(57)【要約】  エアロゾル缶充填装置のカップ内に存在する液体からなる溶剤系に関し、前記カップは、少なくともＡｍｉｎである量Ａの１つのカラーペースト、ならびにエアロゾル缶内に存在するエアロゾルベース塗料を充填装置のカップ内に分注することを可能にする、機械化されたカラーペースト分注要素に機能的に接続されている。溶媒系は以下を含む：−  エアロゾルのカップ内に存在する液体は装置を充填することができ、この液体はカップの充填容積Ｖ２の容積Ｖ１を占め、この液体はカラーペースト混合物と、場合によってはさらに水と、バインダーとを含み、前記カラーペースト混合物はカップ内に分注することによってカップ内に生成され、機械化された分注要素と、前記カラーペースト混合物の色合いを構成する個々のカラートーンペーストとを、前記カラーペースト混合物の調色レシピによって定義される比率で、カップ内に分注することによって生成される。−  エアロゾル中に存在する水性エアロゾルベース塗料は充填体積Ｖを有することができ、このベース塗料は加圧液体として、前記エアロゾルの総体積Ｖｔ＝Ｖ−Ｖ２を占め、それによって、加圧液体形態のエアロゾルベース塗料は２０〜６０体積％の水相溶性溶媒、２０〜６０体積％のバインダー、および噴射剤を３０〜６０体積％、好ましくは３５〜４５体積％含み、溶媒系はカラーペースト混合物の最少量Ａｍｉｎ、ならびにエアロゾル缶中のバインダーの総量ＡＴＯＴ、ならびにカップ中のバインダーに依存するように調整される。【選択図】図２【図１】2020511589.tif 000014【図２】2020511589.tif 000015【図３】2020511589.tif 000016
2020511589.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
充填装置のカップ内に、量Ａのカラーペースト混合物を含有する液体を分注することを可能にする、機械化されたカラーペースト分注要素が機能的に接続されたカップを有する充填装置を用いて、エアロゾル缶内のエアロゾル塗料を着色するための、水、噴射剤、および可能な有機共溶媒を含む水性の溶媒系であって、下記を含む、水性の溶媒系であって、
−  ・エアロゾル缶充填装置のカップ内に存在する液体であって、カップの充填容積Ｖ２のうち体積Ｖ１を占める液体は、その体積Ｖ１に対して、１０〜１００体積％の所定の色調を有するカラーペースト混合物と、０〜９０体積％の水と、０〜９０体積％のバインダとを含み、
前記カラーペースト混合物は、それぞれがＡｍｉｎ以上の体積を有するいくつかのカラーペースト成分から構成され、個々の前記カラーペースト成分のそれぞれを前記カラーペースト混合物の調色レシピによって定義される比率で、機械化された分注要素を用いて前記カップに分注することによって、構成され、
−  着色前のベース塗料は乳化バインダーを含み、前記ベース塗料は水相溶性溶媒中に分散され、充填容積Ｖのエアロゾル缶中に存在し、加圧下の液体として、充填容積Ｖのうち総体積Ｖｔを占め、
前記着色前のベース塗料は全重量に対して、バインダーおよび別個の分散剤／乳化剤または乳化バインダーを１５〜８０％ｗ／ｗ、好ましくは２０〜７５％ｗ／ｗ、ならびに噴射剤１８〜４５重量％、好ましくは２５〜３５重量％を含み、
カラーペースト混合物の前記調色レシピは、異なるレシピの群から選択され、各レシピは所定の色調を有するカラーペースト混合物を構成するための、個々のカラーペースト化合物それぞれの正確な量を定義し、
着色ペースト混合物の前記体積および量は前記エアロゾル缶および充填カップ中のバインダーの総体積および量に依存するように調整されており、
前記着色ペースト混合物のための選択された前記調色レシピ中のすべてのカラーペースト成分についての体積Ａｍｉｎは、着色後のベース塗料の意図される色調からの最大色偏差ｄＥが１．０、好ましくは０．７となるようにベース塗料を正確に調色されるのに要する最小量と同じかそれよりも多い、水性の溶媒系。
【請求項２】
前記バインダーの乾燥含有量は、調色前の前記ベース塗料の２５〜４５重量％の範囲であることが好ましいことを特徴とする請求項１に記載の溶媒系。
【請求項３】
前記体積Ａｍｉｎが０．０１〜０．０２ｍＬのカラーペースト化合物であり、好ましくは、前記ベース塗料を選択された色調に着色するための前記分注要素の最小限の分注体積と同じであるように調整されることを特徴とする、請求項１または２に記載の溶媒系。
【請求項４】
前記異なるレシピのグループは、より体積が大きい溶媒系を有するバケット塗料用のベース塗料に着色するために使用されることが意図されたカラーペースト混合物用の調色レシピに由来することを特徴とする、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の溶媒系。
【請求項５】
より体積が大きい溶剤系を有するバケット塗料のためのベース塗料を着色するために使用されることが意図された異なるレシピ混合物の群が、色強度はそのまま維持しつつ前記溶媒系中の溶剤の総量を減少させることによって、エアロゾル塗料のベース塗料を着色するための調色レシピに変換されていることを特徴とする請求項４に記載の溶媒系。
【請求項６】
前記ベース塗料が水および噴射剤を含む水性の前記溶媒中に分散または乳化され、噴射剤は、ＤＭＥ、またはＤＭＥとブタン、プロパン、ＣＯ２もしくはＨＦＣ−１３４ａとの混合物であることを特徴とする、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の溶媒系。
【請求項７】
前記噴射剤がジメチルエーテル（ＤＭＥ）であることを特徴とする請求項５に記載の溶媒系。
【請求項８】
前記バインダーが、アクリル系分散物、アクリル系エマルジョン、アルキド樹脂、油変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン変性アルキド樹脂、スチレンブタジエンエマルジョン、またはスチレンブタジエン分散物であることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の溶媒系。
【請求項９】
前記バインダーがバインダーａ）〜ｆ）からなる群から選択される、請求項７に記載の溶媒系:
ａ) 脂肪酸が４０％未満の、水希釈／乳化可能な、鹸化／中和短油アルキド、ｂ）脂肪酸が４０〜６０％の水希釈／乳化可能な、水鹸化／中和中油アルキド、ｃ）脂肪酸が４０％未満の乳化／分散短油アルキド、ｄ）脂肪酸が４０〜６０％の乳化／分散中油アルキド、ｅ）脂肪酸が４０〜６０％の中油鎖乳化／分散ポリウレタン変性アルキド、ｆ）脂肪酸が４０％未満の短油鎖乳化／分散ポリウレタン変性アルキド。
【請求項１０】
樹脂の油含量が約４４％であり、固形分の酸価が最大３０であり、ｐＨ値が７〜８である、請求項７に記載の溶媒系。
【請求項１１】
前記充填装置のカップ内に存在する前記液体が、ａ）カラーペースト混合物および水、またはｂ）カラーペースト混合物およびバインダー、またはｃ）カラーペースト混合物、バインダー、および水、のいずれかを前記カップ内に添加することによって製造されることを特徴とする請求項１に記載の溶媒系。
【請求項１２】
前記カップが１００ｍｌの充填容積（Ｖ２）を有することを特徴とする、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の溶媒系。
【請求項１３】
前記充填装置のカップ内に存在する前記液体は、充填容積（Ｖ２）が１００ｍｌである前記カップ内に、カラーペースト混合物１５〜２５ｍｌ、ならびに水もしくはバインダー、または水およびバインダーを、前記カップの充填容積（Ｖ２）のうち前記液体によって占められる体積（Ｖ１）が５０〜１００ｍｌとなるように添加することによって製造されることを特徴とする請求項１２に記載の溶媒系。
【請求項１４】
前記カラーペースト混合物に含まれる各個別のカラーペーストは、分注要素により混合されることなく、前記カラーペースト混合物用の前記調色レシピによって定義される量Ａで機械化された方法でカップに分注されていることを特徴とする、請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の溶媒系。
【請求項１５】
着色前の前記エアロゾルベース塗料および前記充填装置の前記カップ内の前記液体が、前記エアロゾル缶の充填容積の１５〜４５重量％、好ましくは２０〜３５重量％、すなわち前記エアロゾル缶に調製される着色後エアロゾル塗料の総重量の２５〜９０重量％、好ましくは３８〜４５重量％のバインダー総含有量を有するように調整されることを特徴とする、請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載の溶媒系。
【請求項１６】
長期の貯蔵寿命を有する着色すべき水性エアロゾルベース塗料を、容積Ｖのエアロゾル缶に調製する方法であって、前記ベース塗料はバインダー、水相溶性溶媒、ならびに必要であれば噴射剤および共溶媒を含み、前記方法は、以下の工程を含むことを特徴とする方法：
−  アルキド樹脂、油変性アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン変性アルキド樹脂、または３０％ｗ／ｗ以上の油含量を有するポリウレタン変性アルキド樹脂を選択すること、
−  ここで、充填容積Ｖが少なくとも２５０ｍｌであるエアロゾル缶に、前記バインダーおよびバインダーが分散または乳化された水相溶性溶媒を分注すること、
−  １８〜６０重量％の噴射剤を添加し、エアロゾル缶を密封することによって、エアロゾル缶に過圧を発生させること。
【請求項１７】
前記噴射剤がＤＭＥ、またはＤＭＥとブタン、プロパン、ＣＯ２もしくはＨＦＣ−１３４ａとの混合物であり、好ましくは前記噴射剤がＤＭＥであることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
唯一の噴射剤が、１８〜３５重量％の量で添加されるＤＭＥであることを特徴とする、請求項１６または請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記バインダーが、着色前のエアロゾル塗料の総重量の（１８〜８５％ｗ／ｗ)、好ましくは２５〜４０％ｗ／ｗである量で添加されることを特徴とする請求項１６〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記水相溶性溶媒は水およびＤＭＥを含むことを特徴とする、請求項１６〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記エアロゾル缶が加圧され密封される前に、着色前の加圧エアロゾル塗料が総体積Ｖｔ＝Ｖ−１００ｍｌを有するように、前記エアロゾル缶に補助共溶媒および／または補助剤も添加され、ここで、Ｖは前記エアロゾル缶の充填容量であることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項２２】
前記補助剤が顔料安定剤、腐食防止剤、充填剤、増粘剤、床敷き（ｂｅｄｄｉｎｇ）、乾燥促進剤、粘度調整剤、カビ抑制剤、分散剤、乳化剤、および発泡抑制剤の群から選択される１つ以上であることを特徴とする、請求項１６〜２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
前記補助共溶媒が有機溶媒であることを特徴とする、請求項１６〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
調色され加圧され密封されたエアロゾル缶に調合され、請求項１６〜２３のいずれか１項に記載の方法で調製される、水系のエアロゾルベース塗料。
【請求項２５】
加圧され密封されたエアロゾル缶内に着色エアロゾル塗料を調製する方法であって、エアロゾル缶内に存在する、機械化された分注要素を用いてカラーペースト混合物を添加することによって調製された、充填装置の充填カップ内に存在する、体積Ｖ１を有する液体、並びに場合によっては水及びバインダを請求項２４に記載のエアロゾルベース塗料に補充することを含む方法であって、前記カラーペースト混合物は特定の色合いを有し、前記色合いを形成することを意図した調色レシピによって定義される比率で、前記カラーペースト混合物の色調によって定義されるそれぞれの個々のカラーペーストを前記充填カップ内に分注することによって配合されており、前記カラーペーストの最小量Ａｍｉｎ及び前記充填カップ内のカラーペーストの総量ＡＴＯＴは、前記エアロゾル缶内のバインダと、前記充填カップ内のバインダとの総量に依存する、前記方法。
【請求項２６】
充填容積Ｖを有する加圧され密封されたエアロゾル缶用の水性エアロゾル塗料であって、前記水性エアロゾル塗料は、着色顔料と、水、噴射剤および可能な共溶媒を含む水相溶性溶媒中に分散された２０〜４５重量％のバインダーとを含み、前記水相溶性溶媒はＤＭＥ１８〜４５重量％を含み、残りは水であり、前記バインダーの乾燥含有量は塗料の総重量から２０〜４５重量％、好ましくは３０〜４５重量％である、水性エアロゾル塗料。
【請求項２７】
前記塗料の乾燥含量が３０〜３５％ｗ／ｗである、請求項２６に記載の水性エアロゾル塗料。
【請求項２８】
前記バインダーは、アルキド樹脂、油変性アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン変性アルキド樹脂、油変性アルキドポリウレタン樹脂を含むことを特徴とする請求項２７に記載の水性エアロゾル塗料。
【請求項２９】
前記補助剤が顔料安定剤、腐食防止剤、充填剤、増粘剤、床敷き（ｂｅｄｄｉｎｇ）、乾燥促進剤、粘度調整剤、カビ抑制剤、分散剤、乳化剤、及び発泡抑制剤の群から選択される１つ以上であることを特徴とする、請求項２６〜２８のいずれか１項に記載のエアロゾル塗料。
【請求項３０】
４００ｍｌの充填容量（Ｖ）を有するエアロゾル缶に充填された、ポリウレタン変性樹脂８０〜１００ｇ、水５〜１５ｇ、補助剤２〜１１ｇおよびＤＭＥ７５〜９５ｇを含むことを特徴とする、請求項２６〜２９のいずれか１項に記載のエアロゾル塗料。
【請求項３１】
さらに不燃性であり、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、特にＤＭＥの総量が２３重量％以下である、請求項２６または３０に記載のエアロゾルベース塗料。
【請求項３２】
乾燥物質含量が３０〜３５重量％である、請求項３１に記載の不燃性エアロゾル塗料。
【請求項３３】
４００ｍＬの充填容量を有するエアロゾル缶からのエアロゾル塗料を、意図された部位に噴霧することによる、請求項２５〜３０のいずれか１項に記載のエーロゾル塗料の使用であって、得られる塗料コーティングが少なくとも３ｍ２の表面積を有し、塗料コーティングが、層厚が２０ミクロン以上である少なくとも１つの塗料層を含むことを特徴とする、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１の前提部に記載の溶剤系に関する。本発明はまた、（種々の色に着色される）水性エアロゾル塗料をエアロゾル缶に調製する方法に関する。本発明はさらに、加圧され密封されたエアロゾル缶に調製された水性エアロゾル塗料（種々の色に着色される）に関する。本発明はまた、着色エアロゾル塗料を加圧され密封されたエアロゾル缶に調製する方法、ならびにそれぞれの着色エアロゾル塗料および着色エアロゾル塗料の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、エアロゾル塗料は、主にすぐに使用できる色調でエアロゾル塗料として販売されている。消費者の観点からは、ある特定の色調のエアロゾル塗料を希望するならば、店の棚から正しい色を選択し見つけることは困難であり、それによって、その状況は不便であり得る。一方、倉庫管理者の観点からの問題は、在庫を保管し、すぐに使用できる色調で多種多様なエアロゾル塗料を販売しなければならないことである。単一の着色エアロゾル塗料ボトルは、市販のいわゆる自己充填エアロゾル容器（＝エアロゾル缶）においてのみ可能であり、この場合、所定の色調のためのバインダーおよびカラーペーストの両方を含有するすぐに使用できる塗料混合物が充填カップから予め充填されたエアロゾル容器のものである。ここで、小売業者は各カラーペーストを手動で秤量し、可能なバインダーを添加し、カラーペーストとバインダーとを手動で混合する。このようなエアロゾル塗料の自己充填ボトルへの手作業による着色は労力を要し、時間がかかり、エラーを起こしやすい。
【０００３】
この問題はエアロゾル塗料を機械化された方法で店舗で正確に所望の色に着色することができれば、解決することができる。エアロゾル塗料、より具体的には水性エアロゾル塗料を正確に所望の色調に染色することは、今日の自動塗料染色機（分配機とも呼ばれる）では全く不便であるか、または不可能でさえある。
自動着色機が利用可能であるが、それらは大型容器（通常は数リットル）内のベース塗料を着色することを意図している。これらの装置は一般に、カラーペーストが直接に、または充填カップを介してペースト容器からベース塗料中に計量供給されるように機能する。これらの着色装置は、大型容器内のいわゆるベース塗料と共に使用されることが意図されている。これらの着色装置はソフトウェアの項目を含み、それによって、分配指示、すなわち、カラーペースト混合物に対する調色レシピが構成される。これらの調色レシピは、所定の色合いを有するカラーペースト混合物を構成するための個々のカラーペースト成分の分配比および／または分配量を与える。これらの調色レシピに基づいて、着色機の動作が制御され、各カラーペースト成分は、カラーペーストディスペンサの作用によって塗料容器内に直接ポンプ送りされる。より大きな容積（約２５０〜２５０００ｍｌ）を有する水溶性バケット塗料のための着色装置において、濃縮されたカラーペースト化合物は、直接に、またはカップを介して、バインダー含有塗料、すなわち、通常はすでにバインダーを含有する白色または透明な塗料である、いわゆる「ベース塗料」に分配される。典型的には、バケット塗料用の着色機の充填カップは１００ｍｌ以下の容積を有する。ベース塗料を着色するためのこれらの自動機械は大量のペイント用に作られているが、各カラーペーストの最小投与量は通常、０．０７７のオーダーであると言われている（例えば、Ｃｏｒｏｂ、ＳＡＴｉｎｔ等によって作られた分配機械を参照されたい）。
【０００４】
しかしながら、本出願の発明者は非常に驚くべきことに、数リットルの大きなベース塗料（バケット塗料）を塗布することを意図したこれらの分配機械における投与量の下限値はカラーペースト成分の正確な分配のためには、全く不十に低いとは言えないことを発見した。この下限値は実際には通常０．１〜０．２ｍｌのオーダーであることを機械供給者のみならず言及している。エアロゾル塗料という観点から、エアロゾル塗料の体積ははるかに小さく、ベース塗料中に送達される着色顔料の量ははるかに少ないので、このカラーペースト成分の分配下限値は、極めて大まかである。従来のバケット塗料に使用されるように適合された、はるかに大きな体積（通常は少なくとも１０００ｍｌまたは２７００ｍｌ）およびそのようなはるかに多量のバインダーを有する調色レシピが、同じ種類のエアロゾル塗料を着色するための同じ種類のレシピに変換されるように試みられる場合、それらは通常失敗する。失敗の主な理由は、エアロゾル缶中に存在するバインダー、添加剤、溶媒等の量がはるかに少ないことである（通常４００〜１０００ｍｌ）。顔料は塗料成分の他の部分とバランスがとれているべきであるので、これは個々のカラーペースト成分の量が前記最小分配下限値０．０１〜０．０２ｍｌに該当することになる。
【０００５】
エアロゾル塗料に関する第２の主な問題は、いくつかの噴射剤、主にジメチルエーテルと多くの一般的なバインダーとの不相溶性である。ジメチルエーテル（ＤＭＥ）自体は極性の水相溶性溶媒であるが、非常に強力な希釈剤でもあり、これは水性の溶媒系において多くの一般的なバインダーを攻撃し、貯蔵時間が延長されると、それらを粘着性の大きな分子にする。したがって、この種のエアロゾル塗料の保管寿命、したがって貯蔵時間は、非常に限られている。ＤＭＥ含有水性溶媒中のバインダーのこの基本的な非相溶性に処するために、エアロゾル塗料中のバインダー濃度を非常に低く保った。低濃度バインダー組成物は、塗料成分（顔料、添加剤等）の量をかなり制限する。
単一のエアロゾル缶のベース塗料を着色するための着色機の市販の機械化されたモデルがないこと、またはエアロゾル缶がほとんどないことの理由は、上述の２つの問題が主な理由である。
【０００６】
エアロゾル塗料のある程度の非手動混合の唯一の可能性は、より大きな容器中のあるベース塗料を最初に適切な色調に調色し、次いで、１００ｍｌを着色機の充填カップに注ぐことであった。エアロゾル缶の充填容積が例えば４００ｍｌである場合、この充填カップは約１０〜５０ｍｌのカラーペースト混合物および約４０〜９０ｍｌ(約５０〜１４０ｇ）のバインダーを運び、次いで、これは、４００容積の予め充填されたエアロゾル塗料ボトルに分配される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記の従来技術を出発点として、本発明の目的は、上記の従来技術に存在する問題を排除するか、または少なくとも軽減することであった。
したがって、本発明の第１の主な目的は、カラーペースト成分の適切な最小分配限界０．０１〜０．０２ｍｌを有する現在の分配機と共に使用する場合でさえ、正確な調色レシピの量を増加させることができるシステムを提供することであった。レシピは、少量の水系のエアロゾル塗料または有機溶媒系のエアロゾル塗料でさえ、今日の機械化された着色機を用いて、正確な様式で実行可能であるべきである。また、充填容積の小さいエアロゾル塗料缶にも、色調を正確にするように塗料を着色する能力を提供しなければならない。
【０００８】
本発明の第２の主な目的は水性エアロゾル塗料を機械的に着色する方法を提供することであり、この方法は、保管業者によって保管される種々のすぐに使用できるエアロゾル塗料およびエアロゾルベース塗料の量を根本的に減少させる能力を提供する。
本発明の第３の主な目的は着色されるエアロゾル塗料、ならびに機械化着色のプロセスでの使用に適し、それによって塗装表面上の良好な塗料被覆率が達成され、塗料コーティングに様々な程度の光沢（艶消し、半光沢、光沢）を提供することができる着色エアロゾル塗料を提供することであった。
本発明の第４の主な目的は、エアロゾル塗料の貯蔵寿命を損なうことなく、エアロゾル塗料のベース塗料中のバインダーの量を増加させる方法を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前述の目的は請求項１の溶剤システムと、長期の貯蔵寿命を有し、着色されるべき水系のエアロゾル塗料を調製するための請求項１５の方法と、請求項２３の着色された水系のエアロゾル塗料と、充填容積がＶである加圧され密封されたエアロゾル缶内に存在する請求項２５の着色された水系のエアロゾル塗料とによって達成される。
【００１０】
より具体的には、本発明が二液型水性溶媒系に関する。溶剤系はエアロゾル缶内のエアロゾル塗料を着色するための、水、噴射剤、および可能な有機共溶剤を含み、充填装置は、機械化されたカラーペースト分配要素を有する、機能的に接続されたカップを有し、カラーペースト分配要素は、量Ａのカラーペースト混合物を含む液体を充填装置のカップ内に分配することを可能にする。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】例えばバケット塗料を着色するために使用することができる一般的な分配機を概略的に示す。
【図２】本発明において調色レシピがどのように作成されるかを概略的に示す。
【図３】より多量の塗料（１０００ｍｌ）についてのいくつかのＲＡＬベースのカラーレシピを示し、２２５ｍｌの塗料に転用される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
前記溶剤システムは下記を含む。
・エアロゾル缶充填装置のカップ内に存在する液体であって、カップの充填容積Ｖ２のうち体積Ｖ１を占める液体は、その体積Ｖ１に対して、１０〜１００体積％の所定の色調を有するカラーペースト混合物と、０〜９０体積％の水と、０〜９０体積％のバインダとを含む。
このカラーペースト混合物は、各々がＡｍｉｎ以上の体積を有するいくつかのカラーペースト成分から構成され、前記個々のカラーペースト成分の各々が、前記カラーペースト混合物の調色レシピによって定義される比率で、機械化された分注要素と共に前記カップに分注されることによって仕上げられ、以下のようになる。
−  着色されるべきベース塗料は、充填容積Ｖを有するエアロゾル缶中に存在する水相溶性溶媒中に分散された乳化バインダーを含み、加圧下の液体として、前記充填容積Ｖの総体積Ｖｔを占める。
−  着色前のベース塗料は、全重量に対して、バインダーと、別個の分散剤／乳化剤または乳化バインダーを１５〜８０％ｗ／ｗ、好ましくは２０〜７５％ｗ／ｗ、ならびに噴射剤１８〜４５重量％、好ましくは２５〜３５重量％とを含む。
【００１３】
前記カラーペースト混合物の調色レシピは、異なるレシピのグループから選択され、そのグループにおいて、各レシピは所定の色調を有するカラーペースト混合物を構成するために、各個々のカラーペースト化合物の正確な量を、以下のように定義する：
カラーペースト混合物の体積および量は、エアロゾル缶および充填カップ中のバインダーの平均体積および量によって調節され、カラーペースト混合物の選択された調色レシピ中のすべてのカラーペースト成分の体積Ａｍｉｎは、調色されたベース塗料の意図された色調からの最大色偏差ｄＥが１．０、好ましくは０．７である正確な方法での調色に要するベース塗料の最小量と少なくとも同じである。
バインダーの乾燥含有量は、着色されるベース塗料の２５〜４５重量％の範囲であることが好ましい。
カラーペースト化合物の体積Ａｍｉｎは、好ましくは０．０１〜０．０２ｍＬであり、これは好ましくはベース塗料を選択された色調に着色するための分配成分の最小限の分配体積と同じになるように適合化される。
ｄＥの最大色ずれは、ここでは最大デルタＥ  △Ｅ−（デルタＥ、ｄＥ）を意味し、２つの所与の色の視覚的知覚の変化の尺度である。
デルタＥは、人間の目がどのように色差を知覚するかを理解するための測定基準である。典型的なスケールでは、デルタＥ値は０〜１００の範囲である。デルタＥは、ここではＣＩＥ組織に由来するデルタＥ ２０００を意味する。
【００１４】
より具体的には本発明はさらに、着色される水系のエアロゾル塗料を、容積Ｖを有するエアロゾル缶に調製する方法に関し、前記エアロゾルベース塗料はバインダー、水相溶性溶媒、ならびに噴射剤を含む。この方法は、以下のステップを含む：
−  充填容積がＶであるエアロゾル缶に、エアロゾル缶充填容積の体積パーセントとして表される、少なくとも次のような物質を分配すること：
バインダーおよび前記溶媒はエアロゾル中に一緒にまたは別々に添加されることができ、水相溶性溶媒中に分散された２０〜６０体積％のバインダー、
−  ３０〜６０体積％の噴射剤を添加し、エアロゾル缶を密封することによって、エアロゾル缶中に過圧を発生させること。
【００１５】
本発明はまた、着色され、加圧され密封されたエアロゾル缶に配合され、上述の方法で調製される水性エアロゾル塗料に関する。
本発明はまた、充填容積Ｖを有する加圧され密封されたエアロゾル缶中に存在し、着色顔料と、６５〜８０重量％の水相溶性溶媒中に分散されたバインダーと、２０〜３５重量％のＤＭＥとを含み、前記バインダーの乾燥含有量が、塗料の総重量から２０〜４５重量％ですぐに使用できる着色水系のエアロゾル塗料に関する。
本発明の好ましい実施形態では、エアロゾル塗料は３２〜３５重量％の乾燥含量を有する不燃性エアロゾル塗料である。
噴射剤ＤＭＥは、ここではジメチルエーテルを意味する。
【００１６】
一般的に言えば、本発明は、互いにうまく組み合わされた２つの発明思想に基づいている：
本発明の第１の発明思想は、着色されるベース塗料のバインダー濃度を増加させることである。
バインダーの濃度が低すぎる場合、バインダーがその膜形成能力を悪化させることなく受容する固体の臨界体積がより大きいために、より多くの顔料、充填剤、下塗り剤などで着色されるべき塗料を単に提供することができるのみである。エアロゾル塗料中に存在するバインダーの量が少なすぎると、フィルム特性に悪影響を及ぼすことなく大量の顔料を受け取ることができない。さらに、塗料の他の成分もまた、互いにバランスがとれていなければならない。
【００１７】
本発明はまず第一に、エアロゾル中に分配されるべきペーストの総量を、ジメチルエーテルおよびかなりの量（２０重量％を超え、２５体積％を超える）の水混和性バインダーを含有する溶媒系に従って寸法決めすることに基づく。最終包装エアロゾル塗料は３２〜４５重量％の乾燥バインダー含量を有し、エアロゾル容器全体は２５重量％を超える高い全乾燥物質含量を有する。この乾燥物質含量は、公知のエアロゾル塗料よりも２倍以上多い。
このような高いバインダー含有量を有するエアロゾルベース塗料はそれ自体、非常に驚くべきことであり、なぜならば、セルフフィルボトルにおいて公知のエアロゾルベース塗料はほとんどバインダー含有量を有さず、バインダー含有量ならびにすぐに使用できる、調色されたエアロゾル塗料の乾燥物質含有量は依然として１０重量％未満、さらには５重量％未満であるからである。エアロゾルの開発はより複雑になると考えられており、それによる塗装結果は、これらの限界を超える場合には不十分なままである。
【００１８】
高いバインダー濃度を有する溶媒系を使用することによって、機械の制限を部分的に回避することができる（一般的な分配機械にとって、カラーペースト成分の分配下限値は０．０１〜０．０２ｍｌである）。次に、分配要素によって分配されるカラーペースト成分の適切な下限を設定することによって、バケット塗料に使用を意図した、本分配機械で実現され得るカラーペーストレシピを選択することができる。
各調色レシピのペースト成分の分配可能な下限を、機械供給業者に提示されていない範囲で０．１〜０．２の範囲に設定することによって、エアロゾル塗料の着色のために、またバケット塗料の着色を意図した、公知の分配機械を効果的かつ適確に使用することができる。
【００１９】
本発明の一態様は、バインダーを二液型溶媒系に分割することである。この溶媒系の第１の部分はエアロゾル缶（ベース塗料）中に存在し、高い乾燥バインダー含有量を有し、溶媒系の他の部分は充填カップ中に存在し、前記第１の部分に応じて適正化される。
溶媒系はエアロゾル缶中に存在し、上記の高乾燥量組成物を有するエアロゾルベース塗料を含む。さらに、溶媒系は調色および分配装置の充填カップ中に存在し、バインダーおよび水を含んでいてもよいペースト混合物を含む。本発明は一方では充填カップ中に存在する溶媒系の一部と、他方では、エアロゾル缶中に存在し、同時に高いバインダー含量（３５〜７０重量％）を有するエアロゾルベース塗料として役立つ溶媒系の一部とを含む溶媒系に従ってペーストの総量を決定することを含む。
【００２０】
これにより、充填カップおよびエアロゾルベース塗料中に存在する溶媒系部分が互いに補完するので、機械化された調色装置を用いてほとんどの調色レシピをエアロゾル缶中に調製して提供し得るという主要な利点が達成される。これは、いくつかの色合いにも、それぞれ適用可能なほんの少数のエアロゾルベース塗料の使用で済む利点を提供する。加圧液体であるので、エアロゾル中に存在するエアロゾルベース塗料は、水性バインダーの少なくとも大部分、全ての噴射剤ガス、並びに水系溶剤を含有することができる。このようなエアロゾルベース塗料は機械化された方法で調色される多数のペースト混合物と適合するように設計することができ、それによって貯蔵業者は、ペースト混合物に利用可能な大部分の調色レシピで正確に調色することができ、少数のエアロゾルベース塗料のみで多くの貯蔵を保管する必要がないという保管業者の主要な利益が達成される。顕著な更なる利点として得られるのは、ベース塗料中に装填されたバインダーが噴射剤と相溶性であり、着色ペースト混合物と一緒に異物バインダーが添加されないので、調色された製品が少なくとも数ヶ月、場合によっては数年の耐用年数を有することである。
【００２１】
本発明の好ましい一実施形態では、バインダーは水性または水相溶性のアクリル分散物またはアクリルエマルジョン、アルキド樹脂、油変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン変性アルキド樹脂、少量または中程度の油含有量を有するポリウレタン変性アルキド樹脂、スチレン−ブタジエンエマルジョン、スチレン−ブタジエン分散物である。好ましくは、バインダーはポリウレタン変性アルキド樹脂または油変性アルキド樹脂である。
本発明の最も好ましい実施形態では、樹脂はアルキド樹脂、油変性アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン変性アルキド樹脂、または少なくとも３０％ｗ／ｗの油含量を有するポリウレタン変性アルキド樹脂である。
【００２２】
この種のバインダーを使用することにより、ジメチルエーテルの存在下でさえ、水性溶媒系のバインダー量を増加させることができる。バインダーはオイルテールを有し、これは、乳化剤／界面活性剤がＤＭＥの存在下でさえも適切に作用することを可能にし、したがって、高濃度のバインダーを有するエアロゾル塗料の実現を可能にする。
本発明は、アルキドエマルジョンおよびポリウレタン変性アルキドエマルジョンが乳化剤および／または界面活性剤なしではほとんど製造されないという考えに基づいている。主に、水蒸気を液相中に導くことによって（アルキド液体ポリマー＋乳化剤またはアルキド−ポリウレタン液体ポリマー＋乳化剤）すでに十分である。
【００２３】
【化１】
2020511589.tif 000003
結果は以下の通りである:
【００２４】
【化２】
2020511589.tif 000004
【００２５】
乳化剤の疎水性部分は、油変性アルキド樹脂または油変性ポリウレタンアルキド分子の脂肪酸部分である「油性」に完全に馴染み、乳化剤の親水性部分に対するジメチルエーテル（ＤＭＥ）の影響は無視することができる。これは、エアロゾル缶のバルブシステムを阻害することなく容易に噴霧することができるエアロゾル缶中に安定な混合物をもたらし、湿った充填物は共溶媒を必要とせずに流動し、フィルムを形成する能力を有する。
【００２６】
好ましいアルキド樹脂（またはポリウレタン変性アルキド樹脂）は４０％ｗ／ｗ未満の脂肪酸（短油アルキド樹脂）または４０〜６０％ｗ／ｗの脂肪酸を含有する中長油アルキド樹脂（またはポリウレタン変性アルキド樹脂）である。
短油アルキド樹脂は、アルキド樹脂に対して短油で製造されたアルキドバインダーである。短油アルキド樹脂中の脂肪酸の割合は４０パーセント未満である。これらの脂肪酸は、樹脂中の変性剤として作用する。短油アルキド樹脂は、風乾することができないので、一般にオーブン乾燥される。これらの生成物の典型的な溶媒系は脂肪族溶媒である。いくつかは、高固形分のために、芳香族または酸素化溶媒中で切断されてもよい。大部分は、脂肪族溶媒による無限希釈を受け入れる。短油アルキドの場合、これらの樹脂は、一般にオーブン乾燥され、芳香族および他の非脂肪族溶媒のみで限られた溶解度を有する。
【００２７】
短油アルキド樹脂の他に、２つのタイプのアルキド樹脂、すなわち、長油アルキド樹脂および中油アルキド樹脂がある。
−  長油アルキド樹脂は、６０重量％を超える脂肪酸を含有する。
−  中油アルキド樹脂は、４０重量％〜６０重量％の脂肪酸を含有する。
−  短油アルキド樹脂は、４０重量％未満の脂肪酸を含有する。
構造：
【００２８】
【化３】
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【００２９】
アルキド油樹脂またはアルキドポリウレタン油樹脂のこの構造は柔軟性であり、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）の存在によって攻撃されない。原則として、全ての成分は相溶性がある。
この種のポリマーは液相が蒸発するときに、乳化粒子がそれ自体で流動性がありフィルムを形成するために、いかなる共溶媒も必要としない。
【００３０】
これとは対照的に、アクリルおよびアクリル／アルキドエマルジョンの粒子は、硬質アクリルシェルのために、乳化剤に対してそれほど感受性ではない（乳化剤の疎水性部分に浸透することが困難である）。これが、それらが界面活性剤の助けを借りて乳化される代わりに水中に分散される理由である。
【００３１】
噴射剤がジメチルエーテルであるエアロゾルにおいてこれらの分散物を使用する場合、（これはエアロゾル中に２５〜４０％ｗ／ｗで存在する場合に強い溶媒であり得る）、ジメチルエーテルは硬質アクリルシェルを攻撃し、シェルを（部分的に）溶解または可塑化する。これは、粘着性の半溶解したバインダー部分が形成され（最初の分散液よりもはるかに大きく）、エアロゾル缶の弁系を阻害するので、アクリルまたはアクリル／アルキドエマルジョンに乱流をもたらす。共溶媒はアクリルシェルを粘着付与／部分的に溶解し、フィルムを形成する。
【００３２】
好ましいアルキドオイルまたはアルキドウレタンオイル樹脂は好ましくはａ）〜ｆ）のクラスの樹脂から選択され、これは高バインダー濃度を有する非可燃性水性エアロゾル塗料を促進するために使用することができる：
ａ）水で希釈／乳化される、脂肪酸が４０％未満であるケン化／中和された短油アルキド、
ｂ）水で希釈／乳化される、脂肪酸が４０〜６０％であるケン化／中和された中油アルキド、
ｃ）脂肪酸が４０％未満である乳化／分散された短油アルキド、
ｄ）脂肪酸が４０〜６０％である乳化／分散された中油アルキド、
ｅ）脂肪酸が４０〜６０％である中間油で鎖長変性された乳化／分散されたポリウレタン変性アルキド
ｆ）脂肪酸が４０％未満である短油で鎖長変性された乳化／分散されたポリウレタン変性アルキド。
【００３３】
実施例７では、上記群の乳化アルキド油および乳化ポリウレタンアルキド油のさらなる例が与えられている。
エアロゾルベース塗料中の、またそれによるすぐに使用できるエアロゾル塗料中の大量のバインダーのために、本発明のすぐに使用できる水溶性エアロゾル塗料は、通常のエアロゾル塗料で得られるものよりもかなり良好な被覆性を提供する。
実際、本発明の一態様は、着色顔料と、少なくとも１０重量％、好ましくは３０〜５０重量％の水相溶性溶媒と、３５〜７０重量％（約２０〜６０体積％）のバインダーと、２０〜３５重量％のＤＭＥとを含む水性エアロゾル塗料に関する。
例えば４００ｍＬの充填容量を有する、この種のエアロゾル塗料を、エアロゾル缶から意図された部位に噴霧することによって、少なくとも３ｍ２の表面積の塗料コーティングを確立することができ、塗料コーティングは、少なくとも２０ミクロンの層厚の少なくとも１つの塗料層を含む。
【００３４】
先行技術に関しては、米国特許第７２０１１９１号が本発明の問題領域にわずかに類似した問題領域に取り組んでおり、すなわち、機械化された調色を可能にし、それによって、保管業者によって保管されるすぐに使用できる調色されたエアロゾル塗料の数を減少させる溶媒系を提供している。しかしながら、分配装置の制限に関連する問題については、そこでは認識されていない。さらに、上述の特許文献では、約５重量％の乾燥物質含有量しか有していない。したがって、米国特許第７２０１１９１号に開示されたエアロゾルベース塗料は、今日の自動分配機で作ることができる非常に限られた数の調色レシピしか提供しない。さらに、上記特許は、溶剤系を充填カップおよびエアロゾルベース塗料に配分することによって達成される利点の発見についての指摘を提供していない
さらに、この種のベース塗料を使用して、正確に所望の色合いを達成するためには、調色セットを用意し、少なくとも最小量の塗料、例えば３缶以上の塗料を調色することが常に必要である。
米国特許第７２０１１９１号にあるこのような低乾燥物含有量は、噴射剤（ＤＭＥ）と基本的に非相溶性であるバインダーをエアロゾル缶に偏在して装填するように先ず機能を変換し、その結果、エアロゾル塗料が少なくともある種の貯蔵寿命を得、そして塗装結果を得ることができる。
【００３５】
本発明はさらに、以下のようなかなりの追加の利点を提供する。
本発明の１つの好ましい実施形態では、エアロゾルベース塗料およびすぐに使用できるエアロゾル塗料の両方が以前よりも実質的に少ない量の噴射剤、特にＤＭＥを含有する。本発明の好ましい実施形態では、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、特にＤＭＥの総量はベース塗料の２７重量％以下であり、加圧エアロゾル缶中のすぐに使用できる塗料の２４重量％以下である。
それによって、本発明のエアロゾルベース塗料、ならびにすぐに使用できるエアロゾル塗料は両方とも不燃性であり、臭いがなく、塗料ダストが環境中に分散せず、塗装された表面の滴りがないという本質的な利点が達成される。
【００３６】
以下では、本発明で達成可能な利点、およびそれに必要な溶剤系、エアロゾルベース塗料、およびすぐに使用できる調色されたエアロゾル塗料について、さらに詳細に説明する。
本発明の目的は水溶性エアロゾルベース塗料の乾燥物質含有量を好ましくは約３０〜４０重量％にすることができ、それによって、このエアロゾルベース塗料に１〜３５ｍｌのカラーペースト混合物を補うことによって、機械化された特別な調色方法での調色に適応化させることである。水溶性エアロゾルベース塗料の乾燥物質含有量は主として水性バインダーの量に依存するので、加圧密封エアロゾル缶中に存在する本発明の水性エアロゾルベース塗料は、可能な着色顔料（ＴｉＯ２）、少なくとも１０重量％、好ましくは３０〜５０重量％の水相溶性溶剤、３５〜７０重量％のバインダー、および２０〜３５重量％のＤＭＥ含有噴射剤を含む。
【００３７】
この場合、エアロゾル缶のエアロゾルベース塗料および充填装置の充填カップがエアロゾル缶充填容積の２５〜４５体積％、すなわちエアロゾル缶に調製されるエアロゾル塗料の全重量の２０〜４５重量％、好ましくは３５〜４５重量％の凝集バインダーを含有して調製されるように、このエアロゾルベース塗料から最終的な調色塗料配合物が製造される。このようなすぐに使用できる調色されたエアロゾル塗料の乾燥物質含有量は、約３０重量％を超える。
【００３８】
このようなエアロゾル塗料はエアロゾル缶中に存在する先に定義されたエアロゾルベース塗料に、充填カップ中に存在する液体を補充することによって調製される。充填装置は１００ｍｌ以下の容積を有し、前記液体は、機械化された分配要素を有するカラーペースト混合物を充填カップに添加することによって製造される。さらに、充填カップには水およびバインダーを添加することもでき、これらはその後、エアロゾル缶中のベース塗料に組み合わされる。添加されたカラーペースト混合物は特有の色合いを有し、前記カラーペースト混合物は前記色合いを実現するために意図された調色レシピによって定義される比率で、カラーペースト混合物の調色レシピによって定義される個々のカラーペーストをカップに分配することによって処方され、ここで、カラーペーストの最小量Ａｍｉｎおよび前記充填カップ中のカラーペーストの総量ＡＴＯＴはエアゾール缶中に存在するバインダーならびに充填カップ中に存在するバインダーの総量に依存する。
【００３９】
充填容量が１００ｍｌである充填装置のカップに、ａ）カラーペースト混合物および水、またはｂ）カラーペースト混合物およびバインダー、またはｃ）カラーペースト混合物、バインダー、および水のいずれかをカップに添加することによって、液体を処方する。
例えば、調色および分配装置のカップに存在する液体は充填容量が１００ｍｌである充填カップに、１５〜２５ｍｌのカラーペースト混合物、ならびに水またはバインダーまたは水およびバインダーを添加することによって、充填カップの充填容量１００ｍｌに占める容量が全体で５０〜１００ｍｌとなるように製造することができる。ペースト混合物が暗いか明るいか、およびその中にＴｉＯ２などの顔料がすでに存在しているエアロゾルを調色できるエアロゾルとして使用できるかどうかに応じて、種々の調色レシピがわずかに異なる量のペースト混合物を生成するので、充填コップ内の液量は変動する。
【００４０】
充填カップに分配されるべき着色ペースト混合物の個々の着色ペースト化合物の最小限の分配可能な量Ａｍｉｎおよび着色ペースト混合物の総量ＡＴＯＴは、エアゾール缶中のバインダーならびに充填カップ中のバインダーの総量に依存して適合化される。この場合、カラーペースト混合物の総量ＡＴＯＴは１〜３０ｍｌ、好ましくは１５〜２５ｍｌであり、個々のカラーペーストの最小量Ａｍｉｎは、少なくとも、分配機に設計された最小限のカラーペースト分注量０，１〜０，２ｍｌに等しい。
【００４１】
したがって、特定のカラーペースト混合物に含まれる個々のカラーペースト化合物は分配装置要素を用いて機械的に量Ａで分配される。前記量Ａは、調色レシピにおけるカラーペースト成分間の比率に依存する。カラーペースト配合物に対する調色レシピの最小分配可能カラーペースト量Ａｍｉｎは、分配機の分配要素の分配限度と同じである。
【００４２】
４００ｍｌの充填容量を有する加圧エアロゾル缶中に存在する、本発明の１つの典型的なすぐに使用できるエアロゾル塗料は、４００ｍｌの充填容量を有するエアロゾル缶中に充填された、ポリウレタン変性樹脂８０〜１００ｇ、水５〜１５ｇ、補充剤２〜１１ｇおよびＤＭＥ７５〜９５ｇを含み得る。
この種のエアロゾル塗料は不燃性として分類され、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、特にＤＭＥの総量は２７重量％以下であり、その乾燥物質含有量は２５〜３５重量％である。
噴射剤は、好ましくはＤＭＥまたはＤＭＥとブタン、プロパン、ＣＯ２またはＨＦＣ−１３４ａとの混合物である。最も好ましくは、噴射剤はＤＭＥである。
【００４３】
エアロゾルに配合されるエアロゾルベース塗料には加圧エアロゾルベース塗料の総体積Ｖｔ＝Ｖ−１００ｍｌを提供するための、より薄い補助溶媒および／または補充剤を補充することもでき、ここで、Ｖはエアロゾル缶が加圧され密封される前のエアロゾル缶の充填容積である。
【００４４】
シンナーは、水または水相溶性溶媒である。
補充剤は顔料安定剤、腐食防止剤、充填剤、増粘剤、ベッディング剤、乾燥促進剤、粘度調整剤、カビ抑制剤、分散剤、乳化剤、泡抑制剤の群から選択される１つ以上である。
補助溶媒は有機溶媒である。
【００４５】
以下の非限定的な実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
図１は、例えばバケット塗料を着色するために使用することができる一般的な分配機を概略的に示す。
図２は、本発明において調色レシピがどのように作成されるかを概略的に示す。
図３はより多量の塗料（１０００ｍｌ）についてのいくつかのＲＡＬベースのカラーレシピを示し、２２５ｍｌの塗料に変換される。
【００４６】
図２ははるかに大きな体積（例えば、２．４Ｌ）を有するバケット塗料用に意図された調色レシピ（Ｒ；Ｒ１）の群からエアロゾル塗料用の調色レシピ（Ｒ；Ｒ３）の群を形成する際の原理を示す。バケット塗料のベース塗料が着色されている場合、例えば、調色レシピＲ；Ｒ１のグループが利用可能である。これらの調色レシピＲ；Ｒ１は例えば、ＲＡＬシステムに基づき、前記バケット塗料のベース塗料に調整された調色レシピを含む。バケット塗料を着色するために、対応する個々のカラートーン成分から既知の方法でカラーペースト混合物を構成するための調色レシピを定義するのに利用可能なレシピａ；ａ１、ａ；ａ２・・・ａ；ａｎがある。これらのレシピａ；ａ１、ａ；ａ２・・・ａ；ａｎはエーロゾル塗料用の他の調色レシピｂ；ｂ１、ｂ；ｂ２・・・ｂ；ｂｎを含む別の潜在的なレシピ群Ｒ；Ｒ２に変換することができる。
【００４７】
これは、例えば、前記バケット塗料体積と比較してエアゾール缶の塗料体積が減少しているために、それぞれのカラーペースト混合処方ｂ；ｂ１、ｂ；ｂ２・・・ｂ；ｂｎにおけるカラーペースト混合物の量およびカラーペースト化合物の量を単に減少させることによって行うことができる。通常、エアロゾル塗料は、２５０ｍｌ〜１０００ｍｌの充填容量を有するエアロゾル缶に充填される。しかしながら、この群のレシピｂ；ｂ１、ｂ；ｂ２・・・ｂ；ｂｎの全てのレシピはそのカラーペースト化合物からカラーペースト混合物をどのように構成するかをそれぞれ規定しているが、装置上の制限および、溶剤と噴射剤とを含む溶剤系およびその中に分散または乳化されるバインダーとの非相溶性の問題に基づくバインダーおよび顔料の量の制限のために、通常実現することができない。したがって、この特定のエーロゾル塗料のベース塗料を着色する際には、正確に実現することができる、２〜３の調色レシピｃ；ｃ１、ｃ；ｃ３、ｃ；ｃ５・・・ｃ；ｃｎのみを含むレシピ群Ｒ；Ｒ３に最終的になる。
【００４８】
本発明の課題は、元々ある調色レシピｂ；ｂ１、ｂ；ｂ２・・・ｂ；ｂｎをより多く実現できるように、調色レシピｃ；ｃ１、ｃ；ｃ３、ｃ；ｃ５・・・ｃ；ｃｎの数を増やすことである。これは、分配要素の機械側の限界を考慮することによって行われる（それらは各カラーペースト化合物０．１〜０．２ｍｌを正確に分配することができる）。また、バインダーおよび顔料の量は調色レシピｂ；ｂ１、ｂ；ｂ２・・・ｂ；ｂｎからできるだけ多くが実現できるように、互いに調整されるべきである。後者は、バインダーの量を増加させることによって成される。
【００４９】
図１は、カラーペースト混合物、水およびバインダーをエアロゾル缶１に分配するのに使用できる典型的な分配機１０を示す。分配機は全ての調色レシピ（例えば、ＲＡＬシステムに基づく）及び各調色レシピを実現する方法の指示を有する適切なソフトウェア３１を有する制御システム３を備える。分配機１０はまた、分配要素２２のグループを備える分配装置２を備える。各分配要素２２は、顔料ペースト用の容器２２ａと、充填カップ４内に顔料を供給するための分配チャネル２２ｂとを備えている。分配装置２２は円筒形の本体を有し、本体を回転させることによって、各分配要素を充填カップ４の上方に持ってくることができる。充填カップ４は充填カップ４の底部を前記回転でエアロゾル缶に接続する供給管４ｂと、充填カップ４からエアロゾル缶にペースト混合物を供給するための押し手段４ａ（例えば、ピストン）とを有する。カップの充填容積はＶ２である。充填カップ４にカラーペースト混合物と可能な水とバインダーを充填した後、ピストン４ａを使用して充填カップの内容物を密封されたエアロゾル缶１内に押し込む。
【００５０】
図３は、２２５ｍｌのベース塗料（本発明によるクリアベース塗料）に変換されたオリジナルベース塗料（クリアベース塗料、１０００ｍｌ）のいくつかのＲＡＬベースカラーレシピを示す。
オリジナルカラーシステムの全てのＲＡＬ色は、エアロゾル塗料のための対応する色に正確に変換可能であった。
【実施例】
【００５１】
実施例１
一般
典型的な水性エアロゾルベース塗料を、図１に示す分配装置を用いて調製し、エアロゾル１に充填した。
この種のエアロゾルベース塗料は、例えば４００ｍｌの充填容量を有するエアロゾル缶１に充填された、ポリウレタン変性樹脂８０〜１００ｇ（バインダー）、水１００〜１５０ｇ、種々の補助剤２〜１１ｇおよびＤＭＥ７５〜９５ｇを含む。
【００５２】
具体的な構成
４００ｍｌの充填容量を有する加圧エアロゾル缶中に存在する、本発明の１つの典型的なすぐに使用できるエアロゾルベース塗料を、以下のように調製した：
−  ポリウレタン変性樹脂およびアジュバントをエアゾール缶に分配した；
−  噴射剤（ＤＭＥ）をエアロゾル缶に添加し、缶を密封して気密にした。
従って、４００ｍｌの充填容積を有する加圧エアロゾル缶は、液相中に以下のエアロゾルベース塗料成分を含有していた：
【００５３】
【表１】
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【００５４】
このエアロゾルベース塗料の総密度は約１ｇ／ｃｍ３であり、エアロゾル缶の充填容積（４００ｍｌ）のうち液相が占める容積は約３００ｍｌであった。
ポリウレタン樹脂は１０〜６０％の乾燥物質含量を有し、残りは水である。上記に、乾燥ポリウレタン樹脂の割合を示す。
このようなエアロゾルベース塗料は、高いバインダー含量（約３０重量％）および少量のＤＭＥ(２７重量％）を有する。このエアロゾルベース塗料は水性ベース塗料用の市販の分配機のほとんどと適合性があり、すなわち、０．１〜０．２ｍｌの投与精度を有する分配装置２を用いて、機械化された方法で分配される顔料（カラーペースト）を有することができる。
このエアロゾルベース塗料は任意の所望の光沢レベル（艶消し、半光沢、光沢）を有する塗料コーティングを提供することを可能にする。このベース塗料は、水およびバインダーを添加することによって非可燃性エアロゾル塗料を調製するために使用することができる。
１つの同じエアゾールベース塗料は例えば、ＲＡＬカラーマッチングシステム（１６８色調）またはＮＣＳカラートーンシステム（１６６８色調）を用いて、正確に所望の色合いに調色されるのに適している。
【００５５】
ポリウレタン変性アルキドの代わりに、以下のようなバインダーを使用することも可能である：アクリル分散物／エマルジョン、ポリウレタン、アルキド、エポキシ変性アルキド、スチレン−ブタジエンエマルジョン／分散物。
ＤＭＥの代わりに、ＤＭＥをブタン、プロパン、ＣＯ２またはＨＦＣ−１３４ａと一緒に使用することもできる。
【００５６】
実施例２
バインダーがアクリル分散物で水相溶性エアロゾルベース塗料:
−  アクリル分散物および補助剤（酢酸ブチル）を、４００ｍｌの充填容量を有するエアロゾル缶に分配した;
−  噴射剤（ＤＭＥ）をエアロゾル缶に加え、ボトルを密封して気密にした。
これにより、次のエアゾールベース塗料が得られ、その密度は約１ｇ／ｃｍ３であった。      
その加圧された液相は、エアロゾル缶の充填容積（４００ｍｌ）の約３００ｍｌの容積を再び占めた。
成分の着色割合の準備が整ったエアゾールベース塗料
酢酸ブチル                              ４．７％ｗ／ｗ
アクリル水分散液（バインダー）          ４０．８ｗ／ｗ％（約６０体積％）
ＤＭＥ                                  ５４．５ｗ／ｗ％（約３０体積％）
【００５７】
実施例３Ａおよび３Ｂ
実施例３Ａ
実施例１のエアロゾルベース塗料を、白色ベース塗料を得るように変更し、４００ｍｌの充填容量を有するエアロゾル缶に充填し、次いで、最小分配量が０．１ｍｌのカラーペースト化合物である市販の分配機（図１参照）を用いて機械化された様式で調色した。
カラーペースト混合物を、調色レシピに対応する１〜５０ｍｌの量で分配機の充填カップに分配し、次いで、同じ充填カップに４０ｍｌのバインダー（ポリウレタン変性アルキド樹脂）を添加した。それによって、使用の準備が整ったエアロゾル塗料が得られ、それが４００ｍｌの充填容量を有するエアロゾル缶を占める空間は３５０〜４００ｍｌであった。
【００５８】
パートＡ：充填エアロゾル缶
白色系塗料                                ２４７ｇ（１８５ ｍｌ）
ＤＭＥ（ジメチルエーテル）                  ７３ｇ（１１０ ｍｌ）     
【００５９】
パートＢ：パートＡのエアゾール缶に添加された充填カップ
Ｄｏｍａｌｋｙｄ ０５４５ ４０ Ｗａ または Ｎｅｃｏｗｅｌ ５８６ Ｎ(バインダー）                                       ４０ｇ（４０％ｗ／ｗ水性エマルジョン）
カラーペースト混合物                      ２０−５０ｇ(２０−５０ ｍｌ)
【００６０】
パートＡ＋Ｂ：形成されたエアロゾル塗料の主要成分
バインダー（Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５ ４０ ＷａまたはＮｅｃｏｗｅｌ ５８６ Ｎ）                                              ３１％ｗ／ｗ
水                                               １０％ｗ／ｗ
ＤＭＥ                                           １９％ｗ／ｗ
ＴｉＯ２                                         ２５％ｗ／ｗ
その他の顔料                                     ５−１２％ｗ／ｗ
添加物                                           ５−１２％ｗ／ｗ、
ここで、添加剤の各々は、０．１〜１．５％ｗ／ｗで添加される                   
【００６１】
白色系塗料組成物及びその揮発性有機化合物
ポリウレタン変性アルキドエマルジョン
−  （Ｄｏｍａｌｋｙｄ ０５４５ ４０ ＷａまたはＮｅｃｏｗｅｌ ５８６ Ｎ）水中４０％ｗ／ｗ、ＶＯＣを含まないＳｉｃｃａｔｉｅｆ ０,２２％ｗ／ｗ
−  乾燥剤    
デキストロールＯＣ−１８０
−  分散剤）
ＴｉＯ２
キャップストーンＳＦ  ６５
−  表面張力調整剤、ＶＯＣを含まない
ＢＹｋ  ３４９
−  表面張力調整剤
レオラート３１０
−  レオロジー改質剤、ＶＯＣを含まない
Ｄｉｏｓｐｅｒｂｙｋ  １９９
−  湿潤および分散剤、Ｖｏｃを含まない、顔料安定剤
ＡＭＰ
−  ｐＨ調整剤
水（脱塩水）
Ａｃｅｍａｔ  Ｏｋ  ５２０
−  固形艶消剤
【００６２】
上記から分かるように、添加剤、バインダーまたは顔料のいずれも、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有しない。唯一のＶＯＣ源は、缶（４００ｍｌ）中の既製品エアロゾル塗料の総重量の１９％ｗ／ｗの重量を有するＤＭＥであった。このエアロゾル塗料のＶＯＣ含有量は１９％であり、その後の試験では不燃性であった。
【００６３】
実施例３Ｂ
実施例１のエアロゾルベース塗料を、透明なベース塗料を得るように変更し、４００ｍｌの充填容量を有するエアロゾル缶に詰め、次いで、最小分配量が０．１ｍｌのカラーペースト化合物である市販の分配機（図１を参照のこと）を用いて機械化された様式で調色した。
カラーペースト混合物を、調色レシピに対応する１〜５０ｍｌの量で分配機の充填カップに分配し、次いで、同じ充填カップに４０ｍｌのバインダー（ポリウレタン変性アルキド樹脂）を添加した。それによって、使用の準備が整ったエアロゾル塗料が得られ、それによって占有される空間は、４００ｍｌの充填容量を有するエアロゾル缶の３５０〜４００ｍｌであった。
【００６４】
パートＡ：充填エアロゾル缶
クリアバインダーミックス               １８５ｇ（１８５ｍｌ）約７１％ｗ／ｗ
ＤＭＥ（ジメチルエーテル）                ７３ｇ（１１０ｍｌ）約２８％ｗ／ｗ
パートＢ：パートＡのエアゾール缶に添加された充填カップ
Ｄｏｍａｌｋｙｄ ０５４５ ４０ ＷａまたはＮｅｃｏｗｅｌ ５８６ Ｎ
４０ｇ（水中４０％ｗ／ｗエマルジョン）
カラーペースト混合物                      ２０−５０ｇ(２０−５０ ｍｌ)
パートＡ＋Ｂ：形成されたエアロゾル塗料の主要成分
バインダー（Ｄｏｍａｌｋｙｄ ０５４５ ４０ ＷａまたはＮｅｃｏｗｅｌ  ５８６ ＮＥ  
１５０）                                ４８％ｗ／ｗ
水                                        ６％ｗ／ｗ
ＤＭＥ                                    ２１％ｗ／ｗ
色素                                      ７−１５％ｗ／ｗ
添加物                                    ５−１０％ｗ／ｗ
ここで、添加剤の各々は、０．１〜１．５％ｗ／ｗで添加される                   
【００６５】
透明バインダーミックスベース塗料組成物およびその揮発性有機化合物
ポリウレタン変性アルキドエマルジョン
−  Ｄｏｍａｌｋｙｄ ０５４５ ４０ Ｗａ または Ｎｅｃｏｗｅｌ ５８６ Ｎ
４０ｗ／ｗ 水溶液、ＶＯＣを含まない
ボルチオキシコート、Ｖｏｃを含まない
−  乾燥剤    
デキストロールＯＣ−１８０
−  分散剤）
ＴｉＯ２
キャップストーンＳＦ ６５
−  表面張力調整剤、ＶＯＣを含まない
ＢＹｋ  ３４９
−  表面張力調整剤
レオラート３１０
−  レオロジー調整剤、ＶＯＣを含まない
Ｄｉｏｓｐｅｒｂｙｋ １９９
−  湿潤および分散剤、Ｖｏｃを含まない、顔料安定剤
ＡＭＰ
−  ｐＨ調整剤
水（脱塩水）
上記から分かるように、添加剤、バインダーまたは顔料のいずれも、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有しない。唯一のＶＯＣ源は、缶（４００ｍｌ）中の既製品エアロゾル塗料の総重量の１９％ｗ／ｗの重量を有するＤＭＥであった。このエアロゾル塗料のＶＯＣ含有量は２１％ｗ／ｗであり、塗料は次の試験で不燃性であった。
【００６６】
実施例４Ａおよび４Ｂ
一般
４００ｍｌの充填容積を有するエアロゾル缶に充填された実施例１のエアロゾルベース塗料において、アルキド樹脂の量を、エアロゾル缶中に存在するエアロゾルベース塗料に１００ｍｌの充填カップからどの成分を添加するかによって変更した。充填カップは再び、図１に示される分配装置１０の分配装置２と機能的に連通しており、各分配要素２２の最小投入量は、個々のカラーペースト成分の０．１ｍｌであった。
【００６７】
実施例４Ａ
アルキド樹脂の量に関して改質された第１のエアロゾルベース塗料は、各調色レシピに対応する１〜３５ｍｌの量のカラーペースト混合物を分配機１０の充填カップ４から補充できるように改質されていた。また、充填カップ４には、全容量１００ｍｌの充填カップ４から合計５０ｍｌのバインダーと水（５０容量％の水、５０容量％のポリウレタン変性アルキド樹脂）を添加した。それによって、準備が整ったエアロゾル塗料が得られ、それによって占有される空間は、４００ｍｌの充填容量を有するエアロゾル缶１の３５０〜４００ｍｌである。
アルキド樹脂の量を変えた第１のエアロゾルベース塗料
【００６８】
【表２】
2020511589.tif 000007
【００６９】
実施例４Ｂ
第２の改質エアロゾルベース塗料では、実施例１のエアロゾルベース塗料中のアルキド樹脂の量を、調色および分配装置の充填カップ４から、各調色レシピに対応する１〜３５ｍｌの量のカラーペーストおよび５０ｍｌの水で補うことができるように変更した。それによって、準備が整ったエアロゾル塗料が得られ、それによって占有される空間は、４００ｍｌの充填容量を有するエアロゾル缶１の３５０〜４００ｍｌである。
【００７０】
アルキド樹脂の量に関して変性された第２のエアロゾルベース塗料:
【表３】
2020511589.tif 000008
【００７１】
実施例５
実施例１のエアロゾルベース塗料は液状溶媒相がエアロゾル缶の全充填容積の３００ｍｌ容積を占めるように、４００ｍｌの充填容積Ｖを有するエアロゾル缶に充填されている。このベース塗料は、図１に示す分配機１０で、完全に白色の色調に調色され、完全に黒色の色調に調色された。
【００７２】
１) ベース塗料
エアロゾルベース塗料（約３００ｍｌ）は、以下の組成を有する：
乾燥重量９２，６ｇ／３１，２％ｗ／ｗ(主にバインダー）
総重量２９７ ｇ
２) 白色調のすぐ使用できるエアロゾル塗料
白色調のすぐに使用できるエアロゾル塗料の組成：
乾燥重量１２０，３ｇ／３２，３％ｗ／ｗ(主にバインダー）
総重量２７２ ｇ
３) 黒色調の使用済み塗料
黒色調のすぐに使用できるエアロゾル塗料の組成：
乾燥重量１１５，２ｇ／３１，８ｗ％（主にバインダー）
総重量２６３ ｇ
上記から分かるように、エアロゾルベース塗料および使用準備のために調合されたエアロゾル塗料の両方は、約３０重量％の乾燥物質含有量を有する。
【００７３】
実施例６
加圧エアロゾル缶（４００ｍｌ）中の水性アルキド系塗料配合物。
【表４】
2020511589.tif 000009
実施例６の配合物は、図１に示す分配着色機を使用することによって着色することができる。
【００７４】
実施例７
前述のより広いクラスａ〜ｆへのバインダーの具体例
【表５】
2020511589.tif 000010
【００７５】
Ｓｙｎａｑｕａ  ４８０４ ＡＰＥＯ  アンモニア及び溶媒を含まない 単油アルキッド  エマルジョン(クラスａ)
Ｎｅｃｏｗｅｌ  ４３００は、アンモニアで中和して水系乳化可能にした、共溶媒を含まないカチオン性変性中油アルキドである（クラスｂ）。
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  ＰＷＭ  ８８３ Ｓ
溶媒および界面活性剤を含まない中油ウレタンアルキドエマルジョン（クラスｅ）
Ｎｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ
共溶媒を含まない変性アルキドエマルジョン中油長（クラスｂ）
Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ  Ｅ  ３３０Ｗ
無溶媒短油変性ポリウレタンアルキドエマルジョン（クラスｆ）
Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ  Ｅ  ９２７Ｗ
無溶媒短油変性ポリウレタンアルキドエマルジョン（クラスｆ）
ＤＯＭＡＬＫＹＤ  ０５４５  ４０Ｗａ (クラス ｄ）
ポリウレタン樹脂のアニオン性エマルジョン
【００７６】
ポリウレタン樹脂のアニオン性エマルジョン、上記バインダーの性質:
ＮＥＣＯＷＥＬ  ５８６  Ｎ
共溶媒を含まない、変性アルキドエマルジョン中油長（クラスｂ)
Ｎｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎは、中油長を有する芳香族ＰＵ変性アルキドエマルジョンである。
エマルジョンはＡＰＥＯを含まず、ＶＯＣおよびＳＶＯＣを含まない。
【００７７】
分析デ−タ・
固形分：      ４７−５０%
油長： 約５０％
油種： 大豆油・・
粘度： ２．０−３．５ Ｐａｓ、２０℃・・
ｐＨ値：      ７−８ ・・
溶媒：        水
【００７８】
ＤＯＭＡＬＫＹＤ ０５４５ ４０ Ｗａ（クラス ｄ）
特性
Ｄｏｍａｌｋｙｄ ０５４５ ４０ Ｗａは、植物脂肪酸で変性されたポリウレタン樹脂のアニオン性エマルジョンである。水中４０％として供給した。
物理的特性：
不揮発分４０±１％
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１
油分                                      約４４％
ヒドロキシル含量（樹脂固形分）                   約１％
ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６２９
粘度（１００ １／ｓ、２３℃）                    ５０−５００  ｍＰａ・ｓ
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９
ｐＨ                                             ７−８
ＤＩＮ １９２６８
密度                                    約１．０２ｇ／ｃｍ３ 
ＩＳＯ ２８１１
特殊特性：迅速な空気乾燥、高光沢および優れた流動性。
優れた接着性と弾性。高硬度、良好な耐水性および耐薬品性。
【００７９】
用途：Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａは、木材、鋼およびアルミニウム上において耐黄変性トップコートおよび優れた光沢保持性および弾性を有する工業用途（空気および強制乾燥および収納システム）のためのワンコート塗料に使用される。Ｄｏｍａｌｋｙｄ ０５４５ ４０ Ｗａは、乳化剤を含有せず、全ての比率で水希釈できる。Ｄｏｍａｌｋｙｄ ０５４５ ４０ Ｗａに基づくコーティング系は、非常に迅速な物理的乾燥を示す。しかしながら、幾つかの水系の乾燥剤を使用することが望ましい。乾燥剤は、撹拌中に注意深く添加すべきである。Ｄｏｍａｌｋｙｄ ０５４５ ４０ Ｗａは、水希釈性メラミン樹脂とブレンドすることができる。加熱条件は、メラミン樹脂の反応性（最大１４０℃）に依存する。
【００８０】
Ｓｙｎａｑｕａ ４８０４（クラスｃ）Ｓｙｎａｑｕａは、短油アルキドエマルジョンである。ＡＰＥＯおよびアンモニアを含まない低ＶＯＣ代替物が利用可能である（５０ｇ／ｌ未満）。
総固形分             ５０  ±  １％ｗ／ｗ
粘度                 ３００  Ｃｐｓ
密度                 ９．９
ｐＨ                 ７．０
溶媒：               水
【００８１】
ＷｏｒｌｅｅＳｏｌ  ＮＷ  ４１０
これは、無溶媒中油特殊変性アルキドエマルジョン（クラスｄ）である。
水中４６％の外観乳液形態
不揮発分                                         ４６％  ±２
油分（１ｈ／１２５℃）、                         約４０％。
定義：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１
２０℃での粘度                                   最大：３，０００ ｍＰａ・ｓ
−  定義：ブルックフィールド、スピンドル４／２０ｒｐｍ、
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５５５
２３℃における密度                               １．０５０ｇ/ｃｍ３
定義: ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１１−１。
ＷｏｒｌｅｅＳｏｌ  ＮＷ  ４１０樹脂は水で薄くすることができる装飾およびｄ．ｉ．ｙ．塗料の製造に使用することができ、これは特に良好な刷毛塗り性、優れたレベリングおよび良好な充填特性を示す。高光沢トップコートに特に推奨される。汚れ防護木材用の配合も可能である。
【００８２】
ネコウェル４３００
水に乳化可能とするためにカチオン変性中油アルキドをアンモニア共溶媒を含まない状態で中和した（クラスｂ）。
固形分                                    ４１−４５％
油長                                      約３５％
粘度（２５℃）                            ５０−１５０ ｍＰａ・ｓ
ｐＨ                                      ５．５−６．５
溶媒：                                    水
【００８３】
Ｃｒｏｓｓｃｏｒｅ  ５０００
５０％固形分の中油アルキドエマルジョン（クラスｄ）。
性質：
中〜短油アルキドエマルジョン  油長４０％
外観乳白色  固体５０％
油性大豆脂肪酸含有    共溶媒を含まない、アミンを含まない
粒子サイズ  ±２００ ｎｍ
２３℃、ｐＨ  ±７で粘度２０ ｍＰａ・ｓ。
この樹脂は、より広いクラスｄ）の樹脂の例である。
追加の特性：ＶＯＣを含まず、乾燥するための共溶媒を必要としないアルキドエマルジョン。乾燥および硬化を経た後、さらなるＶＯＣ放出はない。
使用：木材、金属および継手用途、耐腐食性プライマーのための内装および外装プライマーおよびトップコート。
【００８４】
ＷｏｒｌｅｅＳｏｌ  Ｅ３３０Ｗ
短油変性ＰＵアルキドエマルジョン、水希釈性（クラスｆ）
不揮発分                           ４２  ±２
定義：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１
油含有量                           ３３％
粘度                                      最大１０，０００ ｍＰａ．ｓ
定義：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５５５
酸価（固形分換算）                        １５−２０
定義：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５５５
ｐＨ                                             ７．５−８．５
密度２０℃                                １．０４６ｇ／ｃｍ３ 
定義：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１１−１
供給形態：水中４２％、ＶＯＣを含まない。
【００８５】
ＷｏｒｌｅｅＳｏｌ  Ｅ９２７Ｗ
水性溶剤系用の短油ＰＵアルキドエマルジョン（クラスｆ）
アクリル分散物との良好な相溶性
不揮発分                    ４０％  ±２
定義：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１
油分                        約２７％
密度、２０℃、                            約１．０４ｇ／ｃｍ３
定義：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１１−１
酸価、固形分、最大 ３０
定義：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８２
ｐＨ値                             ６．８−７．５
定義：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ９７６
粘度（２０℃）、                   最大１０，０００ ｍＰａ・ｓ
定義：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５５５
乳白色の外観
【００８６】
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  ＰＷＭ  ８８３  Ｓ
溶媒及び界面活性剤を含まないウレタンアルキドエマルジョン（中油性樹脂をベースとし、キシレンが０．１％未満のもの）
油分                                             約４５％
特殊乾燥脂肪酸
水中４５％供給
ｍＰａｓ単位の粘度                                      ２００-７００ （供給時）
（社内方式ＡＶ−Ｆ−Ｖ００５）
不揮発性コンテンツ                                      ４５ ±２％（付属）
（社内方式ＡＶ−Ｆ−Ｆ００３）
ｐＨ値                                                  ７．０−９．０
（供給時）（社内方式ＡＶ−Ｆ−Ｐ００１）
酸価                                                    ｍｇＫＯＨ／ｇ＜３０
（社内方式ＡＶ−Ｆ−Ｓ００１) o
有機溶剤                                                 アセトン＜０．３％
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  ＰＷＭ  ８８３／４５％は、乾燥剤の量を減らした水性工業用ラッカーを迅速に乾燥させるための単独バインダーとして適している。
【００８７】
添加物
本発明において、添加剤は、ＶＯＣを含まないか、またはＶＯＣ含量が低いかのいずれかであるように選択される。任意の添加剤のＶＯＣ値は、供給者の製品カタログおよび安全性データシートから容易に得ることができる。特定の添加剤中に揮発性有機化合物が存在する場合は、この添加剤の安全性データシートに記載しなければならない。
以下に、本発明のエアロゾル塗料組成物のためのＶＯＣを含まない添加剤およびＶＯＣの低い添加剤を選択するためのガイドラインを示すが、これに限定されない。
【００８８】
水性用途のための湿潤および分散添加剤は、電気立体安定化を使用する。添加される分散剤の量は主に顔料の品質に依存し、通常、顔料の量から計算して６〜９０％の非常に広い範囲で依存する。
水性塗料のためのいくつかの例示的なＶＯＣを含まない湿潤および分散添加剤:
Ｂｙｋ １９１は、顔料親和性基を有するコポリマーの水溶液である。添加剤は、立体安定化の手段によって顔料を解膠させる。
顔料湿潤分散添加剤であるＴＥＧＯ（登録商標）ディスパーズ６５３：この添加剤は、顔料親和性の高い基を有する変性ポリエーテルを有する。
【００８９】
消泡剤：泡を防止し、存在する泡を破壊するために、消泡剤を配合物に添加しなければならない。ほとんどの消泡剤はまた、脱気剤としてある程度有効であり、その逆も真である。消泡剤は、微細に分割された液滴の形態で存在すべき場合には消泡すべき製剤に不溶性でなければならない。さらに、クレーターのような表面欠陥を引き起こさないように、消泡されるべき媒体と十分に相溶性であることが必要である。最も使用される消泡剤は、ポリジメチルシロキサンおよび変性ポリシロキサンである。
【００９０】
ＶＯＣを含まない消泡／脱気剤のいくつかの例：
Ｔｅｇｏ  Ａｉｒｅｘ  ９０２Ｗ：ヒュームドシリカを含有するポリエーテルシロキサンコポリマーのエマルジョン。不揮発分約２４％。添加レベル計算値：全製剤の０．２〜３．０％。
【００９１】
Ｔｅｇｏ  Ｆｏａｍｅｘ  ８４０：シリカを含まないポリエーテルシロキサンコポリマー。
技術情報  −  外観透明液体  −  活性物質含有量１００％
添加レベル計算値：全製剤の０．０５〜０．５％。添加は、粉砕中であっても、処方手順中であってもよい。
【００９２】
Ｂｙｋ  １６１７：消泡性ポリシロキサン、疎水性固体および乳化剤の乳化物。
密度（２０℃）：１．００ｇ／ｍｌ
不揮発性物質（６０分、１０５℃）：１２．５％、
キャリア：水
【００９３】
粘度調整剤。水性配合物では、バインダーは分散ポリマー粒子の形態であるので、分子量を変化させることによる流動挙動の調節は不可能である。したがって、レオロジー添加剤（増粘剤）は、水性コーティングおよび印刷インクの流動特性を調整するために使用されなければならない。
レオロジー添加剤は、無機および有機増粘剤または溶剤または水性コーティングのための増粘剤に大まかに分類することができる。
【００９４】
以下は、溶媒系および水系のための変性無機増粘剤の例である。このリストは包括的なものではない。
水系および溶媒系：ベントナイト、合成格子層ケイ酸塩、熱分解シリカ（時には有機変性されている）。
水性および溶媒性系のための有機増粘剤としては、ポリ尿素、セルロース誘導体、ポリアミドが挙げられる。水性コーティングのための有機増粘剤の例には、会合性増粘剤、非会合性増粘剤が含まれる。
【００９５】
接着促進剤（ＡＰ）はコーティングと基材との間の接着強度を増大させる二官能性材料であり、カップリング剤と呼ばれることもある。
チタネートおよびジルコネートは、衝撃強度および耐薬品性を増加させ、物理的、配合および適用特性を強化するカップリング剤および接着促進剤である。
モノマーリン酸エステル化学物質およびリン酸エステルはフリーラジカルエマルジョン重合において使用される材料であり、基材への湿式接着結合を提供する。
【００９６】
オリゴマーシラン
接着性を改善するために依然として使用されている第１世代カップリング剤は単官能性である。これらの単官能性シラン接着促進剤は、ますますオリゴマーで置換されてきている。オリゴマー分子は、適度に高い分子量を有し、金属基材のヒドロキシル（−ＯＨ）基と共有結合を形成するケイ素（Ｓｉ）原子に直接結合したメトキシ（−Ｏ−ＣＨ３）基と、フィルム形成中にバインダー系と共架橋するエポキシ基との両タイプの反応性基が多官能性である。添加剤のコアは例えば、加水分解、化学薬品およびＵＶ放射線に対して優れた耐性を有する強力なシロキサンネットワークによって形成される。単官能性シランと比較して分子量が増加しているにもかかわらず、オリゴマーは低い粘度および広い相溶性を有する。
【００９７】
実施例８
経年比較試験
一般
エアロゾル缶から送達される噴霧パターンは、液化噴射剤の量、圧力、粘度、および勿論、バルブおよびアクチュエータを通って輸送される固体粒子がどれだけ微細であるかという缶の内容の組み合わせである。
指標として、噴霧中の弁およびアクチュエータの開口部の直径は、０．１ｍｍ〜０．５ｍｍである。
もしも缶内の塗料が凝集し始めるか、またはバインダーが噴射剤（ＤＭＥ）によって攻撃され、一緒に覆いをする場合、これは噴霧結果に直接的な影響を及ぼすことを意味する。これは、固体粒子が湿潤フィルムを乱し、バルブおよびアクチュエータを完全に閉塞するほどに乾燥フィルム中に見えることにつながり得る。
【００９８】
処方１〜３を用いて老化試験を行った。
処方１
ポリウレタン変性短中油アルキドエマルジョンの混合物に基づく着色トップコート（本発明による組成物）
【表６】
2020511589.tif 000011
【００９９】
処方３１：アクリル分散系着色トップコート
【表７】
2020511589.tif 000012
【０１００】
処方３１
透明アクリルワニス：
【表８】
2020511589.tif 000013
結果
４０℃および２０℃のオーブン中でのエージング試験の後、１週間おきに噴霧試験を行った。
【０１０１】
処方Ｉ
スプレー欠陥無く、１週間の高光沢高不透明度。最終的には、この配合物は２０℃で約３年の貯蔵寿命を有する
処方２
１週間の試験開始時の新鮮な缶よりも少し低い光沢。不透明度ＯＫ
２週間のスプレー中の固体粒子はスプレーパターンを中断し、湿潤および乾燥フィルム中に見える。
激しく振盪した３週間後、振盪ボールは自由であった。噴霧を試みたが、バルブ／アクチュエータシステムは完全に閉塞した。缶を脱気した後（ピンで密閉を解放）、缶内の塗料を観察した。バインダーおよび着色顔料は全体的に凝固していた。
結果：安定ではなく、貯蔵寿命が短い
【０１０２】
処方３
缶を作成直後（約１時間内）に、アクチュエータが押し下げられ時に、アクチュエータとバルブが完全にブロックさ、スプレーすることが不可能であった。
缶を脱気した後（ピンで密閉を解放）、缶内の塗料を観察した。バインダーおよび着色顔料は全体的に凝固していた。
結果：不安定で、非常に短い貯蔵寿命
【図１】
2020511589.tif 000017
【図２】
2020511589.tif 000018
【図３】
2020511589.tif 000019
【手続補正書】
【提出日】平成31年1月7日(2019.1.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
充填装置のカップ内に、量Ａのカラーペースト混合物を含有する液体を分注することを可能にする、機械化されたカラーペースト分注要素が機能的に接続されたカップを有する充填装置を用いて、エアロゾル缶内のエアロゾル塗料を着色するための、水、噴射剤、および可能な有機共溶媒を含む水性の溶媒系であって、下記を含む、水性の溶媒系であって、
−  ・エアロゾル缶充填装置のカップ内に存在する液体であって、カップの充填容積Ｖ２のうち体積Ｖ１を占める液体は、その体積Ｖ１に対して、１０〜１００体積％の所定の色調を有するカラーペースト混合物と、０〜９０体積％の水と、０〜９０体積％のバインダとを含み、
前記カラーペースト混合物は、それぞれがＡｍｉｎ以上の体積を有するいくつかのカラーペースト成分から構成され、個々の前記カラーペースト成分のそれぞれを前記カラーペースト混合物の調色レシピによって定義される比率で、機械化された分注要素を用いて前記カップに分注することによって、構成され、
−  着色前のベース塗料は乳化バインダーと噴射剤とを含み、前記ベース塗料は水相溶性溶媒中に分散され、充填容積Ｖのエアロゾル缶中に存在し、加圧下の液体として、充填容積Ｖのうち総体積Ｖｔを占め、
−  前記着色前のベース塗料は全重量に対して、バインダーおよび別個の分散剤／乳化剤または乳化バインダーを重量で１５〜８０％ｗ／ｗ、好ましくは２０〜７５％ｗ／ｗ含み、
前記バインダーは、アルキド樹脂、油変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン変性アルキド樹脂、スチレンブタジエンエマルジョン、またはスチレンブタジエン分散液であり、
ならびに前記ベース塗料は、噴射剤１８〜４５重量％、好ましくは２５〜３５重量％を含み、前記噴射剤はＤＭＥ、またはＤＭＥとブタン、プロパン、ＣＯ２もしくはＨＦＣ−１３４ａとの混合物であり、
カラーペースト混合物の前記調色レシピは、異なるレシピの群から選択され、各レシピは所定の色調を有するカラーペースト混合物を構成するための、個々のカラーペースト化合物それぞれの正確な量を定義し、
着色ペースト混合物の前記総体積および総量ＡＴＯＴは前記エアロゾル缶および充填カップ中のバインダーの総体積および量に依存するように調整されており、
充填カップに分注されるカラーペースト成分それぞれについての最小体積Ａｍｉｎは０．１〜０．２ｍｌであって、ここで最小体積Ａｍｉｎはベース塗料を正確に調色するのに要する最小のペースト体積と同じになるように調製され、ここで前記正確な調色とは、着色後のベース塗料の意図される色調からの最大色偏差ｄＥが１．０、好ましくは０．７であることを意味する、水性の溶媒系。
【請求項２】
前記バインダーの乾燥含有量は、調色前の前記ベース塗料の２５〜４５重量％の範囲であることが好ましいことを特徴とする請求項１に記載の溶媒系。
【請求項３】
カラーペースト化合物の前記最小体積Ａｍｉｎは０．１〜０．２であって、前記最小体積Ａｍｉｎは前記ベース塗料を前記選択された色調に着色するための前記分注要素の最小限の分注体積と同じに調整されることを特徴とする、請求項１または２に記載の溶媒系。
【請求項４】
前記異なるレシピのグループは、より体積が大きい溶媒系を有するバケット塗料用のベース塗料に着色するために使用されることが意図されたカラーペースト混合物用の調色レシピに由来することを特徴とする、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の溶媒系。
【請求項５】
より体積が大きい溶剤系を有するバケット塗料のためのベース塗料を着色するために使用されることが意図された異なるレシピ混合物の群が、色強度はそのまま維持しつつ前記溶媒系中の溶剤の総量を減少させることによって、エアロゾル塗料のベース塗料を着色するための調色レシピに変換されていることを特徴とする請求項４に記載の溶媒系。
【請求項６】
前記噴射剤がジメチルエーテル（ＤＭＥ）であることを特徴とする請求項１に記載の溶媒系。
【請求項７】
前記バインダーがバインダーａ）〜ｆ）からなる群から選択される、請求項１に記載の溶媒系：
ａ）脂肪酸が４０％未満の、水希釈／乳化可能な、鹸化／中和短油アルキド、ｂ）脂肪酸が４０〜６０％の水希釈／乳化可能な、水鹸化／中和中油アルキド、ｃ）脂肪酸が４０％未満の乳化／分散短油アルキド、ｄ）脂肪酸が４０〜６０％の乳化／分散中油アルキド、ｅ）脂肪酸が４０〜６０％の中油鎖乳化／分散ポリウレタン変性アルキド、ｆ）脂肪酸が４０％未満の短油鎖乳化／分散ポリウレタン変性アルキド。
【請求項８】
樹脂の油含量が約４４％であり、固形分の酸価が最大３０であり、ｐＨ値が７〜８である、請求項７に記載の溶媒系。
【請求項９】
前記充填装置のカップ内に存在する前記液体が、ａ）カラーペースト混合物および水、またはｂ）カラーペースト混合物およびバインダー、またはｃ）カラーペースト混合物、バインダー、および水、のいずれかを前記カップ内に添加することによって製造されることを特徴とする請求項１に記載の溶媒系。
【請求項１０】
前記カップが１００ｍｌの充填容積（Ｖ２）を有することを特徴とする、請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の溶媒系。
【請求項１１】
前記充填装置のカップ内に存在する前記液体は、充填容積（Ｖ２）が１００ｍｌである前記カップ内に、カラーペースト混合物１５〜２５ｍｌ、ならびに水もしくはバインダー、または水およびバインダーを、前記カップの充填容積（Ｖ２）のうち前記液体によって占められる体積（Ｖ１）が５０〜１００ｍｌとなるように添加することによって製造されることを特徴とする請求項１０に記載の溶媒系。
【請求項１２】
前記カラーペースト混合物に含まれる各個別のカラーペーストは、分注要素により混合されることなく、前記カラーペースト混合物用の前記調色レシピによって定義される量Ａで機械化された方法でカップに分注されていることを特徴とする、請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の溶媒系。
【請求項１３】
着色前の前記エアロゾルベース塗料および前記充填装置の前記カップ内の前記液体が、前記エアロゾル缶の充填容積の１５〜４５重量％、好ましくは２０〜３５重量％、すなわち前記エアロゾル缶に調製される着色後エアロゾル塗料の総重量の２５〜９０重量％、好ましくは３８〜４５重量％のバインダー総含有量を有するように調整されることを特徴とする、請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の溶媒系。
【請求項１４】
長期の貯蔵寿命を有する着色すべき水性エアロゾルベース塗料を、容積Ｖのエアロゾル缶に調製する方法であって、前記ベース塗料はバインダー、水相溶性溶媒、ならびに必要であれば噴射剤および共溶媒を含み、前記方法は、以下の工程を含むことを特徴とする方法：
−  アルキド樹脂、油変性アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン変性アルキド樹脂、または３０％ｗ／ｗ以上の油含量を有するポリウレタン変性アルキド樹脂を選択すること、
−  ここで、充填容積Ｖが少なくとも２５０ｍｌであるエアロゾル缶に、前記バインダーおよびバインダーが分散または乳化された水相溶性溶媒を分注すること、
−  １８〜６０重量％の噴射剤を添加し、エアロゾル缶を密封することによって、エアロゾル缶に過圧を発生させること、ここで前記噴射剤はＤＭＥ、またはＤＭＥとブタン、プロパン、ＣＯ２もしくはＨＦＣ−１３４ａとの混合物であり、好ましくはＤＭＥである。
【請求項１５】
唯一の噴射剤が、１８〜３５重量％の量で添加されるＤＭＥであることを特徴とする、請求項１６または請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記バインダーが、着色前のエアロゾル塗料の総重量の（１８〜８５％ｗ／ｗ）、好ましくは２５〜４０％ｗ／ｗである量で添加されることを特徴とする請求項１４または１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記水相溶性溶媒は水およびＤＭＥを含むことを特徴とする、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記エアロゾル缶が加圧され密封される前に、着色前の加圧エアロゾル塗料が総体積Ｖｔ＝Ｖ−１００ｍｌを有するように、前記エアロゾル缶に補助共溶媒および／または補助剤も添加され、ここで、Ｖは前記エアロゾル缶の充填容量であることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１９】
前記補助剤が顔料安定剤、腐食防止剤、充填剤、増粘剤、床敷き（ｂｅｄｄｉｎｇ）、乾燥促進剤、粘度調整剤、カビ抑制剤、分散剤、乳化剤、および発泡抑制剤の群から選択される１つ以上であることを特徴とする、請求項１４〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記補助共溶媒が有機溶媒であることを特徴とする、請求項１４〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
調色され、加圧され密封されたエアロゾル缶に調合され、請求項１４〜２０のいずれか１項に記載の方法で調製される、水系のエアロゾルベース塗料。
【請求項２２】
加圧され密封されたエアロゾル缶内に着色エアロゾル塗料を調製する方法であって、該方法はエアロゾル缶内に存在する請求項２１に記載のエアロゾルベース塗料に、充填装置の充填カップ内に存在し体積Ｖ１を有する液体を補充することを含み、該液体は機械化された分注要素を用いてカラーペースト混合物ならびに場合により水及びバインダを添加することによって調製され、前記カラーペースト混合物は特定の色合いを有し、前記色合いを形成することを意図した調色レシピによって定義される比率で、前記カラーペースト混合物の色調によって定義されるそれぞれの個々のカラーペーストを前記充填カップ内に分注することによって配合されており、前記カラーペースト成分の最小分注量Ａｍｉｎは０．１−０．２ｍｌであり、前記充填カップ内のカラーペーストの総量ＡＴＯＴは、前記エアロゾル缶内のバインダと、前記充填カップ内のバインダとの総量に依存する、前記方法。
【請求項２３】
充填容積Ｖを有する加圧され密封されたエアロゾル缶用の水性エアロゾル塗料であって、前記エアロゾル塗料は、着色顔料と、水を含む水相溶性溶媒中に分散されたバインダーと噴射剤と、２０〜４５重量％の可能な共溶媒とを含み、前記バインダは、アルキド樹脂、油変性アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン変性アルキド樹脂、スチレンブタジエンエマルジョン、及びスチレンブタジエン分散物とから成る群から選択され、前記噴射剤はＤＭＥ、またはＤＭＥとブタン、プロパン、ＣＯ２もしくはＨＦＣ−１３４ａとの混合物であり、好ましくはＤＭＥであり、前記水相溶性溶媒はＤＭＥ１８〜４５重量％を含み、残りは水であり、前記バインダーの乾燥含有量は塗料の総重量から２０〜４５重量％、好ましくは３０〜４５重量％である、請求項１に記載の溶媒系中の水性エアロゾル塗料。
【請求項２４】
前記塗料の乾燥含量が３０〜３５％ｗ／ｗである、請求項２３に記載の水性エアロゾル塗料。
【請求項２５】
前記バインダーは、アルキド樹脂、油変性アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン変性アルキド樹脂、油変性アルキドポリウレタン樹脂を含むことを特徴とする請求項２４に記載の水性エアロゾル塗料。
【請求項２６】
前記補助剤が顔料安定剤、腐食防止剤、充填剤、増粘剤、床敷き（ｂｅｄｄｉｎｇ）、乾燥促進剤、粘度調整剤、カビ抑制剤、分散剤、乳化剤、及び発泡抑制剤の群から選択される１つ以上であることを特徴とする、請求項２３〜２５のいずれか１項に記載のエアロゾル塗料。
【請求項２７】
４００ｍｌの充填容量（Ｖ）を有するエアロゾル缶に充填された、ポリウレタン変性樹脂８０〜１００ｇ、水５〜１５ｇ、補助剤２〜１１ｇおよびＤＭＥ７５〜９５ｇを含むことを特徴とする、請求項２３〜２６のいずれか１項に記載のエアロゾル塗料。
【請求項２８】
４００ｍＬの充填容量を有するエアロゾル缶からのエアロゾル塗料を、意図された部位に噴霧することによる、請求項２３〜２７のいずれか１項に記載のエーロゾル塗料の使用であって、得られる塗料コーティングが少なくとも３ｍ２の表面積を有し、塗料コーティングが、層厚が２０ミクロン以上である少なくとも１つの塗料層を含むことを特徴とする、前記使用。
【国際調査報告】
2020511589.tif 000020
2020511589.tif 000021
2020511589.tif 000022