(57)【要約】  本発明はまた、アルコキシル化ヒドロキシ炭素酸及びその製造及び使用のための方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(I)
R-C(=O)-O-A (I)
[式中、
Rは、少なくとも1つの-O-[R2-O]k-H置換基
(式中、
R2は、-CRaRb-CRcRd-であり、各Ra、Rb、Rc及びRdは、相互に独立して、水素、非置換C1〜C30-アルキル及び非置換C5〜C7-シクロアルキル、並びにC1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2若しくは3個の置換基を持つC5〜C7-シクロアルキルから選択され、
2つの部分Ra及びRcはまた、それらが結合している-CRb-CRd-基と一緒になって、非置換であるか、又はC1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2若しくは3個の置換基を持つ、C5〜C7-シクロアルキルであってもよく; 及び
kは、1〜100の数である)
を持つ有機部分であり; 及び
Aは、水素又は1つのカチオン等価物である]
の化合物であって、2-[2-(2-ヒドロキシエトキシ)エトキシ]プロパン酸は除外される、化合物。
【請求項２】
R2が、-CHRa-CHRc-(式中、各Raは、独立して、水素、非置換C1〜C20-アルキル、非置換C5〜C7-シクロアルキル、1、2若しくは3個のC1〜C6-アルキル置換基を有するC5〜C7-シクロアルキルから選択され、各Rcは、それぞれ独立して、水素及びメチルから選択される)である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Aが、水素、アルカリ金属カチオン、又はアルカリ土類金属カチオンの1つの等価物である、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
kが、1〜50、特に1〜20、とりわけ1〜10の数である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
式(I')
【化１】
2020525456.tif 000008
[式中、
R1は、水素、1〜30個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素部分、3〜10個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和脂環式炭化水素部分、並びにアリールから選択され、
R3は、水素及びメチルから選択され、
Xは、それぞれ、結合、又は1〜30個の炭素原子を有する二価の直鎖状若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素部分、又は3〜10個の炭素原子を有する二価の飽和若しくは不飽和脂環式炭化水素部分であり;
nは、1〜10の数であり; 及び
A、R2及びkは、それぞれ独立して、請求項１〜４のいずれか一項に定義される]
を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
R1が、水素、C1〜C25-アルキル、C2〜C25-アルケニル、及びフェニルから; 特に水素及びC1〜C10-アルキルから選択される、請求項５に記載の化合物(I')。
【請求項７】
R1が、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、イソアミル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル、n-ノニル、n-デシル、2-プロピルヘプチル、n-ウンデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、n-テトラデシル、n-ペンタデシル、n-ヘキサデシル、n-ヘプタデシル、n-オクタデシル、n-ノナデシル、アラキニル、ベヘニル、リグノセリニル、メリシニル、イソトリデシル、イソステアリル、オレイル、リノレイル、又はリノレニルである、請求項５又は６に記載の化合物(I')。
【請求項８】
Xが、結合、C1〜C20-アルキレン、及びC2〜C20-アルケニレンから選択される、請求項５〜７のいずれか一項に記載の化合物(I')。
【請求項９】
R3が、水素である、請求項５〜７のいずれか一項に記載の化合物(I')。
【請求項１０】
nが、1又は2、特に1である、請求項５〜９のいずれか一項に記載の化合物(I')。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に定義される一般式Iの化合物の製造方法であって、
a) 一般式(III)
R'-C(=O)-O-A' (III)
[式中、
R'は、少なくとも1つのヒドロキシ基を持ち、且つ場合により含まれる酸基の全てが完全に脱プロトン化されている、有機部分であり; 及び
各A'は、それぞれ独立して、1つのカチオン等価物である]
の少なくとも1つのヒドロキシカルボン酸塩を、一般式(IV)
【化２】
2020525456.tif 000009
[式中、
各Ra、Rb、Rc及びRdは、相互に独立して、水素、非置換C1〜C30-アルキル及び非置換C5〜C7-シクロアルキル、並びにC1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2若しくは3個の置換基を持つC5〜C7-シクロアルキルから選択され、
2つの部分Ra及びRcはまた、それらが結合している-CRb-CRd-基と一緒になって、非置換であるか、又はC1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2若しくは3個の置換基を持つ、C5〜C7-シクロアルキルであってもよい]
の少なくとも1つのエポキシドと反応させ; 及び
b) 工程a)からの反応生成物を場合により酸で処理する、
方法。
【請求項１２】
式III'
【化３】
2020525456.tif 000010
[式中、
R1'は、R1について請求項５〜７に記載される意味の1つを有し;
R3'は、R3について請求項５又は９に記載される意味の1つを有し;
X'は、Xについて請求項５又は８に記載される意味の1つを有し;
nは、請求項５又は１０に記載される意味の1つを有し; 及び
A'は、1つのカチオン等価物である]
の塩が、ヒドロキシカルボン酸塩として使用される、一般式(I')の化合物の製造のための、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ヒドロキシカルボン酸塩が、乳酸、グリコール酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、3-ヒドロキシ酪酸、4-ヒドロキシ酪酸、マンデル酸の塩及びそれらの混合物から、とりわけ乳酸、12-ヒドロキシステアリン酸及びリシノール酸の塩から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
アルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2-ブチレンオキシド、2,3-ブチレンオキシド、C10〜C30-アルキレンオキシド及びそれらの混合物から選択される、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１５】
工程a)における反応が、少なくとも2つの異なるアルキレンオキシドを使用し、1つは、好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン1,2-オキシド及びブチレン2,3-オキシドから選択され、好ましくは、もう1つは、C10〜C20-アルキレンオキシドから選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１１〜１５のいずれか一項に定義される方法により入手可能な式(I)の化合物。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれか一項に定義される又は請求項１１〜１５のいずれか一項に定義される方法により入手可能な式(I)の化合物の、界面活性剤物質としての、又は
- 化粧品組成物、
- 医薬組成物、
- 洗剤及び清浄剤、
- 作物保護組成物、
- 湿潤剤、
- 増粘剤、
- コーティング材料、コーティング組成物、接着剤、革処理組成物又は織物処理組成物、及び/又は
- 三次鉱油製造のための化学物質
の調合のための成分としての、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシル化ヒドロキシカルボン酸、その使用、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
界面活性剤は、界面で活性を示す最も広く使用されている化合物の1つであり、洗剤及び清浄剤だけでなく化粧品の分野でも多くの異なる適用において見出される。とりわけ化粧品に使用される従来の界面活性剤は、アルコキシル化ヒドロキシカルボン酸(アルコキシル化ヒドロキシ酸)である。カルボン酸基(複数可)がまだエステル化されていない場合、アルコール基及びカルボン酸基は、アルコキシル化中に同じ反応を受ける。得られたエステル及びエーテルは、良好な発泡特性、高い清浄化力、並びに硬度及び脂肪に対する低い感度を特色とし、ヘアシャンプー、バブルバス及びシャワージェルなどの化粧品の製造に広く使用され、食器手洗い組成物にも使用される。
【０００３】
エーテルカルボキシレートは、公知のアニオン性界面活性剤である。それらは、クロロ酢酸との反応により、対応するアルコールエトキシレートから得られる。この合成は、大量の塩化ナトリウムを製造する欠点を有する。
【０００４】
多くの現在の適用は、界面での良好な活性を超える界面活性剤に要求を課す。化粧品における特定の要求は、高い皮膚科学的適合性である。一般的に望まれる他の特性は、十分な水溶性、化粧品に使用される活性成分及び助剤の可能な限り多くとの良好な適合性、良好な発泡特性及び良好な流動性である。さらに、少なくともある程度、生物源から、及びとりわけ再生可能な原料からも製造できる界面活性剤に対する必要性がある。一方で遊離カルボン酸基、すなわち高親水性基を有し、他方で分散活性を有する基、とりわけオリゴ-及びポリアルキレンオキシド基を有する界面活性剤に対する必要性もある。したがって、酸官能基の保持を伴うヒドロキシカルボン酸の選択的アルコキシル化反応に対する特定の必要性がある。
【０００５】
ヒドロキシカルボン酸のアルコキシル化反応は、長い間知られている。
【０００６】
CN 102850538は、ヒドロキシ基が乳酸末端化(lactic-acid-terminated)されていないポリ乳酸、及びその製造方法を記載する。この方法は、融液相又は固相重合法でのポリ乳酸重合中又は重合後の、エンドキャッパー(endocapper)の添加による終結を可能にする。
【０００７】
WO 2013/014126は、エーテル化乳酸エステル及び作物保護剤におけるこれらの使用を記載する。その文書は、アルコキシル化遊離ポリ乳酸を記載していない。
【０００８】
EP 0017059は、追加的にそれらの1つ以上のヒドロキシ基を有するカルボン酸のアルコキシル化を記載する。モノヒドロキシ脂肪酸は、エチレンオキシドと反応性である。しかし、この反応は選択的ではない。カルボン酸官能基のアルコキシル化と共にエステル化反応が起こる。さらにまた、ヒドロキシ基がアルコキシル化される。得られた生成物は、5mg KOH/g未満の非常に低い酸価を有する。対照的に、得られたエステルは、アルコキシル化の程度に応じて、高い鹸化価を有する。
【０００９】
WO 2008/015381は、表面清浄化組成物を記載する。開示される化合物の中には、式R1 (OC2H4)n-OCH2COO-M+(式中、R1は、C4〜C18-アルキルである)の化合物がある; 次いで、これらの化合物は、ヒドロキシ末端でキャッピングされる。
【００１０】
ヒドロキシカルボン酸を選択的にアルコキシル化することはこれまで可能ではなかった。ヒドロキシ官能基も、酸官能基の好ましいアルコキシル化と共にアルコキシル化される。エステル交換反応がさらに起こる。したがって、複雑な生成物混合物が得られる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、様々な適用のための界面で活性を有する化合物として有利な適合性を有する新規化合物を提供する目的に基づく。これらはとりわけ、序論に記載されている複雑な範囲の要求をカバーするのに適していることが意図される。特に、目的は、酸官能基の保持を伴うヒドロキシカルボン酸の選択的アルコキシル化を可能にする方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
驚くべきことに、この目的は、本発明の化合物及び本発明の方法により達成されることが今や見出された。
【００１３】
発明の概要
本発明は、第一に、一般式(I)
R-C(=O)-O-A (I)
[式中、
Rは、少なくとも1つの-O-[R2-O]k-H置換基
(式中、
R2は、-CRaRb-CRcRd-であり、各Ra、Rb、Rc及びRdは、相互に独立して、水素、非置換C1〜C20-アルキル及び非置換C5〜C7-シクロアルキル、並びにC1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2若しくは3個の置換基を持つC5〜C7-シクロアルキルから選択され、
2つの部分Ra及びRcはまた、それらが結合している-CRb-CRd-基と一緒になって、非置換であるか、又はC1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2若しくは3個の置換基を持つ、C5〜C7-シクロアルキルであってもよく; 及び
kは、1〜100の数である)
を持つ有機部分であり; 及び
Aは、水素又は1つのカチオン等価物である]
の化合物を提供する。
【００１４】
化合物2-[2-(2-ヒドロキシエトキシ)エトキシ]プロパン酸(CAS 1604403-13-5(S)、1604453-64-6(R))は、一般式(I)の化合物から除外される。
【００１５】
好ましい実施形態は、式(I')
【００１６】
【化１】
2020525456.tif 000002
[式中、
R1は、水素、1〜30個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素部分、3〜10個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和脂環式炭化水素部分、並びにアリールから選択され、
R3は、水素及びメチルから選択され、
Xは、それぞれ、結合、又は1〜30個の炭素原子を有する二価の直鎖状若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素部分、又は3〜10個の炭素原子を有する二価の飽和若しくは不飽和脂環式炭化水素部分であり;
nは、1〜10の数であり; 及び
A、R2及びkは、それぞれ独立して、上又は下に定義される]
の化合物によって提供される。
【００１７】
本発明はさらに、一般式(I)の化合物の製造方法であって、
a) 一般式(III)
R'-C(=O)-O-A' (III)
[式中、
R'は、少なくとも1つのヒドロキシ基を持ち、且つ場合により含まれる酸基の全てが完全に脱プロトン化されている、有機部分であり; 及び
各A'は、それぞれ独立して、1つのカチオン等価物である]
の少なくとも1つのヒドロキシカルボン酸塩を、一般式(IV)
【００１８】
【化２】
2020525456.tif 000003
[式中、
各Ra、Rb、Rc及びRdは、相互に独立して、水素、非置換C1〜C20-アルキル及び非置換C5〜C7-シクロアルキル、並びにC1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2若しくは3個の置換基を持つC5〜C7-シクロアルキルから選択され、
2つの部分Ra及びRcはまた、それらが結合している-CRb-CRd-基と一緒になって、非置換であるか、又はC1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2若しくは3個の置換基を持つ、C5〜C7-シクロアルキルであってもよい]
の少なくとも1つのエポキシドと反応させ; 及び
b) 工程a)からの反応生成物を場合により酸で処理する、
方法を提供する。
【００１９】
本発明はまた、この方法によって入手可能な一般式(I)及び(I')の化合物を提供する。
【００２０】
本発明はさらに、上及び下に定義される一般式(I)又は(I')の少なくとも1つの化合物を含む化粧品組成物又は医薬組成物を提供する。
【００２１】
本発明はさらに、上及び下に定義される一般式(I)又は(I')の化合物の、表面活性物質、とりわけ洗剤及び清浄剤、化粧品組成物又は医薬組成物のための界面活性剤としての使用を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
説明
一般式(I)の化合物は、混合物の形態で、又は純粋な化合物の形態で使用することができる。本発明の使用に適した材料は、一般に、例として以下に記載される製造方法によって入手可能な一般式(I)の化合物の混合物である。これらの混合物の個々の成分は、例として、アルコキシル化度kに関して異なり得る。これらの混合物の個々の成分はさらに、オリゴマー化度nに関して異なり得る。当然、従来の分離方法を使用することによって、例えば蒸留によって又はクロマトグラフィーによって、本発明の方法により入手可能な反応混合物を分離することも可能である。
【００２３】
本発明の目的のために、カチオン等価物は、1つの一価カチオン、又は多価カチオンの一価荷電部分を意味する。A又はA'が1つのカチオン等価物である場合、これは好ましくは、アルカリ金属カチオン、NH4+及び式HNE1E2E3+のカチオン(式中、E1、E2及びE3は、相互に独立して、水素、直鎖状及び分岐状C1〜C6-アルキル、並びに直鎖状及び分岐状C1〜C4-ヒドロキシアルキルから選択され、ただし、部分E1、E2及びE3の1つは、水素とは異なる)から選択される。カチオン等価物は、Na+、K+、NH4+、Mg2+/2、HN(CH3)3+、HN(C2H5)3+、HN(C2H4OH)3+、H2N(C2H4OH)2+などから選択されることが好ましい。特に、カチオン等価物は、1つのアルカリ金属カチオン、又はアルカリ土類金属カチオンの1つの等価物である。
【００２４】
1〜30個の炭素原子を有する適切な直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和脂肪族炭化水素部分は、対応するC1〜C30-アルキル部分、並びに1、2、3個、若しくは3個を超えるC-C二重結合を有するC1〜C30-アルケニル部分である。
【００２５】
1〜30個の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素部分は、一般に、1、2又は3個の二重結合を有する。
【００２６】
具体的な実施形態は、主に、天然若しくは合成脂肪アルコール中にも、及びまたオキソアルコール中にも生じる直鎖状アルキル部分を含み、又は特に、天然若しくは合成脂肪アルコール中にも、及びまたオキソアルコール中にも生じる直鎖状アルケニル部分を含み、これらは単一、二重、三重、四重、五重又は六重の不飽和を有し得る。
【００２７】
部分R、R1、R3、R1'及びR3'の1つがアルキル又はアルケニルである場合、これらの部分は、好ましくは、天然原料、特に好ましくは再生可能な原料に由来する。
【００２８】
適切なC1〜C25-アルキル基、C1〜C20-アルキル基及びC1〜C6-アルキル基は、それぞれ直鎖状及び分岐状アルキル基である。
【００２９】
適切なC2〜C30-アルケニル基、C2〜C25-アルケニル基及びC2〜C6-アルケニル基は、それぞれ、1、2、3個、又は3個を超えるC-C二重結合をそれぞれ有する直鎖状及び分岐状アルケニル基である。
【００３０】
適切なC2〜C10-アルキレン基、C10〜C30-アルキレン基及びC10〜C20-アルキレン基は、それぞれ直鎖状及び分岐状アルキレン基である。
【００３１】
本発明の目的のために、C1〜C6-アルキルは、1〜6個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状アルキル部分である。ここでの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシル及びそれらの位置異性体である。
【００３２】
C1〜C20-アルキルは、上記のC1〜C6-アルキル部分、並びにまた7〜20個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状アルキル部分である。その例は、n-ヘプチル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、n-ノニル、n-デシル、2-プロピルヘプチル、n-ウンデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、イソトリデシル、n-テトラデシル、n-ペンタデシル、n-ヘキサデシル、n-ヘプタデシル、n-オクタデシル(ステアリル)、イソステアリル、n-ノナデシル、n-エイコシル(アラキニル)、及びそれらの位置異性体である。
【００３３】
C1〜C25-アルキルは、上記のC1〜C20-アルキル部分、並びにまた21〜25個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状アルキル部分である。ここでの例は、n-ヘニコシル、n-ドコシル(ベヘニル)、n-トリコシル、n-テトラコシル(ベヘニル)、n-ペンタコシル及びそれらの位置異性体である。
【００３４】
C1〜C30-アルキルは、上記のC1〜C25-アルキル部分、並びにまた26〜30個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状アルキル部分である。
【００３５】
本発明の方法について、C2〜C6-アルケニルは、1又は2個のC-C二重結合を有する直鎖状又は分岐状アルケニル部分である。ここでの例は、エテニル、n-プロペニル、アリル、n-ブテニル、n-ブタジエニル、n-ペンテニル、n-ペンタジエニル、n-ヘキセニル、n-ヘキサジエニル及びこれらの構造異性体である。
【００３６】
C2〜C25-アルケニルは、上記のC2〜C6-アルケニル部分、並びにまた7〜25個の炭素原子を有し、且つ1、2、3個、若しくは3個を超えるC-C二重結合を有する直鎖状若しくは分岐状アルケニル部分である。ここでの例は、n-ヘプテニル、n-オクテニル、n-オクタジエニル、n-オクタトリエニル、n-ノネニル、n-ノナジエニル、n-ノナトリエニル、n-デセニル、n-デカジエニル、n-デカトリエニル、n-ドデセニル、n-ドデカジエニル、n-ドデカトリエニル、n-トリデセニル、n-トリデカジエニル、n-トリデカトリエニル、n-テトラデセニル、n-テトラデカジエニル、n-テトラデカトリエニル、n-ヘキサデセニル、n-ヘキサデカジエニル、n-ヘキサデカトリエニル、n-ヘプタデセニル、n-ヘプタデカジエニル、n-ヘプタデカトリエニル、n-オクタデセニル、n-オクタデカジエニル、n-オクタデカトリエニル、n-ノナデセニル、n-ノナデカジエニル、n-ノナデカトリエニル、n-エイコセニル、n-エイコサジエニル、n-エイコサトリエニル、n-ヘネイコセニル、n-ヘネイコサジエニル、n-ヘネイコサトリエニル、n-ドコセニル、n-ドコサジエニル、n-ドコサトリエニル、n-トリコセニル、n-トリコサジエニル、n-トリコサトリエニル、n-テトラコセニル、n-テトラコサジエニル、n-テトラコサトリエニル、オレイル、リノレニル及びこれらの構造異性体である。
【００３７】
C2〜C30-アルケニルは、上記のC2〜C25-アルケニル部分、並びにまた26〜30個の炭素原子を有し、且つ1、2、3個、若しくは3個を超えるC-C二重結合を有する直鎖状若しくは分岐状アルケニル部分である。
【００３８】
C2〜C10-アルキレンは、好ましくは直鎖状又は分岐状であり、好ましくは-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH(CH3)CH(CH3)-、-C5H10-、-C6H12-、-C7H14-、-C8H16-、-C9H18-、-C10H20-及びこれらの構造異性体から選択される。
【００３９】
本発明の方法について、3〜10個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂環式炭化水素部分は、環が3〜10個の炭素原子を有するシクロアルカニル又はシクロアルケニルである。これらの脂環式炭化水素部分は、それぞれ置換されていなくても又は置換されていてもよい。飽和非置換脂環式炭化水素部分は、好ましくは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルである。飽和置換脂環式炭化水素部分は、好ましくは、C1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2又は3個の置換基を持つ。不飽和非置換脂環式炭化水素部分は、好ましくは、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル及びシクロオクテニルである。不飽和置換脂環式炭化水素部分は、好ましくは、C1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2又は3個の置換基を持つ。
【００４０】
本発明の目的のために、C5〜C7-シクロアルキルは、5〜7個の炭素原子を有する単環式飽和又は不飽和炭化水素環である。非置換C5〜C7-シクロアルキルの例は、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチルである。置換C5〜C7-シクロアルキルの例は、メチルシクロペンチル、エチルシクロペンチル、n-プロピルシクロペンチル、イソプロピルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、n-プロピルシクロヘキシル、イソプロピルシクロヘキシル、イソプロペニルシクロヘキシル及びイソブテニルシクロプロピルである。
【００４１】
本発明の目的のために、3〜10個の炭素原子を有する二価飽和又は不飽和脂環式炭化水素部分は、環が3〜10個の炭素原子を有するシクロアルカンジイル又はシクロアルケンジイルである。二価飽和脂環式炭化水素部分の例は、シクロプロパン-1,2-ジイル、シクロブタン-1,3-ジイル、シクロペンタン-1,2-ジイル、シクロヘキサン-1,4-ジイル及びシクロヘプタン-1,3-ジイルである。
【００４２】
本発明の目的のために、アリールは、6〜14個の炭素原子を有する炭素環式芳香族ラジカルである。ここでの例は、フェニル、ナフチル、フルオレンジル、アズレニル、アントラセニル及びフェナントレニルである。アリールは、好ましくはフェニル又はナフチル、特にフェニルである。アリール部分は、それぞれ置換されていなくても又は置換されていてもよい。置換アリール部分は、好ましくは、C1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2又は3個の置換基を持つ。これらの中には、例として、トリル、キシリレニル、エチルフェニル、n-プロピルフェニル、イソプロピルフェニル、イソプロペニルフェニル及びイソブテニルフェニルがある。
【００４３】
本発明の好ましい実施形態は、式(I')
【００４４】
【化３】
2020525456.tif 000004
[式中、
R1は、水素、1〜30個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素部分、3〜10個の炭素原子を有する飽和若しくは不飽和脂環式炭化水素部分、並びにアリールから選択され、
R3は、水素及びメチルから選択され、
Xは、それぞれ、結合、又は1〜30個の炭素原子を有する二価の直鎖状若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和脂肪族炭化水素部分、又は3〜10個の炭素原子を有する二価の飽和若しくは不飽和脂環式炭化水素部分であり;
nは、1〜10の数であり; 及び
Aは、水素又は1つのカチオン等価物であり;
kは、1〜100の数であり; 及び
R2は、2〜30個の炭素原子を有する二価の直鎖状又は分岐状の飽和脂肪族炭化水素部分である]
の化合物によって提供される。
【００４５】
R2は、-CRaRb-CRcRd-(式中、各Ra、Rb、Rc及びRdは、相互に独立して、水素、C1〜C20-アルキル、非置換C5〜C7-シクロアルキル、並びに1、2若しくは3個のC1〜C6-アルキル置換基を有するC5〜C7-シクロアルキルから選択される)であることが好ましい。特に、各Raは、独立して、水素、C1〜C20-アルキル又は非置換C5〜C7-シクロアルキルである。
【００４６】
Rbは、独立して、水素又はC1〜C6-アルキル、特に水素又はメチル、とりわけ水素であることが好ましい。
【００４７】
各Rcは、独立して、水素又はC1〜C6-アルキル、特に水素又はメチル、とりわけ水素であることが好ましい。
【００４８】
各Rdは、独立して、水素又はC1〜C6-アルキル、特に水素又はメチルであることが好ましい。
【００４９】
好ましい実施形態では、R2は、-CRaRb-CRcRd-(式中、各Raは、相互に独立して、水素、C1〜C20-アルキル、非置換C5〜C7-シクロアルキル、1、2若しくは3個のC1〜C6-アルキル置換基を有するC5〜C7-シクロアルキルから選択され、各Rb及びRdは、水素であり、各Rcは、水素又はメチルである)である。
【００５０】
-O-[R2-O]k-H基中の部分R2が、-CRaRb-CRcRd-[式中、CRaRb及びCRcRdは、同一ではない(すなわち、2つの炭素原子は、異なって置換されている)]である場合、各-CRaRb-CRcRd-部分の配向は、原則として所望のとおりである。言い換えれば、各部分R2は、-CRaRb-CRcRd-又は-CRcRd-CRaRb-であり得る。アルコキシレート鎖の部分R2の全ては、一般に、同じ配向を有する。アルコキシル化反応の条件、及びとりわけ、使用される触媒は、より高度に置換された炭素原子が、アルコキシレート鎖のヒドロキシカルボン酸を持つ末端により近いか又はより遠いかを決定する。いずれの特定の理論を採用するつもりもないが、酸性条件下では、求核的開環中の反応は、一般に、SN1機構によって進行し、すなわち、ヒドロキシカルボン酸の酸素原子、又は成長中の鎖末端の末端酸素原子は、-CRaRb-CRcRd-部分のより高度に置換された炭素原子に結合する。なぜならば、安定した、すなわち、より高度に置換されたカルボカチオンが、中間体として形成されるためである。
【００５１】
式-(R2-O)n-R3の基における可変要素nが少なくとも2である場合、個々のリピーター単位の部分R2は、同一でも又は異なってもよい。アルキレンオキシド単位(R2-O)の配列は、原則として所望のとおりである。
【００５２】
kは、特に1〜50、特に1〜20、とりわけ1〜10の数である。
【００５３】
Aは、好ましくは、水素又はアルカリ金属カチオン、又はアルカリ土類金属カチオンの1つの等価物、特に水素、K+、Na+又は1/2Mg2+である。
【００５４】
R1は、特に、水素、C1〜C25-アルキル、C1〜C25-アルケニル、及びフェニルから選択される。
【００５５】
R1は、特に好ましくは、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、2-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、2-ペンチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、1,2-ジメチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、2-ヘキシル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、1,1-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1-エチル-2-メチルプロピル、n-ヘプチル、2-ヘプチル、3-ヘプチル、2-エチルペンチル、1-プロピルブチル、n-オクチル、2-エチルヘキシル、2-プロピルヘプチル、n-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、n-テトラデシル、n-ペンタデシル、n-ヘキサデシル、n-ヘプタデシル、n-オクタデシル、n-ノナデシル、アラキニル、ベヘニル、リグノセリニル、メリシニル、イソトリデシル、イソステアリル、オレイル、リノレイル、リノレニルなど、特にメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、イソアミル、n-ヘキシル、2-エチルヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル、n-ノニル、n-デシル、2-プロピルヘプチル、n-ウンデシル、n-ドデシル、n-トリデシル、n-テトラデシル、n-ペンタデシル、n-ヘキサデシル、n-ヘプタデシル、n-オクタデシル、n-ノナデシル、アラキニル、ベヘニル、リグノセリニル、メリシニル、イソトリデシル、イソステアリル、オレイル、リノレイル又はリノレニルから選択される。
【００５６】
R1は、特に、水素及びC1〜C10-アルキルから選択される。
【００５７】
Xは、好ましくは、結合、C1〜C20-アルキレン又はC2〜C20-アルケニレン、特に、結合、C1〜C15-アルキレン又はC2〜C15-アルケニレン、とりわけ、結合、C1〜C12-アルキレン又はC2〜C12-アルケニレンである。
【００５８】
R3は、好ましくは水素である。
【００５９】
nは、好ましくは1又は2、特に1である。
【００６０】
本発明の式(I)の化合物の鹸化価は、10mg KOH/gより小さく、好ましくは9mg KOH/gより小さく、特に8mg KOH/gより小さい。
【００６１】
本発明はさらに、一般式(I)の化合物の製造方法であって、
a) 一般式(III)
R'-C(=O)-O-A' (III)
[式中、
R'は、少なくとも1つのヒドロキシ基を持ち、且つ場合により含まれる酸基の全てが完全に脱プロトン化されている、有機部分であり; 及び
各A'は、それぞれ独立して、1つのカチオン等価物である]
の少なくとも1つのヒドロキシカルボン酸塩を、一般式(IV)
【００６２】
【化４】
2020525456.tif 000005
[式中、
各Ra、Rb、Rc及びRdは、相互に独立して、水素、非置換C1〜C30-アルキル及び非置換C5〜C7-シクロアルキル、並びにC1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2若しくは3個の置換基を持つC5〜C7-シクロアルキルから選択され、
2つの部分Ra及びRcはまた、それらが結合している-CRb-CRd-基と一緒になって、非置換であるか、又はC1〜C6-アルキル及びC2〜C6-アルケニルから相互に独立して選択される1、2若しくは3個の置換基を持つ、C5〜C7-シクロアルキルであってもよい]
の少なくとも1つのエポキシドと反応させ; 及び
b) 工程a)からの反応生成物を場合により酸で処理する、
方法を提供する。
【００６３】
工程a)
工程a)におけるアルコキシル化反応は、少なくとも1つのヒドロキシカルボン酸塩(III)を、最初に、一般式(IV)のエポキシドと反応させ、次いで、場合により分離及び/又は精製後、得られた反応混合物を、後続のアルコキシル化反応において一般式(IV)の少なくとも1つのさらなるエポキシドと反応させる、複数の段階で行うことができる。
【００６４】
一般式(I)の化合物を製造するためのアルコキシル化反応は、好ましくは、一般式(III)の少なくとも1つのヒドロキシカルボン酸塩が、一般式(IV)の少なくとも1つのエポキシドの存在下でアルコキシル化を受ける、ワンポット反応である。
【００６５】
式(III)の化合物は、場合により、酸基を含み得る。含まれる酸基は、完全に脱プロトン化された形態で存在する。
【００６６】
化合物(I)は、一般式(III)又は(III')のヒドロキシカルボン酸塩と一般式(IV)のエポキシドとの反応により得られる。アルコールとアルキレンオキシドとの反応についての反応条件は、当業者に公知の方法によって選択することができる。
【００６７】
アルコキシル化は、ランダムに、交互に、又はブロックごとに行うことができる。
【００６８】
本発明の方法の工程a)は、化合物R'-C(=O)-O-A'(III)を提供する。
【００６９】
工程a)で使用するための好ましい化合物(III)は、式(III')
【００７０】
【化５】
2020525456.tif 000006
[式中、
R1'は、R1について上に記載されるように定義され;
R3'は、R3について上に記載されるように定義され;
X'は、Xについて上に記載されるように定義され;
nは、上に記載されるように定義され; 及び
A'は、1つのカチオン等価物である]
の塩がヒドロキシカルボン酸塩として使用される、ヒドロキシカルボン酸塩である。
【００７１】
R1'、R3'、X'、A'及びnの適切で好ましい定義に関して、これらの部分及び可変要素に関連して上で述べたことの全体を参照する。
【００７２】
好ましい実施形態では、ヒドロキシカルボン酸塩は、乳酸、グリコール酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、3-ヒドロキシ酪酸、4-ヒドロキシ酪酸、マンデル酸の塩及びそれらの混合物から選択される。
【００７３】
特に好ましい実施形態では、ヒドロキシカルボン酸塩は、乳酸、12-ヒドロキシステアリン酸及びリシノール酸の塩から選択される。
【００７４】
好ましい実施形態では、アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2-ブチレンオキシド、2,3-ブチレンオキシド、C10〜C30-アルキレンオキシド及びそれらの混合物から選択される。特に、アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2-ブチレンオキシド、2,3-ブチレンオキシド、ヘキサデセンエポキシド及びドデセンエポキシドから選択される。
【００７５】
化合物(III)1モル当たりに使用されるエポキシド(IV)の量は、一般に、1〜8mol、好ましくは2〜7molである。残っている未反応エポキシド(IV)は、蒸留によって、又は不活性ガス、例えば窒素若しくはアルゴンでストリッピングすることによって除去することができる。
【００７６】
工程a)の第1段階は、一般に、化合物(III)1モル当たり1〜7mol、好ましくは2〜6molのエポキシド(IV)を使用する。工程a)の第2段階は、一般に、化合物(III)1モル当たり0.5〜2mol、好ましくは1〜1.5molのエポキシド(IV)を使用する。
【００７７】
工程a)における反応が行われる温度は、通常、50℃〜180℃、好ましくは85℃〜160℃、特に好ましくは95℃〜150℃である。
【００７８】
アルコキシル化は、好ましくは大気圧又は減圧で行われる。アルコキシル化が減圧で実施される場合、圧力は、好ましくは、1mbar〜1.1bar、特に5mbar〜1bar、とりわけ10mbar〜900mbarの範囲である。これは、単一段階及び2段階の両方の変形のアルコキシル化反応に適用される。反応は大気圧で行われることが好ましい。
【００７９】
工程a)からの化合物(III)は、所望の反応温度が達成されるまで、エポキシド(IV)と一緒に加熱することができる。別の可能な方法では、化合物(III)は、最初に所望の反応温度まで加熱される。エポキシド(IV)は、所望の反応温度でそこに添加される。
【００８０】
化合物(III)は反応温度まで加熱されることが好ましい。エポキシド(IV)は、反応温度でそこに添加される。これは、様々な温度で1つ以上の工程で行うことができる。添加は長期間にわたって行うこともでき、その間、温度を一定に保つか、又は連続的に上昇させることができる。エポキシド(IV)の添加が完了すると、混合物は、反応温度又は別の温度で一定時間保持することができる。
【００８１】
エポキシド(IV)は複数の工程で添加されることが好ましい。ここで、2つの異なるエポキシド(IV)が異なる工程で添加されることが好ましい。工程a)における第1段階は、ヒドロキシカルボン酸の塩(III)を、少なくとも1つの第1エポキシド(IV)と反応させる。第1段階における工程a)における反応のための第1エポキシド(IV)は、好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン1,2-オキシド及びブチレン2,3-オキシドから選択される。第1段階から得られた生成物を、第2段階において第2エポキシド(IV)と反応させる。第2エポキシド(IV)は、好ましくは、C10〜C20-エポキシド(IV)から選択され、特にヘキサデセンエポキシド及びドデセンエポキシドから選択される。
【００８２】
アルコキシル化は、自己触媒的に、又は触媒の存在下で行うことができる。
【００８３】
触媒として一般に使用される化合物は、アルカリ金属、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のアルコラート、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酢酸塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物、ホスファン、二重金属シアン化物、ルイス酸又は第三級アミンである。
【００８４】
好ましいアルカリ金属は、リチウム、ナトリウム及びカリウム、特にカリウムである。
【００８５】
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の好ましい水酸化物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム及び水酸化バリウム、特に水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。
【００８６】
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の好ましいアルコラートは、ナトリウムメタノラート、カリウムメタノラート、ナトリウムエタノラート、カリウムエタノラート及びカリウムtert-ブタノラート、特にナトリウムメタノラート及びカリウムメタノラートである。
【００８７】
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の好ましい酢酸塩は、酢酸ナトリウム(NaOAc)及び酢酸カリウム(KOAc)、特に酢酸ナトリウム(NaOAc)である。
【００８８】
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の好ましい水素化物は、水素化リチウム、水素化ナトリウム及び水素化カリウム、特に水素化ナトリウムである。
【００８９】
好ましいホスファンは、トリフェニルホスファンである。
【００９０】
好ましいルイス酸は、B(CH3)3、B(OH)3、BF3、B(Cl)3、AlCl3、Al(OEt)3及びTi(OiPr)4、特にBF3である。
【００９１】
好ましい第三級アミンは、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリス(エチルヘキシルアミン)、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン及びピリジンである。
【００９２】
好ましい二重金属シアン化物は、Mn3[Co(CN)6]2及びZn3[Co(CN)6]2である。
【００９３】
触媒の使用量は、好ましくは、ヒドロキシカルボン酸塩(III)に基づいて0.01〜5mol%である。
【００９４】
アルキル化反応は、好ましくは触媒の非存在下で行われる。
【００９５】
工程a)における反応は、反応条件下で不活性な溶媒の存在下で実施することができる。これらの溶媒の例は、テトラヒドロフラン、メチルtert-ブチルエーテル、ジオキサン、トルエン及びキシレンである。反応をバルクで、すなわち、外部(添加)溶媒なしで実施することも可能である。
【００９６】
本発明の反応は、連続的に又はバッチ式で、好ましくはバッチ式で実施することができる。
【００９７】
本発明の反応は、貯蔵タンク、ポンプ循環を伴う反応器、撹拌タンクカスケード又は管状反応器、好ましくは、撹拌タンク又はポンプ循環を伴う反応器中で実施することができる。
【００９８】
工程b)
工程b)は任意である。アルコキシル化ヒドロキシカルボン酸を得るために、工程a)からの反応生成物を酸で処理することが、場合により有利であり得る。
【００９９】
この目的に使用される化合物は、一般に、カルボン酸、スルホン酸、CO2又は鉱酸である。イオン交換体を使用することも可能である。カルボン酸及び鉱酸、特にカルボン酸が好ましい。
【０１００】
好ましいカルボン酸は、酢酸である。氷酢酸が特に好ましい。
【０１０１】
本発明はさらに、式(I)又は(I')のアルコキシル化ヒドロキシカルボン酸若しくはこれらの塩、及びそれらの混合物を提供し、これらは上記の方法によって入手可能である。
【０１０２】
一般式(I)及び一般式(I')の化合物は、有利には、界面活性剤としての使用に適している。ここに含まれる材料は、非常に一般に例として、化粧品組成物、医薬組成物、衛生製品、洗剤、塗料、製紙産業用組成物、織物産業用組成物などであり得る。
【０１０３】
本発明の界面活性剤は、ここで唯一の表面活性物質として使用することができる。一般式(I)及び一般式(I')の化合物は、有利には、他の界面活性剤との良好な適合性を特色とする。
【０１０４】
界面活性剤含有組成物
本発明の一般式(I)又は一般式(I')の化合物は、界面活性剤含有組成物の調合に特に有利な適合性を有する。これらは特に、水性界面活性剤含有組成物である。このタイプの組成物中の化合物(I)又は(I')は、良好な水溶性、化粧品に使用される活性成分及び助剤の多くとの良好な適合性、良好な発泡特性及び良好な流動性を特色とする。
【０１０５】
本発明の界面活性剤含有組成物の総界面活性剤含量は、界面活性剤含有組成物の総重量に基づいて、好ましくは0.1〜75重量%、特に好ましくは0.5〜60重量%、特に1〜50重量%である。
【０１０６】
適切な界面活性剤は、これらが化合物(I)及び(I')とは異なる場合、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びそれらの混合物である。
【０１０７】
アニオン性界面活性剤の典型的な例は、石鹸、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルサルフェート、脂肪アルコールエーテルサルフェート、グリセロールエーテルサルフェート、脂肪酸エーテルサルフェート、ヒドロキシ混合エーテルサルフェート、モノグリセリド(エーテル)サルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)サルフェート、モノ-及びジアルキルスルホスクシネート、モノ-及びジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸及びその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、N-アシルアミノ酸、例えば、アシルグルタメート及びアシルアスパルテート、及びまたアシルラクチレート、アシルタルトレート、アルキルオリゴグルコシドサルフェート、アルキルグルコースカルボキシレート、タンパク質脂肪酸縮合物及びアルキル(エーテル)ホスフェートである。
【０１０８】
適切な石鹸の例は、脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩、例えば、ステアリン酸カリウムである。
【０１０９】
適切なオレフィンスルホネートは、例として、SO3と式R5-CH=CH-R4(式中、R5及びR4は、相互に独立して、H、又は1〜20個の炭素原子を有するアルキル部分であり、ただし、R5及びR4は合わせて、少なくとも6個の炭素原子、好ましくは8〜20個の炭素原子、とりわけ10〜16個の炭素原子を有する)のオレフィンとの間の付加反応、及びその後の加水分解及び中和によって得られる。製造及び使用に関して、概説論文"J. Am. Oil. Chem. Soc.", 55, 70 (1978)を参照し得る。オレフィンスルホネートは、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩又はグルカンモニウム塩(glucammonium salt)の形態をとることができる。オレフィンスルホネートは、好ましくはナトリウム塩の形態をとる。加水分解されたアルファ-オレフィンスルホン化生成物、すなわち、アルファ-オレフィンスルホネートは、約60重量%のアルカンスルホネートと約40重量%のヒドロキシアルカンスルホネートの組み合わせで構成され; これらの約80〜85重量%はモノスルホネートであり、これらの約15〜20重量%はジスルホネートである。
【０１１０】
好ましいメチルエステルスルホネート(MES)は、植物性又は動物性の脂肪又は油の脂肪酸メチルエステルのスルホン化により得られる。植物性の脂肪及び油、例えば、菜種油、ヒマワリ油、大豆油、パーム油、ココナッツ脂肪などに由来するメチルエステルスルホネートが好ましい。
【０１１１】
好ましいアルキルサルフェートは、一般式R6-O-SO3Y(式中、R6は、6〜22個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素部分であり、Yは、アルカリ金属、アルカリ土類金属の一価荷電等価物であるか、又はアンモニウム又はモノ-、ジ-、トリ-若しくはテトラアルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム又はグルカンモニウムである)の脂肪アルコールのサルフェートである。適切な脂肪アルコールサルフェートは、好ましくは、天然脂肪アルコール若しくは合成オキソアルコールの硫酸化並びにその後の中和により得られる。脂肪アルコールサルフェートの典型的な例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルモレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、ベヘニルアルコール及びエレオステアリルアルコールの硫酸化生成物であり、他の例は、それらの塩及び混合物である。脂肪アルコールサルフェートの好ましい塩は、ナトリウム塩及びカリウム塩、特にナトリウム塩である。脂肪アルコールサルフェートの好ましい混合物は、例として、脂肪及び油に基づく工業用メチルエステルの高圧水素化中、又はオキソ合成に由来するアルデヒドの水素化中、又は不飽和脂肪アルコールの二量体化中に生じる工業用アルコール混合物に基づく。アルキルサルフェートの製造に好ましく使用される化合物は、12〜18個の炭素原子、特に12〜14個の炭素原子を有する脂肪アルコール及び脂肪アルコール混合物である。これらの典型的な例は、植物供給原料に基づく工業用アルコールサルフェートである。
【０１１２】
好ましいサルコシネートは、ラウロイルサルコシンナトリウム及びステアロイルサルコシンナトリウムである。
【０１１３】
好ましいタンパク質脂肪酸縮合物は、コムギに基づく植物性生成物である。
【０１１４】
好ましいアルキルホスフェートは、モノ-及びジリン酸アルキルエステルである。
【０１１５】
適切なアシルグルタメートは、式(V)
【０１１６】
【化６】
2020525456.tif 000007
[式中、COR7は、6〜22個の炭素原子並びに0、1、2若しくは3個の二重結合を有する直鎖状又は分岐状アシル部分であり、Yは、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属の一価荷電等価物であるか、又はアンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム又はグルカンモニウムである]
の化合物である。アシルグルタメートは、例として、グルタミン酸と、脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪酸ハロゲン化物とのショッテン-バウマン(Schotten-Baumann)アシル化により製造される。アシルグルタメートは、例として、BASF SE, Clariant AG, Frankfurt/DE又はAjinomoto Co. Inc., Tokyo/JPから商業的に入手可能である。M. Takehara et al.によるアシルグルタメートの製造及び特性の概説は、J. Am. OiI Chem. Soc. 49 (1972) 143に見出される。典型的な適切なアシルグルタメートは、好ましくは6〜22個の炭素原子、特に好ましくは12〜18個の炭素原子を有する脂肪酸に由来する。特に、アシルグルタメートのモノ-又はジアルカリ-金属塩が使用される。これらの中には、例として(括弧内にAjinomoto, USAの商標): ココイルグルタミン酸ナトリウム(Amisoft CS-11)、ココイルグルタミン酸二ナトリウム(Amisoft ECS-22SB)、ココイルグルタミン酸トリエタノールアンモニウム(Amisoft CT-12)、ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアンモニウム(Amisoft LT-12)、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム(Amisoft MS-11)、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム(Amisoft HS-11 P)及びそれらの混合物がある。
【０１１７】
非イオン性界面活性剤の中には、例として、以下がある:
- 脂肪アルコールポリオキシアルキレンエステル、例えば、ラウリルアルコールポリオキシメチレンアセテート、
- 低分子量C1〜C6-アルコール又はC7〜C30-脂肪アルコールに由来するアルキルポリオキシアルキレンエーテル。ここでのエーテル成分は、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、ブチレン1,2-オキシド単位、ブチレン1,4-オキシド単位、又はそれらのランダムコポリマー若しくはブロックコポリマーに由来し得る。これらの中には、とりわけ、脂肪アルコールアルコキシレート及びオキソアルコールアルコキシレート、特に、RO-(R8O)r(R9O)sR10タイプ(式中、R8及びR9は、相互に独立して、=C2H4、C3H6、C4H8であり、R10=H又はC1〜C12-アルキルであり、R=C3〜C30-アルキル又はC6〜C30-アルケニルであり、r及びsは、相互に独立して、0〜50であるが、両方とも0というわけではない)のもの、例えば、イソトリデシルアルコールポリオキシエチレンエーテル及びオレイルアルコールポリオキシエチレンエーテル、
- アルキルアリールアルコールポリオキシエチレンエーテル、例えば、オクチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、
- アルコキシル化された動物性及び/又は植物性の脂肪及び/又は油、例えば、トウモロコシ油エトキシレート、ヒマシ油エトキシレート、獣脂エトキシレート、
- グリセロールエステル、例えば、グリセロールモノステアレート、
- アルキルフェノールアルコキシレート、例えば、エトキシル化イソオクチル-、オクチル-若しくはノニルフェノール、又はトリブチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、
- 脂肪アミンアルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート及び脂肪酸ジエタノールアミドアルコキシレート、及び特にこれらのエトキシレート、
- 糖界面活性剤、ソルビトールエステル、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル(ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリステアレート)、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、N-アルキルグルコンアミド、
- アルキルメチルスルホキシド、
- アルキルジメチルホスフィンオキシド、例えば、テトラデシルジメチルホスフィンオキシド。
【０１１８】
適切な両性界面活性剤の例は、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテート及び-プロピオネート、アルキルアンホジアセテート及び-ジプロピオネートである。例として、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホプロピオン酸ナトリウム又はテトラデシルジメチルアミンオキシドを使用することが可能である。
【０１１９】
カチオン性界面活性剤の中には、例として、第四級化アンモニウム化合物、特にアルキルトリメチルアンモニウムハロゲン化物及びジアルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物及び対応するアルキルサルフェート、並びにまたピリジン誘導体及びイミダゾリン誘導体、特にアルキルピリジニウムハロゲン化物がある。例として、ベヘニル又はセチルトリメチルアンモニウムクロリドを使用することが可能である。さらに適切な他の化合物は、脂肪酸エステルの形態の長い炭化水素鎖を有する第四級トリエタノールメチルアンモニウム化合物又は第四級ジエタノールジメチルアンモニウム化合物に基づくエステルクワット(ester quat)として知られているものである。これらの中には、例として、ビス(アシルオキシエチル)ヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェートがある。別の適切な材料は、Dehyquart L 80(INCI: ジココイルエチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート(及び)プロピレングリコール)である。
【０１２０】
化粧品組成物及び医薬組成物
一般式(I)及び一般式(I')の化合物は、好ましくは、化粧品及び医薬品、とりわけ水性の化粧品及び医薬品の調合に適している。
【０１２１】
本発明はさらに、
a) 上に定義される一般式(I)又は(I')の少なくとも1つの化合物、
b) 少なくとも1つの化粧品活性成分又は医薬活性成分、及び
c) 場合により、成分a)及びb)とは異なる少なくとも1つの化粧品助剤又は医薬助剤
を含む、化粧品組成物又は医薬組成物を提供する。
【０１２２】
成分a)として、一般式(I')の少なくとも1つの化合物を使用することが好ましい。
【０１２３】
成分c)は、少なくとも1つの化粧品担体又は医薬担体を含むことが好ましい。
【０１２４】
担体成分c)は、
i) 水、
ii) 水混和性有機溶媒、好ましくはC2〜C4-アルカノール、特にエタノール、
iii) 油、脂肪及びワックス、
iv) C6〜C30-モノカルボン酸と、一価、二価、又は三価アルコールとのエステル(前記エステルはiii)とは異なる)、
v) 飽和非環式及び環式炭化水素、
vi) 脂肪酸、
vii) 脂肪アルコール、
viii) 噴射剤ガス、
及びそれらの混合物から選択されることが好ましい。
【０１２５】
化粧品に適合性があり、とりわけ適している油成分又は脂肪成分c)は、Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Principles and formulations of cosmetics], 2nd edn., Verlag Huthig, Heidelberg, pp. 319-355(参照により本明細書に組み込まれる)に記載される。
【０１２６】
本発明の化粧品組成物は、皮膚化粧品組成物、毛髪化粧品組成物、皮膚科学的組成物、又は医薬組成物又は衛生目的のための組成物であり得る。式(I)及び式(I')の上記化合物は界面での活性に関する特性を有するため、それらは皮膚及び/又は毛髪の清浄化のための組成物に特に適している。
【０１２７】
本発明の組成物は、水溶液、固体調合物(例えば、石鹸棒又は洗浄棒)、泡、又はエマルジョン、懸濁液、ローション、ゲル、ペースト若しくはスプレーの形態をとることが好ましい。所望の場合、リポソーム又はミクロスフェアを使用することも可能である。
【０１２８】
本発明の化粧品組成物はまた、特別な化粧品効果及び/又は皮膚科学的効果を提供する化粧品活性成分及び/又は皮膚科学的活性成分及び物質、並びにまた助剤を含み得る。本発明の化粧品組成物は、上に定義される式(I)又は式(I')の少なくとも1つの化合物、上に定義される少なくとも1つの担体、C)、及びそれらとは異なる少なくとも1つの成分を含むことが好ましく、上記成分は、好ましくは、化粧品活性成分、乳化剤、界面活性剤、防腐剤、香料、追加の増粘剤、ヘアポリマー、ヘアコンディショナー及びスキンコンディショナー、グラフトポリマー、水溶性又は分散性のシリコーン含有ポリマー、光安定剤、漂白剤、ゲル形成剤、スキンケア剤、着色剤(tinting agent)、日焼け剤、染料、顔料、粘稠度調節剤、保湿剤、再脂肪化剤(refatting agent)、コラーゲン、タンパク質加水分解物、脂質、酸化防止剤、消泡剤、帯電防止剤、皮膚軟化剤及び軟化剤から選択される。
【０１２９】
化粧品組成物は、式(I)及び式(I')の化合物に加えて、少なくとも1つの増粘剤を含み得る。これらの中には、例として、多糖及び有機シート鉱物、例えば、Xanthan Gum(登録商標)(KelcoからKelzan(登録商標))、Rhodopol(登録商標)23(Rhone Poulenc)又はVeegum(登録商標)(R. T. Vanderbilt)又はAttaclay(登録商標)(Engelhardt)がある。他の適切な増粘剤は、天然有機増粘剤(寒天、カラギーン、トラガント(Tragant)、アラビアゴム、アルギネート、ペクチン、ポリオース、グアー粉、イナゴマメ種子粉、デンプン、デキストリン、ゼラチン、カゼイン)及び無機増粘剤(ポリシリカ、粘土鉱物、例えば、モンモリロナイト、ゼオライト、シリカ)である。他の増粘剤は、多糖ゴム、例えば、アラビアゴム、寒天、アルギネート、カラギーン及びそれらの塩、グアー、グアラン、トラガカント、ジェラン、ラムサン、デキストラン及びキサンタン及びそれらの誘導体、例えば、プロポキシル化グアー、及びまたそれらの混合物である。他の多糖増粘剤の例は、非常に多様な供給源からのデンプン及びデンプン誘導体、例えば、ヒドロキシエチルデンプン、デンプンリン酸エステル及び酢酸デンプン及びカルボキシメチルセルロース及びそのナトリウム塩、メチル-、エチル-、ヒドロキシエチル-、ヒドロキシプロピル-、ヒドロキシプロピルメチル-及びヒドロキシエチルメチルセルロース及び酢酸セルロースである。フィロシリケートはさらに、増粘剤として使用することができる。これらの中には、例として、Solvay Alkaliから商標Laponite(登録商標)で入手可能なマグネシウム又はナトリウムマグネシウムフィロシリケート、並びにまたSud-Chemieからのケイ酸マグネシウムがある。
【０１３０】
適切な化粧品活性成分及び/又は皮膚科学的活性成分の例は、皮膚及び毛髪染色剤、日焼け剤、漂白剤、ケラチン硬化物質、抗微生物活性成分、光フィルタリング活性成分、忌避性活性成分、充血性物質、角質溶解性及び角質形成性物質、ふけ防止活性成分、消炎剤、角質化物質、酸化防止性である又はフリーラジカルスカベンジャーとして作用する活性成分、皮膚加湿又は保湿性物質、再脂肪化活性成分、脱臭活性成分、皮脂抑制(sebostatic)活性成分、植物抽出物、抗紅斑性又は抗アレルギー性活性成分及びそれらの混合物である。
【０１３１】
天然の又は人工的なUV照射の非存在下で人工的皮膚褐色化作用を有し、皮膚褐色化に適した活性成分の例は、ジヒドロキシアセトン、アロキサン及びクルミ殻抽出物である。適切なケラチン硬化物質は、一般に、発汗抑制剤にも使用される活性成分、すなわち、硫酸アルミニウムカリウム、アルミニウムヒドロキシクロリド、乳酸アルミニウムなどである。抗微生物活性成分は、微生物を破壊し又はその増殖を阻害するために使用され、したがって、防腐剤としてだけでなく、体臭の生成を防止し又はその強度を低減する脱臭活性成分としても機能する。これらの中には、例として、当業者に公知の従来の防腐剤、例えば、p-ヒドロキシ安息香酸エステル、イミダゾリジニル尿素、ホルムアルデヒド、ソルビン酸、安息香酸、サリチル酸などがある。脱臭効果のあるこれらの物質の例は、リシノール酸亜鉛、トリクロサン、ウンデシレン酸アルキロールアミド、クエン酸トリエチルエステル、クロルヘキシジンなどである。適切な光フィルター活性成分は、UV-B及び/又はUV-A範囲の紫外線を吸収する物質である。適切なUVフィルターは、上述のものである。他の適切な材料は、p-アミノ安息香酸エステル、ケイ皮酸エステル、ベンゾフェノン、樟脳誘導体、及びまた、紫外線からの保護を提供する顔料であり、例は、二酸化チタン、タルク粉末及び酸化亜鉛である。適切な忌避性活性成分は、特定の動物、特に昆虫からヒトを保護するか、又はそれを追い払うことができる化合物である。これらの中には、例として、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、N,N-ジエチル-m-トルアミドなどがある。皮膚を通る血液の流れを促進する適切な充血性物質の例は、精油、例えば、ドワーフパイン、ラベンダー、ローズマリー、ジュニパー、セイヨウトチノキ抽出物、カバノキ葉抽出物、ヘイフラワー抽出物、酢酸エチル、樟脳、メントール、ペパーミント油、ローズマリー抽出物、ユーカリ油などである。適切な角質溶解性及び角質形成性物質の例は、サリチル酸、チオグリコール酸カルシウム、チオグリコール酸及びその塩、硫黄などである。適切なふけ防止活性成分の例は、硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、ピリチオン亜鉛、ピリチオンアルミニウムなどである。皮膚刺激に対抗する適切な消炎剤の例は、アラントイン、ビサボロール、ドラゴサントール、カモミール抽出物、パンテノールなどである。
【０１３２】
本発明の化粧品組成物は、化粧品活性成分として(及びまた場合により助剤として)少なくとも1つの化粧品ポリマー又は医薬ポリマーを含み得る。これらのポリマーの中には、非常に一般に、アニオン性、カチオン性、両性及び中性のポリマーがある。
【０１３３】
アニオン性ポリマーの例は、アクリル酸とアクリルアミドのコポリマー及びこれらの塩; ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、水溶性又は水分散性ポリエステル、ポリウレタン、例えば、BASFからLuviset PUR(登録商標)、及びポリ尿素である。特に適切なポリマーは、アクリル酸tert-ブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸のコポリマー(例えば、Luvimer(登録商標)100P)、アクリル酸エチルとメタクリル酸のコポリマー(例えば、Luvimer(登録商標)MAE)、N-tert-ブチルアクリルアミド、アクリル酸エチル、アクリル酸のコポリマー(Ultrahold(登録商標)8, strong)、酢酸ビニル、クロトン酸、及び場合により他のビニルエステルのコポリマー(例えば、Luviset(登録商標)グレード)、場合によりアルコールと反応した無水マレイン酸コポリマー、アニオン性ポリシロキサン、例えばカルボキシ官能性のもの、アクリル酸tert-ブチル、メタクリル酸(例えば、Luviskol(登録商標)VBM)、アクリル酸及びメタクリル酸の、疎水性モノマー(例えば、(メタ)アクリル酸のC4〜C30-アルキルエステル、C4〜C30-アルキルビニルエステル、C4〜C30-アルキルビニルエーテル及びヒアルロン酸)とのコポリマーである。アニオン性ポリマーの別の例は、Luviset(登録商標)Shapeとして入手可能なメタクリル酸メチル/メタクリル酸/アクリル酸/アクリル酸ウレタンコポリマー(INCI名: ポリアクリレート-22)である。アニオン性ポリマーの他の例は、例としてResyn(登録商標)(National Starch)及びGafset(登録商標)(GAF)として商業的に入手可能な酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、及び例としてLuviflex(登録商標)(BASF)として入手可能なビニルピロリドン/アクリル酸ビニルコポリマーである。他の適切なポリマーは、Luviflex(登録商標)VBM-35(BASF)として入手可能なビニルピロリドン/アクリレートターポリマー、及びスルホン酸ナトリウム含有ポリアミド及びスルホン酸ナトリウム含有ポリエステルである。他の適切な材料は、Stepanhold-Extra及び-R1としてStepanから、及びBF GoodrichからCarboset(登録商標)グレードとして入手可能なビニルピロリドン/メタクリル酸エチル/メタクリル酸コポリマーである。
【０１３４】
適切なカチオン性ポリマーの例は、INCI名ポリクオタニウムを有するカチオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)FC、Luviquat(登録商標)HM、Luviquat(登録商標)MS、Luviset Clear(登録商標)、Luviquat Supreme(登録商標)、Luviquat(登録商標)Care)、硫酸ジエチルを用いて四級化された、N-ビニルピロリドン/メタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマー(Luviquat(登録商標)PQ 11)、N-ビニルカプロラクタム/N-ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)Hold); カチオン性セルロース誘導体(ポリクオタニウム-4及び-10)、アクリルアミドコポリマー(ポリクオタニウム-7)及びキトサンである。他の適切なカチオン性(四級化)ポリマーは、Merquat(登録商標)(ジメチルジアリルアンモニウムクロリドに基づくポリマー)、Gafquat(登録商標)(ポリビニルピロリドンと第四級アンモニウム化合物との反応により製造される第四級ポリマー)、ポリマーJR(カチオン性基を有するヒドロキシエチルセルロース)及び植物系カチオン性ポリマー、例えばグアーポリマー、例えばRhodiaからJaguar(登録商標)グレードである。
【０１３５】
非常に特に適切なポリマーは、中性ポリマー、例えば、ポリビニルピロリドン、N-ビニルピロリドンと酢酸ビニル及び/又はプロピオン酸ビニルのコポリマー、ポリシロキサン、ポリビニルカプロラクタム、及びN-ビニルピロリドンを用いる他のコポリマー、ポリエチレンイミン及びこれらの塩、ポリビニルアミン及びこれらの塩、セルロース誘導体、ポリアスパラギン酸塩及び誘導体である。これらの中には、例として、Luviflex(登録商標)Swing(ポリ酢酸ビニルとポリエチレングリコールの部分加水分解コポリマー、BASF)がある。
【０１３６】
他の適切なポリマーは、非イオン性、水溶性又は水分散性のポリマー又はオリゴマー、例えばポリビニルカプロラクタム、例えばLuviskol(登録商標)Plus(BASF SE)、及びポリビニルピロリドン及びこれらと特にビニルエステル、例えば酢酸ビニルとのコポリマー、例えばLuviskol(登録商標)VA37、VA55、VA64、VA73(BASF SE); ポリアミド、例えばイタコン酸に、及び脂肪族ジアミンに基づき、例としてDE-A-43 33 238に記載されているものである。
【０１３７】
他の適切なポリマーは、両性又は双性イオン性ポリマー、例えば、Amphomer(登録商標)(National Starch)として入手可能なオクチルアクリルアミド/メタクリル酸メチル/メタクリル酸tert-ブチルアミノエチル/メタクリル酸2-ヒドロキシプロピルコポリマー、及びまた例として独国特許出願DE 39 29 973、DE 21 50 557、DE 28 17 369及びDE 37 08 451に開示される双性イオン性ポリマーである。アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/(メタ)アクリル酸コポリマー並びにそれらのアルカリ金属及びアンモニウム塩は、好ましい双性イオン性ポリマーである。他の適切な双性イオン性ポリマーは、Amersette(登録商標)(AMERCHOL)として商業的に入手可能なメタクロイルエチルベタイン/メタクリレートコポリマー、及びメタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル及びアクリル酸のコポリマー(Jordapon(登録商標))である。
【０１３８】
他の適切なポリマーは、非イオン性、シロキサン含有、水溶性又は分散性のポリマー、例えばポリエーテルシロキサン、例えばTegopren(登録商標)(Goldschmidt)及びBelsil(登録商標)(Wacker)である。
【０１３９】
特定の実施形態では、本発明の組成物は、増粘剤として作用する少なくとも1つのポリマーを含む。
【０１４０】
適切なポリマー性増粘剤の例は、場合により改変されたポリマー性天然物質(カルボキシメチルセルロース及び他のセルロースエーテル、ヒドロキシエチル-及び-プロピルセルロースなど)、及びまた合成ポリマー性増粘剤(ポリアクリル及びポリメタクリル化合物、ビニルポリマー、ポリカルボン酸、ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミド)である。これらの中には、すでにある程度上で言及したポリアクリル及びポリメタクリル化合物、例えば、ポリアルケニルポリエーテルで、特にスクロース、ペンタエリスリトール又はプロピレンのアリルエーテルで架橋したアクリル酸の高分子量ホモポリマー(INCI名: カルボマー)がある。これらのポリアクリル酸は、とりわけ、商標Carbopol(登録商標)でBF Goodrichから入手可能であり、例えば、Carbopol 940(分子量約4 000 000)、Carbopol 941(分子量約1 250 000)又はCarbopol 934(分子量約3 000 000)がある。これらの材料はまた、例としてRohm & Haasから商標Aculyn(登録商標)及びAcusol(登録商標)で入手可能なアクリル酸コポリマーを含み、例えば、アニオン性、非会合性ポリマーAculyn 22、Aculyne 28、Aculyn 33(架橋)、Acusol 810、Acusol 823及びAcusol 830(CAS 25852-37-3)がある。他のとりわけ適切な材料は、会合性増粘剤、例えば、変性ポリウレタン(HEUR)及び疎水性変性アクリル又は(メタ)アクリル酸コポリマー(HASE(高アルカリ膨潤性エマルジョン)増粘剤)に基づくものである。
【０１４１】
好ましい実施形態では、本発明の組成物は、皮膚クレンザーである。
【０１４２】
好ましい皮膚クレンザーは、液体からゲルタイプの粘稠度の石鹸、例えば、透明石鹸、高級石鹸、脱臭石鹸、クリーム石鹸、ベビー石鹸、皮膚保護石鹸、研磨石鹸及び合成洗剤、ペースト型石鹸、軟石鹸及び洗浄ペースト、洗浄液、シャワー及びバス調製物、例えば、洗浄ローション、シャワーバス及びシャワージェル、バブルバス、オイルバス及びスクラブ調製物、シェービングフォーム、シェービングローション及びシェービングクリームである。
【０１４３】
皮膚クレンザーは、好ましくは、クレンザーの総重量に基づいて、約0.001〜70重量%、好ましくは0.01〜50重量%、非常に特に好ましくは0.1〜30重量%の式(I)及び式(I')の少なくとも1つの化合物を含む。
【０１４４】
別の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、シャワージェル、シャンプー調合物又はバス調製物を含む。
【０１４５】
これらの調合物は、主界面活性剤として一般式(I)又は(I')の少なくとも1つの化合物、及び場合により共界面活性剤として少なくとも1つの両性及び/又は非イオン性界面活性剤を含む。他の適切な活性成分及び/又は助剤は、一般に、脂質、香料、染料、有機酸、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤/ゲル形成剤、スキンコンディショナー及び保湿剤から選択される。
【０１４６】
これらの調合物は、好ましくは、調合物の総重量に基づいて、2〜50重量%、好ましくは5〜40重量%、特に好ましくは8〜30重量%の界面活性剤を含む。
【０１４７】
洗浄調製物、シャワー調製物及びバス調製物はまた、身体清浄化組成物中で通常使用されるアニオン性、中性、両性又はカチオン性界面活性剤のいずれを使用することもできる。
【０１４８】
適切な界面活性剤は、上述のものである。
【０１４９】
シャワージェル/シャンプー調合物はさらに、追加の増粘剤、例えば、塩化ナトリウム、PEG-55、オレイン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸PEG-120-メチルグルコース及びその他を含み得る。商業的に入手可能な適切な他の増粘剤の例は、Arlypon TT(INCI: PEG/PPG-120/10トリメチロールプロパントリオレエート(及び)ラウレス-2)及びArlypon F(INCI: ラウレス-2)である。シャワージェル/シャンプー調合物はさらに、防腐剤、他の活性成分及び助剤及び水を含み得る。
【０１５０】
本発明の式(I)及び式(I')の化合物はまた、他の従来の界面活性剤も含み得るシャンプー調合物のための界面活性剤として有利に適している。
【０１５１】
シャンプー調合物は、特定の効果を達成するために従来のコンディショナーを使用し得る。これらの中には、例として、INCI名ポリクオタニウムを有する上述のカチオン性ポリマー、特に、ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)FC、Luviquat(登録商標)HM、Luviquat(登録商標)MS、Luviquat(登録商標)Care)、硫酸ジエチルを用いて四級化された、N-ビニルピロリドン/メタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマー(Luviquat(登録商標)PQ 11)、N-ビニルカプロラクタム/N-ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)Hold); カチオン性セルロース誘導体(ポリクオタニウム-4及び-10)及びアクリルアミドコポリマー(ポリクオタニウム-7)がある。さらに、タンパク質加水分解物、及びまたシリコーン化合物に基づくコンディショニング物質、例えば、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサン又はシリコーン樹脂を使用することが可能である。他の適切なシリコーン化合物は、ジメチコンコポリオール(CTFA)及びアミノ官能性シリコーン化合物、例えば、アモジメチコン(CTFA)である。さらに、カチオン性グアー誘導体、例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド(INCI)を使用することが可能である。
【０１５２】
別の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、皮膚のケア及び保護のための化粧品組成物、ネイルケア組成物又は装飾化粧品のための調製物を含む。
【０１５３】
式(I)及び式(I')の化合物はさらに、毛穴クレンジング用の鼻用パック、抗ニキビ組成物、忌避剤、シェービング組成物、脱毛組成物、インティメートケア(intimate-care)組成物、フットケア組成物、及びまたベビーケアに使用することができる。
【０１５４】
皮膚化粧品調製物はまた、式(I)及び式(I')の化合物並びに適切な担体と共に、皮膚化粧品で一般的な上記のような他の活性成分及び助剤を含み得る。
【０１５５】
皮膚化粧品組成物及び皮膚科学的組成物の好ましい油成分及び脂肪成分は、鉱油及び合成油、例えば、パラフィン、シリコーン油、及び8個を超える炭素原子を有する脂肪族炭化水素、動物性油及び植物性油、例えば、ヒマワリ油、ココナッツ油、アボカド油、オリーブ油、ラノリン、及びワックス、脂肪酸、脂肪酸エステル、例えば、C6〜C30-脂肪酸のトリグリセリド、ワックスエステル、例えば、ホホバ油、脂肪アルコール、ワセリン、水素化ラノリン及びアセチル化ラノリン、及びまたそれらの混合物である。
【０１５６】
皮膚化粧品調製物及び皮膚科学的調製物はまた、特定の特性、例えば、改善された触覚特性、広がり挙動、耐水性並びに/又は活性成分及び助剤、例えば顔料の結合を確立するために、シリコーン化合物に基づくコンディショニング物質を含み得る。適切なシリコーン化合物の例は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサン及びシリコーン樹脂である。
【０１５７】
式(I)又は式(I')の少なくとも1つの化合物を含む化粧品調製物又は皮膚科学的調製物は、当業者に公知の従来の方法によって製造される。
【０１５８】
それにより、化粧品組成物及び皮膚科学的組成物は、好ましくは、エマルジョン、特に油中水(W/O)又は水中油(O/W)型エマルジョンの形態をとる。しかし、他のタイプの調合物を選択することも可能であり、例は、水分散液(hydrodispersion)、ゲル、油、オレオゲル、例えばW/O/W又はO/W/Oエマルジョンの形態の多層エマルジョン、無水軟膏、又は軟膏ベースなどである。
【０１５９】
エマルジョンは、公知の方法によって製造される。エマルジョンは、一般に、式(I)又は式(I')の少なくとも1つの化合物と共に、従来の成分、例えば、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、特に脂肪酸トリグリセリド、脂肪酸、ラノリン及びその誘導体、天然若しくは合成の油若しくはワックス、並びに乳化剤を、水の存在下で含む。エマルジョンタイプに固有の添加物の選択及び適切なエマルジョンの製造は、例として、Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Principles and formulations of cosmetics], Huthig Buch Verlag, Heidelberg, 2nd edn., 1989, third part(参照により本明細書に明白に組み込まれる)に記載される。
【０１６０】
エマルジョンの脂肪相に含まれ得る好ましい脂肪成分は、炭化水素油、例えば、パラフィン油、パーセリン油(purcellin oil)、ペルヒドロスクアレン及びこれらの油中の微晶質ワックスの溶液; 動物性油又は植物性油、例えば、スイートアーモンド油、アボカド油、カロフィルム油、ラノリン及びその誘導体、ヒマシ油、ゴマ油、オリーブ油、ホホバ油、カリテ油(karite oil)、ホプロステタス油(hoplostethus oil); 大気圧で約250℃で蒸留を開始し、410℃の蒸留終点を有する鉱油、例えば、ワセリン油; 飽和又は不飽和脂肪酸のエステル、例えば、ミリスチン酸アルキル、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、ブチル若しくはセチル、ステアリン酸ヘキサデシル、パルミチン酸エチル若しくはイソプロピル、オクタン酸若しくはデカン酸トリグリセリド、並びにリシノール酸セチルである。
【０１６１】
脂肪相はまた、他の油に可溶性のシリコーン油を含んでもよく、その例は、ジメチルポリシロキサン又はメチルフェニルポリシロキサン、又はシリコーン-グリコールコポリマー、脂肪酸及び脂肪アルコールである。
【０１６２】
ワックス、例えば、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、蜜蝋、微晶質ワックス、オゾケライトワックス、並びにCa、Mg及びAlのオレイン酸塩、ミリスチン酸塩、リノール酸塩及びステアリン酸塩を使用することも可能である。
【０１６３】
本発明のエマルジョンはさらに、O/Wエマルジョンの形態をとることができる。このタイプのエマルジョンは、通常、油相、水相中の油相を安定化する乳化剤、及び通常濃化されている水相を含む。使用できる乳化剤は、好ましくはO/W乳化剤、例えば、ポリグリセロールエステル、ソルビタンエステル又は部分的にエステル化されたグリセリドである。
【０１６４】
別の好ましい実施形態では、本発明の組成物は、ヘアトリートメント組成物を含む。
【０１６５】
本発明のヘアトリートメント組成物は、好ましくは、組成物の総重量に基づいて、約0.1〜30重量%、好ましくは0.5〜20重量%の範囲の量の、一般式(I)又は(I')の少なくとも1つの化合物を含む。
【０１６６】
本発明の式(I)及び式(I')の化合物は、スタイリングジェルにも適している。使用されるゲル形成剤は、化粧品に従来から使用されているゲル形成剤のいずれでもよい。これに関連して、上述の従来の増粘剤が参照される。
【０１６７】
本発明の式(I)及び式(I')の化合物は、医薬組成物の製造に同様に適している。
【０１６８】
適切な医薬助剤は、関連する薬局方(例えば、DAB、Ph. Eur.、BP、NF)に列挙されている助剤、及びまた生理学的使用に適した特性を有する他の助剤である。これらの物質はまた、例として、Fiedler, H. P. Lexikon der Hilfsstoffe fur Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete [Encyclopedia of auxiliaries for pharmacy, cosmetics and related sectors] 4th edn., Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996に記載される。
【０１６９】
洗剤及び清浄剤
本発明の式(I)及び式(I')の化合物は、例えば織物及び/又は硬質表面の清浄化のための、洗剤又は清浄剤の製造にも適している。これらの清浄剤は、手動又は機械使用のための食器洗い組成物、非織物表面(例えば、金属製、又はコーティングされた木材又はプラスチック製)のための万能清浄剤の形態をとることができ、又はセラミック製品、例えば、磁器又はタイルのための清浄化組成物の形態をとり得る。本発明の洗剤又は清浄剤は、液体織物洗剤の形態をとることが好ましい。前記組成物はまた、所望の場合、顔料として調合することもできる。
【０１７０】
上に定義される一般式(I)又は式(I')の少なくとも1つの化合物を有利に使用できる他の調合物の例は、以下である:
- 作物保護組成物、
- 湿潤剤、
- 増粘剤、
- コーティング材料、コーティング組成物、接着剤、革処理組成物又は織物処理組成物又は紙処理材料、及び/又は
- 三次鉱油製造のための化学物質。
【０１７１】
上に定義される一般式(I)又は式(I')の少なくとも1つの化合物を有利に使用できる他の調合物の例は、以下である:
- 民間部門、産業部門、及び機関部門での清浄化のための万能清浄剤、スプレー清浄剤及び食器手洗い組成物;
- 保湿剤;
- 印刷産業における印刷ロール及び印刷版清浄化組成物;
- 例えばインクジェットインクにおける、スプレー適用のための調合物;
- 金属処理のための組成物、例えば、腐食保護調合物;
- 切断、研磨又は穴あけ補助剤及び潤滑剤;
- 織物産業における調合物、例えば、レベリング剤又は糸の清浄化のための調合物;
- 浮遊補助剤及び発泡補助剤。
【０１７２】
これらの調合物は、通常、他の成分、例えば、界面活性剤、ビルダー、香料及び染料、錯化剤、ポリマー及び他の成分を含む。
【０１７３】
本発明の一般式(I)の化合物は、一般に、界面で活性な増粘効果を必要とする部門のいずれにおいても使用することができる。一般式(I)の化合物はさらに、他の成分、例えば他の表面活性成分、例えばアニオン性界面活性剤の溶解性を改善するのに適している。したがって、それらはまた、透明な界面活性剤含有溶液の形成に有利に寄与する。
【実施例】
【０１７４】
本方法は、以下の実施例でより詳細に説明される。
【０１７５】
表面張力は、DIN EN 14370に記載されるように測定される。
【０１７６】
実施例1:
84.5gの乳酸ナトリウム、0.5gのKOtBu及び200mlのキシレンを、オートクレーブ中で80℃で初期チャージとして使用する。オートクレーブを、窒素で不活性化(inertize)する。次いで、窒素で真空を解除し、温度を90℃まで上昇させる。166gのエチレンオキシドをこの温度で4時間以内に添加する。次いで、混合物をこの温度でさらに10時間撹拌する。揮発性成分の全てを真空で除去する。これにより、229.0gの褐色粘性物質が得られる。
鹸化価: 0mg KOH/g
IR: 1599cm-1
【０１７７】
実施例2:
76.1gの乳酸ナトリウム、0.6gのKOtBu及び250mlのキシレンを、オートクレーブ中で80℃で初期チャージとして使用する。オートクレーブを、窒素で不活性化する。次いで、窒素で真空を解除し、温度を120℃まで上昇させる。74.7gのエチレンオキシドをこの温度で1時間以内に添加する。次いで、混合物をこの温度でさらに6時間撹拌する。次いで、124.9gのドデセンエポキシドを2時間以内に添加する。次いで、混合物をこの温度でさらに12時間撹拌する。揮発性成分の全てを真空で除去する。溶媒の除去後、これにより、270.0gの褐色粘性物質が得られる。
鹸化価: 0.7mg KOH/g
IR: 1599cm-1
表面張力: 27.4mN/m(1g/l、25℃)
【０１７８】
実施例3:
0.1gのKOtBuを、87.4gの実施例1の生成物に添加する。48.4gのドデセンエポキシドを、窒素流下、50℃の温度で10分以内に滴下添加する。次いで、温度を90℃まで上昇させ、混合物をこの温度でさらに6時間撹拌する。これにより、134.0gの褐色固体が得られる。
表面張力: 30.5mN/m(1g/l、25℃)
【０１７９】
実施例4:
15.6gのヘキサデセンエポキシドを、窒素流下、90℃の温度で、22.1gの実施例1の生成物に10分以内に滴下添加する。次いで、混合物をこの温度でさらに14時間撹拌する。これにより、134.0gの褐色固体が得られる。
IR: 1600cm-1
【０１８０】
実施例5:
129.0gの12-ヒドロキシステアリン酸のナトリウム塩、0.4gのKOtBu及び800mlのキシレンを、オートクレーブ中で80℃で初期チャージとして使用する。オートクレーブを、窒素で不活性化する。次いで、窒素で真空を解除し、温度を120℃まで上昇させる。86.9gのエチレンオキシドをこの温度で1.5時間以内に添加する。次いで、混合物をこの温度でさらに10時間撹拌する。揮発性成分の全てを真空で除去する。これにより、201.0gのベージュ固体が得られる。
鹸化価: 0mg KOH/g
IR: 1561cm-1
【０１８１】
実施例6:
373.5gのリシノール酸ナトリウム、1.2gのKOtBu及び1000mlのキシレンを、オートクレーブ中で80℃で初期チャージとして使用する。オートクレーブを、窒素で不活性化する。次いで、窒素で真空を解除し、温度を120℃まで上昇させる。220.0gのエチレンオキシドをこの温度で5時間以内に添加する。次いで、混合物をこの温度でさらに10時間撹拌する。揮発性成分の全てを真空で除去する。これにより、580.0gのベージュ固体が得られる。
鹸化価: 2.6mg KOH/g
IR: 1557cm-1
【０１８２】
比較例:
90.7gの乳酸(99.3%)及び0.54gのKOH(H2O中50%)を、オートクレーブ中で80℃で初期チャージとして使用する。オートクレーブを、窒素で不活性化する。次いで、混合物を真空中(<10mbar)で80℃で2時間撹拌する。次いで、窒素で真空を解除し、温度を90℃まで上昇させる。44.0gのエチレンオキシドをこの温度で10分以内に添加し、次いで、混合物をこの温度でさらに5時間撹拌する。次いで、揮発性成分の全てを真空で除去する。これにより、134gの透明で薄い色の液体が得られる。
酸価: 6.4mg KOH/g
鹸化価: 433.9mg KOH/g
IR: 1734cm-1
【国際調査報告】
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