(57)【要約】  本発明は、以下：ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ（Ｉ）、ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール（ＩＩ）、ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ（ＩＩＩ）、［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋（ＩＶ）〔式中、−ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、−Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいされていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、−Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ−ｍは１または２を表す〕からなる群より選択される１つ以上の化合物の存在下でイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物をジ−および／またはポリイソシアネートと反応させることによって、ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。本発明はさらに、この方法から得ることが可能なポリウレタンに関し、そのようなポリウレタンの、例えば自動車の内装飾品での使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート反応性水素原子を含有する化合物を、ジ−および／またはポリイソシアネートと、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）、
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物の存在下で反応させることによって、ポリウレタンを製造する方法。
置換されていてもよい置換されていてもよい
【請求項２】
ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法であって、
Ａ１  ≧１５〜＜２６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  任意で、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  任意で、
ａ）触媒、
ｂ）界面活性添加物質、
ｃ）顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ        （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋        （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいされていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−および／またはポリイソシアネート
を互いに反応させること含んでなる、方法。
【請求項３】
１ｋｇの前記イソシアネート反応性水素原子を含有する化合物ならびに前記ジ−および／またはポリイソシアネートに対する前記化合物（Ｉ）〜（ＩＶ）の使用量が１〜１００ｇ、好ましくは５〜５０ｇであり（請求項１）、かつ１ｋｇの前記成分Ａ１およびＢに対する前記成分Ａ５の使用量が１〜１００ｇ、好ましくは５〜５０ｇ（請求項２）である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
Ａ１  ７５〜９９．０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧１５〜＜２６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２４．５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤、
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ当たり１〜１００ｇ、好ましくは１ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいされていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート
を互いに反応させること含んでなり、
組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化されている、請求項２または３に記載のポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法。
【請求項５】
Ａ１  ２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧１５〜＜２６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ２０〜７４重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢあたり１〜１００ｇ、好ましくは１ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）あたり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいされていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート、
を互いに反応させること含んでなり、
組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化されている、請求項２または３に記載のポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法。
【請求項６】
ポリウレタン組成物における、またはポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法における、そこから生じるポリウレタン／ポリウレタンフォームのホルムアルデヒド放出を減少させるための、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）、
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物の使用。
【請求項７】
前記化合物（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｒ１〜Ｒ１２がそれぞれ互いに独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法または使用。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５が互いに独立してＨを表す、請求項７に記載の方法または使用。
【請求項９】
前記イソシアネート反応性水素原子を含有する化合物（成分Ａ１）として、少なくとも２つの水酸基含有ポリエーテルが、任意で少なくとも２つの水酸基含有ポリエステルと混ざって使用される、請求項１〜５、７および８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
イソシアネート反応性水素原子を含有する化合物からなる前記成分（成分Ａ１）が、少なくとも３０重量％の、スターター、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドおよびエチレンオキシドからなるエンドブロックからなる少なくとも１つのポリオキシアルキレン共重合体を含有し、エチレンオキシドからなる前記エンドブロックの合計重量が、すべてのポリオキシアルキレン共重合体の合計重量に対して、平均で３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、特に好ましくは６〜１０重量％である、請求項１〜５および７〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記ジ−および／またはポリイソシアネート成分（成分Ｂ）として、
ａ）  ４５重量％〜９０重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １０重量％〜５５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ０重量％〜４５重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される、請求項１〜５および７〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記ジ−および／またはポリイソシアネート成分（成分Ｂ）として、
ａ）  ３５重量％〜４５重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １重量％〜５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ５０重量％〜６４重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される、請求項１〜５および７〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜５および７〜１２のいずれか一項に記載の方法によって得られる、ポリウレタン／ポリウレタンフォーム。
【請求項１４】
４〜６００ｋｇ／ｍ３（軟質／半軟質ポリウレタンフォーム）、好ましくは６０〜１２０ｋｇ／ｍ３（軟質ポリウレタンフォーム）、および好ましくは１５〜５５ｋｇ／ｍ３（半軟質フォーム）の密度を有する、請求項１３に記載のポリウレタン／ポリウレタンフォーム。
【請求項１５】
家具クッション材、テキスタイルインレイ、マットレス、自動車の座席、ヘッドレスト、アームレスト、スポンジ、ヘッドライニング、ドアトリム、シートカバー、または構成要素を製造するための、請求項１３または１４に記載の前記ポリウレタン／ポリウレタンフォームの使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の背景】
【０００１】
ポリウレタンフォームがアルデヒドを放出する可能性があることは先行技術から知られており、これらのアルデヒドの放出は一般的に望ましくない。これらの放出物は、例えばＶＤＡ２７５（フラスコ法、３時間６０℃）またはＶＤＡ２７６（放出チャンバー試験、６５℃）に従った測定において検出される。
【０００２】
欧州特許第２１３８５２０号と国際公開第２０１５０８２３１６号の両方には、ある特定のシアノアセトアミドがフォームからのホルムアルデヒドの放出を低減するのに適している可能性があることが記載されている。さらに、国際公開第２０１５０８２３１６号には、シアノ酢酸および３−オキソカルボン酸のある特定のエステルがそのために適している可能性があることが記載されている。
【０００３】
同様に、アセトヒドラジドなどのヒドラジドもホルムアルデヒドを減少させるのに適した添加剤として記載されている（欧州特許第１６７４５１５号）。ヒドラジンとイソシアネートの反応から得られるポリヒドラゾジカルボンアミドもこの目的に適している。しかし、これらは粒子の形態であり、フォームを硬くするという欠点がある。これは軟質フォームには望ましくない。同じ問題が、フォームからのホルムアルデヒド放出を減少させるために同様に適しているポリウレア分散液を使用するときにもあてはまる。
【発明の概要】
【０００４】
本発明の目的は、先行技術のポリウレタン／ポリウレタンフォームよりもさらに低いホルムアルデヒド放出を示すポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを提供することである。この目的は以下の方法で達成された。
【０００５】
本発明は、以下からなる群より選択される１つ以上の化合物の存在下で、イソシアネート反応性水素原子を含有する化合物をジ−および／またはポリイソシアネートと反応させることによって、ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法を提供する。
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）、
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよい置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕。
【０００６】
本発明はまた、記載の方法によって得られるポリウレタン／ポリウレタンフォームを提供する。
【０００７】
特に本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法を提供する。
Ａ１  ≧１５〜＜２６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  任意で≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  任意で、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤、
などの補助物質および添加物質、
Ａ５
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−および／またはポリイソシアネート。
【０００８】
１ｋｇの成分Ａ１およびＢに対する本発明の成分Ａ５の使用量は、１〜１００ｇ、好ましくは５〜５０ｇである（１ｋｇの値はＡ１とＢの和に関する）。
【０００９】
非常に特に好ましいのは（選択肢Ｉ）、以下を互いに反応させること含んでなる、ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法である。
Ａ１  ７５〜９９．０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧１５〜＜２６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２４．５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢあたり１〜１００ｇ、好ましくは１ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）あたり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化されている。
【００１０】
同様に、非常に特に好ましいのは（選択肢ＩＩ）、以下を互いに反応させること含んでなる、ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法である。
Ａ１  ２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧１５〜＜２６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ２０〜７４重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ｄ）  触媒、
ｅ）  界面活性添加剤、
ｆ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢあたり１〜１００ｇ、好ましくは１ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）あたり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化されている。
【発明の具体的説明】
【００１１】
式（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物（成分Ａ５）が、これまでに知られている化合物よりもアルデヒドスカベンジャーとして驚くほどより有効であることが見出された。したがって、本発明はさらに、ポリウレタン組成物における、またはそれから生じるポリウレタン／ポリウレタンフォームのホルムアルデヒド放出を低減するためのポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームの製造方法における式（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物の使用を提供する。
【００１２】
イソシアネート系フォームの製造はそれ自体公知であり、例えば、独国特許出願公開第１６９４１４２Ａ号、独国特許出願公開第１６９４２１５Ａ号、および独国特許出願公開第１７２０７６８Ａ号、ならびにKunststoff-Handbuch volume VII, Polyurethanes、Vieweg and Hoechtlein編、Carl Hanser Verlag、ミュンヘン、１９６６年およびこの本の新版、G. Oertel編、Carl Hanser Verlag Munich、ウィーン、１９９３年に記載されている。
【００１３】
イソシアネート系フォームの製造には、以下により具体的に記載されている成分を使用することができる。
【００１４】
成分１
成分Ａ１の出発成分は、≧１５〜＜２６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧２０〜≦５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、非常に特に好ましくは≧２５〜≦４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有する少なくとも２つのイソシアネート反応性水素原子を有する化合物である。これらには、例えば、ポリエーテルおよびポリエステル、ならびに均一ポリウレタンおよび多孔質ポリウレタンの製造についてそれ自体知られ、例えば欧州特許出願公開第０００７５０２Ａ号、８〜１５ページに記載されているような少なくとも２つ、一般に２〜８つであるが好ましくは２〜６つのヒドロキシル基を含有するポリカーボネートおよびポリエステルアミドが含まれる。本発明によれば、少なくとも２つのヒドロキシル基を含有するポリエーテルおよびポリエステルが好ましい。少なくとも２つのヒドロキシル基を含有するポリエーテルが特に好ましい。
【００１５】
ポリエーテルポリオールの製造は、公知の方法、好ましくは活性水素原子を含有する多官能性出発化合物、例えばアルコールまたはアミンへのアルキレンオキシドの塩基触媒重付加によって行われる。例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリトリトール、ソルビトール、スクロース、分解デンプン、水、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アニリン、ベンジルアミン、ｏ−およびｐ−トルイジン、α，β−ナフチルアミン、アンモニア、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，２−、１，３−、１，４−、１，５−、および／または１，６−ヘキサメチレンジアミン、ｏ−、ｍ−、およびｐ−フェニルエンジアミン、２，４−、２，６−トリレンジアミン、２，２’−、２，４−、および４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ならびにジエチレンジアミンが挙げられる。
【００１６】
アルキレンオキシドとして好ましく使用されるのは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、およびそれらの混合物である。アルコキシル化によるポリエーテル鎖の構築は、ただ１つのモノマーエポキシドを用いて、あるいは２つまたは３つの異なるモノマーエポキシドを用いてランダムまたはブロック様式で行うことができる。
【００１７】
そのようなポリエーテルポリオールを製造する方法は、「Kunststoffhandbuch、第７巻、ポリウレタン」、「Reaction Polymer」、および例えば、米国特許第１９２２４５１Ａ号、米国特許第２６７４６１９Ａ号、米国特許第１９２２４５９Ａ号、米国特許第３１９０９２７Ａ号、および米国特許第３３４６５５７Ａ号に記載されている。
【００１８】
重付加は、例えばＤＭＣ触媒作用を用いて実施することもできる。ＤＭＣ触媒およびポリエーテルポリオールを製造するためのその使用は、例えば米国特許第３４０４１０９号、米国特許第３８２９５０５号、米国特許第３９４１８４９号、米国特許第５１５８９２２号、米国特許第５４７０８１３号、欧州特許出願公開第７００９４９Ａ号、欧州特許第７４３０９３Ａ号、欧州特許第７６１７０８Ａ号、国際公開第９７／４００８６Ａ号、国際公開第９８／１６３１０Ａ号、および国際公開第００／４７６４９Ａ号に記載されている。
【００１９】
特に好ましい実施態様では、成分Ａ１は、少なくとも３０重量％の、スターター、プロピレンオキシド、および任意でエチレンオキシドからなる少なくとも１つのポリオキシアルキルエンポリマーならびに任意でエチレンオキシドからなるエンドブロックを含有し、エンドブロックの総重量は、すべてのポリオキシアルキルエンポリマーの合計重量に対して、平均で３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、特に好ましくは６〜１０重量％である。
【００２０】
記載の「単純な」ポリエーテルポリオールにくわえて、本発明による方法はポリエーテルカーボネートポリオールを使用してもよい。ポリエーテルカーボネートポリオールは、例えば、Ｈ官能性スターター物質の存在下でのエチレンオキシドとプロピレンオキシド、任意でさらなるアルキレンオキシドと二酸化炭素の触媒反応によって得ることができる（例えば欧州特許出願公開第２０４６８６１Ａ号参照）。
【００２１】
ポリエステルポリオールを製造する方法は同様によく知られており、例えば２つの上記引用文献（「Kunststoffhandbuch、第７巻、ポリウレタン」、「Reaction Polymer」）に記載されているポリエステルポリオールは、とりわけ、多官能カルボン酸またはその誘導体、例えば酸塩化物または無水物と、多官能ヒドロキシル化合物との重縮合によって製造される。
【００２２】
使用可能な多官能性カルボン酸としては、例えばアジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、またはマレイン酸が挙げられる。
【００２３】
使用可能な多官能性ヒドロキシル化合物としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、またはグリセロールが挙げられる。
【００２４】
さらに、ポリエステルポリオールの製造は、ジオールおよび／またはトリオールをスターターとしてラクトン（例えばカプロラクトン）を開環重合することによっても行うことができる。
【００２５】
成分Ａ１の水酸基含有化合物として、ポリマーポリオール、ＰＵＤポリオール、およびＰＩＰＡポリオールも使用可能である。ポリマーポリオールは、ベースポリオール中のスチレンまたはアクリロニトリルなどの好適なモノマーのフリーラジカル重合によって製造された固体ポリマーを一部含有するポリオールである。ＰＵＤ（ポリ尿素分散液、ｐｏｌｙｕｒｅａｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）ポリオールは、例えば、ポリオール、好ましくはポリエーテルポリオール中で、イソシアネートまたはイソシアネート混合物と、ジアミンおよび／またはヒドラジンとのその場重合によって製造される。ＰＵＤ分散液は、ポリエーテルポリオール、好ましくは三官能性スターター（例えばグリセロールおよび／またはトリメチロールプロパン）のアルコキシル化によって製造されるポリエーテルポリオールでの、７５重量％〜８５重量％の２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）と１５〜２５重量％の２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）のイソシアネート混合物と、ジアミンおよび／またはヒドラジンとの反応によって製造されるのが好ましい。ＰＵＤ分散液を製造するための方法は、例えば米国特許第４，０８９，８３５号および米国特許第４，２６０，５３０号に記載されている。ＰＩＰＡポリオールは、ポリイソシアネート−ポリ付加（ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅ−ｐｏｌｙａｄｄｉｔｉｏｎ）によってアルカノールアミンで変性されたポリエーテルポリオールであり、ここで、ポリエーテルポリオールは、２．５〜４の官能性および≧３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜≦１１２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する（数平均分子量５００〜１８  ０００）。ＰＩＰＡポリオールは、英国特許出願公開第２０７２２０４Ａ号、独国特許出願公開第３１０３７５７Ａ１号、および米国特許第４３７４２０９Ａ号に詳細に記載されている。
【００２６】
成分Ａ２
成分Ａ２として任意で使用されるのは、少なくとも２つのイソシアネート反応性水素原子および≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、好ましくは≧４００〜≦３０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは≧１０００〜≦２０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有する化合物である。
【００２７】
これらには、ヒドロキシル基および任意でアミノ基、チオール基、またはカルボキシル基を有する化合物、好ましくはヒドロキシル基および任意でアミノ基を含有する化合物が含まれる。これらの化合物は、好ましくは２〜８つ、特に好ましくは２〜４つのイソシアネート反応性水素原子を有する。
【００２８】
これらは、例えば低分子量ジオール（例えば１，２−エタンジオール、１，３−もしくは１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール）、トリオール（例えばグリセロール、トリメチロールプロパン）、テトラオール（例えばペンタエリトリトール）、ヘキサオール（例えばソルビトール）、またはアミノアルコール（エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン）でありうる。
【００２９】
しかし、それらはまた、短鎖ポリエーテルポリオール、ポリエーテルカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルカーボネートポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリアクリレートポリオール、またはポリカーボネートポリオールでもありうる。
【００３０】
これらのポリマーの製造（反応物、方法）については、Ａ１に関して上記したことを参照されたい。
【００３１】
成分Ａ２の化合物のさらなる例は、欧州特許出願公開第０００７５０２Ａ号の１６〜１７ページに記載されている。
【００３２】
成分Ａ３
成分Ａ３として使用されるのは、水および／または物理的発泡剤である。物理的発泡剤としては、例えば、発泡剤として二酸化炭素および／または揮発性有機物質が使用される。
【００３３】
成分Ａ４
成分Ａ４として使用されるのは、
ａ）  触媒（活性剤）、
ｂ）  乳化剤やフォーム安定剤などの表面活性添加物質（界面活性剤）、特に、例えばＴｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）ＬＦシリーズの製品などの放出が少ないもの
ｃ）  反応抑制剤（例えば、塩酸などの酸性物質または有機酸ハロゲン化物）、気泡調整剤（cell regulators）（例えば、パラフィンまたは脂肪族アルコールまたはジメチルポリシロキサン）、顔料、染料、難燃剤（例えば、リン酸トリクレジル）、エージングおよび風化作用に対する安定剤、可塑剤、静真菌性物質および静菌性物質、充填剤（例えば、硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラックチョーク、または沈降炭酸石灰）、ならびに離型剤などの添加物
などの補助物質および添加物質である。
【００３４】
任意の共使用のためのこれらの補助物質および添加物質は、例えば欧州特許出願公開第００００３８９Ａ号の１８〜２１ページに記載されている。本発明による任意の共使用のための補助物質および添加物質のさらなる例、ならびにこれらの補助物質および添加物質の使用方法および機能に関する詳細は、Kunststoff-Handbuch、第ＶＩＩ巻、G. Oertel編、Carl-Hanser-Verlag、Munich、第３版、１９９３年、例えば１０４〜１２７ページに記載されている。
【００３５】
好ましい触媒は、脂肪族第三級アミン（例えばトリメチルアミン、テトラメチルブタンジアミン）、脂環式第三級アミン（例えば１，４−ジアザ［２．２．２］ビシクロオクタン）、脂肪族アミノエーテル（例えばジメチルアミノエチルエーテルやＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルビスアミノエチルエーテル）、脂環式アミノエーテル（例えばＮ−エチルモルホリン）、脂肪族アミジン、脂環式アミジン、尿素、尿素の誘導体（例えばアミノアルキル尿素、例えば欧州特許出願公開第０１７６０１３Ａ号を参照）、特に（３−ジメチルアミノプロピルアミン）尿素）、およびスズ触媒（例えば酸化ジブチルスズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、オクチル酸スズ）である。
【００３６】
特に好ましい触媒は、ａ）尿素、尿素の誘導体、および／またはｂ）上記アミンおよびアミノエーテルであり、アミンおよびアミノエーテルは、イソシアネートと化学反応を起こす官能基を含むことを特徴とする。官能基は、ヒドロキシル基、または第一級もしくは第二級アミノ基であることが好ましい。これらの特に好ましい触媒は、強く減少した移動および放出特性を示すという利点を有する。特に好ましい触媒の例としては、（３−ジメチルアミノプロピルアミン）尿素、１，１’−（（３−（ジメチルアミノ）プロピル）イミノ）ビス−２−プロパノール、Ｎ−［２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］エチル］−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、および３−ジメチルアミノプロピルアミンが挙げられる。
【００３７】
成分Ａ５
成分Ａ５は、次からなる群より選択される化合物を含んでなる：
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）、
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕。
【００３８】
好ましい変形では、ラジカルＲ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。特に好ましい変形では、ラジカルＲ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５は互いに独立してＨを表し、ラジカルＲ３およびＲ６〜Ｒ１２は互いに独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す。
【００３９】
化合物（Ｉ）〜（ＩＶ）のうち、化合物（Ｉ）および（ＩＩ）が本発明による方法での使用に好ましい。
【００４０】
成分Ｂ
成分Ｂとしては、例えばW. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie、562、７５〜１３６ページによって記載されているような脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族、および複素環式ポリイソシアネート、例えば式（Ｖ）のものが使用される：
Ｑ（ＮＣＯ）ｎ          （Ｖ）
〔式中、
ｎ＝２〜４、好ましくは２〜３、
および
Ｑは、２〜１８個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、４〜１５個、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する脂環式炭化水素ラジカル、または８〜１５個、好ましくは８〜１３個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素ラジカルである〕。
【００４１】
ここで懸念されるのは、例えば、欧州特許出願公開第０００７５０２Ａ号、７〜８ページに記載されているようなポリイソシアネートである。一般に、容易に工業的に入手可能なポリイソシアネート、例えば２，４−および２，６−トリレンジイソシアネートならびにこれらの異性体の任意の所望の混合物（「ＴＤＩ」）、アニリン−ホルムアルデヒド縮合およびそれに続くホスゲン化によって調製されるポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「粗製ＭＤＩ」）、ならびにカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、尿素基、またはビウレット基を含有するポリイソシアネート（「変性ポリイソシアネート」）、特に２，４−および／または２，６−トリレンジイソシアネートまたは４，４’−および／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導されるそれらの変性ポリイソシアネートが特に好ましい。成分Ｂとして好ましくは、２，４−および２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−および２，４’−および２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環式ＭＤＩ」）からなる群から選択される少なくとも１つの化合物が使用される。
【００４２】
成分Ｂとして非常に特に好ましく使用されるのは、次からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物である。
ａ）  ４５重量％〜９０重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １０重量％〜５５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ０重量％〜４５重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン。
【００４３】
代替的に非常に特に好ましい実施態様において成分Ｂとして使用されるのは、次からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物である。
ａ）  ３５重量％〜４５重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １重量％〜５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ５０重量％〜６４重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン。
【００４４】
ポリウレタンフォームを製造する方法の性能
反応成分は、多く場合機械的手段によって、例えば欧州特許出願公開第３５５０００Ａ号に記載されているものを用いて、それ自体知られている一段階法、プレポリマー法、またはセミプレポリマー法によって反応する。本発明に従ってやはり好適な加工装置の詳細は、Vieweg and Hoechtlen編、Carl-Hanser-Verlag、ミュンヘン、１９９３年、Kunststoff-Handbuch、第ＶＩＩ巻、例えば、１３９〜２６５ページに記載されている。
【００４５】
ＰＵＲフォームは成型フォームとしてもスラブ材フォームとしても製造することができる。
【００４６】
成型フォームは、熱硬化または常温硬化（cold curing）によって製造することができる。
【００４７】
したがって本発明は、ポリウレタンフォームを製造する方法を提供し、この方法によって製造されたポリウレタンフォームを提供し、成型品またはスラブ材を製造するための前記フォームの使用を提供し、かつ成型品／スラブ材自体を提供する。
【００４８】
本発明に従って得られるポリウレタンフォームは、例えば家具クッション材、布地の挿入物（textile inserts）、マットレス、自動車の座席、ヘッドレスト、アームレスト、スポンジ、および構造要素、さらには座席および計器パネルのトリムに使用され、７０〜１３０、好ましくは８０から１２０の指数を有し、密度は４〜６００ｋｇ／ｍ３、好ましくは６０〜１２０ｋｇ／ｍ３（軟質フォーム）または好ましくは１５〜５５ｋｇ／ｍ３（半軟質フォーム）である。
【００４９】
指数（イソシアネート指数）は、化学量論的な、すなわち計算されたイソシアナート基（ＮＣＯ）量に対する実際に使用されたイソシアネート量のパーセンテージ比を示す。
指数＝［（使用イソシアネート量）：（計算イソシアネート量）］・１００          （ＶＩ）
【００５０】
第１の実施態様では、本発明は、以下からなる群より選択される１つ以上の化合物の存在下でイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物をジ−および／またはポリイソシアネートと反応させることによってポリウレタンを製造する方法に関する：
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）、
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕。
【００５１】
第２の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、ポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ≧１５〜＜２６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  任意で、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  任意で、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤、
などの補助物質および添加物質、
Ａ５
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）、
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−および／またはポリイソシアネート。
【００５２】
本発明の第３の実施態様では、本発明は、  １ｋｇのイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物ならびにジ−および／またはポリイソシアネートに対する化合物（Ｉ）〜（ＩＶ）の使用量は、１〜１００ｇ、好ましくは５〜５０ｇ（請求項１）、１ｋｇの成分Ａ１およびＢに対する成分Ａ５の使用量は１〜１００ｇ、好ましくは５〜５０ｇ（請求項２）である、実施態様１または２による方法に関する。
【００５３】
本発明の第４の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様２または３によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ７５〜９９．０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の≧１５〜＜２６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２４．５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ当たり１〜１００ｇ、好ましくは１ｋｇの成分Ａ１およびＢ当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化されている。
【００５４】
本発明の第５の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様２または３によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧１５〜＜２６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ２０〜７４重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢあたり１〜１００ｇ、好ましくは１ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）あたり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化されている。
【００５５】
本発明の第６の実施態様では、本発明は、ポリウレタン組成物における、またはポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法における、そこから生じるポリウレタン／ポリウレタンフォームのホルムアルデヒド放出を減少させるための以下からなる群より選択される１つ以上の化合物の使用に関する。
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）、
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕。
【００５６】
本発明の第７の実施態様では、本発明は、化合物（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｒ１〜Ｒ１２がそれぞれ互いに独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表す実施態様１〜６による方法または使用に関する。
【００５７】
本発明の第８の実施態様では、本発明は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５が互いに独立してＨを表す請求項７に記載の方法または使用に関する。
【００５８】
本発明の第９の実施態様では、本発明は、イソシアネート反応性水素原子を含有する化合物（成分Ａ１）として、少なくとも２つの水酸基含有ポリエーテルが、任意で少なくとも２つの水酸基含有ポリエステルと混ざって使用される実施態様１〜５、７、または８のいずれかによる方法に関する。
【００５９】
本発明の第１０の実施態様では、本発明は、イソシアネート反応性水素原子を含有する化合物からなる成分（成分Ａ１）が、少なくとも３０重量％の、スターター、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドおよびエチレンオキシドからなるエンドブロックからなる少なくとも１つのポリオキシアルキレン共重合体を含有し、ＥＯからなる前記エンドブロックの合計重量が、すべてのポリオキシアルキレン共重合体の合計重量に対して、平均で３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、特に好ましくは６〜１０重量％である実施態様１〜５、７〜９のいずれかによる方法に関する。
【００６０】
本発明の第１１の実施態様では、本発明は、ジ−および／またはポリイソシアネート成分（成分Ｂ）として、次からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される実施態様１〜５または７〜１０のいずれかによる方法に関する。
ａ）  ４５重量％〜９０重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １０重量％〜５５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ０重量％〜４５重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン。
【００６１】
本発明の第１２の実施態様では、本発明は、ジ−および／またはポリイソシアネート成分（成分Ｂ）として、以下からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される実施態様１〜５または７〜１０のいずれかによる方法に関する。
ａ）  ３５重量％〜４５重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １重量％〜５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ５０重量％〜６４重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン。
【００６２】
本発明の第１３の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様４、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ７５〜９９．０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２４．５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化されている。
【００６３】
本発明の第１４の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様４、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ７５〜９９．０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２４．５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化されている。
【００６４】
本発明の第１５の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様４、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ７５〜９９．０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２４．５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５はそれぞれ互いに独立してＨを表し、Ｒ３およびＲ６〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立してＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化されている。
【００６５】
本発明の第１６の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様４、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ７５〜９９．０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２４．５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化され、成分Ｂとして、
ａ）  ４５重量％〜９０重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １０重量％〜５５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ０重量％〜４５重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される。
【００６６】
本発明の第１７の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様４、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ７５〜９９．０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２４．５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化され、成分Ｂとして、
ａ）  ３５重量％〜４５重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １重量％〜５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ５０重量％〜６４重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される。
【００６７】
本発明の第１８の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様４、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ７５〜９９．０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２４．５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５はそれぞれ互いに独立してＨを表し、Ｒ３およびＲ６〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立してＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化され、成分Ｂとして、
ａ）  ４５重量％〜９０重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １０重量％〜５５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ０重量％〜４５重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される。
【００６８】
本発明の第１９の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様４、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ７５〜９９．０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ０〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２４．５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５はそれぞれ互いに独立してＨを表し、Ｒ３およびＲ６〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立してＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化され、成分Ｂとして、
ａ）  ３５重量％〜４５重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １重量％〜５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ５０重量％〜６４重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される。
【００６９】
本発明の第２０の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様５、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ２０〜７４重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、置換されていてもよいＣ１−Ｃ８アルキル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化されている。
【００７０】
本発明の第２１の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様５、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ２０〜７４重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立してＨを表し、またはそれぞれ互いに独立してＨもしくはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化されている。
【００７１】
本発明の第２２の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様５、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ２０〜７４重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５はそれぞれ互いに独立してＨを表し、Ｒ３およびＲ６〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立してＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化されている。
【００７２】
本発明の第２３の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様５、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ２０〜７４重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立してＨを表し、またはそれぞれ互いに独立してＨもしくはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化され、成分Ｂとして、
ａ）  ４５重量％〜９０重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １０重量％〜５５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ０重量％〜４５重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される。
【００７３】
本発明の第２４の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様５、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ２０〜７４重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立してＨを表し、またはそれぞれ互いに独立してＨもしくはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化され、成分Ｂとして、
ａ）  ３５重量％〜４５重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １重量％〜５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ５０重量％〜６４重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される。
【００７４】
本発明の第２５の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様５、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ２０〜７４重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質、
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５はそれぞれ互いに独立してＨを表し、Ｒ３およびＲ６〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立してＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化され、成分Ｂとして、
ａ）  ４５重量％〜９０重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １０重量％〜５５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ０重量％〜４５重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される。
【００７５】
本発明の第２６の実施態様では、本発明は、以下を互いに反応させること含んでなる、実施態様５、９、または１０によるポリウレタン、好ましくはポリウレタンフォームを製造する方法に関する。
Ａ１  ２５〜４５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２０〜≦１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ２  ２０〜７４重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、≧２６０〜＜４０００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＤＩＮ５３２４０によるＯＨ価を有するイソシアネート反応性水素原子を含有する化合物、
Ａ３  ０．５〜２５重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の水および／または物理的発泡剤、
Ａ４  ０．５〜１０重量部（成分Ａ１〜Ａ４の重量部の総和に対する）の、
ａ）  触媒、
ｂ）  界面活性添加物質、
ｃ）  顔料および／または難燃剤
などの補助物質および添加物質
Ａ５  １ｋｇの成分Ａ１およびＢ（Ａ１とＢの和）当たり５〜５０ｇの、
ＮＣ−ＣＨＲ１−ＣＯＮＲ１２−Ｘ      （Ｉ）、
ＮＣ−ＣＨＲ２−ＣＯＮＲ３−アリール  （ＩＩ）、
ＮＣ−ＣＨＲ４−ＣＯ２Ｈ              （ＩＩＩ）、
［ＮＣ−ＣＨＲ５−ＣＯ２］ｍＹｍ＋      （ＩＶ）
〔式中、
−  ＸはＮＲ６Ｒ７、ＯＲ８、ＣＯＮＲ９Ｒ１０、またはＣＯＯＲ１１を表し、
−  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５はそれぞれ互いに独立してＨを表し、Ｒ３およびＲ６〜Ｒ１２はそれぞれ互いに独立してＨまたはＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、
−  Ｙは一価または二価のカチオンを表し、かつ
−  ｍは１または２を表す〕
からなる群より選択される１つ以上の化合物、ならびに
Ｂ  ジ−またはポリイソシアネート。
ここで、組成物中の成分Ａ１＋Ａ２＋Ａ３＋Ａ４の重量部の総和が合計で１００になるように、成分Ａ１〜Ａ４の報告されているすべての重量部は正規化され、成分Ｂとして、
ａ）  ３５重量％〜４５重量％の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｂ）  １重量％〜５重量％の２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに
ｃ）  ５０重量％〜６４重量％のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（「多環ＭＤＩ」）、および／または２，２’−、２，４’−、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートをベースとする、および／もしくはｐＭＤＩをベースとするカルボジイミド、ウレトジオン、またはウレトジオンイミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される。
【００７６】
本発明の第２７の実施態様では、本発明は、実施態様１〜５または７〜２６にいずれかによる方法によって得られるポリウレタン／ポリウレタンフォームに関する。
【００７７】
本発明の第２８の実施態様では、本発明は、４〜６００ｋｇ／ｍ３（軟質／半軟質ポリウレタンから（from））、好ましくは６０〜１２０ｋｇ／ｍ３（軟質ポリウレタンフォーム）および好ましくは１５〜５５ｋｇ／ｍ３（半軟質フォーム）の密度を有する実施態様２７によるポリウレタン／ポリウレタンフォームに関する。
【００７８】
本発明の第２９の実施態様では、本発明は、家具クッション材、テキスタイルインレイ、マットレス、自動車の座席、ヘッドレスト、アームレスト、スポンジ、ヘッドライニング、ドアトリム、シートカバー、または構成要素を製造するための実施態様２７または２８によるポリウレタン／ポリウレタンフォームに関する。
【実施例】
【００７９】
試験方法
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ３３８６−１に従ってフォームの膨張方向（expansion direction）で、フォームの圧縮強さ、ダンピング、および見かけ密度を決定した。試験片は体積が５×５×５ｃｍ３であった。２ｋＰａの予荷重が確立された。前進速度は５０ｍｍ／分であった。
【００８０】
ヒドロキシル価はＤＩＮ５３２４０に従って測定した。
【００８１】
連続気泡含有量はＡｃｃｕＰｙｃ１３３０ガス置換ピクノメーターで測定した。
【００８２】
報告されているガラス転移点は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ６７２１−２Ｂ（ねじり振り子法）によるｔａｎδの最大値である。
【００８３】
アルデヒド放出の測定
ＶＤＡ２７５は、Ｖｅｒｂａｎｄ  ｄｅｒ  Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｉｎｄｕｓｔｒｉｅ（ＶＤＡ）組織の標準化された試験方法である。出願日現在のバージョンがここで使用されている。
ａ）  測定方法１（ＶＤＡ２７５によるボトル法）
容量１リットルのガラスボトルに５０ミリリットルの水を入れる。４０×１０×２ｃｍ３の寸法を有するフォームシートは、フォームがボトルの底で水溶液と接触しないように蓋から自由に吊り下げて固定される。ボトルを閉じて再循環空気乾燥キャビネットに６０℃で３時間保存する。ボトルを室温に冷やし、フォームを取り出す。水溶液のアリコートを、３ｍＭリン酸酸性化アセトニトリル中の０．３ｍｍｏｌ／リットルのジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）の溶液と反応させる。水溶液の組成は、以下に記載されるアルデヒドのヒドラゾンについてのＬＣ−ＭＳ／ＭＳによって分析される。各フォーム品質について３本のボトルを分析する。各試験実行に対して、フォームのないさらなる３本のボトルを同時分析する。測定値から平均基準値を引く。フォーム１キログラム当たりのそれぞれのアルデヒドの放出はこれに基づいて推定される。これはフォームのｋｇ当たりのアルデヒドのｍｇで報告されている。
ｂ）  測定方法２（改変ボトル法）
容量１リットルのガラスボトルに、２５ミリリットルの水と、３ミリモルのリン酸酸性化アセトニトリル中の０．３ミリモル／リットルのジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）の２５ミリリットルの溶液を入れる。ＤＮＰＨの含有量はボトル当たり７．５μｍｏｌである。４０×１０×４ｃｍ３の寸法を有するフォームシートは、フォームがボトルの底で水溶液と接触しないように蓋から自由に吊り下げて固定される。ボトルを閉じて再循環空気乾燥キャビネットに６５℃で３時間保存する。ボトルを室温に冷やし、フォームを取り出し、水溶液の組成をＬＣ／ＭＳ−ＭＳによって下記のアルデヒドのヒドラゾンについて分析する。各フォーム品質について３本のボトルを分析する。各試験実行に対して、フォームのないさらなる３本のボトルを同時分析する。測定値から平均基準値を引く。フォーム１キログラム当たりのそれぞれのアルデヒドの放出はこれに基づいて推定される。これはフォームのｋｇ当たりのアルデヒドのｍｇで報告されている。
【００８４】
試験の説明
ポリウレタンフォームの製造は、ポリオール配合物Ａとイソシアネート成分Ｂとを混合することによって行われる。
【００８５】
報告されているＯＨ価は、出願日現在のバージョンのＤＩＮ５３２４０に従って得られる。
【００８６】
試験シリーズ１：例えば吸音用の軟質フォームの成型
原材料の説明
Ａ１−１：  ４．８ｋｇ／ｍｏｌのモル重量、３５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、および＜５０重量％のエチレンオキシドの含有量を有するグリセロール開始ポリアルキレンオキシドと、４ｋｇ／ｍｏｌのモル重量および２８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するプロピレングリコール開始ポリアルキレンオキシドとの、重量比が５５：４５のポリエーテル混合物
Ａ２−１：  トリエタノールアミン
Ａ３−１：  水
Ａ４−１：  Ｉｓｏｐｕｒ  Ｎ黒色ペースト、から（from）市販
Ａ４−２：Ｔｅｇｏｓｔａｂ  Ｂ８７３４  ＬＦ２フォーム安定剤、Evonik Nutrition & Care, Essenから市販
Ａ４−３：  気泡開放剤（cell-opener）として使用される３７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価および≧５０重量％のエチレンオキシド含有量を有するグリセロール開始ポリアルキレンオキシド
Ａ４−４：  Ｊｅｆｆｃａｔ（登録商標）ＤＰＡ（Ｈｕｎｔｓｍａｎから市販）とＤａｂｃｏ（登録商標）ＮＥ３００（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販）との、（重量による）比が６：１の触媒混合物
Ａ５−１：  ＤＥＧ（ジエチレングリコール）中のシアノ酢酸６７％
Ｂ−１：  １．２４ｋｇ／ｌの密度、３２３ｇ／ｋｇのイソシアネート含有量、および０．０５Ｐａ＊ｓの粘度を有するＭＤＩ異性体と同族体の混合物。４，４’−ＭＤＩの含有量は５５重量％である。２，２’−ＭＤＩ、２，４’−ＭＤＩ、および４，４’−ＭＤＩの合計は７０重量％である。
【００８７】
【表１】
2020504199.tif 000002
【００８８】
フォームの製造
イソシアナート基のイソシアネート反応性基に対する比に１００を乗じたものが、指数として記載されている。以下の試験は常に同じ指数を用いて製造されたフォームを比較する。２つの試験シリーズにおいて、１００未満の指数（過剰のイソシアネート反応性基）および１００を超える指数が確立された。
【００８９】
【表２】
2020504199.tif 000003
【００９０】
【表３】
2020504199.tif 000004
【００９１】
フォームを製造するために、必要量のポリオールを最初にシートメタル底部を有する厚紙ビーカー（容量：約８５０ｍｌ）に入れ、標準的な攪拌ディスク（ｄ＝６４ｍｍ）を取り付けた攪拌手段（Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｋ）を用いて４２００ｒｐｍで４５秒間空気を充填した。
【００９２】
イソシアネート／イソシアネート混合物／プレポリマーを好適なビーカーに量り取り、再び空にする（流出時間：３秒）。まだ湿った内壁を有するこのビーカーの風袋を測り、報告されているイソシアネート量で再充填する。イソシアネートをポリオール配合物に添加する（流出時間：３秒）。混合物を、攪拌手段（Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｋ）を用いて５秒間激しく混合する。混合の開始時にストップウォッチを開始し、そこから特徴的な反応時間を読み取る。約９３ｇの反応混合物を、１．６ｄｍ３の体積および２３℃の温度を有するテフロンフィルム裏打ちアルミニウムの箱型に注ぐ。その型を閉じてロックする。６分後、型のロックを解除し、減圧し、型の蓋が成型によって上げられた高さ［ｍｍ］によって型の圧力を定性的に評価する。離型されたフォームクッションを、反応の完全性および外被と細孔構造について定性的に評価する。
【００９３】
反応速度はビーカーに残った反応混合物を用いて決定する。
【００９４】
混合物の膨張が観察できたとき、クリームタイムが達成されている。
【００９５】
木のへらで軽くたたくことによって、上昇するフォームの表面からひも（string）を引くことができたとき、ファイバータイムが達成されている。代替的に、塊がスパチュラ上に形成する。
【００９６】
フォームが最終的に膨張しなくなったとき、ライズタイムが達成されている。ここで、いくつかの系は再び上昇する前にいくらかたるむ傾向があるということが留意されるべきである。
【００９７】
【表４】
2020504199.tif 000005
【００９８】
フォームの調整
製造後、フォームはすべて、２０〜２３℃のドラフトチャンバーに７日間保存した。
【００９９】
一部のフォームはアルミホイルで包装し、アルデヒド放出を測定する前に９０℃の循環空気乾燥キャビネットに保存した。これらのフォームは「エージングを経た（aged）」と記す。
【０１００】
フォームの機械的特性評価
圧縮強さは発泡方向に平行な４０％圧縮で測定した。２ｋＰａの予荷重が確立された。前進速度は５０ｍｍ／分であった。
【０１０１】
【表５】
2020504199.tif 000006
【０１０２】
【表６】
2020504199.tif 000007
【０１０３】
【表７】
2020504199.tif 000008
【０１０４】
アルデヒド放出
測定方法１（ＶＤＡ２７５によるボトル法
【表８】
2020504199.tif 000009
【０１０５】
指数を大きくするとアルデヒド放出が減少するというよく知られた効果が見られる。同じ指数では、本発明によるフォームは中程度から著しく減少したアルデヒド放出を示す。
【０１０６】
試験方法２（改変ボトル法）
【０１０７】
【表９】
2020504199.tif 000010
【０１０８】
改変法はホルムアルデヒドの透明度（visibility）を上げる。驚くべきことに、エージングによって、初期の好ましい（positive）、高い指数の効果が反転する。
【０１０９】
エージング前後のシアノ酢酸の添加はホルムアルデヒドの放出に良い効果をもたらす。
【０１１０】
試験シリーズ２：例えば吸音用の半硬質スラブ材フォーム
（欧州特許第１６７４５１５号からのデリミテーション（delimitation））
原材料の説明
（Ａ１／Ａ２）−１：  １．８ｋｇ／ｍｏｌの当量および３１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するグリセロール／ソルビトール共開始（co-started）ポリアルキレンオキシド、０．１ｋｇ／ｍｏｌの当量および５６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するグリセロール開始ポリアルキレンオキシド、ならびに０．２ｋｇ／ｍｏｌの当量および２８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するプロピレングリコール開始ポリアルキレンオキシドとの、重量比が３８：５０：１２のポリエーテル混合物
Ａ２−２：  グリセロール
Ａ３−１：  水
Ａ４−５：  ポリエーテル−ポリジメチルシリコーンフォーム安定剤
Ａ４−６：  触媒：オレイン酸とジメチルアミノプロピルアミン（１：１モル）の反応生成物
Ａ５−２：  アセチルヒドラジド
Ａ５−３：  シアノアセトヒドラジド
Ａ５−４：  ＤＨＢＨ：ヒドラジン水和物と環状炭酸プロピレン（１：２モル）の反応生成物
Ａ５−５：  ＣＭＰＡ：２−シアノ−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアセトアミド
Ａ５−６：  ＫＣＡ：シアノ酢酸カリウム
Ｂ−２：  １．２２ｋｇ／ｌの密度、３２２ｇ／ｋｇのイソシアネート含有量、および０．０５Ｐａ＊ｓの粘度を有するＭＤＩ異性体と同族体の混合物。４，４’−ＭＤＩの含有量は４７重量％である。２，２’−ＭＤＩ、２，４’−ＭＤＩ、および４，４’−ＭＤＩの合計は７０％である。
【０１１１】
【表１０】
2020504199.tif 000011
【０１１２】
ポリオール配合物中の添加剤Ａ５
【０１１３】
【表１１】
2020504199.tif 000012
【０１１４】
含有量は重量％で表示されている。ＤＨＢＨはヒドラジン水和物と環状炭酸プロピレン（１：２モル）の反応生成物であり、ＫＣＡはシアノ酢酸カリウムＫ＋［ＮＣ−ＣＨ２−ＣＯ２］−である。ＣＭＰＡは２−シアノ−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアセトアミドＮＣ−ＣＨ２−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）である。
【０１１５】
フォームはすべて、９０の指数で製造されている。
【０１１６】
フォームの機械的特性評価
【表１２】
2020504199.tif 000013
【０１１７】
圧縮強さは発泡方向に平行な１０％圧縮で測定した。
【０１１８】
本発明の実施例は、アセチルヒドラジドの使用と比較してわずかに良好な弾性で幾分高い硬度を示す。これは自動車のヘッドライニングなどのサンドイッチ部品のコアプライ（core ply）として使用するのに有利である。
【０１１９】
連続気泡含有量はＡｃｃｕＰｙｃ１３３０ガス置換ピクノメーターで測定した。
【０１２０】
【表１３】
2020504199.tif 000014
【０１２１】
本発明の実施例は、アセチルヒドラジドの使用と比較して幾分高い連続気泡含有量を示す。これは吸音用途に使用するのに有利である。
【０１２２】
試験方法２（改変ボトル法）による放出量
【０１２３】
【表１４】
2020504199.tif 000015
【０１２４】
結果は文献を裏付ける。アセチルヒドラジドは原則としてフォームからのホルムアルデヒド放出を減らすのに適している。しかし、シアノアセチル尿素および他のシアノ酢酸誘導体は有意により効果的である。
【０１２５】
９０Ｄおよび９０Ｅの実験では、アセトアルデヒドの放出は０．６ｍｇ／ｋｇ（比較９０Ｖ５）から、それぞれ０．５および０．３ｍｇ／ｋｇに減少した。
【０１２６】
試験シリーズ３：例えばヘッドライニング用半硬質スラブ材フォーム
（欧州特許第２１３８５２０号からのデリミテーション(delimitation)）
原材料の説明
（Ａ１／Ａ２）−２：  １．８ｋｇ／ｍｏｌの当量および３１ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するグリセロール／ソルビトール共開始（ｃｏ−ｓｔａｒｔｅｄ）ポリアルキレンオキシド、０．１ｋｇ／ｍｏｌの当量および５６０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するグリセロール開始ポリアルキレンオキシド、ならびに０．２ｋｇ／ｍｏｌの当量および２８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有するプロピレングリコール開始ポリアルキレンオキシドとの、重量比が３９：４９：１２のポリエーテル混合物
Ａ２−２：  グリセロール
Ａ３−１：  水
Ａ４−５：  シリコーンフォーム安定剤
Ａ４−６：  オレイン酸とジメチルアミノプロピルアミン（１：１モル）の反応生成物
Ａ５−３：  シアノアセトヒドラジド
Ａ５−７：  シアノアセトアミド
Ｂ２−２：  １．２２ｋｇ／リットルの密度、３２２ｇ／ｋｇのイソシアネート含有量、および０．０５Ｐａ＊ｓの粘度を有するＭＤＩ異性体と同族体の混合物。４，４’−ＭＤＩの含有量は４７重量％である。２，２’−ＭＤＩ、２，４’−ＭＤＩ、および４，４’−ＭＤＩの合計は７０％である。
【０１２７】
【表１５】
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【０１２８】
シアノアセトアミドは気泡開放剤として知られている。したがって、シアノアセトアミドを含有したフォームが不安定であり、ある場合には崩壊したことは驚くべきことではない。フォーム８０Ｖ２、９０Ｖ６、および１００Ｖ２の場合、発泡剤含有量は０．５重量部増加し、１．５重量部のＪｅｆｆｃａｔ  ＤＰＡを添加してほぼ同等の見かけ密度を得た。
【０１２９】
添加剤Ａ５の使用量
比較試験８０Ｖ１、９０Ｖ６、１１０Ｖ１、および１１０Ｖ１では、添加剤を使用しなかった。
【０１３０】
【表１６】
2020504199.tif 000017
【０１３１】
フォームの速度論的特性評価
【表１７】
2020504199.tif 000018
【０１３２】
【表１８】
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【０１３３】
【表１９】
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【０１３４】
シアノアセチルヒドラジドを添加剤として使用することを含んでなる試験は、１００の指数においてフォームの崩壊という結果になる。指数が１１０の試験は行わなかった。
【０１３５】
フォームの機械的特性評価
【表２０】
2020504199.tif 000021
【０１３６】
【表２１】
2020504199.tif 000022
【０１３７】
【表２２】
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【０１３８】
【表２３】
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【０１３９】
【表２４】
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【０１４０】
ホルムアルデヒド放出量（量はすべて、ｍｇ／ｋｇのフォーム）
【表２５】
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【０１４１】
【表２６】
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【０１４２】
【表２７】
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【０１４３】
【表２８】
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【０１４４】
ホルムアルデヒド減少量（量はすべて、ホルムアルデヒドのミリモル／モルの添加剤）
【表２９】
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【０１４５】
【表３０】
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【０１４６】
【表３１】
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【０１４７】
【表３２】
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【０１４８】
結果は文献を裏付ける。シアノアセトアミドはホルムアルデヒドの放出を減らすのに適している。
【０１４９】
シアノアセチルヒドラジドがホルムアルデヒド放出を減らすのに同様に適しているだけではないことは明らかである。これは特にエージング後に当てはまる。
【０１５０】
シアノアセチルヒドラジドの使用によって、より広い指数範囲でフォームを製造することも可能になる。フォームはより簡単に顧客の要求に合わせられるので、これは工業的使用にとって非常に有利である。
【０１５１】
試験シリーズ４：軟質成型フォーム
（欧州特許第２１３８５２０号からのデリミテーション(delimitation)）
原材料の説明
Ａ１−２：  ６．１ｋｇ／ｍｏｌのモル重量、２８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、および＜５０重量％のエチレンオキシド含有量を有するグリセロール開始ポリアルキレンオキシド
Ａ２−３：  ジエタノールアミン
Ａ３−１：  水
Ｅｖｏｎｉｋ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ  ＆  Ｃａｒｅ、Ｅｓｓｅｎから市販のＴｅｇｏｓｔａｂ（登録商標）Ｂ８７３４  ＬＦ２フォーム安定剤
Ａ４−３：  ３７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価および≧５０重量％のエチレンオキシド含有量を有するグリセロール開始ポリアルキレンオキシド（気泡開放剤）
Ａ４−７：  Ｊｅｆｆｃａｔ（登録商標）ＺＲ５０（Ｈｕｎｔｓｍａｎから市販）とＤａｂｃｏ（登録商標）ＮＥ３００（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから市販）の（重量）比が４：１の触媒混合物
Ａ５−３：  シアノアセトヒドラジド
Ａ５−７：  シアノアセトアミド
Ｂ１−３：  １．２４ｋｇ／リットルの密度、３２５ｇ／ｋｇのイソシアネート含有量、および０．０３Ｐａ＊ｓの粘度を有するＭＤＩ異性体と同族体の混合物。４，４’−ＭＤＩの含有量は６０重量％である。２，２’−ＭＤＩ、２，４’−ＭＤＩ、および４，４’−ＭＤＩの合計は８３重量％である。
【０１５２】
【表３３】
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【０１５３】
２つの成分ＡとＢが１００の指数を反応させた。
【０１５４】
シアノアセトアミドＡ５−７およびシアノアセトヒドラジドＡ５−３の使用量はそれぞれ７．１および６．０ｍｍｏｌ／ｋｇのフォームである。
【０１５５】
例に記載された投入材料は、常温硬化（cold-cure）法における軟質成型ポリウレタンフォームの製造に慣用の加工方法で一段階過程において互いに反応させる。２４℃の温度で反応混合物を、６０℃に加熱し、予め離型剤（ＰＵＲＡ  Ｅ１４２９Ｈ  ＮＶ（Ｃｈｅｍ−Ｔｒｅｎｄ））でコーティングされた金属型（容積９．７ｄｍ３）に入れる。使用量は、所望の見かけ密度および型容量に応じて採用される。成型物を型から取り出し、４分後にしぼり出した。４時間後、成型物をアルミニウム複合フィルム中に密封した。
【０１５６】
ホルムアルデヒド放出量を方法２に従って決定した。
【０１５７】
【表３４】
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【０１５８】
アセトアルデヒド放出は、添加剤なしで０．６ｍｇ／ｋｇである。両添加剤はアセトアルデヒドの放出を０．３ｍｇ／ｋｇの検出限界未満にまで減少させる。
【０１５９】
ここでも、シアノアセトアミドがホルムアルデヒドの放出を減らすのに適していることが明らかである。
【０１６０】
ここでも、シアナセチヒドラジドがさらにもっと効果的である。
【国際調査報告】
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