する薄いフィルムＣは、ガラス／フィルム重ね合わせ物中に挿入する前に、開口部、例えば通路、孔、またはスリットを任意の幾何学的パターンで有し得るように穿孔することができる。
【００３５】
したがって、前記コーティングＡを有するフィルムＣは、少なくとも１つの開口部を有し得るため、この開口部によってフィルムＢは、両方の内側のガラス表面とこの開口部領域で接触する。特に、このように開口部は、合わせガラスの地点であって、その裏でセンサエレメント、光学エレメント、および／またはアンテナエレメントの機能が、ともすれば、例えば金属の遮熱層によって妨げられることとなる地点に得ることができる。
【００３６】
フィルムＣは、該貼り合わせ物において、合わせガラス中のどこでも該貼り合わせ物のすべてのエッジまで達しないようなサイズおよび位置を有し得る。特に、上記フィルムは、ガラスシートならびに／またはフィルムＢおよび／もしくはコーティングＡよりも小さくてもよい。
【００３７】
さらにもう１つの実施形態においては、フィルムＣは、コーティングＡおよびフィルムＢと同じサイズ（すなわち１００％）、または最終的な合わせガラスもしくは貼り合わせ物中のコーティングＡおよびフィルムＢの表面積の９９％未満、９５％未満、９０％未満、８０％未満、６０％未満、５０％未満、好ましくは４０％未満、３０％未満、２０％未満、１５％未満を有していてもよい。
【００３８】
本発明により使用されるコーティングＡおよびフィルムＢは、ポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーのアセタール化により製造されるポリビニルアセタールを含有する。
【００３９】
該フィルムは、種々のポリビニルアルコール含量、アセタール化度、残留アセテート含量、エチレン割合、分子量、および／またはアセタール基のアルデヒドの種々の鎖長をそれぞれ有する複数のポリビニルアセタールを含有し得る。
【００４０】
特に、ポリビニルアセタールの製造のために使用されるアルデヒドまたはケト化合物は、相応の直鎖状または分枝鎖状のアセタール基をもたらす２個〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖（すなわち、「ｎ」型または「イソ」型）であり得る。上記ポリビニルアセタールは、したがって、「ポリビニル（イソ）アセタール」または「ポリビニル（ｎ）アセタール」と呼ばれる。
【００４１】
本発明により使用されるポリビニル（ｎ）アセタールは、特に、少なくとも１種のポリビニルアルコールと、２個〜１０個の炭素原子を有する１種以上の脂肪族非分枝鎖状ケト化合物との反応により得られる。この目的のためには、ｎ−ブチルアルデヒドを使用することが好ましい。
【００４２】
コーティングＡまたはフィルムＢにおけるポリビニルアセタールを製造するために使用されるポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーは、同一または異なる、様々な重合度または加水分解度を有する、純粋なまたは混合物のポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーであってよい。
【００４３】
コーティングＡまたはフィルムＢにおけるポリビニルアセタールのポリビニルアセテート含量は、適切な度合いにまで鹸化されたポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーの使用により調整することができる。ポリビニルアセタールの極性は、ポリビニルアセテート含量により影響され、それにより、それぞれの層の可塑剤の相容性および機械的強度も変化する。前記ポリビニルアルコールまたはエチレンビニルアルコールコポリマーの、数多くのアルデヒドまたはケト化合物の混合物によるアセタール化を行うことも可能である。
【００４４】
前記コーティングＡまたはフィルムＢは好ましくは、同一であるか、または異なっており、０．１ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％、または５ｍｏｌ％〜８ｍｏｌ％の層を基準とするポリビニルアセテート基の割合を有するポリビニルアセタールを含有する。
【００４５】
出発状態でより低い可塑剤含量を有するコーティングＡにおいて使用されるポリビニルアセタールＰＡのポリビニルアルコール含量は、６質量％〜２６質量％、８質量％〜２４質量％、１０質量％〜２２質量％、１２質量％〜２１質量％、１４質量％〜２０質量％、１６質量％〜１９質量％、好ましくは１６質量％〜２１質量％または１０質量％〜１６質量％の間であり得る。
【００４６】
出発状態で可塑剤含量の高いフィルムＢにおいて使用されるポリビニルアセタールＰＢのポリビニルアルコール含量は、１４質量％〜２６質量％、１６質量％〜２４質量％、１７質量％〜２３質量％、好ましくは１８質量％〜２１質量％の間であり得る。
【００４７】
前記コーティングＡまたはフィルムＢは、好ましくは未架橋のポリビニルアセタールを含有する。架橋されたポリビニルアセタールの使用も可能である。ポリビニルアセタールの架橋方法は、例えば欧州特許第１５２７１０７号明細書（ＥＰ１５２７１０７Ｂ１）および国際公開第２００４／０６３２３１号（ＷＯ２００４／０６３２３１Ａ１）（カルボキシル基を有するポリビニルアセタールの熱的自己架橋）、欧州特許出願公開第１６０６３２５号明細書（ＥＰ１６０６３２５Ａ１）（ポリアルデヒドと架橋されたポリビニルアセタール）、ならびに国際公開第０３／０２０７７６号（ＷＯ０３／０２０７７６Ａ１）（グリオキシル酸と架橋されたポリビニルアセタール）に記載されている。
【００４８】
本発明により使用されるコーティングＡおよび／またはフィルムＢは、可塑剤として、以下の群：
−  多価の脂肪酸または芳香族酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートおよびノニルアジペートの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ならびにアジピン酸と環状脂肪族エステルアルコールまたはエステルアルコール含有エーテル化合物とのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケート、そしてまたセバシン酸と環状脂肪族エステルアルコールまたはエステルアルコール含有エーテル化合物とのエステル、フタル酸のエステル、例えばブチルベンジルフタレート、またはビス−２−ブトキシエチルフタレート、
−  多価の脂肪族もしくは芳香族のアルコールまたは１つ以上の非分枝鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族もしくは芳香族の置換基を有するオリゴエーテルグリコールのエステルまたはエーテル、例えばグリセロール、ジグリコール、トリグリコール、またはテトラグリコールと直鎖状または分枝鎖状の脂肪族または環状脂肪族のカルボン酸とのエステル（その群の例には、ジエチレングリコール−ビス（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコール−ビス−（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコール−ビス−ｎ−ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、および／またはジプロピレングリコールベンゾエートが含まれる）、
−  脂肪族または芳香族のエステルアルコールのリン酸エステル、例えばトリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェート、および／またはトリクレシルホスフェート、
−  クエン酸、コハク酸、および／またはフマル酸のエステル
から選択される１種以上の化合物を含有し得る。
【００４９】
定義によれば、可塑剤は、高い沸点を有する有機液体である。従って、１２０℃を上回る沸点を有するさらなる種類の有機液体を可塑剤として使用することもできる。
【００５０】
可塑剤ＷＡが出発状態においてコーティングＡ中に存在する変形形態におけるコーティングＡ、そしてまたフィルムＢは、特に好ましくは、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）またはトリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯまたは３Ｇ８）を可塑剤として含有する。
【００５１】
さらに、コーティングＡおよびフィルムＢは、さらなる添加剤、例えば水の残分、紫外線吸収剤、酸化防止剤、接着調節剤、蛍光増白剤もしくは蛍光性添加剤、安定化剤、着色剤、加工助剤、有機ナノ粒子、熱分解ケイ酸、および／または表面活性物質を含有していてもよい。特に、フィルムＢは、０．００１質量％〜０．１質量％のカルボン酸のアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩を接着調節剤として含んでいる場合がある。
【００５２】
フィルムＣの遮熱層における腐食を避けるために、コーティングＡに含まれる塩化物イオンおよび／または硝酸イオンおよび／または硫酸イオンは、好ましくは１５０ｐｐｍ未満である。
【００５３】
したがって、コーティングＡの塩化物イオン含量は、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的な場合には、コーティングＡの塩化物イオン含量は、１０ｐｐｍ未満、または０ｐｐｍでさえもある。
【００５４】
コーティングＡの硝酸イオン含量は、任意に１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的な場合には、コーティングＡの硝酸イオン含量は、１０ｐｐｍ未満、または０ｐｐｍでさえもある。
【００５５】
これまた任意に、コーティングＡの硫酸イオン含量は、１５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、特に５０ｐｐｍ未満であり得る。理想的な場合には、コーティングＡの硫酸イオン含量は、１０ｐｐｍ未満、または０ｐｐｍでさえもある。
【００５６】
コーティングＡは、さらに、０ｐｐｍ超のマグネシウムイオンを含み得る。該マグネシウム含量は、好ましくは、５ｐｐｍ超、特に好ましくは１０ｐｐｍ、特に５ｐｐｍ〜２０ｐｐｍである。
【００５７】
フィルムＣにおける皺を避けるために、フィルムＢの熱収縮率は低い方がよい。好ましくは、フィルムＢは、６０℃で１時間以内に装置方向（押出方向）において２５％未満、より好ましくは１５％未満、または１０％未満、特に好ましくは５％未満の熱収縮を示すように製造される。特定の温度における収縮測定の終わりまで、押出方向の印が付けられたフィルムＢの１０ｃｍ×１０ｃｍ片を、微細な砂で粉付けされた（表面にくっつかずに自由に動けるようにするため）平らなトレイ上で６０℃に設定された炉中に入れて、１時間にわたり保持する。最終長さが、初期長さ（１０ｃｍ）と比較される。
【００５８】
もう１つの実施形態においては、コーティングＡは、フィルムＢより高いガラス転移温度Ｔｇ（ＤＳＣにより測定）を有する。したがって、コーティングＡのガラス転移温度Ｔｇ（ＤＳＣにより測定）は、フィルムＢのガラス転移温度Ｔｇ（ＤＳＣにより測定）よりも５℃超、１０℃超、または１５℃超高い。
【００５９】
好ましくは、コーティングＡは、２５℃より高い、または３０℃より高い、または４０℃より高い、最も好ましくは５０℃より高いガラス転移温度Ｔｇ（ＤＳＣにより測定）を有する。
【００６０】
本発明はまた、記載された遮熱性合わせガラス貼り合わせ物を製造する方法であって、コーティングＡが設けられたフィルムＣをガラスシート上に配置し、次いで少なくとも１つのフィルムＢで覆い、その後に第２のガラスシートを適用する方法に関する。より具体的には、フィルムＣにコーティングＡが設けられ、それが巻取られて、中間的に巻物として貯蔵され得る。こうして得られた前記フィルムＣ／コーティングＡを、２層のガラスおよびフィルムＢと組み合わせることで、本発明による貼り合わせ物を得ることができる。コーティングＡを有するフィルムＣを製造し、フィルムＣがその表面の一方に機能的コーティングを有する場合に、コーティングＡが、フィルムＣのそのようにコーティングされた側に接着されることが非常に好ましい。
【００６１】
本発明によれば、まずコーティングＡを有するフィルムＣをガラスシート上に全領域にわたりまたは局所的に高められた温度により溶着させ、次いでこれをフィルムＢで覆うことが可能である。あるいはコーティングＡを有するフィルムＣおよびフィルムＢを一緒に２枚のガラスシートの間に配置し、高められた温度で溶融させることができる。
【００６２】
合わせガラスの製造のための貼り合わせ工程は、好ましくは、コーティングＡを有するフィルムＣおよびフィルムＢが２枚のガラスシートの間に配置されるように行われ、こうして製造された積層体を、高められた圧力または低減された圧力および高められた温度の下で加圧することで、貼り合わせ物が形成される。
【００６３】
積層体を貼り合わせるためには、予備貼り合わせ物を事前に製造しても、事前に製造しなくても、当業者に良く知られた方法を使用することができる。
【００６４】
オートクレーブ法として知られる方法は、約１０ｂａｒ〜１５ｂａｒの高められた圧力および１００℃〜１４５℃の温度で約２時間にわたり行われる。例えば欧州特許第１２３５６８３号明細書（ＥＰ１２３５６８３Ｂ１）による真空バッグ法または真空リング法は、約２００ｍｂａｒおよび１３０℃〜１４５℃で機能する。
【００６５】
真空ラミネーターとして知られるものを使用することもできる。これらは、加熱および脱気が可能なチャンバからなり、その中では合わせグレージングを、３０分〜６０分以内で貼り合わせることができる。０．０１ｍｂａｒから３００ｍｂａｒの低減された圧力および１００℃〜２００℃、特に１３０℃〜１６０℃の温度が、実際にその真価を証明した。
【００６６】
最も単純な場合においては、合わせガラス貼り合わせ物を製造するために、コーティングＡとフィルムＣまたはフィルムＢをまずガラスシート上に配置し、さらにフィルムＢまたはフィルムＣおよびコーティングＡを、同時にまたは続けて配置する。第２のガラスシートをその後に適用することで、ガラスフィルム貼り合わせ物が製造される。次いで過剰の空気を、当業者に公知のいずれかのプレラミネーション法を用いて除去することができる。ここでは、それらの層も、互いにかつガラスに対して既に最初に軽く接着接合される。
【００６７】
その後に、ガラスフィルム貼り合わせ物をオートクレーブ法に供することができる。事前に製造されたコーティングＡを有するフィルムＣは、好ましくは第１のガラスシート上に配置され、より厚いフィルムＢにより覆われて、それから第２のガラスシートが適用される。該方法は、実際に実施可能な、考えられる多くの変法において実施することができる。例えば、前記コーティングＡを有するフィルムＣを、適切な幅の巻物から取り出すことができ、一方で、フィルムＢは、製造されるべき合わせガラスのサイズへと予めあつらえて切断されている。これは、ウインドスクリーン、およびその他の自動車用グレージング部品の場合に特に有利である。この場合に、より厚いフィルムＢを、あつらえて切断する前にさらになおも延伸させることが特に有利である。これは、フィルムのより経済的な使用を可能にし、またはフィルムＢが色合いを有する場合には、その曲率を上部シートエッジに適合させることを可能にする。
【００６８】
本発明による合わせガラスを製造するための前記様式においては、コーティングＡ（ガラス表面およびフィルムＣと接触する）、フィルムＣ（コーティングＡとフィルムＢとの間に閉じ込められる）、およびフィルムＢ（フィルムＣおよび少なくとも１つのガラス表面と接触する）の相対順序を遵守することが重要である。
【００６９】
自動車分野においては、特にウインドスクリーンの製造のためには、上部領域にインクリボンとして知られるものを有するフィルムが、しばしば使用される。この目的のために、フィルムＢは、適切に着色されたポリマー溶融物と一緒に同時押出され得るか、またはフィルムＢの多層系における幾つかの領域で異なる着色が存在し得る。
【００７０】
したがって本発明によれば、フィルムＢは、特に先行する方法工程においてウインドスクリーンの幾何学形状に既に適合された色合いを有し得る。
【００７１】
また、フィルムＢが、くさび型の厚さプロフィールを有することも可能である。本発明による合わせガラス貼り合わせ物は、コーティングＡが平面平行の厚さプロフィールを有するとしても、くさび型の厚さプロフィールを獲得し、ＨＵＤディスプレイのための自動車両用ウインドスクリーンにおいて使用され得る。
【００７２】
最も単純な場合には、フィルムＢは、インクリボンを有するか、または有しない、そしてくさび型の厚さプロフィールを有するか、または有しない市販のＰＶＢフィルムである。赤外線保護のために中にナノ粒子が分散されたフィルムＢは、着色フィルムとして使用することもできる。当然ながら、フィルムＢはまた、音響機能を有するフィルムであり得ることから、フィルムＣおよびコーティングＡと組み合わせることで防音特性が得られる。当然ながら、フィルムＢは、数多くの上述の機能を既に兼ね備えていてもよい。
【００７３】
さらに、コーティングＡは、少なくとも１つのシリンダ対の間でのエンボス加工過程により規則的で非確率的な粗さにより表面変性することができる。本発明により使用されるそのようなコーティングは、好ましくは、０μｍ〜２５μｍの粗さＲｚ、好ましくは１μｍ〜２０μｍのＲｚ、特に好ましくは３μｍ〜１５μｍのＲｚ、特に４μｍ〜１２μｍのＲｚを有する表面構造を有する。コーティングＡが、その厚さの２０％以下の表面粗さＲｚを有することが特に好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明による合わせガラスの１実施態様を示す
【図２】本発明による合わせガラスの１実施態様を示す
【００７５】
実施例
以下の質量基準の組成
１５％  Ｂ６０Ｈ
１％  可塑剤３Ｇ８
８４％  エタノール
を有するＭｏｗｉｔａｌ（登録商標）Ｂ６０Ｈ（Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ社により製造された市販ＰＶＢグレード）のコーティング溶液を、ＰＶＢおよび可塑剤をエタノール中に溶解させることにより調製した（実施例１）。
【００７６】
以下の質量基準の組成
１５％  Ｂ６０Ｈ
０．５％  可塑剤３Ｇ８
０．５％  ３Ｇ８中のＡＴＯスラリー（１５％の固体含量）
８４％  エタノール
を有するＭｏｗｉｔａｌ（登録商標）Ｂ６０Ｈのさらなるコーティング溶液を、ＰＶＢ、可塑剤、および可塑剤中のＡＴＯスラリーをエタノール中に溶解させることにより調製した（実施例２）。
【００７７】
ＳＯＵＴＨＷＡＬＬ  ＸＩＲ  ７５（銀層を含む赤外反射性ＰＥＴフィルム）の３２ｃｍ幅のリボンを、研究用コーティング装置中に通し、前記のコーティング溶液を、スロットダイを介してその赤外反射性の機能化された側に適用した。溶剤を４０℃の温度で空気対流により乾燥させ、リボン速度およびコーティング速度を、３０μｍに近い乾燥厚さおよび約６質量％の可塑剤含量を有するコーティングが得られるように設定した。
【００７８】
ＰＶＢコーティングされたＸＩＲ  ７５の３０ｃｍ×３０ｃｍ切片と、ＴＲＯＳＩＦＯＬ（登録商標）ＶＧ−ＳＣ＋のシート０．８０ｍｍ（自動車用途のＫｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ社の２９質量％の可塑剤を含有する透明の音響的３層）とを、そのＸＩＲ  ７５のコーティングされた面がガラス内表面の一方を向いて配向される一方で、ＸＩＲ  ７５のＰＶＢコーティングされていない裏側がＶＧ−ＳＣ＋シートの方を向いて配向されて、第２のガラスと接触するように結合させた。事前アセンブリにおいてＰｌａｎｉｌｕｘ（登録商標）２．１ｍｍガラスを使用し、それらを真空バッグ（１０分間の低温真空、９０℃の空気温度で２０分間真空）中で脱気してから、標準的オートクレーブ法（全体で９０分間、最大１４０℃、最大１２ｂａｒ）に供した。
【００７９】
得られた貼り合わせ物を、気泡または皺のような視覚的欠陥（なし）、パンメル試験による構造的完全性（大きな層またはガラスの分離はない）、および以下に示される光学特性（ＶＧ−ＳＣ＋のみで製造された参照貼り合わせ物に対する）について検査した。
【００８０】
【表１】
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【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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