(57)【要約】  光透過度調節フィルム組成物及び光透過度調節フィルムが提供される。本発明によると、光透過度調節フィルムは、コポリマー及び上記コポリマーにグラフトされたポリマー鎖を含むマトリックス部分、及び第１モノマーから誘導されたポリマーを含み、上記マトリックス部分に提供された分散された部分を含むが、上記ポリマー鎖は上記第１モノマーから誘導され、上記外力が加わる間、第１光透過度を示し、上記外力が除去されると、上記第１光透過度より大きい第２光透過度を示すことができる。
2020525808.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コポリマー及び前記コポリマーにグラフトされたポリマー鎖を含むマトリックス部分と、
第１モノマーから誘導されたポリマーと
を含み、
前記マトリックス部分内に提供された分散された部分を含むが、前記ポリマー鎖は前記第１モノマーから誘導され、
前記外力が加わる間、第１光透過度を示し、
前記外力が除去されると、前記第１光透過度より大きい第２光透過度を示す
ことを特徴とする、光透過度調節フィルム。
【請求項２】
前記第２光透過度は、可視領域の光に対する透過度が３５％〜９５％であることを特徴とする、請求項１に記載の光透過度調節フィルム。
【請求項３】
前記外力が加わる間、前記分散された部分及び前記マトリックス部分の間に空隙が提供され、
前記外力が除去されると、前記空隙が無くなる
ことを特徴とする、請求項１に記載の光透過度調節フィルム。
【請求項４】
前記分散された部分は、前記マトリックス部分より大きな初期弾性係数を有することを特徴とする、請求項１に記載の光透過度調節フィルム。
【請求項５】
前記分散された部分は、前記マトリックス部分の１００倍〜１００，０００倍の初期弾性係数を有することを特徴とする、請求項４に記載の光透過度調節フィルム。
【請求項６】
前記マトリックス部分の屈折率と前記分散された部分の屈折率の差が５％未満であることを特徴とする、請求項１に記載の光透過度調節フィルム。
【請求項７】
前記外力は、引張力を含むことを特徴とする、請求項１に記載の光透過度調節フィルム。
【請求項８】
前記第１モノマーは下記化学式１で表されることを特徴とする、請求項１に記載の光透過度調節フィルム。
【化１】
2020525808.tif 000029
化学式１において、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して単結合、酸素（Ｏ）、−ＮＨ−、または硫黄（Ｓ）であり、Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数１〜８のハロゲン置換された直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基である。
【請求項９】
前記マトリックス部分は、下記化学式６Ａで表されることを特徴とする、請求項８に記載の光透過度調節フィルム。
【化２】
2020525808.tif 000030
化学式６Ａにおいて、Ｒ１１は下記化学式２Ｂで表され、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であり、Ｒ１５は下記化学式６Ｂで表されることができる。Ｒ１６は下記化学式６Ｃで表されることができる。
【化３】
2020525808.tif 000031
化学式２Ｂにおいて、＊は化学式６ＡのＳｉに結合された部分を意味し、Ｂは単結合または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、カルボニル基、エステル基、アセテート基、アミド基、または−Ｓ−ＣＯ−であり、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基である。
【化４】
2020525808.tif 000032
化学式６Ｂにおいて、＊は化学式６ＡのＳｉに結合された部分を意味し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して単結合、酸素（Ｏ）、−ＮＨ−、または硫黄（Ｓ）であり、Ｂは単結合、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、カルボニル基、エステル基、アセテート基、アミド基、または−Ｓ−ＣＯ−であり、Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数１〜８のハロゲン置換された直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であり、ｍ６は１〜１００から選択された整数である。
【化５】
2020525808.tif 000033
化学式６Ｃにおいて、＊は化学式６ＡのＳｉに結合された部分を意味し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して単結合、酸素（Ｏ）、−ＮＨ−、または硫黄（Ｓ）であり、Ｂは単結合、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、カルボニル基、エステル基、アセテート基、アミド基または−Ｓ−ＣＯ−であり、Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数１〜８のハロゲン置換された直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であり、ｍ７は１〜１００から選択された整数である。
【請求項１０】
第１モノマーと、
前記第２モノマーから誘導された第１ポリマー及び第３モノマーから誘導された第２ポリマーを含むコポリマーを含み、
前記コポリマー内の第１ポリマー及び前記第１モノマーのモル比は、１：５〜１：１００であり、
前記コポリマー内の前記第１ポリマー及び前記第２ポリマーのモル比は、１：４〜１：２００である
ことを特徴とする、光透過度調節フィルム組成物。
【請求項１１】
前記第１モノマーは、下記化学式１で表されることを特徴とする、請求項１０に記載の光透過度調節フィルム組成物。
【化６】
2020525808.tif 000034
化学式１において、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して単結合、酸素（Ｏ）、−ＮＨ−、または硫黄（Ｓ）であり、Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数１〜８のハロゲン置換された直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基である。
【請求項１２】
前記第１ポリマーは、化学式２Ａで表される重合ユニットを含むことを特徴とする、請求項１１に記載の光透過度調節フィルム組成物。
【化７】
2020525808.tif 000035
化学式２Ａにおいて、Ｒ１１は下記化学式２Ｂで表され、Ｒ１２は水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であり、ｍ１は２〜５０の間の整数である。
【化８】
2020525808.tif 000036
化学式２Ｂにおいて、Ｂは単結合または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、カルボニル基、エステル基、アセテート基、アミド基、または−Ｓ−ＣＯ−であり、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基である。
【請求項１３】
前記第２ポリマーは、化学式３で表される重合ユニットを含むことを特徴とする、請求項１２に記載の光透過度調節フィルム組成物。
【化９】
2020525808.tif 000037
化学式３において、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であり、ｍ２は１０〜１０，０００の間の整数である。
【請求項１４】
前記第１モノマーはｔ−ブチルアクリレートを含み、
前記コポリマーは下記化学式４Ｂで表されるシリコーン共重合体を含み、
前記シリコーン共重合体の有する重量平均分子量は５，０００〜５００，０００であり、
前記シリコーン共重合体は、前記ｔ−ブチルアクリレートモノマーに溶解されていることを特徴とする、請求項１０に記載の光透過度調節フィルム組成物。
【化１０】
2020525808.tif 000038
化学式４Ｂにおいて、ｍ１とｍ２の比は１：４〜１：２００である。
【請求項１５】
前記コポリマー内に含まれたビニル基の総モル量に対して前記ｔ−ブチルアクリレートモノマーのモル比は、１：５〜１：１００であることを特徴とする、請求項１４に記載の光透過度調節フィルム組成物。
【請求項１６】
重合開始剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１０に記載の光透過度調節フィルム組成物。
【請求項１７】
前記第１モノマー及び前記コポリマーのうち少なくとも１つはビニル基を含み、
前記重合開始剤はビニル基の総計に対して０．０５〜５ｍｏｌ％である
ことを特徴とする、請求項１６に記載の光透過度調節フィルム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光透過度調節フィルム組成物及び光透過度調節フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明では、液晶または分極粒子を基盤とするフィルム型光透過調節モジュールの短所を改善する液晶または電気変色分子、及び分散粒子を含まないことを基盤とする光透過調節フィルムを開示する。
【０００３】
低分子液晶（Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、ＬＣｓ）を使用した光量調節方式は、動作原理上、偏光を利用するため、光消耗による電力消耗が増加し、偏光板及び高価の液晶素材のような構成を使用する短所がある。高分子分散型液晶（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、ＰＤＬＣｓ）を使用した光量調節方式は、電場が印加されなくても光が散乱されて光の遮断率が低いという問題が提起された。電気変色物質の酸化と還元及び高分子にそれぞれ分散及び懸濁されている二色性染料及び粒子の配向による光吸収調節方法は、物質及びパッケージングによる製造費用が高く、光調節メカニズムの制約によって透過率の変化が３０〜５０％と低いという短所がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、電場なく光透過度を簡単に調節するフィルム及びこれを製造するための光透過度調節フィルム組成物を提供することである。
【０００５】
本発明は、以上で言及した課題に制限されず、言及されていないさらに他の課題は下記の記載から当業者に明確に理解できるだろう。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、光透過度調節フィルム及び光透過度調節フィルム組成物に関する。本発明によると、光透過度調節フィルムは、コポリマー及び上記コポリマーに結合されたポリマー鎖を含むマトリックス部分、及び第１モノマーから誘導されたポリマーを含み、上記マトリックス部分内に提供された分散された部分を含むが、上記ポリマー鎖は上記第１モノマーから誘導されてもよい。上記外力が加わる間、光透過度調節フィルムは第１光透過度を示し、上記外力が除去されると、上記第１光透過度より大きい第２光透過度を示してもよい。
【０００７】
実施態様によると、上記第２光透過度は、可視領域の光に対する透過度が３５％〜９５％であってもよい。
【０００８】
実施態様によると、上記外力が加わる間、上記分散された部分及び上記マトリックス部分の間に複数の空隙が提供され、上記外力が除去されると、上記空隙が無くなってもよい。
【０００９】
実施態様によると、上記分散された部分は、上記マトリックス部分より大きい初期弾性係数を有してもよい。
【００１０】
実施態様によると、上記分散された部分は、上記マトリックス部分の約１００倍〜約１００，０００倍の初期弾性係数を有してもよい。
【００１１】
実施態様によると、上記マトリックス部分の屈折率と上記分散された部分の屈折率の差が５％未満であってもよい。
【００１２】
実施態様によると、上記外力は引張力を含んでもよい。
【００１３】
実施態様によると、上記第１モノマーは下記化学式１で表すことができる。
【００１４】
【化１】
2020525808.tif 000003
【００１５】
化学式１において、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して単結合、酸素（Ｏ）、−ＮＨ−、または硫黄（Ｓ）であり、Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数１〜８のハロゲン置換された直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基である。
【００１６】
実施態様によると、上記マトリックス部分は下記化学式６Ａで表すことができる。
【００１７】
【化２】
2020525808.tif 000004
【００１８】
化学式６Ａにおいて、Ｒ１１は下記化学式２Ｂで表され、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であり、Ｒ１５は下記化学式６Ｂで表される物質のうち少なくとも１つを含み、Ｒ１６は下記化学式６Ｂで表される物質のうち少なくとも１つを含んでもよい。
【００１９】
【化３】
2020525808.tif 000005
【００２０】
化学式２Ｂにおいて、＊は化学式６ＡのＳｉに結合された部分を意味し、Ｂは単結合または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、カルボニル基、エステル基、アセテート基、アミド基、または−Ｓ−ＣＯ−であり、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基である。
【００２１】
【化４】
2020525808.tif 000006
【００２２】
化学式６Ｂにおいて、＊は化学式６ＡのＳｉに結合された部分を意味し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して単結合、酸素（Ｏ）、−ＮＨ−、または硫黄（Ｓ）であり、Ｂは単結合、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、カルボニル基、エステル基、アセテート基、アミド基、または−Ｓ−ＣＯ−であり、Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数１〜８のハロゲン置換された直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であり、ｍ６は１〜１００から選択された整数である。
【００２３】
【化５】
2020525808.tif 000007
【００２４】
化学式６Ｃにおいて、＊は化学式６ＡのＳｉに結合された部分を意味し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して単結合、酸素（Ｏ）、−ＮＨ−、または硫黄（Ｓ）であり、Ｂは単結合、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、カルボニル基、エステル基、アセテート基、アミド基または−Ｓ−ＣＯ−であり、Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数１〜８のハロゲン置換された直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であり、ｍ７は１〜１００から選択された整数である。
【００２５】
本発明によると、光透過度調節フィルム組成物は、第１モノマーと、上記第２モノマーから誘導された第１ポリマー及び第３モノマーから誘導された第２ポリマーを含むコポリマーと、を含み、上記コポリマー内の第１ポリマー及び上記第１モノマーのモル比は１：５〜１：１００であり、上記コポリマー内の上記第１ポリマー及び上記第２ポリマーのモル比は１：４〜１：２００であってもよい。
【００２６】
実施態様によると、上記第１モノマーは下記化学式１で表すことができる。
【００２７】
【化６】
2020525808.tif 000008
【００２８】
化学式１において、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して単結合、酸素（Ｏ）、−ＮＨ−、または硫黄（Ｓ）であり、Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数１〜８のハロゲン置換された直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基である。
【００２９】
実施態様によると、上記第１ポリマーは化学式２Ａで表される重合ユニットを含んでもよい。
【００３０】
【化７】
2020525808.tif 000009
【００３１】
化学式２Ａにおいて、Ｒ１１は下記化学式２Ｂで表され、Ｒ１２は水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であり、ｍ１は２〜５０の間の整数である。
【００３２】
【化８】
2020525808.tif 000010
【００３３】
化学式２Ｂにおいて、Ｂは単結合または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、カルボニル基、エステル基、アセテート基、アミド基、または−Ｓ−ＣＯ−であり、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基である。
【００３４】
実施態様によると、上記第２ポリマーは化学式３で表される重合ユニットを含んでもよい。
【００３５】
【化９】
2020525808.tif 000011
【００３６】
化学式３において、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であり、ｍ２は１０〜１０，０００の間の整数である。
【００３７】
実施態様によると、上記第１モノマーはｔ−ブチルアクリレートを含み、上記コポリマーは下記化学式４Ｂで表されるシリコーン共重合体を含み、上記シリコーン共重合体の有する重量平均分子量は５，０００〜５００，０００であり、上記シリコーン共重合体は上記ｔ−ブチルアクリレートモノマーに溶解されてもよい。
【００３８】
【化１０】
2020525808.tif 000012
【００３９】
化学式４Ｂにおいて、ｍ１とｍ２の比は１：４〜１：２００である。
【００４０】
実施態様によると、上記コポリマー内に含まれたビニル基の総モル量に対し、上記ｔ−ブチルアクリレートモノマーのモル比は１：５〜１：１００であってもよい。
【００４１】
実施態様によると、重合開始剤をさらに含んでもよい。
【００４２】
実施態様によると、上記第１モノマー及び上記コポリマーのうち少なくとも１つはビニル基を含み、上記重合開始剤はビニル基の総計に対し、０．０５〜５ｍｏｌ％であってもよい。
【発明の効果】
【００４３】
本発明によると、外力の印加及び印加された外力の強さによって、本発明のフィルムの光透過度を調節することができる。応力白化現象によって光透過度調節フィルムの透過度を減少させることができる。光透過度調節フィルムは、良好な弾性回復特性を有することができる。外力が除去されると、光透過度調節フィルムは外力が加わる前の初期状態に戻ることができる。これにより、光透過度を容易に調節することができる。光透過度調節フィルム組成物の光重合反応により光透過度調節フィルムを簡単に製造することができる。
【００４４】
本発明のより完全な理解を助けるために、下記説明と共に添付図面に参照し、参照番号も付した。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の実施態様による光透過度調節フィルム組成物を示した模式図である。
【図２】実施態様による光透過度調節フィルムを示した模式的な平面図である。
【図３】図２の光透過度調節フィルムの分子鎖組成物を模式的に示した。
【図４】実施態様による光透過度調節フィルムの製造工程を説明するための斜視図である。
【図５】図２の光透過度調節フィルムを使用した光透過度調節方法を説明するための図である。
【図６】実験例Ｆ１−２０、実験例Ｆ１−３０、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ２−３０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０フィルムの波長に応じた光透過度を示したグラフである。
【図７ａ】実験例Ｆ３−２０のフィルムの引張変形率（ｔｅｎｓｉｌｅ  ｓｔｒａｉｎ）による光透過度を示した結果である。
【図７ｂ】０．２の引張変形率が光透過度調節フィルムに印加された状態における波長に応じた実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０の光透過度を分析した結果である。
【図８ａ】０．２の引張変形率が光透過度調節フィルムに印加された状態における実験例Ｆ２−２０フィルムの走査型電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、ＳＥＭ）による平面写真である。
【図８ｂ】０．４の引張変形率が光透過度調節フィルムに印加された状態における、実験例Ｆ２−２０フィルムの平面写真である。
【図８ｃ】０．８の引張変形率が光透過度調節フィルムに印加された状態における、実験例Ｆ２−２０フィルムのＳＥＭ平面写真である。
【図９】実験例Ｆ１−２０、実験例Ｆ１−３０、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ２−３０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０のフィルムの示差走査熱量分析結果（ＤＳＣ）を示した。
【図１０ａ】実験例Ｆ１−２０のフィルムの透過電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、ＴＥＭ）による断面写真である。
【図１０ｂ】実験例Ｆ２−２０のフィルムの透過電子顕微鏡による断面写真である。
【図１０ｃ】実験例Ｆ３−２０のフィルムの透過電子顕微鏡による断面写真である。
【図１０ｄ】実験例Ｆ３−３０のフィルムの透過電子顕微鏡による断面写真である。
【図１１ａ】引張力が加わっていない状態の実験例Ｆ３−２０のフィルムの写真を示した。
【図１１ｂ】引張力が加わる間の実験例Ｆ３−２０のフィルムの写真を示した。
【図１１ｃ】引張力が加わってからこれを除去した状態における実験例Ｆ３−２０のフィルムの写真を示した。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
本発明の構成及び効果を十分に理解するために、添付した図面を参照して本発明の好ましい実施態様を説明する。しかし、本発明は、以下に開示される実施態様に限定されるものではなく、様々な形態に具現でき、多様な変更を加えることができる。但し、本実施態様の説明を通じて、本発明の開示を完全にし、本発明が属する技術分野の通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供されるものである。当該技術分野で通常の技術を有する者は、本発明の概念がある適切な環境で遂行され得ることが理解できるであろう。
【００４７】
本明細書に用いられた用語は実施態様を説明するためのものであり、本発明を制限するものではない。本明細書において、単数形は文章内で特に言及しない限り複数形も含む。明細書に用いられる「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」及び／または「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、言及された構成要素、段階、動作、及び／または素子に対し、１つ以上の他の構成要素、段階、動作、及び／または素子の存在または追加を排除しない。
【００４８】
本明細書において、ある膜（または層）が他の膜（または層）または基板上にあるというときは、他の膜（または層）または基板上に直接形成されてもよく、またはそれらの間に第３膜（または層）が介在されてもよい。
【００４９】
本明細書の多様な実施態様において、第１、第２、第３などの用語は多様な領域、膜（または層）などを記述するために用いられたが、これらの領域、膜は当該用語によって限定されてはならない。これらの用語は、単にある所定領域または膜（または層）を、他の領域または膜（または層）と区別するために用いられただけである。従って、ある一実施態様において第１膜質と記載された膜質が、他の実施態様においては第２膜質と記載されてもよい。ここに説明され例示されている各実施態様は、それの相補的な実施態様も含む。明細書の全体にわたって同じ参照番号で示した部分は、同じ構成要素である。
【００５０】
本発明の実施態様で用いられた用語は、異なる定義がされない限り、当該技術分野で通常の知識を有する者に一般的に知られている意味で解釈することができる。
【００５１】
本発明によるフィルム組成物を説明する。
【００５２】
図１は、本発明の実施態様による光透過度調節フィルム組成物を示した模式図である。
【００５３】
図１を参照すると、光透過度調節フィルム組成物１０は、第１モノマー１００及びコポリマー（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）２００を含んでもよい。第１モノマー１００は、下記化学式１で表すことができる。
【００５４】
【化１１】
2020525808.tif 000013
【００５５】
化学式１において、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して単結合、酸素（Ｏ）、−ＮＨ−、または硫黄（Ｓ）であり、Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数１〜８のハロゲン置換された直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基であってもよい。
【００５６】
一実施態様によると、第１モノマー１００は、アクリル系モノマーまたはビニル系モノマーを含んでもよい。第１モノマー１００は、例えば、スチレン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロスチレン（２，３，４，５，６−ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏ  ｓｔｙｒｅｎｅ）、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、ビニルアセテート、トリフルオロ酢酸アリルエステル（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ  ａｌｌｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、トリフルオロ酢酸ビニルエステル（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ  ｖｉｎｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート（２，２，２−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、アクリル酸１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルエステル（ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ  １，１，１，３，３，３−ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏ  ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、メタクリル酸１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルエステル（ｍｅｔｈａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ  １，１，１，３，３，３−ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｉｓｏｐｒｏｐｙｌ  ｅｓｔｅｒ）、及び１−ペンタフルオロフェニルピロール−２，５−ジオン（１−ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌｐｙｒｒｏｌｅ−２，５−ｄｉｏｎｅ）から選択された少なくとも１つを含んでもよい。
【００５７】
コポリマー２００は、第１ポリマー及び第２ポリマーを含んでもよい。コポリマー２００の重量平均分子量は５，０００〜５００，０００であってもよい。第１ポリマーは第２モノマーから誘導された重合ユニットを含んでもよい。第１ポリマーは下記化学式２Ａで表される重合ユニットを含んでもよい。
【００５８】
【化１２】
2020525808.tif 000014
【００５９】
化学式２Ａにおいて、Ｒ１１は下記化学式２Ｂで表すことができる。Ｒ１２は水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であってもよい。ｍ１は２〜５０の間の整数であってもよい。
【００６０】
【化１３】
2020525808.tif 000015
【００６１】
化学式２Ｂにおいて、Ｂは単結合または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、カルボニル基、エステル基、アセテート基、アミド基、または−Ｓ−ＣＯ−であり、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基であってもよい。
【００６２】
第１ポリマーは反応基を含んでもよい。反応基は上記化学式２Ｂで表される基であってもよい。
【００６３】
第２ポリマーは第１ポリマーと結合することができる。第２ポリマーは化学式３で表される重合ユニットを含んでもよい。第２ポリマーは第３モノマーから誘導されてもよい。第３モノマーは第１モノマー１００及び第２モノマーとは異なってもよい。
【００６４】
【化１４】
2020525808.tif 000016
【００６５】
化学式３において、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であってもよい。ｍ２は１０〜１０，０００の間の整数である。
【００６６】
光透過度調節フィルム組成物１０内において、コポリマー２００内の第１ポリマーの重合ユニットの総計に対する第１モノマー１００のモル数の比は１：５〜１：１００であってもよい。ここで、第１ポリマーの重合ユニットの総計は、例えば、上記化学式２Ａにおけるｍ１の総計であってもよい。
【００６７】
実施態様によると、コポリマー２００は下記化学式４Ａで表すことができる。
【００６８】
【化１５】
2020525808.tif 000017
【００６９】
化学式４Ａにおいて、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であり、ｍ１は２〜５０の間の整数であり、ｍ２は１０〜１０，０００の間の整数であり、ｍ１：ｍ２は１：４〜１：２００であってもよい。Ｒ１１は上記化学式２Ｂで表すことができる。
【００７０】
コポリマー２００は、下記反応式１のように第２モノマー及び第３モノマーの重合反応により製造されてもよい。
【００７１】
【化１６】
2020525808.tif 000018
【００７２】
反応式１において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、ｍ１、及びｍ２は、上記化学式２Ａ、化学式２Ｂ、及び化学式４Ａで定義した通りである。
【００７３】
光透過度調節フィルム組成物１０は重合開始剤３００をさらに含んでもよい。重合開始剤３００は光重合開始剤を含んでもよい。重合開始剤３００は、例えば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンを含んでもよい。他の例として、重合開始剤３００は熱重合開始剤を含んでもよい。
【００７４】
一実施態様によると、第１モノマー１００はｔ−ブチルアクリレートを含み、コポリマー２００は下記化学式４Ｂで表されるシリコーン共重合体を含み、上記シリコーン共重合体の有する重量平均分子量は５，０００〜５００，０００でもよい。シリコーン共重合体はｔ−ブチルアクリレートに溶解されてもよい。
【００７５】
【化１７】
2020525808.tif 000019
【００７６】
化学式４Ｂにおいて、ｍ１とｍ２の比は１：４〜１：２００である。
【００７７】
コポリマー２００内に含まれたビニル基の総モル量に対し、上記ｔ−ブチルアクリレートのモル比は１：５〜１：１００であってもよい。第１モノマー１００及びコポリマー２００の少なくとも１つは、ビニル基を含んでもよい。光透過度調節フィルム組成物１０が重合開始剤３００をさらに含む場合、重合開始剤３００はビニル基の総計に対して０．０５ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％であってもよい。
【００７８】
一般的に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリエチレンテレフタレート、及びポリアミドなどの半結晶性（ｓｅｍｉｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）高分子の場合、引張の際に、ラメラ（ｌａｍｅｌｌａｅ）結晶から非結晶領域が発達する過程で数ナノのサイズの空隙（ｖｏｉｄ）が生成される。この空隙は、破断付近までの引張時に空隙が光散乱を起こす位の数十から数百ナノのサイズに成長して、破断時に引張応力（ｓｔｒｅｓｓ）による白化現象（ｓｔｒｅｓｓ−ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ、応力白化）が現れることが知られており、圧縮やねじり応力では現れない。または高分子の結晶性に関わらず、高分子マトリックスに二成分高分子または無機物などが分散されている複合フィルムを引張させる場合、高分子マトリックスと分散体の間の引張変形率の差によって、高分子と分散体の間の界面に空隙が生じることがある。このような空隙が、引張り続けることによって光散乱を起こす位のサイズに成長して、フィルムの破断付近でフィルムを通過する可視光を散乱させてフィルムを不透明にする白化現象を引き起こす。しかし、上記の高分子フィルムの破断付近でこのような現象が生じるため、応力白化による光透過度調節は、フィルムの引張応力の変化に不可逆的である。また、半結晶性高分子または分散体が分散されている高分子複合フィルムで主に応力白化現象が生じるため、引張応力の適用前の初期高分子フィルムは、結晶領域または分散体の光散乱によって光透過度を減少させることができる。
【００７９】
本発明における光透過調節フィルムは、ポリマーの応力白化現象を利用したものであり、加わる機械的変形または応力に応じてフィルムの光透過度が調節されるフィルムである。
【００８０】
以下、光透過度調節フィルム及びその製造方法を説明する。
【００８１】
図２は実施態様による光透過度調節フィルムを示した模式的な平面図である。図３は図２の光透過度調節フィルムの分子鎖組成物を模式的に示した。以下、上述した説明と重複する内容は省略する。
【００８２】
図２を参照すると、光透過度調節フィルム１０００は、分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２を含んでもよい。光透過度調節フィルム１０００を使用した光透過度調節については、図５でより詳細に説明する。分散された部分Ｐ１は、マトリックス部分Ｐ２内に提供されてもよい。分散された部分Ｐ１は、円形または楕円形であってもよい。分散された部分Ｐ１は、１０ｎｍ〜５００ｎｍの最大直径を有してもよい。
【００８３】
マトリックス部分Ｐ２は、光透過度調節フィルム１０００のマトリックスのような役割をすることができる。マトリックス部分Ｐ２の含量比及び体積は、分散された部分Ｐ１の含量比及び体積より小さくてもよい。マトリックス部分Ｐ２は、分散された部分Ｐ１とは異なるモノマーから誘導された重合ユニットを含んでもよい。マトリックス部分Ｐ２は、分散された部分Ｐ１に対して相溶性（ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ）を有することができる。
【００８４】
光透過度調節フィルム１０００は５０ＭＰａ以下の初期弾性係数を有してもよい。光透過度調節フィルム１０００の分散された部分Ｐ１は、マトリックス部分Ｐ２より大きい初期弾性係数を有してもよい。分散された部分Ｐ１は、マトリックス部分Ｐ２の初期弾性係数の１００倍以上、詳細には１００倍〜１００，０００倍であってもよい。マトリックス部分Ｐ２の初期弾性係数は０．０１ＭＰａ〜１ＭＰａであり、分散された部分Ｐ１の初期弾性係数は１００ＭＰａ以上、詳細には１００ＭＰａ〜１００，０００ＭＰａであってもよい。本明細書において、初期弾性係数は、常温条件、例えば、２５℃での初期弾性係数を意味することができる。マトリックス部分Ｐ２は、分散された部分Ｐ１に比べて、同じ強さの力に対してより大きい変形率を有することができる。マトリックス部分Ｐ２は、良好な弾性回復（ｅｌａｓｔｉｃ  ｒｅｃｏｖｅｒｙ）特性を有することができる。
【００８５】
マトリックス部分Ｐ２は、分散された部分Ｐ１と同一または類似する屈折率を有してもよい。例えば、マトリックス部分Ｐ２の屈折率と分散された部分Ｐ１の屈折率の差は５％未満であってもよい。マトリックス部分Ｐ２の屈折率が分散された部分Ｐ１の屈折率より過度に大きいと（例えば、屈折率の差が５％以上）、光透過度調節フィルム１０００の光透過度が減少することができる。以下、分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２の製造方法について説明する。
【００８６】
図２及び図３を参照すると、分散された部分Ｐ１はホモポリマーを含んでもよい。分散された部分Ｐ１は第１モノマー１００から誘導された重合ユニットを含んでもよい。第１モノマー１００は上記化学式１で表すことができる。これにより、分散された部分Ｐ１は下記化学式５で表されるポリマーを含んでもよい。
【００８７】
【化１８】
2020525808.tif 000020
【００８８】
化学式５において、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して単結合、酸素（Ｏ）、−ＮＨ−、または硫黄（Ｓ）であり、Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数１〜８のハロゲン置換された直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基であってもよい。ｎは２〜５０００の間の整数である。
【００８９】
他の例として、分散された部分Ｐ１は無機物を含んでもよい。
【００９０】
マトリックス部分Ｐ２は、コポリマー２００及びポリマー鎖１１０を含んでもよい。コポリマー２００は、ランダム、交互、ブロック状であってもよい。コポリマー２００は主鎖の役割をすることができる。コポリマー２００は、上述した図１で説明したような第１ポリマー及び第２ポリマーを含んでもよい。第２ポリマーは上記化学式３で表すことができる。図１の光透過度調節フィルム組成物１０が硬化した後、ポリマー鎖１１０が形成され、コポリマー２００にグラフト（ｇｒａｆｔｅｄ）されてもよい。光透過度調節フィルム組成物１０が硬化した後、ポリマー鎖１１０は第１ポリマーに結合されてもよい。ポリマー鎖１１０は、第１モノマー１００から誘導された重合ユニットを含んでもよい。光透過度調節フィルム組成物１０が硬化した後、マトリックス部分Ｐ２は下記化学式６Ａで表すことができる。このとき、マトリックス部分Ｐ２の有する重量平均分子量は、約５，０００〜５００，０００でもよい。
【００９１】
【化１９】
2020525808.tif 000021
【００９２】
化学式６Ａにおいて、Ｒ１１は上記化学式２Ｂで表され、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であってもよい。ｍ３、ｍ４、及びｍ５の和は化学式４Ａのｍ１と同一であってもよい。Ｒ１５は下記化学式６Ｂで表すことができる。Ｒ１６は下記化学式６Ｃで表すことができる。
【００９３】
【化２０】
2020525808.tif 000022
【００９４】
化学式６Ｂにおいて、＊は化学式６ＡのＳｉに結合された部分を意味し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して単結合、酸素（Ｏ）、−ＮＨ−、または硫黄（Ｓ）であり、Ｂは単結合、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、カルボニル基、エステル基、アセテート基、アミド基、または−Ｓ−ＣＯ−であってもよい。Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数１〜８のハロゲン置換された直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基であってもよい。Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であってもよい。ｍ６は１〜１００から選択された整数である。
【００９５】
【化２１】
2020525808.tif 000023
【００９６】
化学式６Ｃにおいて、＊は化学式６ＡのＳｉに結合された部分を意味し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して単結合、酸素（Ｏ）、−ＮＨ−、または硫黄（Ｓ）であり、Ｂは単結合、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、カルボニル基、エステル基、アセテート基、アミド基または−Ｓ−ＣＯ−であり、Ｒ１は水素、ハロゲン、炭素数１〜８の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数１〜８のハロゲン置換された直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、または炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３はそれぞれ独立して水素、ハロゲン、炭素数１〜５の直鎖状または分岐状アルキル基、または炭素数６〜１３の置換または置換されていないフェニル基であり、ｍ７は１〜１００から選択された整数である。
【００９７】
図１及び図３を参照すると、光透過度調節フィルム１０００は、図１で説明した光透過度調節フィルム組成物１０を使用して製造されてもよい。例えば、光透過度調節フィルム組成物１０の重合反応により、分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２が形成されてもよい。光透過度調節フィルム組成物１０の重合反応は、光または熱により開始されてもよい。光透過度調節フィルム１０００の製造は、第１モノマー１００の重合反応により分散された部分Ｐ１を形成すること及び上記第１モノマー１００を上記コポリマー２００にグラフト重合または架橋反応させることを含んでもよい。第１モノマー１００とコポリマー２００の重合反応は、グラフト重合反応により行われてもよい。このとき、第１ポリマーのビニル基が反応基として作用し、ポリマー鎖１１０と結合することができる。
【００９８】
光透過度調節フィルム組成物１０は、複数のコポリマー２００を含んでもよい。上記重合反応の間、コポリマー２００は互いに直接架橋結合するか、ポリマー鎖１１０のうち少なくとも１つを介して互いに連結されてもよい。これにより、図３に示されたマトリックス部分Ｐ２を製造することができる。他の例として、マトリックス部分Ｐ２は、第４モノマーから誘導された第４重合ユニットをさらに含んでもよい。この場合、第４モノマーは第１〜第３モノマーとは異なってもよい。
【００９９】
マトリックス部分Ｐ２のポリマー鎖１１０は、分散された部分Ｐ１と同じモノマー、例えば、第１モノマー１００から誘導されてもよい。これにより、マトリックス部分Ｐ２は、分散された部分Ｐ１に対して相溶性を有することができる。例えば、コポリマー２００が分散された部分Ｐ１に対して低い相溶性を有したとしても、マトリックス部分Ｐ２内のグラフトされたポリマー１１０のｔ量を調節して、マトリックス部分Ｐ２が分散された部分Ｐ１に対して良好な相溶性を有することができる。
【０１００】
光透過度調節フィルム組成物１０のコポリマー２００の反応基と第１モノマー１００の間のモル比が調節されて、光透過度調節フィルム１０００のグラフトされたポリマー１１０及び分散された部分Ｐ１の含量を制御することができる。コポリマー２００の反応基は、コポリマー２００の第１ポリマーに含まれた反応基であってもよい。これにより、光透過度調節フィルム１０００内の分散された部分Ｐ１の含量及び分散された粒子のサイズを調節することができる。本明細書において、サイズは別途説明がない限り、最大値を意味することができる。
【０１０１】
実施態様によると、マトリックス部分Ｐ２内のグラフトされたポリマー１１０の含量を調節して、外力が加わる前の光透過度調節フィルム１０００の光透過度を制御することができる。例えば、図３のコポリマー２００の屈折率と分散された部分Ｐ１の屈折率の差が５％を超えても、ポリマー鎖１１０がコポリマー２００に結合されることによって、マトリックス部分Ｐ２と分散された部分Ｐ１の相溶性が増加して分散粒子が小さくなり、光散乱程度が低減して光透過度調節フィルム１０００の光透過度を増加することができる。マトリックス部分Ｐ２の屈折率が分散された部分Ｐ１の屈折率と類似するほど、光透過度調節フィルム１０００の光透過度を増加することができる。
【０１０２】
図４は実施態様による光透過度調節フィルムの製造工程を説明するための斜視図である。以下、上述した説明と重複する内容は省略する。
【０１０３】
図４を参照すると、第１基板５１０、第２基板５２０、第１スペーサ５３０、及び第２スペーサ５４０を用意することができる。第２基板５２０は第１基板５１０と垂直に離隔配置されてもよい。第１基板５１０及び第２基板５２０はガラス基板であってもよい。第１スペーサ５３０及び第２スペーサ５４０は第１基板５１０と第２基板５２０との間に配置されてもよい。第２スペーサ５４０は第１スペーサ５３０と水平方向に離隔配置されてもよい。第１スペーサ５３０及び第２スペーサ５４０はポリイミドのような有機物を含んでもよい。キャビティ５５０は、第１基板５１０と第２基板５２０の間、そして第１スペーサ５３０と第２スペーサ５４０の間に提供されてもよい。
【０１０４】
光透過度調節フィルム組成物（図１での１０）が第１基板５１０上に提供されてもよい。光透過度調節フィルム組成物１０は上記キャビティ５５０を満たすことができる。例えば、光透過度調節フィルム組成物１０は、第１モノマー１００、コポリマー２００、及び開始剤３００を含んでもよい。
【０１０５】
紫外線（ＵＶ）が第２基板５２０上に加えられることができる。上記ＵＶ照射の遂行により、光透過度調節フィルム組成物１０内で第１モノマー１００の単独重合及び第１モノマー１００とコポリマー２００間のグラフト重合または架橋反応を進行させることができる。上記光透過度調節フィルム組成物１０の重合反応は、上述した説明と同様であってもよい。光透過度調節フィルム組成物１０はＵＶ硬化されてもよい。これにより、図２及び図３で説明した光透過度調節フィルム１０００を製造することができる。
【０１０６】
光透過度調節フィルムを使用した光透過度調節方法について説明する。
【０１０７】
図５は、図２の光透過度調節フィルムを使用した光透過度調節方法を説明するための図である。以下、上述した説明と重複する内容は省略する。
【０１０８】
図２を参照すると、光透過度調節フィルム１０００は、外力（例えば、引張力）が加わっていない状態であってもよい。この場合、光透過度調節フィルム１０００は透明であってもよい。例えば、光透過度調節フィルム１０００は、可視領域の光に対する透過度が３５％〜９５％であってもよい。可視光は、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長を有する光を意味することができる。マトリックス部分Ｐ２は、分散された部分Ｐ１に対して相溶性を有してもよい。分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２の間に空隙が提供されなくてもよい。他の例として、分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２の間に空隙がある場合、上記空隙は非常に小さくてもよい。マトリックス部分Ｐ２は、分散された部分Ｐ１と同一または類似する屈折率を有してもよい。マトリックス部分Ｐ２の屈折率が分散された部分Ｐ１の屈折率と過度に異なるか、または分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２の間の相溶性が非常に低い場合、光透過度調節フィルム１０００の光透過度が減少することができる。実施態様によると、マトリックス部分Ｐ２の屈折率と分散された部分Ｐ１の屈折率の差は５％未満であってもよい。分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２が結晶性を示す場合、光透過度調節フィルム１０００の光透過度が減少することができる。実施態様によると、分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２は無定形であってもよい。
【０１０９】
図５を参照すると、外力を光透過度調節フィルム１０００に加えることができる。上記外力は引張力であってもよい。上記外力は特定強さ以上であってもよい。外力が加わると、光透過度調節フィルム１０００は応力白化現象によって透過度を減少することができる。マトリックス部分Ｐ２は、比較的小さな初期弾性係数を有し、上記外力によって増えることができる。図５における点線は、引張力が加わる前のマトリックス部分Ｐ２を示す。マトリックス部分Ｐ２の初期弾性係数は、例えば、０．０１ＭＰａ〜１ＭＰａであってもよい。分散された部分Ｐ１は、比較的大きな初期弾性係数を有し、外力が加わると、マトリックス部分Ｐ２と比べて、上記外力による増加を少なくすることができる。例えば、分散された部分Ｐ１の初期弾性係数は１００ＭＰａ以上、詳細には１００ＭＰａ〜１００，０００ＭＰａであってもよい。他の例として、分散された部分Ｐ１の延伸率は、マトリックス部分Ｐ２の延伸率に比べて非常に小さくてもよい。これにより、分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２の間に空隙４００を形成することができる。他の例として、引張力が印加されたとき、空隙４００は引張力が加わっていない状態で、空隙（不図示）より大きな体積を有してもよい。上記空隙４００は真空状態であるか、または空気を空隙４００内に提供することができる。分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２は、空隙４００と大きな屈折率の差を有してもよい。上記屈折率の差により、上記増えたフィルムを透過する光を散乱または反射させることができる。これにより、光透過度調節フィルム１０００の光透過度を減少させることができる。例えば、光透過度調節フィルム１０００は、不透明になることができる。
【０１１０】
上述したように、分散された部分Ｐ１は、１０ｎｍ〜５００ｎｍの最大直径の粒子を有することができる。分散された部分Ｐ１の粒子の最大直径が１０ｎｍより小さいと、分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２の間に発生した空隙４００の体積を減少させることができる。これにより、引張力が光透過度調節フィルム１０００に加わっても、光透過度調節フィルム１０００の光透過度の変化を大きくしないことができる。例えば、光透過度調節フィルム１０００は透明にすることができる。この場合、光透過度調節フィルム１０００は光透過度を調節することが困難である。分散された部分Ｐ１内の粒子の最大直径が５００ｎｍより大きいと、分散された粒子自体によって光透過度調節フィルム１０００を不透明にすることができる。これにより、引張力が光透過度調節フィルム１０００に加わっても、光透過度調節フィルム１０００の光透過度の変化を大きくしないことができる。この場合、光透過度調節フィルム１０００による光透過度の調節が困難であってもよい。
【０１１１】
また、図２を参照すると、光透過度調節フィルム１０００に加わった外力を除去することができる。マトリックス部分Ｐ２は、良好な弾性回復特性を有し、外力が加わる前の初期状態に戻ることができる。例えば、マトリックス部分Ｐ２の初期長さは、図５で説明したように変形なく回復することができる。分散された部分Ｐ１及び分散された部分Ｐ１とマトリックス部分Ｐ２の間に空隙４００が無くなることができる。これにより、光透過度調節フィルム１０００は再び透明になることができる。例えば、光透過度調節フィルム１０００は、可視光領域に対する透過度が３５％〜９５％であってもよい。実施態様によると、外力の光透過度調節フィルム１０００への印加の有無によって、光透過度調節フィルム１０００を透過する光の強さを調節することができる。即ち、光透過度調節フィルム１０００の応力白化現象が可逆的に調節され、光透過度を可逆的に制御することができる。光透過度調節フィルム組成物１０の光重合反応により光透過度調節フィルム１０００を簡素に製造することができる。光透過度調節フィルム１０００がＬＣＤ（ディスプレイ）モジュールに使用される場合、ディスプレイモジュール内の別の偏光板が省略されてもよい。この場合、ディスプレイモジュールを小型化することができる。光透過度調節フィルム１０００が窓に使用される場合、外部または内部の視野を調節するスマートウィンドウに適用することができる。
【０１１２】
以下、本発明の実験例を参照して組成物及びフィルムの製造を説明する。
【実施例】
【０１１３】
組成物の製造
１−１．コポリマーの製造（実験例ＰＤＭＳ１）
窒素下の室温（約２５℃）でジエトキシジメチルシラン  ７０．０８ｇ（４７３ｍｍｏｌ）とジメトキシメチルビニルシラン  ２．３５ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）（供給モル比＝９７．０：３．０）を２５０ｍｌの三口フラスコに入れ、フラスコに重合触媒として蒸留水７．６ｍｌと塩酸１．９ｍｌ（３７％）を徐々に添加した。次いで、反応温度を約７０℃に上昇させた。７０ｍｌ／分の窒素気流下で約２４時間重合反応を行った後、温度を室温に下げた。高粘性の共重合体を２００ｍｌのエチル酢酸（ＥＡ）に希釈して溶解させた後、重合体ＥＡ溶液を７００ｍｌの水に入れて触媒を除去した。１日間、水層から重合体ＥＡ溶液層を分離した後、残留する水を硫酸マグネシウムを使用して重合体ＥＡ溶液から除去した。硫酸マグネシウムを濾過除去し、室温で真空蒸発器によりＥＡを除去した後、透明な無色高粘性重合体を３５℃で２日間真空乾燥して実験例ＰＤＭＳ１を得た。
【０１１４】
実験例ＰＤＭＳ１の製造確認（ポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルビニルシロキサン））
実験例ＰＤＭＳ１の確認のために、ゲル浸透クロマトグラフィー（ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）、フーリエ換算赤外線分光分析（Ｆｏｕｒｉｅｒ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ  Ｉｎｆｒａｒｅｄ  ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、ＩＲ）、及び水素核磁気共鳴分光分析（Ｐｒｏｔｏｎ  ｎｕｃｌｅａｒ  ｍａｇｎｅｔｉｃ  ｒｅｓｏｎａｎｃｅ  ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、以下、１Ｈ−ＮＭＲ）を行い、収率を計算した。
【０１１５】
ゲル浸透クロマトグラフィーは、示差屈折率（ＲＩ）検出器が装着されたＷａｔｅｒｓ  ２６９０  Ａｌｌｉａｎｃｅゲル浸透クロマトグラフィー装置を使用して、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を移動相として流速０．６ｍＬ／ｍｉｎで行った。赤外線分光分析は、Ｎｉｃｏｌｅｔ  ６７００  ＦＴ−ＩＲ分光分析器を使用して行った。水素核磁気共鳴分光分析は、Ｂｒｕｋｅｒ  ５００ＭＨｚ  ＮＭＲ分光分析器を使用して行い、クロロフォルム−ｄ１（ＣＤＣｌ３）を溶媒とした。
【０１１６】
収率：３３．０ｇ（９１％）；
ＧＰＣ（ＴＨＦ、標準ポリスチレン）：Ｍｎ＝１０５，８３２；ＰＤ＝１．６１。
【０１１７】
ＩＲ  ｖｍａｘ（液状、ＮａＣｌ）／ｃｍ−１：３０５５ｗ（＝Ｃ−Ｈ構造，ビニル）；２９６３ｓ（Ｃ−Ｈ構造，メチル）；１５９８ｗ（Ｃ＝Ｃ構造，ビニル）；１４１１ｍ（Ｃ−Ｈ  ベンゼン、メチル）；１０９７ｓ（Ｓｉ−Ｏ構造，シロキサン）。１Ｈ  ＮＭＲδＨ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：５．９２−６．０４（２Ｈ，ｍ，ビニル）；５．７７−５．８２（Ｈ，ｍ，ビニル）；０．０７−０．１０（９Ｈ，ｍ，メチル）
【０１１８】
実験例ＰＤＭＳ１の分子量及び分子量分布を測定するためにＧＰＣ分析を行った。ＰＤＭＳ１の数平均分子量は約１０．６×１０４ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量は１７．１×１０４ｇ／ｍｏｌと測定された。ＰＤＭＳ１の分子量分散度は１．６１と計算された。
【０１１９】
実験例ＰＤＭＳ１の１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、０．１ｐｐｍ、５．８ｐｐｍ、及び６．０ｐｐｍにおいてそれぞれピークが観察された。０．１ｐｐｍ付近のピークはＳｉ−ＣＨ３の水素に、５．８ｐｐｍ付近は−ＣＨ＝ＣＨ２のＣＨ水素に、５．９−６．０ｐｐｍは−ＣＨ＝ＣＨ２のＣＨ２水素に該当する。相対的なピークの各積分値を考慮して各環境の水素を定量化してみると、実験例ＰＤＭＳ１において、ジメチルシロキサンを含む重合ユニット（化学式２Ａにおけるｍ２）及びメチルビニルシロキサンを含む重合ユニット（化学式２Ａにおけるｍ１）の比は、それぞれ約０．９７と０．０３と計算された。このことから、実験例ＰＤＭＳ１のコポリマーの重合ユニットのモル比は、モノマーの投入モル比（ｆｅｅｄｉｎｇ  ｍｏｌｅ  ｒａｔｉｏ）とほぼ一致すると分析された。上記結果から、実験例ＰＤＭＳ１がポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルビニルシロキサン）を含むことを確認した。
【０１２０】
１−２．コポリマーの製造（実験例ＰＤＭＳ２）
上記実験例ＰＤＭＳ１と同様の方法でコポリマーを製造した。但し、ジエトキシジメチルシラン  ８０．０１ｇ（５４０ｍｍｏｌ）とジエトキシメチルビニルシラン  ５．５５ｇ（３４．６ｍｍｏｌ）（投入モル比＝９４．０：６．０）を出発物質として使用した。重合触媒として蒸留水８．９ｍＬ及び塩酸（３７％）２．３ｍＬを加えた。
【０１２１】
実験例ＰＤＭＳ２の製造確認（ポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルビニルシロキサン）
【０１２２】
実験例ＰＤＭＳ２の収率計算、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析、赤外線分光分析、及び水素核磁気共鳴分光分析（１Ｈ−ＮＭＲ）をＰＤＭＳ２と同様の方法で行った。
【０１２３】
収率：３９．９ｇ（９３％）
ＧＰＣ（ＴＨＦ、標準ポリスチレン）：Ｍｎ＝１０８，３７９；ＰＤ＝１．４２
ＩＲ  ｖｍａｘ（液状、ＮａＣｌ）／ｃｍ−１：３０５５ｗ（＝Ｃ−Ｈ構造，ビニル）；２９６３ｓ（Ｃ−Ｈ構造，メチル）；１５９８ｗ（Ｃ＝Ｃ構造，ビニル）；１４１０ｍ（Ｃ−Ｈ  ベンゼン、メチル）；１０９３ｓ（Ｓｉ−Ｏ構造，シロキサン）。１Ｈ  ＮＭＲδＨ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：５．９２−６．０４（２Ｈ，ｍ，ビニル）；５．７８−５．８３（Ｈ，ｍ，ビニル）；０．０８−０．１１（９Ｈ，ｍ，メチル）。
【０１２４】
実験例ＰＤＭＳ２のＧＰＣ分析結果、実験例ＰＤＭＳ２の数平均分子量は約１０．８×１０４ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量は１５．４×１０４ｇ／ｍｏｌ、分子量分散度は１．４２と測定された。
【０１２５】
実験例ＰＤＭＳ２の１Ｈ−ＮＭＲ分析結果、０．１ｐｐｍ、５．８ｐｐｍ、及び５．９ｐｐｍ〜６．０ｐｐｍでそれぞれピークが観察された。０．１ｐｐｍ付近のピークはＳｉ−ＣＨ３の水素に、５．８ｐｐｍ付近は−ＣＨ＝ＣＨ２のＣＨ水素に、５．９ｐｐｍ〜６．０ｐｐｍは−ＣＨ＝ＣＨ２のＣＨ２水素に該当する。
【０１２６】
上記結果から、実験例ＰＤＭＳ２がポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルビニルシロキサン）を含むことを確認した。ピークのそれぞれの積分値を考慮したとき、実験例ＰＤＭＳ２においてジメチルシロキサンを含む重合ユニット（化学式２Ａにおけるｍ２）及びメチルビニルシロキサンを含む重合ユニット（化学式２Ａにおけるｍ１）の比は、それぞれ約０．９４と０．０６と計算された。このことから、実験例ＰＤＭＳ２のコポリマーの重合ユニットのモル比は、モノマーの投入モル比（ｆｅｅｄｉｎｇ  ｍｏｌｅ  ｒａｔｉｏ）とほぼ一致すると分析された。
【０１２７】
１−３．コポリマーの製造（実験例ＰＤＭＳ３）
上記実験例ＰＤＭＳ１と同様の方法でコポリマーを製造した。但し、ジエトキシジメチルシラン  ７５．０１ｇ（５０６ｍｍｏｌ）とジエトキシメチルビニルシラン  １１．０７ｇ（６９．１ｍｍｏｌ）（投入モル比＝８８：１２）を出発物質として使用した。重合触媒として蒸留水８．８ｍＬ及び塩酸（３７％）２．３ｍＬを加えた。
【０１２８】
実験例ＰＤＭＳ３の製造確認（ポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルビニルシロキサン）
実験例ＰＤＭＳ３の収率、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）、赤外線分光（ＩＲ）、及び水素核磁気共鳴分光分析（１Ｈ−ＮＭＲ）を行った。
【０１２９】
収率：４０．２ｇ（９３％）；ＧＰＣ（ＴＨＦ、標準ポリスチレン）：Ｍｎ＝８８，１１３；ＰＤ＝１．６０。
【０１３０】
ＩＲ  ｖｍａｘ（液状、ＮａＣｌ）／ｃｍ−１：３０５５ｗ（＝Ｃ−Ｈ構造，ビニル）；２９６３ｓ（Ｃ−Ｈ構造，メチル）；１５９８ｗ（Ｃ＝Ｃ構造，ビニル）；１４０９ｍ（Ｃ−Ｈ  ベンゼン、メチル）；１０９３ｓ（Ｓｉ−Ｏ構造，シロキサン）。１Ｈ  ＮＭＲδＨ（ＣＤＣｌ３，５００ＭＨｚ）：５．９２−６．０４（２Ｈ，ｍ，ビニル）；５．７８−５．８５（Ｈ，ｍ，ビニル）；０．０８−０．１１（９Ｈ，ｍ，メチル）。
【０１３１】
実験例ＰＤＭＳ３のＧＰＣ分析結果、実験例ＰＤＭＳ３の数平均分子量は約８．８×１０４ｇ／ｍｏｌ、重量平均分子量は１４．１×１０４ｇ／ｍｏｌと測定され、重合体の分子量分散度は１．６０を示した。
【０１３２】
上記結果から、実験例ＰＤＭＳ３がポリ（ジメチルシロキサン−コ−メチルビニルシロキサン）を含むことを確認した。ピークのそれぞれの積分値を考慮したとき、実験例ＰＤＭＳ３においてジメチルシロキサンを含む重合ユニット（化学式２Ａにおけるｍ２）とメチルビニルシロキサンを含む重合ユニット（化学式２Ａにおけるｍ１）の比は、それぞれ約０．８８と０．１２と計算された。このことから、実験例ＰＤＭＳ２のコポリマーの重合ユニットのモル比は、モノマーの投入モル比（ｆｅｅｄｉｎｇ  ｍｏｌｅ  ｒａｔｉｏ）とほぼ一致すると分析された。
【０１３３】
２−１．コポリマーによる光浸透度調節フィルム組成物の製造
上述のように製造されたコポリマー及びｔ−ブチルアクリレート（第１モノマー）を下記表１のように混合して組成物を製造した。
【０１３４】
上記組成物に重合開始剤（光開始剤）を添加した。２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンを重合開始剤として使用し、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンは混合溶液内にビニル基当量に対して０．５ｍｏｌ％になるように添加した。
【０１３５】
【表１】
2020525808.tif 000024
【０１３６】
実験例ＰＤＭＳ１、実験例ＰＤＭＳ２、及び実験例ＰＤＭＳ３はｔ−ブチルアクリレートと優れた混合性を示すことが観察された。重合開始剤がｔ−ブチルアクリレートに溶解されたことを観察した。
【０１３７】
２−２．第１モノマーによるフィルム組成物の製造
コポリマー及び第１モノマーを下記表２のように混合して組成物を製造した。上記組成物に開始剤を添加した。２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンを開始剤として使用し、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンは混合溶液内にビニル基当量に対して０．５ｍｏｌ％になるように添加した。
【０１３８】
【表２】
2020525808.tif 000025
【０１３９】
３．光透過度調節フィルムの製造
第１基板及び第２基板の間に第１スペーサ及び第２スペーサを水平に離隔配置する。ガラス基板を第１及び第２基板として使用した。１００μｍ厚さのポリイミド粘着テープを第１スペーサ及び第２スペーサとして使用した。キャビティが第１ガラス基板及び第２ガラス基板の間に、及び第１スペーサ及び第２スペーサの間に導入される。上記組成物をキャビティに毛細管力を利用して提供した。紫外線を紫外線ランプを使用して窒素気流条件で１０分間上記組成物に照射して、ＵＶ硬化フィルムを製造した。紫外線ランプは水銀ＵＶＨランプを使用し、電力量は１ｋＷであった。組成物層に照射されたランプのＵＶ強度は３９５〜４４５（ＵＶＶ）、３２０〜３９０（ＵＶＡ）、２８０〜３２０（ＵＶＢ）及び２５０〜２６０（ＵＶＣ）ｎｍで７．２５、８．８５、０．２６及び０．８４ｍＷであった。その後、上記第１及び第２基板を蒸留水に２４時間浸漬し、ＵＶ−硬化フィルムを第１及び第２基板から除去した後、常温で２時間真空乾燥した。これにより、光透過度調節フィルムを得た。
【０１４０】
実験例Ｆ１−２０、実験例Ｆ１−３０、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ２−３０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０は、それぞれ実験例ＰＤＭＳ１−２０、実験例ＰＤＭＳ１−３０、実験例ＰＤＭＳ２−２０、実験例ＰＤＭＳ２−３０、実験例ＰＤＭＳ３−２０、及び実験例ＰＤＭＳ３−３０の組成物を使用し、光硬化を通じて得たフィルムから得られた結果である。
【０１４１】
以下、図６〜図１２ｃを説明するにあたり、図１、図２、及び図３をともに参照して説明する。
【０１４２】
図６は、実験例Ｆ１−２０、実験例Ｆ１−３０、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ２−３０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０のフィルムの波長に応じた光透過度を示したグラフである。
【０１４３】
図６を参照すると、実験例Ｆ１−２０、実験例Ｆ１−３０、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ２−３０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０のフィルムが可視光領域に対して高い光透過度を有することを確認することができる。第１ポリマーのモル比が増加するほど、光透過度調節フィルム１０００の光透過度が増加する。
【０１４４】
図６を参照すると、光透過度調節フィルム組成物１０内の第１ポリマーのモル比が増加するほど、重合反応の過程で、第１モノマー１００は第１ポリマーとより反応することができる。重合反応の過程で、第１モノマー１００間の重合は、相対的に減少することができる。従って、マトリックス部分Ｐ２の分散された部分Ｐ１に対する相溶性を増加することができる。第１モノマー１００から重合されたホモポリマーは、光透過度調節フィルム１０００内の分散された部分Ｐ１を構成することができる。マトリックス部分Ｐ２の分散された部分Ｐ１に対する相溶性の増加により、分散された部分Ｐ１の直径を減少することができる。分散された部分Ｐ１の直径が減少すると、光透過度調節フィルム１０００の光透過度を増加することができる。光透過度調節フィルム組成物１０内に第１モノマー１００の重量％が増加するほど、重合反応の過程で、第１モノマー１００間の重合が相対的に増加することができる。従って、マトリックス部分Ｐ２の分散された部分Ｐ１に対する相溶性を減少することができる。第１モノマー１００から重合されたホモポリマーは、光透過度調節フィルム１０００の分散された部分Ｐ１を構成することができる。マトリックス部分Ｐ２の分散された部分Ｐ１に対する相溶性の減少により、分散された部分Ｐ１の直径を増加することができる。分散された部分Ｐ１の直径が増加すると、光透過度調節フィルム１０００の光透過度は減少することができる。
【０１４５】
図７ａは、実験例Ｆ３−２０の引張変形率による光透過度を示した結果である。ｅ５００、ｅ６００、及びｅ７００は、それぞれ５００ｎｍ、６００ｎｍ、及び７００ｎｍの波長における実験例Ｆ３−２０のフィルムの引張変形率による光透過度の回帰直線である。表３は、図７ａにおけるｅ５００、ｅ６００、及びｅ７００の回帰直線から計算された決定係数（ｒ２）をそれぞれ示す。
【０１４６】
図７ａを参照すると、引張変形率が増加するほど、可視光領域に対する光透過度調節フィルム１０００の光透過度は減少することができる。表３を参照すると、光透過度調節フィルム１０００の引張変形率による光透過度の回帰直線から決定係数は１に近い。このことから、光透過度調節フィルム１０００の光透過度は、引張変形率に応じて直線的に減少することが分かる。実施態様によると、光透過度調節フィルム１０００の弾性領域内で光透過度調節フィルム１０００に加わる引張力の強さを調節して、光透過度調節フィルム１０００の光透過度を制御することができる。
【０１４７】
【表３】
2020525808.tif 000026
【０１４８】
図７ｂは引張変形率が光透過度調節フィルムに印加された状態で、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０のフィルムの光透過度を光の波長により分析した結果である。このとき、０．２の引張変形率が加えられた。
【０１４９】
図７ｂを図５と共に参照すると、同じ波長及び同じ引張変形率の条件で、光透過度は実験例Ｆ３−３０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ２−２０のフィルムの順に高い。上記表４で説明したように、光透過度調節フィルム１０００内に分散された部分Ｐ１のサイズは、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０のフィルムの順に増加する。加えられた引張力が一定であれば、分散された部分Ｐ１のサイズが大きいほど、分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２の間に形成された空隙４００の体積が大きくなる。光透過度調節フィルム１０００の光透過率の変化効率は、分散された部分Ｐ１の直径が増加するにつれて増加する。本発明の実施態様によると、光透過度調節フィルム１０００に引張力が加えられるとき、光透過度調節フィルムの光透過率の変化効率は、第１ポリマーのモル比または光透過度調節フィルム組成物（図１の１０）での第１モノマー１００の重量％を調節することで、調節することができる。
【０１５０】
図８ａは、０．２の引張変形率が光透過度調節フィルムに印加された状態での実験例Ｆ２−２０のフィルムの走査型電子顕微鏡（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、ＳＥＭ）による写真である。図８ｂは０．４の引張変形率が光透過度調節フィルムに印加された状態での実験例Ｆ２−２０のＳＥＭによる写真である。図８ｃは、０．８の引張変形率が光透過度調節フィルムに印加された状態での実験例Ｆ２−２０のフィルムのＳＥＭ写真である。表４は０．２、０．４、及び０．８の引張変形率が光透過度調節フィルムに印加された状態でのＳＥＭ写真から観察された実験例Ｆ２−２０のフィルムの結果である。
【０１５１】
【表４】
2020525808.tif 000027
【０１５２】
図８ａ、図８ｂ、図８ｃ、及び表４を図５とともに参照すると、加えられた引張変形率が大きくなるほど、分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２の間に形成された空隙４００の体積が増加することが分かる。このとき、引張力が印加されても、分散された部分Ｐ１の体積変化は殆どなかった。この結果は、分散された部分Ｐ１の初期弾性係数が大きいからである。実際、分散された部分Ｐ１であるポリ（ｔ−ブチルアクリレート）の初期弾性係数は約１．１４ＧＰａと測定され、一般的に、１ＭＰａ以下と測定される架橋ＰＤＭＳ（マトリックス部分Ｐ２）に比べて１０００倍以上大きい。実施例２−２の組成物で製作されたＵＶ硬化されたフィルムは、引張力による延伸による応力白化現象が現れなかった。これは、分散された部分Ｐ１のホモポリマーの初期弾性係数が１００ＭＰａ以下と低いからである。分散された部分Ｐ１とマトリックス部分Ｐ２の初期弾性係数の差が減少すると、分散された部分Ｐ１とマトリックス部分Ｐ２の間に空隙が形成されず、応力白化現象が現れない。実施態様によると、光透過度調節フィルム１０００の応力白化現象を利用して、光透過度調節フィルム１０００の透過度を減少させることができる。例えば、光透過度調節フィルム１０００に加わる引張変形率の強さを調節して、光透過度調節フィルム１０００の光透過度を調節することができる。
【０１５３】
表５は、実験例Ｆ１−２０、実験例Ｆ１−３０、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ２−３０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０のフィルムの初期弾性係数、最大引張強度、降伏引張変形率、及び最大引張変形率を測定した結果である。表５における括弧内のｓ．ｄ．は、標準偏差（ｓｔａｎｄａｒｄ  ｄｅｖｉａｔｉｏｎ）を意味する。ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＲＳＡ−Ｇ２を使用して、実験例の初期弾性係数、最大引張強度、降伏引張変形率、及び最大引張変形率を測定した。
【０１５４】
【表５】
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【０１５５】
表５を参照すると、光透過度調節フィルム組成物１０のコポリマーの重量％が増加すると、初期弾性係数は減少し、降伏引張変形率及び最大引張変形率は増加する。コポリマー内の第１ポリマーのモル比が増加すると、光透過度調節フィルム１０００の最大引張強度は増加する。光透過度調節フィルム１０００の最大引張強度は、コポリマー内に第１ポリマーの反応基の含量が大きくなるにつれて増加することができる。
【０１５６】
第１ポリマーは反応基を有してもよい。コポリマー内の反応基の含量が高くなると、即ち、コポリマー内の第１ポリマーのモル比が増加すると、製造された光透過度調節フィルム１０００内の分散された部分Ｐ１の含量及びサイズが減少し、マトリックス部分Ｐ２に対するグラフトされたポリマー１１０の含量を増加させることができる。光透過度調節フィルム内の分散された部分Ｐ１の含量及びグラフトされたポリマー１１０の含量に応じて、光透過度調節フィルム１０００の物理的特性を変化させることができる。実施例によると、光透過度調節フィルム組成物１０内の第１ポリマーのモル比を調節して、光透過度調節フィルム１０００の初期弾性係数、最大引張強度、降伏引張変形率、及び最大引張変形率を制御することができる。
【０１５７】
図９は、実験例Ｆ１−２０、実験例Ｆ１−３０、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ２−３０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０のフィルムの示差走査熱量分析の結果を示す。図９において、横軸に温度を示し、縦軸に反応の熱流れを相対的に示した。示差走査熱量分析は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＤＳＣ  Ｑ２０を使用して、５０ｍＬ／分の窒素気流下で１０℃／分の昇温速度で−１００℃〜１５０℃の温度範囲で行われた。
【０１５８】
図９を参照すると、実験例Ｆ１−２０、実験例Ｆ１−３０、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ２−３０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０のフィルムにおいて４５℃〜５０℃の間にピークが観察された。ポリマー鎖１１０及び分散された部分Ｐ１（ポリ（ｔ−ブチルアクリレート））のガラス転移温度はこの温度領域に該当することができる。実験例Ｆ１−２０、実験例Ｆ１−３０、実験例Ｆ２−２０、及び実験例Ｆ２−３０のフィルムについて、−５５℃〜−５０℃領域のピークがまた観察された。マトリックス部分Ｐ２の融解温度がこの温度領域に該当する。光透過度調節フィルム１０００内の分散された部分Ｐ１の含量または第１ポリマーの含量が増加するにつれて、光透過度調節フィルム１０００内の融解熱（ｈｅａｔ  ｏｆ  ｆｕｓｉｏｎ）が減少することが分かる。実験例３−２０及び実験例３−３０のフィルムの場合、−１００℃以上でマトリックス部分Ｐ２の融解温度に該当するピークは観察されなかった。実験例Ｆ１−２０、実験例Ｆ１−３０、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ２−３０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０のフィルムは、常温（２５℃）で無定形を示すことが分かる。
【０１５９】
図１０ａ、図１０ｂ、図１０ｃ、及び図１０ｄは、実験例Ｆ１−２０、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０のフィルムの透過電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ、  ＴＥＭ）による断面写真である。ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ  球面収差補正走査透過型電子顕微鏡がＴＥＭ測定に使用された。
【０１６０】
図１０ａ、図１０ｂ、図１０ｃ、及び図１０ｄを参照すると、分散された部分Ｐ１がマトリックス部分Ｐ２内に密に分布している。図１０ａを参照すると、分散された部分Ｐ１の長軸方向の平均サイズは３００〜５００ｎｍ以上と観察された。分散された部分Ｐ１の短軸方向の平均サイズは、約２００ｎｍ以上である。図１０ｂを参照すると、分散された部分Ｐ１の長軸方向の平均サイズは約２００ｎｍ程度と観察された。分散された部分Ｐ１の短軸方向の平均サイズは約１００ｎｍである。図１０ｃを参照すると、分散された部分Ｐ１の長軸方向の平均サイズは約１００ｎｍ〜１５０ｎｍである。分散された部分Ｐ１の短軸方向のサイズは５０ｎｍ〜１００ｎｍである。図１０ｄを参照すると、分散された部分Ｐ１の長軸方向のサイズは約１００ｎｍと観察された。分散された部分Ｐ１の短軸方向の平均サイズは５０ｎｍ以下である。
【０１６１】
光透過度調節フィルム組成物１０内のコポリマー２００の第１ポリマーのビニル基が反応基として作用することができる。実験例Ｆ１−２０、実験例Ｆ２−２０、実験例Ｆ３−２０、及び実験例Ｆ３−３０のフィルムの製造に使用されたコポリマー２００内の反応基に対する第１モノマー（例えば、ｔ−ブチルアクリレート）のモル比は、それぞれ８３．０、４２．４、２０．５、及び１２．０と計算される。第１モノマー反応基の含量が増加するほど、光透過度調節フィルム１０００でグラフトされたポリマー１１０（例えば、グラフトされたポリ（ｔ−ブチルアクリレート）基）の含量比が増加することができる。グラフトされたポリマー鎖１１０は、マトリックス部分Ｐ２及び分散された部分Ｐ１の間の相溶化剤として作用するため、分散された部分Ｐ１のサイズを減少させることができる。分散された部分Ｐ１は楕円形の形状を有することができる。
【０１６２】
図１１ａに、引張力が加わっていない状態の実験例Ｆ３−２０のフィルムの写真を示した。図１１ｂに、引張力が加わる間の実験例Ｆ３−２０のフィルムの写真を示した。図１１ｃに、引張力が加えられた後、これを除去した状態での実験例Ｆ３−２０フィルムの写真を示した。
【０１６３】
図１１ａを参照すると、引張力が加わっていない状態の光透過度調節フィルムは透明である。
【０１６４】
図１１ｂを参照すると、引張力が加わると、光透過度調節フィルム１０００の光透過度は減少する。これは、光透過度調節フィルム１０００に引張力が加わるにつれて、応力白化現象が発生するからである。上記図５及び表４で説明したように、分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２の間に空隙４００が発生し、空隙４００は真空であるか、空気が空隙４００内に提供されてもよい。分散された部分Ｐ１及びマトリックス部分Ｐ２は、真空または空気と大きな屈折率差を有することができる。上記屈折率差によって可視光を散乱または反射させることができる。これにより、光透過度調節フィルム１０００の光透過度を減少させることができる。例えば、光透過度調節フィルム１０００は不透明になることができる。即ち、光透過度調節フィルム１０００の下の背景が見えなかった。図面内のフィルムに引かれた線によると、引張変形率は約０．１５〜０．２程度である。
【０１６５】
図１１ｃを参照すると、引張力を除去することで、光透過度調節フィルムの光透過度を再び増加させることができる。これは、コポリマー２００が良好な弾性回復特性を有し、マトリックス部分Ｐ２が外力の加わる前の初期状態に戻るからである。例えば、光透過度調節フィルム１０００は透明になることができる。光透過度調節フィルム１０００の下の背景が再び観察された。
【０１６６】
以上の発明の詳細な説明は、開示された実施形態に本発明を制限する意図ではなく、本発明の要旨から外れない範囲内で様々な他の組み合わせ、変更、及び環境で使用することができる。添付の特許請求の範囲は、他の実施状態も含むと解釈すべきである。
【図１】
2020525808.tif 000039
【図２】
2020525808.tif 000040
【図３】
2020525808.tif 000041
【図４】
2020525808.tif 000042
【図５】
2020525808.tif 000043
【図６】
2020525808.tif 000044
【図７ａ】
2020525808.tif 000045
【図７ｂ】
2020525808.tif 000046
【図８ａ】
2020525808.tif 000047
【図８ｂ】
2020525808.tif 000048
【図８ｃ】
2020525808.tif 000049
【図９】
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【図１０ａ】
2020525808.tif 000051
【図１０ｂ】
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【図１０ｃ】
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【図１０ｄ】
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【図１１ａ】
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【図１１ｂ】
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【図１１ｃ】
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【国際調査報告】
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