(57)【要約】  シンメチリンを含むポリウレタンマイクロカプセルを含む組成物。本発明は、ポリ尿素シェル及びコアを含むマイクロカプセルを含む組成物であって、コアはシンメチリンを含み、シェルはテトラメチルキシリレン、及び脂肪族ジアミンジイソシアネート、及び任意選択で脂環式ジイソシアネートの重合生成物を含む、組成物;組成物を調製する方法であって、水、シンメチリン、ジイソシアネート、及び脂肪族ジアミンを接触させるステップを含む、方法;並びに望ましくない植物生長を防除する及び/又は植物の生長を調節する方法であって、組成物を、土壌に及び/若しくは望ましくない植物に及び/若しくは作物植物に並びに/又はそれらの環境に作用させる、方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ尿素シェル及びコアを含むマイクロカプセルを含む組成物であって、コアはシンメチリンを含み、シェルは
-  テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び
-  脂肪族ジアミン
の重合生成物を含む、上記組成物。
【請求項２】
シェルが、
-  テトラメチルキシリレンジイソシアネート、
-  脂環式ジイソシアネート、及び
-  脂肪族ジアミン
の重合生成物を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
テトラメチルキシリレンジイソシアネートが、式(II)
【化１】
2020515510.tif 000013
の化合物である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
脂肪族ジアミンが、式H2N-(CH2)n-NH2のものであり、式中、nは2から8までの整数である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
脂肪族ジアミンが、ヘキサン-1,6-ジアミンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
脂環式ジイソシアネートが、式(I)
【化２】
2020515510.tif 000014
の化合物である、請求項２〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
テトラメチルキシリレンジイソシアネートと脂環式ジイソシアネートの重量比が、少なくとも5:2である、請求項２〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ポリ尿素シェルが、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを50〜80wt%、脂環式ジイソシアネートを1〜20wt%、脂肪族ジアミンを15〜35wt%含み、テトラメチルキシリレンジイソシアネートと脂環式ジイソシアネートの重量比が、少なくとも5:2である、請求項２〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ポリ尿素シェルが、少なくとも2つのイソシアネート基を有し、かつテトラメチルキシリレンジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートとは異なる、さらなるポリイソシアネートを最大で10wt%含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリ尿素シェルが、少なくとも2つのアミン基を有し、かつ脂肪族ジアミンとは異なる、さらなるポリアミンを最大で10wt%含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
ジイソシアネート及び任意選択でさらなるポリイソシアネートと、脂肪族ジアミン及び任意選択でさらなるポリアミンの重量比が、20:1から2:1までの範囲にある、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を調製する方法であって、水、シンメチリン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、脂肪族ジアミン及び任意選択で脂環式ジイソシアネートを接触させるステップを含む、上記方法。
【請求項１３】
望ましくない植物生長を防除する及び/又は植物の生長を調節する方法であって、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物を、土壌に及び/若しくは望ましくない植物に及び/若しくは作物植物に並びに/又はそれらの環境に作用させる、上記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ尿素シェル及びコアを含むマイクロカプセルを含む組成物であって、コアはシンメチリンを含み、シェルはテトラメチルキシリレン、及び脂肪族ジアミンジイソシアネート、及び任意選択で脂環式ジイソシアネートの重合生成物を含む、組成物;組成物を調製する方法であって、水、シンメチリン、ジイソシアネート、及び脂肪族ジアミンを接触させるステップを含む、方法;並びに望ましくない植物生長を防除する及び/又は植物の生長を調節する方法であって、組成物を、土壌に及び/若しくは望ましくない植物に及び/若しくは作物植物に並びに/又はそれらの環境に作用させる、方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
除草剤シンメチリンは油性液体であり、その揮発性のために、長期間持続する除草効果を確実にするために、並びに有害な影響、例えば植物毒性、又は他の農薬及び/若しくは殺有害生物剤との不十分な適合性を最小にするために、シンメチリンの揮発性が低減し、製剤からのその放出が延長される、農薬製剤の必要性がある。蒸発を制御する1つの方法は、シンメチリンがマイクロカプセルにカプセル化されている組成物である。
【０００３】
ポリ尿素シェルと、シンメチリンを含むコアとを含む農薬マイクロカプセルが公知であるが、これらにはいくつかの改善がなお必要である。WO 94/13139 A1には、そのシェルが、ヘキサメチレンジアミン及びPAPI(登録商標)2027(Dow Chemicalからのポリメチレンポリフェニルイソシアネート)の反応によって得られるポリウレタンから調製される、シンメチリンを含むマイクロカプセルが開示されている。
【０００４】
WO 2015/165834 A1には、そのシェルが、Bayhydur(登録商標)XP 2547(ヘキサメチレンジイソシアネートに基づくアニオン性水分散性ポリ-イソシアネート)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、及びポリエチレンイミンの反応によって得られるポリウレタンから調製される、シンメチリンを含むマイクロカプセルが開示されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
先行技術に記載されているマイクロカプセルは、十分な量のシンメチリンを放出せず、結果として、それらを含む組成物の不満足な除草効力をもたらす。したがって、本発明の目的は、除草効力を損なうことなく、そのようなマイクロカプセルからのシンメチリンの放出を制御するマイクロカプセル組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
目的は、ポリ尿素シェル及びコアを含むマイクロカプセルを含む組成物であって、コアはシンメチリンを含み、シェルは、
-  テトラメチルキシリレンジイソシアネート、及び
-  脂肪族ジアミン
の重合生成物を含む、組成物によって解決された。
【０００７】
さらなる態様では、本発明は、ポリ尿素シェル及びコアを含むマイクロカプセルを含む組成物であって、コアはシンメチリンを含み、シェルは、
-  テトラメチルキシリレンジイソシアネート、
-  脂環式ジイソシアネート、及び
-  脂肪族ジアミン
の重合生成物を含む、組成物に関する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
シンメチリンは、例えばイネにおける、一年草雑草の防除に有用な、選択性の、発芽前の、浸透性除草剤である。本明細書での一般名シンメチリンは、ラセミ混合物(±)-2-エキソ-(2-メチルベンジルオキシ)-1-メチル-4-イソプロピル-7-オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタン(「エキソ-(±)-異性体」とも呼ばれる、CAS RN 87818-31-3）
【０００９】
【化１】
2020515510.tif 000002
その個々の鏡像異性体のいずれか、又はそれらの任意の非ラセミ混合物を指す。ラセミ混合物は、等量の2つの鏡像異性体(+)-2-エキソ-(2-メチルベンジルオキシ)-1-メチル-4-イソプロピル-7-オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタン(「エキソ-(+)-異性体」とも呼ばれる、CAS RN 87818-61-9)及び(-)-2-エキソ-(2-メチルベンジルオキシ)-1-メチル-4-イソプロピル-7-オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタン(「エキソ-(-)-異性体」とも呼ばれる、CAS RN 87819-60-1)を含有する。エキソ-(±)-異性体、エキソ-(+)-異性体、及びエキソ-(-)-異性体(それらの調製及び除草特性を含む)は、EP 0 081 893 A2に開示されている(実施例29、34、35及び62を参照)。これらの化合物のさらなる調製方法は、US 4,487,945に記載されている(実施形態46及び48を参照)。ラセミ混合物(±)-2-エキソ-(2-メチルベンジルオキシ)-1-メチル-4-イソプロピル-7-オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタンはまた、そのIUPAC名(1RS,2SR,4SR)-1,4-エポキシ-p-メンツ-2-イル2-メチルベンジルエーテル及びそのケミカルアブストラクツ(Chemical Abstracts)名エキソ-(±)-1-メチル-4-(1-メチルエチル)-2-[(2-メチルフェニル)メトキシ]-7-オキサビシクロ[2.2.1]ヘプタンを用いて、The Pesticide Manual、第14版、編者: C.D.S. Tomlin、British Crop Production Council、2006、エントリー157、195-196頁に記載されている。シンメチリンは液体であり、水にはほとんど溶けない(20℃で0.063g・L-1)が、有機溶媒には可溶性である。シンメチリンは、312℃の沸点を有する(Pesticide Science, 1987, 21, Nr. 2, 143-153)。
【００１０】
適切なテトラメチルキシリレンジイソシアネートは、メタ-置換テトラメチルキシリレンジイソシアネート又はパラ-置換テトラメチルキシリレンジイソシアネートである。好ましくは、テトラメチルキシリレンジイソシアネートは式(II)
【００１１】
【化２】
2020515510.tif 000003
の化合物である。
【００１２】
適切な脂環式ジイソシアネートは、1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチル-シクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート、IPDI)、1,4-及び/又は1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(HXDI)、シクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、1-メチル-2,6-シクロヘキサンジイソシアネート、1-メチル-2,4-シクロヘキサンジイソシアネート、2,2'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、2,4'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、又は4,4'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートである。好ましくは、脂環式ジイソシアネートは、4,4'-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートであり、これは式(I)
【化３】
2020515510.tif 000004
の化合物に対応する。
【００１３】
適切な脂肪族ジアミンは、式H2N-(CH2)n-NH2[式中、nは2から8(好ましくは4から6)までの整数である]のものである。そのようなジアミンの例は、エチレンジアミン、プロピレン-1,3-ジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンである。好ましい脂肪族ジアミンは、ヘキサン-1,6-ジアミンである。
【００１４】
テトラメチルキシリレンジイソシアネートを含むマイクロカプセルにおいて、ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを通常少なくとも35wt%、好ましくは少なくとも45wt%、特に少なくとも55wt%含む。ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを通常35〜90wt%、好ましくは45〜85wt%、特に55〜75wt%含む。ポリ尿素シェル中のジイソシアネートのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００１５】
テトラメチルキシリレンジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートを含むマイクロカプセルにおいて、ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを通常少なくとも35wt%、好ましくは少なくとも45wt%、特に少なくとも55wt%含む。ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネートを通常35〜85wt%、好ましくは50〜80wt%、特に50〜70wt%含む。ポリ尿素シェル中のテトラメチルキシリレンジイソシアネートのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００１６】
テトラメチルキシリレンジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートを含むマイクロカプセルにおいて、ポリ尿素シェルは、脂環式ジイソシアネート(例えば式(I)の化合物)を通常最大で20wt%、好ましくは最大で15wt%、特に最大で12wt%含む。ポリ尿素シェルは、脂環式ジイソシアネート(例えば式(I)の化合物)を通常1〜20wt%、好ましくは2〜20wt%、特に4〜12wt%含む。ポリ尿素シェル中の脂環式ジイソシアネートのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００１７】
ポリ尿素シェルは、脂肪族ジアミンを通常少なくとも1wt%、好ましくは少なくとも15wt%、特に少なくとも25wt%含む。別の実施形態では、ポリ尿素シェルは、脂肪族ジアミンを通常1〜40wt%、好ましくは15〜35wt%、特に25〜35wt%含む。ポリ尿素シェル中の脂肪族ジアミンのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００１８】
テトラメチルキシリレンジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートを含むマイクロカプセルにおいて、ポリ尿素シェルは、脂肪族ジアミン(例えば式H2N-(CH2)n-NH2のもの、式中、nは2から8までの整数である)を通常最大で50wt%、好ましくは最大で35wt%、特に最大で30wt%含む。ポリ尿素シェルは、脂肪族ジアミン(例えば式H2N-(CH2)n-NH2のもの、式中、nは2から8までの整数である)を通常1〜50wt%、1〜40wt%、好ましくは15〜35wt%、特に25〜35wt%含む。ポリ尿素シェル中の脂肪族ジアミンのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００１９】
ポリ尿素シェルは、少なくとも2つのイソシアネート基を有し、かつテトラメチルキシリレンジイソシアネートとは異なる、他のポリイソシアネートを含んでもよい。通常、ポリ尿素シェルは、他のポリイソシアネートを最大で10wt%、好ましくは最大で5wt%含み、特に、ポリ尿素シェルは、他のポリイソシアネートを含まない。ポリ尿素シェル中のさらなるポリイソシアネートのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００２０】
ポリ尿素シェルは、少なくとも2つのイソシアネート基を有し、かつテトラメチルキシリレンジイソシアネート及び脂環式ジイソシアネートとは異なる、さらなるポリイソシアネートを含んでもよい。通常、ポリ尿素シェルは、さらなるポリイソシアネートを最大で10wt%、好ましくは最大で5wt%、特に最大で1wt%含む。ポリ尿素シェル中のさらなるポリイソシアネートのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００２１】
ポリ尿素シェルは、少なくとも2つのアミン基を有し、かつ脂肪族ジアミンとは異なる、さらなるポリアミンを含んでもよい。通常、ポリ尿素シェルは、さらなるポリアミンを最大で10wt%、好ましくは最大で5wt%、特に最大で1wt%含む。ポリ尿素シェル中のさらなるポリアミンのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００２２】
一態様では、テトラメチルキシリレンジイソシアネートと脂環式ジイソシアネート、例えば式(I)の化合物の重量比は、少なくとも4:1、好ましくは少なくとも3:1、より好ましくは少なくとも5:2であり、通常50:1から4:1までの、50:1から3:1までの又は50:1から5:2までの、好ましくは30:1から4:1までの、30:1から3:1までの又は30:1から5:2までの、より好ましくは20:1から4:1までの、20:1から3:1までの又は20:1から5:2までの、特に15:1から4:1までの、15:1から3:1までの又は15:1から5:2までの範囲にある。
【００２３】
一態様では、ジイソシアネート及び任意選択でさらなるポリイソシアネートと、脂肪族ジアミン及び任意選択でさらなるポリアミンの重量比は、通常20:1から2:1までの、好ましくは10:1から2:1までの、より好ましくは5:1から2:1までの、特に4:1から3:1までの範囲にある。
【００２４】
コアとポリ尿素シェルの重量比は、通常99:1から70:30までの、好ましくは98:2から80:20までの、特に95:5から85:15までの範囲にある。コアの重量はシンメチリン、及び任意選択で水非混和性有機溶媒、及び任意選択でさらなる溶媒の量に基づく。ポリ尿素シェルの重量は、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、脂肪族ジアミン、及び任意選択でさらなるポリイソシアネート、及びさらなるポリアミンの量に基づく。
【００２５】
一実施形態では、ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、好ましくは式(II)の化合物を50〜80wt%、脂環式ジイソシアネート、好ましくは式(I)の化合物を1〜20wt%、定義される又は好ましくは本明細書に定義される脂肪族ジアミン、特にヘキサン-1,6-ジアミンを15〜35wt%含む。ポリ尿素シェル中のジイソシアネートの及び脂肪族ジアミンのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００２６】
好ましい実施形態では、ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、好ましくは式(II)の化合物を50〜80wt%、脂環式ジイソシアネート、好ましくは式(I)の化合物を1〜20wt%、定義される又は好ましくは本明細書に定義される脂肪族ジアミン、特にヘキサン-1,6-ジアミンを15〜35wt%含み、テトラメチルキシリレンジイソシアネートと脂環式ジイソシアネートの重量比は、少なくとも4:1、好ましくは少なくとも3:1、より好ましくは少なくとも5:2であるか、又は50:1から4:1までの、好ましくは50:1から3:1までの、より好ましくは50:1から5:2までの範囲にある。ポリ尿素シェル中のジイソシアネートの及び脂肪族ジアミンのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００２７】
さらに別の好ましい実施形態では、ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、好ましくは式(II)の化合物を50〜80wt%、脂環式ジイソシアネート、好ましくは式(I)の化合物を1〜20wt%、定義される又は好ましくは本明細書に定義される脂肪族ジアミン、特にヘキサン-1,6-ジアミンを15〜35wt%、さらなるポリイソシアネートを最大で10wt%、さらなるポリアミンを最大で10wt%含み、テトラメチルキシリレンジイソシアネートと脂環式ジイソシアネートの重量比は、少なくとも4:1、好ましくは少なくとも3:1、より好ましくは少なくとも5:2であるか、又は50:1から4:1までの、好ましくは50:1から3:1までの、より好ましくは50:1から5:2までの範囲にあり;ジイソシアネート及び任意選択でさらなるポリイソシアネートと、脂肪族ジアミン及び任意選択でさらなるポリアミンの重量比は、20:1から2:1までの範囲にある。ポリ尿素シェル中のジイソシアネートの及び脂肪族ジアミンのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００２８】
別の好ましい態様では、ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、好ましくは式(II)の化合物を50〜70wt%、脂環式ジイソシアネート、好ましくは式(I)の化合物を1〜20wt%、定義される又は好ましくは本明細書に定義される脂肪族ジアミン、特にヘキサン-1,6-ジアミンを25〜35wt%含む。ポリ尿素シェル中のジイソシアネートの及び脂肪族ジアミンのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００２９】
さらに別の好ましい実施形態では、ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、好ましくは式(II)の化合物を50〜70wt%、脂環式ジイソシアネート、好ましくは式(I)の化合物を1〜20wt%、定義される又は好ましくは本明細書に定義される脂肪族ジアミン、特にヘキサン-1,6-ジアミンを25〜35wt%含み、テトラメチルキシリレンジイソシアネートと脂環式ジイソシアネートの重量比は、少なくとも4:1、好ましくは少なくとも3:1、より好ましくは少なくとも5:2であるか、又は15:1から4:1までの、好ましくは15:1から3:1までの、より好ましくは15:1から5:2までの範囲にある。ポリ尿素シェル中のジイソシアネートの及び脂肪族ジアミンのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００３０】
さらなる好ましい態様では、ポリ尿素シェルは、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、好ましくは式(II)の化合物を50〜70wt%、脂環式ジイソシアネート、好ましくは式(I)の化合物を1〜20wt%、定義される又は好ましくは本明細書に定義される脂肪族ジアミン、特にヘキサン-1,6-ジアミンを25〜35wt%、さらなるポリイソシアネートを最大で1wt%、さらなるポリアミンを最大で1wt%含み、テトラメチルキシリレンジイソシアネートと脂環式ジイソシアネートの重量比は、少なくとも4:1、好ましくは少なくとも3:1、より好ましくは少なくとも5:2であるか、又は15:1から4:1までの、好ましくは15:1から3:1までの、より好ましくは15:1から5:2までの範囲にあり;ジイソシアネート及び任意選択でさらなるポリイソシアネートと、脂肪族ジアミン及び任意選択でさらなるポリアミンの重量比は、5:1から2:1までの、特に4:1から3:1までの範囲にある。ポリ尿素シェル中のジイソシアネートの及び脂肪族ジアミンのwt%は、モノマーの総量を指す。
【００３１】
ポリ尿素シェルを有するマイクロカプセルは従来技術と同様にして調製することができる。これらは、適切なポリマー壁形成材料、例えば、ジイソシアネート及びジアミンの界面重合法により調製するのが好ましい。界面重合は、ポリマー壁形成材料の少なくとも一部を溶解して含有するコア材料の水性水中油型乳濁液又は懸濁液中で、通常は行われる。重合中、ポリマーはコア材料からコア材料と水との間の境界面に分離し、その結果、マイクロカプセルの壁を形成する。それによってマイクロカプセル材料の水性懸濁液が得られる。殺有害生物剤化合物を含有するマイクロカプセルを調製する界面重合法に適切な方法は従来技術で開示されてきた。概して、少なくとも1種のジイソシアネートを少なくとも1種のジアミンと反応させることによりポリ尿素を形成して、ポリ尿素シェルを形成する。
【００３２】
マイクロカプセルの平均粒径(光散乱によるz-平均)は、0.5〜20μm、より好ましくは1〜15μm、特に2〜10μmのD50によって特徴付けられ;好ましい実施形態では、平均粒径は、0.5〜20μmのD50及び5〜30μmのD90、より好ましくは1〜15μmのD50及び5〜20μmのD90、最も好ましくは2〜10μmのD50及び8〜15μmのD90によって特徴付けられる。
【００３３】
一実施形態では、マイクロカプセルのコアは水非混和性有機溶媒を含む。水非混和性有機溶媒の適切な例は、
-  炭化水素溶媒、例えば、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素(例えば、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン又はそれらの誘導体、中〜高沸点の鉱物油留分(例えば灯油、ディーゼル油、コールタール油))、
-  植物油、例えば、トウモロコシ油、ナタネ油、
-  脂肪酸エステル、例えば、C10〜C22-脂肪酸のC1〜C10-アルキルエステル、又は
-  植物油のメチルエステル又はエチルエステル、例えば、ナタネ油メチルエステル若しくはトウモロコシ油メチルエステル
-  部分的に鹸化された脂肪及び油
-  ロジン及びロジン油
である。
【００３４】
上記水非混和性有機溶媒の混合物も可能である。水非混和性有機溶媒は、通常市販されており、例えば、商品名Solvesso(登録商標)200、Aromatic(登録商標)200、又はCaromax(登録商標)28の炭化水素である。芳香族炭化水素をナフタレンを除いた品質(naphthalene depleted quality)として使用することができる。好ましい水非混和性有機溶媒は炭化水素、特に芳香族炭化水素である。
【００３５】
好ましくは、水非混和性有機溶媒は、20℃で最大で20g/Lの、より好ましくは最大で5g/Lの、特に最大で0.5g/Lの水溶解度を有する。
【００３６】
通常、水非混和性有機溶媒は、100℃超、好ましくは150℃超、特に180℃超の沸点を有する。
【００３７】
好ましい一形態では、マイクロカプセルのコアは、水非混和性有機溶媒を最大で10wt%、好ましくは最大で5wt%、特に最大で1wt%含む。
【００３８】
本発明の一態様では、マイクロカプセルのコアは、コア中の全溶媒の総量に対して、さらなる溶媒を、例えば最大で30wt%、好ましくは最大で15wt%含む。
【００３９】
一実施形態では、マイクロカプセルのコアは、シンメチリン、任意選択で水非混和性有機溶媒、及び任意選択でさらなる溶媒を、少なくとも90wt%、好ましくは少なくとも95wt%、特に少なくとも99wt%含む。別の形態では、マイクロカプセルのコアはシンメチリン、任意選択で水非混和性有機溶媒、及び任意選択でさらなる溶媒からなる。
【００４０】
一実施形態では、組成物は水性組成物であり、これは水相(例えば連続水相)を含む。水性組成物は水を少なくとも10wt%、好ましくは少なくとも25wt%、特に少なくとも35wt%含んでもよい。通常、マイクロカプセルは水性組成物の水相中に懸濁している。
【００４１】
好ましくは、組成物は水性組成物であり、水相はリグノスルホネートを含む。適切であるリグノスルホネートは、アルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩及び/又はアンモニウム塩、例えばリグノスルホン酸のアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩又はマグネシウム塩である。ナトリウム塩、カリウム塩及び/又はカルシウム塩を使用するのが特段に好ましい。いうまでもないが、用語リグノスルホネートはまた、様々なイオンの混合塩、例えばカリウム/ナトリウムリグノスルホン酸塩、カリウム/カルシウムリグノスルホン酸塩等、特にナトリウム/カルシウムリグノスルホン酸塩を包含する。
【００４２】
一態様では、リグノスルホネートはクラフトリグニンをベースとする。クラフトリグニンは、リグニンの水酸化ナトリウム及び硫化ナトリウムとのパルププロセスにおいて得られる。クラフトリグニンをスルホン化して、リグノスルホネートを得る。
【００４３】
リグノスルホネートの分子量は、500から20000g/molまでの範囲とすることができる。好ましくは、リグノスルホネートは700〜10000g/molの、より好ましくは900から7000g/molまでの、特に1000から5000g/molまでの分子量を有する。
【００４４】
リグノスルホネートは、通常、例えば少なくとも5wt%、好ましくは少なくとも10wt%、特に少なくとも20wt%、水に可溶性である(例えば20℃で)。
【００４５】
水性組成物はリグノスルホネートを通常0.1〜5.0wt%、好ましくは0.3〜3.0wt%、特に0.5〜2.0wt%含む。
【００４６】
コアは、通常、液体形態の(例えばコアが水非混和性有機溶媒を含まない場合;又はコアがシンメチリンからなる場合)、又は水非混和性有機溶媒に溶解されたシンメチリンを含む。好ましくは、コアは、液体形態の(例えばコアが水非混和性有機溶媒を含まない場合;又はコアがシンメチリンからなる場合)シンメチリンを含む。
【００４７】
組成物(例えば水性組成物)はカプセル化殺有害生物剤を通常少なくとも1wt%、好ましくは少なくとも3wt%、特に少なくとも10wt%含有する。
【００４８】
組成物はまた、水溶性の無機塩を含有してもよく、これはマイクロカプセルの調製から生じる場合もあり、後から添加される場合もある。存在する場合、水溶性無機塩の濃度は1から200g/Lまでの、好ましくは2から150g/Lまでの、特に10から130g/Lまでの範囲とすることができる。塩の水溶性とは、20℃で少なくとも50g/L、特に少なくとも100g/L、又はさらには少なくとも200g/Lの水溶解度を意味する。
【００４９】
そのような無機塩は、アルカリ金属の硫酸塩、塩化物、硝酸塩、リン酸一水素塩及びリン酸二水素塩、アンモニアの硫酸塩、塩化物、硝酸塩、リン酸一水素塩及びリン酸二水素塩、アルカリ土類金属の塩化物及び硝酸塩、並びに硫酸マグネシウムから選択されるのが好ましい。例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸一水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム等が、挙げられる。好ましい無機塩は塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム及び硫酸マグネシウムであり、硫酸アンモニウム及び硫酸マグネシウムが特に好ましい。
【００５０】
別の実施形態では、組成物は水溶性無機塩を含有しないか、それを10g/L未満、特に1g/L未満含有する。
【００５１】
組成物は、グリコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールを含むことができる。組成物はグリコールを、1から250g/Lまで、好ましくは10から150g/Lまで、特に30から100g/Lまで含むことができる。
【００５２】
組成物は、マイクロカプセルの外に、例えば水性組成物の水相中に、さらなる助剤を含んでもよい。適切な助剤の例は、界面活性剤、分散剤、乳化剤、湿潤剤、補助剤、可溶化剤、浸透促進剤、保護コロイド、接着剤、増粘剤、保湿剤、忌避剤、誘引剤、摂食刺激物質、相溶化剤、殺細菌剤、消泡剤、凍結防止剤、着色剤、粘着付与剤及びバインダーである。
【００５３】
適切な界面活性剤は、表面活性化合物（surface-active compound）、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性界面活性剤、ブロックポリマー、高分子電解質、並びにそれらの混合物である。そのような界面活性剤は、乳化剤、分散剤、可溶化剤、湿潤剤、浸透促進剤、保護コロイド、又は補助剤として使用することができる。界面活性剤の例は、McCutcheon's、第1巻: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories、Glen Rock、米国、2008 (International版又はNorth American版)に列記されている。
【００５４】
適切なアニオン性界面活性剤は、スルホネート、スルフェート、ホスフェート、カルボキシレートのアルカリ塩、アルカリ土類塩又はアンモニウム塩、及びそれらの混合物である。スルホネートの例は、アルキルアリールスルホネート、ジフェニルスルホネート、アルファ-オレフィンスルホネート、脂肪酸及び油のスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールのスルホネート、アルコキシル化アリールフェノールのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシルベンゼン及びトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホネート、スルホスクシネート又はスルホスクシナメートである。スルフェートの例は、脂肪酸及び油のスルフェート、エトキシル化アルキルフェノールのスルフェート、アルコールのスルフェート、エトキシル化アルコールのスルフェート、又は脂肪酸エステルのスルフェートである。ホスフェートの例はホスフェートエステルである。カルボキシレートの例は、アルキルカルボキシレート、及びカルボキシル化アルコール又はアルキルフェノールエトキシレートである。スルホネートという用語は、リグニンスルホネートとは異なる化合物を指す。
【００５５】
適切な非イオン性界面活性剤は、アルコキシレート、N置換脂肪酸アミド、アミンオキシド、エステル、糖ベースの界面活性剤、ポリマー界面活性剤、及びそれらの混合物である。アルコキシレートの例は、1〜50当量でアルコキシル化された、アルコール、アルキルフェノール、アミン、アミド、アリールフェノール、脂肪酸又は脂肪酸エステルなどの化合物である。エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドをアルコキシル化のために用いることができる。N置換脂肪酸アミドの例は、脂肪酸グルカミド又は脂肪酸アルカノールアミドである。エステルの例は脂肪酸エステル、グリセロールエステル又はモノグリセリドである。糖ベースの界面活性剤の例は、ソルビタン、エトキシル化ソルビタン、スクロース及びグルコースエステル又はアルキルポリグルコシドである。ポリマー界面活性剤の例は、ビニルピロリドン、ビニルアルコール、又は酢酸ビニルのホモポリマー若しくはコポリマーである。
【００５６】
適切なカチオン性界面活性剤は、第四級界面活性剤、例えば1個若しくは2個の疎水性基を有する第四級アンモニウム化合物、又は長鎖第一級アミンの塩である。適切な両性界面活性剤は、アルキルベタイン及びイミダゾリンである。適切なブロックポリマーは、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドのブロックを含むA-B型若しくはA-B-A型のブロックポリマー、又はアルカノール、ポリエチレンオキシド及びポリプロピレンオキシドを含むA-B-C型のブロックポリマーである。適切な高分子電解質は、ポリ酸又はポリ塩基である。ポリ酸の例は、ポリアクリル酸又はポリ酸くし形ポリマーのアルカリ塩である。ポリ塩基の例は、ポリビニルアミン又はポリエチレンアミンである。
【００５７】
適切な補助剤は、それ自体は無視し得る殺有害生物活性を有するか又はそれを全く有さず、シンメチリンの標的に対する生物学的性能を改善する化合物である。例としては、界面活性剤、鉱油又は植物油及び他の助剤である。さらなる例は、Knowles、Adjuvants and additives、Agrow Reports DS256、T&F Informa UK、2006、5章に列記されている。
【００５８】
適切な増粘剤は、多糖類(例えば、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース)、無機質のクレイ(有機修飾又は非修飾)、ポリカルボキシレート、及びシリケートである。
【００５９】
適切な殺細菌剤は、ブロノポール及びイソチアゾリノン誘導体、例えばアルキルイソチアゾリノン及びベンゾイソチアゾリノンである。
【００６０】
適切な消泡剤は、シリコーン、長鎖アルコール、及び脂肪酸の塩である。
【００６１】
適切な凍結防止剤は、尿素、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール又はギ酸カリウムである。
【００６２】
本発明はまた、水、シンメチリン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、脂肪族ジアミン、及び任意選択で脂環式ジイソシアネートを接触させるステップを含む、組成物を調製する方法にも関する。接触ステップは、成分を、例えば20から100℃までの温度で混合することにより行うことができる。
【００６３】
一実施形態では、組成物を調製する方法は、少なくとも1つの分散剤を含む水相を、シンメチリン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート及び任意選択で脂環式ジイソシアネートを含む油相と接触させるステップ;次いで、混合物を、高せん断装置を用いて乳化するステップ;低せん断撹拌機を用いて撹拌を続けながら、得られた乳濁液に、脂肪族ジアミンを添加するステップを含む。乳化及びその後の撹拌は、20から80℃までの温度で行ってもよい。
【００６４】
高せん断撹拌から生じる粒径分布は、典型的には、以下のパラメーターにより特徴付けられる:0.5〜20μmのD50及び5〜30μmのD90、より好ましくは1〜15μmのD50及び5〜20μmのD90、最も好ましくは2〜10μmのD50及び8〜15μmのD90(光散乱によるz-平均)。
【００６５】
本発明の好ましい実施形態では、組成物は以下のように調製される:
【００６６】
ステップ1)シンメチリン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート及び任意選択で環状ジイソシアネートを含む油相を、20から80℃までの温度で水相に添加する;この水相は、少なくとも1つの分散剤を含む;例えば、分散剤は、本明細書で定義されるように、リグノスルホネート、縮合アルキルナフタレンスルホネート、又は縮合フェノールスルホネートからなる群から選択されてもよい;次いで、得られる乳濁液中の粒径分布が、2〜10μmのD50及び8〜15μmのD90(光散乱によるz-平均)により特徴付けられるように、混合物を、高せん断装置を用いて乳化する。
【００６７】
任意選択で、水相は、本明細書で以下に定義されるような水溶性無機塩(前記塩は、好ましくは、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム、及び硫酸マグネシウムから選択される);及び/又は凍結防止剤(凍結防止剤は、好ましくは、エチレン及びプロピレングリコールから選択される);及び/又は消泡剤、例えばシリコーン消泡剤をさらに含む。
【００６８】
ステップ2)乳化後、乳化装置を低せん断撹拌機に取り替え、脂肪族ジアミンを、好ましくは水溶液として、添加する(添加する水溶液に対して、5〜50重量%、好ましくは15〜35重量%)。続いて、分散液を、20〜80℃で、好ましくは30分〜150分、より好ましくは60〜120分間、滑らかにかき混ぜる。
【００６９】
任意選択で、第3ステップにおいて、カプセル分散液を、撹拌下で、例えば分散剤系、凍結防止剤、増粘剤、消泡剤、若しくは殺生物剤、又はそれらの組合せを含む水性仕上げ溶液で処理する;pHは、無機酸又は有機酸、例えば酢酸の添加によってpH6〜8に調整してもよい。
【００７０】
ステップ1)における水相中の水溶性無機塩の濃度は、2から150g/Lまでの、好ましくは10から130g/Lまでの、特に50から100g/Lまでの範囲とすることができる。塩の水溶性は、20℃で少なくとも50g/L、特に少なくとも100g/L、又はさらには少なくとも200g/Lの水溶解度を意味する。
【００７１】
このような無機塩は、アルカリ金属の硫酸塩、塩化物、硝酸塩、リン酸一水素塩及びリン酸二水素塩、アンモニアの硫酸塩、塩化物、硝酸塩、リン酸一水素塩及びリン酸二水素塩、アルカリ土類金属の塩化物及び硝酸塩、並びに硫酸マグネシウムから選択されるのが好ましい。例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硝酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸一水素アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム等が、挙げられる。好ましい無機塩は塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸アンモニウム及び硫酸マグネシウムであり、硫酸アンモニウム及び硫酸マグネシウムが特に好ましい。
【００７２】
本発明は、植物病原菌及び/若しくは望ましくない植物生長及び/若しくは望ましくない昆虫若しくはダニの攻撃を防除する並びに/又は植物の生長を調節する方法であって、本発明による組成物を、それぞれの有害生物、それらの環境又はそれぞれの有害生物から保護すべき作物植物に、土壌に及び/若しくは望ましくない植物に及び/若しくは作物植物に並びに/又はそれらの環境に作用させる、方法にさらに関する。
【００７３】
適切な作物植物の例は、穀類、例えばコムギ、ライムギ、オオムギ、ライコムギ、オートムギ又はイネ;ビート、例えばテンサイ又は飼料ビート;ナシ状果、核果及び柔らかい果実、例えばリンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、キイチゴ、スグリ又はグズベリー;豆類、例えばマメ、レンチル、エンドウマメ、アルファルファ又はダイズ;油料作物、例えばナタネ、マスタード、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、カカオ、トウゴマ、アブラヤシ、ピーナッツ又はダイズ;ウリ科植物、例えばカボチャ(pumpkin/squash)、キュウリ又はメロン;繊維作物、例えば、綿、亜麻、麻又はジュート;柑橘類、例えばオレンジ、レモン、グレープフルーツ又はタンジェリン;野菜、例えばホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、カボチャ又はトウガラシ;クスノキ科植物、例えばアボカド、シナモン又はカンファー;エネルギー作物及び工業原材料作物、例えばトウモロコシ、ダイズ、コムギ、ナタネ、サトウキビ又はアブラヤシ;トウモロコシ;タバコ;ナッツ;コーヒー;茶;バナナ;つる植物(食用ブドウ及びワイン醸造用ブドウ);ホップ;草、例えば芝;スウィートリーフ(sweetleaf)(ステビア・レバウダニア(Stevia rebaudania));ゴムの木及び森林植物、例えば花、潅木、落葉樹及び針葉樹、並びに繁殖材料、例えば種子、及びこれらの植物の収穫生産物である。
【００７４】
作物植物という用語にはまた、市場に出ているか開発中の生物工学農産物を含めて、育種、突然変異生成又は組換え方法によって改変された植物も含まれる。遺伝子改変植物とは、その遺伝物質が、交雑、突然変異又は天然の組換え(すなわち遺伝物質の組換え)によって自然条件下で起こらない方法で改変された植物である。この点では、植物の特性を向上させるために、一般には、1以上の遺伝子が植物の遺伝物質に組み込まれることになる。そのような組換え改変はまた、例えばグリコシル化による、又は例えばプレニル化、アセチル化若しくはファルネシル化残基又はPEG残基などのポリマーを結合することによるタンパク質、オリゴペプチド又はポリペプチドの翻訳後修飾も含む。
【００７５】
使用者は、本発明による組成物を、通常、プレ投与装置(predosage device)、背負い式噴霧器、噴霧タンク、噴霧飛行機、又は灌漑システムから施用する。通常、農薬組成物は、水、緩衝剤、及び/又はさらなる助剤により所望の施用濃度とされ、即時使用可能噴霧液又は本発明による農薬組成物がかくして得られる。通常、農業有用面積1ヘクタール当たり20〜2000リットル、好ましくは50〜400リットルの即時使用可能噴霧液が施用される。
【００７６】
様々な種類の油、湿潤剤、補助剤、肥料、又は微量栄養素を、プレミックスとしてそれらを含む農薬組成物に、又は適切であれば使用直前に添加することができる(タンクミックス)。これらの薬剤は、本発明による組成物と、1:100〜100:1、好ましくは1:10〜10:1の重量比で混合することができる。
【００７７】
植物保護で用いられる場合、施用されるシンメチリンの量は、望まれる効果の種類に応じて、1haにつき0.001から2kgまで、好ましくは1haにつき0.005から2kgまで、より好ましくは1haにつき0.05から0.9kgまで、特に1haにつき0.05から0.6kgまでである。
【００７８】
本発明は種々の利点を有する:組成物は有利なレオロジー特性を有し、したがって好都合な流動挙動を有する(典型的には、本明細書に記載される方法に従って測定して100s-1において80から400mPasまでの範囲の粘度を有する組成物は、農薬製剤における許容可能な流動挙動、例えば注入性(pourability)及びすすぎ洗い性(rinsability)を提供する;これらの特性は農薬製剤の登録における関連基準である);組成物は例えば広範囲の温度でも貯蔵の間長期間安定である;組成物は水で希釈後にスプレーノズルが目詰まりすることなく施用可能である;組成物は水で希釈後安定である;組成物は種々の他の作物保護製品と混合することができ、非カプセル化シンメチリンを含む混合物と比較して、活性成分のよりよい適合性(例えば、低減した沈殿、凝集、結晶化)を提供する;シンメチリンの揮発性が低減する;UV感受性が低減する;シンメチリンは作物への施用後により安定である;ポリ尿素シェルを調製するために使用されるモノマーの毒性は、先行技術から公知のマイクロカプセルに使用されるモノマーと比較して低減する;組成物は土へのシンメチリンのよりよい移動度を提供する。
【実施例】
【００７９】
以下の実施例は、本発明のさらなる説明を与えるが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００８０】
TMXDI:テトラメチル-m-キシリレンジイソシアネート、CAS 2778-42-9
環状ジイソシアネート:ビス(4-イソシアノトシクロヘキシル)メタン(式(I)の化合物)
リグノスルホネート:リグノスルホネートのナトリウム塩、クラフトリグニンをベースとする、分子量約3000g/mol、水溶性、CAS 68512-34-5
添加剤A:ナフタレンスルホネート縮合物のナトリウム塩
添加剤B:疎水性修飾ポリアクリレート、アニオン性ポリマー分散剤、粉末、分子量1〜20kDa、pH7〜8.5(水中1wt%)
添加剤C:ポリ[(2-エチルジメチルアンモニオエチルメタクリレートエチルスルフェート)-コ-(1-ビニルピロリドン)]、ポリクオタニウム(Polyquaternium)D11として市販されている
添加剤D:ポリビニルアルコール、クラレポバール(Kuraray Poval)25-88 KLとして市販されている
殺生物剤:2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン及び1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オンの水性製剤
【００８１】
実験1〜6(シンメチリンマイクロカプセルの調製)
シンメチリン、TMXDI及び環状ジイソシアネートを含む油相を、リグノスルホネートを含む水相に65℃で添加し、高せん断装置を用いて乳化した。乳化後、乳化装置を低せん断撹拌機に取り替え、ヘキサメチレンジアミンを添加した。続いて、分散液を60℃で30〜60分間滑らかにかき混ぜた。撹拌下で、添加剤A及びB、1,2-プロピレングリコール、キサンタンガム、シリコーン消泡剤、及び殺生物剤を含む水性仕上げ溶液をカプセル分散液に添加し、酢酸の添加によってpHをpH6〜8に調整した。全ての実験は、1〜30μmのカプセル直径(D50)を有する別々のマイクロカプセル懸濁液をもたらした。
【００８２】
【表１】
2020515510.tif 000005
2020515510.tif 000006
【００８３】
実験7(粘度の測定)
実験1〜4で得られた水性マイクロカプセル分散液の粘度を、回転粘度測定法によって決定した(表2)。この方法は、液体作物保護製剤の流動挙動の特徴付けを可能にする。回転粘度計を使用して、ニュートン流体と非ニュートン流体の両方を±1%の精度で＜0.5%のCVで特徴付けることができる。
【００８４】
サンプルを円錐及びプレート(角度1°、直径60mm)からなる標準レオメーター(TA AR 2000)に移した。較正後、測定を様々なせん断条件下で行い、見かけ上の粘度を決定した。見かけ上の粘度ηは、mPa・sで決定され、せん断速度(s-1におけるγ)で割ったせん断応力(mPaにおけるτ)の比として定義される。
【００８５】
【数１】
2020515510.tif 000007
【００８６】
試験中、液体の温度を20℃で一定に保った。せん断速度を1分で100s-1にした。次いで、10秒間にわたって100s-1で10回の測定を行った。100s-1のせん断速度における10秒間隔の10回目の測定を、見かけ上の粘度と宣言した。
【００８７】
【表２】
2020515510.tif 000008
【００８８】
農薬製剤の場合、100s-1で80から400mPasまでの範囲の粘度が許容可能である。結果は、実験4の組成物が明らかにこの範囲外である粘度を有することを実証する。
【００８９】
実験8〜10(比較例)
WO 94/13139 A1に与えられる調製指示に従って、2つのマイクロカプセル懸濁液組成物(表3における実験8及び9)を調製し、これはWO 94/13139 A1の実施例6で得られたカプセルを表す。乳化剤アグリマー(Agrimer)DA-10は実験が行われた時点でもはや市販されていなかったので、それを、化学的及び物理的に非常に類似しているコポリマーである添加剤Cに置き換えた。
【００９０】
実験10は、WO 2015/165834 A1、実施例8に記載されている手順に従ってマイクロカプセルを再現した。
【００９１】
実験8〜10は、先行技術に記載されているように1〜30μmの直径(D50)を有する別々のマイクロカプセル懸濁液をもたらした。
【００９２】
【表３】
2020515510.tif 000009
【００９３】
除草効力
実験5、6、8、9及び10で得られた、マイクロカプセルを含む除草剤組成物の望ましくない植物の生長に対する効果は、以下の温室実験によって実証された:
【００９４】
試験植物を5%の有機物を含有する砂質ローム質土壌中のプラスチック容器に播種した。発芽前処理のために、組成物を、播種直後に、500gの活性成分/haの使用率で細かく散布するノズルによって施用した。容器を、発芽及び生長を促進するために穏やか灌漑し、続いて植物が根付くまで透明なプラスチックフードで覆った。この覆いは試験植物の均一な発芽を引き起こした(これが活性化合物によって悪影響を受けない限り)。植物を、それらの個々の要求に従って10〜25℃及び20〜35℃で栽培した。
【００９５】
以下の実験では、個々の除草剤組成物についての除草活性を、処理後20日評価した。結果を表4にまとめる。組成物によって引き起こされる望ましくない雑草に対する損傷の評価を、未処理の対照植物と比較して、0から100%までの尺度を用いて行った。ここで、0は損傷がないことを意味し、100は植物の完全な破壊を意味する。
【００９６】
温室実験で使用した植物は以下の種に属した:
【００９７】
2020515510.tif 000010
【００９８】
【表４】
2020515510.tif 000011
【００９９】
先行技術のマイクロカプセル懸濁液の除草活性は、本発明によるカプセルと比較して低かった。結果は、本発明によるカプセルが、典型的なECタイプの製剤と同様の雑草活性及び先行技術のマイクロカプセル組成物よりも優れた効力を有することを実証する。
【０１００】
放出試験
経時的に放出された活性成分の量を以下のように決定した:
【０１０１】
最初に、ポロキサマー(Poloxamer)335(プルロニック(Pluronic)PE 10500、EO/POブロック-コポリマー)の10%溶液を調製し、これを酢酸でpH5に調整した。この溶液は、非カプセル化活性物質又は放出された活性物質のためのレシーバー溶液として機能した。250mLのレシーバー溶液に125mgのマイクロカプセル懸濁液を添加した。溶液を撹拌し、規定の時点でサンプルを採取した。0.2μmテフロン(Teflon)フィルターを使用して、残っているマイクロカプセルを除去した。ろ液において、殺有害生物剤を逆相HPLCで決定し、殺有害生物剤の全量が100%を占めるように標準化した。これは、例えばカプセル化が行われなかった場合(EC製剤におけるように)又は殺有害生物剤の全てが放出された場合に見られたであろう。放出速度を表5にまとめる。結果は、本発明によるマイクロカプセル組成物が、シンメチリンの放出速度を制御し、その揮発性による活性成分の急速な損失が防止されたことを実証する。
【０１０２】
【表５】
2020515510.tif 000012
【国際調査報告】
2020515510.tif 000015
2020515510.tif 000016
2020515510.tif 000017