(57)【要約】  本開示は、有機塗料コーティングの表面を再活性化する方法、有機塗料コーティングへのさらなるコーティングの付着力を促進する方法及び再活性化された有機塗料コーティングを有する基板に関する。有機塗料コーティングのための表面再活性化処理剤も開示されている。再活性化方法は、広い塗布ウィンドウにわたって、有機塗料コーティングのさらなるコーティングへの付着も促進する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に存在する有機塗料コーティングの表面を再活性化する方法であって、前記方法が、
前記有機塗料コーティングに表面処理剤を塗布するステップであって、前記表面処理剤が溶媒、ナノ粒子、添加剤並びにチタネート、ジルコネート及びそのキレートの少なくとも１つから選択される表面交換剤からなる、ステップを含む、方法。
【請求項２】
基板上に配置された有機塗料コーティングへのコーティングの付着力を促進する方法であって、前記方法が、
再活性化有機塗料コーティングを形成するために前記有機塗料コーティングに表面処理剤を塗布するステップであって、前記表面処理剤が溶媒、ナノ粒子、添加剤並びにチタネート、ジルコネート及びそのキレートの少なくとも１つから選択される表面交換剤からなる、ステップと、
前記再活性化有機塗料コーティング上に第２のコーティングを堆積させるステップとを含む、方法。
【請求項３】
前記溶媒、薬剤、ナノ粒子及び添加剤が混合物として前記有機塗料コーティングに塗布される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記方法が、５ｍｂ未満の水蒸気分圧の湿度で、約１０℃〜３５℃の温度にて実施される、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記溶媒がケトン、アルコール、エーテル又はその組合せから選択される有機溶媒である、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記有機溶媒が、グリコール、グリコールエーテル、アルコール、グリコールモノエーテルアルコール又はその組合せである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記有機溶媒が、グリコールジエーテル：Ｃ１−６アルコール又はＣ１−４アルコールであるエーテル：アルコールの組合せである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記グリコールジエーテルがジプロピレングリコールジメチルエーテルであり、並びに前記Ｃ１−４アルコールがイソプロパノール及び／又はｎ−プロパノールである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記溶媒が、前記再活性化処理剤の総重量に対して約９０％〜約９９％の量で存在する、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記表面交換剤が、Ｃ１−１０アルキルチタネート、Ｃ１−１０アルキルジルコネート又はそのキレートである、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記Ｃ１−１０アルキルチタネート若しくはそのキレートが、テトラ−ｎ−プロピルチタネートであり、又は前記Ｃ１−１０アルキルジルコネート若しくはそのキレートがテトラ−ｎ−プロピルジルコネートである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記表面交換剤が、前記再活性化処理剤の前記総重量に対して約１％〜約８％の量で存在する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記ナノ粒子が、約１〜約１６０ｎｍの粒径を有する、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記ナノ粒子が、炭素系ナノ粒子又は金属酸化物ナノ粒子である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記ナノ粒子が、カーボンブラック、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素のうちの少なくとも１つから選択される、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記ナノ粒子が、前記再活性化処理剤の前記総重量に対して約０．５％未満の量で存在する、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記添加剤が、レオロジー調節剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つから選択される、請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記添加剤が、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つから選択される、請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記添加剤が、前記再活性化処理剤の前記総重量に対して約１０％未満の量で存在する、請求項１から１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記配合物が溶液又はエマルジョンである、請求項１から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記基板が実質的に非弾性のパネルである、請求項１から２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記基板が金属、金属合金又は複合材料である、請求項１から２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記有機塗料コーティングの前記表面を乾燥させるステップをさらに含む、請求項１から２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記第２のコーティングが前記有機塗料コーティングの前記表面に塗布された後に測定される際に、前記有機塗料コーティングの色ずれ（ΔＥ）が１未満である、請求項１から２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
さらなるコーティングへの有機塗料コーティングの付着力を促進するために基板上に存在する前記有機塗料コーティングの表面を再活性化する表面処理配合物であって、前記配合物が、
（ａ）チタネート、ジルコネート又はそのキレートから選択される表面交換剤、
（ｂ）溶媒、
（ｃ）ナノ粒子及び
（ｄ）前記配合物の総重量に対して約１０重量％未満の量で存在する添加剤、からなる、表面処理配合物。
【請求項２６】
（ａ）前記表面交換剤が前記配合物の総重量％に対して約８重量％未満の量で存在し、
（ｂ）前記溶媒が前記配合物の前記総重量％に対して少なくとも約８５重量％の量で存在し、
（ｃ）前記ナノ粒子が前記配合物の前記総重量％に対して約２重量％未満の量で存在し、及び
（ｄ）前記添加剤が前記配合物の前記総重量％に対して約１０重量％未満の量で存在する、
請求項２５に記載の表面処理配合物。
【請求項２７】
前記表面交換剤が、前記配合物の前記総重量に対して約１％〜約７％の量で存在する、請求項２５又は２６に記載の表面処理配合物。
【請求項２８】
前記配合溶媒が、前記配合物の前記総重量に対して約９５％〜約９８％の量で存在する、請求項２５から２７のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項２９】
前記ナノ粒子が、前記配合物の前記総重量に対して約１％未満の量で存在する、請求項２５から２８のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項３０】
前記添加剤が、前記配合物の前記総重量に対して約５％未満の量で存在する、請求項２５から２９のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項３１】
前記表面交換剤又はエステル交換剤が、Ｃ１−１０アルキルチタネート若しくはそのキレート又はＣ１−１０アルキルジルコネート若しくはそのキレートである、請求項２５から３０のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項３２】
前記Ｃ１−１０アルキルチタネート若しくはそのキレートがテトラ−ｎ−プロピルチタネートであり、又は前記Ｃ１−１０アルキルジルコネート若しくはそのキレートがテトラ−ｎ−プロピルジルコネートである、請求項３１に記載の表面処理配合物。
【請求項３３】
前記溶媒がケトン、アルコール、エーテル又はその組合せから選択される有機溶媒である、請求項２５から３２のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項３４】
前記有機溶媒がグリコール、グリコールエーテル、アルコール、グリコールモノエーテルアルコール又はその組合せである、請求項３３に記載の表面処理配合物。
【請求項３５】
前記有機溶媒がエーテル：アルコールの組合せである、請求項３３に記載の表面処理配合物。
【請求項３６】
前記エーテル：アルコールの組合せがグリコールジエーテル：Ｃ１−６アルコール又はＣ１−４アルコールである、請求項３５に記載の表面処理配合物。
【請求項３７】
前記グリコールジエーテルがジプロピレングリコールジメチルエーテルであり、並びに前記Ｃ１−４アルコールがイソプロパノール及び／又はｎ−プロパノールである、請求項３６に記載の表面処理配合物。
【請求項３８】
前記ナノ粒子が、約１〜約１６０ｎｍの粒径を有する、請求項２５から３７のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項３９】
前記ナノ粒子が炭素系ナノ粒子又は金属酸化物ナノ粒子である、請求項２５から３８のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項４０】
前記ナノ粒子が、カーボンブラック、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素の少なくとも１つから選択される、請求項３９に記載の表面処理配合物。
【請求項４１】
前記添加剤が、レオロジー調節剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つから選択される、請求項２５から４０のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項４２】
前記添加剤が、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つから選択される、請求項４１に記載の表面処理配合物。
【請求項４３】
前記配合物が溶液又はエマルジョンである、請求項２５から４２のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項４４】
偶発的不純物以外に、前記配合物が、
ジプロピレングリコールジメチルエーテル並びにイソプロパノール及びｎ−プロパノールの少なくとも１つを含む溶媒、
テトラ−ｎ−プロピルチタネート及びテトラ−ｎ−プロピルジルコネートの少なくとも１つの表面交換剤、
カーボンブラック、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素の少なくとも１つのナノ粒子並びに
レオロジー調節剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つの添加剤、からなる、請求項４３に記載の表面処理配合物。
【請求項４５】
前記配合物が有機塗料コーティング上に配置され、さらなるコーティングが前記有機塗料コーティングの前記表面に配置された際に、前記配合物が１未満の色ずれ（ΔＥ）を有する、請求項２５から４４のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項４６】
前記さらなるコーティングがクリアコートである、請求項４５に記載の表面処理配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、その内容が参照により本明細書に組み込まれている、２０１７年３月３日に出願された米国仮特許出願第６２／４６６，６５９号の優先権を主張する。
【０００２】
本開示は、有機塗料コーティングの表面を再活性化する方法、有機塗料コーティングへのさらなるコーティングの付着力を促進する方法及び再活性化された有機塗料コーティングを有する剛性基板に関する。
【背景技術】
【０００３】
コーティングは、一般に、偶発的な損傷、摩耗、化学的攻撃、腐食、紫外線又は就航中の劣化から材料の表面を保護するために使用される。コーティングは、物体又は構成要素の美観及び／又は光学特性を向上させるためにも使用される。航空機コーティングの場合、特定のコーティング性能要件は特に厳密である。例えばコーティングは、耐火性のためにリン酸エステル系である航空作動油からの化学的攻撃に耐える必要がある。機体は、少なくとも２５年間は腐食から保護される必要がある。紫外線は、巡航高度４０，０００フィートで地上よりも最大４倍強くなる可能性があり、コーティングの使用環境は通例、代表的な巡航温度の−５５〜−６０℃から、高温排気ダクト付近の１８０℃である。空気が塗料表面に付着して断熱加熱を引き起こすため、巡航中の実際の皮膜温度は約−１５〜−２５℃となる。保護及び装飾試験要件の例は、ＳＡＥ  ＡＭＳ  ３０９５Ａに記載されている。
【０００４】
多くのコーティングの表面特性は、乾燥、硬化及び／又はエージングで劇的に変化し、個々の成分のみの化学的性質に基づいて、予測よりも不活性となる。この現象は一部は、コーティングに耐薬品性、衝撃強度、耐摩耗性、耐久性を与えるが、特に所定の塗布ウィンドウ内で塗布されない場合、さらなるコーティングを塗布する工程も複雑になる。同じ問題は、複合基板で使用されるものなどのシーラント、ピンホールフィラー及びサーフェサー、並びに感圧付着剤によって塗布されたデカール及びロゴなどの、他の要素をそのようなコーティングに塗布することで発生する。航空機胴体又は機体などの剛性基板の以前に塗装された有機コーティングの付着力を再活性化して、先に硬化又はエージングした塗装基板に新しいコーティングを付着させることには、元の塗料コーティングのさらなるコーティングへの付着力を再活性化することだけでなく、基板（例えば胴体パネル）と元のコーティングとの間の元の付着結合の完全性を損わないことも必要である。基板の偶発的な暴露が発生した場合にも、再活性化方法によって、基板自体を損傷又は劣化させてはならない。
【０００５】
さらなるコーティング及び／又は他の要素の塗布が必要な場合、さらなるコーティングの塗布手順が実施可能となる前に、機械的摩耗又は化学的若しくはレーザーなどのアブレーションによる剥離工程が一般に必要である。
【０００６】
航空機コーティングの具体的な例では、商用飛行機の外装装飾カラーリングの仕上げ工程には、基板の表面処理から始まりカラーリング塗布で終わる複数のステップが含まれる。マルチカラーのカラーリングは、テープ又はプレマスクでデザインを連続的にマスキングし、次にデザインカラーを塗布することで作製される。通例、最初のカラーダウン、即ち胴体色は、胴体及び尾部の半分から全体を覆うようにスプレー塗布され、次いで硬化される。後続のデザイン色は、一般に胴体色の上に塗布され、追加色の塗布前に硬化させる必要がある。硬化サイクルの合計数は、単純なデザインの場合の３から、複雑なデザインの場合の６以上までの範囲である。硬化したトップコートは、通例約３５℃を超えるが５０℃未満の複数回の硬化サイクルを経るか、又は周囲条件にて数時間硬化させると、新たに塗布されたトップコートの接合に対して、もはや不活性であり得る。航空宇宙用塗料層の前縁部が受ける応力は飛行中の衝撃を与える雨滴の影響により非常に過酷であるため、次の塗布前に各硬化トップコート層の適正な表面作製は、就航中の適切な付着を確保するために重要である。したがって、硬化トップコートは、良好なコート間付着力を確保するために再活性化する必要がある。モノコートは通例、４８時間の約４０℃又は周囲温度を超える２回の熱硬化サイクルの後に再活性化が必要になり、周囲温度は１０〜３５℃を意味する。ベースコート−クリアコート塗装系では、ベースコート色は周囲温度にて硬化するが、複雑なデザインでは、関係する色の数並びに各色のマスキング、塗布及び色に必要な時間の長さのために、ベースコート色の多くの間で再活性化がなお必要である。ベースコート色での装飾デザインの作成に必要な時間の長さのために、クリアコート塗布前の再活性化はほぼ常に必要であり、一部のベースコート−クリアコート系における一部のベースコート色では、クリアコート後に、わずか２〜４時間後に再活性化が必要である。さらに、色のいかなる変化もクリアコートを通して見え、デザインの美観に影響を及ぼすため、再活性化処理はベースコートの色を変化させるべきではない。
【０００７】
剥離を防ぐために、硬化塗料層は従来、さらなるコーティングの塗布前にサンディングによる機械的摩耗に付されてきた。しかし、サンディング工程は、塗布者にとって人間工学的に望ましくなく、フロー時間が増し、ダストを生じる。サンディングは、特に小さい曲率半径を含むデザイン、看板又はステンシル文字での均一な塗布が困難であり、光沢に影響を及ぼし、摩耗したコーティングの色を変化させるおそれがある。さらに、一部のデザインでは曲率半径が小さいため、フロー時間について最適とは程遠い、トップコートの塗料塗布シーケンスが必要となり得る。摩耗により、後続のクリアコートの塗布後でさえベースコートの色が変化することがあり、雲母又は金属粒子を含む特殊効果塗料には、サンディングは使用できない。
【０００８】
スプレー塗布化学的再活性化方法は、米国特許出願公開第１１／７８４５３４号に、先に記載されている。この方法を使用した再活性化は、再活性化なしよりも優れ、機械的摩耗と同様の付着力の改善を示したが、より低湿度では多少の効果を失うことがある。湿度の制御は、商用航空機を収容するために必要な大容量の塗料格納庫が１００００立方メートルを超えることがあるために、経済的ではない。湿度を上昇させるために、時には格納庫の床に水を噴霧して湿度を上げようとするが、これは確固とした手法ではなく、必ずしも十分とは限らないため、低湿度では、コーティングを再活性化する従来の方法は機械的摩耗による。ただし上述のように、機械的摩耗の使用は、人間工学、工程フロー時間、外観及び一貫性などの様々な理由で問題がある。
【０００９】
結果として、化学的再活性化方法をより有効に使用できる１年あたりの日数を増加できるように、塗布ウィンドウを低湿度条件にまで拡張する必要がある。さらに、アフターマーケット、デポ、補修、修正作業並びに非航空宇宙用途に関連する、世界的に見られる環境条件に対して、この工程の訴求力をより広範にするために、化学的再活性化を可能な限り確固とした耐久性のあるものにする必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許出願公開第１１／７８４５３４号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一態様において、有機塗料コーティングに対するさらなるコーティングの付着力を促進するために、基板上に存在する有機塗料コーティングの表面を再活性化する方法であって、方法が、溶媒、表面交換剤、ナノ粒子及び任意の添加剤を含む又は溶媒、表面交換剤、ナノ粒子及び任意の添加剤からなる表面再活性化処理剤を有機塗料コーティングに塗布するステップであって、再活性化処理剤の１つ以上の成分が有機塗料コーティングに同時に、連続して又は別個に塗布され、表面交換剤がチタネート、ジルコネート及びそのキレートの少なくとも１つから選択される、ステップを含む方法が提供される。
【００１２】
別の態様において、基板上に存在する有機塗料コーティングに対するさらなるコーティングの付着力を促進する方法であって、有機塗料コーティングの表面を再活性化して、さらなるコーティングに対する表面の付着力を向上させるために、溶媒、表面交換剤、ナノ粒子及び任意の添加剤を含む又は溶媒、表面交換剤、ナノ粒子及び任意の添加剤からなる表面再活性化処理剤を有機塗料コーティングに塗布するステップであって、再活性化処理剤の成分の１つ以上が有機コーティングに同時に、連続して又は個別に塗布され、表面交換剤がチタネート、ジルコネート及びそのキレートの少なくとも１つから選択される、ステップを含む方法が提供される。
【００１３】
さらなる態様において、さらなるコーティングに対する有機塗料コーティングの付着力を促進するために、基板上に存在する有機塗料コーティングの表面を再活性化する表面処理配合物であって、偶発的不純物以外に、配合物が、
（ａ）チタネート、ジルコネート及びそのキレートの少なくとも１つから選択される表面交換剤、
（ｂ）溶媒、
（ｃ）ナノ粒子、
（ｄ）任意に、配合物の総重量に対して約１０重量％未満の量で存在する添加剤
を含む又はそれからなる配合物を提供する。
【００１４】
一態様において、配合物は、
（ａ）約８重量％未満の量で存在する表面交換剤又はエステル交換剤、
（ｂ）少なくとも約８５重量％の量で存在する溶媒、
（ｃ）約２重量％未満の量で存在するナノ粒子、及び
（ｄ）任意に約１０重量％未満の量で存在する添加剤
を含み又はそれからなり、
成分（ａ）〜（ｄ）それぞれの重量％は、添加剤が存在しない場合、配合物の総重量％及び成分（ａ）〜（ｃ）の総重量％に基づき、又は添加剤が存在する場合、成分（ａ）〜（ｄ）の総重量％は１００である。
【００１５】
さらなる態様において、有機コーティングを有する基板であって、有機コーティングの表面が、さらなるコーティングに対するコーティングの付着力を促進するために、第１若しくは第２の態様又は本明細書に記載するその任意の態様による再活性化処理剤であって、再活性化処理剤の成分の１つ以上が有機コーティングと同時に、連続して又は個別に塗布される再活性化処理剤を有機コーティングに塗布することによって、又は第３の態様又は本明細書に記載するその任意の態様による表面処理配合物を塗布することによって、再活性化されている、基板が提供される。
【００１６】
さらなる態様の一態様において、基板は実質的に非弾性のパネルである。別の態様において、基板は金属、金属合金又は複合材料である。
【００１７】
上記の態様のいずれかの他の態様において、さらなるコーティングは、有機塗料コーティングなどの有機コーティングであり得る。
【００１８】
上述の特徴の１つ以上を含み得る、さらなる態様が本明細書に記載されることを認識される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】さらなる有機コーティングの就航中のエージング有機塗料コーティングへの付着を、基材に対するその就航中のエージング有機塗料コーティングの完全性を損うことなく促進するために、その表面付着特性の再活性化のために処理されている、パネル部の基板に以前に付着して、基板上に存在する就航中のエージング有機塗料コーティングのパネル部の概略図である。
【図２】雨食試験における最大引裂き長さ及びコーティングの除去面積％に対応する、１〜１０のスケールに関連する視覚的表現が強調表示されている。
【図３】様々な表面処理を伴う及び伴わない、シングル・インパクト・ジェット装置（ＳＩＪＡ）技術を使用した、白色塗料からのグレー塗料の除去量を示す画像である。大量の塗料の除去は、付着力が不十分であることを示し、より少ない塗料の除去は、付着力がより良好であることを示すことに留意されたい。画像は下記を示す：  ・低湿度（４．２ｍｂ水蒸気分圧）における再活性化処理を用いない、著しいグレー塗料除去。  ・ＡＴ−１を使用した、高湿度（１０．１ｍｂ水蒸気分圧）下での白色コーティングの再活性化時の、より低度のグレー塗料除去。  ・ＡＴ−１を使用した、低湿度下で白色コーティングの再活性化時の、より高い相対的なグレー塗料除去。  ・ナノ粒子を含むようにＡＴ−１を改質した際の、低湿度下でのより少ないグレー塗料除去。
【図４】低湿度（水蒸気分圧３．０〜３．５ｍｂ）条件下での白色塗料からのグレー塗料の様々な除去量を示す、シングル・インパクト・ジェット装置の結果を示す画像である。結果は下記を示す。  ・低湿度における再活性化処理なしの、著しいグレー塗料除去。  ・ＡＴ−１を使用した、高湿度（１０．１ｍｂ水蒸気分圧）下での白色コーティングの再活性化時の、より低度のグレー塗料除去。  ・ＡＴ−１を使用した、低湿度下で白色コーティングの再活性化時の、より高い相対的なグレー塗料除去。  ・ナノ粒子を含むようにＡＴ−１を改質したときの、より少ないグレー塗料除去。
【図５】高湿度（１０．３ｍｂ水蒸気分圧）条件下での白色塗料からの塗料除去を示す、シングル・インパクト・ジェット装置の結果を示す画像である。結果は下記を示す。  ・再活性化を行わないと、高湿度において著しいグレー塗料が除去される。  ・ＡＴ−１を使用する高湿度条件で行った再活性化は、グレーコートの白色コートへの付着力を改善するのに有効である。  ・高湿度条件下で再活性化を行った場合、カーボンブラックを処理剤に含めることはグレーコーティングの付着力に悪影響を及ぼさず、ＡＴ−１と同様の結果を生じる。
【図６】様々な表面処理剤を伴う及び伴わない、白色塗料からのグレー塗料の除去量を示す、シングル・インパクト・ジェット装置（ＳＩＪＡ）の結果を示す画像である。大量の塗料の除去は、付着力が不十分であることを示し、より少ない塗料の除去は、付着力がより良好であることを示すことに留意されたい。画像は下記を示す：  ・低湿度（４．２ｍｂ水蒸気分圧）における処理剤を用いない、著しいグレー塗料除去。  ・ＡＴ−１を使用した、高湿度（１０．３ｍｂ水蒸気分圧）下での白色コーティングの再活性化時の、より低度のグレー塗料除去。  ・ＡＴ−１を使用した、低湿度（４．２ｍｂ水蒸気分圧）の下での白色コーティングの再活性化時の、比較的高いグレー塗料除去。  ・ナノ粒子を含むようにＡＴ−１を改質したときの、低湿度（４．２ｍｂ水蒸気分圧）下でのより少ないグレー塗料除去。
【図７】ＤＨＳに高湿度（３８％ＲＨ、６８°Ｆ；８．９ｍｂ）及び低湿度（１３％ＲＨ、６６°Ｆ；２．７  ｍｂ）条件下でＤＨＳ  ＣＡ８０００／ＢＡＣ７０８４６に４：１（Ｃ：Ｃ２）シンナーを用いて塗布した際の、ナノ粒子を添加しないＡＴ−１再活性化処理剤の残留物形態を示す、走査型電子顕微鏡画像である。画像は下記を示す：  ・高湿度での塗布により、残留物の微細で非平滑な開放（多孔質）構造が生成される。  ・低湿度での塗布により、残留物のより連続的で平滑なゲル状（より多孔性の低い）構造が生成される。
【図８】高湿度及び低湿度条件下で塗布した際の、０．００５重量％スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）５（５０ｎｍ）ナノ粒子を添加したＡＴ−１再活性化処理剤の残留物形態を示す、走査型電子顕微鏡画像である。画像は下記を示す：  ・高湿度での塗布により、図７の構造と同様の、残留物の微細で非平滑な開放（多孔質）構造が生成される。  ・低湿度での塗布により、図７の構造よりもやや非平滑の開放構造が生成される。
【図９】高湿度条件及び低湿度条件で塗布した際の、０．０１重量％のスペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）５（５０ｎｍ）ナノ粒子を添加したＡＴ−１再活性化処理剤の残留物形態を示す、走査型電子顕微鏡画像である。画像は下記を示す：  ・高湿度での塗布により、図７の構造と同様の、残留物の微細で非平滑な開放（多孔質）構造が生成される。  ・低湿度での塗布により、図７の構造よりもやや非平滑の開放構造が生成される。
【図１０】高湿度条件及び低湿度条件で塗布した際の、０．０５重量％のスペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）５（５０ｎｍ）ナノ粒子を添加したＡＴ−１再活性化処理剤の残留物形態を示す、走査型電子顕微鏡画像である。画像は下記を示す：  ・高湿度での塗布により、図７の構造と同様の、残留物の微細で非平滑な開放（多孔質）構造が生成される。  ・低湿度での塗布により、図７の構造よりもやや非平滑の開放構造が生成される。
【図１１】低湿度条件下で塗布された様々な表面処理剤を使用する、様々な量の青色塗料の除去を示す回転アーム雨食の結果である。
【図１２】低湿度条件下で塗布された様々な表面処理剤を使用する、様々な量の青色塗料の除去を示す回転アーム雨食の結果である。
【図１３】低湿度条件下で塗布された様々な表面処理剤を使用する、様々な量の青色塗料の除去を示す回転アーム雨食の結果である。画像は下記を示す：  ・再活性化処理剤なしの、著しい青色塗料除去。  ・ＡＴ−１によって白色コーティングを再活性化する際の、処理剤なしに比べてより少ない塗料除去。  ・ナノ粒子を含むようにＡＴ−１を改質したときの、さらにより少ないグレー塗料除去。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明者によって、同じ若しくは異なる種類及び／又は他の要素のさらなる有機コーティングに対する既存の有機塗料コーティングの付着特性を改善するために、剛性基板上に存在する既存の有機塗料コーティングの効果的な再活性化を、例えば約５ミリバール（ｍｂ）未満の水蒸気分圧などの低湿度を含む広い塗布ウィンドウにわたって行えるようにする、各種の方法が開発されている。再活性化処理剤を含む方法は、既存の有機塗料コーティングと基板との間のコーティングの完全性を損うことなく、又は例えば既存のコーティングを含まない基板の領域が再活性化処理剤と直接接触する場合に、下にある基板に影響を及ぼす又は効果を有することによって使用できる。基板に影響を及ぼす又は効果を有することは、一般に、所望の性能特性に影響を及ぼし得るような、基板の完全性、機械的強度又は膨張における低減がないことを意味する。この方法は、例えば約５ｍｂの蒸気分圧を超える、より高い湿度環境での有機コーティングの付着特性の再活性化にも好適である。再活性化処理剤を含む方法は、例えばそのような有機塗料コーティングが塗布ウィンドウを超えている場合、（既に基板に付着した）硬化、エージング又は就航中の有機塗料コーティングに対して使用可能であり、塗布ウィンドウでは、既存の有機塗料に対する、有機塗料上のさらなる有機コーティングの付着力が就航中の性能要件を満足していない。本明細書で使用する場合、「既存の有機コーティング」は、基板上に既に配置されている有機コーティングである。
【００２１】
以前に塗装された表面にさらなる有機コーティングを塗布するには、一般に、さらなる有機コーティングが塗布可能になる前に、有機塗料コーティングに対して機械的摩耗（サンディングなど）又はアブレーション（レーザーなど）などの過酷な表面剥離工程が必要とされていた。有利には、本開示は、後続のコーティング及び／又は他の要素を塗布する前に、有機コーティングの機械的摩耗又は化学的剥離の従来の方法をもはや必要としない方法を提供する。例えば、再活性化処理剤は、有機コーティングの表面を再活性化して、さらなるコーティング及び／又は他の要素に対する付着特性を改善することができる。しかし、この方法は、従来の方法と組み合わせて使用してもよい。例えば、グリースや油残留物などの汚染物質を局所的に除去するために、機械的摩耗を使用することも有利であり得る。
【００２２】
図１に示すように、航空機の胴体、パネル、機体などの剛性基板（１）に以前に塗布した有機塗料コーティング（２）の付着を再活性化し、効果的な付着結合（５）によって新たなコーティング（４）を、以前に硬化、熟成又は就航中に塗装された基板に付着させることは、元のコーティング（２）のさらなるコーティング（４）への付着力を再活性化することを必要とするだけでなく、基板（１）及び元のコーティング（２）の間の元の付着結合（３）の完全性にも、元のコーティングが存在する任意の暴露した（未コーティング）基板（６）にも直接、影響を及ぼさないことも必要である。
【００２３】
本開示の方法は、さらなるコーティング、例えばさらなる有機コーティングに対する有機塗料コーティングの付着特性を活性化又は強化するために、基板上に存在する有機塗料コーティングの表面を再活性化することを含む。「再活性化」という用語は、本文脈で使用する場合、再活性化処理剤又はその成分の塗布前に、有機塗料コーティングの付着特性と比較した、その有機塗料コーティングの付着特性の改善を意味するために使用される。
【００２４】
再活性化方法
本開示の再活性化方法は、基板上に既に存在する有機塗料コーティングの表面に、再活性化処理剤又は再活性化処理剤の個々の成分を塗布するステップを含む。例えば、有機塗料コーティングが以前に基板に付着されていて、さらなるコーティング又は他の要素を付着するための、特定の付着の再活性化（例えば機械的摩耗などの過酷な表面処理）を必要とせずに、その塗布ウィンドウを超えてエージングさせた場合である。基板上に存在する有機塗料コーティングは、再活性化処理（例えば機械的摩耗）なしで、有機塗料コーティングへのさらなるコーティングの付着力が就航中の性能要件を満足しないように、エージングされる。例えば、基板上に既に存在し、さらなるコーティングが塗布される有機塗料コーティングは、さらなるコーティングの付着を受容する塗布ウィンドウ内になお存在する、新たに塗布された有機塗料コーティングではない。
【００２５】
上記の塗布ウィンドウによって、新たに塗布された有機塗料コーティングが、就航中の性能要件を満足しない付着力を有する任意のさらなるコーティングを塗布するための、その許容される付着ウィンドウを越えてエージングされるような環境期間、例えば、さらなるコーティングの付着力が性能要件について不十分となるように、基板上に存在する有機塗料コーティングの硬化後の継続時間が提供されることが認識される。基板上に既に存在する有機塗料コーティングは、後硬化コーティング、エージングコーティング又は就航中コーティングであることができる。就航中コーティングは、以前に塗布され、就航中の使用に好適であるか、又は実際に就航中に使用されているコーティング、例えば少なくとも１回飛行した航空機に設置された航空宇宙用パネルと理解される。塗布ウィンドウは、有機塗料コーティングの種類と基板の種類に依存し得て、例えば時間、湿度、温度、圧力、ＵＶ暴露の種類又は他の硬化工程などを考慮することが含まれ得る。後硬化有機塗料コーティング、エージング有機塗料コーティング又は就航中有機塗料コーティングの塗布時間ウィンドウは、例えば３０分間、１時間、２時間、４時間、８時間、１６時間、２４時間、２日、１週間、２週間又は４週間以上である。就航中使用のための塗布ウィンドウには、例えば１時間、１０時間、１００時間又は１０００時間など、就航中の航空機の（例えば１０，０００フィートを超える）高い高度の大気条件への所定の暴露時間も含まれ得る。
【００２６】
本開示の再活性化方法は、さらなるコーティングとの付着相互作用の形成に対して、表面がより受容性となる、有機塗料コーティングの表面を改質する化学的方法である。理論に制限されることを望むものではないが、溶媒、薬剤、ナノ粒子及び任意の添加剤と有機塗料コーティングとの相互作用により、コーティング表面の化学的性質及び／又は表面トポグラフィーが改質されて、これに限定されるわけではないが、さらなるコーティングを含む他の要素に対して、表面をより受容性とすることができると考えられる。溶媒、薬剤、ナノ粒子及び任意の添加剤は、有機塗料コーティング並びに任意の下にあるコーティング及び基板構造のバルク完全性が維持され、再活性化処理剤へ任意の未コーティング基板表面が偶発的な暴露された場合の、基板との適合性を考慮することをさらに含むことができるように選択される。
【００２７】
再活性化処理剤又はその成分の１つ以上は、これに限定されるわけではないが、スプレー、ブラシ、浸漬、ナイフ、ブレード、ホース、ローラー、ワイプ、カーテン、フラッド、フロー、ミスト、ピペット、エアゾール又はその組合せなどの、当業者に既知の任意の液体塗布方法によって塗布され得る。一態様において、スプレーによって塗布され、例えば、再活性化処理剤は再活性化処理スプレー配合物であり得る。
【００２８】
本明細書で現在開示されている再活性化の方法は、例えば約１０〜３５℃の範囲の周囲温度にて実施され得る。再活性化の方法はまた、一般に典型的な大気圧（例えば約９０〜１０５ｋＰａ、より通例には約１０１ｋＰａ）付近で実施され得る。有機コーティングに対する再活性化処理剤及び／又はさらなるコーティングの硬化は、周囲温度で行われ得る。例えば、周囲温度は１５〜３０℃又は２０〜２５℃である。再活性化処理剤の塗布には、コート基板の予熱は不要である。再活性化処理のために、さらなるコーティングの熱硬化も不要であり得るが、さらなるコーティングの化学的及び物理的バルク特性の発現から得られ得る、任意のさらなる利点に応じて熱硬化が提供され得る。
【００２９】
本開示の再活性化方法は、低湿度の環境での使用にも好適である。「低湿度」という用語は、再活性化処理剤が塗布される湿度を示し、さらなるコーティングの硬化が起こる湿度ではない。この例の低湿度とは、約５ｍｂ未満の水蒸気分圧を意味する。約２１℃では、低湿度は約２０％以下の相対湿度に相当する。相対湿度は次のように定義される。
［数１］
相対湿度＝（実際の蒸気圧／飽和蒸気圧）×１００％
【００３０】
水の飽和蒸気圧は周知であり、温度に応じて変化する（Ｄｏｎａｌｄ  Ａｈｒｅｎｓ，１９９４，Ｍｅｔｅｏｒｏｌｏｇｙ  Ｔｏｄａｙ−ａｎ  ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  ｗｅａｔｈｅｒ，ｃｌｉｍａｔｅ  ａｎｄ  ｔｈｅ  ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ  Ｆｉｆｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ−Ｗｅｓｔ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ）。結果として、水蒸気圧は所与の相対湿度について温度と共に変化する。この実例を以下に示す（ｈｔｔｐ：／／ｗｗ２０１０．ａｔｍｏｓ．ｕｉｕｃ．ｅｄｕ／％２８Ｇｈ％２９／ｇｕｉｄｅｓ／ｍｔｒ／ｃｌｄ／ｄｖｌｐ／ｒｈ．ｒｘｍｌ、２０１４年１２月にダウンロード）。
【００３１】
【表１】
2020511301.tif 000003
【００３２】
再活性化処理剤の塗布は、他の処理剤が効果的であり得ない、低湿度の環境での使用に効果的であるが、本開示の再活性化処理剤は、より高い湿度でも効果的である。言い換えれば、本再活性化処理剤の利点の１つは、さらに特定の利点が低湿度でのその使用であっても、比較的広い塗布ウィンドウ（例えば温度、圧力、湿度の広範なパラメータの組合せ）にわたって、特に広範な湿度範囲にわたって使用できることである。
【００３３】
再活性化処理は、例えば約９０％、８０％、７０％、６０％、５０％、４０％、３０％、２０％、１８％、１６％、１４％、１２％、１０％、８％、６％、４％又は２％未満の相対湿度にて実施され得る。再活性化処理は、約１％、２％、４％、６％、８％、１０％、１２％、１４％、１６％、１８％、２０％、３０％、４０％、５０％、６０％又は７０％を超える相対湿度にて実施され得る。再活性化処理は、これらの値のいずれか２つの値、例えば約１％〜約９０％の間、約２％〜約５０％の間、約１０％〜約７０％の間、約２％〜約３０％の間、約１％〜約２０％の間又は約４％〜約１８％の間の相対湿度にて実施され得る。所与の水蒸気分圧に対する相対湿度は温度に依存することが認識される。水蒸気分圧と温度は独立変数であり、相対湿度（ＲＨ）は従属変数であるが、相対湿度は任意の特定の温度にて１００％を超えることができないという制約がある。例えば、温度が約１０〜３５℃の間、約１５〜３０℃の間又は約２０〜２５℃の間である場合、上記の相対湿度値のいずれか１つ以上が提供され得る。上記の相対湿度値は例えば、温度が約１５℃、１６℃、１７℃、１８℃、１９℃、２０℃、２１℃、２２℃、２３℃、２４℃、２５℃、２６℃、２７℃、２８℃、２９℃又は３０℃の値にある場合であり得る。現在開示されている再活性化方法の塗布ウィンドウは、上記のＲＨ及び温度範囲又は値の任意の組合せであり得る。例えば、塗布ウィンドウは、ＲＨが約１０％〜約７０％であり、温度範囲が約１５℃〜約３０℃である場合であり得る。塗布ウィンドウは例えば、約１５℃〜約３０℃の温度にて少なくとも約１０％ＲＨであり得る。塗布ウィンドウは例えば、約１５℃〜３０℃の間の温度にて少なくとも約７０％ＲＨ未満であり得る。
【００３４】
湿度は、約６０、５０、４０、３０、２０、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３又は２未満の水蒸気分圧（ｍｂ）によって提供され得る。湿度は、約１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、２０、３０、４０、５０、６０を超える水蒸気分圧（ｍｂ）によって提供され得る。湿度は、これらの値の任意の２つの間の、約１〜約５０の間の、例えば約２〜約２５の間の、例えば約３〜約１５の間の、例えば約４〜約１０の間の水蒸気分圧（ｍｂ）によって提供され得る。湿度は、上記の温度値又は範囲に従って所与の温度によって提供され得るが、湿度が１００％相対湿度を超えないか、又はその蒸気分圧がその飽和蒸気圧を超えないような温度値であることが認識される。これらの水蒸気分圧値のいずれかの所与の温度における相対湿度は例えば、約９０％、８０％、７０％、６０％、５０％、４０％、３０％又は２０％未満であり得る。約９０％未満の相対湿度は、表面の結露を防止又は低減する助けとなり得る。
【００３５】
再活性化処理剤又はその１つ以上の成分は、小さい又は大きい領域、大きなパーツの部分、コンポーネント又はインフラ構造全体、例えば航空宇宙に関連した（例えば航空機）、自動車に関連した（例えばビークル）、船舶に関連した（例えば船）、輸送に関連した（例えば列車）、軍事（例えばヘリコプター、ミサイル）、又は建設（例えば、建物、工場、フロア）に関連したインフラ構造にも塗布され得る。表面は、単純な幾何形状でも複雑な幾何形状でもよく、任意の向きであってよい。処理は、さらなるコーティング及び／又は他の要素との相互作用の前に１回又は複数回行われ得る。有機コーティングの再活性化処理剤への暴露時間は、スループット及び塗布要件によってさらに制限される。そのため、暴露時間は短く、例えば５分であり得るか、又は２４時間まで延長され得て、有機コーティング又はシーラント並びに下にあるコーティング構造及び基板などの有機コーティング上に見出され得る材料の完全性は損われない。一態様において、暴露時間は溶媒の蒸発に十分な長さであるべきであり、処理剤は目視で乾燥しているべきである。このことは気流と再活性化処理剤が塗布される環境の温度に依存する。相対湿度が１００％に近づくにつれて、さらなるコーティングを塗布するための塗布ウィンドウが、例えば約１５分未満に短縮することも認識される。
【００３６】
再活性化処理剤は、例えば乾燥時間を変更する又は腐食を低減するために、任意の添加剤を含有し得る。そのような添加剤としては、これに限定されるわけではないが、耐食添加剤及び染料や顔料などの着色剤が挙げられる。添加剤は、染料、例えば活性化剤がスプレーされた箇所を示すＵＶ蛍光染料などの着色剤であり得る。これらの添加剤は任意であり、付着を活性化するための再活性化処理剤に必須ではないことが認識される。例えば、添加剤は、存在する場合、表面の再活性化に寄与しないか、又は有機塗料コーティングの表面と化学的に反応しない。任意の添加剤については、以下の節「任意の添加剤」でさらに詳細に説明する。
【００３７】
有機コーティング表面が再活性化された後、さらなるコーティングがただちに、又は表面がほぼ未汚染のままであるならば、遅延した時間に塗布され得る。さらなるコーティングは、接着剤、シーラント、ピンホールフィラー、ステンシル、看板、感圧デカール又はロゴなどの要素が挙げられ得る。
【００３８】
当業者に既知の任意の好適な方法を使用して、有機コーティングとさらなるコーティング及び／若しくは他の要素との間の付着結合が目的に適合しているか否か、又は有機コーティングと基板（若しくはその間のコーティング）との間の付着結合が、上記の有機塗料コーティングを有する硬化、エージング又は就航中基板であるか否かが評価され得る。このような試験としては、これに限定されるわけではないが、ＡＳＴＭ、ＩＳＯ又はＳＡＥ標準、就航時性能をシミュレートする社内試験方法、就航時性能自体及び実際の又は加速の耐久性試験が挙げられる。航空宇宙用コーティングの場合、水衝撃に基づく試験方法、例えば回転アーム雨食や１６時間〜２４時間の浸漬時間でのシングル・インパクト・ジェット装置（ＳＩＪＡ）（ＭＩＪＡ  Ｌｉｍｉｔｅｄ、ケンブリッジ、英国）が使用され、回転アーム雨食は、航空宇宙用コーティングのコート間付着力の評価に特に有用であることが判明している。これらの場合、オーバーコート除去度はコート間の接着レベルと関連し、商用航空機で認められる雨食の影響をシミュレートしている。通例、これらの２つの試験によって、航空宇宙用コーティングの付着結合に他の試験方法よりも、より大きな相違がもたらされる。これらの方法は、参考文献のＢｅｒｒｙ  Ｄ．Ｈ．，ａｎｄ  Ｓｅｅｂｅｒｇｈ  Ｊ．Ｅ．，“Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ  ｆｏｒ  Ｅｘｔｅｒｉｏｒ  Ｄｅｃｏｒａｔｉｖｅ  Ａｅｒｏｓｐａｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ：Ｔｗｏ  Ｃａｓｅ  Ｓｔｕｄｉｅｓ”，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ２６ｔｈ  Ａｎｎｕａｌ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  Ｍｅｅｔｉｎｇ，Ｍｙｒｔｌｅ  Ｂｅａｃｈ，ＳＣ，ｐｐ  ２２８−２３０（２００３）に記載されている。
【００３９】
雨食試験では、模擬降雨場への３０分間の暴露後のオーバーコートの除去面積％又は最長引裂き長さを使用して、オーバーコートと下にあるコーティングとの間のコート間付着度を求めることができ、これは目視検査又は測定を含む画像分析によって定量化することができる。例えば、まず最長の引裂き長さを最初に測定して、必要に応じて、除去されたレベル５のスケール面積が次いで求められる。図２は、雨食試験における最大引裂き長さ及びコーティングの除去面積％に対応する、１〜１０のスケールに関連する視覚的表現を強調表示している。例えば、図２において、レベル６のスケール値は０．５インチの最大引裂き長さ及び２５％未満の除去面積に相当し、レベル７は０．２５インチの最大引裂き長さ及び１０％未満の除去面積であり、レベル８は、最大引裂き長さ０．１２インチ及び５％未満の除去面積である。使用したコーティングの種類を含む様々な要因に応じて、本開示の方法は、１０、９、８、７、６、５、４、３又は２のスケール評定を提供し得る。一態様において、スケール評定は少なくとも７である。使用したコーティングの種類を含む様々な要因に応じて、本開示の方法は、約１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１５、２０、２５、３０、４０、５０、６０、７０、８０又は９０％未満の除去面積％に対応する雨食試験値を提供し得る。さらに、本開示の方法は、約１インチ未満の引裂き長さ、例えば約０．５インチ未満の引裂き長さ、例えば約０．２５インチ未満の引裂き長さ、例えば約０．１２インチ未満の引裂き長さ、例えば約０．０６インチ未満の引裂き長さ、例えば約０．０２インチの引裂き長さに対応する雨食試験値を提供し得る。オーバーコートの除去がより多いことは、コート間付着力がより劣っていることに対応することが認識される。
【００４０】
シングル・インパクト・ジェット装置（ＳＩＪＡ、ケンブリッジ）試験は、０．８ｍｍノズルと０．２２口径５．５ｍｍのクロスマン・アキュペル・ポインテッド・ペレット（Ｃｒｏｓｍａｎ  Ａｃｃｕｐｅｌｌ  Ｐｏｉｎｔｅｄ  Ｐｅｌｌｅｔｓ）（＃１１２４６）を使用して構成された装置を備え得る。試験は、液滴幾何形状に衝撃を与えるために、水に約１６〜１８時間浸漬して、４５°試験片を使用することを含むことができる。シングル・ウォーター・ジェットは、約６００＋２５  ｍ／ｓの衝撃速度で使用できる。
【００４１】
雨食試験では、３６００ｒｐｍで作動する、１．３２ｍ（５２インチ）無揚力角ヘリコプター様プロペラを用いた回転アーム雨食装置を使用できる。オーバーコート（例えば有機塗料コーティング上のさらなるコーティング）は、前縁部を生成するためにマスキングを用いて、８０から１２０ミクロンの塗料厚さで塗布することができる。試験サンプルの中間点にて約１７０ｍｓ−１の速度を提供できる。有効降雨場密度は、約２．５４×１０−５ｋｍｈ−１（１時間あたり１インチ）に相当する約２ｍｍの液滴であることができる。雨食の衝撃は３０分間の試験後に求めることができ、上記のような塗料の除去量又は引裂き長さに従ってサンプルのコート間付着力を評価することができる。
【００４２】
有機塗料コーティングと基板（又はその間の層）との間の付着結合又は有機塗料コーティングとさらなるコーティングとの間の付着結合は、特に航空宇宙用コーティング以外の用途向けの、湿式及び乾式クロスハッチスクライブ試験などの他の方法によっても求められ得る。コーティングの乾燥付着力は、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９，Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｂｙ  Ｔａｐｅ  Ｔｅｓｔ，Ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄ  Ｂ（テープ試験による接着性を測定するための標準試験法、試験方法Ｂ）に従って求められ得る。クロスハッチパターンは、各コーティング組成物を通じて基板まで描くことができる。その後、３Ｍタイプ２５０などの１インチ幅のマスキングテープ片を貼り付けることができる。テープは、４．５ポンドのゴム被覆ローラーの通過２回を使用して押し付けることができる。次いで、パネルに対して垂直の急速な動き１回で、テープを除去することができる。次いで、クロスハッチ領域での塗料の目視検査により付着力を評価し、上記のようにコーティングの除去面積％を求めることができる。
【００４３】
少なくともいくつかの態様により、本明細書で開示する方法は、攻撃性の溶媒及び航空機用流体に対する耐性をもたらす、（基板上に既に存在する）有機塗料コーティングに対するさらなるコーティングを提供し得る。例えば、作動油に対する耐性である。航空宇宙用途の作動油には、通例、耐火性特性のためのリン酸エステルが含まれていて、リン酸エステルは、多くのプラスチック及び仕上げ剤に対して非常に攻撃性である。特に航空宇宙用途では、ＢＭＳ３−１１作動油中での３０日間の周囲浸漬の後、外部装飾コーティングは十分な鉛筆硬度を保持すべきである。有機塗料でコーティングした基板又はさらにコートした基板の作動油試験の前後の鉛筆硬度は、少なくとも２Ｂ、３Ｈ、４Ｈ、５Ｈ、６Ｈ、７Ｈ又は８Ｈであり得る。
【００４４】
航空宇宙用途では、本開示の再活性化方法は、再活性化工程のフロー時間の改善、より大きな領域及びオペレーター間での再現性及び一貫性の向上、並びに合わせて純コスト削減をもたらした、工程の人間工学の改善という利点を提供できる。
【００４５】
本開示の方法は、基板上に存在する有機塗料コーティングに対するさらなるコーティング及び／又は他の要素の付着力を促進する方法であって、有機塗料コーティングの表面を再活性化して、さらなるコーティング及び／又は他の要素への表面の付着力を向上させるために、溶媒、表面交換剤若しくはエステル交換剤、ナノ粒子及び任意の添加剤を含む又はそれからからなる表面再活性化処理剤を有機塗料コーティングに塗布するステップ、を含む。溶媒、表面再活性化剤（即ちそのチタネート、ジルコネート及びそのキレート）及びナノ粒子の組合せは、例えばさらなるコーティング付着させて、本明細書に記載の航空宇宙ＡＳＴＭインターコート付着特性などの、就航中の性能に有効な付着力を提供するために、有機塗料コーティングの表面が活性化されるように硬化、エージング又は不活性有機塗料コーティングの表面を乱し得る。本明細書に記載の任意の添加剤は、溶媒、表面交換剤及びナノ粒子の組合せによって提供される付着特性の再活性化に加えて、着色又は耐食特性を提供するなど、追加の利点を提供するために使用され得る。
【００４６】
有機塗料コーティングの表面への表面再活性化処理剤の塗布後、この方法は、有機塗料コーティングの表面を乾燥させるステップ、洗浄するステップ及び拭き取るステップのうち少なくとも１つを含む１つ以上の任意のステップをさらに含み得る。一態様において、この方法は、さらなるコーティング及び／又は他の要素の塗布前に、有機塗料コーティングの以前に再活性化された表面を乾燥させるステップを含む。乾燥ステップは、少なくとも１５分、３０分、６０分、１時間、２時間、４時間、８時間若しくは１日又はそれらの期間のいずれかの時間間隔、例えば３０分から１日にわたり得る。この方法は、再活性化処理ステップの前に事前処理ステップをさらに含み得る。例えば、表面再活性化処理剤の塗布前の、１つ以上の事前処理ステップは、単離された表面汚染物質を除去するための機械的摩耗又は洗浄ステップを含み得る、事前洗浄などの非再活性化ステップを含む又はそれからなり得る。事前処理ステップは、コロナ放電などの１つ以上の他の表面再活性化ステップを除外し得ることが認識される。
【００４７】
基板上に存在する有機塗料コーティングの表面を、さらなる塗料への有機塗料コーティングの付着力を促進するために再活性化する方法であって、方法が、
任意に、基板上に存在する有機塗料コーティングの表面を事前に洗浄するステップ、
溶媒、表面交換剤、ナノ粒子及び任意の添加剤を含む又はそれからなる表面再活性化処理剤を有機塗料コーティングに塗布するステップであって、表面交換剤がチタネート、ジルコネート及びそのキレートの少なくとも１つから選択される、ステップ、
任意に、有機塗料コーティングの表面を乾燥させるステップ、洗浄するステップ及び拭き取るステップの少なくとも１つ、並びに
任意に、有機塗料コーティングの再活性化された表面に１つ以上のさらなるコーティングを塗布するステップ
を含む又はそれからなる方法が提供され得る。
【００４８】
以前コートした基板にさらなるコーティングを提供するために、工程の１つ以上のステップが反復され得ることが認識される。本明細書で説明する任意のさらなる態様も上記の方法に当てはまることも認識される。
【００４９】
基板上に存在する有機塗料コーティングをさらにコーティングする方法であって、方法が、
有機塗料コーティングへのさらなるコーティングの付着力を促進するために、基板上に存在する有機塗料コーティングに表面再活性化処理剤を塗布するステップであって、基板上に存在する有機塗料コーティングに対する表面再活性化処理剤が溶媒、表面交換剤、ナノ粒子及び任意の添加剤を含む又はそれからなり、再活性化処理剤の成分の１つ以上が有機塗料コーティングに同時に、連続して又は個別に塗布され、表面交換剤がチタネート、ジルコネート及びそのキレートの少なくとも１つから選択される、ステップと、
有機塗料コーティングの表面にさらにコーティングを塗布するステップと
を含む又はそれからなる方法が提供され得る。
【００５０】
以前コートした基板にさらなるコーティングを提供するために、工程の１つ以上のステップが反復され得て、本明細書に記載の任意のさらなる態様も上記の方法に当てはまり得ることも認識される。
【００５１】
有機塗料コーティング
「有機塗料コーティング」という用語は、本明細書においてその最も広い意味で使用され、装飾トップコート；アンダーコート；中間コーティング；プライマー；シーラー；ラッカー；着色又は透明なコーティング防食、耐熱性若しくはカモフラージュなどの特定の目的のために設計されたコーティング；高光沢、つや消し、非平滑若しくは平滑仕上げのコーティング；又は金属フレークなどの特殊添加剤を含有するコーティングについて説明している。有機塗料コーティングは、薄層中の基板への塗布後に固体膜に変わる、液体、液化性又はマスチック組成物に利用される。例えば、有機塗料コーティングはベースコートであり得て、さらなるコーティングはベースコート−クリアコート（ＢＣＣＣ）系を提供するためのクリアコートであり得る。
【００５２】
上で論じたように、ある期間を超えて硬化、乾燥又はエージングされる有機塗料コーティングは、多くの場合、他の層などの他の要素への強力な付着結合の形成に対する耐性を生じる。それらの表面特性は、個々の成分のみの化学的性質に基づいて、予想され得るよりも不活性となる。いかなる理論にも制限されることを望むものではないが、この現象は、他の要素との化学的相互作用及び／又は強力な付着結合を低減することができる、硬化時間／エージングの関数としてのより高い架橋密度と関連して、コーティング表面エネルギー及び反応性表面官能基の量の減少から生じ得ると考えられる。
【００５３】
再活性化され得る有機塗料コーティングとしては、これに限定されるわけではないが、完全又は部分架橋有機コーティングが挙げられる。有機塗料コーティングの例としては、ポリウレタンコーティング、エポキシコーティング、ポリエステルコーティング、ポリカーボネートコーティング及び／又はアクリルコーティングが含まれる。一態様において、有機塗料コーティングは、アクリルコーティング、ポリカーボネートコーティング、ポリウレタンコーティング及びエポキシコーティングの少なくとも１つから選択される。有機塗料コーティングは、ポリウレタン系塗料であり得る。優れた機械的特性並びに摩耗、化学的攻撃及び環境劣化に対する耐性により、このような有機塗料コーティングは、航空宇宙、自動車、船舶、輸送、軍事及び建設産業のインフラストラクチャを保護するために広く使用されている。これらのコーティングの多くは、硬化時間及び／又はエージング時間の延長に伴って、さらなるコーティング及び／又は接着剤、シーラント、ピンホールフィラー、ステンシル、看板、感圧デカール又はロゴなどの他の要素に対する付着力の著しい低下を示す。
【００５４】
ポリウレタン及びエポキシ系コーティングは代表的であり、航空宇宙向けに最もよく使用される種類のコーティングであるが、他の有機塗料コーティングが本開示の方法によって再活性化され得ることが理解される。
【００５５】
再活性化される有機塗料コーティングが基板上にあることが認識される。しかし、他の装飾コーティング、プライマー、中間層、化成コーティング又は耐食コーティングなど、有機塗料コーティングの下に各種の「サブ」コーティングも存在し得る。
【００５６】
さらなるコーティング及び／又は他の要素
さらなるコーティングは、上記の有機塗料コーティングなどの有機コーティング又は無機コーティングであり得る。
【００５７】
上記のように、「コーティング」という用語は、「有機塗料コーティング」という用語は、本明細書においてその最も広い意味で使用され、装飾トップコート；アンダーコート；中間コーティング；プライマー；シーラー；ラッカー；着色又は透明なコーティング防食、耐熱性若しくはカモフラージュなどの特定の目的のために設計されたコーティング；高光沢、つや消し、非平滑若しくは平滑仕上げのコーティング；又は金属フレーク、雲母フレーク若しくはガラスフレークなどの特殊添加剤を含有するコーティングについて説明している。さらなるコーティングは、ベースコート−クリアコート（ＢＣＣＣ）系などのクリアコートであり得るか、又は透明コートであり得る。
【００５８】
さらなるコーティングは、有機塗料コーティングと同じであり得る又は異なり得ることが認識される。
【００５９】
他の要素は、上記のものと同じであり得て、接着剤、シーラント、ピンホールフィラー、ステンシル、看板、感圧デカール又はロゴが挙げられ得る。
【００６０】
再活性化処理剤における溶媒
溶媒は、単一の溶媒又は２つ以上の溶媒の組合せであり得る。溶媒は、工業用途に適した有機溶媒であり得る。溶媒は、１つ以上のエステル、ケトン、エーテル及びアルコールから選択される少なくとも１つの溶媒であり得て、基板上に存在する有機塗料コーティングの表面（又はその上の膜）の乱れを促進するいくつかの態様におけるように、又は有効な薬剤用担体に各種の気化パラメータを与えることによって、再活性化処理剤にさらなる利点を提供し得る。溶媒は、１つ以上のケトン、エーテル及びアルコールから選択される少なくとも１つの溶媒であり得て、再活性化処理剤になおさらなる利点を提供し得る。溶媒は、ナノ粒子及び表面交換剤の有効な担体でもあり得て、例えば基板上に存在する有機塗料コーティングの表面に効果的にスプレー塗布できる液体配合物を提供する。溶媒は、ヒドロキシル、エーテル、ケトン及びエステルから選択される１つ以上（例えば１〜４個）の官能基を有するＣ１−１２アルキルから選択される、１つ以上の有機溶媒であり得る。アルキル基は、１つ以上の官能基によって中断及び／又は置換されていることが認識される。官能基は、ヒドロキシル、エーテル及びケトンの少なくとも１つから選択され得る。「Ｃ１−１２アルキル」は、１つ以上の官能基により置換及び／又は中断され得る、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖飽和炭化水素を示すことが認識される。溶媒は、上記のように中断及び／又は置換されたＣ３−１０アルキルから選択される１つ以上の有機溶媒であり得る。好適な有機溶媒又は溶媒の組合せは、用いられる表面交換剤及びナノ粒子に依存し得る、さらなる利点を提供することができ、これに限定されるわけではないが、
（ａ）ケトン、例えばメチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン及びアセトン；
（ｂ）アルコール、例えば芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール；脂肪族アルコール、例えばＣ１−６又はＣ１−４アルコール、即ち第３級ブタノール、ｎ−ブタノール、第２級ブタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロパノール、エタノール及びメタノール；環式アルコール、例えばシクロヘキサノール；並びにグリコール、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール及びポリプロピレングリコール；
（ｃ）エーテル、例えばグリコールエーテル、例えばグリコールジエーテル、例えばこれに限定されるわけではないが、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル又はジエチレングリコールのメチルブチルエーテルを含む、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール及びポリプロピレングリコールのジエーテルを含む、グリコールのジＣ１−６アルキルエーテル及び環式エーテル、例えばテトラヒドロフラン；
（ｄ）エステル、例えばエチルアセテート、プロピルアセテート、イソプロピルアセテート、ブチルアセテート、イソブチルアセテート、第３級ブチルアセテート及びグリコールエーテルアセテート；
又はその任意の組合せ、が挙げられ得る。
【００６１】
溶媒は、アルコール、例えばエタノール、メタノール、エトキシエタノール、プロパノール、イソプロパノール又はｎ−プロパノールなどのアルコール、ブタノール、第３級ブタノール及び第２級ブタノール；並びにエーテル溶媒、例えばこれに限定されるわけではないが、グリム、ジグリム、トリグリム、テトラグリム及びジプロピレングリコールジメチルエーテルを含む、エチレングリコール及びプロピレングリコールのＣ１−６アルキルエーテル又はその組合せ（即ち混合エーテル）及び環式エーテル、例えばテトラヒドロフランであり得る。
【００６２】
グリコールエーテル：アルコールの組合せ、例えばジプロピレングリコールジメチルエーテル：イソプロパノール又はｎ−プロパノール；エーテル：アルコールの組合せ、例えばジプロピレングリコールジメチルエーテル：イソプロパノール又はｎ−プロパノール、メタノール、イソブタノール、第２級ブタノール、第３級ブタノール、エトキシエタノール及び／又はエチルヘキサノール；エチレングリコールモノメチルエーテル：エタノール、メタノール、エトキシエタノール及び／又はイソプロパノール；グリコール及びモノエーテルの組合せ、例えばジプロピレングリコール−モノメチルエーテル、ジプロピレングリコール−モノブチルエーテル及び／又はジプロピレングリコール；エーテルの組合せ、例えばテトラヒドロフラン：トリグリム及びテトラヒドロフラン：ジプロピレングリコールジメチルエーテル；ケトンを含む溶媒の組合せ、例えばメチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルプロピルケトンを含む、溶媒の組合せが提供され得る。代表的な溶媒の組合せとしては、高沸点及び低沸点の溶媒の組合せが挙げられる。
【００６３】
溶媒の組合せは、エーテル：アルコールの組合せ、例えばグリコールエーテル、例えばグリコールジエーテル、例えばジプロピレングリコールジエーテルを含むアルキレングリコールのジエーテル、例えばジプロピレングリコールジメチルエーテル及びアルコール、例えば脂肪族アルコール、例えばＣ１−６又はＣ１−４アルコール、例えばイソプロパノール又はｎ−プロパノールであり得る。これらの溶媒の組合せは、基板上に存在する有機塗料コーティングの表面（又はその上の膜）の乱れを促進するなど、再活性化処理剤になおさらなる利点を提供し得て、ナノ粒子及び表面交換剤の有効な担体としても作用し得て、例えば本明細書に記載するような有機塗料コーティングの付着力の再活性化を提供するために、基板上に存在する有機塗料コーティングの表面に効果的にスプレー塗布することができる液体配合物を提供する。
【００６４】
溶媒は、表面交換剤の析出を低減又は防止するために、約８００ｐｐｍ未満の水、例えば約７００ｐｐｍ、６００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、４００ｐｐｍ、３００ｐｐｍ、２００ｐｐｍ又は１００ｐｐｍ未満の水を含有し得る。無水形態の溶媒が好ましい。配合物への水の添加は不要である。溶媒は、（再活性化配合物又はその成分の総重量に対して）約９９．５％、９９％、９８％、９７％、９６％、９５％、９４％、９３％、９２％、９１％、９０％、８９％、８８％、８７％、８６％又は８５％未満の量で存在し得る。溶媒は、（再活性化配合物又はその成分の総重量に対して）約８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％又は９９％を超える量で存在し得る。溶媒は、これらの値のうちの任意の２つの間、例えば約９０〜９９．５％の間、約９２％〜９９％の間又は約９４％〜９８％の間の範囲の量で存在し得る。一態様において、溶媒は、再活性化処理剤、配合物又はその成分の総重量に対して、約９０％を超える量又は約９５％〜約９８％の量で存在する。
【００６５】
「溶媒」は、下記のようにナノ粒子及び／又は添加剤と共に存在し得る「追加溶媒」を含有し得る。「追加溶媒」のない上記の溶媒は、本明細書では「配合溶媒」とも呼ばれ得る。したがって、「溶媒」は、「配合溶媒」、任意に「追加溶媒」、任意の偶発的不純物及び本明細書に記載の任意の少量の水少量の水を含み得る又はそれからなり得る。「追加溶媒」は、約１０、９、８、７、６、５、４、３、２又は１％未満の量（総再活性化処理配合物の重量％）で提供され得る。一態様において、追加溶媒は、配合溶媒のために選択したものと同じである。「追加溶媒」及び「配合溶媒」の総量は、「溶媒」に関連して上述した量で提供され得る。「追加溶媒」は、特に「ナノ粒子」の節を参照して、以下でさらに説明する。例えば、追加溶媒は、アセテート及びアルコールの少なくとも１つ、例えばメトキシプロピルアセテート、メトキシプロパノール及びイソプロパノールの少なくとも１つから選択され得る。
【００６６】
表面交換剤
好適な薬剤としては、有機コーティングの表面交換を促進するものが挙げられる。表面交換を促進する好適な薬剤としては、エステル交換剤が挙げられ得る。表面交換を促進する好適な薬剤は、チタネート及びジルコネート又はそのキレート、例えばＣ１−１０アルキルチタネート、Ｃ１−１０アルキルチタネートキレート、Ｃ１−１０アルキルジルコネート、Ｃ１−１０アルキルジルコネートキレートから選択され得る。具体例としては、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルジルコネート、テトラ−ｎ−ブチルジルコネート及びその組合せが挙げられる。
【００６７】
薬剤としては、テトラ−ｎ−プロピルジルコネート、テトラ−ｎ−ブチルジルコネート、ジルコニウム−ｎ−プロポキシド、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−イソプロピルアルコール及びテトラ−ｎ−ブチルチタネートの少なくとも１つから選択され得る。
【００６８】
薬剤は、例えばテトラ−ｎ−プロピルジルコネート、テトラ−ｎ−ブチルジルコネート及びジルコニウム−ｎ−プロポキシドから選択されるジルコネート又はそのキレートであり得る。
【００６９】
薬剤は、例えばテトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−イソプロピルアルコール及びテトラ−ｎ−ブチルチタネートから選択される、チタネート又はそのキレートであり得る。
【００７０】
薬剤は、（再活性化配合物の総重量に対して）約０．００１％、０．０１％、０．０５％、０．１％、０．５％、１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％又は１０％を超える量で存在し得る。薬剤は、（再活性化配合物又はその成分の総重量に対して）約１０％、９％、８％、７％、６％、５％、４％、３％、２％、１％、０．５％、０．１％、０．０５％又は０．０１％未満の量で存在し得る。薬剤は、これらの値のうちの任意の２つの範囲、例えば（再活性化配合物の総重量に対して）約０．０５％〜約１０％の間、約１％〜約８％の間又は約２％〜約６％の間の範囲の量で存在し得る。一態様において、薬剤は、（再活性化配合物又はその成分の総重量に対して）約１％〜約８％の範囲の量で存在する。
【００７１】
ナノ粒子
「ナノ粒子」という用語は、本明細書で使用する場合、約５００ｎｍ未満の粒径を有する粒子を意味し、例えば約４５０ｎｍ、４００ｎｍ、３５０ｎｍ、３００ｎｍ、２５０ｎｍ、２００ｎｍ、１５０ｎｍ、１００ｎｍ、９０ｎｍ、８０ｎｍ、７０ｎｍ、６０ｎｍ、５０ｎｍ、４０ｎｍ、３０ｎｍ、２０ｎｍ、１０ｎｍ又は５ｎｍ未満であり得る。ナノ粒子は、約１ｎｍ、５ｎｍ、１０ｎｍ、２０ｎｍ、３０ｎｍ、４０ｎｍ、５０ｎｍ、６０ｎｍ、７０ｎｍ、８０ｎｍ、９０ｎｍ、１００ｎｍ、１５０ｎｍ、２００ｎｍ、２５０ｎｍ又は３００ｎｍを超える粒径を有し得る。一態様において、ナノ粒子は２００ｎｍ未満の粒径を有する。ナノ粒子は、それらの値のうちの任意の２つの範囲、例えば（再活性化配合物又はその成分の総重量に対して）約１ｎｍ〜２００ｎｍの間、１ｎｍ〜１００ｎｍの間及び５ｎｍ〜５０ｎｍの範囲の量で存在し得る。
【００７２】
ナノ粒子は、有機又は無機ナノ粒子であり得る。透明又は装飾的なコーティングをさらなるコーティングとして使用する場合、無色のナノ粒子が好ましい。
【００７３】
有機ナノ粒子の例としては、カーボンブラックなどのカーボン系ナノ粒子が挙げられる。無機ナノ粒子の例としては、アルミニウム、ジルコニウム、ケイ素、アンチモン、セリウム、ガドリニウム、コバルトインジウム、モリブデン、ネオジム、テルル、イットリウム、ユーロピウム、バリウム、銅、リチウム、チタン及びタングステンの金属酸化物が挙げられる。無機ナノ粒子の他の例としては、炭化物、例えば炭化ケイ素、サルフェート、例えばＢａＳＯ４、カーボネート、例えばＣａＣＯ３、ホスフェート、例えばＣａ３（ＰＯ４）２及びＦｅＰＯ４などのリン酸塩、ＢｉＯＣｌ及びイットリア安定化ジルコニアが挙げられる。
【００７４】
ナノ粒子は、アルミニウム、ケイ素、セリウム、ジルコニウム、チタンの金属酸化物、カーボネート、例えばカルシウムカーボネート及び有機ナノ粒子、例えばカーボンブラックの少なくとも１つから選択され得る。ナノ粒子は、カーボンブラック、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素から選択され得る。
【００７５】
溶液で利用可能なナノ粒子の例を以下に示す。
【００７６】
【表２】
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【００７７】
ナノ粒子は、分散を補助するために又は再活性化処理剤の他の成分との相溶性を改質／強化するために、シロキサンなどで表面改質され得る。
【００７８】
ナノ粒子は球状粒子であり得る。球状粒子は、約２：１未満のアスペクト比を有し得る。球状粒子とは、粒子が本質的に球状形態であることを意味するが、理想的な球状形態からの逸脱も有し得る。例えば球状粒子は、例えば先端が切り取られ得るか、又は液滴形状を有し得る。分散中の生成又は凝集の結果として生じる可能性のある、理想的な球形からの他の逸脱も考えられる。
【００７９】
理論に制限されることを望むものではないが、ナノ粒子は、低湿度環境でコーティングにひとたび塗布されると、再活性化処理剤において十分な乱れ又は亀裂を確実に生じさせるため、さらなるコーティング及び／又は他の要素がより良好に相互作用することができ、したがってコーティングの再活性化処理剤及び／又は再活性化表面との付着相互作用を形成することができると考えられる。
【００８０】
本明細書に記載する「ナノ粒子」は、溶媒中に事前に分散され得て、そのナノ粒子を事前分散させた溶媒は、本明細書では「配合溶媒」に対して、（ナノ粒子用）「追加溶媒」と呼び、「溶媒」の一部を形成し得る。ナノ粒子の重量％は、溶液中のナノ粒子の重量％ではなく、ナノ粒子の固形分に基づくことが認識される。ナノ粒子を事前分散させるための追加溶媒は、有機溶媒であり得る。ナノ粒子を事前分散させるための追加溶媒は、エステル、エーテル、アルコール及びケトンの少なくとも１つから選択され得る。例えば、ナノ粒子を事前分散させるための追加溶媒は、メトキシプロピルアセテート、メトキシプロパノール、イソプロパノール又はその組合せから選択され得る。ナノ粒子を事前分散させるための追加溶媒は、「溶媒」について上記したのと同じ溶媒から選択され得る。「追加溶媒」は「配合溶媒」と同じであり得る又は異なり得る。ナノ粒子用の追加溶媒は、約１０、９、８、７、６、５、４、３、２又は１％未満の量（総再活性化処理配合物の重量％）で提供されて得る。
【００８１】
ナノ粒子は、（再活性化配合物又はその成分の総重量に対して）約０．００１％、０．００５％、０．０１％、０．０５％、０．１％、０．２％、０．３％、０．４％、０．５％、０．６％、０．７％、０．８％、０．９％、１％、２％又は３％を超える量で存在し得る。ナノ粒子は、（再活性化配合物又はその成分の総重量に対して）約３％、２％、１％、０．９％、０．８％、０．７％、０．６％、０．５％、０．４％、０．３％、０．２％、０．１％、０．０５％、０．０１％又は０．００５％未満の量で存在し得る。ナノ粒子は、これらの値の任意の２つの範囲、例えば（再活性化配合物又はその成分の総重量に対して）約０．００１％〜２％の間、約０．００１％〜０．１％の間、約０．０１％〜約１％の間又は約０．０１％〜０．５％の間の範囲の量で存在し得る。
【００８２】
任意の添加剤
本明細書に記載する「添加剤」は、任意であり、有機塗料コーティングの表面上の付着力を活性化する際の再活性化処理剤に必須ではないことが認識される。１つ以上の添加剤は、存在する場合、有機塗料コーティングの表面に対する再活性化処理剤による付着力の再活性化に加えて、さらなる利点を提供し得る。本明細書に記載する「表面交換剤」は、本明細書に記載する任意の「添加剤」とは別個のものであり、その意味には含まれないことが認識される。本明細書に記載の「ナノ粒子」は、本明細書に記載の任意の「添加剤」に別個の構成成分を提供することも認識される。例えば、添加剤は、存在する場合、表面の再活性化に寄与しないか、又は有機塗料コーティングの表面と化学的に反応しない。
【００８３】
以下に説明するすべての添加剤は任意であり、再活性化処理剤の塗布をさらに向上させる又は完成したコーティング系（例えば基板、エージングコーティング、再活性化剤、最終コーティング）の性能特性をさらに向上させるために添加され得る。好適な添加剤としては：
（ａ）レオロジー調節剤、例えばヒドロキシプロピルメチルセルロース（例えばメトセル（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ）３１１）、変性尿素（例えばＢｙｋ  ４１１、４１０）、セルロースアセテートブチレート（例えばイーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ）ＣＡＢ−５５１−０．０１、ＣＡＢ−３８１−０．５、ＣＡＢ−３８１−２０）及びポリヒドロキシカルボン酸アミド（例えばＢｙｋ  ４０５）；
（ｂ）湿潤剤、例えばフルオロケミカル界面活性剤（例えば３Ｍフルオラド（Ｆｌｕｏｒａｄ））；
（ｃ）界面活性剤、例えば脂肪酸誘導体（アクゾノーベル（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）、ベルモドール（Ｂｅｒｍｏｄｏｌ）ＳＰＳ  ２５４３など）、第４級アンモニウム塩、イオン性及び非イオン性界面活性剤；
（ｄ）分散剤、例えば第１級アルコール系の非イオン性界面活性剤（例えばメルポール（Ｍｅｒｐｏｌ）４４８１、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ））及びアルキルフェノール−ホルムアルデヒド−ビスルフィド縮合物（例えばクラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔｓ）１４９４）；
（ｅ）消泡剤；
（ｆ）レベリング剤、例えばフルオロカーボン変性ポリマー（例えばＥＦＫＡ  ３７７７）；
（ｇ）顔料、例えば有機フタロシアニン、キナリドン、ジケトピロロピロール（ＤＰＰ）及びジアリド誘導体並びに（例えば再活性化処理剤及び塗布箇所の視認性を高めるための）無機酸化物顔料を含む、航空宇宙用塗料組成物で使用されるもの；
（ｈ）有機及び無機染料を含む染料、例えば（例えば再活性化処理剤及び塗布箇所の視認性を高めるために）蛍光剤（ローヤル・ピグメント・アンド・ケミカルズ（Ｒｏｙａｌｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））、フルオレセイン及びフタロシアニン；
（ｉ）耐食添加剤、例えばリン酸エステル（例えばＡＤＤ  ＡＰＴ、アンチコール（Ａｎｔｉｃｏｒ）Ｃ６）、（２−ベンゾチアゾリチオ）コハク酸のアルキルアンモニウム塩（例えばＢＡＳＦ、イルガコア（Ｉｒｇａｃｏｒ）１５３）、トリアジンジチオール及びチアジアゾールが挙げられる。
【００８４】
本開示による表面再活性化方法では、特定の態様において、添加剤はシラン及びシロキサンを含まない又はそれからならない。
【００８５】
添加剤は、レオロジー調節剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤及び耐食剤から選択され得る。着色剤は、例えば着色を提供するために又は活性剤がスプレーされた箇所を確認するために、染料又は顔料であり得る。消泡剤は、例えばＢＹＫから商業的に入手され得て、ＢＹＫ−０５、ＢＹＫ−３５４及びＢＹＫ−３９２が挙げられる。着色剤は、ＵＶ蛍光染料であり得る。添加剤は、着色剤及び耐食剤から選択され得る。添加剤は、染料及び耐食剤から選択され得る。添加剤は、ＵＶ蛍光染料及び耐食剤から選択され得る。添加剤はＵＶ蛍光染料であり得る。添加剤は耐食剤であり得る。
【００８６】
任意の添加剤は、着色剤、例えば染料であり得る。染料は有機の、周囲の媒体に可溶性の、黒色又は有彩色の物質であり得る（Ｒｏｍｐｐ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ａｎｄ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｉｎｋｓ，ｐａｇｅ  ２２１，ｋｅｙｗｏｒｄ“ｃｏｌｏｒａｎｔ”を参照のこと）。任意の添加剤は、例えば“Ｃｏａｔｉｎｇ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ”ｂｙ  Ｊｏｈａｎ  Ｂｉｅｌｅｍａｎｎ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９８という書籍に記載されているものから選択され得る。染料、は有機染料及び無機染料を含み得る。染料は、有機染料、例えばアゾ染料（例えばアリールアミドイエローＰＹ７３などのモノアゾ、ジアリリドイエローなどのジアゾ、アゾ縮合化合物、バリウムレッドなどのアゾ塩、ニッケルアゾイエローＰＧ１０などのアゾ金属錯体、ベンズイミダゾン）であり得る。染料は、（例えば再活性化処理剤及び塗布箇所の視認性を高めるために、ローヤル・ピグメント・アンド・ケミカルズ（Ｒｏｙａｌｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））蛍光剤、フルオレセイン、フタロシアニン、ポルフィリンであり得る。蛍光染料などの着色剤は、例えばスプレー後に蛍光を確認して塗布範囲を確保するためのＵＶゴーグルと共に使用することができる。染料は、溶媒との相溶性又は混和性を改善するために有機可溶性であり得ることが認識される。例えばピーク吸収は、日光の自然カットオン（ｃｕｔ−ｏｎ）である、約２９５ｎｍを下回ることがある。蛍光染料のさらなる例としては、アクリジン染料、シアニン染料、フッ素染料、オキサジン染料、フェナントリジン染料及びローダミン染料が挙げられ得る。
【００８７】
任意の添加剤は、顔料などの着色剤であり得る。顔料は粉末状又はフレーク状であり、染料とは異なり周囲の媒体に不溶性であり得る着色剤を提供できる（ＲｏｍｐｐＬａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ、Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９９８，ｐａｇｅ  ４５１，ｋｅｙｗｏｒｄ“ｐｉｇｍｅｎｔｓ”を参照のこと）。顔料は通例、例えば約０．４〜約０．７μｍの光波長内で光を屈折できるようにするための、約１μｍ未満のサイズの固体粒子で構成される。一態様において、顔料は約５００ｎｍ〜約１０００ｎｍなど、約２００ｎｍ〜約１０００ｎｍの固体粒子を有する。顔料は、着色顔料、効果顔料、磁気遮蔽顔料、導電性顔料、耐食顔料、蛍光顔料及び燐光顔料を含む、有機及び無機顔料から選択され得る。好適な顔料のさらなる例は、例えばドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−２００６０５３７７６又はＥＰ−ＡＯ  ６９２  ００７に記載されているようであり得る。有機顔料としては、多環式顔料（例えば銅フタロシアニンなどのフタロシアニド、ジブロムアントアントロンなどのアントラキノン、キナクリドンレッドＰＶ１９などのキナクリドン、ジオキサジンバイオレットＰＶ２３などのジオキサジン、ペリレン、テトラクロロなどのチオインジゴ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、キノリン顔料及びアジン顔料が挙げられ得る。顔料は無機であり得る。無機顔料は、カーボンブラック（例えば黒）、二酸化チタン（例えば白）、酸化鉄（例えば黄色、赤、茶色、黒）、亜鉛クロメート（例えば黄色）、アズライト（例えば青）、酸化クロム（例えば緑及び青）、カドミウムスルホキシド（例えば緑、黄色、赤）、リトポン（例えば白）から選択され得る。航空宇宙用塗料組成物に使用される顔料の例としては有機フタロシアニン、キナリドン、ジケトピロロピロール（ＤＰＰ）及びジアリド誘導体並びに、（例えば再活性化処理剤及び塗布箇所の視認性を高めるために）無機酸化物顔料が挙げられる。
【００８８】
耐食添加剤は、例えばコーティング領域にインサートされ得る又は隣接し得る（例えば地金又は合金系）締め具の腐食の防止又は低減を促進し得る。耐食添加剤の使用は、そのような締め具を含有するコーティングを塗布するための、例えばコーティングの前に、マスキングして、締め具（化成コート及びプライマー）を事前に準備するのではなく、単一のコーティングステップを塗布するための、さらなる利点を提供する。耐食剤の例としては、希土類金属を含む金属塩、例えば亜鉛、モリブデン及びバリウムの塩（例えば希土類金属のホスフェート、クロメート、モリブデート又はメタボレート）が挙げられる。
【００８９】
添加剤は通例、再活性化処理剤又はその成分の総重量に対して約１０％未満の量で存在する。例えば、合わせた添加剤すべての総量は、存在する場合、約１０％、９％、８％、７％、６％、５％、４％、３％、２％、１％、０．５％、０．１％又は０．０５％未満の量で提供され得る。添加剤は、約０．０１％、０．０５％、０．１％、０．５％、１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％又は９％を超える量で提供され得る。添加剤すべての総量は、存在する場合、上記の値のうちの任意の２つの間、例えば（再活性化配合物又はその成分の総量に対して）約０．０１％〜約１０％の間、約０．０５％〜５％の間、約０．１％〜約３％の間又は約０．５％〜約２％の間の範囲の量で提供され得る。
【００９０】
基板
有機塗料コーティングは、基板上に存在する。基板は、建物、ビークル又は航空機の構造的支持部として使用するために構築されたパネルなどの支持構造であり得る。基板は、実質的に剛性の基板であり得る。基板は、実質的に非弾性のパネルであり得る。例えば、基板は、航空機の胴体又は翼のパネル部分であり得る。実質的に非弾性又は剛性であるとは、再活性化工程で基板に伸張を課す必要がないことと理解される。基板は、変形に対して実質的に弾力性であり得る、例えば伸びに対して実質的に弾力性であり得るか、又はその変形時に基板が実質的にその元の形状に戻るように弾力的に変形可能であり得る。例えば、基板は特定の可撓性を有し得るが、その元の形状に戻ることができる。一態様において、基板は、容易に伸張又は延伸することができる可撓性プラスチック又は包装材料ではない。一態様において、基板は、金属、金属合金及び／又は複合材料を含むか又は本質的にそれからなる。
【００９１】
金属又は金属合金は、アルミニウム、チタン又はその合金であり得る。複合材料は、炭素繊維強化エポキシ又はガラス強化エポキシ材料であり得る。複合材料はガラス、木材又は布地を含有し得る。基板は、ポリイミド又はポリカーボネートを含み得る、実質的に非弾性又は剛性のプラスチックであり得る。一態様において、実質的に非弾性又は剛性のプラスチックは、伸張若しくは容易に操作できるプラスチックフィルム若しくはプラスチック包装材料を含まない、及び／又は構造的剛性又は弾性変形能を有さないプラスチックフィルム若しくはプラスチック材料を含まない。
【００９２】
基板は、規定の極限引張強度及び／又は最大引張伸び特性を有し得る。プラスチック基板の業界標準の測定方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８“Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｔｅｎｓｉｌｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  Ｆ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（プラスチックの引張特性のための標準試験法）”を含み得る。複合材料基板の極限引張強度の業界標準測定方法は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３９／Ｄ３０３９Ｍ“Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｔｅｎｓｉｌｅ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  Ｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｍａｔｒｉｘ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ポリマーマトリックス複合材料の引張特性のための標準試験法）”を含み得る。金属材料基板の業界標準測定方法は、ＡＳＴＭ  Ｅ８／Ｅ８Ｍ“Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｆ  Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（金属材料の引張試験のための標準試験法）”を含み得る。
【００９３】
基板の引張伸び特性は、約５０％、４０％、３０％、２０％、１０％、５％、４％、３％、２％又は１％未満であり得る。基板の引張伸び特性は、これらの値の任意の２つの間、例えば約１％〜約５０％の間、例えば約５％〜約３０％の間であり得る。基板の極限引張強度（ＭＰａ）は、少なくとも約１０、５０、１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００又は８００  ＭＰａであり得る。基板の極限引張強度（ＭＰａ）は、これらの値のいずれか２つの間、例えば約１０ＭＰａ〜約８００ＭＰａの間、例えば約１００ＭＰａ〜約５００ＭＰａの間であり得る。
【００９４】
例えば、プラスチック基板の極限引張強度及び／又は最大引張伸び特性は、業界標準の方法ＡＳＴＭ  Ｄ６３８、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３９／Ｄ３０３９Ｍ及び／又はＡＳＴＭ  Ｅ８／Ｅ８Ｍを使用して、室温（２３℃／７３°Ｆ）及び５０％の相対湿度にて測定され得る。プラスチック基板の極限引張強度及び／又は最大引張伸び特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８を使用して、５〜５００ｍｍ／ｍｉｎの任意の値から選択した試験速度にて、０．５〜５分以内にプラスチック基板を破断する最低速度にて測定され得る。例えば、試験速度は５０ｍｍ／ｍｉｎであり得る。
【００９５】
複合材料基板の極限引張強度及び／又は最大引張伸び特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３９／Ｄ３０３９Ｍを使用して、１〜１０分以内に破断するように選択されたひずみ速度にて測定され得る。例えば、標準ひずみ速度は０．０１分−１であり得て、標準ヘッド変位速度は２  ｍｍ／分であり得る。
【００９６】
極限引張強度及び／又は最大引張伸び特性は、ＡＳＴＭ  Ｅ８／Ｅ８Ｍを使用して、０．０５〜０．５  ｍｍ／分から選択した試験速度にて測定され得る。
【００９７】
表面再活性化処理剤
溶媒、薬剤、ナノ粒子及び任意の添加剤を組み合わせて、再活性化処理剤の形態で塗布する場合、これは溶液、懸濁液、混合物、エアゾール、エマルジョン、ペースト又はその組合せなどの異なる物理的形態をとり得る。一態様において、処理剤は溶液、エマルジョン又はエアゾールの形態である。
【００９８】
再活性化処理剤は、これに限定されるわけではないが、攪拌機、振とう機、高速ミキサ、内部ミキサ、スタティックミキサなどのインラインミキサ、押出機、ミル、超音波及びガス分散機などの当業者に既知の任意の混合装置によって、又は完全手動振とうによって、成分を共に混合することにより調製され得る。再活性化処理剤が溶液の形態である場合、溶液は濃縮物として調製されて使用前に希釈され得るか、又はすぐ使用できるように調製され得る。
【００９９】
表面再活性化処理剤又は配合物は、
（ａ）グリコールジエーテル：Ｃ１−６又はＣ１−４アルコール溶媒の組合せなどのエーテル：アルコール溶媒の組合せである溶媒、例えばジプロピレングリコールジメチルエーテル：イソプロパノール又はｎ−プロパノール；
（ｂ）Ｃ１−１０アルキルチタネート、Ｃ１−１０アルキルジルコネート、Ｃ１−１０アルキルチタネートキレート、Ｃ１−１０アルキルジルコネートキレートなどのチタネート若しくはジルコネート又はそのキレートである表面交換剤、例えばテトラ−ｉ−プロピルジルコネート、テトラ−ｉ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−プロピルジルコネート、テトラ−ｎ−ブチルジルコネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート及びテトラ−ｎ−ブチルチタネート、特にテトラ−ｎ−プロピルチタネート又はテトラ−ｎ−プロピルジルコネート；
（ｃ）炭素系ナノ粒子などのナノ粒子、例えばカーボンブラック又は金属酸化物ナノ粒子、例えば酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素並びに
（ｄ）任意にレオロジー調節剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤及び耐食剤から選択される添加剤
を含み得る又はそれからなり得る。
【０１００】
さらなるコーティングに対する有機塗料コーティングの付着力を促進するために、基板上に存在する有機塗料コーティングの表面を再活性化する表面処理配合物であって、偶発的不純物以外に、
（ａ）チタネート、ジルコネート及びそのキレートの少なくとも１つから選択される表面交換剤、
（ｂ）配合溶媒、
（ｃ）ナノ粒子、
（ｄ）任意に、配合物の総重量に対して約１０重量％未満の量で存在する添加剤
を含む又はそれからなる配合物が提供され得る。
【０１０１】
特徴（ａ）〜（ｄ）は、本明細書に記載するその任意の態様によって提供され得る。例えば、表面処理配合物は、
（ａ）約８重量％未満の量で存在する表面交換剤、
（ｂ）少なくとも約８５重量％の量で存在する配合溶媒、
（ｃ）約２重量％未満の量で存在するナノ粒子、及び
（ｄ）任意に約１０重量％未満の量で存在する添加剤
を含み得て又はそれからなり得て、
成分（ａ）〜（ｄ）それぞれの重量％は、添加剤が存在しない場合、配合物の総重量％及び成分（ａ）〜（ｃ）の総重量％に基づき、又は添加剤が存在する場合、成分（ａ）〜（ｄ）の総重量％は１００である。
【０１０２】
「ナノ粒子」は、上述したように、任意に本明細書に記載の溶媒中の表面再活性化処理配合物に提供され得る。
【０１０３】
例えば、本明細書で前述した態様に基づいて、表面処理配合物の各種の態様が次のように提供され得る。表面処理配合物は、配合物の総重量に対して約１％〜約８％の量で存在する表面交換剤（ａ）をさらに提供し得る。溶媒（ｂ）は、配合物の総重量％に対して約９５％〜約９８％の量で存在し得る。ナノ粒子（ｃ）は、配合物の総重量％に対して約１％未満の量で存在し得る。添加剤（ｄ）は、配合物の総重量％に対して約５％未満の量で存在し得る。表面交換剤は、ジルコネート又はそのキレートであり得る。表面交換剤（ａ）は、Ｃ１−１０アルキルチタネート若しくはそのキレート又はＣ１−１０アルキルジルコネート若しくはそのキレートであり得る。Ｃ１−１０アルキルチタネート若しくはそのキレートは、テトラ−ｎ−プロピルチタネートであり得て、又はＣ１−１０アルキルジルコネートそのキレートは、テトラ−ｎ−プロピルジルコネートであり得る。配合溶媒（ｂ）は、ケトン、アルコール、エーテル又はその組合せから選択される有機溶媒であり得る。有機溶媒は、グリコール、グリコールエーテル、アルコール、グリコールモノエーテルアルコール又はその組合せであり得る。有機溶媒は、エーテル：アルコールの組合せであり得る。エーテル：アルコールの組合せは、グリコールジエーテル：Ｃ１−６又はＣ１−４アルコールであり得る。グリコールジエーテルはジプロピレングリコールジメチルエーテルであり得て、Ｃ１−４アルコールはイソプロパノール及び／又はｎ−プロパノールであり得る。「配合溶媒」は、表面処理配合物に、特に表面交換剤に溶媒媒体を提供するために使用される主要な溶媒系であることが認識される。しかし、ナノ粒子及び／又は添加剤は、表面処理配合物に追加溶媒を提供する、それ自体の溶媒系において表面処理配合物に添加され得る。配合溶媒に対してナノ粒子及び／又は添加剤とと共に存在し得る追加溶媒は、約１０、９、８、７、６、５、４、３、２又は１％未満の量（再活性化処理配合物の総重量％）で提供され得る。一態様において、追加溶媒は、配合溶媒のために選択したものと同じである。別の態様において、再活性化処理剤は、本明細書に記載の追加の事前分散溶媒を含む、本明細書に記載の偶発的不純物を含有し得る。
【０１０４】
本明細書で前述した態様に基づく表面処理配合物の他の各種の例示的態様は、以下のように提供され得る。ナノ粒子（ｃ）は、約２００ｎｍ未満、約１００ｎｍ未満又は約１〜約１００ｎｍ若しくは約１〜約５０ｎｍの範囲の粒径を有し得る。ナノ粒子（ｃ）は、炭素系ナノ粒子又は金属酸化物ナノ粒子であり得る。ナノ粒子は、カーボンブラック、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素の少なくとも１つから選択され得る。
【０１０５】
添加剤は、レオロジー調節剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤及び耐食剤から選択され得る。着色剤は、例えば活性剤がスプレーされた箇所を確認するために、染料又は顔料であり得る。着色剤は、ＵＶ蛍光染料であり得る。添加剤は、着色剤及び耐食剤から選択され得る。添加剤は、染料及び耐食剤から選択され得る。
【０１０６】
処理剤又は配合物は、溶液又は乳液の形態であり得る。配合物は、偶発的不純物以外に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、イソプロパノール又はｎ−プロパノール；テトラ−ｎ−プロピルチタネート又はテトラ−ｎ−プロピルジルコネート；カーボンブラック、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素；及び任意の添加剤を含み得る又はそれからなり得る。
【０１０７】
表面処理配合物又はその成分は、微量の汚染物質などの偶発的不純物を含み得ることが認識される。例えば、有機溶媒は、本明細書に記載するように微量の水を含み得る。偶発的不純物は、（配合物又はその成分の総重量％に対して）約１％、０．５％、０．１％、０．０５％、０．０１％、０．００５％、０．００１％、０．０００５％又は０．０００１％未満であり得る。
【０１０８】
色ずれ（ΔＥ）は、国際照明委員会（ＣＩＥ）によって策定されたＬ＊、ａ＊及びｂ＊色空間の記述に基づく２色間の差又は距離であるため、通常ＣＩＥＬＡＢと呼ばれ、Ｌ＊が白／黒、ａ＊が赤／緑、ｂ＊が黄／青を表す３次元デカルト空間における色の表現である。Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊はデカルト系を形成し、２点（色）の差はΔＥ＊＝（ΔＬ＊×ΔＬ＊＋Δａ＊×Δａ＊＋Δｂ＊×Δｂ＊）の平方根である。本明細書に記載の方法は、１つ以上のさらなるコーティングを有機塗料コーティングの表面に塗布した後に測定した際に、有機塗料コーティングの色ずれ（ΔＥ）を低減、最小化又は防止するさらなる利点を提供し得る。例えば、表面処理配合物は、就航中に配合物が有機塗料コーティングの表面に塗布され、続いてさらなるコーティングが有機塗料コーティングの表面に塗布される場合、０．５未満の色ずれ（ΔＥ）を提供可能であり得る。本明細書に記載の基板は、（それ自体が基板上に存在する）有機コーティング上のさらなるコーティングでコーティングされた際に、有機コーティングの色と比較して、約１未満又は約０．５未満のさらにコートした基板の色ずれ（ΔＥ）を提供し得る。色ずれ（ΔＥ）は、約１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１．０、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１、０．０５又は０．０１未満であり得る（光源Ｄ６５、ｄ／８、ＣＩＥＬａｂ色系）。色ずれは、これらの値の任意の２つの間、例えば、約０．５〜約５の間、約０．０１〜約１０の間とされ得る。さらなるコーティングは、色ずれを低減又は防止するためにクリアコーティング又は透明コーティングであり得ることが認識される。
【０１０９】
ΔＥ値の範囲は０〜１００であり、例えば次のように知覚される：
≦１．０  ヒトの目では知覚できない；
１〜２  綿密な観察により知覚可能；
２〜１０  一見して知覚可能；
１１〜４９  色は反対色というよりは、より同系色である；
１００  色は正反対色である。
【０１１０】
色の測定は、８°の視野角を使用する球体幾何形状を使用して測定できる。球体幾何形状は、鏡面反射を含む（スピン）条件又は鏡面反射を含まない（ＳＰＥＸ）条件で操作され得る。例えば、ｄ／８スピンカラー幾何形状、６０°グロス幾何形状、１１ｍｍカラーアパーチャ、５×１０ｍｍグロスアパーチャを備えたＢＹＫカタログ番号６８３４、スペクトロガイド・スフィア・グロス装置を使用して、カラー測定が使用され得る。測定色は４００〜７００  ｎｍの範囲内であり得る。発光光源は、Ａ、Ｃ、Ｄ５０、Ｄ５５、Ｄ６５、Ｄ７５、Ｆ２、Ｆ６、Ｆ７、Ｆ８、Ｆ１０、Ｆ１１、ＵＬ３０から選択され得る。一態様において、光源は、一般に使用される定義された昼光の一種である、Ｄ６５が選択される。オブザーバパラメータは、２°及び１０°から選択され得る。一態様において、オブザーバパラメータは１０°が選択され、色測定値は、相対湿度８５％未満、３５℃（９５°Ｆ）にて測定され得る。
【０１１１】
色測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４４、ＡＳＴＭ  Ｅ３０８、ＡＳＴＭ  Ｅ１１６４などの業界標準の色測定方法も使用して測定され得る。
【０１１２】
ＣＩＥＬａｂ表色系を使用して、色測定のキャラクタリゼーションが行われ得る。ほんの一例として、系はデカルト座標系を形成する３つ成分からなり、黒から白までのスケールである明度（Ｌ＊）、緑から赤のスケールである色相（ａ＊）及び黄色から青のスケールである色相（ｂ＊）の２つの測定をキャラクタリゼーションする３つの成分からなる。色の全体的な変化ΔＥ＊は一般に使用され、ΔＥ＊＝（ΔＬ＊×ΔＬ＊＋Δａ＊×Δａ＊＋Δｂ＊×Δｂ＊）の平方根として定義される。
【０１１３】
再活性化処理剤は、スプレー配合物として配合され得る。配合物の成分は、就航中に配合物がスプレー塗布に好適であるように、特定の環境向けの配合物に特定のレオロジー又は粘度を提供するように選択できることが認識される。スプレー配合物は、特定のスプレーガン及び系（圧力、流量及びノズル直径など）で使用するために調製され得る。スプレー配合物は、例えば約０〜約１５ミクロン厚、例えば約０．１〜約５ミクロン厚、例えば約０．５〜約２ミクロン厚、例えば約０．１〜約１ミクロン厚を形成するために乾燥が可能である湿潤膜を提供し得るスプレー配合物は、例えば、約１５〜約３０ｍ２／Ｌなど、約１〜約５０ｍ２／Ｌの被覆率を提供し得る。
【０１１４】
実施例において、以下の添付図面を参照する。
【０１１５】
図１：さらなる有機コーティングの就航中のエージング有機塗料コーティングへの付着を、基材に対するその就航中のエージング有機塗料コーティングの完全性を損うことなく促進するために、その表面付着特性の再活性化のために処理されている、パネル部の基板に以前に付着して、基板上に存在する就航中のエージング有機塗料コーティングのパネル部の概略図である。
図２：雨食試験における最大引裂き長さ及びコーティングの除去面積％に対応する、１〜１０のスケールに関連する視覚的表現が強調表示されている。
図３：様々な表面処理を伴う及び伴わない、シングル・インパクト・ジェット装置（ＳＩＪＡ）技術を使用した、白色塗料からのグレー塗料の除去量を示す画像である。大量の塗料の除去は、付着力が不十分であることを示し、より少ない塗料の除去は、付着力がより良好であることを示すことに留意されたい。画像は下記を示す：
・低湿度（４．２ｍｂ水蒸気分圧）における再活性化処理を用いない、著しいグレー塗料除去。
・ＡＴ−１を使用した、高湿度（１０．１ｍｂ水蒸気分圧）下での白色コーティングの再活性化時の、より低度のグレー塗料除去。
・ＡＴ−１を使用した、低湿度下で白色コーティングの再活性化時の、より高い相対的なグレー塗料除去。
・ナノ粒子を含むようにＡＴ−１を改質した際の、低湿度下でのより少ないグレー塗料除去。
図４：低湿度（水蒸気分圧３．０〜３．５ｍｂ）条件下での白色塗料からのグレー塗料の様々な除去量を示す、シングル・インパクト・ジェット装置の結果を示す画像である。結果は下記を示す。
・低湿度における再活性化処理なしの、著しいグレー塗料除去。
・ＡＴ−１を使用した、高湿度（１０．１ｍｂ水蒸気分圧）下での白色コーティングの再活性化時の、より低度のグレー塗料除去。
・ＡＴ−１を使用した、低湿度下で白色コーティングの再活性化時の、より高い相対的なグレー塗料除去。
・ナノ粒子を含むようにＡＴ−１を改質したときの、より少ないグレー塗料除去。
図５：高湿度（１０．３ｍｂ水蒸気分圧）条件下での白色塗料からの塗料除去を示す、シングル・インパクト・ジェット装置の結果を示す画像である。結果は下記を示す。
・再活性化を行わないと、高湿度において著しいグレー塗料が除去される。
・ＡＴ−１を使用する高湿度条件で行った再活性化は、グレーコートの白色コートへの付着力を改善するのに有効である。
・高湿度条件下で再活性化を行った場合、カーボンブラックを処理剤に含めることはグレーコーティングの付着力に悪影響を及ぼさず、ＡＴ−１と同様の結果を生じる。
図６：様々な表面処理剤を伴う及び伴わない、白色塗料からのグレー塗料の除去量を示す、シングル・インパクト・ジェット装置（ＳＩＪＡ）の結果を示す画像である。大量の塗料の除去は、付着力が不十分であることを示し、より少ない塗料の除去は、付着力がより良好であることを示すことに留意されたい。画像は下記を示す：
・低湿度（４．２ｍｂ水蒸気分圧）における処理剤を用いない、著しいグレー塗料除去。
・ＡＴ−１を使用した、高湿度（１０．３ｍｂ水蒸気分圧）下での白色コーティングの再活性化時の、より低度のグレー塗料除去。
・ＡＴ−１を使用した、低湿度（４．２ｍｂ水蒸気分圧）の下での白色コーティングの再活性化時の、比較的高いグレー塗料除去。
・ナノ粒子を含むようにＡＴ−１を改質したときの、低湿度（４．２ｍｂ水蒸気分圧）下でのより少ないグレー塗料除去。
図７：ＤＨＳに高湿度（３８％ＲＨ、６８°Ｆ；８．９ｍｂ）及び低湿度（１３％ＲＨ、６６°Ｆ；２．７  ｍｂ）条件下でＤＨＳ  ＣＡ８０００／ＢＡＣ７０８４６に４：１（Ｃ：Ｃ２）シンナーを用いて塗布した際の、ナノ粒子を添加しないＡＴ−１再活性化処理剤の残留物形態を示す、走査型電子顕微鏡画像である。画像は下記を示す：
・高湿度での塗布により、残留物の微細で非平滑な開放（多孔質）構造が生成される。
・低湿度での塗布により、残留物のより連続的で平滑なゲル状（より多孔性の低い）構造が生成される。
図８：高湿度及び低湿度条件下で塗布した際の、０．００５重量％スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）５（５０ｎｍ）ナノ粒子を添加したＡＴ−１再活性化処理剤の残留物形態を示す、走査型電子顕微鏡画像である。画像は下記を示す：
・高湿度での塗布により、図７の構造と同様の、残留物の微細で非平滑な開放（多孔質）構造が生成される。
・低湿度での塗布により、図７の構造よりもやや非平滑の開放構造が生成される。
図９：高湿度条件及び低湿度条件で塗布した際の、０．０１重量％のスペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）５（５０ｎｍ）ナノ粒子を添加したＡＴ−１再活性化処理剤の残留物形態を示す、走査型電子顕微鏡画像である。画像は下記を示す：
・高湿度での塗布により、図７の構造と同様の、残留物の微細で非平滑な開放（多孔質）構造が生成される。
・低湿度での塗布により、図７の構造よりもやや非平滑の開放構造が生成される。
図１０：高湿度条件及び低湿度条件で塗布した際の、０．０５重量％のスペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）５（５０ｎｍ）ナノ粒子を添加したＡＴ−１再活性化処理剤の残留物形態を示す、走査型電子顕微鏡画像である。画像は下記を示す：
・高湿度での塗布により、図７の構造と同様の、残留物の微細で非平滑な開放（多孔質）構造が生成される。
・低湿度での塗布により、図７の構造よりもやや非平滑の開放構造が生成される。
図１１：低湿度条件下で塗布された様々な表面処理剤を使用する、様々な量の青色塗料の除去を示す回転アーム雨食の結果である。
図１２：低湿度条件下で塗布された様々な表面処理剤を使用する、様々な量の青色塗料の除去を示す回転アーム雨食の結果である。
図１３：低湿度条件下で塗布された様々な表面処理剤を使用する、様々な量の青色塗料の除去を示す回転アーム雨食の結果である。画像は下記を示す：
・再活性化処理剤なしの、著しい青色塗料除去。
・ＡＴ−１によって白色コーティングを再活性化する際の、処理剤なしに比べてより少ない塗料除去。
・ナノ粒子を含むようにＡＴ−１を改質したときの、さらにより少ないグレー塗料除去。
【０１１６】
実施例
ここで本開示の態様を、以下の非限定的な実施例を参照して説明する。実施例において商品名で示す生成物の詳細は以下の通りである。
Ａｌ  ２０２４−Ｔ３  ｃｌａｄ−［航空宇宙用途で通例使用されるアルミニウムのグレード］
アルドロックス（Ａｒｄｒｏｘ）１２５０−［ケメタル（Ｃｈｅｍｅｔａｌｌ）製の、ヒドロキシエタンホスホン酸、カリウムヒドロキシエタンホスホネート及び第１級アルコールエトキシレートを含む弱酸性クリーニング材料］
ＡＣ−１３１−ＣＢ−［アルミニウムなどの金属用の非クロメート処理化成コーティング（水系、ジルコニウムｎ−プロポキシド、（３−グリシドキシプロピル）トリメトキシシランゾルゲル）、３Ｍ］
ＰＰＧデソタン（Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ）ＨＳ／ＤＨＳ−［高固形分ポリウレタンコーティング、ＰＰＧエアロスペースＰＲＣデソト（ＰＰＧ  Ａｅｒｏｓｐａｃｅ  ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ）］
ＣＡ８０００／Ｂ７０８４Ｘ−［ＰＰＧデソタン（Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ）ＨＳ／ＤＨＳコーティングのホワイトポリウレタンベース成分、ＰＰＧエアロスペースＰＲＣデソト（ＰＰＧ  Ａｅｒｏｓｐａｃｅ  ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ）］
ＣＡ８０００／Ｂ７０７Ｘ−［ＰＰＧデソタン（Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ）ＨＳ／ＤＨＳコーティングのグレーポリウレタンベース成分、ＰＰＧエアロスペースＰＲＣデソト（ＰＰＧ  Ａｅｒｏｓｐａｃｅ  ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ）］
ＣＡ８０００／Ｂ５０１０３Ｘ−［ＰＰＧデソタン（Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ）ＨＳ／ＤＨＳコーティングのブルーポリウレタンベース成分、ＰＰＧエアロスペースＰＲＣデソト（ＰＰＧ  Ａｅｒｏｓｐａｃｅ  ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ）］
ＣＡ８０００Ｃ−［ＰＰＧデソタン（Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ）ＨＳ／ＤＨＳコーティングの有機シンナー成分。実施例では「Ｃ」と示す。］
ＣＡ８０００Ｃ２−［コーティング有機スズ触媒を含有する、ＰＰＧデソタン（Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ）ＨＳ／ＤＨＳコーティングの有機シンナー成分。例では「Ｃ２」と示す。］
ＡＴ−１−［Ｚｉｐ−ＣｈｅｍよりＳｕｒ−Ｐｒｅｐ  ＡＰ−１として供給される、ジプロピレングリコールジメチルエーテル／ｎ−プロパノール溶媒再活性化剤中のテトラ−ｎ−プロピルジルコネート］
【０１１７】
１３ページ並びに表１及び２に挙げた無機ナノ粒子は、ＢＹＫアディティブ＆インスツルメンツ（ＢＹＫ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ＆Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）又はシグマアルドリッチ（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）から供給された。カーボンブラック（スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ））５及びスペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）１００など）は、エボニックデグサ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｄｅｇｕｓｓａ）から供給された。
【０１１８】
非限定的な実施例１〜１４で使用したナノ粒子は、以下に示すように供給された。
【０１１９】
【表３Ａ】
2020511301.tif 000005
【表３Ｂ】
2020511301.tif 000006
【０１２０】
以下の手順を使用して、試験用の実施例を準備した。
【０１２１】
基板ＳＩＪＡパネル／雨食箔の準備
実施例で使用した基板はＡｌ  ２０２４−Ｔ３  ｃｌａｄであったが、基板は他の金属、合金若しくは複合材料又は上記のような実質的に非弾性又は剛性の基板に容易に変更できる。
【０１２２】
アルミニウム基板の場合：
ａ．クリーニングクリーニングは、ｉ）メチルプロピルケトンなどの摩擦溶剤を表面にワイパーで擦り込み、清浄なワイパーを用いて完全に乾燥させる、及び又はｉｉ）ケメタルペース（Ｃｈｅｍｅｔａｌｌ  Ｐａｃｅ）Ｂ−８２などのアルカリ性クリーナーを使用して、非常に細かい３Ｍスコッチブライト（Ｓｃｏｔｃｈｂｒｉｔｅ）（商標）＃７４４７などの研磨パッドでこすった後、残留物を除去するために完全にすすぐ。
ｂ．脱酸素脱酸素は、ｉ）非常に微細な研磨酸化アルミニウムパッドで摩耗させて、大量の水で残留研磨粉末をすすぎ落とすこと、又はｉｉ）ケメタル（Ｃｈｅｍｅｔａｌｌ）製のアルドロックス（Ａｒｄｒｏｘ）１２５０などの酸クリーナーを塗布して、パネルを１０〜２０分間湿潤状態に保ってから、大量の水ですすぐことによって行われ得る。
ｃ．化成コートの塗布化成皮膜は腐食防止剤を含有し得る。ここで使用した化成コートは、３Ｍ製ＡＣ−１３１−ＣＢであった。化成コートは、製造者の指示に従って塗布すべきである。
【０１２３】
プライマーの塗布
複合材又はアルミニウムの場合、耐腐食性を補助する添加剤を任意に含む一般的な航空宇宙用エポキシ系プライマーの、６５°Ｆ〜８５°Ｆ、３０〜６０％ＲＨにおける、製造者の指示に従う、０．４ミル（１０ミクロン）〜１．５ミル（３８ミクロン）乾燥膜厚さ（ｄｆｔ）での塗布と、周囲条件での１〜２４時間の硬化。試験に使用したパネル／箔はすべてアルミニウムであった。
【０１２４】
第１の有機塗料コーティングの調製（第１のトップコート）
ポリウレタントップコートを塗布する（例えば、ＣＡ８０００／Ｂ７０８４６Ｘベースを含有するＰＰＧデソタン（Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ）ＨＳトップコート（このトップコートの白色はＢＡＣ  ７０８４６とも呼ばれる）、使用したシンナーはＰＰＧエアロスペースＰＲＣデソト（ＰＰＧ  Ａｅｒｏｓｐａｃｅ  ＰＲＣ−ＤｅＳｏｔｏ）デソタン（Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ）ＨＳ  ＣＡ８０００Ｃ及びＣＡ８０００Ｃ２シンナー成分を含む。活性剤成分はＣＡ８０００Ｂである。）
ａ．２．０〜４．０ミル（５０〜１００ミクロン）。塗布は、通例６５°Ｆ〜９５°Ｆ、一般に約７５°Ｆ、７０％ＲＨまでの相対湿度である。塗布は一般に、９２〜９４ノズルのビンクス（Ｂｉｎｋｓ）Ｍ１−Ｈ  ＨＶＬＰガン又は１．４チップのデビルビス・コンパクト・グラビティ（ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ  Ｃｏｍｐａｃｔ  Ｇｒａｖｉｔｙ）などのＨＶＬＰスプレーガンを使用する。
ｂ．第１のトップコートの蒸発溶媒は、通例１時間にわたって、トップコート塗布と同じ条件にて、トップコートパネル／箔から蒸発分離させる。
ｃ．第１のトップコートの硬化トップコートパネル／箔は、実施例に示す条件下で硬化させる。これらの条件は通例、１２０°Ｆ、３〜１８％ＲＨの相対湿度であり、通例、周囲条件（例えば７５°Ｆ及び３０〜６０％ＲＨ）にて１日〜１４日間の後硬化が後続する。
【０１２５】
第１のトップコートのテーピング
ｉ．ＳＩＪＡパネル：第１のトップコートはプロモータを用いてでオーバーコートし、テーピング後に第２のトップコートを３Ｍビニールテープ（＃４７１）によってクーポン中央をテーピングし、その除去時に塗料縁部を形成した。この縁部は、ＳＩＪＡ（シングル・インパクト・ジェット装置）分析の衝撃ターゲットであった。
ｉｉ．雨食箔：第１のトップコート層の硬化後、オーバーコーティング前に箔の前面（丸面）をマスキングした（インターテープ・ポリマー・グループ（Ｉｎｔｅｒｔａｐｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｇｒｏｕｐ）、ＰＧ−７７７テープ）。オーバーコートの塗布及び硬化後、テープを除去した。
【０１２６】
再活性化処理剤の調製
ａ．再活性化処理剤の混合４つの方法：ナノ粒子を粉末形態で入手した場合は、方法ｉ及びｉｉを使用した。ナノ粒子が事前分散形態である場合、方法ｉｉｉ及びｉｖを使用した。カーボンブラック有機粉末ナノ粒子では、方法ｉ及びｉｉを使用した。酸化ジルコニウム無機ナノ粒子では、方法ｉを使用した。事前分散させた無機粒子では、方法ｉｉｉ及びｉｖを使用した。ＡＴ−１は、アルコール：ジプロピレングリコールジメチルエーテル溶媒混合物中、ジルコネート又はチタネートなどの１〜８％の表面交換剤又はエステル交換剤を使用して調製した。ＡＴ−１の通例の調製は、塗布前に共に混合される２つの溶液（Ａ部とＢ部）の調製を含む。通例、Ｂ部はエーテル／アルコール混合溶媒を含むが、Ａ部はアルコールに溶解させた表面剤又はエステル交換剤を含む。使用した溶媒は無水であるが、水が少量、例えば本ジルコネート又はチタネートの場合は最大８００ｐｐｍの微量で存在する限り、処理中の活性を失うことなく、溶媒中の水を存在を許容することができる。Ａ部及びＢ部は塗布前に（振とう／攪拌しながら）合わされ、２つの部分を合わせる前に前にナノ粒子をＡ部又はＢ部のどちらかに添加するか、又は下記のようにＡ部とＢ部を事前混合する。
ｉ．粉末形態：カーボンブラック又は酸化亜鉛粉末ナノ粒子の「束」が分散されるようにするために、ナノ粒子をＡＴ−１中に分散させ、１〜５分間にわたって超音波処理する。超音波処理は、密封ガラスバイアル容器を室温の超音波水槽に入れてから、槽の電源を入れることによって行った。
ｉｉ．粉末形態：ＡＴ−１のＢ部にナノ粒子を、超音波を用いて１〜５分間にわたって分散させる。次に、ＡＴ−１のＡ部を超音波なしで、少なくとも１分間にわたって単に振とう又は混合して、Ｂ部に添加する。
ｉｉｉ．事前分散形態：事前分散させたナノ粒子をＡＴ−１に添加し、手動又はミキサで少なくとも１分間振とうする。
ｉｖ．事前分散形態：事前に分散させたナノ粒子をＡＴ−１のＢ部に添加し、手動又はミキサで少なくとも１分間振とうする。次に、ＡＴ−１のＡ部をＢ部に追加し、手動又はミキサで少なくとも１分間振とうする。
ｂ．再活性化処理剤の塗布再活性化処理剤の塗布前に、第１のトップコートのクリーニング若しくは洗浄又は他の事前処理若しくは再活性化処理は不要である。６８°Ｆ〜７７°Ｆにて、実施例に示す水蒸気圧及び相対湿度（通例、７０°Ｆにおける約２０％以下の相対湿度に対応する５ｍｂ未満の水蒸気圧）にて再活性化処理剤を塗布した。塗布は一般に、９２若しくは９４ノズルのビンクス（Ｂｉｎｋｓ）Ｍ１−Ｈ  ＨＶＬＰガン又は１．４チップのデビルビス・コンパクト・グラビティ（ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ  Ｃｏｍｐａｃｔ  Ｇｒａｖｉｔｙ）などのＨＶＬＰスプレーガンを使用する。
ｃ．再活性化処理剤の乾燥再活性化処理剤は通例、実施例に示すように、再活性化処理剤塗布の温度及び相対湿度において２時間（３０分から１日）乾燥させた。
【０１２７】
さらなるコーティングの調製（第２のトップコート）
ａ．オーバーコートの塗布．ポリウレタントップコート（例えばＣＡ８０００／Ｂ５０１０３Ｘベースを含有するＰＰＧデソタン（Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ）ＨＳトップコート（このトップコートの青色はＢＡＣ  ５０１０３とも呼ばれる）又はＰＰＧデソタン（Ｄｅｓｏｔｈａｎｅ）ＨＳトップコートＣＡ８０００／Ｂ７０７Ｘベースグレー）の３．５〜５．０ミル（８５〜１２５ミクロン）での塗布。通例、塗布は６５°Ｆから８５°Ｆ、一般に約７５°Ｆにて、通例、プロモータ塗布と同じ相対湿度においてである。塗布は一般に、９２若しくは９４ノズルのビンクス（Ｂｉｎｋｓ）Ｍ１−Ｈ  ＨＶＬＰガン又は１．４チップのデビルビス・コンパクト・グラビティ（ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ  Ｃｏｍｐａｃｔ  Ｇｒａｖｉｔｙ）などのＨＶＬＰスプレーガンを使用する。
ｂ．第２のトップコートの蒸発．溶媒は、通例１時間にわたって、第２のトップコート塗布と同じ条件にて、トップコートパネル／箔から蒸発分離させる。
ｃ．第２のトップコートの硬化．トップコートパネル／箔は、実施例に示す条件下で硬化させる。これらの条件は通例、１２０°Ｆ、相対湿度３〜１８％ＲＨにて３〜２４時間である。後硬化は、試験の７〜１４日前に、通例、周囲条件（例えば７５°Ｆ、３０〜６０％ＲＨ）においてである。
【０１２８】
試験前にＳＩＪＡパネル／雨食箔からテープを除去する。
【０１２９】
付着力試験方法
以下の表は、試験に使用する装置及び条件を詳細に示す。
【０１３０】
【表４】
2020511301.tif 000007
【０１３１】
実施例１〜１３
以下の表１は、実施例１〜４の試験結果を示す。すべてのクーポンを、シングル・インパクト・ジェット装置（ＳＩＪＡ）で試験した。
【０１３２】
【表５Ａ】
2020511301.tif 000008
【表５Ｂ】
2020511301.tif 000009
【０１３３】
以下の表２は、実施例５〜１３の試験結果を示す。すべての再活性化処理剤を７６．５°Ｆ、９．４％ＲＨ（２．９ｍｂ）にて塗布する。すべての箔を回転アーム雨食で試験する。
【０１３４】
【表６】
2020511301.tif 000010
【０１３５】
実施例１４
色に対するナノ粒子の効果
【０１３６】
【表７】
2020511301.tif 000011
【０１３７】
塗装系：アクゾノーベル（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）のＡｅｒｏｄｕｒ  ３００１／３００２（ポリウレタン）ベースコート−クリアコート系
【０１３８】
ナノ粒子を含む又は含まないＡＴ−１をベースコートとクリアコートの間に塗布する
・ＡＴ−１による色ずれはないか、わずかである
・ナノ粒子を予想最大濃度で添加する場合、さらなる色ずれはないか、わずかである
・濃度は、分散重量ではなく、ナノ粒子重量による。ナノ粒子は、製造者から２０〜５０重量％分散物として提供される。
【０１３９】
本実施例は、ベースコートの色を著しくずらすことなく、着色ベースコートと上に加えた後続のクリアコートと共に処理剤を使用できることを示す。もちろん、トップコートも着色されている場合、このことは問題にならない。クリアトップコートが必要なコーティングでは、カーボンブラック以外のナノ粒子を使用する必要がある。
【０１４０】
先行技術の刊行物を本明細書で参照する場合、そのような参照は、その刊行物が当分野の技術常識の一部を形成することを認めるものではないことを理解されたい。
【０１４１】
以下の請求項及び態様の先行説明において、用語又は必要な言外の意味によって文脈が要求する場合を除いて、「含む」（“ｃｏｍｐｒｉｓｅ”又は“ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ”）のような変形は、包括的な意味で用いられる。即ち、本開示の各種の態様におけるさらなる特徴の存在又は追加を排除することなく、述べられた特徴を特定するために用いられる。
【０１４２】
具体的な態様に示した本開示には、広義に記載されている本開示の概念又は範囲から逸脱することなく、様々な変更及び／又は修正を行うことができることが、当業者に認識される。したがって、本態様は、あらゆる点で例示的なものであり、限定的ではないとみなされるべきである。
【符号の説明】
【０１４３】
１  基板
２  有機塗料コーティング
３  付着結合
４  コーティング
５  付着結合
６  （未コーティング）基板
【図１】
2020511301.tif 000012
【図２】
2020511301.tif 000013
【図３】
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【図４Ａ】
2020511301.tif 000015
【図４Ｂ】
2020511301.tif 000016
【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
2020511301.tif 000018
【図６】
2020511301.tif 000019
【図７】
2020511301.tif 000020
【図８】
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【図９】
2020511301.tif 000022
【図１０】
2020511301.tif 000023
【図１１】
2020511301.tif 000024
【図１２】
2020511301.tif 000025
【図１３】
2020511301.tif 000026
【手続補正書】
【提出日】令和1年11月6日(2019.11.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に存在する有機塗料コーティングの表面を再活性化する方法であって、前記方法が、
前記有機塗料コーティングに表面処理剤を塗布するステップであって、前記表面処理剤が溶媒、ナノ粒子、任意の添加剤並びにチタネート、ジルコネート及びそのキレートの少なくとも１つから選択される表面交換剤からなる、ステップを含む、方法。
【請求項２】
基板上に配置された有機塗料コーティングへのコーティングの付着力を促進する方法であって、前記方法が、
再活性化有機塗料コーティングを形成するために前記有機塗料コーティングに表面処理剤を塗布するステップであって、前記表面処理剤が溶媒、ナノ粒子、任意の添加剤並びにチタネート、ジルコネート及びそのキレートの少なくとも１つから選択される表面交換剤からなる、ステップと、
前記再活性化有機塗料コーティング上に第２のコーティングを堆積させるステップとを含む、方法。
【請求項３】
前記溶媒、薬剤、ナノ粒子及び添加剤が混合物として前記有機塗料コーティングに塗布される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記方法が、５ｍｂ未満の水蒸気分圧の湿度で、約１０℃〜３５℃の温度にて実施される、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記溶媒がケトン、アルコール、エーテル又はその組合せから選択される有機溶媒である、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記有機溶媒が、グリコール、グリコールエーテル、アルコール、グリコールモノエーテルアルコール又はその組合せである、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記有機溶媒が、グリコールジエーテル：Ｃ１−６アルコール又はＣ１−４アルコールであるエーテル：アルコールの組合せである、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記グリコールジエーテルがジプロピレングリコールジメチルエーテルであり、並びに前記Ｃ１−４アルコールがイソプロパノール及び／又はｎ−プロパノールである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記溶媒が、前記再活性化処理剤の総重量に対して約９０％〜約９９％の量で存在する、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記表面交換剤が、Ｃ１−１０アルキルチタネート、Ｃ１−１０アルキルジルコネート又はそのキレートである、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記Ｃ１−１０アルキルチタネート若しくはそのキレートが、テトラ−ｎ−プロピルチタネートであり、又は前記Ｃ１−１０アルキルジルコネート若しくはそのキレートがテトラ−ｎ−プロピルジルコネートである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記表面交換剤が、前記再活性化処理剤の前記総重量に対して約１％〜約８％の量で存在する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記ナノ粒子が、約１〜約１６０ｎｍの粒径を有する、請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記ナノ粒子が、炭素系ナノ粒子又は金属酸化物ナノ粒子である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記ナノ粒子が、カーボンブラック、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素のうちの少なくとも１つから選択される、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記ナノ粒子が、前記再活性化処理剤の前記総重量に対して約０．５％未満の量で存在する、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記表面処理剤が、前記溶媒、ナノ粒子、添加剤及び表面交換剤からなる、請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記添加剤が、レオロジー調節剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つから選択される、請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記添加剤が、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つから選択される、請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記添加剤が、前記再活性化処理剤の前記総重量に対して約１０％未満の量で存在する、請求項１から１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記配合物が溶液又はエマルジョンである、請求項１から２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記基板が実質的に非弾性のパネルである、請求項１から２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記基板が金属、金属合金又は複合材料である、請求項１から２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記有機塗料コーティングの前記表面を乾燥させるステップをさらに含む、請求項１から２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記第２のコーティングが前記有機塗料コーティングの前記表面に塗布された後に測定される際に、前記有機塗料コーティングの色ずれ（ΔＥ）が１未満である、請求項１から２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
さらなるコーティングへの有機塗料コーティングの付着力を促進するために基板上に存在する前記有機塗料コーティングの表面を再活性化する表面処理配合物であって、前記配合物が、
（ａ）チタネート、ジルコネート又はそのキレートから選択される表面交換剤、
（ｂ）前記配合物の総重量％に対して少なくとも約８５重量％の量で存在する１つ以上の有機溶媒、
（ｃ）ナノ粒子及び
（ｄ）任意に、前記配合物の総重量に対して約１０重量％未満の量で存在する添加剤、からなる、表面処理配合物。
【請求項２７】
前記表面処理配合物が、前記表面交換剤、１つ以上の有機溶媒、ナノ粒子及び添加剤からなる、請求項２６に記載の表面処理配合物。
【請求項２８】
（ａ）前記表面交換剤が前記配合物の総重量％に対して約８重量％未満の量で存在し、
（ｂ）前記有機溶媒が前記配合物の前記総重量％に対して少なくとも約８５重量％の量で存在し、
（ｃ）前記ナノ粒子が前記配合物の前記総重量％に対して約２重量％未満の量で存在し、及び
（ｄ）前記添加剤が、存在する場合、前記配合物の前記総重量％に対して約１０重量％未満の量で存在する、
請求項２６に記載の表面処理配合物。
【請求項２９】
前記表面交換剤が、前記配合物の前記総重量に対して約１％〜約７％の量で存在する、請求項２６又は２８に記載の表面処理配合物。
【請求項３０】
前記配合溶媒が、前記配合物の前記総重量に対して約９５％〜約９８％の量で存在する、請求項２６から２９のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項３１】
前記ナノ粒子が、前記配合物の前記総重量に対して約１％未満の量で存在する、請求項２６から３０のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項３２】
前記添加剤が、前記配合物の前記総重量に対して約５％未満の量で存在する、請求項２６から３１のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項３３】
前記表面交換剤又はエステル交換剤が、Ｃ１−１０アルキルチタネート若しくはそのキレート又はＣ１−１０アルキルジルコネート若しくはそのキレートである、請求項２６から３２のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項３４】
前記Ｃ１−１０アルキルチタネート若しくはそのキレートがテトラ−ｎ−プロピルチタネートであり、又は前記Ｃ１−１０アルキルジルコネート若しくはそのキレートがテトラ−ｎ−プロピルジルコネートである、請求項３３に記載の表面処理配合物。
【請求項３５】
前記有機溶媒がケトン、アルコール、エーテル又はその組合せから選択される、請求項２６から３４のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項３６】
前記有機溶媒がグリコール、グリコールエーテル、アルコール、グリコールモノエーテルアルコール又はその組合せである、請求項３５に記載の表面処理配合物。
【請求項３７】
前記有機溶媒がエーテル：アルコールの組合せである、請求項３５に記載の表面処理配合物。
【請求項３８】
前記エーテル：アルコールの組合せがグリコールジエーテル：Ｃ１−６アルコール又はＣ１−４アルコールである、請求項３７に記載の表面処理配合物。
【請求項３９】
前記グリコールジエーテルがジプロピレングリコールジメチルエーテルであり、並びに前記Ｃ１−４アルコールがイソプロパノール及び／又はｎ−プロパノールである、請求項３８に記載の表面処理配合物。
【請求項４０】
前記ナノ粒子が、約１〜約１６０ｎｍの粒径を有する、請求項２６から３９のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項４１】
前記ナノ粒子が炭素系ナノ粒子又は金属酸化物ナノ粒子である、請求項２６から４０のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項４２】
前記ナノ粒子が、カーボンブラック、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素の少なくとも１つから選択される、請求項４１に記載の表面処理配合物。
【請求項４３】
前記添加剤が、レオロジー調節剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つから選択される、請求項２６から４２のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項４４】
前記添加剤が、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つから選択される、請求項４３に記載の表面処理配合物。
【請求項４５】
前記配合物が溶液又はエマルジョンである、請求項２６から４４のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項４６】
偶発的不純物以外に、前記配合物が、
ジプロピレングリコールジメチルエーテル並びにイソプロパノール及びｎ−プロパノールの少なくとも１つを含む溶媒、
テトラ−ｎ−プロピルチタネート及びテトラ−ｎ−プロピルジルコネートの少なくとも１つの表面交換剤、
カーボンブラック、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素の少なくとも１つのナノ粒子並びに
レオロジー調節剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つの添加剤、からなる、請求項４５に記載の表面処理配合物。
【請求項４７】
前記配合物が有機塗料コーティング上に配置され、さらなるコーティングが前記有機塗料コーティングの前記表面に配置された際に、前記配合物が１未満の色ずれ（ΔＥ）を有する、請求項２６から４６のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
【請求項４８】
前記さらなるコーティングがクリアコートである、請求項４７に記載の表面処理配合物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３９】
本実施例は、ベースコートの色を著しくずらすことなく、着色ベースコートと上に加えた後続のクリアコートと共に処理剤を使用できることを示す。もちろん、トップコートも着色されている場合、このことは問題にならない。クリアトップコートが必要なコーティングでは、カーボンブラック以外のナノ粒子を使用する必要がある。
本開示は、以下の項に従う例を含む。
第１項．基板上に存在する有機塗料コーティングの表面を再活性化する方法であって、方法が、有機塗料コーティングに表面処理剤を塗布するステップであって、表面処理剤が溶媒、ナノ粒子、添加剤並びにチタネート、ジルコネート及びそのキレートの少なくとも１つから選択される表面交換剤からなる、ステップを含む、方法。
第２項．基板上に配置された有機塗料コーティングへのコーティングの付着力を促進する方法であって、方法が、再活性化有機塗料コーティングを形成するために有機塗料コーティングに表面処理剤を塗布するステップであって、表面処理剤がナノ粒子、添加剤並びにチタネート、ジルコネート及びそのキレートの少なくとも１つから選択される表面交換剤を含む、ステップと、再活性化有機塗料コーティング上に第２のコーティングを堆積させるステップとを含む、方法。
第３項．溶媒、薬剤、ナノ粒子及び添加剤が混合物として有機塗料コーティングに塗布される、第１項又は第２項に記載の方法。
第４項．方法が、５ｍｂ未満の水蒸気分圧の湿度で、約１０℃〜３５℃の温度にて実施される、第１項から第３項のいずれか一項に記載の方法。
第５項．溶媒がケトン、アルコール、エーテル又はその組合せから選択される有機溶媒である、第１項から第４項のいずれか一項に記載の方法。
第６項．有機溶媒が、グリコール、グリコールエーテル、アルコール、グリコールモノエーテルアルコール又はその組合せである、第５項に記載の方法。
第７項．有機溶媒が、グリコールジエーテル：Ｃ１−６アルコール又はＣ１−４アルコールであるエーテル：アルコールの組合せである、第６項に記載の方法。
第８項．グリコールジエーテルがジプロピレングリコールジメチルエーテルであり、並びにＣ１−４アルコールがイソプロパノール及び／又はｎ−プロパノールである、第７項に記載の方法。
第９項．溶媒が、再活性化処理剤の総重量に対して約９０％〜約９９％の量で存在する、第１項から第８項のいずれか一項に記載の方法。
第１０項．表面交換剤が、Ｃ１−１０アルキルチタネート、Ｃ１−１０アルキルジルコネート又はそのキレートである、第１項から第９項のいずれか一項に記載の方法。
第１１項．Ｃ１−１０アルキルチタネート若しくはそのキレートが、テトラ−ｎ−プロピルチタネートであり、又はＣ１−１０アルキルジルコネート若しくはそのキレートがテトラ−ｎ−プロピルジルコネートである、第１０項に記載の方法。
第１２項．表面交換剤が、再活性化処理剤の総重量に対して約１％〜約８％の量で存在する、第１項〜第１１項のいずれか一項に記載の方法。
第１３項．ナノ粒子が、約１ｎｍ〜約１６０ｎｍの粒径を有する、第１項から第１２項のいずれか一項に記載の方法。
第１４項．ナノ粒子が、炭素系ナノ粒子又は金属酸化物ナノ粒子である、第１項から１３のいずれか一項に記載の方法。
第１５項．ナノ粒子が、カーボンブラック、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素の少なくとも１つから選択される、第１項から第１４項のいずれか一項に記載の方法。
第１６項．ナノ粒子が、再活性化処理剤の総重量に対して約０．５％未満の量で存在する、第１項から第１５項のいずれか一項に記載の方法。
第１７項．添加剤が、レオロジー調節剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つから選択される、第１項から第１６項のいずれか一項に記載の方法。
第１８項．添加剤が、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つから選択される、第１項から第１６項のいずれか一項に記載の方法。
第１９項．添加剤が、再活性化処理剤の総重量に対して約１０％未満の量で存在する、第１項から第１８項のいずれか一項に記載の方法。
第２０項．配合物が溶液又はエマルジョンである、第１項から第１９項のいずれか一項に記載の方法。
第２１項．基板が実質的に非弾性のパネルである、第１項から第２０項のいずれか一項に記載の方法。
第２２項．基板が金属、金属合金又は複合材料である、第１項から第２１項のいずれか一項に記載の方法。
第２３項．有機塗料コーティングの表面を乾燥させるステップをさらに含む、第１項から第２２項のいずれか一項に記載の方法。
第２４項．第２のコーティングが有機塗料コーティングの表面に塗布された後に測定される際に、有機塗料コーティングの色ずれ（ΔＥ）が１未満である、第１項から第２３項のいずれか一項に記載の方法。
第２５項．さらなるコーティングへの有機塗料コーティングの付着力を促進するために基板上に存在する有機塗料コーティングの表面を再活性化する表面処理配合物であって、配合物が、（ａ）チタネート、ジルコネート又はそのキレートから選択される表面交換剤、（ｂ）溶媒、（ｃ）ナノ粒子及び（ｄ）配合物の総重量に対して約１０重量％未満の量で存在する添加剤からなる、表面処理配合物。
第２６項．（ａ）表面交換剤が配合物の総重量％に対して約８重量％未満の量で存在し、（ｂ）溶媒が配合物の総重量％に対して少なくとも約８５重量％の量で存在し、（ｃ）ナノ粒子が配合物の総重量％に対して約２重量％未満の量で存在し、及び（ｄ）添加剤が配合物の総重量％に対して約１０重量％未満の量で存在する、第２５項に記載の表面処理配合物。
第２７項．表面交換剤が、配合物の総重量に対して約１％〜約７％の量で存在する、第２５項又は第２６項の表面処理配合物。
第２８項．配合溶媒が、配合物の総重量に対して約９５％〜約９８％の量で存在する、第２５項〜第２７項のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
第２９項．ナノ粒子が、配合物の総重量に対して約１％未満の量で存在する、第２５項から第２８項のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
第３０項．添加剤が、配合物の総重量に対して約５％未満の量で存在する、２５項から第２９項のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
第３１項．表面交換剤又はエステル交換剤が、Ｃ１−１０アルキルチタネート若しくはそのキレート又はＣ１−１０アルキルジルコネート若しくはそのキレートである、第２５項から第３０項のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
第３２項．Ｃ１−１０アルキルチタネート若しくはそのキレートが、テトラ−ｎ−プロピルチタネートであり、又はＣ１−１０アルキルジルコネート若しくはそのキレートがテトラ−ｎ−プロピルジルコネートである、第３１項に記載のの表面処理配合物。
第３３項．溶媒がケトン、アルコール、エーテル又はその組合せから選択される有機溶媒である、第２５項から第３２項のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
第３４項．有機溶媒が、グリコール、グリコールエーテル、アルコール、グリコールモノエーテルアルコール又はその組合せである、第３３項に記載の表面処理配合物。
第３５項．有機溶媒が、エーテル：アルコールの組合せである、第３３項に記載の表面処理配合物。
第３６項．エーテル：アルコールの組合せが、グリコールジエーテル：Ｃ１−６アルコール又はＣ１−４アルコールである、第３５項に記載の表面処理配合物。
第３７項．グリコールジエーテルがジプロピレングリコールジメチルエーテルであり、並びにＣ１−４アルコールがイソプロパノール及び／又はｎ−プロパノールである、第３６項に記載の表面処理配合物。
第３８項．ナノ粒子が、約１ｎｍ〜約１６０ｎｍの粒径を有する、第２５項から第３７項のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
第３９項．ナノ粒子が、炭素系ナノ粒子又は金属酸化物ナノ粒子である、第２５項から第３８項のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
第４０項．ナノ粒子が、カーボンブラック、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素の少なくとも１つから選択される、第３９項に記載の表面処理配合物。
第４１項．添加剤が、レオロジー調節剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つから選択される、第２５項から第４０項のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
第４２項．添加剤が、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つから選択される、第４１項に記載の表面処理配合物。
第４３項．配合物が溶液又はエマルジョンである、第２５項から第４２項のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
第４４項．偶発的不純物以外に、配合物が、ジプロピレングリコールジメチルエーテル並びにイソプロパノール及びｎ−プロパノールの少なくとも１つを含む溶媒、テトラ−ｎ−プロピルチタネート及びテトラ−ｎ−プロピルジルコネートの少なくとも１つの表面交換剤、カーボンブラック、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム及び酸化ケイ素の少なくとも１つのナノ粒子、並びにレオロジー調節剤、湿潤剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤及び耐食剤の少なくとも１つの添加剤からなる、第４３項に記載の表面処理配合物。
第４５項．配合物が有機塗料コーティング上に配置され、さらなるコーティングが有機塗料コーティングの表面に配置された際に、配合物が１未満の色ずれ（ΔＥ）を有する、第２５項から第４４項のいずれか一項に記載の表面処理配合物。
第４６項．さらなるコーティングがクリアコートである、第４５項に記載の表面処理配合物。
【国際調査報告】
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