(57)【要約】  本発明は、ネットメッシュにおいて連結されたコードを含み、各コードが、１つ又は複数のヤーンを含み、そのヤーンが少なくとも０．６Ｎ／ｔｅｘのテナシティを有し、かつその網が、少なくとも８ｍｍのメッシュサイズを有する網、好ましくは水産養殖用網に関し、そのコードがさらに、ポリマー樹脂を含み、そのポリマー樹脂が、エチレン及び／又はプロピレンのホモポリマー又はコポリマーであり、前記ポリマー樹脂が、ＩＳＯ１１８３−２００４に準拠して測定される、範囲８６０〜９７０ｋｇ／ｍ３の密度、範囲４０〜１４０℃の融解温度、及び少なくとも５Ｊ／ｇの融解熱を有することを特徴とする。本発明はさらに、漁網、前記網を含む養殖漁業構造、養殖漁場、及び養殖漁業の方法に関する。【選択図】なし
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
各コードが、ＡＳＴＭ  Ｄ８８５Ｍに準拠して測定される、少なくとも０．６Ｎ／ｔｅｘのテナシティを有する１つ又は複数のヤーンを含み、かつ少なくとも８ｍｍのメッシュサイズを有する、ネットメッシュにおいて連結されたコードを含む網であって、前記コードがさらに、ポリマー樹脂を含み、前記ポリマー樹脂が、エチレン及び／又はプロピレンのホモポリマー又はコポリマーであり、前記ポリマー樹脂が、ＩＳＯ１１８３−２００４に準拠して測定される範囲８６０〜９７０ｋｇ／ｍ３の密度、ＡＳＴＭ  Ｅ７９４−０６に準拠して測定される範囲４０〜１４０℃の融解温度、及びＡＳＴＭ  Ｅ７９３−８５に準拠して測定される少なくとも５Ｊ／ｇの融解熱を有することを特徴とする、網。
【請求項２】
前記コードの前記ヤーンが前記ポリマー樹脂を含む、請求項１に記載の網。
【請求項３】
前記コードが、少なくとも３本のヤーンを含むブレイドである、請求項１又は２に記載の網。
【請求項４】
前記網が無結節網である、請求項１から３のいずれか一項に記載の網。
【請求項５】
前記コードが、無結節の内部編組によってネットメッシュにおいて連結される、請求項４に記載の網。
【請求項６】
前記ヤーンが、フィラメント及び／又はステープル繊維を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の網。
【請求項７】
前記ヤーンが、高性能ポリエチレン（ＨＰＰＥ）繊維を含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の網。
【請求項８】
前記コードが、前記ポリマー樹脂を０．１〜４０重量％含み、重量％が、前記コードに存在するヤーンの重量当たりのポリマー樹脂の重量である、請求項１から７のいずれか一項に記載の網。
【請求項９】
前記網の前記コードが、１，０００〜１００，０００ｄｔｅｘの範囲の総ヤーン線密度を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の網。
【請求項１０】
スポーツネット、競技場設備、鳥用網、落下防止システム、溺水保護網、積み荷網、スリップ保護網、又は車両のスノーチェーンとしての、請求項１から９のいずれか一項に記載の網の使用。
【請求項１１】
漁網又は水産養殖網としての、請求項１から９のいずれか一項に記載の網の使用。
【請求項１２】
フレームに連結された請求項１から９のいずれか一項に記載の網を含み、かつ一定体積を少なくとも一部囲む、養殖漁業構造。
【請求項１３】
請求項１２に記載の養殖漁業構造を含む養魚場。
【請求項１４】
請求項１から９のいずれか一項に記載の網、請求項１１に記載の漁網、又は請求項１２に記載の養殖漁業構造で、河川、湖、海又は海洋水の一定体積を分離する工程を含む、養殖漁業の方法。
【請求項１５】
ａ．請求項１から９のいずれか一項に記載の網、又は請求項１２に記載の養殖漁業構造で河川、湖、海又は海洋水の一定体積を分離する工程と、
ｂ．前記分離された体積に魚を導入する工程と、
ｃ．前記魚に栄養を提供する工程と、
ｄ．前記魚を収穫する工程と、
を含む、請求項１４に記載の魚を養殖する方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、網、特に水産養殖用網、好ましくは養殖漁業で使用するための網、ならびに養殖漁業の方法に関する。
【０００２】
天然の魚種資源の減少に伴い、網で囲われた海洋内での魚の効率的な養殖（養殖（ａｑｕａｆａｒｍｉｎｇ）又は水産養殖（ａｑｕａｃｕｌｔｕｒｅ）としても知られる）は非常に重要であり、益々重要になってきている。特に、養殖漁業の場所は、産業にとってより多様となり、困難になってきている。養殖漁業に望ましい多くの場所に伴う問題は、特に、持続的に水に沈められる網部分が汚損を受けることである。生物付着とも呼ばれる汚損は、網の前記部分など水中に長期間存在する、海洋及び他の構造上の微生物、植物、藻類、及び他の生物の望ましくない蓄積である。本明細書において水とは、汚損水、つまり海水又は河川等の淡水など、汚損性を有する水と理解される。主に２つの汚損のカテゴリー：（ｉ）バイオフィルム及び／又は細菌の付着の形成である、スライム形成と時として呼ばれるミクロファウリング；及び（ｉｉ）フジツボ、フナクイムシ、管棲虫、藻類、イガイ類、多毛類、苔虫類、及び海藻など、より大きな生物の前記構造への付着であるマクロファウリング；がある。最初に、ミクロファウリングが起こり、続いて、マクロファウリングが形成される。
【０００３】
海水及び淡水にさらされた場合に多くのタイプの網が、マクロファウリングによる重度のレベルの目詰まりを経験し得ることが判明した。このような目詰まりは、水の流れを制限する場合があり、通常、重量が１０００％と高い程度まで増加すると、網が異常に重くなる。自然食品の通り抜け、許容可能な酸素レベル、魚の老廃物の除去及びデトリタス除去が激しく制限されて、水産養殖における収穫量が低下するか、又は悪くなり得る。
【０００４】
添加剤、コーティング又は金属ワイヤー形態の防汚性化合物は、不完全な成果をあげただけで、数十年間使用されている。従来の防汚性コーティング処理は、酸化銅及び水銀化合物及び有効な防汚剤である他の重金属化合物に依存しているが、毒性が高く、水生生物にダメージを与える可能性がある。満足できる代替の防汚性溶液は、まだ利用可能ではなく、あるいは限られた期間にのみ有効である。
【０００５】
そのため、網を頻繁な洗浄作業、例えば陸又は沖合での高圧洗浄にかけて、ミクロファウリング及び／又はマクロファウリングを除去することは水産養殖において一般的であるが、網に塗布されたコーティングに悪影響を及ぼす。さらに、コード及びメッシュの強度が下がることによって、適用される洗浄処理は網の完全性に負の影響を及ぼし、その結果、破損の可能性及び魚の損失が生じる。
【０００６】
本発明の目的は、上述の欠点を軽減し、特に、繰り返しの洗浄によって影響を受けにくい、網、好ましくは水産養殖用網を提供することであり得る。本発明のさらなる目的は、より高い強度効率及び強度保持を有する網を提供することであり得る。
【０００７】
さらに、マイクロ及びマクロファウリングに対するいくらかの耐性を有するが、長期間水中に存在する既知の水産養殖ペンの網は、かなり急速なスライム形成を示し、続いて、それに関連する全ての欠点を有するマクロファウリングの進行性の増加を示す。したがって、本発明の更なる目的は、汚損の影響を受けにくい水産養殖用網を提供することであり得る。
【０００８】
本発明は、ネットメッシュにおいて連結されたコードを含む網を提供し、各コードは、少なくとも０．６Ｎ／ｔｅｘのテナシティを有する１つ又は複数のヤーンを含み、かつ網は、少なくとも８ｍｍのメッシュサイズ（結び目中央から結び目中央）を有し、コードはさらに、ポリマー樹脂を含み、そのポリマー樹脂は、エチレン及び／又はプロピレンのホモポリマー又はコポリマーであり、そのポリマー樹脂は、ＩＳＯ１１８３−２００４に準拠して測定される、範囲８６０〜９７０ｋｇ／ｍ３の密度、範囲４０〜１４０℃の融解温度、及び少なくとも５Ｊ／ｇの融解熱を有することを特徴とする。
【０００９】
本発明の水産養殖用網は、クリーニング後により高い強度保持を示し、網が目に見える又は機械的なダメージの徴候を示すことなく、頻繁且つ／又は過酷なクリーニングが可能となることが確認された。特に、本発明の網が、ハイドロ洗浄又はハイドロジェット洗浄とも呼ばれる高圧洗浄を受けた場合に、網のメッシュ破断強度は、クリーニング処理前の元の強度と比較して、実質的に維持されることが確認された。さらに、前記網は、非毒性である水性環境を提供し、水性生物を飼育し、生育し、保護するためのＥＣＯ＋環境を提供し、したがって既知の防汚性組成物から漏出した化合物などの毒性化合物が、食物連鎖に入るのを有効に防ぐ。
【００１０】
ヤーンとは、本発明の目的では、多数の、好ましくは少なくとも１０本、さらに好ましくは少なくとも１００本の個々の繊維を含有する細長い物体と理解される。本明細書において繊維とは、細長い物体と理解され、その長さ寸法は、幅及び厚さの横寸法よりもかなり長い。したがって、繊維という用語は、規則的又は不規則な断面を有するフィラメント、ストリップ、バンド、テープ等を含む。その繊維は、当技術分野ではフィラメント又は連続フィラメントとして知られる連続長さを有してもよく、あるいは当技術分野でステープル繊維として知られる不連続長さを有していてもよい。本発明の好ましい実施形態において、１つ又は複数のヤーンは、フィラメント及び／又はステープル繊維を含む。好ましくは、繊維は合成繊維、特に高性能ポリオレフィン繊維、さらに特には高性能ポリエチレン（ＨＰＰＥ）繊維、最も特には超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）繊維であるＨＰＰＥ繊維である。水産養殖用網がポリエチレン繊維から製造された場合、その網は、クリーニング中に網から除去されるポリマー樹脂が少ないことにより、高圧洗浄に対して増加した耐性を示すことも確認された。したがって、実施形態において本発明の網に存在するヤーンは、合成繊維、さらに好ましくは高性能ポリエチレン繊維を含有する。最も好ましい実施形態において、本発明の網のヤーンは、ＵＨＭＷＰＥ繊維を含有する。
【００１１】
好ましい合成繊維は、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）；ポリアミド、例えばポリアミド６（ＰＡ６）及びポリアミド６，６（ＰＡ６６）；ポリアラミド、例えばポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）；ポリ（テトラフルオロエチレン）（ＰＴＦＥ）；芳香族コポリアミド（コ−ポリ−（パラフェニレン／３，４’−オキシジフェニレンテレフタルアミド））；ポリ｛２，６−ジイミダゾ−［４，５ｂ−４’、５’ｅ］ピリジニレン−１，４（２，５−ジヒドロキシ）フェニレン｝；ポリ（ｐ−フェニレン−２，６−ベンゾビスオキサゾール）（ＰＢＯ）；米国特許第４，３８４，０１６号明細書から公知のサーモトロピック液晶ポリマー（ＬＣＰ））；さらにポリオレフィン、例えばポリエチレン及びポリプロピレンのホモポリマー及びコポリマー；などのポリマーから製造される繊維である。上記のポリマーから製造される繊維の組み合わせを上記網において使用することもできる。
【００１２】
本発明のコードに存在するヤーンは、少なくとも０．６Ｎ／ｔｅｘ、好ましくは少なくとも０．８Ｎ／ｔｅｘ、さらに好ましくは少なくとも１．２Ｎ／ｔｅｘ、またさらに好ましくは少なくとも１．５Ｎ／ｔｅｘ、及び最も好ましくは少なくとも２．０Ｎ／ｔｅｘのテナシティを有する。ヤーンのテナシティが増加すると、コードの直径がさらに低減され、その結果、網の重量が減少することが確認された。
【００１３】
好ましいポリオレフィン繊維は、ポリプロピレン又はポリエチレンのホモポリマー又はコポリマーから製造される繊維である。さらに好ましくは、ポリオレフィンはポリエチレン、最も好ましくは超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）である。ＵＨＭＷＰＥとは本明細書において、少なくとも３ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは少なくとも４ｄｌ／ｇ、最も好ましくは少なくとも５ｄｌ／ｇの固有粘度（ＩＶ）を有するポリエチレンと理解される。好ましくは、前記ＩＶは最大で４０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは最大で３０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは最大で２５ｄｌ／ｇである。ＩＶはＡＳＴＭ  Ｄ１６０１（２００４）に準拠して、溶解時間１６時間、抗酸化剤としてＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）を２ｇ／ｌ溶液の量で使用して、様々な濃度で測定された粘度を濃度ゼロまで外挿することによって、１３５℃にてデカリン中で決定され得る。好ましくは、ＵＨＭＷＰＥ繊維は、ゲル紡糸繊維、つまりゲル紡糸プロセスで製造された繊維である。ＵＨＭＷＰＥ繊維を製造するゲル紡糸プロセスの例は、国際公開第０１／７３１７３号パンフレット及び欧州特許第１，６９９，９５４号明細書などの多くの公開文献に記述されている。
【００１４】
本発明の文脈において、高性能ポリエチレン（ＨＰＰＥ）繊維は、引張強度、耐摩耗性、切断抵抗等の向上した機械的性質を有するポリエチレン繊維であると理解される。好ましい実施形態において、ＨＰＰＥ繊維は、少なくとも１．０Ｎ／ｔｅｘ、さらに好ましくは少なくとも１．５Ｎ／ｔｅｘ、さらに好ましくは少なくとも２．０Ｎ／ｔｅｘ、またさらに好ましくは少なくとも２．５Ｎ／ｔｅｘ、及び最も好ましくは少なくとも３．０Ｎ／ｔｅｘのフィラメントテナシティを有する繊維である。好ましいポリエチレンは、高分子量（ＨＭＷＰＥ）又は超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）である。高性能ポリエチレン繊維が超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）を含み、かつ少なくとも２．０Ｎ／ｔｅｘ、好ましくは少なくとも３．０Ｎ／ｔｅｘ、及びさらに好ましくは少なくとも３．５Ｎ／ｔｅｘのフィラメントテナシティを有する場合に、最良の結果が得られた。
【００１５】
好ましくは、本発明によって用いられる合成繊維、好ましくはＨＰＰＥ繊維、さらに好ましくはＵＨＭＷＰＥ繊維は、０．５〜２０ｄｔｅｘ、さらに好ましくは０．７〜１０ｄｔｅｘ、最も好ましくは１〜５ｄｔｅｘの範囲のタイターを有する。網製品を製造するためのヤーンは、好ましくは１００〜１０，０００ｄｔｅｘ、さらに好ましくは２００〜８，０００ｄｔｅｘ、最も好ましくは８００〜６，０００ｄｔｅｘの範囲のタイターを有する。かかる組み合わせについて本発明の利点がより顕著であることが確認されたため、好ましくは、８００〜６，０００ｄｔｅｘの範囲のタイターを有し、ＵＨＭＷＰＥ繊維を含有し、０．５〜２０ｄｔｅｘのフィラメントタイターを有するヤーンを使用して、本発明の網が製造される。
【００１６】
そのヤーンを含む本発明の網のコードは、１，０００〜１００，０００ｄｔｅｘ、さらに好ましくは１，５００〜５０，０００ｄｔｅｘ、最も好ましくは２，０００〜２５，０００ｄｔｅｘの範囲の総ヤーン線密度を有し得る。本明細書においてコードの全ヤーン線密度とは、前記コードの断面に存在するすべてのヤーンの線密度と理解される。コードは、１〜１００，０００Ｎ、好ましくは１０〜１０，０００Ｎ、及び最も好ましくは２０〜２，０００Ｎの最大破断荷重（ＭＢＬ）を有し得る。さらに、コードは、０．２５〜５Ｎ／ｔｅｘ、好ましくは０．４〜３．０Ｎ／ｔｅｘ、及び最も好ましくは０．８〜２．５Ｎ／ｔｅｘの破断テナシティ（ｔｅｎａｃｉｔｙ  ａｔ  ｂｒｅａｋ）を有し得る。
【００１７】
特別な実施形態において、本発明に従って使用される合成繊維は、テープ形状を有する、又は言い換えると、前記繊維はテープである。好ましくは前記テープは、ポリオレフィンテープ、さらに好ましくはＵＨＭＷＰＥテープである。本発明の目的のためのテープ（又は平らなテープ）は、好ましくは少なくとも５：１、さらに好ましくは少なくとも２０：１、またさらに好ましくは少なくとも１００：１、またさらに好ましくは少なくとも１０００：１の断面アスペクト比、つまり幅対厚さ比を有する繊維である。そのテープは好ましくは、１〜６００ｍｍ、さらに好ましくは１．５〜４００ｍｍ、またさらに好ましくは２〜３００ｍｍ、またさらに好ましくは５〜２００ｍｍ、最も好ましくは１０〜１８０ｍｍの幅を有する。テープは好ましくは、１０〜２００μｍ、さらに好ましくは１５〜１００μｍの厚さを有する。本明細書において断面アスペクト比とは、幅対厚さ比と理解される。
【００１８】
水産養殖用網は当業者には公知であり、そのため本発明の文脈において、これらの網は、その寸法、重量、構造又はタイプ、及び使用されるコード及びヤーンの数によって特に制限されない。網は、少なくとも８ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍ、さらに好ましくは少なくとも１５ｍｍの最小メッシュサイズを有し、これによって、メッシュサイズは、完全なメッシュの結び目から結び目までの距離、つまり、メッシュの隣接する２つの結び目の中央から中央までの距離として定義される。本発明の網の最大メッシュサイズは、特に制限されず、５００ｍｍ未満、好ましくは２００ｍｍ未満、より好ましくは１００ｍｍ未満であり得る。
【００１９】
本発明の網のコードの構造は、特に限定されず、特に、一本又は複数のヤーンの編組、レイド、又は平行な配列であり得る。
【００２０】
一実施形態において、網構造は、それぞれのストランドが少なくとも１本のヤーンを含む、３本のストランドを含むレイド（ｌａｉｄ）コードを含む。
【００２１】
一実施形態において、網構造は、少なくとも３本のヤーンを含むブレイド（ｂｒａｉｄ）であるコードを含み、好ましくは、編組コードは、それぞれのストランドが少なくとも１本のヤーンを含む、少なくとも３本のストランドを含む。言い換えると、ストランドからコードを編みこみ、それによって、図１に示すように１本又は複数のヤーンによって、ストランドが形成され得る。好ましくは、コードのストランドは、複数のヤーン、好ましくは２本を超えるヤーンを有する。ブレイド及び編組プロセスはよく知られている。それぞれのストランドが１本又は複数本の他のストランドの上下に交互に通り、合着コードが形成されるように、多くのストランドを対角線に交差することによって、一般にブレイドが形成される。ブレイド及び編組という用語は、編んだ物（ｐｌａｉｔｓ）及び編むこと（ｐｌａｉｔｉｎｇ）と同義である。
【００２２】
好ましい実施形態において、ブレイドは、４〜３２本、さらに好ましくは４〜２４本、さらに好ましくは４〜２０本の偶数（好ましくは４の倍数）のストランドを有し、最も好ましくは、ブレイドは、４、８、１２、又は１６本のストランドのブレイド、最も好ましくは４本ストランドである。
【００２３】
図２に示す代替であるが有益でもある網構造は、編組コードの代わりに撚り合わせコードを含み、２本のストランドが互いに撚り合わされてコードが形成される。
【００２４】
本発明の網のコードは、ノット、シャックル、又は相互編組などの標準技術によって接合することができる。本発明の網は、無結節網であることが好ましい。網の無結節構造は、高圧洗浄に対する網の頑強さをさらに向上させ、コードがノットやシャックルなどの他の手段によって接合されている構造と比較すると、特にメッシュ破壊強さが保持される。
【００２５】
ポリマー樹脂を含む編組無結節網を構成する簡便な方法は、その接合箇所でのコードの無結節の内部編組（ｉｎｔｅｒ−ｂｒａｉｄｉｎｇ）による方法である。編組無結節網構造は、Ｕｌｔｒａ−Ｃｒｏｓｓ（登録商標）としてＮＥＴ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（アメリカ合衆国，ワシントン（Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，ＵＳＡ））から市販されており、かかる網を製造する方法は、その開示内容全体が参照により本明細書に組み込まれる、特許開昭６１−２７５０９号公報に記述されている。
【００２６】
ポリマー樹脂を含む、撚り合わせ無結節網を構成する簡便な方法は、その接合箇所でのコードの無結節の内部撚り合わせによる方法である。撚り合わせ無結節網構造は、ＮＥＴ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．（アメリカ合衆国，ワシントン）からＴｗｉｓｔｅｄ−Ｃｒｏｓｓ（登録商標）として市販されている。ポリマー樹脂は好ましくは、コードそれぞれの実質的に全長に存在する。これは、網に完全性だけでなく、製造を容易にする。しかしながら、ポリマー樹脂は、コードのパーツのみに、例えば高圧洗浄にかけられる傾向が高いパーツのみに組み込まれてもよい。
【００２７】
本発明に従って、網のコードは、少なくとも１本のヤーン及びポリマー樹脂を含む。好ましくは、網のコードに存在するポリマー樹脂の量は、コードに存在するヤーンの重量の少なくとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも０．５重量％、最も好ましくは少なくとも１重量％である。好ましくは、コードに存在するポリマー樹脂の量は、ヤーンの重量に対して最大で４０重量％、さらに好ましくは最大で３０重量％、最も好ましくは最大で２０重量％である。好ましくは、コードは、ポリマー樹脂を０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％含む。重量％は、網の特定のコードに存在するヤーンの重量当たりのポリマー樹脂の重量として決定される。前記重量パーセンテージは例えば、コード又は網をポリマー樹脂で含浸する前及び後に、コード又は網を計量することによって決定することができる。代替方法としては、コード又は網からポリマー樹脂を抽出することによって、パーセンテージが決定され得る。
【００２８】
好ましい実施形態において、ポリマー樹脂は、コードのヤーン中に存在し、又は言い換えると、コードのヤーンが前記ポリマー樹脂を含む。これによって、ポリマー樹脂は、コードの外部層を形成するポリマー樹脂の外装だけではなく、ポリマー樹脂は、コードの断面全体に存在し、少なくとも１本のヤーン、つまり個々のヤーンと密着していると理解される。さらに好ましい実施形態において、ポリマー樹脂はヤーンに含浸する；言い換えると、ポリマー樹脂は、ヤーンの断面全体に存在する。これによって、ポリマー樹脂は、ヤーンの実質的にすべての繊維間に存在すると理解される。網のコードにおけるヤーンの繊維表面の好ましくは少なくとも５０％は、ポリマー樹脂と接触し、繊維表面のさらに好ましくは少なくとも７０％、及び最も好ましくは９０％は、ポリマー樹脂と接触する。
【００２９】
本発明の好ましい実施形態は、水産養殖用網に関し、その網は、７０重量％を超えるＨＰＰＥ繊維、好ましくは８０重量％を超えるＨＰＰＥ繊維、最も好ましくは９０重量％を超えるＨＰＰＥ繊維を含有し、その重量％は、網の総質量に対するＨＰＰＥ繊維の質量として表される。
【００３０】
本発明の網のコードに存在するポリマー樹脂は、ＩＳＯ１１８３に準拠して測定される、８６０〜９７０ｋｇ／ｍ３、好ましくは８７０〜９５０ｋｇ／ｍ３、さらに好ましくは８８０〜９３０ｋｇ／ｍ３の範囲の密度を有する。本発明者らは、上記の好ましい範囲内の密度を有するポリマー樹脂が、特に、ヤーン及び網の製造プロセス中に、網の摩耗抵抗と、懸濁液被覆ヤーンの加工性との向上したバランスを提供することを確認した。
【００３１】
ポリマー樹脂は、ＡＳＴＭ  Ｅ７９４−０６に準拠した範囲４０〜１４０℃のピーク融解温度と、加熱速度１０Ｋ／分での第２加熱曲線を考慮して、乾燥試料についてＡＳＴＭ  Ｅ７９３−８５に準拠して測定された少なくとも５Ｊ／ｇの融解熱とを有する半結晶性ポリオレフィンである。本発明の好ましい実施形態において、ポリマー樹脂は、少なくとも１０Ｊ／ｇ、好ましくは少なくとも１５Ｊ／ｇ、さらに好ましくは少なくとも２０Ｊ／ｇ、またさらに好ましくは少なくとも３０Ｊ／ｇ、及び最も好ましくは少なくとも５０Ｊ／ｇの融解熱を有する。本発明者らは驚くべきことに、融解熱が増加するにしたがって、網のコードがモノリシック（ｍｏｎｏｌｉｔｈｉｃ）特性の増加を示すことを見出した。ポリマー樹脂の融解熱は、完全結晶質ポリエチレン又はポリプロピレンの理論上の最大融解熱約３００Ｊ／ｇ以外に、上限値によって特に制限されない。ポリマー樹脂は、指定の範囲のピーク融解温度を有する半結晶性生成物である。したがって、ポリマー樹脂の適切な上限は、最大で２００Ｊ／ｇ、好ましくは最大で１５０Ｊ／ｇの融解熱である。他の好ましい実施形態において、ポリマー樹脂のピーク融解温度は、５０〜１３０℃、好ましくは６０〜１２５℃の範囲である。かかる好ましいピーク融解温度は、被覆網を乾燥させる条件にあまり注意を払う必要はないが、良好な特性を有する網が製造されるという点から、コード又は網を製造する、より頑強な加工方法を提供する。ポリマー樹脂は、複数のピーク融解温度を有し得る。このような場合には、前記融解温度の少なくとも１つが、上記の範囲内にある。ポリマー樹脂の第２及び／又は更なるピーク融解温度は、温度範囲内又は範囲外にあり得る。このような場合には、例えばポリマー樹脂がポリマーのブレンドである場合であり得る。
【００３２】
本発明の網中に存在するポリマー樹脂は、エチレン及び／又はプロピレンのホモポリマー又はコポリマーであり、本発明の文脈においてポリエチレン、ポリプロピレン又はそのコポリマーと呼ばれ、ポリオレフィン樹脂又はポリマー樹脂とも呼ばれる。それは、様々な形態のポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマー、１−ブテン、イソブチレンなどのコモノマーと、同様にアクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、無水マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸メチルなどのヘテロ原子含有モノマーとの他のエチレンコポリマー；一般にα−オレフィン及び環状オレフィンホモポリマー及びコポリマー、又はそのブレンドを含み得る。好ましくは、ポリマー樹脂は、Ｃ原子２〜１２個を有する１つ又は複数のオレフィン、特にエチレン、プロピレン、イソブテン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、アクリル酸、メタクリル酸及び酢酸ビニルをコモノマーとして含有し得る、エチレン又はプロピレンのコポリマーである。ポリマー樹脂におけるコモノマーの非存在下にて、多種多様なポリエチレン又はポリプロピレン、中でも高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、アイソタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン又はそのブレンドが使用され得る。
【００３３】
さらに、ポリマー樹脂は、官能基化ポリエチレン又はポリプロピレン又はそのコポリマーであり得て、又はその代わりとして、ポリマー樹脂は官能基化ポリマーを含み得る。かかる官能基化ポリマーは、機能性コポリマー又はグラフト化コポリマーとも呼ばれ、それによって、グラフト化は、ヘテロ原子を含む主にエチレン性不飽和モノマーでのポリマー主鎖の化学修飾を意味し、機能性コポリマーは、エチレン又はプロピレンとエチレン性不飽和モノマーとの共重合を意味する。好ましくは、エチレン性不飽和モノマーは、酸素及び／又は窒素原子を含む。最も好ましくは、エチレン性不飽和モノマーは、カルボン酸基又はその誘導体を含み、その結果、アシル化ポリマー、具体的にはアセチル化ポリエチレン又はポリプロピレンが生じる。好ましくは、カルボン酸反応物は、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、クロトン酸、及びマレイン酸、フマル酸及びイタコン酸反応物からなる群から選択される。前記官能基化ポリマーは通常、カルボン酸反応物を１〜１０重量％含む。樹脂中のかかる官能基化が存在することによって、樹脂の分散性が実質的に高まり、且つ／又は界面活性剤など、その目的のために存在する更なる添加剤を減らすことが可能となる。
【００３４】
ポリマー樹脂は、イオン性又は非イオン性界面活性剤、粘着性樹脂、安定剤、抗酸化剤、着色剤、防汚剤あるいは樹脂、コード又は網の特性を改変する他の添加剤をさらに含み得る。
【００３５】
本発明は、本発明に従って本発明の網を製造する方法にも関する。前記プロセスは、ヤーン、好ましくは（ＨＰＰＥ）繊維を含むヤーンを提供する工程と、コード及び少なくとも１０ｍｍのメッシュサイズの網へとヤーンを組み立てる前、間又は後に、ヤーンにポリマー樹脂の水性懸濁液を塗布する工程と、ヤーンに塗布されたポリマー樹脂の水性懸濁液を少なくとも一部乾燥させて、コード全体にヤーンとポリマー樹脂とを含む網を得る工程と、任意に、懸濁液を少なくとも一部乾燥させる間及び／又は後に、樹脂の融解温度〜１５３℃の範囲の温度をヤーンに適用して、ポリマー樹脂を少なくとも一部溶融する工程と、を含み、ポリマー樹脂は、エチレン及び／又はプロピレンのホモポリマー又はコポリマーであり、かつ前記ポリマー樹脂は、ＩＳＯ１１８３に準拠して測定される、範囲８６０〜９７０ｋｇ／ｍ３の密度、範囲４０〜１４０℃のピーク融解温度及び少なくとも５Ｊ／ｇの融解熱を有する。
【００３６】
意外なことに、網が、メッシュ強度などのその機械的性質をより良く維持する点から、本発明の方法に従って製造された網は、高圧洗浄により生物付着を除去するために網を洗浄することによって、洗浄に対して良好な堅牢性（ｒｏｂｕｓｔｎｅｓｓ）を示すことが判明した。本発明者らは、網のコードへの塩及び砂などの異物の侵入の低減など、他の改善点と併せて、良好な性能が得られることを見出した。さらに、本発明による網は、コードの一体型の特徴を示し得て、そのため、魚の食いつき又は取り扱いによる損傷のリスクが低減される。
【００３７】
本発明の一プロセス工程において、水性懸濁液がヤーンに塗布される。懸濁液のかかる塗布は、ヤーンが組み立てられる前、間、又は後に行われる。水性懸濁液とは、ポリマー樹脂の粒子が非溶媒として作用する水中に懸濁されることを意味する。ポリマー樹脂の濃度は広く異なり得て、主に、水中の樹脂の安定な懸濁液を配合する能力によって制限される。濃度の一般的な範囲は、水中でポリマー樹脂２〜８０重量％であり、重量％は、水性懸濁液の全重量におけるポリマー樹脂の量である。好ましい濃度は４〜６０重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％、最も好ましくは６〜４０重量％である。分散液中のポリマー樹脂のさらに好ましい濃度は、少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも１８重量％、またさらに好ましくは少なくとも２０重量％である。他の好ましい実施形態において、分散液中のポリマー樹脂の濃度は、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％、最も好ましくは１８〜３０重量％である。このようなポリマー樹脂の好ましい濃度が高いと、コードから水を除去するのに必要な時間及び労力が低減されると同時に、高い濃度でコードが提供される利点を有し得る。
【００３８】
ヤーンへの懸濁液の塗布は当技術分野で公知の方法によって行われ得て、懸濁液が、特にヤーンに添加される時点、ヤーンの性質、懸濁液の濃度及び粘度に応じて異なり得る。例えば、吹付け塗布、浸漬塗布、はけ塗り、トランスファーロール塗布等によって、懸濁液をヤーンに塗布してもよく、特に本発明の網のコードに存在するポリマー樹脂の意図する量に応じて異なる。コードに存在する懸濁液の量は、網の意図する用途の機能において広く異なり得て、用いられる方法によって、懸濁液の特性によっても調節することができる。
【００３９】
ポリマー水性懸濁液がヤーンに塗布されると、含浸されたヤーン、好ましくは含浸されたヤーンを含む網は、少なくとも一部乾燥される。かかる乾燥工程は、例えば、ヤーン中に存在する水の少なくとも一部の蒸発を除去することを含む。好ましくは、水の大部分が、さらに好ましくは本質的にすべての水が、乾燥工程中に、任意に他の成分と併せて除去される。乾燥、つまり水の除去は当技術分野で公知の方法によって行われ得る。通常、水の蒸発は、水の沸点を超えるまで、ヤーンの温度の上昇を含む。温度の上昇は、圧力の低下によって補助又は代用され得て、あるいは周囲雰囲気の連続的なリフレッシュと組み合わせられ得る。一般的な乾燥条件は、４０〜１３０℃、好ましくは５０〜１２０℃の温度である。乾燥プロセス中の一般的な圧力は、１０〜１１０ｋＰａ、好ましくは２０〜１００ｋＰａである。
【００４０】
本発明のプロセスは任意に、水性懸濁液を一部乾燥させる前、間及び／又は乾燥させた後に、ポリマー樹脂を含むヤーンをポリマー樹脂の融解温度〜１５３℃の範囲の温度に加熱する工程を含む。加熱温度に設定されたオーブン内で停止時間（ｄｗｅｌｌ  ｔｉｍｅ）の間、ヤーンを保持し、含浸されたヤーンを熱放射にさらすか、又は加熱流体、加熱ガス流又は加熱表面などの加熱媒体とヤーンを接触させるとによって、ヤーンの加熱が行われ得る。好ましくは、その温度は、ポリマー樹脂のピーク融解温度を少なくとも２℃、好ましくは少なくとも５℃、最も好ましくは少なくとも１０℃超える温度である。上限温度は、最大で１５３℃、好ましくは最大で１５０℃、さらに好ましくは最大で１４５℃及び最も好ましくは最大で１４０℃である。停止時間は、好ましくは１分〜６時間、さらに好ましくは２分〜３時間、最も好ましくは５分〜２時間である。好ましい実施形態において、この工程のヤーン、コード及び／又は網の加熱は一部重複し、さらに好ましくは、水性懸濁液の乾燥工程と組み合わせられる。含浸されたヤーンに温度勾配を適用することが実用的であると判明し、それによって、一定期間にわたって、およそ室温から加熱工程の最高温度まで温度が上昇され、それによって、含侵されたヤーンは、懸濁液の乾燥からポリマー樹脂の少なくとも部分的な溶融までの連続プロセスを受ける。
【００４１】
本発明による網は、水処理（ｈｙｄｒｏｔｒｅａｔｍｅｎｔ）による洗浄作業によって生じるような摩擦に対する堅牢性の向上が有益であり得る、いずれかの用途に有用である。かかる用途の例としては、限定されないが、海岸保護網、水分バリア網、地盤用シート網、陸又は沖合での動物飼育設備のフェンス、ならびに商品用の窃盗紡糸網が挙げられる。その摩耗抵抗特性が向上したため、テニス網及びサッカー網などのスポーツネット、競技場設備、鳥用網、落下防止システム、溺水保護網、積み荷網、スリップ保護網、車両のスノーチェーンとしての役割を果たす網としても、前記網を使用することができる。したがって、本発明は、本発明による網を含む物品にも関する。さらに具体的には、本発明は、本発明の網を含む漁網又は水産養殖網だけでなく、フレームに連結された本発明による網を含み、かつ体積を少なくとも一部囲む、養殖漁業構造、ならびに前記養殖漁業構造を含む養殖漁業にも関する。
【００４２】
本発明は、本発明による網で、河川、湖、海又は海洋水に網をかけて体積を分離する工程を含む養殖漁業の方法に関する。好ましくは前記方法は、本発明による網、好ましくは無結節網、本発明による漁網、又は本発明による養殖漁業構造で河川、湖、海又は海洋水の体積を分離する工程と、網で分離された体積に魚を導く工程と、その魚に栄養を与える工程と、魚を収穫する工程とを含む。
【００４３】
本発明はさらに、以下の実施例及び比較実験によって説明されるが、本発明の定義で有用な種々のパラメーターの決定で使用される第１の方法は、下記に示される。
【００４４】
［測定方法］
・コード、ヤーンのタイターは、コード、ヤーン又は繊維それぞれの任意の長さを計量することによって測定された。コード、ヤーン又はフィラメントのタイターは、重量を長さで割ることによって計算され、１００，０００ｍ又は１０，０００ｍ当たりの重量（グラム）をそれぞれ表すｔｅｘ又はｄｔｅｘで報告される。
・融解熱及びピーク融解温度は、第２加熱曲線について加熱速度１０Ｋ／分にて、ＤＳＣ標準法ＡＳＴＭ  Ｅ７９３−８５及びＡＳＴＭ  Ｅ７９４−０６にそれぞれ準拠して測定され、脱水試料で窒素下にて行われた。
・ポリマー樹脂の密度は、ＩＳＯ１１８３−０４に従って測定される。液浸法（Ａ）、及びさらに好ましくは、密度勾配カラム法（Ｂ）は本発明の製品に適している。
・溶解時間は１６時間であり、２ｇ／ｌ溶液の量で酸化防止剤としてＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）を用いて、デカリン中で１３５℃にてＡＳＴＭ  Ｄ１６０１（２００４）法に準拠して、様々な濃度で測定された粘度を濃度ゼロまで外挿することによって、固有粘度（ＩＶ）が決定される。
・ヤーンの引張り特性：引張り強さ（又は強度）及び引張弾性率（又はモジュラス）は、繊維の公称ゲージ長５００ｍｍ、クロスヘッド速度５０％／分及び「Ｆｉｂｒｅ  Ｇｒｉｐ  Ｄ５６１８Ｃ」型Ｉｎｓｔｒｏｎ  ２７１４クランプを用いて、ＡＳＴＭ  Ｄ８８５Ｍに指定されるマルチフィラメント糸で定義かつ決定される。測定された応力−ひずみ曲線に基づき、歪み０．３〜１％の勾配として決定される。モジュラス及びテナシティを計算するために、上記で決定されるタイターで測定された引張力を割り：上記で測定される材料密度を含む引張り強さ値（Ｇｐａ）が計算される。ＵＨＭＷＰＥ繊維に関しては、密度０．９７ｇ／ｃｍ３が用いられる。
・テープ形状を有する繊維の引張り特性：テープの公称ゲージ長４４０ｍｍ、クロスヘッド速度５０ｍｍ／分を用いて、引張り強さ、引張弾性率及び破断点伸びがＡＳＴＭ  Ｄ８８２に指定のように幅２ｍｍのテープで２５℃にて定義かつ決定される。
・モノフィラメント繊維の引張り特性及びタイターは、Ｔｅｘｔｅｃｈｎｏ’ｓ  Ｆａｖｉｍａｔ（試験機番号３７０７４，Ｔｅｘｔｅｃｈｎｏ  Ｈｅｒｂｅｒｔ  Ｓｔｅｉｎ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ製，メンヘングラトバハ（Ｍｏｎｃｈｅｎｇｌａｄｂａｃｈ），ドイツ（Ｇｅｒｍａｎｙ））を使用して、繊維の公称ゲージ長５０ｍｍ、クロスヘッド速度２５ｍｍ／分、及び空気圧型グリップのＰｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）から製造された標準かみ合い面（４×４ｍｍ）を有するクランプを用いて、ＩＳＯ５０７９：１９９５に準拠して測定される。速度２５ｍｍ／分にて０．００４Ｎ／ｔｅｘを有するフィラメントが予めローディングされた。線密度の測定値は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５７７−０１に準拠して測定された。測定中、かみ合い部間の距離は５０ｍｍに維持され、０．０６Ｎ／ｔｅｘにて速度２ｍｍ／分を用いて、モノフィラメントに張力がかけられる。
・網構造のメッシュ破壊強さは、ＩＳＯ１８０６−２００２に準拠して乾燥試料で決定された。
【００４５】
［実験］
以下の実施例は、非制限的な参照としてのみ示される。
【００４６】
約３２ｃＮ／ｄｔｅｘ（Ｄｙｎｅｅｍａ（登録商標）１７６０−ＳＫ７５）のテナシティを有し、それぞれのメッシュレッグがＳＫ７５ヤーン２本で構成される１７６０ｄｔｅｘ超高分子量ポリエチレンヤーンから、ラッシェル編み網を作成した。メッシュサイズ（結び目から結び目まで）は約３０ｍｍであった。合計４つの網試料を前記網から切断し、それぞれのサイズは約２０×３０ｃｍ２である。
【００４７】
メッシュ破壊強さ（ＭＢＳ）を試験する前に、網試料１を水に浸し、１１０℃で２時間乾燥させた。
【００４８】
高圧洗浄にかける前に、網試料２を水に浸し、１１０℃で２時間乾燥させた。
【００４９】
Ｌａｇｏ４５（Ｉ−Ｃｏａｔｓ，ベルギー（Ｂｅｌｇｉｕｍ））から市販のポリウレタンベースの水性懸濁液で、比較実験の網試料３を浸漬塗布した。懸濁液中のポリウレタン含有率は４０重量％である。浸漬塗布後、網試料２を１１０℃で２時間乾燥させた。乾燥網の重量増加は約２３重量％であった。
【００５０】
エチレンコポリマー（Ｑｕｅｏ  ８２１０，Ｂｏｒｅａｌｉｓから市販されており、密度０．８８２ｇ／ｃｍ３、ピーク融点７３℃及び融解熱１００Ｊ／ｇ）と界面活性剤（シグマ・アルドリッチ社（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ）から購入されたＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ１０８）との重量比３：１の混合物を、水を添加しながら押出すことによって製造された水性懸濁液で、本発明による網試料４を浸漬塗布した。懸濁液中のＱｕｅｏ  ８２１０含有量は２５重量％であった。浸漬塗布後、網試料４を１１０℃で２時間乾燥させた。乾燥網の重量増加は約２３重量％であった。
【００５１】
網試料２、３及び４それぞれを、高圧ウォータージェットによる同じ洗浄に約１０分間かけた。ここで、網を木製の台に広げておいた。ジェットノズルと網の距離は約１０ｃｍであった。洗浄水は約１２℃であり、更なる添加剤を含有しない。乾燥後、網試料２、３及び４をメッシュ破壊強さ測定にかけた。それぞれの網に関して、５つのメッシュのメッシュ破壊強さを試験した。その結果を表に示し、コーティングを含む網試料４は、本発明による試料であり、かつ高圧洗浄処理後のメッシュ破壊強さの実質的に高い保持を示す。
【００５２】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】１本又は複数のヤーンによって形成されるストランドを示す。
【図２】２本のストランドが互いに撚り合わされてコードが形成される網構造を示す。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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