(57)【要約】本発明は射出成形に適した高純度のポリプロピレンとポリプロピレン組成物とに関する。このポリプロピレンはポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対する２，１−挿入の比率が少なくとも０．２％で、ＩＳＯ規格１４６に従って求めた溶融温度Ｔｍが１４０℃〜１６０℃の範囲にあり、１０００Ｐａの固定係数での貯蔵剪断弾性率（Ｇ'）と損失剪断弾性率（Ｇ''）の周波数比が４．７以上で、分子量分布（ＭＷＤ）が少なくとも２．５で、数平均分子量（Ｍｎ）が最大で４５ｋｇ／ｍｏｌで、Carreau−Yasudaパラメータη0、ｂおよびτが下記の関係拠：２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１を満たし、ＣＹ式に当てはめるときにはＣＹパラメータη0、Ｂおよびτは動的レオロジー分析（ＲＤＡ）で求める。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記(ｉ）〜(ｖｉ）で特徴付けられるポリプロピレン：
(ｉ）ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対する２，１−挿入の割合が少なくとも０．２％で、
(ｉｉ）ＩＳＯ規格３１４６に従って測定した溶融温度Ｔｍが１４０℃〜１６０℃の範囲にあり、
（ｉｉｉ）１０００Ｐａの固定係数での貯蔵剪断弾性率（Ｇ'）と損失剪断弾性率（Ｇ''）の周波数比が４．７以上で、
(ｉｖ）Carreau−Yasudaパラメータη0、ｂおよびτが下記関係を満たし：
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１
（Carreau−Yasuda式に当てはめるときに、Carreau−Yasudaパラメータη0、ｂおよびτは動的レオロジー解析（ＲＤＡ）から求める）
決定されます
(ｖ）分子量分布（ＭＷＤ）は少なくとも２．５で、
(ｖｉ）数平均分子量（Ｍｎ）は最大で４５ｋｇ／ｍｏｌである。
【請求項２】
上記のCarreau−Yasudaパラメータη0、ｂおよびτが下記の関係に従うことを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン：
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１．０２、
好ましくは、
２．１８−１．７１５（６）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（６）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１．０７。
【請求項３】
上記のCarreau−Yasudaパラメータη0、ｂおよびτが下記の関係に従うことを特徴とする請求項１または２に記載のポリプロピレン：
２．１８−１．７１５（６）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（６）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＜１．５０、
好ましくは、
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＜１．３０。
【請求項４】
Carreau−Yasudaパラメータｂが０．３以上、好ましくは０．５以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリプロピレン。
【請求項５】
下記の（１）および／または（２)を特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリプロピレン：
（１）ポリプロピレンの総重量に対するキシレン可溶物含量が１．５重量％以下、好ましくは１．０重量％以下、および／または、
（２）ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対する２，１−挿入の割合が少なくとも０．４％、好ましくは少なくとも０．６％、より好ましくは少なくとも０．８％。
【請求項６】
下記の（１）および／または（２) および／または（３)を特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリプロピレン：
（１）分子量分布が少なくとも２．６、好ましくは少なくとも２．７、より好ましくは少なくとも２．８です。および／または、
（２）数平均分子量が最大で４２ｋｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大で４０ｋｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大で３８ｋｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは最大で３５ｋｇ／ｍｏｌ、および／または、
（４）数平均分子量が少なくとも１５ｋｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１８ｋｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２０ｋｇ／ｍｏｌ。
【請求項７】
13Ｃ−ＮＭＲ分析で求めたｍｍｍｍペンタッドの含有量が少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９７％である請求項１〜６のいずれか一項に記載の７−ポリプロピレン。
【請求項８】
ポリプロピレンがホモポリマーであるか、好ましくはポリプロピレン中のコモノマー含量がポリプロピレンの総重量に対して０．２重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下、最も好ましくは０．００５重量％以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかいずれか一項に記載のポリプロピレン。
【請求項９】
ＡＴＤ−ＧＣ−ＦＩＤ規格に従って求めたポリプロピレン中の揮発性有機化合物の量が１００ｐｐｍ以下、好ましくは８５ｐｐｍ以下、より好ましくは７０ｐｐｍ以下である請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリプロピレン。
【請求項１０】
ＩＳＯ規格３１４６で求めた溶融温度Ｔｍが最大で１５８℃、好ましくは最大で１５５℃、より好ましくは最大で１５３℃である請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリプロピレン。
【請求項１１】
メタロセン成分としてジメチルシリル−架橋ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドを有する担持メタロセン触媒（インデニルは置換されている）の存在下で重合されたものであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリプロピレン。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリプロピレンを含み、好ましくは、
(Ａ）組成物の総重量に対して１０〜９５重量％の請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリプロピレンを含み、且つ、下記(Ｂ）〜(Ｅ）の中から選択される一つまたは複数を組成物の全重量に対して少なくとも５重量％含むことを特徴とするポリプロピレン組成物：
(Ｂ）組成物の総重量に対して０〜５０重量％充填剤、
(Ｃ）組成物の総重量に対して０〜５重量％の相溶化剤、
(Ｄ）組成物の総重量に対して０〜９０重量％のエラストマー、または、エラストマーとプロピレンのホモポリマーとの混合物、または、エラストマーとプロピレンのランダム共重合体との混合物
(Ｅ）組成物の総重量に対して０〜１５重量％のポリエチレン。
【請求項１３】
ＶＯＣ阻害剤、消臭剤または臭気吸収剤を含まない請求項１２に記載のポリプロピレン組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリプロピレンまたは請求項１２または１３に記載のプロピレン組成物の射出成形品の製造での使用。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリプロピレンから製造された物品、好ましくは射出成形品、より好ましくはカップおよび浴槽から選択される物品。
【請求項１６】
請求項１２または１３に記載のプロピレン組成物から肺臓された物品、好ましくは射出成形品、より好ましくは射出成形された自動車部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は高純度のポリプロピレンと、成形、特に射出成形に適しポリプロピレン組成物とに関するものである。本発明はさらに、上記組成物で作られた成形品にも関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレンは工業的に広く使用されている。その理由は主として種々の成形技術で容易に加工ができ、しかも、２０℃〜１００℃の温度範囲で良好な機械的特性を有することにある。現在では新しい規格を満たすためにポリプロピレンを高純度にする必要がある。
【０００３】
要求が特に厳しい用途の場合、例えば薄肉の射出成形品の場合や、ポリプロピレン組成物を製造するためのコンパウンデング工程で使用する場合には、材料加工の観点からの要求を満たすために、高純度のポリプロピレン樹脂が依然として要求されている。これらの用途では射出成形機械のキャビティーを完全に充填するのに必要な粘度を有する樹脂が必要であり、コンパウンデング工程の場合には充填剤（タルク、炭酸カルシウムなど）または補強材（ガラス繊維、天然繊維、等）を含浸させるのに十分な粘度を有する樹脂が必要である。しかし、上記用途に適した現在公知のポリプロピレン樹脂は所望用途に必要な他の全ての特性と組み合わせたターゲット（目標）の樹脂純度を有していない。そのため射出成形業者は樹脂の感覚受容性（organoleptic properties）に問題があり、また、そうした樹脂から作った組成物(化合物)は空中発散物（air emission）規制をパスしないということを経験している。
【０００４】
プロピレンポリマーの純度は揮発性物質の量によって特徴付けることができる。揮発性物質とは室温またはそれよりわずかに高い温度で蒸気としてポリマーから揮発する物質である。ポリマー材料からの揮発性物質の揮発量を減らすことは長年の目標であり、ポリプロピレン製造で脱気処理のような精製工程を行ったり、特別な添加剤（例えば、吸収剤など）が使用されている。しかし、追加の精製工程や添加剤を使用することは追加のコストを増大させる。従って、改善された純度を有するポリプロピレンおよびポリプロピレン組成物を費用対効果の高い方法で製造するというニーズが存在する。
【０００５】
追加の工程および／または添加剤を使わずに高純度のポリプロピレン樹脂を製造する方法も公知であるが、これらの従来技術は材料加工性（material processability）に関する要求を満たしていいない。換言すれば、樹脂を金型に正しく射出できないか、繊維を樹脂で十分に含浸できないため，最適な射出成形ができず、不完全な充填製品になり、サイクル時間が長くなり、繊維含浸物にボイドが生じる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】R. B. Bird, R. C. Armstrong and O. Hasseger, Dynamics of Polymeric Liquids, Volume 1, page 171-172, Fluid Mechanics, 2nd Edition, John Wiley & Sons (1987)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、加工性と純度のバランスが改善されたポリプロピレンまたはポリプロピレン組成物を提供することにある。
【０００８】
さらに、ヘイズ／光沢のような優れた光学特性と耐衝撃性／剛性との組み合わせのバランスも成形における重要な特性である。一般に衝撃性と透明性を向上させると剛性が低下することは知られている。また、加工性を良くすると衝撃特性が犠牲になることも知られている。従って、本発明の他の目的は、加工性、純度および機械的特性、例えば剛性のバランスが改善されたポリプロピレンまたはポリプロピレン組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、加工性、純度、光学特性および剛性のような機械的特性のバランスが改善されたポリプロピレンまたはポリプロピレン組成物を提供することにある。
【０００９】
本発明の他の目的は、ポリマーおよび組成物の製造時に特殊なコンパウンデング装置および／または添加剤を使用せずに製造できる加工性と純度のバランスが改善されたポリプロピレンまたはポリプロピレン組成物を提供することにある。すなわち、本発明の目的は、費用対効果の高い方法で製造された加工性と純度のバランスが改善されたポリプロピレンまたはポリプロピレン組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第一の実施態では、本発明は下記（ｉ）〜（ｉｖ）で特徴付けられるポリプロピレンを提供する：
（ｉ）ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対して２，１−挿入のパーセンテージが少なくとも０．２％で、
（ｉｉ）ＩＳＯ規格３１４６に従って求めた溶融温度Ｔｍが４０℃〜１６０℃の範囲で、
（ｉｉｉ）１０００Ｐａの固定係数での貯蔵剪断弾性率（Ｇ'）と損失剪断弾性率（Ｇ''）の周波数比が４．７以上で、
（ｉｖ）Carreau−Yasuda（ＣＹ）パラメータη0、ｂおよびτが下記の関係を満たす：
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１
（ここで、ＣＹ式に当てはめた時のＣＹパラメータη0、ｂおよびτは動的レオロジー解析（ＲＤＡ）で求められる）
【００１１】
別の定義で、本発明は下記（ｉ）〜（ｖｉ）によって特徴付けられるポリプロピレンを提供する：
（ｉ）ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対して２，１−挿入のパーセンテージが少なくとも０．２％で、
（ｉｉ）ＩＳＯ規格３１４６に従って測定した溶融温度Ｔｍが１４０℃〜１６０℃の範囲にあり、
（ｉｉｉ）１０００Ｐａの固定係数での貯蔵剪断弾性率（Ｇ'）と損失剪断弾性率（Ｇ''）の周波数比が４．７以上で、
（ｉｖ）Carreau−Yasuda（ＣＹ）パラメータη0、ｂ、τが下記の関係を満たし：
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１
（このＣＹ式を適用する時のＣＹパラメータη0、ｂおよびτは動的レオロジー分析（ＲＤＡ）から求める）
（ｖ）分子量分布（ＭＷＤ）は少なくとも２．５で、
（ｖｉ）数平均分子量（Ｍｎ）は最大で４５ｋｇ／ｍｏｌである。
【００１２】
第２の観点から、本発明は下記（ｉ）〜（ｖｉ）によって特徴付けられるポリプロピレンを含むポリプロピレン組成物を提供する：
（ｉ）ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対する２，１−挿入のパーセンテージが少なくとも０．２％で、
（ｉｉ）ＩＳＯ規格３１４６に従って求めた溶融温度Ｔｍが１４０℃〜１６０℃の範囲にあり、
（ｉｉｉ）１０００Ｐａの固定係数での貯蔵剪断弾性率（Ｇ'）と損失剪断弾性率（Ｇ''）の周波数比が４．７以上で、
（ｉｖ）Carreau−Yasuda（ＣＹ）パラメータη0、ｂ、τが下記関係式を満たし：
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１
（このＣＹ式にあてはめるときのＣＹパラメータη0、ｂ、τは動的レオロジー分析（ＲＤＡ）で求める）
（ｖ）分子量分布（ＭＷＤ）は少なくとも２．５で、
（ｖｉ）数平均分子量（Ｍｎ）は最大で４５ｋｇ／ｍｏｌである。
【００１３】
さらに、第１の態様による本発明のポリプロピレンをより良く定義するために下記の特徴の一つまたは複数を使用することもができる。
（１）Carreau−Yasudaパラメータη0、ｂおよびτが下記の関係を満たす：
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１．０２、
好ましくは
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１．０７
【００１４】
（２）Carreau−Yasudaパラメータη0、ｂおよびτが下記の関係を満たす：
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＜１．５０、
好ましくは、
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＜１．３０。
【００１５】
（３）Carreau−Yasudaパラメータｂが０．３以上、好ましくは０．５以上、
（４）ポリプロピレンの分子量分布が少なくとも２．６、好ましくは少なくとも２．７、より好ましくは少なくとも２．８である。
（５）ポリプロピレンの数平均分子量は最大で４２ｋｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大で４０ｋｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大で３８ｋｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは最大で３５ｋｇ／ｍｏｌである。
（６）ポリプロピレンの数平均分子量は少なくとも１５ｋｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１８ｋｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２０ｋｇ／ｍｏｌである。
【００１６】
（７）ポリプロピレンのキシレン可溶物含量はポリプロピレンの総重量に対して１．５重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下である。
（８）ポリプロピレンはＩＳＯ規格１７８に従って２３℃で測定した曲げ弾性率が少なくとも１１００ＭＰａで、および／または、ＩＳＯ規格１４７８２に従って測定したヘイズが７０％以下である。
（９）ポリプロピレンの13Ｃ−ＮＭＲ分析で求めたｍｍｍｍペンタッドの含有量は少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９７％、さらにより好ましくは少なくとも９８％である。
（１０）ポリプロピレンがホモポリマーであり、好ましくはポリプロピレン中のコモノマー含有量がポリプロピレンの総重量に対して０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量以下、最も好ましくは０．００５重量％以下である。
【００１７】
（１１）ポリプロピレンの２，１−挿入比率はポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対して少なくとも０．４％、好ましくは少なくとも０．６％、より好ましくは少なくとも０．８％である。
（１２）ＡＴＤ−ＧＣ−ＦＩＤに準じて求めたポリプロピレンの揮発性有機化合物は１００ｐｐｍ以下、好ましくは８５ｐｐｍ以下、より好ましくは７０ｐｐｍ以下である。
（１３）ポリプロピレンのＩＳＯ規格３１４６に従って求めた溶融温度Ｔｍは少なくとも少なくとも１４０℃、好ましくは少なくとも１４５℃、より好ましくは少なくとも１４７℃、より好ましくは少なくとも１４９℃である。
（１４）ポリプロピレンのＩＳＯ規格３１４６に従って求めた溶融温度Ｔｍは最大で１６０℃、好ましくは最大で１５８℃、より好ましくは最大で１５５℃、より好ましくは最大で１５３℃である。
【００１８】
（１５）ポリプロピレンはブリッジした担持メタロセン触媒の存在下で重合されたものである。
（１６）ポリプロピレンはメタロセン成分としてジメチルシリル架橋ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドを有する担持メタロセン触媒の存在下で重合されたものである（ここで、インデニルは置換されている）
（１７）ポリプロピレンはメタロセン成分としてジメチルシリル架橋ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライドを有するメタロセン触媒の存在下で重合され、インデニルは置換され、メタロセン成分は担体上に堆積されている。
【００１９】
（１８）ポリプロピレンは担持メタロセン触媒の存在下で重合されたものであり、メタロセン成分は下記の中から選択される：
ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイルビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイル - ビス（２−イソプロピル - インデニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイル - ビス（３−イソプロピル- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２０】
ジメチルシランジイル-ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル-ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル-ビス（４，７−ジメチル-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル-ビス（２，７−ジメチル−４−イソプロイル-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル-ビス（２−メチル−４、6-ジイソプロピル-インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル-ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２１】
ジメチルシランジイル-ビス（ベンジデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル-ビス（２−メチル−４，５−ベンジデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル-ビス（２−エチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３，３'−２−メチル-ベンジデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル-ビス（４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル）−４−（フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２２】
ジメチルシランジイル−ビス（２−エチル−４−フェニル−インデニル）ジルコンジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−イソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−［３'、５'−ジメチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシランジイルビス（２−メチル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）−ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−［４'−ｔｅｒｔ］ - ブチルブチル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−イソプロピル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２３】
ジメチルシランジイルビス（２− ｎ−ブチル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−ヘキシル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
およびこれらの混合物。
好ましくは、ポリプロピレンはメタロセン成分としてジメチルシリル架橋ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドを有する担持メタロセン触媒の存在下で重合され、インデニルは置換され、ジメチルシランジイルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライドおよびジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリドから選択される。
【００２４】
（１９）ポリプロピレンを担持メタロセン触媒と活性化剤の存在下で重合され、好ましくは、活性化剤はメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）およびエチルアルミノキサンキサンから選択され、好ましくは、活性化剤はＭＡＯである。
【００２５】
本発明はさらに、下記（ｉ）〜（ｖｉｉ）を特徴とする、メタロセン成分としてジメチルシリル架橋ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドを有する担持メタロセン触媒（インデニルは置換されている）の、ポリプロピレンの製造方法での使用を包含する：
（ｉ）ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対する２，１−挿入のパーセンテージが少なくとも０．２％であり、
（ｉｉ）ＩＳＯ規格３１４６に従って求めた溶融温度Ｔｍが１４０℃〜１６０℃の範囲にあり、
（ｉｉｉ）１０００Ｐａの固定係数での貯蔵剪断弾性率（Ｇ'）と損失剪断弾性率（Ｇ''）の周波数比が４．７以上で、
（ｉｖ）Carreau−Yasuda（ＣＹ）パラメータη0、ｂおよびτが下記関係式を満たし：
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（τ）2＞１
（このＣＹ式に当てはめる時のＣＹパラメータη0、ｂおよびτは動的レオロジー分析（ＲＤＡ）で求める）
（ｖ）分子量分布（ＭＷＤ）は少なくとも２．５であり、
（ｖｉ）数平均分子量（Ｍｎ）は最大で４５ｋｇ／ｍｏｌである。
【００２６】
上記のメタロセン成分としてジメチルシリル架橋ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドを有する担持メタロセン触媒（インデニルは置換されている）は下記の中から選択するのが有利である：
ジメチルシランジイル−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
ジメチルシランジイル−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２７】
ジメチルシランジイル−ビス（２−イソプロピル−インデニル）ジルコニウム、
ジメチルシランジイル−ビス（３−イソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２８】
ジメチルシランジイル−ビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２，７−ジメチル−４−イソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００２９】
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３，３'−２−メチル−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−エチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３０】
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−イソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−［３'，５'−ジメチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３１】
ジエチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−エチル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−プロピル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−イソプロピル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００３２】
ジメチルシランジイルビス（２−ｎ−ブチル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−ヘキシル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
およびこれらの混合物。
【００３３】
好ましくは、ポリプロピレンはメタロセン成分としてジメチルシリル架橋ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドを有する担持メタロセン触媒（インデニルは置換されている）の存在下で重合され、メタロセン成分はジメチルシランジイル−ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロライドおよびジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリドの中から選択される。
【００３４】
活性化剤としてＭＡＯを使用するのが有利である。
【００３５】
重合媒体に水素を添加し、Ｈ2／Ｃ3比を０．０３Ｎ１  Ｈ2／ｋｇＣ3にするのが有利である。
【００３６】
本発明のポリプロピレン組成物は、
（Ａ）組成物の総重量に対して１０〜９５重量％の下記（ｉ）〜（ｉｖ）によって特徴付けられるポリプロピレン：
（ｉ）ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対する２，１−挿入のパーセンテージが少なくとも０．２％で、
（ｉｉ）ＩＳＯ規格３１４６に従って測定した溶融温度Ｔｍが１４０℃〜１６０℃の範囲にあり、
（ｉｉｉ）１０００Ｐａの固定係数での貯蔵剪断弾性率（Ｇ'）と損失剪断弾性率（Ｇ''）の周波数比が４．７以上で、
（ｉｖ）Carreau−Yasuda（ＣＹ）パラメータη0、ｂおよびτが下記の関係を満たし：
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１
（このＣＹ式に当てはめる時のＣＹパラメータη0、ｂおよびτは動的レオロジー分析（ＲＤＡ）で求める）
（ｖ）分子量分布（ＭＷＤ）は少なくとも２．５で、
（ｖｉ）数平均分子量（Ｍｎ）は最大で４５ｋｇ／ｍｏｌである。
と、組成物の全重量に対して少なくとも５重量％の下記（Ｂ）〜（Ｅ）の中から選択される一つまたは複数を含むのが好ましい：
（Ｂ）組成物の総重量に対して０〜５０重量％の充填剤、
（Ｃ）組成物の総重量に対して０〜５重量％の相溶化剤、
（Ｄ）組成物の総重量に対して０〜９０重量％のエラストマーまたはエラストマーとプロピレンのホモポリマーとの混合物またはエラストマーとプロピレンのランダム共重合体との混合物、
（Ｅ）組成物の全重量に対して０〜１５重量％のポリエチレン。
【００３７】
本発明組成物はＶＯＣ抑制剤、消臭剤および臭気吸収剤を含まないのが有利である。
【００３８】
本発明はさらに、上記定義のポリプロピレンまたはプロピレン組成物の射出成形品の製造のための射出成形での使用にも関すものである。
【００３９】
本発明はさらに、上記定義のポリプロピレンまたはポリプロピレン組成物から製造された物品にも関するものである。この物品は射出成形品であるのが好ましく、より好ましくは、物品はカップおよび浴槽（バスタブ）から選択される。
【００４０】
本発明はさらに、上記定義のポリプロピレンまたはポリプロピレン組成物から製造された物品、例えば射出成形品にも関するものである。射出成形品は自動車部品であるのが好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
本発明で「ポリプロピレン」および「プロピレンポリマー」という用語は同義で使用される。
「メタロセンポリプロピレン」という用語はメタロセン系重合触媒を用いて製造したポリプロピレンを示すために使用される。
「ＺＮポリプロピレン」という用語はチーグラー・ナッタ系重合触媒を用いて製造したポリプロピレンを示すために使用される。
【００４２】
本明細書で使用する「成る」「構成される」「含む」という用語は「含む」「含まれる」または「含む」と同義で、オープンエンドであり、追加要素、部材またはステップを排除するものではない。「含まれる」、「含む」および「包含する」という用語は「のみが含まれる」、「のみを含む」および「のみを包含する」を包む。
【００４３】
数値範囲を端点で表す場合、その範囲内に包まれる全ての整数を含み、適切な場合にはその範囲内の画分を含む（例えば、１〜５は、要素の数を言及する場合には１、２、３、４を含み、測定値を参照する場合には１．５、２、２．７５および３．８０を含む）。範囲の端点の値は含まれる（例えば、１．０〜５．０は１．０と５．０の両方を含む）。任意の数値範囲はその中に含まれる全ての下位範囲を含む。
【００４４】
特定の特徴、構造、特性または実施形態は、開示から当業者に明らかであるかぎり任意の適切な方法で組み合わせることができる。
【００４５】
本明細書で使用する用語「ポリプロピレン」または「ポリプロピレン樹脂」という用語は、押出および／または溶融および／またはペレット化されたポリプロピレンのフラフ（fluff）または粉末を意味し、例えば混合機および／または押出機を用いてポリプロピレン樹脂のコンパウンディンド（配合）および均質化して製造することができる。
【００４６】
本明細書で使用する「フラフ」または「粉末」という用語は各粒子の芯に硬質の触媒粒子を有する、重合反応器（または直列に接続された複数の反応器の最終の重合反応器）を出た後にポリマー材料として定義されるポリプロピレン材料を意味する。
【００４７】
本発明は下記（ｉ）〜（ｖｉ）によって特徴づけられるポリプロピレンを提供する：
（ｉ）ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対する２，１−挿入のパーセンテージが少なくとも０．２％で、
（ｉｉ）ＩＳＯ規格３１４６に従って求めた溶融温度Ｔｍが１４０℃〜１６０℃の範囲にあり、
（ｉｉｉ）１０００Ｐａの固定係数での貯蔵剪断弾性率（Ｇ'）と損失剪断弾性率（Ｇ''）の周波数比が４．７以上で、
（ｉｖ）Carreau−Yasuda（ＣＹ）パラメータη0、ｂおよびτが下記の関係式を満たす：
２．１８−１７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１
（このＣＹ式に取り込むときのＣＹパラメータη0、ｂおよびτは動的レオロジー分析（ＲＤＡ）で求める）
（ｖ）分子量分布（ＭＷＤ）は少なくとも２．５で、
（ｖｉ）数平均分子量（Ｍｎ）は最大で４５ｋｇ／ｍｏｌである。
【００４８】
驚くべきことに、（ｉｉｉ）および（ｉｖ）で定義のレオロジーパラメータによって記載される特定のレオロジーと、上記の所定の２，１−挿入割合および特定の溶融温度と組み合わせたポリプロピレンは、公知のポリプロピレンに比べて改善された加工性と純度のバランスを示すということが発見された。
【００４９】
すなわち、本発明のポリプロピレン樹脂は揮発量が低く、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の量が少なく、それと同時に射出成形のサイクル時間が短く成るということが発見された。本発明のポリプロピレン樹脂を充填剤と配合して得られる組成物は最適な射出成形に性を有する。
【００５０】
プロピレンポリマーは剪断速度とともに粘度が変化する非ニュートン粘度を示すということは当業者に知られている。
【００５１】
非ニュートンの粘度曲線はCarreau−Yasuda（ＣＹ）モデルで解析表現できる。このＣＹモデルは分子量（Ｍｗ）のパワー関数で、下記の式（１）で表される：
2020504220.tif 000002
【００５２】
ここで、
η＝粘度（Ｐａ・秒）
Ｗ＝剪断速度（ｌ／秒）
ｂ＝流動学的幅パラメーター（rheological breadth parameter）［ゼロ剪断速度領域とべき乗則領域（power-law region）との間の遷移領域を説明］
τ＝緩和時間（ｓ）［遷移領域の時間的位置を記載］
η0＝ゼロ剪断速度における粘度（ポイズ）［ニュートンプラトーを定義］
ｎ＝べき乗則定数（power-law constant）［高剪断速度領域の最終勾配を定義］
【００５３】
レオロジー幅（rheological breadth）はニュートニアンとポリマーのべき乗則型剪断速度との間の遷移領域の幅またはポリマーの粘度の周波数依存性を意味する。このレオロジー幅はポリマー樹脂の緩和時間分布の関数で、これはアーキテクチャの樹脂の分子構造の関数である。レオロジー幅は線形粘弾性動的発振周波数掃引実験（linear-viscoelastic dynamic oscillatory frequency sweep experiments）で得られる流れ曲線をＣＹモデルに当てはめて計算することができる。
【００５４】
ＣＹモデルと、得られたパラメータの意義および解釈の詳細は［非特許文献１］（R. B. Bird, R. C. Armstrong and O. Hasseger, Dynamics of Polymeric Liquids, Volume 1, page 171-172, Fluid Mechanics, 2nd Edition, John Wiley & Sons，1987)を参照できる。この文献の内容は明細書に参考として援用される。
【００５５】
本発明者は、このＣＹパラメータを他のパラメータと組み合わせて使用することによって、樹脂の加工性と純度との間の所望のバランスを達成するのを予測することができ、ポリプロピレン樹脂のレオロジーパラメータを決定するために使用することができるということが発見した。
【００５６】
本発明の流動学的パラメーターＲＰ１は下記の式（２）で定義される：
2020504220.tif 000003
【００５７】
ＲＰ１の値が１以上、好ましくは１．０２以上、より好ましくは１．０３以上、より好ましくは１．０５以上、最も好ましくは１．０７以上の時に、射出成形またはコンパウンディングの用途で樹脂の加工性が向上させ、しかも、感覚受容性（organoleptic properties）を良好に維持できるということが観察された。
【００５８】
従って、本発明のポリプロピレンはCarreau−Yasudaパラメータη0、ｂおよびτが下記の関係を満たす：
2020504220.tif 000004
【００５９】
最適加工性のためには、ＲＰ１値は１．５０以下、好ましくは１．３０以下に保つのが好ましい。
【００６０】
従って、本発明のポリプロピレンはCarreau−Yasudaパラメータη0、ｂおよびτが下記の関係を満たすのが好ましい：
2020504220.tif 000005
【００６１】
Carreau−Yasuda（ＣＹ）式を摘要する時のCarreau−Yasuda流動学的幅パラメーター（rheological breadth parameter）「ｂ」は０．３以上、好ましくは０．５以上であるのが好ましい。
【００６２】
本発明のポリプロピレンのゼロ剪断速度（η0）における粘度は２００ポイズ以下であるのが好ましい。粘度はＲＤＡで求める。
【００６３】
本発明の一つの実施形態では、本発明のポリプロピレンはＣＹ式に摘要したときのCarreau−Yasuda流動学的幅パラメーター「ｂ」が０．３以上、好ましくは０．５以上で、ゼロ剪断速度（η0）での粘度が２００Ｐａ・ｓ以下である。
【００６４】
Carreau−Yasudaパラメータ「ｎ」（すなわち、べき乗則定数）は０以上である。「ｎ」は０〜０．５の範囲であるのが好ましい。Carreau−Yasudaパラメータ「ｎ」はＲＤＡで求める。
【００６５】
上記のＲＰ１と組み合わせて使用される他のレオロジーパラメータＲＰ２は貯蔵剪断弾性率（Ｇ'）と損失剪断弾性率（Ｇ''）の一定１０００Ｐａ弾性率での周波数比で、下記の式（３）で与えられる：
2020504220.tif 000006
【００６６】
貯蔵剪断弾性率（Ｇ'）と損失剪断弾性率（Ｇ''）の一定１０００Ｐａ係数での周波数はＲＤＡで求める。
【００６７】
こ比は先行技術で「分離係数」として記載されているが、ポリプロピレン樹脂の加工性および純度に関して使用されものはなく、本発明者の知識である。
【００６８】
ｗ（Ｇ'−１０００）／ｗ（Ｇ''＝１０００）は４．８以上、好ましくは４．９以上であるのが好ましい。
【００６９】
ポリプロピレンの溶融温度Ｔｍは少なくとも１４０℃、好ましくは少なくとも１４５℃、好ましくは少なくとも１４７℃、より好ましくは少なくとも１４９℃であるのが好ましく、ＩＳＯ規格３１４６に従って求める。
【００７０】
ポリプロピレンの溶融温度Ｔｍは最大で１６０℃、好ましくは最大で１５８℃、好ましくは最大で１５５℃、より好ましくは最大で１５３℃であるのが好ましく、ＩＳＯ規格３１４６に従って求める。
【００７１】
本発明のポリプロピレンはさらに、ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対する２，１−挿入のパーセンテージによって特徴付けられる。この比率は少なくとも０．４％、好ましくは少なくとも０．６％、さらにより好ましくは少なくとも０．８％であるのが好ましい。２，１−挿入のパーセンテージは試験方法に示された方法で決定することができる。
【００７２】
本発明のポリプロピレンはさらに、ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対する２，１−挿入のパーセンテージが最大で１．５％、好ましくは最大でも１．３％であることで特徴付けられる。２，１−挿入のパーセンテージ試験方法に示された方法で決定することができる。
【００７３】
本発明のポリプロピレンのＩＳＯ規格１１３３、条件Ｌに従って２３０℃、２．１６ｋｇで求めたメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は少なくとも５０ｇ／１０分、好ましくは少なくとも７０ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも１００ｇ／１０分、さらにより好ましくは少なくとも１１０ｇ／１０分である。本発明のポリプロピレンのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は最大で１０００ｇ／１０分であるのが好ましい。本発明のポリプロピレンのＭＦＩ値は劣化処理せずに得られる。
【００７４】
本発明の好ましい実施形態では、本発明のプロピレンは数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比Ｍｗ／Ｍｎとして定義される分子量分布（ＭＷＤ）は少なくとも２．６、好ましくは少なくとも２．７、より好ましくは少なくとも２．８、さらにより好ましくは少なくとも２．９である。
【００７５】
本発明のポリプロピレンは、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比Ｍｗ／Ｍｎとして定義される分子量分布（ＭＷＤ）が最大で５、好ましくは最大で４である。
【００７６】
プロピレンポリマーの分子量分布（ＭＷＤ）は単峰または多峰（multimodal）、例えば二峰にすることができる。多峰の分子量分布はメルトフローインデックスが異なる少なくとも２つのプロピレンポリマーを組み合わせることで得られる。本発明のポリプロピレンは単峰性または多峰性でもよいが、プロピレンポリマーは単峰の分子量分布を有するのが好ましい。
【００７７】
好ましい実施形態では、プロピレンの数平均分子量（Ｍｎ）が最大で４２ｋｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大で４０ｋｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大で３８ｋｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは最大で３４ｋｇ／ｍｏｌ、さらに好ましくは最大で３５ｋｇ／ｍｏｌである。
【００７８】
本発明の一つの実施形態では、プロピレンの数平均分子量（Ｍｎ）は少なくとも１５ｋｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１８ｋｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２０ｋｇ／ｍｏｌである。
【００７９】
本発明のプロピレンの数平均分子量（Ｍｎ）の好ましい範囲は１８ｋｇ／ｍｏｌ〜４０ｋｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０ｋｇ／ｍｏｌ〜３５ｋｇ／ｍｏｌである。
【００８０】
好ましくは、本発明のポリプロピレンはアイソタクチックが高いことで特徴付けられる。これはｍｍｍｍペンタッドの含有量を測定して求めることができる。ｍｍｍｍペンタッドの好ましい含有量は少なくとも９０％、好ましくは少なくとも９５％、さらに好ましくは少なくとも９７％、最も好ましくは少なくとも９８％である。アイソタクティシティは13Ｃ−ＮＭＲ分析で決定できる。この方法については試験方法のところで説明する。
【００８１】
好ましくは、本発明のポリプロピレンのキシレン可溶物含量はポリプロピレンの総重量に対して１．５重量％以下、好ましくは１．０重量％以下である。キシレン可溶分は試験方法のところに記載の方法で決定される。
【００８２】
本発明の別の実施形態では、ポリプロピレンの１０００rad/sで測定した粘度は１．７ポイズ以下、好ましくは１．６ポイズ以下、より好ましくは１．５ポイズ以下である。１０００rad/sで測定する粘度（η）はＲＤＡで決定する。
【００８３】
本発明のポリプロピレンのＡＴＤ−ＧＣ−ＦＩＤに従って測定した揮発性有機化合物の量は１００ｐｐｍ以下、好ましくは８５ｐｐｍ以下、より好ましくは７０ｐｐｍ以下であるのが有利である。
【００８４】
本発明のポリプロピレンは、８００バールの圧力、溶融温度２１０℃で求めた螺旋流（スパイラルフロー）値が少なくとも５５０ｍｍ、好ましくは少なくとも６００ｍｍ、好ましくは少なくとも６５０ｍｍ、少なくとも６５０ｍｍの、さらに好ましくは少なくとも７００ｍｍである。螺旋流値は試験方法のところで説明する方法で決定する。
【００８５】
本発明のポリプロピレンの曲げ弾性率は少なくとも１１００ＭＰａ、好ましくは少なくとも１２００ＭＰａであるのが好ましい。曲げ弾性率はＩＳＯ規格１７８に従って２３℃で測定する。
【００８６】
本発明のポリプロピレンのヘイズは７０％以下、より好ましくは６５％以下であるのが好ましい。ヘイズはＩＳＯ規格１４７８２に従って決定する。
【００８７】
本発明のポリプロピレンはホモポリマーまたはプロピレンと少なくとも一つのコモノマーとのコポリマーにすることができる。コモノマーはエチレンおよびＣ4−Ｃ10  α−オレフィン、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンからなる群から選択することができる。
【００８８】
本発明の好ましい実施形態では、本発明のポリプロピレンはプロピレンのホモポリマーである。本発明のホモポリマーはポリマー中のプロピレン以外のα−オレフィンの比率が０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、最も好ましくは０．００５重量％以下である。最も好ましいのは他のα−オレフィンが検出されないことである。本発明では、ポリプロピレンがプロピレンのホモポリマーである場合、ポリプロピレン中のコモノマー含有量はポリプロピレンの総重量に対して０．２重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、さらにより好ましくは０．０５重量％以下、最も好ましくは０．００５重量％以下である。
【００８９】
プロピレンポリマーがプロピレンの共重合体である場合、共重合体はランダム共重合体である。本発明のランダムプロピレンコポリマーのコモノマーは少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも１重量％である。コモノマーは１０重量％まで、好ましくは６重量％までにすることができる。上記ランダム共重合体はプロピレンとエチレンのコポリマーである。
【００９０】
本発明の一つの実施形態では、ポリプロピレンがさらに添加剤を含むことができる。添加剤の例としては酸化防止剤、光安定剤、酸スカベンジャ、滑剤、帯電防止剤、核形成剤および着色剤が挙げられる。これら添加剤の概要は「Plastics Additives Handbook, ed. H. Zweifel, 5th edition, 2001, Hanser Publishers」に記載されている。
【００９１】
本発明のポリプロピレンは担持メタロセン触媒を用いて製造されるのが好ましい。本発明で使用される最も好ましいポリプロピレンはメタロセンプロピレンのホモポリマーである。
【００９２】
本発明では、プロピレンと１種以上の任意成分のコモノマーとの重合は、一つまたは複数のメタロセンと、担体と、活性化剤を含む一つまたは複数のメタロセンベースの触媒系の存在下で行われる。このメタロセン系触媒系は当業者に周知で、その詳細な説明は不用と考える。
【００９３】
メタロセンポリプロピレンを製造するのに使用されるメタロセン成分は当該分野で公知の任意の架橋メタロセンにすることができる。メタロセンは下記一般式で表されるものが好ましい：
μＲ1（Ｃ5Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｒ5）（Ｃ5Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9）ＭＸ1Ｘ2      （Ｉ）
（ここで、
ブリッジＲ1は−（ＣＲ10Ｒ11）p−または−（ＳｉＲ10Ｒ11）p−で、ｐ＝１または２で、好ましくは−（ＳｉＲ10Ｒ11）P−であり、
ＭはＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選択される金属で、好ましくはＺｒであり、
Ｘ１とＸ２は互いに独立して、ハロゲン、水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ6−Ｃ15アリール、Ｃ1−Ｃ10アルキルとＣ6−Ｃ15アリールとのアルキルアリールからなる群から選択され、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ15アリール、Ｃ1−Ｃ10アルキルとＣ6−Ｃ15アリールとを有するアルキルアリールからなる群から選択されるか、任意の二つの互いに隣接するＲが飽和環または不飽和のＣ4−Ｃ10環を形成していてもよく、また、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11も同様に置換されていてもよい。
【００９４】
好ましいメタロセン成分は前記一般式（Ｉ）で表され、
ブリッジＲ1はＳｉＲ10Ｒ11で、
ＭはＺｒで、
Ｘ1とＸ2は独立してハロゲン、水素およびＣ1−Ｃ10アルキルからなる群から選択され、
（Ｃ5Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｒ5）および（Ｃ5Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9）は一般式Ｃ9Ｒ12Ｒ13Ｒ14Ｒ15Ｒ16Ｒ17Ｒ18Ｒ19のインデニルであり、ここで、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18の各々は独立して水素、Ｃ1−Ｃ10アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ6−Ｃ15アリール、およびＣ1−Ｃ10アルキルおよびＣ6−Ｃ15アリールのアルキルアリールからなる群から選択されるか、互いに隣接する任意の２つのＲが飽和環または不飽和Ｃ4−Ｃ10環を形成してもよく、
Ｒ10とＲ11はそれぞれ独立してＣ1−Ｃ10アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、及びＣ6−Ｃ15アリールからなる群から選択されるか、Ｒ10とＲ11が飽和環または不飽和のＣ4−Ｃ10環を形成してもよく、
また、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18の各々も同様に置換されていてもよい。
【００９５】
驚くべきことに、上記の好ましいメタロセン化合物を用いて製造したポリプロピレンは揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含有量が極めて低く、粘度も極めて低い。
【００９６】
特に好ましいメタロセンはＣ２−対称性を有するものである。
【００９７】
特に好適なメタロセンの例は下記である：
ジメチルシランジイル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
【００９８】
ジメチルシランジイル−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−イソプロピル−インデニル）ジルコニウム、
ジメチルシランジイル−ビス（３−イソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００９９】
ジメチルシランジイル−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド
ジメチルシランジイル−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２，７−ジメチル−４−イソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４，６−ジイソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロライド
ジメチルシランジイル−ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
【０１００】
ジメチルシランジイル−ビス（ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−エチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３，３'−２−メチル−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【０１０１】
ジメチルシランジイル−ビス（２−エチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−イソプロピル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−［３'、５'−ジメチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジエチルシランジイル−ビス（２−メチル−４−［４'−ラートブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロジクロリド、
【０１０２】
ジメチルシランジイル−ビス（２−エチル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロライド、
（２−プロピル−４−［ジメチルシランジイル４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−イソプロピル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−ｎ−ブチル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（２−ヘキシル−４−［４'−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【０１０３】
エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
エチレン−ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド。
【０１０４】
本発明のポリプロピレンを製造するための好ましいメタロセン成分はジメチルシリル架橋ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドで、その中でも下記のようなインデニルは置換されたジメチルシリル架橋ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドが適している：
ジメチルシランジイル−ビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリド。
【０１０５】
インデニル基を置換することは、２，１−挿入の比率、溶融温度Ｔｍおよびｍｍｍｍペンタッドの割合のようなポリマー構造に影響を与えるということを見出している。
【０１０６】
メタロセンは当技術分野で公知の任意の方法で支持される。本発明で用いられる担体は任意の有機または無機の固体、特に多孔支持体、例えばタルク、無機酸化物、粘土および粘土鉱物、イオン交換層状化合物、珪藻土化合物、ゼオライトまたは樹脂状担体材料は、例えばポリオレフィンにすることができる。好ましい担体材料は微細形態の無機酸化物である。無機酸化物の具体例にはシリカ、アルミナ、マグネシア、チタニアおよびジルコニアが含まれる。好ましい無機担体はシリカおよび/またはアルミナを含むことができる。この無機担体は１０〜１００重量％のシリカおよび/または１０〜１００重量％のアルミナを含むことができる。
【０１０７】
方法は好ましい実施形態では、メタロセン重合触媒はアルキルアルミニウム、アルモキサンおよびホウ素含有化合物から選択される活性化剤を含む。活性化剤は式：ＡlＲ*nＸ3-nで表されるアルキルアルミニウムを含むことができる。ここで、Ｒ*は1〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり、ｎは０〜３の整数、Ｘはハロゲンである。好ましいアルキルアルミニウムはトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）またはトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）である。このアルキルアルミニウムはパーフルオロボレート、例えば［ｐＨ3Ｃ］［Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4］または［Ｍｅ2ＮＰｈＨ］［Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4］と組み合わせで使用することができる。例えば、［Ｐｈ3Ｃ］［Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4］／ＴＩＢＡＬまたは［Ｍｅ2ＮＰｈＨ］［Ｂ（Ｃ6Ｆ5）4］／ＴＩＢＡＬを組み合わせ使用する。
【０１０８】
メタロセン重合触媒を形成するための架橋メタロセン成分を活性化するためにホウ素含有剤を使用することもできる。これには例えば［特許文献１］（欧州特許第ＥＰ−Ａ−０４２７６９６号公報）に記載のようなトリフェニルカルベニウムボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート−トリフェニルカルベニウムや、［特許文献２］（欧州特許第ＥＰ−Ａ−０２７７００４号公報）（第６頁第３０行目〜第７頁第７行目）に記載のような一般式［Ｌ'−Ｈ］＋［ＢＡｒ1Ａｒ2Ｘ3Ｘ4］−が含まれる。ホウ素含有活性化剤の量はＢ／Ｍ比が０．５〜５、好ましくは約１となるように選択する。
【特許文献１】欧州特許第ＥＰ−Ａ−０４２７６９６号公報
【特許文献２】欧州特許第ＥＰ−Ａ−０２７７００４号公報
【０１０９】
活性化剤はアルミノキサンにすることができ、オリゴマーの線状アルミノキサンの場合には、下記の式で表される直鎖および／または環状アルキルアルミノキサンにすることができる。
2020504220.tif 000007
【０１１０】
（ここで、
ｎは１〜４０、好ましくは１〜２０であり、
ｍは３〜４０、好ましくは３〜２０であり、
Ｒ*はＣ１〜Ｃ８アルキル基、好ましくはメチルまたはイソブチルである）
【０１１１】
活性化剤はメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）およびキサンから選択するのが好ましく、より好ましくは、活性化剤はＭＡＯである。活性化剤の量はＡｌ／Ｍの比が１０の１０，０００、好ましくは１００〜１０，０００、好ましくは２００〜４，０００、好ましくは５００〜３０００、さらにより好ましくは１、０００〜３，０００となるように選択する活性化剤の量はその種類に依存する。
【０１１２】
メタロセン系重合触媒はスカベンジャー（捕捉剤）を含むことができ、これは式：ＡｒＲ*nＸ3-nで表されるアルキルアルミニウムまたはアルミノキサンからなる群から選択することができる。ここで、Ｒ*は１〜２０個の炭素原子を有するアルキルであり、ｎは０か３の整数であり、Ｘはハロゲンである。スカベンジャーは例えばトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリス−ｎ−オクチルアルミニウム、テトライソブチルジアルミノキサン、ジエチル亜鉛、トリス−ｎ−ヘキシルアルミニウム、ジエチル塩素アルミニウムまたはＭＡＯにすることができる。通常、捕捉剤は活性化剤とメタロセン成分の活性化後に添加される。スカベンジャーは活性化剤とは異なるのが好ましい。
【０１１３】
上記メタロセンベースの触媒系の存在下でプロピレンと１つまたは複数の任意成分のコモノマーとの重合は１つまたは複数の重合反応器で公知の技術に従って行うことができる。本発明のメタロセンポリプロピレンは２０℃〜１００℃の範囲の温度で液体プロピレン中で重合することによって製造するのが好ましい。好ましい温度は６０℃〜８０℃の範囲である。重合温度を変えるとポリプロピレンのｍｍｍｍペンタッドの割合が変化する。圧力は大気圧以上にすることができ、好ましくは２５〜５０バールである。ポリマー鎖の分子量、従ってメタロセンポリプロピレンのメルトフローは重合媒体中に水素を添加することによって調節できる。
【０１１４】
Ｈ2／Ｃ3の比は本発明のレオロジーパラメータに影響を与える。所望のレオロジー特性が得られない場合には、当業者はこの比を増加させることが考慮することができる。好ましい実施形態では、Ｈ2／Ｃ3比は０．０３  Ｎｌ  Ｈ2／ｋｇＣ3以上である。
【０１１５】
メタロセンポリプロピレンは、その分子量を減少させ、および／または、その分子量分布を狭くするために、熱または化学分解によって行うことができる後重合処理なしに１つまたは複数の重合反応器から回収するのが好ましい。化学的分解の例はビスブレーキングで、その場合にはポリプロピレンを押出機またはペレット化装置中で例えば高温で有機過酸化物と反応させる。
【０１１６】
本発明はさらに、上記定義のポリプロピレンを含むポリプロピレン組成物を包含する。
本発明はさらに、下記（ｉ）〜（ｉ）で特徴づけられるポリプロピレンを含むポリプロピレン組成物に関するものである：
（ｉ）ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対する２，１−挿入のパーセンテージが少なくとも０．２％で、
（ｉｉ）ＩＳＯ規格３１４６に従って求めた溶融温度Ｔｍが１４０℃〜１６０℃の範囲で、
（ｉｉｉ）１０００Ｐａの一定係数での貯蔵剪断弾性率（Ｇ'）と損失剪断弾性率（Ｇ''）の周波数比が４．７以上で、
（ｉｖ）Carreau−Yasuda（ＣＹ）パラメータη0、ｂおよびτは下記関係式を満たし：
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１
（ここで、ＣＹ式に当てはめる時のＣＹパラメータη0、ｂおよびτは動的レオロジー解析（ＲＤＡ）で求める）
（ｖ）分子量分布（ＭＷＤ）は少なくとも２．５で、
（ｖｉ）数平均分子量（Ｍｎ）は最大で４５ｋｇ／ｍｏｌである。
【０１１７】
好ましくは、本発明の組成物は、
（Ａ）組成物の総重量に対して１０〜９５重量％、好ましくは４０〜９５重量％の本発明のポリプロピレンと、下記（Ｂ）〜（Ｅ）：
（Ｂ）組成物の全重量に対して０〜５０重量％、好ましくは０．５〜５０重量％の充填剤．
（Ｃ）組成物の総重量に対して０〜５０重量％、好ましくは０．５〜５０重量％の相溶化剤、
（Ｄ）組成物の総重量に対して０〜９０重量％、好ましくは０．５〜９０重量のエラストマー、エラストマーとプロピレンのホモポリマーとの混合物およびエラストマーとプロピレンのランダムコポリマーと混合物、
（Ｅ）組成物の総重量に対して０〜１５重量％、好ましくは０．５〜１５重量％のポリエチレン
の一つまたは複数から選択されるものとから成るのが好ましい。
【０１１８】
全ての実施形態において、成分（Ａ）は上記定義の本発明ポリプロピレン、すなわち下記（ｉ）〜（ｖｉ）によって特徴づけられるポリプロピレンである： 
（ｉ）ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対する２，１−挿入のパーセンテージが少なくとも０．２％で、
（ｉｉ）ＩＳＯ規格３１４６に従って測定した溶融温度Ｔｍが１４０℃〜１６０℃の範囲で、
（ｉｉｉ）１０００Ｐａの固定弾性率での貯蔵剪断弾性率（Ｇ'）と損失剪断弾性率（Ｇ''）の周波数の比が４．７以上で、
（ｉｖ）Carreau−Yasuda（ＣＹ）パラメータη0、ｂおよびτが下記の関係式を満たし：
２．１８−１．７１５（ｂ）−０．０１５（Ｌｎη0）2＋０．９４４（ｂ）2＋０．０１４９（Ｌｎη0）（Ｌｎτ）＋０．００９５（Ｌｎτ）2＞１
（ここで、ＣＹ式に当てはめる時にＣＹパラメータη0、ｂおよびτは動的レオロジー解析（ＲＤＡ）で求める）
（ｖ）分子量分布（ＭＷＤ）は少なくとも２．５で、
（ｖｉ）数平均分子量（Ｍｎ）は最大で４５ｋｇ／ｍｏｌである。
【０１１９】
ポリプロピレンは、ポリマーの粘度または感覚受容性（organoleptic properties）に影響を与える可能性のある分解処理なしで使用するのが好ましい。従って、成分Ａの分子量はプロピレンポリマーを製造するために使用した重合工程で実質的に得られたものである。
【０１２０】
本発明の組成物は、組成物の総重量に対して１０〜９５重量％、好ましくは４０〜９５重量％の本発明のポリプロピレンと、組成物の全重量に対して少なくとも５重量％の成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）から選択される１つまたは複数とを含むのが好ましい。
【０１２１】
本発明組成物は必要に応じて充填剤（Ｂ）を含む。好ましい充填剤は補強材、顔料、金属フレーク、ガラスフレーク、粉砕ガラス、ガラス球体、無機充填剤、例えばタルク、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、マイカ、シリケート、カオリン、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物から選択される一つまたは複数である。
【０１２２】
好ましい補強材料は有機または無機材料、例えばガラス、金属、セラミック、グラファイト、竹および有機ポリマー、例えばポリエステルおよびナイロン、アラミドで作られた繊維、例えばフィラメント状のものから選択される１つまたは複数の繊維を含む。これら全ては市販されている。補強材はガラス繊維であるのが好ましい。
【０１２３】
好ましい顔料には有機および無機の物質が、カーボンブラック、ＴｉＯ2、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化鉄、アゾ顔料、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン顔料、ナフタレン誘導体、イソインドリン、アントラキノン顔料から選択される一つまたは複数にすることができる。
【０１２４】
本発明組成物は必要に応じて相溶化剤（Ｃ）を含む。使用できる相溶化剤の１つのタイプは、充填剤および顔料の親水性を小さくして、ポリマーとの相溶性を良くする反応性極性基を有する低分子量化合物である。好適な化合物の例はシラン、例えばアミノシラン、エポキシシラン、アミドシランまたはアエリロシランである。しかし、相溶化剤は変性（官能化）ポリマーと、任意成分の反応性極性基を有する任意の低分子量化合物とから成るのが好ましい。本発明の組成物の成分（Ａ）との相溶性が高い変成オレフィンポリマー、特にプロピレンホモポリマーおよびエチレンとプロピレンのコポリマーまたはこれらと他のα−オレフィンと共重合体が好ましい。
【０１２５】
これに関しては変成された極性化合物に由来する基を有するポリマー、特に酸無水物、カルボン酸、カルボン酸誘導体、第一級および第二級アミン、ヒドロキシル化合物、オキサゾリンおよびエポキシドおよびイオン性化合物に由来する基を有するポリマーから選択するのが好ましい。
【０１２６】
極性化合物の具体例は不飽和環状無水物およびその脂肪族ジエステルと二酸誘導体であり、特に、無水マレイン酸およびＣ1−Ｃ10の直鎖および分枝鎖のジアルキルマレエート、Ｃ1−Ｃ10の直鎖および分枝鎖のジアルキルフマレート、無水イタコン酸、Ｃ1−Ｃ10の直鎖および分枝鎖のイタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびこれらの混合物から選択の化合物を使用することができる。
【０１２７】
特に好ましくは、変性ポリマーとして無水マレイン酸がグラフトされたプロピレンポリマーを使用する。
【０１２８】
本発明組成物は必要に応じてさらに、「ゴム」と呼ばれるエラストマーを含むことができる。本発明では当技術分野で公知の任意のエラストマーにすることができる。エラストマーは例えば下記の群から選択することができる：天然ゴム、ブタジエン系エラストマー、イソプレンエラストマー、クロロプレンエラストマー、水素化スチレン−ブタジエンエラストマー、スチレン−エチレン／ブテン−スチレンブロック共重合体、水添スチレン−イソプレン系エラストマー、水素化スチレン−エチレン／イソプレン−スチレンブロック共重合体、アクリルゴム、ブチルエラストマー、エチレン−プロピレンエラストマー、エチレン−オクテンエラストマー、エチレン−ブチレンエラストマー、スチレン−ブタジエン−スチレンエラストマー、ブチレン−プロピレンエラストマー、ペンテンプロピレンエラストマー、ヘキセン−プロピレンエラストマー、オクテンプロピレンエラストマー、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン系エラストマー、エチレン−プロピレン−ビニルノルボルネンエラストマー、エチレン−プロピレン−非共役ジエンエラストマー、水素化エチレン−ブタジエンエラストマー、スチレンブタジエンスチレンおよびこれらの混合物。好ましいエラストマーはエチレン−プロピレンエラストマー、エチレン−オクテンエラストマー、エチレンブチレンエラストマー、スチレン−ブタジエン−スチレンエラストマーおよびこれらの混合物である。
【０１２９】
成分（Ｄ）のエラストマーは必要におうじてプロピレンの単独重合体またはプロピレンのランダム共重合体であるポリプロピレンとエラストマーとの混合物の一部にすることができる。このホモポリマーまたはプロピレンの共重合体は本発明のポリプロピレンであるのが好ましいが、必ずしもそうでなくてもよい。
【０１３０】
本発明組成物は必要に応じてポリエチレン（Ｅ）を含見ますことができる。一つの実施形態では、成分（Ｅ）のポリエチレンはメタロセン触媒を用いて製造したポリエチレンである。別の実施形態ではポリエチレンはフィリップス触媒、クロム触媒により、チーグラー・ナッタ触媒またはその他任意の適切な触媒で製造することができる。
【０１３１】
本発明のポリプロピレン組成物は各成分を溶融混合することによって得られる。この混合は混合装置で一般に１８０℃〜３２０℃、好ましくは２００℃〜２８０℃、より好ましくは２００℃〜２６０℃の温度で行われる。この目的のために任意の公知の装置と技術を使用することができる。
【０１３２】
この点で有用な混合装置は押出機または混練機であり、特に好ましいのは二軸スクリュー押出機である。混合装置中で室温で各成分を予備混合することもできる。
【０１３３】
混合装置中での摩耗と（充填剤として繊維を使用した場合の）繊維の破損とを減らすために、最初に成分（Ａ）と任意成分の成分（Ｃ）（Ｄ）および／または（Ｅ）を溶融させ、次いで、成分（Ｂ）を混合し、溶融するのが好ましい。本発明のポリプロピレン組成物の製造時に、主成分（Ａ）と任意成分（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）および／または（Ｅ）に加えて、当技術分野で一般的に用いられている添加剤、例えば（熱、光、ＵＶに対する）安定剤、可塑剤、帯電防止、撥水剤をさらに添加することもできる。
【０１３４】
本発明組成物はＶＯＣ阻害剤、消臭臭または臭吸収剤を含まないのが有利である。
【０１３５】
本発明のポリプロピレンおよびポリプロピレン組成物は射出成形、圧縮成形、射出ブロー成形、射出延伸ブロー成形、繊維押出し、ステープル繊維およびメルトブローンを含む群から選択される成形方法によって物品に成形することができる。好ましい成形方法は射出成形である。本発明の物品は自動車部品、食品または非食品包装材料、レトルト包装材料、家庭用品、キャップ、閉鎖具、メディア包装材料、医療機器、医薬パッケージ、フィルタ、不織布、テキスタイルからなる群から選択できる。これらは１つまたは複数のリビングヒンジを含むことができる。
【０１３６】
本発明のプロピレンポリマーおよび／またはポリプロピレン組成物は射出成形で製造される任意の物品で使用できる。射出成形プロセスは下記の工程を含む：
（ａ）本発明のプロピレンポリマーを溶融し、
（ｂ）工程（ａ）からの溶融したプロピレンポリマーを射出成形金型中に射出して射出成形品を形成する。
射出成形は当業者に周知の方法および装置を用いて行われる。
【０１３７】
本発明はさらに、本発明ポリプロピレンおよび／またはポリプロピレン組成物の成形品製造、特に射出成形品製造での使用にも関するものである。ポリプロピレンおよびポリプロピレン組成物に関連して上記および実施形態で説明した内容は本発明の使用にも適用できる。
【０１３８】
本発明のポリプロピレンを用いて作られる物品のいくつか例を挙げると、カップ、浴槽（バスタブ）、ペール、バケツ、おもちゃ、家電製品、容器、キャップ、栓、箱が挙げられる。本発明のプロピレンポリマーはカップおよび浴槽に特に適している。
【０１３９】
本発明のポリプロピレン組成物は自動車部品に最も適している。従って、本発明組成物は自動車部品、例えば内装部品、例えばドアパネル、インストルメントパネル、コンソール、Ａ、Ｂ、Ｃピラートリム、シートプロテクター、空気ダクト、ドアリスト、ドアトリム、エアバッグ容器等の製造で使用できる。この自動車部品にはさらに車体パネル、バンパー、ロッカーパネル、ドアリスト、サイドシル、カウルカバーなどの外装部品も含まれる。
【０１４０】
試験方法
メルトフローインデックス（ＭＦＩ）
ポリプロピレンまたはポリプロピレン組成物のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）はＩＳＯ規格１１３３、条件Ｌに従って２３０℃、２．１６ｋｇで測定される。
【０１４１】
分子量
分子量は高温（１４５℃）でサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で測定される。１０ｍｇのポリプロピレンサンプルをクロロベンゼン（テクニカルグレード）１０ｍｌ中に１６０℃で１時間かけて溶解する。ＷＡＴＥＲＳのＧＰＣＪＲ５での分析条件は以下のとおり：
注入量：＋／−４００μｌ
自動サンプル調製および注入温度：１６０℃
カラム温度：１４５℃
検出器温度：１６０℃
カラセット：２つのＳｈｏｄｅｘ  ＡＴ−８０６ＭＳと、１つのＳｔｙｒａｇｅｌ  ＨＴ６Ｅ
流速：１ｍｌ／分
検出器：赤外線検出器（２８００〜−３０００ｃｍ-1
校正：ポリスチレンの狭い標準（市販品）
ポリプロピレンの計算：マーク・ホーウィンク関係式（ｌｏｇ10（ＭPP）＝ｌｏｇ10（ＭPS）−０，２５３２３）。ＭPP＝１０００で低分子量側はカット
【０１４２】
分子量／特性の関係を確立するのに使用した平均分子量は、数平均（Ｍｎ）、重量平均（ＭW）およびＺ平均分子量（ＭZ）で、これらの平均値は以下の式で定義され、計算されたＭから求めた：
2020504220.tif 000008
【０１４３】
ここで、Ｎ、およびＷは分子量Ｍｉを有する分子のそれぞれの数および重量である。各式の第３項（最も右側の項）はＳＥＣクロマトグラムからこれらの平均値を求める方法を定義している。ｈ1はＳＥＣ曲線の溶出画分Ｍｉのベースラインからの高さであり、Ｍｉはこの増分で溶出する種の分子量である。
【０１４４】
分子量分布（ＭＷＤ）
分子量分布（ＭＷＤ）はＭｗ／Ｍｎとして計算される。
【０１４５】
キシレン可溶分（ＸＳ）
キシレン可溶分（ＸＳ）すなわちはキシレンに可溶な画分は以下のようにして求めた：４．５〜５．５ｇのプロピレンポリマーを秤量し、フラスコに入れ、３００ｍｌのキシレンを入れる。キシレンを４５分間還流撹拌下に加熱する。次に、加熱せずに攪拌を１５分間継続する。次いで、フラスコを２５℃＋／−１℃に設定した恒温槽内に１時間配置する。溶液をワットマンＮ°４濾紙を通して濾過し、１００ｍｌの溶媒を回収する。次いで、溶媒を蒸発させ、残渣を乾燥し、秤量する。キシレン可溶分の割合（「ＸＳ」すなわちキシレン可溶性画分の量を書き式で計算する：
ＸＳ（重量％）＝（残基の重量／初期ＰＰの総重量）×３００
（ここで、全ての重量は同じ単位、例えばｇである）
【０１４６】
13Ｃ−ＮＭＲ分析
１３Ｃ−ＮＭＲ分析は、スペクトル信号強度が試料中の寄与炭素原子の合計数に正比例するような条件下で、４００ＭＨｚまたは５００ＭＨｚのBruker NMR分光計を用いて行った。上記条件は当業者に周知で、十分な緩和時間等を含む。実際には信号の強度がその積分すなわち対応する領域から得られる。データは室温、１０ｍｍクライオプローブでプロトンデカップリング、スペクトル当たり２０００〜４０００スキャンまたはスペクトルあたり２４０のスキャン、パルス繰返遅延１１秒、スペクトル幅２５０００ヘルツ（＋／−３０００ヘルツ）で取得した。サンプルは十分な量のポリマーを１、２，４−ジクロロベンゼン（ＴＣＢ、分光グレード９９％）に１３０℃で溶解し、サンプルを攪拌して均質化した後に、重水素ヘキサベンゼン（Ｃ6Ｄ6、分光グレード）と、少量のヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ、９９．５＋％）および内部標準としてのＨＭＤＳとを加えた。一例として、約２００〜６００ｍｇのポリマーを２．０ｍｌのＴＣＢ中に溶解し、０．５ｍｌのＣ6Ｄ6と、２〜３滴のＨＭＤＳを加える。
データ取得後に、化学シフトを内部標準ＨＭＤＳの信号（２．０３ｐｐｍの値を割り当て）を基準にして求めた。
【０１４７】
アイソタクティシティー
アイソタクティシティーは全ポリマーで13Ｃ−ＮＭＲ分析で求めた。メチル基のスペクトル領域において公表データ、例えば、A. Razavi, Macromol. Symp., vol. 89, pages 345-367を使用してペンタッドｍｍｍｍ、ｍｍｍｒ、ｍｍｒｒおよびｍｒｒｍに対応する信号を割り当てた。残りペンタッドに対応する信号強度は弱いので、ペンタッドｍｍｍｍ、ｍｍｍｒ、ｍｍｒｒおよびｍｒｒｍのみを考慮した。ｍｍｒｒペンタッドに関連する信号の場合には２，１−挿入に関するメチル信号とのオーバーラップのために補正をした。ｍｍｍｍペンタッドの割合は下記の式に従って計算した：
％ｍｍｍｍ＝領域ｍｍｍｍ／（領域ｍｍｍｍ＋領域ｍｍｍｒ＋領域ｍｍｒｒ＋領域ｍｒｒｍ）×１００
【０１４８】
エチレン含有率（％Ｃ2）はG.J. Ray et al. in Macromolecules, vol. 10, n. 4, 1977, p. 773-778によって記載された方法に従ってペレットの13Ｃ−ＮＭＲ分析で求めた。
【０１４９】
プロピレンホモポリマーの２，１−挿入パーセンテージ
２，１−挿入に対応する信号を公開データ、例えはH.N. Cheng, J. Ewen, Makromol. Chem., vol. 190 (1989), pages 1931-1940を用いて同定した。第１領域ＡＲＥＡ１は２，１−挿入に対応する信号の平均面積として定義される。第２領域ＡＲＥＡ２は１、２−挿入に対応する信号の平均面積として定義される。１、２−挿入に関連する信号の割り当て方法は当業者に周知であるので説明はしない。２，１−挿入の割合は下記の式に従って計算する：
２，１−挿入（％）＝領域１／（領域１＋領域２）×１００
２，１−挿入の割合は総プロピレンに対する２，１−挿入プロピレンのモル百分率として与えられる。
【０１５０】
プロピレンとエチレンとのランダムコポリマーの場合の２，１−挿入の割合は２つの寄与度によって決定する。
Ａ  プロピレンホモポリマーに対する上記定義の２，１−挿入の割合、
Ｂ  ２，１−挿入プロピレンがエチレンに隣接したときの２，１−挿入の割合
従って、２，１−挿入の合計割合はこれら２つの寄与度の和に相当する。（ｉｉ）の場合の信号の割り当ては基準スペクトルを使用するか、公表文献を参照するかのいずれかで行うことができる。
【０１５１】
溶融温度Ｔｍ
溶融温度ＴｍはＴＡ  Instruments社のＤＳＣ  Ｑ２０００機器でＩＳＯ規格３１４６に従って測定した。熱履歴を消すために、サンプルを最初に２００℃に加熱し、２００℃に３分間保持する。報告した溶融温度は２０℃／分の加熱および冷却速度で求めた。
【０１５２】
揮発性化合物（ＶＯＣ）
揮発性化合物（ＶＯＣ）の量はＡＴＤ−ＧＣ−ＦＩＤに従って決定する。昇温脱離分析法は当業者に公知で、不活性ガス流中の非揮発性マトリックス／試料からの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を抽出することからなる。その後、抽出された揮発性物質をコールドトラップに再収拾し、トラップを加熱してからガスクロマトグラフィーカラム（ＧＣ）に転送する。
【０１５３】
本発明では定量検出および質量分析（ＭＳ）のためのＦＩＤ（水素炎イオン化検出器）に結合されたＡＴＤ／ＧＣでポリマーサンプルを分析する。ポリマー試料を炉中で１５０℃に１５分間、熱脱離させる。揮発性物質は１２．６ＰＳＩのキャリアガス圧力のヘリウム流（１５ｍ／分）に同伴させ、−３０℃に冷却したTenaxカートリッジ吸着剤で捕捉する。その後、トラップを２３０℃に加熱することによって揮発性物質を分離させ、クロマトグラフィー分離カラムに注入して検出する。参照として１−ヘキセンを用いた外部較正曲線を用いて計算を行う。化合物は保持時間に基づいて識別される。Ｃｘの和に留時間帯での溶出化合物が含まれるが、酸素または他の化合物も含まれる。
【０１５４】
ＧＣ−ＦＩＤでは炉を４５℃の初期温度に１５分間、次いで１０℃／分の速度で２８０℃まで加熱する。２８０℃の温度を２５分間維持する。カラムはＨＰ５−６０ｍ×０．３２ｍｍ×１ｍｍ（相：フェニルメチルシロキサン）である。ＦＩＤは２８０℃の温度で４５０ｍｌ／分の水素流と４５ｍｌ／分の空気流で行った。
【０１５５】
ＡＴＤ（ＡＴＤ：自動熱脱着）では、移送ラインを２５０℃の温度に加熱し、バルブを２００℃の温度に加熱する。入口分割ではヘリウム流量を２５ｍｌ／分、出口分割ではヘリウム流量を１３ｍｌ／分にした。
【０１５６】
曲げ弾性率
曲げ弾性率はＩＳＯ規格１７８に従って２３℃で測定した。
ノッチ付きアイゾット衝撃強度
ノッチ付きアイゾット衝撃強度はＩＳＯ規格１８０に従って２３℃と−２０℃で測定した。
【０１５７】
ヘイズ
ヘイズは厚さ１ｍｍの試料でＩＳＯ規格１４７８２に従って決定した。
【０１５８】
螺旋流
螺旋流（スパイラルフロー）は直径が３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ比が２５のネジを用いて６０トンＮｅｔｓｔａｌ射出成形機で決定した。溶融温度２１０℃、射出圧力は８００バールに設定した。金型温度は４０±１℃に維持した。使用した金型はフラットリボンサンプル（１０ｍｍ幅、厚さ１．５ｍｍ、最大長さ１２４ｃｍ）を作ることができる。
【０１５９】
粘度
粘度は動的レオロジー分析で求めた。
【０１６０】
レオロジー解析：ＣＹパラメータの決定
レオロジー解析
振動剪断粘度の測定をRheometrics Scientific apparatus (ＲＤＡ７００またはＡＲＥＳ）を用いて窒素雰囲気下で行った。サンプルを約２ｍｍのギャップで離れた直径２５ｍｍ（高ＭＦＩの場合は４０ｍ）の平行プレートの間で剪断した。高ＭＦＩサンプルに対してはＡＲＥＳ装置でより敏感にトルク変換器で操作できる。
【０１６１】
剪断ひずみは１０〜２０％（低ＭＦＩサンプルでは１０％）に設定し、ほとんどの実験では溶融温度は２３０℃にした。異なる温度（１７０、１９０、２１０、２３０および２５０℃）を用いた場合には２３０℃でのマスター曲線を構築するために異なる温度で得られた周波数スキャンを使用した。最初に水平シフトを加え、次に（必要な場合に）、より良好な固有マスター曲線にデータを重畳するために垂直シフトを加えた。
【０１６２】
ポリプロピレン試料のペレットを２００℃で圧縮成形し、レオメーターで分析した。ポリプロピレンのペレットの全てのサンプルは酸化防止剤を含有していた。加工油または助剤は粘度を低下させ、アイソタクチックポリプロピレンのレオロジー挙動でのＭｗおよびＭＷＤの効果の分析の妨げとなるため、全く使用しなかった。分析にはペレットおよび圧縮成形プレートの両方を使用した。
【０１６３】
全てのデータは統計解析ソフトウエアを用いて解析した。全ての相関関係で各綱目の統計的有意性は常に高かった（重要ではない場合は１００の綱目を選択する中で１つ以下）。Carreau−Yasuda式では剪断粘度の自然対数を次式のＲＨＳに適用する：
Ｌｎ（η）＝Ａ−Ｃ−Ｌｎ（１＋（τ×Ｗ）b）
（ここで、
Ａ＝Ｌｎ（η0）、Ｃ＝（ｎ−１）／ｂ、フィット関数（非線形パラメータ推定、最大可能性）手順）
開始パラメータの最初の推定値を良くすることが重要である。粘度データをざっと見ることで良い推測を設定することができる（例えば、幅の広いＭＷＤに対しては０．１rad／秒の粘度、ｂ  ０．４、ｎ  ０．１８を使用し、狭いＭＷＤの場合には０．１rad／秒、ｂ  ０．９、ｎ  ０．４を使用する）。流量曲線緩和時間τの場合には値の対数値とゼロ剪断粘度の対数値との間に概ね直線的な関係が存在する。
【０１６４】
ＣＯＰ（交差点座標）：ＷＣ、臨界円周波数およびＧＣ（Ｇ'＝Ｇ''の場合の臨界モジュラス）およびＣＹパラメータは損失モジュラス（Ｇ''）および貯蔵モジュラス（Ｇ'）のプロットまたは複素粘度対２３０℃で行った振動剪断試験で得られた円周波数からそれぞれ抽出される。Ｗ（Ｇ'＝１０００）／Ｗ（Ｇ''＝１０００）比またはＣＯＰを計算するのに必要な周波数を得るためにＥｘｃｅｌソルバーを使用した。
【０１６５】
ノーマリットル（ＮＬ）
ノーマリットル（ＮＬ）とは常温常圧の条件（Ｔ＝２９８ＫおよびＰ＝１０１３２５Ｐａ）下のガスが占める体積を意味する。
【実施例】
【０１６６】
本発明の利点を以下の実施例で示す。
本発明の利点はポリプロピレンＰＰ１〜ＰＰ４を比較することによって示される。ＰＰ１は本発明のポリプロピレンであり、ＰＰ２、ＰＰ３およびＰＰ４は比較例である。
【０１６７】
全てのポリプロピレンは標準条件で液体のプロピレンから同じ重合方法で製造した。反応はループ反応器で行った。各実施例、比較例を製造するために使用したプロピレンに対する水素比、重合温度、重合圧力は［表１］に示されている。
【０１６８】
ＰＰ１とＰＰ２は担持メタロセン触媒を用いて製造したホモポリマーである。この担持メタロセン触媒はシリカに担持させたメタロセン成分のジメチルシランジイルビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリドで、ＭＡＯで予め活性化させた（すなわち、担体はＭＡＯ／ＳｉＯ2）。
【０１６９】
ＰＰ３とＰＰ４はＬＢＩから市販のチーグラー・ナッタアバントフタレートベース触媒を用いて製造したホモポリマーである。
【表１】
2020504220.tif 000009
【０１７０】
ポリプロピレンの特性を［表２］に示す。分析結果に精度は括弧内に記載した。
【０１７１】
【表２】
2020504220.tif 000010
【０１７２】
ポリプロピレンのレオロジー特性を求め、［表３］に示す。分析結果の精度は括弧内に記載した。
【０１７３】
【表３】
2020504220.tif 000011
【０１７４】
第１と第２のレオロジーパラメータ（ＲＰ１とＲＰ２）および螺旋流に関する上記結果は、樹脂の加工性はＰＰ２と比較してＰＰ１の方がより良好であることを示している。さらに、本発明のポリプロピレンはＶＯＣが１００ｐｐｍ以下に維持され、純度が高いことにも留意されたい。従って、本発明のポリプロピレンＰＰ１は光学的および剛性のような機械的特性はＰＰ２と同様であるが、ＰＰ２に比べて加工性および純度を良いことを示している。
【０１７５】
第１のレオロジーパラメータ（ＲＰ１）に関してはＰＰとＰＰ３の結果は同等であるが、第２のレオロジーパラメータ（ＲＰ２）はＰＰ１と比較してＰＰ３の方が低い。ＰＰ１とＰＰ３は同じような衝撃特性、剛性および加工性を示す。しかし、ＰＰ３と比較した場合、ＰＰ１ではヘイズ（光学的性質）が改善され、純度も高い。従って、本発明のポリプロピレンＰＰ１はＰＰ３に比べて加工性、純度、光学および剛性等の機械的特性のバランスが改良されていることが示されている。
【０１７６】
第１のレオロジーパラメータ（ＲＰ１）に関してはＰＰ２とＰＰ４の結果は同等であるが、第２のレオロジーパラメータ（ＲＰ２）はＰＰ２と比較してＰＰ４の方が低い。ＰＰ４はＰＰ２と同様な衝撃特性、同様な剛性、同様な加工性を示すが、純度が良く、ＶＯＣがより低い。
【０１７７】
第１および第２のレオロジーパラメータ（ＲＰ１とＲＰ２）と螺旋流とを比較すると、樹脂の良好な加工性はＰＰ４と比較してＰＰ３の方がよいことを示している。しかし、加工性が高くなるとＶＯＣが急激に増加することが分かる。しかし、驚くべきことに、ＶＯＣが同等でもＰＰ２と比較してＰＰ１の方が加工性が良いことが分かる。
【０１７８】
従って、本発明のポリプロピレンは加工性と純度のバランスが改善されることで特徴付けられる。
【国際調査報告】
2020504220.tif 000012
2020504220.tif 000013