(57)【要約】  ポリマー基材と、該ポリマー基材上に堆積された複合コーティングと、該複合コーティングに浸透して該ポリマー基材と接触する浸透性接着剤と、該浸透性接着剤によって該複合コーティングに固定された保護層とを含む光学製品が開示される。該複合コーティングは少なくとも第１の層および第２の層を含み、それらの各々に、共に相補的結合基対を形成する結合基成分が提供される。本光学製品は、貯蔵および使用中の層間剥離に対する改善された耐性を示す。
2020534181.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ポリマー基材;
ｂ）該ポリマー基材上に堆積された複合コーティングであって、少なくとも第１の層および第２の層を含み、該第１および第２の層の各々が、共に相補的結合基対を形成する結合基成分を含む、複合コーティング;
ｃ）該複合コーティングに浸透し、該ポリマー基材と接触する浸透性接着剤；および
ｄ）該浸透性接着剤によって該複合コーティングに固定された保護層
を含んでなる光学製品。
【請求項２】
前記浸透性接着剤が、感圧接着剤、湿式結合積層接着剤および構造接着剤のうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の光学製品。
【請求項３】
前記複合コーティングに浸透する前の前記浸透性接着剤の粘度が２０〜５００ｃｐｓである、請求項１に記載の光学製品。
【請求項４】
前記ポリマー基材が、ポリビニルブチラールフィルム、可撓性ポリウレタンフィルム、可撓性ポリエチレンテレフタレートフィルム、可撓性ポリ（塩化ビニル）フィルムおよび可撓性多層ポリマー複合フィルムからなる群から選択される、請求項１に記載の光学製品。
【請求項５】
前記保護層が、ポリビニルブチラールフィルム、可撓性ポリウレタンフィルム、可撓性ポリエチレンテレフタレートフィルム、可撓性ポリ（塩化ビニル）フィルムおよび可撓性多層ポリマー複合フィルムからなる群から選択される、請求項１に記載の光学製品。
【請求項６】
前記複合コーティングは合計厚さが５ｎｍ〜３００ｎｍである、請求項１に記載の光学製品。
【請求項７】
前記複合コーティングの前記第１の層はその第１の面において前記ポリマー基材に直に隣接し、かつ、前記複合コーティングの前記第２の層は、前記第１の層にその反対側の面において直に隣接する、請求項１に記載の光学製品。
【請求項８】
前記複合コーティングの前記第１および第２の層の少なくとも一方がポリイオン性バインダーを含む、請求項１に記載の光学製品。
【請求項９】
前記第１および第２の層の少なくとも一方が、粒子状顔料である電磁エネルギー吸収性粒子を含む、請求項１に記載の光学製品。
【請求項１０】
前記複合コーティングの前記第１の層および前記第２の層のうちの少なくとも１つが、水溶液から形成される、請求項１に記載の光学製品。
【請求項１１】
前記光学製品が５０％以下のＴｖｉｓを有する、請求項１に記載の光学製品。
【請求項１２】
前記光学製品が８０％以上のＴｖｉｓを有する、請求項１に記載の光学製品。
【請求項１３】
前記ポリマー基材が、可撓性多層ポリマー複合フィルムである、請求項１に記載の光学製品。
【請求項１４】
前記光学製品が、不透明な物品に適用することによってそれを着色するための複合材である、請求項１に記載の光学製品。
【請求項１５】
光学製品を形成する方法であって、
少なくとも第１の層および第２の層を含む複合コーティングをポリマー基材上に堆積させるに際し、該第１および第２の層の各々が、共に相補的結合基対を形成する結合基成分を含み、
該複合コーティングに浸透性接着剤を適用するに際し、該浸透性接着剤を該複合コーティングに浸透させて該ポリマー基材に接触させ、
該複合コーティングの表面上の該浸透性接着剤に保護層を接触させることによって、該複合コーティングに該保護層を固定する
ことを特徴とする方法。
【請求項１６】
前記透過性接着剤が前記複合コーティングに適用される前の前記透過性接着剤の粘度が２０〜５００ｃｐｓである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記複合コーティングは合計厚さが５ｎｍ〜３００ｎｍである、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記複合コーティングの前記第１の層はその第１の面において前記ポリマー基材に直に隣接し、かつ、前記複合コーティングの前記第２の層は、前記第１の層にその反対側の面において直に隣接する、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記複合コーティングの前記第１および第２の層の少なくとも一方がポリイオン性バインダーを含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項２０】
前記第１および第２の層の少なくとも一方が、粒子状顔料である電磁エネルギー吸収粒子を含む、請求項１５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリマー基材と、その基材上に交互積層された複合フィルムと、その交互積層型複合フィルムに、層間剥離に対する耐性を提供する浸透性接着剤で積層された保護層とを含む積層光学製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
現代の遮熱フィルムは、典型的には窓に入る赤外線（ＩＲ）、可視光、紫外線（ＵＶ）、および／または他の電磁（ＥＭ）放射線の量を減少させるために、ガラスまたはプラスチック窓に適用される多層フィルムである。これらのフィルムは、入射太陽スペクトルの所望の部分のみが窓を貫通することを可能にするように設計される。
【０００３】
初期の太陽光制御フィルムは、有機染料の使用によって色が付与された染色ポリマー基材を含んでいた。これらのフィルムおよびそれらの製造プロセスには、様々な欠点がある。例えば、基材は有機溶媒および高温への暴露を必要とするが、このことは環境上の危険性などの機械的および化学的課題、ならびに原料溶媒の貯蔵および結果として生じる廃棄物の処分に関連するコストの両方を提起する。また、限られた数の有機染料のみが高温溶媒に可溶で安定であり、それらの多くはフィルムが受ける高エネルギー放射線（４００ｎｍ未満の波長）による劣化を受け、それによって製品の有効寿命を短くする。さらに、使用されるいくつかの染料の劣化速度が不均一であると、フィルムの寿命にわたって色ずれが生じる可能性がある。
【０００４】
いくつかの太陽光制御フィルムは、可視スペクトルの波長よりも長い波長を有するＥＭ放射を反射することができる、ポリマー基材に適用される薄い金属層に依存する。これらのフィルムは、高い透明性および高い遮熱性を有する。それらは基板に直接適用されてもよく、または光学スタックの一部であってもよく、その複数の金属層は金属酸化物などの誘電体層によって分離され、その効果は適切な可視光を可能にしながら、望ましくない放射を遮断することである。これらの金属層の１つの欠点はそれらがまた、ＲＦおよびマイクロ波周波数を含むＥＭスペクトルの他の意図しない部分をブロックし、携帯電話および無線信号、ならびに自動車の雨センサを妨害することである。これは、近年、携帯電話、ＧＰＳ、および他のモバイル電子デバイスの使用が増加することにつれて、より重要になってきている。これらのフィルムの表面は、典型的にはハードコート、ＰＥＴなどの保護ポリマー層、またはその両方で保護される。
【０００５】
より最近では、同様の機能を提供するために、交互積層型（layer-by-layer）フィルムが開発されている。これらのフィルムを作製するプロセスは、電荷-電荷、水素結合、または他の相補的相互作用を利用して、連続する層を組み立てる。これは、分子をイオン化するか、または堆積溶液中の水素供与および受容を支持するために、溶媒（代表的には水）の使用を必要とする。これらのフィルムは典型的には多孔質であり、既に記載したような従来の窓フィルム構成要素よりも層間剥離しやすい。
【０００６】
例えば、本明細書の一部とする米国特許第９，４５３，９４９号は、着色、ＵＶ吸収、および／またはＩＲ吸収特性を提供するように選択することができる電磁エネルギー吸収不溶性粒子を含む交互積層型複合フィルムを開示している。同様に、本明細書の一部とする第９，３９５，４７５号は、光学フィルタとして機能する交互積層型集積スタックを開示する。米国特許出願公開第２０１４／０２４２３２１号は、このような交互積層型複合体が典型的には多孔質であること、そして感圧接着剤（PSA）層に隣接して非多孔質架橋（bridging）層を使用することで、当該ＰＳＡ層から複合体中に存在する他の層への物質の移動に対するバリアとして機能させることができることを開示している。米国特許第８，２７７，８９９号は、多孔質薄膜の特性を変更するための方法を開示しており、この方法では、多孔質薄膜に反応種を適用して架橋（crosslink）させ、それによって機械的強度および耐摩耗性を増大させている。したがって、これらの交互積層型フィルムは摩耗しやすく、典型的にはハードコート、保護ポリマー層、またはその両方が設けられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
現行の窓フィルムへの要求を満たし、かつ、貯蔵および使用中の層間剥離に耐性のある光学製品に対する継続的な必要性が、当技術分野に存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ポリマー基材と、複合コーティングと、該複合コーティングに浸透して該ポリマー基材に接触する浸透性接着剤と、該浸透性接着剤によって該複合コーティングに固定された保護層とを含む光学製品に関する。複合コーティングはポリマー基材上に堆積され、少なくとも第１の層および第２の層を含み、それぞれに、共に相補的結合基対を形成する結合基成分が提供される。本発明の光学製品は、貯蔵および使用中の層間剥離に対する改善された耐性を示す。
【０００９】
本発明のさらなる態様は、本明細書に開示され、特許請求されるとおりである。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
本発明は添付の図面を参照して、以下にさらに詳細に説明され、図面全体を通して、同様の参照番号は同様の要素を示す。
【図１】本発明の光学製品の一実施形態の概略断面図である。
【図２】複数の複合コーティングを含む本発明の実施形態の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、ポリマー基材と、該ポリマー基材上に堆積された複合コーティングと、該複合コーティングに浸透して該ポリマー基材に接触する浸透性接着剤と、該浸透性接着剤によって該複合コーティングに固定された保護層とを含む光学製品に関する。本発明の複合コーティングは、交互積層技術によって製造され、すなわち少なくとも第１の層および第２の層を含み、これらの各々には、共に相補的結合基対を形成する結合基成分が提供されている。本発明者らは、本発明の浸透性接着剤が、例えば本発明の複合コーティングをポリマー保護層に積層する場合に、従来の積層接着剤および方法を使用して製造された光学製品と比較して改善された層間剥離特性を提供することを見出した。
【００１２】
従来の積層接着剤、典型的にはイソシアネート系架橋剤が配合された脂肪族ポリエステルポリオールは、グラビア、スロットダイ、または連続ロールツーロールプロセスにおける他の方法によってフィルムの表面に適用される溶媒性コーティングとして使用される。フィルムをオーブンに通すことによってコーティングを乾燥させ、すなわち溶媒を除去し、次いでその接着剤被覆フィルムに、ニップロールを使用して第２のフィルムを押し付ける。こうした従来の積層接着剤は室温より高いガラス転移温度を有するため、２枚のフィルム間に良好な結合を作り出すためには加熱ニップロールが必要である。光学フィルムは、典型的にはそのような積層接着剤を用いて、ＰＥＴなどの保護層に積層される。
【００１３】
本発明者らは、交互積層技術を用いてポリマー基材上に堆積された、本発明の光学製品の複合コーティング部分が層間剥離しやすいことを見出した。従来の積層接着剤を保護層に適用する際、その積層プロセス中、接着剤を保護層に適用するときに、その積層接着剤が多孔質網状組織に完全に浸透するのに十分な流動性または液体でない場合には、充填された細孔層が未充填細孔層の上に形成されることを見出した。本発明者らは、この界面が層間剥離試験における凝集破壊の原因であることを見出した。
【００１４】
本発明者らは驚くべきことに、複合コーティングの深さ全体に浸透または貫通することで下にあるポリマー基材と接触するに十分な流動性または液体である接着剤が選択された場合に、その接着剤は複合コーティングを強化するとともに、保護層を複合コーティングにしっかりと接着するように働くことを見出した。この点、従来の積層接着剤とは対照的である。従来の積層接着剤は、接合する２枚のフィルム層の表面に十分な粘着性が残るよう重ね合わせる前に乾燥することが典型的であるし、当該フィルムに浸透させることも、貼り合わせる領域の外部に流れ出させることも意図されない。このことは、積層前に乾燥させるような従来の積層接着剤に特に当てはまる。
【００１５】
典型的な製造プロセスの一部として、どのようなコーティングプロセスが望まれるにせよ、製造された未加工の光学フィルムには、光学フィルムの表面に接着される保護層、例えばＰＥＴプラスチックのシートが設けられる。積層体全体の接着性は実験の項でさらに説明するように、バッグ層間剥離試験を用いて試験することができる。この試験では、重量が接着強度を上回って層が剥離するまで、フィルムの部分的に剥がされた部分への加重を増やしていく。本発明によれば、本発明者らは交互積層型（ＬｂＬ）フィルムの多孔性を利用し、フィルムが浸透性接着剤によって完全に浸透または貫通されるプロセスを提供し、バッグ層間剥離試験における性能が証明するように、得られる光学製品の性能を改善する。
【００１６】
したがって本発明によれば、多孔質ＬｂＬフィルムの表面に適用される接着剤の粘度は、ＬｂＬまたは複合フィルムの多孔質ネットワークの厚さ全体を通って流れまたは浸透し、反対側のポリマー基材に達し、よって凝集破壊につながる可能性があるフィルム内の界面を減らしまたは排除し、その結果として層間剥離に対する抵抗が増大するのに十分なほど、低い。複合ネットワークの厚さ全体にわたる浸透は、コーティングおよび積層プロセスの間、より長い期間、より高い分子移動度を保持する接着性ポリマーの関数である。これは、例えば、接着剤を溶媒中に希釈すること、および／または接着剤が複合コーティング全体に浸透することを可能にする比較的低いＴｇを有する接着剤を選択することによって達成され得る。この原理は、「感圧接着剤」、すなわちＰＳＡを使用して本出願で実証される。これらは、現在、従来の接着性裏材として使用されており、室温よりかなり低い約-10℃のガラス転移温度を有し、ＬｂＬ層に適用された場合に、ＬｂＬまたは複合フィルム層全体に浸透するのに十分な液体である。
【００１７】
本発明者らは、典型的な積層接着剤を使用する場合、接着剤を溶融するためのホットニップの存在下でさえ、複合コーティングの多孔質ＬｂＬ網状組織の浸透量に制限があることを見出した。このプロセスは充填された細孔と充填されていない細孔との間の界面に破壊点を作り出し、これは、フィルムを層間剥離試験において不十分に機能させる。しかしながら、低Ｔｇ接着剤、例えば室温未満、および多孔質網状組織に自由に流入するのに十分に液体であるものでコーティングされる場合、接着剤はＬｂＬフィルムに完全に浸透することができ、よってこうした界面破壊点を回避することができる。
【００１８】
当業者は、浸透性接着剤の粘度を増加させて、それが複合コーティングの厚さ全体に浸透または貫通することを確保するために、適切な溶媒が使用され得ることを理解する。溶剤が浸透性接着剤の接着特性に影響を与えない限り、この目的のために種々の溶剤を使用することができる。当業者はまた、複合コーティングに使用されるイオン性ポリマーと透過性接着剤との適合性も、複合コーティング中の接着剤の浸透性に影響を及ぼすことも理解する。例えば、アクリル官能性を有する接着剤が、使用されるポリマー上のイオン官能性の存在を特徴とする複合コーティングの浸透を助長する場合がある。
【００１９】
本発明者らは、従来の積層接着剤を、それらが複合コーティングと接触する時点で十分に粘性である限り、使用し得ることを見出した。これは、保護層に接着剤を適用し、保護層を複合コーティングと接触させる前に接着剤を乾燥させるのではなく、単に、液体の状態で接着剤を複合コーティングに適用することによって最も良く達成され得る。
【００２０】
ここで、縮尺通りに描かれていない概略図である図１および図２を参照すると、本発明は、ポリマー基材１５および複合コーティング２０を含む電磁エネルギー吸収性光学製品１０を対象とする。複合コーティングは少なくとも第１の層２５および第２の層３０を含み、これらが一緒になって二重層を形成する。好ましくは、第１の層２５は、その第１の面２８においてポリマー基材２０に直に隣接し、かつ、第２の層３０が、第１の層２５にその反対側の面３２において直に隣接する。これは、第１の層２５を基板１５上に直に堆積させるに際し、第１の層の基板への適切な接着に必要である又は役立つ場合には、コロナ処理などの表面処理を施すことによって達成することができる。これらの層２５および３０の各々は、ポリイオン性バインダー、電磁エネルギー吸収不溶性粒子、またはその両方を含み得る。
【００２１】
各層２５および３０は、第１の層の結合基成分と第２の層の結合基成分とが相補的結合基対を構成するような結合基成分を含む。本明細書で使用する「相補的結合基対」という語句は、静電結合、水素結合、ファンデルワールス相互作用、疎水性相互作用、および／またはイオン結合などの結合相互作用が、複合コーティングの第１の層の結合基成分と第２の層の結合基成分との間に存在することを意味する。「結合基成分」は、隣接する層に存在する相補的結合基成分と協働し、上述の結合相互作用の１つまたは複数を確立する化学官能基である。これらの成分は、結合相互作用が、例えばそれぞれの電荷を介して生成されるという意味で、相補的である。各層の結合基成分は、ポリイオン性バインダー、電磁エネルギー吸収不溶性粒子、またはその両方の上に提供することができる。
【００２２】
したがって、複合コーティングの層２５および３０の各々は、ポリマー主鎖に沿って複数の正または負のいずれかに荷電した部分を含む高分子として定義される、ポリイオン性バインダーを含み得る。正電荷を有するポリイオン性バインダーはポリカチオン性バインダーとして知られており、負電荷を有するバインダーは、ポリアニオン性バインダーと呼ばれる。また、ポリイオン性バインダーの中には、ｐＨなどの因子に応じてポリカチオン性バインダーまたはポリアニオン性バインダーのいずれでも機能することができる両性として知られているものがあることも当業者には理解される。したがって、ポリイオン性バインダーの荷電部分は、所与の層の「結合基成分」を構成することができる。
【００２３】
適切なポリカチオン結合剤の例として、ポリ（アリルアミン塩酸塩）、直鎖または分岐ポリ（エチレンイミン）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウム塩化物）、ポリクォータニウムまたはポリクォート（polyquat）と呼ばれる高分子、およびそれらの様々な共重合体が挙げられる。ポリカチオン性バインダーのブレンドもまた、本発明によって企図される。適切なポリアニオン性バインダーの例としては、ポリ（アクリル酸）およびポリ（メタクリル酸）などのカルボン酸含有化合物、ならびにポリ（スチレンスルホネート）およびその様々なコポリマーなどのスルホネート含有化合物が挙げられる。ポリアニオン性バインダーのブレンドもまた、本発明によって企図される。
【００２４】
ポリカチオン型およびポリアニオン型どちらのポリイオン性バインダーも一般に当業者に周知であり、例えば、本願明細書の一部とするＫｒｏｇｍａｎらの米国特許出願公開第２０１４/００７９８８４号に記載されている。適切なポリアニオン性バインダーの例としては、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリ（スチレンスルホネート)(ＰＳＳ)、ポリ（ビニルアルコール）またはポリ（ビニルアセテート)(ＰＶＡ、ＰＶＡｃ）、ポリ（ビニルスルホン酸）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリケイ酸、ポリ（３，４-エチレンジオキシチオフェン)(ＰＥＤＯＴ)、およびこれらと他のポリマーとの組み合わせ（例えば、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）、多糖類、およびこれらのコポリマーが挙げられる。適切なポリアニオン性バインダーの他の例としては、トリメトキシシラン官能化ＰＡＡもしくはＰＡＨ、またはＤＮＡ、ＲＮＡもしくはタンパク質などの生物学的分子が挙げられる。ポリカチオン性バインダーの適当な例としては、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウム塩化物)(ＰＤＡＣ)、キトサン、ポリ（アリルアミン塩酸塩)(ＰＡＨ)、多糖類、たんぱく質、直鎖ポリエチレンイミン（ＬＰＥＩ）、分岐ポリ（エチレンイミン)ＢＰＥＩ、上記の共重合体等が挙げられる。ポリアニオン性バインダーまたはポリカチオン性バインダーのいずれとしてでも機能し得るポリイオン性バインダーの例としては、両性ポリマー、例えば、タンパク質や、上記のポリカチオン性バインダーとポリアニオン性バインダーとのコポリマーが挙げられる。
【００２５】
所与の層におけるポリイオン性バインダーの濃度は、その荷電反復単位の分子量に部分的に基づいて選択され得るが、当該層を構成する荷電反復単位の分子量に基づいて、典型的には０．１ｍＭ〜１００ｍＭ、より好ましくは０．５ｍＭ〜５０ｍＭ、最も好ましくは１〜２０ｍＭである。第１の層において、ポリイオン性バインダーはポリカチオン性バインダーであることが好ましく、そのポリカチオン性バインダーはポリアリルアミン塩酸塩であることがより好ましい。最も好ましくは、ポリイオン性バインダーは水に可溶性であり、層を形成するために使用される組成物はポリイオン性バインダーの水溶液である。ポリイオン性バインダーがポリカチオンであり、第１の層が水溶液から形成される実施形態では、水溶液のｐＨが、イオン化可能な基の５〜９５％、好ましくは２５〜７５％、または約半分がプロトン化されるように選択される。他の任意成分には、殺生物剤または貯蔵寿命安定剤が含まれる。
【００２６】
複合コーティング２０の第２の層３０は、同様に、上記のようなポリイオン性バインダー、電磁エネルギー吸収不溶性粒子、またはその両方を含んでもよい。「電磁エネルギー吸収性」とは、特定のスペクトル波長又は波長範囲での優先吸収のために光学製品の構成要素として意図的に粒子が選択されていることを意味する。「不溶性」とは、粒子が層形成用の組成物において実質的に溶解せず、光学製品中に粒子として存在することを意味する。電磁エネルギー吸収不溶性粒子は、好ましくは顔料などの可視電磁エネルギー吸収剤であるが、ＵＶ吸収剤もしくはＩＲ吸収剤などの不溶性粒子、または必ずしも色を示さない電磁スペクトルの様々な部分の吸収剤もまた、本発明の範囲内である。電磁エネルギー吸収性粒子は、好ましくは層の総質量に基づいて３０質量％〜６０質量％の量で所与の層中に存在する。所望の最終電磁エネルギー吸収レベルを達成するために、層は、組成物の総質量に基づいて０．２５〜２質量パーセントの量の不溶性電磁エネルギー吸収性粒子を含む組成物から形成されてもよい。
【００２７】
好ましい実施形態における電磁エネルギー吸収不溶性粒子としての使用に適した顔料は、好ましくは５〜３００ナノメートル、より好ましくは１０〜５０ナノメートルの平均粒子直径を有する粒子顔料であり、当技術分野ではしばしばナノ粒子顔料と呼ばれる。さらにより好ましくは、顔料の表面が所与の層の結合基成分を提供する。適切な顔料は、Ｃａｂｏｔ、Ｃｌａｒｉａｎｔ、ＤｕＰｏｎｔ、ＤａｉｎｉｐｐｏｎおよびＤｅＧｕｓｓａなどの製造業者からコロイド安定性水分散液として市販されている。特に好適な顔料としては、Cabot社からＣａｂ-Ｏ-Ｊｅｔ（登録商標）名で入手可能なもの、例えば２５０Ｃ（シアン）、２６５Ｍ（マゼンタ）、２７０Ｙ（イエロー）または３５２Ｋ（ブラック）が挙げられる。水中のコロイド分散液として安定化するために、顔料粒子表面を、典型的にはイオン化可能な性質が付与されるように処理し、よって顔料の表面に所望の結合基成分を提供する。市販の顔料は懸濁液、分散液などの様々な形態で販売されており、特に顔料表面が第２の層の結合基成分としても機能する実施形態において、光学製品成分との適合性および性能を確保するのに必要である場合には、顔料の市販形態を評価し、それを改質するように注意を払うべきことは理解されよう。
【００２８】
最終製品において特定の色相または色調または色を達成するために、所与の層において複数の顔料を利用することができるが、複数の顔料を使用する場合、それら相互の適合性および性能、ならびに光学製品成分との適合性および性能、の双方を確保するよう慎重に選択されるべきであることについても、当業者は理解されよう。このことは、例えば、微粒子顔料は相溶性に影響を及ぼし得る異なる化学修飾によって異なる表面電荷密度を示し得るため、顔料表面が層の結合基成分としても機能する実施形態において特に関係してくる。
【００２９】
好ましくは、上記の粒子を含有する複合コーティングの層がスクリーニング剤をさらに含む。「スクリーニング剤」は、イオン強度を増加させ、粒子間静電反発力を減少させることによって、層内の電磁エネルギー吸収不溶性粒子の改善された分散を介して、層の均一かつ再現性のある堆積を促進する添加剤として定義される。スクリーニング剤は一般に知られており、例えば、Ｋｒｏｇｍａｎらの米国特許出願公開第２０１４/００７９８８４号に記載されており、その開示内容を本明細書の一部とする。適切なスクリーニング剤の例としては、ハロゲン化物塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、フルオロリン酸塩などの任意の低分子量塩が挙げられる。ハロゲン化物塩の例としては、ＬｉＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＣｌ、ＣａＣｌ２、ＭｇＣｌ２、NH4Clなどの塩化物塩、ＬｉＢｒ、ＮａＢｒ、ＫＢｒ、ＣａＢｒ２、ＭｇＢｒ２などの臭化物塩、ＬｉＩ、ＮａＩ、ＫＩ、ＣａＩ２、ＭｇＩ２などのヨウ化物塩、およびＮａＦ、ＫＦなどのフッ化物塩が挙げられる。硫酸塩の例には、Ｌｉ2ＳＯ4、Ｎａ2ＳＯ4、Ｋ2ＳＯ4、（ＮＨ4）2ＳＯ4、ＭｇＳＯ４、ＣｏＳＯ４、ＣｕＳＯ４、ＺｎＳＯ４、ＳｒＳＯ４、Ａｌ2（ＳＯ4）3、およびＦｅ2（ＳＯ4）3が含まれる。有機塩、例えば（ＣＨ3）3ＣＣｌ、（Ｃ2Ｈ5）3ＣＣｌなども好適なスクリーニング剤である。塩化ナトリウムは、典型的には成分コストに基づく好ましいスクリーニング剤である。スクリーニング剤の存在および濃縮レベルは、５０％以下のＴvisを有する光学製品において所望され得るような電磁エネルギー吸収不溶性粒子のより高い充填量を可能にし、また、カスタマイズ可能で慎重に制御可能な光学製品Ｔvisレベルを達成するために、電磁エネルギー吸収不溶性粒子のカスタマイズ可能かつ慎重に制御可能な充填量を可能にし得る。
【００３０】
適切なスクリーニング剤濃度は塩の素性によって変化し得、例えば、Ｋｒｏｇｍａｎらの米国特許出願公開第２０１４/００７９８８４号にも記載されている。いくつかの実施形態において、スクリーニング剤濃度は、１ｍＭ〜１０００ｍＭ、または１０ｍＭ〜１００ｍＭ、または３０ｍＭ〜８０ｍＭの範囲であり得る。いくつかの実施形態では、スクリーニング剤濃度が１ｍＭ、１０ｍＭ、１００ｍＭまたは５００ｍＭを超える。これらの粒子を含有する複合コーティングの層はまた、殺生物剤または貯蔵寿命安定剤などの他の成分を含有してもよい。
【００３１】
いくつかの実施形態では、本発明の光学製品は複数の二重層を含むことができる。例えば、図２に示すように、光学製品１０は第１および第２の複合コーティング２０および２０’を含み、その各々が、共に二重層を形成する第１の層および第２の層を有する。すなわち、第１の複合コーティング２０または二重層は第１の層２５および第２の層３０を含み、また第２の複合コーティング２０’または二重層は第１の層２５’および第２の層３０’を含む。この図示は、可能な数の層または二重層に関し、いかようにも限定することを意図しない。当業者であれば、この図示は単なる例示であり、多数または複数の二重層を有する実施形態、または少なくとも１つの二重層が提供され、かつ最終層が二重層である必要がない、すなわち最終層が対応する第２の層を有さなくてもよい実施形態を例示することを理解する。以下の実施例は、複数の複合コーティングを有する実施形態をさらに説明する。
【００３２】
複数の複合コーティングを有する実施形態では、各複合コーティング中の所与の層の電磁エネルギー吸収不溶性粒子を独立して選択し、その組合せにおいて、電磁エネルギー吸収光学製品の電磁エネルギー吸収特性および効果に付加的な効果を層が提供することを理解されるであろう。図２に示した実施例の場合、粒子が第２の層にある場合、第１の複合コーティング２０の第２の層３０と第２の複合コーティング２０’の第２の層３０’との組合せにより、電磁エネルギー吸収光学製品の電磁エネルギー吸収特性および効果に付加的な効果を与えることを意味する。この付加的な効果は、スクリーニング剤の存在によって分散される各第２の層中の電磁エネルギー吸収粒子の濃度によって、部分的にカスタマイズされ、制御され得る。
【００３３】
例えば、電磁エネルギー吸収粒子が第２の層に提供される顔料である実施形態では、複数の第２の層の組合せにより、光学製品の視覚的に知覚される色に付加的な効果を提供する。この実施形態では、第２の層各々の顔料が、付加的な効果が光学製品の視覚的に知覚される色の強度または深さまたは暗さを増加させるか、または別言すれば、可視波長範囲（またはＴvis）における電磁透過率を減少させるように、同じまたは類似の組成および／または色であってもよい。別の実施形態では、少なくとも１つの第２の層のための顔料としてカーボンブラックが使用され、かつ、添加剤効果が視覚的に知覚される暗色であり、可視波長範囲（またはＴvis）における電磁透過率も低下させるように、上記に列挙したものなどの顔料が他の第２の層のための顔料として使用される。上述のように、本発明は、比較的高レベルの暗色化が望まれる製品において有用であり得る。従って、特に好ましい実施形態では、本発明の光学製品はＴvisが５０％以下である。さらに別の実施形態では、第２の層各々の顔料が相補的な組成および／または色であってもよく、その結果、添加剤効果は個々の顔料とは異なる視覚的に知覚される色であり、個々の顔料の組み合わせによって形成され、例えば、１つの第２の層に青色顔料を、別の第２の層に黄色顔料を利用することによって達成される添加剤によって知覚される「緑」色である。
【００３４】
再び図１及び図２を参照すると、本発明の光学製品１０は透過性接着剤４０を更に含む。透過性接着剤４０は、透過性接着剤４０及び該接着剤が透過する複合コーティング２０全体にわたる網掛けによって図示されるように、複合コーティング２０を透過し、ポリマー基材１５と接触する。光学製品１０は、透過性接着剤４０によって複合コーティング２０に固定された保護層５０をさらに含む。
【００３５】
浸透性接着剤は、複合コーティング２０を保護層５０に固定しながら、複合コーティングを完全に貫通または浸透し、下にあるポリマー基材１５に接触するように適用される温度で十分に液体である任意の接着剤であり得る。適切な浸透性接着剤の例としては感圧接着剤、例えばアクリル感圧接着剤が挙げられ、これは接着剤が複合コーティングにおいて必要な浸透性を達成するために所望に応じて希釈され得るので、比較的広い範囲の分子量およびＴｇ値内で選択され得る。接着剤の技術分野で知られているように、感圧接着剤（ＰＳＡ）は、軽い圧力下で短時間表面との機械的接触を形成するのに重要な流体様特性と、接着形成後に加えられる様々な応力に抵抗する弾性固体特性との両方を示す、粘弾性材料である。Handbook of Pressure Sensitive Adhesive TechnologyはＰＳＡ、特に、弾性率制御プロセスとして表面を濡らす（粘着する）能力を記載している。したがって、ＰＳＡは、室温で約１０５ ｄｙｎｅ／ｃｍ２未満または１００ ｄｙｎｅ／ｃｍ２未満の比弾性率を有するものとして、および任意選択で、自発的に（または軽い圧力および低い接触時間で）被着体を完全に濡らす能力を示すものとして特徴付けることができる。（例えば、Ｓａｔａｓ、DEd.Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology ３rd Edition; Satas and Associates: R.I.１９９９を参照のこと）。
【００３６】
本発明による有用なアクリル系ＰＳＡ接着剤は、典型的には中〜高分子量ポリマーを水中に乳化したもの、または溶媒溶液としたものである。それらは、所要の性質をその分子量に依存する一液系接着剤として使用されてもよく、また自己架橋性であってもよく、あるいはより高い性能を提供する架橋剤を含む二液系であってもよい。従って、本発明による有用なＰＳＡは、溶媒またはホットメルトにかかわらず、水系もしくは溶媒系、スチレンブロックコポリマー系、またはシリコーン系であることができる。スチレンポリマーに、例えば、粘着付与剤および加工油を配合して、複合コーティングにおける所望の浸透性を達成し得る。本発明による使用に適合させることができるアクリル感圧接着剤の例には、Henkel Corporation、Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ、ＮＪから入手可能なLoctite Duro-Takアクリル接着剤が含まれる。
【００３７】
本発明による有用な他の浸透性接着剤にはアクリル系およびポリエステル系ポリウレタンの両方の乾式結合積層接着剤が含まれるが、それらのより高い分子量は、それらが複合コーティングに完全に浸透または貫通することを確実にするために、熱または水もしくは溶媒の存在を必要とし得る。これは、これらの接着剤が実際に液体として適用されるように、十分な溶媒の存在を必要とし得る。有用であり得る他の浸透性接着剤としては、ポリエーテルまたはポリエステルポリウレタンであろうと、エネルギー硬化アクリル配合物であろうと、湿式結合積層接着剤が挙げられる。これらの湿式結合積層接着剤は、コーティングまたはラミネートされたときに液体であることを除いて、乾式結合積層接着剤と同様である。適用時に液体である構造用接着剤は、本発明による使用に適合させることができ、エポキシ及び構造用アクリル樹脂を含む。
【００３８】
複合コーティング２０を保護層に固定しながら、複合コーティングに完全に貫通または浸透して、下にあるポリマー基材に接触する浸透性接着剤の能力の主な原因であると考えられる特性は、複合コーティングとの接触時の浸透性接着剤の粘度である。したがって、適用時の浸透性接着剤の粘度は例えば、約５ｃｐｓ〜約１，０００ｃｐｓ、または１０〜７００ｃｐｓ、または２０〜５００ｃｐｓで変動し得る。
【００３９】
複合コーティングに対する浸透性接着剤の親和性はまた、複合コーティングを保護層に固定しながら、複合コーティングを完全に貫通または浸透し、下にあるポリマー基材に接触する浸透性接着剤の能力に影響を及ぼし得る。例えば、アクリル官能性を有する接着性ポリマーは、イオン性ポリマーおよび任意に帯電したナノ粒子を含む本発明の複合コーティングと特に適合性であり得る。
【００４０】
使用される浸透性接着剤の量は、得られる光学製品の意図される用途、接着剤が浸透しなければならない複合コーティングの厚さ、所望の粘着性、剪断等のような要因に基づいて、広く変化し得る。例えば、浸透性接着剤は、１〜１０ｌｂｓ．／ｒｅａｍの量で適用され得る。
【００４１】
浸透性接着剤を光学製品に適用する手段は、浸透性接着剤が複合コーティングを完全に貫通または浸透させ、複合コーティング２０を保護層５０に固定しながら、下にあるポリマー基材１５に接するように適用される条件下で十分に液状である限り、特に限定されない。例えば、浸透性接着剤は、保護層が複合コーティングに接合される前に、例えばスロットダイコーティングを用いて高温で保護層に適用されてもよい。あるいは、浸透性接着剤を複合コーティングに適用し、続いて保護層を複合コーティング／浸透性接着剤に適用して、保護層を複合コーティングに固定してもよい。多くの二重層対を含有する複合コーティングの場合、浸透性接着剤が複合コーティングの厚さ全体に浸透することを確実にするために、保護層ではなく複合コーティングに接着剤を適用することが有利であり得る。
【００４２】
複合コーティングを保護層にラミネートするために使用される本発明の透過性接着剤は、例えば窓フィルムとして使用するために、本発明のラミネートされた光学製品をガラスに取り付けるために使用することができる接着裏材とは区別されるべきである。そのような場合には、本発明の光学製品を、それらが使用される表面、特にガラスに取り付けるために、従来の接着裏材、例えば感圧接着剤を使用することができる。
【００４３】
ポリマー基板１５は、最も広い意味で、光学製品構成要素として使用可能であるとして当技術分野で知られている任意の基板であってもよく、保護層５０と同じであっても異なっていてもよい。適切なポリマー基材および保護層は典型的には可撓性ポリマーフィルム、より具体的には、約１０ミクロン〜約４００ミクロン、または１２μ〜３７５μの厚さのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、または、好ましくは０．０１〜１ｍｍの厚さ、より好ましくは１５〜３０ミルの厚さのポリビニルブチラール（ＰＶＢ）フィルムである。染料を使用する従来技術の光学製品は様々な欠点を示すので、ポリマー基材および保護層は、好ましくは染色されていない透明ポリエチレンテレフタレートフィルムである。ポリマー基材および／または保護層はまた、可撓性ポリウレタンまたは可撓性ポリ（塩化ビニル）フィルムであってもよく、または、例えば米国特許第８，７６５，２６３号に記載されるようなポリウレタンベースの多層複合フィルムなどの可撓性多層ポリマー複合フィルムであってもよく、その開示を本明細書の一部とする。
【００４４】
ポリマー基材１５および保護層５０は、所望の特性を付与するために、当技術分野で知られている添加剤をさらに含むことができる。例としては、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノンまたはトリアジンなどの紫外線（ＵＶ）吸収材料が挙げられる。ＵＶ吸収添加剤が組み込まれた有用なポリマー基材は、本発明の先行譲受人に元々譲渡された米国特許第６，２２１，１１２号に記載されている。したがって、ポリマー基板１５および保護層５０は、光学製品構成要素として使用可能なものとして当技術分野で知られている任意の基板とすることができ、互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００４５】
ポリマー基材および保護層がＰＥＴなどの可撓性ポリマーフィルムである一実施形態では、光学製品は、接着裏材を使用してガラスに接着することができる窓フィルムであることができる。当技術分野で周知のように、従来の窓フィルムは、例えば、製品最終用途、市場用途その他のような様々な要因に基づいて選択されるレベルの電磁エネルギー透過率または反射率で設計および製造される。一実施形態では、本発明の光学製品は、可視光透過率またはＴvisが５０％以下、好ましくは４５％以下、および好ましくは４０％以下である。このようなレベルの可視光線透過率は、サイドライトのような特定の自動車最終用途のために、高レベルの暗色化を有する窓フィルムにおいてしばしば望まれる。別の実施形態では、本発明の光学製品は、可視光透過率またはＴvisが８０〜８５％である。このようなレベルの可視光透過率は、フロントガラスのような特定の自動車の最終用途のために、比較的中程度から低レベルの暗色化、典型的には赤外線吸収も有する窓フィルムにおいてしばしば望まれる。さらに別の実施形態では、本発明の光学製品は、可視光透過率またはＴvisが８５％以上、好ましくは８８％以上、および好ましくは９０％以上である。このようなレベルの可視光透過率は、特定の建築最終用途のために、低レベルから最小レベルの暗色化を有する窓フィルムにおいてしばしば所望される。
【００４６】
窓フィルムは、窓フィルム技術分野の当業者に知られている追加の層またはコーティングを任意選択的に含むことができる。コーティングは、例えば、保護ハードコート、スクラッチレジストまたは「ＳＲ」コート、さらなる接着層、保護剥離ライナーなどを含んでもよい。層は、例えば、スパッタリングその他公知の技術によって適用される金属層および／または金属酸化物層を含んでもよい。このような層またはコーティングは、ポリマー基材の成分であってもよい。また、ポリマー基板は積層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。
【００４７】
一実施形態では、光学製品が合わせガラス用の中間層である。この実施形態では、ポリマー基材および保護フィルムは、例えば、可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエチレン、エチルビニルアセテートなどを含む、これらの目的のために当技術分野で知られているフィルム形成材料から形成することができる。中間層のための好ましいフィルム形成材料は、Eastman Chemical CompanyからＳＡＦＬＥＸ（登録商標）ＰＶＢ中間層として市販されているような可塑化ＰＶＢである。この実施形態では、複合コーティングをポリマー基材の少なくとも１つの表面上に形成することができる。
【００４８】
ポリマー基材および／または保護層がＰＥＴなどの可撓性ポリマーフィルムである実施形態では、光学製品が、少なくとも１つの安全フィルムまたは中間層を含む積層ガラス用の複合中間層であってもよい。安全フィルムは、例えば、可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエチレン、エチルビニルアセテートなどを含む、この目的のために当技術分野で知られているフィルム形成材料から形成することができる。好ましい安全フィルムは、Eastman Chemical CompanyからＳＡＦＬＥＸ（登録商標）ＰＶＢ中間層として市販されている可塑化ＰＶＢフィルムまたは中間層である。好ましくは、複合中間層が、２つの安全フィルムまたは１つのフィルム層と、ポリマー基材を封入するＰＶＢコーティングなどの１つのコーティング層とを含む。この一般的なタイプの複合中間層は当該技術分野において公知であり、例えば米国特許第４，９７３，５１１号および同第５，０９１，２５８号に記載されており、それらの内容を本明細書の一部とする。
【００４９】
別の実施形態では、本発明の光学製品は、不透明物品に適用して着色するための複合材である。このような複合材は当技術分野で知られており、着色剤複合材、塗料複合材、または自動車ラップと当技術分野で呼ばれることがある。より具体的には、当該物品は、自動車、航空機またはボートからなる群から選択される車両、バンパー、フード、フェンダーまたはドアなどの車両パネルまたは部品、およびそれらの一部であってもよい。この実施形態では、光学製品が、先に参照した‘２６３特許または米国特許第５，０３０，５１３号に記載された技術を使用して当該物品に適用または付着される。当業者であれば、「着色」という語が、例えば、色、多色、または美的な色ベースのデザインまたは模様を不透明物品に付与することを意味するものと理解する。
【００５０】
別の態様では、本発明は、光学製品を形成するための方法を対象とする。本発明の方法は、ポリマー基材に第１のコーティング組成物を適用して第１の層を形成するステップと、その第１の層の上に第２のコーティング組成物を適用して第２の層を形成するステップとを含み、第１の層および第２の層が共に本発明の複合コーティングを構成する。第１および第２のコーティング組成物はポリイオン性バインダーおよび／または電磁エネルギー吸収不溶性粒子を含み、かつ、第１および第２のコーティング組成物の各々が、共に相補的結合基対を形成する結合基成分を含む。コーティング組成物は、上記のようなスクリーニング剤を含んでもよい。
【００５１】
好ましい実施形態では、第１および第２のコーティング組成物の少なくとも一方が水性分散液または水溶液であり、最も好ましくは第１および第２のコーティング組成物の両方が水性分散液または水溶液である。この実施形態では、両方の適用工程（ａ）および（ｂ）が周囲温度および周囲圧力で行われる。
【００５２】
本発明の光学製品は、好ましくはＬａｎｇｍｕｉｒ、２００７、２３、３１３７−３１４１、または本出願の共同発明者Ｋｒｏｇｍａｎによって共同発明された米国特許第８，２３４，９９８号、同第８，６８９，７２６号および米国特許出願公開第２０１４/００７９８８４号に記載されているような公知の「交互積層型」（ＬｂＬ）プロセスを用いて製造される。
【００５３】
本発明の方法によれば、いったん複合フィルムをポリマー基材上に堆積させた後、透過性接着剤を、それが複合フィルムに浸透するように複合フィルムに接触配置することができる。透過性接着剤は、複合フィルムと直に接触させてもよく、あるいは保護層に適用した後に複合フィルムと接触させてもよい。
【００５４】
本発明の様々な実施形態の前述の説明は、例示および説明の目的で提示されている。網羅的であること、または本発明を開示された正確な実施形態に限定することは意図されていない。上記の教示の電磁エネルギーには、多数の修正または変形が可能である。考察された実施形態は本発明の原理の最良の例示およびその実用的な適用を提供するために選択され、記載され、それによって、当業者は様々な実施形態において、および意図される特定の使用に適するような様々な改変を伴って、本発明を利用することを可能にした。全てのそのような修正及び変形はそれらが公正に、法的に、そして公平に権利を与えられる幅に従って解釈されるとき、添付の特許請求の範囲によって決定されるように、本発明の範囲内にある。
【００５５】
以下の実施例は本発明の多くの局面および利点を特異性および詳細に説明するために提供されるが、いかなる形でもその範囲を限定するものとして解釈されるものではない。本発明の精神から逸脱する変形、修正および適応は、当業者によって容易に理解されるのであろう。
【実施例】
【００５６】
第１の組の実施例では、ＰＥＴ基材上に、ポリアリルアミン塩酸塩（ＰＡＨ）ポリマーと、カーボンブラックＣａｂ-ｏ-ｊｅｔ ３５２Ｋ、シアンＣａｂ-ｏ-ｊｅｔ ２５０ＣおよびマゼンタＣａｂ-ｏ-ｊｅｔ ２６５Ｍ（すべてCabot Corporation製）を含む顔料組合せとを交互に積層させたＬｂＬ被覆基材を使用した。合計２５の二重層を堆積させた。異なる２種の接着剤、ＰＳＡ（Ｈｅｎｋｅｌ製の自己架橋性溶液アシリック（acylic）Ｄｕｒｏ-Ｔａｋ １０９Ａ）および従来の積層接着剤（Ａｄｃｏｔｅ ７６Ｒ３６（Ｄｏｗ）、イソシアネート架橋剤を用いて配合された脂肪族ポリエステルポリオール）を、それぞれグラビアローラーを介して別々の３ミルＰＥＴ基材に適用し、次いで各基材を乾燥オーブンに通し、そこで溶媒を蒸発させた。次に、接着剤でコーティングされたＰＥＴフィルムを、それぞれ、１８０°Ｆおよび４バールのニップ圧で、１０ｆｐｍの線速で、予めコーティングされた交互積層型フィルムにホットニップした。
【００５７】
これらの実施例についてバッグ剥離試験を行って、一定荷重下でガラスに適用した場合の本発明の積層光学製品の接着力および凝集強度を試験した。フィルムサンプルを、接着裏地を介して、水を用いて清浄なガラスに適用した。ガラスは約３インチ×５インチ×３／１６インチの透明フロートガラスであり、フィルムサンプルは、長手方向に機械方向を有する約３インチ×６インチであった。
【００５８】
ガラスに適用した後、カミソリを用いてフィルムサンプルを１インチのストリップに切断し、カミソリを用いてポリマー基材と保護層との間で剥離を開始した。次いで、このストリップ部分の約１インチを手で剥がし、ストリップが裂けないように選ばれた重りを、典型的には１０ｇずつ、取り付けた。次に、サンプルを２４時間吊り下げた後、必要に応じて質量を約１０ｇ増加させた。フィルムの断裂を、時間および距離に関して毎日記録した。本発明者らは、接着剤がコーティング層に浸透しなかったサンプル、すなわち、従来の積層接着剤が使用されたサンプルが、層間剥離の増大をもたらし、その層間剥離が複合コーティング内または複合コーティングと接着剤との間の界面で生じることを見出した。
【００５９】
さらなる一組の実施例では、ＰＥＴ基材上に、ポリアリルアミン塩酸塩（ＰＡＨ）と、カーボンブラックＣａｂ-ｏ-ｊｅｔ ３５２Ｋ、シアンＣａｂ-ｏ-ｊｅｔ ２５０ＣおよびマゼンタＣａｂ-ｏ-ｊｅｔ ２６５Ｍ（すべてＣａｂｏｔ製）を含む顔料組合せとを交互に積層させたＬｂＬ被覆基材を使用した。上記で使用したアドコート７６Ｒ３６（Ｄｏｗ）を、交互積層被覆された基材に適用し、次いでフィルムを乾燥オーブンに通し、そこで溶媒を蒸発させた。次に、接着剤被覆ＬｂＬフィルムを保護層基材にホットニップした。
【００６０】
接着性は、標準的なライナー剥離試験方法(ASTM D３３３０、試験法Ａ、１８０度、６インチ／分、幅１インチ）に従って試験した。ラミネートは別個独立した２回の試験において〜３００ｇ／インチの剥離値を与え、ＬｂＬ層を含まないラミネートについての剥離値と一致し、両方の基材層が接着剤と接触していることを確認した。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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