(57)【要約】  本発明は、液体可溶化系の分野に関する。より具体的には本発明は、リンギングゲル組成物、すなわち粘弾性挙動を示し、かつ２０℃で０．０１ｓ−１のせん断速度での粘度が０．１〜１０００Ｐａ・ｓである自己増粘性組成物に関し、前記リンギングゲルは、水相と、実質的に非イオン性界面活性剤からなる界面活性剤系と、リンカーと、疎水性活性成分、好ましくは香料を含む油相とを含む。前記リンギングゲル組成物を含む消費者製品、例えば自己増粘性の液体洗濯物芳香増強剤も、本発明の一部である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃で０．０１ｓ−１のせん断速度での粘度が０．１〜１０００Ｐａ・ｓであり、かつ動的粘弾性挙動を示すリンギングゲル組成物であって、
−  水相と、
−  実質的に１種または複数種の非イオン性界面活性剤からなり、かつ平均ＨＬＢが１０〜１４である界面活性剤系と、
−  アルコール、カルボン酸の塩およびエステル、ヒドロキシルカルボン酸の塩およびエステル、脂肪酸、脂肪酸塩、グリセリン脂肪酸、ＨＬＢが１０未満である界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるリンカーと、
−  疎水性活性成分を含む油相であって、好ましくは香油を含む油相と
を含む、リンギングゲル組成物。
【請求項２】
前記界面活性剤系および前記リンカーからなる前記系は、ＨＬＢ（Ｓ＋Ｌ）が１１．５〜１３．５であり、ここで、
ＨＬＢ（Ｓ＋Ｌ）＝Ｘ（界面活性剤系）×ＨＬＢ（界面活性剤系）＋Ｙ（リンカー）×ＨＬＢ（リンカー）
であり、
−  Ｘ（界面活性剤系）およびＹ（リンカー）はそれぞれ、界面活性剤系とリンカーとの混合物における界面活性剤系およびリンカーの重量濃度を表し、かつ
−  Ｘ（界面活性剤系）＋Ｙ（リンカー）＝１
である、請求項１記載のリンギングゲル組成物。
【請求項３】
界面活性剤系／（油相＋リンカー）の重量比は、０．５〜４であり、好ましくは０．８〜２である、請求項１または２記載のリンギングゲル組成物。
【請求項４】
さらに、前記組成物の全重量を基準として好ましくは４０重量％までの量で溶媒を含む、請求項１から３までのいずれか１項記載のリンギングゲル組成物。
【請求項５】
前記組成物の全重量を基準として、
−  前記水相を、４５〜９９重量％、好ましくは４８〜９７重量％、より好ましくは６０〜９０重量％と、
−  前記界面活性剤系を、３〜５０重量％、好ましくは４〜３０重量％と、
−  前記リンカーを、０．１〜３５重量％、好ましくは０．１５〜２０重量％と、
−  前記油相を、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％と、
−  前記溶媒を、０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％と
を含む、請求項１から４までのいずれか１項記載のリンギングゲル組成物。
【請求項６】
弾性係数Ｇ’と粘性係数Ｇ’’との比と定義される品質係数Ｑが、５〜５００ｒａｄ／ｓの角周波数範囲で０．５超である、請求項１から５までのいずれか１項記載のリンギングゲル組成物。
【請求項７】
前記非イオン性界面活性剤は、エトキシル化脂肪族アルコール、ＰＯＥ／ＰＰＧ（ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン）エーテル、モノおよびポリグリセリルエステル、スクロースエステル化合物、ポリオキシエチレンヒドロキシエステル、アルキルポリグルコシド、アミンオキシド、ならびにそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載のリンギングゲル組成物。
【請求項８】
増粘剤を含まない、請求項１から７までのいずれか１項記載のリンギングゲル組成物。
【請求項９】
前記油相の一部は、自由な状態で前記水相に分散しており、前記油相の他の部分は、封入された形態で前記水相に分散している、請求項１から８までのいずれか１項記載のリンギングゲル組成物。
【請求項１０】
洗濯物芳香増強剤の形態である、請求項１から９までのいずれか１項記載のリンギングゲル組成物であって、前記疎水性活性成分は香料を含む、リンギングゲル組成物。
【請求項１１】
請求項９記載のリンギングゲルを含む、マイクロカプセル分散系。
【請求項１２】
請求項１から１０までのいずれか１項記載のリンギングゲル組成物または請求項１１記載のマイクロカプセル分散系を含む、消費者製品。
【請求項１３】
スキンクレンジング製品、シャンプー、リンスオフコンディショナー、消臭剤、制汗剤、ボディローション、リーブオンコンディショナー、布地用コンディショナー、液体洗剤、洗濯物芳香増強剤および汎用クリーナーからなる群から選択されるホームケア製品またはパーソナルケア製品の形態である、請求項１２記載の消費者製品。
【請求項１４】
洗濯物芳香増強剤の形態である、請求項１３記載の消費者製品。
【請求項１５】
マイクロカプセルを液体に懸濁させるための方法であって、
−  ２０℃で０．０１ｓ−１のせん断速度での粘度が０．１〜１０００Ｐａ・ｓであり、かつ動的粘弾性挙動を示すリンギングゲル組成物であって、
・  水相と、
・  実質的に１種または複数種の非イオン性界面活性剤からなり、かつ平均ＨＬＢが１０〜１４である界面活性剤系と、
・  アルコール、カルボン酸の塩およびエステル、ヒドロキシルカルボン酸の塩およびエステル、脂肪酸、脂肪酸塩、グリセリン脂肪酸、ＨＬＢが１０未満である界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるリンカーと、
・  疎水性活性成分を含む油相であって、好ましくは香油を含む油相と
を含むリンギングゲル組成物を提供し、かつ
−  前記組成物にマイクロカプセルを混入させる
ことからなるステップを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、液体可溶化系の分野に関する。より具体的には本発明は、リンギングゲル組成物、すなわち粘弾性挙動を示し、かつ２０℃で０．０１ｓ−１のせん断速度での粘度が０．１〜１０００Ｐａ・ｓである自己増粘性組成物に関し、前記リンギングゲルは、水相と、実質的に非イオン性界面活性剤からなる界面活性剤系と、リンカーと、疎水性活性成分、好ましくは香料を含む油相とを含む。前記リンギングゲル組成物を含むまたはこれからなる消費者製品、例えば自己増粘性の液体洗濯物芳香増強剤も、本発明の一部である。
【０００２】
発明の背景
芳香剤は、製品性能の知覚において重要な役割を果たすため、これらはしばしば消費者が所与の製品を選択する決め手となる。洗剤、硬質表面クリーナーまたはパーソナルケア製品またはボディケア製品において、芳香剤は自由な状態の油として組み込まれておりかつ／またはマイクロカプセルに封入されており、それによって心地よい匂いが皮膚または布地に送達される。
【０００３】
芳香剤が自由な状態の油として存在する場合には、使用中および使用後の、例えば皮膚または布地を濯いで乾燥させた後の芳香性能を向上させかつ嗅覚上の知覚を長続きさせることが主な課題である。
【０００４】
マイクロカプセルが使用される場合には、消費者製品における該マイクロカプセルの安定的な分散性を提供することが、製品品質にとって重要なパラメーターの１つである。
【０００５】
芳香付けされた自由な状態の油と、芳香剤を含有するマイクロカプセルとを組み合わせて所与の消費者製品とすることで、例えばより多量の芳香剤の可溶化、芳香性能の高度な向上、または例えば温度、摩擦、酸化等の刺激下での芳香剤の制御放出といった利点をもたらすことができる。その一方で、自由な状態の油をうまく均質に可溶化し、かつマイクロカプセルを安定的に分散させることに関しては、難題が山積している。
【０００６】
米国特許出願公開第２００７０７１７８０号明細書（ＵＳ  ２００７０７１７８０）では、最終的な芳香を構成する香料成分の適切な組み合わせによって芳香性能が向上される。
【０００７】
国際公開第２００５／０１７０８０号（ＷＯ  ２００５／０１７０８０）では、非イオン性界面活性剤、アルキルピロリドンおよびブロックコポリマーを含むマイクロエマルションが、洗濯物または布地用柔軟剤消費者製品から布地への芳香の付着性を増大させるために使用されている。マイクロエマルション中の芳香付けされた液滴の接触表面の増大および湿潤剤であるアルキルピロリドンによって保証される良好な湿潤が、芳香の付着性の増大、したがって性能の向上ゆえに、特許請求されている。
【０００８】
欧州特許出願公開第０８１３８６２号明細書（ＥＰ  ０８１３８６２）には、封入されていない芳香剤を多量に含有する布地用柔軟剤用途のマイクロエマルション配合物が開示されている。
【０００９】
しかし、マイクロエマルションによるアプローチは配合物のニュートン粘性が低いことから、マイクロカプセルをうまく安定的に懸濁させることができない。
【００１０】
通常は、マイクロカプセルの安定的な懸濁に必要な適切な粘度は、例えばアクリレートポリマー、構造化ガム（キサンタンガム）、デンプン、アガー、ヒドロキシルアリルセルロースといった外部構造化系の使用により達成される。このようなアプローチの例は、米国特許出願公開第２０１４／００１７３０７号明細書（ＵＳ  ２０１４／００１７３０７）および国際公開第２０１０／０４８１５４号（ＷＯ  ２０１０／０４８１５４）にそれぞれ開示されている。
【００１１】
主にリオトロピック液晶相から構成される自己増粘性配合物も、文献に開示されている。
【００１２】
例えば国際公開第２０１４／０８５２８６号（ＷＯ  ２０１４／０８５２８６）には、消費者製品中に分散させる前にリオトロピック液晶の界面活性剤相中に分散させた芳香剤含有カプセルの芳香性能の向上が開示されている。この文献では、界面活性剤であるリオトロピック液晶相は、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤との双方を含む油の連続的な液晶相であり、これが消費者製品における組成物の相溶性を制限する要因となっている。さらに、リオトロピック液晶相のその他の欠点は、これが高い粘度を示し、比較的高い費用分担を必要とすることにある。
【００１３】
米国特許第９３２８３１９号明細書（ＵＳ  ９，３２８，３１９）は、香料マイクロカプセルを有する布地ケア用マイクロエマルションに関する。しかしこの組成物は、該組成物内にマイクロカプセルを懸濁させるために増粘剤の使用を必要とする。
【００１４】
代替物となる魅力的な可溶化系がいわゆる「リンギングゲル」であり、これは、液晶相よりも粘度の低い自己増粘性配合物である。
【００１５】
米国特許出願公開第２０１１／０２６８６８３号明細書（ＵＳ  ２０１１／０２６８６８３）には、Ｃ８〜Ｃ１８炭素鎖を有する少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と、Ｃ８〜Ｃ１８炭素鎖を有する少なくとも１種の双性イオン性または両性界面活性剤との混合物を含む注入可能なリンギングゲル界面活性剤組成物が開示されている。
【００１６】
リンギングゲルの他の例は米国特許出願公開第２００２／０３４４８９号明細書（ＵＳ  ２００２／０３４４８９）に開示されており、この文献には、（ａ）界面活性剤相、（ｂ）油相および（ｃ）有益剤を含むリンギングゲル組成物が記載されている。
【００１７】
この文献における界面活性剤相は、少なくとも１種のアニオン性界面活性剤、少なくとも１種の両性界面活性剤、少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含む。
【００１８】
米国特許出願公開第２００３／００１２７５９号明細書（ＵＳ  ２００３／００１２７５９）には、低水準の乳化剤を用いたリンギングナノゲルの製造方法が開示されている。水中油型ナノゲルを油相およびシリコーン成分により増粘させ、これが自己構造化することで組成物の複素粘度を上昇させて該ナノゲルを形成する。シリコーン成分、油相および水相を含むプレエマルションが、高せん断および高圧処理に供される。この文献に例示されている組成物は、アニオン性界面活性剤を含む。さらに、該方法の欠点の１つは、ゲル形成の高せん断／高圧法が高度のエネルギーを必要とし、したがってコスト効率が低いことにある。
【００１９】
したがって、言及した従来技術はいずれも少なくとも１種の荷電したアニオン性および／またはカチオン性の界面活性剤を含んでおり、これらを消費者製品配合物に含めた場合に該消費者製品配合物と相互作用を生じやすいことから、限定的な用途しか有しない。
【００２０】
したがって、例えば布地、皮膚または毛髪といった種々の基材における芳香性能に関して性能の向上を示し、かつ例えばその中にマイクロカプセルを懸濁させることができる安定した懸濁特性を示す、種々の用途に適合した組成物の提供が求められている。
【００２１】
本課題は、本発明のリンギングゲル組成物によって解決される。なぜならば、本発明のリンギングゲル組成物によって、マイクロエマルション系と比べて芳香性能が向上し、かつ非荷電系を用いてゼロせん断での低い粘度を示しつつ、固体粒子の懸濁特性が実証されているためである。
【００２２】
発明の概要
したがって本発明の第一の態様は、
２０℃で０．０１ｓ−１のせん断速度での粘度が０．１〜１０００Ｐａ・ｓであり、かつ動的粘弾性挙動を示すリンギングゲル組成物であって、
−  水相と、
−  実質的に１種または複数種の非イオン性界面活性剤からなり、かつ平均ＨＬＢが１０〜１４である界面活性系と、
−  アルコール、カルボン酸の塩およびエステル、ヒドロキシカルボン酸の塩およびエステル、脂肪酸、脂肪酸塩、グリセリン脂肪酸、ＨＬＢが１０未満である界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるリンカーと、
−  疎水性活性成分を含む油相であって、好ましくは香油を含む油相と
を含む、リンギングゲル組成物である。
【００２３】
本発明の第二の態様は、本発明で定義されたリンギングゲルを含むマイクロカプセル分散系である。
【００２４】
本発明の第三の対象は、上記で定義されたリンギングゲル組成物またはマイクロカプセル分散系を含む消費者製品である。
【００２５】
最後に、本発明の最後の対象は、
２０℃で０．０１ｓ−１のせん断速度での粘度が０．１〜１０００Ｐａ・ｓであり、かつ動的粘弾性挙動を示すリンギングゲル組成物の、マイクロカプセルを沈殿させずに液体製品に懸濁させるための使用において、前記組成物は、
−  水相と、
−  実質的に１種または複数種の非イオン性界面活性剤からなり、かつ平均ＨＬＢが１０〜１４である界面活性剤と、
−  アルコール、カルボン酸の塩およびエステル、ヒドロキシカルボン酸の塩およびエステル、脂肪酸、脂肪酸塩、グリセリン脂肪酸、ＨＬＢが１０未満である界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるリンカーと、
−  疎水性活性成分を含む油相であって、好ましくは香油を含む油相と
を含む、使用である。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１ａ】図１ａは、本発明によるリンギングゲル（ＲＧＧ）およびマイクロエマルション（ｍＥ）について、粘度をせん断速度に対してプロットしたものである。
【図１ｂ】図１ｂは、本発明によるリンギングゲル（ＲＧＧ）について、粘度を応力の関数としてプロットしたものである。粘度の最大に対応する応力の値が、降伏応力である。
【図２】図２は、本発明によるリンギングゲル（ＲＧＧ）について、係数を角周波数に対してプロットしたものである。
【図３】図３は、リンギングゲル（ＲＧＧ）について、品質係数（Ｑ）を角周波数に対してプロットしたものである。
【図４】図４ａおよび図４ｂはそれぞれ、マイクロカプセル２％を含むマイクロエマルション（左）、およびマイクロカプセル２％を含む本発明によるリンギングゲル（右）を示す写真である。
【図５】図５は、本発明によるリンギングゲルの種々の原材料のヘッドスペース分析を、マイクロエマルションと比較して示したものである（いずれの基材にも施与せず）。
【図６】図６は、本発明によるリンギングゲルの種々の原材料のヘッドスペース分析を、マイクロエマルションと比較して示したものである（タオルに施与）。
【００２７】
発明の詳細な説明
別段の定めがない限り、パーセンテージ（％）は、組成物の重量パーセントを示すことを意味する。
【００２８】
ここで本発明により、湿潤した基材または乾燥した基材への芳香剤の付着性を改善するための方法が定められる。驚くべきことに、実質的に非イオン性の界面活性剤系を含む自己増粘性組成物によって、中に含まれる活性成分の性能を実際に著しく改善でき、またそれとともに、該組成物はいずれの種類の消費者製品における使用にも適切であることが判明した。
【００２９】
本発明によるリンギングゲルは、封入された材料を懸濁させるのに特に適していることも判明した。
【００３０】
したがって本発明の第一の態様は、２０℃で０．０１ｓ−１のせん断速度での粘度が０．１〜１０００Ｐａ・ｓであり、かつ動的粘弾性挙動を示すリンギングゲル組成物であって、
−  水相と、
−  実質的に１種または複数種の非イオン性界面活性剤からなり、かつ平均ＨＬＢが１０〜１４である界面活性剤系と、
−  アルコール、カルボン酸の塩およびエステル、ヒドロキシカルボン酸の塩およびエステル、脂肪酸、脂肪酸塩、グリセリン脂肪酸、ＨＬＢが１０未満である界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるリンカーと、
−  疎水性活性成分を含む油相であって、好ましくは香油を含む油相と
を含む、リンギングゲル組成物である。
【００３１】
本発明によれば、「リンギングゲル」とは、軽く叩くと振動してその元の構成に戻る堅固なジェル様のコンシステンシーを有する特定の種類のゲルと解釈されるべきである。
【００３２】
これは、一般に分枝したミミズ様のミセルの共連続ネットワークまたは共連続構造を有する溶融立方相から形成され、バルク溶液を分極フィルターで観察すると多色に見える。
【００３３】
本発明のリンギングゲルは、幾つかのレオロジーパラメーターに特徴付けられる物理ゲルであり、とりわけ（例えば液晶相と比べた場合の）その低い粘度および動的レオロジー条件下でのその粘弾性挙動により定義される。
【００３４】
ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｖ５．４．０のＡＲ−２０００型レオメーターを使用することにより、定常状態での粘度および動的粘度を測定した。各実験を、角度２°で４０ｍｍの鋼製コーンを用いて行った。コーンとプレート（このプレート上に組成物を堆積させる）との間の間隙は、５２μｍであった。
【００３５】
定常状態での粘度：非ニュートン挙動
本発明によれば、リンギングゲルの流動挙動は非ニュートン性であり、見掛けの降伏応力に伴うシアシニング性である。２０℃で０．０１ｓ−１のせん断速度での粘度値は、０．１〜１０００Ｐａ・ｓ、好ましくは１〜１００Ｐａ・ｓ、より好ましくは１０〜１００Ｐａ・ｓである。
【００３６】
せん断速度の関数としての粘度の典型的な曲線を、図１ａに示す。
【００３７】
本発明によるリンギングゲルは、当業者に周知のビンガム塑性流動挙動を示すものとして定義することもできる。これは、本発明によるリンギングゲルは、十分なせん断応力を与えない限り流動しないことを意味する。
【００３８】
応力の関数としての粘度の典型的な曲線を、図１ｂに示す。
【００３９】
動的粘度：貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ’’、品質係数Ｑおよび緩和時間τ
・貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ’’
リンギングゲルは、種々の角周波数ωで正弦波変形（ひずみ）を与えることにより研究された粘弾性挙動を示す。変形に応答した系により生じたせん断応力も正弦波であり、これはひずみと逆位相である。複素せん断弾性率は、Ｇ＊＝Ｇ’＋ｉＧ’’であり、ここで、Ｇ’およびＧ’’は、それぞれ貯蔵弾性率および損失弾性率と定義される。これら２つの弾性率によって、材料の弾性（Ｇ’）および粘性（Ｇ’’）が表される。
【００４０】
本発明において定義されたリンギングゲルの、種々の周波数での振動変形下での典型的な粘弾性挙動を、図２に示す。周波数掃引を、１Ｐａに等しい定応力および０．１〜５００ｒａｄ／ｓの範囲内の角周波数で行った。温度を、２０℃で一定に保持する。低い振動数では、ゲルは粘性流体として挙動し、Ｇ’’＞Ｇ’である。次に、所与の角周波数で弾性係数Ｇ’が粘性係数Ｇ’’を上回り、かつプラトーまたは最大に達する。さらに、高い振動数では、Ｇ’とＧ’’との間で次の交差が現れる。
【００４１】
・緩和時間τ
曲線Ｇ’，Ｇ’’＝ｆ（ω）の交差点によって、角周波数の逆数値としての材料の緩和時間が決まる。
【００４２】
Ｇ’とＧ’’との間の第一の交差点は、内部構造の最長の緩和時間（τ１）に相当し、これはいわゆる「流動への遷移」を示す。第二の交差点は最短の緩和時間に相当し、これは材料のいわゆる「皮状の遷移」を示す。
【００４３】
リンギングゲルは、低い緩和時間（τ１）（典型的にはτ１＝０．０５〜０．５ｓ）により特徴付けられる。
【００４４】
・品質係数Ｑ
本発明で使用される「リンギング」という用語は、特定の周波数範囲で振動し、そうして内部構造を無傷のまま保持するゲルの能力を意味する。品質係数は文献においてＱ＝Ｇ’／Ｇ’’と定義され、これは力学的な波を伝達する系の能力を決定付ける。
【００４５】
本発明のゲルは、品質係数により特徴付けられる。品質係数は角周波数の関数として増加し、（典型的には、５〜５００ｒａｄ／ｓ（１〜８０Ｈｚ）、好ましくは５〜３００ｒａｄ／ｓ、さらにより好ましくは５〜１５０ｒａｄ／ｓの周波数で）０．５超、好ましくは１超の最大に達し、その際、該ゲルは高弾性であり、これによって振動が観察される。
【００４６】
次に、Ｇ’およびＧ’’が双方とも著しく増加する第二の交差点の後には、Ｑの減少が観察される。
【００４７】
したがって、三元系の相図（水／界面活性剤／油相）を考慮した場合、本発明のリンギングゲルは、不連続なマイクロエマルションまたはナノエマルションと、液晶相（層状、六方晶系および立方晶系）との間の構造化液体である。
【００４８】
換言すれば、本発明のリンギングゲルは、エマルションでも液晶相でもない。
【００４９】
実際に、不連続マイクロエマルションは、与えられた変形のせん断速度とは無関係の粘度を有するニュートン流体である。ゼロせん断粘度の値は極めて低く（典型的には０．００１〜１Ｐａ・ｓ）、また弾性係数Ｇ’は負である。
【００５０】
さらに、リンギングゲルとは対照的に、マイクロエマルションは粘弾性挙動を示さない。
【００５１】
液晶相（層状、六方晶系および立方晶系）に関して、これらは高度に粘性である（典型的には、せん断速度０．０１ｓ−１（２０℃）で１０００Ｐａ・ｓ超の粘度を有する）。
【００５２】
本発明によれば、混合物（界面活性剤＋リンカー）は、上記で定義された適切な分枝構造を形成するために、適切な充填パラメーターを有する必要がある。
【００５３】
典型的には、充填パラメーターは、次の等式：
１／３＜Ｐ（リンカー＋界面活性剤）＜１／２
を満たす。
【００５４】
「充填パラメーター」（Ｐ）は、文献では以下の等式：Ｐ＝Ｖ／ｌ．Ａにより定義され、ここで、Ｖは、分子の疎水性尾部の体積であり、ｌは、疎水性尾部の有効長さであり、Ａは、親水性頭部基が占める面積である。これらの寸法は、文献に記載されている物理的測定値から算出可能であり、また種々の化合物について公表されている。
【００５５】
一実施態様によれば、界面活性剤系およびリンカーからなる系は、ＨＬＢ（Ｓ＋Ｌ）が１１．５〜１３．５であり、ここで、
ＨＬＢ（Ｓ＋Ｌ）＝Ｘ（界面活性剤系）×ＨＬＢ（界面活性剤系）＋Ｙ（リンカー）×ＨＬＢ（リンカー）であり、
−  Ｘ（界面活性剤系）およびＹ（リンカー）はそれぞれ、界面活性剤系とリンカーとの混合物における界面活性剤系およびリンカーの重量濃度であり、かつ
−  Ｘ（界面活性剤系）＋Ｙ（リンカー）＝１である。
【００５６】
他の実施態様によれば、界面活性剤系／（油相＋リンカー）の重量比は、０．５〜４、好ましくは０．８〜２である。
【００５７】
本発明によるリンギングゲル組成物は、該組成物の全重量を基準として、好ましくは４０重量％までの量で溶媒を含むことができる。
【００５８】
一実施態様によれば、溶媒は、組成物の全重量を基準として３０重量％までの量で存在する。
【００５９】
他の実施態様によれば、溶媒は、組成物の全重量を基準として１０〜２５重量％の量で存在する。
【００６０】
本発明で使用される適切な溶媒としては、例えばプロピレングリコール、グリセリンおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００６１】
一実施態様によれば、リンギングゲル組成物は、該組成物の全重量を基準として、
−  水相を４５〜９９重量％、好ましくは４８〜９７重量％、より好ましくは６０〜９０重量％と、
−  上記で定義された界面活性剤系を３〜５０重量％、好ましくは４〜３０重量％と、
−  上記で定義されたリンカーを０．１〜３５重量％、好ましくは０．１５〜２０重量％と、
−  油相を０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％と、
−  溶媒を０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量％と
を含む。
【００６２】
特定の一実施態様によれば、リンギングゲルは、増粘剤を含まない。増粘剤とは、流体の粘度を増大させるのに適したすべての物質と定義することができる（例えばアクリレートポリマー、構造化ガム（キサンタンガム）、デンプン、アガー、ヒドロキシルアリルセルロース）。
【００６３】
一実施態様によれば、リンギングゲル組成物は、シリコーン成分を含まない。
【００６４】
本発明による界面活性剤系は実質的に、平均ＨＬＢが１０〜１４である１種または複数種の非イオン性界面活性剤からなる。
【００６５】
ＨＬＢが１０〜１４である非イオン性界面活性剤のうちの１種を使用してもよいし、その組合せを使用してもよい。
【００６６】
したがって、界面活性剤系が１種の非イオン性界面活性剤を含む場合には、平均ＨＬＢは、この非イオン性界面活性剤のＨＬＢに相応する。
【００６７】
他方で、界面活性剤系が複数種の非イオン性界面活性剤（ｎ種の非イオン性界面活性剤）を含む場合には、平均ＨＬＢは、各界面活性剤のＨＬＢ値の平均である。
【００６８】
【化１】
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ここで、Ｘｉは、界面活性剤系における界面活性剤の重量濃度である。
【００６９】
非イオン性界面活性剤の非限定的な例として、次のクラスに属するものを挙げることができる：
−  ＥＯおよび／またはＰＯ単位（ＥＯはエチレンオキシドであり、ＰＯはプロピレンオキシドである）を２〜３０個含むエトキシル化脂肪族Ｃ６〜Ｃ２０アルコール、特にＥＯ単位を９個有するＣ１１〜１５アルコールエーテル（例えばＴｏｍａｄｏｌ（登録商標）１−９またはＴｏｍａｄｏｌ（登録商標）２５−９）、ＥＯ単位を８個有するＣ１１〜１５アルコールエーテル（Ｎｅｏｄｏｌ  ９１−８）、ＥＯおよび／またはＰＯオキシド単位を２４〜２７個有するブチルアルコールエーテル（例えばＰＰＧ−２４  Ｂｕｔｅｔｈ−２６、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）、エトキシル化グリセリドおよびそれらの混合物、
−  ＰＯＥ／ＰＰＧエーテル、
−  Ｃ８〜Ｃ２０モノおよびポリグリセリルエステル、
−  スクロースエステル化合物、例えばスクロースとＣ８〜Ｃ２０脂肪酸とのエステル（例えばスクロースとオレイン酸、パルミチン酸またはステアリン酸とのエステル、例えばスクロースモノパルミテート、例えばＣｏｍｐａｓｓ  Ｆｏｏｄｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより市販されているＨａｂｏ  Ｍｏｎｏｅｓｔｅｒ  Ｐ９０（登録商標））、
−  ＥＯ単位を１０〜４０個含むポリオキシエチレンＣ１６〜６０ヒドロキシエステル、例えばポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（例えばソルビトールとオレイン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸またはパルミチン酸とのモノエステル、例えばポリエトキシル化されかつＥＯ単位を１０〜４０個含むソルビトールと脂肪酸とのモノエステルであってＡＣＲＯＳ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ（ベルギー国へール）による商品名Ｔｗｅｅｎｓ（登録商標）としても公知のもの、商品名Ｓｐａｎ（登録商標）として公知のソルビタンエステル、または例えばＥＯ単位を１０〜４０個含むポリエトキシル化ヒマシ油トリグリセリド、例えばＢＡＳＦによるＣｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＲＨ４０）、
−  Ｃ８〜２２−アルキルポリグルコシド（例えばＢＡＳＦより商品名Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）として市販）；例えば脂肪アルコールグルコシド、例えばＣ８〜Ｃ１６アルキルグルコシド、例えばデシルグルコシド（Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）２０００ＵＰとしても公知）、Ｃ１２〜Ｃ１６アルキルグルコシド、例えばラウリルグルコシド（Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）１２００ＵＰとしても公知）、Ｃ８〜Ｃ１６アルキルグルコシド、例えばココグルコシド（Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）８１８ＵＰとしても公知）、Ｃ８〜Ｃ１０アルキルグルコシド、例えばカプリリル／カプリルグルコシド（Ｐｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）８１０ＵＰとしても公知）；またはそれらと脂肪酸との組合せ、例えばココグルコシドとオレイン酸グリセリルとの組合せ（ＢＡＳＦによるＬａｍｅｓｏｆｔ（登録商標）ＰＯ  ６５としても公知）、
−  アミンオキシド。
【００７０】
本発明によれば、リンカーは、アルコール、カルボン酸の塩およびエステル、ヒドロキシルカルボン酸の塩およびエステル、脂肪酸、脂肪酸塩、グリセリン脂肪酸、ＨＬＢが１０未満である界面活性剤ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【００７１】
例えばカルボン酸の塩として、サリチル酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、乳酸ナトリウムまたはソルビン酸カリウムを挙げることができる。
【００７２】
本発明において使用できる脂肪酸としては、これらに限定されるわけではないが例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸のエステルおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００７３】
一実施態様によれば、リンカーは、アルキル長鎖を有するアルコールである。
【００７４】
「アルキル長鎖を有するアルコール」とは、アルコールの炭素数が９よりも大きいことを意味する。一例として、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、ドコサノールおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００７５】
好ましくは、カルボン酸のエステルは、カルボン酸の長鎖エステル（炭素数が６よりも大きい）である。
【００７６】
一実施態様によれば、リンギングゲルの最終組成物は、次の範囲の組成：（０．３３−ＰＬ）／（ＰＳ−ＰＬ）＜ａ＜（０．５−ＰＬ）／（ＰＳ−ＰＬ）を有し、ここで、ａは、非イオン性界面活性剤のモル分率であり、ＰＳは、非イオン性界面活性剤の充填パラメーターであり、かつＰＬは、リンカーの充填パラメーターである。リンカーのモル分率は、（１−ａ）である。
【００７７】
用途に応じて、リンギングゲル組成物はさらなる成分を含むことができる。
【００７８】
さらなる成分の非限定的な例として、鉱油および／または植物油、顔料、無機粒子、電解質、漂白剤、皮膚軟化剤、冷却剤およびそれらの混合物を挙げることができる。
【００７９】
疎水性活性成分は、好ましくは着香剤、着香剤成分、香料、香料成分、精油、栄養補助食品、化粧料、昆虫防除剤、殺生物活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００８０】
疎水性内部相に存在する昆虫防除剤の性質および種類については、本明細書ではより詳細な説明は保証されないが、いずれにせよすべてのものを余すことなく詳細に記載できるものではなく、当業者であれば、自身の一般知識に基づいて、また用途に応じて、それらを選択することができる。
【００８１】
このような昆虫防除剤の例は、カバノキ、ＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド）、レモンユーカリ（Ｃｏｒｙｍｂｉａ  ｃｉｔｒｉｏｄｏｒａ）の精油およびその活性化合物、ｐ−メンタン−３，８−ジオール（ＰＭＤ）、イカリジン（ヒドロキシエチルイソブチルピペリジンカルボキシレート）、ネペラクトン、シトロネラ油、ニーム油、ボグミルトル（Ｂｏｇ  Ｍｙｒｔｌｅ）（セイヨウヤチヤナギ）、ジメチルカルバート、トリシクロデセニルアリルエーテル、ＩＲ３５３５（３−［Ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル］アミノプロピオン酸、エチルエステル、エチルヘキサンジオール、フタル酸ジメチル、メトフルトリン、インダロン、ＳＳ２２０、アントラニレート系昆虫忌避剤ならびにそれらの混合物である。
【００８２】
特定の一実施形態によれば、疎水性活性成分には、香料と、栄養補助食品、化粧料、昆虫防除剤および殺生物活性剤からなる群から選択される他の成分との混合物が含まれる。
【００８３】
特定の一実施態様によれば、疎水性活性成分は、香料を含む。
【００８４】
特定の一実施態様によれば、疎水性活性成分は、香料からなる。
【００８５】
「香油」は「香料」とも呼ばれ、これは本明細書では、約２０℃で液状である成分または組成物を意味する。上記実施形態のいずれか１つによれば、前記香油は、単独の付香成分であってもよいし、付香組成物の形態での複数の成分の混合物であってもよい。「付香成分」とは、本明細書では、匂いの付与または調整を主な目的として使用される化合物を意味する。すなわち、付香成分であると考えられるべきこのような成分は、単に匂いを有しているものとしてではなく、少なくとも組成物の匂いをポジティブにまたは心地よいように付与または変更できるものとして、当業者には認識されるはずである。本発明においては、香油には、付香成分と、付香成分の送達を一緒に改善、増強または変更する物質（例えば、香料前駆体、エマルションまたは分散液）との組合せに加え、匂いを変更または付与するという有益性以外の、例えば長期持続性、ブルーミング、悪臭中和作用、抗微生物作用、微生物安定性、昆虫防除性といったさらなる有益性を付与する組合せも含まれる。
【００８６】
油相中に存在する付香成分の性質および種類については、本明細書ではより詳細な説明は保証されないが、いずれにせよすべてのものを余すことなく詳細に記載できるものではなく、当業者であれば、自身の一般知識に基づき、また用途および所望の感覚受容作用にしたがって、それらを選択することができる。一般的に言えば、これらの付香成分は、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アセテート類、ニトリル類、テルペノイド類、含窒素複素環式化合物または含硫黄複素環式化合物および精油といった様々な化学種に属し、また該付香補助成分は、天然由来のものであっても合成由来のものであってもよい。こうした補助成分の多くは、いずれにせよ、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる著作Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  １９６９，  Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，  ＵＳＡもしくはその最新版等の参考文献、または類似の性質の他の論文、および香料分野の多数の特許文献に列記されている。また前記成分は、様々な種類の付香化合物を制御された様式で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。
【００８７】
付香成分を、香料産業で現在使用されている溶媒に溶解させてもよい。溶媒は、好ましくはアルコールではない。このような溶媒の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Ａｂａｌｙｎ（登録商標）（ロジン樹脂、Ｅａｓｔｍａｎより入手可能）、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、リモネン類もしくは他のテルペン類またはイソパラフィン類である。好ましくは溶媒は、例えばＡｂａｌｙｎ（登録商標）または安息香酸ベンジルのように、非常に疎水性が高くかつ高立体障害性である。
【００８８】
すでに記載したように、実質的に非イオン性界面活性剤からなる非イオン性界面活性剤系を含むリンギングゲル組成物によって、中に含まれる活性成分の性能を改善できることが判明した。
【００８９】
さらに驚くべきことに、本発明のリンギングゲルは、増粘剤が存在しなくても、不安定性の徴候を示すことなく、固形粒子、特にマイクロカプセルの懸濁特性のような有利な特性を示すことが判明した。
【００９０】
実際に、内部分枝構造によって、リンギングゲルは増粘剤を必要とせずに安定な懸濁液中でマイクロカプセルを保持できる。それとは対照的に、マイクロエマルションのような非荷電系は、粒子を保持するための増粘剤の使用を必要とする。
【００９１】
よって、一実施態様によれば、リンギングゲル組成物は、油相の、自由な状態で水相に分散した一部と、油相の、封入された形態で水相に分散した他の部分とを含む。
【００９２】
特定の一実施態様によれば、リンギングゲルは、自由な状態で分散した香料と、マイクロカプセルの形態の封入された香料とを含む。
【００９３】
封入された形態とは、従来技術において広範に記載されてきているマイクロカプセルであってよい。例えば、ポリマーシェルを有するコア−シェル型、またはポリマーマトリックスを有するマイクロカプセルを挙げることができる。
【００９４】
本発明のマイクロカプセル由来のポリマーシェルの性質は、様々であってよい。非限定的な例として、シェルはアミノプラスト系、ポリウレア系またはポリウレタン系であることができる。シェルは、ハイブリッド型、すなわち有機−無機型のものであってもよく、例えば架橋した少なくとも２種類の無機粒子から構成されるハイブリッドシェルであってもよく、またさらにはポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解および縮合反応から得られるシェルであってもよい。
【００９５】
一実施態様によれば、シェルは、アミノプラストコポリマー、例えばメラミン−ホルムアルデヒドまたはウレア−ホルムアルデヒドまたは架橋メラミンホルムアルデヒドまたはメラミングリオキサールを含む。
【００９６】
他の実施態様によれば、シェルはポリウレア系であり、これに限定されるわけではないが例えばイソシアネート系のモノマーと、アミン含有架橋剤、例えばグアニジンカーボネートおよび／またはグアナゾールとから構成される。好ましいポリウレアマイクロカプセルは、少なくとも２つのイソシアネート官能基を含む少なくとも１種のポリイソシアネートとアミン（例えば水溶性グアニジン塩およびグアニジン）からなる群から選択される少なくとも１種の反応物との重合の反応生成物であるポリウレア壁と、コロイド安定剤または乳化剤と、封入された香料とを含む。しかし、アミンを使用しなくてもよい。
【００９７】
特定の一実施態様によれば、コロイド安定剤としては例えば、ポリビニルアルコール０．１％〜０．４％、ビニルピロリドンと四級化ビニルイミダゾールとのカチオン性コポリマー０．６％〜１％の水溶液が挙げられる（いずれのパーセンテージも、コロイド安定剤の全重量に対する重量により定められる）。他の実施態様によれば、乳化剤は、アニオン性または両親媒性バイオポリマーであり、好ましくは、アラビア・ガム、大豆タンパク、ゼラチン、カゼインナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００９８】
他の実施態様によれば、シェルはポリウレタン系であり、これらに限定されるわけではないが例えば、ポリイソシアネートおよびポリオール、ポリアミド、ポリエステル等から構成される。
【００９９】
コア−シェル型マイクロカプセルの水性分散液／スラリーの製造は、当業者に周知である。一態様では、前記マイクロカプセルの壁材は適切な樹脂を含んでもよく、これには特にメラミン、グリオキサール、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル等が挙げられる。適切な樹脂としては例えば、アルデヒドとアミンとの反応生成物が挙げられ、適切なアルデヒドとしては例えば、ホルムアルデヒドおよびグリオキサールが挙げられる。適切なアミンとしては例えば、メラミン、ウレア、ベンゾグアナミン、グリコールウリルおよびそれらの混合物が挙げられる。適切なメラミンとしては例えば、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミンおよびそれらの混合物が挙げられる。適切なウレアとしては例えば、ジメチロールウレア、メチル化ジメチロールウレア、ウレアレゾルシノールおよびそれらの混合物が挙げられる。製造に適した材料は、以下の企業のうち１社以上から入手可能である：Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（米国ミズーリ州セントルイス）、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（米国ニュージャージー州ウエスト・パターソン）、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（米国ミズーリ州セントルイス）。
【０１００】
特定の一実施態様によれば、コア−シェル型マイクロカプセルは、ホルムアルデヒド不含のマイクロカプセルである。ホルムアルデヒド不含のアミノプラストマイクロカプセルスラリーの典型的な製造方法は、
１）
ａ）メラミンの形態の、またはメラミンとＮＨ２官能基を２つ含む少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４化合物との混合物の形態の、ポリアミン成分と、
ｂ）グリオキサールとＣ４〜６２，２−ジアルコキシ−エタナールと場合によりグリオキサレートとの混合物の形態のアルデヒド成分であって、ここで前記混合物は、グリオキサール／Ｃ４〜６２，２−ジアルコキシ−エタナールのモル比が１：１〜１０：１であるものとするアルデヒド成分と、
ｃ）プロトン酸触媒と
の反応生成物を含むかまたはこれらを一緒に反応させることにより得ることができるオリゴマー組成物を製造するステップと、
２）水中油型分散液を製造するステップであって、ここで、液滴サイズは１〜６００μｍであり、該水中油型分散液は、
ｉ．  油と、
ｉｉ．  水媒体と、
ｉｉｉ．  ステップ１で得られた少なくとも１種のオリゴマー組成物と、
ｉｖ．  以下：
Ａ）Ｃ４〜Ｃ１２芳香族または脂肪族ジ−またはトリ−イソシアネートおよびそれらのビウレット、トリウレット、トリマー、トリメチロールプロパン付加物ならびにそれらの混合物；および／または
Ｂ）式      Ａ−（オキシラン−２−イルメチル）ｎ
［式中、ｎは、２または３を意味し、Ａは、場合により２〜６つの窒素および／または酸素原子を含むＣ２〜Ｃ６基を表す］
のジ−またはトリ−オキシラン化合物
から選択される少なくとも１種の架橋剤と、
ｖ．  場合により、ＮＨ２官能基を２つ含むＣ１〜Ｃ４化合物と
を含むものとするステップと、
３）前記分散液を加熱するステップと、
４）前記分散液を冷却するステップと
を含む。
【０１０１】
この方法は、国際公開第２０１３／０６８２５５号（ＷＯ  ２０１３／０６８２５５）により詳細に記載されており、その内容を本明細書に援用するものとする。
【０１０２】
他の実施態様によれば、マイクロカプセルのシェルは、ポリウレア系またはポリウレタン系である。ポリウレアおよびポリウレタン系のマイクロカプセルスラリーの製造方法の例は、例えば国際公開第２００７／００４１６６号（ＷＯ  ２００７／００４１６６）、欧州特許出願公開第２３００１４６号明細書（ＥＰ  ２３００１４６）、欧州特許出願公開第２５７９９７６号明細書（ＥＰ  ２５７９９７６）に記載されており、その内容を本明細書に援用するものとする。通常は、ポリウレアまたはポリウレタン系のマイクロカプセルスラリーの製造法は、以下：
ａ）少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートを油に溶解させて、油相を形成するステップと、
ｂ）乳化剤またはコロイド安定剤の水溶液を製造して、水相を形成するステップと、
ｃ）前記油相を前記水相に加えて水中油型分散液を形成するステップであって、その際、平均液滴サイズは、１〜５００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであるものとするステップと、
ｄ）界面重合の誘発に十分な条件を適用してスラリーの形態のマイクロカプセルを形成するステップと
を含む。
【０１０３】
電荷を有していないため、本発明のリンギングゲルは多くの適用分野で使用できる。
【０１０４】
例えば多くの消費者は、自身の洗濯物にますます集中的でかつ強力な香料の芳香を求めている。
【０１０５】
したがって本発明の他の対象は、洗濯物芳香増強剤の形態の、上記で定義されたリンギングゲル組成物である。
【０１０６】
本発明の他の対象は、本発明によるリンギングゲルと、上記で定義された少なくとも１つのマイクロカプセルとを含むマイクロカプセル分散系である。
【０１０７】
本発明の他の対象は、本発明によるリンギングゲル組成物の製造方法であって、前記方法は、水相と、界面活性剤系と、リンカーと、疎水性活性成分を含む油相と、任意に溶媒とを混合するステップを含み、その際、
−  前記界面活性剤系は、実質的に１種または複数種の非イオン性界面活性剤からなり、かつ平均ＨＬＢが１０〜１４であり、
−  前記リンカーは、アルコール、カルボン酸の塩およびエステル、ヒドロキシルカルボン酸の塩およびエステル、脂肪酸、脂肪酸塩、グリセリン脂肪酸、ＨＬＢが１０未満である界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０８】
特定の一実施態様によれば、リンカーは、油相へのその溶解性が比較的高いことから、疎水性活性成分を含む油相に別個に溶解される。
【０１０９】
本発明によれば、該方法は、ゲルの形成を誘発するためのせん断および／または加圧処理を必要としない。
【０１１０】
本発明のリンギングゲル組成物は、多くの適用分野で有利に使用でき、また様々な消費者製品において使用できる。
【０１１１】
したがって本発明の他の対象は、上記で定義されたもしくは上記で定義された方法により製造されたリンギングゲル組成物を含むかまたはこれからなる消費者製品である。
【０１１２】
一実施態様によれば、消費者製品は、スキンクレンジング製品、シャンプー、リンスオフコンディショナー、消臭剤、制汗剤、ボディローション、リーブオンコンディショナー、布地用コンディショナー、液体洗剤、洗濯物芳香増強剤および汎用クリーナーからなる群から選択されるホームケア製品またはパーソナルケア製品の形態である。
【０１１３】
特定の一実施態様によれば、消費者製品は、洗濯物芳香増強剤である。
【０１１４】
先に述べたように、本発明のリンギングゲル組成物について、例えばマイクロカプセルを長期間にわたり沈殿させることなく懸濁させるその能力が示された。
【０１１５】
したがって本発明の他の対象は、マイクロカプセルを沈殿させずに液体に懸濁させるための方法であって、
−  ２０℃で０．０１ｓ−１のせん断速度での粘度が０．１〜１０００Ｐａ・ｓであり、かつ動的粘弾性挙動を示すリンギングゲル組成物であって、
・  水相と、
・  実質的に１種または複数種の非イオン性界面活性剤からなり、かつ平均ＨＬＢが１０〜１４である界面活性剤系と、
・  アルコール、カルボン酸の塩およびエステル、ヒドロキシルカルボン酸の塩およびエステル、脂肪酸、脂肪酸塩、グリセリン脂肪酸、ＨＬＢが１０未満である界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるリンカーと、
・  疎水性活性成分を含む油相であって、好ましくは香油を含む油相と
を含むリンギングゲル組成物を提供し、かつ
−  前記組成物にマイクロカプセルを混入させる
ことからなるステップを含む、方法である。
【０１１６】
最後に本発明の最後の対象は、２０℃で０．０１ｓ−１のせん断速度での粘度が０．１〜１０００Ｐａ・ｓであり、かつ動的粘弾性挙動を示すリンギングゲル組成物の、固体または液体を沈殿させずに懸濁させるための使用であって、ここで、前記組成物は
・  水相と、
・  実質的に１種または複数種の非イオン性界面活性剤からなり、かつ平均ＨＬＢが１０〜１４である界面活性剤系と、
・  アルコール、カルボン酸の塩およびエステル、ヒドロキシルカルボン酸の塩およびエステル、脂肪酸、脂肪酸塩、グリセリン脂肪酸、ＨＬＢが１０未満である界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるリンカーと、
・  疎水性活性成分を含む油相であって、好ましくは香油を含む油相と
を含む、使用である。
【０１１７】
ここで、本発明を実施例によりさらに説明する。特許請求の範囲に記載の本発明を決してこれらの実施例に限定することを意図するものではないことが理解されよう。
【０１１８】
実施例１
本発明によるリンギングゲル組成物の製造
各実施例で使用した種々の芳香剤を、以下の表１にまとめる。
【０１１９】
【表１】
2020506035.tif 000003
【０１２０】
以下のプロトコールにしたがって、種々のリンギングゲル組成物を製造した（組成物１〜５、表２参照）。
【０１２１】
第一のステップで、水相（水）、存在する場合には溶媒（プロピレングリコール）および界面活性剤を、マグネチックスターラーを用いて３００ｒｐｍで５分間撹拌しながら室温で混合した。
【０１２２】
第二のステップで、マグネチックスターラーを用いて３００ｒｐｍで撹拌しながら室温で、リンカーを疎水性活性成分（芳香剤）に溶解させた。得られた混合物を、５分間混合した。
【０１２３】
次に、この水相と油相とを室温で５分間混合したところ、透明ないし乳白色のリンギングゲルが生じた。
【０１２４】
【表２】
2020506035.tif 000004
【０１２５】
実施例２
種々の芳香剤を使用したリンギングゲル組成物の製造
例１で記載したプロトコールにしたがって、但し、異なるＬｏｇＰを有する芳香剤を使用して、３種の異なるリンギングゲル組成物を製造した（表１参照）。
【０１２６】
これらのリンギングゲルの組成物を、以下の表３にまとめる。
【０１２７】
【表３】
2020506035.tif 000005
【０１２８】
得られたリンギングゲルは、僅かに乳白色であった。
【０１２９】
これらの結果は、本発明によるリンギングゲル組成物を、広いｌｏｇＰ範囲を網羅する芳香剤を用いて製造できることを明確に示している。
【０１３０】
実施例３
芳香増強剤としての性能
本発明によるリンギングゲル組成物対マイクロエマルション
実験のプロトコール
本発明で記載したとおりに配合したリンギングゲル組成物の嗅覚的性能を、同一成分を異なる割合で含むマイクロエマルションと比較した（表４参照）。
【０１３１】
【表４】
2020506035.tif 000006
【０１３２】
マイクロエマルションは、不連続的に分散した油化合物のナノメートルサイズの液滴を含む透明な溶液である。これとは対照的に、リンギングゲルは、分枝ミセルのネットワークから構成される乳白色の溶液である。
【０１３３】
湿った布において、および１日間乾燥させた後に、嗅覚的性能を評価した。
【０１３４】
木綿パイル地タオル（１０枚、１８ｃｍ×１８ｃｍ、各約３０ｇ）を、無香料洗剤３０ｇを用いて洗濯機（Ｍｉｅｌｅ  Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ  Ｗ３００−３３ＣＨ）において４０℃でショートサイクルプログラムを使用して洗濯した。この洗濯に続いて、１０ｇのリンギングゲルまたはマイクロエマルションで９００ｒｐｍで濯いだ（表４参照）。
【０１３５】
これらのパイル地タオルを、濡れた状態で、またはその後２４時間吊り干ししてから、評価した。
【０１３６】
結果
リンギングゲルまたはマイクロエマルションで処理した濡れたまたは乾いたタオルにおける芳香知覚強度を、２０名の熟練したパネリスト団により評価した。彼らに、芳香知覚強度を０〜１０の範囲の等級で評価するよう依頼し、その際、０は無臭を意味し、１０は極めて強い匂いを意味する。結果を、表５にまとめる。
【０１３７】
【表５】
2020506035.tif 000007
【０１３８】
結果
本発明によるリンギングゲルの使用は、マイクロエマルションと比べた場合により良好な芳香強度を（乾燥条件と湿潤条件の双方で）示しており、このことは、該リンギングゲルのより良好な長期持続性能を明確に示している。
【０１３９】
実施例４
本発明によるリンギングゲルの粘弾性挙動
２種類のレオロジー実験、すなわち定常状態での実験および振動せん断実験を行うことにより、本発明のリンギングゲルの特性決定を行った。
【０１４０】
ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｖ５．４．０のＡＲ−２０００型レオメーターを使用することにより、定常状態での粘度および動的粘度を測定した。各実験を、角度２°で４０ｍｍの鋼製コーンを用いて行った。コーンとプレート（このプレート上に組成物を堆積させる）との間の間隙は、５２μｍであった。
【０１４１】
定常状態でのレオロジー測定では、粘度およびせん断応力の作用をせん断速度の関数として測定した。せん断速度を０．００１（１／ｓ）〜１０００（１／ｓ）で変化させ、温度を２０℃で一定に保持した。
【０１４２】
振動せん断測定の実験では、小角の正弦波変形をサンプルに適用して、流体構造を乱さないようにした。レオメーターを動的モードで運転し、粘弾性係数（Ｇ’およびＧ’’）を振動数の関数として測定した。振動数の範囲を、０．１ｒａｄ／ｓ〜５００ｒａｄ／ｓで変化させた。
【０１４３】
図１ａは、表４に詳細に示した組成物を有するリンギングゲルおよびマイクロエマルションの定常せん断速度粘度曲線を示す。これらの曲線は、本発明のリンギングゲルが非ニュートン挙動を示すのに対して、マイクロエマルションはニュートン挙動を示すことを明確に示している。
【０１４４】
図１ｂは、粘度を、せん断応力の関数として示す。粘度のピークは降伏応力の値に相応し、これはビンガム型の流体を示している。
【０１４５】
図２は、表４に詳細に示した組成物を有するリンギングゲルの動的せん断係数を示す。これはまたも本発明のリンギングゲルの典型的な粘弾性挙動を示しており、２つの緩和時間（τ１＝０．１６ｓおよびτ２＝０．０２５ｓ）を有し、かつ音波範囲の高周波数（＞１００ｒａｄ／ｓ）においてＧ’およびＧ’’の双方の強度の増加を示す。
【０１４６】
図３は、品質係数（文献においてＱ＝Ｇ’／Ｇ’’と定義される）を角周波数に対して示したものである。
【０１４７】
本発明のゲルは、品質係数が角周波数の関数として増加して、２０ｒａｄ／ｓの範囲で１超の最大値に達することを特徴とする。Ｇ’およびＧ’’が強度に増加する第二の交差点の後に、Ｑは減少する。
【０１４８】
これらのレオロジーパラメーターはいずれも、本発明のリンギングゲルが、マイクロエマルションとは対照的に粘弾性挙動を示すことを明確に示している。
【０１４９】
実施例５
マイクロカプセルを含むリンギングゲル対マイクロカプセルを含むマイクロエマルション
マイクロカプセルスラリーＡの製造
以下の組成を有するマイクロカプセル（表６参照）を、以下に記載したプロセスにしたがって製造した。
【０１５０】
【表６】
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【０１５１】
【表７−１】
2020506035.tif 000009
【０１５２】
【表７−２】
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【０１５３】
ポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、供給元：三井化学（株））に、表７に列挙した各成分を含む香油を混合することにより、油相を製造した。この油相は、２％のＴａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎと、９８％の香油とからなる。好ましくは、Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎのような少なくとも１種のポリイソシアネートを、０．１〜１０％の量で、好ましくは０．５〜５％の量で加える。封入し、Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎを使用してメラミン／ホルムアルデヒド壁の架橋を行った後に、香油中の未反応のポリイソシアネートの残留レベルは極めて低いため、カプセルの内部コアは、香油のみから構成されている。
【０１５４】
カプセルスラリーを製造するために、アクリルアミドとアクリル酸とのコポリマーおよびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を水に溶解させて、水相を形成した。次に、プレミックス香油をこの溶液に加え、酢酸でｐＨを５に調整した。２時間かけて温度を９０℃に上げて、カプセルを硬化させた。この時点でカプセルが形成され、架橋されかつ安定である。次に、エチレン尿素の溶液（スラリー重量に対してエチレン尿素約３重量％を含有）を、通常アミノプラストカプセルを用いて行われるように、残留遊離ホルムアルデヒドを捕捉するための薬剤として加え、この混合物を室温まで放冷した。水酸化ナトリウムにより、最終ｐＨを７に調整した。
【０１５５】
２重量％のマイクロカプセルスラリーＡを、表４に詳細に示したリンギングゲルの組成物に加えた。
【０１５６】
第二の実験では、２％のマイクロカプセルスラリーＡを、表４に詳細に示したマイクロエマルションの組成物に加えた。
【０１５７】
図４ａ（左）および４ｂ（右）は、２５℃で１カ月貯蔵した後のマイクロカプセルを含むマイクロエマルションおよびリンギングゲルをそれぞれ示す。
【０１５８】
これらの図は、本発明によるリンギングゲルによって、マイクロカプセルを安定的に沈殿も凝集もさせずに懸濁させることができるのに対して、マイクロエマルションに含まれるマイクロカプセルは、空気とマイクロエマルションとの間の界面にとどまることを明確に示している。
【０１５９】
したがって本発明のリンギングゲルは、増粘剤を用いずにマイクロカプセルを沈殿させずに長時間懸濁させるのに完全に適している。
【０１６０】
実施例６
芳香放出性能
本発明において定義されるリンギングゲルの芳香放出性能を調べ、増粘剤を含むマイクロエマルションに芳香剤を可溶化させた場合の芳香放出と比較した（表８参照）。
【０１６１】
【表８】
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【０１６２】
以下の様々な評価を行った。
【０１６３】
１／マイクロエマルションと比較したリンギングゲルの芳香放出性能（いずれの基材にも施与せず）
サンプルＡ（リンギングゲル溶液）の上方の芳香のガス濃度（Ｃｇ）を、比較サンプルＢの上方の同一の芳香のガス濃度（Ｃｇｒｅｆ）と比較する。Ｃｇ／Ｃｇｒｅｆ値が１未満である場合には、サンプルＡの上方のヘッドスペースに存在する芳香分子が、比較サンプルＢの上方のヘッドスペースに存在する芳香分子よりも少ないことを意味する。この場合には、分析したリンギングゲルがより良好な保持をもたらすと結論付けることができる。反対に、この値が１超である場合には、芳香分子は有利に空気へと移動する。
【０１６４】
図５から分かるように、種々の原材料のＣｇ／Ｃｇｒｅｆ値はいずれも１未満であり、このことは、本発明のリンギングゲルが、比較サンプルＢよりも良好な芳香保持性を示すことを明確に示している。
【０１６５】
２／マイクロエマルションと比較したリンギングゲルの芳香放出性能（木綿タオルに施与）
乾燥させた木綿タオルの芳香性能を分析することにより、布地への付着性を直接的に評価した。この実験では、木綿タオル（１８ｃｍ×１８ｃｍ、各約３０ｇ）を３００倍に希釈したリンギングゲルまたはマイクロエマルションでそれぞれ洗った。次に、これらのタオルを室温で１日間乾燥させた。これらから１ｃｍ２の面を切り取って、ＧＣ−ＭＳ−ヘッドスペース分析により分析した。
【０１６６】
芳香分子がタオルに強度に付着している場合には、ヘッドスペースにおいてこれらの分子の高いガス濃度が知覚される。その場合、Ｃｇ／Ｃｇ（ｒｅｆ）比が１超であれば、リンギングゲルで洗ったタオルの芳香性能が、比較サンプルＢで洗ったタオルの芳香性能よりも高いと結論付けることができる。３００倍に希釈したベンチマーク溶液で洗って乾燥させたタオルの芳香性能との比較を行った。
【０１６７】
図６から分かるように、種々の原材料に関するＣｇ／Ｃｇｒｅｆの値はいずれも１超であり、このことは、本発明のリンギングゲルが、マイクロエマルションよりも良好な芳香付着性を示すことを明確に示している。
【０１６８】
３）官能試験において評価した、マイクロエマルションと比較したリンギングゲルの芳香放出性能
３日間乾燥させた後の布において、嗅覚的性能を評価した。
【０１６９】
木綿パイルタオル（１０枚、１８ｃｍ×１８ｃｍ、各約３０ｇ）を、洗濯機（Ｍｉｅｌｅ  Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ  Ｗ３００−３３ＣＨ）において４０℃でショートサイクルプログラムを使用して洗濯した。この洗濯に続いて、４０ｇのリンギングゲルサンプルＡまたはマイクロエマルションサンプルＢで９００ｒｐｍで濯いだ（表８参照）。
【０１７０】
これらのパイル地タオルを、３日間吊り干しして評価した。
【０１７１】
結果
リンギングゲルまたはマイクロエマルションで処理した乾いたタオルにおける芳香知覚強度を、２０名の熟練したパネリスト団により評価した。彼らに、芳香知覚強度を０〜７の範囲の等級で評価するよう依頼し、その際、０は無臭を意味し、７は極めて強い匂いを意味する。
【０１７２】
リンギングゲルで濯いで３日間乾燥させた後のタオルは、平均で５．３と評価されたのに対して、マイクロエマルションで濯いだタオルは４．５と評価された。
【０１７３】
結論
本発明によるリンギングゲルの使用は、マイクロエマルションと比較した場合に、３日後の乾燥した布においてより良好な芳香強度を示し、このことは、該リンギングゲルの長期持続性能がより良好であることを明確に示している。
【図１ａ】
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【図１ｂ】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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