(57)【要約】  本発明は、ヘアケア組成物、より具体的にはウォッシュオフ組成物、特に好ましくはシャンプーまたはコンディショナーであるヘアケア組成物であって、使用中の毛髪／頭皮上の活性物質の安定性を向上させた所望のふけ防止効果を提供するヘアケア組成物に関する。これは、有機ＵＶフィルター、亜鉛化合物および精選されたふけ防止剤の賢明な組み合わせによって達成される。組成物は、０．０１〜３重量％の亜鉛ピリチオン、有機ＵＶフィルターおよび０．１〜５重量％の追加の亜鉛化合物を含む。亜鉛化合物対亜鉛ピリチオンの重量比は３：１を超える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）０．０１〜３重量％の亜鉛ピリチオン、
（ｉｉ）有機ＵＶフィルター、および
（ｉｉｉ）０．１〜５重量％の追加の亜鉛化合物
を含み、
亜鉛化合物対亜鉛ピリチオンの重量比が３：１を超える、ヘアケア組成物。
【請求項２】
組成物の重量に対して０．１〜１５％の有機ＵＶフィルターを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記有機ＵＶフィルターが、ビスジスリゾール二ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、オクチルメトキシシンナメート、ベモトリジノールおよびビスオクトリゾールから選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
組成物の重量に対して１〜５％の亜鉛化合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記亜鉛化合物が、酸化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、クエン酸亜鉛または炭酸亜鉛から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
界面活性剤をさらに含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤またはカチオン性界面活性剤である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記アニオン性界面活性剤が、硫酸アルキルおよび／またはエトキシ化硫酸アルキル界面活性剤である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
ベタイン界面活性剤をさらに含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
シャンプーである、請求項８または請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記カチオン性界面活性剤が、ステアラミドプロピルジメチルアミン、塩化ベヘントリモニウムまたは塩化ステアリルトリメチルアンモニウムから選択される、請求項７に記載の組成物。
【請求項１２】
０．５〜１０重量％の脂肪アルコールをさらに含む、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
ヘアコンディショナーである、請求項１１または１２に記載の組成物。
【請求項１４】
頭皮に対する亜鉛ベースのふけ防止剤の安定性を改善する非治療的方法であって、
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物を所望の表面に塗布した後、前記表面を水ですすぐ工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪／頭皮上の活性物質の最適な安定性とともに所望のふけ防止効果を提供して、ふけ防止効果を最大化することを確実にするヘアケア組成物に関する。組成物は、ウォッシュオフ組成物、例えばシャンプーまたはヘアコンディショナーとして送達されてもよい。
【背景技術】
【０００２】
ヘアケア組成物は、一般に、洗浄もしくはコンディショニングの利点、またはそれら２つの組み合わせを提供する。そのような組成物は、典型的には、毛髪および／または頭皮を洗浄して、望ましくない汚れ、粒子および脂肪分の除去を一般に助ける、１つ以上の洗浄界面活性剤を含む。コンディショニングの利点は、ヘアケア組成物に１つ以上のコンディショニング剤を含むことによって達成される。コンディショニングの利点は、毛髪に油性物質が付着して膜を形成することで送達され、膜によって、毛髪が濡れていてもとかしやすく、乾いているとより扱いやすくなる。
【０００３】
さらに、ヘアケア組成物によって、すなわちシャンプーおよびヘアコンディショナーの両方によって、ふけ防止の利点が提供されてきた。ふけは、世界中の多くの人々に影響を与える問題である。この状態は、頭皮から死んだ皮膚細胞の塊が剥落することによって現れる。これらは、色が白く、審美的に不快な外観をもたらす。ふけの一因になると考えられている要因は、マラセチア酵母菌の一部である。これらに対抗するために、ふけ防止製品には、抗真菌活性を有するある種の亜鉛塩、例えば亜鉛ピリチオン（ＺＰＴＯ）が含まれてきた。このような製品は、ふけの悪影響を軽減しながら、ヘアクレンジングシャンプーまたはヘアコンディショナーとして機能する必要がある。ヘアケアに使用される典型的なふけ防止剤としては、金属ピリチオン、例えば亜鉛ピリチオン（ＺＰＴＯ）、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、アゾール抗菌剤（例えばクリンバゾール）、硫化セレンおよびそれらの組み合わせがある。
【０００４】
現在、多くのふけ防止ヘアケア製品は、亜鉛ピリチオン（微粒子状剤であるＺＰＴＯ）のような亜鉛ベースのふけ防止剤を含む。溶解した完全なＺＰＴＯ分子が、ＺＰＴＯの唯一の生物活性剤形態であることがわかる。ＺＰＴＯのような亜鉛ベースのふけ防止剤を用いたヘアケア製品を利用する場合、いわゆるＺＰＴＯの解離および光酸化が問題となる。この場合、生物活性剤の安定性は、ふけ防止効果を低下させ得る亜鉛塩の形成によって損なわれる。米国特許出願公開第２００４／０２１３７５１（Ａ１）号（２００４年、Ｐ＆Ｇ）には、ａ）有効量のピリチオンまたはピリチオンの多価金属塩；ｂ）１より大きい増幅係数を与える有効量の亜鉛含有層状物質を含む組成物が開示されている。
【０００５】
国際公開第２０１５／１９８３３８（Ａ１）号（２０１５年、Ｊｕｂｉｌａｎｔ  Ｌｉｆｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＬＴＤ）には、亜鉛ピリチオンとピリジンカルボン酸の亜鉛塩とを含む相乗的な抗菌剤組成物が開示されている。
【０００６】
国際公開第０１／００１５１（Ａ１）号（２００１年、Ｐ＆Ｇ；Ａｒｃｈ  Ｃｈｅｍ  Ｉｎｃ）には、ピリチオンの多価金属塩を含み、金属イオン源を含む、皮膚または頭皮上の微生物感染の治療のための局所組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００４／０２１３７５１（Ａ１）号
【特許文献２】国際公開第２０１５／１９８３３８（Ａ１）号
【特許文献３】国際公開第０１／００１５１（Ａ１）号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ヘアケア製品におけるＺＰＴＯの利用、および生物活性剤の安定性の改善に関する。本発明者らは、溶解した完全なＺＰＴＯ分子を光酸化および解離から保護し得る安定剤を特定する過程で、ＺＰＴＯの光酸化および解離を抑制するために使用可能であり得、ＺＰＴＯ生物活性剤の安定化をさらに向上させることが可能であり得るある種の有機ＵＶフィルターと精選された亜鉛化合物との具体的な組み合わせを特定した。ＺＰＴＯおよびＵＶフィルターを含むシャンプーが、市販されてきた。それらは一般に、ＺＰＴＯおよびＵＶフィルターを、通常は極めて低濃度で含まれる硫酸亜鉛と組み合わせている。本発明者らは、亜鉛化合物対ＺＰＴＯの重量比が少なくとも１：１で、亜鉛化合物が重量パーセントで０．１％より多く含まれる場合、ＺＰＴＯ生物活性剤の安定性を改善するための有機ＵＶフィルターを用いれば、相乗効果がもたらされ得ることを見出した。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、亜鉛ベースのふけ防止生物活性剤の安定性を向上させることである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の第１態様によれば、
（ｉ）０．０１〜３重量％の亜鉛ピリチオン、
（ｉｉ）有機ＵＶフィルター、および
（ｉｉｉ）０．１〜５重量％の追加の亜鉛化合物
を含み、
亜鉛化合物対亜鉛ピリチオンの重量比が３：１を超える、ヘアケア組成物が提供される。
【００１１】
本発明の第２態様によれば、頭皮に対する亜鉛ベースのふけ防止剤の安定性を改善する非治療的方法であって、第１態様の組成物を所望の表面に塗布した後、表面を水ですすぐ工程を含む方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
これらおよび他の態様、特徴および有利な点は、以下の詳細な説明および添付の特許請求の範囲を読めば当業者には明らかになるであろう。誤解を避けるために、本発明の一態様の任意の特徴は、本発明の任意の他の態様で利用することができる。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」を意味するが、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｍｐｏｓｅｄ  ｏｆ）」を必ずしも意味しないことが意図される。言い換えれば、列挙された工程または選択肢は、網羅的である必要はない。以下の説明に示される例は、本発明を明確にすることを意図しており、本発明をそれらの例自体に限定することを意図しないことに留意されたい。同様に、別段の記載がない限り、すべてのパーセントは重量／重量パーセントである。操作例および比較例における場合を除き、または他に明示的に別段の記載がない限り、本明細書および特許請求の範囲における、物質量または反応条件、物質の物理的特性および／または使用を示すすべての数字は、用語「約」によって修飾されていると理解されたい。「ｘ〜ｙ」の形式で表される数値範囲は、ｘおよびｙを含むと理解されたい。具体的な特徴に関して、複数の好ましい範囲が「ｘ〜ｙ」の形式で記載されている場合、異なる終点同士を組み合わせたすべての範囲もまた企図されることを理解されたい。言い換えれば、値の任意の範囲を指定する場合、任意の特定の上限値は、任意の特定の下限値と関連付けることができる。
【００１３】
本明細書からわかるように、本発明の開示は、特許請求の範囲に多項従属または重複が見られない可能性があるという事実にかかわらず、互いに多項従属するものとして、特許請求の範囲に見られるすべての実施形態を網羅すると見なされるべきである。
【００１４】
本発明の特定の態様（例えば、本発明の組成物）に関して、ある特徴が開示されている場合、そのような開示は、本発明の任意の他の態様（例えば、本発明の方法）にも準用されると見なされるべきである。
【００１５】
本明細書で使用する場合、「ヘアケア組成物」とは、哺乳動物、特にヒトの毛髪および／または頭皮に局所的に塗布する組成物を含むことを意図する。そのような組成物は、一般に、リーブオンまたはリンスオフとして分類することができ、外観、洗浄、臭気制御または全体的な審美性も改善するために人体に塗布される任意の製品を含む。本発明の組成物は、液体、ローション、クリーム、フォーム、スクラブ、ゲルまたはバーの形態であり得る。そのような組成物の非限定的な例としては、リーブオンヘアローション、クリーム、およびウォッシュオフシャンプー、コンディショナー、シャワーゲルまたはトイレットバーが挙げられる。本発明の組成物は、ウォッシュオフ組成物であることが好ましく、シャンプーまたはコンディショナーであることが特に好ましい。
【００１６】
本発明は、０．０１〜３％の亜鉛ピリチオンと、有機ＵＶフィルターと、０．１〜５％の追加の亜鉛化合物とを含み、亜鉛化合物対亜鉛ピリチオンの重量比が３：１を超えるヘアケア組成物に関する。
【００１７】
亜鉛ピリチオンは、次の一般式：
【化１】
2020511430.tif 000002
【００１８】
で表すことができるある種の不溶性金属ピリチオンに属し、
式中、Ｍは多価金属イオンであり、ｎはＭのイオン価に対応する。本発明では、Ｍは亜鉛に対応し、ｎは２の値を有する。
【００１９】
亜鉛ピリチオンは、局所的に塗布する組成物中での使用に適した任意の粒子形態を有し得る。例えば、亜鉛ピリチオンは、異なる粒径の範囲を有する非晶質または結晶質粒子の形態であってもよい。亜鉛ピリチオンは、例えば、粒子の少なくとも約９０％が１００ミクロンまで、より好ましくは５０ミクロンまで、さらにより好ましくは１０ミクロンまで、最も好ましくは５ミクロン以下の粒径を有する粒度分布を有する粒子の形態であり得る。
【００２０】
金属ピリチオンの微粒子を製造するための種々の方法は、例えば、欧州特許出願公開第０１７３２５９（Ａ）号に記載されている。粒径を測定するための適切な方法は、上記文献に記載されている。不溶性金属ピリチオンは、１つの微粒子形態または２つ以上の異なる微粒子形態で構成されていてもよい。
【００２１】
亜鉛ピリチオンの他の適切な微粒子形態としては、小板および針状粒子が挙げられる。亜鉛ピリチオンの小板は、欧州特許出願公開第００３４３８５（Ａ）号に記載されており、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。針状粒子は、国際公開第９９／６６８８６号に記載された種類のものであることが好ましく、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。針状粒子の場合、粒子数の少なくとも５０％が１μｍ〜５０μｍの長さを有する針状粒子であることが好ましい。
【００２２】
組成物に組み込まれる金属ピリチオンの量は、組成物の種類および使用される物質の厳密な性質によって決まり得る。ピリチオンの好ましい量は、全組成物の０．０１〜３重量％、より好ましくは約０．０１〜１．５重量％、さらに好ましくは全組成物の０．０５〜１．５重量％である。
【００２３】
有機ＵＶフィルターは、紫外線（ＵＶ光）を吸収する個々の化合物または混合物である。
【００２４】
ＺＰＴＯ生物活性剤は、安定性がなく、光分解により亜鉛イオン、ピリチオン（ＰＴ）および他の副生成物に分解される。本発明者らは、本発明による組成物中に有機ＵＶフィルターを使用することによって、活性剤の安定性を最大化することにより、ふけ防止効果の向上が見込まれると予想する。
【００２５】
本発明による有機ＵＶフィルターは、本発明の必須成分と組み合わせて使用するのに適した多種多様な有機ＵＶフィルターから選択される。適切なＵＶ−Ａ／ＵＶ−ＢまたはＵＶＡ＋ＵＶＢフィルターとしては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルｐ−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエート、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル−４−（ビス（ヒドロキシプロピル））アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシルサリチレート、グリセリルｐ−アミノベンゾエート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、メチルアントラニレート、ｐ−ジメチル−アミノ安息香酸またはアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチル−アミノベンゾエート、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−スルホン酸ベンゾオキサゾ酸、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチルジメチル−ｐ−アミノ安息香酸、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ビスジスリゾール二ナトリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、オクチルメトキシシンナメート、ベモトリジノール、ビスオクトリゾールおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００２６】
好ましくは、本発明による有機ＵＶフィルターは、ビスジスリゾール二ナトリウム、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、オクチルメトキシシンナメート、ベモトリジノールおよびビスオクトリゾールから選択される。最も適切な有機ＵＶフィルターは、ブチルメトキシジベンゾイルメタンおよびオクチルメトキシシンナメートである。
【００２７】
組成物に組み込まれる有機ＵＶフィルターの量は、使用される亜鉛ベースのふけ防止剤の量によって決まり得る。有機ＵＶフィルターの好ましい量は、全組成物の０．１〜１５重量％、最も好ましくは１〜１５重量％である。
【００２８】
本発明による組成物は、追加の亜鉛化合物を含む。組成物中の亜鉛化合物の存在によって、有機ＵＶフィルターの存在下でＺＰＴＯ生物活性剤を相乗的に安定させることができると考えられる。したがって、第一の必須成分として、亜鉛イオンを送達する化合物、特に塩が必要となる。用語「亜鉛イオン」とは、特に水性媒体に分散している場合、固体または非解離状態の亜鉛化合物の分子の亜鉛原子部分が、単純または錯体の亜鉛イオンに解離することができることを意味する。使用できる化合物の例としては、酸化亜鉛ならびに以下の無機イオン、すなわちボレート、臭化物、炭酸、ヘキサフルオロシリケート、ピロホスフェート、シリケート、サルフェートおよびチタネートイオンの亜鉛塩が挙げられる。具体例としては、酸化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、クエン酸亜鉛およびカーボネートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２９】
組成物に組み込まれる亜鉛化合物の量は、使用される亜鉛ベースのふけ防止剤の量および組成物の種類によって決まり得る。亜鉛化合物の好ましい量は、全組成物の０．１〜５重量％、より好ましくは１〜５重量％である。亜鉛化合物対亜鉛ピリチオンの重量比は、３：１を超え、好ましくは５：１を超える。
【００３０】
本発明の特に好ましい態様によれば、組成物はシャンプーまたはコンディショナーである。
【００３１】
本発明の組成物、特にシャンプーには、好ましくはアニオン性界面活性剤、例えば硫酸アルキルおよび／またはエトキシ化硫酸アルキル界面活性剤を配合する。これらのアニオン性界面活性剤は、好ましくは組成物の２〜１６重量％、より好ましくは３〜１６重量％の濃度で存在する。好ましい硫酸アルキルは、Ｃ８〜１８硫酸アルキル、より好ましくはＣ１２〜１８硫酸アルキルであり、好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムなどの可溶化カチオンとの塩の形態である。例としては、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）またはドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）が挙げられる。
【００３２】
好ましいアルキルエーテル硫酸塩は、式：ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ−３Ｍを有するものであり、式中、Ｒは、８〜１８個（好ましくは１２〜１８個）の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルであり、ｎは、少なくとも０．５より大きい、好ましくは１〜３、より好ましくは２〜３の平均値を有する数であり、Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムなどの可溶化カチオンである。一例としては、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）が挙げられる。
【００３３】
好ましいエトキシ化硫酸アルキルアニオン性界面活性剤は、０．５〜３、好ましくは１〜３の平均エトキシ化度を有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）である。
【００３４】
本発明による組成物は、好ましくはベタイン界面活性剤をさらに含んでもよい。好ましい実施形態では、組成物は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜５重量％のベタイン界面活性剤、好ましくはアルキルアミドプロピルベタイン、例えばコカミドプロピルベタインを含む。
【００３５】
本発明によるシャンプー組成物は、化粧品として許容され、毛髪に局所的に塗布することに適した、１つ以上のさらなるアニオン性洗浄界面活性剤を含んでもよい。
【００３６】
さらに適切なアニオン性洗浄界面活性剤の例としては、アルカリールスルホネート、アルキルサクシネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルスルホサクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボン酸ならびにそれらの塩、特にそれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウムならびにモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩が挙げられる。アルキル基およびアシル基は、一般に８〜１８個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を含み、不飽和であってもよい。アルキルエーテルスルホサクシネート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボン酸ならびにそれらの塩は、１分子あたり１〜２０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含んでもよい。
【００３７】
本発明のシャンプー組成物で使用するための典型的なアニオン性洗浄界面活性剤としては、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ラウリルエーテルカルボン酸およびＮ−ラウリルサルコシン酸ナトリウムが挙げられる。
【００３８】
適切な好ましい追加のアニオン性洗浄界面活性剤は、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（式中、ｎは１〜３）、ラウリルエーテルカルボン酸（ｎ）ＥＯ（式中、ｎは１０〜２０）である。
【００３９】
前述のアニオン性洗浄界面活性剤のいずれかの混合物も、適切であり得る。
【００４０】
添加する場合、本発明のシャンプー組成物中のアニオン性洗浄界面活性剤の総量は、一般に、組成物の総重量に対する総重量のアニオン性洗浄界面活性剤によって計算して、０．５〜４５重量％、好ましくは１．５〜３５重量％、より好ましくは５〜２０重量％の範囲であり得る。
【００４１】
ヘアコンディショニング組成物は、カチオン性界面活性剤から選択されるコンディショニング界面活性剤を含み、カチオン性界面活性剤は、単独でまたは混合物で使用する。好ましくは、カチオン性界面活性剤は、式Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４を有し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルまたはベンジルである。好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１、２または３つは、独立して（Ｃ４〜Ｃ３０）アルキルであり、残りの１つまたは複数のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基は、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルまたはベンジルである。より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の１つまたは２つは、独立して（Ｃ６〜Ｃ３０）アルキルであり、残りのＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４基は、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルまたはベンジル基である。アルキル基は、アルキル鎖内に１つ以上のエステル（−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−）および／またはエーテル（−Ｏ−）結合を含んでいてもよい。アルキル基は、１つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい。アルキル基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、３個以上の炭素原子を有するアルキル基の場合、環状であってもよい。アルキル基は、飽和していてもよいし、１つ以上の炭素−炭素二重結合を含んでいてもよい（例えば、オレイル）。アルキル基は、アルキル鎖上で１つ以上のエチレンオキシ基でエトキシ化されていてもよい。
【００４２】
本発明によるコンディショナー組成物で使用するのに適したカチオン性界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化デシルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジドデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化タロウトリメチルアンモニウム、二水素化塩化タロウジメチルアンモニウム（例えば、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社のＡｒｑｕａｄ  ２ＨＴ／７５）、塩化ココトリメチルアンモニウム、ＰＥＧ−２−塩化オレアンモニウムおよびそれらの対応する水酸化物が挙げられる。さらなる適切なカチオン性界面活性剤としては、ＣＴＦＡ名称Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−５、Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−３１およびＱｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１８を有する物質が挙げられる。前述の物質のいずれかの混合物も、適切であり得る。本発明によるコンディショナーで使用するのに特に有用なカチオン性界面活性剤は、例えばＧＥＮＡＭＩＮ  ＣＴＡＣとしてＨｏｅｃｈｓｔ  Ｃｅｌａｎｅｓｅ社から市販されている塩化セチルトリメチルアンモニウムである。本発明によるコンディショナーで使用するのに特に有用な別のカチオン性界面活性剤は、例えばＧＥＮＡＭＩＮ  ＫＤＭＰとしてＣｌａｒｉａｎｔ社から市販されている塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムである。さらに別の好ましいカチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチルアミンである。
【００４３】
組成物中で使用するのに最も好ましいカチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチルアミン、塩化ベヘントリモニウムまたは塩化ステアリルトリメチルアンモニウムである。本発明のコンディショナーにおいて、カチオン性界面活性剤の濃度は、一般に、組成物の０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜２．５重量％の範囲である。
【００４４】
本発明のヘアコンディショニング組成物は、好ましくは脂肪アルコールもさらに含んでもよい。コンディショニング組成物中での脂肪アルコールとカチオン性界面活性剤との併用は、カチオン性界面活性剤が分散しているラメラ相の形成をもたらすので、特に有利であると考えられる。
【００４５】
代表的な脂肪アルコールは、８〜２２個、より好ましくは１６〜２２個の炭素原子を含む。脂肪アルコールは、典型的には、直鎖アルキル基を含む化合物である。適切な脂肪アルコールの例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびそれらの混合物が挙げられる。上記物質の使用は、本発明の組成物の全体的なコンディショニング特性に寄与するという点でも有利である。
【００４６】
本発明のコンディショナー中の脂肪アルコールの濃度は、一般に、組成物の０．５〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％、より好ましくは０．２〜７重量％、最も好ましくは０．３〜６重量％の範囲である。カチオン性界面活性剤対脂肪アルコールの重量比は、適切には１：１〜１：１０、より好ましくは１：１．５〜１：８、最適には１：２〜１：５である。
【００４７】
本発明の別の態様によれば、頭皮に対する亜鉛ベースのふけ防止剤の安定性を改善する非治療的方法であって、本発明の組成物を所望の表面に塗布した後、表面を水ですすぐ工程を含む方法が提供される。
【００４８】
ここで、以下の非限定的な実施例を参照しながら本発明を説明する。
【００４９】
［実施例］
実施例１〜７：本発明による有機ＵＶフィルターと亜鉛化合物との組み合わせによる、ＺＰＴＯ生物活性剤の安定性への効果。
【００５０】
表１に示すように、有機ＵＶフィルターと酢酸亜鉛との具体的な組み合わせを有する以下の組成物を調製した。
【表１】
2020511430.tif 000003
【００５１】
上記表１の組成物を、ＵＶ光に長時間さらした後、ヘアケア組成物中のＺｎ（ＰＴ）２活性剤の残存量の推定値を与える手順に供した。Ｚｎ（ＰＴ）２の平均残留％を、以下に示すｉｎ  ｖｉｔｒｏモデルを使用して測定した。
【００５２】
試験条件−ＵＶ光モデル：
ＵＶ照射は、Ｘ−Ｒｉｔｅ社（Ｍａｃｂｅｔｈ）Ｓｐｅｃｔｒａ  Ｌｉｇｈｔ  ＩＩＩチャンバー内で行った。ＵＶモードは、ＵＶＡ光とＵＶＢ光の両方を提供するＵＶ照射を選択した。ＵＶ強度は、機械によって固定した（ＵＶＡは推定２５０μｗ／ｃｍ２、ＵＶＢは推定１１０μｗ／ｃｍ２）。ガラスバイアル内のＵＶＡおよびＵＶＢの透過率は、それぞれ８０．３％および７１．９％であった。チャンバーの温度は、室温（２０±２℃）と同等であった。サンプルは、チャンバーの中心近くに一列に配置した。１時間、２時間、３時間の照射を比較して、Ｚｎ（ＰＴ）２安定剤をスクリーニングした。
【００５３】
試験手順：準備後、サンプルを照射期間（ｔ＝１、２、３、４時間）にわたってＵＶ光チャンバー内に配置した。その後、ＤＰＳ誘導体化後にＵＰＬＣ−ＵＶ分析を使用して、サンプル中の完全なＺｎ（ＰＴ）２の変化を、異なる時点で、定量的に測定した。
【００５４】
ＤＰＳの誘導：異なる時点で、各サンプルから１ｍＬの溶液を採取し、完全なＺｎ（ＰＴ）２の量を分析した。最初に、溶液を１ｍＬのメタノールで希釈し、次に、並列分析のために２つに均等に分割した。各溶液を、１００μＬの飽和ＥＤＴＡ−２Ｎａおよび２５０μＬのＤＰＳ試薬と混合し、Ｚｎ（ＰＴ）２を誘導体化するために暗所に配置した。誘導体化を３０分間行った後、溶液をろ過し、ＨＰＬＣ−ＵＶ分析に供した。
【００５５】
サンプル分析には、Ｑｕａｔｔｒｏ  Ｍｉｃｒｏ  ＡＰＩ質量分析計（Ｗａｔｅｒｓ社、マンチェスター、英国）に結合したＷａｔｅｒｓ社製、ＡＣＱＵＩＴＹＵＰＬＣシステムを使用した。Ｗａｔｅｒｓ社製、Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣ  ＢＥＨ  Ｃ１８カラム（２．１ｍｍ×５０ｍｍ×１．７μｍ）で分離を行った。移動相は、直線勾配モードでプログラムした、２０ｍＭの酢酸アンモニウム水溶液および酢酸アンモニウムメタノール溶液から構成した。大気圧化学イオン化法（ＡＰＣＩ）を、正モードで、すべての実験に使用した。多重反応モニタリング（ＭＲＭ）モードを、Ｚｎ（ＰＴ）２の測定に使用した。
【００５６】
表１の組成物中のＺＰＴＯの安定性データを、以下の表２に列挙する。
【表２】
2020511430.tif 000004
【００５７】
上記のデータは、１時間より長く光にさらした後、本発明による組成物（実施例１〜７）が、本発明によらない対応する実施例（実施例Ｃ〜Ｉ、追加の亜鉛化合物を含まない）と比較して、より良いＺＰＴＯ生物活性剤安定性を提供することを示す。
【００５８】
実施例８：本発明による異なる亜鉛化合物（塩化亜鉛）による、ＺＰＴＯ生物活性剤の安定性への効果。
【００５９】
表３に示すように、有機ＵＶフィルターと塩化亜鉛との具体的な組み合わせを有する以下の組成物を調製した。
【表３】
2020511430.tif 000005
【００６０】
様々な組成物のＺＰＴＯ残留量は、本明細書で上記に示したｉｎ  ｖｉｔｒｏモデルを使用して測定した。表３の組成物中のＺＰＴＯの安定性データを、以下の表４に列挙する。
【表４】
2020511430.tif 000006
【００６１】
上記表４のデータは、本発明による組成物（実施例８）が、本発明によらない実施例（実施例Ｊ〜Ｌ）と比較して、より良いＺＰＴＯ安定性を提供することを示す。
【００６２】
実施例９：本発明による組成物中の有機ＵＶフィルターおよび亜鉛化合物のＺＰＴＯに対する比率による、ＺＰＴＯ生物活性剤の安定性への効果。
【００６３】
表５に示すように、有機ＵＶフィルターと酢酸亜鉛との具体的な組み合わせを有する以下の組成物を調製した。様々な組成物のＺＰＴＯ残留量は、本明細書で上記に示したｉｎ  ｖｉｔｒｏモデルを使用して測定した。組成物中のＺＰＴＯの安定性データも、表５に列挙する。
【表５】
2020511430.tif 000007
【００６４】
上記のデータは、本発明による組成物（実施例９）が、本発明によらない実施例（実施例Ｍ〜Ｑ）と比較して、より良いＺＰＴＯ生物活性剤安定性を提供することを示す。
【００６５】
実施例１０〜１３：本発明による組成物中の亜鉛化合物のＺＰＴＯに対する比率による、ＺＰＴＯ生物活性剤の安定性への効果。
【００６６】
表６に示すように、有機ＵＶフィルターと酢酸亜鉛との具体的な組み合わせを有する以下の組成物を調製した。様々な組成物のＺＰＴＯ残留量は、本明細書で上記に示したｉｎ  ｖｉｔｒｏモデルを使用して測定した。組成物中のＺＰＴＯの安定性データも、表６に列挙する。
【表６】
2020511430.tif 000008
【００６７】
上記のデータは、本発明による組成物（実施例１０〜１３）が、本発明によらない実施例（実施例Ｒ〜Ｖ）と比較して、より良いＺＰＴＯ生物活性剤安定性を提供することを示す。データは、同じ亜鉛化合物の場合に、組成物中の亜鉛化合物のＺＰＴＯに対する比率が増加するにつれて、ＺＰＴＯ生物活性剤の安定性が増加することを明確に示す。
【００６８】
上記の実験は、所望の安定性の利点を得るためには、亜鉛ピリチオン、有機ＵＶフィルターおよび追加の亜鉛化合物を組み合わせることが不可欠であることを証明するために必要な濃度レベルで、試験管内で行ったことを理解されたい。局所的に使用する組成物の調製に実際に使用される濃度は、大きく異なることが予想される。バルク内の濃度差に影響を及ぼす理由のため、濃度は、細胞レベルでの濃度差と比較して、桁違いに高くなる可能性がある。組成物は、所望の活性物質の濃度に影響を与える非常に多くの追加成分、例えば、ＺＰＴＯのような水不溶性物質、ＵＶフィルターのような油性もしくは微粒子状物質または亜鉛化合物のような塩／酸化物を、油相および水相中に有する、エマルジョンまたはゲルとして配合することができるが、それらは大きく異なることが予想される。上記組成物はまた、分配係数、拡散速度、対流輸送速度、レオロジー特性のような、物理的特性と流体力学的特性において、大きく異なる場合がある。したがって、組成物として配合するときに使用する濃度は、実験を行った細胞レベルでの濃度とは大きく異なることが予想される。
【国際調査報告】
2020511430.tif 000009
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