(57)【要約】  本発明は、自己架橋アクリルエマルジョンを含むインキまたはオーバープリントワニスを塗布することよって、被印刷収縮性ポリマーフィルム基材を作製するためのプロセスを提供する。インキおよびオーバープリントワニスは、摩擦、引っ掻き、化学薬品、湿気／水、および熱に耐性があり、繰り返しの曲げおよび折り畳みにも耐性がある。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー基材に印刷するためのプロセスであって、
ａ）ｉ）少なくとも１つの自己架橋アクリルポリマー、
ｉｉ）少なくとも１つの合一剤、
ｉｉｉ）少なくとも１つのシリコーンエマルジョン、および
ｉｖ）水
を含み、前記自己架橋アクリルポリマーは０℃超のガラス転移温度を有する、インキまたはコーティング組成物を提供することと、
ｂ）前記ａ）のインキまたはコーティング組成物をポリマー基材に塗布することと、
ｃ）前記ポリマー基材上の前記インキまたはコーティング組成物を乾燥させることと
を含む、プロセス。
【請求項２】
前記ポリマー基材は延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリ乳酸フィルム（ＰＬＡ）からなる群から選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記ポリマー基材は収縮性ポリマー基材である、請求項１または２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項４】
前記インキまたはコーティング組成物の前記自己架橋アクリルポリマーは２０℃〜７０℃のガラス転移温度を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項５】
前記インキまたはコーティング組成物の前記自己架橋アクリルポリマーは４０℃〜６０℃のガラス転移温度を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記インキまたはコーティング組成物の前記自己架橋アクリルポリマーはメチルアクリル酸（ＭＡＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、スチレン、およびメチルスチレンから選択されるモノマーから形成される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項７】
前記インキまたはコーティング組成物の前記自己架橋アクリルポリマーはスチレン／アクリル酸エステルコポリマーである、請求項１〜６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項８】
前記インキまたはコーティング組成物の前記自己架橋アクリルポリマーはカルボニル／アミン反応から形成される、請求項１〜７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項９】
前記インキまたはコーティング組成物の前記自己架橋アクリルポリマーはアクリルエマルジョンである、請求項１〜８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記合一剤は２０℃以下のガラス転移温度を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記合一剤は０℃以下のガラス転移温度を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記自己架橋アクリルポリマーの前記合一剤はアクリルエマルジョンである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記インキまたはコーティング組成物の前記シリコーンエマルジョンは反応性シラノール基を有する高分子量ポリジメチルシロキサンを含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記インキまたはコーティング組成物は、前記インキまたはコーティング組成物の全重量に基づいて、５ｗｔ％〜６０ｗｔ％の自己架橋エマルジョンを含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記インキまたはコーティング組成物は、前記インキまたはコーティング組成物の全重量に基づいて、２０ｗｔ％〜６０ｗｔ％の自己架橋アクリルエマルジョンを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記インキまたはコーティング組成物は、前記インキまたはコーティング組成物の全重量に基づいて、３０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の自己架橋アクリルポリマーを含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記インキまたはコーティング組成物は、前記インキまたはコーティング組成物の全重量に基づいて、２ｗｔ％〜２０ｗｔ％の合一剤を含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１８】
前記インキまたはコーティング組成物は、前記インキまたはコーティング組成物の全重量に基づいて、５ｗｔ％〜１５ｗｔ％の合一剤を含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１９】
前記インキまたはコーティング組成物は、前記インキまたはコーティング組成物の全重量に基づいて、０．２ｗｔ％〜３ｗｔ％のシリコーンエマルジョンを含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２０】
前記インキまたはコーティング組成物は、前記インキまたはコーティング組成物の全重量に基づいて、１ｗｔ％〜２ｗｔ％のシリコーンエマルジョンを含む、請求項１〜１９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２１】
前記インキまたはコーティング組成物は着色剤をさらに含む、請求項１〜２０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２２】
前記着色剤は顔料分散体である、請求項２１に記載のプロセス。
【請求項２３】
前記インキまたはコーティング組成物は、前記インキまたはコーティング組成物の全重量に基づいて、５ｗｔ％〜５０ｗｔ％の顔料分散体を含む、請求項２１〜２２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２４】
前記インキまたはコーティング組成物は、前記インキまたはコーティング組成物の全重量に基づいて、２０ｗｔ％〜４５ｗｔ％の顔料分散体を含む、請求項２１〜２３に記載のプロセス。
【請求項２５】
前記インキまたはコーティング組成物は、前記インキまたはコーティング組成物の全重量に基づいて３０ｗｔ％〜４０ｗｔ％の顔料分散体を含む、請求項２１〜２４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２６】
前記インキまたはコーティング組成物は、湿潤剤、アルコール、ポリエチレンワックスエマルジョン、ワックス分散体、泡立ち防止剤、ワックス、アンモニア、消泡剤、分散剤、安定剤、シリコーン、レオロジー改質剤、および可塑剤からなる群から選択される１つまたは複数の添加剤をさらに含む、請求項１〜２５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２７】
前記インキまたはコーティング組成物は３００ｐｐｍ以下のビスフェノール−Ａ（ＢＰＡ）を含有する、請求項１〜２６のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２８】
前記インキまたはコーティング組成物はビスフェノール−Ａを含有しない、請求項１〜２７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項２９】
前記インキまたはコーティング組成物は３０ｗｔ％以下のエポキシエステルを含有する、請求項１〜２８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項３０】
前記インキまたはコーティング組成物はエポキシエステルを含有しない、請求項１〜２９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項３１】
前記インキまたはコーティング組成物はオーバープリントワニスである、請求項１〜３０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項３２】
前記オーバープリントワニスは基材上へ直接塗布される、請求項３１に記載のプロセス。
【請求項３３】
前記オーバープリントワニスは１つまたは複数のファーストダウンインキおよび／またはコーティングの上に塗布される、請求項３１に記載のプロセス。
【請求項３４】
前記ファーストダウンインキおよび／またはコーティングは請求項１に記載のプロセスによるインキまたはコーティング組成物を含まない、請求項３３に記載のプロセス。
【請求項３５】
請求項１〜３４のいずれか一項に記載のプロセスによって作製された被印刷基材。
【請求項３６】
前記基材は延伸ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、延伸ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、およびポリ乳酸フィルムからなる群から選択される、請求項３５に記載の被印刷基材。
【請求項３７】
前記被印刷基材は収縮性ポリマーフィルムである、請求項３５〜３６のいずれか一項に記載の被印刷基材。
【請求項３８】
請求項３５〜３７のいずれか一項に記載の被印刷基材を含む物品。
【請求項３９】
前記インキまたはコーティング組成物はグラビアもしくはフレキソ印刷インキまたはコーティング組成物である、請求項１〜３４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項４０】
前記インキまたはコーティング組成物は水系である、請求項１〜３４または３９のいずれか一項に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、その全体が本明細書に組み込まれる２０１６年１０月２０日に出願された米国仮出願第６２／４１０，４３７号の優先権を主張する。
【０００２】
発明の分野
本発明は、オーバープリントワニスを含む、水系インキおよびコーティング組成物に関する。組成物は、食品および医薬品包装の収縮包装ラベルに使用されるフィルムのような、収縮性ポリマーフィルムへの印刷に特に適する。場合によっては、組成物は収縮性でないポリマーフィルムにも印刷され得る。
【背景技術】
【０００３】
収縮ポリマーフィルム用のインキおよびコーティングは、典型的には溶剤系である。しかしながら、溶剤系インキおよびコーティングに関連する問題が存在する。例えば、溶剤は一般に揮発性であり、安全および環境上の理由のため、揮発性溶剤は支持されなくなっている。さらに、乾燥したインキまたはコーティング中に残留している揮発性溶剤は、しばしばインキまたはコーティングから移動し、基材が食品または医薬品などの包装に使用される場合、製品の汚染を引き起こす。
【０００４】
収縮性ポリマーフィルムおよび他のポリマーフィルムへの印刷用の現在入手可能な水系インキは、一般にポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、および／またはエポキシエステル樹脂含む。現在入手可能なインキの多くは、有毒であることが判明しているビスフェノール−Ａ（ＢＰＡ）を含有する。
【０００５】
ＷＯ  ２０１６／０２８８５０は自己架橋アクリルポリマーを含む水系インキおよびコーティングを開示している。インキおよびコーティングは、食品包装に使用されるような、コーティングされたまたはコーティングされていない紙および板紙基材への印刷に適している。
【０００６】
ＥＰ  １４９３７６２は、収縮スリーブへの印刷用のインキ中のバインダーとして有用なポリウレタン樹脂を開示している。ポリウレタン樹脂を含むインキ、ならびにポリウレタン樹脂を調製および使用する方法も開示している。
【０００７】
ＪＰ  ２００４−２３８５７８はポリウレタン樹脂およびセルロース樹脂を含むインキについて記載しており、インキは収縮ラベルオレフィン系フィルムへの印刷に適している。
【０００８】
ＪＰ  ２０１１−１４８３０２は、ウレタンアクリル樹脂およびアクリル樹脂を含有するか、またはウレタンアクリル樹脂、アクリル樹脂およびセルロース系樹脂を含有するインキまたはコーティンで少なくとも１つの表面に印刷された収縮ラベルを開示している。
【０００９】
ＪＰ  ２０１１−１５３１７２はラベル用印刷インキについて記載しており、インキはセルロース樹脂、アクリル樹脂およびエネルギー硬化性モノマーを含有する。
【００１０】
ＵＳ  ２００６／０２４６２４３およびＷＯ  ２００５／００５５０７はポリウレタン樹脂、および収縮スリーブへの印刷に適した樹脂を含有するインキを開示している。
【００１１】
ＵＳ  ２０１０／０２１２８３０は少なくとも１つの（イソ）シアネート、窒素系潜在性硬化剤からなり、必要に応じてエポキシ樹脂および改質剤を含む無溶剤型熱硬化性組成物を開示している。組成物は、基材、具体的には電子部品の接合、キャスティング、封止、およびコーティングに使用される。
【００１２】
ＵＳ  ２００９／０２９７７９６は、専門の顔料および架橋剤を主に含有する、他の印刷方法に適していてもよい水系スクリーン印刷インキを開示している。
【００１３】
ＵＳ  ７，８０７，７３９は基材をコーティングするための水性組成物を開示しており、組成物は架橋性ポリマー、アクリルポリマー、およびエポキシシランを含む。
【００１４】
ＵＳ  ２０１３／０３０９５１６はガラス転移温度の低いアクリルポリマーを有するコーティング組成物に関し、架橋性官能基および架橋剤を含有する。
【００１５】
ＪＰ  ３３０１２６７は、段ボールでの使用のための、樹脂を含有する水性インキに関する。
【００１６】
ＣＮ  １０１８１２２５５は、耐高温性カートンでの使用のための、アクリル樹脂を含有するインキに関する。
【００１７】
ＪＰ  Ｈ０４−２２５０８１は樹脂酸塩、水、着色剤、および有機金属キレート化合物を含む水性印刷インキ組成物を開示している。インキは紙カートンへの印刷に有用である。
【００１８】
包装に使用される収縮性ポリマーフィルムへの印刷に適し、向上した抵抗特性を示す水系インキ、コーティング、およびワニスに対する必要性が依然として存在する。
【発明の概要】
【００１９】
本発明は、自己架橋アクリルポリマー、合一剤、および少なくとも１つのシリコーンエマルジョンを含有する、インキおよびコーティング組成物、およびオーバープリントワニスを提供する。インキおよびコーティング組成物は、収縮包装ラベルに使用されるフィルムのような、収縮性ポリマーフィルムへの印刷に特に適する。組成物は収縮性でないポリマーフィルムに使用されてもよい。印刷されたインキおよびコーティング組成物は良好な接着性および抵抗特性を示す。
【００２０】
特定の態様では、本発明は、ポリマー基材に印刷するためのプロセスであって、
ａ）ｉ．少なくとも１つの自己架橋アクリルポリマー、
ｉｉ．少なくとも１つの合一剤、
ｉｉｉ．少なくとも１つのシリコーンエマルジョン、および
ｉｖ．水
を含み、
ｖ．自己架橋アクリルポリマーは０℃超のガラス転移温度を有する、
インキまたはコーティング組成物を提供することと、
ｂ）ａ）のインキまたはコーティング組成物をポリマー基材に塗布することと、
ｃ）ポリマー基材上のインキまたはコーティング組成物を乾燥させることと
を含む、プロセスを提供する。
【００２１】
別の態様では、本発明は、本発明のプロセスによって作製された被印刷ポリマー基材を提供する。
【００２２】
一実施形態では、被印刷ポリマー基材は収縮性ポリマーフィルムである。
【００２３】
一実施形態では、本発明は、本発明のプロセスによって作製された被印刷ポリマー基材を含む物品を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
前述の一般的な説明および以下の詳細な説明は例示的および説明的なものにすぎず、特許請求の対象を制限するものではないことを理解されたい。
【００２５】
表題は単に構成目的で使用され、発明を限定する意図は全くない。
【００２６】
他に定義されない限り、本明細書で使用される全ての専門用語および科学用語は、本発明者が属する当業者に一般に理解されるのと同じ意味を有する。本開示全体を通して言及される全ての特許、特許出願、公開された出願および刊行物、ウェブサイト、ならびに他の出版物は、他の記述がない限り、目的に応じてその全体が参照により組み込まれる。
【００２７】
自己架橋アクリルポリマーが０℃超のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する場合、自己架橋アクリルポリマー、合一剤、および少なくとも１つのシリコーンエマルジョンを含有するインキまたはオーバープリントワニスは、収縮性ポリマーフィルム上で、必要な抵抗特性と共に良好な接着性を示し得ることが見出された。有利には、自己架橋アクリルポリマーは約２０℃〜約７０℃のＴｇを有する。
【００２８】
定義
本出願では、他に具体的に明記されない限り、単数形の使用は複数形を含む。本明細書で使用する場合、文脈が明確に他を指示しない限り、単数形「ａ」「ａｎ」および「ｔｈｅ」は複数形も同様に含むことが意図される。
【００２９】
本出願では、「または」の使用は、他に明記されない限り、「および／または」を意味する。
【００３０】
本明細書で使用する場合、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」および／または「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」の用語は、明記された特徴、整数、ステップ、操作、要素、および／または構成要素の存在を指定するが、１つまたは複数の他の特徴、整数、ステップ、操作、要素、構成要素、および／またはそれらの群の存在または追加を除外しない。さらに、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有する（ｗｉｔｈ）」、「構成される（ｃｏｍｐｏｓｅｄ）」、「構成される（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ）」またはそれらの変化形の用語が詳細な説明または特許請求の範囲のいずれかで使用される限り、そのような用語は、用語「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」と同様の方法で含むことが意図される。
【００３１】
本明細書で使用する場合、範囲および量は「約」特定の値または範囲として表現され得る。「約」は正確な量も含むことが意図される。ゆえに、「約５パーセント」は「約５パーセント」および「５パーセント」もまた意味する。「約」は、意図された用途または目的に対する典型的な実験誤差以内を意味する。
【００３２】
本明細書で使用する場合、「インキおよびコーティング組成物（複数可）」、「インキ（複数可）およびオーバープリントワニス（複数可）」、「オーバープリントワニス（複数可）」、「インキ（複数可）」、「ワニス（複数可）」「コーティング組成物（複数可）」、「コーティング（複数可）」などの用語は全て、本発明を参照する場合、本発明の構成要素を指す。
【００３３】
本明細書で使用する場合、「物品（単数もしくは複数）」という用語は基材または製造品を意味する。物品の例としては、紙、プラスチック、プラスチックまたはポリマーフィルム、ガラス、セラミック、金属、複合材料などの基材、刊行物（例えば、冊子）、ラベル、ならびに包装材料（例えば、可撓性収縮性ポリマーフィルムおよび非収縮性ポリマーフィルム、および厚紙シートまたは段ボール）、容器（例えば、瓶、缶）、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン）、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、金属化箔（例えば、積層アルミ箔）、金属化ポリエステル、金属容器などの製造品が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３４】
本開示を通して、他の指示がない限り、全ての部および百分率は重量により（全重量に基づくｗｔ％または質量％）、全ての温度は℃である。
【００３５】
インキおよびオーバープリントワニスならびに可撓性ポリマーフィルムに印刷するためのプロセス
自己架橋ポリマーは自己反応性の官能性を含有し、従って本来、別の共反応体の使用を必要としない。自己架橋ポリマーは、通常、水性分散体またはエマルジョンの形態であり、典型的には互いに反応する少なくとも２つのモノマーの生成物である。例えば、そのようなポリマーはカルボニル基およびアミン官能基の両方を含有してよい。
【００３６】
ポリマーが自己架橋し得る機構はいくつかある。１つの機構は、コア−シェルポリマーのような相分離ポリマーの使用による。シェルポリマーは親水性であり、一方、コアポリマーは疎水性である。親水性シェルは分散を維持し、一方、疎水性コアは架橋のための反応部位を提供する。
【００３７】
典型的には、自己架橋アクリルポリマー化学では、ケトン基を含有するポリマーは、カルボニルに対して反応性の二官能性または多官能性化合物と組み合わされると室温で架橋する。これらの反応性化合物の一例はビスヒドラジドである。そのような自己架橋アクリルエマルジョンは一液型製品として提供される。
【００３８】
自己架橋反応は、アクリルの種類に応じて、乾燥時の水の蒸発、ビヒクルのｐＨの変化、または自己架橋反応がより速く起こるもしくは反応基が脱ブロック化される高温での硬化によって開始されてもよい。
【００３９】
自己架橋の一例はＧＢ−Ａ−２０４５７６８に示されており、低級アルキル（メタ）アクリレートモノマー、少量の（メタ）アクリル酸、および（メタ）アクリル酸グリシジルを主に含むモノマー混合物の乳化重合生成物に基づく分散体について記載している。
【００４０】
より最近では、連続的な傾斜モルフォロジーを有するポリマー粒子が開発されている。この機構で、ケトン基はポリマー粒子の低Ｔｇ領域に濃縮される。自己架橋ポリマーは乳化重合により調製さる。傾斜モルフォロジーを使用すると、合一溶剤はほとんどまたは全く必要なく、所望の抵抗特性を維持しながら、５℃未満の最低フィルム形成温度が可能となる。
【００４１】
自己架橋アクリル分散体を調製する別の方法は、乳化重合を実施することだけでなく、混合物中に反応基およびまたは／共反応基を含有するアクリルオリゴマーを含めることである。このプロセスでは、反応性オリゴマーは傾斜モルフォロジーコア粒子上へグラフト化する。
【００４２】
自己架橋アクリルポリマーは、例えば、スチレン／アクリル酸エステルコポリマー、アクリルアミド基を含有するスチレン／アクリル酸エステルコポリマー、ならびに好ましくはアクリロニトリル、メタクリルアミドおよびアクリル酸エステルに基づくコポリマーからなる群から選択されるバインダーを含んでよい。
【００４３】
好ましくは、自己架橋アクリルポリマーは、メチルアクリル酸（ＭＡＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、スチレン、およびメチルスチレンから選択される少なくとも１つのモノマーを含む反応性モノマーから形成される。有利には、自己架橋ポリマーはスチレン／アクリル酸エステルコポリマーである。
【００４４】
本発明の好ましい実施形態では、自己架橋ポリマーはカルボニル／アミン反応を介して生成される。有利には、例えば、Ｎ−イソブトキシメチロールアクリルアミド（ＮｉＢＭＡ）のような、ペンダントＮ−メチロール基を有するアクリレートが使用される。そのようなモノマーから形成される市販のアクリレートの例としては、Ａｌｂｅｒｄｉｎｇｋ  ＡＣ２７１４ＶＰ、Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒ  ＡＭ０００３５、Ｏｒｇａｎｉｋｋｉｍｙａｎ  Ｏｒｇａｌ  ＰＯ８６Ｖ、ならびにＤＳＭ  Ｎｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ１２およびＸＫ１４が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４５】
アクリルポリマーのＴｇは自己架橋前のアクリルポリマーに関連している。より高いＴｇはアクリルポリマーの尚早なゲル化を防ぐ。典型的には、自己架橋アクリルポリマーは、０℃超のＴｇを有する。好ましくは、自己架橋アクリルポリマーは約２０〜７０℃のＴｇを有してよい。例えば、自己架橋アクリルポリマーは、約２０℃〜約６５℃；または約２０℃〜約６０℃；または約２０℃〜約５５℃；または約２０℃〜約５０℃；または約２０℃〜約４５℃；または約２０℃〜約４０℃；または約２０℃〜約３５℃；または約２０℃〜約３０℃；または約２０℃〜約２５℃；または約２５℃〜約７０℃；または約２５℃〜約６５℃；または約２５℃〜約６０℃；または約２５℃〜約５５℃；または約２５℃〜約５０℃；または約２５℃〜約４５℃；または約２５℃〜約４０℃；または約２５℃〜約３５℃；または約２５℃〜約３０℃；または約３０℃〜約７０℃；または約３０℃〜約６５℃；または約３０℃〜約６０℃；または約３０℃〜約５５℃；または約３０℃〜約５０℃；または約３０℃〜約４５℃；または約３０℃〜約４０℃；または約３０℃〜約３５℃；または約３５℃〜約７０℃；または約３５℃〜約６５℃；または約３５℃〜約６０℃；または約３５℃〜約５５℃；または約３５℃〜約５０℃；または約３５℃〜約４５℃；または約３５℃〜約４０℃；または約４０℃〜約７０℃；または約４０℃〜約６５℃；または約４０℃〜約６０℃；または約４０℃〜約５５℃；または約４０℃〜約５０℃；または約４０℃〜約４５℃；または約４５℃〜約７０℃；または約４５℃〜約６５℃；または約４５℃〜約６０℃；または約４５℃〜約５５℃；または約４５℃〜約５０℃のＴｇを有してよい。有利には、自己架橋アクリルポリマーは約４０℃〜６０℃のＴｇを有する。
【００４６】
典型的には、本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、インキまたはオーバープリントワニス組成物の全重量に基づいて、約１５ｗｔ％〜７０ｗｔ％のアクリルポリマー（自己架橋アクリルポリマー＋非自己架橋アクリルポリマー）を含む。例えば、本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、インキまたはオーバープリントワニス組成物の全重量に基づいて、約１５ｗｔ％〜６５ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約６０ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約５５ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約５０ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約４５ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約４０ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約３０ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約２５ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約２０ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約７０ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約６５ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約６０ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約５５ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約４５ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約３５ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約３０ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約２５ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約７０ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約６５ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約６０ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約５５ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約５０ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約４５ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約４０ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約３５ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約３０ｗｔ％のアクリルポリマーを含んでよい。
【００４７】
アクリルポリマーの全重量に基づいて（すなわち、［自己架橋性］＋［非自己架橋性］の全重量に基づいて）、アクリルポリマーの約５０ｗｔ％〜８５ｗｔ％は自己架橋性である。例えば、自己架橋アクリルポリマーは、アクリルポリマーの全重量に基づいて、５０ｗｔ％〜約８０ｗｔ％；または約５０ｗｔ％〜約７５ｗｔ％；または約５０ｗｔ％〜約７０ｗｔ％；または約５０ｗｔ％〜約６５ｗｔ％；または約５０ｗｔ％〜約６０ｗｔ％；または約５０ｗｔ％〜約５５ｗｔ％；または約５５ｗｔ％〜約８５ｗｔ％；または約５５ｗｔ％〜約８０ｗｔ％；または約５５ｗｔ％〜約７５ｗｔ％；または約５５ｗｔ％〜約７０ｗｔ％；または約５５ｗｔ％〜約６５ｗｔ％；または約５５ｗｔ％〜約６０ｗｔ％；または約６０ｗｔ％〜約８５ｗｔ％；または約６０ｗｔ％〜約８０ｗｔ％；または約６０ｗｔ％〜約７５ｗｔ％；または約６０ｗｔ％〜約７０ｗｔ％；または約６０ｗｔ％〜約６５ｗｔ％の量で存在してよい。
【００４８】
本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、インキまたはワニス組成物の全重量に基づいて、典型的には約５ｗｔ％〜６０ｗｔ％の自己架橋アクリルポリマーを含有する。例えば、インキまたはワニスは、インキまたはワニスの全重量に基づいて、約５ｗｔ％〜約５５ｗｔ％；または約５ｗｔ％〜約５０ｗｔ％；または約５ｗｔ％〜約４５ｗｔ％；または約５ｗｔ％〜約４０ｗｔ％；または約５ｗｔ％〜約３５ｗｔ％；または約５ｗｔ％〜約３０ｗｔ％；または約５ｗｔ％〜約２５ｗｔ％；または約５ｗｔ％〜約２０ｗｔ％；または約５ｗｔ％〜約１５ｗｔ％；または約５ｗｔ％〜約１０ｗｔ％；または約１０ｗｔ％〜約６０ｗｔ％；または約１０ｗｔ％〜約５５ｗｔ％；または約１０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％；または約１０ｗｔ％〜約４５ｗｔ％；または約１０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％；または約１０ｗｔ％〜約３５ｗｔ％；または約１０ｗｔ％〜約３０ｗｔ％；または約１０ｗｔ％〜約２５ｗｔ％；または約１０ｗｔ％〜約２０ｗｔ％；または約１０ｗｔ％〜約１５ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約６０ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約５５ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約５０ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約４５ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約４０ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約３５ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約３０ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約２５ｗｔ％；または約１５ｗｔ％〜約２０ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約６０ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約５５ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約４５ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約３５ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約３０ｗｔ％；または約２０ｗｔ％〜約２５ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約６０ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約５５ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約５０ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約４５ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約４０ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約３５ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約３０ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の自己架橋アクリルポリマーを含有してよい。
【００４９】
本発明のインキおよびオーバープリントワニスは合一剤（合一助剤）を含有する。合一剤はフィルム形成を最適化する。合一剤はポリマー粒子に対する一時的な可塑剤として機能し、ポリマーエマルジョンの最低フィルム形成温度（ＭＦＦＴ）を下げる。一般の合一剤はエステルアルコール、エステル、およびグリコールエーテルのような溶剤を含む。そのような溶剤合一剤の例としては、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｔｅｘａｎｏｌエステルアルコール、Ｅａｓｔｍａｎ  ＥＥＨ溶剤、およびＥａｓｔｍａｎ  ＤＢ溶剤が挙げられるが、これらに限定されない。低Ｔｇアクリルエマルジョンが合一剤として使用されてもよい。有利には、本発明で使用される合一剤は、典型的には２０℃未満、好ましくは０℃未満のＴｇを有するアクリルエマルジョンである。好適な合一剤としては、Ｄｏｗ  Ｌｕｃｉｄｅｎｅ  ６０５、ＤＳＭ  ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−１１２５、ＮｅｏＣｒｙｌ  Ａ−２０９５、ＢＡＳＦ  Ｊｏｎｃｒｙｌ  ８０５２、およびＢＡＳＦ  Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＥＣＯ  ２１２４が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
典型的には、本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、インキまたはワニス組成物の全重量に基づいて、約２ｗｔ％〜約２０ｗｔ％、好ましくは約５ｗｔ％〜約１５ｗｔ％の合一剤を含む。例えば、インキおよびオーバープリントワニスは、約２ｗｔ％〜約１５ｗｔ％；または約２ｗｔ％〜約１０ｗｔ％；または約２ｗｔ％〜約５ｗｔ％；または約５ｗｔ％〜約２０ｗｔ％；または約５ｗｔ％〜約１５ｗｔ％；または約５ｗｔ％〜約１０ｗｔ％の量の合一剤を含んでよい。
【００５１】
本発明のインキおよびオーバープリントワニスはシリコーンエマルジョンも含む。配合物へのシリコーンエマルジョンの添加は、全体の抵抗特性の改善に役立つ。好適なシリコーンエマルジョンの例としては、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手できるＤＣ  ８４、ＤＣ  ５１、およびＤＣ  ２０９Ｓ、ならびにＷｏｒｌｅｅａｄｄ  ３５０が挙げられるが、これらに限定されない。これらのシリコーンは高分子量ポリジメチルシロキサンエマルジョンであり、反応性シラノール基を含有する。あるいは、ブロック化反応性シリコーンエマルジョンが使用されてよい。
【００５２】
通常、本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、インキまたはワニス組成物の全重量に基づいて、約０．２ｗｔ％〜約３ｗｔ％、好ましくは約１ｗｔ％〜約２ｗｔ％のシリコーンエマルジョンを含む。例えば、インキおよびオーバープリントワニスは、約０．２ｗｔ％〜約２．５ｗｔ％；または約０．２ｗｔ％〜約２ｗｔ％；または約０．２ｗｔ％〜約１．５ｗｔ％；または約０．２ｗｔ％〜約１ｗｔ％；または約０．２ｗｔ％〜約０．５ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約３ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約２．５ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約２ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約１．５ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約１ｗｔ％；または約１ｗｔ％〜約３ｗｔ％；または約１ｗｔ％〜約２．５ｗｔ％；または約１ｗｔ％〜約２ｗｔ％；または約１ｗｔ％〜約１．５ｗｔ％の量のシリコーンエマルジョンを含んでよい。
【００５３】
本発明のインキおよびオーバープリントワニスは水を含む。水は直接添加されてもよく、またはアクリルもしくはシリコーンエマルジョンの一部として組成物中に含まれてもよい。典型的には、本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、インキまたはオーバープリントワニスの全重量に基づいて、約２５ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の水を含む。例えば、本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、約２５ｗｔ％〜約４５ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約４０ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約３５ｗｔ％；または約２５ｗｔ％〜約３０ｗｔ％；または約３０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％；または約３０ｗｔ％〜約４５ｗｔ％；または約３０ｗｔ％〜約４０ｗｔ％；または約３０ｗｔ％〜約３５ｗｔ％；または約３５ｗｔ％〜約５０ｗｔ％；または約３５ｗｔ％〜約４５ｗｔ％；または約３５ｗｔ％〜約４０ｗｔ％；または約４０ｗｔ％〜約５０ｗｔ％；または約４０ｗｔ％〜約４５ｗｔ％；または約４５ｗｔ％〜約５０ｗｔ％の量の水を含んでよい。
【００５４】
本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、必要に応じて１つまたは複数の着色剤をさらに含む。そのような着色剤は顔料および／または染料を含む。好適な有機または無機顔料の例としては、カーボンブラック、酸化亜鉛、二酸化チタン、フタロシアニン、アントラキノン、ペリレン、カルバゾール、モノアゾおよびジアゾベンズイミダゾール（ｄｉｓａｚｏｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ）、ローダミン、インジゴイド、キナクリドン、ジアゾピラントロン、ジニトロアニリン（ｄｉｎｉｔｒａｎｉｌｉｎｅ）、ピラゾール、ジアゾピラントロン、ジニチアニリン（ｄｉｎｉｔｙａｎｉｌｉｎｅ）、ピラゾール、ジアニシジン、ピラントロン、テトラクロロイソインドリン、ジオキサジン、モノアゾアクリライド（ｍｏｎｏａｚｏａｃｒｙｌｉｄｅ）およびアントラピリミジンが挙げられる。染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン染料、それらの組み合わせなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５５】
存在する場合、有機顔料および染料は、インキまたはオーバープリントワニスの全重量に基づいて、典型的には約０．１％〜約７％（ｗ／ｗ）の量で存在する。例えば、有機顔料および染料は、０．１％〜６．５％；または０．１％〜６％；または０．１％〜５．５％；または０．１％〜５％；または０．１％〜４．５％；または０．１％〜４％；または０．１％〜３．５％；または０．１％〜３％；または０．１％〜２．５％；または０．１％〜２％；または０．１％〜１．５％；または０．１％〜１％；または０．１％〜０．５％；〜０．５％〜７％；または０．５％〜６．５％；または０．５％〜６％；または０．５％〜５．５％；または０．５％〜５％；または０．５％〜４．５％；または０．５％〜４％；または０．５％〜３．５％；または０．５％〜３％；または０．５％〜２．５％；または０．５％〜２％；または０．５％〜１．５％；または０．５％〜１％；または１％〜７％；または１％〜６．５％；または１％〜６％；または１％〜５．５％；または１％〜５％；または１％〜４．５％；または１％〜４％；または１％〜３．５％；または１％〜３％；または１％〜２．５％；または１％〜２％；または１％〜１．５％の量で存在してよい。
【００５６】
存在する場合、無機顔料は、インキまたはオーバープリントワニスの全重量に基づいて、典型的には１％〜４０％（ｗ／ｗ）の量で存在する。例えば、無機顔料は、１％〜３５％；または１％〜３０％；または１％〜２５％；または１％〜２０％；または１％〜１５％；または約１％〜約１０％；または約１％〜約５％；または５％〜４０％；または５％〜３５％；または５％〜３０％；または５％〜２５％；または５％〜２０％；または５％〜１５％；または約５％〜約１０％；または約１０％〜約４０％；または１０％〜３５％；または１０％〜３０％；または１０％〜２５％；または１０％〜２０％；または１０％〜１５％；または１５％〜４０％；または１５％〜３５％；または１５％〜３０％；または１５％〜２５％；または１５％〜２０％；または２０％〜４０％；または２０％〜３５％；または２０％〜３０％；または２０％〜２５％の量で存在してよい。
【００５７】
本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、必要に応じて１つまたは複数の他の添加剤を含有してよい。そのような添加剤としては、湿潤剤、アルコール、ポリエチレンワックスエマルジョン、ワックス分散体、泡立ち防止剤、アンモニア、消泡剤、分散剤、安定剤、シリコーン、レオロジー改質剤、可塑剤などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５８】
そのような添加剤の例としては、イソプロパノールおよびｎ−プロパノール、Ｍｕｎｚｉｎｇ  Ｌｕｂｒａｐｒｉｎｔ  ２０３６およびＢｙｋ  Ａｑｕａｃｅｒ  ５３１のようなポリエチレンワックスエマルジョン、Ｍｕｎｚｉｎｇ  Ｌｕｂｒａｐｒｉｎｔ  ４９９、Ｋｅｉｍ  Ｕｌｔｒａｌｕｂｅ  Ｄ８１６およびＣｒａｙｖａｌｌａｃ  ＷＷ１００１のようなワックス分散体、Ｂｙｋ  ０２３およびＥｖｏｎｉｋ  Ｔｅｇｏｆｏａｍｅｘ  １４８８のような泡立ち防止剤、Ｅｖｏｎｉｋ  ＴｅｇｏＷｅｔ  ５００、Ｂｙｋ  Ｄｙｎｗｅｔ  ８００およびＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ＡＤ０１のような湿潤剤、Ｔｈｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるＷＲ−０２６８のような殺生物剤、ならびにＢｙｋ  Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １９０のような分散剤が挙げられる。
【００５９】
存在する場合、そのような添加剤は、インキまたはオーバープリントワニス組成物の全重量に基づいて、典型的には約０．１ｗｔ％〜約５ｗｔ％の量で存在する。例えば、添加剤は、約０．１ｗｔ％〜約４．５ｗｔ％；または約０．１ｗｔ％〜約４ｗｔ％；または約０．１ｗｔ％〜約３．５ｗｔ％；または約０．１ｗｔ％〜約３ｗｔ％；または約０．１ｗｔ％〜約２．５ｗｔ％；または約０．１ｗｔ％〜約２ｗｔ％；または約０．１ｗｔ％〜約１．５ｗｔ％；または約０．１ｗｔ％〜約１ｗｔ％；または約０．１ｗｔ％〜約０．５ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約５ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約４．５ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約４ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約３．５ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約３ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約２．５ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約２ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約１．５ｗｔ％；または約０．５ｗｔ％〜約１ｗｔ％の量で存在してよい。
【００６０】
本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、好ましくはビスフェノール−Ａ（ＢＰＡ）を実質的に含まず、有利には、好ましくはエポキシエステルを含まない。ＢＰＡおよびエポキシエステルは毒性に関連している。さらに、インキまたはオーバープリントワニスが食品または医薬品包装に塗布される場合、任意の存在するＢＰＡおよび／またはエポキシエステルは製品中に移動し、汚染を引き起こす場合がある。
【００６１】
存在する場合、本発明のインキおよびオーバープリントワニスは３００ｐｐｍ以下のＢＰＡを含有する。ＢＰＡは、２５０ｐｐｍ未満；または２００ｐｐｍ未満；または１５０ｐｐｍ未満；または１００ｐｐｍ未満の量で存在してよい。有利には、本発明のインキおよびオーバープリントワニスはＢＰＡを含有しない。
【００６２】
存在する場合、本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、インキまたはオーバープリントワニス組成物の全重量に基づいて、３０ｗｔ％以下のＢＰＡを含有する。例えば、本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、２５ｗｔ％未満；または２０ｗｔ％未満；または１５ｗｔ％未満；または１０ｗｔ％未満；または５ｗｔ％未満；または１ｗｔ％未満のエポキシエステルを含有してよい。有利には、本発明のインキおよびオーバープリントワニスはエポキシエステルを含有しない。
【００６３】
本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、任意の種類の印刷に使用されてよいが、有利には、グラビアもしくはフレキソ印刷インキまたはコーティング組成物である。本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、好ましくは収縮性ポリマーフィルム基材での使用のために配合されており、非収縮性ポリマーフィルム基材にも使用され得る。熱収縮プロセスで使用される最も一般的な基材はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であるが、本発明のインキおよびオーバープリントワニスは他の可撓性ポリマーフィルムにも同様に適している。他のポリマーフィルムの例としては、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）、およびポリ乳酸フィルム（ＰＬＡ）が挙げられる。ポリマーフィルムは、例えば、幅広い収縮性スリーブ製品に使用され得る。これらの収縮グレードフィルムは、典型的には５５℃〜６５℃の範囲の温度で活性化し、機械方向にわたって７５％まで収縮してよい。本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、５５℃〜６５℃の範囲の外で活性化するフィルム、または全く熱活性化しないフィルムでの使用にも適していることに留意されたい。
【００６４】
本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、間接的な食品接触状態について規制機関によって承認されることが好ましい。インキおよびオーバープリントワニスに使用される全ての材料は、移動の可能性についての試験に成功しており、有害物質規制法（ＴＳＣＡ）および食品医薬品局（ＦＤＡ）により承認されることが好ましい。
【００６５】
一実施形態では、本発明は、赤外線照射によってのみ収縮できる従来技術の水系インキとは対照的に、熱水／蒸気により収縮できる熱収縮性ポリマーフィルム上へ印刷するための水系アクリルインキに関する。本発明の水系インキは好ましくはフレキソまたはグラビア印刷されるが、これらの２つの印刷方法に制限されない。インキはＷＯ  ２０１６／０２８８５０に記載されたものと同様であるが、特に収縮性ポリマーフィルムへの、フレキソまたはグラビア印刷用に特別に配合されている。
【００６６】
別の実施形態では、本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、透明な非収縮性ポリマーフィルム製の牛乳／ジュースの小袋に使用され得る。ほとんどの場合、フィルムはポリプロピレンであるが、他のフィルムも使用され得、例えば、ポリエチレンフィルム（ＰＥ）、ＰＥＴ、ならびにアルミ箔および様々な可撓性積層構造などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６７】
組成物がオーバープリントワニスとして使用される場合、それらは通常、透明であり、着色されていない。オーバープリントワニスは先に印刷されたインキを保護するために使用され、耐摩耗性および耐薬品性の強化を提供する。すなわち、先に印刷されたインキ自体は、擦り落とされる、化学薬品により除去される、または熱により損なわれる傾向がある。オーバープリントワニスは耐摩擦性および耐薬品性であり、熱に耐性がある保護層を提供し、その結果、印刷は損傷を受けずに残る。
【００６８】
本発明を以下の例によってさらに説明する。
【００６９】
実施例
以下の例は、本発明の特定の態様を示すものであり、いかなる点においてもその範囲を限定するものではなく、そのように解釈されるべきではない。
【００７０】
試験方法
印刷
印刷試料を、典型的にはグンゼ、Ｋｌｏｃｋｎｅｒ、Ｐｅｎｔａｐｌａｓｔから入手可能な様々な収縮フィルム基材上にワイヤー巻きのＫバー（９μｍ）を使用して作製した。使用された収縮フィルム基材は、ＰＶＣ、ポリエステル、ＰＥＴ、グリコール変性ポリエステル、ＰＥＴＧ、ＯＰＳ、およびポリプロピレンであった。印刷物を環境条件（２５℃、および５０％相対湿度（ＲＨ））で乾燥させた。
【００７１】
熱水試験
インキを収縮フィルム基材（寸法およそ縦３００ｍｍ、幅１５０ｍｍ）に塗布し、フィルムが印刷方向に対して横方向に収縮することを確認した。印刷物を１５分間、９５℃に設定された水浴中に半分浸した。収縮した印刷物を水から取り除き、平らにし、紙布で乾燥させた。試験印刷物の接着性、耐引っ掻き性、および耐しわ性を評価した。
【００７２】
テープ接着性試験
スコッチ６１０粘着テープを印刷試料に貼った。テープを、印刷物の表面に垂直な方向に、手動でゆっくりと引き、続いて速く引くことによって引き剥がした。テープは貼られた直後に引き剥がされた。各結果表にそれぞれ示すように、接着性を１〜５、または１〜１０の段階で採点した。
【００７３】
接着性を１〜５の段階で採点した場合、スコアは以下の通りであった。
１＝８０％超のインキ剥離
２＝６０％〜８０％のインキ剥離
３＝４０％〜６０％のインキ剥離
４＝１０％〜４０％のインキ剥離
５＝１０％未満のインキ剥離
【００７４】
接着性を１〜１０の段階で採点した場合、スコアは以下の通りであった。
１＝９０％以上のインキ剥離
２＝８０％のインキ剥離
３＝７０％のインキ剥離
４＝６０％のインキ剥離
５＝５０％のインキ剥離
６＝４０％のインキ剥離
７＝３０％のインキ剥離
８＝２０％のインキ剥離
９＝１０％のインキ剥離
１０＝インキ剥離なし
【００７５】
耐引っ掻き性
印刷試料を、印刷面を上にして硬い表面上に置き、人差し指の爪の裏で表面を引っ掻いた。接着性試験において上で記載したような１〜５の段階を使用して、インキ剥離のレベルについて印刷物を評価した。
【００７６】
しわ試験
印刷試料を印刷物の両側で親指および人差し指で握り、およそ１インチ離して持ち、印刷試料を印刷された側が向かい合うように端部を反対方向へねじることによって、５０サイクル激しく回転させ、印刷物の繰り返しの屈曲をシミュレートした。接着性試験において上で記載したような１〜５の段階でインキ剥離のレベルおよび／または印刷面への損傷を評価した。
【００７７】
カール試験
鋭利なナイフを使用して、印刷物に、各カットおよそ５ｃｍの十字の切り込みを入れ、カールの量を評価した。カールを以下のように１〜５の段階で評価した。
１＝重度のカール
２＝中程度〜重度のカール
３＝中程度のカール
４＝軽度〜中程度のカール
５＝軽度のカール
【００７８】
環境製品滴下試験
一滴の液体製品（グルコースまたはコーラ）を印刷面上に置き、２４時間室温で放置した。その後、製品を湿った紙布で拭き取り、接着性試験において上で記載したような１〜５の段階で印刷の損傷を評価した。
【００７９】
３０℃製品滴下試験
一滴の液体製品（グルコースまたはコーラ）を印刷面上に置いた。印刷物を３０℃に設定したオーブン内に２４時間置いた。その後、製品を湿った紙布で拭き取り、接着性試験において上で記載したような１〜５の段階で印刷の損傷を評価した。
【００８０】
製品浸漬試験
一切れの印刷試料を液体製品（グルコースまたはコーラ）の広口瓶中に２４時間浸した。その後、印刷試料を広口瓶から取り出し、水洗により製品を除去した。テープ接着性について上で記載したような１〜５の段階で、損傷について試料を評価した。
【００８１】
ブロッキング
印刷試料を、表と表を合わせて（Ａ−Ａ）または表と裏を合わせて（Ａ−Ｂ）Ｓｐｅｃａｃブロッキングテスターに置き、室温で１０分間、１０ＭＰａの圧力を印加した。試料を目視検査してブロッキングが無いことを確認し、各結果表にそれぞれ示すように、１〜５の段階、または１〜１０の段階で採点した。ブロッキングは、一方の基材から他方の基材へのインキの移りである。重度のブロッキングは、９０％以上のインキが一方の基材から他方の基材へ移ったことを意味し、一方、軽度のブロッキングは、１０％以下のインキが一方の基材から他方の基材へ移り、好ましくはインキが移らなかったことを意味する。
【００８２】
１〜５の段階で採点した場合、ブロッキングのスコアは以下の通りであった。
１＝重度のブロッキング
２＝中程度〜重度のブロッキング
３＝中程度のブロッキング
４＝軽度〜中程度のブロッキング
５＝軽度のブロッキング
【００８３】
１〜１０の段階で採点した場合、ブロッキングのスコアは以下の通りであった。
１＝９０％以上のインキ移り
２＝８０％のインキ移り
３＝７０％のインキ移り
４＝６０％のインキ移り
５＝５０％のインキ移り
６＝４０％のインキ移り
７＝３０％のインキ移り
８＝２０％のインキ移り
９＝１０％のインキ移り
１０＝インキ移りなし
【００８４】
折り畳み試験
印刷試料を折り畳み、折り目を２０秒間指の間で繰り返し擦った。接着性試験について上で記載したような１〜５の段階で、印刷の損傷について折り畳まれた印刷物を評価した。
【００８５】
耐湿摩擦性
印刷物を７日間空気乾燥した。Ｓａｔｒａ摩擦テスター（モデルＳＴＭ  ４６１）を使用して、フェルトパッド（２５ｍｍ  ＯＤ）に指定の試薬（水、牛乳、ジュース、Ｓａｎｉｇｌｉｄｅライン潤滑剤、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２））を染み込ませ、１．８ｋｇの荷重で、印刷物の表面上で回転させた。結果はインキの完全な除去に必要な摩擦の数として報告され、より大きい数はより良好な耐摩擦性を示す。ライン潤滑剤および過酸化水素を試験する場合、液体を被印刷基材上に３分間置き、続いて上記のように摩擦試験を行った。
【００８６】
耐冷却湿摩擦性
乾燥した印刷物を水の入ったバケツ中に入れ、１６〜２４時間冷やした。その後、水を試験試薬としたＳａｔｒａ摩擦試験を使用して印刷物を試験した。
【００８７】
湿潤湿摩擦試験
乾燥した印刷物を５０℃および３０％相対湿度で１６〜２４時間保存した。その後、水を試薬としたＳａｔｒａ摩擦試験を使用して印刷物を試験した。
【００８８】
手による湿摩擦試験
乾燥した印刷物を印刷物の両側で親指および人差し指で握り、およそ１インチ離して持ち、印刷された側を向かい合わせて、流水下で５０サイクル激しく回転させ、印刷物の繰り返しの屈曲をシミュレートした。以下の通り、１０の採点が優であり、１の採点が不可である１〜１０の段階で、インキ／ワニス剥離のレベルを評価した。
１＝９０％以上のインキ剥離
２＝８０％のインキ剥離
３＝７０％のインキ剥離
４＝６０％のインキ剥離
５＝５０％のインキ剥離
６＝４０％のインキ剥離
７＝３０％のインキ剥離
８＝２０％のインキ剥離
９＝１０％のインキ剥離
１０＝インキ剥離なし
【００８９】
滑り試験Ｄａｖｅｎｐｏｒｔ摩擦係数
Ｄａｖｅｎｐｏｒｔ  ＣｏＦテスターを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ１８９４に従って静止および動摩擦係数（ＣｏＦ）を評価した。
【００９０】
インキおよび／オーバープリントワニスをＰＥ／ＯＰＰ／ＰＥＴ／ＰＶＣまたはＯＰＳフィルム基材上へ印刷した。少なくとも縦約２５４ｃｍ、幅約８ｃｍの印刷試料を作製した。１つの試料を粘着テープで試験台に貼り、平坦、滑らか、かつ引き延ばされずに保持されていることを確認した。別の試料を粘着テープでスレッドの裏面に貼り、印刷面に触れていないことを確認した。ひもをスレッドに取り付け、試験台上の印刷物の左側の端に穏やかにスレッドを置き、その結果スレッドは２つのＬ字型マークの間の中央に位置し、その前縁はマークの右側の縁に一致した。少しの緩みをひもに残した。機械を始動させ、スレッドを１５ｃｍ／分の速度で試験台に沿って引いた。静止ＣｏＦを測定する場合、起動時に間違った測定値が登録されていないことを確認するためにデジタル表示を直ちにリセットした。表と表を合わせた（Ａ−Ａ）試料または表と裏を合わせた（Ａ−Ｂ）試料でＣｏＦを測定した。
【００９１】
静止摩擦は、静止した物体を、それが動き始める点まで押しとどめる力である。従って、静止ＣｏＦは、比較的滑らかで、平坦な表面上で静止した物体の動きを制限する力に関連する。静止ＣｏＦは、デジタル表示の最終（最大）の測定値、または記録装置の追跡の初期で記録された最高の力として記録される。
【００９２】
動摩擦は、表面上での物体の規則的な運動を押しとどめる力である。従って、動ＣｏＦは、試験台に沿ってスレッドが動き続けるために必要な平均の力である。ＣｏＦテスターからの測定値は、スレッドが動き続ける測定値の平均である（最高測定値と最低測定値を平均する、またはデジタル記録装置を使用する場合、追跡の平均を得る、のいずれか）。
【００９３】
静止および動摩擦係数（ＣｏＦ）は以下の通り計算される：
ＣｏＦ＝（グラム単位の力）／（グラム単位のスレッドの重量）
式中、感度がＸ１に設定された場合、グラム単位の力＝測定値×１０、または感度がＸ５に設定された場合、グラム単位の力＝測定値×２。
【００９４】
印刷適正（フレキソ印刷）
印刷適正を印刷物の製造で評価した。印刷物をベタ領域またはトーン領域のいずれかで欠陥について判断した。評価はグレースケールで行われ、１０＝優、および１＝不可であった。商業的に許容されるとして合格した印刷物のみを本発明のプロセスに適合すると見なした。基材上に印刷されなかったインキ適用範囲の部分を評価した（インキが乗らないパーセント）。採点スケールは以下の通りであった。
１＝不可−９０％以上のインキが乗らない
２＝８０％のインキが乗らない
３＝７０％のインキが乗らない
４＝６０％のインキが乗らない
５＝５０％のインキが乗らない
６＝１０％以下のインキが乗らない−商業的に許容
７＝商業的に許容−いくつかの欠陥があり得る
８＝わずかな欠陥
９＝ごくわずかな欠陥
１０＝優−欠陥なし
【００９５】
洗浄性
洗浄性は、商業的なプレスでの印刷実行後の設備のインキをどの程度簡単に落とせるかの尺度である。洗浄性は印刷作業者によって評価され、許容されるか、または許容されないかのいずれかで採点される。通常の製造にいかなる過剰なダウンタイムももたらさないインキのみを許容と見なした。
【００９６】
再溶解性
再溶解性は、プレス実行中にインキがインキ自身中にどの程度簡単に再溶解性のままであるかの尺度である。インキがインキ自身に十分再溶解性でない場合、プレス上に残留したインキの乾燥による印刷問題が生じる。過度の印刷問題をもたらさないよう十分に再溶解性であるインキのみを許容と見なした。
【００９７】
例１および例２。水系白色インキおよび水系シアンインキ
水系白色インキ、例１、を本発明のプロセスで使用するために調製した。例１の配合を下の表１に示す。
【表１】
2020501935.tif 000002
Ｎｅｏｃｒｙｌ  ＸＫ１４アクリルエマルジョンは約５０℃のＴｇを有する自己架橋アクリルエマルジョンである。
Ｎｅｏｃｒｙｌ  Ａ１１２５は０℃未満のＭＦＦＴを有する水系自己架橋アクリルコポリマーエマルジョンである。
Ｊｏｎｃｒｙｌ  ８０５２は−３５℃のＴｇを有するアクリルエマルジョンである。
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ  １９０はスチレンブロックコポリマー湿潤剤である。
Ｔｅｇｏ  Ｆｏａｍｅｘはポリエーテルシロキサンコポリマーエマルジョン消泡剤である。
Ａｑｕａｃｅｒ  ５３１は水中の変性ＰＥワックスエマルジョンである。
Ｓｕｒｆｙｎｏｌ  ＡＤ０１はジェミニ技術に基づく非イオン性界面活性剤である。
ＤＣ２０９Ｓは水中のシリコーンエマルジョンである。
【００９８】
水系シアンインキ、例２、を本発明のプロセスで使用するために調製した。例２の配合を下の表２に示す。水は別個の構成成分として記載されていないが、アクリルエマルジョン、ワックスエマルジョン、およびシリコーンエマルジョンは水を含有するため、組成物は水を含有することに留意されたい。
【表２】
2020501935.tif 000003
Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＥＣＯ２１２４は−３５℃のＴｇを有するグリコールエーテルを含まないアクリルエマルジョンである。
Ｃｒａｙｖａｌｌａｃ  ＷＷ１００１は水中のＰＥワックス分散体である。
【００９９】
比較例１Ａ（白色）および比較例２Ａ（シアン）を、ＮｅｏＣｒｙｌ  ＸＫ１４自己架橋アクリルエマルジョン（０℃超のＴｇを有する）がＷａｌｌｐｏｌ  ０１Ｂ自己架橋アクリルエマルジョン（０℃未満のＴｇを有する）で置き換えられたこと除いて、例１および例２と同様に調製した。比較例１Ｂ（白色）および比較例２Ｂ（シアン）は、Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている溶剤系Ｓｌｅｅｖｅ  Ｆｌｅｘインキである。
【０１００】
試験インキ試料を、水で印刷粘度（１９秒  ザーン＃２カップ）に下げた。例１および例２、ならびに比較例１Ａおよび比較例２Ａを５０μｍのＰＥＴ収縮フィルム上へ印刷し、上記のように試験した。結果を表３〜８に示す。基本的な初期試験、製品滴下試験、製品試験、カール試験、およびブロッキング試験を収縮の前に実施した。熱水試験の結果は熱水中での収縮の後である。
【表３】
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【表４】
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【表５】
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【表６】
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【表７】
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【表８】
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【０１０１】
例３．水系オーバープリントワニス
本発明のオーバープリントワニスを表９の配合に従って調製した。
【表９】
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【０１０２】
市販の比較インキ、Ａｑｕａｔｈｅｎｅ  ＣＢ赤色／青色手提げ袋インキ（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）を様々な基材：ＰＥ、ＰＥＴ、およびＰＰ上に印刷した。その後、本発明のオーバープリントワニスを比較インキの上に塗布した。オーバープリントワニスなしの、別個のＰＥ上の比較インキの印刷物も作製した。上述のように、本発明は、ＷＯ  ２０１６／０２８８５０のように調製されたインキは収縮性ポリマー可撓性フィルム基材への印刷に適しているという驚くべき発見である。これらのインキは、ポリエチレンコーティングボード基材にのみ適していると考えられていた。インキ１（赤色）およびインキ２（青色）（ＷＯ  ２０１６／０２８８５０の表１から）がＰＥ基材上へ印刷され、結果は、驚くべきことに、Ｓａｔｒａ耐摩擦性は本発明のオーバープリントワニスに匹敵することを示す。印刷物のＳａｔｒａ耐摩擦性結果を表１０に示す。結果は完全なインキ除去に必要な摩擦の数として報告され、より大きい摩擦の数はより良好な耐摩擦性を示す。結果は赤色インキ試料と青色インキ試料の平均であることに留意されたい。
【表１０】
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【０１０３】
１Ａｑｕａｔｈｅｎｅ  ＣＢ赤色および青色の両方の別個の印刷物（比較インキ）を作製した。表１０の結果は２つの印刷物の平均である。
【０１０４】
２これは目視試験であり、ＯＰＶは透明（無色）であるため、正確な結果を得るために、劣った抵抗特性を有する赤色および青色インキを基材上へ最初に印刷し、ＯＰＶを塗布した。使用されたこれらの劣った耐性の赤色および青色インキは、ポリエチレン手提げ袋で使用するための市販のＡｑｕａｔｈｅｎｅ  ＣＢ（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）である。最初に、Ａｑｕａｔｈｅｎｅ  ＣＢ赤色および青色の両方の別個の印刷物を、表１０の指定のポリマー基材で作製し、その後、続いて例３のＯＰＶでオーバープリントした。表１０の結果は、本発明のＯＰＶが、例３のＯＰＶなしでは比較的悪い抵抗特性を有するインキに優れた抵抗特性を提供することを示す。表１０のＯＰＶ結果は赤色インキと青色インキの平均である。比較目的で、Ａｑｕａｔｈｅｎｅ  ＣＢ手提げ袋赤色／青色インキ（ＯＰＶなし）の摩擦も表１０に示す。これらの結果は、抵抗特性がＯＰＶに由来することを示す。
【０１０５】
３赤色および青色インキをＷＯ  ２０１６／０２８８５０の表１からの配合を使用して調製し、続いて別個に印刷および乾燥し、耐摩擦性を試験した。結果は、これらの配合に基づき、本発明の発明プロセスに従って収縮性ポリマー基材上へ印刷されたインキが、オーバープリントされなかったＡｑｕａｔｈｅｎｅインキよりはるかに優れていることを示す。
【０１０６】
例３のＯＰＶおよびＷＯ  ２０１６／０２８８５０で例示されたＳｕｎインキの物性を試験した。結果は、ＰＥ基材上に印刷された２つの印刷物（１つは赤色、１つは青色）の平均に基づく。結果を表１１に示す。
【表１１】
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【０１０７】
これらの結果は、本発明のＯＰＶが、本発明およびＷＯ  ２０１６／０２８８５０のインキと同様の耐性の改善を達成することを確認する。
【０１０８】
概して、結果は、本発明のインキおよびオーバープリントワニスは収縮性可撓性ポリマーフィルム基材（非収縮性ポリマーフィルム基材にも）に適していることを示す。本発明のインキおよびオーバープリントワニスは、市販のインキに比べて優れた特性を示す。
【０１０９】
本発明をその好ましい実施形態を含めて詳細に記載した。しかしながら、当業者は、本開示を考慮して、本発明の範囲および趣旨に含まれる修正および／または改善を本発明に対して加えてもよいことを理解されたい。
【国際調査報告】
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