(57)【要約】  従来のホットメルト接着剤よりも高い熱応力と低い温度での高い接着値を備えた高性能ホットメルト接着剤組成物が提供される。少量の高性能ホットメルトを使用して、従来のホットメルト接着剤と同様の性能を提供できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ．（ｉ）約１０５〜約１５０℃の融点および（ｉｉ）約−８０〜約−５０℃のガラス転移温度を有する約２０重量％〜約５０重量％のポリマー；
Ｂ．約２０〜約４０重量％のワックス；および
Ｃ．約３０〜約７０重量％の粘着付与剤；および
Ｄ．約０．０１〜約３重量％の酸化防止剤を含む高性能ホットメルト接着剤組成物であって、
ホットメルト接着剤は可塑剤を実質的に含まず、
ホットメルト接着剤は約１０５℃未満のＤＳＣ融点を有する他のポリマーを実質的に含まない高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
ポリマーが（ｉ）約１１０〜約１４０℃の融点および（ｉｉ）約−７０〜約−５５℃のガラス転移温度を有する、請求項１に記載の高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】
ポリマーが、（ｉ）約１０６℃を超える融点を有する、請求項１に記載の高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項４】
ポリマーが、１９０℃で２．１６ｋｇのＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８で測定された約１〜約３０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１に記載の高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項５】
接着剤の粘度が、ブルックフィールド粘度計Ｎｏ．２７スピンドルで測定して３５０°Ｆで２５００〜約１０，０００ｃＰｓである、請求項１に記載の高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項６】
ポリマーがオレフィンブロックコポリマーである、請求項１に記載の高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項７】
オレフィンブロックコポリマーが、エチレン−プロピレン、エチレン−ブテン、エチレン−ペンテン、エチレン−ヘキセン、エチレン−ヘプテンおよびエチレン−オクテンである、請求項５に記載の高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項８】
接着剤が、充填剤、添加剤、顔料、染料、ポリマー添加剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、レオロジー調整剤、保湿剤、成核剤、粘着防止剤、加工助剤、紫外線安定剤、中和剤、潤滑剤、界面活性剤、接着促進剤をさらに含む、請求項７に記載の高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項９】
２つの基材と高性能ホットメルト接着剤組成物とを含む物品であって、高性能ホットメルト接着剤組成物が、
Ａ．（ｉ）約１１０〜約１４０℃のＤＳＣ融点および（ｉｉ）約−７０〜約−５５℃のガラス転移温度を有する約２０重量％〜約５０重量％のポリマー；
Ｂ．約２０〜約４０重量％のワックス；および
Ｃ．約３０〜約７０重量％の粘着付与剤；および
Ｄ．約０．０１〜約３重量％の酸化防止剤を含み、
ホットメルト接着剤は可塑剤を実質的に含まず、
ホットメルト接着剤は約１０５℃未満のＤＳＣ融点を有する他のポリマーを実質的に含まず、
高性能ホットメルト接着剤は、１４０°Ｆを超える熱応力値を有し、−２０°Ｆ、０．０７５ｇ／ｉｎのビーズ重量で８０％を超える接着引裂値を有する物品。
【請求項１０】
２つの基材のそれぞれが、未使用およびリサイクルクラフト紙、高密度および低密度クラフト、チップボード、コーティングされたクラフトおよびチップボード、プラスチックフィルム、木材、金属箔、剥離紙、綿、不織布、複合フィルムからなる群から独立して選択される、請求項９に記載の物品。
【請求項１１】
基材が、未使用およびリサイクルクラフト紙、高密度および低密度クラフト、ならびにコーティングされたクラフト紙から選択される、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
ポリマーが、１９０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８に従って測定して、約１〜約３０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項９に記載の物品。
【請求項１３】
接着剤の粘度が、ブルックフィールド粘度計、スピンドルＮｏ．２７で測定して３５０°Ｆで２５００〜約１００００ｃＰｓであり、ｌｏＰＰ熱応力法に従って１４０°Ｆを超える熱応力値を有する、請求項９に記載の物品。
【請求項１４】
ポリマーが、エチレン−プロピレン、エチレン−ブテン、エチレン−ペンテン、エチレン−ヘキセン、エチレン−ヘプテンおよびエチレン−オクテンからなる群から選択されるオレフィンブロックコポリマーである、請求項９に記載の物品。
【請求項１５】
ポリマーが、エチレン−プロピレンまたはエチレン−オクテンである、請求項１４に記載の物品。
【請求項１６】
接着剤が、充填剤、添加剤、顔料、染料、ポリマー添加剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、レオロジー調整剤、保湿剤、成核剤、粘着防止剤、加工助剤、ＵＶ安定剤、中和剤、潤滑剤、界面活性剤、接着促進剤をさらに含む、請求項９に記載の物品。
【請求項１７】
ケース、カートン、トレイ、ラベル、製本、バッグまたは使い捨て物品である、請求項９に記載の物品。
【請求項１８】
以下の工程、
（Ａ）（ｉ）（ａ）約１１０〜約１４０℃の融点および（ｂ）約−７０〜約−５５℃のガラス転移温度を有する約２０重量％〜約５０重量％のポリマー；（ｉｉ）約２０〜約４０重量％のワックス；（ｉｉｉ）約３０〜約７０重量％の粘着付与剤；（ｉｖ）約０．０１〜約３重量％の酸化防止剤を含む高性能接着剤組成物であって、接着剤は、可塑剤を実質的に含まず、約１０５℃未満のＤＳＣ融点を有する他のポリマーを実質的に含まない高性能接着剤組成物を形成し、
（Ｂ）約２７５°Ｆ〜約４００°Ｆで接着剤を基材に塗布し、
（Ｃ）第２の基材を塗布された接着剤上に適用する工程を含む物品の製造方法であって、
基材は紙、板紙、プラスチックフィルム、金属箔、剥離紙、綿、または不織布であり、
接着剤の粘度は、ＡＳＴＭに従って測定して、３５０°Ｆで約２５００〜約１００００ｃＰｓである方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、容器ラベル、カートンおよびケースのシーリングに適した高性能ホットメルト接着剤に関する。高性能ホットメルト接着剤は、従来のホットメルト接着剤よりも高い熱応力と低温でのセルロース基材への接着力を有する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤は、室温で固体である熱可塑性材料であり、溶融状態で塗布された場合、基材が固化するにつれて基材に付着する。ホットメルト接着剤は、軽い接触圧力で初期結合と生強度を形成する。時間が経つにつれて、ホットメルト接着剤は、基材との強い結合強度を形成する。基材上に塗布された接着剤の量が増加するにつれて、結合強度が増加する。
【０００３】
ホットメルト接着剤の製造に使用される主な原材料は、ポリマー、粘着付与剤、希釈剤、ワックスである。原材料は通常、エネルギー集約的なプロセスを使用して石油から合成される。さらに、石油の大部分は世界のさまざまな地域から輸送され、二酸化炭素排出量が増加している。
【０００４】
石油集約二酸化炭素排出量を削減するために、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）系接着剤がオレフィン系接着剤に置き換えられた。ＥＶＡ系接着剤よりもオレフィン系接着剤の密度が低いため、同様の性能を実現するために接着剤の重量が削減されている。しかし、接着する接着剤の全体積は変化していない。
【０００５】
二酸化炭素排出量を削減し、より高い効率とパフォーマンスを備えた製品を生産したいという要望が高まっている。環境に優しい接着剤のひとつの作り方は、接着強度が向上したホットメルト接着剤を形成することにより、二酸化炭素排出量を削減することである。本発明はこの要求を満たす。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
＜発明の簡単な概要＞
本発明は、従来のホットメルト接着剤よりも高い熱応力および低い温度でより高い接着値を有する高性能ホットメルト接着剤組成物を提供する。別の態様では、本発明は、従来のホットメルト接着剤よりも少ない量の高性能ホットメルト接着剤で同様の接着強度を有する物品を提供する。
【０００７】
本発明の一態様は、
（Ａ）（ｉ）約１０５〜約１５０℃の融点および（ｉｉ）約−８０〜約−５０℃のガラス転移温度を有する約２０重量％〜約５０重量％のポリマー；
（Ｂ）約２０〜約４０重量％のワックス； 
（Ｃ）約３０〜約７０重量％の粘着付与剤；および
（Ｄ）約０．０１〜約３重量％の酸化防止剤を含む高性能ホットメルト接着剤組成物に関する。
【０００８】
ホットメルト接着剤は可塑剤を実質的に含まず、約１０５℃未満のＤＳＣ融点を有する他のポリマーを実質的に含まない。
【０００９】
別の態様において、本発明は、２つの基材の間に接着剤が介在する２つのセルロース基材を含む物品を提供する。接着剤は、
（Ａ）（ｉ）約１０５〜約１５０℃の融点および（ｉｉ）約−８０〜約−５０℃のガラス転移温度を有する約２０重量％〜約５０重量％のポリマー；
（Ｂ）約２０〜約４０重量％のワックス； 
（Ｃ）約３０〜約７０重量％の粘着付与剤；および
（Ｄ）約０．０１〜約３重量％の酸化防止剤を含む高性能ホットメルト接着剤組成物である。
【００１０】
ホットメルト接着剤は可塑剤を実質的に含まず、約１０５℃未満のＤＳＣ融点を有するポリマーを実質的に含まない。高性能ホットメルト接着剤は、１４０°Ｆを超える熱応力値を有し、０．０７５ｇ／ｉｎのビーズ重量で−２０°Ｆで測定した場合、８０％を超える接着引き裂き値を有する。
【００１１】
本発明の別の態様は、以下の工程、
（Ａ）（ｉ）（ａ）約１０５〜約１４０°の融点および（ｂ）約−８０〜約−５０℃のガラス転移温度を有する約２０重量％〜約５０重量％のポリマー；（ｉｉ）約３０〜約２０重量％のワックス；（ｉｉｉ）約３０〜約７０重量％の粘着付与剤；および（ｉｖ）約０．０１〜約３重量％の酸化防止剤を含む高性能接着剤組成物を形成し、
（Ｂ）約２７５°Ｆ〜約４００°Ｆで接着剤を基板に塗布し、
（Ｃ）第２の基材を塗布された接着剤上に適用する工程を含む物品の製造方法に関する。
【００１２】
ホットメルト接着剤は、可塑剤を実質的に含まず、約１０５℃未満のＤＳＣ融点を有するポリマーを実質的に含まない。基材は紙、板紙、プラスチックフィルム、金属箔、剥離紙、綿、または不織布である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
＜発明の詳細な説明＞
本発明は、高性能ホットメルト接着剤を提供する。
【００１４】
ホットメルト接着剤は、優れた熱応力と低温での接着力を提供し、それにより、同じ接着剤のより少ない量の使用で基板を接着し、従来のホットメルト接着剤と同様の性能を得ることができる。
【００１５】
「本質的に含まない」という用語は、ホットメルト接着剤組成物が、ホットメルト接着剤中に、０．１重量％未満の指定成分、０．０１重量％未満の指定成分、微量の指定成分、または検出できない量の指定成分を含むことを意味する。別の態様では、「本質的に含まない」という用語は、指定された成分がホットメルト接着剤組成物に添加されることを意図していなかったことを示す。
【００１６】
「従来のホットメルト接着剤」または「従来の接着剤」という用語は、可塑剤とともに、１０５℃未満のＤＳＣ融点を有するＥＶＡまたはポリマーを含む接着剤を意味する。
【００１７】
高性能ホットメルト接着剤組成物は、（ｉ）約１０５〜約１５０℃のＤＳＣ融点および（ｉｉ）約−８０〜約−５０℃のガラス転移温度を有するポリマーを含む。別の実施形態では、ポリマーは、約１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４５、１４６、１４７、１４８または１４９°Ｃより高いＤＳＣ融点を有する。
【００１８】
ＤＳＣ融解温度は、当技術分野で知られている様々な手段によって測定される。本明細書で示されるＤＳＣ融解温度値はＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ２０００示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される。約５〜１０ｍｇのサンプルを密閉されたアルミニウムパンに入れ、窒素ガスをキャリアガスとして参照として空のパンに対して行った。サンプルをサンプルの融点以上、通常は２２０°Ｃまで加熱し、２分間等温線を維持した。サンプルを−９０°Ｃに急冷し、１分間保持した。次に、サンプルを１０℃／分の速度で加熱した。融解温度は融解吸熱のピークとした。
【００１９】
ポリマーのＴｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定できる。約５〜１０ｍｇのサンプルを密閉アルミニウムパンに入れ、キャリアガスとして窒素ガスを使用した空のパンを基準にしてテストした。サンプルをサンプルの融点以上、通常は２２０°Ｃまで加熱し、２分間等温線を維持した。サンプルを−９０°Ｃに急冷し、１分間保持した。次に、サンプルを１０℃／分の速度で加熱した。Ｔｇは、ＤＳＣ熱容量加熱曲線のガラス転移に対応する熱流変化の開始点と終了点の中間点として計算される。Ｔｇを決定するためのＤＳＣの使用は、当技術分野で周知であり、Ｂ．ＣａｓｓｅｌおよびＭＰ  ＤｉＶｉｔｏにより「正確な熱力学および運動データを取得するためのＤＳＣの使用」、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ、１９９４年１月、１４〜１９頁、およびＢ．  Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈにより、熱分析、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ、１９９０年に記載されている。
【００２０】
一実施形態では、ポリマーは、エチレンと、Ｃ３〜１２アルファオレフィンから選択される少なくとも１つのコモノマーとのコポリマーを含む。別の実施形態において、ポリマーは、プロピレンと、Ｃ２，４〜１２アルファオレフィンから選択される少なくとも１つのコモノマーとのコポリマーを含む。特定の一実施形態では、ポリマー成分は、エチレン−オクテンコモノマーである。１９０℃で約５〜約２，５００ｇ／１０分を超えるメルトインデックスをＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定した。
【００２１】
別の実施形態では、ポリマーは、剛性セグメントとエラストマーセグメントの交互ブロックであり、成分は、チェーンシャトリングプロセス（ｃｈａｉｎ  ｓｈｕｔｔｌｉｎｇ  ｐｒｏｃｅｓｓ）によって生成されたオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）である。ＯＢＣには、「ハード」（非常に剛性の高い結晶）および「ソフト」（非常に弾性のあるアモルファス）セグメントのブロックを有する。米国特許第７，５２４，９１１号および国際公開第２００９／０２９４７６号公報は、ＯＢＣに基づく接着剤組成物を記載している。ＯＢＣおよびＯＢＣの種々のアプリケーションを記載する他の参考文献には、国際公開第２００６／１０１９６６号公報、国際公開第２００６／１０２０１６号公報、国際公開第２００８／００５５０１号公報および国際公開第２００８／０６７５０３号公報が含まれる。それらの合成および物理的特性の詳細は、例えば、国際公開第２００６／１０２１５０号公報、国際公開第２００９／０２９４７６号公報、および米国特許第７，５２４，９１１号に見出すことができる。その開示は、参照により本明細書に具体的に組み込まれる。当技術分野で知られているように、ＯＢＣの密度はその結晶化度に直接関係し、すなわち、密度が高いほど結晶化度が高い。本発明のホットメルト接着剤組成物に有用なＯＢＣは、０．１９０°Ｃ、２．１６ｋｇ重量のＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定して、０．８６０ｇ／ｃｍ３〜０．８９０ｇ／ｃｍ３（ｇ／ｃｃ）の範囲の密度および１ｇ／１０分〜１０００ｇ／１０分、好ましくは１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。オレフィンブロックコポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５，０００〜１００，０００ｇ／モル、または好ましくは２０，０００〜７５，０００ｇ／モルである。
【００２２】
２つ以上のＯＢＣポリマーのブレンドも使用できる。例えば、第１のＯＢＣポリマーと、第１のＯＢＣポリマーとは異なる第２のＯＢＣポリマーとのブレンドを使用することができる。
【００２３】
ＯＢＣポリマーは、種々のグレードの商品名ＩＮＦＵＳＥでＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００２４】
ポリマーは高性能ホットメルト接着剤に接着剤の総重量に基づいて、約２０〜約５０重量％の範囲で存在する。好ましくは、ポリマーは、約２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８または４９重量％を超えるレベルで存在する。
【００２５】
高性能ホットメルト接着剤は、ＤＳＣ融点が１０５℃未満のポリマーを実質的に含まない。
【００２６】
高性能ホットメルト接着剤組成物はさらにワックスを含む。本発明での使用に適するワックスには、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、副産物ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、酸化フィッシャートロプシュワックス、およびヒドロキシステアラミドワックスや脂肪アミドワックスなどの官能化ワックスが含まれる。高密度低分子量ポリエチレンワックス、副産物ポリエチレンワックス、およびフィッシャートロプシュワックスは、従来、合成高融点ワックスと呼ばれている。
【００２７】
使用される場合、ワックス成分は、典型的には、接着剤の総重量に基づいて、約２０〜約４０重量％の量で存在する。好ましいワックスは、４９℃〜１２１℃、より好ましくは６６℃〜１１０℃、最も好ましくは８２℃〜１０４℃の融解温度を有する。
【００２８】
高性能ホットメルト接着剤組成物は、粘着付与剤をさらに含む。粘着付与剤は、接着剤のポリマーに基づいて選択される。ポリマーとの適合性、軟化点、粘度、および皮膚過敏症に対する細胞毒性は、特定の粘着付与剤を選択する際の主な要因である。粘着付与剤の組み合わせを接着剤に使用してもよい。粘着付与剤成分は、典型的には、接着剤の総重量に基づいて、約２０〜約７０重量％、好ましくは約３０〜約６０重量％存在し得る。
【００２９】
典型的な粘着付与剤は、ＡＳＴＭ法Ｅ２８により決定される、約４０℃〜約１５０℃、より好ましくは約８０℃〜約１３０℃の環球式軟化点を有する。
【００３０】
有用な粘着性付与樹脂には、合成炭化水素樹脂および混合物などの任意の相溶性樹脂またはそれらの混合物が含まれ得る。脂肪族または脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、芳香族変性脂肪族または脂環式炭化水素、それらの水素化誘導体が含まれる。このクラスの脂肪族炭化水素Ｃ５粘着付与樹脂は、約９５℃の軟化点を有するピペリレンと２−メチル−２−ブテンのジエン−オレフィンコポリマーである。この樹脂の例は、Ｃｒａｙ  ＶａｌｌｅｙのＷｉｎｇｔａｃｋ  ９５（登録商標）、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＥｓｃｏｒｅｚ（商標）１３０４、ＥａｓｔｍａｎのＰｉｃｃｏｔａｃ（商標）１０９５、およびＪｉｎｈａｉのＨＡＩＴＡＣＫ（商標）ＪＨ  ３２０１である。脂環式炭化水素Ｃ５粘着付与樹脂は、ＺｅｏｎのＱｕｉｎｔｏｎｅ（登録商標）１００シリーズおよび３００シリーズの商品名で市販されている。Ｃｒａｙ  ＶａｌｌｅｙのＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）Ｅｘｔｒａ、ＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）Ｐｌｕｓ、ＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）ＥＴ、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＥｓｃｏｒｅｚ（商標）２２０３ＬＣ、ＥａｓｔｍａｎのＰｉｃｃｏｔａｃ（商標）９０９５、ＪｉｎｈａｉのＨＡＩＴＡＣＫ（商標）ＪＨ  ３２００の商品名で入手可能な芳香族変性脂肪族炭化水素樹脂が本発明においても有用である。特に適切な水素化粘着付与剤の例には、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＥｓｃｏｒｅｚ  ５０００シリーズ、アラカワのＡｒｋｏｎ  Ｐ１００およびＥａｓｔｍａｎ  ＣｈｅｍｉｃａｌのＲｅｇａｌｉｔｅ  Ｓ１  １００またはＥａｓｔｏｔａｃ  Ｈ１００などが含まれる。また、環式または非環式Ｃ５樹脂および芳香族変性非環式または環式樹脂も含まれる。
【００３１】
Ｅａｓｔｍａｎ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＫｒｉｓｔａｌｅｘ  ３０８５および３１００、Ａｒｉｚｏｎａ  ｃｈｅｍｉｃａｌｓのＳｙｌｖａｒｅｓ  ＳＡ  １００などのアルファメチルスチレン樹脂も、本発明の粘着付与剤として有用である。配合によっては、２種類以上の記載の粘着性付与樹脂の混合物が必要になる場合がある。
【００３２】
Ｃ９芳香族／脂肪族オレフィン由来の芳香族炭化水素樹脂も有用であり、Ｃｒａｙ  ＶａｌｌｅｙからＮｏｒｓｏｌｅｎｅ（登録商標）の商品名で、およびＴＫ芳香族炭化水素樹脂のＲｕｔｇｅｒｓシリーズから入手できる。Ｎｏｒｓｏｌｅｎｅ（登録商標）Ａ−９０は、環球式軟化点が９０〜１００°Ｃの低分子量脂肪族Ｃ９炭化水素樹脂で、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙから市販されている。
【００３３】
一実施形態において、粘着付与剤は、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トールオイルロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジン、レジネート、および重合ロジンなどの天然および改質ロジン；天然および変性ロジンのグリセロールおよびペンタエリスリトールエステル、例えば、淡い木材ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステルなどである。本発明を実施するために使用できる市販のロジンおよびロジン誘導体の例には、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ  １００Ｌ、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ  １１０Ｌ、およびＳＹＬＶＡＴＡＣ（登録商標）ＲＥ  ８５、ＩｎｇｅｖｉｔｙのＷｅｓｔｒｅｚ（登録商標）５１０１、およびＧｅｏｒｇｉａ−ＰａｃｉｆｉｃのＮｏｖａＲｅｓ（登録商標）１１００が含まれる。別の粘着付与剤には、例えばスチレン／テルペンおよびアルファメチルスチレン／テルペン；ＡＳＴＭ法Ｅ２８−５８Ｔで測定した軟化点が約７０°Ｃ〜１５０°Ｃのポリテルペン樹脂を含む、性質のある（ｎａｔｕｒｅｄ）テルペンのコポリマーおよびターポリマーが含まれる。市販のスチレン／テルペン樹脂の例は、Ａｒｉｚｏｎａ  ＣｈｅｍｉｃａｌのＳＹＬＶＡＲＥＳ（商標）ＺＴ  １０６ＬＴおよびＰｉｎｏｖａのＰｉｃｃｏｌｙｔｅ（登録商標）ＨＭ１０６である。他の粘着付与剤は、フェノール変性テルペン樹脂およびその水素化誘導体であり、例えば、二環式テルペンとフェノールの酸性媒体中での縮合から生じる樹脂生成物；約７０℃〜１３５℃の環球式軟化点を有する脂肪族石油炭化水素樹脂が含まれる。商業的に入手可能なフェノール変性テルペン樹脂の例は、Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ＴＰ  ２０４０  ＨＭおよびＳｙｌｖａｒｅｓ  ＴＰ  ３００であり、両方ともＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能である。
【００３４】
本発明の接着剤は、酸化防止剤、安定剤および／または添加剤も含む。
【００３５】
酸化防止剤は、熱、光、または粘着付与樹脂などの原材料からの残留触媒によって引き起こされる酸素との反応によって生じる劣化から接着剤を保護するために添加される。
【００３６】
本明細書に含まれる適用可能な酸化防止剤は、高分子量ヒンダードフェノールおよび硫黄およびリン含有フェノールなどの多官能性フェノールである。ヒンダードフェノールは、当業者に周知であり、そのフェノール性ヒドロキシル基に近接して立体的に嵩高いラジカルも含むフェノール化合物として特徴付けられ得る。特に、一般に、第三級ブチル基は、フェノール性ヒドロキシル基に対してオルト位の少なくとも１つでベンゼン環に置換される。ヒドロキシル基の近くにこれらの立体的にかさ高い置換ラジカルが存在すると、その伸縮周波数、およびそれに対応してその反応性を遅らせるのに役立ち、この障害により、フェノール化合物に安定化特性が与えられる。代表的なヒンダードフェノールには、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン；ペンタエリスリチルテトラキス−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；４，４’−メチレンビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）；２，６−ジ−ｔｅｒｔブチルフェノール；６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチル−チオ）−１，３，５トリアジン；ジ−ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート；およびソルビトールヘキサ［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオネート］が含まれる。
【００３７】
そのような抗酸化剤はＢＡＳＦから市販されており、ヒンダードフェノールである、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）５６５、１０１０、１０７６、および１７２６が含まれる。これらは、ラジカル捕捉剤として作用する主要な抗酸化剤であり、単独で、またはＢＡＳＦから入手可能なＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８などの亜リン酸系抗酸化剤などの他の抗酸化剤と組み合わせて使用できる。亜リン酸塩触媒は二次触媒と見なされ、一般に単独では使用されない。これらは主に過酸化物分解剤として使用される。他の利用可能な触媒は、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＣＹＡＮＯＸ（登録商標）ＬＴＤＰおよびＡｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐから入手可能なＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）３３０である。多くのこのような抗酸化剤は、単独で使用するか、または他のこのような抗酸化剤と組み合わせて使用できる。これらの化合物はホットメルトに少量、通常は接着剤に基づいて約１０重量％未満で添加され、他の物理的特性には影響しない。物理的特性に影響を与えない追加可能な他の化合物は、ほんの数例を挙げると、色を加える顔料、または蛍光剤である。これらのような添加剤は、当業者に知られている。
【００３８】
ホットメルト接着剤の考えられる最終用途に応じて、ホットメルト接着剤に従来から添加されている顔料、染料、充填剤などの他の添加剤を少量、すなわち約１０重量％まで本発明の配合物に組み込むことができる。
【００３９】
その他の添加剤には、充填剤、溶剤（皮膜形成性と湿潤性を改善するため）、ポリマー添加剤、消泡剤、界面活性剤、架橋剤および殺生物剤、カップリング剤、オゾン保護剤、脂肪酸、成核剤、発泡剤、増粘剤、レオロジー調整剤、保湿剤、成核剤、粘着防止剤、加工助剤、紫外線安定剤、中和剤、潤滑剤、接着促進剤および／または促進剤をポリマーに組み込むことができ、目的に応じて接着剤配合物に少量または多量を組み込むことができる。
【００４０】
高性能ホットメルト接着剤は、油またはポリブテンを含む液体または固体の可塑剤を実質的に含まない。可塑剤の添加は、特に粘度レベルが１，５００ｃＰｓを超える接着剤の場合、粘度を低下させる。高性能ホットメルト接着剤は、約１０５℃未満のＤＳＣ融解温度を有するポリマーも実質的に含まない。可塑剤とポリマーは通常、エネルギー集約型のプロセスを使用して石油から合成され、二酸化炭素排出量が増加する。
【００４１】
通常、従来のホットメルト接着剤は、３５０°Ｆで１，０００ｃＰｓ未満の粘度を有する。好ましい態様では、高性能ホットメルト接着剤組成物は、３５０°Ｆで約２，５００〜約１０，０００ｃＰｓ、好ましくは約３，０００〜約９，０００ｃＰｓの初期粘度（または溶融粘度）を有する。本明細書における３５０°Ｆでの粘度（または溶融粘度）は、Ｎｏ．２７スピンドルを使用してブルックフィールド粘度計により測定された値を意味する。
【００４２】
ホットメルト接着剤の塗布方法は特に限定されない。接着剤は、最初にポリマー、ワックス、粘着付与剤を組み合わせ、他の成分を加えて混合するまでそれらを溶融温度以上で溶融し調製する。この時点で接着剤をペレット化し、冷却し、溶融状態に再加熱するか、基材に直接塗布することができる。調製された溶融接着剤を第１の基材上に塗布し、次に第２の基材を接着剤上に適用し、それにより接着剤が２つの基材の間に挿入される。
【００４３】
高性能ホットメルト接着剤は、当技術分野で知られている様々な形態で塗布することができる。一実施形態では、接着剤は、直線、ステッチまたはドットパターンで基材に塗布される。接着剤は、追加量として０．０１ｇ／ｉｎ〜０．３０ｇ／ｉｎで塗布することができる。
【００４４】
基材には、未使用およびリサイクルのクラフト紙、高密度および低密度クラフト、チップボードおよび種々の種類の処理およびコーティングされたクラフトおよびチップボード、プラスチックフィルム、木材、金属箔、剥離紙、綿、不織布、複合材料などが含まれる。これらの複合材料は、アルミニウム箔に積層されたチップボードを含むことができ、これは、ポリエチレン、マイラー（Ｍｙｌａｒ）、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニルおよび様々な他のタイプのフィルムなどのフィルム材料にさらに積層される。
【００４５】
高性能ホットメルト接着剤は、１４０°Ｆ以上の熱応力値を有する。熱応力試験は、高温で接着結合の完全性が維持されるかどうかを予測する方法である。この結合は熱的および機械的応力にさらされ、結合がその完全性を維持する最高温度は熱応力値として決定される。熱応力は、業界標準のｌｏＰＰ（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｏｆ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌｓ）熱応力試験を使用して測定し、（１）所定量のホットメルトを基材に塗布し、２番目の基材をホットメルトに接着して物品を形成し、（２）接着された物品に力を加え、（３）物品を（オーブン内で）高温に２４時間さらし、（４）ステップ（１）から（３）を繰り返し、ボンドが基板を重量に対して保持できる最高温度を記録する。
【００４６】
高性能ホットメルト接着剤は、約−２０°Ｆ〜２０°Ｆの範囲の低温で優れた接着性を示す。通常、接着剤が冷却されると、接着剤はより硬くなり、低温で結合を維持できなくなる。低い接着力は、低温で接着結合の完全性が維持されるかどうかの予測因子である。低接着値は、（１）所定量のホットメルトを基材に塗布し、第二の基材をホットメルトに接着して物品を形成し、（２）接着された物品に力を加え、（３）物品を設定された低温に２４時間さらし、（４）ボンドを引き離すことにより、ボンドの破損を分析する。
【００４７】
より高い熱応力と優れた接着性により、一実施形態では、高性能ホットメルト接着剤は、同様の接着性能を有する従来の接着剤より少ない量で使用されてもよい。高性能接着剤は、従来の接着剤よりも１０、２０、３０、４０、さらには５０重量％（および介在するすべての重量％）削減でき、高性能接着剤でも同様の接着性能が得られる。
【００４８】
高性能ホットメルト接着剤は、包装物品用の高速硬化および非感圧接着剤として特に有用である。ホットメルト接着剤は、加工、たばこ製造、製本、バッグエンディング、不織布市場で広く使用されている。この接着剤は、段ボール箱、カートン、およびトレイ形成接着剤として、および例えばシリアル、クラッカー、ビール製品の包装におけるヒートシール用途を含むシーリング接着剤として、特定の用途がある。本発明に包含されるのは、容器、例えば、カートン、ケース、箱、袋、グラフィックアート、シーラー、トレイなどであり、接着剤は、包装業者への出荷前にその製造業者によって塗布される。
【００４９】
本発明は、非限定的であり、本発明の説明を助けることのみを目的とする以下の実施例の分析を通じてよりよく理解され得る。
【実施例】
【００５０】
例
表１に、種々のポリマーとそのＤＳＣ溶融温度Ｔｍおよびガラス転移（Ｔｇ）値を示す。
【００５１】
【表１】
2020513051.tif 000002
【００５２】
表２に、接着剤の成分とその接着特性を示す。以下の接着剤は、ポリマーを溶融し、その後、溶融したポリマーに均質な混合物を形成するまでワックス、粘着付与剤、および酸化防止剤を加えることにより形成した。
【００５３】
塗布温度は、接着剤を基材に塗布した温度である。
【００５４】
粘度は、Ｎｏ．２７スピンドルを使用したブルックフィールド粘度計で測定した。
【００５５】
応力のかかった結合が破損する温度として定義される熱応力は、２”×４”および２”×６”の２枚の段ボールの間に接着剤の複合構造を形成することによって測定した。少なくとも３つのテストサンプルがテスト用に準備された。テストサンプルは室温で２４時間調整された。次いで、この複合体を形成する接着剤ビーズを、特定の温度で２４時間、約１００グラムのカンチレバー応力下に置いた。接着剤が熱応力を通過した最高温度を記録した。
【００５６】
クラフトライナー基材の低温接着性を測定した。１／８”幅のビーズ（非圧縮）の接着剤を３５０°Ｆで２”×３”の二重波型段ボールに塗布し、すぐに２番目の段ボールと接触させて結合を形成した。２００グラムの重りをすぐに結合の上部に１０秒間置いて圧縮した。作成したボードを室温で２４時間調整し、その後、表に記載された温度で２４時間さらに調整した。結合を手で分離し、得られた繊維の裂け目を記録した（値が大きいほど接着性が優れていることを示した）。繊維の裂け目は、接着剤の表面に残っている繊維の量として計算し、接着剤と基板の界面ではなく、基板内の破損を示す。３つの試験片を試験し、平均繊維破断率を得た。深い繊維の裂け目は、結合ラインで接着剤が十分に濡れることを示すため、望ましい。また、接着界面での浅い裂け目や低温クラッキングはあまり望ましくない。
【００５７】
ホットタックは、Ｋａｎｅｂｏ  Ｂｏｎｄ  Ｔｅｓｔｅｒ、モデルＡＳＭ−１５Ｎを使用して、キログラム力（Ｋｇｆ）で０．５秒および１．０秒で測定した。
【００５８】
接着剤のオープンタイムは、接着剤が基板に塗布された後、接着剤が２番目の基板が接着剤の上に置かれる前にオープンになり、２つの基板間にまだ結合を形成できる最大時間として定義する。
【００５９】
接着剤のセット時間は、基材を引っ張ったときに接着剤が７５％を超える繊維の裂け目を有する２つの基材間結合を形成するために必要な最小圧縮時間である。セット時間は、Ｋａｎｅｂｏ  Ｂｏｎｄ  Ｔｅｓｔｅｒ、モデルＡＳＮ−１５を使用して測定する。
【００６０】
【表２】
2020513051.tif 000003
【００６１】
ＯＢＣポリマーで調製された例１は、１４５°Ｆおよび１５０°Ｆの熱応力値を有する高粘度（３５０℃で）接着剤を形成した。
【００６２】
比較例１は、例１よりも著しく低い粘度を有した。比較例１は、例１よりも耐熱性が低いにもかかわらず、同様であった。しかし、接着剤の使用量を０．５ｇ／ｉｎから０．０７５ｇ／ｉｎへ直線またはステッチ接着剤ビーズパターンで５０重量％減らすと、比較例１の熱応力はさらに減少したが、本発明の例は熱応力性能を維持した。同様に、本発明の例１の低温接着性能は、比較例１よりも優れていた。接着剤の使用量が５０重量％減少すると、本発明の例１の接着剤は、より高い接着剤の使用量と同様の性能を維持した。しかしながら、比較例１の性能は低下した。したがって、比較例１の接着剤の接着性能は、接着剤の量が減少するにつれて著しく低下する。
【００６３】
比較例３および４のＥＶＡベースの接着剤は、本発明の例１よりも著しく低い熱応力を有した。
【００６４】
高粘度を有する他の接着剤、比較サンプル２、３および４は、高い熱応力値をもたらさなかった。ＥＶＡベースおよびＯＢＣとオレフィン共重合体ベースの接着剤の混合物は、高い熱性能を提供できなかった。
【００６５】
例１に記載されるように調製された高性能ホットメルト接着剤は、高い熱応力および低温接着剤性能および短いセット時間を伴う幅広い使用温度をもたらした。驚くべきことに、従来のホットメルト組成物が性能の著しい損失を示したのに対し、接着剤の使用量が５０％減少しても性能は低下しなかった。
【００６６】
上記の接着剤を使用して、箱を密閉し、引張力と繊維の引き裂きをテストした。
【００６７】
引張力とは、結合を破壊し、密閉された箱を開けるのに必要な力の量である。
【００６８】
繊維引き裂き率は、接着剤で接着された２つの基材が引き離されたときに、基材繊維で覆われた圧縮接着剤接着面積の割合である。高い繊維引き裂き率とは、接着剤が基材と強い結合を形成することを示し、接着剤の高い性能を示す。
【００６９】
接着剤をホットメルト塗布装置（タンク、ホース、ガン、ノズル、圧縮ロール）に入れ、箱をコンベアベルトで動かしながら段ボール箱のフラップに塗布した。例１および比較例１は、ビーズ重量（０．５４ｇ／箱）、３０％減少（０．３８ｇ／箱）および５０％減少（０．２７ｇ／箱）を使用してテストした。３つの接着剤の重さのそれぞれについて、接着剤を塗布してから２０秒後に箱をテストした。平均引張力と繊維の引き裂きを表３に示す。
【００７０】
さらに、箱は０、７２、１４０°Ｆで２４時間調整した。次に、箱の平均引張力と繊維の引き裂きをテストした。結果を表３に示す。
【００７１】
【表３】
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【００７２】
表３のフルビーズでの平均引張力は、１４０°Ｆを除いて例１と比較例１の両方で類似していた。パッケージ内の内容物を保護するために、パッケージを閉じたままを確保するために、高い引張力と高い繊維の引き裂きが望ましい。
【００７３】
３０重量％のビーズ減少で、例１は、特に温度スペクトルの両端、０°Ｆおよび１４０°Ｆについて、比較例１よりも優れた平均引張力および平均繊維引裂を有していた。
【００７４】
また、５０重量％のビーズ減少で、例１は、特に温度スペクトルの両端、０°Ｆおよび１４０°Ｆについて、比較例１よりも優れた平均引張力および平均繊維引裂を有していた。
【手続補正書】
【提出日】令和1年12月9日(2019.12.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ．（ｉ）１０５〜１５０℃の融点および（ｉｉ）−８０〜−５０℃のガラス転移温度を有する２０重量％〜５０重量％のポリマー；
Ｂ．２０〜４０重量％のワックス；および
Ｃ．３０〜７０重量％の粘着付与剤；および
Ｄ．０．０１〜３重量％の酸化防止剤を含む高性能ホットメルト接着剤組成物であって、
ホットメルト接着剤は可塑剤を実質的に含まず、
ホットメルト接着剤は１０５℃未満のＤＳＣ融点を有する他のポリマーを実質的に含まない高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
ポリマーが（ｉ）１１０〜１４０℃の融点および（ｉｉ）−７０〜−５５℃のガラス転移温度を有する、請求項１に記載の高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項３】
ポリマーが、（ｉ）１０６℃を超える融点を有する、請求項１に記載の高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項４】
ポリマーがオレフィンブロックコポリマーである、請求項１に記載の高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項５】
オレフィンブロックコポリマーが、エチレン−プロピレン、エチレン−ブテン、エチレン−ペンテン、エチレン−ヘキセン、エチレン−ヘプテンおよびエチレン−オクテンである、請求項４に記載の高性能ホットメルト接着剤組成物。
【請求項６】
２つの基材と高性能ホットメルト接着剤組成物とを含む物品であって、高性能ホットメルト接着剤組成物が、
Ａ．（ｉ）１１０〜１４０℃のＤＳＣ融点および（ｉｉ）−７０〜−５５℃のガラス転移温度を有する２０重量％〜５０重量％のポリマー；
Ｂ．２０〜４０重量％のワックス；および
Ｃ．３０〜７０重量％の粘着付与剤；および
Ｄ．０．０１〜３重量％の酸化防止剤を含み、
ホットメルト接着剤は可塑剤を実質的に含まず、
ホットメルト接着剤は１０５℃未満のＤＳＣ融点を有する他のポリマーを実質的に含まず、
高性能ホットメルト接着剤は、１４０°Ｆを超える熱応力値を有し、−２０°Ｆ、０．０７５ｇ／ｉｎのビーズ重量で８０％を超える接着引裂値を有する物品。
【請求項７】
２つの基材のそれぞれが、未使用およびリサイクルクラフト紙、高密度および低密度クラフト、チップボード、コーティングされたクラフトおよびチップボード、プラスチックフィルム、木材、金属箔、剥離紙、綿、不織布、複合フィルムからなる群から独立して選択される、請求項６に記載の物品。
【請求項８】
ポリマーが、エチレン−プロピレン、エチレン−ブテン、エチレン−ペンテン、エチレン−ヘキセン、エチレン−ヘプテンおよびエチレン−オクテンからなる群から選択されるオレフィンブロックコポリマーである、請求項６に記載の物品。
【請求項９】
接着剤が、充填剤、添加剤、顔料、染料、ポリマー添加剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、レオロジー調整剤、保湿剤、成核剤、粘着防止剤、加工助剤、ＵＶ安定剤、中和剤、潤滑剤、界面活性剤、接着促進剤をさらに含む、請求項６に記載の物品。
【請求項１０】
以下の工程、
（Ａ）（ｉ）（ａ）１１０〜１４０℃の融点および（ｂ）−７０〜−５５℃のガラス転移温度を有する２０重量％〜５０重量％のポリマー；（ｉｉ）２０〜４０重量％のワックス；（ｉｉｉ）３０〜７０重量％の粘着付与剤；（ｉｖ）０．０１〜３重量％の酸化防止剤を含む高性能接着剤組成物であって、接着剤は、可塑剤を実質的に含まず、１０５℃未満のＤＳＣ融点を有する他のポリマーを実質的に含まない高性能接着剤組成物を形成し、
（Ｂ）２７５°Ｆ〜４００°Ｆで接着剤を基材に塗布し、
（Ｃ）第２の基材を塗布された接着剤上に適用する工程を含む物品の製造方法であって、
基材は紙、板紙、プラスチックフィルム、金属箔、剥離紙、綿、または不織布であり、
接着剤の粘度は、ＡＳＴＭに従って測定して、３５０°Ｆで２５００〜１００００ｃＰｓである方法。
【国際調査報告】
2020513051.tif 000005