(57)【要約】  本発明は、第１の画素タイプ（画素Ａ）と第２の画素タイプ（画素Ｂ）を含む少なくとも２つの異なる画素タイプを有する電子デバイスの有機素子を形成する方法であって、少なくとも画素Ａの１つの層と画素Ｂの１つの層とを、インクを同時に塗布することによって堆積させ、同時に堆積させる画素Ａ用の層を製造するためのインクと画素Ｂ用の層を製造するためのインクとは異なるものであり、その後、画素Ａ用の層を製造するためのインクを堆積させることによって得られる層と、画素Ｂ用の層を製造するためのインクを堆積させることによって得られる層とを乾燥させ、ここで、同時に堆積させ、画素Ａ用の層と画素Ｂ用の層を製造するための２種の異なるインクによって得られる両層との乾燥時間の相対的差（ｔ１−ｔ２／ｔ１）は０．５以下であり、式中、ｔ１は、一方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ２は、他方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ１は、ｔ２以上であることを特徴とする方法に関する。
2020505743.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の画素タイプ（画素Ａ）と第２の画素タイプ（画素Ｂ）を含む少なくとも２つの異なる画素タイプを有する電子デバイスの有機素子を形成する方法であって、少なくとも前記画素Ａの１つの層と画素Ｂの１つの層とを、インクを同時に塗布することによって堆積させ、同時に堆積させる前記画素Ａ用の層を製造するためのインクと前記画素Ｂ用の層を製造するためのインクとは異なるものであり、その後、前記画素Ａ用の層を製造するための前記インクを堆積させることによって得られる層と、前記画素Ｂ用の層を製造するための前記インクを堆積させることによって得られる層とを乾燥させ、ここで、同時に堆積させ、前記画素Ａ用の層と前記画素Ｂ用の層を製造するための２種の異なるインクによって得られる両層との乾燥時間の相対的差（ｔ１−ｔ２／ｔ１）は０．５以下であり、式中、ｔ１は、一方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ２は、他方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ１は、ｔ２以上であることを特徴とする、有機素子を形成する方法。
【請求項２】
前記乾燥時間の相対的差（ｔ１−ｔ２／ｔ１）が、０．２以下、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０５以下、最も好ましくは０．０２以下であることを特徴とする、請求項１に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項３】
乾燥時間の絶対差（ｔ１−ｔ２）が、１２０秒以下、好ましくは６０秒以下、より好ましくは３０秒以下、さらにより好ましくは５秒以下、最も好ましくは１秒以下であり、式中、ｔ１は、一方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ２は、他方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ１は、ｔ２以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項４】
下記の関係：
【化１】
2020505743.tif 000029
（式中、同時に乾燥させる層についてそれぞれ、ＡｐｉｘｅｌＢは、画素Ｂの画素面積、ＴｐｉｘｅｌＢは、画素Ｂにおける層厚、ＣｐｉｘｅｌＢは、画素Ｂを得るためのインク濃度であり、ＡｐｉｘｅｌＡは、画素Ａの画素面積、ＴｐｉｘｅｌＡは、画素Ａにおける層厚、ＣｐｉｘｅｌＡは、画素Ａを得るためのインク濃度である）
が満たされることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項５】
下記の関係：
【化２】
2020505743.tif 000030
（式中、符号は、請求項４に記載の通りの意味を有する）
が満たされることを特徴とする、請求項４に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項６】
絶対乾燥時間ｔ１が、３００秒以下、好ましくは１５０秒以下、より好ましくは１００秒以下、最も好ましくは６０秒以下であることを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項７】
絶対乾燥時間ｔ２が、３００秒以下、好ましくは１５０秒以下、より好ましくは１００秒以下、最も好ましくは６０秒以下であることを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項８】
同時に堆積させる前記画素Ａ用の層を製造するためのインクと前記画素Ｂ用の層を製造するためのインクとが、異なるものであり、前記インクの違いが、インクに含まれる機能材料に基づくものであることを特徴とする、請求項１〜７の何れか１項に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項９】
同時に堆積させる前記画素Ａ用の層を製造するためのインクと前記画素Ｂ用の層を製造するためのインクとが、異なるものであり、前記インクの違いが、インクに含まれる機能材料の濃度に基づくものであることを特徴とする、請求項１〜８の何れか１項に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項１０】
前記画素Ａ用の層を製造するためのインクと前記画素Ｂ用の層を製造するためのインクとが、同一の溶媒を含むことを特徴とする、請求項８または９に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項１１】
前記画素Ａ用の層を製造するためのインクと前記画素Ｂ用の層を製造するためのインクとが、少なくとも８０重量％の１種以上の同一の溶媒を含むことを特徴とする、請求項１０に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項１２】
同時に堆積させる前記画素Ａ用の層を製造するためのインクと前記画素Ｂ用の層を製造するためのインクとが、異なるものであり、前記インクの違いが、溶媒に基づくものであり、ここで、画素Ａの層を製造するためのインクは、溶媒Ａを含み、画素Ｂの層を製造するためのインクは、溶媒Ｂを含むことを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項１３】
前記画素Ａ用の層を製造するためのインクの印刷体積（ＶＡ）対前記画素Ｂ用の層を製造するためのインクの印刷体積（ＶＢ）の比（ＶＡ／ＶＢ）が、１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１、より好ましくは１：２〜２：１、最も好ましくは２：３〜３：２の範囲であることを特徴とする、請求項１〜１２の何れか１項に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項１４】
少なくとも３つの異なる画素タイプを有する有機素子が製造されることを特徴とする、請求項１〜１３の何れか１項に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項１５】
前記層の少なくとも１つが、前記乾燥工程後にアニーリングされ、好ましくは前記層の２つが、前記乾燥工程後にアニーリングされることを特徴とする、請求項１〜１４の何れか１項に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項１６】
インクを堆積させることによって得られる少なくとも１つの層が、インクジェット印刷されることを特徴とする、請求項１〜１５の何れか１項に記載の有機素子を形成する方法。
【請求項１７】
請求項１〜１３の何れか１項に記載の有機素子を形成する方法を遂行するためのインクのキットであって、前記キットが、２つの異なる画素の層を達成するように設計されている少なくとも２種の異なるインクを含み、各インクは、同時に堆積され、各画素用の層を製造するための２種の異なるインクによって得られる両層の乾燥時間の相対的差（ｔ１−ｔ２／ｔ１）が０．５以下となるような濃度の機能材料を含み、式中、ｔ１は、一方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ２は、他方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ１は、ｔ２以上であることを特徴とする、キット。
【請求項１８】
請求項１〜１６の何れか１項による方法によって得ることができる電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子デバイスの有機素子を形成する方法に関する。
背景技術
ディスプレイ製造業者は、ディスプレイ用途向けの有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）に高い関心を持っている。特に、インクジェット印刷されたＯＬＥＤのＴＶには、その高い性能と潜在的な低製造コストに関する高い可能性から、関心がある。インクジェット印刷技法を使用することの利点は、高度に正確な位置およびインク体積の制御と、大量生産の場合の潜在的に高いスループットである。従来のパネルは、少なくとも赤色、緑色、および青色（Ｒ、Ｇ、およびＢ）を含んでいる。通常、各色は、多層デバイス構造を有する。好ましくは、多層デバイス構造は、アノード、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、発光層（ＥＭＬ）、正孔阻止層（ＨＢＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、およびカソードを含有する。
【０００２】
多層印刷における主な課題の１つは、良好なデバイス性能に結びつく基板上の均一なインク堆積を得るための関連するパラメータを特定し調整することである。特に、材料の溶解度、溶媒の物理的パラメータ（表面張力、粘度、沸点など）、印刷技法、加工条件（空気、窒素、温度など）、および乾燥パラメータが、画素パターンに著しく影響し、その結果デバイス性能に著しく影響する可能性のある特性である。
技術的課題および本発明の目的
有機電子デバイスにおいてインクジェット印刷用に数多くの溶媒が提案されている。しかし、堆積および乾燥のプロセス中に役割を果たす重要なパラメータの数が、溶媒の選択を非常に困難なものにしている。さらなる課題は、先行技術の堆積法が、低効率で短寿命のデバイスをもたらし得るという点である。
【０００３】
したがって、本発明の目的は、上述のような先行技術の課題を解決することである。さらに、ＯＥデバイス、とりわけ、有機半導体を含有する層の性能、たとえば効率、寿命、および酸化または水に対する感度を改善することは、不変的な要望である。
【０００４】
したがって、有機ＯＥ素子、たとえば半導体をインクジェット印刷により形成する方法は、依然として改善の必要がある。本発明の目的の１つは、良好な層特性および性能を有する有機半導体層を形成するための制御された堆積を可能とする、有機ＯＥ素子を形成する方法を提供することである。本発明のさらなる目的は、インクジェット印刷法に用いられる際に基板上へのインク小滴の均一な塗布を可能とし、それにより良好な層特性および性能を付与する、有機ＯＥ素子を形成する方法を提供することである。
発明の概要
本発明は、第１の画素タイプ（画素Ａ）と第２の画素タイプ（画素Ｂ）を含む少なくとも２つの異なる画素タイプを有する電子デバイスの有機素子を形成する方法であって、少なくとも画素Ａの１つの層と画素Ｂの１つの層とを、インクを同時に塗布することによって堆積させ、同時に堆積させる画素Ａ用の層を製造するためのインクと画素Ｂ用の層を製造するためのインクとは異なるものであり、その後、画素Ａ用の層を製造するためのインクを堆積させることによって得られる層と、画素Ｂ用の層を製造するためのインクを堆積させることによって得られる層とを乾燥させ、ここで、同時に堆積させ、画素Ａ用の層と画素Ｂ用の層を製造するための２種の異なるインクによって得られる両層との乾燥時間の相対的差（ｔ１−ｔ２／ｔ１）は０．５以下であり、式中、ｔ１は、一方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ２は、他方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ１は、ｔ２以上であることを特徴とする方法に関する。
【０００５】
これに加え、本発明は、有機素子を形成する方法を遂行するためのインクのキットに関する。
【０００６】
本発明はさらに、上記または下記のような方法によって得ることができるＯＥデバイスに関する。
【０００７】
ＯＥデバイスとしては、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、集積回路（ＩＣ）、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、無線自動識別（ＲＦＩＤ）タグ、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、エレクトロルミネッセントディスプレイ、有機光起電（ＯＰＶ）セル、有機ソーラーセル（Ｏ−ＳＣ）、可撓性ＯＰＶおよびＯ−ＳＣ、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、照明デバイス、センサデバイス、電極材料、光導電体、光検出器、電子写真記録デバイス、コンデンサ、電荷注入層、ショットキーダイオード、平坦化層、帯電防止膜、導電性基板、導電パターン、光導電体、電子写真デバイス、有機メモリデバイス、バイオセンサ、ならびにバイオチップが挙げられるが、これらに限定されない。
【０００８】
好ましい態様によると、本発明は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）を提供する。ＯＬＥＤデバイスは、たとえば照明用に、医療用照明目的に、信号装置として、標識装置として、およびディスプレイにおいて使用することができる。ディスプレイは、パッシブマトリックス駆動、トータルマトリックスアドレッシング（ｔｏｔａｌ  ｍａｔｒｉｘ  ａｄｄｒｅｓｓｉｎｇ）、またはアクティブマトリックス駆動を使用してアドレッシングすることができる。透明ＯＬＥＤは、光学的に透明な電極を使用することにより製造可能である。可撓性ＯＬＥＤは、可撓性基板の使用を通じて評価可能である。
発明の効果
本発明者らは、驚くべきことに、第１の画素タイプ（画素Ａ）と第２の画素タイプ（画素Ｂ）を含む少なくとも２つの異なる画素タイプを有する電子デバイスの有機素子を形成する方法であって、少なくとも画素Ａの１つの層と画素Ｂの１つの層とを、インクを同時に塗布することによって堆積させ、同時に堆積させる画素Ａ用の層を製造するためのインクと画素Ｂ用の層を製造するためのインクとは異なるものであり、その後、画素Ａ用の層を製造するためのインクを堆積させることによって得られる層と、画素Ｂ用の層を製造するためのインクを堆積させることによって得られる層とを乾燥させ、ここで、同時に堆積させ、画素Ａ用の層と画素Ｂ用の層を製造するための２種の異なるインクによって得られる両層との乾燥時間の相対的差（ｔ１−ｔ２／ｔ１）は０．５以下であり、式中、ｔ１は、一方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ２は、他方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ１は、ｔ２以上であることを特徴とする方法が、良好な層特性および非常に良好な性能を有する均一かつ明確に画定された有機層を形成するための効果的なインクの堆積を可能とすることを発見した。
【０００９】
本発明の方法およびデバイスは、ＯＥデバイスおよびその製造の効率の驚くべき向上を提供する。予想外なことに、これらのデバイスが本発明の方法により達成されると、ＯＥデバイスの性能、寿命および効率を改善することができる。
【００１０】
これに加え、方法は、低コストで容易な印刷法を可能とする。この印刷法は、高速度での高品質印刷を可能とする。
発明の詳細な説明
第１の画素タイプ（画素Ａ）と第２の画素タイプ（画素Ｂ）を含む少なくとも２つの異なる画素タイプを有する電子デバイスの有機素子を形成する方法であって、少なくとも画素Ａの１つの層と画素Ｂの１つの層とが、インクを同時に塗布することによって堆積させる。素子は、上記および下記のような特定の機能を有する、たとえば、光を発することができ、好ましくは光を発するために制御可能な画素を有する、電子デバイスの一部である。
【００１１】
電子デバイスは、第１の画素タイプ（画素Ａ）と第２の画素タイプ（画素Ｂ）を含む少なくとも２つの異なる画素タイプを含む。画素タイプは、同じ特性、たとえば同じ色を有する電子デバイスの一部である。好ましくは、少なくとも２つの画素タイプ（Ａ）および（Ｂ）は、色が異なるものである。特定の態様において、電子デバイスは、好ましくは３つの異なる画素タイプを有する。これら３つの画素タイプは、好ましくは色が異なるものである。デバイスが３つの異なる画素タイプを含む場合、上記のような２つの画素についての乾燥時間の相対的差（ｔ１−ｔ２／ｔ１）は、好ましくは同時に塗布される全てのインクについて当てはまる。
【００１２】
「インクを同時に塗布する」という表現は、異なるインクが１工程においてインクが塗布される基板または層に供給されることを意味する。好ましくは、インクは、たとえば２つ以上の印刷ヘッドを用いたインクジェット技法を使用することにより並行して塗布される。とりわけ、インクが同時に塗布される場合、２種の異なるインクの塗布間に乾燥は遂行されない。
【００１３】
同時に堆積させる画素Ａ用の層を製造するためのインクと画素Ｂ用の層を製造するためのインクとは、同じものとすることも異なるものとすることもできる。好ましくは、上記および下記のように、画素は、異なる層を含む。異なる画素の層の幾つかは、たとえば正孔注入層（ＨＩＬ）を達成するために、同じインクを使用することによって得てもよい。
【００１４】
画素Ａ用の層を製造するためのインクを堆積させることによって得られる層と、画素Ｂ用の層を製造するためのインクを堆積させることによって得られる層とを、同時に塗布される異なるインクを塗布した後に乾燥させる。ここで、乾燥とは、溶媒をその体積が画素中の初期インク体積の１％未満となるまで除去することを意味する。同時に堆積させ、画素Ａ用の層と画素Ｂ用の層とを製造するための２種の異なるインクによって得られる両層の乾燥時間の相対的差（ｔ１−ｔ２／ｔ１）は０．５以下であり、式中、ｔ１は、一方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ２は、他方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ１はｔ２以上である。
【００１５】
好ましくは、乾燥時間の相対的差（ｔ１−ｔ２／ｔ１）は０．２以下、より好ましくは０．１以下、さらにより好ましくは０．０５以下、最も好ましくは０．０２以下である。
【００１６】
特定の態様において、乾燥時間の絶対差（ｔ１−ｔ２）は、好ましくは１２０秒以下、より好ましくは６０秒以下、さらにより好ましくは３０秒以下、最も好ましくは５秒以下、さらに最も好ましくは１秒以下であり、式中、ｔ１は、一方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ２は、他方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ１はｔ２以上である。
【００１７】
好ましくは、下記の関係：
【００１８】
【化１】
2020505743.tif 000003
【００１９】
（式中、同時に乾燥させる層についてそれぞれ、ＡｐｉｘｅｌＢは、画素Ｂの画素面積、ＴｐｉｘｅｌＢは、画素Ｂにおける層厚、ＣｐｉｘｅｌＢは、画素Ｂを得るためのインク濃度であり、ＡｐｉｘｅｌＡは、画素Ａの画素面積、ＴｐｉｘｅｌＡは、画素Ａにおける層厚、ＣｐｉｘｅｌＡは、画素Ａを得るためのインク濃度である）
が満たされる。
【００２０】
より好ましくは、下記の関係：
【００２１】
【化２】
2020505743.tif 000004
【００２２】
（式中、符号は、上記の通りの意味を有する）
が満たされる。
【００２３】
好ましくは、絶対乾燥時間ｔ１は３００秒以下、より好ましくは１５０秒以下、さらにより好ましくは１００秒以下、最も好ましくは６０秒以下である。
【００２４】
特殊な態様において、絶対乾燥時間ｔ２は好ましくは３００秒以下、より好ましくは１５０秒以下、さらにより好ましくは１００秒以下、最も好ましくは以下６０秒以下である。
【００２５】
なお、好ましくは、電子デバイスを達成するために、予め構造化された基板を使用する。デバイスの必要性および要求に応じて特定の画素構造を有する予め構造化された基板。したがって、異なる画素は面積が異なってもよく、各画素の異なる層は、厚さが異なってもよい。たとえば、赤色画素ＨＴＬの厚さは、青色画素ＨＴＬと異なっていてもよく、青色画素の面積は、緑色画素の面積より大きくてもよい。
【００２６】
同時に堆積させる画素Ａ用の層を製造するためのインクと画素Ｂ用の層を製造するためのインクとは、同じものとすることも異なるものとすることもでき、インクの違いは、好ましくはインクに含まれる機能材料に基づくものである。好ましくは、機能材料に好ましくは基づくインクの違いは、機能材料の種類に関するものであり、たとえばＥＭＬの色は、特定の色を達成するために使用されるインクの機能材料による。
【００２７】
本発明のさらなる態様において、同時に堆積させる画素Ａ用の層を製造するためのインクと画素Ｂ用の層を製造するためのインクとは、同じものとすることも異なるものとすることもでき、インクの違いは、好ましくはインクに含まれる機能材料の濃度に基づくものである。
【００２８】
さらに、画素Ａ用の層を製造するためのインクと画素Ｂ用の層を製造するためのインクは、好ましくは同一の溶媒を含む。好ましい態様において、画素Ａ用の層を製造するためのインクと画素Ｂ用の層を製造するためのインクとは、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％の１種以上の同一の溶媒を含む。
【００２９】
本発明のさらなる態様において、同時に堆積させる画素Ａ用の層を製造するためのインクと画素Ｂ用の層を製造するためのインクは、同じものとすることも異なるものとすることもでき、インクの違いは、好ましくはインクに含まれる溶媒に基づくものである。
【００３０】
好ましくは、同時に堆積させる画素Ａ用の層を製造するためのインクと画素Ｂ用の層を製造するためのインクは異なるものであり、インクの違いは溶媒に基づくものであり、ここで、画素Ａの層を製造するためのインクは溶媒Ａを含み、画素Ｂの層を製造するためのインクは溶媒Ｂを含む。特定の態様において、画素Ａの層を得るためのインクは、好ましくは少なくとも５０重量％の溶媒Ａを含む。好ましくは、画素Ｂの層を得るためのインクは少なくとも５０重量％の溶媒Ｂを含む。溶媒Ａは、溶媒Ｂとは異なるものである。
【００３１】
さらなる好ましい態様において、溶媒Ａの沸点と溶媒Ｂの沸点の差は、８０℃未満、好ましくは６０℃未満、最も好ましくは４０℃未満である。
【００３２】
好ましくは、画素Ａ用の層を製造するためのインクの印刷体積（ＶＡ）対画素Ｂ用の層を製造するためのインクの印刷体積（ＶＢ）の比（ＶＡ／ＶＢ）は、１：１０〜１０：１の範囲、好ましくは１：５〜５：１の範囲、より好ましくは１：２〜２：１の範囲、最も好ましくは２：３〜３：２の範囲である。
【００３３】
溶媒の粘度は、溶媒が上記および下記のような通常の印刷技法によって処理できるような範囲内である。したがって、上記および下記のような印刷温度（たとえばそれぞれ１０℃、１５℃、２５℃、４０℃、６０℃および８０℃）で０．１〜２０００ｍＰａｓの範囲の粘度を含む溶媒は、液体とみなされる。粘度の値は、特に断らない限り、平行プレート回転式レオメータ（ＡＲ−Ｇ２またはＤｉｓｃｏｖｅｒｙＨＲ−３  ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用い、５００ｓ−１のせん断速度で測定される。
【００３４】
層を製造するために堆積させるインクは、溶媒を含む。溶媒は、上記および下記のようにインクを塗布して層を形成した後に除去される化合物である。
【００３５】
好ましい態様において、溶媒は、２５．０℃で０．５〜５０ｍＰａｓ、より好ましくは１〜２０ｍＰａｓ、さらにより好ましくは２〜１５ｍＰａｓ、最も好ましくは３〜１０ｍＰａｓの範囲の粘度を呈する。
【００３６】
溶媒の粘度は、Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ  ＨＲ３形式（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）の平行プレート回転式レオメータを用いて測定される。この装置により、温度とせん断速度の正確な制御が可能である。粘度の測定は、２５．０℃（＋／−０．２℃）の温度および５００ｓ−１のせん断速度で行われる。各サンプルは３回測定され、得られた測定値を平均する。溶媒を測定する前に、認定標準粘度の油を測定する。
【００３７】
好ましい有機溶媒は、１５．５〜２２．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｄ、０．０〜１２．５ＭＰａ０．５の範囲のＨｐ、および０．０〜１５．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｈというハンセン溶解度パラメータを呈することができる。より好ましい第１の有機溶媒は、１６．５〜２１．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｄ、０．０〜６．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｐ、および０．０〜６．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｈというハンセン溶解度パラメータを呈する。
【００３８】
ハンセン溶解度パラメータは、Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ＨＳＰｉＰ  ４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｓｏｆｔｗａｒｅ  ｖｅｒｓｉｏｎ  ４．０．７）に従い、ＨａｎｓｏｎおよびＡｂｂｏｔらが提供するＨａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：Ａ  Ｕｓｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ（２００７）、Ｔａｙｌｏｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｎｃｉｓ  Ｇｒｏｕｐ、ＬＬＣ）を参照して決定することができる。
【００３９】
好ましくは、有機溶媒は、４００℃以下、好ましくは１５０℃〜４００℃の範囲、より好ましくは２００℃〜３５０℃の範囲、最も好ましくは２４０℃〜３００℃の範囲の沸点を有し、ここで、沸点は、７６０ｍｍＨｇにて与えられる。
【００４０】
好適な有機溶媒は、好ましくは、とりわけアルデヒド、ケトン、エーテル、エステル、アミド、たとえばジ−Ｃ１〜２−アルキルホルムアミド、硫黄化合物、ニトロ化合物、炭化水素、ハロゲン化炭化水素（たとえば、塩素化炭化水素）、芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素、ハロゲン化芳香族またはヘテロ芳香族炭化水素、好ましくは、ケトン、エーテルおよびエステルを含む溶媒である。
【００４１】
好ましくは、有機溶媒は、置換および無置換の芳香族または直鎖状エステル、たとえばエチルベンゾアート、ブチルベンゾアート；置換および無置換の芳香族または直鎖状エーテル、たとえば３−フェノキシトルエンまたはアニソール誘導体；置換または無置換のアレーン誘導体、たとえばキシレン；インダン誘導体、たとえばヘキサメチルインダン；置換および無置換の芳香族または直鎖状ケトン；置換および無置換のヘテロ環式化合物、たとえばピロリジノン、ピリジン；フッ素化または塩素化炭化水素；ならびに直鎖状または環状シロキサンからなる群から選択される。
【００４２】
特に好ましい有機溶媒は、たとえば１，２，３，４−テトラメチルベンゼン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２−ジヒドロナフタレン、１，２−ジメチルナフタレン、１，３−ベンゾジオキソラン、１，３−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ジメチルナフタレン、１，４−ベンゾジオキサン、１，４−ジイソプロピルベンゼン、１，４−ジメチルナフタレン、１，５−ジメチルテトラリン、１−ベンゾチオフェン、１−ブロモナフタレン、１−クロロメチルナフタレン、１−エチルナフタレン、１−メトキシナフタレン、１−メチルナフタレン、１−メチルインドール、２，３−ベンゾフラン、２，３−ジヒドロベンゾフラン、２，３−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール、２，５−ジメチルアニソール、２，６−ジメチルアニソール、２，６−ジメチルナフタレン、２−ブロモ−３−ブロモメチルナフタレン、２−ブロモメチルナフタレン、２−ブロモナフタレン、２−エトキシナフタレン、２−エチルナフタレン、２−イソプロピルアニソール、２−メチルアニソール、２−メチルインドール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、３−ブロモキノリン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、５−デカノリド、５−メトキシインダン、５−メトキシインドール、５−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−キシレン、６−メチルキノリン、８−メチルキノリン、アセトフェノン、アニソール、ベンゾニトリル、ベンゾチアゾール、ベンジルアセタート、ブロモベンゼン、ブチルベンゾアート、ブチルフェニルエーテル、シクロヘキシルベンゼン、デカヒドロナフトール、ジメトキシトルエン、３−フェノキシトルエン、ジフェニルエーテル、プロピオフェノン、エチルベンゼン、エチルベンゾアート、γ−テルピネン、ヘキシルベンゼン、インダン、ヘキサメチルインダン、インデン、イソクロマン、クメン、ｍ−シメン、メシチレン、メチルベンゾアート、ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン、プロピルベンゾアート、プロピルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ペンチルベンゼン、フェネトール、エトキシベンゼン、フェニルアセタート、ｐ−シメン、プロピオフェノン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔ−ブチルベンゼン、チオフェン、トルエン、ベラトロール、モノクロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピロリジノン、モルホリン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、デカリンおよび／またはこれらの化合物の混合物である。
【００４３】
これらの有機溶媒は、個別に、または有機溶媒を形成する２種、３種またはそれ以上の混合物として利用することができる。
【００４４】
好ましくは、インクは、１〜７０ｍＮ／ｍの範囲、好ましくは１０〜６０ｍＮ／ｍの範囲、より好ましくは２０〜５０ｍＮ／ｍの範囲、最も好ましくは３０〜４５ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を有する。
【００４５】
本発明のインクの表面張力は、光学的方法であるペンダントドロップ特徴決定法により測定される。この測定技術は、バルク気相中のニードルから液滴を分注する。液滴の形状は、表面張力と重力と密度差との関係に由来する。ペンダントドロップ法を用い、ｄｒｏｐ  ｓｈａｐｅ  ａｎａｌｙｓｉｓを使用して表面張力をペンダントドロップの影画像から計算する。一般に使用され市販されている高精度液滴形状分析ツール、即ちＦｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  ＡｎｇｓｔｒｏｍのＦＴＡ１０００を使用して、全ての表面張力測定を遂行した。表面張力は、ＤＩＮ５５６６０−１（２０１１−１２バージョン）に従うソフトウェアにより決定される。測定は全て、２２℃乃至２４℃、好ましくは２３．４℃の範囲である室温で遂行した。標準的な操作手順は、新しい使い捨ての液滴分注システム（注射器およびニードル）を用いた各インクの表面張力の決定を含む。各液滴が測定され、各インクについて、最低３つの液滴が測定される。最終的な値が、前記測定を平均化したものである。ツールは、表面張力が周知の様々な液体に照らして定期的にクロスチェックされる。
【００４６】
好ましくは、インクは、２５℃で０．５〜５０ｍＰａｓの範囲、より好ましくは１〜２０ｍＰａｓの範囲、さらにより好ましくは２〜１５ｍＰａｓの範囲、最も好ましくは３〜１０ｍＰａｓの範囲の粘度を有する。
【００４７】
本発明において有用なインクの粘度は、Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ  ＨＲ３形式（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）の平行プレート回転式レオメータを用いて測定される。この装置により、温度とせん断速度の正確な制御が可能である。粘度の測定は、ＤＩＮ１３４２−２（２００３−１１バージョン）に従い、２５．０℃（＋／−０．２℃）の温度および５００ｓ−１のせん断速度で行われる。各サンプルは３回測定され、得られた測定値を平均する。溶媒を測定する前に、認定標準粘度の油を測定する。
【００４８】
本発明の一態様において、層を製造するために堆積させるインクは、溶媒と有機機能材料を含み、ここで、有機機能材料は、有機溶媒における溶解度が２５℃で少なくとも１ｇ／ｌ、好ましくは２５℃で少なくとも５ｇ／ｌである。
【００４９】
好ましくは、インクは、少なくとも０．０１重量％、より好ましくは０．１重量％、最も好ましくは少なくとも０．２重量％の前記有機機能材料を含む。
【００５０】
インク中の有機機能材料の含有量は、インクの全重量を基準として好ましくは０．０１〜２５重量％の範囲、より好ましくは０．１〜２０重量％の範囲、最も好ましくは０．２〜１０重量％の範囲である。
【００５１】
本発明に有用なインクは、電子デバイスの機能層の製造に利用できる少なくとも１種の有機機能材料を含む。有機機能材料は一般に、電子デバイスのアノードとカソードの間に導入される有機材料である。
【００５２】
有機機能材料は、好ましくは、有機導電体、有機半導体、有機蛍光化合物、有機リン光化合物、有機光吸収化合物、有機感光性化合物、有機光増感剤、ならびに遷移金属、希土類、ランタニドおよびアクチニドの有機金属錯体から選択される他の有機光活性化合物からなる群から選択される。
【００５３】
より好ましくは、有機機能材料は、蛍光発光体、リン光発光体、ホスト材料、マトリックス材料、励起子阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、ｎドーパント、ｐドーパント、ワイドバンドギャップ材料、電子阻止材料、および正孔阻止材料からなる群から選択される。さらにより好ましくは、有機機能材料は、正孔注入、正孔輸送、発光、電子輸送および電子注入材料からなる群から選択される有機半導体である。最も好ましくは、有機機能材料は、正孔注入、正孔輸送、発光および電子輸送材料からなる群から選択される有機半導体である。
【００５４】
特定の態様において、１つの画素タイプの２つの層が、好ましくは２種のインクを堆積させることによって製造され、２つの層を製造するために堆積させるインクはそれぞれ有機機能材料を含み、第１のインクに含まれる有機機能材料と第２のインクに含まれる有機機能材料のエネルギー準位差は、０．５ｅＶ以下、好ましくは０．３ｅＶ以下である。
【００５５】
好ましくは、１つの画素タイプの２つの層が、２種のインクを堆積させることによって製造され、２つの層を製造するために堆積させるインクはそれぞれ有機機能材料を含み、ここで、第１の層はＨＩＬであり、第２の層はＨＴＬであり、第１のインクに含まれる正孔注入材料と第２のインクに含まれる正孔輸送材料のエネルギー準位差は、０．５ｅＶ以下、好ましくは０．３ｅＶ以下である。
【００５６】
さらに、１つの画素タイプの２つの層が、好ましくは２種のインクを堆積させることによって製造され、２つの層を製造するために堆積させるインクはそれぞれ有機機能材料を含み、ここで、第２の層はＨＴＬであり、第３の層はＥＭＬであり、第２のインクに含まれる正孔輸送材料と第３のインクに含まれる発光材料のエネルギー準位差は、０．５ｅＶ以下、好ましくは０．３ｅＶ以下である。
【００５７】
有機機能材料の好ましい態様は、参照により本願に組み込まれるＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１に詳細に開示されている。
【００５８】
好ましい態様において、有機機能材料は、蛍光発光体およびリン光発光体からなる群から選択される。
【００５９】
有機機能材料は、低分子量を有する化合物、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーとすることができ、ここで、有機機能材料は、混合物の形態であってもよい。好ましい態様において、本発明に有用なインクは、低分子量を有する２種の異なる有機機能材料、低分子量を有する１種の化合物と１種のポリマー、または２種のポリマー（ブレンド）を含んでもよい。さらなる好ましい態様において、本発明に有用なインクは、低分子量を有する化合物またはポリマーから選択される最大５種の異なる有機機能材料を含んでもよい。
【００６０】
好ましくは、有機機能材料は、低分子量を有する。低分子量は、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１，８００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量である。
【００６１】
有機機能材料は多くの場合、そのフロンティア軌道の特性によって説明され、これを以下により詳細に記載する。分子軌道、特に最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）、それらのエネルギー準位、および材料の最低三重項状態Ｔ１または最低励起一重項状態Ｓ１のエネルギーを、量子化学計算によって決定することができる。金属を含まない有機物質を計算するには、まず、「基底状態／半経験的／デフォルトスピン／ＡＭ１／電荷０／スピン一重項」法を用いて構造最適化が行われる。続いて、最適化された構造に基づきエネルギー計算が行われる。「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合（電荷０、スピン一重項）を伴う「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／デフォルトスピン／Ｂ３ＰＷ９１」法がここでは用いられる。金属含有化合物の場合、構造は「基底状態／ハートリーフォック／デフォルトスピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／電荷０／スピン一重項」法により最適化される。エネルギー計算は上述の有機物質の場合の方法と同様に行われるが、金属原子の場合は「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底集合が用いられ、配位子の場合は「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合が用いられるという違いがある。エネルギー計算により、ＨＯＭＯエネルギー準位ＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギー準位ＬＥｈがハートリー単位で得られる。サイクリックボルタンメトリ測定を参照して較正される電子ボルト単位のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位は、それから下記のように決定される：
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５
この出願の目的のため、これらの値をそれぞれ材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなすこととする。
【００６２】
最低三重項状態Ｔ１は、記載の量子化学計算から生じる最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーと定義される。
【００６３】
最低励起一重項状態Ｓ１は、記載の量子化学計算から生じる最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーと定義される。
【００６４】
ここで記載される方法は、使用されるソフトウェアパッケージから独立しており、常に同じ結果を与える。この目的のために頻繁に使用されるプログラムの例は、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９Ｗ」（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）とＱ−Ｃｈｅｍ４．１（Ｑ−Ｃｈｅｍ、Ｉｎｃ．）である。
【００６５】
ここで正孔注入材料とも呼ばれる正孔注入特性を有する材料は、正孔、即ち、正電荷のアノードから有機層への移動を単純化または促進する。正孔注入材料は、アノードＦｅｒｍｉ準位の領域以上にあるＨＯＭＯ準位を有する。
【００６６】
ここで正孔輸送材料とも呼ばれる正孔輸送特性を有する化合物は、一般にはアノードまたは隣接層、たとえば正孔注入層から注入される正孔、即ち、正電荷を輸送することができる。正孔輸送材料は一般に、好ましくは少なくとも−５．４ｅＶの高ＨＯＭＯ準位を有する。電子デバイスの構造によっては、正孔輸送材料を正孔注入材料として利用することも可能となり得る。
【００６７】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有する好ましい化合物としては、たとえば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−パラ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロールおよびフラン誘導体、ならびに高ＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高被占分子軌道）を有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物が挙げられる。ポリマー、たとえばＰＥＤＯＴ：ＰＳＳも、正孔注入および／または正孔輸送特性を有する化合物として使用することができる。
【００６８】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有する化合物として、フェニレンジアミン誘導体（ＵＳ３６１５４０４）、アリールアミン誘導体（ＵＳ３５６７４５０）、アミノ置換カルコン誘導体（ＵＳ３５２６５０１）、スチリルアントラセン誘導体（ＪＰ−Ａ−５６−４６２３４）、多環式芳香族化合物（ＥＰ１００９０４１）、ポリアリールアルカン誘導体（ＵＳ３６１５４０２）、フルオレノン誘導体（ＪＰ−Ａ−５４−１１０８３７）、ヒドラゾン誘導体（ＵＳ３７１７４６２）、アシルヒドラゾン、スチルベン誘導体（ＪＰ−Ａ−６１−２１０３６３）、シラザン誘導体（ＵＳ４９５０９５０）、ポリシラン（ＪＰ−Ａ−２−２０４９９６）、アニリンコポリマー（ＪＰ−Ａ−２−２８２２６３）、チオフェンオリゴマー（特開平１（１９８９）−２１１３９９号）、ポリチオフェン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（ＰＶＫ）、ポリピロール、ポリアニリン、および他の導電性高分子、ポルフィリン化合物（ＪＰ−Ａ−６３−２９５６９６５、ＵＳ４７２０４３２）、芳香族ジメチリデン型化合物、カルバゾール化合物、たとえばＣＤＢＰ、ＣＢＰ、ｍＣＰなど、芳香族第３級アミンおよびスチリルアミン化合物（ＵＳ４１２７４１２）、たとえば、ベンジジン型のトリフェニルアミン、スチリルアミン型のトリフェニルアミン、およびジアミン型のトリフェニルアミンなどに特に言及してもよい。アリールアミンデンドリマー（特開平８（１９９６）−１９３１９１号）、単量体トリアリールアミン（ＵＳ３１８０７３０）、１以上のビニルラジカルおよび／または活性水素を含有する少なくとも１つの官能基を含有するトリアリールアミン（ＵＳ３５６７４５０およびＵＳ３６５８５２０）、またはテトラアリールジアミン（２つの第３級アミン単位はアリール基を介して結合されている）を使用することも可能である。より多くのトリアリールアミノ基が分子中に存在していてもよい。フタロシアニン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、ブタジエン誘導体、およびキノリン誘導体、たとえばジピラジノ［２，３−ｆ：２’，３’−ｈ］キノキサリンヘキサカルボニトリルなども適切である。
【００６９】
少なくとも２つの第３級アミン単位を含有する芳香族第３級アミン（ＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１、ＵＳ４７２０４３２およびＵＳ５０６１５６９）、たとえばＮＰＤ（α−ＮＰＤ＝４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニル−アミノ］ビフェニル）（ＵＳ５０６１５６９）、ＴＰＤ２３２（＝Ｎ，Ｎ’−ビス−（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル）またはＭＴＤＡＴＡ（ＭＴＤＡＴＡまたはｍ−ＭＴＤＡＴＡ＝４，４’，４’’−トリス［３−メチルフェニル）フェニルアミノ］−トリフェニルアミン）（ＪＰ−Ａ−４−３０８６８８）、ＴＢＤＢ（＝Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニル）−ジアミノビフェニレン）、ＴＡＰＣ（＝１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロ−ヘキサン）、ＴＡＰＰＰ（＝１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−３−フェニルプロパン）、ＢＤＴＡＰＶＢ（＝１，４−ビス［２−［４−［Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ］フェニル］ビニル］ベンゼン）、ＴＴＢ（＝Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−ｐ−トリル−４，４’−ジアミノビフェニル）、ＴＰＤ（＝４，４’−ビス［Ｎ−３−メチルフェニル］−Ｎ−フェニルアミノ）−ビフェニル）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−４，４’’’−ジアミノ−１，１’，４’，１’’，４’’，１’’’−クアテルフェニルなどが好ましく、同様に、カルバゾール単位を含有する第３級アミン、たとえばＴＣＴＡ（＝４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−Ｎ，Ｎ−ビス［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］ベンゼンアミン）などが好ましい。同様に、ＵＳ２００７／００９２７５５Ａ１によるヘキサアザトリフェニレン化合物、およびフタロシアニン誘導体（たとえばＨ２Ｐｃ、ＣｕＰｃ（＝銅フタロシアニン）、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ２ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ−Ｏ−ＧａＰｃ）が好ましい。
【００７０】
下記の式（ＴＡ−１）〜（ＴＡ−１２）のトリアリールアミン化合物が特に好ましく、文献ＥＰ１１６２１９３Ｂ１、ＥＰ６５０９５５Ｂ１、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ  １９９７、９１（１−３）、２０９、ＤＥ１９６４６１１９Ａ１、ＷＯ２００６／１２２６３０Ａ１、ＥＰ１８６００９７Ａ１、ＥＰ１８３４９４５Ａ１、ＪＰ０８０５３３９７Ａ、ＵＳ６２５１５３１Ｂ１、ＵＳ２００５／０２２１１２４、ＪＰ０８２９２５８６Ａ、ＵＳ７３９９５３７Ｂ２、ＵＳ２００６／００６１２６５Ａ１、ＥＰ１６６１８８８、およびＷＯ２００９／０４１６３５に開示されている。式（ＴＡ−１）〜（ＴＡ−１２）の前記化合物は、置換されていてもよい。
【００７１】
【化３−１】
2020505743.tif 000005
【００７２】
【化３−２】
2020505743.tif 000006
【００７３】
正孔注入材料として利用できるさらなる化合物が、ＥＰ０８９１１２１Ａ１およびＥＰ１０２９９０９Ａ１に記載され、注入層は一般に、ＵＳ２００４／０１７４１１６Ａ１に記載されている。
【００７４】
正孔注入および／または正孔輸送材料として一般的に利用されるこれらのアリールアミンおよびヘテロ環式化合物は、ポリマー中で、好ましくは−５．８ｅＶ（対真空準位）を超え、特に好ましくは−５．５ｅＶを超えるＨＯＭＯを生じる。
【００７５】
電子注入および／または電子輸送特性を有する化合物は、たとえば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびフェナジン誘導体、ならびにトリアリールボラン、および低ＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空分子軌道）を有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物である。
【００７６】
電子輸送および電子注入層に特に適する化合物は、８−ヒドロキシキノリンの金属キレート（たとえばＬｉＱ、ＡｌＱ３、ＧａＱ３、ＭｇＱ２、ＺｎＱ２、ＩｎＱ３、ＺｒＱ４）、ＢＡｌＱ、Ｇａオキシノイド錯体、４−アザフェナントレン−５−オール−Ｂｅ錯体（ＵＳ５５２９８５３Ａ、式ＥＴ−１参照）、ブタジエン誘導体（ＵＳ４３５６４２９）、ヘテロ環式光学的光沢剤（ＵＳ４５３９５０７）、ベンゾイミダゾール誘導体（ＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１）、たとえばＴＰＢＩ（ＵＳ５７６６７７９、式ＥＴ−２参照）など、１，３，５−トリアジン、たとえばスピロビフルオレニルトリアジン誘導体（たとえばＤＥ１０２００８０６４２００による）、ピレン、アントラセン、テトラセン、フルオレン、スピロフルオレン、デンドリマー、テトラセン（たとえばルブレン誘導体）、１，１０−フェナントロリン誘導体（ＪＰ２００３−１１５３８７、ＪＰ２００４−３１１１８４、ＪＰ２００１−２６７０８０、ＷＯ０２／０４３４４９）、シラシクロペンタジエン誘導体（ＥＰ１４８０２８０、ＥＰ１４７８０３２、ＥＰ１４６９５３３）、ボラン誘導体、たとえばＳｉを含有するトリアリールボラン誘導体（ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、式ＥＴ−３参照）など、ピリジン誘導体（ＪＰ２００４−２００１６２）、フェナントロリン、とりわけ、１，１０−フェナントロリン誘導体、たとえばＢＣＰおよびＢｐｈｅｎなど、さらにビフェニルまたは他の芳香族基を介して結合した幾つかのフェナントロリン（ＵＳ２００７−０２５２５１７Ａ１）またはアントラセンに結合したフェナントロリン（ＵＳ２００７−０１２２６５６Ａ１、式ＥＴ−４およびＥＴ−５参照）である。
【００７７】
【化４】
2020505743.tif 000007
【００７８】
同様に適するのは、ヘテロ環式有機化合物、たとえばチオピランジオキシド、オキサゾール、トリアゾール、イミダゾールまたはオキサジアゾールなどである。Ｎを含有する五員環、たとえばオキサゾールなど、好ましくは１，３，４−オキサジアゾール、たとえばとりわけＵＳ２００７／０２７３２７２Ａ１に開示されている式ＥＴ−６、ＥＴ−７、ＥＴ−８およびＥＴ−９の化合物；チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾールの使用例は、とりわけＵＳ２００８／０１０２３１１Ａ１、およびＹ．Ａ．Ｌｅｖｉｎ、Ｍ．Ｓ．Ｓｋｏｒｏｂｏｇａｔｏｖａ、Ｋｈｉｍｉｙａ  Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ  Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ  １９６７（２）、３３９−３４１を参照されたく、好ましくは式ＥＴ−１０の化合物、シラシクロペンタジエン誘導体である。好ましい化合物は、下記の式（ＥＴ−６）〜（ＥＴ−１０）である：
【００７９】
【化５】
2020505743.tif 000008
【００８０】
有機化合物、たとえばフルオレノン、フルオレニリデンメタン、ペリレンテトラ炭酸、アントラキノンジメタン、ジフェノキノン、アントロン、およびアントラキノンジエチレンジアミンの誘導体を利用することも同様に可能である。
【００８１】
２，９，１０−置換アントラセン（１−もしくは２−ナフチル、および４−もしくは３−ビフェニルを有する）、または２つのアントラセン単位を含有する分子（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１、式ＥＴ−１１参照）が好ましい。また、非常に有利なのは、９，１０−置換アントラセン単位のベンゾイミダゾール誘導体への結合（ＵＳ２００６  １４７７４７ＡおよびＥＰ１５５１２０６Ａ１、式ＥＴ−１２およびＥＴ−１３参照）である。
【００８２】
【化６】
2020505743.tif 000009
【００８３】
電子注入および／または電子輸送特性を生成できる化合物は、好ましくは−２．５ｅＶ未満（対真空準位）、特に好ましくは−２．７ｅＶ未満のＬＵＭＯを生じる。
【００８４】
ここでｎドーパントは、還元剤、即ち、電子供与体を意味するものと解釈される。ｎドーパントの好ましい例は、ＷＯ２００５／０８６２５１Ａ２によるＷ（ｈｐｐ）４および他の電子リッチ金属錯体、Ｐ＝Ｎ化合物（たとえばＷＯ２０１２／１７５５３５Ａ１、ＷＯ２０１２／１７５２１９Ａ１）、ナフチレンカルボジイミド（たとえばＷＯ２０１２／１６８３５８Ａ１）、フルオレン（たとえばＷＯ２０１２／０３１７３５Ａ１）、フリーラジカルおよびジラジカル（たとえばＥＰ１８３７９２６Ａ１、ＷＯ２００７／１０７３０６Ａ１）、ピリジン（たとえばＥＰ２４５２９４６Ａ１、ＥＰ２４６３９２７Ａ１）、Ｎ−ヘテロ環式化合物（たとえばＷＯ２００９／０００２３７Ａ１）、ならびにアクリジンおよびフェナジン（たとえばＵＳ２００７／１４５３５５Ａ１）である。
【００８５】
本インクは、発光体を含んでもよい。発光体という用語は、任意のタイプのエネルギーの移動により生じ得る励起後に、発光を伴う基底状態への放射遷移を許容する材料を意味する。一般に、２つのクラスの発光体、即ち、蛍光およびリン光発光体が公知である。蛍光発光体という用語は、励起一重項状態から基底状態へ放射遷移が生じる材料または化合物を意味する。リン光発光体という用語は、好ましくは遷移金属を含有するルミネッセンス材料または化合物を意味する。
【００８６】
ドーパントが系中で上記特性を引き起こす場合、発光体は、ドーパントと呼ばれることも多い。マトリックス材料とドーパントを含む系中のドーパントは、混合物の割合が低い方の成分を意味すると解釈される。これに対応して、マトリックス材料とドーパントを含む系中のマトリックス材料は、混合物の割合が高い方の成分を意味すると解釈される。したがって、リン光発光体という用語は、たとえばリン光ドーパントを意味すると解釈することもできる。
【００８７】
発光が可能な化合物は、とりわけ、蛍光発光体およびリン光発光体を含む。これらは、とりわけ、スチルベン、スチルベンアミン、スチリルアミン、クマリン、ルブレン、ローダミン、チアゾール、チアジアゾール、シアニン、チオフェン、パラフェニレン、ペリレン、フタロシアニン、ポルフィリン、ケトン、キノリン、イミン、アントラセンおよび／またはピレン構造を含有する化合物を含む。室温であっても高効率で三重項状態から発光できる、即ち、電気蛍光ではなく、多くの場合エネルギー効率の上昇をもたらす電気リン光を呈する化合物が特に好ましい。この目的に適するのは、まず、原子番号が３６より大きい重い原子を含有する化合物である。上記の条件を満たすｄ−またはｆ−遷移金属を含有する化合物が好ましい。ここで、８〜１０族の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する対応する化合物が特に好ましい。ここで、適する機能性化合物は、たとえばＷＯ０２／０６８４３５Ａ１、ＷＯ０２／０８１４８８Ａ１、ＥＰ１２３９５２６Ａ２およびＷＯ２００４／０２６８８６Ａ２などに記載の様々な錯体である。
【００８８】
蛍光発光体として機能できる好ましい化合物を、以下の例により記載する。好ましい蛍光発光体は、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテル、およびアリールアミンのクラスから選択される。
【００８９】
モノスチリルアミンは、１つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。ジスチリルアミンは、２つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。トリスチリルアミンは、３つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましくは芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。テトラスチリルアミンは、４つの置換または無置換スチリル基と、少なくとも１つの、好ましく芳香族アミンを含有する化合物を意味するものと解釈される。スチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、さらに置換されていてもよい。対応するホスフィンとエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明の意味でのアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと解釈される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは、好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する縮合環系である。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミン、または芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が好ましくは９位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと解釈される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が好ましくは２，６または９，１０位でアントラセン基に直接結合している化合物を意味するものと解釈される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミン、およびクリセンジアミンはこれと同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は好ましくはピレンに１位または１，６位で結合している。
【００９０】
さらに好ましい蛍光発光体は、とりわけＷＯ２００６／１２２６３０に記載のインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン；とりわけＷＯ２００８／００６４４９に記載のベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン；およびとりわけＷＯ２００７／１４０８４７に記載のジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。
【００９１】
蛍光発光体として利用できるスチリルアミンのクラスからの化合物の例は、置換もしくは無置換トリスチルベンアミン、またはＷＯ２００６／０００３８８、ＷＯ２００６／０５８７３７、ＷＯ２００６／０００３８９、ＷＯ２００７／０６５５４９およびＷＯ２００７／１１５６１０に記載のドーパントである。ジスチリルベンゼンおよびジスチリルビフェニル誘導体は、ＵＳ５１２１０２９に記載されている。さらなるスチリルアミンを、ＵＳ２００７／０１２２６５６Ａ１に見出すことができる。
【００９２】
特に好ましいスチリルアミン化合物は、ＵＳ７２５０５３２Ｂ２に記載の式ＥＭ−１の化合物、およびＤＥ１０２００５０５８５５７Ａ１に記載の式ＥＭ−２の化合物である：
【００９３】
【化７】
2020505743.tif 000010
【００９４】
特に好ましいトリアリールアミン化合物は、ＣＮ１５８３６９１Ａ、ＪＰ０８／０５３３９７ＡおよびＵＳ６２５１５３１Ｂ１、ＥＰ１９５７６０６Ａ１、ＵＳ２００８／０１１３１０１Ａ１、ＵＳ２００６／２１０８３０Ａ、ＷＯ２００８／００６４４９、ならびにＤＥ１０２００８０３５４１３に開示されている式ＥＭ−３〜ＥＭ−１５の化合物とその誘導体である：
【００９５】
【化８−１】
2020505743.tif 000011
【００９６】
【化８−２】
2020505743.tif 000012
【００９７】
蛍光発光体として利用できるさらなる好ましい化合物は、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６）、フルオレン、フルオランテン、ペリフランテン、インデノペリレン、フェナントレン、ペリレン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレン、ルブレン、クマリン（ＵＳ４７６９２９２、ＵＳ６０２００７８、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、ピラン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾール、ピラジン、ケイ皮酸エステル、ジケトピロロピロール、アクリドン、およびキナクリドン（ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）の誘導体から選択される。
【００９８】
アントラセン化合物のうち、９，１０−置換アントラセン、たとえば９，１０−ジフェニルアントラセンおよび９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセンなどが特に好ましい。１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）−ベンゼンも好ましいドーパントである。
【００９９】
同様に、ルブレン、クマリン、ローダミン、キナクリドンの誘導体、たとえばＤＭＱＡ（＝Ｎ，Ｎ’−ジメチルキナクリドン）など、ジシアノメチレンピラン、たとえばＤＣＭ（＝４−（ジシアノエチレン）−６−（４−ジメチルアミノスチリル−２−メチル）−４Ｈ−ピラン）など、チオピラン、ポリメチン、ピリリウムおよびチアピリリウム塩、ペリフランテン、ならびにインデノペリレンが好ましい。
【０１００】
青色蛍光発光体は、好ましくはポリ芳香族化合物、たとえば９，１０−ジ（２−ナフチルアントラセン）および他のアントラセン誘導体など、テトラセン、キサンテン、ペリレンの誘導体、たとえば２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレンなど、フェニレン、たとえば４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−１，１’−ビフェニル、フルオレン、フルオランテン、アリールピレン（ＵＳ２００６／０２２２８８６Ａ１）、アリーレンビニレン（ＵＳ５１２１０２９、ＵＳ５１３０６０３）、ビス（アジニル）イミン−ホウ素化合物（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、ビス（アジニル）メテン化合物、およびカルボスチリル化合物などである。
【０１０１】
さらなる好ましい青色蛍光発光体は、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｅｎら：「Ｒｅｃｅｎｔ  ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ  ｉｎ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ」Ｍａｃｒｏ−ｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．１２５、（１９９７）１−４８および「Ｒｅｃｅｎｔ  ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｏｆ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  ｄｅｖｉｃｅｓ」Ｍａｔ．Ｓｃｉ．ａｎｄ  Ｅｎｇ．Ｒ、３９（２００２）、１４３−２２２に記載されている。
【０１０２】
さらなる好ましい青色蛍光発光体は、ＤＥ１０２００８０３５４１３に開示されている炭化水素である。
【０１０３】
リン光発光体として機能することができる好ましい化合物を、以下の例により記載する。
【０１０４】
リン光発光体の例が、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、およびＷＯ２００５／０３３２４４によって明らかにされている。一般に、先行技術に従いリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野で当業者に公知であるようなリン光錯体は全て適切であり、当業者は、進歩性を要することなくさらなるリン光錯体を使用することができる。
【０１０５】
リン光金属錯体は、好ましくはＩｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＯｓまたはＲｅを含有する。
【０１０６】
好ましい配位子は、２−フェニルピリジン誘導体、７，８−ベンゾキノリン誘導体、２−（２−チエニル）ピリジン誘導体、２−（１−ナフチル）ピリジン誘導体、１−フェニルイソキノリン誘導体、３−フェニルイソキノリン誘導体、または２−フェニルキノリン誘導体である。これらの化合物は全て、青色用に、たとえばフルオロ、シアノおよび／またはトリフルオロメチル置換基により置換されていてもよい。補助配位子は、好ましくはアセチルアセトナートまたはピコリン酸である。
【０１０７】
好ましくは、有機半導体化合物の少なくとも１種は、光を発し、加えて原子番号が３８より大きい少なくとも１種の原子を含有する有機リン光化合物である。
【０１０８】
好ましくは、リン光化合物は、式（ＥＭ−１６）〜（ＥＭ−１９）：
【０１０９】
【化９】
2020505743.tif 000013
【０１１０】
（式中、
ＤＣｙは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、少なくとも１個の供与体原子、好ましくは窒素、カルベンの形態の炭素、またはリンを含有する環状基であり、この環状基はこの供与体原子を介して金属に結合し、また、１つ以上の置換基Ｒａを有していてもよく；基ＤＣｙとＣＣｙは、共有結合を介して互いに結合しており；
ＣＣｙは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、炭素原子を含有する環状基であり、この環状基はこの炭素原子を介して金属に結合しており、また、１つ以上の置換基Ｒａを有していてもよく；
Ａは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、モノアニオン性二座キレート配位子、好ましくはジケトナート配位子であり；
Ｒａは、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖、分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲｂ−、−ＣＯＮＲｂ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上のＲｃラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり、複数の置換基Ｒａはまた、同じ環上または２つの異なる環上のいずれかで、一緒になって単環もしくは多環式の脂肪族もしくは芳香族環系を形成してもよく；
Ｒｂは、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖、分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上のＲｃラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり；
Ｒｃは、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖、分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−、によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）である）
の化合物である。
【０１１１】
上述のような基は、当技術分野で公知である。追加の情報は、上記および下記のような明確な例によって提供される。さらに、基ＣＣｙ、ＤＣｙ、Ａ、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃの具体例は、たとえば文献ＷＯ２０１５０１８４８０Ａ１において提供されており、この文献は、リン光化合物に関するその開示について、参照することによりここに明示的に組み込まれる。
【０１１２】
特に、式ＥＭ−２０の四座配位子を有するＰｔまたはＰｄの錯体が適している。
【０１１３】
【化１０】
2020505743.tif 000014
【０１１４】
式ＥＭ−２０の化合物は、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１により詳細に記載されており、ここで、上記式中の置換基と添え字の説明のため、開示を目的としてこの明細書を参照する。さらに、拡張環系を有するＰｔ−ポルフィリン錯体（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）およびＩｒ錯体、たとえば２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ、２３Ｈ−ポルフィリン−Ｐｔ（ＩＩ）、テトラフェニル−Ｐｔ（ＩＩ）テトラベンゾポルフィリン（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、ｃｉｓ−ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ−ビス（２−（２’−チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）Ｐｔ（ＩＩ）、ｃｉｓ−ビス（２−（２’−チエニル）−キノリナト−Ｎ，Ｃ５’）Ｐｔ（ＩＩ）、（２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｐｔ（ＩＩ）（アセチルアセトナート）、またはトリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（＝Ｉｒ（ｐｐｙ）３、緑色）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２）Ｉｒ（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）（＝Ｉｒ（ｐｐｙ）２アセチルアセトナート、緑色、ＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１、Ｂａｌｄｏ、Ｔｈｏｍｐｓｏｎら、Ｎａｔｕｒｅ  ４０３、（２０００）、７５０−７５３）、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）、ビス（２−（２’−ベンゾチエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’）イリジウム（ＩＩＩ）（アセチルアセトナート）、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（ピコリナート）（ＦＩｒｐｉｃ、青色）、ビス（２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）Ｉｒ（ＩＩＩ）（テトラキス（１−ピラゾリル）ボラート）、トリス（２−（ビフェニル−３−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、（ｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、（４５ｏｏｐｐｚ）２Ｉｒ（５ｐｈｄｐｙｍ）（ＵＳ２００９／００６１６８１Ａ１）、２−フェニルピリジン−Ｉｒ錯体の誘導体、たとえばＰＱＩｒ（＝イリジウム（ＩＩＩ）ビス（２−フェニルキノリル−Ｎ，Ｃ２’）アセチルアセトナート）など、トリス（２−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ）Ｉｒ（ＩＩＩ）（赤色）、ビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３）Ｉｒ（アセチルアセトナート）（［Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）］、赤色、Ａｄａｃｈｉら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７８（２００１）、１６２２−１６２４）である。
【０１１５】
同様に適するのは、三価のランタニド、たとえばＴｂ３＋およびＥｕ３＋などの錯体（Ｊ．Ｋｉｄｏら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．６５（１９９４）、２１２４、Ｋｉｄｏら、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．６５７、１９９０、ＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１）、またはマレオニトリルジチオレートを含むＰｔ（ＩＩ）、Ｉｒ（Ｉ）、Ｒｈ（Ｉ）のリン光錯体（Ｊｏｈｎｓｏｎら、ＪＡＣＳ１０５、１９８３、１７９５）、Ｒｅ（Ｉ）トリカルボニル−ジイミン錯体（とりわけＷｒｉｇｈｔｏｎ、ＪＡＣＳ９６、１９７４、９９８）、シアノ配位子とビピリジルまたはフェナントロリン配位子を有するＯｓ（ＩＩ）錯体（Ｍａら、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔａｌｓ９４、１９９８、２４５）である。
【０１１６】
三座配位子を有するさらなるリン光発光体が、ＵＳ６８２４８９５およびＵＳ１０／７２９２３８に記載されている。赤色発光リン光錯体は、ＵＳ６８３５４６９およびＵＳ６８３０８２８に見出される。
【０１１７】
リン光ドーパントとして使用される特に好ましい化合物は、とりわけＵＳ２００１／００５３４６２Ａ１およびＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１、４０（７）、１７０４−１７１１、ＪＡＣＳ２００１、１２３（１８）、４３０４−４３１２に記載の式ＥＭ−２１の化合物とその誘導体である。
【０１１８】
【化１１】
2020505743.tif 000015
【０１１９】
誘導体は、ＵＳ７３７８１６２Ｂ２、ＵＳ６８３５４６９Ｂ２およびＪＰ２００３／２５３１４５Ａに記載されている。
【０１２０】
さらに、ＵＳ７２３８４３７Ｂ２、ＵＳ２００９／００８６０７Ａ１およびＥＰ１３４８７１１に記載の式ＥＭ−２２〜ＥＭ−２５の化合物とその誘導体を、発光体として利用できる。
【０１２１】
【化１２】
2020505743.tif 000016
【０１２２】
同様に、量子ドットを発光体として利用することができ、これらの材料は、ＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１に詳細に開示されている。
【０１２３】
特に、発光化合物と共にホスト材料として利用される化合物は、物質の様々なクラスからの材料を含む。
【０１２４】
ホスト材料は一般に、利用される発光体材料よりもＨＯＭＯとＬＵＭＯの間に大きいバンドギャップを有する。加えて、好ましいホスト材料は、正孔または電子輸送材料いずれかの特性を示す。さらに、ホスト材料は、電子および正孔輸送特性の両方を有することができる。
【０１２５】
ホスト材料は、場合により、特にホスト材料がＯＬＥＤにおいてリン光発光体と組み合わせて利用される場合、マトリックス材料とも呼ばれる。
【０１２６】
特に蛍光ドーパントと共に利用される好ましいホスト材料またはコホスト材料は、オリゴアリーレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、たとえばアントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン（ＤＥ１０２００９００５７４６、ＷＯ２００９／０６９５６６）、フェナントレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレン、スピロフルオレン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、デカシクレン、ルブレンなど、オリゴアリーレンビニレン（たとえばＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉ＝４，４’−ビス（２，２−ジフェニルエテニル）−１，１’−ビフェニルもしくはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえばＷＯ０４／０８１０１７による）、特に８−ヒドロキシキノリンの金属錯体、たとえばＡｌＱ３（＝アルミニウム（ＩＩＩ）トリス（８−ヒドロキシキノリン））もしくはビス（２−メチル−８−キノリノラト）−４−（フェニルフェノリノラト）アルミニウムの金属錯体であって、さらにイミダゾールキレートを含むもの（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）、およびキノリン金属錯体、アミノキノリン−金属錯体、ベンゾキノリン−金属錯体、正孔伝導化合物（たとえばＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（たとえばＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（たとえばＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）またはベンゾアントラセン（たとえばＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。
【０１２７】
ホスト材料またはコホスト材料として機能できる特に好ましい化合物は、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味するものと理解されることが意図される。
【０１２８】
好ましいホスト材料は、特に式（Ｈ−１）の化合物から選択され、
【０１２９】
【化１３】
2020505743.tif 000017
【０１３０】
（式中、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６は、出現する毎に同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい５〜３０個の芳香族環原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり、ｐは、１〜５の範囲の整数を表し；Ａｒ４、Ａｒ５およびＡｒ６の中のπ電子の合計は、ｐ＝１ならば少なくとも３０、ｐ＝２ならば少なくとも３６、ｐ＝３ならば少なくとも４２である）。
【０１３１】
式（Ｈ−１）の化合物において、Ａｒ５基は、特に好ましくはアントラセンを表し、Ａｒ４およびＡｒ６基は、９および１０位で結合しており、ここで、これらの基は、任意に置換されていてもよい。特に非常に好ましくは、Ａｒ４および／またはＡｒ６基の少なくとも一方が、１−もしくは２−ナフチル、２−、３−もしくは９−フェナントレニル、または２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾアントラセニルから選択される縮合アリール基である。アントラセン系化合物は、ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１およびＵＳ２００７／０２５２５１７Ａ１に記載されており、たとえば２−（４−メチルフェニル）−９，１０−ジ−（２−ナフチル）アントラセン、９−（２−ナフチル）−１０−（１，１’−ビフェニル）アントラセンおよび９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルエテニル）フェニル］アントラセン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、ならびに１，４−ビス（９’−エチニルアントラセニル）ベンゼンである。２つのアントラセン単位を含有する化合物（ＵＳ２００８／０１９３７９６Ａ１）、たとえば１０，１０’−ビス［１，１’，４’，１’’］テルフェニル−２−イル−９，９’−ビスアントラセニルも好ましい。
【０１３２】
さらなる好ましい化合物は、アリールアミン、スチリルアミン、フルオレセイン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、シクロペンタジエン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、クマリン、オキサジアゾール、ビスベンゾオキサゾリン、オキサゾール、ピリジン、ピラジン、イミン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール（ＵＳ２００７／００９２７５３Ａ１）の誘導体、たとえば２，２’，２’’−（１，３，５−フェニレン）トリス［１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール］、アルダジン、スチルベン、スチリルアリーレン誘導体、たとえば９，１０−ビス［４−（２，２−ジフェニルエテニル）−フェニル］アントラセン、およびジスチリルアリーレン誘導体（ＵＳ５１２１０２９）、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ジケトピロロピロール、ポリメチン、ケイ皮酸エステル、ならびに蛍光染料である。
【０１３３】
アリールアミンおよびスチリルアミンの誘導体、たとえばＴＮＢ（＝４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ］ビフェニル）が特に好ましい。金属オキシノイド錯体、たとえばＬｉＱまたはＡｌＱ３をコホストとして使用することができる。
【０１３４】
オリゴアリーレンをマトリックスとして含む好ましい化合物が、ＵＳ２００３／００２７０１６Ａ１、ＵＳ７３２６３７１Ｂ２、ＵＳ２００６／０４３８５８Ａ、ＷＯ２００７／１１４３５８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＪＰ３１４８１７６Ｂ２、ＥＰ１００９０４４、ＵＳ２００４／０１８３８３、ＷＯ２００５／０６１６５６Ａ１、ＥＰ０６８１０１９Ｂ１、ＷＯ２００４／０１３０７３Ａ１、ＵＳ５０７７１４２、ＷＯ２００７／０６５６７８、およびＤＥ１０２００９００５７４６に開示されており、ここで、特に好ましい化合物を式Ｈ−２〜Ｈ−８により記載する。
【０１３５】
【化１４】
2020505743.tif 000018
【０１３６】
さらに、ホストまたはマトリックスとして利用できる化合物として、リン光発光体と共に利用される材料が挙げられる。
【０１３７】
これらの化合物は、ポリマー中の構造要素として利用することもでき、ＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、カルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ２００８／０８６８５１による）、アザカルバゾール（たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４またはＪＰ２００５／３４７１６０による）、ケトン（たとえばＷＯ２００４／０９３２０７またはＤＥ１０２００８０３３９４３による）、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン（たとえばＷＯ２００５／００３２５３による）、オリゴフェニレン、芳香族アミン（たとえばＵＳ２００５／００６９７２９による）、双極性マトリックス材料（たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（たとえばＷＯ２００５／１１１１７２による）、９，９−ジアリールフルオレン誘導体（たとえばＤＥ１０２００８０１７５９１による）、アザボロールまたはボロン酸エステル（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）、トリアジン誘導体（たとえばＤＥ１０２００８０３６９８２による）、インドロカルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体（たとえばＤＥ１０２００９０２３１５５およびＤＥ１０２００９０３１０２１による）、ジアザホスホール誘導体（たとえばＤＥ１０２００９０２２８５８による）、トリアゾール誘導体、オキサゾールおよびオキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、フェニレンジアミン誘導体、第３級芳香族アミン、スチリルアミン、アミノ置換カルコン誘導体、インドール、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族ジメチリデン化合物、カルボジイミド誘導体、トリアリールアミノフェノール配位子をさらに含有してもよい８−ヒドロキシキノリン誘導体の金属錯体、たとえばＡｌＱ３（ＵＳ２００７／０１３４５１４Ａ１）、金属錯体／ポリシラン化合物、ならびにチオフェン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾチオフェン誘導体が挙げられる。
【０１３８】
好ましいカルバゾール誘導体の例は、ｍＣＰ（＝１，３−Ｎ，Ｎ−ジ−カルバゾリルベンゼン（＝９，９’−（１，３−フェニレン）ビス−９Ｈ−カルバゾール））（式Ｈ−９）、ＣＤＢＰ（＝９，９’−（２，２’−ジメチル［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジイル）ビス−９Ｈ−カルバゾール）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾリル）ベンゼン（＝１，３−ビス（カルバゾール−９−イル）ベンゼン）、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）、３，５−ジ（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル、およびＣＭＴＴＰ（式Ｈ−１０）である。特に言及される化合物は、ＵＳ２００７／０１２８４６７Ａ１およびＵＳ２００５／０２４９９７６Ａ１に開示されている（式Ｈ−１１およびＨ−１３）。
【０１３９】
【化１５】
2020505743.tif 000019
【０１４０】
好ましいテトラアリール−Ｓｉ化合物が、たとえばＵＳ２００４／０２０９１１５、ＵＳ２００４／０２０９１１６、ＵＳ２００７／００８７２１９Ａ１、およびＨ．Ｇｉｌｍａｎ、Ｅ．Ａ．Ｚｕｅｃｈ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ（Ｌｏｎｄｏｎ、Ｕｎｉｔｅｄ  Ｋｉｎｇｄｏｍ）、１９６０、１２０に開示されている。
【０１４１】
特に好ましいテトラアリール−Ｓｉ化合物を、式Ｈ−１４〜Ｈ−２０により記載する。
【０１４２】
【化１６】
2020505743.tif 000020
【０１４３】
リン光ドーパント用のマトリックスの調製に特に好ましい群４からの化合物が、とりわけＤＥ１０２００９０２２８５８、ＤＥ１０２００９０２３１５５、ＥＰ６５２２７３Ｂ１、ＷＯ２００７／０６３７５４およびＷＯ２００８／０５６７４６に開示されており、ここで、特に好ましい化合物を式Ｈ−２２〜Ｈ−２５により記載する。
【０１４４】
【化１７】
2020505743.tif 000021
【０１４５】
本発明に従い利用でき、ホスト材料として機能できる機能性化合物に関し、少なくとも１個の窒素原子を含有する物質が特に好ましい。これらは、好ましくは芳香族アミン、トリアジン誘導体およびカルバゾール誘導体を含む。したがって、カルバゾール誘導体は、特に、驚くべき高効率を示す。トリアジン誘導体は、電子デバイスの予期しないほどの長寿命をもたらす。
【０１４６】
複数の異なるマトリックス材料、特に少なくとも１種の電子伝導マトリックス材料と少なくとも１種の正孔伝導マトリックス材料を混合物として利用することも好ましい場合がある。たとえばＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されているような、電荷輸送マトリックス材料と、電荷輸送には関与するとしても顕著な程度には関与しない電気的に不活性なマトリックス材料との混合物の使用も同様に好ましい。
【０１４７】
一重項状態から三重項状態への移行を改善し、発光体特性を有する機能性化合物の支持に利用され、これらの化合物のリン光特性を改善する化合物を利用することがさらに可能である。この目的に適するのは特に、たとえばＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２およびＷＯ２００４／１１３４６８Ａ１に記載されているような、カルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位である。この目的に同じく適切なのは、たとえばＷＯ２００５／０４０３０２Ａ１に記載されているような、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、シラン誘導体および類似の化合物である。
【０１４８】
さらに、インクは、ワイドバンドギャップ材料を機能材料として含んでもよい。ワイドバンドギャップ材料は、ＵＳ７，２９４，８４９の開示内容の意味の材料を意味するものと解釈される。これらの系は、エレクトロルミネッセントデバイスにおいて特に有利な性能データを呈する。
【０１４９】
ワイドバンドギャップ材料として利用される化合物は、２．５ｅＶ以上、より好ましくは３．０ｅＶ以上、最も好ましくは３．５ｅＶ以上のバンドギャップを好ましくは有することができる。バンドギャップは、とりわけ最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位によって計算できる。
【０１５０】
さらに、インクは、正孔阻止材料（ＨＢＭ）を機能材料として含んでもよい。正孔阻止材料は、特にこの材料が発光層または正孔伝導層に隣接する層の形態で配置される場合、多層系において正孔（正電荷）の伝達を防止または最小化する材料を意味する。一般に、正孔阻止材料は、隣接層の中の正孔輸送材料よりも低いＨＯＭＯ準位を有する。正孔阻止層は多くの場合、ＯＬＥＤにおいて発光層と電子輸送層の間に配置される。
【０１５１】
原則として、任意公知の正孔阻止材料を利用することが可能である。本願の他の場所に記載される他の正孔阻止材料に加え、有利な正孔阻止材料は、金属錯体（ＵＳ２００３／００６８５２８）、たとえばビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（ＢＡｌＱ）などである。Ｆａｃ−トリス（１−フェニルピラゾラト−Ｎ，Ｃ２）−イリジウム（ＩＩＩ）（Ｉｒ（ｐｐｚ）３）がこの目的のために同様に利用されている（ＵＳ２００３／０１７５５５３Ａ１）。フェナントロリン誘導体、たとえばＢＣＰなど、またはフタルイミド、たとえばＴＭＰＰなども同様に利用できる。
【０１５２】
さらに、有利な正孔阻止材料が、ＷＯ００／７０６５５Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２およびＷＯ０１／９３６４２Ａ１に記載されている。
【０１５３】
さらに、インクは、電子阻止材料（ＥＢＭ）を機能材料として含んでもよい。電子阻止材料は、特にこの材料が発光層または電子伝導層に隣接する層の形態で配置される場合、多層系において電子の伝達を防止または最小化する材料を意味する。一般に、電子阻止材料は、隣接層の中の電子輸送材料よりも高いＬＵＭＯ準位を有する。
【０１５４】
原則として、任意公知の電子阻止材料を利用することが可能である。本願の他の場所に記載される他の電子阻止材料に加え、有利な電子阻止材料は、遷移金属錯体、たとえばＩｒ（ｐｐｚ）３（ＵＳ２００３／０１７５５５３）などである。
【０１５５】
電子阻止材料は、好ましくはアミン、トリアリールアミン、およびその誘導体から選択することができる。
【０１５６】
さらに、インクに有機機能材料として利用できる機能性化合物は、低分子量化合物である場合、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１，８００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する。
【０１５７】
特に興味深いのは、さらに、高いガラス転移温度により特徴付けられる機能性化合物である。これに関連し、インクに有機機能材料として利用できる特に好ましい機能性化合物は、ＤＩＮ５１００５（２００５−０８バージョン）に従い判定されるガラス転移温度が７０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２５℃以上、最も好ましくは１５０℃以上のものである。
【０１５８】
インクは、ポリマーを有機機能材料としてさらに含んでもよい。有機機能材料として上に記載される化合物は、比較的低分子量を有することが多く、ポリマーと混合することもできる。これらの化合物を共有結合的にポリマーに組み込むことが同様に可能である。これは、特に、反応性脱離基、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステル、または反応性重合可能基、たとえばオレフィンもしくはオキセタンによって置換された化合物により可能である。これらは、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマー製造用のモノマーとして使用することができる。ここでのオリゴマー化または重合は、好ましくは、ハロゲン官能基もしくはボロン酸官能基により、または重合可能基により起きる。さらに、この種の基を介してポリマーを架橋させることが可能である。本発明に有用な化合物とポリマーを、架橋または非架橋層として利用することができる。
【０１５９】
有機機能材料として利用できるポリマーは多くの場合、上記の化合物の文脈において記載した単位または構造要素、とりわけＷＯ０２／０７７０６０Ａ１、ＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２およびＷＯ２０１１／０７６３１４Ａ１において開示され広く記載されたものを含有する。これらは、参照することにより本願に組み込まれる。機能材料は、たとえば下記のクラスに由来するものとすることができる：
群１：正孔注入および／または正孔輸送特性を生成することができる構造要素；
群２：電子注入および／または電子輸送特性を生成することができる構造要素；
群３：群１および群２に関連して記載される特性を併せ持つ構造要素；
群４：発光特性、特にリン光基を有する構造要素；
群５：いわゆる一重項状態から三重項状態への移行を改善する構造要素；
群６：結果として得られるポリマーの形態または発光色に影響を与える構造要素；
群７：典型的には骨格として使用される構造要素。
【０１６０】
ここでの構造要素は、さらに様々な機能を有していてもよく、明確な割り当てが有利である必要はない。たとえば、群１の構造要素が同様に骨格として機能してもよい。
【０１６１】
群１からの構造要素を含有する有機機能材料として利用される正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーは、好ましくは上記の正孔輸送または正孔注入材料に対応する単位を含有してもよい。
【０１６２】
群１のさらなる好ましい構造要素は、たとえば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロールおよびフラン誘導体、ならびに高ＨＯＭＯを有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環式化合物である。これらのアリールアミンおよびヘテロ環式化合物は、好ましくは−５．８ｅＶ（対真空準位）を超え、より好ましくは−５．５ｅＶを超えるＨＯＭＯを有する。
【０１６３】
とりわけ、下記の式ＨＴＰ−１の反復単位の少なくとも１つを含有する正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーが好ましい：
【０１６４】
【化１８】
2020505743.tif 000022
【０１６５】
（式中、符号は下記の意味を有する：
Ａｒ１は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、単結合、または任意に置換されていてもよい単環式もしくは多環式アリール基であり；
Ａｒ２は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり；
Ａｒ３は、各場合において、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なり、任意に置換されていてもよい単環式または多環式アリール基であり；
ｍは、１、２または３である）。
【０１６６】
式ＨＴＰ−１Ａ〜ＨＴＰ−１Ｃの単位からなる群から選択されるＨＴＰ−１の反復単位が特に好ましい：
【０１６７】
【化１９】
2020505743.tif 000023
【０１６８】
（式中、符号は下記の意味を有する：
Ｒａは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、置換もしくは無置換芳香族もしくはヘテロ芳香族基、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アラルキル、アリールオキシ、アリールチオ、アルコキシカルボニル、シリルもしくはカルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、またはヒドロキシ基であり；
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｓは、０、１、２、３、４または５である）。
【０１６９】
とりわけ、下記の式ＨＴＰ−２の反復単位の少なくとも１つを含有する正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーが好ましい：
【０１７０】
【化２０】
2020505743.tif 000024
【０１７１】
（式中、符号は下記の意味を有する：
Ｔ１およびＴ２は、チオフェン、セレノフェン、チエノ［２，３−ｂ］チオフェン、チエノ［３，２−ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ピロールおよびアニリンから独立して選択され、ここで、これらの基は１つ以上のラジカルＲｂによって置換されていてもよく；
Ｒｂは、出現する毎にハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から独立して選択され；
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ独立してＨ、または任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり；
Ａｒ７およびＡｒ８は、互いに独立して、任意に置換されていてもよく任意に隣接するチオフェンまたはセレノフェン基の一方または両方の２，３位に結合していてもよい、単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基を表し；
ｃおよびｅは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、ここで、１＜ｃ＋ｅ≦６であり；
ｄおよびｆは、互いに独立して０、１、２、３または４である）。
【０１７２】
正孔輸送または正孔注入特性を有するポリマーの好ましい例が、とりわけＷＯ２００７／１３１５８２Ａ１およびＷＯ２００８／００９３４３Ａ１に記載されている。
【０１７３】
群２からの構造要素を含有する有機機能材料として利用される電子注入および／または電子輸送特性を有するポリマーは、好ましくは上記の電子注入および／または電子輸送材料に対応する単位を含有してもよい。
【０１７４】
電子注入および／または電子輸送特性を有する群２のさらなる好ましい構造要素は、たとえば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリンおよびフェナジン基、ならびにトリアリールボラン基または低ＬＵＭＯ準位を有するさらなるＯ、ＳもしくはＮ含有ヘテロ環式化合物から誘導される。これらの群２の構造要素は、好ましくは−２．７ｅＶ未満（対真空準位）、より好ましくは−２．８ｅＶ未満のＬＵＭＯを有する。
【０１７５】
有機機能材料は、好ましくは群３からの構造要素を含有するポリマーとすることができ、ここで、正孔および電子移動性を改善する構造要素（即ち、群１および２からの構造要素）は、互いに直接結合している。これらの構造要素の一部は、発光体として機能でき、ここで、発光色は、たとえば緑色、赤色または黄色にシフトされてもよい。したがって、それらの使用は、たとえば、元来青色に発光するポリマーによる他の発光色または広帯域発光の生成にとって有利である。
【０１７６】
群４からの構造要素を含有する有機機能材料として利用される発光特性を有するポリマーは、好ましくは上記の発光体材料に対応する単位を含有していてもよい。ここで、リン光基、特に８〜１０族の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する対応する単位を含有する上記の発光金属錯体を含有するポリマーが好ましい。
【０１７７】
いわゆる一重項状態から三重項状態への移行を改善する群５の単位を含有する有機機能材料として利用されるポリマーは、好ましくはリン光化合物の支持に利用することができ、好ましくは上記の群４の構造要素を含有するポリマーである。ここでは、高分子三重項マトリックスを使用することができる。
【０１７８】
この目的に適するのは、特に、たとえばＤＥ１０３０４８１９Ａ１およびＤＥ１０３２８６２７Ａ１に記載されているような、カルバゾールおよび連結カルバゾール二量体単位である。同じくこの目的に適するのは、たとえばＤＥ１０３４９０３３Ａ１に記載されているようなケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホンおよびシラン誘導体、ならびに類似の化合物である。さらに、好ましい構造単位は、リン光化合物と共に利用されるマトリックス材料に関連して上に記載した化合物に由来するものとすることができる。
【０１７９】
さらなる有機機能材料は、好ましくはポリマーの形態または発光色に影響を与える群６の単位を含有するポリマーである。上に言及されたポリマーの他に、これらは、上記の基にカウントされない少なくとも１つのさらなる芳香族または別の共役構造を有するものである。したがって、これらの基は、電荷担体移動性、非有機金属錯体、または一重項−三重項移行に対して効果がほとんどないか、全くない。
【０１８０】
ポリマーは、架橋性基、たとえばスチレン、ベンゾシクロブテン、エポキシドおよびオキセタン部分をさらに含んでもよい。
【０１８１】
この種の構造単位は、結果として得られるポリマーの形態または発光色に影響を与えることができる。したがって、構造単位によっては、これらのポリマーは、発光体として使用することもできる。
【０１８２】
したがって、蛍光ＯＬＥＤの場合、６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造要素、またはトラン、スチルベンもしくはビススチリルアリーレン誘導体単位が好ましく、そのそれぞれは、１つ以上のラジカルによって置換されていてもよい。ここでは、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，４−もしくは９，１０−アントリレン、１，６−、２，７−もしくは４，９−ピレニレン、３，９−もしくは３，１０−ペリレニレン、４，４’−ビフェニレン、４，４’’−テルフェニリレン、４，４’−ビ−１，１’−ナフチリレン、４，４’−トラニレン、４，４’−スチルベニレン、または４，４’’−ビススチリルアリーレン誘導体から誘導される基の使用が特に好ましい。
【０１８３】
有機機能材料として利用されるポリマーは、好ましくは群７の単位を含有し、好ましくは、多くの場合骨格として使用される６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造を含有する。
【０１８４】
これらは、とりわけ、たとえばＵＳ５９６２６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されている４，５−ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０−テトラ−ヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示されている９，９−スピロビフルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００５／１０４２６４Ａ１に開示されている９，１０−フェナントレン誘導体、たとえばＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２に開示されている９，１０−ジヒドロフェナントレン誘導体、たとえばＷＯ２００４／０４１９０１Ａ１およびＷＯ２００４／１１３４１２Ａ２に開示されている５，７−ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体とｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−インデノフルオレン誘導体、ならびにたとえばＷＯ２００６／０６３８５２Ａ１に開示されているビナフチレン誘導体、ならびにたとえばＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１、ＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１、ＷＯ２００５／０３３１７４Ａ１、ＷＯ２００３／０９９９０１Ａ１およびＤＥ１０２００６００３７１０に開示されているさらなる単位を含む。
【０１８５】
たとえばＵＳ５，９６２，６３１、ＷＯ２００６／０５２４５７Ａ２およびＷＯ２００６／１１８３４５Ａ１に開示されているフルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００３／０２０７９０Ａ１に開示されているスピロビフルオレン誘導体、たとえばＷＯ２００５／０５６６３３Ａ１、ＥＰ１３４４７８８Ａ１およびＷＯ２００７／０４３４９５Ａ１に開示されているベンゾフルオレン、ジベンゾフルオレン、ベンゾチオフェンおよびジベンゾフルオレン基とその誘導体から選択される群７の構造単位が特に好ましい。
【０１８６】
特に好ましい群７の構造要素は、一般式ＰＢ−１で表される：
【０１８７】
【化２１】
2020505743.tif 000025
【０１８８】
（式中、符号と添え字は、下記の意味を有する：
Ａ、ＢおよびＢ’はそれぞれ、また、異なる反復単位に対して同一であるかまたは異なっており、好ましくは−ＣＲｃＲｄ−、−ＮＲｃ−、−ＰＲｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＳｅ−、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒｃ−、−Ｐ（＝Ｓ）Ｒｃ−および−ＳｉＲｃＲｄ−から選択される二価基であり；
ＲｃおよびＲｄは、出現する毎にＨ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい１〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、カルビルまたはヒドロカルビル基から独立して選択され、ここで、ＲｃおよびＲｄは、任意にそれらが結合しているフルオレンラジカルと共にスピロ基を形成してもよく；
Ｘは、ハロゲンであり；
Ｒ０およびＲ００はそれぞれ独立して、Ｈ、または任意に置換されていてもよく任意に１個以上のヘテロ原子を含有していてもよい、１〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されていてもよいカルビルもしくはヒドロカルビル基であり；
ｇは、各場合において、独立して０または１であり、ｈは、各場合において、独立して０または１であり、ここで、副単位中のｇとｈの合計は好ましくは１であり；
ｍは、１以上の整数であり；
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに独立して任意に置換されていてもよく任意にインデノフルオレンの７，８位または８，９位に結合されていてもよい単環式または多環式アリールまたはヘテロアリール基を表し；
ａおよびｂは、互いに独立して０または１である）。
【０１８９】
ＲｃおよびＲｄ基がこれらの基が結合しているフルオレン群と共にスピロ基を形成する場合、この基は好ましくはスピロビフルオレンを表す。
【０１９０】
式ＰＢ−１Ａ〜ＰＢ−１Ｅの単位からなる群から選択される式ＰＢ−１の反復単位が特に好ましい：
【０１９１】
【化２２】
2020505743.tif 000026
【０１９２】
（式中、Ｒｃは、式ＰＢ−１について上に記載した意味を有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、Ｒｅは、ラジカルＲｃと同じ意味を有する）。
【０１９３】
Ｒｅは、好ましくは−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＲ０Ｒ００、４〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する任意に置換されていてもよいシリル、アリールもしくはヘテロアリール基、または１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖、分枝もしくは環状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ基であり、ここで、１個以上の水素原子は任意にＦまたはＣｌによって置換されていてもよく、Ｒ０、Ｒ００基およびＸは、式ＰＢ−１について上に記載した意味を有する。
【０１９４】
式ＰＢ−１Ｆ〜ＰＢ−１Ｉの単位からなる群から選択される式ＰＢ−１の反復単位が特に好ましい：
【０１９５】
【化２３】
2020505743.tif 000027
【０１９６】
（式中、符号は下記の意味を有する：
Ｌは、Ｈ、ハロゲン、または１〜１２個のＣ原子を有する任意にフッ素化されていてもよい直鎖状もしくは分枝アルキルもしくはアルコキシ基であり、好ましくはメチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ペントキシまたはトリフルオロメチルを表し；
Ｌ’は、１〜１２個のＣ原子を有する任意にフッ素化されていてもよい直鎖状または分枝アルキルまたはアルコキシ基であり、好ましくはｎ−オクチルまたはｎ−オクチルオキシを表す）。
【０１９７】
本発明を実施するには、上記群１〜７の構造要素の２種以上を含有するポリマーが好ましい。さらに、ポリマーは、好ましくは上記の１つの群からの構造要素の２種以上を含有する、即ち、１つの群から選択される構造要素の混合物を含むことが規定されてもよい。
【０１９８】
特に、発光特性、好ましくは少なくとも１種のリン光基を有する少なくとも１種の構造要素（群４）の他に、少なくとも１種のさらなる上記群１〜３、５または６の構造要素を追加で含有するポリマーが特に好ましく、ここで、これらは好ましくは群１〜３から選択される。
【０１９９】
様々なクラスの基の割合は、ポリマー中に存在する場合、広い範囲内とすることができ、ここで、これらは、当業者には公知である。各場合において、上記群１〜７の構造要素から選択される、ポリマー中に存在する１つのクラスの割合が、好ましくは各場合において５ｍｏｌ％以上、より好ましくは各場合において１０ｍｏｌ％以上である場合、驚くべき利点を達成することができる。
【０２００】
白色発光コポリマーの調製が、とりわけＤＥ１０３４３６０６Ａ１に詳細に記載されている。
【０２０１】
溶解度を向上させるため、ポリマーは、対応する基を含有してもよい。好ましくは、ポリマーが置換基を含有し、その結果反復単位１つ当たり平均で少なくとも２個の非芳香族炭素原子、特に好ましくは少なくとも４個、とりわけ好ましくは少なくとも８個の非芳香族炭素原子が存在し、ここで、平均は数平均に関することが規定されてもよい。ここで、個々の炭素原子は、たとえば、ＯまたはＳによって置きかえられていてもよい。ただし、特定の割合の、任意に全ての反復単位が、非芳香族炭素原子を含有する置換基を含有しないことも可能である。ここでは、長鎖置換基は、有機機能材料を用いて得ることができる層に悪影響を及ぼす可能性があるため、短鎖置換基が好ましい。置換基は、好ましくは直鎖中に１２個以下の炭素原子、好ましくは８個以下の炭素原子、特に好ましくは６個以下の炭素原子を含有する。
【０２０２】
発明に従い有機機能材料として利用されるポリマーは、ランダム、交互もしくはレジオ規則性コポリマー、ブロックコポリマー、またはこれらのコポリマー形態の組合せとすることができる。
【０２０３】
さらなる態様において、有機機能材料として利用されるポリマーは、側鎖を有する非共役ポリマーとすることができ、ここで、この態様は、ポリマーに基づくリン光ＯＬＥＤの場合に特に重要である。一般に、リン光ポリマーは、ビニル化合物のフリーラジカル共重合によって得ることができ、ここで、これらのビニル化合物は、とりわけＵＳ７２５０２２６Ｂ２に開示されているように、リン光発光体を有する少なくとも１つの単位および／または少なくとも１つの電荷輸送単位を含有する。さらなるリン光ポリマーが、とりわけＪＰ２００７／２１１２４３Ａ２、ＪＰ２００７／１９７５７４Ａ２、ＵＳ７２５０２２６Ｂ２およびＪＰ２００７／０５９９３９Ａに記載されている。
【０２０４】
さらなる好ましい態様において、非共役のポリマーは、スペーサー単位により互いに連結された骨格単位を含有する。骨格単位に基づく非共役のポリマーに基づくこうした三重項発光体の例が、たとえばＤＥ１０２００９０２３１５４に開示されている。
【０２０５】
さらなる好ましい態様において、非共役ポリマーは、蛍光発光体として設計することができる。側鎖を有する非共役ポリマーに基づく好ましい蛍光発光体は、アントラセンもしくはベンゾアントラセン基、またはこれらの基の誘導体を側鎖に含有し、ここで、これらのポリマーは、たとえばＪＰ２００５／１０８５５６、ＪＰ２００５／２８５６６１およびＪＰ２００３／３３８３７５に開示されている。
【０２０６】
これらのポリマーは多くの場合、電子または正孔輸送材料として利用することができ、ここで、これらのポリマーは、好ましくは非共役ポリマーとして設計される。
【０２０７】
さらに、インクに有機機能材料として利用される機能性化合物は、高分子化合物の場合、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは２０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、最も好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量Ｍｗを有する。
【０２０８】
ここで、ポリマーの分子量Ｍｗは、好ましくは１０，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは２０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは５０，０００〜３００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。分子量Ｍｗは、内部ポリスチレン標準に対してＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）により決定される。
【０２０９】
機能性化合物の説明のための上記に引用した出版物は、開示を目的として参照することにより本願に組み込まれる。
【０２１０】
本発明に有用なインクは、電子デバイスのそれぞれの機能層の製造に必要な有機機能材料を全て含んでもよい。たとえば、正孔輸送、正孔注入、電子輸送または電子注入層が１種の機能性化合物から正確に構築される場合、インクは、この化合物を有機機能材料として正確に含む。たとえば、発光層が発光体をマトリックスまたはホスト材料と組み合わせて含む場合、本願において他の場所でより詳細に説明したように、インクは、有機機能材料として発光体とマトリックスまたはホスト材料の混合物を正確に含む。
【０２１１】
前記成分の他に、本発明に有用なインクは、さらなる添加剤および加工助剤を含んでもよい。これらは、とりわけ、表面活性物質（界面活性剤）、滑沢剤およびグリース、粘度を調整する添加剤、伝導性を増加させる添加剤、分散剤、疎水化剤、接着促進剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、反応性または非反応性であってもよい希釈剤、充填剤、補助剤、加工助剤、染料、顔料、安定剤、増感剤、ナノ粒子、ならびに阻害剤を含む。
【０２１２】
さらに、混合された低分子量のオリゴマー状、樹枝状、直鎖状または分枝および／または高分子有機および／または有機金属半導体を含む非導電性の電子的に不活性なポリマー（マトリックスポリマー；不活性高分子結合剤）の溶液も好ましい。好ましくは、インクは、インクの全重量を基準として０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２５〜５重量％、最も好ましくは０．３〜３重量％の不活性高分子結合剤を含んでもよい。
【０２１３】
揮発性湿潤剤を用いて改良を達成することができる。上記および下記に使用されるような「揮発性」という用語は、これらの材料をＯＥデバイスの基板上に堆積させた後、これらの材料またはＯＥデバイスを著しく損傷しない条件（たとえば温度および／または減圧）下で、薬剤を有機半導体材料から蒸発により除去できることを意味する。好ましくは、これは、湿潤剤が、利用される圧力、非常に好ましくは大気圧（１０１３ｈＰａ）にて、３５０℃未満、より好ましくは３００℃以下、最も好ましくは２５０℃以下の沸点または昇華温度を有することを意味する。蒸発は、たとえば熱および／または減圧を適用することにより加速させることもできる。好ましくは、湿潤剤は、機能材料と化学的に反応することができない。特に、湿潤剤は、機能材料に対して恒久的なドーピング効果を及ぼす（たとえば、酸化させるか、そうでなければ機能材料と化学的に反応することにより）化合物から選択される。したがって、インクは好ましくは、たとえばイオン性生成物を形成することによって機能材料と反応する酸化剤またはプロトン酸もしくはルイス酸のような添加剤を含有すべきではない。
【０２１４】
プラスの効果は、同様の沸点を有する揮発性成分を含むインクによって達成することができる。好ましくは、湿潤剤と第１の有機溶媒の沸点の差は、−１００℃〜１００℃の範囲、より好ましくは−７０℃〜７０℃の範囲、最も好ましくは−５０℃〜５０℃の範囲である。第１の有機溶媒の説明に関して上述した要件を満たす２種以上の第１の有機溶媒の混合物を使用する場合、沸点が最も低い第１の有機溶媒の沸点が決定的な影響力を持つ。
【０２１５】
好ましい湿潤剤は、芳香族とすることも非芳香族化合物とすることもできる。さらに好ましくは、湿潤剤は非イオン性化合物である。特に有用な湿潤剤は、３５ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下の表面張力を含む。表面張力は、ＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１０００接触角測角器を用いて２５℃で測定できる。方法の詳細は、Ｒｏｇｅｒ  Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ、Ｐｈ．Ｄ．「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｄｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ｍｅｔｈｏｄ」により発表されているように、Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍから入手可能である。好ましくは、ペンダントドロップ法を用いて表面張力を判定することができる。
【０２１６】
本発明の特殊な側面によると、有機溶媒と湿潤剤の表面張力の差は、好ましくは少なくとも１ｍＮ／ｍ、より好ましくは少なくとも５ｍＮ／ｍ、最も好ましくは少なくとも１０ｍＮ／ｍである。
【０２１７】
少なくとも１００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１５０ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１８０ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは少なくとも２００ｇ／ｍｏｌの分子量を含む湿潤剤によって改良を達成することができる。
【０２１８】
有機機能材料、好ましくは有機半導体材料を酸化せず、あるいはそれらとその他の形で化学的に反応しない好適で好ましい湿潤剤は、シロキサン、アルカン、アミン、アルケン、アルキン、アルコールおよび／またはこれらの化合物のハロゲン化誘導体からなる群から選択される。さらに、フルオロエーテル、フルオロエステルおよび／またはフルオロケトンを使用することができる。より好ましくは、これらの化合物は、６〜２０個の炭素原子、とりわけ８〜１６個の炭素原子を有する環状シロキサンおよびメチルシロキサン；Ｃ７〜Ｃ１４アルカン、Ｃ７〜Ｃ１４アルケン、Ｃ７〜Ｃ１４アルキン、７〜１４個の炭素原子を有するアルコール、７〜１４個の炭素原子を有するフルオロエーテル、７〜１４個の炭素原子を有するフルオロエステル、および７〜１４個の炭素原子を有するフルオロケトンから選択される。最も好ましい湿潤剤は、８〜１４個の炭素原子を有する環状シロキサンおよびメチルシロキサンである。
【０２１９】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいアルカンとしては、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、３−メチルヘプタン、４−エチルヘプタン、５−プロピルデカン、トリメチルシクロヘキサンおよびデカリンが挙げられる。
【０２２０】
７〜１４個の炭素原子を有するハロゲン化アルカンとしては、１−クロロヘプタン、１，２−ジクロロオクタン、テトラフルオロオクタン、デカフルオロドデカン、ペルフルオロノナン、１，１，１−トリフルオロメチルデカンおよびペルフルオロメチルデカリンが挙げられる。
【０２２１】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいアルケンとしては、ヘプテン、オクテン、ノネン、１−デセン、４−デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、３−メチルヘプテン、４−エチルヘプテン、５−プロピルデセン、およびトリメチルシクロヘキセンが挙げられる。
【０２２２】
７〜１４個の炭素原子有するハロゲン化アルケンとしては、１，２−ジクロロオクテン、テトラフルオロオクテン、デカフルオロドデセン、ペルフルオロノネン、および１，１，１−トリフルオロメチルデセンが挙げられる。
【０２２３】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいアルキンとしては、オクチン、ノニン、１−デシン、４−デシン、ドデシン、テトラデシン、３−メチルヘプチン、４−エチルヘプチン、５−プロピルデシンおよびトリメチルシクロヘキシンが挙げられる。
【０２２４】
７〜１４個の炭素原子を有するハロゲン化アルキンとしては、１，２−ジクロロオクチン、テトラフルオロオクチン、デカフルオロドデシン、ペルフルオロノニンおよび１，１，１−トリフルオロメチルデシンが挙げられる。
【０２２５】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいアルカノールとしては、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、３−メチルヘプタノール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、４−エチルヘプタノール、５−プロピルデカノール、トリメチルシクロヘキサノールおよびヒドロキシルデカリンが挙げられる。
【０２２６】
７〜１４個の炭素原子を有するハロゲン化アルカノールとしては、１−クロロヘプタノール、１，２−ジクロロオクタノール、テトラフルオロオクタノール、デカフルオロドデカノール、ペルフルオロノナノール、１，１，１−トリフルオロメチルデカノールおよび２−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシデカリンが挙げられる。
【０２２７】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいフルオロエーテルとしては、３−エトキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキサン、３−プロポキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキサンおよび３−プロポキシ−１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンタンが挙げられる。
【０２２８】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいフルオロエステルとしては、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキシル）エタノアートおよび３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンチル）プロパノアートが挙げられる。
【０２２９】
７〜１４個の炭素原子を有する有用で好ましいフルオロケトンとしては、３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，６，６，６ドデカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ヘキシル）エチルケトンおよび３−（１，１，１，２，３，４，４，５，５，５デカフルオロ−２−トリフルオロメチル−ペンチル）プロピルケトンが挙げられる。
【０２３０】
有用で好ましいシロキサンとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン（ＣＡＳ：５５６−６７−２）、デカメチルシクロペンタシロキサン（ＣＡＳ：５４１−０２−６）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（ＣＡＳ：５４０−９７−６）、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン（ＣＡＳ：１０７−５０−６）、ヘキサエチルシクロトリシロキサン（ＣＡＳ：２０３１−７９−０）、オクタエチルシクロテトラシロキサン（ＣＡＳ：１４５１−９９−６）、２，４，６，８，１０−ペンタエチル−２，４，６，８，１０−ペンタメチルシクロペンタシロキサン（ＣＡＳ：１７９４０−６３−５）および２，４，６−トリエチル−２，４，６−トリメチルシクロトリシロキサン（ＣＡＳ：１５９０１−４９−２）が挙げられる。
【０２３１】
好ましくは、インクは、５重量％以下、より好ましくは２重量％以下の湿潤添加剤を含んでもよい。好ましくは、インクは、インク全重量を基準として０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の湿潤剤を含む。
【０２３２】
本発明に有用なインクは、エマルション、分散液または溶液として設計することができる。好ましくは、本発明のインクは、相当量の第２の相を含まない溶液（均一な混合物）である。
【０２３３】
本発明の好ましい態様において、第１の工程においてＨＩＬが形成され、第２の工程においてＨＴＬが形成され、第３の工程においてＥＭＬが形成され、ここで、ＨＩＬはＨＴＬの前に形成され、ＨＴＬはＥＭＬの前に形成される。
【０２３４】
機能層の調製に有用なインクは、たとえば、スロットダイコーティング、カーテンコーティング、フラッドコーティング、ディップコーティング、スプレーコーティング、スピンコーティング、スクリーン印刷、凸版印刷、グラビア印刷、輪転印刷、ローラーコーティング、フレキソ印刷、オフセット印刷またはノズル印刷、好ましくはインクジェット印刷により、基板または基板に施された層のうちの１つの層の上に塗布することができる。好ましくは、インクを堆積させることによって得られる少なくとも１つの層がインクジェット印刷され、より好ましくは、インクを堆積させることによって得られる少なくとも２つの層がインクジェット印刷される。インクジェット印刷が最も好ましい。好ましくは、インクジェット印刷される層は、発光材料および／または正孔輸送材料を含む。
【０２３５】
インクを基板またはすでに施された機能層の上に塗布した後、塗布された、好ましくはインクジェット印刷されたインクから溶媒を除去するために乾燥工程を実施することができる。好ましくは、アニーリング工程を遂行する前に、インクを乾燥させ、乾燥工程は、減圧下で遂行する。好ましくは、乾燥温度は１５０℃未満、より好ましくは１００℃未満、さらにより好ましくは７０℃未満、最も好ましくは４０℃未満である。
【０２３６】
乾燥は好ましくは、気泡形成を回避し均一なコーティングを得るため、比較的低温、たとえば室温で、比較的長時間をかけて実施することができる。好ましくは、乾燥は、１０−６ｍｂａｒ〜１ｂａｒの範囲、特に好ましくは１０−６ｍｂａｒ〜１００ｍｂａｒの範囲、とりわけ好ましくは１０−６ｍｂａｒ〜１０ｍｂａｒの範囲の圧力で実施される。乾燥時間は、達成すべき乾燥の程度に依存し、ここで、焼結と組み合わせて少量の残存溶媒および／または他の揮発性成分を比較的高温度で任意に除去することができ、好ましくはこれを実施すべきである。
【０２３７】
特殊な態様において、乾燥工程の後に好ましくはアニーリング工程が行われる。好ましくは層の少なくとも１つが乾燥工程後にアニーリングされ、好ましくは層の２つが乾燥工程後にアニーリングされる。
【０２３８】
好ましくは、アニーリング温度の少なくとも１つが少なくとも１８０℃、より好ましくは少なくとも１９０℃である。好ましくは、アニーリング温度は２６０℃以下、より好ましくは２５０℃以下である。好ましくは、アニーリング工程は、８０〜３００℃、より好ましくは１５０〜２５０℃、最も好ましくは１６０〜２３０℃の範囲の高温で実施される。乾燥とアニーリングの工程を組み合わせて単一の工程として遂行することができる。
【０２３９】
好ましくは、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）および発光層（ＥＭＬ）を含む少なくとも３つの異なる層を含む少なくとも１つの画素タイプを有する有機電子デバイスが製造される。これらの層は先行技術において周知であり、上記および下記に記載される。
【０２４０】
好ましくは、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）および発光層（ＥＭＬ）を有するデバイスであって、少なくとも１つの画素タイプのＨＩＬ、ＨＴＬおよびＥＭＬが、インクを堆積させることによって得られ、層は、前記堆積工程後に第１、第２および第３のアニーリング工程においてアニーリングされ、第１および第２のアニーリング工程のアニーリング温度の差は、３５℃未満、好ましくは３０℃未満、より好ましくは２５℃未満であり、第３のアニーリング工程のアニーリング温度は、第１および／または第２のアニーリング工程のアニーリング温度を５℃以上超えず、好ましくは、第３のアニーリング工程のアニーリング温度は、第１および第２のアニーリング工程のアニーリング温度以下であり、第１のアニーリング工程は、第２のアニーリング工程の前に遂行され、第２のアニーリング工程は、第３のアニーリング工程の前に遂行される、デバイス。
【０２４１】
なお、第２の堆積工程は、第１のアニーリング工程の後であるが第２のアニーリング工程の前に行われ、第３の堆積工程は、第２のアニーリング工程の後に行われる。
【０２４２】
上記のような３５℃未満、好ましくは３０℃未満、より好ましくは２５℃未満である第１および第２のアニーリング工程のアニーリング温度の差は、絶対値に関するものである。したがって、第２のアニーリング工程のアニーリング温度が第１のアニーリング工程のアニーリング温度より高い場合、第２と第１のアニーリング工程のアニーリング温度の差は、３５℃未満、好ましくは３０℃未満、より好ましくは２５℃未満である。
【０２４３】
好ましくは、第１の画素タイプと第２の画素タイプを含む少なくとも２つの異なる画素タイプを有する有機電子デバイスが製造され、両画素タイプのＨＩＬおよびＨＴＬと少なくとも１つの画素タイプのＥＭＬがインクを堆積させることによって得られ、両画素タイプの少なくとも１つの層は、インクを同時に塗布することによって堆積させ、好ましくは、少なくとも３つの異なる画素タイプを有する有機電子デバイスが製造され、全ての画素タイプのＨＩＬおよびＨＴＬと少なくとも１つの画素タイプのＥＭＬがインクを堆積させることによって得られ、全ての画素タイプの少なくとも１つの層は、インクを同時に塗布することによって堆積させる。
【０２４４】
「インクを同時に塗布する」という表現は、異なるインクが１工程においてインクが塗布される基板または層に供給されることを意味する。好ましくは、インクは、たとえば２つ以上の印刷ヘッドを用いたインクジェット技法を使用することにより並行して塗布される。とりわけ、インクが同時に塗布される場合、２種の異なるインクの塗布間に乾燥は遂行されない。好ましくは、少なくとも２つの画素タイプは、色が異なるものである。
【０２４５】
特殊な態様において、画素タイプは、好ましくはＨＩＬを含み、ＨＩＬを得るためのインクは有機溶媒を含み、好ましくは、ＨＩＬを得るためのインクは、少なくとも５０重量％の１種以上の有機溶媒を含む。
【０２４６】
さらに、全ての画素タイプが好ましくはＨＩＬを含んでもよく、全ての画素タイプのＨＩＬは、同時にインクを堆積させ、乾燥し、アニーリングすることによって製造され、ここで、アニーリング工程は、アニーリング温度Ｔ１で遂行される。
【０２４７】
好ましい態様において、ＯＥ素子は好ましくは、第１の画素タイプ、第２の画素タイプおよび第３の画素タイプを含む３つの異なる画素タイプを有し、第２の画素タイプと第３の画素タイプのＨＴＬは、同時にインクを堆積させ、乾燥し、アニーリングすることによって製造され、ここで、アニーリング工程は、アニーリング温度Ｔ２で遂行される。
【０２４８】
本発明の特定の態様において、好ましくは、第２の画素タイプのＨＴＬが製造されている間、第１の画素タイプに関するインクは堆積させない。
【０２４９】
好ましくは、第１の画素タイプのＨＴＬと第２の画素タイプのＥＭＬは、同時にインクを堆積させ、乾燥し、アニーリングすることによって製造され、ここで、アニーリング工程は、アニーリング温度Ｔ３で遂行される。
【０２５０】
好ましくは、下記の等式が満たされる：
Ｔ１−Ｔ２≦３５℃、好ましくは≦３０℃、より好ましくは≦２５℃；
Ｔ２−Ｔ１≦３５℃、好ましくは≦３０℃、より好ましくは≦２５℃；
Ｔ３−Ｔ１≦５℃、好ましくは≦０℃、より好ましくは≦−５℃；
Ｔ３−Ｔ２≦５℃、好ましくは≦０℃、より好ましくは≦−５℃．
好ましい態様において、第１の堆積工程のアニーリング温度は好ましくは少なくとも１８０℃、より好ましくは少なくとも１９０℃、最も好ましくは少なくとも２００℃である。
【０２５１】
好ましいさらなる態様において、第２の堆積工程のアニーリング温度は好ましくは少なくとも１８０℃、より好ましくは少なくとも１９０℃、最も好ましくは少なくとも２００℃である。
【０２５２】
さらに、第３の堆積工程のアニーリング温度は好ましくは少なくとも１２０℃、より好ましくは少なくとも１４０℃、さらにより好ましくは少なくとも１５０℃、最も好ましくは少なくとも１６０℃である。
【０２５３】
第１の堆積工程のアニーリング温度は、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２４０℃以下、最も好ましくは２３０℃以下である。
【０２５４】
具体的には、第２の堆積工程のアニーリング温度は、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２４０℃以下、最も好ましくは２３０℃以下である。
【０２５５】
好ましい態様において、第３の堆積工程のアニーリング温度は、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下、最も好ましくは１８０℃以下である。
【０２５６】
好ましくは、アニーリング時間は１〜６０分の範囲、より好ましくは１０〜３０分の範囲である。乾燥とアニーリングの工程を組み合わせて単一の工程として遂行することができる。
【０２５７】
好ましくは、少なくとも１つの層が、堆積工程におけるアニーリング中に架橋され；より好ましくは、少なくとも２つの層が、堆積工程におけるアニーリング中に架橋される。
【０２５８】
さらに、印刷法によって先に達成された層に塗布されるインクは、機能材料が塗布される層の溶解を防止するために直交溶媒を使用してもよい。
【０２５９】
上述したように、本発明の方法において、少なくとも１つの画素タイプのＨＴＬおよびＥＭＬは、インクを堆積させることによって得られる。インクは、溶媒と、たとえば上述のようなＨＴＬまたはＥＭＬを得るために有用な少なくとも１種の機能性有機材料とを含む組成物である。
【０２６０】
異なるまたは同一の機能層の形成と共に、プロセスが数回繰り返されることがさらに規定されてもよい。ここで、形成される機能層の架橋をたとえばＥＰ０６３７８９９Ａ１に開示されているように行い、その分解を防止することができる。
【０２６１】
好ましい態様において、堆積させるインクは、好ましくは基板または層上に堆積させ、塗布温度、好ましくは２５℃で液滴の輪郭と表面の基線との交点を測定することにより判定されるインクと対象表面との接触角は、４５°以下、好ましくは２０°以下、より好ましくは１５°以下、最も好ましくは１０°以下である。
【０２６２】
さらに、本発明は、有機素子を形成する方法を遂行するためのインクのキットに関する。パーツのキットは、２つの異なる画素の層を達成するように設計されている少なくとも２種の異なるインクを含み、各インクは、同時に堆積され、各画素用の層を製造するための２種の異なるインクによって得られる両層の乾燥時間の相対的差（ｔ１−ｔ２／ｔ１）が０．５以下となるような濃度の機能材料を含み、式中、ｔ１は、一方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ２は、他方の画素タイプの層の乾燥時間であり、ｔ１は、ｔ２以上である。好ましくは、乾燥時間は、２５℃の乾燥温度と５００ｍｂａｒ未満、好ましくは約１００ｍｂａｒの減圧に基づくものである。
【０２６３】
本発明はまた、電子デバイスの製造方法によって得ることができる電子デバイスに関する。
【０２６４】
図１に、青色共通層（ＢＣＬ）構造を有する好ましいデバイスの概略図を示す。デバイスは、基板と、電子注入層（ＥＩＬ）を設けてもよいカソードを含み、さらにデバイスは、青色を有する１つの画素タイプ、緑色を有する１つの画素タイプ、および赤色を有する１つの画素タイプである３つの画素タイプを含む。全ての画素タイプがＨＩＬ、ＨＴＬ、発光層および電子輸送層（ＥＴＬ）を有する。図示するように、全ての画素タイプは分離されており、特定の層、たとえば赤色用正孔注入層（Ｒ−ＨＩＬ）、緑色用正孔注入層（Ｇ−ＨＩＬ）、青色用正孔注入層（Ｂ−ＨＩＬ）、赤色用正孔輸送層（Ｒ−ＨＴＬ）、緑色用正孔輸送層（Ｇ−ＨＴＬ）、青色用正孔輸送層（Ｂ−ＨＴＬ）、緑色発光層（Ｇ−ＥＭＬ）、および赤色発光層（Ｒ−ＥＭＬ）を有する。青色画素用の発光層は、緑色および赤色画素にも設けられている青色共通層（ＢＣＬ）として形成されている。好ましくは、共通の青色層は、上記および下記で検討するように、真空蒸着法により堆積させる。
【０２６５】
図２は、並列構造を有するさらなる好ましいデバイスの概略図を示す。デバイスは、基板と、電子注入層（ＥＩＬ）を設けてもよいカソードを含み、さらにデバイスは、青色を有する１つの画素タイプ、緑色を有する１つの画素タイプ、および赤色を有する１つの画素タイプである３つの画素タイプを含む。全ての画素タイプがＨＩＬ、ＨＴＬ、発光層および電子輸送層（ＥＴＬ）を有する。図示するように、全ての画素タイプは分離されており、特定の層、たとえば赤色用正孔注入層（Ｒ−ＨＩＬ）、緑色用正孔注入層（Ｇ−ＨＩＬ）、青色用正孔注入層（Ｂ−ＨＩＬ）、赤色用正孔輸送層（Ｒ−ＨＴＬ）、緑色用正孔輸送層（Ｇ−ＨＴＬ）、青色用正孔輸送層（Ｂ−ＨＴＬ）、緑色発光層（Ｇ−ＥＭＬ）、赤色発光層（Ｒ−ＥＭＬ）、および青色発光層（Ｂ−ＥＭＬ）を有する。
【０２６６】
本発明はさらに、上記の電子デバイスを製造する方法によって得ることができる少なくとも１種の有機機能材料を含む少なくとも１つの機能層を有する電子デバイスに関する。
【０２６７】
電子デバイスは、２つの電極、およびその間の少なくとも１つの機能層を含むデバイスを意味するものと解釈され、ここで、この機能層は、少なくとも１種の有機または有機金属化合物を含む。
【０２６８】
有機電子デバイスは、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）、高分子エレクトロルミネッセンスデバイス（ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、または有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）である。
【０２６９】
活性成分は一般に、アノードとカソードの間に導入される有機または無機の材料であり、ここで、これらの活性成分は、電子デバイスの特性、たとえばその性能および／またはその寿命を実現、維持および／または向上させるもので、たとえば電荷注入、電荷輸送または電荷阻止材料であるが、特に発光材料とマトリックス材料である。したがって、電子デバイスの機能層の製造に利用できる有機機能材料は、好ましくは電子デバイスの活性成分を含む。
【０２７０】
有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）は、本発明の好ましい態様である。ＯＬＥＤは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層を含む。
【０２７１】
２種以上の三重項発光体の混合物をマトリックスと共に利用することがさらに好ましい。ここで、短波長発光スペクトルを有する三重項発光体は、より長波長の発光スペクトルを有する三重項発光体のためのコマトリックスとして機能する。
【０２７２】
この場合、発光層中のマトリックス材料の割合は、蛍光発光層の場合、好ましくは５０乃至９９．９体積％、より好ましくは８０乃至９９．５体積％、最も好ましくは９２乃至９９．５体積％であり、リン光発光層の場合、７０乃至９７体積％である。
【０２７３】
これに対応して、ドーパントの割合は、蛍光発光層の場合、好ましくは０．１乃至５０体積％、より好ましくは０．５乃至２０体積％、最も好ましくは０．５乃至８体積％であり、リン光発光層の場合、３乃至１５体積％である。
【０２７４】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの発光層は、複数のマトリックス材料を含む系（混合マトリックス系）および／または複数のドーパントをさらに包含してもよい。この場合も、ドーパントは一般に、系中での割合が低い方の材料であり、マトリックス材料は、系中での割合が高い方の材料である。ただし、個々の場合、系中での個々のマトリックス材料の割合は、個々のドーパントの割合より低くてもよい。
【０２７５】
混合マトリックス系は、好ましくは２または３種の異なるマトリックス材料、より好ましくは２種の異なるマトリックス材料を含む。ここで、好ましくは、２種の材料の一方は、正孔輸送特性を有する材料またはワイドバンドギャップ材料であり、他方の材料は、電子輸送特性を有する材料である。ただし、混合マトリックス成分の所望の電子輸送および正孔輸送特性は、単一の混合マトリックス成分が主として、あるいは完全に併せ持っていてもよく、この場合、さらなる混合マトリックス成分（複数可）は、他の機能を果たす。ここで、２種の異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：１、最も好ましくは１：４〜１：１の比で存在してもよい。混合マトリックス系は、好ましくはリン光有機エレクトロルミネッセントデバイスで利用される。混合マトリックス系に関するさらなる詳細は、たとえばＷＯ２０１０／１０８５７９に見出すことができる。
【０２７６】
これらの層とは別に、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、さらなる層、たとえば各場合において、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層、電荷生成層（ＩＤＭＣ  ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合をさらに含んでもよい。ここで、１つ以上の正孔輸送層をたとえば金属酸化物、たとえばＭｏＯ３もしくはＷＯ３などで、または（過）フッ素化電子不足芳香族化合物でｐドープすること、および／または１つ以上の電子輸送層をｎドープすることが可能である。たとえば励起子阻止機能を有する、および／またはエレクトロルミネッセントデバイスにおける電荷バランスを制御する中間層を２つの発光層の間に導入することが同様に可能である。ただし、指摘すべきことであるが、これらの層のそれぞれは、必ずしも存在する必要があるとは限らない。
【０２７７】
層、たとえば正孔輸送および／または正孔注入層の厚さは、好ましくは１〜５００ｎｍの範囲、より好ましくは２〜２００ｎｍの範囲とすることができる。
【０２７８】
本発明のさらなる態様において、デバイスは、複数の層を含む。ここで、本発明に有用なインクは、好ましくは正孔輸送、正孔注入、電子輸送、電子注入および／または発光層の製造に利用することができる。
【０２７９】
したがって、本発明はさらに、正孔注入、正孔輸送、発光、電子輸送、電子注入、電荷阻止および／または電荷生成層のうちの少なくとも３つの層を含み、好ましい態様においては前記層の全てを含むが、少なくとも１つの層が本発明に従い利用すべきインクにより得られたものである電子デバイスに関する。
【０２８０】
デバイスは、本発明によるインクの使用により施されたものではない、低分子量化合物またはポリマーから構築される層をさらに含んでもよい。これらは、高真空中での低分子量化合物の蒸発により製造することができる。
【０２８１】
加えて、利用すべき化合物を純粋な物質としてではなく、代わりに任意所望のタイプのさらなる高分子、オリゴマー、樹状または低分子量物質と共に混合物（ブレンド）として使用することも好ましい可能性がある。これらは、たとえば層の電子特性または発光特性を改善してもよい。
【０２８２】
本発明の好ましい態様において、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、１つ以上の発光層を含んでもよい。複数の発光層が存在する場合、好ましくは、これらは３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに複数の発光極大を有して全体として白色発光を生じる、即ち、蛍光またはリン光を発することができる様々な発光化合物が発光層に使用される。３層系が非常に特に好ましく、ここで、３層は、青色、緑色、およびオレンジ色または赤色発光を呈する（基本的構造については、たとえばＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）。白色発光デバイスは、たとえばＬＣＤディスプレイの背面照明として、または一般的な照明用途に適している。
【０２８３】
複数のＯＬＥＤを上下に配置し、実現すべき光収率に関してさらなる効率上昇を可能にすることもできる。
【０２８４】
光のアウトカップリング（out-coupling）を改善するため、ＯＬＥＤにおける光出力側の最終有機層を、たとえば、ナノ発泡体の形態として全反射の割合の低下をもたらすこともできる。
【０２８５】
本発明の特定の態様において、共通層は、真空蒸着技法により堆積させる。共通層とは、全ての異なる画素タイプに適用される層を意味する。好ましくは、真空蒸着技法により堆積させる共通層は、発光材料を含む。
【０２８６】
１つ以上の層が昇華プロセスにより施されるＯＬＥＤがさらに好ましく、ここで、材料は、真空昇華ユニットの中で１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満、より好ましくは１０−７ｍｂａｒ未満の圧力で蒸着により施される。
【０２８７】
さらに、本発明による電子デバイスの１つ以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスによって、またはキャリアガス昇華を活用して施されることが規定されてもよく、ここで、材料は、１０−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で施される。
【０２８８】
さらに、本発明による電子デバイスの１つ以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングなどにより、または任意所望の印刷プロセス、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷もしくはオフセット印刷などであるが、特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により製造されることが規定されてもよい。
【０２８９】
ここでは、直交溶媒を好ましくは使用することができ、それは、塗布すべき層の機能材料を溶解するが、機能材料が塗布される層を溶解しないものである。
【０２９０】
デバイスは通常、カソードとアノード（電極）を含む。電極（カソード、アノード）は、本発明の目的のために、高度に効率的な電子または正孔注入を確保するため、それらのバンドエネルギーが隣接する有機層のバンドエネルギーに可能な限り近くなるように選択される。
【０２９１】
カソードは、好ましくは金属錯体、低い仕事関数を有する金属、金属合金または様々な金属、たとえば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）などを含む多層構造を含む。多層構造の場合、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇを前記金属に加えて使用することもでき、この場合、金属の組合せ、たとえばＣａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に用いられる。高誘電率を有する材料の薄い中間層を金属製カソードと有機半導体の間に導入することも好ましい可能性がある。この目的に適するのは、たとえば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物、さらに対応する酸化物（たとえばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦなど）である。この層の層厚は、好ましくは０．１乃至１０ｎｍ、より好ましくは０．２乃至８ｎｍ、最も好ましくは０．５乃至５ｎｍである。
【０２９２】
アノードは、好ましくは高い仕事関数を有する材料を含む。アノードは、好ましくは対真空で４．５ｅＶを超える電位を有する。この目的に適するのは、一方で高い酸化還元電位を有する金属、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕなどである。他方、金属／金属酸化物電極（たとえばＡｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）も好ましい可能性がある。用途によっては、電極の少なくとも一方は、有機材料の照射（Ｏ−ＳＣ）または光のカップリングアウト（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒｓ）のいずれかを促進するため、透明でなければならない。好ましい構造は、透明なアノードを使用する。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。伝導性のドープされた有機材料、特に伝導性のドープされたポリマー、たとえばポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）およびポリアニリン（ＰＡＮＩ）など、またはこれらのポリマーの誘導体がさらに好ましい。ｐドープされた正孔輸送材料を正孔注入層としてアノードに適用することがさらに好ましく、ここで、適切なｐドーパントは、金属酸化物、たとえばＭｏＯ３もしくはＷＯ３、または（過）フッ素化電子不足芳香族化合物である。さらなる適切なｐドーパントは、ＨＡＴ−ＣＮ（ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン）またはＮｏｖａｌｅｄ製の化合物ＮＰＤ９である。この種の層は、低いＨＯＭＯエネルギー、即ち、高い負の値のＨＯＭＯエネルギーを有する材料における正孔注入を単純化する。
【０２９３】
一般に、先行技術に従い層に使用される材料は全て、電子デバイスのさらなる層に使用できる。
【０２９４】
これに対応し、電子デバイスは、それ自体公知の方法で構築され、用途によっては、接点が設けられ、こうしたデバイスの寿命は水および／または空気の存在下では大幅に短くなるため、最終的に密閉される。
【０２９５】
本発明に有用なインクと、それから得ることができる電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセントデバイスは、下記の驚くべき利点の１つ以上によって先行技術とは区別される：
１．本発明による方法を用いて得ることができる電子デバイスは、従来の方法を用いて得られる電子デバイスと比較して、非常に高い安定性と非常に長い寿命を呈する。
２．本発明による方法を用いることにより得ることができる電子デバイスは、高効率、とりわけ高い輝度効率と高い外部量子効率を呈する。
３．本発明に有用なインクは、従来の方法を用いて加工することができ、その結果、費用優位性を実現することができる。
４．本発明による方法に利用される有機機能材料は、特定の制約を何ら受けることなく、本発明の方法を包括的に利用することを可能とする。
５．本発明の方法を用いて得ることができる層は、特に層の均一性に関して優れた品質を呈する。
６．本発明に有用なインクは、従来の方法を用いて非常に迅速かつ簡便な方法で製造することができ、そのため、コスト上の利点も達成することができる。
【０２９６】
これら上記の利点は、他の電子的特性の低下を伴わない。
【０２９７】
指摘すべきことであるが、本発明に記載の態様の変形は、本発明の範囲内に含まれる。
本発明において開示されるそれぞれの特徴は、明確に排除されない限り、同一、同等または類似の目的を果たす代替的特徴によって置きかえることができる。したがって、本発明において開示されるそれぞれの特徴は、特に断らない限り、包括的シリーズの一例、または同等もしくは類似の特徴とみなすべきである。
【０２９８】
本発明の特徴は全て、特定の特徴および／または工程が相互に排他的でない限り、任意の方法で互いに組み合わせることができる。これは、特に、本発明の好ましい特徴に当てはまる。同様に、必須ではない組合せの特徴は、個別に（かつ組み合わせることなく）使用することができる。
【０２９９】
さらに指摘すべきことであるが、多くの特徴、特に本発明の好ましい態様の特徴は、それ自体進歩性があり、本発明の態様の一部分に過ぎないとみなすべきではない。これらの特徴について、本発明で請求されているそれぞれの発明に加えて、あるいはその代替として、独立した保護を求めることができる。
【０３００】
本発明において開示される技術的行為についての教示を抽出し、他の例と組み合わせることができる。
【０３０１】
以下に例を参照して本発明をより詳細に説明するが、それにより限定するものではない。
【図面の簡単な説明】
【０３０２】
【図１】図１は、ＢＣＬ構造を有するデバイスを示す。
【図２】図２は、並列構造を有するデバイスを示す。
【図３】図３は、例１の結果を示す。
【図４】図４は、例１で用いた真空乾燥曲線を示す。
【図５】図５は、例２に記載するように一緒に印刷し乾燥させた異なるインク体積の概略図を示す。（ａ）１６０ｐＬのＢ−ＨＴＬと６０ｐＬのＧ−ＥＭＬ、および（ｂ）Ｂ−ＨＴＬとＧ−ＥＭＬの両方について６０ｐＬ。
【図６】図６は、例２の膜プロファイルを示す。
【図７】図７は、例３に記載するように一緒に印刷し乾燥させた異なるインク体積の概略図を示す。（ａ）１６０ｐＬのＢ−ＨＴＬと６０ｐＬのＲ−ＥＭＬ、（ｂ）６０ｐＬのＢ−ＨＴＬと６０ｐＬのＲ−ＥＭＬ、（ｃ）２６０ｐＬのＢ−ＨＴＬと６０ｐＬのＲ−ＥＭＬ。
【図８】図８は、Ｒ−ＥＭＬの膜プロファイルであり、ここで、赤色インクは異なるインク体積のＢ−ＨＴＬと一緒に乾燥を示す。
【実施例】
【０３０３】
例１
隣接画素（画素Ｂ）からの膜形成（画素Ａにおける）に対する乾燥遅延効果を明らかにする。総乾燥時間は１．５分〜６分の間で変化し、１秒〜５分の乾燥遅延時間が実証されている。溶媒系も表に記載されている。真空乾燥曲線を図４に示す。画素Ａにおけるフォトルミネッセンス（ＰＬ）の結果を表１に見ることができる：１秒および５秒の遅延乾燥時間は、非常に均一な膜形成に繋がる（条件１および条件２）。これは、乾燥遅延がほとんどないことを示している。他方、１分以上の大幅な乾燥遅延は、画素Ａにおける膜形成不良の原因となる（条件４および条件５）。これは、乾燥遅延が長くなると画素Ｂからの溶媒蒸気が画素Ａ中の膜を損傷する可能性があることを示している。
【０３０４】
【表１】
2020505743.tif 000028
【０３０５】
例２
緑色ＥＭＬに対する検討
ＢＣＬ構造の場合、Ｇ−ＥＭＬはＢ−ＨＴＬと共に印刷される。Ｂ−ＨＴＬインクは、３−フェノキシトルエン（８ｇ／Ｌ）中にＨＩＬ−１２を含有し、Ｇ−ＥＭＬインクは、３−フェノキシトルエン（１６ｇ／Ｌ）中にＴＨ−１２３：ＴＨ−１０５：ＤＧ−Ｔ００１（２０：５０：３０）を含有する。（ａ）１６０ｐＬのＢ−ＨＴＬインクと６０ｐＬのＧ−ＥＭＬを印刷、（ｂ）Ｂ−ＨＴＬとＧ−ＥＭＬの両方について６０ｐＬ、および（ｃ）６０ｐＬのＧ−ＥＭＬのみ（Ｇ−ＥＭＬの隣接画素はＧ−ＥＭＬ）という３種の異なる条件を実施した。実験（ｃ）は、隣接画素中の材料がプロファイルに影響するか否かを明確にするためのものである。各条件の概略図を図５に見ることができる。
【０３０６】
この例のインクに使用する材料は、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡの市販品である。
【０３０７】
膜プロファイルを図６に示す。Ｇ−ＥＭＬの膜プロファイルは、Ｂ−ＨＴＬ／Ｇ−ＥＭＬ（破線）およびＧ−ＥＭＬ／Ｇ−ＥＭＬ（点線）に関してインク体積が同じ場合、遙かに平坦となる。隣接画素がＢ−ＨＴＬでもＧ−ＥＭＬでも、Ｇ−ＥＭＬプロファイルに違いはみられない。これは、膜プロファイルがインク体積と隣接画素からの乾燥時間遅延にのみ強く影響されること示している。
【０３０８】
例３
赤色ＥＭＬに対する検討
さらに、Ｒ−ＥＭＬインクをＢ−ＨＴＬと共に印刷し、一緒に乾燥させる。Ｂ−ＨＴＬは、例１と同じ材料を含有し、Ｒ−ＥＭＬは、３−フェノキシトルエン（１６ｇ／Ｌ）中にＴＨ−１１８：ＴＨ−１０２：ＤＧ−Ｔ００１：ＤＲ−Ｔ０５８（３０：４４：２０：６）を含有する。この例において、（ａ）１６０ｐＬのＢ−ＨＴＬインクと６０ｐＬのＲ−ＥＭＬ、（ｂ）６０ｐＬのＢ−ＨＴＬと６０ｐＬのＲ−ＥＭＬ、および（ｃ）２６０ｐＬのＢ−ＨＴＬインクと６０ｐＬのＲ−ＥＭＬという３種の条件を実施した。各条件の概略図を図７に見ることができる。
【０３０９】
この例のインクに使用する材料は、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡの市販品である。
【０３１０】
Ｒ−ＥＭＬの膜プロファイルの結果を図８に見ることができる。例２におけるＧ−ＥＭＬと同様の傾向として、Ｂ−ＨＴＬと同じインク体積を印刷すると、Ｒ−ＥＭＬは、遙かに平坦となる。Ｂ−ＨＴＬのインク体積の増加と共にＲ−ＥＭＬプロファイルがきついＵ字形になることが明らかであり、これは、良好なデバイス性能および寿命にとって好ましくない。ここでも、膜プロファイルがインク体積と隣接画素からの乾燥時間遅延に強く影響されることが示されている。
【０３１１】
当業者は、この記載を使用して創作技術を利用することなく本発明によるさらなるインクおよび電子デバイスを製造することができ、したがって、請求された範囲全体を通じて本発明を実施することができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2020505743.tif 000037
【図８】
2020505743.tif 000038
【国際調査報告】
2020505743.tif 000039
2020505743.tif 000040