(57)【要約】  本発明は、セルロース材料、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）およびスチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）を含む複合材料に関する。このセルロース材料は、複合材料に組み込まれる前に熱的に変性（改質）することができる。本発明はまた、本発明による複合材料を含む複合製品に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２０重量％のセルロース材料、少なくとも１重量％および２０重量％未満のスチレン無水マレイン酸、ならびに５〜５０重量％の耐衝撃性ポリスチレンを含む複合材料。
【請求項２】
前記セルロース材料が熱変性セルロース材料である、請求項１に記載の複合材料。
【請求項３】
前記セルロース材料が、大気圧下で１６０〜２５０℃、好ましくは２００〜２３０℃の温度で、または高められた圧力下で１２０℃を超える温度で熱処理することにより熱変性されている、請求項２に記載の複合材料。
【請求項４】
前記複合材料が、２〜１５重量％のスチレン無水マレイン酸を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項５】
前記複合材料が、５〜１０重量％のスチレン無水マレイン酸を含む、請求項４に記載の複合材料。
【請求項６】
２５〜７５重量％のセルロース材料を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項７】
４０〜６５重量％のセルロース材料を含む、請求項６に記載の複合材料。
【請求項８】
４５〜６５重量％のセルロース材料を含む、請求項７に記載の複合材料。
【請求項９】
５０〜６０重量％のセルロース材料を含む、請求項８に記載の複合材料。
【請求項１０】
３５〜５０重量％の耐衝撃性ポリスチレンを含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項１１】
前記セルロース材料が１ｍｍ未満の粒子サイズを有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項１２】
前記セルロース材料が粉末の形態である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の複合材料。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の複合材料を含む、複合製品。
【請求項１４】
前記複合製品が、クラッディング、デッキ、窓およびドアの外形、街灯柱、桟橋、建具または家具に用いられる、請求項１３に記載の複合製品。
【請求項１５】
複合製品の製造方法であって、
ａ）セルロース材料、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）およびスチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）を準備するステップ、
ｂ）前記のセルロース材料、ＨＩＰＳおよびＳＭＡを押出機に供給するステップ、ならびに、
ｃ）この複合製品を押し出すステップ
を含む、上記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース材料、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）およびスチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）を含む複合材料に関する。このセルロース材料は、複合材料に組み込まれる前に熱的に変性（改質）されていてよい。本発明はまた、本発明による複合材料を含む複合製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
伝統的に、フェンス、デッキ、ドア、窓、クラッディング（被覆材）、およびサイディング（羽目板）は、無垢材から作られた部品で構成されている。これらの製品は、しばしば、金属製またはセメント製のもの、たとえば金属製のフェンスやセメントブロックの壁やデッキよりも美的に魅力的であると考えられている。しかし、しばらくすると、無垢の木材製品は、天候への暴露や生物学的侵入から自然に分解し始めることがある。この劣化は、広く入手可能な耐候性コーティング、塗料、ワニス、仕上げ剤などで木材を処理することによって緩和可能であることが知られている。しかしながら残念なことに、処理された木材製品は、部分的または完全な交換を必要とする短期間のうちに劣化することが多い。フェンス、デッキ、窓、ドアに適した多くの無垢材のメンテナンスはコストがかかる。さらに、木材の自然な変化のために、個々の部品を交換すると、製品の外観が不整合で、不均一になることがある。
【０００３】
半構造的な屋外用途、たとえば、デッキ、公園の通路、子供の遊び場、座席、ベンチなどの用途での木材の代替品として、多くの製品、技術、アイデアが、押出または成形された熱可塑性樹脂の製造に使用されている。最も広く使用されている熱可塑性樹脂は、ポリエチレンであり、典型的にはＨＤＰＥ、ＬＤＰＥおよびＬＬＤＰＥの牛乳ボトル、フィルムなどからのリサイクル製品である。広く使用されているその他の熱可塑性樹脂の例には、ポリスチレン、耐衝撃性が改質されたポリスチレン、ＰＶＣおよびポリプロピレンが含まれる。多くの系はまた、炭酸カルシウムのような無機充填剤、およびタルクまたはセルロース系充填剤、典型的には木材または他の天然繊維を使用し、これらを熱可塑性樹脂中に配合して特性を高め、そしてこの配合物が代替される材木（ｗｏｏｄｅｎ  ｌｕｍｂｅｒ）の外観に近づくようにする。これらの系は、特に長期間の耐久性とメンテナンスの削減という利点を持つデッキにおいて、急速に市場から受け入れられている。屋外用途のために木材を処理する目的で使用される化学物質および防腐剤に関する最近の健康上の懸念に因り、また、耐久性のある広葉樹材（硬材）の不足の観点から、それらはさらなる利点を有する。
【０００４】
セルロース／ポリマー複合材料などの多くの複合材料が、全天然木材、パーティクルボード、ウエハボード、および他の同様の材料の代替品として使用されている。例えば、米国特許第３，９０８，９０２号；米国特許第４，０９１，１５３号；米国特許第４，６８６，２５１号；米国特許第４，７０８，６２３号；米国特許第５，００２，７１３号；米国特許第５，０８７，４００号；米国特許第５，１５１，２３８号；米国特許第５，４１７，９０４号；米国特許第５，９４８，５２４号；米国特許第６，２８０，６６７号；米国特許第６，８２７，９９５号、および米国特許第６，９３６，２００号は、プラスチック／セルロース系木材代替品の製造方法に関する。
【０００５】
スチレン−無水マレイン酸と木材ベースの充填剤との固体複合材料は、以下の文献に開示されている：米国特許第３，７６５，９３４号；米国特許第３，８９４，９７５号、および米国特許第３，９５８，０６９号；カナダ公開特許出願ＣＡ２，６２６，９９２Ａ１、ならびに、“Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｓｔｙｒｅｎｅ−Ｍａｌｅｉｃ  Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｗｏｏｄ−Ｂａｓｅｄ  Ｆｉｌｌｅｒｓ”（「木材系充填剤を含有するスチレン−無水マレイン酸コポリマーの性質」）、Ｓｉｍｏｎｓｅｎら、Ｆｏｒｅｓｔ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｊｏｕｒｎａｌ、Ｖｏｌ．４８、Ｎｏ．１、ｐｐ．８９−９２、１９９８年１月。
【０００６】
天然木材と比較して、セルロース／ポリマー複合材料は、優れた磨耗および引裂に対する耐性を与える。特に、セルロース／ポリマー複合材料は、向上した耐湿性を有する。実際、水分の保持が、天然木の反り、割れおよび変色の主な原因であることはよく知られている。さらに、セルロース／ポリマー複合材料は天然木の外観を有し、それらは天然木と同じ方法で製材し、研磨し、成形し、回転させ、固定しそして仕上げることができる。特に、フロアーリングやデッキのような通常の磨耗が発生する用途では、セルロース／ポリマー複合材料はまた、無垢材よりも良好な表面摩耗耐性を示す。その結果、セルロース／ポリマー複合材料は、内装用および外装用の装飾用住宅モールディング、額縁、家具、ポーチデッキ、デッキレール、窓用モールディング、窓用部品、ドア用部品、屋根構造、建築物サイディングおよびクラッディング、ならびに他の適切な屋内および屋外のコンポーネントなどの用途に一般に使用されている。さらに、セルロース／ポリマー複合材料は、非常に耐久性が高くて乏しい広葉樹材（硬材）、たとえば熱帯広葉樹材に取って代わることができる。
【０００７】
当業者は、合成木材組成物中の過剰な水分含有量が低品質の最終製品をもたらし得ることを認識している。特に、合成木材組成物中の過剰な水分含有量は、膨潤、ひび割れ、および崩れた外観の影響を受けやすい最終成分をもたらす可能性がある。したがって、セルロース材料を合成木材組成物に導入する前に、セルロース材料を所定のレベルまで乾燥させる必要があるかもしれない。セルロース材料が乾燥された後でも、それは環境から水分を再吸収する自然な傾向を有する。結果として、合成木材組成物に添加される前にセルロース材料が追加の水分を再吸収するのを防ぐために、乾燥セルロース材料を水分制御環境に貯蔵することも必要であり得る。これらの考察に鑑みれば、異なる場所間で輸送する間に十分に乾燥したセルロース材料を維持することは困難でありそして費用がかかる可能性がある。
【０００８】
プラスチック製のフェンス部品は、伝統的な天然の木製フェンスの代替品または補助品として開発された。例えば、米国特許第５，１００，１０９号は、間隔をあけて配置されたフェンスポストに広げて固定することができる可撓性でプラスチック製のロール可能なフェンスボードを提供することによって、フェンスを構築する方法を記載している。この可撓性のフェンスボードは、標準的な木板を模倣した高さおよび幅の寸法を有し、３５０フィート以上の長さを有して形成される。この特許によれば、フェンスボードは、可撓性である熱可塑性材料の連続押出プロセスで形成される。
【０００９】
米国特許第５，４０４，６８５号明細書は、発泡ポリスチレンプラスチック部品、より具体的にはプラスチックカラムおよびパネルから部分的に形成された壁またはフェンスを記載している。この特許によるフェンスの構築は複数の工程を必要とする。例えば、壁またはフェンスの安定性は、ポリスチレンプラスチックカラムが地面に固定された後に、そのカラムの中空にコンクリートのような補強充填材料を注ぐことによって達成される。フェンスの硬化した外面は、フェンスが構築された後で、フェンスまたは壁に、化粧しっくい（ｓｔｕｃｃｏ）または特別な外部塗装などの外部仕上げ剤を適用することによって得られる。
【００１０】
しかしながら、上記の合成木材製品または木材複合製品は、それらの機械的特性、特に強度および剛性を、それらが取って代わる木材と比較するときに不利であることが通常である。さらに、上記の木材／セルロース複合材料は、連続的な荷重および／または高い周囲温度にさらされるとクリープ（ｃｒｅｅｐ）の影響を受けやすい。さらに、これらの材料は熱に長期間さらされると反りがちである。これらの構造上の制限のために、上記の合成木材製品の使用は、より少ない構造上の用途に限定されることが多い。たとえば、これらは、デッキではデッキボードに使用されるが、通常は構造全体の荷重を支える垂直支柱や梁には使用できない。しかしながら、典型的に高い熱膨張係数を有する熱可塑性ポリマー製の製品と比較して、木材／セルロース複合材料は、一般に改善された熱安定性を有する。純粋な熱可塑性ポリマーは高レベルの熱膨張を示す。このポリマーにリグノセルロース繊維を導入することによって、熱膨張係数が低下する。
【００１１】
米国特許第８，２２１，６６３号は、１．３ｇ／ｃｍ３以下の密度を有する発泡物品を製造する方法を記載している。
【００１２】
ポリマー−木材組成物を調製する方法に関する１つの問題は、熱可塑性樹脂の溶接性などの所望の特性を有する物品が達成され得るような条件であることを確実にすることである。いくつかの実施形態において、細部ならびに特定のプロファイル（外形）および形状を有する対称的な物品を得ることができることが重要である。さらなる問題は、十分に高い割合のセルロース繊維を使用することができ、それでも所望の特性を有する物品が得られることを確実にすることに関する。
【００１３】
したがって、当技術分野において、上記の問題を克服する複合材料および複合製品、ならびにそのような複合材料および複合製品を製造する方法を提供することが必要とされている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の目的は、改良された強度および剛性特性ならびに低いクリープなどの改良された諸特性を有するセルロース繊維を含む複合材料を提供することである。
【００１５】
本発明の他の目的は、そのような複合材料を含む複合製品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
これらの目的および他の利点は本発明によって達成される。
【００１７】
本発明は、少なくとも２０重量％のセルロース材料、少なくとも１重量％および２０重量％未満のスチレン無水マレイン酸、ならびに５〜５０重量％の耐衝撃性ポリスチレンを含む複合材料に関する。本発明の一実施形態において、当該複合材料は、炭酸カルシウムや他の無機充填剤のような他の充填剤を含んでよい。
【００１８】
当該セルロース材料は、熱的に変性（改質）されたセルロース材料であってよい。この熱変性は、当業界で知られた方法に従って、大気圧下で１６０〜２５０℃、好ましくは２００〜２３０℃の温度で、または高められた圧力下で１２０℃を超える温度で熱処理することにより実施される。
【００１９】
当該複合材料は、少なくとも２０重量％のセルロース材料、好ましくは、２５〜７５重量％のセルロース材料、さらにより好ましくは、４０〜６５重量％、４５〜６５重量％、または５０〜６０重量％の間のセルロース材料を含む。
【００２０】
一実施形態において、当該複合材料は、少なくとも２重量％および２０重量％未満のスチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）、たとえば、２〜１５重量％、または２〜１０重量％、５〜１０重量％、もしくは２〜７重量％スチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）を含む。
【００２１】
当該セルロース材料は、単一形態のセルロース材料、または、たとえば異なる種類の繊維の混合物からなるものであってよい。セルロース材料は、たとえば木材粒子またはパルプの形態で提供することができる。パルプの例には、機械処理パルプ、半機械処理もしくは化学処理パルプ、たとえば、熱機械処理パルプ、化学・熱機械処理パルプ、もしくは化学処理パルプ（クラフトまたはサルファイトプロセスにて製造されたもの）、または溶解パルプが含まれる。木材粒子は、例えば、砕木、木粉またはおがくず（鋸くず）であり得る。本発明による複合材料を調製するために使用する前に、セルロース材料を圧縮してもよい。
【００２２】
当該セルロース材料は、１ｍｍ未満、好ましくは０．５０ｍｍ未満、さらにより好ましくは０．２５ｍｍ未満または０．１ｍｍ未満の粒子サイズを有していてよい。複合材料中のセルロース材料のより均一な分散および分布が達成されるので、セルロース材料は小さいサイズを有することが好ましい。セルロース材料がセルロース繊維の形態である場合、この繊維は、１ｍｍ未満、好ましくは０．５０ｍｍ未満、さらにより好ましくは０．２５ｍｍ未満または０．１ｍｍ未満の繊維長を有することが好ましい。
【００２３】
当該セルロース材料は、粉末の形態であり得る。従って、セルロース材料は、粉末を製造するために機械的に処理されたセルロース繊維を含み得る。セルロース材料のサイズは、セルロース材料が均一に分布している複合材料を得ることができるために重要である。セルロース材料が粉末の形態である場合、ポリマーとの良好な分散および混合を達成することは容易であることが分かった。
【００２４】
耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）は、例えば、ポリブタジエンが重合中に添加されてポリスチレンに化学的に結合し、続いてノルマルポリブタジエンと混合されているグラフトコポリマーであってよい。ＨＩＰＳは、例えばＢｅｘｔｒｅｎｅの名称で市販されている。
【００２５】
ＳＭＡ（スチレン無水マレイン酸）は、スチレンおよび無水マレイン酸モノマーから構成される合成ポリマーである。
【００２６】
本発明はまた、複合製品の製造方法であって、セルロース材料、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）およびスチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）を準備するステップ、前記のセルロース材料、ＨＩＰＳおよびＳＭＡを押出機に供給するステップ、ならびに、この複合製品を押し出すステップを含む方法に関する。
【００２７】
押出機で使用される温度は、好ましくは１８０℃を超える。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
詳細な説明
本発明は、セルロース材料、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、およびスチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）を含む複合材料に関する。驚くべきことに、本発明による複合材料は、増強された強度および剛性特性を提供することがわかった。
【００２９】
本発明による複合材料の加工能力は、窓およびドアのような用途、ならびに通常の木材−ポリマー複合材料およびプラスチックが適していないより重質なインフラ用途のための高強度複合材料プロファイル（外形）に好適である。
【００３０】
観察された強度および安定性の改善は、セルロース材料とマトリックス成分との間のエステル化反応によって高められる。本発明の一実施形態では、複合材料および複合製品の重量密度は、１．０ｇ／ｃｍ３より高く、例えば１．３ｇ／ｃｍ３より高い。
【００３１】
さらに、複合材料中に熱変性されたセルロース材料を使用することによって、特に有利な強度特性を有する複合材料が達成されることが見出された。
【００３２】
熱変性セルロース材料とは、セルロース材料が大気圧下で１６０〜２５０℃の間の高められた温度で、または１バールを超える高められた圧力下で１２０℃を超える温度で熱処理されていることを意味する。セルロース材料は、あらゆる種類のセルロース系木材の熱処理セルロース繊維であり得る。熱変性セルロース繊維をさらに処理して、前記熱変性セルロース材料を形成することができる（たとえば、機械的処理および／または化学的処理されたもの）。熱処理セルロース繊維の機械的処理は、粉末を形成するために行うことができるが、熱変性セルロース繊維を機械的に処理することによる利点の一つは、それらが独特の形状を有する非常に小さい粒子に容易に細粒化されることである。サイズおよび形状は、強度や吸水率（吸水性）など、さまざまな複合材料の特性に影響を与える重要なパラメータである。通常の乾燥木材に見られるものと比較して非常に細かい粒子サイズおよび樹脂の欠如のために、熱変性セルロース材料をポリマーに添加して複合材料を形成する場合、繊維の束形成のリスクは大幅に減少し、ひいてはより均一な分散および分布につながる。熱処理セルロース繊維の化学処理は、材料の反応性を改善するために行われてもよい。機械的または化学的に処理されたセルロース繊維を熱処理すること、たとえば粉末状に細粒化されたセルロース繊維を熱処理することも可能であるかもしれない。
【００３３】
複合材料はまた、複合材料の性能およびプロセスパラメータを向上させる添加剤を含み得る。可能な添加剤は、潤滑剤、カップリング剤、顔料、紫外線安定剤もしくはブロッカー、および／または充填剤であり得る。本発明の一実施形態では、複合材料は難燃剤を含む。
【００３４】
本発明はまた、複合製品を製造するために押出機を使用することを含む、複合製品を製造するための方法に関する。任意の種類の押出機を使用することが可能である。
【００３５】
本発明による複合材料は、例えば配合押出機を使用してペレットまたは顆粒の形態で製造することができる。そのようなペレットまたは顆粒は、複合材料を含む複合製品を製造するために使用することができる。そのような複合製品は、例えば、押出成形、射出成形、回転成形、３Ｄ印刷または型押し（ｆｏｒｍ  ｐｒｅｓｓｉｎｇ）によって製造することができる。複合材料はまた、たとえば、成形複合製品がそこから押し出されるプロファイルダイ（ｐｒｏｆｉｌｅ  ｄｉｅ）を提供することによって、成形複合製品の形態で製造することもできる。そのようなプロファイルを備えた複合製品群は、種々の形状でそして様々な目的のために製造することができる。
【００３６】
製造された複合製品は、クラッディング（被覆材）、デッキ、窓およびドアの外形、街灯柱、桟橋、建具類、家具など、さまざまな製品の製造に使用できる。製造された複合製品は、内装用および外装用の装飾用住宅モールディング、額縁、家具、ポーチデッキ、デッキ用手すり、窓用モールディング、窓用部品、ドア用部品、屋根構造、建築物サイディングおよびクラッディング（被覆材）、ならびに、他の適切な屋内および屋外部品などの用途に使用できる。本発明による複合材料および複合製品はまた、たとえば水中構造物などの海洋環境内においても、また支柱（ｓｈｏｒｉｎｇ）においても有用であり得る。さらに、本発明によるセルロース／ポリマー複合材料は、非常に耐久性が高くて乏しい広葉樹材（硬材）、たとえば熱帯広葉樹材に取って代わることができる。
【実施例】
【００３７】
略語：
ＳＭＡ：スチレン無水マレイン酸（Ｐｏｌｙｓｃｏｐｅから入手されたＸｉｒａｎ）  
ＴＷ：熱変性セルロース材料
ＨＩＰＳ：耐衝撃性ポリスチレン  
ＭＯＥ：弾性率
ＳＴＤ：標準偏差
ＷＰＣ：木材−ポリマー複合材料
Ａｖｇ：平均
ＣＯＶ：変動係数
【００３８】
例１
この実験では、本発明による複合材料を含む複合製品の機械的特性を調査した。
【００３９】
熱変性木材（ＨＴＷ）繊維を使用した。この繊維は、マツからの削りくずであって、２１２℃にて３時間加熱することにより熱的に変性し、続いてハンマーミル中で粉砕し、篩を通過させたものである。
【００４０】
以下に示す配合物を調製した。
【００４１】
【表１】
2020506083.tif 000002
【００４２】
パイロット押出システムの仕様は以下のとおりであり、下記のプロセスパラメータを押出機を使用した。
【００４３】
【表２】
2020506083.tif 000003
【００４４】
曲げ特性（曲げ強さおよび曲げ弾性率）を、以下の試料について測定した。
【００４５】
【表３】
2020506083.tif 000004
【００４６】
例２
試料の寸法安定性を測定した。
【００４７】
試料を最初に室温で状態調節し、次いで合計２８日間水中に浸漬した。寸法測定は、吸水率ならびに幅、長さおよび厚みの寸法変化について、２４時間、７日、１４日、２１日および２８日に行われた。
【００４８】
【表４】
2020506083.tif 000005
【００４９】
【表５】
2020506083.tif 000006
【００５０】
熱変性セルロース材料を用いた試料は、通常のマツで作製された試料と比較して、吸水率（重量増加）および寸法変化が少ないことが分かった。
【００５１】
ＳＭＡの含有量は、試料の吸水率（重量増加）および寸法変化に大きく影響した。
【００５２】
例３
熱膨張係数（ＣＴＥ）は、ＡＳＴＭ規格Ｄ６９６に従って測定され、他の従来のプラスチックおよび複合製品と比較された。このＣＴＥは、長手方向（押出方向）および幅方向（押出に対して横方向）の２方向について測定される。
【００５３】
【表６】
2020506083.tif 000007
【００５４】
本発明による試料は、市販のＷＰＣと同様の熱膨張係数および約５０％のＰＶＣプロファイルを示すことが分かったが、これは大きな利点である。
【００５５】
押出（長手方向）方向のＣＴＥは、横方向（幅方向）よりもかなり小さいことが分かった。
【００５６】
熱変性セルロース材料を用いた試料は、通常のマツよりも低いＣＴＥ値を示すことが分かった。
【００５７】
ＳＭＡの含有量は、試料のＣＴＥの低下に寄与していることが分かった。
【００５８】
例４
本発明に従って複合製品の表面上に塗装することの実現可能性を評価するために、研究を行った。
【００５９】
以下の試料を調製した（重量％で表示）。
【表７】
2020506083.tif 000008
【００６０】
塗装／コーティング条件は、以下の通りであった。
・塗料ブランド：ＮｕＣｏａｔ水性
・塗料製品名：スーパーアンチヒートシグナルブラック＆バーレッド（Ｓｕｐｅｒ  ａｎｔｉ−ｈｅａｔ  Ｓｉｇｎａｌ  Ｂｌａｃｋ  ＆  Ｂａｒ  Ｒｅｄ）
・表面処理：スコッチブライト（Ｓｃｏｔｃｈ  Ｂｒｉｔｅ）でごしごしと洗い、Ｚｏｗｏ−Ｐｌａｓｔ１１２０で拭取るか、または供給された状態で使用。
・スプレー速度：１．８ノズルサイズでスプレーブース７５°
・スプレー圧力：５５ｐｓｉ
・室内条件：相対湿度３９％で室温
・硬化温度：相対湿度２１％で９０．５°Ｆ
・硬化時間：２４時間
【００６１】
試験方法：
ＡＳＴＭ  Ｄ４５４１  −  携帯型接着試験機を使用するコーティングの引き剥がし強度のための標準試験方法を用いた。この携帯型接着試験機は、ＤｅＦｅｌｓｋｏ製の引き剥がし強度試験機、Ｍｏｄｅｌ  ＰｏｓｉＴｅｓｔ  ＡＴ−Ｍであった。  
【００６２】
以下の結果が得られた。
【表８】
2020506083.tif 000009
【００６３】
試料表面のトポロジー特性を評価するために、硬質表面に対して処理有りおよび処理無しで引き剥がし試験を実施した。表面処理は、コーティングに先立って洗浄および調製のため、Ｓｃｏｔｃｈ  Ｂｒｉｔｅ（登録商標）のスポンジを用いて表面をごしごし洗い、Ｚｏｗｏ−Ｐｌａｓｔ１１２０（水性／生分解性洗浄剤）で拭取ることにより行った。
【００６４】
処理済み表面について、以下の結果が得られた。
【表９】
2020506083.tif 000010
【００６５】
全ての試料の引き剥がし応力は非常に高く、これは本発明による複合製品の塗装能力を表わしている。上記のように、ＳＭＡ含有量および表面処理は結合強度に影響を及ぼす。
【００６６】
本発明の上記の詳細な説明に鑑みて、他の修正形態および変形形態が当業者には明らかになるであろう。しかしながら、そのような他の修正および変形が本発明の本質および範囲から逸脱することなく実施され得ることは明らかであるはずである。
【国際調査報告】
2020506083.tif 000011
2020506083.tif 000012