(57)【要約】  本発明は、モノマーの重合を制御及び抑制する組成物並びにその使用及び調製の方法を得ることにある。  本発明は、（ａ）カテコール化合物を含むフェノール化合物と、（ｂ１）脂肪族第三級アミン、（ｂ２）前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体又は（ｂ２）それらの混合物と、の組み合わせを含む、モノマーの重合を制御及び抑制する付加組成物に関し、ここで、前記脂肪族第三級アミンはアルキル鎖に１又はそれ以上のヒドロキシル基を含む。  一の実施形態では、本発明はまた、本発明の付加組成物を用いる、モノマーの重合を制御及び抑制する方法に関する。他の実施形態では、本発明はまた、モノマーの重合を制御及び抑制する本発明の付加組成物を使用する方法に関する。他の実施形態では、本発明はまた、一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制する方法、一次分留器を作動させる方法、一次分留器における付着及びポリマーの堆積を低減する方法、かつ一次分留器又はエチレンプラントのランレングスを延長する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマーの重合を制御及び抑制する付加組成物であって、前記組成物が以下の、
（ａ）  カテコール化合物を含むフェノール化合物、
（ｂ）  脂肪族第三級アミン、前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体、又はそれらの混合物、
の組み合わせを含む、付加組成物。
【請求項２】
前記脂肪族第三級アミンがアルキル鎖に１又はそれ以上のヒドロキシル基を含む、請求項１に記載の付加組成物。
【請求項３】
前記脂肪族第三級アミンがアルキル鎖に３又はそれ以上のヒドロキシル基を含む、請求項１に記載の付加組成物。
【請求項４】
前記脂肪族第三級アミンがトリ−イソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）を含む、上記請求項のいずれか一項に記載の付加組成物。
【請求項５】
前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体が以下の、
（ｉ）  トリ−イソプロパノールアミンのエチル酸化処理された誘導体（ＥＯ−ＴＩＰＡ）、
（ｉｉ）  トリ−イソプロパノールアミンのプロピル酸化処理された誘導体（ＰＯ−ＴＩＰＡ）、又は
（ｉｉｉ）  それらの混合物、
を含む、上記請求項のいずれか一項に記載の付加組成物。
【請求項６】
前記フェノール化合物がカテコール化合物を含む、上記請求項のいずれか一項に記載の付加組成物。
【請求項７】
前記カテコール化合物が第三ブチルカテコール（ＴＢＣ）を含む、請求項６に記載の付加組成物。
【請求項８】
前記第三ブチルカテコール（ＴＢＣ）が、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、及びそれらの混合物を含む群から選択される、請求項７に記載の付加組成物。
【請求項９】
モノマーの重合を制御及び抑制する方法であって、前記方法が、請求項１〜８のいずれか一項に記載の付加組成物でモノマーストリームを処理する工程を含む、方法。
【請求項１０】
モノマーの重合を制御及び抑制するために請求項１〜８のいずれか一項に記載の付加組成物を使用する方法であって、請求項１〜８のいずれか一項に記載の付加組成物を使用する工程を含む、方法。
【請求項１１】
一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制する方法であって、前記方法が、請求項１〜８のいずれか一項に記載の付加組成物でモノマーストリームを処理する工程を含む、方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の付加組成物を使用することを含む、一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制して一次分留器を作動させる方法。
【請求項１３】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の付加組成物でモノマーストリームを処理する工程を含む、一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制して、一次分留器における付着及びポリマーの堆積物を低減させる方法。
【請求項１４】
一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制して、一次分留器（又はエチレンプラント）における付着及びポリマーの堆積物を低減することで、一次分留器又はエチレンプラントのランレングスを延長する方法であって、請求項１〜８のいずれか一項に記載の付加組成物でモノマーストリームを処理する工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノマーの重合を制御及び抑制する付加組成物並びにその使用及び調製の方法に関する。
【０００２】
具体的には、本発明は、モノマーの重合を制御及び抑制する付加組成物並びにその使用及び調製方法に関し、ここで当該モノマーはスチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含んでよい。
【０００３】
より具体的には、本発明は、モノマーの重合の制御及び抑制のための（ａ）フェノール化合物、及び（ｂ）１又はそれ以上の脂肪族第三級アミン及び／又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体を含み、当該モノマーがスチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び、他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含みうる付加組成物、並びにその使用方法及び調製方法に関する。
【背景技術】
【０００４】
スチレンインデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含む（又は包含する）モノマーの加工中の重合は憂慮すべき問題であるが、それは当該重合により望ましくないポリマーが形成されると、付着が問題となり、かつ、最終生成物の収率が低下することにより当該方法の効率が損なわれるためである。
【０００５】
さらに、本発明者は、モノマーの重合生成物は、例えばエチレンプラントにおいてクエンチタワーともいう一次分留器のトレイ表面上部及びトレイ表面下部に極めて急速に堆積され、当該作業では、１又はそれ以上の防汚剤等の添加剤が別途必要となることを見出した。
【０００６】
本発明者は、さらに、この付着の問題のために、「分留効率」が低下すると「カラム圧力降下」が亢進することを見出した。
【０００７】
従来技術では、スチレンを含むモノマーの重合の問題を克服するために、阻害剤及び遅延剤並びにそれらの組み合わせを用いることが報告されている。
【０００８】
阻害剤が反応に消費されて枯渇すると重合が再開するため、当該阻害剤を単独使用する場合には、当該阻害剤を連続で又は一定間隔で添加しなければならないという問題がある。
【０００９】
遅延剤を用いる場合の問題としては、スチレンを含むモノマーの重合を、実質的に抑制できるレベル又は商業的に実行可能に抑制できるレベルにまで低減するのにさほど効果がないという点である。
【００１０】
先行技術は、スチレンを含むモノマーの重合を制御及び抑制する組成物を開示し、当該組成物は、カテコール化合物等のフェノール化合物、例えば第三ブチルカテコール（ＴＢＣ）からなるか、又は、ａ）フェノール化合物と、ｂ１）キノンメチド（ＱＭ）、特に７−アリール−キノンメチド、若しくはｂ２）キノンメチド（ＱＭ）誘導体、若しくはｂ３）フェニレンジアミン、若しくはｂ４）ヒドロキシルアミン化合物、若しくはｂ５）それらの混合物、の組み合わせを含むが、当該組成物はより高用量で用いる必要がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、スチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含みうるモノマーの重合を実質的に制御及び抑制するのに適し、かつ、比較的低用量、又は少なくともフェノール化合物の用量が比較的低用量でも、重合抑制効率が同一か又はより優れる付加化合物のニーズが依然としてある。
【００１２】
すなわち、（ｉ）モノマーの重合生成物の形成を防ぐことができ、従って、（ｉｉ）モノマーの重合生成物の一次分留器若しくはクエンチタワーにおける堆積を防ぐことができ、それにより（ｉｉｉ）付着を防ぐことでエチレンプラントの効率を高め、及び／又は、（ｉｖ）一次分留器又はエチレンプラントのランレングスを延長する、付加組成物のニーズもまたある。
【００１３】
従って、（ｖ）付着の問題を防ぐことができ、そのため、（ｖｉ）「カラム圧力降下」の亢進を防ぐことができ、かつ、（ｖｉｉ）「分留効率」の低下を防ぐことができる、付加組成物のニーズもまたある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
したがって、本発明は上記の既存の産業問題の解決策を提供することを目的とするが、スチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含みうるモノマーの重合を制御及び抑制するのに適し、かつ、比較的低用量、又は少なくともフェノール化合物の用量が比較的低用量でも、重合抑制効率が同一か又はより優れることが見出される付加組成物によりもたらされる。
【００１５】
すなわち、本発明はまた、上記の一次分留器の既存の産業問題の解決策を提供することを目的とするが、それは、（ｉ）モノマーの重合生成物の形成を防ぎ、従って、（ｉｉ）一次分留器又はクエンチタワーにおけるモノマーの重合生成物の堆積を防ぎ、それにより（ｉｉｉ）付着を防いでエチレンプラントの効率を高める、及び／又は（ｉｖ）一次分留器又はエチレンプラントのランレングスを延長する、付加組成物によりもたらされる。
【００１６】
従って、本発明はまた、上記の一次分留器の既存の産業問題の解決策を提供すること、すなわち、（ｖ）付着の問題を防ぐことで、（ｖｉ）「カラム圧力降下」の亢進を防ぎ、（ｖｉｉ）「分留効率」の低下を防ぐ、付加組成物を提供することを目的とする。
【００１７】
発明の目的
従って、本発明の主な目的は、スチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含みうるモノマーの重合を制御及び抑制するのに適し、かつ、従来技術の添加剤又はその個々の成分の用量と比較して比較的低用量でも重合抑制効率が同一か又はより優れる付加組成物を提供することである。
【００１８】
すなわち、本発明の他の目的は、（ｉ）モノマーの重合生成物の形成を防ぎ、従って（ｉｉ）一次分留器又はクエンチタワーにおけるモノマーの重合生成物の堆積を防ぎ、それにより、（ｉｉｉ）汚れを防ぐことでエチレンプラントの効率を高める、及び／又は（ｉｖ）一次分留器又はエチレンプラントのランレングスを延長するのに適した付加組成物を提供することである。
【００１９】
すなわち、本発明の他の目的は、（ｖ）付着問題を克服し、従って（ｖｉ）「カラム圧力降下」の亢進を防ぎ、（ｖｉｉ）「分留効率」の低下を防ぐのに適した付加組成物を提供することである。
【００２０】
本発明の他の目的及び利点は、以下の説明及び本発明の範囲を制限することを意図しない実施例からより明らかとなるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本明細書に記載されているように、エチレン等のより低級炭化水素生成物の製造中に、ナフサ、コンデンセート又はディーゼル油等の高級炭化水素が、より高温、一般には約８５０℃で、熱分解ヒーターにおいてクラッキング（分解）されると、エチレン、プロピレン及びブタジエンを含むが、これらに限定されない、低分子の混合物が形成されることが知られている。当該混合物は、一般に分解ガスといい、エチレンプラントの分留部で分離されるまでは、エチレンプラントの様々な段階で冷却及び圧縮される。
【００２２】
一次熱回収では、分解されたガスは、一連の熱交換器、又はいわゆる移送ライン交換器を通過し、冷却された後に油、好ましくは重油で急冷される。一般にクエンチオイル、熱分解重油又はボトムスクエンチオイルとして知られる重油は、一次分留器の底部に蓄積する。一次分留器には、カラム底部から精留部といわれるカラムの最初の部分まで、燃料油種の様々な成分が含まれる。
【００２３】
カラムの精留部は、スチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、インデン誘導体、及び他の高級環化合物／モノマー又はその誘導体、並びにそれらのポリマー等の様々なモノマーの存在により生じる付着の問題が重篤でありがちである。
【００２４】
前記モノマーの重合生成物は、トレイ表面上部及びトレイ表面下部にも極めて急速に堆積する。この付着の問題により、「カラム圧力降下」が亢進し、「分留効率」が低下する。
【００２５】
すなわち、クエンチタワーで凝縮するガソリンの品質や、当該システムから生成された燃料油の品質が悪影響を受ける。
【００２６】
典型的には、精留部の付着の問題はまた、一次分留器の操作が不適切となるため、クエンチタワーの底部の粘度制御が十分に行われないという問題を伴う。
【００２７】
さらに、一般にポリマーとして知られる付着物質の堆積により、分留器内の蒸気及び液体の流動が妨げられ、利用可能な表面積が減少することから、当該雰囲気はまた、カラム内でのきめこまかい泡（froth）／泡の発生が高まる。
【００２８】
付着が発生し続けると、ポリマーの堆積物もカラムトレイ内で発生し続け、その結果、プラントオペレータが単位供給速度を著しく低下させなければならず、最終的には、プラントを停止させて、一次分留器を洗浄及び／又はメンテナンスしなければならない。
【００２９】
上記先行技術の問題を克服し、本発明の上記目的を達成するために、本発明者は、（ａ）カテコール化合物を含むフェノール化合物を、（ｂ１）脂肪族第三級アミン及び／又は（ｂ２）その誘導体、好ましくは、アルキル鎖に１又はそれ以上のヒドロキシル基がある脂肪族第三級アミンと組み合わせると、カテコール化合物を含むフェノール化合物の重合阻止効率が極めて高まることを見出した。
【００３０】
先行技術には、モノマーが、スチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含み、上記の既存の産業問題、特に、一次分留器における堆積物の形成及び付着の問題を克服できる、モノマーの重合を制御及び抑制する組成物は開示されておらず、ここで前記組成物とは、以下の、
（ａ）  カテコール化合物を含むフェノール化合物と、
（ｂ１）  脂肪族第三級アミン及び／又は（ｂ２）酸化処理されたその誘導体、好ましくは、前記脂肪族第三級アミンのアルキル鎖に１又はそれ以上のヒドロキシル基がある脂肪族第三級アミンと、
の組み合わせを含み、前記カテコール化合物を含むフェノール化合物の重合抑制効率の向上、及び／又は前記モノマーの重合を制御及び抑制する前記カテコール化合物を含むフェノール化合物の量の低減を目的とする組成物である。
【００３１】
すなわち、本発明は、モノマーのポリマー形成を低減するのに適すること、すなわち、一次分留器又はエチレンプラントの付着の防止にも適し、それにより、一次分留器又はエチレンプラントのランレングスの延長にも適すること、が見いだされた組成物を提供する。
【００３２】
すなわち、一の態様では、本発明は、モノマーの重合の制御及び抑制のための付加組成物を提供し、ここで、前記組成物は、以下の、
（ａ）  カテコール化合物を含むフェノール化合物と、
（ｂ）  脂肪族第三級アミン、前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体、又はそれらの混合物と、
の組み合わせを含む。
【００３３】
すなわち、好ましい一の態様では、本発明は、モノマーの重合の制御及び抑制のための付加組成物を提供し、ここで、前記組成物は、以下の、
（ａ）  カテコール化合物を含むフェノール化合物と、
（ｂ）  脂肪族第三級アミン、前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体、又はそれらの混合物と、
の組み合わせを含み、前記脂肪族第三級アミンはアルキル鎖に１又はそれ以上のヒドロキシル基を含む（又は有する）。
【００３４】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記脂肪族第三級アミンはアルキル鎖に３又はそれ以上のヒドロキシル基を含む。
【００３５】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記脂肪族第三級アミンはトリ−イソプロパノールアミンを（ＴＩＰＡ）含む。
【００３６】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は以下の、
（ｉ）  トリ−イソプロパノールアミンのエチル酸化処理された誘導体（ＥＯ−ＴＩＰＡ）、
（ｉｉ）  トリ−イソプロパノールアミンのプロピル酸化処理された誘導体（ＰＯ−ＴＩＰＡ）、又は
（ｉｉｉ）  それらの混合物、
を含む。
【００３７】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記フェノール化合物はカテコール化合物を含む。
【００３８】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記カテコール化合物は、第三ブチルカテコール（ＴＢＣ）を含む。
【００３９】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記第三ブチルカテコール（ＴＢＣ）は、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、又はそれらの混合物を含む群から選択されてよい。
【００４０】
本発明は、本組成物におけるＴＢＣ（先行技術の添加剤）の量を低減させることを目的とすることが、本記載から理解されることに留意されてよい。したがって、ＴＢＣは本組成物の一次成分であり、ＴＩＰＡ、ＥＯ−ＴＩＰＡ又はＰＯ−ＴＩＰＡは本組成物の添加成分であり、ここで当該添加成分とは、一次成分に添加されるか、又は、ＴＢＣを含む、若しくはＴＢＣからなる組成物に添加される添加成分である。従って、一般に、本発明の主要成分とは重量パーセントの大部分として存在し、本発明の添加成分とは、重量パーセントの微量部分として存在する。しかしながら、当業者であれば、逆順でも本組成物を用いうる。
【００４１】
本発明では、スチレンを含む、又は包含するモノマーを、スチレンを包含する、又はスチレンを含むことを意図するモノマー又はモノマーストリームというが、これらに限定されない。
【００４２】
本発明の一の実施形態では、前記フェノール化合物及び前記脂肪族第三級アミン又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は、およそ９９．９９：０．０１からおよそ０．０１：９９．９９まで変化する重量パーセント比で含まれてよい。
【００４３】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記フェノール化合物及び前記脂肪族第三級アミン又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は、およそ９０：１０からおよそ１０：９０まで変化する重量パーセント比で含まれてよい。
【００４４】
本発明の他の実施形態では、前記フェノール化合物及び前記脂肪族第三級アミン又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は、およそ８０：２０〜およそ２０：８０の範囲の重量パーセント比で含まれてよい。
【００４５】
本発明のさらに他の実施形態では、前記フェノール化合物及び前記脂肪族第三級アミン又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は、およそ７０：３０〜およそ３０：７０の範囲の重量パーセント比で含まれてよい。
【００４６】
本発明のさらに他の実施形態では、前記フェノール化合物及び前記脂肪族第三級アミン又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は、およそ６０：４０〜およそ４０：６０の範囲の重量パーセント比で含まれてよい。
【００４７】
本発明のさらに他の実施形態では、前記フェノール化合物及び前記脂肪族第三級アミン又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は、およそ５０：５０の重量パーセント比で含まれてよい。
【００４８】
本発明の一の実施形態では、モノマーの重合における反応物質の重量に基づいて、本組成物のおよそ０．０１〜およそ５０００ｐｐｍが用いられてよい。
【００４９】
本発明の他の実施形態では、モノマーの重合における反応物質の重量に基づいて、本組成物のおよそ０．２０〜およそ５０００ｐｐｍが用いられてよい。
【００５０】
本発明のさらに他の実施形態では、モノマーの重合における反応物質の重量に基づいて、本組成物のおよそ０．５０〜およそ５０００ｐｐｍが用いられてよい。
【００５１】
本発明のさらに他の実施形態では、モノマーの重合における反応物質の重量に基づいて、本組成物のおよそ１．０〜およそ５０００ｐｐｍが用いられてよい。
【００５２】
本発明のさらに他の実施形態では、モノマーの重合における反応物質の重量に基づいて、本組成物のおよそ５．０〜およそ５０００ｐｐｍが用いられてよい。
【００５３】
本発明のさらに他の実施形態では、モノマーの重合における反応物質の重量に基づいて、本組成物のおよそ１０．０〜およそ５０００ｐｐｍが用いられてよい。
【００５４】
本発明の一の実施形態では、本発明の付加組成物は、およそ６０℃〜およそ１８０℃の温度範囲で、又は好ましくはおよそ８０℃〜およそ１５０℃の温度範囲で用いられ、又は使用されてよい。
【００５５】
一の実施形態では、本発明はモノマーの重合を制御及び抑制する方法に関し、前記方法は、モノマーストリームを本発明の付加組成物で処理する工程を含む。
【００５６】
他の実施形態では、本発明はモノマーの重合を制御及び抑制するために本発明の付加組成物を使用する方法にも関し、前記方法は、モノマーストリームにおいて本発明の付加組成物を用いる工程を含む。
【００５７】
前記組成物は、いかなる組成物のモノマーの重合を制御及び抑制するためにも用いられうることに留意されたい。
【００５８】
一の例示的実施形態では、前記組成物は、モノマーの重合の制御及び抑制に用いられ、前記モノマーは、スチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含みうる。
【００５９】
他の例示的実施形態では、前記組成物は、一次分留器又はエチレンプラントにおけるモノマーの重合の制御及び抑制に用いられる。
【００６０】
すなわち、さらに他の実施態様では、本発明はまた、一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制する方法に関し、前記方法は、モノマーストリームを本発明の付加組成物で処理する工程を含む。
【００６１】
すなわち、他の実施形態では、本発明はまた一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制して一次分留器を作動させる方法にも関し、前記方法は、モノマーストリームにおいて本発明の付加組成物を用いる工程を含む。
【００６２】
従って、さらに他の実施形態では、本発明はまた、一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制して、一次分留器における付着及びポリマーの堆積を低減する方法に関し、前記方法は、モノマーストリームを本発明の付加組成物で処理する工程を含む。
【００６３】
従って、さらに他の実施形態では、本発明はまた、一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制して、一次分留器における付着及びポリマーの堆積を低減することで、一次分留器又はエチレンプラントのランレングスを延長する方法に関し、ここで前記方法は、モノマーストリームを本発明の付加組成物で処理する工程を含む。
【００６４】
「パーセント比」とは、特に別段の定めがない限り、「重量パーセント比」又は「重量パーセント比」を意味することにも留意されたい。
【００６５】
用語「およそ」は、本発明の分野における実験的に許容される誤差を含むことが意図されることにも留意されたい。
【００６６】
本発明は、その範囲に限定されることを意図しない添付の実施例を援用してさらに例示される。
【実施例１】
【００６７】
例−Ｉ：
熱分解ガソリン試料を窒素ガスパージ用のチューブ内で採取し、当該試料をおよそ９０℃、およそ１２０℃及びおよそ１５０℃の温度でおよそ２時間処理した。そして形成したポリマーをメタノール沈殿で分離して、ブランク（添加剤を含まず）、比較試料（ＴＢＣからなる添加剤を１００ｐｐｍ含む）及び本発明の試料（４０：１０重量パーセントのＴＢＣとＴＩＰＡを含む添加剤を１００ｐｐｍ含む）の重合パーセントを測定して、表−Ｉに示した。
【００６８】
本発明及び本明細書の記載のように、ＴＩＰＡ、ＥＯ−ＴＩＰＡ及びＰＯ−ＴＩＰＡは、本組成物の添加成分であり、つまり、当該添加成分は、ＴＢＣを含む、又はＴＢＣからなる組成物に添加されることに留意されたい。その結果、本実施例のように、１０重量％のＴＩＰＡが４０重量％ＴＢＣと混合された場合に、当該実施例の本発明の組成物が見いだされる。
【００６９】
【表１】
2020515540.tif 000002
【実施例２】
【００７０】
今回は窒素ガスをパージせずに熱分解ガソリン試料をチューブに採取し、当該試料を１２０℃及び１５０℃の温度で２時間処理した。形成されたポリマーをメタノール沈殿で分離して、ブランク（添加剤を含まず）、比較試料（ＴＢＣからなる添加剤を１００ｐｐｍ含む）及び本発明の試料（４０：１０重量パーセントのＴＢＣとＴＩＰＡを含む添加剤を１００ｐｐｍ含む）の重量パーセントを測定して、表−ＩＩに示した。
【００７１】
【表２】
2020515540.tif 000003
上記実験から、フェノール化合物のモノマーの重合の制御及び抑制に対する効率は、脂肪族第三級アミン及び／又は当該脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体と組み合わせることにより向上するという、本発明の組成物の驚くべき、予想外の相乗効果が確認される。
上記知見からはまた、モノマーの重合を制御及び抑制するフェノール化合物の効率が、脂肪族第三級アミン、及び／又は当該脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体と組み合わせることで向上していることから、本発明の組成物が従来技術の添加剤及び組成物よりも技術的に有利であり、驚くべき効果があることが確認される。
【手続補正書】
【提出日】平成31年3月22日(2019.3.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノマーの重合を制御及び抑制する付加組成物並びにその使用及び調製の方法に関する。
【０００２】
具体的には、本発明は、モノマーの重合を制御及び抑制する付加組成物並びにその使用及び調製方法に関し、ここで当該モノマーはスチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含んでよい。
【０００３】
より具体的には、本発明は、モノマーの重合の制御及び抑制のための（ａ）フェノール化合物、及び（ｂ）１又はそれ以上の脂肪族第三級アミン及び／又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体を含み、当該モノマーがスチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び、他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含みうる付加組成物、並びにその使用方法及び調製方法に関する。
【背景技術】
【０００４】
スチレンインデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含む（又は包含する）モノマーの加工中の重合は憂慮すべき問題であるが、それは当該重合により望ましくないポリマーが形成されると、付着が問題となり、かつ、最終生成物の収率が低下することにより当該方法の効率が損なわれるためである。
【０００５】
さらに、本発明者は、モノマーの重合生成物は、例えばエチレンプラントにおいてクエンチタワーともいう一次分留器のトレイ表面上部及びトレイ表面下部に極めて急速に堆積され、当該作業では、１又はそれ以上の防汚剤等の添加剤が別途必要となることを見出した。
【０００６】
本発明者は、さらに、この付着の問題のために、「分留効率」が低下すると「カラム圧力降下」が亢進することを見出した。
【０００７】
従来技術では、スチレンを含むモノマーの重合の問題を克服するために、阻害剤及び遅延剤並びにそれらの組み合わせを用いることが報告されている。
【０００８】
阻害剤が反応に消費されて枯渇すると重合が再開するため、当該阻害剤を単独使用する場合には、当該阻害剤を連続で又は一定間隔で添加しなければならないという問題がある。
【０００９】
遅延剤を用いる場合の問題としては、スチレンを含むモノマーの重合を、実質的に抑制できるレベル又は商業的に実行可能に抑制できるレベルにまで低減するのにさほど効果がないという点である。
【００１０】
先行技術は、スチレンを含むモノマーの重合を制御及び抑制する組成物を開示し、当該組成物は、カテコール化合物等のフェノール化合物、例えば第三ブチルカテコール（ＴＢＣ）からなるか、又は、ａ）フェノール化合物と、ｂ１）キノンメチド（ＱＭ）、特に７−アリール−キノンメチド、若しくはｂ２）キノンメチド（ＱＭ）誘導体、若しくはｂ３）フェニレンジアミン、若しくはｂ４）ヒドロキシルアミン化合物、若しくはｂ５）それらの混合物、の組み合わせを含むが、当該組成物はより高用量で用いる必要がある。
【００１１】
先行技術の特開第２００５−２１３３６９号公報は、（Ａ）アルカノールアミン、又は、（Ａ）アルカノールアミン並びに（Ｂ）Ｎ，Ｎ−二置換ヒドロキシルアミン化合物、１，４−ジヒドロキシアントラキノン（ＤＨＡＱ）及びフェノール化合物の少なくとも１つを含有する汚れ防止剤を開示する。先行技術の米国特許出願公開第２０１４／２００３７５号明細書は、アミンとキノンメチドとの組み合わせからなるスチレンの重合の制御及び抑制のための付加組成物を開示する。先行技術の米国特許第４６２８１３２号明細書は、ジアルキルアミン、ジアルキルヒドロキシルアミン、及び第三級アルキルカテコールのアルカリ金属塩の組み合わせを含む組成物を開示する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、スチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含みうるモノマーの重合を実質的に制御及び抑制するのに適し、かつ、比較的低用量、又は少なくともフェノール化合物の用量が比較的低用量でも、重合抑制効率が同一か又はより優れる付加化合物のニーズが依然としてある。
【００１３】
すなわち、（ｉ）モノマーの重合生成物の形成を防ぐことができ、従って、（ｉｉ）モノマーの重合生成物の一次分留器若しくはクエンチタワーにおける堆積を防ぐことができ、それにより（ｉｉｉ）付着を防ぐことでエチレンプラントの効率を高め、及び／又は、（ｉｖ）一次分留器又はエチレンプラントのランレングスを延長する、付加組成物のニーズもまたある。
【００１４】
従って、（ｖ）付着の問題を防ぐことができ、そのため、（ｖｉ）「カラム圧力降下」の亢進を防ぐことができ、かつ、（ｖｉｉ）「分留効率」の低下を防ぐことができる、付加組成物のニーズもまたある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
したがって、本発明は上記の既存の産業問題の解決策を提供することを目的とするが、スチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含みうるモノマーの重合を制御及び抑制するのに適し、かつ、比較的低用量、又は少なくともフェノール化合物の用量が比較的低用量でも、重合抑制効率が同一か又はより優れることが見出される付加組成物によりもたらされる。
【００１６】
すなわち、本発明はまた、上記の一次分留器の既存の産業問題の解決策を提供することを目的とするが、それは、（ｉ）モノマーの重合生成物の形成を防ぎ、従って、（ｉｉ）一次分留器又はクエンチタワーにおけるモノマーの重合生成物の堆積を防ぎ、それにより（ｉｉｉ）付着を防いでエチレンプラントの効率を高める、及び／又は（ｉｖ）一次分留器又はエチレンプラントのランレングスを延長する、付加組成物によりもたらされる。
【００１７】
従って、本発明はまた、上記の一次分留器の既存の産業問題の解決策を提供すること、すなわち、（ｖ）付着の問題を防ぐことで、（ｖｉ）「カラム圧力降下」の亢進を防ぎ、（ｖｉｉ）「分留効率」の低下を防ぐ、付加組成物を提供することを目的とする。
【００１８】
発明の目的
従って、本発明の主な目的は、スチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含みうるモノマーの重合を制御及び抑制するのに適し、かつ、従来技術の添加剤又はその個々の成分の用量と比較して比較的低用量でも重合抑制効率が同一か又はより優れる付加組成物を提供することである。
【００１９】
すなわち、本発明の他の目的は、（ｉ）モノマーの重合生成物の形成を防ぎ、従って（ｉｉ）一次分留器又はクエンチタワーにおけるモノマーの重合生成物の堆積を防ぎ、それにより、（ｉｉｉ）汚れを防ぐことでエチレンプラントの効率を高める、及び／又は（ｉｖ）一次分留器又はエチレンプラントのランレングスを延長するのに適した付加組成物を提供することである。
【００２０】
すなわち、本発明の他の目的は、（ｖ）付着問題を克服し、従って（ｖｉ）「カラム圧力降下」の亢進を防ぎ、（ｖｉｉ）「分留効率」の低下を防ぐのに適した付加組成物を提供することである。
【００２１】
本発明の他の目的及び利点は、以下の説明及び本発明の範囲を制限することを意図しない実施例からより明らかとなるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本明細書に記載されているように、エチレン等のより低級炭化水素生成物の製造中に、ナフサ、コンデンセート又はディーゼル油等の高級炭化水素が、より高温、一般には約８５０℃で、熱分解ヒーターにおいてクラッキング（分解）されると、エチレン、プロピレン及びブタジエンを含むが、これらに限定されない、低分子の混合物が形成されることが知られている。当該混合物は、一般に分解ガスといい、エチレンプラントの分留部で分離されるまでは、エチレンプラントの様々な段階で冷却及び圧縮される。
【００２３】
一次熱回収では、分解されたガスは、一連の熱交換器、又はいわゆる移送ライン交換器を通過し、冷却された後に油、好ましくは重油で急冷される。一般にクエンチオイル、熱分解重油又はボトムスクエンチオイルとして知られる重油は、一次分留器の底部に蓄積する。一次分留器には、カラム底部から精留部といわれるカラムの最初の部分まで、燃料油種の様々な成分が含まれる。
【００２４】
カラムの精留部は、スチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、インデン誘導体、及び他の高級環化合物／モノマー又はその誘導体、並びにそれらのポリマー等の様々なモノマーの存在により生じる付着の問題が重篤でありがちである。
【００２５】
前記モノマーの重合生成物は、トレイ表面上部及びトレイ表面下部にも極めて急速に堆積する。この付着の問題により、「カラム圧力降下」が亢進し、「分留効率」が低下する。
【００２６】
すなわち、クエンチタワーで凝縮するガソリンの品質や、当該システムから生成された燃料油の品質が悪影響を受ける。
【００２７】
典型的には、精留部の付着の問題はまた、一次分留器の操作が不適切となるため、クエンチタワーの底部の粘度制御が十分に行われないという問題を伴う。
【００２８】
さらに、一般にポリマーとして知られる付着物質の堆積により、分留器内の蒸気及び液体の流動が妨げられ、利用可能な表面積が減少することから、当該雰囲気はまた、カラム内でのきめこまかい泡（froth）／泡の発生が高まる。
【００２９】
付着が発生し続けると、ポリマーの堆積物もカラムトレイ内で発生し続け、その結果、プラントオペレータが単位供給速度を著しく低下させなければならず、最終的には、プラントを停止させて、一次分留器を洗浄及び／又はメンテナンスしなければならない。
【００３０】
上記先行技術の問題を克服し、本発明の上記目的を達成するために、本発明者は、（ａ）カテコール化合物を含むフェノール化合物を、（ｂ１）脂肪族第三級アミン及び／又は（ｂ２）その誘導体、好ましくは、アルキル鎖に１又はそれ以上のヒドロキシル基がある脂肪族第三級アミンと組み合わせると、カテコール化合物を含むフェノール化合物の重合阻止効率が極めて高まることを見出した。
【００３１】
先行技術には、モノマーが、スチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含み、上記の既存の産業問題、特に、一次分留器における堆積物の形成及び付着の問題を克服できる、モノマーの重合を制御及び抑制する組成物は開示されておらず、ここで前記組成物とは、以下の、
（ａ）  カテコール化合物を含むフェノール化合物と、
（ｂ１）  脂肪族第三級アミン及び／又は（ｂ２）酸化処理されたその誘導体、好ましくは、前記脂肪族第三級アミンのアルキル鎖に１又はそれ以上のヒドロキシル基がある脂肪族第三級アミンと、
の組み合わせを含み、前記カテコール化合物を含むフェノール化合物の重合抑制効率の向上、及び／又は前記モノマーの重合を制御及び抑制する前記カテコール化合物を含むフェノール化合物の量の低減を目的とする組成物である。
【００３２】
すなわち、本発明は、モノマーのポリマー形成を低減するのに適すること、すなわち、一次分留器又はエチレンプラントの付着の防止にも適し、それにより、一次分留器又はエチレンプラントのランレングスの延長にも適すること、が見いだされた組成物を提供する。
【００３３】
すなわち、一の態様では、本発明は、モノマーの重合の制御及び抑制のための付加組成物を提供し、ここで、前記組成物は、以下の、
（ａ）  カテコール化合物を含むフェノール化合物と、
（ｂ）  脂肪族第三級アミン、前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体、又はそれらの混合物と、
の組み合わせを含む。
【００３４】
すなわち、好ましい一の態様では、本発明は、モノマーの重合の制御及び抑制のための付加組成物を提供し、ここで、前記組成物は、以下の、
（ａ）  カテコール化合物を含むフェノール化合物と、
（ｂ）  脂肪族第三級アミン、前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体、又はそれらの混合物と、
の組み合わせを含み、前記脂肪族第三級アミンはアルキル鎖に１又はそれ以上のヒドロキシル基を含む（又は有する）。
【００３５】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記脂肪族第三級アミンはアルキル鎖に３又はそれ以上のヒドロキシル基を含む。
【００３６】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記脂肪族第三級アミンはトリ−イソプロパノールアミンを（ＴＩＰＡ）含む。
【００３７】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は以下の、
（ｉ）  トリ−イソプロパノールアミンのエチル酸化処理された誘導体（ＥＯ−ＴＩＰＡ）、
（ｉｉ）  トリ−イソプロパノールアミンのプロピル酸化処理された誘導体（ＰＯ−ＴＩＰＡ）、又は
（ｉｉｉ）  それらの混合物、
を含む。
【００３８】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記フェノール化合物はカテコール化合物を含む。
【００３９】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記カテコール化合物は、第三ブチルカテコール（ＴＢＣ）を含む。
【００４０】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記第三ブチルカテコール（ＴＢＣ）は、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、又はそれらの混合物を含む群から選択されてよい。
【００４１】
本発明は、本組成物におけるＴＢＣ（先行技術の添加剤）の量を低減させることを目的とすることが、本記載から理解されることに留意されてよい。したがって、ＴＢＣは本組成物の一次成分であり、ＴＩＰＡ、ＥＯ−ＴＩＰＡ又はＰＯ−ＴＩＰＡは本組成物の添加成分であり、ここで当該添加成分とは、一次成分に添加されるか、又は、ＴＢＣを含む、若しくはＴＢＣからなる組成物に添加される添加成分である。従って、一般に、本発明の主要成分とは重量パーセントの大部分として存在し、本発明の添加成分とは、重量パーセントの微量部分として存在する。しかしながら、当業者であれば、逆順でも本組成物を用いうる。
【００４２】
本発明では、スチレンを含む、又は包含するモノマーを、スチレンを包含する、又はスチレンを含むことを意図するモノマー又はモノマーストリームというが、これらに限定されない。
【００４３】
本発明の一の実施形態では、前記フェノール化合物及び前記脂肪族第三級アミン又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は、およそ９９．９９：０．０１からおよそ０．０１：９９．９９まで変化する重量パーセント比で含まれてよい。
【００４４】
本発明の好ましい一の実施態様では、前記フェノール化合物及び前記脂肪族第三級アミン又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は、およそ９０：１０からおよそ１０：９０まで変化する重量パーセント比で含まれてよい。
【００４５】
本発明の他の実施形態では、前記フェノール化合物及び前記脂肪族第三級アミン又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は、およそ８０：２０〜およそ２０：８０の範囲の重量パーセント比で含まれてよい。
【００４６】
本発明のさらに他の実施形態では、前記フェノール化合物及び前記脂肪族第三級アミン又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は、およそ７０：３０〜およそ３０：７０の範囲の重量パーセント比で含まれてよい。
【００４７】
本発明のさらに他の実施形態では、前記フェノール化合物及び前記脂肪族第三級アミン又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は、およそ６０：４０〜およそ４０：６０の範囲の重量パーセント比で含まれてよい。
【００４８】
本発明のさらに他の実施形態では、前記フェノール化合物及び前記脂肪族第三級アミン又は前記脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体は、およそ５０：５０の重量パーセント比で含まれてよい。
【００４９】
本発明の一の実施形態では、モノマーの重合における反応物質の重量に基づいて、本組成物のおよそ０．０１〜およそ５０００ｐｐｍが用いられてよい。
【００５０】
本発明の他の実施形態では、モノマーの重合における反応物質の重量に基づいて、本組成物のおよそ０．２０〜およそ５０００ｐｐｍが用いられてよい。
【００５１】
本発明のさらに他の実施形態では、モノマーの重合における反応物質の重量に基づいて、本組成物のおよそ０．５０〜およそ５０００ｐｐｍが用いられてよい。
【００５２】
本発明のさらに他の実施形態では、モノマーの重合における反応物質の重量に基づいて、本組成物のおよそ１．０〜およそ５０００ｐｐｍが用いられてよい。
【００５３】
本発明のさらに他の実施形態では、モノマーの重合における反応物質の重量に基づいて、本組成物のおよそ５．０〜およそ５０００ｐｐｍが用いられてよい。
【００５４】
本発明のさらに他の実施形態では、モノマーの重合における反応物質の重量に基づいて、本組成物のおよそ１０．０〜およそ５０００ｐｐｍが用いられてよい。
【００５５】
本発明の一の実施形態では、本発明の付加組成物は、およそ６０℃〜およそ１８０℃の温度範囲で、又は好ましくはおよそ８０℃〜およそ１５０℃の温度範囲で用いられ、又は使用されてよい。
【００５６】
一の実施形態では、本発明はモノマーの重合を制御及び抑制する方法に関し、前記方法は、モノマーストリームを本発明の付加組成物で処理する工程を含む。
【００５７】
他の実施形態では、本発明はモノマーの重合を制御及び抑制するために本発明の付加組成物を使用する方法にも関し、前記方法は、モノマーストリームにおいて本発明の付加組成物を用いる工程を含む。
【００５８】
前記組成物は、いかなる組成物のモノマーの重合を制御及び抑制するためにも用いられうることに留意されたい。
【００５９】
一の例示的実施形態では、前記組成物は、モノマーの重合の制御及び抑制に用いられ、前記モノマーは、スチレン、インデン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、及び他の高級環化合物若しくはモノマー、又はその誘導体を含みうる。
【００６０】
他の例示的実施形態では、前記組成物は、一次分留器又はエチレンプラントにおけるモノマーの重合の制御及び抑制に用いられる。
【００６１】
すなわち、さらに他の実施態様では、本発明はまた、一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制する方法に関し、前記方法は、モノマーストリームを本発明の付加組成物で処理する工程を含む。
【００６２】
すなわち、他の実施形態では、本発明はまた一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制して一次分留器を作動させる方法にも関し、前記方法は、モノマーストリームにおいて本発明の付加組成物を用いる工程を含む。
【００６３】
従って、さらに他の実施形態では、本発明はまた、一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制して、一次分留器における付着及びポリマーの堆積を低減する方法に関し、前記方法は、モノマーストリームを本発明の付加組成物で処理する工程を含む。
【００６４】
従って、さらに他の実施形態では、本発明はまた、一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制して、一次分留器における付着及びポリマーの堆積を低減することで、一次分留器又はエチレンプラントのランレングスを延長する方法に関し、ここで前記方法は、モノマーストリームを本発明の付加組成物で処理する工程を含む。
【００６５】
「パーセント比」とは、特に別段の定めがない限り、「重量パーセント比」又は「重量パーセント比」を意味することにも留意されたい。
【００６６】
用語「およそ」は、本発明の分野における実験的に許容される誤差を含むことが意図されることにも留意されたい。
【００６７】
本発明は、その範囲に限定されることを意図しない添付の実施例を援用してさらに例示される。
【実施例１】
【００６８】
例−Ｉ：
熱分解ガソリン試料を窒素ガスパージ用のチューブ内で採取し、当該試料をおよそ９０℃、およそ１２０℃及びおよそ１５０℃の温度でおよそ２時間処理した。そして形成したポリマーをメタノール沈殿で分離して、ブランク（添加剤を含まず）、比較試料（ＴＢＣからなる添加剤を１００ｐｐｍ含む）及び本発明の試料（４０：１０重量パーセントのＴＢＣとＴＩＰＡを含む添加剤を１００ｐｐｍ含む）の重合パーセントを測定して、表−Ｉに示した。
【００６９】
本発明及び本明細書の記載のように、ＴＩＰＡ、ＥＯ−ＴＩＰＡ及びＰＯ−ＴＩＰＡは、本組成物の添加成分であり、つまり、当該添加成分は、ＴＢＣを含む、又はＴＢＣからなる組成物に添加されることに留意されたい。その結果、本実施例のように、１０重量％のＴＩＰＡが４０重量％ＴＢＣと混合された場合に、当該実施例の本発明の組成物が見いだされる。
【００７０】
【表１】
2020515540.tif 000004
【実施例２】
【００７１】
今回は窒素ガスをパージせずに熱分解ガソリン試料をチューブに採取し、当該試料を１２０℃及び１５０℃の温度で２時間処理した。形成されたポリマーをメタノール沈殿で分離して、ブランク（添加剤を含まず）、比較試料（ＴＢＣからなる添加剤を１００ｐｐｍ含む）及び本発明の試料（４０：１０重量パーセントのＴＢＣとＴＩＰＡを含む添加剤を１００ｐｐｍ含む）の重量パーセントを測定して、表−ＩＩに示した。
【００７２】
【表２】
2020515540.tif 000005
上記実験から、フェノール化合物のモノマーの重合の制御及び抑制に対する効率は、脂肪族第三級アミン及び／又は当該脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体と組み合わせることにより向上するという、本発明の組成物の驚くべき、予想外の相乗効果が確認される。
上記知見からはまた、モノマーの重合を制御及び抑制するフェノール化合物の効率が、脂肪族第三級アミン、及び／又は当該脂肪族第三級アミンの酸化処理された誘導体と組み合わせることで向上していることから、本発明の組成物が従来技術の添加剤及び組成物よりも技術的に有利であり、驚くべき効果があることが確認される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマーの重合を制御及び抑制する付加組成物であって、以下の、
（ａ）  カテコール化合物を含むフェノール化合物と
（ｂ）  以下の、
（ｉ）トリ−イソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、
（ｉｉ）トリ−イソプロパノールアミンのエチル酸化処理された誘導体（ＥＯ−ＴＩＰＡ）、
（ｉｉｉ）トリ−イソプロパノールアミンのプロピル酸化処理された誘導体（ＰＯ−ＴＩＰＡ）、及び
（ｉｖ）それらの混合物、
からなる群から選択されるアミンと、
の組み合わせからなる、付加組成物。
【請求項２】
前記カテコール化合物が第三級ブチルカテコール（ＴＢＣ）を含む、請求項１に記載の付加組成物。
【請求項３】
前記第三ブチルカテコール（ＴＢＣ）が、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、及びそれらの混合物を含む群から選択される、請求項２に記載の付加組成物。
【請求項４】
モノマーの重合を制御及び抑制する方法であって、請求項１〜３のいずれか一項に記載の付加組成物でモノマーストリームを処理する工程を含む、方法。
【請求項５】
モノマーの重合を制御及び抑制するために、請求項１〜３のいずれか一項に記載の付加組成物を使用する方法であって、前記請求項１〜３のいずれか一項に記載の付加組成物を用いる工程を含む、方法。
【請求項６】
一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制する方法であって、請求項１〜３のいずれか一項に記載の付加組成物でモノマーストリームを処理する工程を含む、方法。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の付加組成物を使用することを含む、一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制して、一次分留器を作動させる方法。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の付加組成物でモノマーストリームを処理する工程を含む、一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制して、一次分留器における付着及びポリマーの堆積物を低減させる方法。
【請求項９】
一次分留器（又はエチレンプラント）におけるモノマーの重合を制御及び抑制して、一次分留器（又はエチレンプラント）における付着及びポリマーの堆積物を低減することで、一次分留器、又はエチレンプラントのランレングスを延長する方法であって、請求項１〜３のいずれか１項に記載の付加組成物でモノマーストリームを処理する工程を含む、方法。
【国際調査報告】
2020515540.tif 000006
2020515540.tif 000007