(57)【要約】  本発明は、成形体を製造するための方法であって、工程ｉ）において、とりわけ少なくとも１種の無機難燃剤を含む焼結粉末（ＳＰ）の層を用意し、工程ｉｉ）において、工程ｉ）で用意した層を曝露する、方法に関する。本発明は、焼結粉末（ＳＰ）を製造するための方法、およびこの方法により得ることができる焼結粉末（ＳＰ）にさらに関する。本発明は、焼結粉末（ＳＰ）を焼結プロセスに使用する方法、および本発明の方法により得ることができる成形体にも関する。
2020535996.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成形体を製造するための方法であって、
ｉ）以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｃ）少なくとも１種の無機難燃剤
を含む焼結粉末（ＳＰ）の層を用意する工程と、
ｉｉ）工程ｉ）において用意した焼結粉末（ＳＰ）の層を曝露する工程と
を含む、方法。
【請求項２】
成分（Ｃ）が、マグネシウムおよび／またはアルミニウムをベースとする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分（Ｃ）が、水酸化マグネシウム、酸化水酸化アルミニウムおよび水酸化アルミニウムからなる群から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程ｉｉ）において曝露する工程が、レーザーおよび赤外線源からなる群から選択される放射線源で行われる、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
焼結粉末（ＳＰ）が、それぞれの場合に焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して、３０質量％から７０質量％の範囲の成分（Ａ）、５質量％から２５質量％の範囲の成分（Ｂ）、および２０質量％から６０質量％の範囲の成分（Ｃ）を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
成分（Ａ）が、ＰＡ４、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．１３、ＰＡ６／６．３６、ＰＡ６Ｔ／６、ＰＡ１２．１２、ＰＡ１３．１３、ＰＡ６Ｔ、ＰＡＭＸＤ６、ＰＡ６／６６、ＰＡ６／１２およびこれらのコポリアミドからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
成分（Ｂ）が、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６ＩおよびＰＡ６／３Ｔからなる群から選択される、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
焼結粉末（ＳＰ）が、焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して０．１質量％から１０質量％の範囲の、抗核形成剤、安定剤、末端基官能化剤、染料および着色顔料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
焼結粉末（ＳＰ）における成分（Ｃ）が、成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）でコーティングされている、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
焼結粉末（ＳＰ）が、
１０から６０μｍの範囲のＤ１０
２５から９０μｍの範囲のＤ５０、および
５０から１５０μｍの範囲のＤ９０を有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
焼結粉末（ＳＰ）を製造するための方法であって、
ａ）以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｃ）少なくとも１種の無機難燃剤
を混合する工程と、
ｂ）工程ａ）において得られた混合物を粉砕して、焼結粉末（ＳＰ）を得る工程と
を含む、方法。
【請求項１２】
成分（Ｃ）が、
０．３から１．２μｍの範囲のＤ１０、
１．２から２μｍの範囲のＤ５０、および
２から５μｍの範囲のＤ９０を有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の方法により得ることができる焼結粉末（ＳＰ）。
【請求項１４】
以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｃ）少なくとも１種の無機難燃剤、
を含む焼結粉末（ＳＰ）を、焼結プロセスに使用する方法。
【請求項１５】
請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法により得ることができる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形体を製造するための方法であって、工程ｉ）において、とりわけ少なくとも１種の無機難燃剤を含む焼結粉末（ＳＰ）の層を用意し、工程ｉｉ）において、工程ｉ）で用意した層を曝露する、方法に関する。本発明は、焼結粉末（ＳＰ）を製造するための方法、およびこの方法により得ることができる焼結粉末（ＳＰ）にさらに関する。本発明は、焼結粉末（ＳＰ）を焼結プロセスに使用する方法、および本発明の方法により得ることができる成形体にも関する。
【背景技術】
【０００２】
プロトタイプの迅速な提供は、ごく最近よく取り組まれている課題である。このいわゆる「ラピッドプロトタイピング」に特に好適なプロセスの１つは、選択的レーザー焼結（ＳＬＳ）である。これは、チャンバ内のプラスチック粉末にレーザービームを選択的に照射することを伴う。粉末を溶融し、溶融した粒子を合体して、再凝固する。プラスチック粉末およびその後のレーザーを用いた照射を繰り返し適用することにより、３次元成形体のモデリングが可能になる。
【０００３】
粉状ポリマーから成形体を製造するための、選択的にレーザー焼結する方法は、米国特許第６，１３６，９４８号および国際公開第９６／０６８８１号の特許明細書に詳細に記載されている。
【０００４】
選択的レーザー焼結は、多くの場合、比較的多数の成形体を製造するには時間がかかりすぎるので、高速焼結（ＨＳＳ）またはＨＰの「マルチジェットフュージョン技術」（ＭＪＦ）を使用して、比較的大きい体積の成形体を製造することが可能である。焼結される成分断面に赤外線吸収インクを噴霧適用し、続いて赤外線源に曝露することによる高速焼結では、選択的レーザー焼結と比較して、より速い加工速度が達成される。
【０００５】
しかし、高速焼結の欠点は、粉末を、焼結される成形体断面の外側で焼結してはならず、くっつけてもならないことである。したがって、製造する際にできるだけ低い構成空間温度を使用することが必要である。この影響は、多くの場合、成形体の溶融が、焼結される成形体断面において良好ではないこと、および／または生じた成分の焼結ひずみ（warpage）が大きいことである。
【０００６】
多くの場合、成分の焼結ひずみは選択的レーザー焼結でも存在する。さらなる成分（例えば、難燃剤）が焼結粉末ならびに純粋ポリアミド、または別の純粋半結晶性ポリマー中に存在する場合、焼結粉末の焼結ウィンドウは、多くの場合、選択的レーザー焼結作業で減少する。焼結ウィンドウの減少は、多くの場合、選択的レーザー焼結による製造中に成形体の焼結ひずみを引き起こす。この焼結ひずみは、事実上、成形体の使用またはさらなる加工を妨げる。成形体の製造中でさえ、焼結ひずみは、さらなる層の適用を不可能にし、したがって製造プロセスを止めなければならないほど重度になることがある。
【０００７】
高速焼結またはマルチジェットフュージョン技術、および選択的レーザー焼結の両方に関する問題は、さらに、生じた成形体が、多くの場合、耐熱変形性が低く、また、多くの場合、難燃性テストに不合格となるという点である。耐火性を改善するために難燃剤を添加する影響は、多くの場合、焼結粉末に存在する成分が、例えば架橋反応の形態で難燃剤と反応するので、その特性に対して長続きする有害作用を有することである。さらに、焼結粉末が先述の方法に使用される場合、難燃剤が多くの場合、構成空間において望ましくない、または毒性でさえある排出物を生じることは問題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】米国特許第６，１３６，９４８号
【特許文献２】国際公開第９６／０６８８１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、従来技術に記載されている方法の前述の欠点を、例えあったとしても、より減少した程度にしか有さない成形体を製造するための方法を提供することである。この方法は、さらに、簡単かつ安価な手段で行うことが可能なはずである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この目的は、成形体を製造するための方法であって、
ｉ）以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｃ）少なくとも１種の無機難燃剤
を含む焼結粉末（ＳＰ）の層を用意する工程と、
ｉｉ）工程ｉ）において用意した焼結粉末（ＳＰ）の層を曝露する工程と
を含む、方法により達成される。
【００１１】
本発明の方法により製造された成形体は、成形体の他の特性に対する有害作用を一切伴わずに、特に良好なＵＬ９４難燃性レベルを有することが意外にも見出された。意外にも、成形体のいくつかの特性では改善さえみられる。より詳細には、本発明の方法により製造された成形体は、成分（Ｃ）を一切含まない成形体と比較して、特に良好な機械的特性、とりわけ、高い弾性率および良好な引張強さ、ならびに向上した靱性をやはり有する。
【００１２】
本発明に従って製造された成形体は、特に良好な耐熱変形性をさらに有する。
【００１３】
本発明の焼結粉末は、良好な熱酸化安定性をさらに有し、これにより、焼結粉末（ＳＰ）の再使用性が良好になる、すなわち構成空間からのリサイクル性が良好になる。
【００１４】
より詳細には、本発明の方法は、本発明に従って使用される焼結粉末（ＳＰ）が、広い焼結ウィンドウを有するので、選択的レーザー焼結プロセスとしても、また、高速焼結プロセスまたはマルチジェットフュージョンプロセスとしても、良好な適合性がある。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は、加熱運転（Ｈ）および冷却運転（Ｃ）を含むＤＳＣダイアグラムを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の方法を、以下に詳細に記載する。
【００１７】
工程ｉ）
工程ｉ）において、焼結粉末（ＳＰ）の層を用意する。
【００１８】
焼結粉末（ＳＰ）の層は、当業者に公知であるいずれかの方法により用意する。典型的には、焼結粉末（ＳＰ）の層は、構成プラットフォームにおける構成空間において用意する。構成空間温度は、任意に制御してよい。
【００１９】
構成空間は、例えば、焼結粉末（ＳＰ）の溶融温度（ＴＭ）を下回る、１から１００Ｋ（ケルビン）の範囲の温度、好ましくは焼結粉末（ＳＰ）の溶融温度（ＴＭ）を下回る、５から５０Ｋの範囲の温度、とりわけ好ましくは、焼結粉末（ＳＰ）の溶融温度（ＴＭ）を下回る、１０から２５Ｋの範囲の温度を有する。
【００２０】
構成空間は、例えば、１５０から２５０℃の範囲、好ましくは１６０から２３０℃の範囲、とりわけ好ましくは１７０から２１０℃の範囲の温度を有する。
【００２１】
焼結粉末（ＳＰ）の層は、当業者に公知であるいずれかの方法により用意する。例えば、焼結粉末（ＳＰ）の層は、構成空間において達成される厚さで、コーティングバーまたはロールによって用意する。
【００２２】
工程ｉ）において用意した焼結粉末（ＳＰ）の層の厚さは、所望通りにできる。例えば、これは、５０から３００μｍの範囲、好ましくは７０から２００μｍの範囲、とりわけ好ましくは９０から１５０μｍの範囲である。
【００２３】
焼結粉末（ＳＰ）
本発明によれば、焼結粉末（ＳＰ）は、成分（Ａ）として少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、成分（Ｂ）として少なくとも１種の非晶質ポリアミド、および成分（Ｃ）として少なくとも１種の無機難燃剤を含む。
【００２４】
本発明に関して、用語「成分（Ａ）」および「少なくとも１種の半結晶性ポリアミド」は、同義で使用され、したがって同じ意味を有する。
【００２５】
同じことが、用語「成分（Ｂ）」および「少なくとも１種の非晶質ポリアミド」にも当てはまる。これらの用語は、本発明に関して、やはり同義で使用され、したがって同じ意味を有する。
【００２６】
同じように、用語「成分（Ｃ）」および「少なくとも１種の無機難燃剤」も、本発明に関して、同義で使用され、同じ意味を有する。
【００２７】
焼結粉末（ＳＰ）は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）をある望ましい量で含み得る。
【００２８】
例えば、焼結粉末（ＳＰ）は、それぞれの場合に成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の質量パーセントの総計に対して、好ましくは焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して、３０質量％から７０質量％の範囲の成分（Ａ）、５質量％から２５質量％の範囲の成分（Ｂ）、および２０質量％から６０質量％の範囲の成分（Ｃ）を含む。
【００２９】
好ましくは、焼結粉末（ＳＰ）は、それぞれの場合に成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の質量パーセントの総計に対して、好ましくは焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して、４０質量％から７０質量％の範囲の成分（Ａ）、７質量％から２３質量％の範囲の成分（Ｂ）、および２２質量％から４５質量％の範囲の成分（Ｃ）を含む。
【００３０】
最も好ましくは、焼結粉末（ＳＰ）は、それぞれの場合に成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の質量パーセントの総計に対して、好ましくは焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して５０質量％から６５質量％の範囲の成分（Ａ）、１０質量％から２０質量％の範囲の成分（Ｂ）および、２５質量％から３５質量％の範囲の成分（Ｃ）を含む。
【００３１】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）が、それぞれの場合に焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して、３０質量％から７０質量％の範囲の成分（Ａ）、５質量％から２５質量％の範囲の成分（Ｂ）、および２０質量％から６０質量％の範囲の成分（Ｃ）を含む、方法も提供する。
【００３２】
焼結粉末（ＳＰ）は、少なくとも１種の添加剤をさらに含み得る。例えば、少なくとも１種の添加剤は、抗核形成剤、安定剤、流動促進剤、末端基官能化剤および染料および着色顔料からなる群から選択される。
【００３３】
好適な抗核形成剤の例は、塩化リチウムである。好適な安定剤は、例えば、フェノール、ホスファイトおよび銅安定剤である。
【００３４】
好適な末端基官能化剤は、例えば、テレフタル酸、アジピン酸およびプロピオン酸である。好適な染料および着色顔料は、例えば、カーボンブラックおよび酸化クロム鉄である。
【００３５】
好適な流動促進剤は、例えば、シリカまたはアルミナである。好ましい流動促進剤は、アルミナである。好適なアルミナの例は、ＥｖｏｎｉｋのＡｅｒｏｘｉｄｅ（登録商標）Ａｌｕ  Ｃである。
【００３６】
例えば、焼結粉末（ＳＰ）は、それぞれの場合に焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して、０．１質量％から１０質量％の範囲、好ましくは０．２質量％から５質量％の範囲、とりわけ好ましくは０．３質量％から２．５質量％の範囲の、少なくとも１種の添加剤を含む。
【００３７】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）が、焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して０．１質量％から１０質量％の範囲の、抗核形成剤、安定剤、末端基官能化剤および染料および着色顔料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、方法も提供する。
【００３８】
好ましくは、焼結粉末（ＳＰ）は、少なくとも１種の強化剤もさらに含む。
【００３９】
例えば、焼結粉末（ＳＰ）は、それぞれの場合に焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して、５質量％から６０質量％の範囲、好ましくは１０質量％から５０質量％の範囲、とりわけ好ましくは１５質量％から４０質量％の範囲の、少なくとも１種の強化剤を含む。
【００４０】
成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、ならびに任意に少なくとも１種の添加剤、ならびに少なくとも１種の強化剤の質量パーセントの合計は、典型的には、１００質量％である。
【００４１】
本発明に関して、「少なくとも１種の強化剤」は、ちょうど１種の強化剤、または２種以上の強化剤の混合物を意味する。
【００４２】
本発明に関して、強化剤は、本発明の方法により製造された成形体の機械的特性を、強化剤を含まない成形体と比較して、改善する材料を意味すると理解される。
【００４３】
強化剤は、そのような点から当業者に公知である。例えば、少なくとも１種の強化剤は、球形、プレートレット形または繊維形であり得る。
【００４４】
好ましくは、少なくとも１種の強化剤は、小板形または繊維形である。
【００４５】
「繊維状強化剤」は、繊維状強化剤の長さ対繊維状強化剤の直径の比が、２：１から４０：１の範囲、好ましくは３：１から３０：１の範囲、とりわけ好ましくは５：１から２０：１の範囲である強化剤を意味すると理解され、繊維状強化剤の長さおよび繊維状強化剤の直径は、灰化後の試料に対する画像評価での顕微鏡法により決定され、この評価は、灰化後の繊維状強化剤少なくとも７００００部を用いる。
【００４６】
繊維状強化剤の長さは、この場合、典型的には５から１０００μｍの範囲、好ましくは１０から６００μｍの範囲、とりわけ好ましくは２０から５００μｍの範囲であり、灰化した後の画像評価による顕微鏡法によって決定される。
【００４７】
直径は、この場合、例えば、１から３０μｍの範囲、好ましくは２から２０μｍの範囲、とりわけ好ましくは５から１５μｍの範囲であり、灰化した後の画像評価による顕微鏡法によって決定される。
【００４８】
さらなる好ましい実施形態では、少なくとも１種の強化剤は、小板形である。本発明に関して、「小板形で」は、少なくとも１種の強化剤の粒子が、灰化した後の画像評価による顕微鏡法によって決定して、４：１から１０：１の範囲の直径対厚さの比を有することを意味すると理解される。
【００４９】
好適な強化剤は、当業者に公知であり、例えば、カーボンナノチューブ、炭素繊維、ホウ素繊維、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ繊維、セラミック繊維、玄武岩繊維、アルミノシリケート、アラミド繊維およびポリエステル繊維からなる群から選択される。
【００５０】
好ましい繊維状強化剤は、ガラス繊維および／または炭素繊維である。これらの強化剤は、さらにアミノシランで官能化されていてよい。
【００５１】
好適なシリカ繊維は、例えば珪灰石である。
【００５２】
好適なアルミノシリケートは、そのような点から当業者に公知である。アルミノシリケートは、Ａｌ２Ｏ３およびＳｉＯ２を含む化合物を指す。構造的な観点では、アルミノシリケート間の共通因子は、ケイ素原子が、酸素原子により四面体配位され、アルミニウム原子は、酸素原子により八面体配位されることである。アルミノシリケートは、さらなる元素を含み得る。
【００５３】
好ましいアルミノシリケートは、シート状シリケートである。特に好ましいアルミノシリケートは、か焼したアルミノシリケート、とりわけ好ましくはか焼したシート状シリケートである。アルミノシリケートは、さらにアミノシランで官能化されていてよい。
【００５４】
少なくとも１種の強化剤がアルミノシリケートである場合、アルミノシリケートは、いかなる形態でも使用できる。例えば、これは、純粋アルミノシリケートの形態で使用できるが、アルミノシリケートを、無機形態で使用することもやはり可能である。好ましくは、アルミノシリケートは、無機形態で使用される。好適なアルミノシリケートは、例えば、長石、ゼオライト、方ソーダ石、珪線石、紅柱石およびカオリンである。カオリンは、好ましいアルミノシリケートである。
【００５５】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）が、少なくとも１種の強化剤としてカオリンをさらに含む、方法も提供する。
【００５６】
カオリンは、粘板岩の１種であり、本質的に無機カオリナイトを含む。カオリナイトの実験式は、Ａｌ２［（ＯＨ）４／Ｓｉ２Ｏ５］である。カオリナイトは、シート状シリケートである。カオリナイトと同様に、カオリンは、典型的には、さらなる化合物、例えば二酸化チタン、酸化ナトリウムおよび酸化鉄も含む。本発明によれば好ましいカオリンは、カオリンの総質量に対して、少なくとも９８質量％のカオリナイトを含む。
【００５７】
焼結粉末（ＳＰ）は、粒子を含む。これらの粒子は、例えば、１０から２５０μｍの範囲、好ましくは１５から２００μｍの範囲、より好ましくは２０から１２０μｍの範囲、とりわけ好ましくは２０から１１０μｍの範囲の大きさを有する。
【００５８】
本発明の焼結粉末（ＳＰ）は、例えば、
１０から６０μｍの範囲のＤ１０、
２５から９０μｍの範囲のＤ５０、および
５０から１５０μｍの範囲のＤ９０を有する。
【００５９】
好ましくは、本発明の焼結粉末（ＳＰ）は、
２０から５０μｍの範囲のＤ１０、
４０から８０μｍの範囲のＤ５０、および
８０から１２５μｍの範囲のＤ９０を有する。
【００６０】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）が、
１０から６０μｍの範囲のＤ１０、
２５から９０μｍの範囲のＤ５０、および
５０から１５０μｍの範囲のＤ９０を有する、方法も提供する。
【００６１】
本発明に関して、「Ｄ１０」は、粒子の合計体積に対して１０体積％の粒子が、Ｄ１０より小さい、またはそれに等しい粒径、および、粒子の合計体積に対して９０体積％の粒子が、Ｄ１０より大きい粒径を意味すると理解される。同様に、「Ｄ５０」は、粒子の合計体積に対して５０体積％の粒子が、Ｄ５０より小さい、またはそれに等しい粒径、および、粒子の合計体積に対して５０体積％の粒子が、Ｄ５０より大きい粒径を意味すると理解される。同じように、「Ｄ９０」は、粒子の合計体積に対して９０体積％の粒子が、Ｄ９０より小さい、またはそれに等しい粒径、および、粒子の合計体積に対して１０体積％の粒子が、Ｄ９０より大きい粒径を意味すると理解される。
【００６２】
粒径を決定するために、焼結粉末（ＳＰ）を乾燥状態で、圧縮空気を使用して、または溶媒、例えば水またはエタノール中で懸濁し、この懸濁液を分析する。Ｄ１０、Ｄ５０およびＤ９０値は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ３０００を使用したレーザー回折により決定される。評価は、Ｆｒａｕｎｈｏｆｅｒ回折による。
【００６３】
焼結粉末（ＳＰ）は、典型的には、１６０から２８０℃の範囲の溶融温度（ＴＭ）を有する。好ましくは、焼結粉末（ＳＰ）の溶融温度（ＴＭ）は、１７０から２６５℃の範囲、とりわけ好ましくは１７５から２４５℃の範囲である。
【００６４】
溶融温度（ＴＭ）は、本発明に関して、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定される。典型的には、加熱運転（Ｈ）および冷却運転（Ｋ）が、それぞれ、２０Ｋ／ｍｉｎの加熱速度／冷却速度にて測定される。これにより、例として図１に示されるＤＳＣダイアグラムが得られる。このとき、溶融温度（ＴＭ）は、ＤＳＣダイアグラムの加熱運転（Ｈ）の溶融ピークが最大値を示す温度を意味すると理解される。
【００６５】
焼結粉末（ＳＰ）は、典型的には、１２０から２５０℃の範囲の結晶化温度（ＴＣ）も有する。好ましくは、焼結粉末（ＳＰ）の結晶化温度（ＴＣ）は、１３０から２４０℃の範囲、とりわけ好ましくは１４０から２３５℃の範囲である。
【００６６】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）が、１２０から２５０℃の範囲の結晶化温度（ＴＣ）を有する、方法も提供する。
【００６７】
結晶化温度（ＴＣ）は、本発明に関して、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定される。これは、典型的には、加熱運転（Ｈ）および冷却運転（Ｋ）を、それぞれ２０Ｋ／ｍｉｎの加熱速度および冷却速度にて測定することを伴う。これにより、例として図１に示されるＤＳＣダイアグラムが得られる。このとき、結晶化温度（ＴＣ）は、ＤＳＣ曲線の結晶化ピークの最小値における温度である。
【００６８】
焼結粉末（ＳＰ）は、典型的には、焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）も有する。焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）は、以下に記載するように、溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）との間の差である。溶融開始温度（ＴＭ開始）および結晶化開始温度（ＴＣ開始）は、以下に記載するように決定される。
【００６９】
焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）は、例えば、１０から４０Ｋ（ケルビン）の範囲、より好ましくは１５から３５Ｋの範囲、とりわけ好ましくは１８から３０Ｋの範囲である。
【００７０】
焼結粉末（ＳＰ）は、当業者に公知のいかなる方法でも製造できる。例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、ならびに任意に少なくとも１種の添加剤、ならびに少なくとも１種の強化剤は、互いに粉砕してよい。
【００７１】
粉砕は、当業者に公知のいかなる方法によっても実施でき、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、ならびに任意に少なくとも１種の添加剤、ならびに少なくとも１種の強化剤は、ミル中に導入され、そこで粉砕される。
【００７２】
好適なミルは、当業者に公知のミルすべて、例えば分級ミル、対向ジェットミル、ハンマーミル、ボールミル、バイブレーターミルまたはローターミルを含む。
【００７３】
ミルにおける粉砕は、やはり当業者に公知のいかなる方法によっても行うことができる。例えば、粉砕は、不活性ガス下で、および／または液体窒素を用いた冷却中に行ってよい。液体窒素を用いた冷却が、好ましい。粉砕における温度は、所望通りであり、液体窒素の温度、例えば−２１０から−１９５℃の範囲の温度で粉砕を実施することが好ましい。粉砕中の成分の温度は、この場合、例えば−４０から−３０℃の範囲である。
【００７４】
好ましくは、成分は、最初に互いに混合され、次いで粉砕される。焼結粉末（ＳＰ）を製造するための方法は、この場合、好ましくは、
ａ）以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｃ）少なくとも１種の無機難燃剤
を混合する工程と、
ｂ）工程ａ）において得られた混合物を粉砕して、焼結粉末（ＳＰ）を得る工程と
を含む。
【００７５】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）を製造するための方法であって、
ａ）以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｃ）少なくとも１種の無機難燃剤
を混合する工程と、
ｂ）工程ａ）において得られた混合物を粉砕して、焼結粉末（ＳＰ）を得る工程と
を含む、方法も提供する。
【００７６】
好ましい実施形態では、焼結粉末（ＳＰ）を製造するための方法は、
ａｉ）以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｃ）少なくとも１種の無機難燃剤
を混合する工程と、
ｂｉ）工程ａｉ）において得られた混合物を粉砕して、ポリアミド粉末を得る工程と、
ｂｉｉ）工程ｂｉ）において得られたポリアミド粉末と流動促進剤を混合して、焼結粉末（ＳＰ）を得る工程と
を含む。
【００７７】
好適な流動促進剤は、例えば、シリカまたはアルミナである。好ましい流動促進剤は、アルミナである。好適なアルミナの例は、ＥｖｏｎｉｋのＡｅｒｏｘｉｄｅ（登録商標）Ａｌｕ  Ｃである。
【００７８】
焼結粉末（ＳＰ）が、流動促進剤を含む場合、流動促進剤は、好ましくは、方法の工程ｂｉｉ）で添加される。一実施形態では、焼結粉末（ＳＰ）は、それぞれの場合に焼結粉末（ＳＰ）および流動促進剤の総質量に対して、０．１質量％から１質量％、好ましくは０．２質量％から０．８質量％、より好ましくは０．３質量％から０．６質量％の流動促進剤を含む。
【００７９】
したがって、本発明は、工程ｂ）が、
ｂｉ）工程ａ）において得られた混合物を粉砕して、ポリアミド粉末を得る工程、
ｂｉｉ）工程ｂｉ）において得られたポリアミド粉末と流動促進剤を混合して、焼結粉末（ＳＰ）を得る工程
を含む、方法もさらに提供する。
【００８０】
工程ａ）において配合する（混合する）ためのプロセスは、そのような点から当業者に公知である。例えば、混合は、押出機で、とりわけ好ましくは二軸押出機で行うことができる。
【００８１】
したがって、本発明は、成分が、工程ａ）において二軸押出機で混合される、焼結粉末（ＳＰ）を製造するための方法も提供する。
【００８２】
工程ｂ）における粉砕については、上記の詳細および優先が、同じように粉砕に適用可能である。
【００８３】
したがって、本発明は、本発明の方法により得ることができる焼結粉末（ＳＰ）もさらに提供する。
【００８４】
本発明の一実施形態では、焼結粉末（ＳＰ）における成分（Ｃ）は、成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）でコーティングされている。
【００８５】
成分（Ｃ）は、とりわけ焼結粉末（ＳＰ）が、最初に成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を互いに混合すること（配合すること）により製造されている場合、好ましくは、焼結粉末（ＳＰ）が、工程ａ）およびｂ）を含む、上に記載されている方法により製造されている場合、成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）でコーティングされている。
【００８６】
したがって、本発明は、焼結粉末（ＳＰ）における成分（Ｃ）が、成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）でコーティングされている、方法も提供する。
【００８７】
本発明のさらなる実施形態では、焼結粉末（ＳＰ）は、混合物の形態である。言い換えれば、この実施形態では、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、互いに同格で存在し、成分（Ｃ）は、成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）でコーティングされていない。
【００８８】
成分（Ｃ）の一部は、成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）でコーティングされていること、ならびに、別の成分（Ｃ）の一部は、成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）でコーティングされていないことも考えられる点も認識される。
【００８９】
成分（Ａ）
本発明によれば、成分（Ａ）は、少なくとも１種の半結晶性ポリアミドである。
【００９０】
本発明に関して、「少なくとも１種の半結晶性ポリアミド」は、ちょうど１種の半結晶性ポリアミド、または２種以上の半結晶性ポリアミドの混合物を意味する。
【００９１】
「半結晶性」は、本発明に関して、ポリアミドが、ＩＳＯ１１３５７−４：２０１４に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定されたそれぞれの場合に４５Ｊ／ｇ超、好ましくは５０Ｊ／ｇ超、とりわけ好ましくは５５Ｊ／ｇ超の融解エンタルピーΔＨ２（Ａ）を有することを意味する。
【００９２】
本発明の少なくとも１種の半結晶性ポリアミド（Ａ）は、したがって、典型的には、ＩＳＯ１１３５７−４：２０１４に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定されたそれぞれの場合に４５Ｊ／ｇ超、好ましくは５０Ｊ／ｇ超、とりわけ好ましくは５５Ｊ／ｇ超の融解エンタルピーΔＨ２（Ａ）を有する。
【００９３】
本発明の少なくとも１種の半結晶性ポリアミド（Ａ）は、典型的には、ＩＳＯ１１３５７−４：２０１４に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定されたそれぞれの場合に２００Ｊ／ｇ未満、好ましくは１５０Ｊ／ｇ未満、とりわけ好ましくは１００Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーΔＨ２（Ａ）を有する。
【００９４】
好適な半結晶性ポリアミド（Ａ）は、一般的に、ＩＳＯ３０７：２０１３−８に従って測定して、２５℃にて、９６質量％の硫酸の０．５質量％溶液中で決定して、９０から３５０ｍＬ／ｇの範囲、好ましくは１００から２７５ｍＬ／ｇの範囲、とりわけ好ましくは１１０から２５０ｍＬ／ｇの範囲の粘度数（ＶＮ（Ａ））を有する。
【００９５】
したがって、本発明は、成分（Ａ）が、２５℃にて、９６質量％の硫酸中の成分（Ａ）の０．５質量％溶液中で決定して、９０から３５０ｍＬ／ｇの範囲の粘度数（ＶＮ（Ａ））を有する、方法も提供する。
【００９６】
本発明の成分（Ａ）は、典型的には、溶融温度（ＴＭ（Ａ））を有する。好ましくは、成分（Ａ）の溶融温度（ＴＭ（Ａ））は、ＩＳＯ１１３５７−３：２０１４に従って決定して、１７０から２８０℃の範囲、より好ましくは１８０から２６５℃の範囲、とりわけ好ましくは１８５から２４５℃の範囲である。
【００９７】
したがって、本発明は、成分（Ａ）が、溶融温度（ＴＭ（Ａ））を有し、溶融温度（ＴＭ（Ａ））が１７０から２３０℃の範囲である、方法も提供する。
【００９８】
好適な成分（Ａ）は、５００から２００００００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは１００００から９００００ｇ／ｍｏｌの範囲、とりわけ好ましくは２００００から７００００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量（ＭＷ（Ａ））を有する。質量平均分子量（ＭＷ（Ａ））は、Ｃｈｉ−ｓａｎ  Ｗｕ  「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｓｉｚｅ  ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  ａｎｄ  ｒｅｌａｔｅｄ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ」、１９頁によれば、ＳＥＣ−ＭＡＬＬＳ（サイズ排除クロマトグラフィー多角度レーザー光散乱）によって決定される。
【００９９】
少なくとも１種の半結晶性ポリアミド（Ａ）としては、例えば、４から１２員環を有するラクタムに由来する半結晶性ポリアミド（Ａ）が好適である。ジカルボン酸とジアミンの反応により得られる半結晶性ポリアミド（Ａ）も、同じく好適である。ラクタムに由来する少なくとも１種の半結晶性ポリアミド（Ａ）の例は、ポリカプロラクタム、ポリカプリロラクタムおよび／またはポリラウロラクタムに由来するポリアミドを含む。
【０１００】
少なくとも、ジカルボン酸およびジアミンから得ることができる半結晶性ポリアミド（Ａ）が使用される場合、使用されるジカルボン酸は、６から１２個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸であり得る。芳香族ジカルボン酸も好適である。
【０１０１】
ジカルボン酸の例は、ここでは、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸を含む。
【０１０２】
好適なジアミンの例は、４から１２個の炭素原子を有するアルカンジアミン、および芳香族または環状ジアミン、例えばｍ−キシリレンジアミン、ジ（４−アミノフェニル）メタン、ジ（４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ジ（４−アミノフェニル）プロパンまたは２，２−ジ（４−アミノシクロヘキシル）プロパンを含む。
【０１０３】
好ましい成分（Ａ）は、ポリカプロラクタム（ナイロン−６）およびナイロン−６／６，６コポリアミドである。ナイロン−６／６，６コポリアミドは、ナイロン−６／６，６コポリアミドの総質量に対して、好ましくは５質量％から９５質量％の比率のカプロラクタム単位を有する。
【０１０４】
少なくとも１種の半結晶性ポリアミド（Ｐ）としては、上および下で言及されている２種以上のモノマーを共重合することにより得ることができるポリアミド、またはある望ましい混合比の複数のポリアミドの混合物が、同じく好適である。ナイロン−６と他のポリアミド、とりわけナイロン−６／６，６コポリアミドの混合物が特に好ましい。
【０１０５】
以下の非包括的なリストは、前述のポリアミド、およびさらなる好適な半結晶性ポリアミド（Ａ）、ならびに存在するモノマーを含む。
【０１０６】
ＡＢ  ポリマー：
ＰＡ４  ピロリドン
ＰＡ６  ε−カプロラクタム
ＰＡ７  エナントラクタム
ＰＡ８  カプリロラクタム
ＰＡ９  ９−アミノペラルゴン酸
Ｐ１１  １１−アミノウンデカン酸
Ｐ１２  ラウロラクタム
ＡＡ／ＢＢ  ポリマー：
ＰＡ４６  テトラメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６６  ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６９  ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
ＰＡ６１０  ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ６１２  ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ６１３  ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ１２１２  ドデカン−１，１２−ジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ１３１３  トリデカン−１，１３−ジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ６Ｔ  ヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡＭＸＤ６  ｍ−キシリレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６／６６  （ＰＡ６およびＰＡ６６を参照されたい）
ＰＡ６／１２  （ＰＡ６およびＰＡ１２を参照されたい）
ＰＡ６／６，３６  ε−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミン、Ｃ３６二量体酸
ＰＡ６Ｔ／６  （ＰＡ６ＴおよびＰＡ６を参照されたい）
【０１０７】
好ましくは、成分（Ａ）は、ＰＡ４、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．１３、ＰＡ６／６．３６、ＰＡ６Ｔ／６、ＰＡ１２．１２、ＰＡ１３．１３、ＰＡ６Ｔ、ＰＡＭＸＤ６、ＰＡ６／６６、ＰＡ６／１２、およびこれらのコポリアミドからなる群から選択される。
【０１０８】
したがって、本発明は、成分（Ａ）が、ＰＡ４、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．１３、ＰＡ６／６．３６、ＰＡ６Ｔ／６、ＰＡ１２．１２、ＰＡ１３．１３、ＰＡ６Ｔ、ＰＡＭＸＤ６、ＰＡ６／６６、ＰＡ６／１２、およびこれらのコポリアミドからなる群から選択される、方法も提供する。
【０１０９】
最も好ましくは、成分（Ａ）は、ナイロン−６およびナイロン−６／６，６からなる群から選択される。
【０１１０】
成分（Ｂ）
成分（Ｂ）は、少なくとも１種の非晶質ポリアミドである。
【０１１１】
本発明に関して、「少なくとも１種の非晶質ポリアミド」は、ちょうど１種の非晶質ポリアミド、または２種以上の非晶質ポリアミドの混合物を意味する。
【０１１２】
「非晶質」は、本発明に関して、ポリアミドが、ＩＳＯ１１３５７に従って測定して、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）でいかなる融点も有さないことを意味する。
【０１１３】
「融点がない」は、非晶質ポリアミドの融解エンタルピーΔＨ２（Ｂ）が、ＩＳＯ１１３５７−４：２０１４に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定されたそれぞれの場合に１０Ｊ／ｇ未満、好ましくは８Ｊ／ｇ未満、とりわけ好ましくは５Ｊ／ｇ未満であることを意味する。
【０１１４】
本発明の少なくとも１種の非晶質ポリアミド（Ｂ）は、したがって、典型的には、ＩＳＯ１１３５７−４：２０１４に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定されたそれぞれの場合に１０Ｊ／ｇ未満、好ましくは８Ｊ／ｇ未満、とりわけ好ましくは５Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーΔＨ２（Ｂ）を有する。
【０１１５】
好適な非晶質ポリアミドは、一般的に、ＩＳＯ３０７：２０１３−０８に従って、２５℃にて、９６質量％の硫酸中の成分（Ｂ）の０．５質量％溶液中で決定して、６０から２００ｍＬ／ｇの範囲、好ましくは７０から１５０ｍＬ／ｇの範囲、とりわけ好ましくは７５から１２５ｍＬ／ｇの範囲の粘度数（ＶＮ（Ｂ））を有する。
【０１１６】
本発明の成分（Ｂ）は、典型的には、ガラス転移温度（ＴＧ（Ｂ））を有し、ガラス転移温度（ＴＧ（Ｂ））は、典型的には、ＩＳＯ１１３５７−２：２０１４によって決定して、１００から１８０℃の範囲、好ましくは１１０から１６０℃の範囲、とりわけ好ましくは１２０から１５５℃の範囲である。
【０１１７】
好適な成分（Ｂ）は、５０００から３５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは１００００から３００００ｇ／ｍｏｌの範囲、とりわけ好ましくは１５０００から２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の質量平均分子量（ＭＷ（Ｂ））を有する。質量平均分子量は、Ｃｈｉ−Ｓａｎ  Ｗｕ「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  ａｎｄ  ｔｈｅ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ」、１９頁によれば、ＳＥＣ−ＭＡＬＬＳ（サイズ排除クロマトグラフィー多角度レーザー光散乱）によって決定される。
【０１１８】
好ましくは、成分（Ｂ）は、非晶質半芳香族ポリアミドである。この種の非晶質半芳香族ポリアミドは、当業者に公知であり、例えば、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６ＩおよびＰＡ６／３Ｔからなる群から選択される。
【０１１９】
成分（Ｂ）は、したがって、好ましくは、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６Ｉ、ＰＡ６／３Ｔからなる群から選択される。
【０１２０】
したがって、本発明は、成分（Ｂ）が、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６ＩおよびＰＡ６／３Ｔからなる群から選択される、方法も提供する。
【０１２１】
ポリアミド６Ｉ／６Ｔが、成分（Ｂ）として使用される場合、成分（Ｂ）は、６Ｉおよび６Ｔの構造単位を、ある望ましい比率で含み得る。好ましくは、６Ｉ構造単位の６Ｔ構造単位に対するモル比は、１：１から３：１の範囲、より好ましくは１．５：１から２．５：１の範囲、とりわけ好ましくは１．８：１から２．３：１の範囲である。
【０１２２】
成分（Ｂ）のＭＶＲ（２７５℃／５ｋｇ）（溶融体積流量）は、好ましくは、５０ｍＬ／１０ｍｉｎから１５０ｍＬ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは９５ｍＬ／１０ｍｉｎから１０５ｍＬ／１０ｍｉｎの範囲である。
【０１２３】
成分（Ｂ）のゼロせん断速度粘度η０は、例えば、７７０から３２５０Ｐａｓの範囲である。ゼロせん断速度粘度η０は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの、直径２５ｍｍのプレート−プレート形状を有し、プレート間隔が１ｍｍである「ＤＨＲ−１」回転粘度計で決定される。成分（Ｂ）の非平衡試料は、減圧下で８０℃にて７日間乾燥させ、次いで、これらを、角周波数が５００から０．５ｒａｄ／ｓの範囲である時間依存周波数掃引（シークエンステスト）で分析する。以下のさらなる分析パラメーターを使用した。変形：１．０％、分析温度：２４０℃、分析時間：２０ｍｉｎ、試料製造後の予熱時間：１．５ｍｉｎ。
【０１２４】
成分（Ｂ）は、好ましくは３０から４５ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲、とりわけ好ましくは３５から４２ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲であるアミノ末端基濃度（ＡＥＧ）を有する。
【０１２５】
アミノ末端基濃度（ＡＥＧ）の決定では、１ｇの成分（Ｂ）を、３０ｍＬのフェノール／メタノール混合物（フェノール：メタノールの体積比７５：２５）に溶解し、次いで、水中の０．２Ｎ塩酸で電位差滴定に供する。
【０１２６】
成分（Ｂ）は、好ましくは６０から１５５ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲、とりわけ好ましくは８０から１３５ｍｍｏｌ／ｋｇの範囲であるカルボキシル末端基濃度（ＣＥＧ）を有する。
【０１２７】
カルボキシル末端基濃度（ＣＥＧ）の決定では、１ｇの成分（Ｂ）を、３０ｍＬのベンジルアルコール中に溶解する。その後、１２０℃にて、水中０．０５Ｎ水酸化カリウム溶液での目視滴定を行う。
【０１２８】
成分（Ｃ）
本発明によれば、成分（Ｃ）は、少なくとも１種の無機難燃剤である。
【０１２９】
本発明に関して、「少なくとも１種の無機難燃剤」は、ちょうど１種の無機難燃剤、または２種以上の無機難燃剤の混合物を意味する。
【０１３０】
本発明に関して、無機難燃剤は、火の広がりを制限する、遅くする、または防止する、さらに無機ベースの、化合物を意味すると理解される。
【０１３１】
成分（Ｃ）は、焼結粉末（ＳＰ）に存在する少なくとも１種のある強化剤とは異なることは明らかである。成分（Ｃ）は、焼結粉末（ＳＰ）に存在する少なくとも１種のある添加剤とはやはり異なる。
【０１３２】
焼結粉末（ＳＰ）は、無機難燃剤を成分（Ｃ）以外に一切含まないことが、さらに好ましい。とりわけ好ましくは、焼結粉末（ＳＰ）は、難燃剤を成分（Ｃ）以外に一切含まない。
【０１３３】
好ましくは、少なくとも１種の無機難燃剤は、アルミニウムおよび／またはマグネシウムをベースとする。
【０１３４】
本発明は、したがって、成分（Ｃ）がマグネシウムおよび／またはアルミニウムをベースとする、方法も提供する。
【０１３５】
高温で水を取り除く難燃剤が好ましい。したがって、好ましい無機難燃剤は、水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムおよび／または酸化水酸化アルミニウムである。水酸化マグネシウムは、少なくとも１種の無機難燃剤として特に好ましい。
【０１３６】
少なくとも１種の無機難燃剤は、例えば、無機物としても使用されてもよい。好適な無機物は、例えば、ベーマイトである。ベーマイトは、化学組成ＡｌＯ（ＯＨ）またはγ−ＡｌＯＯＨ（酸化水酸化アルミニウム）を有する。
【０１３７】
水酸化アルミニウムは、ＡＴＨまたは三水酸化アルミニウムとも称する。水酸化マグネシウムは、ＭＤＨまたは二水酸化マグネシウムとも称する。
【０１３８】
したがって、本発明は、成分（Ｃ）が、水酸化マグネシウム、酸化水酸化アルミニウムおよび水酸化アルミニウムからなる群から選択される、方法も提供する。
【０１３９】
成分（Ｃ）は、例えば、０．３から１．２μｍの範囲のＤ１０、１．２から２μｍの範囲のＤ５０、および２から５μｍの範囲のＤ９０を有する。
【０１４０】
好ましくは、成分（Ｃ）は、０．５から１μｍの範囲のＤ１０、１．３から１．８μｍの範囲のＤ５０、および２から４μｍの範囲のＤ９０を有する。
【０１４１】
Ｄ１０、Ｄ５０およびＤ９０値は、焼結粉末（ＳＰ）のＤ１０、Ｄ５０およびＤ９０について、上に記載したように決定される。
【０１４２】
本発明は、したがって、成分（Ｃ）が、０．３から１．２μｍの範囲のＤ１０、１．２から２μｍの範囲のＤ５０、および２から５μｍの範囲のＤ９０を有する焼結粉末（ＳＰ）を製造するための方法も提供する。
【０１４３】
成分（Ｃ）は、さらに表面修飾されていてもよい。例えば、成分（Ｃ）は、アミノシランで修飾されている。
【０１４４】
工程ｉｉ）
工程ｉｉ）において、工程ｉ）において用意した焼結粉末（ＳＰ）の層を曝露する。
【０１４５】
曝露の際、焼結粉末（ＳＰ）の層の少なくとも一部が溶融する。溶融した焼結粉末（ＳＰ）は合体し、均質な溶融物を形成する。曝露した後で、焼結粉末（ＳＰ）の層の溶融した部分を再度冷却させ、均質な溶融物を再凝固させる。
【０１４６】
曝露の好適な方法は、当業者に公知の方法すべてを含む。好ましくは、工程ｉｉ）における曝露は、放射線源で行われる。放射線源は、好ましくは、赤外線源およびレーザーからなる群から選択される。とりわけ好ましい赤外線源は、近赤外線源である。
【０１４７】
したがって、本発明は、工程ｉｉ）において曝露する工程が、レーザーおよび赤外線源からなる群から選択される放射線源で行われる、方法も提供する。
【０１４８】
好適なレーザーは、当業者に公知であり、例えばファイバーレーザー、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（ネオジムドープイットリウムアルミニウムガーネットレーザー）または二酸化炭素レーザーである。
【０１４９】
工程ｉｉ）における曝露に使用される放射線源がレーザーである場合、工程ｉ）において用意した焼結粉末（ＳＰ）の層は、典型的には、局所的に、かつ短時間でレーザービームに曝露される。これは、レーザービームに曝露した焼結粉末（ＳＰ）の一部のみを選択的に溶融する。工程ｉｉ）においてレーザーが使用される場合、本発明の方法は、選択的レーザー焼結とも呼ばれる。選択的レーザー焼結は、それ自体、当業者に公知である。
【０１５０】
工程ｉｉ）における曝露に使用される放射線源が赤外線源、とりわけ近赤外線源である場合、放射線源が放射する波長は、典型的には、７８０ｎｍから１０００μｍの範囲、好ましくは７８０ｎｍから５０μｍの範囲、とりわけ７８０ｎｍから２．５μｍの範囲である。
【０１５１】
工程ｉｉ）において曝露する際、この場合、焼結粉末（ＳＰ）の層全体を、典型的には曝露する。曝露の際に焼結粉末（ＳＰ）の望ましい領域のみを溶融するように、赤外線吸収インク（ＩＲ吸収インク）が、典型的には、溶融する領域に適用される。
【０１５２】
成形体を製造するための方法は、この場合、好ましくは、工程ｉ）と工程ｉｉ）の間に、工程ｉ）において用意した焼結粉末（ＳＰ）の層の少なくとも一部に、少なくとも１種のＩＲ吸収インクを適用する工程ｉ−１）を含む。
【０１５３】
したがって、本発明は、成形体を製造するための方法であって、
ｉ）以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｃ）少なくとも１種の無機難燃剤
を含む焼結粉末（ＳＰ）の層を用意する工程と、
ｉ−１）工程ｉ）において用意した焼結粉末（ＳＰ）の層の少なくとも一部に、少なくとも１種のＩＲ吸収インクを適用する工程と、
ｉｉ）工程ｉ）において用意した焼結粉末（ＳＰ）の層を曝露する工程と
を含む、方法もさらに提供する。
【０１５４】
好適なＩＲ吸収インクは、当業者に公知のＩＲ吸収インクすべて、とりわけ、高速焼結用の当業者に公知のＩＲ吸収インクである。
【０１５５】
ＩＲ吸収インクは、典型的には、ＩＲ放射線、好ましくはＮＩＲ放射線（近赤外線放射）を吸収する少なくとも１種の吸収剤を含む。工程ｉｉ）において焼結粉末（ＳＰ）の層を曝露する際に、ＩＲ吸収インクに存在するＩＲ吸収剤による、ＩＲ放射線、好ましくはＮＩＲ放射線の吸収で、焼結粉末（ＳＰ）の層の一部が選択的に加熱され、そこにＩＲ吸収インクが適用されている。
【０１５６】
ＩＲ吸収インクは、少なくとも１種の吸収剤に加えて、担体液を含み得る。好適な担体液は、当業者に公知であり、例えば、油または溶媒である。
【０１５７】
少なくとも１種の吸収剤は、担体液に溶解または分散させてよい。
【０１５８】
工程ｉｉ）における曝露が、赤外線源から選択される放射線源で行われ、また、工程ｉ−１）が実施される場合、本発明の方法は、高速焼結（ＨＳＳ）またはマルチジェットフュージョンプロセス（ＭＪＦ）とも呼ばれる。これらの方法は、それ自体、当業者に公知である。
【０１５９】
工程ｉｉ）の後で、焼結粉末（ＳＰ）の層は、典型的には、工程ｉ）において用意した焼結粉末（ＳＰ）の層の層厚より薄くなり、焼結粉末（ＳＰ）のさらなる層が適用される。続いて、これを工程ｉｉ）において再度曝露する。
【０１６０】
これは、最初に、焼結粉末（ＳＰ）の上層を、焼結粉末（ＳＰ）の下層に結合させ、さらに、上層内の焼結粉末（ＳＰ）の粒子を、融合により互いに結合させる。
【０１６１】
したがって、本発明の方法では、工程ｉ）ならびにｉｉ）、および任意にｉ−１）は繰り返してよい。
【０１６２】
粉末床を薄くすること、焼結粉末（ＳＰ）の適用および曝露、ならびにひいては焼結粉末（ＳＰ）の溶融を繰り返すことにより、３次元成形体が製造される。例えばキャビティーも有する成形体を製造することが可能である。追加の担持材料は、溶融されていない焼結粉末（ＳＰ）自体が担持材料として作用するので、必須ではない。
【０１６３】
したがって、本発明は、本発明の方法により得ることができる成形体もさらに提供する。
【０１６４】
本発明の方法において、特に重要なのは、焼結粉末（ＳＰ）の溶融範囲であり、これを焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）という。
【０１６５】
焼結粉末（ＳＰ）の焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）は、例えば示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により決定できる。
【０１６６】
示差走査熱量測定では、試料、すなわちこの場合焼結粉末（ＳＰ）の試料の温度、および参照の温度が、経時的に直線的に変化する。この目的のために、熱は、試料および参照に加えられる／それらから除去される。試料を参照と同一の温度にて維持するのに必要な熱量Ｑが決定される。参照に加えられる／そこから除去される熱量ＱＲは、参照値としての機能を果たす。
【０１６７】
試料に吸熱相変換が起こる場合、試料を参照と同一の温度にて保持するために、追加の熱量Ｑが加えられなければならない。発熱相変換が起こる場合、試料を参照と同一の温度にて維持するために、熱量Ｑが除去されなければならない。測定により、試料に加えられる／そこから除去される熱量Ｑが、温度Ｔの関数としてプロットされているＤＳＣダイアグラムが得られる。
【０１６８】
測定は、典型的には、最初に、加熱運転（Ｈ）を行うことを伴う、すなわち試料および参照が直線的に加熱される。試料の溶融（固相／液相変換）中、試料を参照と同一の温度にて維持するために、追加の熱量Ｑが加えられなければならない。ＤＳＣダイアグラムでは、したがって、溶融ピークとして知られるピークが観察される。
【０１６９】
加熱運転（Ｈ）の後で、冷却運転（Ｃ）が、典型的には測定される。これは、試料および参照を直線的に冷却することを伴う、すなわち熱が試料および参照から除去される。試料の結晶化／凝固（液相／固相変換）中は、熱が結晶化／凝固の経過中に解放されるので、試料を参照と同一の温度にて維持するために、より大きい熱量Ｑが除去されなければならない。冷却運転（Ｃ）のＤＳＣダイアグラムでは、結晶化ピークといわれるピークが、次いで、溶融ピークと反対方向で観察される。
【０１７０】
本発明に関して、加熱運転中の加熱は、典型的には、２０Ｋ／ｍｉｎの加熱速度で行われる。冷却運転中の冷却は、本発明に関して、典型的には、２０Ｋ／ｍｉｎの冷却速度で行われる。
【０１７１】
加熱運転（Ｈ）および冷却運転（Ｃ）を含むＤＳＣダイアグラムは、例として、図１に示す。ＤＳＣダイアグラムを使用して、溶融開始温度（ＴＭ開始）および結晶化開始温度（ＴＣ開始）を決定できる。
【０１７２】
溶融開始温度（ＴＭ開始）を決定するために、接線を、溶融ピークを下回る温度における加熱運転（Ｈ）のベースラインに対して引く。第２の接線を、溶融ピークの最高点における温度を下回る温度にて溶融ピークの第１の変曲点に対して引く。２本の接線は、それらが交差するまで外挿する。温度軸に対する交差の垂直外挿は、溶融開始温度（ＴＭ開始）を表す。
【０１７３】
結晶化開始温度（ＴＣ開始）を決定するために、接線を、結晶化ピークを上回る温度における冷却運転（Ｃ）のベースラインに対して引く。第２の接線を、結晶化ピークの最小点における温度を上回る温度での結晶化ピークの変曲点に対して引く。２本の接線は、それらが交差するまで外挿する。温度軸に対する交差の垂直外挿は、結晶化開始温度（ＴＣ開始）を示す。
【０１７４】
焼結ウィンドウ（Ｗ）は、溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）との間の差から得られる。したがって、
Ｗ＝ＴＭ開始−ＴＣ開始。
【０１７５】
本発明に関して、用語「焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）」、「焼結ウィンドウ（ＷＳＰ）の大きさ」および「溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）との間の差」は、同じ意味を有し、同義で使用される。
【０１７６】
本発明の焼結粉末（ＳＰ）は、特に、焼結プロセスにおける使用に良好な適合性がある。
【０１７７】
したがって、本発明は、以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｃ）少なくとも１種の無機難燃剤
を含む焼結粉末（ＳＰ）を、焼結プロセスに使用する方法も提供する。
【０１７８】
成形体
本発明の方法により、成形体が得られる。成形体は、工程ｉｉ）における曝露で溶融した焼結粉末（ＳＰ）の凝固後に、粉末床から直接除去できる。最初に成形体を冷却し、次いで粉末床から除去のみすることも同様に可能である。溶融されていない焼結粉末のある付着粒子は、公知の方法により、表面から機械的に除去できる。成形体を表面処理するための方法は、例えば、振動粉砕またはバレル研磨、また、サンドブラスト、ガラスビーズブラストまたはマイクロビーズブラストも含む。
【０１７９】
得られた成形体をさらなる加工に供すること、または例えば、表面処理することも可能である。
【０１８０】
したがって、本発明は、本発明の方法により得ることができる成形体をさらに提供する。
【０１８１】
得られた成形体は、典型的には、それぞれの場合に成形体の総質量に対して、３０質量％から７０質量％の範囲の成分（Ａ）、５質量％から２５質量％の範囲の成分（Ｂ）、および２０質量％から６０質量％の範囲の成分（Ｃ）を含む。
【０１８２】
好ましくは、成形体は、それぞれの場合に成形体の総質量に対して、４０質量％から７０質量％の範囲の成分（Ａ）、７質量％から２３質量％の範囲の成分（Ｂ）、および２２質量％から４５質量％の範囲の成分（Ｃ）を含む。
【０１８３】
最も好ましくは、成形体は、それぞれの場合に成形体の総質量に対して、５０質量％から６５質量％の範囲の成分（Ａ）、１０質量％から２０質量％の範囲の成分（Ｂ）および２５質量％から３５質量％の範囲の成分（Ｃ）を含む。
【０１８４】
本発明によれば、成分（Ａ）は、焼結粉末（ＳＰ）に存在した成分（Ａ）である。成分（Ｂ）は、やはり焼結粉末（ＳＰ）に存在した成分（Ｂ）であり、成分（Ｃ）は、やはり焼結粉末（ＳＰ）に存在した成分（Ｃ）である。
【０１８５】
焼結粉末（ＳＰ）が、少なくとも１種の添加剤および／または少なくとも１種の強化剤を含む場合、本発明に従って得られた成形体は、典型的には、少なくとも１種の添加剤および／または少なくとも１種の強化剤も含む。
【０１８６】
工程ｉ−１）が実施された場合、成形体は、典型的には、ＩＲ吸収インクをさらに含む。
【０１８７】
焼結粉末（ＳＰ）の曝露の結果として、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、ならびにある少なくとも１種の添加剤および少なくとも１種の強化剤は、化学反応に加えることができ、結果として変更できることが当業者には明らかである。そのような反応は、当業者に公知である。
【０１８８】
好ましくは、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）、ならびにある少なくとも１種の添加剤および少なくとも１種の強化剤は、工程ｉｉ）における曝露の際に、任意の化学反応も起こさない；その代わり、焼結粉末（ＳＰ）が単に溶融する。
【０１８９】
本発明は、以下で実施例により詳細に説明するが、それらに制約されない。
【実施例】
【０１９０】
以下の成分を使用する。
−  半結晶性ポリアミド（成分（Ａ））：
（Ｐ１）ナイロン−６（Ｕｌｔｒａｍｉｄ  Ｂ２７、ＢＡＳＦ  ＳＥ）
（Ｐ２）ナイロン−６／６，６（Ｕｌｔｒａｍｉｄ  Ｃ３３、ＢＡＳＦ  ＳＥ）
−  非晶質ポリアミド（成分（Ｂ））：
（ＡＰ１）ナイロン−６Ｉ／６Ｔ（Ｇｒｉｖｏｒｙ  Ｇ１６、ＥＭＳ）、６Ｉ：６Ｔのモル比は１．９：１
（ＡＰ２）ナイロン−６／３Ｔ（Ｔｒｏｇａｍｉｄ  Ｔ  ５０００、Ｅｖｏｎｉｋ）
−  無機難燃剤（成分（Ｃ））：
（ＦＭ１）アミノシランで修飾された水酸化マグネシウム（Ｍａｇｎｉｆｉｎ  Ｈ５  ＩＶ、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ）、かさ密度５０１ｋｇ／ｍ３、粒径分布Ｄ１０＝０．８μｍ、Ｄ５０＝１．７μｍ、Ｄ９０＝３．１μｍ、レーザー散乱により決定
−  添加剤：
（Ａ１）フェノール系酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ  １０９８（Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）））、ＢＡＳＦ  ＳＥ）
（Ａ２）バッチ形態のカーボンブラックＵＢ４２０（ＰＡ６中３０％）（Ｓｐｅｃｉａｌ  ｂｌａｃｋ  ４、ＣＡＳ  Ｎｏ．１３３３−８６−４、Ｅｖｏｎｉｋ）。
【０１９１】
表１は、使用される半結晶性ポリアミド（成分（Ａ））の必須パラメーターを示す。
【０１９２】
表２は、使用される非晶質ポリアミド（成分（Ｂ））の必須パラメーターを示す。
【０１９３】
【表１】
2020535996.tif 000003
【０１９４】
【表２】
2020535996.tif 000004
【０１９５】
ＡＥＧは、アミノ末端基濃度を示す。これを、滴定によって決定する。アミノ末端基濃度（ＡＥＧ）の決定では、１ｇの成分（半結晶性ポリアミドまたは非晶質ポリアミド）を、３０ｍＬのフェノール／メタノール混合物（フェノール：メタノールの体積比７５：２５）に溶解させ、次いで、水中０．２Ｎ塩酸で目視滴定に供する。
【０１９６】
ＣＥＧは、カルボキシル末端基濃度を示す。これを、滴定によって決定する。カルボキシル末端基濃度（ＣＥＧ）の決定では、１ｇの成分（半結晶性ポリアミドまたは非晶質ポリアミド）を、３０ｍＬのベンジルアルコールに溶解し、次いで、１２０℃にて、水中０．０５Ｎ水酸化カリウム溶液で目視滴定に供する。
【０１９７】
半結晶性ポリアミドの溶融温度（ＴＭ）およびすべてのガラス転移温度（ＴＧ）を、それぞれ、示差走査熱量測定によって決定した。
【０１９８】
上述したように、溶融温度（ＴＭ）の決定では、２０Ｋ／ｍｉｎの加熱速度にて、最初の加熱運転（Ｈ１）を測定した。このとき、溶融温度（ＴＭ）は、最初の加熱運転（Ｈ１）の溶融ピークの最高値における温度に対応していた。
【０１９９】
ガラス転移温度（ＴＧ）の決定では、最初の加熱運転（Ｈ１）後に、冷却運転（Ｃ）、続いて第２の加熱運転（Ｈ２）を測定した。冷却運転は、２０Ｋ／ｍｉｎの冷却速度にて測定した。第１の加熱運転（Ｈ１）および第２の加熱運転（Ｈ２）は、２０Ｋ／ｍｉｎの加熱速度にて測定した。次いで、ガラス転移温度（ＴＧ）を、第２の加熱運転（Ｈ２）の段差の半分で決定した。
【０２００】
ゼロせん断速度粘度η０を、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの、直径２５ｍｍのプレート−プレート形状を有し、プレート間隔が１ｍｍである「ＤＨＲ−１」回転粘度計で決定した。非平衡試料を、減圧下で８０℃にて７日間乾燥させ、次いで、これらを、角周波数が５００から０．５ｒａｄ／ｓの範囲である時間依存周波数掃引（シークエンステスト）で分析した。以下のさらなる分析パラメーターを使用した。変形：１．０％、分析温度：２４０℃、分析時間：２０ｍｉｎ、試料製造後の予熱時間：１．５ｍｉｎ。
【０２０１】
二軸押出機での焼結粉末の製造
焼結粉末の製造では、表３に示す成分は、二軸押出機（ＺＥ２５）で、速度２３０ｒｐｍ（分当たりの回転）、２７０℃、２０ｋｇ／ｈのスループットにて、表３に示す比で配合し、ペレット化し、次いで、液体窒素を用いて冷却したピン付きディスクミルで加工して、粉末（粒径分布１０から１００μｍ）を得た。
【０２０２】
【表３】
2020535996.tif 000005
【０２０３】
粉末では、溶融温度（ＴＭ）を上に記載したように決定した。
【０２０４】
結晶化温度（ＴＣ）を、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定した。この目的のために、第１の加熱運転（Ｈ）を、２０Ｋ／ｍｉｎの加熱速度にて、次いで、冷却運転（Ｃ）を、２０Ｋ／ｍｉｎの冷却速度にて測定した。結晶化温度（ＴＣ）は、結晶化ピークの極値における温度である。
【０２０５】
複素せん断粘度の大きさは、０．５ｒａｄ／ｓ角周波数および２４０℃の温度にて、プレート−プレート回転レオメーターによって決定した。ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの、直径２５ｍｍを有し、プレート間隔が１ｍｍである「ＤＨＲ−１」回転粘度計を使用した。非平衡試料を、減圧下で８０℃にて７日間乾燥させ、次いで、これらを、角周波数が５００から０．５ｒａｄ／ｓの範囲である時間依存周波数掃引（シークエンステスト）で分析した。以下のさらなる分析パラメーターを使用した。変形：１．０％、分析時間：２０ｍｉｎ、試料製造後の予熱時間：１．５ｍｉｎ。
【０２０６】
焼結ウィンドウ（Ｗ）を、上に記載したように、溶融開始温度（ＴＭ開始）と結晶化開始温度（ＴＣ開始）との間の差として決定した。
【０２０７】
焼結粉末の熱酸化安定性を決定するために、新しく製造した焼結粉末、ならびに、０．５％酸素および１９５℃にて１６時間オーブンエージングした後の焼結粉末の複素せん断粘度を決定した。保存後（エージング後）の粘度の保存前（エージング前）の粘度に対する比を決定した。粘度は、０．５ｒａｄ／ｓの測定周波数、２４０℃の温度にて、回転レオロジーによって測定する。
【０２０８】
結果を表４に示す。
【０２０９】
【表４】
2020535996.tif 000006
【０２１０】
本発明の焼結粉末は、エージング後でさえ、選択的レーザー焼結に十分な焼結ウィンドウを有することは明らかである。
【０２１１】
さらに、得られた焼結粉末について、かさ密度はＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ６０に従って、タップ密度（tamped density）はＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ７８７−１１に従って決定し、Ｈａｕｓｎｅｒ比は、タップ密度のかさ密度に対する比である。
【０２１２】
Ｄ１０、Ｄ５０およびＤ９０値として報告されている粒径分布は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒで、上に記載したように決定した。
【０２１３】
マグネシウム含有量は、原子分光法によって決定した。
【０２１４】
雪崩角（avalanche angle）は、回転粉末分析器（ＲＰＡ）によって回転速度０．６ｒｐｍ、および１秒ごとに画像１５枚で決定した。１２８件の雪崩事象（avalanche events）から平均を得た。
【０２１５】
結果を表５に示す。
【０２１６】
【表５】
2020535996.tif 000007
【０２１７】
レーザー焼結実験
焼結粉末（ＳＰ）を、表６に示す温度にて、０．１ｍｍの層厚でキャビティーに導入した。焼結粉末を、続いて、表６に示すレーザーパワー出力、および、指定されている点間隔を有するレーザーに曝露し、曝露中における試料に対するレーザー速度は、１５ｍ／秒であった。点間隔は、レーザー間隔またはレーン間隔としても公知である。選択的レーザー焼結は、典型的には、ストライプ状のスキャンを伴う。点間隔により、ストライプの中心の間の、すなわち、２つのストライプにおけるレーザービームの２つの中心の間の距離を得る。レーザー焼結実験を、Ｆａｒｓｏｏｎ  ＨＴ２５１で行った。
【０２１８】
【表６】
2020535996.tif 000008
【０２１９】
レーザー焼結試験片の難燃性を、ＵＬ  ９４  Ｖｘ：２０１６（垂直テスト）に従って決定した。決定は、第一に、２３℃および５０％相対湿度にて２日間保存した後で、第二に、乾燥棚において、７０℃にて７日間保存した後で行った。
【０２２０】
結果および試験片の厚さを表７に示す。
【０２２１】
【表７】
2020535996.tif 000009
【０２２２】
続いて、得られた引張棒（焼結棒）の特性をさらに決定した。得られた引張棒（焼結棒）は、減圧下で、８０℃にて３３６時間乾燥させた後で、乾燥状態でテストした。結果を表８に示す。シャルピー試験片も製造し、これもやはり乾燥形態でテストした（ＩＳＯ１７９−２／１  ｅＡ（Ｆ）：１９９７＋Ａｍｄ．１：２０１１、およびＩＳＯ１７９−２／１  ｅＵ：１９９７＋Ａｍｄ．１：２０１１に従って）。
【０２２３】
引張強さ、引張弾性率および破断伸びを、ＩＳＯ５２７−２：２０１２に従って決定した。
【０２２４】
熱変形温度（ＨＤＴ）は、１．８Ｎ／ｍｍ２のエッジ繊維応力を用いる方法Ａ、および、０．４５Ｎ／ｍｍ２のエッジ繊維応力を用いる方法Ｂの両方を使用して、ＩＳＯ７５−２：２０１３に従って決定した。
【０２２５】
結果を表８に示す。
【０２２６】
【表８】
2020535996.tif 000010
【０２２７】
本発明の焼結粉末は、良好なＳＬＳ加工性および低い焼結ひずみを示す。
【図１】
2020535996.tif 000011
【手続補正書】
【提出日】令和2年1月17日(2020.1.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成形体を製造するための方法であって、
ｉ）以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｃ）少なくとも１種の無機難燃剤
を含む焼結粉末（ＳＰ）の層を用意する工程と、
ｉｉ）工程ｉ）において用意した焼結粉末（ＳＰ）の層を曝露する工程と
を含み、焼結粉末（ＳＰ）が、それぞれの場合に焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して、３０質量％から７０質量％の範囲の成分（Ａ）、５質量％から２５質量％の範囲の成分（Ｂ）、および２０質量％から６０質量％の範囲の成分（Ｃ）を含む、方法。
【請求項２】
成分（Ｃ）が、マグネシウムおよび／またはアルミニウムをベースとする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分（Ｃ）が、水酸化マグネシウム、酸化水酸化アルミニウムおよび水酸化アルミニウムからなる群から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
工程ｉｉ）において曝露する工程が、レーザーおよび赤外線源からなる群から選択される放射線源で行われる、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
成分（Ａ）が、ＰＡ４、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６９、ＰＡ６．１０、ＰＡ６．１２、ＰＡ６．１３、ＰＡ６／６．３６、ＰＡ６Ｔ／６、ＰＡ１２．１２、ＰＡ１３．１３、ＰＡ６Ｔ、ＰＡＭＸＤ６、ＰＡ６／６６、ＰＡ６／１２およびこれらのコポリアミドからなる群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
成分（Ｂ）が、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６ＩおよびＰＡ６／３Ｔからなる群から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
焼結粉末（ＳＰ）が、焼結粉末（ＳＰ）の総質量に対して０．１質量％から１０質量％の範囲の、抗核形成剤、安定剤、末端基官能化剤、染料および着色顔料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
焼結粉末（ＳＰ）における成分（Ｃ）が、成分（Ａ）および／または成分（Ｂ）でコーティングされている、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
焼結粉末（ＳＰ）が、
１０から６０μｍの範囲のＤ１０
２５から９０μｍの範囲のＤ５０、および
５０から１５０μｍの範囲のＤ９０を有し、
Ｄ１０、Ｄ５０およびＤ９０の値が、ＭａｌｖｅｒｎによるＭａｓｔｅｒ  Ｓｉｚｅｒ  ３０００を使用したレーザー回折により決定される、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
焼結粉末（ＳＰ）を製造するための方法であって、
ａ）以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｃ）少なくとも１種の無機難燃剤
を混合する工程と、
ｂ）工程ａ）において得られた混合物を粉砕して、焼結粉末（ＳＰ）を得る工程と
を含む、方法。
【請求項１１】
成分（Ｃ）が、
０．３から１．２μｍの範囲のＤ１０、
１．２から２μｍの範囲のＤ５０、および
２から５μｍの範囲のＤ９０を有し、
Ｄ１０、Ｄ５０およびＤ９０の値が、ＭａｌｖｅｒｎによるＭａｓｔｅｒ  Ｓｉｚｅｒ  ３０００を使用したレーザー回折により決定される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１０または１１に記載の方法により得ることができる焼結粉末（ＳＰ）。
【請求項１３】
以下の成分：
（Ａ）少なくとも１種の半結晶性ポリアミド、
（Ｂ）少なくとも１種の非晶質ポリアミド、
（Ｃ）少なくとも１種の無機難燃剤、
を含む焼結粉末（ＳＰ）を、焼結プロセスに使用する方法。
【請求項１４】
請求項１から９のいずれか一項に記載の方法により得ることができる成形体。
【国際調査報告】
2020535996.tif 000012
2020535996.tif 000013
2020535996.tif 000014
2020535996.tif 000015
2020535996.tif 000016
2020535996.tif 000017