(57)【要約】  金属性構築材料粒状物は、複数の一次金属粒子および複数の一次金属粒子を一体に凝集させる一時的バインダーを含む。一次金属粒子は約１μｍから約２０μｍの範囲にある一次金属粒子径を有する。一次金属粒子は非形状記憶金属粒子であり、金属性構築材料粒状物は形状記憶金属粒子を含んでいない。
2020505512.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属性構築材料粒状物であって：
約１μｍから約２０μｍの範囲の一次金属粒子径を有する複数の一次金属粒子、ここで一次金属粒子は非形状記憶金属粒子であり、構築材料粒状物は形状記憶金属粒子を含まず；および
複数の一次金属粒子を一体に凝集させる一時的バインダーを含む、金属性構築材料粒状物
【請求項２】
一時的バインダーの量が、粒状物中の複数の一次金属粒子の重量％に基づいて、約０.０１重量％から約４.０重量％の範囲にある、請求項１に規定の金属性構築材料粒状物。
【請求項３】
一時的バインダーが、ポリアクリレート、糖、糖アルコール、糖ポリマーまたはオリゴマー、ポリカルボン酸、ポリスルホン酸、カルボキシルまたはスルホン部分を含有する水溶性ポリマー、ポリエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエーテルアルコキシシラン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択され；そして
非形状記憶金属粒子が、鉄、ステンレス鋼、鋼鉄、銅、ブロンズ、アルミニウム、タングステン、モリブデン、銀、金、白金、チタン、ニッケル、コバルト、これらの金属のいずれかの非形状記憶合金、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に規定の金属性構築材料粒状物。
【請求項４】
３次元(３Ｄ)印刷方法であって：
構築材料粒状物を適用し、構築材料粒状物の各々がパターン化流体に少なくとも部分的に可溶な一時的バインダーによって一体に凝集された複数の一次金属粒子からなり；そして
パターン化流体を構築材料粒状物の少なくとも一部上に選択的に適用して一時的バインダーを溶解させてパターン化グリーン部品の層を形成し、この層が一次金属粒子のスラリーを含有することを含む方法。
【請求項５】
一時的バインダーが、ポリアクリレート、糖、糖アルコール、糖ポリマーまたはオリゴマー、ポリカルボン酸、ポリスルホン酸、カルボキシルまたはスルホン部分を含有する水溶性ポリマー、ポリエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエーテルアルコキシシラン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項４に規定の方法。
【請求項６】
一時的バインダーが、ポリアクリレート、糖、糖アルコール、糖ポリマーまたはオリゴマー、ポリカルボン酸、ポリスルホン酸、カルボキシルまたはスルホン部分を含有する水溶性ポリマー、ポリエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエーテルアルコキシシラン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択され；
一次金属粒子が、鉄、ステンレス鋼、鋼鉄、銅、ブロンズ、アルミニウム、タングステン、モリブデン、銀、金、白金、チタン、ニッケル、コバルト、これらの金属のいずれかの非形状記憶合金、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される非形状記憶金属粒子であり；そして
一時的バインダーが、一次金属粒子の重量％に基づいて、約０.０１重量％から約４.０重量％の範囲の量で存在する、請求項４に規定の方法。
【請求項７】
構築材料粒状物の適用およびパターン化流体の選択的適用を繰り返してパターン化グリーン部品を生成し；そして
パターン化グリーン部品を加熱して一次金属粒子を焼結して金属部品を形成することをさらに含み、ここでパターン化グリーン部品を加熱することが：
パターン化グリーン部品を稠密化温度に加熱して稠密化グリーン部品を生成し；
稠密化グリーン部品を一時的バインダーの熱分解温度に加熱して一時的バインダーを除去し、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品を生成し；そして
少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品を焼結温度に加熱して一次金属粒子を焼結して金属部品を形成することを含む、請求項４に規定の方法。
【請求項８】
稠密化温度が約５０℃から約２５０℃の範囲にあり；  
熱分解温度が約２５０℃から約６００℃の範囲にあり；そして
焼結温度が約６００℃から約１８００℃の範囲にある、請求項７に規定の方法。
【請求項９】
焼結温度が一次金属粒子の固相線温度未満であり、そして少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品を焼結温度に加熱することが３時間未満または３時間の焼結期間にわたって行われる、請求項７に規定の方法。
【請求項１０】
構築材料粒状物の適用、パターン化流体の選択的適用、適用および選択的適用の繰り返し、およびパターン化グリーン部品の稠密化温度への加熱が構築領域プラットフォーム上で達成され；そして
パターン化グリーン部品を稠密化温度に加熱した後、方法がさらに：
稠密化グリーン部品を構築領域プラットフォームから取り出し；そして
稠密化グリーン部品を加熱機構内に置くことを含む、請求項７に規定の方法。
【請求項１１】
稠密化グリーン部品を熱分解温度に加熱すること、および少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品を焼結温度に加熱することが、不活性ガス、低反応性ガス、還元性ガス、またはこれらの組み合わせを含有する環境下に達成される、請求項７に規定の方法。
【請求項１２】
構築材料粒状物を適用するに先立って、方法がさらに：
一次金属粒子を一時的バインダーを含有する混合物中に分散し；そして
分散された一次金属粒子を含有する混合物を噴霧乾燥して構築材料粒状物を生成することを含む、請求項４に規定の方法。
【請求項１３】
構築材料粒状物の各々が約１０μｍから約２００μｍの範囲の粒子径を有し；そして
一次金属粒子の各々が約１μｍから約２０μｍの範囲の粒径を有する、請求項４に規定の方法。
【請求項１４】
パターン化流体が水からなる、請求項４に規定の方法。
【請求項１５】
３次元(３Ｄ)印刷システムであって：
構築材料粒状物の供給物、構築材料粒状物の各々はパターン化流体に少なくとも部分的に可溶な一時的バインダーによって一体に凝集された複数の一次金属粒子からなる；
構築材料分配器；
パターン化流体の供給物；
パターン化流体を選択的に分配するアプリケータ；
コントローラ；および
コントローラに：
構築材料分配器を使用して構築材料粒状物を分配させ；そして
アプリケータを使用してパターン化流体を構築材料粒状物の少なくとも一部の上に選択的に分配させる、コンピュータが実行可能な命令を格納している非一時的なコンピュータ可読媒体を含む、システム。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
３次元(３Ｄ)印刷は、デジタルモデルから３次元固体部品を作成するために使用される、付加印刷プロセスであってよい。３Ｄ印刷はしばしば、製品のラピッドプロトタイピング、金型の作成、金型マスターの作成、および短期的な製造に用いられている。幾つかの３Ｄ印刷技術は付加的プロセスであると考えられるが、それはそれらが、連続する材料層の適用を伴うためである。これは、多くの場合に材料の除去に依拠して最終的な部品を作成する、伝統的な機械加工プロセスとは異なっている。幾つかの３Ｄ印刷方法は、化学的なバインダーまたは接着剤を使用して、構築材料を一体に結合させる。他の３Ｄ印刷方法は、構築材料の少なくとも部分的な硬化または融合または溶融を伴う。一部の材料については、少なくとも部分的な溶融は、熱補助式の押し出しを使用して達成されてよく、また他の材料(例えば重合性材料)については、硬化または融合は、例えば紫外光または赤外光を使用して達成されてよい。
【図面の簡単な説明】
【０００２】
本開示の例の特徴は、以下の詳細な説明および図面を参照することによって明らかとなるが、そこでは同様の参照番号は、同一ではないとしても類似している部品に対応している。簡潔にするために、先に説明された機能を有する参照番号または特徴は、それらが現れる他の図面に関しては、記載される場合も記載されない場合もある。
【０００３】
図１は、本願に開示される例示的な３Ｄ印刷システムの単純化された概略的な等角図である。
【０００４】
図２は、本願に開示される金属性構築材料粒状物の例の概略表示である。
【０００５】
図３Ａから図３Ｆは、本願に開示される３Ｄ印刷方法の例を使用した、パターン化グリーン部品、稠密化グリーン部品、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品、および３Ｄ金属部品の形成を示す概略的な部分断面図である。
【０００６】
図４は、本願に開示される３Ｄ印刷方法の例を示す流れ図である。
【０００７】
図５Ａおよび図５Ｂは、例示的な構築材料粒状物を例示的な水性パターン化流体と接触させた場合に形成される、例示的な構築材料粒状物(図５Ａ)および一次金属粒子のスラリー層(図５Ｂ)の、２００×(即ち２００倍)の倍率における、スケールバーを１００μｍとした顕微鏡像である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
３次元(３Ｄ)印刷の幾つかの例では、パターン化剤(液体機能剤／材料としても知られている)が構築材料の層に対して選択的に適用され、次いで構築材料の別の層がその上に適用される。パターン化剤はこの構築材料の別の層に対して適用されてよく、そしてこれらのプロセスは繰り返してよく、最終的に形成される３Ｄ部品のグリーン部品(グリーン体とも称される)が形成される。パターン化剤は、グリーン部品の構築材料粒子を一体に保持するバインダーを含んでよい。グリーン部品は次いで、電磁放射線および／または熱に対して曝露されてよく、構築材料グリーン部品中の構築材料が焼結されて３Ｄ部品が形成される。
【０００９】
構築材料が十分に制御された均一性をもって薄い層へと拡延する性質を有することは、形成される３Ｄ部品の精度および品質に影響を及ぼしうる。５μｍから１０μｍよりも小さな大きさの構築材料粒子は、粒子間のファンデルワールス吸引力が強いことに起因して、不規則な形状の塊を形成しやすい。この構築材料の塊は、それが薄い層へと拡延する性質を低下させ、不精確な形状、変動する構造特性、構造的欠陥、および／または変動する外観特性を有する３Ｄ部品をもたらしうる。少なくとも１０μｍの大きさを有し、球形に近い形状を有する構築材料粒子は、十分に拡延する傾向がある。
【００１０】
しかしながら、構築材料、特に金属性構築材料であってそのように大きな粒径を有するものは、高密度の焼結部品を作成する場合に、処理上の課題を提示しうる。大きな金属粒子を用いて高密度の部品を達成するためには、処理条件は厳密に制御されるが、これはプロセスを不十分に、および／または困難なものにしうる。このことは部分的には、金属粒子が非常に高い溶融温度を有しがちであり(例えば６００℃を超える、そして多くの場合には１０００℃を上回る)という事実、そしてより高い目標焼結密度は金属粒子の溶融温度に近い精確な焼結温度を保つことに対応しているという事実に起因しうる。例えば、理論密度の９０％を超える焼結密度を得るために、平均径約３０μｍの合金鋼の粒子を焼結することは、その粒子を、粒子の溶融温度の約２℃下から、粒子の溶融温度の約５℃上の範囲の焼結温度に加熱することを含んでよい。この例では、合金鋼の粒子の溶融温度は、約１３５０℃から約１４５０℃の範囲にあってよい。このように、大きな金属粒子(例えば３０μｍまたはそれよりも大きな粒径を有する)を用いて高密度(例えば理論密度の９０％を超える)を有する金属部品を形成することは、１０００℃を超えるものであってよい焼結温度を、±１℃の精度で数時間にわたって維持することを包含しうる。
【００１１】
より大きな金属粒子を焼結して高密度の部品を達成することはまた、より長い焼結時間にわたって焼結を行うことを含みがちである。焼結は拡散に基づくプロセスであり、故にしたがって、焼結速度は一次粒子径に依存している。大多数の金属材料について、焼結速度は材料の粒径に対して２乗から４乗の範囲で反比例する。かくして構築材料の粒径が３０μｍから３μｍへと減少すると、その焼結速度は１０２倍から１０４倍に加速されることになる。より高速の焼結時間は、より小さな粒子径および良好な機械的性質を備えた金属部品を生成しうる。かくして、より短い焼結時間を有することが望ましくあり得る。
【００１２】
このように、より小さな粒径(例えば１５μｍまたはそれ未満)を有する金属粒子を用いると、高密度の金属部品(所望の機械的／構造的性質を有する)をより低い焼結温度で形成することが可能となりうるものであり、温度制御パラメータはより緩やかになり(すなわち、温度処理ウィンドウはより広くなる)、焼結時間はより短くなり、これらはエネルギーの節減および／またはコストの削減をもたらしうる。
【００１３】
一例として、一次構築材料粒子の大きさを低減させること(例えば約１５μｍ未満、そして場合によっては約１０μｍ未満の粒径へと)は、金属粒子の溶融温度より約１０℃下から溶融温度より約５０℃下の範囲の焼結温度において、約１時間から約２時間の範囲の焼結時間にわたって焼結を行うことにより、高密度の焼結状態(例えば、理論密度の９０％またはそれを超える密度、場合によっては９５％またはそれを超える密度)を有する３Ｄ部品を達成することを可能にしてよい。別の例として、約２μｍから約５μｍの範囲の粒径を有する一次金属粒子は、金属粒子の溶融温度より約５０℃下から金属粒子の溶融温度より約２００℃下の範囲の焼結温度において、約３０分間から約１時間の範囲の焼結時間にわたって焼結を行うことにより、高密度の焼結状態(例えば、理論密度の９５％またはそれを超える密度)を達成するために使用してよい。これらの例では、焼結の間の温度は所与の範囲(そして使用される金属および／または合金に依存する)内の任意の温度に変動してよく、高密度が達成可能である。かくして、本願に開示の例においては、精密な±１℃の温度制御は不要になる。
【００１４】
本願に開示する方法およびシステムの例は、粒子状構築材料を用いる。構築材料粒状物のそれぞれは、一次金属粒子と、一次金属粒子を相互に一体に保持する一時的バインダー(少なくとも部分的にパターン化流体に可溶である)から構成されている。構築材料粒状物は、拡げ延ばし(拡延)に際して十分に制御された均一性を有する薄層を形成することができるように、十分な大きさ(例えば、≧１０μｍ)を有する。
【００１５】
本願で使用するところでは、用語「一時的バインダー」は、構築材料粒状物においては存在するが、３Ｄ印刷プロセスの間に除去され、したがって最終的な３Ｄ部品には存在しないバインダーを指している。加えて、構築材料粒状物の一時的バインダーは、印刷時に使用されるパターン化流体中に少なくとも部分的に可溶であるように選択される。一時的バインダーの溶解は、構築材料粒状物を物理的に分解させ、一次金属粒子の粘稠なスラリーの層へと変換させる。このスラリーは一次金属粒子からなる、適度な構造的均一性をもつ層であり、バインダーの溶解および再分散、液体の蒸発、および毛管力の結果として稠密化が可能であり、稠密化グリーン部品を形成する。稠密化グリーン部品は、パターン化流体でパターン化されなかった構築材料粒状物から、稠密化グリーン部品の構造に悪影響を及ぼすことなしに取り出すことができる。取り出された稠密化グリーン部品は次いで、熱分解脱バインダーを受けて少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品が製造され、そしてこの少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品は次いで、焼結されて最終的な３Ｄ部品／オブジェクトが形成される。一次金属粒子は十分に小さくて(例えば≦１０μｍから≦１５μｍ)迅速に焼結され(例えばその粒子についての目標温度において約１０分間から約４時間以内)、高い焼結密度(理論密度の＞９０％から＞９５％)および良好な機械的強度でもって３Ｄ部品が製造される。
【００１６】
本願で使用するところでは、用語「パターン化グリーン部品」は、最終の３Ｄ印刷部品を表す形状を有し、また一次金属粒子のスラリー、溶解したバインダー、およびパターン化流体を含む、中間部品を指している。スラリーは、パターン化流体でパターン化された構築材料粒状物中の、バインダーの溶解によって形成される。パターン化グリーン部品において、一次金属粒子は、一次金属粒子とパターン化流体との間の引力、および／または一次金属粒子の間に再分散された一時的バインダーによって、一体に弱く結合されている場合もあり、またされていない場合もある。場合によっては、パターン化グリーン部品の機械的強度は、それを取り扱ったり構築材料プラットフォームから取り出したりできない程度のものである。さらに、パターン化流体でパターン化されていない構築材料粒状物は、それがパターン化グリーン部品に隣接したりパターン化グリーン部品を取り囲んだりしている場合でも、パターン化グリーン部品の一部とは見なされないことが理解されるべきである。
【００１７】
本願で使用するところでは、用語「稠密化グリーン部品」は、パターン化流体が少なくとも実質的に蒸発されてなる、パターン化グリーン部品を指している。パターン化流体の少なくとも実質的な蒸発は、毛管圧密化に基づく部品の稠密化をもたらしうる。パターン化流体の少なくとも実質的な蒸発はまた、一時的バインダー稠密化グリーン部品の一次金属粒子に再結合することを可能にしてよい。換言すれば、「稠密化グリーン部品」は中間部品であり、形状は最終的な３Ｄ印刷部品を表し、一時的バインダーによって相互に再結合された一次金属粒子を含んでいる。パターン化グリーン部品と比較すると、稠密化グリーン部品の機械的強度はより大きく、場合によっては、稠密化グリーン部品は取り扱いが可能であったり、または構築材料プラットフォームから取り出したりすることが可能である。
【００１８】
用語「グリーン」は、パターン化グリーン部品または稠密化グリーン部品を参照している場合には、色を示唆するものではなく、その部品がまだ完全に処理されていないことを示すものであることが理解されよう。
【００１９】
本願で使用するところでは、用語「少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品」は、加熱プロセスに曝露された稠密化グリーン部品を指しており、この加熱プロセスは一時的バインダーの熱分解を開始させ、かくして一時的バインダーは少なくとも部分的に除去される。場合によっては、バインダーの揮発性有機成分またはバインダーの熱分解により生成された揮発性有機成分は完全に除去され、非常に僅かな量の、熱分解されたバインダー由来の不揮発性残渣が残存してよい。この僅かな量の不揮発性残渣は、一般には当初のバインダー量の＜２重量％であり、場合によっては当初のバインダー量の＜０.１重量％である。他の場合には、熱分解されたバインダー(すべての生成物および残渣を含む)は完全に除去される。換言すれば、「少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品」は、最終の３Ｄ印刷部品を表す形状を有し、ｉ)弱い焼結(すなわち、部品の形状を保持することが可能な、粒子相互間の低レベルのネッキング)、またはii)残存する少量の不揮発性バインダー残渣、および／またはiii)ｉおよびｉｉの組み合わせの結果として一体に結合された一次金属粒子を含む、中間部品を指している。
【００２０】
用語「グレー」は、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品を参照している場合には、色を示唆するのではなく、その部品がまだ完全には処理されていないことを示すものであることが理解されよう。
【００２１】
少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品は、稠密化グリーン部品と同様の、またはそれよりも大きな多孔度を有してよいが(一時的バインダーの除去に基づいて)、しかしこの多孔度は、３Ｄ印刷部品への遷移の間に、少なくとも実質的に排除される。
【００２２】
本願で使用するところでは、用語「３Ｄ印刷部品」、「３Ｄ部品」、「金属３Ｄ部品」、または「金属部品」は、完成された焼結部品を指している。
【００２３】
さて図１を参照すると、３Ｄ印刷システム１０の例が示されている。理解されるように、この３Ｄ印刷システム１０は付加的な部材を含んでいてよく、またここに記載する部材の幾つかは除去および／または修正してよい。さらにまた、図１に示された３Ｄ印刷システム１０の部材は縮尺通りに描かれていない場合があり、したがって３Ｄ印刷システム１０は、図示のものと異なる寸法および／または構成を有する場合がある。
【００２４】
３次元(３Ｄ)印刷システム１０は一般に、構築材料粒状物１６の供給部１４と、構築材料粒状物１６の各々が、パターン化流体２６に少なくとも部分的に可溶な一時的バインダー２９によって一体に凝集された複数の一次金属粒子２８からなることと；構築材料分配器１８と；パターン化流体２６の供給部と；パターン化流体２６を選択的に分配するアプリケータ２４と；コントローラ３２と；コントローラ３２に：構築材料分配器１８を用いて構築材料粒状物１６を分配させ；そしてアプリケータ２４を使用してパターン化流体２６を構築材料粒状物１６の少なくとも一部分４０の上に選択的に配給するようにさせる(図３Ｃ参照)、コンピュータが実行可能な命令を格納している非一時的なコンピュータ可読媒体とを含んでいる。
【００２５】
図１に示されているように、印刷システム１０は、構築領域プラットフォーム１２と、構築材料粒状物１６を含有する構築材料供給部１４と、構築材料分配器１８とを含む。
【００２６】
構築領域プラットフォーム１２は、構築材料供給部１４から構築材料粒状物１６を受け取る。構築領域プラットフォーム１２は印刷システム１０と一体化されていてよく、または印刷システム１０内へと別個に挿入可能な部品であってよい。例えば、構築領域プラットフォーム１２は、印刷システム１０とは別個に入手可能なモジュールであってよい。図示されている構築領域プラットフォーム１２はまた一つの例であり、プラテン、製造／印刷ベッド、ガラス板、または別の構築表面といった、別の支持部材で置き換えてもよい。
【００２７】
構築領域プラットフォーム１２は、矢印２０によって示されている方向に、例えばｚ軸に沿って移動されてよく、かくして構築材料粒状物１６は、プラットフォーム１２に対して、または先に形成されパターン化された構築材料粒状物１６の層に対して分配されてよい(図３Ｄ参照)。一つの例では、構築材料粒状物粒子１６が分配される場合、構築領域プラットフォーム１２は、構築材料分配器１８が構築材料粒状物粒子１６をプラットフォーム１２上に押し付けて、その上に構築材料粒状物１６の層３８を形成するのに十分なだけ、前進(例えば下方に)される(例えば、図３Ａおよび図３Ｂ参照)ようにプログラムされてよい。構築領域プラットフォーム１２はまた、例えば新たな部品が構築される場合には、元の位置へと戻されてよい。
【００２８】
構築材料供給部１４は、構築材料粒状物粒子１６を構築材料分配器１８と構築領域プラットフォーム１２の間に位置決めするための、容器、ベッド、その他の表面であってよい。幾つかの例では、構築材料供給部１４は表面を含んでいてよく、その上に対して構築材料粒状物粒子１６が、例えば構築材料供給部１４の上方に位置する構築材料源(図示せず)から供給されてよい。構築材料源の例には、ホッパー、オーガーコンベア、その他が含まれてよい。付加的に、または代替的に、構築材料供給部１４は、構築材料粒状物粒子１６を貯蔵位置から構築領域プラットフォーム１２上へと、または先に形成された構築材料粒状物１６の層上へと拡延される位置まで供給する、例えば移動させる機構(例えば供給ピストン)を含んでよい。
【００２９】
構築材料分配器１８は、矢印２２によって示されている方向に、例えばｙ軸に沿って、構築材料供給部１４を越え構築領域プラットフォーム１２を横断して、構築材料粒状物１６の層を構築領域プラットフォーム１２の上に拡延するように移動されてよい。構築材料分配器１８はまた、構築材料粒状物１６の拡延に続いて、構築材料供給部１４に隣接する位置まで戻されてよい。構築材料分配器１８は、ブレード(例えばドクターブレード)、ローラー、ローラーとブレードの組み合わせ、および／または構築材料粒状物粒子１６を構築領域プラットフォーム１２上に拡延することのできる任意の他の装置であってよい。例えば、構築材料分配器１８は逆回転するローラーであってよい。
【００３０】
図２を手短に参照すると、金属性構築材料粒状物１６の例が示されている。金属性構築材料粒状物１６はそれぞれ、約１μｍから約２０μｍまたは≦１μｍから約１５μｍの範囲にある一次粒子径を有する複数の一次金属粒子２８を含んでおり、そこにおいて一次金属粒子は非形状記憶金属粒子であり、また金属性構築材料粒状物１６は形状記憶金属粒子を含んでおらず、そして一時的バインダー２９が複数の一次金属粒子を一緒に凝集させている。幾つかの例では、構築材料粒状物１６は一次金属粒子２８および一時的バインダー２９からなり、他の成分を含んでいない。他の幾つかの例では、構築材料粒状物１６は一次金属粒子２８と、一時的バインダー２９と、そして界面活性剤／湿潤剤とからなり、他の成分を含んでいない。
【００３１】
一つの例では、構築材料粒状物１６は約１０μｍから約２００μｍの範囲にある平均粒子径を有している。別の例では、平均粒子径は約２０μｍから約１５０μｍの範囲にある。用語「平均粒子径」は本願において、粒子状の構築材料１６を記述するために使用されている。平均粒子径は一般に、粒子状構築材料１６の直径または平均径を指しており、これは粒子の形態に応じて変動してよい。一つの例では、それぞれの構築材料粒状物１６は実質的に球形の形態を有してよい。実質的に球形の粒状物１６(すなわち球状またはほぼ球状)は、＞０.８４の真球度を有する。よって、＜０.８４の真球度を有する個々の粒状物１６は全て、非球形(不規則形状)であると見なされる。実質的に球形の粒状物１６の粒子径は、その最大径によって示されてよく、そして非球形粒状物１６の粒子径は、その平均径(すなわち、粒状物１６を横切る複数の寸法の平均)、またはその有効径、つまり非球形粒状物１６と同じ質量および密度を有する球体の直径によって示されてよい。一つの例では、構築材料粒状物１６のそれぞれは、実質的に球形である。
【００３２】
幾つかの例では、金属性構築材料粒状物１６は図３Ａから図３Ｅに示すように中空の中心を有している。他の例では、金属性構築材料粒状物１６は図２に示されているように、中心が実質的に充填されている。
【００３３】
一次金属粒子２８は、任意の粒子状の、非形状記憶金属材料であってよい。本願で使用するところでは、「非形状記憶」とはｉ)個々の一次金属粒子２８および／または一次金属粒子２８の組み合わせ(例えば、同じ種類または異なる種類の複数の一次金属粒子２８がそれぞれの構築材料粒状物１６に使用されている)が形状記憶特性を示さず、またii)個々の一次金属粒子２８および一次金属粒子２８の組み合わせが、形状記憶特性を獲得することのできる合金ではなく、および／またはそのような合金を形成しない(例えば、特定の熱機械的処理を受けた後に)ことを意味している。換言すれば、個々の一次金属粒子２８および一次金属粒子２８の組み合わせは、形状記憶特性を獲得可能な比率で金属元素を有する合金ではなく、また金属元素が形状記憶特性を獲得可能な合金を形成することのできる比率で存在するものでもない。一次金属粒子２８について記述される単独の金属元素および合金は、用語が明示的に使用されないとしても、非形状記憶であることが理解されよう。
【００３４】
一つの例では、一次金属粒子２８は粉体であってよい。別の例では、一次金属粒子２８は、焼結温度(例えば約６００℃から約１８００℃の範囲の温度)に加熱された場合に、焼結されて連続体となり、金属部品５２(例えば図３Ｆを参照)を形成する性質を有していてよい。「連続体」によって意味するところは、一次金属粒子２８が一体に融合して、空隙が殆どまたは全くなく、所望とする最終的な金属部品５２の条件に合致する十分な機械的強度を有する、単一の部品を形成することである。
【００３５】
焼結温度の例について提示したが、この温度は部分的に、一次金属粒子２８の組成および相(単数または複数)に応じて変動してよいことが理解されよう。
【００３６】
一つの例では、一次金属粒子２８は単一の元素からなる単相の金属材料である。この例では、焼結温度は、この単一元素の融点よりも低くてよい。
【００３７】
別の例では、一次金属粒子２８は二つまたはより多くの元素からなり、それらは単相金属の非形状記憶合金の形態または多相金属の非形状記憶合金の形態であってよい。これらの別の例においては、溶融は一般に、ある範囲の温度にわたって生ずる。幾つかの単相金属合金については、溶融は固相線温度(そこで溶融が開始される)のすぐ上で始まり、液相線温度(全ての固体が溶融する温度)を超えるまでは完了しない。他の単相金属合金については、溶融は包晶温度のすぐ上で開始される。包晶温度は、単相の固体が二相の固体に液体を加えた混合物へと変換される点によって定義され、そこでは包晶温度を超える固体は、包晶温度未満の固体とは異なる相である。一次金属粒子２８が二つまたはより多くの相からなる場合(例えば、二つまたはより多くの元素から作成された多相合金)、溶融は一般に、共晶温度または包晶温度を超えた時点で始まる。共晶温度は、単相の液体が二相の固体へと完全に固化する温度によって定義される。一般に、単相金属合金の溶融または多相金属合金の溶融は、固相線温度、共晶温度、または包晶温度のすぐ上で開始され、液相線温度を超えるまでは完了しない。幾つかの例では、焼結は、固相線温度未満、包晶温度未満、または共晶温度未満で生じうる。他の例では、焼結は、固相線温度より上、包晶温度より上、または共晶温度より上で生ずる。固相線温度より上での焼結は、超固相線焼結として知られており、この技術は、より大きな一次金属粒子２８を使用する場合、および／または高密度を達成しようとする場合に望ましいであろう。一つの例では、一次金属粒子２８の組成は、一次金属粒子２８の少なくとも４０容量％が所望とする焼結温度よりも高い融点を持つ相(単数または複数)から作成されるように選択されてよい。隣接する粒子２８の間における原子の移動性を許容するのに十分なエネルギーを提供するように、焼結温度は十分に高くてよいことが理解されよう。
【００３８】
一次金属粒子２８は単一の金属元素(例えば、鉄(Ｆｅ)、銅(Ｃｕ)、銀(Ａｇ)、金(Ａｕ)、白金(Ｐｔ)、その他)から構成されていてよく、または一次金属粒子２８は複数の金属元素から構成されていてよい。一次金属粒子２８が複数の金属元素から構成されている場合は、それぞれの一次金属粒子２８は非形状記憶合金であってよい。個々の粒状物１６の幾つかにおいては、一次金属粒子２８は同じ合金から形成されていてよく、または異なる合金から形成されていてよい。個々の粒状物１６の他のものにおいては、一次金属粒子２８は単一の金属元素の複数から形成されていてよく、または単一の元素および合金の組み合わせから形成されていてよい。幾つかの例では、複数の粒状物１６が使用されてよく、その場合に異なる粒状物１６は異なる一次金属粒子２８(例えば、単一の金属元素および／または非形状記憶合金)を含んでいる。異なる一次金属粒子２８の組み合わせが使用される場合には(それぞれの構築材料粒状物１６内で異なってもよく、または複数の構築材料粒状物１６相互の間で異なってもよい)、それらの異なる一次金属粒子２８は焼結温度に加熱された場合に一体に焼結されて、金属部品５２全体にわたる単一の合金を形成してよい。加えて、異なる一次金属粒子２８の組み合わせが使用される場合には(それぞれの構築材料粒状物１６内で異なってもよく、または複数の構築材料粒状物１６相互の間で異なってもよい)、異なる一次金属粒子２８は類似する溶融温度を有するように選択されてよく、および／または最終的な３Ｄ部品５２の構造／組成に悪影響を及ぼさない焼結温度が選ばれるように選択されてよい。
【００３９】
一次金属粒子２８の幾つかの例には、鋼鉄、ステンレス鋼、ブロンズ、チタン(Ｔｉ)およびその非形状記憶合金、アルミニウム(Ａｌ)およびその非形状記憶合金、タングステン(Ｗ)およびその非形状記憶合金、モリブデン(Ｍｏ)およびその非形状記憶合金、ニッケル(Ｎｉ)およびその非形状記憶合金、コバルト(Ｃｏ)およびその非形状記憶合金、鉄(Ｆｅ)およびその非形状記憶合金、ニッケルコバルト(ＮｉＣｏ)非形状記憶合金、金(Ａｕ)およびその非形状記憶合金、銀(Ａｇ)およびその非形状記憶合金、白金(Ｐｔ)およびその非形状記憶合金、および銅(Ｃｕ)およびその非形状記憶合金が含まれる。幾つかの具体的な例に含まれるものとしては、ＡｌＳｉ１０Ｍｇ、２ｘｘｘシリーズのアルミニウム、４ｘｘｘシリーズのアルミニウム、ＣｏＣｒ  ＭＰ１、ＣｏＣｒ  ＳＰ２、Maraging Steel MS1、ハステロイＣ、ハステロイＸ、ニッケル合金ＨＸ、インコネルＩＮ６２５、ＳＳ  ＧＰ１、ＳＳ  １７−４ＰＨ、ＳＳ  ３１６Ｌ、Ｔｉ６Ａｌ４Ｖ、およびＴｉ−６Ａｌ−４Ｖ  ＥＬＩ７がある。幾つかの例示的な合金について提示してきたが、ＰｂＳｎハンダ合金のような他の非形状記憶合金の構築材料を使用してよいことが理解されよう。上述したように、一次金属粒子２８は、個々にまたは相互に組み合わさって、形状記憶特性を獲得することができる合金を形成することはない。形状記憶特性を獲得することができる(そして一次金属粒子２８として使用されない)合金の例は、約５５重量％から約６０重量％のニッケルを含有するニッケルチタン合金である。一つの例では、一次金属粒子２８は、鉄、鋼鉄、ステンレス鋼、銅、ブロンズ、アルミニウム、タングステン、モリブデン、銀、金、白金、チタン、ニッケル、コバルト、これらの金属のいずれかの非形状記憶合金、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される非形状記憶金属粒子である。
【００４０】
本願に開示する３Ｄ印刷方法(単数または複数)の開始時に粉体形状である、任意の非形状記憶金属粒子を一次金属粒子２８として使用してよい。よって、一次金属粒子２８の融点、固相線温度、共晶温度、および／または包晶温度は、３Ｄ印刷方法のパターン化工程が実行される環境の温度(例えば、約４０℃)より高くあってよい。幾つかの例では、一次金属粒子２８は、約８５０℃から約３５００℃の範囲の融点を有してよい。他の例では、一次金属粒子２８は、ある範囲の融点を有する合金、または単一の元素(単数または複数)および／または合金(単数または複数)の組み合わせであってよい。合金には、低いところでは−３９℃(例えば水銀)、または３０℃(例えばガリウム)、または１５７℃(インジウム)、その他といった融点を有する金属が含まれてよい。
【００４１】
一つの例では、一次金属粒子２８の粒径は約１μｍから約２０μｍの範囲にある。別の例では、一次金属粒子径は約１０μｍから約１５μｍの範囲にある。さらに別の例では、一次金属粒子径は２μｍから約５μｍの範囲にある。一次金属粒子２８の粒子径は一般に、金属粒子の直径または平均径を指しており、これは粒子の形態に応じて変動してよい。一つの例では、それぞれの一次金属粒子実質的に球形の形態を有してよい。実質的に球形の粒子(すなわち球状またはほぼ球状)は、＞０.８４の真球度を有する。よって、＜０.８４の真球度を有する個々の粒子は全て、非球形(不規則形状)であると見なされる。実質的に球形の一次金属粒子の粒径は、その最大径によって示されてよく、そして非球形の一次金属粒子の粒径は、その平均径(すなわち、粒子を横切る複数の寸法の平均)、またはその有効径、つまり非球形粒子と同じ質量および密度を有する球体の直径によって示されてよい。
【００４２】
一次金属粒子２８は、同様の大きさを有する粒子または異なる大きさを有する粒子であってよい。図３Ａに示された例では、一次金属粒子２８は同様の大きさを有する粒子である。
【００４３】
一時的バインダー２９は、ｉ)一次金属粒子２８を一体に保持し、制限された取り扱い(例えば、構築材料粒状物１６を層へと拡延する)に耐えるのに十分な機械的安定性を有する粒状物１６を形成するのに十分な接着強度を有し、そしてii)パターン化流体２６中に少なくとも部分的に可溶であって粒状物１６が一次金属粒子２８のスラリーへと変換させるようにする、任意の材料であってよい。
【００４４】
一時的バインダー２９の鍵となる一つの特性は、パターン化流体２６中へのその溶解性である。パターン化流体２６中への一時的バインダーの溶解性は、印刷環境温度に対応する温度で測定した場合に、０.５重量％よりも高くあるべきである。幾つかの例では、一時的バインダーの溶解性は２重量％よりも高い。幾つかの他の例では、一時的バインダーが有する溶解性は十分に高く、その上に噴射された量のパターン化流体２６中に完全に溶解されてよい。パターン化流体２６中における一時的バインダーの溶解性に上限はなく、溶解性が高いほど良好であることが理解されよう。
【００４５】
一時的バインダー２９は、規準ｉおよびiiに合致する低分子種または短鎖ポリマーであってよい。適切な一時的バインダー２９の例には、ポリアクリレート、糖、糖アルコール、糖ポリマーまたはオリゴマー、ポリカルボン酸、ポリスルホン酸、カルボキシルまたはスルホン部分を含有する水溶性ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエーテルアルコキシシラン、およびこれらの組み合わせが含まれる。幾つかの具体的な例には、グルコース(Ｃ６Ｈ１２Ｏ６)、スクロース(Ｃ１２Ｈ２２Ｏ１１)、フルクトース(Ｃ６Ｈ１２Ｏ６)、２単位から２０単位の範囲の鎖長を有するマルトデキストリン、ソルビトール(Ｃ６Ｈ１４Ｏ６)、エリスリトール(Ｃ４Ｈ１０Ｏ４)、マンニトール(Ｃ６Ｈ１４Ｏ６)、ポリエチレングリコールおよび／またはそのコポリマー、ポリプロピレングリコールおよび／またはそのコポリマー、またはＣＡＲＢＯＳＰＥＲＳＥ登録商標Ｋ７０２８(短鎖ポリアクリル酸、分子量〜２,３００Ｄａ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社から入手可能)が含まれる。低分子量または中分子量のポリカルボン酸(例えば、５,０００Ｄａ未満の分量を有する)は、比較的速く溶解しうる。より高分子量のポリカルボン酸(例えば、５,０００Ｄａより大きく１０,０００Ｄａまでの分子量を有する)を使用してもよいが、溶解反応速度は遅くなりうることが理解されよう。一つの例では、一時的バインダーは、ポリアクリレート、糖、糖アルコール、糖ポリマーまたはオリゴマー、ポリカルボン酸、ポリスルホン酸、カルボキシルまたはスルホン部分を含有する水溶性ポリマー、ポリエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエーテルアルコキシシラン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される。別の例では、一時的バインダー２９はポリアクリレートである。
【００４６】
一つの例では、一時的バインダー２９はそれぞれの粒状物１６中に、各粒状物１６中の一次金属粒子２８の重量％に基づいて、約０.０１重量％から約４.０重量％の範囲の量で存在する。別の例では、一時的バインダー２９はそれぞれの粒状物１６中に、各粒状物１６中の一次金属粒子２８の重量％に基づいて、約０.０５重量％から約２重量％の範囲の量で存在する。
【００４７】
上記したように、幾つかの例では、構築材料粒状物は一次金属粒子２８および一時的バインダー２９のみからなり、他の成分を有しない。一つの例として、一時的バインダー２９は、ポリアクリレート、糖、糖アルコール、糖ポリマーまたはオリゴマー、ポリカルボン酸、ポリスルホン酸、カルボキシルまたはスルホン部分を含有する水溶性ポリマー、ポリエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエーテルアルコキシシラン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択され；そして一次金属粒子は、鉄、ステンレス鋼、鋼鉄、銅、ブロンズ、アルミニウム、タングステン、モリブデン、銀、金、白金、チタン、ニッケル、コバルト、これらの金属のいずれかの非形状記憶合金、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される非形状記憶金属粒子である。
【００４８】
他の例では、構築材料粒状物は、一次金属粒子２８、一時的バインダー２９、および界面活性剤(単数または複数)／湿潤剤(単数または複数)からなる。
【００４９】
界面活性剤(単数または複数)／湿潤剤(単数または複数)は、パターン化流体２６による粒状物１６の濡れを促進させるために、そして粒状物１６の一次金属粒子２８スラリーへの崩壊を加速させるために、構築材料粒状物１６中に含まれてよい。界面活性剤(単数または複数)／湿潤剤(単数または複数)はまた、粒状物形成プロセスにおける分散助剤として作用してよい(すなわち、界面活性剤(単数または複数)は、噴霧乾燥または凍結噴霧を行ってその後混合物を凍結乾燥するのに先立って、一時的バインダー２９を含有する混合物中において一次金属粒子２８を分散させてよい)。構築材料粒状物１６中では、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびアニオン性界面活性剤を含む、多種多様の界面活性剤／湿潤剤を使用することができる。適切な界面活性剤／湿潤剤の例には、アセチレンジオールの化学的性質に基づく自己乳化性ノニオン性湿潤剤(例えば、Air Products and Chemicals社のＳＵＲＦＹＮＯＬ登録商標ＳＥＦ)、ノニオン性フルオロ界面活性剤(例えば、以前はＺＯＮＹＬ  ＦＳＯとして知られていたＤｕＰｏｎｔ社のＣＡＰＳＴＯＮＥ登録商標フルオロ界面活性剤)、およびこれらの組み合わせが含まれる。具体的な例では、界面活性剤はノニオン性のエトキシル化アセチレンジオール(例えば、Air Products and Chemicals社のＳＵＲＦＹＮＯＬ登録商標４６５)である。他の例では、界面活性剤はエトキシル化低発泡湿潤剤(例えば、Air Products and Chemicals社のＳＵＲＦＹＮＯＬ登録商標４４０またはＳＵＲＦＹＮＯＬ登録商標ＣＴ−１１１)またはエトキシル化湿潤剤および分子消泡剤(例えば、Air Products and Chemicals社のＳＵＲＦＹＮＯＬ登録商標４２０)である。さらに他の適切な界面活性剤には、ノニオン性湿潤剤および分子消泡剤(例えば、Air Products and Chemicals社のＳＵＲＦＹＮＯＬ登録商標１０４Ｅ)または水溶性ノニオン性界面活性剤(例えば、The Dow Chemical社のＴＥＲＧＩＴＯＬＴＭＴＭＮ−６)が含まれる。幾つかの例では、１０未満の親水性−親油性バランス(ＨＬＢ)を有する界面活性剤を用いることが望ましいであろう。
【００５０】
界面活性剤(単数または複数)／湿潤剤(単数または複数)が構築材料粒状物中に含まれる場合には、界面活性剤(単数または複数)／湿潤剤(単数または複数)は、一次金属粒子２８の合計の重量％に基づいて、約０.０１重量％から約２重量％の範囲の量で存在してよい。一つの例では、界面活性剤(単数または複数)／湿潤剤(単数または複数)は約０.０２重量％から約１.０重量％の範囲の量で存在する。
【００５１】
粒状物１６は、噴霧乾燥、凍結噴霧およびその後の凍結乾燥、または任意の他の適切な湿式造粒技術といった、任意の適切な方法を介して製造してよい。
【００５２】
幾つかの例では、構築材料粒状物１６のそれぞれは約１０μｍから約２００μｍの範囲の粒子径を有し；そして一次金属粒子２８の各々は約１μｍから２０μｍの範囲の粒径を有する。
【００５３】
幾つかの具体的な粒状物１６の例では、一時的バインダー２９は、ポリアクリレート、糖、糖アルコール、糖ポリマーまたはオリゴマー、ポリカルボン酸、ポリスルホン酸、カルボキシルまたはスルホン部分を含有する水溶性ポリマー、ポリエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエーテルアルコキシシラン、およびこれらの組み合わせからなる群より選択され；一次金属粒子２８は、鉄、ステンレス鋼、鋼鉄、銅、ブロンズ、アルミニウム、タングステン、モリブデン、銀、金、白金、チタン、ニッケル、コバルト、これらの金属のいずれかの非形状記憶合金、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される非形状記憶金属粒子であり；そして一時的バインダー２９は、一次金属粒子２８の合計の重量％に基づいて、約０.０１重量％から約４.０重量％の範囲の量で存在する。
【００５４】
本願に開示される例においては、構築材料は他の成分なしに、構築材料粒状物１６だけからなるものであってよい。
【００５５】
図１に戻って参照すると、印刷システム１０はまたアプリケータを含み、これは本願で開示するパターン化流体２６を含んでいてよい。
【００５６】
パターン化流体２６は、構築材料粒状物１６中の一時的バインダー２９を少なくとも部分的に溶解することが可能である。幾つかの例では、パターン化流体２６は、一時的バインダー２９を完全に溶解することが可能である。パターン化流体２６はまた相対的に揮発性であり、印刷プロセスの間に蒸発することができる。
【００５７】
パターン化流体２６は少なくとも部分的には、使用される一時的バインダー２９に基づいて選択されてよい。幾つかの例では、パターン化流体２６は水を含んでよい。一つの例では、パターン化流体２６は水からなる(他の成分を含まない)。パターン化流体２６が水を主成分または唯一の成分として含む場合、一時的バインダー２９は水溶性である。
【００５８】
他の例では、パターン化流体２６は非水性溶媒であるか、非水性溶媒を含んでよい。非水性溶媒は、一時的バインダー２９は非極性材料である場合に、パターン化流体２６中に含有されてよい。非水性溶媒は、エタノール、アセトン、ｎ−メチルピロリドン、および／または脂肪族炭化水素といった、非極性または中極性の一次溶媒であってよい。
【００５９】
さらに別の例では、パターン化流体２６は、酢酸エチルその他の相対的に揮発性の溶媒(すなわち印刷プロセスの間に少なくとも実質的に蒸発することのできる溶媒)を含んでいる。
【００６０】
幾つかの例では、パターン化流体２６は、稠密化／蒸発温度、熱分解温度、および／または焼結温度に到達する速度を増大させるために、放射線吸収剤を含んでよい。これらの例では、放射線吸収剤は、金属製３Ｄ部品の所望の性質に悪影響を及ぼさず、焼結された金属の構造を弱化させることのない、任意の赤外線吸収性着色剤であってよい。幾つかの場合、特に一次金属粒子がＩＲ吸収性である場合には、パターン化流体２６が何らかの放射線吸収剤を含まないことが望ましいであろう。一つの例では、パターン化流体２６は放射線吸収剤として、金属ナノ粒子を含んでよい。
【００６１】
放射線吸収剤がパターン化流体２６中に含有される場合には、放射線吸収剤はパターン化流体２６の合計重量％に基づいて、約０.１重量％から約２０重量％の範囲の量で存在してよい。
【００６２】
幾つかの例では、パターン化流体２６はまた、共溶媒(単数または複数)、界面活性剤(単数または複数)、抗微生物剤(単数または複数)、および／または抗コゲーション剤(単数または複数)を含んでよい。
【００６３】
適切な共溶媒の例には、２−ピロリジノン、Ｎ−メチルピロリドン、１−(２−ヒドロキシエチル)−２−ピロリジノン、１,６−ヘキサンジオールまたは他のジオール(例えば、１,５−ペンタンジオール、２−メチル−１,３−プロパンジオール、その他)、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールメチルエーテル、これらの類似物、またはこれらの組み合わせが含まれる。
【００６４】
単独で使用される場合でも組み合わせて使用される場合でも、共溶媒(単数または複数)の合計量は、パターン化流体２６の合計重量％の約１重量％から約８０重量％の範囲にある。
【００６５】
界面活性剤(単数または複数)は、パターン化流体２６の濡れ特性および噴射性を改善するために使用されてよい。適切な界面活性剤の例には、構築材料粒状物１６に関して先に列挙した界面活性剤の任意のものが含まれる。
【００６６】
単独の界面活性剤が使用される場合でも、界面活性剤の組み合わせが使用される場合でも、パターン化流体２６中の界面活性剤(単数または複数)の合計量は、パターン化流体２６の合計重量％に基づいて約０.１重量％から約４重量％の範囲にあってよい。
【００６７】
パターン化流体２６はまた、抗微生物剤(単数または複数)を含んでよい。適切な抗微生物剤には、殺生物剤および抗菌剤が含まれる。例示的な抗微生物剤には、ＮＵＯＳＥＰＴ登録商標(Ａｓｈｌａｎｄ社)、ＵＣＡＲＣＩＤＥＴＭまたはＫＯＲＤＥＫＴＭ(Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社)、およびＰＲＯＸＥＬ登録商標(Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社)シリーズ、ＡＣＴＩＣＩＤＥ登録商標Ｍ２０(Ｔｈｏｒ社)、およびこれらの組み合わせが含まれてよい。
【００６８】
一つの例では、パターン化流体２６は抗微生物剤を合計量で、約０.１重量％から約１重量％の範囲で含んでよい。一つの例では、抗微生物剤は殺生物剤であり、パターン化流体２６中に約０.３２重量％(パターン化流体２６の合計重量％に基づいて)の量で存在する。別の例では、抗微生物剤は殺生物剤であり、パターン化流体２６中に約０.１２８重量％(パターン化流体２６の合計重量％に基づいて)の量で存在する。
【００６９】
抗コゲーション剤は、パターン化流体２６中に含まれてよい。コゲーションとは、サーマルインクジェットプリントヘッドの加熱要素上への、乾燥したインク(例えばパターン化流体２６)の堆積物を意味している。抗コゲーション剤(単数または複数)は、コゲーションの蓄積防止を補助するために含有される。適切な抗コゲーション剤の例には、オレス−３−リン酸(例えばＣｒｏｄａ社からＣＲＯＤＡＦＯＳＴＭＯ３ＡまたはＣＲＯＤＡＦＯＳＴＭＮ−３酸として市販されている)、またはオレス−３−リン酸と低分子量(例えば＜５０００)のポリアクリル酸ポリマー(例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ社からＣＡＲＢＯＳＰＥＲＳＥＴＭＫ−７０２８ポリアクリレートとして市販されている)の組み合わせが含まれる。
【００７０】
単一の抗コゲーション剤を使用する場合も、抗コゲーション剤の組み合わせを使用する場合も、パターン化流体２６中の抗コゲーション剤(単数または複数)の合計量は、パターン化流体２６の合計重量％に基づいて、約０.１重量％から約５重量％の範囲にあってよい。
【００７１】
アプリケータ２４は、矢印３０によって示された方向、例えばｙ軸に沿って、構築領域プラットフォーム１２を横切って走査されてよい。アプリケータ２４は例えば、サーマルインクジェットプリントヘッドまたは圧電インクジェットプリントヘッドなどのような、インクジェットアプリケータであってよく、構築領域プラットフォーム１２の幅にわたって延在してよい。アプリケータ２４は図１において単独のアプリケータとして示されているが、アプリケータ２４は構築領域プラットフォーム１２の幅にわたる複数のアプリケータを含んでよいことが理解されよう。加えて、複数のアプリケータ２４は複数のプリントバー上に配置されてよい。アプリケータ２４はまた、例えば、アプリケータ２４が構築領域プラットフォーム１２の幅にわたって延在しておらず、アプリケータ２４がパターン化流体２６を構築材料粒状物１６の層の広い領域にわたって付着させることができない構成においては、ｘ軸に沿って走査されてよい。アプリケータ２４はかくして可動のＸＹステージまたは平行移動キャリッジ(いずれも図示されていない)に取り付けてよく、これらはアプリケータ２４を構築領域プラットフォーム１２に隣接して移動させて、本願に開示の方法(単数または複数)にしたがって構築領域プラットフォーム１２上に形成された構築材料粒状物１６の層の所定の領域に、パターン化流体２６を付着させる。アプリケータ２４は複数のノズル(図示せず)を含んでよく、それらを介してパターン化流体２６が射出される。
【００７２】
アプリケータ２４は、約３００ドット毎インチ(ＤＰＩ)から約１２００ＤＰＩの範囲の解像度で、パターン化流体２６の液滴を分配してよい。他の例では、アプリケータ２４はパターン化流体２６の液滴をより高い、またはより低い解像度で分配してよい。液滴の速度は約２ｍ／ｓから約２４ｍ／ｓの範囲にあってよく、発射周波数は約１ｋＨｚから約１００ｋＨｚの範囲にあってよい。一つの例では、各々の液滴は約１０ピコリットル(ｐｌ)毎液滴程度であってよいが、より大きな、またはより小さな液滴寸法を使用してよいことも考慮されている。例えば、液滴寸法は約１ｐｌから約４００ｐｌの範囲にあってよい。幾つかの例では、アプリケータ２４はパターン化流体２６を可変の液滴寸法で分配可能である。
【００７３】
上記した物理的要素のそれぞれは、印刷システム１０のコントローラ３２に関連して動作するように接続されてよい。コントローラ３２は、生成される３Ｄオブジェクト／部品の３Ｄオブジェクトモデルに基づく印刷データを処理してよい。データ処理に応じて、コントローラ３２は、構築領域プラットフォーム１２、構築材料供給部１４、構築材料分配器１８、およびアプリケータ２４の動作を制御してよい。一つの例として、コントローラ３２はアクチュエータ(図示せず)を制御して、３Ｄ印刷システム１０の部品の種々の動作を制御してよい。コントローラ３２は、コンピューティングデバイス、半導体ベースのマイクロプロセッサ、中央処理ユニット(ＣＰＵ)、特定用途向け集積回路(ＡＳＩＣ)、および／または別のハードウェアデバイスであってよい。図示されてはいないが、コントローラ３２は３Ｄ印刷システム１０の部品に対して、通信線を介して接続されていてよい。
【００７４】
コントローラ３２は、プリンタのレジスタおよびメモリ内において物理(電子)量として表されてよいデータを操作および変換して、物理的な要素を制御し、３Ｄ部品５２を生成する。したがって、コントローラ３２はデータストア３４と通信しているものとして描かれている。データストア３４は、３Ｄ印刷システム１０によって印刷される３Ｄ部品５２に対応するデータを含んでいてよい。構築材料粒子１６、パターン化流体２６、その他の選択的な分配のためのデータは、形成すべき３Ｄ部品５２のモデルから導出してよい。例えばデータは、アプリケータ２４がパターン化流体２６を付着させる、構築材料粒子１６のそれぞれの層上の位置を含んでよい。一つの例では、コントローラ３２はデータを使用してアプリケータ２４を制御し、パターン化流体２６を選択的に適用する。データストア３４はまた、コントローラ３２に、構築材料供給部１４によって供給される構築材料粒子１６の量、構築領域プラットフォーム１２の動き、構築材料分配器１８の動き、アプリケータ２４の動き、その他を制御するようにさせる、機械読み取り可能な命令(非一時的なコンピュータ可読媒体に記憶されている)を含んでよい。
【００７５】
図１に示されているように、印刷システム１０はまた熱源３６、３６'を含んでよい。幾つかの例では、熱源３６は在来の炉またはオーブン、マイクロ波、またはハイブリッド加熱(すなわち、在来の加熱およびマイクロ波加熱)が可能な装置を含んでいる。この種の熱源３６は、印刷が完了した後に構築材料ケーキ(固形物)４６(図３Ｅ参照)の全体を加熱するために、または稠密化グリーン部品４４'を加熱するために、または稠密化グリーン部品４４'が構築材料ケーキ４６から取り出された後に少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０(図３Ｆ参照)を加熱するために、使用されてよい。幾つかの例では、パターン化は印刷システム１０内で行われてよく、そして次いでパターン化グリーン部品４４をその上に有する構築材料プラットフォーム１２は、システム１０から取り外されて熱源３６内に置かれ、種々の加熱段階が行われてよい。他の例では、熱源３６は、システム１０と一体化された導電性ヒーターまたは放射性ヒーター(例えば、赤外線ランプ)であってよい。これらの別の種類の熱源３６は、構築領域プラットフォーム１２の下側に配置されてよく(例えば、プラットフォーム１２の下側からの導電性加熱)または構築領域プラットフォーム１２の上側に配置されてよい(例えば、構築材料層表面の放射性加熱)。これらの種類の加熱の組み合わせもまた使用されてよい。これらの別の種類の熱源３６は、３Ｄ印刷プロセスの全体を通じて使用してよい。さらに別の例では、熱源３６'は放射性加熱源(例えば、硬化ランプ)であってよく、層３８の各々(図３Ｃ参照)をパターン化流体２６が適用された後に加熱するように配置される。図１に示す例では、熱源３６'はアプリケータ２４の側部に取り付けられており、印刷および加熱が１回のパスで行われるようになっている。幾つかの例では、熱源３６および熱源３６'の両方が使用されてよい。
【００７６】
さて図３Ａから図３Ｆを参照すると、３Ｄ印刷方法の例が示されている。方法１００の実行に先立ち、または方法１００の一部として、コントローラ３２はデータストア３４中に格納された、印刷される３Ｄ部品５２に対応するデータにアクセスしてよい。コントローラ３２は、形成される構築材料粒子１６の層の数を決定してよく、またアプリケータ２４からのパターン化流体２６が層のそれぞれに付着される個所を決定してよい。
【００７７】
図３Ａおよび図３Ｂに示されているように、方法１００は、構築材料粒状物１６を適用することを含む。図３Ａにおいて、構築材料供給部１４は構築材料粒子１６を、構築領域プラットフォーム１２上へと拡延する準備がされる位置へと供給してよい。図３Ｂにおいて、構築材料分配器１８は、供給された構築材料粒子１６を構築領域プラットフォーム１２上に拡延してよい。コントローラ３２(図３Ｂには示されていない)は構築材料供給制御データを処理し、これに応じて構築材料粒子１６を適切に配置するよう構築材料供給部１４を制御してよく、そして拡延器制御データを処理し、これに応じて構築材料分配器１８を制御し、供給された構築材料粒子１６を構築領域プラットフォーム１２上に拡延して、その上に構築材料粒子１６の層３８を形成してよい。図３Ｂに示されているように、構築材料粒子１６の一つの層３８が適用されている。
【００７８】
層３８は、構築領域プラットフォーム１２にわたって実質的に均一な厚さを有している。一つの例では、層３８の厚さは約３０μｍから約３００μｍの範囲にあるが、より薄いまたはより厚い層もまた使用されてよい。例えば、層３８の厚さは約２０μｍから約５００μｍの範囲にあってよい。層の厚さは、部品を微細に定義するため最小で粒子径の約２×であってよい。幾つかの例では、層の厚さは粒子径の約１.２×(すなわち、１.２倍)であってよい。
【００７９】
図３Ａから図３Ｆには示されていないが、方法１００は、構築材料粒状物１６を適用するに先立って、構築材料粒状物１６を調製することを含んでよい。一つの例では、構築材料粒状物１６を調製することは、一時的バインダー２９を含む混合物中に一次金属粒子２８を分散し；そして分散された一次金属粒子２８を含む混合物を噴霧乾燥して、構築材料粒状物１６を生成することを含んでよい。これらの例では、スラリーが生成されてよい。このスラリー(一時的バインダー２９および一次金属粒子２８を含有する)は次いで噴霧乾燥することにより、または、一時的バインダー２９および一次金属粒子２８を含有するスラリーに凍結噴霧とその後の凍結乾燥を行うことにより、乾燥した粒子状粉体へと変換されてよい。噴霧乾燥、または凍結噴霧とその後の凍結乾燥は、構築材料粒状物１６を形成／生成させる。幾つかの例では、界面活性剤(単数または複数)／湿潤剤(単数または複数)がまた、噴霧乾燥、または凍結噴霧とその後の凍結乾燥によって乾燥した粒子状粉体へと変換される混合物／スラリー中に含まれてよい。一時的バインダー２９および一次金属粒子２８(そして任意選択的に界面活性剤(単数または複数)／湿潤剤(単数または複数))を含有するスラリーまたは混合物を乾燥した粒子状粉体へと変換するために、他の適切な湿式造粒技術もまた使用されてよい。
【００８０】
さて図３Ｃを参照すると、方法１００は続いて、パターン化流体２６を構築材料粒状物１６の部分４０に対して選択的に適用する。図３Ｃに示されているように、パターン化流体２６はアプリケータ２４から分配されてよい。アプリケータ２４は、サーマルインクジェットプリントヘッド、圧電プリントヘッド、その他であってよく、そしてパターン化流体２６の選択的適用は、関連するインクジェット印刷技術によって達成されてよい。したがって、パターン化流体２６の選択的適用は、サーマルインクジェット印刷または圧電インクジェット印刷によって達成されてよい。
【００８１】
コントローラ３２はデータを処理してよく、これに応じてアプリケータ２４を制御して(例えば、矢印３０によって示された方向に)、パターン化グリーン部品４４の一部分になる、そして究極的には焼結されて３Ｄ部品５２を形成する、構築材料粒状物１６の所定の部分(単数または複数)４０上へとパターン化流体２６を付着させる。アプリケータ２４は、コントローラ３２からコマンドを受け取り、そしてパターン化流体２６を、形成される３Ｄ部品５２の層についての断面パターンにしたがって付着させるようにプログラムされてよい。本願で使用するところでは、形成される３Ｄ部品５２の層についての断面とは、構築領域プラットフォーム１２の表面に平行な断面を指している。図３Ｃに示す例においては、アプリケータ２４は３Ｄ部品５２の最初の層となる、層３８の部分(単数または複数)４０上へと、パターン化流体２６を選択的に適用する。一つの例として、形成される３Ｄ部品が立方体または円柱状に形成される場合には、パターン化流体２６はそれぞれ、構築材料粒子１６の層３８の少なくとも一部分の上に、正方形パターンまたは円形パターン(上から見て)で付着される。図３Ｃに示す例では、パターン化流体２６は正方形パターンでもって層３８の部分４０上に付着されているが、部分４２上には付着されていない。
【００８２】
上述したように、パターン化流体２６は構築材料粒状物１６中の一時的バインダー２９を少なくとも部分的に溶解することができ、また相対的に揮発性であって、印刷プロセスの間に後から蒸発することができる。
【００８３】
一時的バインダー２９はパターン化流体２６に少なくとも部分的に可溶であることから、パターン化流体２６の選択的な適用は、一時的バインダー２９を溶解させる。パターン化流体２６が所望の部分(単数または複数)４０に選択的に適用された場合、パターン化流体２６は層３８の内部に浸透し、パターン化流体２６と接触した構築材料粒状物１６の一時的バインダー２９は、少なくとも部分的に溶解する。一時的バインダー２９の少なくとも部分的な溶解は、構築材料粒状物１６を弱化させ、一次金属粒子２８のスラリーを形成する。
【００８４】
パターン化された部分４０にある構築材料または粒状物１６の単位当たりに適用されるパターン化流体２６の容量は、スラリーの形成を生じさせるのに十分なものであってよく、これはパターン化流体２６の蒸発に際して、層３８の部分４０内において一次金属粒子２８の稠密化を導くことができる。
【００８５】
適用されたパターン化流体２６を有しない構築材料粒状物１６の部分４２においては、粒状物１６の一時的バインダー２９は溶解されず、これらの部分４２では一次金属粒子２８のスラリーは形成されず、そしてこれらの部分４２における一次金属粒子２８はパターン化流体２６の蒸発に際して稠密化されないことが理解されよう。従ってこれらの部分４２は、パターン化グリーン部品４４、稠密化グリーン部品４４'、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０、または究極的に形成される金属部品５２の一部にはならない。
【００８６】
方法１００は、パターン化流体２６を少なくとも実質的に蒸発させることによって継続されてよい。パターン化流体２６の少なくとも実質的な蒸発は、部分的な蒸発または完全な蒸発であってよいことが理解されよう。パターン化流体２６の少なくとも実質的な蒸発は、残存するパターン化流体２６の存在が金属部品５２の所望の構造的一体性に悪影響を及ぼさない場合には、部分的な蒸発であってよい。こうした例では、パターン化流体２６の少なくとも実質的な蒸発によって形成される稠密化グリーン部品４４'は、残存量のパターン化流体２６を含んでいてよいが、しかしパターン化流体２６は脱バインダーに際して完全に除去される。パターン化流体２６の(部分的または完全な)蒸発は、構築材料粒状物１６の少なくとも部分４０における複数の一次金属粒子２８の稠密化を生じさせ、稠密化グリーン部品４４'の層を形成させる。複数の一次金属粒子２８の稠密化は、毛管圧密化に基づくものであってよい。
【００８７】
パターン化流体２６の蒸発は、パターン化グリーン部品４４(図３Ｅ参照)が形成された後、またはパターン化グリーン部品４４の層のそれぞれが形成されるに際して行われてよい。これらの例についてそれぞれ説明する。
【００８８】
図３Ａから図３Ｃにかけて示されたプロセスは、幾つかのパターン化された層を反復して構築し、パターン化グリーン部品４４を形成するために、繰り返されてよい。図３Ｄは、パターン化流体２６でパターン化された層３８の上に、構築材料粒状物１６の第２の層を形成する初期を示している。図３Ｄにおいては、構築材料粒状物１６の層３８の所定の部分(単数または複数)４０上へのパターン化流体２６の付着に続いて、コントローラ３２はデータを処理してよく、これに応じて構築領域プラットフォーム１２が矢印２０によって示された方向へと相対的に僅かな距離だけ移動されるようにしてよい。換言すれば、構築領域プラットフォーム１２は、構築材料粒状物１６の次の層の形成を可能にするように降下されてよい。例えば、構築材料プラットフォーム１２は、層３８の高さに等しい距離だけ降下されてよい。加えて、構築領域プラットフォーム１２の降下に続いて、コントローラ３２は構築材料供給部１４を制御して追加の構築材料粒状物１６を供給してよく(例えば、エレベーター、オーガー、その他の作動を通じて)、そして構築材料分配器１８を制御して、その追加の構築材料粒状物１６により、先に形成された層３８の表面上に構築材料粒子１６の別の層を形成してよい。新たに形成された層は、パターン化流体２６でパターン化してよい。
【００８９】
新たな層を繰り返して形成しパターン化する(各々の層を硬化せずに)結果として、図３Ｅに示すように構築材料のケーキ４６が形成されるが、これは構築材料粒状物１６の層３８のそれぞれの非パターン化部分４２内に存在するパターン化グリーン部品４４を含んでいる。パターン化グリーン部品４４は、構築材料粒状物１６から変換され、パターン化流体２６、溶解された一時的バインダー２９、および一次金属粒子２８を含有する、構造的に一様なスラリーで充填された、ある容積の構築材料ケーキ４６である。構築材料ケーキ４６の残部は、パターン化されていない(元の、すなわち溶解されていない)構築材料粒状物１６から構成されている。
【００９０】
この３Ｄ印刷方法が行われる環境の温度(例えば、新たな層の形成およびパターン化に際しての構築領域プラットフォーム１２の温度)は、パターン化流体２６(またはパターン化流体２６の主溶媒)の沸点より約５℃から約５０℃低い。一つの例では、新たな層の形成およびパターン化に際しての構築領域プラットフォーム１２の温度は、約５０℃から約９５℃の範囲にある。３Ｄ印刷環境温度の他の例は、約４０℃から約５０℃の範囲にあってよい。
【００９１】
やはり図３Ｅに示されているように、構築材料ケーキ４６は、矢印４８によって示されるように、熱または熱を生成する放射線に曝露されてよい。適用される熱は、パターン化グリーン部品４４からパターン化流体２６を蒸発させ、そして稠密化グリーン部品４４'を生成するのに十分なものであってよい。一つの例では、熱源３６を使用して構築材料ケーキ４６に熱を適用してよい。図３Ｅに示す例では、構築材料ケーキ４６は、熱源３６によって加熱されている間、構築領域プラットフォーム１２上にとどまっていてよい。別の例では、構築領域プラットフォーム１２は、その上の構築材料ケーキ４６と共にアプリケータ２４から取り外され、熱源３６中に置かれてよい。前述した熱源３６および／または３６'の任意のものを使用してよい。
【００９２】
図３Ｃに戻って参照すると、方法１００の別の例において、パターン化流体２６が層３８に適用された後であって別の層が形成されるよりも前に、層３８は、熱源３６(例えば構築材料プラットフォーム１２に一体化されている)または熱源３６'を使用した加熱に曝露されてよい。熱源３６、３６'は層ごとに印刷を行う間にパターン化流体２６を蒸発させるために使用され、また安定化された稠密化グリーン部品の層を生成させるために使用される。
【００９３】
層ごとの例においては、構築材料粒状物１６の適用、パターン化流体２６の選択的適用、そしてパターン化流体２６の少なくとも実質的な蒸発は、それぞれが構築領域プラットフォーム１２上で達成される。次いでこの方法は、構築材料粒状物１６の適用、パターン化流体２６の選択的適用、およびパターン化流体２６の蒸発を繰り返して、稠密化グリーン部品４４'の複数の層を反復形成することを含んでいる。
【００９４】
加熱により稠密化グリーン部品の層を形成することは、パターン化流体２６の蒸発は可能にするが、一時的バインダー２９の熱分解または一次金属粒子２８の焼結は可能にしない温度において行われてよい。適切な稠密化／蒸発温度の例は以下に提示する。この例では、図３Ａから図３Ｃに示されたプロセス(層３８の加熱を含む)を繰り返して、幾つかの稠密化層を反復構築して稠密化グリーン部品４４'を生成してよい。層が別々に加熱される場合には、パターン化流体２６が現在の層から下側の層へと浸透して、下側の層にある一時的バインダー２９を再溶解し、パターン化流体２６の蒸発に際して現在の層および下側の層の一時的バインダー２９による結合を許容することに基づいて、層は相互に融合することができる。浸透は蒸発よりも迅速に生じてよく、かくしてパターン化流体２６は、それが下側の層へと貫通する場合に溶解された一時的バインダー２６を随伴してよく、それによって隣接する層を共に結合することが支援されてよい。稠密化グリーン部品４４'は次いで、図３Ｆを参照して記述されるプロセスに供される。
【００９５】
加熱により稠密化グリーン部品４４'を形成することは、パターン化流体２６を少なくとも部分的に蒸発させることのできる温度および時間にわたって行われてよく、これは毛管圧密化によりパターン化グリーン部品４４(またはパターン化グリーン部品の層)の稠密化を生じさせてよく、そして稠密化グリーン部品４４'(または稠密化グリーン部品の層)を形成させてよい。一つの例では、稠密化／蒸発温度は雰囲気温度より高くてよい。本願で使用するところでは、「雰囲気温度」は室温(例えば約１８℃から約２２℃の範囲にある)、または３Ｄ印刷方法が行われる環境の温度(例えば、新たな層の形成およびパターン化の間の構築領域プラットフォーム１２の温度)を指すものであってよい。別の例では、稠密化／蒸発温度は一時的バインダー２９が損傷を受ける(すなわち稠密化グリーン部品４４'を結合することができなくなる)温度より低い。適切な一時的バインダー２９の大多数について、稠密化／蒸発温度の上限は約１８０℃から約２２０℃の範囲にある。この温度しきい値より上では、一時的バインダー２９は揮発種へと化学的に劣化してパターン化グリーン部品４４を置き去りにし、かくしてその機能を果たさなくなる。パターン化流体２６の大多数について、稠密化／蒸発温度は約５０℃から約２２０℃の範囲にある。別の例として、稠密化／蒸発温度は約１０℃から約１００℃の範囲にあってよい。さらに別の例として、稠密化／蒸発温度は約７０℃から約９０℃の範囲にあってよい。
【００９６】
稠密化／蒸発時間は、部分的には、稠密化／蒸発温度および／または使用されるパターン化流体２６に依存してよい。例えば、より高い稠密化／蒸発温度および／またはより揮発性のパターン化流体２６は、より短い稠密化／蒸発時間をもたらしてよく、そしてより低い稠密化／蒸発温度および／またはより揮発性でないパターン化流体２６は、より長い稠密化／蒸発時間をもたらしてよい。蒸発、よって稠密化は、温度、湿度、および／または空気循環に依存して変動してよい。パターン化流体２６の大多数について、稠密化／蒸発時間は層ごとに約１秒から約１分の範囲にある。一つの例では、稠密化／蒸発時間は約１５秒間である。
【００９７】
パターン化グリーン部品４４は、約１℃／分から約１０℃／分の速度で稠密化／蒸発温度に加熱されてよいが、より遅いまたはより速い速度を使用してよいことも考慮されている。加熱速度は部分的に：使用されるパターン化流体２６、層３８の大きさ(すなわち厚さおよび／または面積(ｘ−ｙ平面にわたる))、および／または３Ｄ部品５２の特徴(例えば大きさ、壁厚、その他)の一つまたはより多くに依存してよい。一つの例では、パターン化グリーン部品４４は約２.２５℃／分の速度で稠密化／蒸発温度に加熱される。
【００９８】
方法１００の幾つかの例では、パターン化流体２６は加熱なしに蒸発することが許容されてよい。例えば、より揮発性の溶媒は(例えばアセトン)は、室温において数秒で蒸発しうる。こうした例では、構築材料ケーキ４６または個々のパターン化された層は、熱または熱を生成するための放射線に曝露されず、パターン化流体２６は経時的に蒸発される。一つの例では、パターン化流体２６は加熱なしに、約１秒から約１分の範囲の時間内に蒸発されてよい。
【００９９】
パターン化流体２６を少なくとも実質的に蒸発させること(加熱してまたは加熱なしに)は、毛管作用を通じて一次金属粒子２８の稠密化を生じさせ、稠密化グリーン部品４４'を形成させる。パターン化流体２６の少なくとも実質的な蒸発はまた、一次金属粒子２８を一時的バインダー２９で再結合する結果をもたらす。
【０１００】
安定化された稠密化グリーン部品４４'は、取り扱い可能な機械的耐久性を示す。
【０１０１】
稠密化グリーン部品４４'は次いで、構築材料ケーキ４６から取り出されてよい。稠密化グリーン部品４４'は任意の適切な手段によって取り出されてよい。一つの例では、稠密化グリーン部品４４'は、稠密化グリーン部品４４'をパターン化されていない構築材料粒子１６から持ち上げることによって取り出されてよい。ピストンおよびバネを含む取り出し工具が使用されてよい。
【０１０２】
稠密化グリーン部品４４'が構築材料ケーキ４６から取り出された場合、稠密化グリーン部品４４'は構築領域プラットフォーム１２から取り外して、加熱機構内に置いてよい。加熱機構は熱源３６であってよい。
【０１０３】
幾つかの例では、稠密化グリーン部品４４'は洗浄して、パターン化されていない構築材料粒子１６をその表面から除去するようにしてよい。一つの例では、稠密化グリーン部品４４'はブラシおよび／またはエアジェットで洗浄してよい。
【０１０４】
稠密化グリーン部品４４'の取り出しおよび／または洗浄の後、稠密化グリーン部品４４'は加熱して一時的バインダー２９を除去し、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０を図３Ｆに示すように生成してよい。次いで、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０は焼結して、やはり図３Ｆに示すように最終の３Ｄ部品５２を形成してよい。加熱による脱バインダーおよび加熱による焼結は、２つの異なる温度において行われ、そこでは脱バインダー温度は焼結温度よりも低い。脱バインダー加熱および焼結加熱の両方の段階が図３Ｆに概略的に示されており、そこでは熱または熱を生成するための放射が、熱源３６から矢印４６によって示されているようにして適用されてよい。
【０１０５】
加熱による脱バインダーは、一時的バインダー２９を熱分解するのに十分な、熱分解温度において達成される。したがって、脱バインダーのための温度は、構築材料粒状物１６の一時的バインダー２９に依存する。一つの例では、熱分解温度は約２５０℃から約６００℃の範囲にある。別の例では、熱分解温度は約２８０℃から約６００℃、または約５００℃の範囲にある。一時的バインダー２９は、明確な熱分解機構(例えば、当初のバインダー２９の＜５重量％の不揮発性残渣、幾つかの場合には当初のバインダー２９の＜＜１重量％の不揮発性残渣を残す)を有してよい。残渣の割合がより小さい(例えば、０％に近い)ことがより望ましい。脱バインダー段階の間に、一時的バインダー２９はまず分解して低粘度の液相となる。この液体の蒸発に際して生成される毛管圧力は、一次金属粒子２８を相互に引き寄せ、さらなる稠密化および少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０の形成をもたらす。
【０１０６】
何らかの理論に拘束されるものではないが、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０はその形状を、例えば：ｉ)少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０が物理的に処理されていないことから僅かな量の応力しか受けていないこと、ii)一時的バインダー２９の熱分解温度において一次金属粒子２８相互間に生ずる低レベルのネッキング、および／またはiii)一時的バインダー２９の除去によって生成され一次金属粒子２８を一体に押し付ける毛管力、の１つまたはより多くに基づいて維持しうるものと考えられる。少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０はその形状を維持しうるが、一時的バインダー２９は少なくとも実質的に除去され、そして一次金属粒子２８はまだ焼結されていない。加熱による実質的にバインダーを含まないグレー部品５０の形成は、焼結の初期段階を開始させてよく、その結果として形成されうる弱い結合は、最後の焼結の間に強化される。
【０１０７】
加熱による焼結は、残存する一次金属粒子２８を焼結するのに十分な焼結温度において達成される。焼結温度は、一次金属粒子２８の組成に大きく依存する。加熱／焼結の間、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０は、一次金属粒子２８の融点、または固相線温度、共晶温度、または包晶温度の約８０％から約９９.９％の範囲の温度に加熱されてよい。別の例では、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０は、一次金属粒子２８の融点、または固相線温度、共晶温度、または包晶温度の約９０％から約９５％の範囲の温度に加熱されてよい。さらに別の例では、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０は、一次金属粒子２８の融点、または固相線温度、共晶温度、または包晶温度の約６０％から約９０％の範囲の温度に加熱されてよい。さらに別の例では、焼結温度は一次金属粒子２８の溶融温度(例えば固相線温度)より約１０℃下から一次金属粒子２８の溶融温度より約５０℃下の範囲にあってよい。さらに別の例では、焼結温度は一次金属粒子２８の溶融温度(例えば固相線温度)より約１００℃下から一次金属粒子２８の溶融温度より約２００℃下の範囲にあってよい。焼結加熱温度はまた、粒径および焼結時間(すなわち、長い温度曝露時間)にも依存してよい。一つの例として、焼結温度は約６００℃から約１８００℃の範囲にあってよい。別の例では、この焼結温度は少なくとも９００℃である。ブロンズについての例示的な焼結温度は約８５０℃であり、ステンレス鋼についての例示的な焼結温度は約１３４０℃である。これらの温度は焼結温度の例として提示されているものであるが、焼結加熱温度は使用される一次金属粒子２８に依存しており、提示された例よりも高い場合もありまたは低い場合もあることが理解されよう。適切な温度での加熱は、一次金属粒子２８を焼結および溶融して完成した３Ｄ部品５２を形成するが、これは少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０に対してさらに稠密化されていてよい。例えば、焼結の結果として、密度は５０％の密度から９０％を超えるものとなってよく、そして幾つかの場合には理論的密度の１００％に非常に近いものとなってよい。
【０１０８】
熱４８が適用される時間の長さ(脱バインダーおよび焼結のそれぞれについて)、および部品４４'、５０が加熱される速度は、例えば：熱源または放射源３６の特性、一時的バインダー２９の特性、一次金属粒子２８の特性(例えば、金属の種類、一次粒径、その他)、および／または３Ｄ部品５２の特性(例えば、壁厚)の１つまたはより多くに依存してよい。
【０１０９】
稠密化グリーン部品４４'は、熱分解温度において、約１０分から約７２時間の範囲の熱分解期間にわたって加熱されてよい。稠密化グリーン部品４４'中の溶解した一時的バインダーの量は少ない(例えば一次金属粒子の合計重量％に基づいて約０.０１重量％から約４.０重量％)から、熱分解期間は３時間またはそれ未満であってよい。一つの例では、熱分解期間は６０分である。別の例では、熱分解期間は１８０分である。稠密化グリーン部品４４'は熱分解温度に向けて、約０.５℃／分から約２０℃／分の範囲の速度において加熱されてよい。加熱速度は部分的に：稠密化グリーン部品４４'中の溶解した一時的バインダー２９の量、稠密化グリーン部品４４'の空隙率、および／または稠密化グリーン部品４４'／３Ｄ部品５２の特性(例えば、寸法、壁厚、その他)の１つまたはより多くに依存してよい。
【０１１０】
少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０は焼結温度において、約２０分から約１５時間の範囲の焼結期間にわたって加熱されてよい。一つの例では、焼結期間は３０分である。別の例では、焼結期間は１２０分である。さらに別の例では、焼結期間は３時間未満または３時間である。少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０は焼結温度に向けて、約１℃／分から約２０℃／分の範囲の速度で加熱されてよい。一つの例では、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０は焼結温度に向けて、約１０℃／分から約２０℃／分の範囲の速度で加熱される。より好ましい粒状構造または微細構造を生成するためには、焼結温度に向けた温度上昇率が高いことが望ましい場合がある。しかしながら幾つかの場合には、より低い上昇率が望ましい場合がある。したがって別の例では、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０は焼結温度に向けて、約１℃／分から約５℃／分の範囲の速度で加熱される。さらに別の例では、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０は焼結温度に向けて、約１.２℃／分の速度で加熱される。さらに別の例においては、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０は焼結温度に向けて、約２.５℃／分の速度で加熱される。
【０１１１】
一つの例では、焼結温度は一次金属粒子２８の固相線温度未満であり；そして少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０の焼結温度への加熱は、３時間未満または３時間の焼結期間にわたって行われる。別の例では、約１時間から約２時間の範囲の焼結期間について、焼結温度は一次金属粒子２８の溶融温度(例えば固相線温度)より約１０℃下からから一次金属粒子２８の溶融温度より約５０℃下の範囲にある。さらに別の例では、約３０分から約１時間の範囲の焼結期間について、焼結温度は一次金属粒子２８の溶融温度(例えば固相線温度)より約１００℃下からから一次金属粒子２８の溶融温度より約２００℃下の範囲にある。この幅広い温度処理ウィンドウおよび相対的に短い焼結時間は、少なくとも部分的に、粒状物１６が、これらの処理条件に特に適した寸法を有する一次金属粒子２８へと物理的に分解されているという事実に起因している。
【０１１２】
方法１００の幾つかの例において、熱４８(脱バインダーおよび焼結のそれぞれについて)は、不活性ガス、低反応性ガス、還元性ガス、またはこれらの組み合わせを含有する環境下に適用される。換言すれば、稠密化グリーン部品４４'の熱分解温度に向けての加熱、および少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０の焼結温度に向けての加熱は、不活性ガス、低反応性ガス、還元性ガス、またはこれらの組み合わせを含有する環境下に達成される。脱バインダーは、不活性ガス、低反応性ガス、および／または還元性ガスを含有する環境下に達成してよく、それによって一時的バインダー２９は熱分解され、代替的な反応が生じて少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０を生成し損なったり、および／または一次金属粒子２８の酸化を防止できなかったりすることはない。焼結は、不活性ガス、低反応性ガス、および／または還元性ガスを含有する環境下に達成してよく、それによって一次金属粒子２８は焼結され、代替的な反応(例えば、酸化反応)が生じて金属製３Ｄ部品５２を生成し損なったりすることはない。不活性ガスの例には、アルゴンガス、ヘリウムガス、その他が含まれる。低反応性ガスの例には窒素ガスが含まれ、そして還元性ガスの例には水素ガス、一酸化炭素ガス、その他が含まれる。
【０１１３】
方法１００の他の例において、熱４８(脱バインダー(すなわち、稠密化グリーン部品４４'の熱分解温度に向けての加熱)および焼結(すなわち、少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０の焼結温度に向けての加熱)のそれぞれについて)は、不活性ガス、低反応性ガス、還元性ガス、またはこれらの組み合わせに加えて炭素を含有する環境下に適用される。脱バインダーおよび焼結は炭素を含有する環境下に達成してよく、その環境下での酸素の分圧を低下させ、脱バインダーおよび焼結に際しての一次金属粒子２８の酸化をさらに防止する。加熱環境下に設置してよい炭素の例には、グラファイトのロッドが含まれる。他の例では、グラファイト炉を使用してよい。
【０１１４】
方法１００のさらに他の例において、熱４８(脱バインダーおよび焼結のそれぞれについて)は、低いガス圧または真空環境において適用される。脱バインダーおよび焼結は、低いガス圧または真空環境において達成されてよく、それによって一時的バインダー２９が熱分解され、および／または一次金属粒子２８の酸化が防止される。さらにまた、低いガス圧または真空下における焼結は、より完全またはより速い空隙の崩壊、かくしてより高密度の部品を許容してよい。しかしながら真空は、一次金属粒子２８(例えば、Ｃｒ)がその条件下で蒸発可能である場合には、焼結の際には使用されなくてよい。一つの例において、低い圧力環境は約１Ｅ−５ｔｏｒｒ(１×１０−５ｔｏｒｒ)から約１０ｔｏｒｒの範囲の圧力である。
【０１１５】
方法１００のさらに別の例において、熱４８(脱バインダーおよび焼結のそれぞれについて)は、酸素を含有する環境といった環境下に適用されてよい。こうした例において、一次金属粒子２８は低い反応性を有してよい。低い反応性を有してよい一次金属粒子２８の例には、銀(Ａｇ)、金(Ａｕ)、および白金(Ｐｔ)が含まれる。
【０１１６】
図示されてはいないが、図３Ｅおよび図３Ｆに示された動作は自動化されてよく、そしてコントローラ３２がそれらの動作を制御してよい。
【０１１７】
３Ｄ印刷方法２００の例が図４に示されている。図４に示された方法２００の例は、例えば図３Ａから図３Ｆ、およびそれらに対応する説明において、本願で詳細に説明されていることが理解されよう。
【０１１８】
参照番号２０２で示されているように、この方法２００は、構築材料粒状物１６を適用することを含んでおり、各々の構築材料粒状物１６は、パターン化流体２６中に少なくとも部分的に可溶な一時的バインダー２９によって一体に凝集された、複数の一次金属粒子２８からなっている。
【０１１９】
参照番号２０４で示されているように、方法２００はさらに、構築材料粒状物１６の少なくとも部分４０上にパターン化流体２６を選択的に適用して一時的バインダー２９を溶解させ、パターン化グリーン部品４４の層を形成することを含んでおり、この層は一次金属粒子２８のスラリーを含んでいる。
【０１２０】
一つの例では、この方法２００はさらに、構築材料粒状物１６の適用およびパターン化流体２６の選択的適用を繰り返してパターン化グリーン部品４４を生成すること；およびパターン化グリーン部品４４を加熱して一次金属粒子２８を焼結し、金属部品５２を形成することを含んでいる。
【０１２１】
方法２００の別の例では、パターン化グリーン部品４４を加熱することは：パターン化グリーン部品４４を稠密化温度に加熱して稠密化グリーン部品４４'を生成し；稠密化グリーン部品４４'を一時的バインダー２９の熱分解温度に加熱して一時的バインダー２９を除去して少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０を生成し；そして少なくとも実質的にバインダーを含まないグレー部品５０を焼結温度に加熱して一次金属粒子２８を焼結して金属部品５２を形成することを含んでいる。
【０１２２】
方法２００の幾つかの例では、稠密化温度は約５０℃から約２５０℃の範囲にあり；熱分解温度は約２５０℃から約６００℃の範囲にあり；そして焼結温度は約６００℃から約１８００℃の範囲にある。
【０１２３】
方法２００の幾つかの例では、構築材料粒状物１６の適用、パターン化流体２６の選択的適用、適用および選択的適用の繰り返し、およびパターン化グリーン部品４４の稠密化温度への加熱は、構築領域プラットフォーム１２上で達成され；そしてパターン化グリーン部品４４を稠密化温度まで加熱した後に、この方法はさらに：構築領域プラットフォーム１２から稠密化グリーン部品４４'を取り出し；そして稠密化グリーン部品４４'を加熱機構３６中に置くことを含んでいる。
【０１２４】
本開示をさらに説明するために、本願における実施例を提示する。この実施例は説明の目的で提示されるものであり、本開示の範囲を制限するものとして解釈してはならないことが理解されよう。
【実施例】
【０１２５】
構築材料粒状物の例を調製した。この例の構築材料粒状物に使用した一次金属粒子はステンレス鋼粉体粒子(ＳＳ  ３１６Ｌ)であり、平均粒径は約１５μｍであった。この例の構築材料粒状物に使用した一時的バインダーはＣＡＲＢＯＳＰＥＲＳＥ登録商標Ｋ７０２８(短鎖ポリアクリル酸、Ｍ〜２,３００Ｄａ、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社から入手可能)であった。またこの構築材料粒状物の例には、ＳＵＲＦＹＮＯＬ登録商標４６５(Air Products and Chemicals社から入手可能なノニオン性エトキシル化アセチレンジオール)が界面活性剤として含有された。
【０１２６】
一次金属粒子、一時的バインダー、界面活性剤、および水の混合物を形成した。構築材料粒状物の例を形成するために使用した混合物の一般処方を、使用した各成分の重量％と共に表１に示す。
【表１】
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【０１２７】
この混合物は、凍結造粒ユニット(Powderpro ＡＢ社から入手可能なＬＳ−６)を使用し、混合物を液体窒素(Ｎ２)中に噴霧することによって、凍結粒状物へと変換した。凍結粒状物は凍結乾燥によって、乾燥した粒子状粉体へと変換した。形成された粒状物は実質的に球形であり、３０μｍから１５０μｍの範囲の粒子径を有していた。図５Ａは２００×(すなわち２００倍)の倍率での光学顕微鏡像であり、スケールバーは１００μｍであって、形成された構築材料粒状物の例を示している。
【０１２８】
水性のパターン化流体の例を、構築材料粒状物の例の層に対して適用した。この構築材料粒状物の例は瞬時に、一次金属粒子および溶解したバインダーを含む流体のスラリーへと分散した。図５Ｂは２００×(すなわち２００倍)の倍率での光学顕微鏡像であり、スケールバーは１００μｍであって、構築材料粒状物の例が水性パターン化流体の例と接触した場合に形成されたスラリーを示している。
【０１２９】
明細書全体を通じて、「一つの例」、「別の例」、「例」、その他に対する参照は、その例に関して説明された特定の要素(例えば、特徴、構造、および／または特性)が、本願に記載の少なくとも一つの例に含まれており、他の例においては存在する場合も存在しない場合もあることを意味している。加えて、任意の例について記載した要素は、文脈が明らかに別のことを示しているのでない限り、種々の例において任意の適切な仕方で組み合わせてよいことが理解されよう。
【０１３０】
本願で提示する範囲は、記載した範囲およびその記載した範囲内の任意の値および部分範囲を含むことが理解されよう。例えば、約５０℃から約２５０℃の範囲は、明確に記載された限界である約５０℃から約２５０℃、ならびに６５℃、１３５.５℃、１５５℃、１８０.８５℃、２２２℃、その他のような個別の値、および約１３５℃から約２３０.５℃、約８０.５℃から約１７０.７℃、約９５℃から約１９１℃、その他のような部分範囲を含むように解釈されるべきである。さらにまた、値を記述するために「約」または記号「〜」が用いられる場合、それは記載された値からの僅かな変動(＋／−１０％まで)を包含することを意味している。
【０１３１】
本願に開示の例を記述し特許請求するについて、「ある」、「一つの」および「その」といった単一形は、文脈が明らかに別のことを示しているのでない限り、複数の指示対象を含んでいる。
【０１３２】
以上においては幾つかの例について詳細に記載してきたが、開示された例を修正してよいことが理解されよう。したがって、以上の記載は非限定的なものと考えられるべきである。
【図１】
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【図２】
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【図３Ａ】
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【図３Ｂ】
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【図３Ｃ】
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【図３Ｄ】
2020505512.tif 000009
【図３Ｅ】
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【図３Ｆ】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【国際調査報告】
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