(57)【要約】  コポリマー含有洗濯洗剤組成物  カチオン性構造単位とマクロモノマー性構造単位とを含む一種または複数のコポリマー、並びに一種または複数の界面活性剤を含む、洗濯洗剤組成物が開示される。該コポリマーは、該洗濯洗剤組成物中で、綿上に使用するためのソイルリリースポリマーとして有利に際立っている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗濯洗剤組成物であって、
Ｚ１）次のａ）及びｂ）を含む一種または複数のコポリマーであって、
ａ）０．１〜９９．９モル％、好ましくは１０．０〜８５．０モル％、特に好ましくは１０．０〜８２．０モル％の一種または複数のカチオン性構造単位（Ａ）、及び
ｂ）０．１〜９９．９モル％、好ましくは１５．０〜９０．０モル％、特に好ましくは１８．０〜９０．０モル％の一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）、
前記一種または複数のカチオン性構造単位（Ａ）が、以下の一般式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）：
【化１】
2020513443.tif 000027
【化２】
2020513443.tif 000028
（式中、
Ｒ１及びＲ１ａは、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ水素及び／またはメチル残基を表し、
Ｒ１ｂ、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ、水素、Ｃ原子数１〜２０、好ましくは１〜４の脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数５〜２０、好ましくは５〜８の環状脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数６〜１４のアリール残基、及び／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によって表され、好ましくはそれぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ水素及び／またはメチルによって表され、そして特に好ましくはそれぞれメチルを表し、
Ｙは、同一かまたは異なり、そして酸素、ＮＨ及び／またはＮＲ３によって表され、
Ｖは、同一かまたは異なり、そして−（ＣＨ２）ｘ−、
【化３】
2020513443.tif 000029
によって表され、
ｘは、同一かまたは異なり、そして１〜６の整数によって表され、
Ｘ及びＸ１は、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフェート及び／またはＣ１〜Ｃ４アルキルスルホネートによって表される）
によって表され、
そして前記一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）が、次の一般式（ＩＩＩ）：
【化４】
2020513443.tif 000030
（式中、
Ｒｘは、同一かまたは異なり、そしてＨ及び／またはメチルによって表され、
Ｚは、同一かまたは異なり、そしてＣ＝Ｏ及び／またはＯ（ＣＨ２）４によって表され、
ｌは、モル平均で、０〜６の数、好ましくは０〜５の数であり、そして
ｐは、モル平均で、１〜１５０の数、好ましくは１１〜１００の数、特に好ましくは１２〜５０の数である）
によって表されることを特徴とする前記コポリマー、
及び
Ｚ２）一種または複数の界面活性剤、
を含む洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数のカチオン性構造単位（Ａ）が、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロライド、［２−（アクリロイルアミノ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロライド、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウム−メトスルフェート、［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウム−クロライドもしくは−メトスルフェート、［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロライド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロライド及びジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物、好ましくは［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロライド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロライド及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物、特に好ましくは［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロライド及び［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項３】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの式（ＩＩＩ）の一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）が、ポリエチレングリコール−ビニルオキシ−ブチルエーテル、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール−ビニルオキシブチルエーテル（ここで、ｌはモル平均で１〜６、好ましくは１〜５、特に好ましくは２〜５の数を意味する）、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート（ここで、ｌはモル平均で１〜６、好ましくは１〜５、特に好ましくは２〜５の数を意味する）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項１または２に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項４】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの式（ＩＩＩ）の一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）において、
ｉ）ＺがＯ（ＣＨ２）４を意味する場合に、ＲｘはＨであり、ｌは０であり、ｐはモル平均で１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数であるか、または
ｉｉ）ＺがＣ＝Ｏを意味する場合に、ＲＸは同一かもしくは異なり、Ｈ及び／またはメチルによって表され、ｌはモル平均で１〜６、好ましくは１〜５、特に好ましくは２〜５の数であり、そしてｐはモル平均で１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数である、
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つに記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項５】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが、構造単位（Ａ）及び（Ｂ）に対して追加的に、構造単位（Ａ）及び（Ｂ）とは異なる一種または複数の構造単位（Ｃ）を含み、ここで前記一種または複数のコポリマーは、
好ましくは０．１〜９９．８モル％の一種または複数の構造単位（Ａ）、０．１〜９９．８モル％の一種または複数の構造単位（Ｂ）、及び０．１〜９９．８モル％の一種または複数の構造単位（Ｃ）を含み、
特に好ましくは１２．０〜５５．０モル％の一種または複数の構造単位（Ａ）、１５．０〜８７．９モル％の一種または複数の構造単位（Ｂ）、及び０．１〜４８．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｃ）を含み、及び
就中好ましくは１２．０〜５２．０モル％の一種または複数の構造単位（Ａ）、２０．０〜８５．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｂ）、及び２．０〜４５．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｃ）を含む、
ことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項６】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数の構造単位（Ｃ）が、非カチオン性アクリルアミド、非カチオン性メタクリルアミド及び環原子数５〜７のＮ−ビニル置換ラクタムからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項５に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項７】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数の構造単位（Ｃ）が、環原子数５〜７の少なくとも一種のＮ−ビニル置換ラクタムの重合生成物及び次の一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）の構造単位からなる群から選択されることを特徴とする、請求項５または６に記載の洗濯洗剤組成物。
【化５】
2020513443.tif 000031
（式中、
Ｒ１は、同一かまたは異なり、そして水素及び／またはメチルを意味し、及び
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ、水素、Ｃ原子数１〜２０、好ましくは１〜４の脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数５〜２０、好ましくは５〜８の環状脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数６〜１４のアリール残基、Ｃ原子数７〜１４のアルキルアリール残基、分岐状もしくは非分岐状Ｃ１〜Ｃ５−モノヒドロキシアルキル基、及び／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によって表される）
【化６】
2020513443.tif 000032
（式中、
Ｒ１１は、同一かまたは異なり、そしてＨ及び／またはメチルによって表され；
Ｘは、同一かまたは異なり、そしてＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ｎは１、２、３または４である）によって表され；  そして
Ｒ１３は、同一かまたは異なり、そしてＯＨ、Ｎ（ＣＨ３）２、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２及び／またはパラ置換されたＣ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈによって表される）
【請求項８】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数の構造単位（Ｃ）が、式（ＩＶ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項７に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項９】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数の構造単位（Ｃ）が、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド及びＮ−第三級ブチルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物、特に好ましくはＮ−イソプロピルアクリルアミドの重合生成物であることを特徴とする、請求項５〜７のいずれか一つに記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１０】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが、構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に対して追加的に、構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる一種または複数の構造単位（Ｄ）を含み、ここで前記一種または複数のコポリマーは、
好ましくは０．１〜９９．７モル％の一種または複数の構造単位（Ａ）、０．１〜９９．７モル％の一種または複数の構造単位（Ｂ）、０．１〜９９．７モル％の一種または複数の構造単位（Ｃ）及び０．１〜９９．７モル％の一種または複数の構造単位（Ｄ）を含み、
特に好ましくは１２．０〜５０．０モル％の一種または複数の構造単位（Ａ）、１５．０〜５０．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｂ）、０．１〜３８．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｃ）及び０．１〜３５．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｄ）を含み、及び
就中好ましくは１２．０〜４０．０モル％の一種または複数の構造単位（Ａ）、２０．０〜４０．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｂ）、２．５〜３６．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｃ）及び０．５〜３０．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む、
ことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１１】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが、次の一般式（ＶＩＩ）の構造単位から選択される一種または複数の構造単位（Ｄ）を含むことを特徴とする、請求項１０に記載の洗濯洗剤組成物。
【化７】
2020513443.tif 000033
式中、
Ｓは、同一かまたは異なり、そして−ＣＯＯＭｋによって表され、
Ｒ１は、同一かまたは異なり、そして、Ｈ及び／または非分岐状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ４アルキル基によって表され、好ましくはＨまたはメチルによって表され；  そして
Ｍは、水素イオン、アルカリ金属イオン、及びアルカリ土類金属イオンからなる群から選択されるカチオンであり、ここでｋは原子価である。
【請求項１２】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが、一種または複数の構造単位（Ｄ）を含み、この構造単位（Ｄ）が、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム及びメタクリル酸カリウムからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項１１に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１３】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの構造単位（Ａ）、（Ｂ）、場合によっては及び（Ｃ）及び（Ｄ）が、統計的、ブロック状、交互状またはグラジエント状の分布でコポリマー中に存在することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一つに記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１４】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの重量平均分子量Ｍｗが、１０，０００〜４００，０００ｇ／モル、好ましくは１５，０００〜３５０，０００ｇ／モル、特に好ましくは５０，０００〜３３０，０００ｇ／モルであることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一つに記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１５】
成分Ｚ２）の一種または複数の界面活性剤が、アニオン性、ノニオン性、両性及びカチオン性界面活性剤からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一つに記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１６】
成分Ｚ２）の一種または複数の界面活性剤が、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルフェート、グルカミド、アミンオキシド、ベタイン及び第四級アンモニウム化合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１５に記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１７】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマー及び成分Ｚ２）の一種または複数の界面活性剤の他に追加的に、次の成分Ｚ３）、Ｚ４）、Ｚ５）、Ｚ６）及び／またはＺ７）：
Ｚ３）成分Ｚ３）としての一種または複数の錯形成剤、
Ｚ４）成分Ｚ４）としての一種または複数の水とは異なる溶剤、
Ｚ５）成分Ｚ５）としての一種または複数の更に別の添加剤、好ましくは粘度調節剤、酵素、漂白剤、漂白剤活性化剤、漂白触媒、黒ずみ防止剤、色移り防止剤、染料定着剤（Ｄｙｅ  ｆｉｘａｔｉｖｅｓ）、蛍光増白剤、保存剤、香料、着色剤、及び緩衝物質からなる群から選択される添加剤、
Ｚ６）成分Ｚ６）としての水、
Ｚ７）成分Ｚ７）としての一種または複数のビルダー、
から選択される一種または複数の更に別の物質を含むことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一つに記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１８】
成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーを、該洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、０．０００５〜１０．０重量％の量で、特に好ましくは０．００１〜５．０重量％の量で、就中好ましくは０．１〜２．０重量％の量で含むことを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一つに記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項１９】
該洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、
Ｚ１）  ０．０００５〜１０．０重量％の成分Ｚ１）、及び
Ｚ２）  ０．１〜６０．０重量％の成分Ｚ２）、
を含むことを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一つに記載の洗濯洗剤組成物。
【請求項２０】
繊維材料の洗浄のための、好ましくは含綿繊維材料の洗浄のための、請求項１〜１９のいずれか一つに記載の洗濯洗剤組成物のあるいは請求項１〜１４のいずれか一つに定義される成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの使用。
【請求項２１】
それぞれ該洗濯洗剤組成物あるいは成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが施用された繊維材料の再汚染の減少のための及び好ましくは含綿繊維材料の再汚染の減少のための、請求項１〜１９のいずれか一つに記載の洗濯洗剤組成物のまたは請求項１〜１４のいずれか一つに定義される成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一種または複数のカチオン性構造単位及び一種または複数のマクロモノマー性構造単位を含むコポリマー（ポリマー添加剤）を含む洗濯洗剤組成物、並びに繊維材料、好ましくは含綿繊維材料の洗浄のための該洗濯洗剤組成物またはコポリマーの使用、または該洗濯洗剤組成物または該コポリマーが施用された繊維材料、好ましくは含綿繊維材料の再汚れの低下のための該洗濯洗剤組成物またはコポリマーの使用に関する。それ故、本発明による洗濯洗剤組成物中に含まれるコポリマーは、特に含綿繊維材料上での使用の時に、ソイルリリースポリマーとして機能することができる。
【背景技術】
【０００２】
家庭用洗濯洗剤組成物を用いた洗濯では、特定の汚れは繊維から除去するのが困難である、というのも、これらは、繊維上に強く付着しているか、または繊維の中間空間中に深く入り込んでいるからである。それ故、洗濯洗剤組成物中にソイルリリースを使用することが通常である。ソイルリリースポリマーは繊維上に堆積し、そしてその表面特性を、汚れが繊維からより簡単に剥がれることができるように変えるものと推量される。主にポリエステルベースの繊維材料には、テレフタル酸及びポリエチレングリコールからなるポリマーの誘導体が通常である（例えばＥ．Ｐ．Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ，“Ｓｏｉｌ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ｉｎ  Ｐｏｗｄｅｒｅｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”，Ｋａｐ．７（Ｓ．２０５−２３９），Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ  ７１，“Ｐｏｗｄｅｒｅｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”）（非特許文献１）。
【０００３】
ポリエステルベースの繊維材料の洗浄では、ソイルリリースポリマーの添加により明らかな汚れの脱離が達成されるものの、綿からの脂肪含有汚れの脱離はそれほど解明されておらず、それ故、より困難である。
【０００４】
ＷＯ９７／４２２９３（特許文献１）は、ソイルリリース特性を綿に付与する官能化されたポリマー骨格を有する水溶性または水分散性ポリアミンを用いた洗濯洗剤調合物を記載している。
【０００５】
ＥＰ０９３６２２４（特許文献２）は、ポリサッカライド単位を有する水溶性または水分散性ポリマーを記載している。中でも、洗濯洗剤組成物中での使用が記載されている。
【０００６】
ＷＯ０１／８８０７５（特許文献３）は、洗濯洗剤組成物中で、綿上の油性または固形汚れのより良好な脱離を保証する、アニオン変性ポリサッカライドの使用を開示している。
【０００７】
ＥＰ１９７２６８３（特許文献４）は、洗濯洗剤組成物中で繊維を油性または脂肪含有汚れから保護する両性水溶性ポリマーを記載している。
【０００８】
ＵＳ７，１６０，９４７（特許文献５）は、洗濯洗剤組成物におけるソイルリリース特性を持つグラフトコポリマーを記載している。これらのポリマーは、好ましくは２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート側鎖、ポリエチレンオキシド（メタ）アクリレート側鎖を有し、そしてラジカル重合によって得られる。
【０００９】
ＷＯ２０１５／０７８７３６（特許文献６）は、ポリエチレンオキシド−及び２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートベースの親水性側鎖を含みかつ洗濯洗剤調合物中で改善されたソイルリリース特性を保証するポリマーを記載している。
【００１０】
ＷＯ２０１３／０６０７０８（特許文献７）では、中でも綿に対して、櫛型またはブロックコポリマーを黒ずみ防止剤及びソイルリリースポリマーとして使用している。
【００１１】
これらの系は既に向上した汚れの脱着をもたらすものの、改善の余地は残っている。多くの場合、従来技術からの添加物質は、製布用繊維（Ｔｅｘｔｉｌｆａｓｅｒ）、特に含綿製布用繊維上に十分な量で付着せず、そのためこれらの添加物質のソイルリリース効果はしばしば十分ではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】ＷＯ９７／４２２９３
【特許文献２】ＥＰ０９３６２２４
【特許文献３】ＷＯ０１／８８０７５
【特許文献４】ＥＰ１９７２６８３
【特許文献５】ＵＳ７，１６０，９４７
【特許文献６】ＷＯ２０１５／０７８７３６
【特許文献７】ＷＯ２０１３／０６０７０８
【特許文献８】ＷＯ２０１２／０７６３６５Ａ１
【特許文献９】ＷＯ２００８／０４９５４９Ａ２
【特許文献１０】ＷＯ２００８／１４１８４４Ａ１
【特許文献１１】ＷＯ２００８／０４６６５２Ａ１
【特許文献１２】ＵＳ２０１１／０１４４２６４Ａ１
【特許文献１３】ＪＰ２００８−０５６７１１Ａ
【特許文献１４】ＵＳ２，１８２，３０６
【特許文献１５】ＵＳ３，０３３，７４６
【特許文献１６】ＵＳ２，２０８，０９５
【特許文献１７】ＵＳ２，８０６，８３９
【特許文献１８】ＵＳ２，５５３，６９６
【特許文献１９】ＵＳ４，７０２，８５７
【特許文献２０】ＷＯ２００７／１３８０５４
【特許文献２１】ＵＳ４，６４４，８３９
【特許文献２２】ＵＳ３，９８５，６６９
【特許文献２３】ＵＳ４，６０５，５０９
【特許文献２４】ＥＰ−Ａ−０３８４０７０
【特許文献２５】ＵＳ３，１２８，２８７
【特許文献２６】ＵＳ３，６３５，８３０
【特許文献２７】ＵＳ４，６６３，０７１
【特許文献２８】ＵＳ４，５６６，９８４
【特許文献２９】ＵＳ３，１５９，５８１
【特許文献３０】ＵＳ３，２１３，０３０
【特許文献３１】ＵＳ３，４２２，０２１
【特許文献３２】ＵＳ３，４００，１４８
【特許文献３３】ＵＳ３，４２２，１３７
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｅ．Ｐ．Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ，“Ｓｏｉｌ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ｉｎ  Ｐｏｗｄｅｒｅｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”，Ｋａｐ．７（Ｓ．２０５−２３９），Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ  ７１，“Ｐｏｗｄｅｒｅｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の課題は、水溶性または水分散性であり、かつ綿上に付着できそして綿上での有利なソイルリリース効果を観察できると言う結果をもって洗濯洗剤組成物に加えることができるポリマー添加剤を解決することにあった。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
驚くべきことに、上記の課題は、
Ｚ１）次のａ）及びｂ）を含む一種または複数のコポリマーであって、
ａ）０．１〜９９．９モル％、好ましくは１０．０〜８５．０モル％、特に好ましくは１０．０〜８２．０モル％の一種または複数のカチオン性構造単位（Ａ）、及び
ｂ）０．１〜９９．９モル％、好ましくは１５．０〜９０．０モル％、特に好ましくは１８．０〜９０．０モル％の一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）、
前記一種または複数のカチオン性構造単位（Ａ）が、以下の一般式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）：
【００１６】
【化１】
2020513443.tif 000002
【００１７】
【化２】
2020513443.tif 000003
【００１８】
（式中、
Ｒ１及びＲ１ａは、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ水素及び／またはメチル残基を表し、
Ｒ１ｂ、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ、水素、Ｃ原子数１〜２０、好ましくは１〜４の脂肪族炭化水素、Ｃ原子数５〜２０、好ましくは５〜８の環状脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数６〜１４のアリール残基、及び／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によって表され、好ましくはそれぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ水素及び／またはメチルによって表され、そして特に好ましくはそれぞれメチルを表し、
Ｙは、同一かまたは異なり、そして酸素、ＮＨ及び／またはＮＲ３によって表され、
Ｖは、同一かまたは異なり、そして−（ＣＨ２）ｘ−、
【００１９】
【化３】
2020513443.tif 000004
【００２０】
によって表され、
ｘは、同一かまたは異なり、そして１〜６の整数によって表され、
Ｘ及びＸ１は、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフェート及び／またはＣ１〜Ｃ４アルキルスルホネートによって表される）
によって表され、
そして前記一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）が、次の一般式（ＩＩＩ）：
【００２１】
【化４】
2020513443.tif 000005
【００２２】
（式中、
Ｒｘは、同一かまたは異なり、そしてＨ及び／またはメチルによって表され、
Ｚは、同一かまたは異なり、そしてＣ＝Ｏ及び／またはＯ（ＣＨ２）４によって表され、
ｌは、モル平均で、０〜６の数、好ましくは０〜５の数であり、そして
ｐは、モル平均で、１〜１５０の数、好ましくは１１〜１００の数、特に好ましくは１２〜５０の数である）
によって表されることを特徴とする前記コポリマー、
及び
Ｚ２）一種または複数の界面活性剤、
を含む洗濯洗剤組成物によって解決できることが見出された。
【００２３】
それ故、本発明の対象は、
Ｚ１）次のａ）及びｂ）を含む一種または複数のコポリマーであって、
ａ）０．１〜９９．９モル％、好ましくは１０．０〜８５．０モル％、特に好ましくは１０．０〜８２．０モル％の一種または複数のカチオン性構造単位（Ａ）、及び
ｂ）０．１〜９９．９モル％、好ましくは１５．０〜９０．０モル％、特に好ましくは１８．０〜９０．０モル％の一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）、
前記一種または複数のカチオン性構造単位（Ａ）が、以下の一般式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）：
【００２４】
【化５】
2020513443.tif 000006
【００２５】
【化６】
2020513443.tif 000007
【００２６】
（式中、
Ｒ１及びＲ１ａは、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ水素及び／またはメチル残基を表し、
Ｒ１ｂ、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ、水素、Ｃ原子数１〜２０、好ましくは１〜４の脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数５〜２０、好ましくは５〜８の環状脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数６〜１４のアリール残基、及び／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によって表され、好ましくはそれぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ水素及び／またはメチルによって表され、そして特に好ましくはそれぞれメチルを表し、
Ｙは、同一かまたは異なり、そして酸素、ＮＨ及び／またはＮＲ３によって表され、
Ｖは、同一かまたは異なり、そして−（ＣＨ２）ｘ−、
【００２７】
【化７】
2020513443.tif 000008
【００２８】
によって表され、
ｘは、同一かまたは異なり、そして１〜６の整数によって表され、
Ｘ及びＸ１は、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフェート及び／またはＣ１〜Ｃ４アルキルスルホネートによって表される）
によって表され、
そして前記一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）は、次の一般式（ＩＩＩ）：
【００２９】
【化８】
2020513443.tif 000009
【００３０】
（式中、
Ｒｘは、同一かまたは異なり、そしてＨ及び／またはメチルによって表され、
Ｚは、同一かまたは異なり、そしてＣ＝Ｏ及び／またはＯ（ＣＨ２）４によって表され、
ｌは、モル平均で、０〜６の数、好ましくは０〜５の数であり、そして
ｐは、モル平均で、１〜１５０の数、好ましくは１１〜１００の数、特に好ましくは１２〜５０の数である）
によって表されることを特徴とする前記コポリマー、
及び
Ｚ２）一種または複数の界面活性剤、
を含む洗濯洗剤組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明による洗濯洗剤組成物は、標準状態（２５℃、１気圧（１ａｔｍ））下に液状の形態でまたは粉末として存在することができる。
【００３２】
本発明の利点の一つは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）のコポリマーは、合成的に容易にかつ無公害の溶剤である水中で製造できるという点である。本発明の更に別の利点の一つは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）のコポリマーは、水溶性であるために、慣用の洗濯洗剤組成物中に配合可能である点である。更に、これらは、綿に対する高い親和性を有するが、汚れを引き寄せるように働くことはない。本発明による洗濯洗剤組成物で前処理される繊維材料は、より簡単に脂肪含有汚れを清浄することができる。本発明による洗濯洗剤組成物またはそれに含まれる成分Ｚ１）のコポリマーは、繊維材料、特に綿繊維材料を汚れから有利に保護し、そして非常に有利な洗浄性能をもたらす。
【００３３】
ＷＯ２０１２／０７６３６５Ａ１（特許文献８）は、カチオン性構造単位及びマクロモノマー性構造単位を含むカチオン性コポリマー、並びに（特に硫酸カルシウムをベースとする）建築材料系のための添加剤としてのそれの使用を開示している。
【００３４】
ＷＯ２００８／０４９５４９Ａ２（特許文献９）は、少なくとも三つの異なる構造単位を含みかつそのうちの一つの構造単位が末端フェニル基または特定の置換されたフェニル基を有する、疎水変性されたカチオン性コポリマーを記載している。このコポリマーを用いると、特にアニオン性界面活性剤と組み合わせた場合に、高い塩負荷量下の時でさえセメントなどの水硬バインダーをベースとする水系建築材料系中で水分保持のかなりの向上を達成できる。
【００３５】
ＷＯ２００８／１４１８４４Ａ１（特許文献１０）には、無機粒子、水及び少なくとも一種の水溶性ポリマーを含む分散液が記載されている。前記の少なくとも一種の水溶性ポリマーは、少なくとも一つの第四級アンモニウム基を有するモノマーから誘導される繰り返し単位、少なくとも一つのカルボキシ基を有するモノマーから誘導される繰り返し単位、及び分子量の数平均が３０００ｇ／モル〜１０，０００ｇ／モルの範囲のポリアルコキシアルキレン基含有エステルモノマーから誘導される繰り返し単位を含む。前記分散液は、特にコンクリートの製造に使用でき、そして非常に長い時間の間、加工することができる。
【００３６】
ＷＯ２００８／０４６６５２Ａ１（特許文献１１）は、少なくとも一種の特定のマクロモノマー、及び重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する少なくとも一種の更に別のモノマーの共重合によって得ることができるグラフトポリマー、並びに（例えば顔料濃厚物中での）分散剤としてのそれの使用を記載している。
【００３７】
ＵＳ２０１１／０１４４２６４Ａ１（特許文献１２）には、少なくとも一種の重合可能なモノマーの乳化重合によるラテックス製造プロセスの間に安定化に貢献できる、例えばポリエチレングリコール−またはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）グリコール−（メタ）アクリル酸エステルなどの物質の使用が記載されている。
【００３８】
ＪＰ２００８−０５６７１１Ａ（特許文献１３）には、特定のカチオン性モノマー、ポリオキシアルキレン変性モノマー及び架橋可能なモノマーの重合によって形成される構造単位を含み、及び上記のモノマーと共重合できる更に別のモノマーの重合によって形成される更に別の構造単位を追加的に含むことができる、数平均分子量が５０００〜１００００００のコポリマーが開示されている。前記コポリマーは、例えば、熱可塑性ポリマーのための耐電防止剤として使用できる。
【００３９】
好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの前記の一種または複数のカチオン性構造単位（Ａ）は、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−（アクリロイルアミノ）−エチル］トリメチルアンモニウムクロライド、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］トリメチルアンモニウム−メトスルフェート、［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］トリメチルアンモニウムクロライドまたは−メトスルフェート、［３−（アクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライド、［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライド及びジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＤＡＤＭＡＣ）からなる群から選択される少なくとも一種のモノマー種の重合生成物であり、特に好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数のカチオン性構造単位（Ａ）は、［３−（アクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライド、［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライド及びジアリルジメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、就中好ましくは本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数のカチオン性構造単位（Ａ）は、［３−（メタクリロイルアミノ）プロプル］トリメチルアンモニウムクロライド及び［３−（アクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００４０】
好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの式（ＩＩＩ）の一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）は、ポリエチレングリコール−ビニルオキシ−ブチルエーテル、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール−ビニルオキシブチルエーテル（この場合、ｌは、モル平均で、１〜６の数、好ましくは１〜５の数、特に好ましくは２〜５の数を意味する）、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（この場合、ｌは、モル平均で、１〜６の数、好ましくは１〜５の数、特に好ましくは２〜５の数を意味する）である。
【００４１】
本発明の枠内において、「（メタ）アクリレート」という表現は、対応するアクリレート化合物、並びに対応するメタクリレート化合物も包含する。
【００４２】
特に好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの式（ＩＩＩ）の一種または複数の構造単位（Ｂ）において、
ｉ）ＺがＯ（ＣＨ２）４を意味する場合は、ＲｘはＨであり、ｌは０であり、そしてｐは、モル平均で、１〜１５０の数、好ましくは１１〜１００の数、特に好ましくは１２〜５０の数であるか、または
ｉｉ）ＺがＣ＝Ｏを意味する場合は、Ｒｘは、同一かまたは異なり、Ｈ及び／またはメチルによって表され、ｌはモル平均で１〜６の数、好ましくは１〜５の数、特に好ましくは２〜５の数であり、そしてｐはモル平均で１〜１５０の数、好ましくは１１〜１００の数、特に好ましくは１２〜５０の数である。
【００４３】
特に好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、式（ＩＩＩ）中、ＲＸがＨであり、ｌは０であり、ｐはモル平均で１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数であり、そしてＺはＯ（ＣＨ２）４を意味する一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）、場合によっては及び追加的に、式（ＩＩＩ）中、ＲＸが、同一かまたは異なり、そしてＨ及び／またはメチルによって表され、ｌはモル平均で１〜６、好ましくは１〜５、特に好ましくは２〜５の数であり、ｐはモル平均で１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数であり、そしてＺはＣ＝Ｏである一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）を含む。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、
（ｉ）式（ＩＩＩ）中、ＲＸがＨであり、ｌが０であり、ｐがモル平均で１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数であり、そしてＺがＯ（ＣＨ２）４を意味する一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）（以下では、「マクロモノマー構造単位Ｂ−１」と称する）、及び
（ｉｉ）式（ＩＩＩ）中、ＲＸが同一かまたは異なりそしてＨ及び／またはメチルによって表され、ｌがモル平均で１〜６、好ましくは１〜５、特に好ましくは２〜５の数であり、ｐがモル平均で１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数であり、そしてＺがＣ＝Ｏを意味する一種または複数のマクロモノマー性構造単位（Ｂ）（以下では、「マクロモノマー構造単位Ｂ−２」と称する）、
を含む。
【００４５】
本発明の更に別の好ましい実施形態の一つでは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、繰り返し構造単位として構造単位（Ａ）及び（Ｂ）のみを含むが、更に、他の別の繰り返し構造単位は含まない。本発明のこの好ましい実施形態では、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、一種または複数の構造単位（Ａ）を、好ましくは３０〜７０モル％の量で、特に好ましくは４０〜６０モル％の量で、及び一種または複数の構造単位（Ｂ）を好ましくは７０〜３０モル％の量で、特に好ましくは６０〜４０モル％の量で含む。本発明のこの好ましい実施形態では、更に好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、一種または複数のマクロモノマー構造単位Ｂ−１の他、一種または複数のマクロモノマー構造単位Ｂ−２も含み、成分Ｚ１）のこのコポリマーにおける（マクロモノマー構造単位Ｂ−１）：（マクロモノマー構造単位Ｂ−２）のモル比は、好ましくは７０：３０〜３０：７０、特に好ましくは６０：４０〜４０：６０、特に好ましくは５０：５０である。本発明のこの好ましい実施形態では、更に好ましくは、一種または複数の構造単位（Ａ）は、［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライド及び［３−（アクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００４６】
本発明の更に別の好ましい実施形態の一つでは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、構造単位（Ａ）及び（Ｂ）に対して追加的に、構造単位（Ａ）及び（Ｂ）とは異なる一種または複数の構造単位（Ｃ）を含み、この場合、該一種または複数のコポリマーは、
好ましくは０．１〜９９．８モル％の一種または複数の構造単位（Ａ）、０．１〜９９．８モル％の一種または複数の構造単位（Ｂ）、及び０．１〜９９．８モル％の一種または複数の構造単位（Ｃ）を含み、
特に好ましくは、１２．０〜５５．０モル％の一種または複数の構造単位（Ａ）、１５．０〜８７．９モル％の一種または複数の構造単位（Ｂ）、及び０．１〜４８．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｃ）を含み、
就中好ましくは、１２．０〜５２．０モル％の一種または複数の構造単位（Ａ）、２０．０〜８５．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｂ）、及び２．０〜４５．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｃ）を含む。
【００４７】
好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数の構造単位（Ｃ）は、非カチオン性アクリルアミド、非カチオン性メタクリルアミド及び環原子数５〜７のＮ−ビニル置換ラクタムからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００４８】
特に好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数の構造単位（Ｃ）は、環原子数５〜７の少なくとも一種のＮ−ビニル置換ラクタムの重合生成物並びに次の一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）の構造単位からなる群から選択される：
【００４９】
【化９】
2020513443.tif 000010
【００５０】
（式中、
Ｒ１は、同一かまたは異なり、そして水素及び／またはメチルを意味し、及び
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ、水素、Ｃ原子数１〜２０、好ましくは１〜４の脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数５〜２０、好ましくは５〜８の環状脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数６〜１４のアリール残基、Ｃ原子数７〜１４のアルキルアリール残基、分岐状もしくは非分岐状Ｃ１〜Ｃ５モノヒドロキシアルキル基及び／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によって表される）
【００５１】
【化１０】
2020513443.tif 000011
【００５２】
（式中、
Ｒ１１は、同一かまたは異なり、そしてＨ及び／またはメチルによって表され；
Ｘは、同一かまたは異なり、そしてＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ｎは１、２、３または４である）によって表され；  そして
Ｒ１３は、同一かまたは異なり、そしてＯＨ、Ｎ（ＣＨ３）２、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２及び／またはパラ置換されたＣ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈによって表される）
環原子数５〜７のＮ−ビニル置換ラクタムから選択される重合生成物の中では、Ｎ−ビニルピロリドンの重合生成物が好ましい。
【００５３】
式（Ｖ）の構造単位中のＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２及びパラ置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈ基は塩の形でも存在することができ、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリもしくはアルカリ土類金属塩として、特に好ましくはＮＨ４＋塩としてまたはＮａ＋塩としても存在することができる。
【００５４】
Ｒ１３がＮ（ＣＨ３）２である式（Ｖ）の構造単位の中では、［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］ジメチルアミン（Ｒ１１＝メチル；  Ｘ＝ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ｎ＝３）、及びＲ１３＝Ｎ（ＣＨ３）２）及び［３−（アクリロイルアミノ）プロピル］ジメチルアミン（Ｒ１１＝Ｈ；  Ｘ＝ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ｎ＝３）、及びＲ１３＝Ｎ（ＣＨ３）２）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００５５】
式（Ｖ）の構造単位の中では、［３−（アクリロイルアミノ）プロピル］ジメチルアミン、［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］ジメチルアミン、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸、及び２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸の塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましく、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸及び２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸の塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が特に特に好ましい。
【００５６】
特に好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数の構造単位（Ｃ）は、式（ＩＶ）の構造単位から選択される。
【００５７】
非常に好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数の構造単位（Ｃ）は、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド及びＮ−第三級ブチルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、
就中特に好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数の構造単位（Ｃ）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、
更に好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの一種または複数の構造単位（Ｃ）は、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの重合生成物である。
【００５８】
本発明の更に別の好ましい実施形態の一つでは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、繰り返し構造単位として構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のみを含むが、更に、他の別の繰り返し構造単位は含まない。本発明のこの好ましい実施形態では、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、一種または複数の構造単位（Ａ）を好ましくは１５．０〜６５．０モル％の量で、特に好ましくは２０．０〜６０．０モル％の量で、一種または複数の構造単位（Ｂ）を好ましくは１５．０〜４５．０モル％、特に好ましくは２０．０〜４０．０モル％の量で、及び一種または複数の構造単位（Ｃ）を好ましくは５．０〜５５．０モル％の量で、特に好ましくは１０．０〜５０．０モル％の量で含む。本発明のこの好ましい実施形態では、更に、一種または複数の構造単位（Ａ）は、［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライド及び［３−（アクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、一種または複数の構造単位（Ｂ）は、マクロモノマー構造単位Ｂ−１及びマクロモノマー構造単位Ｂ−２からなる群から選択され、及び一種または複数の構造単位（Ｃ）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸及び２−アクリロイル−２−メチルプロパンスルホン酸の塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００５９】
直ぐ上に記載した更に好ましい本発明の実施形態の中では、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一つまたは複数のコポリマーは、本発明の特に好ましい実施形態の一つでは、構造単位（Ｂ）として、マクロモノマー構造単位Ｂ−１のみをまたはマクロモノマー構造単位Ｂ−２のみを含む。
【００６０】
直ぐ上に記載した更に好ましい本発明の実施形態の中では、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一つまたは複数のコポリマーは、本発明の他の特に好ましい実施形態の一つでは、マクロモノマー構造単位Ｂ−１）の他、マクロモノマー構造単位Ｂ−２も含む。この場合、（マクロモノマー構造単位Ｂ−１）：（マクロモノマー構造単位Ｂ−２）のモル比は、好ましくは１：２０〜２０：１、特に好ましくは１：１５〜１５：１である。
【００６１】
本発明の更に別の好ましい実施形態の一つでは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に対して追加的に、構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なる一種または複数の構造単位（Ｄ）を含み、この場合、該一種または複数のコポリマーは、
好ましくは０．１〜９９．７モル％の一種または複数の構造単位（Ａ）、０．１〜９９．７モル％の一種または複数の構造単位（Ｂ）、０．１〜９９．７モル％の一種または複数の構造単位（Ｃ）及び０．１〜９９．７モル％の一種または複数の構造単位（Ｄ）を含み、
特に好ましくは１２．０〜５０．０モル％の一種または複数の構造単位（Ａ）、１５．０〜５０．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｂ）、０．１〜３８．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｃ）及び０．１〜３５．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｄ）を含み、及び
就中好ましくは１２．０〜４０．０モル％の一種または複数の構造単位（Ａ）、２０．０〜４０．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｂ）、２．５〜３６．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｃ）及び０．５〜３０．０モル％の一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む。
【００６２】
本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む場合には、これは、本発明の特に好ましい実施形態の一つでは、以下の一般式（ＶＩＩＩ）の構造単位から選択される一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む：
【００６３】
【化１１】
2020513443.tif 000012
【００６４】
（式中、
Ｗは、同一かまたは異なり、そして−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｘによって表され、
ｘは、１〜６の整数、好ましくは２または３であり、
Ｒ１は、同一かまたは異なり、そして水素及び／またはメチルを意味し、及び
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一かまたは異なり、そして互いに独立してそれぞれ、水素、Ｃ原子数１〜２０、好ましくは１〜４の脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数５〜２０、好ましくは５〜８の環状脂肪族炭化水素残基、Ｃ原子数６〜１４のアリール残基及び／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によって表される。
【００６５】
本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む場合には、これは、本発明の特に好ましい実施形態の一つでは、式（ＶＩＩＩ）の構造単位から選択される。
【００６６】
式（ＶＩＩＩ）の構造単位の中では、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］ジメチルアミン、［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ジメチルアミン、［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］ジエチルアミン及び［２−（アクリロイルオキシ）エチル］ジエチルアミンからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００６７】
本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む場合には、これは、本発明の更に別の特に好ましい実施形態の一つでは、以下の一般式（ＩＸ）及び／または（Ｘ）の構造単位から選択される一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む：
【００６８】
【化１２】
2020513443.tif 000013
【００６９】
（式中、
Ｒ１１は、同一かまたは異なり、そしてＨ及び／またはメチルによって表され；
Ｚは、同一かまたは異なり、そしてＯ及び／またはＮＨによって表され；
【００７０】
【化１３】
2020513443.tif 000014
【００７１】
式中、
Ｒ１１は、同一かまたは異なり、そしてＨ及び／またはメチルによって表され；
Ｑは、同一かまたは異なり、そしてＯ及び／またはＮＨによって表され；  そして
Ｒ１５は、同一かまたは異なり、そしてＨ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＳＯ３Ｈ（ｎ＝０、１、２、３または４）；  （ＣｎＨ２ｎ）−ＯＨ（ｎ＝０、１、２、３または４）；  （ＣｎＨ２ｎ）−ＰＯ３Ｈ２（ｎ＝０、１、２、３または４）；  （ＣｎＨ２ｎ）−ＯＰＯ３Ｈ２（ｎ＝０、１、２、３または４）；  （Ｃ６Ｈ４）−ＳＯ３Ｈ；  （Ｃ６Ｈ４）−ＰＯ３Ｈ２；  （Ｃ６Ｈ４）−ＯＰＯ３Ｈ２及び／または（ＣｍＨ２ｍ）ｅ−Ｏ−（Ａ’Ｏ）ｕ−Ｒ１６（ｎ＝０、１、２、３または４、ｅ＝０、１、２、３または４、Ａ’＝Ｃｘ’Ｈ２ｘ’（ｘ’＝２、３、４または５、ｕ＝１〜３５０の整数、及びＲ１６は同一または異なりそして非分岐状または分岐状Ｃ１〜Ｃ４アルキル基によって表される）によって表される。
【００７２】
本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが、構造単位（Ｄ）を含む場合には、これは、本発明の更に別の特に好ましい実施形態の一つでは、式（ＩＸ）及び／または（Ｘ）の構造単位から選択される。
【００７３】
式（Ｘ）の構造単位は、塩の形でも存在でき、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリもしくはアルカリ土類金属塩として、及び特に好ましくはＮＨ４＋塩としてまたはＮａ＋塩としても存在することができる。
【００７４】
式（ＩＸ）及び（Ｘ）の構造単位の中で、マレイン酸無水物、マレイン酸及びマレイン酸の塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００７５】
本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む場合には、これは、本発明の更に別の特に好ましい実施形態の一つでは、以下の一般式（ＶＩＩ）の構造単位から選択される一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む：
【００７６】
【化１４】
2020513443.tif 000015
【００７７】
式中、
Ｓは、同一かまたは異なり、そして−ＣＯＯＭｋによって表され、
Ｒ１は、同一かまたは異なり、そして、Ｈ及び／または非分岐状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ４アルキル基によって表され、好ましくはＨまたはメチルによって表され；  そして
Ｍは、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンからなる群から選択されるカチオンであり、ここでｋは原子価である。
【００７８】
本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む場合には、これは、本発明の更に別の特に好ましい実施形態では、式（ＶＩＩ）の構造単位から選択される。
【００７９】
式（ＶＩＩ）の構造単位の中で、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム及びメタクリル酸カリウムからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００８０】
本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む場合には、これは、本発明の更に別の特に好ましい実施形態では、以下の一般式（Ｖａ）、（Ｖｂ）及び／または（Ｖｃ）の構造単位から選択される一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む：
【００８１】
【化１５】
2020513443.tif 000016
【００８２】
（式中、
Ｒ１１は、同一かまたは異なり、そしてＨ及び／またはメチルによって表され；
Ｗは、同一かまたは異なり、そしてＯによって表され；
Ｒ１２は、同一かまたは異なり、そして分岐状または非分岐状Ｃ１〜Ｃ５モノヒドロキシアルキル基によって表される）
【００８３】
【化１６】
2020513443.tif 000017
【００８４】
（式中、
Ｒ１１は、同一かまたは異なり、そしてＨ及び／またはメチルによって表され；
Ｘは、同一かまたは異なり、そしてＯ−（ＣｎＨ２ｎ）（ｎは１、２、３または４である）によって表され；
Ｒ１３は、同一かまたは異なり、そしてＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２及び／またはパラ置換されたＣ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈによって表される）
【００８５】
【化１７】
2020513443.tif 000018
【００８６】
（式中、
Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ同一かまたは異なり、そしてそれぞれ互いに独立して、Ｈ及び／または非分岐状もしくは分岐状Ｃ１〜Ｃ４アルキル基によって表され；
ｎは、同一かまたは異なり、そして０、１、２、３及び／または４によって表され；
Ｒ１７は、同一かまたは異なり、そして（Ｃ６Ｈ５）、ＯＨ、ＯＲｙ（式中、Ｒｙは、炭素原子数１〜８、好ましくは４のアルキル基を意味する）、及び／または−ＯＯＣＣＨ３によって表される）
本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーが一種または複数の構造単位（Ｄ）を含む場合には、これは、本発明の更に別の特に好ましい実施形態では、式（Ｖａ）、（Ｖｂ）及び／または（Ｖｃ）の構造単位から選択される。
【００８７】
式（Ｖｃ）の構造単位中のＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２及びパラ置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈ基は塩の形でも存在することができ、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリもしくはアルカリ土類金属塩として、特に好ましくはＮＨ４＋塩としてまたはＮａ＋塩としても存在することができる。
【００８８】
式（Ｖｃ）の構造単位の中で、ビニルブチルエーテル及びビニルアセテートからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００８９】
本発明の更に別の好ましい実施形態の一つでは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のみを繰り返し構造単位として含み、しかし、更には、他の繰り返し構造単位は含まない。本発明のこの好ましい実施形態では、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、一種または複数の構造単位（Ａ）を好ましくは５．０〜３５．０モル％の量で、特に好ましくは１０．０〜３０．０モル％の量で、一種または複数の構造単位（Ｂ）を好ましくは５．０〜３５．０モル％の量で、特に好ましくは１０．０〜３０．０モル％の量で、一種または複数の構造単位（Ｃ）を好ましくは２０．０〜５０．０モル％の量で、特に好ましくは２５．０〜４５．０モル％の量で、及び一種または複数の構造単位（Ｄ）を好ましくは１０．０〜４０．０モル％の量で、特に好ましくは１５．０〜３５．０モル％の量で含む。
【００９０】
本発明のこの好ましい実施形態では、更に好ましくは、一種または複数の構造単位（Ａ）は、［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライド及び［３−（アクリロイルアミノ）プロピル］トリメチルアンモニウムクロライドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、一種または複数の構造単位（Ｂ）は、マクロモノマー構造単位Ｂ−１及びマクロモノマー構造単位Ｂ−２からなる群から選択され、好ましくはマクロモノマー構造単位Ｂ−１とマクロモノマー構造単位Ｂ−２の両方を含み、一種または複数の構造単位（Ｃ）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の、好ましくはＮ−イソプロピルアクリルアミドの重合生成物であり、そして一種または複数の構造単位（Ｃ）は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸の塩、及びメタクリル酸の塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００９１】
直ぐ先に記載した本発明の更に別の好ましい実施形態の中では、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、好ましくは、マクロモノマー構造単位Ｂ−１とマクロモノマー構造単位Ｂ−２の両方を含む。この場合、（マクロモノマー構造単位Ｂ−１）：（マクロモノマー構造単位Ｂ−２）のモル比は、好ましくは１：２０〜２０：１、特に好ましくは１：１５〜１５：１である。
【００９２】
好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の構造単位（Ａ）、（Ｂ）、場合によっては及び（Ｃ）及び（Ｄ）は、統計的、ブロック状、交互状またはグラジエント状の分布でコポリマー中に存在する。
【００９３】
好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、１０，０００〜４００，０００ｇ／モル、特に好ましくは１５，０００〜３５０，０００ｇ／モル、就中好ましくは５０，０００〜３３０，０００ｇ／モルである。
【００９４】
本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）のコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは以下に記載するようにして、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定できる：１０μＬの試料を、以下の寸法のＰＳＳ  Ｎｏｖｅｍａ  Ｍａｘ  Ｇｕａｒｄカラム中に注入する：３００×８ｍｍ、１×３０Å及び２×１０００Åの浸透性、及び１０μｍの粒度。検出は、２５℃での屈折率によって行う。使用した溶離液は７９．７体積％の０．１Ｍ  ＮａＣｌ＋０．３体積％のＴＦＡ（トリフルオロ酢酸）＋２０．０体積％のＡＣＮ（アセトニトリル）である。分離は、１ｍＬ／分の流通速度で行う。サイズ決定は、１，１１０〜１，０６０，０００ダルトンの範囲の規定の分子量を有するポリ（２ービニルピリジン）の標準試料の溶離時間と比較して行う。
【００９５】
本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）のコポリマーは、重合可能なオレフィン性二重結合を有する対応するモノマー（一般にＣ（Ｒｓ１）（Ｒｓ２）＝Ｃ（Ｒｓ３）（Ｒｓ４））の重合生成物である繰り返し構造単位（一般に−Ｃ（Ｒｓ１）（Ｒｓ２）−Ｃ（Ｒｓ３）（Ｒｓ４）−）を含む。ここで残基Ｒｓ１、Ｒｓ２、Ｒｓ３及びＲｓ４は更に詳しく定義するのではなく、完璧を期すためにのみ、対応する炭素原子「Ｃ」に結合した残基として記載してある。成分Ｚ１）のコポリマー中に含まれる構造単位（Ａ）及び（Ｂ）、並びに成分Ｚ１）のコポリマー中に場合により追加的に含まれる構造単位（Ｃ）及び（Ｄ）は、例えばこのような繰り返し構造単位である。例えばラジカル開始剤にまたは場合により共重合で使用した連鎖移動調節剤に由来する構造単位は、繰り返し構造単位ではない。それ故、例えば末端基は繰り返し構造単位とは解されない。構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）について記載したモル％の量の値は、成分Ｚ１）の各々のコポリマー中に含まれる繰り返し構造単位の総量を基準とする。
【００９６】
本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）のコポリマーは、当業者には周知の方法に従い製造することができる。特に好ましくは、成分Ｚ１）のコポリマーは、ラジカル溶剤重合によって製造することができる。通例の溶剤は、好ましくは極性溶剤、例えばアルコールまたは水、並びにアルコール−水混合物であることができる。重合は、ラジカル源、例えば無機過硫酸塩、有機アゾ化合物、過酸化物、ヒドロペルオキシド、無機酸化還元系、またはＵＶ光によって開始される。更に、コポリマーの分子量を制御するために、反応性が比較的弱いラジカルを形成する連鎖移動調節剤を使用できる。このような連鎖移動調節剤は、例えばフェノール類、チオール類、例えば２−メルカプトエタンスルホネートＮａ塩、または次亜リン酸ナトリウムである。例示的な実施では、成分Ｚ１）のコポリマーを製造するためのモノマー、場合によっては及び連鎖移動調節剤を溶剤中に溶解し、酸素を追い出し、次いで温度を高め、そしてラジカル開始剤を計量添加する。次いで、共重合を、所望の温度で所望の時間実施する。その後、反応混合物を場合により冷却し、そして形成したコポリマーを溶液状態で更に加工するかまたは仕上げし、例えばコポリマーを含む溶液を、場合により減圧下に、溶剤を部分的に蒸発させて濃縮できるか、または溶剤を蒸発によって完全に除去するかまたはコポリマーを他の方法で、例えば凍結乾燥または沈殿によって単離することができる。
【００９７】
好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ２）の上記一種または複数の界面活性剤は、アニオン性、ノニオン性、両性及びカチオン性界面活性剤からなる群から選択される。
【００９８】
特に好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ２）の一種または複数の界面活性剤は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルフェート、グルカミド、アミンオキシド、ベタイン及び第四級アンモニウム化合物からなる群から選択される。
【００９９】
アニオン性界面活性剤の例は、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルカルボン酸、スルホスクシネート、イセチオネート、タウレート、グリシネート及び／またはアシルグルタメートである。前記界面活性剤のアルキル鎖は合成または天然起源であることができ、そして線状または分岐状配列で、好ましくは８〜３０個、特に好ましくは８〜１８個、就中好ましくは１２〜１４個のＣ原子からなることができる。
【０１００】
本発明に従い使用されるアニオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族スルフェート、例えば脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、ジアルキルエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート及び脂肪族スルホネート、例えばアルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、エーテルスルホネート、ｎ−アルキルエーテルスルホネート、エステルスルホネート及びリグニンスルホネートである。同様に、アルキルベンゼンスルホネート、脂肪酸シアナミド、スルホスクシネート（スルホコハク酸エステル）、スルホスクシナメート、スルホスクシナミド、脂肪酸イセチオネート、アシルアミノアルカンスルホネート（脂肪酸タウリド）、脂肪酸サルコシネート、エーテルカルボン酸及びアルキル（エーテル）ホスフェート、並びに［アルファ］−スルホ脂肪酸塩、アシルグルタメート、モノグリセリドジスルフェート、及びグリセリンジスルフェートのアルキルエーテルも本発明の枠内で使用可能である。
【０１０１】
その中でも、脂肪アルコールスルフェート及び／または脂肪アルコールエーテルスルフェート、特に脂肪アルコールスルフェートが好ましい。脂肪アルコールスルフェートは、対応するアルコールに対する硫酸化反応の生成物であり、他方、脂肪アルコールエーテルスルフェートは、アルコキシル化されたアルコールに対する硫酸化反応の生成物である。この際、一般的に、当業者は、アルコキシル化アルコールとは、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドとアルコール、本発明の意味では好ましくは比較的長鎖のアルコールとの反応生成物のことと解する。一般的に、ｎモルのエチレンオキシドと１モルのアルコールから、反応条件に依存して、様々なエトキシル化度の付加生成物の複雑な混合物が生じる。アルコキシル化の更に別の実施形態の一つは、前記アルキレンオキシドの混合物の使用、好ましくはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物の使用にある。好ましい脂肪アルコールエーテルスルフェートは、エチレンオキシド単位（ＥＯ）数が１〜４、特にＥＯ数が１〜２、例えばＥＯ数が１．３の低エトキシル化脂肪アルコールのスルフェートである。
【０１０２】
特に好ましいものは、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルスルフェートまたはアルキルスルフェートである。
【０１０３】
上記アニオン性界面活性剤は、通常は塩として、しかし酸としても使用される。上記塩は、好ましくはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩並びにモノ−、ジ−もしくはトリアルカノールアンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−もしくはトリエタノールアンモニウム塩、特にリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩、特に好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩、特に好ましくはナトリウム塩である。
【０１０４】
更に別の界面活性剤は、ノニオン性、両性及び／またはカチオン性界面活性剤であることができ、例えばベタイン、アミドベタイン、アミンオキシド、アミドアミンオキシド、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシドまたは更には第四級アンモニウム化合物である。
【０１０５】
更に別のノニオン性界面活性剤は、例えばアルコキシレート、例えばポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル（脂肪アルコールアルコキシレート）、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、末端基キャップドポリグリコールエーテル、混合エーテル及びヒドロキシ混合エーテル、及び脂肪酸ポリグリコールエステルであることができる。エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー及び脂肪酸アルカノールアミド及び脂肪酸ポリグリコールエーテルも同様に使用可能である。本発明に従い使用できるノニオン性界面活性剤の更に別の重要な部類は、ポリオール系界面活性剤、ここでは特にグリコ界面活性剤（Ｇｌｙｋｏｔｅｎｓｉｄｅ）、例えばアルキルポリグリコシド、特にアルキルポリグルコシドである。
【０１０６】
適当な脂肪アルコールポリグリコールエーテルは、エチレンオキシド（ＥＯ）及び／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）でアルコキシル化された、非分岐状または分岐状で飽和または不飽和で、かつアルコキシル化度が３０までのＣ８〜Ｃ２２アルコール、好ましくはエトキシル化度が３０未満、特に好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１２、非常に好ましくは１〜８のエトキシル化Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪アルコール、例えばＥＯ数が８のＣ１２〜Ｃ１４脂肪アルコールエトキシレートである。
【０１０７】
アルキルポリグリコシドは、調製有機化学（ｐｒａｅｐａｒａｔｉｖｅｎ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ）の関連の方法に従い糖とアルコールとを反応させることによって得ることができる界面活性剤であり、この際、製造法のタイプに依存して、モノアルキル化されたオリゴマー性またはポリマー性糖の混合物が生じる。好ましいアルキルポリグリコシドはアルキルポリグルコシドであり、ここで、特に好ましくは、アルコールは、分岐状または非分岐状Ｃ８〜Ｃ１８アルキル鎖を持つ長鎖脂肪アルコールかまたは長鎖脂肪アルコールの混合物であり、糖のオリゴマー化度（ＤＰ）は１と１０との間、好ましくは１〜６の間、特に好ましくは１．１〜３の間、特に好ましくは１．１〜１．７の間であり、例えばＣ８〜Ｃ１０−アルキル−１，５−グルコシド（１．５のＤＰ）である。
【０１０８】
本発明に従い使用できる両性界面活性剤（双性イオン性界面活性剤）には、ベタイン、アミンオキシド、アルキルアミドアルキルアミン、アルキル置換アミノ酸、アシル化アミノ酸またはバイオ界面活性剤などが挙げられる。
【０１０９】
適当なベタインは、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン（ＩＮＣＩスルタイン）及びアミドスルホベタイン並びにホスホベタインである。適当なベタイン及びスルホベタインの例は、ＩＮＣＩに従い命名された以下の化合物である：アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘンアミドプロピルベタイン、ベヘニルベタイン、ベタイン、カノールアミドプロピルベタイン、カプリル／カプリンアミドプロピルベタイン、カルニチン、セチルベタイン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシサルタイン、ココベタイン、ココヒドロキシサルタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココ−サルタイン、デシルベタイン、ジヒドロキシエチルオレイルグリシネート、ジヒドロキシエチルソイグリシネート、ジヒドロキシエチルステアリルグリシネート、ジヒドロキシエチルタローグリシネート、ジメチコーンプロピルＰＧ−ベタイン、エルカミドアミドプロピルヒドロキシサルタイン、水素化タローベタイン、イソステアラミドアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ラウリルヒドロキシサルタイン、ラウリルサルタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシサルタイン、オレイルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、パームアミドプロピルベタイン、パルミタミドプロピルベタイン、パルミトイルカルニチン、パームカーネルアミドプロピルベタイン、ポリテトラフルオロエチレンアセトキシプロピルベタイン、リシノールアミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、タローアミドプロピルベタイン、タローアミドプロピルヒドロキシサルタイン、タローベタイン、タロージヒドロキシエチルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタイン及び小麦麦芽アミドプロピルベタイン。
【０１１０】
本発明に従い適したアミンオキシドには、アルキルアミンオキシド、特にアルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドアミンオキシド及びアルコキシアルキルアミンオキシドなどが挙げられる。
【０１１１】
適当なアミンオキシドの例は、ＩＮＣＩに従い命名された以下の化合物である：アーモンドアミドプロピルアミンオキシド、ババスアミドプロピルアミンオキシド、ベヘンアミンオキシド、コカミドプロピルアミンオキシド、コカミドプロピルアミンオキシド、コカミンオキシド、ココ−モルホリンオキシド、デシルアミンオキシド、デシルテトラデシルアミンオキシド、ジアミノピリミジンオキシド、ジヒドロキシエチルＣ８−Ｃ１０アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルＣ９−Ｃ１１アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルＣ１２−Ｃ１５アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルコカミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウラミンオキシド、ジヒドロキシエチルステアラミンオキシド、ジヒドロキシエチルタローアミンオキシド、水素化パームカーネルアミンオキシド、水素化タローアミンオキシド、ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルＣ１２−Ｃ１５アルコキシプロピルアミンオキシド、イソステアラミドプロピルアミンオキシド、イソステアラミドプロピルモルホリンオキシド、ラウラミドプロピルアミンオキシド、ラウラミンオキシド、メチルモルホリンオキシド、ミルクアミドプロピルアミンオキシド、ミンクアミドプロピルアミンオキシド、ミリスタミドプロピルアミンオキシド、ミリスタミンオキシド、ミリスチル／セチルアミンオキシド、オレアミドプロピルアミンオキシド、オレアミンオキシド、オリーブアミドプロピルアミンオキシド、パルミタミドプロピルアミンオキシド、パルミタミンオキシド、ＰＥＧ−３ラウラミンオキシド、カリウムジヒドロキシエチルコカミンオキシドホスフェート、カリウムトリスホスホノメチルアミンオキシド、セサミドプロピルアミンオキシド、ソイアミドプロピルアミンオキシド、ステアラミドプロピルアミンオキシド、ステアラミンオキシド、タローアミドプロピルアミンオキシド、タローアミンオキシド、ウンデシレンアミドプロピルアミンオキシド及び小麦麦芽アミドプロピルアミンオキシド。
【０１１２】
例示的なアルキルアミドアルキルアミンは、ＩＮＣＩに従い命名された以下の化合物である：ココアンフォ二プロピオン酸、ココベタインアミドアンフォプロピオネート、ＤＥＡ−ココアンフォ二プロピオネート、カプロアンフォ二酢酸二ナトリウム、カプロアンフォ二プロピオン酸二ナトリウム、カプリロアンフォ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンフォ二プロピオン酸二ナトリウム、ココアンフォカルボキシエチルヒドロキシプロピルスルホン酸二ナトリウム、ココアンフォ二酢酸二ナトリウム、ココアンフォ二プロピオン酸二ナトリウム、イソステアロアンフォ二酢酸二ナトリウム、イソステアロアンフォ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウレス−５カルボキシアンフォ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンフォ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンフォ二プロピオン酸二ナトリウム、オレオアンフォ二プロピオン酸二ナトリウム、ＰＰＧ−２−イソデセス−７カルボキシアンフォ二酢酸二ナトリウム、ステアロアンフォ二酢酸二ナトリウム、タローアンフォ二酢酸二ナトリウム、小麦麦芽アンフォ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンフォ二プロピオン酸、クオタニウム−８５、カプロアンフォ酢酸ナトリウム、カプロアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、カプロアンフォプロピオン酸ナトリウム、カプリロアンフォ酢酸ナトリウム、カプリロアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、カプリロアンフォプロピオン酸ナトリウム、ココアンフォ酢酸ナトリウム、ココアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ココアンフォプロピオン酸ナトリウム、コーンアンフォプロピオン酸ナトリウム、イソステアロアンフォ酢酸ナトリウム、イソステアロアンフォプロピオン酸ナトリウム、ラウロアンフォ酢酸ナトリウム、ラウロアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ラウロアンフォＰＧ−アセテートリン酸ナトリウム、ラウロアンフォプロピオン酸ナトリウム、ミリストアンフォ酢酸ナトリウム、オレオアンフォ酢酸ナトリウム、オレオアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、オレオアンフォプロピオン酸ナトリウム、リシノレオアンフォ酢酸ナトリウム、ステアロアンフォ酢酸ナトリウム、ステアロアンフォヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ステアロアンフォプロピオン酸ナトリウム、トールアンフォプロピオン酸ナトリウム、タローアンフォ酢酸ナトリウム、ウンデシレノアンフォ酢酸ナトリウム、ウンデシレノアンフォプロピオン酸ナトリウム、小麦麦芽アンフォ酢酸ナトリウム及びトリナトリウムラウロアンフォＰＧ−アセテートクロライドホスフェート。
【０１１３】
例示的なアルキル置換アミノ酸は、ＩＮＣＩに従い命名された以下の化合物である：アミノプロピルラウリルグルタミン、コカミノ酪酸、コカミノプロピオン酸、ＤＥＡ−ラウラミノプロピオネート、コカアミノプロピルイミノ二酢酸二ナトリウム、ジカルボキシエチルココプロピレンジアミン二ナトリウム、ラウリミノ二プロピオン酸二ナトリウム、ステアリミノ二プロピオン酸二ナトリウム、タローイミノ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウラミノプロピオン酸、ラウリルアミノプロピルグリシン、ラウリルジエチレンジアミノグリシン、ミリスタミノプロピオン酸、Ｃ１２−Ｃ１５アルコキシプロピルイミノ二プロピオン酸ナトリウム、コカミノプロピオン酸ナトリウム、ラウラミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリミノ二プロピオン酸ナトリウム、ラウロイルメチルアミノプロピオン酸ナトリウム、ＴＥＡ−ラウラミノプロピオネート及びＴＥＡ−ミリスタミノプロピオネート。
【０１１４】
好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物は、成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマー及び成分Ｚ２）の一種または複数の界面活性剤に対して追加的に、成分Ｚ３）、Ｚ４）、Ｚ５）、Ｚ６）及び／またはＺ７）から選択される一種または複数の更に別の物質を含む：
Ｚ３）成分Ｚ３）としての一種または複数の錯形成剤、
Ｚ４）成分Ｚ４）としての一種または複数の水とは異なる溶剤、
Ｚ５）成分Ｚ５）としての一種または複数の添加剤、好ましくは粘度調節剤、酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、黒ずみ防止剤、色移り防止剤、染料定着剤（Ｄｙｅ  ｆｉｘａｔｉｖｅｓ）、蛍光増白剤、保存剤、香料、着色剤、及び緩衝物質（但し、更には、場合により、例えば以下に記載する他の添加剤も）。
Ｚ６）成分Ｚ６）としての水、
Ｚ７）成分Ｚ７）としての一種または複数のビルダー。
【０１１５】
金属イオン封鎖剤とも称される成分Ｚ３）の錯形成剤（ＩＮＣＩ  キレート剤）は、剤の安定性または外観への不利な作用、例えば曇りを防ぐために、金属イオンを錯化かつ不活性化することができる成分である。この際、一方では、多数の成分と不相溶性の水硬度のカルシウムイオン及びマグネシウムイオンを錯化することが重要である。他方で、重金属、例えば鉄または銅のイオンの錯化は、完成した剤の酸化による分解を遅延させる。加えて、錯形成剤は洗浄作用を援助する。
【０１１６】
例えば、ＩＮＣＩで命名された以下の錯形成剤が適している：アミノトリメチレン、ホスホン酸、ベータ−アラニン二酢酸、カルシウム二ナトリウムＥＤＴＡ、クエン酸、シクロデキストリン、シクロヘキサンジアミン四酢酸、クエン酸二アンモニウム、二アンモニウムＥＤＴＡ、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、二カリウムＥＤＴＡ、アザシクロヘプタン二ホスホン酸二ナトリウム、二ナトリウムＥＤＴＡ、ピロリン酸二ナトリウム、ＥＤＴＡ、エチドロン酸、ガラクタル酸、グルコン酸、グルクロン酸、ＨＥＤＴＡ、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、メチルシクロデキストリン、三リン酸五カリウム、アミノトリメチレンホスホン酸五ナトリウム、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸五ナトリウム、ペンテト酸五ナトリウム、トリリン酸五ナトリウム、ペンテト酸、フィチン酸、クエン酸カリウム、カリウムＥＤＴＭＰ、グルコン酸カリウム、ポリリン酸カリウム、カリウムトリスホスホノメチルアミンオキシド、リボン酸、キトサンメチレンホスホン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリウム、ジヒドロキシエチルグリシン酸ナトリウム、ナトリウムＥＤＴＭＰ、グルセプト酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、グリセレス−１ポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、フィチン酸ナトリウム、ポリジメチルグリシノフェノールスルホン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、ＴＥＡ−ＥＤＴＡ、ＴＥＡ−ポリホスフェート、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチドロン酸四カリウム、ピロリン酸四カリウム、四ナトリウムＥＤＴＡ、エチドロン酸四ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、三カリウムＥＤＴＡ、ジカルボキシメチルアラニン酸三ナトリウム、三ナトリウムＥＤＴＡ、三ナトリウムＨＥＤＴＡ、三ナトリウムＮＴＡ及びリン酸三ナトリウム。
【０１１７】
好ましくは錯形成剤は、中でも、ＴｈｅｒｍｏｐｈｏｓからＤＥＱＵＥＳＴの商標で入手できる、有機ホスホネート、アルカンヒドロキシホスホネート及びカルボキシレートである。特に好ましい錯形成剤の一つはＨＥＤＰ（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）であり、これは例えばＤｅｑｕｅｓｔ  ２０１０として販売されている。Ｄｅｑｕｅｓｔ（登録商標）２０６６（ジメチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）またはヘプタナトリウムーＤＴＰＭＰ）も同様に適しているが、洗浄結果が比較的劣るのでそれほど好ましくはない。
【０１１８】
成分Ｚ３）の割合は、０％とは異なる場合には、本発明による洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．００１〜１０重量％、特に好ましくは０．００５〜７重量％、就中好ましくは０．０１〜５重量％である。
【０１１９】
本発明による洗濯洗剤組成物が液状である場合には、これは、一種または複数の非水系溶剤またはハイドロトロープ剤を成分Ｚ４）として含むことができる。本発明の枠内において、ハイドロトロープ剤は、液体中で、それを等方性にするために界面活性剤及び他の成分、特にポリマー及び錯形成剤の安定化を促進する、水でも従来の界面活性剤でもない溶剤である。適当なハイドロトロープ剤のうち、次のもの、すなわちモノプロピレングリコール（ＭＰＧ）、グリセリン、クメンスルホン酸ナトリウム、エタノール、他のグリコール、例えばジプロピレングリコール、ジエーテル及び尿素が好ましいものとして挙げられる。好ましいハイドロトロープ剤はＭＰＧ及びグリセリンである。
【０１２０】
成分Ｚ４）の割合は、０％とは異なる場合には、本発明による洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．００１〜５０重量％、特に好ましくは０．０１〜３０重量％、就中好ましくは０．１〜２０重量％である。
【０１２１】
Ｚ１）、Ｚ２）、Ｚ３）及びＺ４）として既にリストした成分の他、本発明による洗濯洗剤組成物は、一種または複数の任意の成分Ｚ５）、例えば洗濯洗剤組成物、特に繊維材料選択洗剤組成物中に通常使用される従来の成分を含むことができる。任意成分の例は、中でも、粘度調節剤、漂白剤、漂白活性化合物、漂白活性剤、漂白触媒、光漂白剤、色移り防止剤、染料定着剤、黒ずみ防止剤、分散剤、柔軟剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、発泡調節剤、消泡剤、消臭剤、保存剤、消毒剤、繊維潤滑剤、縮み防止剤、緩衝物質、香料、加工助剤、着色剤、染料、顔料、腐食防止剤、フィラー、安定剤、及び洗濯洗剤組成物のための他の慣用の成分である。
【０１２２】
成分Ｚ１）として記載されたコポリマーの他、本発明による洗濯洗剤組成物は、洗濯性能を促進するための更に別のポリマーを含むことができる。これの例は、ポリアルコキシル化ポリエチレンイミン、例えばポリエトキシル化ポリエチレンイミン（ＥＰＥＩ）及び通例のポリエステルベースのソイルリリースポリマーである。ポリエチレンイミンは、エチレンイミン単位−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−から構成される物質であり、ここで、分岐の場合は、窒素上の水素は、エチレンイミン単位の他の鎖によって置き換えられる。これらのポリエチレンイミンは、例えば、二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸及びこれらの類似物の存在下にエチレンイミンを重合することによって製造することできる。これらのポリアミン主鎖の製造のための具体的な方法は、ＵＳ２，１８２，３０６（特許文献１４）、ＵＳ３，０３３，７４６（特許文献１５）、ＵＳ２，２０８，０９５（特許文献１６）、ＵＳ２，８０６，８３９（特許文献１７）及びＵＳ２，５５３，６９６（特許文献１８）に記載されている。
【０１２３】
ポリアルコキシル化ポリエチレンイミンの割合は、０％とは異なる場合には、本発明による洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜６重量％である。
【０１２４】
ポリエステルをベースとするソイルリリースポリマーは、一般的に、芳香族ジカルボン酸及びアルキレングリコール（追加的にポリアルキレングリコールを含むポリマーも含む）からなるポリマーを含む。ここで使用可能なポリマー性ソイルリリース剤には、特に、
（ａ）一種または複数のノニオン性親水性成分であって、
（ｉ）少なくとも２の重合度を有するポリオキシエチレンセグメント、または
（ｉｉ）２〜１０の重合度を有するオキシプロピレン−もしくはポリオキシプロピレンセグメント（ここで、親水性セグメントはオキシプロピレン単位を含まないが、但しこれが、エーテル結合を介して、各々の末端にある隣接する基に結合している場合は除く）、または
（ｉｉｉ）オキシエチレン単位及び１〜約３０個のオキシプロピレン単位を含むオキシアルキレン単位の混合物（ここで、この混合物は、慣用のポリエステル人工繊維表面上にソイルリリース剤が堆積した時のこの種の表面の親水性を高めるのに親水性成分が十分に親水性となるような量でオキシエチレン単位を含み、ここで親水性セグメントは、好ましくは少なくとも約２５％のオキシエチレン単位、特に好ましくは、約２０〜３０個のオキシプロピレン単位を有するこのような成分では特に、少なくとも約５０％のオキシエチレン単位を含む）
から本質的になるノニオン性親水性成分；  あるいは
ｂ）一つまたは複数の疎水性成分であって、
（ｉ）Ｃ３−オキシアルキレンテレフタレート−セグメント（ここで、疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートを含む場合には、オキシエチレンテレフタレート単位とＣ３−オキシアルキレンテレフタレート単位との比率は約２：１またはそれ未満である）、
（ｉｉ）Ｃ４〜Ｃ６−アルキレンセグメントまたはオキシ−Ｃ４〜Ｃ６−アルキレンセグメントまたはこれらの混合物、
（ｉｉｉ）少なくとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリビニルアセテート、または
（ｉｖ）Ｃ１〜Ｃ４−アルキルエーテル置換基またはＣ４−ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはこれらの混合物（ここで、これらの置換基は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルエーテルセルロース誘導体またはＣ４−ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体またはこれらの混合物の形で存在し、この種のセルロース誘導体は両親媒性であり、ここでこれらは、慣用のポリエステル人工繊維表面の親水性を高める目的で慣用のポリエステル人工繊維表面上に堆積しそしてこのような慣用の人工繊維表面上に付着した後に十分な含有率のヒドロキシル基を維持するために、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルエーテル単位及び／またはＣ４−ヒドロキシアルキルエーテル単位を十分な含有率で含む）
を含む疎水性成分、
を有するソイルリリース剤、
あるいは（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有するソイルリリース剤など、
が挙げられる。
【０１２５】
典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは、約１〜約２００の重合度を有するが、より高い重合度も使用でき、好ましくは３〜約１５０、特に好ましくは６〜約１００の重合度である。
【０１２６】
好ましいポリマー性ソイルリリース剤は、１０〜３０重量％のアルキレンテレフタレート単位を、（平均分子量が３００〜８０００のポリオキシエチレングリコールから誘導される）９０〜７０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と一緒に含む、アルキレンテレフタレート単位からなる繰り返し単位を有するポリエステルである。このポリマーの例は、商業的に入手できる物質である、Ｃｌａｒｉａｎｔ社のＴｅｘＣａｒｅ（登録商標）ＳＲＮ１７０及びＴｅｘＣａｒｅ（登録商標）ＳＲＮ２６０である。ＵＳ４，７０２，８５７（特許文献１９）も参照されたい。
【０１２７】
ポリエステルをベースとするソイルリリースポリマーの割合は、０％とは異なる場合には、本発明による洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％である。
【０１２８】
上記のポリエステルベースのソイルリリースポリマー及びポリアルコキシル化ポリエチレンイミンの他、本発明による洗濯洗剤組成物は、他のポリマー材料、例えば色移り防止性ポリマーまたは黒ずみ防止性ポリマーを含むことができる。特に、ポリアルコキシル化ポリエチレンイミンの不在下に、液状の本発明による洗濯洗剤組成物は、ポリエチレングリコールとビニルアセテートとのポリマー、例えばＷＯ２００７／１３８０５４（特許文献２０）に従う弱グラフト化コポリマーを含むことができる。グラフト母体としての水溶性ポリアルキレンオキシド及びビニルエステル成分の重合によって形成される側鎖をベースとするこのような両親媒性グラフトポリマーは、油性汚れの高いレベルの除去を維持しながら界面活性剤含有率の減少を可能とすることができる。
【０１２９】
液状の本発明による洗濯洗剤組成物の場合は、好ましくは緩衝物質も一緒に使用される。場合により（例えばＬＡＳまたは脂肪酸から）アニオン性界面活性剤を生成するために一緒に使用される剤の他、緩衝剤物質の存在は、ｐＨ値の調節のために好ましい。緩衝物質としては、一種または複数のエタノールアミン、例えばモノエタノールアミン（ＭＥＡ）またはトリエタノールアミン（ＴＥＡ）が考慮される。他の適当なアミノアルコール−緩衝物質は、６１ｇ／モルより大きい分子量を有する化合物（これはＭＥＡが属する）からなる群から選択できる。既に挙げた物質の他、次のものも適している：モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノアミノヘキサノール、２−［（２−メトキシエチル）メチルアミノ］エタノール、プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノブタノールアミン、イソブタノールアミン、モノペンタノールアミン、１−アミノ−３−（２−メトキシエトキシ）−２−プロパノール、２−メチル−４−（メチルアミノ）−２−ブタノール及びこれらの混合物。アミノエタノール緩衝剤に対する可能な代替物はアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムである。
【０１３０】
緩衝剤の割合は、０％とは異なる場合には、本発明による洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜８重量％である。
【０１３１】
本発明による洗濯洗剤組成物は一種または複数の酵素を含むことができる。好ましくは、一種または複数の酵素は、プロテアーゼ、マンナナーゼ、ペクタットリアーゼ、クチナーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ及びセルラーゼからなる群から選択される。それほど好ましくはないものの、追加的な酵素は、ペルオキシダーゼ及びオキシダーゼから選択することができる。酵素は、好ましくは対応する酵素安定剤と共に存在する。
【０１３２】
酵素の割合は、０％とは異なる場合には、本発明による洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．０１〜８重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。
【０１３３】
本発明による洗濯洗剤組成物中において、蛍光増白剤及び／または漂白活性化剤を更に別の高効率的なパフォーマンス添加剤として一緒に使用できることが有利であり得る。望ましくは、香料及び着色剤も一緒に使用される。本発明による洗濯洗剤組成物は、追加的に、発泡増強剤、高分子電解質、縮み防止剤、しわ防止剤、酸化防止剤、サンスクリーン剤、腐食防止剤、耐電防止剤及びアイロン助剤を含むことができる。液状の本発明による洗濯洗剤組成物は、更に、粘度調節剤、真珠光沢剤及び／または曇り剤、または視覚効果を引き起こす他の物質を含むことができる。
【０１３４】
成分Ｚ１）、Ｚ２）、Ｚ３）、Ｚ４）及びＺ５）の他、本発明による洗濯洗剤組成物中には、水も成分Ｚ６）として一緒に使用することができる。本発明による洗濯洗剤組成物が液状である場合は、該液状の本発明による洗濯洗剤組成物中の水の量は、該液状の本発明による洗濯洗剤組成物の総重量を基準にして１〜９５重量％であることができる。水含有率が非常に低い組成物は、水溶性個包装及びカプセル製品に最も適している。粉末状の本発明による洗濯洗剤組成物の場合は、水量は、該粉末状の本発明による洗濯洗剤組成物の総重量を基準にして好ましくは１０重量％未満である。
【０１３５】
本発明による洗濯洗剤組成物は、場合によっては成分Ｚ７）としてビルダーも含む。ビルダーは、水の硬度を低めるために無機及び／または有機ビルダーを含む。これらは、約５〜約８０％の重量割合で該洗濯洗剤組成物中に含まれることができる。無機錯形成剤には、例えば、ポリホスフェート、例えばトリポリホスフェート、ピロホスフェート及びガラス様のポリマー性メタホスフェート、ホスホネート、シリケート、カーボネート（ビカーボネートも含む）及びセスキカーボネート、スルフェート及びアルミシリケートのアルカリ塩、アンモニウム塩及びアルカノールアンモニウム塩が含まれる。
【０１３６】
シリケート系ビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１と３．２：１との間のＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比を有するアルカリ金属シリケート、並びに層状シリケート、例えばＵＳ４，６４４，８３９（特許文献２１）に記載されるような層状ケイ酸ナトリウムである。アルミノシリケート系ビルダーが本発明にとって特に好ましい。これは、特に、式Ｎａｚ［（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ］・ｘＨ２Ｏを有するゼオライトであり、式中、ｚ及びｙは少なくとも６の整数を意味し、ｙに対するｚの比率は１．０〜約０．５であり、そしてｘは、約１５〜約２６４の整数を意味する。
【０１３７】
アルミノシリケートベースの適当なイオン交換体は商業的に入手可能である。これらのアルミノシリケートは、結晶質構造または非晶質構造であることができ、そして天然に生じるものでも、または合成して製造されるものでもよい。アルミノシリケートベースのイオン交換体を製造するための方法は、ＵＳ３，９８５，６６９（特許文献２２）及びＵＳ４，６０５，５０９（特許文献２３）に記載されている。合成結晶質アルミノシリケートをベースとする好ましいイオン交換体は、Ｚｅｏｌｉｔｈ（ゼオリス）  Ａ、Ｚｅｏｌｉｔｈ  Ｐ（Ｂ）（ＥＰ−Ａ−０３８４０７０（特許文献２４）に開示のものも含む）及びＺｅｏｌｉｔｈ  Ｘの名称で入手することがきる。
【０１３８】
好ましいものは、０．１μｍと１０μｍとの間の粒径を有するアルミノシリケートである。
【０１３９】
適当な有機ビルダーには、例えばＵＳ３，１２８，２８７（特許文献２５）及びＵＳ３，６３５，８３０（特許文献２６）に記載されるような、ポリカルボキシル化合物、例えばエーテルポリカルボキシレート及びオキシジスクシネートなどが含まれる。同様に、ＵＳ４，６６３，０７１（特許文献２７）からの“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダーにも言及するべきである。
【０１４０】
他の適当なビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸及びカルボキシメチルオキシコハク酸、ポリ酢酸類、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸及びニトリロトリ酢酸のアルカリ塩、アンモニウム塩及び置換されたアンモニウム塩、並びにポリカルボン酸類、例えばメリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、並びにそれらの可溶性の塩などが挙げられる。
【０１４１】
クエン酸ベースのビルダー、例えばクエン酸及びそれの可溶性の塩、特にナトリウム塩が好ましいポリカルボン酸系ビルダーであり、これは、顆粒状の調合物中にも、特にゼオライト及び／または層状シリケートと一緒に使用できる。
【０１４２】
更に別の好適なビルダーは、ＵＳ４，５６６，９８４（特許文献２８）に開示されるような、３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエート及び類似の化合物である。リンベースのビルダーを使用できる場合、特に手で洗う用の棒状石鹸を調製するべき場合は、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム及びオルトリン酸ナトリウムなどの様々なアルカリ金属リン酸塩を使用することができる。同様に、ホスホネート系ビルダー、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネート及び他の既知のホスホネート、例えばＵＳ３，１５９，５８１（特許文献２９）、ＵＳ３，２１３，０３０（特許文献３０）、ＵＳ３，４２２，０２１（特許文献３１）、ＵＳ３，４００，１４８（特許文献３２）及びＵＳ３，４２２，１３７（特許文献３３）に記載のようなホスホネートも使用できる。
【０１４３】
成分Ｚ７）の割合は、０％とは異なる場合には、本発明による洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、好ましくは０．１〜９５重量％、特に好ましくは０．５〜９０重量％、就中好ましくは０．５〜８０重量％である。
【０１４４】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、本発明による洗濯洗剤組成物は液状であり、６〜１４、好ましくは６〜１２、特に好ましくは７〜１２のｐＨ値を有する。
【０１４５】
好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物は、成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーを、本発明による洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、０．０００５〜１０．０重量％の量で、特に好ましくは０．００１〜５．０重量％の量で、就中好ましくは０．１〜２．０重量％の量で含む。
【０１４６】
好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物は、成分Ｚ２）の一種または複数の界面活性剤を、本発明による洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、０．１〜６０．０重量％、好ましくは０．５〜５０重量％、特に好ましくは１〜４５重量％、就中好ましくは２〜４０重量％の量で含む。
【０１４７】
特に好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物は、本発明による洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、０．０００５〜１０．０重量％の成分Ｚ１）及び０．１〜６０．０重量％の成分Ｚ２）を含む。
【０１４８】
本発明による洗濯洗剤組成物または成分Ｚ１）の一種もしくは複数のコポリマーは、繊維材料の洗浄、好ましくは含綿繊維材料の洗浄のために有利に適している。
【０１４９】
それ故、本発明の更なる対象は、繊維材料の洗浄のための、好ましくは含綿繊維材料の洗浄のための、本発明による洗濯洗剤組成物の使用、または本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの使用である。
【０１５０】
更に、本発明による洗濯洗剤組成物、あるいは本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーは、本発明による洗濯洗剤組成物がまたは本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種もしくは複数のコポリマーが使用された繊維材料の再汚染、好ましくは含綿繊維材料の再汚染を低下させるために有利に適している。
【０１５１】
それ故、本発明の更なる対象は、本発明による洗濯洗剤組成物の、あるいは（好ましくは、本発明による洗濯洗剤組成物中での）本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種または複数のコポリマーの、本発明による洗濯洗剤組成物がまたは本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）の一種もしくは複数のコポリマーが施用された繊維材料の再汚染、好ましくは含綿繊維材料の再汚染を低下させるための使用である。
【０１５２】
本発明の好ましい実施形態の一つでは、本発明による洗濯洗剤組成物は、本発明の洗濯洗剤組成物の総重量をそれぞれ基準にして、
（ａ）０．０００５〜１０．０重量％の成分Ｚ１）、
（ｂ）０．１〜６０．０重量％の成分Ｚ２）、
（ｃ）０．０〜１０．０重量％の成分Ｚ３）、
（ｄ）０．０〜５０．０重量％の成分Ｚ４）、
（ｅ）０．０〜１０．０重量％の成分Ｚ５）、
（ｆ）０．０〜９５．０重量％の成分Ｚ６）、及び
（ｇ）０．０〜９５．０重量％の成分Ｚ７）、
を含む。
【０１５３】
以下に、本発明を例によって更に詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。以下の例で他に明示的に記載がない限りは、以下の例における百分率のデータは重量％と理解されたい。
【実施例】
【０１５４】
以下の略語を使用する：
【０１５５】
【表１】
2020513443.tif 000019
【０１５６】
コポリマーの製造
コポリマーの製造のための一般的な指針
ＫＰＧスターラー、還流冷却器及びＮ２供給口を備えたマルチネックフラスコ中で、窒素下に（５リットル／時間）、成分Ｚ１）のコポリマーの製造のための表１に記載の例のために、記載の量の化学品（開始剤は除く）を、記載の量の蒸留水中に溶解する。成分Ｚ１）のコポリマーの製造のために使用した物質の一部は水性の形態で使用する点に注意するべきである（成分Ｚ１）のコポリマーの製造のために使用した物質についての情報を参照）。表１に記載の蒸留水は、これらの物質を介して導入された水に対して追加的に加えられる。酸性モノマーの場合には、これらは、アルカリ炭酸塩、例えば炭酸カリウムなどの塩基を用いて予め中和する。次いで、この水溶液を３０分間窒素で洗浄し、そして６０℃に加熱する。次のステップにおいて、表１に記載の量の開始剤（ＶＡ−４４）を１０ｇの蒸留水中に溶解し、そして９０分間かけてこれに計量添加する。計量添加の終了後に、更に１時間、６０℃の内部温度で後攪拌する。固形物のその後の分析によって、反応の転化率を調べ、そして場合によっては、未反応のモノマーを、任意選択的に先に既に使用した開始剤の１０重量％濃度水溶液を少量加えることによって、完全な転化が達成されるまで反応させる。その後、この反応混合物を室温（２０〜２３℃）に冷却する。
【０１５７】
表１には、本発明による洗濯洗剤組成物の成分Ｚ１）のコポリマーのための合成例を記す。
【０１５８】
【表２】
2020513443.tif 000020
【０１５９】
【表３】
2020513443.tif 000021
【０１６０】
測定した重量平均分子量Ｍｗ：
【０１６１】
【表４】
2020513443.tif 000022
【０１６２】
例示的なコポリマーを含む洗濯洗剤組成物
表２に記載のコポリマーを含むかまたは含まない一連の例示的な洗濯洗剤組成物を調製した。全ての試料は、緩衝系として水酸化ナトリウムを含んだ。
【０１６３】
表２の組成物に使用した成分の略語表
ＬＡＳ：  線状Ｃ１２〜１４−アルキルベンゼンスルホネート、ナトリウム塩
ＳＬＥＳ  ２ＥＯ：  ２モルのＥＯを有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム（Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＲＯ，Ｃｌａｒｉａｎｔ）
ＮＩ  ７ＥＯ：  非イオン性Ｃ１２〜１５−アルコールエトキシレート７ＥＯ（Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＡ０７０，Ｃｌａｒｉａｎｔ）
脂肪酸：  ストリッピングしたＣ１２〜１８−パームカーネル脂肪酸
【０１６４】
【表５】
2020513443.tif 000023
【０１６５】
使用結果
これらの洗濯洗剤組成物を、Ｌｉｎｉ装置を用いてそれらの二次洗浄性能について試験した。この試験のための条件を表３に記す。
【０１６６】
【表６】
2020513443.tif 000024
【０１６７】
試験布としては、白色の綿標準サンプル（ＷＦＫ  Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ  ＧｍｂＨのＷＦＫ  １０Ａ）を使用した。これらの布帛を、洗濯洗剤組成物で三回、予洗浄した。次いで、サンプルをすすぎ、乾燥し、そして皮脂−カーボンブラック混合物（カーボンブラック５重量％）で汚した。汚染したサンプルを２４時間乾燥し、その後、その色を、ＣＩＥ−Ｌａｂ−スケールに従い、Ｄａｔａｃｏｌｏｒ−６５０スペクトルフォトメータに対してキャリブレートしたＭＡＣＨ５装置（Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｎｓｕｌｔ，オランダ）で測定した。次いで、これのサンプルを、予洗浄の時と同じ洗濯洗剤組成物で再び洗浄した。洗浄したサンプルをすすぎ、そして乾燥した後、染みの色の測定をＭＡＣＨ５装置を用いて再び行った。
【０１６８】
汚染したサンプルの色は、前記洗浄ステップの前と後とで測定しているため、ΔＥ値を測定できた：
【０１６９】
【数１】
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【０１７０】
例示的コポリマーを含む液状洗濯洗剤組成物で得られた洗浄結果を表４に示す。
【０１７１】
【表７】
2020513443.tif 000026
【０１７２】
表４の結果から、洗濯洗剤調合物中の本発明によるコポリマーの使用は、汚れのかなりの色抜きをもたらすことを認めることができ、これはソイルリリース効果を証明している。
【国際調査報告】
2020513443.tif 000034
2020513443.tif 000035
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