(57)【要約】  本発明は、少なくとも４つの高屈折性層で被覆されたプレートレット形基材をベースとする干渉顔料並びにとりわけ塗料、被覆、印刷インク、プラスチック、及び特に化粧品配合物におけるその使用に関する。干渉顔料は中等度の彩度を示し、効果顔料として、フィラー顔料として並びに近赤外線、ＶＩＳ及び高エネルギー光線に対する保護剤として使用可能である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１〜１００μｍの範囲の粒径を有するプレートレット形基材をベースとする干渉顔料において、前記基材が、その表面を少なくとも４つの層（Ａ）〜（Ｄ）で被覆され、
（Ａ）は本質的にＳｎＯ2から成る高屈折率層である、
（Ｂ）は本質的にＴｉＯ2から成る高屈折率層である、
（Ｃ）は本質的にＳｎＯ2から成る高屈折率層である、
（Ｄ）は本質的にＴｉＯ2から成る高屈折率層である、
かつ、
（Ｅ）外側保護層
で被覆されていてもよいことを特徴とする、前記干渉顔料。
【請求項２】
前記プレートレット形基材が、天然若しくは合成マイカ、被覆若しくは非被覆ガラスフレーク、Ａｌ2Ｏ3フレーク、ＳｉＯ2フレーク、Ｆｅ2Ｏ3フレーク、パーライトフレーク又はＴｉＯ2フレーク、不動態化金属フレーク及び金属酸化物で被覆されたフレーク状材料から選択されることを特徴とする請求項１に記載の干渉顔料。
【請求項３】
前記フレーク状基材が、マイカフレーク、被覆若しくは非被覆ガラスフレーク又はＡｌ2Ｏ3フレークであることを特徴とする請求項１又は２に記載の干渉顔料。
【請求項４】
前記ガラスフレークが、ＳｉＯ2層（層（Ａ０））で被覆されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の干渉顔料。
【請求項５】
層（Ｂ）及び／又は層（Ｄ）が、１種以上のアルカリ金属又はアルカリ土類金属でドープされていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の干渉顔料。
【請求項６】
前記顔料が下記構造：
合成マイカ＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2
天然マイカ＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2
Ａｌ2Ｏ3フレーク＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2
ＳｉＯ2フレーク＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2
ガラスフレーク＋ＳｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2
ガラスフレーク＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2
を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の干渉顔料。
【請求項７】
前記基材上の全ての層（Ａ０）〜（Ｄ）又は（Ａ）〜（Ｄ）の厚さが≦３００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の干渉顔料。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の干渉顔料の調製プロセスであって、金属酸化物を湿式化学的方法によって水性媒体中の金属塩の加水分解により前記フレーク状基材に適用することを特徴とする、前記プロセス。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の干渉顔料の、塗料、被覆、工業被覆、コイル被覆、自動車塗料、自動車補修塗料、粉末被覆、印刷インク、偽造防止印刷インク、プラスチック、セラミック材料、化粧品配合物、ガラス、紙における使用、電子写真方式印刷プロセス用トナーにおける使用、種子における使用、温室被覆用材及び防水シートにおける使用、紙及びプラスチックのレーザーマーキングにおける吸収剤としての使用、化粧品配合物における使用、水、有機及び／又は水性溶媒との顔料ペーストの調製のための使用、顔料製剤及び乾燥製剤の調製のための使用、食品の内部着色のための使用、食品及び医薬品の被覆の着色のための使用、並びにＩＲ−Ａ、ＶＩＳ及びＨＥＶ光線に対する保護剤としての使用。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の１種以上の干渉顔料を含有する配合物。
【請求項１１】
化粧品配合物であることを特徴とする請求項１０に記載の配合物。
【請求項１２】
前記化粧品配合物が、水中油エマルション、油中水エマルション、シリコーン中水エマルション又はジェルであることを特徴とする請求項１１に記載の配合物。
【請求項１３】
吸収剤、収斂剤、抗菌物質、抗酸化剤、制汗剤、消泡剤、フケ予防活性化合物、帯電防止剤、結合剤、生物学的添加剤、漂白剤、キレート剤、脱臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、エマルション安定剤、色素、保水剤、膜形成剤、フィラー、香料、フレーバー、昆虫忌避剤、保存剤、防食剤、化粧用油、溶媒、オキシダント、野菜成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、噴霧ガス、乳白剤、ＵＶフィルター、ＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調整剤、香水及びビタミンの群から選択される少なくとも１種の成分をさらに含有することを特徴とする請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の配合物。
【請求項１４】
１種以上の有機又は無機ＵＶフィルターをさらに含有することを特徴とする請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも４つの高屈折性層で被覆されたプレートレット形基材をベースとする干渉顔料並びにとりわけ塗料、被覆、印刷インク、プラスチック、及び特に化粧品配合物におけるその使用に関する。干渉顔料は中等度の彩度を示し、効果顔料として、フィラー顔料として並びに近赤外線、ＶＩＳ及び高エネルギー光線に対する保護剤として使用可能である。
【背景技術】
【０００２】
太陽のスペクトルは、皮膚への特有の効果のみならず重なり効果及び相乗効果を有する種々の波長の放射線を含む。ＵＶＢがほとんどの日焼けの原因であるが、比較的程度は低いものの短波長ＵＶＡも紅斑を引き起こす可能性がある。ＵＶＢとＵＶＡは両方とも単独で又はまとまって免疫応答を変えるが、ＵＶＡが太陽光に２０倍以上豊富に存在することを考慮すると、ＵＶＡは一般的に太陽誘発免疫抑制の元凶と考えられる。
可視光は主に酸化的損傷の生成を通じて皮膚に影響を与え、一方でＩＲは熱的損傷を誘発し、皮膚細胞におけるミトコンドリアの完全性を変え、ＲＯＳ（ラジカル酸素種）生成をもたらす。
太陽光線により生じたフリーラジカルのほぼ５０％は可視光線及びＩＲ線から誘導されている。ＩＲ−Ａ（８００〜１４５０ｎｍ）及び「青色光」とも呼ばれる高エネルギー可視（ＨＥＶ）光線（４００〜５００ｎｍ）は、皮膚のカロテノイド抗酸化物質の著しい分解をもたらす。
全ての太陽の波長が全部でＲＯＳ／ＲＮＳ（ラジカル酸素種／ラジカル窒素種）生成に起因する皮膚の光老化に寄与する。従って皮膚の健康維持のためにはＵＶＢ／ＵＶＡ保護のみならず、さらにＨＥＶ及びＩＲ−Ａ保護を有する皮膚ケア又はサンケア製品の開発が必要である。
化粧品においては、無機顔料、特に二酸化チタン（ＴｉＯ2）顔料の添加によって、ＵＶフィルターを含む日焼け止めの光保護特性の改善が可能となることが知られている。しかしＴｉＯ2は白色顔料及びフィラー顔料として作用し、すなわち、皮膚感触及び塗布物のテクスチャーへの影響を有し、ひいては最終化粧品、特に装飾用化粧品の色及び光沢等の光学特性への影響を有する。それは、効果顔料を含む化粧品配合物の色強度及び光沢効果を減じる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、皮膚感触に関してフィラーの特性を示し、かつＶＩＳ（４００〜８００ｎｍ）、ＨＥＶ（４００〜５００ｎｍ）及びＩＲ−Ａ（８００〜１４５０ｎｍ）放射輝度に対して皮膚を保護することができ、光沢は低いが純粋な干渉色を有する効果顔料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
驚いたことに、今や、規定粒子サイズを有するプレートレット形基材に基づき、かつ規定層構造を有する４つの高屈折性層で被覆された干渉顔料は、市販の干渉顔料に比べて非常に純粋な色、低い光輝、良い皮膚感触を示し、同時にＶＩＳ、ＨＥＶ及びＩＲ−Ａに対して皮膚を保護することが分かった。
従って、本発明は、表面を４つの層（Ａ）〜（Ｄ）で被覆されている０．１〜１００μｍの範囲の粒径を有するプレートレット形基材をベースとする干渉顔料に関する。
（Ａ）は、本質的にＳｎＯ2から成る高屈折率層であり、
（Ｂ）は、本質的にＴｉＯ2から成る高屈折率層であり、
（Ｃ）は、本質的にＳｎＯ2から成る高屈折率層であり、
（Ｄ）は、本質的にＴｉＯ2から成る高屈折率層であり、
かつ場合により
（Ｅ）外側保護層で被覆されている。
【０００５】
本発明の干渉顔料は、
−高彩度
−純粋な干渉色
−優れた皮膚感触
−非常に適切な皮膚色修正
−いずれの皮膚タイプに対しても自然の新鮮味及び明度
−ＩＲ−Ａ、ＶＩＳ及びＨＥＶ放射線に対する皮膚の保護
−水相及び油相における迅速な分散性
−皮膚への容易かつ均質な分布
−いずれの種類の配合物へも簡単かつ均質な組み込み
を示す。
【０００６】
本発明は、さらに本発明の干渉顔料の調製プロセスに関する。
本発明は、同様に本発明の干渉顔料の、塗料、自動車塗料、工業被覆、自動車補修塗料、粉末被覆、印刷インク、プラスチック、ボタンペースト、セラミック材料、ガラスにおける使用、被覆種子のための使用、プラスチックのレーザー溶接用添加剤として、プラスチック及び紙のレーザーマーキング又はレーザー溶接におけるドーパントとして、食品及び医薬品部門並びに化粧品配合物における着色用添加剤としての使用に関する。本発明の顔料はさらに、顔料製剤の調製及び例えば、顆粒、チップ、ペレット、ブリケット等の乾燥製剤の調製にも適している。乾燥製剤は、特に、印刷インク及び化粧品配合物に適している。
【０００７】
本発明の干渉顔料の本質的な特徴は、ベース基材の粒子サイズと組み合わせた基材表面の被覆層配列である。
本発明の顔料に適したベース基材は、無色又は選択的若しくは非選択的吸収性フレーク状基材である。適切な基材は、特に、フィロケイ酸塩、例えば天然若しくは合成マイカ、タルク、カオリン、フレーク状酸化鉄若しくは酸化アルミニウム、パーライトフレーク、ガラスフレーク、ＳｉＯ2フレーク、ＴｉＯ2フレーク、グラファイトフレーク、合成支持体フリーフレーク、窒化チタン、ケイ化チタン、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ホログラフィック顔料、ＢｉＯＣｌ及びフレーク状混合酸化物、又はその混合物である。特に好ましい基材はガラスフレーク、ＳｉＯ2フレーク、天然若しくは合成マイカフレーク及びＡｌ2Ｏ3フレークである。天然及び合成マイカフレークが特に好ましい。
【０００８】
ベース基材のサイズは、それ自体は重要でなく、特定用途に合わせることができる。好ましくはフレーク状基材は、１００〜１５００ｎｍ、特に１００〜５００ｎｍの厚さを有する。２つの他の次元のサイズは０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜６０μｍ、特に０．１〜２５μｍである。
干渉顔料のベース基材は＜３００ｎｍの厚さを有し、粒子の９０％が１００〜３００μｍの範囲内にある等価粒径分布（Ｄ90）を有する。
合成的に調製されるガラスフレークに適したガラスは、当業者に周知の全てのガラス、例えば、ケイ酸塩ガラス、例えばソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛クリスタルガラス、Ｅ、Ａ、Ｃ又はＥＣＲガラス、デュラン（Ｄｕｒａｎ）ガラス、窓ガラス、実験室ガラス等である。このタイプのガラスは、砂、石灰、粘度、ホウ素化合物、炭酸カリウム（ｐｏｔａｓｈ）、ソーダ等から製造され、成形状態で凝固させることができる。適切なガラスフレークは、好ましくはＣ、Ｅ、ＥＣＲ又はホウケイ酸ガラスから成る。当然にガラス組成が異なるだけの異なるガラスフレークの混合物を利用することもできる。カルシウムアルミニウムホウケイ酸ガラス又はＥＣＲガラスを含む基材フレークが特に好ましい。
【０００９】
無機着色料の添加によって製造中にガラスフレークを明確に着色することができる。適切な着色料は、ガラスの融点で分解しないものである。着色料は、一般的に０．１〜５０質量％、特に０．２〜２５質量％、非常に特に好ましくは０．５〜１０質量％の量でガラス溶融物に添加される。
適切な着色料は、特に、元素Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ及びＣｏ及び／又はその組み合わせのカチオン又は錯アニオンである。これらのイオンの添加により強い青色、緑色、黄色、橙色又は赤色を得ることができる。適切な着色料はさらにＴｉＯ2又は貴金属元素である。
適切なガラスフレークの屈折率は好ましくは１．４５〜１．８０、特に１．５０〜１．７０である。
層（Ａ）〜（Ｄ）又は層（Ａ）〜（Ｅ）による被覆前にガラスフレークの表面にＳｉＯ2層を与えるのが賢明なことが多い。しかしながら、ＳｉＯ2層（層（Ａ０））による被覆は、ガラスフレークの化学組成は、顔料のさらなる被覆及び結果としての適用特性にとって二次的に重要なものであることを意味する。ＳｉＯ2被覆は、ガラス成分の膨潤、浸出等の化学的改質又は攻撃的酸性被覆溶液中での溶解に対してガラス表面を保護する。
【００１０】
＜２μｍ、好ましくは≦１μｍの平均厚さを有するガラスフレークが特に好ましい。より厚いフレークは、一般的な印刷プロセス及び要求の厳しい塗装仕上げには利用できない。ガラスフレークは、好ましくは＜１μｍ、特に＜０．９μｍの平均厚さを有する。５０〜３０００ｎｍの厚さを有するガラスフレークが特に好ましい。ガラスフレークの直径は０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜６０μｍ、特に好ましくは０．１〜２５μｍである。これらの寸法を有するガラスフレークは商業的に入手可能である。
天然又は合成マイカフレークをベースとする干渉顔料が特に好ましい。
本発明の干渉顔料は、好ましくは下記粒子サイズ分布を有する。
Ｄ10値は、好ましくは１〜４μｍの範囲内、非常に特に好ましくは１．５〜３．５μｍの範囲内である。
Ｄ50値は、好ましくは４〜８μｍの範囲内、非常に特に好ましくは４．５〜７．５μｍの範囲内である。
Ｄ90値は、好ましくは８〜１５μｍの範囲内、非常に特に好ましくは８．５〜１４．５μｍの範囲内である。
【００１１】
マイカフレークをベースとする干渉顔料は、好ましくは下記粒子サイズ分布を有する。
Ｄ10：３〜５．５、好ましくは３．５〜５、
Ｄ50：６〜９、好ましくは６．５〜８．５、
Ｄ90：１１〜１５．５、好ましくは１１．５〜１５、
マイカフレークの厚さは、好ましくは１００〜４５０ｎｍである。マイカフレークの形状因子（直径／厚さの比）は、好ましくは３０〜６０の範囲内である。
本特許出願ではレーザー回折を利用して粒子サイズ分布の特徴づけを行なう。本特許出願では、マルバーンマスターサイザー２０００機器を用いて粒子サイズ分布を決定する。
ベース基材上の高屈折率を有する個々の層、すなわちＴｉＯ2層及びＳｎＯ2層の厚さは、顔料の光学特性にとって極めて重要である。純粋な干渉色及び中等度の彩度を有する顔料のためには、個々の層の厚さを互いに正確に調整しなければならない。基材上の全ての層の合計は、≦１０００ｎｍ、好ましくは≦８００ｎｍの厚さを超えるべきでないことが分かった。
本発明の干渉顔料は、本質的にＳｎＯ2又はＴｉＯ2から成る４つの高屈折率層（Ａ）〜（Ｄ）を含む。
本質的に、これらの層が各層に基づいて少なくとも９０％、好ましくは≧９５％のＳｎＯ2又はＴｉＯ2から成り、最も好ましくは１００％のＳｎＯ2又はＴｉＯ2から成ることを意味する。
カーボンブラック、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の着色料で層（Ａ）〜（Ｄ）をドープすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１ａ】水中油配合物のＨＥＶ光線に対する保護に関する結果を示す。
【図１ｂ】水中油配合物のＨＥＶ光線に対する保護に関する結果を示す。
【図２ａ】水中油配合物のＶＩＳ光線に対する保護に関する結果を示す。
【図２ｂ】水中油配合物のＶＩＳ光線に対する保護に関する結果を示す。
【図３ａ】水中油配合物のＩＲ−Ａ光線に対する保護に関する結果を示す。
【図３ｂ】水中油配合物のＩＲ−Ａ光線に対する保護に関する結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
好ましい実施形態では、干渉顔料は、少なくとも１種のアルカリ金属及び／又は少なくとも１種のアルカリ土類金属でドープされている１つ以上の層を含有する。好ましくはアルカリ土類金属は、Ｍｇ及び／又はＣａから選択される。ドーパントの量は、顔料に基づいて好ましくは０．０１〜１０ｗｔ．％、特に０．０５〜５ｗｔ．％の範囲内である。
被覆層（Ａ）の厚さは、好ましくは１〜５ｎｍ、特に２〜４ｎｍ、非常に特に好ましくは２〜３ｎｍである。
被覆層（Ｂ）の厚さは、好ましくは１００〜３５０ｎｍ、特に１００〜３００ｎｍ、非常に特に好ましくは１００〜２５０ｎｍである。
被覆層（Ｃ）の厚さは、好ましくは１〜５ｎｍ、特に２〜４ｎｍ、非常に特に好ましくは２〜３ｎｍである。
被覆層（Ｄ）の厚さは、好ましくは１００〜３５０ｎｍ、特に１００〜３００ｎｍ、非常に特に好ましくは１００〜２５０ｎｍである。
ＳｉＯ2層（Ａ）及び（Ｃ）の厚さは同一又は異なってよい。ＴｉＯ2層（Ｂ）及び（Ｄ）の厚さは、所要の干渉色に応じて同一又は異なる厚さを有し得る。
層（Ａ）〜（Ｄ）の厚さは、本発明の干渉顔料の所望の干渉色によって決まる。
【００１４】
特に好ましい干渉顔料は、プレートレット形基材上に下記層配列を有する。
合成マイカ＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2
天然マイカ＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2
Ａｌ2Ｏ3フレーク＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2
ＳｉＯ2フレーク＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2
ガラスフレーク＋ＳｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2
ガラスフレーク＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2＋ＳｎＯ2＋ＴｉＯ2。
本出願の高屈折率被覆は、≧１．８の屈折率を有する層を意味すると解釈され、低屈折率層は、ｎ＜１．８の層を意味すると解釈される。
本出願の層又は被覆は、基材並びに第１の層及び第２の層等の完全被覆を意味すると解釈される。
【００１５】
本発明の干渉顔料は、単純なプロセスを利用して調製可能である。
湿式被覆の場合、本発明の干渉顔料は一般的にベース基材を、任意に水ガラス溶液と混合してから１種以上の加水分解性錫及びチタン塩と、加水分解に適したｐＨで混合した水に懸濁させることによって調製される。このｐＨは、好ましくはガラスフレークの被覆の場合、存在すればＳｉＯ2及び金属酸化物又は金属酸化物水和物が、二次沈降が起こることなく、同時又は連続的に、フレーク上に直接枕積されるように選択される。ｐＨは、通常、塩基及び／又は酸の同時計量添加によって一定に維持される。その後顔料を分離し、洗浄し、５０〜１５０℃で１〜１８時間乾燥させ、任意に０．５〜３時間か焼する。か焼温度は各場合に存在する被覆に関して最適化することができる。一般に、か焼温度は６００〜１１００℃、好ましくは７００〜１０００℃の範囲内である。基材としてガラスフレークを使用する場合、か焼温度は好ましくは５００〜８００℃の範囲内である。最後に、顔料をふるいにかける。所望により、個々の被覆の適用後に顔料を分離し、乾燥させ、任意にか焼してからさらなる層の枕積のために再懸濁させることができる。
【００１６】
ドープＴｉＯ2及び／又はＳｎＯ2層の調製のため、加水分解性錫及びチタン塩と同時に少なくとも１種のアルカリ金属化合物及び／又は少なくとも１種のアルカリ土類金属化合物の水溶液をさらに添加する。
さらに、流動床反応器内で気相被覆によって被覆を行なうこともでき、相応に、例えば、真珠光沢顔料の調製のためにＥＰ００４５８５１及びＥＰ０１０６２３５で提案された方法を使用することができる。
干渉顔料の色は、被覆量又はその結果として生じる層厚の異なる選択によって非常に広い限界で変動し得る。特定色相のための微調整は、観察下又は測定技術制御下で所望の色に近づくことによって量の純粋な選択の域を越えて達成可能である。
結果としての４つの高屈折性層を有する干渉顔料は、純粋な色、中等度の彩度及び高い皮膚感触により区別され、近赤外線（８００〜１４００ｎｍ）及び高エネルギー光線（４００〜５００ｎｍ）に対して光保護を示す。
【００１７】
光安定性、水安定性及び気候安定性を高めるため並びに／又は湿潤性及び／若しくは適合性を改善するためには、適用領域に応じて、完成干渉顔料に無機又は有機の後被覆又は後処理を施すのが賢明なことが多い。適切な後被覆又は後処理は、例えば、独国特許２２１５１９１、ＤＥ−Ａ  ３１５１３５４、ＤＥ−Ａ  ３２３５０１７又はＤＥ−Ａ  ３３３４５９８に記載のプロセスである。この後被覆は、顔料の化学的安定性を高めるか又は顔料の取り扱い、特に種々の媒体への組み込みを簡単にする。湿潤性、分散性及び／又は適用媒体との適合性を改善するため、Ａｌ2Ｏ3若しくはＺｒＯ2又はその混合物若しくは混合相を含む機能性被覆を顔料表面に適用することができる。さらに、有機又は併用有機／無機後被覆が可能であり、例えば、ＤＥ  １０３４８１７４、ＥＰ  ００９０２５９、ＥＰ  ０  ３４２  ５３３、ＥＰ  ０  ６３２  １０９、ＥＰ  ０  ８８８  ４１０、ＥＰ  ０  ６３４  ４５９、ＥＰ  １  ２０３７９５、ＷＯ  ９４／０１４９８、ＷＯ  ９６／３２４４６、ＷＯ  ９９／５７２０４、ＷＯ  ２００４／０９２２８４、Ｕ．Ｓ．５，７５９，２５５、Ｕ．Ｓ．５，５７１，８５１、ＷＯ  ０１／９２４２５、ＪＰ−Ａ−６３−１３０６７３、ＪＰ−Ａ−１−２９２０６７、ＪＰ−Ａ−２００１−１０６９３７、ＪＰ−Ａ−２００１−１６４１５０、ＪＰ−Ａ−２００１−２２０５２２、ＪＰ−Ａ−０８−２８３６０４、ＪＰ−Ａ−０３−１０００６８、ＪＰ−Ａ−０８−２８３６０４又はＪ．Ｊ．  Ｐｏｎｊｅｅ，  Ｐｈｉｌｉｐｓ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ，  Ｖｏｌ．４４，  Ｎｏ．３，  ８１  ｆｆ．及びＰ．Ｈ．  Ｈａｒｄｉｎｇ  Ｊ．Ｃ．  Ｂｅｒｇ，  Ｊ．  Ａｄｈｅｓｉｏｎ  Ｓｃｉ．  Ｔｅｃｈｎｏｌ．  Ｖｏｌ．  １１  Ｎｏ．  ４，  ｐｐ．  ４７１−４９３に記載のように、例えば、シランで可能である。後被覆は、干渉顔料に基づいて、ただ０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜３質量％の比率だけ含まれる。層（Ｅ）は、好ましくは０．１〜１００ｎｍ、特に０．１〜５０ｎｍ、非常に特に好ましくは０．１〜３０ｎｍの厚さを有する。
好ましい実施形態では、層（Ｅ）はＳｉＯ2層から成る。この層は、か焼してもか焼しなくてもよい。それは好ましくはか焼ＳｉＯ2層である。
【００１８】
着色すべき適用系中の本発明の顔料の濃度は、一般的に系の総固形分に基づいて０．１〜１００質量％、好ましくは０．１〜７０質量％、特に０．５〜１０質量％である。それは一般的に特定用途によって決まる。
種々の用途のため、本発明の干渉顔料を１種以上の着色料、例えば真珠光沢顔料、干渉顔料、角度彩色性（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃ）顔料、被覆又は非被覆ＢｉＯＣｌフレーク、多層状顔料、金属顔料、光輝顔料、及び／又は有機色素、及び／又は有機着色顔料並びに他の顔料、例えば、透明及び不透明白色、着色及び黒色顔料等の群から選択される効果顔料との混合物、並びにプレートレット形酸化鉄、ホログラフィック顔料、ＬＣＰ（液晶ポリマー）並びに金属酸化物被覆マイカフレーク及びＳｉＯ2フレークをベースとする通常の透明、着色及び黒色光輝顔料等との混合物として有利に使用し得ることも言うまでもない。これらの顔料等を本発明の干渉顔料と組み合わせる結果としての新規の色相及び機能は明らかにし得ない。
本発明の干渉顔料は、着色料といずれの比でも混合可能である。干渉顔料と着色料の質量比は、色強度及び用途に応じて１：９９〜９９：１であり得る。
適切な着色料は、特に１つ以上の金属酸化物層、金属効果顔料（Ａｌフレーク、青銅色）、光学可変顔料（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｖａｒｉａｂｌｅ  ｐｉｇｍｅｎｔ）（ＯＶＰ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）顔料又はホログラフィック顔料で覆われている天然若しくは合成マイカ、ＳｉＯ2フレーク、Ｆｅ2Ｏ3フレーク、ガラスフレーク又はＡｌ2Ｏ3フレークをベースとする特に、真珠光沢顔料である。
【００１９】
混合物としての干渉顔料に加えて、主に光沢のない通常の着色料、例えば、ＴｉＯ2、着色ＳｉＯ2、ＣａＳＯ4、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック等、有機着色顔料、例えば、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジケトピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、イソインドリン顔料等も特に適している。また、例えば、着色ガラス繊維、α−ＦｅＯＯＨ、有機着色顔料、例えば、アゾ顔料、β−フタロシアニンＣＩ  Ｂｌｕｅ  １５．３、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８ＧＮ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｉｒｇａｌｉｔｈ  Ｂｌｕｅ  ＰＤ５６（ＢＡＳＦ）、アゾメチン／銅錯体ＣＩ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９、Ｉｒｇａｚｉｎｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＴ（ＢＡＳＦ）又は前記着色料の混合物も適している。ここの着色料は、天然起源であっても合成起源であってもよい。
特に好ましい有機顔料の例としては、赤色２、３、１０２、１０４、１０５、１０６、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２１３、２１４、２１５、２１８、２１９、２２０、２２１、２２３、２２５、２２６、２２７、２２８、２３０−１、２３０−２、２３１、２３２、４０５号；黄色４、５、２０１、２０２−１、２０２−２、２０３、２０４、２０５、４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４０７号；緑色３、２０１、２０２、２０４、２０５、４０１、４０２号；青色１、２、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、４０３、４０４号；橙色２０１、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、４０１、４０２、４０３号；茶色２０１号；青紫色２０１、４０１号；黒色４０１号が挙げられる。天然色の例としては、サロールイエロー（ｓａｌｏｌ  ｙｅｌｌｏｗ）、カルミン、β−カロチン、ハイビスカス色、カプサイシン、カルミン酸、ラッカイン酸、グルクミン、リボフラビン、シコニン等が挙げられる。また油溶性天然色素、例えば、パプリカエキス、β−カロテン又はコチニール等、特にβ−カロテンも有利である。
【００２０】
本発明の干渉顔料は、当然に、いずれの比でもフィラーと混合又は併用することもできる。言及し得るフィラーは、例えば、合成有機ポリマー、ポリメチルメタクリラート、メチルメタクリラートクロスポリマー、天然及び合成マイカ、ナイロン粉末、純粋若しくは充填メラミン樹脂、タルク、ＳｉＯ2、ガラス粉末、ガラスビーズ、カオリン、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛の酸化物若しくは水酸化物、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性アルカリ土類金属炭酸塩、例えば、炭酸カルシウム若しくは炭酸マグネシウム等、カーボン、及びこれらの物質の物理的又は化学的組み合わせである。フィラーの粒子形状に関して制限はない。要求に従って、フィラーは、例えば、不規則、フレーク状、球状又は針状であり得る。
同様に、特に化粧品配合物においては、皮膚の感触を改善するため、微粉化、特にナノスケールの誘電体を干渉顔料と混合し得る。このタイプの添加の例は、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｎＯ又はＴｉＯ2であり、通常は配合物に０．０１〜１５質量％の量で添加される。
【００２１】
本発明の干渉顔料は、好ましくは塗料、表面被覆及び印刷インクの分野からの多様の表色系と適合可能である。例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、オフセットオーバープリントワニス塗装用の印刷インクの調製のためには、例えば、ＢＡＳＦ、Ｍａｒａｂｕ，  Ｐｒｏｌｌ、Ｓｅｒｉｃｏｌ、Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｇｅｂｒ．  Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｓｉｃｐａ、Ａａｒｂｅｒｇ、Ｓｉｅｇｂｅｒｇ、ＧＳＢ−Ｗａｈｌ、Ｆｏｌｌｍａｎｎ、Ｒｕｃｏ又はＣｏａｔｅｓ  Ｓｃｒｅｅｎ  ＩＮＫＳ  ＧｍｂＨによって市販されているように、特に水溶性グレードの多様の結合剤が適している。印刷インクは、水ベース又は溶媒ベースであり得る。さらに、本発明の干渉顔料は、紙及びプラスチックのレーザーマーキング、並びに農芸部門の用途、例えば温室被覆用材、及び、例えば、着色防水シートにも適している。
例えばグラビア印刷、オフセット印刷又はスクリーン印刷用の表面被覆及び印刷インクのため又は印刷インク用前駆物質としての結合剤系の着色の場合、高顔料ペースト、顆粒、ペレット等の形態での本発明の干渉顔料の使用が特に適切なことが判明した。本発明の干渉顔料は、一般的に印刷インクに２〜３５質量％、好ましくは５〜２５質量％、  特に８〜２０質量％の量で組み込まれる。オフセット印刷インクは、４０質量％以上までの比率で顔料を含むことができる。例えば、顆粒の形態、ペレット、ブリケット等としての印刷インクの前駆物質は、結合剤及び添加剤に加えて９８質量％までの本発明の顔料を含む。本発明の干渉顔料を含む印刷インクは、一般的に従来の効果顔料を含む印刷インクより純粋な色相を示す。
本発明の干渉顔料は、特に本発明の１種以上の顔料、結合剤及び場合により１種以上の添加剤を含む印刷インクのための流動性顔料組成物及び乾燥製剤の調製にさらに適している。
【００２２】
好ましくは０．０１〜５０質量％、特に０．１〜７質量％の量で本発明の干渉顔料を含むプラスチックでは、特に明白な色彩効果を達成することができる。
特に自動車塗料の表面被覆分野では、３コートシステム用を含め、干渉顔料を０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％利用される。自動車の装飾塗装は、典型的に２コードで行なわれ；最初に、装飾コート、すなわち色決定顔料を含むコートがプライマー上に噴霧される。この後に、色を強化し、光沢を高めるクリアコートで塗装される。さらに、クリアコートは、仕上げの天候安定性及び耐久性に極めて大きく寄与する。
さらに、本発明の顔料は、食品の仕上げ、例えばボンボン（ｂｏｉｌｅｄ  ｓｗｅｅｔ）、ワインガム、例えば、ゼリーベイビー（ｊｅｌｌｙ  ｂａｂｉｅｓ）、プラリネ（ｐｒａｌｉｎｅ）、リコリス（ｌｉｑｕｏｒｉｃｅ）、菓子、ロックスティック（ｓｔｉｃｋｓ  ｏｆ  ｒｏｃｋ）、ブラマンジェ（ｂｌａｎｃｍａｎｇｅ）、炭酸飲料（ｆｉｚｚｙ  ｄｒｉｎｋ）、ソーダ等の内部着色及び／又は被覆のため、或いは例えば、医薬品分野の糖衣錠及び錠剤の被覆として利用可能である。
【００２３】
本発明の干渉顔料は、装飾化粧品又はケア化粧品にも有利に使用することができる。使用濃度は、シャンプーの０．０１質量％とルースパウダーの場合の１００質量％の間にある。本発明の顔料とフィラー、好ましくは球状フィラー、例えば、ＳｉＯ2の混合物の場合、化粧品配合物中の濃度は０．０１〜７０質量％であり得る。化粧品、例えば、マニキュア液、コンパクトパウダー、シャンプー、ルースパウダー及びジェルは、特に興味深い色彩効果及び高光沢により区別される。
化粧品配合物中の本発明の干渉顔料の濃度について制限は設けられない。それらは用途に応じて、０．００１（リンスオフ製品、例えばシャワージェル）と１００％（例えば特定用途のための光輝効果品）の間であり得る。
良い皮膚感触及び非常に良い皮膚接着のおかげで、本発明の干渉顔料は、パーソナルケア用途、例えば、ボディーローション、エマルション、シャンプー、ソープ等のために、また特に装飾化粧品のためにも適している。
当然に本発明の干渉顔料は、いずれのタイプの原料及び補助物質及び活性化合物を含む配合物でも併用することができる。これらには、とりわけ、水、アルコール、ポリオール、極性及び非極性油、脂肪、ワックス、膜形成剤、ポリマー、コポリマー、界面活性剤、フリーラジカル捕捉剤、抗酸化剤、例えば、ビタミンＣ若しくはビタミンＥ、安定剤、匂いエンハンサー、シリコーンオイル、乳化剤、香料、溶媒、例えば、エタノール、酢酸エチル又は酢酸ブチル等、保存剤並びに一般的に適用特性を決める補助物質、例えば、増粘剤等及びレオロジー添加剤、例えば、ベントナイト、ヘクトライト、二酸化ケイ素、ケイ酸Ｃａ、ゼラチン、高分子量炭水化物及び／又は表面活性補助物質等が含まれる。
【００２４】
干渉顔料は、適切な活性化合物、例えば、昆虫忌避剤、無機ＵＶフィルター、例えば、ＴｉＯ2、ＵＶ  Ａ／ＢＣ保護フィルター（例えばＯＭＣ、Ｂ３、ＭＢＣ）等（被包形態を含めて）、アンチエイジング活性化合物、ビタミンとその誘導体（例えばビタミンＡ、Ｃ、Ｅ等）、セルフタンニング剤（例えばとりわけＤＨＡ、エリトルロース）及びさらなる美容活性化合物、例えば、ビサボロール、ＬＰＯ、ＶＴＡ、エクトイン、エンブリカ、アラントイン、ビオフラボノイド及びその誘導体等と併用可能である。
有機ＵＶフィルターは、一般的に化粧品配合物に０．５〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％の量で組み込まれ、無機フィルターは０．１〜３０質量％の量で組み込まれる。
本発明の干渉顔料は、例えば、リップスティック、リップグロス、ルージュ、アイライナー、アイシャドウ、（ボリューム）マスカラ、マニキュア液、デイクリーム、ナイトクリーム、ボディーローション、クレンジングミルク、ボディーパウダー、ヘアジェル、ヘアマスク、ヘアリンス、ヘアシャンプー、シャワージェル、シャワーオイル、バスオイル、日焼け止め、日焼け前及び日焼け後製剤、タンニングローション、タンニングスプレー、メイクアップ用品、ローション、ソープ、バスソルト、練り歯磨き、フェイスマスク、コンパクトパウダー、ルースパウダー及びジェル等に使用可能である。このタイプの製品は、この分野の当業者に公知の方法で製造される。
【００２５】
本発明の干渉顔料を含む配合物は、親油性、親水性又は疎水性タイプに属し得る。別々の水相及び非水相を有する不均一配合物の場合、本発明の効果顔料は、いずれの場合にも２相の一方のみに存在するか或いは両相にわたって分布し得る。
配合物のｐＨ値は、１〜１４、好ましくは２〜１１、特に好ましくは５〜８であり得る。
さらに、他の成分の例としては、油脂、ワックス、界面活性剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ビタミン、ホルモン、スクアラン、液体パラフィン、パルミチン酸、ステアリン酸、蜜ろう、ミリスチン酸ミリスチル及び他のエステル；アセトン、トルエン、酢酸ブチル、酢酸エステル及び他の溶媒；抗酸化剤、防腐剤、多価アルコール、香料等がある。
好ましい実施形態では、本発明の干渉顔料を含有する化粧品配合物は、所望の特性プロファイルに応じて、美容的又は皮膚科学的に適切なビヒクルを含み、任意に適切な成分をさらに含む。
本発明の干渉顔料を含有する化粧品配合物は、当業者に周知のプロセス、特に水中油エマルション又は油中水エマルションの調製に役立つプロセスで調製可能である。
本発明の干渉顔料を含有する化粧品配合物は、本発明の少なくとも１種の干渉顔料を美容的又は皮膚科学的に適切なビヒクルと混合することを特徴とする組成物の調製プロセスに関する。
これらの配合物は、特に、単純又は複合エマルション（Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗ）の形態、例えば、クリーム、ミルク、ジェル若しくはジェルクリーム、パウダー及びソリッドスティックの形態であってよく、かつそれらは、所望により、エアロゾルとして調合されることもあり、フォーム又はスプレーの形態であってよい。配合物は、好ましくはＯ／Ｗエマルションの形態である。
【００２６】
配合物の適用形態について言及し得る例は、溶液、懸濁液、エマルション、ＰＩＴエマルション、ペースト、軟膏、ジェル、クリーム、ローション、パウダー、ソープ、界面活性剤含有クレンジング製剤、油である。他の適用形態の例は、スティック、シャンプー及びシャワー製品である。いずれの望ましい通例のビヒクル、補助物質、及び所望により、さらなる活性成分をも組成物に添加してよい。
好ましい補助物質は、保存剤、抗酸化剤、安定剤、可溶化剤、ビタミン、着色料、匂い向上剤の群に由来する。
軟膏、ペースト、クリーム及びジェルは、通例のビヒクル、例えば動物及び植物の脂肪、ワックス、パラフィン、デンプン、トラガカント、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、シリコーン、ベントナイト、シリカ、タルク及び酸化亜鉛、又はこれらの物質の混合物を含み得る。
パウダー及びスプレーは、通例のビヒクル、例えばラクトース、タルク、シリカ、水酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム及びポリアミド粉末、又はこれらの物質の混合物を含み得る。スプレーはさらに通例の噴霧剤、例えばクロロフルオロカーボン、プロパン／ブタン又はジメチルエーテルを含み得る。
溶液及びエマルションは、通例のビヒクル、例えば溶媒、可溶化剤及び乳化剤、例えば水、エタノール、イソプロパノール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１，３−ブチルグリコール、油、特に綿実油、ピーナッツ油、小麦胚芽油、オリーブ油、ヒマシ油及びゴマ油、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール及びソルビタンの脂肪酸エステル、又はこれらの物質の混合物を含み得る。
【００２７】
懸濁液は、通例のビヒクル、例えば液体希釈剤、例えば水、エタノール又はプロピレングリコール等、懸濁媒体、例えばエトキシル化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールエステル及びポリオキシエチレンソルビタンエステル、微結晶性セルロース、アルミニウムメタヒドロキシド、ベントナイト、寒天及びトラガカント、又はこれらの物質の混合物を含み得る。
ソープは、通例のビヒクル、例えば脂肪酸のアルカリ金属塩、脂肪酸モノエステル乃塩、脂肪酸タンパク質加水分解物、イソチオナート（ｉｓｏｔｈｉｏｎａｔｅ）、ラノリン、脂肪アルコール、植物油、植物エキス、グリセリン、糖、又はこれらの物質の混合物を含み得る。
界面活性剤含有クレンジング製品は、通例のビヒクル、例えば脂肪アルコールスルファートの塩、脂肪アルコールエーテルスルファート、スルホコハク酸モノエステル、脂肪酸タンパク質加水分解物、イソチオナート（ｉｓｏｔｈｉｏｎａｔｅ）、イミダゾリニウム誘導体、メチルタウラート、サルコシナート、脂肪酸アミドエーテルスルファート、アルキルアミドベタイン、脂肪アルコール、脂肪酸グリセリド、脂肪酸ジエタノールアミド、植物油、合成油、ラノリン誘導体、エトキシル化グリセリン脂肪酸エステル、又はこれらの物質の混合物を含み得る。
フェイスオイル及びボディーオイルは、通例のビヒクル、例えば合成油、例えば脂肪酸エステル、脂肪アルコール、シリコーン油等、天然油、例えば植物油及び油性植物エキス、パラフィン油、ラノリン油、又はこれらの物質の混合物を含み得る。
【００２８】
本発明の化粧品組成物及び皮膚科学的組成物は、種々の形態で存在し得る。従って、それらは、例えば、溶液、無水組成物、油中水（Ｗ／Ｏ）タイプ又は水中油（Ｏ／Ｗ）タイプのエマルション又はマイクロエマルション、例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）タイプのマルチプルエマルション、ジェル、ソリッドスティック、軟膏又はエアロゾルであり得る。例えばコラーゲンマトリックス及び他の通常の被包材料中の被包形態、例えばゼラチン、ワックスマトリックス中のセルロース被包として又はリポソームで被包されたエクトインを施すのも有利である。特に、ワックスマトリックスは、ＤＥ−Ａ  ４３  ０８  ２８２に記載のように、好ましいことが判明した。エマルションが好ましい。Ｏ／Ｗエマルションが特に好ましい。エマルション、Ｗ／Ｏエマルション及びＯ／Ｗエマルションは、従来の方法で得ることができる。
本発明のエマルションは有益であり、このタイプの組成物に通常用いられるように、例えば、前記脂肪、油、ワックス及び他の脂肪物質、並びに水及び乳化剤を含む。
好ましい実施形態では、本発明の顔料は、水中油、油中水エマルション、シリコーン中水エマルション又はジェルの総組成に基づいて０．１〜２０ｗｔ．％、特に０．１〜１０ｗｔ．％、最も好ましくは０．１〜５ｗｔ．％の濃度で用いられる。
干渉顔料は、外相、内相又は最終エマルション／ジェルに、１種以上の有機及び／又は無機ＵＶフィルターと共に組み込むことができる。
本発明の干渉顔料がＨＥＶ、ＶＩＳ及びＩＲ−Ａ放射線に対して保護するという事実のため、本顔料は、広範な化粧品用途、特にケア化粧品及び装飾化粧品に非常に適している。これらは、皮膚、唇、頭髪、頭皮、手、爪、眉毛、目蓋の保護のため、特に光及び／又は酸化によって誘発されるストレスに対して上記領域を保護するために適している。特に干渉顔料は、デイユースのＵＶ及びＮＩＲ保護用の日焼け止め、ファンデーション、ＢＢ（Ｂｌｅｍｉｓｈ  Ｂａｌｍ）、ＯＴＣ（店頭販売）、美白化粧品又は美白セラムに非常に適している。
【００２９】
本発明は、特に、本発明の干渉顔料に加えて、吸収剤、収斂剤、抗菌物質、抗酸化剤、制汗剤、消泡剤、フケ予防活性化合物、帯電防止剤、結合剤、生物学的添加剤、漂白剤、キレート剤、脱臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、エマルション安定剤、色素、保水剤、膜形成剤、フィラー、香料、フレーバー、昆虫忌避剤、保存剤、防食剤、化粧用油、溶媒、オキシダント、野菜成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、噴霧ガス、乳白剤、ＵＶフィルター及びＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調整剤、香水及びビタミンから成る群より選択される少なくとも１種の成分を含む配合物に関する。
本発明は、さらに塗料、表面被覆、工業被覆、コイル被覆、自動車塗料、自動車補修塗料、自動車塗料、粉末被覆、印刷インク、偽造防止印刷（ｓｅｃｕｒｉｔｙ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）インク、プラスチック、セラミック材料、ガラス、紙等の配合物における顔料の使用、電子写真方式印刷プロセス用トナー、種子、温室被覆用材及び防水シートにおける顔料の使用、紙及びプラスチックのレーザーマーキングでの吸収剤としての顔料の使用、水、有機及び／又は水性溶媒との顔料ペースの調製のため、顔料組成物及び乾燥製剤、例えば、顆粒、ペレット、チップ、ブリケット等の調製のため、食品の内部着色のため、食品及び医薬品の被覆の着色のため、例えば糖衣錠及び錠剤の被覆としての顔料の使用にも関する。
【００３０】
下記実施例は、本発明を保護の範囲を限定することなくさらに詳細に説明する。特に、関連性のある実施例が基づいている化合物の実施例に記載の特徴、特性及び利点は、他の部分で特に断りのない限り、詳述しないが、保護の範囲に入る他の物質及び化合物にも当てはまり得る。さらに、本発明は、請求項に係る範囲全体にわたって実施可能であり、本明細書に記載の実施例に限定されない。本特許出願で与える百分率は常に質量％である。
【実施例】
【００３１】
実施例１
１〜１５μｍ（平均粒径：６．５μｍ）の微細マイカパウダー１７５ｇを２．５リットルの脱イオン水に懸濁させる。撹拌しながら懸濁液を７５℃に加熱する。水酸化ナトリウムを添加することによってｐＨを９．５に調整する。ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、ＨＣｌ溶液を含有する３３５ｍｌのＳｎＣｌ4水溶液（５３ｇ／ｌ）を３．５ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。
ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、２５０ｍｌのＴｉＣｌ4水溶液（４００ｇ／ｌ）を３．０ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。次にＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、ＨＣｌ溶液を含有する３３５ｍｌのＳｎＣｌ4水溶液（５３ｇ／ｌ）を３．５ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。ＳｎＣｌ4水溶液の添加後、ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、ＴｉＣｌ4水溶液（４００ｇ／ｌ）を５．０ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。
金色のエンドポイントに到達後
ＮａＯＨ水溶液を添加することによって懸濁液のｐＨ値をｐＨ９．０に制御する。金属水酸化物で被覆されたマイカを含有する懸濁液を濾過し、脱イオン水で洗浄する。フィルターケークを１１０℃で乾燥させ、乾燥生成物を７５０℃でか焼する。
【００３２】
実施例２
１〜１５μｍ（平均粒径：６．５μｍ）の微細マイカパウダー１２２．５ｇを１．７５リットルの脱イオン水に懸濁させる。撹拌しながら懸濁液を７５℃に加熱する。水酸化ナトリウムを添加することによってｐＨを９．５に調整する。ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、ＨＣｌ溶液を含有する２６５ｍｌのＳｎＣｌ4水溶液（５３ｇ／ｌ）を３．０ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。
ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、６３０ｍｌのＴｉＣｌ4水溶液（４００ｇ／ｌ）を２．０ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。次に、ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、ＨＣｌ溶液を含有する２６５ｍｌのＳｎＣｌ4水溶液（５３ｇ／ｌ）を３．０ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。ＳｎＣｌ4水溶液の添加後、ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．６に制御して、ＴｉＣｌ4水溶液（４００ｇ／ｌ）を２．０ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。
赤色のエンドポイントに到達後
ＮａＯＨ水溶液を添加することによって懸濁液のｐＨ値をｐＨ９．０に制御する。金属水酸化物で被覆されたマイカを含有する懸濁液を濾過し、脱イオン水で洗浄する。フィルターケークを１１０℃で乾燥させ、乾燥生成物を７５０℃でか焼する。
【００３３】
実施例３
１〜１５μｍ（平均粒径：６．５μｍ）の微細マイカパウダー１４７ｇを２．１リットルの脱イオン水に懸濁させる。撹拌しながら懸濁液を７５℃に加熱する。水酸化ナトリウムを添加することによってｐＨを９．５に調整する。ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、ＨＣｌ溶液を含有する２７１ｍｌのＳｎＣｌ4水溶液（５３ｇ／ｌ）を３．５ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、２５０ｍｌのＴｉＣｌ4水溶液（４００ｇ／ｌ）を２．５ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。次に、ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、ＨＣｌ溶液を含有する２７１ｍｌのＳｎＣｌ4水溶液（５３ｇ／ｌ）を３．５ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。ＳｎＣｌ4水溶液の添加後、ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．６に制御して、ＴｉＣｌ4水溶液（４００ｇ／ｌ）を５．５ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。
青色のエンドポイントに到達後
ＮａＯＨ水溶液を添加することによって懸濁液のｐＨ値をｐＨ９．０に制御する。金属水酸化物で被覆されたマイカを含有する懸濁液を濾過し、脱イオン水で洗浄する。フィルターケークを１１０℃で乾燥させ、乾燥生成物を７５０℃でか焼する。
【００３４】
実施例４
１〜１５μｍ（平均粒径：６．５μｍ）の微細マイカパウダー１４０ｇを２．０リットルの脱イオン水に懸濁させる。撹拌しながら懸濁液を７５℃に加熱する。水酸化ナトリウムを添加することによってｐＨを９．５に調整する。ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、ＨＣｌ溶液を含有する２９０ｍｌのＳｎＣｌ4水溶液（５３ｇ／ｌ）を３．５ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、２５０ｍｌのＴｉＣｌ4水溶液（４００ｇ／ｌ）を５．０ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。次に、ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．８に制御して、ＨＣｌ溶液を含有する２７０ｍｌのＳｎＣｌ4水溶液（５３ｇ／ｌ）を３．５ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。ＳｎＣｌ4水溶液の添加後、ＮａＯＨ水溶液の同時添加によりｐＨ１．６に制御して、ＴｉＣｌ4水溶液（４００ｇ／ｌ）を５．５ｍｌ／分の速度で懸濁液に加える。
緑色のエンドポイントに到達後
その後、４．０ｇのＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ及び８ｇのＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏを加える。次に、ＮａＯＨ水溶液を添加することによって懸濁液のｐＨ値をｐＨ９．０に制御する。金属水酸化物で被覆されたマイカを含有する懸濁液を濾過し、脱イオン水で洗浄する。フィルターケークを１１０℃で乾燥させ、乾燥生成物を７５０℃でか焼する。
【００３５】
使用例
実施例Ａ１．１〜Ａ１．４：水中油配合物
【表１】
2020511579.tif 000002
2020511579.tif 000003
【００３６】
手順：
相Ａを７５〜８０℃まで加熱する。７５〜８０℃に温度を維持しながら実施例１〜４の顔料を相Ａに分散させる。撹拌しながらＫｅｌｔｒｏｌ  ＣＧ−ＲＤを相Ｂに分散させ、７５〜８０℃まで加熱する。相Ａを相Ｂに添加し、Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−２５で２．５分間８０００ｒｐｍにて均質化する。撹拌しながら室温に冷まし、撹拌しながら相Ｃを加える。
【００３７】
実施例Ａ２：ジェル配合物
【表２】
2020511579.tif 000004
【００３８】
手順：
相Ａの成分を均質になるまで溶解させる。
撹拌しながらＢを混合相Ｃに加える。
撹拌しながらゆっくり相Ａを相Ｂ／Ｃに加える。均質化する。最後に相Ｄを加える。
【００３９】
実施例Ａ３：ジェル配合物
【表３】
2020511579.tif 000005
【００４０】
手順：
所与の水量の相Ａに真珠光沢顔料を分散させる。数滴のクエン酸溶液を加えて粘度を下げ、撹拌しながらＣａｒｂｏｐｏｌを加える。完全に分散されるまで激しく撹拌しながら混合する。相Ｂを溶かし、撹拌しながら相Ｂをゆっくり相Ａに加える。相Ａ／Ｂ及び相Ｃを別々に８０℃に加熱する。相Ｃを相Ａ／Ｂに加え、均質化し、相Ｄで中和し、再び均質化し、撹拌しながら冷ます。相Ｅ及び相Ｆを４０℃で加える。撹拌しながら室温に冷ます。ｐＨは室温で５．５〜６．０である。このバルクを選択パッケージに詰める。
【００４１】
実施例Ａ４：ジェル
【表４】
2020511579.tif 000006
【００４２】
手順：
激しく撹拌しながら相Ｂを相Ａにゆっくり加える。均質化する。その後、相Ｃを加える。
【００４３】
実施例Ａ５：水中油エマルション
【表５】
2020511579.tif 000007
2020511579.tif 000008
【００４４】
手順：
撹拌しながらＫｅｌｔｒｏｌを相Ａの残りの成分にゆっくり分散させる。相Ｂを加え、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５で約１７０００ｒｐｍの速度で５分間均質化する。相Ａ／Ｂに凝集体がないことをチェックする。相Ａ／Ｂ及び相Ｃを別々に８５℃に加熱する。撹拌しながら相Ｃを相Ａ／Ｂに加え、  Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５（低速〜中速；約９５００ｒｐｍ）で約２分間均質化する。撹拌しながら５５〜６０℃で相Ｄを加える。撹拌しながら室温に冷まして相Ｅを加える。ｐＨを６．７〜６．９に調整する。
【００４５】
実施例Ａ６：水中油エマルション
【表６】
2020511579.tif 000009
2020511579.tif 000010
【００４６】
手順：
相Ａ及び相Ｂを別々に７５℃に加熱する。均質混合物が得られるまで撹拌しながら相Ｃをゆっくり相Ａに加える。７５℃で相Ｂを相Ａ／Ｃに加えて１分間均質化する。（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ２５、８０００ｒｐｍ）。３５℃に冷まして香料を加える。撹拌しながら室温に冷ます。ｐＨ値を５．０〜５．５に調整する。
【００４７】
実施例Ａ７：水中油エマルション
【表７】
2020511579.tif 000011
【００４８】
手順：
１．  Ｌｅｃｉｇｅｌを水に溶かし、Ａの全成分を加える。
２．  Ａ及びＢを８０℃で加熱して十分に混合する。
３．  混合しながらＣを加えて十分に均質化する。
４．  相Ｄを３５℃で加える。
【００４９】
実施例Ａ８：シリコーン中水エマルション
【表８】
2020511579.tif 000012
2020511579.tif 000013
【００５０】
手順：
相Ａを調製する（Ｍｉｎａｃａｒｅ  Ｆｒｅｓｈｉｎ及びＣｏｆｆｅｉｎをアルコール中で予混合した後、残りの成分に加える）。相Ｂを調製してから相Ｃを相Ｂに撹拌しながら加える。ＡをＣ＋Ｂと混合する。香料を加える。
【００５１】
実施例Ａ１．１〜Ａ１．４のＨＥＶ、ＶＩＳ及びＩＲ−Ａ吸収の測定
ＩＲ−Ａ又はＨＥＶ光線に対する様々な配合物の保護可能性に関する情報を得るため、様々な波長で配合物の透過及び反射を測定する。実施例１〜４の干渉顔料を含有する配合物Ａ１．１〜Ａ１．４を１００μｍキュベット（崩壊キュベット）に入れてからＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲ分光計Ｌａｍｂｄａ  ９００で測定する。機器パラメーターを下表に要約する。
【００５２】
表：Ｌａｍｂｄａ  ９００の機器設定
波長／ｎｍ                    ２５０〜１４５０
ベースライン                  グリセリン透過／グリセリン反射
スペクトルギャップ幅／ｎｍ    ４
積分時間／秒                  ０．２
増分／ｎｍ                    ０．５
サンプルの層厚                ０．１ｍｍ
温度                          室温
共通ビームデポラライザー      オン
方法                          透過と反射を測定する
焦点合わせ                    レンズでＴ−焦点合わせ／Ｒ−焦点合わせ
【００５３】
以下に本発明の干渉顔料によるＨＥＶ、ＶＩＳ及びＩＲ−Ａ吸収の結果を与える。
１．  水中油配合物のＨＥＶ光線に対する保護
ＨＥＶ光線について４００〜５００ｎｍ間で測定した透過曲線下面積を計算し、ベール（ｂａｌｅ）プロットとして表す。透過が少ないほど配合物の保護が大きい。結果を図１ａ及び図１ｂに要約する。
驚いたことに、実施例１〜４の５％の干渉顔料は、ＨＥＶ光線の２４％までの透過減少を示し、従ってＨＥＶ光線に対する保護を増強する。最良の性能は、実施例３の干渉顔料で測定される。結果は、顔料濃度を３％から５％に高めると、ＨＥＶ光線に対する保護を１０％まで増大させることを示している。
【００５４】
２．  水中油配合物のＶＩＳ光線に対する保護
ＶＩＳ光線について４００〜８００ｎｍ間で測定した透過曲線下面積を計算し、ベールプロットとして表す。透過が少ないほど配合物の保護が大きい。結果を図２ａ及び図２ｂに要約する。
５％の干渉顔料は、ＶＩＳ光線の２１％までの透過減少を示し、従ってＶＩＳ光線に対する保護を増強する。最良の性能は、実施例１の干渉顔料で測定され、次に実施例４の顔料、次に実施例３の顔料、次に実施例４の顔料である。結果は、顔料濃度を３％から５％に高めると、ＶＩＳ光線に対する保護を１０％まで増大させることを示している。
【００５５】
３．  ＩＲ−Ａ光線に対する保護
ＩＲ−Ａ光線について８００〜１４５０ｎｍ間で測定した透過曲線下面積を計算し、ベールプロットとして表す。透過が少ないほど配合物の保護が大きい。結果を図３ａ及び図３ｂに要約する。
５％の干渉顔料は、ＩＲ−Ａ光線の２６％までの透過減少を示し、従ってＩＲ−Ａ光線に対する保護を増強する。最良の性能は、実施例３の顔料で測定され、次に実施例２の顔料、次に実施例１の顔料、次に実施例４の顔料である。結果は、顔料濃度を３％から５％に高めると、ＩＲ−Ａ光線に対する保護を１０％まで増大させることを示している。
【図１ａ】
2020511579.tif 000014
【図１ｂ】
2020511579.tif 000015
【図２ａ】
2020511579.tif 000016
【図２ｂ】
2020511579.tif 000017
【図３ａ】
2020511579.tif 000018
【図３ｂ】
2020511579.tif 000019
【国際調査報告】
2020511579.tif 000020
2020511579.tif 000021