(57)【要約】  コポリマーポリオール、３以上の官能価を有するポリエーテルポリオール、自己触媒性ポリオール、ヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒および／またはヒドロキシトリエチレンジアミン触媒、ならびに第三級アミン触媒を含有するポリオール混合物から軟質ポリウレタン発泡体を製造するための組成物およびプロセスが開示される。本発泡体は、優れた弾性および低い圧縮永久ひずみを有し、低エミッションの自動車座席用途における使用に特に適する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
軟質ポリウレタン発泡体を形成するプロセスであって、前記軟質ポリウレタン発泡体は、
ａ）Ａ側であって、
ｉ）有機イソシアネートを含む、Ａ側と、
ｂ）Ｂ側であって、
ｉ）５〜４０重量％のコポリマーポリオール、
ｉｉ）３０〜９５重量％の、３以上の官能価を有するポリエーテルポリオール、
ｉｉｉ）１〜３０重量％の自己触媒性ポリオール、
ｉｖ）０．１〜５重量％の架橋剤、
ｖ）０．１〜５重量％の界面活性剤、
ｖｉ）０．０１〜２重量％のヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒および／またはヒドロキシトリエチレンジアミン触媒、
ｖｉｉ）０．０１〜２重量％の第三級アミン触媒、
ならびに
ｖｉｉｉ）１〜５重量％の水、を含む、Ｂ側との反応生成物を含み、
前記Ｂ側の重量％は前記Ｂ側の総重量に基づき、
前記プロセスが、
Ａ）前記Ａ側および前記Ｂ側を、５５℃以下で、２０：１００〜８０：１００の（Ａ側）：（Ｂ側）の重量比で混合することによって反応性ブレンドを形成するステップと、
Ｂ）得られた前記反応性ブレンドを、前記反応性ブレンドを硬化させるのに十分な条件に供して、ポリウレタン発泡体を形成するステップと、を含む、プロセス。
【請求項２】
前記有機イソシアネートが、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートとの混合物；２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物；またはそれらの混合物である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記架橋剤ｉｖ）が０．１〜５重量％のジエタノールアミンおよび０．１〜５重量％のグリセリンを含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記ヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒ｂ）ｖｉ）が１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン−２−メタノールであり、前記第三級アミン触媒ｂ）ｖｉｉ）がＮ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヒドロキシエチル−ビスアミノエチルエーテルである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
ｂ）ｖｉ）：ｂ）ｖｉｉ）の比が６０：１０〜１０：１０の範囲内である、請求項２に記載のプロセス。
【請求項６】
前記軟質ポリウレタン発泡体が低エミッションの自動車座席用途に使用される、請求項１に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、弾性ポリウレタン発泡体およびそれらの発泡体を調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
軟質ポリウレタン発泡体は、緩衝、座席および寝具用途に広く使用されている。これらの発泡体は主に２つのタイプに分類される。１つのタイプは「粘弾性」または「記憶」発泡体であり、これは低い弾性ならびに、加えられた応力に対する時間遅延および速度依存性の応答を有することを特徴とする。これらの発泡体は圧縮された後ゆっくりと回復し、主に特定の種類の寝具用途に使用される。より一般的なタイプの発泡体は、圧縮されると、発泡体を圧縮するのに使用されたエネルギーを素早く跳ね返す弾性発泡体である。弾性発泡体は、はるかに高い支持性を提供し、圧縮された後に素早く、勢いよく元の形状に回復する。本発明は後者のタイプの弾性発泡体に関する。
【０００３】
弾性発泡体に関する懸念は圧縮永久ひずみである。座席および寝具用途に使用される多くの緩衝用発泡体は、荷重をかけて圧縮した後に完全には回復しない傾向がある。荷重が取り除かれた後に、それらが元の寸法に完全には回復することができない程度を、圧縮永久ひずみと呼ぶ。大きな圧縮永久ひずみは、発泡体が著しく回復できないことを示す。圧縮永久ひずみは、典型的にはＩＳＯ  １８５６などの標準試験を用いて評価し、試験では特定の条件下で発泡体試料に荷重を加えて圧縮し、その後、解放する。ＩＳＯ  １８５６などの圧縮永久ひずみ試験は、高湿度条件下で実行することができ、この方法で得られた圧縮永久ひずみの値は、しばしば「湿式」圧縮永久ひずみと呼ばれる。湿式圧縮永久ひずみは、例えば熱帯もしくは亜熱帯の気候で、または温暖な地域で夏の数ヶ月間に見られるような高温多湿の条件下で使用したときの、発泡体の性能を予測することを目的としている。湿式圧縮永久ひずみは、外気すなわち「乾式」の圧縮永久ひずみよりも高い傾向がある。一般に、発泡体の圧縮永久ひずみの値は、弾性および耐荷重性のような他の必要な発泡体特性と調和して、できるだけ低いことが望ましい。
【０００４】
より低い密度を有する発泡体を提供することに対する継続的な需要がある。より低密度の発泡体は、発泡体を製造するために必要とされる原料の量がより少ないので、（体積当たりで）より低価格になる傾向がある。他方では、発泡体密度を減らすことができる実用的な限界がある。発泡体密度が低くなりすぎると、発泡体の物理的および機械的特性が低下し始める。弾性は、発泡体密度が低下するにつれて著しく影響される傾向がある。圧縮永久ひずみ値もまた、発泡体密度の減少とともに悪化する。
【０００５】
したがって、良好な弾性および低い圧縮永久ひずみを保持する、低い密度を有するポリウレタン発泡体を提供することが望ましい。
【０００６】
ＵＳＰ５，５４９，８４１では、高官能価（≧６）ポリオールを用いて製造したポリウレタン発泡体は、改善された湿式圧縮永久ひずみ特性を有すると言われている。発泡体は常温成形法で製造された成形発泡体である。ＵＳＰ６，７７４，１５３は、２〜６個のヒドロキシル基を有する、２００〜６００当量の高エチレンオキシドポリオールとともに、高官能価を有し得るポリオールを使用して製造されたスラブストックポリウレタン発泡体を記載している。高エチレンオキシドポリオールの存在は、低い圧縮永久ひずみを含む、良好な特性を有する低密度発泡体の形成を可能にすると言われている。
【発明の概要】
【０００７】
本発明は、このような組成物および軟質ポリウレタン発泡体を形成するためのプロセスである。一実施形態では、本発明は、軟質ポリウレタン発泡体を形成するプロセスであり、軟質ポリウレタン発泡体は、ａ）ｉ）有機イソシアネートを含むＡ側と、ｂ）ｉ）５〜４０重量％のコポリマーポリオール、ｉｉ）３０〜９５重量％の、３以上の官能価を有するポリエーテルポリオール、ｉｉｉ）１〜３０重量％の自己触媒性ポリオール、ｉｖ）０．１〜５重量％の架橋剤、ｖ）０．１〜５重量％の界面活性剤、ｖｉ）０．０１〜２重量％のヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒および／またはヒドロキシトリエチレンジアミン触媒、ｖｉｉ）０．０１〜２重量％の第三級アミン触媒、ならびにｖｉｉｉ）１〜５重量％の水、を含む、Ｂ側との反応生成物を含み、Ｂ側の重量％はＢ側の総重量に基づき、上記プロセスが、Ａ）上記Ａ側およびＢ側を、５５℃以下で、２０：１００〜８０：１００の（Ａ側）：（Ｂ側）の重量比で混合することによって反応性ブレンドを形成するステップと、Ｂ）得られた反応性ブレンドを、反応性ブレンドを硬化させるのに十分な条件に供して、ポリウレタン発泡体を形成するステップと、を含む。
【０００８】
本明細書にて上記で開示されたプロセスの一実施形態では、有機イソシアネートは、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートとの混合物；２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネートと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物；またはそれらの混合物である。
【０００９】
本明細書にて上記で開示されたプロセスの一実施形態では、架橋剤ＩＶ）は、０．１〜５重量％のジエタノールアミンおよび０．１〜５重量％のグリセリンを含む。
【００１０】
本明細書にて上記で開示されたプロセスの一実施形態では、ヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒ｂ）ＶＩ）は１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン−２−メタノールであり、第三級アミン触媒ｂ）ｖｉｉ）はＮ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヒドロキシエチル−ビスアミノエチルエーテルである。
【００１１】
本明細書にて上記で開示されたプロセスの一実施形態では、ｂ）ＶＩ）：ｂ）ｖｉｉ）の比は６０：１０〜１０：１０の範囲内である。
【００１２】
本明細書にて上記で開示されたプロセスの一実施形態では、軟質ポリウレタン発泡体は低エミッションの自動車座席用途に使用される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、低い圧縮永久ひずみ値を有する低エミッション性軟質ポリウレタン発泡体である。本明細書で使用されるとき、軟質ポリウレタン発泡体は、Ａ側とＢ側とをともに反応させるプロセスによって製造され、Ａ側はイソシアネート含有材料を含み、Ｂ側はポリオール含有材料、通常はポリオール、架橋剤、水、触媒、界面活性剤などのブレンドを含む。本発明によるプロセスは、（ａ）（ｉ）有機イソシアネート、好ましくはＭＤＩ、ＴＤＩ、またはそれらの混合物を含むか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるＡ側と、（ｂ）ｉ）コポリマーポリオール、ｉｉ）３以上の官能価を有するポリエーテルポリオール、ｉｉｉ）自己触媒性ポリオール、ｉｖ）架橋剤、ｖ）界面活性剤、ｖｉ）ヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒および／またはヒドロキシトリエチレンジアミン触媒、ｖｉｉ）第三級アミン触媒、ならびにｖｉｉｉ）水、を含むか、それらから本質的になるか、またはそれらからなるポリオールブレンドを含むか、それから本質的になるか、またはそれからなるＢ側とを接触させ、好ましくはｂ）ｖｉｉ）：ｂ）ｖｉｉｉ）の比が６０：１０〜１０：１０の範囲内である。Ａ側は、好ましくは周囲温度で、Ｂ側と混合されて、（ｃ）反応性ブレンドを形成する。得られた反応性ブレンドを、反応性ブレンドを硬化させるのに十分な条件に供して、軟質ポリウレタン発泡体を形成する。
【００１４】
本発明の組成物およびプロセスで使用するのに好適な有機イソシアネート（ａ）（ｉ）には、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート、芳香脂肪族イソシアネートおよび好ましくは芳香族イソシアネートのような、ポリウレタン発泡体を調製する当該技術分野で既知のものが挙げられる。芳香族ポリイソシアネートは、コスト、入手可能性および製品ポリウレタンに付与される性質に基づいて、一般的に好ましい。例示的なポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−および／または２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の種々の異性体、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、水素添加ＭＤＩ（Ｈ１２ＭＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’，４’−トリフェニルメタントリ−イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートまたはそれらのＭＤＩとの混合物（ポリマーＭＤＩ）、水素添加ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネートが挙げられる。好ましいポリイソシアネートには、ＭＤＩおよびＭＤＩの誘導体、例えばビウレット変性「液体」ＭＤＩ生成物およびポリマーＭＤＩ、ならびにＴＤＩの２，４−および２，６−異性体の混合物が挙げられる。特に好ましいポリイソシアネートは、ＴＤＩ異性体とＭＤＩまたはポリマーＭＤＩの混合物であり、ＴＤＩ異性体は混合物の６０〜９０重量％を構成し、かつ２，４−ＴＤＩ異性体はＴＤＩ異性体の少なくとも７０重量％を構成するものである。そのようなイソシアネート製品は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＶＯＲＡＮＡＴＥ（商標）ＴＭ−２０として入手可能である。
【００１５】
好ましくは、有機ポリイソシアネートまたはその混合物は、１分子当たり平均１．８以上のイソシアネート基を有する。イソシアネート官能価は、好ましくは約１．９〜４、より好ましくは１．９〜３．５、特に１．９〜２．７である。
【００１６】
好ましくは、本発明の軟質ポリウレタン組成物中の有機イソシアネートは、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートおよび２，６−トルエンジイソシアネートの混合物；２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物；またはそれらの混合物である。
【００１７】
使用されるポリイソシアネートの量は、典型的には、７０〜１２５のイソシアネート指数を与えるのに十分な量である。好ましい範囲は８０〜１１５であり、より好ましい範囲は９０〜１０５である。イソシアネート指数は、配合物中のイソシアネート反応性基に対するイソシアネート基の比の１００倍である。
【００１８】
Ｂ側は、（ｂ）（ｉ）コポリマーポリオール、（ｂ）（ｉｉ）ポリエーテルポリオール、好ましくは３以上の官能価を有するもの、および（ｂ）（ｉｉｉ）自己触媒芳香族ポリオールを含むポリオールブレンドを含む。しばしば「コポリマーポリオール」と呼ばれる変性ポリオールは、先行技術において十分に説明されており、ポリマーポリオール、例えば、ポリエーテルポリオール中の、１つ以上のビニルモノマー、例えば、スチレンおよびアクリロニトリルの現場重合によって、またはポリマーポリオール中の、ポリイソシアネートとアミノまたはヒドロキシ官能性化合物、例えば、トリエタノールアミンとの現場反応によって得られた生成物を含む。
【００１９】
本発明による特に興味深いポリマー変性ポリオールは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール中の、スチレンおよび／またはアクリロニトリルの現場重合によって得られる生成物、ならびにポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオール中の、ポリイソシアネートとアミノまたはヒドロキシ官能性化合物（トリエタノールアミンなど）との現場反応によって得られる生成物である。
【００２０】
分散ポリマーを５〜５０％含有するポリオキシアルキレンポリオールが特に有用である。５０ミクロン未満の分散ポリマーの粒子サイズが好ましい。そのようなイソシアネート反応性成分の混合物も、使用されてもよい。最も好ましくは、第一級、第二級、または第三級窒素原子を含まないポリオールが使用される。
【００２１】
コポリマーポリオールは、典型的には、Ｂ側の総重量に基づいて、５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上の量でＢ側に存在する。コポリマーポリオールは、典型的には、Ｂ側の総重量に基づいて、５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下の量でＢ側に存在する。
【００２２】
ポリオールブレンドは、ポリエーテルポリオール（ｂ）（ｉｉ）を含む。好適なポリエーテルポリオールは、先行技術において十分に説明されており、アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと、２〜８、好ましくは３〜８の官能価、および好ましくは約５〜１００、より好ましくは約１０〜８０、より好ましくは１５〜６０の平均ヒドロキシル価を有する開始剤との反応生成物を含む。本発明による軟質ポリウレタン発泡体の調製のために特に重要なのは、３以上かつ８以下の官能価を有するポリエーテルポリオールおよびポリオール混合物である。好ましくは、１種のポリオールまたは複数のポリオールは、１００〜１０，０００、より好ましくは２００〜８，０００の平均分子量を有する。
【００２３】
本発明の好適な開始剤としては、ポリオール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、およびスクロース；ポリアミン、例えば、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、およびポリメチレンポリフェニレンポリアミン；ならびにアミノアルコール、例えば、エタノールアミンおよびジエタノールアミン；ならびにそのような開始剤の混合物が挙げられる。他の好適なポリオールには、適した割合のグリコールおよび高級官能性ポリオールの、ポリカルボン酸との縮合によって得られるポリエステルが含まれる。なお更に好適なポリオールとしては、ヒドロキシル末端ポリチオエーテル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィン、およびポリシロキサンが挙げられる。なお更に好適なイソシアネート反応性成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、および上記のその他の開始剤が挙げられる。そのようなイソシアネート反応性成分の混合物も、同様に使用されてもよい。最も好ましくは、第一級、第二級、または第三級窒素原子を含まないポリオールが使用される。
【００２４】
本発明による軟質ポリウレタン発泡体の調製のために特に重要なのは、１００以下の、好ましくは８０以下の、より好ましくは６０以下のヒドロキシル価を有するポリエーテルポリオールおよびポリオール混合物である。ヒドロキシル価は、反応に利用可能な反応性ヒドロキシル基の数を示す。それは、ポリオール１ｇのヒドロキシル含有量に相当する水酸化カリウムのミリグラムの数として表される。
【００２５】
軟質発泡体の調製に特に重要なのは、アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと、１分子当たり２〜８個、好ましくは３〜８個の活性水素原子を含有する開始剤との反応生成物である。好適な開始剤としては、ポリオール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、およびソルビトール；ポリアミン、例えば、エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、およびポリメチレンポリフェニレンポリアミン；ならびにアミノアルコール、例えば、エタノールアミンおよびジエタノールアミン；ならびにそのような開始剤の混合物が挙げられる。他の好適なポリオールには、適した割合のグリコールと高級官能性ポリオールの、ポリカルボン酸との縮合によって得られるポリエステルが含まれる。なお更に好適なポリオールとしては、ヒドロキシル末端ポリチオエーテル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリオレフィン、およびポリシロキサンが挙げられる。好ましいポリオールは、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド単位を含むポリエーテルポリオールであり、最も好ましくは少なくとも１０重量％、好ましくは１０〜８５重量％のオキシエチレン含量を有する、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールである。好ましいイソシアネート反応性成分は、エチレンオキシドでキャップされたポリエーテルポリオールを含む。
【００２６】
典型的には、ポリエーテルポリオール（ｂ）（ｉｉ）は、Ｂ側の総重量に基づいて、３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上の量でＢ側に存在する。ポリエーテルポリオール（ｂ）（ｉｉ）は、Ｂ側の総重量に基づいて、９５重量％以下、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは８０重量％以下、更により好ましくは７０重量％以下の量でＢ側に存在する。
【００２７】
ポリオールブレンドは更に、（ｂ）（ｉｉｉ）自己触媒性ポリオール化合物、例えばＵＳＰＵＳＰ８，９５７，１２３、ＵＳＰ７，３６１，６９５、およびＵＳＰ６，７６２，２７４に開示されるものを含み、これらはすべて、参照としてその全体が本明細書に組み込まれる。一実施形態では、自己触媒性ポリオール化合物は、１〜８、好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６の官能価および１５〜２００のヒドロキシル価を有する、少なくとも１つの第三級アミン基を含有するポリオールである。本発明で使用されてもよい脂肪族または芳香族アミン系ポリエーテルポリオールには、１種以上のアルキレンオキシドと反応させた脂肪族または芳香族アミンから作製されたものが含まれる。
【００２８】
一実施形態では、本発明のプロセスに有用な自己触媒性ポリオールは、２〜８の範囲の官能価および１５〜２００の範囲のヒドロキシル価を有する自己触媒性ポリオール化合物であり、上記自己触媒性ポリオール化合物は、少なくとも１つの第三級アミン基を含み、上記自己触媒性ポリオールは、３，３’−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、２，２’−ジアミノ−Ｎ−メチルジエチルアミン、２，３−ジアミノ−Ｎ−メチル−エチル−プロピルアミンまたはそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの反応開始剤分子のアルコキシル化によって得られる、アミンによって開始されるポリオールである。
【００２９】
別の実施形態では、本発明のプロセスに有用な自己触媒性ポリオールは、下記式の開始剤をベースとする自己触媒性ポリオール化合物である。
Ｈｍ  Ａ−（ＣＨ２）ｎ−Ｎ（Ｒ）−（ＣＨ２）ｐ−ＡＨｍ            Ｉ
式中、ｎおよびｐは独立して２〜６の整数であり、
各出現時のＡは独立して酸素、窒素または水素であり、ただしＡのうち１つのみが一度に水素であり得るという条件であり、
ＲはＣ１〜Ｃ３のアルキル基であり、
ｍはＡが水素のとき０に等しく、Ａが酸素のとき１であり、Ａが窒素のとき２である。
【００３０】
別の実施形態では、本発明のプロセスに有用な自己触媒性ポリオールは、ポリオール鎖内のアルキルアミンまたはポリオール鎖にぶら下がっているジアルキルアミノ基を含有する自己触媒性ポリオール化合物であり、ポリオール鎖はアルキルアジリジンまたはＮ，Ｎ−ジアルキルグリシジルアミンを含有する少なくとも１種のモノマーと少なくとも１種のアルキレンオキシドを共重合させることによって得られ、好ましくはアミンのアルキルまたはジアルキル部分がＣ１〜Ｃ３アルキルである。
【００３１】
有用な芳香族アミン系ポリエーテルポリオールには、１，２−、１，３−、および１，４−フェニレンジアミン；２，３−、２，４−、３，４−、および２，６−トルエンジアミン（ＴＤＡ）；４，４’−、２，４’−、および２，２’−ジアミノジフェニルメタン（ＤＡＤＰＭ）；および／またはポリフェニル−ポリメチレン−ポリアミン開始剤に基づくものが含まれる。アルコキシル化芳香族アミンポリオールは、開始剤混合物中の他の要素に由来するアルコキシル化生成物を含有してもよい。ほとんどの場合、それらは、低分子量ジオールおよびトリオール、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン、および／または水のアルコキシル化生成物を含有する。更に、芳香族アミン系ポリエーテルポリオールは、より低い分子量のジオールおよびトリオール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、および／またはグリセリンを含有してもよい。芳香族アミン系ポリエーテルポリオール、例えば、ＴＤＡ系ポリエーテルポリオールおよびジアミノジフェニルメタンまたはポリメチレンポリフェニレンポリアミン（ＤＡＤＰＭ）系ポリエーテルポリオールが、硬質ポリウレタン発泡体のための好適なイソシアネート反応性化合物として記載されている（例えば、ＥＰ４２１２６９；ＥＰ６１７０６８、およびＥＰ７０８１２７；ＷＯ９４／２５５１４、ならびにＵＳＰ５，５２３，３３３；ＵＳＰ５，５２３，３３２；およびＵＳＰ５，５２３，３３４を参照されたい）。
【００３２】
本発明において使用するためのＴＤＡ系ポリエーテルポリオールは、概して、約３５０〜約８１０、好ましくは約３５０〜約４７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、より好ましくは約３５０〜約４３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を有し、約３．７〜約４．０、好ましくは約３．９の範囲の官能価を有する。分子量は、概して、約２８０〜約６４０ｇ／ｍｏｌである。この範囲の官能価およびＯＨ価を有するＴＤＡ系ポリエーテルポリオールは、当該技術分野において周知である。本発明で使用されてもよいＴＤＡ系ポリエーテルポリオールは、アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを、２，４−，２，６−，２，３−、および３，４−ＴＤＡなどのトルエンジアミンの種々の異性体の１つ以上に添加することによって得られる。好ましくは、２，３−および／または３，４−ＴＤＡ（オルト−ＴＤＡまたは隣接ＴＤＡ）が、開始剤全体の最大２５重量％のメタ−ＴＤＡ（２，４−および／または２，６−ＴＤＡ）とともに開始剤として使用される。隣接ＴＤＡは、純粋な異性体またはその混合物であり、好ましくは約２０〜約８０重量％の２，３−ＴＤＡおよび約８０〜約２０重量％の３，４−ＴＤＡを含有する。他の共開始剤は、開始剤全体の約６０重量％まで、好ましくは約５〜約１０重量％の量で追加的に使用され得る。
【００３３】
自己触媒性ポリオールの範囲は、必要とされる所望の反応性プロファイルに依存する。典型的には、自己触媒性ポリオール（ｂ）（ｉｉｉ）は、Ｂ側の総重量に基づいて、１重量％以上、好ましくは２重量％以上、より好ましくは５重量％以上の量でＢ側に存在する。自己触媒性ポリオール化合物（ｂ）（ｉｉｉ）は、Ｂ側の総重量に基づいて、５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下の量でＢ側に存在する。
【００３４】
Ｂ側は１種以上の架橋剤（ｂ）（ｉｖ）を含み、この架橋剤は、Ｂ側の総重量に基づいて、０．１重量％〜最大５重量％の量で使用されることが好ましい。架橋剤は、分子１個当たり少なくとも３個のイソシアネート反応基を含有し、イソシアネート反応基１個当たり３０〜約１２５、好ましくは３０〜７５の当量を有する。モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンなどのアミノアルコールが好ましい種類であるが、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトールなどの化合物も使用され得る。本発明の一実施形態では、架橋剤はジエタノールアミンおよびグリセリンを含む。各架橋剤は、典型的には、Ｂ側の総重量に基づいて、０．１重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上の量で存在する。各架橋剤は、典型的には、Ｂ側の総重量に基づいて、５重量％以下、好ましくは２重量％以下、より好ましくは１重量％以下の量で存在する。
【００３５】
Ｂ側は１種以上の界面活性剤（ｂ）（ｖ）含む。界面活性剤は、好ましくは、発泡体が膨張して硬化する際に発泡体を安定化させるのを助けるために、発泡体配合物中に含まれる。界面活性剤の例としては、非イオン性界面活性剤および湿潤剤、例えば、プロピレンオキシド、次いでエチレンオキシドの、プロピレングリコール、固体または液体の有機ケイ素、および長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテルへの順次添加によって調製されるものが挙げられる。イオン性界面活性剤、例えば、長鎖アルキル酸硫酸エステル、アルキルスルホン酸エステル、およびアルキルアリールスルホン酸の第三級アミンまたはアルカノールアミン塩も使用され得る。プロピレンオキシド、次いでエチレンオキシドの、プロピレングリコールへの順次添加によって調製される界面活性剤は、固体または液体有機ケイ素と同様に好ましい。有用なオルガノシリコーン界面活性剤の例には、市販のポリシロキサン／ポリエーテルコポリマー類、例えばＥｖｏｎｉｋから入手可能なＴＥＧＯＳＴＡＢ（商標）Ｂ−８７２９、Ｂ−８４０４、Ｂ−８７３６、Ｂ−８８７０およびＢ−８７１９ＬＦが挙げられる。Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＤＡＢＣＯ（商標）ＤＣ−１９８、およびＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭａｔｅｒｉａｌｓからのＮＩＡＸ（商標）Ｌ２１７１界面活性剤。非加水分解性液体有機ケイ素がより好ましい。
【００３６】
各界面活性剤は、典型的には、Ｂ側の総重量に基づいて、０．１重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上の量で存在する。各界面活性剤は、典型的には、Ｂ側の総重量に基づいて、５重量％以下、好ましくは２重量％以下、より好ましくは１．３重量％以下の量で存在する。
【００３７】
Ｂ側は、少なくとも１種のヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒および／またはヒドロキシトリエチレンジアミン触媒（ｂ）（ｖｉ）を含む。ヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒およびヒドロキシトリエチレンジアミン触媒はよく知られており、例えば、その全体が参照として本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２０１１／００７７３７６号を参照されたい。
【００３８】
好適なヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒は、下記式で表される：
【００３９】
【化１】
2020504217.tif 000002
【００４０】
式中、Ｒは水素原子または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、ｎは０〜６の整数であり、Ｘは−ＯＨまたは−ＮＨＲ’であり、式中、Ｒ’はＨまたは１〜１０個の炭素を有する分枝鎖状もしくは直鎖状アルキル基であり得る。
【００４１】
好ましいヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒は、Ｒが水素であり、ｎが１であり、Ｒ’が−ＯＨ（１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン−２−メタノール）である。
【００４２】
【化２】
2020504217.tif 000003
【００４３】
１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン−２−メタノールは、Ｔｏｓｏｈ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＲＺＥＴＡ（商標）として入手可能である。
【００４４】
好適なヒドロキシトリエチレンジアミン触媒は、下記式で表される：
【００４５】
【化３】
2020504217.tif 000004
【００４６】
各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立し、水素原子または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立し、ｍ＋ｎが４未満であり、Ｘが上記本明細書中で定義された通りである場合、０〜２の整数である。
【００４７】
ヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒またはヒドロキシトリエチレンジアミン触媒の範囲は、必要とされる所望の反応性プロファイルに依存する。ヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒またはヒドロキシトリエチレンジアミン触媒は、典型的にはＢ側の総重量に基づいて、０．０１〜５重量％の量で使用される。好ましくは、ヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒またはヒドロキシトリエチレンジアミンは、Ｂ側の総重量に基づいて０．０１重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは０．１５重量％以上、更にいっそう好ましくは０．２重量％以上の量で存在する。好ましくは、ヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒またはヒドロキシトリエチレンジアミンは、Ｂ側の総重量に基づいて５重量％以下、好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１．５重量％以下、更にいっそう好ましくは１重量％以下の量で存在する。
【００４８】
Ｂ側は、少なくとも１種の第三級アミン触媒（ｂ）（ｖｉｉ）を含み、それは任意の有効な第三級アミンから選択されてもよい。そのような選択そのようなは、典型的には、Ｎ−アルキルモルホリン、Ｎ−アルキルアルカノールアミン、アミノアルコール、Ｎ，Ｎ−ジアルキルシクロヘキシルアミン、アルキル基がメチル、エチル、プロピル、ブチル、およびそれらの異性体であるアルキルアミン、ならびに複素環式アミンが含まれる。それらの非限定的な例には、１−メチルイミダゾール、トリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリアミルアミン、ピリジン、キノリン、ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシル−アミン、Ｎ−エチル−モルホリン、メチルトリエチレン−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリス（ジメチルアミノプロピル）−シム−ヘキサヒドロトリアジン、およびこれらの組み合わせが含まれる。第三級アミンの好ましい群は、１−メチル−イミダゾール、２−エチル−４−メチル−イミダゾール、２−エチルブチルジイソプロピルアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、およびこれらの組み合わせを含む。
【００４９】
第三級アミン触媒は、ポリオールと有機ポリイソシアネートと、少なくとも１つの第三級アミン基との間の反応のための触媒活性を有する任意の化合物であってもよい。代表的な第三級アミン触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、１，４−ジアゾビシクロ−２，２，２−オクタン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、モルホリン，４，４’−（オキシジ−２，１−エタンジイル）ビス、トリエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−アセチルＮ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−ココ（ｃｏｃｏ）−モルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルＮ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビス（アミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチル−アミノプロピル）Ｎ−イソプロパノールアミン、（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノ−エトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセン−７，Ｎ，Ｎ−ジモルホリノジエチルエーテル、Ｎ−メチルイミダゾール、ジメチルアミノプロピルジプロパノールアミン、ビス（ジメチルアミノプロピル）アミノ−２−プロパノール、テトラメチルアミノビス（プロピルアミン）、（ジメチル（アミノエトキシエチル））（（ジメチルアミン）エチル）エーテル、トリス（ジメチルアミノプロピル）アミン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピル）アミン、および１，２−エチレンピペリジン、およびメチル−ヒドロキシエチルピペラジンが挙げられる。好ましい第三級アミン触媒は、１種以上のＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−ビスアミノエチルエーテル（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＪＥＦＦＣＡＴ（商標）ＺＦ−１０として、およびＴｏｓｏｈ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＴＯＹＯＣＡＴ（商標）ＲＸ  １０として入手可能）、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ  ＺＲ−５０）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ  ＤＰＡ）、１，３−プロパンジアミン，Ｎ’−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル（ＪＥＦＦＣＡＴ  Ｚ−１３０）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチル−エタノールアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ  Ｚ−１１０）、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル（ＪＥＦＦＣＡＴ  ＺＦ−２０）、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）、ベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（ＤＭＣＨＡ）、ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチル−ジプロピレントリアミン（ＪＥＦＦＣＡＴ  ＺＲ−４０）、およびジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）である。
【００５０】
第三級アミン触媒は、典型的にはＢ側の総重量に基づいて、０．０１〜５重量％の量で使用される。好ましくは、第三級アミン触媒は、Ｂ側の総重量に基づいて０．０１重量％以上、好ましくは０．１重量％以上、更に好ましくは０．１５重量％以上、更にいっそう好ましくは０．２重量％以上の量で存在する。好ましくは、第三級アミン触媒は、Ｂ側の総重量に基づいて５重量％以下、好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下、更にいっそう好ましくは０．５重量％以下の量で存在する。
【００５１】
本発明の一実施形態では、ヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒および／またはヒドロキシトリエチレンジアミン触媒（ｂ）（ｖｉ）と第三級アミン触媒（ｂ）（ｖｉｉ）が、（（ｂ）（ｖｉｉ）：（ｂ）（ｖｉｉｉ））の比が６０：１０〜１０：１０の範囲で存在する。好ましくは、この比は６０：１０、より好ましくは５０：１０の比、より好ましくは４０：１０の比、更に好ましくは３２：１２の比、更に好ましくは３０：１２の比、更に好ましくは３０：１５の比、最も好ましくは２５：１５の比、更に好ましくは１０：１０である。
【００５２】
特定の理論に縛られるべきではないが、低い圧縮永久ひずみ値を有する、本発明の低エミッション軟質ポリウレタン発泡体を生成する能力は、すべて上述の本明細書に記載される、ヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒および／またはヒドロキシトリエチレンジアミン触媒（ｂ）（ｖｉ）と第三級アミン触媒（ｂ）（ｖｉｉ）の組み合わせを自己触媒性ポリオールと組み合わせること、より具体的には（（ｂ）（ｖｉｉ）：（ｂ）（ｖｉｉｉ））の比が６０：１０〜１０：１０の比で組み合わせることによるものであると考えられる。
【００５３】
Ｂ側は、水（ｂ）（ｖｉｉｉ）を更に含み、水は、よく知られているように、イソシアネート基と反応して二酸化炭素を発生させ、尿素結合を形成することによって発泡機能および／または鎖延長機能の両方を果たし得る。水は、発泡体配合物中の唯一の発泡剤であるのが好ましいが、水に加えて発泡体配合物中に補助発泡剤を含めることも可能である。補助発泡剤は、カルバメートのような化学タイプ、または例えば二酸化炭素もしくは低沸点の炭化水素、ヒドロフルオロカーボンもしくはヒドロクロロフルオロカーボンのような物理発泡剤であり得る。水が唯一の発泡剤である好ましい場合には、水の量は、得られる発泡体の密度にとって重要な要因である。
【００５４】
水は、典型的には、Ｂ側の総重量に基づいて、１重量％以上、好ましくは２重量％以上、より好ましくは３重量％以上の量でＢ側に存在する。水は、典型的には、Ｂ側の総重量に基づいて、１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下の量でＢ側に存在する。
【００５５】
成分（ｉｘ）として、Ａ側および／またはＢ側は、使用される特定の製造プロセスにおいて有用であり得るか、または結果得られる発泡体に所望の特性を付与するように、１種以上の追加の種類の、他の材料を有してもよい。これらには、例えば、触媒、発泡剤、気泡開放剤、界面活性剤、架橋剤、鎖延長剤、充填剤、着色剤、難燃剤、顔料、帯電防止剤、強化繊維、酸化防止剤、防腐剤、酸捕捉剤などが含まれる。軟質ポリウレタン発泡体配合物は、前述の第三級アミン触媒に加えて、１種以上の他の触媒を含有してもよい。これらの中で特に興味深いものは、錫カルボキシレートおよび４価錫化合物である。これらの例としては、オクタン酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジアルキル錫ジアルキルメルカプト酸、ジブチル錫オキシド、ジメチル錫ジメルカプチド、ジメチル錫ジイソオクチルメルカプトアセテートなどが挙げられる。
【００５６】
本発明の軟質イソシアネート系ポリマー発泡体を製造するために、反応性配合物が調製され、該反応性配合物は、（ａ）（ｉ）有機イソシアネート、好ましくはＭＤＩ、ＴＤＩまたはその混合物、より好ましくはＴＤＩを含むＡ側を含む。Ｂ側は、ポリマーブレンドを含み、該ポリマーブレンドは（ｂ）（ｉ）コポリマーポリオール、（ｂ）（ｉｉ）３以上の官能価を有するポリエーテルポリオール、ならびに（ｂ）（ｉｉｉ）自己触媒性ポリオール；（ｂ）（ｉｖ）少なくとも１種の架橋剤、（ｂ）（ｖ）少なくとも１種の界面活性剤（ｂ）（ｖｉ）ヒドロキシアルキルトリエチレンジアミン触媒および／またはヒドロキシトリチレンジアミン触媒（ｂ）（ｖｉｉ）第三級アミン触媒；（ｖｉｉｉ）水、ならびに任意で、（ｂ）（ｉｘ）触媒、気泡開放剤、架橋剤、鎖延長剤、難燃剤、充填剤、着色剤、顔料、帯電防止剤、強化繊維、酸化防止剤、防腐剤、および／または酸捕捉剤から選択される１つ以上の追加の成分を含む。好ましくは、Ａ側およびＢ側は、５０℃以下、好ましくは周囲温度（１０℃〜４０℃）で、所望の比率で一緒に混合され、混合されると発泡反応を引き起こす反応性配合物を形成する。好ましくは、Ａ側：Ｂ側の重量比は、２０：１００〜８０：１００である。ポリオールプレミックス（Ｂ側）および有機ポリイソシアネート成分（Ａ側）は、既知のウレタン発泡装置によって一緒に混合される。得られた反応性配合物を、反応性配合物を硬化させるのに十分な条件に供して、軟質イソシアネート系ポリマー発泡体を形成する。
【００５７】
成形プロセスでは、反応混合物を形成し、次いで硬化が起こる密閉の金型に分注する。混合物が膨張して金型を充たし、上記の密度を有する発泡体を生成するように、十分な反応混合物を金型に充填する。金型は、例えば約４０℃〜８０℃の温度に予熱してもよい。充填した金型を、発泡体を硬化させるために金型をオーブンに入れるなどによって更に加熱してもよい。そのようなプロセスは一般に「熱成形」プロセスとして知られている。好ましいプロセスでは、発泡体配合物を更に加熱することなく金型内で硬化させる（「常温成形」プロセス）。混合物を、損傷または永久的な変形なしで除去することができるまで金型内で硬化させる。金型から取り出した発泡体は後硬化させることができる。
【００５８】
本発明に従って製造された発泡体は、有利には３５〜７０ｋｇ／ｍ３の範囲のコア密度を有する。密度は通常、発泡プロセス中に形成され得る任意の外部スキンを取り除いた後、ＩＳＯ  ８４５に従って測定される。発泡体は弾性の軟質タイプである。
【００５９】
本発明の利点は、４５〜５５ｋｇ／ｍ３の範囲の低い発泡体コア密度においてさえも発泡体が低い圧縮永久ひずみを示すことであり、低い圧縮永久ひずみ値は低エミッションタイプの発泡体と関連する。より低い圧縮永久ひずみは、「乾式」および「湿式」圧縮永久ひずみ試験の両方に見られる。
【００６０】
本発明に従って製造された発泡体は、様々な包装、座席ならびに他の緩衝用途、例えばマットレス、家具のクッション、自動車の座席、バンパーパッド、スポーツおよび医療機器、ヘルメットライナー、パイロットシート、耳栓など、ならびにその他の様々な騒音および振動を低減する用途において有用である。
【００６１】
以下の実施例は、本発明を説明するために提供されるが、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。すべての部およびパーセンテージは、特に指示がない限り重量による。
【実施例】
【００６２】
実施例１〜５は、ＴＤＩと反応させた配合ポリオールブレンドを含む。ＴＤＩは、約４８重量％のイソシアネート含有量を有する。ポリオールブレンド（Ｂ側）およびポリマーＴＤＩ（Ａ側）をポリウレタン分注機中で混合する。この分注機は、例えば、Ｈｅｎｎｅｋｅ、Ｋｒａｕｓｓ  ＭａｆｆｅｉおよびＣａｎｎｏｎのような機器供給業者から市販されている、標準的な機械である。
【００６３】
分注機は、所定の比率で系を混合することができる。比率は、ポンプ／モータのサイズによって制御される。材料のこの分注温度は、１５〜４５℃の範囲内であり、両側で２５℃が好ましい。２５℃の材料温度での分注圧力は、１００〜１８０バールの範囲である。材料分注流量は、混合ヘッドで５０〜８００ｇ／秒の範囲である。
【００６４】
各実施例１〜５のイソシアネート：ポリオールの重量混合比を表２に記載する。
【００６５】
実施例１〜５に関して、配合されたＡ側（イソシアネートおよび他の添加剤を含む）ならびにＢ側（ポリオールおよび他の添加剤を含むポリオールブレンド）を以下の成分から作製する。量は、それぞれＡ側またはＢ側の総重量に基づいて重量％として与えられる。表１において、
「ポリオール−１」はスクロース／グリセリンによって開始され、ポリオキシエチレンにより末端保護されたポリオキシプロピレンポリオールであり、約１７２５の当量、約４．７の公称官能価、約１５％のポリオキシエチレン末端保護、および約３２のヒドロキシル価を有し、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＳＰＥＣＦＬＥＸ  ＮＣ  ６３２として入手可能である。
「ポリオール−２」は、グラフト化ポリエーテルポリオールであり、４０重量％の共重合化スチレンおよびアクリロニトリル固形分ならびに２２ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を含有し、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＳＰＥＣＦＬＥＸ（商標）ＮＣ−７０１として入手可能である。
「ポリオール−３」は、アミンによって開始される自己触媒性ポリエーテルポリオールであり、約４の公称官能価および３１．０〜４０．０のヒドロキシル価を有し、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＳＰＥＣＦＬＥＸ  ＡＣＴＩＶ（商標）２３０６として入手可能である。
「ポリオール−４」はアミンによって開始され、ポリオキシエチレンにより末端保護された自己触媒性ポリオキシプロピレンポリオールであり、約１，７００の当量、約４の公称官能価、約１７．５％のポリオキシエチレン末端保護、および約３３のヒドロキシル価を有し、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＶＯＲＡＣＴＩＶ（商標）ＶＭ」７７９として入手可能である。
「ＤＥＯＡ」は、Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なジエタノールアミン、架橋剤である。
「グリセリン」はＶｉｔｕｓａ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．から入手可能な架橋剤である。
「ＲＺＥＴＡ」は、Ｔｏｓｏｈ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＲＺＥＴＡ（商標）として入手可能な１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン−２−メタノールである。
「ＺＦ−１０」は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＪＥＦＦＣＡＴ  ＺＦ−１０として入手可能なＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−ビスアミノエチルエーテルである。
「Ｂ  ８７３６」は、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ／Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＴＥＧＯＳＴＡＢ  Ｂ  ８７３６として入手可能な有機シリコーン界面活性剤である。
「ＴＤＩ」は、トルエンジイソシアネートであり、２の官能価と８７のイソシアネート当量を有し、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＶＯＲＡＮＡＴＥ  Ｔ−８０  Ｔｙｐｅ  Ｉ  ＴＤＩとして入手可能である。
【００６６】
【表１】
2020504217.tif 000005
【００６７】
以下の試験方法に従って決定された実施例１〜５の発泡体特性を表２に列挙する。
【００６８】
「密度」は、ＩＳＯ  ８４５に従って決定される。
２５％および６５％の「Ｆ」は、ＩＳＯ  ３３８６−１に従って決定されるＣＬＤ（圧縮荷重たわみ）である。
「ＳＡＧ」は緩衝品質の指標であり、高い値は、ＩＳＯ  ３３８６−１に従って決定される「底づき」に対する抵抗性（＝比率Ｆ６５％／Ｆ２５％）と関連する。
「ヒステリシス」は、ＩＳＯ  ３３８６−１に従って決定される。
「引張強度」および「伸び」は、ＩＳＯ  ７１７９８に従って決定される。
「引裂強度」は、Ｒｅｎａｕｌｔ  Ｄ４１  １０４８に従って決定される。
「ＣＳ」は、Ｒｅｎａｕｌｔ  Ｄ４５  １０４６に従って７０％まで圧縮された発泡体を用いて行う、乾式圧縮永久ひずみ試験である。
「ＷＣＳ」は、Ｒｅｎａｕｌｔ  Ｄ４１  １６３７に従って７０％まで圧縮された発泡体を用いて行う、湿式圧縮永久ひずみ試験である。
【００６９】
【表２−１】
2020504217.tif 000006
【００７０】
【表２−２】
2020504217.tif 000007
【国際調査報告】
2020504217.tif 000008
2020504217.tif 000009