(57)【要約】  本発明は、特に電子デバイスに使用するための、ヘテロ芳香族化合物に関する。本発明はさらに、本発明による化合物を製造する方法、および本発明による化合物を含有する電子デバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2020520970.tif 000095
（式中、使用した記号は、下記の通りである：
Ｙは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、結合、またはＮＲ１、ＮＡｒ、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２、ＣＡｒＲ１、Ｃ（Ａｒ）２、Ｓｉ（Ａｒ）２、ＳｉＡｒＲ１もしくはＳｉ（Ｒ１）２であり、ここで、少なくとも１つのＹ基は、ＮＲ１、ＮＡｒ、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２、ＣＡｒＲ１、Ｃ（Ａｒ）２、Ｓｉ（Ａｒ）２、ＳｉＡｒＲ１またはＳｉ（Ｒ１）２から、好ましくはＮＲ１またはＮＡｒから選択され；
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ１であり；
Ａｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じ炭素原子またはケイ素原子に結合している２つのＡｒラジカルはまた、単結合、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択される架橋により互いに結合していてもよく；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ＯＨ、ＯＲ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｂ（Ａｒ１）２、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｓｉ（Ａｒ１）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはこれらの系の組合せであり；同時に、２つ以上の好ましくは隣接するＲ１ラジカルは互いに環系を形成してもよく；
Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じケイ素原子、窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合している２つのＡｒ１ラジカルがまた、単結合、またはＢ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ２）、Ｐ（Ｒ２）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ２から選択される架橋により互いに結合することが可能であり；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｂ（ＯＲ３）２、ＮＯ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｐ（Ｒ３）２、Ｂ（Ｒ３）２、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せであり；同時に、２つ以上の好ましくは隣接するＲ２置換基はまた、互いに環系を形成してもよく；
Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０個の芳香族環原子を有し、１個以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより置きかえられていてもよく、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つ以上の好ましくは隣接するＲ３置換基が互いに環系を形成することも可能である）
の少なくとも１つの構造を含む化合物。
【請求項２】
式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）
【化２】
2020520970.tif 000096
（式中、使用した記号ＹおよびＸは、請求項１に示した定義を有する）
の少なくとも１つの構造を含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（Ｖａ）または（Ｖｂ）
【化３−１】
2020520970.tif 000097
【化３−２】
2020520970.tif 000098
（式中、記号Ｒ１、ＹおよびＸは、請求項１に示した定義を有し、ｍは、０、１、２、３または４であり、ｎは、０、１、２または３である）
の少なくとも１つの構造を含む、先行する請求項の少なくとも１項に記載の化合物。
【請求項４】
式（ＶＩａ）または（ＶＩｂ）
【化４】
2020520970.tif 000099
（式中、記号Ｒ１およびＹは、請求項１に示した定義を有し、ｍは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０、１、２、３または４であり、ｎは、０、１、２または３である）
の少なくとも１つの構造を含む、先行する請求項の少なくとも１項に記載の化合物。
【請求項５】
前記化合物が正孔輸送基を含むことを特徴とし、Ｙ基中に存在する前記Ａｒ基、または基本骨格に結合しているＲ１基が正孔輸送基を含み、好ましくは正孔輸送基を表すことが好ましい、先行する請求項の少なくとも１項に記載の化合物。
【請求項６】
前記正孔輸送基が、一つの基を含み、好ましくは、前記正孔輸送基が、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）から選択される基であることを特徴とする、請求項５に記載の化合物。
【化５】
2020520970.tif 000100
（式中、
点線で示される結合は、結合位置を示し、加えて：
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は、各場合において独立して６〜４０個の炭素原子を有する芳香族環系または３〜４０個の炭素原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよく；
ｐは、０または１であり；
Ｚは、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｎ−Ａｒ１、ＢＲ１、ＰＲ１、ＰＯＲ１、ＳＯ、ＳＯ２、Ｓｅ、ＯまたはＳであり、ここで、記号Ａｒ１およびＲ１は、請求項１に示した定義を有し、ここで、Ｙ＝ＮＡｒである場合、添え字ｐ＝１であるように、Ｎ−Ｎ結合の存在は除外される）
【請求項７】
前記正孔輸送基が、一つの基を含み、好ましくは、前記正孔輸送基が、式（Ｈ−４）〜（Ｈ−２６）から選択される基であることを特徴とする、請求項５または６に記載の化合物。
【化６−１】
2020520970.tif 000101
【化６−２】
2020520970.tif 000102
【化６−３】
2020520970.tif 000103
（式中、Ｙ１は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２またはＮＡｒ１を表し、点線で示される結合は、結合位置を示し、ｅは、０、１または２であり、ｊは、０、１、２または３であり、ｈは、０、１、２、３または４であり、ｐは、０または１であり、Ａｒ１およびＲ１は、請求項１に示した定義を有し、Ａｒ２は、請求項６に示した定義を有し、ここで、式（Ｈ−５）、（Ｈ−６）、（Ｈ−９）、（Ｈ−１２）、（Ｈ−１５）、（Ｈ−１８）、（Ｈ−２１）、（Ｈ−２４）、（Ｈ−２５）および（Ｈ−２６）においてＹ＝ＮＡｒである場合、添え字ｐ＝１であるように、Ｎ−Ｎ結合の存在は除外される）
【請求項８】
前記化合物が電子輸送基を含むことを特徴とし、Ｙ基中に存在する前記Ａｒ基が電子輸送基を含み、好ましくは電子輸送基を表すことが好ましい、先行する請求項の少なくとも１項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｙ基中に存在する前記Ａｒ基、または基本骨格に結合しているＲ１基が、式（ＱＬ）
【化７】
2020520970.tif 000104
（式中、Ｌ１は、結合、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系を表し、Ｑは、電子輸送基であり、ここで、Ｒ１は、請求項１に示した定義を有する）
で表すことができる基であることを特徴とする、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
前記電子輸送基が、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−４）、（Ｑ−４）、（Ｑ−５）、（Ｑ−６）、（Ｑ−７）、（Ｑ−８）、（Ｑ−９）および／または（Ｑ−１０）
【化８】
2020520970.tif 000105
（式中、
点線で示される結合は、結合位置を示し、
Ｑ’は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり、ここで、少なくとも１つのＱ’はＮであり；
Ｑ”は、ＮＲ１、ＯまたはＳであり；
Ｒ１は、請求項１において定義した通りである）
の構造から選択されることを特徴とする、請求項８または９に記載の化合物。
【請求項１１】
請求項１〜１２の何れかに記載の１種以上の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、水素原子または置換基に代わり、前記ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーに対する前記化合物の１つ以上の結合が存在する、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー。
【請求項１２】
請求項１〜１０の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物または請求項１１に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーと、蛍光発光体、リン光発光体、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子阻止材料および正孔阻止材料からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる化合物を含む、組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１０の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物、または請求項１１に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１２に記載の組成物と、少なくとも１種の溶媒を含む、調合物。
【請求項１４】
電子デバイスにおける、請求項１〜１０の何れか１項に記載の化合物、請求項１１に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１２に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
請求項１〜１０の何れか１項に記載の化合物、または請求項１１に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーを製造する方法であって、カップリング反応において、少なくとも１つの窒素含有ヘテロ環状基を含む化合物を少なくとも１つの芳香族またはヘテロ芳香族基を含む化合物に結合させることを特徴とする、方法。
【請求項１６】
請求項１〜１０の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物、請求項１１に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１２に記載の組成物を含む、電子デバイス。
【請求項１７】
請求項１〜１０の何れか１項に記載の前記化合物または請求項１１に記載の前記オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーが、マトリックス材料として発光層に、正孔輸送材料として、または電子輸送材料として存在することを特徴とする有機エレクトロルミネッセントデバイスである、請求項１６に記載の電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、とりわけ電子デバイスに使用するための、ヘテロ芳香族化合物に関する。本発明はさらに、本発明の化合物を製造する方法、およびこれらの化合物を含む電子デバイスに関する。
【０００２】
有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）に使用される発光材料は多くの場合、リン光を呈する有機金属錯体である。量子力学的理由から、有機金属化合物をリン光発光体として使用すると、最大４倍のエネルギー効率および電力効率が可能である。一般論として、ＯＬＥＤ、とりわけリン光を呈するＯＬＥＤにおいても、たとえば効率、作動電圧および寿命に関して改良の必要性が依然として存在する。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの特性は、単に使用した発光体によって決まるとは限らない。とりわけ使用した他の材料、たとえばホスト／マトリックス材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、および電子または励起子阻止材料も、ここでは特に重要である。これらの材料の改良が、エレクトロルミネッセントデバイスの明らかな改良につながる可能性がある。
【０００４】
先行技術によると、インドリジン誘導体が、リン光化合物用に使用されるマトリックス材料に含まれている。たとえば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｖｏｌ、１２６、Ｎｏ．５１、２００４、１６７９３−１６８０３、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．、２００９、１９、５８２６−５８３６、Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００７、３７１８−３７２６、ＷＯ２０１３／１８３３２７およびＷＯ２００５／０４８３１５は、対応する化合物を記載する。しかし、記載されたインドリジン誘導体は、インドリジン構造の五員環に縮合したさらなる環構造を有していない。
【０００５】
一般論として、たとえばマトリックス材料、正孔伝導材料または電子輸送材料として使用されるこれらの材料の場合、特に寿命に関してだけでなく、デバイスの効率および作動電圧に関しても改善の必要性が依然として存在する。さらに、化合物は、高い色純度を有するものでなければならない。
【０００６】
したがって、本発明が取り組む課題は、有機電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスへの使用に好適であり、こうしたデバイスに使用した場合、良好なデバイス特性につながる化合物を提供すること、および対応する電子デバイスを提供することである。
【０００７】
より詳細には、本発明が取り組む課題は、長寿命、高効率および低作動電圧につながる化合物を提供することである。特に、マトリックス材料、正孔伝導材料または電子輸送材料の特性も、有機エレクトロルミネッセントデバイスの寿命および効率に本質的に影響する。
【０００８】
本発明が取り組むさらなる課題は、リン光または蛍光ＯＬＥＤにおいて、とりわけマトリックス材料としての使用に好適な化合物を提供することであると考えることができる。本発明が取り組む特定の課題は、赤色、黄色および緑色リン光発光性ＯＬＥＤに、とりわけ赤色リン光発光性化合物用のマトリックス材料として好適なマトリックス材料を提供することである。
【０００９】
加えて、化合物は、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスにおいてマトリックス材料、正孔伝導材料または電子輸送材料として使用した場合、優れた色純度を有するデバイスをもたらすものでなければならない。
【００１０】
さらに、化合物は、非常に単純な方法で加工できるものであり、とりわけ良好な溶解性および膜形成性を呈するものでなければならない。たとえば、化合物は、向上した酸化安定性と改善されたガラス転移温度を呈するものでなければならない。
【００１１】
さらなる目的は、優れた性能を有する電子デバイスを非常に安価に、かつ一定品質で提供することであると考えることができる。
【００１２】
さらに、電子デバイスを多くの目的に使用または適用することが可能でなければならない。より詳細には、電子デバイスの性能が、広い温度範囲に亘って維持されなければならない。
【００１３】
驚くべきことに、以下に詳細に記載する特定の化合物が、これらの課題を解決し、先行技術の欠点を解消することが判明した。この化合物を使用すると、とりわけ寿命、効率および作動電圧に関し、有機電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスの特性が非常に良好なものとなる。したがって、本発明は、こうした化合物を含有する電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス、および対応する好ましい態様を提供する。
【００１４】
したがって、本発明は、下記式（Ｉ）：
【００１５】
【化１】
2020520970.tif 000002
【００１６】
（式中、使用した記号は、下記の通りである：
Ｙは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、結合、またはＮＲ１、ＮＡｒ、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２、ＣＡｒＲ１、Ｃ（Ａｒ）２、Ｓｉ（Ａｒ）２、ＳｉＡｒＲ１もしくはＳｉ（Ｒ１）２であり、ここで、少なくとも１つのＹ基は、ＮＲ１、ＮＡｒ、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２、ＣＡｒＲ１、Ｃ（Ａｒ）２、Ｓｉ（Ａｒ）２、ＳｉＡｒＲ１またはＳｉ（Ｒ１）２から、好ましくはＮＲ１またはＮＡｒから選択され、より好ましくはＮＡｒであり；
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ１、好ましくはＣＲ１であり；
Ａｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じ炭素原子またはケイ素原子に結合している２つのＡｒラジカルはまた、単結合、またはＢ（Ｒ１）、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ１）、Ｐ（Ｒ１）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ１から選択される架橋により互いに結合していてもよく；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ＯＨ、ＯＲ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｂ（Ａｒ１）２、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｓｉ（Ａｒ１）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはこれらの系の組合せであり；同時に、２つ以上の好ましくは隣接するＲ１ラジカルは互いに環系を形成してもよく；
Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じケイ素原子、窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合している２つのＡｒ１ラジカルがまた、単結合、またはＢ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ２）、Ｐ（Ｒ２）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ２から選択される架橋により互いに結合することが可能であり；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｂ（ＯＲ３）２、ＮＯ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｐ（Ｒ３）２、Ｂ（Ｒ３）２、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せであり；同時に、２つ以上の好ましくは隣接するＲ２置換基はまた、互いに環系を形成してもよく；
Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０個の芳香族環原子を有し、１個以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより置きかえられていてもよく、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つ以上の好ましくは隣接するＲ３置換基が互いに環系を形成することも可能である）
の少なくとも１つの構造を含む化合物を提供する。
【００１７】
本発明の文脈における隣接する炭素原子は、互いに直接結合している炭素原子である。加えて、ラジカルの定義における「隣接するラジカル」は、これらのラジカルが同じ炭素原子または隣接する炭素原子に結合していることを意味する。これに対応し、これらの定義は、とりわけ「隣接する基」および「隣接する置換基」という用語にも当てはまる。
【００１８】
本明細書の文脈における、２つ以上のラジカルが一緒になって環を形成してもよいという表現は、とりわけその２つのラジカルが２個の水素原子の形式的脱離を伴う化学結合により互いに結合していることを意味すると当然に理解される。これは、下記のスキームによって説明される：
【００１９】
【化２】
2020520970.tif 000003
【００２０】
ただし、これに加えて、上記の表現は、２つのラジカルの一方が水素である場合、第２のラジカルが、水素原子が結合していた位置に結合して環を形成することを意味するとも当然に理解される。これは、下記のスキームによって説明される：
【００２１】
【化３】
2020520970.tif 000004
【００２２】
本発明の文脈における縮合アリール基、縮合芳香族環系、または縮合ヘテロ芳香族環系は、たとえばナフタレンにおけるように、たとえば２つの炭素原子が少なくとも２つの芳香族またはヘテロ芳香族環に属するように、２つ以上の芳香族基が共通の縁に沿って互いに縮合、即ち縮環した基である。これに対し、たとえばフルオレンは、フルオレン中の２つの芳香族基が共通の縁を持たないことから、本発明の文脈における縮合アリール基ではない。対応する定義は、ヘテロアリール基、およびヘテロ原子を含有していてもよいが、必ずしもさらに含有する必要はない縮合環系にも当てはまる。
【００２３】
本発明の文脈におけるアリール基は、６〜６０個の炭素原子、好ましくは６〜４０個の炭素原子、より好ましくは６〜３０個の炭素原子を含有し；本発明の文脈におけるヘテロアリール基は、２〜６０個の炭素原子、好ましくは２〜４０個の炭素原子、より好ましくは２〜３０個の炭素原子と、少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ここで、アリール基またはヘテロアリール基は、単純な芳香族環、即ちベンゼン、または単純なヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または縮合アリールもしくはヘテロアリール基、たとえばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリンなどの何れかを意味するものと理解される。
【００２４】
本発明の文脈における芳香族環系は、環系中に６〜６０個の炭素原子、好ましくは６〜４０個の炭素原子、より好ましくは６〜３０個の炭素原子を含有する。本発明の文脈におけるヘテロ芳香族環系は、環系中に１〜６０個の炭素原子、好ましくは１〜４０個の炭素原子、より好ましくは１〜３０個の炭素原子と、少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の文脈における芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有するとは限らないが、複数のアリールまたはヘテロアリール基が非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の原子の１０％未満）、たとえば炭素、窒素もしくは酸素原子またはカルボニル基によって中断されることもあり得る系を意味すると当然に理解される。そのため、系、たとえば９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなども、本発明の文脈における芳香族環系とみなされ、２つ以上のアリール基がたとえば直鎖状もしくは環状アルキル基またはシリル基により中断されている系も同様である。加えて、２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が互いに直接結合した系、たとえばビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニルまたはビピリジンも同様に、芳香族またはヘテロ芳香族環系とみなされる。
【００２５】
本発明の文脈における環状アルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基は、単環式、二環式または多環式の基を意味するものと理解される。
【００２６】
本発明の文脈において、個々の水素原子またはＣＨ２基が上記の基によりさらに置きかえられていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル基は、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、アダマンチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１−（ｎ−プロピル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ブチル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ヘキシル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−オクチル）シクロヘキサ−１−イルおよび１−（ｎ−デシル）シクロヘキサ−１−イルラジカルを意味するものと理解される。アルケニル基は、たとえば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルまたはシクロオクタジエニルを意味するものと理解される。アルキニル基は、たとえば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルを意味するものと理解される。Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基は、たとえば、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシまたは２−メチルブトキシを意味するものと理解される。
【００２７】
５〜６０個、好ましくは５〜４０個の芳香族環原子、より好ましくは５〜３０個の芳香族環原子を有し、各場合において上記のラジカルによりさらに置換されていてもよく、任意所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族系に結合していてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系は、たとえば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−インデノフルオレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−モノベンゾインデノフルオレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−ジベンゾインデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと理解される。
【００２８】
本発明の好ましい態様において、式（Ｉ）におけるＹ基の１つはＮＡｒまたはＮＲ１を表し、Ｙ基の１つはＯ、ＳまたはＣ（Ｒ１）２を表す。さらなる態様において、式（Ｉ）におけるＹ基の１つはＮＡｒまたはＮＲ１を表し、Ｙ基の１つは結合を表し、両方のＹ基がＮＲ１、ＮＡｒ、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２、ＣＡｒＲ１、Ｃ（Ａｒ）２、Ｓｉ（Ａｒ）２、ＳｉＡｒＲ１およびＳｉ（Ｒ１）２から選択される態様よりもＹ基の１つが結合を表す態様の方が好ましい。
【００２９】
好ましい構成において、本発明の化合物は、式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）
【００３０】
【化４】
2020520970.tif 000005
【００３１】
（式中、使用した記号ＹおよびＸは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有する）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００３２】
好ましくは、本発明の化合物は、式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）
【００３３】
【化５】
2020520970.tif 000006
【００３４】
（式中、記号Ｒ１、ＹおよびＸは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２である）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００３５】
好ましくは、本発明の化合物は、式（ＩＶａ）または（ＩＶｂ）
【００３６】
【化６】
2020520970.tif 000007
【００３７】
（式中、記号Ｒ１、ＹおよびＸは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１である）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００３８】
さらなる好ましい態様において、本発明の化合物は、式（Ｖａ）または（Ｖｂ）
【００３９】
【化７】
2020520970.tif 000008
【００４０】
（式中、記号Ｒ１、ＹおよびＸは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２である）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００４１】
さらに、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（Ｖａ）および／または（Ｖｂ）の構造において、少なくともＹ基の１つまたはＹ基がＮＡｒまたはＮＲ１、好ましくはＮＡｒであり、このＹ基に対してパラ位置にある６員環のＸ基がＣＲ１基であることもあり得、ここで、このＣＲ１基におけるＲ１ラジカルはＨまたはＤではなく、好ましくは５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である。
【００４２】
また、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（Ｖａ）および／または（Ｖｂ）の構造において、窒素原子に対してパラ位置にある窒素含有６員環のＸ基がＣＲ１基であることもあり得、ここで、このＣＲ１基におけるＲ１ラジカルはＨまたはＤではなく、好ましくは５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系である。
【００４３】
１環当たり２つ以下のＸ基がＮであり、１環当たりＸ基の好ましくは少なくとも１つ、より好ましくは少なくとも２つがＣ−ＨおよびＣ−Ｄから選択される構造を有する化合物も好ましい。
【００４４】
さらに、４つ以下、好ましくは２つ以下のＸ基がＮ、より好ましくはＸ基全てがＣＲ１である式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（Ｖａ）および／または（Ｖｂ）の構造を有する化合物が好ましく、ここで、Ｘが表すＣＲ１基の好ましくは４つ以下、より好ましくは３つ以下、とりわけ好ましくは２つ以下がＣＨ基ではない。
【００４５】
好ましくは、本発明の化合物は、式（ＶＩａ）または（ＶＩｂ）
【００４６】
【化８】
2020520970.tif 000009
【００４７】
（式中、記号Ｒ１およびＹは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、ｍは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２であり、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１である）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００４８】
また、式（ＶＩａ）および／または（ＶＩｂ）の構造において、添え字ｍとｎの合計が６以下、好ましくは、４以下、より好ましくは２以下であることもあり得る。
【００４９】
また、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（ＶＩａ）および／または（ＶＩｂ）において、他のＸ基がＮ、ＣＨまたはＣＤである、または添え字ｍとｎの合計が厳密に１または２であるように、ＨまたはＤではない厳密に１つのＲ１ラジカルが存在する、または厳密に２つのＲ１ラジカルが存在することもあり得る。好ましくは、これらのＲ１ラジカルの少なくとも１つは、これらの式中の窒素含有芳香族６員環に結合している。Ｙ基がＮＡｒラジカルで表すことができる場合、好ましくはこれらのＲ１ラジカルの少なくとも１つがＹ基に結合している芳香族６員環に結合することが可能である。この置換基Ｒ１は、好ましくは、６員環の窒素原子またはＹ基の結合部位に対してパラ位置にある。
【００５０】
さらなる好ましい態様において、本発明の化合物は、式（ＶＩＩａ）または（ＶＩＩｂ）
【００５１】
【化９】
2020520970.tif 000010
【００５２】
（式中、使用した記号Ｒ１およびＹは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、ここで、記号Ｒ１およびＹは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、Ｒａは、ＯＨ、ＯＲ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｂ（Ａｒ１）２、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｓｉ（Ａｒ１）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはこれらの系の組合せであり；同時に、Ｒａは、１つ以上の好ましくは隣接するＲ１ラジカルと共に環系を形成してもよく；ｍは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２であり、ここで、Ｒ２は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有する）
の少なくとも１つの構造を有してもよい。Ｙは、好ましくはＮＡｒである。
【００５３】
さらなる好ましい態様において、本発明の化合物は、式（ＶＩＩＩａ）または（ＶＩＩＩｂ）
【００５４】
【化１０】
2020520970.tif 000011
【００５５】
（式中、記号Ｒ１およびＡｒは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、Ｒａは、とりわけ式（ＶＩＩａ）または（ＶＩＩｂ）に関して先に示した定義を有し、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２であり、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１である）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００５６】
好ましくは、本発明の化合物は、式（ＩＸａ）または（ＩＸｂ）
【００５７】
【化１１】
2020520970.tif 000012
【００５８】
（式中、使用した記号Ｒ１およびＡｒは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、Ｒａは、とりわけ式（ＶＩＩａ）または（ＶＩＩｂ）に関して先に示した定義を有し、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０、１または２、であり、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１、最も好ましくは０である）
の少なくとも１つの構造を有してもよい。
【００５９】
また、式（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸａ）および／または（ＩＸｂ）の構造において、添え字ｍとｎの合計が６以下、好ましくは４以下、より好ましくは２以下であることもあり得る。とりわけ好ましくは、これらの構造が、Ｒａ基は別として、いかなるさらなる置換基Ｒ１も有することがないように、式（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸａ）および／または（ＩＸｂ）の構造において、添え字ｍとｎの合計は０である。
【００６０】
好ましくは、Ｒａラジカルは、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である、５〜２４個の芳香族環原子を有する、好ましくは６〜１３個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系である。Ｒａラジカルが表してもよい好ましい基としては、とりわけフェニル、オルト、メタまたはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１−または２−ナフチル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、１−、２−、３−、４−またはＮ−カルバゾリル、およびインデノカルバゾリルが挙げられ、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【００６１】
さらなる態様において、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（ＶＩａ）および／または（ＶＩｂ）の前述の構造は、ＸがＮもしくはＣＨ／ＣＤ、より好ましくはＣＨであり、または添え字ｎとｍの合計が０であるように、基本骨格上にいかなる置換基も含まない。
【００６２】
さらなる好ましい態様において、本発明の化合物は、式（Ｘａ）または（Ｘｂ）
【００６３】
【化１２】
2020520970.tif 000013
【００６４】
（式中、記号Ｙは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、好ましくはＮＲ１またはＮＡｒ、より好ましくはＮＡｒである）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００６５】
さらに、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸａ）および／または（ＩＸｂ）のヘテロ芳香族環系の置換基Ｒ１および／またはＲａが、ヘテロ芳香族環系の環原子と一緒になって縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成せず、好ましくはいかなる縮合環系も形成しないこともあり得る。これは、Ｒ１ラジカルに結合していてもよい可能性のあるＲ２、Ｒ３置換基と一緒になって縮合環系を形成することを含む。
【００６６】
好ましい構成において、本発明の化合物は、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸａ）、（ＩＸｂ）、（Ｘａ）および／または（Ｘｂ）の構造で表すことができる。好ましくは、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸａ）、（ＩＸｂ）、（Ｘａ）および／または（Ｘｂ）の構造を含む化合物は、５０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは４０００ｇ／ｍｏｌ以下、特に好ましくは、３０００ｇ／ｍｏｌ以下、とりわけ好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１２００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する。
【００６７】
加えて、本発明の好ましい化合物の特徴は、昇華性であることである。これらの化合物は一般に、約１２００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有する。
【００６８】
本発明の化合物がＡｒおよび／またはＡｒ１基を含有する場合、記号ＡｒまたはＡｒ１で表される芳香族またはヘテロ芳香族環系の芳香族またはヘテロ芳香族基は、好ましくは、さらなる基のそれぞれの原子に直接、即ち芳香族またはヘテロ芳香族基の原子を介して結合している。好ましくは、記号ＡｒまたはＡｒ１は、アリールまたはヘテロアリール基を表し、ここで、上記および下記のこれらの基の構成は、さらなる特性にも適用可能である。
【００６９】
さらなる態様において、本発明の化合物は、正孔輸送基を含んでもよく、Ｙ基中に存在するＡｒ基もしくはＲ１基、または基本骨格に結合しているＲ１基が正孔輸送基を含み、好ましくは正孔輸送基を表すことが好ましい。正孔輸送基は、本技術分野において公知であり、好ましくはトリアリールアミンまたはカルバゾール基を含む。
【００７０】
好ましくは、正孔輸送基が、一つの基を含み、好ましくは、正孔輸送基が、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）から選択される基であることもあり得る。
【００７１】
【化１３】
2020520970.tif 000014
【００７２】
（式中、
点線で示される結合は、窒素原子に対する結合位置を示し、加えて：
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は、各場合において独立して６〜４０個の炭素原子を有する芳香族環系または３〜４０個の炭素原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよく；
Ｚは、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｎ−Ａｒ１、ＢＲ１、ＰＲ１、ＰＯ（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｓｅ、ＯまたはＳ、好ましくは、Ｃ（Ｒ１）２、Ｎ−Ａｒ１、ＯまたはＳであり、ここで記号Ａｒ１およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、ここで、Ｎ−Ｎ結合の存在は好ましくは除外され、そのため、Ｙ＝ＮＡｒである場合、添え字ｐ＝１である）
したがって、Ａｒ基は、式（Ｈ−１）、（Ｈ−２）および／または（Ｈ−３）のラジカルを含んでもよく、好ましくは式（Ｈ−１）、（Ｈ−２）または（Ｈ−３）のラジカルであってもよい。
【００７３】
さらに、Ａｒ基が、一つの基を含み、好ましくは、Ａｒ基が、式（Ｈ−４）〜（Ｈ−２６）から選択される基であることもあり得る。
【００７４】
【化１４−１】
2020520970.tif 000015
【００７５】
【化１４−２】
2020520970.tif 000016
【００７６】
【化１４−３】
2020520970.tif 000017
【００７７】
（式中、Ｙ１は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２またはＮＡｒ１を表し、点線で示される結合は、窒素原子に対する結合位置を示し、ｅは、０、１または２であり、ｊは、０、１、２または３であり、ｈは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０、１、２、３または４であり、ｐは、０または１であり、Ａｒ１およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、Ａｒ２は、とりわけ式（Ｈ−１）または（Ｈ−２）に関して先に示した定義を有し、ここで、式（Ｈ−５）、（Ｈ−６）、（Ｈ−９）、（Ｈ−１２）、（Ｈ−１５）、（Ｈ−１８）、（Ｈ−２１）、（Ｈ−２４）、（Ｈ−２５）および（Ｈ−２６）においてＹ＝ＮＡｒである場合、添え字ｐ＝１であるように、Ｎ−Ｎ結合の存在は好ましくは除外される）
先に詳述した式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）の正孔輸送基は、式（Ｉ）またはこの式の好ましい態様の好ましいＲ１ラジカルを構成し、ここで、この場合、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）において詳述したＲ１基は、Ｒ２ラジカルにより置きかえられていなければならない。Ｚ、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４基は、式（Ｉ）のＲ１ラジカルが正孔輸送基を表す場合、言及したＲ１ラジカルではなくＲ２ラジカルを置換基として有してもよい。Ｎ−Ｎ結合の存在は好ましくは除外され、そのため、式（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−５）、（Ｈ−６）、（Ｈ−９）、（Ｈ−１２）、（Ｈ−１５）、（Ｈ−１８）、（Ｈ−２１）、（Ｈ−２４）、（Ｈ−２５）および（Ｈ−２６）においてＹ＝ＮＲ１である場合、添え字ｐ＝１である。
【００７８】
上記表現から、添え字ｐ＝０の場合、対応するＡｒ２基は存在せず、結合が形成されることが明らかである。
【００７９】
好ましくは、Ａｒ２基は、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）のＡｒ２基が結合していてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族ラジカルまたは窒素原子と一緒になってスルー共役（through-conjugation）を形成してもよい。
【００８０】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ａｒ２は、５〜１４個の芳香族またはヘテロ芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有する芳香族環系であり、これらは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、ここで、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有してもよい。より好ましくは、Ａｒ２は、６〜１０個の芳香族環原子を有する芳香族環系または６〜１３個のヘテロ芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、ここで、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有してもよい。
【００８１】
さらに好ましくは、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）に示す記号Ａｒ２は、とりわけ、芳香族またはヘテロ芳香族環系の芳香族またはヘテロ芳香族基が、直接、即ち芳香族またはヘテロ芳香族基の原子を介してさらなる基のそれぞれの原子に結合しているような、５〜２４個の環原子、好ましくは６〜１３個の環原子、より好ましくは６〜１０個の環原子を有するアリールまたはヘテロアリールラジカルである。
【００８２】
さらに、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）に示すＡｒ２基が、２つ以下の縮合芳香族および／またはヘテロ芳香族６員環を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系を含み；好ましくは、縮合６員環を持ついかなる縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系も含まないこともあり得る。したがって、ナフチル構造がアントラセン構造より好ましい。加えて、フルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニルおよび／またはジベンゾチエニル構造が、ナフチル構造より好ましい。縮合を有しない構造、たとえばフェニル、ビフェニル、テルフェニルおよび／またはクアテルフェニル構造が特に好ましい。
【００８３】
さらに、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）に示すＡｒ２基が、とりわけ１個以下の窒素原子、好ましくは２個以下のヘテロ原子、特に好ましくは１個以下のヘテロ原子を有し、とりわけ好ましくはヘテロ原子を有しないこともあり得る。
【００８４】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ａｒ３および／またはＡｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜２４個の芳香族環原子、好ましくは６〜１８個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、より好ましくは６〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系または６〜１３個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、ここで、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）において先に示した定義を有してもよい。
【００８５】
さらなる好ましい態様において、本発明の化合物は、電子輸送基を含んでもよく、Ｙ基中に存在するＡｒ基もしくはＲ１基、または基本骨格に結合しているＲ１基、またはＲａ基が電子輸送基を含み、好ましくは電子輸送基を表すことが好ましい。電子輸送基は本技術分野において広く公知であり、化合物が電子を輸送および／または伝導する能力を増進する。
【００８６】
さらに、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造またはその好ましい態様を含む化合物によって驚くべき利点が示され、ここで、Ｙ基は、少なくとも１つのＡｒもしくはＲ１ラジカルを含有する、または基本骨格は、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キナゾリン、キノキサリン、キノリン、イソキノリン、イミダゾールおよび／もしくはベンゾイミダゾールの群からの構造を含むか、言及した構造から選択される少なくとも１つのＲ１もしくはＲａラジカルを含み、特にピリミジン、トリアジンおよびキナゾリンが好ましい。
【００８７】
本発明の好ましい構成において、Ｙ基が、式（ＱＬ）
【００８８】
【化１５】
2020520970.tif 000018
【００８９】
（式中、Ｌ１は、結合、または５〜４０個、好ましくは５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表し、Ｑは、電子輸送基であり、ここで、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有する）
で表すことができる基である少なくとも１つのＡｒラジカルを含有することもあり得る。
【００９０】
好ましくは、Ｌ１基は、Ｑ基および式（ＱＬ）のＬ１基が結合している原子と一緒になってスルー共役を形成してもよい。芳香族またはヘテロ芳香族系のスルー共役は、隣接する芳香族またはヘテロ芳香族環の間に直接結合が形成されるとすぐに形成される。上述の共役基の間のたとえば硫黄、窒素もしくは酸素原子またはカルボニル基を介したさらなる結合は、共役に悪影響を及ぼすことはない。フルオレン系の場合、２つの芳香族環が直接結合しており、そこでは９位のｓｐ３混成炭素原子がこれらの環の縮合を妨げるが、共役は可能であり、それは、この９位のｓｐ３混成炭素原子が必ずしも電子輸送Ｑ基と式（ＱＬ）のＬ１基が結合している原子との間にあるとは限らないからである。これに対し、スピロビフルオレン構造の場合、Ｑ基と式（ＱＬ）のＬ１基が結合している原子の間の結合が、スピロビフルオレン構造中の同じフェニル基を介したものであるか、スピロビフルオレン構造中の互いに直接結合し同一平面内にあるフェニル基を介したものである場合は、スルー共役が形成される可能性がある。Ｑ基と式（ＱＬ）のＬ１基が結合している原子の間の結合が、９位のｓｐ３混成炭素原子を介して結合しているスピロビフルオレン構造中の異なるフェニル基を介したものである場合、共役は中断される。
【００９１】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ｌ１は、結合、または５〜１４個の芳香族もしくはヘテロ芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有する芳香族環系であり、これらは１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、ここで、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有してもよい。より好ましくは、Ｌ１は、結合、または６〜１０個の芳香族環原子を有する芳香族環系もしくは６〜１３個のヘテロ芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、ここで、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有してもよい。
【００９２】
さらに好ましくは、とりわけ式（ＱＬ）に示す記号Ｌ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、結合、または芳香族もしくはヘテロ芳香族環系の芳香族もしくはヘテロ芳香族基が、直接、即ち芳香族もしくはヘテロ芳香族基の原子を介してさらなる基のそれぞれの原子に結合しているような、５〜２４個の環原子、好ましくは６〜１３個の環原子、より好ましくは６〜１０個の環原子を有するアリールもしくはヘテロアリールラジカルである。
【００９３】
加えて、式（ＱＬ）に示すＬ１基が、２つ以下の縮合芳香族および／またはヘテロ芳香族６員環を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系を含み、好ましくは互いに直接縮合した６員環を持ついかなる縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系も含まないこともあり得る。したがって、ナフチル構造がアントラセン構造より好ましい。加えて、フルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニルおよび／またはジベンゾチエニル構造が、ナフチル構造より好ましい。縮合を有しない構造、たとえばフェニル、ビフェニル、テルフェニルおよび／またはクアテルフェニル構造が特に好ましい。
【００９４】
好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｌ１の例は、オルト、メタまたはパラフェニレン、オルト、メタまたはパラビフェニレン、テルフェニレン、とりわけ分枝テルフェニレン、クアテルフェニレン、とりわけ分枝クアテルフェニレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、ジベンゾフラニレン、ジベンゾチエニレンおよびカルバゾリレンからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【００９５】
さらに、とりわけ式（ＱＬ）に示すＬ１基が、１個以下の窒素原子、好ましくは２個以下のヘテロ原子、とりわけ好ましくは１個以下のヘテロ原子を有し、より好ましくはヘテロ原子を有しないこともあり得る。
【００９６】
好ましくは、とりわけ式（ＱＬ）に示すＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−３）、（Ｑ−４）、（Ｑ−５）、（Ｑ−６）、（Ｑ−７）、（Ｑ−８）、（Ｑ−９）および／または（Ｑ−１０）
【００９７】
【化１６】
2020520970.tif 000019
【００９８】
（式中、
点線で示される結合は、結合位置を示し、
Ｑ’は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり、ここで、少なくとも１つのＱ’はＮであり；
Ｑ”は、ＮＲ１、ＯまたはＳであり；
Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）において先に定義した通りである）
の構造から選択されてもよい。
【００９９】
加えて、とりわけ式（ＱＬ）に示すＱ基、または電子輸送基は、好ましくは式（Ｑ−１１）、（Ｑ−１２）、（Ｑ−１３）、（Ｑ−１４）および／または（Ｑ−１５）
【０１００】
【化１７】
2020520970.tif 000020
【０１０１】
（式中、記号Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、Ｘは、ＮまたはＣＲ１であり、点線で示される結合は、結合位置を示し、ここで、Ｘは好ましくは窒素原子である）
の構造から選択されてもよい。
【０１０２】
さらなる態様において、とりわけ式（ＱＬ）に示すＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−１６）、（Ｑ−１７）、（Ｑ−１８）、（Ｑ−１９）、（Ｑ−２０）、（Ｑ−２１）および／または（Ｑ−２２）
【０１０３】
【化１８】
2020520970.tif 000021
【０１０４】
（式中、記号Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に詳述した定義を有し、点線で示される結合は、結合位置を示し、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２であり、ｏは、０、１または２、好ましくは１または２である）
の構造から選択されてもよい。ここでは、式（Ｑ−１６）、（Ｑ−１７）、（Ｑ−１８）および（Ｑ−１９）の構造が好ましい。
【０１０５】
さらなる態様において、とりわけ式（ＱＬ）に示すＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−２３）、（Ｑ−２４）および／または（Ｑ−２５）
【０１０６】
【化１９】
2020520970.tif 000022
【０１０７】
（式中、記号Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に記載した定義を有し、点線で示される結合は、結合位置を示す）
の構造から選択されてもよい。
【０１０８】
さらなる態様において、とりわけ式（ＱＬ）に示すＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−２６）、（Ｑ−２７）、（Ｑ−２８）、（Ｑ−２９）および／または（Ｑ−３０）
【０１０９】
【化２０】
2020520970.tif 000023
【０１１０】
（式中、記号Ｘ、Ａｒ１およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、点線で示される結合は結合位置を示す）
の構造から選択されてもよい。好ましくは、式（Ｑ−２６）、（Ｑ−２７）および（Ｑ−２８）の構造において、厳密に１つのＸが窒素原子である。
【０１１１】
好ましくは、とりわけ式（ＱＬ）に示すＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−３１）、（Ｑ−３２）、（Ｑ−３３）、（Ｑ−３４）、（Ｑ−３５）、（Ｑ−３６）、（Ｑ−３７）、（Ｑ−３８）、（Ｑ−３９）、（Ｑ−４０）、（Ｑ−４１）、（Ｑ−４２）、（Ｑ−４３）および／または（Ｑ−４４）
【０１１２】
【化２１−１】
2020520970.tif 000024
【０１１３】
【化２１−２】
2020520970.tif 000025
【０１１４】
【化２１−３】
2020520970.tif 000026
【０１１５】
（式中、記号Ａｒ１およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に記載した定義を有し、点線で示される結合は、結合位置を示し、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０または１であり、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２であり、ｌは、０、１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２である）
の構造から選択されてもよい。
【０１１６】
先に詳述した式（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）の電子輸送基はまた、式（Ｉ）またはこの式の好ましい態様の好ましいＲ１ラジカルを構成し、ここで、この場合、式（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）において詳述したＲ１基は、Ｒ２ラジカルにより置きかえられていなければならない。Ｒ１ラジカルはまた、１つ以上の電子輸送基を含有してもよく、ここで、好ましい態様を、式（ＱＬ）に従い表すことができる。この場合、連結Ｌ１基は、言及したＲ１ラジカルではなくＲ２ラジカルを置換基として有してもよい。Ｎ−Ｎ結合の存在は、好ましくは除外される。
【０１１７】
また、Ａｒ基が、正孔輸送基と電子輸送基を含むこともあり得る。この構成によると、好ましい基は、先に詳述した式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）から形成されてもよく、ここで、たとえばＲ１基が正孔輸送または電子輸送基であってもよく、ここで、たとえば式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）に示すＲ１ラジカルは、対応するＲ２ラジカルにより置きかえられていてもよい。
【０１１８】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、好ましくは、５〜２４個の芳香族環原子を有し、好ましくは６〜１８個の芳香族環原子を有するアリールもしくはヘテロアリールラジカルであり、より好ましくは、芳香族環系、好ましくは６〜１２個の芳香族環原子を有するアリールラジカル、またはヘテロ芳香族環系、好ましくは、５〜１３個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが好ましくは無置換であり、ここで、Ｒ２は、とりわけ式（Ｉ）において先に詳述した定義を有してもよい。好ましくは、記号Ａｒ１は、芳香族またはヘテロ芳香族環系の芳香族またはヘテロ芳香族基が、直接、即ち芳香族またはヘテロ芳香族基の原子を介してさらなる基のそれぞれの原子、たとえば先に示した（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−２６）〜（Ｑ−４４）基の炭素または窒素原子に結合しているような、アリールまたはヘテロアリールラジカルである。
【０１１９】
有利には、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−２６）〜（Ｑ−４４）におけるＡｒ１は、６〜１２個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族環系であり、ここで、Ｒ２は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に詳述した定義を有してもよい。
【０１２０】
好ましくは、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）におけるＲ１またはＲ２ラジカルは、Ｒ１またはＲ２ラジカルが結合しているアリール基またはヘテロアリール基Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３および／またはＡｒ４の環原子と一緒になって縮合環系を形成しない。これは、Ｒ１またはＲ２ラジカルに結合していてもよい可能性のあるＲ２、Ｒ３置換基と一緒になって縮合環系を形成することを含む。
【０１２１】
また、Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３および／またはＡｒ４基が、フェニル、オルト、メタもしくはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１−、２−、３−もしくは４−フルオレニル、１−、２−、３−もしくは４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾチエニル、ピレニル、トリアジニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１−、２−、３−もしくは４−カルバゾリル、１−もしくは２−ナフチル、アントラセニル、好ましくは９−アントラセニル、フェナントレニルおよび／またはトリフェニレニルからなる群から選択されることもあり得、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、フェニル、スピロビフルオレン、フルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フェナントレン、トリフェニレン基が特に好ましい。
【０１２２】
ＸがＣＲ１である場合、または芳香族および／またはヘテロ芳香族基がＲ１および／またはＲａ置換基により置換されている場合、これらのＲ１置換基は、好ましくはＨ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、ＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、５〜２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜２５個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、好ましくは隣接する炭素原子に結合している２つのＲ１置換基が、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり、ここで、Ａｒ１基は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有する。この場合、Ｒａは、ＨまたはＤではない。
【０１２３】
より好ましくは、これらのＲ１および／またはＲａ置換基は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、１〜８個の炭素原子を有する、好ましくは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜８個の炭素原子を有する、好ましくは３もしくは４個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜８個の炭素原子を有する、好ましくは２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）、または５〜２４個の芳香族環原子、好ましくは６〜１８個の芳香族環原子、より好ましくは６〜１３個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上の非芳香族Ｒ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、好ましくは隣接する炭素原子に結合している２つのＲ１置換基が、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である単環または多環式の脂肪族環系を任意に形成してもよく、ここで、Ａｒ１は、上記の定義を有してもよい。この場合、Ｒａは、ＨまたはＤではない。
【０１２４】
最も好ましくは、Ｒ１および／またはＲａ置換基は、Ｈ、および６〜１８個の芳香族環原子、好ましくは６〜１３個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上の非芳香族Ｒ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。好適なＲ１置換基の例は、フェニル、オルト、メタまたはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニルおよび１−、２−、３−または４−カルバゾリルからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。この場合、Ｒａは、ＨまたはＤではない。
【０１２５】
さらに、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩＩａ）、（ＶＩＩＩｂ）、（ＩＸａ）、（ＩＸｂ）、（Ｘａ）および／または（Ｘｂ）の構造において、少なくとも１つのＲ１またはＡｒ１ラジカルが、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）
【０１２６】
【化２２−１】
2020520970.tif 000027
【０１２７】
【化２２−２】
2020520970.tif 000028
【０１２８】
【化２２−３】
2020520970.tif 000029
【０１２９】
【化２２−４】
2020520970.tif 000030
【０１３０】
【化２２−５】
2020520970.tif 000031
【０１３１】
【化２２−６】
2020520970.tif 000032
【０１３２】
【化２２−７】
2020520970.tif 000033
【０１３３】
（式中、使用した記号は、下記の通りである：
Ｙ２は、Ｏ、ＳまたはＮＲ２、好ましくはＯまたはＳであり；
それぞれの場合のｋは、独立して０または１であり；
それぞれの場合のｉは、独立して０、１または２であり；
それぞれの場合のｊは、独立して０、１、２または３であり；
それぞれの場合のｈは、独立して０、１、２、３または４であり；
それぞれの場合のｇは、独立して０、１、２、３、４または５であり；
Ｒ２は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有してもよく；
点線で示される結合は、結合位置を示す）
から選択される基である、または式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）、（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）の構造において、少なくとも１つのＡｒ１またはＲ１ラジカルが、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）から選択される基であることもあり得る。
【０１３４】
ここで、式Ｒ１−１〜Ｒ１−５６の基が好ましく、Ｒ１−１、Ｒ１−３、Ｒ１−５、Ｒ１−６、Ｒ１−１５、Ｒ１−２９、Ｒ１−３０、Ｒ１−３１、Ｒ１−３２、Ｒ１−３３、Ｒ１−３８、Ｒ１−３９、Ｒ１−４０、Ｒ１−４１、Ｒ１−４２、Ｒ１−４３、Ｒ１−４４および／またはＲ１−４５の基が特に好ましい。
【０１３５】
好ましくは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）の構造における添え字ｋ、ｉ、ｊ、ｈおよびｇの合計が、各場合において３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であることもあり得る。
【０１３６】
好ましくは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）におけるＲ２ラジカルは、Ｒ２ラジカルが結合しているアリール基またはヘテロアリール基の環原子と一緒になって縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成せず、好ましくはいかなる縮合環系も形成しない。これは、Ｒ２ラジカルに結合していてもよい可能性のあるＲ３置換基と一緒になって縮合環系を形成することを含む。
【０１３７】
先に詳述した式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）のラジカルは、式（Ｉ）の好ましいＡｒラジカル、または式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）もしくはこれらの式の好ましい態様のＡｒ３、Ａｒ４ラジカルであり、ここで、この場合、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）に示すＲ２基は、Ｒ１ラジカルにより置きかえられることになる。式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）に関して先に詳述した優先傾向が、対応して適用可能である。
【０１３８】
Ａｒ２基が式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）
【０１３９】
【化２３−１】
2020520970.tif 000034
【０１４０】
【化２３−２】
2020520970.tif 000035
【０１４１】
【化２３−３】
2020520970.tif 000036
【０１４２】
【化２３−４】
2020520970.tif 000037
【０１４３】
【化２３−５】
2020520970.tif 000038
【０１４４】
【化２３−６】
2020520970.tif 000039
【０１４５】
【化２３−７】
2020520970.tif 000040
【０１４６】
（式中、各場合における点線で示される結合は、結合位置を示し、添え字ｋは、０または１であり、添え字ｌは、０、１または２であり、それぞれの場合における添え字ｊは、独立して０、１、２または３であり、それぞれの場合における添え字ｈは、独立して０、１、２、３または４であり、添え字ｇは、０、１、２、３、４または５であり；記号Ｙ３は、Ｏ、ＳまたはＮＲ１、好ましくはＯまたはＳであり；記号Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有する）
から選択される基である式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）の少なくとも１つの構造を含む化合物および／またはＬ１基が結合であるか、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）から選択される基である式（ＱＬ）の構造を含む化合物が好ましい。
【０１４７】
好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）の構造における添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計が、各場合において３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であることもあり得る。
【０１４８】
式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）の基を有する本発明の好ましい化合物は、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、とりわけ好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）のうちの１つから選択されるＡｒ２基を含む。有利には、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、とりわけ好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）の構造における添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計は、各場合において３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であってもよい。
【０１４９】
式（ＱＬ）の基を有する本発明の好ましい化合物は、結合を表すか、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、とりわけ好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）のうちの１つから選択されるＬ１基を含む。有利には、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、とりわけ好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）の構造における添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計は、各場合において３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であってもよい。
【０１５０】
好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）におけるＲ１ラジカルは、Ｒ１ラジカルが結合しているアリール基またはヘテロアリール基の環原子と一緒になって縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成せず、好ましくはいかなる縮合環系も形成しない。これは、Ｒ１またはＲ２ラジカルに結合していてもよい可能性のある置換基Ｒ２およびＲ３と一緒になって縮合環系を形成することを含む。
【０１５１】
本発明の化合物が芳香族またはヘテロ芳香族Ｒ１またはＲ２基により置換されている場合、これらが互いに直接縮合した２つを超える芳香族６員環を有するいかなるアリールまたはヘテロアリール基も有しないことが好ましい。より好ましくは、置換基は、互いに直接縮合した６員環を有するいかなるアリールまたはヘテロアリール基も全く有しない。この優先傾向の理由は、こうした構造の低い三重項エネルギーである。２つを超える互いに直接縮合した芳香族６員環を有するが、それでもやはり本発明に従い好適な縮合アリール基は、フェナントレンおよびトリフェニレンであり、それは、これらが高い三重項準位も有するためである。
【０１５２】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ｒ２は、たとえば式（Ｉ）の構造およびこの構造の好ましい態様またはこれらの式が参照される構造において、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、１〜１０個の炭素原子を有し、好ましくは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０個の芳香族環原子、好ましくは５〜２４個の芳香族環原子、より好ましくは５〜１３個の芳香族環原子を有し、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。
【０１５３】
好ましくは、Ｒ２ラジカルは、Ｒ２ラジカルが結合しているアリール基またはヘテロアリール基の環原子と一緒になって縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成せず、好ましくは、いかなる縮合環系も形成しない。これは、Ｒ２ラジカルに結合していてもよい可能性のあるＲ３置換基と一緒になって縮合環系を形成することを含む。
【０１５４】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ｒ３は、たとえば式（Ｉ）の構造およびこの構造の好ましい態様またはこれらの式が参照される構造において、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜１０個の炭素原子を有し、好ましくは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０個の芳香族環原子、好ましくは５〜２４個の芳香族環原子、より好ましくは５〜１３個の芳香族環原子を有し、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。
【０１５５】
本発明の好適な化合物の例は、以下に示す下記式１〜１０２の構造である：
【０１５６】
【化２４−１】
2020520970.tif 000041
【０１５７】
【化２４−２】
2020520970.tif 000042
【０１５８】
【化２４−３】
2020520970.tif 000043
【０１５９】
【化２４−４】
2020520970.tif 000044
【０１６０】
【化２４−５】
2020520970.tif 000045
【０１６１】
【化２４−６】
2020520970.tif 000046
【０１６２】
【化２４−７】
2020520970.tif 000047
【０１６３】
【化２４−８】
2020520970.tif 000048
【０１６４】
【化２４−９】
2020520970.tif 000049
【０１６５】
本発明の化合物の好ましい態様を例において具体的に記載するが、これらの化合物は、本発明の全ての目的のために単独で、またはさらなる化合物と組み合わせて使用することができる。
【０１６６】
請求項１に規定の条件が満たされていることを条件として、上記の好ましい態様は、必要に応じて互いに組み合わせることができる。本発明の特に好ましい態様において、上記の好ましい態様は、同時に適用される。
【０１６７】
本発明の化合物は、原則として様々な方法によって製造可能である。しかし、以下に記載する方法が特に好適であることが見出されている。
【０１６８】
したがって、本発明は、カップリング反応において、少なくとも１つの窒素含有ヘテロ環状基を含む化合物を少なくとも１つの芳香族またはヘテロ芳香族基を含む化合物に結合させる、式（Ｉ）の構造を含む化合物を製造する方法をさらに提供する。
【０１６９】
好適なインドリジンは、多くの場合市販されており、例において詳述する出発化合物は、公知の方法によって得ることができ、そのため、それらを参照する。
【０１７０】
これらの化合物は、公知のカップリング反応によりさらなるアリール化合物と反応させることができ、この目的に必要な条件は当業者に公知であり、例における詳細な仕様は、これらの反応を実施する際に当業者を支援する。何れもＣ−Ｃ結合の形成および／またはＣ−Ｎ結合の形成をもたらす特に好適で好ましいカップリング反応は、ブッフバルト、スズキ、ヤマモト、スチル、ヘック、ネギシ、ソノガシラおよびヒヤマによるものである。これらの反応は広く公知であり、例は、当業者にさらなる指針を提供する。
【０１７１】
以下に続く全ての合成スキームにおいて、構造を単純化するため、少数の置換基と共に示されている。これは、方法における任意所望のさらなる置換基の存在を除外するものではない。
【０１７２】
以下に続くスキームにより例示的実施を示すが、これらによって限定を加えるいかなる意図もない。個々のスキームを構成する工程は、必要に応じて互いに組み合わせてもよい。
【０１７３】
【化２５】
2020520970.tif 000050
【０１７４】
【化２６】
2020520970.tif 000051
【０１７５】
【化２７】
2020520970.tif 000052
【０１７６】
スキーム１、２および３に使用した記号の定義は、本質的に式（Ｉ）に関して詳述した定義に対応するが、明確さのために番号付けを省略してある。加えて、概略形式で示した反応のさらなる詳細に関しては、文献を参照する。
【０１７７】
公開文献ＷＯ２０１６／１４９９７５；Ｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｂｉｏ−Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、（１９７２−１９９９）、（５）、１２０９−１７、１９８８；Ｓｕｌｆｕｒ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、２１（５）、１９９−２０３；１９９８、Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ  ＆  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｌｅｔｔｅｒｓ、１７（１１）、３０１４−３０１７、２００７；およびＫＲ２０１４００７０４５０に関し、記載すべきは、これらの文献は、インドリジン構造を有するいかなる化合物も記載していないが、他の芳香族またはヘテロ芳香族化合物に対する先に詳細に記載した反応については明確に述べているという点である。
【０１７８】
本発明の化合物の合成のために示す方法は、一例として理解すべきである。当業者は、当技術分野における自身の一般的知識の範囲内で代替的な合成経路を開発することができる。
【０１７９】
先に詳述した製造方法の原理は、原則として類似化合物に関する文献から公知であり、当業者により本発明の化合物の製造に容易に適合させることができる。さらなる情報は、例に見出すことができる。
【０１８０】
これらの方法によって、必要な場合は精製、たとえば再結晶化または昇華後に、式（Ｉ）の構造を含む本発明の化合物を、高純度で、好ましくは９９％（１Ｈ  ＮＭＲおよび／またはＨＰＬＣにより判定）より高い純度で得ることが可能である。
【０１８１】
本発明の化合物はまた、たとえば比較的長いアルキル基（約４〜２０個の炭素原子）、とりわけ分枝アルキル基、または任意に置換されていてもよいアリール基、たとえばキシリル、メシチルまたは分枝テルフェニルもしくはクアテルフェニル基による好適な置換基を有してもよく、これらは、標準的な有機溶媒に対し、化合物が、溶液から化合物を処理できる十分な濃度でたとえばトルエンまたはキシレンに室温で可溶となるような溶解度をもたらす。これらの可溶性化合物は、たとえば印刷法による溶液からの処理に特に良好な適合性を有する。加えて、強調すべきことであるが、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造を含む本発明の化合物は、これらの溶媒に既に高い溶解度を有している。
【０１８２】
本発明の化合物はまた、ポリマーと混合してもよい。これらの化合物を共有結合的にポリマーに組み込むことも同様に可能である。これは、反応性脱離基、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステルにより、または反応性重合性基、たとえばオレフィンもしくはオキセタンにより置換された化合物の場合にとりわけ可能である。これらは、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーを製造するためのモノマーとしての用途を見出すことができる。オリゴマー化または重合は、好ましくはハロゲン官能基もしくはボロン酸官能基を介して、または重合性基を介して行われる。加えて、この種の基を介してポリマーを架橋することが可能である。本発明の化合物およびポリマーは、架橋層または非架橋層の形態で使用してもよい
したがって、本発明は、先に詳述した式（Ｉ）の構造の１つ以上または本発明の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーに対する本発明の化合物または式（Ｉ）の構造の１つ以上の結合が存在する、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーをさらに提供する。式（Ｉ）の構造または化合物の結合によれば、これらは結果としてオリゴマーまたはポリマーの側鎖を形成するか、主鎖内に結合される。ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役、または非共役であってもよい。オリゴマーまたはポリマーは、直鎖状、分枝または樹枝状であってもよい。オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーにおける本発明の化合物の反復単位については、上記と同じ優先傾向が当てはまる。
【０１８３】
オリゴマーまたはポリマーを製造するには、本発明のモノマーを単独重合させるか、さらなるモノマーと共重合させる。式（Ｉ）または上記もしくは下記の好ましい態様の単位が０．０１〜９９．９ｍｏｌ％、好ましくは５〜９０ｍｏｌ％、より好ましくは２０〜８０ｍｏｌ％の範囲で存在するコポリマーが好ましい。ポリマー基本骨格を形成する好適な好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえばＥＰ８４２２０８またはＷＯ２０００／０２２０２６による）、スピロビフルオレン（たとえばＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７またはＷＯ２００６／０６１１８１による）、パラフェニレン（たとえばＷＯ９２／１８５５２による）、カルバゾール（たとえばＷＯ２００４／０７０７７２またはＷＯ２００４／１１３４６８による）、チオフェン（たとえばＥＰ１０２８１３６による）、ジヒドロフェナントレン（たとえばＷＯ２００５／０１４６８９による）、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−インデノフルオレン（たとえばＷＯ２００４／０４１９０１またはＷＯ２００４／１１３４１２による）、ケトン（たとえばＷＯ２００５／０４０３０２による）、フェナントレン（たとえばＷＯ２００５／１０４２６４またはＷＯ２００７／０１７０６６による）、または複数のこれらの単位から選ばれる。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、またさらなる別の単位、たとえば、正孔輸送単位、とりわけトリアリールアミンに基づくもの、および／または電子輸送単位を含有してもよい。
【０１８４】
加えて、特に興味深いのは、高いガラス転移温度を特徴とする本発明の化合物である。これに関連して、ＤＩＮ５１００５（２００５−０８版）に従い判定される少なくとも７０℃、より好ましくは少なくとも１１０℃、さらにより好ましくは少なくとも１２５℃、とりわけ好ましくは少なくとも１５０℃のガラス転移温度を有する一般式（Ｉ）または上記もしくは下記の好ましい態様の構造を含む本発明の化合物がとりわけ好ましい。
【０１８５】
液相から、たとえばスピンコーティングまたは印刷法により本発明の化合物を処理するため、本発明の化合物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば溶液、分散体またはエマルションであってもよい。この目的のため、２種以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいことがある。好適な好ましい溶媒は、たとえばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ヘキサメチルインダン、２−メチルビフェニル、３−メチルビフェニル、１−メチルナフタレン、１−エチルナフタレン、オクタン酸エチル、セバシン酸ジエチル、オクタン酸オクチル、ヘプチルベンゼン、イソ吉草酸メンチル、ヘキサン酸シクロヘキシル、またはこれらの溶媒の混合物である。
【０１８６】
したがって、本発明は、本発明の化合物と、少なくとも１種のさらなる化合物を含む調合物をさらに提供する。さらなる化合物は、たとえば溶媒、とりわけ上記の溶媒のうちの１種またはこれらの溶媒の混合物であってもよい。あるいは、さらなる化合物は、同様に電子デバイスに使用される少なくとも１種のさらなる有機または無機化合物、たとえば発光化合物、たとえば蛍光ドーパント、リン光ドーパントもしくはＴＡＤＦ（熱活性化型遅延蛍光）を呈する化合物、とりわけリン光ドーパント、および／またはさらなるマトリックス材料であってもよい。このさらなる化合物はまた、高分子であってもよい。
【０１８７】
したがって、本発明は、本発明の化合物と、少なくとも１種のさらなる有機機能材料を含む組成物をなおさらに提供する。機能材料は一般に、アノードとカソードの間に導入される有機または無機材料である。好ましくは、有機機能材料は、蛍光発光体、リン光発光体、ＴＡＤＦ（熱活性化型遅延蛍光）を呈する発光体、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子阻止材料、正孔阻止材料、励起子阻止材料、ワイドバンドギャップ材料、およびｎ−ドーパントからなる群から選択される。
【０１８８】
したがって、本発明はまた、式（Ｉ）または上記もしくは下記の好ましい態様の構造を含む少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種のさらなるマトリックス材料を含む組成物に関する。本発明の特定の側面によると、さらなるマトリックス材料は、正孔輸送特性を有する。
【０１８９】
本発明は、式（Ｉ）または上記もしくは下記の好ましい態様の少なくとも１つの構造を含む少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種のワイドバンドギャップ材料を含む組成物をさらに提供し、ワイドバンドギャップ材料は、ＵＳ７，２９４，８４９の開示の意味での材料を意味するものと理解される。これらの系は、エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて、並外れた有利な性能データを示す。
【０１９０】
好ましくは、追加の化合物は、２．５ｅＶ以上、好ましくは３．０ｅＶ以上、非常に好ましくは３．５ｅＶ以上のバンドギャップを有してもよい。バンドギャップを計算する一方法は、最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位によるものである。
【０１９１】
分子軌道、とりわけ最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）、それらのエネルギー準位、および材料の最低三重項状態Ｔ１のエネルギーと最低励起一重項状態Ｓ１のエネルギーも、量子化学計算によって決定される。金属を含まない有機物質の計算には、まず、「基底状態／半経験的／デフォルトスピン／ＡＭ１／電荷０／スピン一重項」法により構造最適化が行われる。続いて、最適化された構造に基づきエネルギー計算が行われる。これは、「６−３１Ｇ（ｄ）」基底系（電荷０、スピン一重項）を伴う「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／デフォルトスピン／Ｂ３ＰＷ９１」法を用いて行われる。金属含有化合物の場合、構造は「基底状態／ハートリーフォック／デフォルトスピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／電荷０／スピン一重項」法により最適化される。エネルギー計算は、有機物質の場合の上記の方法と同様に行われるが、金属原子の場合は「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底系が用いられ、配位子の場合は「６−３１Ｇ（ｄ）」基底系が用いられるという違いがある。エネルギー計算から、ＨＯＭＯエネルギー準位ＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギー準位ＬＥｈがハートリー単位で得られる。これを使用して、サイクリックボルタンメトリ測定により較正された電子ボルト単位のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位が、下記のように決定される：
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５
本願の文脈において、これらの値を材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなすこととする。
【０１９２】
最低三重項状態Ｔ１は、最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーと定義され、これは、記載の量子化学計算から明らかである。
【０１９３】
最低励起一重項状態Ｓ１は、最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーと定義され、これは、記載の量子化学計算から明らかである。
【０１９４】
ここで記載される方法は、使用されるソフトウェアパッケージから独立しており、常に同じ結果を与える。この目的のために頻繁に使用されるプログラムの例は、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９Ｗ」（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）とＱ−Ｃｈｅｍ４．１（Ｑ−Ｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．）である。
【０１９５】
本発明はまた、式（Ｉ）または上記および下記の好ましい態様の構造を含む少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種のリン光発光体を含む組成物に関し、「リン光発光体」という用語は、リン光ドーパントを意味するものとも理解される。
【０１９６】
マトリックス材料とドーパントを含む系中のドーパントは、混合物中の割合が低い方の成分を意味するものと理解される。これに対応して、マトリックス材料とドーパントを含む系中のマトリックス材料は、混合物中の割合が高い方の成分を意味するものと理解される。
【０１９７】
マトリックス系、好ましくは混合マトリックス系に使用する好ましいリン光ドーパントは、以下に規定する好ましいリン光ドーパントである。
【０１９８】
「リン光ドーパント」という用語は、発光が、スピン禁制遷移、たとえば励起三重項状態またはより高いスピン量子数を有する状態、たとえば五重項状態からの遷移により生じる化合物を典型的には包含する。
【０１９９】
好適なリン光化合物（＝三重項発光体）はとりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域で光を発する化合物であり、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４より小さい、より好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１種の原子、とりわけこの原子番号を有する金属をさらに含有する。使用される好ましいリン光発光体は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけイリジウムまたは白金を含有する化合物である。本発明の文脈において、上記の金属を含有する発光性化合物は全て、リン光化合物とみなされる。
【０２００】
上記の発光体の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３、ＵＳ２００５／０２５８７４２、ＷＯ２００９／１４６７７０、ＷＯ２０１０／０１５３０７、ＷＯ２０１０／０３１４８５、ＷＯ２０１０／０５４７３１、ＷＯ２０１０／０５４７２８、ＷＯ２０１０／０８６０８９、ＷＯ２０１０／０９９８５２、ＷＯ２０１０／１０２７０９、ＷＯ２０１１／０３２６２６、ＷＯ２０１１／０６６８９８、ＷＯ２０１１／１５７３３９、ＷＯ２０１２／００７０８６、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７、ＷＯ２０１４／０９４９６１、ＷＯ２０１４／０９４９６０、ＷＯ２０１５／０３６０７４、ＷＯ２０１５／１０４０４５、ＷＯ２０１５／１１７７１８、ＷＯ２０１６／０１５８１５、ＷＯ２０１６／１２４３０４、ＷＯ２０１７／０３２４３９、ＷＯ２０１８／０１１１８６、および未公開出願ＥＰ１６１８６３１３．９に見出すことができる。一般に、先行技術によるリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に公知のリン光錯体は全て好適であり、当業者は、独創的な技術を用いることなく、さらなるリン光錯体を使用することができる。
【０２０１】
リン光ドーパントの明確な例が、下記の表に挙げられる：
【０２０２】
【化２８−１】
2020520970.tif 000053
【０２０３】
【化２８−２】
2020520970.tif 000054
【０２０４】
【化２８−３】
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【０２０５】
【化２８−４】
2020520970.tif 000056
【０２０６】
【化２８−５】
2020520970.tif 000057
【０２０７】
【化２８−６】
2020520970.tif 000058
【０２０８】
【化２８−７】
2020520970.tif 000059
【０２０９】
式（Ｉ）または先に詳述した好ましい態様の構造を含む上記化合物は、好ましくは、電子デバイスにおいて活性成分として使用することができる。電子デバイスは、アノード、カソード、およびアノードとカソードの間の少なくとも１つの層を含む任意のデバイスを意味するものと理解され、前記層は、少なくとも１種の有機または有機金属化合物を含む。したがって、本発明の電子デバイスは、アノード、カソード、および式（Ｉ）の構造を含む少なくとも１種の化合物を含有する少なくとも１つの介在層を含む。ここでの好ましい電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および有機プラズモン発光デバイスからなる群から選択され、好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）であり、とりわけ式（Ｉ）の構造を含む少なくとも１種の化合物を少なくとも１層に含有するリン光ＯＬＥＤである。有機エレクトロルミネッセントデバイスが特に好ましい。活性成分は一般に、アノードとカソードの間に導入される有機または無機材料であり、たとえば電荷注入、電荷輸送または電荷阻止材料であるが、とりわけ発光材料およびマトリックス材料である。
【０２１０】
本発明の好ましい態様は、有機エレクトロルミネッセントデバイスである。有機エレクトロルミネッセントデバイスは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層を含む。これらの層の他に、さらなる別の層、たとえば各場合において、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層、電荷生成層、および／または有機または無機ｐ／ｎ接合を含んでもよい。同時に、１つ以上の正孔輸送層をたとえば金属酸化物、たとえばＭｏＯ３またはＷＯ３で、または（過）フッ素化電子不足芳香族系をｐドープすること、および／または１つ以上の電子輸送層をｎドープすることが可能である。たとえば励起子阻止機能を有する、および／またはエレクトロルミネッセンスデバイスにおける電荷バランスを制御する中間層を２つの発光層の間に導入することも同様に可能である。ただし、指摘すべきことであるが、これらの層のそれぞれは、必ずしも存在する必要があるとは限らない。
【０２１１】
この場合、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、発光層を含有する、または複数の発光層を含有することが可能である。複数の発光層が存在する場合、これらは好ましくは全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに幾つかの発光極大を有し、全体として白色発光を生じるものである；換言すれば、蛍光またはリン光を発することができる様々な発光化合物が発光層に使用される。３層が青色、緑色およびオレンジ色または赤色発光を呈する３層系（基本構成については、たとえばＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）、または４つ以上の発光層を有する系がとりわけ好ましい。さらに、タンデムＯＬＥＤも好ましい。系はまた、１つ以上の層が蛍光を発し、１つ以上の他の層がリン光を発するハイブリッド系であってもよい。
【０２１２】
本発明の好ましい態様において、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、式（Ｉ）または先に詳述した好ましい態様の構造を含む本発明の化合物をマトリックス材料として、好ましくは電子伝導マトリックス材料として、１つ以上の発光層に、好ましくはさらなるマトリックス材料と、好ましくは正孔伝導マトリックス材料と組み合わせて含有する。本発明のさらなる好ましい態様において、さらなるマトリックス材料は、電子輸送化合物である。別のさらなる好ましい態様において、さらなるマトリックス材料は、層における正孔および電子輸送に関与するとしても顕著な程度には関与しない大きなバンドギャップを有する化合物である。発光層は、少なくとも１種の発光化合物を含む。
【０２１３】
本発明のさらなる好ましい態様において、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、式（Ｉ）または先に詳述した好ましい態様の構造を含む本発明の化合物を、リン光発光体用のマトリックス材料として含有する。
【０２１４】
式（Ｉ）の化合物と組み合わせて、または好ましい態様に従い使用することができる好適なマトリックス材料は、たとえばＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、たとえばＷＯ２０１４／０１５９３５によるトリアリールアミン、とりわけモノアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示のカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９およびＷＯ２０１１／０００４５５によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１２／０４８７８１によるトリフェニレン誘導体、たとえばＷＯ２０１１／１１６８６５、ＷＯ２０１１／１３７９５１もしくはＷＯ２０１３／０６４２０６によるラクタム、たとえばＷＯ２０１４／０９４９６３もしくはＷＯ２０１５／１９２９３９による４−スピロカルバゾール誘導体、またはたとえばＷＯ２０１５／１６９４１２、ＷＯ２０１６／０１５８１０、ＷＯ２０１６／０２３６０８、ＷＯ２０１７／１４８５６４もしくはＷＯ２０１７／１４８５６５によるジベンゾフラン誘導体である。実際の発光体より短波長で発光するさらなるリン光発光体が混合物中にコホストとして存在することも同様に可能である。
【０２１５】
好ましいコホスト材料は、トリアリールアミン誘導体、とりわけモノアミン、インデノカルバゾール誘導体、４−スピロカルバゾール誘導体、ラクタム、カルバゾール誘導体、およびビスカルバゾール誘導体である。
【０２１６】
本発明の化合物と共にコホスト材料として使用される好ましいトリアリールアミン誘導体は、下記式（ＴＡ−１）：
【０２１７】
【化２９】
2020520970.tif 000060
【０２１８】
（式中、Ａｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜４０個の炭素原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ここで、２つ以上の隣接するＲ２置換基は、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族環系を任意に形成してもよく、ここで、記号Ｒ２は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に定義した通りである）
の化合物から選択される。好ましくは、Ａｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜２４個、好ましくは５〜１２個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であるアリールまたはヘテロアリール基である。
【０２１９】
好適なＡｒ５基の例は、フェニル、オルト、メタまたはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニルおよび１−、２−、３−または４−カルバゾリルからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【０２２０】
好ましくは、Ａｒ５基は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、上記のＲ１−１〜Ｒ１−９２基、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５４から選択される。
【０２２１】
式（ＴＡ−１）の化合物の好ましい態様において、少なくとも１つのＡｒ５基はビフェニル基から選択され、これは、オルト、メタまたはパラビフェニル基であってもよい。式（ＴＡ−１）の化合物のさらなる好ましい態様において、少なくとも１つのＡｒ５基は、フルオレン基またはスピロビフルオレン基から選択され、ここで、これらの基は、それぞれ１、２、３または４位において窒素原子に結合していてもよい。式（ＴＡ−１）の化合物のなおさらに好ましい態様において、少なくとも１つのＡｒ５基は、フェニレンまたはビフェニル基から選択され、ここで、基は、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基またはカルバゾール基、とりわけジベンゾフラン基により置換されたオルト、メタまたはパラ結合基であり、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェン基は、１、２、３または４位を介してフェニレンまたはビフェニル基に結合しており、カルバゾール基は、１、２、３もしくは４位または窒素原子を介してフェニレンまたはビフェニル基に結合している。
【０２２２】
式（ＴＡ−１）の化合物の特に好ましい態様において、１つのＡｒ５基は、フルオレンまたはスピロビフルオレン基、とりわけ４−フルオレンまたは４−スピロビフルオレン基から選択され、１つのＡｒ５基は、ビフェニル基、とりわけパラビフェニル基、またはフルオレン基、とりわけ２−フルオレン基から選択され、第３のＡｒ５基は、ジベンゾフラン基、とりわけ４−ジベンゾフラン基により置換されたパラフェニレン基もしくはパラビフェニル基、またはカルバゾール基、とりわけＮ−カルバゾール基もしくは３−カルバゾール基から選択される。
【０２２３】
本発明の化合物と共にコホスト材料として使用される好ましいインデノカルバゾール誘導体は、下記式（ＴＡ−２）：
【０２２４】
【化３０】
2020520970.tif 000061
【０２２５】
（式中、Ａｒ５およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）および／または（ＴＡ−１）に関して先に挙げた定義を有する）
の化合物から選択される。Ａｒ５基の好ましい態様は、先に挙げた構造Ｒ１−１〜Ｒ１−９２、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５４である。
【０２２６】
式（ＴＡ−２）の化合物の好ましい態様は、下記式（ＴＡ−２ａ）：
【０２２７】
【化３１】
2020520970.tif 000062
【０２２８】
（式中、Ａｒ５およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）および／または（ＴＡ−１）に関して先に挙げた定義を有する）。
の化合物である。ここでのインデノ炭素原子に結合した２つのＲ１基は、好ましくは同じであるかまたは異なり、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、とりわけメチル基、または６〜１２個の炭素原子を有する芳香族環系、とりわけフェニル基である。より好ましくは、インデノ炭素原子に結合した２つのＲ１基は、メチル基である。さらに好ましくは、式（ＴＡ−２ａ）におけるインデノカルバゾール基本骨格に結合したＲ１置換基は、１、２、３もしくは４位または窒素原子を介して、とりわけ３位を介してインデノカルバゾール基本骨格に結合していてもよいＨまたはカルバゾール基である。
【０２２９】
本発明の化合物と共にコホスト材料として使用される好ましい４−スピロカルバゾール誘導体は、下記式（ＴＡ−３）：
【０２３０】
【化３２】
2020520970.tif 000063
【０２３１】
（式中、Ａｒ５およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）および／または（ＴＡ−１）に関して先に挙げた定義を有する）
の化合物から選択される。Ａｒ５基の好ましい態様は、先に挙げた構造Ｒ１−１〜Ｒ１−９２、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５４である。
【０２３２】
式（ＴＡ−３）の化合物の好ましい態様は、下記式（ＴＡ−３ａ）：
【０２３３】
【化３３】
2020520970.tif 000064
【０２３４】
（式中、Ａｒ５およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）および／または（ＴＡ−１）に関して先に挙げた定義を有する）
の化合物である。Ａｒ５基の好ましい態様は、先に挙げた構造Ｒ１−１〜Ｒ１−９２、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５４である。
【０２３５】
本発明の化合物と共にコホスト材料として使用される好ましいビスカルバゾール誘導体は、下記式（ＴＡ−４）：
【０２３６】
【化３４】
2020520970.tif 000065
【０２３７】
（式中、Ａｒ５およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）および／または（ＴＡ−１）に関して先に挙げた定義を有する）
の化合物から選択される。Ａｒ５基の好ましい態様は、先に挙げた構造Ｒ１−１〜Ｒ１−９２、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５４である。
【０２３８】
式（ＴＡ−４）の化合物の好ましい態様は、下記式（ＴＡ−４ａ）：
【０２３９】
【化３５】
2020520970.tif 000066
【０２４０】
（式中、Ａｒ５は、とりわけ式（ＴＡ−１）に関して先に挙げた定義を有する）
の化合物である。Ａｒ５基の好ましい態様は、先に挙げた構造Ｒ１−１〜Ｒ１−９２、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５４である。
【０２４１】
好適なビスカルバゾール誘導体の例は、下記の表に挙げた材料である：
【０２４２】
【化３６−１】
2020520970.tif 000067
【０２４３】
【化３６−２】
2020520970.tif 000068
【０２４４】
【化３６−３】
2020520970.tif 000069
【０２４５】
本発明の化合物と共にコホスト材料として使用される好ましいラクタムは、下記式（ＬＡＣ−１）：
【０２４６】
【化３７】
2020520970.tif 000070
【０２４７】
（式中、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に挙げた定義を有する）
の化合物から選択される。
【０２４８】
式（ＬＡＣ−１）の化合物の好ましい態様は、下記式（ＬＡＣ−１ａ）：
【０２４９】
【化３８】
2020520970.tif 000071
【０２５０】
（式中、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に挙げた定義を有する）。
の化合物である。ここでのＲ１は、好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、ここで、Ｒ２は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有してもよい。最も好ましくは、Ｒ１置換基は、Ｈ、および６〜１８個の芳香族環原子、好ましくは６〜１３個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上の非芳香族Ｒ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。好適なＲ１置換基の例は、フェニル、オルト、メタまたはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニルおよび１−、２−、３−または４−カルバゾリルからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。ここでの好適なＲ１構造は、Ｒ−１〜Ｒ−７９、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５１に関して上記に図示したものと同じ構造である。
【０２５１】
複数の異なるマトリックス材料、とりわけ少なくとも１種の電子伝導マトリックス材料と少なくとも１種の正孔伝導マトリックス材料を混合物として使用することが好ましいこともある。たとえばＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されているような、電荷輸送マトリックス材料と、電荷輸送には関与するとしても顕著な程度には関与しない電気的に不活性のマトリックス材料の混合物の使用も同様に好ましい。
【０２５２】
マトリックスと共に２種以上の三重項発光体の混合物を使用することがさらに好ましい。この場合、短波長発光スペクトルを有する三重項発光体は、より長波長の発光スペクトルを有する三重項発光体のためのコマトリックスとして機能する。
【０２５３】
より好ましくは、好ましい態様において、式（Ｉ）の構造を含む本発明の化合物をマトリックス材料として有機電子デバイスの発光層に、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス、たとえばＯＬＥＤまたはＯＬＥＣに使用することが可能である。この場合、式（Ｉ）または上記もしくは下記の好ましい態様の構造を含む化合物を含有するマトリックス材料が、電子デバイス中に１種以上のドーパント、好ましくはリン光ドーパントと組み合わせて存在する。
【０２５４】
この場合、発光層中のマトリックス材料の割合は、蛍光発光層の場合体積で５０．０％乃至９９．９％、好ましくは体積で８０．０％乃至９９．５％、より好ましくは体積で９２．０％乃至９９．５％であり、リン光発光層の場合体積で８５．０％乃至９７．０％である。
【０２５５】
これに対応し、ドーパントの割合は、蛍光発光層の場合体積で０．１％乃至５０．０％、好ましくは体積で０．５％乃至２０．０％、より好ましくは体積で０．５％乃至８．０％であり、リン光発光層の場合体積で３．０％乃至１５．０％である。
【０２５６】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの発光層はまた、複数のマトリックス材料を含む系（混合マトリックス系）および／または複数のドーパントを含んでもよい。この場合も、ドーパントは一般に、系中での割合が低い方の材料であり、マトリックス材料は、系中での割合が高い方の材料である。ただし、個々の場合、系中での単一のマトリックス材料の割合は、単一のドーパントの割合より低くてもよい。
【０２５７】
本発明のさらなる好ましい態様において、式（Ｉ）または上記もしくは下記の好ましい態様の構造を含む化合物は、混合マトリックス系の成分として使用してもよい。混合マトリックス系は、好ましくは２または３種の異なるマトリックス材料、より好ましくは２種の異なるマトリックス材料を含む。この場合、好ましくは、２種の材料の一方は、正孔輸送特性を有する材料であり、他方の材料は、電子輸送特性を有する材料である。ただし、混合マトリックス成分の所望の電子輸送および正孔輸送特性は、単一の混合マトリックス成分が主として、あるいは完全に併せ持っているのもよく、この場合、さらなる混合マトリックス成分（複数可）は、他の機能を果たす。２種の異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：１、最も好ましくは１：４〜１：１の比で存在してもよい。リン光有機エレクトロルミネッセントデバイスにおいては混合マトリックス系を使用することが好ましい。混合マトリックス系に関するさらなる詳細な情報源の１つは、出願ＷＯ２０１０／１０８５７９である。
【０２５８】
本発明は、１種以上の本発明の化合物、および／または少なくとも１種の本発明のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーを１つ以上の電子伝導層に電子伝導化合物として含む電子デバイス、好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイスをさらに提供する。
【０２５９】
好ましいカソードは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、様々な金属、たとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）で構成される多層構造である。加えて、好適なのは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と銀で構成される合金、たとえばマグネシウムと銀で構成される合金である。多層構造の場合、記載した金属に加えて、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇを使用することも可能であり、この場合、金属の組合せ、たとえばＭｇ／Ａｇ、Ｃａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に使用される。高誘電率を有する材料の薄い中間層を金属製カソードと有機半導体の間に導入することが好ましいこともある。この目的に有用な材料の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物に加え、対応する酸化物または炭酸塩（たとえばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）である。この目的に同様に有用なのは、有機アルカリ金属錯体、たとえばＬｉｑ（キノリン酸リチウム）である。この層の層厚は、好ましくは０．５乃至５ｎｍである。
【０２６０】
好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは対真空で４．５ｅＶを超える仕事関数を有する。第一に、高い酸化還元電位を有する金属がこの目的に好適であり、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕである。第二に、金属／金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）が好ましいこともある。用途によっては、電極の少なくとも一方は、有機材料の照射（Ｏ−ＳＣ）または発光（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ−レーザー）の何れかを可能とするため、透明または部分的に透明でなければならない。ここでの好ましいアノード材料は、導電性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。さらに、導電性のドープされた有機材料、とりわけ導電性のドープされたポリマー、たとえばＰＥＤＯＴ、ＰＡＮＩまたはこれらのポリマーの誘導体が好ましい。ｐドープされた正孔輸送材料を正孔注入層としてアノードに適用することがさらに好ましく、この場合、好適なｐドーパントは、金属酸化物、たとえばＭｏＯ３もしくはＷＯ３、または（過）フッ素化電子不足芳香族系である。さらなる好適なｐ−ドーパントは、ＨＡＴ−ＣＮ（ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン）またはＮｏｖａｌｅｄ製の化合物ＮＰＤ９である。こうした層は、低いＨＯＭＯ、即ち、強度に関して高いＨＯＭＯを有する材料への正孔注入を単純化する。
【０２６１】
さらなる層においては、層に対して先行技術に従い使用されるような任意の材料を使用することが一般に可能であり、当業者は、独創的な技術を用いることなく、電子デバイスにおいてこれらの材料のうちの任意の材料を本発明の材料と組み合わせることができる。
【０２６２】
これに対応し、デバイスは、（用途に応じて）構造化され、接点が接続され、こうしたデバイスの寿命は水および／または空気の存在下では大幅に短くなるため、最終的に密閉される。
【０２６３】
加えて好ましいのは、１つ以上の層が昇華プロセスによりコーティングされることを特徴とする電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスである。この場合、材料は、真空昇華系において、典型的には１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により適用される。初期圧力をこれよりもさらに低くまたはさらに高く、たとえば１０−７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
【０２６４】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、または担体ガス昇華を援用してコーティングされることを特徴とする電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で適用される。この方法の特殊なケースが、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接適用され、したがって構造化される。
【０２６５】
加えて、１つ以上の層が、溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷もしくはノズル印刷であるが、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により生成されることを特徴とする電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。この目的のためには可溶性化合物が必要であり、これは、たとえば好適な置換によって得られる。
【０２６６】
電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスは、１つ以上の層を溶液から適用し、１つ以上の他の層を蒸着により適用することにより、ハイブリッド系として製造することもできる。たとえば、式（Ｉ）の構造を含む本発明の化合物とマトリックス材料を含む発光層を溶液から適用し、そこに正孔阻止層および／または電子輸送層を減圧下での蒸着により適用することが可能である。
【０２６７】
当業者はこれらの方法を一般論として認識しており、式（Ｉ）または先に詳述した好ましい態様の構造を含む本発明の化合物を含む電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスに困難なく適用することができる。
【０２６８】
本発明の電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスは、先行技術に対する下記の驚くべき利点の１つ以上のために注目に値する：
１．式（Ｉ）または上記もしくは下記の好ましい態様の構造を有する化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーを、とりわけ電子伝導材料および／もしくは正孔伝導材料として、またはマトリックス材料として含む電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスは、非常に良好な寿命を有する。これはとりわけ、本発明の化合物を、赤色リン光を発する化合物用のマトリックス材料として、正孔輸送材料として、または電子輸送材料として使用した場合に当てはまる。
【０２６９】
２．式（Ｉ）または上記もしくは下記の好ましい態様の構造を有する化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーを、とりわけ電子輸送材料、正孔伝導材料および／またはマトリックス材料として含む電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスは、非常に優れた効率を有する。より詳細には、効率は、式（Ｉ）の構造単位を含有しない類似の化合物と比較して遙かに高い。この文脈において、式（Ｉ）または上記もしくは下記の好ましい態様の構造を有する本発明の化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーは、電子デバイスに使用すると低作動電圧をもたらす。同時に、これらの化合物はとりわけ、低ロールオフ、即ち高輝度でのデバイスの電力効率のわずかな低下しかもたらさない。これはとりわけ、本発明の化合物を、赤色リン光を発する化合物用のマトリックス材料として、正孔輸送材料として、または電子輸送材料として使用した場合に当てはまる。
【０２７０】
３．式（Ｉ）または上記もしくは下記の好ましい態様の構造を有する化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーを、電子輸送材料、正孔伝導材料および／またはマトリックス材料として含む電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスは、優れた色純度を有する。
【０２７１】
４．式（Ｉ）または上記もしくは下記の好ましい態様の構造を有する化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーは、非常に高い熱および光化学的安定性を呈し、非常に長い寿命を有する化合物をもたらす。同時に、特にアリールアミン、フルオレンまたはスピロビフルオレン単位を有する化合物は、非常に効率的で高性能の化合物であっても保持されるほど驚くべき高い安定性を有する。
【０２７２】
５．式（Ｉ）の構造を有する化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または上記もしくは下記の好ましい態様を用いることにより、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスにおける光学損失経路の形成を回避することが可能である。結果として、これらのデバイスは、高ＰＬ効率とそれによる発光体の高ＥＬ効率と、マトリックスからドーパントへの優れたエネルギー伝達を特徴とする。
【０２７３】
６．式（Ｉ）または上記および下記の好ましい態様の構造を有する化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーは、優れたガラス膜形成性を有する。
【０２７４】
７．式（Ｉ）または上記および下記の好ましい態様の構造を有する化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーは、溶液から非常に良好な膜を形成する。
【０２７５】
これら上記の利点は、さらなる電子的特性の低下を伴わない。
【０２７６】
本発明の化合物および混合物は、電子デバイスへの使用に好適である。ここでの電子デバイスは、少なくとも１種の有機化合物を含有する少なくとも１つの層を含有するデバイスを意味するものと理解される。ただし、構成要素は、無機材料、または完全に無機材料で形成された他の層も含んでもよい。
【０２７７】
したがって、本発明は、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスにおける本発明の化合物または混合物の使用をさらに提供する。
【０２７８】
本発明は、電子デバイスにおける、本発明の化合物および／または本発明のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーのマトリックス材料、正孔伝導材料、電子注入材料および／または電子輸送材料としての、好ましくは赤色リン光を発する化合物用のマトリックス材料、正孔輸送材料もしくは電子輸送材料としての使用をなおさらに提供する。
【０２７９】
本発明は、本発明の先に詳述した化合物または混合物の少なくとも１種を含む電子デバイスをなおさらに提供する。この場合、先に詳述した化合物に関する優先傾向は、電子デバイスにも当てはまる。より好ましくは、電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および有機プラズモン発光デバイスからなる群から選択され、好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、とりわけリン光ＯＬＥＤである。
【０２８０】
本発明のさらなる態様において、本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスは、いかなる別個の正孔注入層および／または正孔輸送層および／または正孔阻止層および／または電子輸送層も含有せず、それは、たとえばＷＯ２００５／０５３０５１に記載されているように、発光層が正孔注入層またはアノードに直接隣接する、および／または発光層が電子輸送層または電子注入層またはカソードに直接隣接することを意味する。加えて、たとえばＷＯ２００９／０３０９８１に記載されているように、発光層中の金属錯体と同一または類似の金属錯体を発光層に直接隣接する正孔輸送または正孔注入材料として使用することも可能である。
【０２８１】
本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスのさらなる層において、先行技術に従い典型的に使用されるような任意の材料を使用することが可能である。したがって、当業者は、独創的な技術を用いることなく、有機エレクトロルミネッセントデバイスについて公知の任意の材料を、式（Ｉ）または好ましい態様による本発明の化合物と組み合わせて使用することができる。
【０２８２】
本発明の化合物は一般に、有機エレクトロルミネッセントデバイスに使用されると、非常に良好な特性を有する。とりわけ、有機エレクトロルミネッセントデバイスにおいて本発明の化合物を使用した場合、先行技術による類似の化合物と比較して、寿命が著しく良好となる。同時に、有機エレクトロルミネッセントデバイスのさらなる特性、とりわけ効率および電圧が、同様に改善するか、少なくとも同等となる。
【０２８３】
指摘すべきことであるが、本発明に記載の態様の変形は、本発明の範囲内に含まれる。本発明において開示される特徴は何れも、明確に除外されない限り、同じ目的、または同等もしくは類似の目的を果たす代替的特徴により置きかえてもよい。したがって、本発明において開示の特徴は何れも、特に断らない限り、包括的シリーズの一例、または同等もしくは類似の特徴とみなすべきである。
【０２８４】
本発明の特徴は全て、特定の特徴および／または工程が相互に排他的でない限り、任意の方法で互いに組み合わせてもよい。これはとりわけ、本発明の好ましい特徴について当てはまる。同様に、必須ではない組合せの特徴は、個別に（かつ組み合わせることなく）使用してもよい。
【０２８５】
さらに指摘すべきことであるが、多くの特徴、とりわけ本発明の好ましい態様の特徴は、それ自体進歩性があり、本発明の態様の一部分に過ぎないとみなすべきではない。これらの特徴について、本発明で特許請求されている任意の発明に加えて、またはその代替として、独立した保護を求めることができる。
【０２８６】
本発明により開示される技術的教示を抽出し、他の例と組み合わせてもよい。
【０２８７】
本発明を以下に続く例により詳細に例示するが、それにより本発明を限定するいかなる意図もない。当業者は、与えられた詳細を使用して、独創的な技術を用いることなく、本発明のさらなる化合物および電子デバイスを製造することができ、したがって、特許請求された範囲全体を通じて本発明を実施することができる。
【０２８８】
［例］
以下に続く合成は、特に断らない限り、乾燥溶媒中、保護ガス雰囲気下で行われる。溶媒および試薬は、たとえばＳｉｇｍａ−ＡＬＤＲＩＣＨまたはＡＢＣＲから購入できる。文献で公知の化合物については、各場合において対応するＣＡＳ番号も報告する。
【０２８９】
合成例
ａ）インドリジノ［３，４，５−ａｂ］イソインドール−２−ボロン酸
【０２９０】
【化３９】
2020520970.tif 000072
【０２９１】
１９７ｇ（７２９ｍｍｏｌ）の２−ブロモインドリジノ［３，４，５−ａｂ］イソインドールを１５００ｍｌの乾燥ＴＨＦに溶解させ、−７８℃に冷却する。この温度で、３０５ｍｌ（７６４ｍｍｏｌ／ヘキサン中２．５Ｍ）のｎ−ブチルリチウムを約５分以内に添加し、次いで混合物を−７８℃でさらに２．５時間撹拌する。この温度で、１５０ｇ（１４５５ｍｍｏｌ）のホウ酸トリメチルを非常に急速に添加し、反応物を徐々に室温にした（約１８時間）。反応液を水で洗浄し、沈殿した個体と有機相をトルエンとの共沸乾燥に供する。粗生成物を撹拌しながらトルエン／塩化メチレンから約４０℃で抽出し、吸引ろ過する。収率：１４８ｇ（５２９ｍｍｏｌ）、理論値の８１％。
【０２９２】
ｂ）（２−クロロフェニル）インドリジノ［３，４，５−ａｂ］イソインドール−２−イルアミン
【０２９３】
【化４０】
2020520970.tif 000073
【０２９４】
３７ｇ（１３７ｍｍｏｌ）の２−ブロモインドリジノ［３，４，５−ａｂ］イソインドール、１７．５ｇ（１３７ｍｍｏｌ）の２−クロロアニリン、６８．２ｇ（７１０ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、６１３ｍｇ（３ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）、および３．０３ｇ（５ｍｍｏｌ）の１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆ）を１．３ｌのトルエンに溶解させ、還流下５時間撹拌する。反応混合物を室温に冷却し、トルエンで増量し、セライトを通してろ過する。ろ液を減圧下で濃縮し、残留物をトルエン／ヘプタンから結晶化させる。生成物を無色固体として単離する。収率：３４ｇ（１０７ｍｍｏｌ）、理論値の８０％。
【０２９５】
同様の方法で、下記の化合物を製造することが可能である：
【０２９６】
【化４１】
2020520970.tif 000074
【０２９７】
ｃ）環化（方法Ａ）
【０２９８】
【化４２】
2020520970.tif 000075
【０２９９】
３１．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）の（２−クロロフェニル）インドリジノ［３，４，５−ａｂ］イソインドール−２−イル−アミン、５６ｇ（４０９ｍｍｏｌ）の炭酸カリウム、４．５ｇ（１２ｍｍｏｌ）のトリシクロヘキシルホスフィンテトラフルオロボラート、および１．３８ｇ（６ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を５００ｍｌのジメチルアセトアミドに懸濁させ、還流下６時間撹拌する。冷却後、反応混合物を３００ｍｌの水と４００ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２で増量する。混合物をさらに３０分間撹拌し、有機相を分離し、短いセライト床を通してろ過し、次いで溶媒を減圧下で除去する。粗生成物を、トルエンを用いた高温抽出に供し、トルエンから再結晶させる。生成物をベージュ色固体として単離する。収率：１９ｇ（６８ｍｍｏｌ）、理論値の６８％。
【０３００】
同様の方法で、下記の化合物を製造することが可能である：
【０３０１】
【化４３】
2020520970.tif 000076
【０３０２】
ｄ）２−（２−ニトロフェニル）インドリジノ［３，４，５−ａｂ］イソインドール
【０３０３】
【化４４】
2020520970.tif 000077
【０３０４】
３０ｇ（１８４ｍｍｏｌ）のＢ−（２−ニトロフェニル）ボロン酸、４９ｇ（１８０ｍｍｏｌ）の２−ブロモインドリジノ［３，４，５−ａｂ］イソインドール、および６６．５ｇ（２１２．７ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを２５０ｍｌの水と２５０ｍｌのＴＨＦの混合物に懸濁させた懸濁液をよく撹拌して脱気し、それに１．７ｇ（１．４９ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ３）４を添加し、混合物を還流下１７時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、２００ｍｌの水で３回、２００ｍｌの飽和塩化ナトリウム水溶液で１回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、回転蒸発により乾燥するまで濃縮する。灰色の残留物をヘキサンから再結晶させる。沈殿する結晶を吸引ろ過し、少量のＭｅＯＨで洗浄し、減圧下で乾燥させる；収率：４７ｇ（１５０ｍｍｏｌ）、理論値の８２％。
【０３０５】
ｅ）環化（方法Ｂ）
【０３０６】
【化４５】
2020520970.tif 000078
【０３０７】
７５ｇ（２４０ｍｍｏｌ）の２−（２−ニトロフェニル）インドリジノ［３，４，５−ａｂ］イソインドールと２９０．３ｍｌ（１６６９ｍｍｏｌ）の亜リン酸トリエチルの混合物を還流下１２時間加熱する。続いて、亜リン酸トリエチルの残りを留去（７２〜７６℃／９ｍｍＨｇ）する。水／ＭｅＯＨ（１：１）を残留物に添加し、固形物をろ過し、トルエンから再結晶させる。収率：４７ｇ（１６７ｍｍｏｌ）、理論値の７０％。
【０３０８】
ｆ）求核置換
【０３０９】
【化４６】
2020520970.tif 000079
【０３１０】
４．２ｇのＮａＨ（１０６ｍｍｏｌ、鉱油中６０％）を保護雰囲気下で３００ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解させる。２９ｇ（１０６ｍｍｏｌ）の化合物（ｃ）を２５０ｍｌのＤＭＦに溶解させ、反応混合物に滴加する。室温で１時間後、２−クロロ−４，６−ジフェニル−［１，３，５］−トリアジン（３４．５ｇ、０．１２２ｍｏｌ）を２００ｍｌのＴＨＦに溶解させた溶液を滴加する。反応混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで氷上に注ぐ。室温に加温した後、沈殿する固体をろ過し、エタノールとヘプタンで洗浄する。残留物を、トルエンを用いた高温抽出に供し、トルエン／ｎ−ヘプタンから再結晶させ、最後に高真空下で昇華させる。純度は９９．９％である。収率は３２ｇ（６３ｍｍｏｌ；理論値の６０％）である。
【０３１１】
下記の化合物を同様の方法で製造することができる：
【０３１２】
【化４７−１】
2020520970.tif 000080
【０３１３】
【化４７−２】
2020520970.tif 000081
【０３１４】
【化４７−３】
2020520970.tif 000082
【０３１５】
ｇ）ブッフバルトカップリング
【０３１６】
【化４８】
2020520970.tif 000083
【０３１７】
１５．１ｇ（５０ｍｍｏｌ）の化合物（ｅ）と８．４ｇ（５４ｍｍｏｌ）のブロモベンゼンを、アルゴン雰囲気で４００ｍｌのトルエンに溶解させる。１．０ｇ（５ｍｍｏｌ）のトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンを添加し、混合物をアルゴン雰囲気下で撹拌する。０．６ｇ（２ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）２を添加し、混合物をアルゴン雰囲気下で撹拌し、次いで９．５ｇ（９９ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを添加する。反応混合物を還流下２４時間撹拌する。冷却後、有機相を分離し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、減圧下で溶媒を除去する。残留物を、シリカゲルを使用したカラムクロマトグラフィー（溶離剤：ＤＣＭ／ヘプタン（１：３））により精製する。残留物を、トルエンを用いた高温抽出に供し、トルエン／ｎ−ヘプタンから再結晶させ、最後に高真空下で昇華させる。収率は１６．９ｇ（４７ｍｍｏｌ）、理論値の８８％である。
【０３１８】
下記の化合物を同様の方法で製造することができる：
【０３１９】
【化４９−１】
2020520970.tif 000084
【０３２０】
【化４９−２】
2020520970.tif 000085
【０３２１】
ｈ）臭素化
【０３２２】
【化５０】
2020520970.tif 000086
【０３２３】
６７ｇ（１８７ｍｍｏｌ）の化合物ｇを２０００ｍｌの酢酸（１００％）と２０００ｍｌの硫酸（９５〜９８％）に懸濁させる。３４ｇ（１９０ｍｍｏｌ）のＮＢＳをこの懸濁液に少しずつ添加し、混合物を暗所で２時間撹拌する。その後、水／氷を添加し、固体を取り出し、エタノールで洗浄する。異性化合物ｈａおよびｈｂを再結晶により分離する。収率は５１ｇ（１１７ｍｍｏｌ）、６２％（ｈａ）、２５ｇ（５８ｍｍｏｌ）、３１％（ｈｂ）であり、理論値の９３％に対応する。
【０３２４】
下記の化合物を同様の方法で製造することができる：
【０３２５】
【化５１】
2020520970.tif 000087
【０３２６】
ｊ）スズキカップリング
【０３２７】
【化５２】
2020520970.tif 000088
【０３２８】
６７ｇ（１５５ｍｍｏｌ）の化合物（ｈａ）、５０ｇ（１７２ｍｍｏｌ）のＮ−フェニルカルバゾール−３−ボロン酸、および３６ｇ（３４０ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを、１０００ｍｌのエチレングリコールジメチルエーテルと２８０ｍｌの水に懸濁させる。１．８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）をこの懸濁液に添加し、反応混合物を還流下１６時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、次いで乾燥するまで濃縮する。収率は５６ｇ（９４ｍｍｏｌ）、理論値の６１％である。
【０３２９】
下記の化合物を同様の方法で製造することができる：
【０３３０】
【化５３−１】
2020520970.tif 000089
【０３３１】
【化５３−２】
2020520970.tif 000090
【０３３２】
【化５３−３】
2020520970.tif 000091
【０３３３】
ＯＬＥＤの製造
以下に続く例Ｉ１〜Ｉ７（表１参照）は、ＯＬＥＤにおける本発明の材料の使用を提示する。
【０３３４】
例Ｉ１〜Ｉ７に対する前処理：厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングしたガラスプラークを、コーティングの前にまず酸素プラズマで、その後アルゴンプラズマで処理する。これらのプラズマ処理したガラスプラークが、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
【０３３５】
ＯＬＥＤは基本的に、下記の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔阻止層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層によって形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に見出すことができる。ＯＬＥＤの製造に必要な材料を、表２に示す。
【０３３６】
材料は全て、真空チャンバにて熱蒸着により適用される。この場合、発光層は常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により特定の体積割合でマトリックス材料（複数可）に添加される発光ドーパント（発光体）からなる。ＩＣ１：ＩＣ２：ＴＥＲ１（５０％：４５％：５％）のような形式で与えられる詳細は、ここでは、層中に材料ＩＣ１が体積で５０％の割合で、ＩＣ２が体積で４５％の割合で、ＴＥＲ１が体積で５％の割合で存在することを意味する。同様に、電子輸送層も、２種の材料の混合物からなっていてもよい。ＯＬＥＤは、標準的な方法で特徴決定される。エレクトロルミネッセンススペクトルを１０００ｃｄ／ｍ２の輝度で判定し、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標をそれから計算する。
【０３３７】
ＯＬＥＤにおける本発明の混合物の使用
本発明の材料は、リン光赤色ＯＬＥＤにおける発光層に使用することができる。本発明の化合物１ｆ〜１２ｊを発光層におけるマトリックス材料として例Ｉ１〜Ｉ７に使用している。ＯＬＥＤのエレクトロルミネッセンススペクトルの色座標は、ＣＩＥｘ＝０．６７およびＣＩＥｙ＝０．３３である。これらの例は、本発明の材料が赤色ＯＬＥＤの発光層への使用に好適であることを示している。
【０３３８】
加えて、本発明の材料は、電子阻止層（ＥＢＬ）に使用して良好な結果をもたらすことができる。これが例Ｉ５に示されている。ここでも、ＯＬＥＤのそれぞれのスペクトルの色座標は、ＣＩＥｘ＝０．６７およびＣＩＥｙ＝０．３３である。
【０３３９】
【表１】
2020520970.tif 000092
【０３４０】
【表２−１】
2020520970.tif 000093
【表２−２】
2020520970.tif 000094
【国際調査報告】
2020520970.tif 000106
2020520970.tif 000107
2020520970.tif 000108
2020520970.tif 000109