(57)【要約】  ａ）合成ポリ−アルファ−オレフィンベース流体；ｂ）有機モリブデン摩擦調整剤；ｃ）アルキルホスホロチオレートとヒドロカルビルアミンとの耐摩耗添加剤の組み合わせ；およびｄ）ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤および任意で１種以上のｅ）銅腐食防止剤；ｆ）消泡剤；ｇ）可溶化剤；ｈ）高分子粘度指数向上剤；およびｉ）オリゴマー粘度調整剤を含む、潤滑剤組成物は、変速機のシンクロナイザーでの使用に非常に適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）合成ポリ−アルファ−オレフィンベース流体；
ｂ）有機モリブデン摩擦調整剤；
ｃ）アルキルホスホロチオレートとヒドロカルビルアミンとの耐摩耗添加剤の組み合わせ；および
ｄ）ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤
を含む、潤滑剤組成物。
【請求項２】
約Ｃ８〜約Ｃ１６のポリ−アルファ−オレフィンからなる群から選択される合成ポリ−アルファ−オレフィンベース流体を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ポリ−１−オクテン、ポリ−１−デセン、ポリ−１−ドデセンおよびそれらの混合物からなる群から選択される合成ポリ−アルファ−オレフィンベース流体を含む、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
有機モリブデンジチオカルバメート、有機モリブデンジチオホスフェート、モリブデンカルボキシレート塩、モリブデン−アミン錯体、モリブデンアミン／アルコール／アミド錯体、モリブデンクラスター化合物および二硫化モリブデンからなる群から選択される摩擦調整剤を含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
有機モリブデンジチオカルバメートからなる群から選択される摩擦調整剤を含む、請求項１から４までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
式
【化１】
2020532619.tif 000008
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立してヒドロカルビルまたは水素であり、ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つはヒドロカルビルであり、かつ
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、独立して酸素または硫黄である；例えば、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のそれぞれが酸素であるか、それぞれが硫黄である場合、またはＸ１、Ｘ２およびＸ３のうちの２つが酸素であり、他が硫黄である場合、またはＸ１、Ｘ２およびＸ３のうちの２つが硫黄であり、他が酸素である場合である］のアルキルホスホロチオレートを含む、請求項１から５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
アルキレンジアミン、例えば、Ｎ−ヒドロカルビルトリメチレンジアミン、例えば、Ｎ−オレイル−トリメチレンジアミン、Ｎ−タロウ−トリメチレンジアミンまたはＮ−ココ−トリメチレンジアミンからなる群から選択されるヒドロカルビルアミンを含む、請求項１から６までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
第一級ヒドロカルビルアミン、例えばＣ４〜Ｃ３０アルキルアミンまたはＣ８〜Ｃ２０アルキルアミン、例えばｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミンからなる群から選択されるヒドロカルビルアミンを含む、請求項１から７までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】
アルキルホスホロチオレートとヒドロカルビルアミンとの重量／重量比が、約１／９、約１／８、約１／７、約１／６、約１／５、約１／４、約１／３、約１／２または約１／１〜約２／１、約３／１、約４／１、約５／１、約６／１、約７／１、約８／１または約９／１である、請求項１から８までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
式
【化２】
2020532619.tif 000009
［式中、
Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立してヒドロカルビルである］のジヒドロカルビルジチオホスフェートを含む、請求項１から９までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１１】
式
【化３】
2020532619.tif 000010
［式中、
Ｒ５およびＲ６は、独立してＣ３〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ９〜Ｃ１０ビシクロアルキルメチル、Ｃ９〜Ｃ１０トリシクロアルキルメチル、フェニルまたはＣ７〜Ｃ２４アルキルフェニルであるか、または酸素原子に一緒に結合したＲ５およびＲ６は、
【化４】
2020532619.tif 000011
であり、かつ
Ｒ７は、水素またはメチルである；例えば、Ｒ５およびＲ６が、２−メチルプロピルである場合、Ｒ７は、メチルである］のジヒドロカルビルジチオホスフェートを含む、請求項１から１０までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１２】
ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定されて、１００℃で、約９．０ｍｍ２／ｓ、約９．５ｍｍ２／ｓ、約１０．０ｍｍ２／ｓ、約１０．５ｍｍ２／ｓ、約１１．０ｍｍ２／ｓまたは約１１．５ｍｍ２／ｓ〜約１２．０ｍｍ２／ｓ、約１２．５ｍｍ２／ｓ、約１３．０ｍｍ２／ｓ、約１３．５ｍｍ２／ｓ、約１４．０ｍｍ２／ｓ、約１４．５ｍｍ２／ｓまたは約１５．０ｍｍ２／ｓ；例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定されて、１００℃で、約１０．０ｍｍ２／ｓ〜約１４．５ｍｍ２／ｓ、約１１．０ｍｍ２／ｓ〜約１３．５ｍｍ２／ｓまたは約１１．５ｍｍ２／ｓ〜約１２．５ｍｍ２／ｓの動粘度を有する、請求項１から１１までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１３】
前記合成ベース流体が、全組成物の重量を基準として、約６２重量％（重量パーセント）、約６３重量％、約６４重量％、約６５重量％、約６６重量％、約６７重量％、約６８重量％、約６９重量％、約７０重量％、約７１重量％、約７２重量％、約７３重量％、約７４重量％、約７５重量％または約７６重量％〜約７７重量％、約７８重量％、約７９重量％、約８０重量％、約８１重量％、約８２重量％、約８３重量％、約８４重量％、約８５重量％、約８６重量％、約８７重量％または約８８重量％である、請求項１から１２までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１４】
前記有機モリブデン摩擦調整剤が、前記組成物の全重量を基準として、約０．２重量％〜約１．０重量％または約０．３重量％〜約０．７重量％、約０．８重量％または約０．９重量％；例えば、約０．４０重量％、約０．４１重量％、約０．４２重量％、約０．４３重量％、約０．４４重量％、約０．４５重量％、約０．４６重量％、約０．４７重量％、約０．４８重量％、約０．４９重量％、約０．５０重量％または約０．５１重量％〜約０．５２重量％、約０．５３重量％、約０．５４重量％、約０．５５重量％、約０．５６重量％、約０．５７重量％、約０．５８重量％、約０．５９重量％または約０．６０重量％である、請求項１から１３までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１５】
前記耐摩耗添加剤の組み合わせが、前記組成物の全重量を基準として、約０．２重量％〜約１．０重量％または約０．３重量％〜約０．７重量％、約０．８重量％または約０．９重量％；例えば、約０．４０重量％、約０．４１重量％、約０．４２重量％、約０．４３重量％、約０．４４重量％、約０．４５重量％、約０．４６重量％、約０．４７重量％、約０．４８重量％、約０．４９重量％、約０．５０重量％または約０．５１重量％〜約０．５２重量％、約０．５３重量％、約０．５４重量％、約０．５５重量％、約０．５６重量％、約０．５７重量％、約０．５８重量％、約０．５９重量％または約０．６０重量％である、請求項１から１４までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１６】
前記ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤が、前記組成物の全重量を基準として、約０．２〜約１．２重量％または約０．３重量％〜約０．８重量％、約０．９重量％、約１．０重量％または約１．１重量％であり；例えば、約０．５０重量％、約０．５１重量％、約０．５２重量％、約０．５３重量％、約０．５４重量％、約０．５５重量％、約０．５６重量％、約０．５７重量％、約０．５８重量％、約０．５９重量％、約０．６０重量％または約０．６１重量％〜約０．６２重量％、約０．６３重量％、約０．６４重量％、約０．６５重量％、約０．６６重量％、約０．６７重量％、約０．６８重量％、約０．６９重量％または約０．７０重量％である、請求項１から１５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１７】
ｅ）銅腐食防止剤を含む、請求項１から１６までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１８】
前記組成物の全重量を基準として、約０．１０重量％〜約０．６０重量％または約０．１０重量％〜約０．４０重量％または約０．５０重量％；例えば、約０．１０重量％、約０．１１重量％、約０．１２重量％、約０．１３重量％、約０．１４重量％、約０．１５重量％、約０．１６重量％、約０．１７重量％、約０．１８重量％、約０．１９重量％または約０．２０重量％〜約０．２１重量％、約０．２２重量％、約０．２３重量％、約０．２４重量％、約０．２５重量％、約０．２６重量％、約０．２７重量％、約０．２８重量％、約０．２９重量％または約０．３０重量％の銅腐食防止剤を含む、請求項１から１７までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１９】
チアゾール、トリアゾールおよびチアジアゾールからなる群から選択される銅腐食防止剤を含む、請求項１から１８までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項２０】
ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾールおよび２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールからなる群から選択される銅腐食防止剤を含む、請求項１から１９までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項２１】
ｆ）消泡剤を含む、請求項１から２０までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項２２】
前記組成物の全重量を基準として、約０．１０重量％〜約１．２０重量％または約０．２０重量％〜約０．８０重量％、約０．９０重量％、約１．００重量％または約１．１０重量％；例えば、約０．５０重量％、約０．５１重量％、約０．５２重量％、約０．５３重量％、約０．５４重量％、約０．５５重量％、約０．５６重量％、約０．５７重量％または約０．５８重量％〜約０．５９重量％、約０．６０重量％〜約０．６１重量％、約０．６２重量％、約０．６３重量％、約０．６４重量％、約０．６５重量％、約０．６６重量％、約０．６７重量％、約０．６８重量％、約０．６９重量％または約０．７０重量％の消泡剤を含む、請求項１から２１までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項２３】
シリコーンオイル、シリコーン樹脂、シリコングリコールおよびそれらの混合物からなる群から選択される；例えば、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルコキシシロキサン、ポリアリールオキシシロキサン、フッ素化ポリシロキサンおよびそれらの混合物を含むポリオルガノシロキサンからなる群から選択される消泡剤を含む、請求項１から２２までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項２４】
ｇ）可溶化剤を含む、請求項１から２３までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項２５】
前記組成物の全重量を基準として、約１．０重量％〜約９．０重量％または約２．０重量％または約３．０重量％〜約７．０重量％または約８．０重量％；例えば、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％または約５．０重量％〜約５．１重量％、約５．２重量％、約５．３重量％、約５．４重量％、約５．５重量％、約５．６重量％、約５．７重量％、約５．８重量％、約５．９重量％または約６．０重量％の可溶化剤を含む、請求項１から２４までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項２６】
約−４５℃以下、例えば、−５５℃以下の流動点を有する、Ｃ４〜Ｃ１４またはＣ６〜Ｃ１０α，ω−ジ−カルボン酸のジ−アルキルエステルからなる群から選択される可溶化剤を含む、請求項１から２５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項２７】
Ｃ８〜Ｃ１３アルカノールアジペート、アゼレート、セバケートおよびそれらの混合物からなる群から選択される可溶化剤を含む、請求項１から２６までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項２８】
トリ−メチルプロピルトリカプリレート、ジ−イソデシルグルタレート、ジ−イソドデシルグルタレート、ジ−イソオクチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジ−イソノニルアジペート、ジ−イソデシルアジペート、ジ−（トリデシル）アジペート、ジ−プロピルヘプチルアジペート、ジ−プロピルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−イソオクチルセバケート、ジ−オクチルアゼレート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジ−イソオクチルドデカンジエートおよびそれらの混合物からなる群から選択される可溶化剤を含む、請求項１から２７までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項２９】
ｈ）高分子粘度指数向上剤を含む、請求項１から２８までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項３０】
前記組成物の全重量を基準として、約１．０重量％〜約９．０重量％または約２．０重量％または約３．０重量％〜約７．０重量％または約８．０重量％；例えば、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％または約５．０重量％〜約５．１重量％、約５．２重量％、約５．３重量％、約５．４重量％、約５．５重量％、約５．６重量％、約５．７重量％、約５．８重量％、約５．９重量％または約６．０重量％の高分子粘度指数向上剤を含む、請求項１から２９までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項３１】
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、スチレン／アクリレートコポリマーおよびポリエーテルからなる群から選択される高分子粘度指数向上剤を含む、請求項１から３０までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項３２】
ｉ）オリゴマー粘度調整剤を含む、請求項１から３１までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項３３】
前記組成物の全重量を基準として、約１．０重量％〜約９．０重量％または約２．０重量％または約３．０重量％〜約７．０重量％または約８．０重量％；例えば、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％または約５．０重量％〜約５．１重量％、約５．２重量％、約５．３重量％、約５．４重量％、約５．５重量％、約５．６重量％、約５．７重量％、約５．８重量％、約５．９重量％または約６．０重量％のオリゴマー粘度調整剤を含む、請求項１から３２までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項３４】
オレフィンコ−オリゴマー、例えばエチレンコ−アルファ−オレフィンオリゴマー、例えばエチレン−プロピレンコ−オリゴマーからなる群から選択されるオリゴマー粘度調整剤を含む、請求項１から３３までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項３５】
ｊ）溶媒、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、金属不動態化剤、防錆剤、流動点降下剤、分散剤、さらなる消泡剤、抗乳化剤、さらなる摩擦調整剤、さらなる耐摩耗添加剤、洗剤およびそれらの混合物からなる群から選択されるさらなる成分を含む、請求項１から３４までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項３６】
前記組成物の全重量を基準として、約０．１重量％〜約２１重量％；例えば、前記組成物の全重量を基準として、約０．５重量％、約１重量％、約２重量％、約３重量％、約４重量％、約５重量％、約６重量％、約７重量％または約８重量％〜約９重量％、約１０重量％、約１５重量％、約１８重量％、約１９重量％、約２０重量％または約２１重量％のさらなる成分を含む、請求項１から３５までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項３７】
ａ）合成ポリ−アルファ−オレフィンベース流体；
ｂ）有機モリブデン摩擦調整剤；
ｃ）アルキルホスホロチオレートとヒドロカルビルアミンとの耐摩耗添加剤の組み合わせ；
ｄ）ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤；および
ｅ）銅腐食防止剤；および／または
ｆ）消泡剤；および／または
ｇ）可溶化剤；および／または
ｈ）高分子粘度指数向上剤；および／または
ｉ）オリゴマー粘度調整剤；および／または
ｊ）さらなる成分
を含む、潤滑剤組成物。
【請求項３８】
前記全組成物が１００％である、前記全組成物の重量を基準として、約６６．０〜約８４．０重量％のａ）；０．４０〜約０．６０重量％のｂ）；約０．４０〜約０．６０重量％のｃ）；および約０．５０〜約０．７０重量％のｄ）；および／または約０．１０〜約０．３０重量％のｅ）；および／または約０．５０〜約０．７０重量％のｆ）；および／または約４．０〜約６．０重量％のｇ）；および／または約４．０〜約６．０重量％のｈ）；および／または約４．０〜約６．０重量％のｉ）；および／または約０．１重量％〜約２１重量％のｊ）を含む、請求項３４記載の潤滑剤組成物。
【請求項３９】
溶媒、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、金属不動態化剤、防錆剤、流動点降下剤、分散剤、さらなる消泡剤、抗乳化剤、さらなる摩擦調整剤、さらなる耐摩耗添加剤およびそれらの混合物からなる群から選択されるさらなる成分を含む、請求項３７または３８記載の組成物。
【請求項４０】
前記組成物の全重量を基準として、約０．１重量％〜約２１重量％；例えば、前記組成物の全重量を基準として、約１重量％、約２重量％、約３重量％、約４重量％、約５重量％、約６重量％、約７重量％または約８重量％〜約９重量％、約１０重量％、約１５重量％、約１８重量％、約１９重量％、約２０重量％または約２１重量％のさらなる成分を含む、請求項３７から３９までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項４１】
変速機のシンクロナイザーの表面を潤滑する方法であって、請求項１から４０までのいずれか１項記載の潤滑剤組成物を変速機のシンクロナイザーの表面に供給することを含む、変速機のシンクロナイザーの表面を潤滑する方法。
【請求項４２】
前記シンクロナイザーが、モリブデン、青銅、真ちゅう、鉄、炭素および鋼からなる群から選択された表面を含む、請求項４１記載の方法。
【請求項４３】
請求項１から４０までのいずれか１項記載の潤滑剤組成物を含む、変速機。
【請求項４４】
請求項１から４０までのいずれか１項記載の潤滑剤組成物を含む、ギアボックス。
【請求項４５】
請求項１から４０までのいずれか１項記載の潤滑剤組成物を含む、車両。
【請求項４６】
請求項１から４０までのいずれか１項記載の潤滑剤組成物を含む、変速機を含む車両。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
この出願は、２０１７年８月２９日に提出された、米国特許仮出願第６２／５５１，５８８号明細書の利益を主張する。この出願の内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【０００２】
発明の属する技術分野
本発明は、性能が向上した金属シンクロメッシュ構成部品を有する変速機用の改良された潤滑剤に関する。
【０００３】
背景
変速機のシンクロナイザー部品で問題が発生すると、大量のオイルが最適ではない摩擦をもたらすか、構成部品の高い摩耗を引き起こし、シンクロメッシュの損傷やギアまたはベアリングの不良または故障につながる。
【０００４】
シンクロナイザーは、ギアボックスのより重要な構成部品の１つである。性能の向上、シフト力の削減、ギア間のエネルギー損失の最小化が、シンクロナイザーシステムの主な課題である。機械システムの能力の向上と、様々な設計および材料の様々なシンクロナイザーの導入とにより、既存のシンクロナイザーの設計をより効率的な設計に経済的にリエンジニアリングすることができる。変速機の潤滑油用の潤滑剤および添加剤は、これらの設計のために再配合する必要があり、シンクロナイザーの相互作用部分間の適切な摩擦を維持し、これらの部品を摩耗から保護することができる。
【０００５】
従来のギアオイルまたは変速機オイルでは、潤滑面は、研磨摩耗または腐食摩耗から適切に保護されない。
【０００６】
概要
したがって、ａ）合成ポリ−アルファ−オレフィンベース流体；ｂ）有機モリブデン摩擦調整剤；ｃ）アルキルホスホロチオレートとヒドロカルビルアミンとの耐摩耗添加剤の組み合わせ；およびｄ）ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤を含む、潤滑剤組成物が開示される。
【０００７】
潤滑剤組成物は、有利には、ｅ）銅腐食防止剤；ｆ）消泡剤；ｇ）可溶化剤；ｈ）高分子粘度指数向上剤；およびｉ）オリゴマー粘度調整剤のうちの１種以上を含有し得る。
【０００８】
また、変速機のシンクロナイザーの表面を潤滑する方法も開示されており、その方法は、潤滑剤組成物を変速機のシンクロナイザーの表面に供給することを含む。
【０００９】
詳細な説明
合成ポリ−アルファ−オレフィンには、低粘度または高粘度の流体を含む、グループＩＶのポリ−アルファ−オレフィン（ＰＡＯ）が含まれる。含まれるのは、一般に比較的低分子量の水素化ポリマーまたはアルファオレフィンのオリゴマーを含む既知のＰＡＯ材料であり、これには、Ｃ２〜約Ｃ３２のアルファオレフィン、例えば、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどのＣ８〜約Ｃ１６のアルファオレフィンが含まれるが、これらに限定されない。ポリ−アルファ−オレフィンの例は、ポリ−１−オクテン、ポリ−１−デセンおよびポリ−１−ドデセン、ならびに低粘度のベースストックをもたらすＣ１４〜Ｃ１８の範囲の高級オレフィンの二量体である。いくつかの実施形態では、合成ポリ−アルファ−オレフィンには、１−オクテンおよび／または１−デセンの三量体および四量体が含まれる。
【００１０】
低粘度ＰＡＯ流体は、例えば三塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、または三フッ化ホウ素と水との錯体、エタノール、プロパノールもしくはブタノールなどのアルコール、カルボン酸、または酢酸エチルもしくはプロピオン酸エチルなどのエステルを含む、フリーデルクラフツ触媒などの重合触媒の存在下でアルファオレフィンを重合することにより調製され得る。方法は、例えば、米国特許第３，３８２，２９１号明細書；同第３，７４２，０８２号明細書；同第３，７６９，３６３号明細書；同第３，８７６，７２０号明細書；同第４，１４９，１７８号明細書；同第４，２３９，９３０号明細書；同第４，３６７，３５２号明細書；同第４，４１３，１５６号明細書；同第４，４３４，４０８号明細書；同第４，９１０，３５５号明細書；同第４，９５６，１２２号明細書；および同第５，０６８，４８７号明細書に開示されている。
【００１１】
いくつかの実施形態では、合成ベース流体は、全組成物の重量を基準として、約６２重量％（重量パーセント）、約６３重量％、約６４重量％、約６５重量％、約６６重量％、約６７重量％、約６８重量％、約６９重量％、約７０重量％、約７１重量％、約７２重量％、約７３重量％、約７４重量％、約７５重量％または約７６重量％〜約７７重量％、約７８重量％、約７９重量％、約８０重量％、約８１重量％、約８２重量％、約８３重量％、約８４重量％、約８５重量％、約８６重量％、約８７重量％または約８８重量％存在する。
【００１２】
有機モリブデン摩擦調整剤としては、有機モリブデンジチオカルバメート、有機モリブデンジチオホスフェート、モリブデンカルボキシレート塩、モリブデン−アミン錯体、モリブデンアミン／アルコール／アミド錯体、モリブデンクラスター化合物および二硫化モリブデンが挙げられる。
【００１３】
特定の実施形態では、有機モリブデン摩擦調整剤は、組成物の全重量を基準として、約０．２重量％〜約１．０重量％または約０．３重量％〜約０．７重量％、約０．８重量％または約０．９重量％；例えば、約０．４０重量％、約０．４１重量％、約０．４２重量％、約０．４３重量％、約０．４４重量％、約０．４５重量％、約０．４６重量％、約０．４７重量％、約０．４８重量％、約０．４９重量％、約０．５０重量％または約０．５１重量％〜約０．５２重量％、約０．５３重量％、約０．５４重量％、約０．５５重量％、約０．５６重量％、約０．５７重量％、約０．５８重量％、約０．５９重量％または約０．６０重量％である。
【００１４】
いくつかの実施形態では、アルキルホスホロチオレートは、式
【化１】
2020532619.tif 000002
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立してヒドロカルビルまたは水素であり、ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つはヒドロカルビルであり、かつ
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、独立して酸素または硫黄である；例えば、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のそれぞれが酸素であるか、それぞれが硫黄である場合、またはＸ１、Ｘ２およびＸ３のうちの２つが酸素であり、他が硫黄である場合、またはＸ１、Ｘ２およびＸ３のうちの２つが硫黄であり、他が酸素である場合である］のものである。
【００１５】
ヒドロカルビルアミンは、アルキレンジアミン、例えば、Ｎ−ヒドロカルビルトリメチレンジアミン、例えば、Ｎ−オレイル−トリメチレンジアミン、Ｎ−タロウ−トリメチレンジアミンまたはＮ−ココ−トリメチレンジアミンからなる群から選択され得る。
【００１６】
いくつかの実施形態では、ヒドロカルビルアミンは、第一級ヒドロカルビルアミン、例えばＣ４〜Ｃ３０アルキルアミンまたはＣ８〜Ｃ２０アルキルアミン、例えばｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミンまたはｎ−オクタデシルアミンからなる群から選択される。
【００１７】
いくつかの実施形態では、アルキルホスホロチオレート／ヒドロカルビルアミン耐摩耗添加剤は、組成物の全重量を基準として、約０．２重量％〜約１．０重量％または約０．３重量％〜約０．７重量％、約０．８重量％または約０．９重量％；例えば、約０．４０重量％、約０．４１重量％、約０．４２重量％、約０．４３重量％、約０．４４重量％、約０．４５重量％、約０．４６重量％、約０．４７重量％、約０．４８重量％、約０．４９重量％、約０．５０重量％または約０．５１重量％〜約０．５２重量％、約０．５３重量％、約０．５４重量％、約０．５５重量％、約０．５６重量％、約０．５７重量％、約０．５８重量％、約０．５９重量％または約０．６０重量％である。
【００１８】
アルキルホスホロチオレートとヒドロカルビルアミンとの重量／重量比は、例えば、約１／９、約１／８、約１／７、約１／６、約１／５、約１／４、約１／３、約１／２または約１／１〜約２／１、約３／１、約４／１、約５／１、約６／１、約７／１、約８／１または約９／１である。
【００１９】
いくつかの実施形態では、ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、式
【化２】
2020532619.tif 000003
［式中、
Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立してヒドロカルビルである］のものである。
【００２０】
例えば、ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、式
【化３】
2020532619.tif 000004
［式中、
Ｒ５およびＲ６は、独立してＣ３〜Ｃ１８アルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ９〜Ｃ１０ビシクロアルキルメチル、Ｃ９〜Ｃ１０トリシクロアルキルメチル、フェニルまたはＣ７〜Ｃ２４アルキルフェニルであるか、または酸素原子に一緒に結合したＲ５およびＲ６は、
【化４】
2020532619.tif 000005
であり、かつ
Ｒ７は、水素またはメチルである；例えば、Ｒ５およびＲ６が、２−メチルプロピルである場合、Ｒ７は、メチルである］のものである。
【００２１】
特定の実施形態では、ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤は、組成物の全重量を基準として、約０．２〜約１．２重量％または約０．３重量％〜約０．８重量％、約０．９重量％、約１．０重量％または約１．１重量％であり；例えば、約０．５０重量％、約０．５１重量％、約０．５２重量％、約０．５３重量％、約０．５４重量％、約０．５５重量％、約０．５６重量％、約０．５７重量％、約０．５８重量％、約０．５９重量％、約０．６０重量％または約０．６１重量％〜約０．６２重量％、約０．６３重量％、約０．６４重量％、約０．６５重量％、約０．６６重量％、約０．６７重量％、約０．６８重量％、約０．６９重量％または約０．７０重量％である。
【００２２】
耐摩耗添加剤および極圧添加剤は、例えば、米国特許第８，４０４，６２４号明細書および米国特許出願公開第２００５／００９０４１０号明細書に開示されている。
【００２３】
銅腐食防止剤は、本発明の組成物に含めるのに適した別のクラスの添加剤を構成する。このような化合物には、チアゾール、トリアゾール、およびチアジアゾールが含まれる。このような化合物の例には、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、および２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールが含まれる。例えば、１，３，４−チアジアゾールは、市販品として入手可能であり、また、トリルトリアゾールなどのトリアゾールと、２，５−ビス（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールまたは２−アルキルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの１，３，４−チアジアゾールとの組み合わせである。市販されているこれらのタイプの材料には、ＣＯＢＲＡＴＥＣ  ＴＴ−１００およびＨＩＴＥＣ  ４３１３が含まれる。１，３，４−チアジアゾールは、一般にヒドラジンおよび二硫化炭素から既知の手順で合成される。例えば、米国特許第２，７６５，２８９号明細書；同第２，７４９，３１１号明細書；同第２，７６０，９３３号明細書；同第２，８５０，４５３号明細書；同第２，９１０，４３９号明細書；同第３，６６３，５６１号明細書；同第３，８６２，７９８号明細書；および同第３，８４０，５４９号明細書を参照されたい。
【００２４】
銅腐食防止剤は、特定の実施形態では、組成物の全重量を基準として、約０．１０重量％〜約０．６０重量％または約０．１０重量％〜約０．４０重量％または約０．５０重量％；例えば、約０．１０重量％、約０．１１重量％、約０．１２重量％、約０．１３重量％、約０．１４重量％、約０．１５重量％、約０．１６重量％、約０．１７重量％、約０．１８重量％、約０．１９重量％または約０．２０重量％〜約０．２１重量％、約０．２２重量％、約０．２３重量％、約０．２４重量％、約０．２５重量％、約０．２６重量％、約０．２７重量％、約０．２８重量％、約０．２９重量％または約０．３０重量％存在し得る。
【００２５】
消泡剤には、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、シリコングリコールなどが含まれる。本発明の一実施形態では、消泡剤は、シリコーンオイルを含む。本発明のいくつかの実施形態では、消泡剤は、炭化水素またはシリコーンと炭化水素とのブレンドを含む。本発明の特定の実施形態では、消泡剤には、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、シリコングリコールなどの微量のシリコン成分が含まれる。
【００２６】
シリコーンオイルは、一般に限定されず、かつ得られる潤滑油組成物の潤滑特性に悪影響を及ぼさない当該技術分野で知られている任意のシリコーンオイルを含み得る。適切なシリコーンオイルには、１つ以上の有機基を含む液体重合シロキサン（ポリオルガノシロキサン）が含まれ得る。適切なシリコーンオイルの例には、ポリアルキルシロキサン（例えば、ポリジメチルシロキサン−ＰＤＭＳ）、ポリアリールシロキサン、ポリアルコキシシロキサン、ポリアリールオキシシロキサン、フッ素化ポリシロキサン（例えば、トリフルオロプロピルメチルシリコーン）、それらの組み合わせなどが含まれるが、これらに限定されない。一般に、本発明での使用に適したシリコーンオイルは、２５℃で少なくとも０．５ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）、例えば、約０．５〜約１，０００，０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）または約１０，０００〜約６００，０００ｍｍ２／ｓ（ｃＳｔ）の動粘度を有し得る。シリコーンオイルは、消泡剤の全重量を基準として、約０．０１〜９９重量％の範囲の量で、約１〜約１０重量％の範囲の量で、１重量％までの量で消泡剤中に存在するか、または消泡剤中に全く存在しないこともある。さらに、潤滑油組成物中に存在するシリコーンオイルの濃度は、０．１〜５００重量ｐｐｍ、１〜１００重量ｐｐｍ、または１〜５０重量ｐｐｍの範囲であり得る。
【００２７】
任意で、消泡剤は、溶媒、例えば、パラフィン系鉱物油、ナフテン系鉱物油、石油ナフサ、芳香族、トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ドデカン、灯油等およびそれらの組み合わせをさらに含み得る。消泡剤は、溶媒に分散または溶解し得る。消泡剤には、非イオン性界面活性剤が含まれ得る。
【００２８】
特定の実施形態では、消泡剤は、２０℃で約０．７ｋｇ／Ｌ〜約０．９ｋｇ／Ｌの密度、２５℃で約３０ｍＰａｓ未満の粘度、および４０℃で約２０ｍｍ２／ｓ未満の動粘度を有し得る。本発明で使用され得る例示的な消泡剤には、限定することなく、Ｆｏａｍ  Ｂａｎ（登録商標）１３０ＢおよびＳｙｎａｔｉｖｅ（登録商標）ＡＣ  ＡＭＨ  ２が含まれる。
【００２９】
特定の実施形態では、潤滑剤組成物は、消泡化合物を分散または溶解できる溶媒を含み得る。
【００３０】
いくつかの実施形態では、消泡剤は、組成物の全重量を基準として、約０．１０重量％〜約１．２０重量％または約０．２０重量％〜約０．８０重量％、約０．９０重量％、約１．００重量％または約１．１０重量％；例えば、約０．５０重量％、約０．５１重量％、約０．５２重量％、約０．５３重量％、約０．５４重量％、約０．５５重量％、約０．５６重量％、約０．５７重量％または約０．５８重量％〜約０．５９重量％、約０．６０重量％〜約０．６１重量％、約０．６２重量％、約０．６３重量％、約０．６４重量％、約０．６５重量％、約０．６６重量％、約０．６７重量％、約０．６８重量％、約０．６９重量％または約０．７０重量％存在する。
【００３１】
他の実施形態では、消泡剤は、組成物の全重量を基準として、約０．２０重量％、約０．２１重量％、約０．２２重量％、約０．２３重量％、約０．２４重量％、約０．２５重量％、約０．２６重量％、約０．２７重量％、約０．２８重量％、約０．２９重量％または約０．３０重量％〜約０．３１重量％、約０．３２重量％、約０．３３重量％、約０．３４重量％、約０．３５重量％、約０．３６重量％、約０．３７重量％、約０．３８重量％、約０．３９重量％、約０．４０重量％、約０．４１重量％、約０．４２重量％、約０．４３重量％、約０．４４重量％、約０．４５重量％、約０．４６重量％、約０．４７重量％、約０．４８重量％または約０．４９重量％存在する。
【００３２】
さらに別の実施形態では、消泡剤は、約０．１重量％まで、約０．０１重量％〜約０．１重量％または約０．０２重量％〜約０．０６重量％存在する。
【００３３】
本組成物は、有利には、可溶化剤、例えば、流動点が約−４５℃以下、例えば、−５５℃以下であるＣ４〜Ｃ１４またはＣ６〜Ｃ１０α，ω−ジ−カルボン酸の油溶性ジ−アルキルエステルを含み得る。例えば、ジエステルには、Ｃ８〜Ｃ１３アルカノールアジペート、アゼレート、セバケートおよびそれらの混合物が含まれる。例には、トリ−メチルプロピルトリカプリレート、ジ−イソデシルグルタレート、ジ−イソドデシルグルタレート、ジ−イソオクチルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート、ジ−イソノニルアジペート、ジ−イソデシルアジペート、ジ−（トリデシル）アジペート、ジ−プロピルヘプチルアジペート、ジ−プロピルアジペート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−イソオクチルセバケート、ジ−オクチルアゼレート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−（２−エチルヘキシル）アゼレート、ジ−イソオクチルドデカンジエートおよびそれらの混合物が含まれる。２種以上の異なるタイプのジエステル（例えば、アジピン酸ジアルキルおよびアゼライン酸ジアルキル等）の混合物も使用され得る。
【００３４】
可溶化剤は、組成物の全重量を基準として、例えば、約１．０重量％〜約９．０重量％または約２．０重量％または約３．０重量％〜約７．０重量％または約８．０重量％；例えば、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％または約５．０重量％〜約５．１重量％、約５．２重量％、約５．３重量％、約５．４重量％、約５．５重量％、約５．６重量％、約５．７重量％、約５．８重量％、約５．９重量％または約６．０重量％存在し得る。
【００３５】
高分子粘度指数向上剤には、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマーおよびポリエーテルが含まれる。市販のポリマー粘度指数向上剤には、ＶＩＳＣＯＰＬＥＸおよびＡＣＲＹＬＯＩＤ製品が含まれる。
【００３６】
ポリマー粘度指数向上剤は、例えば、組成物の全重量を基準として、約１．０重量％〜約９．０重量％または約２．０重量％または約３．０重量％〜約７．０重量％または約８０重量％；例えば、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％または約５．０重量％〜約５．１重量％、約５．２重量％、約５．３重量％、約５．４重量％、約５．５重量％、約５．６重量％、約５．７重量％、約５．８重量％、約５．９重量％または約６．０重量％存在し得る。
【００３７】
オリゴマー粘度調整剤には、オレフィンコ−オリゴマー、例えばエチレンコ−アルファ−オレフィンオリゴマー、例えばエチレン−プロピレンコ−オリゴマーが含まれる。市販のコ−オリゴマーは、ＬＵＣＡＮＴ  ＨＣ  １１００である。
【００３８】
オリゴマー粘度調整剤は、例えば、組成物の全重量を基準として、約１．０重量％〜約９．０重量％または約２．０重量％または約３．０重量％〜約７．０重量％または約８．０重量％；例えば、約４．０重量％、約４．１重量％、約４．２重量％、約４．３重量％、約４．４重量％、約４．５重量％、約４．６重量％、約４．７重量％、約４．８重量％、約４．９重量％または約５．０重量％〜約５．１重量％、約５．２重量％、約５．３重量％、約５．４重量％、約５．５重量％、約５．６重量％、約５．７重量％、約５．８重量％、約５．９重量％または約６．０重量％存在し得る。
【００３９】
ヒドロカルビルは、炭化水素含有基、例えば、アリール、アルカリール、直鎖状または分枝鎖状アルキルまたはアルケニル、シクロアルキルまたはシクロアルキルアルキルであり、これらは１個以上のヘテロ原子含有基またはアリール基によって中断または置換されてよく、例えば、１個以上、例えば、１〜３個の、−Ｏ−基、−ＮＨ−基または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基によって中断され、かつ／または１個以上、例えば１〜３個の、ハロゲン基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、アミノ基、チオール基、ホスホネート基またはアリール基によって置換されてよい。アリールには、フェニルおよび置換フェニル、例えばアルキル置換フェニルが含まれる。ヒドロカルビルは、例えば１〜１５０個の炭素原子を含み得る。
【００４０】
「有機」という用語は、「ヒドロカルビル」と同等である。
【００４１】
アルキルには、直鎖状または分枝鎖状の１〜２５個の炭素原子鎖、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシルおよびドコシルが含まれる。アルケニル基は、例えばアルキル基の不飽和バージョンである。
【００４２】
シクロアルキルは、例えばＣ５〜Ｃ１２シクロアルキル、例えば、シクロペンチルまたはシクロヘキシルである。シクロアルキルアルキルは、例えば、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、例えば、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、シクロヘキシルメチルまたは２−シクロヘキシルエチルである。ビ−シクロアルキルまたはトリ−シクロアルキルは、例えば、ビ−シクロヘキシルメチル等を意味する。
【００４３】
本組成物は、有利には、溶媒、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、金属不動態化剤、防錆剤、流動点降下剤、分散剤、さらなる消泡剤、抗乳化剤、さらなる摩擦調整剤、さらなる耐摩耗添加剤およびそれらの混合物からなる群から選択されるさらなる成分を含有し得る。
【００４４】
本組成物は、さらなる耐摩耗添加剤として、式
【化５】
2020532619.tif 000006
［式中、ＲおよびＲ’は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ３〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１３アラルキルおよびＣ６〜Ｃ１０アリールからなる群から独立して選択され、Ｍは、Ａｌ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＺｎおよびＣｕからなる群から選択される金属であり、ｘは、２または３であり、かつｙは、１または２である］のヒドロカルビルジチオホスフェートの金属錯体化合物をさらに含み得る。適したジヒドロカルビルジチオホスフェートは、例えば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。
【００４５】
溶媒には、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、石油ナフサ、芳香族、トルエン、キシレン、ベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ドデカン、灯油等およびそれらの組み合わせが含まれる。
【００４６】
使用され得るフェノール系酸化防止剤には、３，５−ビス（１，１−ジメチル−エチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸のＣ７〜Ｃ９分枝鎖状アルキルエステル、２−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エトキシフェノール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトオクチルアセテート、アルキル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、例えば、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ｎ−ブチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートおよび２’−エチルヘキシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ｄ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレン−ビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノール）、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、および２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビスフェノール、例えば、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−（ジ−ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−シクロヘキシリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、２，２’−チオ−［ジエチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）および２，２’−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルレソルシノール）、ポリフェノール、例えば、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−���リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス−［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）酪酸］グリコールエステル、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−４−（２’’，４’’−ジ−ｔ−ブチル−３’’−ヒドロキシフェニル）メチル−６−ｔ−ブチルフェノールおよび２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、およびｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド縮合物およびｐ−ｔ−ブチルフェノール−アセトアルデヒド縮合物が含まれる。
【００４７】
便利に使用され得るアミン系酸化防止剤には、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミンおよびアルキル化α−ナフチルアミンが含まれる。
【００４８】
例示的なアミン系酸化防止剤には、ジアルキルジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジオクチル−ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−α−メチルベンジル−ジフェニルアミン、およびＮ−ｐ−ブチルフェニル−Ｎ−ｐ’−オクチルフェニルアミン、モノアルキルジフェニルアミン、例えば、モノ−ｔ−ブチルジフェニルアミンおよびモノ−オクチルジフェニルアミン、ビス（ジアルキルフェニル）アミン、例えば、ジ−（２，４−ジエチルフェニル）アミンおよびジ（２−エチル−４−ノニルフェニル）アミン、アルキルフェニル−１−ナフチルアミン、例えば、オクチルフェニル−１−ナフチルアミンおよびｎ−ｔ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミン、１−ナフチルアミン、アリールナフチルアミン、例えば、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミンおよびＮ−オクチルフェニル−２−ナフチルアミン、フェニレンジアミン、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、およびフェノチアジン系、例えばフェノチアジンおよび３，７−ジオクチルフェノチアジンが含まれる。
【００４９】
防錆剤の例には、１）有機酸、それらのエステル、金属塩、アミン塩および無水物、例えば、アルキル−およびアルケニルコハク酸、ならびにそれらとアルコール、ジオールまたはヒドロキシカルボン酸との部分エステル、アルキル−およびアルケニルコハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ−およびアルコキシエトキシカルボン酸、例えば、ドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸およびそれらのアミン塩、さらにはＮ−オレオイルサルコシン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸鉛、アルケニルコハク酸無水物、例えば、ドデセニルコハク酸無水物、２−（２−カルボキシエチル）−１−ドデシル−３−メチルグリセリンおよびその塩、例えば、ナトリウム塩およびトリエタノールアミン塩；２）窒素含有化合物、例えば：ｉ）第一級、第二級もしくは第三級脂肪族または脂環式アミンならびに有機酸および無機酸のアミン塩、例えば、油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート、さらには１−（Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール；ｉｉ）複素環式化合物、例えば：置換イミダゾリンおよびオキサゾリン、２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾリン；３）リン含有化合物、例えば、リン酸部分エステルまたはホスホン酸部分エステルのアミン塩、ジアルキルジチオリン酸亜鉛；４）硫黄含有化合物、例えば：ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウム、アルキルチオ置換脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステルおよびそれらの塩；および５）グリセリン誘導体、例えば：グリセリンモノオレエート、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２−ヒドロキシエチル）グリセリン、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２，３−ジヒドロキシプロピル）グリセリン、２−カルボキシアルキル−１，３−ジアルキルグリセリンが含まれる。
【００５０】
流動点降下剤には、アルキル化ナフタレン誘導体が含まれる。
【００５１】
分散剤／界面活性剤には、ポリブテニルスクシンアミドまたは−イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体および塩基性マグネシウム、カルシウムおよびバリウムスルホネート、フェノレートおよびサリチレートが含まれる。
【００５２】
さらなる消泡剤には、アルコールエトキシ／プロポキシレート、脂肪酸エトキシ／プロポキシレート、ソルビタン部分脂肪酸エステル等が含まれる。
【００５３】
抗乳化剤には、ポリエーテルポリオールおよびジノニルナフタレンスルホネートが含まれる。
【００５４】
さらなる摩擦調整剤には、脂肪酸およびそれらの誘導体（すなわち、グリセロールモノオレエートなどの脂肪酸の天然エステル）、アミド、イミドおよびアミン（すなわち、オレイルアミン、ジイソトリデシルアミン）が含まれる。
【００５５】
追加の耐摩耗添加剤には、硫黄および／またはリンおよび／またはハロゲン含有化合物、例えば硫化オレフィンおよび植物油、トリトリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、塩素化パラフィン、アルキルおよびアリールジ−およびトリスルフィド、モノ−およびジアルキルホスフェートのアミン塩、メチルホスホン酸のアミン塩、ジエタノールアミノメチルトリルトリアゾール、ジ−（２−エチルヘキシル）−アミノメチルトリルトリアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの誘導体、エチル（ビスイソプロピルオキシホスフィノチオイル）チオプロピオネート、トリフェニルチオホスフェート（トリフェニルホスホロチオエート）、トリス（アルキルフェニル）ホスホロチオエートおよびそれらの混合物（例えば、トリス（イソノニルフェニル）ホスホロチオエート）、ジフェニルモノノニルフェニルホスホロチオエート、イソブチルジフェニルホスホロチオエート、３−ヒドロキシ−１，３−チアホスフェタン３−オキシドのドデシルアミン塩、トリチオリン酸５，５，５−トリス−イソオクチル２−アセテート、２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、例えば、１−Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチアゾールおよびエトキシカルボニル５−オクチルジチオカルバメートが含まれる。
【００５６】
いくつかの実施形態では、さらなる成分は、組成物の全重量を基準として、約２１重量％まで、約１５重量％まで、約１０重量％まで、約５重量％まで、約１重量％まで、約０．０重量％〜約０．９重量％または約０．１重量％〜約２１重量％；例えば、組成物の全重量を基準として、約１重量％、約２重量％、約３重量％、約４重量％、約５重量％、約６重量％、約７重量％または約８重量％〜約９重量％、約１０重量％、約１５重量％、約１８重量％、約１９重量％、約２０重量％または約２１重量％存在し得る。いくつかの実施形態では、さらなる成分は、約０．１重量％〜約１．２重量％または約０．２重量％、約０．３重量％、約０．４重量％または約０．５重量％〜約０．６重量％、約０．７重量％、約０．８重量％、約０．９重量％、約１重量％または約１．１重量％存在し得る。
【００５７】
本潤滑剤組成物は、有利には、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定されて、１００℃で、約９．０ｍｍ２／ｓ、約９．５ｍｍ２／ｓ、約１０．０ｍｍ２／ｓ、約１０．５ｍｍ２／ｓ、約１１．０ｍｍ２／ｓまたは約１１．５ｍｍ２／ｓ〜約１２．０ｍｍ２／ｓ、約１２．５ｍｍ２／ｓ、約１３．０ｍｍ２／ｓ、約１３．５ｍｍ２／ｓ、約１４．０ｍｍ２／ｓ、約１４．５ｍｍ２／ｓまたは約１５．０ｍｍ２／ｓ；例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定されて、１００℃で、約１０．０ｍｍ２／ｓ〜約１４．５ｍｍ２／ｓ、約１１．０ｍｍ２／ｓ〜約１３．５ｍｍ２／ｓまたは約１１．５ｍｍ２／ｓ〜約１２．５ｍｍ２／ｓの動粘度を示し得る。代替的に、潤滑剤組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定されて、１００℃で約７〜約１１.５ｍｍ２／ｓ；または１００℃で約８〜約１０．５ｍｍ２／ｓまたは１００℃で約９〜約９．５ｍｍ２／ｓの動粘度を示し得る。
【００５８】
本潤滑剤組成物は、有利には、ＤＩＮ５１３９８に従って測定されて、−４０℃で、約１０，０００ｍＰａ＊ｓ、約１５，０００ｍＰａ＊ｓ、約２０，０００ｍＰａ＊ｓ、約２５，０００ｍＰａ＊ｓ、または約３０，０００ｍＰａ＊ｓ〜約３５，０００ｍＰａ＊ｓ、約４０，０００ｍＰａ＊ｓ、約４５，０００ｍＰａ＊ｓ、約５０，０００ｍＰａ＊ｓ、約５５，０００ｍＰａ＊ｓ、約６０，０００ｍＰａ＊ｓ、約６５，０００ｍＰａ＊ｓ、約７０，０００ｍＰａ＊ｓ、または約７５，０００ｍＰａ＊ｓの動粘度を示し得る。
【００５９】
本潤滑剤組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ４０５２に従って測定されて、１５℃で、約８２０ｋｇ／ｍ３、約８３０ｋｇ／ｍ３、約８４０ｋｇ／ｍ３、約８５０ｋｇ／ｍ３〜約８６０ｋｇ／ｍ３、約８７０ｋｇ／ｍ３、約８８０ｋｇ／ｍ３、約８９０ｋｇ／ｍ３、または約９００ｋｇ／ｍ３の範囲の密度を示し得る。
【００６０】
本潤滑剤組成物のリン含有量は、ＡＳＴＭ  ５１８５に従って測定されて、約５００ｐｐｍ、約６００ｐｐｍ、約７００ｐｐｍ、約８００ｐｐｍ、または約９００ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍ、約１１００ｐｐｍ、約１２００ｐｐｍ、約１３００ｐｐｍ、約１４００ｐｐｍ、または約１５００ｐｐｍの範囲であり得る。
【００６１】
本潤滑剤組成物の硫黄含有量は、ＡＳＴＭ  ５１８５に従って測定されて、約５０００ｐｐｍ、約６０００ｐｐｍ、約７０００ｐｐｍ、約８０００ｐｐｍ、約９０００ｐｐｍ、約９５００ｐｐｍ、約９８００ｐｐｍ〜約１００００ｐｐｍ、約１０５００ｐｐｍ、約１１０００ｐｐｍ、約１１５００ｐｐｍ、約１２０００ｐｐｍ、約１２５００ｐｐｍ、約１３０００ｐｐｍ、約１４０００ｐｐｍ、または約１５０００ｐｐｍの範囲であり得る。
【００６２】
シンクロナイザーは、モリブデン、青銅、真ちゅう、鉄、炭素および鋼、例えば焼結青銅からなる群から選択された表面を含み得る。
【００６３】
潤滑剤組成物の全重量は、１００％になり、組成物の成分は、全組成物が１００重量％になるように調整される。特に明記しない限り、すべての部およびパーセンテージは、重量によるものである。
【００６４】
車両とは、乗用車、トラック、スポーツ多目的車、建設車両、バン、ステップバン、ミニバン、ジープ、トラクターを含む農用車両、軍用車両、小型トラック等である。
【００６５】
実施例
以下の実施例は、本発明の理解を助けるために記載されており、本明細書に記載かつ請求された本発明を具体的に限定するものとして解釈されるべきではない。当業者の範囲内であり、かつ配合の変更または実験計画の小さな変更であろう、現在知られているか、今後開発されるすべての同等物の置き換えを含む、本発明のこのような変形は、本明細書に組み込まれる本発明の範囲内に入ると見なされるべきである。
【００６６】
実施例１−潤滑剤組成物およびその調製方法
【表１】
2020532619.tif 000007
【００６７】
第１表の潤滑剤組成物は、
（Ｂ１）可溶化剤の一部を有機モリブデン摩擦調整剤と予めブレンドし、撹拌容器内で、周囲温度で撹拌し；
（Ｂ２）合成ポリ−アルファ−オレフィンベース流体をブレンド容器に装入し、撹拌しながら約３５〜５５℃に加熱した後、高分子粘度指数向上剤およびオリゴマー粘度調整剤を添加し、粘度指数向上剤および粘度調整剤が完全に溶解するまで撹拌し；
（Ｂ３）ブレンド容器に、摩擦調整剤、ジヒドロカルビルジチオホスフェート極圧添加剤、さらなる成分、アルキルホスホロチオレートおよびヒドロカルビルアミン耐摩耗添加剤の組み合わせ、および銅腐食防止剤を装入し、約３５〜５５℃で約１０分〜約１時間撹拌し；
（Ｂ４）（Ｂ１）からのプレブレンドをブレンド容器に装入し、可溶化剤の残りの部分を添加し；
（Ｂ５）ブレンド容器内の組成物を約３５℃まで冷却し、消泡剤を添加し、約１０分〜約１時間撹拌することによって調製され得る。
【００６８】
第１表の組成および対応するブレンド手順は単なる例示であり、限定するものとして解釈されるべきではないことが理解されるべきである。
【００６９】
実施例２−潤滑剤組成物と焼結青銅摩擦材料との適合性試験
実施例１の潤滑剤組成物と焼結青銅製のシンクロナイザー表面との適合性を、約１２０℃の高い油温で標準シンクロナイザー試験装置ＺＦ／ＺＦＧ  ＳＳＰ  １８０を使用して潤滑剤組成物の摩擦および耐久挙動を試験することにより評価した。ダイムラーのダブルコーンシンクロナイザーＤＫ−１４０を、焼結青銅（ＨＳ４５）摩擦材料と一緒に使用した。試験を、故障が認められる前に２８８，９３５サイクル実行した（この試験の繰り返しでは、サイクル数は、約２４２，０００〜約２８９，０００サイクルの間で変化した）。試験終了時の最小摩擦係数は、μｍｉｎ＝０．０７０であった。アキシャル摩耗は、かなり高かった。潤滑剤組成物の熱安定性は、良好であり、かつ試験部品へのオイル成分の堆積はほとんど示されなかった。
【００７０】
実施例３−潤滑剤組成物とモリブデン摩擦材料との適合性試験
実施例１の潤滑剤組成物とモリブデン製のシンクロナイザー表面との適合性を、約８０℃の高い油温で標準シンクロナイザー試験装置ＺＦ／ＺＦＧ  ＳＳＰ  １８０を使用してスカッフィングおよび摩擦係数の発生を試験することにより評価した。
【００７１】
ダイムラーのシンクロナイザーＡＫ−１８０を、モリブデン（Ｍｏ）摩擦材料と一緒に使用した。試験を、完全な１３，０００サイクル実行した。スカッフィングは、主負荷段階で圧力ｐ＝１．９４Ｎ／ｍｍ２で初めて発生した。主負荷段階でのスカッフィングのサイクル数は、少なく、次の２つの主負荷段階では非常に少ない。試験終了時の平均摩擦係数は、μａｖｇ＝０．０７０であった。
【００７２】
当該技術分野では、様々なシンクロナイザー摩擦材料と適合性があり、同時に仕様２３５．１６に準拠した大型トラックの手動変速機に関するダイムラー仕様の他のすべての要件を満たす潤滑剤組成物が必要である。本明細書に開示された潤滑剤組成物は、様々なシンクロナイザー摩擦材料（例えば、青銅およびモリブデン）と良好な適合性を示し、かつ仕様２３５．１６に従って大型の手動変速機に関するダイムラー仕様の他のすべての要件を満たすことによって、この必要性に対処する。
【００７３】
本明細書の冠詞「ａ」および「ａｎ」は、１つ以上の（例えば、少なくとも１つの）文法上の対象を指す。本明細書に記載されているすべての範囲が含まれる。全体にわたって使用される「約」という用語は、小さな変動を記述および説明するために使用される。
【００７４】
「約」という用語は、数値が±５％、±４％、±３％、±２％、±１％、±０．５％、±０．４％、±０．３％、±０．２％、±０．１％または±０．０５％だけ変更されることを意味し得る。すべての数値は、明示的に示されているかどうかにかかわらず、「約」という用語によって変更される。「約」という用語によって変更された数値には、識別された値が含まれる；すなわち、「約５．０」には５．０が含まれる。原子、元素または分子の測定可能なレベルは、検出方法に依存し得る。一部では、「約」という用語は、これを提供することを意図している。
【００７５】
本明細書に挙げられた米国特許および公開された米国特許出願は、参照により本明細書に組み込まれる。
【国際調査報告】
2020532619.tif 000012
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