(57)【要約】  本発明は、（ａ）９．４９ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％の式（１）による繰り返し単位であって、少なくとも１０ｗｔ％の式（１）による繰り返し単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返し単位、（ｂ）０．０１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％の架橋または分岐単位、（ｃ）０．０１ｍｏｌ％〜８８．５２ｍｏｌ％の繰り返し中性構造単位、（ｄ）１．９８ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％の繰り返しアニオン性構造単位であって、繰り返しアニオン性構造単位が、少なくとも１つのカルボン酸アニオンを含むモノマーの組込みから得られ、繰り返しアニオン性構造単位が、単位（ａ）とは異なっている、繰り返しアニオン性構造単位を含む、ポリマーに関する。2020513461.tif 000037
2020513461.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）９．４９ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、好ましくは２７．５ｍｏｌ％〜９７．４ｍｏｌ％の式（１）による繰り返し単位であって、少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の式（１）による繰り返し単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返し単位
【化１】
2020513461.tif 000034
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、Ａは、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、Ｑ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン［ＮＨＲ５Ｒ６Ｒ７］＋であり、ここで、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立に、水素、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の一価もしくは多価不飽和アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルアミドプロピル基、２〜個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキル基、または３〜個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジヒドロキシアルキル基であってよく、基Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の少なくとも１つは水素ではなく、またはＱ＋はＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋もしくはそれらの組合せである］、
（ｂ）０．０１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、好ましくは０．０１ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％の架橋または分岐単位であって、前記の架橋または分岐単位が、少なくとも２つのオレフィン性不飽和二重結合を含むモノマーの組込みから得られる架橋または分岐単位、
（ｃ）０．０１ｍｏｌ％〜８８．５２ｍｏｌ％、好ましくは０．０５ｍｏｌ％〜７２．４ｍｏｌ％の繰り返し中性構造単位であって、好ましくは、少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の繰り返し中性構造単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返し中性構造単位における炭素の全質量に対して、０ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返し中性構造単位、
（ｄ）１．９８ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％、好ましくは２．５ｍｏｌ％〜１８ｍｏｌ％の繰り返しアニオン性構造単位であって、前記の繰り返しアニオン性構造単位が、少なくとも１つのカルボン酸アニオンを含むモノマーの組込みから得られ、前記の繰り返しアニオン性構造単位が、単位（ａ）とは異なっており、好ましくは、少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の繰り返しアニオン性構造単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返しアニオン性構造単位における炭素の全質量に対して、０ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返しアニオン性構造単位、
を含む、ポリマー。
【請求項２】
少なくとも２５ｗｔ％、または少なくとも３０ｗｔ％、または少なくとも３５ｗｔ％、または少なくとも４０ｗ％、または少なくとも４５ｗｔ％、または少なくとも５０ｗｔ％、または少なくとも５５ｗｔ％、または少なくとも６０ｗ％、または少なくとも６５ｗｔ％、または少なくとも７０ｗｔ％、または少なくとも７５ｗｔ％、または少なくとも８０ｗ％、または少なくとも８５ｗｔ％、または少なくとも９０ｗｔ％、または少なくとも９５ｗｔ％、または少なくとも９６ｗ％、または少なくとも９７ｗｔ％、または少なくとも９８ｗｔ％、または少なくとも９９ｗｔ％、または少なくとも９９．５ｗ％の式（１）による繰り返し単位（ａ）が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
式（１）による繰り返し単位（ａ）が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位（ａ）における炭素の全質量に対して、３５ｗｔ％〜、好ましくは４０ｗｔ％〜、より好ましくは５４ｗｔ％〜、さらにより好ましくは５７ｗｔ％〜１００ｗｔ％、最も好ましくは約１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項４】
式（１）による繰り返し単位（ａ）が、５０．０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは８０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、より好ましくは９０．０〜１００ｍｏｌ％、さらにより好ましくは９５．０〜１００ｍｏｌ％の中和度を有する、請求項１〜３のいずれか一つに記載のポリマー。
【請求項５】
式（１）［式中、Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、Ａは、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、Ｑ＋は、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋またはそれらの組合せであり、好ましくはＱ＋はＮａ＋である］による少なくとも１つの繰り返し単位（ａ）を含む、請求項１〜４のいずれか一つに記載のポリマー。
【請求項６】
３７ｍｏｌ％〜９６．４ｍｏｌ％、好ましくは４３ｍｏｌ％〜９５．３ｍｏｌ％の単位（ａ）、０．１ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％、好ましくは０．２ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％の単位（ｂ）、０．１ｍｏｌ％〜５９．３ｍｏｌ％、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜５２．８ｍｏｌ％の単位（ｃ）、および３．５ｍｏｌ％〜１６ｍｏｌ％、好ましくは４ｍｏｌ％〜１４ｍｏｌ％の単位（ｄ）を含む、請求項１〜５のいずれか一つに記載のポリマー。
【請求項７】
式（１）による繰り返し単位（ａ）が、アクリロイルジメチルタウレート、アクリロイル−１，１−ジメチル−２−メチルタウレート、アクリロイルタウレート、アクリロイル−Ｎ−メチルタウレートおよびそれらの組合せからなる群から選択されるモノマーの組込みから得られ、好ましくは、式（１）による繰り返し単位が、アクリロイルジメチルタウレートの組込みから得られる、請求項１〜６のいずれか一つに記載のポリマー。
【請求項８】
アクリロイルジメチルタウレートが、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、アクリロイルジメチルタウレートにおける炭素の全質量に対して、３５ｗｔ％〜、好ましくは４０ｗｔ％〜、より好ましくは５４ｗｔ％〜、さらにより好ましくは５７ｗｔ％〜１００ｗｔ％、最も好ましくは約１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、請求項７に記載のポリマー。
【請求項９】
架橋または分岐単位が、式（４）によるモノマーの組込みから得られる、請求項１〜８のいずれか一つに記載のポリマー
【化２】
2020513461.tif 000035
［式中、
Ｒ１は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、
Ｒ２は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、または２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノ−もしくはポリ不飽和アルキレン基であり、
Ｄ、ＥおよびＦは、独立に、メチレンオキシ（−ＣＨ２Ｏ）、エチレンオキシ（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）、プロピレンオキシ（−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ−）、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の一価もしくは多価不飽和アルケニレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキレン基または３〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジヒドロキシアルキレン基であり、
ｏ、ｐおよびｑは、それぞれ独立に、１〜５０の整数である］。
【請求項１０】
架橋または分岐単位（ｂ）が、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）および／またはグリセロールプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）からなる群から選択される架橋剤の組込みから得られる、請求項１〜９のいずれか一つに記載のポリマー。
【請求項１１】
単位（ａ）、単位（ｂ）、単位（ｃ）および単位（ｄ）からなる、請求項１〜１０のいずれか一つに記載のポリマー。
【請求項１２】
少なくとも７００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ〜１０００万ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１〜１１のいずれか一つに記載のポリマー。
【請求項１３】
（ａ）式（１０）による少なくとも１つのモノマーであって、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１０）によるモノマーにおける炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含むモノマー、（ｂ）少なくとも１つの架橋または分岐モノマー、（ｃ）少なくとも１つの中性モノマーおよび（ｄ）少なくとも１つのアニオン性モノマーの重合によって、ポリマーを得るための方法であって、
前記の架橋または分岐モノマーが、少なくとも２つのオレフィン性不飽和二重結合を有し、
式（１０）が、
【化３】
2020513461.tif 000036
［式中、Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、Ａは、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、Ｑ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン［ＮＨＲ５Ｒ６Ｒ７］＋であり、ここで、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立に、水素、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の一価もしくは多価不飽和アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルアミドプロピル基、２〜個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキル基、または３〜個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジヒドロキシアルキル基であってよく、基Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の少なくとも１つは水素ではなく、またはＱ＋はＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋もしくはそれらの組合せである］
である、方法。
【請求項１４】
増粘剤および／またはレオロジー改質剤および／または粘度調整剤としての、請求項１〜１２のいずれか一つに記載のポリマーの使用。
【請求項１５】
（ａ）請求項１〜１２のいずれか一つに記載のポリマー、および
（ｂ）さらに別の成分
を含む、組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合によって得られる、ある特定のバイオベース炭素含量を有するポリマー、ならびに方法および化粧料用途における使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚、頭皮、および毛髪のためのクレンジングおよびケアは、一般的な衛生にとって、例えば皮脂、油、汚れ、メーキャップなどの望まれない物質の除去にとって、または保湿、カラーリングもしくは保護にとって非常に重要である。多くの化粧料は、下地に対して容易に適用できるように、および／または処置される下地の上に容易に保持されるように、ある特定の最低限の粘度を必要とする。多くの化粧料は、粘度を増大させる剤またはレオロジーに影響を及ぼす剤を含む。これらは多くの場合、増粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、増粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ）、またはゲル化剤と呼ばれる。化粧品または個人衛生製品において使用される増粘剤は、ポリエチレングリコール、合成ポリマー、例えばポリアクリル酸、および植物性ガムなどの粘性の液体を含む。１９９０年代には、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）に基づく革新的増粘剤およびそれらの塩が市場にもたらされた（ＥＰ０８１６４０３（特許文献１）およびＷＯ９８／０００９４（特許文献２））。ホモポリマーの形態およびコポリマーの形態の両方で（例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔ製のＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＶＣ）、そのような増粘剤は、多くの点において、対応するポリカルボキシレート（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）よりも優れている。
【０００３】
増粘剤またはレオロジー改質剤として使用するために用いられる多くの材料は、従来、粗製油から誘導される。環境、経済および持続可能性の課題により、この限られた資源に由来する生成物の使用には制限があり、例えば、合成界面活性剤は、特に河川および湖における水の問題に対する環境問題の原因とされている。したがって、より持続可能で生分解性の、ただし刺激が少なく有効な材料の同定が渇望されている。実際、消費者は、高い割合の「天然」化合物および／または再生可能な材料から誘導される化合物を含む生成物を含めた、「天然」生成物に対して関心が高い。消費者は、天然材料に由来する化合物を、より刺激が少なく、より環境に優しいものと理解する。「バイオベース」の化学物質における近年の工業的開発は、例えば、ｄｅ  Ｊｏｎｇら、「Ｐｒｏｄｕｃｔ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｂｉｏ−ｂａｓｅｄ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ａｒｅｎａ」、Ｂｉｏｆｕｅｌｓ，  Ｂｉｏｐｒｏｄ．  Ｂｉｏｒｅｆ．  ６：６０６〜６２４頁（２０１２年）（非特許文献１）に概説されている。
【０００４】
天然材料に由来する化合物は、それらが限られた資源に基づくものではないことから、増大した生分解性だけでなく、より持続可能な入手可能性も含めた、様々な他の利益を有する。植物に基づく資源に由来する化合物は、その供給源化合物を簡単に再生することができるため、特に有用である。また、消費者は、よく知られている植物、特に普通品とみなされている植物に由来する化合物を使用することを特に快適と感じる。
【０００５】
近年、エチレン、アクリル酸またはメチルメタクリレートなどの古典的なモノマーは、再生可能な原材料を用いて生成されるものとして開示されている。ＵＳ２０１４／０１５４７５８（特許文献３）（Ａｒｋｅｍａ）は、メチルメタクリレートの調製を開示しており、その方法は、原材料としてアセトンシアノヒドリンを使用することを含み、前記アセトンシアノヒドリンは、アセトン中でシアノヒドリン酸を縮合することによって得られ、メチルメタクリレートは、メタノールを付加する方法を使用して調製される。アセトンおよびメタノールは、再生可能な原料から供給され得る。ＤＥ２６５５８９１（特許文献４）（ＤＵ  ＰＯＮＴ）は、１−プロパノールからアクリレートへの酸化を開示している。ＵＳ４，１３８，４３０（特許文献５）（ＤＵ  ＰＯＮＴ）は、１−プロパノールのアンモ酸化によりアクリロニトリルを形成することを開示している。
【０００６】
バイオベースのアクリロニトリルの合成のための様々な合成経路は、Ｍ．  Ｏｌｇａ  Ｇｕｅｒｒｅｒｏ−Ｐｅｒｅｚａ  ａｎｄ  Ｍｉｇｕｅｌ  Ａ．  Ｂａｎａｒｅｓ  ｉｎ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ｔｏｄａｙ  ２３９（２０１５年）２５〜３０頁（非特許文献２）に記載されている。グリセロールからアクリロニトリルを直接的に生成するための方法は、近年、Ｍ．Ｏ．  Ｇｕｅｒｒｅｒｏ−Ｐｅｒｅｚ、Ｍ．Ａ．  Ｂａｎａｒｅｓ、ＣｈｅｍＳｕｓＣｈｅｍ  １（２００８年）５１１頁（非特許文献３）、およびＭ．Ａ．  Ｂａｎａｒｅｓ、Ｍ．Ｏ．  Ｇｕｅｒｒｅｒｏ−Ｐｅｒｅｚ、Ａｐｐｌ．  Ｃａｔａｌ．  Ｂ（２０１３年）（非特許文献４）によって、ならびにＵＳ２０１０００４８８５０Ａ１（特許文献６）（Ａｒｋｅｍａ）およびＷＯ２００９０６３１２０Ａ１（特許文献７）（ＣＯＮＳＥＪＯ  ＳＵＰＥＲＩＯＲ  ＤＥ  ＩＮＶＥＳＴＩＧＡＣＩＯＮＥＳ  ＣＩＥＮＴＩＦＩＣＡＳ）に記載された。
【０００７】
バイオベースのプロピレンは、アクリロニトリルを形成するためのいわゆるＳＯＨＩＯ方法において直接使用することができる。ＵＳ２９０４５８０（特許文献８）（ＳＴＡＮＤＡＲＤ  ＯＩＬ  ＣＯ）は、いわゆるＳＯＨＩＯ方法によるプロピレンのアンモ酸化を記載している。
【０００８】
ＷＯ２０１４０８６７８０（特許文献９）（Ｇｌｏｂａｌ  Ｂｉｏｅｎｅｒｇｉｅｓ）は、プロペンおよびイソブテンを含めたいくつかのオレフィンのための発酵方法を開示している。これまで見たとおり、プロペンは、アクリロニトリルにアンモ酸化するための原材料として使用することができる。イソブテンは、ポリイソブテンゴム、および他の下流生成物、例えばｔｅｒｔ−ブタノール、イソ−オクタノール、分岐アルカンまたは分岐アルコールの重要な原材料である。ＷＯ２０１６／０４２０１１（特許文献１０）（Ｇｌｏｂａｌ  Ｂｉｏｅｎｅｒｇｉｅｓ）は、３−メチルクロトニル−ＣｏＡからイソブテンを生成するための酵素的方法を記載している。ＷＯ２０１４／００４６１６（特許文献１１）（Ｇｅｖｏ  Ｉｎｃ）は、組換え酵母微生物によるイソブタノールの合成を開示している。触媒作用による脱水により、イソブテンが得られる。
【０００９】
ＷＯ２０１５／０３４９４８（特許文献１２）（ＭＹＲＩＡＮＴ  ＣＯＲＰ）は、１，３−プロパンジオールの脱水およびその後のアリルアルコールの酸化によるバイオベースのアクリル酸の合成を記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＥＰ０８１６４０３
【特許文献２】ＷＯ９８／０００９４
【特許文献３】ＵＳ２０１４／０１５４７５８
【特許文献４】ＤＥ２６５５８９１
【特許文献５】ＵＳ４，１３８，４３０
【特許文献６】ＵＳ２０１０００４８８５０Ａ１
【特許文献７】ＷＯ２００９０６３１２０Ａ１
【特許文献８】ＵＳ２９０４５８０
【特許文献９】ＷＯ２０１４０８６７８０
【特許文献１０】ＷＯ２０１６／０４２０１１
【特許文献１１】ＷＯ２０１４／００４６１６
【特許文献１２】ＷＯ２０１５／０３４９４８
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】ｄｅ  Ｊｏｎｇら、「Ｐｒｏｄｕｃｔ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｂｉｏ−ｂａｓｅｄ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ａｒｅｎａ」、Ｂｉｏｆｕｅｌｓ，  Ｂｉｏｐｒｏｄ．  Ｂｉｏｒｅｆ．  ６：６０６〜６２４頁（２０１２年）
【非特許文献２】Ｍ．  Ｏｌｇａ  Ｇｕｅｒｒｅｒｏ−Ｐｅｒｅｚａ  ａｎｄ  Ｍｉｇｕｅｌ  Ａ．  Ｂａｎａｒｅｓ  ｉｎ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ｔｏｄａｙ  ２３９（２０１５年）２５〜３０頁
【非特許文献３】Ｍ．Ｏ．  Ｇｕｅｒｒｅｒｏ−Ｐｅｒｅｚ、Ｍ．Ａ．  Ｂａｎａｒｅｓ、ＣｈｅｍＳｕｓＣｈｅｍ  １（２００８年）５１１頁
【非特許文献４】Ｍ．Ａ．  Ｂａｎａｒｅｓ、Ｍ．Ｏ．  Ｇｕｅｒｒｅｒｏ−Ｐｅｒｅｚ、Ａｐｐｌ．  Ｃａｔａｌ．  Ｂ（２０１３年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかし、増粘剤としての使用にとって好適な、より再生可能なポリマーの入手可能性は、高度に制限されている。さらに、より再生可能であるのみならず、優れた性能も提供する増粘剤に対するニーズが存在する。したがって、現代のポリマーの優れた性能を提供しながら、より持続可能な供給源から得ることができるポリマーを提供することが必要である。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
第１の態様では、本発明は、
（ａ）９．４９ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、好ましくは２７．５ｍｏｌ％〜９７．４ｍｏｌ％の式（１）による繰り返し単位であって、少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の式（１）による繰り返し単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返し単位
【００１４】
【化１】
2020513461.tif 000003
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、Ａは、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、Ｑ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン［ＮＨＲ５Ｒ６Ｒ７］＋であり、ここで、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、互いに独立に、水素、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の一価もしくは多価不飽和アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルアミドプロピル基、２〜個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキル基、または３〜個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジヒドロキシアルキル基であってよく、基Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７の少なくとも１つは、水素ではなく、またはＱ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋もしくはそれらの組合せである］、
（ｂ）０．０１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、好ましくは０．０１ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％の架橋または分岐単位であって、架橋または分岐単位が、少なくとも２つのオレフィン性不飽和二重結合を含むモノマーの組込みから得られる、架橋または分岐単位、
（ｃ）０．０１ｍｏｌ％〜８８．５２ｍｏｌ％、好ましくは０．０５ｍｏｌ％〜７２．４ｍｏｌ％の繰り返し中性構造単位であって、好ましくは、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の繰り返し中性構造単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返し中性構造単位における炭素の全質量に対して、０ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返し中性構造単位、
（ｄ）１．９８ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％、好ましくは２．５ｍｏｌ％〜１８ｍｏｌ％の繰り返しアニオン性構造単位であって、繰り返しアニオン性構造単位が、少なくとも１つのカルボン酸アニオンを含むモノマーの組込みから得られ、繰り返しアニオン性構造単位が、単位（ａ）とは異なっており、好ましくは、少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の繰り返しアニオン性構造単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返しアニオン性構造単位における炭素の全質量に対して、０ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返しアニオン性構造単位、
を含む、ポリマーに関する。
【００１５】
他の態様は、第１の態様に開示されるポリマーに関する組成物、方法、使用および方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
定義および概説
本発明のあらゆる態様のあらゆる実施形態を含むこの文書では、別段具体的に記載されない限り、以下の定義が適用される。すべての百分率は、全組成物の重量（ｗ／ｗ）によるものである。「ｗｔ％」は、重量百分率を意味し、「ｖｏｌ％」は体積百分率を意味し、「ｍｏｌ％」はモル百分率を意味する。すべての比は重量比である。例えば１部のＸおよび３部のＹの混合物という場合の「部」への言及は、重量比である。「ＱＳ」または「ＱＳＰ」は、１００％または１００ｇにするのに十分な量を意味する。＋／−は、標準偏差を示す。すべての範囲は、両端を含み、組み合わせることができる。有効桁数は、指示量も測定精度も制限するものではない。すべての数値的量は、「約」という用語によって修正されると理解される。すべての測定は、２３℃および周囲条件で行われると理解され、ここで「周囲条件」は、１気圧（ａｔｍ）の圧力および５０％相対湿度を意味する。「相対湿度」は、同じ温度および圧力における飽和湿度レベルと比較した、空気の水分含量の比率を指す（パーセントとして記載される）。相対湿度は、湿度計を用いて、特にＶＷＲ（登録商標）Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ製のプローブ湿度計を用いて測定することができる。本明細書における「ｍｉｎ」は、「分（ｍｉｎｕｔｅ）」または「分（ｍｉｎｕｔｅｓ）」を意味する。本明細書における「ｍｏｌ」は、モルを意味する。本明細書で数の後に置かれる「ｇ」は、「グラム（ｇｒａｍ）」または「グラム（ｇｒａｍｓ）」を意味する。「Ｅｘ」は、「例」を意味する。列挙されている成分に関するすべての量は、活性レベル（「固体」）に基づくものであり、市販材料に含まれ得る担体または副生成物を含まない。本明細書で、「含む」は、他のステップおよび他の成分がさらに存在し得ることを意味する。「含む」は、「からなる」および「から本質的になる」という用語を包含する。本発明の組成物、製剤、方法、使用、キット、および方法は、本明細書に記載される本発明の要素および制限、ならびに本明細書に記載される追加のまたは任意選択の成分、成分、ステップ、または制限を含むことができ、それらからなることができ、それらから本質的になることができる。本明細書に記載される実施形態および態様は、明確に組み合わせて例示されていなくても、不適合性が記載されていない限り、他の実施形態および／または態様の要素、特色または成分を含むことができ、またはそれらと組み合わせることができる。「少なくとも１つの実施形態では、」とは、本発明の１つまたは複数の実施形態、任意選択ですべての実施形態または実施形態の大きな集合が、その後に記載される特色を有することを意味する。量的な範囲が示されている場合、これらは、組成物中の前記成分の総量であると理解されるべきであり、または成分の定義の範囲内に２つ以上の種が含まれる場合には、組成物中のその定義に合致するあらゆる成分の総量であると理解されるべきである。例えば、組成物が１％〜５％脂肪アルコールを含む場合、２％ステアリルアルコールおよび１％セチルアルコールを含み、他の脂肪アルコールを含まない組成物が、この範囲に含まれ得る。
【００１７】
本明細書では、以下の頭字語が使用される。ＡＣＤＭＴ＝アクリロイルジメチルタウレート、ＡＭ＝アクリルアミド、ＡＮ＝アクリロニトリル、ｔＢＡＭ＝ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、ＩＢＳＡ＝イソブテンスルホン酸、ＩＢＤＳＡ＝２−メチリデン−１，３−プロピレンジスルホン酸。
【００１８】
別段指定されない限り、本明細書における「粘度」は、ブルックフィールド粘度計モデルＬＶ、ＲＶＴ  ＤＶ−ＩＩまたはＬＶＴ  ＤＶ−ＩＩを１０〜９０％トルクにより２０ｒｐｍで使用して、２０℃でセンチポアズ（ｃＰ）またはｍＰａ．ｓによる粘度で測定される。
【００１９】
「分子量」または「Ｍ．Ｗｔ」、「Ｍｗ」、「Ｍｗ」または「ＭＷ」および文法的等価物は、別段指定されない限り、重量平均分子量を意味する。分子量分布の決定には、数平均分子量「Ｍｎ」、「Ｍｎ」および文法的等価物、ならびに多分散性「Ｄ」または「ＰＤＩ」も関連する。
【００２０】
数平均分子量：Ｍｎ
数平均分子量は、試料中のすべてのポリマー鎖の統計的平均分子量であり、以下の式によって定義される：
【００２１】
【数１】
2020513461.tif 000004
式中、Ｍｉは、ある鎖の分子量であり、Ｎｉは、その分子量の鎖の数である。Ｍｎは、重合メカニズムによって予測することができ、試料中の所与の重量の分子の数を決定する方法、例えば、末端基分析などの束一的方法によって測定される。Ｍｎが分子量分布に関して引用される場合、分布におけるＭｎのどちら側にも等しい数の分子が存在する。
【００２２】
重量平均分子量：Ｍｗ
重量平均分子量は、以下の式によって定義される：
【００２３】
【数２】
2020513461.tif 000005
【００２４】
Ｍｎと比較して、Ｍｗは、分子量平均に対する寄与率を決定する際に鎖の分子量を考慮に入れる。鎖が巨大であればあるほど、Ｍｗに対する鎖の寄与率は大きくなる。Ｍｗは、分子の数にのみ敏感である方法ではなく、分子サイズに敏感である方法、例えば光散乱技術によって決定される。Ｍｗが分子量分布に関して引用される場合、分布におけるＭｗのどちら側にも等しい重量の分子が存在する。
【００２５】
多分散度指数（ＰＤＩ）は、ポリマーの分子量分布の広がりの尺度として使用され、以下の式によって定義される：
【００２６】
【数３】
2020513461.tif 000006
【００２７】
ＰＤＩが大きければ大きいほど、分子量はより広範囲に及ぶ。すべての鎖長が等しい単分散ポリマー（例えば、タンパク質）は、Ｍｗ／Ｍｎ＝１を有する。
【００２８】
重量平均分子量は、分子ふるいクロマトグラフィー（ＳＥＣ）とも呼ばれるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。ポリマーの分子量およびその測定は、標準書であるＧｅｏｒｇ  Ｏｄｉａｎによる「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、第３版、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、第１〜４章、１９〜２４頁、ＩＳＢＮ  ０−４７１−６１０２０−８に記載されている。重量平均分子量を決定するための方法は、Ｂｅｒｎｄ  Ｔｉｅｋｅによる「Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｃｈｅｍｉｅ：  Ｅｉｎｅ  Ｅｉｎｆｕｅｒｕｎｇ」の第３章、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ、２．  ｖｏｌｌｓｔａｅｎｄｉｇ  ｕｅｂｅｒａｒｂｅｉｔｅｔｅ  ｕｎｄ  ｅｒｗｅｉｔｅｒｔｅ  Ａｕｆｌａｇｅ（３．  Ｎａｃｈｄｒｕｃｋ  ２０１０）ＩＳＢＮ−１３：  ９７８−３−５２７−３１３７９−２、２５９〜２６１頁に詳説されている。
【００２９】
ＧＰＣによる試料の分子量および分布の決定は、以下の条件下で決定する。
カラム：ＰＳＳ  Ｓｕｐｒｅｍａ  ３０，０００Å  １０μｍ、３００ｍｍ×８ｍｍ
検出器：ＲＩＤ
オーブン温度：２３℃
流速：１ｍｌ／分
注入量：２０μｌ
溶出剤：水中０．０７ｍｏｌ／ｌのリン酸水素二ナトリウム
較正方法：通例のポリ（スチレンスルホン酸）ナトリウム塩による較正
試料調製：水中０．０７ｍｏｌ／ｌのリン酸水素二ナトリウム１０ｍｌにおいて約１０ｍｇの試料を秤量し、１５分間振とうする。
【００３０】
「水溶性」は、２５℃の水中０．１重量％濃度の材料で、肉眼により透明に見える溶液を形成するのに十分に水溶性である任意の材料を指す。「水不溶性」という用語は、「水溶性」ではない任意の材料を指す。
【００３１】
「実質的に含まない（Ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ  ｆｒｅｅ  ｆｒｏｍ）」または「実質的に含まない（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ  ｆｒｅｅ  ｏｆ）」とは、組成物または製剤の総重量の１％未満、または０．８％未満、または０．５％未満、または０．３％未満、または約０％であることを意味する。
【００３２】
「モノマー」とは、開始剤の存在下における重合、または高分子を作製する任意の好適な反応、例えばラジカル重合、重縮合、重付加、アニオンもしくはカチオン重合、開環重合、または配位挿入重合に供することができる、個別的な、重合されていない化学部分のことを意味する。「単位」とは、すでに重合されたモノマーのことを意味し、すなわち、ポリマーの一部である。
【００３３】
「ポリマー」とは、２つ以上のモノマーの重合から形成された化学物質を意味する。「ポリマー」という用語は、モノマーの重合によって作製されたあらゆる材料ならびに天然ポリマーを含むものとする。１つのタイプのモノマーだけから作製されたポリマーは、ホモポリマーと呼ばれる。本明細書において、前記ポリマーは、少なくとも２つのモノマーを含む。２種以上の異なるタイプのモノマーから作製されたポリマーは、コポリマーと呼ばれる。異なるモノマーの分布は、ランダム、交互またはブロック式（すなわちブロックコポリマー）であり得る。本明細書において使用される「ポリマー」という用語は、ホモポリマーおよびコポリマーを含めた任意のタイプのポリマーを含む。
【００３４】
「発煙硫酸」は、本明細書において、三酸化硫黄の硫酸溶液を意味する。発煙硫酸は、オリウムとしても公知であり、ＣＡＳ番号８０１４−９５−７によって識別されており、式Ｈ２ＳＯ４．ｘＳＯ３（式中、ｘは、モルによる遊離三酸化硫黄含量である）によって記載することができる。
【００３５】
「バイオベース含量」は、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂ（ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の節３．３．９を参照）に記録されている。本明細書における「バイオベース炭素含量」、「バイオベース含量」、「バイオ起源の炭素含量」、「バイオベース含量」、「バイオマスに由来する炭素」は、同じものを指し、すべてｗｔ％で測定される。本明細書では、「バイオベース炭素含量」という用語が使用される。ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂの研究結果は、試料の全質量または分子量ではなく、全炭素に対するバイオベース炭素含量の百分率を報告している。バイオベース炭素含量の算出に関する解説：現在のＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂ（ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の節９を参照）では、核実験に起因する大気中の過剰の炭素−１４が原因となり、現世の炭素値百分率（ｐＭＣ）に補正係数０．９５をかけて報告することを必要としている。しかし、大気中の過剰１４ＣＯ２が継続的に減少していることにより、補正係数を０．９８に更新するよう、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂについて改正が進行中である。正確を期すために、当分野では、新しい補正係数０．９８が、例えば供給者によってしばしば報告されている。一般に、約２０％未満のバイオベース炭素の結果であれば、影響を受けない。しかし、１００％に近い結果であれば、０．９５に対して０．９８の係数を使用するとバイオベース炭素が約２〜３％高くなる。約２０〜９０％の間の結果では、０〜３％増大することになる。したがって、「バイオベース炭素含量」という用語は、本明細書で使用される場合、以下の等式によって定義される。
バイオベース炭素含量＝ｐＭＣ×０．９５（％）
【００３６】
バイオマスベースの化学物質およびプラスチックについてのバイオベース炭素含量の測定方法に関する総説は、国岡正雄、Ｒａｄｉｏｉｓｏｔｏｐｅｓ、６２、９０１〜９２５頁（２０１３年）によって行われている。
【００３７】
「毛髪（ｈａｉｒ）」とは、頭髪、顔の毛および体毛を含めた哺乳動物のケラチン繊維を意味する。この用語は、生存対象にまだ生えているような毛髪、ならびに対象から抜けた毛髪、例えば毛髪材料見本および人形／マネキンの毛髪も含む。少なくとも１つの実施形態では、「毛髪」とは、ヒトの毛髪を意味する。「毛幹」または「毛髪繊維」とは、個々の一本の毛髪を意味し、「毛髪」という用語と交換可能に使用され得る。
【００３８】
「化粧料用に許容可能な」とは、記載される組成物、製剤または成分が、過度の毒性、不適合性、不安定性、アレルギー応答等なしに、ヒトのケラチン組織と接触させて使用するのに適していることを意味する。ケラチン組織に直接適用することを目的とする、本明細書に記載されるあらゆる組成物および製剤は、化粧料用に許容可能なものに限定される。
【００３９】
「誘導体」としては、限定されるものではないが、所与の化合物のアミド、エーテル、エステル、アミノ、カルボキシル、アセチル、酸、塩、および／またはアルコール誘導体が挙げられる。少なくとも１つの実施形態では、「それらの誘導体」とは、アミド、エーテル、エステル、アミノ、カルボキシル、アセチル、酸、塩、およびアルコール誘導体のことを意味する。
【００４０】
本発明によって提供される利益の説明
驚くべきことに、ここに、良質のバイオベースＡＣＤＭＴ（下の式（３）を参照されたい）を許容可能な収率で合成することが可能であることが発見された。
【００４１】
【化２】
2020513461.tif 000007
【００４２】
実際、バイオベースのＡＣＤＭＴの作製において使用するために遺伝子組み換えされた微生物を考慮すると、現在このような微生物は、商業的に利用不可能である。ＡＣＤＭＴ自体は、典型的な微生物が自然に生成し得る他のいかなる生成物とも類似していない。さらに、スルホン酸基を変換することができる自然の微生物経路は、ほとんどない。したがって当業者は、当然のことながら、より合成型のその化学的部分を考えれば、バイオベースのＡＣＤＭＴの生成は困難となり得るという先入観を抱く。しかし当業者は、アクリル酸とバイオベースの材料としてのタウリンの反応によって、ＡＣＤＭＴと比較して類似の構造である対応するアクリル−アミドタウレート化合物を形成し得ると考えるかもしれない。しかし反応物は、アクリル−アミドタウレート化合物ではなく、マイケル付加物を優先的に（ｐｒｅｆｅｒｅｎｔｉａｌｉｔｙ）形成するように反応し得る。したがって、バイオベースのＡＣＤＭＴの合成が取るに足りない問題でないことが当業者には知られていた。
【００４３】
Ｂｉａｎｃａら（Ａｐｐｌ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ  Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ（２０１２年）９３：１３７７〜１３８７頁）は、バイオベースのイソブテンを合成すると、高レベルの不純物が生成されると説明している（２／３が二酸化炭素）。ＷＯ２０１４０８６７８０Ａ２（特許文献９）、５頁および６頁には、バイオベースのイソブテンを合成するときに生じ得る様々な副生成物および不純物が言及されている。実際、ＷＯ２０１４０８６７８０Ａ２（特許文献９）の１４頁には、「発酵オフガス（すなわち発酵槽から生じる気体流）は、典型的に、所望の生成物としての炭水化物、および追加の気体成分と一緒に中間体を含む。一般に、発酵オフガス中のイソブテンなどの所望の生成物およびアセトンなどの中間体の総含量は、３〜３０ｖｏｌ％、好ましくは３〜２０ｖｏｌ％の範囲である」と記載されている。換言すれば、当技術分野では、公知のバイオベースのイソブテン合成方法が用いられる場合には、収量が非常に低くなり、かつ著しいレベルの副生成物が生成されることが知られている。実際、従来の合成技術では、普通は少なくとも９８％、典型的に少なくとも９９．５％純度のイソブテンが使用される。驚くべきことに、バイオベースの成分を産生する微生物がそれらの自然の酵素作用の結果として副生成物を製造することを考えれば通常は純粋ではないバイオベースの成分を使用しても、バイオベースのＡＣＤＭＴを生成することが可能である。その開示が参照によって本明細書に組み込まれる、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ．による２０１６年６月２０日出願の欧州特許出願第１６１７５２１８．３号は、本発明によるポリマーのためのモノマーとして使用することができるバイオベースのアクリロイルジメチルタウレートの合成を開示している。
【００４４】
さらに、驚くべきことに、このような新規なバイオベースの成分を含有するポリマーを合成できることが見出された。このようなポリマーは、例えば、架橋コポリマーであってよい。
【００４５】
本発明は、とりわけ、バイオベースのアクリロイルジメチルタウレート（ＡＣＤＭＴ）および類似の化合物に由来する単位を含有するポリマーに関する。ＡＣＤＭＴの調製方法は、典型的には、アクリロニトリル、イソブテン、ならびに硫酸および三酸化硫黄を含む発煙硫酸の混合物を使用することを含む。好ましくは、原材料、アクリロニトリルまたはイソブテンの少なくとも１つは、バイオベース起源である。バイオベースのＡＣＤＭＴは、そのバイオベースのＡＣＤＭＴ部分に由来するバイオベース炭素含量を含むポリマーを作製するのに適している。
【００４６】
ＡＣＤＭＴ（式［３］を参照されたい）は、７個の炭素原子からなる。ＡＣＤＭＴ分子の、好ましくは最少３個の、好ましくは４個、最も好ましくはすべての７個の炭素原子は、再生可能なバイオベース炭素原子であり得る。このように、バイオベースのモノマーＡＣＤＭＴから作製された高い割合のバイオベースのおよび／または生分解性の（ポリマー）生成物は、再利用可能であり、自然の炭素サイクルの一部となる。これらの種類の生成物が、焼却されるか、または生分解される場合、放出される二酸化炭素の量は、バイオマス成長中の光合成によって固定された量に相当する。
【００４７】
【化３】
2020513461.tif 000008
【００４８】
現在まで、例えば建築および（油およびガス）井戸建設産業のためのフルイドロス添加剤ならびにレオロジー改質剤などの、いくつかの高性能の水溶性または水膨潤性ポリマーは、ＡＣＤＭＴを含んでいる。このようなポリマーはすべて、それらの適用における優れた性能とは独立に、今までのところ、石油化学ベース、化石炭化水素ベースのＡＣＤＭＴから作製されている。本発明は、バイオベースのＡＣＤＭＴまたは類似の化合物（式（１）を参照されたい）に由来する単位を含む新しいポリマーを提供することで、そのような従来の合成ポリマーに関して公知である優れた性能の利益を有する、新しいバイオベースのポリマーを利用可能とする。
【００４９】
本発明およびその態様についての詳細な説明を以下に提供する。
【００５０】
第１の態様
第１の態様では、本発明は、
（ａ）９．４９ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、好ましくは２７．５ｍｏｌ％〜９７．４ｍｏｌ％の式（１）による繰り返し単位であって、少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の式（１）による繰り返し単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返し単位
【００５１】
【化４】
2020513461.tif 000009
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、Ａは、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、Ｑ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン［ＮＨＲ５Ｒ６Ｒ７］＋であり、ここで、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、互いに独立に、水素、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の一価もしくは多価不飽和アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルアミドプロピル基、２〜個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキル基、または３〜個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジヒドロキシアルキル基であってよく、基Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７の少なくとも１つは、水素ではなく、またはＱ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋もしくはそれらの組合せである］、
（ｂ）０．０１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、好ましくは０．０１ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％の架橋または分岐単位であって、架橋または分岐単位が、少なくとも２つのオレフィン性不飽和二重結合を含むモノマーの組込みから得られる、架橋または分岐単位、
（ｃ）０．０１ｍｏｌ％〜８８．５２ｍｏｌ％、好ましくは０．０５ｍｏｌ％〜７２．４ｍｏｌ％の繰り返し中性構造単位であって、好ましくは、少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の繰り返し中性構造単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返し中性構造単位における炭素の全質量に対して、０ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返し中性構造単位、
（ｄ）１．９８ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％、好ましくは２．５ｍｏｌ％〜１８ｍｏｌ％の繰り返しアニオン性構造単位であって、繰り返しアニオン性構造単位が、少なくとも１つのカルボン酸アニオンを含むモノマーの組込みから得られ、繰り返しアニオン性構造単位が、単位（ａ）とは異なっており、好ましくは、少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の繰り返しアニオン性構造単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返しアニオン性構造単位における炭素の全質量に対して、０ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返しアニオン性構造単位
を含む、ポリマーに関する。
【００５２】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、３７ｍｏｌ％〜９６．４ｍｏｌ％、好ましくは４３ｍｏｌ％〜９５．３ｍｏｌ％の単位（ａ）、０．１ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％、好ましくは０．２ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％の単位（ｂ）、０．１ｍｏｌ％〜５９．３ｍｏｌ％、好ましくは０．５ｍｏｌ％〜５２．８ｍｏｌ％の単位（ｃ）、および３．５ｍｏｌ％〜１６ｍｏｌ％、好ましくは４ｍｏｌ％〜１４ｍｏｌ％の単位（ｄ）を含む。少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、単位（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計が、ポリマーの総重量を基準として少なくとも９９ｍｏｌ％になるように、単位（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を含む。
【００５３】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、７０ｍｏｌ％〜９４．５ｍｏｌ％の単位（ａ）、０．３５ｍｏｌ％〜１．５ｍｏｌ％の単位（ｂ）、０．６５ｍｏｌ％〜２５．６５ｍｏｌ％の単位（ｃ）、および４．５ｍｏｌ％〜１２ｍｏｌ％の単位（ｄ）を含む。少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、単位（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の合計が、ポリマーの総重量を基準として少なくとも９９ｍｏｌ％になるように、単位（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を含む。
【００５４】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、単位（ａ）、単位（ｂ）、単位（ｃ）、および単位（ｄ）からなる。
【００５５】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、少なくとも７００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ〜１０百万ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【００５６】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、誘導された天然の化粧料成分である。ＩＳＯ  １６１２８−１：２０１６（Ｅ）によれば、ポリマーは、再生可能炭素含量基準で５０％超が天然起源であるなら、誘導された天然の化粧料成分であるとされる。天然起源の度合いは、分析手順ＡＳＴＭ  ６８６６−１２の方法Ｂによる、再生可能炭素含量によって定量化することができる。
【００５７】
単位（ａ）
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、式（１）［式中、Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、Ａは、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、Ｑ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋またはそれらの組合せであり、好ましくはＱ＋はＮａ＋またはＮＨ４＋である］による少なくとも１つの繰り返し単位（ａ）を含む。ＮＨ４＋は、ポリマー合成において使用される好ましい溶媒に対してより可溶性であるため、好ましい。Ｎａ＋は、合成中に好ましくない気体が生成される可能性が低減されることだけでなく、経済上の利点からも好ましい。
【００５８】
少なくとも１つの実施形態では、Ｑ＋は、ＮＨ４＋である。少なくとも１つの実施形態では、Ｑ＋は、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムおよび／またはテトラアルキルアンモニウム塩の群から選択され、それらのアミンのアルキル置換基は、互いに独立に、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキル基または（Ｃ２〜Ｃ１０）−ヒドロキシアルキル基であってよい。
【００５９】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、式（１）による少なくとも１つの繰り返し単位（ａ）を含む。少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、式（１）による２つ以上の異なる繰り返し単位（ａ）、例えば異なるＱ＋対イオンを有する式（１）による繰り返し単位を含む。
【００６０】
少なくとも１つの実施形態では、式（１）による繰り返し単位（ａ）は、０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％の間の中和度を有する。少なくとも１つの実施形態では、式（１）による繰り返し単位は、５０．０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは８０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、より好ましくは９０．０〜１００ｍｏｌ％、さらにより好ましくは９５．０〜１００ｍｏｌ％の中和度を有する。特に好ましいのは、８０ｍｏｌ％超、より好ましくは９０ｍｏｌ％超、さらにより好ましくは９５ｍｏｌ％超の中和度である。中和度は、ポリマーの分子量および生成されるポリマーの収量の観点から重要である。
【００６１】
少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の式（１）による繰り返し単位（ａ）は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位（ａ）における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む。少なくとも１つの実施形態では、少なくとも２５ｗｔ％、または少なくとも３０ｗｔ％、または少なくとも３５ｗｔ％、または少なくとも４０ｗ％、または少なくとも４５ｗｔ％、または少なくとも５０ｗｔ％、または少なくとも５５ｗｔ％、または少なくとも６０ｗ％、または少なくとも６５ｗｔ％、または少なくとも７０ｗｔ％、または少なくとも７５ｗｔ％、または少なくとも８０ｗ％、または少なくとも８５ｗｔ％、または少なくとも９０ｗｔ％、または少なくとも９５ｗｔ％、または少なくとも９６ｗ％、または少なくとも９７ｗｔ％、または少なくとも９８ｗｔ％、または少なくとも９９ｗｔ％、または少なくとも９９．５ｗ％の式（１）による繰り返し単位は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位（ａ）における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む。
【００６２】
少なくとも１つの実施形態では、式（１）による繰り返し単位は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む。少なくとも１つの実施形態では、繰り返し単位（ａ）は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位における炭素の全質量に対して、３５ｗｔ％、好ましくは４０ｗｔ％、より好ましくは５４ｗｔ％、さらにより好ましくは５７ｗｔ％〜１００ｗｔ％、最も好ましくは約１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む。
【００６３】
少なくとも１つの実施形態では、式（１）による繰り返し単位は、アクリロイルジメチルタウレート、アクリロイル−１，１−ジメチル−２−メチルタウレート、アクリロイルタウレート、アクリロイル−Ｎ−メチルタウレート、およびそれらの組合せからなる群から選択されるモノマーの組込みから得られる。好ましくは式（１）による繰り返し単位（ａ）は、アクリロイルジメチルタウレートの組込みから得られる。
【００６４】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、５５ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％の式（１）による繰り返し単位であって、少なくとも３０ｗｔ％、好ましくは少なくとも５０ｗｔ％、より好ましくは少なくとも７０ｗｔ％の式（１）による繰り返し単位（ａ）が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返し単位における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返し単位を含む。
【００６５】
好ましくは、式（１）による繰り返し単位は、式（３）による化合物［式中、Ｘは、プロトンである］の重合によって組み込まれる。より好ましくは、式（３）による化合物は、ＡＣＤＭＴである。
【００６６】
【化５】
2020513461.tif 000010
【００６７】
少なくとも１つの実施形態では、ＡＣＤＭＴは、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、ＡＣＤＭＴにおける炭素の全質量に対して、３５ｗｔ％、好ましくは４０ｗｔ％、より好ましくは５４ｗｔ％、さらにより好ましくは５７ｗｔ％〜１００ｗｔ％、最も好ましくは約１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む。
【００６８】
式（１）による繰り返し単位（ａ）における炭素の全質量に対するバイオベース炭素含量は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定される。以下は、バイオベース炭素含量の決定のための分析手順に関するさらなる詳細である：提供された試料材料は、いかなる前処理手順も受けず、以下の手順を使用してそのまま黒鉛に変換される：
炭素含量の推定量に応じて、典型的には、数ミリグラムの試料材料を、元素分析器（ＥＡ）内で燃焼させる。得られた気体混合物を清浄にし、ＣＯ２を、ＥＡによって、パージおよびトラップ技術を使用して自動的に分離する。残りのＣＯ２を、特注の黒鉛化系に移し、Ｈ２および鉄−粉末触媒を使用して触媒作用的に炭素（黒鉛）に変換する。黒鉛の炭素−１４の決定を、Ｋｌａｕｓ−Ｔｓｃｈｉｒａ−Ａｒｃｈａｅｏｍｅｔｒｉｅ−Ｃｅｎｔｅｒで、タイプＭＩＣＡＤＡＳの加速器質量分析装置（ＡＭＳ）（スイス、チューリッヒ、ＥＴＨで開発された）を使用して実施する。
【００６９】
単位（ｂ）
ポリマーは、架橋または分岐単位（ｂ）であって、架橋または分岐単位が、少なくとも２つのオレフィン性不飽和二重結合を含むモノマーの組込みから得られる、架橋または分岐単位を含む。ポリマーは、０．０１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、好ましくは０．０１ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％、より好ましくは０．０１ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％の架橋または分岐単位を含む。
【００７０】
少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐単位は、少なくとも１つの酸素、窒素、および硫黄またはリン原子を含む。少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐単位は、５００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するモノマーから得られる。少なくとも１つの実施形態では、単位（ｂ）は、二官能性または三官能性架橋剤である。
【００７１】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、２つ以上の異なる架橋または分岐単位を含む。
【００７２】
少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐単位は、式（２）によるモノマーの組込みから得られる
【００７３】
【化６】
2020513461.tif 000011
［式中、
Ｒ１は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、
Ｒ２は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、または２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノもしくはポリ不飽和アルキレン基、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−であり、
ｎは、１〜１００の整数である］。
【００７４】
式（２）によるモノマーは、そのポリマーの構造が、よりブラシ様であると予測され得るという利点を有する。しかし、ブラシ様ポリマーは、直鎖ポリマーに対して異なる特性を示す。例えば、異なるコモノマー単位に応じて、溶解度が増大または低減し得る。
【００７５】
少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐単位は、式（４）によるモノマーの組込みから得られる
【００７６】
【化７】
2020513461.tif 000012
［式中、
Ｒ１は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、
Ｒ２は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、または２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノもしくはポリ不飽和アルキレン基であり、
Ｄ、Ｅ、およびＦは、独立に、メチレンオキシ（−ＣＨ２Ｏ）、エチレンオキシ（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）、プロピレンオキシ（−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ−）、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の一価もしくは多価不飽和アルケニレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキレン基、または３〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジヒドロキシアルキレン基であり、
ｏ、ｐ、およびｑは、それぞれ独立に、１〜５０の整数である］。
【００７７】
式（４）によるモノマーは、ポリマーが高度に分岐しているとできるという利点を有する。
【００７８】
少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐単位（ｂ）は、メチレンビスアクリルアミド；メチレンビスメタクリルアミド；不飽和モノカルボン酸およびポリカルボン酸とポリオールのエステル、好ましくはジ−アクリレートおよびトリ−アクリレートおよび−メタクリレート（例えば、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート［ＧＰＴＡ］）、より好ましくはブタンジオールおよびエチレングリコールジアクリレートおよびポリエチレングリコールジアクリレートおよび−メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）ならびにトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）；アリル化合物、好ましくはアリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエート、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン；リン酸のアリルエステル；ならびに／またはビニルホスホン酸誘導体からなる群から選択されるモノマーの組込みから得られる。架橋または分岐単位の選択は、ポリマーの最終的な性能に影響を及ぼすポリマーの主鎖間の架橋の可撓性の観点から重要である。
【００７９】
少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐単位（ｂ）は、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）および／またはグリセロールプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）からなる群から選択される架橋剤の組込みから得られる。本発明のポリマーのための架橋剤として特に好ましいのは、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート（ＰＥＡＳ）、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＰＥＧ−ＤＡ）およびヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）である。特に好ましいのは、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）およびトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）である。
【００８０】
単位（ｃ）
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、少なくとも１つの繰り返し中性構造単位（ｃ）を含む。
【００８１】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、０．９９ｍｏｌ％〜５９．９９ｍｏｌ％、好ましくは１．９９ｍｏｌ％〜４４．９９ｍｏｌ％の繰り返し中性構造単位（ｃ）を含み、繰り返し中性単位は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返し単位における炭素の全質量に対して、１００ｗｔ％までのバイオベース炭素含量を含む。
【００８２】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリルアミド、メチルアクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（７）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（１０）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（８）−メタクリレート、メトキシポリエトキシ−（１２）−メタクリレート、およびそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つの繰り返し中性構造単位を含む。
【００８３】
単位（ｄ）
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、少なくとも１つの繰り返しアニオン性構造単位（ｄ）を含む。
【００８４】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、１．９８ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％、好ましくは２．５ｍｏｌ％〜１８ｍｏｌ％の繰り返しアニオン性構造単位を含み、繰り返しアニオン性構造単位は、少なくとも１つのカルボン酸アニオンを含むモノマーの組込みから得られ、繰り返しアニオン性構造単位（ｄ）は、単位（ａ）とは異なっており、繰り返しアニオン性構造単位は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返し単位における炭素の全質量に対して、１００ｗｔ％までのバイオベース炭素含量を含む。
【００８５】
少なくとも１つの実施形態では、繰り返しアニオン性構造単位は、式（Ａ）によるモノマーの組込みから得られる
【００８６】
【化８】
2020513461.tif 000013
［式中、
Ｒ１およびＲ３は、Ｈ、メチルもしくはエチル、またはＣ（Ｏ）Ｏ−Ｚ＋であり、
Ｘ、Ｙは、共有結合、Ｏ、ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＮＲ３またはＮＲ３Ｃ（Ｏ）から選択され、
Ｍは、共有結合、−［Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノ−もしくはポリ不飽和アルケニレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキレン基、または３〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジ−ヒドロキシアルキレン基から選択され、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｚ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン［ＨＮＲ５Ｒ６Ｒ７］＋であり、
ここで、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立に、水素、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノ−もしくはポリ不飽和アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルアミドプロピル基、２〜１０個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の少なくとも１つは、水素ではなく、またはＺ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋もしくはそれらの組合せである。少なくとも１つの実施形態では、Ｚ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋または１／３Ａｌ＋＋＋、好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋またはＫ＋である］。
【００８７】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、アクリル酸またはアクリレート  メタクリル酸またはメタクリレート、イタコン酸またはイタコネート、カルボキシエチルアクリル酸またはカルボキシエチルアクリレート、カルボキシエチルアクリル酸オリゴマーまたはカルボキシエチルアクリレートオリゴマー、２−プロピルアクリル酸または２−プロピルアクリレート、２−エチルアクリル酸または２−エチルアクリレート、およびそれらのそれぞれのアルカリまたはアルカリ土類金属塩からなる群から選択される少なくとも１つの繰り返しアニオン性構造単位を含む。
【００８８】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、アクリル酸またはアクリレート  メタクリル酸またはメタクリレート、イタコン酸またはイタコネート、カルボキシエチルアクリル酸またはカルボキシエチルアクリレート、カルボキシエチルアクリル酸オリゴマーまたはカルボキシエチルアクリレートオリゴマー、およびそれらのそれぞれのアルカリまたはアルカリ土類金属塩からなる群から選択される少なくとも１つの繰り返しアニオン性構造単位を含む。これらの繰り返しアニオン性構造単位は、バイオベースの供給源から容易に合成され得るので好ましい。
【００８９】
任意選択の単位（ｅ）
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、少なくとも１つの任意選択の単位を含む。少なくとも１つの実施形態では、任意選択の単位は、不飽和カルボン酸、ならびにそれらの無水物および塩、ならびに炭素数１〜２２を有する脂肪族、オレフィン性、脂環式、アリール脂肪族または芳香族アルコールとのそれらのエステルからなる群から選択されるモノマーの組込みから得られる。少なくとも１つの実施形態では、任意選択の単位（ｅ）は、官能化（メタ）アクリル酸エステル、アクリル酸もしくはメタクリル酸アミド、ポリグリコールアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル、ポリグリコールアクリル酸もしくはメタクリル酸アミド、ジプロピレングリコールアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル、ジプロピレングリコールアクリル酸もしくはメタクリル酸アミド、エトキシ化脂肪アルコールアクリレートもしくは−メタクリレート、プロポキシル化脂肪アルコールアクリレート、または直鎖もしくは環式Ｎ−ビニルアミドもしくはＮ−メチルビニルアミドからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーの組込みから得られる。
【００９０】
少なくとも１つの実施形態では、任意選択の単位は、式（Ａ）によるモノマーの組込みから得られる：
【００９１】
【化９】
2020513461.tif 000014
［式中、
Ｘ、Ｙは、共有結合、Ｏ、ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＮＲ３またはＮＲ３Ｃ（Ｏ）から選択され、
Ｒ１およびＲ３は、Ｈ、メチルもしくはエチル、またはＣ（Ｏ）Ｏ−Ｚ＋であり、
Ｍは、共有結合、−［Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノもしくはポリ不飽和アルケニレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキレン基、または３〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジ−ヒドロキシアルキレン基から選択され、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｚ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン［ＨＮＲ５Ｒ６Ｒ７］＋であり、
ここで、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立に、水素、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノもしくはポリ不飽和アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルアミドプロピル基、２〜１０個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の少なくとも１つは、水素ではなく、またはＺ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋もしくはそれらの組合せである。少なくとも１つの実施形態では、Ｚ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋または１／３Ａｌ＋＋＋、好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋またはＫ＋である］。
【００９２】
少なくとも１つの実施形態では、任意選択の単位は、Ｘが共有結合またはＣＨ２である、式（Ａ）によるモノマーの組込みから得られる。少なくとも１つの実施形態では、任意選択の単位は、Ｙが共有結合、ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｏ、またはＣ（Ｏ）ＮＲ３である、式（Ａ）によるモノマーの組込みから得られる。少なくとも１つの実施形態では、任意選択の単位は、Ｍが共有結合、−［Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−、１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン基である、式（Ａ）によるモノマーの組込みから得られる。少なくとも１つの実施形態では、任意選択の単位は、Ｒ１がＨ、メチルまたはエチルであり、Ｘが共有結合またはＣＨ２であり、Ｙが共有結合、ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｏ、またはＣ（Ｏ）ＮＲ３であり、Ｒ３がＨ、メチルまたはエチルであり、Ｍが共有結合、−［Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−、１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン基であり、Ｚ＋がＨ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋もしくは１／３Ａｌ＋＋＋、またはそれらの組合せである、式（Ａ）によるモノマーの組込みから得られる。
【００９３】
少なくとも１つの実施形態では、任意選択の単位は、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルメタリルエーテル、スチロール、アセトキシスチロール、メチルメタリルエーテル、エチルアリルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ν，Ν−ジメチルメタクリルアミド、Ν，Ν−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリレート、メチメチルアクリレート（ｍｅｔｈｙｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、ベヘニルメタクリレート、セチルアクリレート、セチルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、ポリエトキシ−（５）−メタクリレート、ポリエトキシ−（５）−アクリレート、ポリエトキシ−（１０）−メタクリレート、ポリエトキシ−（１０）−アクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（７）−メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（７）−アクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（８）−メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（８）−アクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（１２）−メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（１２）−アクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（１６）−メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（１６）−アクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（２５）−アクリレート、ラウリルポリエトキシ−（７）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（７）−アクリレート、ラウリルポリエトキシ−（８）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（８）−アクリレート、ラウリルポリエトキシ−（１２）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（１２）−アクリレート、ラウリルポリエトキシ−（１６）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（１６）−アクリレート、ラウリルポリエトキシ−（２２）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（２２）−アクリレート、ラウリルポリエトキシ−（２３）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（２３）−アクリレート、セチルポリエトキシ−（２）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（２）−アクリレート、セチルポリエトキシ−（７）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（７）−アクリレート、セチルポリエトキシ−（１０）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（１０）−アクリレート、セチルポリエトキシ−（１２）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（１２）−アクリレートセチルポリエトキシ−（１６）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（１６）−アクリレート  セチルポリエトキシ��（２０）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（２０）−アクリレート、セチルポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（２５）−アクリレート、セチルポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（２５）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（７）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（７）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（８）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（８）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（１２）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（１２）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（１６）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（１６）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（２２）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（２２）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（２３）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（２３）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（２５）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ−（７）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（７）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ（ｔｒｉｄｅｃｙｌｐｏｌｙｔｈｏｘｙ）−（１０）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（１０）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ−（１２）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（１２）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ−（１６）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（１６）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ−（２２）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（２２）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ−（２３）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（２３）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（２５）−アクリレート、メトキシポリエトキシ−（７）−メタクリレート、メトキシ−ポリエトキシ−（７）−アクリレート、メトキシポリ−エトキシ−（１２）−メタクリレート、メトキシポリエトキシ−（１２）−アクリレート、メトキシポリエトキシ−（１６）−メタクリレート、メトキシポリエトキシ−（１６）−アクリレート、メトキシポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、メトキシ−ポリエトキシ−（２５）−アクリレート、アクリル酸、アクリル酸アンモニウム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、アクリル酸リチウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸カルシウム、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸ジルコニウム、メタクリル酸、メタクリル酸アンモニウム、メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸カリウム、メタクリル酸リチウム、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸マグネシウム、メタクリル酸ジルコニウム、メタクリル酸亜鉛、２−カルボキシエチルアクリレート、アンモニウム２−カルボキシエチルアクリレート、ナトリウム２−カルボキシエチルアクリレート、カリウム２−カルボキシエチルアクリレート、リチウム２−カルボキシエチルアクリレート、亜鉛２−カルボキシエチルアクリレート、カルシウム２−カルボキシエチルアクリレート、マグネシウム２−カルボキシ��チルアクリレート、ジルコニウム２−カルボキシエチルアクリレート、２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー（ｏｌｉｇｏｍｅｒｅ）、アンモニウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、ナトリウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、カリウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、リチウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、亜鉛２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、カルシウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、マグネシウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、ジルコニウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、イタコン酸、イタコン酸ナトリウム、イタコン酸カリウム、イタコン酸リチウム、イタコン酸カルシウム、イタコン酸マグネシウム、イタコン酸ジルコニウム、イタコン酸亜鉛、２−エチルアクリル酸、アンモニウム２−エチルアクリレート、ナトリウム２−エチルアクリレート、カリウム２−エチルアクリレート、リチウム２−エチルアクリレート、カルシウム２−エチルアクリレート、マグネシウム２−エチルアクリレート、ジルコニウム２−エチルアクリレート、亜鉛２−エチルアクリレート、２−プロピルアクリル酸、アンモニウム２−プロピルアクリレート、ナトリウム２−プロピルアクリレート、カリウム２−プロピルアクリレート、リチウム２−プロピルアクリレート、カルシウム２−プロピルアクリレート、マグネシウム２−プロピルアクリレート、マグネシウム２−プロピルアクリレート、ジルコニウム２−プロピルアクリレート、亜鉛２−プロピルアクリレート、グリセリンプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート（ＰＥＡＳ）、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）、およびそれらの組合せからなる群から選択されるモノマーの組込みから得られる。
【００９４】
好ましい一実施形態では、任意選択の単位は、グリセリンプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）およびトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）からなる群から選択されるモノマーの組込みから得られる。
【００９５】
好ましい一実施形態では、任意選択の単位は、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、Ν，Ν−ジエチルアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリレート、メチルメチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、２−カルボキシエチルアクリレートオリゴマー、イタコン酸グリセリンプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート（ＰＥＡＳ）およびポリエチレングリコールジアクリレートからなる群から選択されるモノマーの組込みから得られる。
【００９６】
少なくとも１つの実施形態では、任意選択の単位は、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、およびセネシン（ｓｅｎｅｃｉｃ）酸からなる群から選択されるモノマーの組込みから得られる。少なくとも１つの実施形態では、任意選択の単位は、開鎖Ｎ−ビニルアミド、好ましくはＮ−ビニルホルムアミド（ＶＩＦＡ）、Ｎ−ビニルメチルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド（ＶＩＭＡ）およびＮ−ビニルアセトアミド；３〜９員の環の大きさを有する環式Ｎ−ビニルアミド（Ｎ−ビニルラクタム）、好ましくはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロラクタム；アクリル酸およびメタクリル酸のアミド、好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ν，Ν−ジエチルアクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド；アルコキシル化アクリルアミドおよびメタクリルアミド、好ましくはヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシメチルメタクリルアミド；ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、およびモノ［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］スクシネート；Ν，Ν−ジメチルアミノメタクリレート；ジエチルアミノメチルメタクリレート；アクリルアミド（ａｃｒｙｌａｍｉｄｅｏ）−およびメタクリルアミドグリコール（ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｍｉｄｅｏｇｌｙｃｏｌｉｃ）酸；２−および４−ビニルピリジン；酢酸ビニル；グリシジルメタクリレート；スチレン；アクリロニトリル；塩化ビニル；ステアリルアクリレート；ラウリルメタクリレート；塩化ビニリデン；テトラフルオロエチレン；ならびにそれらの組合せからなる群から選択されるモノマーから得られる。
【００９７】
第１の態様の例示的実施形態
第１の態様の好ましい実施形態は、
（ａ）９．４９ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、好ましくは２７．５ｍｏｌ％〜９７．４ｍｏｌ％の式（１）による繰り返し単位であって、少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の式（１）による繰り返し単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返し単位
【００９８】
【化１０】
2020513461.tif 000015
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、Ａは、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、Ｑ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン［ＮＨＲ５Ｒ６Ｒ７］＋であり、ここで、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、互いに独立に、水素、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の一価もしくは多価不飽和アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルアミドプロピル基、２個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキル基、または３個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジヒドロキシアルキル基であってよく、基Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７の少なくとも１つは、水素ではなく、またはＱ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋もしくはそれらの組合せである］、
（ｂ）０．０１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、好ましくは０．０１ｍｏｌ％〜４ｍｏｌ％の架橋または分岐単位であって、架橋または分岐単位が、少なくとも２つのオレフィン性不飽和二重結合を含むモノマーの組込みから得られる、架橋または分岐単位、
（ｃ）０．０１ｍｏｌ％〜８８．５２ｍｏｌ％、好ましくは０．０５ｍｏｌ％〜７２．４ｍｏｌ％の繰り返し中性構造単位であって、好ましくは、少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の繰り返し中性構造単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返し中性構造単位における炭素の全質量に対して、０ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返し中性構造単位、
（ｄ）１．９８ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％、好ましくは２．５ｍｏｌ％〜１８ｍｏｌ％の繰り返しアニオン性構造単位であって、繰り返しアニオン性構造単位が、少なくとも１つのカルボン酸アニオンを含むモノマーの組込みから得られ、繰り返しアニオン性構造単位が、単位（ａ）とは異なっており、好ましくは、少なくとも１０ｗｔ％、好ましくは少なくとも２０ｗｔ％の繰り返しアニオン性構造単位が、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返しアニオン性構造単位における炭素の全質量に対して、０ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返しアニオン性構造単位、
からなるポリマーに関する。
【００９９】
第１の態様の好ましい実施形態は、（ａ）９．４９ｍｏｌ％〜９８ｍｏｌ％、好ましくは２７．５ｍｏｌ％〜９７．４ｍｏｌ％の、ＡＣＤＭＴの組込みから得られる繰り返し単位であって、ＡＣＤＭＴが、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、ＡＣＤＭＴにおける炭素の全質量に対して、３５ｗｔ％〜、好ましくは４０ｗｔ％〜、より好ましくは５４ｗｔ％〜、さらにより好ましくは５７ｗｔ％〜１００ｗｔ％、最も好ましくは約１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、繰り返し単位を含む、ポリマーに関する。
【０１００】
第２の態様
第２の態様は、
（ａ）式（１０）による少なくとも１つのモノマーであって、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１０）によるモノマーにおける炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、モノマー、（ｂ）少なくとも１つの架橋または分岐モノマー、（ｃ）少なくとも１つの中性モノマー、および（ｄ）少なくとも１つのアニオン性モノマーの重合によって、ポリマーを得るための方法であって、
架橋または分岐モノマーが、少なくとも２つのオレフィン性不飽和二重結合を有し、
式（１０）が、
【０１０１】
【化１１】
2020513461.tif 000016
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、Ａは、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、Ｑ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン［ＮＨＲ５Ｒ６Ｒ７］＋であり、ここで、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、互いに独立に、水素、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の一価もしくは多価不飽和アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルアミドプロピル基、２〜個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキル基、または３〜個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジヒドロキシアルキル基であってよく、基Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７の少なくとも１つは、水素ではなく、またはＱ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋もしくはそれらの組合せである］
である、方法に関する。
【０１０２】
少なくとも１つの実施形態では、
（ａ）式（１０）による少なくとも１つのモノマーであって、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１０）によるモノマーにおける炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む、モノマー、（ｂ）少なくとも１つの架橋または分岐モノマー、（ｃ）少なくとも１つの中性モノマー、（ｄ）少なくとも１つのアニオン性モノマー、および（ｅ）少なくとも１つの任意選択のモノマーの重合によって、ポリマーを得るための方法であって、架橋または分岐モノマーが、少なくとも２つのオレフィン性不飽和二重結合を有する、方法。
【０１０３】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、第１の態様による。
【０１０４】
モノマー（ａ）
少なくとも１つの実施形態では、少なくとも２５ｗｔ％、または少なくとも３０ｗｔ％、または少なくとも３５ｗｔ％、または少なくとも４０ｗ％、または少なくとも４５ｗｔ％、または少なくとも５０ｗｔ％、または少なくとも５５ｗｔ％、または少なくとも６０ｗ％、または少なくとも６５ｗｔ％、または少なくとも７０ｗｔ％、または少なくとも７５ｗｔ％、または少なくとも８０ｗ％、または少なくとも８５ｗｔ％、または少なくとも９０ｗｔ％、または少なくとも９５ｗｔ％、または少なくとも９６ｗ％、または少なくとも９７ｗｔ％、または少なくとも９８ｗｔ％、または少なくとも９９ｗｔ％、または少なくとも９９．５ｗ％の式（１０）によるモノマーは、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む。少なくとも１つの実施形態では、式（１０）によるモノマーは、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位（ａ）における炭素の全質量に対して、３５ｗｔ％〜、好ましくは４０ｗｔ％〜、より好ましくは５４ｗｔ％〜、さらにより好ましくは５７ｗｔ％〜１００ｗｔ％、最も好ましくは約１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む。
【０１０５】
少なくとも１つの実施形態では、式（１０）によるモノマーは、式（３）による化合物である
【０１０６】
【化１２】
2020513461.tif 000017
［式中、Ｘは、プロトンである］。
【０１０７】
少なくとも１つの実施形態では、式（１０）によるモノマーは、ＡＣＤＭＴである。
【０１０８】
少なくとも１つの実施形態では、ＡＣＤＭＴは、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、ＡＣＤＭＴにおける炭素の全質量に対して、３５ｗｔ％〜、好ましくは４０ｗｔ％〜、より好ましくは５４ｗｔ％〜、さらにより好ましくは５７ｗｔ％〜１００ｗｔ％、最も好ましくは約１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む。
【０１０９】
モノマー（ｂ）
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、０．０１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、好ましくは０．０１ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、より好ましくは０．０１ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％の架橋または分岐単位を含む。
【０１１０】
少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐単位は、少なくとも１つの酸素、窒素、硫黄またはリン原子を含む。少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐単位は、５００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するモノマーから得られる。少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐単位は、二官能性または三官能性架橋剤である。
【０１１１】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、２つ以上の異なる架橋または分岐単位を含む。
【０１１２】
少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐モノマーは、式（２）による
【０１１３】
【化１３】
2020513461.tif 000018
［式中、
Ｒ１は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、
Ｒ２は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、または２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノもしくはポリ不飽和アルキレン基、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−であり、
ｎは、１〜１００の間の実数である］。
【０１１４】
式（２）によるモノマーは、そのポリマーが、よりブラシ様のポリマーとして予測され得るという利点を有する。しかし、ブラシ様ポリマーは、直鎖ポリマーとは異なる特性を示す。例えば、異なるコモノマー単位に応じて、溶解度が増大または低減し得る。
【０１１５】
少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐モノマーは、式（４０）による
【０１１６】
【化１４】
2020513461.tif 000019
［式中、
Ｒ１は、独立に、Ｈ、メチルまたはエチルから選択され、
Ｒ２は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、または２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノもしくはポリ不飽和アルキレン基であり、
Ｄ、Ｅ、およびＦは、独立に、メチレンオキシ（−ＣＨ２Ｏ）、エチレンオキシ（−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）、プロピレンオキシ（−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｏ−）、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐の一価もしくは多価不飽和アルケニレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキレン基、または３〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジヒドロキシアルキレン基であり、
ｏ、ｐ、およびｑは、それぞれ独立に、１〜５０の整数である］。
【０１１７】
式（４０）によるモノマーは、ポリマーが高度に分岐していると予測できるという利点を有する。
【０１１８】
少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐モノマーは、メチレンビスアクリルアミド；メチレンビスメタクリルアミド；不飽和モノカルボン酸およびポリカルボン酸とポリオールのエステル、好ましくはジ−アクリレートおよびトリ−アクリレートおよび−メタクリレート（例えば、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート［ＧＰＴＡ］）、より好ましくはブタンジオールおよびエチレングリコールジアクリレートおよびポリエチレングリコールジアクリレートおよび−メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）ならびにトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）；アリル化合物、好ましくはアリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエート、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン；リン酸のアリルエステル；ならびに／またはビニルホスホン酸誘導体からなる群から選択される。架橋または分岐モノマーの選択は、ポリマーの最終的な性能に影響を及ぼすポリマーの主鎖間の架橋の可撓性の観点から重要である。
【０１１９】
少なくとも１つの実施形態では、架橋または分岐モノマーは、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）および／またはグリセロールプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）から選択される。
【０１２０】
本発明のポリマーのための架橋または分岐モノマーとして特に好ましいのは、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート（ＰＥＡＳ）、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、ポリエチレングリコールジアクリレート（ＰＥＧ−ＤＡ）およびヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）である。特に好ましいのは、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）およびトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）である。
【０１２１】
モノマー（ｃ）
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、少なくとも１つの繰り返し中性構造単位を含む。
【０１２２】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、０．９９ｍｏｌ％〜５９．９９ｍｏｌ％、好ましくは１．９９ｍｏｌ％〜４４．９９ｍｏｌ％の繰り返し中性構造単位（ｃ）を含み、繰り返し中性単位は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返し単位における炭素の全質量に対して、１００ｗｔ％までのバイオベース炭素含量を含む。少なくとも１つの実施形態では、少なくとも２５ｗｔ％、または少なくとも３０ｗｔ％、または少なくとも３５ｗｔ％、または少なくとも４０ｗ％、または少なくとも４５ｗｔ％、または少なくとも５０ｗｔ％、または少なくとも５５ｗｔ％、または少なくとも６０ｗ％、または少なくとも６５ｗｔ％、または少なくとも７０ｗｔ％、または少なくとも７５ｗｔ％、または少なくとも８０ｗ％、または少なくとも８５ｗｔ％、または少なくとも９０ｗｔ％、または少なくとも９５ｗｔ％、または少なくとも９６ｗ％、または少なくとも９７ｗｔ％、または少なくとも９８ｗｔ％、または少なくとも９９ｗｔ％、または少なくとも９９．５ｗ％のモノマー（ｃ）は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む。
【０１２３】
少なくとも１つの実施形態では、中性モノマーは、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリルアミド、メチルアクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（７）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（１０）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（８）−メタクリレート、メトキシポリエトキシ−（１２）−メタクリレート、およびそれらの組合せからなる群から選択される。
【０１２４】
モノマー（ｄ）
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、少なくとも１つの繰り返しアニオン性構造単位を含む。
【０１２５】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、１．９８ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％、好ましくは２．５ｍｏｌ％〜１８ｍｏｌ％の繰り返しアニオン性構造単位を含み、繰り返しアニオン性構造単位は、少なくとも１つのカルボン酸アニオンを含むモノマーの組込みから得られ、繰り返しアニオン性構造単位は、単位（ａ）とは異なっており、繰り返しアニオン性構造単位は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、繰り返し単位における炭素の全質量に対して、１００ｗｔ％までのバイオベース炭素含量を含む。少なくとも１つの実施形態では、少なくとも２５ｗｔ％、または少なくとも３０ｗｔ％、または少なくとも３５ｗｔ％、または少なくとも４０ｗ％、または少なくとも４５ｗｔ％、または少なくとも５０ｗｔ％、または少なくとも５５ｗｔ％、または少なくとも６０ｗ％、または少なくとも６５ｗｔ％、または少なくとも７０ｗｔ％、または少なくとも７５ｗｔ％、または少なくとも８０ｗ％、または少なくとも８５ｗｔ％、または少なくとも９０ｗｔ％、または少なくとも９５ｗｔ％、または少なくとも９６ｗ％、または少なくとも９７ｗｔ％、または少なくとも９８ｗｔ％、または少なくとも９９ｗｔ％、または少なくとも９９．５ｗ％のモノマー（ｄ）は、規格ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６−１２の方法Ｂに従って測定して、式（１）による繰り返し単位における炭素の全質量に対して、２８ｗｔ％〜１００ｗｔ％のバイオベース炭素含量を含む。
【０１２６】
少なくとも１つの実施形態では、アニオン性モノマー（ｄ）は、式（Ａ）による
【０１２７】
【化１５】
2020513461.tif 000020
［式中、
Ｒ１およびＲ３は、Ｈ、メチルもしくはエチル、またはＣ（Ｏ）Ｏ−Ｚ＋であり、
Ｘ、Ｙは、共有結合、Ｏ、ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＮＲ３またはＮＲ３Ｃ（Ｏ）から選択され、
Ｍは、共有結合、−［Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノもしくはポリ不飽和アルケニレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキレン基、または３〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジ−ヒドロキシアルキレン基から選択され、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｚ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン［ＨＮＲ５Ｒ６Ｒ７］＋であり、
ここで、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立に、水素、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノもしくはポリ不飽和アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルアミドプロピル基、２〜１０個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の少なくとも１つは、水素ではなく、またはＺ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋もしくはそれらの組合せである。少なくとも１つの実施形態では、Ｚ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋または１／３Ａｌ＋＋＋、好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋またはＫ＋である］。
【０１２８】
少なくとも１つの実施形態では、アニオン性モノマーは、アクリル酸またはアクリレート  メタクリル酸またはメタクリレート、イタコン酸またはイタコネート、カルボキシエチルアクリル酸またはカルボキシエチルアクリレート、カルボキシエチルアクリル酸オリゴマーまたはカルボキシエチルアクリレートオリゴマー、２−プロピルアクリル酸または２−プロピルアクリレート、２−エチルアクリル酸または２−エチルアクリレート、およびそれらのそれぞれのアルカリまたはアルカリ土類金属塩からなる群から選択される。
【０１２９】
少なくとも１つの実施形態では、アニオン性モノマーは、アクリル酸またはアクリレート  メタクリル酸またはメタクリレート、イタコン酸またはイタコネート、カルボキシエチルアクリル酸またはカルボキシエチルアクリレート、カルボキシエチルアクリル酸オリゴマーまたはカルボキシエチルアクリレートオリゴマー、およびそれらのそれぞれのアルカリまたはアルカリ土類金属塩からなる群から選択される。これらのアニオン性モノマーは、バイオベースの供給源から容易に合成され得るので好ましい。
【０１３０】
任意選択のモノマー（ｅ）
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、少なくとも１つの任意選択の単位を含む。少なくとも１つの実施形態では、任意選択のモノマーは、不飽和カルボン酸、ならびにそれらの無水物および塩、ならびに炭素数１〜２２を有する脂肪族、オレフィン性、脂環式、アリール脂肪族または芳香族アルコールとのそれらのエステルからなる群から選択される。少なくとも１つの実施形態では、任意選択のモノマーは、官能化（メタ）アクリル酸エステル、アクリル酸もしくはメタクリル酸アミド、ポリグリコールアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル、ポリグリコールアクリル酸もしくはメタクリル酸アミド、ジプロピレングリコールアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル、ジプロピレングリコールアクリル酸もしくはメタクリル酸アミド、エトキシ化脂肪アルコールアクリレートもしくは−メタクリレート、プロポキシル化脂肪アルコールアクリレート、または直鎖もしくは環式Ｎ−ビニルアミドもしくはＮ−メチルビニルアミドからなる群から選択される。
【０１３１】
少なくとも１つの実施形態では、任意選択のモノマーは、式（Ａ）による
【０１３２】
【化１６】
2020513461.tif 000021
［式中、
Ｘ、Ｙは、共有結合、Ｏ、ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｏ、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）ＮＲ３またはＮＲ３Ｃ（Ｏ）から選択され、
Ｒ１およびＲ３は、Ｈ、メチルもしくはエチル、またはＣ（Ｏ）Ｏ−Ｚ＋であり、
Ｍは、共有結合、−［Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−、１〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノもしくはポリ不飽和アルケニレン基、２〜６個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキレン基、または３〜６個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジ−ヒドロキシアルキレン基から選択され、
ｎは、１〜５の整数であり、
Ｚ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、有機アンモニウムイオン［ＨＮＲ５Ｒ６Ｒ７］＋であり、
ここで、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、独立に、水素、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノもしくはポリ不飽和アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルアミドプロピル基、２〜１０個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７の少なくとも１つは、水素ではなく、またはＺ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋もしくはそれらの組合せである。少なくとも１つの実施形態では、Ｚ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋または１／３Ａｌ＋＋＋、好ましくはＨ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋またはＫ＋である］。
【０１３３】
少なくとも１つの実施形態では、任意選択のモノマーは、式（Ａ）による［式中、Ｘは、共有結合またはＣＨ２である］。少なくとも１つの実施形態では、任意選択のモノマーは、式（Ａ）による［式中、Ｙは、共有結合、ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｏ、またはＣ（Ｏ）ＮＲ３である］。少なくとも１つの実施形態では、任意選択のモノマーは、式（Ａ）による［式中、Ｍは、共有結合、−［Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−、１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン基である］。少なくとも１つの実施形態では、任意選択のモノマーは、式（Ａ）による［式中、Ｒ１は、Ｈ、メチルまたはエチルであり、Ｘは、共有結合またはＣＨ２であり、Ｙは、共有結合、ＣＨ２、Ｃ（Ｏ）Ｏ、またはＣ（Ｏ）ＮＲ３であり、Ｒ３は、Ｈ、メチルまたはエチルであり、Ｍは、共有結合、−［Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２］ｎ−、１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキレン基であり、Ｚ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋もしくは１／３Ａｌ＋＋＋、またはそれらの組合せである］。
【０１３４】
少なくとも１つの実施形態では、任意選択のモノマー（ｅ）は、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、メチルアリルエーテル、エチルメタリルエーテル、スチロール、アセトキシスチロール、メチルメタリルエーテル、エチルアリルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ν，Ν−ジメチルメタクリルアミド、Ν，Ν−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリレート、メチメチルアクリレート（ｍｅｔｈｙｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ベヘニルアクリレート、ベヘニルメタクリレート、セチルアクリレート、セチルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、ポリエトキシ−（５）−メタクリレート、ポリエトキシ−（５）−アクリレート、ポリエトキシ−（１０）−メタクリレート、ポリエトキシ−（１０）−アクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（７）−メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（７）−アクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（８）−メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（８）−アクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（１２）−メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（１２）−アクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（１６）−メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（１６）−アクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ−（２５）−アクリレート、ラウリルポリエトキシ−（７）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（７）−アクリレート、ラウリルポリエトキシ−（８）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（８）−アクリレート、ラウリルポリエトキシ−（１２）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（１２）−アクリレート、ラウリルポリエトキシ−（１６）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（１６）−アクリレート、ラウリルポリエトキシ−（２２）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（２２）−アクリレート、ラウリルポリエトキシ−（２３）−メタクリレート、ラウリルポリエトキシ−（２３）−アクリレート、セチルポリエトキシ−（２）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（２）−アクリレート、セチルポリエトキシ−（７）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（７）−アクリレート、セチルポリエトキシ−（１０）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（１０）−アクリレート、セチルポリエトキシ−（１２）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（１２）−アクリレート  セチルポリエトキシ−（１６）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（１６）−アクリレート  セチルポリエトキシ−（２０）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（２０）−アクリレート、セチルポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（２５）−アクリレート、セチルポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、セチルポリエトキシ−（２５）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（７）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（７）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（８）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（８）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（１２）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（１２）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（１６）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（１６）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（２２）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（２２）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（２３）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（２３）−アクリレート、ステアリルポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、ステアリルポリエトキシ−（２５）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ−（７）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（７）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ（ｔｒｉｄｅｃｙｌｐｏｌｙｔｈｏｘｙ）−（１０）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（１０）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ−（１２）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（１２）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ−（１６）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（１６）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ−（２２）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（２２）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ−（２３）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（２３）−アクリレート、トリデシルポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、トリデシルポリエトキシ−（２５）−アクリレート、メトキシポリエトキシ−（７）−メタクリレート、メトキシ−ポリエトキシ−（７）−アクリレート、メトキシポリ−エトキシ−（１２）−メタクリレート、メトキシポリエトキシ−（１２）−アクリレート、メトキシポリエトキシ−（１６）−メタクリレート、メトキシポリエトキシ−（１６）−アクリレート、メトキシポリエトキシ−（２５）−メタクリレート、メトキシ−ポリエトキシ−（２５）−アクリレート、アクリル酸、アクリル酸アンモニウム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、アクリル酸リチウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸カルシウム、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸ジルコニウム、メタクリル酸、メタクリル酸アンモニウム、メタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸カリウム、メタクリル酸リチウム、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸マグネシウム、メタクリル酸ジルコニウム、メタクリル酸亜鉛、２−カルボキシエチルアクリレート、アンモニウム２−カルボキシエチルアクリレート、ナトリウム２−カルボキシエチルアクリレート、カリウム２−カルボキシエチルアクリレート、リチウム２−カルボキシエチルアクリレート、亜鉛２−カルボキシエチルアクリレート、カルシウム２−カルボキシエチルアクリレート、マグネシウム２−カルボキシエチルアクリレート、ジルコニウム２−カルボキシエチルアクリレート、２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー（ｏｌｉｇｏｍｅｒｅ）、アンモニウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、ナトリウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、カリウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、リチウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、亜鉛２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、カルシウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、マグネシウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、ジルコニウム２−カルボキシエチルアクリレート−オリゴマー、イタコン酸、イタコン酸ナトリウム、イタコン酸カリウム、イタコン酸リチウム、イタコン酸カルシウム、イタコン酸マグネシウム、イタコン酸ジルコニウム、イタコン酸亜鉛、２−エチルアクリル酸、アンモニウム２−エチルアクリレート、ナトリウム２−エチルアクリレート、カリウム２−エチルアクリレート、リチウム２−エチルアクリレート、カルシウム２−エチルアクリレート、マグネシウム２−エチルアクリレート、ジルコニウム２−エチルアクリレート、亜鉛２−エチルアクリレート、２−プロピルアクリル酸、アンモニウム２−プロピルアクリレート、ナトリウム２−プロピルアクリレート、カリウム２−プロピルアクリレート、リチウム２−プロピルアクリレート、カルシウム２−プロピルアクリレート、マグネシウム２−プロピルアクリレート、マグネシウム２−プロピルアクリレート、ジルコニウム２−プロピルアクリレート、亜鉛２−プロピルアクリレート、グリセリンプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート（ＰＥＡＳ）、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）、およびそれらの組合せからなる群から選択される。
【０１３５】
好ましい一実施形態では、任意選択のモノマー（ｅ）は、グリセリンプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）およびトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）からなる群から選択される。
【０１３６】
好ましい一実施形態では、任意選択のモノマー（ｅ）は、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、Ν，Ν−ジエチルアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチルアクリレート、メチルメチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、２−カルボキシエチルアクリレートオリゴマー、イタコン酸グリセリンプロポキシレートトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート（ＰＥＡＳ）およびポリエチレングリコールジアクリレートからなる群から選択される。
【０１３７】
少なくとも１つの実施形態では、任意選択のモノマー（ｅ）は、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、およびセネシン（ｓｅｎｅｃｉｃ）酸からなる群から選択される。少なくとも１つの実施形態では、任意選択のモノマーは、開鎖Ｎ−ビニルアミド、好ましくはＮ−ビニルホルムアミド（ＶＩＦＡ）、Ｎ−ビニルメチルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド（ＶＩＭＡ）およびＮ−ビニルアセトアミド；３〜９員の環の大きさを有する環式Ｎ−ビニルアミド（Ｎ−ビニルラクタム）、好ましくはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロラクタム；アクリル酸およびメタクリル酸のアミド、好ましくはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ν，Ν−ジエチルアクリルアミド、およびＮ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド；アルコキシル化アクリルアミドおよびメタクリルアミド、好ましくはヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシメチルメタクリルアミド；ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、およびモノ［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］スクシネート；Ν，Ν−ジメチルアミノメタクリレート；ジエチルアミノメチルメタクリレート；アクリルアミド（ａｃｒｙｌａｍｉｄｅｏ）−およびメタクリルアミドグリコール（ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｍｉｄｅｏｇｌｙｃｏｌｉｃ）酸；２−および４−ビニルピリジン；酢酸ビニル；グリシジルメタクリレート；スチレン；アクリロニトリル；塩化ビニル；ステアリルアクリレート；ラウリルメタクリレート；塩化ビニリデン；テトラフルオロエチレン；ならびにそれらの組合せからなる群から選択される。
【０１３８】
重合
少なくとも１つの実施形態では、上のモノマーは、極性溶媒中に溶解または分散される。重合は、好ましくは、ラジカル生成化合物を付加することによって開始される。
【０１３９】
少なくとも１つの実施形態では、式（１０）によるモノマーは、重合の前に、塩基によって中和される。
【０１４０】
【化１７】
2020513461.tif 000022
【０１４１】
少なくとも１つの実施形態では、式（１０）によるモノマーは、重合後に、塩基を使用して中和される。少なくとも１つの実施形態では、式（１０）によるモノマーにおいて、Ｒ１およびＲ２はＨであり、Ａは−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｈ２Ｃ−であり、Ｑ＋はカチオンである。
【０１４２】
少なくとも１つの実施形態では、式（１０）では、Ｑ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、モルホリン、有機アンモニウムイオン［ＮＨＲ５Ｒ６Ｒ７］＋であり、ここで、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、互いに独立に、水素、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐アルキル基、２〜２２個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐のモノもしくはポリ不飽和アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルアミドプロピル基、２〜１０個の炭素原子を有する直鎖モノ−ヒドロキシアルキル基、または３〜１５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐ジヒドロキシアルキル基であり、基Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７の少なくとも１つは、水素ではなく、またはＸ＋は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、１／２Ｃａ＋＋、１／２Ｍｇ＋＋、１／２Ｚｎ＋＋、１／３Ａｌ＋＋＋もしくはそれらの組合せである。好ましくは、Ｑ＋は、Ｈ＋、ＮＨ４＋、またはＮａ＋である。最も好ましくは、Ｑ＋は、Ｎａ＋およびＮＨ４＋である。少なくとも１つの実施形態では、Ｑ＋は、ＮＨ４＋である。少なくとも１つの実施形態では、Ｑ＋は、モノアルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウムおよび／またはテトラアルキルアンモニウム塩の群から選択され、それらにおいてアミンのアルキル置換基は、互いに独立に、（Ｃ１〜Ｃ２２）−アルキル基または（Ｃ２〜Ｃ１０）−ヒドロキシアルキル基であってよい。
【０１４３】
少なくとも１つの実施形態では、式（１０）によるモノマーは、アクリロイルジメチルタウレート、アクリロイル−１，１−ジメチル−２−メチルタウレート、アクリロイルタウレート、アクリロイル−Ｎ−メチルタウレート、およびそれらの組合せからなる群から選択される。好ましくは、式（１０）によるモノマーは、アクリロイルジメチルタウレートである。
【０１４４】
少なくとも１つの実施形態では、式（１０）によるモノマーは、０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％の間の中和度を有する。少なくとも１つの実施形態では、式（１０）によるモノマーは、５０．０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは８０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％、より好ましくは９０．０〜１００ｍｏｌ％、さらにより好ましくは９５．０〜１００ｍｏｌ％の中和度を有する。特に好ましいのは、８０ｍｏｌ％超、より好ましくは９０ｍｏｌ％超、さらにより好ましくは９５ｍｏｌ％超の中和度である。
【０１４５】
少なくとも１つの実施形態では、式（１０）によるモノマーは、気体アンモニア、水酸化アンモニア溶液、モルホリン、モノアルキルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、テトラアルキルアンモニウム塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸リチウム、水酸化リチウム、好ましくは気体アンモニア、モルホリン、および炭酸水素ナトリウムを使用することによって中和できる。
【０１４６】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーの合成は、極性溶媒または極性溶媒混合物中でのラジカル沈殿重合によって実行される。好ましくは、この極性溶媒または極性溶媒混合物は、６０℃〜１１０℃の間、好ましくは６０℃〜９５℃の間、より好ましくは６０℃〜９５℃の間の沸点を有する。
【０１４７】
少なくとも１つの実施形態では、ラジカル沈殿重合は、
Ｉ）水、および
ＩＩ）さらに別の化合物
を含む、極性溶媒混合物中で実行される。
【０１４８】
少なくとも１つの実施形態では、化合物ＩＩ）は、極性かつ有機である。
【０１４９】
少なくとも１つの実施形態では、化合物ＩＩ）は、１つまたは複数の極性アルコール、および１つまたは複数のケトンである。
【０１５０】
好ましい一実施形態では、化合物ＩＩ）は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ジメチルケトン、ジエチルケトン、ペンタン−２−オン、ブタノン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロフラン、２−メチル−テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、好ましくは、２−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、ジメチルケトン、テトラヒドロフラン、２−メチル−テトラヒドロフラン、より好ましくは、２−メチル−２−プロパノールおよびジメチルケトンからなる群から選択される。
【０１５１】
好ましい一実施形態では、溶媒混合物は、０．５〜１０ｗｔ％まで、好ましくは１〜８ｗｔ％まで、より好ましくは２〜５ｗｔ％までの水を含有する。
【０１５２】
好ましい一実施形態では、溶媒混合物は、１〜９９．５ｗｔ％まで、好ましくは５〜９５ｗｔ％まで、より好ましくは１０〜９０ｗｔ％までの２−メチル−２−プロパノールを含有する。
【０１５３】
好ましい一実施形態では、極性溶媒混合物は、０．５〜１０ｗｔ％までの水、１〜９８．５ｗｔ％までの２−メチル−２−プロパノール、および１〜９８．５ｗｔ％までのジメチルケトン、好ましくは０．５〜７．５ｗｔ％までの水、５〜９４．５ｗｔ％までの２−メチル−２−プロパノール、および５〜９４．５ｗｔ％までのジメチルケトンを含む。
【０１５４】
好ましい一実施形態では、モノマー（ａ）〜（ｂ）、任意選択で（ａ）〜（ｃ）、任意選択で（ａ）〜（ｄ）、任意選択で（ａ）〜（ｅ）の重合は、水、２−メチル−２−プロパノール、およびジメチルケトンを含む溶媒混合物中で実行される。好ましくは、溶媒混合物の水含量は、１０ｗｔ％より高いべきではなく、さもなければ、合成されたポリマーは、重合中に塊を形成することになる。
【０１５５】
好ましい一実施形態では、重合反応は、ラジカル生成化合物によって開始される。少なくとも１つの実施形態では、ラジカル生成化合物は、アゾ開始剤（例えば、アゾ−ビス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２．４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２．４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、または２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチル−プロピオンアミド］）、ペルオキシド（例えば、ジラウリルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、トリフェニルメチルヒドロペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド）、またはペルサルフェートの群から選択される。少なくとも１つの実施形態では、重合の開始は、３０分〜連続的時間の間、３０℃〜８０℃までの間、好ましくは４０℃〜７０℃までの間の温度間隔において始まる。
【０１５６】
少なくとも１つの実施形態では、ポリマーは、少なくとも７００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ〜１０百万ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する。
【０１５７】
第３の態様
第３の態様は、増粘剤、および／またはレオロジー改質剤、および／または粘度調整剤としての、第１の態様によるポリマーの使用に関する。例えば、増粘剤および／またはレオロジー改質剤は、石油産業および鉱業において、例えば粗製油を分離するための方法の効率を増大するために、添加剤として使用され得る。
【０１５８】
増粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）または増粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ）は、その他の特性を実質的に変更することなく、液体の粘度を増大させることができる物質である。食用の増粘剤が、ソース、スープ、およびプディングに対して、それらの味を変えることなくとろみを加えるために、一般的に使用されており、また、増粘剤は、塗料、インク、爆発物、および化粧品においても使用されている。
【０１５９】
増粘剤はまた、他の成分またはエマルションの懸濁を改善することもでき、これにより、製品の安定性が増大する。増粘剤は多くの場合、食品添加物として、ならびに化粧品および個人衛生製品の成分としては規制されている。一部の増粘剤は、ゲル化剤（ｇｅｌｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）（ゲル化剤（ｇｅｌｌａｎｔ））であり、ゲルを形成し、わずかに凝集性の内部構造を形成するコロイド混合物として液相に溶解する。他のものは、機械的チキソトロピック添加剤として作用し、個別的な粒子が接着または結合して、歪みに抵抗する。
【０１６０】
また、増粘剤は、嚥下障害などの医学的状態が嚥下する際に個人に困難をもたらす場合にも使用することができる。増粘された液体は、嚥下障害の患者にとっての誤嚥のリスクを低減する際に重要な役割を果たす。
【０１６１】
第４の態様
第４の態様は、第１の態様のポリマーを含む組成物に関する。少なくとも１つの実施形態では、組成物は、少なくとも０．５ｗｔ％の前記ポリマーを含む。代替的組成物では、この組成物は、少なくとも０．０１ｗｔ％、または少なくとも０．０５ｗｔ％、または少なくとも０．１ｗｔ％、または少なくとも０．５ｗｔ％、または少なくとも１ｗｔ％、または少なくとも１．５ｗｔ％、または少なくとも２ｗｔ％、または少なくとも２．５ｗｔ％、または少なくとも３ｗｔ％、または少なくとも４ｗｔ％、または少なくとも５ｗｔ％、または少なくとも７．５ｗｔ％、または少なくとも１０ｗｔ％、または少なくとも１２ｗｔ％、または少なくとも１５ｗｔ％、または少なくとも２０ｗｔ％、または少なくとも２５ｗｔ％、または少なくとも３０ｗｔ％、または少なくとも３５ｗｔ％、または少なくとも４０ｗｔ％、または少なくとも４５ｗｔ％、または５０ｗｔ％までの第１の態様のポリマーを含む。
【０１６２】
少なくとも１つの実施形態では、組成物は、（Ｉ）第１の態様によるポリマー、および（ＩＩ）さらに別の成分を含む。
【０１６３】
少なくとも１つの実施形態では、さらに別の成分は、担体、溶媒、または希釈剤である。少なくとも１つの実施形態では、組成物は、溶媒を含み、溶媒は、水および／またはアルコールを含む。溶媒は、本発明において使用される化合物を液体形態で提供するのに有用である。少なくとも１つの実施形態では、溶媒は、化粧料用に許容可能である。少なくとも１つの実施形態では、組成物は、少なくとも１０ｗｔ％の水を含む。水は、経済的な理由だけでなく、化粧料用に許容可能なので有用である。任意選択で、組成物は、水混和性または水溶性溶媒、例えば低級アルキルアルコールを含む。少なくとも１つの実施形態では、組成物は、Ｃ１〜Ｃ５アルキル一価アルコール、好ましくはＣ２〜Ｃ３アルキルアルコールを含む。存在し得るアルコールは、特に化粧料目的で習慣的に使用されている、１〜４個の炭素原子を有する一価または多価の低級アルコール、例えば、好ましくはエタノールおよびイソプロパノールである。任意選択で、組成物は、水溶性の多価アルコールを含む。少なくとも１つの実施形態では、水溶性の多価アルコールは、分子内に２つ以上のヒドロキシル基を有する多価アルコールである。少なくとも１つの実施形態では、水溶性の多価アルコールは、二価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール；三価アルコール、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等；四価アルコール、例えばペンタエリスリトール；五価アルコール、例えばキシリトール等；六価アルコール、例えばソルビトール、マンニトール；多価アルコールポリマー、例えばジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン；二価アルコールアルキルエーテル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル；二価アルコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル；二価アルコールエーテルエステル、例えばエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジペート、エチレングリコールジスクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート；グリセリンモノアルキルエーテル、例えばキシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール；糖アルコール、例えばソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、スクロース、エリスリトール、グルコース、フルクトース、デンプン糖、マルトース、キシリトース、デンプン糖還元アルコール、グリソリッド、テトラヒドロフルフリルアルコール、ＰＯＥテトラヒドロフルフリルアルコール、ＰＯＰブチルエーテル、ＰＯＰ  ＰＯＥブチルエーテル、トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル、ＰＯＰグリセリンエーテル、ＰＯＰグリセリンエーテルリン酸、ＰＯＰ  ＰＯＥペンタンエリスリトールエーテル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。好ましい一実施形態では、組成物は、水、グリコール、エタノール、およびそれらの組合せからなる群から選択される溶媒を含む。好ましい一実施形態では、組成物は、水性、アルコール性、または水性−アルコール性溶媒を含み、ここで、水性、アルコール性、または水性−アルコール性溶媒は、水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソブタノール、ブタノール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、グリセロール、またはそれらの混合物を含み、好ましくは、水性、アルコール性、または水性−アルコール性溶媒は、水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、グリセロール、またはそれらの混合物を含み、より好ましくは、水性、アルコール性、または水性−アルコール性溶媒は、水、イソプロパノール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、またはそれらの混合物を含み、さらにより好ましくは、水性、アルコール性、または水性−アルコール性溶媒は、水からなるか、または水およびアルコールの混合物からなり、このアルコールは、イソプロパノール、１，２−プロピレングリコール、および１，３−プロピレングリコールからなる群から選択される。天然溶媒を使用することもできる。少なくとも１つの実施形態では、組成物は、��物油、ハチミツ、植物に由来する糖組成物、およびそれらの混合物からなる群から選択される溶媒を含む。少なくとも１つの実施形態では、組成物は、０．５ｗｔ％〜９０ｗｔ％、好ましくは１．０ｗｔ％〜８０ｗｔ％、さらにより好ましくは５．０ｗｔ％〜７０ｗｔ％の少なくとも１種の担体、溶媒および／または希釈剤を含む。
【０１６４】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、コーティングおよび／または接着剤組成物に関する。第１の態様によるポリマーのスルホン酸基は、幅広い範囲のｐＨにわたってイオン性の特徴をもたらす。ポリマー粒子上に固定された、これらのポリマーに由来するアニオン電荷は、ポリマーエマルションの化学的安定性およびせん断安定性を強化し、また、塗膜から浸出する界面活性剤の量を低減する。これによって、接着剤の熱的性質および機械的性質が改善され、感圧性接着剤配合物の接着強度が増大される。
【０１６５】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、洗浄剤組成物に関する。第１の態様によるポリマーは、多価カチオンと結合し、汚れの付着を低減することによって、界面活性剤の洗浄性能を強化する。
【０１６６】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、パーソナルケア組成物に関する。第１の態様によるポリマーの強力な極性の性質および親水性の性質は、スキンケア組成物において、非常に効率的な潤滑剤として活用される。第１の態様によるポリマーは、浴用およびシャワー組成物、および毛髪ケア組成物において使用することができる。
【０１６７】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、ホームケア組成物に関する。第１の態様によるポリマーは、食器洗浄用組成物、ファブリックケアにおいて良好な性能を示すことができ、表面洗浄用組成物において使用することができる。
【０１６８】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、医療用ヒドロゲルに関する。第１の態様によるポリマーは、高い吸水および膨化能を実証する。第１の態様によるポリマーを用いたヒドロゲルは、均一な伝導率、低い電気インピーダンス、凝集強度、適切な皮膚接着、および生体適合性を示し、繰り返して使用することができ、心電計（ＥＣＧ）の電極、除細動電極、電気外科用の接地パッド、およびイオン浸透薬物送達電極に使用された。第１の態様によるポリマーは、創傷包帯の吸収性ヒドロゲルおよび粘着付与成分として使用することができる。
【０１６９】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、ライフサイエンス組成物に関する。第１の態様によるポリマーは、医薬品において、および医薬組成物において、医薬製造において、ならびに医療用デバイスにおいて使用することができる。
【０１７０】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、衛生用組成物に関する。第１の態様によるポリマーは、エタノール、酢酸エチル、またはジメチルケトンのような有機溶媒の、高い吸収および膨化能を実証する。有機溶媒のヒドロゲルは、消毒用製品において使用される。
【０１７１】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、油田用組成物に関する。油田用組成物における第１の態様によるポリマーは、厳しい環境に耐えなければならず、熱および加水分解安定性、ならびに金属イオンを含有する硬水に対する耐性が必要とされる。例えば、高い塩分、高い温度、および高い圧力の条件が存在する、掘削およびセメンチング作業において、これらのポリマーは、流体損失を抑制することができ、油田環境において、スケール抑制剤、パイプラインの流れ改良剤として、精製プロセスの化学物質における添加剤、摩擦低減剤、および水制御ポリマーとして、ならびにポリマー圧入組成物において使用することができる。
【０１７２】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、水処理組成物に関する。ＡＣＤＭＴ含有ポリマーのカチオン安定性は、水処理プロセスにとって非常に有用である。このような低分子量のポリマーは、冷却塔およびボイラーにおけるカルシウム、マグネシウム、およびシリカスケールを抑制することができるだけでなく、酸化鉄を分散させることによって、腐食制御にも役立てることができる。高分子量ポリマーが使用される場合、それらは、工業の廃液流を処理する際に、固形物を沈殿させるために使用することができる。
【０１７３】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、作物保護用組成物に関する。第１の態様によるポリマーは、溶解されたナノ粒子性ポリマー製剤において、水性−有機製剤における駆除剤のバイオアベイラビリティを増大させる。
【０１７４】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、膜に関する。第１の態様によるポリマーは、非対称限外濾過膜および精密濾過膜の、流水量、保持および汚れ耐性を増大させ、高分子型燃料電池用の膜におけるアニオン性成分として研究されている。
【０１７５】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、建設用組成物に関する。第１の態様によるポリマーは、コンクリート配合物中の水を低減するための高性能減水剤として使用することができる。これらの添加剤の利益としては、セメント混合物の、改善された強度、改善された加工性、改善された耐久性が挙げられる。バイオベースのＡＣＤＭＴが導入されている場合、セメント混合物中の分散性ポリマー粉末は、空隙の含量を制御し、粉末の製造に由来する噴霧乾燥法の間および保管の間の粉末の凝集を防止する。第１の態様によるポリマーを用いたコーティング組成物は、コンクリート表面にカルシウムイオンが石灰として形成されることを防止し、コーティングの外観および耐久性を改善する。
【０１７６】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、ファイアグレードＡの消防デバイス用組成物に関する。液体ポリマー溶液は、それ自身の重量の複数倍の量の水を吸収し、接着性でありかつ熱遮蔽性のゲルを形成し、このゲルは、気泡を含有せず、均一に増粘された水からなる。第１の態様によるポリマーを含む組成物は、非常に良好な接着性の特質を有する。この組成物は、滑らかな垂直表面（すなわち、窓）または天井に最大１０ｍｍで貼り付く。
【０１７７】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、潤滑剤および燃料組成物に関する。
【０１７８】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、ドライブライン組成物に関する。
【０１７９】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、エンジンオイル組成物に関する。
【０１８０】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、燃料組成物に関する。
【０１８１】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、工業用潤滑剤組成物に関する。
【０１８２】
少なくとも１つの実施形態では、第１の態様によるポリマーを含む組成物は、イオン交換樹脂のために使用することができる。
【０１８３】
例
後に続く例は、本発明の主題を例証することを意図するものであるが、本発明をこれらの例に制限するものではない。
【０１８４】
重合プロセスＡ：ｔｅｒｔ−ブタノール中での一般的沈殿重合手順
還流凝縮器、表面下のガス入口チューブ、内部温度センサ、およびオーバーヘッド撹拌器が装備された、１リットルのＱｕｉｃｋｆｉｔ丸底フラスコに、４００ｇのｔｅｒｔ−ブタノールを、水含量が３ｗｔ％となるように入れる。本発明によるバイオベースのＡＣＤＭＴを６９ｇ、および９．２ｇのカルボキシエチルアクリレートを投入する。表面上に気体アンモニアを注入することによって、ＡＣＤＭＴのｐＨを７〜８に中和する。温度を４０℃より低く保つ。表Ａに従って、架橋剤として０．９３ｇのＧＰＴＡおよび中性モノマーとして３．７１ｇのメチルアクリレートを入れる。２００ｒｐｍで１時間撹拌しながら、窒素を表面下に注入する。この時間の間に、反応混合物の温度を上昇させ、水浴の助けを借りて６０℃に安定させる。ｐＨを６０℃で７〜８のｐＨに再調整する。反応は、ラジカル生成化合物、１．１ｇのＶ−６０１を入れることによって開始される。
【０１８５】
数分後、温度上昇およびポリマーの沈殿により、重合の開始が明らかになる。最大温度に達したら、反応を２時間、穏やかに加熱還流させる。反応混合物を室温に冷却し、ポリマー懸濁液を、１５０ｍｂａｒの真空下で６０℃において乾燥させる。
【０１８６】
重合プロセスＢ：ｔｅｒｔ−ブタノール／ジメチルケトン混合物中での一般的沈殿重合手順
還流凝縮器、表面下のガス入口チューブ、内部温度センサ、およびオーバーヘッド撹拌器が装備された、１リットルのＱｕｉｃｋｆｉｔ丸底フラスコに、２００ｇのｔｅｒｔ−ブタノールおよび２００ｇのジメチルケトンを、水含量が２．５ｗｔ％となるように入れる。本発明によるバイオベースのＡＣＤＭＴを９０ｇ、および８．２５ｇのカルボキシエチルアクリレートを投入する。４１．３ｇの炭酸水素ナトリウムを投入することによって、ＡＣＤＭＴおよびカルボキシエチルアクリレートを中和する。温度を４０℃より低く保つ。表Ｂに従って、架橋剤として０．８８ｇのＧＰＴＡおよび中性モノマーとして０．４４ｇのメチルアクリレートを入れる。２００ｒｐｍで１時間撹拌し、窒素を表面下に注入する。この時間の間に、反応混合物の温度を上昇させ、水浴の助けを借りて６０℃に安定させる。ｐＨを６０℃で７〜８のｐＨに再調整する。反応は、ラジカル生成化合物、１．１ｇのＶ−６０１を入れることによって開始される。
【０１８７】
数分後、温度上昇およびポリマーの沈殿により、重合の開始が明らかになる。最大温度に達したら、反応を２時間、穏やかに加熱還流させる。反応混合物を室温に冷却し、ポリマー懸濁液を、１５０ｍｂａｒの真空下で６０℃において乾燥させる。
【０１８８】
【表１】
2020513461.tif 000023
2020513461.tif 000024
2020513461.tif 000025
【０１８９】
【表２】
2020513461.tif 000026
2020513461.tif 000027
2020513461.tif 000028
【０１９０】
分析方法
Ｆｉｃｋｅｎｓｃｈｅｒのｋ値の決定
この方法を使用して、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１６２８−１により特定のポリマーのｋ値を決定した。
【０１９１】
ｋ値の測定は、ポリマーの分子量／大きさを間接的に分析する方法である。相対的に高いＫ値は、同じ組成を有し、同じ方法によって作製されたポリマーと比較して、より大きい分子量／大きさに対応する。
【０１９２】
Ｕｂｂｅｌｈｏｄｅ粘度計の毛細管を通る溶媒の通過時間（ｔ０）およびポリマー溶液の通過時間（ｔｃ）を測定することによって、相対的粘度を決定した。
【０１９３】
【数４】
2020513461.tif 000029
【０１９４】
相対的粘度ｚから、ｋ値を、
【０１９５】
【数５】
2020513461.tif 000030
に従って算出することができる。
【０１９６】
この場合、
【０１９７】
【数６】
2020513461.tif 000031
ｋ値＝１０００ｋ
【０１９８】
ここで、以下の通り定義した。
【０１９９】
【数７】
2020513461.tif 000032
相対的粘度
ηｃ  溶液の動的粘度
η０  溶媒の動的粘度
ｃ  溶液中のポリマーの質量濃度（ｇ／ｃｍ３）
【０２００】
あるいは、ｋ値は、装置の製造者によって提供されている一覧から評価することができる。
【０２０１】
ＣＥＭ  Ｓｍａｒｔ  ５を用いて１２０℃でマイクロ波乾燥させることによって、ポリマー溶液の質量濃度を決定した後、０．５％ポリマー溶液２０ｍｌを調製した。溶液１６〜１８ｍｌを、Ｕｂｂｅｌｈｏｄｅ毛細管粘度計で２５℃において測定した。Ｕｂｂｅｌｈｏｄｅ粘度計は、１００〜１２０秒の通過時間を有するように選択した。Ｓｃｈｏｔｔ  ＡＶＳ粘度計を、ＣＴ  １１５０サーモスタット（Ｔｈｅｒｍｏｓｔａｔｅ）およびフロー冷却器ＣＫ１００と組み合わせて測定した。ＩＴユニットによってｋ値を算出した。
【０２０２】
１％溶液におけるブルックフィールド粘度
ブルックフィールド粘度を、ブルックフィールド粘度計モデルＬＶ、ＲＶＴ  ＤＶ−ＩＩまたはＬＶＴ  ＤＶ−ＩＩを用いて決定した。
【０２０３】
６００ｍｌのビーカー中、乾燥ポリマー４ｇを、蒸留水３９４ｇに溶解させた。溶液を、オーバーヘッド撹拌器によって２００ｒｐｍで動作させた指型撹拌装置を用いて２０℃で２時間撹拌した。次に、空気が封入していないポリマー溶液を、２０℃で１６時間調にわたって調質（ｔｅｍｐｅｒ）した。スピンドルを、２０ｒｐｍにおいて目盛りの２０〜８０％の間で測定されるように選択した。
【０２０４】
そのままの溶液におけるブルックフィールド粘度
ブルックフィールド粘度を、ブルックフィールド粘度計モデルＬＶ、ＲＶＴ  ＤＶ−ＩＩまたはＬＶＴ  ＤＶ−ＩＩを用いて決定した。
【０２０５】
６００ｍｌのビーカー中、空気が封入していないポリマー溶液を、２０℃で２時間にわたって調質した。スピンドルを、２０ｒｐｍにおいて目盛りの２０〜８０％の間で測定されるように選択した。
【０２０６】
ＡＳＴＭ  ６８６６−１２の方法Ｂによるバイオベース含量の決定のための分析手順
提供された試料材料には、いかなる前処理手順も施さず、以下の手順を使用してそのまま黒鉛に変換した。
【０２０７】
炭素含量の推定量に応じて、典型的に、数ミリグラムの試料材料を、元素分析器（ＥＡ）内で燃焼させた。得られた気体混合物を清浄にし、ＣＯ２を、ＥＡによって、パージおよびトラップ技術を使用して自動的に分離した。
【０２０８】
残りのＣＯ２を、特注の黒鉛化系に移し、Ｈ２および鉄−粉末触媒を使用して触媒作用的に炭素（黒鉛）に変換した。
【０２０９】
黒鉛の炭素−１４の決定を、Ｋｌａｕｓ−Ｔｓｃｈｉｒａ−Ａｒｃｈａｅｏｍｅｔｒｉｅ−Ｃｅｎｔｅｒで、タイプＭＩＣＡＤＡＳの加速器質量分析装置（ＡＭＳ）（スイス、チューリッヒ、ＥＴＨで開発された）を使用して実施した。
【０２１０】
実験
例１
重合方法Ａによるポリマー
以下の実験では、ポリマー−Ａ８（上を参照されたい、本発明による）を採用し、ポリマー−Ａ８＃と比較する。ポリマー−Ａ８＃は、石油化学品に由来する一般的な構成ブロックが用いられた点を除き、ポリマー−Ａ８と同じポリマーであり、すなわち、比較例である。
【０２１１】
ポリマー−Ａ８およびポリマー−Ａ８＃の典型的な測定値は、非常に類似した結果を示しており（実験表１を参照されたい）、したがって、ポリマー−Ａ８およびポリマー−Ａ８＃は互いと交換可能である。
【０２１２】
【表３】
2020513461.tif 000033
【国際調査報告】
2020513461.tif 000038
2020513461.tif 000039
2020513461.tif 000040