(57)【要約】  【解決手段】  本発明は、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、およびエチレン／α−オレフィンコポリマー、および／またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを含む組成物を提供する。本発明は、組成物を製造する方法、および組成物から調製される物品をさらに提供する。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、少なくとも、
Ａ）０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ３の密度、および５０〜９０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１００℃）を有する、天然ゴムと、
Ｂ）０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ３の密度、および４０〜１１０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１００℃）を有する、ブタジエンゴムと、
Ｃ）
ｉ）０．８７０〜０．９０２の密度、２〜２３のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する、エチレン／α−オレフィンコポリマー、
ｉｉ）０．８６６〜０．８８７の密度、４〜２０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、または
ｉｉｉ）ｉ）およびｉｉ）の組み合わせから選択される少なくとも１つのエチレン系ポリマーと、を含む、組成物。
【請求項２】
前記エチレン／α−オレフィンコポリマーが、１〜３０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、および／または前記エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーが、１〜１５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分Ａに対する成分Ｃの密度の比率が、０．９４〜１．００である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｃの前記メルトインデックスに対する成分Ａの前記ムーニー粘度の比率が、１２〜６０である、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
成分Ｃが、ｉ）エチレン／α−オレフィンコポリマーであり、成分Ａに対する成分Ｃの重量比が、０．２２〜０．６４である、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
成分Ｃが、ｉｉ）エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーであり、成分Ａに対する成分Ｃの重量比が、０．２０〜０．５０である、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記組成物の総重量に基づいて、少なくとも８０重量％の成分Ａ、Ｂ、およびＣの総量を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
１重量％未満のエチレン／α−オレフィン／ジエン（ＥＡＯＤＭ）インターポリマーを含む、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物から形成された架橋組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む、物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、およびポリオレフィンを含むゴム組成物、それらを製造する方法、ならびにそれらから調製される物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
空気入りランフラットタイヤは、非膨張状態（周囲の気圧以外の空気圧が完全に失われる）で使用可能なタイヤである。そのようなタイヤを装備した車両は、パンクまたはバルブの故障により起こる空気圧の損失など、タイヤの空気圧の損失が発生した後も運転を継続できる。このタイプのタイヤは、拡張されたモビリティタイヤ（ＥＭＴ）とも称される。
【０００３】
多くのランフラットタイヤの重要な成分は、剛性の高いサイドウォール（ゴム）インサートであり、これは、空気圧が損失した後の状態でタイヤ上の車両の重量の大部分を支え、タイヤの空気圧がゼロであっても運転を可能とする。ランフラットタイヤのための従来のサイドウォールインサートは、ベースポリマーとして天然ゴム（ＮＲ）およびポリブタジエンゴム（ＢＲ）、充填剤としてカーボンブラック利用する。通常、充填剤の種類または負荷は、サイドウォールインサートの材料剛性を増強するために使用される。車両産業において、動向は、成分の重量、したがって車両の全体重量を低減させることである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
より高いレベルの硬度および弾性率、ならびに増強された材料剛性を備え、同時に従来のゴム配合物から形成されるサイドウォールインサートなどの製品の密度と比較して、材料の密度を維持または低減させる、サイドウォールインサートなどの製品を形成するために使用できるポリマー配合物の必要性が存在する。これらのニーズおよびその他のいくつかは、以下の発明によって満たされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、組成物であって、少なくとも以下の、
Ａ）０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ３の密度、および５０〜９０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１００℃）を有する、天然ゴムと、
Ｂ）０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ３の密度、および４０〜１１０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１００℃）を有する、ブタジエンゴムと、
Ｃ）
ｉ）０．８７０〜０．９０２の密度、および２〜２３のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する、エチレン／α−オレフィンコポリマー、
ｉｉ）０．８６６〜０．８８７の密度、４〜２０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、または
ｉｉｉ）ｉ）およびｉｉ）の組み合わせから選択される少なくとも１つのエチレン系ポリマーと、を含む、組成物を提供する。
【０００６】
ムーニー粘度は、ベースポリマーの粘度である（カーボンブラックなどの充填剤を含むポリマーに対するニートポリマーの計算された粘度）。
【０００７】
一実施形態において、少なくとも１つのエチレン系ポリマーは、１〜３０のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーである。一実施形態において、少なくとも１つのエチレン系ポリマーは、１〜１５のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである。
【０００８】
本発明は、ポリマー組成物を製造する方法も提供し、方法は、少なくとも天然ゴム、ブタジエンゴム、およびエチレン／α−オレフィンコポリマー、および／またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、任意で、少なくとも１つのオイルおよび／または充填剤を一緒に混合することを含む。
【０００９】
本発明は、組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む物品をさらに提供する。一実施形態において、物品は、自動車部品である。一実施形態において、物品は、タイヤまたはタイヤのサイドウォールインサートである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
天然ゴム／ブタジエンゴム配合物へのエチレン系のポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）および／またはオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）の組み込みは、ベースゴムの密度を維持しながら、予想外に増強された機械的特性を有する組成物を提供することがわかっており、これは、タイヤの耐久性を犠牲にすることなく、ランフラットタイヤの大幅な軽量化のために、サイドウォールインサートのスリムな輪郭を生成するために使用できる。
【００１１】
特に、本発明は、組成物であって、少なくとも以下の、
Ａ）０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ３の密度、および５０〜９０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１００℃）を有する、天然ゴムと、
Ｂ）０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ３の密度、および４０〜１１０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１００℃）を有する、ブタジエンゴムと、
Ｃ）
ｉ）０．８７０〜０．９０２の密度、および２〜２３のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する、エチレン／α−オレフィンコポリマー、
ｉｉ）０．８６６〜０．８８７の密度、および４〜２０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、または
ｉｉｉ）ｉ）およびｉｉ）の組み合わせから選択される少なくとも１つのエチレン系ポリマーと、を含む、組成物を提供する。
【００１２】
ムーニー粘度は、ベースポリマーの粘度である（カーボンブラックなどの充填剤を含むポリマーに対するニートポリマーの計算された粘度）。
【００１３】
一実施形態において、成分Ａに対する成分Ｃの密度の比率は、０．９４〜１．００である。
【００１４】
一実施形態において、成分Ｃのメルトインデックスに対する成分Ａのムーニー粘度の比率は、１２〜６０である。
【００１５】
一実施形態において、成分Ｃは、ｉ）エチレン／α−オレフィンコポリマーであり、成分Ａに対する成分Ｃの重量比は、０．２２〜０．６４である。
【００１６】
一実施形態において、成分Ｃは、ｉｉ）エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーであり、成分Ａに対する成分Ｃの重量比は、０．２０〜０．５０である。
【００１７】
一実施形態において、成分Ｃ）は、ｉ）０．８７０〜０．９０２の密度、および２〜２３のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００１８】
一実施形態において、成分Ｃ）は、ｉｉ）０．８６６〜０．８８７の密度、４〜２０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである。
【００１９】
一実施形態において、成分Ｃ）は、ｉ）０．８７０〜０．９０２の密度、および２〜２３のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する、エチレン／α−オレフィンコポリマーと、ｉｉ）０．８６６〜０．８８７の密度、４〜２０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーとの両方を含む。
【００２０】
一実施形態において、天然ゴムは、ポリイソプレンである。一実施形態において、ポリイソプレンは、天然ポリイソプレンまたは合成ポリイソプレンであり、好ましくは天然ポリイソプレンである。別の実施形態において、ポリイソプレンは、天然シス−１，４−ポリイソプレンである。別の実施形態において、ポリイソプレンは、合成シス−１，４−ポリイソプレンである。一実施形態において、天然ゴムは、０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ３の密度を有する。一実施形態において、ポリイソプレンは、ＭＬ（１＋４）＠１００℃、５０〜９０、または５０〜８０、または５５〜７５、または６０〜７０のムーニー粘度を有する。別の実施形態において、ポリイソプレンは、非顆粒状のベール形態に由来する。
【００２１】
一実施形態において、ブタジエンゴムは、０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ３の密度を有する。一実施形態において、ブタジエンゴムは、４０〜１１０、または４０〜８０、または４０〜６０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１００℃）を有する。一実施形態において、ブタジエンゴムは、ポリブタジエンである。別の実施形態において、ポリブタジエンは、重合性モノマーの総重量に基づいて、９７パーセントを超える高いシス含量を含む。
【００２２】
一実施形態において、少なくとも１つのエチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、２〜２３、または４〜２３、または８〜２３のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する。ムーニー粘度は、ベースポリマーの粘度である（カーボンブラックなどの充填剤を含むポリマーに対するニートポリマーの計算された粘度）。一実施形態において、少なくとも１つのエチレン系ポリマーは、１〜３０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーである。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレン／オクテンコポリマーである。
【００２３】
別の実施形態において、少なくとも１つのエチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである。一実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、４〜２０、または８〜２０、または１２〜２０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する。ムーニー粘度は、ベースポリマーの粘度である（カーボンブラックなどの充填剤を含むポリマーに対するニートポリマーの計算された粘度）。一実施形態において、少なくとも１つのエチレン系ポリマーは、１〜１５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーである。さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーである。
【００２４】
別の実施形態において、少なくとも１つのエチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーと、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーとのブレンドである。一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーと、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーとのブレンドは、３〜２２、または５〜２２、または８〜２２のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する。ムーニー粘度は、ポリマーブレンドの粘度である（カーボンブラックなどの充填剤を含むポリマーブレンドに対するニートポリマーブレンドの計算された粘度）。一実施形態において、少なくとも１つのエチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーと、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーとのブレンドであり、混合物は、１〜２９ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。さらなる実施形態において、エチレン系ポリマーは、エチレン／オクテンコポリマーと、エチレン／オクテンマルチブロックコポリマーとのブレンドである。
【００２５】
一実施形態において、天然ゴムは、組成物の総重量に基づいて、３０重量％、または３５重量％、または４０重量％以上の量で存在する。別の実施形態において、天然ゴムは、組成物の総重量に基づいて、５５重量％、または５０重量％、または４５重量％未満の量で存在する。一実施形態において、天然ゴムは、組成物の総重量に基づいて、３０〜５５重量％、または３５〜５０重量％、または４０〜４５重量％の量で存在する。
【００２６】
一実施形態において、ブタジエンゴムは、組成物の総重量に基づいて、３０重量％、または３５重量％、または４０重量％以上の量で存在する。別の実施形態において、ブタジエンゴムは、組成物の総重量に基づいて、最大５５重量％、または５０重量％、または４５重量％までの量で存在する。一実施形態において、ブタジエンゴムは、組成物の総重量に基づいて、３０〜５５重量％、または３５〜５０重量％、または４０〜４５重量％の量で存在する。
【００２７】
一実施形態において、少なくとも１つのエチレン系ポリマーは、組成物の総重量に基づいて、５重量％以上、または１０重量％以上の総量で存在する。別の実施形態において、少なくとも１つのエチレン系ポリマーは、組成物の総重量に基づいて、最大３０、または最大２５、または最大２０重量％の総量で存在する。別の実施形態において、少なくとも１つのエチレン系ポリマーは、組成物の総重量に基づいて、５〜３０重量％の総量で存在する。
【００２８】
一実施形態において、少なくとも１つのエチレン系ポリマーは、５：９５〜９５：５（ｗ／ｗ）の比率でのエチレン／α−オレフィンコポリマーと、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーとのブレンドである。一実施形態において、組成物は、組成物の総重量に基づいて、Ａ）３０〜５５重量％の天然ゴムと、Ｂ）３０〜５５重量％のブタジエンゴムと、Ｃ）５〜３０重量％のエチレン／α−オレフィンコポリマー、および／またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーから選択される少なくとも１つのエチレン系ポリマーと、を含む。
【００２９】
一実施形態において、組成物は、組成物の総重量に基づいて、少なくとも８０、または少なくとも８５、または少なくとも９０、または少なくとも９５重量％の成分Ａ、ＢおよびＣの総量を含む。
【００３０】
一実施形態において、組成物は、３５〜９０、または４０〜８５、または４２〜８０、または４５〜７０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２５℃）を有する。
【００３１】
一実施形態において、組成物は、１．０４〜１．１５、または１．０５〜１．１３、または１．０６〜１．１０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００３２】
一実施形態において、組成物は、６５〜９０、または７０〜８０のショアＡ硬度を有する。
【００３３】
一実施形態において、組成物は、５０℃以下、または４０℃以下、または３０℃以下、または２０〜５０℃の熱増成性デルタ温度を有する。
【００３４】
一実施形態において、組成物は、１重量％未満、または０．５重量％未満、または０．１重量％未満、またはゼロ（０）重量％のエチレン／α−オレフィン／ジエン（ＥＡＯＤＭ）インターポリマー（例えば、エチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ））を含む。
【００３５】
一実施形態において、組成物は、少なくとも１つの充填剤をさらに含む。一実施形態において、充填剤は、カーボンブラックである。別の実施形態において、組成物は、組成物の総重量に基づいて、１５〜４０重量％、または２０〜３５重量％、または３５〜３０重量％のカーボンブラックを含む。
【００３６】
一実施形態において、組成物は、１つ以上の添加剤をさらに含む。一実施形態において、添加剤は、可塑剤、プロセスオイル、加硫促進剤、架橋剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、しゃく解剤、活性剤、脂肪酸、促進剤、粘着付与剤、均質化剤、顔料、着色剤、難燃剤、紫外線安定剤、殺菌剤、スリップ剤など、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００３７】
さらなる実施形態において、組成物は、少なくとも１つの加工オイルをさらに含む。一実施形態では、加工オイルは、芳香オイル、パラフィンオイル、およびナフテンオイルからなる群から選択される。
【００３８】
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００３９】
本発明は、組成物から形成される架橋組成物をさらに提供する。一実施形態において、架橋組成物は、１．０４〜１．１５、または１．０５〜１．１３ｇ／ｃｍ２の密度を有する。
【００４０】
本発明は、組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む物品をさらに提供する。一実施形態において、物品は、自動車部品である。別の実施形態において、物品は、タイヤまたはタイヤのインサートである。
【００４１】
本発明の物品は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００４２】
本発明は、ポリマー組成物を製造する方法をさらに提供する。一実施形態において、本方法は、少なくとも天然ゴム、ブタジエンゴム、およびエチレン／α−オレフィンコポリマー、および／またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーから選択される少なくとも１つのエチレン系ポリマー、および任意に、少なくとも１つの加工オイルおよび／または充填剤を一緒に混合することを含む。
【００４３】
一実施形態において、方法は、Ａ）０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ３の密度、および５０〜９０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１００℃）を有する、天然ゴムと、Ｂ）０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ３の密度、および４０〜１１０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１００℃）を有する、ブタジエンゴムと、Ｃ）ｉ）０．８７０〜０．９０２の密度、および２〜２３のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する、エチレン／α−オレフィンコポリマー、ｉｉ）０．８６６〜０．８８７の密度、および４〜２０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー、またはｉｉｉ）ｉ）およびｉｉ）の組み合わせから選択される少なくとも１つのエチレン系ポリマーと、Ｄ）任意で、少なくとも１つの加工オイルおよび／または充填剤と、を一緒に混合することを含む。ムーニー粘度は、ニートポリマーの粘度である（カーボンブラックなどの充填剤を含むポリマーに対するニートポリマーの計算された粘度）。一実施形態において、エチレン系ポリマーは、１〜３０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーである。一実施形態において、エチレン系ポリマーは、１〜１５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン／α−オレフィンマルチブロックポリマーである。一実施形態において、エチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーと、エチレン／α−オレフィンマルチブロックポリマーとの混合物であり、ここで、エチレン系ポリマー混合物は、１〜２９ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００４４】
本発明の方法は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。
【００４５】
天然ゴム
一実施形態において、組成物は、天然ゴムを含む。一実施形態において、天然ゴムは、ポリイソプレンである。一実施形態において、ポリイソプレンは、天然ポリイソプレンである。一実施形態では、ポリイソプレンは、合成ポリイソプレンである。好ましい実施形態において、ポリイソプレンは、天然ポリイソプレンである。好適なポリイソプレンには、天然シス−１，４−ポリイソプレン、合成シス−１，４−ポリイソプレン、高ビニル３，４−ポリイソプレン、および３，４−ポリイソプレンが含まれるが、これらに限定されない。
【００４６】
一実施形態において、ポリイソプレンは、少なくとも０．９０、または少なくとも０．９１、または少なくとも０．９２ｇ／ｃｍ３、最大０．９３ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００４７】
一実施形態において、ポリイソプレンは、５０〜９０、好ましくは５０〜８０、より好ましくは６０〜７０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１００℃）を有する。ムーニー粘度は、ベースポリマーの粘度である（カーボンブラックなどの充填剤を含むポリマーに対するニートポリマーの計算された粘度）。
【００４８】
別の実施形態において、ポリイソプレンは、非顆粒状のベール形態に由来する。
【００４９】
ポリイソプレンの好適な例には、次の技術グレードが含まれる：ＳＴＲ−２０（ＴｏｎｇＴｈａｉ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔｈａｉｌａｎｄ）、ＳＭＲ（標準マレーシアゴム）、例えば、ＳＲＭ  ５およびＳＭＲ  ２０；ＴＳＲ（技術的格付けゴム）およびＲＳＳ（リブドスモークドシート）。
【００５０】
ブタジエンゴム
一実施形態において、ブタジエンゴムは、ポリブタジエンである。好適なポリブタジエンには、天然シス−１，４−ポリブタジエン、トランス−１，４−ポリブタジエン、ビニル−１，２−ポリブタジエン、スチレンおよびブタジエンのコポリマー、イソプレンおよびブタジエンのコポリマー、ならびにスチレン、イソプレン、およびブタジエンのインターポリマーが含まれるが、これらに限定されない。
【００５１】
一実施形態において、ポリブタジエンは、重合性モノマーの総重量に基づいて、９７％を超える高いシス含量を含む。
【００５２】
一実施形態において、ポリブタジエンは、少なくとも０．９０、または少なくとも０．９１、または少なくとも０．９２ｇ／ｃｍ３、最大０．９３ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【００５３】
一実施形態において、ポリブタジエンは、４０〜１１０、好ましくは４０〜８０、より好ましくは４０〜６０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１００℃）を有する。ムーニー粘度は、ベースポリマーの粘度である（カーボンブラックなどの充填剤を含むポリマーに対するニートポリマーの計算された粘度）。
【００５４】
好適なポリブタジエンの例には、Ｋｕｍｈｏ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｋｏｒｅａ）からのＫＢＲ  ０１、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  ＥｕｒｏｐｅからのＥＵＲＯＰＲＥＮＥ  ＮＥＯＣＩＳ  ＢＲ  ４０、およびＢＵＮＡ  ＣＢ  ２４  Ｌａｎｘｅｓｓが含まれる。
【００５５】
エチレン／α−オレフィンコポリマー
本明細書で使用される「エチレン／アルファ−オレフィンコポリマー」は、エチレンおよび１つのα−オレフィンコモノマーに由来する繰り返し単位を含むポリマーを指す。
【００５６】
エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレンに由来する単位の５０ｍｏｌ％超、例えば、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、または９０ｍｏｌ％以上を含む。エチレン／α−オレフィンコポリマーは、１つ以上のα−オレフィンコモノマーに由来する単位の３０ｍｏｌ％未満、例えば、２５ｍｏｌ％以下、または２０ｍｏｌ％以下、１５ｍｏｌ％以下、または１０ｍｏｌ％以下をさらに含む。一実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレンに由来する単位の５０ｍｏｌ％超、および１つ以上のα−オレフィンコモノマーに由来する単位の３０ｍｏｌ％未満を含む。
【００５７】
α−オレフィンは、脂肪族または芳香族化合物のいずれかであり得、ビニル不飽和または環状化合物、例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネンを含むことができる。α−オレフィンコモノマーは、好ましくはＣ３〜Ｃ２０脂肪族化合物、好ましくはＣ３〜Ｃ１０脂肪族化合物である。例示的な不飽和α−オレフィンコモノマーには、４−ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキサン、ならびにプロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、および１−ドデセンを含むＣ３〜Ｃ１０脂肪族α−オレフィンが含まれるがこれらに限定されない。別の実施形態において、α−オレフィンコモノマーは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキサン、および１−オクテンからなる群から選択される。
【００５８】
エチレン／α−オレフィンコポリマーは、不均一に分枝するか、または均一に分枝し得る。不均一に分枝したコポリマーは、チーグラー・ナッタ型触媒によって生成され、コポリマーの分子間で不均一な分布のコモノマーを含み得る。均一に分枝したコポリマーは、例えば、シングルサイト触媒系によって生成され、コポリマーの分子間で実質的に均一な分布のコモノマーを含み得る。
【００５９】
本明細書の実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．８７０〜０．９０２、または０．８７〜０．８９、または０．８７〜０．８８ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。０．８７０〜０．９０２ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ、開示される。エチレン／α−オレフィンコポリマーについて本明細書に開示される密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従い決定される。
【００６０】
さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、少なくとも２、または少なくとも４、または少なくとも８、最大２３のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する。エチレン／α−オレフィンコポリマーのムーニー粘度は、ベースポリマーの粘度である（カーボンブラックなどの充填剤を含むポリマーに対するニートポリマーの計算された粘度）。
【００６１】
さらなる実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、１〜３０、または１〜１５、または１〜１０ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。１〜３０ｇ／１０分の全ての個々の値および下位範囲が本明細書に含まれ、開示される。エチレン／α−オレフィンコポリマーのメルトインデックス、またはＩ２は、１９０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従い決定される。
【００６２】
本明細書での使用に好適なエチレン／α−オレフィンコポリマー（エラストマー）の商業的な例には、均一に分枝した、実質的に直鎖状のエチレン／α−オレフィンポリマー、例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ  ＵＳＡから入手可能なＥＮＧＡＧＥ（商標）ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（例えば、ＥＮＧＡＧＥ（商標）８００３、８４００、８４５０および８４８０ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ）およびＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ  ｐｌａｓｔｏｍｅｒｓ、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ  ＵＳＡから入手可能なＥＸＣＥＥＤ（商標）およびＥＸＡＣＴ（商標）ポリマー、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なＴＡＦＭＥＲ（商標）ポリマーが含まれる。
【００６３】
任意の従来のエチレン（共）重合反応プロセスが、エチレン／α−オレフィンコポリマーを生成するために用いられ得る。典型的な従来のエチレン（共）重合反応プロセスとしては、１つ以上の従来の反応器、例えば、ループ反応器、撹拌槽型反応器、並列型、直列型、および／またはそれらの任意の組み合わせのバッチ反応器を使用する、スラリー相重合プロセス、溶液相重合プロセス、および／またはそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。エチレン／α−オレフィンコポリマーを形成するための好適な方法は、その目的のために参照により本明細書に組み込まれている米国特許第４，５４７，４７５号に見出すことができる。
【００６４】
いくつかの実施形態において、エチレン／α−オレフィンコポリマーは、液相重合プロセスを使用して生成され得る。そのようなプロセスは、約１５０℃〜約３００℃、または約１８０℃〜約２００℃の温度で、および約３０〜約１０００ｐｓｉ、または約６００〜約８５０ｐｓｉの圧力でループ反応器または球形反応器などの十分に攪拌される反応器中で起こり得る。そのようなプロセスにおける滞留時間は、約２〜約２０分、または約３〜約１０分である。エチレン、溶媒、触媒、および任意で１つ以上のコモノマーが、連続的に反応器に供給される。これらの実施形態における例示的な触媒には、チーグラー・ナッタ触媒が含まれるが、これに限定されない。例示的な溶媒としては、イソパラフィンが含まれるが、これに限定されない。例えば、そのような溶媒は、ＩＳＯＰＡＲ  Ｅ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ  ＵＳＡ）の名称で市販されている。次いで、得られたエチレン／α−オレフィンコポリマーと溶媒との混合物が反応器から取り出され、ポリマーが単離される。溶媒は、典型的には、溶媒回収ユニット、すなわち熱交換器および気液分離器ドラムを介して回収され、重合系に再循環される。
【００６５】
例示的な多成分触媒系は、マグネシウムおよびチタン含有触媒前駆体を含むチーグラー・ナッタ触媒組成物、ならびにアルミニウム化合物、リチウム、ナトリウム、およびカリウムの化合物、アルカリ土類金属、および他の土類金属の化合物を含む共触媒（還元剤）を含むことができる。
【００６６】
エチレン／α−オレフィンコポリマーを形成するために使用され得る他の触媒系には、メタロセン触媒、拘束幾何触媒（「ＣＧＣ触媒」）、例えば、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第６，８１２，２８９号、およびＷＯ９３／０８２２１に開示されているものなど、さらにメタロセン「ビスＣＰ触媒」が含まれる。
【００６７】
エチレン／α−オレフィンコポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。
【００６８】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー
本明細書で使用される「エチレン／α−オレフィンコポリマー」、「オレフィンブロックコポリマー」または「ＯＢＣ」という用語は、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーを意味し、エチレンと、化学的または物理的性質が異なる２つ以上の重合モノマー単位の複数のブロックまたはセグメントを特徴とする１つ以上の共重合性α−オレフィンコモノマーとを重合形態で含む。「インターポリマー」および「コポリマー」という用語は、本明細書ではエチレン／α−オレフィンブロックコポリマーという用語、およびこの段落で議論される類似の用語に対して互換的に使用される。コポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量を指すとき、これはそれらの重合単位を意味することが理解される。いくつかの実施形態において、マルチブロックコポリマーは、以下の式によって表すことができる：
（ＡＢ）ｎ
式中、ｎは、少なくとも１であり、好ましくは１より大きい整数であり、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、またはそれ以上であり、「Ａ」は、ハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」は、ソフトブロックまたはセグメントを表す。好ましくは、ＡブロックおよびＢブロックは、実質的に分岐した形態または実質的に星形の形態とは対照的に、実質的に直鎖状に連結される。他の実施形態において、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布される。換言すれば、ブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有しない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ。
【００６９】
さらに他の実施形態では、ブロックコポリマーは、通常、異なるコモノマーを含む第３の種類のブロックを有しない。さらに他の実施形態では、ブロックＡおよびブロックＢのそれぞれは、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。換言すると、ブロックＡもブロックＢも、ブロックの残りの部分とは実質的に異なる組成を有する、先端セグメントなどの組成が異なる２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。
【００７０】
一実施形態において、好ましくは、エチレンは、ブロックコポリマー全体の大部分のモル分率を含み、すなわち、エチレンは、全ポリマーの少なくとも５０モルパーセント（ｍｏｌ％）を含む。より好ましくは、エチレンは少なくとも６０、少なくとも７０、または少なくとも８０ｍｏｌ％を、好ましくは３つ以上の炭素原子を有するα−オレフィンである、少なくとも１つの他のコモノマーを含むポリマー全体の実質的な残部と共に含む。いくつかの実施形態において、オレフィンブロックコポリマーは、５０〜９０ｍｏｌ％のエチレンを含み得、好ましくは６０〜８５ｍｏｌ％、より好ましくは６５〜８０ｍｏｌ％であり得る。多くのエチレン／オクテンブロックコポリマーについて、好ましい組成物は、ポリマー全体の８０ｍｏｌ％を超えるエチレン含量、およびポリマー全体の１０〜１５ｍｏｌ％、好ましくは１５〜２０ｍｏｌ％のオクテン含量を含む。
【００７１】
エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、様々な量の「ハード」および「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９５重量％超、または９８重量％超、最大１００重量％の量で存在する重合単位のブロックである。換言すれば、ハードセグメント中のコモノマー含量（エチレン以外のモノマー含量）は、ポリマーの重量に基づいて、５未満、または２重量％未満であり、最低でゼロであり得る。いくつかの実施形態では、ハードセグメントは、エチレン由来の全ての、または実質的に全ての単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマーの含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量％超、または８重量％超、または１０重量％超、または１５重量％超である重合単位のブロックである。いくつかの実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、２０重量％超、２５重量％超、３０重量％超、３５重量％超、４０重量％超、４５重量％超、５０重量％超、または６０重量％超であり、最大１００重量％であり得る。
【００７２】
ソフトセグメントは、ＯＢＣの総重量の１〜９９重量％、またはＯＢＣの総重量の５〜９５重量％、１０〜９０重量％、１５〜８５重量％、２０〜８０重量％、２５〜７５重量％、３０〜７０重量％、３５〜６５重量％、４０〜６０重量％、または４５〜５５重量％のＯＢＣ中に存在できる。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲内で存在することができる。ソフトセグメントの重量パーセントおよびハードセグメントの重量パーセントは、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られたデータに基づいて計算され得る。そのような方法および計算は、例えば、米国特許第７，６０８，６６８号に開示されている。具体的には、ハードおよびソフトセグメントの重量パーセントおよびコモノマー含有量は、米国特許第７，６０８，６６８号の第５７欄〜第６３欄に記載のように決定することができ、その目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
【００７３】
エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、好ましくは、直鎖状に結合された２つ以上の化学的に違う領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフトされた様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端から端まで結合されている化学的に区別された単位を含むポリマーである。一実施形態では、ブロックは、組み込まれるコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度、そのような組成のポリマーに起因する結晶サイズ、立体規則性の種類もしくは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、位置規則性もしくは位置不規則性、分岐の量（長鎖分岐もしくは超分岐を含む）、均質性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性において異なる。逐次モノマー付加、流動性触媒、またはアニオン重合技術によって生成されたインターポリマーを含む先行技術のブロックインターポリマーと比較して、本発明のＯＢＣは、一実施形態においては、それらの調製に使用される複数の触媒と組み合わせたシャトル剤（複数可）の効果のために、両ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）の唯一の分布、ブロック長分布、および／またはブロック数分布によって特徴付けられる。
【００７４】
一実施形態において、ＯＢＣは、連続プロセスで生産され、１．７〜３．５、または１．８〜３、または１．８〜２．５、または１．８〜２．２の多分散指数、ＰＤＩ（またはＭＷＤ）を有する。バッチまたは半バッチプロセスで生成される場合、ＯＢＣは、１．０〜３．５、または１．３〜３、または１．４〜２．５、または１．４〜２のＰＤＩを有する。
【００７５】
さらに、エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、ポアソン分布ではなく、シュルツ・フロリー分布に適合するＰＤＩを有する。ＯＢＣは、多分散ブロック分布ならびにブロックサイズの多分散分布の両方を有する。これにより、改善された識別可能な物理的特性を有するポリマー生成物の形成が生じる。多分散ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）５７（６），ｐｐ．６９０２−６９１２およびＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｖｓ．（１９９７）１０７（２１），ｐｐ９２３４−９２３８に以前モデル化され論じられている。
【００７６】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、ブロック長の最も確かな分布を有する。一実施形態において、エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、以下の特性Ａ〜Ｅのうちの少なくとも１つを有するとして定義される：
（Ａ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、少なくとも１つの摂氏での融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、式中、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応し、
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２、ならびに／または
（Ｂ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、Ｊ／ｇでの融解熱ΔＨ、および最高ＤＳＣピークと最高結晶化温度分析分留（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとの間の温度差として定義される、摂氏でのデルタ量ΔＴによって特徴付けられ、式中、ΔＴおよびΔＨの数値は、以下の関係を有し、
ゼロより大きく、最大１３０Ｊ／ｇのΔＨに関しては、ΔＴ＞−０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇより大きいΔＨに関しては、ΔＴ≧４８℃、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、ポリマーの５パーセント未満が同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は、３０℃であり、ならびに／または
（Ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定した３００％歪みおよび１サイクルでの弾性回復率Ｒｅ、ならびにグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に有しない場合、Ｒｅおよびｄの数値は、以下の関係を満たし、
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）、ならびに／または
（Ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画したときに４０℃〜１３０℃で溶出する分子分画を有し、画分が、（−０．２０１３）Ｔ＋２０．０７以上の量、より好ましくは（−０．２０１３）Ｔ＋２１．０７以上の量のモルコモノマー含量を有することを特徴とし、式中、ＴはＴＲＥＦ分画のピーク溶出温度の数値であり、℃で測定され、ならびに／または、
（Ｅ）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）および１００℃での貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有し、ここで、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比は、１：１〜９：１の範囲内である。
【００７７】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、さらに以下を有することができる：
（Ｆ）ＴＲＥＦを使用して分画したときに４０℃〜１３０℃の間で溶出し、分画が、少なくとも０．５〜１までのブロックインデックスおよび１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする、分子画分、ならびに／または
（Ｇ）ゼロより大きく最大１．０の平均ブロックインデックスおよび１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。
【００７８】
エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、特性（Ａ）〜（Ｇ）のうちの１つ、いくつか、全て、または任意の組み合わせを有することができることが理解される。ブロックインデックスは、その目的のために参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，６０８，６６８号に詳述されるように決定することができる。特性（Ａ）〜（Ｇ）を決定するための分析方法は、例えば、その目的のために参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，６０８，６６８号の第３１欄２６行目〜第３５欄４４行目に開示されている。
【００７９】
ＯＢＣの調製に使用するのに好適なモノマーには、エチレンおよびエチレン以外の１つ以上の付加重合性モノマーが含まれる。好適なコモノマーの例として、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−ｌ−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、および１−エイコセン等のＣ３−３０、好ましくはＣ３−２０の直鎖もしくは分枝α−オレフィン；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等のＣ３−３０、好ましくはＣ３−２０のシクロオレフィン；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、および５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン等のジ−およびポリオレフィン；ならびに３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、および３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが含まれる。
【００８０】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、０．８６６〜０．８９ｇ／ｃｍ３、または０．８７〜０．８９ｇ／ｃｍ３、または０．８７〜０．８８ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。０．８８６〜０．８８７ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ、開示される。エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーについて本明細書に開示される密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従い決定される。
【００８１】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、４〜２０、または８〜２０、または１２〜２０のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４）＠１２１℃）を有する。エチレン／α−オレフィンコポリマーのムーニー粘度は、ベースポリマーの粘度である（カーボンブラックなどの充填剤を含むポリマーに対するニートポリマーの計算された粘度）。
【００８２】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、１〜１５、または１〜１０、または１〜５ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩまたはＩ２）を有する。１〜１５ｇ／１０分の全ての個々の値および下位範囲が本明細書に含まれ、開示される。エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーのメルトインデックス、またはＩ２は、１９０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従い決定される。
【００８３】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、スチレンを除外する。
【００８４】
一実施形態において、エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、唯一のモノマータイプとして重合エチレンおよび１つのα−オレフィンを含む。さらなる実施形態において、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテンから選択される。
【００８５】
一実施形態にでは、エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、エチレン／オクテンブロックコポリマーである。
【００８６】
エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，８５８，７０６号に記載のものなどの鎖シャトリングプロセスを介して生成することができる。特に、好適な鎖シャトル剤および関連する情報は、米国特許第７，８５８，７０６号の第１６欄３９行目〜第１９欄４４行目に列挙され；好適な触媒は、第１９欄４５行目〜第４６欄１９行目、および好適な助触媒は第４６欄２０行目〜第５１欄２８行目に記載され；ならびにこのプロセスは、特に第５１欄２９行目〜第５４欄５６行目に記載される。このプロセスはまた、例えば、米国特許第７，６０８，６６８号、米国特許第７，８９３，１６６号、および米国特許第７，９４７，７９３号にも記載されている。
【００８７】
エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは、本明細書に記載される組み合わせまたは２つ以上の実施形態を含み得る。
【００８８】
充填剤
ポリマー組成物は、１つ以上の充填剤を含み得る。本発明において添加剤として使用するための充填剤としては、例えば、カーボンブラック；粘土；アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウムの各ケイ酸塩、およびそれらの混合物；カルシウム、マグネシウムの各炭酸塩、およびそれらの混合物；ケイ素、カルシウム、亜鉛、鉄、チタン、およびアルミニウムの各酸化物；カルシウム、バリウム、鉛の各硫酸塩；アルミナ三水和物；水酸化マグネシウム；フェノール−ホルムアルデヒド、ポリスチレン、およびポリ（アルファメチル）−スチレン樹脂、天然繊維、合成繊維などを含む。一実施形態において、組成物は、組成物の重量に基づいて１５〜４０、または２０〜３５、または２５〜３０重量％の量の１つ以上の充填剤を含むことができる。一実施形態において、組成物は、カーボンブラック充填剤を含む。
【００８９】
添加剤
ポリマー組成物は、１つ以上の添加剤を含み得る。添加剤は、可塑剤、加工オイル、加硫促進剤、架橋剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、しゃく解剤、活性剤、脂肪酸、促進剤、粘着付与剤、均質化剤、顔料、着色剤、難燃剤、紫外線安定剤、殺菌剤、スリップ剤などを含むが、これらに限定されない。一実施形態において、組成物は、組成物の重量に基づいて、１０、または７．５、または５．０、または２．５、または２．０、または１．５、または１．０重量％以下（≦）の１つ以上の添加剤の合計重量を含むことができる。
【００９０】
本発明において添加剤として使用される可塑剤としては、芳香およびナフテンオイル、パラフィン系オイル（加工オイルとして）、ポリアルキルベンゼン油などの石油；アルキルおよびアルコキシアルキルオレエートおよびステアレートなどの有機酸モノエステル；ジアルキル、ジアルコキシアルキル、およびアルキルアリールフタレート、テレフタレート、セバケート、アジペート、およびグルタレートなどの有機酸ジエステル；トリ−、テトラ−、およびポリエチレングリコールジアルカノエートなどのグリコールジエステル；トリアルキルトリメリテート；トリアルキル、トリアルコキシアルキル、アルキルジアリール、およびトリアリールホスフェート；塩素化パラフィン油；クマロン−インデン樹脂；松のタール；ヒマシオイル、トールオイル、菜種オイル、大豆オイルなどの植物オイル、ならびにそれらのエステルおよびエポキシ化誘導体などを含む。
【００９１】
本発明で使用するための酸化防止剤およびオゾン劣化防止剤添加剤には、ヒンダードフェノール、ビスフェノール、およびチオビスフェノール；置換ヒドロキノン；トリス（アルキルフェニル）ホスファイト；ジアルキルチオジプロピオネート；フェニルナフチルアミン；置換ジフェニルアミン；ジアルキル、アルキルアリール、およびジアリール置換ｐ−フェニレンジアミン；モノマーおよびポリマーのジヒドロキノリン；２−（４−ヒドロキシ−３，５−ｔ−ブチルアニリン）−４，６−ビス（オクチルチオ）１，３，５−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（ｎ−１，４−ジメチルペンチルフェニレンジアミン）−１，３，５−トリアジン、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、２−メルカプトトリルイミダゾールおよびその亜鉛塩、石油ワックスなどが含まれる。
【００９２】
本発明で使用するための他の任意の添加剤としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、カドミウム、および酸化鉛などの金属酸化物などの活性剤；ステアリン、ラウリン、オレイン、ベヘン、およびパルミチン酸などの脂肪酸、ならびにその亜鉛、銅、カドミウム、鉛塩；ジ、トリ、およびポリエチレングリコール；およびトリエタノールアミン）；ビスベンゾチアゾールを含むベンゾチアゾールなどのスルフェンアミド、およびチオカルバミルスルフェンアミド、チアゾール、ジチオカルバメート、ジチオホスフェート、チウラム、グアニジン、キサンテート、チオ尿素、およびそれらの混合物などの促進剤；ロジンおよびロジン酸などの粘着付与剤、炭化水素樹脂、芳香族インデン樹脂、フェノール性メチレンドナー樹脂、フェノール性熱硬化性樹脂、レゾルセノール−ホルムアルデヒド樹脂、およびオクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂などのアルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂；三水酸化アルミニウムおよび二水酸化マグネシウムなどの金属水和物などの難燃剤、またはハロゲン化アルカン難燃剤、芳香族ハロゲン化難燃剤、および任意で難燃剤相乗剤（例えば、金属酸化物、ハロゲン化パラフィン、トリフェニルホスフェート、ジメチルジフェニルブタン、ポリクミル）；均質化剤、しゃく解剤、顔料、着色剤、紫外線安定剤、殺菌剤、スリップ剤などが含まれる。
【００９３】
本発明で使用する加硫剤としては、元素硫黄、４，４’−ジチオジモルホリン、チウラムジ−およびポリスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、および２−モルホリノ−ジチオベンゾチアゾールなどの硫黄含有化合物；過酸化ジ−ｔｅｒｔブチル、過酸化ｔｅｒｔブチルクミル、過酸化ジクミル、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ−（ｔｅｒｔブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔブチルペルオキシベンゾエート、および１，１−ジ−（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの過酸化物；亜鉛、マグネシウム、および鉛酸化物などの金属酸化物；ｐ−キノン−ジオキシムおよびｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノン−ジオキシムなどのジニトロソ化合物；ヒドロキシメチル官能基またはハロメチル官能基を含有するフェノール−ホルムアルデヒド樹脂が含まれる。元素状硫黄は、結晶質元素状硫黄または非結晶質元素状硫黄であり得、いずれのタイプも純粋な形態であるか、または不活性担体上に担持され得、担持された硫黄の例としては、Ｒｈｅｉｎ  ＣｈｅｍｉｅからのＲｈｅｎｏｇｒａｎ  Ｓ−８０（８０％Ｓおよび２０％不活性キャリア）である。一実施形態において、硫黄含有化合物および過酸化物が好ましい加硫剤であり、硫黄含有化合物が最も好ましい。加硫剤の混合物を使用することができると理解されるが、これは一般的には好ましくない。これらの加硫剤のうちのいずれかの適合性は、配合技術の当業者に周知である。加硫剤の量は、組成物の重量に基づいて約１〜５重量％の範囲であり得る。
【００９４】
混合
本発明は、混合プロセスが連続的な段階で起こり得ることを企図することが理解される。例えば、一実施形態において、加硫剤および促進剤を除く全ての成分が、第１の段階で素練りされる二段階の素練りプロセスを使用することができ、第１の段階の化合物を冷却し、加硫剤および促進剤を加えた後、その後、化合物は、第２の素練り段階で完成される。これは、加硫剤および促進剤の存在下において高温で素練りすることによって引き起こされる早期の加硫を避けるために実施される。使用される加硫温度および時間は通常のものである。約１２１℃〜２３２℃（２５０°Ｆ〜約４４０°Ｆ）の範囲の温度、および約１〜約１２０分の範囲の時間を利用できる。
【００９５】
一実施形態において、ポリイソプレン、ポリブタジエン、およびエチレン／α−オレフィンコポリマー、および／またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、エキステンダオイルを添加せずに乾燥混合される。
【００９６】
さらなる実施形態において、ポリイソプレン、ポリブタジエン、およびエチレン／α−オレフィンコポリマー、および／またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、芳香オイル、および／またはナフテンオイル、および／またはパラフィンオイルの存在下で混合される。
【００９７】
別の実施形態において、ポリイソプレン、ポリブタジエン、およびエチレン／α−オレフィンコポリマー、および／またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、他の成分の添加前に予め混合される。
【００９８】
用途
本発明の組成物は、任意の様々な物品もしくは製造物、またはそれらの構成部品もしくは部分を調製するために使用できる。例示のみを目的として、限定されることなく、そのような物品は、タイヤおよびタイヤのサイドウォール、サイドウォール（ゴム）インサート、トレッド、ビードフィラー、ベルト、ホース、チューブ、ガスケット、膜、成形品、押出成形品、自動車部品、および接着剤からなるグループから選択できる。
【００９９】
一実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも１つの添加剤、例えば、充填剤、繊維、可塑剤、オイル、着色剤、安定剤、発泡剤、遅延剤、促進剤、架橋剤、および他の従来の添加剤からなる群から選択される添加剤を含むことができる。
【０１００】
組成物は、いくつかの従来のプロセスおよび装置のうちのいずれか１つによって完成品に変換できる。例示的なプロセスには、押出、カレンダリング、射出成形、圧縮成形、繊維紡糸、および他の典型的な熱可塑性プロセスが含まれる。
【０１０１】
本発明は、ポリイソプレン、ポリブタジエン、およびエチレン／α−オレフィンコポリマー、および／またはエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーのブレンドを含むタイヤの化合物の製造において特に有用である。
【０１０２】
一実施形態において、本発明のプロセスに従って調製される組成物は、トレッド、サイドウォール用の当金素材などのエラストマー物品、および空気入りタイヤのビードフィラー成分を製造するためにダイを通して押し出すことができ、または空気保持インナーライナ用のシートストックの製造に使用される。さらなる実施形態において、本発明に従って調製される組成物は、タイヤの骨組み、および周方向ベルト部品用のコード補強シートストックを生成するために、織物またはスチールコード布にカレンダー加工することができる。
【０１０３】
一実施形態において、「グリーン」または未加硫のタイヤは、様々な構成要素（周方向ベルトおよびトレッドを除く）を円筒形ドラムの表面に組み立て、組み立て部品を半径方向に拡大および軸方向に圧縮してトロイダル形状を作製し、次に、ベルトおよびトレッドの構成要素をトロイドの周囲の適切な位置に配置して組み立てることにより構築される。最後に、グリーンタイヤは、密閉され、加熱されたアルミニウム金型の内面に対して高圧蒸気で膨らませることにより加硫される。加硫プロセスの初期段階において、様々なエラストマー化合物が依然として柔らかく、流動性がある場合、金型の内面に対するタイヤの圧力により、最終的な正確な形状、トレッドパターン、サイドウォールレタリング、装飾的マーキングが生成される。その後、加硫プロセスで、熱活性化された架橋反応が様々なエラストマー化合物内で起こるため、最終的に金型が開かれると、化合物は意図した目的に本質的に最適な程度で架橋される。
【０１０４】
一実施形態において、プロセスによって生成される加硫可能な組成物は、エラストマー物品または本体に成形および加硫することができる。エラストマー体は、容易にＣＯ硬化できる。したがって、本発明は、相互に接触した成形エラストマー体の界面ＣＯ硬化のためのプロセスを含む。このプロセスは、（ｉ）加硫可能なエラストマー組成物を成形エラストマー体に形成する、（ｉｉ）高度に不飽和のゴムの大部分を含む別の成形エラストマー体と接触するように成形エラストマー体を組み立てて、組み立て体を生成する、および（ｉｉｉ）成形されるエラストマー体間の界面を横切る実質的な架橋をもたらすような条件下で組み立て体を加硫することを含む。
【０１０５】
一実施形態において、物品は、射出成形、押出、押出に続いて雄または雌の熱成形、低圧成形、圧縮成形などによって調製できる。
【０１０６】
部分的な、網羅的でない、本発明の組成物から製造できる物品のリストには、ポリマーフィルム、布地被覆シート、ポリマーシート、発泡体、チューブ、繊維、コーティング、タイヤおよびタイヤの構成要素などの自動車部品（サイドウォールインサートなど）、コンピュータ部品、建材、家電製品、給電装飾、ゴミ箱、保管または包装容器、庭で使用するための家具の小片または帯紐、芝刈り機、庭のホース、その他の庭用器具の部品、冷蔵庫のガスケット、音響システム、効用荷車部品、机の縁取り、おもちゃ、ならびに船舶部品が含まれる。この組成物はまた、屋根ふき用途などの屋根ふき用途にも使用することができる。この組成物はさらに、ブーツ、特に工業事業のためのブーツ用のシャフトなどの履物の構成要素を製造するのに使用できる。当業者は、過度の実験を行わずにこのリストを容易に増補することができる。
【０１０７】
定義
矛盾する記載、文脈から暗示的、または本技術分野において慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは重量に基づき、全ての試験方法は本開示の出願日の時点で現行のものである。
【０１０８】
「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、使用される場合、２つ以上のポリマーの密接な物理的混合物（すなわち、反応なし）を意味する。ブレンドは、混和性であってもなくてもよい（分子レベルで相分離していない）。ブレンドは、相分離していてもよく、またはしていなくてもよい。ブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野で既知の他の方法から判定されたときに、１つ以上のドメイン構成を含有してもよく、または含有しなくてもよい。ブレンドは、マクロレベル（例えば、溶融ブレンド樹脂もしくは配合）またはミクロレベル（例えば、同じ反応器内での同時成形）で２つ以上のポリマーを物理的に混合することによって達成され得る。
【０１０９】
本明細書で使用する際、「組成物」という用語は、組成物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を含む材料の混合物を含む。通常、任意の反応生成物および／または分解生成物は、微量で存在する。
【０１１０】
「架橋される」および類似の用語は、一般に、成形されるまたは物品の形態におけるポリマーが、３０重量％以下（すなわち、７０重量％以上のゲル含有量）、好ましくは２０重量％以下（すなわち、８０重量％以上のゲル含量）、より好ましくは１０重量％以下（すなわち、９０重量％以上のゲル含量）のキシレン抽出物を有することを意味する。キシレン抽出物（およびゲル含有量）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２７６５に従って決定される。
【０１１１】
本明細書で使用する用語「ポリマー」は、同じまたは異なる種類に限らずモノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという一般的な用語は、ホモポリマーという用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下に、唯一の種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、微量の不純物をポリマーおよび／またはポリマー内に組み込むことができること、および本明細書において以下に定義されるようなインターポリマーという用語を包含する。
【０１１２】
本明細書で使用される「インターポリマー」という用語は、少なくとも２種の異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。インターポリマーという総称は、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。
【０１１３】
本明細書で使用される「エチレン系ポリマー」という用語は、（ポリマーの総重量に基づいて）少なくとも５０重量％または過半量の重合エチレンモノマーを含み、任意で、少なくとも１つの重合コモノマーを含み得る、ポリマーを指す。
【０１１４】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」という用語は、（インターポリマーの重量を基準として）少なくとも５０重量％または過半量のエチレンモノマー、および少なくとも１種のα−オレフィンを、重合形態で含むインターポリマーを指す。したがって、この用語は、エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは含まれない。
【０１１５】
本明細書で使用される場合、「エチレン／α−オレフィンコポリマー」という用語は、（コポリマーの重量を基準として）少なくとも５０重量％または過半量のエチレンモノマー、および２種のみのモノマーの種類として１種のα−オレフィンを、重合形態で含むコポリマーを指す。α−オレフィンは、コポリマー内にランダムに分布する。したがって、この用語は、エチレン／α−オレフィンブロックコポリマーは含まれない。
【０１１６】
本明細書で使用されるとき、「プロピレン系ポリマー」という用語は、（ポリマーの総重量に基づいて）重合プロピレンモノマーの大部分の重量パーセントを含むポリマーを指し、任意に少なくとも１つの重合コモノマーを含み得る。
【０１１７】
「を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語、およびその派生語は、同じものが本明細書に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を除外することを意図するものではない。いかなる疑いも避けるために、「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語を使用して特許請求される全ての組成物は、矛盾する記述がない限り、ポリマー性かまたは別様かにかかわらず、いずれの追加の添加剤、補助剤、または化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、実施可能性に不可欠でないものを除き、任意の次に続く詳説の範囲から、任意の他の構成要素、ステップ、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に規定または列挙されていない任意の構成要素、ステップ、または手順を除外する。
【０１１８】
本明細書で使用される「素練りする」という用語および類似の用語は、ポリマーブレンドの粒子の粉砕、押しつぶしおよび／またはサイズの縮小を指す。
【０１１９】
試験方法
エチレン系ポリマー（未硬化）のメルトインデックス、ＭＩまたはＩ２またはＩ２は、以前は「条件Ｅ」として知られる、１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）重量の条件で、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に準拠し、ｇ／１０ｍｉｎで測定され、１０分ごとに溶出されるグラムで報告される。３〜８ｇのペレットタイプの資料を使用して、メルトインデックスを測定した。
【０１２０】
未硬化資料の密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定され、１立方センチメートルあたりのグラム数（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ３）として報告される。密度を測定するために、未硬化ポリマーのロールシートから切断された立方体形状の未硬化資料（１０ｍｍｘ１０ｍｍｘ１０ｍｍ）（１〜１．５ｇ）を使用した。
【０１２１】
ポリマー成分（未硬化）のムーニー粘度ＭＶを、１分間の予熱時間および４分間の回転動作時間を伴う回転粘度計、ムーニー粘度計（Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製））を使用して、特に指定がない限り、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６に従って、１００℃でＭＬ（１＋４）、および１２１℃でＭＬ（１＋４）として測定した。試験を、ポリマー材料のロールシートから切断された２つのディスク形状のポリマー試料（未硬化）（直径４５ｍｍｘ厚さ１０ｍｍ（下部）および直径４５ｍｍｘ厚さ１０ｍｍ（上部））で実行した。
【０１２２】
配合物のムーニー粘度（最終マスターバッチ、未硬化）、ＭＶを、１分間の予熱時間および４分間の回転動作時間を伴う回転粘度計、ムーニー粘度計（Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製）を使用して、特に指定がない限り、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６に従って、１２５℃で、ＭＬ（１＋４）でＭＬ（１＋４）として測定した。試験を、ポリマー材料のロールシートから切断された２つのディスク形状のポリマー（未硬化）（直径４５ｍｍｘ厚さ１０ｍｍ（下部）および直径４５ｍｍｘ厚さ１０ｍｍ（上部））で実行した。
【０１２３】
レオロジー（最終マスターバッチ、未硬化の配合）を、ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９に従って、ＭＤＲ２０００（商標）移動型レオメータ（Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）を使用して測定した。試験を、１８０℃で１５分間、１４０℃で１２０分間実行した。ポリマー材料のロールシートから切断されたディスク形状の試料（未硬化）（直径３０ｍｍｘ厚さ１２．５ｍｍ）を使用して、試験を実施した。
【０１２４】
機械的特性（最終マスターバッチ、硬化）
ショアＡ硬度（最終マスターバッチ、硬化）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−０５に従って、Ｔｅｃｌｏｃｋ製のデュロメータ、Ｍｏｄｅｌ  ＧＳ−７０２Ｎを使用して測定した。試験を、２ｍｍの平均的な厚さを有するロールシートから切断されたダンベル型試験片の３層スタックで３回（３試料）実行した。試験試料の総厚は、６ｍｍ（２ｍｍｘ３シート）であった。試料を、１６０℃、圧力１０２ｋｇ／ｃｍ２の温圧で１５分間圧縮成形することにより硬化した。各ダンベル型試験片の寸法は、厚さ２ｍｍ、全長１１５ｍｍ、中央狭部長３３ｍｍ、端部幅２５ｍｍ、中央狭部幅６ｍｍであった。
【０１２５】
破断点伸び（％）（最終マスターバッチ、硬化）は、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２−９８に従って測定する。試験を、２ｍｍの平均的な厚さを有するロールシートから切断されたダンベル型試験片で３回（３試料）実行し、１６０℃、１０２ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１５分間、温圧で圧縮成形することにより硬化した。ダンベル型試験片の寸法は、厚さ２ｍｍ、全長１１５ｍｍ、中央狭部長３３ｍｍ、端部幅２５ｍｍ、中央狭部分幅６ｍｍであった。試験を、Ｉｎｓｔｒｏｎ（Ｎｏｒｗｏｏｄ，ＭＡ）のＵｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ｍｏｄｅｌ  ３３６５）で実行した。
【０１２６】
５０％歪みでの引張弾性率（ｋｇ／ｃｍ２）（最終マスターバッチ、硬化）を、Ｉｎｓｔｒｏｎ（Ｎｏｒｗｏｏｄ，ＭＡ）のＵｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ｍｏｄｅｌ  ３３６５）を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２−９８に従って測定した。試験を、２ｍｍの平均的な厚さを有するロールシートから切断されたダンベル型試験片で３回（３試料）実行し、１６０℃、１０２ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１５分間、温圧で圧縮成形することにより硬化した。ダンベル型試験片の寸法は、厚さ２ｍｍ、全長１１５ｍｍ、中央狭部長３３ｍｍ、端部幅２５ｍｍ、中央狭部幅６ｍｍであった。
【０１２７】
引張強度（ｋｇ／ｃｍ２）（最終マスターバッチ、硬化）を、Ｉｎｓｔｒｏｎ（Ｎｏｒｗｏｏｄ，ＭＡ）のＵｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ｍｏｄｅｌ  ３３６５）を使用して、室温（２３℃）、伸び速度５０ｍｍ／分で、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２−９８に従って測定した。試験を、ロールシートから切断された３つのダンベル型試験片で３回実行し、１６０℃、１０２ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１５分間、温圧で圧縮成形することにより硬化した。ダンベル型試験片の寸法は、厚さ２ｍｍ、全長１１５ｍｍ、中央狭部長３３ｍｍ、端部幅２５ｍｍ、中央狭部幅６ｍｍであった。
【０１２８】
熱生成（熱増成）（デルタ温度、℃）（最終マスターバッチ、硬化）を、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｆｌｅｘｏｍｅｔｅｒ（Ｍｏｄｅｌ  ＦＴ−１１００，ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒ：  Ｕｅｓｈｉｍａ  Ｓｅｉｓａｋｕｓｈｏ）を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ６２３−０７に従って測定した。試験片は、円筒形（直径１７．８ｍｍ、高さ２５ｍｍ）においてである。最初に、試料を未硬化のロールシートから切断し、１６０℃、１０２ｋｇ／ｃｍ２の圧力の温圧で２５分間硬化させる。圧縮荷重が、試験片に加えられる。追加の周期的圧縮を、１７００ｒｐｍで３０分間、ゴム試験試料に継続的に適用した。初期温度は５０ｏＣであり、最終温度は、下部アンビルで配置された熱電対によって測定した。連続変形によるデルタ温度は、以下の式に従って測定され、
【数１】
2020532601.tif 000002
式中、Ｔ初期は初期温度、Ｔ最終は周期的圧縮後の試料の最終温度である。
【０１２９】
以下の実施例は、明示的または暗示的に、本発明を限定するものではない。特に明記しない限り、全ての部およびパーセントは重量によるものである。
【０１３０】
実験
この研究において使用された材料を、表１Ａおよび１Ｂに示す。
【表１】
2020532601.tif 000003
【表２】
2020532601.tif 000004
【０１３１】
各配合物には、ゴム、例えば、天然ゴム（ＳＴＲ−２０）、およびブタジエンゴム（ＫＢＲ  ０１）、およびポリオレフィンエラストマー、例えば（ＰＯＥ）（ＥＮＧＡＧＥ）および／またはオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）（ＩＮＦＵＳＥ）が含まれた。活性化添加剤および接合材（ＲＥＮＡＣＩＴ  ４）を伴う２，２’−ジベンズアミド−ジフェニル−ジスルフィド（ＤＢＤ）を、しゃく解剤として使用した。カーボンブラック（Ｎ５５０）を、補強効果のための充填剤として使用した。酸化亜鉛（ＺｎＯ）およびステアリン酸を活性化剤として使用し、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６−ＰＰＤ）および２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＲＤ）を酸化防止剤として使用した。アルキルフェノールノボラック樹脂（ＤＹＰＨＥＮＥ  ８３１８）を、粘着付与剤として使用した。硬化系では、不溶性硫黄（８０％の硫黄および２０％のオイル処理）を架橋（加硫）剤として使用し、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド（ＴＢＢＳ）を硬化の促進剤として使用した。製剤／組成物（マスターバッチ）を表４〜６に示す。
【０１３２】
各製剤について、次の手順に従って、１．８リットルの内部ミキサー（Ｆａｒｒｅｌ  Ｐｏｍｉｎｉ）で第１のマスターバッチ（１ＭＢ）の成分を混合した。
ａ）最初に、天然ゴム（ＮＲ）をしゃく解剤（Ｒｅｎｅｃｉｔ−４）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、およびＰＯＥ（ＥＮＧＡＧＥ）またはＯＢＣ（ＩＮＦＵＳＥ）と３０秒間混合した。
ｂ）カーボンブラック（Ｎ５５０）を密閉式ミキサーに追加し、充填剤の組み込み効果により温度が上昇した。
ｃ）温度が１１５ｏＣに達したときに、酸化亜鉛（ＺｎＯ）およびアルキルフェノールノボラック樹脂（Ｄｙｐｈｅｎｅ  ８３１８）を追加した。
ｄ）温度が１２５ｏＣに達したときに、ステアリン酸、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、および２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンをミキサーに追加した。
ｅ）１５０ｏＣで、得られた混合物を排出した。
ｆ）排出後、混合物を２つのロールミル（Ｈｙｕｐｙｏｕｎｇ製）を用いて、１００ｏＣで２０回シート成形し、シート（厚さ約２．５ｍｍ）を形成した。
【０１３３】
第１のマスターバッチ（１ＭＢ）を調整する手順を表２にまとめた。
【表３】
2020532601.tif 000005
【０１３４】
第１のマスターバッチ（１ＭＢ）を、試料の温度を下げるために、室温で２４時間シート状に保管した。次に、第１のマスターバッチ（１ＭＢ）の材料を内部ミキサーで不溶性硫黄および促進剤、ＴＢＢＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾール−スルホンアミド）と混合し、１０５ｏＣで排出される最終マスターバッチ（ＦＭＢ）を形成し、表３でさらに記載した。排出後、ＦＭＢ材料を、１００℃で２ロールミルを使用して１０（１０）回（厚み約２．５ｍｍ）シーティングした。
【表４】
2020532601.tif 000006
【０１３５】
圧縮成形：ショアＡ硬度の試験片および引張強度試験を、最終マスターバッチ（ＦＭＢ）材料を圧縮成形装置で１６０℃、１０２ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１５分間圧縮することにより調整した。圧縮したシート（平均厚さ２ｍｍ）からダンベル型試験片を切断し、１０２ｋｇ／ｃｍ２の圧力下で、１６０℃で２５分間硬化した。ダンベル型試験片の寸法は、厚さ２ｍｍ、全長１１５ｍｍ、中央狭部長３３ｍｍ、端部幅２５ｍｍ、中央狭部幅６ｍｍであった。
【０１３６】
ＰＯＥまたはＯＢＣ／ＮＲの密度比率の比較のための配合（比較Ａ〜Ｃ）を、実施例１〜４とともに表４に示す。
【表５−１】
2020532601.tif 000007
【表５−２】
2020532601.tif 000008
【０１３７】
実施例Ｂ（Ｅｎｇａｇｅ  ８８４２で作製）は、０．９３のＰＯＥ／ＮＲ密度比率、および６７の硬度値を有し、６４の硬度値を有する対象実施例Ａ（エチレン系コポリマー成分なし）と比較して、タイヤサイドウォールインサートの補強効果が大幅に増加することはなかった。
【０１３８】
熱増成試験からのデルタ温度は、タイヤにとって重要な特性であり、５０℃が上限である。熱増成のためのデルタ温度がより高いレベルでは、タイヤ構成要素（例えば、インサート）は、運転などの連続的な変形状態の間にタイヤを容易に破裂させ得る。実施例Ｃ（Ｅｎｇａｇｅ  ８５４０で作製）は、０．９９のＰＯＥ／ＮＲ密度比を有し、熱増成試験での材料のデルタ温度が５２℃であったため、ランフラットタイヤの用途で必要な連続的な変形を提供せず、熱増成について高い能力を示す。
【０１３９】
比較すると、実施例１〜４は、実施例ＡおよびＢと比較してより高い硬度（７１〜７８）、デルタ温度が５０℃を下回ることを示し、実施例Ｃ（５２℃）と比較して熱増成についての能力が低いことを示す。
【０１４０】
実施例１（ＥＮＧＡＧＥ  ８４００で作製）は、２のＰＯＥムーニー粘度／ＮＲメルトインデックス比率を有し、対照実施例Ａ（エチレン系コポリマーなし）と比較してムーニー粘度が３ポイント減少したことを示し、これにより、押出プロセスの制御が困難になる。実施例１の場合において、ショア硬度Ａ（７１）および熱増成（３２．６℃）はこの配合で十分であるが、ムーニー粘度（４０）は、押出プロセスの材料を処理するには低すぎた。
【０１４１】
実施例Ｃ（ＥＮＧＡＧＥ  ８５４０で作製）は、１５０のＰＯＥムーニー粘度／ＮＲメルトインデックス比率を有し、対照実施例Ａ（エチレン系コポリマーなし）（５５のＭＶ）と比較してムーニー粘度（ＭＶ）（７４）が増加し、対応する引張強度が１４４（実施例Ａ）から１２４ｋｇｆ／ｃｍ２に減少した。実施例２〜４について、引張強度は、対照例Ａと同様であり、ＰＯＥムーニー粘度／ＮＲメルトインデックス比率は、１２〜６０の範囲であり、化合物のムーニー粘度は、４５〜５０の範囲であり、これは押出プロセスするのに許容できる。
【表６−１】
2020532601.tif 000009
【表６−２】
2020532601.tif 000010
【表７】
2020532601.tif 000011
【０１４２】
実施例２および４〜６のように、ＰＯＥ／ＮＲまたはＯＢＣ／ＮＲ重量比が０．４８１を下回る場合、熱増成によるデルタ温度は、５０℃を下回る、２８．８〜４６．３℃の範囲であった。しかしながら、実施例ＥおよびＦのように、ＰＯＥ／ＮＲまたはＯＢＣ／ＮＲの重量比が０．８２５を超える場合、デルタ温度は５０℃を超えており（すなわち、それぞれ５６．２および５１．７℃、熱増成のための高い能力を示し、ランフラットタイヤの用途で必要とされるような連続的な変形、または許容可能なレベルの耐久性を提供しない。
【国際調査報告】
2020532601.tif 000012
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