(57)【要約】  本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のための、特にＬＣディスプレイにおける、とりわけ、ポリマー維持配向タイプのＬＣディスプレイにおける重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物。
【化１】
2020511446.tif 000244
（式中、個々の基は、互いに独立に、それぞれの出現において同一にまたは異なって、以下の意味を有する：
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、任意に１個以上の基Ｌ、Ｌ１１またはＰ−Ｓｐ−で置換されていてもよい、ベンゼンまたはナフタレンを表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ０Ｒ００−または単結合を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｌ１１は、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３を表し、
Ｒは、Ｈ、ＬまたはＰ−Ｓｐ−を表し、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキルを表し、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、任意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられてよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれ任意に、Ｐ−Ｓｐ−、ＦまたはＣｌで置き換えられてよく、
ｚは、０、１、２または３を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
化合物が、少なくとも１個の置換基Ｌ１１で置換された少なくとも１個の基Ａ１またはＡ２を含むことを特徴とするが、
ただし、Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｚがビフェニルを表し、化合物が２個以上の基Ｐ−Ｓｐ−を含む場合、化合物中に存在する基Ｓｐの少なくとも１個は単結合である。）
【請求項２】
Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｚが、以下の式から選択される、請求項１に記載の化合物。
【化２】
2020511446.tif 000245
（式中、少なくとも１個のベンゼン環は、少なくとも１個の基Ｌ１１で置換され、かつ、ベンゼン環は任意に、請求項１において定義されるとおりの１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−でさらに置換されていてもよい。）
【請求項３】
以下のサブ式から選択される、請求項１または２に記載の化合物。
【化３】
2020511446.tif 000246
（式中、
ｒ１、ｒ３、ｒ６は、互いに独立に、０、１、２または３を表し、
ｒ２は、０、１、２、３または４であり、
ｒ４、ｒ５、ｒ６は、互いに独立に、０、１または２であり、
式中、ｒ１＋ｒ６≧１、ｒ１＋ｒ２＋ｒ３≧１、ｒ４＋ｒ５≧１、ｒ１＋ｒ３＋ｒ４≧１であり、少なくとも１個の基Ｌは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３を表し、かつ
式中、式Ｉ１において、少なくとも１個の基Ｓｐは単結合である。）
【請求項４】
以下のサブ式から選択される請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化４】
2020511446.tif 000247
【化５】
2020511446.tif 000248
【化６】
2020511446.tif 000249
【化７】
2020511446.tif 000250
【化８】
2020511446.tif 000251
（式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｐ（Ｓｐ）２、Ｌ、ｒ１〜ｒ６は、請求項１〜３において与えた意味を有し、少なくとも１個の基は−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３を表し、式中、式Ｉ１−１〜Ｉ１−４において、少なくとも１個の基Ｓｐは単結合である。）
【請求項５】
Ｐがアクリレートまたはメタクリレートを表す、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｓｐが単結合であるか、−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−ＣＯ−を表し、ただし、ｐ２は２、３、４、５または６であり、Ｏ原子またはＣＯ基はそれぞれベンゼン環に連結している、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項において定義されるとおりの式Ｉの重合性化合物を１種類以上含む液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項８】
・請求項１〜６のいずれか１項において定義されるとおりの式Ｉの重合性化合物を１種類以上含む重合性成分Ａ）、および
・メソゲンまたは液晶化合物を１種類以上含む液晶ＬＣ成分Ｂ）
を含むことを特徴とする、請求項７に記載のＬＣ媒体。
【請求項９】
１種類以上の式ＣＹおよび／またはＰＹの化合物を含むことを特徴とする、請求項７または８に記載のＬＣ媒体。
【化９】
2020511446.tif 000252
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化１０】
2020511446.tif 000253
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項１０】
以下の式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項７〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１１】
2020511446.tif 000254
（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【化１２】
2020511446.tif 000255
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合はまた、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈ、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｘは、１または２を表し、
ｚは、０または１を表す。）
【請求項１１】
以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項７〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１３】
2020511446.tif 000256
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
【化１４】
2020511446.tif 000257
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【請求項１２】
式Ｉの重合性化合物が重合されていることを特徴とする、請求項７〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１３】
１種類以上のメソゲンもしくは液晶化合物または請求項８において定義されるとおりの液晶成分Ｂ）を、請求項１〜６のいずれか１項において定義されるとおりの１種類以上の式Ｉの化合物と、任意成分として更なる液晶化合物および／または添加剤と混合する工程を含む、請求項７〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法。
【請求項１４】
請求項１〜６のいずれか１項において定義されるとおりの１種類以上の式Ｉの化合物を含むか、請求項７〜１２のいずれか１項に定義されるとおりのＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
【請求項１５】
ＰＳＡディスプレイである請求項１４に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１６】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮ、ポリマー安定化ＳＡ−ＶＡまたはポリマー安定化ＳＡ−ＦＦＳディスプレイである請求項１５に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１７】
２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、請求項７〜１２のいずれか１項において定義されるとおりの１種類以上の重合性化合物を含み基板間に配置されたＬＣ媒体の層とを含み、重合性化合物がディスプレイの基板の間で重合されることを特徴とする、請求項１５または１６に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１８】
請求項７〜１２のいずれか１項において定義されるとおりの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む、請求項１７に記載のＬＣディスプレイを製造する方法。
【請求項１９】
式ＩＩの化合物。
【化１５】
2020511446.tif 000258
（式中、Ｐｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシル基、またはマスクされたヒドロキシル基を表し、Ｒ＊は、ＲまたはＰｇ−Ｓｐ−を表し、そしてＳｐ、Ａ１、Ａ２、Ｒ、Ｚおよびｚは、請求項１または６で与えられる意味を有する。）
【請求項２０】
基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用し、脱水試薬の存在下において、ＰｇがＯＨを表す請求項１８に記載の化合物をエステル化することにより、請求項１〜６のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物を調製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物と、それを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のための、特にＬＣディスプレイにおける、とりわけポリマー維持配向型のＬＣディスプレイにおける重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣＤ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）モードの１つは、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）モードである。しかしながら、ＴＮ  ＬＣＤは、コントラストの視野角依存性が強いという不都合を有する。
【０００３】
加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含み、ここで、該ＬＣ媒体は、通常負の誘電異方性を有する。スイッチオフ状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向している（ホメオトロピック的）か、またはチルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０００４】
さらに、複屈折効果に基づいており、かつ、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で、通常正の誘電異方性のＬＣ層を有するＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、ベンドセルの暗状態における望ましくない光透過性を防ぐために、ＯＣＢディスプレイは、通常、１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角、および、より短い応答時間を有する。
【０００５】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含み、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、それにより、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。
【０００６】
さらに、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが報告されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁（非特許文献１）を参照）、ここで該ディスプレイは、同一の基板上に２つの電極を含み、２つの電極の一方が櫛形の態様に構造化されており、他方は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界、ならびにセル全体にわたり強力な垂直成分および強力な水平成分の両者を有する電界が生成される。ＦＦＳディスプレイは、コントラストの低い視野角依存性を有する。通常、ＦＦＳディスプレイは正の誘電異方性を有するＬＣ媒体、および通常ポリイミドの配向層を含み、配向層はＬＣ媒体の分子に平面配向をもたらす。
【０００７】
ＦＦＳディスプレイは、アクティブマトリックスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えばトランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子でアドレスされ、一方、パッシブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、従来技術から知られるとおりのマルチプレックス法でアドレスされる。
【０００８】
さらに、ＦＦＳディスプレイと同様の電極設計および層厚を有しているが、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体の代わりに負の誘電異方性を有するＬＣ媒体の層を含むＦＦＳディスプレイが開示されている（Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁（非特許文献３）を参照）。正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と比較して、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体はチルトがより少なく、よりツイストした配向を有する好ましいダイレクタ配向を示し、その結果、これらのディスプレイは、より高い透過性を有する。ディスプレイは、更に、少なくとも一方の基板上に提供された好ましくはポリイミドの配向層を含み、配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ媒体のＬＣ分子の平面配向を誘発する。これらのディスプレイは「超高輝度ＦＦＳ（ＵＢ−ＦＦＳ：Ｕｌｔｒａ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ−ＦＦＳ）」モードディスプレイとしても知られる。これらのディスプレイは、高い信頼性を有するＬＣ媒体を必要とする。
【０００９】
本明細書において以下で使用する場合、用語「信頼性」は、時間経過における、また照光による負荷、温度、湿度、電圧などの種々のストレスを負荷した際のディスプレイの性能品位を意味し、ＬＣディスプレイ分野の当業者に知られている画像固着（ある領域および線状の画像固着）、ムラ、汚れなどのディスプレイに影響を与えるものを含む。信頼性を分類する標準的なパラメータとしては、通常、電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏｎ）値が使用され、電圧保持率は試験用ディスプレイにおいて一定電圧を維持する尺度である。因子の中でもとりわけ、高いＶＨＲ値は、ＬＣ媒体の信頼性が良好であることの前提条件となる。
【００１０】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどがもはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先方向は、電極の特別な設計により制御される。
【００１１】
所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、これは通常、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は、電極表面に平行に、セルの異なる規定の領域で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングが依然として達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、これは技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【００１２】
更なる開発は、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）タイプのディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）、好ましくは重合性単量体化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ディスプレイにＬＣ媒体を充填後、ディスプレイの電極に電圧を任意に印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。
【００１３】
他に示さない限り、以下では、一般にポリマー維持配向タイプのディスプレイを指す際に用語「ＰＳＡ」を使用し、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮなどの具体的なディスプレイのモードを指す際に用語「ＰＳ」を使用する。
【００１４】
また、他に示さない限り、下では、重合性メソゲンまたは液晶化合物を指す際に用語「ＲＭ」を使用する。
【００１５】
当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな従来のＬＣディスプレイのモード中で使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、ＲＭの重合を行う。試験用セルにおいて示されるとおり、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、これによりオフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。しかしながら、さらに、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することもまた可能であり、これにより製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、光に対する透明性が非常に良好となる。
【００１６】
更に、所謂正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ＶＡ」）ディスプレイが特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な配向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいても、ＬＣ媒体にＲＭを加え、ディスプレイ内で重合するポリマー安定化は、スイッチ時間の著しい短縮を実現できるため、有利であることが証明されてきた。
【００１７】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号明細書（特許文献１）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献４）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４２〜７６４７頁（非特許文献５）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献７）に記載されている。
【００１８】
上述のプレチルト角を誘起する相分離し重合したＲＭによって形成された層の下に、ＰＳＡディスプレイは典型的にはポリマー安定化工程の前にＬＣ分子の初期配向を提供する、例えばポリイミドの配向層を含む。
【００１９】
ラビングポリイミド層は配向層として長い間使用されてきた。しかしながら、ラビングプロセスは、ムラ、汚染、静電気放電の問題、ごみなどのような数多くの問題を引き起こす。そのため、ラビングポリイミド層の代わりに、配向表面の光誘起配向配列（ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎａｌ  ｏｒｄｅｒｉｎｇ）を利用する光配向により調製されたポリイミド層を使用することが提案された。これは、光分解、光二量化、または偏光による光異性化によって達成することができる。
【００２０】
しかしながら、光反応性基を含む適切に誘導体化されたポリイミド層が未だ必要である。一般に、そのようなポリイミド層の製造、ポリイミドの処理、およびバンプまたはポリマー層による改良のための労力およびコストは比較的大きい。
【００２１】
さらに、ポリイミド配向層とＬＣ媒体のある種の化合物との好ましくない相互作用がしばしばディスプレイの電気抵抗の低下をもたらすことが観察された。したがって、適切で利用可能なＬＣ化合物の数は大幅に減り、そのようなＬＣ化合物の使用による改善が目的とされている視野角依存性、コントラスト、および応答時間などのディスプレイパラメータが犠牲となる。したがって、ポリイミド配向層を省くことが望まれていた。
【００２２】
いくつかのディスプレイモードでは、これは、自己配向メカニズムによりｉｎ  ｓｉｔｕで所望の配向、例えばホメオトロピックまたは平面配向を誘導する自己配向剤または添加剤をＬＣ媒体に添加することによって達成された。それによって、一方または両方の基板上の配向層を省略することができる。これらのディスプレイモードは「自己配向」（ｓｅｌｆ−ａｌｉｇｎｅｄまたはｓｅｌｆ−ａｌｉｇｎｉｎｇ）（ＳＡ）モードとしても知られている。
【００２３】
ＳＡディスプレイでは、少量、典型的には０．１〜２．５％の自己配向添加剤がＬＣ媒体に添加される。好適な自己配向添加剤は、例えば、有機コア基を有し、これに１個以上の極性アンカー基が結合している化合物であり、これが、基板表面と相互作用して、基板表面上の添加剤を整列させて、ＬＣ分子においても所望の配向を誘導することができる。好適な好ましい自己配向添加剤は、例えばメソゲン基と、例えばヒドロキシ、カルボキシ、アミノまたはチオール基から選択される１つ以上の極性アンカー基で終結する直鎖状または分枝状のアルキル側鎖とを含む。自己配向添加剤はまた、ＰＳＡプロセスにおいて使用されるＲＭと同様の条件下で重合することができる１つ以上の重合性基を含有してもよい。
【００２４】
ここまで、ＳＡ−ＶＡディスプレイとＳＡ−ＦＦＳディスプレイを開示してきた。ホメオトロピック配向を誘導するのに好適な自己配向添加剤、特にＳＡ−ＶＡモードのディスプレイにおいて使用するためのものは、例えば米国特許出願公開第２０１３／０１８２２０２号Ａ１（特許文献８）、米国特許出願公開第２０１４／０８３８５８１号Ａ１（特許文献９）、米国特許出願公開第２０１５／０１６６８９０号Ａ１（特許文献１０）および米国特許出願公開第２０１５／０２５２２６５号Ａ１（特許文献１１）に開示されている。
【００２５】
ＳＡモードはまたＰＳＡモードと組み合わせて使用することもできる。したがって、そのような複合モードのディスプレイにおける使用のためのＬＣ媒体は、１種類以上のＲＭと１種類以上の自己配向添加剤との両方を含有する。
【００２６】
上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知のとおり、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【００２７】
また、ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでよい。電極が存在する場合、配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配を誘発するように、通常、電極上に塗工される。配向層は、例えばポリイミドを含むかポリイミドから成ってよく、また、ラビングされていても、または光配向法で調製されてもよい。
【００２８】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【００２９】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭとして、任意にフッ素化されていてもよいビフェニルジアクリレートまたはビフェニルジメタクリレートが先行技術において示唆されてきた。
【００３０】
しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、ＶＨＲがＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物および１種類以上のＲＭから成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトの直接測定の他、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、このことは特定の用途に好都合であり得るが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００３１】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるばかりでなく、また、完成後のディスプレイの動作中にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。
【００３２】
特に小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成するもの、および／または、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角が、その材料を使用するとより短い曝露時間後に既に達成されるものである。それにより、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００３３】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特にディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後の、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、このタイプの未反応のＲＭは、例えばディスプレイの完成後の動作中に制御されていない態様で重合することにより、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００３４】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においても、依然として見えたまま残る。
【００３５】
一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」を発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、それによりイオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始される。これらは、特に電極または配向層に蓄積されることがあり、そこで、有効印加電圧を低下させ得る。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００３６】
加えて、ＰＳＡディスプレイでは、未重合のＲＭの存在によって生じる追加の「画像の固着」の効果がしばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境からの、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。
【００３７】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。よって、ＲＭの高効率で完全な重合を可能とするか後押しするＲＭおよびＬＣ混合物が要求される。加えて、残存量のＲＭの制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の化合物よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。
【００３８】
ＰＳＡディスプレイの動作において観察されてきた更なる問題は、プレチルト角の安定性である。よって、上記のとおりＲＭの重合によりディスプレイを製造する際に生成したプレチルト角が一定のまま維持されず、ディスプレイが動作する際の電圧ストレスをディスプレイに与えた後にプレチルト角が低下することがあることが観察された。このことは、例えば、暗状態での透過率が増加し、従ってコントラストが低下することにより、ディスプレイの性能に悪影響を与える可能性がある。
【００３９】
解決されるべき他の問題は、先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、現在において一般的である多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみであり、よって、しばしば、混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有することである。加えて、自発的に重合する危険性があるため、重合性成分を溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することはできず、これは、室温において可能な限り良好な溶解性が必要であることを意味する。加えて、例えばＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を導入する際に分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温で導入するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。
【００４０】
先行技術で観察された他の問題は、特に、製造されたディスプレイ・セルに液晶滴下（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）工法を使用してＬＣ媒体を充填する場合、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これらに限定されない。）内で従来のＬＣ媒体を使用すると、しばしば、ディスプレイ内にムラの発生がもたらされることである。この現象は、「ＯＤＦムラ」としても知られる。よって、ＯＤＦムラの低減につながるＬＣ媒体を提供することが望まれる。
【００４１】
先行技術で見られる他の問題は、ＰＳＡディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これに限定されない。）において使用するためのＬＣ媒体は、しばしば高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチ時間を低下させるために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、このことは多大な不利益であり、これは、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が、通常、ＵＶ放射への曝露により行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下を起こし得るためである。
【００４２】
よって、上記の欠点を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。
【００４３】
特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角を可能とし、ＵＶ曝露後の高い信頼性および高い値のＶＨＲを有し、かつ、重合性化合物の場合、低い融点およびＬＣホスト混合物中における高い溶解性を有する、ＰＳＡディスプレイと、その様なＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する強い要求がある。携帯用途向けのＰＳＡディスプレイにおいては、低い閾電圧および高い複屈折を示すＬＣ媒体が入手可能となることが特に望まれている。
【００４４】
先行技術において、ＰＳＡディスプレイに使用するためのいくつかのタイプのＲＭ、例えば、ビフェニルまたはターフェニルメソゲンコアと、それに結合した２個または３個の重合性アクリレートまたはメタクリレート基を有するＲＭが報告されている。ビフェニルＲＭは限られた重合速度を示すが高いＶＨＲまたはチルト安定性のような良好な信頼性パラメータを示すことが示され、一方、ターフェニルＲＭは速い重合速度を示すが限られた信頼性パラメータを示すことが示された。そのため、速い重合速度と良好な信頼性パラメーターの両方を示す入手可能なＲＭを有することが望ましい。
【００４５】
本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有する、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００４６】
特に本発明は、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折を可能とし、特により長い波長において良好なＵＶ吸収を示し、ＲＭの迅速および完全な重合を可能とし、好ましくは可能な限り迅速に低いチルト角を生成させ、長時間の経過後、および／またはＵＶ曝露後においてもプレチルトの高い安定性を可能とし、ディスプレイにおける「画像の固着」および「ＯＤＦムラ」の発生を低減するか防止し、ＲＭの場合は可能な限り迅速で完全に重合し、典型的にはＰＳＡディスプレイにおけるホスト混合物として使用されるＬＣ媒体における高い溶解性を示す、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭおよびそれらを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００４７】
本発明のさらなる目的は、速い重合速度と高いＶＨＲまたはチルト安定性のような良好な信頼性パラメータの両方を示すＰＳＡディスプレイに使用するためのＲＭを提供することである。
【００４８】
本発明の更なる目的は、特に光学的、電気光学的および電子的用途のための新規なＲＭと、それらの調製に適した方法および中間体とを提供することである。
【００４９】
これらの目的は、本願において記載されるとおりの材料および方法により、本願発明に従って達成された。特に驚くべきことに、以降に記載されるとおりの式ＩのＲＭを使用することで、上述のとおりの有利な効果を達成できることが見出された。これらの化合物は、１個以上のベンゼンまたはナフタレン環を有するメソゲンコア、これに連結された１個以上の重合性反応性基、およびこれに連結された１個以上のメトキシメチル置換基を含有することで特徴付けられる。
【００５０】
驚くべきことに、これらのＲＭおよびそれらを含むＬＣ媒体をＰＳＡディスプレイで使用することで、光開始剤を添加しなくとも、３００〜３８０ｎｍの範囲、特には３２０ｎｍ超のより長いＵＶ波長において、迅速で完全なＵＶ光重合反応を促進でき、大きくて安定なプレチルト角の早急な生成につながり、ディスプレイにおける画像の固着およびＯＤＦムラが低減され、特にアルケニル基を有するＬＣ化合物を含有するＬＣホスト混合物の場合にＵＶ光重合後の高い信頼性および高いＶＨＲ値をもたらし、速い応答時間、低い閾電圧および高い複屈折の達成が可能となることが見出された。
【００５１】
加えて本発明によるＲＭは、低い融点、広範なＬＣ媒体中、特にＰＳＡで使用するための商業的に入手可能なＬＣホスト混合物中で良好な溶解性を有し、結晶化する傾向が低い。加えて、本発明によるＲＭは、特に３００〜３８０ｎｍの範囲内の長いＵＶ波長において良好な吸収性を示し、迅速および完全な重合が可能となり、セル中の残存、未反応ＲＭの量が少ない。
【００５２】
また、驚くべきことに、本発明によるＲＭは、ターフェニルＲＭと同様の速い重合速度と、ビフェニルＲＭと同様の良好な信頼性パラメータとを併せ持つことが見出された。これにより、最新技術のＲＭと比較して優れた全体的なパフォーマンスが得られる。
【００５３】
国際公開第２０１４／１４２１６８号Ａ１（特許文献１２）は、光反応性基を有する架橋性化合物を含有するＬＣ配向剤を開示しており、以下の化合物を明示的に開示している。
【００５４】
【化１】
2020511446.tif 000002
【００５５】
しかしながら、この文献は、以下に開示および請求されるようなＲＭ、またはＰＳＡディスプレイにおけるそれらの使用およびそれによって達成される利点を開示も示唆もしていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００５６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号明細書
【特許文献２】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献３】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書
【特許文献７】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２０１３／０１８２２０２号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２０１４／０８３８５８１号明細書
【特許文献１０】米国特許出願公開第２０１５／０１６６８９０号明細書
【特許文献１１】米国特許出願公開第２０１５／０２５２２６５号明細書
【特許文献１２】国際公開第２０１４／１４２１６８号
【非特許文献】
【００５７】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁
【非特許文献４】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献５】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４２〜７６４７頁
【非特許文献６】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）３２６４頁
【非特許文献７】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００５８】
本発明は、式Ｉの化合物に関する。
【００５９】
【化２】
2020511446.tif 000003
式中、個々の基は、互いに独立に、それぞれの出現において同一にまたは異なって以下の意味を有する。
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、任意に１個以上の基Ｌ、Ｌ１１またはＰ−Ｓｐ−で置換されていてもよい、ベンゼンまたはナフタレンを表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＲ０Ｒ００−、または単結合を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒは、Ｈ、Ｌ、Ｌ１１またはＰ−Ｓｐ−を表し、
Ｌ１１は、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３を表し、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキルを表し、ただし１個以上の隣接していないＣＨ２基は、任意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし１個以上のＨ原子は、それぞれ任意にＰ−Ｓｐ−、ＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
ｚは、０、１、２または３を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
化合物は、少なくとも１個の置換基Ｌ１１で置換された少なくとも１個の基Ａ１またはＡ２を含むことを特徴とするが、
ただし、Ａ１−（Ｚ１−Ａ２）ｚがビフェニルを表し、化合物が２個以上の基Ｐ−Ｓｐ−を含む場合、化合物中に存在する基Ｓｐの少なくとも１個は単結合である。
【００６０】
本発明は、さらに、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイ、特にＬＣディスプレイのＬＣ媒体、活性層または配向層（ただし、ＬＣディスプレイは、好ましくは、ＰＳＡディスプレイである。）における重合性化合物としての式Ｉの化合物の使用に関する。
【００６１】
本発明は、さらに、式Ｉの化合物を調製する方法と、これらの方法で使用されるか得られる新規な中間体とに関する。
【００６２】
本発明は、さらに、１種類以上の式Ｉの化合物を含むＬＣ媒体に関する。
【００６３】
本発明は、さらに、１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体に関し、該重合性化合物の少なくとも１種類は式Ｉの化合物である。
【００６４】
本発明は、さらに、
・１種類以上の重合性化合物（それらの少なくとも１種類は式Ｉの化合物である。）を含み、好ましくはそれらより成る重合性成分Ａ）、および
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはそれらより成る液晶成分Ｂ）（以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ。）
を含むＬＣ媒体に関する。
【００６５】
本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）は、以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼び、非重合性の低分子量化合物より選択される１種類以上、好ましくは少なくとも２種類のメソゲンまたはＬＣ化合物を好ましくは含む。
【００６６】
本発明は、さらに、ＬＣホスト混合物または成分Ｂ）が、アルケニル基を含む少なくとも１種類のメソゲンまたは液晶化合物を含む、上および下に記載されるとおりのＬＣ媒体に関する。
【００６７】
本発明は、さらに、式Ｉの化合物または成分Ａ）の重合性化合物が重合されている、上および下に記載されるとおりのＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。
【００６８】
本発明は、さらに、上および下に記載されるとおりのＬＣ媒体を調製する方法であって、上に記載されるとおりの１種類以上のメソゲンもしくはＬＣ化合物、またはＬＣホスト混合物もしくはＬＣ成分Ｂ）を、１種類以上の式Ｉの化合物と、および、任意にさらなるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。
【００６９】
本発明は、さらに、好ましくは電界または磁界を印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、式Ｉの化合物（１種類または多種類）をｉｎ−ｓｉｔｕ重合することによってＬＣ媒体中にチルト角を生成するための、ＰＳＡディスプレイにおける本発明による式Ｉの化合物およびＬＣ媒体の使用、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおける使用に関する。
【００７０】
本発明は、さらに、本発明による１種類以上の式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡ、またはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。
【００７１】
本発明は、さらに、ポリマー安定化ＳＡ−ＶＡおよびＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける本発明による式Ｉの化合物およびＬＣ媒体の使用と、本発明による１種類以上の式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を含むポリマー安定化ＳＡ−ＶＡおよびＳＡ−ＦＦＳディスプレイとに関する。
【００７２】
本発明は、さらに、上に記載されるとおりの１種類以上の式Ｉの化合物または重合性成分Ａ）の重合によって得ることができるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関し、該ＬＣディスプレイは、好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮ、またはポリマー安定化ＳＡ−ＶＡもしくはＳＡ−ＦＦＳディスプレイである。
【００７３】
本発明は、さらに、２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみの上に提供された２つの電極と、上および下に記載されるとおりの１種類以上の重合性化合物およびＬＣ成分を含み、基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００７４】
本発明は、更に、上および下に記載されるとおりのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載されるとおりの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体をディスプレイの基板間に充填または他の方法で提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。
【００７５】
本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で基板の一方または両方に設けられた２つの電極を有する。幾つかのディスプレイ、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮまたはポリマー安定化ＳＡ−ＶＡディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１個の電極を設ける。他のディスプレイ、例えば、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳまたはポリマー安定化ＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極を設ける。
【００７６】
好ましい実施形態において、ディスプレイの電極に電圧を印加しながらＬＣディスプレイ内で重合性成分を重合する。
【００７７】
重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合で重合し、非常に好ましくはＵＶ光重合で重合する。
【００７８】
先行技術文献の国際公開第２０１４／１４２１６８号Ａ１は、架橋性で光反応性であり、かつ架橋性基として指定されるベンジルオキシメチル基を含有するＬＣ配向剤を開示している。しかしながら、そのようなベンジルオキシメチル基の架橋反応を開始するためには、フェノールホルムアルデヒド樹脂と同様に、強酸の存在が必要とされる。しかしながら、そのようなベンジルオキシメチル基は、本発明による式Ｉの化合物に使用されるような重合条件下では反応しない。したがって、本出願におけるＣＨ２ＯＣＨ３基は、本明細書で使用される「重合性基」という用語の意味の範囲内にあるとは見なされない。
【００７９】
式Ｉの化合物の重合条件は、ＣＨ２ＯＣＨ３置換基が重合反応に関与しないように選択されるのが好ましい。好ましくは、本出願において開示および請求されているＬＣ媒体は、ＣＨ２ＯＣＨ３基の架橋反応への参加を可能にする光酸または他の添加剤を含有しない。
【００８０】
本発明は、さらに、式ＩＩの化合物に関する。
【００８１】
【化３】
2020511446.tif 000004
式中、Ｐｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシル基、またはマスクされたヒドロキシル基を表し、Ｒ＊は、ＲまたはＰｇ−Ｓｐ−を表し、そしてＳｐ、Ａ１、Ａ２、Ｒ、Ｚおよびｚは、式Ｉで与えられる意味または上および下に示した好ましい意味のうちの１つを有する。
【００８２】
本発明は、さらに、重合性化合物、特に式Ｉの化合物の合成における中間体としての式ＩＩの化合物の使用に関する。
【００８３】
本発明は、さらに、重合性基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化化合物を使用して、ＰｇがＯＨを表す式ＩＩの化合物をエステル化またはエーテル化することにより式Ｉの化合物を合成する方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００８４】
式Ｉの化合物はＰＳＡディスプレイで使用する場合、以下の有利な特性を示す：
・一定のプロセスウィンドウ内にある好適なチルト生成、
・ＵＶプロセス後のＲＭの残留物を最小限にする速い重合、
・ＵＶ処理後の高い電圧保持率、
・良好なチルト安定性、
・熱に対する十分な安定性、
・ディスプレイ製造において典型的に使用される有機溶媒における十分な溶解性。
【００８５】
特に、式Ｉの化合物は、ターフェニルＲＭと同様の速い重合速度と、ビフェニルＲＭと同様の良好な信頼性パラメータとを兼ね備える。これは、ＰＳＡディスプレイに使用された場合、最新水準のＲＭと比較して、化合物の優れた全体的性能をもたらす。
【００８６】
式Ｉの化合物において、ベンゼンまたはナフチレン環上の１個以上のメトキシメチレン置換基Ｌ１１の存在は、速い重合速度および良好な信頼性のような化合物の優れた性質を高めることが見出された。しかしながら、置換基Ｌ１１は、化合物の重合反応に関与するべき重合性または架橋性基としては指定されていない。
【００８７】
したがって、本発明の好ましい実施形態は、メトキシメチレン置換基、または基Ｌ１１が重合反応に関与しないように基Ｐの重合条件が選択される重合反応における式Ｉの化合物の使用に関する。
【００８８】
他に述べない限り、式Ｉの化合物は、好ましくはアキラル化合物より選択される。
【００８９】
本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性の変化をもたらす、例えばＬＣ分子のような構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。
【００９０】
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）におけるＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向を意味すると解する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示するチルト角度の値は、この測定方法に関する。
【００９１】
本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲンまたは液晶骨格と、その骨格に連結され重合に適切な１個以上の官能基とを含有する化合物を意味すると解し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。
【００９２】
他に述べない限り、本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は重合性モノマー化合物を意味すると解する。
【００９３】
本発明によるＳＡ−ＶＡまたはＳＡ−ＦＦＳは、式ＩのＲＭを含有するＬＣ媒体を含有するか、またはそれを使用することによって製造されるので、ポリマー安定化モードとなる。したがって、本明細書において、本発明によるディスプレイを指す場合、用語「ＳＡ−ＶＡディスプレイ」および「ＳＡ−ＦＦＳディスプレイ」は、明示的に言及されていなくてもポリマー安定化ＳＡ−ＶＡまたはＳＡ−ＦＦＳディスプレイを指すと理解されるであろう。
【００９４】
本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対する用語で、モノマーであり、および／または重合反応で調製されない化合物を意味すると解する。
【００９５】
本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合のために通常適用する条件下における重合に適する官能基を含有しない化合物を意味すると解する。
【００９６】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用する用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００９７】
本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。
【００９８】
上および下において、
【００９９】
【化４】
2020511446.tif 000005
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、
【０１００】
【化５】
2020511446.tif 000006
は、１，４−フェニレン環を表す。
【０１０１】
【化６】
2020511446.tif 000007
において、２個の環原子の間に示される単結合は、ベンゼン環の任意の自由な位置に連結できる。
【０１０２】
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【０１０３】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、任意に、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、かつ、任意に、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【０１０４】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦまたはＣｌを表す。
【０１０５】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、以下を表す。
【０１０６】
【化７】
2020511446.tif 000008
【０１０７】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【０１０８】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【０１０９】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択される。）を含有する、上に定義されるとおりの「アリール」を表す。
【０１１０】
好ましい炭素および炭化水素基は、任意で置換されていてもよい、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する、直鎖状、分岐状または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、任意で置換されていてもよい、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよい、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＣ原子はまた、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択されるヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【０１１１】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【０１１２】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリールおよびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールが特に好ましい。
【０１１３】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、置き換えられていてもよい。
【０１１４】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表すか、または、任意で置換されていてもよい６〜３０個のＣ原子を有するアリールもしくはアリールオキシ基、または任意で置換されていてもよい２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基を表す。
【０１１５】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【０１１６】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【０１１７】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【０１１８】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【０１１９】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【０１２０】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０１２１】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は、任意で縮合された環を含有していてもよく、また任意で置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｎ、ＳまたはＯにより、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。
【０１２２】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０１２３】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【０１２４】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されていてもよい。
【０１２５】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、ただ単結合のみを含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【０１２６】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は任意で縮合環を含有していてもよく、また任意で置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【０１２７】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【０１２８】
好ましい置換基は、例えば、アルキルもしくはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロもしくはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【０１２９】
好ましい置換基（以降で「ＬＳ」とも呼ぶ。）は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子は任意にＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）、１〜２０個のＳｉ原子を有する任意で置換されていてもよいシリル、または６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有する任意で置換されていてもよいアリールであり、
式中、Ｒｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状、分岐状もしくは環状の１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖を表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、任意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏ−および／Ｓ−原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれ任意に、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ１はハロゲンを表す。
【０１３０】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０はＨまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１３１】
特に好ましい置換基ＬＳは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【０１３２】
【化８】
2020511446.tif 000009
式中、Ｌは上に示した意味の１つを有する。
【０１３３】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応、または、高分子類似反応、例えば、主鎖上への付加または縮合に適切な基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および、例えばオキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適切な基が特に好ましい。
【０１３４】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１３５】
【化９】
2020511446.tif 000010
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉからなる群から選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、Ｐ−Ｓｐ−以外の、上に定義されるとおりの１個以上の基Ｌで任意で置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは１を表し、ｋ４は、１〜１０の整数を表す。
【０１３６】
非常に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１３７】
【化１０】
2020511446.tif 000011
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ２−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−からなる群から選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は好ましくは１を表し、ｋ４は好ましくは１〜１０の整数を表す。
【０１３８】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特には、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、さらには、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１３９】
【化１１】
2020511446.tif 000012
からなる群より選択される。
【０１４０】
さらに好ましい重合性基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドからなる群から選択され、最も好ましくはアクリレートおよびメタクリレートから選択される。
【０１４１】
スペーサー基Ｓｐが単結合とは異なる場合、それは好ましくは式Ｓｐ”−Ｘ”のものであり、その結果それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−は式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致し、式中、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキレンを表し、該基は、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０１４２】
Ｘ”は好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−または単結合である。
【０１４３】
典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は上に示した意味を有する。
【０１４４】
特に好ましい基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。
【０１４５】
特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれ、直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１４６】
本発明の好ましい実施形態では、式Ｉおよびそのサブ式の化合物は、１個以上の重合性基Ｐで置換されたスペーサー基Ｓｐを含み、その結果、基Ｓｐ−ＰはＳｐ（Ｐ）ｓに対応し、ｓは≧２である（分岐状の重合性基）。
【０１４７】
この好ましい実施形態による式Ｉの好ましい化合物は、ｓが２であるもの、即ち基Ｓｐ（Ｐ）２を含む化合物である。この好ましい実施形態による式Ｉの非常に好ましい化合物は、以下の式から選択される基を含む。
【０１４８】
【化１２】
2020511446.tif 000013
式中、Ｐは式Ｉにおいて定義されるとおりである。
【０１４９】
ａｌｋｙｌは、単結合、または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を表し、ただし該基は、非置換であるか、Ｆ、ＣｌまたはＣＮで一置換または多置換されており、かつ、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ０）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし、Ｒ０は、上に示した意味を有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ”について示した意味のうちの１つを有し、好ましくはＯ、ＣＯ、ＳＯ２、Ｏ−ＣＯ−、ＣＯ−Ｏまたは単結合である。
【０１５０】
好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）２は、式Ｓ１、Ｓ２およびＳ３から選択される。
【０１５１】
非常に好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）２は、以下のサブ式から選択される。
【０１５２】
【化１３】
2020511446.tif 000014
【０１５３】
上および下に記載されるとおりの式Ｉおよびそのサブ式の化合物において、Ｐは、好ましくは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドからなる群から選択され、最も好ましくはアクリレートおよびメタクリレートから選択される。
【０１５４】
化合物中に存在する全ての重合性基Ｐが同じ意味を有し、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート、最も好ましくはメタクリレートを表す、上および下に記載されるとおりの式Ｉおよびそのサブ式の化合物がさらに好ましい。
【０１５５】
上および下に記載されるとおりの式Ｉおよびそのサブ式の化合物において、Ｒは好ましくはＰ−Ｓｐ−を表す。
【０１５６】
Ｓｐが、単結合、または−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１もしくは−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１（ただし、ｐ１は、２、３、４、５または６である。）を表し、Ｓｐが−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１または−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１である場合、Ｏ原子またはＣＯ基がそれぞれベンゼン環に連結している、上および下に記載されるとおりの式Ｉおよびそのサブ式の化合物がさらに好ましい。
【０１５７】
少なくとも１個の基Ｓｐが単結合である、上および下に記載されるとおりの式Ｉおよびそのサブ式の化合物がさらに好ましい。
【０１５８】
少なくとも１個の基Ｓｐが、単結合ではなく、好ましくは−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１または−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１（ただし、ｐ１は、２、３、４、５または６であり、Ｓｐが−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１または−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１である場合、Ｏ原子またはＣＯ基がそれぞれベンゼン環に連結している。）から選択される、上および下に記載されるとおりの式Ｉおよびそのサブ式の化合物がさらに好ましい。
【０１５９】
式Ｉにおける非常に好ましい基−Ａ１−（Ｚ−Ａ２）ｚ−は、以下の式から選択される。
【０１６０】
【化１４】
2020511446.tif 000015
式中、少なくとも１個のベンゼン環は、少なくとも１個の基Ｌ１１で置換され、ベンゼン環は、任意にさらに１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−で置換されていてもよい。
【０１６１】
式Ｉの好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１６２】
【化１５】
2020511446.tif 000016
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｒ、およびＬは、式Ｉで与えられる意味を有し、
ｒ１およびｒ３は、互いに独立に、０、１、２または３を表し、
ｒ２は、０、１、２、３または４であり、
ｒ４、ｒ５およびｒ６は、互いに独立に、０、１または２であり、
式中、ｒ１＋ｒ６≧１、ｒ１＋ｒ２＋ｒ３≧１、ｒ４＋ｒ５≧１、ｒ１＋ｒ３＋ｒ４≧１であり、少なくとも１個の基Ｌは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３を表し、かつ
式中、式Ｉ１において、少なくとも１個の基Ｓｐは単結合である。
【０１６３】
２つの基Ｒのうちの一方がＨであり、他方がＰ−Ｓｐである、式Ｉ１〜Ｉ５の化合物が好ましい。
【０１６４】
両方の基ＲがＨを表す、式Ｉ１〜Ｉ５の化合物がさらに好ましい。
【０１６５】
両方の基ＲがＰ−Ｓｐを表す、式Ｉ１〜Ｉ５の化合物がさらに好ましい。
【０１６６】
式Ｉ１、Ｉ２およびＩ５の化合物が非常に好ましい。
【０１６７】
式ＩおよびＩ１−Ｉ５の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１６８】
【化１６】
2020511446.tif 000017
【０１６９】
【化１７】
2020511446.tif 000018
【０１７０】
【化１８】
2020511446.tif 000019
【０１７１】
【化１９】
2020511446.tif 000020
【０１７２】
【化２０】
2020511446.tif 000021
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｐ（Ｓｐ）２、Ｌ、ｒ１〜ｒ６は、式Ｉおよび式Ｉ１〜Ｉ５において与えられる意味を有し、少なくとも１個の基Ｌは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３を表し、ただし、式Ｉ１−１〜Ｉ１−４において、少なくとも１個の基Ｓｐは単結合である。
【０１７３】
非常に好ましい式Ｉの化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１７４】
【化２１】
2020511446.tif 000022
【０１７５】
【化２２】
2020511446.tif 000023
【０１７６】
【化２３】
2020511446.tif 000024
【０１７７】
【化２４】
2020511446.tif 000025
【０１７８】
【化２５】
2020511446.tif 000026
【０１７９】
【化２６】
2020511446.tif 000027
【０１８０】
【化２７】
2020511446.tif 000028
【０１８１】
【化２８】
2020511446.tif 000029
【０１８２】
【化２９】
2020511446.tif 000030
【０１８３】
【化３０】
2020511446.tif 000031
【０１８４】
【化３１】
2020511446.tif 000032
【０１８５】
【化３２】
2020511446.tif 000033
【０１８６】
【化３３】
2020511446.tif 000034
【０１８７】
【化３４】
2020511446.tif 000035
【０１８８】
【化３５】
2020511446.tif 000036
【０１８９】
【化３６】
2020511446.tif 000037
【０１９０】
【化３７】
2020511446.tif 000038
【０１９１】
【化３８】
2020511446.tif 000039
【０１９２】
【化３９】
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【０１９３】
【化４０】
2020511446.tif 000041
【０１９４】
【化４１】
2020511446.tif 000042
【０１９５】
【化４２】
2020511446.tif 000043
式中、Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３であり、Ｐ、ＳｐおよびＳｐ（Ｐ）２は、上および下で与えた意味を有し、ここで、Ｓｐは、好ましくは単結合とは異なり、Ｌ’は、上および下においてＬについて与えた意味のうちの１つを有し、好ましくはＬａとは異なる。
【０１９６】
式Ｉ１〜Ｉ５、Ｉ１−１〜Ｉ５−５およびＩ１−１−１〜Ｉ５−５−７の好ましい化合物は、全ての基Ｓｐが単結合を表すものである。
【０１９７】
Ｉ１〜Ｉ５、Ｉ１−１〜Ｉ５−５およびＩ１−１−１〜Ｉ５−５−７のさらに好ましい化合物は、基Ｓｐのうちの少なくとも１個が単結合であり、基Ｓｐのうちの少なくとも１個が単結合とは異なるものである。
【０１９８】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の好ましい化合物は、以下の好ましい実施形態（それらの任意の組み合わせを含む）から選択される：
・化合物における全ての基Ｐが同じ意味を有する。
・−Ａ１−（Ｚ−Ａ２）ｚ−がＡ１、Ａ２およびＡ５から選択される。
・化合物がちょうど２個の重合性基（基Ｐで表される）を有する。
・化合物がちょうど３個の重合性基（基Ｐで表される）を有する。
・Ｐが、アクリレート、メタクリレート、およびオキセタンからなる群より選択され、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートである。
・Ｐがメタクリレートである。
・全ての基Ｓｐが単結合である。
・基Ｓｐのうちの少なくとも１個が単結合であり、基Ｓｐのうちの少なくとも１個が単結合とは異なる。
・Ｓｐが単結合とは異なる場合、−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−ＣＯ−であり、式中、ｐ２は２、３、４、５または６であり、Ｏ原子またはＣＯ−基はそれぞれベンゼン環に連結している。
・Ｓｐが単結合であるか、または、−（ＣＨ２）ｐ２−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ２−Ｏ−ＣＯ−を表し、式中、ｐ２は２、３、４、５または６であり、Ｏ原子またはＣＯ基はそれぞれベンゼン環に連結している。
・Ｓｐ（Ｐ）２がサブ式Ｓ１１〜Ｓ３１から選択される。
・ＲがＰ−Ｓｐ−を表す。
・Ｒが、重合性基を表さないか含まない。
・Ｒが、重合性基を表さないか含まず、かつ、直鎖状、分岐状または環状の１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、任意に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、また、１個以上のＨ原子は、それぞれ任意にＦ、Ｃｌ、またはＬａで置き換えられていてもよい。）を表す。
・ＬまたはＬ’が、Ｌ１１と異なる場合、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
・Ｌ’がＦである。
・ｒ１、ｒ２およびｒ３が、０または１を表す。
・ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ４、ｒ５およびｒ６が、０または１を表す。
・ｒ１およびｒ６のうちの一方が０であり、他方が１である。
・ｒ１が１であり、ｒ２およびｒ３が０である。
・ｒ３が１であり、ｒ１およびｒ２が０である。
・ｒ４およびｒ５のうちの一方が０であり、他方が１である。
・ｒ１およびｒ４が０であり、ｒ３が１である。
・ｒ１およびｒ３が０であり、ｒ４が１である。
・ｒ３およびｒ４が０であり、ｒ１が１である。
【０１９９】
式ＩＩの好ましい化合物は、Ｐが式ＩＩにおいて定義されるとおりのＰｇで置き換えられた、上の好ましいサブ式Ｉ１〜Ｉ５、Ｉ１−１〜Ｉ５−５およびＩ１−１−１〜Ｉ５−５−７から選択されるものである。
【０２００】
式ＩＩおよびそのサブ式の化合物で使用するのに適切な保護されたヒドロキシ基Ｐｇは、当業者に既知である。ヒドロキシル基のための好ましい保護基は、アルキル、アルコキシアルキル、アシル、アルキルシリル、アリールシリルおよびアリールメチル基、特に、２−テトラヒドロピラニル、メトキシメチル、メトキシエトキシメチル、アセチル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルまたはベンジルである。
【０２０１】
用語「マスクされたヒドロキシ基」は、化学的にヒドロキシ基に転化できる任意の官能基を意味すると理解される。適切なマスクされたヒドロキシ基Ｐｇは、当業者に既知である。
【０２０２】
式ＩＩの化合物は、式Ｉおよびそのサブ式の化合物を調製するための中間体に適している。
【０２０３】
本発明は、更に、式Ｉおよびそのサブ式の化合物を調製するための中間体としての式ＩＩの化合物の使用に関する。
【０２０４】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。
【０２０５】
例えば、重合性基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、ＰｇがＯＨを表す式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化することで、式Ｉの化合物を合成できる。
【０２０６】
例えば、ピリジンまたはトリエチルアミンおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）などの塩基の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリルまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体で対応するアルコールをエステル化して、アクリル酸またはメタアクリル酸エステルを調製できる。あるいは、脱水試薬、例えばステグリッヒによるジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ：Ｎ−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ’−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩およびＤＭＡＰの存在下において、（メタ）アクリル酸でアルコールをエステル化して、エステルを調製できる。
【０２０７】
更なる適切な方法は、例に示す。
【０２０８】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、任意に電極に電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合により、ＬＣ媒体に含有される重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。
【０２０９】
本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載されるとおりのＰＳＡディスプレイの通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／０６６７９３号明細書に記載されている。
【０２１０】
本発明の好ましいＰＳＡタイプＬＣディスプレイは、
・ピクセル領域を定義するピクセル電極であって、それぞれのピクセル領域に配置されたスイッチ素子に連結されており、マイクロスリットパターンを施してもよいピクセル電極、および任意にピクセル電極上に配置された第１配向層を含む第１基板と；
・第１基板に面している第２基板の全体部分上に配置してもよい通常の電極層、および任意の第２配向層を含む第２基板と；
・上および下に記載されるとおりの重合性成分Ａおよび液晶成分Ｂ（ただし、重合性成分Ａは重合されていてもよい。）を含むＬＣ媒体を含み、第１および第２基板間に配置されたＬＣ層と
を含む。
【０２１１】
第１および／または第２配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいては、配向層がＬＣ分子をホメオトロピック（または垂直）配向（即ち、表面に垂直）またはチルト配向とするように配向層を選択する。そのような配向層は、例えば、ポリイミドを含み、ポリイミドはラビングされていてもよく、あるいは光配向法で調製してもよい。
【０２１２】
ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイ製造業者に従来使用されている方法、例えば、所謂液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）でディスプレイの基板間に配置できる。次いで、ＬＣ媒体の重合性成分を、例えばＵＶ光重合で重合する。重合は、１つの工程または２つ以上の工程で行うことができる。
【０２１３】
ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリクス、パッシベーション層、光学レタデーション層、個々のピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などの更なる要素を含んでよく、これらは全て当業者に既知で、特許性のある技量を発揮することなく用いることができる。
【０２１４】
電極構造は、個々のディスプレイのタイプに応じて当業者が設計できる。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に２個、４個またはそれ以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／または隆起もしくは突起を有する電極を提供することで、ＬＣ分子のマルチドメイン配向性を誘発できる。
【０２１５】
重合すれば重合性化合物は架橋されたポリマーを形成し、ＬＣ媒体中にＬＣ分子の一定のプレチルトが生じる。特定の理論に縛られることを望むものではないが、重合性化合物で形成される架橋されたポリマーの少なくとも一部分が、ＬＣ媒体より相分離または沈殿し、基板もしくは電極またはそれらの上に提供された配向層上でポリマーの層を形成すると考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）で、形成されたポリマーの少なくとも一部がＬＣ／基板の界面に蓄積していることを確認した。
【０２１６】
重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において任意に電圧を印加しながら重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０２１７】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ誘発光重合で、重合性化合物をＵＶ照射に曝露することで達成できる。
【０２１８】
任意に１種類以上の重合開始剤をＬＣ媒体に添加できる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。重合開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【０２１９】
また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０２２０】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、ＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０２２１】
式Ｉの重合性化合物は、ＰＳＡディスプレイを調製するための１個以上の以下の特徴を含む方法において特に良好なＵＶ吸収性を示し、よって、その方法に特に適する：
・重合性媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階工程でディスプレイ内においてＵＶ光に曝露する；
・重合性媒体を、エネルギー節約ＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られている。）で生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。これらのランプは３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおいて比較的低い強度（従来のＵＶ１ランプの１／１００〜１／１０である。）で特徴付けられ、好ましくはＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程においても高い強度を避ける必要がある場合は使用できる；
・ＰＳ−ＶＡ工程において短い波長のＵＶ光に曝露するのを避けるために、重合性媒体を、より長い波長（好ましくは３４０ｎｍ以上である。）にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプで生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。
【０２２２】
より低い強度を使用するか、より長い波長のＵＶへシフトするかの何れによっても、ＵＶ光で引き起こされ得る損傷から有機層を保護する。
【０２２３】
本発明の好ましい実施形態は、上および下に記載されるとおりのＰＳＡディスプレイを調製する方法に関し、該方法は１個以上の以下の特徴を含む：
・重合性ＬＣ媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階でＵＶ光に曝露する；
・重合性ＬＣ媒体を、３００〜３８０ｎｍの波長範囲内で０．５ｍＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶランプで生成したＵＶ光に曝露する（好ましくは、このＵＶランプをＵＶ２工程で使用し、場合によりＵＶ１工程でも使用できる。）；
・重合性ＬＣ媒体を、３４０ｎｍ以上で、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光に曝露する。
【０２２４】
この好ましい方法は、例えば、所望のＵＶランプを使用するか、それぞれ所望の波長を有するＵＶ光を実質的に透過し、それぞれ所望でない波長を有する光を実質的に遮断するバンドパスフィルターおよび／またはカットオフフィルターを使用することで実施可能である。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光で照射が望ましい場合、λが３００ｎｍ超４００ｎｍ未満の波長を実質的に透過するワイドバンドパスフィルターを使用して、ＵＶ曝露を実施可能である。３４０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３４０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカットオフフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。
【０２２５】
「実質的に透過する」は、フィルターが、所望の波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、所望でない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度を透過しないことを意味する。「所望の（所望でない）波長」は、例えば、バンドパスフィルターの場合は、与えられるλの範囲内（外）の波長を意味し、カットオフフィルターの場合は、与えられるλの値の上（下）の波長を意味する。
【０２２６】
この好ましい方法は、より長い波長のＵＶを用いたディスプレイの製造を可能にし、これにより、ＵＶ光の短波長成分の有害作用および損傷作用を低減できまたは回避することもできる。
【０２２７】
ＵＶ照射エネルギーは、一般的に６〜１００Ｊであり、製造工程の条件による。
【０２２８】
好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、上および下に記載されるとおりの、重合性成分Ａ）または１種類以上の式Ｉの重合性化合物と、ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物とから本質的になる。しかしながら、ＬＣ媒体は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、阻害剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子を含むがこれらに限定されないリストより選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。
【０２２９】
１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０２３０】
更に、重合性成分Ａ）が式Ｉの重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。
【０２３１】
更に、液晶成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチックＬＣ相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ媒体が好ましい。
【０２３２】
ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。
【０２３３】
更に、式Ｉのアキラル化合物が好ましく、成分Ａおよび／またはＢの化合物がアキラル化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体が好ましい。
【０２３４】
好ましくは、ＬＣ媒体中における重合性成分Ａ）の割合は０％より多く５％未満、非常に好ましくは０％より多く１％未満、最も好ましくは０．０１％〜０．５％である。
【０２３５】
好ましくは、ＬＣ媒体中における式Ｉの化合物の割合は０％より多く５％未満、非常に好ましくは０％より多く１％未満、最も好ましくは０．０１％〜０．５％である。
【０２３６】
好ましくは、ＬＣ媒体中におけるＬＣ成分Ｂ）の割合は、９５％〜１００％未満、非常に好ましくは９９％〜１００％未満である。
【０２３７】
好ましい実施形態において、重合性成分Ｂ）の重合性化合物は式Ｉより排他的に選択される。
【０２３８】
他の好ましい実施形態においては、式Ｉの化合物に加えて、重合性成分Ｂ）は１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）を含み、それらは、好ましくはＲＭより選択される。
【０２３９】
適切で好ましいメソゲンコモノマーは、以下の式より選択される。
【０２４０】
【化４３】
2020511446.tif 000044
【０２４１】
【化４４】
2020511446.tif 000045
【０２４２】
【化４５】
2020511446.tif 000046
【０２４３】
【化４６】
2020511446.tif 000047
【０２４４】
【化４７】
2020511446.tif 000048
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレート基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合、または、上および下でＳｐについて示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−のうちの少なくとも１個がＲａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してもよい。）を表し、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよく、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で任意で一フッ素化または多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一にまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または直鎖状または分岐状で、任意に一フッ素化または多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０２４５】
式Ｍ２、Ｍ１３、Ｍ１７、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４およびＭ３０の化合物が特に好ましい。
【０２４６】
更に、三反応性化合物Ｍ１５〜Ｍ３０、特に、Ｍ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ３０およびＭ３１が好ましい。
【０２４７】
式Ｍ１〜Ｍ３１の化合物において、基
【０２４８】
【化４８】
2020511446.tif 000049
式中、Ｌは、それぞれの出現において同一にまたは異なって、上または下に与える意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特にＦまたはＣＨ３である。
【０２４９】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択される１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合のために適用される条件下において重合反応に対して安定および／または非反応性となるように選択される。
【０２５０】
原理的には、従来のディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号明細書におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１  ３０６  ４１８号明細書およびドイツ国特許出願公開第１０２  ２４  ０４６号明細書におけるＯＣＢディスプレイ用の混合物である。
【０２５１】
式Ｉの重合性化合物は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含むＬＣホスト混合物における使用に特に適しており、ただし、該アルケニル基は、式Ｉの化合物およびＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。先行技術より既知のＲＭと比較して、そのようなＬＣホスト混合物において、式Ｉの化合物は、溶解性、反応性またはチルト角を生成する能力などの改良された特性を示す。
【０２５２】
よって、式Ｉの重合性化合物に加え、本発明によるＬＣ媒体は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含み、ただし、このアルケニル基は、式Ｉの重合性化合物およびＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して好ましくは安定である。
【０２５３】
アルケニル化合物におけるアルケニル基は、好ましくは、特に２〜２５個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルケニルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦおよび／またはＣｌで置き換えられていてもよい。
【０２５４】
好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルおよびシクロヘキセニルであり、特に、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。
【０２５５】
アルケニル基を含有する化合物のＬＣホスト混合物における濃度（即ち、重合性化合物は一切関与しない。）は、好ましくは５％〜１００％、非常に好ましくは２０％〜６０％である。
【０２５６】
アルケニル基を有する化合物を１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【０２５７】
アルケニル基を含有するメソゲンおよびＬＣ化合物は、好ましくは、下で定義される式ＡＮおよびＡＹから選択される。
【０２５８】
上記の重合性成分Ａ）に加え、本発明によるＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択される１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合に適用される条件において、重合反応に対し安定でありおよび／または非反応性であるように選択される。
【０２５９】
第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特にＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｚ３）のものである。
【０２６０】
ａ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択される１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２６１】
【化４９】
2020511446.tif 000050
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０２６２】
【化５０】
2020511446.tif 000051
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺＸおよびＺＹは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２６３】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２６４】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２６５】
【化５１】
2020511446.tif 000052
【０２６６】
【化５２】
2020511446.tif 000053
【０２６７】
【化５３】
2020511446.tif 000054
【０２６８】
【化５４】
2020511446.tif 000055
【０２６９】
【化５５】
2020511446.tif 000056
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２７０】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７１】
【化５６】
2020511446.tif 000057
【０２７２】
【化５７】
2020511446.tif 000058
【０２７３】
【化５８】
2020511446.tif 000059
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２７４】
ｂ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）（ただし、該アルケニル基は、ＬＣ媒体中に含有される重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定である。）を含むＬＣ媒体。
【０２７５】
好ましくは、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮおよびＡＹから選択される１種類以上のアルケニル化合物を含む。
【０２７６】
【化５９】
2020511446.tif 000060
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【０２７７】
【化６０】
2020511446.tif 000061
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合はまた、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ１、２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈ、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｘは、１または２を表し、
ｚは、０または１を表す。
【０２７８】
式ＡＮおよびＡＹの好ましい化合物は、ＲＡ２が、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびヘプテニルから選択されるものである。
【０２７９】
好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択される１種類以上の式ＡＮの化合物を含む。
【０２８０】
【化６１】
2020511446.tif 000062
【０２８１】
【化６２】
2020511446.tif 000063
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８２】
好ましくは、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮ１、ＡＮ２、ＡＮ３およびＡＮ６から選択される１種類以上の化合物、非常に好ましくは１種類以上の式ＡＮ１の化合物を含む。
【０２８３】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択される１種類以上の式ＡＮの化合物を含む。
【０２８４】
【化６３】
2020511446.tif 000064
式中、ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、ｉは、０、１、２または３を表し、Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。
【０２８５】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２８６】
【化６４】
2020511446.tif 000065
【０２８７】
式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物が最も好ましい。
【０２８８】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択される１種類以上の式ＡＹの化合物を含む。
【０２８９】
【化６５】
2020511446.tif 000066
【０２９０】
【化６６】
2020511446.tif 000067
【０２９１】
【化６７】
2020511446.tif 000068
【０２９２】
【化６８】
2020511446.tif 000069
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、「（Ｏ）」は、Ｏ原子または単結合を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２９３】
他の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式から選択される１種類以上の式ＡＹの化合物を含む。
【０２９４】
【化６９】
2020511446.tif 000070
式中、ｍおよびｎは、互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２９５】
好ましくは、ＬＣ媒体中の式ＡＮおよびＡＹの化合物の割合は２〜７０重量％、非常に好ましくは５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５０重量％である。
【０２９６】
好ましくは、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮおよびＡＹから選択される１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含有する。
【０２９７】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、式ＡＹ１４、非常に好ましくはＡＹ１４ａの１種類以上の化合物を含む。ＬＣ媒体中の式ＡＹ１４またはＡＹ１４ａの化合物の割合は、好ましくは３〜２０重量％である。
【０２９８】
式ＡＮおよび／またはＡＹのアルケニル化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度を低下させ、応答時間を短縮することが可能になる。
【０２９９】
ｃ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０３００】
【化７０】
2020511446.tif 000071
式中、個々の基は以下の意味を有する。
【０３０１】
【化７１】
2020511446.tif 000072
【０３０２】
【化７２】
2020511446.tif 000073
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０３０３】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０４】
【化７３】
2020511446.tif 000074
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３０５】
式ＺＫ１の化合物が特に好ましい。
【０３０６】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０３０７】
【化７４】
2020511446.tif 000075
式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は直鎖状の基である。
【０３０８】
式ＺＫ１ａの化合物が最も好ましい。
【０３０９】
ｄ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１０】
【化７５】
2020511446.tif 000076
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、以下の意味を有する。
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
【０３１１】
【化７６】
2020511446.tif 000077
【０３１２】
【化７７】
2020511446.tif 000078
ｅは、１または２を表す。
【０３１３】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１４】
【化７８】
2020511446.tif 000079
【０３１５】
【化７９】
2020511446.tif 000080
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３１６】
ｅ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１７】
【化８０】
2020511446.tif 000081
式中、個々の基は以下の意味を有する。
【０３１８】
【化８１】
2020511446.tif 000082
少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンとは異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０３１９】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０３２０】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２１】
【化８２】
2020511446.tif 000083
【０３２２】
【化８３】
2020511446.tif 000084
【０３２３】
【化８４】
2020511446.tif 000085
式中、Ｒ１は上で示したのと同じ意味を有し、ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表し、そしてｖは、１〜６の整数を表す。Ｒ１は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３２４】
ｆ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３２５】
【化８５】
2020511446.tif 000086
式中、ａｌｋｙｌは、Ｃ１−６アルキルを表し、ＬＸは、ＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０３２６】
ｇ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３２７】
【化８６】
2020511446.tif 000087
【０３２８】
【化８７】
2020511446.tif 000088
式中、Ｒ５は、Ｒ１について上に示した意味のうちの１つを有し、ａｌｋｙｌは、Ｃ１−６アルキルを表し、ｄは、０または１を表し、そしてｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくはＣ１−６アルキルもしくはアルコキシ、またはＣ２−６アルケニルであり、ｄは好ましくは１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、１種類以上の上述の式の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０３２９】
ｈ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３３０】
【化８８】
2020511446.tif 000089
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３３１】
ＬＣホスト混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０３３２】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０３３３】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３４】
【化８９】
2020511446.tif 000090
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０３３５】
ｉ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３３６】
【化９０】
2020511446.tif 000091
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上に示される意味の１つを有し、
【０３３７】
【化９１】
2020511446.tif 000092
は、それぞれ互いに独立に、
【０３３８】
【化９２】
2020511446.tif 000093
を表し、式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０３３９】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４０】
【化９３】
2020511446.tif 000094
【０３４１】
【化９４】
2020511446.tif 000095
【０３４２】
【化９５】
2020511446.tif 000096
式中、Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表し、ｍは、１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３４３】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０３４４】
本発明によるＬＣホスト混合物は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に、１〜２０重量％の量で含む。
【０３４５】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。
【０３４６】
混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明によるＬＣ媒体中においてターフェニルを用いる。好ましいＬＣ媒体は、好ましくは化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択される１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を２〜２０重量％含む。
【０３４７】
ｋ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上のクオーターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３４８】
【化９６】
2020511446.tif 000097
式中、
ＲＱは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらは全て任意でフッ素化されていてもよく、
ＸＱは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
ＬＱ１〜ＬＱ６は、互いに独立にＨまたはＦであり、ただし、ＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１個はＦである。
【０３４９】
式Ｑの好ましい化合物は、ＲＱが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０３５０】
式Ｑの好ましい化合物は、ＬＱ３およびＬＱ４がＦのものである。式Ｑの更に好ましい化合物は、ＬＱ３、ＬＱ４と、ＬＱ１およびＬＱ２のうちの１個または２個とがＦのものである。
【０３５１】
式Ｑの好ましい化合物は、ＸＱがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０３５２】
式Ｑの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０３５３】
【化９７】
2020511446.tif 000098
式中、ＲＱは式Ｑの意味の１つ、または上および下で与える好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。
【０３５４】
式Ｑ１の化合物、特にＲＱがｎ−プロピルである化合物が特に好ましい。
【０３５５】
好ましくは、ＬＣホスト混合物における式Ｑの化合物の割合は０重量％より多く〜５重量％以下、非常に好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％である。
【０３５６】
好ましくは、ＬＣホスト混合物は１〜５種類、好ましくは１種類または２種類の式Ｑの化合物を含有する。
【０３５７】
ＬＣホスト混合物に式Ｑのクオーターフェニル化合物を添加することで、高いＵＶ吸収を維持しながらＯＤＦムラを低減でき、迅速および完全な重合が可能となり、チルト角の強力および迅速な生成が可能となり、ＬＣ媒体のＵＶ安定性が増大する。
【０３５８】
加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に、正の誘電異方性を有する式Ｑの化合物を添加すると、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成し、それにより、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減することが可能となる。
【０３５９】
ｌ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１種類以上の式Ｃの化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３６０】
【化９８】
2020511446.tif 000099
式中、
ＲＣは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、該基は全て任意でフッ素化されていてもよく、
ＸＣは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、
ＬＣ１、ＬＣ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、ただし、ＬＣ１およびＬＣ２の少なくとも一方はＦである。
【０３６１】
式Ｃの好ましい化合物は、ＲＣが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０３６２】
式Ｃの好ましい化合物は、ＬＣ１およびＬＣ２がＦであるものである。
【０３６３】
式Ｃの好ましい化合物は、ＸＣがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０３６４】
式Ｃの好ましい化合物は、以下の式から選択される。
【０３６５】
【化９９】
2020511446.tif 000100
式中、ＲＣは式Ｃの意味の１つ、または上および下に与えるその好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、非常に好ましくはｎ−プロピルである。
【０３６６】
好ましくは、ＬＣホスト混合物中における式Ｃの化合物の割合は、０重量％より大きく〜１０重量％以下、非常に好ましくは０．１〜８重量％、最も好ましくは０．２〜５重量％である。
【０３６７】
好ましくは、ＬＣホスト混合物は、１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｃの化合物を含有する。
【０３６８】
負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に、正の誘電異方性を有する式Ｃの化合物を添加すると、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成し、それによりキックバック電圧を低下させ、画像の固着を低減することが可能となる。加えて、式Ｃの化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度の低下および応答時間の短縮が可能となる。
【０３６９】
ｍ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３７０】
【化１００】
2020511446.tif 000101
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０３７１】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０３７２】
ｎ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３７３】
【化１０１】
2020511446.tif 000102
式中、
【０３７４】
【化１０２】
2020511446.tif 000103
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は、任意であるフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７は、Ｒ１について示される意味の１つを有し、該化合物を、好ましくは３重量％を超え、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含む。
【０３７５】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７６】
【化１０３】
2020511446.tif 000104
【０３７７】
【化１０４】
2020511446.tif 000105
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０３７８】
ｏ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３７９】
【化１０５】
2020511446.tif 000106
式中、Ｒ８は、Ｒ１について示される意味を有し、ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０３８０】
ｐ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などの、テトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３８１】
【化１０６】
2020511446.tif 000107
【０３８２】
【化１０７】
2020511446.tif 000108
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０３８３】
ｑ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に含むＬＣ媒体。
【０３８４】
【化１０８】
2020511446.tif 000109
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１について上で示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２であり、
該化合物を、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含む。
【０３８５】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８６】
【化１０９】
2020511446.tif 000110
【０３８７】
【化１１０】
2020511446.tif 000111
【０３８８】
【化１１１】
2020511446.tif 000112
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は、Ｏ原子または単結合を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３８９】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含むＬＣホスト混合物が、非常に特に好ましい。
【０３９０】
ｒ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０３９１】
【化１１２】
2020511446.tif 000113
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１について上で示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０３９２】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３９３】
【化１１３】
2020511446.tif 000114
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０３９４】
ｓ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３９５】
【化１１４】
2020511446.tif 000115
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０３９６】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し他方がＣｌを表す。
【０３９７】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３９８】
【化１１５】
2020511446.tif 000116
【０３９９】
【化１１６】
2020511446.tif 000117
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、そしてＯは、酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０４００】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４０１】
【化１１７】
2020511446.tif 000118
式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０４０２】
ｔ）上および下に記載されるとおりの重合性化合物の他には、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含有しないＬＣ媒体。
【０４０３】
ｕ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は全体として、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０４０４】
ｖ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は全体として、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０４０５】
ｗ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は全体として、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０４０６】
ｘ）ＬＣホスト混合物における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合が全体として７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。
【０４０７】
ｙ）ＬＣホスト混合物が、好ましくは式ＡＮおよびＡＹから選択され、非常に好ましくは式ＡＮ１、ＡＮ３、ＡＮ６およびＡＹ１４から選択され、最も好ましくは式ＡＮ１ａ、ＡＮ３ａ、ＡＮ６ａおよびＡＹ１４から選択されるアルケニル基を含有する１種類以上の化合物を含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。
【０４０８】
ｚ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択される１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は全体として、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。
【０４０９】
ｚ１）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から、非常に好ましくは式Ｔ２から選択される１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は全体として、好ましくは１〜２０％である。
【０４１０】
ｚ２）ＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択される１種類以上の化合物と、式ＡＮおよびＡＹから選択される１種類以上の化合物と、式ＴおよびＱから選択される１種類以上の化合物とを含有するＬＣ媒体。
【０４１１】
ｚ３）ＬＣホスト混合物が、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＢＦ１の化合物、ならびに１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＡＹ１４、ＡＹ１５およびＡＹ１６から選択される化合物、非常に好ましくは式ＡＹ１４の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物における式ＡＹ１４〜ＡＹ１６の化合物の割合は、好ましくは２〜３５％、非常に好ましくは３〜３０％である。ＬＣホスト混合物における式ＢＦ１の化合物の割合は、好ましくは０．５〜２０％、非常に好ましくは１〜１５％である。更に好ましくは、この好ましい実施形態によるＬＣホスト混合物は、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔの化合物、好ましくは式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から選択される化合物、非常に好ましくはＴ２およびＴ５から選択される化合物を含有する。ＬＣホスト混合物における式Ｔの化合物の割合は、好ましくは０．５〜１５％、非常に好ましくは１〜１０％である。
【０４１２】
第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。
【０４１３】
【化１１８】
2020511446.tif 000119
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一にまたは異なって、以下の意味を有する。
【０４１４】
【化１１９】
2020511446.tif 000120
Ｒ２１、Ｒ３１は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、これらの基は全てフッ素化されていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、ｔｒａｎｓ−ＣＨ＝ＣＨ−、ｔｒａｎｓ−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、ｔｒａｎｓ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは−ＣＯＯ−、ｔｒａｎｓ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
ｇは、０、１、２または３を表す。
【０４１５】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくはＦまたはＯＣＦ３、最も好ましくはＦである。
【０４１６】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｒ２１およびＲ３１は、好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、および２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択される。
【０４１７】
式ＡおよびＢの化合物において、ｇは、好ましくは、１または２である。
【０４１８】
式Ｂの化合物において、Ｚ３１は、好ましくは、ＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨまたは単結合、非常に好ましくはＣＯＯまたは単結合である。
【０４１９】
好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、以下の式から成る群より選択される１種類以上の式Ａの化合物を含む。
【０４２０】
【化１２０】
2020511446.tif 000121
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式Ａにおいて与える意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくはＦである。式Ａ１およびＡ２の化合物が特に好ましい。
【０４２１】
式Ａ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４２２】
【化１２１】
2020511446.tif 000122
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式Ａ１において与える意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくはＦである。
【０４２３】
式Ａ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４２４】
【化１２２】
2020511446.tif 000123
式中、Ｒ２１は式Ａ１において定義されるとおりである。
【０４２５】
式Ａ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４２６】
【化１２３】
2020511446.tif 000124
【０４２７】
【化１２４】
2020511446.tif 000125
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式Ａ２で与える意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくはＦである。
【０４２８】
式Ａ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４２９】
【化１２５】
2020511446.tif 000126
【０４３０】
【化１２６】
2020511446.tif 000127
式中、Ｒ２１およびＸ０は式Ａ２において定義されるとおりである。
【０４３１】
式Ａ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４３２】
【化１２７】
2020511446.tif 000128
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式Ａ３で与える意味を有し、Ｘ０は、好ましくはＦである。
【０４３３】
式Ａ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４３４】
【化１２８】
2020511446.tif 000129
式中、Ｒ２１は式Ａ４において定義されるとおりである。
【０４３５】
好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、以下の式から成る群より選択される１種類以上の式Ｂの化合物を含む。
【０４３６】
【化１２９】
2020511446.tif 000130
式中、ｇ、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式Ｂにおいて与える意味を有し、Ｘ０は、好ましくはＦである。式Ｂ１およびＢ２の化合物が特に好ましい。
【０４３７】
式Ｂ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４３８】
【化１３０】
2020511446.tif 000131
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は式Ｂ１で与える意味を有し、Ｘ０は、好ましくはＦである。
【０４３９】
式Ｂ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４４０】
【化１３１】
2020511446.tif 000132
式中、Ｒ３１は式Ｂ１において定義されるとおりである。
【０４４１】
式Ｂ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４４２】
【化１３２】
2020511446.tif 000133
式中、Ｒ３１は式Ｂ１において定義されるとおりである。
【０４４３】
式Ｂ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４４４】
【化１３３】
2020511446.tif 000134
【０４４５】
【化１３４】
2020511446.tif 000135
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式Ｂ２において与える意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくはＦである。
【０４４６】
式Ｂ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４４７】
【化１３５】
2020511446.tif 000136
式中、Ｒ３１は式Ｂ２において定義されるとおりである。
【０４４８】
式Ｂ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４４９】
【化１３６】
2020511446.tif 000137
式中、Ｒ３１は式Ｂ２において定義されるとおりである。
【０４５０】
式Ｂ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４５１】
【化１３７】
2020511446.tif 000138
式中、Ｒ３１は式Ｂ２において定義されるとおりである。
【０４５２】
式Ｂ２ｄおよびＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４５３】
【化１３８】
2020511446.tif 000139
式中、Ｒ３１は式Ｂ２において定義されるとおりである。
【０４５４】
式Ｂ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４５５】
【化１３９】
2020511446.tif 000140
式中、Ｒ３１は式Ｂ２において定義されるとおりである。
【０４５６】
式Ｂ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４５７】
【化１４０】
2020511446.tif 000141
式中、Ｒ３１は式Ｂ２において定義されるとおりである。
【０４５８】
式Ｂ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４５９】
【化１４１】
2020511446.tif 000142
式中、Ｒ３１は式Ｂ２において定義されるとおりである。
【０４６０】
式Ｂ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４６１】
【化１４２】
2020511446.tif 000143
式中、Ｒ３１は式Ｂ２において定義されるとおりである。
【０４６２】
式Ｂ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４６３】
【化１４３】
2020511446.tif 000144
式中、Ｒ３１は式Ｂ２において定義されるとおりである。
【０４６４】
式Ｂ２ｌの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４６５】
【化１４４】
2020511446.tif 000145
式中、Ｒ３１は式Ｂ２において定義されるとおりである。
【０４６６】
式Ｂ１および／またはＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体の成分Ｂ）はまた、上に定義されるとおりの１種類以上の式Ｂ３の化合物を含んでもよい。
【０４６７】
式Ｂ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４６８】
【化１４５】
2020511446.tif 000146
式中、Ｒ３１は式Ｂ３において定義されるとおりである。
【０４６９】
好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、１種類以上の式Ｃの化合物を含む。
【０４７０】
【化１４６】
2020511446.tif 000147
式中、個々の基は以下の意味を有する。
【０４７１】
【化１４７】
2020511446.tif 000148
Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、これらの基は全て任意でフッ素化されていてもよく、
Ｚ４１、Ｚ４１は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは単結合を表し、
ｈは、０、１、２または３を表す。
【０４７２】
式Ｃの化合物において、Ｒ４１およびＲ４２は、好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、および２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択される。
【０４７３】
式Ｃの化合物において、ｈは、好ましくは、０、１または２である。
【０４７４】
式Ｃの化合物において、Ｚ４１およびＺ４２は、好ましくは、ＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨおよび単結合、非常に好ましくはＣＯＯおよび単結合から選択される。
【０４７５】
式Ｃの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４７６】
【化１４８】
2020511446.tif 000149
【０４７７】
【化１４９】
2020511446.tif 000150
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式Ｃにおいて与える意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルもしくはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ素化アルケニルを表す。
【０４７８】
更に好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、１種類以上の式Ｄの化合物を含む。
【０４７９】
【化１５０】
2020511446.tif 000151
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式Ｃにおいて与える意味または上に与える好ましい意味の１つを有する。
【０４８０】
式Ｄの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４８１】
【化１５１】
2020511446.tif 000152
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式Ｄにおいて与える意味を有し、Ｒ４１は、好ましくはアルキルを表し、式Ｄ１において、Ｒ４２は、好ましくはアルケニル、特に好ましくは−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式Ｄ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０４８２】
更に好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、アルケニル基を含む式Ｅの１種類以上の化合物を含む。
【０４８３】
【化１５２】
2020511446.tif 000153
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一にまたは異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する。
【０４８４】
【化１５３】
2020511446.tif 000154
【０４８５】
【化１５４】
2020511446.tif 000155
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合はまた、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−により、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
ｘは、１または２を表す。
【０４８６】
ＲＡ２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルである。
【０４８７】
式Ｅの好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４８８】
【化１５５】
2020511446.tif 000156
【０４８９】
【化１５６】
2020511446.tif 000157
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０４９０】
式Ｅの非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４９１】
【化１５７】
2020511446.tif 000158
式中、ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、ｉは、０、１、２または３を表し、Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。
【０４９２】
式Ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０４９３】
【化１５８】
2020511446.tif 000159
【０４９４】
式Ｅ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１およびＥ６ａ１の化合物が最も好ましい。
【０４９５】
更に好ましくは、ＬＣ媒体の成分Ｂ）は、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、１種類以上の式Ｆの化合物を含む。
【０４９６】
【化１５９】
2020511446.tif 000160
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一にまたは異なって、以下の意味を有する。
【０４９７】
【化１６０】
2020511446.tif 000161
Ｒ２１、Ｒ３１は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、これらの基は全て任意でフッ素化されていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシを表し、
Ｚ２１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、ｔｒａｎｓ−ＣＨ＝ＣＨ−、ｔｒａｎｓ−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、ｔｒａｎｓ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは−ＣＯＯ−、ｔｒａｎｓ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
ｇは、０、１、２または３を表す。
【０４９８】
式Ｆの特に好ましい化合物は、以下の式から成る群より選択される。
【０４９９】
【化１６１】
2020511446.tif 000162
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式Ｆで与える意味を有し、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくはＦである。
【０５００】
式Ｆ１〜Ｆ３の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０５０１】
【化１６２】
2020511446.tif 000163
式中、Ｒ２１は、式Ｆ１において定義されるとおりである。
【０５０２】
ＬＣホスト混合物中の式ＡおよびＢの化合物の濃度は、好ましくは２〜６０％、非常に好ましくは３〜４５％、最も好ましくは４〜３５％である。
【０５０３】
ＬＣホスト混合物中の式ＣおよびＤの化合物の濃度は、好ましくは２〜７０％、非常に好ましくは５〜６５％、最も好ましくは１０〜６０％である。
【０５０４】
ＬＣホスト混合物中の式Ｅの化合物の濃度は、好ましくは５〜５０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０５０５】
ＬＣホスト混合物中の式Ｆの化合物の濃度は、好ましくは２〜３０％、非常に好ましくは５〜２０％である。
【０５０６】
この本発明の第２の好ましい実施形態の更に好ましい実施形態を下に列挙するが、それらの任意の組み合わせも含む。
【０５０７】
２ａ）ＬＣホスト混合物は、高い正の誘電異方性、好ましくは１５より高いΔεを有する式Ａおよび／またはＢの１種類以上の化合物を含む。
【０５０８】
２ｂ）ＬＣホスト混合物は、式Ａ１ａ２、Ａ１ｂ１、Ａ１ｄ１、Ａ１ｆ１、Ａ２ａ１、Ａ２ｈ１、Ａ２ｌ２、Ａ２ｋ１、Ｂ２ｈ３、Ｂ２ｌ１、Ｆ１ａから成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０５０９】
２ｃ）ＬＣホスト混合物は、式Ｂ２ｃ１、Ｂ２ｃ４、Ｂ２ｆ４、Ｃ１４から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０５１０】
２ｄ）ＬＣホスト混合物は、式Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ９およびＤ２から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは８〜７０％、非常に好ましくは１０〜６０％である。
【０５１１】
２ｅ）ＬＣホスト混合物は、式Ｇ１、Ｇ２およびＧ５、好ましくはＧ１ａ、Ｇ２ａおよびＧ５ａから成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは４〜４０％、非常に好ましくは５〜３５％である。
【０５１２】
２ｆ）ＬＣホスト混合物は、式Ｅ１、Ｅ３およびＥ６、好ましくはＥ１ａ、Ｅ３ａおよびＥ６ａ、非常に好ましくはＥ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１およびＥ６ａ１から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。これらの化合物のＬＣホスト混合物における割合は、好ましくは５〜６０％、非常に好ましくは１０〜５０％である。
【０５１３】
上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０５１４】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０５１５】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０５１６】
特にＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、およびＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは−０．５〜−１０、特に−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０５１７】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳおよびＳＡ−ＶＡタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは０．１６未満、特に好ましくは０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは０．０７〜０．１２である。
【０５１８】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０５１９】
ＰＳ−ＴＮ−、ＰＳ−正−ＶＡ−、ＰＳ−ＩＰＳ−、ＰＳ−ＦＦＳおよびＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは＋２〜＋３０、特に好ましくは＋３〜＋２０の正の誘電異方性Δεを有する。
【０５２０】
ＰＳ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは０．１４〜０．２２、特に好ましくは０．１６〜０．２２である。
【０５２１】
ＰＳ−ＴＮ−、ＰＳ−正−ＶＡ−、ＰＳ−ＩＰＳ−、ＰＳ−ＦＦＳおよびＳＡ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは０．０７〜０．１５、特に好ましくは０．０８〜０．１３である。
【０５２２】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０５２３】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度で含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択される。
【０５２４】
別の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択される。
【０５２５】
別の好ましい実施形態では、本発明によるＬＣ媒体は、自己配向（ＳＡ）添加剤を、好ましくは０．１〜２．５％の濃度で含有する。この好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、ポリマー安定化ＳＡ−ＶＡおよびＳＡ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に特に適している。
【０５２６】
好ましい実施形態では、本発明によるＳＡ−ＶＡまたはＳＡ−ＦＦＳディスプレイはポリイミド配向層を含まない。別の好ましい実施形態では、好ましい実施形態によるＳＡ−ＶＡまたはＳＡ−ＦＦＳディスプレイはポリイミド配向層を含む。
【０５２７】
この好ましい実施形態で使用するための好ましいＳＡ添加剤は、メソゲン基と、ヒドロキシ、カルボキシ、アミノまたはチオール基から選択される１個以上の極性アンカー基で終結する直鎖状または分岐状のアルキル側鎖とを含む化合物から選択される。
【０５２８】
さらに好ましいＳＡ添加剤は、メソゲン基に任意でスペーサー基を介して結合している１個以上の重合性基を含有する。これらの重合性ＳＡ添加剤は、ＰＳＡプロセスにおいてＲＭに適用されるのと同様の条件下でＬＣ媒体中で重合することができる。
【０５２９】
ホメオトロピック配向を誘導するのに好適なＳＡ添加剤、特にＳＡ−ＶＡモードのディスプレイにおける使用のためのものは、例えば米国特許出願公開第２０１３／０１８２２０２号Ａ１、米国特許出願公開第２０１４／０８３８５８１号Ａ１、米国特許出願公開第２０１５／０１６６８９０号Ａ１および米国特許出願公開第２０１５／０２５２２６５号Ａ１に開示されている。
【０５３０】
他の好ましい実施形態では、本発明によるＬＣ媒体またはポリマー安定化ＳＡ−ＶＡもしくはＳＡ−ＦＦＳディスプレイは、下記表Ｅから選択される１種類以上の自己配向添加剤を含有する。
【０５３１】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号明細書、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号明細書、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号明細書、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号明細書、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号明細書、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号明細書および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号明細書に記載されている。
【０５３２】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号明細書に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号明細書および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号明細書に記載されている。
【０５３３】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上に定義されるとおりの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０５３４】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが重水素のような対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０５３５】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０５３６】
好ましい混合物成分を下の表Ａ１およびＡ２に示す。表Ａ１に示す化合物は、正の誘電異方性を有するＬＣ混合物での使用に特に適している。表Ａ２に示す化合物は、負の誘電異方性を有するＬＣ混合物での使用に特に適している。
【０５３７】
＜表Ａ１＞
表Ａ１において、ｍおよびｎは、互いに独立に１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５または６であり、ｋは０、１、２、３、４、５または６であり、（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１はＣｍＨ２ｍ＋１またはＯＣｍＨ２ｍ＋１を意味する。
【０５３８】
【表１】
2020511446.tif 000164
【０５３９】
【表２】
2020511446.tif 000165
【０５４０】
【表３】
2020511446.tif 000166
【０５４１】
【表４】
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【０５４２】
【表５】
2020511446.tif 000168
【０５４３】
【表６】
2020511446.tif 000169
【０５４４】
【表７】
2020511446.tif 000170
【０５４５】
【表８】
2020511446.tif 000171
【０５４６】
＜表Ａ２＞
表Ａ２において、ｍおよびｎは、互いに独立に１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５または６であり、ｋは０、１、２、３、４、５または６であり、（Ｏ）ＣｍＨ２ｍ＋１はＣｍＨ２ｍ＋１またはＯＣｍＨ２ｍ＋１を意味する。
【０５４７】
【表９】
2020511446.tif 000172
【０５４８】
【表１０】
2020511446.tif 000173
【０５４９】
【表１１】
2020511446.tif 000174
【０５５０】
【表１２】
2020511446.tif 000175
【０５５１】
【表１３】
2020511446.tif 000176
【０５５２】
【表１４】
2020511446.tif 000177
【０５５３】
【表１５】
2020511446.tif 000178
【０５５４】
【表１６】
2020511446.tif 000179
【０５５５】
【表１７】
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【０５５６】
【表１８】
2020511446.tif 000181
【０５５７】
【表１９】
2020511446.tif 000182
【０５５８】
【表２０】
2020511446.tif 000183
【０５５９】
【表２１】
2020511446.tif 000184
【０５６０】
【表２２】
2020511446.tif 000185
【０５６１】
【表２３】
2020511446.tif 000186
【０５６２】
【表２４】
2020511446.tif 000187
【０５６３】
【表２５】
2020511446.tif 000188
【０５６４】
【表２６】
2020511446.tif 000189
【０５６５】
本発明の第１の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体、特に正の誘電異方性を有するものは、表Ａ１からの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０５６６】
本発明の第２の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体、特に負の誘電異方性を有するものは、表Ａ２からの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０５６７】
＜表Ｂ＞
表Ｂは、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なドーパントを表す。
【０５６８】
【表２７】
2020511446.tif 000190
【０５６９】
【表２８】
2020511446.tif 000191
【０５７０】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０５７１】
＜表Ｃ＞
表Ｃは、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を表す。表中、ｎは１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない。
【０５７２】
【表２９】
2020511446.tif 000192
【０５７３】
【表３０】
2020511446.tif 000193
【０５７４】
【表３１】
2020511446.tif 000194
【０５７５】
【表３２】
2020511446.tif 000195
【０５７６】
【表３３】
2020511446.tif 000196
【０５７７】
【表３４】
2020511446.tif 000197
【０５７８】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に１重量ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１重量ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０５７９】
＜表Ｄ＞
表Ｄは、本発明によるＬＣ媒体中で使用できる例示の反応性メソゲン化合物を表す。
【０５８０】
【表３５】
2020511446.tif 000198
【０５８１】
【表３６】
2020511446.tif 000199
【０５８２】
【表３７】
2020511446.tif 000200
【０５８３】
【表３８】
2020511446.tif 000201
【０５８４】
【表３９】
2020511446.tif 000202
【０５８５】
【表４０】
2020511446.tif 000203
【０５８６】
【表４１】
2020511446.tif 000204
【０５８７】
【表４２】
2020511446.tif 000205
【０５８８】
【表４３】
2020511446.tif 000206
【０５８９】
【表４４】
2020511446.tif 000207
【０５９０】
【表４５】
2020511446.tif 000208
【０５９１】
【表４６】
2020511446.tif 000209
【０５９２】
【表４７】
2020511446.tif 000210
【０５９３】
【表４８】
2020511446.tif 000211
【０５９４】
【表４９】
2020511446.tif 000212
【０５９５】
【表５０】
2020511446.tif 000213
【０５９６】
【表５１】
2020511446.tif 000214
【０５９７】
【表５２】
2020511446.tif 000215
【０５９８】
【表５３】
2020511446.tif 000216
【０５９９】
【表５４】
2020511446.tif 000217
【０６００】
【表５５】
2020511446.tif 000218
【０６０１】
好ましい実施形態において、本発明による混合物は、好ましくは式ＲＭ−１〜ＲＭ−１４０の重合性化合物より選択される１種類以上の重合性化合物を含む。これらのうち、化合物ＲＭ−１、ＲＭ−４、ＲＭ−８、ＲＭ−１７、ＲＭ−１９、ＲＭ−３５、ＲＭ−３７、ＲＭ−３９、ＲＭ−４０、ＲＭ−４１、ＲＭ−４８、ＲＭ−５２、ＲＭ−５４、ＲＭ−５７、ＲＭ−６４、ＲＭ−７４、ＲＭ−７６、ＲＭ−８８、ＲＭ−１０２、ＲＭ−１０３、ＲＭ−１０９、ＲＭ−１１７、ＲＭ−１２０、ＲＭ−１２１およびＲＭ−１２２が特に好ましい。
【０６０２】
＜表Ｅ＞
表Ｅに、本発明によるＳＡ−ＶＡおよびＳＡ−ＦＦＳディスプレイ用のＬＣ媒体において、式Ｉの重合性化合物と一緒に使用することができる垂直配向用の自己配向添加剤を示す。
【０６０３】
【表５６】
2020511446.tif 000219
【０６０４】
【表５７】
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【０６０５】
【表５８】
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【０６０６】
【表５９】
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【０６０７】
【表６０】
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【０６０８】
【表６１】
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【０６０９】
【表６２】
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【０６１０】
【表６３】
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【０６１１】
好ましい実施形態では、本発明によるＬＣ媒体、ＳＡ−ＶＡおよびＳＡ−ＦＦＳディスプレイは、式ＳＡ−１〜ＳＡ−３４から、好ましくは式ＳＡ−１４〜ＳＡ−３４から、非常に好ましくは式ＳＡ−２０〜ＳＡ−２８から選択される、最も好ましくはＳＡ−２０の１種類以上のＳＡ添加剤を、１種類以上の式ＩのＲＭと組み合わせて含む。下記例１の重合性化合物１、２または３、非常に好ましくは例１の重合性化合物３と、式ＳＡ−２０〜ＳＡ−２８、非常に好ましくは式ＳＡ−２０との組み合わせが非常に好ましい。
【実施例】
【０６１２】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０６１３】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は、２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは、２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は、２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは、２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は、２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクタに垂直な誘電率であり、
ε‖は、２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクタに平行な誘電率であり、
Δεは、２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は、透明点［℃］であり、
γ１は、２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は、２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は、２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は、２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０６１４】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０６１５】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０６１６】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０６１７】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０６１８】
他に明記しない限り、上および下に記載されるとおり、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０６１９】
他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載されるとおりの方法またはそれらに類似して行う。
【０６２０】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０６２１】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０６２２】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間、規定の強度のＵＶ光を照射することによって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、メタルハライドランプおよび１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を使用する。強度は、標準メーター（ＵＶセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ  ＵＶメーター）を使用して測定する。
【０６２３】
チルト角は、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ミューラーマトリックス偏光計「ＡｘｏＳｃａｎ」を使用して決定する。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。
【０６２４】
他に明言しない限り、用語「チルト角」はＬＣダイレクタと基板との間の角度を意味し、「ＬＣダイレクタ」は均一に配向するＬＣ分子の層におけるＬＣ分子の光学的主軸の優先配向方向を意味し、カラミチック、即ち、単軸的で正の複屈折性ＬＣ分子の場合、「ＬＣダイレクタ」はＬＣ分子の分子長軸に対応する。
【０６２５】
＜例１：重合性化合物＞
重合性化合物１（または「ＲＭ」）１を以下のとおり調製する。
【０６２６】
【化１６３】
2020511446.tif 000227
１．４：水素化ナトリウム（５．４ｇ、鉱油中６０％、１３５．６ｍｍｏｌ）の懸濁液を、ＴＨＦ（２０ｍＬ）中のベンジルアルコール１．３（２０．０ｇ、１１３．０ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に０℃で加えた。得られた混合物を同じ温度で１０分間撹拌した後、ヨウ化メチル（８．７ｍＬ、１３５．６ｍｍｏｌ）で処理した。反応混合物を周囲温度で４時間撹拌し、水で注意深くクエンチし、そして酢酸エチルで抽出した。水相を分離し、酢酸エチルで抽出した（２回）。合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、そして減圧濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン）で精製して１．４を無色油状物として得た（２１．０ｇ、９７％；ＧＣ：９９．９％）。
【０６２７】
【化１６４】
2020511446.tif 000228
１．６：ヒドラジン水和物（０．２ｍＬ、８０％、０．００４ｍｏｌ）を、ＴＨＦ中（５ｍＬ）／水（６０ｍＬ）のメタホウ酸ナトリウム四水和物（４３．３ｇ、０．３１４ｍｏｌ）およびＰｄＣｌ２［Ｐ（ｃｙ）３］２（３．１ｇ、０．００４ｍｏｌ）の撹拌溶液に室温で添加した。得られた混合物を周囲温度で５分間撹拌した後、ＴＨＦ（５２０ｍＬ）中の１．４（２０．０ｇ、０．１０５ｍｏｌ）および１．５（７４．９ｇ、０．１９９ｍｏｌ）の溶液で処理した。反応混合物を７０℃で一晩撹拌し、相を分離しそして水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した（２回）。合わせた有機物を水で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、そして減圧濃縮した。残渣（６７．０ｇ、１０３％）をさらに精製することなく次の工程に使用した。
【０６２８】
【化１６５】
2020511446.tif 000229
１．７：ＴＢＡＦ（ＴＨＦ中、１．０Ｍ、１５８ｍＬ、１５８ｍｍｏｌ）の溶液を、ＴＨＦ（５００ｍＬ）中の１．６（４２．０ｇ、６７．８ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に５℃で滴下した。得られた混合物を３℃で３０分間、続いて周囲温度で１時間撹拌した後、４０ｍＬの氷上に注ぎ、ｐＨ＝６になるまでＨＣｌ（２．０Ｍ）で酸性化し、酢酸エチルで抽出した（３回）。合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、そして減圧濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタン／メタノール）で精製して１．７を白色結晶として得た（９．６ｇ、４６％）。
【０６２９】
【化１６６】
2020511446.tif 000230
１：メタクリル酸（６．７ｇ、７８．３ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ、０．３８ｇ、３．１ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（１５０ｍＬ）中のビフェノール１．７（９．６ｇ、３１．１ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に室温で添加した。得られた混合物を３℃に冷却し、続いてジクロロメタン（２０ｍＬ）中の１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（１２．２ｇ、７８．３ｍｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を放置して室温に温め、１晩撹拌した後、減圧濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル）で精製し、ヘプタン／エタノール（２：１）から再結晶し、１を白色結晶として得た（１０．２ｇ、７４％；ＨＰＬＣ：９９．７％）。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：２．１２−２．１３（ｍ，６Ｈ），３．４１（ｓ，３Ｈ），４．４３（ｓ，２Ｈ），５．８０−５．８２（ｍ，２Ｈ），６．４１−６．４２（ｍ，２Ｈ），７．２７−７．２１（ｍ，４Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４５−７．４９（ｍ，２Ｈ），７．６０（ｄｄ，Ｊ＝７．９，２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７４−７．６５（ｍ，２Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）；ＥＩ−ＭＳ：４４２．０．
【０６３０】
ＤＳＣ：Ｔｇ  ０  Ｋ  １１７  Ｉ。
【０６３１】
重合性化合物１と同様にして、以下の化合物を合成した。
【０６３２】
【化１６７】
2020511446.tif 000231
２：融点：１１７°Ｃ。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．７６（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．７２−７．６６（ｍ，６Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２７−７．２２（ｍ，３Ｈ），６．４２（ｄｔ，Ｊ＝８．０，１．２Ｈｚ，２Ｈ），５．８２（ｄｐ，Ｊ＝７．９，１．６Ｈｚ，２Ｈ），４．５１（ｓ，２Ｈ），３．４３（ｓ，３Ｈ），２．１３（ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，３Ｈ），２．１２（ｔ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，３Ｈ）．ＥＩ−ＭＳ：４４２．２
【０６３３】
【化１６８】
2020511446.tif 000232
３：融点：７４℃。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．６９（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６５−７．６１（ｍ，２Ｈ），７．５５（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．４Ｈｚ，１Ｈ），７．２６−７．１９（ｍ，３Ｈ），６．４１（ｄｔ，Ｊ＝８．３，１．２Ｈｚ，２Ｈ），５．８１（ｄｔ，Ｊ＝８．３，１．６Ｈｚ，２Ｈ），４．４９（ｓ，２Ｈ），３．４２（ｓ，３Ｈ），２．１２（ｔ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，３Ｈ），２．１１（ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，３Ｈ）．ＥＩ−ＭＳ：３６６．０
【０６３４】
＜例２：重合性化合物＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下のとおり調合する。
【０６３５】
【表６４】
2020511446.tif 000233
【０６３６】
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下のとおり調合する。
【０６３７】
【表６５】
2020511446.tif 000234
【０６３８】
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ３を、以下のとおり調合する。
【０６３９】
【表６６】
2020511446.tif 000235
【０６４０】
例１の重合性化合物ＲＭ１を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１、Ｎ２またはＮ３にそれぞれ添加することによって、本発明による重合性混合物Ｐ１１、Ｐ２１およびＰ３１を調製する。
【０６４１】
比較目的で、ＲＭＣ１（ビフェニルコアを有し、置換基を有しない）またはＲＭＣ２（ターフェニルコアを有し、フッ素置換基を有する）を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１、Ｎ２またはＮ３にそれぞれ添加することによって、重合性混合物Ｃ１１、Ｃ１２、Ｃ２１、Ｃ２２、Ｃ３１およびＣ３２を調製する。
【０６４２】
【化１６９】
2020511446.tif 000236
【０６４３】
重合性混合物中のＲＭの濃度は、モル量が、それぞれの場合で混合物１０ｇ当たり０．０９３ｍｍｏｌとなるように選択する。個々の重合性混合物の組成を表１に示す。
【０６４４】
【表６７】
2020511446.tif 000237
【０６４５】
＜例３：使用例＞
個々の重合性混合物をＰＳＡ試験用セルに充填し、電圧の印加下でＲＭを重合し、残存ＲＭ含量、ＵＶストレス下のＶＨＲ、チルト角生成およびチルト角安定性などの幾つかの特性を測定する。
【０６４６】
＜残存ＲＭの測定＞
ＵＶ曝露後の混合物中の残存未重合ＲＭの残存量（重量％）を所定のＵＶ曝露時間後に所定の強度およびランプスペクトルで決定することにより重合速度を測定する。所定の時間間隔後の残存ＲＭ含有量が小さいほど、重合が速い。
【０６４７】
この目的のために、重合性混合物を、６〜７μｍのセルギャップを有する、Ｖａｒｉｔｒｏｎｉｘ製のおよそ２００ｎｍ厚のＩＴＯ層および３０ｎｍのＶＡ−ポリイミドの
層でコートされたソーダ石灰ガラス製の電気光学的試験用セル中に充填する。
【０６４８】
試験用セルを、ＭＨランプ（ＵＶ−Ｃｕｂｅ  ２０００）により、３２０ｎｍロングパスフィルター（Ｎ−ＷＧ３２０）および１００ｍＷ／ｃｍ２の光強度を使用して照射して、ＲＭの重合を引き起こす。下表に照明時間を示す。
【０６４９】
重合後に試験用セルを開き、混合物を２ｍｌのエチルメチルケトンを用いて溶解して試験用セルから洗い出し、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析する。より良く比較するために、結果を初期ＲＭ量に対する％で与える。したがって、０分の照明時間ではまだ１００％のＲＭが存在しており、一方ｘ分の照明時間後にはｙ％のＲＭが依然として存在している。結果を表２に示す。
【０６５０】
【表６８】
2020511446.tif 000238
【０６５１】
表２から、本発明によるＲＭ１を用いた重合性混合物では、ビフェニルＲＭＣ１を用いた重合性混合物と比較すると残存ＲＭ量が顕著に少なく、重合が顕著に速く、一方、フッ素化ターフェニルＲＭＣ２を用いた重合性混合物と比較すると、残存ＲＭ量はわずかに高いだけであり、重合はわずかに遅いことがわかる。
【０６５２】
＜電圧保持率（ＶＨＲ）＞
ＶＨＲを測定するために、重合性混合物を、およそ２０ｎｍ厚のＩＴＯ層および１００ｎｍ厚のポリイミド層を有する２枚のＡＦガラス基板からなる電気光学試験セルに充填する。
【０６５３】
照射の前後に１Ｖ／６０Ｈｚの電圧を印加して１００℃でＶＨＲを測定する。日照試験は、キセノンランプ型Ａｔｌａｓ  Ｓｕｎｔｅｓｔ  ＣＰＳ＋による７６５Ｗ／ｍ２の光強度を用いた２０℃での２時間の照射から構成される。ＵＶ試験は、メタルハライドランプ（ＵＶｃｕｂｅ  ２０００）による３２０ｎｍロングパスフィルター（Ｎ−ＷＧ３２０）および１００ｍＷ／ｃｍ２の光強度を用いた２０℃での１０分間の照射から構成される。
【０６５４】
異なるＲＭ間のＶＨＲの違いを、ＲＭＣ１を基準として次式で表す。
【０６５５】
【数１】
2020511446.tif 000239
【０６５６】
正の値は、基準のＲＭＣ１に対するＶＨＲの改善に対応し、負の値は、基準に対するＶＨＲの低下を表す。
【０６５７】
結果を表３に示す。
【０６５８】
【表６９】
2020511446.tif 000240
【０６５９】
表３から、本発明によるＲＭ１は、基準ＲＭＣ１のＶＨＲレベルを維持することができ、かつ、フッ素化ターフェニルＲＭＣ２に比べて高いＶＨＲをもたらすことができることが分かる。
【０６６０】
＜チルト角の生成＞
チルト角の生成を測定するために、およそ２００ｎｍ厚のＩＴＯ電極層および３０ｎｍ厚で逆平行にラビングされたＶＡポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）でコートされた２枚のソーダ石灰ガラス基板からなる電気光学的試験用セルに重合性混合物を充填する。セルギャップは、およそ４μｍである。
【０６６１】
試験用セルを、ＭＨランプ（ＵＶ−Ｃｕｂｅ  ２０００）により、３２０ｎｍロングパスフィルター（Ｎ−ＷＧ３２０）および１００ｍＷ／ｃｍ２の光強度を使用して、２０℃で、２４ＶＲＭＳの矩形波電圧（交流、１ｋｈｚ）を印加しながら照射して、ＲＭの重合およびチルト角の生成を引き起こす。照明時間をそれぞれの表に示す。生成したチルト角を、１２時間後にＡｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製ミューラーマトリックス偏光計「ＡｘｏＳｃａｎ」を使用して測定した。結果を表４に示す。
【０６６２】
【表７０】
2020511446.tif 000241
【０６６３】
表４から、本発明によるＲＭ１を用いたＬＣホストＮ１では、ビフェニルＲＭＣ１を用いたＬＣホストＮ１と比較するとチルト角の生成が最初は迅速に進むが高い角が維持され、しかしこれはフッ素化ターフェニルＲＭＣ２を用いたＬＣホストＮ１と同程度であることが分かる。
【０６６４】
本発明によるＲＭ１を用いたＬＣホストＮ２では、フッ素化ターフェニルＲＭＣ２を用いたＬＣホストＮ１と比較するとチルト角の生成は最初は迅速に進むが高い角が維持され、しかしこれはビフェニルＲＭＣ１を用いたＬＣホストＮ１と同程度であることが分かる。
【０６６５】
＜チルト安定性＞
チルト安定性測定のために、上記表１に示すように、ＲＭＣ２およびＲＭ１を、ホスト混合物Ｎ３が１０ｇ当たり０．０８７ｍｍｏｌに対応する濃度で使用する。
【０６６６】
２００ｎｍのＩＴＯ層および３０ｎｍのポリイミド層でコートされたソーダ石灰ガラスからなる試験用セル（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）中に充填した混合物を使用した。ポリイミド層は、互いに逆平行にラビングされている。セルギャップはおよそ４μｍである。
【０６６７】
チルトは、メタルハライドランプ（ＵＶ−Ｃｕｂｅ  ２０００）により、３２０ｎｍロングパスフィルター（Ｎ−ＷＧ３２０）および１００ｍＷ／ｃｍ２の光強度を用いて、２０℃で、１０ＶＲＭＳ（１ｋｈｚ）の矩形波電圧を印加しながら、照射することにより生成させる。生成したチルトを、１２時間経過後に、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ製のＭｕｅｌｌｅｒ  Ｍａｔｒｉｘ偏光計「ＡｘｏＳｃａｎ」を使用して測定する。
【０６６８】
ＲＭＣ２の場合、Ｎ３において８４．８°のプレチルトが生成し、ＲＭ１の場合、Ｎ３において８７．５°のチルト角が生成した。その後、セルに４０℃で１６８時間、１ｋｈｚの周波数で１０ＶＲＭＳの矩形波で電気的応力をかけた。１０〜２０分の緩和時間の後、チルト角を再び測定した。結果を以下の式に従って下記表５に示す。
【０６６９】
【数２】
2020511446.tif 000242
【０６７０】
この値が０に近づくほど、生成されたチルトはより安定である。高いチルト安定性はまた、ディスプレイにおける画像固着の低減の指標でもある。
【０６７１】
【表７１】
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【０６７２】
表５から、生成したチルトは、フッ素化ターフェニルＲＭＣ２と比較して、ＲＭ１の場合により安定であることが分かる。
【０６７３】
上記の結果は全体として、本発明によるＲＭによれば、ＵＶ処理後の混合物中の低イオン含量および高ＶＨＲを維持しながら完全な重合で迅速なＵＶ硬化が可能となり、かつ電気的応力後に、高いチルト安定性を有する迅速かつ強いチルト角の生成が可能となることを示す。
【０６７４】
したがって、本発明によるＲＭは、ターフェニルＲＭと同様の非常に速い重合速度とビフェニルＲＭと同様の信頼性パラメータとを両立させ、それにより従来技術のＲＭと比較して優れた全体性能を示す。
【国際調査報告】
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