(57)【要約】  本発明は、以下の式（Ｉ）（式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４、ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、請求項１に記載の意味を有することができる）の非対称性構造単位を少なくとも１つ有するポリマー、それらの調製方法、および電子または光電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子、いわゆるＯＬＥＤ（ＯＬＥＤ＝有機発光ダイオード）におけるそれらの使用に関する。本発明は、または前記ポリマーを含む有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。2020500976.tif 000101
2020500976.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ有するポリマー。
【化１】
2020500976.tif 000091
（式中、
Ａは、１０〜６０、好ましくは１２〜５０、より好ましくは１２〜３０の芳香族またはヘテロ芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、
Ｂは、５〜１０の芳香族またはヘテロ芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、
ここで、Ａ中の芳香族またはヘテロ芳香族環原子の数が、Ｂ中の芳香族またはヘテロ芳香族環原子の数を超えるものであり、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、
ｎ、ｍ、ｏおよびｐは、同一であるかまたは異なり、それぞれ０または１であり、
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、ここで１以上の水素原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルまたはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基またはアリールヘテロアリールアミノ基、または架橋性Ｑ基であり；ここで、２以上のＲラジカルがともに、単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよく；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０の炭素原子を有する、脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜２０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）であり；ここで、２以上のＲ１置換基がともに、単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；かつ
点線は、ポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す）
【請求項２】
少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位が、以下の式（Ｉａ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【化２】
2020500976.tif 000092
（式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、ｏおよびｐは、請求項１に記載の意味を有する）
【請求項３】
少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位が以下の式（Ｉｂ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【化３】
2020500976.tif 000093
（式中、ＡおよびＢは、請求項１に記載の意味を有する）
【請求項４】
少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位が以下の式（Ｉｃ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【化４】
2020500976.tif 000094
（式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ１およびＡｒ２は請求項１に記載の意味を有し、ｏは、０または１、好ましくは１である）
【請求項５】
少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位が以下の式（Ｉｄ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【化５】
2020500976.tif 000095
（式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ３およびＡｒ４は、請求項１に記載の意味を有し、ｐは０または１、好ましくは１である）
【請求項６】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位中の、多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａが、以下の単位Ａ１〜Ａ８から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【化６】
2020500976.tif 000096
（式中、Ｒは請求項１に記載の意味を有し、
Ｘは、ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、
ｏは、０、１、２または３であり、
ｐは、０、１または２であり、
ｑは、０、１、２、３または４である）
【請求項７】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位中の、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｂが、以下の単位Ｂ１〜Ｂ４から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー。
【化７】
2020500976.tif 000097
（式中、Ｒ、ｏ、ｐ、ｑおよびＸは、請求項６の環系Ａに関する記載の意味を有する）
【請求項８】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位中の、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ２およびＡｒ３が、以下の単位Ａｒ１〜Ａｒ１０から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマー。
【化８】
2020500976.tif 000098
（式中、Ｒ、ｏ、ｑおよびＸは、請求項６の環系Ａに関する記載の意味を有し、
ｒは、０、１、２、３、４または５である）
【請求項９】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位中の、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ１およびＡｒ４が、以下の単位Ａｒ１１〜Ａｒ２０から選択されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー。
【化９】
2020500976.tif 000099
（式中、Ｒ、ｏ、ｑ、ｐおよびＸは、請求項６の環系Ａに関する記載の意味を有する）
【請求項１０】
ポリマー中の式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）または（Ｉｄ）の構造単位の比率が、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合性モノマー１００ｍｏｌ％を基準として、５０〜９５ｍｏｌ％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１１】
ポリマーが、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）または（Ｉｄ）の構造単位だけでなく、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）または（Ｉｄ）の構造単位とは異なるさらなる構造単位を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１２】
ポリマーが、１以上の式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の構造単位および所望によりさらなる構造単位だけでなく、少なくとも１つの、好ましくは１つの、少なくとも１つの架橋性Ｑ基を有する構造単位を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１３】
少なくとも１つの架橋性基を有する構造単位が、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項１２に記載のポリマー。
【化１０】
2020500976.tif 000100
（式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、請求項１の式（Ｉ）に関する記載の意味を有し、Ｑは架橋性基である）
【請求項１４】
スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合、またはハートウィグ−ブッフバルト重合によって調製されることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリマーの調製方法。
【請求項１５】
少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位を含む請求項１〜１３のいずれか一項に記載の１以上のポリマー、および１以上のさらなる、ポリマーの、オリゴマーの、デンドリマーの、および／または低分子量の、物質を含んでなる、ポリマーブレンド。
【請求項１６】
１以上の溶媒中の、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の１以上のポリマー、または請求項１５に記載のポリマーブレンドから構成される、溶液または配合物。
【請求項１７】
電子または光電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、または有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、における、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリマーの使用。
【請求項１８】
１以上の活性層を有し、これらの活性層の少なくとも１つが請求項１〜１３のいずれか一項に記載の１以上のポリマーを含んでなる、電子または光電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、または有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、非対称性の繰り返し単位を有するポリマー、それらの調製方法、ならびに電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子、いわゆるＯＬＥＤ（有機発光ダイオード）、におけるそれらの使用に関するものである。本発明は、さらに、それらのポリマーを含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものでもある。
【０００２】
電子または光電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）において、さまざまな機能の構成要素が必要とされる。ＯＬＥＤにおいて、異なる機能は、異なる層で通常存在する。この場合の例としては、多層ＯＬＥＤシステムが挙げられる。これらの多層ＯＬＥＤシステムにおける層には、電荷注入層（例えば、電子および正孔伝導層）、および発光成分を含む層がある。これらの多層ＯＬＥＤシステムは、一般に連続する層ごとの用途により作られる。
【０００３】
２以上の層が溶液から適用される場合に、既に適用された任意の層が、それらの乾燥後、次の層の製造のための溶液の引き続いての適用によって破壊されないようにしなければならない。例えば、層を不溶にする（例えば、架橋によって）ことにより、達成されうる。この種の方法は、例えば、ＥＰ０６３７８９９およびＷＯ９６／２０２５３に開示される。
【０００４】
さらに、それぞれの層が互いに、非常に良い結果（例えば、寿命、効率など）が達成されるような材料の観点で機能を満たすことも必要である。例えば、発光層に直接的に隣接する層、特に正孔輸送層（ＨＴＬ）、は、隣接する発光層の特性に重大な影響を及ぼす。
【０００５】
本発明によって解決される問題の１つは、それゆえ、電子または光電子素子、好ましくはＯＬＥＤ、ここでは特にそれらの正孔輸送層において、まず溶液で処理されることができ、次に素子、特にＯＬＥＤの特性を改良に導く化合物の提供である。
【０００６】
驚くべきことに、非対称性の繰り返し単位を有するポリマーは、特にＯＬＥＤの正孔輸送層に使用された場合に、これらのＯＬＥＤの寿命の顕著な増加をもたらすことがわかった。
【０００７】
したがって、本願は、以下の式（Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ有するポリマーを提供するものである。
【化１】
2020500976.tif 000003
式中、
Ａは、１０〜６０、好ましくは１２〜５０、より好ましくは１２〜３０の芳香族またはヘテロ芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、
Ｂは、５〜１０の芳香族またはヘテロ芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、
ここで、Ａ中の芳香族またはヘテロ芳香族環原子の数が、Ｂ中の芳香族またはヘテロ芳香族環原子の数を超えるものであり、
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、
ｎ、ｍ、ｏおよびｐは、同一であるかまたは異なり、それぞれ０または１であり、
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、ここで１以上の水素原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系、５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルまたはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基またはアリールヘテロアリールアミノ基、または架橋性Ｑ基であり；ここで、２以上のＲラジカルがともに、単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよく；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０の炭素原子を有する、脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜２０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）であり；ここで、２以上のＲ１置換基がともに、単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；かつ
点線は、ポリマー中の隣接する構造単位への結合を示す。
【０００８】
本発明において、用語「ポリマー」は、ポリマー化合物、オリゴマー化合物およびデンドリマーを意味するものと解される。本発明のポリマー化合物は、好ましくは１０〜１００００、より好ましくは１０〜５０００、最も好ましくは１０〜２０００の構造単位（つまり、繰り返し単位）を有する。本発明のオリゴマー化合物は、好ましくは３〜９の構造単位を有する。ポリマーの分岐因子は、０（直鎖ポリマー、分岐なし）と１（完全に分岐したデンドリマー）の間である。
【０００９】
本発明のポリマーは、好ましくは１００００〜１００００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍｗ、より好ましくは２００００〜５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍｗ、最も好ましくは２５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍｗを有する。分子量Ｍｗは、内標準ポリスチレンに対するＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定される。
【００１０】
本発明のポリマーは、共役、半共役（ｓｅｍｉ−ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ）、または非共役ポリマーである。好ましくは、共役、または半共役ポリマーである。
【００１１】
本発明によれば、式（Ｉ）の構造単位は、ポリマーの主鎖または側鎖に組み込まれていてよい。しかしながら、好ましくは、式（Ｉ）の構造単位はポリマーの主鎖に組み込まれる。ポリマーの側鎖に組み込まれる場合に、式（Ｉ）の構造単位は、一価または二価であってよく、これらはポリマー中の隣接する構造単位へ１つまたは２つの結合を有することを意味する。
【００１２】
本発明の意味において、「共役ポリマー」とは、主鎖に、主としてｓｐ２ハイブリダイゼーション混成（または所望によりｓｐ混成）炭素原子を含むポリマーであって、これは対応する混成ヘテロ原子によって置き換えられていてもよい。最も単純なケースにおいて、これは、主鎖に二重結合と単結合とが交互に存在することを意味するが、例えばメタ結合されたフェニレンのような単位を有するポリマーもまた本発明の意味において共役ポリマーとみなされるべきである。「主として」は、自然に（意図せず）起こり、共役を妨げるように導く欠陥は、用語「共役ポリマー」が当てはまらないようにさせないことを意味する。さらに、本発明は同様に、主鎖に、例えばアリールアミン単位、アリールホスフィン単位、特定の複素環（つまり、窒素、酸素または硫黄原子を介する共役）および／または有機金属錯体（つまり、金属原子による共役）が存在するときの共役に関する。同様のことが、共役デンドリマーにも適用される。対照的に、例えば、単にアルキルブリッジ、（チオ）エーテル、エステル、アミドまたはイミド連結のような単位は、非共役区分として一義的に定義される。
【００１３】
本発明において、半共役ポリマーは、非共役部分、意図的な共役ブレーカー（例えばスペーサー基）または分岐によって互いに分離された共役領域を含むポリマーを意味するものと解され、例えば主鎖において比較的長い共役部分が非共役部分によって遮断されている、または主鎖において非共役のポリマーの側鎖に比較的長い共役部分を含む。共役および半共役ポリマーは、また、共役、半共役または非共役デンドリマーを含んでいてもよい。
【００１４】
本発明において、用語「デンドリマー」は、多機能コアから規則的な構造の分岐したモノマーが結合され、樹状構造が得られる、高度に分岐された化合物を意味するものと解される。このケースにおいて、コアおよびモノマーは、純粋な有機単位および有機金属化合物または配位化合物の両方からなる任意の分岐構造とみなされていてもよい。「デンドリマーの（Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒｉｃ）」は、ここで、例えば、Ｍ．ＦｉｓｃｈｅｒおよびＦ．Ｖｏｇｔｌｅ（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９、３８、８８５）に開示されるように、通常理解される。
【００１５】
本発明において、用語「構造単位」は、少なくとも２つ、好ましくは２つ、の反応基を有するモノマー単位から結合形成反応によって生じ、ポリマー基礎骨格にそれらの一部として組み入れられ、そして調製されたポリマー内に繰り返し単位として結合されて存在する単位を意味するものと解される。
【００１６】
用語「単環式もしくは多環式の、芳香族環系」は、本発明において、６〜６０、好ましくは６〜３０、より好ましくは６〜２４の芳香族環原子を有し、必ずしも芳香族基のみを含むものではなく、２以上の芳香族単位が短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子のが１０％より少ない、好ましくはＨ以外の原子が５％よりも少ない）、例えば、ｓｐ３−混成炭素原子または酸素もしくは窒素原子、ＣＯ基等、によって介されていることも可能である、芳香族環系を意味するものと解される。例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、および９，９−ジアルキルフルオレンのような系は、芳香族環系とみなされる。芳香族環系は、単環式または多環式であってもよく、これは、１つの環（例えばフェニル）、または縮合された（例えばナフチル）または共有結合的に結合された（例えば、ビフェニル）２つ以上の環を有していてもよく、または縮合および結合された環の組み合わせを含んでいてもよい。
【００１７】
好ましい芳香族環系は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１’’］ターフェニル−２’−イル、クォーターフェニル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テロラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、およびスピロビフルオレンである。
【００１８】
用語「単環式または多環式の、ヘテロ芳香族環系」は、本発明において、５〜６０、好ましくは５〜３０、より好ましくは５〜２４の芳香族環原子を有し、これらの原子の１つ以上がヘテロ原子であるものを意味するものと解される。「単環式または多環式の、ヘテロ芳香族環系」は、必ずしも芳香族基のみを含むものではなく、短い非芳香族単位（Ｈ以外の原子のが１０％より少ない、好ましくはＨ以外の原子が５％よりも少ない）、例えば、ｓｐ３−混成炭素原子または酸素もしくは窒素原子、ＣＯ基等、によって介されていてもよい。
【００１９】
ヘテロ芳香族環系は、単環式または多環式であってもよく、これは、１つの環、または縮合されたまたは共有結合的に結合された２つ以上の環を有していてもよく（例えば、ピリジルフェニル）、または縮合および結合された環の組み合わせを含んでいてもよい。好ましくは、完全に共役のヘテロアリール基である。
【００２０】
好ましいヘテロ芳香族環系は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾ−ル、１，２，４−オキサジアゾ−ル、１，２，５−オキサジアゾ−ル、１，３，４−オキサジアゾ−ル、１，２，３−チアジアゾ−ル、１，２，４−チアジアゾ−ル、１，２，５−チアジアゾ−ル、１，３，４−チアジアゾ−ルなどの５員環、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環、カルバゾール、インデノカルバゾール、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノオキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェアジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３−ｂ］チオフェン、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンナなどの複数の環を有する基、またはこれらの基の組み合わせである。
【００２１】
単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系は、置換されていなくても、置換されていてもよい。本発明において、「置換された（Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」は、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系が１以上の置換基Ｒを有することを意味する。
【００２２】
Ｒは、出現ごとに同一であるかまたは異なり、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、ここで１以上の水素原子はＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてもよい）、または５〜６０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、または架橋性Ｑ基であり；同時に、２以上のラジカルＲが共に単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよい。
【００２３】
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、より好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基または２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３〜２０の炭素原子を有する、環状の、アルキルもしくはアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＮＲ１、ＯまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよく、ここで１以上の水素原子がＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩによって置き換えられていてもよい）、または５〜３０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜３０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜３０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、または架橋性基Ｑ基であり；同時に、２以上のラジカルＲが共に単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよい。
【００２４】
Ｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、さらにより好ましくは、Ｈ、１〜１０の炭素原子を有する直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基または２〜１０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基または３〜１０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよく、１以上の隣接しないＣＨ２基はＲ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ≡Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、ＮＲ１、ＯまたはＣＯＮＲ１によって置き換えられていてもよい）、または５〜２０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または１０〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のラジカルＲ１によって置換されていてもよい、ジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、または架橋性Ｑ基であり；同時に、２以上のラジカルＲが共に単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族および／またはベンゾ縮合環系を形成していてもよい。
【００２５】
１〜１０の炭素原子を有する好ましいアルキル基は、以下に示される通りである：
【化２】
2020500976.tif 000004
【００２６】
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜２０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１以上の水素原子はＦによって置き換えられていてもよい）であり；同時に、２以上の置換基Ｒ１が共に単環式もしくは多環式の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよい。
【００２７】
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、より好ましくは、Ｈ、Ｄまたは１〜２０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜２０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカルであり；同時に、２以上の置換基Ｒ１が共に単環式もしくは多環式の、脂肪族芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよい。
【００２８】
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、よりさらに好ましくは、Ｈまたは１〜１０の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、５〜１０の炭素原子を有する、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカルである。
【００２９】
本発明の第一の好ましい形態において、式（Ｉ）の構造単位中で、ｍ＝ｎ＝１であり、つまり式（Ｉ）の構造単位が、好ましくは以下の式（Ｉａ）の構造を有する。
【化３】
2020500976.tif 000005
式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、ｏおよびｐは上記の式（Ｉ）に関する記載の意味を有する。
【００３０】
本発明の第一の特に好ましい形態において、式（Ｉ）の構造単位中で、（ｍ＝ｎ＝１およびｏ＝ｐ＝１）または（ｍ＝ｎ＝１およびｏ＝ｐ＝０）であり、つまり式（Ｉ）の構造単位がより好ましくは以下の式（Ｉａ１）または（Ｉａ２）の構造を有する。
【化４】
2020500976.tif 000006
式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は上記の式（Ｉ）に関する記載の意味を有する。
【００３１】
本発明の第二の好ましい形態において、式（Ｉ）の構造単位中で、ｍ＝ｎ＝０であり、つまり式（Ｉ）の構造単位が、好ましくは以下の式（Ｉｂ）の構造を有する。
【化５】
2020500976.tif 000007
式中、ＡおよびＢは上記の式（Ｉ）に関する記載の意味を有する。
【００３２】
本発明の第三の好ましい形態において、式（Ｉ）の構造単位中で、ｍ＝１およびｎ＝０であり、つまり式（Ｉ）の構造単位が、好ましくは以下の式（Ｉｃ）の構造を有する。
【化６】
2020500976.tif 000008
式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ１およびＡｒ２は上記の式（Ｉ）に関する記載の意味を有し、Ｏ＝０または１、好ましくは１である。
【００３３】
本発明の第四の好ましい形態において、式（Ｉ）の構造単位中で、ｍ＝０およびｎ＝１であり、つまり式（Ｉ）の構造単位が、好ましくは以下の式（Ｉｄ）の構造を有する。
【化７】
2020500976.tif 000009
式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ３およびＡｒ４は上記の式（Ｉ）に関する記載の意味を有し、ｐ＝０または１、好ましくは１である。
【００３４】
上記の４つの好ましい形態のうち、特に好ましくは２つの第一の形態である。
【００３５】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位において、多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａが、好ましくは以下の単位Ａ１〜Ａ８から選択される。
【化８】
2020500976.tif 000010
式中、Ｒは上記に記載の意味を有し、
Ｘは、ＣＲ２、ＮＲ、ＳｉＲ２、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＰ＝Ｏ、好ましくはＣＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、
ｏは、０、１、２または３であり、
ｐは、０、１または２であり、
ｑは、０、１、２、３または４である。
【００３６】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位において、多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａは、以下の単位Ａ１ａ〜Ａ８ａから選択される。
【化９】
2020500976.tif 000011
式中、Ｒ、ｏ、ｐおよびｑは、上記に記載の意味を有する。
【００３７】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位において、多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａは、さらにより好ましくは以下の単位Ａ１ａａ〜Ａ８ａａから選択される。
【化１０】
2020500976.tif 000012
式中、Ｒは上記に記載の意味を有する。
【００３８】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位において、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｂは、好ましくは以下の単位Ｂ１〜Ｂ４から選択される。
【化１１】
2020500976.tif 000013
式中、Ｒ、ｏ、ｐ、ｑおよびＸは環系Ａに関する上記に記載の意味を有する。
【００３９】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位において、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｂは、より好ましくは以下の単位Ｂ１ａ〜Ｂ４ｄから選択される。
【化１２】
2020500976.tif 000014
式中、Ｒ、ｐおよびｑは環系Ａに関する上記に記載の意味を有する。
【００４０】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位において、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｂは、さらにより好ましくは以下の単位Ｂ１ａａ〜Ｂ４ｃａから選択される。
【化１３】
2020500976.tif 000015
式中、Ｒは環系Ａに関する上記に記載の意味を有する。
【００４１】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位において、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ２およびＡｒ３は、好ましくは以下の単位Ａｒ１〜Ａｒ１０から選択される。
【化１４】
2020500976.tif 000016
式中、Ｒ、ｏ、ｑおよびＸは、環系Ａに関する上記に記載の意味を有し、
ｒは、０、１、２、３、４または５である。
【００４２】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位において、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ２およびＡｒ３は、より好ましくは以下の単位Ａｒ１〜Ａｒ１０から選択され、ここで単位Ａｒ９およびＡｒ１０中のＸはＣＲ２、Ｏ、ＮＲおよびＳから選択される。
【００４３】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位において、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ２およびＡｒ３は、さらにより好ましくは以下の単位Ａｒ１ａ〜Ａｒ１０ｃから選択される。
【化１５−１】
2020500976.tif 000017
【化１５−２】
2020500976.tif 000018
【００４４】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位において、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ１およびＡｒ４は、好ましくは以下の単位Ａｒ１１〜Ａｒ１８から選択される。
【化１６】
2020500976.tif 000019
式中、Ｒ、ｏ、ｑ、ｐおよびＸは環系Ａに関する上記に記載の意味を有する。
【００４５】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位において、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ１およびＡｒ４は、より好ましくは以下の単位Ａｒ１１ａ〜Ａｒ１８ｄから選択される。
【化１７−１】
2020500976.tif 000020
【化１７−２】
2020500976.tif 000021
式中、Ｒ、ｏ、ｑおよびｐは環系Ａに関する上記に記載の意味を有する。
【００４６】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位において、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ１およびＡｒ４は、よりさらに好ましくは以下の単位Ａｒ１１ａａ〜Ａｒ１７ａａから選択される。
【化１８−１】
2020500976.tif 000022
【化１８−２】
2020500976.tif 000023
式中、Ｒは環系Ａに関する上記に記載の意味を有する。
【００４７】
好ましい式（Ｉ）の構造単位は、下表に示される構造単位であり、それぞれの単位Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で構成される。
【化１９−１】
2020500976.tif 000024
【化１９−２】
2020500976.tif 000025
【化１９−３】
2020500976.tif 000026
【化１９−４】
2020500976.tif 000027
【化１９−５】
2020500976.tif 000028
【化１９−６】
2020500976.tif 000029
【化１９−７】
2020500976.tif 000030
【化１９−８】
2020500976.tif 000031
【化１９−９】
2020500976.tif 000032
【化１９−１０】
2020500976.tif 000033
【化１９−１１】
2020500976.tif 000034
【化１９−１２】
2020500976.tif 000035
【００４８】
特に好ましい式（Ｉ）の構造単位は、下表に示される構造単位であり、それぞれの単位Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で構成される。
【化２０−１】
2020500976.tif 000036
【化２０−２】
2020500976.tif 000037
【化２０−３】
2020500976.tif 000038
【化２０−４】
2020500976.tif 000039
【化２０−５】
2020500976.tif 000040
【化２０−６】
2020500976.tif 000041
【００４９】
さらに特に好ましい式（Ｉ）の構造単位は、下表に示される構造単位であり、それぞれの単位Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で構成される。
【化２１−１】
2020500976.tif 000042
【化２１−２】
2020500976.tif 000043
【化２１−３】
2020500976.tif 000044
【化２１−４】
2020500976.tif 000045
【００５０】
ポリマー中の式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）または（Ｉｄ）（Ｘ）の構造単位の比率は、１〜１００ｍｏｌ％の範囲である。
【００５１】
第一の好ましい形態において、本発明のポリマーは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）または（Ｉｄ）の構造単位を１つのみ含み、つまりそれらの比率は１００ｍｏｌ％である。このケースにおいて、本発明のポリマーは、ホモポリマーである。
【００５２】
第二の好ましい形態において、ポリマー中の式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）または（Ｉｄ）の構造単位の比率は、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合性モノマー１００ｍｏｌ％を基準として、５０〜９５ｍｏｌ％、より好ましくは６０〜９５ｍｏｌ％の範囲にあり、つまり、本発明のポリマーが、１以上の式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の構造単位だけでなく、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位とは異なるさらなる構造単位を有する。
【００５３】
第三の好ましい形態において、ポリマー中の式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）または（Ｉｄ）の構造単位の比率は、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合性モノマー１００ｍｏｌ％を基準として、５〜５０ｍｏｌ％、より好ましくは２５〜５０ｍｏｌ％の範囲にあり、つまり、本発明のポリマーが、１以上の式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の構造単位だけでなく、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位とは異なるさらなる構造単位を有する。
【００５４】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位とは異なるこれらの構造単位は、ＷＯ０２／０７７０６０Ａ１、ＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２およびＷＯ２０１３／１５６１３０に開示され、広く掲載されたものを含む。これらは参照により本発明の部分を形成すると考えられる。さらなる構造単位は、例えば以下の分類に由来するものであってよい。
グループ１：ポリマーの正孔注入および／または正孔輸送特性に影響を与える単位、
グループ２：ポリマーの電子注入および／または電子輸送特性に影響を与える単位、
グループ３：グループ１およびグループ２のそれぞれの単位の組み合わせを有する単位、
グループ４：電子蛍光よりも電子燐光が得られるような発光特性を変える単位、
グループ５：一重項から三重項状態への遷移を改良する単位、
グループ６：得られるポリマーの発光カラーに影響を与える単位、
グループ７：ポリマー骨格として典型的に使用される単位、
グループ８：ポリマー中のπ電子の局在を阻害し、ポリマー中の共役長さを短くする単位。
【００５５】
好ましい本発明のポリマーは、電荷輸送特性を有する構造単位（つまり、グループ１および／または２の単位を含むもの）を少なくとも１つ有するものである。
【００５６】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有するグループ１の構造単位は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジンン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−パラ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、およびフラン誘導体、ならびにさらにＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環である。
【００５７】
電子注入および／または電子輸送特性を有するグループ２の構造単位は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびフェナジン誘導体、その他トリアリールボラン、ならびにさらにＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環である。
【００５８】
本発明のポリマーが、正孔移動性が増加しかつ電子移動性が増加する構造（つまり、グループ１および２の単位）が互いに直接的に結合する、または正孔移動性および電子移動性の両方が増加する構造が存在する、グループ３の単位を含んでいてもよい。これらの単位のいくつかは、発光体として機能し、発光カラーを緑、黄色または赤色にシフトさせてもよい。よって、これらの使用は、例えば、もともと青色を発光するポリマーから他の発光カラーをつくるのに適切である。
【００５９】
グループ４の構造単位は、室温でさえも三重項状態から高効率で発光する（つまり電子蛍光よりも電子燐光を示し、これはしばしばエネルギー効率の増加を引き起こす）ことができるものである。とりわけ、この目的で適切であるのは、３６よりも多い原子番号を有する重原子を含む化合物である。好ましい化合物は、ｄまたはｆ遷移金属を含む化合物であり、これは上記の条件を満たす。ここで、特に好ましくは、第８〜１０属の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含む対応する構造単位である。本発明による使用可能なポリマーの有用な構造単位は、例えば、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１、ＷＯ０２／０８１４８８Ａ１、ＥＰ１２３９５２６Ａ２およびＷＯ２００４／０２６８８６Ａ２で開示される、例えばさまざまな錯体である。対応するモノマーは、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１およびＷＯ２００５／０４２５４８Ａ１に開示される。
【００６０】
グループ５の構造単位は、一重項から三重項状態への遷移を改良するものであり、グループ４の構造要素に関連して使用され、これらの構造要素の燐光特性を改良するものである。この目的で有用な単位は、特にカルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位であり、例えばＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２およびＷＯ２００４／１１３４６８Ａ１に開示される。加えて、この目的で有用なのは、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホン、シラン誘導体および類似の化合物であり、例えばＷＯ２００５／０４０３０２Ａ１に開示される。
【００６１】
グループ６の構造単位は、上述で述べたように、上述の基ではない少なくとも１つのさらなる芳香族構造または別の共役構造を含むものであり、つまり電荷移動性にはわずかに影響を与えるだけであるか、有機金属錯体ではないか、または一重項三重項遷移に全く影響を与えない。この種の構造要素は、得られるポリマーの発光カラーに影響しうる。それゆえ、この単位によると、これらは発光体として使用されうる。好ましいものは、６〜４０の炭素原子を有する芳香族構造、他にトラン、スチルベンまたはビススチリルアリレン誘導体であり、これらはそれぞれ１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい。特に好ましくは、１，４−もしくは９，１０−アントリレン、１，６−、２，７−もしくは４，９−ピレニレン、３，９−もしくは３，１０−ペリレニレン、４，４’−トラニレン、４，４’−スチルベニレン、ベンゾチアジアゾールおよび対応する酸化物誘導体、キノキサリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ルブレン、ペンタセンまたはペリレン誘導体（これらは置換されていてもよい）が導入されたものであり、好ましくは、共役のプッシュプル（ｐｕｓｈ−ｐｕｌｌ）系（ドナーおよびアクセプター置換基により置換された系）、または好ましくは置換されたスクアリンもしくはキナクリドンのような系である。
【００６２】
グループ７の構造単位は、６〜４０の炭素原子を有する芳香族構造を含む単位であり、典型的にはポリマー骨格として使用される。これらは、例えば、４，５−ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、９，９’−スピロビフルオレン誘導体、フェナントレン誘導体、９，１０−ジヒドロフェナントレン誘導体、５，７−ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体、ならびにシス−およびトランス−インデノフルオレン誘導体であり、さらに１，２−、１，３−もしくは１，４−ペニレン、１，２−、１，３−または１，４−ナフチレン、２，２’−、３，３’−もしくは４，４’−ビフェニリレン、２，２’’−、３，３’’−もしくは４，４’’−ターフェニリレン、２，２’−、３，３’−もしくは４，４’−ビ−１，１’−ナフチリレン、または２，２’’’−、３，３’’’−もしくは４，４’’’−クォーターフェニレン誘導体である。
【００６３】
グループ８の構造単位は、例えば、メタ結合、立体障害、または飽和炭素またはケイ素原子の使用によって、共役阻害（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ−ｉｎｔｅｒｒｕｐｔｉｎｇ）特性を有するものである。この種の化合物は、例えば、ＷＯ２００６／０６３８５２、ＷＯ２０１２／０４８７７８およびＷＯ２０１３／０９３４９０に開示される。グループ８の構造単位の共役阻害特性は、とりわけポリマーの吸収端の青色シフトによって現れる。
【００６４】
好ましくは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位とは別に、グループ１〜８から選択される１以上の単位をさらに含む本発明のポリマーである。１つのグループから１超のさらなる構造単位が同時に存在することも同様に好ましい。
【００６５】
好ましくは、少なくとも１つの式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位とは別に、グループ７の単位を含む本発明のポリマーである。
【００６６】
同様に、本発明のポリマーが、電荷輸送または電荷注入を改善する単位、つまりグループ１および／または２の単位、を含むことも好ましい。
【００６７】
さらに特に好ましくは、本発明のポリマーがグループ７の構造単位およびグループ１および／または２の単位を含むときである。
【００６８】
本発明のポリマーが、グループ１〜８から選択される１以上の単位を含む場合、１以上のこれらの単位（好ましくはグループ１の単位）は、１以上の架橋性基、好ましくは１つの架橋性基を有することができる。
【００６９】
本発明のポリマーは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位のホモポリマーまたはコポリマーである。本発明のポリマーは、直鎖または分岐状であり、好ましくは直鎖状である。本発明によるコポリマーは、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の１つ以上の構造単位とは別に、上述のグループ１〜８の１つ以上のさらなる構造単位を潜在的に含んでいてもよい。
【００７０】
本発明によるコポリマーは、ランダム、交互またはブロック構造を有していてもよく、その他これらの２つ以上の構造を交互に有していてもよい。より好ましくは、本発明によるコポリマーは、ランダムまたは交互構造を有している。より好ましくは、コポリマーは、ランダムまたは交互コポリマーである。ブロック構造を有するコポリマー得られる方法およびこの目的で特に好ましい構造要素は、例えばＷＯ２００５／０１４６８８Ａ２に詳細に開示される。これは、参照により、本出願に組み入れられる。同様に、ポリマーがデンドリマー構造を有していてもよいことがここで再び強調される。
【００７１】
本発明のさらなる形態において、本発明のポリマーは、１以上の式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の構造単位および所望により上記グループ１〜８から選択されるさらなる構造単位の他に、少なくとも１つ（好ましくは１つ）の架橋性Ｑ基を有する構造単位を含む。
【００７２】
本発明の意味において、「架橋性Ｑ基」は、反応し、不溶な化合物を形成することが可能な官能基を意味する。反応は、さらに同一のＱ基、さらに異なるＱ基、または同一または別のポリマー鎖の任意の部分とであってよい。したがって、架橋性基は、反応基である。これによって、架橋性基の反応の結果として、対応する架橋された化合物を与える。化学反応は、不溶な層を生じさせる層において行われうる。架橋は、通常、熱、またはＵＶ照射、マイクロ波照射、ｘ線照射もしくは電子線によって、所望により開始剤の存在下で、促進される。本発明の意味において、「不溶な（ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ）」は、本発明のポリマーが、架橋反応の後（つまり、架橋性基の反応の後）、室温で、有機溶媒に、対応する非架橋の本発明のポリマーの同じ有機溶媒に対して、少なくとも３倍、好ましくは１０倍の低溶解度を有する。
【００７３】
架橋性Ｑ基を有する構造単位は、第一の形態において、式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および（Ｉｄ）の構造単位から選択されていてもよい。
【００７４】
第一の形態において、架橋性Ｑ基を有する構造単位は、式（Ｉ）の構造単位に由来する、式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）の以下の構造単位である。
【化２２】
2020500976.tif 000046
式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、ｍ、ｎ、ｏおよびｐは式（Ｉ）に関する上記の記載の意味を有し、Ｑは架橋性基である。
【００７５】
第一の好ましい形態において、架橋性Ｑ基を有する構造単位は、式（Ｉａ）の構造単位に由来する、式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｆ）の以下の構造単位である。
【化２３】
2020500976.tif 000047
式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、ｏおよびｐは式（Ｉ）に関する上記の記載の意味を有し、Ｑは架橋性基である。
【００７６】
第一の特に好ましい形態において、架橋性Ｑ基を有する構造単位は、式（Ｉａ１）の構造単位に由来する、式（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｆ）の以下の構造単位である。
【化２４】
2020500976.tif 000048
式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は式（Ｉ）に関する上記の記載の意味を有し、Ｑは架橋性基である。
【００７７】
第二の特に好ましい形態において、架橋性Ｑ基を有する構造単位は、式（Ｉａ１）の構造単位に由来する、式（ＩＶａ）〜（ＩＶｆ）の以下の構造単位である。
【化２５】
2020500976.tif 000049
式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は式（Ｉ）に関する上記の記載の意味を有し、Ｑは架橋性基である。
【００７８】
第二の好ましい形態において、架橋性Ｑ基を有する構造単位は、式（Ｉｂ）の構造単位に由来する、式（Ｖａ）〜（Ｖｃ）の以下の構造単位である。
【化２６】
2020500976.tif 000050
式中、ＡおよびＢは式（Ｉ）に関する上記の記載の意味を有し、Ｑは架橋性基である。
【００７９】
第三の好ましい形態において、架橋性Ｑ基を有する構造単位は、Ａ、Ｂおよび／またはＡｒ２が架橋性Ｑ基を有する、式（Ｉｃ）の構造単位に由来する構造単位である。
【００８０】
第四の好ましい形態において、架橋性Ｑ基を有する構造単位は、Ａ、Ｂおよび／またはＡｒ３が架橋性Ｑ基を有する、式（Ｉｄ）の構造単位に由来する構造単位である。
【００８１】
本発明による好ましい架橋性Ｑ基は以下の基である：
ａ）末端もしくは環状のアルケニル、または末端ジエニルおよびアルキニル基：
適切な単位は、末端もしくは環状の二重結合、末端ジエニル、または末端三重結合、特に、２〜４０の炭素原子を有する、好ましくは２〜１０の炭素原子を有する、末端もしくは環状のアルケニル、末端ジエニルおよびアルキニル基、を含むものであり、ここでそれぞれのＣＨ２基および／またはそれぞれの水素原子は、上述のＲ基によって置き換えられていてもよい。さらに、適切なものは、前駆体として見なされる基、および二重または三重結合の本来の構造をもつことができる基である。
ｂ）アルケニルオキシ、ジエニルオキシまたはアルキニルオキシ基：
さらに、適切なのは、アルケニルオキシ、ジエニルオキシまたはアルキニルオキシ基、好ましくはアルケニルオキシ基である。
ｃ）アクリル酸基：
さらに、適切なのは、最も広い意味でのアクリル酸単位、好ましくはアクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸エステル、およびメタクリル酸アミドである。特に好ましくは、Ｃ１−１０のアクリル酸アルキルおよびＣ１−１０のメタクリル酸アルキルである。
【００８２】
ａ）〜ｃ）の上述の基の架橋反応は、フリーラジカルを介して、カチオンもしくはアニオンメカニズム、またはその他付加環化を介して、達成されうる。
【００８３】
架橋反応のために、適切な開始剤を添加することが適しているかもしれない。フリーラジカル架橋に適した開始剤は、例えば、過酸化ジベンゾイル、ＡＩＢＮまたはＴＥＭＰＯである。カチオンの架橋に適した開始剤は、例えば、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３、過塩素酸トリフェニルメチル、またはヘキサクロロアンチモン酸トロピリウムである。アニオンの架橋に適した開始剤は、塩基、特にブチルリチウム、である。
【００８４】
しかしながら、本発明の好ましい形態において、架橋は開始剤を添加せずに行われ、専ら熱的手段によって開始される。この好ましい理由は、開始剤を含有しないことで、素子特性を悪化させるであろう層の汚染を防ぐからである。
【００８５】
ｄ）オキセタンおよびオキシラン：
さらに適切な架橋性基Ｑの分類は、開環を介してカチオンによる架橋をする、オキセタンおよびオキシランである。
【００８６】
架橋反応のために適切な開始剤を添加することが適しているかもしれない。適切な開始剤は、例えば、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３、過塩素酸トリフェニルメチル、またはヘキサクロロアンチモン酸トロピリウムである。同様に、開始剤として光酸を添加することも可能である。
【００８７】
ｅ）シラン：
架橋性基の分類として、さらに適切なのは、シラン基ＳｉＲ３であり、ここで少なくとも２つのＲ基、好ましくは全てのＲ基が、Ｃｌまたは１〜２０の炭素原子を有するアルコキシ基である。
この基は、水の存在下で反応し、オリゴ−またはポリシロキサンとなる。
【００８８】
ｆ）シクロブタン基
上記のａ）〜ｆ）の架橋性基Ｑは、当業者に一般に知られており、それらの基の反応に使用される適切な反応条件で使用される。
【００８９】
好ましい架橋性基Ｑとして、以下の式Ｑ１のアルケニル基、以下の式Ｑ２のジエニル基、以下の式Ｑ３のアルキニル基、以下の式Ｑ４のアルケニルオキシ基、以下の式Ｑ５のジエニルオキシ基、以下の式Ｑ６のアルキニルオキシ基、以下の式Ｑ７およびＱ８のアクリル酸基、以下の式Ｑ９およびＱ１０のオキセタン基、以下の式Ｑ１１のオキシラン基、ならびに以下の式Ｑ１２、Ｑ１３およびＱ１４のシクロブタン基が挙げられる。
【化２７】
2020500976.tif 000051
【００９０】
式Ｑ１〜Ｑ８およびＱ１１、Ｑ１３およびＱ１４中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または１〜６の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する、直鎖または分岐のアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、最も好ましくは、Ｈまたはメチルである。使用される添え字は、ｓ＝０〜８かつｔ＝１〜８である。
式Ｑ１４中のＡｒ１０は、式（Ｉ）中のＡｒ１に記載の意味を有する。
【００９１】
式Ｑ１〜Ｑ１１およびＱ１４の点線、およびＱ１２およびＱ１３の点線は、架橋性基の構造単位への結合を示す。
【００９２】
式Ｑ１〜Ｑ１４の架橋性基は、構造単位に直接的に、または間接的に、さらに単環式もしくは多環式の、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系Ａｒ１０（以下の式Ｑ１５〜Ｑ２８に示される）を介して、結合されていてもよい。
【化２８】
2020500976.tif 000052
式中、式Ｑ１５〜Ｑ２８中のＡｒ１０は、式（Ｉ）中のＡｒ１に記載の意味を有する。
【００９３】
特に好ましい架橋性Ｑ基は、以下のとおりである。
【化２９−１】
2020500976.tif 000053
【化２９−２】
2020500976.tif 000054
【００９４】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４ラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または１〜６の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する、直鎖または分岐のアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４ラジカルは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、最も好ましくは、メチルである。
【００９５】
使用される添え字は、ｓ＝０〜８であり、かつｔ＝１〜８である。
【００９６】
さらに特に好ましい架橋性Ｑ基は以下である。
【化３０−１】
2020500976.tif 000055
【化３０−２】
2020500976.tif 000056
【００９７】
多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａが少なくとも１つの架橋性Ｑ基を有する、式（ＩＩａ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｖａ）および（Ｖｃ）の構造単位において、Ａは好ましくは以下の単位Ａ１１ａ〜Ａ１６ｂから選択される。
【化３１】
2020500976.tif 000057
式中、Ｒは上記に記載の意味を有し、Ｑは架橋性基であり、
ｏは、０、１、２または３であり、
ｐは、０、１または２であり、
ｑは、０、１、２、３または４である。
【００９８】
多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａが少なくとも１つの架橋性Ｑ基を有する、式（ＩＩａ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｖａ）および（Ｖｃ）の構造単位において、Ａはより好ましくは以下の単位Ａ１１ａ１〜Ａ１３ａ１から選択される。
【化３２】
2020500976.tif 000058
式中、Ｒは上記に記載の意味を有し、Ｑは架橋性基である。
【００９９】
単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｂが少なくとも１つの架橋性Ｑ基を有する、式（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）の構造単位において、Ｂは好ましくは以下の単位Ｂ１１ａ〜Ｂ１４ｆから選択される。
【化３３】
2020500976.tif 000059
式中、Ｒは上記に記載の意味を有し、Ｑは架橋性基であり、
ｏは、０、１、２または３であり、
ｐは、０、１または２であり、
ｑは、０、１、２、３または４であり、
ｘは、１、２、３または４であり、ここでｘ＋ｏ≦４である。
【０１００】
単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｂが少なくとも１つの架橋性Ｑ基を有する、式（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）の構造単位において、Ｂはより好ましくは以下の単位Ｂ１１ａ１〜Ｂ１４ｃ１から選択される。
【化３４】
2020500976.tif 000060
式中、Ｒは上記に記載の意味を有し、Ｑは架橋性基である。
【０１０１】
単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ２および／またはＡｒ３が少なくとも１つの架橋性Ｑ基を有する、式（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）および（ＩＩＩｆ）の構造単位において、Ａｒ２およびＡｒ３は、好ましくは以下の単位Ａｒ１１ａ〜Ａｒ２０ｃから選択される。
【化３５−１】
2020500976.tif 000061
【化３５−２】
2020500976.tif 000062
式中、Ｒは上記に記載の意味を有し、Ｑは架橋性基であり、
ｏは、０、１、２または３であり、
ｐは、０、１または２であり、
ｑは、０、１、２、３または４であり、
ｒは、０、１、２、３、４または５であり、
ｘは、１、２、３または４であり、ここで、ｘ＋ｏ≦４であり、
ｙは、１、２、３、４または５であり、ここで、ｙ＋ｑ≦５である。
【０１０２】
環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ２および／またはＡｒ３が少なくとも１つの架橋性Ｑ基を有する、式（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）および（ＩＩＩｆ）の構造単位において、単Ａｒ２およびＡｒ３は、より好ましくは、以下の単位Ａｒ１１ａ１〜Ａｒ２０ｃ１から選択される。
【化３６−１】
2020500976.tif 000063
【化３６−２】
2020500976.tif 000064
式中、Ｒは上記に記載の意味を有し、Ｑは架橋性基である。
【０１０３】
式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）および（ＩＩＩａ）〜（ＩＩＩｆ）の構造単位において、単環式もしくは多環式の、芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒ１および／またはＡｒ４は、好ましくは単位Ａｒ１１〜Ａｒ１８から、より好ましくは単位Ａｒ１１ａ〜Ａｒ１８ｄから選択される。
【０１０４】
式（ＩＩａ）〜（ＩＩｆ）または（Ｖａ）〜（Ｖｃ）の好ましい構造単位は、下表に示される構造単位であり、それぞれの単位Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４で構成される。
【化３７−１】
2020500976.tif 000065
【化３７−２】
2020500976.tif 000066
【化３７−３】
2020500976.tif 000067
【０１０５】
式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の構造単位を含む本発明のポリマーは１以上のモノマー種のポリマー化によって通常調製され、ポリマーにおいて、少なくとも１つのモノマーが式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の構造単位となる。好ましいポリマー化反応は、当業者に知られており、文献に開示されている。特に適切で好ましい、Ｃ−ＣおよびＣ−Ｎカップリングに導くポリマー化反応は、以下のとおりである：
【０１０６】
（Ａ）スズキ重合、
（Ｂ）ヤマモト重合、
（Ｃ）スティル（ＳＴＩＬＬＥ）重合、
（Ｄ）ヘック（ＨＥＣＫ）重合、
（Ｅ）ネギシ重合、
（Ｆ）シノガシラ重合、
（Ｇ）ヒヤマ重合、および
（Ｈ）ハートウィグ−ブッフバルト（ＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤ）重合。
【０１０７】
それらの方法により重合が行われうる方法およびその後、反応媒体から分離され、精製されうる方法は、当業者に知られており、文献に開示されている（例えば、ＷＯ０３／０４８２２５Ａ２、ＷＯ０４／０３７８８７Ａ２およびＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２）。
【０１０８】
Ｃ−Ｃカップリングは、スズキカップリング、ヤマモトカップリングおよびスティルカップリングの基から選択されることが好ましく、Ｃ−ＮカップリングはＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤによるカップリングが好ましい。
【０１０９】
したがって、本発明は、スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合たはハートウィグ−ブッフバルト重合によって調製されることを特徴とする、本発明のポリマーの調製方法を提供する。
【０１１０】
本発明のポリマーの合成は、式（ＭＩ）の対応するモノマーを必要とする。
【化３８】
2020500976.tif 000068
式中、Ａ、Ｂ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４およびｍ、ｎ、ｏおよびｐは、式（Ｉ）の構造単位に関する上記に記載の意味を有する。
【０１１１】
本発明のポリマーにおいて、式（Ｉ）の構造単位に導く式（ＭＩ）のモノマーは、対応する置換基を有し、このモノマー単位をポリマーに組み入れさせる２つの位置での適切な官能性を有する化合物である。よって、式（ＭＩ）のこれらのモノマーは、同様に、本発明の内容の一部を形成する。Ｙ基は、同一または異なり、重合化反応に適切な脱離基であり、モノマー単位をポリマー化合物に組み入れることが可能となる。好ましくは、Ｙは、同一または異なり、ハロゲン、Ｏ−トシレート、Ｏ−トリフラート、Ｏ−スルホナート、ホウ酸エステル、部分的フッ素化シリル基、ジアゾニウム基および有機スズ化合物の分類から選択される化学官能性である。
【０１１２】
モノマーの基本構造は、標準的な方法（例えば、フリーデル−クラフツアルキル化またはアクリル化）によって官能化されうる。さらに、基本構造は、標準的な有機化学の方法によりハロゲン化されうる。ハロゲン化化合物は、所望により、さらに追加の官能化ステップにおいて転化されうる。例えば、ハロゲン化化合物は、直接、またはボロン酸誘導体もしくは有機スズ誘導体に転換後、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの転換のための開始物質として使用されうる。
【０１１３】
前述の方法は、当業者に知られた反応からの単なる選択であり、当業者はこれらを発明的技法を要せずに、使用して、本発明の化合物を合成することができる。
【０１１４】
本発明のポリマーは、純物質、またはさらなるポリマー、オリゴマー、デンドリマーもしくは低分子量物質と一緒の混合物として、使用されうる。低分子量物質は、本発明において、１００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する化合物を意味するものと解される。これらのさらなる物質は、例えば、電子物性を改良するか、それらを放出することができる。式（Ｉ）、（Ｉａ）、（Ｉａ１）、（Ｉａ２）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）および／または（Ｉｄ）の構造単位を有する１つ以上の本発明のポリマーおよび所望によりさらなるポリマーと１つ以上の低分子量物質との混合物からなる１つ以上のポリマー層を製造することが可能である。
【０１１５】
したがって、本発明は、１以上の本発明のポリマー、および１以上のさらなる、ポリマーの、オリゴマーの、デンドリマーの、および／または低分子量の、物質を含んでなる、ポリマーブレンドをさらに提供する。
【０１１６】
本発明は、さらに、１以上の溶媒中の１以上の本発明のポリマーまたはポリマーブレンドで構成される溶液および配合物を提供するものである。そのような溶液が調製されうる方法は、当業者によって知られており、例えばＷＯ０２／０７２７１４Ａ１、ＷＯ０３／０１９６９４Ａ２およびそれらに引用されている文献に開示されている。
【０１１７】
これらの溶液は、例えば表面コーティング方法（例えば、スピンコーティング）または印刷方法（例えば、インクジェット印刷）により、薄いポリマー層を製造するために使用されうる。
【０１１８】
架橋性Ｑ基を有する構造単位を含むポリマーは、フィルムまたはコーティングを製造するために特に適切であり、例えば、熱または光によるその場（ｉｎ  ｓｉｔｕ）重合およびその場架橋、例えばその場ＵＶ光重合または光パターニング、による、構造化されたコーティングの製造に特に適切である。ここで、対応するポリマーを、その物質だけ、または上述のようにこれらのポリマーの配合物もしくは混合物として使用することも可能である。これらは、溶媒および／またはバインダーを加える、または加えることなく、使用されうる。上述の方法のための、適切な材料、方法および装置は、例えばＷＯ２００５／０８３８１２Ａ２に開示される。バインダーは、例えば、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリビニルブチラールおよび光電子的に中性のポリマーが使用可能である。
【０１１９】
適当で好ましい溶媒は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシレン、メチル安息香酸、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジ−イソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、またはこれらの溶媒の混合物である。
【０１２０】
本発明は、架橋されたポリマーを調製するための、架橋性Ｑ基を有する構造単位を含むポリマーの使用を提供するものである。架橋性基は、より好ましくはビニル基またはアルケニル基であり、好ましくはＷＩＴＴＩＧ反応またはＷＩＴＴＩＧ−様反応によってポリマーに組み入れられる。架橋性基がビニル基またはアルケニル基である場合、架橋はフリーラジカルまたはイオン重合化を介して行われることが可能であり、熱的または放射により誘発されうる。好ましくは、好ましくは２５０℃より低い温度、より好ましくは２３０℃より低い温度で、熱的に誘発されるフリーラジカル重合化である。
【０１２１】
所望により、架橋プロセスの間、さらなるスチレンモノマーが高い架橋度を達成するために、加えられる。好ましくは、加えられるスチレンモノマーの比率は、ポリマーに構造単位として存在する全ての共重合性モノマー１００ｍｏｌ％を基準ｎとして、０．０１〜５０ｍｏｌ％、より好ましくは０．１〜３０ｍｏｌ％の範囲である。
【０１２２】
したがって、本発明は、以下のステップを含んでなる架橋ポリマーを調製する方法も提供する。
（ａ）１以上の架橋性Ｑ基を有する構造単位を含むポリマーを提供すること、および
（ｂ）遊離ラジカルまたはイオン性の架橋（好ましくは遊離ラジカル架橋）、であり、これは熱的または放射（好ましくは熱的）に引き起こされうる。
【０１２３】
本発明による方法によって調製された架橋されたポリマーは、全ての標準的な溶媒に不溶である。このように、次の層の適用によって、溶解しないまたは部分的に再度溶解する明確な層厚を製造することが可能である。
【０１２４】
本発明は、前述の方法によって得られる架橋されたポリマーに関するものでもある。架橋されたポリマーは、前述のように、好ましくは架橋されたポリマー層の形で製造される。架橋されたポリマーは全ての溶媒に不溶であるから、上述のテクニックにより、さらなる層を溶液から架橋されたポリマー層の表面に適用することが可能である。
【０１２５】
本発明は、溶液から処理される１つ以上の層および低分子量物質の蒸着により製造される層が存在していてもよい、いわゆるハイブリッド素子を含んでいてもよい。
【０１２６】
本発明のポリマーは、電子もしくは光電子素子、ならびにそれらの製造に使用されうる。
【０１２７】
よって、本発明は、電子素子または光電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、または有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）における、本発明のポリマーの使用を提供するものである。
【０１２８】
上述のハイブリッド素子の場合に、有機エレクトロルミネッセンス素子と共に、統合されたＰＬＥＤ／ＳＭＯＬＥＤ（ポリマー発光ダイオード／小分子有機発光ダイオード）システムが挙げられる。
【０１２９】
ＯＬＥＤが製造される方法は当業者に知られており、例えば、ＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２に一般的な方法として詳細に開示されており、これはそれぞれのケースに適切に適合されるべきである。
【０１３０】
上述のように、本発明のポリマーは、このよに製造されるＯＬＥＤまたはディスプレイのエレクトロルミネッセンス材料として、非常に適している。
【０１３１】
本発明の意味において、エレクトロルミネッセンス材料は、活性層として用途を見出すことができる材料を意味する。「活性層」は、層が電子分野の用途で光を発することができる（発光層）、および／または層が、正および／または負の電荷の注入および／または輸送を改良する（電荷注入または電荷輸送層）ことを意味する。
【０１３２】
それゆえ、本発明は、好ましくは、本発明のポリマーのＯＬＥＤにおける、特にエレクトロルミネッセンス材料としての使用を提供するものである。
【０１３３】
本発明はさらに、１以上の活性層を有し、少なくとも１つの活性層が本発明の１以上のポリマーを含んでなる、電子素子または光電子素子部品、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、および有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。活性層は、例えば発光層、電荷輸送層および／または電荷注入層であってよい。
【０１３４】
本出願の文章および以下に続く例において、主な目的は、本発明のポリマーのＯＬＥＤおよび対応するディスプレイに関する使用である。この記載の制限にもかかわらず、当業者は、発明的技法を要せずに、本発明のポリマーを、同様に他の電子素子におけるさらなる上述の使用のために、半導体として使用することが可能である。
【０１３５】
以下の実施例により本発明を詳細に説明するが、それらによって本発明を限定することを意図しない。特に、実施例の基礎を形成する定義された化合物のための、そこで開示される特徴、特性および利点は、詳細に述べられていない他の化合物に応用可能であり、反することが記載されていない限り、請求項の保護の範囲である。
【０１３６】
実施例：
パートＡ：モノマーの合成
全ての合成は、特に断りのない限り、乾燥溶媒中で、アルゴン雰囲気下で行われる。
【０１３７】
例１
モノマーＭｏｎ−１の合成
【化３９】
2020500976.tif 000069
初期投入の２２００ｍｌのエチレングリコールジメチルエーテル中の１３５ｇ（２９３ｍｍｏｌ）の２−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−［１，３，２］ジオキサボロランおよび８７ｇ（２９９ｍｍｏｌ、１．０２当量）の１−ブロモ−４−ヨードベンゼンに、２５０ｍｌのＨ２Ｏに溶解された６８ｇ（６５５ｍｍｏｌ）のＮａ２ＣＯ３が加えられる。混合物はアルゴンで飽和され、１０．２ｇ（８．８ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）が加えられ、そして混合物は還流下４８時間撹拌される。室温に冷却後、水およびトルエンが混合物に加えられ、そして有機層は除去される。有機層は、それぞれ５００ｍｌの水で３回洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、ロータリーエバポレーターで溶媒が除去される。そして、粗生成物はヘプタン中に採取され、シリカゲルを通してろ過される。溶媒除去により、１３０ｇ（２４０ｍｍｏｌ、理論の８２％）のベージュ固体（１）が残る。
【０１３８】
１３０ｇ（２４０ｍｍｏｌ）の固体（１）および４２．６ｇ（２４０ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモサクシンイミドが３３００ｍｌのＤＣＭ中に溶解され、混合物が４０℃に加熱される。引き続き、酢酸中の１ｍｌの３３％ＨＢｒ溶液が加えられ、混合物は４０℃で１２時間撹拌される。室温に冷却後、混合物はロータリーエバポレーターで溶媒が除去され、熱トルエン中に溶解され、そしてろ過される。オレンジ色の溶液が再度ロータリーエバポレーターで濃縮され、残る固体は繰り返し熱ヘプタン中に溶解され、エタノールで析出させる。８２ｇ（１３０ｍｍｏｌ、理論の５５％）のＭｏｎ−１が得られた。
【０１３９】
例２〜６
モノマーＭｏｎ−２〜Ｍｏｎ−５およびＭｏｎ−１６の合成
【０１４０】
例１と同様に、以下の表１に示される反応物質が、対応する収率のモノマーＭｏｎ−２〜Ｍｏｎ−５およびＭｏｎ−１６を得るために用いられる。
【表１】
2020500976.tif 000070
【０１４１】
例７
モノマーＭｏｎ−６の合成
【化４０】
2020500976.tif 000071
初期投入の６００ｍｌのエチレングリコールジメチルエーテル中の２．４ｇ（２８０ｍｍｏｌ）の２−（９Ｈ−フルオレン−２−イル）−４，４，５，５−テトラメチル［１，３，２］ジオキサボロランおよび９０．５ｇ（３１０ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−４−ヨードベンゼンに、１６０ｍｌのＨ２Ｏに溶解された６５．７ｇ（６２０ｍｍｏｌ）のＮａ２ＣＯ３が加えられる。混合物はアルゴンで飽和され、１０．２ｇ（８．８ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）が加えられ、そして混合物は還流下４８時間撹拌される。引き続き、混合物は室温に冷却され、５００ｍｌの水および６００ｍｌのトルエンが加えられる。層分離後、有機層はそれぞれ５００ｍｌの水で３回洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、ロータリーエバポレーターで溶媒が除去される。残った固体は、熱ヘプタン中で抽出撹拌され、そして懸濁液は吸引ろ過される。５０．３ｇ（１５７ｍｍｏｌ、理論の５６％）の白色固体（２）が得られた。
【０１４２】
５０．３ｇ（１５７ｍｍｏｌ）の固体（２）が、１３００ｍｌのＤＣＭ中で、２８．１ｇ（１５８ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモサクシンイミドとともに撹拌され、４０℃に加熱される。引き続き、酢酸中の３３％ＨＢｒ溶液が一滴加えられ、混合物は４０℃で１２時間撹拌される。室温に冷却後、混合物はロータリーエバポレーターで溶媒が除去され、熱エタノール中で抽出撹拌され、そしてろ過される。シリカゲル（溶媒：トルエン）を通したろ過後、再度溶液が濃縮される。固体は熱トルエン中で再度採取され、エタノールを用いて析出され、一晩抽出撹拌され、吸引ろ過され、そしてメタノールで洗浄される。５３．３ｇ（１３３ｍｍｏｌ、理論の８５％）の固体（３）が得られた。
【０１４３】
９．５ｇ（２３．５ｍｍｏｌ）の固体（３）が１９０ｍｌの乾燥ＤＭＳＯに溶解される。１３．８ｇ（１４４ｍｍｏｌ）のナトリウムｔ−ブトキシドが、室温でこの溶液に加えられる。懸濁液は８０℃に加熱され、１８．４ｇ（９４ｍｍｏｌ）の１−ブロモオクト−８−エンがこの温度でゆっくりと滴下される。混合物は８０℃で一晩撹拌される。引き続き、混合物は室温に冷却され、２０ｍｌのトルエンおよび２５ｍｌの水を用いて急冷される。層分離後、有機層はそれぞれ５００ｍｌの水で３回洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、そしてロータリーエバポレーターで溶媒が除去される。そして固体はヘプタンを用いてシリカゲルフリットを通して溶出され、そして無色の溶出液がロータリーエバポレーターで濃縮される。エタノールからの再結晶化により、６．５ｇ（１０．４ｍｍｏｌ、理論の４５％）のＭｏｎ−６を得た。
【０１４４】
例８および９
モノマーＭｏｎ−７およびＭｏｎ−８の合成
【０１４５】
例７と同様に、以下の表２に示される反応物質が、対応する収率のモノマーＭｏｎ−７〜Ｍｏｎ−８を得るために用いられる。
【表２】
2020500976.tif 000072
【０１４６】
例１０
モノマーＭｏｎ−９の合成
【化４１】
2020500976.tif 000073
２５０ｍｌのＴＨＦ中の２０ｇ（５０ｍｍｏｌ）の固体（３）の初期投入が−７８℃に冷却される。２８．７ｍｌ（５７．５ｍｍｏｌ）のリチウムジイソプロピルアミド（ＴＨＦ中に２Ｍ）がゆっくりと滴下され、そして混合物は室温に温められ、さらに１５分撹拌される。引き続き、混合物は−７８℃に冷却され、１４．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）のヨードメタンが滴下され；反応物は一晩で室温になる。反応物は少量の酢酸を用いて注意深く急冷され、そして水およびトルエンが加えられる。層分離後、有機層はそれぞれ５００ｍｌの水で３回洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、そしてロータリーエバポレーターで溶媒が除去される。残った固体は熱へプタン中で抽出撹拌され、そして懸濁液は吸引ろ過される。１８．３ｇ（４４ｍｍｏｌ、理論の８８％）の固体（４）が得られた。
【０１４７】
２００ｍｌのＴＨＦ中の１８．３ｇ（４４ｍｍｏｌ）の固体（４）の初期投入が−７８℃に冷却される。６６ｍｌ（１３２ｍｍｏｌ）のリチウムジイソプロピルアミド（ＴＨＦ中に２Ｍ）がゆっくりと滴下され、そして混合物は室温に温められ、さらに１５分撹拌される。引き続き、混合物は−７８℃に冷却され、１５．８ｇ（６６ｍｍｏｌ）の３−（４−ブロモブチル）ビシクロ［４．２．０］オクタ−１（６），２，４−トリエンが滴下される。反応物は一晩で室温になり、反応物は少量の水と酢酸を用いて注意深く急冷され、そしてトルエンが加えられる。層分離後、有機層はそれぞれ５００ｍｌの水で３回洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、そしてロータリーエバポレーターで溶媒が除去される。そして固体はヘプタンを用いてシリカゲルフリットを通して溶出され、そして無色の溶出液がロータリーエバポレーターで濃縮される。エタノールからの再結晶化により、１３．３ｇ（２３．３ｍｍｏｌ、理論の５３％）のＭｏｎ−９が得られた。
【０１４８】
例１１〜１３
モノマーＭｏｎ−１０〜Ｍｏｎ−１２の合成
【０１４９】
例１０と同様に、以下の表３に示される反応物質が、対応する収率のモノマーＭｏｎ−１０〜Ｍｏｎ−１２を得るために用いられる。
【表３】
2020500976.tif 000074
【０１５０】
例１４
モノマーＭｏｎ−１３の合成
【化４２】
2020500976.tif 000075
２０ｇ（３２ｍｍｏｌ）のモノマーＭｏｎ−１、２３．６ｇ（９６ｍｍｏｌ）のビフェニル−２−イル（フェニル）アミン、１５．４ｇ（１６０ｍｍｏｌ）のナトリウムｔ−ブトキシドおよび２１６ｍｇ（０．９６ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウムが４００ｍｌのトルエン中に溶解される。混合物は４５℃でアルゴンで飽和され、そして１．９２ｍｌ（１９．２ｍｍｏｌ）のトリ−ｔ−ブチルホスフィンが加えられ、そして混合物は還流下で１２時間撹拌される。引き続き、反応物は室温に冷却され、水が加えられ、そして有機相が除去され、水で３回洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、ロータリーエバポレーターで溶媒が除去される。残った原材料はブタノール／エタノール混合物から繰り返し再結晶化される１９ｇ（１９．８ｍｍｏｌ、理論の６２％）の固体（５）を得た。
【０１５１】
１０００ｍｌのＴＨＦに１９ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）の固体（５）が最初に投入される。溶液は氷／塩浴を用いて−１０℃に冷却される。引き続き、６．９ｇ（３８．６ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモサクシンイミドが加えられる。混合物は−１０℃で１．５時間撹拌され、そして混合物が一晩で室温になる。そして混合物はロータリーエバポレーターで溶媒除去され、熱エタノール中で抽出撹拌され、そしてろ過される。残った固体は、ｉ−プロパノール中で繰り返し再結晶化される。１７ｇ（１５ｍｍｏｌ、理論の７６％）のＭｏｎ−１３を得た。
【０１５２】
例１５および１６
モノマーＭｏｎ−１４およびＭｏｎ−１５の合成
【０１５３】
例１４と同様に、以下の表４に示される反応物質が、対応する収率のモノマーＭｏｎ−１４およびＭｏｎ−１５を得るために用いられる。
【表４】
2020500976.tif 000076
【０１５４】
例１７
モノマーＭｏｎ−１−ＢＥの合成
【化４３】
2020500976.tif 000077
１０ｇ（１６ｍｍｏｌ）のモノマーＭｏｎ−１が、２００ｍｌのＤＭＳＯに、１０．２ｇ（４０ｍｍｏｌ）のビス（ピナコラト）ジボラン、５．２ｇ（５３ｍｍｏｌ）の酢酸カリウム、０．３５ｇ（０．４８ｍｍｏｌ）のＰｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２＊ＣＨ２Ｃｌ２とともに最初に投入される。混合物は４０℃に加熱され、２０分間アルゴンで飽和される。引き続き、反応物は、８０℃で一晩撹拌され、そして室温に冷却される。１５０ｍｌの水および１５０ｍｌの酢酸エチルを加えた後、有機相は除去され、水で３回洗浄され、硫酸ナトリウムで乾燥され、最後にロータリーエバポレーターで濃縮される。残った固体は、繰り返し熱へプタンに溶解され、エタノールで再度析出させる。８．３ｇ（１１．５ｍｍｏｌ、理論の７２％）のモノマーＭｏｎ−１−ＢＥを得た。
【０１５５】
例１８〜２０
モノマーＭｏｎ−６−ＢＥ、Ｍｏｎ−９−ＢＥおよびＭｏｎ−１３−ＢＥの合成
【０１５６】
例１７と同様に、以下の表５に示される反応物質が、対応する収率のモノマーＭｏｎ−６−ＢＥ、Ｍｏｎ−９−ＢＥおよびＭｏｎ−１３−ＢＥを得るために用いられる。
【表５】
2020500976.tif 000078
【０１５７】
さらなるモノマー：
本発明のポリマーの製造のためのさらなるモノマーは、従来技術で開示されるか、市販されるか、または文献によって調製され、そして以下の表６にまとめられる。
【表６−１】
2020500976.tif 000079
【表６−２】
2020500976.tif 000080
【表６−３】
2020500976.tif 000081
【０１５８】
パートＢ：ポリマーの合成
例２１〜４１
比較ポリマーＶ１、Ｖ２、Ｖ３およびＶ４および本発明のポリマーＰｏ１〜Ｐｏ１７の調製
【０１５９】
比較例のポリマーＶ１、Ｖ２、Ｖ３およびＶ４、ならびに本発明のポリマーＰｏ１〜Ｐｏ１７は、ＷＯ０３／０４８２２５に開示される方法によって、パートＡに開示されるモノマーから、スズキカップリングによって調製される。
【０１６０】
このように調製されたポリマーＶ１〜Ｖ４およびＰｏ１〜Ｐｏ１７は、脱離基の除去後、表７に報告される割合で（パーセンテージ＝ｍｏｌ％）、構造単位を含む。アルデヒド基を有するモノマーから調製されるポリマーの場合、後者は、ＷＩＴＴＩＧ反応による重合化後、ＷＯ２０１０／０９７１５５に開示の方法によって、架橋性ビニル基に転換される。したがって、対応する表７に提示され、パートＣで使用されるポリマーは、当初存在していたアルデヒド基より架橋性ビニル基を有している。
【０１６１】
ポリマーにおけるパラジウムおよび臭素の含有量は、ＩＣＰ−ＭＳによって測定される。その測定された値は、１０ｐｐｍより低い。
【０１６２】
分子量Ｍｗおよび多分散性Ｄは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される（モデル：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＨＰＬＣ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｓｅｒｉｅｓ  １１００、カラム：ＰＬ−ＲａｐｉｄＨ  ｆｒｏｍ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、溶媒：ＴＨＦ０．１２体積％のｏ−ジクロロベンゼンとともに、検知：ＵＶおよび屈折率、温度：４０℃）。キャリブレーションは、ポリスチレン標準によって行われる。
【表７−１】
2020500976.tif 000082
【表７−２】
2020500976.tif 000083
【０１６３】
パートＣ：ＯＬＥＤの製造
例２１〜４１
架橋後のポリマーの架橋性のバリアントが完全に不溶な層を生じさせるか否かは、ＷＯ２０１０／０９７１５５と同様に試験される。
表８は、ＷＯ２０１０／０９７１５５に開示される洗浄操作後の、当初１００ｎｍの残留層の厚さを示す。層厚が減少していない場合に、ポリマーは、不溶であり、それゆえ架橋が十分である。
【表８】
2020500976.tif 000084
【０１６４】
表８から推論できるように、架橋基を有さない比較のポリマーＶ１は、２２０℃３０分のベークでほとんど架橋されていない。比較ポリマーＶ２および本発明のポリマーＰｏ３、Ｐｏ５、Ｐｏ１０およびＰｏ１２は、２２０℃で完全に架橋されている。
【０１６５】
このような溶液ベースのＯＬＥＤの製造については文献（例えばＷＯ２００４／０３７８８７およびＷＯ２０１０／０９７１５５）に既に多く開示されている。この方法は、この後（層の厚さや材料で異なる）に記載される状況に適合する。
【０１６６】
本発明のポリマーは、２つの異なる層の配列において使用される。
構造Ａは以下である：
−基板
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）
−ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（２０ｎｍ）
−正孔輸送層（ＨＴＬ）（２０ｎｍ）
−発光層（ＥＭＬ）（６０ｎｍ）
−正孔ブロック層（ＨＢＬ）（１０ｎｍ）
−電子輸送層（ＥＴＬ）（４０ｎｍ）
−カソード。
【０１６７】
構造Ｂは以下である：
−基板
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）
−ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（２０ｎｍ）
−正孔輸送層（ＨＴＬ）（４０ｎｍ）
−発光層（ＥＭＬ）（３０ｎｍ）
−電子輸送層（ＥＴＬ）（２０ｎｍ）
−カソード。
【０１６８】
使用される基板は、膜厚５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）で被覆されるガラス基板である。これらはＰＥＤＯＴ：ＰＳＳを用いて被覆される。スピンコートは、大気中で水から行われる。層は、１８０℃で１０分間加熱される。ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳは、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｐｒｅｃｉｏｕｓ  Ｍｅｔａｌｓ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ，Ｇｅｒｍａｎｙのものである。正孔輸送層および発光層がこれらの被覆ガラス基板に適用される。
【０１６９】
使用される正孔輸送層は、本発明の化合物および比較化合物であり、それぞれトルエン中に溶解される。そのような溶液の典型的な固体含有量は典型的な素子である層厚２０ｍまたは４０ｎｍがスピンコートによって達成される場合に、約５ｇ／ｌである。層は不活性ガス（本ケースではアルゴン）中でスピンコートされ、架橋ポリマー（構造Ａ）のケースにおいて２２０℃３０分、非架橋ポリマー（構造Ｂ）のケースにおいて１８０℃１０分でベークされる。
【０１７０】
発光層は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料）および発光ドーパント（発光体）で構成される。さらに、複数のマトリックス材料および共ドーパント（ｃｏ−ｄｏｐａｎｔ）の混合物であってもよい。Ｈ１（９２％）：ドーパント（８％）の形で与えられる場合、ここでは、材料Ｈ１が発光層中に９２％の重量比率で存在し、ドーパントは８％の重量割合で存在することを意味する。構造Ａでは、発光層の混合物はトルエンに溶解している。そのような溶液の典型的な固体含有量は、素子の典型である６０ｎｍの層厚がスピンコートによって達成される場合に、１８ｇ／ｌである。層は不活性ガス雰囲気、今回のケースではアルゴン、でスピンコートされ、１５０℃で１０分間ベークされる。
構造Ｂにおいて、発光層は、空チャンバー内で熱蒸着されることにより形成される。この層は、１超の材料からなっていてよく、材料は、特定の体積比において共蒸着により互いに添加される。Ｈ３：ドーパント（９５％：５％）の形で与えられる場合、ここでは、Ｈ３とトーパント材料とが層中に９５％：５％の体積比率で存在することを意味する。
【０１７１】
本ケースにおいて使用される材料は、表９に示される。
【表９】
2020500976.tif 000085
【０１７２】
正孔ブロック層および電子輸送層の材料は、同様に、真空チャンバー内で熱的蒸着によって適用され、表１０に示される。正孔ブロック層は、ＥＴＭ１からなる。電子輸送層は、２つの材料ＥＴＭ１およびＥＴＭ２からなり、これらはそれぞれ体積比で５０％で互いに共蒸着により添加される。
【０１７３】
【表１０】
2020500976.tif 000086
【０１７４】
カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層の熱的蒸着によって形成される。
【０１７５】
ＯＬＥＤの厳密な構造は、表１１に示されうる。
【表１１】
2020500976.tif 000087
【０１７６】
ＯＬＥＤは、標準的な方法であることを特徴とする。この目的で、エレクトロルミネッセンススペクトル、ランバート発光特性を仮定する電流−電圧−輝度特性線（ＩＵＬ特性線）、および（駆動）寿命が決定される。ＩＵＬ特性線は、駆動電圧（Ｖ）および特定の輝度における外部量子効率（％で表示）のようなパラメーターを決定することに使用される。１０００ｃｄ／ｍ２におけるＬＤ８０は、初期輝度１０００ｃｄ／ｍ２のＯＬＥＤが、初期輝度の８０％、つまり８００ｃｄ／ｍ２に低下するまでの寿命である。
【０１７７】
異なるＯＬＥＤの特性を、表１２ａおよび１２ｂにまとめる。例４２および４４は、比較例であり、その他の全ての例は、本発明のＯＬＥＤの特性を示す。
表１２ａおよび１２ｂ：
ＯＬＥＤの特性
【表１２−１】
2020500976.tif 000088
【表１２−２】
2020500976.tif 000089
【０１７８】
表１２ａおよび１２ｂで示されるように、本発明のポリマーは、ＯＬＥＤの正孔輸送層として使用される場合に、従来技術に対する改良を示す。それらの高い三重項準位およびより広いバンドギャップによって、特に、製造された緑色および青色発光ＯＬＥＤの効率が改善する。
【０１７９】
本発明のポリマーが直接比較ポリマーよりも高い三重項準位を有することは、いくつか選択されたポリマーを用いて量子力学計算によって示される。結果は表１３のとおりである。
【表１３】
2020500976.tif 000090
【国際調査報告】
2020500976.tif 000102
2020500976.tif 000103
2020500976.tif 000104
2020500976.tif 000105
2020500976.tif 000106
2020500976.tif 000107