(57)【要約】  本発明は、電子デバイスへの使用に好適な化合物、および前記化合物を含有する電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2020504762.tif 000094
（式中、使用した記号は、下記の通りである：
Ｚは、式（２）
【化２】
2020504762.tif 000095
（式中、点線で示される結合は、この基の式（１）に明示する２個の炭素原子に対する結合を示す）
の基であり；
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり；
Ｙは、ＣＲまたはＮであり；
Ａｒは、５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ａｒ’）２、Ｎ（Ｒ１）２、ＯＡｒ’、ＳＡｒ’、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ１、ＳＲ１、ＣＯＯＲ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、前記アルキル、アルケニルまたはアルキニル基は、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよく、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子、好ましくは５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２つのＲラジカルが一緒になって環系を形成していてもよく；
Ａｒ’は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ２、ＳＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、前記アルキル、アルケニルまたはアルキニル基は、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２つ以上のＲ１ラジカルが一緒になって環系を形成していてもよく；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０個の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族有機ラジカル、とりわけヒドロカルビルラジカル（ここで、１個以上の水素原子はＦにより置きかえられていてもよい）である）
の化合物。
【請求項２】
Ｚが、式（２ａ）
【化３】
2020504762.tif 000096
（式中、記号は、請求項１に示した定義を有する）
の基であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
１環当たり１つ以下の記号ＸがＮであり、他の記号ＸがＣＲであることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
式（３ａ−１）、（４ａ−１）、（３ａ−２）または（４ａ−２）
【化４】
2020504762.tif 000097
（式中、記号は、請求項１に示した定義を有し、１つ以下の記号ＸがＮである）
を有する、請求項１〜３の何れか１項に記載の化合物。
【請求項５】
式（３ｂ−１）、（４ｂ−１）、（３ｂ−２）または（４ｂ−２）
【化５】
2020504762.tif 000098
（式中、記号は、請求項１に示した定義を有する）
を有する、請求項１〜４の何れか１項に記載の化合物。
【請求項６】
２つ以下のＲラジカルが水素以外の基であることを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の化合物。
【請求項７】
式（３ｃ−１）、（４ｃ−１）、（３ｃ−２）および（４ｃ−２）
【化６】
2020504762.tif 000099
（式中、記号は、請求項１に示した定義を有し、２つ以下のＲが水素ではない）
の化合物から選択される、請求項１〜６の何れか１項に記載の化合物。
【請求項８】
Ａｒが、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、キナゾリン、ベンゾイミダゾール、フェナントレン、トリフェニレン、またはこれらの基の２種もしくは３種の組合せから選択され、これらのそれぞれは１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒが、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｎ（Ａｒ’）２、ＣＮ、ＯＲ１、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、前記アルキルまたはアルケニル基はそれぞれ、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよい）、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つのＲラジカルが一緒になって環系、好ましくは脂肪族環系を形成していてもよいことを特徴とする、請求項１〜８の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項に記載の化合物の少なくとも１種と、少なくとも１種のさらなる化合物、とりわけ少なくとも１種の溶媒を含む、調合物。
【請求項１１】
請求項１〜９の何れか１項に記載の化合物の、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける使用。
【請求項１２】
請求項１〜９の何れか１項に記載の化合物の少なくとも１種を含む、電子デバイス。
【請求項１３】
請求項１〜９の何れか１項に記載の化合物を、発光層に、とりわけマトリックス材料として、および／または電子輸送層に、および／または正孔阻止層に、および／または正孔輸送層に、および／または励起子阻止層に使用することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスである、請求項１２に記載の電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスに用いるための材料、およびこれらの材料を含む電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関する。
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）に使用される発光材料は多くの場合、蛍光ではなくリン光を呈する有機金属錯体である。しかし、一般論として、ＯＬＥＤ、とりわけ三重項発光（リン光）を呈するＯＬＥＤにおいても、たとえば効率、動作電圧および寿命に関して改良する必要性が依然として存在する。リン光ＯＬＥＤの特性は、使用した三重項発光体のみによって決まるものではない。より詳細には、使用した他の材料、たとえばマトリックス材料も、ここでは特に重要である。したがって、これらの材料の改良が、ＯＬＥＤ特性の改良につながる可能性がある。
【０００３】
本発明が対処する課題は、ＯＬＥＤにおいて、とりわけリン光発光体用のマトリックス材料としてだけでなく、電子輸送材料または正孔阻止材料としても好適な化合物を提供するという課題である。本発明が対処するさらなる課題は、当業者がＯＬＥＤの製造のための材料の可能な選択肢を広げられるようにするため、有機エレクトロルミネッセンスデバイス用のさらなる有機半導体を提供するという課題である。
【０００４】
驚くべきことに、以下に詳細に記載する特定の化合物がこの課題を解決し、ＯＬＥＤへの使用に非常に好適であることが見出された。これらのＯＬＥＤはとりわけ、良好な寿命、高効率および低動作電圧を有する。したがって、本発明は、これらの化合物、およびこうした化合物を含む電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供する。
【０００５】
本発明は、式（１）
【０００６】
【化１】
2020504762.tif 000002
【０００７】
（式中、使用した記号は、下記の通りである：
Ｚは、下記式（２）：
【０００８】
【化２】
2020504762.tif 000003
【０００９】
（式中、点線で示される結合は、この基の式（１）に明示する２個の炭素原子に対する結合を示す）
の基であり；
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり；
Ｙは、ＣＲまたはＮであり；
Ａｒは、５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ａｒ’）２、Ｎ（Ｒ１）２、ＯＡｒ’、ＳＡｒ’、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ１、ＳＲ１、ＣＯＯＲ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）３、Ｂ（ＯＲ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ１、ＯＳＯ２Ｒ１、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基は、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよく、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子、好ましくは５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２つのＲラジカルが一緒になって環系を形成していてもよく；
Ａｒ’は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ２、ＳＲ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基、または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基は、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２つ以上のＲ１ラジカルが一緒になって環系を形成していてもよく；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、または１〜２０個の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族もしくはヘテロ芳香族有機ラジカル、とりわけヒドロカルビルラジカル（ここで、１個以上の水素原子はＦにより置きかえられていてもよい）である）
の化合物を提供する。
【００１０】
本発明の文脈におけるアリール基は、６〜４０個の炭素原子を含有し；本発明の文脈におけるヘテロアリール基は、２〜４０個の炭素原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。アリール基またはヘテロアリール基は、ここでは、単純な芳香族環、即ちベンゼン、もしくは単純なヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または縮合（縮環）アリールもしくはヘテロアリール基、たとえばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリンなどの何れかを意味するものと理解される。単結合により互いに結合している芳香族系、たとえばビフェニルは、これとは対照的に、アリールまたはヘテロアリール基とは呼ばれないが、芳香族環系とは呼ばれる。
【００１１】
本発明の文脈における芳香族環系は、環系中に６〜６０個の炭素原子、好ましくは６〜４０個の炭素原子を含有する。本発明の文脈におけるヘテロ芳香族環系は、環系中に２〜６０個の炭素原子、好ましくは２〜４０個の炭素原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の文脈における芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有するとは限らないが、２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が非芳香族単位、たとえば炭素、窒素または酸素原子によって結合されることもあり得る系を意味すると当然に理解される。これらは、２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が互いに直接結合している系、たとえばビフェニル、テルフェニル、ビピリジンまたはフェニルピリジンを意味するとも当然に理解される。たとえば、フルオレン、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなどの系も本発明の文脈における芳香族環系とみなされ、２つ以上のアリール基がたとえば短いアルキル基によって結合されている系も同様である。好ましい芳香族またはヘテロ芳香族環系は、単純なアリールまたはヘテロアリール基、および２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が互いに直接結合している基、ならびにフルオレンまたはスピロビフルオレンである。
【００１２】
本発明の文脈において、１〜４０個の炭素原子を含有してもよく、個々の水素原子またはＣＨ２基が上記の基により置換されていてもよい脂肪族ヒドロカルビルラジカルまたはアルキル基またはアルケニルもしくはアルキニル基は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、またはオクチニルラジカルを意味するものと理解される。１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシ基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、および２，２，２−トリフルオロエトキシを意味するものと理解される。１〜４０個の炭素原子を有するチオアルキル基はとりわけ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオル、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオ、またはオクチニルチオを意味するものと理解される。一般に、本発明によるアルキル、アルコキシまたはチオアルキル基は直鎖、分枝または環状であってもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、上記の基により置きかえられていてもよく；加えて、１個以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２、好ましくはＦ、ＣｌまたはＣＮ、さらに好ましくはＦまたはＣＮ、とりわけ好ましくはＣＮにより置きかえられることも可能である。
【００１３】
５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において上記のＲ２ラジカルまたはヒドロカルビルラジカルにより置換されていてもよく、任意所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族系に結合していてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系はとりわけ、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、トリフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ−もしくはｔｒａｎｓ−インデノフルオレン、ｃｉｓ−もしくはｔｒａｎｓ−インデノカルバゾール、ｃｉｓ−もしくはｔｒａｎｓ−インドロカルバゾール、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ヘキサアザトリフェニレン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基、またはこれらの系の組合せによって得られる基を意味するものと理解される。
【００１４】
２つのＲまたはＲ１ラジカルが一緒になって環系を形成する場合、それは、単環または多環式の脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族である。この場合、一緒になって環系を形成するラジカルは、好ましくは隣接しており、それは、これらのラジカルが同じ炭素原子に、または互いに直接結合している炭素原子に結合していることを意味する。
【００１５】
２つ以上のラジカルが一緒になって環を形成してもよいという表現は、本明細書の文脈において、とりわけその２つのラジカルが２個の水素原子の形式的脱離を伴う化学結合により互いに結合していることを意味すると当然に理解される。これを、下記のスキームに示す：
【００１６】
【化３】
2020504762.tif 000004
【００１７】
ただし、これに加えて、上記の表現は、２つのラジカルの一方が水素である場合、水素原子が結合していた位置に第２のラジカルが結合して環を形成することを意味するとも当然に理解される。これを、下記のスキームに示す：
【００１８】
【化４】
2020504762.tif 000005
【００１９】
芳香族環系の形成を、下記のスキームに示す：
【００２０】
【化５】
2020504762.tif 000006
【００２１】
Ｚ基の配置により、２種の異なる異性体が生じる。それらを以下式（３）および（４）
【００２２】
【化６】
2020504762.tif 000007
【００２３】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有する）
により表される。
【００２４】
本発明の好ましい態様において、式（２）中の記号Ｘは全てＣＲであり、その結果、式（１）中のＺ基は、下記式（２ａ）：
【００２５】
【化７】
2020504762.tif 000008
【００２６】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有する）
の基である。
【００２７】
本発明のさらなる好ましい態様において、式（１）、（３）および（４）中、１環当たり１つ以下の記号ＸがＮであり、他の記号ＸはＣＲである。本発明の特に好ましい態様において、式（１）、（３）および（４）中、１つ以下の記号ＸがＮであり、他の記号ＸはＣＲである。ここで、Ｚが先に詳述した式（２ａ）の基である場合がとりわけ好ましい。
【００２８】
したがって、式（３）および（４）の好ましい態様は、下記式（３ａ）および（４ａ）：
【００２９】
【化８】
2020504762.tif 000009
【００３０】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有し、１つ以下のＸがＮである）
の化合物である。
【００３１】
本発明の特に好ましい態様において、Ｘは全てＣＲであり、その結果、式（１）の化合物は、式（３ｂ）および（４ｂ）
【００３２】
【化９】
2020504762.tif 000010
【００３３】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有する）
で表すことができる。
【００３４】
本発明の一態様において、式（３ａ）および（４ａ）中のＹはＣＲであり、その結果、本発明の化合物は、下記式（３ａ−１）および（４ａ−１）：
【００３５】
【化１０】
2020504762.tif 000011
【００３６】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有する）
の構造を有する。
【００３７】
本発明のさらなる態様において、式（３ａ）および（４ａ）中のＹはＮであり、その結果、本発明の化合物は、下記式（３ａ−２）および（４ａ−２）：
【００３８】
【化１１】
2020504762.tif 000012
【００３９】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有する）
の構造を有する。
【００４０】
本発明の好ましい態様において、ＹはＣＲであり、Ｘは全てＣＲであり、その結果、本発明の化合物は、式（３ｂ−１）および（４ｂ−１）
【００４１】
【化１２】
2020504762.tif 000013
【００４２】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有する）
の構造を有する。
【００４３】
本発明のさらなる好ましい態様において、ＹはＮであり、Ｘは全てＣＲであり、その結果、本発明の化合物は、式（３ｂ−２）および（４ｂ−２）
【００４４】
【化１３】
2020504762.tif 000014
【００４５】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有する）
の構造を有する。
【００４６】
本発明の好ましい態様において、式（１）の化合物または先に詳述した好適な構造中、合計で２つ以下のＲラジカル、より好ましくは１つ以下のＲラジカルが水素以外の基である。本発明のさらなる好ましい態様において、式（１）の化合物または先に詳述した好適な構造中、ＹはＣＲであり、Ｙで表されるこの炭素原子上のラジカルと、２つ以下のさらなるＲラジカル、より好ましくは１つ以下のさらなるＲラジカルは、水素ではない。
【００４７】
本発明の特に好ましい態様において、式（１）の化合物は、下記式（３ｃ−１）、（４ｃ−１）、（３ｃ−２）および（４ｃ−２）
【００４８】
【化１４】
2020504762.tif 000015
【００４９】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有し、好ましくは２つ以下のＲ基、より好ましくは１つ以下のＲ基が、水素ではない）
の化合物から選択される。
【００５０】
Ｙ＝Ｎである化合物、即ち、式（３ａ−２）、（４ａ−２）、（３ｂ−２）、（４ｂ−２）、（３ｃ−２）および（４ｃ−２）の化合物が特に非常に好ましい。
【００５１】
本発明の化合物における好ましい置換基Ａｒ、Ｒ、Ａｒ’、Ｒ１およびＲ２について以下に説明する。本発明の特に好ましい態様において、Ａｒ、Ｒ、Ａｒ’、Ｒ１およびＲ２について以下に規定する好ましいものは同時に成り立ち、式（１）、（３）、（３ａ）、（３ｂ）、（３ａ−１）、（３ａ−２）、（３ｂ−１）、（３ｂ−２）、（３ｃ−１）、（３ｃ−２）、（４）、（４ａ）、（４ｂ）、（４ａ−１）、（４ａ−２）、（４ｂ−１）、（４ｂ−２）、（４ｃ−１）および（４ｃ−２）の全ての構造に適用可能である。
【００５２】
本発明の好ましい態様において、Ａｒは、６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である。より好ましくは、Ａｒは、６〜２４個の芳香族環原子、とりわけ６〜１２個の芳香族環原子を有し、１つ以上の好ましくは非芳香族Ｒラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である。Ａｒがヘテロアリール基、とりわけ、トリアジン、ピリミジンまたはキナゾリンである場合、このヘテロアリール基上の芳香族またはヘテロ芳香族置換基Ｒも好ましいことがある。さらに、式（１）または好ましい態様中の窒素原子上のＡｒ置換基が全体としてトリアリールアミンまたはトリヘテロアリールアミン基を構成するように、ＡｒがＮ（Ａｒ’）２基により置換されている場合が好ましいことがある。
【００５３】
好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系Ａｒは、フェニル、ビフェニル、とりわけオルト、メタもしくはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけオルト、メタもしくはパラテルフェニルまたは分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけオルト、メタもしくはパラクアテルフェニルまたは分枝クアテルフェニル、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいフルオレン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいスピロビフルオレン、ナフタレン、とりわけ１−もしくは２−結合ナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいカルバゾール、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいジベンゾフラン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいジベンゾチオフェン、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、キナゾリン、ベンゾイミダゾール、フェナントレン、トリフェニレン、またはこれらの基の２種もしくは３種の組合せから選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲラジカル、好ましくは非芳香族Ｒラジカルにより置換されていてもよい。Ａｒがヘテロアリール基、とりわけトリアジン、ピリミジンまたはキナゾリンである場合、ヘテロアリール基上の芳香族またはヘテロ芳香族Ｒラジカルも好ましいことがある。
【００５４】
ここで、Ａｒは、好ましくは、下記式Ａｒ−１〜Ａｒ−７６：
【００５５】
【化１５−１】
2020504762.tif 000016
【００５６】
【化１５−２】
2020504762.tif 000017
【００５７】
【化１５−２】
2020504762.tif 000018
【００５８】
【化１５−４】
2020504762.tif 000019
【００５９】
【化１５−５】
2020504762.tif 000020
【００６０】
（式中、Ｒは先に定義した通りであり、点線で示される結合は、窒素原子に対する結合を表し、加えて：
Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜１８個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい二価の芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ａは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ）２、ＮＲ、ＯまたはＳであり；
ｎは、０または１であり、ここで、ｎ＝０は、この位置ではＡ基が全く結合しておらず、代わりにＲラジカルが対応する炭素原子に結合していることを意味し；
ｍは、０または１であり、ここで、ｍ＝０は、Ａｒ１基が存在せず、対応する芳香族またはヘテロ芳香族基が窒素原子に直接結合していることを意味する）
の基から選択される。
【００６１】
本発明の好ましい態様において、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｎ（Ａｒ’）２、ＣＮ、ＯＲ１、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキルまたはアルケニル基はそれぞれ、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよい）、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つのＲラジカルが一緒になって環系、好ましくは脂肪族環系を形成していてもよい。より好ましくは、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｎ（Ａｒ’）２、１〜６個の炭素原子を有し、とりわけ１、２、３または４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜６個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキル基は、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）、または６〜２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ１ラジカル、好ましくは非芳香族Ｒ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、または６〜２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ１ラジカル、好ましくは非芳香族Ｒ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。加えて、Ｒが１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいトリアリールアミンまたはトリヘテロアリールアミン基である場合が好ましいことがある。この基は、芳香族またはヘテロ芳香族環系の一態様であり、この場合、２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が、窒素原子により互いに結合している。Ｒがトリアリールアミンまたはトリヘテロアリールアミン基である場合、この基は好ましくは、１８〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカル、好ましくは非芳香族Ｒ１ラジカルにより置換されていてもよい。
【００６２】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ａｒ’は、６〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である。本発明の特に好ましい態様において、Ａｒ’は、６〜２４個の芳香族環原子、とりわけ６〜１３個の芳香族環原子を有し、１つ以上の好ましくは非芳香族Ｒ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である。
【００６３】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、ＯＲ２、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキルまたはアルケニル基はそれぞれ、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよい）、または６〜３０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つ以上のＲ１ラジカルが一緒になって脂肪族環系を形成していてもよい。本発明の特に好ましい態様において、Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、１〜６個の炭素原子を有し、とりわけ１、２、３または４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜６個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、アルキル基は、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）、または６〜２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。
【００６４】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリール基であり、これらは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基により置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【００６５】
好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系ＲまたはＡｒ’は、フェニル、ビフェニル、とりわけ、オルト、メタもしくはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけオルト、メタもしくはパラテルフェニルまたは分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけオルト、メタもしくはパラクアテルフェニルまたは分枝クアテルフェニル、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいフルオレン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいスピロビフルオレン、ナフタレン、とりわけ１−もしくは２−結合ナフタレン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいカルバゾール、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいジベンゾフラン、１、２、３もしくは４位を介して結合していてもよいジベンゾチオフェン、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、キナゾリン、ベンゾイミダゾール、フェナントレン、トリフェニレン、またはこれらの基の２種もしくは３種の組合せから選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい。ＲまたはＡｒ’がヘテロアリール基、とりわけトリアジン、ピリミジンまたはキナゾリンである場合、このヘテロアリール基上の芳香族またはヘテロ芳香族Ｒ１ラジカルも好ましいことがある。
【００６６】
ここで、ＲまたはＡｒ’基は、好ましくは、下記式Ｒ−１〜Ｒ−７６：
【００６７】
【化１６−１】
2020504762.tif 000021
【００６８】
【化１６−２】
2020504762.tif 000022
【００６９】
【化１６−３】
2020504762.tif 000023
【００７０】
【化１６−４】
2020504762.tif 000024
【００７１】
【化１６−５】
2020504762.tif 000025
【００７２】
（式中、Ｒ１は先に示した定義を有し、点線で示される結合は、式（１）もしくは好ましい態様における基本骨格の炭素原子、またはＮ（Ａｒ’）２基中の窒素原子に対する結合を表し、加えて：
Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜１８個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい二価の芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ａは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ１）２、ＮＲ１、ＯまたはＳであり；
ｎは、０または１であり、ここで、ｎ＝０は、この位置ではＡ基が全く結合しておらず、代わりにＲ１ラジカルが対応する炭素原子に結合していることを意味し；
ｍは、０または１であり、ここで、ｍ＝０は、Ａｒ１基が存在せず、対応する芳香族またはヘテロ芳香族基が式（１）もしくは好ましい態様における基本骨格の炭素原子、またはＮ（Ａｒ’）２基中の窒素原子に直接結合していていることを意味し；ただし、構造（Ｒ−１２）、（Ｒ−１７）、（Ｒ−２１）、（Ｒ−２５）、（Ｒ−２６）、（Ｒ−３０）、（Ｒ−３４）、（Ｒ−３８）および（Ｒ−３９）については、これらの基がＡｒ’の態様である場合、ｍ＝１である）
の基から選択される。
【００７３】
上記ＡｒについてのＡｒ−１〜Ａｒ−７６基、またはＲもしくはＡｒ’についてのＲ−１〜Ｒ−７６基が２つ以上のＡ基を有する場合、これらの基についての可能な選択肢は、Ａの定義からの全ての組合せを含む。その場合の好ましい態様は、１つのＡ基がＮＲもしくはＮＲ１であり、他のＡ基がＣ（Ｒ）２もしくはＣ（Ｒ１）２である態様、または両方のＡ基がＮＲもしくはＮＲ１である態様、または両方のＡ基がＯである態様である。本発明の特に好ましい態様において、２つ以上のＡ基を有するＡｒ、ＲまたはＡｒ’基中、少なくとも１つのＡ基は、Ｃ（Ｒ）２もしくはＣ（Ｒ１）２、またはＮＲもしくはＮＲ１である。
【００７４】
ＡがＮＲまたはＮＲ１である場合、窒素原子に結合している置換基ＲまたはＲ１は好ましくは、５〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１またはＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である。特に好ましい態様において、このＲまたはＲ１置換基は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜２４個の芳香族環原子、好ましくは６〜１２個の芳香族環原子を有し、２つ以上の芳香族またはヘテロ芳香族６員環基が互いに直接縮合している縮合アリール基またはヘテロアリール基を全く有さず、各場合において１つ以上のＲ１またはＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である。Ａｒ−１〜Ａｒ−１１またはＲ−１〜Ｒ−１１に関して先に挙げた結合パターンを有するフェニル、ビフェニル、テルフェニルおよびクアテルフェニルが特に好ましく、ここで、これらの構造は、１つ以上のＲ１またはＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【００７５】
ＡがＣ（Ｒ）２またはＣ（Ｒ１）２である場合、この炭素原子に結合している置換基ＲまたはＲ１は好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または５〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１またはＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である。最も好ましくは、ＲまたはＲ１は、メチル基またはフェニル基である。この場合、ＲまたはＲ１ラジカルは、一緒になって環系を形成していてもよく、それは、スピロ系をもたらす。
【００７６】
さらなる好適なＡｒ、ＲまたはＡｒ’基は、式−Ａｒ４−Ｎ（Ａｒ２）（Ａｒ３）の基であり、式中、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である。Ａｒ基がＮ（Ａｒ’）２基により置換されている場合、Ａｒは結果としてこうした基を生じる。ここで、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４中の芳香族環原子の総数は、６０個以下、好ましくは４０個以下である。
【００７７】
この場合、Ａｒ４およびＡｒ２が互いに結合していてもよく、ならびに／またはＡｒ２およびＡｒ３がＣ（Ｒ１）２、ＮＲ１、ＯおよびＳから選択される基を介して互いに結合していてもよい。好ましくは、Ａｒ４およびＡｒ２、ならびにＡｒ２およびＡｒ３が、窒素原子への結合に対してそれぞれのオルト位置において互いに結合している。本発明のさらなる態様において、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４基の何れも互いに結合していない。
【００７８】
好ましくは、Ａｒ４は、６〜２４個の芳香族環原子、とりわけ６〜１２個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である。より好ましくは、Ａｒ４は、オルト、メタもしくはパラフェニレン、またはオルト、メタもしくはパラビフェニルからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。最も好ましくは、Ａｒ４は無置換フェニレン基である。これはとりわけ、Ａｒ４が単結合を介してＡｒ２に結合している場合に当てはまる。
【００７９】
好ましくは、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である。特に好ましいＡｒ２およびＡｒ３基は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ベンゼン、オルト、メタもしくはパラビフェニル、オルト、メタもしくはパラテルフェニルまたは分枝テルフェニル、オルト、メタもしくはパラクアテルフェニルまたは分枝クアテルフェニル、１−、２−、３−もしくは４−フルオレニル、１−、２−、３−もしくは４−スピロビフルオレニル、１−もしくは２−ナフチル、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、１−、２−、３−もしくは４−カルバゾール、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾフラン、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾチオフェン、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、２−、３−もしくは４−ピリジン、２−、４−もしくは５−ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、フェナントレン、トリフェニレン、またはこれらの基の２種、３種もしくは４種の組合せからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい。より好ましくは、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜２４個の芳香族環原子を有し、とりわけベンゼン、ビフェニル、とりわけオルト、メタもしくはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけオルト、メタもしくはパラテルフェニルまたは分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ、オルト、メタもしくはパラクアテルフェニルまたは分枝クアテルフェニル、フルオレン、とりわけ、１−、２−、３−もしくは４−フルオレン、またはスピロビフルオレン、とりわけ１−、２−、３−もしくは４−スピロビフルオレンからなる群から選択される１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系である。
【００８０】
同時に、真空蒸発により処理される本発明の化合物中のアルキル基は、好ましくは、５個以下の炭素原子、より好ましくは４個以下の炭素原子、最も好ましくは１個以下の炭素原子を有する。溶液から処理される化合物の場合、好適な化合物は、最大１０個の炭素原子を有するアルキル基、とりわけ分枝アルキル基により置換されているもの、またはオリゴアリーレン基、たとえばオルト、メタもしくはパラテルフェニルまたは分枝テルフェニルもしくはクアテルフェニル基により置換されているものである。
【００８１】
式（１）の化合物または好ましい態様がリン光発光体用のマトリックス材料として、またはリン光層に直接隣接する層に使用される場合、化合物は、３つ以上の６員環が互いに直接縮合している縮合アリールまたはヘテロアリール基を全く含有しないことがさらに好ましい。Ａｒ、Ｒ、Ａｒ’、Ｒ１およびＲ２ラジカルが、２つ以上の６員環が互いに直接縮合している縮合アリールまたはヘテロアリール基を全く含有しないことがとりわけ好ましい。これの例外は、三重項エネルギーが高いために、縮合芳香族６員環の存在にも関わらず好ましい場合があるフェナントレンおよびトリフェニレンにより形成される。
【００８２】
上記の好ましい態様を、請求項１に定義する制約の範囲内で必要に応じて互いに組み合わせてもよい。本発明の特に好ましい態様において、上記の好ましいものは同時に成り立つ。
【００８３】
先に詳述した態様による好適な化合物の例は、下記の表に列挙する化合物である：
【００８４】
【化１７−１】
2020504762.tif 000026
【００８５】
【化１７−２】
2020504762.tif 000027
【００８６】
【化１７−３】
2020504762.tif 000028
【００８７】
【化１７−４】
2020504762.tif 000029
【００８８】
【化１７−５】
2020504762.tif 000030
【００８９】
【化１７−６】
2020504762.tif 000031
【００９０】
【化１７−７】
2020504762.tif 000032
【００９１】
【化１７−８】
2020504762.tif 000033
【００９２】
【化１７−９】
2020504762.tif 000034
【００９３】
【化１７−１０】
2020504762.tif 000035
【００９４】
【化１７−１１】
2020504762.tif 000036
【００９５】
【化１７−１２】
2020504762.tif 000037
【００９６】
【化１７−１３】
2020504762.tif 000038
【００９７】
【化１７−１４】
2020504762.tif 000039
【００９８】
【化１７−１５】
2020504762.tif 000040
【００９９】
【化１７−１６】
2020504762.tif 000041
【０１００】
【化１７−１７】
2020504762.tif 000042
【０１０１】
【化１７−１８】
2020504762.tif 000043
【０１０２】
【化１７−１９】
2020504762.tif 000044
【０１０３】
【化１７−２０】
2020504762.tif 000045
【０１０４】
【化１７−２１】
2020504762.tif 000046
【０１０５】
本発明の化合物の基本構造は、スキーム１〜３に概説する経路によって調製することができる。スキーム１は、臭素置換イミダゾフェナントリジンの合成を示す。これは、ＷＯ２０１５／１７１６２７に従い、任意に置換されていてもよい２−フェニルイミダゾールから出発し、ジブロモベンゼンとの反応に続く臭素化によって合成することができる。あるいは、臭素置換イミダゾフェナントリジンは、ＷＯ２０１５／１７１６２７に従い、スキーム２に示すように、任意に置換されていてもよい２−シアノベンゼンボロン酸から出発し、任意に置換されていてもよい２−クロロ−６−アミノヨードベンゼンとの反応に続く２−クロロアセトアルデヒドを用いた環化、スズキカップリングおよび臭素化によって合成することもできる。スキーム３は、本発明の化合物への変換を示す。この目的のため、臭素基をスズキカップリングにより２−ニトロベンゼンボロン酸と反応させ、続いて対応するインドール誘導体を得るための環化と窒素原子上へのＡｒ基導入のためのブッフバルトカップリングを行う。
【０１０６】
【化１８】
2020504762.tif 000047
【０１０７】
【化１９】
2020504762.tif 000048
【０１０８】
【化２０】
2020504762.tif 000049
【０１０９】
本発明の化合物の液相からの、たとえばスピンコーティングまたは印刷法による処理のためには、本発明の化合物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば溶液、分散液またはエマルションであってもよい。この目的のため、２種以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいことがある。好適かつ好ましい溶媒は、たとえばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２−メチルビフェニル、３−メチルビフェニル、１−メチルナフタレン、１−エチルナフタレン、オクタン酸エチル、セバシン酸ジエチル、オクタン酸オクチル、ヘプチルベンゼン、イソ吉草酸メンチル、ヘキサン酸シクロヘキシル、またはこれらの溶媒の混合物である。
【０１１０】
したがって、本発明は、本発明の化合物と、少なくとも１種のさらなる化合物を含む調合物を更に提供する。さらなる化合物は、たとえば溶媒、とりわけ上記の溶媒の１種またはこれらの溶媒の混合物であってもよい。あるいは、さらなる化合物は、同様に電子デバイスに使用される少なくとも１種のさらなる有機または無機化合物、たとえば発光化合物および／またはさらなるマトリックス材料であってもよい。好適な発光化合物およびさらなるマトリックス材料は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関連して後に挙げる。このさらなる化合物は、高分子であってもよい。
【０１１１】
本発明の化合物は、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける使用に好適である。
【０１１２】
したがって、本発明は、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける本発明の化合物の使用を更に提供する。
【０１１３】
本発明は、少なくとも１種の本発明の化合物を含む電子デバイスをなおさらに提供する。
【０１１４】
本発明の文脈における電子デバイスは、少なくとも１種の有機化合物を含む少なくとも１つの層を含むデバイスである。この構成要素は、無機材料、または完全に無機材料から形成された層をさらに含んでもよい。
【０１１５】
電子デバイスは、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ−ＳＣ）、色素増感有機ソーラーセル（ＤＳＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、および有機プラズモン発光デバイスからなる群から選択されるが、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）であり、より好ましくはリン光ＯＬＥＤである。
【０１１６】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層を含む。これらの層の他に、さらなる層、たとえば各場合において１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層、および／または電荷生成層を含んでもよい。励起子阻止機能を有する中間層を、たとえば２つの発光層の間に導入することも同様に可能である。ただし、指摘すべきことであるが、これらの層のそれぞれは、必ずしも存在する必要があるとは限らない。この場合、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、１つの発光層を含有する、または複数の発光層を含有することが可能である。複数の発光層が存在する場合、これらは好ましくは全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに幾つかの発光極大を有し、全体として白色発光を生じるものである；換言すれば、蛍光またはリン光を発することができる様々な発光化合物が発光層に使用される。とりわけ好適なのは、３つの発光層を有し、３層が青色、緑色およびオレンジ色または赤色発光を呈する系である。本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、とりわけ白色発光ＯＬＥＤ用のタンデムＯＬＥＤであってもよい。
【０１１７】
先に詳述した態様による本発明の化合物は、正確な構造に応じて異なる層に使用してもよい。式（１）の化合物または先に記載した好ましい態様を、リン光発光体またはＴＡＤＦ（熱活性化型遅延蛍光）を呈する発光体用の、とりわけリン光発光体用のマトリックス材料として発光層に含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。この場合、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、１つの発光層を含有してもよく、複数の発光層を含有してもよく、ここで、少なくとも１つの発光層が、少なくとも１種の本発明の化合物をマトリックス材料として含有する。加えて、本発明の化合物は、電子輸送層および／または正孔阻止層および／または正孔輸送層および／または励起子阻止層に使用することもできる。
【０１１８】
本発明の化合物が発光層中のリン光化合物用のマトリックス材料として使用される場合、好ましくは、１種以上のリン光材料（三重項発光体）を組み合わせて使用される。本発明の文脈におけるリン光は、より高いスピン多重度を有する、即ち、スピン状態＞１である励起状態からの、とりわけ励起三重項状態からの発光を意味するものと理解される。本願の文脈において、遷移金属またはランタニドを含む発光性錯体は全て、とりわけイリジウム、白金および銅錯体は全て、リン光化合物とみすべきである。
【０１１９】
本発明の化合物と発光化合物の混合物は、発光体とマトリックス材料の全混合物を基準として、体積で９９％乃至１％、好ましくは体積で９８％乃至１０％、より好ましくは体積で９７％乃至６０％、とりわけ体積で９５％乃至８０％の本発明の化合物を含有する。これに対応して、混合物は、発光体とマトリックス材料の全混合物を基準として、体積で１％乃至９９％、好ましくは体積で２％乃至９０％、より好ましくは体積で３％乃至４０％、とりわけ体積で５％乃至２０％の発光体を含有する。
【０１２０】
本発明のさらなる好ましい態様は、さらなるマトリックス材料と組合せた本発明の化合物のリン光発光体用のマトリックス材料としての使用である。本発明の化合物を組合せて使用できる好適なマトリックス材料は、たとえばＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、または芳香族スルホキシドもしくはスルホン、ＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７、ＷＯ２００８／０８６８５１もしくはＷＯ２０１３／０４１１７６に開示のトリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）もしくはカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９、ＷＯ２０１１／０００４５５、ＷＯ２０１３／０４１１７６もしくはＷＯ２０１３／０５６７７６によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４、ＷＯ２００８／０５６７４６、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２０１１／０５７７０６、ＷＯ２０１１／０６０８５９もしくはＷＯ２０１１／０６０８７７によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０６０８６７、ＷＯ２０１１／０８８８７７およびＷＯ２０１２／１４３０８０による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１２／０４８７８１によるトリフェニレン誘導体、またはたとえばＷＯ２０１５／１６９４１２、ＷＯ２０１６／０１５８１０、ＷＯ２０１６／０２３６０８、ＷＯ２０１７／１４８５６４もしくはＷＯ２０１７／１４８５６５によるジベンゾフラン誘導体である。実際の発光体より短波長で発光するさらなるリン光発光体が、混合物中にコホスト、またはたとえばＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されているような、電荷輸送には関与するとしても顕著な程度には関与しない化合物として存在することも同様に可能である。
【０１２１】
とりわけ、本発明の化合物との組合せにおいてコマトリックス材料としてとりわけ好適なのは、大きなバンドギャップを有し、それ自体発光層の電荷輸送には関与するとしても少なくとも顕著な程度には関与しない化合物である。こうした材料は、好ましくは純粋な炭化水素である。こうした材料の例は、たとえばＷＯ２００９／１２４６２７またはＷＯ２０１０／００６６８０に見出すことができる。
【０１２２】
好適なリン光化合物（＝三重項発光体）はとりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域で発光する化合物であり、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４未満、より好ましくは５６より大きく８０未満の少なくとも１種の原子、とりわけこの原子番号を有する金属をさらに含有する。使用される好ましいリン光発光体は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけイリジウムまたは白金を含有する化合物である。
【０１２３】
上記発光体の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３、ＵＳ２００５／０２５８７４２、ＷＯ２００９／１４６７７０、ＷＯ２０１０／０１５３０７、ＷＯ２０１０／０３１４８５、ＷＯ２０１０／０５４７３１、ＷＯ２０１０／０５４７２８、ＷＯ２０１０／０８６０８９、ＷＯ２０１０／０９９８５２、ＷＯ２０１０／１０２７０９、ＷＯ２０１１／０３２６２６、ＷＯ２０１１／０６６８９８、ＷＯ２０１１／１５７３３９、ＷＯ２０１２／００７０８６、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７、ＷＯ２０１４／０９４９６１、ＷＯ２０１４／０９４９６０、ＷＯ２０１５／０３６０７４、ＷＯ２０１５／１０４０４５、ＷＯ２０１５／１１７７１８、ＷＯ２０１６／０１５８１５、ＷＯ２０１６／１２４３０４、ＷＯ２０１７／０３２４３９、および未公開出願ＥＰ１６１７９３７８．１に見出すことができる。一般に、先行技術に従いリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に公知のリン光錯体は全て好適であり、当業者は、独創的な技術を用いることなく、さらなるリン光錯体を使用することができる。
【０１２４】
リン光ドーパントの例を、以下に提示する。
【０１２５】
【化２１−１】
2020504762.tif 000050
【０１２６】
【化２１−２】
2020504762.tif 000051
【０１２７】
【化２１−３】
2020504762.tif 000052
【０１２８】
【化２１−４】
2020504762.tif 000053
【０１２９】
【化２１−５】
2020504762.tif 000054
【０１３０】
【化２１−６】
2020504762.tif 000055
【０１３１】
【化２１−７】
2020504762.tif 000056
【０１３２】
本発明の化合物はとりわけ、たとえばＷＯ９８／２４２７１、ＵＳ２０１１／０２４８２４７およびＵＳ２０１２／０２２３６３３に記載されているような、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおけるリン光発光体用のマトリックス材料としても好適である。これらの多色表示構成要素では、追加の青色発光層が、青色以外の色を有するものも含む全画素に対して全領域にわたり蒸着によって適用される。驚くべきことに、本発明の化合物は、赤色および／または緑色画素用のマトリックス材料として使用された場合、蒸着によって適用された青色発光層と一緒になってさらに非常に良好な発光をもたらすことが見出されている。
【０１３３】
本発明のさらなる態様において、本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、別個の正孔注入層および／または正孔輸送層および／または正孔阻止層および／または電子輸送層を含有せず、それは、たとえばＷＯ２００５／０５３０５１に記載されているように、発光層が正孔注入層もしくはアノードに直接隣接する、および／または発光層が、電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直接隣接することを意味する。加えて、たとえばＷＯ２００９／０３０９８１に記載されているように、発光層中の金属錯体と同一または類似の金属錯体を、発光層に直接隣接させて正孔輸送または正孔注入材料として使用することも可能である。
【０１３４】
本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスのさらなる層において、先行技術に従い典型的に使用されるような任意の材料を使用することが可能である。したがって、当業者は、独創的な技術を用いることなく、有機エレクトロルミネッセンスデバイスについて公知の任意の材料を、式（１）の本発明の化合物または先に記載した好ましい態様と組み合わせて使用することができる。
【０１３５】
加えて好ましいのは、１つ以上の層が昇華プロセスによりコーティングされることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスである。この場合、材料は、真空昇華系において、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により適用される。ただし、初期圧力をこれよりもさらに低く、たとえば１０−７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
【０１３６】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、または担体ガス昇華を援用してコーティングされることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で適用される。この方法の特殊なケースが、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接適用され、したがって構造化される。
【０１３７】
加えて、１つ以上の層が溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）、インクジェット印刷もしくはノズル印刷により生成されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。この目的のためには可溶性化合物が必要であり、これは、たとえば好適な置換によって得られる。
【０１３８】
加えて、ハイブリッド法が可能であり、この方法では、たとえば１つ以上の層が溶液から適用され、１つ以上のさらなる層が蒸着により適用される。
【０１３９】
これらの方法は一般論として当業者に公知であり、独創的な技術を用いることなく当業者により本発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスに適用することができる。
【０１４０】
本発明の化合物、および本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、先行技術に対する下記の驚くべき利点の１つ以上において注目に値する：
１．本発明の化合物は、リン光発光体用のマトリックス材料として使用すると、長寿命をもたらす。
【０１４１】
２．本発明の化合物は、高効率をもたらす。これはとりわけ、化合物がリン光発光体用のマトリックス材料として使用された場合に当てはまる。
【０１４２】
３．本発明の化合物は、低動作電圧をもたらす。これはとりわけ、化合物がリン光発光体用のマトリックス材料として使用された場合に当てはまる。
【０１４３】
これら上記の利点は、さらなる電子的特性の低下を伴わない。
【０１４４】
本発明を以下に続く例によってさらに詳細に例示するが、それにより限定を何ら意図するものではない。当業者は、開示される全範囲にわたり本発明を実施し、独創的な技術を用いることなくさらなる本発明の化合物を調製し、それらを電子デバイスに使用し、あるいは本発明の方法を利用するために、与えられた情報を使用することができる。
【０１４５】
［例］
以下に続く合成は、特に断らない限り、保護ガス雰囲気下、乾燥溶媒中で行われる。溶媒および試薬は、ＡＬＤＲＩＣＨまたはＡＢＣＲから購入することができる。市販されていない反応物質に対して与えられている番号は、対応するＣＡＳ番号である。
【０１４６】
ａ）７−ジベンゾチオフェン−１−イルイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン
【０１４７】
【化２２】
2020504762.tif 000057
【０１４８】
１５．９ｇ（７０ｍｍｏｌ）のジベンゾチオフェン−１−ボロン酸、２０．８ｇ（７０ｍｍｏｌ）の７−ブロモイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン、および１４．７ｇ（１３９ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを、２００ｍｌのトルエン、５２ｍｌのエタノール、および１００ｍｌの水に懸濁させる。８０ｍｇ（０．６９ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）をこの懸濁液に添加し、反応混合物を還流下１６時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、次いで乾燥するまで濃縮する。残留物をヘプタン／ジクロロメタンから再結晶させる。収率は２１．８ｇ（５５ｍｍｏｌ）であり、理論値の７８％に相当する。
【０１４９】
同様の方法で、下記の化合物を得ることができる：
【０１５０】
【化２３−１】
2020504762.tif 000058
【０１５１】
【化２３−２】
2020504762.tif 000059
【０１５２】
ｂ）３−ブロモピロロ［１，２−ｆ］フェナントリジン
【０１５３】
【化２４】
2020504762.tif 000060
【０１５４】
３３．４ｇ（１５４ｍｍｏｌ）のピロロ［１，２−ｆ］フェナントリジンを１０００ｍｌのクロロホルムに溶解させた溶液に、０℃で暗所にて２４．７ｇ（１３９ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモスクシンイミドを少しずつ添加し、混合物をこの温度で２時間撹拌する。亜硫酸ナトリウム溶液の添加により反応を終了させ、混合物を室温でさらに３０分間撹拌する。相分離後、有機相を水で洗浄し、水相をジクロロメタンで抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、減圧下で濃縮する。残留物をトルエンに溶解させ、シリカゲルを通してろ過する。その後、粗成生物をトルエン／ヘプタンから再結晶させる。収率：２６ｇ（８８ｍｍｏｌ）、理論値の５８％、無色固体。
【０１５５】
同様の方法で、下記の化合物を得ることができる：
【０１５６】
【化２５−１】
2020504762.tif 000061
【０１５７】
【化２５−２】
2020504762.tif 000062
【０１５８】
ｃ）（２−クロロフェニル）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン−３−イルアミン
【０１５９】
【化２６】
2020504762.tif 000063
【０１６０】
４０．９ｇ（１３８ｍｍｏｌ）の３−ブロモイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン、１７．９ｇ（１４０ｍｍｏｌ）の２−クロロアニリン、６８．２ｇ（７１０ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、６１３ｍｇ（３ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）、および３．０３ｇ（５ｍｍｏｌ）のｄｐｐｆを１．３ｌのトルエンに溶解させ、還流下５時間撹拌する。反応混合物を室温に冷却し、トルエンで希釈し、セライトを通してろ過する。ろ液を減圧下で濃縮し、残留物をトルエン／ヘプタンから結晶させる。生成物を無色固体として単離する。収率：３６ｇ（１０６ｍｍｏｌ）、理論値の７９％。
【０１６１】
同様の方法で、下記の化合物を得ることができる：
【０１６２】
【化２７−１】
2020504762.tif 000064
【０１６３】
【化２７−２】
2020504762.tif 000065
【０１６４】
【化２７−３】
2020504762.tif 000066
【０１６５】
【化２７−４】
2020504762.tif 000067
【０１６６】
ｄ）環化
【０１６７】
【化２８】
2020504762.tif 000068
【０１６８】
３３ｇ（１０２ｍｍｏｌ）の（２−クロロフェニル）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン−３−イル−アミン、５６ｇ（４０９ｍｍｏｌ）の炭酸カリウム、４．５ｇ（１２ｍｍｏｌ）のトリシクロヘキシルホスフィンテトラフルオロボラート、および１．３８ｇ（６ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を５００ｍｌのジメチルアセトアミドに懸濁させ、還流下６時間撹拌する。冷却後、反応混合物を３００ｍｌの水および４００ｍｌの酢酸エチルと混合する。混合物をさらに３０分間撹拌し、有機相を分離し、短いセライト床を通してろ過し、次いで溶媒を減圧下で除去する。粗成生物をトルエンを用いた高温抽出に供し、トルエンから再結晶させる。生成物をベージュ色固体として単離する（２２ｇ、７１ｍｍｏｌ）、理論値の７２％。
【０１６９】
同様の方法で、下記の化合物を得ることができる：
【０１７０】
【化２９−１】
2020504762.tif 000069
【０１７１】
【化２９−２】
2020504762.tif 000070
【０１７２】
【化２９−３】
2020504762.tif 000071
【０１７３】
【化２９−４】
2020504762.tif 000072
【０１７４】
ｅ）３−（２−ニトロフェニル）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン
【０１７５】
【化３０】
2020504762.tif 000073
【０１７６】
十分に撹拌し脱気した、３０ｇ（１８３．８ｍｍｏｌ）の２−ニトロフェニルボロン酸、５４ｇ（１８４ｍｍｏｌ）の３−ブロモイミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジン、および６６．５ｇ（２１２．７ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを２５０ｍｌの水と２５０ｍｌのＴＨＦの混合物に懸濁させた懸濁液に、１．７ｇ（１．４９ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ３）４を添加し、混合物を還流下１７時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、２００ｍｌの水で３回、２００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、回転蒸発により乾燥するまで濃縮する。灰色の残留物をヘキサンから再結晶させる。沈殿した結晶を吸引しながらろ過し、少量のＭｅＯＨで洗浄し、減圧下で乾燥させる。収率：５５ｇ（１６２ｍｍｏｌ）、理論値の９０％。
【０１７７】
同様の方法で、下記の化合物を得ることができる：
【０１７８】
【化３１】
2020504762.tif 000074
【０１７９】
ｆ）カルバゾール合成
【０１８０】
【化３２】
2020504762.tif 000075
【０１８１】
８１．３ｇ（２４０ｍｍｏｌ）の３−（２−ニトロフェニル）イミダゾ［１，２−ｆ］フェナントリジンと２９０．３ｍｌ（１６６９ｍｍｏｌ）の亜リン酸トリエチルの混合物を還流下１２時間加熱する。その後、残りの亜リン酸トリエチルを留去する（７２〜７６℃／９ｍｍＨｇ）。水／ＭｅＯＨ（１：１）を残留物に添加し、固体をろ過し再結晶させる。収率：５５ｇ（１７９ｍｍｏｌ）、理論値の７５％。
【０１８２】
同様の方法で、下記の化合物を得ることができる：
【０１８３】
【化３３】
2020504762.tif 000076
【０１８４】
ｇ）求核置換
【０１８５】
【化３４】
2020504762.tif 000077
【０１８６】
４．２ｇ（１０６ｍｍｏｌ）の鉱油中６０％ＮａＨを、保護雰囲気下３００ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解させる。３２ｇ（１０６ｍｍｏｌ）の化合物ｄを２５０ｍｌのＤＭＦに溶解させ、反応混合物に滴加する。室温で１時間後、２−クロロ−４，６−ジフェニル−［１，３，５］−トリアジン（３４．５ｇ、０．１２２モル）を２００ｍｌのＴＨＦに溶解させた溶液を滴加する。反応混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで氷に注ぐ。室温に温めた後、沈殿する固体をろ過し、エタノールとヘプタンで洗浄する。残留物をトルエンを用いた高温抽出に供し、トルエン／ｎ−ヘプタンから再結晶させ、最終的に高真空下で昇華させる。収率は３５ｇ（６６ｍｍｏｌ）、理論値の６４％；純度９９．９％。
【０１８７】
同様の方法で、下記の化合物を得ることができる：
【０１８８】
【化３５−１】
2020504762.tif 000078
【０１８９】
【化３５−２】
2020504762.tif 000079
【０１９０】
【化３５−３】
2020504762.tif 000080
【０１９１】
【化３５−４】
2020504762.tif 000081
【０１９２】
【化３５−５】
2020504762.tif 000082
【０１９３】
【化３５−６】
2020504762.tif 000083
【０１９４】
ｈ）ブッフバルトカップリング
【０１９５】
【化３６】
2020504762.tif 000084
【０１９６】
１４．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）の化合物ｄと、８．４ｇ（５４ｍｍｏｌ）のブロモベンゼンをアルゴン雰囲気下で４００ｍｌのトルエンに溶解させる。１．０ｇ（５ｍｍｏｌ）のトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンを添加し、混合物をアルゴン雰囲気下で撹拌する。０．６ｇ（２ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）２を添加し、混合物をアルゴン雰囲気下で撹拌し、次いで９．５ｇ（９９ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを添加する。反応混合物を還流下２４時間撹拌する。冷却後、有機相を取り出し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、溶媒を減圧下で除去する。残留物をシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製（溶離剤：ＤＣＭ／ヘプタン（１：３））する。残留物をトルエンを用いた高温抽出に供し、トルエン／ｎ−ヘプタンから再結晶させ、最終的に高真空下で昇華させる。収率は１９．４ｇ（５０ｍｍｏｌ）、理論値の９５％。
【０１９７】
同様の方法で、下記の化合物を得ることができる：
【０１９８】
【化３７−１】
2020504762.tif 000085
【０１９９】
【化３７−２】
2020504762.tif 000086
【０２００】
ＯＬＥＤの製造
以下に続く例Ｉ１〜Ｉ４３（表１参照）は、ＯＬＥＤにおける本発明の材料の使用を提示する。
【０２０１】
Ｉ１〜Ｉ４３に対する前処理：厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングしたガラスプラークを、コーティングの前にまず酸素プラズマで、その後アルゴンプラズマで処理する。これらのプラズマ処理したガラスプラークが、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
【０２０２】
ＯＬＥＤは基本的に、下記の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔阻止層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層によって形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に見出すことができる。ＯＬＥＤの製造に必要な材料を、表２に示す。
【０２０３】
材料は全て、真空チャンバにて熱蒸着により適用される。この場合、発光層は常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により特定の体積割合でマトリックス材料（複数可）に添加される発光ドーパント（発光体）からなる。ＩＣ１：ＩＣ２：ＴＥＲ１（５０％：４５％：５％）のような形式で与えられる詳細は、ここでは、層中に材料ＩＣ１が体積で５０％の割合で、ＩＣ２が体積で４５％の割合で、ＴＥＲ１が体積で５％の割合で存在することを意味する。同様に、電子輸送層も、２種の材料の混合物からなっていてもよい。
【０２０４】
ＯＬＥＤは、標準的な方法で特徴決定される。エレクトロルミネッセンススペクトルを１０００ｃｄ／ｍ２の輝度で判定し、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標をそれから計算する。
ＯＬＥＤにおける本発明の混合物の使用
本発明の材料は、リン光ＯＬＥＤ中の発光層に使用することができる。本発明の化合物ＩＶ１〜ＩＶ３３を発光層中の赤色リン光発光体用のマトリックス材料として例Ｉ１〜Ｉ４３に使用している。ＯＬＥＤのエレクトロルミネッセンススペクトルの色座標は、ＣＩＥｘ＝０．６７およびＣＩＥｙ＝０．３３である。したがって、材料は赤色ＯＬＥＤの発光層への使用に好適である。
【０２０５】
加えて、本発明の材料は、正孔阻止層（ＨＢＬ）または電子阻止層（ＥＢＬ）に使用して良好な結果をもたらすことができる。これが例Ｉ２６およびＩ３５〜Ｉ４３に示されている。ここでも、各ＯＬＥＤのスペクトルの色座標は、ＣＩＥｘ＝０．６７およびＣＩＥｙ＝０．３３である。
【０２０６】
【表１−１】
2020504762.tif 000087
【０２０７】
【表１−２】
2020504762.tif 000088
【０２０８】
【表２−１】
2020504762.tif 000089
【０２０９】
【表２−２】
2020504762.tif 000090
【０２１０】
【表２−３】
2020504762.tif 000091
【０２１１】
【表２−４】
2020504762.tif 000092
【０２１２】
【表２−５】
2020504762.tif 000093
【国際調査報告】
2020504762.tif 000100
2020504762.tif 000101
2020504762.tif 000102
2020504762.tif 000103