(57)【要約】  粘着層、バリア層、偏光子、および保護フィルムが順次積層され、前記バリア層は、エポキシ系化合物およびスルホニウムアンチモン系開始剤を含むバリア層用組成物で形成された偏光板、偏光板の製造方法、ならびにこれを含む光学表示装置が提供される。
2020506429.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着層、バリア層、偏光子、および保護フィルムが順次積層された偏光板であって、
前記バリア層は、前記偏光子に直接形成され、
前記バリア層は、エポキシ系化合物およびスルホニウムアンチモン系開始剤を含むバリア層用組成物で形成されたものである、偏光板。
【請求項２】
前記バリア層は、ガラス転移温度が約９０℃以上である、請求項１に記載の偏光板。
【請求項３】
前記バリア層は、黄色度（ｙｅｌｌｏｗ  ｉｎｄｅｘ）が約１．０以下である、請求項１に記載の偏光板。
【請求項４】
前記スルホニウムアンチモン系開始剤は、トリフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウム、およびジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムのうちいずれか一つの陽イオンと、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６−）、およびヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６−）のうちいずれか一つの陰イオンと、を含むオニウム塩である、請求項１に記載の偏光板。
【請求項５】
前記エポキシ系化合物は、２官能脂環式エポキシ系化合物を含み、
前記バリア層用組成物は、前記２官能脂環式エポキシ系化合物；ならびに
１官能芳香族エポキシ系化合物、２官能脂肪族エポキシ系化合物、および（メタ）アクリレート系化合物のうち一つ以上；を含む、請求項１に記載の偏光板。
【請求項６】
前記２官能脂環式エポキシ系化合物：前記１官能芳香族エポキシ系化合物、２官能脂肪族エポキシ系化合物、および（メタ）アクリレート系化合物のうち一つ以上は、総量１００重量部を基準として約６０重量％〜約９０重量％：約１０重量％〜約４０重量％で含まれる、請求項５に記載の偏光板。
【請求項７】
前記バリア層は、厚さが約２０μｍ以下である、請求項１に記載の偏光板。
【請求項８】
偏光子の一面にバリア層用組成物を塗布した後、これに工程用フィルムを合紙する段階；および
前記バリア層用組成物を硬化させることによってバリア層を形成し、前記工程用フィルムを剥離する段階；を含み、
前記バリア層と前記工程用フィルムとの間の剥離力が約４０ｇｆ／２５ｍｍ以下である、偏光板の製造方法。
【請求項９】
前記バリア層用組成物は、エポキシ系化合物およびスルホニウムアンチモン系開始剤を含む、請求項８に記載の偏光板の製造方法。
【請求項１０】
前記バリア層用組成物は、（メタ）アクリレート系化合物をさらに含む、請求項８に記載の偏光板の製造方法。
【請求項１１】
前記工程用フィルムは、無延伸もしくは延伸されたポリプロピレンフィルム、またはポリエチレンテレフタレートフィルムを含む、請求項８に記載の偏光板の製造方法。
【請求項１２】
保護フィルムの一面に接着層用組成物を塗布し、これを前記偏光子の他の一面と合紙した後、前記接着層用組成物を硬化させる段階をさらに含む、請求項８に記載の偏光板の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の偏光板を含む光学表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光板、偏光板の製造方法、およびこれを含む光学表示装置に関する。より詳細には、本発明は、偏光子に対する密着力に優れ、熱衝撃時の偏光子のクラック発生を防止できるバリア層を含み、硬化後、工程用フィルムに対する剥離力が低いため工程用フィルムが容易に剥離されることによって、剥離時のクラック発生を低下させ得るバリア層用組成物で形成されたバリア層を含む偏光板、偏光板の製造方法、およびこれを含む光学表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置には、その画像形成方式から、液晶パネルの表面を形成するガラス基板の両側に偏光板を配置することが必要不可欠である。一般に、偏光板としては、ポリビニルアルコール系フィルムおよびヨウ素などの二色性材料からなる偏光子の片面または両面に、トリアセチルセルロースなどを用いた偏光子用の透明保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤によって接合したものが用いられている。また、偏光板に要求される耐久性は確保し難くなっており、低温および高温下の熱衝撃などの苛酷な環境下における耐久性が要求されている（特開２００６−２２０７３２号公報参照）。
【０００３】
一方、薄型化の観点から、偏光子の片面にのみ透明保護フィルムを設置した偏光板が用いられるが、当該偏光板では、偏光子の他の片面に粘着剤層が設置される。しかし、偏光子の片側にのみ透明保護フィルムを設置した薄型の粘着型偏光板では、耐久性が悪く、上記の苛酷な環境下では偏光子の延伸方向（ＭＤ方向）にクラックが生じやすいという問題がある。また、薄型化の課題に対して、偏光子の少なくとも一方の側に保護膜が形成された偏光板が提案されている（特開２００９−１２２７９６号公報参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、偏光子に対する密着力に優れ、所定の熱衝撃下で偏光子のクラック発生を防止できるバリア層を含む偏光板を提供することにある。
【０００５】
本発明が解決しようとする他の課題は、高温で偏光子と粘着層のそれぞれに対する密着力に優れたバリア層を含む偏光板を提供することにある。
【０００６】
本発明が解決しようとするさらに他の課題は、硬化後、工程用フィルムに対する剥離力が低いため工程用フィルムが容易に剥離されることによって、剥離時のクラック発生を低下させ得るバリア層用組成物で形成されたバリア層を含む偏光板を提供することにある。
【０００７】
本発明が解決しようとするさらに他の課題は、チオキサントン系光増感剤を含む必要がないので、黄色に見える現象が生じないバリア層を含む偏光板を提供することにある。
【０００８】
本発明が解決しようとするさらに他の課題は、硬化後、工程用フィルムに対する剥離力が低いため工程用フィルムが容易に剥離されることによって、剥離時のクラック発生を低下させ得る偏光板の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の偏光板は、粘着層、バリア層、偏光子、および保護フィルムが順次積層された偏光板であって、前記バリア層は、前記偏光子に直接形成され、前記バリア層は、エポキシ系化合物およびスルホニウムアンチモン系開始剤を含むバリア層用組成物で形成されてもよい。
【００１０】
本発明の偏光板の製造方法は、偏光子の一面にバリア層用組成物を塗布した後、工程用フィルムを合紙する段階；および前記バリア層用組成物を硬化させることによってバリア層を形成し、前記工程用フィルムを剥離する段階；を含み、前記バリア層と前記工程用フィルムとの間の剥離力が約４０ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよい。
【００１１】
本発明の光学表示装置は、本発明の偏光板を含んでもよい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、偏光子に対する密着力に優れ、所定の熱衝撃下で偏光子のクラック発生を防止できるバリア層を含む偏光板を提供することができる。
【００１３】
本発明は、高温でも偏光子と粘着層のそれぞれに対する密着力に優れたバリア層を含む偏光板を提供することができる。
【００１４】
本発明は、硬化後、工程用フィルムに対する剥離力が低いため工程用フィルムが容易に剥離されることによって、剥離時のクラック発生を低下させ得るバリア層用組成物で形成されたバリア層を含む偏光板を提供することができる。
【００１５】
本発明は、チオキサントン系光増感剤を含む必要がないので、黄色に見える現象が生じないバリア層を含む偏光板を提供することができる。
【００１６】
本発明は、硬化後、工程用フィルムに対する剥離力が低いため工程用フィルムが容易に剥離されることによって、剥離時のクラック発生を低下させ得る偏光板の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施例に係る偏光板の断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、添付の図面を参照して、本出願の各実施例をより詳細に説明する。しかし、本出願に開示された技術は、ここで説明する各実施例に限定されるものではなく、他の形態に具体化されてもよい。ただし、ここで紹介する各実施例は、開示された内容が徹底的且つ完全になるように、そして、当業者に本出願の思想が十分に伝達されるようにするために提供されるものである。図面において、各装置の構成要素を明確に表現するために、前記構成要素の幅や厚さなどの大きさを多少拡大して示した。複数の図面上での同一の符号は、実質的に互いに同一の構成要素を称する。
【００１９】
本明細書において、「上部」と「下部」は、図面を基準として定義したものであって、視点によって「上部」が「下部」に、「下部」が「上部」に変更されてもよく、「上（ｏｎ）」と称されるものは、直上のみならず、中間に他の構造を介在した場合も含み得る。一方、「直接上（ｄｉｒｅｃｔｌｙ  ｏｎ）」または「直上」と称されるものは、中間体などの他の構造を介在していないものを示す。
【００２０】
本明細書において、「黄色度」は、ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５によって測定された値である。
【００２１】
本明細書において、バリア層用組成物の硬化後、工程用フィルムに対する剥離力を測定するために、保護フィルムと偏光子との積層体を製造し、前記偏光子の一面にバリア層用組成物を塗布した後、バリア層用組成物に工程用フィルムを合紙し、４００ｍＷ／ｃｍ２、１０００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射することによって試験片を製造し、製造した試験片を前記偏光子のＴＤで２５ｍｍ、ＭＤで１５０ｍｍに切断し、剥離力の測定のためのサンプルを製造した。得たサンプルを、引張試験測定機（Ｔｅｘｔｕｒｅ  ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて、２５℃で３０ｋｇｆロードセルで保護フィルムと接着した偏光子および工程用フィルムをそれぞれ上下の治具に連結した後、５ｍｍ／ｓｅｃの速度で剥離したとき、工程用フィルムが剥離される瞬間の剥離力を測定した。
【００２２】
本明細書において、「ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）」は、測定対象単量体のホモポリマーに対してＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社のＤＳＣディスカバリー（Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ）を用いて測定したガラス転移温度を意味し得る。具体的には、測定対象単量体のホモポリマーに対して２０℃／分の速度で２００℃まで温度を上げた後、同一の速度で−１８０℃まで冷却させ、１０℃／分の速度で２００℃まで昇温したときの吸熱転移曲線をデータとして得た後、前記吸熱転移曲線の変曲点をガラス転移温度と決定することができる。
【００２３】
本明細書において、粘着層の「弾性率」は、貯蔵弾性率（ｓｔｏｒａｇｅ  ｍｏｄｕｌｕｓ）であって、弾性率は、粘着層用組成物を離型フィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム）にコーティングし、３５℃および相対湿度４５％で養生（ａｇｉｎｇ）させることによって厚さ２５μｍの粘着フィルムを製造し、製造した粘着フィルムを複数重ねることによって厚さ０．８ｍｍの試験片を製造し、製造した試験片に対してＡＲＥＳ（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ  Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ、ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社）を用いてダイナミックモード（ｄｙｎａｍｉｃ  ｍｏｄｅ）（ひずみ５％、１Ｈｚ）で、２５℃で測定した値である。
【００２４】
本明細書において、「水分透過度」は、保護フィルムに対してＫＳ  Ａ１０１３に準じて４０℃および９０％の相対湿度で測定された値である。
【００２５】
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。
【００２６】
以下、本発明の一実施例に係る偏光板について図１を参照して説明する。図１は、本発明の一実施例に係る偏光板の断面図である。
【００２７】
図１を参照すると、偏光板１００は、偏光子１１０、保護フィルム１２０、バリア層１３０および粘着層１４０を含むことができる。
【００２８】
偏光板１００には、保護フィルム１２０、偏光子１１０、バリア層１３０および粘着層１４０が順次形成され、バリア層１３０は、偏光子１１０および粘着層１４０にそれぞれ直接形成されている。前記「直接形成」とは、バリア層と偏光子との間に任意の他の粘着層、接着層または粘接着層が介在していないことを意味する。
【００２９】
バリア層１３０は、エポキシ系化合物およびスルホニウムアンチモン系開始剤を含むバリア層用組成物で形成されてもよい。本発明は、バリア層のバリア効果のみならず、バリア層にスルホニウムアンチモン系開始剤を含むことによって、偏光子に対する密着力に優れ、所定の熱衝撃下での偏光子のクラック発生を十分に防止できるバリア層を含むことに基づくものである。特に、前記熱衝撃は、−４０℃と８５℃との間のサイクルを１サイクルとしたとき、２５０サイクルを繰り返すことを意味する。バリア層は、このように低温と高温の両方において偏光子に対する密着力に優れ、モジュラスの変化が少ないので、低温と高温との繰り返しサイクルによる偏光子のクラック発生を防止することができる。スルホニウムアンチモン系開始剤が上述したバリア層の効果にどのように作用するのかは明確に知ることはできないが、スルホニウム、アンチモン、エポキシ系化合物および（メタ）アクリレート系化合物の相互作用のためであると考えられるが、これに制限されることはない。
【００３０】
また、バリア層１３０は、下記で詳細に説明するように、偏光子１１０の一面にバリア層用組成物を塗布し、得られた塗布層に工程用フィルムを付けた後で硬化させ、工程用フィルムを剥離することによって形成される。工程用フィルムは、バリア層用組成物を保護し、汚染などを防止するのに必須的である。工程用フィルムは、無延伸もしくは延伸されたポリプロピレンフィルムまたはポリエチレンテレフタレートフィルムなどであってもよく、好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルムであってもよい。バリア層１３０は、硬化後、前記工程用フィルムに対する剥離力が低いため再剥離性が容易に確保され、工程用フィルムの剥離時、微細なクラック発生を防止できるバリア層用組成物で形成され、最終的には耐久性および工程性を高めることができる。具体的に、バリア層１３０は、工程用フィルムに対する剥離力が約４０ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよく、例えば、約１０ｇｆ／２５ｍｍ〜約４０ｇｆ／２５ｍｍ、他の例を挙げると、約１０ｇｆ／２５ｍｍ〜約３０ｇｆ／２５ｍｍであってもよい。上記範囲では、工程用フィルムの剥離時に微細なクラック発生を防止することができ、耐久性および工程性を高めることができる。
【００３１】
バリア層１３０は、偏光子１１０の一面に形成され、偏光子１１０に対して保護フィルム１２０とは反対の面で偏光子１１０を保護し、外部の水分が偏光子１１０に浸透されることを遮断することによって、偏光板１００の高温および高湿での耐久性を高めることができる。
【００３２】
バリア層１３０は、偏光子１１０の直下に形成され、偏光子１１０に対する密着性が高く、偏光子１１０と粘着層１４０との間に別途の保護フィルムがなくても優れた耐久性を提供し、偏光板１００の薄型化効果を具現することができる。
【００３３】
バリア層１３０は、保護フィルム１２０の反対の面で偏光子１１０の他の一面に形成され、偏光板１００の反りを抑制することもできる。具体的に、保護フィルムの厚さ：バリア層の厚さの厚さ比は、約５：１〜約１００：１であってもよく、具体的には約１０：１〜約５０：１、さらに具体的には約１０：１〜約３０：１であってもよい。上記範囲で、偏光板の反りを抑制することができる。
【００３４】
バリア層１３０は、その厚さが約２０μｍ以下、具体的には約１μｍ〜約１５μｍ、さらに具体的には約２μｍ〜約１０μｍ、例えば、約２μｍ〜約５μｍであってもよい。上記範囲で、バリア層１３０は、偏光板に使用可能であり、保護フィルムに比べて適正な厚さを有するので、偏光板の反りを抑制することができ、バリア性を高めることができる。
【００３５】
バリア層１３０は、ガラス転移温度が約９０℃以上、例えば、約９０℃〜約１５０℃、約９０℃〜約１２０℃であってもよい。上記範囲で、バリア層の偏光子に対する密着性が高く、温度変化によるモジュラス変化が少ないので、偏光子の収縮／膨張を抑制するという効果があり得る。
【００３６】
バリア層１３０は、黄色度（ｙｅｌｌｏｗ  ｉｎｄｅｘ）が約１．０以下、例えば、約０．１〜約１．０であってもよい。上記範囲で、バリア層が黄色を示さないので、偏光板に使用可能である。
【００３７】
バリア層１３０は、エポキシ系化合物およびスルホニウムアンチモン系開始剤を含むバリア層用組成物で形成され、紫外線、電子線などを含む活性エネルギー線で硬化させることによって形成され得る。前記バリア層用組成物は、（メタ）アクリレート系化合物をさらに含んでもよい。エポキシ系化合物および（メタ）アクリレート系化合物の全体は硬化性成分を構成する。
【００３８】
エポキシ系化合物は、脂環式エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物および脂肪族エポキシ化合物のうち一つ以上を含んでもよい。
【００３９】
一具体例において、エポキシ系化合物は、脂環式エポキシ化合物単独であってもよい。
【００４０】
他の具体例において、エポキシ系化合物は、脂環式エポキシ化合物；ならびに脂肪族エポキシ化合物および芳香族エポキシ化合物のうち一つ以上の混合物；を含んでもよい。例えば、エポキシ系化合物は、２官能脂環式エポキシ系化合物と２官能脂肪族エポキシ系化合物との混合物を含んでもよく、２官能脂環式エポキシ系化合物と１官能芳香族エポキシ系化合物との混合物を含んでもよい。
【００４１】
脂環式エポキシ化合物は、ホモポリマーのガラス転移温度が約１８０℃以上、例えば、約１８０℃〜約２００℃で、ガラス転移温度が高いエポキシ化合物であって、耐クラック性を高め、偏光子に対する密着性を高めるという効果があり得る。
【００４２】
前記脂環式エポキシ化合物は、３，４−エポキシシクロへキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロへキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロへキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロへキシル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロへキシル−３'，４'−エポキシ−６'−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロへキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリメチルカプロラクトン変性３，４−エポキシシクロへキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、β−メチル−δ−バレロラクトン変性３，４−エポキシシクロへキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロへキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、およびエポキシシクロヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルへキシルのうち一つ以上を含んでもよい。脂環式エポキシ化合物は、特に制限されるものではなく、ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ  ２０２１Ｐ（株式会社ダイセル）などを使用できるが、これに制限されることはない。
【００４３】
脂環式エポキシ化合物は、固形分を基準としてバリア層用組成物の硬化性成分中に約４０重量％〜約９０重量％で含まれてもよく、具体的に、約５０重量％〜約９０重量％、約５０重量％〜約８５重量％で含まれてもよい。上記範囲で、偏光子に対する密着性が良く、バリア層用組成物の粘度が高くならないためコーティング性が良好になり得る。
【００４４】
脂環式エポキシ化合物は、固形分を基準としてエポキシ系化合物中に約７０重量％〜約１００重量％、具体的には、約７０重量％〜約９０重量％、または約１００重量％で含まれてもよい。上記範囲で、バリア層用組成物のガラス転移温度が高いので、バリア効果を出すことができる。
【００４５】
脂肪族エポキシ化合物は、前記脂環式エポキシ化合物の粘度が高いため、コーティング性が低下することを防止する希釈剤として使用可能である。前記脂肪族エポキシ化合物は、１官能脂肪族エポキシ化合物および２官能脂肪族エポキシ化合物のうち一つ以上を含んでもよい。１官能脂肪族エポキシ化合物は、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、へキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、２−エチルへキシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、およびオクタデシルグリシジルエーテルのうち一つ以上を含んでもよい。２官能脂肪族エポキシ化合物は、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキシドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのジグリシジルエーテル類；脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル類；脂肪族高級アルコールのジグリシジルエーテル類；および高級脂肪酸のジグリシジルエーテル類のうち一つ以上を含んでもよい。脂肪族エポキシ化合物は、３官能以上の脂肪族エポキシ化合物をさらに含んでもよい。好ましくは、脂肪族エポキシ化合物は、２官能脂肪族エポキシ化合物であってもよい。
【００４６】
脂肪族エポキシ化合物は、固形分を基準としてバリア層用組成物の硬化性成分中に約０重量％〜約６０重量％、具体的には、約５重量％〜約５０重量％、約５重量％〜約４０重量％、約１５重量％〜約５０重量％、約１０重量％〜約６０重量％、約１０重量％〜約５０重量％、約１０重量％〜約４０重量％で含まれてもよい。上記範囲で、偏光子に対する密着性が良く、バリア層用組成物の粘度が高くならないので、コーティング性が良好になり得る。
【００４７】
芳香族エポキシ化合物は、フェニルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテルなどの１官能芳香族エポキシ化合物、ビスフェノールＡ、Ｆ、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ビスフェノールＡ−ノボラック、ジクロロペンタジエンノボラック、トリフェノールメタンのグリシジルエーテル、トリグリシジルパラアミノフェノール、およびテトラグリシジルメチレンジアニリンのいずれかを含んでもよい。好ましくは、芳香族エポキシ化合物は、１官能芳香族エポキシ化合物であってもよい。
【００４８】
芳香族エポキシ化合物は、固形分を基準としてバリア層用組成物の硬化性成分中に約０重量％〜約３０重量％、約１重量％〜約３０重量％、具体的には、約１重量％〜約２０重量％で含まれてもよい。上記範囲では、偏光子に対する密着性が良く、バリア層用組成物の粘度が高くならないので、コーティング性が良好になり得る。
【００４９】
エポキシ系化合物は、固形分を基準としてバリア層用組成物の硬化性成分中に約４０重量％〜約１００重量％、具体的には、約４０重量％〜約９０重量％、約５０重量％〜約８５重量％、約６０重量％〜約９０重量％、または約１００重量％で含まれてもよい。上記範囲では、偏光子に対する密着性が良く、バリア層用組成物の粘度が高くならないので、コーティング性が良好になり得る。
【００５０】
（メタ）アクリレート系化合物は、バリア層用組成物に含まれ、粘度を低下させることによって組成物のコーティング性を高めることができ、バリア層の硬度を高め、バリア層用組成物の硬化を促進することができる。（メタ）アクリレート系化合物は、光エネルギーによって開始されるラジカルによって反応することができる。
【００５１】
（メタ）アクリレート系化合物は、親水性（メタ）アクリレート、および疎水性（メタ）アクリレートのうち一つ以上を含んでもよい。
【００５２】
親水性（メタ）アクリレートは、親水性基として水酸基を有する（メタ）アクリレートであって、光エネルギーにより開始されるラジカルによって重合が進行し、水分による反応阻害がないので、偏光子の水分による反応阻害を受けることなく安定的に光エネルギーに反応する。親水性（メタ）アクリレートは、１個以上の水酸基を有するＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを含んでもよい。親水性（メタ）アクリレートは、１官能または２官能以上であってもよい。例えば、親水性（メタ）アクリレートは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、および２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートのうち一つ以上を含んでもよい。
【００５３】
親水性（メタ）アクリレートは、固形分を基準としてバリア層用組成物の硬化性成分中に約０重量％〜約６０重量％、具体的には、約１重量％〜約４０重量％、約１０重量％〜約６０重量％、約１０重量％〜約５０重量％、約１５重量％〜約５０重量％、約１０重量％〜約４０重量％で含まれてもよい。上記範囲で、偏光子とバリア層との間の密着力を良好にすることができる。
【００５４】
疎水性（メタ）アクリレートは、親水性（メタ）アクリレートと異なる（メタ）アクリレートを含んでもよい。疎水性（メタ）アクリレートは、分子内に１個の（メタ）アクリルオキシ基を有する単官能（メタ）アクリル系化合物、分子内に２個の（メタ）アクリルオキシ基を有する２官能（メタ）アクリル系化合物、これらのオリゴマー、またはこれらの混合物を含んでもよい。
【００５５】
単官能（メタ）アクリル系化合物は、非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、Ｃ３〜Ｃ１０の脂環式基を有する（メタ）アクリレート、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基を有する（メタ）アクリレート、またはＣ７〜Ｃ２０のアリールアルキル基を有する（メタ）アクリレートを含んでもよい。具体的には、単官能（メタ）アクリル系化合物は、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロへキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、およびベンジル（メタ）アクリレートのうち一つ以上を含んでもよい。また、単官能（メタ）アクリル系化合物は、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、およびフェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートのうち一つ以上を含んでもよい。
【００５６】
２官能（メタ）アクリル系化合物は、非置換のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ハロゲン置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、脂肪族ポリオールのジ（メタ）アクリレート、水素添加されたジシクロペンタジエンまたはトリシクロデカンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコールまたはジオキサンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのアルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのエポキシジ（メタ）アクリレートのうち一つ以上を含んでもよい。具体的には、２官能（メタ）アクリル系化合物は、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シリコンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバル酸エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロへキシル］プロパン、水素添加されたジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルジ（メタ）アクリレート、およびトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレートのうち一つ以上を含んでもよい。
【００５７】
疎水性（メタ）アクリレートは、固形分を基準としてバリア層用組成物の硬化性成分中に約０重量％〜約３０重量％、具体的には約０．１重量％〜約３０重量％、さらに具体的には約０．１重量％〜約１０重量％で含まれてもよい。上記範囲では、偏光子とバリア層との間の密着力を良好にすることができる。
【００５８】
（メタ）アクリレート系化合物は、固形分を基準としてバリア層用組成物の硬化性成分中に約０重量％〜約６０重量％、具体的には、約１０重量％〜約６０重量％、約１５重量％〜約５０重量％、約１０重量％〜約４０重量％で含まれてもよい。上上記範囲では、偏光子に対する密着性が良く、バリア層用組成物の粘度が高くならないので、コーティング性が良好になり得る。
【００５９】
エポキシ系化合物と（メタ）アクリレート系化合物の総量１００重量％中のエポキシ系化合物：（メタ）アクリレート系化合物は、約６０重量％〜約９０重量％：約１０重量％〜約４０重量％で含まれてもよい。上記範囲で、優れたコーティング性のための低い粘度を維持しながらも組成物のバリア層のガラス転移温度が高いので、バリア効果を出すことができる。
【００６０】
一具体例において、バリア層用組成物は、２官能脂環式エポキシ系化合物；１官能芳香族エポキシ系化合物、２官能脂肪族エポキシ系化合物、および（メタ）アクリレート系化合物のうち一つ以上；を含んでもよい。このとき、２官能脂環式エポキシ系化合物：１官能芳香族エポキシ系化合物、２官能脂肪族エポキシ系化合物、および（メタ）アクリレート系化合物のうち一つ以上は、総量１００重量部を基準として約６０重量％〜約９０重量％：約１０重量％〜約４０重量％で含まれてもよい。上記範囲で、優れたコーティング性のための低い粘度を維持しながらも組成物のバリア層のガラス転移温度が高いので、バリア効果を出すことができる。
【００６１】
スルホニウムアンチモン系開始剤は、前記硬化性成分を硬化させることができる。
【００６２】
スルホニウムアンチモン系開始剤は、前記エポキシ系化合物または前記エポキシ系化合物と（メタ）アクリレート系化合物との混合物に含まれ、チオキサントン系光増感剤がなくても上記硬化性成分を硬化させることができ、黄色に見える現象が生じないバリア層を形成することができる。スルホニウム系アンチモン系開始剤は、上記エポキシ系化合物または前記エポキシ系化合物と（メタ）アクリレート系化合物との混合物に含まれ、偏光子に対する密着力を高め、所定の熱衝撃によるバリア層のクラック発生を防止することができる。下記の実験例のように、偏光子の密着力の程度によって同一の条件の熱衝撃でも偏光子のクラック発生程度が異なり得る。また、スルホニウムアンチモン系開始剤は、上記エポキシ系化合物または前記エポキシ系化合物と（メタ）アクリレート系化合物との混合物に含まれ、硬化後、工程用フィルムに対する剥離力が低く、工程用フィルムが容易に剥離されることによって、剥離時のクラック発生を低減させることができる。
【００６３】
スルホニウムアンチモン系開始剤は、光カチオン開始剤であって、スルホニウム含有陽イオンおよびアンチモン含有陰イオンからなる。陽イオンは、トリフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムなどのトリアリールスルホニウム、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドなどを挙げることができる。陰イオンは、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６−）、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６−）などを挙げることができる。好ましくは、スルホニウムアンチモン系開始剤は、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートであってもよい。
【００６４】
スルホニウムアンチモン系開始剤は、固形分を基準としてバリア層用組成物中の硬化性成分の総量１００重量部に対して約０．１重量部〜約１０重量部で含まれてもよく、具体的には約０．５重量部〜約５重量部、例えば、約０．５重量部〜約３重量部で含まれてもよい。上記範囲では、硬化性成分が十分に硬化可能となり、残量の開始剤によってバリア層の透明度が低下することを防止することができ、偏光子のクラック発生を防止することができる。
【００６５】
バリア層用組成物は、光ラジカル開始剤をさらに含んでもよい。前記光ラジカル開始剤をさらに含むことによって、（メタ）アクリレート系化合物の硬化速度を高めることができる。光ラジカル開始剤としては、リン系、トリアジン系、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、オキシム系、およびフェニルケトン系のうち一つ以上を使用できる。光ラジカル開始剤は、固形分を基準としてバリア層用組成物中の硬化性成分の総量１００重量部に対して約０．１重量部〜約１０重量部で含まれてもよく、具体的には約１重量部〜約６重量部で含まれてもよい。上記範囲で、硬化性成分が十分に硬化可能となり、残量の開始剤によってバリア層の透明度が低下することを防止することができる。
【００６６】
バリア層用組成物は、溶剤を含まない無溶剤型組成物であってもよく、コーティング性、塗工性、または加工性を容易に確保するために溶剤をさらに含んでもよい。溶剤は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどを含んでもよいが、これに制限されることはない。
【００６７】
バリア層用組成物は、添加剤をさらに含んでもよい。添加剤は、バリア層に追加的な機能を提供することができる。具体的に、添加剤は、ＵＶ吸収剤、反応抑制剤、接着性向上剤、揺変性付与剤、導電性付与剤、色素調整剤、安定化剤、帯電防止剤、酸化防止剤、およびレベリング剤のうち一つ以上を含んでもよいが、これに制限されることはない。
【００６８】
バリア層用組成物は、微粒子をさらに含むことによって、バリア層の硬度および機械的強度をさらに高めることができる。具体的に、微粒子は、吸湿性微粒子を含むことによって、バリア層の水分遮断効果をさらに高めることができる。微粒子は、シリカ、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、および酸化チタンのうち一つ以上を含んでもよいが、これに制限されることはない。微粒子は、相溶性を高めるために微粒子の表面の全体または一部がエポキシ基、（メタ）アクリレート基またはビニル基で表面処理されてもよい。微粒子は、形状および大きさに制限がない。具体的に、微粒子は、球形、板状型、無定形などの形状の粒子を含んでもよい。微粒子は、平均粒径が約１ｎｍ〜約２００ｎｍ、具体的には約８ｎｍ〜約５０ｎｍであってもよい。上記範囲で、バリア層の表面照度および透明性に影響を与えることなく、バリア層の硬度を高めることができる。微粒子は、固形分を基準としてバリア層用組成物中に約３重量％〜約３０重量％、具体的には約５重量％〜約２０重量％で含まれてもよい。上記範囲で、バリア層の表面照度および透明性に影響を与えることなく、バリア層の硬度を高めることができる。
【００６９】
バリア層用組成物は、２５℃で粘度が約５ｃＰ〜約２００ｃＰ、具体的には約１０ｃＰ〜約１５０ｃＰであってもよい。上記範囲で、バリア層の形成が容易になり得る。
【００７０】
偏光子１１０は、バリア層１３０と粘着層１４０との間に形成されるものであって、偏光板１００に入射される外光を偏光させることができる。
【００７１】
偏光子１１０は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムで製造された偏光子を含んでもよい。一具体例において、偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素、および二色性染料のうち一つ以上が吸着したポリビニルアルコール系偏光子、またはポリビニルアルコール系樹脂フィルムを脱水させることによって製造されたポリエン系偏光子であってもよい。上記ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、鹸化度が約８５モル％〜約１００モル％、具体的には約９８モル％〜約１００モル％であってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、重合度が約１，０００〜約１０，０００、具体的には約１，５００〜約１０，０００であってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、厚さが約５０μｍ〜約２００μｍであってもよい。前記鹸化度、重合度および厚さの範囲で、偏光子を製造することができる。具体的に、ポリビニルアルコール系偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素、および二色性染料のうち一つ以上を吸着させ、最終延伸比２倍〜８倍、具体的には３倍〜６倍でＭＤ（ｍａｃｈｉｎｅ  ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）１軸延伸することによって製造され得る。延伸は、乾式延伸、湿式延伸、またはこれらの組み合わせを含んでもよい。上記「最終延伸比」は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの最初の長さに対する最終的なポリビニルアルコール系偏光子の長さの比を意味する。延伸後、ホウ酸水溶液、ヨウ化カリウム水溶液での浸漬を通じた色相補正をさらに行ってもよい。具体的には、ポリエン系偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに酸触媒を加えて脱水、乾燥させることによって製造され得る。酸触媒は、パラトルエンスルホン酸などを含むトルエンスルホン酸などの芳香族スルホン酸を含む有機酸、無機酸またはこれらの混合物を含んでもよい。
【００７２】
偏光子１１０は、厚さが約５μｍ〜約１００μｍ、具体的には約５μｍ〜約５０μｍであってもよい。上記範囲では、偏光子１１０が偏光板に使用可能である。
【００７３】
保護フィルム１２０は、偏光子１１０の一面に形成され、偏光子１１０を保護するものであって、接着層１３０によって偏光子１１０の一面に形成されてもよい。
【００７４】
保護フィルム１２０は、耐透湿性に優れた保護フィルムであって、水分透過度が約３０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下、具体的には約１ｇ／ｍ２・２４ｈｒ〜約２５ｇ／ｍ２・２４ｈｒ、さらに具体的には約５ｇ／ｍ２・２４ｈｒ〜約１５ｇ／ｍ２・２４ｈｒであってもよい。上記範囲で、外部の水分が偏光子に浸透することを遮断することによって、偏光板の高温および高湿での耐久性を高めることができる。
【００７５】
一具体例において、保護フィルム１２０は、波長５５０ｎｍでの下記式１の面内位相差（Ｒｅ）が約５，０００ｎｍ以上、具体的には約５，０００ｎｍ〜約１５，０００ｎｍであってもよく、さらに具体的には約６，０００ｎｍ〜約１２，０００ｎｍであってもよい。上記範囲で、偏光板の使用時、虹ムラの発生を防止することができる。
【００７６】
【数１】
2020506429.tif 000003
【００７７】
（前記式において、ｎｘおよびｎｙは、それぞれの波長５５０ｎｍでの保護フィルムのｘ軸およびｙ軸方向の屈折率であり、ｄは、保護フィルムの厚さ（単位：ｎｍ）である）。
【００７８】
保護フィルム１２０は、波長５５０ｎｍでの下記式２の二軸性の程度（ＮＺ）が約１．８以下、具体的には約１．０〜約１．８、波長５５０ｎｍでの下記式３の厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）が１５，０００ｎｍ以下、具体的には６，０００ｎｍ〜１２，０００ｎｍであってもよい：前記範囲で、複屈折による虹ムラ除去効果があり得る。
【００７９】
【数２】
2020506429.tif 000004
【００８０】
（前記各式において、ｎｘ、ｎｙ、およびｎｚは、それぞれ波長５５０ｎｍでの保護フィルムのｘ軸、ｙ軸、およびｚ軸方向の屈折率であり、ｄは、保護フィルムの厚さ（単位：ｎｍ）である）。
【００８１】
他の具体例において、保護フィルム１２０は、波長５５０ｎｍでの前記式１の面内位相差（Ｒｅ）が約５００ｎｍ以下、例えば、約３５０ｎｍ以下であってもよい。保護フィルム１２０は、波長５５０ｎｍで前記式２の二軸性の程度（ＮＺ）が約１０以上、例えば、約１５以上であってもよい。保護フィルム１２０は、波長５５０ｎｍでの前記式３の厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）が約６０００ｎｍ以上、例えば、約６５００ｎｍ以上であってもよい。
【００８２】
保護フィルム１２０は、ポリエステル樹脂で形成され、光学的に透明なフィルムを含んでもよい。具体的に、ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびポリブチレンナフタレートのうち一つ以上を含んでもよいが、これに制限されることはない。一具体例において、保護フィルム１２０は、１種のポリエステル樹脂で形成され、単一層フィルムであってもよい。保護フィルム１２０は、単一層フィルムであるとしても、上述した水分透過度を有することによって、偏光板の高温および高湿での耐久性を高めることができる。
【００８３】
保護フィルム１２０は、厚さが約５μｍ〜約２００μｍ、具体的には約１０μｍ〜約１５０μｍ、さらに具体的には約５０μｍ〜約１２０μｍであってもよい。前記範囲で、保護フィルム１２０が偏光板に使用可能であり、バリア層と偏光板とのたわみを抑制することができる。
【００８４】
保護フィルム１２０は、保護フィルム用樹脂以外に、通常の添加剤をさらに含んでもよい。具体的に、添加剤は、紫外線吸収剤、レベリング剤、帯電防止剤などを含んでもよい。紫外線吸収剤は、波長２００ｎｍ〜４００ｎｍの光を吸収する通常の紫外線吸収剤を含んでもよい。具体的に、紫外線吸収剤は、フェノール系、ベンゾトリアゾール系、 サリチル酸、トリアジン系、およびオキサミド系のうち一つ以上を含んでもよい。
【００８５】
保護フィルム１２０は、ＴＤ  １軸延伸またはＭＤ  ＴＤ  ２軸延伸されたフィルムであって、偏光子１１０は、上述するように、ＭＤ  １軸延伸フィルムである。偏光板１００は、保護フィルム１２０のＴＤと偏光子１１０のＭＤとが実質的に直交し得る。その結果、偏光板１００の反り発生を防止することができる。本明細書において、「実質的に直交」とは、保護フィルムのＴＤと偏光子のＭＤとが９０゜で直交する場合のみならず、９０゜から少しの誤差がある場合も含み得る。
【００８６】
図１には示していないが、保護フィルム１２０は、保護フィルム１２０の一面に機能性コーティング層をさらに含むことによって、偏光板に追加的な機能を提供することができる。具体的に、機能性コーティング層は、ハードコーティング層、反射防止層、耐指紋性層、帯電防止層、および低反射層のうち一つ以上であってもよいが、これに制限されることはない。機能性コーティング層は、厚さが約１μｍ〜約１００μｍ、具体的には約１μｍ〜約５０μｍ、さらに具体的には約１μｍ〜約２０μｍであってもよい。上記範囲で、機能性コーティング層は、保護フィルムに影響を与えないと共に、偏光板に追加的な機能を提供することができ、偏光板に使用可能である。
【００８７】
また、図１には示していないが、保護フィルム１２０は、保護フィルム１２０の他の一面にプライマー層をさらに含むことによって、粘着層１４０が偏光子１１０と保護フィルム１２０とをさらにうまく接着させることができる。プライマー層は、親水性の表面改質層であってもよい。プライマー層は、親水性基および疎水性基を有するプライマー層形成用樹脂を含む組成物でコーティングして形成されてもよい。プライマー層形成用樹脂は、ポリエステル系樹脂、およびポリビニルアセテート系樹脂のうち一つ以上を含んでもよい。プライマー層は、厚さが約１ｎｍ〜約１００ｎｍ、具体的には約１ｎｍ〜約５０ｎｍ、さらに具体的には約１ｎｍ〜約２０ｎｍであってもよい。上記範囲で、プライマー層は、偏光子に対する密着力を高めることができ、全光線透過率を高めることもできる。
【００８８】
粘着層１４０は、偏光板１００を液晶パネル、有機発光パネルなどに粘着させる。
【００８９】
粘着層１４０は、２３℃での弾性率が約０．１ＭＰａ以下、具体的には約０．００１ＭＰａ〜約０．１ＭＰａであってもよい。上記範囲で、保護フィルム、偏光子、およびバリア層の積層時の反りが最小化され、偏光子が有し得る応力を緩和することによって、耐クラック性が優秀になり得る。
【００９０】
粘着層１４０は、厚さが約５μｍ〜約４０μｍ、具体的には約１０μｍ〜約３０μｍであってもよい。上記範囲で、粘着層１４０が偏光板に使用可能である。
【００９１】
粘着層１４０は、（メタ）アクリル系共重合体および架橋剤を含む粘着層用組成物で形成されてもよい。粘着層用組成物は、アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体および水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体を含む単量体混合物の（メタ）アクリル系共重合体、ならびに架橋剤を含んでもよい。アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体は、非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含んでもよい。具体的に、アルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体は、メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、および２−エチルへキシル（メタ）アクリレートのうち一つ以上を含んでもよい。これらは、単独で含まれてもよく、２種以上を混合して含まれてもよい。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体は、１個以上の水酸基を有するＣ１〜Ｃ２０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含んでもよい。具体的に、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、および４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートのうち一つ以上を含んでもよい。これらは、単独で含まれてもよく、２種以上を混合して含まれてもよい。
【００９２】
上記単量体混合物は、固形分を基準としてアルキル基を有する（メタ）アクリル系単量体約９０重量部〜約９９重量部、および水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体約１重量部〜約１０重量部を含んでもよい。上記範囲で、バリア層および液晶ガラスに対する粘着力が高くなり得る。架橋剤は、通常のイソシアネート架橋剤を含んでもよい。具体的に、架橋剤は、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、およびトリメチロールプロパン変性トルエンジイソシアネートアダクトのうち一つ以上を含んでもよい。架橋剤は、（メタ）アクリル系共重合体１００重量部に対して約０．１重量部〜約１重量部で含まれてもよい。上記範囲で、粘着剤組成物がうまく架橋され、粘着効果が具現され得る。粘着剤組成物は、シランカップリング剤、および架橋触媒のうち一つ以上をさらに含んでもよい。
【００９３】
偏光板１００は、下記式４の光透過度変化率が約３％以下、具体的には約０％〜約３．０％であってもよい：上記範囲で、偏光板の高温および高湿での耐久性が良好になり、偏光板１００が光学表示装置に使用可能である：
【００９４】
【数３】
2020506429.tif 000005
【００９５】
（前記式４において、Ｔ０は、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍでの偏光板の初期光透過率であり、Ｔ５００は、偏光板を８５℃および８５％の相対湿度で５００時間にわたって放置し、２５℃で１時間放置した後の波長４００ｎｍ〜７００ｎｍでの偏光板の光透過率である）。
【００９６】
偏光板１００は、下記式５の偏光度変化率が約５％以下、具体的には約０％〜約３％であってもよい：上記範囲で、偏光板の高温および高湿での耐久性が良好となり、偏光板１００が光学表示装置に使用することができる。
【００９７】
【数４】
2020506429.tif 000006
【００９８】
（前記式において、Ｐ０は、偏光板の初期偏光度であり、Ｐ５００は、偏光板を８５℃および８５％相対湿度で５００時間にわたって放置し、２５℃で１時間にわたって放置した後の偏光板の偏光度である）。
【００９９】
偏光板１００は、厚さが約１５０μｍ以下、具体的には約１４０μｍ以下、さらに具体的には約１３０μｍ以下であってもよい。例えば、偏光板１００は、厚さが約５０μｍ〜約１５０μｍであってもよい。上記範囲では、偏光板１００が光学表示装置に使用可能である。偏光板１００は、波長４００ｎｍ〜７００ｎｍでの光透過度が約３０％以上、具体的には約３０％〜約５０％、さらに具体的には約４０％〜約５０％であってもよい。
【０１００】
偏光板１００は、偏光度が約９０％以上、具体的には約９５．０００％〜約９９．９９０％であってもよい。上記光透過度および偏光度の範囲で、偏光板１００が光学表示装置に使用可能である。
【０１０１】
以下、本発明の一実施例に係る偏光板の製造方法を説明する。
【０１０２】
本発明の一実施例に係る偏光板の製造方法は、偏光子の一面に上記バリア層用組成物を塗布した後、これに工程用フィルムを合紙する段階；および上記バリア層用組成物を硬化させ、上記工程用フィルムを剥離する段階；を含み、前記バリア層と前記工程用フィルムとの間の剥離力が約４０ｇｆ／２５ｍｍ以下であってもよい。
【０１０３】
バリア層用組成物は、それぞれ通常の塗布方法、具体的には、ダイコーティング、グラビアコーティングなどで塗布することができる。硬化は、活性エネルギー線を、具体的にはＵＶで約１００ｍＷ／ｃｍ２〜約２０００ｍＷ／ｃｍ２、約１００ｍＪ／ｃｍ２〜約１０００ｍＪ／ｃｍ２で照射することを含んでもよい。本発明は、上述したように、バリア層用組成物の硬化後、工程用フィルムに対する剥離力が低いため工程用フィルムが容易に剥離されることによって、剥離時のバリア層のクラック発生を低減させることができる。
【０１０４】
保護フィルムの一面に接着層用組成物を塗布し、この保護フィルムを偏光子の他の一面と合紙した後、前記接着層用組成物を硬化させる段階をさらに含んでもよい。このとき、塗布および硬化は、上記で説明した内容に準じて行われてもよい。
【０１０５】
工程用フィルムを剥離した後、形成されたバリア層に粘着層用組成物を塗布して熟成する段階をさらに含んでもよい。
【０１０６】
本発明の一実施例に係る光学表示装置は、本発明の実施例に係る偏光板を含んでもよい。光学表示装置は、液晶表示装置、および有機発光素子表示装置であってもよいが、これに制限されることはない。
【０１０７】
液晶表示装置のうち液晶パネルは、液晶層としてＩＰＳ（ｉｎ  ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、ＴＮ（ｔｗｉｓｔ  ｎｅｍａｔｉｃ）モード、ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、およびＳ−ＰＶＡ（ｓｕｐｅｒ−ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モードを採用できる。
【実施例】
【０１０８】
以下、本発明の好ましい実施例を通じて、本発明の構成および作用をさらに詳細に説明する。但し、下記の実施例は、本発明の理解を促進するためのものであって、本発明の範囲が下記の実施例に限定されることはない。
【０１０９】
以下、実施例および比較例で使用された成分の具体的な仕様を説明する。
【０１１０】
（Ａ）エポキシ系化合物：
（Ａ１）脂環式エポキシ：３，４−エポキシシクロへキシルメチル−３，４−エポキシシクロへキシルカルボン酸（ＣＥＬＬＯＸＩＤＥ  ２０２１Ｐ、株式会社ダイセル）
（Ａ２）１官能芳香族エポキシ：フェニルグリシジルエーテル（ＥＸ−１４１、ナガセケムテックス株式会社）
（Ａ３）２官能脂肪族エポキシ：１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＥＸ−２１４Ｌ、ナガセケムテックス株式会社）
（Ｂ）（メタ）アクリレート系化合物：
（Ｂ１）親水性アクリレート：４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ、株式会社コージン）
（Ｂ２）疎水性アクリレート：２−フェノキシエチルアクリレート（Ｍ１４０、ミウォン商社）
（Ｃ）開始剤：
（Ｃ１）スルホニウムアンチモン系開始剤（光カチオン開始剤）：ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（ＣＰＩ−１０１Ａ、サンアプロ株式会社）
（Ｃ２）ヨードニウム系開始剤（光カチオン開始剤）：（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０、ＢＡＳＦ社）
（Ｃ３）スルホニウムホスフェート系開始剤（光カチオン開始剤）：ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＣＰＩ−１００Ｐ、サンアプロ株式会社）
（Ｃ４）光ラジカル開始剤：Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８４、ＢＡＳＦ社
（Ｄ）光増感剤：チオキサントン系光増感剤として２，４−ジエチルチオキサントン（ＤＥＴＸ−ｓ、日本化薬株式会社）
（Ｅ）工程用フィルム
ＰＥＴ工程用フィルム：ＸＤ５１０Ｐ、東レ先端素材株式会社
（Ｆ）保護フィルム：ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：８０μｍ）。
【０１１１】
実施例１
（１）偏光子の製造
ポリビニルアルコール系フィルム（鹸化度：９９．５モル％、重合度：２０００、厚さ：８０μｍ）を０．３％ヨード水溶液に浸漬させて染着させた。延伸比５．０で１軸延伸させた。延伸されたポリビニルアルコール系フィルムを３％のホウ酸水溶液および２％のヨウ化カリウム水溶液に浸漬させ、色補正を行った。５０℃で４分間乾燥させ、偏光子（厚さ：２３μｍ）を製造した。
【０１１２】
（２）バリア層用組成物の製造
下記表１のエポキシ系化合物、（メタ）アクリレート系化合物、および光開始剤を下記表１の含有量で混合することによってバリア層用組成物を製造した。
【０１１３】
（３）偏光板の製造
偏光板は、２２℃〜２５℃、相対湿度２０％〜６０％で製造した。保護フィルムの一面に接着層用組成物を塗布し、これを前記製造した偏光子の一面と合紙した。上記偏光子の他の一面に、前記製造したバリア層用組成物を塗布した後、バリア層用組成物に工程用フィルムを合紙した。このとき、接着層用組成物は、エポキシ系化合物、（メタ）アクリレート化合物、および開始剤を含む光硬化型接着層用組成物である。
【０１１４】
メタルハライドランプを用いて４００ｍＷ／ｃｍ２、１０００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射し、工程用フィルムを剥離した。工程用フィルムが剥離されたバリア層の一面に粘着層用組成物を塗布して熟成させ、粘着層（厚さ：２５μｍ）、バリア層（厚さ：３μｍ）、偏光子（厚さ：２３μｍ）、接着層（厚さ：３μｍ）、および保護フィルム（厚さ：８０μｍ）が順次形成された偏光板を製造した。上記粘着層用組成物は、ブチルアクリレート９９重量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート１重量部のアクリル系共重合体、および架橋剤を含む。
【０１１５】
実施例２および実施例３
バリア層用組成物中の各成分の種類および含有量を下記表１のように変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１１６】
比較例１〜比較例６
バリア層用組成物中の各成分の種類および含有量を下記表１のように変更したことを除いては、実施例１と同様の方法で偏光板を製造した。
【０１１７】
実施例および比較例の偏光板の構成を下記表１に示した。
【０１１８】
【表１】
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【０１１９】
実施例および比較例のバリア層および偏光板に対して、下記表２の物性を評価した。
【０１２０】
（１）密着性：偏光板の端部のバリア層と偏光子との間にカッター刃先を挿入した。刃先がバリア層と偏光子との間に入らないものは◎、刃先が少し入ったものは○、刃先が少し入ったが、一定の強度を有するため途中でバリア層が破れたものは△、刃先が容易に入ったものは×と評価した。
【０１２１】
（２）剥離力：保護フィルムの一面に接着層用組成物を塗布し、この保護フィルムを前記製造した偏光子の一面と合紙した。偏光子の他の一面に製造したバリア層用組成物を塗布した後、バリア層用組成物に前記工程用フィルムを合紙した。メタルハライドランプで４００ｍＷ／ｃｍ２、１０００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射することによって試験片を製造した。製造した試験片を偏光子のＴＤで２５ｍｍ、ＭＤで１５０ｍｍに切断し、剥離力測定のためのサンプルを製造した。得られたサンプルを、引張試験測定機（Ｔｅｘｔｕｒｅ  ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて、２５℃で３０ｋｇｆロードセルで保護フィルムと接着した偏光子および工程用フィルムをそれぞれ上下治具に接続した後、５ｍｍ／ｓｅｃの速度で剥離したときの工程用フィルムが剥離される瞬間の剥離力を測定した。
【０１２２】
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）：実施例および比較例のバリア層用組成物にメタルハライドランプで４００ｍＷ／ｃｍ２、１０００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射することによって厚さ５μｍ〜１０μｍの試験片を製造する。製造した試験片を、動的機械分析装置を用いて５℃／分の速度で昇温しながら測定温度別にｔａｎδを測定し、ｔａｎδが最高になる温度をガラス転移温度とした。
【０１２３】
（４）黄色度：ＡＳＴＭ  Ｄ１９２５によって測定された値である。実施例および比較例のバリア層用組成物を、離型フィルム（例えば、シクロオレフィンフィルム）の間で、メタルハライドランプで４００ｍＷ／ｃｍ２、１０００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射して硬化させることによって厚さ１０μｍのフィルムで製造し、製造したフィルムに対して色差計（ＣＭ３６００Ａ、コニカミノルタ株式会社）を用いて透過モードで２５℃で測定した値である。
【０１２４】
（５）耐クラック性：偏光板の熱衝撃下での耐クラック性を評価した。横×縦（５０ｍｍ  ×  ５０ｍｍ）の偏光板をガラス板にラミネートさせて試料を準備した。試料を−４０℃で３０分間放置し、−４０℃から８５℃に昇温させ、８５℃で３０分間放置することを１サイクルとして２５０サイクル行い、熱衝撃を与えた。試料に対して、蛍光灯の下側の反射モードおよびバックライトモードで偏光子のＭＤでクラックが発生したかどうかを目視で確認した。クラックが全く発生していない場合は○、クラックが少しでも発生した場合は×と評価した。
【０１２５】
【表２】
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【０１２６】
上記表２に示したように、本発明の偏光板は、偏光子に対する密着力に優れ、熱衝撃下で偏光子のクラック発生を防止し、バリア効果に優れていた。また、本発明の偏光板は、硬化後、工程用フィルムに対する剥離力が低いため工程用フィルムが容易に剥離されることによって、剥離時のクラック発生を低減させることができる。また、本発明の偏光板は、チオキサントン系光増感剤を含まなくても黄色度が低いので、バリア層が黄色に見える問題を解消した。
【０１２７】
その一方で、ヨードニウム系開始剤およびスルホニウムホスフェート系開始剤を含む比較例の偏光板は、耐クラック性が良好でなく、工程用フィルムに対する剥離力が高かった。
【０１２８】
本発明の単純な変形および変更は、本分野で通常の知識を有する者によって容易に実施可能であり、このような変形や変更は、いずれも本発明の領域に含まれるものと見ることができる。
【符号の説明】
【０１２９】
１００    偏光板、
１１０    偏光子、
１２０    保護フィルム、
１３０    バリア層、
１４０    粘着層。
【図１】
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【国際調査報告】
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