(57)【要約】  【解決手段】  本開示は、プロセスを提供する。プロセスは、（ｉ）過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、過酸化物変性低密度ポリエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される過酸化物変性エチレン系ポリマーを含有する組成物を形成することと、（ｉｉ）組成物を発泡剤と接触させて発泡体組成物を形成することと、（ｉｉｉ）発泡体組成物を含む発泡体ビーズを形成することと、を含む。本開示はまた、該プロセスにより生成された発泡体ビーズを提供する。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、過酸化物変性低密度ポリエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される過酸化物変性エチレン系ポリマーを含む組成物を形成することと、
（ｉｉ）前記組成物を発泡剤と接触させて発泡体組成物を形成することと、
（ｉｉｉ）前記発泡体組成物を含む発泡体ビーズを形成することと、を含む、方法。
【請求項２】
前記組成物を前記発泡剤と１００℃〜１３０℃の温度で接触させることを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記発泡剤が、物理的発泡剤である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのみから前記組成物を形成することを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記形成ステップが、
前記過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーとを溶融ブレンドすることを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記形成ステップが、
前記過酸化物変性低密度ポリエチレンと
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーとを溶融ブレンドすることを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記組成物が、９ｃＮ〜３０ｃＮの溶融強度を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記発泡体ビーズが、０．３００ｇ／ｃｃ未満の発泡体密度を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物が、（ａ）９ｃＮ〜３０ｃＮの溶融強度と、（ｂ）０％のゲル含有量と、を有し、
前記発泡体ビーズが、０．３００ｇ／ｃｃ未満の発泡体密度を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法により生成される発泡体ビーズ。
【請求項１０】
発泡体ビーズであって、
過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、過酸化物変性低密度ポリエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される過酸化物変性エチレン系ポリマーを含む組成物を含み、
前記組成物が、
（ａ）９ｃＮ〜３０ｃＮの溶融強度、
（ｂ）０％のゲル含有量を有し、
０．３００ｇ／ｃｃ未満の発泡体密度を有する、発泡体ビーズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ポリエチレン発泡体としても知られるエチレン系ポリマー発泡体に関する。
【０００２】
ポリエチレン発泡体は、ミッドソール用途などの履物部品に利用される。エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーおよびポリオレフィンエラストマーを含む架橋エチレン系ポリマーは、化学発泡剤で簡単に発泡することができるため、伝統的に履物におけるポリエチレン発泡体市場を支配してきた。しかしながら、化学発泡剤は、不快な臭いを発生させ、鋳型を汚染することが知られている。
【０００３】
さらに、架橋エチレン系ポリマー発泡体は、（熱可塑性ではなく）熱硬化性であるため、リサイクルすることができない。さらに、架橋エチレン系ポリマー発泡体ビーズを一緒に融合して、発泡体ミッドソールなどの均一な物品を形成することはできない。その結果、架橋エチレン系ポリマー発泡体は、伝統的に物理的発泡剤を利用する発泡体ビーズプロセスを使用して調製されない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
当技術分野は、発泡体ソールおよび発泡体ミッドソール用途に好適な密度を示すエチレン系発泡体ビーズを形成するプロセスの必要性を認識している。当技術分野はまた、架橋されていないエチレン系発泡体ビーズを形成するプロセスの必要性を認識している。
【０００５】
当技術分野は、発泡体用途に好適な溶融強度を有する組成物から形成されたエチレン系発泡体ビーズの必要性を認識しており、発泡体ビーズは、発泡体用途に好適な密度を示し、架橋されていない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示は、プロセスを提供する。プロセスは、（ｉ）過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、過酸化物変性低密度ポリエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される過酸化物変性エチレン系ポリマーを含有する組成物を形成することと、（ｉｉ）組成物を発泡剤と接触させて発泡体組成物を形成することと、（ｉｉｉ）発泡体組成物を含む発泡体ビーズを形成することと、を含む。
【０００７】
本開示は、発泡体ビーズも提供する。発泡体ビーズは、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、過酸化物変性低密度ポリエチレン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される過酸化物変性エチレン系ポリマーを含有する組成物を含有する。組成物は、（ａ）９ｃＮ〜３０ｃＮの溶融強度、および（ｂ）０％のゲル含有量を有する。発泡体ビーズは、０．３００ｇ／ｃｃ未満の発泡体密度を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
定義
元素周期表へのあらゆる参照は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ、Ｉｎｃ．、１９９０−１９９１によって発行されたものである。この表での元素群への参照は、群に番号を付けるための新しい表記法によるものである。
【０００９】
米国特許実務の目的で、特に、定義の開示（本開示において具体的に示されるいかなる定義とも矛盾しない程度に）および当技術分野における一般知識に関して、参照されるあらゆる特許、特許出願または刊行物の内容は、それらの全体が参照により組み込まれる（または、その相当する米国版が、同じように参照により組み込まれる）。
【００１０】
本明細書に開示される数値範囲は、下限値および上限値を含むすべての値を含む。明示的な値を含有する範囲（例えば、１または２、または３〜５、または６、または７の範囲）の場合、任意の２つの明示的な値の間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、上記の範囲１〜７には、部分範囲１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６などが含まれる）。
【００１１】
文脈から暗黙的に、または当技術分野で慣例であると明示されていない限り、すべての部およびパーセントは、重量に基づいており、すべての試験方法は、本開示の提出日現在のものである。
【００１２】
本明細書で使用される「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、２つ以上のポリマーのブレンドである。そのようなブレンドは、混和性であってもなくてもよい（分子レベルで相分離していない）。そのようなブレンドは、相分離してもしなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当技術分野で知られている他の方法から決定されるような１つ以上のドメイン構成を含有してもしなくてもよい。
【００１３】
「ブロックコポリマー」または「セグメント化コポリマー」という用語は、線状方式で接合された２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフト様式ではなく、重合官能基に関して端部と端部とが接合（共有結合）している化学的に区別された単位を含むポリマーを指す。実施形態では、ブロックは、その中に組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、結晶化度のタイプ（例えば、ポリエチレン対ポリプロピレン）、そのような組成のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性のタイプまたは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、位置規則性または位置不規則性、長鎖分岐または超分岐を含む分岐の量、均一性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性で異なる。ブロックコポリマーは、その調製に用いられる触媒と組み合わせたシャトリング剤の効果により、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／Ｍｎ）およびブロック長分布の両方の特有の分布によって特徴付けられる。
【００１４】
「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を指す。
【００１５】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」という用語、およびそれらの派生語は、同じことが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、いかなる追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図しない。あらゆる疑いを避けるために、「含む」という用語の使用を通じて主張されるすべての組成物は、特に明記しない限り、ポリマーであろうとなかろうと、あらゆる追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含み得る。対照的に、「本質的に〜からなる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる以降の記述の範囲からあらゆる他の成分、ステップ、または手順を除外する。「からなる」という用語は、明確に描写または列挙されていないあらゆる成分、ステップ、または手順を除外する。「または」という用語は、別段の記載がない限り、列挙された要素を個別に、および任意の組み合わせで指す。単数形の使用には複数形の使用が含まれ、逆もまた同様である。
【００１６】
「エチレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント（ｗｔ％）超の重合エチレンモノマーを含有するポリマーであり、任意で少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。エチレン系ポリマーには、エチレンホモポリマー、およびエチレンコポリマー（エチレンおよび１つ以上のコモノマーから誘導される単位を意味する）が含まれる。「エチレン系ポリマー」および「ポリエチレン」という用語は、互換的に使用され得る。エチレン系ポリマー（ポリエチレン）の非限定的な例には、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および線状ポリエチレンが含まれる。線状ポリエチレンの非限定的な例には、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、多成分エチレン系コポリマー（ＥＰＥ）、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）としても知られている）、シングルサイト触媒線状低密度ポリエチレン（ｍ−ＬＬＤＰＥ）、実質的に線状または線状のプラストマー／エラストマー、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が含まれる。一般に、ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒などの不均一触媒システム、第４族遷移金属およびメタロセン、非メタロセン金属中心、ヘテロアリール、ヘテロアリールアリールオキシエーテル、ホスフィンイミンなどの配位子構造を含む均一触媒システムを使用して、気相、流動床反応器、液相スラリープロセス反応器、または液相溶液プロセス反応器で生成され得る。不均一触媒および／または均一触媒の組み合わせは、単一反応器または二重反応器構成のいずれかにおいても使用され得る。
【００１７】
「エチレンプラストマー／エラストマー」は、エチレンから誘導される単位および少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマーから誘導される単位を含む、均一な短鎖分岐分布を含有する実質的に線状または線状のエチレン／α−オレフィンコポリマーである。エチレンプラストマー／エラストマーは、０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．９１７ｇ／ｃｃの密度を有する。エチレンプラストマー／エラストマーの非限定的な例には、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）プラストマーおよびエラストマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＸＡＣＴ（商標）Ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、Ｔａｆｍｅｒ（商標）（Ｍｉｔｓｕｉから入手可能）、Ｎｅｘｌｅｎｅ（商標）（ＳＫ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．から入手可能）、ならびにＬｕｃｅｎｅ（商標）（ＬＧ  Ｃｈｅｍ  Ｌｔｄ．で入手可能）が含まれる。
【００１８】
「インターポリマー」は、少なくとも２つの異なるモノマーの重合によって調製されたポリマーである。この総称には、２つの異なるモノマーから調製されたポリマー、および３つ以上の異なるモノマーから調製されたポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマーなどを指すために通常用いられるコポリマーが含まれる。
【００１９】
「核剤」または「成核剤」は、ポリマー溶融物内の気泡形成のための核形成部位または場所を提供する物質、典型的には小さな粒子である。成核剤は、発泡ポリマーのセル構造を強化するために使用される。
【００２０】
「線状低密度ポリエチレン」（または「ＬＬＤＰＥ」）は、エチレンから誘導される単位および少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンコモノマーから誘導される単位を含む、均一な短鎖分岐分布を含有する線状エチレン／α−オレフィンコポリマーである。ＬＬＤＰＥの特徴は、従来のＬＤＰＥとは対照的に、長鎖分岐があるとしてもわずかである。ＬＬＤＰＥは、０．９１０ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃ未満の密度を有する。ＬＬＤＰＥの非限定的な例には、ＴＵＦＬＩＮ（商標）線状低密度ポリエチレン樹脂（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＤＯＷＬＥＸ（商標）ポリエチレン樹脂（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、およびＭＡＲＬＥＸ（商標）ポリエチレン（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓから入手可能）が含まれる。
【００２１】
「長鎖分岐」または「ＬＣＢ」は、エチレン／α−オレフィンポリマーの骨格へのアルファ−オレフィンの組み込みから生じる短鎖の長さを超える鎖長である。
【００２２】
「低密度ポリエチレン」（または「ＬＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマー、または０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃ未満の密度を有し、幅広いＭＷＤで長鎖分岐を含有する少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンを含むエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる。ＬＤＰＥは、典型的には、高圧フリーラジカル重合（フリーラジカル開始剤を備えた管状反応器またはオートクレーブ）により生成される。ＬＤＰＥの非限定的な例には、ＭａｒＦｌｅｘ（商標）（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ）、およびＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌなどのＬＤＰＥ製品が含まれる。
【００２３】
「オレフィン系ポリマー」または「ポリオレフィン」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合オレフィンモノマーを含有するポリマーであり、任意で少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。オレフィン系ポリマーの非限定的な例は、エチレン系ポリマーである。
【００２４】
「ポリマー」は、同じまたは異なるタイプにかかわらず、重合形態で、ポリマーを作り出す複数および／または繰り返しの「単位」または「マー単位」を提供するモノマーを重合することにより調製された化合物である。したがって、ポリマーという総称は、通常１つのタイプのモノマーのみから調製されたポリマーを指すために用いられるホモポリマーという用語、および少なくとも２つのタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために通常用いられるコポリマーという用語を包含する。それは、コポリマー、例えば、ランダム、ブロックなどのすべての形態も包含する。「エチレン／α−オレフィンポリマー」および「プロピレン／α−オレフィンポリマー」という用語は、それぞれエチレンまたはプロピレンと１つ以上の追加の重合性α−オレフィンモノマーとを重合させることから調製された上記のようなコポリマーを示す。ポリマーは、多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「で作製され」、特定のモノマーまたはモノマータイプに「基づいて」、特定のモノマー含有量を「含有する」などと呼ばれるが、この文脈では、「モノマー」という用語は、特定のモノマーの重合残留物を指し、非重合種を指すものではないと理解されることに留意する。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。
【００２５】
「プロピレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量に基づいて）５０重量パーセント超の重合プロピレンモノマーを含有するポリマーであり、任意で、少なくとも１つのコモノマーを含有し得る。プロピレン系ポリマーには、プロピレンホモポリマーならびにプロピレンコポリマー（プロピレンおよび１つ以上のコモノマーから誘導される単位を意味する）が含まれる。「プロピレン系ポリマー」および「ポリプロピレン」という用語は、互換的に使用され得る。
【００２６】
「焼結」は、ビーズを液化点まで溶融させることなく、熱および／または圧力によって、融合した発泡体ビーズの塊を圧縮して、物品に形成するプロセスである。
【００２７】
試験方法
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定される。結果は、グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ）で記録される。
【００２８】
発泡体密度は、シンカーを使用して水中でポリマー発泡体の軽量を伴うＡＳＴＭ  Ｄ７９２−００に従って測定される。結果は、ｇ／ｃｃで記録される。
【００２９】
ゲル含有量は、ＡＳＴＭ  ２７６５に従って、１８０℃で５時間煮沸デカリンで抽出することにより測定される。結果は、材料の総重量に基づいてパーセント（％）で記録される。ゲルのパーセントは、通常、架橋レベルの増加とともに増加する。
【００３０】
長鎖分岐（ＬＣＢ）は、例えば、Ｊａｍｅｓ  Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ，Ａ  Ｒｅｖｉｅｗ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｌｉｑｕｉｄ  １３Ｃａｒｂｏｎ  Ｎｕｃｌｅａｒ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｅｔｈｙｌｅｎｅ−Ｂａｓｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｃ２９，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｒｅｖｓ．２０１，２８５−２９７（１９８９）の方法を使用して１３Ｃ核磁気共鳴（１３Ｃ  ＮＭＲ）分光法などの業界で知られる従来の技術によって決定される。他の２つの方法は、低角度レーザー光散乱検出器（ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ）と一体となったゲル透過クロマトグラフィーおよび示差粘度計検出器（ＧＰＣ−ＤＶ）と一体となったゲル透過クロマトグラフィーである。長鎖分岐検出のためのこれらの技法の使用、および基礎となる理論は、文献で十分に文書化されている。例えば、Ｂｒｕｎｏ  Ｈ．Ｚｉｍｍ  ＆  Ｗａｌｔｅｒ  Ｈ．Ｓｔｏｃｋｍａｙｅｒ，Ｔｈｅ  Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｃｈａｉｎ  Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｂｒａｎｃｈｅｓ  ａｎｄ  Ｒｉｎｇｓ，１７Ｊ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｈｙｓｉｃｓ１３０１（１９４９）  ａｎｄ  Ａｌｆｒｅｄ  Ｒｕｄｉｎ，Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｌｏｎｇ−Ｃｈａｉｎ  Ｂｒａｎｃｈ  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  ｉｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｉｎ  Ｍｏｄｅｒｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  １０３，１０３−１１２  （Ｈｏｗａｒｄ  Ｇ．Ｂａｒｔｈ  ＆  Ｊｉｍｍｙ  Ｗ．Ｍａｙｓ  ｅｄｓ．１９９１）を参照されたい。
【００３１】
ｇ／１０分でのメルトインデックス（ＭＩ）（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定される。結果は、１０分（ｇ／１０分）あたりの溶出グラム数で報告される。
【００３２】
「せん断粘度」は、特定のせん断速度下での組成物の粘度を指す。せん断粘度は、７％のひずみを用いた１３０℃でのゴム加工アナライザー（ＲＰＡ、モデル：２０００Ｐ、ならびに１ラジアン／秒の周波数掃引および１００ラジアン／秒の周波数掃引を使用して測定される。
【００３３】
溶融強度
溶融強度の測定は、Ｇｏｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｇｒａｐｈ  ２５キャピラリーレオメーターに取り付けられたＧｏｔｔｆｅｒｔ  Ｒｈｅｏｔｅｎｓ  ７１．９７（Ｇｏｅｔｔｆｅｒｔ  Ｉｎｃ．；Ｒｏｃｋ  Ｈｉｌｌ、ＳＣ）で行われる。ポリマー溶融物は、２．０ｍｍのキャピラリー直径および１５のアスペクト比（キャピラリー長さ／キャピラリー直径）の平らな入射角（１８０度）のキャピラリーダイから押し出される。
【００３４】
試料を１９０℃で１０分間平衡化した後、ピストンを０．２００ｍｍ／秒の一定のピストン速度で運転する。標準試験温度は、１９０℃である。試料は、ダイの下１００ｍｍにある加速ニップのセットに、６．０ｍｍ／秒２の加速度で一軸に引き込まれる。張力は、ニップロールの巻き取り速度の関数として記録される。溶融強度は、ストランドが破断する前のプラトー力（ｍＮ）として報告される。溶融強度の測定では、以下の条件が使用される。ピストン速度＝０．２００ｍｍ／秒、開始速度＝３０ｍｍ／秒、ホイール加速度＝６．０ｍｍ／秒２、毛細管直径＝２．０ｍｍ、毛細管長＝３０ｍｍ、バレル直径＝１２ｍｍ、およびホイールのギャップ＝０．３ｍｍ。
【００３５】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、広範囲にわたる温度のポリマーの溶融、結晶化、およびガラス転移挙動を測定することができる。例えば、ＲＣＳ（冷蔵冷却システム）およびオートサンプラーを備えたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ１０００  ＤＳＣを使用してこの分析を実行する。試験中、５０ｍｌ／分の窒素パージガス流量が使用される。各試料を約１７５℃で溶融プレスして薄膜にし、次いで、溶融した試料を室温（約２５℃）まで空冷する。冷却されたポリマーから３〜１０ｍｇ、６ｍｍの直径の試験片を抜き取り、重量を測定し、軽いアルミニウムのパン（約５０ｍｇ）に入れ、圧着閉塞する。次いで、分析を実行して、その耐熱性を決定する。
【００３６】
試料の熱的挙動は、試料温度を上下させて、熱流対温度プロファイルを作成することにより決定される。最初に、試料を１８０℃に急速に加熱し、３分間等温に保ち、その熱履歴を除去する。次に、試料を１０℃／分の冷却速度で−４０℃に冷却し、−４０℃で３分間等温に保つ。次いで、試料を１０℃／分の加熱速度で１８０℃（これが「第２の加熱」ランプ）に加熱する。冷却曲線および第２の加熱曲線を記録する。冷却曲線は、結晶化の開始から−２０℃までの基線終点を設定することによって分析される。−２０℃から溶融の終了までの基線終点を設定することによって、加熱曲線を分析する。決定された値は、補外溶融開始Ｔｍおよび補外結晶化開始Ｔｃである。融解熱（Ｈｆ）（ジュール／グラム）、および以下の式を使用して計算されたポリエチレン試料の結晶化度％：結晶化度＝（（Ｈｆ）／２９２Ｊ／ｇ）×１００
【００３７】
融解熱（Ｈｆ）（溶融エンタルピーとしても知られている）およびピーク溶融温度は、第２の熱曲線から報告される。ピーク結晶化温度を冷却曲線から決定する。
【００３８】
融点Ｔｍは、最初に融解遷移の開始と終了との間の基線を引くことにより、ＤＳＣ加熱曲線から決定される。次いで、溶融ピークの低温側のデータに接線を引く。この線が基線と交差する場所が、補外溶融開始（Ｔｍ）である。これは、Ｂｅｒｎｈａｒｄ  Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ，Ｔｈｅ  Ｂａｓｉｓ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ９２，２７７−２７８（Ｅｄｉｔｈ  Ａ．Ｔｕｒｉ  ｅｄ．，２ｄ  ｅｄ．１９９７）において記載されている通りである。
【００３９】
結晶化温度Ｔｃは、接線が結晶化ピークの高温側上に引かれていることを除き、上記のＤＳＣ冷却曲線から決定される。この接線が基線と交差する場所が、補外結晶化開始（Ｔｃ）である。
【００４０】
詳細な説明
本開示は、プロセスを提供する。プロセスは、（ｉ）過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、過酸化物変性低密度ポリエチレン、およびそれらの組み合わせから選択される過酸化物変性エチレン系ポリマーを含有する組成物を形成することと、（ｉｉ）組成物を発泡剤と接触させて発泡体組成物を形成することと、（ｉｉｉ）発泡体組成物を含有する発泡体ビーズを形成することと、を含む。
【００４１】
ｉ．組成物の形成
プロセスは、（Ａ）過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、過酸化物変性低密度ポリエチレン、およびそれらの組み合わせから選択される過酸化物変性エチレン系ポリマーと、（Ｂ）任意で、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと、（Ｃ）任意で、添加剤と、を含有する組成物を形成するステップを含む。
【００４２】
Ａ．過酸化物変性エチレン系ポリマー
本組成物は、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、過酸化物変性低密度ポリエチレン、およびそれらの組み合わせから選択される過酸化物変性エチレン系ポリマーを含む。「過酸化物変性エチレン系ポリマー」は、（ｉ）過酸化物変性エチレン系ポリマー中の長鎖分岐（ＬＣＢ）の程度が、過酸化物変性前のベースエチレン系ポリマー中のＬＣＢの程度よりも大きいが、（ｉｉ）ゲル含有量が０％の過酸化物変性エチレン系ポリマーによって証明されるように、過酸化物の添加が、架橋を誘発しないような方法で、過酸化物がレオロジー変性剤として作用するように過酸化物と溶融ブレンドされたエチレン系ポリマーである。言い換えれば、過酸化物変性エチレン系ポリマーは、まだ溶融加工可能である熱可塑性である（かつそれは、熱硬化性ではない）。好適な溶融ブレンドプロセスの非限定的な例は、押出プロセスである。ベースエチレン系ポリマーは、以下で詳細に説明するように、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーまたはＬＤＰＥである。
【００４３】
好適な過酸化物の非限定的な例には、ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（ＢＩＢＰ）、過酸化ジアルキル、およびそれらの組み合わせが含まれる。好適な過酸化ジアルキルの非限定的な例には、過酸化ジクミル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）−ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）ヘキシン−３、α，α−ジ［（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−イソプロピル］−ベンゼン、ジ−ｔ−アミルペルオキシド（ＤＴＡＰ）、１，３，５−トリ−［（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−イソプロピル］ベンゼン、１，３−ジメチル−３−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタノール、１，３−ジメチル−３−（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）ブタノール、およびそれらの組み合わせが含まれる。実施形態では、過酸化物は、ＢＩＢＰである。
【００４４】
実施形態では、過酸化物変性エチレン系ポリマーは、ベースエチレン系ポリマーおよび過酸化物の合計量に基づいて、９９．８５重量％、または９９．８８重量％、または９９．９０重量％〜９９．９５重量％、または９９．９６重量％、または９９．９９重量％のベースエチレン系ポリマーと、０．０１重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％〜０．１０重量％、または０．１２重量％、または０．１５重量％の過酸化物とを溶融ブレンドすることによって形成される。好適な溶融ブレンドプロセスの非限定的な例には、（ｉ）押出しと、（ｉｉ）ベースエチレン系ポリマーの溶融温度以上の温度での混合とが含まれる。
【００４５】
実施形態では、過酸化物のすべてまたは実質的にすべては、過酸化物変性エチレン系ポリマーが、０重量％、または０重量％〜０．０１重量％未満の過酸化物を含有するように、過酸化物の分解温度（１分半減期）よりも高い温度での溶融ブレンド中にベースエチレン系ポリマーと反応する。
【００４６】
１．過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー
実施形態では、組成物は、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含有する。「過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー」は、（ｉ）過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー中のＬＣＢの程度が、過酸化物変性前のベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのＬＣＢの程度よりも大きいが、（ｉｉ）ゲル含有量が０％の過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーによって証明されるように、過酸化物の添加が、架橋を誘発しないような方法で、過酸化物がレオロジー変性剤として作用するように過酸化物と溶融ブレンドされたエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである。
【００４７】
ベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである。「エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー」という用語は、エチレンならびに重合形態での１つの共重合性Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマー（および任意の添加剤）、化学的または物理的特性が異なる２つの重合モノマー単位の複数のブロックまたはセグメントによって特徴付けられるポリマー、線状方式で接合（または共有結合）されたブロックからなるエチレン／Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンマルチブロックコポリマー、つまり、重合エチレン性官能基に関して端部と端部とが接合された化学的に区別された単位を含むポリマーを指す。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーには、２つのブロック（ジブロック）および３つ以上のブロック（マルチブロック）を有するブロックコポリマーが含まれる。Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンは、ブテン、ヘキセン、およびオクテンから選択される。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、スチレン（すなわち、スチレンを含まない）、および／またはビニル芳香族モノマー、および／または共役ジエンを含まないか、そうでなければ除外する。コポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量を指す場合、これはその重合単位を指すと理解される。いくつかの実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下の式によって表すことができる：（ＡＢ）ｎ、式中、ｎは少なくとも１、好ましくは２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００以上などの１より大きい整数であり、「Ａ」はハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」はソフトブロックまたはセグメントを表す。ＡｓおよびＢｓは、実質的に分岐または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に線状様式で、または線状方式で、連結または共有結合される。他の実施形態では、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布している。言い換えれば、ブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有さない：ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ。実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、異なるコモノマーを含む第３のタイプのブロックを有さない。別の実施形態では、ブロックＡおよびブロックＢの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。言い換えれば、ブロックＡもブロックＢも、ブロックの残りの部分とは実質的に異なる組成を有する先端セグメントなどの別個の組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。
【００４８】
好ましくは、エチレンは、全エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの大部分のモル分率を構成する、すなわち、エチレンは、全エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの少なくとも５０重量％を構成する。より好ましくは、エチレンが少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、または少なくとも８０重量％を構成し、全エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーの実質的な残りがＣ４−Ｃ８α−オレフィンコモノマーを含む。実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、５０重量％〜９０重量％のエチレン、または６０重量％〜８５重量％のエチレン、または６５重量％〜８０重量％のエチレンを含有する。多くのエチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの場合、組成物は、全エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーの８０重量％超のエチレン含有量および全マルチブロックコポリマーの１０重量％〜１５重量％、または１５重量％〜２０重量％のオクテン含有量を含む。
【００４９】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーには、様々な量の「ハード」セグメントおよび「ソフト」セグメントが含まれる。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９０重量％超、または９５重量％、または９５重量％超、または９８重量％超、最大１００重量％の量で存在する重合単位のブロックである。言い換えれば、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、１０重量％未満、または５重量％、または５重量％未満、または２重量％未満であり、最低でゼロであり得る。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、エチレンから誘導されるすべてまたは実質的にすべての単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量％超、または８重量％超、１０重量％超、または１５重量％超である重合単位のブロックである。実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、２０重量％超、２５重量％超、３０重量％超、３５重量％超、４０重量％超、４５重量％超、５０重量％超、または６０重量％超であり、最大１００重量％であり得る。
【００５０】
ソフトセグメントは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の１重量％〜９９重量％、またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの総重量の５重量％〜９５重量％、１０重量％〜９０重量％、１５重量％〜８５重量％、２０重量％〜８０重量％、２５重量％〜７５重量％、３０重量％〜７０重量％、３５重量％〜６５重量％、４０重量％〜６０重量％、または４５重量％〜５５重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーで存在することができる。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在することができる。ソフトセグメントの重量割合およびハードセグメントの重量割合は、ＤＳＣまたはＮＭＲから取得したデータに基づいて計算することができる。そのような方法および計算は、例えば、２００６年３月１５日にＣｏｌｉｎ  Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ，Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔ，ｅｔ．ａｌ．の名前で出願され、Ｄｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡された「Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｂｌｏｃｋ  Ｉｎｔｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」と題するＵＳＰ７，６０８，６６８に開示されており、その開示はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。特に、ハードセグメントおよびソフトセグメントの重量割合およびコモノマー含有量は、ＵＳＰ７，６０８，６６８の５７欄〜６３欄に記載されているように決定され得る。
【００５１】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、線状方式で接合（または共有結合）した２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と呼ばれる）を含み、つまり、それはペンダントまたはグラフト化された様式ではなく、重合エチレン官能基に関して端部と端部とが接合されている化学的に区別された単位を含有する。実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度の量、そのような組成のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性のタイプまたは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、部位規則性もしくは部位不規則性、分岐（長鎖分岐もしくは超分岐を含む）の量、均一性、または他の任意の化学的もしくは物理的特性で異なる。連続的なモノマー添加、流動触媒、またはアニオン重合技術によって生成されたインターポリマーを含む従来技術のブロックインターポリマーと比較して、本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、実施形態において、それらの調製で使用される複数の触媒と組み合わせたシャトリング剤の効果に起因する、両ポリマーの多分散性の特有の分布（ＰＤＩもしくはＭｗ／ＭｎもしくはＭＷＤ）、多分散ブロック長分布、および／または多分散ブロック数分布によって特徴付けられる。
【００５２】
実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、連続プロセスで生成され、１．７〜３．５、または１．８〜３、または１．８〜２．５、または１．８〜２．２の多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。バッチまたはセミバッチプロセスで生成される場合、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、１．０〜３．５、または１．３〜３、または１．４〜２．５、または１．４〜２のＭｗ／Ｍｎを有する。
【００５３】
さらに、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなくシュルツフローリー分布に適合するＰＤＩ（またはＭｗ／Ｍｎ）を有する。本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、多分散ブロック分布およびブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これにより、改善された識別可能な物理的特性を有するポリマー生成物が形成される。多分散ブロック分布の理論的利点は、以前にモデル化され、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２、およびＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４−９２３８に考察されている。
【００５４】
実施形態では、本エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、ブロック長の最も可能性の高い分布を有する。
【００５５】
さらなる実施形態では、本開示のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、特に連続溶液重合反応器で作製されたものは、ブロック長の最も可能性の高い分布を有する。本開示の一実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下を有すると定義される：
（Ａ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏温度での少なくとも１つの融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応する：
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２、ならびに／または
（Ｂ）約１．７〜約３．５のＭｗ／Ｍｎ、Ｊ／ｇでの融解熱、および最も高いＤＳＣピークと最も高い結晶化分析分別（ＣＲＹＳＴＡＦ）ピークとの間の温度差と定義される摂氏温度でのデルタ量ΔＴを特徴とし、ΔＴおよびΔＨの数値が、以下の関係式を有する：
ΔＨがゼロより大きく、最大１３０Ｊ／ｇの場合、ΔＴ＞−０．１２９９ΔＨ＋６２．８１
１３０Ｊ／ｇ超のΔＨの場合、ΔＴ≧４８℃
式中、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して決定され、ポリマーの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、そのとき、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は、３０℃である、ならびに／または
（Ｃ）パーセントでの弾性回復Ｒｅ、エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定された３００パーセントのひずみおよび１サイクルで、グラム／立方センチメートルでの密度ｄを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まない場合、Ｒｅおよびｄの数値は以下の関係を満たす：
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）、ならびに／または
（Ｄ）分率が同じ温度間で溶出する同等のランダムエチレンインターポリマー分率のものよりも少なくとも５パーセント超のモルコモノマー含有量を有することを特徴とする、ＴＲＥＦを使用して分率されるときに、４０℃〜１３０℃で溶出する、分子分率を有し、該同等のランダムエチレンインターポリマーが、同じコモノマーを有し、エチレン／α−オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内のメルトインデックス、密度、およびモルコモノマー含有量（全ポリマーに基づく）を有する、ならびに／または
（Ｅ）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有し、Ｇ’（２５℃）とＧ’（１００℃）との比率は、約１：１〜約９：１の範囲である。
【００５６】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、以下も有し得る：
（Ｆ）分率が、少なくとも０．５かつ最大１のブロックインデックスおよび１．３超の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする、ＴＲＥＦを使用して分率したときに４０℃〜１３０℃で溶出する分子分率、ならびに／または
（Ｇ）ゼロより大きく最大１．０の平均ブロックインデックスおよび１．３より大きい分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。
【００５７】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーが、特性（Ａ）〜（Ｇ）のうちの１つ、いくつか、すべて、または任意の組み合わせを有し得ることが理解される。ブロックインデックスは、その目的のために参照により本明細書に組み込まれるＵＳＰ７，６０８，６６８号に詳細に記載されているように決定することができる。特性（Ａ）〜（Ｇ）を決定するための分析方法は、例えば、ＵＳＰ７，６０８，６６８、３１欄２６行目〜３５欄４４行目に開示されており、その目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【００５８】
実施形態では、エチレン／αオレフィンマルチブロックコポリマーは、ハードセグメントおよびソフトセグメントを有するスチレン−フリーであり、（Ｉ）エチレンと、（ｉｉ）Ｃ４−Ｃ８α−オレフィン（および任意の添加剤）とのみからなり、１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏温度での少なくとも１つの融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄを有すると定義され、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応する：
Ｔｍ＜−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２
式中、密度ｄは、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７０ｇ／ｃｃ〜０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８７７ｇ／ｃｃ、または０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃであり、融点Ｔｍは、１１０℃、または１１５℃、または１２０℃〜１２５℃、または１３０℃、または１３５℃である。
【００５９】
実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／１−オクテンマルチブロックコポリマー（エチレンおよびオクテンコモノマーのみからなる）であり、以下の特性の１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ｉ）１．７、もしくは１．８〜２．２、もしくは２．５、もしくは３．５のＭｗ／Ｍｎ、および／または
（ｉｉ）０．８６０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８６５ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７０ｇ／ｃｃ、もしくは０．８７７ｇ／ｃｃ、もしくは０．８８０ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｉｉｉ）１１５℃、もしくは１１８℃、もしくは１１９℃、もしくは１２０℃〜１２０℃、もしくは１２３℃、もしくは１２５℃の融点、Ｔｍ、および／または
（ｉｖ）０．１ｇ／１０分、もしくは０．５ｇ／１０分〜１．０ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分、もしくは５ｇ／１０分、もしくは１０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）、および／または
（ｖ）５０〜８５重量％のソフトセグメントおよび４０〜１５重量％のハードセグメント、ならびに／または
（ｖｉ）ソフトセグメント中の１０ｍｏｌ％、もしくは１３ｍｏｌ％、もしくは１４ｍｏｌ％、もしくは１５ｍｏｌ％〜１６ｍｏｌ％、もしくは１７ｍｏｌ％、もしくは１８ｍｏｌ％、もしくは１９ｍｏｌ％、もしくは２０ｍｏｌ％のＣ４−Ｃ１２α−オレフィン、および／または
（ｖｉｉ）ハードセグメント中の０．５ｍｏｌ％、もしくは１．０ｍｏｌ％、もしくは２．０ｍｏｌ％、もしくは３．０ｍｏｌ％〜４．０ｍｏｌ％、もしくは５ｍｏｌ％、もしくは６ｍｏｌ％、もしくは７ｍｏｌ％、もしくは９ｍｏｌ％のオクテン、および／または
（ｖｉｉｉ）ＡＳＴＭ  Ｄ  １７０８に従って測定される場合、２１％での３００％３００％分−１の変形率で５０％、もしくは６０％〜７０％、もしくは８０％、もしくは９０％の弾性回復（Ｒｅ）、および／または
（ｉｘ）ブロックの多分散分布およびブロックサイズの多分散分布。
【００６０】
実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡから入手可能な商品名ＩＮＦＵＳＥ（商標）で販売されている。
【００６１】
実施形態では、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのベースポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＮＦＵＳＥ（商標）９０００である。
【００６２】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、参照により本明細書に組み込まれるＵＳＰ７，８５８，７０６に記載されているような連鎖シャトリングプロセスを介して生成することができる。特に、好適な連鎖シャトリング剤および関連情報は、１６欄３９行目〜１９欄４４行目に列挙されている。好適な触媒は、１９欄４５行目〜４６欄１９行目に記載されており、好適な共触媒は、４６欄２０行目〜５１欄２８行目に記載されている。プロセスは、文書の全体にわたって記載されているが、特に、５１欄２９行目〜５４欄５６行目に記載されている。プロセスは、例えば、次のＵＳＰ７，６０８，６６８、ＵＳＰ７，８９３，１６６、およびＵＳＰ７，９４７，７９３にも記載されている。
【００６３】
ベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、２つ以上のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含み得る。
【００６４】
実施形態では、プロセスは、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを形成するステップを含む。実施形態では、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、（ｉ）ベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーをベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーおよび過酸化物の合計重量に基づいて、０．０５重量％〜０．１０重量％、または０．１２重量％の過酸化物（ＢＩＢＰなど）に浸漬することと、（ｉｉ）１１０℃、または１１５℃、または１２０℃〜１２５℃、または１３０℃、または１３５℃、または１４０℃、または１５０℃の温度で、浸漬したベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと過酸化物とを溶融ブレンドすることと、（ｉｉｉ）溶融ブレンドを圧縮成形して、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを形成することと、によって形成される。実施形態では、浸漬は、２３℃、または３０℃、または４０℃、または５０℃、または５５℃、または６０℃〜６５℃、または７０℃、または７５℃、または８０℃の温度で起こる。
【００６５】
過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのゲル含有量は、０％である。言い換えれば、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、無架橋であるか、そうでなければ架橋がない。
【００６６】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００６７】
過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００６８】
２．過酸化物変性ＬＤＰＥ
実施形態では、組成物は過酸化物変性ＬＤＰＥを含む。「過酸化物変性ＬＤＰＥ」は、過酸化物が、（ｉ）過酸化物変性ＬＤＰＥ中のＬＣＢの程度が、過酸化物変性前のベースＬＤＰＥ中のＬＣＢの程度より大きいが、（ｉｉ）ゲル含有量が０％の過酸化物変性ＬＤＰＥによって証明されるように、過酸化物の添加が、架橋を誘発しないような方法で、レオロジー変性剤として作用するように過酸化物と溶融ブレンドされたＬＤＰＥである。
【００６９】
ベースＬＤＰＥは、低密度ポリエチレンである。「低密度ポリエチレン」（または「ＬＤＰＥ」）は、エチレンホモポリマー、または０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９４０ｇ／ｃｃ未満の密度を有し、幅広いＭＷＤで長鎖分岐を含有する少なくとも１つのＣ３−Ｃ１０α−オレフィンを含むエチレン／α−オレフィンコポリマーからなる。ＬＤＰＥは、典型的には、高圧フリーラジカル重合（フリーラジカル開始剤を備えた管状反応器またはオートクレーブ）により生成される。ＬＤＰＥの非限定的な例には、ＭａｒＦｌｅｘ（商標）（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）、ＬＵＰＯＬＥＮ（商標）（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ）、およびＢｏｒｅａｌｉｓ、Ｉｎｅｏｓ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌなどのＬＤＰＥ製品が含まれる。
【００７０】
ＬＤＰＥは、０．９１５ｇ／ｃｃ、または０．９１６ｇ／ｃｃ、または０．９１７ｇ／ｃｃ、または０．９１８ｇ／ｃｃ〜０．９１９ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．９２５ｇ／ｃｃ、または０．９３０ｇ／ｃｃ、または０．９３５ｇ／ｃｃ、または０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有する。
【００７１】
実施形態では、ＬＤＰＥは、９０℃、または９５℃、または１００℃、または１０５℃、または１０８℃〜１０９℃、または１１０℃、または１１５℃、または１２０℃、または１２５℃の融点を有する。
【００７２】
実施形態では、ＬＤＰＥは、０．１ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分、または２．０ｇ／１０分〜２．３ｇ／１０分、または２．５ｇ／１０分、または３．０ｇ／１０分、または４．０ｇ／１０分、または５ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する。
【００７３】
実施形態では、ＬＤＰＥは、（Ｉ）エチレンと、（ｉｉ）任意で、Ｃ４−Ｃ８αオレフィン（および任意の添加剤）とからなる。さらなる実施形態では、ＬＤＰＥは、エチレンのみからなる。実施形態では、ＬＤＰＥは、以下の特性の１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ｉ）０．９１５ｇ／ｃｃ、もしくは０．９１６ｇ／ｃｃ、もしくは０．９１７ｇ／ｃｃ、もしくは０．９１８ｇ／ｃｃ〜０．９１９ｇ／ｃｃ、もしくは０．９２０ｇ／ｃｃの密度、および／または
（ｉｉ）１００℃、もしくは１０５℃、もしくは１０８℃〜１０９℃、もしくは１１０℃、もしくは１１５℃の融点、および／または
（ｉｉｉ）０．５ｇ／１０分、もしくは１．０ｇ／１０分、もしくは２．０ｇ／１０分〜２．３ｇ／１０分、もしくは２．５ｇ／１０分、もしくは３．０ｇ／１０分、もしくは４．０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）。
【００７４】
ベースＬＤＰＥは、２つ以上のＬＤＰＥを含み得る。
【００７５】
実施形態では、プロセスは、過酸化物変性ＬＤＰＥを形成するステップを含む。過酸化物変性ＬＤＰＥは、（ｉ）ベースＬＤＰＥをベースＬＤＰＥと過酸化物の合計重量に基づいて、０．０１重量％、または０．０２重量％〜０．０４重量％の過酸化物（ＢＩＢＰなど）で浸漬することと、（ｉｉ）９０℃、または９５℃、または１００℃、または１１０℃、または１１５℃、または１２０℃〜１２５℃、または１３０℃、または１３５℃、または１４０℃、または１５０℃の温度で浸漬したベースＬＤＰＥと過酸化物とを溶融ブレンドすることと、（ｉｉｉ）溶融ブレンドを圧縮成形して過酸化物変性ＬＤＰＥを形成することと、によって形成される。実施形態では、浸漬は、２３℃、または３０℃、または４０℃、または５０℃、または５５℃、または６０℃〜６５℃、または７０℃、または７５℃、または８０℃の温度で起こる。
【００７６】
過酸化物変性ＬＤＰＥのゲル含有量は、０％である。言い換えれば、過酸化物変性ＬＤＰＥは、無架橋であるか、そうでなければ架橋がない
【００７７】
ＬＤＰＥは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００７８】
過酸化物変性ＬＤＰＥは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００７９】
一実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％〜２５重量％、または３０重量％、または３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％、または１００重量％の過酸化物変性エチレン系ポリマーを含む。
【００８０】
実施形態では、組成物は、過酸化物変性エチレン系ポリマーから本質的になるか、またはそれからなる。
【００８１】
過酸化物変性エチレン系ポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８２】
Ｂ．任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー
実施形態では、組成物は、（ｉ）過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーまたは（ｉｉ）過酸化物変性ＬＤＰＥ、および（ｉｉｉ）任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのいずれかを含有する。任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、過酸化物でレオロジー変性されていないため、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと構造的に区別される。
【００８３】
任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に開示される任意のベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーであり得る。
【００８４】
過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと同じでも異なっていてもよい。実施形態では、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーと同じである。別の実施形態では、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーとは構造的、組成的、および／または物理的に異なる。
【００８５】
実施形態では、任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／１−オクテンマルチブロックコポリマーである。
【００８６】
実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、０重量％、または５重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または７５重量％〜８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％の任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含有する。別の実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、５０重量％、または５５重量％、または６０重量％〜９０重量％、または９５重量％の任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含有する。
【００８７】
任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８８】
Ｃ．任意の添加剤
実施形態では、組成物は、１つ以上の添加剤を含有する。好適な添加剤の非限定的な例には、核剤（例えば、タルクおよびポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ））、加工助剤、潤滑剤、安定剤（酸化防止剤）、発泡助剤、界面活性剤、流動助剤、粘度調整剤、着色剤、銅抑制剤、無機充填剤（例えば、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、二酸化チタン（ＴｉＯ２））、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。これらの添加剤は、加工前または加工中のいずれかに、過酸化物変性エチレン系ポリマーおよび／または任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーに添加することができる。
【００８９】
実施形態では、組成物中の添加剤の総量は、組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０．０１〜０．３重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％、または３重量％、または５重量％である。
【００９０】
実施形態では、組成物は、添加剤（例えば、無機充填剤）を除外する。
【００９１】
添加剤は、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【００９２】
実施形態では、組成物のゲル含有量は、０％である。
【００９３】
実施形態では、組成物は、９．０ｃＮ、または９．５ｃＮ、または９．７ｃＮ、または１４．０ｃＮ〜２１．０ｃＮ、または２９．６ｃＮ、または３０．０ｃＮ、または３５．０ｃＮ、または４０．０ｃＮ、または５０．０ｃＮの溶融強度を有する。別の実施形態では、組成物は、９．０ｃＮ〜１０ｃＮの溶融強度を有する。別の実施形態では、組成物は、１４．０ｃＮ〜２１．０ｃＮ、または３０ｃＮの溶融強度を有する。他の特徴が等しい場合、溶融強度が高いことは、組成物の発泡能力が改善されていることを示す。
【００９４】
実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、５重量％、もしくは１０重量％、もしくは１５重量％、もしくは２０重量％〜２５重量％、もしくは３０重量％、もしくは３５重量％、もしくは４０重量％、もしくは４５重量％、もしくは５０重量％、もしくは５５重量％、もしくは６０重量％、もしくは７０重量％、もしくは８０重量％、もしくは９０重量％、もしくは９５重量％、もしくは１００重量％の過酸化物変性エチレン系ポリマーおよび相互量の任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、または０重量％、もしくは５重量％、もしくは１０重量％、もしくは２０重量％、もしくは３０重量％、もしくは４０重量％、もしくは４５重量％、もしくは５０重量％、もしくは５５重量％、もしくは６０重量％、もしくは６５重量％、もしくは７０重量％、もしくは７５重量％から８０重量％、もしくは８５重量％、もしくは９０重量％、もしくは９５重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含有する。
【００９５】
実施形態では、組成物は以下を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなる：
（Ａ）過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、過酸化物変性低密度ポリエチレン、およびそれらの組み合わせから選択される１０重量％〜４０重量％、または５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または１００重量％の過酸化物変性エチレン系ポリマー、
（Ｂ）０重量％、または１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％、または６０重量％〜９０重量％の任意のエチレン／α−オレフィンマルチ−ブロックコポリマー、ならびに
（Ｃ）組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０．０１〜０．３重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％、または３重量％、または５重量％の添加剤。
【００９６】
前述の組成物を含む、本明細書に開示される組成物の各々の成分の合計は、１００重量パーセント（重量％）をもたらすことが理解される。
【００９７】
実施形態では、組成物は、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーおよびエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含むか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。さらなる実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、１０重量％〜４０重量％の過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーおよび６０重量％〜９０重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。
【００９８】
実施形態では、組成物は、過酸化物変性ＬＤＰＥおよびエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。さらなる実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、１０重量％〜２０重量％の過酸化物変性ＬＤＰＥおよび８０重量％〜９０重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなる。
【００９９】
実施形態では、組成物は、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを除外する。
【０１００】
実施形態では、組成物は、エチレンプラストマー／エラストマーを除外する。
【０１０１】
組成物は、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１０２】
実施形態では、プロセスは、組成物をペレット化するステップを含む。ペレットは、２．０ｍｍ、または２．３ｍｍ〜３．０ｍｍ、または３．５ｍｍの直径および２．０ｍｍ、または２．３ｍｍ〜３．０ｍｍ、または３．５ｍｍの長さを有し得る。実施形態では、組成物は、２．３ｍｍ〜３．０ｍｍの直径および２．３ｍｍ〜３．０ｍｍの長さを有するペレットの形態である。
【０１０３】
組成物を形成するステップは、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
ｉｉ．組成物を発泡剤と接触させて発泡組成物を形成すること、および
ｉｉｉ．発泡体組成を含有する発泡体ビーズを形成すること
【０１０４】
プロセスは、組成物を発泡剤と接触させて発泡体組成物を形成するステップ、および発泡組成物から構成される発泡体ビーズを形成するステップを含む。組成物は、本明細書に開示される任意の組成物であり得る。
【０１０５】
「発泡剤」は、発泡プロセスを介して組成物中に気泡構造を生成することができる物質である。好適な発泡剤の非限定的な例は、物理的発泡剤である。好適な物理的発泡剤の非限定的な例には、窒素（Ｎ２）、炭素ガス（例えば、ＣＯ、ＣＯ２など）、ヘリウム、およびアルゴンなどの不活性ガス；メタン、プロパン、およびブタン（例えば、イソブタン）、ペンタンなどの炭化水素；ならびにジクロロジフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロモノフルオロメタン、モノクロロペンタフルオロエタン、ならびにトリクロロトリフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素が含まれる。
【０１０６】
実施形態では、物理的発泡剤は、二酸化炭素（ＣＯ２）である。好適な二酸化炭素の非限定的な例は、超臨界二酸化炭素である。超臨界二酸化炭素は、その臨界温度（３１．１０℃）および臨界圧力（７．３９ＭＰａ）以上に保持される二酸化炭素の流動状態である。
【０１０７】
実施形態では、発泡剤は、化学発泡剤を除く物理発泡剤である。
【０１０８】
組成物を発泡剤と接触させて発泡体組成物を形成し、発泡体組成物を含む発泡体ビーズを形成する方法の非限定的な例には、（ａ）組成物を発泡剤と接触させて、オートクレーブ内で接触した組成物の急激な圧力低下（減圧）または温度上昇を経て、発泡ビーズを形成することと、（ｂ）水中ペレット化を伴う発泡押出を介することと、を含む。
【０１０９】
「発泡体組成物」は、気泡構造を有する本組成物である。言い換えれば、天然状態で発泡剤と接触する前の本組成物は、気泡構造がなく、発泡剤との接触および減圧後、本組成物は、気泡構造を有する発泡体組成物である。気泡は、開放気泡、独立気泡、またはそれらの組み合わせであり得る。実施形態では、気泡は、均一な、または実質的に均一な気泡サイズを有する。
【０１１０】
「発泡体ビーズ」は、発泡体組成物を含有する発泡構造体であり、この構造体は、４ｍｍ、もしくは５ｍｍ〜６ｍｍ、もしくは７ｍｍの直径、および／または４ｍｍ、もしくは５ｍｍ〜６ｍｍ、もしくは７ｍｍの長さを有する。
【０１１１】
実施形態では、発泡剤は、発泡される組成物の０．００１重量部、または０．００５重量部〜０．０５重量部、または０．１０重量部の量で存在する。別の実施形態では、発泡剤は、組成物および発泡剤の合計重量に基づいて、０．１重量％、または０．５重量％、または１．０重量％〜２．０重量％、または５．０重量％、または８．０重量％、または１０．０重量％の量で存在する。
【０１１２】
実施形態では、プロセスは、１００℃、または１１０℃、または１１５℃、または１２０℃〜１２５℃、または１３０℃、または１３５℃の温度で組成物を物理的発泡剤と接触させることを含む。
【０１１３】
実施形態では、組成物を物理的発泡剤に浸漬することにより、組成物を物理的発泡剤（例えば、超臨界二酸化炭素）と接触させる。
【０１１４】
実施形態では、オートクレーブ内で発泡剤を組成物ペレットに含浸させることにより、組成物を物理的発泡剤（例えば、超臨界二酸化炭素）と接触させる。含浸は、過酸化物変性エチレン系ポリマーおよび／または任意のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの融点の±０℃〜±１０℃以内の温度で起こる。さらなる実施形態では、含浸は、１１０℃、または１１５℃、または１２０℃〜１２５℃、または１３０℃、または１３５℃の温度で起こる。実施形態では、含浸は、５ＭＰａ、または８ＭＰａ、または１０ＭＰａ、または１１ＭＰａ〜１２ＭＰａ、または１３ＭＰａ、または１５ＭＰａ、または２０ＭＰａ、または２５ＭＰａ、または３０ＭＰａの物理的発泡剤圧力および０．５時間、または１．０時間〜１．５時間、または２．０時間、または３．０時間の飽和時間で起こる。飽和時間の後、オートクレーブを２５℃および０．１ＭＰａに低下させる。低下中、含浸組成物ペレットは、膨張して、発泡組成物を含有する発泡体ビーズを形成する。
【０１１５】
別の実施形態では、組成物は、水中ペレット化を伴う発泡押出により物理的発泡剤（例えば、超臨界二酸化炭素）と接触させる。物理的発泡剤は、予め発泡させた有機ポリマーと混合してもよく、押出機のバレル上に形成された発泡剤供給口から押出機に供給してもよい。実施形態では、接触は発泡押出機で起こる。さらなる実施形態では、プロセスは、組成物（組成物ペレットなど）を発泡押出機に送り込み、５ＭＰａ、または８ＭＰａ、または１０ＭＰａ、または１１ＭＰａ〜１２ＭＰａ、または１３ＭＰａ、または１５ＭＰａ、または２０ＭＰａ、または２５ＭＰａ、または３０ＭＰａの圧力で押出機のバレル上に形成された発泡剤供給口から物理的発泡剤を押出機に供給することを含み、押出は、１１０℃、または１１５℃〜１３０℃、または１３５℃の温度で起こる。圧力降下により溶解ガスによる発泡が生じるため、組成物は、押出機を出るときに発泡する。次いで、発泡体組成物を水中でペレット化し、発泡体ビーズを形成する。
【０１１６】
発泡体ビーズは、架橋されていない。言い換えれば、発泡体ビーズのゲル含有量は、０％である。架橋されていない発泡体ビーズは、熱可塑性発泡体ビーズを提供するため有利である。言い換えれば、発泡体ビーズは、さらに溶融加工されて発泡物品を形成し得る。架橋された発泡体ビーズ（すなわち、ゲル含有量が０％超、典型的には、６０％〜８０％を有する）は、架橋発泡体ビーズが一緒に溶融かつ融合して単一の物品を形成することができないため、溶融加工して物品を形成することはできない。さらに、架橋された発泡体ビーズ（すなわち、ゲル含有量が０％超、典型的には、６０％〜８０％を有する）は、発泡体ビーズが融合して均一な物品を形成できないため、焼結できない。
【０１１７】
実施形態では、発泡体ビーズは、０．３００ｇ／ｃｃ未満の発泡体密度を有する。別の実施形態では、発泡体ビーズは、０．１５０ｇ／ｃｃ、または０．１９０ｇ／ｃｃ、または０．１９５ｇ／ｃｃ〜０．２１０ｇ／ｃｃ、または０．２２３ｇ／ｃｃ、または０．２３０ｇ／ｃｃ、または０．２３６ｇ／ｃｃ、または０．２４０ｇ／ｃｃ、または０．２８６ｇ／ｃｃ、または０．２９０ｇ／ｃｃ、または０．２９５ｇ／ｃｃ、または０．２９９ｇ／ｃｃの発泡体密度を有する。他の特徴が等しい場合、発泡密度が低いことは、組成物の発泡能力が改善されていることを示す。
【０１１８】
実施形態では、発泡体ビーズは、ゲル含有量が０％の組成物から形成される。
【０１１９】
実施形態では、発泡体ビーズは、０ｇ／１０分超、または０．００１ｇ／１０分、または０．０１ｇ／１０分、または０．３０ｇ／１０分〜０．４４ｇ／１０分、または０．４５ｇ／１０分、または０．５０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する組成物から形成される。
【０１２０】
実施形態では、発泡体ビーズは、３０，０００Ｐａ・ｓ、または３１，０００Ｐａ・ｓ、または３１，５００Ｐａ・ｓ、または３１９００Ｐａ・ｓ、または３８，０００Ｐａ・ｓ〜４７，５００Ｐａ・ｓ、または４８，０００Ｐａ・ｓ、または５０，０００Ｐａ・ｓの低せん断粘度（１ｒａｄ／秒）を有する組成物から形成される。
【０１２１】
実施形態では、発泡体ビーズは、２，０００Ｐａ・ｓ、または２，５００Ｐａ・ｓ、または２，６００Ｐａ・ｓ、または２，９００Ｐａ・ｓ、または３，０００Ｐａ・ｓ〜３，５００Ｐａ・ｓ、または４，０００Ｐａ・ｓの高せん断粘度（１００ｒａｄ／秒）を有する組成物から形成される。
【０１２２】
実施形態では、発泡体ビーズは、１１０℃、または１１５℃、または１２０℃〜１２５℃、または１３０℃、または１３５℃の少なくとも１つの融点を有する。
【０１２３】
実施形態では、組成物は、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、および任意で添加剤を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらのみからなり、組成物は、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ａ）０％のゲル含有量、および／または
（ｂ）１４．０ｃＮ、もしくは１５．０ｃＮ、もしくは２０．０ｃＮ、もしくは２５．０ｃＮ、もしくは２８．０ｃＮ〜２９．６ｃＮ、もしくは３０．０ｃＮの溶融強度、および／または
（ｃ）０ｇ／１０分超〜０．０１ｇ／１０分のメルトインデックス、ならびに
発泡体組成物を含有する発泡体ビーズが、以下の特性の一方または両方を有する：
（ｉ）０％のゲル含有量、および／または
（ｉｉ）０．１９０ｇ／ｃｃ、もしくは０．１９５ｇ／ｃｃ〜０．２１０ｇ／ｃｃ、もしくは０．２１５ｇ／ｃｃ、もしくは０．２２０ｇ／ｃｃの発泡体密度。
【０１２４】
実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、５重量％、または１０重量％〜４０重量％、または５０重量％の過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、ならびに５０重量％、または６０重量％〜９０重量％、または９５重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、および任意で添加剤を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、組成物は、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ａ）０％のゲル含有量、および／または
（ｂ）９．０ｃＮ〜９．７ｃＮ、もしくは１０ｃＮの溶融強度、および／または
（ｃ）０．０１ｇ／１０分、もしくは０．３０ｇ／１０分〜０．３５ｇ／１０分、もしくは０．４０ｇ／１０分、もしくは０．４５ｇ／１０分、もしくは０．５０ｇ／１０分のメルトインデックス、および／または
（ｄ）３６，０００Ｐａ・ｓ、もしくは３７，０００Ｐａ・ｓ、もしくは３８，０００Ｐａ・ｓ〜４７，５００Ｐａ、もしくは４８，０００Ｐａ・ｓ、もしくは５０，０００Ｐａ・ｓの低せん断粘度（１ｒａｄ／秒）、および／または
（ｅ）３，０００Ｐａ・ｓ、もしくは３，１００Ｐａ・ｓ、もしくは３，２００Ｐａ・ｓ〜３，４００Ｐａ・ｓ、もしくは３，５００Ｐａ・ｓ、もしくは４，０００Ｐａ・ｓの高せん断粘度（１００ｒａｄ／秒）、ならびに
発泡体組成物を含有する発泡体ビーズが、以下の特性の一方または両方を有する：
（ｉ）０％のゲル含有量、および／または
（ｉｉ）０．２００ｇ／ｃｃ、もしくは０．２１０ｇ／ｃｃ、もしくは０．２２０ｇ／ｃｃ、もしくは０．２３０ｇ／ｃｃ、もしくは０．２３５ｇ／ｃｃ〜０．２９０ｇ／ｃｃ、もしくは０．２９５ｇ／ｃｃ、もしくは０．２９９ｇ／ｃｃの発泡体密度。
【０１２５】
実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、５重量％、または１０重量％〜２０重量％、または３０重量％、または４０重量％の過酸化物変性ＬＤＰＥ、ならびに６０重量％、または７０重量％、または８０重量％〜９０重量％、または９５重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、および任意で、添加剤を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、組成物は、以下の特性のうちの１つ、いくつか、またはすべてを有する：
（ａ）０％のゲル含有量、および／または
（ｂ）１４．０ｃＮ〜２１．０ｃＮ、もしくは２５．０ｃＮの溶融強度、および／または
（ｃ）０．３０ｇ／１０分、もしくは０．３５ｇ／１０分、もしくは０．４０ｇ／１０分〜０．４４ｇ／１０分、もしくは０．４５ｇ／１０分、もしくは０．５０ｇ／１０分のメルトインデックス、および／または
（ｄ）３０，０００Ｐａ・ｓ、もしくは３１，０００Ｐａ・ｓ、もしくは３１，５００Ｐａ・ｓ、もしくは３６，５００Ｐａ・ｓ、もしくは３７，０００Ｐａ・ｓ、もしくは３９，０００Ｐａ・ｓの低せん断粘度（１ｒａｄ／秒）、および／または
（ｅ）２，０００Ｐａ・ｓ、もしくは２，５００Ｐａ・ｓ、もしくは２，６００Ｐａ・ｓ〜３，０００Ｐａ・ｓ、もしくは３，２００Ｐａ・ｓ、もしくは３，５００Ｐａ・ｓの高せん断粘度（１００ｒａｄ／秒）、ならびに
発泡体組成物を含有する発泡体ビーズが、以下の特性の一方または両方を有する：
（ｉ）０％のゲル含有量、および／または
（ｉｉ）０．１８０ｇ／ｃｃ、もしくは０．１８５ｇ／ｃｃ、もしくは０．１９０ｇ／ｃｃ、もしくは０．１９５ｇ／ｃｃ〜０．２２５ｇ／ｃｃ、もしくは０．２３０ｇ／ｃｃ、もしくは０．２３５ｇ／ｃｃの発泡体密度。
【０１２６】
本開示はまた、本プロセスから形成された発泡体ビーズを提供する。発泡体ビーズは、本明細書に開示されている任意の発泡体ビーズであり得る。実施形態では、組成物は、９ｃＮ〜３０ｃＮの溶融強度および０％のゲル含有量を有し、発泡体ビーズは、０．３００ｇ／ｃｃ未満の発泡密度を有する。
【０１２７】
組成物を発泡剤と接触させて発泡体組成物を形成するステップは、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１２８】
発泡体組成物を含有する発泡体ビーズを形成するステップは、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１２９】
ｉｖ．発泡体ビーズからの物品の形成
実施形態では、プロセスは、発泡体ビーズから物品を形成するステップを含む。
【０１３０】
物品は、発泡体ビーズの焼結により形成される。焼結の非限定的な方法には、スチームチェスト成形が含まれる。スチームチェスト成形は、８０℃、もしくは９０℃〜１００℃、もしくは１１０℃の温度および／または０．１ＭＰａ、もしくは０．２ＭＰａ〜１．０ＭＰａ、もしくは１．２ＭＰａの圧力で起こる。特定の理論に縛られることなく、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの高い溶融温度（１１０℃〜１３５℃）および／またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーの高い溶融温度（１１０℃〜１３５℃）により、発泡体ビーズが収縮せずに（つまり、発泡体密度が増加することなく）スチームチェスト成形の高温に耐えることが可能になると考えられる。対照的に、エチレン酢酸ビニルコポリマー（例えば、Ｆｏｒｍｏｓａ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な８０℃の融点を有するＴＡＩＳＯＸ（商標）７３６０Ｍ）およびポリオレフィンエラストマー（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な７７℃の融点を有するＥＮＧＡＧＥ（商標）８００３）は、スチームチェスト成形による収縮（つまり、発泡体密度の増加）を示すことが知られている。
【０１３１】
実施形態では、１００℃に５分間曝露した後、発泡体ビーズは、±２％、±１％、または±０．５％〜０％の密度の変化を示す。密度の変化は、以下の式１に従って計算される：
【数１】
2020532606.tif 000002
式中、「初期発泡体密度」は、１００℃に５分間暴露する前の発泡体の密度である。
【０１３２】
本発泡体組成物、さらに本発泡体ビーズから作製された好適な物品の非限定的な例には、履物（例えば、履物のミッドソール）、包装、スポーツ用品、建築材料、および断熱材が含まれる。
【０１３３】
発泡体ビーズから物品を形成するステップは、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１３４】
本プロセスは、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１３５】
発泡体ビーズ
本開示は、発泡体ビーズも提供する。発泡体ビーズは、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、過酸化物変性低密度ポリエチレン、およびそれらの組み合わせから選択される過酸化物変性エチレン系ポリマーを含む組成物を含む。組成物は、（ａ）９ｃＮ〜３０ｃＮの溶融強度と、（ｂ）０％のゲル含有量とを有する。発泡体ビーズは、０．３００ｇ／ｃｃ未満の発泡体密度を有する。
【０１３６】
発泡体ビーズは、本明細書に開示されている任意の発泡体ビーズであり得る。発泡体ビーズは、本明細書に開示される任意の発泡体組成物から形成され得る。
【０１３７】
実施形態では、発泡体ビーズは、過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、および任意で添加剤を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらのみからなる組成物を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらのみからなり、組成物は以下を有する
（ａ）１４．０ｃＮ、または１５．０ｃＮ、または２０．０ｃＮ、または２５．０ｃＮ、または２８．０ｃＮ〜２９．６ｃＮ、または３０．０ｃＮの溶融強度、および
（ｂ）０％のゲル含有量、および
（ｃ）任意で、０ｇ／１０分超〜０．０１ｇ／１０分のメルトインデックス、ならびに
発泡体ビーズは、（ｉ）０．１９０ｇ／ｃｃ、または０．１９５ｇ／ｃｃ〜０．２１０ｇ／ｃｃ、または０．２１５ｇ／ｃｃ、または０．２２０ｇ／ｃｃの発泡体密度、および（ｉｉ）任意で、０％のゲル含有量を有する。
【０１３８】
実施形態では、発泡体ビーズは、組成物の総重量に基づいて、５重量％、または１０重量％〜４０重量％、または５０重量％の過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、ならびに５０重量％、または６０重量％〜９０重量％、または９５重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、および任意で添加剤を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、組成物は、以下を有する
（ａ）９．０ｃＮ〜９．７ｃＮ、または１０ｃＮの溶融強度、
（ｂ）０％のゲル含有量、
（ｃ）任意で、０．０１ｇ／１０分、または０．３０ｇ／１０分〜０．３５ｇ／１０分、または０．４０ｇ／１０分、または０．４５ｇ／１０分、または０．５０ｇ／１０分のメルトインデックス、
（ｄ）任意で、３６，０００Ｐａ・ｓ、または３７，０００Ｐａ・ｓ、または３８，０００Ｐａ・ｓ〜４７，５００Ｐａ、または４８，０００Ｐａ・ｓ、または５０，０００Ｐａ・ｓの低せん断粘度（１ｒａｄ／秒）、および
（ｅ）任意で、３，０００Ｐａ・ｓ、または３，１００Ｐａ・ｓ、または３，２００Ｐａ・ｓ〜３，４００Ｐａ・ｓ、または３，５００Ｐａ・ｓ、または４，０００Ｐａ・ｓの高せん断粘度（１００ｒａｄ／秒）、ならびに
発泡体ビーズは、（ｉ）０．２００ｇ／ｃｃ、または０．２１０ｇ／ｃｃ、または０．２２０ｇ／ｃｃ、または０．２３０ｇ／ｃｃ、または０．２３５ｇ／ｃｃ〜０．２９０ｇ／ｃｃ、または０．２９５ｇ／ｃｃ、または０．２９９ｇ／ｃｃの発泡体密度、および（ｉｉ）任意で、０％のゲル含有量。
【０１３９】
実施形態では、発泡体ビーズは、組成物の総重量に基づいて、５重量％、または１０重量％〜２０重量％、または３０重量％、または４０重量％の過酸化物変性ＬＤＰＥ、ならびに６０重量％、または７０重量％、または８０重量％〜９０重量％、または９５重量％のエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、および任意で、添加剤を含有するか、本質的にそれらからなるか、またはそれらからなり、組成物は、以下を有する
（ａ）１４．０ｃＮ〜２１．０ｃＮ、または２５．０ｃＮの溶融強度、
（ｂ）０％のゲル含有量、
（ｃ）任意で、０．３０ｇ／１０分、または０．３５ｇ／１０分、または０．４０ｇ／１０分〜０．４４ｇ／１０分、または０．４５ｇ／１０分、または０．５０ｇ／１０分のメルトインデックス、
（ｄ）任意で、３０，０００Ｐａ・ｓ、または３１，０００Ｐａ・ｓ、または３１，５００Ｐａ・ｓ〜３６，５００Ｐａ・ｓ、または３７，０００Ｐａ・ｓ、または３９，０００Ｐａ・ｓの低せん断粘度（１ｒａｄ／秒）、
（ｅ）任意で、２，０００Ｐａ・ｓ、または２，５００Ｐａ・ｓ、または２，６００Ｐａ・ｓ〜３，０００Ｐａ・ｓ、または３，２００Ｐａ・ｓ、または３，５００Ｐａ・ｓの高せん断粘度（１００ｒａｄ／秒）、ならびに
発泡体ビーズは、（ｉ）０．１８０ｇ／ｃｃ、または０．１８５ｇ／ｃｃ、または０．１９０ｇ／ｃｃ、または０．１９５ｇ／ｃｃ〜０．２２５ｇ／ｃｃ、または０．２３０ｇ／ｃｃ、または０．２３５ｇ／ｃｃの発泡体密度、および（ｉｉ）任意で、０％のゲル含有量を有する。
【０１４０】
実施形態では、発泡体ビーズは、１１０℃、または１１５℃、または１２０℃〜１２５℃、または１３０℃、または１３５℃の少なくとも１つの融点を有する。
【０１４１】
実施形態では、発泡体ビーズは、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーを除外する。
【０１４２】
実施形態では、発泡体ビーズは、エチレンプラストマー／エラストマーを除外する。
【０１４３】
発泡体ビーズは、本明細書で考察される２つ以上の実施形態を含み得る。
【０１４４】
限定ではなく例として、ここで本開示のいくつかの実施形態を以下の実施例で詳細に説明する。
【実施例】
【０１４５】
実施例において使用する材料は、下記の表１に提供する。
【表１】
2020532606.tif 000003
【０１４６】
過酸化物変性エチレン系ポリマーの調製
過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（過酸化物変性ＩＮＦＵＳＥ（商標）９０００）および過酸化物変性ＬＤＰＥ（過酸化物変性ＬＤＰＥ  ６２１Ｉ）は、ベースエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーおよびベースＬＤＰＥをそれぞれ６５℃で１重量％のＢＩＢＰ中に浸漬することと、ベース成分を所望の濃度に添加することと、次いで浸漬したベース成分と過酸化物とを１２０℃でＨａａｋｅミキサーによって溶融ブレンドすることと、によって調製される。次いで、溶融ブレンドを１８５℃で圧縮成形して、過酸化物変性エチレン系ポリマーを形成する。各成分の濃度を表２に示す。
【０１４７】
過酸化物変性エチレン系ポリマーのゲル含有量が測定される。結果を表２に示す。
【表２】
2020532606.tif 000004
【０１４８】
発泡体ビーズの調製
組成物は、表１および表２の材料から形成される。各組成物の含有量を以下の表３に示す。ゲル含有量、溶融強度、メルトインデックス、低せん断粘度（１ｒａｄ／秒）、および高せん断粘度（１００ｒａｄ／秒）について組成物を測定する。結果を表３に示す。
【０１４９】
次いで、組成物は、密閉されたステンレス鋼オートクレーブ内で、１２０℃で１１ＭＰａの超臨界二酸化炭素（ＣＯ２）で含浸させる。飽和時間は、１．５時間である。次いで、圧力リリーフバルブを使用したすばやい低下（０．１ＭＰａ、２５℃、１秒以内に）によって、発泡体ビーズを取得する。発泡体密度について発泡体ビーズを測定する。結果を表３に示す。表３において、「ＣＳ」は、比較試料を指す。
【表３−１】
2020532606.tif 000005
【表３−２】
2020532606.tif 000006
【０１５０】
表３に示すように、（ｉ）過酸化物変性エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（過酸化物変性ＩＮＦＵＳＥ（商標）９０００）または（ｉｉ）過酸化物変性ＬＤＰＥ（過酸化物変性ＬＤＰＥ  ６２１Ｉ）を含有する組成物から形成された発泡体ビーズ（実施例１〜実施例５）は、有利には、（ａ）組成物で測定する場合、０％のゲル含有量、および（ｂ）０．３００ｇ／ｃｃ未満の発泡体密度を示す。その結果、実施例１〜実施例５は、低熱密度（０．３００ｇ／ｃｃ未満）を有利に示しながら、熱可塑性（０％のゲル含有量）も維持している。さらに、組成物は、９ｃＮ〜３０ｃＮの溶融強度を有利に示す。
【０１５１】
対照的に、過酸化物変性エチレン系ポリマー（ＣＳ１〜ＣＳ５）を欠く組成物から形成された比較発泡体ビーズは、０．３００ｇ／ｃｃ超の発泡体密度を示し、かつ／または組成物は９ｃＮ未満の溶融強度を有し、かつ／または。
【０１５２】
１００重量％の過酸化物変性ＩＮＦＵＳＥ（商標）９０００（実施例１）を含有する組成物から形成された発泡体ビーズは、低発泡体密度（０．２１０ｇ／ｃｃ）を有利に示し、組成物は、高溶融強度（２９．６ｃＮ）を有利に示し、各々は、発泡体ビーズが発泡性が改善された組成物から形成されることを示唆している。対照的に、過酸化物変性されていない１００重量％のＩＮＦＵＳＥ（商標）９０００を含有する組成物から形成された発泡体ビーズ（ＣＳ１）は、より高い密度（０．３１４ｇ／ｃｃ）を示し、組成物は、より低い溶融強度（５．５ｃＮ）を示す。特定の理論に拘束されることなく、ＣＳ１と実施例１との間の溶融強度の改善は、過酸化物変性ＩＮＦＵＳＥ（商標）９０００（実施例１）における長鎖分岐の増加によると考えられる。
【０１５３】
発泡体ビーズ実施例１〜５のゲル含有量は測定されないが、出願人は、発泡体ビーズの気泡構造を形成する組成物の減圧中に、さらに架橋反応がないため、実施例１〜５の発泡体ビーズのゲル含有量が各々０％であると予想している。
【０１５４】
本開示は、本明細書に含有される実施形態および例示に限定されないが、以下の特許請求の範囲の範囲内にある実施形態の部分および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むそれらの実施形態の変性形態を含む。
【国際調査報告】
2020532606.tif 000007
2020532606.tif 000008
2020532606.tif 000009