(57)【要約】  本発明は、重合歯科用複合材の材料のブロックの製造方法、ならびにその方法に従って得られる材料のブロックに関し、ここで、（ｉ）重合性歯科用複合材は、耐圧性鋳造鋳型（１００）に移され、（ｉｉ）１０〜５００ＭＰａの範囲の圧力が、耐圧性鋳造鋳型内の重合性歯科用複合材に加えられ、かつ（ｉｉｉ）鋳造鋳型の少なくとも一部および／または重合性材料が、規定の方法で９０〜１５０℃の温度に加熱される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合歯科用複合材の少なくとも１つの材料のブロック（３）の製造方法であって、
（ｉ）重合性歯科用複合材を、耐圧性鋳造鋳型（１００）に移し、
（ｉｉ）１０〜５００ＭＰａの範囲の圧力を、前記耐圧性鋳造鋳型内の前記重合性歯科用複合材に加え、
（ｉｉｉ）前記鋳造鋳型の少なくとも一部ならびに前記重合性材料を、規定の方法で９０〜１５０℃の温度に加熱する、方法。
【請求項２】
前記耐圧性鋳造鋳型（１００）が、複数の部品で形成され、かつ少なくとも、ａ）少なくとも１個の鋳型キャビティ（２）、好ましくは少なくとも２個の鋳型キャビティ（２）を有する少なくとも１つの一体型中央部（１）を有する下部（０）、ならびに少なくとも１つの上部カバー（７）を含むか、またはｂ）下部（０）、少なくとも１個の鋳型キャビティ（２）、好ましくは少なくとも２個の鋳型キャビティ（２）を有する少なくとも１つの中央部（１）、ならびに少なくとも１つの上部カバー（７）を含むことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記耐圧性鋳造鋳型、下部、少なくとも１個の鋳型キャビティを有する中央部および／または上部カバーが、それぞれ独立して、金属、金属合金、または耐熱性プラスチック、または耐熱性ハイブリッド材料で作られることを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
（ｉ．１）で、２５〜５０℃の範囲の温度に予熱された前記重合性歯科用複合材が、前記耐圧性鋳造鋳型の少なくとも１個の鋳型キャビティに移され、（ｉ.２）で、予熱された複合材で充填された少なくとも１個の鋳型キャビティが得られる、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
ａ）（ｉ．３）で、前記耐圧性鋳造鋳型の上部カバーが、予熱された複合材で充填された前記少なくとも１個の鋳型キャビティ上に被せられ、ここで、好ましくは少なくとも１つのプレスパンチ（８）が前記上部カバーに配置され、雄型部品としての前記プレスパンチは、前記鋳造鋳型（１００）の雌型部品としての鋳型キャビティ（２）に噛み合うか、またはｂ）（ｉ．１）で、前記耐圧性鋳造鋳型の上部カバーが、複合材で充填された少なくとも１個の鋳型キャビティ上に被せられ、ここで、好ましくは少なくとも１つのプレスパンチが前記上部カバーに配置され、雄型部品としての前記プレスパンチは、前記鋳造鋳型の雌型部品としての前記鋳型キャビティに噛み合う、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
（ｉｉ）で、１２５〜２５０ＭＰａの範囲の圧力を、前記耐圧性鋳造鋳型内の前記重合性歯科用複合材に加えることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
（ｉｉｉ）で、前記鋳造鋳型の少なくとも一部または重合性材料を、規定の方法で１１０〜１５０℃の温度に０．１〜６０秒間、加熱することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記耐圧性鋳造鋳型内の前記重合性歯科用複合材を、熱間静水圧プレスして重合する（ＨＩＰＰ）ことを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
前記耐圧性鋳造鋳型内の前記重合性歯科用複合材を、熱間静水圧プレスして重合し、ここで、重合フロントが、力のベクトル（Ｎ）に対して実質的に垂直であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記耐圧性鋳造鋳型内の前記重合性歯科用複合材を、熱指向方式で熱間静水圧プレスして重合する（ＨＩＰＰ）ことを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記重合性歯科用複合材が、
（ｉ）７０〜８５重量％の、少なくとも１種の歯科用ガラス、ならびに任意で少なくとも１種の非晶質金属酸化物、特に非晶質二酸化ケイ素および／または二酸化ジルコニウムを含む無機充填剤成分、
（ｉｉ）１０〜３０重量％の、少なくとも２種の異なるウレタン（メタ）アクリレートの混合物、
（ｉｉｉ）０．０１〜５重量％の、ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１種の二官能性、三官能性、四官能性または多官能性モノマー、
（ｉｖ）０．０１〜１０重量％の、少なくとも１種の開始剤、開始剤系、ならびに任意で少なくとも１種の安定剤、および任意で少なくとも１種の顔料
を含み、ここで、前記複合材の合計組成が１００重量％になることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
全材料のブロックを基準として、１５・１０−６体積％〜１４・１０−４体積％の欠陥体積を有する、材料のブロック、特に、重合複合材の材料の幾何学的なブロックが得られることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
複数の部品で形成され、かつ少なくとも１つの下部（０）、特に平らな下部、少なくとも１個の鋳型キャビティ（２）、好ましくは少なくとも２個の鋳型キャビティ（２）を有する少なくとも１つの中央部（１）、ならびに少なくとも１つの上部カバー（７）を含むことを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法において特に使用される、耐圧性鋳造鋳型（１００）。
【請求項１４】
前記少なくとも１個の鋳型キャビティが幾何学的形状を有することを特徴とする、請求項１３記載の耐圧性鋳造鋳型。
【請求項１５】
前記少なくとも１個の鋳型キャビティ（２）の内側表面が、規定の表面粗さ、Ｎ３〜Ｎ９での平均粗さ値Ｒａを有することを特徴とする、請求項１３または１４記載の耐圧性鋳造鋳型。
【請求項１６】
前記重合複合材の材料のブロックが、全材料のブロックを基準として、１５・１０−６体積％〜１４・１０−４体積％の欠陥体積を有する、請求項１から１２までのいずれか１項に従って得られる、材料のブロック（３）、特に、材料の幾何学的なブロック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合歯科用複合材の材料のブロックの製造方法、ならびにその方法に従って得られる材料のブロックに関し、ここで、（ｉ）重合性歯科用複合材は、耐圧性鋳造鋳型に移され、（ｉｉ）１０〜５００ＭＰａの範囲の圧力が、耐圧性鋳造鋳型内の重合性歯科用複合材に加えられ、かつ（ｉｉｉ）鋳造鋳型の少なくとも一部または重合性材料が、規定の方法で９０〜１５０℃の温度に加熱される。
【０００２】
高充填された複合材から複合材ミリングブロックを製造する場合、ミリングブロックの寸法決定および重合収縮のためにしばしば亀裂が生じる。さらに、ミリングブロックを製造する場合、高充填された複合材ペーストの製造中および射出中の望ましくない気泡の形成も技術的な課題である。これらの欠陥により、ミリングブロックの不良率が増加する。材料に形成された目に見えない気泡は、材料の処理中にのみ顕著になり、特に有害である。
【０００３】
したがって、本発明の課題は、材料除去プロセス、好ましくはレーザーエネルギーによるミリングまたは複合材除去プロセスに適した複合材ミリングブロックの製造方法を提供することであった。さらに、規定の寸法のミリングブロックは、この方法によって経済的に生産可能であるものとする。この方法は、ミリングブロック内部の欠陥、ブローホール、クラック、気泡、外部形状の変化および／または応力の形成を確実に回避し、好ましくは防止するものとする。この方法に従って製造されたミリングブロックは、単一歯冠および小縮尺ブリッジの製造に適している。
【０００４】
これらの課題は、請求項１に記載の本発明による方法によって、ならびに本発明による鋳造鋳型の使用によって、そして本発明による方法に従って得られる材料のブロックによって解決され、これらのブロックは、レーザーエネルギーによるフライス加工または材料除去プロセス用のミリングブロックとして適している。
【０００５】
本発明によれば、この課題は、高充填された高粘性の複合材を、好ましくは、材料のブロックを製造するために、所望のサイズで、１つ以上の鋳型キャビティを有する金属鋳型に好ましくは充填し、規定の加熱および規定の高圧下で重合することによって解決される。
【０００６】
本発明の主題は、重合歯科用複合材の少なくとも１つの材料のブロック、特に少なくとも１つの材料の三次元ブロックの製造方法であって、
（ｉ）重合性歯科用複合材を、耐圧性鋳造鋳型に移し、
（ｉｉ）１０〜５００ＭＰａの範囲、好ましくは１２５〜２５０ＭＰａの範囲の圧力を、耐圧性鋳造鋳型内、特に鋳造鋳型のそれぞれの鋳型キャビティ内の重合性歯科用複合材に加え、
（ｉｉｉ）鋳造鋳型の少なくとも一部または重合性材料を、規定の方法で９０〜１５０℃の温度に加熱し、ここで、特に重合歯科用複合材を、熱重合し、好ましくは少なくとも１つの材料のブロックを得る、製造方法である。
【０００７】
工程（ｉｉｉ）の後、鋳造鋳型は、ａ）圧力下またはｂ）常圧（１バール）下で冷却され得る。好ましくは、２０〜２３℃までの冷却が使用される。次の工程では、少なくとも１つの材料のブロックが、鋳造鋳型、特に鋳型キャビティから取り除かれ得る。好ましくは、１つの材料のブロックは、鋳型キャビティごとに得られ、これは材料除去プロセスでの補綴修復物の製造に適している。
【０００８】
耐圧性鋳造鋳型内の重合性歯科用複合材は、好ましくは、本発明による方法で熱間静水圧プレスされて重合される（以下ではＨＩＰＰと呼ぶ）。さらに特に好ましい実施形態によれば、耐圧性鋳造鋳型内の重合性歯科用複合材は、熱間静水圧プレスされ、特に片側熱供給により、熱指向方式で重合（ＨＩＰＰ）される。この場合、熱指向とは、重合性複合材における空間的に指向された重合フロントを意味すると理解される。前記重合フロントは、重合性複合材、特に、鋳造鋳型の幾何学的な鋳型キャビティ内にある重合性複合材の片側焼き戻しによって生成され得る。
【０００９】
この方法で鋳型に加えられる圧力は、１０〜５００ＭＰａ、好ましくは５０〜２５０ＭＰａ、好ましくは１００〜２５０ＭＰａ、特に好ましくは１００〜２００ＭＰａになり得る。本発明によれば、圧力は、好ましくは１２５〜２５０ＭＰａになり得る。鋳造鋳型への圧力は、方法の間維持され、必要であれば、設定された圧力が維持されるように再調整される。複合材、特にパスティ複合材は、規定の圧力下で、任意に方法で規定の温度で鋳造鋳型に押し込まれる。鋳造鋳型は、続いて、少なくとも１つの上部カバーで閉じられ、上部カバー付き耐圧性鋳造鋳型は、プレス鋳型と呼ばれることもある。
【００１０】
好ましくは、材料の三次元ブロックは、幾何学的形状を有し、特に、材料のブロックは、規定の幾何学的三次元の形を有する。材料の三次元ブロックは、好ましくは、少なくとも１０ｍｍのエッジ長、または好ましくは１４ｍｍのエッジ長を少なくとも有する。ミリングブロックとして使用される材料のブロックは、好ましくは、直方体の形であり、ここで、立方体は、好ましくは１２ｍｍ×１４ｍｍの面積ならびに１７ｍｍまたは１８ｍｍの高さ、代替的に、１４ｍｍ×１４ｍｍまたは１５ｍｍ×１５ｍｍの面積ならびに１７ｍｍ〜１８ｍｍの高さを有する。１つからすべてのエッジおよび頂点は、直線であっても、丸みを帯びていてもよい。
【００１１】
同様に、本発明の主題は、０．０５ｍｍ以上の一次元の範囲を有するブローホール、クラックおよび／またはキャビティを有さず、好ましくはそれらの次元が１００μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である、材料の歯科用ブロックである。
【００１２】
本発明の別の主題は、１４ｍｍ以上の少なくとも１つの第１のエッジ長さおよび１４ｍｍ以上の少なくとも１つの第２のエッジ長さおよび任意で１４ｍｍ以上のさらなるエッジ長さを有する、材料のブロック、特に立方体である。
【００１３】
この方法の工程（ｉ）では、複合材は、周囲の室温（２０℃）で予熱せずに、または好ましくは予熱されて、特に２５〜５０℃に予熱されて、鋳型に移される。複合材は、好ましくは３５〜４５℃に予熱される。
【００１４】
さらに、鋳造鋳型が２５〜４５℃に調節または予熱され、そこに予熱された複合材が次いで移されることが有利であり得る。鋳造鋳型は、好ましくは４０〜３０℃に予熱され得る。
【００１５】
本発明の好ましい実施形態によれば、方法の工程（ｉ）、（ｉ．１）で、２５〜５０℃の範囲、好ましくは３０〜４５℃の範囲、特に３５〜４０℃プラス／マイナス５℃の範囲、好ましくは３５℃プラス／マイナス３℃の範囲の温度に予熱された重合性歯科用複合材が、特に圧力下で、耐圧性鋳造鋳型の少なくとも１個の鋳型キャビティに移され、好ましくは鋳造鋳型の少なくとも２つの鋳型キャビティに移され、（ｉ.２）で、予熱された複合材で充填された少なくとも１個の鋳型キャビティが得られるか、予熱された複合材で充填された少なくとも２つの鋳型キャビティが得られる。鋳造鋳型は、好ましくは２〜１００個の鋳型キャビティ、好ましくは２〜１０個の鋳型キャビティ、または例えば４〜１０個の鋳型キャビティを有し得る。
【００１６】
さらに、複合材は、好ましくは圧力下で鋳型キャビティに充填され、好ましくはその後、プレスパンチによって圧力下で保持される。複合材が鋳型キャビティ内に移される圧力は、好ましくは２〜１０バール、特に２．５〜５バールの範囲である。
【００１７】
高充填された高粘性の複合材は、１００重量％の全組成を基準として、６０〜８５重量％の無機フィラー含有量を含む。
【００１８】
続いて、（ｉ．３）耐圧性鋳造鋳型の上部カバーが、予熱された複合材で充填された少なくとも１個の鋳型キャビティ上に被せられ、ここで、好ましくは少なくとも１つのプレスパンチが上部カバーに配置され、雄型部品としてのプレスパンチは、鋳造鋳型の雌型部品としての鋳型キャビティに噛み合う。
【００１９】
代替的に、耐圧性鋳造鋳型の上部カバーは、好ましくは（ｉ．１）で、複合材で充填された少なくとも１個の鋳型キャビティ上に被せられてもよく、ここで好ましくは少なくとも１つのプレスパンチが上部カバーに配置され、雄型部品としてのプレスパンチは、鋳造鋳型の雌型部品としての鋳型キャビティに噛み合う。
【００２０】
さらに代替的に、耐圧性鋳造鋳型の上部カバーは、予熱された複合材で充填された少なくとも２つの鋳造鋳型上に被せられてもよく、ここで、好ましくは少なくとも２つのプレスパンチが上部カバーに配置され、雄型部品としての各プレスパンチは、鋳造鋳型の雌型部品としての１つの鋳型キャビティと噛み合う。プレスパンチと鋳型キャビティは、好ましくは鋳型キャビティのキャビティ内でプレスパンチの水平方向および／または垂直方向の動きがほとんどできないような方法で、互いに噛み合っていてもよい。プレスパンチと鋳型キャビティは、プレスパンチが鋳型キャビティ内にある複合材を圧縮できるように、特にプレスパンチが規定の圧力を複合材に再現可能に蓄積できるように設計されている。特に、適合性のあるプレスパンチと鋳型キャビティは、それぞれのプレスパンチがそれぞれの鋳型キャビティ内にある複合材を圧縮できるように、特にプレスパンチが規定の圧力を複合材に再現可能に蓄積できるように設計されている。好ましくは、下記の圧力は、プレスパンチを介して複合材に伝達される。
【００２１】
周囲シーリング面が、鋳型キャビティの周りに形成され、シーリング面も、プレスパンチの周りに負の周囲として形成される。少なくとも１つの余水路が、鋳型キャビティの周囲シーリング面の外側の中央部分に設けられて、溢れ出しているまたは絞り出された複合材を受け入れる。
【００２２】
方法の工程（ｉｉ）では、１２５〜２５０ＭＰａの範囲の圧力が、耐圧性鋳造鋳型内の重合性歯科用複合材に加えられる。
【００２３】
特に、方法工程（ｉｉ）では、１０〜２５トン、好ましくは１２〜２５トン、特に好ましくは１５〜２０トンの重量が鋳造鋳型に適用される。
【００２４】
本発明によれば、耐圧性鋳造鋳型材料中の重合性歯科用複合材が、熱間静水圧プレスおよび重合されることがより好ましく、ここで重合フロントは、力のベクトル（Ｎ＝ｋｇ・ｍ・ｓ−２）に対して実質的に垂直である。この文脈では、重合フロントが、力のベクトルに対して垂直な力のベクトルに合うように動作することが特に好ましい。したがって重合フロントの移動の方向は、加えられた圧力に対して平行である。この方法では、重合フロントが適用された力に合うように動作し、好ましくは圧力を方法の間に再調整できるように、鋳造鋳型の下部を加熱することが好ましい。
【００２５】
続いて、方法工程（ｉｉｉ）では、鋳造鋳型の少なくとも一部および／または重合性材料は、規定の方法で１１０〜１５０℃の温度に加熱される。好ましくは、鋳造鋳型の下部および／または鋳造鋳型の上部カバーは、１１０〜１５０℃、好ましくは１１０〜１３０℃の範囲の温度に加熱される。好ましくは、下部または上部カバーのみが一方向に加熱されて、方向付けられた重合を確実にする。好ましくは、方法（ｉｉｉ）では、鋳造鋳型の少なくとも一部および／または重合性材料が、規定の方法で１１０〜１５０℃の温度に０．１〜６０分間加熱される。
【００２６】
この文脈では、重合性材料を３０分以内に１１０〜１５０℃に加熱すること、好ましくは２０分以内に１１０〜１４０℃に加熱すること、より好ましくは１５分以内に１３０℃に加熱することがより好ましい。
【００２７】
代替的に、鋳造鋳型の下部および／または鋳造鋳型の上部カバーが、５〜３０分以内に１１０〜１５０℃の範囲の温度に加熱されること、好ましくは２０分以内に１１０〜１４０℃に加熱されること、より好ましくは１５分以内に１３０℃に加熱されることが好ましい。重合性歯科用材料は、熱伝導により加熱されて、重合される。
【００２８】
そうすることで、鋳造鋳型の少なくとも一部、特に下部は、２０分以内に９０〜１５０℃の温度に加熱され、好ましくは１５分以内に９０〜１５０℃の温度に加熱され、特に好ましくは１５分以内に１１０〜１４０℃に加熱される。好ましくは、約１０分プラス／マイナス３分以内に１２０〜１４０℃プラス／マイナス５℃にする。好ましくは、下部は、加熱され、重合性複合材は、鋳造鋳型の熱伝導を介して加熱される。代替的に、上部カバーがそれに応じて加熱されても、上部カバーと下部とが一緒に加熱されてもよい。しかしながら、熱間静水圧プレスは、好ましくは、圧力が、鋳造鋳型内の加熱された成分に対向する側からかかるように、すなわち、圧力が一方の側から鋳造鋳型に加えられ、鋳造鋳型が反対側から加熱されるように行われる。
【００２９】
本発明による方法では、全材料のブロックを基準として、１５・１０−６体積％〜１４・１０−４体積％の欠陥体積を有する、材料のブロック、特に、重合複合材の材料の幾何学的なブロックが、好ましくは工程（ｉｖ）で好ましくは得られる。
【００３０】
本発明による方法では、複合材は、（ｉ）７０〜８５重量％の、少なくとも１種の歯科用ガラス、ならびに任意で少なくとも１種の非晶質金属酸化物、例えば、特に非晶質二酸化ケイ素および／または二酸化ジルコニウムを含む無機充填剤成分、（ｉｉ）１０〜３０重量％の、少なくとも２種の異なるウレタン（メタ）アクリレートの混合物、（ｉｉｉ）０．０１〜５重量％の、ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１種の二官能性、三官能性、四官能性または多官能性モノマー、（ｉｖ）０．０１〜１０重量％の、少なくとも１種の開始剤、開始剤系、ならびに任意で少なくとも１種の安定剤、および任意で少なくとも１種の顔料を含む、重合性歯科用複合材として使用することができ、ここで、複合材の合計組成は１００重量％になる。
【００３１】
本発明の主題は、（ｉ）７０〜８５重量％の少なくとも１種の歯科用ガラス、ならびに任意で少なくとも１種の非晶質金属酸化物を含む無機充填剤成分、（ｉｉ）１０〜３０重量％の少なくとも２種の異なるウレタン（メタ）アクリレートの混合物、（ｉｉｉ）０．０１〜５重量％の、ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１種の二官能性、三官能性、四官能性または多官能性モノマー、および（ｉｖ）０．０１〜１０重量％の、少なくとも１種の開始剤、開始剤系、ならびに任意で安定剤、および任意で顔料を含む、重合性歯科用複合材であって、複合材の合計組成が１００重量％になる重合性歯科用複合材、ならびに２３０ＭＰａ以上の曲げ強度および１５〜２０ＧＰａの弾性率を有する重合複合材である。
【００３２】
特に好ましい実施形態によれば、歯科用複合材は、（ｉｉ）１０〜３０重量％の、二価の脂環式基を有する少なくとも１種の二官能性ウレタン（メタ）アクリレートおよび二価のアルキレン基を有する二官能性ウレタン（メタ）アクリレートを含む少なくとも２種の異なるウレタン（メタ）アクリレートの混合物、例えば、ＵＤＭＡならびに任意で少なくとも１種の少なくとも四官能性の樹枝状ウレタン（メタ）アクリレートを含む。
【００３３】
二価の脂環式基を有する特に好ましい二官能性ウレタン（メタ）アクリレートは、５〜２０個のＣ原子、ならびに任意で２〜５個のＯ原子、および任意でさらに１〜３個のＮ原子をアルキレン残基中に有する二官能性２’−アザ−アルキレンテトラヒドロジシクロペンタジエンを含む。ビス（４’，７’−ジオキサ−３’，８’−ジオキソ−２’−アザ−デシル−９’−エン）テトラヒドロジシクロペンタジエン、ビス−（４’，７’−ジオキサ−３’，８’−ジオキソ−２’−アザ−９’−メチル−デシル−９’−エン）テトラヒドロジシクロペンタジエンおよび／またはそれらの混合物ならびに異性体の混合物が特に好ましい。異性体は、おそらくシス異性体またはトランス異性体として存在する、３，８−／３，９−／４，８−／３，１０−／４，１０異性体を含み得る。ビス−（４’，７’−ジオキサ−３’，８’−ジオキソ−２’−アザ−デシル−９’−エン）テトラヒドロジシクロペンタジエンの一般化された構造は、以下に例示的に示される：
【化１】
2020535915.tif 000003
【００３４】
好ましくは、成分（ｉｉｉ）の含有量は、０．１５〜５重量％、特に好ましくは１．０〜２重量％のポリエーテルのジメタクリル酸エステル、例えば、好ましくは、ジメタクリレートポリエチレングリコール、ジメタクリレートポリプロピレングリコールである。ジメタクリレートトリエチレングリコール（ＴＥＧＤＭＡ）およびジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＭＡ）が特に好ましい。
【００３５】
本発明の別の主題は、好ましくは、２３０ＭＰａ以上の曲げ強度および１５〜２０ＧＰａの弾性率を有する、本発明による方法により得られる、重合歯科用複合材の材料のブロック、特に材料の幾何学的ブロックである。ＩＳＯ６８７２は、試験棒の寸法による測定のために選択される。材料のブロックは、ミリングの手段による材料除去処理のプロセスおよび／またはレーザーエネルギーの手段による材料除去プロセスでの使用に適している。
【００３６】
重合複合材の本発明による材料のブロックは、好ましくは１５・１０−６体積％〜１４・１０−４体積％、好ましくは２０・１０−６体積％〜１０・１０−５体積％の欠陥体積を有する。
【００３７】
好ましくは、材料のブロックは、以下の寸法：１０ｍｍ以上１５ｍｍ以下の高さおよび３ｍｍ以上７ｍｍ以下の半径、代替的に、１０ｍｍ以上２０ｍｍ以下の高さおよび５ｍｍ以上７ｍｍ以下の半径を有する円筒であり、材料のブロックの直方体の寸法は、好ましくは、ａ、ｂおよびｃについて４ｍｍ以上、特に１０ｍｍ以上２０ｍｍ以下、特にａについて１８ｍｍ以下、ｂについて１４ｍｍ以下、およびｃについて２０ｍｍ以下、特にｃについて１８ｍｍ以下である。
【００３８】
本発明による材料のブロックは、複合材で作られた材料の単色ブロック、特に材料の均質な単色ブロックである。
【００３９】
さらに、重合複合材で作られた材料のブロックは、クラウン、インレー、オンレー、上部構造、人工歯、補綴歯、歯科用ブリッジ、デンタルバー、スペーサ、ベニアを含む歯科補綴修復物の、ミリングブランクの、歯科補綴物の、外科用補綴物の一部の、インプラントの、および歯科矯正器具の製造に使用され得る。重合複合材は、さらに、直接接着性歯科修復物、歯列矯正器具および器械の製造のための複合材として使用され得る。
【００４０】
本発明の別の主題は、複数の部品で形成され、かつａ）少なくとも１個の鋳型キャビティ、好ましくは少なくとも２〜２０個の鋳型キャビティ、有利には２〜６個の鋳型キャビティを有する少なくとも１つの一体型中央部を有する少なくとも１つの下部、ならびに少なくとも１つの上部カバーを含む耐圧性鋳造鋳型が使用される方法である。代替的に、複数の部品の鋳造鋳型は、ｂ）少なくとも１つの下部、特に平らな下部、少なくとも１個の鋳型キャビティ、好ましくは少なくとも２個の鋳型キャビティを有する少なくとも１つの中央部、ならびに少なくとも１つの上部カバーを有し得る。下部および中央部は、一体に形成されていても、複数の部品で形成されていてもよい。一体にとは、少なくとも１個の鋳型キャビティ、好ましくは少なくとも２個〜場合により５０個の鋳型キャビティを有する下部および中央部が、１つの部分で一体型のコンポーネントから製造されることを意味すると理解される。
【００４１】
耐圧鋳造鋳型、下部、少なくとも１個の鋳型キャビティ、好ましくは少なくとも２個の鋳型キャビティを有する中央部、および／または上部カバーは、それぞれ独立して、金属、金属合金、または高性能ポリマーなどの耐熱性プラスチック、または耐熱性ハイブリッド材料で作られてもよい。好ましくは、鋳造鋳型のすべてのコンポーネントは、同じ材料で作られている。好ましくは、それらは鋼で作られており、有利な鋼は、クロムおよび／またはモリブデン含有鋼、例えば、１．２３４３（Ｃ０．３７／Ｓｉ１．０／Ｃｒ５．３／Ｍｏ１．３／Ｖ０．４）、好ましくは硬化した１．２３１２（Ｃ０．４／Ｍｎ１．４／Ｃｒ１．９／Ｍｏ０．２／Ｓ０．０５）または１．４５７１（Ｃｒ１７／Ｍｏ２／Ｎｏ１１．５／Ｔｉ０．７）であり、ステンレス鋼、好ましくはステンレス鋼の表面は、電解研磨されていない（詳細は重量％である）。鋳造鋳型内の鋳型キャビティの表面は、好ましくは規定の表面粗さが与えられている。セラミック、炭化ケイ素および耐圧ハイブリッド材料は、さらなる材料と見なされる。
【００４２】
同様に本発明の主題は、特に本発明による方法で使用するための耐圧性鋳造鋳型であり、ここで、耐圧性鋳造鋳型は、複数の部品で形成され、かつ少なくとも１つの下部、特に平らな下部、少なくとも１個の鋳型キャビティ、好ましくは少なくとも２個の鋳型キャビティを有する少なくとも１つの中央部、ならびに少なくとも１つの上部カバーを含む。耐圧性鋳造鋳型のすべてのコンポーネントは、好ましくはステンレス鋼で作られている。
【００４３】
鋳造鋳型内の少なくとも１個の鋳型キャビティは、好ましくは幾何学的形状を有し、特に、鋳型キャビティは、規定の幾何学的三次元の形を有する。好ましくは、幾何学的形状は、アンダーカットなしで形成される。さらに、鋳型キャビティの幾何学的形状は、ドラフト、特に０．５°〜２°、好ましくは１°〜２°の開き角を有するドラフトを有する。好ましくは、少なくとも１個の鋳型キャビティは、実質的に長方形の円錐状に先細になっている。
【００４４】
少なくとも１個の鋳型キャビティの内側表面は、好ましくは、規定の表面粗さ、特にＮ３〜Ｎ９、好ましくはＮ４〜Ｎ８、好ましくはＮ４〜Ｎ７、特に好ましくはＮ６での平均粗さ値Ｒａを有する。Ｒａは、好ましくは１．０μｍ未満である。
【００４５】
有利には、鋳型キャビティ２は、重合プロセス後の材料の幾何学的ブロック３の離型を容易にするための約１°〜２°の小さなドラフトを有する。さらに、鋳型キャビティ２の内側表面１１が極端に滑らかではないが、規定の−低い−表面粗さ（約Ｒａ７またはＲａ６以下）を有する場合、離型に有利であることが判明した。しかしながら、高すぎる粗さが離型を干渉／防止する。
【００４６】
以下、図１ａ〜１ｃ、２、３および４において、本発明を限定することなく、特定の実施形態が例示される。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】図１は耐圧性鋳造鋳型を示す。
【図２】図２は一体型プレスパンチを有する耐圧性鋳造鋳型を示す。
【図３】図３はホットプレスを示す。
【図４】図４は非破壊Ｘ線ＣＴ法によるデータを示す。
【００４８】
耐圧性鋳造鋳型１００は、３つの単一コンポーネントを含み得るか、３つのコンポーネント、すなわち、平らな下部０（図１を参照）、適切な鋳造鋳型を有する中央部１（図１ａ、１ｂおよび１ｃを参照）ならびに一体型プレスパンチ８（図２を参照）から構成され得る。コンポーネントは、例えばガイドボルト４および適切なブラインドホール５などの適切な構造要素を介して、ただ１つの位置で互いに対して配置される。図１ｂは、内側表面１１だけでなく、鋳型キャビティ２および余水路９でのシーリング面１０も示すことにより、鋳型キャビティの一般化された断面を示す。
【００４９】
プロセスの手順：まず、中央部１が、下部プレート０の上に置かれ、設けられたブラインドホール５でガイドボルト４を介して互いに接続される。続いて、鋳型キャビティ２が、約３５℃の温度を有する規定量の予熱された非重合複合材で、好ましくは無気泡充填される。利用可能な鋳型キャビティ２を充填した後、プレスパンチ８が鋳型キャビティ２の上に正確に配向されるように、上部カバー７が被せられる。プレスパンチ８および鋳造鋳型２の寸法が正確に調整されるので、プレスパンチと鋳造鋳型との互いに対して正確な位置は、歯科用に適した高品質な材料のブロックの製造にとって重要である。この正確な調整により、鋳造鋳型とプレスパンチとの間に残っているギャップは、可能な限り小さく保たれ、規定のすき間は、好ましくは５１／１００ｍｍ以下、好ましくは３１／１００ｍｍ以下である。
【００５０】
耐圧性鋳造鋳型１００は、ここでホットプレス１２（図３を参照）に移され、耐圧性鋳造鋳型１００への圧力は、約５〜１０秒以内に約１５〜２０トンに上げられる。フィットの精度を改善し、鋳造鋳型のより良いシーリングを可能にするわずかに円錐形のプレスパンチ８が、余剰材料を鋳造鋳型から余水路９に絞り出し、次に圧力を増加させて適切なシーリング面（プレスパンチでの６シーリング面、鋳造鋳型での１０シーリング面）によって鋳造鋳型を密閉する。鋳造鋳型２、プレスパンチ８およびシーリング面６／１０の選択された形状により、プレスパンチ８は、複合材に圧力をかけることができ、それにより重合収縮を補償し、好ましくは回避するために最小化することができる。同時に、おそらく複合材にある気泡が、等方的にグラウトされ得る。プレス圧力を与えた後、温度が上昇し、重合が開始される。プレス圧力は、維持され、全熱重合プロセス中に再調整される。したがって、本発明による方法では、まず、プレス圧力が調整され、任意に、温度が規定の方法で９０〜１５０℃に加熱され、その際、プレス圧力は、好ましくは、全加熱時間にわたって再調整される。好ましくは、プレス圧力は、冷却中も維持される。
【００５１】
鋳型１００全体は、有利には、高いプレス力を受けるために前述の鋼で作られており、中央部１は、鋳型キャビティが幾何学的に変形しないようにさらに硬化される。
【００５２】
図３によるホットプレス１２のプレスプレート１３を閉じた後、鋳型１００が、熱伝導の手段によって約１０分以内に１２０℃にゆっくり加熱されて、重合反応が開始される。これにより、耐圧性鋳造鋳型１００は、トップカバー７で加えられた力により、１２５〜２５０ＭＰａの圧力１４下で維持される。この文脈では、下部から上部カバー７に向けて、指示された方法で重合を制御するために、たった１つのプレスプレート１３、ここでは下部プレート０を加熱することが好ましい。この手段によって、上部カバー７で対向するプレスパンチが、最後まで押され、重合収縮が補償され得る。同様に、上部カバープレート７を加熱し、下部プレート０にさらに圧力１４を加えることが可能である。
【００５３】
重合プロセスの終了後、応力を回避するために、鋳型は、指示された方法で１０分以内に約４０℃に冷却され、鋳型は、分解され、重合ブロックが取り除かれる。冷却は、好ましくは、応力を避けるために、上部カバーおよび下部を介して両側から対称的に行われる。
【００５４】
材料ブロックは、Ｘ線ＣＴによって目に見えない気泡について確認され得る。キャビティは、図４に示される図における規定の厚さの規定のインクリメンタルレイヤーの欠陥体積として検出され得る。本発明によれば、１５・１０−６体積％〜１４・１０−４体積％以下の欠陥体積を有する重合複合材の材料のブロックが得られる。サンプルは、非破壊Ｘ線ＣＴ法を使用して分析される。
【符号の説明】
【００５５】
０  下部、特に下部プレート
１  中央部
２  鋳型キャビティ
３  材料のブロック
４  ガイドボルト
５  ブラインドホール
６  プレスパンチのシーリング面
７  上部カバー、特に上部カバープレート
８  プレスパンチ
９  余水路
１０  鋳型キャビティでのシーリング面
１１  内側表面
１２  ホットプレス
１３  プレスプレート
１４  圧力
１５  温度制御
１００  耐圧性鋳造鋳型
【図１ａ】
2020535915.tif 000004
【図１ｂ】
2020535915.tif 000005
【図１ｃ】
2020535915.tif 000006
【図１ｄ】
2020535915.tif 000007
【図２】
2020535915.tif 000008
【図３】
2020535915.tif 000009
【図４】
2020535915.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】令和2年4月7日(2020.4.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合歯科用複合材の少なくとも１つの材料のブロック（３）の製造方法であって、
（ｉ）重合性歯科用複合材を、耐圧性鋳造鋳型（１００）に移し、
（ｉｉ）１０〜５００ＭＰａの範囲の圧力を、前記耐圧性鋳造鋳型内の前記重合性歯科用複合材に加え、
（ｉｉｉ）前記鋳造鋳型の少なくとも一部ならびに前記重合性材料を、規定の方法で９０〜１５０℃の温度に加熱し、
ここで、前記耐圧性鋳造鋳型内の前記重合性歯科用複合材を、熱間静水圧プレスして重合し、ここで、重合フロントが、力のベクトル（Ｎ）に対して実質的に垂直である、方法。
【請求項２】
前記耐圧性鋳造鋳型（１００）が、複数の部品で形成され、かつ少なくとも、ａ）少なくとも１個の鋳型キャビティ（２）を有する少なくとも１つの一体型中央部（１）を有する下部（０）、ならびに少なくとも１つの上部カバー（７）を含むか、またはｂ）下部（０）、少なくとも１個の鋳型キャビティ（２）を有する少なくとも１つの中央部（１）、ならびに少なくとも１つの上部カバー（７）を含むことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記耐圧性鋳造鋳型、下部、少なくとも１個の鋳型キャビティを有する中央部および／または上部カバーが、それぞれ独立して、金属、金属合金、または耐熱性プラスチック、または耐熱性ハイブリッド材料で作られることを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
（ｉ．１）で、２５〜５０℃の範囲の温度に予熱された前記重合性歯科用複合材が、前記耐圧性鋳造鋳型の少なくとも１個の鋳型キャビティに移され、（ｉ.２）で、予熱された複合材で充填された少なくとも１個の鋳型キャビティが得られる、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
ａ）（ｉ．３）で、前記耐圧性鋳造鋳型の上部カバーが、予熱された複合材で充填された前記少なくとも１個の鋳型キャビティ上に被せられる、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
ａ）（ｉ．３）で、前記耐圧性鋳造鋳型の上部カバーが、予熱された複合材で充填された前記少なくとも１つの鋳型キャビティ上に被せられ、ここで、少なくとも１つのプレスパンチ（８）が前記上部カバーに配置され、雄型部品としての前記プレスパンチは、前記鋳造鋳型（１００）の雌型部品としての鋳型キャビティ（２）に噛み合うか、またはｂ）（ｉ．１）で、前記耐圧性鋳造鋳型の上部カバーが、複合材で充填された少なくとも１つの鋳型キャビティ上に被せられ、ここで、好ましくは少なくとも１つのプレスパンチが前記上部カバーに配置され、雄型部品としての前記プレスパンチは、前記鋳造鋳型の雌型部品としての前記鋳型キャビティに噛み合う、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
少なくとも１つのプレスパンチが、前記上部カバーに配置され、雄型部品としての前記プレスパンチが、前記鋳造鋳型の雌型部品としての前記鋳型キャビティに噛み合う、請求項５または６記載の方法。
【請求項８】
（ｉｉ）で、１２５〜２５０ＭＰａの範囲の圧力を、前記耐圧性鋳造鋳型内の前記重合性歯科用複合材に加えることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
（ｉｉｉ）で、前記鋳造鋳型の少なくとも一部または重合性材料を、規定の方法で１１０〜１５０℃の温度に０．１〜６０秒間、加熱することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記耐圧性鋳造鋳型内の前記重合性歯科用複合材を、熱間静水圧プレスして重合する（ＨＩＰＰ）ことを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記耐圧性鋳造鋳型内の前記重合性歯科用複合材を、熱指向方式で熱間静水圧プレスして重合する（ＨＩＰＰ）ことを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
前記重合性歯科用複合材が、
（ｉ）７０〜８５重量％の、少なくとも１種の歯科用ガラス、ならびに任意で少なくとも１種の非晶質金属酸化物を含む無機充填剤成分、
（ｉｉ）１０〜３０重量％の、少なくとも２種の異なるウレタン（メタ）アクリレートの混合物、
（ｉｉｉ）０．０１〜５重量％の、ウレタン（メタ）アクリレートではない、少なくとも１種の二官能性、三官能性、四官能性または多官能性モノマー、
（ｉｖ）０．０１〜１０重量％の、少なくとも１種の開始剤、開始剤系、ならびに任意で少なくとも１種の安定剤、および任意で少なくとも１種の顔料
を含み、ここで、前記複合材の合計組成が１００重量％になることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
全材料のブロックを基準として、１５・１０−６体積％〜１４・１０−４体積％の欠陥体積を有する、重合複合材の材料のブロックが得られることを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
複数の部品で形成され、かつ少なくとも１つの下部（０）、少なくとも１個の鋳型キャビティ（２）を有する少なくとも１つの中央部（１）、ならびに少なくとも１つの上部カバー（７）を含むことを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法において使用される、耐圧性鋳造鋳型（１００）。
【請求項１５】
平らな下部が、少なくとも１個の鋳型キャビティ（２）を有する少なくとも１つの中央部（１）、ならびに少なくとも１つの上部カバー（７）を含むことを特徴とする、請求項１４記載の耐圧性鋳造鋳型（１００）。
【請求項１６】
前記少なくとも１つの中央部（１）が少なくとも１個の鋳型キャビティ（２）を有することを特徴とする、請求項１４または１５記載の耐圧性鋳造鋳型（１００）。
【請求項１７】
前記少なくとも１個の鋳型キャビティが幾何学的形状を有することを特徴とする、請求項１４から１６までのいずれか１項記載の耐圧性鋳造鋳型。
【請求項１８】
前記少なくとも１個の鋳型キャビティ（２）の内側表面が、規定の表面粗さ、Ｎ３〜Ｎ９での平均粗さ値Ｒａを有することを特徴とする、請求項１４から１７までのいずれか１項記載の耐圧性鋳造鋳型。
【請求項１９】
前記重合複合材の材料のブロックが、全材料のブロックを基準として、１５・１０−６体積％〜１４・１０−４体積％の欠陥体積を有する、請求項１から１２までのいずれか１項に従って得られる、材料のブロック（３）。
【国際調査報告】
2020535915.tif 000011
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2020535915.tif 000013
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