(57)【要約】    本開示は、複数のホスト材料及びそれらを含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。本開示は、式１及び２によって表される別々の化合物を発光層中に含むことにより、低い堆積温度のために熱変成に好都合な組成を有しながら、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの正孔特性及び電子特性を改善する複数のホスト材料を提供することができる。本開示の複数のホスト材料を含むことにより、より低い駆動電圧、より高い発光効率及び／又はより長い寿命を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供することが可能である。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のホスト材料及び第２のホスト材料を含む複数のホスト材料であって、前記第１のホスト材料は、以下の式１：
【化１】
2020534700.tif 000083
（式中、
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、アミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表し；
Ａ及びＢは、それぞれ独立して、ベンゼン環又はナフタレン環を表し、但し、Ａ及びＢの少なくとも１つは、ナフタレン環を表し；
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換若しくは非置換のジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか；又はＲ１〜Ｒ３のそれぞれは、互いに連結されて、置換又は非置換の（３〜３０員）単環式又は多環式の環を形成することができ；
Ａがベンゼン環を表す場合、ａは、１〜４の整数を表すか；又はＡがナフタレン環を表す場合、ａは、１〜６の整数を表し；
Ｂがベンゼン環を表す場合、ｂは、１又は２を表すか；又はＢがナフタレン環を表す場合、ｂは、１〜４の整数を表し；
ｃは、１〜４の整数を表し；
ａ〜ｃがそれぞれ独立して２以上の整数である場合、Ｒ１〜Ｒ３のそれぞれは、同じであるか又は異なり得る）
によって表される化合物を含み；及び
前記第２のホスト材料は、以下の式２：
ＨＡｒ−（Ｌ３−Ａｒ３）ｄ−−−−−−（２）
（式中、
ＨＡｒは、置換又は非置換のＮ含有（３〜１０員）ヘテロアリールを表し；
Ｌ３は、単結合又は置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレンを表し；
Ａｒ３は、置換又は非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表し；及び
ｄは、１〜３の整数を表し、ｄが２以上の整数である場合、それぞれの（Ｌ３−Ａｒ３）は、同じであるか又は異なり得る）
によって表される化合物を含む、複数のホスト材料。
【請求項２】
前記式１によって表される化合物は、以下の式３及び４：
【化２】
2020534700.tif 000084
（式中、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ３及びａ〜ｃは、請求項１に定義される通りである）
の少なくとも１つによって表される、請求項１に記載の複数のホスト材料。
【請求項３】
前記式２によって表される化合物は、以下の式５及び６：
【化３】
2020534700.tif 000085
（式中、
Ｘ１〜Ｘ６は、それぞれ独立して、ＣＲ４又はＮを表し、但し、Ｘ１〜Ｘ４の少なくとも１つは、Ｎを表し；
Ｒ４は、水素、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルを表すか；又は２つの隣接するＲ４は、互いに連結されて、置換又は非置換の（３〜３０員）単環式又は多環式の環を形成することができ；及び
Ｌ３、Ａｒ３及びｄは、請求項１に定義される通りである）
の少なくとも１つによって表される、請求項１に記載の複数のホスト材料。
【請求項４】
Ｌ１〜Ｌ３、Ａｒ１〜Ａｒ３、ＨＡｒ及びＲ１〜Ｒ３における前記置換アリール（レン）、前記置換ヘテロアリール（レン）、前記置換モノ−若しくはジ−アルキルアミノ、前記置換モノ−若しくはジ−アリールアミノ、前記置換アルキルアリールアミノ、前記置換アルキル、前記置換アルケニル、前記置換シクロアルキル、前記置換アルコキシ、前記置換トリアルキルシリル、前記置換ジアルキルアリールシリル、前記置換アルキルジアリールシリル、前記置換トリアリールシリル又は前記置換単環式若しくは多環式の環の置換基は、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルケニル、（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールチオ、（５〜３０員）ヘテロアリール、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、モノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル及び（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の複数のホスト材料。
【請求項５】
前記式１によって表される化合物は、以下の化合物：
【化４】
2020534700.tif 000086
【化５】
2020534700.tif 000087
【化６】
2020534700.tif 000088
【化７】
2020534700.tif 000089
【化８】
2020534700.tif 000090
からなる群から選択される、請求項１に記載の複数のホスト材料。
【請求項６】
前記式２によって表される化合物は、以下の化合物：
【化９】
2020534700.tif 000091
【化１０】
2020534700.tif 000092
【化１１】
2020534700.tif 000093
【化１２】
2020534700.tif 000094
からなる群から選択される、請求項１に記載の複数のホスト材料。
【請求項７】
アノード、カソード及び前記アノードと前記カソードとの間の少なくとも１つの発光層を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスであって、前記発光層の少なくとも１つの層は、請求項１に記載の複数のホスト材料を含む、有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【請求項８】
以下の式１１：
【化１３】
2020534700.tif 000095
（式中、
Ａｒ１１〜Ａｒ２０は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（５〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換の（３〜７員）ヘテロシクロアルキル又は置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキルを表し；但し、Ａｒ１１〜Ａｒ２０の少なくとも１つは、以下の式１１−１：
【化１４】
2020534700.tif 000096
によって表され、
ＨＡｒ１１は、
【化１５】
2020534700.tif 000097
を表し；
Ｔは、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ３１を表し；
Ｌ１１は、単結合、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換の（５〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ３１は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルケニル、置換若しくは非置換の（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜２５員）ヘテロアリール、−ＮＲ５Ｒ６又は−ＳｉＲ７Ｒ８Ｒ９を表すか；又はＲ１０及びＲ１１又は隣接するＲ３１は、互いに連結されて、環を形成することができ；及び
Ｒ５〜Ｒ９は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール又は置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリールを表す）
によって表される有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【請求項９】
ＨＡｒ１１は、以下の式１２−１〜１２−７：
【化１６】
2020534700.tif 000098
（式中、
Ａ環は、ナフタレン環を表し；
Ｒ３１は、それぞれ独立して、請求項８に定義される通りであり；
ｃ’は、１〜５の整数を表し、ｄ’は、１〜４の整数を表し、ｅ’は、１〜７の整数を表し、ｃ’〜ｅ’がそれぞれ独立して２以上の整数である場合、それぞれのＲ３１は、同じであるか又は異なり得る）
の少なくとも１つによって表される、請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【請求項１０】
前記式１１によって表される化合物は、以下の化合物：
【化１７】
2020534700.tif 000099
【化１８】
2020534700.tif 000100
【化１９】
2020534700.tif 000101
からなる群から選択される、請求項８に記載の有機エレクトロルミネッセンス化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、複数のホスト材料及びそれらを含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
１９８７年に、Ｅａｓｔｍａｎ  ＫｏｄａｋのＴａｎｇらは、発光層及び電荷移動層からなるＴＰＤ／Ａｌｑ３二重層の小分子緑色有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）を最初に開発した。その後、ＯＬＥＤに関する研究が急速に行われ、市販されるようになった。ＯＬＥＤは、有機発光材料に電気を印加することによって電気エネルギーを光に変化させ、一般にアノード、カソード及びこれらの２つの電極間に形成された有機層を含む。ＯＬＥＤの有機層は、必要に応じて、正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子阻止層、発光層、電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層などを含むことができる。有機層中に使用される材料は、機能により、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔補助材料、発光補助材料、電子阻止材料、発光材料層（ホスト及びドーパント材料を含む）、電子緩衝材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類することができる。
【０００３】
ＯＬＥＤの発光効率を決定する最も重要な要因は、発光材料である。発光材料は、高い量子効率、電子及び正孔の高い移動度並びに形成された発光材料層の均一性及び安定性を有することが必要となる。発光材料は、発光色により青色、緑色及び赤色の発光材料に分類され、黄色又はオレンジ色の発光材料をさらに含む。さらに、発光材料は、機能の側面でホスト材料及びドーパント材料に分類される。最近では、高い効率及び長い寿命を有するＯＬＥＤの開発が緊急の課題である。特に、中型及び大型のＯＬＥＤパネルに必要なＥＬ特性を考慮すると、従来材料よりも非常に優れた発光材料の開発が緊急に必要とされている。このため、好ましくは、固体状態の溶剤及びエネルギー伝達物質として、ホスト材料は、真空下で堆積するために高純度及び適切な分子量を有するべきである。さらに、ホスト材料は、熱安定性を実現するための高いガラス転移温度及び熱分解温度、長寿命を実現するための高い電気化学的安定性、非晶質薄膜の容易な成形性、隣接層との良好な接着性並びに層間での非移動性を有することが必要である。
【０００４】
韓国特許第１３１１９３４号明細書及び韓国特許出願公開第２０１５−１２４９０２号明細書は、複数のホスト材料の１つとしてインドロカルバゾール化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスを開示している。しかし、ＯＬＥＤの性能を改善するための開発が依然として必要である。
【０００５】
有機エレクトロルミネッセンスデバイス中の種々の残基を有する材料は、正孔特性及び電子特性を改善することによって優れた発光特性を示すことができる。しかし、分子量が高いほど、堆積に高い温度が必要となり、高い堆積温度が必要となる。ある時間高い堆積温度で熱が加えられると、材料が変性し、それによって材料の固有の性質が劣化し、発光特性が低下する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本開示の目的は、低い堆積温度のために好都合な熱変成のための条件を有しながら、正孔特性及び電子特性を改善する複数のホスト材料を提供することである。本開示の別の目的は、より低い駆動電圧、より高い発光効率及び／又はより長い寿命を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、発光材料としての式１の化合物及び式２の化合物の組合せが、正孔特性に関与するＨＯＭＯ部分と、電子特性に関与するＬＵＭＯ部分とを分離することによって正孔特性及び電子特性を改善することにより、優れた発光特性を示し得ることを見出した。さらに、本発明者らは、この組合せが、低い堆積温度を有することによって熱変成に望ましい条件を有し得ることを見出した。
【０００８】
本開示の一実施形態によると、複数のホスト材料は、比較的低い温度で堆積することができ、そのため発光特性の低下を軽減することができる。
【０００９】
また、本開示の別の一実施形態によると、式１及び式２によって表される化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、より低い駆動電圧、より高い発光効率及び／又はより長い寿命を有することができる。
【００１０】
特に、上記目的は、第１のホスト材料及び第２のホスト材料を含む複数のホスト材料であって、第１のホスト材料は、以下の式１：
【化１】
2020534700.tif 000002
（式中、
Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、アミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表し；
Ａ及びＢは、それぞれ独立して、ベンゼン環又はナフタレン環を表し、但し、Ａ及びＢの少なくとも１つは、ナフタレン環を表し；
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換若しくは非置換のジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか；又はＲ１〜Ｒ３のそれぞれは、互いに連結されて、置換又は非置換の（３〜３０員）単環式又は多環式の環を形成することができ；
Ａがベンゼン環を表す場合、ａは、１〜４の整数を表すか；又はＡがナフタレン環を表す場合、ａは、１〜６の整数を表し；
Ｂがベンゼン環を表す場合、ｂは、１又は２を表すか；又はＢがナフタレン環を表す場合、ｂは、１〜４の整数を表し；
ｃは、１〜４の整数を表し；
ａ〜ｃがそれぞれ独立して２以上の整数である場合、Ｒ１〜Ｒ３のそれぞれは、同じであるか又は異なり得る）
によって表される化合物を含み；及び
第２のホスト材料は、以下の式２：
ＨＡｒ−（Ｌ３−Ａｒ３）ｄ−−−−−−（２）
（式中、
ＨＡｒは、置換又は非置換のＮ含有（３〜１０員）ヘテロアリールを表し；
Ｌ３は、単結合又は置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレンを表し；
Ａｒ３は、置換又は非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表し；及び
ｄは、１〜３の整数を表し、ｄが２以上の整数である場合、それぞれの（Ｌ３−Ａｒ３）は、同じであるか又は異なり得る）
によって表される化合物を含む、複数のホスト材料によって実現可能である。
【００１１】
発明の有利な効果
ホスト材料として、本開示による化合物の特定の組合せを含むことにより、より低い駆動電圧、より高い発光効率及び／又はより長い寿命を有する有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供することができる。また、本開示は、相補的に式１及び２によって表される別個の化合物を発光層中に含むことにより、低い堆積温度のために熱変成に好都合な組成を有しながら、ＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの正孔特性及び電子特性を改善する複数のホスト材料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下では、本開示が詳細に記載される。しかしながら、以下の記載は、本開示の説明を意図するものであり、本開示の範囲の限定を意味するものでは決してない。
【００１３】
本開示における「有機エレクトロルミネッセンス材料」という用語は、有機エレクトロルミネッセンスデバイス中に使用することができ、少なくとも１つの化合物を含むことができる材料を意味する。有機エレクトロルミネッセンス材料は、必要に応じて、有機エレクトロルミネッセンスデバイスを構成する任意の層中に含まれ得る。例えば、有機エレクトロルミネッセンス材料は、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔補助材料、発光補助材料、電子阻止材料、発光材料（ホスト及びドーパント材料を含む）、電子緩衝材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料などであり得る。
【００１４】
本開示における「複数の有機エレクトロルミネッセンス材料」という用語は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスを構成する任意の層中に含まれ得る少なくとも２つの化合物の組合せとしての有機エレクトロルミネッセンス材料を意味する。これは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス中に含まれる前（例えば、蒸着前）の材料と、有機エレクトロルミネッセンスデバイス中に含まれた後（例えば、蒸着後）の材料との両方を意味することができる。例えば、複数の有機エレクトロルミネッセンス材料は、正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子阻止層、発光層、電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層及び電子注入層の少なくとも１つの中に含まれ得る少なくとも２つの化合物の組合せであり得る。少なくとも２つの化合物は、当技術分野において使用される方法によって同じ層又は異なる層中に含まれ得、例えば混合蒸着若しくは共蒸着を行うことができるか又は個別に蒸着を行うことができる。
【００１５】
本開示における「複数のホスト材料」という用語は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスを構成する任意の発光層中に含まれ得る少なくとも２つの化合物の組合せとしてのホスト材料を意味する。これは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス中に含まれる前（例えば、蒸着前）の材料と、有機エレクトロルミネッセンスデバイス中に含まれた後（例えば、蒸着後）の材料との両方を意味することができる。本開示の複数のホスト材料は、少なくとも２つのホスト材料の組合せであり得、任意選択的に有機エレクトロルミネッセンス材料中に使用される従来の材料であり得る。複数のホスト材料中に含まれる少なくとも２つの化合物は、ともに１つの発光層中に含まれ得るか、又はそれぞれ異なる発光層中に含まれ得る。少なくとも２つのホスト材料が１つの層中に含まれる場合、例えばそれらの混合蒸着によって１つの層を形成し得るか、又は同時に別々に共蒸着して１つの層を形成し得る。
【００１６】
本明細書において、「（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル」という用語は、鎖を構成する１〜３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキルであることを意味し、炭素原子数は、好ましくは、１〜２０、より好ましくは１〜１０である。上記アルキルとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどを挙げることができる。「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル」という用語は、鎖を構成する２〜３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルケニルであることを意味し、炭素原子数は、好ましくは、２〜２０、より好ましくは２〜１０である。上記アルケニルとしては、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブタ−２−エニルなどを挙げることができる。「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル」という用語は、鎖を構成する２〜３０個の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキニルであることを意味し、炭素原子数は、好ましくは、２〜２０、より好ましくは２〜１０である。上記アルキニルとしては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペンタ−２−イニルなどを挙げることができる。「（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル」という用語は、３〜３０個の環骨格炭素原子を有する単環式又は多環式の炭化水素であることを意味し、炭素原子数は、好ましくは、３〜２０、より好ましくは３〜７である。上記シクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどを挙げることができる。「（３〜７員）ヘテロシクロアルキル」という用語は、３〜７個、好ましくは５〜７個の環骨格原子を有し、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群、好ましくはＯ、Ｓ及びＮからなる群から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含むシクロアルキルであることを意味する。上記ヘテロシクロアルキルとしては、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピランなどを挙げることができる。「（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（レン）」という用語は、６〜３０個の環骨格炭素原子を有する芳香族炭化水素から誘導される単環式又は縮合環の基であることを意味し、環骨格炭素原子数は、好ましくは、６〜２５、より好ましくは６〜１８である。上記アリール（レン）は、部分的に飽和し得、スピロ構造を含み得る。上記アリールとしては、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、ビナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フェニルテルフェニル、フルオレニル、フェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、フェナントレニル、フェニルフェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル、スピロビフルオレニルなどを挙げることができる。「（３〜３０員）ヘテロアリール（レン）」という用語は、３〜３０個の環骨格原子を有し、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰからなる群から選択される少なくとも１つ、好ましくは１〜４個のヘテロ原子を含むアリールである。上記ヘテロアリール（レン）は、単環式環又は少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であり得；部分的に飽和し得；単結合を介して少なくとも１つのヘテロアリール又はアリール基がヘテロアリール基に連結することによって形成されるものであり得；スピロ構造を含み得る。上記ヘテロアリールとしては、単環式環型のヘテロアリール、例えばフリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル及びピリダジニル並びに縮合環型のヘテロアリール、例えばベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、ベンゾインドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、キナゾリニル、ベンゾキナゾリニル、キノキサリニル、ベンゾキノキサリニル、ナフチリジニル、カルバゾリル、ベンゾカルバゾリル、ジベンゾカルバゾリル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル及びジヒドロアクリジニルを挙げることができる。さらに、「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩを含む。
【００１７】
本明細書において、「置換又は非置換」という表現における「置換」は、ある官能基中の水素原子が別の原子又は別の官能基、すなわち置換基で置き換えられることを意味する。本開示における置換アリール（レン）、置換ヘテロアリール（レン）、置換モノ−若しくはジ−アルキルアミノ、置換モノ−若しくはジ−アリールアミノ、置換アルキルアリールアミノ、置換アルキル、置換アルケニル、置換シクロアルキル、置換アルコキシ、置換トリアルキルシリル、置換ジアルキルアリールシリル、置換アルキルジアリールシリル、置換トリアリールシリル又は置換された単環式若しくは多環式の環の置換基は、それぞれ独立して、重水素；ハロゲン；シアノ；カルボキシル；ニトロ；ヒドロキシル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル；（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルチオ；（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル；（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルケニル；（３〜７員）ヘテロシクロアルキル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールチオ；非置換若しくは（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールで置換された（５〜３０員）ヘテロアリール；非置換若しくは（５〜３０員）ヘテロアリールで置換された（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール；トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル；トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル；ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル；アミノ；モノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ；モノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルカルボニル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシカルボニル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールカルボニル；ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル；ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル；（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル；（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル；及び（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである。本開示の一実施形態によると、置換基は、それぞれ独立して、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル及び（Ｃ６〜Ｃ２５）アリールの少なくとも１つである。本開示の別の一実施形態によると、置換基は、それぞれ独立して、（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル及び（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールの少なくとも１つである。例えば、置換基は、それぞれ独立して、メチル及びフェニル少なくとも１つである。
【００１８】
本明細書において、ヘテロアリール（レン）及びヘテロシクロアルキルは、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含むことができる。また、ヘテロ原子は、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（５〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換若しくは非置換のジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ及び置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノからなる群から選択される少なくとも１つに結合することができる。
【００１９】
本開示の式中、置換基が隣接する置換基に連結して、置換又は非置換の（３〜３０員）環を形成する場合、その環は、単環式若しくは多環式の脂環式環若しくは芳香環又はそれらの組合せであり得、形成される環は、窒素、酸素及び硫黄から選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含み得る。
【００２０】
式１中、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表す。本開示の一実施形態によると、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ２５）アリーレン又は置換若しくは非置換の（５〜２５員）ヘテロアリーレンを表す。本開示の別の一実施形態によると、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合、非置換の（Ｃ６〜Ｃ１８）アリーレン又は非置換の（５〜１８員）ヘテロアリーレンを表す。例えば、Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、単結合、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン又はカルバゾリレンを表すことができる。
【００２１】
式１中、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、アミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表す。本開示の一実施形態によると、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール、置換若しくは非置換の（３〜２５員）ヘテロアリール又は置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表す。本開示の別の一実施形態によると、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、非置換若しくは少なくとも１つの（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルで置換された（Ｃ６〜Ｃ１８）アリール、非置換の（５〜１８員）ヘテロアリール又は非置換のジ（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールアミノを表す。例えば、Ａｒ１及びＡｒ２は、それぞれ独立して、フェニル、ナフチル、ビフェニル、テルフェニル、フェナントレニル、ジメチルフルオレニル、ジメチルベンゾフルオレニル、ジベンゾチオフェニル、ジベンゾフラニル、ジフェニルアミノ、フェニルビフェニルアミノ又はフェニルナフチルアミノを表すことができる。
【００２２】
式１中、Ａ及びＢは、それぞれ独立して、ベンゼン環又はナフタレン環を表し、但し、Ａ及びＢの少なくとも１つは、ナフタレン環を表す。本開示の一実施形態によると、Ａは、ナフタレン環を表し、Ｂは、ベンゼン環又はナフタレン環を表す。
【００２３】
式１中、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換若しくは非置換のジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のトリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、置換若しくは非置換のモノ−若しくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノを表すか；又はＲ１〜Ｒ３のそれぞれは、互いに連結されて、置換又は非置換の（３〜３０員）単環式又は多環式の環を形成することができる。本開示の一実施形態によると、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ２〜Ｃ２０）アルケニル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール又は置換若しくは非置換の（５〜２５員）ヘテロアリールを表すか；又はＲ１〜Ｒ３のそれぞれは、互いに連結されて、置換又は非置換の（３〜２５員）単環式又は多環式の環を形成することができる。本開示の別の一実施形態によると、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、水素、非置換の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、非置換の（Ｃ２〜Ｃ１０）アルケニル又は非置換の（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールを表すか；又は２つの隣接するＲ３は、互いに連結されて、置換又は非置換の（３〜１８員）単環式又は多環式の環を形成することができる。例えば、Ｒ１は、水素又はフェニルであり得；Ｒ２は、水素であり得；Ｒ３は、水素又はフェニルであり得るか、又は２つの隣接するＲ３は、互いに連結されて、ベンゼン環を形成し得る。
【００２４】
式１中、Ａがベンゼン環を表す場合、ａは、１〜４の整数を表すか；又はＡがナフタレン環を表す場合、ａは、１〜６の整数を表し；Ｂがベンゼン環を表す場合、ｂは、１又は２を表すか；又はＢがナフタレン環を表す場合、ｂは、１〜４の整数を表し；ｃは、１〜４の整数を表す。ａ〜ｃがそれぞれ独立して２以上の整数である場合、Ｒ１〜Ｒ３のそれぞれは、同じであるか又は異なり得る。本開示の一実施形態によると、ａ〜ｃは、それぞれ独立して、１又は２を表す。
【００２５】
式１によって表される化合物は、以下の式３及び４の少なくとも１つによって表され得る。
【化２】
2020534700.tif 000003
【００２６】
式３及び４中、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ３及びａ〜ｃは、式１に定義される通りである。
【００２７】
式２中、ＨＡｒは、置換又は非置換のＮ含有（３〜１０員）ヘテロアリールを表す。本開示の一実施形態によると、ＨＡｒは、置換又は非置換のＮ含有（５〜１０員）ヘテロアリールを表す。本開示の別の一実施形態によると、ＨＡｒは、非置換のＮ含有（６〜１０員）ヘテロアリールを表す。例えば、ＨＡｒは、トリアジニル、ピリミジニル、キノキサリニル、キナゾリニル又はキノリニルを表すことができる。
【００２８】
式２中、Ｌ３は、単結合又は置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレンを表す。本開示の一実施形態によると、Ｌ３は、単結合又は置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ２５）アリーレンを表す。本開示の別の一実施形態によると、Ｌ３は、単結合又は非置換の（Ｃ６〜Ｃ２０）アリーレンを表す。例えば、Ｌ３は、単結合、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ナフチルフェニレン、フェニルナフチレン又はフェニルフルオレニレンを表すことができる。
【００２９】
式２中、Ａｒ３は、置換又は非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表す。本開示の一実施形態によると、Ａｒ３は、置換又は非置換の（Ｃ６〜Ｃ２５）アリールを表す。本開示の別の一実施形態によると、Ａｒ３は、非置換又は（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル及び（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールの少なくとも１つで置換された（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールを表す。例えば、Ａｒ３は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、テルフェニル、トリフェニレニル、フェナントレニル、フェニルフルオレニル、ジフェニルフルオレニル、ジメチルフルオレニル又はジメチルベンゾフルオレニルを表すことができる。
【００３０】
式２中、ｄは、１〜３の整数を表し、ｄが２以上の整数である場合、それぞれの（Ｌ３−Ａｒ３）は、同じであるか又は異なり得る。本開示の一実施形態によると、ｄは、２又は３を表すことができる。
【００３１】
式２によって表される化合物は、以下の式５及び６の少なくとも１つによって表され得る。
【化３】
2020534700.tif 000004
【００３２】
式５及び６中、Ｘ１〜Ｘ６は、それぞれ独立して、ＣＲ４又はＮを表す。式５中、Ｘ１〜Ｘ６の少なくとも１つは、Ｎを表すことができる。式６中、Ｘ１〜Ｘ４の少なくとも１つは、Ｎを表すことができる。Ｒ４は、水素、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルを表すか；又は２つの隣接するＲ４は、互いに連結されて、置換又は非置換の（３〜３０員）単環式又は多環式の環を形成することができる。本開示の一実施形態によると、Ｒ４は、水素を表すか；又は２つの隣接するＲ４は、互いに連結されて、非置換の（３〜１８員）単環式又は多環式の環を形成することができる。本開示の別の一実施形態によると、Ｒ４は、水素を表すか；又は２つの隣接するＲ４は、互いに連結されて、非置換の（３〜１０員）単環式環を形成することができる。例えば、Ｒ４は、水素を表すことができ；又は２つの隣接するＲ４は、互いに連結されて、非置換のベンゼン環を形成することができる。
【００３３】
式５及び６中、Ｌ３、Ａｒ３及びｄは、式２に定義される通りである。
【００３４】
式１によって表される化合物としては、以下の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【化４】
2020534700.tif 000005
【化５】
2020534700.tif 000006
【化６】
2020534700.tif 000007
【化７】
2020534700.tif 000008
【化８】
2020534700.tif 000009
【化９】
2020534700.tif 000010
【００３５】
式２によって表される化合物としては、以下の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【化１０】
2020534700.tif 000011
【化１１】
2020534700.tif 000012
【化１２】
2020534700.tif 000013
【化１３】
2020534700.tif 000014
【化１４】
2020534700.tif 000015
【００３６】
化合物Ｃ−１−１〜Ｃ−１−１４０の少なくとも１つと、化合物Ｃ−２−１〜Ｃ−２−１１０の少なくとも１つとの組合せを有機エレクトロルミネッセンスデバイス中に使用することができる。
【００３７】
本開示の一実施形態によると、式２によって表される化合物は、特に以下の式１１によって表され得る。また、本開示は、以下の式１１によって表される有機エレクトロルミネッセンス化合物を提供することができる。本開示の別の一実施形態によると、本開示は、式１によって表される化合物と、以下の式１１によって表される化合物との組合せを提供することができる。本開示は、式２によって表される化合物と、式１１によって表される化合物との組合せ又は式１によって表される化合物と、式２によって表される化合物と、式１１によって表される化合物との組合せを提供することができる。本開示による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、上記の組合せを含むことができる。また、本開示による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、以下の式１１によって表される化合物を含むことができ、これをホスト材料として使用することができる。本開示の別の一実施形態によると、本開示は、以下の式１１によって表される化合物を含むホスト材料を提供することができる。ホスト材料は、１つのみのホストからなることができるか、又は複数のホストを含むことができる。
【化１５】
2020534700.tif 000016
【００３８】
式１１中、Ａｒ１１〜Ａｒ２０は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（５〜３０員）ヘテロアリール、置換若しくは非置換の（３〜７員）ヘテロシクロアルキル又は置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキルを表し；但し、Ａｒ１１〜Ａｒ２０の少なくとも１つは、以下の式１１−１：
【化１６】
2020534700.tif 000017
によって表され、
ＨＡｒ１１は、
【化１７】
2020534700.tif 000018
を表し；
Ｔは、それぞれ独立して、Ｎ又はＣＲ３１を表し；
Ｌ１１は、単結合、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン又は置換若しくは非置換の（５〜３０員）ヘテロアリーレンを表し；
Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ３１は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルケニル、置換若しくは非置換の（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜２５員）ヘテロアリール、−ＮＲ５Ｒ６又は−ＳｉＲ７Ｒ８Ｒ９を表すか；又はＲ１０及びＲ１１又は隣接するＲ３１は、互いに連結されて、環を形成することができ；及び
Ｒ５〜Ｒ９は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール又は置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリールを表す。
【００３９】
本開示の一実施形態によると、Ａｒ１１〜Ａｒ２０の少なくとも１つは、式１１−１によって表され、Ａｒ１１〜Ａｒ２０の他のものは、水素を表す。
【００４０】
本開示の一実施形態によると、Ｌ１１は、単結合、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ２５）アリーレン又は置換若しくは非置換の（５〜２５員）ヘテロアリーレンを表す。本開示の別の一実施形態によると、Ｌ１１は、単結合、非置換の（Ｃ６〜Ｃ１８）アリーレン又は非置換の（５〜２０員）ヘテロアリーレンを表す。例えば、Ｌ１１は、単結合、フェニレン、ナフチレン又はピリジレンを表すことができる。
【００４１】
本開示の一実施形態によると、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル又は置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ２５）アリールを表すか；又はＲ１０及びＲ１１は、互いに連結されて、環を形成することができる。Ｒ１０及びＲ１１は、互いに同じであるか又は異なり得る。本開示の別の一実施形態によると、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、非置換の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル又は非置換の（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールを表すか；又はＲ１０及びＲ１１は、互いに連結されて、スピロ環を形成することができる。例えば、Ｒ１０及びＲ１１は、それぞれ独立して、メチル又はフェニルを表すか；又はＲ１０及びＲ１１は、互いに連結されて、スピロフルオレン環を形成することができる。
【００４２】
本開示の一実施形態によると、Ｒ３１は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール又は置換若しくは非置換の（５〜２５員）ヘテロアリールを表すか；又は隣接するＲ３１は、互いに連結されて、環を形成することができる。本開示の一実施形態によると、Ｒ３１は、それぞれ独立して、水素、重水素又は非置換若しくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルで置換された（Ｃ６〜Ｃ１８）アリールを表すか；又は隣接するＲ３１は、互いに連結されて、非置換の（５〜２５員）環を形成することができる。例えば、Ｒ３１は、それぞれ独立して、水素、フェニル、ナフチル、ビフェニル、ナフチルフェニル、フェニルナフチル、フェナントレニル、トリフェニレニル、ジメチルフルオレニル又はジメチルベンゾフルオレニルを表すことができ；又は隣接するＲ３１は、互いに連結されて、ベンゼン環を形成することができる。
【００４３】
式１１−１中、ＨＡｒ１１は、以下の式１２−１〜１２−７の少なくとも１つによって表され得る。
【化１８】
2020534700.tif 000019
【００４４】
式１２−１〜１２−７中、Ａ環は、ナフタレン環を表し；Ｒ３１は、それぞれ独立して、式１１−１に定義される通りであり；ｃ’は、１〜５の整数を表し；ｄ’は、１〜４の整数を表し；ｅ’は、１〜７の整数を表し；ｃ’〜ｅ’がそれぞれ独立して２以上の整数である場合、それぞれのＲ３１は、同じであるか又は異なり得る。
【００４５】
式１１によって表される化合物としては、以下の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【化１９】
2020534700.tif 000020
【化２０】
2020534700.tif 000021
【化２１】
2020534700.tif 000022
【化２２】
2020534700.tif 000023
【００４６】
化合物Ｃ−１−１〜Ｃ−１−１４０の少なくとも１つ、及び／又は化合物Ｃ−２−１〜Ｃ−２−１１０の少なくとも１つ、及び／又は化合物Ｃ−３−１〜Ｃ−３−５０の少なくとも１つの組合せを有機エレクトロルミネッセンスデバイス中に使用することができる。
【００４７】
本開示による式１の化合物は、当業者に周知の合成方法によって調製することができる。例えば、式３又は４によって表される化合物は、以下の反応スキーム１又は２を参照することによって調製できるが、これらに限定されるものではない。
［反応スキーム１］
【化２３】
2020534700.tif 000024
［反応スキーム２］
【化２４】
2020534700.tif 000025
【００４８】
反応スキーム１及び２中、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ３及びａ〜ｃは、式１に定義される通りである。
【００４９】
また、本開示による式２の化合物は、当業者に周知の合成方法によって調製することができる。例えば、式５又は６によって表される化合物は、以下の反応スキーム３又は４を参照することによって調製できるが、これらに限定されるものではない。
［反応スキーム３］
【化２５】
2020534700.tif 000026
［反応スキーム４］
【化２６】
2020534700.tif 000027
【００５０】
反応スキーム３及び４中、Ｌ３、Ａｒ３及びｄは、式２に定義される通りであり、Ｘ１〜Ｘ６は、式５及び６に定義される通りである。
【００５１】
本開示による式１１の化合物は、当業者に周知の合成方法によって調製することができる。例えば、式１１によって表される化合物は、以下の反応スキーム５又は６を参照することによって調製できるが、これらに限定されるものではない。
［反応スキーム５］
【化２７】
2020534700.tif 000028
［反応スキーム６］
【化２８】
2020534700.tif 000029
【００５２】
反応スキーム５及び６中、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｌ１１及びＨＡｒ１１は、式１１に定義される通りである。
【００５３】
本開示による有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、アノード、カソード及びアノードとカソードとの間の少なくとも１つの有機層を含む。有機層は、式１によって表される化合物が第１の有機エレクトロルミネッセンス材料として含まれ、式２によって表される化合物が第２の有機エレクトロルミネッセンス材料として含まれる、複数の有機エレクトロルミネッセンス材料を含むことができる。本開示の一実施形態によると、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、アノード、カソード及びアノードとカソードとの間の少なくとも１つの発光層を含み、発光層の少なくとも１つの層は、式１によって表される化合物及び式２によって表される、化合物を含むことができる。
【００５４】
発光層は、ホスト及びドーパントを含む。ホストは、複数のホスト材料を含む。複数のホスト材料は、第１のホスト材料及び第２のホスト材料を含む。第１のホスト材料は、式１によって表される化合物のみからなることができるか、又は式１によって表される少なくとも１つの化合物からなることができる。第１のホスト材料は、有機エレクトロルミネッセンス材料中に含まれる従来の材料をさらに含むことができる。第２のホスト材料は、式２によって表される化合物のみからなることができるか、又は式２によって表される少なくとも１つの化合物からなることができる。第２のホスト材料は、有機エレクトロルミネッセンス材料中に含まれる従来の材料をさらに含むことができる。第１のホスト化合物対第２のホスト化合物の重量比は、約１：９９〜約９９：１の範囲内、好ましくは約１０：９０〜約９０：１０の範囲内、より好ましくは約３０：７０〜約７０：３０の範囲内、さらにより好ましくは約４０：６０〜６０：４０の範囲内、さらにより好ましくは約５０：５０である。
【００５５】
発光層は、それから光が放出される層であり、単層又は２つ以上の層が積み重ねられる多層であり得る。本開示による複数のホスト材料において、第１及び第２のホスト材料は、いずれも１つの層中に含まれ得るか、又は異なる発光層中にそれぞれ含まれ得る。発光層中、ホスト化合物に対するドーパント化合物のドーピング濃度は、２０重量％未満であることが好ましい。
【００５６】
本開示の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子輸送層、電子注入層、中間層、電子緩衝層、正孔阻止層及び電子阻止層から選択される少なくとも１つの層をさらに含むことができる。本開示の一実施形態によると、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、本開示の複数のホスト材料に加えてアミン系化合物を正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔補助材料、発光材料、発光補助材料及び電子阻止材料の少なくとも１つとしてさらに含むことができる。また、本開示の一実施形態によると、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、本開示の複数のホスト材料に加えて、アジン系化合物を電子輸送材料、電子注入材料、電子緩衝材料及び正孔阻止材料の少なくとも１つとしてさらに含むことができる。
【００５７】
本開示のホスト化合物とともに使用できるドーパント化合物は、以下の式１０１によって表される化合物を含むことができるが、これらに限定されるものではない。
【化２９】
2020534700.tif 000030
【００５８】
式１０１中、Ｌ１は、以下の構造１及び２：
【化３０】
2020534700.tif 000031
から選択され、
Ｒ１００〜Ｒ１０３は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換又は重水素若しくはハロゲンで置換された（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、シアノ、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシを表すか；又は隣接するＲ１００〜Ｒ１０３に連結して、ピリジンとともに置換若しくは非置換の縮合環、例えば置換若しくは非置換のキノリン、置換若しくは非置換のイソキノリン、置換若しくは非置換のベンゾフロピリジン、置換若しくは非置換のベンゾチエノピリジン、置換若しくは非置換のインデノピリジン、置換若しくは非置換のベンゾフロキノリン、置換若しくは非置換のベンゾチエノキノリン又は置換若しくは非置換のインデノキノリン環を形成することができ；
Ｒ１０４〜Ｒ１０７は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換又は重水素若しくはハロゲンで置換された（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換若しくは非置換の（３〜３０員）ヘテロアリール、シアノ又は置換若しくは非置換の（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシを表すか；又は隣接するＲ１０４〜Ｒ１０７に連結して、ベンゼンとともに置換若しくは非置換の縮合環、例えば置換若しくは非置換のナフタレン、置換若しくは非置換のフルオレン、置換若しくは非置換のジベンゾチオフェン、置換若しくは非置換のジベンゾフラン、置換若しくは非置換のインデノピリジン、置換若しくは非置換のベンゾフロピリジン又は置換若しくは非置換のベンゾチエノピリジン環を形成することができ；
Ｒ２０１〜Ｒ２１１は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、非置換又は重水素若しくはハロゲンで置換された（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換若しくは非置換の（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル又は置換若しくは非置換の（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールを表すか；又は隣接するＲ２０１〜Ｒ２１１に連結して、置換又は非置換の縮合環を形成することができ；
ｎは、１〜３の整数を表す。
【００５９】
ドーパント化合物の具体例は、以下の通りであるが、これらに限定されるものではない。
【化３１】
2020534700.tif 000032
【化３２】
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【化３３】
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【化３４】
2020534700.tif 000035
【００６０】
本開示の有機エレクトロルミネッセンスデバイスのそれぞれの層を形成するために、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ及びイオンめっき法などの乾式成膜法又はインクジェット印刷、ノズル印刷、スロットコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング及びフローコーティング法などの湿式成膜法を使用することができる。
【００６１】
湿式成膜法において溶媒が使用される場合、それぞれの層を形成する材料をエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの任意の適切な溶媒中に溶解又は拡散させることによって薄膜を形成することができる。溶媒は、それぞれの層を形成する材料が溶解又は拡散することができ、成膜能力に問題がないあらゆる溶媒であり得る。
【００６２】
さらに、本開示の第１及び第２のホスト化合物は、上記方法において、一般に共蒸着方法又は混合蒸着方法によって膜を形成することができる。共蒸着は、２つ以上の材料をそれぞれ個別のるつぼ源中に入れ、両方のセルに同時に電流を印加して材料を蒸発させる混合堆積方法である。混合蒸着は、蒸発させる前に２つ以上の材料を１つのるつぼ源中で混合し、セルに電流を印加して材料を蒸発させる混合堆積方法である。第１及び第２のホスト化合物が有機エレクトロルミネッセンスデバイス中の同じ層又は別の層中に存在する場合、これらの２つのホスト化合物は、個別に堆積することができる。例えば、第１のホスト化合物を堆積することができ、次に第２のホスト化合物を堆積することができる。
【００６３】
本開示は、式１によって表される化合物及び式２によって表される化合物を含む複数のホスト材料を使用することによってディスプレイデバイスを提供することができる。すなわち、本開示の複数のホスト材料を使用することにより、ディスプレイシステム又は照明システムを製造することができる。特に、本開示の複数のホスト材料を使用することにより、ディスプレイシステム、例えばスマートフォン、タブレット、ノートブック、ＰＣ、ＴＶ若しくは車などのためのディスプレイシステム又は照明システム、例えば屋外若しくは屋内の照明システムを製造することができる。
【００６４】
以下では、本開示の代表的な化合物を参照しながら、本開示の化合物の調製方法及びそれらの性質を詳細に説明する。しかしながら、本開示は、以下の実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００６５】
実施例１：化合物Ｃ−１−１２７の調製
【化３５】
2020534700.tif 000036
フラスコ中で７ｇの化合物１−１（１３ｍｍｏｌ）、３ｇのジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−１−イルボロン酸（１４．３ｍｍｏｌ）、５．４ｇのＫ２ＣＯ３（３９ｍｍｏｌ）及び０．７５ｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．６５ｍｍｏｌ）を３０ｍＬのＨ２Ｏ、６０ｍＬのトルエン及び３０ｍＬのＥｔＯＨ中に溶解させ、その混合物を１２０℃で３時間還流させた。反応完了後、有機層を酢酸エチル（ＥＡ）で抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、５．７ｇの化合物Ｃ−１−１２７（収率：７０％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）９．３０５（ｓ，１Ｈ），９．０４９−９．０３５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．３７９−８．３６７（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０２２−８．００８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）７．８１６−７．７０５（ｍ，６Ｈ），７．６９９−７．３９２（ｍ，１６Ｈ）７．１９５−７．１２７（ｍ，２Ｈ）
【００６６】
【表１】
2020534700.tif 000037
【００６７】
実施例２：化合物Ｃ−１−１２８の調製
【化３６】
2020534700.tif 000038
フラスコ中で５．７ｇの化合物２−１（１０．６ｍｍｏｌ）、２．５ｇのジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−１−イルボロン酸（１１．７ｍｍｏｌ）、４．４ｇのＫ２ＣＯ３（３１．８ｍｍｏｌ）及び０．６１ｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．６５３ｍｍｏｌ）を３０ｍＬのＨ２Ｏ、６０ｍＬのトルエン及び３０ｍＬのＥｔＯＨ中に溶解させ、その混合物を１２０℃で３時間還流させた。反応完了後、有機層を酢酸エチル（ＥＡ）で抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、１．２ｇの化合物Ｃ−１−１２８（収率：１８％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）８．８８０（ｓ，１Ｈ），８．３７８−８．３６４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．２９７−８．２８４（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．０００−７．９８７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７７７−７．７０２（ｍ，５Ｈ），７．６１５−７．３３２（ｍ，１５Ｈ），７．１８９−７．１２７（ｍ，４Ｈ）
【００６８】
【表２】
2020534700.tif 000039
【００６９】
実施例３：化合物Ｃ−１−９１の調製
【化３７】
2020534700.tif 000040
化合物３−１の合成
フラスコ中で６０ｇの７Ｈ−ジベンゾ［ｃ，ｇ］カルバゾール（２２４ｍｍｏｌ）を９００ｍＬのＤＭＦ中に溶解させ、その混合物を冷却し０℃で撹拌した。３６ｇのＮＢＳ（２０２ｍｍｏｌ）を２２０ｍＬのＤＭＦ中に溶解させ、上記の冷却した混合物に２．５時間滴下した。その混合物を室温で２時間撹拌した。反応完了後、反応生成物をＮａ２Ｓ２Ｏ３水溶液及び水で洗浄した。有機層を酢酸エチルで抽出し、ＭｇＳＯ４を使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、シリカフィルターによって精製して、７９ｇの化合物３−１（収率：７９％）を得た。
【００７０】
化合物３−２の合成
７６ｇの化合物３−１（２２０ｍｍｏｌ）、９０ｇのヨードベンゼン（４３９ｍｍｏｌ）、２０．９０ｇのＣｕＩ（１１０ｍｍｏｌ）、１３ｇのエチレンジアミン（１１０ｍｍｏｌ）及び１３９ｇのＫ３ＰＯ４（６５９ｍｍｏｌ）を１．１Ｌのトルエンに加え、その混合物を還流下で２．５時間撹拌した。ＭｅＯＨを加えた後、得られた固体を減圧下で濾過した。その後、残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、５５．１ｇの化合物３−２（収率：６０％）を得た。
【００７１】
化合物３−３の合成
５４．６ｇの化合物３−２（１２９ｍｍｏｌ）、２０ｇの２−クロロアニリン（１５５ｍｍｏｌ）、２．９ｇのＰｄ（ＯＡｃ）２（１３ｍｍｏｌ）、５．２ｇのＰ（ｔ−Ｂｕ）３（２６ｍｍｏｌ）及び３１ｇのＮａＯｔ−Ｂｕ（３２３ｍｍｏｌ）を６５０ｍＬのトルエンに加え、その混合物を還流下で４時間撹拌した。その反応混合物を室温まで冷却し、ＮＨ４Ｃｌ（ａｑ）を加えた。その反応混合物をＥＡで抽出し、次に硫酸マグネシウムで乾燥させた。抽出した有機層を減圧下で蒸留し、次にカラムクロマトグラフィーによって精製して、４７．９ｇの化合物３−３（収率：７９％）を得た。
【００７２】
化合物３−４の合成
４８ｇの化合物３−３（１０３ｍｍｏｌ）、２．３ｇのＰｄ（ＯＡｃ）２（１０ｍｍｏｌ）、７．６ｇの配位子（テトラフルオロホウ酸トリシクロヘキシルホスホニウム）（２１ｍｍｏｌ）及び１００ｇのＣｓ２ＣＯ３（３０８ｍｍｏｌ）を４００ｍＬのＤＭＡに加え、その混合物を還流下で１時間撹拌した。その反応混合物を室温まで冷却し、ＮＨ４Ｃｌ（ａｑ）を加えた。その反応混合物を塩化メチレン（ＭＣ）で抽出し、次に硫酸マグネシウムで乾燥させた。抽出した有機層を減圧下で蒸留し、次にカラムクロマトグラフィーによって精製して、４４ｇの化合物３−４（収率：７９％）を得た。
【００７３】
化合物Ｃ−１−９１の合成
５ｇの化合物３−４（１２ｍｍｏｌ）、３．５ｇのヨードベンゼン（１７ｍｍｏｌ）、１．１ｇのＣｕＩ（６ｍｍｏｌ）、２．６ｇの１，２−ジアミノシクロヘキサン（２３ｍｍｏｌ）及び４．９ｇのＫ３ＰＯ４（２３ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのｏ−キシレンに加え、その混合物を還流下で１日間撹拌した。その反応混合物を室温まで冷却し、ＭＣを用いてセライトに通して濾過した。その濾液を減圧下で蒸留し、次にＭＣ／Ｈｅｘを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、１．３ｇの化合物Ｃ−１−９１（収率：２２％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ，δ）９．１６−９．１５（ｄ，１Ｈ），８．９９−８．９８（ｄ，１Ｈ），８．１４−８．１３（ｄ，１Ｈ），７．９４−７．９３（ｄ，１Ｈ），７．９４−７．６８（ｍ，９Ｈ），７．６５−７．６１（ｍ，３Ｈ），７．６０−７．５４（ｍ，３Ｈ），７．２５−７．２１（ｍ，２Ｈ），７．０８−７．０７（ｄ，１Ｈ），６．７８−６．７６（ｍ，１Ｈ），５．９５−５．９４（ｄ，１Ｈ）
【００７４】
【表３】
2020534700.tif 000041
【００７５】
実施例４：化合物Ｃ−１−１０８の調製
【化３８】
2020534700.tif 000042
７ｇの化合物４−１（１６ｍｍｏｌ）、６．７ｇの２−ブロモナフタレン（３２ｍｍｏｌ）、１．５ｇのＣｕＩ（８ｍｍｏｌ）、３．７ｇの１，２−ジアミノシクロヘキサン（３２ｍｍｏｌ）及び１０．３ｇのＫ３ＰＯ４（４９ｍｍｏｌ）を８０ｍＬのｏ−キシレンに加え、その混合物を還流下で１日間撹拌した。その反応混合物を室温まで冷却し、ＭＣを用いてセライトに通して濾過した。その濾液を減圧下で蒸留し、次にＭＣ／Ｈｅｘを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、１．３ｇの化合物Ｃ−１−１０８（収率：２２％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ，δ）９．１７−９．１５（ｄ，１Ｈ），９．００−８．９９（ｄ，１Ｈ），８．３１−８．３０（ｍ，２Ｈ），８．２０−８．１８（ｄ，１Ｈ），８．１５−８．１４（ｄ，１Ｈ），８．１１−８．１０（ｄ，１Ｈ），７．９５−７．９４（ｄ，１Ｈ），７．８３−７．７９（ｍ，５Ｈ），７．７３−７．６９（ｍ，４Ｈ），７．６０−７．５７（ｍ，４Ｈ），７．２１−７．１８（ｍ，２Ｈ），７．１４−７．１３（ｄ，１Ｈ），６．７８−６．７７（ｔ，１Ｈ）５．９８−５．９６（ｄ，１Ｈ）
【００７６】
【表４】
2020534700.tif 000043
【００７７】
実施例５：化合物Ｃ−１−９２の調製
【化３９】
2020534700.tif 000044
化合物５−２の合成
１５ｇの化合物５−１（２２０ｍｍｏｌ）、１８ｇの３−ヨード−１，１’−ビフェニル（６５ｍｍｏｌ）、４．１ｇのＣｕＩ（２２ｍｍｏｌ）、２．６ｇのエチレンジアミン（４３ｍｍｏｌ）及び２３ｇのＫ３ＰＯ４（１０８ｍｍｏｌ）を２１６ｍＬのトルエンに加え、その混合物を還流下で４時間撹拌した。ＭｅＯＨを加えた後、得られた固体を減圧下で濾過した。その後、残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製して、１６ｇの化合物５−２（収率：７４％）を得た。
【００７８】
化合物５−３の合成
１５ｇの化合物５−２（３０ｍｍｏｌ）、７．７ｇの２−クロロアニリン（６０ｍｍｏｌ）、０．６７ｇのＰｄ（ＯＡｃ）２（３ｍｍｏｌ）、１．２ｇのＰ（ｔ−Ｂｕ）３（６ｍｍｏｌ）及び７．２ｇのＮａＯｔ−Ｂｕ（７５ｍｍｏｌ）を１５０ｍＬのトルエンに加え、その混合物を還流下で２時間した。その反応混合物を室温まで冷却し、ＮＨ４Ｃｌ（ａｑ）を加えた。その反応混合物をＥＡで抽出し、次に硫酸マグネシウムで乾燥させた。抽出した有機層を減圧下で蒸留し、次にカラムクロマトグラフィーによって精製して、１０．１ｇの化合物５−３（収率：６２％）を得た。
【００７９】
化合物５−４の合成
１０ｇの化合物５−３（１８ｍｍｏｌ）、０．４１ｇのＰｄ（ＯＡｃ）２（１．８ｍｍｏｌ）、１．３５ｇの配位子（テトラフルオロホウ酸トリシクロヘキシルホスホニウム）（３．７ｍｍｏｌ）及び１８ｇのＣｓ２ＣＯ３（５５ｍｍｏｌ）を９２ｍＬのＤＭＡに加え、その混合物を還流下で１時間撹拌した。その反応混合物を室温まで冷却し、ＮＨ４Ｃｌ（ａｑ）を加えた。その反応混合物を塩化メチレン（ＭＣ）で抽出し、次に硫酸マグネシウムで乾燥させた。抽出した有機層を減圧下で蒸留し、次にカラムクロマトグラフィーによって精製して、７．１ｇの化合物５−４（収率：７６％）を得た。
【００８０】
化合物Ｃ−１−９２の合成
６．７ｇの化合物５−４（１３ｍｍｏｌ）、７．４ｇの３−ヨード−１，１’−ビフェニル（２６ｍｍｏｌ）、０．４２ｇのＣｕ粉末（７ｍｍｏｌ）及び３．６ｇのＫ２ＣＯ３（２６ｍｍｏｌ）を７０ｍＬのｏ−ジクロロベンゼン中に入れ、その混合物を還流下で１日間撹拌した。その反応混合物を室温まで冷却し、ＭＣを用いてセライトに通して濾過した。その濾液を減圧下で蒸留し、次にＭＣ／Ｈｅｘを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、３．１ｇの化合物Ｃ−１−９２（収率：３６％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ，δ）９．１８−９．１７（ｄ，１Ｈ），９．０１−９．００（ｄ，１Ｈ），８．１６−８．１５（ｄ，１Ｈ），８．１１−８．０９（ｄ，１Ｈ），８．０６−８．０５（ｍ，２Ｈ），８．００−７．７９（ｍ，７Ｈ），７．７３−７．５７（ｍ，８Ｈ），７．４８−７．３８（ｍ，６Ｈ），７．３０−７．２８（ｔ，１Ｈ），７．２２−７．１８（ｍ，２Ｈ），６．８０−６．７８（ｔ，１Ｈ），６．０７−６．０６（ｄ，１Ｈ）
【００８１】
【表５】
2020534700.tif 000045
【００８２】
実施例６：化合物Ｃ−１−１３０の調製
【化４０】
2020534700.tif 000046
３．６ｇの７−フェニル−７，９−ジヒドロベンゾ［ｇ］インドロ［２，３−ｂ］カルバゾール（９．２８５ｍｍｏｌ）、３ｇの１−（４−ブロモフェニル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（９．２８５ｍｍｏｌ）、０．０８ｇのＣｕＩ（０．４６４ｍｍｏｌ）、０．５ｇのＥＤＡ（９．２８５ｍｍｏｌ）及び４．９ｇのＫ３ＰＯ４（２３．２１ｍｍｏｌ）を５０ｍＬのｏ−キシレンに加え、その混合物を１日間撹拌した。反応完了後、反応混合物を室温まで冷却し、蒸留水及びＭｅＯＨで抽出した。その後、抽出した有機層を、ＭＣ／Ｈｅｘを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、２．７ｇの化合物Ｃ−１−１３０（収率：４７％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．６９（ｓ，１Ｈ），９．２６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．６９（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１４（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｓ，４Ｈ），７．８８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，６．９，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８２−７．７６（ｍ，４Ｈ），７．７３（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７０−７．４８（ｍ，８Ｈ），７．４８−７．４４（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．２６−７．２０（ｍ，１Ｈ）
【００８３】
【表６】
2020534700.tif 000047
【００８４】
実施例７：化合物Ｃ−１−１３２の調製
【化４１】
2020534700.tif 000048
７．６ｇの７−フェニル−７，９−ジヒドロベンゾ［ｇ］インドロ［２，３−ｂ］カルバゾール（１８．８８ｍｍｏｌ）、５ｇの３−クロロ−１，１’：２’，１’’−テルフェニル（１８．８８ｍｍｏｌ）、０．８６ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（０．９４０ｍｍｏｌ）、４．５ｇのＮａＯｔ−Ｂｕ（４７．２２ｍｍｏｌ）及び０．３８ｇのＰ（ｔ−Ｂｕ）３（１．８８８ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのトルエンに加え、その混合物を１日間撹拌した。反応完了後、反応混合物を室温まで冷却し、蒸留水及びＭｅＯＨで抽出した。その後、抽出した有機層を、ＭＣ／Ｈｅｘを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、０．７ｇの化合物Ｃ−１−１３２（収率：６．２％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．５８（ｓ，１Ｈ），９．２０（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．３，６．８，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，４Ｈ），７．６４−７．４７（ｍ，８Ｈ），７．４４（ｄｔ，Ｊ＝６．０，１．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．１７（ｍ，１０Ｈ），６．５０（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ）
【００８５】
【表７】
2020534700.tif 000049
【００８６】
実施例８：化合物Ｃ−１−１３３の調製
【化４２】
2020534700.tif 000050
化合物１の合成
２０ｇのジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−１−イルボロン酸（８７．７１ｍｍｏｌ）、５０ｇの１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（１７５．４ｍｍｏｌ）、５ｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（４．３８５ｍｍｏｌ）及び１８ｇのＮａ２ＣＯ３（１７５．４ｍｍｏｌ）を３６０ｍＬのトルエン、９０ｍＬの脱塩水及び９０ｍＬのＥｔＯＨに加え、その混合物を還流下で３時間撹拌した。反応完了後、反応混合物を室温まで冷却し、蒸留水及びＥＡで抽出した。その後、抽出した有機層を減圧下で蒸留し、次にＭＣ／Ｈｅｘを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、２０ｇの化合物１（収率：６７％）を得た。
【００８７】
化合物Ｃ−１−１３３の合成
４．４ｇの化合物１（１３．０７ｍｍｏｌ）、５ｇの７−フェニル−７，９−ジヒドロベンゾ［ｇ］インドロ［２，３−ｂ］カルバゾール（１３．０７ｍｍｏｌ）、０．６ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（０．６５３ｍｍｏｌ）、０．５ｇのｓ−ｐｈｏｓ（１．３０７ｍｍｏｌ）及び３．７ｇのＮａＯｔ−Ｂｕ（３９．２１ｍｍｏｌ）を７０ｍＬのキシレンに加え、その混合物を還流下で２時間撹拌した。反応完了後、反応混合物を室温まで冷却し、ＭｅＯＨで抽出した。その後、抽出した有機層を、ＭＣ／Ｈｅｘを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、５．１ｇの化合物Ｃ−１−１３３（収率：６０％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．６３（ｓ，１Ｈ），９．２２（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．６４（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．２Ｈｚ，１Ｈ），８．１４−８．０９（ｍ，２Ｈ），８．０７（ｄｔ，Ｊ＝８．１，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９４（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．９１−７．８２（ｍ，３Ｈ），７．７２（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６３−７．４８（ｍ，８Ｈ），７．４８−７．４１（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｔｄ，Ｊ＝７．４，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．０９（ｄ，Ｊ＝４９．０Ｈｚ，２Ｈ）
【００８８】
【表８】
2020534700.tif 000051
【００８９】
実施例９：化合物Ｃ−１−１３１の調製
【化４３】
2020534700.tif 000052
５ｇの７−フェニル−７，９−ジヒドロベンゾ［ｇ］インドロ［２，３−ｂ］カルバゾール（１３．０７ｍｍｏｌ）、４ｇの４−ブロモ−１，１’：２’，１’’−テルフェニル（１３．０７ｍｍｏｌ）、０．６ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（０．６５３ｍｍｏｌ）、３．８ｇのＮａＯｔ−Ｂｕ（３９．２１ｍｍｏｌ）及び０．５ｇのｓ−ｐｈｏｓ（１．３０７ｍｍｏｌ）を７０ｍＬのキシレンに加え、その混合物を１日間撹拌した。反応完了後、反応混合物を室温まで冷却し、蒸留水及びＭｅＯＨで抽出した。その後、抽出した有機層を、ＭＣ／Ｈｅｘを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、６．３ｇの化合物Ｃ−１−１３１（収率：７８％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：９．６３（ｓ，１Ｈ），９．２３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．６３（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．１Ｈｚ，１Ｈ），８．１２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．８５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，６．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７９−７．７３（ｍ，２Ｈ），７．７２−７．６６（ｍ，３Ｈ），７．６０−７．４７（ｍ，８Ｈ），７．４４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．１，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３８−７．３３（ｍ，３Ｈ），７．３２−７．２４（ｍ，２Ｈ），７．２２−７．１４（ｍ，５Ｈ）
【００９０】
【表９】
2020534700.tif 000053
【００９１】
実施例１０：化合物Ｃ−１−１３４の調製
【化４４】
2020534700.tif 000054
フラスコ中で５．０ｇの７−フェニル−７，９−ジヒドロベンゾ［ｇ］インドロ［２，３−ｂ］カルバゾール（１３ｍｍｏｌ）、６．０６ｇの４’−ブロモ−１，１’：３’，１’’−テルフェニル（２０ｍｍｏｌ）、１．３０７ｇのＣｕ粉末（０．６５ｍｍｏｌ）及び３．４ｇのＫ２ＣＯ３（２６ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのｏ−ＤＣＢ中に溶解させ、その混合物を２３０℃における還流下で１２時間撹拌した。反応完了後、反応生成物をＥＡで抽出し、次にＭｇＳＯ４で乾燥させた。残留物をカラムクロマトグラフィーによって分離し、ＭｅＯＨを加えた。得られた固体を減圧下で濾過して、１．３ｇの化合物Ｃ−１−１３４（収率：１６．３％）を得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，δ）９．５１（ｓ，１Ｈ），９．１６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），８．５７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９８−７．８５（ｍ，６Ｈ），７．８３（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．６１−７．５１（ｍ，５Ｈ），７．５１−７．４２（ｍ，３Ｈ），７．３８（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１３−７．０６（ｍ，４Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ），６．７９（ｓ，１Ｈ）
【００９２】
【表１０】
2020534700.tif 000055
【００９３】
実施例１１：化合物Ｃ−２−１４の調製
【化４５】
2020534700.tif 000056
化合物１−２の合成
フラスコ中で１５ｇの化合物１−１（５４．３ｍｍｏｌ）、１０．３ｇの（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）ボロン酸（４１．８ｍｍｏｌ）、８．８ｇのＮａ２ＣＯ３（８３．８ｍｍｏｌ）及び０．８８ｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（１．２５ｍｍｏｌ）を７０ｍＬのＨ２Ｏ及び２１０ｍＬのＴＨＦ中に溶解させ、その混合物を７０℃で３時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、１０ｇの化合物１−２（収率：５３．９％）を得た。
【００９４】
化合物Ｃ−２−１４の合成
フラスコ中で５ｇの化合物１−２（１１．３ｍｍｏｌ）、２．３ｇの（ナフタレン−２−イル）ボロン酸（１３．５ｍｍｏｌ）、２．４ｇのＮａ２ＣＯ３（２２．６ｍｍｏｌ）及び０．２４ｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．３３５ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのトルエン、３０ｍＬのＥｔＯＨ及び３０ｍＬのＨ２Ｏ中に溶解させ、その混合物を１３０℃で３時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、３．４ｇの化合物Ｃ−２−１４（収率：５６．２％）を得た。
１Ｈ  ＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３，δ）９．３０５（ｓ，１Ｈ），９．０４９−９．０３５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），８．３７９−８．３６７（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），８．０２２−８．００８（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ）７．８１６−７．７０５（ｍ，６Ｈ），７．６９９−７．３９２（ｍ，１６Ｈ）７．１９５−７．１２７（ｍ，２Ｈ）
【００９５】
【表１１】
2020534700.tif 000057
【００９６】
実施例１２：化合物Ｃ−２−５０の調製
【化４６】
2020534700.tif 000058
フラスコ中で５ｇの２，４−ジクロロキナゾリン（２５．１ｍｍｏｌ）、１３．７ｇの（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）ボロン酸（５５．３ｍｍｏｌ）、１７ｇのＫ２ＣＯ３（１２５．５ｍｍｏｌ）及び２．９ｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（２．５１ｍｍｏｌ）を１３０ｍＬのトルエン、６５ｍＬのＥｔＯＨ及び６５ｍＬのＨ２Ｏ中に溶解させ、その混合物を７０℃で３時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、３．５ｇの化合物Ｃ−２−５０（収率：２６％）を得た。
【００９７】
【表１２】
2020534700.tif 000059
【００９８】
実施例１３：化合物Ｃ−２−９５の調製
【化４７】
2020534700.tif 000060
化合物１−３の合成
フラスコ中で１０ｇの２−ブロモ−１１，１１−ジメチル−１１Ｈ−ベンゾ［ｂ］フルオレン（３０．９ｍｍｏｌ）、１１．８ｇの４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３、２−ジオキサボロラン）（４６．４ｍｍｏｌ）、２．２ｇのＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）４（３．１ｍｍｏｌ）及び６．７ｇのＫＯＡｃ（６８ｍｍｏｌ）を１５５ｍＬの１，４−ジオキサン中に溶解させ、その混合物を１５０℃で１時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、１１ｇの化合物１−３（収率：９６％）を得た。
【００９９】
化合物Ｃ−２−９５の合成
フラスコ中で４．４ｇの５−ブロモ−２，３−ジフェニルキノキサリン（１２．３ｍｍｏｌ）、５ｇの化合物１−３（１３．５ｍｍｏｌ）、５．１ｇのＫ２ＣＯ３（３６．９ｍｍｏｌ）及び０．７１ｍｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．６１９ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのトルエン、３０ｍＬのＥｔＯＨ及び３０ｍＬのＨ２Ｏ中に溶解させ、その混合物を１３０℃で３時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、２．９ｇの化合物Ｃ−２−９５（収率：４４．９％）を得た。
【０１００】
【表１３】
2020534700.tif 000061
【０１０１】
実施例１４：化合物Ｃ−２−１０５の調製
【化４８】
2020534700.tif 000062
フラスコ中で４．３ｇの６−クロロ−２，４−ジフェニルキナゾリン（１３．５ｍｍｏｌ）、５ｇの化合物１−３（１３．５ｍｍｏｌ）、０．４９ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（０．５４ｍｍｏｌ）、０．４４３ｍｇのＳ−ｐｈｏｓ（１．０８ｍｍｏｌ）及び１４ｇのＫ３ＰＯ４（６６．１５ｍｍｏｌ）を６５ｍＬのトルエン中に溶解させ、その混合物を１３０℃で３時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、２ｇの化合物Ｃ−２−１０５（収率：２８％）を得た。
【０１０２】
【表１４】
2020534700.tif 000063
【０１０３】
実施例１５：化合物Ｃ−２−１０６の調製
【化４９】
2020534700.tif 000064
化合物１−４の合成
フラスコ中で２０ｇの５−ブロモ−１１，１１−ジメチル−１１Ｈ−ベンゾ［ｂ］フルオレン（６１．９ｍｍｏｌ）、２０．４ｇの４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（７４．２８ｍｍｏｌ）、４．３４ｇのＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）４（６．１９ｍｍｏｌ）及び１２．１５ｇのＫＯＡｃ（１２３．８ｍｍｏｌ）を３００ｍＬの１，４−ジオキサン中に溶解させ、その混合物を１５０℃で１８時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、１６ｇの化合物１−４（収率：７０％）を得た。
【０１０４】
化合物Ｃ−２−１０６の合成
フラスコ中で６ｇの化合物１−４（１６．２ｍｍｏｌ）、７．２ｇの２−クロロ−４，６−ジ（ナフタレン−２−イル）−１，３、５−トリアジン（１９．４４ｍｍｏｌ）、１３．２ｇのＣｓ２ＣＯ３（４０．５ｍｍｏｌ）及び０．９３６ｍｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．８１ｍｍｏｌ）を８１ｍＬのトルエン中に溶解させ、その混合物を１３０℃で１８時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、２ｇの化合物Ｃ−２−１０６（収率：２１．４％）を得た。
【０１０５】
【表１５】
2020534700.tif 000065
【０１０６】
実施例１６：化合物Ｃ−２−１０７の調製
【化５０】
2020534700.tif 000066
化合物１−５の合成
フラスコ中で１０ｇの化合物１−４（２７ｍｍｏｌ）、１５ｇの１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（５４ｍｍｏｌ）、９．３ｇのＫ２ＣＯ３（６７．５ｍｍｏｌ）及び１．５６ｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（１３．５ｍｍｏｌ）を１３５ｍＬのトルエン、６７．５ｍＬのＥｔＯＨ及び６７．５ｍＬのＨ２Ｏ中に溶解させ、その混合物を１３０℃で１８時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、６．３ｇの化合物１−５（収率：５８．４％）を得た。
【０１０７】
化合物１−６の合成
フラスコ中で６ｇの化合物１−５（１５ｍｍｏｌ）、４．６ｇの４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（２７ｍｍｏｌ）、１ｇのＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）４（１．５ｍｍｏｌ）及び２．９５ｇのＫＯＡｃ（３０ｍｍｏｌ）を７５ｍＬの１，４−ジオキサン中に溶解させ、その混合物を１５０℃で１８時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、７ｇの化合物１−６（収率：１００％）を得た。
【０１０８】
化合物Ｃ−２−１０７の合成
フラスコ中で７ｇの化合物１−６（１５．７ｍｍｏｌ）、６．９２ｇの２−クロロ−４，６−ジ（ナフタレン−２−イル）−１，３、５−トリアジン（１８．８ｍｍｏｌ）、１２．７８ｇのＣｓ２ＣＯ３（３９．２５ｍｍｏｌ）及び０．９０７ｍｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．７８９ｍｍｏｌ）を７８．５ｍＬのトルエン中に溶解させ、その混合物を１３０℃で１８時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、３ｇの化合物Ｃ−２−１０７（収率：２９．３％）を得た。
【０１０９】
【表１６】
2020534700.tif 000067
【０１１０】
実施例１７：化合物Ｃ−２−１０８の調製
【化５１】
2020534700.tif 000068
フラスコ中で７．３ｇの化合物１−４（１９．８５ｍｍｏｌ）、１０ｇの２，４−ジ（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−６−クロロ−１，３、５−トリアジン（２３．８ｍｍｏｌ）、１６．２ｇのＣｓ２ＣＯ３（４９．６２ｍｍｏｌ）及び１．２ｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．９９ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのトルエン中に溶解させ、その混合物を１３０℃で１８時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、３ｇの化合物Ｃ−２−１０８（収率：２４％）を得た。
【０１１１】
【表１７】
2020534700.tif 000069
【０１１２】
実施例１８：化合物Ｃ−２−１００の調製
【化５２】
2020534700.tif 000070
５ｇの２−（１１，１１−ジメチル−１１Ｈ−ベンゾ［ｂ］フルオレン−２−イル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１３．５０ｍｍｏｌ）、５．１ｇの６−クロロ−２，３−ジフェニルキノキサリン（１６．２０ｍｍｏｌ）、１．５ｇのＰｄ（ｐｐｈ３）４（１．３５０ｍｍｏｌ）及び３．７ｇのＫ２ＣＯ３（２７ｍｍｏｌ）を１３．５ｍＬのＥｔＯＨ、５４ｍＬのトルエン及び１３．５ｍＬの蒸留水に加え、その混合物を還流下で３０時間撹拌した。反応完了後、反応混合物を室温まで冷却し撹拌した。ＭｅＯＨを加えた後、得られた固体を減圧下で濾過した。その後、残留物を、ＭＣ／Ｈｅｘを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、１ｇの化合物Ｃ−２−１００（収率：１２％）を得た。
【０１１３】
【表１８】
2020534700.tif 000071
【０１１４】
実施例１９：化合物Ｃ−２−１０９の調製
【化５３】
2020534700.tif 000072
７ｇの２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（２０．３ｍｍｏｌ）、６ｇの４−フェニルナフタレン−１−イル）ボロン酸（２４．４ｍｍｏｌ）、１．２ｇのＰｄ（ｐｐｈ３）４（１．０１ｍｍｏｌ）及び７ｇのＫ２ＣＯ３（５０．９ｍｍｏｌ）を２５．４ｍＬのＥｔＯＨ、１０１．６ｍＬのトルエン及び２５．４ｍＬの蒸留水に加え、その混合物を還流下で１時間撹拌した。反応完了後、反応混合物を室温まで冷却した。有機層を酢酸エチルで抽出し、ＭＣ／Ｈｅｘを用いたカラムクロマトグラフィーによって精製して、４．２ｇの化合物Ｃ−２−１０９（収率：４０％）を得た。
【０１１５】
【表１９】
2020534700.tif 000073
【０１１６】
実施例２０：化合物Ｃ−３−２９の調製
【化５４】
2020534700.tif 000074
化合物１の合成
フラスコ中で２０ｇの６−クロロ−２，４−ジフェニルキナゾリン（６３．１３ｍｍｏｌ）、１９．２ｇの４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３、２−ジオキサボロラン）（７５．７ｍｍｏｌ）、２．３ｇのＰｄ２（ｄｂａ）３（３．１ｍｍｏｌ）、２．１ｇのＳ−ｐｈｏｓ（５ｍｍｏｌ）及び１８．５ｇのＫＯＡｃ（１８９．３ｍｍｏｌ）を３１５ｍＬの１，４−ジオキサン中に溶解させ、その混合物を１５０℃で１８時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、１９ｇの化合物１（収率：７３．７％）を得た。
【０１１７】
化合物Ｃ−３−２９の合成
フラスコ中で７ｇの２，３−ジフェニル−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）（１７ｍｍｏｌ）、５ｇの５−ブロモ−１１，１１−ジメチル−１１Ｈ−ベンゾ［ｂ］フルオレン（１５ｍｍｏｌ）、５．２ｇのＫ２ＣＯ３（３７．５ｍｍｏｌ）及び０．８７ｍｇのＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．７５ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのトルエン、５０ｍＬのＥｔＯＨ及び５０ｍＬのＨ２Ｏ中に溶解させ、その混合物を１３０℃で４時間還流させた。反応完了後、有機層をＥＡで抽出し、硫酸マグネシウムを使用することによって残留水分を除去した。残留物を乾燥させ、カラムクロマトグラフィーによって精製して、５．４ｇの化合物Ｃ−３−２９（収率：６８％）を得た。
【０１１８】
【表２０】
2020534700.tif 000075
【０１１９】
以下では、本開示の化合物を含むＯＬＥＤの駆動電圧、発光効率及び寿命特性について説明する。しかしながら、以下の実施例は、単に本開示によるＯＬＥＤの性質を詳細に説明するものであり、本開示が以下の実施例に限定されるものではない。
【０１２０】
デバイス実施例１〜２３：本開示によるＯＬＥＤの製造
本開示によるＯＬＥＤを以下のように製造した：ＯＬＥＤ用のガラス基板上の透明電極のインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）（ジオマテック株式会社、日本）に対して、順にアセトン、エタノール及び蒸留水を用いて超音波洗浄を行い、次にイソプロパノール中に保管した。このＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダー上に取り付けた。化合物ＨＩ−１を真空蒸着装置のセル中に導入し、その後、装置のチャンバー内の圧力を次に１０−６ｔｏｒｒに制御した。その後、セルに電流を印加して、上記の導入した材料を蒸発させ、それによってＩＴＯ基板上に厚さ８０ｎｍの第１の正孔注入層を形成した。次に、化合物ＨＩ−２を真空蒸着装置の別のセル中に導入し、セルに電圧を印加することによって蒸発させ、それによって第１の正孔注入層上に厚さ５ｎｍの第２の正孔注入層を形成した。次に化合物ＨＴ−１を真空蒸着装置の別のセル中に導入し、セルに電圧を印加することによって蒸発させ、それによって第２の正孔注入層上に厚さ１０ｎｍの第１の正孔輸送層を形成した。次に、化合物ＨＴ−２を真空蒸着装置の別のセル中に導入し、セルに電圧を印加することによって蒸発させ、それによって第１の正孔輸送層上に厚さ６０ｎｍの第２の正孔輸送層を形成した。正孔注入層及び正孔輸送層を形成した後、その上に以下のように発光層を形成した：表１〜３に示される第１のホスト及び第２のホストを真空蒸着装置の１つのセル中に５０：５０の比率で導入し、ドーパントとして化合物Ｄ−３９を別のセル中に導入した。これらの３つの材料を蒸発させ、ホスト及びドーパントの層量を基準として３重量％のドーピング量でドーパントを堆積して、第２の正孔輸送層上に厚さ４０ｎｍの発光層を形成した。次に、化合物ＥＴ−１及び化合物ＥＩ−１を２つの別のセル中において１：１の比率で蒸発させて、発光層上に厚さ３５ｎｍの電子輸送層を堆積した。電子輸送層上に厚さ２ｎｍの電子注入層として化合物ＥＩ−１を堆積した後、別の真空蒸着装置によって厚さ８０ｎｍのＡｌカソードを電子注入層上に堆積した。このようにして、ＯＬＥＤを製造した。
【化５５】
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【０１２１】
比較例１−１及び１−２：本開示の第１のホストのみを含むＯＬＥＤの製造
本開示の第１のホストのみをホストとして使用することを除いて、デバイス実施例１における方法と同じ方法でＯＬＥＤを製造した。
【０１２２】
比較例２−１から２−７：本開示の第２のホストのみを含むＯＬＥＤの製造
本開示の第２のホストのみをホストとして使用することを除いて、デバイス実施例１における方法と同じ方法でＯＬＥＤを製造した。
【０１２３】
比較例３−１及び３−２：従来の化合物を含むＯＬＥＤの製造
従来の化合物Ａ及びＢをホストとして使用することを除いて、デバイス実施例１における方法と同じ方法でＯＬＥＤを製造した。
【化５６】
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【０１２４】
製造したＯＬＥＤの５，０００ニトの輝度を基準とした駆動電圧及び電力効率並びに５，０００ニト及び一定電流において輝度が１００％から９９％まで低下するのに要する時間（寿命；Ｔ９９）を以下の表１に示す。
【０１２５】
【表２１】
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【０１２６】
製造したＯＬＥＤの８，０００ニトの輝度を基準とした駆動電圧及び電力効率並びに５，０００ニト及び一定電流において輝度が１００％から９８％まで低下するのに要する時間（寿命；Ｔ９８）を以下の表２に示す。
【０１２７】
【表２２】
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【０１２８】
製造したＯＬＥＤの１，０００ニトの輝度を基準とした駆動電圧及び電力効率並びに５，０００ニト及び一定電流において輝度が１００％から９７％まで低下するのに要する時間（寿命；Ｔ９７）を以下の表３に示す。
【０１２９】
【表２３】
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【０１３０】
上記のデバイス実施例及び比較例から、式１によって表される化合物及び式２によって表される化合物を有する複数のホスト材料を含むことにより、より低い駆動電圧、より高い電力効率及び／又はより長い寿命を有するＯＬＥＤを製造できることが確認される。
【０１３１】
さらに、本開示は、正孔特性に関与する式１によって表される化合物と、別に電子特性に関与する式２によって表される化合物との組合せを使用する。正孔特性に関与する正孔部分と、電子特性に関与する電子部分との両方を有する１つの発光材料よりも低い分子量を有することにより、より低い体積温度で堆積可能となる。したがって、本開示の組合せは、熱に対する材料の安定性が優れている。
【０１３２】
デバイス実施例２４：本開示によるＯＬＥＤの製造
本開示の化合物Ｃ−３−２９を単独のホストとして使用したことを除いて、デバイス実施例１における方法と同じ方法でＯＬＥＤを製造した。
【０１３３】
比較例４：従来の化合物を含むＯＬＥＤの製造
従来の化合物Ｃを単独のホストとして使用したことを除いて、デバイス実施例１における方法と同じ方法でＯＬＥＤを製造した。
【化５７】
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【０１３４】
製造したＯＬＥＤの５，０００ニトにおける駆動電圧、電流効率及び電力効率を以下の表４に示す。
【０１３５】
【表２４】
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【０１３６】
デバイス実施例２４及び比較例４から、式１１によって表される化合物を含むＯＬＥＤは、従来の化合物を含むＯＬＥＤよりも低い駆動電圧、高い電流効率及び／又は高い電力効率を有することが確認される。
【国際調査報告】
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