(57)【要約】  本発明は、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の塩、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の無水物、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーA)を含有するモノマー組成物のラジカル重合によって得ることができるポリマー組成物を有するか又はポリマー組成物からなる少なくとも1つの層を含む多層フィルムであって、ラジカル重合が、少なくとも1種のポリエーテル構成成分の存在下で行われる、多層フィルムに関する。本発明はさらに、そのような多層フィルムを製造する方法、前記タイプの多層フィルムの様々な使用、及び具体的にはそのような多層フィルムを含むか又はそれからなる洗浄剤、清浄剤又は食器洗浄剤部分のための被覆又はコーティングに関する。本発明はまた、そのような多層フィルムを有する、洗浄剤、清浄剤又は食器洗浄剤に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも200g/molの数平均分子量を有するポリエーテルオール、そのようなポリエーテルオールのモノ及びジ(C1〜C6-アルキル)エーテル、ポリエーテル基を含む界面活性剤並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のポリエーテル構成成分PE)の存在下で、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の塩、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の無水物並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーA)を含むモノマー組成物M1)のフリーラジカル重合によって得ることができるポリマー組成物P1)を含むか又はそれからなる少なくとも1つの層を含む、多層フィルム。
【請求項２】
-  天然及び修飾多糖類、
-  ビニルアルコール、ビニルエステル、アルコキシル化ビニルアルコール又はそれらの混合物から誘導される繰り返し単位を含むホモ及びコポリマー、
-  N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニルイミダゾール、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、直前の3種のモノマーの塩、ビニルピリジンN-オキシド、N-カルボキシメチル-4-ビニルピリジウムハロゲン化物、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合モノマーを含むホモ及びコポリマー、
-  アクリル酸及び/又はメタクリル酸のホモ及びコポリマー、特にアクリル酸、アクリル酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合アクリル酸モノマー、並びにマレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合マレイン酸モノマーを含むコポリマー、
-  アクリル酸、メタクリル酸、その塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合(メタ)アクリルモノマー、並びに(メタ)アクリル酸のC1〜C8-アルキルエステル、C2〜C10オレフィン、スチレン及びα-メチルスチレンから選択される少なくとも1種の共重合疎水性モノマーを含むコポリマー、
-  マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合マレイン酸モノマー、並びに少なくとも1種の共重合C2〜C8オレフィンを含むコポリマー、
-  アクリルアミド及び/又はメタクリルアミドのホモ及びコポリマー、
-  ポリアミノ酸、
-  水溶性又は水分散性ポリアミド、
-  ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールのモノ又はジエーテル、並びに
-  それらの混合物
から選択される少なくとも1種のポリマーP2)を含むか又はそれからなる少なくとも1つのさらなる層を含む、請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
ポリマーP2)が、
-  セルロースエーテル及びセルロースエステル、
-  ビニルアルコール、ビニルエステル、アルコキシル化ビニルアルコール又はそれらの混合物から誘導される繰り返し単位を含むホモ及びコポリマー、
-  ポリビニルピロリドンホモポリマー、ポリビニルイミダゾールホモポリマー、共重合されたビニルピロリドン及びビニルイミダゾールを含むコポリマー、ポリビニルピリジンN-オキシド、ポリ-N-カルボキシメチル-4-ビニルピリジウムハロゲン化物から選択されるポリマー、
-  それらの混合物
から選択される、請求項２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
ポリマーP2)が、セルロース誘導体、好ましくは、カルボキシアルキルセルロース及びその塩、スルホアルキルセルロース及びその塩、セルロースの酸性硫酸エステル塩、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、並びにこれらのセルロース誘導体の2つ以上の混合物から選択される、請求項２又は３に記載の多層フィルム。
【請求項５】
モノマー組成物M1)が、少なくとも1種のモノマーA)に加えて、オレフィン性不飽和スルホン酸、オレフィン性不飽和スルホン酸の塩、オレフィン性不飽和ホスホン酸、オレフィン性不飽和ホスホン酸の塩、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーB)を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項６】
モノマー組成物M1)が、
C1)フリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合を有する窒素複素環化合物、
C2)一般式(I.a)及び(I.b)
【化１】
2020506821.tif 000019
[式中、
アルキレンオキシド単位の配列は、任意であり、
xは、0、1又は2であり、
k及びlは、独立に、0〜100の整数であり、k及びlの合計は、少なくとも2、好ましくは、少なくとも5であり、
R1は、水素又はC1〜C8-アルキルであり、
R2は、水素、C1〜C30-アルキル、C2〜C30-アルケニル又はC5〜C8-シクロアルキルであり、
Xは、O又は式NR3の基であり、R3は、H、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールである]
の化合物、
C3)ビニル芳香族化合物、
C4)C2〜C10モノオレフィンから選択される不飽和炭化水素及び少なくとも2つの共役二重結合を有する非芳香族炭化水素、
C5)α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸とC1〜C30-アルカノールのエステル、
C6)分子1つ当たり1つのフリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合、並びに少なくとも1種のカチオン生成基及び/又はカチオン基を有する化合物、
C7)ビニルアルコール又はアリルアルコールとC1〜C30-モノカルボン酸のエステル、
C8)α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸とC2〜C30-アルカンジオールのエステル、並びにα,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸と第一級又は第二級アミノ基を有するC2〜C30アミノアルコールのアミド、
C9)I.a、C6)及びC8)以外のアミド基を含むモノマー、
C10)α,β-エチレン性不飽和ニトリル、
C11)ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、
C12)ウレア基を有するエチレン性不飽和モノマー、
並びに前述のモノマーC1)〜C12)の2つ以上の混合物
から選択される少なくとも1種のコモノマーC)をさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項７】
モノマー組成物M1)が、アクリル酸、並びに任意選択でアクリル酸以外のα,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸、アクリル酸以外のそのようなα,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の塩、無水物、エステル及びアミド、オレフィン性不飽和スルホン酸、オレフィン性不飽和スルホン酸の塩、フリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合を有する窒素複素環化合物、C2〜C10モノオレフィン、少なくとも2つの共役二重結合を有する非芳香族炭化水素、ビニル芳香族化合物、N-ビニルラクタム、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のコモノマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項８】
モノマー組成物M1)が、アクリル酸、並びにイソブテン、ジイソブテン、メタクリル酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニルイミダゾール、スチレン及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種のコモノマーを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項９】
モノマー組成物M1)が、総重量に対して、0.1重量%未満、好ましくは、0.05重量%未満、特に、0.001重量%未満の、分子1つ当たり2つ以上のフリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性モノマーを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１０】
モノマー組成物M1)が、分子1つ当たり2つ以上のフリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性モノマーを含まない、請求項１〜８のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１１】
モノマー組成物M1)が、モノマー組成物M1)の総重量に対して、少なくとも80重量%程度までの、好ましくは、少なくとも90重量%程度までの、特に、少なくとも95重量%程度までのアクリル酸を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１２】
ポリエーテル構成成分PE)が、約200〜100000g/molの範囲の数平均分子量を有する少なくとも1種のポリエーテルオール、又はそのモノ-もしくはジ-(C1〜C2-アルキル)エーテルを含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１３】
ポリエーテル構成成分PE)が、アルキレンオキシド単位としてエチレンオキシド単位だけを組み込む、少なくとも1種のポリエーテルオール、又はその1つのモノ-もしくはジ-(C1〜C2-アルキル)エーテルを含むか又はそれからなる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１４】
ポリエーテル構成成分PE)が、アルキルポリオキシアルキレンエーテル、アリールポリオキシアルキレンエーテル、アルキルアリールポリオキシアルキレンエーテル、アルコキシル化された動物及び/又は植物性脂肪及び/又は油、脂肪族アミンアルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸ジエタノールアミドアルコキシレート、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリエーテルスルフェート、アリールポリエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、アルキルポリエーテルスルホネート、アリールポリエーテルスルホネート、アルキルアリールポリエーテルスルホネート、アルキルポリエーテルホスフェート、アリールポリエーテルホスフェート、アルキルアリールポリエーテルホスフェート、グリセリルエーテルスルホネート、グリセリルエーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミドエーテルスルフェート、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、並びにそれらの混合物から選択される、ポリエーテル基を含む少なくとも1種の界面活性剤を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１５】
ポリエーテル構成成分PE)が、
-  一般式(VI)
R10-O-(CH2CH2O)x-(CHR11CH2O)y-R12  (VI)
[式中、
R10は、8〜22個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキルラジカルであり、
R11及びR12は、独立に、水素、又は1〜10個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキルラジカルであり、R12は、好ましくは、メチルであり、
x及びyは、独立に、0〜300であり、x及びyの合計は、0より大きい]
のアルキルポリオキシアルキレンエーテル、
-  ヒドロキシル基を含む、一般式(VII)
R13-O-(CH2CH2O)s-(CH2CH2CH2O)t-(CH2CH2CH2CH2O)u-(CH2CHR14O)v-CH2CH(OH)R15  (VII)
[式中、
式(VII)の化合物におけるアルキレンオキシド単位の配列は、任意であり、
s、t、u及びvは、独立に、0〜500の整数であり、s、t、u及びvの合計は、0より大きく、
R13及びR15は、独立に、直鎖もしくは分岐の飽和C1〜C40-アルキルラジカル、又は一価不飽和もしくは多価不飽和のC2〜C40-アルケニルラジカルであり、
R14は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル及びn-ブチルから選択される]
の界面活性剤、
-  一般式(VIII)
R16-O-(CH2CH2O)p-(CH2CHR17O)q-C(=O)R18  (VIII)
[式中、
式(VIII)の化合物におけるアルキレンオキシド単位の配列は、任意であり、
p及びqは、独立に、0〜500の整数であり、p及びqの合計は、0より大きく、
R16及びR18は、独立に、直鎖もしくは分岐の飽和C1〜C40-アルキルラジカル、又は一価不飽和もしくは多価不飽和のC2〜C40-アルケニルラジカルであり、
R17は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル及びn-ブチルから選択される]
の脂肪アルコールポリオキシアルキレンエステル
から選択される、ポリエーテル基を含む少なくとも1種の界面活性剤を含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１６】
層の少なくとも1つが、少なくとも1種の添加剤を含み、且つ/又は少なくとも1種の添加剤が、少なくとも2つの層の間に存在し、前記添加剤が、好ましくは、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性界面活性剤、ビルダー、錯化剤、例えばメチルグリシン二酢酸、グルタミン二酢酸、グルタミン酸二酢酸及びクエン酸、並びにそれらのナトリウム塩及びカリウム塩、漂白剤、酵素、酵素安定剤、塩基、腐食抑制剤、消泡剤及び発泡抑制剤、湿潤剤、染料、顔料、芳香剤、充填剤、打錠助剤、崩壊剤、増粘剤、可溶化剤、有機溶媒、電解質、pH調整剤、香料担体、苦味物質、蛍光剤、ハイドロトロープ、再沈着防止剤、蛍光増白剤、灰色化抑制剤、収縮防止剤、しわ防止剤、移染防止剤、抗菌活性成分、酸化防止剤、黄変防止剤、腐食抑制剤、帯電防止剤、アイロンがけ補助剤、疎水化剤及び含浸剤、膨張防止剤及びスリップ防止剤、可塑剤、捕捉剤、ポリマー組成物P1)及びポリマーP2)以外のポリマー、ガス透過性及び水蒸気透過性を改変するための薬剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤及びUV吸収剤、並びにそれらの混合物から選択される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の多層フィルム。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の多層フィルムを製造する方法であって、
a1)フィルムを形成することができる第1の自由流動性組成物を、担体材料に適用して、第1の層を得、
a2)担体材料に適用された第1の層を、任意選択で粘度上昇させ、
a3)フィルムを形成することができる第2の自由流動性組成物を、ステップa1)又はステップa2)で得られた第1の層に適用して、第2の層を得、
a4)第2の層を、任意選択で粘度上昇させ、
a5)ステップa3)を、フィルムを形成することができるさらなる組成物を用いて任意選択で反復して、さらなる層を得、次にステップa4)を、任意選択で反復し、ステップa3)及びa4)は、1回又は2回以上反復することが可能であり、
a6)担体材料に適用された層を、任意選択でさらに粘度上昇させ、
a7)得られた多層フィルムを、任意選択で担体材料から剥離し、
ただし、自由流動性組成物がそれぞれ、フィルムを形成することができ、少なくとも1種のポリマー組成物P1)、少なくとも1種のポリマーP2)又はその混合物から独立に選択される構成成分を含み、ただし自由流動性組成物及び/又は担体材料の少なくとも1つが、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物P1)を含むか又はそれからなる、方法。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の、又は請求項１７に記載の方法によって得ることができる多層フィルムの使用であって、
-  洗浄用及び清浄用組成物としての、
-  洗浄用及び清浄用組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  食器洗浄用組成物として又はすすぎ助剤としての、
-  食器洗浄用組成物の少なくとも一部をコーティングするかもしくは覆うため、又はすすぎ助剤の少なくとも一部をコーティングするかもしくは覆うための、
-  衛生製品としての、
-  衛生製品の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  殺菌消毒薬としての、
-  殺菌消毒薬の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  個人用ケア組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  個人用クレンジング組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  化粧品組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  医薬組成物としての、
-  医薬組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  作物保護組成物としての、
-  作物保護組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  罠用の餌の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  食品又は動物飼料用のパッケージとしての、
-  湿潤剤としての、
-  湿潤剤の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  織物のためのパッケージとしての、
-  積層フィルムとしての、
-  複合ガラス等の複合系(積層体)における、
使用。
【請求項１９】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の、又は請求項１７に記載の方法によって得ることができる多層フィルムを含むか又はそれからなる、洗浄用組成物部分、清浄用組成物部分又は食器洗浄用組成物部分のための、覆い又はコーティング。
【請求項２０】
A)請求項１〜１６のいずれか一項に記載の、又は請求項１７に記載の方法によって得ることができる、洗浄活性及び清浄活性のある多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
B)少なくとも1種の界面活性剤、
C)任意選択で、少なくとも1種のビルダー、
D)任意選択で、少なくとも1種の漂白系、
E)任意選択で、好ましくは、酵素、酵素安定剤、塩基、腐食抑制剤、消泡剤及び発泡抑制剤、染料、芳香剤、充填剤、打錠助剤、崩壊剤、増粘剤、可溶化剤、有機溶媒、電解質、pH調整剤、香料担体、苦味物質、蛍光剤、ハイドロトロープ、再沈着防止剤、蛍光増白剤、灰色化抑制剤、収縮防止剤、しわ防止剤、移染防止剤、抗菌活性成分、酸化防止剤、黄変防止剤、腐食抑制剤、帯電防止剤、アイロンがけ補助剤、疎水化剤及び含浸剤、膨張防止剤及びスリップ防止剤及びUV吸収剤から選択される、少なくとも1種のさらなる添加剤、並びに
F)任意選択で、水
を含む、洗浄用又は清浄用組成物。
【請求項２１】
Ga)本発明の多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
Gb)任意選択で、少なくとも1種の錯化剤、
Gc)少なくとも1種のビルダー及び/又はコビルダー、
Gd)少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、
Ge)任意選択で、漂白剤、漂白活性化剤及び漂白触媒から選択される少なくとも1種の構成成分、
Gf)任意選択で、少なくとも1種の酵素、
Gg)任意選択で、好ましくは、アニオン性又は双性イオン性界面活性剤、アルカリ担体、ポリマー分散剤、腐食抑制剤、消泡剤及び発泡抑制剤、染料、芳香剤、苦味物質、充填剤、錠剤崩壊剤、有機溶媒、打錠助剤、崩壊剤、増粘剤及び可溶化剤から選択される、少なくとも1種のさらなる添加剤、
Gh)任意選択で、水
を含む、食器洗浄用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の塩、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の無水物、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーA)を含むモノマー組成物のフリーラジカル重合によって得ることができるポリマー組成物を含むか又はそれからなる少なくとも1つの層を含む多層フィルムであって、フリーラジカル重合が、少なくとも1種のポリエーテル構成成分の存在下で行われる、多層フィルムに関する。本発明はさらに、そのような多層フィルムを製造する方法、そのような多層フィルムの様々な使用、及び具体的にはそのような多層フィルムを含むか又はそれからなる洗浄用組成物、清浄用組成物又は食器洗浄用洗剤部分のための覆い又はコーティング、並びにそのような多層フィルムを含む洗浄用組成物、清浄用組成物又は食器洗浄用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリビニルアルコールの水溶性フィルムは、液体、ゲル及び固体形態の洗浄用及び清浄用組成物を部分的にパッケージするために使用され得ることが公知である。ポリビニルアルコールフィルムは、洗浄及び清浄方法の開始時に溶解し、洗浄用及び清浄用組成物を放出し、それにより、それらの効果を示すことができる。消費者にとって、部分的にパッケージされた洗浄用及び清浄用組成物(単回投与単位又は単一用量単位と呼ばれる)の利点は、多種多様である。これらには、誤った投与量を回避できること、処理が容易になること、並びに消費者が洗浄用及び清浄用組成物の構成物と身体的に接触しないことが含まれる。これらにはさらに、部分的にパッケージされた洗浄用及び清浄用組成物を好ましいものにする審美的な様相も含まれる。現在の剤形は、複数の別個に配合された活性成分及び助剤を含むことができ、それらは清浄方法において個々に放出される。そのようなマルチチャンバー系は、例えば不適合性の構成物を分離することができ、したがって、新しい配合概念を創出することができる。洗浄用又は清浄用組成物部分(単回投与単位)の総重量におけるポリビニルアルコールフィルムの割合は、適用に従って2重量%〜20重量%の間である。
【０００３】
ポリビニルアルコールフィルムの1つの不利益は、それがパッケージ材料として働くだけであり、洗浄及び清浄性能に全く寄与しないことである。非常に一般的には、特定の構成物を放出するだけでなく、それら自体が活性にも寄与するポリマーフィルムが必要とされている。具体的には、洗浄活性及び清浄活性のあるポリマーフィルムが必要とされている。
【０００４】
Lev Brombergは、（非特許文献１）において、熱可逆性ゲル形成を伴う材料を記載しており、その生成は、PEO-PPO-PEOブロックコポリマーの存在下でアクリル酸を重合することを含む。反応は、得られる生成物において高い割合の分岐及び架橋を達成するために、外部の溶媒がない状態で進行する。これらは、水溶性でも透明でもない。これらのポリマーについて言及される可能な使用分野は、ごく非常に一般的には薬事及び栄養補助食品である(1956頁、「Introduction」、左の段)。
【０００５】
Lev Brombergは、（非特許文献２）において、具体的にはPEO-PPO-PEOブロックコポリマーの存在下で部分的に中和されたアクリル酸を重合することによってポリエーテルで修飾されたポリアクリル酸を記載している。
【０００６】
（特許文献１）は、アニオン性モノマーの水溶性ポリマーの水性分散液、及び水性系のための増粘剤としてのその使用を記載している。それらの調製のために、アニオン性モノマーは、ポリアルキレングリコールも含まれ得る異なるクラスの2種の水溶性ポリマーの存在下で重合される。実施例4(19頁、14〜27行)は、2種の異なるポリプロピレングリコール及びマルトデキストリンの存在下でのアクリル酸の重合に関する。その分散液は、とりわけ個人用ケア製品において、並びに洗浄用及び清浄用組成物において使用される。フィルム形態での使用については、説明されていない。
【０００７】
（特許文献２）は、
a)A)少なくとも1種のα,β-エチレン性不飽和酸、及び
B)モノマー組成物M1)の総重量に対して0重量%〜0.1重量%の、分子1つ当たり2つ以上の重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性モノマー
からなるモノマー組成物M1)を提供し、
b)ステップa)で提供されたモノマー組成物M1)を、少なくとも200g/molの数平均分子量を有するポリエーテルオール並びにそのモノ及びジ(C1〜C6-アルキル)エーテル、ポリエーテル基を含む界面活性剤並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のポリエーテル構成成分PE)の存在下でフリーラジカル重合に供する、
方法によって得ることができる、ゲル形態のポリマー組成物の、機械食器洗浄のための配合物における使用を記載している。ここでも、フィルム形態での使用については、説明されていない。
【０００８】
（特許文献３）は、（特許文献２）に記載されているゲル形態のポリマー組成物をさらに使用するための使用を記載しているが、それらはフィルム形態ではない。
【０００９】
（特許文献４）は、特にフィルム形態、又は基材上の固体コーティング形態、又は粒子形態の固体ポリマー組成物を生成する方法であって、
a)A)少なくとも1種のα,β-エチレン性不飽和カルボン酸、及び
B)モノマー組成物M1)の総重量に対して0.1重量%未満の、分子1つ当たり2つ以上の重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性モノマー
を含むモノマー組成物M1)が提供され、
b)ステップa)で提供されたモノマー組成物M1)は、少なくとも200g/molの数平均分子量を有するポリエーテルオール並びにそのモノ及びジ(C1〜C6-アルキル)エーテル、ポリエーテル基を含む界面活性剤、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のポリエーテル構成成分PE)の存在下でフリーラジカル重合を受ける、
方法を記載している。
【００１０】
（特許文献５）は、少なくとも1種の洗浄、清浄又は食器洗浄活性のある調製物、及び洗浄、清浄又は食器洗浄活性のある調製物を完全に又は部分的に被包する外被を含む活性成分部分パックであって、外被が、洗浄、清浄又は食器洗浄の条件下で可溶性であり、結合形態の洗浄、清浄又は食器洗浄活性のある調製物の少なくとも1種の個々の構成成分を含む、活性成分部分パックを記載している。外被の材料自体が、洗浄又は清浄操作に活性に関与することについては記述されていない。
【００１１】
未公開の欧州特許出願第16160745.2号は、分子1つ当たり平均で3〜12個のアルキレンオキシド単位を有する少なくとも1種の(C8〜C18-アルキル)ポリオキシアルキレンエーテルの存在下で、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸の塩、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーA)を含むモノマー組成物M1)のフリーラジカル重合によって得ることができるポリマー組成物P1)を含むか又はそれからなる、洗浄活性及び清浄活性のある単層状ポリマーフィルムに関する。また、そのような洗浄活性及び清浄活性のあるポリマーフィルムを製造する方法、そのようなポリマーフィルムの使用、並びにそのようなポリマーフィルムを含むか又はそれからなる洗浄用又は清浄用組成物部分のための覆い又はコーティングが記載されている。多層状ポリマーフィルムについては、説明されていない。
【００１２】
（特許文献６）は、フィルム形態の担体、少なくとも1種の活性成分、並びに発熱剤及び崩壊促進剤から選択される少なくとも1種の薬剤を含む水溶性ストリップを記載している。フィルム形態の担体は、水に溶解することができ、それにより活性成分を放出することができる担体を作製する水溶性ポリマーを含む。活性成分及び薬剤は、フィルム形態の担体に適用されるか又は組み込まれ得る。列挙されている適切な水溶性ポリマーは、複数の様々なアクリレートポリマー、ポリビニルアルコール及び多糖類である。水溶性ストリップには、その使用前にストリップを酸素及び/又は水から保護するために、除去可能な保護コーティングが完全に又は部分的に提供され得る。
【００１３】
（特許文献７）は、両方の表面上に水溶性シートを有する、ホスフェートを含まず、界面活性剤を含有する洗剤組成物の薄層を含む、洗浄のためのシート状物品を記載している。水溶性シートは、水溶性ポリマー繊維から構成された水溶性フィルム又は織物を含むことができる。列挙されている適切な水溶性ポリマーには、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリアクリルアミド、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリエチレンオキシド、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシアルキルセルロースが含まれる。
【００１４】
少なくとも2つのフィルム薄膜から構成された層構造を有する多層フィルムが提供され得ることが公知である。
【００１５】
（特許文献８）は、
A)少なくとも水の作用によって崩壊することができ、冷水には耐性があるか、又は冷水に相対的にゆっくり溶解することができる、少なくとも1種の少なくとも部分的に加水分解されたポリビニルアセテートをベースとする、少なくとも1つの層、並びに
B)少なくとも1種の少なくとも部分的に加水分解されたポリビニルアセテート、並びに生分解性ポリマー、界面活性剤、無機顔料及び充填剤を含む群から選択される少なくとも1種の水溶度増強物質をベースとする、少なくとも1つの冷水可溶性層
から構成された、少なくとも水に流せる熱可塑性の層構造を含む多層フィルムを記載している。
【００１６】
水に流せる層構造とは、得られるパッケージが、水で流す事象、例えばトイレの水洗で下水管を詰まらせないことを意味すると理解される。水に流せる層構造は、個々の部分にパッケージされた洗浄用組成物又は食器洗浄用組成物(例えば、タブレット形態)等の、多種多様な異なる物品のため、及び水に流せるパッケージと一緒に使用される衛生物品、例えばタンポン又は生理用ナプキンのための、保護パッケージとして働く。これらの物品を使用するためにパッケージを除去した後、そのパッケージは、トイレの水洗を利用して単に流すことによって破棄することができる。
【００１７】
（特許文献９）は、生成物を清浄にするための機能性フィルムを製造する方法であって、水溶性フィルムが、特定の機能を発揮する組成物のコーティングを有する、方法を記載している。この目的では、機能的材料の水溶液は、フィルム上に多層コーティングを生成するために、水溶性フィルムの少なくとも片側に、段階的に塗布される。この目的では、適用された各層は、次の層が適用される前に少なくとも部分的に乾燥させられる。各層は、清浄特性、バリア特性及び/又は溶解度変性特性を有する様々な機能的材料を含むことができる。さらに、水溶液は、フィルムが湿潤するが、溶解又は膨潤しないように、水溶性フィルムの溶解度を一時的に低減する薬剤を含む。個々の層は、好ましくは印刷法、例えばフレキソ印刷によって適用される。列挙される適切なフィルム形成ポリマーは、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及びその塩、ポリアミノ酸、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸/アクリル酸コポリマー、多糖類、並びにそれらの混合物である。名称Monosol M8630で商業的に利用可能なポリビニルアルコールフィルムを使用することが、特に好ましい。水溶性フィルムの溶解度を一時的に低減する、使用される薬剤は、硫酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の塩である。機能的材料をフィルム形成ポリマーと一緒に適用することについては、説明されていない。しかし、機能的材料の最終層を適用した後、さらなるフィルム形成ポリマー、例えば、ポリビニルアルコールを適用することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】国際公開第2005/012378号
【特許文献２】国際公開第2015/000969号
【特許文献３】国際公開第2015/000971号
【特許文献４】国際公開第2015/000970号
【特許文献５】国際公開第01/00781号
【特許文献６】米国特許出願公開第2011/0301070号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第0957158号明細書
【特許文献８】国際公開第2010/069553号
【特許文献９】米国特許第7,727,946号明細書
【非特許文献】
【００１９】
【非特許文献１】Journal of Physical Chemistry B (1998), 102, 11, 1956-1963
【非特許文献２】Ind. Eng. Chem. Res. 1998, 37, 4267-4274
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明の一目的は、少なくとも1つの機能的層、特に分散化、被膜抑制、乳化及び/又は界面活性特性を有する少なくとも1つの層を有する多層フィルムを提供することである。この機能的層は、同時に水溶性であるべきである。その他の層は、この機能的層を安定化させ、且つ/又はそれら自体が機能的特性を有するべきである。多層フィルムの水溶度が、極めて高い重要性を有する適用では、フィルムは、所期の使用条件下で水溶性であるべきである。
【００２１】
洗浄、清浄及び食器洗浄適用における使用では、多層フィルムは、以下の特性の少なくとも1つを有するべきである。
-  多層フィルムの少なくとも1つの層は、分散化、被膜抑制、乳化及び/又は界面活性特性を有し、したがって、洗浄及び清浄性能に寄与するフィルム形成ポリマー組成物を含むべきである。
-  前記層は、洗浄用、清浄用及び食器洗浄用組成物の、最大限の数の様々な構成物と適合性があるべきである。
-  前記層は、保存に安定な配合物の生成に適しているべきである。多層フィルムは、外部効果、例えば、空気又は空気湿度、及び内部効果、例えば包埋された又は覆われた構成物の両方に関して、適切な安定性を有しているべきである。さらに、多層フィルムに包埋された且つ/又は多層フィルムによって覆われた構成物は、それらの特性のいかなる損失に対しても安定であるべきである。
-  多層フィルムの少なくとも1つの層は、洗浄、清浄又は食器洗浄操作の過程中に放出される少なくとも1種の構成物を含むことが可能であるべきである。この構成物は、好ましくは、水溶性又は水分散性構成物を含む。この放出は、好ましくは、制御された方式で、特に洗浄又は清浄操作の特定の段階で行われるべきである。
-  本発明の多層フィルムは、洗浄用組成物部分、清浄用組成物部分又は食器洗浄用組成物部分の覆い又は覆いの一部としても適しているべきである。覆われた構成物は、洗浄、清浄又は食器洗浄操作において放出されることが可能であるべきである。この放出も、好ましくは、制御された方式で、特に洗浄又は清浄操作の特定の段階で行われるべきである。
-  多層フィルムは、多数の様々な配合物の生成に適しているべきである。第一に、多層フィルム自体は、予め最終生成物を構成することが可能であるべきである。さらに、多層フィルムは、複合配合物の一体構成物になることが可能であるべきである。多層フィルムは、例えば、バッグ、例えばパウチ(液体タブレット)又は圧縮成型体、例えば錠剤(「タブレット」)、ブロック、ブリケット(briquet)、又はマルチチャンバー系等を含むことができる。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
今回、驚くべきことに、多層フィルムが、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の塩、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の無水物、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーを含むモノマー組成物のフリーラジカル重合によって得ることができるポリマー組成物を含むか又はそれからなる少なくとも1つの層を含み、フリーラジカル重合が、少なくとも1種のポリエーテル構成成分の存在下で行われる場合、有利な物理化学特性を有し、且つ/又はそれぞれの最終用途に合わせて調整された使用特性を有する多層フィルムを提供することが可能であることが見出された。
【００２３】
本発明は、第一に、少なくとも200g/molの数平均分子量を有するポリエーテルオール、そのようなポリエーテルオールのモノ及びジ(C1〜C6-アルキル)エーテル、ポリエーテル基を含む界面活性剤、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のポリエーテル構成成分PE)の存在下で、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の塩、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の無水物、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーA)を含むモノマー組成物M1)のフリーラジカル重合によって得ることができるポリマー組成物P1)を含むか又はそれからなる少なくとも1つの層を含む、多層フィルムを提供する。
【００２４】
好ましい実施形態では、多層フィルムは、フィルムを形成することができる少なくとも1種の自由流動性組成物を担体材料に適用する方法であって、担体材料及び/又は少なくとも1種の自由流動性組成物が、先及び以下に定義される通り、ポリマー組成物P1)を含むか又はそれからなる、方法によって製造される。
【００２５】
本発明はさらに、先及び以下に定義される多層フィルムを製造する方法であって、
a1)フィルムを形成することができる第1の自由流動性組成物を、担体材料に適用して、第1の層を得、
a2)担体材料に適用された第1の層を、任意選択で粘度上昇させ、
a3)フィルムを形成することができる第2の自由流動性組成物を、ステップa1)又はステップa2)で得られた第1の層に適用して、第2の層を得、
a4)第2の層を、任意選択で粘度上昇させ、
a5)ステップa3)を、フィルムを形成することができるさらなる組成物を用いて任意選択で反復して、さらなる層を得、次にステップa4)を、任意選択で反復し(ステップa3)及びa4)は、1回又は2回以上反復することが可能である)、
a6)担体材料に適用された層を、任意選択でさらに粘度上昇させ、
a7)得られた多層フィルムを、任意選択で担体材料から剥離し、
ただし、自由流動性組成物がそれぞれ、フィルムを形成することができ、少なくとも1種のポリマー組成物P1)、少なくとも1種のポリマーP2)又はその混合物から独立に選択される構成成分を含み、ただし自由流動性組成物及び/又は担体材料の少なくとも1つが、先及び以下に定義される通り、ポリマー組成物P1)を含むか又はそれからなる、
方法を提供する。
【００２６】
多層フィルムはまた、積層法によって製造され得る。積層は、多層フィルムの2つ以上の層を、互いにそれらの領域上に結合させることを含む。多層フィルムが、積層だけによって製造される場合、多層フィルムのすべての層は、互いにそれらの領域上に結合される。積層は、逐次的に(層ごとに)行うことができ、又は既に2つ以上の層からなっている積層が、互いに結合させられる。
【００２７】
多層フィルムはまた、ウェットオンウェット適用法によって製造することができる。さらに、多層フィルムは、前述の製造方法の組合せを使用して製造することができる。
【００２８】
先及び以下に定義されるポリマー組成物P1)は、好ましくは、
A)α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の塩、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の無水物、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーA)を含むモノマー組成物M1)を提供すること、
B)ステップA)で提供されたモノマー組成物M1)を、少なくとも200g/molの数平均分子量を有するポリエーテルオール、そのモノ及びジ(C1〜C6-アルキル)エーテル、ポリエーテル基を含む界面活性剤、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のポリエーテル構成成分PE)の存在下、並びに任意選択で少なくとも1種の添加剤の存在下で、フリーラジカル重合させること
によって生成される。
【００２９】
ステップB)で得られたポリマー組成物が、無水物官能基を含む場合、これらは、所望に応じて部分的もしくは完全に加水分解することができ、且つ/又はステップB)で得られたポリマー組成物が、酸官能基を含む場合、これらは、所望に応じて部分的もしくは完全に中和することができる。
【００３０】
本発明はさらに、先及び以下に定義されるか、又は先及び以下に定義される方法によって得ることができる多層フィルムの使用であって、
-  洗浄用及び清浄用組成物としての、
-  洗浄用及び清浄用組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  食器洗浄用洗剤として又はすすぎ助剤としての、
-  食器洗浄用洗剤の少なくとも一部をコーティングするかもしくは覆うため、又はすすぎ助剤の少なくとも一部をコーティングするかもしくは覆うための、
-  衛生製品としての、
-  衛生製品の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  殺菌消毒薬としての、
-  殺菌消毒薬の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  個人用ケア組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  個人用クレンジング組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  化粧品組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  医薬組成物としての、
-  医薬組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  作物保護組成物としての、
-  作物保護組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  罠用の餌においての、
-  罠用の餌の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  食品又は動物飼料用のパッケージとしての、
-  湿潤剤としての、
-  湿潤剤の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うための、
-  織物のためのパッケージとしての、
-  積層フィルムとしての、
-  複合ガラス等の複合系(積層)における、
使用を提供する。
【００３１】
本発明の特定の実施形態は、洗浄用組成物として、又は清浄用組成物として、又は食器洗浄用組成物としての、先及び以下に定義されるか、又は先及び以下に定義される方法によって得ることができる多層フィルムの使用である。
【００３２】
本発明のさらなる特定の実施形態は、液体又は固体の洗浄用、清浄用又は食器洗浄用組成物の少なくとも一部を覆うための、先及び以下に定義されるか、又は先及び以下に定義される方法によって得ることができる多層フィルムの使用である。
【００３３】
本発明はさらに、先及び以下に定義されるか、又は先及び以下に定義される方法によって得ることができる多層フィルムを含むか又はそれからなる、洗浄用組成物部分、清浄用組成物部分又は食器洗浄用組成物部分のための覆い又はコーティングを提供する。
【００３４】
本発明はさらに、
A)先及び以下に定義されるか、又は先及び以下に定義される方法によって得ることができる多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
B)少なくとも1種の界面活性剤、
C)任意選択で、少なくとも1種のビルダー、
D)任意選択で、少なくとも1種の漂白系、
E)任意選択で、好ましくは、酵素、酵素安定剤、塩基、腐食抑制剤、消泡剤及び発泡抑制剤、染料、芳香剤、充填剤、打錠助剤、崩壊剤、増粘剤、可溶化剤、有機溶媒、電解質、pH調整剤、香料担体、苦味物質、蛍光剤、ハイドロトロープ、再沈着防止剤、蛍光増白剤、灰色化抑制剤、収縮防止剤、しわ防止剤、移染防止剤(dye transfer inhibitor)、抗菌活性成分、酸化防止剤、黄変防止剤、腐食抑制剤、帯電防止剤、アイロンがけ補助剤、疎水化剤及び含浸剤、膨張防止剤及びスリップ防止剤及びUV吸収剤から選択される、少なくとも1種のさらなる添加剤、並びに
F)任意選択で、水
を含む、洗浄用又は清浄用組成物を提供する。
【００３５】
本発明はさらに、
Ga)本発明の多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
Gb)任意選択で、少なくとも1種の錯化剤、
Gc)少なくとも1種のビルダー及び/又はコビルダー(cobuilder)、
Gd)少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、
Ge)任意選択で、漂白剤、漂白活性化剤及び漂白触媒から選択される少なくとも1種の構成成分、
Gf)任意選択で、少なくとも1種の酵素、
Gg)任意選択で、好ましくは、アニオン性又は双性イオン性界面活性剤、アルカリ担体、ポリマー分散剤、腐食抑制剤、消泡剤及び発泡抑制剤、染料、芳香剤、苦味物質、充填剤、錠剤崩壊剤、有機溶媒、打錠助剤、崩壊剤、増粘剤及び可溶化剤から選択される、少なくとも1種のさらなる添加剤、
Gh)任意選択で、水
を含む、食器洗浄用組成物を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００３６】
本発明の文脈における「多層フィルム」とは、少なくとも2つのフィルムが、それらの領域の大部分にわたって永久的且つ完全に結合している、フィルム複合体を意味すると理解される。多層フィルムとは、少なくとも2つのフィルムが、それらの領域の少なくとも50%にわたって永久的且つ完全に結合していることを意味すると理解される。異なるサイズの2つのフィルムが、互いに結合している場合、少なくとも小さい方の領域を有するフィルムは、その領域の少なくとも50%にわたって永久的且つ完全に結合している。したがって、本発明の多層フィルムは、個々のフィルム又は2つ以上のフィルムが、互いに少なくとも1つの溶接線によって互いに結合している、洗浄用及び清浄用組成物部分のための公知のフィルムとは異なっている。後者のフィルムは、それらの領域の最大で10%にわたって永久的且つ完全に互いに結合している。
【００３７】
本発明の文脈における「多層フィルム」という用語は、少なくとも2つのフィルム層を有する自立型平坦構造を指す。本発明の多層フィルムの最大厚は、好ましくは、最大で30mm、より好ましくは、最大で20mm、特に、最大で15mmである。本発明の多層フィルムの最大厚は、それらの使用分野に応じて変わることが明らかである。洗浄用組成物部分、清浄用組成物部分又は食器洗浄用組成物部分を覆うか、又はコーティングするための多層フィルムは、好ましくは、1500μm以下、より好ましくは、1000μm以下の厚さを有する。洗浄用組成物として、又は清浄用組成物として、又は食器洗浄用組成物としてそれ自体が働く多層フィルムは、好ましくは、30mm以下、より好ましくは、20mm以下の厚さを有する。
【００３８】
さらに、本発明の多層フィルムの厚さは、長さ及び幅に対して小さい。好ましくは、多層フィルムの厚さは、最長縦軸の長さよりも、2分の1以下、より好ましくは、5分の1以下、特に、10分の1以下小さい。特定の実施形態では、多層フィルムの厚さは、最長縦軸の長さよりも、20分の1以下、より具体的には、50分の1以下、さらにより具体的には、100分の1以下、非常に具体的には、500分の1以下小さい。原則として、本発明の多層フィルムの最長縦軸規模の上限値は、重要ではない。本発明の多層フィルムは、例えば、フィルムロールの形態で製造することができ、最大長は、約100m以上でさえあり得る。
【００３９】
本発明の多層フィルムは、本質的に二次元規模を有する。フィルムの長さ及び/又は幅は、一般に、少なくとも5mm、好ましくは、少なくとも10mmである。フィルムの最大長及び/又は幅は、一般に重要ではなく、適用分野に従って、ミリメートル、センチメートル又はメートルの範囲であり得る。
【００４０】
本発明の多層フィルム及び本発明の方法によって製造された多層フィルムは、それ自体、洗浄用、清浄用及び食器洗浄用組成物として使用するのに適している。この目的では、洗浄用、清浄用もしくは食器洗浄用組成物の個々の構成成分、又は完全な洗浄用、清浄用もしくは食器洗浄用組成物は、多層フィルムの形態で配合され得る。多層フィルムの形態の洗浄用、清浄用又は食器洗浄用組成物は、それぞれの使用の開始時及び/又は過程において溶解し(例えば、洗浄水又はすすぎ水に)、したがって、洗浄用、清浄用及び食器洗浄用組成物の構成物を放出し、存在するポリマー組成物P1)及び任意のさらなる活性層の分散化、被膜抑制、乳化及び界面活性特性により、溶解形態で洗浄及び清浄性能に著しく寄与する。
【００４１】
また、本発明の多層フィルム又は本発明の方法によって製造された多層フィルムは、液体、ゲル及び固体形態の洗浄用、清浄用及び食器洗浄用組成物を部分的にパッケージするのに適している。それらの多層フィルムは、それぞれの使用の開始時及び/又は過程において溶解し(例えば、洗浄水又はすすぎ水に)、したがって、洗浄用、清浄用及び食器洗浄用組成物の構成物を放出し、存在するポリマー組成物P1)及び任意のさらなる活性層により、溶解形態で洗浄及び清浄性能に著しく寄与する。洗浄用及び清浄用組成物の分野では、多層フィルムは、分散化、被膜抑制、乳化及び界面活性特性を達成するように働く。食器洗浄用組成物、特に自動食器洗浄用(ADW)の分野では、多層フィルムはさらに、すすぎ補助性能及び乾燥プロセスを改善するように働く。
【００４２】
本発明の文脈において、「洗浄用組成物部分」、「清浄用組成物部分」及び「食器洗浄用組成物部分」という用語は、水相中で行われる洗浄、清浄又は食器洗浄操作に十分な量の洗浄用組成物、又は清浄用組成物、又は食器洗浄用組成物を意味すると理解される。これは、例えば、商業用の洗浄機で実施される通り、機械洗浄操作であり得る。これは、例えば商業用の食器洗浄機で実施される通り、機械食器洗浄操作であってもよく、「自動食器洗浄」(ADW)と呼ばれる。本発明によれば、この用語はまた、手動洗浄操作、又は手動で実施される清浄もしくは食器洗浄操作(例えば、手洗器、流し又はボウルで実施される通り)のための活性成分部分を意味すると理解される。本発明の多層フィルムは、好ましくは、機械洗浄、清浄又は食器洗浄操作のための活性成分部分を生成するために使用される。
【００４３】
本願の文脈では、アクリル酸から、又はメタクリル酸から、又はそれら2つの混合物から誘導され得るいくつかの化合物は、アクリル酸から誘導された化合物に「(メタ)」という用語を挿入することによって言及される。
【００４４】
先及び以下に言及される変数の有機ラジカルは、個々の群のメンバーの、個々の列挙物を構成する。接頭辞Cn〜Cmは、それぞれの基において可能な炭素原子の数を示す。
【００４５】
「アルキル」という用語は、接頭辞(Cn〜Cm)なしに使用される場合、一般に、1〜40個の炭素原子(「C1〜C40-アルキル」)、好ましくは、1〜30個の炭素原子(「C1〜C30-アルキル」)を有する、直鎖又は(3個以上の炭素原子の)分岐飽和脂肪族ラジカルを表す。
【００４６】
本発明の文脈において、C1〜C4-アルキルは、1〜4個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキルラジカルである。C1〜C4-アルキルの例は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル及びtert-ブチルである。
【００４７】
C1〜C7-アルキルは、1〜7個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキルラジカルである。C1〜C7-アルキルの例は、C1〜C4-アルキルについて列挙されるものに加えて、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、ヘキシル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル、1-エチル-2-メチルプロピル、ヘプチル及びその構造異性体である。
【００４８】
C1〜C8-アルキルは、1〜8個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキルラジカルである。C1〜C8-アルキルの例は、C1〜C7-アルキルについて列挙されるものに加えて、オクチル、2-エチルヘキシル及びその構造異性体である。
【００４９】
C1〜C10-アルキルは、1〜10個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキルラジカルである。C1〜C10-アルキルの例は、C1〜C8-アルキルについて列挙されるものに加えて、ノニル、デシル、2-プロピルヘプチル及びその構造異性体である。
【００５０】
C1〜C20-アルキルは、1〜20個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキルラジカルである。C1〜C20-アルキルの例は、C1〜C10-アルキルについて列挙されるものに加えて、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル及びその構造異性体である。
【００５１】
C1〜C30-アルキルは、1〜30個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキルラジカルである。C1〜C30-アルキルの例は、C1〜C20-アルキルについて列挙されるものに加えて、ヘンエイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチル及びその構造異性体である。
【００５２】
C1〜C40-アルキルは、1〜40個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキルラジカルである。C1〜C40-アルキルの例は、C1〜C30-アルキルについて列挙されるものに加えて、31〜40個の炭素原子を有する、より高次の同族体である。C8〜C22-アルキルの例は、オクチル、2-エチルヘキシル及びその構造異性体である。
【００５３】
C8〜C18-アルキルは、8〜18個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキルラジカルである。適切なC8〜C18-アルキルは、オクチル、2-エチルヘキシル、ノニル、デシル、2-プロピルヘプチル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル及びその構造異性体である。好ましい実施形態では、C8〜C18-アルキルは、天然又は合成脂肪アルコール及びオキソ処理アルコールにも生じる通り、主に直鎖のC8〜C18-アルキルラジカルである。
【００５４】
C12〜C18-アルキルは、12〜18個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキルラジカルである。適切なC12〜C18-アルキルは、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル及びその構造異性体である。好ましい実施形態では、C12〜C18-アルキルは、天然又は合成脂肪アルコール及びオキソ処理アルコールにも生じる通り、主に直鎖のC12〜C18-アルキルラジカルである。
【００５５】
本願の文脈では、C9〜C11アルコールという表現は、9個の炭素原子を有するアルコール及び11個の炭素原子を有するアルコールを含む混合物を表す。C12〜C14アルコールは、12個の炭素原子を有するアルコール及び14個の炭素原子を有するアルコールを含む混合物である。C13〜C15アルコールは、13個の炭素原子を有するアルコール及び15個の炭素原子を有するアルコールを含む混合物である。C12〜C18アルコールは、12個の炭素原子を有するアルコール、14個の炭素原子を有するアルコール、16個の炭素原子を有するアルコール及び18個の炭素原子を有するアルコールを含む混合物である。
【００５６】
「アルケニル」という用語は、接頭辞(Cn〜Cm)なしに使用される場合、一般に、2〜40個の炭素原子(「C2〜C40-アルケニル」)、好ましくは、2〜30個の炭素原子(「C2〜C30-アルケニル」)を有する直鎖又は分岐の一価不飽和(すなわち、1つのC-C二重結合を含む)脂肪族ラジカルを表す。
【００５７】
C2〜C3-アルケニルの例は、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル又は1-メチルエテニルである。C2〜C4-アルケニルの例は、C2〜C3-アルケニルについて列挙されるものに加えて、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル又は2-メチル-2-プロペニルである。C2〜C6-アルケニルの例は、C2〜C4-アルケニルについて列挙されるものに加えて、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニル、1-エチル-2-メチル-2-プロペニル等である。C2〜C10-アルケニルの例は、C2〜C6-アルケニルについて列挙されるものに加えて、1-ヘプテニル、2-ヘプテニル、3-ヘプテニル、1-オクテニル、2-オクテニル、3-オクテニル、4-オクテニル、1-ノネニル、2-ノネニル、3-ノネニル、4-ノネニル、1-デセニル、2-デセニル、3-デセニル、4-デセニル、5-デセニル等である。
【００５８】
「シクロアルキル」という用語は、接頭辞(Cn〜Cm)なしに使用される場合、一般に、3〜10個の炭素原子(「C3〜C10-シクロアルキル」)、好ましくは、3〜8個の炭素原子(「C3〜C8-シクロアルキル」)を有する飽和単環式脂環式ラジカルを表し、当然のことながら、環員としていかなるヘテロ原子も有していない(すなわち、すべての環員が炭素原子である)。
【００５９】
C3〜C4-シクロアルキルの例は、シクロプロピル及びシクロブチルである。C3〜C5-シクロアルキルの例は、シクロプロピル、シクロブチル及びシクロペンチルである。C3〜C6-シクロアルキルの例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルである。C3〜C7-シクロアルキルの例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチルである。C3〜C8-シクロアルキルの例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルである。C3〜C10-シクロアルキルの例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル及びシクロデシルである。
【００６０】
「アリール」は、環員としてヘテロ原子を含まない、単環-、二環-又は多環式炭素環式芳香族ラジカルである。単環式芳香族ラジカルは、フェニルである。二環式アリールラジカルでは、2つの芳香環が互いに縮合しており、換言すれば、2つの芳香環は、環員としての2つの隣接する炭素原子を共有している。二環式アリール基の例は、1-及び2-ナフチルである。多環式アリール基では、3つ以上の環が縮合している。多環式アリール基の例は、フェナントレニル、アントラセニル、テトラセニル、1H-ベンゾ[a]フェナレニル、ピレニル等である。本願の文脈では、「アリール」という用語はまた、二環式又は多環式ラジカルを包含し、そのすべての環が芳香族とは限らないが、少なくとも1つの環が芳香族であることが必須条件である。これらの例は、インダニル、インデニル、テトラリニル、6,7,8,9-テトラヒドロ-5H-ベンゾ[7]アンヌレニル、フルオレニル、9,10-ジヒドロアントラセニル、9,10-ジヒドロフェナントレニル、1H-ベンゾ[a]フェナレニル等である。アリール基は、一般に、環員として6〜30個、特に6〜20個、特に6〜10個の炭素原子を有する。
【００６１】
「ヘテロシクロアルキル」という用語は、接頭辞(Cn〜Cm)なしに、環ヘテロ原子についての詳細を伴わずに使用される場合、一般に3〜8個の環員、並びに環員としての少なくとも1個のヘテロ原子及び/又はヘテロ原子含有基、好ましくは、1、2、3又は4個のヘテロ原子及び/又はヘテロ原子含有基を有する飽和単環式複素環式ラジカルを表す。ヘテロ原子及びヘテロ原子含有基は、N、O、S、NO、SO及びSO2から選択される。
【００６２】
これらの例は、オキシラン-2-イル、チイラン-2-イル、アジリジン-1-イル、アジリジン-2-イル、オキセタン-2-イル、オキセタン-3-イル、チエタン-2-イル、チエタン-3-イル、1-オキソチエタン-2-イル、1-オキソチエタン-3-イル、1,1-ジオキソチエタン-2-イル、1,1-ジオキソチエタン-3-イル、アゼチジン-1-イル、アゼチジン-2-イル、アゼチジン-3-イル、テトラヒドロフラン-2-イル、テトラヒドロフラン-3-イル、テトラヒドロチエン-2-イル、テトラヒドロチエン-3-イル、1-オキソテトラヒドロチエン-2-イル、1,1-ジオキソテトラヒドロチエン-2-イル、1-オキソテトラヒドロチエン-3-イル、1,1-ジオキソテトラヒドロチエン-3-イル、ピロリジン-1-イル、ピロリジン-2-イル、ピロリジン-3-イル、ピラゾリジン-1-イル、ピラゾリジン-3-イル、ピラゾリジン-4-イル、ピラゾリジン-5-イル、イミダゾリジン-1-イル、イミダゾリジン-2-イル、イミダゾリジン-4-イル、オキサゾリジン-2-イル、オキサゾリジン-3-イル、オキサゾリジン-4-イル、オキサゾリジン-5-イル、イソオキサゾリジン-2-イル、イソオキサゾリジン-3-イル、イソオキサゾリジン-4-イル、イソオキサゾリジン-5-イル、チアゾリジン-2-イル、チアゾリジン-3-イル、チアゾリジン-4-イル、チアゾリジン-5-イル、イソチアゾリジン-2-イル、イソチアゾリジン-3-イル、イソチアゾリジン-4-イル、イソチアゾリジン-5-イル、1,2,4-オキサジアゾリジン-2-イル、1,2,4-オキサジアゾリジン-3-イル、1,2,4-オキサジアゾリジン-4-イル、1,2,4-オキサジアゾリジン-5-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-2-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-3-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-4-イル、1,2,4-チアジアゾリジン-5-イル、1,2,4-トリアゾリジン-1-イル、1,2,4-トリアゾリジン-3-イル、1,2,4-トリアゾリジン-4-イル、1,3,4-オキサジアゾリジン-2-イル、1,3,4-オキサジアゾリジン-3-イル、1,3,4-チアジアゾリジン-2-イル、1,3,4-チアジアゾリジン-3-イル、1,3,4-トリアゾリジン-1-イル、1,3,4-トリアゾリジン-2-イル、1,3,4-トリアゾリジン-3-イル、テトラヒドロピラン-2-イル、テトラヒドロピラン-3-イル、テトラヒドロピラン-4-イル、1,3-ジオキサン-2-イル、1,3-ジオキサン-4-イル、1,3-ジオキサン-5-イル、1,4-ジオキサン-2-イル、ピペリジン-1-イル、ピペリジン-2-イル、ピペリジン-3-イル、ピペリジン-4-イル、ヘキサヒドロピリダジン-1-イル、ヘキサヒドロピリダジン-3-イル、ヘキサヒドロピリダジン-4-イル、ヘキサヒドロピリミジン-1-イル、ヘキサヒドロピリミジン-2-イル、ヘキサヒドロピリミジン-4-イル、ヘキサヒドロピリミジン-5-イル、ピペラジン-1-イル、ピペラジン-2-イル、1,3,5-ヘキサヒドロトリアジン-1-イル、1,3,5-ヘキサヒドロトリアジン-2-イル、1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-1-イル、1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-2-イル、1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-3-イル、1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-4-イル、1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-5-イル、1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-6-イル、モルホリン-2-イル、モルホリン-3-イル、モルホリン-4-イル、チオモルホリン-2-イル、チオモルホリン-3-イル、チオモルホリン-4-イル、1-オキソチオモルホリン-2-イル、1-オキソチオモルホリン-3-イル、1-オキソチオモルホリン-4-イル、1,1-ジオキソチオモルホリン-2-イル、1,1-ジオキソチオモルホリン-3-イル、1,1-ジオキソチオモルホリン-4-イル、アゼパン-1-、-2-、-3-又は-4-イル、オキセパン-2-、-3-、-4-��は-5-イル、ヘキサヒドロ-1,3-ジアゼピニル、ヘキサヒドロ-1,4-ジアゼピニル、ヘキサヒドロ-1,3-オキサゼピニル、ヘキサヒドロ-1,4-オキサゼピニル、ヘキサヒドロ-1,3-ジオキセピニル、ヘキサヒドロ-1,4-ジオキセピニル、オキソカニル、チオカニル、アゾカニル、[1,3]ジアゾカニル、[1,4]ジアゾカニル、[1,5]ジアゾカニル、[1,5]オキサゾカニル等である。
【００６３】
「ヘテロアリール」又は「ヘタリール」という用語は、接頭辞(Cn〜Cm)なしに、環ヘテロ原子についての詳細を伴わずに使用される場合、5個又は6個の環員、並びに環員としての少なくとも1個のヘテロ原子及び/又はヘテロ原子含有基、好ましくは、1、2、3又は4個のヘテロ原子及び/又はヘテロ原子含有基を有する芳香族単環式複素環式ラジカルを表す。ヘテロ原子及びヘテロ原子含有基は、N、O、S、NO、SO及びSO2から選択される。
【００６４】
これらの例は、2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、1-ピロリル、2-ピロリル、3-ピロリル、1-ピラゾリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、1-イミダゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、5-イミダゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、3-イソオキサゾリル、4-イソオキサゾリル、5-イソオキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、3-イソチアゾリル、4-イソチアゾリル、5-イソチアゾリル、1,3,4-トリアゾール-1-イル、1,3,4-トリアゾール-2-イル、1,3,4-トリアゾール-3-イル、1,2,3-トリアゾール-1-イル、1,2,3-トリアゾール-2-イル、1,2,3-トリアゾール-4-イル、1,2,5-オキサジアゾール-3-イル、1,2,3-オキサジアゾール-4-イル、1,2,3-オキサジアゾール-5-イル、1,3,4-オキサジアゾール-2-イル、1,2,5-チアジアゾール-3-イル、1,2,3-チアジアゾール-4-イル、1,2,3-チアジアゾール-5-イル、1,3,4-チアジアゾール-2-イル、2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、1-オキソピリジン-2-イル、1-オキソピリジン-3-イル、1-オキソピリジン-4-イル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニル、2-ピラジニル、1,3,5-トリアジン-2-イル、1,2,4-トリアジン-3-イル、1,2,4-トリアジン-5-イル、1,2,3,4-テトラジン-1-イル、1,2,3,4-テトラジン-2-イル、1,2,3,4-テトラジン-5-イル等である。
【００６５】
モノオレフィンは、アルケンであり、換言すれば、C-C二重結合だけを有する直鎖又は分岐の脂肪族の一価不飽和炭化水素である。この用語は、接頭辞(Cn〜Cm)なしに使用される場合、一般に、2〜40個の炭素原子(「C2〜C40モノオレフィン」又は「C2〜C40-アルケン」)、好ましくは、2〜30個の炭素原子(「C2〜C30モノオレフィン」又は「C2〜C30-アルケン」)、特に、2〜10個の炭素原子(「C2〜C10モノオレフィン」又は「C2〜C30-アルケン」)を有する直鎖又は分岐の一価不飽和(すなわち、1つのC-C二重結合を含む)脂肪族炭化水素を表す。C2〜C10モノオレフィンの例は、エテン、プロペン、ブタ-1-エン、ブタ-2-エン、イソブテン、ペンタ-1-エン、ペンタ-2-エン、2-メチル-ブタ-1-エン、2-メチル-ブタ-2-エン、3-メチル-ブタ-1-エン、3-メチル-ブタ-2-エン、2,2-ジメチルプロパ-1-エン、ヘキサ-1-エン、ヘキサ-2-エン、ヘキサ-3-エン、ヘプタ-1-エン、ヘプタ-2-エン、ヘプタ-3-エン、オクタ-1-エン、オクタ-2-エン、オクタ-3-エン、オクタ-4-エン、ノナ-1-エン、ノナ-2-エン、ノナ-3-エン、ノナ-4-エン、デカ-1-エン、デカ-2-エン、デカ-3-エン、デカ-4-エン、デカ-5-エン及びその位置異性体である。
【００６６】
少なくとも2つの共役二重結合を有する非芳香族炭化水素は、少なくとも2つの共役二重結合を有する脂肪族及び脂環式不飽和炭化水素の両方を指す。少なくとも2つの共役二重結合を有する脂環式不飽和炭化水素は、環の大きさによって定義付けられる最大数の共役C-C二重結合を含まないもの、又は環の大きさによって定義付けられる最大数の共役C-C二重結合を実際に含むが、その分子がホモ芳香族、反芳香族又は非芳香族ポリエンのいずれであるかにより、ヒュッケル則を満たさないもののいずれかである。
【００６７】
少なくとも2つの共役二重結合を有する脂肪族炭化水素は、一般に、4〜20個の炭素原子を含む。少なくとも2つの共役二重結合を有する脂肪族炭化水素の例は、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、2,4-ヘキサジエン,1,3,5-ヘキサトリエン、1,3-ヘプタジエン、2,4-ヘプタジエン、1,3,4-ヘプタトリエン、1,3-オクタジエン、2,4-オクタジエン、3,5-オクタジエン、1,3,5-オクタトリエン、2,4,6-オクタトリエン、1,3,5,7-オクタテトラエン等である。
【００６８】
少なくとも2つの共役二重結合を有する脂環式炭化水素は、一般に、環員として4〜20個の炭素原子を有する。その例は、1,3-シクロペンタジエン、1,3-シクロヘキサジエン、1,3-シクロヘプタジエン、1,3,5-シクロヘプタトリエン、1,3-シクロオクタジエン、1,3,5-シクロオクタトリエン、1,3,5,7-シクロオクタテトラエン等である。
【００６９】
アルカノールは、ホモヒドロキシアルカン、すなわち、化合物R-OH(Rは、先に定義される直鎖又は分岐アルキルラジカルである)である。この用語は、接頭辞(Cn〜Cm)なしに使用される場合、C1〜C30-アルカノールを表す。C1〜C3-アルカノールの例は、メタノール、エタノール、n-プロパノール及びイソプロパノールである。C1〜C4-アルカノールの例は、C1〜C3-アルカノールについて列挙されるものに加えて、n-ブタノール、sec-ブタノール、イソブタノール及びtert-ブタノールである。C1〜C20-アルカノールの例は、C1〜C4-アルカノールについて列挙されるものに加えて、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、2-エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、2-プロピルヘプタノール、ウンデカノール、ラウリルアルコール、トリデカノール、ミリスチルアルコール、ペンタデカノール、パルミチルアルコール、ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、ノナデカノール、エイコサノール、並びにその位置異性体及び構造異性体である。C1〜C30-アルカノールの例は、C1〜C20-アルカノールについて列挙されるものに加えて、21〜30個の炭素原子を有する、より高次の同族体、並びにその位置異性体及び構造異性体である。
【００７０】
アルカンジオールは、ジヒドロキシアルカン、すなわち、2つの水素原子がOH基によって置き換えられているアルカンであり、少なくとも2つの炭素原子が、2つのヒドロキシル基の間になくてはならない(すなわち、水和物はこの用語に包含されない)。この用語は、接頭辞(Cn〜Cm)なしに使用される場合、C2〜C30-アルカンジオールを表す。C2〜C3-アルカンジオールの例は、エチレングリコール(エタン-1,2-ジオール)、プロパン-1,2-ジオール及びプロパン-1,3-ジオールである。C2〜C4-アルカンジオールの例は、C2〜C3-アルカンジオールについて列挙されるものに加えて、ブタン-1,2-ジオール、ブタン-1,3-ジオール及びブタン-1,4-ジオールである。C2〜C6-アルカンジオールの例は、C2〜C4-アルカンジオールについて列挙されるものに加えて、ペンタン-1,5-ジオール及びヘキサン-1,6-ジオールである。C2〜C20-アルカンジオールの例は、C2〜C6-アルカンジオールについて列挙されるものに加えて、ヘプタン-1,7-ジオール、オクタン-1,8-ジオール、ノナン-1,9-ジオール、デカン-1,10-ジオール、ウンデカン-1,11-ジオール、ドデカン-1,12-ジオール、トリデカン-1,13-ジオール、テトラデカン-1,14-ジオール、ペンタデカン-1,15-ジオール、ヘキサデカン-1,16-ジオール、ヘプタデカン-1,17-ジオール、オクタデカン-1,18-ジオール、ノナデカン-1,19-ジオール、エイコサ-1,20-ジオールである。C2〜C30-アルカンジオールの例は、C2〜C20-アルカンジオールについて列挙されるものに加えて、21〜30個の炭素原子を有する、より高次の同族体である。
【００７１】
本願の文脈では、C9〜C11アルコールという表現は、9個の炭素原子を有するアルコール及び11個の炭素原子を有するアルコールを含む混合物を表す。C12〜C14アルコールは、12個の炭素原子を有するアルコール及び14個の炭素原子を有するアルコールを含む混合物である。C13〜C15アルコールは、13個の炭素原子を有するアルコール及び15個の炭素原子を有するアルコールを含む混合物である。C12〜C18アルコールは、12個の炭素原子を有するアルコール、14個の炭素原子を有するアルコール、16個の炭素原子を有するアルコール及び18個の炭素原子を有するアルコールを含む混合物である。
【００７２】
ポリマー組成物P1)
ポリマー組成物P1)は、少なくとも1種のポリエーテル構成成分PE)の存在下で、モノマー組成物M1)のフリーラジカル重合によって調製される。これによって、有利な特性を有する特異的なポリマー組成物P1)が得られる。理論に拘泥するものではないが、成長ポリマーとポリエーテル構成成分の間に水素結合を形成することができ、これらは、得られるポリマー組成物の特性に影響を及ぼす。したがって、高含量のポリエーテル構成成分を有するポリマー組成物P1)を得ることができるが、これらは、別個に調製したポリマーをポリエーテル構成成分と混合することによって調製することができない。有利なことには、ここではフリーラジカルポリマーの分解は生じない。
【００７３】
本発明の多層フィルムの製造では、低いガラス転移温度TGを有するポリマー組成物P1)を使用することが好ましい。好ましくは、本発明の多層フィルムを製造するために使用されるポリマー組成物P1)は、0〜80℃、好ましくは、0〜60℃、特に、0〜30℃の範囲のガラス転移温度TGを有する。
【００７４】
本願の文脈において記載されるガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量測定(DSC)を用いることによって決定され得る。
【００７５】
好ましい実施形態では、本発明の洗浄活性及び清浄活性のあるポリマーフィルムを製造するために使用されるポリマー組成物P1)は、透明フィルムの形態である。
【００７６】
モノマー組成物M1)
モノマーA)
ポリマー組成物P1)を生成するために使用されるモノマー組成物M1)は、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の塩、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の無水物、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーA)を含む。
【００７７】
特定の実施形態では、モノマー組成物M1)は、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸の塩、及びそれらの混合物だけからなる。
【００７８】
α,β-エチレン性不飽和カルボン酸は、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、α-クロロアクリル酸、クロトン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸及びアコニット酸から選択される。前述の酸の適切な塩は、特に、ナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩、並びにアミンとの塩である。モノマーA)は、それ自体で、又は互いの混合物として使用することができる。記載されるすべての重量割合は、酸形態を指す。
【００７９】
好ましくは、少なくとも1種のα,β-エチレン性不飽和カルボン酸は、非中和形態で重合に使用される。α,β-エチレン性不飽和カルボン酸が、部分的に中和された形態で重合に使用される場合、酸基は、好ましくは、最大で50mol%程度まで、特に好ましくは、最大で30mol%程度まで中和される。部分的又は完全な中和は、重合中又は重合が終了した後に行うこともできる。
【００８０】
α,β-エチレン性不飽和カルボン酸、並びに以下に列挙される不飽和スルホン酸及びホスホン酸を中和するのに適した塩基は、アルカリ金属水酸化物、例えばNaOH及びKOH、アルカリ土類金属水酸化物、例えばCa(OH)2及びMg(OH)2、アンモニア及びアミン塩基である。好ましいアミンは、アルカノールアミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンである。所望に応じて、酸基の部分的又は完全な中和を、重合後に行うこともできる。
【００８１】
より好ましくは、モノマーA)は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、前述のカルボン酸の塩、及びそれらの混合物から選択される。
【００８２】
さらに具体的には、モノマーA)は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の塩、メタクリル酸の塩、及びそれらの混合物から選択される。
【００８３】
特定の実施形態では、アクリル酸だけが、モノマーA)として使用される。
【００８４】
モノマーA)は、モノマー組成物M1)の総重量に対して、好ましくは、50重量%〜100重量%、より好ましくは、60重量%〜100重量%の量で使用される。
【００８５】
好ましい実施形態では、モノマー組成物M1)は、モノマー組成物M1)の総重量に対して、少なくとも50重量%程度までの、好ましくは、少なくとも80重量%程度までの、特に、少なくとも90重量%程度までのアクリル酸及び/又はアクリル酸塩を含む。
【００８６】
モノマーB)
モノマー組成物M1)は、モノマーA)に加えて、不飽和スルホン酸、不飽和スルホン酸の塩、不飽和ホスホン酸、不飽和ホスホン酸の塩、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーB)を含むことができる。
【００８７】
モノマーB)は、好ましくは、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシ-3-アクリロイルオキシプロピルスルホン酸、2-ヒドロキシ-3-メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、前述の酸の塩、及びそれらの混合物から選択される。
【００８８】
好ましいモノマーB)は、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸である。
【００８９】
前述の酸の適切な塩は、特に、ナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩、並びにアミンとの塩である。モノマーB)は、それ自体で、又は互いの混合物として使用することができる。記載されるすべての重量割合は、酸形態を指す。
【００９０】
好ましくは、その場合のモノマー組成物M1)は、モノマー組成物M1)の総重量に対して、少なくとも50重量%程度までの、より好ましくは、少なくとも80重量%程度までの、特に、少なくとも90重量%程度までのモノマーA)及びB)を含む。モノマー組成物M1)が、少なくとも1種のモノマーB)を含む場合、モノマー組成物M1)の総重量に対して、好ましくは、0.1重量%〜50重量%、より好ましくは、1重量%〜25重量の量で使用される。
【００９１】
モノマーC)
モノマー組成物M1)は、さらに、酸基及びその塩を含むモノマー以外の少なくとも1種のさらなるモノマー(=モノマーC)を含むことができる。
【００９２】
したがって、モノマー組成物M1)は、以下のモノマー組成を有することができる。
A)又はA)+B)又はA)+C)又はA)+B)+C)。
【００９３】
好ましくは、モノマー組成物M1)は、さらに、
C1)フリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合を有する窒素複素環化合物、
C2)一般式(I.a)及び(I.b)
【００９４】
【化１】
2020506821.tif 000002
[式中、
アルキレンオキシド単位の配列は、任意であり、
xは、0、1又は2であり、
k及びlは、独立に、0〜100の整数であり、k及びlの合計は、少なくとも2、好ましくは、少なくとも5であり、
R1は、水素又はC1〜C8-アルキルであり、
R2は、水素、C1〜C30-アルキル、C2〜C30-アルケニル又はC5〜C8-シクロアルキルであり、
Xは、O又は式NR3の基であり、R3は、H、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールである]
の化合物、
C3)ビニル芳香族化合物、
C4)C2〜C10モノオレフィンから選択される不飽和炭化水素及び少なくとも2つの共役二重結合を有する非芳香族炭化水素、
C5)α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸とC1〜C30-アルカノールのエステル、
C6)分子1つ当たり1つのフリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合、並びに少なくとも1種のカチオン生成(cationogenic)基及び/又はカチオン基を有する化合物、
C7)ビニルアルコール又はアリルアルコールとC1〜C30-モノカルボン酸のエステル、
C8)α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸とC2〜C30-アルカンジオールのエステル、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸と第一級又は第二級アミノ基を有するC2〜C30アミノアルコールのアミド、
C9)I.a、C6)及びC8)以外のアミド基を含むモノマー、
C10)α,β-エチレン性不飽和ニトリル、
C11)ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、
C12)ウレア基を有するエチレン性不飽和モノマー、
並びに前述のモノマーC1)〜C12)の2つ以上の混合物
から選択される少なくとも1種のモノマーC)を含む。
【００９５】
モノマーC1)
フリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合を有する好ましい窒素複素環化合物C1)は、N-ビニルイミダゾール(1-ビニルイミダゾール)、N-ビニルイミダゾール以外のビニル置換及びアリル置換窒素複素環化合物、並びにそれらの混合物から選択される。
【００９６】
前述の化合物のアミン窒素は、酸を用いるプロトン化又はアルキル化剤を用いる四級化のいずれかによって、帯電したカチオン基を生成するために使用することができる。適切なモノマーC1)はまた、1-ビニルイミダゾール、並びに様々なビニル置換及びアリル置換窒素複素環化合物のプロトン化又は四級化によって得られた化合物である。プロトン化に適した酸は、例えば、カルボン酸、例えば乳酸又は鉱酸、例えばリン酸、硫酸及び塩酸である。四級化に適したアルキル化剤は、C1〜C4-アルキルハロゲン化物又はジ(C1〜C4-アルキル)スルフェート、例えば塩化エチル、臭化エチル、塩化メチル、臭化メチル、硫酸ジメチル及び硫酸ジエチルである。プロトン化又は四級化は、一般に、重合の前又は後のいずれかに行うことができる。好ましくは、プロトン化又は四級化は、重合の後に行われる。そのような帯電したモノマーC1)の例は、四級化ビニルイミダゾール、特に、3-メチル-1-ビニルイミダゾリウム塩化物、メトサルフェート及びエトサルフェートである。
【００９７】
好ましいモノマーC1)はまた、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、2-アリルピリジン、4-アリルピリジン、2-ビニルピペリジン、4-ビニルピペリジン、及びプロトン化又は四級化によって得られたそれらの塩から選択される、ビニルイミダゾール以外のビニル置換及びアリル置換窒素複素環化合物である。
【００９８】
さらに具体的には、モノマー組成物M1)は、1-ビニルイミダゾール、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、2-アリルピリジン、4-アリルピリジン、及びプロトン化又は四級化によって得られたそれらの塩から選択される、少なくとも1種のコモノマーC1)を含む。具体的には、モノマー組成物M1)は、コモノマーC1)として1-ビニルイミダゾールを含む。
【００９９】
モノマーC2)
モノマー組成物M1)は、先に定義される通り、一般式(I.a)及び(I.b)の化合物から選択される少なくとも1種のモノマーC2)をさらに含むことができる。
【０１００】
式I.a)及びI.b)において、kは、好ましくは、1〜500、より好ましくは、2〜400、特に、3〜250の整数である。好ましくは、lは、0〜100の整数である。
【０１０１】
好ましくは、式I.a)のR1は、水素、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル又はn-ヘキシル、特に、水素、メチル又はエチルである。
【０１０２】
好ましくは、式I.a)及びI.b)のR2は、n-オクチル、1,1,3,3-テトラメチルブチル、エチルヘキシル、n-ノニル、n-デシル、n-ウンデシル、トリデシル、ミリスチル、ペンタデシル、パルミチル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、アラキニル、ベヘニル、リグノセリル、セロチニル、メリッシル、パルミトレイル、オレイル、リノレイル、リノレニル、ステアリル、ラウリルである。
【０１０３】
好ましくは、式I.a)のXは、O又はNH、特に、Oである。
【０１０４】
より好ましくは、モノマー組成物M1)は、一般式(I.a1)及び(I.b1)
【０１０５】
【化２】
2020506821.tif 000003
2020506821.tif 000004
[式中、
アルキレンオキシド単位の配列は、任意であり、
xは、0、1又は2であり、
k及びlは、独立に、0〜100の整数であり、k及びlの合計は、少なくとも2、好ましくは、少なくとも5であり、
R1は、水素又はメチルであり、
R2は、水素、C1〜C4-アルキルである]
の化合物から選択される少なくとも1種のモノマーC2)を含む。
【０１０６】
式I.a1)及びI.b1)において、kは、好ましくは、1〜100、より好ましくは、2〜50、特に、3〜30の整数である。好ましくは、lは、0〜50の整数である。
【０１０７】
好ましくは、式I.a1)及びI.b1)のR2は、水素、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル又はtert-ブチルである。
【０１０８】
式I.b1)において、xは、好ましくは、1又は2である。
【０１０９】
適切なポリエーテルアクリレートI.a)又はI.a1)は、例えば、前述のα,β-エチレン性不飽和モノ及び/又はジカルボン酸、並びに酸塩化物、酸アミド及び酸無水物とポリエーテルオールの縮重合生成物である。適切なポリエーテルオールは、エチレンオキシド、プロピレン1,2-オキシド及び/又はエピクロロヒドリンを、出発分子、例えば水又は短鎖アルコールR2-OHと反応させることによって、容易に調製することができる。アルキレンオキシドは、個々に、連続して交互に、又は混合物として使用することができる。ポリエーテルアクリレートI.a1)は、本発明に従って使用されるポリマーを調製するために、単独で又は混合物で使用することができる。
【０１１０】
適切なアリルアルコールアルコキシレートI.b)又はI.b1)は、例えば、塩化アリルと適切なポリエーテルオールのエーテル化生成物である。適切なポリエーテルオールは、エチレンオキシド、プロピレン1,2-オキシド及び/又はエピクロロヒドリンを、出発アルコールR2-OHと反応させることによって、容易に調製することができる。アルキレンオキシドは、個々に、連続して交互に、又は混合物として使用することができる。アリルアルコールアルコキシレートI.b)は、本発明に従って使用されるポリマーを調製するために、単独で又は混合物で使用することができる。
【０１１１】
使用されるモノマーC2)は、特に、メチルジグリコールアクリレート、メチルジグリコールメタクリレート、エチルジグリコールアクリレート又はエチルジグリコールメタクリレートである。好ましいのは、エチルジグリコールアクリレートである。
【０１１２】
モノマーC3)
モノマー組成物M1)はさらに、ビニル芳香族化合物から選択される少なくとも1種のモノマーC3)を含むことができる。好ましいビニル芳香族化合物C3)は、スチレン、2-メチルスチレン、4-メチルスチレン、2-(n-ブチル)スチレン、4-(n-ブチル)スチレン、4-(n-デシル)スチレン、及びそれらの混合物である。特に好ましいのは、スチレン及び2-メチルスチレン、特にスチレンである。
【０１１３】
モノマーC4)
モノマー組成物M1)はさらに、C2〜C10モノオレフィン、及び少なくとも2つの共役二重結合を有する非芳香族炭化水素から選択される少なくとも1種の不飽和炭化水素C4)を含むことができる。
【０１１４】
C2〜C10モノオレフィンの例は、エテン、プロペン、ブタ-1-エン、ブタ-2-エン、イソブテン、ペンタ-1-エン、ペンタ-2-エン、2-メチル-ブタ-1-エン、2-メチル-ブタ-2-エン、3-メチル-ブタ-1-エン、3-メチル-ブタ-2-エン、2,2-ジメチルプロパ-1-エン、ヘキサ-1-エン、ヘキサ-2-エン、ヘキサ-3-エン、ヘプタ-1-エン、ヘプタ-2-エン、ヘプタ-3-エン、オクタ-1-エン、オクタ-2-エン、オクタ-3-エン、オクタ-4-エン、ノナ-1-エン、ノナ-2-エン、ノナ-3-エン、ノナ-4-エン、デカ-1-エン、デカ-2-エン、デカ-3-エン、デカ-4-エン、デカ-5-エン及びその位置異性体、並びに前述のオレフィン、特に、α-オレフィン(エテン、プロペン、ブタ-1-エン、ペンタ-1-エン、ヘキサ-1-エン、ヘプタ-1-エン、オクタ-1-エン、ノナ-1-エン、デカ-1-エン)の不飽和末端をもつオリゴマー及びポリマーである。
【０１１５】
少なくとも2つの共役二重結合を有する非芳香族炭化水素は、少なくとも2つの共役二重結合を有する脂肪族及び脂環式不飽和炭化水素の両方を指す。少なくとも2つの共役二重結合を有する脂環式不飽和炭化水素は、環の大きさによって定義付けられる最大数の共役C-C二重結合を含まないもの、又は環の大きさによって定義付けられる最大数の共役C-C二重結合を含むが、その分子がホモ芳香族、反芳香族又は非芳香族ポリエンのいずれであるかにより、ヒュッケル則を満たさないもののいずれかである。
【０１１６】
少なくとも2つの共役二重結合を有する脂肪族炭化水素は、一般に、4〜20個の炭素原子を含む。少なくとも2つの共役二重結合を有する脂肪族炭化水素の例は、1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、イソプレン、1,3-ヘキサジエン、2,4-ヘキサジエン、1,3,5-ヘキサトリエン、1,3-ヘプタジエン、2,4-ヘプタジエン、1,3,4-ヘプタトリエン、1,3-オクタジエン、2,4-オクタジエン、3,5-オクタジエン、1,3,5-オクタトリエン、2,4,6-オクタトリエン、1,3,5,7-オクタテトラエン等である。
【０１１７】
少なくとも2つの共役二重結合を有する脂環式炭化水素は、一般に、環員として4〜20個の炭素原子を有する。その例は、1,3-シクロペンタジエン、1,3-シクロヘキサジエン、1,3-シクロヘプタジエン、1,3,5-シクロヘプタトリエン、1,3-シクロオクタジエン、1,3,5-シクロオクタトリエン、1,3,5,7-シクロオクタテトラエン等である。
【０１１８】
好ましいモノマーC4)は、エテン、プロペン、ブテン、イソブテン、ジイソブテン、イソプレン、1,3-ブタジエン、及びそれらの混合物である。
【０１１９】
モノマーC5)
モノマー組成物M1)は、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸とC1〜C30-アルカノールのエステルから選択される少なくとも1種のモノマーC5)をさらに含むことができる。
【０１２０】
α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸とC1〜C30-アルカノールの適切なエステルは、例えば、メチル(メタ)アクリレート、メチルエタクリレート、エチル(メタ)アクリレート、エチルエタクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチルエタクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、n-ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、1,1,3,3-テトラメチルブチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、n-ウンデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ミリスチル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、パルミチル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、アラキニル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、リグノセリル(メタ)アクリレート、セロチニル(cerotinyl)(メタ)アクリレート、メリシニル(melissyl)(メタ)アクリレート、パルミトレイル(メタ)アクリレート、オレイル(メタ)アクリレート、リノレイル(メタ)アクリレート、リノレニル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、及びそれらの混合物である。
【０１２１】
モノマーC6)
モノマー組成物M1)はさらに、分子1つ当たりフリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合、並びに少なくとも1種のカチオン生成基及び/又はカチオン基を有する化合物から選択される少なくとも1種のモノマーC6)を含むことができる。
【０１２２】
モノマーC6)のカチオン生成基及び/又はカチオン基は、好ましくは、窒素含有基、例えば第一級、第二級及び第三級アミノ基、並びに第四級アンモニウム基である。好ましくは、窒素含有基は、第三級アミノ基又は第四級アンモニウム基である。帯電したカチオン基は、酸又はアルキル化剤を用いるプロトン化又は四級化のいずれかによって、アミン窒素から生成することができる。これらの例として、カルボン酸、例えば乳酸、又は鉱酸、例えばリン酸、硫酸及び塩酸が挙げられ、アルキル化剤の例として、C1〜C4-アルキルハロゲン化物又はスルフェート、例えば塩化エチル、臭化エチル、塩化メチル、臭化メチル、硫酸ジメチル及び硫酸ジエチルが挙げられる。プロトン化又は四級化は、一般に、重合の前又は後のいずれかに行うことができる。
【０１２３】
好ましくは、モノマーC6)は、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸とアミン窒素上でモノ又はジアルキル化され得るアミノアルコールのエステル、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸と少なくとも1種の第一級又は第二級アミノ基を有するジアミン、N,N-ジアリルアミン、N,N-ジアリル-N-アルキルアミン及びその誘導体のアミド、並びにそれらの混合物から選択される。
【０１２４】
α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸とアミン窒素上でモノ又はジアルキル化され得るアミノアルコールのエステルは、好ましくは、アミン窒素上でモノ-又はジ-C1〜C8-アルキル化されたC2〜C12アミノアルコールから誘導される。これらのエステルの適切な酸構成成分は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノブチル、及びそれらの混合物である。使用される酸構成成分は、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、及びそれらの混合物である。
【０１２５】
好ましいモノマーC6)は、N-メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N-エチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N-(n-プロピル)アミノエチル(メタ)アクリレート、N-(tert-ブチル)アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノメチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート及びN,N-ジメチルアミノシクロヘキシル(メタ)アクリレートである。
【０１２６】
適切なモノマーC6)は、さらに、前述のα,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸と少なくとも1種の第一級又は第二級アミノ基を有するジアミンのアミドである。好ましいのは、1つの第三級アミノ基及び1つの第一級又は第二級アミノ基を有するジアミンである。
【０１２７】
好ましいモノマーC6)の例は、N-[tert-ブチルアミノエチル](メタ)アクリルアミド、N-[2-(ジメチルアミノ)エチル]アクリルアミド、N-[2-(ジメチルアミノ)エチル]メタクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]アクリルアミド、N-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メタクリルアミド、N-[4-(ジメチルアミノ)ブチル]アクリルアミド、N-[4-(ジメチルアミノ)ブチル]メタクリルアミド、N-[2-(ジエチルアミノ)エチル]アクリルアミド、N-[4-(ジメチルアミノ)シクロヘキシル]アクリルアミド及びN-[4-(ジメチルアミノ)シクロヘキシル]メタクリルアミドである。
【０１２８】
モノマーC7)
モノマー組成物M1)はさらに、ビニルアルコール又はアリルアルコールとC1〜C30モノカルボン酸のエステルから選択される少なくとも1種のモノマーC7)を含むことができる。
【０１２９】
ビニルアルコールとC1〜C30-モノカルボン酸の適切なエステルは、例えば、ビニルアルコールとC1〜C30モノカルボン酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、n-ブタン酸、2-メチルプロパン酸、n-ペンタン酸、2,2-ジメチルプロパン酸、n-ヘキサン酸、n-ヘプタン酸、n-オクタン酸、2,2,4,4-テトラメチルペンタン酸、2-エチルヘキサン酸、n-ノナン酸、n-デカン酸、n-ウンデカン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリッシン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸、ラウリン酸のエステルである。
【０１３０】
モノマーC8)
モノマー組成物M1)はさらに、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸とC2〜C30-アルカンジオールのエステル、並びにα,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸と第一級又は第二級アミノ基を有するC2〜C30アミノアルコールのアミドから選択される、少なくとも1種のモノマーC8)を含むことができる。
【０１３１】
α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸とC2〜C30-アルカンジオールの適切なエステルは、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルエタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-ヒドロキシブチルアクリレート、3-ヒドロキシブチルメタクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレート、4-ヒドロキシブチルメタクリレート、6-ヒドロキシヘキシルアクリレート、6-ヒドロキシヘキシルメタクリレート、3-ヒドロキシ-2-エチルヘキシルアクリレート、3-ヒドロキシ-2-エチルヘキシルメタクリレート等である。
【０１３２】
α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸と第一級又は第二級アミノ基を有するC2〜C30-アミノアルコールの適切なアミドは、2-ヒドロキシエチルアクリルアミド、2-ヒドロキシエチルメタクリルアミド、2-ヒドロキシエチルエトアクリルアミド、2-ヒドロキシプロピルアクリルアミド、2-ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、3-ヒドロキシプロピルアクリルアミド、3-ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、3-ヒドロキシブチルアクリルアミド、3-ヒドロキシブチルメタクリルアミド、4-ヒドロキシブチルアクリルアミド、4-ヒドロキシブチルメタクリルアミド、6-ヒドロキシヘキシルアクリルアミド、6-ヒドロキシヘキシルメタクリルアミド、3-ヒドロキシ-2-エチルヘキシルアクリルアミド及び3-ヒドロキシ-2-エチルヘキシルメタクリルアミドである。
【０１３３】
モノマーC9)
モノマー組成物M1)はさらに、I.a、C6)及びC8)以外のアミド基を含むモノマーから選択される少なくとも1種のモノマーC9)を含むことができる。
【０１３４】
アミド基を含むモノマー適切なモノマーC9)は、一般式(V)
【０１３５】
【化３】
2020506821.tif 000005
[式中、
R6〜R8ラジカルの1つは、式CH2=CR9-の基であり、R9=H又はC1〜C4-アルキルであり、その他のR6〜R8ラジカルは、それぞれ独立に、H、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール又はヘタリールであり、
R6及びR7は、それらが結合するアミド基と一緒になって、5〜8個の環原子を有するラクタムであってもよく、
R7及びR8は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、5〜7員の複素環であってもよい]
の化合物である。
【０１３６】
好ましくは、モノマーC9)は、α,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸の第一級アミド、飽和モノカルボン酸のN-ビニルアミド、N-ビニルラクタム、α,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸のN-アルキル-及びN,N-ジアルキルアミド、並びにそれらの混合物から選択される。
【０１３７】
好ましいモノマーC9)は、N-ビニルラクタム、及び例えば、1つ以上のC1〜C6-アルキル置換基、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、tert-ブチル等を有することができるその誘導体である。これらには、例えば、N-ビニルピロリドン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニル-5-メチル-2-ピロリドン、N-ビニル-5-エチル-2-ピロリドン、N-ビニル-6-メチル-2-ピペリドン、N-ビニル-6-エチル-2-ピペリドン、N-ビニル-7-メチル-2-カプロラクタム、N-ビニル-7-エチル-2-カプロラクタム等が含まれる。
【０１３８】
N-ビニルピロリドン及び/又はN-ビニルカプロラクタムを使用することが、特に好ましい。
【０１３９】
適切なモノマーC9)はまた、アクリルアミド及びメタクリルアミドである。
【０１４０】
α,β-エチレン性不飽和モノカルボン酸の適切なN-アルキル-及びN,N-ジアルキルアミドは、例えば、メチル(メタ)アクリルアミド、メチルエトアクリルアミド、エチル(メタ)アクリルアミド、エチルエトアクリルアミド、n-プロピル(メタ)アクリルアミド、イソプロピル(メタ)アクリルアミド、n-ブチル(メタ)アクリルアミド、tert-ブチル(メタ)アクリルアミド、tert-ブチルエトアクリルアミド、n-ペンチル(メタ)アクリルアミド、n-ヘキシル(メタ)アクリルアミド、n-ヘプチル(メタ)アクリルアミド、n-オクチル(メタ)アクリルアミド、1,1,3,3-テトラメチルブチル(メタ)アクリルアミド、エチルヘキシル(メタ)アクリルアミド、n-ノニル(メタ)アクリルアミド、n-デシル(メタ)アクリルアミド、n-ウンデシル(メタ)アクリルアミド、トリデシル(メタ)アクリルアミド、ミリスチル(メタ)アクリルアミド、ペンタデシル(メタ)アクリルアミド、パルミチル(メタ)アクリルアミド、ヘプタデシル(メタ)アクリルアミド、ノナデシル(メタ)アクリルアミド、アラキニル(メタ)アクリルアミド、ベヘニル(メタ)アクリルアミド、リグノセリル(メタ)アクリルアミド、セロチル(メタ)アクリルアミド、メリッシル(メタ)アクリルアミド、パルミトレイル(メタ)アクリルアミド、オレイル(メタ)アクリルアミド、リノレイル(メタ)アクリルアミド、リノレニル(メタ)アクリルアミド、ステアリル(メタ)アクリルアミド、ラウリル(メタ)アクリルアミド、N-メチル-N-(n-オクチル)(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(n-オクチル)(メタ)アクリルアミド及びそれらの混合物である。
【０１４１】
モノマーC9)として適した開鎖N-ビニルアミド化合物は、例えば、N-ビニルホルムアミド、N-ビニル-N-メチルホルムアミド、N-ビニルアセトアミド、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N-ビニル-N-エチルアセトアミド、N-ビニルプロピオンアミド、N-ビニル-N-メチルプロピオンアミド、N-ビニルブチルアミド、及びそれらの混合物である。N-ビニルホルムアミドを使用することが好ましい。
【０１４２】
モノマーC10)
モノマー組成物M1)はさらに、α,β-エチレン性不飽和ニトリルから選択される少なくとも1種のモノマーC10)を含むことができる。
【０１４３】
適切なα,β-エチレン性不飽和ニトリルは、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルである。
【０１４４】
モノマーC11)
モノマー組成物M1)はさらに、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンから選択される少なくとも1種のモノマーC11)を含むことができる。
【０１４５】
適切なハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンは、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、及びそれらの混合物である。
【０１４６】
モノマーC12)
モノマー組成物M1)はさらに、ウレア基を有するエチレン性不飽和モノマーから選択される少なくとも1種のモノマーC12)を含むことができる。
【０１４７】
ウレア基を有する適切なモノマーC12)は、N-ビニルウレア、N-アリルウレア又はイミダゾリジン-2-オンの誘導体である。これらには、N-ビニル-及びN-アリルイミダゾリジン-2-オン、N-ビニルオキシエチルイミダゾリジン-2-オン、N-(2-(メタ)アクリルアミドエチル)イミダゾリジン-2-オン、N-(2-(メタ)アクリロイルオキシエチル)イミダゾリジン-2-オン(すなわち、2-ウレイド(メタ)アクリレート)、N-[2-((メタ)アクリロイルオキシアセトアミド)エチル]イミダゾリジン-2-オン等が含まれる。
【０１４８】
特定の実施形態では、モノマー組成物M1)は、アクリル酸、並びに任意選択でアクリル酸以外のα,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸、アクリル酸以外のそのようなα,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の塩、無水物、エステル及びアミド、オレフィン性不飽和スルホン酸、オレフィン性不飽和スルホン酸の塩、フリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合を有する窒素複素環化合物、C2〜C10モノオレフィン、少なくとも2つの共役二重結合を有する非芳香族炭化水素、ビニル芳香族化合物、N-ビニルラクタム、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のコモノマーを含む。
【０１４９】
特定の実施形態では、モノマー組成物M1)は、アクリル酸、並びに任意選択でイソブテン、ジイソブテン、メタクリル酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニルイミダゾール、スチレン、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種のコモノマーを含む。
【０１５０】
非常に具体的な実施形態では、モノマー組成物M1)は、アクリル酸、並びに任意選択でメタクリル酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種のコモノマーを含む。
【０１５１】
さらに具体的には、モノマー組成物M1)は、モノマー組成物M1)の総重量に対して、少なくとも80重量%程度までの、好ましくは、少なくとも90重量%程度までの、特に、少なくとも95重量%程度までのアクリル酸を含む。
【０１５２】
モノマー組成物M1)は、モノマー組成物M1)の総重量に対して、好ましくは、0重量%〜30重量%、より好ましくは、0重量%〜20重量%、特に、0重量%〜10重量%の量のさらなるモノマーC1)〜C12)のそれぞれを含むことができる。モノマー組成物M1)が、C1)〜C12)から選択される少なくとも1種のモノマーを含む場合、各場合、モノマー組成物M1)の総重量に対して、好ましくは、0.1重量%〜30重量%、より好ましくは、1重量%〜20重量%、特に、1.5重量%〜10重量%の量で実際に含む。
【０１５３】
特定の実施形態では、モノマー組成物M1)は、モノマーA)及びB)以外の任意のさらなるコモノマーを含まない。
【０１５４】
さらにより具体的には、モノマー組成物M1)は、アクリル酸以外の任意のさらなるコモノマーを含まない。
【０１５５】
ポリマー組成物P1)は、本質的に未架橋のポリマーを含む。したがって、本発明のポリマー組成物P1)を生成するために使用されるモノマー組成物M1)は、特に、添加される架橋性モノマーを含まない。本発明の文脈において、架橋性モノマーは、分子1つ当たり2つ以上の重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物である。
【０１５６】
好ましくは、モノマー組成物M1)は、総重量に対して、0.1重量%未満、より好ましくは、0.05重量%未満、特に、0.001重量%未満の、分子1つ当たり2つ以上のフリーラジカル重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性モノマーを含む。
【０１５７】
特定の実施形態では、モノマー組成物M1)は、分子1つ当たり2つ以上の重合可能なα,β-エチレン性不飽和二重結合を有する架橋性モノマーを含まない。
【０１５８】
ポリエーテル構成成分PE)
適切なポリエーテル構成成分PE)は、少なくとも200g/molの数平均分子量を有するポリエーテルオール、並びにそのモノ及びジ(C1〜C6-アルキル)エーテルである。
【０１５９】
適切なポリエーテルオール、並びにそのモノ及びジ(C1〜C6-アルキル)エーテルは、直鎖又は分岐、好ましくは、直鎖であり得る。適切なポリエーテルオール、並びにそのモノ及びジ(C1〜C6-アルキル)エーテルは、一般に、約200〜100000g/mol、好ましくは、300〜50000g/mol、より好ましくは、500〜40000g/molの範囲の数平均分子量を有する。適切なポリエーテルオールは、例えば、繰り返しアルキレンオキシド単位を有する水溶性又は水分散性非イオン性ポリマーである。好ましくは、繰り返しアルキレンオキシド単位の割合は、化合物の総重量に対して、少なくとも30重量%である。適切なポリエーテルオールは、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン及びアルキレンオキシドコポリマーである。アルキレンオキシドコポリマーを調製するのに適したアルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、1,2-及び2,3-ブチレンオキシドである。適切な例は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシドとブチレンオキシドのコポリマー、及びエチレンオキシドとプロピレンオキシドと少なくとも1種のブチレンオキシドのコポリマーである。アルキレンオキシドコポリマーは、無作為に分布した形態又はブロックの形態の共重合アルキレンオキシド単位を含むことができる。好ましくは、エチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマーにおけるエチレンオキシドから誘導される繰り返し単位の割合は、40重量%〜99重量%である。特に好ましいポリエーテル構成成分PE)は、エチレンオキシドホモポリマー及びエチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマーである。
【０１６０】
適切なポリエーテル構成成分PE)は、さらに、前述のポリエーテルオールのモノ及びジ(C1〜C2-アルキル)エーテルである。好ましいのは、ポリアルキレングリコールモノメチルエーテル及びポリアルキレングリコールジメチルエーテルである。
【０１６１】
適切なポリエーテル構成成分PE)は、さらに、ポリエーテル基を含む界面活性剤である。一般に、少なくとも1種の非極性基及び少なくとも1種の極性基を有し、ポリエーテル基を含む、非イオン性及びイオン性界面活性剤が適している。
【０１６２】
ポリエーテル基を含む界面活性剤PE)は、好ましくは、アルキルポリオキシアルキレンエーテル、アリールポリオキシアルキレンエーテル、アルキルアリールポリオキシアルキレンエーテル、アルコキシル化された動物及び/又は植物性脂肪及び/又は油、脂肪族アミンアルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸ジエタノールアミドアルコキシレート、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリエーテルスルフェート、アリールポリエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、アルキルポリエーテルスルホネート、アリールポリエーテルスルホネート、アルキルアリールポリエーテルスルホネート、アルキルポリエーテルホスフェート、アリールポリエーテルホスフェート、アルキルアリールポリエーテルホスフェート、グリセリルエーテルスルホネート、グリセリルエーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミドエーテルスルフェート、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、並びにそれらの混合物から選択される。
【０１６３】
ポリエーテル基を含む好ましい非イオン性界面活性剤PE)には、例えば、以下が含まれる。
-  低分子量C3〜C6アルコール又はC7〜C30脂肪アルコールから誘導されるアルキルポリオキシアルキレンエーテル。ここで、エーテル構成成分は、エチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、1,2-ブチレンオキシド単位、1,4-ブチレンオキシド単位、並びにそれらのランダムコポリマー及びブロックコポリマーから誘導され得る。適切な非イオン性界面活性剤は、とりわけ、一般式(VI)
R10-O-(CH2CH2O)x-(CHR11CH2O)y-R12  (VI)
[式中、R10は、6〜22個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキルラジカルであり、
R11及びR12は、それぞれ独立に、水素、又は1〜10個の炭素原子もしくはHを有する直鎖もしくは分岐アルキルラジカルであり、R12は、好ましくは、メチルであり、
x及びyは、それぞれ独立に、0〜300である。好ましくは、x=1〜100であり、y=0〜30である]
の界面活性剤を含む。
【０１６４】
これらには特に、脂肪アルコールアルコキシレート及びオキソアルコールアルコキシレート、例えばイソトリデシルアルコールポリオキシエチレンエーテル及びオレイルアルコールポリオキシエチレンエーテルも含まれる。
【０１６５】
-  一般式(VII)
R13-O-(CH2CH2O)s-(CH2CH2CH2O)t-(CH2CH2CH2CH2O)u-(CH2CHR14O)v-CH2CH(OH)R15  (VII)
[式中、
式(VII)の化合物におけるアルキレンオキシド単位の配列は、任意であり、
s、t、u及びvは、それぞれ独立に、0〜500の整数であり、s、t、u及びvの合計は、0より大きく、
R13及びR15は、それぞれ独立に、直鎖もしくは分岐の飽和C1〜C40-アルキルラジカル、又は一価不飽和もしくは多価不飽和のC2〜C40-アルケニルラジカルであり、
R14は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル及びn-ブチルから選択される]
のヒドロキシル基を含む界面活性剤。
【０１６６】
一般式(VII)の化合物において、s、t、u及びvの合計は、好ましくは、10〜300、より好ましくは、15〜200、特に、20〜150の値である。
【０１６７】
好ましくは、t及びuは、それぞれ0である。その場合、s及びvの合計は、好ましくは、10〜300、より好ましくは、15〜200、特に、20〜150の値である。
【０１６８】
一般式(VII)の化合物において、R13及びR15は、好ましくは、独立に、直鎖又は分岐の飽和C2〜C30-アルキルラジカルである。同時に、R13及びR15は、様々なアルキルラジカルの混合物であってもよい。
【０１６９】
一般式(VII)の化合物において、R14は、好ましくは、メチル又はエチル、特に、メチルである。
【０１７０】
好ましい実施形態は、一般式(VII.1)
R13-O-(CH2CH2O)s-(CH2CH(CH3)O)v-CH2CH(OH)R15  (VII.1)
[式中、
-(CH2CH2O)-及び(CH2CH(CH3)O)-単位の配列は、任意であり、
s及びvは、それぞれ独立に、0〜500の整数であり、s及びvの合計は、0より大きく、
R13及びR15は、独立に、直鎖飽和C1〜C30-アルキルラジカルもしくは分岐飽和C3〜C30-アルキルラジカル、又は一価不飽和もしくは多価不飽和のC2〜C30-アルケニルラジカルである]のヒドロキシル基を含む界面活性剤である。
【０１７１】
一般式(VII.1)の化合物において、s及びvの合計は、好ましくは、10〜300、より好ましくは、15〜200、特に、20〜150の値である。
【０１７２】
これらの非イオン性界面活性剤の群には、例えば、一般式(C6〜22-アルキル)-CH(OH)CH2O-(EO)20〜120-(C2〜26-アルキル)のヒドロキシ混合エーテルが含まれる。
【０１７３】
-  一般式(VIII)
R16-O-(CH2CH2O)p-(CH2CHR17O)q-C(=O)R18  (VIII)
[式中、
式(VIII)の化合物におけるアルキレンオキシド単位の配列は、任意であり、
p及びqは、それぞれ独立に、0〜500の整数であり、p及びqの合計は、0より大きく、
R16及びR18は、それぞれ独立に、直鎖もしくは分岐の飽和C1〜C40-アルキルラジカル、又は一価不飽和もしくは多価不飽和のC2〜C40-アルケニルラジカルであり、
R17は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル及びn-ブチルから選択される]
のアルコールポリオキシアルキレンエステル。
【０１７４】
一般式(VIII)の化合物において、p及びqの合計は、好ましくは、10〜300、より好ましくは、15〜200、特に、20〜150の値である。
【０１７５】
一般式(VIII)の化合物において、R16及びR18は、好ましくは、それぞれ独立に、直鎖又は分岐の飽和C4〜C30-アルキルラジカルである。同時に、R16及びR18は、様々なアルキルラジカルの混合物であってもよい。
【０１７６】
一般式(VIII)の化合物において、R17は、好ましくは、メチル又はエチル、特に、メチルである。
【０１７７】
これらには、例えば、ラウリルアルコールポリオキシエチレンアセテートが含まれる。
【０１７８】
-  アルキルアリールアルコールポリオキシエチレンエーテル、例えば、オクチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、
-  アルコキシル化された動物及び/又は植物性脂肪及び/又は油、例えば、トウモロコシ油エトキシレート、ヒマシ油エトキシレート、獣脂脂肪エトキシレート、
-  アルキルフェノールアルコキシレート、例えば、エトキシ化イソオクチル-、オクチル-又はノニルフェノール、トリブチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、
-  脂肪族アミンアルコキシレート、脂肪酸アミド及び脂肪酸ジエタノールアミドアルコキシレート、特に、それらのエトキシレート、
-  ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル。
【０１７９】
アルキルポリエーテルスルフェートの一例は、ナトリウムドデシルポリ(オキシエチレン)スルフェート(ナトリウムラウリルエーテルスルフェート、SLES)である。好ましい商業的に利用可能な修飾脂肪アルコールポリグリコールエーテルは、いずれかの末端においてCxH2x+1/CyH2y+1(x、y=6〜14)で終端し、遊離OH基を有する、ポリエチレンオキシドである。
【０１８０】
ポリマーP2)
本発明の多層フィルムは、ポリマー組成物P1)を含むか又はそれからなる少なくとも1つの層を含む。好ましくは、本発明の多層フィルムは、ポリマー組成物P1)中に存在するポリマー以外の少なくとも1種のポリマーP2)を含むか又はそれからなる、少なくとも1つのさらなる層を含む。
【０１８１】
好ましい実施形態では、本発明の多層フィルムの個々の層は、水溶性又は水分散性である。本発明の多層フィルムの使用分野に従って、個々の層が、水への特定の溶解度を有することが有利になる場合がある。例えば、異なる層が、水への様々な溶解度を有することが望ましい場合がある。例えば、高い空気湿度及び/又は高い水分接触(例えば、手の水分)の事象におけるブロッキング及び/又は部分的溶解を防止するために、外表面層が、より低い度合いの水溶度を有することが望ましい場合もある。あるいは、外表面層に存在するか、又は外表面層で包まれた活性成分が、水と接触して急速に放出されるように、外表面層が高い水溶度を有することが望ましい場合もある。次に、そのようなフィルムは、水との望ましくない接触を防止するために、水不溶性の外側パッケージを有することができる。
【０１８２】
本発明の多層フィルムの使用分野に従って、個々の層が、水への温度依存性の溶解度を有することが有利になる場合もある。
【０１８３】
本発明の多層フィルムは、好ましくは、
-  天然及び修飾多糖類、
-  ビニルアルコール、ビニルエステル、アルコキシル化ビニルアルコール又はそれらの混合物から誘導される繰り返し単位を含むホモ及びコポリマー、
-  N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニルイミダゾール、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、直前の3種のモノマーの塩、ビニルピリジンN-オキシド、N-カルボキシメチル-4-ビニルピリジウムハロゲン化物、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合モノマーを含むホモ及びコポリマー、
-  アクリル酸及び/又はメタクリル酸のホモ及びコポリマー、特にアクリル酸、アクリル酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合アクリル酸モノマー、並びにマレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合マレイン酸モノマーを含むコポリマー、
-  アクリル酸、メタクリル酸、その塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合(メタ)アクリルモノマー、並びに(メタ)アクリル酸のC1〜C8-アルキルエステル、C2〜C10オレフィン、スチレン及びα-メチルスチレンから選択される少なくとも1種の共重合疎水性モノマーを含むコポリマー、
-  マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合マレイン酸モノマー、並びに少なくとも1種の共重合C2〜C8オレフィンを含むコポリマー、
-  アクリルアミド及び/又はメタクリルアミドのホモ及びコポリマー、
-  ポリアミノ酸、
-  水溶性又は水分散性ポリアミド、
-  ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールのモノ又はジエーテル、並びに
-  それらの混合物
から選択される少なくとも1種のポリマーP2)を含むか又はそれからなる、少なくとも1つのさらなる層を含む。
【０１８４】
本発明の多層フィルムは、より好ましくは、
-  セルロースエーテル及びセルロースエステル、
-  ビニルアルコール、ビニルエステル、アルコキシル化ビニルアルコール又はそれらの混合物から誘導される繰り返し単位を含むホモ及びコポリマー、
-  ポリビニルピロリドンホモポリマー、ポリビニルイミダゾールホモポリマー、共重合されたビニルピロリドン及びビニルイミダゾールを含むコポリマー、ポリビニルピリジンN-オキシド、ポリ-N-カルボキシメチル-4-ビニルピリジウムハロゲン化物から選択されるポリマー、
-  それらの混合物
から選択される少なくとも1種のポリマーP2)を含むか又はそれからなる、少なくとも1つのさらなる層を含む。
【０１８５】
本発明の多層フィルムは、特に、セルロース誘導体、好ましくは、カルボキシアルキルセルロース及びその塩、スルホアルキルセルロース及びその塩、セルロースの酸性硫酸エステル塩、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、並びにこれらのセルロース誘導体の2つ以上の混合物から選択される少なくとも1種のポリマーP2)を含むか又はそれからなる、少なくとも1つのさらなる層を含む。
【０１８６】
ポリマーP2)として適した多糖類は、天然多糖類、例えば、セルロース、ヘミセルロース、キシログルカン、グリコーゲン、デンプン(アミロース及びアミロペクチン)、デキストラン、ペクチン、イヌリン、キサンタン、キチン、カロース、及び熱的、加水分解的又は酵素的に分解されたデンプン、例えば、マルトデキストリン等である。
【０１８７】
好ましい修飾多糖類は、例えば、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド等である。
【０１８８】
セルロースエーテルは、セルロースのヒドロキシル基における水素原子を部分的又は完全に置換することによって生じるセルロースの誘導体である。セルロースと2種以上のエーテル化剤の反応によって生じたセルロースエーテルは、セルロース混合エーテルとも呼ばれる。
【０１８９】
好ましいセルロースエーテルは、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース及びその塩、カルボキシアルキルアルキルセルロース及びその塩、カルボキシアルキルヒドロキシアルキルセルロース及びその塩、カルボキシアルキルヒドロキシアルキルアルキルセルロース及び塩、スルホアルキルセルロース及びその塩から選択される。
【０１９０】
好ましいカルボキシアルキルラジカルは、カルボキシメチルラジカル及びカルボキシエチルラジカルである。特に好ましいカルボキシアルキルラジカルは、カルボキシメチルラジカルである。好ましいスルホアルキルラジカルは、スルホメチルラジカル及びスルホエチルラジカルである。特に好ましいスルホアルキルラジカルは、スルホメチルラジカルである。好ましい塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩及びアンモニウム塩である。
【０１９１】
特に好ましいセルロースエーテルは、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、n-プロピルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カルボキシメチルメチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルエチルセルロース、スルホメチルセルロース及びスルホエチルセルロースから選択される。カルボキシアルキルラジカル及びスルホアルキルラジカルは、塩形態であってもよい。
【０１９２】
セルロースエステルは、ヒドロキシル基と酸のエステル化の結果として形成されるセルロースの誘導体である。好ましいのは、セルロースの硫酸エステルである。特定の実施形態では、硫酸は、部分エステル化だけを受け、したがって得られた硫酸エステルは、依然、遊離酸基又はその塩を有する。セルロースの酸性硫酸エステル塩を使用することが、特に好ましい。これらは、それらの灰色化抑制効果で知られている。
【０１９３】
好ましい修飾多糖類は、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、メチル/エチルセルロース、エチル/プロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースの塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース等から選択される。
【０１９４】
さらに好ましい実施形態では、ポリマーP2)は、ビニルアルコール、ビニルエステル、アルコキシル化ビニルアルコール又はそれらの混合物から誘導される繰り返し単位を含むホモ及びコポリマーから選択される。
【０１９５】
適切なビニルエステル(ビニルアシレート)は、一般に、ビニルアルコールとC1〜C15カルボン酸、好ましくは、C1〜C8カルボン酸、より好ましくは、C1〜C4カルボン酸のエステルである。好ましいビニルアシレートは、酢酸ビニル、n-プロピオン酸ビニル、n-酪酸ビニル、2-エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等である。特に好ましいのは、酢酸ビニルである。
【０１９６】
部分的又は完全に加水分解されたポリ酢酸ビニル(PVA)は、一般に、「ポリビニルアルコール(PVOH)」と呼ばれる。部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニルは、ポリ酢酸ビニルの不完全な加水分解によって得られ、このことは、部分的に加水分解されたポリマーが、エステル基及びヒドロキシル基の両方を有することを意味する。ポリ酢酸ビニルの加水分解は、それ自体公知の方式で、アルカリ性又は酸性条件下で、すなわち酸又は塩基を添加することにより行うことができる。
【０１９７】
ポリビニルアルコールの性能特性は、重合レベル及び加水分解レベル(加水分解のレベル)を含む因子によって決定される。加水分解レベルが上昇すると、水溶度が低下する。約90mol%までの加水分解レベルを有するポリビニルアルコールは、一般に、冷水に可溶性である。約90〜約99.9mol%の加水分解レベルを有するポリビニルアルコールは、一般に、それ以上冷水に溶解しないが、温水には溶解する。
【０１９８】
ポリマーP2)として適したポリビニルアルコールは、好ましくは、50〜99.9mol%、より好ましくは、70〜99mol%、特に、80〜98mol%の加水分解レベルを有する。
【０１９９】
ポリマーP2)として適したポリビニルアルコールは、好ましくは、10000〜300000g/mol、より好ましくは、15000〜250000g/molの重量平均分子量を有する。
【０２００】
ポリマーP2)として適したポリビニルアルコールは、DIN 53015により4%水溶液で測定して、好ましくは、2〜120mPa・s、より好ましくは、7〜70mPa・s、特に、15〜60mPa・sの粘度を有する。
【０２０１】
さらに好ましい実施形態では、ポリマーP2)は、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニルイミダゾール、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、直前の3種のモノマーの塩、ビニルピリジンN-オキシド、N-カルボキシメチル-4-ビニルピリジウムハロゲン化物、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合モノマーを含むホモ及びコポリマーから選択される。
【０２０２】
N-ビニルイミダゾール、2-ビニルピリジン及び4-ビニルピリジンは、プロトン化又は四級化によって対応する塩に変換され得る。適切な酸は、例えば、鉱酸、例えば硫酸、塩酸及びリン酸、並びにカルボン酸である。四級化に適したアルキル化剤は、C1〜C4-アルキルハロゲン化物又はC1〜C4-アルキルスルフェート、例えば塩化エチル、臭化エチル、塩化メチル、臭化メチル、硫酸ジメチル及び硫酸ジエチルである。
【０２０３】
好ましいのは、共重合N-ビニルピロリドン及び別の異なる共重合エチレン性不飽和モノマーを含むポリビニルピロリドンホモポリマー及びコポリマーである。適切なN-ビニルピロリドンコポリマーは、非常に一般には、無電荷、アニオン性、カチオン性及び両性ポリマーである。
【０２０４】
特に好ましいN-ビニルピロリドンコポリマーは、
N-ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー、
N-ビニルピロリドンとプロピオン酸ビニルのコポリマー、
N-ビニルピロリドンと酢酸ビニルとプロピオン酸ビニルのコポリマー、
N-ビニルピロリドンとビニルアクリレートのコポリマー、
N-ビニルピロリドンとエチルメタクリレートとメタクリル酸のコポリマー、
N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールのコポリマー、並びにプロトン化及び/又は四級化によって得られたその誘導体、
N-ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、並びにプロトン化及び/又は四級化によって得られたその誘導体、
N-ビニルピロリドンとN-ビニルカプロラクタムとN-ビニルイミダゾールのコポリマー、並びにプロトン化及び/又は四級化によって得られたその誘導体
から選択される。
【０２０５】
さらに好ましい実施形態では、ポリマーP2)は、アクリル酸及び/又はメタクリル酸のホモ及びコポリマーから選択される。
【０２０６】
アクリル酸及び/又はメタクリル酸のホモ及びコポリマーの第1の特定の実施形態では、使用されるポリマーP2)は、アクリル酸ホモポリマーである。アクリル酸ホモポリマーP2)は、好ましくは、800〜70000g/mol、より好ましくは、900〜50000g/mol、特に、1000〜20000g/mol、特に、1000〜10000g/molの範囲の数平均分子量を有する。この文脈では、「アクリル酸ホモポリマー」という用語は、カルボン酸基が、部分的又は完全に中和された形態であるポリマーも包含する。これらには、カルボン酸基が、部分的又は完全にアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形態で存在する、アクリル酸ホモポリマーが含まれる。好ましいのは、カルボン酸基が、プロトン化されるか、又は部分的もしくは完全にナトリウム塩の形態で存在する、アクリル酸ホモポリマーである。ポリマーP2)として特に適したアクリル酸のホモポリマーは、BASF SE製のSokalan(登録商標)PAブランドである。
【０２０７】
アクリル酸及び/又はメタクリル酸のホモ及びコポリマーの第2の特定の実施形態では、使用されるポリマーP2)は、アクリル酸、アクリル酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合アクリル酸モノマー、並びにマレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合マレイン酸モノマーを含むコポリマーである。これらは、好ましくは、2500〜150000g/mol、より好ましくは、2800〜70000g/mol、特に、2900〜50000g/mol、特に、3000〜30000g/molの範囲の数平均分子量を有する。ここで、カルボン酸基が部分的又は完全に中和された形態であるコポリマーも含まれる。この目的では、重合のために塩形態のモノマーを使用することが可能であり、又は得られたコポリマーを、部分的もしくは完全に中和することが可能である。好ましいのは、カルボン酸基がプロトン化されるか、又は部分的もしくは完全にアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩の形態である、コポリマーである。好ましいアルカリ金属塩は、ナトリウム塩又はカリウム塩、特に、ナトリウム塩である。
【０２０８】
好ましいポリマーP2)は、重量比10:90〜95:5、より好ましくは、重量比30:70〜90:10の、マレイン酸(又はマレイン酸モノマー)及びアクリル酸(又はアクリル酸モノマー)のコポリマーである。
【０２０９】
好ましいポリマーP2)はまた、重量比10(マレイン酸):90(アクリル酸+ビニルエステル)〜95(マレイン酸):10(アクリル酸+ビニルエステル)の、マレイン酸(又はマレイン酸モノマー)、アクリル酸(又はアクリル酸モノマー)及びC1〜C3カルボン酸のビニルエステルのターポリマーである。アクリル酸とビニルエステルとの重量比は、好ましくは、30:70〜70:30の範囲内である。
【０２１０】
アクリル酸モノマー及びマレイン酸モノマーをベースとする、特に適切なポリマーP2)は、BASF SE製の対応するSokalan(登録商標)CPブランドである。
【０２１１】
アクリル酸及び/又はメタクリル酸のホモ及びコポリマーの第3の特定の実施形態では、使用されるポリマーP2)は、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の(メタ)アクリル酸モノマー、並びに少なくとも1種の疎水性モノマーを含むコポリマーである。疎水性モノマーは、特に、(メタ)アクリル酸のC1〜C8-アルキルエステル、例えば、(メタ)アクリル酸のメチル、エチル、n-及びイソプロピル、n-ブチル及び2-エチルヘキシルエステル、並びにC2〜C10オレフィン、例えば、エテン、プロペン、1,2-ブテン、イソブテン、ジイソブテン、スチレン及びα-メチルスチレンから選択される。
【０２１２】
さらに好ましい実施形態では、使用されるポリマーP2)は、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種のマレイン酸モノマーと、少なくとも1種のC2〜C8オレフィンのコポリマーである。マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合マレイン酸モノマー、少なくとも1種の共重合C2〜C8オレフィン、並びに少なくとも1種の他の異なる共重合コモノマーを含むコポリマーも適している。
【０２１３】
特に好ましいのは、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合マレイン酸モノマー、並びに少なくとも1種の共重合C2〜C8オレフィンを唯一のモノマーとして含むコポリマーである。これらは、好ましくは、3000〜150000g/mol、より好ましくは、5000〜70000g/mol、特に、8000〜50000g/mol、特に、10000〜30000g/molの範囲の数平均分子量を有する。ここで、カルボン酸基が部分的又は完全に中和された形態であるコポリマーも含まれる。この目的では、重合のためにマレイン酸塩を使用することが可能であり、又は得られたコポリマーを、部分的もしくは完全に中和することが可能である。好ましいのは、カルボン酸基がプロトン化されるか、又は部分的もしくは完全にアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩の形態である、コポリマーである。好ましいアルカリ金属塩は、ナトリウム塩又はカリウム塩、特に、ナトリウム塩である。
【０２１４】
特定の実施形態は、40:60〜80:20のモル比のマレイン酸とC2〜C8オレフィンのコポリマーであり、特に好ましいのは、マレイン酸とエチレン、プロピレン、イソブテン、ジイソブテン又はスチレンのコポリマーである。特に、カルボン酸基を含み、オレフィン及びマレイン酸をベースとする適切な化合物は、同様に、BASF SE製の対応するSokalan(登録商標)CPブランドである。
【０２１５】
さらに好ましい実施形態は、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合マレイン酸モノマー、少なくとも1種の共重合C2〜C8オレフィン、並びにアクリル酸、アクリル酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合アクリル酸モノマーを含むコポリマーの実施形態である。
【０２１６】
さらに好ましい実施形態は、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸塩及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合マレイン酸モノマー、少なくとも1種の共重合C2〜C8オレフィン、並びに(メタ)アクリル酸の少なくとも1種の共重合エステルを含むコポリマーの実施形態である。その場合、(メタ)アクリル酸のエステルは、特に、(メタ)アクリル酸のC1〜C8-アルキルエステル、例えば、(メタ)アクリル酸のメチル、エチル、n-及びイソプロピル、n-ブチル、並びに2-エチルヘキシルエステルから選択される。
【０２１７】
さらに好ましい実施形態では、ポリマーP2)は、アクリルアミド、メタクリルアミド、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合モノマーを含むホモ及びコポリマーから選択される。これらのポリマーP2)は、好ましくは、水溶性又は水分散性である。これらのポリマーP2)は、特に、水溶性である。
【０２１８】
特定の実施形態では、ポリマーP2)は、アクリルアミド又はメタクリルアミドのホモポリマーから選択される。
【０２１９】
さらなる特定の実施形態では、ポリマーP2)は、アクリルアミド及び/又はメタクリルアミドのコポリマーから選択される。これらは、アクリルアミド及びメタクリルアミド以外の親水性モノマー(A1)、モノエチレン性不飽和両親媒性のモノマー(A2)、並びにさらなるエチレン性不飽和モノマー(A3)から選択される少なくとも1種の共重合コモノマーを含む。
【０２２０】
適切な親水性モノエチレン性不飽和モノマー(A1)は、無電荷モノマー、例えばN-メチル(メタ)アクリルアミド、N,N'-ジメチル(メタ)アクリルアミド又はN-メチロール(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシル及び/又はエーテル基を含むモノマー、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、アリルアルコール、ヒドロキシビニルエチルエーテル、ヒドロキシビニルプロピルエーテル、ヒドロキシビニルブチルエーテル、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、N-ビニルホルムアミド、N-ビニルアセトアミド、N-ビニルピロリドン又はN-ビニルカプロラクタム、並びにビニルエステル、例えば、ギ酸ビニル又は酢酸ビニルである。重合後、N-ビニル誘導体は、ビニルアミン単位に加水分解され、ビニルエステルはビニルアルコール単位に加水分解され得る。適切な親水性モノエチレン性不飽和モノマー(A1)はまた、少なくとも1種の酸性基又はその塩を含むモノマーである。これらには、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、2-メタクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、2-アクリルアミドブタンスルホン酸、3-アクリルアミド-3-メチルブタンスルホン酸、2-アクリルアミド-2,4,4-トリメチルペンタンスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、N-(メタ)アクリルアミドアルキルホスホン酸、(メタ)アクリロイルオキシアルキルホスホン酸及び塩、並びにそれらの混合物が含まれる。さらなるモノエチレン性不飽和親水性モノマーは、親水性カチオン性モノマーであり得る。適切なカチオン性モノマー(A1c)には、特に、アンモニウム基を有するモノマー、特に、N-(ω-アミノアルキル)(メタ)アクリルアミド又はω-アミノアルキル(メタ)アクリレートのアンモニウム誘導体が含まれる。
【０２２１】
両親媒性のモノマー(A2)は、少なくとも1種の親水性基、及び少なくとも1種の好ましくは末端疎水性基を有するモノエチレン性不飽和モノマーである。
【０２２２】
モノマー(A3)は、例えば、親水性モノマー(A1)よりも疎水性が高い特徴を有し、したがって、わずかな度合いだけ水溶性であるモノエチレン性不飽和モノマーであり得る。そのようなモノマーの例として、N-アルキル-及びN,N'-ジアルキル(メタ)アクリルアミド(アルキルラジカルにおける炭素原子の数は、全体で、少なくとも3、好ましくは、少なくとも4である)が挙げられる。そのようなモノマーの例として、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-シクロヘキシル(メタ)アクリルアミド又はN-ベンジル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。
【０２２３】
さらに好ましい実施形態では、ポリマーP2)は、ポリアミノ酸から選択される。適切なポリアミノ酸は、原則として、少なくとも1種の共重合されたアミノ酸、例えばアスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、グリシン等を含む化合物である。ポリアミノ酸には、重合に類似の反応、例えばエステル化、アミド化等によって得ることができる誘導体も含まれる。好ましいポリアミノ酸は、ポリアスパラギン酸、ポリアスパラギン酸誘導体、ポリグルタミン酸、ポリグルタミン酸誘導体、及びそれらの混合物である。
【０２２４】
ポリアスパラギン酸は、例えば、ポリスクシンイミド(PSI、無水ポリアスパラギン酸)のアルカリ加水分解によって調製され得る。ポリスクシンイミドは、アスパラギン酸の熱縮合によって、又はアンモニア及びマレイン酸から調製され得る。ポリアスパラギン酸は、洗浄用及び清浄用組成物において、例えば、生分解性錯化剤及びコビルダーとして使用され得る。
【０２２５】
界面活性特性を有するポリアミノ酸は、ポリアスパラギン酸又はポリグルタミン酸の遊離カルボン酸基を、N-アルキルアミド及び/又はエステルに少なくとも部分的に変換することによって得ることができる。またポリアスパルトアミドは、ポリスクシンイミドとアミンの反応によって調製され得る。ヒドロキシルエチルポリアスパルトアミドを調製するために、ポリスクシンイミドの開環は、エタノールアミンを用いて実施され得る。独国特許出願公開第3700128号明細書及び欧州特許出願公開第0458079号明細書は、カルボン酸誘導体を用いるそのようなヒドロキシエチル誘導体のその後のエステル化を記載している。コポリマー性ポリアスパラギン酸エステルは、独国特許出願公開第19545678号明細書に記載されている通り、マレイン酸又はフマル酸のモノアルキルエステルを、アンモニア付加を用いて縮合することによって得ることができる。独国特許出願公開第19545678号明細書はさらに、コポリマー性ポリアスパラギン酸エステルが、ポリスクシンイミドをアルコールと反応させ、任意選択でその後、加水分解することによって得ることができることを記載している。アルコール構成成分のエステル化レベル及び疎水性に従って、ポリアスパラギン酸エステルは、それらの生分解性以外に、O/W及びW/Oエマルションのための安定剤として、洗浄用及び清浄用組成物における発泡安定化及び発泡促進性の共界面活性剤(cosurfactant)として、並びに金属カチオンのための錯化剤としての優れた特性について知られている。
【０２２６】
さらに好ましい実施形態では、ポリマーP2)は、ポリアルキレングリコール、及びポリアルキレングリコールのモノ又はジエーテルから選択される。好ましいポリアルキレングリコールは、1000〜4000000g/mol、より好ましくは、1500〜1000000g/molの範囲の数平均分子量を有する。
【０２２７】
適切なポリアルキレングリコール、並びにそのモノ及びジエーテルは、直鎖又は分岐、好ましくは、直鎖であり得る。適切なポリエーテルオールは、例えば、繰り返しアルキレンオキシド単位を有する水溶性又は水分散性非イオン性ポリマーである。好ましくは、繰り返しアルキレンオキシド単位の割合は、化合物の総重量に対して、少なくとも30重量%、好ましくは、少なくとも50重量%、特に、少なくとも75重量%である。適切なポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン及びアルキレンオキシドコポリマーである。アルキレンオキシドコポリマーを調製するのに適したアルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、1,2-及び2,3-ブチレンオキシドである。適切な例は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシドとブチレンオキシドのコポリマー、及びエチレンオキシドとプロピレンオキシドと少なくとも1種のブチレンオキシドのコポリマーである。アルキレンオキシドコポリマーは、無作為に分布した形態又はブロックの形態の共重合アルキレンオキシド単位を含むことができる。好ましくは、エチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマーにおけるエチレンオキシドから誘導される繰り返し単位の割合は、40重量%〜99重量%である。特に好ましいのは、エチレンオキシドホモポリマー及びエチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマーである。
【０２２８】
ポリアルキレングリコールの適切なモノ及びジエーテルは、モノ-(C1〜C18-アルキル)エーテル及びジ-(C1〜C18-アルキル)エーテルである。ポリアルキレングリコールの好ましいモノ及びジエーテルは、モノ-(C1〜C6-アルキル)エーテル及びジ-(C1〜C6-アルキル)エーテルである。特に好ましいのは、モノ-(C1〜C2-アルキル)エーテル及びジ-(C1〜C2-アルキル)エーテルである。特に好ましいのは、ポリアルキレングリコールモノメチルエーテル及びポリアルキレングリコールジメチルエーテルである。
【０２２９】
ポリマー混合物は、例えば、本発明の多層フィルムの機械特性及び/又は溶解特性を調整するのに適している。ポリマー混合物において使用されるポリマーは、それらの化学組成に関して、且つ/又はそれらの物理化学特性に関して異なっていてよい。
【０２３０】
特定の実施形態では、本発明の多層フィルムは、2種以上のポリマーの混合物を含む少なくとも1つの層を含む。適切な混合物は、2種以上の異なるポリマー組成物P1)、又は少なくとも1種のポリマー組成物P1)及び少なくとも1種のポリマーP2)、又は2種以上の異なるポリマーP2)を含むことができる。
【０２３１】
第1の実施形態では、それらの化学組成に関して異なっている2種以上のポリマーを含むポリマー混合物が使用される。第2の実施形態では、それらの分子量に関して異なっている2種以上のポリマーを含むポリマー混合物が使用される。この第2の実施形態に従って、例えば、ビニルアルコールから誘導される繰り返し単位を含む少なくとも2種のポリマーP2)を含むポリマー混合物が使用される。
【０２３２】
多層フィルムの特徴の決定
本発明の多層フィルムは、好ましくは、2〜20個の層、より好ましくは、2〜15個の層、特に、2〜10個の層からなる。これらには、特に、2、3、4、5、6、7又は8個の層からなる多層フィルムが含まれる。これらすべての層は異なる組成であってよく、又は層の2つ以上が同じ組成であってよい。個々の層の組成は、本発明の多層フィルムの使用分野に応じて決まる。
【０２３３】
好ましくは、本発明の多層フィルムは、層1つ当たり、0.1〜100mg/cm2(フィルム)、より好ましくは、1〜80mg/cm2(フィルム)の範囲のポリマー総重量(すなわち、存在するすべての構成成分P1)及びP2))を有する。
【０２３４】
先に説明した通り、本発明の多層フィルムの層厚は、広範囲内で変わり、本発明の多層フィルムの使用分野に依存して決まる。
【０２３５】
好ましくは、洗浄用、清浄用又は食器洗浄用組成物を覆う又はコーティングするための本発明の多層フィルムは、層1つ当たり、0.5〜500μm、好ましくは、1〜250μmの範囲の層厚を有する。
【０２３６】
好ましくは、洗浄用、清浄用又は食器洗浄用組成物を覆う又はコーティングするため本発明の2層フィルムは、1〜1000μm、好ましくは、2〜750μmの範囲の全層厚を有する。
【０２３７】
好ましくは、洗浄用、清浄用又は食器洗浄用組成物を覆う又はコーティングするための本発明の3層フィルムは、1.5〜1500μm、好ましくは、2〜1250μmの範囲の全層厚を有する。
【０２３８】
先に説明した通り、それ自体が洗浄用組成物として、又は清浄用組成物として、又は食器洗浄用組成物として働く多層フィルムは、好ましくは、30mm以下、より好ましくは、25mm以下の厚さを有する。
【０２３９】
本発明の多層フィルムは、良好な機械特性を特徴とする。これらは、標準EN ISO 527-1及びASTM D882-12に記載されている通り、多層フィルムのフィルムストリップによる引張試験において示される。EN ISO 527-1(現在のISO版、2012年2月)は、引張試験機を用いる引張試験によって確認される、引張特性を決定するためのプラスチックについての欧州標準である。これらの試験のために、標準装置、例えばZwick GmbH製の万能試験機、モデルTMTC-FR2.5TN.D09を使用することが可能である。均一な試験条件を達成するために、多層フィルムは、まず、周囲湿度(20〜25℃で35〜40%の相対湿度)と平衡状態で数日間保存され得る。
【０２４０】
引張強度は、破断/引裂きまでに材料が耐えられる機械的な最大引張応力を説明する材料特性である。好ましくは、本発明の多層フィルムは、3〜40N/mm2の範囲の引張強度を有する。
【０２４１】
伸び率は、パーセントで記録される無次元パラメーターである。好ましくは、本発明の多層フィルムは、20%〜500%の伸び率を有する。
【０２４２】
多層フィルムの製造
本発明の多層フィルムは、ポリマー組成物P1)を含むか又はそれからなる、少なくとも1つの層を含む。
【０２４３】
好ましくは、ポリマー組成物P1)は、
A)α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の塩、α,β-エチレン性不飽和モノ及びジカルボン酸の無水物、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のモノマーA)を含むモノマー組成物M1)を提供すること、
B)ステップA)で提供されたモノマー組成物M1)を、少なくとも200g/molの数平均分子量を有するポリエーテルオール、そのモノ及びジ(C1〜C6-アルキル)エーテル、ポリエーテル基を含む界面活性剤、並びにそれらの混合物から選択される少なくとも1種のポリエーテル構成成分PE)の存在下、並びに任意選択で少なくとも1種の添加剤の存在下で、フリーラジカル重合させること
によって生成される。
【０２４４】
ステップA)で提供されたモノマー組成物に関して、前述の適切な好ましいモノマーA)、並びに任意選択のコモノマーB)及びC)全体が参照される。
【０２４５】
ステップB)におけるモノマー組成物M1)のフリーラジカル重合は、好ましくは、供給法によって実施される。供給法は、一般に、少なくとも液体形態のモノマーを計量して反応混合物にすることを含む。計量条件下で液体のモノマーは、溶媒S1)を添加せずに反応混合物に供給することができ、それ以外では、モノマーは、適切な溶媒S1)の溶液として使用される。当然のことながら、固体形態のモノマーを使用することも可能である。
【０２４６】
ポリマー組成物P1)を生成するためのフリーラジカル重合は、水、C1〜C6-アルカノール、PE)以外のポリオール、並びにそれらのモノ及びジアルキルエーテル、並びにそれらの混合物から選択される溶媒S1)の存在下で行われ得る。適切なポリオール、並びにそのモノ及びジアルキルエーテルには、アルキレングリコールモノ(C1〜C4-アルキル)エーテル、アルキレングリコールジ(C1〜C4-アルキル)エーテル、オリゴアルキレングリコール及びモノ(C1〜C4-アルキル)エーテル、並びにそれらのジ(C1〜C4-アルキル)エーテルも含まれる。
【０２４７】
溶媒S1)は、好ましくは、水、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノ(C1〜C4-アルキル)エーテル、エチレングリコールジ(C1〜C4-アルキル)エーテル、1,2-プロピレングリコール、1,2-プロピレングリコールモノ(C1〜C4-アルキル)エーテル、1,2-プロピレングリコールジ(C1〜C4-アルキル)エーテル、グリセロール、ポリグリセリン、1000g/mol未満の数平均分子量を有するオリゴアルキレングリコール、及びそれらの混合物から選択される。
【０２４８】
適切なオリゴエチレングリコールは、CTFA名PEG-6、PEG-8、PEG-12、PEG-6-32、PEG-20、PEG-150、PEG-200、PEG-400、PEG-7M、PEG-12M及びPEG-115Mで商業的に利用可能である。これらには、特に、BASF SE製のPluriol E(登録商標)ブランドが含まれる。適切なアルキルポリアルキレングリコールは、BASF SE製の対応するPluriol A〜E(登録商標)のブランドである。
【０２４９】
溶媒S1)は、より好ましくは、水、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,2-ジプロピレングリコール、及びそれらの混合物から選択される。
【０２５０】
特定の実施形態では、使用される溶媒S1)は、水、並びに水とエタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,2-ジプロピレングリコール及びそれらの混合物から選択される水以外の少なくとも1種の溶媒S1)の混合物から選択される。
【０２５１】
特定の実施形態では、ステップB)におけるフリーラジカル重合は、溶媒S1)の総重量に対して、少なくとも50重量%程度までの、好ましくは、少なくとも75重量%程度までの、特に、少なくとも90重量%程度までの水を含む溶媒S1)の存在下で行われる。さらに具体的には、ステップB)におけるフリーラジカル重合は、完全に水からなる溶媒S1)の存在下で行われる。
【０２５２】
好ましくは、ステップB)におけるフリーラジカル重合は、供給モードで行われ、その場合、少なくとも1種のα,β-エチレン性不飽和カルボン酸を含む供給材料は、溶媒S1)を含まない。
【０２５３】
モノマー供給材料及び任意のさらなる供給材料(開始剤、連鎖移動剤等)の計量比率は、好ましくは、重合が所望の変換比率で維持されるように選択される。ここで、個々の供給材料の添加は、連続的に、周期的に、一定のもしくは変動する計量比率により、本質的に同時に、又は異なる時間に行われ得る。好ましくは、反応混合物へのすべての供給材料の添加は、連続的に行われる。
【０２５４】
好ましくは、フリーラジカル重合のために、モノマー組成物M1)及びポリエーテル構成成分PE)は、0.5:1〜5:1、より好ましくは、0.7:1〜3:1の重量比で使用される。
【０２５５】
ポリマー組成物P1)が溶媒S1)を使用して生成される場合、ポリエーテル構成成分PE)と構成成分S1)との重量比は、好ましくは、0.1:1〜5:1、より好ましくは、0.5:1〜3:1の範囲である。
【０２５６】
好ましくは、ステップB)におけるフリーラジカル重合は、20〜95℃、より好ましくは、30〜90℃、特に、40〜80℃の範囲の温度で行われる。
【０２５７】
ステップB)におけるフリーラジカル重合は、少なくとも1種の添加剤の存在下で行われ得る。適切な添加剤は、例えば、腐食抑制剤、消泡剤及び発泡抑制剤、染料、芳香剤、苦味物質、増粘剤、可溶化剤、有機溶媒、電解質、抗菌活性成分、酸化防止剤、UV吸収剤、並びにそれらの混合物である。
【０２５８】
好ましくは、この方法のステップB)におけるフリーラジカル重合は、
B1)ポリエーテル構成成分PE)の少なくとも一部、任意選択で連鎖移動剤CTA)の少なくとも一部、及び重合がS1)溶媒の存在下で行われる場合には、任意選択でS1)の少なくとも一部を含む初期装填材料を提供するステップと、
B2)モノマー組成物M1)を1つ以上の供給材料として添加し、少なくとも1種のポリエーテル構成成分PE)及び/又は溶媒S1)の一部に溶解した、フリーラジカル開始剤FRI)を含む供給材料を添加し、任意選択で初期装填材料において使用されない量の連鎖移動剤CTA)を含む供給材料を添加するステップと、
B3)任意選択で、ステップB2)で得られた反応混合物を後重合するステップと
を含む。
【０２５９】
典型的に、初期装填材料は、供給材料を撹拌しながら添加する前に、重合温度に加熱される。
【０２６０】
好ましくは、個々の反応物は、別個の供給材料で同時に添加され、供給材料の流速は、一般に、添加期間にわたって非常に実質的に一定に維持される。
【０２６１】
好ましくは、初期装填材料におけるポリエーテル構成成分PE)の量(ステップB1))は、重合のために使用されるポリエーテル構成成分PE)の総重量に対して、30重量%〜100重量%、より好ましくは、65重量%〜100重量%、特に、80重量%〜100重量%である。
【０２６２】
好ましくは、初期装填材料における溶媒S1)の含量は、初期装填材料における供給原料の総重量に対して、70重量%以下である。好ましくは、初期装填材料における溶媒の含量は、初期装填材料における供給原料の総重量に対して、40重量%以下、特に、35重量%以下である。溶媒の量は、一般に、この方法の全過程にわたって数重量パーセントだけ変化する。典型的に、標準圧力(1バール)で240℃未満の沸点を有する溶媒S1)が使用される。
【０２６３】
具体的な変更形態では、初期装填材料は、溶媒を含まない。溶媒は、供給材料の少なくとも1つを介するステップB2)までは添加されない。非常に具体的な変更形態では、溶媒は初期装填材料に含まれず、この方法の全過程にわたって溶媒は添加されない。
【０２６４】
さらなる具体的な変更形態では、溶媒は、最初に全体が装填される。
【０２６５】
さらなる具体的な変更形態では、初期装填材料は、連鎖移動剤を含まない。連鎖移動剤が使用される場合、連鎖移動剤は、供給材料の少なくとも1つを介するステップB2)までは添加されない。
【０２６６】
供給材料は、発熱重合反応の過程において生じる反応熱が、大きな技術的複雑性を全く伴わずに、例えば還流冷却器を使用せずに除去できるように有利に選択される期間にわたって、ステップB2)で添加される。典型的に、供給材料は、1〜10時間の期間にわたって添加される。好ましくは、供給材料は、2〜8時間の期間にわたって、より好ましくは、2〜6時間にわたって添加される。
【０２６７】
代替の実施形態では、この方法のステップB)におけるフリーラジカル重合は、連続的に行われる。その場合、モノマー組成物M1)、ポリエーテル構成成分PE)、少なくとも1種の開始剤、任意選択で少なくとも1種の連鎖移動剤CTA)、及び任意選択で少なくとも1種の溶媒S1)は、1つの液体ストリーム又は好ましくは、少なくとも2つの液体ストリームの形態で反応器に添加される。一般に、開始剤を含むストリームは、一般に、連鎖移動剤も同様に含まない。少なくとも2つの液体ストリームが使用される場合、これらは典型的に、反応混合物を得るために混合される。重合は、1つの段階で、又は2つ以上の、すなわち2つ、3つ、4つ、5つもしくはそれよりも多い段階で行われ得る。適切な実施形態では、多段階重合の場合、重合段階の少なくとも2つの間で、少なくとも1つの追加のストリームが混合される。追加のストリームは、モノマー含有ストリーム、開始剤含有ストリーム、溶媒含有ストリーム、連鎖移動剤含有ストリーム、それらの混合物及び/又は任意の他の物質ストリームであり得る。
【０２６８】
フリーラジカル重合中、任意選択で使用される溶媒及び/又は形成される任意の縮合生成物は、一般に、除去されない。換言すれば、重合中、環境に伴う質量移動は典型的にごくわずかであり、もしあるとしても技術的選択肢の範囲内である。
【０２６９】
重合は、一般に、周囲圧力で、又は低圧もしくは高圧で行われ得る。好ましくは、重合は、周囲圧力で行われる。
【０２７０】
重合は、一般に一定温度で行われるが、必要に応じて重合中に変わってもよい。好ましくは、重合温度は、反応期間全体、すなわち、ステップB2)及びB3)にわたって非常に実質的に一定に維持される。本発明の方法において使用される供給原料に従って、重合温度は、典型的に20〜95℃の範囲内で変わる。好ましくは、重合温度は、30〜90℃の範囲内、特に、40〜80℃の範囲内で変わる。重合が高圧で実施されず、少なくとも1種の任意選択の溶媒S1)が、反応混合物に添加されている場合、溶媒又は溶媒混合物によって、対応する沸点に基づいて最大反応温度が決定される。
【０２７１】
重合は、不活性ガスの非存在又は存在下で行われ得る。典型的に、重合は、不活性ガスの存在下で行われる。不活性ガスとは、一般に、所与の反応条件下で、反応物、反応に関与する試薬もしくは溶媒、又は形成される生成物と全く反応しないガスを意味すると理解される。
【０２７２】
重合が溶媒の存在下で実施される場合、溶媒は、前述の溶媒S1)から選択される。
【０２７３】
ポリマーを調製するために、モノマーは、以下、フリーラジカル開始剤又は開始剤とも呼ばれるフリーラジカル形成開始剤を用いて重合させ得る。フリーラジカル重合に有用なフリーラジカル開始剤は、原則として、それが添加されるときに存在する反応媒体に本質的に可溶性であり、所与の反応温度で重合を開始するのに十分な活性を有する、あらゆるフリーラジカル開始剤である。個々の1種のフリーラジカル開始剤、又は少なくとも2種のフリーラジカル開始剤の組合せを、本発明の方法に導入することが可能である。後者の場合、少なくとも2種のフリーラジカル開始剤は、混合物で、又は好ましくは別個に、同時にもしくは逐次的に、例えば反応過程の異なる時間において使用され得る。
【０２７４】
フリーラジカル重合のために使用され得るフリーラジカル開始剤は、その目的で通例のペルオキソ及び/又はアゾ化合物、例えば、過酸化水素、ペルオキソ二硫酸アルカリ金属もしくはペルオキソ二硫酸アンモニウム(例えば、ペルオキソ二硫酸ナトリウム)、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、tert-ブチルペルオキシベンゾエート、tert-ブチルペルオキシピバレート、tert-ブチルペルオキシネオデカノエート、tert-ブチルペルオキシ-2-エチルヘキサノエート、tert-ブチルペルオキシマレエート、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカルバメート、ビス(o-トリル)ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、tert-ブチルペルオクトエート、ジラウロイルペルオキシド、tert-ブチルペルイソブチレート、tert-ブチルペルアセテート、ジ-tert-アミルペルオキシド、tert-ブチルヒドロペルオキシド、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロリド(=アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロリド)、アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、又は2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)である。
【０２７５】
開始剤混合物又は酸化還元開始剤系、例えばアスコルビン酸/硫酸鉄(II)/ペルオキソ二硫酸ナトリウム、tert-ブチルヒドロペルオキシド/二亜硫酸ナトリウム、tert-ブチルヒドロペルオキシド/ナトリウムヒドロキシメタンスルフィネート、H2O2/CuIも適している。
【０２７６】
本発明の方法では、使用される開始剤系(開始剤)の量は、0.01〜10pphmの範囲内、好ましくは、0.1〜5pphmの範囲内、より好ましくは、0.2〜2pphmの範囲内、特に、0.3〜1.5pphmの範囲内で変わる(モノマー百分率=モノマーの百重量部に対する重量部)。
【０２７７】
本発明の方法では、フリーラジカル開始剤は、一般に、前述の溶媒S1)の少なくとも1種及び任意選択でポリエーテル構成成分PE)のさらに少なくとも1種のポリエーテルを含む、溶媒溶液の形態で提供される。
【０２７８】
重合は、連鎖移動剤(重合連鎖移動剤)を使用せずに、又は少なくとも1種の連鎖移動剤の存在下で行われ得る。連鎖移動剤は、一般に、高い移動定数を有し、それによって、連鎖移動反応を加速させ、したがって、得られたポリマーの重合度を低減する化合物を指す。連鎖移動剤は、1つ以上の連鎖移動反応をもたらし得る分子における官能基の数に従って、単官能性、二官能性及び多官能性連鎖移動剤に分けることができる。適切な連鎖移動剤は、例えば、K. C. Berger及びG. BrandrupによりJ. Brandrup, E. H. Immergut、Polymer Handbook、第3版、John Wiley & Sons、New York、1989、II/81-II/141頁において詳説されている。
【０２７９】
適切な連鎖移動剤は、例えば、アルデヒド、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒドである。
【０２８０】
使用することができるさらなる連鎖移動剤は、ギ酸及びその塩又はエステル、例えばギ酸アンモニウム、2,5-ジフェニル-1-ヘキセン、ヒドロキシアンモニウムスルフェート及びヒドロキシアンモニウムホスフェートである。
【０２８１】
さらなる適切な連鎖移動剤は、アリル化合物、例えば、アリルアルコール、官能化アリルエーテル、例えばアリルエトキシレート、アルキルアリルエーテル、又はグリセロールモノアリルエーテルである。
【０２８２】
使用される連鎖移動剤は、好ましくは、結合形態の硫黄を含む化合物である。この種の化合物は、例えば、無機亜硫酸水素塩、二亜硫酸塩及び亜ジチオン酸塩又は有機スルフィド、ジスルフィド、ポリスルフィド、スルホキシド及びスルホンである。これらには、ジ-n-ブチルスルフィド、ジ-n-オクチルスルフィド、ジフェニルスルフィド、チオジグリコール、エチルチオエタノール、ジイソプロピルジスルフィド、ジ-n-ブチルジスルフィド、ジ-n-ヘキシルジスルフィド、ジアセチルジスルフィド、ジエタノールスルフィド、ジ-t-ブチルトリスルフィド、ジメチルスルホキシド、ジアルキルスルフィド、ジアルキルジスルフィド及び/又はジアリールスルフィドが含まれる。チオール(メルカプタンとも呼ばれる、SH基形態の硫黄を含む化合物)も、重合連鎖移動剤として適している。好ましい連鎖移動剤は、単官能性、二官能性及び多官能性メルカプタン、メルカプトアルコール及び/又はメルカプトカルボン酸である。これらの化合物の例は、アリルチオグリコレート、エチルチオグリコレート、システイン、2-メルカプトエタノール、1,3-メルカプトプロパノール、3-メルカプトプロパン-1,2-ジオール、1,4-メルカプトブタノール、メルカプト酢酸、3-メルカプトプロピオン酸、メルカプトコハク酸、チオグリセロール、チオ酢酸、チオ尿素及びアルキルメルカプタン、例えばn-ブチルメルカプタン、n-ヘキシルメルカプタン又はn-ドデシルメルカプタンである。結合形態の2つの硫黄原子を含む二官能性連鎖移動剤の例は、二官能性チオール、例えば、ジメルカプトプロパンスルホン酸(ナトリウム塩)、ジメルカプトコハク酸、ジメルカプト-1-プロパノール、ジメルカプトエタン、ジメルカプトプロパン、ジメルカプトブタン、ジメルカプトペンタン、ジメルカプトヘキサン、エチレングリコールビスチオグリコレート及びブタンジオールビスチオグリコレートである。多官能性連鎖移動剤の例は、結合形態の2つ以上の硫黄を含む化合物である。その例は、三官能性及び/又は四官能性メルカプタンである。
【０２８３】
連鎖移動剤は、より好ましくは、メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸エチルヘキシル及び二亜硫酸水素ナトリウムから選択される。
【０２８４】
また、好ましい連鎖移動剤は、次亜リン酸(ホスフィン酸)及び次亜リン酸の塩である。次亜リン酸の好ましい塩は、ナトリウム塩である。
【０２８５】
連鎖移動剤が本発明の方法において使用される場合、その量は、典型的に1〜40pphm(「モノマー百分率」、すなわち、モノマー組成物の百重量部に対する重量部)である。好ましくは、本発明の方法において使用される連鎖移動剤の量は、3〜30pphmの範囲、より好ましくは、5〜25pphmの範囲である。連鎖移動剤を添加せずに重合を実施することも可能である。
【０２８６】
典型的に、連鎖移動剤は、ステップB2)で供給材料の1つを介して、その全体が重合混合物に連続的に添加される。しかし、初期装填材料に、すなわち実際の重合の前に連鎖移動剤全体を添加するか、又は連鎖移動剤のごく一部を、初期装填材料に含み、残部を、ステップB2)において供給材料の1つを介して重合混合物に連続的に添加することも可能である。ここで連鎖移動剤は、各場合において、溶媒S1)を伴わずに、又は伴って添加され得る。
【０２８７】
連鎖移動剤の量及び連鎖移動剤を反応混合物に添加するやり方は、ポリマー組成物P1)の平均分子量に対して大きな影響を与える。連鎖移動剤が使用されないかもしくはごく少量の連鎖移動剤が使用される場合、及び/又は添加が主に重合の前に行われる場合、これにより、一般に、形成されるポリマーの平均分子量がより高くなる。それに対して、相対的に多量の連鎖移動剤が使用される場合、及び/又は連鎖移動剤が、重合中(ステップB2))にその大部分が添加される場合、これにより、一般に平均分子量がより低くなる。
【０２８８】
合成、運搬(例えば、ポンプ注入)及び保存、並びにフィルム製造において望ましくない発泡の形成を回避又は低減するために、消泡剤及び発泡抑制剤が使用され得る。原則として、あらゆる公知の発泡抑制剤又は消泡剤が有用である。ここでは、例えば、(1)ワックス又はシリカ粒子をさらに含むことができる、鉱油又は植物油をベースとする油ベース系、(2)油及びワックスが分散している水ベース系、(3)例えば、水溶性形態の、油又は水ベースのエマルションとしてのシリコーンベース系(ポリシロキサン)、(4)EO/POベースのポリアルコキシレート、(5)アルキルポリアクリレート、(6)脂肪酸及び脂肪酸エステル、特に、脂肪酸のモノ及びジグリセリド、(8)脂肪アルコールアルコキシレート、(9)リン酸エステル及びその塩のクラス、例えばリン酸ナトリウム(C6〜C20-アルキル)、例えば、オクチルリン酸ナトリウム又はリン酸トリ(C1〜C20-アルキル)、例えばリン酸トリブチル由来の消泡剤、並びに(10)金属石けん、例えばステアリン酸アルミニウム又はオレイン酸カルシウムが列挙されるべきである。
【０２８９】
ポリシロキサン(ポリジメチルシロキサン)は、修飾形態で、例えば、アルキル基で修飾された又はポリエーテル基で修飾された形で使用することもできる。これらは、好みに応じて使用される。
【０２９０】
好ましくは、重合(ステップB3))が終了した後に得られるポリマー組成物P1)は、適切な容器に移され、任意選択で周囲温度(20℃)に直接冷却される。
【０２９１】
このやり方で得られたポリマー組成物P1)は、有利なことに、多層フィルムの製造にとって、例えば洗浄用もしくは清浄用組成物として、又は液体の洗浄用もしくは清浄用組成物のための覆いとして使用するのに適している。多層フィルム及びそれをベースとする覆いの生成は、以下に詳説される。
【０２９２】
本発明のポリマー組成物P1)の重量平均分子量Mwは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いることによって、水溶液中で、中和されたポリアクリル酸をポリマー標準として使用して決定した。このタイプの分子量の決定は、共重合形態のモノマーM1)を含むポリマー組成物P1)の構成成分に及ぶ。ポリマー組成物P1)は、好ましくは、2000〜100000g/mol、好ましくは、3000〜80000g/molの重量平均分子量を有する。
【０２９３】
ポリマー組成物P1)は、フィルム形成に適した、十分に低いガラス転移温度TGを有する。好ましくは、ポリマー組成物P1)は、0〜80℃、より好ましくは、0〜60℃、特に、0〜30℃の範囲のガラス転移温度TGを有する。
【０２９４】
ポリマー組成物P1)は、フィルムを製造するために使用される前(すなわち、乾燥操作を通過する前)、好ましくは、1mmol/g超、より好ましくは、1.3mmol/g超の含量の酸基を有する。ポリマー組成物P1)は、フィルムを製造するために使用される前、好ましくは、15mmol/g以下の含量の酸基を有する。ポリマー組成物P1)は、フィルムを製造するために使用される前、特に、1.5mmol/g〜10mmol/gの含量の酸基を有する。
【０２９５】
好ましい実施形態では、本発明のポリマー組成物P1)の酸基は、非中和形態である。
【０２９６】
最初に言及した通り、多層フィルムは、積層法によって製造され得る。2つ以上のフィルム層が、それらの領域にわたって互いに結合させられている積層法は、当業者に公知である。積層は、2つ以上のフィルムを、高圧下において及び/又は高温で一緒に圧縮することを含む。同様に、最初に言及した通り、多層フィルムは、ウェットオンウェット適用法によって製造することもできる。さらに、多層フィルムは、前述の製造方法及び下記の適用方法の組合せを使用することによって製造することもできる。
【０２９７】
好ましい実施形態では、多層フィルムは、フィルムを形成することができる少なくとも1種の自由流動性組成物を担体材料に適用する方法であって、担体材料及び/又は少なくとも1種の自由流動性組成物が、先及び以下に定義される通り、ポリマー組成物P1)を含むか又はそれからなる、方法によって製造される。
【０２９８】
本発明はさらに、先に定義される通り多層フィルムを製造するための方法する方法であって、
a1)フィルムを形成することができる第1の自由流動性組成物を、担体材料に適用して、第1の層を得、
a2)担体材料に適用された第1の層を、任意選択で粘度上昇させ、
a3)フィルムを形成することができる第2の自由流動性組成物を、ステップa1)又はステップa2)で得られた第1の層に適用して、第2の層を得、
a4)第2の層を、任意選択で粘度上昇させ、
a5)ステップa3)を、フィルムを形成することができるさらなる組成物を用いて任意選択で反復して、さらなる層を得、次にステップa4)を、任意選択で反復し(ステップa3)及びa4)は、1回又は2回以上反復することが可能である)、
a6)担体材料に適用された層を、任意選択でさらに粘度上昇させ、
a7)得られた多層フィルムを、任意選択で担体材料から剥離し、
ただし、自由流動性組成物がそれぞれ、フィルムを形成することができ、少なくとも1種のポリマー組成物P1)、少なくとも1種のポリマーP2)又はその混合物から独立に選択される構成成分を含み、ただし自由流動性組成物及び/又は担体材料の少なくとも1つが、前記請求項のいずれかに記載される通り、ポリマー組成物P1)を含むか又はそれからなる、
方法を提供する。
【０２９９】
特定の実施形態では、自由流動性組成物の2つ以上の適用は、部分的又は完全に同時に行うこともできる。この目的では、例えば、(n+1)番目の組成物の適用は、n番目の組成物の適用が完全に終了する前に始めることができる。
【０３００】
さらなる特定の実施形態では、多層フィルムの製造は、第1のフィルム層を予め含んでおり、任意選択で予め多層フィルムのさらなるフィルム層も含んでいる担体材料から進行する。換言すれば、第1のフィルム層及び任意選択で多層フィルムのさらなるフィルム層を予め含んでいる担体材料は、ステップa1)において使用される。この場合、担体材料は、多層フィルムの一部を形成し、さらなるすべての層を適用した後、多層フィルムに残留する。このことは、担体材料に適用されたさらなる層が、その後、担体材料から二度と剥離されないことを意味する。したがって、この実施形態では、前述の方法のステップa7)は存在しない。
【０３０１】
自由流動性組成物の粘度は、製造方法の技術的要求に合致するものであり、フィルムを形成することができる構成成分の濃度、溶媒含量(水)、添加される添加剤及び温度を含む因子によって決定される。
【０３０２】
フィルムを形成することができる自由流動性組成物は、一般に標準的な方法を用いることによって、例えば、エアブレードコーティング、ナイフコーティング、エアナイフコーティング、スクイージーコーティング、含侵コーティング、ディップコーティング、リバースロールコーティング、トランスファーロールコーティング、グラビアコーティング、キスコーティング、フローコーティング、カスケードフローコーティング、スライドコーティング、カーテンコーティング、単層及び多層状スロットダイコーティング、噴霧コーティング、スピンコーティング、又は印刷法、例えば、凸版印刷、インタリオ印刷、輪転式グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷、活版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷もしくはスクリーン印刷法から選択される方法を用いることによって、ステップa1)、a3)及びa5)において適用される。適用は、例えば、担体材料が移動する場合、例えば永久的又は間欠的に移動するベルトの場合、連続的又は半連続的であってもよい。
【０３０３】
適切な担体材料は、第一に、最終的な多層フィルムを簡単に剥離することができる材料である。これらの例として、ガラス、金属、例えば亜鉛めっき鋼シート又はステンレス鋼、ポリマー、例えばシリコーン又はポリエチレンテレフタレート、ポリマーでコーティングされた紙、例えばシリコーン紙等が挙げられる。適切な担体材料は、第二に、本発明の多層フィルムにおいてフィルム層として残存する、単層状又は多層状ポリマーフィルムである。これらの担体材料の組成に関しては、ポリマー組成物P1)及びポリマーP2)に関する開示が参照される。
【０３０４】
層a2)、a4)及びa6)の粘度上昇は、標準的な方法を用いることによって行うことができ、一般に、フィルムを形成することができる自由流動性組成物が、ステップa1)、a3)及びa5)に適用されている形態に応じて決まる。組成物が溶融物として適用されている場合、例えば一般に、粘度上昇は、冷却過程において既に生じている。冷却は、単に担体材料を静置するか、又は能動的冷却、例えば担体材料の冷却、冷却ガス(ジェット)を用いる噴出、冷却室/冷蔵庫による冷却等によって行うことができる。フィルムを形成することができる自由流動性組成物が、溶液又は分散液で適用されている場合、一般に、溶媒の少なくとも一部を除去することが必要であり、これは例えば、単に担体材料を静置すること、空気ジェット又は温風ジェットを用いて乾燥させること、乾燥キャビネット内で乾燥させること、担体材料を加熱すること、減圧を適用することによって、例えば任意選択で対応するオーブン内で熱、IR照射、マイクロ波放射線を同時に供給する等して行うことができる。組成物が硬化性であるならば、例えば、組成物中に存在するポリマーは、まだ変換されていない重合可能/縮合可能な基を含むので、粘度上昇は、代替として又は追加として、ポリマーの硬化によって生じ得る。硬化に適した手段は、存在する重合可能/縮合可能な基に応じて決まる。例えば、エチレン性不飽和架橋可能な基は、特に、UV放射線によって硬化され、それに対して、縮合可能な基は、一般に、静置されるか又は熱を供給されるかのいずれかによって硬化する。熱は、この場合も前述の通り供給され、すなわち、例えば温風もしくは熱風、又は他の加温もしくは加熱ガスを生じさせること、乾燥キャビネット内で乾燥させること、担体材料を加熱すること、IR照射等によって供給され得る。巨視的次元で広がる物理的網目構を形成し、それによって同様に粘度上昇をもたらすという意味で、適用された溶液又は分散液を冷却によってゲル化することも可能である。
【０３０５】
特定の実施形態では、多層フィルムを形成する2つ以上の層のためのフィルムを形成することができる自由流動性組成物は、ウェットオンウェット適用法によって適用される。したがって、a3)、a5)等における適用は、ウェットオンウェットによって行うことができ、このことは、事前に粘度上昇のための明確なステップを行わずに、ステップa1)、a3)及び/又はa5)において適用された層に、次の層も適用できることを意味する。このことは、特に、次のポリマー層を適用される側の層が、十分に薄く、したがって、次の層が適用される前に、明確な静置、乾燥、加熱、硬化等がなくても十分に固化し、次の層の構成成分と完全に混合しない場合に当てはまる。またこのことは、例えば一方の層が、ポリマー水溶液/分散液ベースのものであり、他方の層が、疎水性有機溶液/分散液もしくは疎水性溶融物ベースのものであるため、2つの層が、すなわち適用される側の層と、その後適用される層が、混ぜ合わさる任意の強い傾向を有していない場合に当てはまる。
【０３０６】
ステップa1)、a3)、a5)等で適用されるポリマーは、フィルム形成ポリマーである。
【０３０７】
特定の実施形態では、ステップa1)、a2)、a3)、a4)、a5)及び/又はa6)の後、任意のフィルム形成ポリマーを含まない1つ以上の層を適用することも可能である。これらは、特に、多層フィルムの所望の最終用途に関連する構成成分(機能的材料)を含む層である。フィルムが、例えば洗浄用組成物においてもしくは洗浄用組成物として、又は洗浄用組成物のための覆いとして働くならば、これらの任意選択のさらなる層は、界面活性剤、ビルダー、コビルダー、漂白剤、酵素、酵素安定剤、灰色化抑制剤、蛍光増白剤、芳香剤、苦味物質、染料等を含むことができる。これらの構成成分は、やはりポリマー層と同様に、溶液/分散液又は溶融物で適用され得る。ここでも、適切な適用技術は、先に列挙されるものである。
【０３０８】
これらの層を適用した後、粘度上昇ステップを行うこともでき、又は次の層をウェットオンウェットで適用することができる。前述のものが同様に適用される。
【０３０９】
適用される前述の層が、任意のフィルム形成ポリマーを含んでいないが、多層フィルムの所望の最終用途と関連する構成成分を含んでいる場合、ステップa1)、a2)、a3)、a4)、a5)及び/又はa6)の後、特にステップa1)、a3)及び/又はa5)の後に、後期に適用される機能的材料を、相対的に多量に入れることができる凹部を生じさせるために、ポリマー層にエンボス加工するか、又は穴を開けることが可能である。これは、標準的エンボス加工、印刷、スタンプ及び穴開けツールを用いることによって行われ得る。
【０３１０】
本発明の方法は、個々のフィルムを互いに結合しなければならない複雑な積層法を用いずに、多層フィルムを製造することができる。本発明の多層フィルムは、前述の通り、2つ以上のフィルム層を積層によって互いに結合することによっても製造され得ることを理解されよう。例えば、さらなるフィルム層を適用するための担体材料として働く多層状ポリマーフィルムは、2つ以上のフィルム層を積層によって互いに結合することによって提供され得る。
【０３１１】
ステップa1)、a3)、a5)等で適用される組成物を提供するために、例えば、フィルムを形成することができ、少なくとも1種のポリマー組成物P1)、少なくとも1種のポリマーP2)又はその混合物から選択される構成成分を、任意選択で少なくとも1種の添加剤を添加した後に、適切な溶媒又は溶媒混合物に溶融又は溶解させ、こうして得られた自由流動性組成物を注いで、層を形成し、任意選択で溶媒又は溶媒混合物を蒸発によって除去する。
【０３１２】
適切な溶媒及び溶媒混合物は、構成成分S1)として前述されるものであり、ここでその全体が参照される。溶媒は、より好ましくは、水、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,2-ジプロピレングリコール、及びそれらの混合物から選択される。特定の実施形態では、使用される溶媒は、水、並びに水とエタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,2-ジプロピレングリコール及びそれらの混合物から選択される水以外の少なくとも1種の溶媒の混合物から選択される。
【０３１３】
本発明の特定の実施形態では、第1の二層フィルムは、積層方式で第2の二層フィルムと組み合わせられる。
【０３１４】
好ましくは、第1の二層フィルムは、ポリマー組成物P1)を含むか、又はポリマー組成物P1)からなる層S1)、及び少なくとも1種のポリマーP2)を含むか、又は少なくとも1種のポリマーP2)からなる層S2)を含む。第1の二層フィルムは、任意選択で第2の層を乾燥させた後に、ステップa1)〜a4)によって積層方式で第2の二層フィルムと組み合わせることができる。
【０３１５】
第2の二層フィルムも同様に、前述の通りステップ(a)〜(d)に従って同時に、又は並列に接続された工場で製造され得る。同じ組成物が、接触させられる2つのフィルムの薄層のために使用される場合、このやり方で積層によって製造された多層状フィルムは、3つの薄層からなる。その場合、外側の薄層が化学的に異なっていれば、得られる多層フィルムは、3つの化学的に異なる薄層を有する。また、外側の薄層が化学的に同じであれば、得られる多層フィルムは、2つの化学的に異なる薄層だけを有する。
【０３１６】
本発明のさらなる実施形態では、二層フィルムは、半分に切断され、次に、得られたフィルムの2つの半分が積層される。フィルムシートを製造するための通例の機械が使用される場合、これらは、機械方向の真ん中で切断され、他方の上に置かれ、次に積層され得る。この実施形態でも、二層フィルムは、ステップa1)〜a4)によって製造することができ、任意選択で第2の層が乾燥させられる。この実施形態では、外側の2つの薄層が化学的に同じである3つの薄層から構成された多層フィルムを有効に得るために、互いに化学的に同じ界面を積層することも可能である。
【０３１７】
本発明の前述の2つの実施形態の利点は、層厚が低減することによって乾燥が明らかに加速されることであり、これは、製造速度の上昇に直接的に関連する。理論に拘泥するものではないが、一定の拡散係数を有するフィルムを介する溶媒の質量移動は、1/フィルムの厚さに比例する。
【０３１８】
特定の実施形態は、少なくとも1種の添加剤を含む本発明の多層フィルムを製造する方法である。この場合、個々の層、又はすべてではないが複数の層、又はすべての層は、それぞれ、1種又は2種以上の添加剤を含み得る。代替として又は追加として、少なくとも2つの層の間に少なくとも1種の添加剤が存在することが可能である。添加剤は、前述の通り、ステップB)のフリーラジカル重合の過程において、又はステップa1)、a3)、a5)等のフィルムを形成することができる自由流動性組成物を提供するときに、予め添加され得る。添加が、予めステップB)で行われるか、又はフィルムを形成することができる自由流動性組成物を提供するときに初めて行われるかは、特定の添加剤の性質及び効果に応じて決まる。
【０３１９】
添加剤は、フィルムを形成することができる自由流動性組成物の特性を調整するための助剤、多層フィルムの最終用途のための典型的な添加剤、又はそれらの混合物であり得る。多層フィルムの最終用途のための典型的な添加剤は、特に、洗浄用組成物、清浄用組成物、食器洗浄用組成物、すすぎ助剤、衛生製品、殺菌消毒薬、個人用ケア組成物、個人用クレンジング組成物、化粧品組成物、医薬組成物、作物保護組成物、罠用の餌、湿潤剤等のための添加剤から選択される。
【０３２０】
好ましいのは、層の少なくとも1つが添加剤を含む、多層フィルムである。特に好ましいのは、層の少なくとも1つが、洗浄用及び清浄用組成物に通例の構成物である添加剤を含む、多層フィルムである。その場合、添加剤は、好ましくは、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性界面活性剤、ビルダー、錯化剤、例えばメチルグリシン二酢酸、グルタミン二酢酸、グルタミン酸二酢酸及びクエン酸、並びにそれらのナトリウム塩及びカリウム塩、漂白剤、酵素、酵素安定剤、塩基、腐食抑制剤、消泡剤及び発泡抑制剤、湿潤剤、染料、顔料、芳香剤、充填剤、打錠助剤、崩壊剤、増粘剤、可溶化剤、有機溶媒、電解質、pH調整剤、香料担体、苦味物質、蛍光剤、ハイドロトロープ、再沈着防止剤、蛍光増白剤、灰色化抑制剤、収縮防止剤、しわ防止剤、移染防止剤、抗菌活性成分、酸化防止剤、黄変防止剤、腐食抑制剤、帯電防止剤、アイロンがけ補助剤、疎水化剤及び含浸剤、膨張防止剤及びスリップ防止剤、可塑剤、捕捉剤、ポリマー組成物P1)及びポリマーP2)以外のポリマー、ガス透過性及び水蒸気透過性を改変するための薬剤、帯電防止剤、滑剤、スリップ剤、UV吸収剤、並びにそれらの混合物から選択される。
【０３２１】
好ましい実施形態では、本発明の多層フィルムの層は、添加剤として、少なくとも1種の酵素及び任意選択で少なくとも1種の酵素安定剤を含む。適切な酵素及び酵素安定剤は、以下、構成成分E1)として言及されるものである。
【０３２２】
適切な苦味物質は、以下、構成成分E6)として言及されるものである。
【０３２３】
いくつかの添加剤は、例えば溶媒S1)として且つ可塑剤として、2つ以上の機能を満たすことができる。
【０３２４】
本発明の多層フィルムをより可撓性にするために、本発明の多層フィルムに、製造過程において可塑剤を添加することができる。フィルムを形成することができる自由流動性組成物を生成するために、組成物の総重量に対して、好ましくは、0.5重量%〜30重量%、より好ましくは、2重量%〜20重量%、特に、3重量%〜15重量%の可塑剤が使用される。
【０３２５】
適切な可塑剤は、アルキレンアミン、アルカノールアミン、ポリオール、例えばアルキレングリコール及びオリゴアルキレングリコール、例えば、2-メチルプロパン-1,3-ジオール、3-メチルペンタン-1,5-ジオール、ヒドロキシプロピルグリセロール、ネオペンチルグリコール、アルコキシル化グリセロール(例えば、Dow Chemicals製のVoranol(登録商標))、水溶性ポリエステルポリオール(例えば、Geo Specialty Chemicals製のTriRez)、並びにそれらの混合物である。適切な可塑剤はまた、BASF SEからLupranol(登録商標)の名称で利用可能なポリエーテルポリオールである。「アルキレンアミン」という用語は、アルカノールアミンとアンモニア又は第一級アミンの縮合生成物を指し、例えば、エチレンアミンは、触媒の存在下で、モノエタノールアミンとアンモニアの反応によって得られる。これによって、以下の主な構成成分、エチレンジアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミン及びアミノエチルエタノールアミンが得られる。
【０３２６】
好ましくは、可塑剤は、グリセロール、ジグリセロール、400までの重量平均分子量を有するプロピレングリコール、エチレングリコール、400までの重量平均分子量を有するポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、糖アルコール、例えばソルビトール、マンニトール、キシリトール、イソマルト、ラクチトール、イソペンチルジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジエチレントリアミン、トリエチレンペンタアミン、トリエタノールアミン、及びそれらの混合物から選択される。
【０３２７】
侵襲性成分(例えば、水の殺菌分野で使用される通り、塩素放出化合物等)に対して、本発明の多層フィルムの抵抗性を高めるために、フィルムに「捕捉剤」(捕捉分子)と呼ばれるものを添加することが可能である。適切な捕捉剤は、ポリアミン、ポリマー性ポリアミン、例えばポリエチレンイミン、ポリ(アミドアミン)及びポリアミドである。さらに、硫酸アンモニウム、低蒸気圧を有する第一級及び第二級アミン、例えばエタノールアミン、アミノ酸及びその塩、並びにポリアミノ酸及びその塩、脂肪アミン、グルコサミン及び他のアミノ化糖を使用することも可能である。さらに、還元剤、例えば亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヨウ化物、亜硝酸塩、及び酸化防止剤、例えばカルバミン酸塩、アスコルビン酸塩、並びにそれらの混合物を使用することが可能である。
【０３２８】
本発明の多層フィルムを製造するために、フィルムを製造する前及び/又はその最中に、ポリマー組成物P1)及び/又はポリマーP2)に、ポリマー形態のさらなる添加剤を添加することが可能である。典型的に、0.05重量%〜20重量%、好ましくは、0.1重量%〜15重量%、より好ましくは、0.2重量%〜10重量%のポリマー(ポリマー組成物P1)、ポリマーP2)及び追加のポリマーの総重量に対して)が使用される。そのような添加剤は、同時に、多層フィルムの洗浄特性を改善し、多層フィルムの機械特性を改善し、洗浄用組成物構成成分に対する多層フィルムの抵抗性を増大することができる。適切なさらなるポリマーは、例えば、オリゴ糖及び多糖類、デンプン、分解デンプン(マルトデキストリン)、セルロースエーテル、特に、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、微結晶性セルロース、イヌリン、カルボキシメチルセルロース(例えば、ナトリウム塩の形態)、アルギン酸及びアルギネート、ペクチン酸及びペクチン、ポリエチレンイミン、アルコキシル化、特にエトキシ化ポリエチレンイミン、ポリアルキレングリコールへの、特にポリエチレングリコールへの酢酸ビニルのグラフトポリマー、N-ビニルピロリドンのホモポリマー、N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールのコポリマー、N-ビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマー及びビニルカプロラクタムとのコポリマー、ポリアルキレンオキシド、ポリビニルアルコール、非加水分解性酢酸ビニルの画分を有するポリビニルアルコール、増粘剤、例えば、キサンタンガム、グアーガム、ゼラチン、寒天、並びにそれらの混合物である。
【０３２９】
さらに、本発明の多層フィルムの少なくとも一方の表面又は両面を、少なくとも1種の添加剤で少なくとも部分的にコーティングすることが可能である。そのような処理は、例えば、粘着防止作用、帯電防止性作用、親水性又は疎水性特性等等の特定の特性を有する表面を提供するために働くことができる。したがって、例えば、製造に使用される担体材料からより良好に剥離する特性、より良好なロールオフ特性、より良好な滑り特性、粘着性の低減、それで覆う又はコーティングする特定の構成成分とのより良好な適合性等を有する多層フィルムを提供することが可能である。添加剤の性質及び配合に従って、適用は、標準的な方法によって、例えば噴霧、浸漬、粉末適用等によって行うことができる。本発明の多層フィルムの表面をコーティングするのに適した添加剤は、例えば、タルク、界面活性剤、例えばシリコーン含有界面活性剤、ワックス等である。
【０３３０】
これらを提供するために、本発明の多層フィルムに、例えばパターン、モチーフ又は刻銘を用いて印刷又はエンボス加工することも可能である。印刷は、多層フィルムの製造後に行うことができ、又は層の構築中の中間ステップで行うことができる。この印刷ステップは、好ましくはフィルム製造後に、別個の印刷もしくは変換方法においてインラインで直接行うか、又はポッド生成と共にインラインで行うことができる。適切な印刷法は、インクジェット印刷、並びにインタリオ及び平板印刷法、例えばフレキソ印刷、グラビア印刷、オフセット印刷又はインクジェット印刷である。
【０３３１】
前述の通り、フィルム製造方法は、いかなる特定の制限も受けず、当業者は、技術的知識により思い付く任意の望ましい製造方法を適用することができる。フィルム製造方法は、洗浄用組成物として又は清浄用組成物としての使用のためにそれ自体が使用される多層フィルムの製造に適用される。同様に、本発明の多層フィルムをベースとする覆い及びコーティングの生成にも適用される。特に適切な方法は、コーティングバー法、流延法、ロール適用法及び押出法である。
【０３３２】
本発明の多層フィルムは、一般に、熱可塑性であり、熱成形(すなわち、加熱成形、深絞り又は真空深絞り)による成形操作を受けることができる。加熱成形又は深絞りステップを含む熱成形法によって水溶性フィルムのパッケージを生成する方法は、国際公開第00/55044号に記載されている。
【０３３３】
フィルム部分を生成するために、本発明の多層フィルムは、区画を形成するために、例えば所望のサイズに切断する且つ/又は折り畳むことによって適切な方式で処理され得る。その後、端部を、標準のシーリング法、例えば熱シーリング、液体シーリング又は圧力シーリングによってシールすることができる。
【０３３４】
前述の通り、本発明の多層フィルムは、好ましくは、2〜20個の層、より好ましくは、2〜15個の層、特に、2〜10個の層からなり得る。これらには、特に、2、3、4、5、6、7又は8個の層からなる多層フィルムが含まれる。本発明の多層フィルムの層の配列は、所望の最終用途によって決まる。
【０３３５】
本発明によれば、本発明の多層フィルムの1つ以上の層は、ポリマー組成物P1)を含む。特定の実施形態では、本発明の多層フィルムの1つの層は、ポリマー組成物P1)からなる。
【０３３６】
好ましい実施形態では、本発明の多層フィルムの1つ以上の層は、ビニルアルコール、ビニルエステル又はそれらの混合物か誘導される繰り返し単位を含むホモ又はコポリマーP2)を含む。好ましいポリマーP2)は、50〜99mol%、より好ましくは、70〜98mol%の加水分解レベルを有するポリビニルアルコールである。
【０３３７】
特定の実施形態では、本発明の多層フィルムの1つ以上の層は、90mol%以下の加水分解レベルを有する冷水可溶性ポリビニルアルコールP2)を含む。
【０３３８】
さらなる特定の実施形態では、本発明の多層フィルムの1つ以上の層は、約90〜約99mol%の加水分解レベルを有する温水可溶性ポリビニルアルコールP2)を含む。
【０３３９】
さらに好ましい実施形態では、本発明の多層フィルムの1つ以上の層は、少なくとも1種のセルロースエーテルP2)を含む。好ましいセルロースエーテルは、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース及びその塩、カルボキシアルキルアルキルセルロース及びその塩、カルボキシアルキルヒドロキシアルキルセルロース及びその塩、カルボキシアルキルヒドロキシアルキルアルキルセルロース及び塩、スルホアルキルセルロース及びその塩から選択される。特に好ましいセルロースエーテルは、カルボキシメチルセルロースから選択される。カルボキシアルキルラジカルは、塩形態であってもよい。
【０３４０】
さらに好ましい実施形態では、本発明の多層フィルムの1つ以上の層は、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニルイミダゾール、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、直前の3種のモノマーの塩、ビニルピリジンN-オキシド、N-カルボキシメチル-4-ビニルピリジウムハロゲン化物、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合モノマーを含む少なくとも1種のホモ又はコポリマーを含む。
【０３４１】
特定の実施形態では、本発明の多層フィルムの1つ以上の層は、ポリビニルピロリドンホモポリマーを含む。
【０３４２】
さらなる特定の実施形態では、本発明の多層フィルムの1つ以上の層は、共重合されたビニルピロリドン及びビニルイミダゾールを含むコポリマーを含む。
【０３４３】
洗浄用、清浄用及び食器洗浄用組成物
本発明の多層フィルムは、それ自体、洗浄用組成物として、又は清浄用組成物として、又は食器洗浄用組成物として使用するのに適している。ここで、「食器洗浄用組成物」という用語は、すすぎ助剤も包含する。多層フィルムの少なくとも1つの層は、ポリマー組成物P1)を含むので、分散化、被膜抑制、乳化及び/又は界面活性特性を特徴とし、したがって、ポリマー組成物P1)は、洗浄及び清浄性能にも寄与する。本発明の多層フィルムは、洗浄力を改善するだけでなく、すなわち織物又は硬質表面、例えばセラミック、ガラス、プラスチック及び金属から汚れを活性に除去する助けになるだけでなく、剥離した汚れが、同時に洗浄された織物又は硬質表面上に再沈着するのを防止し、このことは、本発明の多層フィルムが、灰色化抑制及び沈着抑制効果を有することを意味する。本発明の多層フィルムは、それらの洗浄及び清浄効果のおかげで、洗濯洗剤及び食器洗浄用組成物の配合に特に適している。この実施形態でも、本発明の多層フィルムは、少なくとも2つのフィルム層を有する自立型平坦構造の形態である。
【０３４４】
洗浄用組成物として、又は清浄用組成物として、又は食器洗浄用組成物として使用するための本発明の多層フィルムの最大厚は、好ましくは30mm以下、より好ましくは20mm以下、特に15mm以下である。
【０３４５】
洗浄用組成物として、又は清浄用組成物として、又は食器洗浄用組成物として使用するための多層フィルムの厚さは、最長縦軸の長さの、好ましくは2分の1以下、より好ましくは5分の1以下、特に10分の1以下未満である。
【０３４６】
好ましくは、洗浄用組成物として、又は清浄用組成物として、又は食器洗浄用組成物として使用するための多層フィルムは、少なくとも1cm2、より好ましくは少なくとも2cm2、特に少なくとも3cm3の、ポリマー層の平面面積を有する。
【０３４７】
好ましくは、洗浄用組成物として、又は清浄用組成物として、又は食器洗浄用組成物として使用するための多層フィルムは、1〜500cm2、より好ましくは2〜400cm2、特に3〜300cm2の、ポリマー層の平面面積を有する。
【０３４８】
好ましくは、洗浄用組成物として、又は清浄用組成物として、又は食器洗浄用組成物として使用するための多層フィルムは、1〜100cm3、より好ましくは2〜80cm3、特に3〜60cm3の体積を有する。
【０３４９】
洗浄用組成物として、又は清浄用組成物として、又は食器洗浄用組成物として使用するための多層フィルムの外形は、一般に重要でない。適切な構造は、本質的に円形、楕円形又は四角形の形状を有する構造である。審美的な理由で、葉、花、動物等の他の形状を選択することも可能である。
【０３５０】
また本発明の多層フィルムは、有利なことに、洗浄用、清浄用及び食器洗浄用組成物を部分的にパッケージするために使用するのに適している。本発明の多層フィルムは、まず具体的には、固体もしくは液体もしくはゲル形態の洗浄用、清浄用もしくは食器洗浄用組成物、又はその構成成分の少なくとも1つを含む覆いを生成するのに適している。本発明の多層フィルムはさらに、固体の洗浄用、清浄用もしくは食器洗浄用組成物、又はそれらの少なくとも1種の固体構成成分のコーティングを生成するのに適している。多層フィルムは、それぞれの使用の開始時に溶解し(例えば、洗浄水又はすすぎ水に)、したがって、洗浄用及び清浄用組成物の構成物を放出し、それらの分散化、被膜抑制、乳化及び界面活性特性により、溶解形態で洗浄及び清浄性能に著しく寄与する。本発明の多層フィルムは、洗浄力を改善するだけでなく、すなわち織物又は硬質表面、例えばセラミック、ガラス、プラスチック及び金属から汚れを活性に除去する助けになるだけでなく、剥離した汚れ及び硬水イオンの難溶性塩が、同時に洗浄された織物又は硬質表面上に(再)沈着するのを防止し、このことは、本発明の多層フィルムが、灰色化抑制及び沈着抑制効果を有することを意味する。本発明の多層フィルムは、特に、微粒子汚れ、例えば、粘土粒子、煤煙粒子及び有色顔料の再沈着、並びに硬水イオンの難溶性塩、例えばカルシウム(II)及びマグネシウム(II)イオンの炭酸塩及びケイ酸塩の沈着を防止する。本発明の多層フィルムは、それらの洗浄効果のおかげで、洗濯洗剤の配合に特に適している。
【０３５１】
本発明の洗浄用又は清浄用組成物部分は、覆い及び/又はコーティングとして、本発明の少なくとも1種の洗浄活性又は清浄活性のある多層フィルムを含む。多層フィルムの層は、洗浄活性又は清浄活性のある構成成分を添加剤として含み得る。さらに、本発明の洗浄用又は清浄用組成物部分は、覆い又はコーティング内に、測定量の少なくとも1種の洗浄活性又は清浄活性のある組成物を含む。ここで、洗浄用組成物又は清浄用組成物部分は、個々のただ1種の洗浄活性又は清浄活性のある組成物を含むことが可能である。本発明の洗浄用組成物又は清浄用組成物部分は、2種以上の異なる洗浄活性又は清浄活性のある組成物を含むことも可能である。異なる組成物は、同じ又は異なる覆い及び/又はコーティングによって取り囲まれ得る。この場合、覆い及び/又はコーティングの少なくとも1つは、本発明の洗浄活性又は清浄活性のある多層フィルムを含む。異なる組成物は、個々の構成成分の濃度に関して(定量的に)、且つ/又は個々の構成成分の性質に関して(質的に)、異なっていてよい。構成成分は、タイプ及び濃度に関して、活性成分部分のパッケージを、洗浄又は清浄操作において遂行しなければならない作業に合致させることが、より好ましい。
【０３５２】
本発明の多層フィルムはまた、有利なことには、マルチチャンバー系と呼ばれるものの製造に適している。マルチチャンバー系は、それぞれが洗浄用又は清浄用組成物の単一の構成成分又は複数の構成成分を含む、2個、3個、4個、5個又は6個以上のチャンバーを有する。これは、原則として、単一の洗浄活性もしくは清浄活性のある成分、単一の助剤、又は2種以上の活性成分及び/もしくは助剤の任意の所望の混合物であり得る。個々のチャンバーの構成物は、それぞれ、液体、ゲル又は固体形態であり得る。マルチチャンバー系は、例えば、互いに適合性がないか、又はあまり適合性がない洗浄用又は清浄用組成物の構成成分を分離するための選択肢である。例えば、1つのチャンバーは、1種以上の酵素を含むことができ、別のチャンバーは、少なくとも1種の漂白剤を含むことができる。またマルチチャンバー系は、例えば、洗浄又は清浄操作のある特定の時点で、特定の構成成分の制御放出を容易にするための選択肢である。この目的では、例えば、様々な材料の厚さのフィルム材料を使用することが可能である。さらに、個々のチャンバーは、本発明の多層フィルム及び従来の様々なフィルムを使用する他のものを使用して製造することができる。
【０３５３】
以下、洗浄用及び清浄用組成物の質的及び定量的組成に関して記載される場合、これらは常に、多層フィルム、及び覆われた又はコーティングされた構成成分から構成された配合物全体を包含するものとする。この組成物がマルチチャンバー系として配合される場合、チャンバーは、それぞれ、配合物の個々の構成成分もしくは複数の構成成分を含むことができ、又は任意の構成成分の総量を、2つ以上のチャンバーに分割することができる。
【０３５４】
本発明の洗浄用組成物又は清浄用組成物又は食器洗浄用組成物部分は、その中に少なくとも1種の洗浄活性又は清浄活性のある組成物を含む。これらの組成物は、洗浄又は清浄操作と関連する任意の所望の物質又は物質混合物であり得る。これらは、主に、実際の洗浄用組成物又は清浄用組成物であり、それらの個々の構成成分を以下に詳説する。
【０３５５】
本発明の文脈において、洗浄用組成物は、例えば織物の特徴を有する材料の高い吸収力を有する可撓性材料を清浄にするために使用される組成物を意味すると理解され、一方、本発明の文脈における清浄用組成物は、閉鎖された表面を有する、すなわち、あるとしてもごく少数の小さい細孔を有し、その結果、あるとしても吸収力がごくわずかである表面を有する材料を清浄にするために使用される組成物を意味すると理解される。
【０３５６】
高い吸収力を有する可撓性材料の例は、天然、合成又は半合成繊維材料を含むか又はそれからなり、したがって一般に、少なくとも一部が織物の特徴を有する材料である。繊維性材料又は繊維からなる材料は、原則として、使用又は製造及び処理において生じる任意の形態であり得る。例えば、繊維は、ステープルもしくは凝集体の形態の非秩序形態、繊維、糸、より糸の形態の秩序形態、又は考え得るあらゆる結合タイプの三次元構造の形態、例えば不織布、ローデンもしくはフェルト、織布、編み布であり得る。繊維は、原料繊維であってよく、又は処理の任意の所望の段階における繊維であり得る。その例は、天然タンパク質又はセルロース繊維、例えば羊毛、絹、綿、サイザル、大麻もしくはココナツ繊維、又は合成繊維、例えば、ポリエステル、ポリアミドもしくはポリアクリロニトリル繊維である。
【０３５７】
あるとしても、ごく少数の小さい細孔を有し、吸収力が全くないか又はごくわずかな吸収力を有する材料の例は、金属、ガラス、エナメル又はセラミックである。これらの材料から作製された典型的な物体は、例えば、金属製シンク、カトラリー、ガラス及び磁器食器、浴槽、洗面器、タイル、敷石、硬化合成樹脂、例えば、台所用家具上の装飾的メラミン樹脂表面もしくは塗装金属表面、例えば、冷蔵庫及び車体、印刷回路基板、マイクロチップ、シールもしくは塗装された木材、例えば、寄せ木張りもしくはウォールクラッド、窓枠、ドア、プラスチックカバー、例えばPVCもしくは硬質ゴムから作製されたフロアカバー、又は実質的に閉鎖された表面を有する剛性もしくは可撓性の発泡体である。
【０３５８】
本発明の洗浄活性及び清浄活性のある多層フィルムを含むことができる清浄用組成物の例として、洗浄用及び清浄用組成物、食器洗浄用組成物、例えば手動食器洗浄用組成物又は機械食器洗浄用組成物(=食器洗浄機のための食器洗浄用組成物)、金属脱脂剤、ガラスクリーナー、床クリーナー、多目的クリーナー、高圧クリーナー、中性クリーナー、アルカリ性クリーナー、酸性クリーナー、噴霧脱脂剤、酪農用クリーナー、商業厨房用クリーナー、工業、特に化学工業における機械クリーナー、洗車用クリーナー、及び家庭用の多目的クリーナーが挙げられる。
【０３５９】
本発明の洗浄用、清浄用又は食器洗浄用組成物は、本発明のポリマー組成物P1)を覆い又はコーティングに含む組成物であり得る。本発明の洗浄用、清浄用又は食器洗浄用組成物は、パウチにパッケージされた固体、液体又はゲル形態の洗浄用又は清浄用組成物の一部であってもよい。特定の実施形態では、これらは、パウチ(液体タブレット)と呼ばれる。製品はまた、圧縮成形体、例えば錠剤(「タブレット」)、ブロック、ブリケット等であり得る。特定の実施形態では、製品は、タブレット状洗浄用又は清浄用組成物である。次に、さらに特に好ましい実施形態では、製品は、タブレット状の食器洗浄用組成物、特に、タブレット状の機械食器洗浄用組成物である。
【０３６０】
タブレット状食器洗浄用組成物は、単一タブレットであってよく、又は「2イン1」、「3イン1」、「5イン1」もしくは「7イン1」製品(多機能製品)と呼ばれるものであり得る。これらの配合物のさらなる詳細は、Hermann G. Hauthal、G. Wagner(編)、Reinigungs-und Pflegemittel im Haushalt [Domestic Cleaning and Care Products]、Verlag fur chemische Industrie、H. Ziolkowsky GmbH、Augsburg 2003、第4.2章、161〜184頁に見出すことができる。「2イン1」製品は、機械食器洗浄用組成物の通例の構成物に加えて、すすぎ助剤をさらに含む。「3イン1」製品は、硬水軟化剤も含む。「5イン1」製品は、一般に、ガラス保護剤及びすすぎ力増強剤も含む。「7イン1」製品は、ステンレス鋼光沢剤及びこびりつき除去(deincrustation)剤も含む。これらのタブレット状食器洗浄用組成物において、本発明のポリマー組成物P1)は、すすぎ助剤コア内に存在することができ、又はタブレット状食器洗浄用組成物中に固体形態で存在する。
【０３６１】
洗浄用及び清浄用組成物
本発明の洗浄用又は清浄用組成物は、好ましくは、以下の構成物を含む。
A)本発明の洗浄活性及び清浄活性のある多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
B)少なくとも1種の界面活性剤、
C)任意選択で、少なくとも1種のビルダー、
D)任意選択で、少なくとも1種の漂白系、
E)任意選択で、好ましくは、酵素、酵素安定剤、塩基、腐食抑制剤、消泡剤及び発泡抑制剤、染料、芳香剤、充填剤、打錠助剤、崩壊剤、増粘剤、可溶化剤、有機溶媒、電解質、pH調整剤、香料担体、苦味物質、蛍光剤、ハイドロトロープ、再沈着防止剤、蛍光増白剤、灰色化抑制剤、収縮防止剤、しわ防止剤、移染防止剤、抗菌活性成分、酸化防止剤、黄変防止剤、腐食抑制剤、帯電防止剤、アイロンがけ補助剤、疎水化剤及び含浸剤、膨張防止剤及びスリップ防止剤及びUV吸収剤から選択される、少なくとも1種のさらなる添加剤、並びに
F)任意選択で、水。
【０３６２】
本発明の文脈において、ビルダーC)は、金属イオン封鎖剤、錯化剤、キレーター、キレート剤又は軟化剤と呼ばれる化合物も含む。
【０３６３】
漂白系D)は、漂白剤と同様に、任意選択で漂白活性化剤、漂白触媒及び/又は漂白安定剤も含む。
【０３６４】
より好ましくは、本発明の洗浄用及び清浄用組成物は、添加剤E)として少なくとも1種の酵素を含む。
【０３６５】
好ましい実施形態は、液体又はゲル形態の洗浄用又は清浄用組成物に関し、この組成物は、
A)0.1重量%〜20重量%の、本発明の洗浄活性及び清浄活性のある多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
B)1重量%〜80重量%の少なくとも1種の界面活性剤、
C)0.1重量%〜50重量%の少なくとも1種のビルダー、
D)0重量%〜20重量%の漂白系、
E)0.1重量%〜60重量%の、好ましくは、酵素、酵素安定剤、塩基、腐食抑制剤、消泡剤及び発泡抑制剤、染料、芳香剤、充填剤、打錠助剤、崩壊剤、増粘剤、可溶化剤、有機溶媒、電解質、pH調整剤、香料担体、苦味物質、蛍光剤、ハイドロトロープ、再沈着防止剤、蛍光増白剤、灰色化抑制剤、収縮防止剤、しわ防止剤、移染防止剤、抗菌活性成分、酸化防止剤、黄変防止剤、腐食抑制剤、帯電防止剤、アイロンがけ補助剤、疎水化剤及び含浸剤、膨張防止剤及びスリップ防止剤及びUV吸収剤から選択される、少なくとも1種のさらなる添加剤、並びに
F)0重量%〜98.7重量%の水
を含む。
【０３６６】
重量パーセントによるデータは、洗浄用及び清浄用組成物の総重量に関するものである。A)からF)の重量は、合計100重量%になる。
【０３６７】
好ましくは、液体又はゲル形態の洗浄用又は清浄用組成物は、70重量%までの水、より好ましくは、50重量%までの水、特に、30重量%までの水を含む。
【０３６８】
さらに好ましい実施形態は、固体の洗浄用又は清浄用組成物に関し、この組成物は、
A)0.1重量%〜20重量%の、本発明の洗浄活性及び清浄活性のある多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
B)1重量%〜50重量%の少なくとも1種の界面活性剤、
C)0.1重量%〜70重量%の少なくとも1種のビルダー、
D)0重量%〜30重量%の漂白系、
E)0.1重量%〜70重量%の、好ましくは、酵素、酵素安定剤、塩基、腐食抑制剤、消泡剤及び発泡抑制剤、染料、芳香剤、充填剤、打錠助剤、崩壊剤、増粘剤、可溶化剤、有機溶媒、電解質、pH調整剤、香料担体、苦味物質、蛍光剤、ハイドロトロープ、再沈着防止剤、蛍光増白剤、灰色化抑制剤、収縮防止剤、しわ防止剤、移染防止剤、抗菌活性成分、酸化防止剤、黄変防止剤、腐食抑制剤、帯電防止剤、アイロンがけ補助剤、疎水化剤及び含浸剤、膨張防止剤及びスリップ防止剤及びUV吸収剤から選択される、少なくとも1種のさらなる添加剤、並びに
F)任意選択で、水
を含む。
【０３６９】
重量パーセントによるデータは、洗浄用及び清浄用組成物の総重量に関するものである。A)からF)の重量は、合計100重量%になる。
【０３７０】
構成成分A)
本発明の適切な好ましい洗浄活性及び清浄活性のある多層フィルムに関しては、前述の詳細が参照される。
【０３７１】
構成成分B)
本発明の洗浄用及び清浄用組成物は、構成成分B)として少なくとも1種の界面活性剤を含む。適切な界面活性剤B)は、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性界面活性剤である。
【０３７２】
本発明の文脈において使用され得る界面活性剤B)の例として、非イオン性界面活性剤(NIS)が挙げられる。使用される非イオン性界面活性剤は、好ましくは、アルコキシル化アルコールである。好ましいのは、アルコキシル化第一級アルコールである。好ましいアルコキシル化アルコールは、好ましくは、アルキルラジカルに8〜18個の炭素原子を有し、アルコール1モル当たり平均1〜12molのエチレンオキシド(EO)を有するエトキシ化アルコールである。アルコールラジカルは、直鎖であってよく、もしくは好ましくは、2-メチル分岐であってよく、又は典型的にオキソ処理アルコールラジカルに存在する通り、直鎖及びメチル分岐ラジカルを混合物で含むことができる。特に好ましいのは、12〜18個の炭素原子を有する天然又は石油化学起源のアルコール由来の、例えば、ココナツアルコール、ヤシアルコール、獣脂アルコール又はオレイルアルコール由来の直鎖又は分岐ラジカルを有し、アルコール1モル当たり平均2〜8個のEOを有する、アルコールエトキシレートである。
【０３７３】
エトキシ化アルコールは、好ましくは、以下から選択される。
-  3個のEO、5個のEO、7個のEO又は9個のEOを有するC12C14-アルコール、
-  7個のEOを有するC9C11-アルコール、
-  3個のEO、5個のEO、7個のEO又は9個のEOを有するC13-オキソ処理アルコール、
-  3個のEO、5個のEO、7個のEO又は9個のEOを有するC13C15-アルコール、
-  3個のEO、5個のEO、7個のEO又は9個のEOを有するC12C18-アルコール、及びそれらの混合物、
-  3個のEO、4個のEO、5個のEO、6個のEO、7個のEO、8個のEO及び9個のEOを有する2-プロピルヘプタノール、
並びに前述のエトキシ化アルコールの2つ以上の混合物。
【０３７４】
非イオン性界面活性剤の好ましい混合物は、3個のEOを有するC12C14-アルコール(ラウリルアルコール/ミリスチルアルコール)及び7個のEOを有するC12C18-アルコール(ラウリルアルコール/ミリスチルアルコール/セチルアルコール/ステアリルアルコール)の混合物である。短鎖アルコールエトキシレート(例えば、7個のEOを有する2-プロピルヘプタノール)及び長鎖アルコールエトキシレート(例えば、7個のEOを有するC16C18)の混合物も好ましい。
【０３７５】
記載されるエトキシル化レベルは、統計的平均(数平均、Mn)であり、これは、具体的な生成物に関する整数又は分数であり得る。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布(狭い範囲のエトキシレート、NRE)を有する。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、12個を超えるEOを有する脂肪アルコールを使用することも可能である。これらの例は、14個のEO、25個のEO、30個のEO又は40個のEOを有する獣脂アルコールである。分子内にエチレンオキシド(EO)及びプロピレンオキシド(PO)基を一緒に含む非イオン性界面活性剤を使用することもできる。ここで、EO-POブロック単位又はPO-EOブロック単位を有するブロックコポリマーを使用することが可能であるが、EO-PO-EOコポリマー又はPO-EO-POコポリマーを有するブロックコポリマーを使用することも可能である。当然のことながら、EO及びPO単位が、ブロックではなくランダムに分布している混合アルコキシル化非イオン性界面活性剤を使用することも可能である。そのような生成物は、脂肪アルコールに対するエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの同時作用によって得ることができる。
【０３７６】
また、構成成分B)として適した界面活性剤は、好ましくは、少なくとも200g/molの数平均分子量を有するポリエーテルオールである。
【０３７７】
適切なポリエーテルオールは、直鎖又は分岐、好ましくは、直鎖であり得る。適切なポリエーテルオールは、一般に、約200〜100000g/mol、好ましくは、300〜50000g/mol、より好ましくは、500〜40000g/molの範囲の数平均分子量を有する。適切なポリエーテルオールは、例えば、繰り返しアルキレンオキシド単位を有する水溶性又は水分散性非イオン性ポリマーである。好ましくは、繰り返しアルキレンオキシド単位の割合は、化合物の総重量に対して、少なくとも30重量%である。適切なポリエーテルオールは、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラヒドロフラン及びアルキレンオキシドコポリマーである。アルキレンオキシドコポリマーの調製に適したアルキレンオキシドは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン、1,2-及び2,3-ブチレンオキシドである。適切な例は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシドとブチレンオキシドのコポリマー、及びエチレンオキシドとプロピレンオキシドと少なくとも1種のブチレンオキシドのコポリマーである。アルキレンオキシドコポリマーは、無作為に分布した形態又はブロックの形態の共重合アルキレンオキシド単位を含むことができる。好ましくは、エチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマーにおけるエチレンオキシドから誘導される繰り返し単位の割合は、40重量%〜99重量%である。特に好ましいのは、エチレンオキシドホモポリマー及びエチレンオキシド/プロピレンオキシドコポリマーである。
【０３７８】
さらに、使用され得るさらなる非イオン性界面活性剤はまた、一般式(IV)
R10O(G)i  (IV)
[式中、
R10は、8〜22個の炭素原子を有する主に直鎖又はメチル分岐の脂肪族ラジカルであり、
Gは、5個又は6個の炭素原子を有するグリコシド単位であり、
iは、1〜10の間の任意の数である]
のアルキルグリコシドである。
【０３７９】
式(IV)の化合物において、R10は、好ましくは、8〜22個、好ましくは、12〜18個の炭素原子を有する2-メチル分岐脂肪族ラジカルである。
【０３８０】
Gは、好ましくは、グルコースである。
【０３８１】
オリゴマー化レベルiは、モノグリコシド及びオリゴグリコシドの分布を説明するものであり、好ましくは、1.2〜1.4の範囲内である。
【０３８２】
本発明の文脈において好ましく使用され、唯一の非イオン性界面活性剤として、又は他の非イオン性界面活性剤との組合せのいずれかで使用される、さらなるクラスの非イオン性界面活性剤は、好ましくは、アルキル鎖中に1〜4個の炭素原子を有する、アルコキシル化、好ましくは、エトキシ化又はエトキシ化及びプロポキシル化された脂肪酸アルキルエステルのものである。特に好ましいのは、例えば日本特許出願である特開昭58-217598号公報に記載されている脂肪酸メチルエステル、又は好ましくは、国際特許出願である国際公開第90/13533号に記載されている方法によって調製されるものである。
【０３８３】
さらなる適切な非イオン性界面活性剤は、酸化アミン、例えば、N-ココアルキル-N,N-ジメチルアミンオキシド及びN-獣脂アルキル-N,N-ジヒドロキシエチルアミンオキシド、並びに脂肪酸アルカノールアミドである。これらの非イオン性界面活性剤は、好ましくは、アルコキシル化アルコールとの混合物として使用される。好ましいのは、エトキシ化脂肪アルコールとの混合物である。これらの非イオン性界面活性剤の重量は、好ましくは、エトキシ化脂肪アルコールの重量以下であり、特にエトキシ化脂肪アルコールの重量の半分以下である。
【０３８４】
さらなる適切な界面活性剤B)は、式(V)
【０３８５】
【化４】
2020506821.tif 000006
[式中、R11-C(=O)基は、6〜22個の炭素原子を有する脂肪族アシルラジカルであり、R12は、水素、1〜4個の炭素原子を有するアルキルラジカル又は1〜4個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルラジカルであり、R13は、3〜10個の炭素原子及び3〜10個のヒドロキシル基を有する直鎖又は分岐ポリヒドロキシアルキルラジカルである]
のポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、アンモニア、アルキルアミン又はアルカノールアミンを用いる還元糖の還元的アミノ化、及びその後の脂肪酸、脂肪酸アルキルエステル又は脂肪酸塩化物を用いるアシル化によって典型的に得ることができる、公知の物質である。これに関して、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群には、式(VI)
【０３８６】
【化５】
2020506821.tif 000007
[式中、R14は、7〜12個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキル又はアルケニルラジカルであり、R15は、2〜8個の炭素原子を有する直鎖、分岐もしくは環式アルキレンラジカル、又は6〜8個の炭素原子を有するアリーレンラジカルであり、R16は、1〜8個の炭素原子を有する直鎖、分岐もしくは環式アルキルラジカル、又はアリールラジカル、又はオキシアルキルラジカルであり、好ましいのは、C1〜C4-アルキル又はフェニルラジカルであり、R17は、直鎖ポリヒドロキシアルキルラジカル(アルキル鎖は、少なくとも2つのヒドロキシル基によって置換されている)、又はこのラジカルのアルコキシル化、好ましくは、エトキシ化もしくはプロポキシル化誘導体である]
の化合物も含まれる。R17は、好ましくは、糖、例えば、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース又はキシロースの還元的アミノ化によって得られる。次に、N-アルコキシ-又はN-アリールオキシ置換化合物は、例えば国際公開第95/07331号に従って、触媒としてのアルコキシドの存在下で、脂肪酸メチルエステルとの反応によって、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換され得る。
【０３８７】
また、適切な界面活性剤B)は、アニオン性界面活性剤である。アニオン性界面活性剤の典型的な例は、石けん、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、モノ及びジアルキルスルホスクシネート、モノ及びジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石けん、エーテルカルボン酸及びその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、N-アシルアミノ酸、例えば、乳酸アシル、酒石酸アシル、グルタミン酸アシル及びアスパラギン酸アシル、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、アルキルグルコースカルボキシレート、タンパク質脂肪酸縮合物、並びにアルキル(エーテル)ホスフェートである。
【０３８８】
第1の好ましい実施形態は、スルホネート及びスルフェートタイプのアニオン性界面活性剤の実施形態である。スルホネートタイプの好ましい界面活性剤は、C9〜C13-アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、すなわち、アルケン-及びヒドロキシアルカンスルホネートの混合物、並びに例えば、ガス状三酸化硫黄を用いるスルホン化及びその後のスルホン化生成物のアルカリ性又は酸性加水分解によって、末端又は内部二重結合を有するC12〜C18-モノオレフィンから得られるジスルホネートである。また、C12〜C18-アルカンから、例えばスルホ塩素化又はスルホキシド化と、その後の加水分解及び/又は中和によって得られるアルカンスルホネートも適している。同様に、α-スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば、水素化ココナツ、パーム核又は獣脂脂肪酸のα-スルホン化メチルエステルも適している。さらなる適切なアニオン性界面活性剤は、硫酸化脂肪酸グリセロールエステルである。脂肪酸グリセロールエステルは、とりわけ、1〜3molの脂肪酸を用いるモノグリセロールのエステル化による調製において、又は0.3〜2molのグリセロールを用いるトリグリセリドのエステル交換において得られる通り、モノ、ジ及びトリエステル、並びにそれらの混合物を意味すると理解される。ここで、好ましい硫酸化脂肪酸グリセロールエステルは、6〜22個の炭素原子を有する飽和脂肪酸、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はベヘン酸の硫酸化生成物である。
【０３８９】
好ましいアルキル(アルケニル)スルフェートは、C12〜C18-脂肪アルコール、例えば、ココナツアルコール、獣脂アルコール、又はラウリル、ミリスチル、セチルもしくはステアリルアルコール、あるいはC10〜C20-オキソ処理アルコールの硫酸モノエステル、及び第二級C10〜C20-アルコールのモノエステルのアルカリ金属、特にナトリウム塩である。さらに好ましいのは、合成石油化学のベースの直鎖C10〜C20-アルキルラジカルを含むアルキル(アルケニル)スルフェートである。これらは、油脂化学原料をベースとする等価な化合物と類似の分解挙動を有する。洗浄の観点から好ましいのは、C12〜C16-アルキルスルフェート及びC12〜C15-アルキルスルフェート、並びにC14〜C15-アルキルスルフェートである。例えば、特許文書である米国特許3,234,258号明細書又は米国特許第5,075,041号明細書に従って調製され、Shell Oil CompanyからDAN(登録商標)の名称で市販されている製品として得ることができる2,3-アルキルスルフェートも、適切なアニオン性界面活性剤である。また、他の物質の中でも、1〜6molのエチレンオキシドを用いてエトキシ化されている直鎖又は分岐C7〜C21アルコール、例えば、平均3.5molのエチレンオキシド(EO)を有する2-メチル分岐C9〜C11アルコール又は1〜4個のEOを有するC12〜C18脂肪アルコールの硫酸モノエステルが適している。それらは従来、高い発泡レベルに起因して、相対的にごく少量で、例えば1重量%〜5重量%の量で、清浄用組成物において使用されている。また、本発明の文脈において適しているさらなるアニオン性界面活性剤は、アルキルスルホコハク酸の塩であり、これは、スルホスクシネート又はスルホコハク酸エステルとも呼ばれ、スルホコハク酸とアルコール、好ましくは、脂肪アルコール、特に、エトキシ化脂肪アルコールのモノエステル及び/又はジエステルである。好ましいスルホスクシネートは、C8〜C18脂肪アルコールラジカル又はこれらの混合物を含む。特に好ましいスルホスクシネートは、エトキシ化脂肪アルコールから誘導された脂肪アルコールラジカルを含む。ここでまた、特に好ましいのは、脂肪アルコールラジカルが、狭い同族体分布を有するエトキシ化脂肪アルコールから誘導されるスルホスクシネートである。同様に、アルキル(アルケニル)鎖において好ましくは8〜18個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)コハク酸又はその塩を使用することも可能である。
【０３９０】
特に好ましいアニオン性界面活性剤は、石けんである。飽和及び不飽和脂肪酸石けん、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、(水素化)エルカ酸及びベヘン酸の塩、特に、天然脂肪酸、例えば、ココナツ脂肪酸、パーム核脂肪酸、オリーブ油脂肪酸又は獣脂脂肪酸から誘導された石けん混合物が適している。
【０３９１】
石けんを含むアニオン性界面活性剤は、それらのナトリウム塩、カリウム塩もしくはアンモニウム塩の形態で、又は有機塩基の可溶性塩、例えばモノ、ジもしくはトリエタノールアミンとして存在することができる。アニオン性界面活性剤は、好ましくは、それらのナトリウム塩又はカリウム塩の形態、特に、ナトリウム塩の形態である。
【０３９２】
また、適切な界面活性剤B)は、カチオン性界面活性剤である。特に好ましいカチオン性界面活性剤は、
-  C7〜C25-アルキルアミン、
-  N,N-ジメチル-N-(ヒドロキシ-C7〜C25-アルキル)アンモニウム塩、
-  アルキル化剤で四級化されたモノ及びジ(C7〜C25-アルキル)ジメチルアンモニウム化合物、
-  エステル四級塩、特に、C8〜C22-カルボン酸によりエステル化された、第四級エステル化モノ、ジ及びトリアルカノールアミン、
-  イミダゾリン四級塩、特に、式VII又はVIII
【０３９３】
【化６】
2020506821.tif 000008
[式中、変数は、以下の通り定義され、
R18は、C1〜C25-アルキル又はC2〜C25-アルケニルであり、
R19は、C1〜C4-アルキル又はヒドロキシ-C1〜C4-アルキルであり、
R20は、C1〜C4-アルキル、ヒドロキシ-C1〜C4-アルキル又はR21-(CO)-R22-(CH2)r-ラジカルであり、R21は、H又はC1〜C4-アルキルであり、R22は、-O-又は-NH-であり、rは、2又は3であり、
少なくとも1つのR18ラジカルは、C7〜C22-アルキルラジカルである]
の1-アルキルイミダゾリニウム塩
である。
【０３９４】
界面活性剤B)は、両性界面活性剤であってもよい。適切な両性界面活性剤は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルスルホベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート及び両性イミダゾリウム化合物である。例えば、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ココアンホプロピオン酸(cocamphopropionate)ナトリウム又はテトラデシルジメチルアミンオキシドを使用することが可能である。
【０３９５】
液体及びゲル形態の洗浄用及び清浄用組成物における界面活性剤の含量は、各場合、全組成物に対して、好ましくは、2重量%〜75重量%、特に、5重量%〜65重量%である。
【０３９６】
固体の洗浄用及び清浄用組成物における界面活性剤の含量は、各場合、全組成物に対して、好ましくは、2重量%〜40重量%、特に、5重量%〜35重量%である。
【０３９７】
構成成分C)
時として金属イオン封鎖剤、錯化剤、キレーター、キレート剤又は軟化剤とも呼ばれるビルダーは、アルカリ土類金属及び他の水溶性金属塩と沈殿せずに結合する。ビルダーは、汚れを破砕し、汚れ微粒子を分散させ、汚れを剥離する一助になり、時としてそれ自体が洗浄効果を有する。
【０３９８】
適切なビルダーは、有機又は無機のいずれかの性質であり得る。その例は、アルミノシリケート、カーボネート、ホスフェート及びポリホスフェート、ポリカルボン酸、ポリカルボキシレート、ヒドロキシカルボン酸、ホスホン酸、例えば、ヒドロキシアルキルホスホン酸、ホスホネート、アミノポリカルボン酸及びその塩、並びにカルボン酸基及びその塩を含むポリマー化合物である。
【０３９９】
適切な無機ビルダーは、例えば、ゼオライト等のイオン交換特性を有する結晶性又は非晶質アルミノシリケートである。様々なタイプのゼオライト、特にナトリウム形態の、又はナトリウムが他のカチオン、例えばLi、K、Ca、Mgもしくはアンモニウムと部分的に交換されている形態の、ゼオライトA、X、B、P、MAP及びHSが適している。適切なゼオライトは、例えば、米国特許第4604224号明細書に記載されている。ビルダーとして適した結晶性シリケートは、ジシリケート又はシートシリケート例えば、5-Na2Si2O5又はB-Na2Si2O5(SKS6又はSKS7)である。シリケートは、それらのアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム塩の形態で、好ましくは、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸リチウム及びケイ酸マグネシウムとして使用することができる。同様に、非晶質シリケート、例えば、ポリマー構造を有するメタケイ酸ナトリウム、又は非晶質ジシリケート(Britesil(登録商標)H 20、製造者:Akzo)を使用することができる。これらの中でも、ナトリウムジシリケートが好ましい。
【０４００】
カーボネートをベースとする適切な無機ビルダー物質は、炭酸塩及び炭酸水素塩である。これらは、それらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩の形態で使用することができる。炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウム、炭酸リチウム及び炭酸水素リチウム、並びに炭酸マグネシウム及び炭酸水素マグネシウム、特に、炭酸ナトリウム及び/又は炭酸水素ナトリウムを使用することが好ましい。
【０４０１】
無機ビルダーとして使用される通例のホスフェートは、アルカリ金属オルトホスフェート及び/又はポリホスフェート、例えば、三リン酸五ナトリウムである。
【０４０２】
適切な有機ビルダーは、例えば、C4〜C30-ジ、トリ及びテトラカルボン酸、例えば、コハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸、並びにC2〜C20-アルキル又は-アルケニルラジカルを有するアルキル-及びアルケニルコハク酸である。
【０４０３】
また、適切な有機ビルダーは、ヒドロキシカルボン酸及びポリヒドロキシカルボン酸(糖酸)である。これらには、C4〜C20-ヒドロキシカルボン酸、例えば、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、粘液酸、乳酸、グルタル酸、クエン酸、タルトロン酸、グルコヘプトン酸、ラクトビオン酸、並びにスクロースホモ-、ジ-及びトリカルボン酸が含まれる。これらの中でも、クエン酸及びその塩が好ましい。
【０４０４】
適切な有機ビルダーは、さらに、ホスホン酸、例えば、ヒドロキシアルキルホスホン酸、アミノホスホン酸及びその塩である。これらには、例えば、ホスホノブタントリカルボン酸、アミノトリスメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラエチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、モルホリノメタンジホスホン酸、1-ヒドロキシ-C1〜C10-アルキル-1,1-ジホスホン酸、例えば1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸が含まれる。これらの中でも、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸及びその塩が好ましい。
【０４０５】
また、適切な有機ビルダーは、アミノポリカルボン酸、例えばニトリロ三酢酸(NTA)、ニトリロ一酢酸ジプロピオン酸、ニトリロトリプロピオン酸、β-アラニン二酢酸(β-ADA)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ジエチレントリアミン五酢酸、プロピレン-1,3-ジアミン四酢酸、プロピレン-1,2-ジアミン四酢酸、N-(アルキル)エチレンジアミン三酢酸、N-(ヒドロキシアルキル)-エチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン三酢酸、シクロヘキシレン-1,2-ジアミン四酢酸、イミノジコハク酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、エチレンジアミンジコハク酸、セリン二酢酸、イソセリン二酢酸、L-アスパラギン二酢酸、L-グルタミン二酢酸、グルタミン酸、二酢酸、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、及び前述のアミノポリカルボン酸の塩である。好ましいのは、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸及びその塩である。メチルグリシン二酢酸の塩は、ラセミ形態であってよく、このことは、D及びLエナンチオマーが、等モル混合物で存在するか、又は一方のエナンチオマー、例えばLエナンチオマーが、過剰に存在し得ることを意味する。
【０４０６】
また、適切な有機ビルダーは、カルボン酸基を含むポリマー化合物、例えばアクリル酸ホモポリマーである。これらは、好ましくは、800〜70000g/mol、より好ましくは、900〜50000g/mol、特に、1000〜20000g/mol、特に、1000〜10000g/molの範囲の数平均分子量を有する。この文脈では、「アクリル酸ホモポリマー」という用語は、カルボン酸基が部分的又は完全に中和された形態であるポリマーも包含する。これらには、カルボン酸基が、部分的又は完全にアルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形態である、アクリル酸ホモポリマーが含まれる。好ましいのは、カルボン酸基がプロトン化されるか、又は部分的もしくは完全にナトリウム塩である、アクリル酸ホモポリマーである。
【０４０７】
また、カルボン酸基を含む適切なポリマー化合物は、例えば、欧州特許出願公開第451508号明細書及び欧州特許出願公開第396303号明細書に記載されている通り、オリゴマレイン酸である。
【０４０８】
また、カルボン酸基を含む適切なポリマー化合物は、コモノマーとして、95重量%までの量の以下に列挙される群(i)、60重量%までの量の群(ii)、及び20重量%までの量の群(iii)の共重合モノエチレン性不飽和モノマーを含むことができる、不飽和C4〜C8ジカルボン酸のターポリマーである。ここで、適切な不飽和C4〜C8ジカルボン酸は、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸である。好ましいのは、マレイン酸である。群(i)は、モノエチレン性不飽和C3〜C8モノカルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びビニル酢酸を包含する。群(i)の中でも、アクリル酸及びメタクリル酸を使用することが好ましい。群(ii)は、モノエチレン性不飽和C2〜C22オレフィン、C1〜C8-アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、スチレン、C1〜C8カルボン酸のビニルエステル、(メタ)アクリルアミド及びビニルピロリドンを包含する。群(ii)の中でも、C2〜C6オレフィン、C1〜C4-アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニルを使用することが好ましい。群(ii)のポリマーが共重合ビニルエステルを含む場合、これらは、部分的又は完全に加水分解形態となって、ビニルアルコール構造単位を生じることもできる。適切なコポリマー及びターポリマーは、例えば、米国特許出願公開第3887806号明細書及び独国特許出願公開第4313909号明細書から公知である。群(iii)は、C1〜C8アルコールの(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリロニトリル、C1〜C8アミンの(メタ)アクリルアミド、N-ビニルホルムアミド及びN-ビニルイミダゾールを包含する。
【０４０９】
また、カルボン酸基を含む適切なポリマー化合物は、モノエチレン性不飽和C3〜C8モノカルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びビニル酢酸、特に、アクリル酸及びメタクリル酸のホモポリマー、ジカルボン酸のコポリマー、例えば、モル質量1000〜150000g/molを有する、重量比10:90〜95:5のマレイン酸又はイタコン酸及びアクリル酸のコポリマー、より好ましくは重量比30:70〜90:10のもの;重量比10(マレイン酸):90(アクリル酸+ビニルエステル)〜95(マレイン酸):10(アクリル酸+ビニルエステル)の、マレイン酸、アクリル酸及びC1〜C3カルボン酸のビニルエステルのターポリマー(ここでアクリル酸とビニルエステルとの重量比は、30:70〜70:30の範囲内で変わり得る);モル比40:60〜80:20のマレイン酸とC2〜C8オレフィンのコポリマーであり、特に好ましいのは、モル比50:50のマレイン酸とエチレン、プロピレン又はイソブテンのコポリマーである。
【０４１０】
また、カルボン酸基を含む適切なポリマー化合物は、例えば、欧州特許出願公開第0877002号明細書に記載されている通り、50重量%〜98重量%のエチレン性不飽和弱カルボン酸と2重量%〜50重量%のエチレン性不飽和スルホン酸のコポリマーである。適切な弱エチレン性不飽和カルボン酸は、特に、C3〜C6モノカルボン酸、例えばアクリル酸及びメタクリル酸である。適切なエチレン性不飽和スルホン酸は、2-アセチルアミドメチル-1-プロパンスルホン酸、2-メタクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸、2-メタクリルアミド-2-ヒドロキシプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、2-ヒドロキシ-3-(2-プロペニルオキシ)プロパンスルホン酸、2-メチル-2-プロペン-1-スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、3-スルホプロピルアクリレート、3-スルホプロピルメタクリレート、スルホメチルアクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド及びこれらの酸の塩である。コポリマーはまた、0重量%〜30重量%の共重合されたエチレン性不飽和C4〜C8ジカルボン酸、例えばマレイン酸、及び前述のモノマーと共重合可能な0重量%〜30重量%の少なくとも1種のモノマーを含むことができる。後者のモノマーは、例えば、(メタ)アクリル酸のC1〜C4-アルキルエステル、(メタ)アクリル酸のC1〜C4-ヒドロキシアルキルエステル、アクリルアミド、アルキル置換アクリルアミド、N,N-ジアルキル置換アクリルアミド、ビニルホスホン酸、酢酸ビニル、アリルアルコール、スルホン化アリルアルコール、スチレン及び他のビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、N-ビニルピロリドン、N-ビニルホルムアミド、N-ビニルイミダゾール又はN-ビニルピリジンを含む。これらのコポリマーの重量平均分子量は、3000〜50000ダルトンの範囲である。約77重量%の少なくとも1種のエチレン性不飽和C3〜C6モノカルボン酸、及び約23重量%の少なくとも1種のエチレン性不飽和スルホン酸のコポリマーが、特に適している。
【０４１１】
米国特許第5227446号明細書、独国特許出願公開第4415623号明細書及び独国特許出願公開第4313909号明細書を参照すると、低分子量炭水化物又は水素化炭水化物上の不飽和カルボン酸のグラフトポリマーも同様に適している。ここで、適切な不飽和カルボン酸は、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及びビニル酢酸、並びにアクリル酸及びマレイン酸の混合物であり、それらは、グラフト化される構成成分に対して、40重量%〜95重量%の量でグラフト化される。さらに修飾形態では、グラフト化される構成成分に対して、30重量%までのさらなるモノエチレン性不飽和モノマーが共重合形態で存在することが可能である。適切な修飾性モノマーは、群(ii)及び(iii)の前述のモノマーである。適切なグラフト塩基は、分解多糖類、例えば、酸又は酵素的に分解されたデンプン、イヌリン又はセルロース、タンパク質加水分解物及び還元された(水素化された又は還元的にアミノ化された)分解多糖類、例えば、マンニトール、ソルビトール、アミノソルビトール及びN-アルキルグルカミン、並びにMw=5000までのモル質量を有するポリアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコール、エチレンオキシド/プロピレンオキシド又はエチレンオキシド/ブチレンオキシド又はエチレンオキシド/プロピレンオキシド/ブチレンオキシドブロックコポリマー及びアルコキシル化一価又は多価C1〜C22アルコールである(米国特許出願公開第5756456号明細書を参照されたい)。
【０４１２】
同様に、例えば、欧州特許第001004号明細書、米国特許第5399286号明細書、独国特許出願公開第4106355号明細書及び欧州特許出願公開第656914号明細書に記載されている通り、ポリグリオキシル酸も適している。ポリグリオキシル酸の末端基は、様々な構造を有することができる。
【０４１３】
また、ポリアミドカルボン酸及び修飾ポリアミドカルボン酸も適しており、これらは、例えば欧州特許出願公開第454126号明細書、欧州特許第511037号明細書、国際公開第94/01486号及び欧州特許出願公開第581452号明細書から公知である。
【０４１４】
カルボン酸基を含むポリマー化合物として、ポリアスパラギン酸及びそのアルカリ金属塩、あるいはアスパラギン酸と他のアミノ酸、例えば、グリシン、グルタミン酸又はリシンとの共縮合物、C4〜C25モノもしくはジカルボン酸及び/又はC4〜C25モノもしくはジアミンを使用することも可能である。
【０４１５】
カルボン酸基を含むポリマー化合物の中でも、部分的又は完全に中和された形態でもあるポリアクリル酸が好ましい。
【０４１６】
適切な有機ビルダーはまた、イミノジコハク酸、オキシジコハク酸、アミノポリカルボキシレート、アルキルポリアミノカルボキシレート、アミノポリアルキレンホスホネート、ポリグルタメート、疎水性修飾クエン酸、例えば、アガリン酸、ポリ-[アルファ]-ヒドロキシアクリル酸、N-アシルエチレンジアミントリアセテート、例えばラウロイルエチレンジアミントリアセテート、及びエチレンジアミン四酢酸のアルキルアミド、例えばEDTA獣脂アミドである。
【０４１７】
さらに、有機ビルダーとして酸化デンプンを使用することも可能である。
【０４１８】
構成成分D)
漂白系D)は、少なくとも1種の漂白剤、並びに任意選択で漂白活性化剤、漂白触媒及び漂白安定剤から選択される少なくとも1種のさらなる構成成分を含む。
【０４１９】
適切な漂白剤は、例えば、過カルボン酸、例えば、ジペルオキソドデカンジカルボン酸、フタルイミド過カプロン酸又はモノペルオキソフタル酸又はモノペルオキソテレフタル酸、過カルボン酸の塩、例えば、過炭酸ナトリウム、無機塩への過酸化水素の付加物、例えば、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、炭酸ナトリウム過酸化水素化物又はリン酸ナトリウム過酸化水素化物、有機化合物への過酸化水素の付加物、例えば、尿素過酸化水素化物、又は無機ペルオキソ塩の付加物、例えば、アルカリ金属過硫酸塩、又はペルオキソ二硫酸塩である。
【０４２０】
適切な漂白活性化剤は、例えば、ポリアシル化糖、例えば、ペンタアセチルグルコース;アシルオキシベンゼンスルホン酸並びにそれらのアルカリ金属及びアルカリ土類金属塩、例えば、ナトリウムp-ノナノイルオキシベンゼンスルホネート又はナトリウムp-ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート;-N,N-ジアシル化及びN,N,N',N'-テトラアシル化アミン、例えば、N,N,N',N'-テトラアセチルメチレンジアミン及び-エチレンジアミン(TAED)、N,N-ジアセチルアニリン、N,N-ジアセチル-p-トルイジン又は1,3-ジアシル化ヒダントイン、例えば1,3-ジアセチル-5,5-ジメチルヒダントイン;N-アルキル-N-スルホニルカルボキサミド、例えば、N-メチル-N-メシルアセトアミド又はN-メチル-N-メシルベンズアミド;N-アシル化環式ヒドラジド、アシル化トリアゾール又はウラゾール、例えば、モノアセチルマレイン酸ヒドラジド;O,N,N-三置換ヒドロキシルアミン、例えば、O-ベンゾイル-N,N-スクシニルヒドロキシルアミン、O-アセチル-N,N-スクシニルヒドロキシルアミン又はO,N,N-トリアセチルヒドロキシルアミン;N,N'-ジアシルスルフリルアミド、例えば、N,N'-ジメチル-N,N'-ジアセチルスルフリルアミド又はN,N'-ジエチル-N,N'-ジプロピオニルスルフリルアミド;アシル化ラクタム、例えば、アセチルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ベンゾイルカプロラクタム又はカルボニルビスカプロラクタム;アントラニル誘導体、例えば2-メチルアントラニル又は2-フェニルアントラニル;トリアシルシアヌレート、例えば、トリアセチルシアヌレート又はトリベンゾイルシアヌレート;オキシムエステル及びビスオキシムエステル、例えば、O-アセチルアセトンオキシム又はビスイソプロピルイミノカーボネート;カルボン酸無水物、例えば、無水酢酸、無水安息香酸、無水m-クロロ安息香酸又は無水フタル酸;エノールエステル、例えば、酢酸イソプロペニル;1,3-ジアシル-4,5-ジアシルオキシイミダゾリン、例えば、1,3-ジアセチル-4,5-ジアセトキシイミダゾリン;テトラアセチルグリコールウリル及びテトラプロピオニルグリコールウリル;ジアシル化2,5-ジケトピペラジン、例えば、1,4-ジアセチル-2,5-
ジケトピペラジン;アンモニウム置換ニトリル、例えば、N-メチルモルホリノアセトニトリルメチルスルフェート;プロピレンジウレア及び2,2-ジメチルプロピレンジウレアのアシル化生成物、例えば、テトラアセチルプロピレンジウレア;α-アシルオキシポリアシルマロンアミド、例えば、α-アセトキシ-N,N'-ジアセチルマロンアミド;ジアシルジオキソヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン、例えば、1,5-ジアセチル-2,4-ジオキソヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン;2位にアルキルラジカル、例えばメチル、又は芳香族ラジカル、例えばフェニルを有するベンゾ-(4H)-1,3-オキサジン-4-オンである。
【０４２１】
漂白剤及び漂白活性化剤から構成された漂白系は、任意選択で漂白触媒を含むこともできる。適切な漂白触媒は、例えば、四級化イミン及びスルホンイミンであり、それらは例えば、米国特許第5360569号明細書及び欧州特許出願公開第453003号明細書に記載されている。特に、有効な漂白触媒は、例えば、国際公開第94/21777号に記載されているマンガン錯体である。漂白系が洗浄用及び清浄用組成物において使用される場合、そのような化合物は、1.5重量%まで、特に0.5重量%までの最大量で組み込まれ、非常に活性なマンガン錯体の場合には、0.1重量%までの量で組み込まれる。記載される漂白剤、漂白活性化剤及び任意選択で漂白触媒から構成された漂白系と同様に、本発明の洗浄用及び清浄用組成物では、酵素的ペルオキシド放出系又は光活性化漂白系を使用することも可能である。
【０４２２】
構成成分E)
適切な酵素(=構成成分E1)は、工業用酵素として慣用されている酵素である。これらには、中性からアルカリ性のpH範囲において最適な活性を有する酵素、及び酸性のpH範囲において最適な活性を有する酵素の両方が含まれる。特定の実施形態では、構成成分E1)は、さらに、少なくとも1種の酵素安定剤を含む。適切な酵素安定剤E1)は、慣用されているものである。
【０４２３】
酵素は、好ましくは、アミノペプチダーゼ、アミラーゼ、アラビナーゼ、カルボヒドラーゼ、カルボキシペプチダーゼ、カタラーゼ、セルラーゼ、キチナーゼ、クチナーゼ、シクロデキストリングリコシルトランスフェラーゼ、デオキシリボヌクレアーゼ、エステラーゼ、ガラクターゼ、アルファ-ガラクトシダーゼ、ベータ-ガラクトシダーゼ、グルカナーゼ、グルコアミラーゼ、アルファ-グルコシダーゼ、ベータ-グルコシダーゼ、ハロペルオキシダーゼ、ヒドロラーゼインベルターゼ、イソメラーゼ、ケラチナーゼ、ラッカーゼ、リパーゼ、マンナーゼ、マンノシダーゼ、オキシダーゼ、ペクチン分解酵素、ペプチドグルタミナーゼ、ペルオキシダーゼ、ペルオキシゲナーゼ、フィターゼ、ポリフェノールオキシダーゼ、タンパク質分解酵素、リボヌクレアーゼ、トランスグルタミナーゼ、トランスフェラーゼ、キシラーゼ、及びそれらの混合物から選択される。
【０４２４】
酵素は、特に、ヒドロラーゼ、例えばプロテアーゼ、エステラーゼ、グルコシダーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、マンナーゼ、他のグリコシルヒドロラーゼ及び前述の酵素の混合物から選択される。これらのすべてのヒドロラーゼは、汚れの溶解、及びタンパク質、グリース又はデンプンを含有する汚れの除去に寄与する。酸化還元酵素(oxireductase)も、漂白のために使用され得る。細菌の菌株又は菌類、例えば枯草菌(Bacillus subtilis)、バチルス・リケニフォルミス(Bacillus licheniformis)、ストレプトマイセス・グリセウス(Streptomyces griseus)及びフミコーラ・インソレンス(Humicola insolens)から得られた酵素活性成分は、特に良好な適切性を有する。
【０４２５】
好ましい酵素を、以下にさらに具体的に記載する。
【０４２６】
プロテアーゼ
適切なタンパク質分解酵素(プロテアーゼ)は、原則として、動物、植物又は微生物起源のものであり得る。好ましいのは、微生物起源のタンパク質分解酵素である。これらには、化学的又は遺伝的に修飾された変異体も含まれる。
【０４２７】
リパーゼ
適切なリパーゼは、原則として、細菌又は菌類起源であり得る。これらには、化学的又は遺伝的に修飾された変異体も含まれる。
【０４２８】
アミラーゼ
原則として、あらゆるα-及び/又はβ-アミラーゼが適している。適切なアミラーゼは、原則として、細菌又は菌類起源であり得る。これらには、化学的又は遺伝的に修飾された変異体も含まれる。
【０４２９】
セルラーゼ
原則として、あらゆるセルラーゼが適している。適切なセルラーゼは、原則として、細菌又は菌類起源であり得る。これらには、化学的又は遺伝的に修飾された変異体も含まれる。
【０４３０】
ペルオキシダーゼ/オキシダーゼ
適切なペルオキシダーゼ/オキシダーゼは、原則として、植物、細菌又は菌類起源であり得る。これらには、化学的又は遺伝的に修飾された変異体も含まれる。
【０４３１】
リアーゼ
原則として、あらゆるリアーゼが適している。適切なリアーゼは、原則として、細菌又は菌類起源であり得る。これらには、化学的又は遺伝的に修飾された変異体も含まれる。
【０４３２】
本発明の組成物は、まとめてヘミセルラーゼと呼ばれるさらなる酵素を含むことができる。これらには、例えば、マンナーゼ、キサンタンリアーゼ、ペクチニラーゼ(=ペクチナーゼ)、ペクチンエステラーゼ、キシログルカナーゼ(=キシラーゼ)、プルラーゼ及びβ-グルカナーゼが含まれる。
【０４３３】
好ましくは、本発明の洗浄用又は清浄用組成物は、プロテアーゼ、アミラーゼ、マンナーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、ペクチンリアーゼ、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の酵素を含む。
【０４３４】
好ましくは、本発明の洗浄用又は清浄用組成物は、少なくとも1種のプロテアーゼ及び/又はアミラーゼを含む。
【０４３５】
好ましくは、本発明の洗浄用、清浄用又は食器洗浄用組成物は、酵素混合物を含む。例えば、以下の酵素を含むか又はそれからなる酵素混合物が好ましい。
-  プロテアーゼ及びアミラーゼ、
-  プロテアーゼ及びリパーゼ(又は脂肪分解酵素)、
-  プロテアーゼ及びセルラーゼ、
-  アミラーゼ、セルラーゼ及びリパーゼ(又は脂肪分解酵素)、
-  プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ(又は脂肪分解酵素)、
-  プロテアーゼ、リパーゼ(又は脂肪分解酵素)及びセルラーゼ。
【０４３６】
酵素は、それらを早計の分解から保護するために、担体物質上に吸着され得る。
【０４３７】
本発明の洗浄用又は清浄用組成物は、任意選択で、酵素安定剤E1)を含むこともできる。これらには、例えば、プロピオン酸カルシウム、ギ酸ナトリウム、ホウ酸、ボロン酸及びその塩、例えば4-ホルミルフェニルボロン酸、ペプチド及びペプチド誘導体、例えば、ペプチドアルデヒド、ポリオール、例えばプロパン-1,2-ジオール、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０４３８】
本発明の洗浄用又は清浄用組成物は、洗浄用又は清浄用組成物の総重量に対して、好ましくは、0.1重量%〜5重量%、より好ましくは、0.12重量%〜2.5重量%の量の酵素を含む。
【０４３９】
さらに、液体、具体的には水性組成物に所望の粘度を付与するために、少なくとも1種の増粘剤(=構成成分E2)を構成成分E)として使用することが可能である。
【０４４０】
適切な増粘剤は、原則として、洗浄用及び清浄用組成物の作用にいかなる有害作用も及ぼさないという条件で、任意の公知の増粘剤(レオロジー変性剤)である。適切な増粘剤は、天然起源又は合成のいずれかの性質であり得る。
【０４４１】
天然起源の増粘剤の例は、キサンタン、イナゴマメ種子粉末、グアー粉末、カラゲニン、寒天、トラガント、アラビアゴム、アルギネート、加工デンプン、例えばヒドロキシエチルデンプン、デンプンリン酸エステル又は酢酸デンプン、デキストリン、ペクチン及びセルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース等である。
【０４４２】
天然起源の増粘剤はまた、無機増粘剤、例えばポリケイ酸及び粘土無機物、例えば、シートシリケート、並びにビルダーとして特定されるシリケートである。
【０４４３】
合成増粘剤の例は、ポリアクリル酸及びポリメタクリル酸化合物、例えば、アクリル酸の(部分的に)架橋されたホモポリマー、例えば、スクロースもしくはペンタエリスリトールのアリルエーテルで、又はアクリル酸のプロピレンで架橋されたホモポリマー(カルボマー)、例えば、BF Goodridge製のCarbopol(登録商標)ブランド(例えば、Carbopol(登録商標)676、940、941、934等)又は3V Sigma製のPolygel(登録商標)ブランド(例えば、Polygel(登録商標)DA)、エチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸のコポリマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸又はマレイン酸とメチルアクリレート又はエチルアクリレート及び長鎖エトキシ化アルコールから誘導された(メタ)アクリレートのターポリマー、例えば、Rohm & Haas製のAcusol(登録商標)ブランド(例えば、Acusol(登録商標)820又は1206A)、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのC1〜C4-アルキルエステルから選択される2種以上のモノマーのコポリマー、例えば、メタクリル酸、ブチルアクリレート及びメチルメタクリレート、又はブチルアクリレート及びメチルメタクリレートのコポリマー、例えば、Rohm & Haas製のAculyn(登録商標)及びAcusol(登録商標)ブランド(例えば、Aculyn(登録商標)22、28又は33、及びAcusol(登録商標)810、823及び830)、又は架橋高分子量アクリル酸コポリマー、例えば、スクロース又はペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋された、C10〜C30-アクリル酸アルキルとアクリル酸、メタクリル酸及びそれらのC1〜C4-アルキルエステルから選択される1種以上のコモノマーのコポリマー(例えば、Rohm & Haas製のCarbopol(登録商標)ETD 2623、Carbopol(登録商標)1382又はCarbopol(登録商標)AQUA 30)である。
【０４４４】
また合成増粘剤の例は、マレイン酸ポリマーとエトキシ化長鎖アルコールの反応生成物、例えばTexaco Chemical Co.製のSurfonic Lシリーズ、又はISP製のGantrez AN-119、ポリエチレングリコール、ポリアミド、ポリイミン及びポリカルボン酸である。
【０４４５】
前述の増粘剤の混合物も適している。
【０４４６】
好ましい増粘剤は、キサンタン、並びに前述のポリアクリル酸及びポリメタクリル酸化合物である。
【０４４７】
適切な有機溶媒(=構成成分E3)は、一価又は多価アルコール、アルカノールアミン、又はグリコールエーテルから選択される。好ましくは、構成成分E3は、エタノール、n-又はイソプロパノール、ブタノール、グリコール、プロパン-又はブタンジオール、グリセロール、ジグリコール、プロピル又はブチルジグリコール、へキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールモノ-n-ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチル、エチル又はプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル又は-エチルエーテル、ジイソプロピレングリコールモノメチル又は-エチルエーテル、メトキシ、エトキシ又はブトキシトリグリコール、イソブトキシエトキシ-2-プロパノール、3-メチル-3-メトキシブタノール、プロピレングリコールt-ブチルエーテル、及びこれらの溶媒の混合物から選択される。
【０４４８】
有用な発泡抑制剤又は消泡剤(=構成成分E4)は、任意選択で担体材料に適用され得る、例えば、石けん、パラフィン又はシリコーン油である。
【０４４９】
適切な塩基(=構成成分E5)は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、炭酸アンモニウム、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ土類金属炭酸水素塩、炭酸水素アンモニウム、及びそれらの混合物である。炭酸ナトリウム、炭酸リチウム及び炭酸マグネシウム、又は炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム及び炭酸水素マグネシウム、特に、炭酸ナトリウム及び/又は炭酸水素ナトリウムを使用することが、好ましい。
【０４５０】
さらに、本発明の洗浄用又は清浄用組成物は、性能及び/又は審美的特性をさらに改善するさらなる添加剤E6)を含むことができる。一般に、好ましい組成物は、前述の構成成分に加えて、電解質、pH調整剤、香料担体、苦味物質、蛍光剤、ハイドロトロープ、再沈着防止剤、蛍光増白剤、灰色化抑制剤、収縮防止剤、しわ防止剤、移染防止剤、抗菌活性成分、酸化防止剤、黄変防止剤、腐食抑制剤、帯電防止剤、アイロンがけ補助剤、疎水化剤及び含浸剤、膨張防止剤及びスリップ防止剤、並びにUV吸収剤から選択される少なくとも1種のさらなる添加剤を含む。
【０４５１】
適切な移染防止剤は、特に、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、N-ビニルイミダゾール、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、直前の3種のモノマーの塩、4-ビニルピリジンN-オキシド、N-カルボキシメチル-4-ビニルピリジニウムハロゲン化物、及びそれらの混合物から選択される少なくとも1種の共重合モノマーを含むホモ又はコポリマーである。
【０４５２】
適切な灰色化抑制剤及び/又は洗浄力促進剤は、特に、
-  カルボキシメチルセルロース、
-  炭水化物、例えば、分解デンプンへの酢酸ビニルのグラフトポリマー、
-  ポリエチレングリコールへの酢酸ビニルのグラフトポリマー、
-  アルコキシル化オリゴ-及びポリアミン、例えば、エトキシ化ヘキサメチレンジアミン(さらに、四級化及び/又は硫酸化された形態であってもよい)、又はNH1個当たり16〜24個のEOを有するアルコキシル化ポリエチレンイミン、
-  スチレン及びマレイン酸をベースとするコポリマー(末端基でキャップされたポリエチレングリコールでさらに修飾されていてもよい)、
-  スチレン及びアクリル酸をベースとするコポリマー
である。
【０４５３】
本発明の洗浄用、清浄用又は食器洗浄用組成物は、それらの審美的印象を改善するために、適切な染料で着色され得る。好ましい染料は、その選択が当業者にとっていかなる困難も生じず、保存安定性が高く、組成物のその他の構成物及び光に対して非感受性であり、織物繊維を染色しないように、織物繊維に関して著しい持続性がないものである。
【０４５４】
本発明の洗浄用、清浄用又は食器洗浄用組成物は、少なくとも1種の苦味物質を含むことができる。苦味物質は、特に、例えば乳児による組成物の不可避の嚥下を防止するために使用される。適切な苦味物質は、当業者に公知である。これらには、例えば、現在まで公知の最も苦みのある物質である、名称Bitrex(登録商標)で商業的に利用可能な安息香酸デナトニウム(ベンジルジエチル-(2,6-キシリルカルバモイル)メチルアンモニウムベンゾエート)が含まれる。
【０４５５】
食器洗浄用組成物
前述の本発明の多層フィルムはまた、特に有利には、食器洗浄洗剤、特に、機械食器洗浄プロセス(自動食器洗浄、ADW)のための食器洗浄用洗剤の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うのに適している。多層フィルムに存在するポリマー組成物P1)は、食器洗浄用洗剤において、分散化、被膜抑制、乳化及び/又は界面活性効果を発揮する。さらに、ポリマー組成物P1)は、良好なすすぎ補助及び/又は乾燥性能を確保する。食器洗浄用の本発明の配合物の例として、機械食器洗浄用組成物、すすぎ助剤、及びすすぎ補助機能を有する機械食器洗浄用洗剤が挙げられる。
【０４５６】
家庭及び商業部門における機械食器洗浄プロセスは、複数の連続ステップを含み、第1のステップは、軽く付着した食物残渣の機械的除去を含み、第2のステップは、食器洗浄機を活用する実際の清浄操作を含み、第3のステップは、一般に、すすぎステップからなり、その後、清浄にした食器を乾燥させる。これらの操作は、多かれ少なかれ自動化形態で実施され、使用される中央装置は食器洗浄機であり、食器洗浄機において、少なくとも清浄ステップ、並びに一般にその後のすすぎステップ及び/又は乾燥ステップが実施される。
【０４５７】
家庭部門のための食器洗浄機では、汚れた食器は、一般に、単一チャンバー内で清浄にされ、前述の処理ステップは、制御プログラムで逐次的に進行する。新しい水を、軟化装置を介してポンプ井戸に通過させ、移動式噴霧アームを用いて、食器に噴霧してそれらをすすぐ。すすぎ落とされた水不溶性物質は、ポンプ井戸内で濾過される。第2のすすぎサイクルでは、一般にアルカリ性の清浄用組成物を、すすぎ用の水に添加し、設定温度に加熱し、食器上に分散させてそれらをすすぐ。最終のすすぎサイクルでは、すすぎ助剤を処理液に添加し、それによって表面張力を低減し、その結果、処理液が食器からより容易に流れ落ちる。最終のすすぎサイクル後に、内容物を乾燥させる。水処理剤、清浄用組成物、すすぎ助剤等等の、すすぎサイクルで使用される構成成分は、個々の構成成分の形態又は多成分配合物のいずれかで使用され得る。この種類の多機能性洗浄剤は、すすぎのための界面活性剤及び水を軟化するためのポリマーを含む。その場合、すすぎ助剤及び水を軟化するための塩を、食器洗浄機に別個に分注する必要はない。
【０４５８】
商業用の食器洗浄機は、基本的に固定された浴槽からなり、その浴槽から、本質的に水性の清浄溶液が食器に向けて噴出又は噴霧され、その食器はベルトコンベヤーによりこれらの浴を通過し、したがって、使用した溶液が再び浴槽に流れ戻る。水は、最後の浴槽に流入し、その他のすべての槽を介してカスケード方式でオーバーフローにより流れ、第1の槽のオーバーフローにより食器洗浄機から流出する。一般に高度アルカリ性の清浄溶液の適用は、一般に、そのために提供されたノズルを活用して、又は普通は食器洗浄機の中間領域に配置された特別な噴霧系を活用して行われる。
【０４５９】
本発明の多層フィルムは、特に、優れた被膜抑制作用を特徴とする機械食器洗浄用のための食器洗浄用組成物の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うのに適している。好ましい機械食器洗浄用組成物の配合物は、無機及び有機被膜の両方の沈着に関して抑制作用を有する。無機被膜沈着物は、特に、リン酸カルシウム及びリン酸マグネシウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム及びケイ酸マグネシウム、並びに/又はホスホン酸カルシウム及びホスホン酸マグネシウムであり、それらは、水に存在するカルシウム塩及びマグネシウム塩、並びに標準食器洗浄用組成物に存在するビルダーから生じる。有機被膜沈着物は、特に、すすぎ液由来の汚れ構成物、例えば、タンパク質、デンプン及び脂肪沈着物である。機械食器洗浄のために本発明に従って使用される配合物はまた、食器洗浄機の底部の残留水に由来し、とりわけ食器洗浄用組成物飲残渣を含み、食器洗浄機の先の洗浄サイクル由来の汚れ残渣を含んでいる可能性もある、除去できなかった沈着物に対して有効である。
【０４６０】
本発明の食器洗浄用組成物は、好ましくは、以下の構成物を含む。
Ga)本発明の多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
Gb)任意選択で、少なくとも1種の錯化剤、
Gc)少なくとも1種のビルダー及び/又はコビルダー、
Gd)少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、
Ge)任意選択で、漂白剤、漂白活性化剤及び漂白触媒から選択される少なくとも1種の構成成分、
Gf)任意選択で、少なくとも1種の酵素、
Gg)任意選択で、好ましくは、アニオン性又は双性イオン性界面活性剤、アルカリ担体、ポリマー分散剤、腐食抑制剤、消泡剤及び発泡抑制剤、染料、芳香剤、苦味物質、充填剤、錠剤崩壊剤、有機溶媒、打錠助剤、崩壊剤、増粘剤及び可溶化剤から選択される、少なくとも1種のさらなる添加剤、
Gh)任意選択で、水。
【０４６１】
本発明の好ましい食器洗浄用組成物は、
Ga)0.1重量%〜30重量%の、本発明の多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
Gb)0重量%〜50重量%の少なくとも1種の錯化剤、
Gc)0.1重量%〜80重量%の少なくとも1種のビルダー及び/又はコビルダー、
Gd)0.1重量%〜20重量%の少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、
Ge)0重量%〜30重量%の、漂白剤、漂白活性化剤及び漂白触媒から選択される少なくとも1種の構成成分、
Gf)0重量%〜8重量%の少なくとも1種の酵素、
Gg)0重量%〜50重量%の、好ましくは、アニオン性又は双性イオン性界面活性剤、アルカリ担体、ポリマー分散剤、腐食抑制剤、消泡剤及び発泡抑制剤、染料、芳香剤、苦味物質、充填剤、錠剤崩壊剤、有機溶媒、打錠助剤、崩壊剤、増粘剤及び可溶化剤から選択される、少なくとも1種のさらなる添加剤、並びに
Gh)0重量%〜99.7重量%の水
を含み、ただし、構成成分の重量は、合計100重量%になる。
【０４６２】
適切な好ましい多層フィルムGa)に関しては、適切な好ましい多層フィルムに関する全般的な詳細が参照される。
【０４６３】
使用され得る錯化剤Gb)は、例えば、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、イミノジコハク酸、ヒドロキシイミノジコハク酸、エチレンジアミンジコハク酸、アスパラギン酸二酢酸、及び各場合におけるそれらの塩である。好ましい錯化剤Gb)は、メチルグリシン二酢酸及びグルタミン酸二酢酸、並びにそれらの塩である。特に好ましい錯化剤Gb)は、メチルグリシン二酢酸及びその塩、特に、一、二及び三ナトリウム、-カリウム、-リチウム及び-アンモニウム塩である。メチルグリシン二酢酸の塩は、ラセミ形態であってよく、このことは、D及びLエナンチオマーが、等モル混合物で存在するか、又は一方のエナンチオマー、例えばLエナンチオマーが、過剰に存在し得ることを意味する。本発明によれば、3重量%〜50重量%の錯化剤Gb)が好ましい。
【０４６４】
使用されるビルダー及び/又はコビルダーGc)は、特に、カルシウムイオン及びマグネシウムイオンを結合する主要な仕事を有する水溶性又は水不溶性物質であり得る。これらは、低分子量カルボン酸、並びにその塩、例えばアルカリ金属クエン酸塩、特に、無水クエン酸三ナトリウム又はクエン酸三ナトリウム二水和物、アルカリ金属コハク酸塩、アルカリ金属マロン酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、オキシジコハク酸塩、アルキル又はアルケニルジコハク酸塩、グルコン酸、オキサ二酢酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、酒石酸塩モノコハク酸塩、酒石酸塩ジコハク酸塩、酒石酸塩一酢酸塩、酒石酸塩二酢酸塩及びα-ヒドロキシプロピオン酸であり得る。
【０４６５】
本発明の食器洗浄用組成物中に存在し得るコビルダー特性を有するさらなる物質クラスは、ホスホネートのものである。これらは、特に、ヒドロキシアルカンホスホネート又はアミノアルカンホスホネートである。ヒドロキシアルカンホスホネートの中でも、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホネート(HEDP)が、コビルダーとして特に重要である。これは、好ましくはナトリウム塩、中性反応をもたらす二ナトリウム塩、及びアルカリ性反応(pH9)をもたらす四ナトリウム塩の形態で使用される。適切なアミノアルカンホスホネートは、好ましくは、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート(EDTMP)、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート(DTPMP)及びそれらのより高次の同族体である。それらは、好ましくは、中性ナトリウム塩の形態で、例えば、EDTMPの六ナトリウム塩として、又はDTPMPの七ナトリウム及び八ナトリウム塩として使用される。この場合に使用されるビルダーは、ホスホネートのクラスに由来するものであり、好ましくは、HEDPである。アミノアルカンホスホネートはさらに、顕著な重金属結合能を有する。したがって、特に組成物が漂白剤も含む場合、アミノアルカンホスホネート、特にDTPMP、又は列挙されるホスホネートの混合物を使用することが好ましい場合がある。
【０４６６】
とりわけビルダーとして、シリケートを使用することができる。一般式NaMSixO2x+1yH2Oを有する結晶性シートシリケートが存在することができ、ここでMは、ナトリウム又は水素であり、xは、1.9〜22、好ましくは、1.9〜4の値であり、xの特に好ましい値は、2、3又は4であり、yは、0〜33、好ましくは、0〜20の値である。さらに、SiO2:Na2O比が1〜3.5、好ましくは、1.6〜3、特に、2〜2.8である非晶質ナトリウムシリケートが使用され得る。
【０４６７】
さらに、本発明の食器洗浄用組成物の文脈では、使用されるビルダー及び/又はコビルダーGc)は、炭酸塩及び炭酸水素塩であってよく、その中でも、アルカリ金属塩、特に、ナトリウム塩が好ましい。
【０４６８】
さらに、使用されるコビルダーは、好ましくは、2000〜50000g/molの重量平均モル質量を有する、アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー及びコポリマーであり得る。適切なコモノマーは、特に、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸及びイタコン酸、並びにそれらの無水物、例えば無水マレイン酸である。スルホン酸基、例えば2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸及びメタンスルホン酸を含むコモノマーも適している。疎水性コモノマー、例えば、イソブテン、ジイソブテン、スチレン、10個以上の炭素原子を有するアルファ-オレフィンも適している。ヒドロキシル官能基又はアルキレンオキシド基を有する親水性モノマーも、コモノマーとして使用することができる。その例として、アリルアルコール及びイソプレノール及びそのアルコキシレート、並びにメトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートが挙げられる。
【０４６９】
本発明の食器洗浄用組成物は、好ましくは、食器洗浄用組成物の総重量に対して、5重量%〜80重量%、より好ましくは、10重量%〜75重量%、特に、15重量%〜70重量%、より具体的には、15重量%〜65重量%の量のビルダー及び/又はコビルダーGc)を含む。
【０４７０】
適切な非イオン性界面活性剤Gd)は、例えば、弱発泡性又は低発泡性の非イオン性界面活性剤である。本発明の食器洗浄用組成物は、食器洗浄用組成物の総重量に対して、0.1重量%〜20重量%、より好ましくは、0.1重量%〜15重量%、特に、0.25重量%〜10重量%、特に、0.5重量%〜10重量%の量の非イオン性界面活性剤を含む。適切な非イオン性界面活性剤には、一般式(IX)
R31-O-(CH2CH2O)a-(CHR32CH2O)b-R33  (IX)、
[式中、R31は、8〜22個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキルラジカルであり、
R32及びR33は、それぞれ独立に、水素、又は1〜10個の炭素原子もしくはHを有する直鎖もしくは分岐アルキルラジカルであり、R32は、好ましくは、メチルであり、
a及びbは、それぞれ独立に、0〜300である。好ましくは、a=1〜100であり、b=0〜30である]
の界面活性剤が含まれる。
【０４７１】
また、本発明の文脈において、式(X)
R34-O-[CH2CH(CH3)O]c[CH2CH2O]d[CH2CH(CH3)O]eCH2CH(OH)R35(X)
[式中、R34は、4〜22個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐脂肪族ヒドロカルビルラジカル、又はそれらの混合物であり、
R35は、2〜26個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ヒドロカルビルラジカルであるか、又はそれらの混合物を指し、
c及びeは、0〜40の間の値を有し、
dは、少なくとも15の値である]
の界面活性剤が適している。
【０４７２】
また、本発明の文脈において、式(XI)
R36O-(CH2CHR37O)f(CH2CH2O)g(CH2CHR38O)h-CO-R39(XI)
[式中、
R36は、8〜16個の炭素原子を有する分岐又は非分岐のアルキルラジカルであり、
R37、R38は、それぞれ独立に、H、又は1〜5個の炭素原子を有する分岐もしくは非分岐のアルキルラジカルであり、
R39は、5〜17個の炭素原子を有する非分岐アルキルラジカルであり、
f、hは、それぞれ独立に、1〜5の値であり、
gは、13〜35の値である]
の界面活性剤が適している。
【０４７３】
式(IX)、(X)及び(XI)の界面活性剤は、ランダムコポリマー又はブロックコポリマーのいずれかであってよく、好ましくは、ブロックコポリマーである。さらに、本発明の文脈において、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドから構築されたジ-及びマルチ-ブロックコポリマーを使用することができ、それらは、例えば、名称プルロニック(登録商標)(BASF SE)又はTetronic(登録商標)(BASF Corporation)で商業的に利用可能である。さらに、ソルビタンエステルとエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの反応生成物を使用することができる。アミンオキシド又はアルキルグリコシドも適している。適切な非イオン性界面活性剤の概要は、欧州特許出願公開第851023号明細書及び独国特許出願公開第19819187号明細書に開示されている。2種以上の異なる非イオン性界面活性剤の混合物も存在し得る。本発明の食器洗浄用組成物は、さらに、アニオン性又は双性イオン性界面活性剤を、非イオン性界面活性剤との混合物で含むことができる。適切なアニオン性及び双性イオン性界面活性剤は、同様に、欧州特許出願公開第851023号明細書及び独国特許出願公開第19819187号明細書に特定されている。
【０４７４】
本発明の食器洗浄用組成物と関連して使用される漂白剤及び漂白活性化剤Ge)は、当業者に公知の代表的なものであり得る。漂白剤は、酸素漂白剤及び塩素漂白剤に細分される。使用される酸素漂白剤は、アルカリ金属過ホウ酸塩及びその水和物、並びにアルカリ金属過炭酸塩である。この文脈において好ましい漂白剤は、一水和物もしくは四水和物の形態の過ホウ酸ナトリウム、ナトリウム過炭酸塩、又はナトリウム過炭酸塩の水和物である。同様に、過硫酸塩及び過酸化水素は、酸素漂白剤として使用することができる。典型的な酸素漂白剤はまた、有機過酸、例えば過安息香酸、ペルオキシ-アルファ-ナフトエ酸、ペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、フタルイミドペルオキシカプロン酸、1,12-ジペルオキシドデカン二酸、1,9-ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキソイソフタル酸又は2-デシルジペルオキシブタン-1,4-二酸である。さらに、食器洗浄用組成物において、以下の酸素漂白剤を使用することもできる。特許出願である米国特許第5,422,028号明細書、米国特許第5,294,362号明細書及び米国特許第5,292,447号明細書に記載されているカチオン性ペルオキシ酸、並びに特許出願である米国特許第5,039,447号明細書に記載されているスルホニルペルオキシ酸。酸素漂白剤は、全体的な食器洗浄用組成物に対して、一般に、0.1重量%〜30重量%、好ましくは、1重量%〜20重量%、より好ましくは、3重量%〜15重量%の量で使用され得る。
【０４７５】
塩素漂白剤、及び塩素漂白剤とペルオキシド漂白剤の組合せも、本発明の食器洗浄用組成物と関連して使用され得る。公知の塩素漂白剤は、例えば、1,3-ジクロロ-5,5-ジメチルヒダントイン、N-クロロスルファミド、クロラミンT、ジクロラミンT、クロラミンB、N,N'-ジクロロベンゾイル尿素、p-トルエンスルホンジクロロアミド又はトリクロロエチルアミンである。この場合、好ましい塩素漂白剤は、次亜塩素酸塩ナトリウム、次亜塩素酸塩カルシウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸マグネシウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム又はジクロロイソシアヌル酸ナトリウムである。これに関連する塩素漂白剤は、全体的な食器洗浄用組成物に対して、0.1重量%〜30重量%、好ましくは、0.1重量%〜20重量%、好ましくは、0.2重量%〜10重量%、より好ましくは、0.3重量%〜8重量%の量で使用され得る。
【０４７６】
さらに、少量の漂白安定剤、例えば、リン酸塩、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、メタケイ酸塩又はマグネシウム塩が添加され得る。
【０４７７】
本発明の文脈における漂白活性化剤は、過加水分解(perhydrolysis)条件下で、好ましくは、1〜10個の炭素原子、特に、2〜4個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキソカルボン酸及び/又は置換過安息香酸を生じる化合物であり得る。この場合、適切な化合物は、とりわけ、1つ以上のNもしくはO-アシル基及び/又は任意選択で置換されているベンゾイル基、例えば、無水物、エステル、イミド、アシル化イミダゾール又はオキシムのクラス由来の物質を含む。その例は、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、テトラアセチルメチレンジアミン(TAMD)、テトラアセチルグリコールウリル(TAGU)、テトラアセチルへキシレンジアミン(TAHD)、N-アシルイミド、例えばN-ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化フェノールスルホネート、例えばn-ノナノイル-もしくはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(n-又はイソ-NOBS)、ペンタアセチルグルコース(PAG)、1,5-ジアセチル-2,2-ジオキソヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン(DADHT)、又はイサト酸無水物(ISA)である。ニトリル四級塩、例えばN-メチルモルホリニウムアセトニトリル塩(MMA塩)又はトリメチルアンモニウムアセトニトリル塩(TMAQ塩)も、漂白活性化剤として適している。好ましい適切な漂白活性化剤は、ポリアシル化アルキレンジアミン、より好ましくは、TAED、N-アシルイミド、より好ましくは、NOSI、アシル化フェノールスルホネート、より好ましくは、n-又はイソ-NOBS、MMA、及びTMAQからなる群から選択される。本発明と関連する漂白活性化剤は、全体的な食器洗浄用組成物に対して、0.1重量%〜30重量%、好ましくは、0.1重量%〜10重量%、好ましくは、1重量%〜9重量%、より好ましくは、1.5重量%〜8重量%の量で使用され得る。
【０４７８】
従来の漂白活性化剤に加えて又はそれらの代わりに、いわゆる漂白触媒を、すすぎ助剤粒子に組み込むこともできる。これらの物質は、漂白剤増強遷移金属塩又は遷移金属錯体、例えばマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム又はモリブデンのサレン錯体又はカルボニル錯体である。漂白触媒として、マンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウム及び銅と、窒素を含む三脚型配位子の錯体、並びにコバルト、鉄、銅及びルテニウムのアミン錯体を使用することもできる。
【０４７９】
構成成分Gf)として、本発明の食器洗浄用組成物は、0重量%〜8重量%の酵素を含み得る。食器洗浄用組成物は、酵素を含む場合、好ましくは、0.1重量%〜8重量%の量で含む。酵素は、清浄性能を増大するため、又は穏やかな条件下(例えば低温における)で同じ清浄性能の質を確保するために、食器洗浄用組成物に添加され得る。酵素は、遊離形態、又は支持体上に化学的もしくは物理的に固定された形態、又はカプセル化形態で使用され得る。この文脈において最も頻繁に使用される酵素には、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及びプロテアーゼが含まれる。さらに、例えば、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペルオキシダーゼを使用することも可能である。本発明によれば、アミラーゼ及びプロテアーゼを使用することが好ましい。
【０４８０】
本発明の食器洗浄用組成物と関連して、使用される添加剤Gg)は、例えば、アニオン性もしくは双性イオン性界面活性剤、アルカリ担体、ポリマー分散剤、腐食抑制剤、消泡剤、染料、芳香剤、充填剤、錠剤崩壊剤、有機溶媒、打錠助剤、崩壊剤、増粘剤、可溶化剤、又は水であり得る。使用されるアルカリ担体は、例えば、ビルダー物質として既に列挙されているアンモニウム又はアルカリ金属炭酸塩に加えて、アンモニウム又はアルカリ金属炭酸水素塩及びアンモニウム又はアルカリ金属セスキ炭酸塩、並びにアンモニウム又はアルカリ金属水酸化物、アンモニウム又はアルカリ金属ケイ酸塩及びアンモニウム又はアルカリ金属メタケイ酸塩、並びに前述の物質の混合物であり得る。
【０４８１】
使用される腐食抑制剤は、とりわけ、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール、アルキルアミノトリアゾール、及び遷移金属塩又は錯体の群に由来する銀錆止め剤であり得る。
【０４８２】
ガラス上の曇り、玉虫色、線条及び線として顕著なガラスの腐食を防止するために、ガラス腐食抑制剤を使用することが好ましい。好ましいガラス腐食抑制剤は、例えば、マグネシウム、亜鉛及びビスマス塩及び錯体、並びにポリエチレンイミンである。
【０４８３】
パラフィン油及びシリコーン油は、任意選択で、消泡剤として、且つプラスチック及び金属表面を保護するために、本発明に従って使用することができる。消泡剤は、好ましくは、0.001重量%〜5重量%の割合で使用される。さらに、染料、例えばパテントブルー、保存剤、例えばKathon CG、香料及び他の芳香剤が、本発明の清浄用配合物に添加され得る。
【０４８４】
本発明の食器洗浄用組成物と関連して適切な充填剤の例は、硫酸ナトリウムである。
【０４８５】
本発明と関連して列挙されるべきさらなる可能な添加剤には、両性及びカチオン性ポリマーが含まれる。
【０４８６】
本発明の洗浄用、清浄用又は食器洗浄用組成物は、それらの審美的印象を改善するために、適切な染料で着色され得る。好ましい染料は、その選択が当業者にとっていかなる困難も生じず、保存安定性が高く、組成物のその他の成分及び光に対して非感受性であり、織物繊維を染色しないように、織物繊維に関して著しい持続性がないものである。
【０４８７】
I&Iクリーナー
本発明の多層フィルムはまた、工業用及び施設用クリーナー(I&Iクリーナー)を少なくとも部分的にコーティングするか又は覆うのに適している。工業用及び施設用クリーナーは、典型的に、洗浄用組成物、多目的クリーナー、発泡クリーナー、例えば、工業洗濯、酪農、醸造、食品及び飲料産業、製薬産業もしくは医薬配合における専門及び一般に自動化清浄操作のためのCIP(定置洗浄)クリーナー、又は衛生用クリーナーである。
【０４８８】
クリーナーは、高い電解質含量で強塩基性であり得、必要に応じて、漂白剤(例えば、過酸化水素、次亜塩素酸塩ナトリウム)又は殺菌消毒薬、及び消泡剤(例えば、瓶清浄における)を含み得る。標準的な前述の酵素が、工業用及び施設用クリーナーに存在することも可能である。清浄のタイプに関して、本発明の配合物が適している多種多様なものがある。その例として、例えば回転ブラシを用いることによる機械的清浄と任意選択で組み合わされる、清浄浴(固定又は可動)、噴霧清浄、超音波清浄、蒸気噴射清浄及び高圧清浄が挙げられる。
【０４８９】
洗浄にするための前記配合物は、産業、運搬、商業及び工業のためのもの、並びに個人部門のものが含まれる。具体例として、専門洗濯、専門清浄ビジネス、鉱石処理工業、金属及び金属加工工業、自動車及び自動車用品工業、電気工業、電子機器工業、写真産業及びビジネス、レジャー産業及びビジネス、建築材料工業、醸造産業及びビジネス;食品産業(例えば、食肉、家禽、乳製品及び魚製品の処理又は生産)、動物栄養産業、化粧品産業、製薬産業、農芸化学産業、調理、健康部門、作業場、並びに公共運搬が挙げられる。清浄にされる対象の例は、施設用洗濯、病院洗濯、洗濯収集からの洗濯、多種多様な異なる種類の生活空間、オフィス空間又は商業空間、及び公衆衛生空間を含む建物、倉庫、醸造所、小規模ビジネス、例えば製パン所、食肉処理場及びスーパーマーケット;病院、ケアホーム、高齢者用ホーム、管理建物、工場建物、医師診療所;並びに自動車両(車及びトラック)、バス、道路タンカー車両(内部及び外部)、鉄道タンカー貨車、旅客車両及び貨物車両、並びに航空機及び船舶;並びに建物サファード、タイル壁又は塗装壁、スクリード又は織物又はプラスチックのカバーを有する木製床(寄せ木張り又は板)、信号設備及び照明設備、家具、手すり、頭上標識、他の標識、安全反射体、表示用マーカー、タンク、食器、ガラス枠、道路及び小道、屋外舗装、道路トンネル及び鉄道トンネルである。
【０４９０】
衛生用の酸性清浄剤
本発明の多層フィルムはまた、少なくとも1種の有機酸を含む衛生部門のための清浄剤の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うのに適している。衛生用の酸性清浄剤は、特に、WC清浄、洗面台、シャワー室、シャワートレイ及びスイミングプール、並びに台所の流しの清浄に適している。本発明の多層フィルムは、例えば、石灰化汚れ及び尿石沈着物の除去、並びに典型的に石灰化汚れ及び尿石沈着物を形成する細菌の除去に有効である。本発明の多層フィルムは、清浄度を確保し、悪臭を有効に防止する。今回、驚くべきことに、本発明の多層フィルムは、酸性の界面活性剤組成物と高い適合性を有し、特に有利には、衛生用の酸性清浄剤において使用するのに適していることが見出された。
【０４９１】
好ましい衛生用の酸性クリーナーは、好ましくは、以下の構成物を含む。
-  先に定義されるか、又は先に定義されるプロセスによって得ることができる本発明の多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
-  少なくとも1種の有機酸、
-  任意選択で、水、
-  任意選択で、少なくとも1種の増粘剤、並びに
-  任意選択で、少なくとも1種のさらなる添加剤。
【０４９２】
衛生用の酸性クリーナーは、固体、液体又はゲル形態であり得る。衛生用の酸性クリーナーは、好ましくは、液体形態であり、又は特にゲル形態である。
【０４９３】
適切な有機酸は、ギ酸、酢酸、クエン酸又はメタンスルホン酸である。特に好ましいのは、酢酸又はクエン酸である。本発明のクリーナーは、クリーナーの総重量に対して、好ましくは、1重量%〜40重量%、特に、5重量%〜15重量%の量の有機酸を含む。
【０４９４】
本発明のクリーナーは、好ましくは、クリーナーの総重量に対して、0.5重量%〜50重量%、特に、1重量%〜15重量%の量の少なくとも1種の界面活性剤を含む。
【０４９５】
適切な増粘剤は、本発明の洗浄用及び清浄用組成物のための構成成分E)として先に列挙されるものであり、それらは、ここで完全に参照される。
【０４９６】
適切な添加剤は、本発明の洗浄用及び清浄用組成物のための構成成分E)として先に列挙されるものであり、それらは、ここで完全に参照される。これらには、特に、安定剤、染料及び芳香剤が含まれる。
【０４９７】
化粧品組成物及び医薬組成物
本発明の多層フィルムはまた、化粧品製品及び医薬製品の少なくとも一部をコーティングするか又は覆うのに適している。
【０４９８】
化粧品製品及び医薬製品は、固体、液体又はゲル形態であり得る。具体的には、化粧品製品及び医薬製品は、水性配合物の形態である。
【０４９９】
本発明はさらに、
a)先に定義されるか、又は先に定義されるプロセスによって得ることができる本発明の多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
b)少なくとも1種の化粧品的に又は薬学的に許容される活性剤、並びに
c)任意選択で、構成成分a)及びb)以外の少なくとも1種の化粧品的に又は薬学的に許容される助剤
を含む化粧品組成物又は医薬組成物を提供する。
【０５００】
好ましくは、構成成分c)は、少なくとも1種の化粧品的に又は薬学的に許容される担体を含む。
【０５０１】
好ましくは、担体構成成分c)は、
i)水、
ii)水混和性有機溶媒、好ましくはC2〜C4-アルカノール、特にエタノール、
iii)油、脂肪、ワックス、
iv)iii)以外の、C6〜C30-モノカルボン酸と一価、二価又は三価アルコールのエステル、
v)飽和非環式及び環式炭化水素、
vi)脂肪酸、
vii)脂肪アルコール、
viii)噴霧剤ガス、
並びにそれらの混合物
から選択される。
【０５０２】
適切な親水性構成成分c)は、前述の有機溶媒、油及び脂肪である。
【０５０３】
特に適切な化粧品的に許容される油及び脂肪構成成分c)は、参照によって本明細書に組み込まれる、Karl-Heinz Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and Formulations of Cosmetics]、第2版、Verlag Huthig、Heidelberg、319〜355頁に記載されている。
【０５０４】
本発明の化粧品組成物は、皮膚化粧用製品、毛髪化粧用製品、皮膚科学衛生製品、又は医薬製品であり得る。
【０５０５】
本発明の組成物は、本発明の多層フィルムを覆い、且つ/又はコーティングするのに適した任意の形態であり得る。本発明の組成物は、好ましくは、ゲル、軟膏、クリーム、エマルション、懸濁液、ローション、乳液又はペーストの形態である。所望に応じて、リポソーム又はミクロスフェアを使用することも可能である。
【０５０６】
本発明の化粧品組成物はさらに、化粧品的に且つ/又は皮膚科学的に活性且つ有効な物質、及び助剤を含むことができる。好ましくは、本発明の化粧品組成物は、覆い及び/又はコーティングとして、先に定義される本発明の少なくとも1種の多層フィルム、先に定義される少なくとも1種の担体C)、並びに好ましくは、化粧品活性成分、乳化剤、界面活性剤、保存剤、香油、苦味物質、追加の増粘剤、毛髪用ポリマー、毛髪及び皮膚コンディショナー、グラフトポリマー、水溶性又は分散性シリコーン含有ポリマー、光安定剤、漂白剤、ゲル形成剤、ケア剤、ティント、日焼け剤、染料、顔料、粘稠度調節剤、保湿剤、再脂肪化剤、コラーゲン、タンパク質加水分解物、脂質、酸化防止剤、黄変防止剤、消泡剤、帯電防止剤、皮膚軟化薬及び軟化剤から選択される少なくとも1種の異なる構成物を含む。
【０５０７】
化粧品活性成分は、少なくとも1種の従来の増粘剤を含み得る。これらには、例えば、多糖類及び有機シート無機物、例えばXanthan Gum(登録商標)(Kelco製のKelzan(登録商標))、Rhodopol(登録商標)23(Rhone Poulenc)又はVeegum(登録商標)(R. T. Vanderbilt製)又はAttaclay(登録商標)(Engelhardt製)が含まれる。適切な増粘剤はまた、有機天然増粘剤(寒天、カラゲニン、トラガント、アラビアゴム、アルギネート、ペクチン、ポリオース、グアー粉末、イナゴマメ種子粉末、デンプン、デキストリン、ゼラチン、カゼイン)及び無機増粘剤(ポリケイ酸、粘土無機物、例えばモンモリロナイト、ゼオライト、シリカ)である。さらなる増粘剤は、多糖ガム、例えば、アラビアゴム、寒天、アルギネート、カラゲニン及びその塩、グアー、グアラン、トラガント、ジェラン、ラムサン、デキストラン又はキサンタン及びそれらの誘導体、例えばプロポキシル化グアー、並びにそれらの混合物である。他の多糖体増粘剤は、例えば、多種多様な異なる起源のデンプン及びデンプン誘導体、例えば、ヒドロキシエチルデンプン、デンプンリン酸エステルもしくは酢酸デンプン、又はカルボキシメチルセルロースもしくはそのナトリウム塩、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースもしくはヒドロキシエチルメチルセルロース、又は酢酸セルロースである。使用される増粘剤はさらに、シートシリケートであり得る。これらには、例えば、Solvay Alkali製のLaponite(登録商標)の商標で得ることができるマグネシウム又はナトリウム-マグネシウムシートシリケート、及びSud-Chemie製のケイ酸マグネシウムが含まれる。
【０５０８】
適切な化粧品的に且つ/又は皮膚科学的に活性な成分は、例えば、皮膚及び毛髪色素沈着剤、日焼け剤、漂白剤、ケラチン硬化物質、抗菌活性成分、光濾過活性成分、忌避活性成分、充血物質、角質溶解薬及び角質軟化(keratoplastic)物質、ふけ防止活性成分、消炎剤、角質化物質、酸化防止活性成分、及びフリーラジカル捕捉剤、皮膚保湿又は保湿物質として作用する活性成分、再脂肪化活性成分、脱臭活性成分、皮脂抑制活性成分、植物エキス、紅斑防止剤又はアレルギー防止活性成分、並びにそれらの混合物である。
【０５０９】
UV線による自然又は人工照射を用いずに皮膚を日焼けさせるのに適した人工日焼け活性成分は、例えば、ジヒドロキシアセトン、アロキサン及びクルミ殻エキスである。適切なケラチン硬化物質は、一般に、制汗薬においても使用される活性成分、例えば、アルミニウム硫酸カリウム、アルミニウムヒドロキシクロリド、乳酸アルミニウム等である。抗菌活性成分は、微生物を破壊するため、又はそれらの成長を抑制するために使用され、したがって、保存剤、及び体臭の形成又は強度を低減する脱臭物質の両方として働く。これらには、例えば、当業者に公知の通例の保存剤、例えばp-ヒドロキシ安息香酸エステル、イミダゾリジニル尿素、ホルムアルデヒド、ソルビン酸、安息香酸、サリチル酸等が含まれる。そのような脱臭物質の例として、リシノール酸亜鉛、トリクロサン、ウンデシレン酸アルキロールアミド、クエン酸トリエチル、クロルヘキシジン等が挙げられる。適切な光濾過活性成分は、UV-B及び/又はUV-A領域のUV線を吸収する物質である。適切なUVフィルターは、先に列挙されているものである。さらに、p-アミノ安息香酸エステル、ケイ皮酸エステル、ベンゾフェノン、ショウノウ誘導体、並びにUV線を防ぐ顔料、例えば二酸化チタン、タルク及び酸化亜鉛が適している。適切な忌避活性成分は、ヒトからある特定の動物、特に昆虫を回避する又は撃退することができる化合物である。これらには、例えば、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、N,N-ジエチル-m-トルアミド等が含まれる。皮膚を介して血流を刺激する、充血活性を有する適切な物質は、例えば、エッセンシャルオイル、例えばハイマツ、ラベンダー、ローズマリー、ジュニパーベリー、焼き栗エキス、カバノキ葉エキス、干し草エキス、酢酸エチル、樟脳、メントール、ペパーミント油、ローズマリーエキス、ユーカリ油等である。適切な角質溶解薬及び角質軟化物質は、例えば、サリチル酸、チオグリコール酸カルシウム、チオグリコール酸及びその塩、硫黄等である。適切なふけ防止活性成分は、例えば、硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオン等である。皮膚刺激に対抗する適切な消炎剤は、例えば、アラントイン、ビサボロール、ドラゴサントール、カモミールエキス、パンテノール等である。
【０５１０】
本発明の化粧品組成物は、化粧品活性剤として(任意選択で助剤としても)、少なくとも1種の化粧品的に又は薬学的に許容されるポリマーを含むことができる。これらには、極めて一般論として、アニオン性、カチオン性、両性及び無電荷ポリマーが含まれる。
【０５１１】
アニオン性ポリマーの例は、アクリル酸及びアクリルアミドのコポリマー及びその塩;ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、水溶性又は水分散性ポリエステル、ポリウレタン、例えば、BASF製のLuviset PUR(登録商標)、及びポリ尿素である。特に適切なポリマーは、t-ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メタクリル酸のコポリマー(例えば、Luvimer(登録商標)100P)、エチルアクリレート及びメタクリル酸のコポリマー(例えば、Luvimer(登録商標)MAE)、N-tert-ブチルアクリルアミド、エチルアクリレート、アクリル酸のコポリマー(Ultrahold(登録商標)8、強)、酢酸ビニル、クロトン酸及び任意選択でさらなるビニルエステルのコポリマー(例えば、Luviset(登録商標)製品)、任意選択でアルコール、アニオン性ポリシロキサン、例えばカルボキシ官能性のもの、t-ブチルアクリレート、メタクリル酸と反応した無水マレイン酸コポリマー(例えば、Luviskol(登録商標)VBM)、アクリル酸及びメタクリル酸と疎水性モノマーのコポリマー、例えば、(メタ)アクリル酸のC4〜C30-アルキルエステル、C4〜C30-アルキルビニルエステル、C4〜C30-アルキルビニルエーテル及びヒアルロン酸である。アニオン性ポリマーの別の例は、Luviset(登録商標)Shapeの名称(INCI名:ポリアクリレート-22)で得ることができるメチルメタクリレート/メタクリル酸/アクリル酸/ウレタンアクリレートコポリマーである。アニオン性ポリマーのさらなる例は、例えば、Resyn(登録商標)(National Starch)及びGafset(登録商標)(GAF)の名称で商業的に利用可能な酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、並びに例えば、Luviflex(登録商標)(BASF)の商標で得ることができるビニルピロリドン/ビニルアクリレートコポリマーである。さらなる適切なポリマーは、Luviflex(登録商標)VBM-35(BASF)の名称で利用可能なビニルピロリドン/アクリレートターポリマー、及びスルホン酸ナトリウム含有ポリアミド又はスルホン酸ナトリウム含有ポリエステルである。さらに、StepanからStepanhold-Extra及び-R1の名称で、並びにBF GoodrichからCarboset(登録商標)製品で販売されているビニルピロリドン/エチルメタクリレート/メタクリル酸コポリマーが適している。
【０５１２】
適切なカチオン性ポリマーは、例えば、INCI名ポリクオタニウムを有するカチオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)FC、Luviquat(登録商標)HM、Luviquat(登録商標)MS、Luviset Clear(登録商標)、Luviquat Supreme(登録商標)、Luviquat(登録商標)Care)、硫酸ジエチルで四級化されたN-ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー(Luviquat(登録商標)PQ 11)、N-ビニルカプロラクタム/N-ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)Hold);カチオン性セルロース誘導体(ポリクオタニウム-4及び-10)、アクリルアミドコポリマー(ポリクオタニウム-7)及びキトサンである。また、適切なカチオン性(四級化)ポリマーは、Merquat(登録商標)(ジメチルジアリルアンモニウムクロリドベースのポリマー)、Gafquat(登録商標)(ポリビニルピロリドンと第四級アンモニウム化合物の反応によって形成される第四級ポリマー)、ポリマーJR(カチオン基を有するヒドロキシエチルセルロース)及び植物系カチオン性ポリマー、例えばグアーポリマー、例えばRhodia製のJaguar(登録商標)製品である。
【０５１３】
特に非常に適切なポリマーは、無電荷ポリマー、例えばポリビニルピロリドン、N-ビニルピロリドン及び酢酸ビニル及び/又はプロピオン酸ビニルのコポリマー、ポリシロキサン、ポリビニルカプロラクタム、並びにN-ビニルピロリドンとの他のコポリマー、ポリエチレンイミン及びその塩、ポリビニルアミン及びその塩、セルロース誘導体、ポリアスパラギン酸塩及び誘導体である。これらの例として、Luviflex(登録商標)Swing(BASF製のポリビニルアセテート及びポリエチレングリコールの部分的に加水分解されたコポリマー)が挙げられる。
【０５１４】
また、適切なポリマーは、非イオン性、水溶性又は水分散性ポリマー又はオリゴマー、例えばポリビニルカプロラクタム、例えば、Luviskol(登録商標)Plus(BASF SE)、又はポリビニルピロリドン及び特にビニルエステル、例えば酢酸ビニルとのそのコポリマー、例えば、Luviskol(登録商標)VA37、VA55、VA64、VA73(BASF SE);例えば独国特許出願公開4333238号明細書に記載されているイタコン酸及び脂肪族ジアミンベースのポリアミドである。
【０５１５】
また、適切なポリマーは、両性又は双性イオン性ポリマー、例えば、Amphomer(登録商標)の名称(National Starch)で得ることができるオクチルアクリルアミド/メチルメタクリレート/tert-ブチルアミノエチルメタクリレート/2-ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、並びに例えば、ドイツ特許出願である独国特許第3929973号明細書、独国特許第2150557号明細書、独国特許第2817369号明細書及び独国特許第3708451号明細書に開示されている双性イオン性ポリマーである。アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリル酸又はメタクリル酸コポリマー及びアルカリ金属及びそのアンモニウム塩が、好ましい双性イオン性ポリマーである。さらなる適切な双性イオン性ポリマーは、Amersette(登録商標)の名称(AMERCHOL)で商業的に利用可能なメタクリロイルエチルベタイン/メタクリレートコポリマー、並びにヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート及びアクリル酸のコポリマー(Jordapon(登録商標))である。
【０５１６】
また適切なポリマーは、非イオン性の、シロキサンを含む水溶性又は分散性ポリマー、例えばポリエーテルシロキサン、例えばTegopren(登録商標)(Goldschmidt)又はBelsil(登録商標)(Wacker)である。
【０５１７】
特定の実施形態では、本発明の組成物は、増粘剤として作用する少なくとも1種のポリマーを含む。
【０５１８】
適切なポリマー性増粘剤は、例えば、任意選択で修飾されたポリマー性天然物質(カルボキシメチルセルロース及び他のセルロースエーテル、ヒドロキシエチル及びヒドロキシプロピルセルロース等)及び合成ポリマー性増粘剤(ポリアクリル酸及びポリメタクリル酸化合物、ビニルポリマー、ポリカルボン酸、ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミド)である。これらには、一部が既に先に列挙されているポリアクリル酸及びポリメタクリル酸化合物、例えば、ポリアルケニルポリエーテルで、特にスクロース、ペンタエリスリトール又はプロピレンのアリルエーテルで架橋されたアクリル酸の高分子量ホモポリマー(INCI名:Carbomer)が含まれる。この種類のポリアクリル酸は、とりわけBF Goodrichから、Carbopol(登録商標)の商標、例えばCarbopol 940(約4000000ダルトンの分子量)、Carbopol 941(約1250000ダルトンの分子量)又はCarbopol 934(約3000000ダルトンの分子量)で得ることができる。これらにはさらに、例えばRohm & Haasから、Aculyn(登録商標)及びAcusol(登録商標)の商標で得ることができるアクリル酸コポリマー、例えば、アニオン性の非会合性ポリマーであるAculyn 22、Aculyn 28、Aculyn 33(架橋)、Acusol 810、Acusol 823及びAcusol 830(CAS 25852-37-3)が含まれる。また特に、例えば修飾ポリウレタン(HEUR)、又は疎水性修飾アクリル酸もしくはメタクリル酸コポリマー(HASE増粘剤、高アルカリ膨潤性エマルション)ベースの会合性増粘剤が適している。
【０５１９】
好ましい実施形態では、本発明の組成物は、皮膚クレンザーである。
【０５２０】
好ましい皮膚クレンザーは、液体からゲルの粘稠度の石けん、例えば透明な石けん、高級石けん、脱臭石けん、クリーム石けん、ベビー用石けん、皮膚保護石けん、研磨石けん及び合成洗剤、ペースト石けん、油脂性石けん及び洗浄ペースト、液体の洗浄用、シャワー用及び浴用調製物、例えば洗浄ローション、シャワー浴及びゲル、泡浴、油浴及びスクラブ調製物、シェービングフォーム、ローション及びクリームである。
【０５２１】
さらに好ましい実施形態では、本発明の組成物は、皮膚のケア及び保護のための化粧品組成物、ネイルケア製品、又は装飾化粧品のための調製物である。
【０５２２】
さらに具体的には、本発明によるスキンケア製品は、W/O又はO/W皮膚クリーム、日中及び夜間用クリーム、目用クリーム、顔用クリーム剤、皺防止クリーム、保湿クリーム、漂白クリーム、ビタミンクリーム、皮膚ローション、ケアローション及び保湿ローションである。
【０５２３】
皮膚化粧品組成物及び皮膚科学的組成物は、組成物の総重量に対して、好ましくは、約0.1重量%〜50重量%、好ましくは、0.1重量%〜20重量%の割合の本発明の少なくとも1種の多層フィルムを含む。
【０５２４】
本発明のスキンケア組成物は、本発明の多層フィルムによって覆う且つ/又はコーティングするのに適した任意の形態、例えば、クリーム、フォーム、ゲル、スティック、ムース、乳液又はローションの形態であり得る。
【０５２５】
本発明のポリマー組成物P1)及び適切な担体と同様に、皮膚化粧品調製物は、前述の皮膚化粧品において通例のさらなる活性成分及び助剤を含むこともできる。これらには、好ましくは、乳化剤、保存剤、香油、化粧品活性成分、例えばフィタントリオール、ビタミンA、E及びC、レチノール、ビサボロール、パンテノール、光安定剤、漂白剤、日焼け剤、コラーゲン、タンパク質加水分解物、安定剤、pH調節剤、染料、塩、増粘剤、ゲル形成剤、粘稠度調節剤、シリコーン、保湿剤、再脂肪化剤、並びにさらなる通例の添加剤が含まれる。
【０５２６】
皮膚化粧品製品及び皮膚科学的製品の好ましい油及び脂肪構成成分は、前述の無機物及び合成油、例えば、パラフィン、シリコーン油、並びに8個を超える炭素原子を有する脂肪族炭化水素、動物油及び植物油、例えば、ヒマワリ油、ヤシ油、アボカド油、オリーブ油、ラノリン、又はワックス、脂肪酸、脂肪酸エステル、例えば、C6〜C30脂肪酸のトリグリセリド、ワックスエステル、例えば、ホホバ油、脂肪アルコール、ワセリン、水素化ラノリン及びアセチル化ラノリン、並びにそれらの混合物である。
【０５２７】
特定の特性が確立されるべきである場合、前述の通り、本発明のポリマー組成物P1)を従来のポリマーとブレンドすることも可能である。
【０５２８】
例えば、触覚特性、拡散特徴、耐水性、並びに/又は活性成分及び助剤、例えば顔料の結合を改善する、特定の特性を確立するために、皮膚化粧品調製物及び皮膚科学的調製物は、さらに、シリコーン化合物ベースのコンディショニング物質を含むこともできる。適切なシリコーン化合物は、例えば、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサン又はシリコーン樹脂である。
【０５２９】
化粧品調製物又は皮膚科学的調製物は、当業者に公知の通例の方法によって生成される。
【０５３０】
さらに好ましい実施形態では、本発明の組成物は、シャワーゲル、シャンプー配合物又は浴用調製物である。
【０５３１】
この種類の配合物は、覆い及び/又はコーティングとして本発明の少なくとも1種の多層フィルムを含み、典型的に、塩基性界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を含み、共界面活性剤として両性及び/又は非イオン性界面活性剤を含む。さらなる適切な活性成分及び/又は助剤は、一般に、脂質、香油、染料、有機酸、保存剤及び酸化防止剤、並びに増粘剤/ゲル形成剤、皮膚コンディショナー及び保湿剤から選択される。
【０５３２】
これらの配合物は、配合物の総重量に対して、好ましくは、2重量%〜50重量%、好ましくは、5重量%〜40重量%、より好ましくは、8重量%〜30重量%の界面活性剤を含む。
【０５３３】
洗浄用、シャワー用及び浴用調製物において、個人用ケア製品において慣用されるアニオン性、無電荷、両性又はカチオン性界面活性剤のいずれかを使用することが可能である。
【０５３４】
適切な界面活性剤は、先に列挙したものである。
【０５３５】
さらに、シャワーゲル/シャンプー配合物は、さらなる増粘剤、例えば、塩化ナトリウム、PEG-55、オレイン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸PEG-120メチルグルコース等、並びに保存剤、さらなる活性成分及び助剤及び水を含むことができる。
【０５３６】
さらに好ましい実施形態では、本発明の組成物は、毛髪トリートメント組成物である。
【０５３７】
本発明の毛髪トリートメント組成物は、組成物の総重量に対して、好ましくは、約0.1重量%〜50重量%、好ましくは、0.1重量%〜20重量%の範囲の量の本発明の少なくとも1種の多層フィルムを含む。
【０５３８】
好ましくは、本発明の毛髪トリートメント組成物は、毛髪用ムース、毛髪用ゲル、シャンプー、最終仕上げ用流体、パーマネントウェーブ又は熱油トリートメント用の中和剤の形態である。適用領域に従って、毛髪化粧品調製物は、ゲル、クリーム、ローション又はワックスの形態で塗布され得る。
【０５３９】
本発明の多層フィルムは、特に、ヘアスタイリング配合物、特に、毛髪フォーム及び毛髪ゲルのための覆い及び/又はコーティングとして適している。
【０５４０】
使用される乳化剤は、毛髪フォームにおいて慣用されている乳化剤のいずれかであり得る。適切な乳化剤は、非イオン性、カチオン性もしくはアニオン性、又は両性であり得る。
【０５４１】
本発明の多層フィルムはまた、スタイリングゲルに適している。使用される追加のゲル形成剤は、化粧品において通例のゲル形成剤のいずれかであり得る。これに関して、前述の従来の増粘剤が参照される。
【０５４２】
本発明の多層フィルムはまた、通例の界面活性剤をさらに含むシャンプー配合物に適している。
【０５４３】
シャンプー配合物においてある特定の効果を達成するために、通例のコンディショナーを使用することができる。これらの例として、INCI名ポリクオタニウムを有する前述のカチオン性ポリマー、特に、ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)FC、Luviquat(登録商標)HM、Luviquat(登録商標)MS、Luviquat(登録商標)Care)、硫酸ジエチルで四級化されたN-ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー(Luviquat(登録商標)PQ 11)、N-ビニルカプロラクタム/N-ビニルピロリドン/N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー(Luviquat(登録商標)Hold);カチオン性セルロース誘導体(ポリクオタニウム-4及び-10)、アクリルアミドコポリマー(ポリクオタニウム-7)が挙げられる。さらに、タンパク質加水分解物、及びシリコーン化合物ベースのコンディショニング物質、例えば、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサン又はシリコーン樹脂を使用することが可能である。さらなる適切なシリコーン化合物は、ジメチコンコポリオール(CTFA)及びアミノ官能性シリコーン化合物、例えばアモジメチコン(CTFA)である。さらに、カチオン性グアー誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド(INCI)を使用することが可能である。
【０５４４】
本発明の多層フィルムは、同様に、任意の種類の医薬配合物のための覆い及び/又はコーティングとして、並びにそのような医薬配合物のコーティングにおいて使用するのに適している。
【０５４５】
典型的な医薬組成物は、
A)先に定義されるか、又は先に定義される方法によって得ることができる、洗浄活性及び清浄活性のある多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
B)少なくとも1種の薬学的に許容される活性剤、並びに
C)任意選択で、A)及びB)以外の少なくとも1種のさらなる薬学的に許容される助剤
を含む。
【０５４６】
薬学的に許容される助剤C)は、薬学分野、食品技術、及び関連分野において使用することができることが公知の助剤、特に関連の薬局方(例えば、DAB、Ph. Eur.、BP、NF)に列挙されているもの、及び生理的適用を排除しない特性を有する他の助剤である。
【０５４７】
適切な助剤C)は、以下のものであり得る。潤滑剤、湿潤剤、乳化剤及び懸濁媒体、保存剤、酸化防止剤、刺激防止剤、キレート剤、エマルション安定剤、皮膜形成剤、ゲル形成剤、臭気マスキング剤、苦味物質、樹脂、親水コロイド、溶媒、可溶化剤、中和剤、浸透促進剤、顔料、第四級アンモニウム化合物、再脂肪化及び過脂肪化剤、軟膏、クリーム又は油ベース、シリコーン誘導体、安定剤、滅菌剤、噴霧剤、乾燥剤、乳白剤、追加の増粘剤、ワックス、可塑剤、ホワイトオイル。この種類の構成は、例えば、Fiedler, H.P. Lexikon der Hilfsstoffe fur Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete [Lexicon of Auxiliaries for Pharmacy, Cosmetics and Related Fields]、第4版、Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag、1996に提示されている専門知識に基づいて決まる。
【０５４８】
本発明の医薬組成物を生成するために、活性成分は、適切な賦形剤と混合され得るか、又は適切な賦形剤で希釈され得る。賦形剤は、活性剤のためのビヒクル、担体又は媒体として働くことができる固体、半固体又は液体材料であり得る。さらなる助剤は、所望に応じて、当業者に公知の方式で添加される。さらに具体的には、これらは、経口又は非経口投与のための水溶液又はソルビリゼート(solubilizate)である。さらに、本発明に従って使用するためのコポリマーはまた、経口投与形態、例えば錠剤、カプセル剤、散剤、液剤において使用するのに適している。ここでそれらは、高いバイオアベイラビリティを有する、やや溶けにくい薬物を提供することができる。非経口投与の場合、ソルビリゼートと同様に、エマルション、例えば、脂肪エマルションを使用することも可能である。
【０５４９】
先に特定されるタイプの医薬配合物は、本発明のポリマー組成物を、従来の方法によって医薬活性成分で処理し、公知の新しい活性成分を使用することによって得ることができる。
【０５５０】
医薬組成物における本発明の少なくとも1種の多層フィルムの含量は、組成物の総重量に対して、好ましくは、0.1重量%〜50重量%、好ましくは、0.1重量%〜20重量%の範囲である。
【０５５１】
本発明の医薬組成物を生成するために、原則として、あらゆる医薬活性成分及びプロドラッグが適している。これらには、ベンゾジアゼピン、降圧薬、ビタミン、細胞分裂阻害薬、特にタキソール、麻酔薬、神経遮断薬、抗うつ剤、抗生物質、抗真菌薬、殺菌剤、化学療法、泌尿器科薬、血小板凝集抑制剤、スルホンアミド、鎮痙薬、ホルモン、免疫グロブリン、血清、甲状腺治療薬、向精神薬、パーキンソン薬物及び他の多動防止薬、点眼薬、神経障害調製物、カルシウム代謝調節剤、筋弛緩薬、麻薬、抗高脂血症薬、肝臓治療薬、冠動脈薬物、心臓のための薬物、免疫療法薬、調節ペプチド及びそれらの抑制剤、睡眠剤、鎮静剤、婦人科薬物、痛風治療薬、血栓溶解剤、酵素調製物及び輸送タンパク質、酵素抑制剤、嘔吐剤、灌流促進剤、利尿剤、診断薬、コルチコイド、コリン作動薬、胆汁治療薬、抗喘息薬、気管支拡張薬、ベータ-受容体遮断薬、カルシウム拮抗薬、ACE抑制剤、動脈硬化症治療薬、消炎剤、抗凝固剤、抗低血圧薬、抗低血糖薬、降圧薬、抗線溶薬、抗てんかん薬、制吐薬、解毒薬、抗糖尿病薬、抗不整脈薬、抗貧血薬、抗アレルギー薬、駆虫剤、鎮痛剤、滋養強壮薬、アルドステロン拮抗薬及び痩身薬が含まれる。適切な医薬活性成分の例は、特に、米国特許出願公開第2003/0157170号明細書の段落0105〜0131に列挙されている活性成分である。
【０５５２】
化粧品及び薬学における使用と同様に、本発明の多層フィルムは、食品及び飲料部門における覆い及び/又はコーティングとしても適している。本発明の文脈において、食品及び飲料調製物は、食品栄養補助剤、例えば、食品及び飲料の染料を含む調製物、並びに食事療法のための食品及び飲料も意味すると理解される。さらに、本発明のポリマー組成物P1)は、動物の栄養のための供給栄養補助剤にも適している。
【０５５３】
本発明の多層フィルムはまた、食品栄養補助剤、例えば水不溶性ビタミン、並びにプロビタミン、例えばビタミンA、ビタミンAアセテート、ビタミンD、ビタミンE、トコフェロール誘導体、例えば酢酸トコフェロール、及びビタミンKの配合物の生成にも適している。
【０５５４】
作物保護組成物
本発明の多層フィルムはまた、有利なことに、作物保護組成物を覆う且つ/又はコーティングするのに適している。驚くべきことに、ゲル形態の本発明のポリマー組成物P1)は、多種多様な作物保護活性成分及びアジュバントと高い適合性を有することが判明した。
【０５５５】
好ましい作物保護組成物は、好ましくは、以下の構成物を含む。
-  先に定義されるか、又は先に定義される方法によって得ることができる、洗浄活性及び清浄活性のある多層フィルムを含むか又はそれからなる、少なくとも1つの覆い及び/又はコーティング、
-  少なくとも1種の活性剤、
-  任意選択で、少なくとも1種のアジュバント、
-  任意選択で、水、
-  任意選択で、少なくとも1種の増粘剤、並びに
-  任意選択で、少なくとも1種のさらなる添加剤。
【０５５６】
本発明の作物保護組成物において使用するのに適した活性成分は、例えば、除草剤、殺菌剤、殺虫剤、成長調整因子、薬害軽減剤、殺ダニ剤、軟体動物駆除剤及び殺線虫剤の群に属するものである。
【０５５７】
多くの場合、アジュバント、例えば、油、特異的溶媒、界面活性剤又は界面活性剤混合物を添加することが有利である。作物保護において、アジュバントは、活性剤(ここでは作物保護組成物)の活性及び/又は所望の効果(例えば、殺菌、殺虫、除草、殺菌、殺線虫、増殖調節効果)に関するその選択性を増大するが、単独では、作物保護活性に関して、あるとしてもわずかな効果しかない助剤である。アジュバントの効果は、多くの場合、それらの界面活性に基づいて決まり、その界面活性は、活性剤の投与形態と植物表面との接触を改善し、表面張力を低減することにより、汚れへの投与形態の、したがって活性剤の浸透を改善する。
【０５５８】
本発明の作物保護組成物は、固体、液体又はゲル形態であり得る。本発明の作物保護組成物はさらに、少なくとも1種の増粘剤を含むことができる。適切な増粘剤は、洗浄用及び清浄用組成物のための構成成分E)として先に列挙されるものであり、ここでその全体が参照される。本発明の作物保護組成物は、作物保護組成物の総重量に対して、好ましくは、0.1重量%〜50重量%、より好ましくは、0.1重量%〜20重量%の量の本発明の多層フィルムを含む。
【０５５９】
本発明の作物保護組成物は、さらなる構成成分を含み得る。これらには、例えば、分散剤、消泡剤、保存剤、殺生物薬、有機溶媒、不凍化剤等が含まれる。
【０５６０】
適切な分散剤又は界面活性剤は、好ましくは、非イオン性である。それらは原則として、前述のアジュバントの性質に類似していてよく、その場合、一般により高い分子量であることによって、前述のアジュバントとは異なっている。分散剤に適した分子量は、櫛型ポリマー(例えば、Croda製のAtlox 4913)の場合には、約1000g/mol(例えば、リン酸化トリスチリルフェノールエトキシレート、例えばRhodia製のSoprophor 3D33)から数千g/molまでの範囲で変わる。消泡剤は、好ましくは、シリコーンベースの消泡剤である。適切な保存剤は、例えば、ジクロロフェンである。適切な殺生物薬は、例えば、イソチアゾリノン、例えばベンジルイソチアゾリノン及びメチルイソチアゾリノンである。適切な不凍化剤は、例えば、グリセロール、エチレングリコール及びプロピレングリコールである。
【０５６１】
同様に、動物用医薬投与形態、特に、第一胃で安定な形態、並びにビタミン、カロテノイド、微量元素、機能性食品、アミノ酸及び食品栄養補助剤を含む投与形態を生成することも可能である。後者は、食品又は栄養補助剤としても働く。
【０５６２】
本発明は、下記の実施例によって詳細に示される。同時に、実施例は、本発明を制限するものとみなされるべきではない。
【実施例】
【０５６３】
ポリマー組成物P1)を生成するためのすべての実施例は、同じ一般的な生成方法によって作製した。個々に生成した本発明のポリマー組成物を、以下、P1-1)〜P1-6)と呼ぶ。
【０５６４】
ポリマー組成物P1)の一般的な生成方法
初期装填材料を、100rpmで撹拌しながら75℃に加熱した。次に、供給材料1、2及び3を、4時間以内に計量し、反応混合物をさらに1時間にわたって重合させた。次に、混合物を室温に冷却した。ポリマー組成物は、透明な粘性の液体の形態で得られる。
【０５６５】
得られたポリマー組成物P1)の重量平均分子量Mwを、水溶液中、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いることによって、ポリマー標準として中和ポリアクリル酸を使用して決定した。このタイプの分子量の決定では、共重合形態の前述のモノマーM)を含むポリマー組成物の構成成分を確認する。
【０５６６】
・標準:中和ポリアクリル酸。較正を、M=1250〜M=1100000g/molの分子量を有するPSS(Polymer Standards Service GmbH)製の狭い分布のNa-PAA標準を用いて行った。さらに、M=1770及びM=900g/molの分子量を有するAmerican Polymer Standards Corporation製のPAA標準を使用した。この溶出範囲の外側の値を外挿した。
・溶離剤:蒸留水中0.01mol/Lのリン酸緩衝液、pH=7.4と0.01MのNaN3
・流量:0.8mL/分
・注入量:100μL
・濃度:1.5mg/mL
・試料溶液を、Millipore IC Millex-LGフィルター(0.2μm)を介して濾過した。
・カラムタイプ:TSKgel GMPWXL
・カラム一式:2つの分離カラム(長さ=各30cm)、排除限界1000〜8000000g/mol
検出器:DRI Agilent 1200 UV Agilent 1200 VWD[260nm]
【０５６７】
【表１】
2020506821.tif 000009
【０５６８】
得られたポリマー組成物P1-1)の重量平均分子量Mwは、11800g/molであった。
【０５６９】
【表２】
2020506821.tif 000010
【０５７０】
得られたポリマー組成物P1-2)の重量平均分子量Mwは、11100g/molであった。
【０５７１】
【表３】
2020506821.tif 000011
【０５７２】
得られたポリマー組成物P1-3)の重量平均分子量Mwは、6120g/molであった。
【０５７３】
【表４】
2020506821.tif 000012
【０５７４】
得られたポリマー組成物P1-4)の重量平均分子量Mwは、6270g/molであった。
【０５７５】
【表５】
2020506821.tif 000013
【０５７６】
得られたポリマー組成物P1-5)の重量平均分子量Mwは、15700g/molであった。
【０５７７】
【表６】
2020506821.tif 000014
【０５７８】
得られたポリマー組成物P1-6)の重量平均分子量Mwは、13000g/molであった。
【０５７９】
ポリビニルアルコールのフィルム層(PVOHフィルム)のための塗布溶液A1〜A3の生成
固体ポリビニルアルコール20gを、撹拌しながら脱イオン水80gに60℃で溶解させた。こうして調製したポリビニルアルコール溶液100gに、グリセロール5.0gを添加した。溶液を80℃に加熱した。その後、脱イオン水を添加することによって、溶液のポリビニルアルコール濃度を、18.0重量%に調整した。ポリビニルアルコール塗布溶液を、十分に混合し、混ぜ込まれた空気が完全に逃散するまで、80℃で加熱した。
【０５８０】
A1:ポリビニルアルコール=クラレ製のPoval(登録商標)26-88、不揮発性の構成成分:97.5%
A2:ポリビニルアルコール=クラレ製のPoval(登録商標)40-88、不揮発性の構成成分:97.5%
A3:ポリビニルアルコール=クラレ製のPoval(登録商標)8-88、不揮発性の構成成分:97.5%
【０５８１】
ポリビニルアルコールのフィルム層(PVOHフィルム)のための塗布溶液A4の生成
固体ポリビニルアルコール(クラレ製のPoval(登録商標)26-88、不揮発性の構成成分:97.5%)20gを、撹拌しながら脱イオン水80gに60℃で溶解させた。こうして調製したポリビニルアルコール溶液100gに、グリセロール2.0g及び7個のEOを有するC13C15オキソ処理アルコール0.20gを添加した。溶液を80℃に加熱した。その後、脱イオン水を添加することによって、溶液のポリビニルアルコール濃度を、18.0重量%に調整した。ポリビニルアルコール塗布溶液を、十分に混合し、混ぜ込まれた空気が完全に逃散するまで、80℃で加熱した。
【０５８２】
ポリマー組成物P1-1)のフィルム層のための塗布溶液B1の生成
ポリマー組成物P1-1)100gを80℃に加熱した。グリセロール4.2gを添加した後、ポリマー組成物の濃度を、脱イオン水で65重量%に希釈した。塗布溶液を、十分に混合し、混ぜ込まれた空気が完全に逃散するまで、60℃で加熱した。
【０５８３】
ポリマー組成物P1-2)のフィルム層のための塗布溶液B2の生成
ポリマー組成物P1-2)100gを80℃に加熱した。その後、ポリマー組成物の濃度を、脱イオン水で73重量%に希釈した。塗布溶液を、十分に混合し、混ぜ込まれた空気が完全に逃散するまで、60℃で加熱した。
【０５８４】
ポリマー組成物P1-3)のフィルム層のための塗布溶液B3の生成
ポリマー組成物P1-3)100gを80℃に加熱した。グリセロール4.2gを添加した後、ポリマー組成物の濃度を、脱イオン水で65重量%に希釈した。塗布溶液を、十分に混合し、混ぜ込まれた空気が完全に逃散するまで、60℃で加熱した。
【０５８５】
ポリマー組成物P1-4)のフィルム層のための塗布溶液B4の生成
ポリマー組成物P1-4)100gを80℃に加熱した。グリセロール7.0gを添加した後、ポリマー組成物の濃度を、脱イオン水で65重量%に希釈した。塗布溶液を、十分に混合し、混ぜ込まれた空気が完全に逃散するまで、60℃で加熱した。
【０５８６】
ポリマー組成物P1-5)のフィルム層のための塗布溶液B5の生成
ポリマー組成物P1-5)100gを80℃に加熱した。グリセロール7.0gを添加した後、ポリマー組成物の濃度を、脱イオン水で65重量%に希釈した。塗布溶液を、十分に混合し、混ぜ込まれた空気が完全に逃散するまで、60℃で加熱した。
【０５８７】
ポリマー組成物P1-6)のフィルム層のための塗布溶液B6の生成
ポリマー組成物P1-6)100gを80℃に加熱した。その後、ポリマー組成物の濃度を、脱イオン水で73重量%に希釈した。塗布溶液を、十分に混合し、混ぜ込まれた空気が完全に逃散するまで、60℃で加熱した。
【０５８８】
多層フィルムの製造
多層フィルムの製造に従う実施例では、コーティングをウェットオンドライで行った。
【０５８９】
実施例1a〜c
2層フィルム:ポリビニルアルコールの第1層、ポリマー組成物P1-1)の第2層
【０５９０】
[実施例1a]
多層フィルムを製造するために、Zehntner製の自動フィルムアプリケーター及び万能アプリケーターを使用した。塗布溶液A1を、亜鉛めっき鋼シートから作製された、予めエタノール脱脂処理した金属担体の表面に塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、層が厚さ54μmを有するように選択した。ポリビニルアルコール層を乾燥させた後、60℃に加熱した塗布溶液B1を塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、フィルムの全層厚が184μmになるように調整した。
【０５９１】
実施例1bを、実施例1aと同様に実施した。塗布溶液A2及びB1を用いた。PVOH層の層厚:76μm、全層厚196μm。
【０５９２】
実施例1cを、実施例1aと同様に実施した。塗布溶液A3及びB1を用いた。PVOH層の層厚:47μm、全層厚197μm。
【０５９３】
[実施例1d]
2層フィルム:ポリビニルアルコールの第1層、ポリマー組成物P1-2)の第2層
多層フィルムを製造するために、Zehntner製の自動フィルムアプリケーター及び万能アプリケーターを使用した。塗布溶液A1を、亜鉛めっき鋼シートから作製された、予めエタノール脱脂処理した金属担体の表面に塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、層が厚さ48μmを有するように選択した。ポリビニルアルコール層を乾燥させた後、60℃に加熱した塗布溶液B2を塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、フィルムの全層厚が169μmになるように調整した。
【０５９４】
[実施例1e]
2層フィルム:ポリビニルアルコールの第1層、ポリマー組成物P1-3)の第2層
多層フィルムを製造するために、Zehntner製の自動フィルムアプリケーター及び万能アプリケーターを使用した。塗布溶液A1を、亜鉛めっき鋼シートから作製された、予めエタノール脱脂処理した金属担体の表面に塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、層が厚さ49μmを有するように選択した。ポリビニルアルコール層を乾燥させた後、60℃に加熱した塗布溶液B3を塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、フィルムの全層厚が185μmになるように調整した。
【０５９５】
[実施例1f]
2層フィルム:ポリビニルアルコールの第1層、ポリマー組成物P1-4)の第2層
多層フィルムを製造するために、Zehntner製の自動フィルムアプリケーター及び万能アプリケーターを使用した。塗布溶液A1を、亜鉛めっき鋼シートから作製された、予めエタノール脱脂処理した金属担体の表面に塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、層が厚さ46μmを有するように選択した。ポリビニルアルコール層を乾燥させた後、60℃に加熱した塗布溶液B4を塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、フィルムの全層厚が196μmになるように調整した。
【０５９６】
[実施例1g]
2層フィルム:ポリビニルアルコールの第1層、ポリマー組成物P1-5)の第2層
多層フィルムを製造するために、Zehntner製の自動フィルムアプリケーター及び万能アプリケーターを使用した。塗布溶液A1を、亜鉛めっき鋼シートから作製された、予めエタノール脱脂処理した金属担体の表面に塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、層が厚さ52μmを有するように選択した。ポリビニルアルコール層を乾燥させた後、60℃に加熱した塗布溶液B5を塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、フィルムの全層厚が299μmになるように調整した。
【０５９７】
[実施例1h]
2層フィルム:ポリビニルアルコールの第1層、ポリマー組成物P1-6)の第2層
多層フィルムを製造するために、Zehntner製の自動フィルムアプリケーター及び万能アプリケーターを使用した。塗布溶液A1を、亜鉛めっき鋼シートから作製された、予めエタノール脱脂処理した金属担体の表面に塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、層が厚さ50μmを有するように選択した。ポリビニルアルコール層を乾燥させた後、60℃に加熱した塗布溶液B6を塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、フィルムの全層厚が211μmになるように調整した。
【０５９８】
[実施例2]
3層フィルム:ポリビニルアルコールの第1層、ポリマー組成物P1-1)の第2層、ポリビニルアルコールの第3層
多層フィルムを製造するために、Zehntner製の自動フィルムアプリケーター及び万能アプリケーターを使用した。塗布溶液A4を、亜鉛めっき鋼シートから作製された、予めエタノール脱脂処理した金属担体の表面に塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、層が厚さ28μmを有するように選択した。ポリビニルアルコール層を乾燥させた後、60℃に加熱した塗布溶液B1を塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、フィルムの全層厚が192μmになるように調整した。その後、塗布溶液A4を再び塗布した。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、フィルムの全層厚が227μmになるように調整した。
【０５９９】
[比較例A](単層状フィルム)
単層状フィルムを製造するために、Zehntner製の自動フィルムアプリケーター及び万能アプリケーターを使用する。60℃に加熱した塗布溶液B1を、シリコーンペーパーの表面に塗布する。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、フィルムの全層厚が155μmになるように調整する。
【０６００】
[比較例B](単層状フィルム)
単層状フィルムを製造するために、Zehntner製の自動フィルムアプリケーター及び万能アプリケーターを使用する。60℃に加熱した塗布溶液B3を、シリコーンペーパーの表面に塗布する。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、フィルムの全層厚が154μmになるように調整する。
【０６０１】
[比較例C](単層状フィルム)
単層状フィルムを製造するために、Zehntner製の自動フィルムアプリケーター及び万能アプリケーターを使用する。60℃に加熱した塗布溶液B4を、シリコーンペーパーの表面に塗布する。コーティングバーの間隙幅を、室温で乾燥させた後に、フィルムの全層厚が152μmになるように調整する。
【０６０２】
厚さの測定
フィルムの厚さを、直径5mmの平坦な円形針を有するデジタルゲージ(ミツトヨ製Absolute Digimaticゲージ、ID-Hモデル)を用いることによって決定した。厚さを、フィルム1つ当たり平均で少なくとも10の測定位置にわたって測定した。層厚の変動は、±10%の範囲内である。
【０６０３】
引張試験
機械的フィルム特性を調査するために、万能試験機(Zwick GmbH、モデルTMTC-FR2.5TN.D09)により、フィルムストリップで引張試験を実施した。目的は、多層状フィルムの層構造により改善された機械特性を決定することである。製造したフィルムを、数日間保存した後、周囲湿度(20〜25℃で35〜40%相対湿度)と収着平衡状態にした。幅20mmのストリップを、フィルムから切り出し、30mmの固定分離(=出発長さL0)で試験機に固定した。引張試験を、力制御により周囲条件下で出発速度2.0mm/分において実施した。フィルムタイプごとに、少なくとも3回の独立な引張試験を実施した。この実験を使用して、機械特性を評価するための特徴パラメーター、例えば、最大力及び伸び率(長さ/出発長さの変化)を確認することができる。引張試験に関するさらなる情報は、標準ISO 527-1及びASTM D882-12に見出すことができる。
【０６０４】
【表７】
2020506821.tif 000015
【０６０５】
食器洗浄機試験
本発明のフィルムを、以下のリン酸を含まない食器洗浄用組成物の配合物で試験した。
【０６０６】
【表８】
2020506821.tif 000016
【０６０７】
以下の実験条件を観測した。
【０６０８】
【表９】
2020506821.tif 000017
【０６０９】
15回のサイクル後、洗い上がったお皿を、暗いチャンバー内で開口部プレートの後の光により、10(非常に良好)〜1(非常に低い)の評価尺度を使用して評価した。1〜10の評点を、斑点(非常に多くの強烈な斑点=1〜斑点なし=10)及び水垢(1=非常に強烈なフィルム沈着物、10=フィルム沈着物なし)について付与した。
【０６１０】
バラスト汚れの組成
デンプン:0.5%バレイショデンプン、2.5%グレイビー
脂質:10.2%マーガリン
タンパク質:5.1%卵黄、5.1%乳
他:2.5%トマトケチャップ、2.5%マスタード、0.1%安息香酸、71.5%水
【０６１１】
結果
本発明のフィルムを含む配合物は、特に、グラス及びナイフ上の無機及び有機沈着物に関して、非常に高い被膜抑制効果が顕著であった。さらに、本発明のフィルムを含む配合物は、食器洗浄用組成物の洗浄力を増大し、洗浄した皿からの水切れを促進し、したがって、特に、透明なグラス及び光沢のある金属カトラリー品が得られた。
【０６１２】
以下の表は、ナイフ及び飲用グラスの水垢形成(B)及び斑点(S)に関する累積評点の一覧である。
【０６１３】
【表１０】
2020506821.tif 000018
【国際調査報告】
2020506821.tif 000020
2020506821.tif 000021
2020506821.tif 000022
2020506821.tif 000023
2020506821.tif 000024
2020506821.tif 000025