(57)【要約】  鋳造に使用される、特に粒子状非晶質二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）及び最大で５のｐＨを有する水相を含むコーティング組成物が記載され、また、被覆された水ガラス結合鋳造用型要素、特に被覆された水ガラス結合鋳造用型及び鋳造用中子が記載され、それぞれが本発明のコーティング組成物を含む。更に、水ガラス結合鋳造用型要素上に被膜を生成するための本発明のコーティング組成物の使用及び水含有耐火性コーティングで被覆された水ガラス結合鋳造用型要素（鋳型又は中子）の製造方法が記載される。同様に、内容物が本発明のコーティング組成物を含むキットが特定される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）最大で５のｐＨを有する水相、
（ｂ）粒子状非晶質二酸化ケイ素、及び
（ｃ）１種以上の更なる耐火物
を含むコーティング組成物の使用であり、
鋳造における使用のための、水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子上に被膜を生成するための使用。
【請求項２】
成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素の主要粒子が、（ｉ）球状であり、及び／又は（ｉｉ）レーザー回折によって測定されるＤ９０＜１０μｍを有し、
好ましくは成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素の主要粒子が、（ｉ）球状であり、かつ二次元顕微鏡画像の評価によって測定される０．９以上の球形度を有する、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
成分（ｃ）が、石英、酸化アルミニウム、二酸化ジルコニウム、ケイ酸アルミニウム、フィロケイ酸塩、ケイ酸ジルコニウム、オリビン、タルク、雲母、黒鉛、コークス、長石、珪藻土、カオリン、焼成カオリン、メタカオリナイト、酸化鉄、及びボーキサイトからなる群から選択される１種以上の物質を含み、
並びに／又は
成分（ａ）が、好ましくはｐＫａ＜５を有し、より好ましくはｐＫａ＜４を有する、無機酸及び有機酸からなる群から選択される１種以上の酸を含み、
・前記有機酸が、好ましくはモノ−、ジ−、及びトリカルボン酸、好ましくは２５℃及び１０１３ｍｂａｒで固体であるモノ−、ジ−及びトリカルボン酸、より好ましくはクエン酸及びシュウ酸からなる群から選択され、
及び／若しくは
・前記無機酸が、好ましくは塩酸、硝酸、及びリン酸からなる群から選択され、
並びに／又は
成分（ｂ）中に又は成分（ｂ）として、第２成分としての（ｉ）二酸化ジルコニウム、（ｉｉ）炭素及び／又は（ｉｉｉ）ルイス酸を含む粒子状非晶質二酸化ケイ素を含み、
並びに／又は
前記水相（ａ）が最大で４のｐＨを有する、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記コーティング組成物が、以下の成分の１種以上又は全てを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用：
・１種以上の殺生物剤、
・１種以上の湿潤剤、
・１種以上のレオロジー添加剤、及び
・１種以上のバインダー、好ましくはポリビニルアルコール。
【請求項５】
前記コーティング組成物において、
前記コーティング組成物の合計質量に対する水相（ａ）中の無機酸及び有機酸の合計質量の比が、０．１〜１０％の範囲、好ましくは１〜５％の範囲、好ましくは２．５〜３．５％の範囲であり、
及び／又は
成分（ａ）の水相の合計質量に対する水の質量の比が、５０％を超え、好ましくは７０％を超え、より好ましくは９０％を超え、
及び／又は
前記コーティング組成物が、前記コーティング組成物の合計質量に対して８０ｗｔ％未満、好ましくは４５ｗｔ％未満の固体含量を有し、
及び／又は
前記コーティング組成物が、前記コーティング組成物の合計質量に対して１〜３０ｗｔ％、好ましくは５〜２０ｗｔ％、より好ましくは８〜１７ｗｔ％の範囲の成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素の割合を有し、
前記コーティング組成物が、前記コーティング組成物の合計質量に対して２５〜８０ｗｔ％、好ましくは３０〜６０ｗｔ％、より好ましくは４５〜５５ｗｔ％の範囲の成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素及び成分（ｃ）の更なる耐火物の合計割合を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記コーティング組成物が、前記コーティング組成物の合計質量に対して合計２ｗｔ％以下の量、好ましくは０．０５〜０．８０ｗｔ％の範囲の量の１種以上のバインダーを含み、好ましくはポリビニルアルコールを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
前記被膜が、噴霧法、浸漬法、フローコーティング法、及び展着法からなる群から選択される塗布方法、好ましくは浸漬法によって水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子上に生成される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
前記水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子が、粒子状非晶質二酸化ケイ素を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
前記コーティング組成物が、鉄又は鉄鋼の鋳造に使用される水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子に塗布され、
及び／又は
前記コーティング組成物が、＞９００℃、好ましくは＞１２５０℃の温度を有する金属溶融物の鋳造、好ましくは鉄及び／又は鉄鋼を含む金属溶融物の鋳造に使用される水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子に塗布され、
及び／又は
前記コーティング組成物が、＞５０℃、好ましくは＞７０℃の温度の水ガラス結合中子又は水ガラス結合鋳型の温度で、より好ましくは＜１００℃の温度で、水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子に塗布される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
（ａ）最大で５のｐＨを有する水相、
（ｂ）粒子状非晶質二酸化ケイ素、及び
（ｃ）１種以上の更なる耐火物
を含み、
水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子上に被膜を生成するための、鋳造における使用のための、コーティング組成物。
【請求項１１】
成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素の主要粒子が、（ｉ）球状であり、及び／又は（ｉｉ）レーザー回折によって測定されるＤ９０＜１０μｍを有し、
好ましくは成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素の主要成分が、（ｉ）球状であり、かつ二次元顕微鏡画像の評価によって測定される０．９以上の球形度を有する、請求項１０に記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
成分（ｃ）が、石英、酸化アルミニウム、二酸化ジルコニウム、ケイ酸アルミニウム、フィロケイ酸塩、ケイ酸ジルコニウム、オリビン、タルク、雲母、黒鉛、コークス、長石、珪藻土、カオリン、焼成カオリン、メタカオリナイト、酸化鉄、及びボーキサイトからなる群から選択される１種以上の物質を含み、
並びに／又は
成分（ａ）が、好ましくはｐＫａ＜５を有し、より好ましくはｐＫａ＜４を有する、無機酸及び有機酸からなる群から選択される１種以上の酸を含み、
・前記有機酸が、好ましくはモノ−、ジ−、及びトリカルボン酸、好ましくは２５℃及び１０１３ｍｂａｒで固体であるモノ−、ジ−及びトリカルボン酸、より好ましくはクエン酸及びシュウ酸からなる群から選択され、
及び／若しくは
・前記無機酸が、好ましくは塩酸、硝酸、及びリン酸からなる群から選択され、
並びに／又は
成分（ｂ）中に又は成分（ｂ）として、第２成分としての（ｉ）二酸化ジルコニウム、（ｉｉ）炭素及び／又は（ｉｉｉ）ルイス酸を含む粒子状非晶質二酸化ケイ素を含み、
並びに／又は
前記水相（ａ）が、最大で４のｐＨを有する、請求項１０及び１１のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
以下の成分の１種以上又は全てを含む、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のコーティング組成物：
・１種以上の殺生物剤、
・１種以上の湿潤剤、
・１種以上のレオロジー添加剤、及び
・１種以上のバインダー、好ましくはポリビニルアルコール。
【請求項１４】
前記コーティング組成物の合計質量に対する水相（ａ）中の無機酸及び有機酸の合計質量の比が、０．１〜１０％の範囲、好ましくは１〜５％の範囲、好ましくは２．５〜３．５％の範囲であり、
及び／又は
成分（ａ）の水相の合計質量に対する水の比が、５０％を超え、好ましくは７０％を超え、より好ましくは９０％を超え、
及び／又は
前記コーティング組成物が、前記コーティング組成物の合計質量に対して８０ｗｔ％未満、好ましくは４５ｗｔ％未満の固体含量を有し、
及び／又は
前記コーティング組成物が、前記コーティング組成物の合計質量に対して１〜３０ｗｔ％、好ましくは５〜２０ｗｔ％、より好ましくは８〜１７ｗｔ％の範囲の成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素の割合を有し、
及び／又は
前記コーティング組成物が、前記コーティング組成物の合計質量に対して２５ｗｔ％〜８０ｗｔ％、好ましくは３０〜６０ｗｔ％、より好ましくは４５〜５５ｗｔ％の成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素及び成分（ｃ）の更なる耐火物の合計割合を有する、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
前記コーティング組成物の合計質量に対して合計２ｗｔ％以下の量、好ましくは０．０５〜０．８０ｗｔ％の範囲の量の１種以上のバインダーを含み、好ましくはポリビニルアルコールを含む、請求項１０〜１４のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
（ａ）最大で５のｐＨを有する水相、及び
（ｃ）１種以上の更なる耐火物
を含むコーティング組成物における粒子状非晶質二酸化ケイ素の、前記コーティング組成物の貯蔵安定性を増加させるための使用。
【請求項１７】
（ａ）最大で５のｐＨを有する水相及び
（ｃ）１種以上の更なる耐火物
を含むコーティング組成物における粒子状非晶質二酸化ケイ素の、水含有耐火性コーティングを用いた被覆によって水ガラス結合中子又は水ガラス結合鋳型の曲げ強度に対する有害な影響を低減する手段としての使用であって、前記水ガラス結合中子又は水ガラス結合鋳型が、好ましくは粒子状非晶質二酸化ケイ素を含む、前記使用。
【請求項１８】
以下の工程：
（１）請求項１０〜１５のいずれか１項に記載のコーティング組成物を提供又は製造する工程、
（２）被覆されていない水ガラス結合鋳型又は被覆されていない水ガラス結合中子を提供又は製造する工程、及び
（３）工程（１）からの提供又は製造されたコーティング組成物を提供若しくは製造された鋳型又は提供若しくは製造された中子に塗布する工程
を含む、鋳造における使用のための、水含有耐火性コーティングで被覆された水ガラス結合鋳型又は水含有耐火性コーティングで被覆された水ガラス結合中子の製造方法。
【請求項１９】
前記提供若しくは製造された被覆されていない鋳型又は提供若しくは製造された被覆されていない中子が、粒子状非晶質二酸化ケイ素を含み、
及び／又は
前記被覆されていない水ガラス結合鋳型又は前記被覆されていない水ガラス結合中子が、
・二酸化炭素を供給することによって、
・エステル又はリン酸塩を混合することによって、又は
・加熱手段中で熱風を供給することによって、
提供又は製造された鋳型材料混合物を硬化することによって工程（２）で製造される、
請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記提供若しくは製造された被覆されていない鋳型又は提供若しくは製造された被覆されていない中子に塗布する工程が、＞５０℃、好ましくは＞７０℃の提供若しくは製造された鋳型又は提供若しくは製造された中子の温度、より好ましくは＜１００℃の温度で行われ、
及び／又は
前記提供若しくは製造された被覆されていない鋳型又は提供若しくは製造された被覆されていない中子に塗布する工程が、噴霧法、浸漬法、フローコーティング法、及び展着法からなる群から選択される塗布プロセス、好ましくは浸漬法により行われる、請求項１８及び１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
請求項１０〜１５のいずれか１項に記載のコーティング組成物を含む、鋳造における使用のための、被覆された水ガラス結合鋳型又は被覆された水ガラス結合中子。
【請求項２２】
請求項１８〜２０のいずれか１項に記載の方法により製造可能な、請求項２１に記載の被覆された鋳型又は被覆された中子。
【請求項２３】
前記水ガラス結合鋳型又は前記水ガラス結合中子が粒子状非晶質二酸化ケイ素を含む、請求項２１及び２２のいずれか１項に記載の被覆された鋳型又は被覆された中子。
【請求項２４】
＞９００℃、好ましくは＞１２５０℃の温度を有する金属溶融物の鋳造、好ましくは鉄及び／又は鉄鋼を含む金属溶融物の鋳造に使用される、請求項２１〜２３のいずれか１項に記載の被覆された鋳型又は被覆された中子。
【請求項２５】
別々の構成要素中に、
（Ｕ）水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子上に被膜を生成するための、鋳造における使用のための、請求項１０〜１５のいずれか１項に記載のコーティング組成物、
（Ｖ）水ガラスを含むバインダー、及び
（Ｗ）粒子状非晶質二酸化ケイ素
を含むキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋳造における使用のための、特に粒子状非晶質二酸化ケイ素（ＳｉＯ2）及び最大で５、好ましくは最大で４のｐＨを有する水相を含むコーティング組成物、及び、被覆された水ガラス結合鋳造用型要素、特に、被覆された水ガラス結合鋳造用型及び鋳造用中子にも関し、それぞれが本発明のコーティング組成物を含む。本発明はまた、水ガラス結合鋳造用型要素上に被膜を生成するための本発明のコーティング組成物の使用及び水含有耐火性コーティングで被覆された水ガラス結合鋳造用型要素（鋳型又は中子）の製造方法にも関する。同様に、本発明は、内容物が本発明のコーティング組成物を含むキットに関する。本発明は、添付の特許請求の範囲に定義されている。
【０００２】
使い捨て鋳型内の鋳造は、特に金属の鋳造において、ニアネットシェイプ部品を製造するための広く知られた手法である。鋳造後、鋳型は破壊されて鋳物が取り外される。鋳型はネガティブ（negatives）である。それは、空洞（それから鋳造が行われることになっており、製作が意図された鋳物が製造される）を含有する。将来的な鋳物の内部輪郭は、中子によって形成されてもよい。鋳型の製造において、空洞は、製作されるべき鋳物のモデルを用いて鋳型材料に成形されてもよい。中子は、通常、分かれた中子取りの中で成形される。
【０００３】
鋳造用型（foundry molds）（本発明の目的で「鋳型（molds）」とも呼ぶ）及び鋳造用中子（foundry cores）（本発明の目的で「中子（cores）」とも呼ぶ）に用いられる鋳型基材は、主に、洗浄済みの分級ケイ砂等の粒状耐火材料である。それ自体公知の更なる好適な鋳型基材は、例えば、ジルコンサンド、クロマイトサンド、シャモット、オリビンサンド、長石含有サンド、及びアンダルサイトサンドである。鋳型基材はまた、これら記載したものとは異なる鋳型基材又は他の好ましい鋳型基材の混合物であってもよい。耐火性鋳型基材は、好ましくは流動性のある形態であり、それによって適当な空洞内に導入し、その中で圧縮することができる。鋳型基材又は対応する鋳型材料混合物（鋳型材料）を圧縮して、鋳造用型の強度を増加させる。鋳造用型を製造するために、有機又は無機の鋳型材料バインダー（バインダー）を用いて鋳型基材を結合させる。鋳型材料バインダーは、鋳型材料の粒子間の強力な凝集力を生み出し、求められる機械的安定性を鋳造用型に与える。工業的実施における鋳型及び中子の製造は、打ち込み装置（shooting machines）又は成形装置の中で一般的かつ有利に行われ、そこで粒子状成分が圧縮されてバインダーが硬化する。これは、本発明の文脈で用いられる鋳型及び中子にも当てはまる。
【０００４】
鋳造用型は、有機又は無機の鋳型材料バインダーのいずれかを用いて製造してもよく、その硬化は、コールド又はホットプロセスを用いてそれぞれ行われてもよい。当業者が言及するコールドプロセスは、鋳造用型を加熱することなく、実質的に室温で行われるものである。この場合の硬化は、例えば、成形後に、硬化されるべき鋳型材料混合物（この混合物は鋳型基材及び鋳型材料バインダーを含む）中に触媒ガスを通すことによって開始する化学反応によって通常達成される。ホットプロセスの場合、成形後の鋳型材料混合物を、例えば鋳型材料バインダー内に存在する溶媒を追い出し、及び／又は鋳型材料バインダーを、例えば架橋によって硬化する化学反応を開始するのに十分高い温度まで加熱する。
【０００５】
その硬化メカニズムに関係なく、全ての有機の鋳型材料バインダーに共通する特徴は、液体金属が鋳造用型に導入されるときにバインダーが熱分解され、その際、汚染物質（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、フェノール、ホルムアルデヒド、並びに熱分解（thermolysis）及び／又は加熱分解（cracking）の他の生成物（いくつかは未確認）等）を放出し得ることである。種々の方策がこれらの放出を最小限にするのに成功をもたらしたが、それでもなお有機の鋳型材料バインダーの場合、汚染物質を完全に回避することは現時点ではできていない。
【０００６】
鋳造手続中の分解生成物の放出を最小化又は防止するために、無機材料に基づいており、かつ多くとも非常に少量の有機化合物を含む鋳型材料バインダーを使用してもよい。この種の鋳型材料バインダー系は、例えば、文献GB 782205 A、US 6972059 B1、US 5582232 A、US 5474606 A、及びUS 7022178から、既に相当期間知られている。
【０００７】
以下「無機の鋳型材料バインダー」という用語は、この種の無機の鋳型材料バインダー中の有機化合物の割合が好ましくは５ｗｔ％未満、より好ましくは１ｗｔ％未満、特に好ましくは０ｗｔ％となるように、非常に大部分、好ましくは９５ｗｔ％より多く、より好ましくは９９ｗｔ％より多い範囲、特に好ましくは完全に、水及び無機材料からなる鋳型材料バインダーを意味する。
【０００８】
本文章の文脈における「無機的結合（inorganically bound）」という表現は、（上記で定義したように）鋳型又は中子が無機の鋳型材料バインダーで結合されたことを意味する。
【０００９】
無機の鋳型材料バインダーの成分として特に重要なものは、アルカリ金属水ガラスである。アルカリ金属水ガラスは、溶融物から固化したガラス質、すなわち非晶質の、水溶性ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、及びケイ酸リチウム、それらの混合物、並びに対応する水溶液を意味する。以下「水ガラス」という用語は、非晶質の水溶性ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム及び／若しくはケイ酸リチウム並びに／又はその水溶液並びに／又は上記ケイ酸塩の混合物及び／若しくはその溶液（いずれの場合も、Ｍ2Ｏに対するＳｉＯ2のモル係数（モル比）は、１．６〜４．０の範囲、好ましくは１．８〜２．５の範囲であり、ここでＭ2Ｏは酸化リチウム、酸化ナトリウム及び酸化カリウムの総量を意味する）を意味する。「水ガラス結合（waterglass-bound）」という表現は、鋳造用型要素、より好ましくは鋳型又は中子が、水ガラスを含むか、又は水ガラスからなる鋳型材料バインダーを用いて製造されたこと、又は製造することができることを意味する。例えば、US 7770629 B2の明細書中には、耐火性鋳型基材に加えて水ガラス系鋳型材料バインダー及び粒子状金属酸化物を含み、使用される粒状金属酸化物が、好ましくは沈降シリカ又はヒュームドシリカである、鋳型材料混合物が提案されている。
【００１０】
しかしながら、有機の鋳型材料バインダーと比較して、無機の鋳型材料バインダーも欠点を有している。例えば、公知の無機の鋳型材料バインダーを用いて製造される鋳造用型又は中子は、大気中の水分及び／又は水若しくは水蒸気に対して比較的低い又はより低い耐性を有する。従って、例えば、有機の鋳型材料バインダーでは通常のことだが、そのような鋳造用型又は中子を長期間保管することは確実にはできない。
【００１１】
鉄及び鋼鋳物の文脈において特に、鋳造用型要素、より好ましくは鋳型又は中子の表面は、通常「耐火性コーティング」と呼ばれる被膜で被覆されており、特にその表面が鋳物金属と接触する。ここで耐火性コーティングは、とりわけ、これらの時点における欠陥機構の制御された抑制の目的のため、又は冶金作用（metallurgical effects）の利用のために、鋳型／中子と金属の間に境界層又は障壁層を形成する。一般的に言えば、鋳造技術における耐火性コーティングは、当業者に公知である以下の機能を特に満たすことが意図されている：
・鋳物の表面の滑らかさを改善すること、
・液体金属と鋳型又は中子の分離を最大化すること、
・鋳型／中子と溶融物の成分の間の化学反応を防ぎ、結果として鋳型／中子と鋳物の間の分離を促進すること、及び／又は
・気泡、差込、鋳張り及び／又はすくわれ等の鋳物上の表面欠陥を防ぐこと。
【００１２】
上記の、また必要に応じて、更なる機能は、鋳型又は中子に塗布すべき耐火性コーティングの精密な組成物又はコーティング組成物を用いて一般に確立され、最適化され、及び／又は特定の意図された目的に適合される。
【００１３】
鋳造における使用のためのコーティング組成物は、通常、以下の成分を含むか、又は以下の成分で構成される：（ｉ）１種以上の微粒子状耐火物、すなわち、微粒子状の耐火性又は高耐火性無機材料、（ｉｉ）１種以上の化合物を含むキャリア液体（水、アルコール等）、及び（ｉｉｉ）更なる成分として、例えば、１種以上の耐火性コーティングバインダー（以下略して「バインダー」とも呼ぶ）及び／又は殺生物剤及び／又は湿潤剤及び／又はレオロジー添加剤。従って、鋳型又は中子の被覆のための使用準備済の（ready-to-use）コーティング組成物は、通常、キャリア流体、例えば水性（すなわち、水含有）キャリア液体又は非水性（即ち、水不含有）キャリア液体中の微粒子状の耐火性又は高耐火性無機材料（耐火物）の分散液である。キャリア液体に関する詳細は後に以下を参照。
【００１４】
耐火性コーティング又はコーティング組成物は、好適な塗布プロセス、例えば噴霧法、浸漬法、フローコーティング法又は展着法（spreading）等を用いて鋳型の内部輪郭又は中子に塗布され、その後直ちに乾燥して、耐火性コーティング又は耐火性コーティングフィルムに基づく被膜を与える。耐火性コーティングに基づく被覆を、熱又は放射エネルギーの供給によって（例えばマイクロ波照射等の供給によって）、又は周囲空気中で乾燥することによって乾燥させてもよい。キャリア液体中に可燃性化合物を含むコーティング組成物の場合、これらの化合物を焼き切ることによって乾燥を行ってもよい。
【００１５】
本文章中の当業者に通常の理解に一致する「耐火性」という用語は、鉄溶融物、通常は鋳鉄の鋳造又は固化に関与する温度曝露に少なくとも短時間耐えることができる組成物、材料、及び鉱物を意味するために用いられる。「高耐火性」と呼ばれる組成物、材料及び鉱物は、鉄鋼溶融物の鋳造熱に一時的に耐えることができるものである。鉄鋼溶融物の鋳造の間に上昇し得る温度は、鉄又は鋳鉄溶融物の鋳造の間に上昇し得る温度よりも通常高い。耐火性組成物、材料、及び鉱物（耐火物）並びに高耐火性組成物、材料、及び鉱物は、例えばDIN 51060:2000-06から当業者に公知である。
【００１６】
コーティング組成物に用いられる耐火物は、通常、鉱物酸化物、ケイ酸塩又は粘土鉱物である。本発明の文脈において好適でもある耐火物の例は、石英（二酸化ケイ素）、酸化アルミニウム、二酸化ジルコニウム、ケイ酸アルミニウム、フィロケイ酸塩、ケイ酸ジルコニウム、オリビン、タルク、雲母、黒鉛、コークス、長石、珪藻土、カオリン、焼成カオリン、メタカオリナイト、酸化鉄、クロマイト、及びボーキサイトであり、これらはそれぞれ単独で用いてもよく、任意の所望の互いの組み合わせで用いてもよい。耐火物は、とりわけ、液体金属の差込に関して、鋳造用型又は中子の気孔を塞ぐ役割を果たす。更に、耐火物は、鋳造用型又は中子と液体金属の間の断熱を生成する。耐火物は、通常、粉末の形態で提供される。別段の指示がない限り、その場合の粉末の形態の耐火物は、０．１〜５００μｍの範囲、好ましくは１〜２００μｍの範囲の平均粒子径（好ましくはISO 13320:2009-10に従って光散乱により測定される）を有する。耐火物として特に好適なものは、使用する特定の金属溶融物の温度より少なくとも２００℃高い融点を有し、及び／又は金属溶融物と反応を生じない材料である。
【００１７】
耐火物は、通常、キャリア液体中に分散される。キャリア液体は、好ましくは標準状態（２０℃及び１０１３．２５ｈＰａ）で液状であり、並びに／又は１６０℃及び標準圧力（１０１３．２５ｈＰａ）で揮発可能な成分又はコーティング組成物の成分である。本発明の文脈において好適でもある好ましいキャリア液体は、水及び有機キャリア液体並びにその互いの混合物及び／又は更なる成分との混合物からなる群から選択される。好適な有機キャリア液体は、好ましくは、ポリアルコール及びポリエーテルアルコール等のアルコールである。好ましいアルコールは、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール（２−プロパノール）、ｎ−ブタノール、及びグリコールである。水及び水性混合物（水溶液を含む）は、キャリア液体としてしばしば好ましい。
【００１８】
耐火性コーティングバインダー（バインダー）の主目的は、鋳型材料上のコーティング組成物中に存在する耐火物を固定することである。本発明の文脈において好適でもあるバインダーの例は、ポリビニルアルコール、ポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル及び／又は上記ポリマーの対応するコポリマー等の合成樹脂（有機ポリマー）又は合成樹脂の分散液である。ポリビニルアルコールが好ましい。バインダーとして天然樹脂、デキストリン、デンプン、及びペプチドも好適である。
【００１９】
殺生物剤は、細菌の侵入を防ぐ。本発明の文脈において好適でもある殺生物剤の例は、ホルムアルデヒド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＩＴ）、及び１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）である。殺生物剤、好ましくは上記個々の殺生物剤は、いずれの場合も（鋳型又は中子に直接塗布することが意図されている）使用準備済のコーティング組成物の合計量に対して通常１０〜１０００ｐｐｍの総量、好ましくは５０〜５００ｐｐｍの量で用いられる。
【００２０】
レオロジー添加剤（調整剤）は、加工に求められる耐火性コーティングの流動性を調節するために用いられる。本発明の文脈において好適でもある無機の調整剤は、例えば、ナトリウムベントナイト又はアタパルジャイト（パリゴルスカイト）等の膨潤性粘土（swellable clay）である。本発明の文脈において好適でもある有機の調整剤の例として、セルロース誘導体、より具体的にはカルボキシメチル−、メチル−、エチル−、ヒドロキシエチル−、及びヒドロキシプロピルセルロース、植物粘液（plant mucilages）、ポリビニルピロリドン、ペクチン、ゼラチン、寒天、ポリペプチド並びに／又はアルギン酸塩等の膨潤性ポリマーが挙げられる。上記レオロジー添加剤又は調整剤は、本発明のコーティング組成物の好ましい成分である。
【００２１】
特に、水性である（即ち、キャリア液体又はキャリア液体の成分として水を含む）コーティング組成物の場合、更に湿潤剤を用いて、鋳型材料のより効果的な湿潤性を達成することができる。当業者は、イオン性及び非イオン性の湿潤剤を把握している。使用されるイオン性の湿潤剤は、例えばジオクチルスルホコハク酸塩であり、使用される非イオン性の湿潤剤は、例えばアルキンジオール又はエトキシ化アルキンジオールである。上記湿潤剤も、本発明の水性コーティング組成物の好ましい成分である。
【００２２】
コーティング組成物は、消泡剤、顔料及び／又は染料を更に含んでもよい。使用される消泡剤は、例えばシリコーン油又は鉱物油である。顔料の例は、赤色及び黄色の酸化鉄並びに更には黒鉛である。染料の例は、当業者に公知の商用染料である。上記消泡剤、顔料及び／又は染料も、本発明のコーティング組成物の好ましい成分である。
【００２３】
環境及び排出保護の分野で高まりつつある要求を満たすことを可能にするために、無機の鋳型材料バインダー、特に水ガラス含有鋳型材料バインダーは、鉄及び同様に鉄鋼の鋳造の部門における鋳型及び中子の製作にとっての重要性を将来的に高めるべきである。所望の又は必要な鋳造の質を達成するために、上記に示されるように、耐火性コーティングで無機的結合鋳型及び中子を被覆することが通常必要であるか、好都合である。従って、環境及び排出保護の利益のために、耐火性コーティングを選択する際に可能な限り有機キャリア液体の使用を回避し、及び好ましくは水系の耐火性コーティング、即ちキャリア液体単体として又はキャリア液体の少なくとも大部分の割合として水を含む耐火性コーティングを使用することも、論理的に価値がある。
【００２４】
しかしながら、上記に示されるように、鋳造用型要素、特に、無機の鋳型材料バインダーを用いて、より具体的には水ガラス含有鋳型材料バインダーを用いて製造された鋳型又は中子は、水又は水蒸気への曝露に対する安定性が低い。従って、水系コーティング組成物中に存在する水は、それで処理（被覆）された無機的結合鋳型及び中子に損傷を与え得る。結果として、特に、そのようにして被覆された鋳型及び中子の強度は悪化減少し得る。鋳造技術で公知（例えばWO 00/05010A1を参照）のこの特有の問題は、現存する手段、例えば、特に鋳型及び中子の集中硬化（intensive curing）、塗布された耐火性コーティングの乾燥の高価かつ不便なプロセス、又は鋳型材料混合物の改変等を用いて、これまで不十分にのみ対抗してきた。
【００２５】
文献WO 00/05010は、使用されるコーティング組成物が水溶性又は水混和性の特定のアジュバントを含むときに、特に二酸化炭素を供給してケイ酸ナトリウムと結合した鋳型及び中子にどのようにすれば水ベースのコーティングを塗布できるかを記載している。
【００２６】
文献WO 2013/044904 A1は、水含有耐火性コーティングの成分として特定の粘土を組み合わせることによる、非常に高い固体含量を有するが粘性を有する耐火性コーティングの製造の可能性を記載しているが、それにも関わらず、粘度は商用の使用準備済の耐火性コーティングのそれと同程度であり、無機の鋳型材料バインダーで結合されかつこれらの耐火性コーティングで被覆された中子及び鋳型の質の改善を可能にするようである。
【００２７】
文献DE 10 2011 115 025 A1及びWO 2013/050022 A2は、水性コーティング組成物が特定の濃度範囲で特定の塩と混合されるときに被覆された無機中子及び鋳型の質が改善され、特に前記中子及び鋳型の貯蔵安定性が明らかに増すと記載している。当の塩は、マグネシウム及び／又はマンガンの塩であり、特にその硫酸塩及び塩化物である。
【００２８】
文献DE 10 2011 115 024 A1及びWO 2013/050023 A2は、特定の添加剤が水性コーティング組成物に添加されるときに被覆無機中子及び鋳型の質が改善するようであり、特にその貯蔵安定性が増すと記載している。コーティング組成物の添加成分として用いられるものは、ギ酸（メタン酸）のエステルであり、エステル化に使用されるアルコール又はアルコール混合物の鎖長は、特に平均６未満であり、より好ましくは３個未満の炭素原子である。
【００２９】
文献DE 10 2006 040 385 A1は、セラミック及びガラス質バインダーに基づく温度安定なＢＮ離型層を開示している。しかしながら、この文献は、鋳造における使用のための（対応する粒子状鋳型基材に基づく）無機的結合鋳型又は中子のための使用は開示していない。
【００３０】
本出願以前の出願で、ドイツ特許商標庁は以下の先行文献を調査した：DE 10 2006 040 385 A1、DE 10 2006 002 246 A1、DE 10 2005 041 863 A1、及びDE 15 08 913 A。
【００３１】
しかしながら、我々自身の調査が示すように、上記先行文献に従う手続の場合でさえも、上記特定された問題が、関連する程度に未だ存在する。
【００３２】
従って、先行技術から出発して、以下の有利な特性の１つ以上、好ましくは全てを有するか、又は可能にすることが意図されている、鋳造における使用のための更に改善されたコーティング組成物に対する必要性が存在する：
・それらを用いて製造可能な被覆された鋳型及び／又は中子の強度が、公知の水含有耐火性コーティング又はコーティング組成物で被覆された鋳型及び中子と比較して増加しており、特にここで、鋳型及び中子は無機の鋳型材料バインダー、より具体的には水ガラス含有鋳型材料バインダーを用いて製造される、
・それらを用いて製造可能な被覆された鋳型及び／又は中子の貯蔵安定性及び大気中の水分に対する抵抗性が、公知の水含有耐火性コーティング又はコーティング組成物で被覆された鋳型及び／又は中子と比較して増加する、
・コーティング組成物それ自体の貯蔵安定性が、公知の水含有コーティング組成物と比較して顕著に損なわれていないか、又は増加さえする、
・高温の鋳型及び／又は中子への（即ち、特に、５０℃を超える温度、好ましくは５０〜１００℃の範囲の温度を有するその鋳型及び／又は中子への）コーティング組成物の塗布が可能となるか、又は少なくとも改善される、
・それから製造可能な被覆された鋳型及び中子が、高い、好ましくは欠陥のない鋳物の品質、より好ましくは欠陥のない鋳物の品質及び／又は鋳物の表面の平滑さを可能にする、
・無機的結合、特に水ガラス結合鋳造用型要素、特に鋳型及び／又は中子の使用が、鉄及び／又は同様に鉄鋼の鋳造を可能にするか、又はこれらの目的のための使用の可能性が広がる。
【００３３】
本発明の目的は、一般に、上記の特性の１つ以上又は全てを有するか、又は可能にする、鋳造における使用のためのコーティング組成物を特定することである。
【００３４】
ここで、本発明の主たる目的は、その特性、特にその強度に不利に影響することなく、無機的結合、より好ましくは水ガラス結合鋳造用型要素、好ましくは鋳型及び／又は中子に使用することができる、鋳造における使用のためのコーティング組成物を開発することであった。
【００３５】
本目的の更なる目的は、いずれの場合も本発明に従って特定されるコーティング組成物を含む、被覆された無機的結合鋳造用型要素、特に鋳造用型及び／又は鋳造用中子を提供することであった。
【００３６】
本発明の更なる目的は、水含有耐火性コーティングで被覆された無機的結合鋳造用型要素の対応する製造方法を提供することであった。
【００３７】
更に、本発明の目的は、内容物が本発明に従って特定されるコーティング組成物を含むキットを提供することであった。
【００３８】
本発明は、添付された特許請求の範囲により詳細に定義されるか、又は記載されており、本発明の好ましいパラメータ、特性、及び成分の特に好ましい組み合わせを含む。本発明の具体的な及び／又は好ましい実施形態は、以下により正確に記載されている。別段の指示がない限り、本発明の好ましい態様又は実施形態は、本発明の他の態様又は実施形態、特に他の好ましい態様又は実施形態と組み合わせることができる。再度、それぞれの好ましい態様又は実施形態の互いの組み合わせは、いずれの場合も、本発明の好ましい態様又は実施形態をもたらす。本発明のコーティング組成物について本発明に関連して記載されている、又は好ましいものとして記載されている実施形態、態様又は特性は、いずれの場合も、本発明に従うそれらの使用、本発明のプロセス、本発明の被覆された鋳型又は中子、及び本発明のキットに対しても、対応して又は同じ意味で、有効である。
【００３９】
より詳細に特定された実施形態、構成要素又は特徴を「含む（comprise）」又は「包含する（contain）」、本発明のコーティング組成物、本発明に従う使用、本発明のプロセス、本発明の被覆された鋳型又は中子、及び本発明のキットが以下に記載されている場合、その意図は、いずれの場合も前記コーティング組成物、使用、プロセス、被覆された鋳型若しくは中子、又はキットの対応する変形（より狭い範囲で理解される）が開示されていることも意図されているということであり、前記変形は、いずれの場合もより詳細に定義されているこれらの実施形態、構成要素又は特徴「からなる」。
【００４０】
本発明によれば、主目的及び一般目的の上記に示した更なる態様は、水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子上に被膜を生成するための、鋳造における使用のための以下を含むコーティング組成物を用いて達成される：
（ａ）最大で５、好ましくは最大で４のｐＨを有する水相、
（ｂ）粒子状非晶質二酸化ケイ素、及び
（ｃ）１種以上の更なる耐火物。
主目的はまた、水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子上に被膜を生成するための、鋳造における使用のためのコーティング組成物の対応する使用によっても達成される。
【００４１】
正確さの保証はないが、本発明の水性コーティング組成物が適宜使用される場合、コーティング組成物の水部分によって、水ガラス結合した、被覆された鋳造用型要素（鋳型又は中子）のアルカリ金属ケイ酸塩骨格中の結合構造が攻撃される一方で、粒子状非晶質二酸化ケイ素の存在下における酸−塩基反応等の更なる化学反応によって、先行技術と比較して上記被覆された水ガラス結合鋳造用型要素の強度が増加するという最終結果とともに、結合構造（場合により一時的に再度除去される）の弱体化がもたらされると考えられる。
【００４２】
本発明の目的では、本発明のコーティング組成物におけるｐＨ値は、いずれの場合も懸濁液から、好ましくは標準方法DIN19260:2012-10によって測定される。
【００４３】
本発明の文脈における「粒子状非晶質二酸化ケイ素」という用語は、粒子状の合成二酸化ケイ素、好ましくは沈降シリカ及び／又はヒュームドシリカを意味する。ヒュームドシリカの使用が好ましい。
【００４４】
本発明の目的では、粒子状非晶質二酸化ケイ素（成分（ｂ））は、成分（ｃ）の「更なる」耐火物の一部として見なさない。
【００４５】
沈降シリカはそれ自体公知であり、例えば、水性アルカリ金属ケイ酸塩溶液と鉱酸の反応によって、それ自体公知の手法で得ることができる。得られる沈降物を実質的に分離し、乾燥し、そして必要に応じて粉砕する。ヒュームドシリカも同様にそれ自体公知であり、気相からの高温での凝固によって、それ自体公知の手法で得ることができる。ヒュームドシリカは、例えば、四塩化ケイ素の火炎加水分解によって、又は、本発明の目的では、好ましくはアーク炉中でケイ砂をコークス又は無煙炭を用いて還元して一酸化ケイ素ガスを形成し、続いて酸化して二酸化ケイ素を形成することによって製造してもよい。本発明に従う好ましい非晶質粒子状二酸化ケイ素の更なる形態は、二酸化ジルコニウムの製造の間に得られる。粒子状非晶質二酸化ケイ素の製造の更なる可能性は、それ自体公知であるが、二酸化ケイ素溶融物の噴霧法である。この場合、主要な非晶質二酸化ケイ素粒子は、粉砕操作によらず形成される（他の好ましい製造プロセスも同様である）。
【００４６】
上記特定された製造操作の後、主要な非晶質二酸化ケイ素粒子（「主要粒子」）は、しばしば凝集形態であり、即ち、主要粒子の凝集体として存在する。粒子状非晶質二酸化ケイ素の主要粒子の粒子形状は、好ましくは球状である。主要粒子の球状形態は、例えば走査型電子顕微鏡を用いて観察してもよい。好ましくは粒子状非晶質二酸化ケイ素の主要粒子は、球状であり、かつ二次元顕微鏡（好ましくは走査型電子顕微鏡）画像の評価によって測定される０．９以上の球形度を有する。
【００４７】
耐火物（成分（ｃ）を参照）として好ましいものは、石英、酸化アルミニウム、二酸化ジルコニウム、ケイ酸アルミニウム、フィロケイ酸塩、ケイ酸ジルコニウム、オリビン、タルク、雲母、黒鉛、コークス、長石、珪藻土、カオリン、焼成カオリン、メタカオリナイト、酸化鉄、及びボーキサイトからなる群から選択される１種以上の物質である。
【００４８】
本発明のコーティング組成物は、水ガラス結合鋳型上又は水ガラス結合中子上に、好ましくは少量の粒子状非晶質二酸化ケイ素を少なくとも含む水ガラス結合鋳型上又は中子上に被膜を生成するのに特に好適である。
【００４９】
水ガラス結合鋳型及び中子（（従来の鋳型基材と同様に）粒子状非晶質二酸化ケイ素を含むものを含む）及びその製造は、例えば文献WO 2006/024540及びWO 2009/056320からそれ自体公知である。それ自体公知の前述の鋳型及び中子は、本発明の目的に好適である。
【００５０】
本発明のコーティング組成物は、成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素の主要粒子が、（ｉ）球状であり、及び／又は（ｉｉ）レーザー回折によって測定されるＤ９０＜１０μｍ、好ましくは＜１μｍを有していることが好ましい。成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素の主要粒子は、（ｉ）球状であり、かつ二次元顕微鏡画像の評価によって測定される０．９以上の球形度を有することが好ましい。最新の市販されている電子又は光顕微鏡系は、デジタル画像解析を可能にし、従って粒子形態の簡便な測定を可能にする。デジタル画像解析は、球形度の調査に好ましい。
【００５１】
本発明のコーティング組成物は、成分（ｃ）が石英、酸化アルミニウム、二酸化ジルコニウム、ケイ酸アルミニウム、フィロケイ酸塩、ケイ酸ジルコニウム、オリビン、タルク、雲母、黒鉛、コークス、長石、珪藻土、カオリン、焼成カオリン、メタカオリナイト、酸化鉄、及びボーキサイトからなる群から選択される１種以上の物質を含み、
並びに／又は
成分（ａ）が好ましくはｐＫａ＜５を有し、より好ましくはｐＫａ＜４を有する、無機酸及び有機酸からなる群から選択される１種以上の酸を含み、
・有機酸が、好ましくはモノ−、ジ−、及びトリカルボン酸、好ましくは２５℃及び１０１３ｍｂａｒで固体であるモノ−、ジ−及びトリカルボン酸、より好ましくはクエン酸及びシュウ酸からなる群から選択され、
及び／若しくは
・無機酸が、好ましくは塩酸、硝酸、及びリン酸からなる群から選択され、
並びに／又は
成分（ｂ）中に又は成分（ｂ）として、第２成分としての（ｉ）二酸化ジルコニウム、（ｉｉ）炭素及び／又は（ｉｉｉ）ルイス酸、好ましくは二酸化ジルコニウムを含む粒子状非晶質二酸化ケイ素を含み、
並びに／又は
水相（ａ）が最大で４のｐＨを有することが好ましい。
【００５２】
粒子状非晶質二酸化ケイ素の主要粒子の「Ｄ９０」は、その粒径分布を意味する。粒径分布は、レーザー回折によって、好ましくはDIN ISO 13320:2009-10に従う標準方法によって、それ自体公知の手法で測定される。ここで、体積平均粒径分布関数の累積度数分布に関して確認されたＤ９０値は、主要粒子の９０ｖｏｌ％が特定の値（例えば１０μｍ）以下の粒子径を有することを意味する。粒径分布を測定する好適な装置は、例えば、Malvern（英国）からの「Master Sizer 3000」型、好ましくはBeckman Coulter（米国）からの「Coulter LS 230」といった、それ自体公知のレーザー回折装置であり、測定は、好ましくは「偏光散乱強度差計測」（「PIDS」）技術によって行われる。いずれの場合も、前述のレーザー回折技術を用いて、主要粒子の屈折及び吸収挙動をも考慮するミー理論に従って散乱光シグナルを評価することが好ましい。
【００５３】
粒子状非晶質二酸化ケイ素の主要粒子が集合体（agglomerates）及び／又は凝集体（aggregates）として、及び／又はそうでなければ複数の主要粒子の会合として存在する場合には、結果の歪曲をできる限り排除するために、主要粒子の粒径分布を測定する前に、機械的手段又はそれ自体公知の同様の手法によってこれらを穏やかに分離することが好ましい。
【００５４】
本発明の文脈における「第二成分」という用語は、成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素が、例えば、川上製品及び／又は粒子状非晶質二酸化ケイ素の加工手続からの不純物又は付着物（adherences）として由来し得るごく少量のそのような第二成分を含むことを意味する。前記第二成分は、いずれの場合も成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素の合計質量に対して、好ましくは１８ｗｔ％（又は質量分率）以下の量で、より好ましくは１２ｗｔ％以下の量で、特に好ましくは８ｗｔ％以下の量で存在する。
【００５５】
成分（ｂ）中の前述の第二成分の１つは、ルイス酸であってもよい。しかしながら、２種以上のルイス酸及び／又はその混合物を含むこともできる。本発明の文脈における「ルイス酸」は、G. N. Lewisにより提唱されたアプローチに従う酸であり、それによれば、酸は、ルイス塩基により供給される電子対を受容し、前記塩基といわゆるルイス付加物を形成することができる電子対受容体、即ち不完全な希ガス構造を有する分子又はイオンである。ルイス酸は求電子性であるのに対して、ルイス塩基は求核性である。従って、従来の概念に従うと酸ではない分子及びイオンも、酸として解釈されてもよい。
【００５６】
更に、本発明のコーティング組成物又は本発明の好ましいコーティング組成物は、以下の成分の１種以上又は全てを含むことが好ましい：
・１種以上の殺生物剤、
・１種以上の湿潤剤、
・１種以上のレオロジー添加剤、及び
・１種以上のバインダー、好ましくはポリビニルアルコール。
【００５７】
好適な殺生物剤として、殺菌剤（microbicides）、特に殺細菌剤（bactericides）、除草剤及び／又は防カビ剤等の通常の殺生物剤が挙げられる。上記に示した殺生物剤が好ましく用いられ得る。好適な湿潤剤は、好ましくは上記に列挙した湿潤剤である。好適なレオロジー添加剤は、好ましくは上記に列挙したレオロジー添加剤である。好適なバインダーは、好ましくは上記に列挙したバインダーである。ポリビニルアルコールが特に好ましいバインダーである。
【００５８】
同様に、本発明のコーティング組成物又は本発明の好ましいコーティング組成物は、コーティング組成物の合計質量に対する水相（ａ）中の無機酸及び有機酸の合計質量の比が、０．１〜１０％の範囲、好ましくは１〜５％の範囲、好ましくは２．５〜３．５％の範囲であり、
及び／又は
成分（ａ）の水相の合計質量に対する水の質量の比が、５０％を超え、好ましくは７０％を超え、より好ましくは９０％を超え、
及び／又は
コーティング組成物が、コーティング組成物の合計質量に対して８０ｗｔ％未満、好ましくは４５ｗｔ％未満の固体含量を有し、
及び／又は
コーティング組成物が、コーティング組成物の合計質量に対して１〜３０ｗｔ％、好ましくは５〜２０ｗｔ％、より好ましくは８〜１７ｗｔ％の範囲の成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素の割合を有し、
及び／又は
コーティング組成物が、コーティング組成物の合計質量に対して２５ｗｔ％〜８０ｗｔ％、好ましくは３０〜６０ｗｔ％、より好ましくは４５〜５５ｗｔ％の範囲の成分（ｂ）の粒子状非晶質二酸化ケイ素及び成分（ｃ）の更なる耐火物の合計割合を有することが好ましい。
【００５９】
本発明のコーティング組成物中の固体含量は、好ましくは１９７６年３月版のVerein Deutscher Giessereifachleute、第６節からのデータシートＰ７９に従って本発明の文脈において測定する。
【００６０】
更に好ましい実施形態は、１種以上のバインダー、好ましくはポリビニルアルコールを、コーティング組成物の合計質量に対して２ｗｔ％以下の合計量、好ましくは０．０５〜０．８０ｗｔ％の範囲の量で含む、本発明のコーティング組成物又は本発明の好ましいコーティング組成物である。
【００６１】
本発明の、又は本発明に従って使用するためのコーティング組成物は、好ましくは使用準備ができている（これは鋳型又は中子にすぐ塗布することが意図されていることを意味する）。代替として、本発明の、又は本発明に従って使用するためのコーティング組成物は、濃縮物の形態をとってもよく、この場合、鋳型又は中子に塗布する前に、特に水又は水性混合物の添加によって希釈することが意図されている。別段の指示又は定めがない限り、これは本発明の全ての実施形態に適用する。それぞれの個々の場合において、当業者はコーティング組成物の使用準備ができているかどうか、又は更に希釈すべきなのかどうかを決定する。
【００６２】
本発明の更なる主題は、水ガラス結合鋳型上又は水ガラス結合中子上に被膜を生成するための、鋳造における使用のための本発明の上記コーティング組成物の使用（好ましいものとして特定されたその実施形態を含む）である。
【００６３】
本発明のコーティング組成物を示す全ての態様、特に好ましい特徴及びその特徴の組み合わせも、本発明のコーティング組成物の発明に従う使用（又は全ての使用）に準用することができる。
【００６４】
本発明に従うこの使用の好ましい実施形態において、被膜は、噴霧法、浸漬法、フローコーティング法、及び展着法からなる群から選択される塗布プロセス、好ましくは浸漬法によって、水ガラス結合鋳型上又は水ガラス結合中子上に生成される。
【００６５】
同様に、本発明に従う上記特定された使用又は本発明に従う好ましい使用は、水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子が粒子状非晶質二酸化ケイ素（好ましくは、更に例えば１種以上の従来の鋳型基材）を含み、
及び／又は
コーティング組成物が、鉄又は鉄鋼の鋳造に使用される水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子に塗布され、
及び／又は
コーティング組成物が、＞９００℃、好ましくは＞１２５０℃の温度を有する金属溶融物の鋳造に使用され、好ましくは鉄及び／又は鉄鋼を含む金属溶融物の鋳造に使用される水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子に塗布され、
及び／又は
コーティング組成物が、＞５０℃、好ましくは＞７０℃の水ガラス結合中子又は水ガラス結合鋳型の温度、より好ましくは＜１００℃の温度で水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子に塗布されることが好ましい。驚くべきことに、これらの条件下で形成され、又は残存する、得られる鋳型又は得られる中子は、これらの条件下で、その後の作業及び／又は加工工程に使用することができる。
【００６６】
本発明の更なる主題は、
（ａ）最大で５、好ましくは最大で４のｐＨを有する水相、及び
（ｃ）１種以上の更なる耐火物
を含むコーティング組成物中の、好ましくは本発明に従うものとして及び／又は本発明に従う好ましいものとして上記に開示されるようなコーティング組成物中の、コーティング組成物の貯蔵安定性を増加させるための粒子状非晶質二酸化ケイ素の使用である。
【００６７】
本発明の主題は、同様に、
（ａ）最大で５、好ましくは最大で４のｐＨを有する水相、及び
（ｃ）１種以上の更なる耐火物
を含むコーティング組成物中の、好ましくは本発明に従うものとして及び／又は本発明に従う好ましいものとして開示されるようなコーティング組成物中の、水含有耐火性コーティングを用いた被覆によって水ガラス結合中子又は水ガラス結合鋳型の曲げ強度に対する有害な効果を低減する手段としての粒子状非晶質二酸化ケイ素の使用である。好ましくは、水ガラス結合中子又は水ガラス結合鋳型は、粒子状非晶質二酸化ケイ素を含む。
【００６８】
本発明の文脈において、「高い曲げ強度」は、要素が粉砕されることなく鋳造用型要素を実用的に扱うことを可能にする、鋳造用型要素、好ましくは中子又は鋳型の曲げ強度を意味する。
【００６９】
本発明の更なる主題はまた、
以下の工程：
（１）本発明に従うものとして及び／又は本発明に従う好ましいものとして開示されるようなコーティング組成物を提供又は製造する工程、
（２）被覆されていない水ガラス結合鋳型又は被覆されていない水ガラス結合中子を提供又は製造する工程、及び
（３）工程（１）からの提供又は製造されたコーティング組成物を提供若しくは製造された鋳型又は提供若しくは製造された中子に塗布する工程
を含む、鋳造における使用のための、水含有耐火性コーティングで被覆された水ガラス結合鋳型、好ましくは高い曲げ強度を有する上記鋳型、又は水含有耐火性コーティングで被覆された水ガラス結合中子、好ましくは高い曲げ強度を有する上記中子の製造方法である。
【００７０】
本発明の方法では、
提供若しくは製造された被覆されていない鋳型又は提供若しくは製造された被覆されていない中子が、粒子状非晶質二酸化ケイ素を含み、
及び／又は
被覆されていない水ガラス結合鋳型又は被覆されていない水ガラス結合中子が、
・二酸化炭素を供給すること（gassing）によって、
・エステル又はリン酸塩を混合することによって、又は
・加熱手段中で熱風を供給することによって、
提供又は製造された鋳型材料混合物を硬化することによって工程（２）で製造されることが好ましい。
【００７１】
提供された又は製造された鋳型材料混合物を硬化するための上記特定されるプロセスは、それ自体公知である。硬化に適したリン酸塩として、例えばリン酸アルミニウムを使用することができる。
【００７２】
本発明のプロセスの工程（１）で製造又は提供されたコーティング組成物は、それ自体公知のプロセスによって製造されてもよい。例えば、適量の水を最初に導入し、次いでコーティング組成物を製造するための更なる成分を、好適な撹拌機（高剪断撹拌機、例えば歯車撹拌機又は溶解型撹拌機等）を用いて、撹拌しながらこの最初の充填物にそれぞれ所望の量を加えることができる。必要であれば、添加の前又は添加中に通常の方法で成分を組み込んでもよい。従って、例えば、任意で、最初の水充填物に添加する前又は後に、高剪断撹拌機を用いて、１種以上のレオロジー添加剤を単独で又は１種以上の耐火物と一緒に組み込んでもよい。１種以上の耐火物を任意の添加されたレオロジー添加剤と一緒に組み込まない場合、最初の水充填物に単独で組み込まれ、そして添加されてもよい。その後、例えば、コーティング組成物の更なる成分（例えば１種以上の酸、１種以上の耐火性コーティングバインダー、任意で１種以上の殺生物剤、任意で１種以上の湿潤剤、任意で１種以上の消泡剤、任意で１種以上の顔料及び／又は任意で１種以上の染料）を、任意でレオロジー添加剤及び／又は耐火物を含む最初の水充填物に、任意の順序で、好ましくは撹拌しながら、好ましくは高剪断撹拌機を用いて添加してもよい。
【００７３】
本発明のプロセスの工程（１）で製造又は提供されたコーティング組成物は、鋳造用型要素に塗布する使用準備ができていてもよく、従って、例えば、鋳型又は中子の浸漬浴として使用するのに適した濃度で存在してもよい。また、前記コーティング組成物は、後になって（例えばコーティング組成物の使用直前に）、例えば更に水を加えることによって使用準備済の濃度（又は濃度（consistency））に希釈される（その結果、鋳型及び／又は中子への塗布に好適な濃度となる）濃縮物として、まず通常の方法で製造することもできる。量又は条件が、本発明のコーティング組成物又は本発明に従って使用されるコーティング組成物に関して本発明の文脈において記載される場合、言及されるコーティング組成物は、いずれの場合も、特に記載がなければ使用準備ができている（鋳型又は中子にすぐ塗布することが意図されている）。一般的に、鋳型又は中子上への目的通りの被覆操作の直前に、本発明のコーティング組成物又は本発明に従って使用するためのコーティング組成物の個々の成分を互いに混合する必要はない。その代わり、本発明の又は本発明に従って使用するためのコーティング組成物の貯蔵安定性が高いため、もっと早い段階で混合を行ってもよい。
【００７４】
本発明のプロセスの工程（２）で提供若しくは製造された、被覆されていない、好ましくは水ガラス結合鋳型又は提供若しくは製造された、被覆されていない、好ましくは水ガラス結合中子は、例えば文献WO 2006/024540又はWO 2009/056320に記載のように通常の方法で製造されてもよい。
【００７５】
工程（１）からの提供又は製造されたコーティング組成物を、提供若しくは製造された鋳型又は提供若しくは製造された中子に工程（３）において塗布する工程は、それ自体公知の手法で、好ましくは好適なものとして上記に示された塗布方法、より好ましくは、浸漬浴として提供される、本発明のコーティング組成物又は本発明に従って使用されるコーティング組成物中に鋳型又は中子を浸漬することによって、本発明のプロセスの工程（２）に従って行ってもよい。
【００７６】
同様に、本発明のプロセス又は本発明の好ましいプロセスは、提供若しくは製造された被覆されていない鋳型又は提供若しくは製造された被覆されていない中子に塗布する工程が、＞５０℃、好ましくは＞７０℃の提供若しくは製造された鋳型又は提供若しくは製造された中子の温度、より好ましくは＜１００℃の温度で行われ、
及び／又は
提供若しくは製造された被覆されていない鋳型又は提供若しくは製造された被覆されていない中子に塗布する工程が、噴霧法、浸漬法、フローコーティング法、及び展着法からなる群から選択される塗布プロセス、好ましくは浸漬法によって行われることが好ましい。
【００７７】
本発明はまた、本発明に従うものとして及び／又は本発明に従う好ましいものとして上記に記載されるようなコーティング組成物を含む、鋳造における使用のための被覆された水ガラス結合鋳型又は被覆された水ガラス結合中子を主題として有する。
【００７８】
好ましくは、前記鋳型及び前記中子は、水含有耐火性コーティングで被覆された水ガラス結合鋳型又は水含有耐火性コーティングで被覆された水ガラス結合中子を製造するための、本発明に従うものとして及び／又は本発明に従う好ましいものとして上記に記載されるようなプロセスによって製造可能である。
【００７９】
更に好ましくは、この種の本発明の被覆された鋳型又はこの種の本発明の被覆された中子は、水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子が、いずれの場合も、粒子状非晶質二酸化ケイ素を含む。
【００８０】
同様に、本発明の主題は、＞９００℃、好ましくは＞１２５０℃の温度を有する金属溶融物の鋳造に使用され、好ましくは鉄及び／又は鉄鋼を含む金属溶融物の鋳造に使用される、本発明の前記被覆された鋳型及び／若しくは本発明に従う好ましい被覆された鋳型又は本発明の前記被覆された中子及び／若しくは本発明に従う好ましい被覆された中子である。
【００８１】
本発明の更なる主題はまた、別々の構成要素中に
（Ｕ）水ガラス結合鋳型又は水ガラス結合中子上に被膜を生成するための、鋳造における使用のための、本発明の上記コーティング組成物及び／又は本発明に従う好ましいコーティング組成物、
（Ｖ）水ガラスを含むバインダー、及び
（Ｗ）粒子状非晶質二酸化ケイ素
を含むキットである。
【００８２】
本発明のコーティング組成物は、先行技術から知られている同程度のコーティング組成物を超えた、特に以下の利点を示し、及び／又は立証することが分かった：
・それを用いて製造可能な被覆された鋳型及び／又は中子の、特にそれを用いて製造可能な被覆された無機的結合鋳型及び／又は中子の、好ましくはそれを用いて製造可能な水ガラス結合鋳型及び／又は中子の改善された強度、
・それを用いて製造可能な被覆された鋳型及び／又は中子の、特にそれを用いて製造可能な被覆された無機的結合鋳型及び／又は中子の、好ましくはそれを用いて製造可能な水ガラス結合鋳型及び／又は中子の改善された貯蔵安定性、
・それを用いて製造可能な被覆された鋳型及び／又は中子の、特にそれを用いて製造可能な被覆された無機的結合鋳型及び／又は中子の、好ましくはそれを用いて製造可能な水ガラス結合鋳型及び／又は中子の改善された大気中の水分に対する耐性、
・熱い鋳型及び／又は中子への（即ち、好ましくは、５０℃を超える温度、好ましくは５０〜１００℃の範囲の温度を有する前記中子及び／又は鋳型への）塗布の改善された可能性（この特性を用いて、例えば、大量製造におけるより迅速な作業手順及び単位時間当たりの理想的により高い単価を可能にすることができる）及び／又は
・鉄及び／又は鉄鋼の鋳造に使用される無機的結合、特に水ガラス結合鋳造用型要素、より好ましくは鋳型及び／又は中子の使用の、本発明の耐火性コーティングの対応する使用によって改善された可能性。
【００８３】
これらの利点は、本発明の他の主題及び態様に有効に準用される。
【００８４】
実施例：
以下の実施例は、その範囲を限定することなく本発明をより詳細に記載及び説明することが意図されている。
【００８５】
実施例１：コーティング組成物の製造
表１に示された本発明のコーティング組成物（「ＳＺ１」）及び本発明でない比較コーティング組成物（「ＳＺ２」及び「ＳＺ３」）を、それぞれ示された成分を混合することによって通常の方法で製造した。
【００８６】
この目的のために、いずれの場合も、最初に必要量の水をガラス製ビーカーに導入し（いずれの場合もバッチサイズは「濃縮物」としての約２ｋｇのコーティング組成物である。表１を参照）、レオロジー添加剤及び耐火物（フィロケイ酸塩、ジルコン粉末、黒鉛）を添加し、次いでこれらの成分を、高剪断溶解型撹拌機を用いて３分間通常の方法で導入した。次いで、コーティング組成物の他の成分（表１を参照）を示された割合で添加し、高剪断溶解型撹拌機で更に２分間撹拌した。これにより、いずれの場合も、表１に示される希釈可能な耐火性コーティング組成物の濃縮物が得られた。
【００８７】
表１中の「ＤＩＮ粉砕」とは、コーティング組成物のそれぞれ示された成分が粉砕された状態で存在し、記載された数値に相当する名目メッシュサイズ（μｍ）を有する分析篩（例えば、「８０」は「８０μｍのメッシュサイズを有する分析篩」を意味する）を用いてこの成分の試料を篩にかけた後に、いずれの場合も、使用する試料の量に対して１〜１０ｗｔ％の範囲で残渣が残ることを意味する。
【００８８】
表１：本発明及び本発明でないコーティング組成物（それぞれ希釈可能な「濃縮物」として得られる）
2020504015.tif 000002
「./.」：割合を含まない
【００８９】
上記表１に示される希釈可能な耐火性コーティング組成物の濃縮物を、続いて水で希釈し、ここで意図された目的のための（浸漬操作を用いて、好ましくは浸漬浴の形式で鋳型及び／又は中子に塗布するための）使用準備ができているコーティング組成物を製造した。使用した希釈液及びいずれの場合も使用した希釈液から得られる使用準備済のコーティング組成物の他の特性のそれぞれを下記の表１ａに示す。
【００９０】
表１ａ：（浸漬浴又は浸漬タンクに）使用準備済のコーティング組成物の製造及び特性
2020504015.tif 000003
【００９１】
表１ａから明らかなように、ここで意図された目的（浸漬塗布又は浸漬浴を用いた試験中子への塗布）のためのコーティング組成物は、（ｉ）試験中子への塗布についてのそのそれぞれの特性、及び（ｉｉ）被覆された試験中子のそれぞれ得られた特性の容易な比較を確実にするような方法で製造された（密度及び流下時間を可能な限り同じになるように設定した）が、本発明でないコーティング組成物ＳＺ２及びＳＺ３と比較して本発明のコーティング組成物ＳＺ１のｐＨは異なる。
【００９２】
表１ａに示される使用準備済のコーティング組成物の密度は、標準試験方法DIN EN ISO 2811-2:2011（方法Ａ）に従って測定した。
【００９３】
表１ａに示される使用準備済のコーティング組成物の流下時間は、DIN 4カップを用いた測定によって標準試験方法DIN 53211 (1974)に従って測定した。
【００９４】
表１ａに示される使用準備済のコーティング組成物のｐＨ値は、いずれの場合も懸濁液から、標準試験方法DIN 19260:2012-10に従って測定した。
【００９５】
コーティング組成物ＳＺ１及びＳＺ２は、レオロジー添加剤としてそれぞれアタパルジャイトを含んでいた。コーティング組成物ＳＺ３は、文献WO00/05010に記載のタイプである。
【００９６】
実施例２：鋳造用中子の軟化の調査
鋳造用中子の軟化（即ち、曲げ強度の最大降下）を測定するために、「試験中子」（試験片）を、Multiserw（モデルＬＵＴ、ガス供給（gassing）圧力：２ｂａｒ、ショット時間：３．０ｓ、打ち込み（shooting）圧力４．０ｂａｒ）からの中子打ち込み装置で従来通り（表４に示される「中子系１」に従って）製造した。中子製造の１時間後、試験中子を上記の使用準備済のコーティング組成物「ＳＺ１」、「ＳＺ２」及び「ＳＺ３」（表１ａを参照）を用いて、浸漬法（条件：１ｓ浸漬；コーティング組成物中での３ｓ保持時間；１ｓ除去）によって室温（２５℃）で被覆した。耐火性コーティングの濡れた膜の厚みを、いずれの場合も約２５０μｍに調節した。その後、被覆された試験中子を強制空気オーブン内で乾燥させ（１２０℃で１時間）、乾燥条件下における曲げ強度の変化を調査した。
【００９７】
被覆された試験中子をそれぞれ１時間乾燥させ、その間にその曲げ強度（Ｎ／ｃｍ2、Verein Deutscher Giessereifachleute、１９７８年１０月版のデータシートＲ２０２に示されるような定義に相当する）を、いずれの場合も標準測定プログラム「Rg1v_B 870.0 N/cm2」（３点曲げ強度）を用いたタイプ「Multiserw-Morek LRu-2e」の標準試験装置を使用して乾燥中に異なる時間で測定し、次いで、乾燥操作の終了の更に１時間後に１回測定した。
【００９８】
調査された、被覆された試験中子に関する表２は、いずれの場合も、乾燥開始前（初期値）のそれぞれの新しく被覆された（未だ濡れている）試験中子の曲げ強度に対する、いずれの場合も乾燥条件下における記載された時間以内の曲げ強度の最大降下の値を％で報告する。
【００９９】
表２：乾燥条件下における被覆された試験中子の強度の降下
2020504015.tif 000004
【０１００】
ここで及び以下の「中子欠陥」という表現は、いずれの場合も、乾燥手続中の被覆された中子の無効化（invalidation）を意味し、つまり被覆された中子が、いずれの場合も、曲げ強度の測定及びその後の想定される鋳造手続にも使用できないことを意味する。
【０１０１】
表２に報告される値から、とりわけ、本発明のコーティング組成物（ＳＺ１）を用いて被覆された試験中子の曲げ強度の最大降下は、本発明でない比較組成物（ＳＺ２及びＳＺ３）を用いたものよりも顕著に小さいことが理解できる。表２の値から、本発明でない比較コーティング組成物ＳＺ２を用いたものは、使用可能な被覆された中子を選択された条件下で製造することができなかったことも明らかである。
【０１０２】
実施例３：被覆された及び被覆されていない鋳造用中子の貯蔵安定性の調査
貯蔵安定性を測定するために、水ガラス結合試験中子（試験片）を通常の方法で（実施例２と同じように）製造し、その曲げ強度を、いずれの場合も被覆されていない、上記に示したようなその製造の直後に測定した（１時間の貯蔵時間、３０〜６０％の範囲の相対湿度、２０〜２５℃の範囲の温度）；表３を参照（エントリ「被覆なし  １時間後」）。
【０１０３】
更に、以下の表３に示すように、中子の製造の１時間後（即ち、その製造から同じ各時間間隔の後）に、室温（２５℃）でコーティング組成物ＳＺ１及びＳＺ２を用いて、いずれの場合も浸漬法（条件：１ｓ浸漬；コーティング組成物中で３ｓの保持時間；１ｓ除去）によって対応試験中子を被覆し（コーティング組成物は実施例１で指定されている）、次いでいずれの場合も強制空気オーブン内で、１２０℃で１時間乾燥した。次いで、被覆された乾燥した試験中子を７日の期間、貯蔵試験に付した（被覆された中子を製造することができる範囲で、又は中子の欠陥が先に観測されない範囲で）。貯蔵中の温度はいずれの場合も３５℃であり、相対湿度はいずれの場合も７５％であった。貯蔵テストの終了後、試験中子の曲げ強度を上記に示したように測定した。これらの貯蔵試験の結果を以下の表３に報告する。実施例３の全ての試験で使用された試験中子（「中子系１」）は、その製造条件が以下の表４で特定される中子である。
【０１０４】
表３：被覆された及び被覆されていない鋳造用中子の貯蔵安定性の測定
2020504015.tif 000005
【０１０５】
表３に報告される値から、とりわけ、７日の貯蔵信頼性後の本発明のコーティング組成物（ＳＺ１）で被覆された水ガラス結合試験中子は、未だ初期強度の約４０％を有していたが、本発明でない比較コーティング組成物（ＳＺ２）で被覆された試験中子は、類似の条件下では使用できなかった。その曲げ強度は、貯蔵の間に低下したため、上記の条件下ではもはや測定できなかった。試験条件下では、被覆されていない比較中子はちょうど１３１分後に欠陥が生じた。即ち、本発明のコーティング組成物を試験中子に塗布するだけで、乾燥条件下で安定化された試験中子が得られた。
【０１０６】
表４：中子系１の製造条件
2020504015.tif 000006
【０１０７】
表４に示されるように、中子系１は、鋳型材料、バインダー、及び添加剤成分のみからなっていた。
【０１０８】
表４に示される中子系１のバインダーは、市販のアルカリ金属水ガラスバインダー「Cordis（登録商標）8511」（Huttenes-Albertus Chemische Werke GmbH）であった。
【０１０９】
表４に示される中子系１の添加剤は、主成分（≧９５ｗｔ％）が粒子状非晶質二酸化ケイ素である、市販のバインダー添加剤「Anorgit（登録商標）8396」（Huttenes-Albertus Chemische Werke GmbH）であった。
【０１１０】
実施例４：被覆された鋳造用中子の曲げ強度の調査
水ガラス結合試験中子（試験片）を通常の方法で（実施例２に記載のものと同様だが、使用した中子打ち込み装置の一次的なメンテナンスの後に）製造し、比較の目的のために、その曲げ強度を、いずれの場合も被覆されていない、上記に示したようなその製造の直後に測定した（２０〜２５℃の範囲の温度、３０〜６０％の相対湿度で１時間の貯蔵時間）（試験中子の製造条件については、表６を参照）。
【０１１１】
更に、以下の表５に示されるような試験中子を、浸漬法（条件：１ｓ浸漬；コーティング組成物中で３ｓの保持時間；１ｓ除去）（実施例１のコーティング組成物の指定）によって異なる中子温度で被覆し、いずれの場合も１２０℃で１時間、強制空気オーブン内で乾燥した。室温まで冷却して２４時間の貯蔵時間の後（３０〜６０％の範囲の相対湿度、２０〜２５℃の範囲の温度）、次いで曲げ強度を被覆された、乾燥した試験中子について上記に示したように測定した。
【０１１２】
曲げ強度の測定結果を以下の表５に報告する。この場合では、２つの異なる試験中子（「中子系Ａ」及び「中子系Ｂ」）を使用し、そのそれぞれの製造条件を以下の表６に報告する。ここで本発明のコーティング組成物ＳＺ１を異なる温度（それぞれ２５℃、５０℃、及び９０℃）を有する試験中子に塗布した。
【０１１３】
表５：被覆された鋳造用中子の曲げ強度の測定
2020504015.tif 000007
＊表３における中子系１の対応値からの測定値のずれは、中子打ち込み装置のメンテナンスの結果として必然的に解釈される。
【０１１４】
表５に報告される値から、異なる中子温度で本発明のコーティング組成物を用いて被覆された鋳造用中子が、高い曲げ強度を達成していることが理解できる。特に、表５に報告される値は、本発明のコーティング組成物を用いることで、比較的高い温度、例えば５０〜１００℃の範囲の温度でさえも鋳造用中子の被覆に成功できていることを示している。他方、本発明でない比較コーティング組成物（ＳＺ２）を用いた場合、類似の条件下で、使用可能な中子を製造することができず、それどころかこの中子は乾燥途中で欠陥が生じた。
【０１１５】
表６：中子系Ａ及びＢの製造条件
2020504015.tif 000008
【０１１６】
中子系Ａ及びＢを、異なる硬化時間であることを除いて同一の成分から同一の方法で製造した。
【０１１７】
表６中の中子系Ａ及びＢについて示されたバインダー及び添加剤は、いずれの場合も表４に関連して示されるバインダー（「Cordis（登録商標）8511」）及び添加剤（「Anorgit（登録商標）8396」）に相当していた。
【０１１８】
上記の中子系Ａ、Ｂ及びＣは、表６に示されるように、いずれの場合も鋳型材料、バインダー及び任意の添加剤成分のみからなっていた。
【国際調査報告】
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