(57)【要約】フレッシュニング組成物が開示される。フレッシュニング組成物は、硫黄含有プロ香料と、フレッシュニング組成物の総重量に基づいて、少なくとも１５重量％の香料混合物と、担体と、を含む。香料混合物が、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香料原料を含むか、又は、担体が、プロピレングリコールを含むか、又は、香料混合物が、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香料原料を含み、かつ、担体がプロピレングリコールを含むか、のいずれかである。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フレッシュニング組成物であって、
硫黄含有プロ香料と、
前記フレッシュニング組成物の総重量に基づいて、少なくとも１５重量％の香料混合物と、
担体と、を含み、
（ａ）前記香料混合物が、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香料原料を含むか、又は
（ｂ）前記担体が、プロピレングリコールを含むか、又は
（ｃ）前記香料混合物が、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香料原料を含み、かつ、前記担体が、プロピレングリコールを含む、フレッシュニング組成物。
【請求項２】
前記硫黄含有プロ香料が、Ｃ４〜Ｃ１２のチオ−ダマスコンであり、より好ましくは、前記硫黄含有プロ香料が、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノンである、請求項１に記載のフレッシュニング組成物。
【請求項３】
前記担体が、非水性担体である、請求項１又は２に記載のフレッシュニング組成物。
【請求項４】
前記担体が、前記フレッシュニング組成物の総重量に基づいて７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、最も好ましくは５０重量％以下で存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のフレッシュニング組成物。
【請求項５】
前記香料混合物が、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香料原料を含み、かつ、前記担体がプロピレングリコールを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のフレッシュニング組成物。
【請求項６】
少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％の香料混合物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のフレッシュニング組成物。
【請求項７】
透明又は半透明な容器に入れられた、請求項１〜６のいずれか一項に記載のフレッシュニング組成物を含む、フレッシュニング製品。
【請求項８】
フレッシュニング製品であって、
フレッシュニング組成物と、
前記フレッシュニング組成物を収容するためのリザーバと、
前記フレッシュニング組成物と流体連通している送達エンジンであって、芯、通気性膜、ゲル、多孔質及び半多孔質の基材、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、送達エンジンと、を含み、
前記組成物が、硫黄含有プロ香料と、香料混合物と、担体と、を含み、
（ａ）前記香料混合物が、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香料原料を含むか、又は
（ｂ）前記担体が、プロピレングリコールを含むか、又は
（ｃ）前記香料混合物が、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香料原料を含み、かつ、前記担体がプロピレングリコールを含む、フレッシュニング製品。
【請求項９】
前記硫黄含有プロ香料が、Ｃ４〜Ｃ１２のチオ−ダマスコンであり、より好ましくは、前記硫黄含有プロ香料が、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノンである、請求項８に記載のフレッシュニング製品。
【請求項１０】
前記担体が、非水性担体である、請求項８又は９に記載のフレッシュニング製品。
【請求項１１】
前記担体が、前記フレッシュニング組成物の総重量に基づいて７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、最も好ましくは５０重量％以下で存在する、請求項８〜１０のいずれか一項に記載のフレッシュニング製品。
【請求項１２】
少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％の香料混合物を含む、請求項８〜１１のいずれか一項に記載のフレッシュニング製品。
【請求項１３】
前記リザーバが、少なくとも部分的に透明又は半透明である、請求項８〜１２のいずれか一項に記載のフレッシュニング製品。
【請求項１４】
ヒーター、ファン、攪拌子、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される蒸発補助要素を更に含む、請求項８〜１３のいずれか一項に記載のフレッシュニング製品。
【請求項１５】
前記香料混合物が、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール、カントキサール、バニリン、エチルバニリン、シトラール、リグストラール、シンナムアルデヒド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の香料原料を更に含む、請求項８〜１４のいずれか一項に記載のフレッシュニング製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、安定なフレッシュニング組成物及び安定なフレッシュニング組成物を含む製品に関し、より詳細には、硫黄含有プロ香料を含むフレッシュニング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
香料原料は分解されやすく、熱、光、及び湿度といった環境因子が分解を促進し得る。フレッシュニング組成物の安定性は、フレッシュニング組成物中に存在する香料原料及びフレッシュニング組成物に対する環境的影響に依存し得る。香料原料の分解は、色及び／又は特性の変化を生じ得る。香料原料及び香料原料を有するフレッシュニング組成物に対する分解の影響を最小限に抑えることが求められている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
「組み合わせ」
Ａ．フレッシュニング組成物であって、
硫黄含有プロ香料と、
フレッシュニング組成物の総重量に基づいて、少なくとも１５重量％の香料混合物と、
担体と、を含み、
（ａ）香料混合物が、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香料原料を含むか、又は
（ｂ）担体が、プロピレングリコールを含むか、又は
（ｃ）香料混合物が、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香料原料を含み、かつ、担体が、プロピレングリコールを含む、フレッシュニング組成物。
Ｂ．硫黄含有プロ香料が、Ｃ４〜Ｃ１２のチオ−ダマスコンであり、より好ましくは、硫黄含有プロ香料が、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノンである、パラグラフＡに記載のフレッシュニング組成物。
Ｃ．担体が、非水性担体である、パラグラフＡ又はＢに記載のフレッシュニング組成物。
Ｄ．担体が、フレッシュニング組成物の総重量に基づいて７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、最も好ましくは５０重量％以下で存在する、パラグラフＡ〜Ｃのいずれか１つに記載のフレッシュニング組成物。
Ｅ．香料混合物が、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香料原料を含み、かつ、担体がプロピレングリコールを含む、パラグラフＡ〜Ｄのいずれか１つに記載のフレッシュニング組成物。
Ｆ．少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％の香料混合物を含む、パラグラフＡ〜Ｅのいずれか１つに記載のフレッシュニング組成物。
Ｇ．透明又は半透明な容器に入れられた、パラグラフＡ〜Ｆのいずれか１つに記載のフレッシュニング組成物を含む、フレッシュニング製品。
Ｈ．フレッシュニング製品であって、
フレッシュニング組成物と、
フレッシュニング組成物を収容するためのリザーバと、
フレッシュニング組成物と流体連通している送達エンジンであって、芯、通気性膜、ゲル、多孔質及び半多孔質の基材、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、送達エンジンと、を含み、
組成物が、硫黄含有プロ香料と、香料混合物と、担体と、を含み、
（ａ）香料混合物が、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香料原料を含むか、又は
（ｂ）担体が、プロピレングリコールを含むか、又は
（ｃ）香料混合物が、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１つの香料原料を含み、かつ、担体がプロピレングリコールを含む、フレッシュニング製品。
Ｉ．硫黄含有プロ香料が、Ｃ４〜Ｃ１２のチオ−ダマスコンであり、より好ましくは、硫黄含有プロ香料が、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノンである、パラグラフＨに記載のフレッシュニング製品。
Ｊ．担体が、非水性キャリアである、パラグラフＨ又はＩに記載のフレッシュニング製品。
Ｋ．担体が、フレッシュニング組成物の総重量に基づいて７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、最も好ましくは５０重量％以下で存在する、パラグラフＨ〜Ｊのいずれか１つに記載のフレッシュニング製品。
Ｌ．少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、最も好ましくは少なくとも５０重量％の香料混合物を含む、パラグラフＨ〜Ｋのいずれか１つに記載のフレッシュニング製品。
Ｍ．リザーバが、少なくとも部分的に透明又は半透明である、パラグラフＨ〜Ｌのいずれか１つに記載のフレッシュニング製品。
Ｎ．ヒーター、ファン、攪拌子、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される蒸発補助要素を更に含む、パラグラフＨ〜Ｍのいずれか１つに記載のフレッシュニング製品。
Ｏ．香料混合物が、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール、カントキサール、バニリン、エチルバニリン、シトラール、リグストラール、シンナムアルデヒド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の香料原料を更に含む、パラグラフＨ〜Ｎのいずれか１つに記載フレッシュニング製品。
【図面の簡単な説明】
【０００４】
【図１Ａ】電気式壁プラグ型フレッシュニング製品の形態の例示的なフレッシュニング製品の概略図である。
【図１Ｂ】マイクロ流体ダイと、フレッシュニング組成物をマイクロ流体ダイに送達する芯とを有するフレッシュニング製品の例示的なカートリッジの斜視図である。
【図２】通気性膜を有する例示的な受動的フレッシュニング製品の斜視図である。
【図３】通気性膜を有する例示的な受動的フレッシュニング製品の分解図である。
【図４】硫黄含有プロ香料を含む、及び含まない配合物の安定性変化のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
本明細書に開示されるフレッシュニング組成物は、安定性の向上、ひいては製品寿命の向上をもたらすことができる。フレッシュニング組成物は、硫黄含有プロ香料、香料原料、及び１つ以上の担体を含む。
【０００６】
本明細書で使用するとき、「フレッシュニング製品」とは、ファン型ディフューザ、液体電気プラグ式フレッシュニング製品、電気機械的作動ディフューザを含む、通電式（すなわち、電動式）フレッシュニング送達システム；膜型室内フレッシュニング製品、カーベントフレッシュニング製品を含む受動型ディフューザ（すなわち、非電動式）をはじめとする、空気又は表面を処理し、又は芳香を付与するための製品を意味する。
【０００７】
本明細書で使用するとき、「フレッシュニング組成物」とは、空気又は表面を処理し（例えば、悪臭を排除する、若しくは低減する／最小限に抑える）、空気に芳香を付与し、かつ／又は空気を新鮮にすることを意図した、１つ以上の香料原料を含む組成物を意味する。フレッシュニング組成物は、フレッシュニング製品と共に、又はフレッシュニング製品無しで使用することができる。本発明のフレッシュニング組成物は、ＰＲＭを含み、かつ水、可溶化剤、界面活性剤、希釈剤、悪臭低減用の活性物質、及び香料物質を付加的に含み得る。
【０００８】
硫黄含有プロ香料は、こうした化合物に伴うことが知られている持続するフレッシュネス効果を与えるうえで芯、膜、及び半多孔質基材の形態の送達エンジンを介して蒸発できない場合があることから、かかる送達エンジンを有するフレッシュニング製品で硫黄含有プロ香料は従来使用されてこなかった。しかしながら、硫黄含有プロ香料は、芯、膜、及び半多孔質基材の形態の送達エンジンを使用する、また、使用しない製品において水性組成物及び非水性組成物の両方の安定性を改善することが見出されている。フレッシュニング組成物は、単相又は多相組成物であってよい。フレッシュニング組成物は、水性、非水性、又は水性相と非水性相とからなる多相組成物であってよい。香料原料及び／又は担体は、フレッシュニング組成物の１つ又は複数の相に硫黄含有プロ香料の添加により安定性が改善し得る。
【０００９】
硫黄含有プロ香料、
用語「硫黄含有プロ香料」は、本明細書において、硫黄を含有するタイプのプロ香料化合物を指す。用語「プロ香料」は、本明細書において、香料原料（「ＰＲＭｓ」又は、単数として「ＰＲＭ」）と他の化学物質との反応から得られる化合物を指し、１つ以上のＰＲＭとこれらの他の化学物質との間に共有結合を有する。ＰＲＭは、プロ香料化合物と呼ばれる新たな材料へと変換され、次に、これは水又は光又は大気中酸素などの誘因に曝露されると、元のＰＲＭ（すなわち、変換前のもの）を放出してもよい。好適なプロ香料化合物及びその作製方法は、米国特許第７，０１８，９７８号、同第６，８６１，４０２号、同第６，５４４，９４５号、同第６，０９３，６９１号、同第６，１６５，９５３号、及び同第６，０９６，９１８号に見出すことができる。
【００１０】
本明細書の硫黄含有プロ香料は、式（Ｉ）の化合物：
Ｙ−Ｓ−Ｇ−Ｑ                    （Ｉ）
（式中、
（ｉ）Ｙは、本明細書の以下に示される（Ｙ−１）〜（Ｙ−７）からなる群から選択されるラジカルであり、異性体を含み、
【００１１】
【化１】
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ここで、波線は、硫黄（Ｓ）結合の位置を表し、点線は、単結合又は二重結合を表し、
（ｉｉ）Ｇは、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルケニルラジカルに由来する二価又は三価のラジカルから選択され、
（ｉｉｉ）Ｑは、水素、−Ｓ−Ｙ基、又は−ＮＲ２−Ｙ基から選択され、Ｙは、上記で定義されているとおり独立して選択され、Ｒ２は、水素又はＣ１〜Ｃ３アルキル基から選択される）を含むことができる。
【００１２】
Ｇは、二価又は三価のラジカル、好ましくは、−ＯＲ１、−ＮＲ１２、−ＣＯＯＲ１、Ｒ１基、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の基で置換された、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルケニルラジカルに由来する二価のラジカルであり得、Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ６のアルキル若しくはアルケニル基から選択される。好ましくは、Ｇは、少なくとも１つの−ＣＯＯＲ１基、好ましくは、−ＣＯＯＲ１基により置換された、２〜１５個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキル又はアルケニルラジカルに由来する二価のラジカルであり、Ｒ１は、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキル又はアルケニル基から選択される。更により好ましくは、Ｇは、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＲ１）基を有する直鎖アルキルラジカルに由来する二価のラジカルであり、Ｒ１は、水素又はメチル基又はエチル基である。Ｇは、置換又は無置換のいずれかの、８〜１５個の炭素原子を有する直鎖アルキルラジカルに由来する二価のラジカルであってもよい。
【００１３】
硫黄含有プロ香料は、Ｙが、上記で定義されるＹ−１、Ｙ−２、又はＹ−３基から選択され、Ｇ及びＱが、上記例のうちのいずれか１つにおいて定義される、式（Ｉ）の化合物であってもよい。硫黄含有プロ香料は、スルフィドであってもよい。
【００１４】
好ましくは、硫黄含有プロ香料は、メチル又はエチル２−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタン−２−イルアミノ）−３−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタン−２−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−２−イルアミノ）−３−（４−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−２−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ブタン−４−イルアミノ）−３−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）ブタン−４−イルチオ）プロパネート、メチル又はエチル２−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−４−イルアミノ）−３−（２−オキソ−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタン−４−イルチオ）プロパネート、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−１−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）−２−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−ブタノン、２−ドデシルスルファニル−５−メチル−ヘプタン−４−オン、２−シクロヘキシル−１−ドデシルスルファニル−ヘプタ−６−エン−３−オン、３−（ドデシルチオ）−５−イソプロペニル−２−メチルシクロヘキサノン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００１５】
より好ましくは、硫黄含有プロ香料化合物は、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン１−イル）−２−ブタノン、４−（ドデシルチオ）−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−ブタノン、及び３−（ドデシルチオ）−５−イソプロペニル−２−メチルシクロヘキサノン、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される。３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノンが、Ｇｅｎｅｖａ（スイス）にあるＦｉｒｍｅｎｉｃｈから入手可能なＨａｌｏｓｃｅｎｔ（登録商標）Ｄなどの、最も好ましい硫黄含有プロ香料化合物である。
【００１６】
硫黄含有プロ香料化合物は、組成物中に様々な濃度で存在することができる。好ましくは、硫黄含有プロ香料化合物は、フレッシュニング組成物の約０．００１重量％〜約５．０重量％、あるいは約０．００１重量％〜約３．０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約１．０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．５重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．１重量％、あるいは少なくとも約０．０２％、あるいは少なくとも約０．０２％の量で存在する。
【００１７】
フレッシュニング組成物は、以下に示される一般的構造を有するドデシルチオ−ダマスコンを含んでもよい。
【００１８】
【化２】
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【００１９】
チオ−ダマスコンは、フレッシュニング組成物の約０．０１重量％〜約１．０重量％、あるいは約０．００１重量％〜約５．０重量％、あるいは約０．００１重量％〜約３．０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約１．０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．５重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．１重量％、あるいは少なくとも約０．０２重量％、あるいは少なくとも約０．０２重量％で存在してよい。
【００２０】
香料混合物
フレッシュニング組成物は、１つ以上の香料原料を含む香料混合物を含む。適当な香料原料は、米国特許第５，６６３，１３４号、同第５，６７０，４７５号、同第５，７８３，５４４号、同第５，９３９，０６０号、及び同第６，１４６，６２１号に開示されている。
【００２１】
フレッシュニング組成物は、様々な異なるＰＲＭを含み得る。例示的なＰＲＭを以下の表１に列挙する。
【００２２】
【表１−１】
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【００２３】
【表１−２】
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【００２４】
【表１−３】
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【００２５】
【表１−４】
2020532368.tif 000008
【００２６】
【表１−５】
2020532368.tif 000009
【００２７】
香料混合物は、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、シトロネロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の香料原料を含むことができる。
【００２８】
香料混合物はまた、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール、カントキサール、バニリン、エチルバニリン、シトラール、リグストラール、シンナムアルデヒド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の香料原料を含んでもよい。
【００２９】
フレッシュニング組成物は、フレッシュニング組成物の総重量に基づいて１０重量％超、あるいは１５重量％超、あるいは２０重量％超、あるいは３０重量％超、あるいは４０重量％超、あるいは５０重量％超、あるいは６０重量％超、あるいは７０重量％超、あるいは８５重量％超の香料混合物、あるいは約１０重量％〜約９０重量％、あるいは約２０重量％〜約９０重量％、あるいは約３０重量％〜約９０重量％の香料混合物を含むことができる。
【００３０】
香料混合物と硫黄含有プロ香料との重量比は、組成物の重量で、約６：１〜約５０：１、又は約６：１〜約３５：１、又は約８：１〜約２５：１、又は約１０：１〜約２０：１とすることができる。
【００３１】
香料混合物とチオ−ダマスコンとの重量比は、組成物の重量で、約６：１〜約５０：１、又は約６：１〜約３５：１、又は約８：１〜約２５：１、又は約１０：１〜約２０：１とすることができる。
【００３２】
担体
硫黄含有プロ香料は、水性及び非水性フレッシュニング組成物の両方の安定性を改善することが見出されている。フレッシュニング組成物は、１つ以上の担体を含む。担体は、水性又は非水性であってよい。担体は、溶媒及び／又は希釈剤からなる群から選択され得る。
【００３３】
担体は、フレッシュニング組成物の総重量に基づいて、８０重量％以下、あるいは７０重量％以下、あるいは６０重量％、あるいは５０重量％以下、あるいは４０重量％以下、あるいは３０重量％以下、あるいは２０重量％以下、あるいは１５重量％以下、あるいは１０重量％以下の濃度でフレッシュニング組成物中に存在してよい。
【００３４】
担体は、溶媒、希釈剤、又はこれらの組み合わせを含むことができる。溶媒又は希釈剤は、プロピレングリコール、ジプロピルグリコールグリコール、トリプロピレングリコールからなる群から選択されるグリコールであってよい。溶媒又は希釈剤は、ジプロピレングリコールメチルエーテル（「ＤＰＭ」）、トリプロピレングリコールメチルエーテル（「ＴＰＭ」）、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール（「ＭＭＢ」）、揮発性シリコーン油、及びメチル、エチル、プロピル、ブチルのジプロピレングリコールエステル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ミリスチン酸イロプロピル、又は商標名Ｄｏｗａｎｏｌ（商標）のグリコールエーテルの任意のＶＯＣ、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【００３５】
一部の担体も、硫黄含有プロ香料の添加によって安定性を改善することができる。例えば、モノ、ジ、又はトリプロピレングリコールを含むプロピレングリコールなどの担体は、硫黄含有プロ香料と組み合わせた場合に安定性が向上し得る。
【００３６】
担体は水を含み得る。
【００３７】
活性剤
フレッシュニング組成物は、活性剤を含み得る。活性剤は、洗浄、表面ケア保護、布地コンディショニング又は柔軟、布地リフレッシュニング、しわ取り、空気フレッシュニング、空気脱臭、悪臭除去、皮膚保湿、身体の脱臭、又は同様の効果をもたらす。活性剤は、水又は脱イオン水を含まない。
【００３８】
フレッシュニング組成物では、活性剤は真の悪臭除去効果をもたらし得る。真の悪臭除去効果は、感覚的及び分析的の両方により（例えばＧＣにより）測定可能な悪臭低下として定義される。したがって、フレッシュニング組成物が真の悪臭除去効果をもたらす場合、フレッシュニング組成物は、単に臭気を隠す又はマスキングするために香料を用いることにより機能するわけではない。フレッシュニング製品が悪臭制御剤と共に提供される場合、フレッシュニング製品は、数種の臭気制御機構のうちの１つ以上を用いてよい。１つの好適な悪臭制御剤は、シクロデキストリンである。
【００３９】
また、活性剤は、界面活性剤、乳化剤、可溶化剤、ポリマー、シクロデキストリンなどの悪臭中和剤、過酸化水素、緩衝剤、亜鉛イオンを含んでいてもよい。
【００４０】
フレッシュニング製品
フレッシュニング組成物は、香料混合物を大気及び／又は表面に送達するためにフレッシュニング製品と共に使用することができる。フレッシュニング製品は、香料混合物を大気及び／又は表面に送達するための様々な用途で使用するように構成され得ることが想到される。
【００４１】
例えば、フレッシュニング製品は、通電式装置として構成されてもよい。例示的な通電式装置は、電気的装置であってよい。通電式装置は、フレッシュニング組成物を移送する及び／又はフレッシュニング組成物をそれから蒸発させるために使用される、芯などの送達エンジンを有する電気式壁プラグ若しくは電池作動式フレッシュニング装置、又は他の加熱機器（例えば、触媒燃料システムなどの化学反応により電力供給される機器、太陽光電源の機器など）であってよい。かかる装置において、送達エンジンは、フレッシュニング組成物を移送する及び／又はフレッシュニング組成物をそれから蒸発させるように設計される。また、通電式装置は、空気中にフレッシュニング組成物の液滴を分配するために使用されるヒーター又は圧電性結晶のいずれかを有するマイクロ流体ダイを備え得る。例示的なマイクロ流体通電式装置は、発明の名称が「ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＣ  ＤＥＬＩＶＥＲＹ  ＤＥＶＩＣＥ  ＡＮＤ  ＭＥＴＨＯＤ  ＦＯＲ  ＤＩＳＰＥＮＳＩＮＧ  Ａ  ＦＬＵＩＤ  ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮ  ＵＰＷＡＲＤ  ＩＮＴＯ  ＴＨＥ  ＡＩＲ」である米国特許出願第６２／４８３，４９６号に記載されている。
【００４２】
送達エンジンを使用してフレッシュニング組成物をそれから蒸発させるとき、大気中にフレッシュニング組成物を分配するために送達エンジンを１つ以上の蒸発補助要素、例えばヒーターに隣接して配置してもよい。
【００４３】
送達エンジンは、様々な様式で構成されてよい。例えば、送達エンジンは、芯、膜、ゲル、フェルトパッドを含む多孔質又は半多孔質の基材の形態であってよい。
【００４４】
フレッシュニング製品が芯の形態の送達エンジンを含む場合、芯は、様々な異なる形状及びサイズを有するように構成され得る。例えば、芯は、円筒形状又は細長い立方体形状を有してもよい。芯は、形状に依存して、長さ及び直径又は幅によって画定され得る。芯は、様々な長さを有し得る。例えば、芯の長さは、約１ミリメートル（「ｍｍ」）〜約１００ｍｍ、又は約５ｍｍ〜約７５ｍｍ、又は約１０ｍｍ〜約５０ｍｍの範囲であってよい。芯は、異なる直径又は幅を有することができる。例えば、芯の直径又は幅は、少なくとも１ｍｍ、又は少なくとも２ｍｍ、又は少なくとも３ｍｍ、又は少なくとも４ｍｍであってよい。
【００４５】
芯は、密度を示すことができる。芯密度は、約０．１００グラム／ｃｍ３（「ｇ／ｃｃ」）〜約１．０ｇ／ｃｃの範囲であってよい。
【００４６】
芯は、多孔質又は半多孔質の基材を含み得る。芯は、オーバーラップ（例えば、不織布シートオーバーラップ）を介して様々な形状に圧縮及び／若しくは形成されるか、又はＰＥ、ＨＤＰＥ、若しくは他のポリオレフィンなどの焼結プラスチックで作製される束ね繊維が挙げられるがこれらに限定されない、様々な材料及び構築方法で構成され得る。例えば、芯は、ポリエチレン又はポリエチレンブレンドなどのプラスチック材料から作製され得る。
【００４７】
フレッシュニング組成物を送達エンジンから蒸発させる代わりに、送達エンジンがフレッシュニング組成物をマイクロ流体ダイ又は蒸発表面に移送してもよい。例えば、送達エンジンは、毛管作用を通して、ヒーター又は圧電性結晶を使用するマイクロ流体ダイに流体組成物を移送して、フレッシュニング組成物の液滴を霧化するか又は大気中に分配することができる。
【００４８】
蒸発表面は、蒸発補助要素及び／又は送達エンジンと一体であってもよく、別々であってもよい。蒸発表面は、多孔質又は半多孔質の基材、プラスチック、ガラス、又は金属のボウル若しくはプレートを含むボウル又はプレート、及びこれらの組み合わせとして構成されてよい。
【００４９】
蒸発補助要素を使用するとき、蒸発補助要素は様々な様式で構成されてよい。蒸発補助要素は、フレッシュニング製品からフレッシュニング組成物を蒸発させるために使用することができる。例えば、蒸発補助要素は、ヒーター、ファン、撹拌部材若しくは撹拌器、動力付き撹拌器及び手動撹拌器の両方、又はこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。また、蒸発補助要素は、液体揮発性組成物を加熱するための加熱要素、蒸発若しくは放出の速度を加速するための化学的構成成分、発熱反応を介して蒸発を増加させるための化学的に加熱された膜の使用、又はそれらの相乗効果的な組み合わせを含み得る。
【００５０】
ヒーターの形態の蒸発補助要素を有する通電式装置は、送達エンジンを様々な温度に加熱するように構成され得る。例えば、通電式装置は、ヒーターが、芯、膜、ゲル、フェルトパッドなどの多孔質又は半多孔質の基材などの蒸発表面を約３０℃〜約１５０℃の温度に加熱するように構成され得る。通電式装置は、ヒーター温度を調節することができるように制御システムを備えていてよい。また、制御システムは、フレッシュニング組成物の蒸発をより大きく制御するためにヒーターの温度を循環させてもよい。
【００５１】
電気式壁プラグ型フレッシュニング製品２０の形態の例示的な通電式装置を図１Ａに示す。壁プラグ型フレッシュニング製品２０はハウジング２２を有してよく、ハウジング２２は、ハウジング２２と少なくとも間接的に接合されたプラグ２４によってコンセント上に支持される。フレッシュニング製品２０は、フレッシュニング組成物を収容するための少なくとも１つのリザーバ２６を更に備える。ハウジング２２は、リザーバ及びフレッシュニング製品の他の構成部品のいずれかのホルダとして機能することができる。フレッシュニング製品は、揮発性材料を分配するための芯２８の形態の送達エンジン及びヒーター３０の形態の蒸発補助要素を含む。図１Ａには１つのリザーバ、１つの蒸発補助要素、及び１つの送達エンジンが図示されているが、フレッシュニング製品は、複数のリザーバ、蒸発補助要素、及び／又は送達エンジンを含み得ることを理解すべきである。フレッシュニング製品が複数のリザーバを含む場合、各リザーバは、異なるフレッシュニング組成物を収容してもよく、同じフレッシュニング組成物を収容してもよい。
【００５２】
図１Ｂは、マイクロ流体ダイを含む例示的なフレッシュニング製品のカートリッジ２１を示す。図１Ｂに示すようなマイクロ流体ダイを含むカートリッジ２１は、フレッシュニング組成物を収容するためのリザーバ２６、リザーバ２６と流体連通している芯２８の形態の送達エンジン、及びリザーバ２６に収容されているフレッシュニング組成物、及びマイクロ流体ダイ３１を含み得る。マイクロ流体ダイ３１は、フレッシュニング組成物を霧化するか又はフレッシュニング組成物を大気中に分配するために使用されるヒーター又は圧電性結晶を含み得る。カートリッジは、マイクロ流体ダイ３１に電気を供給するハウジングに接続されてもよい。
【００５３】
また、フレッシュニング製品は、フレッシュニング組成物を拡散させるための通気性膜を含む受動的ディフューザ装置として構成されてもよい。
【００５４】
例えば、図２及び図３に示すように、フレッシュニング組成物を送達するための装置４０は、米国特許第８，７０９，３３７号及び同第８，９３１，７１１号に開示されているように、フレッシュニング組成物を収容するための液体リザーバ４４と、液体リザーバ４４を封入する通気性膜４６とを有する送達エンジン４２を含み得る。通気性膜４６は、液体が自由に通気性膜から流れ出るのを防止し、それによって漏出の問題に対処する蒸発透過性膜である。好適な膜としては、所望により米国特許第７，４９８，３６９号に記載されているようなシリカが充填されたＵＨＭＷＰＥタイプの膜が挙げられるが、これらに限定されない。このようなＵＨＭＷＰＥ膜としては、Ｄｒａｍｉｃから入手可能なＤａｒａｍｉｃ（商標）Ｖ５、ＤＳＭ（Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から入手可能なＳｏｌｕｐｏｒ（登録商標）、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＴｅｓｌｉｎ（商標）ＳＰ１１００ＨＤ、及びこれらの組み合わせが挙げられる。他の好適な通気性膜としては、単独の、共押出された、織布若しくは不織布の、エラストマー、ゴム、固体、シリカ、又はこれらの組み合わせと混合された又は組み合わされたアセタール、アクリル、セルロース、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニル、ポリオレフィン、スチレンなどを含む、任意の透過性のポリマー、熱可塑性、又は熱硬化性の材料が挙げられる。また、Ｄｕｐｏｎｔから入手可能なＨｙｔｒｅｌ（商標）又はＡｒｋｅｍａから入手可能なＬｏｔｒｙｌ（商標）も好適である。図３に示されるような送達エンジン４２は、装置が消費者によって使用されるときに破裂機構５０が係合するまでフレッシュニング組成物を液体リザーバ内に封入しておく、破裂可能な基材４８を有してもよい。消費者が装置を使用する準備が整った時点で、消費者は、破裂可能な基材４８を破裂機構５０によって破裂させ、それによって液体リザーバ４４内のフレッシュニング組成物を通気性膜と接触させることができる。
【００５５】
フレッシュニング組成物は、任意の好適なパッケージに包装されて、フレッシュニング製品を形成することができる。このパッケージは、スプレーディスペンサの形態であってもよい。１つの好適なスプレーディスペンサは、プラスチック製のエアゾールディスペンサである。ディスペンサは、高密度ポリエチレンなどのポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（「ＰＥＴ」）、酢酸ビニル、ゴムエラストマー、及びこれらの組み合わせで構築され得る。スプレーディスペンサは、透明なＰＥＴで作製され得る。別の好適なスプレーディスペンサには、Ａｆａ  Ｄｉｓｐｅｎｓｉｎｇ  ＧｒｏｕｐからのＦＬＡＩＲＯＳＯＬ（商標）ディスペンサなど連続動作式スプレー装置が挙げられる。ＦＬＡＩＲＯＳＯＬ（商標）ディスペンサは、事前圧縮スプレーエンジンを備えたバッグ・イン・バッグ又はバッグ・イン・缶の容器、及びフレッシュニング組成物のエアゾール樣圧縮器を含む。
【００５６】
加圧スプレーディスペンサが、噴射剤を含んでもよい。様々な噴射剤が使用されてもよい。噴射剤は、炭化水素（複数可）；窒素、二酸化炭素、空気などの圧縮ガス（複数可）；液化ガス（複数可）又はヒドロフルオロオレフィン（「ＨＦＯ」）；及びこれらの混合物を含み得る。
【実施例】
【００５７】
香料原料又は香料混合物を、硫黄含有プロ香料の存在下及び非存在下で評価して安定性分析を行った。硫黄含有プロ香料を含む例示的な配合物を表２に示す。この硫黄含有プロ香料は、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈにより商品名Ｈａｌｏｓｃｅｎｔ（登録商標）Ｄとして販売される、３−（ドデシルチオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）−１−ブタノンである。Ｈａｌｏｓｃｅｎｔ（登録商標）Ｄを添加していない「香料Ｏｒｉｅｎｔａｌ  Ｒｅｔｒｅａｔ  ＃１」なる名称の香料混合物は、今日市販されているＡＭＢＩ  ＰＵＲ（商標）３ＶＯＬＵＴＩＯＮ（商標）エアフレッシュナー装置で使用される香料混合物の１つである。
【００５８】
【表２】
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【００５９】
各組成物の最初の色を最初に測定し、次に、試料を５０℃で２１日間、密封したガラス製広口瓶の中で保存し、加速経時をシミュレートした。２１日間の経時後、色の測定を再度、行った。周囲条件の場合の等価な安定性は、所与の温度について、アレニウスの式及びＩＣＨモデルなどの業界標準モデル（規制調和国際会議）に基づいて予測することができる。一般に、５０℃で２週間は、周囲温度での約１年の経時劣化を予測することが可能であることがわかった。５０℃で１か月は、周囲温度での約２年の経時劣化を予測することが可能であることがわかった。
【００６０】
各組成物の色は、製造業者の公開している指示書に準拠して、ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  ＬａｂＳｃａｎ  ＸＥ分光光度計により、定量的に測定し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定する。ＨｕｎｔｅｒＬａｂ  ＬａｂＳｃａｎ  ＸＥ分光光度計は、各試料に関する、ＨｕｎｔｅｒＬ＊−ａ＊−ｂ＊色空間の読取値を与える。Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌ＊−ａ＊−ｂ＊色空間は、立方体内で体系化される。Ｌ＊軸は、上から下に延びている。Ｌ＊に関する最大値は１００であり、最小値は０であり、これは黒色となる。ａ＊及びｂ＊軸は、特定の数値限定はない。正のａ＊値は赤色である一方、負のａ＊値は緑色である。これらの実験の場合、本発明者らは、主に、Ｈｕｎｔｅｒ  ｂ＊値に注目し、この値は、試料がどの程度、黄色又は青色であるかの指標となる。正のｂ＊値は黄色である一方、負のｂ＊値は青色である。正のｂ＊値が大きいほど、試料はより「黄色」となる。言い方を変えると、ｂ＊値が増加するにつれて、試料の色は暗くなる（オレンジ色、茶色、赤色など）。反対に、ｂ＊値が負に大きくなるほど、試料はより青色となる（透明、白色、青色）。
【００６１】
これらの実験の場合、本発明者らはまた、色の顕著な変化を見るため、初期のｂ＊色値と２１日間の経時後のｂ＊値とを比較する。経時後のｂ＊値は、５０℃での２１日間の経時後に測定した測定値である。初期ｂ＊から経時後のｂ＊までの差異が大きいほど、試料はより不安定となり、逆に、初期ｂ＊から経時後のｂ＊までの差異が小さいほど、製品はより安定となる。
【００６２】
図４に示されるように、香料原料のジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、フロルヒドラル、ノナナール、ウンデカナール、バニリン、βγヘキサノール、デカナール、及びシトロネロールを硫黄含有プロ香料と組み合わせることにより、硫黄含有プロ香料を用いない場合の同じ材料と比較して経時後のｂ＊値における安定性の改善を示す。図４に示すように、プロピレングリコール担体であるジプロピレングリコールもまた、硫黄含有プロ香料の存在下での安定性の改善を示す。図４に示すように、選択された香料原料のみが、硫黄含有プロ香料を添加した場合と比較して安定性の改善を示すことが見出された。
【００６３】
本明細書に開示された寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「４０ｍｍ」と開示された寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【００６４】
本明細書全体を通して記載される全ての最大数値限定は、それよりも低い全ての数値限定を、かかるより低い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含することを理解すべきである。本明細書の全体を通して与えられる全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書の全体を通して与えられる全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に含まれるより狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲があたかも全て本明細書に明確に記載されているかのように包含する。
【００６５】
相互参照される又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとは見なされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆又は開示するとは見なされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【００６６】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図されている。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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