(57)【要約】  エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤は、第１および第２のイミド−アミン部分に共有結合したフッ素化中心部分を含み、第１および第２のイミド−アミン部分は、アミン末端官能基を含み、硬化剤のアミン官能基は、エポキシ樹脂に適用される場合、エポキシ樹脂の環分子との硬化反応に関与する。
2020532597.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤組成物であって、
それぞれアミン末端官能基を含む第１および第２のイミド−アミン部分と、
前記第１および第２のイミド−アミン部分に共有結合したフッ素化中心部分と、を含み、
前記硬化剤の前記アミン官能基が、前記エポキシ樹脂に適用される場合、前記エポキシ樹脂の環分子との硬化反応に関与する、硬化剤組成物。
【請求項２】
前記硬化剤が、１モル当たり２０００グラム未満の分子量を有する、請求項１に記載の硬化剤。
【請求項３】
前記硬化剤が、下記式を有する、請求項２に記載の硬化剤。
【化１】
2020532597.tif 000007
【請求項４】
前記硬化剤が、下記式を有する、請求項２に記載の硬化剤。
【化２】
2020532597.tif 000008
【請求項５】
硬化したエポキシマトリックスであって、
エポキシ樹脂マトリックスと、
前記エポキシ樹脂と架橋される硬化剤組成物であって、前記硬化剤が、それぞれアミン末端官能基を含む第１および第２のイミド−アミン部分と、前記第１および第２のイミド−アミン部分に共有結合したフッ素化中心部分と、を含み、前記硬化剤の前記アミン官能基が、前記エポキシ樹脂マトリックスの環分子との硬化反応に関与する、硬化剤組成物と、を含む、硬化エポキシマトリックス。
【請求項６】
前記硬化剤が、前記マトリックス全体にわたって前記エポキシ樹脂と均質に架橋されている、請求項５に記載の硬化エポキシマトリックス。
【請求項７】
前記硬化剤が、１モル当たり２０００グラム未満の分子量を有する、請求項５に記載の硬化エポキシマトリックス。
【請求項８】
前記硬化剤が、以下の式を有する、請求項５に記載の硬化エポキシマトリックス。
【化３】
2020532597.tif 000009
【請求項９】
前記硬化剤が、以下の式を有する、請求項５に記載の硬化エポキシマトリックス。
【化４】
2020532597.tif 000010
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、強化された疎水性を提供するエポキシ樹脂用の芳香族フッ素化硬化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
架橋エポキシ樹脂は、接着剤およびコーティングなどの様々な用途で広く使用される高分子網目構造物である。エポキシ網目構造は、２つの異なる部分、エポキシマトリックス、およびマトリックス内で架橋を形成する硬化剤を架橋する機構を通して形成される。これらの２つの部分の間で起こる化学反応は、強力な網目構造をもたらし、エポキシマトリックスの物理的特性を著しく変化させる。様々な硬化剤（架橋剤）および添加剤が使用されて、硬化時にエポキシの特性をさらに変性し得る。
【０００３】
一般的に、エポキシ材料は、腐食から鋼を保護するために最も広く使用されている。エポキシ材料は、優れたバリア特性および高度な接着強度を有し、それにより非常に耐食性に優れる。しかし、水、酸素、電解質に対するエポキシ材料の透過性は、エポキシコーティングの性能に影響を与え、コーティングの劣化、および後続の下層にある鋼の腐食をもたらす。耐湿性は、疎水性の強化が最も一般的な方法である、多くのやり方でエポキシマトリックスに導入され得る。従来技術は、エポキシ樹脂の全体的な疎水性を強化するために、ポリマーマトリックスに疎水性添加剤を組み込むことを含む。この方法は、材料の全体的な疎水性を高めることに関して非常に効果的であると報告されているが、添加剤とエポキシマトリックスとの間の不一致に起因して、マトリックス内にいくらかの不均質性が依然残る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、必要なのは、強化された疎水性を有し、均質であり、好適な耐熱性および安定性を有するエポキシ樹脂組成物である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の実施形態によれば、エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤組成物が提供される。硬化剤は、第１および第２のイミド−アミン部分に共有結合したフッ素化中心部分を含み、第１および第２のイミド−アミン部分は、アミン末端官能基を含む。硬化剤のアミン官能基は、エポキシ樹脂に適用される場合、エポキシ樹脂の環分子（環状分子）との硬化反応に関与する。硬化剤は、好ましくは１モル当たり２０００グラム未満の分子量を有する。
【０００６】
いくつかの実施形態では、本発明の硬化剤は、以下の化学式を有する。
【０００７】
【化１】
2020532597.tif 000003
【０００８】
他の実施形態では、本発明の硬化剤は、以下の化学式を有する。
【０００９】
【化２】
2020532597.tif 000004
【００１０】
本発明の実施形態はまた、エポキシ樹脂と、エポキシ樹脂と架橋された硬化剤組成物とを含む、硬化エポキシマトリックスも提供する。硬化剤は、第１および第２のイミド−アミン部分に共有結合したフッ素化中心部分を含み、第１および第２のイミド−アミン部分は、アミン末端官能基を含む。硬化剤のアミン官能基は、エポキシ樹脂に適用される場合、エポキシ樹脂の環分子との硬化反応に関与する。好ましい実施形態では、硬化剤は、マトリックス全体にわたってエポキシ樹脂と均質に架橋される。硬化剤は、１モル当たり２０００グラム未満の分子量を有することも好ましい。
【００１１】
本明細書に開示される様々な実施形態および実装形態の任意の組み合わせが使用され得る。
【００１２】
これらおよび他の態様、特徴、ならびに利点は、本発明の特定の実施形態の以下の説明、ならびに添付の図面および特許請求の範囲から理解され得る。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施形態による硬化剤ＡおよびＢの生成方法の概略図である。
【図２】硬化剤ＡおよびＢのＸ線回折分析の結果を示す。
【図３】硬化剤Ａのフーリエ変換赤外スペクトル（ＦＴＩＲ）分析の結果を示す。
【図４】硬化剤Ｂのフーリエ変換赤外スペクトル（ＦＴＩＲ）分析の結果を示す。
【図５】硬化剤Ａで硬化したビスフェノールＡ（ＤＧＥＢＡ）エポキシのフーリエ変換赤外スペクトル（ＦＴＩＲ）分析の結果を示す。
【図６】硬化剤Ｂで硬化したビスフェノールＡ（ＤＧＥＢＡ）エポキシのフーリエ変換赤外スペクトル（ＦＴＩＲ）分析の結果を示す。
【図７】硬化剤Ａで硬化したＤＧＥＢＡ系エポキシの示差走査熱分析（ＤＳＣ）から得られた熱流対温度のグラフである。
【図８】硬化剤Ｂで硬化したＤＧＥＢＡ系エポキシの示差走査熱分析（ＤＳＣ）から得られた熱流対温度のグラフである。
【図９】先行技術によるＩＤＰＡ（イソホロンジアミン）で硬化したエポキシの接触角測定の一例を示す。
【図１０】本発明の硬化剤Ａで硬化したエポキシの接触角測定の一例を示す。
【００１４】
図面は例示であり、必ずしも縮尺通りではないことに留意されたい。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
防食コーティングでの使用に好適なエポキシ樹脂用の芳香族フッ素化硬化剤の類、ならびに硬化剤の製造プロセスが提供される。硬化剤は、ｉ）コーティングの疎水性を強化する（高める）ことができ、その結果、水分子がはじかれ、水分子がコーティングを通って拡散するのを防止し、したがって腐食プロセスを遅らせる化学部分と、ｉｉ）エポキシコーティングの機械的安定性および熱安定性を強化するイミド−アミン官能性とを含む。本明細書に開示される硬化剤を使用して作成されたコーティングの改善された疎水性は、コーティングの増大した水接触角によって証明される。
【００１６】
本明細書で使用される場合、「エポキシ樹脂」という用語は、エポキシドに基づく任意の樹脂を指し、これらは、２つの炭素原子に結合した酸素原子を含む官能基に基づく有機化合物であり、これらは次に互いに結合する。そのようなエポキシ樹脂の例としては、ノボラック、ビフェニル、トリフェノールアルカン、ヘテログリシジル（heteroglycidic）、ビスフェノールＡ（例えば、ＤＧＥＢＡ）、ビスフェノールＦ、およびナフタレン環エポキシ樹脂が挙げられる。
【００１７】
本発明の硬化剤は、第１および第２のイミド−アミン部分に共有結合したフッ素化中心部分を含む。第１および第２のイミド−アミン部分は、アミン官能基を含む。
【００１８】
硬化剤は、好ましくは１モル当たり２０００グラム未満の分子量を有する小分子である。
【００１９】
本発明の硬化剤の一実施形態は、以下の化学式（以下「硬化剤Ａ」）を有する。
【００２０】
【化３】
2020532597.tif 000005
上記の式では、中心炭素は、２つのＣＦ３基および２つの芳香環に結合している。芳香環は、次に、イミド基に結合している。イミド基（２つの炭素原子に結合している窒素原子を有し、炭素原子は、次に、二重共有結合によって酸素原子に結合している）はそれぞれ、末端アミン（ＮＨ２）基を有する（２つの芳香環を含む）芳香族部分に結合している。したがって、中央部分は、フッ素化官能基を露出し、一方、側部分は、アミン官能基を露出している。
【００２１】
本発明の硬化剤の別の実施形態は、以下の化学式（以下「硬化剤Ｂ」）を有する。
【００２２】
【化４】
2020532597.tif 000006
上記の式（１）におけるように、化学式（２）では、中心炭素は、２つのＣＦ３基および２つの芳香環に結合している。芳香環は、次に、イミド基に結合している。イミド基はそれぞれ、末端アミン（ＮＨ２）基を有する（４つの芳香環を含む）芳香族部分に結合している。したがって、中央部分は、フッ素化官能基を露出し、一方、側部分は、アミン官能基を露出している。
【００２３】
本発明による硬化剤の例示的な製造方法は、以下のように開示される。本方法は、図１に概略的に示され、左側に反応物質を、右側に生成物質を示す。第１の反応では、硬化剤Ａを製造するために、６−ＦＤＡ（４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物）が、ジアミンである４，４’−メチレン−ビス−２，６−ジエチルアニリン（ジアミンＡ）と反応する。第２の反応では、硬化剤Ｂを製造するために、６−ＦＤＡは、ジアミンである４，４’−（８−フルオレニリデン）ジアニリン（ジアミンＢ）と反応する。
【００２４】
製造方法の第１の工程では、それぞれのジアミン（ＡまたはＢ）１０ミリモルを、凝縮装置（コンデンサー）を備えた丸底フラスコ中で７０ｍｌの氷酢酸に溶解する。５ミリモルの６ＦＤＡ（４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物）を、この混合物に添加する。次いで、反応混合物を１２０℃に７時間加熱し、混合物を撹拌する。最終生成物を、氷水を使用して沈殿させ、ろ過し、再度蒸留水で数回洗浄する。次に、重炭酸ナトリウムの溶液を導入して、溶液のｐＨを調整して、次いで、溶液を、再度蒸留水を使用して洗浄する。最終工程では、生成物を６０℃の真空オーブン内で一晩乾燥させる。
【００２５】
硬化剤を試験するために、硬化剤ＡとＢの両方を、エポキシ樹脂の一種であるビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ）の硬化のための別個のプロセスで使用した。例示的な硬化プロセスは、以下の手順を用いる。新たに調製されたイミド−ジアミン硬化剤（質量１ｇ）を、２ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に添加し、完全に溶解されるまで撹拌する。次いで、溶液を、５ｍｌのＴＨＦに溶解された４ｇのＤＧＥＢＡに注ぐ。次いで、２つの溶液を、試料が完全に均質になるまで混合する。次いで、ＴＨＦを、４０℃の真空オーブン内で３０分間蒸発させる。次いで、得られた粘稠な溶液を、スチール金属クーポン上でキャストするために使用することができ、１５０℃のオーブン内で７時間加熱する。
【００２６】
硬化剤の分析
Ｘ線回折は、結晶材料およびポリマーの分析によく使用される１つの手法であり、ポリマーの重合度に関する情報を提供する。ポリイミドが半結晶性であることは、当該技術分野で周知である。つまり、ポリイミドのＸ線回折分析は、通常、回折パターンを示す。半結晶性である硬化剤は、重合度が高い場合、規則的な回折パターンを示す。しかし、小分子またはオリゴマーのみが存在する場合、分析は、不規則で不明瞭な回折パターンを示す傾向がある。
【００２７】
そのような不規則なパターンの一例が図２に示され、硬化剤ＡおよびＢの両方について得られたＸ線回折パターンを示す。図２の上の曲線２０２は、硬化剤ＡのＸ線回折パターンを示し、一方、図２の下の曲線２０４は、硬化剤ＢのＸ線回折パターンを示す。硬化剤Ａの曲線２０２では、パターンはやや強調され、明瞭であり、これは、硬化剤Ｂよりも比較的高い分子量を有するポリイミド部分に起因する可能性がある。硬化剤Ｂの曲線２０４は、比較的不明瞭であり、広い隆起領域を示し、これは、硬化剤Ｂが非晶質オリゴマーを含有することを示す。例の両方の硬化剤は、同一の条件下で合成されたため、Ｘ線回折データは、硬化剤ＡおよびＢの合成に使用されたそれぞれのジアミンの反応性の関数として解釈され得る。硬化剤Ｂの生成に使用される、ペンダント（ぶら下がり基）のフルオレニル部分基を含有するジアミンＢは、無水物と相互作用するアミンに対してより低い反応性を示し、したがってオリゴマーのみを形成する。対照的に、電子供与性メチル基を含むジアミンＡは、無水物に対してより高い反応性を示し、プレポリマーをもたらす重縮合反応を引き起こす。プレポリマー基の半結晶性は、硬化剤Ａの曲線２０２の明瞭なピークによって示される。
【００２８】
硬化剤はまた、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）を使用して分析された。テルル化水銀カドミウム検出器、およびセンチメートル当たり４つの解像度での平均１２８走査に基づくゴールデンゲートアクセサリを備えたＶａｒｉａｎのＦＴ−ＩＲ分光光度計を使用して、試料のＦＴＩＲ分光データを収集した。硬化剤ＡのＦＴＩＲスペクトルは、図３に示され、硬化剤ＢのＦＴＩＲスペクトルは、図４に示される。図３および図４のｙ軸は、透過率を示し、ｘ軸は、距離の逆数（ｃｍ−１）を示す。ＦＴＩＲスペクトルは、一般に、特定の分子結合の伸縮および／または振動の特徴を表すピークを表示する。図３および４のスペクトルは、３４７２、３３７５、３２４７（Ｎ−Ｈ伸縮を表す）、１７８４（イミド−カルボニル対称伸縮を表す）、１７２１（イミドカルボニル非対称伸縮）、１３７３（イミド−Ｃ−Ｎ）、１６００（Ｃ＝Ｏ伸縮）、および１５１１（Ｎ−Ｈ曲げ振動）で、（ｘ軸に対して）振動周波数ピークを示す。ＮＨ基については、面外曲げ振動も、８２０ｃｍ−１および９１６ｃｍ−１付近に現れる。これらの結果は、合成された硬化剤の官能基のそれぞれに対応する伸縮バンドのすべての特徴的なピークの出現によって証明されるように、標的化合物の成功した合成を裏付ける。
【００２９】
図５および図６は、エポキシの一例のＦＴＩＲスペクトルであり、この場合、それぞれ薬剤ＡおよびＢで硬化したビスフェノールＡ（ＤＧＥＢＡ）である。図５および図６の両方のＦＴＩＲスペクトルは、３７００ｃｍ−１〜３３００ｃｍ−１の範囲で広いバンドを示し、これはヒドロキシル基を表す。Ｎ−Ｈは、３２８０ｃｍ−１付近で生じるが、ヒドロキシル領域ならびにＣ−Ｈ伸縮領域：ＣＨ３、ＣＨ２およびＣＨについては２９６２〜２８７４ｃｍ−１を含む他の特徴によってやや不明瞭になっている。図５および図６の両方では、約１７２０ｃｍ−１に鋭いピークが生じ、これはカルボニル（Ｃ＝Ｏ）官能基の特徴を表す。同様に、両方の図における１６０８ｃｍ−１および１５０７ｃｍ−１での特徴的なピークは、伸縮を経験するＡｒ−Ｃ＝Ｃ−Ｈ化学結合の存在に起因する。同様に、１２４０ｃｍ−１および１１８３ｃｍ−１のピークは、−Ｃ−Ｃ−Ｏ−Ｃ−結合伸縮の存在に関連する。Ｃ−Ｎ−の吸収ピークは、図５および６の両方において、１１０６ｃｍ−１で明白である。Ａ−Ｃ−Ｏ−Ｃ−伸縮ピークは、両方の図において、１０３５ｃｍ−１にも見られる。９１３ｃｍ−１および８２８ｃｍ−１のピークは、エポキシ基の存在を裏付ける。ＦＴＩＲスペクトルは、１７８０ｃｍ−１でのカルボニル対称伸縮、１３７６ｃｍ−１でのイミド−Ｃ−Ｎ、およびＣ＝Ｏ伸縮を含むイミド部分の伸縮、１６０７ｃｍ−１でのアミド伸縮−ＣＯＮＨ−も示す。一般に、硬化剤ＡおよびＢを使用したＤＧＥＢＡの硬化は、広いスペクトルの特徴によって特徴付けられるヒドロキシルの吸収強度の増大を引き起こしたが、一方、９１３ｃｍ−１でのエポキシド基の吸収強度は減少した。ＯＨ−の存在は、一般的に、硬化プロセスを経時的に監視するために使用され得るが、アミンの伸縮バンドとのオーバーラップに起因して、定量的な使用は困難である。しかし、硬化プロセスの反応機構は、エポキシ濃度の変化を使用して追跡することができ、エポキシ濃度は、経時的に減少するが、一方、オキシラン環が開いた結果、硬化プロセス中に−ＯＨ伸縮バンドが増大する。
【００３０】
約４５３０ｃｍ−１を中心とするバンドの減少として、また約６０６０ｃｍ−１での末端ＣＨ２の弱い倍音の減少として、スペクトルにおいて観察した。
【００３１】
図７は、硬化剤Ａで硬化したＤＧＥＢＡ系エポキシの示差走査熱分析（ＤＳＣ）から得られた熱流対温度のグラフである。図８は、硬化剤Ｂで硬化したＤＧＥＢＡ系エポキシの示差走査熱分析（ＤＳＣ）から得られた熱流対温度のグラフである。図７および８に示される示差走査熱分析の結果は、ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌによって公表されているＡＳＴＭ  Ｅ１３５６規格（ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ａｓｔｍ．ｏｒｇ／Ｓｔａｎｄａｒｄｓ／Ｅ１３５６．ｈｔｍを参照）で指定される方法に従って、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（冷凍冷却システムと組み合わされたＤＳＣ  Ｑ２０）を用いて得られた。示差走査を、室温（ＲＴ）（℃）〜２００℃の温度範囲で、２０ｃｍ３／分の窒素パージ速度下で、２０℃／分の加熱速度で実行した。冷却後、報告された値を、２０℃／分の加熱速度での第２の加熱から得た。１対４（１：４）の同じ硬化剤対エポキシ当量比を使用して、２つの異なるフッ素化アミン−エポキシ樹脂系について示差熱走査熱量測定分析を実施した。
【００３２】
硬化した試料のガラス転移温度（Ｔｇ、アモルファス材料が、比較的硬いまたは「ガラス状」の状態から、粘性またはゴム状の状態に転移する温度）は、ベースラインから傾斜するグラフの部分の中間点とした。したがって、図７に示される硬化剤Ａを使用して硬化したエポキシ樹脂のガラス転移温度は１８２℃であり、図８に示される、硬化剤Ｂを使用した硬化するエポキシ樹脂のガラス転移温度は１５０℃までの温度である。薬剤ＡおよびＢを使用して硬化したエポキシの異なるＴｇ値は、それぞれの硬化剤の性質および構造に対するガラス転移温度の依存性を示す。当技術分野では、直鎖から架橋鎖への転化が大きくなるとガラス転移温度が上昇することが知られている。これは、低分子量のポリマー（つまり、直鎖）の量の減少、および遊離鎖末端の総数の減少に主に起因する効果である。新しい分岐構造は、鎖の立体的パッキングに起因してより強い。したがって、薬剤Ａで硬化したエポキシのより高いＴｇは、薬剤Ｂで硬化したエポキシと比較して、より高い架橋度を示し得る。
【００３３】
上記のように、フッ素化添加剤の使用は、エポキシコーティングの疎水性を強化し得るが、この手法は通常、添加剤の通常の不均質な濃度のため、マトリックス特性の局所的な変動の原因となる。本発明による硬化剤の使用は局所的な変動を排除し、なぜなら、フッ素化部分が硬化剤の不可欠な部分であり、したがってエポキシマトリックス全体に均質に分布しているからである。硬化剤は、イミド系であるため、熱安定性と機械的特性の両方をも強化し得る。
【００３４】
硬化したエポキシの特性は、硬化剤に所望の官能基を導入することによって変性および強化される。得られたマトリックス内の官能基の挙動により、そのような変性が決定される。そのような特性の１つは「接触角」であり、これは、水滴がエポキシマトリックス表面に作りだす角度を測定し、それによって表面の疎水性の尺度を提供する。接触角の大きさは、疎水性の程度に比例する。ＩＤＰＡ（イソホロンジアミン）で硬化したエポキシの接触角測定の一例が図９に示される。図１０は、本発明による６ＦＤＡフッ素化官能基を有する硬化剤Ａの１つで硬化したエポキシについての約６５度の接触角測定の一例を示す。図１０に示される約１１３度の接触角は、図９に示される接触角と比較して著しく増大し、したがって著しく向上した疎水性を示す。
【００３５】
薬剤Ａを使用して硬化したエポキシの強められた疎水性は、コアにフッ素含有部分を組み込むことを通して追加され、なぜなら、それらがすべての化学基のうち最も低い表面エネルギーを有し、したがって硬化エポキシマトリックスに疎水性または撥水性を導入するからである。また、芳香族部分の末端にあるアミン官能基は、アミンとエポキシ環との間の反応を通してエポキシマトリックスと共有結合を形成する。硬化剤の塩基性度を調整して、硬化プロセスの時間および温度を最小限に抑え得る。硬化エポキシマトリックスの耐熱性は、本発明の硬化剤ＡおよびＢの芳香族部分などのペンダントアミン部分を有する構造を組み込むことによっても強められる。さらに、硬化剤のフッ素化部分およびかさ高い芳香族構造が、架橋剤の形態で加えられるので、硬化エポキシマトリックス中の前記の部分および構造の均質性は、フッ素化添加剤の使用と比較して大幅に増大する。
【００３６】
エポキシの硬化に加えて、薬剤ＡおよびＢは、重縮合重合反応においてビルディングブロックのモノマーとして使用され得る。例えば、薬剤およびＢは、様々な分離プロセスで使用される膜の製作に使用され得る疎水性ポリアミドの重合のための反応物質として使用され得る。
【００３７】
本明細書に開示されたいずれの構造および機能の詳細も、システムおよび方法を限定するものとして解釈されるべきではなく、むしろ、当業者に、方法を実施するための１つ以上のやり方を教示するための典型的な実施形態および／または構成として提供されていることを理解されたい。
【００３８】
図面中の類似の数字が、いくつかの図を通して類似の要素を表し、図に関連して説明され、示された構成要素および／またはステップのすべてが、すべての実施形態または構成に必要とされるわけではないことをさらに理解されたい。
【００３９】
本明細書に使用されている専門用語は、特定の実施形態のみを説明するためのものであり、本発明を限定することを意図するものではない。本明細書で使用される際、単数形（本願の国際出願の外国語明細書中の「a」、「an」、および「the」）は、文脈が明らかに他の意味を示している場合を除き、複数形も含むことが意図される。備える、含む（外国語特許出願の明細書の記載中のcomprises）および／または備えている、含んでいる（同記載中のcomprising）という用語は、本明細書で使用する際、述べた特徴、整数、ステップ、作業、要素、および／または構成要素の存在を明示するが、１つ以上の他の特徴、整数、ステップ、作業、要素、構成要素、および／またはそれらの群の存在または追加を排除しないことがさらに理解されるであろう。
【００４０】
配向、方向の語は、本明細書では、単に慣例および参照の目的で使用され、限定するものとして解釈されるべきではない。ただし、これらの用語が見る人を基準にして使用されている可能性があることが分かる。したがって、限定が暗に意味されることもなく、推察されるべきでもない。
【００４１】
また、本明細書に使用されている表現および専門用語は、説明目的のものであり、限定するものとみなされるべきではない。本明細書における「包含する」、「備える」、または「有する」、「含む」、「伴う」（本願の国際出願の外国語明細書中のincluding、comprising、having、containing、involving）およびそれらの変形の使用は、それ以降に挙げられた項目、およびその等価物、ならびに追加項目を包含することを目的としている。
【００４２】
例示的な実施形態に関連して本発明を説明してきたが、本発明の範囲から逸脱しない限り、様々な変更が行われてもよく、その要素を等価物に置き換えてもよいことが、当業者には理解されるであろう。さらに、本発明の基本的な範囲から逸脱せずに、特定の計器、状況、または材料を本発明の教示に適合させるための多くの修正が当業者には理解されるであろう。したがって、本発明が、本発明を実施するために考えられた最良の形態として開示された特定の実施形態に限定されず、本発明が、添付の特許請求の範囲内に含まれるすべての実施形態を含むであろうことが意図されている。
【図１】
2020532597.tif 000011
【図２】
2020532597.tif 000012
【図３】
2020532597.tif 000013
【図４】
2020532597.tif 000014
【図５】
2020532597.tif 000015
【図６】
2020532597.tif 000016
【図７】
2020532597.tif 000017
【図８】
2020532597.tif 000018
【図９】
2020532597.tif 000019
【図１０】
2020532597.tif 000020
【手続補正書】
【提出日】令和2年3月3日(2020.3.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤組成物であって、
それぞれアミン末端官能基を含む第１および第２のイミド−アミン部分と、
前記第１および第２のイミド−アミン部分に共有結合したフッ素化中心部分と、を含み、
前記硬化剤の前記アミン官能基が、前記エポキシ樹脂に適用される場合、前記エポキシ樹脂の環分子との硬化反応に関与し、
前記硬化剤が、以下の式のうちの１つを有する、硬化剤組成物。
【化１】
2020532597.tif 000021
【請求項２】
前記硬化剤が、１モル当たり２０００グラム未満の分子量を有する、請求項１に記載の硬化剤。
【請求項３】
前記硬化剤が、下記式を有する、請求項２に記載の硬化剤。
【化２】
2020532597.tif 000022
【請求項４】
前記硬化剤が、下記式を有する、請求項２に記載の硬化剤。
【化３】
2020532597.tif 000023
【請求項５】
硬化エポキシマトリックスであって、
エポキシ樹脂マトリックスと、
前記エポキシ樹脂と架橋される硬化剤組成物であって、前記硬化剤が、それぞれアミン末端官能基を含む第１および第２のイミド−アミン部分と、前記第１および第２のイミド−アミン部分に共有結合したフッ素化中心部分と、を含み、前記硬化剤の前記アミン官能基が、前記エポキシ樹脂マトリックスの環分子との硬化反応に関与し、前記硬化剤が、以下の式のうちの１つを有する、硬化剤組成物と、を含む、硬化エポキシマトリックス。
【化４】
2020532597.tif 000024
【請求項６】
前記硬化剤が、前記マトリックス全体にわたって前記エポキシ樹脂と均質に架橋されている、請求項５に記載の硬化エポキシマトリックス。
【請求項７】
前記硬化剤が、１モル当たり２０００グラム未満の分子量を有する、請求項５に記載の硬化エポキシマトリックス。
【請求項８】
前記硬化剤が、以下の式を有する、請求項５に記載の硬化エポキシマトリックス。
【化５】
2020532597.tif 000025
【請求項９】
前記硬化剤が、以下の式を有する、請求項５に記載の硬化エポキシマトリックス。
【化６】
2020532597.tif 000026
【請求項１０】
前記エポキシマトリックスと前記硬化剤が、約４：１の比で混合される、請求項５に記載の硬化剤組成物。
【国際調査報告】
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