(57)【要約】【課題】重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用を提供する。【解決手段】本発明は、非完全芳香族重合性化合物および重合性光開始剤を含む混合物と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向タイプのＬＣディスプレイ中における重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種類以上の式Ｉの化合物および１種類以上の式ＩＩの化合物を含む混合物。
【化１】
2020535283.tif 000243
（式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって以下の意味を有する：
Ｒは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルであって、加えて該基中１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、加えて該基中１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよく、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ１、Ａ３は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子の直鎖状、分岐状または環状のアルキレンであって、ただし１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子がそれぞれ互いに直接連結しないようにして−ＣＲ０＝ＣＲ００−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ａ２、Ａ４は、５〜２０個の環原子を有するアリーレンまたはヘテロアリーレンであって、該基は縮合環を含んでよく、好ましくはベンゼン、ピリジンおよびチオフェンから選択され、該基は全て１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されてよく、
Ｚ１〜４は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ０Ｒ００−または単結合であり、
Ｒ０、Ｒ００は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルであって、ただし１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子がそれぞれ互いに直接連結しないようにして−ＣＲ０＝ＣＲ００−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＰ−Ｓｐ−、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｒ１、Ｒ２は、１〜６個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、好ましくはメチルであり、
Ｒ３は、ＯＨ、メチル、メトキシ、１個以上の基Ｌ、Ｒ、ＰもしくはＰ−Ｓｐ−で置換されてよいフェニル、またはモルホリン−１−イルであり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、０、１、２または３であり、ただしａ＋ｃは１以上であり、
ｇは、１、２、３または４であり、
ｎ１は、１、２、３または４であり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｐは、１、２または３であり、ただしｐ＋ｒは５以下であり、
ただし式ＩＩにおいてｇが２以上の場合、基（Ｐ−Ｓｐ）ｐおよび−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３は異なる末端ベンゼン環に連結され、ｇが３以上の場合、全てのベンゼン環は、それぞれ互いにパラ位を介して連結される。）
【請求項２】
式ＩにおいてＺ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は、単結合である請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
式ＩにおいてＡ１およびＡ３はトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、該基は１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されてよく、
Ａ２およびＡ４は１，４−フェニレン、ピリジンおよびチオフェンから選択され、該基は１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されてよい
請求項１または２に記載の混合物。
【請求項４】
式ＩおよびＩＩにおいて全ての基Ｓｐは、単結合である請求項１〜３のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項５】
式Ｉにおいて−（Ａ１−Ｚ１）ａ−（Ａ２−Ｚ２）ｂ−（Ａ３−Ｚ３）ｃ−（Ａ４−Ｚ４）ｄ−は、以下の式から選択される請求項１〜４のいずれか１項に記載の混合物。
【化２】
2020535283.tif 000244
（式中、
ｉは１〜１２の整数であり、
シクロヘキシレンおよびベンゼン環は１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されてよい。）
【請求項６】
式Ｉの化合物は、以下のサブ式から選択される請求項１〜５のいずれか１項に記載の混合物。
【化３】
2020535283.tif 000245
【化４】
2020535283.tif 000246
（式中、
Ｐ、ＳｐおよびＬは、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、請求項１で与えられる意味の１つを有し、
ｉは、請求項５で定義される通りであり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、および
ｓは、０、１、２または３である。）
【請求項７】
式ＩＩの化合物は、以下の式から選択される請求項１〜６のいずれか１項に記載の混合物。
【化５】
2020535283.tif 000247
（式中、
Ｐ、Ｓｐ、Ｌ、Ｒ１〜３およびｒは、請求項１で与えられる意味を有し、
ｈは、０、１または２であり、
ｐ１は、０または１であり、
ｐ２は、０、１または２であり、
ただしｐ１＋ｐ２は、１以上であって、および
ｐ１＋ｐ２＋ｒは、５以下である。）
【請求項８】
式ＩＩ、ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において基−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３は、以下の基から選択される請求項１〜７のいずれか１項に記載の混合物。
【化６】
2020535283.tif 000248
（式中、
Ｍｅは、メチルであり、
アスタリスク＊は、式ＩＩ、ＩＩＡおよびＩＩＢにおいて末端ベンゼン環への連結を表し、
ＰおよびＳｐは、請求項１で与えられる意味を有する。）
【請求項９】
式ＩＩ、ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物は、以下の式から選択される請求項１〜８のいずれか１項に記載の混合物。
【化７】
2020535283.tif 000249
【化８】
2020535283.tif 000250
（式中、
Ｐ、Ｓｐ、Ｌ、Ｒ１〜３、ｒおよびｈは、請求項７で与えられる意味を有する。）
【請求項１０】
式ＩＩ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＡ１〜ＩＩＡ３およびＩＩＢ１〜ＩＩＢ５の化合物は、以下のサブ式から選択される請求項１〜９のいずれか１項に記載の混合物。
【化９】
2020535283.tif 000251
【化１０】
2020535283.tif 000252
【化１１】
2020535283.tif 000253
【化１２】
2020535283.tif 000254
【化１３】
2020535283.tif 000255
【化１４】
2020535283.tif 000256
【化１５】
2020535283.tif 000257
【化１６】
2020535283.tif 000258
（式中、
Ｐ、Ｓｐ、Ｌおよびｒは、請求項１で与えられる意味を有し、および
Ｍｅは、メチルである。）
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項で定義される通りの１種類以上の式Ｉの重合性化合物および１種類以上の式ＩＩの重合性化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体。
【請求項１２】
・請求項１〜１０のいずれか１項で定義される通りの１種類以上の式Ｉの化合物および１種類以上の式ＩＩの化合物を含む重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶ＬＣ成分Ｂ）と
を含むことを特徴とする請求項１０に記載のＬＣ媒体。
【請求項１３】
式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１１または１２に記載のＬＣ媒体。
【化１７】
2020535283.tif 000259
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化１８】
2020535283.tif 000260
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項１４】
以下の式より選択する１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１９】
2020535283.tif 000261
（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【化２０】
2020535283.tif 000262
【化２１】
2020535283.tif 000263
【化２２】
2020535283.tif 000264
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。）
【請求項１５】
以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１１〜１４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化２３】
2020535283.tif 000265
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化２４】
2020535283.tif 000266
【化２５】
2020535283.tif 000267
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【請求項１６】
式ＩおよびＩＩの重合性化合物は重合されていることを特徴とする請求項１１〜１５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１７】
請求項１０〜１６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
１種類以上のメソゲンもしくは液晶化合物または請求項１２で定義される通りの液晶成分Ｂ）を、請求項１〜１０のいずれか１項で定義される通りの１種類以上の式ＩおよびＩＩの化合物と、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法。
【請求項１８】
請求項１〜１０のいずれか１項で定義される通りの１種類以上の式Ｉの化合物および１種類以上の式ＩＩの化合物を含むか、請求項１１〜１６のいずれか１項で定義される通りのＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
【請求項１９】
ＰＳＡディスプレイまたはポリマー安定化ＳＡ−ＶＡディスプレイである請求項１８に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２０】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮ、ＳＡ−ＶＡまたはＳＡ−ＦＦＳディスプレイである請求項１９に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２１】
２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、請求項１〜１０のいずれか１項において定義される通りの１種類以上の式ＩＩおよびＩＩの重合性化合物を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層とを含み、
ただし重合性化合物は、ディスプレイの基板間で重合されていることを特徴とする請求項１９または２０に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２２】
ピクセル領域を定義するピクセル電極（ピクセル電極は、それぞれのピクセル領域に配置されるスイッチ素子に接続されている。）と、任意の構成としてマイクロスリットパターンと、任意の構成としてピクセル電極上に配置される第１の配向層とを含む第１の基板と、
第１の基板に面する第２の基板の部分全体に配置されてよい共通電極層と、任意の構成として第２の配向層とを含む第２の基板と、
第１の基板および第２の基板間に配置され、請求項１１〜１６のいずれか１項において定義される通りのＬＣ媒体を含むＬＣ層と
を含むことを特徴とする請求項１９〜２１のいずれか１項に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２３】
ＬＣ分子にホメオトロピック配向を付与する第１および／または第２の配向層を含むことを特徴とする請求項２２に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２４】
ラビングされてよいか、または光配向法によって調製されるポリイミドを含む第１および／または第２の配向層を含むことを特徴とする請求項２３に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２５】
請求項１〜１０のいずれか１項において定義される通りの１種類以上の式ＩおよびＩＩの重合性化合物をディスプレイの基板間で含むＬＣ媒体を提供する工程と、
任意に重合中の少なくとも部分的に電極に電圧を印加しながら、重合性化合物を重合する工程と
を含む請求項２１〜２４のいずれか１項に記載のＬＣディスプレイの製造方法。
【請求項２６】
重合が一段の工程で行われる請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
重合が電圧を印加しながら第１の重合工程で、続いて電圧を印加せずに第２の重合工程で行われる請求項２６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非完全芳香族重合性化合物および重合性光開始剤を含む混合物と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけポリマー維持配向タイプのＬＣディスプレイ中において重合性化合物およびＬＣ媒体を使用することとに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）の一つのモードは、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）モードである。しかしながら、ＴＮ  ＬＣＤは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。
【０００３】
加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の誘電異方性を有する。スイッチオフ状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０００４】
更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の誘電異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。
【０００５】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。
【０００６】
更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが報告されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同一の基板上に２つの電極を含有し、２つの電極の一方が櫛形の態様に構造化されており、他方は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＦＦＳディスプレイは、コントラストの低い視野角依存性を有する。通常、ＦＦＳディスプレイは正の誘電異方性を有するＬＣ媒体および通常ポリイミドの配向層を含有し、配向層はＬＣ媒体の分子に平面配向を付与する。
【０００７】
ＦＦＳディスプレイは、アクティブマトリックスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えばトランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子でアドレスされる一方で、パッシブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、従来技術から知られる通りのマルチプレックス法でアドレスされる。
【０００８】
更に、ＦＦＳディスプレイと同様の電極設計および層厚を有しているが、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体の代わりに負の誘電異方性を有するＬＣ媒体の層を含むＦＦＳディスプレイが開示されている（Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁（非特許文献３）を参照）。正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と比較して、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体はチルトがより少なく、よりツイストした配向を有する好ましいダイレクター配向を示し、その結果、これらのディスプレイは、より高い透過性を有する。ディスプレイは、更に、少なくとも一方の基板上に提供された好ましくはポリイミドの配向層を含み、配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ媒体のＬＣ分子の平面配向を誘発する。これらのディスプレイは「超高輝度ＦＦＳ（ＵＢ−ＦＦＳ：Ｕｌｔｒａ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ−ＦＦＳ）」モードディスプレイとしても知られる。これらのディスプレイは、高い信頼性を有するＬＣ媒体を必要とする。
【０００９】
本明細書において使用する場合、用語「信頼性」は、照光による負荷、温度、湿度、電圧などの種々のストレスを負荷した際のディスプレイの性能品位を意味し、画像固着（ある領域および線状の画像固着）、ムラ、汚れなどのディスプレイに影響を与えるものを含み、ＬＣディスプレイ分野の当業者に知られている。信頼性を分類する標準的なパラメータとしては、通常、電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏｎ）が使用され、電圧保持率は試験用ディスプレイにおいて一定電圧を維持する尺度である。他の要因の中でも、高いＶＨＲはＬＣ媒体の高い信頼性の必須条件である。
【００１０】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先方向は、電極の特別な設計により制御される。
【００１１】
所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、これは通常、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングがそれでも達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【００１２】
更なる開発は、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）タイプのディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）、好ましくは重合性単量体化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ディスプレイにＬＣ媒体を充填後、ディスプレイの電極に電圧を任意に印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。
【００１３】
他に示さない限り、下では、一般にポリマー維持配向タイプのディスプレイを指す際に用語「ＰＳＡ」を使用し、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮなどの具体的なディスプレイのモードを指す際に用語「ＰＳ」を使用する。
【００１４】
また、他に示さない限り、下では、重合性メソゲンまたは液晶化合物を指す際に用語「ＲＭ」を使用する。
【００１５】
当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな従来のＬＣディスプレイのモード中で使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、ＲＭの重合を行う。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、光に対する透明性が非常に良好となる。
【００１６】
更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ＶＡ」）ディスプレイが、特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な配向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいても、ＬＣ媒体にＲＭを加え、ディスプレイ内で重合するポリマー安定化によって、スイッチ時間の著しい短縮を実現でき、有利であることが証明されてきた。
【００１７】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号明細書（特許文献１）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献４）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献５）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献７）に記載されている。
【００１８】
上記のプレチルト角を誘発し、相分離および重合されたＲＭによって形成される層の下に、ＰＳＡディスプレイは通常、ポリマー安定化工程の前にＬＣ分子の初期配向を提供する例えば、ポリイミドの配向層を含む。
【００１９】
ラビングされたポリイミド層は長い間、配向層として使用されてきた。しかしラビング工程は、ムラ、汚染、静電気放電に伴う問題、デブリなど多くの問題を引き起こす。よってラビングされたポリイミド層の代わりに、配向表面の光誘発配向秩序化を利用し光配向によって調製されたポリイミド層を使用することが提案された。これは、偏光による光分解、光二量化または光異性化を通して達成できる。
【００２０】
しかしながら、光反応性基を含む適切に誘導体化されたポリイミド層が依然として必要である。一般に、そのようなポリイミド層の製造、ポリイミドの処理およびバンプまたはポリマー層による改良のための労力および費用は比較的大きい。
【００２１】
加えて、ポリイミド配向層とＬＣ媒体の特定の化合物との好ましくない相互作用は、しばしばディスプレイの電気抵抗の低下をもたらすことが観察された。よって、そのようなＬＣ化合物の使用により視野角依存性、コントラスト、応答時間などのディスプレイパラメータを改良することを目的とすると、適切で入手可能なＬＣ化合物の数は著しく減少する。したがって、ポリイミド配向層を省くことが望まれた。
【００２２】
幾つかのディスプレイモードでは自己組織化機構により、その場で例えばホメオトロピックまたは平面の所望の配向を誘発する自己配向剤または自己配向添加剤をＬＣ媒体に添加することで、これを実現した。それにより基板の一方または両方の配向層を省くことができる。これらのディスプレイモードは、「自己配向化（ｓｅｌｆ−ａｌｉｇｎｅｄ）」または「自己配向（ｓｅｌｆ−ａｌｉｇｎｉｎｇ）」（ＳＡ）モードとも呼ばれる。
【００２３】
ＳＡディスプレイでは、通常０．１〜２．５％の少量の自己配向添加剤がＬＣ媒体に追加される。適切な自己配向添加剤は例えば、有機コア基と、これに連結され基板表面と相互作用し得て基板表面上の添加剤に配向を生じさせＬＣ分子中にも所望の配向を誘発する１個以上の極性アンカー基とを有する化合物である。好ましい自己配向添加剤は例えば、メソゲン基と、例えばヒドロキシ、カルボキシ、アミノまたはチオール基から選択される１個以上の極性アンカー基が末端である直鎖状または分岐状のアルキル側鎖とを含む。また自己配向添加剤は、ＰＳＡプロセスで使用されるＲＭと同様の条件下で重合できる１個以上の重合性基も含んでもよい。
【００２４】
これまで、ＳＡ−ＶＡディスプレイおよびＳＡ−ＦＦＳディスプレイは開示されてきた。特にＳＡ−ＶＡモードディスプレイで使用するためのホメオトロピック配向を誘発する適切な自己配向添加剤は例えば、米国特許出願公開第２０１３／０１８２２０２号明細書（特許文献８）、米国特許出願公開第２０１４／０８３８５８１号明細書（特許文献９）、米国特許出願公開第２０１５／０１６６８９０号明細書（特許文献１０）および米国特許出願公開第２０１５／０２５２２６５号明細書（特許文献１１）に開示されている。
【００２５】
またＳＡモードは、ＰＳＡモードと組み合わせても使用できる。よって、そのような複合モードのディスプレイで使用するＬＣ媒体は、１種類以上のＲＭおよび１種類以上の自己配向添加剤の両者を含む。
【００２６】
上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【００２７】
また、ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでよい。電極が存在する場合、配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配を誘発するように、通常、電極上に塗工される。配向層は、例えばポリイミドを含むかポリイミドから成ってよく、また、ラビングされていてもよく、光配向法で調製できる。
【００２８】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【００２９】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭとして、フッ素化されていてもよいビフェニルジアクリレートまたはビフェニルジメタクリレートが先行技術において示唆されてきた。
【００３０】
しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、ＶＨＲがＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物および１種類以上のＲＭから成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００３１】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるばかりでなく、また、完成後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。
【００３２】
特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００３３】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００３４】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。
【００３５】
一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」を発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００３６】
加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。
【００３７】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。よって、ＲＭの高効率で完全な重合を可能とするか後押しするＲＭおよびＬＣ混合物が要求される。加えて、残存量のＲＭの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の化合物よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。
【００３８】
ＰＳＡディスプレイの動作において観察されてきた更なる問題は、プレチルト角の安定性である。よって、上記の通りＲＭを重合してディスプレイを製造する際に生成したプレチルト角が一定のままではなく、ディスプレイが動作する際の電圧ストレスをディスプレイに与えた後にプレチルト角が低下することがあることが観察された。このため、例えば、暗状態での透過が増加し、従ってコントラストが低下することで、ディスプレイの性能に悪影響を与える可能性がある。
【００３９】
解決されるべき他の問題は、先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、現在において一般的である多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみであり、よって、しばしば、混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有することである。加えて、自発的に重合する危険性があるため、重合性成分を溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することはできず、これは、室温において可能な限り良好な溶解性が必要であることを意味する。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を導入する際に分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温で導入するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。
【００４０】
先行技術で観察された他の問題は、特に、一滴充填（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）法を使用して製造したディスプレイ・セルにＬＣ媒体を充填する場合、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これらに限定されない。）内で従来のＬＣ媒体を使用すると、しばしば、ディスプレイ内にムラの発生がもたらされることである。この現象は、「ＯＤＦムラ」としても知られる。よって、ＯＤＦムラの低減につながるＬＣ媒体を提供することが望まれる。
【００４１】
先行技術で見られる他の問題はＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチ時間を低下するために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が、通常、ＵＶ放射に曝露して行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下が生じることがあり、ＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することは多大な不利益である。
【００４２】
プレチルト角を生成するための印加電圧下でのＵＶ光重合工程の後にディスプレイに未だ存在する残留未反応ＲＭによって引き起こされる上記問題を克服するために、商業用ディスプレイ製造プロセスは通常、典型的には電圧を印加せずに全ての残っている残留ＲＭを重合する第２のＵＶ曝露工程を含む。追加のプロセス工程は生産コストを大幅に増加させるため、第２のＵＶ曝露工程を省くことが望まれている。しかしながら、これには第１のＵＶ曝露工程後の残留量で存在するＲＭの使用がＬＣ混合物の性能パラメータに著しい悪影響を与えないことが要求される。
【００４３】
よって、上記の欠点を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。
【００４４】
特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角を可能とし、ＵＶ曝露後の高い信頼性および高い値のＶＨＲを有し、および、重合性化合物の場合、低い融点およびＬＣホスト混合物中における高い溶解性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する強い要求がある。携帯用途向けのＰＳＡディスプレイにおいては、低い閾電圧および高い複屈折を示すＬＣ媒体が入手可能となることが特に望まれている。
【００４５】
最先端の商業用ＰＳ−ＶＡ混合物は通常、負の誘電異方性を持つＬＣホスト混合物と、光重合を開始するためのＵＶ−Ａ範囲に十分な吸収を提供する典型的には芳香族コアを有するＲＭとから構成される。ＲＭは、以下の要件を満たす必要がある：
１．光開始剤が存在しなくとも、ＵＶ光（典型的には現行のＬＣディスプレイ製造プロセスで使用されている３１５〜４００ｎｍの範囲内の波長を有するＵＶ−Ａ光）への曝露後に反応しなければならない；
２．ＵＶ曝露後、所望の範囲および時間範囲で安定したプレチルト角を生成できなければならない；
３．第１および第２のＵＶ曝露工程後、残留ＲＭが、ＶＨＲ、チルト生成またはチルト安定性などのＬＣ混合物性能パラメータに悪影響を及ぼしてはならない；
４．広い温度範囲、典型的には−４０〜約１２０℃でＬＣホスト混合物中において、良好な溶解性および安定性を示さなければならない。
【００４６】
また、ディスプレイの製造プロセスで第２のＵＶ露光工程を省くことができ、第１のＵＶ曝露工程後の残存量のＲＭが、ＶＨＲ、チルト生成またはチルト安定性などのＬＣ媒体の性能パラメータに著しい悪影響を与えないことが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００４７】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号明細書
【特許文献２】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献３】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書
【特許文献７】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２０１３／０１８２２０２号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２０１４／０８３８５８１号明細書
【特許文献１０】米国特許出願公開第２０１５／０１６６８９０号明細書
【特許文献１１】米国特許出願公開第２０１５／０２５２２６５号明細書
【非特許文献】
【００４８】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁
【非特許文献４】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献５】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献６】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献７】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００４９】
本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００５０】
特に本発明は、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折を可能とし、特により長い波長において良好なＵＶ吸収を示し、ＲＭの迅速および完全な重合を可能とし、好ましくは可能な限り迅速に低いチルト角の生成させ、長時間のＵＶ曝露後においてすらおよび／またはＵＶ曝露後のプレチルトの高い安定性を可能とし、ディスプレイにおける「画像の固着」および「ＯＤＦムラ」の発生を低減するか防止し、ＲＭの場合は可能な限り迅速で完全に重合し、典型的にはＰＳＡディスプレイにおけるホスト混合物として使用されるＬＣ媒体における高い溶解性を示し、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭおよびそれらを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００５１】
本発明の更なる目的は、速い重合速度と、高いＶＨＲまたはチルト安定性などの良好な信頼性パラメータとの両者を示すＰＳＡディスプレイで使用するためのＲＭを提供することである。
【００５２】
本発明の更なる目的は、特に光学的、電気光学的および電子的用途のための新規なＲＭと、それらの調製に適した方法および中間体とを提供することである。
【００５３】
本発明の更なる目的は、ディスプレイ製造プロセスにおいて第２のＵＶ露光工程を省くことを可能にし、第１のＵＶ露光工程後の残留量のＲＭがＶＨＲ、チルト生成またはチルト安定性などのディスプレイ内のＬＣ媒体の性能パラメータに対し著しい悪影響を及ぼさないＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭおよびＬＣ媒体を提供することである。
【００５４】
本発明の更なる目的は、上に列記した要件１〜４のうちの１つ以上を満たすＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭおよびＬＣ媒体を提供することである。
【００５５】
上記目的は、ＵＶ−Ａ光下では反応しない非芳香族ＲＭを含み、非芳香族ＲＭの重合を可能にするＵＶ−Ａ感受性重合性光開始剤を更に含むＬＣ混合物を使用することで達成できることが驚くべきことに見出された。
【課題を解決するための手段】
【００５６】
本発明は、１種類以上の式Ｉの化合物および１種類以上の式ＩＩの化合物を含む混合物に関する。
【００５７】
【化１】
2020535283.tif 000002
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって以下の意味を有する：
Ｒは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルであって、加えて該基中１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、加えて該基中１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられてよく、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ１、Ａ３は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子の直鎖状、分岐状または環状のアルキレンであって、ただし１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子がそれぞれ互いに直接連結しないようにして−ＣＲ０＝ＣＲ００−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦまたはＣｌで置き換えられてよく、１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されてよく、
Ａ２、Ａ４は、５〜２０個の環原子を有するアリーレンまたはヘテロアリーレンであって、該基は縮合環を含んでよく、１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されてよく、
Ｚ１〜４は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ０Ｒ００−または単結合であり、
Ｒ０、Ｒ００は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキルであって、ただし１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子がそれぞれ互いに直接連結しないようにして−ＣＲ０＝ＣＲ００−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＰ−Ｓｐ−、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
Ｒ１、Ｒ２は、１〜６個のＣ原子の直鎖状または分岐状のアルキル、好ましくはメチルであり、
Ｒ３は、ＯＨ、メチル、メトキシ、１個以上の基Ｌ、Ｒ、ＰもしくはＰ−Ｓｐ−で置換されてよいフェニル、またはモルホリン−１−イルであり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、０、１、２または３であり、ただしａ＋ｃは１以上であり、好ましくはａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは４以下であり、
ｇは、１、２、３または４であり、
ｎ１は、１、２、３または４であり、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｐは、１、２または３であり、ただしｐ＋ｒは５以下であり、
ただし式ＩＩにおいてｇが２以上の場合、基（Ｐ−Ｓｐ）ｐおよび−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３は異なる末端ベンゼン環に連結され、ｇが３以上の場合、全てのベンゼン環は、それぞれ互いにパラ位を介して連結される。
【００５８】
本発明は、更に、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイ、特にＬＣ媒体、ＬＣディスプレイの活性層または配向層（ただし、ＬＣディスプレイは、好ましくは、ＰＳＡディスプレイである。）における上および下に記載する通りの混合物の使用に関する。
【００５９】
本発明は、更に、１種類以上の式Ｉの化合物および１種類以上の式ＩＩの化合物を含むＬＣ媒体に関する。
【００６０】
本発明は、更に、
・１種類以上の重合性化合物を含み、１種類以上の式Ｉの化合物および１種類以上の式ＩＩの化合物を含み、好ましくはそれらより成る重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはそれらより成り、以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００６１】
以降、本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）を「ＬＣホスト混合物」とも呼び、非重合性の低分子量化合物より選択する１種類以上、好ましくは少なくとも２種類のメソゲンまたはＬＣ化合物を好ましくは含む。
【００６２】
本発明は、更に、ＬＣホスト混合物または成分Ｂ）が、アルケニル基を含む少なくとも１種類のメソゲンまたは液晶化合物を含む、上および下に記載する通りのＬＣ媒体に関する。
【００６３】
本発明は、更に、式ＩおよびＩＩの化合物または成分Ａ）の重合性化合物が重合されている、上および下に記載する通りのＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。
【００６４】
本発明は、更に、上および下に記載する通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載する通りの１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物、またはＬＣホスト混合物またはＬＣ成分Ｂ）を、式Ｉの１種類以上の化合物および式ＩＩの１種類以上の化合物と、および、任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。
【００６５】
本発明は、更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、式ＩおよびＩＩの化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による式ＩおよびＩＩの化合物ならびに混合物ならびにＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００６６】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の式ＩおよびＩＩの化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。
【００６７】
本発明は更に、ポリマー安定化ＳＡ−ＶＡディスプレイにおける本発明による式ＩおよびＩＩの化合物およびＬＣ媒体の使用と、本発明による式ＩおよびＩＩの１種類以上の化合物またはＬＣ媒体を含むポリマー安定化ＳＡ−ＶＡディスプレイ、好ましくはポリマー安定化ＳＡ−ＶＡまたはＳＡ−ＦＦＳディスプレイとに関する。
【００６８】
本発明は、更に、１種類以上の式ＩおよびＩＩの化合物または上に記載する通りの重合性成分Ａ）を重合することで得られるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関し、それらは好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイ、またはポリマー安定化ＳＡ−ＶＡまたはＳＡ−ＦＦＳディスプレイである。
【００６９】
本発明は、更に、２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、上および下に記載する通りの１種類以上の重合性化合物およびＬＣ成分を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００７０】
本発明は、更に、上および下に記載する通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載する通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に充填または他の方法で提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。
【００７１】
本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で基板の一方または両方に設ける２つの電極を有する。幾つかのディスプレイ、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮまたはＳＡ−ＶＡディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極を設ける。他のディスプレイ、例えば、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳまたはＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極を設ける。
【００７２】
好ましい実施形態において、重合の際、少なくとも部分的にディスプレイの電極に電圧を印加しながらＬＣディスプレイ内で重合性成分を重合する。
【００７３】
重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合で重合し、非常に好ましくはＵＶ光重合で重合する。
【発明を実施するための形態】
【００７４】
式Ｉの化合物および式ＩＩの化合物を含むＬＣ媒体はＰＳＡまたはポリマー安定化ＳＡ−ＶＡディスプレイで使用する場合、以下の有利な特性を示す：
・一定のプロセスウィンドウ内にある適切なチルトの生成、
・ＵＶプロセス後にＲＭの残渣を最小限にする速い重合、
・ＵＶプロセス後の高い電圧保持率、
・良好なチルト安定性、
・熱に対する十分な安定性、
・ディスプレイ製造において典型的に使用される有機溶媒における十分な溶解性。
【００７５】
また本発明によるＬＣ媒体はＰＳＡ技術において非芳香族ＲＭの使用を可能とし、以下の利点を提供する：
・非芳香族ＲＭは現行の標準的なＵＶ−Ａ曝露下では反応性でないため、処理後の残留ＲＭの存在は、ＶＨＲ、チルト生成またはチルト安定性などのＬＣ混合物の性能パラメータに悪影響を及ぼさない、
・第１のＵＶ曝露工程の後に残留ＲＭを除去するために一般的に適用される第２のＵＶ曝露工程を軽減し、好ましくは排除することが可能である。
・重合性光開始剤の量を例えば、１０〜５００ｐｐｍの範囲内で変化させることにより、重合およびチルト生成の速度を容易に制御できる。
・非芳香族ＲＭは通常、ＬＣ混合物中において芳香族ＲＭよりも良好な溶解性を有する。
【００７６】
他に述べない限り式ＩおよびＩＩの化合物は、アキラル化合物より選択する。
【００７７】
本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。
【００７８】
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向を意味すると解する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示するチルト角度の値は、この測定方法に関する。
【００７９】
本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲンまたは液晶骨格と、その骨格に連結され重合に適切な１個以上の官能基とを含有する化合物を意味すると解し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。
【００８０】
他に述べない限り本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は重合性モノマー化合物を意味すると解する。
【００８１】
本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対する用語で、モノマーであり、および／または重合反応で調製されない化合物を意味すると解する。
【００８２】
本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合のために通常適用する条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味すると解する。
【００８３】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用する用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００８４】
本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。
【００８５】
上および下において、
【００８６】
【化２】
2020535283.tif 000003
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、
【００８７】
【化３】
2020535283.tif 000004
は、１，４−フェニレン環を表す。
基
【００８８】
【化４】
2020535283.tif 000005
において２個の環原子の間に示される単結合は、環の結合していない任意の位置に連結できる。
【００８９】
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００９０】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００９１】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦまたはＣｌを表す。
【００９２】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、
【００９３】
【化５】
2020535283.tif 000006
を表す。
【００９４】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００９５】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００９６】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択する。）を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００９７】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有し、直鎖状、分岐状または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＣ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択するヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【００９８】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【００９９】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリールおよびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールが特に好ましい。
【０１００】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【０１０１】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表すか、または、置換されていてもよく６〜３０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【０１０２】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【０１０３】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【０１０４】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【０１０５】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【０１０６】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【０１０７】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択する１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０１０８】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【０１０９】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０１１０】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【０１１１】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【０１１２】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択する１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０１１３】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【０１１４】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【０１１５】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【０１１６】
好ましい置換基は以降で「ＬＳ」とも呼び、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）、１〜２０個のＳｉ原子を有し置換されていてもよいシリル、または、６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有し置換されていてもよいアリールである。
【０１１７】
式中、Ｒｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖を表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ−および／Ｓ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、およびＹ１はハロゲンを表す。
【０１１８】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０はＨまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１１９】
特に好ましい置換基ＬＳは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【０１２０】
【化６】
2020535283.tif 000007
式中、Ｌは上に示す意味の１つを有する。
【０１２１】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【０１２２】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１２３】
【化７】
2020535283.tif 000008
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、Ｐ−Ｓｐ−以外の上で定義される通りの１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１２４】
非常に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１２５】
【化８】
2020535283.tif 000009
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ２−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１２６】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１２７】
【化９】
2020535283.tif 000010
から成る群より選択する。
【０１２８】
更に好ましい重合性基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、最も好ましくは、アクリレートおよびメタクリレートより選択する。
【０１２９】
スペーサー基Ｓｐが単結合と異なる場合、それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するように、Ｓｐは、好ましくは、式Ｓｐ”−Ｘ”であり、ただし、Ｓｐ”およびＸ”は以下の意味を有する。
【０１３０】
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０１３１】
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−または単結合である。
【０１３２】
典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−で、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は上に示す意味を有する。
【０１３３】
特に好ましいスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、ただし、ｐ１およびｑ１は上に示す意味を有する。
【０１３４】
特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれの直鎖状で、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１３５】
本発明の好ましい実施形態において、式ＩおよびＩＩならびにそれのサブ式の化合物は、基Ｓｐ−ＰがＳｐ（Ｐ）ｓ（ただし、ｓは２以上である。）に対応するように１個以上の重合性基Ｐで置換されたスペーサー基Ｓｐ（分岐状の重合性基）を含有する。
【０１３６】
この好ましい実施形態による式Ｉの好ましい化合物はｓが２のもの、即ち、基Ｓｐ（Ｐ）２を含有する化合物である。この好ましい実施形態による式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下の式から選択する基を含有する。
【０１３７】
【化１０】
2020535283.tif 000011
式中、Ｐは式Ｉで定義される通りであり、
ａｌｋｙｌは、単結合または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキレンを表し、該基は無置換であるか、または、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮで一置換もしくは多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ０）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０は上に示す意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ”に示す意味の１つを有し、好ましくは、Ｏ、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ−ＣＯ−、ＣＯ−Ｏまたは単結合である。
【０１３８】
好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）２は、式Ｓ１、Ｓ２およびＳ３から選択する。
【０１３９】
非常に好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）２は、以下のサブ式から選択する。
【０１４０】
【化１１】
2020535283.tif 000012
上記および下記の通りの式ＩおよびＩＩならびにそれのサブ式の化合物において、Ｐは、好ましくはビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドから成る群、最も好ましくはアクリレートおよびメタクリレートから選択される。
【０１４１】
化合物中に存在する全ての重合性基Ｐは同一の意味を有し、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート、最も好ましくはメタクリレートを表す上記および下記の通りの式ＩおよびＩＩならびにそれのサブ式の化合物が更に好ましい。
【０１４２】
上記および下記の通りの式Ｉおよびそれのサブ式の化合物においてＲは、好ましくはＰ−Ｓｐを表す。
【０１４３】
ＲがＣｌまたはＣＮから選択される式Ｉの化合物が更に好ましい。
【０１４４】
Ｒが１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状アルキルから選択され、加えて該基中１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−で置き換えられてよく、加えて該基中１個以上のＨ原子はＦで置き換えられてよく、非常に好ましくはＲは直鎖状または分岐状でモノまたはポリフッ素化されてよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただしアルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）から選択される式Ｉの化合物が更に好ましい。
【０１４５】
Ｓｐが単結合または−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１もしくは−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１を表し、ただしｐ１は２、３、４、５または６であり、Ｓｐが−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１または−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１の場合、そのＯ原子またはＣＯ基がそれぞれベンゼン環に連結されている上記および下記の通りの式ＩおよびＩＩならびにそれのサブ式の化合物が更に好ましい。
【０１４６】
少なくとも１個の基Ｓｐが単結合である上記および下記の通りの式ＩおよびＩＩならびにそれのサブ式の化合物が更に好ましい。
【０１４７】
少なくとも１個の基Ｓｐが単結合と異なり、好ましくは−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１または−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１から選択され、ただしｐ１は２、３、４、５または６であり、Ｓｐが−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１または−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１の場合、そのＯ原子またはＣＯ基がそれぞれベンゼン環に連結されている上記および下記の通りの式ＩおよびＩＩならびにそれのサブ式の化合物が更に好ましい。
【０１４８】
式Ｉにおいて非常に好ましい基−（Ａ１−Ｚ１）ａ−（Ａ２−Ｚ２）ｂ−（Ａ３−Ｚ３）ｃ−（Ａ４−Ｚ４）ｄ−は、以下の式から選択される。
【０１４９】
【化１２】
2020535283.tif 000013
式中、
ｉは１〜１２の整数であり、
シクロヘキシレンおよびベンゼン環は１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されてよい。
【０１５０】
好ましい式Ｉの化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１５１】
【化１３】
2020535283.tif 000014
【０１５２】
【化１４】
2020535283.tif 000015
式中、
Ｐ、ＳｐおよびＬは、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、式Ｉで与えられる意味の１つ、または上および下で与えられる通りの好ましい意味の１つを有し、
ｉは、式Ａ４で定義される通りであり、
ｒは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、および
ｓは、０、１、２または３、好ましくは０または１である。
【０１５３】
非常に好ましい式Ｉの化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１５４】
【化１５】
2020535283.tif 000016
【０１５５】
【化１６】
2020535283.tif 000017
【０１５６】
【化１７】
2020535283.tif 000018
【０１５７】
【化１８】
2020535283.tif 000019
【０１５８】
【化１９】
2020535283.tif 000020
【０１５９】
【化２０】
2020535283.tif 000021
式中、
ｉは上で定義される通りであり、好ましくは３、４、５または６である。
【０１６０】
式ＩＩの化合物は、好ましくは以下の式から選択される。
【０１６１】
【化２１】
2020535283.tif 000022
式中、
Ｐ、Ｓｐ、Ｌ、Ｒ１〜３およびｒは、式ＩＩで与えられる意味を有し、
ｈは、０、１または２であり、
ｐ１は、０または１であり、
ｐ２は、０、１または２、好ましくは０または１であり、
ただしｐ１＋ｐ２は、１以上であって、および
ｐ１＋ｐ２＋ｒは、５以下である。
【０１６２】
式ＩＩ、ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物において基−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３は、好ましくは以下の基から選択される。
【０１６３】
【化２２】
2020535283.tif 000023
式中、
Ｍｅは、メチルであり、
アスタリスク＊は、式ＩＩ、ＩＩＡおよびＩＩＢにおいて末端ベンゼン環への連結を表し、
Ｐは、好ましくはアクリレートまたはメタクリレート、非常に好ましくはメタクリレートであって、および
Ｓｐは、好ましくは単結合である。
【０１６４】
好ましい式ＩＩ、ＩＩＡおよびＩＩＢの化合物は、以下の式から選択される。
【０１６５】
【化２３】
2020535283.tif 000024
【０１６６】
【化２４】
2020535283.tif 000025
式中、
Ｐ、Ｓｐ、Ｌ、Ｒ１〜３、ｒおよびｈは、式ＩＩで与えられる意味を有する。
【０１６７】
好ましい式ＩＩ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＡ１〜ＩＩＡ３およびＩＩＢ１〜ＩＩＢ５の化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１６８】
【化２５】
2020535283.tif 000026
【０１６９】
【化２６】
2020535283.tif 000027
【０１７０】
【化２７】
2020535283.tif 000028
【０１７１】
【化２８】
2020535283.tif 000029
【０１７２】
【化２９】
2020535283.tif 000030
【０１７３】
【化３０】
2020535283.tif 000031
【０１７４】
【化３１】
2020535283.tif 000032
【０１７５】
【化３２】
2020535283.tif 000033
式中、
Ｐ、Ｓｐ、Ｌおよびｒは、式ＩＩで与えられる意味を有し、および
Ｍｅは、メチルであり、
Ｐは、好ましくはアクリレートまたはメタクリレート、非常に好ましくはメタクリレートであって、および
Ｓｐは、好ましくは単結合である。
【０１７６】
非常に好ましい式ＩＩ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＡ１〜ＩＩＡ３およびＩＩＢ１〜ＩＩＢ５の化合物は、以下の式から選択される。
【０１７７】
【化３３】
2020535283.tif 000034
【０１７８】
【化３４】
2020535283.tif 000035
【０１７９】
【化３５】
2020535283.tif 000036
【０１８０】
【化３６】
2020535283.tif 000037
【０１８１】
【化３７】
2020535283.tif 000038
【０１８２】
【化３８】
2020535283.tif 000039
式中、
Ｍｅは、メチルである。
【０１８３】
好ましい式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＡ１〜ＩＩＡ３およびＩＩＢ１〜ＩＩＢ５ならびにそれらのサブ式の化合物は、それらの任意の組み合わせを含む以下の好ましい実施形態から選択する：
・ａ、ｂ、ｃおよびｄは０、１または２、好ましくは０または１であり、ただしａ＋ｃは１以上であり、およびａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは３以下であり、
・ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは４以下、好ましくは３以下であり、
・ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄは１または２であり、
・ａは１または２であり、およびｃは０であり、
・ｂ＝ｄ＝であり、
・ｂ＋ｄ＝１であり、
・ｃ＝ｄ＝０であり、
・Ａ１は直鎖状または分岐状で１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子のアルキレンであり、ただし１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子がそれぞれ互いに直接連結しないようにして−ＣＲ０＝ＣＲ００−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれＦまたはＣｌで置き換えられてよく、１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されてよく、ａは１であり、ｂ＝ｃ＝ｄ＝０であり、
・Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は単結合であり、
・Ａ１およびＡ３はトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、該基は１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されてよく、
・Ａ２およびＡ４は１，４−フェニレン、ピリジンおよびチオフェンから選択され、該基の全ては１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されてよく、
・ＲはＰ−Ｓｐ−であり、
・Ｒ１およびＲ２はメチルまたはメトキシであり、
・Ｒ３はＯＨ、好ましくはパラ位でＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されてよいフェニル、またはＮ−モルホリンであり、
・ｉは３、４、５または６、好ましくは３であり、
・ｇは１であり、
・ｇは２または３であり、
・ｈは０であり、
・ｈは１であり、
・ｐは１であり、
・ｐは２であり、
・ｐ１およびｐ２の一方は０であり、および他方は１であり、
・ｐ１は１であり、およびｐ２は１であり、
・化合物における全ての基Ｐが同一の意味を有し、
・化合物は２個のみの重合性基（Ｐで表される。）を含み、
・化合物は３個のみの重合性基（Ｐで表される。）を含み、
・Ｐはアクリレート、メタクリレートおよびオキセタンから成る群、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートから選択され、
・Ｐはメタクリレートであり、
・全ての基Ｓｐは単結合であり、
・少なくとも１個の基Ｓｐは単結合であり、および少なくとも１個の基Ｓｐは単結合と異なり、
・Ｓｐは、単結合と異なる場合、−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−ＣＯ−であり、ただしｐ２は２、３、４、５または６であり、そのＯ原子またはＣＯ基はそれぞれベンゼン環に連結されており、
・Ｓｐは単結合であるか、または−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−ＣＯ−を表し、ただしｐ２は２、３、４、５または６であり、そのＯ原子またはＣＯ基はそれぞれベンゼン環に連結されており、
・Ｓｐ（Ｐ）２はサブ式Ｓ１１〜Ｓ３１から選択される。
【０１８４】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。
【０１８５】
例えば、ピリジンまたはトリエチルアミンおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）などの塩基の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリルまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体で対応するアルコールをエステル化して、アクリル酸またはメタアクリル酸エステルを調製できる。あるいは、脱水試薬、例えばステグリッヒによるジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ：Ｎ−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ’−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩およびＤＭＡＰの存在下において、（メタ）アクリル酸でアルコールをエステル化して、エステルを調製できる。
【０１８６】
フルオロ置換基を有する化合物を以下の合成スキームに従って、またはそれに類似して調製できる。
【０１８７】
【化３９】
2020535283.tif 000040
更なる適切な合成方法を、例に示す。
【０１８８】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、任意に電極に電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、ＬＣ媒体に含有される重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。
【０１８９】
本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイの通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書に記載されている。
【０１９０】
本発明の好ましいＰＳＡタイプＬＣディスプレイは、
・ピクセル領域を定義するピクセル電極、それぞれのピクセル領域に配置されたスイッチ素子に連結されておりマイクロスリットパターンを施してもよいピクセル電極、および任意にピクセル電極上に配置された第１配向層を含む第１基板と；
・第１基板に面している第２基板の全体部分上に配置してもよい通常の電極層、および任意の第２配向層を含む第２基板と；
・上および下に記載する通りの重合性成分Ａおよび液晶成分Ｂ（ただし、重合性成分Ａは重合されていてもよい。）を含むＬＣ媒体を含み、第１および第２基板間に配置されたＬＣ層と
を含む。
【０１９１】
第１および／または第２配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいては、配向層がＬＣ分子をホメオトロピック（または垂直）配向（即ち、表面に垂直）またはチルト配向とするように配向層を選択する。そのような配向層は、例えば、ポリイミドを含み、ポリイミドはラビングされていてもよく、光配向法で調製できる。
【０１９２】
ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイの製造で通常使用される方法、例えば、いわゆる液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）でディスプレイの基板間に配置できる。次いで、ＬＣ媒体の重合性成分を、例えばＵＶ光重合で重合する。重合は、１つの工程または２つ以上の工程で行える。
【０１９３】
ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリクス、パッシベーション層、光学レタデーション層、個々のピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などの更なる要素を含んでよく、これらは全て当業者に既知で、特許性のある技量を発揮することなく用いることができる。
【０１９４】
電極構造は、個々のディスプレイのタイプに応じて当業者が設計できる。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に２個、４個またはそれ以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／または隆起もしくは突起を有する電極を提供することで、ＬＣ分子のマルチドメイン配向性を誘発できる。
【０１９５】
別の好ましい実施形態では、基板の少なくとも一方、好ましくは両方の基板は、配向層を備えていない。好ましくは、この好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、好ましくは０．１〜２．５％の濃度で自己配向（ＳＡ；ｓｅｌｆ−ａｌｉｇｎｉｎｇ）添加剤を含む。
【０１９６】
この好ましい実施形態による好ましいディスプレイは、ＳＡ−ＶＡおよびＳＡ−ＦＦＳディスプレイである。
【０１９７】
この好ましい実施形態で使用するための好ましいＳＡ添加剤は、メソゲン基と、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノまたはチオール基から選択される１個以上の極性アンカー基を末端に有する直鎖状または分岐状のアルキル側鎖とを含む化合物から選択される。更に好ましいＳＡ添加剤は、スペーサー基を介してメソゲン基に連結している１個以上の重合性基を含む。これらの重合性ＳＡ添加剤は、ＰＳＡプロセスのＲＭに適用されるのと同様の条件下でＬＣ媒体で重合できる。
【０１９８】
特にＳＡ−ＶＡモードディスプレイで使用するためのホメオトロピック配向を誘発する適切なＳＡ添加剤は、例えば米国特許出願公開第２０１３／０１８２２０２号明細書、米国特許出願公開第２０１４／０８３８５８１号明細書、米国特許出願公開第２０１５／０１６６８９０号明細書および米国特許出願公開第２０１５／０２５２２６５号明細書に開示されている。
【０１９９】
重合すれば重合性化合物は架橋されたポリマーを形成し、ＬＣ媒体中にＬＣ分子の一定のプレチルトが生じる。特定の理論に縛られることを望むものではないが、重合性化合物で形成される架橋されたポリマーの少なくとも一部分が、ＬＣ媒体より相分離または沈殿し、基板もしくは電極またはそれらの上に提供された配向層上でポリマーの層を形成する と考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）で、形成されたポリマーの少なくとも一部がＬＣ／基板の界面に蓄積していることを確認した。
【０２００】
重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において任意に電圧を印加しながら重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０２０１】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ誘発光重合で、ＵＶ照射に重合性化合物を曝露することで達成できる。
【０２０２】
式ＩＩの化合物は特にＵＶ−Ａ範囲でＵＶ光を吸収することができ、ＵＶ−Ａ範囲で吸収を示さないかまたは低い吸収を示す式Ｉの重合性化合物の重合を開始できる光開始剤として作用する。
【０２０３】
重合性基の存在により式ＩＩの光開始剤は、式ＩＩの化合物によって形成されるポリマーの一部も形成できる。それにより重合後のＬＣ媒体中の光開始剤の遊離開裂生成物の存在が低減され、ＶＨＲ、チルト生成またはチルト安定性などのＬＣ混合物性能パラメータへの悪影響が抑制または回避すらされる。
【０２０４】
式ＩＩの重合性開始剤に加え、１種類以上の更なる重合開始剤をＬＣ媒体に添加できる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。重合開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【０２０５】
本発明の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、式ＩＩのもの以外のいかなる光開始剤も含まない。
【０２０６】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、ＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０２０７】
式Ｉの重合性化合物は特に良好なＵＶ吸収を示し、したがってＰＳＡディスプレイを調製する方法に特に適切であって、１個以上の以下の特徴を含む：
・チルト角を生成するために１つの工程（「ＵＶ−１工程」）のみで重合を行い、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）は必要なく、好ましくは省かれ、
・重合性ＬＣ媒体を、ＵＶ−Ａ範囲で放射発光するＵＶランプで生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。
【０２０８】
ＵＶ照射エネルギーは、一般的に６〜１００Ｊであり、製造工程の条件による。
【０２０９】
好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、重合性成分Ａ）または式ＩおよびＩＩの１種類以上の重合性化合物と、上および下に記載する通りのＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物とから本質的になる。しかしながら、ＬＣ媒体は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストより限定することなく選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。
【０２１０】
１種類、２種類または３種類の式ＩおよびＩＩの重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０２１１】
更に、重合性成分Ａ）が式ＩおよびＩＩの重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。
【０２１２】
更に、液晶成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチック液晶相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ媒体が好ましい。
【０２１３】
ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。
【０２１４】
更に、式ＩおよびＩＩのアキラル化合物が好ましく、成分Ａおよび／またはＢの化合物がアキラル化合物から成る群より排他的に選択するＬＣ媒体が好ましい。
【０２１５】
好ましくは、ＬＣ媒体中における重合性成分Ａ）の割合は０％より多く５％未満、非常に好ましくは０％より多く１％未満、最も好ましくは０．０１％〜０．５％である。
【０２１６】
好ましくは、ＬＣ媒体中における式Ｉの化合物の割合は０％より多く５％未満、非常に好ましくは０％より多く１％未満、最も好ましくは０．０１％〜０．５％である。
【０２１７】
好ましくは、ＬＣ媒体中における式ＩＩの化合物の割合は１０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、非常に好ましくは５０ｐｐｍ〜２００ｐｐｍである。
【０２１８】
好ましくは、ＬＣ媒体中におけるＬＣ成分Ｂ）の割合は９５％〜１００％未満、非常に好ましくは９９％〜１００％未満である。
【０２１９】
好ましい実施形態において、重合性成分Ｂ）の重合性化合物は式ＩおよびＩＩより排他的に選択する。
【０２２０】
他の好ましい実施形態においては、式ＩおよびＩＩの化合物に加えて、重合性成分Ｂ）は１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）を含み、それらは、好ましくはＲＭより選択する。
【０２２１】
適切で好ましいメソゲンコモノマーは、以下の式より選択する。
【０２２２】
【化４０】
2020535283.tif 000041
【０２２３】
【化４１】
2020535283.tif 000042
【０２２４】
【化４２】
2020535283.tif 000043
【０２２５】
【化４３】
2020535283.tif 000044
【０２２６】
【化４４】
2020535283.tif 000045
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレート基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合またはＳｐに対して上および下で示される意味の１つを有するスペーサーを表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０２２７】
式Ｍ２、Ｍ１３、Ｍ１７、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４およびＭ３０の化合物が特に好ましい。
【０２２８】
更に、三反応性化合物Ｍ１５〜Ｍ３０、特に、Ｍ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ３０およびＭ３１が好ましい。
【０２２９】
式Ｍ１〜Ｍ３１の化合物において、
【０２３０】
【化４５】
2020535283.tif 000046
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与える意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０２３１】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択する１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合のために適用される条件下において重合反応に対して安定および／または非反応性となるようにに選択する。
【０２３２】
原理的には、従来のディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号明細書におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１  ３０６  ４１８号明細書およびドイツ国特許出願公開第１０２  ２４  ０４６号明細書におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。
【０２３３】
式ＩおよびＩＩの重合性化合物は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含むＬＣホスト混合物における使用に特に適しており、ただし、該アルケニル基は、式ＩおよびＩＩの化合物およびＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。先行技術より既知のＲＭと比較して、そのようなＬＣホスト混合物において、式ＩおよびＩＩの化合物は、溶解性、反応性またはチルト角を生成する能力などの改良された特性を示す。
【０２３４】
よって、式ＩおよびＩＩの重合性化合物に加え、本発明によるＬＣ媒体は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含み、ただし、このアルケニル基は、式ＩおよびＩＩの重合性化合物およびＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して好ましくは安定である。
【０２３５】
アルケニル化合物におけるアルケニル基は、好ましくは、特に２〜２５個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルケニルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦおよび／またはＣｌで置き換えられていてもよい。
【０２３６】
好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルおよびシクロヘキセニルであり、特に、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。
【０２３７】
アルケニル基を含有する化合物のＬＣホスト混合物における濃度（即ち、重合性化合物は一切関与しない。）は、好ましくは５％〜１００％、非常に好ましくは２０％〜６０％である。
【０２３８】
アルケニル基を有する化合物を１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【０２３９】
アルケニル基を含有するメソゲンおよびＬＣ化合物は、好ましくは、下で定義される式ＡＮおよびＡＹから選択する。
【０２４０】
上記の重合性成分Ａ）に加え、本発明によるＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択する１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合に適用される条件において、重合反応に対し安定でありおよび／または非反応性であるように選択する。
【０２４１】
第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特にＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｚ３）のものである。
【０２４２】
ａ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択する１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２４３】
【化４６】
2020535283.tif 000047
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０２４４】
【化４７】
2020535283.tif 000048
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２４５】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２４６】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０２４７】
【化４８】
2020535283.tif 000049
【０２４８】
【化４９】
2020535283.tif 000050
【０２４９】
【化５０】
2020535283.tif 000051
【０２５０】
【化５１】
2020535283.tif 000052
【０２５１】
【化５２】
2020535283.tif 000053
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５２】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０２５３】
【化５３】
2020535283.tif 000054
【０２５４】
【化５４】
2020535283.tif 000055
【０２５５】
【化５５】
2020535283.tif 000056
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５６】
ｂ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）（ただし、該アルケニル基は、ＬＣ媒体中に含有される重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。）を含むＬＣ媒体。
【０２５７】
好ましくは、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮおよびＡＹから選択する１種類以上のアルケニル化合物を含む。
【０２５８】
【化５６】
2020535283.tif 000057
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【０２５９】
【化５７】
2020535283.tif 000058
【０２６０】
【化５８】
2020535283.tif 000059
【０２６１】
【化５９】
2020535283.tif 000060
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ１、２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。
【０２６２】
式ＡＮおよびＡＹの好ましい化合物は、ＲＡ２が、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびヘプテニルから選択するものである。
【０２６３】
好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＮの１種類以上の化合物を含む。
【０２６４】
【化６０】
2020535283.tif 000061
【０２６５】
【化６１】
2020535283.tif 000062
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２６６】
好ましくは、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮ１、ＡＮ２、ＡＮ３およびＡＮ６から選択する１種類以上の化合物、非常に好ましくは式ＡＮ１の１種類以上の化合物を含む。
【０２６７】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＮの１種類以上の化合物を含む。
【０２６８】
【化６２】
2020535283.tif 000063
式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である。
【０２６９】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する１種類以上の化合物を含む。
【０２７０】
【化６３】
2020535283.tif 000064
式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物が最も好ましい。
【０２７１】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＹの１種類以上の化合物を含む。
【０２７２】
【化６４】
2020535283.tif 000065
【０２７３】
【化６５】
2020535283.tif 000066
【０２７４】
【化６６】
2020535283.tif 000067
【０２７５】
【化６７】
2020535283.tif 000068
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
「（Ｏ）」は、Ｏ−原子または単結合を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２７６】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択する式ＡＹの１種類以上の化合物を含む。
【０２７７】
【化６８】
2020535283.tif 000069
式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２７８】
好ましくは、ＬＣ媒体中の式ＡＮおよびＡＹの化合物の割合は２〜７０重量％、非常に好ましくは５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５０重量％である。
【０２７９】
好ましくは、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮおよびＡＹから選択する１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含有する。
【０２８０】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、式ＡＹ１４、非常に好ましくはＡＹ１４ａの１種類以上の化合物を含む。ＬＣ媒体中の式ＡＹ１４またはＡＹ１４ａの化合物の割合は、好ましくは３〜２０重量％である。
【０２８１】
式ＡＮおよび／またはＡＹのアルケニル化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度を低下し、応答時間を短くすることが可能になる。
【０２８２】
ｃ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２８３】
【化６９】
2020535283.tif 000070
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０２８４】
【化７０】
2020535283.tif 000071
【０２８５】
【化７１】
2020535283.tif 000072
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０２８６】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０２８７】
【化７２】
2020535283.tif 000073
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８８】
式ＺＫ１の化合物が特に好ましい。
【０２８９】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択する。
【０２９０】
【化７３】
2020535283.tif 000074
【０２９１】
【化７４】
2020535283.tif 000075
式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は直鎖状の基である。
【０２９２】
式ＺＫ１ａの化合物が最も好ましい。
【０２９３】
ｄ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２９４】
【化７５】
2020535283.tif 000076
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
【０２９５】
【化７６】
2020535283.tif 000077
【０２９６】
【化７７】
2020535283.tif 000078
および、
ｅは、１または２を表す。
【０２９７】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０２９８】
【化７８】
2020535283.tif 000079
【０２９９】
【化７９】
2020535283.tif 000080
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３００】
ｅ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３０１】
【化８０】
2020535283.tif 000081
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０３０２】
【化８１】
2020535283.tif 000082
少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンと異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０３０３】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０３０４】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３０５】
【化８２】
2020535283.tif 000083
【０３０６】
【化８３】
2020535283.tif 000084
【０３０７】
【化８４】
2020535283.tif 000085
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３０８】
ｆ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３０９】
【化８５】
2020535283.tif 000086
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０３１０】
ｇ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１１】
【化８６】
2020535283.tif 000087
【０３１２】
【化８７】
2020535283.tif 000088
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０３１３】
ｈ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１４】
【化８８】
2020535283.tif 000089
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３１５】
ＬＣホスト混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０３１６】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０３１７】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３１８】
【化８９】
2020535283.tif 000090
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０３１９】
ｉ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３２０】
【化９０】
2020535283.tif 000091
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上でに示される意味の１つを有し、および
【０３２１】
【化９１】
2020535283.tif 000092
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０３２２】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３２３】
【化９２】
2020535283.tif 000093
【０３２４】
【化９３】
2020535283.tif 000094
【０３２５】
【化９４】
2020535283.tif 000095
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３２６】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０３２７】
本発明によるＬＣホスト混合物は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。
【０３２８】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。
【０３２９】
混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明によるＬＣ媒体中においてターフェニルを用いる。好ましいＬＣ媒体は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０重量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。
【０３３０】
ｋ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上のクオーターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３３１】
【化９５】
2020535283.tif 000096
式中、
ＲＱは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはオキサアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、ＲＱは全てフッ素化されていてもよく、
ＸＱは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
ＬＱ１〜ＬＱ６は、それぞれ互いに独立にＨまたはＦであり、ただし、ＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１つはＦである。
【０３３２】
式Ｑの好ましい化合物は、ＲＱが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０３３３】
式Ｑの好ましい化合物は、ＬＱ３およびＬＱ４がＦのものである。式Ｑの更に好ましい化合物は、ＬＱ３、ＬＱ４ならびにＬＱ１およびＬＱ２の１個または２個がＦのものである。
【０３３４】
式Ｑの好ましい化合物は、ＸＱがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０３３５】
式Ｑの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択する。
【０３３６】
【化９６】
2020535283.tif 000097
式中、ＲＱは式Ｑの意味の１つまたは上および下で与える好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。
【０３３７】
式Ｑ１の化合物、特にＲＱがｎ−プロピルである化合物が特に好ましい。
【０３３８】
好ましくは、ＬＣホスト混合物における式Ｑの化合物の割合は０重量％より多く〜５重量％以下、非常に好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％である。
【０３３９】
好ましくは、ＬＣホスト混合物は１〜５種類、好ましくは１または２種類の式Ｑの化合物を含有する。
【０３４０】
ＬＣホスト混合物に式Ｑのクオーターフェニル化合物を添加することで、高いＵＶ吸収を維持しながらＯＤＦムラを低減でき、迅速および完全な重合が可能となり、チルト角の強力および迅速な生成が可能となり、ＬＣ媒体のＵＶ安定性が増加する。
【０３４１】
加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｑの化合物を添加すると、式Ｑの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。
【０３４２】
ｌ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｃの１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３４３】
【化９７】
2020535283.tif 000098
式中、
ＲＣは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、該基はフッ素化されていてもよく、
ＸＣは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、
ＬＣ１、ＬＣ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、ただし、ＬＣ１およびＬＣ２の少なくとも一方はＦである。
【０３４４】
式Ｃの好ましい化合物は、ＲＣが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０３４５】
式Ｃの好ましい化合物は、ＬＣ１およびＬＣ２がＦであるものである。
【０３４６】
式Ｃの好ましい化合物は、ＸＣがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０３４７】
式Ｃの好ましい化合物は、以下の式から選択する。
【０３４８】
【化９８】
2020535283.tif 000099
式中、ＲＣは式Ｃの意味の１つまたは上および下に与える式Ｃの好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、非常に好ましくはｎ−プロピルである。
【０３４９】
好ましくは、ＬＣホスト混合物中における式Ｃの化合物の割合は、０より大きく〜１０重量％以下、非常に好ましくは０．１〜８重量％、最も好ましくは０．２〜５重量％である。
【０３５０】
好ましくは、ＬＣホスト混合物は、１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｃの化合物を含有する。
【０３５１】
加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｃの化合物を添加すると、式Ｃの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。加えて、式Ｃの化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度を低下させ、応答時間の短縮が可能となる。
【０３５２】
ｍ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３５３】
【化９９】
2020535283.tif 000100
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０３５４】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択する１種類以上の化合物を含む。
【０３５５】
ｎ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３５６】
【化１００】
2020535283.tif 000101
式中、
【０３５７】
【化１０１】
2020535283.tif 000102
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０３５８】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３５９】
【化１０２】
2020535283.tif 000103
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０３６０】
ｏ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３６１】
【化１０３】
2020535283.tif 000104
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０３６２】
ｐ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、例えば、以下の式から成る群より選択する化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３６３】
【化１０４】
2020535283.tif 000105
【０３６４】
【化１０５】
2020535283.tif 000106
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
および、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０３６５】
ｑ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３６６】
【化１０６】
2020535283.tif 000107
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。
【０３６７】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３６８】
【化１０７】
2020535283.tif 000108
【０３６９】
【化１０８】
2020535283.tif 000109
【０３７０】
【化１０９】
2020535283.tif 000110
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３７１】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含むＬＣホスト混合物が、非常に特に好ましい。
【０３７２】
ｒ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０３７３】
【化１１０】
2020535283.tif 000111
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０３７４】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３７５】
【化１１１】
2020535283.tif 000112
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０３７６】
ｓ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３７７】
【化１１２】
2020535283.tif 000113
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表す。
【０３７８】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＦで他方がＣｌを表す。
【０３７９】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３８０】
【化１１３】
2020535283.tif 000114
【０３８１】
【化１１４】
2020535283.tif 000115
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３８２】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０３８３】
【化１１５】
2020535283.tif 000116
式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０３８４】
ｔ）上および下に記載する通りの重合性化合物は別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含有しないＬＣ媒体。
【０３８５】
ｕ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３８６】
ｖ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３８７】
ｗ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３８８】
ｘ）ＬＣホスト混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。
【０３８９】
ｙ）ＬＣホスト混合物が、好ましくは式ＡＮおよびＡＹから選択し、非常に好ましくは式ＡＮ１、ＡＮ３、ＡＮ６およびＡＹ１４から選択し、最も好ましくは式ＡＮ１ａ、ＡＮ３ａ、ＡＮ６ａおよびＡＹ１４から選択するアルケニル基を含有する１種類以上の化合物を含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。
【０３９０】
ｚ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択する１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。
【０３９１】
ｚ１）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から、非常に好ましくは式Ｔ２から選択する１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜２０％である。
【０３９２】
ｚ２）ＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択する１種類以上の化合物と、式ＡＮおよびＡＹから選択する１種類以上の化合物と、式ＴおよびＱから選択する１種類以上の化合物とを含有するＬＣ媒体。
【０３９３】
ｚ３）ＬＣホスト混合物が、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＢＦ１の化合物ならびに１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＡＹ１４、ＡＹ１５およびＡＹ１６から選択する化合物、非常に好ましくは式ＡＹ１４の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物中における式ＡＹ１４〜ＡＹ１６の化合物の比率は、好ましくは２〜３５％、非常に好ましくは３〜３０％である。ＬＣホスト混合物中における式ＢＦ１の化合物の比率は、好ましくは０．５〜２０％、非常に好ましくは１〜１５％である。更に好ましくは、この好ましい実施形態によるＬＣホスト混合物は、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔの化合物、好ましくは式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から選択する化合物、非常に好ましくはＴ２およびＴ５から選択する化合物を含有する。ＬＣホスト混合物中における式Ｔの化合物の比率は、好ましくは０．５〜１５％、非常に好ましくは１〜１０％である。
【０３９４】
第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。
【０３９５】
【化１１６】
2020535283.tif 000117
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
【０３９６】
【化１１７】
2020535283.tif 000118
Ｒ２１、Ｒ３１は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これらの基は全てフッ素化されていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
ｇは、０、１、２または３を表す。
【０３９７】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくはＦまたはＯＣＦ３、最も好ましくはＦである。
【０３９８】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｒ２１およびＲ３１は、好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシおよ２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択する。
【０３９９】
式ＡおよびＢの化合物において、ｇは、好ましくは、１または２である。
【０４００】
式Ｂの化合物において、Ｚ３１は、好ましくは、ＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨまたは単結合、非常に好ましくはＣＯＯまたは単結合である。
【０４０１】
好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、以下の式から成る群より選択する式Ａの１種類以上の化合物を含む。
【０４０２】
【化１１８】
2020535283.tif 000119
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式Ａにおいて与える意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式Ａ１およびＡ２の化合物が特に好ましい。
【０４０３】
式Ａ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４０４】
【化１１９】
2020535283.tif 000120
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式Ａ１において与える意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４０５】
式Ａ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４０６】
【化１２０】
2020535283.tif 000121
式中、Ｒ２１は式Ａ１で定義される通りである。
【０４０７】
式Ａ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４０８】
【化１２１】
2020535283.tif 000122
【０４０９】
【化１２２】
2020535283.tif 000123
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式Ａ２で与える意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４１０】
式Ａ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４１１】
【化１２３】
2020535283.tif 000124
【０４１２】
【化１２４】
2020535283.tif 000125
式中、Ｒ２１およびＸ０は式Ａ２で定義される通りである。
【０４１３】
式Ａ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４１４】
【化１２５】
2020535283.tif 000126
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式Ａ３で与える意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４１５】
式Ａ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４１６】
【化１２６】
2020535283.tif 000127
式中、Ｒ２１は式Ａ４で定義される通りである。
【０４１７】
好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、以下の式から成る群より選択する式Ｂの１種類以上の化合物を含む。
【０４１８】
【化１２７】
2020535283.tif 000128
式中、ｇ、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式Ｂにおいて与える意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式Ｂ１およびＢ２の化合物が特に好ましい。
【０４１９】
式Ｂ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４２０】
【化１２８】
2020535283.tif 000129
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式Ｂ１で与える意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４２１】
式Ｂ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４２２】
【化１２９】
2020535283.tif 000130
式中、Ｒ３１は式Ｂ１で定義される通りである。
【０４２３】
式Ｂ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４２４】
【化１３０】
2020535283.tif 000131
式中、Ｒ３１は式Ｂ１で定義される通りである。
【０４２５】
式Ｂ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４２６】
【化１３１】
2020535283.tif 000132
【０４２７】
【化１３２】
2020535283.tif 000133
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は式Ｂ２で与える意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０４２８】
式Ｂ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４２９】
【化１３３】
2020535283.tif 000134
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義される通りである。
【０４３０】
式Ｂ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４３１】
【化１３４】
2020535283.tif 000135
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義される通りである。
【０４３２】
式Ｂ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４３３】
【化１３５】
2020535283.tif 000136
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義される通りである。
【０４３４】
式Ｂ２ｄおよびＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４３５】
【化１３６】
2020535283.tif 000137
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義される通りである。
【０４３６】
式Ｂ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４３７】
【化１３７】
2020535283.tif 000138
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義される通りである。
【０４３８】
式Ｂ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４３９】
【化１３８】
2020535283.tif 000139
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義される通りである。
【０４４０】
式Ｂ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４４１】
【化１３９】
2020535283.tif 000140
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義される通りである。
【０４４２】
式Ｂ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４４３】
【化１４０】
2020535283.tif 000141
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義される通りである。
【０４４４】
式Ｂ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４４５】
【化１４１】
2020535283.tif 000142
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義される通りである。
【０４４６】
式Ｂ２ｌの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４４７】
【化１４２】
2020535283.tif 000143
式中、Ｒ３１は式Ｂ２で定義される通りである。
【０４４８】
式Ｂ１および／またはＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、また、上で定義される通りの式Ｂ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０４４９】
式Ｂ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４５０】
【化１４３】
2020535283.tif 000144
式中、Ｒ３１は式Ｂ３で定義される通りである。
【０４５１】
好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０４５２】
【化１４４】
2020535283.tif 000145
式中、個々の基は以下の意味を有する。
【０４５３】
【化１４５】
2020535283.tif 000146
Ｒ４１、Ｒ４１は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これらの基は全てフッ素化されていてもよく、
Ｚ４１、Ｚ４１は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
ｈは、０、１、２または３を表す。
【０４５４】
式Ｃの化合物において、Ｒ４１およびＲ４１は、好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシおよ２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択する。
【０４５５】
式Ｃの化合物において、ｈは、好ましくは、０、１または２である。
【０４５６】
式Ｃの化合物において、Ｚ４１およびＺ４１は、好ましくは、ＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨまたは単結合、非常に好ましくはＣＯＯまたは単結合から選択する。
【０４５７】
式Ｃの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４５８】
【化１４６】
2020535283.tif 000147
【０４５９】
【化１４７】
2020535283.tif 000148
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式Ｃにおいて与える意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表す。
【０４６０】
更に好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｄの１種類以上の化合物を含む。
【０４６１】
【化１４８】
2020535283.tif 000149
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式Ｃにおいて与える意味または上に与える好ましい意味の１つを有する。
【０４６２】
式Ｄの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４６３】
【化１４９】
2020535283.tif 000150
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式Ｄにおいて与える意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、アルキルを表し、式Ｄ１において、Ｒ４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式Ｄ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０４６４】
更に好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｅの１種類以上の化合物を含む。
【０４６５】
【化１５０】
2020535283.tif 000151
式中、個々の基は、それぞれの出現で同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する。
【０４６６】
【化１５１】
2020535283.tif 000152
【０４６７】
【化１５２】
2020535283.tif 000153
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、また、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１個がシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも有し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
ｘは、１または２を表す。
【０４６８】
ＲＡ２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルである。
【０４６９】
式Ｅの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４７０】
【化１５３】
2020535283.tif 000154
【０４７１】
【化１５４】
2020535283.tif 000155
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０４７２】
式Ｅの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４７３】
【化１５５】
2020535283.tif 000156
式中、ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、ｉは、０、１、２または３を表し、Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。
【０４７４】
式Ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４７５】
【化１５６】
2020535283.tif 000157
式Ｅ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１およびＥ６ａ１の化合物が最も好ましい。
【０４７６】
更に好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｆの１種類以上の化合物を含む。
【０４７７】
【化１５７】
2020535283.tif 000158
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、以下の意味を有する：
【０４７８】
【化１５８】
2020535283.tif 000159
Ｒ２１、Ｒ３１は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これらの基は全てフッ素化されていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ２１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
ｇは、０、１、２または３を表す。
【０４７９】
式Ｆの特に好ましい化合物は、以下の式から成る群より選択する。
【０４８０】
【化１５９】
2020535283.tif 000160
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式Ｆで与える意味を有し、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくはＦである。
【０４８１】
式Ｆ１〜Ｆ３の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択する。
【０４８２】
【化１６０】
2020535283.tif 000161
式中、Ｒ２１は式Ｆ１で定義される通りである。
【０４８３】
ＬＣホスト混合物中の式ＡおよびＢの化合物の濃度は、好ましくは２〜６０％、非常に好ましくは３〜４５％、最も好ましくは４〜３５％である。
【０４８４】
ＬＣホスト混合物中の式ＣおよびＤの化合物の濃度は、好ましくは２〜７０％、非常に好ましくは５〜６５％、最も好ましくは１０〜６０％である。
【０４８５】
ＬＣホスト混合物中の式Ｅの化合物の濃度は、好ましくは５〜５０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０４８６】
ＬＣホスト混合物中の式Ｆの化合物の濃度は、好ましくは２〜３０％、非常に好ましくは５〜２０％である。
【０４８７】
この本発明の第２の好ましい実施形態の更に好ましい実施形態を下に列挙するが、それらの任意の組み合わせも含む。
【０４８８】
２ａ）ＬＣホスト混合物は、高い正の誘電異方性、好ましくは１５より高いΔεを有する式Ａおよび／またはＢの１種類以上の化合物を含む。
【０４８９】
２ｂ）ＬＣホスト混合物は、式Ａ１ａ２、Ａ１ｂ１、Ａ１ｄ１、Ａ１ｆ１、Ａ２ａ１、Ａ２ｈ１、Ａ２ｌ２、Ａ２ｋ１、Ｂ２ｈ３、Ｂ２ｌ１から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０４９０】
２ｃ）ＬＣホスト混合物は、式Ｂ２ｃ１、Ｂ２ｃ４、Ｂ２ｆ４、Ｃ１４から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０４９１】
２ｄ）ＬＣホスト混合物は、式Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ９およびＤ２から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは８〜７０％、非常に好ましくは１０〜６０％である。
【０４９２】
２ｅ）ＬＣホスト混合物は、式Ｇ１、Ｇ２およびＧ５、好ましくはＧ１ａ、Ｇ２ａおよびＧ５ａから成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０４９３】
２ｆ）ＬＣホスト混合物は、式Ｅ１、Ｅ３およびＥ６、好ましくはＥ１ａ、Ｅ３ａおよびＥ６ａ、非常に好ましくはＥ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１およびＥ６ａ１から成る群より選択する１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは５〜６０％、非常に好ましくは１０〜５０％である。
【０４９４】
上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０４９５】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０４９６】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０４９７】
特にＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０４９８】
ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。
【０４９９】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０５００】
ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−正−ＶＡおよびＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするものであり、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。
【０５０１】
ＰＳ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。
【０５０２】
ＰＳ−ＴＮ−、ＰＳ−正−ＶＡ−、ＰＳ−ＩＰＳ−またはＰＳ−ＦＦＳタイプタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５、特に好ましくは、０．０８〜０．１３である。
【０５０３】
ＰＳ−ＴＮ−、ＰＳ−正−ＶＡ−、ＰＳ−ＩＰＳ−またはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性Δεを有する。
【０５０４】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０５０５】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択する。
【０５０６】
もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択する。
【０５０７】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号明細書、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号明細書、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号明細書、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号明細書、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号明細書、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号明細書および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号明細書に記載されている。
【０５０８】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号明細書に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号明細書および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号明細書に記載されている。
【０５０９】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０５１０】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する重水素などの同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０５１１】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０５１２】
好ましい混合物成分を下の表Ａ１およびＡ２に示す。表Ａ１に示す化合物は、正の誘電異方性を有するＬＣ混合物での使用に特に適している。表Ａ２に示す化合物は、負の誘電異方性を有するＬＣ混合物での使用に特に適している。
【０５１３】
表Ａ１においてｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５または６であり、ｋは０、１、２、３、４、５または６であり、（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１はＣｍＨ２ｍ＋１またはＯＣｍＨ２ｍ＋１を意味する。
【０５１４】
【表１】
2020535283.tif 000162
【０５１５】
【表２】
2020535283.tif 000163
【０５１６】
【表３】
2020535283.tif 000164
【０５１７】
【表４】
2020535283.tif 000165
【０５１８】
【表５】
2020535283.tif 000166
【０５１９】
【表６】
2020535283.tif 000167
【０５２０】
【表７】
2020535283.tif 000168
表Ａ２においてｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５または６であり、ｋは０、１、２、３、４、５または６であり、（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１はＣｍＨ２ｍ＋１またはＯＣｍＨ２ｍ＋１を意味する。
【０５２１】
＜表Ａ２＞
【０５２２】
【表８】
2020535283.tif 000169
【０５２３】
【表９】
2020535283.tif 000170
【０５２４】
【表１０】
2020535283.tif 000171
【０５２５】
【表１１】
2020535283.tif 000172
【０５２６】
【表１２】
2020535283.tif 000173
【０５２７】
【表１３】
2020535283.tif 000174
【０５２８】
【表１４】
2020535283.tif 000175
【０５２９】
【表１５】
2020535283.tif 000176
【０５３０】
【表１６】
2020535283.tif 000177
【０５３１】
【表１７】
2020535283.tif 000178
【０５３２】
【表１８】
2020535283.tif 000179
【０５３３】
【表１９】
2020535283.tif 000180
【０５３４】
【表２０】
2020535283.tif 000181
【０５３５】
【表２１】
2020535283.tif 000182
【０５３６】
【表２２】
2020535283.tif 000183
【０５３７】
【表２３】
2020535283.tif 000184
【０５３８】
【表２４】
2020535283.tif 000185
本発明の第１の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体、特に正の誘電異方性を有するものは、表Ａ１からの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０５３９】
本発明の第２の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体、特に負の誘電異方性を有するものは、表Ａ２からの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０５４０】
表Ｂは、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なドーパントを表す。
【０５４１】
【表２５】
2020535283.tif 000186
【０５４２】
【表２６】
2020535283.tif 000187
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０５４３】
表Ｃは、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を表す。表中、ｎは１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない。
【０５４４】
【表２７】
2020535283.tif 000188
【０５４５】
【表２８】
2020535283.tif 000189
【０５４６】
【表２９】
2020535283.tif 000190
【０５４７】
【表３０】
2020535283.tif 000191
【０５４８】
【表３１】
2020535283.tif 000192
【０５４９】
【表３２】
2020535283.tif 000193
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に１重量ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１重量ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０５５０】
表Ｄは、本発明によるＬＣ媒体中で使用できる例示の反応性メソゲン化合物を表す。
【０５５１】
【表３３】
2020535283.tif 000194
【０５５２】
【表３４】
2020535283.tif 000195
【０５５３】
【表３５】
2020535283.tif 000196
【０５５４】
【表３６】
2020535283.tif 000197
【０５５５】
【表３７】
2020535283.tif 000198
【０５５６】
【表３８】
2020535283.tif 000199
【０５５７】
【表３９】
2020535283.tif 000200
【０５５８】
【表４０】
2020535283.tif 000201
【０５５９】
【表４１】
2020535283.tif 000202
【０５６０】
【表４２】
2020535283.tif 000203
【０５６１】
【表４３】
2020535283.tif 000204
【０５６２】
【表４４】
2020535283.tif 000205
【０５６３】
【表４５】
2020535283.tif 000206
【０５６４】
【表４６】
2020535283.tif 000207
【０５６５】
【表４７】
2020535283.tif 000208
【０５６６】
【表４８】
2020535283.tif 000209
【０５６７】
【表４９】
2020535283.tif 000210
【０５６８】
【表５０】
2020535283.tif 000211
【０５６９】
【表５１】
2020535283.tif 000212
好ましい実施形態において、本発明による混合物は、好ましくは式ＲＭ−１〜ＲＭ−１３１の重合性化合物より選択される１種類以上の重合性化合物を含む。これらのうち、化合物ＲＭ−１、ＲＭ−４、ＲＭ−８、ＲＭ−１７、ＲＭ−１９、ＲＭ−３５、ＲＭ−３７、ＲＭ−４３、ＲＭ−４７、ＲＭ−４９、ＲＭ−５１、ＲＭ−５９、ＲＭ−６９、ＲＭ−７１、ＲＭ−８３、ＲＭ−９７、ＲＭ−９８、ＲＭ−１０４、ＲＭ−１１２、ＲＭ−１１５およびＲＭ−１１６が特に好ましい。
【実施例】
【０５７０】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０５７１】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０５７２】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０５７３】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０５７４】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０５７５】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０５７６】
他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０５７７】
他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。
【０５７８】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０５７９】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０５８０】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度１００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準メーター（ＵＶセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ  ＵＶメーター）を使用して測定する。
【０５８１】
チルト角は、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ミューラーマトリックス偏光計「ＡｘｏＳｃａｎ」を使用して決定する。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。
【０５８２】
他に明言しない限り、用語「チルト角」はＬＣダイレクタおよび基板の間の角度を意味し、「ＬＣダイレクタ」は均一に配向するＬＣ分子の層におけるＬＣ分子の光学的主軸の優先配向方向を意味し、カラミチック、即ち、単軸的で正の複屈折性ＬＣ分子の場合、「ＬＣダイレクタ」はＬＣ分子の分子長軸に対応する。
【０５８３】
＜例１：式Ｉの重合性化合物＞
重合性化合物ＲＭ１を以下の通り調製する。
【０５８４】
【化１６１】
2020535283.tif 000213
＜ＲＭ１＞：メタクリル酸（９．９８ｇ、１１６．０ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．６１６ｇ、５．０４ｍｍｏｌ）を、１５０ｍｌのＤＣＭ中ビシクロヘキシル−４，４’−ジオール（１０．０ｇ、５０．４ミリモル）の懸濁液に添加する。反応混合物を、５０ｍｌのＤＣＭ中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１８．０２ｇ、１１６．０ｍｍｏｌ）の溶液で０℃において滴下処理し、室温で２０時間撹拌する。反応混合物を真空中で濃縮し、油性残留物を溶離剤としてＤＣＭを用いたシリカゲルのカラムクロマトグラフィーにより精製し、更にアセトニトリルから再結晶してＲＭ１を白色結晶（４．５０ｇ、融点１１４℃）として得る。
【０５８５】
以下の化合物を、類似して調製した。
【０５８６】
【化１６２】
2020535283.tif 000214
＜例２：式ＩＩの重合性光開始剤＞
重合性光開始剤ＰＩｎ−１を以下の通り調製する。
【０５８７】
【化１６３】
2020535283.tif 000215
＜ＰＩｎ−１ａ＞：３２０ｍｌ乾燥ジクロロメタン（ＤＣＭ）中４−ヒドロキシルフェニルボロン酸ピナコールエステル（５０．０ｇ、０．２３ｍｏｌ）の溶液に、トリメチルアミン（３７．８ｍｌ、０．２７ｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（１．４７ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）を０℃で添加する。８０ｍｌ乾燥ＤＣＭ中クロロトリイソプロピルシラン（５３．５ｍｌ、０．２５ｍｏｌ）の溶液を５℃未満で注意深く添加する。次いで反応混合物を放置して室温まで温め、一晩撹拌する。水系後処理の後、粗生成物を溶離剤としてＤＣＭを用いたシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製してＰＩｎ−１ａを無色のオイルとして得る（７６．２ｇ）。
【０５８８】
＜ＰＩｎ−１ｂ＞：１６０ｍｌのＴＨＦ中ＰＩｎ−１ａ（１６．５６ｇ、４４．０ｍｍｏｌ）および１−（３−ブロモフェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン（１０．０ｇ、４４．０ｍｍｏｌ）の溶液に、６０ｍｌ蒸留水中のメタホウ酸ナトリウム四水和物（９．１９ｇ、６６．０ｍｍｏｌ）の溶液を添加する。次いでアルゴンで注意深く脱気後、ビス（トリフェニルホスフィン）−塩化パラジウム（ＩＩ）（１．４０ｇ、１．９６ｍｍｏｌ）、続いて水酸化ヒドラジニウム（０．０５７ｍｌ、１．１７ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を一晩、還流まで加熱する。室温に冷却し水系後処理後、粗生成物を溶離剤としてヘプタン／クロロブタン溶媒混合物を用いたシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製して、無色のオイルとしてＰＩｎ−１ｂ（１４．０ｇ）を得る。
【０５８９】
＜ＰＩｎ−１ｃ＞：６０ｍｌトルエンおよび３０ｍｌテトラクロロカーボン中ＰＩｎ−１ｂ（７．００ｇ、１７．６ｍｍｏｌ）懸濁液に、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（０．８９ｍｌ、３．２ｍｍｏｌ）を添加する。５０℃まで温めた後、水酸化カリウム（２．２３ｇ、１．９６ｍｍｏｌ）を非常に注意深く加えて、温度を７５℃未満に保つ。発熱が収まった後、反応混合物を６５℃で一晩撹拌する。室温に冷却後、１ＭのＨＣｌ水溶液で注意深く中和し、水系後処理後、溶離液としてクロロブタン／酢酸エチル溶媒混合物を用いてシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで粗生成物を精製し、無色のオイルとしてＰＩｎ−１ｃ（１．２ｇ）を得る。
【０５９０】
＜ＰＩｎ−１ｄ＞：１８ｍｌ乾燥トルエン中ＰＩｎ−１ｃ（１．２０ｇ、２．９１ｍｍｏｌ）溶液を−５℃に冷却し、次いでＴＨＦ（１Ｍ、３．３ｍｌ）中フッ化テトラブチルアンモニウム溶液を滴下で添加する。−５℃で３０分撹拌後、反応混合物を１ＭのＨＣｌ水溶液で注意深く中和する。水系後処理後、粗生成物を溶離液としてクロロブタン／酢酸エチル溶媒混合物を用いてシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製して、無色のオイルとしてＰＩｎ−１ｄ（０．８ｇ）を得る。
【０５９１】
＜ＰＩｎ−１＞：メタクリル酸（０．４０ｇ、４．７ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．０３８ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）を、３０ｍｌジクロロメタン中ＰＩｎ−１ｄ（０．８ｇ、３．１ｍｍｏｌ）懸濁液に添加する。反応混合物を０℃で５ｍｌのＤＣＭ中Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（０．７３ｇ、４．７ｍｍｏｌ）溶液で滴下処理し、室温で２０時間撹拌する。反応混合物を真空中で濃縮し、油性残留物を溶離剤としてヘプタン／酢酸エチルを用いてシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製し、メチルｔ−ブチルエーテル／アセトニトリル混合物から更に再結晶して、白色結晶としてＰＩｎ−１（０．４５ｇ、融点８８℃）を得る。
【０５９２】
例ＰＩｎ−１に類似して、以下の重合性光開始剤を得る。
【０５９３】
【化１６４】
2020535283.tif 000216
【０５９４】
【化１６５】
2020535283.tif 000217
＜混合物例＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下の通り調合する。
【０５９５】
【表５２】
2020535283.tif 000218
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下の通り調合する。
【０５９６】
【表５３】
2020535283.tif 000219
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３を、以下の通り調合する。
【０５９７】
【表５４】
2020535283.tif 000220
それぞれ０．３％重合性非芳香族モノマーＲＭ１、ＲＭ２またはＲＭ３と、それぞれ任意に１００ｐｐｍ重合性光開始剤ＰＩｎ−１、Ｐｎ−２またはＰＩｎ−３とを、それぞれのネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１、Ｎ２およびＮ３に添加して重合性混合物を調製する。比較のために０．３％重合性芳香族モノマーＲＭＣ１と、どれぞれ任意に１００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−１、ＰＩｎ−２またはＰＩｎ−３とを、それぞれのネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１、Ｎ２およびＮ３に添加して重合性混合物を調製する。
【０５９８】
【化１６６】
2020535283.tif 000221
個々の重合性混合物の組成を下の表１ａおよび１ｂに示す。ここで「Ｐ」は本発明による重合性混合物を示し、「Ｃ」は比較混合物を示す。
【０５９９】
【表５５】
2020535283.tif 000222
【０６００】
【表５６】
2020535283.tif 000223
＜使用例Ａ＞
表１ａからの個々の重合性混合物をＰＳＡ試験用セルに充填し、ＲＭを電圧の印加下で重合し、残存ＲＭ含有量、ＵＶストレス下のＶＨＲ、チルト角生成、チルト角安定性など幾つかの特性を測定する。
【０６０１】
標準のＰＳ−ＶＡ処理条件下では非反応性のＲＭ１を非常に少量の光開始剤ＰＩｎ−３（混合物Ｐ１）と一緒に使用し、標準のメタルハライドランプへの曝露下でチルトを生成する。ＲＭＣ１はＰＳ−ＶＡディスプレイで一般的に使用されるモノマーであって、したがって比較のために使用する。
【０６０２】
驚くべきことに非芳香族モノマーＲＭ１および重合性光開始剤ＰＩｎ−３の混合物Ｐ１は、芳香族モノマーＲＭＣ１との混合物Ｃ２およびＣ３に匹敵する、またはより優れる特性を示す（重合性光開始剤ＰＩｎ−３の有無にはかかわらない）。チルト生成、チルト安定性、処理後の残存ＲＭおよびＶＨＲが挙げられるＰＳ−ＶＡプロセスに最も関連するパラメータの特性を、それぞれ下に記載する。
【０６０３】
ＰＳ−ＶＡプロセス中に、反応性メソゲンのＵＶ開始重合によってチルト角が生成される。チルト生成に使用した試験用セルは、特定のＶＡ−ＰＩを備えるＰＳＶＡセルであった。セルギャップを、３．６μｍおよび４．１μｍの間で変化させた。セルを所望の混合物で充填後、それらを１２０℃で１０分間アニールした。その後、２００Ｈｚ、４０Ｖｐｐの矩形波でストレスをかけながら、セルを１分、２分、３分または５分間照射した。照射は、Ｈｏｎｌｅ  ＵＶＡＣｕｂｅ  ２０００ＵＶチャンバー内で行った。使用したランプは、Ｈｏｎｌｅランプ  ＦＯＺＦＲ１００  Ｄ２４  Ｕ２８０  Ｅ２Ｓ９であった。試験用セルは、ＵＶチャンバー内でＵＶ光が１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有する高さに設置した。この強度は、Ｈｏｎｌｅ  ＵＶメーターに接続されたＨｏｎｌｅ  ＵＶＡセンサーで全ての測定の前に測定した。その後、試験用セルを再び１２０℃で１０分間アニールした。Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＡｘｏＳｃａｎ（登録商標）で最終的なチルト角を測定および計算する前に、試験用セルを少なくとも１２時間緩和させた。結果を表２に示す。
【０６０４】
【表５７】
2020535283.tif 000224
非芳香族モノマーＲＭ１を含むが重合性光開始剤ＰＩｎ−３を含まない重合性混合物Ｃ１で生成されるチルト角は、非芳香族モノマーＲＭ１および重合性光開始剤ＰＩｎ−３を含む重合性混合物Ｐ１よりも大幅に低いことが分かる。また混合物Ｐ１は、芳香族モノマーＲＭＣ１を有する混合物Ｃ２および３と同程度のチルト角を生成できることも分かる。
【０６０５】
また重合性光開始剤の促進効果は残存ＲＭ分析によっても確認される。残存ＲＭ分析には特定の試験用セルを使用した。その試験用セルを所望の混合物で充填する。それらをＬＣＤ量産用の最新のランプ光源に匹敵するＵＶＦＬランプ光源を備えたＵＶチャンバー内で照射した。照射時間は約２．０ｍＷ／ｃｍ２で６０分であった。処理後の残存モノマーを測定するために試験用セルを切り取り、セルの各ガラス基板に５００μｌのエチルメチルケトンを使用してリンスした。リンスされたＬＣ混合物中のＲＭ残量はＨＰＬＣを使用して決定した。結果を表３に示す。
【０６０６】
【表５８】
2020535283.tif 000225
非芳香族モノマーＲＭ１を含むが重合性光開始剤ＰＩｎ−３を含まない重合性混合物Ｃ１では６０分間のＵＶ曝露後、最初に添加された量のモノマーＲＭ１の約半分（５４．１％）のみが反応し、ＲＭ１の残りの半分は未反応のままであることが分かる。これとは対照的に非芳香族モノマーＲＭ１および重合性光開始剤ＰＩｎ−３を含む重合性混合物Ｐ１では、ＲＭ１の残存量は元の量の７．９％まで大幅に減少する。
【０６０７】
また重合性光開始剤の促進効果は混合物中の両方の残存反応物（ＲＭおよび光開始剤）の分析によっても確認される。この目的のためにＲＭおよび光開始剤の残存量分析を上記の方法に類似して行ったが、ＭＨランプをＵＶ照射に使用した。結果を表４に示す。
【０６０８】
【表５９】
2020535283.tif 000226
光開始剤ＰＩｎ３が完全に消費されるとモノマーＰの濃度はほぼ一定のままであり、これは残りのモノマーの重合反応がそれ以上進行しないことを強く示していることが分かる。
【０６０９】
ＬＣディスプレイで画像の固着が発生しないようにするには通常、高いＶＨＲ値が望ましい。ＶＨＲ値は次のように測定する：ラビングされていないＶＡポリイミド配向層を含むＶＡ−ＶＨＲ試験用セルに所望のＬＣ混合物を導入する。明記しない限り、ＬＣ層厚ｄはおよそ６μｍである。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスでのＵＶ照射の前後で、１００℃において５分後にＶＨＲ値を決定する（測定器：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。結果を表５に示す。
【０６１０】
【表６０】
2020535283.tif 000227
驚くべきことに非芳香族モノマーＲＭ１および重合性光開始剤ＰＩｎ−３を含む重合性混合物Ｐ１はＵＶ処理後に、芳香族ＲＭＣ１および重合性光開始剤の混合物Ｃ２よりも僅かに高いＶＨＲを示すことがわかる。
【０６１１】
処理後にチルトが変化するとディスプレイの透過率が即座に変化するため、チルト安定性も非常に重要なパラメータである。所望の混合物で充填された試験用セルを、チルト生成プロセスに従って処理する。その後、６０Ｖｐｐの矩形波高電圧を試験用セルに印加して、試験用セルに４８時間以上ストレスを与える。ストレス期間の直後にチルト角を測定し、ストレス前のチルト角と比較する。チルト角の変化をΔチルトとして記録する。Δチルトが低いほど通常、チルト安定性が向上する。結果を表６に示す。
【０６１２】
【表６１】
2020535283.tif 000228
驚くべきことに非芳香族モノマーＲＭ１および重合性光開始剤ＰＩｎ−３を含む重合性混合物Ｐ１は電圧ストレス後、芳香族ＲＭＣ１および重合性光開始剤の混合物Ｃ２よりも優れたチルト安定性を示すことがわかる。
【０６１３】
＜使用例Ｂ＞
表１ｂからの個々の重合性混合物をＰＳＡ試験用セルに充填する。電圧印加下でＲＭを重合し、残存ＲＭ含有量、ＵＶストレス下のＶＨＲ、チルト角の生成およびチルト角の安定性などの幾つかの特性を使用例Ａで記載される通り測定する。結果を下の表７〜１０に示す。
【０６１４】
【表６２】
2020535283.tif 000229
現在商業用のＰＳ−ＶＡディスプレイ製造プロセスでは、第２のＵＶ処理工程の時間は通常９０〜１２０分間適用される。第２のＵＶ工程が短縮された混合物Ｐ１では、生成されたチルト角が比較的安定していることが分かる。３０分のみでも第２のＵＶ工程を適用すれば、Δチルトを明らかに１°未満に保つことができる。加えて８日後のバックライトストレス後のＶＨＲ値は高いレベルのままである。これらの結果は、重合性光開始剤と共に非芳香族モノマーから成る新しいシステムを適用して、ＬＣディスプレイパネル製造中の全体的なＵＶ処理時間を短縮できることを強く示す。
【０６１５】
【表６３】
2020535283.tif 000230
【０６１６】
【表６４】
2020535283.tif 000231
ホストＮ２および１００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−３を含む混合物Ｐ２では、チルト発生が大幅に減少することが見出された。しかしながら重合性光開始剤の濃度を上げ、構造をＰＩｎ−３からＰＩｎ−２に僅かに変更することで、混合物Ｐ３およびＰ４におけるチルト生成はチルト安定性に悪影響を与えることなく、参照混合物Ｃ４と同等のレベルに回復した。３つの全ての混合物のΔチルトは明らかに１°未満に保たれている。これらの結果によれば、この新しいシステムではモノマーを変更する必要なしに重合性光開始剤を調整することで、チルト角生成の速度を調整可能であることが示された。
【０６１７】
【表６５】
2020535283.tif 000232
ホストＮ３および１００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−３を含む混合物Ｐ３ではＲＭ１およびＲＭ３の場合、より遅いチルト生成が観察された。しかしながらＲＭ２を使用することで、チルト生成を許容レベルまで向上させることができる。
【０６１８】
＜更なる混合物例＞
＜例Ｐ７＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ４を、以下の通り調合する。
【０６１９】
【表６６】
2020535283.tif 000233
重合性混合物Ｐ７は、ホスト混合物Ｎ４に０．３％のＲＭ１および２００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−３を添加して調合される。
【０６２０】
＜例Ｐ８＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ５を、以下の通り調合する。
【０６２１】
【表６７】
2020535283.tif 000234
重合性混合物Ｐ８は、ホスト混合物Ｎ５に０．３％のＲＭ１および２００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−１を添加して調合される。
【０６２２】
＜例Ｐ９＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ６を、以下の通り調合する。
【０６２３】
【表６８】
2020535283.tif 000235
重合性混合物Ｐ９は、ホスト混合物Ｎ６に０．３％のＲＭ１および１００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−３を添加して調合される。
【０６２４】
＜例Ｐ１０＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ７を、以下の通り調合する。
【０６２５】
【表６９】
2020535283.tif 000236
重合性混合物Ｐ１０は、ホスト混合物Ｎ７に０．３％のＲＭ２および２００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−１を添加して調合される。
【０６２６】
＜例Ｐ１１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ８を、以下の通り調合する。
【０６２７】
【表７０】
2020535283.tif 000237
重合性混合物Ｐ１１は、ホスト混合物Ｎ８に０．３％のＲＭ１および２００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−３を添加して調合される。
【０６２８】
＜例Ｐ１２＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ９を、以下の通り調合する。
【０６２９】
【表７１】
2020535283.tif 000238
重合性混合物Ｐ１２は、ホスト混合物Ｎ９に０．３％のＲＭ１および１００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−３を添加して調合される。
【０６３０】
＜例Ｐ１３＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１０を、以下の通り調合する。
【０６３１】
【表７２】
2020535283.tif 000239
重合性混合物Ｐ１３は、ホスト混合物Ｎ１０に０．３％のＲＭ１および２００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−１を添加して調合される。
【０６３２】
＜例Ｐ１４＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１１を、以下の通り調合する。
【０６３３】
【表７３】
2020535283.tif 000240
重合性混合物Ｐ１４は、ホスト混合物Ｎ１１に０．３％のＲＭ３および１００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−３を添加して調合される。
【０６３４】
＜例Ｐ１５＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１２を、以下の通り調合する。
【０６３５】
【表７４】
2020535283.tif 000241
重合性混合物Ｐ１５は、ホスト混合物Ｎ１２に０．３％のＲＭ３および１００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−３を添加して調合される。
【０６３６】
＜例Ｐ１６＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１３を、以下の通り調合する。
【０６３７】
【表７５】
2020535283.tif 000242
重合性混合物Ｐ１６は、ホスト混合物Ｎ１３に０．３％のＲＭ２および２００ｐｐｍの重合性光開始剤ＰＩｎ−１を添加して調合される。
【国際調査報告】
2020535283.tif 000268
2020535283.tif 000269
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