(57)【要約】  本発明は、ゴム組成物及びその加工方法、並びに該ゴム組成物からなるシールストリップ及びその製造方法を開示する。該ゴム組成物は、ゴムマトリックス１００部と、架橋系２〜２０部と、補強充填剤６０〜３００部と、可塑剤２０〜１７０部と、金属酸化物３〜２５部と、を含み、ゴムマトリックスのうち、重量部で分岐ポリエチレンの含有量ａ：０＜ａ≦１００部であり、ＥＰＭの含有量ｂ：０≦ｂ＜１００部であり、ＥＰＤＭの含有量ｃ：０≦ｃ＜１００部である。本発明の技術的効果は、圧縮永久歪み耐性に優れるシールを提供することである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量部で、分岐ポリエチレンの含有量ａ：０＜ａ≦１００部であり、ＥＰＭとＥＰＤＭの含有量ｂ：０≦ｂ＜１００部であるゴムマトリックスと、ゴムマトリックス１００重量部に対して、架橋系２〜２０部、補強充填剤６０〜３００部、可塑剤２０〜１７０部、金属酸化物３〜２５部を含む必須成分と、を含むゴム組成物であって、前記分岐ポリエチレンは、エチレンホモポリマーを含み、分岐度が５０分岐／１０００炭素以上、重量平均分子量が５万以上、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が２以上であり、前記架橋系は、架橋剤及び架橋助剤を含むことを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴムマトリックス１００重量部のうち、前記分岐ポリエチレンの含有量ａ：１０≦ａ≦１００部であり、ＥＰＭとＥＰＤＭの含有量ｂ：０≦ｂ≦９０部であり、前記分岐ポリエチレンは、エチレンホモポリマーであって、分岐度が６０〜１３０分岐／１０００炭素、重量平均分子量が６．６万〜５１．８万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が６〜１０２であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記架橋剤は、硫黄又は過酸化物架橋剤の少なくとも一つを含み、前記過酸化物架橋剤は、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記架橋助剤は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリアリルトリメリテート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ビスフルフリリデンアセトン、１，２−ポリブタジエン、硫黄、および不飽和カルボン酸金属塩の少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項５】
ゴムマトリックス１００重量部に対して、前記架橋系は加硫促進剤０〜３部をさらに含み、前記加硫促進剤は、２−チオールベンゾチアゾール、ジベンゾチアゾールジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、ビスマレイミド、エチレンチオ尿素の少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項６】
前記可塑剤は、ステアリン酸、パインタール油、モーター油、ナフテン油、パラフィン油、クマロン樹脂、ＲＸ−８０、パラフィンの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記補強充填剤は、カーボンブラック、炭酸カルシウム、焼成クレー、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウムの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項８】
前記金属酸化物は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウムの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項９】
ゴムマトリックス１００重量部に対して、安定剤１〜３部、ポリエチレングリコール１〜１０部を含む補助成分をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項１０】
前記安定剤は、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー（ＲＤ）、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＡＷ）、２−メルカプトベンズイミダゾール（ＭＢ）の少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項９に記載のゴム組成物。
【請求項１１】
前記ポリエチレングリコールは、２０００、３４００、４０００の分子量を有するポリエチレングリコールの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項９に記載のゴム組成物。
【請求項１２】
（１）密閉式混練機の温度と回転子の回転数を設定し、用いられるゴム組成物中の架橋系以外の成分を順次に密閉式混練機に投入して混練した後、架橋系を添加し、混練後にゴムを排出させる工程と、
（２）工程（１）で得られた混練ゴムをオープンロールで薄通ししてシートとして取り出し、放置する工程と、
（３）金型のキャビティ内に混練ゴムを充填し、プレス加硫機で加熱加圧加硫した後、離型することで加硫ゴムが得られる工程と、
を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴム組成物の加工方法。
【請求項１３】
使用されるゴム混合物が請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴム組成物からなることを特徴とするシールストリップ。
【請求項１４】
（１）密閉式混練機でゴム組成物を混練ゴムにし、混練ゴムを二軸スクリュー押出機に自動的に仕込んでシートに押し出した後、続いてゴムシートクーラーで冷却して、混練ゴムが室温に降温されると、トレイに自動的に仕込まれて包装成形される混練工程と、
（２）押出加硫プロセスでは、真空押出機を採用し、押出機の温度をヘッド部９０〜１００℃、スクリュー温度７０〜８０℃に設定し、ヘッド部の圧力を１５〜２０ＭＰａに制御する必要がある。押出機の回転数を２５〜３０ｒｐｍとし、塩浴加硫プロセスを採用し、スプレー部の温度２４０〜２６０℃、浸漬部の温度２１０〜２３０℃、浸漬プレス部の温度２１０〜２３０℃、伝動速度３５〜４５ｍ／ｍｉｎ、冷却部の温度２５〜３０℃とする押出と加硫工程と、
（３）冷却して、トリミングし、裁断することで、最終製品を得る工程と、
を含むことを特徴とする請求項１３に記載のシールストリップの製造方法。
【請求項１５】
ソリッド部分に用いられるゴム混合物が請求項１〜１１のいずれか一項に記載のゴム組成物からなることを特徴とする発泡ソリッド複合シールストリップ。
【請求項１６】
（１）密閉式混練機でそれぞれソリッド部分と発泡部分に用いられる混練ゴムを得るように混練し、オープンロールで可塑化した後、シートとして取り出し、冷却して放置する混練工程と、
（２）ソリッド部分の混練ゴムおよび発泡部分の加硫ゴムを複合ヘッドにより共押出成形し、次いで塩浴加硫プロセスによって加硫する複合押出と加硫工程と、
（３）加硫が完了した後、冷却して、トリミングし、裁断することで、最終製品を得る工程と、
を含むことを特徴とする請求項１５に記載のシールストリップの製造方法。
【請求項１７】
請求項１３に記載のシールストリップの製造方法であって、前記製造方法の加硫プロセスは、放射線予備加硫またはマイクロ波予備加硫の少なくとも一つであってもよい予備加硫と、熱加硫との２つの過程を含むことを特徴とする請求項１３に記載のシールストリップの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴムの技術分野に属し、具体的には、ゴム組成物及びその加工方法に関する。また、本発明は、該ゴム組成物を用いたシール、及び該シールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴムシールを応用する場合に、一般に、製品に対して、良好な老化防止性及び低い圧縮永久歪みを有し、長期にわたって信頼性のあるシール性を得ることが要求され、現在、シール製品は、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）によって製造されることが多い。硫黄加硫系に比べて、過酸化物架橋系を用いることにより、より良好な老化防止性及びより低い圧縮永久歪みを有するゴム製品を得ることができるが、過酸化物架橋による製品の機械的強度は、一般に硫黄加硫による製品よりも弱いので、製品は、製造中や使用中に破断や引裂きという破壊が発生する可能性がある。
【０００３】
ＥＰＲの老化防止性、機械的強度及び圧縮永久歪み耐性を如何に同時に改善するかは、解決すべき問題である。
ＥＰＲは、飽和主鎖を持つ合成ゴムで、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）とエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）の２つに分類でき、どちらも老化防止性に優れている。ＥＰＲ製品のうち、ＥＰＤＭが通常使用されているが、ＥＰＤＭは第三モノマーを含み、分子鎖が二重結合を含み、それに対して、ＥＰＭは、分子鎖が完全に飽和しているので、ＥＰＭはより優れた老化防止性を有する。従って、老化防止性が高く要求される場合には、ＥＰＭを併用することによってＥＰＤＭの老化防止性を改善することが一般的な技術方案である。しかしながら、ＥＰＭは、機械的強度が低いので、全体的な物理的・機械的性質に影響を与える。
【０００４】
ＥＰＭはエチレンとプロピレンの共重合体で、エチレンとα−オレフィンの共重合体に属する。エチレンとα−オレフィンの共重合体は、炭素／水素元素のみを含み、分子鎖が飽和しているポリマーであり、このような共重合体における通常の炭素原子のタイプは、一般に、第一級、第二級および第三級炭素に分類できる。第三級炭素原子は、最も水素が引き抜かれてラジカルを形成しやすいので、全炭素原子に占める第三級炭素原子の割合は、一般には、エチレンとα−オレフィンの共重合体の老化防止性に影響を及ぼす主な要因であると考えられる。この割合が低いほど、老化防止性が良くなる。この割合は、分岐度で表すことができ、例えば、プロピレン含有量が６０重量％のＥＰＭは、炭素数１０００個あたりプロピレン単位を２００個含有し、すなわち第三級炭素数２００個またはメチル分岐鎖２００個を含有すると計算することができるので、その分岐度は２００分岐／１０００炭素である。ＥＰＭは、一般的に、エチレン含有量が４０〜６５重量％または４０〜６０重量％であるので、その分岐度は一般に１１７〜２００分岐／１０００炭素または１３３〜２００分岐／１０００炭素の範囲にある。この分岐度は、他の一般的なエチレンとα−オレフィンの共重合体よりも高いと考えられる。
【０００５】
従来技術において、一般的なエチレンとα−オレフィンの共重合体中のα−オレフィンは、プロピレン以外、炭素数４以上のα−オレフィンを選択してもよく、Ｃ４−Ｃ２０のα−オレフィンから選択されてもよく、一般的には、１−ブチレン、１−ヘキセンおよび１−オクテンから選択される。エチレンとα−オレフィンの共重合体は、分岐度が低すぎると、融点および結晶化度が高すぎてゴム成分としての使用に適しない一方、分岐度が高すぎると、α−オレフィンの含有量が多くなることによって、加工困難性および原材料費が高くなり、操作性および経済性が低くなる。従来技術において、エチレンと１−ブテンまたはエチレンと１−オクテンとを共重合して得られるポリオレフィンは、結晶化度および融点によってポリオレフィンプラストマーまたはポリオレフィンエラストマーと呼ばれることがある。ポリオレフィンエラストマーの一部の品番は、適度な結晶化度と融点を持つことから、ＥＰＲと良好に併用でき、しかも、分岐度が低いので、ＥＰＲの老化防止性を改善するのに望ましい材料と考えられ、ある程度でＥＰＲの代わりに使用されることが可能である。エチレンと１−オクテンの共重合体は、エチレンと１−ブテンの共重合体と比べて、分子鎖が柔らかく、ゴム弾性と良好な物理・機械的性質を有するので、現在、一般的に、ゴム製品に通常に使用されるポリオレフィンエラストマーは、エチレンと１−オクテンの共重合体である。そのオクテンは一般に４５重量％以下で、より一般的には４０重量％以下であり、対応する分岐度は、一般に５６分岐／１０００炭素以下であり、より一般的に５０分岐／１０００炭素以下であり、ＥＰＭの分岐度よりもはるかに低い。したがって、エチレンと１−オクテンの共重合体は、非常に優れた老化防止性を備えるとともに、良好な物理・機械的性質を有する。
【０００６】
一般的には、ゴムは、使用する前に架橋することが必要であり、ＥＰＲに通常に使用される架橋方式のうちエチレンとα−オレフィンの共重合体に適するものは、過酸化物架橋または放射線架橋であってもよく、それらの両方は、主に第三級炭素の水素原子が引き抜かれることによって、第三級炭素ラジカルを形成してから、ラジカル結合により炭素−炭素架橋を形成するが、エチレンと１−オクテンの共重合体（以下、単にＰＯＥという）は第三級炭素原子が少なく、第三級炭素原子に結合している分岐鎖が長く、立体障害が大きく、ラジカル反応が起こりにくいことにより、架橋が困難となり、加工効率および製品性能に影響を及ぼし、例えば、圧縮永久歪み耐性が要求を満たし難いものである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このように、現在、ＥＰＲの老化防止性を改善することができるとともに、良好な物理・機械的性質及び架橋性能を備えることができ、圧縮永久歪み耐性が良好であるようなより好適な技術方案が必要である。
【０００８】
また、圧縮永久歪み性能は、ＥＰＲの分子量分布にも関係しており、分子量分布が狭いＥＰＲは、圧縮永久歪みが比較的低い。ＥＰＲの分子量分布は、大部分が３〜５にあり、最も高いのが８〜９であり、少量のＥＰＲは、分子量分布が２に近く、加工に便利であるが、コストが高い。理論的には、ポリマーの分子量分布は、１まで小さくすることができるので、シールの材料選択をさらに最適化してシール効果をより好適に達成することができる。中国特許出願第２０１４１０２００１１３．６号には、ポリエチレンゴム及びその加工方法が開示されており、具体的には、ポリエチレンゴムの原料配合成分及びその加工方法が開示されているが、ゴムマトリックスとしてこのようなゴムを含むことにより得られる新規なゴム、及びその新規なゴムによるシールの製造方法が開示されていない。当該特許に開示されている配合成分は、高速押出加工を採用するシールのプロセスの要件を十分に満たすことができないとともに、ゴム含有量が多く、コストが高い。
【０００９】
現在、分岐ポリエチレンの分子量分布が狭いという利点を利用して、圧縮永久歪み耐性が良好なシールの製造に応用する公開報告は見られていない。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
従来技術に存在する問題に対して、本発明は、ゴム組成物及びその加工方法、並びに該ゴム組成物からなるシール及びその製造方法を提供する。ＥＰＲを分岐度が５０分岐／１０００炭素以上の分岐ポリエチレンで一部または全部置換し、良好な加工性能を備えるとともに、圧縮永久歪み耐性が良好なシールが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
前記目的を達成するために、本発明は、重量部で、分岐ポリエチレンの含有量ａ：０＜ａ≦１００部であり、ＥＰＭとＥＰＤＭの含有量ｂ：０≦ｂ＜１００部であるゴムマトリックスと、ゴムマトリックス１００重量部に対して、架橋系２〜２０部、補強充填剤６０〜３００部、可塑剤２０〜１７０部、金属酸化物３〜２５部を含む必須成分と、を含むゴム組成物であって、分岐ポリエチレンは、分岐度が５０分岐／１０００炭素以上、重量平均分子量が５万以上、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が２以上であり、架橋系は、架橋剤及び架橋助剤を含むゴム組成物という技術方案を採用する。
【００１２】
「分岐ポリエチレン」は、先行技術において、分岐鎖を有するエチレンホモポリマーに加えて、分岐鎖を有する飽和ビニル共重合体を指すこともでき、エチレン−α−オレフィン共重合体などが一般的に使われ、ＰＯＥであってもよい。ＰＯＥは物理・機械的性質および老化防止性において良好に機能するが、架橋性能は乏しいので、本発明に記載される分岐ポリエチレンは、分岐エチレンホモポリマーおよびＰＯＥの両方を同時に含むことができるが、分岐ポリエチレンが分岐エチレンホモポリマーを高い割合で含有し、又は分岐エチレンホモポリマーのみを含有することは好ましい選択である。本発明の好ましい技術方案は、分岐ポリエチレンが分岐エチレンホモポリマーのみを含有することである。
【００１３】
本発明の技術方案についてのさらなる説明において、使用される分岐ポリエチレンは、特に断りがない限り、分岐エチレンホモポリマーである。
【００１４】
本発明で用いられる分岐ポリエチレンは、分岐度が５０分岐／１０００炭素以上であるエチレンホモポリマーの一種であり、分岐ポリエチレン（Ｂｒａｎｃｈｅｄ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）または分岐ＰＥ（Ｂｒａｎｃｈｅｄ  ＰＥ）と呼ばれることができ、現在では、後期遷移金属触媒が、「チェーンウォーキングメカニズム」に基づいてエチレンの単独重合を触媒することで得ることは、その主な合成方法である。好ましい後期遷移金属触媒は（α−ジイミン）ニッケル／パラジウム触媒の一つであってもよい。そのチェーンウォーキングメカニズムは、後期遷移金属触媒、例えば、（α−ジイミン）ニッケル／パラジウム触媒は、オレフィンの重合を触媒する過程でβ−水素脱離反応および再挿入反応を起こしやすく、それによって分岐鎖が生じることを本質とする。このような分岐ポリエチレンの主鎖に基づく分岐鎖は、異なる炭素原子数、具体的には１〜６個以上の炭素原子を有することができる。
【００１５】
（α−ジイミン）ニッケル触媒は、（α−ジイミン）パラジウム触媒よりも製造コストが著しく低く、（α−ジイミン）ニッケル触媒は、エチレンの重合を触媒する速度が速く、活性が高く、工業的用途により適している。従って、本発明においては、（α−ジイミン）ニッケル触媒によりエチレンの重合を触媒して調製した分岐ポリエチレンが好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる分岐ポリエチレンは、分岐度ＥＰＭが５０〜１３０分岐／１０００炭素が好ましく、６０〜１３０分岐／１０００炭素がより好ましく、６０〜１１６分岐／１０００炭素がさらに好ましく、分岐度がＰＯＥとの間にあることにより、従来技術とは異なる新しい技術方案を提供し、優れた老化防止性および良好な架橋性能を両立させることができる。
【００１７】
架橋性能は、架橋密度および架橋速度などの要因を含み、加工過程におけるゴムマトリックスの架橋能力を具体的に表すものである。
【００１８】
本発明に用いられる分岐ポリエチレンは、メチル基分岐含有量が４０％以上または５０％以上であり、ＥＰＭの構造とある程度の類似性を有することが好ましい。架橋能力に関しては、分岐度（第三級炭素原子の含有量）および第三級炭素原子の周辺の立体障害が、飽和ポリオレフィンの架橋能力に影響を及ぼす２つの主な要因である。本発明に用いられる分岐ポリエチレンは、ＥＰＭに対して分岐度が低く、また、分岐ポリエチレンは、炭素数が２以上の分岐鎖を有することから、本発明に用いられる分岐ポリエチレンの第三級炭素原子の周辺の立体障害が、理論的にはＥＰＭよりも大きい。２つの要因を総合してみれば、本発明に用いられる分岐ポリエチレンの架橋能力はＥＰＭよりも弱く、ＥＰＤＭよりも一層弱いと判断できる。しかしながら、本発明に用いられる一部の分岐ポリエチレンの実際の架橋能力は、ＥＰＤＭに近く、ひいてはＥＰＤＭと同等またはそれよりも優れるようになることができる。これは、本発明のゴム組成物は良好な老化防止性を得ることができるとともに、架橋能力を弱めることがなく、ひいては優れた架橋性能を有し、予想外の有益な効果を達成することができることを意味する。
【００１９】
これは、たぶん、本発明の好ましい技術方案に用いられる分岐ポリエチレンに適当な数の二次分岐鎖構造が存在し得ると解釈されることができる。二次分岐鎖構造とは、分岐鎖にさらに分岐鎖が存在する構造をいう。この構造は、チェーンウォーキング中に「ｂｒａｎｃｈ−ｏｎ−ｂｒａｎｃｈ」とも呼ばれ、二次分岐鎖の第三級炭素原子の周辺の立体障害が小さいため、架橋反応が一層起こりやすくなる。二次分岐鎖構造を有することは、本発明の好ましい技術方案で使用される分岐ポリエチレンと従来技術のＥＰＭまたは通常のエチレン−α−オレフィン共重合体との目立った差異である。
【００２０】
立体障害の小さい二次分岐鎖構造を使用することによって飽和ポリオレフィンエラストマーの架橋能力を改善することは、新しい技術方案である。本発明の技術方案では、ゴムマトリックスに二次分岐鎖構造を有するビニル共重合体または他の飽和炭化水素ポリマーが含まれる場合も、本発明の技術的保護の範囲内にあると考えられる。前記ビニル共重合体とは、エチレンと分岐鎖を有するα−オレフィンとの共重合体をいい、二次分岐鎖構造を有する。分岐鎖を有するα−オレフィンは、イソブチレン、３−メチル−１−ブチレン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘプテン、４−メチル−１−ヘプテン、５−メチル−１−ヘプテン、６−メチル−１−ヘプテンなどから選択でき、コモノマーは、通常の直鎖状α−オレフィンをさらに同時に含んでもよい。
【００２１】
従来技術において、（α−ジイミン）ニッケル触媒によって調製された分岐ポリエチレンは、二次分岐鎖構造を持ち難く、少なくとも十分に識別されることが困難であると一般的に考えられる。本発明の技術方案は、分岐ポリエチレンの構造分析に新しいアイデアも提供する。
【００２２】
ＥＰＲと比較すると、分岐ポリエチレンが適切な数の二次分岐鎖構造を有する場合、分岐ポリエチレンの架橋点は、過酸化物架橋または放射線架橋の過程において主鎖の第三級炭素に生成してもよく、二次構造の分岐鎖の第三級炭素上に生成してもよい。そのため、分岐ポリエチレンは、過酸化物架橋または放射線架橋によって形成されるゴム網状構造がＥＰＲと比べて、主鎖間に豊富なＣ−Ｃ結合セグメントを有することによって、応力集中を効果的に回避でき、より良好な機械的性質を得るのに寄与する。一方、架橋性がより良好になることにより、架橋密度を効果的に高めることができ、また、分岐ポリエチレンは、分子量分布が２に近く、一般的なＥＰＲよりも狭いので、より優れた圧縮永久歪み耐性が得られる見込みもある。
【００２３】
さらなる技術方案では、ゴムマトリックス１００重量部に対して、可塑剤の含有量は、４０〜１３５部である。
【００２４】
さらなる技術方案では、前記ゴムマトリックス１００重量部のうち、分岐ポリエチレンの含有量ａ：１０≦ａ≦１００部であり、ＥＰＭとＥＰＤＭの含有量ｂ：０≦ｂ≦９０部であり、前記分岐ポリエチレンは、エチレンホモポリマーであって、分岐度が６０〜１３０分岐／１０００炭素、重量平均分子量が６．６万〜５１．８万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が６〜１０２である。
【００２５】
さらなる技術方案では、前記ゴムマトリックス１００重量部のうち、分岐ポリエチレンの含有量ａ：１０≦ａ≦１００部であり、ＥＰＭとＥＰＤＭの含有量ｂ：０≦ｂ≦９０であり、前記分岐ポリエチレンは、エチレンホモポリマーであって、分岐度が７０〜１１６分岐／１０００炭素、重量平均分子量が２０．１万〜４３．６万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が２３〜１０１である。
【００２６】
さらなる技術方案では、ゴムマトリックス１００重量部に対して、前記分岐ポリエチレンの含有量ａ：１０≦ａ≦１００部であり、ＥＰＭとＥＰＤＭの含有量ｂ：０≦ｂ≦９０部であり、前記分岐ポリエチレンは、エチレンホモポリマーであって、分岐度が８０〜１０５分岐／１０００炭素、重量平均分子量が２５．０万〜４０万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が４０〜９５である。
【００２７】
さらなる技術方案では、ゴムマトリックス１００重量部に対して、前記分岐ポリエチレンの含有量ａ：１０≦ａ≦１００部であり、ＥＰＭとＥＰＤＭの含有量ｂ：０≦ｂ≦９０部であり、前記分岐ポリエチレンは、エチレンホモポリマーであって、分岐度が８０〜１０５分岐／１０００炭素、重量平均分子量が２６．８万〜３５．６万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が４２〜８０である。
【００２８】
前記ＥＰＤＭの第三モノマーは、好ましくはジエン系モノマーであり、具体的には、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−ペンチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、１，４−シクロオクタジエンなどから選択できる。特殊的には、ＥＰＲは、ジエン系モノマーを２種以上同時に含有し、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンを同時に含有していてもよい。ジエン系モノマーの官能基は、過酸化物加硫において既存の架橋助剤と同じ役割を果たし、架橋効率を向上させることができる。これは、必要とされる架橋剤と架橋助剤の使用量及び残存量ならびにそれらの添加にかかるコストを減らすのに役立つ。ＥＰＲに占めるジエン系モノマーの割合は、１〜１４重量％が好ましく、３〜１０重量％がより好ましく、４〜７重量％がさらに好ましい。
【００２９】
さらなる技術方案では、前記架橋剤は、硫黄及び過酸化物架橋剤の少なくとも一つを含み、前記過酸化物架橋剤は、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートの少なくとも一つを含む。
【００３０】
さらなる技術方案では、前記架橋助剤は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリアリルトリメリテート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ビスフルフリリデンアセトン、１，２−ポリブタジエン、硫黄、および不飽和カルボン酸金属塩の少なくとも一つを含む。前記不飽和カルボン酸金属塩は、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸マグネシウム、メタクリル酸カルシウム、およびメタクリル酸アルミニウムの少なくとも一つを含む。中でも、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートは、放射線増感機能を有する架橋助剤である。
【００３１】
さらなる技術方案では、ゴムマトリックス１００重量部に対して、前記架橋系は加硫促進剤０〜３部をさらに含み、前記加硫促進剤は、２−チオールベンゾチアゾール、ジベンゾチアゾールジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、ビスマレイミド、エチレンチオ尿素の少なくとも一つを含む。
【００３２】
さらなる技術方案では、前記可塑剤は、ステアリン酸、パインタール油、モーター油、ナフテン油、パラフィン油、クマロン樹脂、ＲＸ−８０、パラフィンの少なくとも一つを含む。可塑剤を合理的に使用することにより、ゴム混合物の弾性およびプロセス操作に適した可塑性を高めることができる。粘性を上げるために、さらに、パインタール油、クマロン、ＲＸ−８０、液体ポリイソブチレン等の増粘機能を有する助剤を好ましく用いることもできる。複合ゴム製品、例えば発泡ソリッド複合シールストリップを製造するとき、混練ゴムは、一定の粘度を有することにより、成形加工に有利である。
【００３３】
さらなる技術方案では、前記補強充填剤は、カーボンブラック、炭酸カルシウム、焼成クレー、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウムの少なくとも一つを含む。
【００３４】
さらなる技術方案では、前記金属酸化物は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウムの少なくとも一つを含む。
【００３５】
さらなる技術方案では、前記ゴム組成物は、ゴムマトリックス１００重量部に対して、安定剤１〜３部、ポリエチレングリコール１〜１０部を含む補助成分をさらに含む。
【００３６】
さらなる技術方案では、前記安定剤は、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー（ＲＤ）、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＡＷ）、２−メルカプトベンズイミダゾール（ＭＢ）の少なくとも一つを含む。
【００３７】
さらなる技術方案では、前記ポリエチレングリコールは、２０００、３４００、４０００の分子量を有するポリエチレングリコールの少なくとも一つを含む。
【００３８】
本発明のゴム組成物は、未架橋の混練ゴムの形態で存在してもよく、さらに架橋反応した後に、加硫したゴムの形態で存在してもよい。加硫したゴムは単に加硫ゴムと呼ぶこともできる。
【００３９】
本発明は、
（１）密閉式混練機の温度と回転子の回転数を設定し、用いられるゴム組成物中の架橋系以外の成分を順次に密閉式混練機に投入して混練した後、架橋系を添加し、混練後にゴムを排出させる工程と、
（２）（１）で得られた混練ゴムをオープンロールで薄通ししてシートとして取り出し、放置する工程と、
（３）金型のキャビティ内に混練ゴムを充填し、プレス加硫機で加熱加圧加硫した後、離型することで加硫ゴムが得られる工程であって、加硫ゴムの圧縮永久歪み耐性を改善するために、さらに二段階加硫プロセスを用いて加硫を行ってもよい工程と、
を含む前記ゴム組成物の製造方法をさらに提供する。
本発明は、使用されるゴム混合物が前記ゴム組成物からなることを特徴とするシールストリップをさらに提供する。
【００４０】
本発明は、
（１）密閉式混練機でゴム組成物を混練ゴムにし、混練ゴムを二軸スクリュー押出機に自動的に仕込んでシートに押し出した後、続いてゴムシートクーラーで冷却して、混練ゴムが室温に降温されると、トレイに自動的に仕込まれて包装成形される混練工程と、
（２）押出加硫プロセスでは、真空押出機を採用し、押出機の温度をヘッド部９０〜１００℃、スクリュー温度７０〜８０℃に設定し、ヘッド部の圧力を１５〜２０ＭＰａに制御する必要がある。押出機の回転数を２５〜３０ｒｐｍとし、塩浴加硫プロセスを採用し、スプレー部の温度２４０〜２６０℃、浸漬部の温度２１０〜２３０℃、浸漬プレス部の温度２１０〜２３０℃、伝動速度３５〜４５ｍ／ｍｉｎ、冷却部の温度２５〜３０℃とする押出と加硫工程と、
（３）冷却して、トリミングし、裁断することで、最終製品を得る工程と、
を含むシールストリップの製造方法をさらに提供する。
【００４１】
本発明は、ソリッド部分に用いられるゴム混合物が前記ゴム組成物からなる発泡ソリッド複合シールストリップをさらに提供する。
【００４２】
本発明は、
（１）密閉式混練機でそれぞれソリッド部分と発泡部分に用いられる混練ゴムを得るように混練し、オープンロールで可塑化した後、シートとして取り出し、冷却して放置する混練工程と、
（２）ソリッド部分の混練ゴムおよび発泡部分の加硫ゴムを複合ヘッドにより共押出成形し、押出機の温度を、ヘッド部９０〜１００℃、スクリュー温度７０〜８０℃に設定し、ヘッド部の圧力を１５〜２０ＭＰａに制御する必要があり、押出機の回転数を２５〜３０ｒｐｍとし、塩浴加硫プロセスを採用し、スプレー部の温度２５０℃、浸漬部の温度２２０℃、浸漬プレス部の温度２２０℃、伝動速度３５〜４５ｍ／ｍｉｎ、冷却部の温度２５〜３０℃とする複合押出と加硫工程と、
（３）冷却して、トリミングし、裁断することで、最終製品を得る工程と、
を含む発泡ソリッド複合シールストリップの製造方法をさらに提供する。
【００４３】
本発明は、加硫プロセスでは、放射線予備加硫またはマイクロ波予備加硫の少なくとも一つであってもよい予備加硫と、熱加硫との２つの加硫過程を含むシールストリップの製造方法をさらに提供する。予備加硫は、ゴムに一定の強度を付与し、ゴムシールストリップが高速な連続加工において外力に変形しないように耐え得ることを保証でき、シールストリップの生産効率及び製品の品質を向上させることができる。本発明のゴム組成物に放射線増感機能を有する架橋助剤が含まれる場合、放射線予備加硫方法は、マイクロ波予備加硫方法と比べて、（１）配合成分やゴム自体の極性に要求がないので、分岐ポリエチレンを含むゴム組成物により好適に使用されること、（２）常温で完成することができ、ゴムの熱による希薄化と寸法変形という問題を回避すること、（３）放射線量を制御することにより架橋度を調節することができ、制御しやすくなることという利点があるため、好ましい。この製造方法は、ソリッドシールストリップ、発泡シールストリップ及び発泡ソリッド複合シールストリップのいずれにも適用可能である。
【００４４】
本発明は、前記ゴム組成物の混練プロセスをさらに提供し、ゴムマトリックスにＥＰＤＭが含まれ、硫黄が主にＥＰＤＭの加硫剤として架橋系に存在する場合、以下のゴム混練工程を採用することができる。
【００４５】
（１）ゴム組成物におけるＥＰＤＭ、硫黄、加硫促進剤及びＥＰＤＭの重量比で計量した残りの成分を通常のプロセスによってマスターバッチに混練し、ゴム組成物における残りの成分も通常のプロセスによってマスターバッチに混練する。
（２）密閉式混練機で２つのマスターバッチを最終バッチに十分に混練し、オープンロールで可塑化してシートとして取り出し、加硫のために放置する。
【００４６】
前記混練プロセスによって、硫黄の大部分をＥＰＤＭ相内に最終的に保留できるとともに、少量の硫黄が過酸化物加硫の架橋助剤として残りのゴムマトリックス相内に入り、このように、硫黄の種々の作用を有効に発揮することができる。
【００４７】
本発明により提供されるゴム組成物に対する加熱加硫方法においては、熱空気、ガラスビーズ流動床、超高周波電磁波（ＵＨＦ）、蒸気及び熱溶融塩浴（ＬＣＭ）といった加熱手段を有する加熱缶と金型を用いることができる。加熱温度は１５０〜１７０℃が好ましく、加熱時間は１〜３０分間が好ましい。
【００４８】
本発明により提供されるゴム組成物に対する電子ビーム放射加硫方法においては、電子ビームのエネルギーは、０．１〜１０ＭｅＶが好ましく、０．３〜２ＭｅＶがより好ましい。吸収線量は５〜３５０ｋＧｙが好ましく、５〜１００ｋＧｙがより好ましいような放射を行う。
【００４９】
本発明のゴム組成物によって製造されるソリッドシールストリップ、及び本発明のゴム組成物からなる発泡ソリッド複合シールストリップは、自動車産業及び建築産業に適用することができ、具体的には、エンジンカバー用シールストリップ、ドアフレーム用シールストリップ、フロントウィンド用シールストリップ、リアウインド用シールストリップ、サイドウインド用シールストリップ、サンルーフ用シールストリップ、主ドア用シールストリップ、ガラスランチャンネル用シールストリップ、トランク用シールストリップ、バックドア用シールストリップ、バックドア用バッファストリップ、空気室カバー部材上のアッパーカバー用シールストリップ、建築物のドア及びウィンドー用シールストリップ、建築物の防水シールストリップなどとすることができる。
【００５０】
従来技術と比較して、本発明の有益な効果以下のとおりである。分岐ポリエチレンは、ＥＰＲと分子構造が類似し、分子構造が完全に飽和し、老化防止性に極めて優れているとともに、分子量分布が、一般に２．５以下にあり、大部分が１．７〜２．１の間にあり、分子量分布が狭い一方、ＥＰＲと同様に過酸化物を用いて加硫することができるので、ゴム組成物の配合成分に分岐ポリエチレンをゴム成分として添加し、このようなゴム組成物の加硫後に得られるゴム混合物又は製品は、良好な圧縮永久歪み耐性を有することができる。
【００５１】
例
以下の実施例は、本発明をさらに説明するために提出されるものであるが、本発明の範囲を限定するためのものではない。当業者により発明の内容に基づく本発明に対するいくつかの非本質的な改良および調整は、依然として本発明の技術的保護の範囲内にあるものとする。
【００５２】
本発明の実施形態をより明確に説明するために、本発明に係る材料を以下に定義する。本発明におけるゴムマトリックスに用いられる材料は以下のとおりである。
用いられるＥＰＭのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃は、３０〜６０が好ましく、エチレンの含有量は、４０％〜６０％の範囲が好ましい。
【００５３】
用いられるＥＰＤＭのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃は、２０〜１００が好ましく、５０〜８０がさらに好ましく、エチレンの含有量は、５０〜７０％の範囲が好ましく、第三モノマーは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンまたはジシクロペンタジエンが好ましく、第三モノマーの含有量は、１％〜７％である。
【００５４】
使用される分岐ポリエチレンは、（α−ジイミン）ニッケル触媒で触媒助剤の作用下でエチレンの単独重合を触媒することによって得られる。使用される（α−ジイミン）ニッケル触媒の構造、合成方法およびそれによる分岐ポリエチレンの調製方法は、先行技術に開示されており、ＣＮ１０２８２７３１２Ａ、ＣＮ１０１８１２１４５Ａ、ＣＮ１０１５３１７２５Ａ、ＣＮ１０４９２６９６２Ａ、ＵＳ６１０３６５８、ＵＳ６６６０６７７に記載される技術を使用することができるが、これらに限定されない。
【００５５】
分岐ポリエチレンは、分岐度が６０〜１３０分岐／１０００炭素、重量平均分子量が６．６万〜５１．８万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が６〜１０２であることを特徴とする。ここで、分岐度は１Ｈ−ＮＭＲにより測定され、各分岐モル％は１３Ｃ−ＮＭＲにより測定された。
【００５６】
詳細は以下の表のとおりである。
【表１】
2020506281.tif 000002
【００５７】
ゴム性能の試験方法は、特に断りがない限り、以下のとおりである。
１．硬さ試験：中国国家標準ＧＢ／Ｔ  ５３１．１−２００８に従って、硬さ試験機で試験を行い、試験温度を室温とした。
２．引張強さ、切断時伸び性能試験：中国国家標準ＧＢ／Ｔ５２８−２００９に従がって、電子引張試験機で試験を行い、引張速度を５００ｍｍ／分、試験温度を２３±２℃、サンプルを２型ダンベル状サンプルとした。
３．ムーニー粘度試験：中国国家標準ＧＢ／Ｔ１２３２．１−２０００に従って、ムーニー粘度計で試験を行い、試験温度を１２５℃とし、１分間予熱し、４分間試験を行った。
４．圧縮永久歪み試験：中国国家標準ＧＢ／Ｔ７７５９−１９９６に従って、圧縮永久歪み装置でＢ型試料で試験を行い、圧縮率を２５％、試験温度を７０℃とした。
５．最適加硫時間Ｔｃ９０試験：中国国家標準ＧＢ／Ｔ１６５８４−１９９６に従って、ローターレス加硫機で行い、試験温度を１７０℃とした。
【００５８】
以下、実施例１〜１２および比較例１、２の加硫条件は、同様に、温度：１７０℃、圧力：１６ＭＰａ、時間Ｔｃ９０＋１ｍｉｎとした。
【００５９】
本発明により提供されるゴム組成物の実施形態は、以下のとおりである。ゴム組成物は、重量部で、分岐ポリエチレンの含有量ａ：１０≦ａ≦１００部であり、ＥＰＭとＥＰＤＭの含有量ｂ：０≦ｂ≦９０部であるゴムマトリックスと、ゴムマトリックス１００重量部に対して、架橋系２〜２０部、補強充填剤６０〜３００部、可塑剤２０〜１７０部、金属酸化物３〜２５部を含む必須成分と、を含む。
【００６０】
分岐ポリエチレンは、分岐度が６０〜１３０分岐／１０００炭素、重量平均分子量が６．６万〜５１．８万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が６〜１０２であり、架橋系は架橋剤及び架橋助剤を含む。
【００６１】
本発明により提供される架橋剤は、硫黄又は過酸化物架橋剤の少なくとも一つを含み、前記過酸化物架橋剤は、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートの少なくとも一つを含む。架橋助剤は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリアリルトリメリテート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ビスフルフリリデンアセトン、１，２−ポリブタジエン、硫黄、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸マグネシウム、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸アルミニウムの少なくとも一つを含む。可塑剤は、ステアリン酸、パインタール油、モーター油、ナフテン油、パラフィン油、クマロン樹脂、ＲＸ−８０、パラフィンの少なくとも一つを含む。補強充填剤は、カーボンブラック、炭酸カルシウム、焼成クレー、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウムの少なくとも一つを含む。金属酸化物は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウムの少なくとも一つを含む。
【００６２】
本発明の架橋系は、加硫促進剤０〜３部をさらに含み、加硫促進剤は、２−チオールベンゾチアゾール、ジベンゾチアゾールジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、ビスマレイミド、エチレンチオ尿素の少なくとも一つを含む。
【００６３】
本発明のゴム組成物は、安定剤１〜３重量部、ポリエチレングリコール１〜１０重量部をさらに含む。安定剤は、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー（ＲＤ）、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＡＷ）、２−メルカプトベンズイミダゾール（ＭＢ）の少なくとも一つを含む。ポリエチレングリコールは、２０００、３４００、４０００の分子量を有するポリエチレングリコールの少なくとも一つを含む。
【００６４】
実施例１：
用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−９であった。
ゴム組成物を試験するための加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ９０部および分岐ポリエチレン１０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛１０部、ステアリン酸１．５部、酸化カルシウム５部およびＰＥＧ３４００  ３部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １２０部、炭酸カルシウム３０部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ９０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）４部、架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）１．５部および硫黄０．３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００６５】
実施例２：
用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−８であった。
ゴム組成物を試験するための加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＭ２０部、ＥＰＤＭ５０部および分岐ポリエチレン３０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛１５部、ステアリン酸２部、酸化カルシウム１０部およびＰＥＧ３４００  ３部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １２０部、炭酸カルシウム３０部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ８０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）４部、架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）１．５部および硫黄０．３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００６６】
実施例３：
用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−５であった。
ゴム組成物を試験するための加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ５０部および分岐ポリエチレン５０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１．５部、酸化カルシウム５部およびＰＥＧ３４００  ３部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １２０部、炭酸カルシウム３０部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ８０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）４部、架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）１．５部および硫黄０．３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００６７】
実施例４：
用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−３であった。
ゴム組成物を試験するための加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ３０部および分岐ポリエチレン７０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸０．５部、酸化カルシウム５部およびＰＥＧ３４００  ２部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  ６０部、炭酸カルシウム１０部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ２０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）１．４部、架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）０．４部および硫黄０．２部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００６８】
実施例５：
用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−５であった。
ゴム組成物を試験するための加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレン１００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１．５部、酸化カルシウム５部およびＰＥＧ３４００  ３部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １２０部、炭酸カルシウム３０部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ８０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）４部、架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）１．５部および硫黄０．３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００６９】
実施例６：
用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−６であった。
ゴム組成物を試験するための加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ５０部および分岐ポリエチレン５０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  ８０部、炭酸カルシウム１０部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ６０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（ＢＩＰＢ）３部および架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）１部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００７０】
実施例７：
用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−６であった。
ゴム組成物を試験するための加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレン１００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  ８０部、炭酸カルシウム１０部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ６０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（ＢＩＰＢ）３部および架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）１部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００７１】
実施例８：
用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−７であった。
ゴム組成物を試験するための加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＭ３０部および分岐ポリエチレン７０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛３部、酸化カルシウム５部およびＰＥＧ３４００  ２部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  ８０部、炭酸カルシウム１０部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ４０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）４部、架橋剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）１部および架橋助剤である１，２−ポリブタジエン１５部を添加して、２分間を混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００７２】
実施例９：
用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−４であった。
ゴム組成物を試験するための加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を７０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ５０部および分岐ポリエチレン５０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛３部、ＰＥＧ３４００  ２部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  ６０部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ２０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）１部、硫黄０．５部、テトラメチルチウラムジスルフィド１部、テトラメチルチウラムモノスルフィド１部およびジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛１部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００７３】
実施例１０：
用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−５であった。
ゴム組成物を試験するための加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を７０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ５０部および分岐ポリエチレン５０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛１０部、ステアリン酸３部、クマロン樹脂７部、酸化カルシウム５部およびＰＥＧ３４００  ５部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １３０部、カーボンブラックＮ７７４  ７０部、炭酸カルシウム１００部およびパラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  １６０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）６部および架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）２部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００７４】
実施例１１：
用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−２およびＰＥＲ−８であった。
ゴム組成物を試験するための加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を７０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ３０部、ＰＥＲ−２  ２０部およびＰＥＲ−８  ５０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛１０部、ステアリン酸２部、クマロン樹脂３部、酸化カルシウム５部およびＰＥＧ３４００  ５部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １５０部、炭酸カルシウム８０部およびパラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  １３０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）８部および架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００７５】
実施例１２：
用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−１であった。
ゴム組成物を試験するための加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ８０部および分岐ポリエチレン２０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛１０部、ステアリン酸２部、酸化カルシウム５部およびＰＥＧ３４００  ５部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １５０部、炭酸カルシウム８０部およびパラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ７０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）５部および架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）２部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００７６】
比較例１：
比較例１のゴム組成物を試験するための加工工程は以下の通りである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ１００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１．５部、酸化カルシウム５部およびＰＥＧ３４００  ３部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １２０部、炭酸カルシウム３０部およびパラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ８０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）４部、架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）１．５部および硫黄０．３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００７７】
比較例２：
比較例２のゴム組成物を試験するための加工工程は以下の通りである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ１００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部およびステアリン酸１部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  ８０部、炭酸カルシウム１０部およびパラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ６０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（ＢＩＰＢ）３部および架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）１部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
（５）加硫後、１６時間放置してから、各試験を行った。
【００７８】
試験された性能データの比較分析
上述した実施例で得られたゴムと比較例１、２で得られたゴムとの比較分析により、試験された性能データを以下の表に示す。
【表２】
2020506281.tif 000003
【００７９】
実施例１３：
自動車用シールストリップの製造プロセスは以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレンＰＥＲ−５  １００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１．５部、酸化カルシウム５部およびＰＥＧ３４００  ３部を添加して１分間混練した。次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １２０部、炭酸カルシウム３０部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ８０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）４部、架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）１．５部および硫黄０．３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムを二軸スクリュー押出機に自動的に仕込んでシートに押し出した後、続いてゴムシートクーラーで冷却して、混練ゴムが室温に降温されると、トレイに自動的に仕込まれて包装成形された。
（２）押出と加硫：押出加硫プロセスでは、真空押出機を採用し、押出機の温度をヘッド部９０〜１００℃、スクリュー温度７０〜８０℃に設定し、ヘッド部の圧力を１５〜２０ＭＰａに制御する必要がある。押出機の回転数を２５〜３０ｒｐｍとし、塩浴加硫プロセスを採用し、スプレー部の温度２５０℃、浸漬部の温度２２０℃、浸漬プレス部の温度２２０℃、伝動速度３５〜４５ｍ／ｍｉｎ、冷却部の温度２５〜３０℃とした。
（３）冷却して、トリミングし、裁断することで、最終製品を得た。
加硫ゴムを試験した性能は、以下の表のとおりである。
【００８０】
【表３】
2020506281.tif 000004
試験された性能から、本発明により提供されるゴム組成物によって製造されたシールストリップの性能は、従来技術によって製造されたシールストリップよりも優れることが分かる。
【００８１】
実施例１４：
発泡ソリッド複合シールストリップの製造プロセスは以下のとおりである。
（１）ゴム混練：ソリッド部分に用いられるゴム混合物の混練プロセスは、実施例１３と同じであった。
（２）複合押出と加硫：ソリッド部分の混練ゴムおよび発泡部分の加硫ゴムを複合ヘッドにより共押出成形し、押出機の温度を、ヘッド部９０〜１００℃、スクリュー温度７０〜８０℃に設定し、ヘッド部の圧力を１５〜２０ＭＰａに制御する必要がある。押出機の回転数を２５〜３０ｒｐｍとし、塩浴加硫プロセスを採用し、スプレー部の温度２５０℃、浸漬部の温度２２０℃、浸漬プレス部の温度２２０℃、伝動速度３５〜４５ｍ／ｍｉｎ、冷却部の温度２５〜３０℃とした。
（３）冷却して、トリミングし、裁断することで、最終製品を得た。
【００８２】
実施例１５：
自動車用シールストリップの製造プロセスは以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレンＰＥＲ−５  １００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１．５部、酸化カルシウム５部およびＰＥＧ３４００  ３部を添加して１分間混練した。次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １２０部、炭酸カルシウム３０部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ８０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）４部、架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート１．５部および硫黄０．３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムを二軸スクリュー押出機に自動的に仕込んでシートに押し出した後、続いてゴムシートクーラーで冷却して、混練ゴムが室温に降温されると、トレイに自動的に仕込まれて包装成形された。
（２）押出と加硫：押出加硫プロセスでは、真空押出機を採用し、押出機の温度をヘッド部５０〜６０℃に設定し、ヘッド部の圧力を１５〜２０ＭＰａに制御する必要がある。押出機の回転数を３０〜３５ｒｐｍとした。まず、放射線予備加硫工程に入り、放射に用いる電子ビームのエネルギーを１．０ＭｅＶ、放射線量を３０ｋＧｙとし、次に、塩浴加硫工程に入り、スプレー部の温度２５０℃、浸漬部の温度２２０℃、浸漬プレス部の温度２２０℃、伝動速度５０〜６０ｍ／ｍｉｎ、冷却部の温度２５〜３０℃とした。
（３）冷却して、トリミングし、裁断することで、最終製品を得た。
【００８３】
実施例１６：
自動車用シールストリップの製造プロセスは以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレンＰＥＲ−１０  ７０部およびＥＰＤＭ（ＭＬ（１＋８）１５０℃が６０、エチレンの含有量が５５％、ＥＮＢの含有量が６．５％である）３０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、酸化カルシウム５部およびＰＥＧ３４００  ３部を添加して１分間混練した。次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １５０部、炭酸カルシウム８０部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  １１０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）４部、架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート１．５部および硫黄０．３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムを二軸スクリュー押出機に自動的に仕込んでシートに押し出した後、続いてゴムシートクーラーで冷却して、混練ゴムが室温に降温されると、トレイに自動的に仕込まれて包装成形された。
（２）押出と加硫：押出加硫プロセスでは、真空押出機を採用し、押出機の温度をヘッド部５０〜６０℃に設定し、ヘッド部の圧力を１５〜２０ＭＰａに制御する必要がある。押出機の回転数を３０〜３５ｒｐｍとした。まず、放射線予備加硫工程に入り、放射に用いる電子ビームのエネルギーを１．０ＭｅＶ、放射線量を３０ｋＧｙとし、次に、塩浴加硫工程に入り、スプレー部の温度２５０℃、浸漬部の温度２２０℃、浸漬プレス部の温度２２０℃、伝動速度５０〜６０ｍ／ｍｉｎ、冷却部の温度２５〜３０℃とした。
（３）冷却して、トリミングし、裁断することで、最終製品を得た。
【００８４】
実施例１７：
自動車用シールストリップの製造プロセスは以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレンＰＥＲ−１１  １００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、酸化カルシウム３部およびＰＥＧ３４００  ２部を添加して１分間混練した。次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １００部、炭酸カルシウム２０部およびパラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ７０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるＤＣＰ  ４部、架橋助剤であるＴＡＩＣ  １部および硫黄０．３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムを二軸スクリュー押出機に自動的に仕込んでシートに押し出した後、続いてゴムシートクーラーで冷却して、混練ゴムが室温に降温されると、トレイに自動的に仕込まれて包装成形された。
（２）押出と加硫：押出加硫プロセスでは、真空押出機を採用し、押出機の温度をヘッド部９０〜１００℃、スクリュー温度７０〜８０℃に設定し、ヘッド部の圧力を１５〜２０ＭＰａに制御する必要がある。押出機の回転数を２５〜３０ｒｐｍとし、塩浴加硫プロセスを採用し、スプレー部の温度２５０℃、浸漬部の温度２２０℃、浸漬プレス部の温度２２０℃、伝動速度３５〜４５ｍ／ｍｉｎ、冷却部の温度２５〜３０℃とした。
（３）冷却して、トリミングし、裁断することで、最終製品を得た。
このシールストリップの混練ゴムをモールドプレス加硫により試験用サンプルにした後、測定した結果、その硬さが６５、引張強さが１４．８ＭＰａ、切断時伸びが５３７％、７０℃×２２ｈでのＢ型試料の圧縮永久歪みが８％であった。
【００８５】
実施例１８：
自動車用シールストリップの製造プロセスは以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレンＰＥＲ−１１  １００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、酸化カルシウム３部およびＰＥＧ３４００  ２部を添加して１分間混練した。次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １２０部、炭酸カルシウム３０部およびパラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ８０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるＤＣＰ  ４部、架橋助剤であるＴＡＩＣ  １．５部および硫黄０．３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムを二軸スクリュー押出機に自動的に仕込んでシートに押し出した後、続いてゴムシートクーラーで冷却して、混練ゴムが室温に降温されると、トレイに自動的に仕込まれて包装成形された。
（２）押出と加硫：押出加硫プロセスでは、真空押出機を採用し、押出機の温度をヘッド部９０〜１００℃、スクリュー温度７０〜８０℃に設定し、ヘッド部の圧力を１５〜２０ＭＰａに制御する必要がある。押出機の回転数を２５〜３０ｒｐｍとし、塩浴加硫プロセスを採用し、スプレー部の温度２５０℃、浸漬部の温度２２０℃、浸漬プレス部の温度２２０℃、伝動速度３５〜４５ｍ／ｍｉｎ、冷却部の温度２５〜３０℃とした。
（３）冷却して、トリミングし、裁断することで、最終製品を得た。
このシールストリップの混練ゴムをモールドプレス加硫により試験用サンプルにした後、測定した結果、その硬さが６３、引張強さが１３．２ＭＰａ、切断時伸びが３８７％、７０℃×２２ｈでのＢ型試料の圧縮永久歪みが６％であった。
【００８６】
以下、実施例１９、２０と比較例３との架橋性能試験の比較により、架橋性能における分岐ポリエチレンのメリットを説明する。
【００８７】
実施例１９に用いられたゴムマトリックスは、ＰＥＲ−１２  １００部であり、実施例２０に用いられたゴムマトリックスは、ＰＥＲ−１２  ５０部およびＥＰＤＭ５０部（ＭＬ（１＋４）１２５℃が６０で、エチレンの含有量が６８％で、ＥＮＢの含有量が４．８％である）であり、比較例３に用いられたゴムマトリックスは、実施例２０に用いられたＥＰＤＭ１００部であった。残りの配合成分は一致する。
３つのゴム組成物の加工工程は以下のとおりである。
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ゴムマトリックスを添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１．５部、ＰＥＧ４０００  ２部、ＣａＯ  ５部を添加して１分間混練した。
（２）次に、ゴム混合物にカーボンブラックＮ５５０  １１０部、炭酸カルシウム  ５０部、パラフィン油  ８０部を添加して３分間混練した。
（３）最後に、架橋剤であるＤＣＰ  ４部および架橋助剤であるＴＡＩＣ  １．５部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
（４）混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した後に加硫特性を試験した。
【００８８】
試験条件は１７５℃、３０分間とし、試験結果は以下のとおりであった。
【表４】
2020506281.tif 000005
【００８９】
実施例１９のゴム組成物は、Ｔｃ９０が最も短く、比較例３よりも３０％短縮でき、且つ、ＭＨ−ＭＬ値が比較例３よりも僅かに低いので、本実施例に用いられる分岐ポリエチレンは、通常のＥＰＤＭよりも架橋能力優れるようになることができることを示す。
【国際調査報告】
2020506281.tif 000006
2020506281.tif 000007
2020506281.tif 000008
2020506281.tif 000009