(57)【要約】  ホットメルト接着剤は、ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー；粘着付与性樹脂；及び少なくとも１種の精密に末端キャップされたポリスチレン（ＰＥＣＰＳ）を含む。そのような接着剤で多くの場合に使用されるポリマー及びブロックコポリマーとの相溶性を改良するための、ホットメルト接着剤配合物における、精密に調節された末端基を有するスチレンベースのオリゴマー及びポリマーの使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホットメルト接着剤組成物であって、
ａ）約２重量％〜約９８重量％の、ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー；
ｂ）０重量％〜約８０重量％の粘着付与性樹脂；及び
ｃ）約２重量％〜約９８重量％の、
【化１】
2020511563.tif 000035
（式中、Ａｒは、芳香族基であり；Ｒ’’は、Ｈ及びＣＨ３からなる群から選択され；Ｘは、ＣＯ２（エステル）、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ２、Ｏ及びＳからなる群から選択され；Ｙは、ＣＯ２（エステル）、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ２、Ｏ及びＳからなる群から選択され；Ｒは、置換されたアルキル、非置換のアルキル、シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され；Ｒ’は、置換されたアルキル、非置換のアルキル、シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され；Ｚは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＣＯ２Ｈ及びＮＨ２からなる群から選択され；及びｎは、２〜５００である）
からなる群から選択される式の少なくとも１種の精密に末端キャップされたポリスチレン（ＰＥＣＰＳ）
を含むホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１種のポリマーは、芳香族基を含む部分を含み、前記少なくとも１種のＰＥＣＰＳの少なくとも第一の部分は、前記少なくとも１種のポリマーの前記芳香族基を含む部分と相溶性であり、前記少なくとも１種のポリマーの前記芳香族基を含む部分と、ＰＥＣＰＳの前記第一の部分との間の相溶性は、（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）の比率の範囲において、ＰＥＣＰＳの前記第一の部分と前記少なくとも１種のポリマーとのブレンド物であって、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数１】
2020511563.tif 000036
（式中、Ｔｇは、前記ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメントについてケルビンでガラス転移温度を表し、及びωは、前記ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を表し、ここで、前記質量比の値、ωは、前記ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測される混合物のＴｇのそれぞれ２５℃以内であるガラス転移温度を示すブレンド物によって定義される、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１種のポリマーは、末端ブロックを含み、前記少なくとも１種のＰＥＣＰＳの少なくとも第一の部分は、前記少なくとも１種のポリマーの前記末端ブロックと相溶性であり、前記少なくとも１種のポリマーの前記末端ブロックと、ＰＥＣＰＳの前記第一の部分との間の相溶性は、（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）の比率の範囲において、ＰＥＣＰＳの前記第一の部分と前記少なくとも１種のポリマーとのブレンド物であって、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数２】
2020511563.tif 000037
（式中、Ｔｇは、前記ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメントについてケルビンでガラス転移温度を表し、及びωは、前記ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を表し、ここで、前記質量比の値、ωは、前記ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測されるＴｇのそれぞれ２５℃以内であるガラス転移温度を示すブレンド物によって定義される、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項４】
それぞれの芳香族基、Ａｒは、独立して、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔｅｒｔブチルスチレン、２−ビニルナフタレン及びインデンからなる群から選択される、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項５】
Ｒ及びＲ’は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｔ−ブチルベンゼン、ビフェニル、ビベンジル、ナフタレン、シクロヘキサン、シクロペンタン及びアニソールからなる群からそれぞれ選択される、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項６】
Ｘは、ＣＯ２（エステル）であり、Ｒは、
【化２】
2020511563.tif 000038
からなる群から選択される、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項７】
Ｙは、ＣＯ２（エステル）であり、Ｒ’は、
【化３】
2020511563.tif 000039
からなる群から選択される、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項８】
約１０％〜約５０％の前記少なくとも１種のポリマー、約２０％〜約８０％の前記粘着付与性樹脂及び約２％〜約２０％の前記少なくとも１種のＰＥＣＰＳを含む、請求項２に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項９】
約２重量％〜約５重量％の前記少なくとも１種のＰＥＣＰＳを含む、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１０】
可塑剤をさらに含む、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１１】
Ｒ及びＲ’は、
【化４】
2020511563.tif 000040
からなる群からそれぞれ選択される、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１種のポリマーは、脂肪族基を含む部分を含み、前記少なくとも１種のＰＥＣＰＳの少なくとも第二の部分は、前記少なくとも１種のポリマーの前記脂肪族基を含む部分と相溶性であり、前記少なくとも１種のポリマーの前記脂肪族基を含む部分と、ＰＥＣＰＳの前記第二の部分との間の相溶性は、（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）の比率の範囲において、ＰＥＣＰＳの前記第二の部分と前記少なくとも１種のポリマーとのブレンド物であって、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数３】
2020511563.tif 000041
（式中、Ｔｇは、前記ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメントについてケルビンでガラス転移温度を表し、及びωは、前記ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を表し、ここで、前記質量比の値、ωは、前記ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測されるＴｇのそれぞれ２５℃以内であるガラス転移温度を示すブレンド物によって定義される、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１３】
約２０％〜約８０％の前記少なくとも１種のポリマー及び約２０％〜約８０％の前記少なくとも１種のＰＥＣＰＳを含む、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１４】
約２０％〜約８０％の前記少なくとも１種のポリマー及び約２０％〜約８０％の前記少なくとも１種のＰＥＣＰＳを含む、請求項１２に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１５】
Ｒ及びＲ’は、少なくともＣ６のアルキル炭化水素鎖及び環状脂肪族炭化水素からなる群から選択される、請求項１３に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１６】
Ｒ及びＲ’は、少なくともＣ６のアルキル炭化水素鎖及び環状脂肪族炭化水素からなる群から選択される、請求項１４に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１７】
Ｒ及びＲ’の少なくとも一方は、Ｃ６〜Ｃ３０のアルキル炭化水素鎖からなる群から選択される、請求項１５に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１８】
Ｒ及びＲ’の少なくとも一方は、Ｃ６〜Ｃ３０のアルキル炭化水素鎖からなる群から選択される、請求項１６に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項１９】
前記少なくとも１種のポリマーは、芳香族基を含む部分を含み、前記ホットメルト接着剤は、約２％〜約２０％の、前記ポリマーの前記芳香族基を含む部分と相溶性であるＰＥＣＰＳの第一の部分を含み、前記少なくとも１種のポリマーは、脂肪族基を含む部分を含み、前記ホットメルト接着剤は、約２０％〜約７８％の、前記ポリマーの前記脂肪族基を含む部分と相溶性であるＰＥＣＰＳの第二の部分を含み、前記少なくとも１種のポリマーの前記芳香族基を含む部分と、ＰＥＣＰＳの前記第一の部分との間の相溶性は、（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）の比率の範囲において、ＰＥＣＰＳの前記第一の部分と前記少なくとも１種のポリマーとのブレンド物であって、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数４】
2020511563.tif 000042
（式中、Ｔｇは、前記ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメントについてケルビン温度でガラス転移温度を表し、及びωは、前記ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を表し、ここで、前記質量比の値、ωは、前記ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測されるＴｇのそれぞれ２５℃以内であるガラス転移温度を示すブレンド物によって定義され、前記少なくとも１種のポリマーの前記脂肪族基を含む部分と、ＰＥＣＰＳの前記第二の部分との間の相溶性は、（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）の比率の範囲において、ＰＥＣＰＳの前記第二の部分と前記少なくとも１種のポリマーとのブレンド物であって、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数５】
2020511563.tif 000043
（式中、Ｔｇは、前記ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメントについてケルビン温度でガラス転移温度を表し、及びωは、前記ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を表し、ここで、前記質量比の値、ωは、前記ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測されるＴｇのそれぞれ２５℃以内であるガラス転移温度を示すブレンド物によって定義される、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【請求項２０】
前記組成物の粘度は、１６３℃（３２５゜Ｆ）で約２０，０００センチポワズ（ｃＰ）以下である、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、３５Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９の下、２０１７年２月２０日に出願された米国特許出願第６２／４６１，０５２号明細書の利益を主張するものである。
【０００２】
本明細書の実施形態は、スチレンベースのオリゴマー、ポリマー及びコポリマーであって、それらの物理的性質を適合させ、且つそれらをホットメルト接着剤（ＨＭＡ）配合物中における成分として適したものとするように選択された末端基を有するスチレンベースのオリゴマー、ポリマー及びコポリマーを対象とする。具体的には、その新規なスチレンベースのオリゴマー、ポリマー及びコポリマーの末端基は、向上された熱的性質並びに／又はホットメルト接着剤配合物において典型的に採用される他の成分との改良された相溶性及び／又は改良された相選択性を付与する。
【背景技術】
【０００３】
ホットメルト接着剤は、典型的には、周囲温度で固体の物質として存在するが、熱を加えると流動性のある液体に転換され得る。これらの接着剤は、多くの場合、各種の基材を接着させることが必要となる各種の使い捨ての商品の製造において特に有用である。具体的な用途としては、以下のものが挙げられる：使い捨てのおむつ、病院用のパッド、女性生理用ナプキン、パンティシールド、手術用ドレープ及び成人失禁用ブリーフ（まとめて使い捨ての不織布衛生用品と呼ばれる）。他の雑多な用途としては、紙製品、包装材料、自動車のヘッドライナー、家電製品、テープ及びラベルが挙げられる。これらの用途のほとんどにおいて、ホットメルト接着剤を加熱してその溶融状態とし、次いで基材（多くの場合に一次基材と呼ばれる）に適用する。次いで、第二の基材（多くの場合に二次基材と呼ばれる）を第一の基材と接触させる。冷却させると、接着剤が固化し、強力な接着力が生じる。ホットメルト接着剤の大きい利点は、水系又は溶媒系の接着剤の場合のように、液体のキャリヤーが典型的には存在しないことであり、それにより溶媒を除去するための高コストのプロセスを使用せずにすむ。
【０００４】
ホットメルト接着剤は、広範な工業的プロセスにおいて多様な基材を共に接着するために使用される。これらの最終用途のいくつかとしては、カートン及び段ボール箱の封入、多様な用途のためのラベル及び使い捨てのおむつの組立てなどが挙げられる。いくつかの用途では、接着剤を適用した直後にその溶融させたホットメルトを冷却して、表面タックがほとんど又はまったくない、比較的硬く可撓性である固体の物質とする。一例は、カートンのシーリング用途であり、その場合、製品は、ホットメルトの適用後の数秒間にわたってカートンのフラップを所定の位置に保持するのみで速やかに「硬化」又は固化するべきである。他の用途では、ホットメルトは、冷却後でも適当な表面タック性を有するべきであり、例えば、感圧テープ又はラベルとして使用する場合、室温で適用したときに接着剤が他の基材に接着しなければならない。
【０００５】
例えば、おむつの構成などのいくつかの他の用途では、接着剤を溶融状態で基材に適用し、冷却すると内部（凝集）強度と接着強度との両方が速やかに構築されて、基材に対する接着性を乱すか（接着層破壊又は移動）又は接着剤層を破壊する（凝集破壊）可能性がある、物品に作用する力が存在する場合でも物品が共に保持されることが必要とされる。ホットメルトのための１つの一般的な最終用途は、おむつ内で弾性ストランドを所定の位置に接着することである。接着剤は、弾性ストランドの収縮力に対する抵抗性を有するべきであり、なぜなら、弾性ストランドは、おむつに接着される前に引き延ばされるからである。他の課題の１つは、接着剤が、それと接触状態にある基材を通過してブリードしないことを確実にすることである。使い捨ての物品の製造において不織布が使用されることが多く、接着剤が不織布に浸透しすぎるか又はそれを通過してブリードすることがないように注意を払わなければならない。これが起きる場合、おむつ製造ラインのアイドラー、ローラー又は加圧セクションにそれが蓄積する可能性がある。使い捨ての物品を作成するために使用される接着剤の多くは、本来的に感圧性であり、なぜなら、これは、ホットメルトにより広いプロセスウィンドウを与えるからである。従って、適用を容易とするための比較的低い粘度と、適用した直後に基材間の接着性を保持するための内部強度の速やかな発現と、接着剤が柔らかく且つ／又は感圧性であるとしても過剰な浸透又は通過ブリードに対する抵抗性との間でバランスをとらなければならない。
【０００６】
典型的には、ホットメルト接着剤は、例えば、以下のポリマーをベースとし得る：ポリオレフィン（例えば、エチレン又はプロピレンベースのポリマー）、官能化ポリオレフィン（酸素含有モノマーとのエチレン又はプロピレンコポリマー）、エチル酢酸ビニルポリマー、少なくとも１つの相のゴム状相を含むスチレン系ブロックコポリマー、例えばスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）又はスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ポリマー。スチレン系ブロックコポリマーは、一般的に、不織布が使用されることが多いおむつ構成用途に使用される。それらは、これらの物質を通したブリードに対する抵抗性が極めて高い傾向がある。これは、適用後にスチレン末端ブロックが再生して、ホットメルトが冷却されるにつれて速やかに生じる剛性及び内部強度を発現させる速度に部分的に関連すると考えられる。
【０００７】
ある種のホットメルト接着剤は、２つの末端ブロックと１つの中間ブロックとを含むトリブロックポリマーを含む。ホットメルト接着剤は、接着剤の凝集力を増大させるための末端ブロックの補強材料をさらに含み得る。本明細書で使用するとき、ポリマーの「末端ブロック」は、実質的に芳香族であるポリマーブロックを指す。以下で詳細に説明するように、「純モノマー樹脂」又は「ＰＭＲ」とも呼ばれる「末端ブロック樹脂」も実質的に芳香族であり、一般的にポリマーの末端ブロックとの相溶性がより高い。ポリマーの「中間ブロック」は、典型的には、本来的に弾性がより高く、芳香族物質を含まない（従って脂肪族である）ポリマーブロックを指す。粘着付与剤は、多くの場合、「中間ブロック樹脂」とも呼ばれ、一般的にポリマーの中間ブロックと相溶性がより高いとみなされる。現在使用されている末端ブロックの補強材料、さらに粘着性と剛性（又は凝集力）との間のバランスを調節するために採用される多くの一般的な粘着付与剤は、接着剤配合物中における長期間の安定性に乏しいことを示す。
【０００８】
当技術分野では、末端ブロックとの選択された相溶性と、ＨＭＡのための改良された熱的−機械的安定性とを示す末端ブロック樹脂が必要とされている。同様に、当技術分野では、中間ブロックとの相溶性と、ＨＭＡのための改良された熱的−機械的安定性とを示す中間ブロック樹脂も必要とされている。
【０００９】
文献（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０１６，４８，２３８７）における過去の研究では、スチレンベースのオリゴマー及びポリマーは、スチレンベースのオリゴマー及びポリマーの末端基に基づいた分子量の関数として幅広い熱的性質を示し得ることを示している。スチレンベースのオリゴマーが短くなるほど、それらの差が特に顕著となる。今日、ＨＭＡ配合物には、低ＭＷのオリゴマーが使用されるが、それらのオリゴマーは、以下に示す化合物の精密に調節された末端基を有さない。ＨＭＡにおいて多くの場合に使用されるポリマー及びブロックコポリマーとの相溶性を改良するために、下記の精密に調節された末端基を有するスチレンベースのオリゴマー及びポリマーをＨＭＡ配合物と共に使用することに関する研究は存在しない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
ホットメルト接着剤は、典型的には、ポリマー、粘着付与性樹脂（ｔａｃｋｉｆｙｉｎｇ  ｒｅｓｉｎ）、任意選択的に末端ブロック樹脂、任意選択的に可塑剤及び任意選択的に抗酸化剤のパッケージを含む有機物質である。本明細書の実施形態は、スチレンベースのオリゴマー、ポリマー及びコポリマーであって、それらをＨＭＡ組成物中の成分として適したものにする末端基を有するスチレンベースのオリゴマー、ポリマー及びコポリマーを対象とする。簡単にするために、適合された末端基を有するスチレンベースのオリゴマー、ポリマー及びコポリマーは、本明細書では以後「精密に末端キャップされたポリスチレン（ＰＥＣＰＳ）」と呼ばれる。ＰＥＣＰＳは、オリゴマー又はポリマーとして分類可能なポリスチレンを包含するものとする。
【００１１】
ＰＥＣＰＳは、慣用される粘着付与性樹脂及びＰＭＲと部分的若しくは全面的に置き換えられ得るか、又はそれらと組み合わせて使用され得る。本明細書のある種の実施形態は、ＨＭＡ組成物において使用するための、ガラス質成分としての低分子量ＰＥＣＰＳを対象とする。ＨＭＡ組成物中のポリマーは、芳香族基を含む少なくとも１つの部分を有し得る。本明細書の実施形態は、芳香族基を含むポリマーの少なくとも一部と相溶性であるＰＥＣＰＳを含む。
【００１２】
他の実施形態では、ＰＥＣＰＳは、ＨＭＡ組成物中で現在使用されている既存の粘着付与剤を置き換えるのに役立つ可能性がある。そのようなＰＥＣＰＳは、ポリマーの脂肪族の部分との相溶性を改良し、長期間の安定性（耐老化性能）を与え、ＨＭＡ組成物のための性能発現速度を増大させる（溶融状態で適用した場合の凝集強度及び接着強度を増大させる）ことができる。
【００１３】
本発明の一連の実施形態を以下に示す。
実施形態１．ホットメルト接着剤組成物であって、
ａ）約２重量％〜約９８重量％、好ましくは約１０重量％〜約８０重量％の、ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリマー；
ｂ）０重量％〜約８０重量％の粘着付与性樹脂；及び
ｃ）約２重量％〜約９８重量％、好ましくは約２重量％〜約８０重量％の、
【化１】
2020511563.tif 000002
（式中、Ａｒは、芳香族基であり；Ｒ’’は、Ｈ及びＣＨ３からなる群から選択され；Ｘは、ＣＨ２、ＣＯ２（エステル）、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ２、Ｏ及びＳからなる群から選択され；Ｙは、ＣＯ２（エステル）、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ２、Ｏ及びＳからなる群から選択され；Ｒは、置換されたアルキル、非置換のアルキル、シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され；Ｒ’は、置換されたアルキル、非置換のアルキル、シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され；Ｚは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＣＯ２Ｈ及びＮＨ２からなる群から選択され；及びｎは、２〜５０２である）
からなる群から選択される式の少なくとも１種の精密に末端キャップされたポリスチレン（ＰＥＣＰＳ）
を含むホットメルト接着剤組成物。
【００１４】
実施形態２．可塑剤をさらに含む、実施形態１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００１５】
実施形態３．約０重量％〜約５０重量％の可塑剤を含み、約２重量％〜約９８重量％、好ましくは約２重量％〜約８０重量％の前述の式Ｉの精密に末端キャップされたポリスチレンを含む、実施形態２に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００１６】
実施形態４．少なくとも約２重量％、約３重量％、約４重量％、約５重量％、約６重量％、約７重量％、約８重量％、約９重量％又は約１０重量％の少なくとも１種のＰＥＣＰＳを含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００１７】
実施形態５．最大で約７０重量％、約６５重量％、約６０重量％、約５５重量％、約５０重量％、約４５重量％、約４０重量％、約３５重量％、約３０重量％、約２５重量％、約２０重量％、約１９重量％、約１８重量％、約１６重量％、約１５重量％、約１４重量％、約１３重量％、約１２重量％、約１１重量％、約１０重量％、約９重量％、約８重量％、約７重量％、約６重量％、約５重量％、約４重量％、約３重量％又は約２重量％の少なくとも１種のＰＥＣＰＳを含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００１８】
実施形態６．少なくとも１種のポリマーは、芳香族基を含む部分を含み、ＰＥＣＰＳの少なくとも第一の部分は、少なくとも１種のポリマーの芳香族基を含む部分と相溶性である、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００１９】
実施形態７．少なくとも１種のポリマーは、芳香族基を含む部分を含み、少なくとも１種のＰＥＣＰＳの少なくとも第一の部分は、少なくとも１種のポリマーの芳香族基を含む部分と相溶性であり、少なくとも１種のポリマーの芳香族基を含む部分と、ＰＥＣＰＳの第一の部分との間の相溶性は、（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）の比率の範囲おいて、ＰＥＣＰＳの第一の部分と少なくとも１種のポリマーとのブレンド物であって、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数１】
2020511563.tif 000003
（式中、Ｔｇは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメントについてケルビンでガラス転移温度を表し、及びωは、ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を表し、ここで、その質量比の値、ωは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測されるＴｇのそれぞれ２５℃以内、２０℃以内、１５℃以内又は１０℃以下以内であるガラス転移温度を示すブレンド物によって定義される、実施形態１〜５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００２０】
実施形態８．少なくとも１種のポリマーは、末端ブロックを含み、ＰＥＣＰＳの少なくとも第一の部分は、少なくとも１種のポリマーの末端ブロックと相溶性である、実施形態１〜５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００２１】
実施形態９．少なくとも１種のポリマーは、末端ブロックを含み、少なくとも１種のＰＥＣＰＳの少なくとも第一の部分は、少なくとも１種のポリマーの末端ブロックと相溶性であり、少なくとも１種のポリマーの末端ブロックと、ＰＥＣＰＳの第一の部分との間の相溶性は、（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）の比率の範囲において、ＰＥＣＰＳの第一の部分と少なくとも１種のポリマーとのブレンド物であって、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数２】
2020511563.tif 000004
（式中、Ｔｇは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメントについてケルビンでガラス転移温度を表し、及びωは、ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を表し、ここで、その質量比の値、ωは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測されるＴｇの２５℃以内であるガラス転移温度を示すブレンド物によって定義される、実施形態１〜５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００２２】
実施形態１０．少なくとも１種のポリマーは、末端ブロックを含み、末端基変性されたポリスチレンオリゴマーは、少なくとも１種のポリマーの末端ブロックと相溶性である、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００２３】
実施形態１１．それぞれの芳香族基、Ａｒは、独立して、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−ビニルナフタレン及びインデンなどからなる群から選択される、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００２４】
実施形態１２．Ａｒ基は、スチレン、アルファメチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン及びインデンからなる群から選択される、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００２５】
実施形態１３．ＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、少なくとも９５％又は少なくとも９８％は、同一である、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００２６】
実施形態１４．ＰＥＣＰＳの分子中の実質的に全部又は全部のＡｒ基は、同一である、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００２７】
実施形態１５．ＰＥＣＰＳの第一の部分のＸは、ＣＯ２（エステル）であり、ＰＥＣＰＳの第一の部分のＲは、
【化２】
2020511563.tif 000005
からなる群から選択される、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００２８】
実施形態１６．ＰＥＣＰＳの第一の部分のＹは、ＣＯ２（エステル）であり、ＰＥＣＰＳの第一の部分のＲ’は、
【化３】
2020511563.tif 000006
からなる群から選択される、実施形態１〜１４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００２９】
実施形態１７．ＰＥＣＰＳの第一の部分のＲ及びＲ’は、
【化４】
2020511563.tif 000007
からなる群から選択される、実施形態１〜１４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００３０】
実施形態１８．ＰＥＣＰＳの第一の部分のＲ及びＲ’は、
【化５】
2020511563.tif 000008
からなる群から選択される、実施形態１〜１４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００３１】
実施形態１９．ＰＥＣＰＳの第一の部分のＲ及びＲ’は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｔ−ブチルベンゼン、ビフェニル、ビベンジル、ナフタレン、シクロヘキサン、シクロペンタン及びアニソールからなる群から選択される、実施形態１〜１４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００３２】
実施形態２０．少なくとも１種のポリマーは、脂肪族基を含む部分を含み、ＰＥＣＰＳは、少なくとも１種のポリマーの脂肪族基を含む部分と相溶性である、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００３３】
実施形態２１．少なくとも１種のポリマーは、脂肪族基を含む部分を含み、少なくとも１種のＰＥＣＰＳの少なくとも第二の部分は、脂肪族基を含む部分と相溶性であり、少なくとも１種のポリマーの脂肪族基を含む部分と、ＰＥＣＰＳの第二の部分との間の相溶性は、（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）の比率の範囲において、ＰＥＣＰＳの第二の部分と少なくとも１種のポリマーとのブレンド物であって、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数３】
2020511563.tif 000009
（式中、Ｔｇは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメントについてケルビンでガラス転移温度を表し、及びωは、ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を表し、ここで、その質量比の値、ωは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測されるＴｇのそれぞれ２５℃以内、２０℃以内、１５℃以内又は１０℃以下以内であるガラス転移温度を示すブレンド物によって定義される、実施形態１〜１９のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００３４】
実施形態２２．少なくとも１種のポリマーは、中間ブロックを含み、少なくとも１種のＰＥＣＰＳの少なくとも第二の部分は、少なくとも１種のポリマーの中間ブロックと相溶性である、実施形態１〜１９のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００３５】
実施形態２３．少なくとも１種のポリマーは、中間ブロックを含み、ＰＥＣＰＳは、少なくとも１種のポリマーの中間ブロックと相溶性であり、少なくとも１種のポリマーの中間ブロックと、ＰＥＣＰＳの第二の部分との間の相溶性は、（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）の比率の範囲において、ＰＥＣＰＳの第二の部分と少なくとも１種のポリマーとのブレンド物であって、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数４】
2020511563.tif 000010
（式中、Ｔｇは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメントについてケルビンでガラス転移温度を表し、及びωは、ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を表し、ここで、その質量比の値、ωは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測されるＴｇの２５℃以内、２０℃以内、１５℃以内又は１０℃以下以内であるガラス転移温度を示すブレンド物によって定義される、実施形態１〜１９のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００３６】
実施形態２４．少なくとも１種のＰＥＣＰＳの第二の部分のＲ及びＲ’は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｔ−ブチルベンゼン、ビフェニル、ビベンジル、ナフタレン、シクロヘキサン、シクロペンタン及びアニソールからなる群から選択される、実施形態２２〜２５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００３７】
実施形態２５．少なくとも１種のＰＥＣＰＳの第二の部分のＲ及びＲ’は、少なくともＣ６のアルキル炭化水素鎖及びシクロ脂肪族炭化水素からなる群から選択される、実施形態２２〜２５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００３８】
実施形態２６．少なくとも１種のＰＥＣＰＳの第二の部分のＲ及びＲ’の少なくとも１つは、Ｃ６〜Ｃ３０のアルキル炭化水素鎖からなる群から選択される、実施形態２２〜２５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００３９】
実施形態２７．ポリマーは、エチレンベースのポリマー、プロピレンベースのポリマー、酸素含有モノマーとのエチレンコポリマー、酸素含有モノマーとのプロピレンコポリマー、エチル酢酸ビニルポリマー及び少なくとも１相のゴム状相を含むスチレン系ブロックコポリマーからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００４０】
実施形態２８．ポリマーは、少なくとも１種のエチレンベースのポリマーを含む、実施形態２７に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００４１】
実施形態２９．ポリマーは、少なくとも１種のプロピレンベースのポリマーを含む、実施形態２７に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００４２】
実施形態３０．ポリマーは、少なくとも１種の酸素含有モノマーとのエチレンコポリマーを含む、実施形態２７に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００４３】
実施形態３１．ポリマーは、少なくとも１種の酸素含有モノマーとのプロピレンコポリマーを含む、実施形態２７に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００４４】
実施形態３２．ポリマーは、少なくとも１種のエチル酢酸ビニルポリマーを含む、実施形態２７に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００４５】
実施形態３３．ポリマーは、少なくとも１種の、少なくとも１相のゴム状相を含むスチレン系ブロックコポリマーを含む、実施形態２７に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００４６】
実施形態３４．ポリマーは、少なくとも１種のスチレン−イソプレン−スチレンポリマーを含む、実施形態３３に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００４７】
実施形態３５．ポリマーは、少なくとも１種のスチレン−ブタジエン−スチレンポリマーを含む、実施形態３３に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００４８】
実施形態３６．ポリマーは、少なくとも１種の官能化ポリオレフィンを含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００４９】
実施形態３７．少なくとも１種の官能化ポリオレフィンは、無水マレイン酸変性されたポリオレフィンである、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００５０】
実施形態３８．ポリマーは、少なくとも５０重量％のポリオレフィンを含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００５１】
実施形態３９．少なくとも約１５重量％、約２０重量％、約２５重量％、約３０重量％、約３５重量％、約４０重量％、約４５重量％、約５０重量％、約５５重量％、約６０重量％、約６５重量％、約７０重量％又は約７５重量％の少なくとも１種のポリマーを含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００５２】
実施形態４０．最大で約７５重量％、約７０重量％、約６５重量％、約６０重量％、約５５重量％、約５０重量％、約４５重量％、約４０重量％、約３５重量％、約３０重量％、約３５重量％、約３０重量％、約２５重量％又は約２０重量％の少なくとも１種のポリマーを含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００５３】
実施形態４１．可塑剤をさらに含み、可塑剤は、ワックス及び鉱油からなる群から選択される、実施形態１又は４〜４０のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００５４】
実施形態４２．可塑剤は、ワックス及び鉱油からなる群から選択される、実施形態２〜３のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００５５】
実施形態４３．可塑剤は、鉱油、オレフィンオリゴマー、低分子量ポリマー、植物油、動物油及びそれらの誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の可塑剤を含む、実施形態４１〜４２のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００５６】
実施形態４４．可塑剤中の３０％未満又は２０％未満の炭素原子は、芳香族炭素原子である、実施形態４１〜４３のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００５７】
実施形態４５．少なくとも約１０重量％、約１５重量％、約２０重量％、約２５重量％、約３０重量％、約３５重量％、約４０重量％又は約４５重量％の可塑剤を含む、実施形態４１〜４４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００５８】
実施形態４６．最大で約４５重量％、約４０重量％、約３５重量％、約３０重量％、約３５重量％、約３０重量％、約２５重量％、約２０重量％、約１５重量％、約１０重量％又は約５重量％の可塑剤を含む、実施形態４１〜４５のホットメルト接着剤組成物。
【００５９】
実施形態４７．可塑剤を含まない、実施形態１、４〜４０に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００６０】
実施形態４８．不活性な着色剤、充填剤、蛍光剤、ＵＶ吸収剤、界面活性剤及びさらなるタイプのポリマーからなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００６１】
実施形態４９．不活性な着色剤を含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００６２】
実施形態５０．二酸化チタンを含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００６３】
実施形態５１．タルク、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、マイカ、ウォラストナイト、長石、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、水和アルミナ、ガラスのミクロスフェア、セラミックのミクロスフェア、熱可塑性プラスチックのミクロスフェア、バライト及び木粉からなる群から選択される少なくとも１種の充填剤を含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００６４】
実施形態５２．少なくとも１種の蛍光剤を含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００６５】
実施形態５３．少なくとも１種のＵＶ吸収剤を含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００６６】
実施形態５４．少なくとも１種の界面活性剤を含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００６７】
実施形態５５．少なくとも１種の追加のタイプのポリマーを含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００６８】
実施形態５６．少なくとも１種の成核剤をさらに含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００６９】
実施形態５７．少なくとも１種の清澄剤をさらに含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００７０】
実施形態５８．組成物の粘度は、１６３℃（３２５゜Ｆ）で約３０，０００センチポワズ（ｃＰ）以下である、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００７１】
実施形態５９．組成物の粘度は、１６３℃（３２５゜Ｆ）で約２５，０００センチポワズ（ｃＰ）以下である、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００７２】
実施形態６０．組成物の粘度は、１６３℃（３２５゜Ｆ）で約２０，０００センチポワズ（ｃＰ）以下である、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００７３】
実施形態６１．組成物の粘度は、１６３℃（３２５゜Ｆ）で約１５，０００センチポワズ（ｃＰ）以下である、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００７４】
実施形態６２．組成物の粘度は、１６３℃（３２５゜Ｆ）で約１０，０００センチポワズ（ｃＰ）以下である、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００７５】
実施形態６３．約２重量％〜約２０重量％の、少なくとも１種のＰＥＣＰＳの第一の部分を含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００７６】
実施形態６４．約２重量％〜約５重量％の、少なくとも１種のＰＥＣＰＳの第一の部分を含む、先行する実施形態のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００７７】
実施形態６５．約１０重量％〜約５０重量％の少なくとも１種のポリマー、約２０重量％〜約８０重量％の粘着付与性樹脂及び約２重量％〜約２０重量％の少なくとも１種のＰＥＣＰＳを含む、先行する実施形態に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００７８】
実施形態６６．約２０重量％〜約７８重量％の、少なくとも１種のＰＥＣＰＳの第二の部分を含む、実施形態１〜６４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００７９】
実施形態６７．約２０重量％〜約８０重量％の少なくとも１種のポリマー及び約２０重量％〜約８０重量％の少なくとも１種のＰＥＣＰＳを含む、実施形態１〜６２に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００８０】
実施形態６８．粘着付与性樹脂を含まない、実施形態６７に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００８１】
実施形態６９．粘着付与性樹脂を含み、粘着付与性樹脂は、ＡＳＴＭ法Ｅ２８−５８Ｔによって測定されて１０℃〜１５０℃の環球式軟化点を有する脂肪族及び脂環族石油系炭化水素樹脂；水素化された脂肪族及び脂環族石油系炭化水素樹脂；芳香族石油系炭化水素樹脂及びそれらの水素化誘導体；脂肪族／芳香族の石油由来の炭化水素樹脂及びそれらの水素化誘導体；芳香族変性脂環族樹脂及びそれらの水素化誘導体；約１０℃〜約１４０℃の軟化点を有するポリテルペン樹脂；水素化ポリテルペン樹脂；天然テルペンのコポリマー及びターポリマー；ガムロジン；ウッドロジン；トール油ロジン；蒸留ロジン；水素化ロジン；二量化ロジン；ポリマー化ロジン；ペールウッドロジンのグリセロールエステル；水素化ロジンのグリセロールエステル；ポリマー化ロジンのグリセロールエステル；ペールウッドロジンのペンタエリスリトールエステル；水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル；トール油ロジンのペンタエリスリトールエステル；ロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステル；並びにフェノール変性テルペン樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の粘着付与性樹脂を含む、実施形態１〜６７のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００８２】
実施形態７０．少なくとも１種のポリマーは、ブロックコポリマーを含まず、Ｔｇは、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数５】
2020511563.tif 000011
（式中、ω（ＰＥＣＰＳ）及びω（ポリマー）並びにＴｇ（ＰＥＣＰＳ）及びＴｇ（ポリマー）は、ＰＥＣＰＳ又はポリマーの質量比及びＰＥＣＰＳ又はポリマーの中間ブロックのケルビンでのガラス転移温度を指す）
によって予測される、実施形態１〜１９のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
【００８３】
実施形態７１．ポリマーは、少なくとも水素化されたＳＢＳ又はＳＩＳポリマーを含む、実施形態２７に記載のホットメルト接着剤。
【００８４】
実施形態７２．水素化されたＳＢＳ又はＳＩＳポリマーは、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）又はスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）である、実施形態７１に記載のホットメルト接着剤。
【発明を実施するための形態】
【００８５】
本明細書に記載されるのは、ＨＭＡ組成物中の成分として好適な末端基を有するスチレンベースのオリゴマー、ポリマー及びコポリマーである。例えば、これらの精密に末端キャップされたポリスチレン（ＰＥＣＰＳ）及びスチレンオリゴマーの実施形態を慎重に選択して、それらの物理的性質を適合させることができる。例えば、鎖末端基の実施形態を、ＰＥＣＰＳと、ＨＭＡ組成物中で典型的に採用される他の成分との間の相溶性及び相選択性を改良できるように設計することができる。
【００８６】
現在使用されている末端ブロック補強性グレード、さらに非水素化の炭化水素粘着付与剤は、コストを低下させ、且つ熱的−機械的安定性を改良するために接着剤配合物中で使用することが可能である、非芳香族のスチレンベースのポリマーの代替物、例えばポリオレフィンを用いており、長期間での安定性が乏しい。
【００８７】
ホットメルト接着剤は、典型的には、ポリマー、可塑剤、粘着付与性樹脂及び抗酸化剤のパッケージを含む典型的な有機物質である。ホットメルト接着剤は、末端ブロックの補強材料を含み得、それは、接着剤の凝集力を増大させることができる。接着性を修正するか又は特別な性質を付与する目的で、他の成分、例えばワックス、充填剤、官能化ポリマー、着色剤及びＵＶ吸収剤を使用し得る。本発明を具体化する、それらの成分のそれぞれ及びＨＭＡ組成物中でのそれらの含量について以下で詳細に説明する。
【００８８】
本発明の実施形態は、
【化６】
2020511563.tif 000012
（式中、Ａｒは、芳香族基であり；Ｒ’’は、Ｈ及びＣＨ３からなる群から選択され；Ｘは、ＣＯ２（エステル）、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ２、Ｏ及びＳからなる群から選択され；Ｙは、ＣＯ２（エステル）、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ２、Ｏ及びＳからなる群から選択され；Ｒは、置換されたアルキル、非置換のアルキル、シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され；Ｒ’は、置換されたアルキル、非置換のアルキル、シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され；Ｚは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＣＯ２Ｈ及びＮＨ２からなる群から選択され；及びｎは、２〜５００である）
からなる式から選択されるＰＥＣＰＳを含むＨＭＡを含む。
【００８９】
Ａｒ基は、独立して選択される。ＰＥＣＰＳのための上式の括弧内のＡｒ基は、同一でない芳香族基を含み得る。いくつかの実施形態では、ＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも７０％が同一である。いくつかの実施形態では、ＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも８０％が同一である。いくつかの実施形態では、Ａｒ基の少なくとも９０％が同一である。いくつかの実施形態では、ＰＥＣＰＳ分子中のＡｒ基の少なくとも９５％が同一である。いくつかの実施形態では、ＰＥＣＰＳ分子中のＡｒ基の少なくとも９８％が同一である。いくつかの実施形態では、ＰＥＣＰＳ分子中のＡｒ基の全部が実質的に同一である。いくつかの実施形態では、ＰＥＣＰＳ分子中のＡｒ基の全部が同一である。
【００９０】
Ｒ’’基は、独立して選択される。ＰＥＣＰＳのための上式の括弧内のＲ’’基は、同一でない基を含み得、Ｒ’’基のいくつかがＨであり、及びＲ’’基のいくつかがＣＨ３である。いくつかの実施形態では、ＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の少なくとも７０％が同一である。いくつかの実施形態では、ＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の少なくとも８０％が同一である。いくつかの実施形態では、Ｒ’’基の少なくとも９０％が同一である。いくつかの実施形態では、分子中のＲ’’基の少なくとも９５％が同一である。いくつかの実施形態では、Ｒ’’基の少なくとも９８％が同一である。いくつかの実施形態では、ＰＥＣＰＳ分子中のＲ’’基の実質的に全部が同一である。いくつかの実施形態では、ＰＥＣＰＳ分子中のＲ’’基の全部が同一である。
【００９１】
いくつかの実施形態では、ＰＥＣＰＳは、以下の構造：
【化７】
2020511563.tif 000013
（式中、ｎは、２〜５００であり、及びＡｒ、Ｒ及びＲ’は、先に定義されたものである）
を有する。
【００９２】
本発明の実施形態である、先に述べたＰＥＣＰＳを含む末端ブロック樹脂を含むＨＭＡでは、Ａｒ基は、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔｅｒｔブチルスチレン、２−ビニルナフタレン及びインデンからなる群から選択される。本発明のいくつか実施形態である、先に述べたＰＥＣＰＳを含む末端ブロック樹脂を含むＨＭＡでは、Ａｒ基は、スチレン、アルファメチルスチレン、４−ｔｅｒｔブチルスチレン及びインデンからなる群から選択される。
【００９３】
本発明の実施形態である、先に述べたＰＥＣＰＳを含む末端ブロック樹脂を含むＨＭＡでは、Ｒ及びＲ’は、独立して、
【化８】
2020511563.tif 000014
からなる群から選択される。
【００９４】
本発明の実施形態では、ＨＭＡは、約２重量％〜約９８重量％の、先に述べたＰＥＣＰＳを含む。好ましい実施形態では、ＨＭＡは、約２重量％〜約６０重量％の、先に述べたＰＥＣＰＳを含む。
【００９５】
本発明の実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約２重量％の、先に述べたＰＥＣＰＳを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約１重量％、少なくとも約２重量％、少なくとも約３重量％、少なくとも約４重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約６重量％、少なくとも約７重量％、少なくとも約８重量％、少なくとも約９重量％又は少なくとも約１０重量％の、先に述べたＰＥＣＰＳを含む。
【００９６】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、最大で約８０重量％、最大で約７０重量％、最大で約６０重量％、最大で約５０重量％、最大で約４０重量％、最大で約３０重量％、最大で約２０重量％、最大で約１５重量％、最大で約１２重量％、最大で約１１重量％、最大で約１０重量％、最大で約９重量％、最大で約８重量％、最大で約７重量％、最大で約６重量％、最大で約５重量％、最大で約４重量％、最大で約３重量％又は最大で約２重量％の、先に述べたＰＥＣＰＳを含む。
【００９７】
ＨＭＡ中のポリマーは、少なくとも１種の脂肪族部分（「中間ブロック」）と、少なくとも１種の芳香族部分（「末端ブロック」）とを含み得る。ポリマー分子の少なくとも１種の芳香族部分は、別のポリマー分子の少なくとも１種の芳香族部分と会合し得る。ポリマーの中間ブロックと末端ブロックとがポリマー鎖の主鎖を介して化学的に結合されるため、中間ブロックと末端ブロックとは、理論に拘束されるものではないが、ＨＭＡ中において、芳香族リッチな領域と脂肪族リッチな領域とを備えたミクロ相を形成し得る。
【００９８】
ポリマーの少なくとも１種の芳香族部分は、ＨＭＡを硬くさせ得る。ポリマー分子の少なくとも１種の芳香族部分（先に述べたようなもの、末端ブロック）が他のポリマー分子の少なくとも１種の芳香族部分と選択的に会合することにより、ＨＭＡの凝集力に寄与することができる。これにより、接着剤の弾性率を他の特性とは独立して修正することが可能となる。例えば、高いポリマー担持率の場合のように粘度にマイナスの影響を与えることなく弾性率を上げることができる。
【００９９】
ポリマーの芳香族部分との相溶性を有する末端ブロック樹脂を使用して、ＨＭＡの凝集力を向上させることができる。理論に拘束されるものではないが、末端ブロック樹脂がポリマーの末端ブロックと選択的に会合して、スチレン領域の容積を増やし、結果として、その物質の総合的な弾性率（又は剛性）が向上する。
【０１００】
当技術分野では、ＨＭＡ中のポリマーの末端ブロックとより大きい相溶性を示す末端ブロック樹脂が必要とされている。末端ブロック樹脂は、ポリマーの中間ブロックよりも末端ブロックと選択的に会合することにより、ポリマーの末端ブロックの優れた相溶性を示す。さらに、優れた末端ブロック樹脂は、末端ブロックと末端ブロック樹脂との間の会合において長期間の安定性を示し、時間経過による末端ブロックと末端ブロック樹脂との間の分離を制限する。
【０１０１】
末端ブロック樹脂は、芳香族リッチなミクロ相領域のガラス転移温度（Ｔｇ）を上げることができる。ポリマーの末端ブロックとの優れた相溶性を示す末端ブロック樹脂は、脂肪族リッチなミクロ相領域のＴｇに大きい影響を与えることなく、芳香族リッチなミクロ相領域のＴｇを上げることができる。
【０１０２】
本発明の実施形態は、新規な末端ブロック樹脂を有するＨＭＡを含む。末端ブロック樹脂は、以下の式セットＩ：
【化９】
2020511563.tif 000015
（式中、Ａｒは、芳香族基であり；Ｒ’’は、Ｈ及びＣＨ３からなる群から選択され；Ｘは、ＣＯ２（エステル）、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ２、Ｏ及びＳからなる群から選択され；Ｙは、ＣＯ２（エステル）、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ２、Ｏ及びＳからなる群から選択され；Ｒは、置換されたアルキル、非置換のアルキル、シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され；Ｒ’は、置換されたアルキル、非置換のアルキル、シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され；Ｚは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＣＯ２Ｈ及びＮＨ２からなる群から選択され；及びｎは、２〜５０２である）
のＰＥＣＰＳを含み得る。明確さのために、式Ｉａ及びＩｂのＰＥＣＰＳは、以後では「式セットＩのＰＥＣＰＳ」と呼ばれる。
【０１０３】
Ａｒ基は、独立して選択される。式セットＩの括弧内のＡｒ基は、同一でない芳香族基を含み得る。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも７０％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも８０％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも９０％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも９５％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも９８％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の実質的に全部が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の全部が同一である。
【０１０４】
Ｒ’’基は、独立して選択される。式セットＩの括弧内のＲ’’基は、同一でない基を含み得、Ｒ’’基のいくつかがＨであり、及びＲ’’基のいくつかがＣＨ３である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の少なくとも７０％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の少なくとも８０％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の少なくとも９０％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の少なくとも９５％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の少なくとも９８％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の実質的に全部が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の全部が同一である。
【０１０５】
いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳは、以下の構造：
【化１０】
2020511563.tif 000016
（式中、ｎは、２〜５００であり、及びＡｒ、Ｒ及びＲ’は、先に式Ｉａ及びＩｂで定義されたものである）
を有する。
【０１０６】
本発明の実施形態である、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む末端ブロック樹脂を含むＨＭＡでは、Ａｒ基は、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔｅｒｔブチルスチレン、２−ビニルナフタレン及びインデンからなる群から選択される。本発明のいくつか実施形態である、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む末端ブロック樹脂を含むＨＭＡでは、Ａｒ基は、スチレン、アルファメチルスチレン、４−ｔｅｒｔブチルスチレン及びインデンからなる群から選択される。
【０１０７】
本発明の実施形態である、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む末端ブロック樹脂を含むＨＭＡでは、Ｒ及びＲ’は、独立して、
【化１１】
2020511563.tif 000017
からなる群から選択される。
【０１０８】
本発明の好ましい実施形態である、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む末端ブロック樹脂を含むＨＭＡでは、Ｒ及びＲ’は、独立して、
【化１２】
2020511563.tif 000018
からなる群から選択される。
【０１０９】
本発明の実施形態では、ＨＭＡは、約２重量％〜約８０重量％の、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む。好ましい実施形態では、ＨＭＡは、約２重量％〜約６０重量％の、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約２重量％〜約５重量％の、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む。
【０１１０】
本発明の実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約２重量％の、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約１重量％、少なくとも約２重量％、少なくとも約３重量％、少なくとも約４重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約６重量％、少なくとも約７重量％、少なくとも約８重量％、少なくとも約９重量％又は少なくとも約１０重量％の、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む。
【０１１１】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、最大で約８０重量％、最大で約７０重量％、最大で約６０重量％、最大で約５０重量％、最大で約４０重量％、最大で約３０重量％、最大で約２０重量％、最大で約１５重量％、最大で約１２重量％、最大で約１１重量％、最大で約１０重量％、最大で約９重量％、最大で約８重量％、最大で約７重量％、最大で約６重量％、最大で約５重量％、最大で約４重量％、最大で約３重量％又は最大で約２重量％の、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む。
【０１１２】
ポリマーの少なくとも１種の脂肪族部分は、ＨＭＡを軟化させるゴム状相を形成し得る。理論に拘束されるものではないが、ＨＭＡを軟化させることにより、ＨＭＡを、ＨＭＡによって接着された基材に適合させるのに役立つ。この適合化性能により、接着剤と基材との間の表面相互作用が強くなり、その結果、化学的及び機械的接着性が改良される。
【０１１３】
ポリマーの脂肪族部分と相溶性である中間ブロック樹脂を用いて、ＨＭＡの熱機械的性質を改良することができる。中間ブロック樹脂は、粘着付与剤と呼ぶこともできる。理論に拘束されるものではないが、中間ブロック樹脂がポリマーの中間ブロックと選択的に会合して、脂肪族リッチなミクロ相のＴｇを上げる。中間ブロックに対してより硬いガラス質の物質を添加することにより、最終使用用途で必要とされるゴム状相のガラス転移温度を調節し、接着剤が機械的応力に耐え得るのにさらに役立つ。
【０１１４】
当技術分野では、ＨＭＡ中のスチレン−ブロックコポリマーのポリマーの中間ブロックに対してより強い又はより選択的な相溶性を示す中間ブロック樹脂が必要とされている。トリブロックのＳＢＳ及びＳＩＳ系では、中間ブロック樹脂がポリマーのスチレン末端ブロックよりもポリ（ブタジエン）及びポリ（イソプレン）の中間ブロックとより選択的に会合することにより、ポリマーの中間ブロックとの優れた相溶性を示す。さらに、優れた中間ブロック樹脂が中間ブロックと中間ブロック樹脂との間の会合における長期間の安定性を示し、時間経過によるポリマーと中間ブロック樹脂との間の相分離を制限する。
【０１１５】
中間ブロック樹脂は、脂肪族リッチなミクロ相領域のガラス転移温度（Ｔｇ）を上げることができる。ポリマー中間ブロックのＴｇが低すぎる場合、ミクロ相は、より低い温度であまりにも容易に流動し、変形し、接着破壊がもたらされる。ポリマーの中間ブロックとの優れた相溶性を示す中間ブロック樹脂は、芳香族リッチなミクロ相領域のＴｇに大きい影響を与えることなく、脂肪族リッチなミクロ相領域のＴｇを上げることができる。中間ブロックのガラス転移温度をそのように上昇させることは、接着破壊に至る可能性がある比較的低い温度での流動及び機械的変形に対する接着剤の抵抗性を向上させるのに役立つ。
【０１１６】
本発明の実施形態は、新規な中間ブロック樹脂（粘着付与剤とも呼ばれる）を有するＨＭＡを含む。中間ブロック樹脂は、以下の式セットＩＩ：
【化１３】
2020511563.tif 000019
（式中、Ａｒは、芳香族基であり；Ｒ’’は、Ｈ及びＣＨ３からなる群から選択され；Ｘは、ＣＯ２（エステル）、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ２、Ｏ及びＳからなる群から選択され；Ｙは、ＣＯ２（エステル）、ＮＨＣＯ、ＣＯＮＨ、ＯＣＯ２、Ｏ及びＳからなる群から選択され；Ｒは、置換されたアルキル、非置換のアルキル、シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され；Ｒ’は、置換されたアルキル、非置換のアルキル、シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され；Ｚは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＣＯ２Ｈ及びＮＨ２からなる群から選択され；及びｎは、２〜５０２である）
のＰＥＣＰＳを含み得る。明確さのために、式ＩＩａ及びＩＩｂのＰＥＣＰＳは、以後では「式セットＩＩのＰＥＣＰＳ」と呼ばれる。Ａｒ基は、独立して選択される。式セットＩＩの括弧内のＡｒ基は、同一でない芳香族基を含み得る。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも７０％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも８０％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも９０％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも９５％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の少なくとも９８％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の実質的に全部が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＡｒ基の全部が同一である。
【０１１７】
Ｒ’’基は、独立して選択される。式セットＩＩの括弧内のＲ’’基は、同一でない基を含み得、Ｒ’’基のいくつかがＨであり、及びＲ’’基のいくつかがＣＨ３である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の少なくとも７０％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の少なくとも８０％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の少なくとも９０％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の少なくとも９５％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の少なくとも９８％が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の実質的に全部が同一である。いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳの分子中のＲ’’基の全部が同一である。
【０１１８】
いくつかの実施形態では、式セットＩＩのＰＥＣＰＳは、以下の構造：
【化１４】
2020511563.tif 000020
（式中、ｎは、２〜５００であり、及びＡｒ、Ｒ及びＲ’は、先に式ＩＩａ及びＩＩｂで定義されたものである）
を有する。
【０１１９】
本発明の実施形態である、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む中間ブロック樹脂を含むＨＭＡでは、Ａｒ基は、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン、４−ｔｅｒｔブチルスチレン、２−ビニルナフタレン及びインデンからなる群から選択される。本発明のいくつか実施形態である、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む中間ブロック樹脂を含むＨＭＡでは、Ａｒ基は、スチレン、アルファメチルスチレン、４−ｔｅｒｔブチルスチレン及びインデンからなる群から選択される。
【０１２０】
本発明のいくつかの実施形態である、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む中間ブロック樹脂を含むＨＭＡでは、Ｒ及びＲ’は、少なくともＣ４の置換又は非置換の長鎖炭化水素であり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ及びＲ’は、少なくともＣ６、少なくともＣ７、少なくともＣ８、少なくともＣ９、少なくともＣ１０、少なくともＣ１１、少なくともＣ１２、少なくともＣ１３、少なくともＣ１４、少なくともＣ１５、少なくともＣ１６、少なくともＣ１７、少なくともＣ１８、少なくともＣ１９又は少なくともＣ２０の置換又は非置換の長鎖炭化水素であり得る。
【０１２１】
本発明のいくつかの実施形態である、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む中間ブロック樹脂を含むＨＭＡでは、Ｒ及びＲ’は、最大でＣ４０の置換又は非置換の長鎖炭化水素であり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ及びＲ’は、最大でＣ３５、最大でＣ３０、最大でＣ２８、最大でＣ２６、最大でＣ２５、最大でＣ２４、最大でＣ２２、最大でＣ２０、最大でＣ１８、最大でＣ１６、最大でＣ１５、最大でＣ１４、最大でＣ１３又は最大でＣ１２の置換又は非置換の長鎖炭化水素であり得る。
【０１２２】
本発明のいくつかの実施形態である、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む中間ブロック樹脂を含むＨＭＡでは、Ｒ及びＲ’は、環状脂肪族炭化水素であり得る。
【０１２３】
いくつかの実施形態では、Ｒは、先に述べたような置換又は非置換の長鎖炭化水素であり、及びＲ’は、置換又は非置換の環状脂肪族炭化水素である。他の実施形態では、Ｒは、先に述べたような置換又は非置換の環状脂肪族炭化水素であり、及びＲ’は、先に述べたような置換又は非置換の長鎖炭化水素である。いくつかの実施形態では、Ｘが−ＣＯ２である場合、Ｒは、以下の表Ａに記載されたものからなる群から選択することができる。いくつかの実施形態では、Ｙが−ＣＯ２である場合、Ｒ’は、以下の表Ａに記載されたものからなる群から選択することができる。
【０１２４】
【表１】
2020511563.tif 000021
【０１２５】
いくつかの実施形態では、Ｘが−ＣＯ２である場合、Ｒは、以下の表Ｂに記載されたものからなる群から選択することができる。いくつかの実施形態では、Ｙが−ＣＯ２である場合、Ｒ’は、以下の表Ｂに記載されたものからなる群から選択することができる。
【０１２６】
【表２】
2020511563.tif 000022
【０１２７】
本発明の実施形態では、ＨＭＡは、約２重量％〜約８０重量％の、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む。好ましい実施形態では、ＨＭＡは、約２重量％〜約６０重量％の、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む。さらにより好ましい実施形態では、ＨＭＡは、約２０重量％〜約６０重量％の、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む。
【０１２８】
本発明の実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約２重量％の、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約２重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１５重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約２５重量％、少なくとも約３０重量％、少なくとも約３５重量％、少なくとも約４０重量％又は少なくとも約４５重量％の、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む。
【０１２９】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、最大で約８０重量％、最大で約７０重量％、最大で約６５重量％、最大で約６０重量％、最大で約５５重量％、最大で約５０重量％、最大で約４５重量％、最大で約４０重量％、最大で約３５重量％、最大で約３０重量％、最大で約２５重量％、最大で約２０重量％、最大で約１５重量％又は最大で約１０重量％の、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む。
【０１３０】
本発明の実施形態では、ＨＭＡは、相溶性である粘着付与性樹脂又は粘着付与剤を含み、それらは、接着性を向上させ、特定の接着性を改良するものである。それぞれ本発明の実施形態において使用することが可能な慣用される「粘着付与性樹脂」としては、以下のものが挙げられる：
（ａ）ＡＳＴＭ法Ｅ２８−５８Ｔによって測定されて１０℃〜１５０℃の環球式軟化点を有する、脂肪族及び脂環族石油系炭化水素樹脂（後者の樹脂は、主として脂肪族及び／又は脂環族のオレフィン及びジオレフィンからなるモノマーを重合させることにより得られたものである）；さらに含まれるのは、水素化された脂肪族及び脂環族石油系炭化水素樹脂である；Ｃ５オレフィン留分をベースとする市販されているそのような樹脂の例は、Ｐｉｃｃｏｔａｃ  ９５粘着付与性樹脂（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ販売）及びＥｓｃｏｒｅｚ  １３１０ＬＣ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ販売）であり、シクロペンタジエンをベースとする水素化された脂環族石油系炭化水素樹脂の例は、Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５４００（Ｅｘｘｏｎｍｏｂｉｌ製）及びＲｅｓｉｎａｌｌ  Ｒ１０９５Ｓ（Ｒｅｓｉｎａｌｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）である；
（ｂ）芳香族石油系炭化水素樹脂及びそれらの水素化誘導体；水素化芳香族炭化水素樹脂の例は、Ａｒｋｏｎ  Ｐ−１１５（Ａｒａｋａｗａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）である；
（ｃ）脂肪族／芳香族の石油から誘導された炭化水素樹脂及びそれらの水素化誘導体；
（ｄ）芳香族変性脂環族樹脂及びそれらの水素化誘導体；
（ｅ）約１０℃〜約１４０℃の軟化点を有するポリテルペン樹脂、後者のポリテルペン樹脂は、一般的には、テルペン炭化水素、例えばピネンとして知られるモノテルペンをフリーデル・クラフツ触媒の存在下において比較的低温で重合させることによって得られたものである；水素化されたポリテルペン樹脂も同様に含まれる；
（ｆ）天然テルペンのコポリマー及びターポリマー、例えばスチレン／テルペン、α−メチルスチレン／テルペン及びビニルトルエン／テルペン；
（ｇ）天然及び変性ロジン、例えば、例としてガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジン及びポリマー化ロジン；
（ｈ）天然及び変性ロジンのグリセロールエステル及びペンタエリスリトールエステル、例えばペールウッドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、ポリマー化ロジンのグリセロールエステル、ペールウッドロジンのペンタエリスリトールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、トール油ロジンのペンタエリスリトールエステル及びロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステル；及び
（ｉ）フェノール変性テルペン樹脂、例えばテルペン及びフェノールの酸性媒体中での縮合によって得られる樹脂生成物。
【０１３１】
本発明の実施形態では、ＨＭＡは、複数の粘着付与性樹脂を含み得る。
【０１３２】
実施形態では、ＨＭＡは、約０重量％〜約６０重量％の少なくとも１種の粘着付与性樹脂を含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１０重量％〜約６０重量％の少なくとも１種の粘着付与性樹脂を含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１５重量％〜約６０重量％の少なくとも１種の粘着付与性樹脂を含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約２０重量％〜約６０重量％の少なくとも１種の粘着付与性樹脂を含む。本発明のさらなる実施形態では、ＨＭＡは、約３０重量％〜約６０重量％の少なくとも１種の粘着付与性樹脂、好ましくは約３５重量％〜約５０重量％の少なくとも１種の粘着付与性樹脂を含む。
【０１３３】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約０重量％、約５重量％、約１０重量％、約１５重量％、約２０重量％、約２５重量％、約３０重量％、約３５重量％、約４０重量％、約４５重量％、約５０重量％、約５５重量％又は約６０重量％の少なくとも１種の粘着付与性樹脂を含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、最大で約８０重量％、約７５重量％、約７０重量％、約６５重量％、約６０重量％、約５５重量％、約５０重量％、約４５重量％、約４０重量％、約３５重量％、約３０重量％、約２５重量％、約２０重量％、約１５重量％、約１０重量％又は約５重量％の少なくとも１種の粘着付与性樹脂を含む。
【０１３４】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、０重量％の少なくとも１種の粘着付与性樹脂を含む。これらの実施形態では、ＰＥＣＰＳは、「純モノマー樹脂」のように機能し、粘着付与性樹脂の代替物となる。
【０１３５】
本発明で有用な粘着付与性樹脂は、極性の粘着付与性樹脂を含み得る。多くの極性の樹脂は、ポリオレフィンとごく部分的にのみ相溶性を有するように見える。より相溶性の高い極性の樹脂が好ましい。
【０１３６】
粘着付与性樹脂は、非極性のタイプの任意のものから選択することが好ましく、それらは、市販されている。好ましい樹脂は、脂肪族石油系炭化水素樹脂であり、最も好ましいのは、非極性の製品、例えば７０℃よりも高い軟化点を有する水素化ジシクロペンタジエン（ＨＤＣＰＤ）又はそれらの芳香族変性誘導体である。そのような樹脂の例は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｃｏｍｐａｎｙから販売されているＥｓｃｏｒｅｚ  ５４００及びＥｓｃｏｒｅｚ  ５６００である。
【０１３７】
本発明の１つの実施形態では、ＨＭＡ中の粘着付与性樹脂の少なくとも幾分かが上記の式セットＩＩのＰＥＣＰＳによって置き換えられる。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、式セットＩＩのＰＥＣＰＳを優先して、粘着付与剤を実質的に含まない。いくつかの実施形態では、ＨＭＡ組成物の粘着付与剤は、式セットＩＩのＰＥＣＰＳによって完全に置き換えられる。
【０１３８】
粘着付与性樹脂を置き換えるために、式セットＩＩのＰＥＣＰＳは、少なくとも１種のポリマーの脂肪族基を含む部分と相溶性を有する。
【０１３９】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、先に述べたような式セットＩのＰＥＣＰＳと、先に述べたような式セットＩＩのＰＥＣＰＳとを含む。実施形態では、上述の式セットＩのＰＥＣＰＳの内容及び上述の式セットＩＩのＰＥＣＰＳの内容は、先のそれらのそれぞれのセクションで記載したようなものである。式セットＩのＰＥＣＰＳは、少なくとも１種のポリマーの芳香族部分と相溶性である。式セットＩＩのＰＥＣＰＳは、少なくとも１種のポリマーの脂肪族部分と相溶性である。
【０１４０】
いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳは、先に述べたようなＰＥＣＰＳの全含量の約３％〜約４０％である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳは、先に述べたようなＰＥＣＰＳの全含量の約３％〜約２５％である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳは、先に述べたようなＰＥＣＰＳの全含量の約５％〜約３０％である。いくつかの実施形態では、式セットＩのＰＥＣＰＳは、先に述べたようなＰＥＣＰＳの全含量の約１０％〜約２０％である。
【０１４１】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約２重量％〜約４０重量％の式セットＩのＰＥＣＰＳ及び約２０重量％〜約６０重量％の式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約２重量％〜約３０重量％の式セットＩのＰＥＣＰＳ及び約２０重量％〜約６０重量％の式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約２重量％〜約５重量％の式セットＩのＰＥＣＰＳ及び約２０重量％〜約６０重量％の式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む。
【０１４２】
本発明の実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約２重量％の、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約１重量％、少なくとも約２重量％、少なくとも約３重量％、少なくとも約４重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約６重量％、少なくとも約７重量％、少なくとも約８重量％、少なくとも約９重量％又は少なくとも約１０重量％の、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む。
【０１４３】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、最大で約８０重量％、最大で約７０重量％、最大で約６０重量％、最大で約５０重量％、最大で約４０重量％、最大で約３０重量％、最大で約２０重量％、最大で約１５重量％、最大で約１２重量％、最大で約１１重量％、最大で約１０重量％、最大で約９重量％、最大で約８重量％、最大で約７重量％、最大で約６重量％、最大で約５重量％、最大で約４重量％、最大で約３重量％又は最大で約２重量％の、先に述べた式セットＩのＰＥＣＰＳを含む。
【０１４４】
本発明の実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約２重量％の、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約２重量％、少なくとも約５重量％、少なくとも約１０重量％、少なくとも約１５重量％、少なくとも約２０重量％、少なくとも約２５重量％、少なくとも約３０重量％、少なくとも約３５重量％、少なくとも約４０重量％又は少なくとも約４５重量％の、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む。
【０１４５】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、最大で約８０重量％、最大で約７０重量％、最大で約６５重量％、最大で約６０重量％、最大で約５５重量％、最大で約５０重量％、最大で約４５重量％、最大で約４０重量％、最大で約３５重量％、最大で約３０重量％、最大で約２５重量％、最大で約２０重量％、最大で約１５重量％又は最大で約１０重量％の、先に述べた式セットＩＩのＰＥＣＰＳを含む。
【０１４６】
本発明の実施形態では、ＨＭＡのポリマーは、接着剤で使用される、当技術分野で公知のいかなるポリマーでもあり得る。いくつかの実施形態では、ポリマーは、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーである：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマー。いくつかの実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、以下のものからなる群から選択される：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン及びオレフィンブロックコポリマー。いくつかの実施形態では、ポリマーは、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーである：ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマー。いくつかの実施形態では、ポリマーは、ポリオレフィンである。ポリオレフィンの例としては、エチレン又はプロピレンベースのポリマーが挙げられる。いくつかの実施形態では、ポリオレフィンは、官能化ポリオレフィンである。官能化ポリオレフィンの例としては、酸素含有モノマーとのエチレン又はプロピレンのコポリマーである。いくつかの実施形態では、ポリマーは、スチレンブロックコポリマーである。スチレンブロックコポリマーは、少なくとも１相のゴム状相（「脂肪族相」とも呼ばれる）を含む。いくつかの実施形態では、スチレンブロックコポリマーは、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ポリマーである。いくつかの実施形態では、スチレンブロックコポリマーは、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）である。いくつかの実施形態では、ポリマーは、エチル酢酸ビニルポリマーである。
【０１４７】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡのポリマー成分は、ポリオレフィンを含むが、ただし、少量の、例えば４９重量％未満、より好ましくは２５重量％未満、より好ましくは１０重量％未満、最も好ましくは５重量％未満の、非ポリオレフィン構成成分を除外しない。ポリマー成分が少なくとも５０重量％のポリオレフィンを含むことが好ましい。ポリマー成分は、ポリオレフィン若しくはポリオレフィンのブレンド物を含み得るか、又はポリオレフィン若しくはポリオレフィンのブレンド物から実質的になり得るか、又はポリオレフィン若しくはポリオレフィンのブレンド物からなり得る。本発明に関連して使用するのに適したポリオレフィンベースの接着剤のいくつかの例としては、米国特許出願公開第２０１５／００２４６４９Ａ１号明細書に開示されているものが挙げられる（参照により本明細書に組み込まれる）。ポリマーは、ポリプロピレンの耐衝撃性コポリマー（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから入手可能）であり得る。異相ポリマーは、連続及び非連続の両方のポリマー相を含む多相ポリマーと定義することができる。連続相は、マトリックス相とも呼ばれ得、非連続相は、ゴム相又はエラストマー相とも呼ばれる。
【０１４８】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１０重量％〜約８０重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン及びオレフィンブロックコポリマー。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約２０重量％〜約８０重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン及びオレフィンブロックコポリマー。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１０重量％〜約５０重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン及びオレフィンブロックコポリマー。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１０重量％〜約４０重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン及びオレフィンブロックコポリマー。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約３０重量％〜約４０重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン及びオレフィンブロックコポリマー。さらなる実施形態では、ＨＭＡは、約２０重量％〜約５０重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン及びオレフィンブロックコポリマー。
【０１４９】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約５重量％、約１０重量％、約１５重量％、約２０重量％、約２５重量％、約３０重量％又は約３５重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン及びオレフィンブロックコポリマー。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、最大で約８０重量％、約６０重量％、約５５重量％、約５０重量％、約４５重量％、約４０重量％又は約３５重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン及びオレフィンブロックコポリマー。
【０１５０】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１０重量％〜約８０重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマー。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約２０重量％〜約８０重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマー。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１０重量％〜約５０重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマー。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１０重量％〜約４０重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマー。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約３０重量％〜約４０重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマー。さらなる実施形態では、ＨＭＡは、約２０重量％〜約５０重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマー。
【０１５１】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約５重量％、約１０重量％、約１５重量％、約２０重量％、約２５重量％、約３０重量％又は約３５重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマー。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、最大で約８０重量％、約６０重量％、約５５重量％、約５０重量％、約４５重量％、約４０重量％又は約３５重量％の、以下のものからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む：ポリスチレン、ポリブテン、ポリイソブテン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー、ポリプロピレン、オレフィンブロックコポリマー、ポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー及びエチル酢酸ビニルポリマー。
【０１５２】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１０重量％〜約８０重量％の、ポリスチレン及びポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約２０重量％〜約８０重量％の、ポリスチレン及びポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１０重量％〜約５０重量％の、ポリスチレン及びポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１０重量％〜約４０重量％の、ポリスチレン及びポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約３０重量％〜約４０重量％の、ポリスチレン及びポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む。さらなる実施形態では、ＨＭＡは、約２０重量％〜約５０重量％の、ポリスチレン及びポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む。
【０１５３】
いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約５重量％、約１０重量％、約１５重量％、約２０重量％、約２５重量％、約３０重量％又は約３５重量％の、ポリスチレン及びポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、最大で約８０重量％、約６０重量％、約５５重量％、約５０重量％、約４５重量％、約４０重量％又は約３５重量％の、ポリスチレン及びポリオレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーを含む。
【０１５４】
任意選択的に、ＨＭＡ組成物中に可塑剤が含まれ得る。ＨＭＡの可塑剤は、接着剤において使用される、当技術分野で公知のいかなる可塑剤でもあり得る。適切な可塑剤は、例えば、鉱油などの通常の可塑化用オイルだけでなく、オレフィンオリゴマー及び低分子量ポリマー、さらに植物油及び動物油及びそれらの誘導体を含む群から選択され得る。採用することが可能な石油系オイルは、芳香族炭化水素をわずかな比率でのみ含む比較的高沸点の物質である。この点に関して、芳香族炭化水素は、芳香族炭素原子の比率で測定して、オイルの好ましくは３０％未満、より好ましくは１５％未満であるべきである。オイルは、実質的に非芳香族であることがより好ましい。そのオリゴマーは、約３５０ｇ／ｍｏｌｅ〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌｅの間の平均分子量を有するポリプロピレン、ポリブテン、水素化ポリイソプレン、水素化ポリブタジエンなどであり得る。適切な植物油及び動物油としては、通常の脂肪酸のグリセロールエステル及びそれらの重合反応生成物が挙げられる。他の有用な可塑剤は、慣用されるジベンゾエート、ホスフェート、フタレートエステル、さらにモノ−若しくはポリグリコールのエステルの群内に見出すことができる。そのような可塑剤の例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：ジプロピレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールテトラベンゾエート、リン酸２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ポリエチレングリコール４００−ジ−２−エチルヘキソエート；ブチルベンジルフタレート、ジブチルフタレート及びジオクチルフタレート。本発明における有用性が見出される可塑剤は、任意の数の異なる可塑剤であり得るが、本発明者らは、鉱油及び５，０００ｇ／ｍｏｌ未満の平均分子量を有する液状のポリブテンが特に有利であることを見出した。理解されるように、可塑剤は、典型的には、接着強度及び／又は接着剤の使用温度を実質的に低下させることなく接着剤組成物全体の粘度を低下させ、さらにオープンタイムを延長させ、且つ接着剤の可撓性を改良するために使用されてきた。いくつかの実施形態では、可塑剤は、鉱油である。
【０１５５】
実施形態では、ＨＭＡは、０重量％〜約８０重量％の可塑剤を含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１重量％〜約８０重量％の可塑剤を含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約２重量％〜約７０重量％の可塑剤を含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約５重量％〜約６０重量％の可塑剤を含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約５重量％〜約５０重量％の可塑剤を含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、約１０重量％〜約４０重量％の可塑剤を含む。本発明のさらなる実施形態では、ＨＭＡは、約１重量％〜約３５重量％の可塑剤、好ましくは約２重量％〜約２０重量％の可塑剤を含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、少なくとも約２重量％、約５重量％、約１０重量％、約１５重量％、約２０重量％、約２５重量％、約３０重量％、約３５重量％、約４０重量％又は約４５重量％の可塑剤を含む。いくつかの実施形態では、ＨＭＡは、最大で約８０重量％、約６０重量％、約５５重量％、約５０重量％、約４５重量％、約４０重量％又は約３５重量％の可塑剤を含む。
【０１５６】
任意選択的に、ＨＭＡ組成物中に官能化ポリマーが含まれ得る。いくつかの実施形態では、官能化ポリマーは、無水マレイン酸変性されたポリオレフィンである。
【０１５７】
任意選択的に、ＨＭＡ組成物の溶融粘度を低下させるために使用されるワックスが含まれ得る。本発明の組成物では、約０重量％〜約２０重量％で量を変更して使用することができるが、好ましい量は、約０重量％〜約１５重量％である。これらのワックスは、粘着剤の硬化時間及び軟化点にも影響する可能性がある。有用なワックスとして以下のものが挙げられる：
１．低分子量（すなわち数平均分子量（Ｍｎ）５００〜６０００ｇ／ｍｏｌｅ）のポリエチレンであって、約０．１〜１２０の、ＡＳＴＭ法Ｄ−１３２１によって測定された硬度値を有し、約６５℃〜１４０℃のＡＳＴＭ軟化点を有するポリエチレン；
２．石油ワックス、例えば約５０℃〜８０℃の融点を有するパラフィンワックス及び約５５℃〜１００℃の融点を有する微結晶ワックス（後者の融点は、ＡＳＴＭ法Ｄ１２７−６０によって測定される）；
３．一酸化炭素と水素とを重合させることによって製造される合成ワックス、例えばフィッシャー・トロプシュワックス；及び
４．ポリオレフィンワックス。本明細書で使用するとき、「ポリオレフィンワックス」という用語は、オレフィン性モノマー単位から構成されるポリマー性又は長鎖のエンティティのものを指す。このタイプの物質は、Ｗｅｓｔｌａｋｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（２８０１  Ｐｏｓｔ  Ｏａｋ  Ｂｌｖｄ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｘ）から商品名「Ｅｐｏｌｅｎｅ」として、及びＨｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（１０１  Ｃｏｌｕｍｂｉａ  Ｒｏａｄ，Ｍｏｒｒｉｓｔｏｗｎ，ＮＪ）から商品名「Ａ−Ｃ」として市販されている。本発明の組成物で使用するのに好ましい物質は、約１００℃〜１７０℃の環球式軟化点を有する。理解されるべきあるように、これらのワックス希釈剤のそれぞれは、室温で固体である。
【０１５８】
水素化された動物性、魚系及び植物性の油脂、例えば水素化された獣脂、豚脂、ダイズ油、綿実油、ヒマシ油、メンハディン油（ｍｅｎｈａｄｉｎ  ｏｉｌ）、鱈肝油などを含み、それらが水素化されているために室温で固体状である他の物質も、ワックス希釈剤均等物として機能に関して有用である。これらの水素化された物質は、粘着剤業界では多くの場合に「動物性又は植物性ワックス」と呼ばれる。
【０１５９】
本発明の実施形態は、約０．１重量％〜約３重量％の量で安定剤を含み得る。組成物中に約０．２％〜１％の安定剤が組み込まれることが好ましい。本発明のホットメルト接着剤組成物において有用な安定剤を組み入れて、上述のポリマー、従って接着剤系全体を熱分解及び酸化分解の影響から保護するのに役立たせ、そのような分解は、通常、接着剤の製造及び適用時、さらにその最終製品を周囲環境に通常に曝露させる際に起きる。適用可能な安定剤の中でも、高分子量のヒンダードフェノール及び多機能フェノール、例えば硫黄及びリン含有フェノールが好ましい。ヒンダードフェノールは、当業者に周知であり、フェノール性ヒドロキシル基の近くに立体的にバルキーな基を含むフェノール系化合物であることを特徴とする。特に、一般的には、三級ブチル基は、ベンゼン環上のフェノール性ヒドロキシル基に対してオルトである少なくとも１つの位置に置換される。ヒドロキシル基の近くにこれらの立体的にバルキーな置換基が存在することにより、伸縮振動数、それに伴ってその反応性を抑制するのに役立つ。そのため、この立体障害は、フェノール系化合物に安定化性能を付与する。代表的なヒンダードフェノールとしては、以下のものが挙げられる：
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３−５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；
ペンタエリスリトールテトラキス−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；
ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；
４，４’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔブチルフェノール）；
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール；
６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン；
２，３，６−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン；
ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート；
２−（ｎ−オクチルチオ）エチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；及び
ソルビトールヘキサ−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート。
【０１６０】
これらの安定剤の性能は、それと組み合わせて以下のものを使用することにより、さらに向上させることができる；（１）相乗剤、例えばチオジプロピオネートエステル及びホスファイト；並びに（２）キレート化剤及び金属不活性化剤、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、その塩及びジサリチラルプロピレンジイミン。
【０１６１】
本発明で使用される接着剤組成物中に特定の物理的性質を修正するために他の任意の添加剤を組み込み得ることを理解されたい。そのようなものとしては、例えば、不活性な着色剤としての物質、例えば二酸化チタン、充填剤、蛍光剤、ＵＶ吸収剤、界面活性剤、他のタイプのポリマーなどが挙げられる。典型的な充填剤としては、以下のものが挙げられる：タルク、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、マイカ、ウォラストナイト、長石、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、水和アルミナ、ガラスミクロスフェア、セラミックミクロスフェア、熱可塑性プラスチックミクロスフェア、バライト及び木粉。界面活性剤は、衛生用の使い捨て不織布で特に重要であり、なぜなら、界面活性剤は、例えば、おむつのコアに適用される接着剤の表面張力を劇的に低下させることが可能であり、それにより尿のより速やかな移行及びその後のコアによる吸収が可能となるからである。追加の好適な添加剤としては、成核剤及び／又は清澄剤が挙げられる。
【０１６２】
いくつかの実施形態では、ホットメルト接着剤の粘度は、１６３℃（３２５゜Ｆ）で約３０，０００センチポワズ（ｃＰ）以下である。他の実施形態では、ホットメルト接着剤の粘度は、１６３℃（３２５゜Ｆ）で約２０，０００センチポワズ（ｃＰ）以下である。さらに他の実施形態では、ホットメルト接着剤の粘度は、１６３℃（３２５゜Ｆ）で約１０，０００センチポワズ（ｃＰ）以下である。
【０１６３】
短鎖のスチレン系オリゴマー及びポリマーがスチレン−ブロック−コポリマーＨＭＡ組成物の成分として使用されることが多い。これらのガラス質の物質は、当業界では「純モノマー樹脂」と呼ばれ、なぜなら、（凝集力を与えるために設計された他の炭化水素成分と異なり）それらは、明瞭に規定されたモノマーストリームを使用して製造されるからである。市販されているＰＭＲ系は、典型的には、以下の１種又は複数の重合反応から生成する：スチレン、アルファ−メチルスチレン（ＡＭＳ）、ビニルトルエン（ＶＴ）、４−ｔｅｒｔブチルスチレン及び２−ビニルナフタレン、インデンなど。
【０１６４】
先に述べたように、ＰＭＲ物質は、一般的に２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の重量平均分子量を有する比較的小さい分子である。それらの重合度が低いにも関わらず、その鎖上にペンダントしたスチレンベースの残基は、分子の運動及び鎖の折りたたみ（結晶化）の過程に抵抗する。そのため、これらの小さい物質は、本来的に非晶質となり、高いガラス転移温度（３０〜１６０℃）を示す傾向がある。
【０１６５】
これらの特徴があるため、ＰＭＲ系は、ホットメルト接着剤系における使用によく適合することになり、なぜなら、それらを可塑化されたポリマー混合物に添加することにより、最終的な接着剤の熱的性質（Ｔｇ、ポリマー混合物のガラス転移温度を上げ、それにより、より高い温度環境下でも接着性を維持する）及び弾性率を向上させて最終使用用途における熱的−機械的要求に合わせることができるからである。ＰＭＲ系の比較的低い分子量が特に有利であり、なぜなら、それにより、溶融粘度を大きく上げる（これは、溶融物の流動性及び最終使用用途における各種の基材に対してそれらを均等に適用できる性能を損なう可能性がある）ことなく接着剤の性質を調節することが可能になるからである。ここで、弾性率は、接着剤の剛性を指す。柔らかい（低弾性率の）接着剤は、高い粘着性を示し、基材に対する強力な接着を形成することができるが、それにも関わらず、これらの「弱い」物質は、容易に変形し、最小限の機械的な力によって凝集破壊する傾向がある。例えば、粘着性のある、低弾性率の物質は、板紙製の穀物ボックスの蓋を接着剤で封止するのに適しないであろう。なぜなら、固定状態に保持するための折りたたみ部分の収縮力は、接着剤の内部強度よりも大きく、その結果、接着剤がその板紙に強力に接着したとしても凝集結合破壊となるであろうからである。
【０１６６】
ＨＭＡ組成物において高度に有用であるものの、今日市販されているＰＭＲ系は、いくつかの限度を有する。ＰＭＲ物質は、「末端ブロック強化」化学種と呼ばれることも多く、それがＳＢｃ含有ＨＭＡ系のスチレン相中に選択的に分配されて、スチレン相の凝集力を改良する。分配の程度がある程度同等であるものの、選択的なスチレン相の導入は、普遍性からはるかに遠いように見える。従って、ＰＭＲ物質を多くのホットメルト配合物に添加した場合、スチレン相及びブタジエン／粘着付与剤相の両方に関連する熱転移に対する変化は、多くの場合、ほとんど選択性がないことを示唆するように見える（１）。そのような場合、ＰＭＲは、当業界で一般的に採用される低コストのＣ５／Ｃ９炭化水素（ＨＣ）及び水素化炭化水素（ＨＨＣ）粘着付与剤よりも寄与が少ないように見える。
【０１６７】
しかしながら、ＳＢｃ含有系において、炭化水素粘着付与剤に類似して挙動するＰＭＲ物質の能力は、接着剤の配合において有力な選択肢を与える。この選択肢は、しかしながら、普遍的であると期待できず、なぜなら、現行のＰＭＲ物質は、芳香族残基を含む多くの変性炭化水素樹脂とよく類似して、ポリオレフィンとの相溶性に限度を示すからである。従って、それらは、ポリエチレン含有及びポリプロピレン含有接着剤において使用するのに適しない。これは、特に重要であり、なぜなら、これらの低コストで低臭気の代替物をベースとする系は、ＳＢｃ類似物と同等の初期接着性能を示すように形成することができるからである。しかしながら、時間が経過すると、相分離を起こして接着剤性能が劣化する。相分離は、多くの粘着付与剤でポリオレフィンとの相溶性に限度があることに起因する（換言すると、相溶性が極端に高くないため、ポリオレフィンを相分離及び性能低下をもたらす自己結晶化過程に至らせるほどではない）。それらの半晶質的な性質のため、ポリオレフィン含有接着剤は、さらに、ＳＢｃベースの系と比較してごくゆっくりとのみ性能を発現できる傾向がある。最終使用用途では、その性能発現速度が問題となる可能性がある。具体的には、硬化が遅いことが原因で接着剤の流動が続くと、浸透性及び／又は低基本重量の基材で過浸透が起きる可能性がある。基材にこのように深い又は完全な浸透があると、ブロッキング使用が起こり、さらに深刻な場合、プロセス装置上への接着剤の蓄積が起きる可能性がある。
【０１６８】
本明細書に記載される末端基変性ポリスチレン系の実施形態は、以下の理由から有利である：１）溶融粘度を劇的に上昇させることなく、ホットメルト接着剤の弾性率、凝集力及び熱的−機械的性質を調節する点において現行のスチレン系の利点が得られること；２）現行の物質と比較して、相分離されたＳＢｃ接着剤における所望の領域にＰＭＲを選択的に作用させることが可能となる高い相溶性を示すこと；及び３）ポリオレフィンとの優れた初期相溶性及び長期間の相溶性、さらにそれらの半晶質ポリマーとの混合物として採用したとき、より速やかなガラス化／結晶化が得られるように自在に調節できること。
【０１６９】
従って、本明細書に記載した実施形態は、末端基効果を活用して、これらの分子の化学的性質及び熱的−機械的性質を自在に調節して、それらが、今日市販されている物質と比較してホットメルト接着剤としてより適するようにするＰＭＲ様の技術を提案した。
【０１７０】
それによって末端基を発生させることが可能となる、当技術分野で公知の任意の方法が適するであろう。フリーラジカル重合開始剤のＲ及びＲ’の代表的な例としては、以下のものが挙げられる：アルキル、分岐状のアルキル、置換されたアルキル、脂環族及びアリール誘導体、例えば以下：
【化１５】
2020511563.tif 000023
に示すもの。
【０１７１】
熱的−機械的性質（高温における強度及び粘度）を微調整するための、本明細書に記載されたスチレン系ポリマー及びコポリマーとしては、以下のように記述される物質が挙げられる：ペンダントした芳香族側鎖基のラセミ又はメソ配向の点で高度にアタクチック、主としてアタクチック、高度にイソタクチック、主としてイソタクチック、高度にシンジオタクチック又は主としてシンジオタクチック。熱的−機械的性質を微調整するために、上述の式セットＩ及び／又は式セットＩＩに従ったＰＥＣＰＳを選択し得る。
【０１７２】
ＰＥＣＰＳは、当技術分野で公知の任意の方法で製造することができる。例えば、ＰＥＣＰＳは、下記の反応：
【化１６】
2020511563.tif 000024
（式中、ｎ＝５、１０又は２０であり；及びＲは、以下の表Ｃに記載されたものからなる群から選択される）
に基づいて製造することができる。
【０１７３】
【表３】
2020511563.tif 000025
【０１７４】
ＰＥＣＰＳとポリマーの一部との間の相溶性の改良は、熱的挙動で評価することができる。すなわち、広い比率の範囲（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）において、ＰＥＣＰＳのブレンド物は、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数６】
2020511563.tif 000026
（式中、Ｔｇは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメント（ポリマーがブロックコポリマーである場合）についてケルビンでガラス転移温度を指し、及びωは、ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を指し、その質量比の値、ωは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測される混合物のＴｇのそれぞれ２５℃以内であるガラス転移温度を示す。
【０１７５】
この計算を明確にするため、ここで、一例を提示する。５０重量％のＰＥＣＰＳ（５０℃（３２３Ｋ）のＴｇを有する）と、５０重量％のＳＢＳポリマー（４０％のポリスチレンを含み、１２０℃（３９３Ｋ）のＴｇを示し、ポリスチレンセグメントを伴う）との１００ｇのブレンド物を仮定する。従って、
質量ＰＥＣＰＳ＝１００ｇの混合物×０．５ｇＰＥＣＰＳ／ｇ混合物＝５０ｇＰＥＣＰＳ
質量ＰＳセグメント＝１００ｇの混合物×０．５ｇＳＢＳ／ｇ混合物×０．４０ｇＰＳセグメント／ｇＳＢＳ＝２０ｇＰＳセグメント
Ｆｏｘの式のための全質量＝５０ｇ（ＰＥＣＰＳから）＋２０ｇ（ＳＢＳのＰＳ相）＝７０ｇ（全部で）
質量比ＰＥＣＰＳ、ωＰＥＣＰＳ＝５０ｇ（ＰＥＣＰＳ）／７０ｇ（合計）＝０．７１４
質量比ＰＳセグメント、ωＰＳ＝２０ｇ（ＰＳセグメント）／７０ｇ（合計）＝０．２８６
【数７】
2020511563.tif 000027
この式を解けば、Ｆｏｘの式から予測されるＴｇは、３４０Ｋ又は６７℃となるであろう。
【０１７６】
ＰＥＣＰＳが上述のミクロ相と「相溶性である」と記述した場合、その実際のＴｇ（混合物）は、Ｆｏｘの式が予測するであろうＴｇ（混合物）の２５℃以内である。好ましくは、実際のＴｇ（混合物）は、Ｆｏｘの式が予測するであろうＴｇ（混合物）の２０℃以内である。より好ましくは、実際のＴｇ（混合物）は、Ｆｏｘの式が予測するであろうＴｇ（混合物）の１５℃以内である。最も好ましくは、実際のＴｇ（混合物）は、Ｆｏｘの式が予測するであろうＴｇ（混合物）の１０℃以内である。
【０１７７】
式セットＩのＰＥＣＰＳと、少なくとも１種のポリマーの芳香族部分との相溶性は、Ｆｏｘの式が予測するであろうＴｇ（混合物）の２５℃以内である。好ましくは、式セットＩのＰＥＣＰＳと、少なくとも１種のポリマーの芳香族部分との実際のＴｇ（混合物）は、Ｆｏｘの式が予測するであろうＴｇ（混合物）の２０℃以内である。より好ましくは、式セットＩのＰＥＣＰＳと、少なくとも１種のポリマーの芳香族部分との実際のＴｇ（混合物）は、Ｆｏｘの式が予測するであろうＴｇ（混合物）の１５℃以内である。最も好ましくは、式セットＩのＰＥＣＰＳと、少なくとも１種のポリマーの芳香族部分との実際のＴｇ（混合物）は、Ｆｏｘの式が予測するであろうＴｇ（混合物）の１０℃以内である。
【０１７８】
いくつかの実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、芳香族基を含む部分を含み、少なくとも１種のＰＥＣＰＳの少なくとも第一の部分は、少なくとも１種のポリマーの芳香族部分と相溶性であり、少なくとも１種のポリマーの芳香族部分と、ＰＥＣＰＳの第一の部分との間の相溶性は、（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）の比率の範囲において、ＰＥＣＰＳの第一の部分と少なくとも１種のポリマーとの間のブレンド物であって、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数８】
2020511563.tif 000028
（式中、Ｔｇは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメントについてケルビンでガラス転移温度を表し、及びωは、ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を表し、ここで、その質量比の値、ωは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測される混Ｔｇのそれぞれ２５℃以内であるガラス転移温度を示すブレンド物によって定義される。いくつかの実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、末端ブロックを含み、少なくとも１種のＰＥＣＰＳの少なくとも第一の部分は、少なくとも１種のポリマーの末端ブロックと相溶性であり、少なくとも１種のポリマーの末端ブロックとＰＥＣＰＳの第一の部分との間の相溶性は、（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）の比率の範囲において、ＰＥＣＰＳの第一の部分と少なくとも１種のポリマーとのブレンド物であって、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数９】
2020511563.tif 000029
（式中、Ｔｇは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメントについてケルビンでガラス転移温度を表し、及びωは、ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を表し、ここで、その質量比の値、ωは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測されるそれらＴｇのそれぞれ２５℃以内であるガラス転移温度を示すブレンド物によって定義される。式セットＩＩのＰＥＣＰＳと、少なくとも１種のポリマーの脂肪族部分との相溶性は、Ｆｏｘの式が予測するであろうＴｇ（混合物）の２５℃以内である。好ましくは、式セットＩＩのＰＥＣＰＳと、少なくとも１種のポリマーの脂肪族部分との実際のＴｇ（混合物）は、Ｆｏｘの式が予測するであろうＴｇ（混合物）の２０℃以内である。より好ましくは、式セットＩＩのＰＥＣＰＳと、少なくとも１種のポリマーの脂肪族部分との実際のＴｇ（混合物）は、Ｆｏｘの式が予測するであろうＴｇ（混合物）の１５℃以内である。最も好ましくは、式セットＩＩのＰＥＣＰＳと、少なくとも１種のポリマーの脂肪族部分との実際のＴｇ（混合物）は、Ｆｏｘの式が予測するであろうＴｇ（混合物）の１０℃以内である。
【０１７９】
いくつかの実施形態では、少なくとも１種のポリマーは、脂肪族基を含む部分を含み、少なくとも１種のＰＥＣＰＳの少なくとも第二の部分は、相溶性であり、少なくとも１種のポリマーの脂肪族基を含む部分と、ＰＥＣＰＳの第二の部分との間の相溶性は、（１：４９〜４９：１、好ましくは１：４〜４：１のＰＥＣＰＳ：ポリマー）の比率の範囲において、ＰＥＣＰＳの第二の部分と、少なくとも１種のポリマーとのブレンド物であって、以下で与えられるＦｏｘの式：
【数１０】
2020511563.tif 000030
（式中、Ｔｇは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はポリマーセグメントについてケルビンでガラス転移温度を表し、及びωは、ＰＥＣＰＳと、ポリマー又はブロックコポリマーのポリマーセグメントとの質量比を表し、ここで、その質量比の値、ωは、ＰＥＣＰＳ及びポリマー又はブロックコポリマーの場合には存在するポリマーセグメントの量の質量の合計を使用して計算される）
によって予測されるＴｇのそれぞれ２５℃以内であるガラス転移温度を示すブレンド物によって定義される。本発明の接着剤組成物は、例えば、使い捨ての不織布衛生物品、紙加工、フレキシブル包装、木工、カートン及びケースのシール、ラベル貼り並びに他の組立用途など、多くの用途で汎用のホットメルト接着剤として使用することが可能である。特に好ましい用途としては、以下のものが挙げられる：不織布の使い捨てのおむつ及び女性生理用ナプキン構造物、おむつ並びに成人失禁用ブリーフ弾性付属品、おむつ及びナプキンのコアの安定化、おむつのバックシート積層物、工業用フィルター材料の加工、手術衣及び手術用ドレープの組合せなど。
【０１８０】
より安定なＨＭＡは、溶融状態で長期間放置してもより小さい巨視的相分離のみを示す。より安定なＨＭＡは、さらに、時間が経過してもそれらの物理的性質をよりよく保持し、時間が経過してもより小さい接着強度の変化のみを示す。性質の発現速度が高いＨＭＡは、より早くその最終的な機械的性質（応力−歪み挙動）に達し、冷却後にＨＭＡの最終的な物理的性質に到達させるためのアニール又はキュアに必要とされる時間が短い。
【実施例】
【０１８１】
物質及び方法
商業的に生産されるスチレンブロックコポリマー、鉱油及び市販されるスチレンオリゴマーを除いて、本明細書に記載されたすべての物質は、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入し、特に断らない限り、入手したままで使用した。ブチルカテコールによってスチレンの重合を防止した。Ｔｉａｐｏｌ  ４２０２は、結合されたスチレンパーセントが３８．５〜４１．５％、ジブロックが１％未満、メルトフローが７ｇ／１０分（１９０℃、５ｋｇ）であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーであり、Ｄｅｘｃｏ．Ｋａｙｄｏｌから購入したまま使用し、白色鉱油は、Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎから入手した。この検討で使用した市販の純モノマー樹脂は、Ｙａｓｈｕｈａｒａ（ＳＸ  １００）及びＲｕｅｔｇｅｒｓ（Ｎ−Ｐｕｒｅ  ７０Ｓ及びＮ−Ｐｕｒｅ  ９０Ｓ）から購入した。これらの物質の分子量は、本明細書に記載の方法で求め、以下に示した。
【０１８２】
【表４】
2020511563.tif 000031
【０１８３】
ラウロイル末端スチレンオリゴマー
ラウロイル末端の精密に末端キャップされたスチレンオリゴマー（さらにフェニル末端スチレンオリゴマー）の合成は、技術文献１で従来から確立されている方法を修正して使用して達成した。７．５ｍＬのスチレンを、塩基性アルミナの上を通過させてから、２００ｍＬの丸底反応容器に仕込んだ。そのスチレンを、等容量のトルエンを用いて希釈してから、ラウロイルペルオキシド（４．５グラム）をその反応容器に添加した。そのペルオキシド重合開始剤が見かけ上完全に溶解するまで、その容器の内容物を撹拌した。次いで、その溶液を、窒素を用いて１時間かけてスパージした。次いで、その反応混合物を加熱して、８０℃とした。Ｔｅｆｌｏｎコーティングしたマグネチックスターラーバーによって撹拌しながら、その容器及び内容物をその温度に２時間保った。次いで、１Ｌのメタノールを使用して、そのスチレンオリゴマーを沈降させた。次いで、等量部のイソプロパノールとヘキサンとの溶液を使用して、そのようにして得られた沈降物を洗浄した。次いで、そのオリゴマー性の物質を減圧環境で一夜かけて乾燥させた。
【０１８４】
フェニル末端スチレンオリゴマー
７．５ｍＬのスチレンを、塩基性アルミナの上を通過させてから、２００ｍＬの丸底反応容器内に仕込み、当容量のトルエンにより希釈した。次いで、その反応容器にベンゾイルペルオキシド（１．４グラム）を添加した。ペルオキシド重合開始剤が完全に溶解するまで、その容器の内容物を撹拌した。不活性ガス（窒素を使用）置換法により、１時間かけて脱気を起こさせた。次いで、その反応混合物を加熱して９０℃とした。Ｔｅｆｌｏｎコーティングしたマグネチックスターラーバーによって撹拌しながら、反応物をその温度に２時間保った。次いで、１Ｌのメタノールを使用してスチレンオリゴマー（約４ｋＤａ）を沈降させた。次いで、そのようにして得られた沈降物をトルエンに溶解させてから、１Ｌのメタノール中にもう一度沈降させた。次いで、そのオリゴマー性の物質を減圧環境で一夜かけて乾燥させた。
【０１８５】
スチレンオリゴマーのキャラクタリゼーション方法
分子量の値は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して求めた。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中において、本研究で記述した溶出時間を一連のポリスチレン標準と比較した。ヘリウム環境下で加熱−冷却、加熱のプログラムを使用して、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）データを集めた。加熱は、２０℃／分の速度で実施した。これらの物質についてのＧＰＣデータを次に示す。
【０１８６】
【表５】
2020511563.tif 000032
【０１８７】
さらに、本明細書で言及したオリゴマーの粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＣＡＰ  ２０００＋粘度計を用いて評価した。これらの物質の粘度を、市販されているオリゴマーと比較して以下に示す。
【０１８８】
【表６】
2020511563.tif 000033
【０１８９】
ＬＰＯ及びＢＰＯを含む物質の温度依存性の粘度における差に加えて、溶解性における実質的な変動も調べた。とりわけ、ＬＰＯ含有オリゴマーは、そのＢＰＯ末端の比較対象物（これは、ヘキサン中にほとんど溶けないままであった）よりもヘキサン中で実質的に高い溶解性を示した。
【０１９０】
接着剤の製造及び評価方法
トルエン中において、ラウロイル末端及びフェニル末端の両方のオリゴマー物質、さらに市販の純モノマー樹脂をＴａｉｐｏｌ  ４２０２と共に（オリゴマー対ポリマーの比率３対１で）ブレンドして、固形分５０％を含む溶液とした。これらの溶液を含む２０ｍＬのバイアルをオービタルシェーカー中において３００ｒｐｍで撹拌して、固形物を完全に溶解させた（約４時間）。
【０１９１】
そのトルエン溶液を、０．００２インチのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、湿時ゲート高さ２５０ミクロンになるようにブレードコーティングして剪断サンプルを調製した。周囲条件下で２時間かけて蒸発させることにより残存溶媒を除去してから、減圧環境下（真空オーブン）で加熱した。次いで、接着剤をコーティングした基材を切断して、１×３インチのストリップとした。最初に、イソプロパノール及びメチルエチルケトンを用いて金属プレートを清浄化し、その後、加熱して温度１７７℃とした。コーティングされた基材ストリップの接着剤サイドを、その加熱した金属プレートに、１インチの重なりになるように載せた。そのサンプルを、合計３回ローラーを通すことにより、プレート及び基材に均質な力を加えた後、そのサンプルを放冷した。金属クリップを使用して、それぞれの接着剤ストリップの下の部分に１ｋｇの荷重を取り付けた。２２℃、相対湿度５０％一定の環境でその剪断性能を評価したが、評価した接着剤のすべてが７日後でも破壊されなかった。さらに、動的加熱環境下で剪断を評価したが、その場合、温度を３℃／分の速度で徐々に上げ、剪断接着破壊温度（ＳＡＦＴ）を測定した。加熱環境（オーブン）での試料の位置を変えて、この試験を２回実施した。精密に末端キャップされたオリゴマーの性能を、表に見られるような市販されている物質を使用して作成した配合物と比較する。非常によく類似するピークと平均分子量とを有するにも関わらず、ＢＰＯ末端オリゴマー配合物は、実質的に向上されたＳＡＦＴ値を示した。反対に、ＬＰＯ末端オリゴマーサンプルは、分子量がさらに低い市販の物質と比較して低いＳＡＦＴ値を示した。理論に拘束されるものではないが、本発明の物質の熱的挙動に見られる驚くべき結果は、その末端キャップの化学的性質に大きく依存し、特に、それらの末端キャップの性能は、オリゴマーの熱的性質と、さらに配合物に採用されたＳＢＳブロックコポリマーのポリスチレン相及びポリブタジエン相との相の選択性との両方に影響すると考えられる。
【０１９２】
【表７】
2020511563.tif 000034
【０１９３】
本明細書において、数値に関連して「約」という用語を使用した場合、関連する数値は、表示された数値の前後±１０％の許容差を含むものとする。さらに、本明細書においてパーセントを引用した場合、それらのパーセントは、重量基準、すなわち重量パーセントであるものとする。
【０１９４】
本明細書において示された分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）であり、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求めたものである。
【０１９５】
添付の請求項によって規定される本発明の趣旨及び範囲内に入る、そのような修正形態、変更形態、置換形態及び均等物は、すべて添付の請求項によって包含されることが明示的に意図される。
【国際調査報告】
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