(57)【要約】  コポリマーおよび洗濯洗剤組成物におけるそれらの使用。カチオン性構造単位およびマクロモノマー構造単位を含むコポリマーが記載される。これらのコポリマーは、洗濯洗剤組成物において有利に使用される場合があり、その中で、とりわけ含綿繊維材料の洗浄のために、またはこれらのコポリマーもしくは洗濯洗剤組成物が施用された含綿繊維材料の再汚染を低減するために有利に適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）０．１〜１５．４ｍｏｌ％、好ましくは５．０〜１５．２ｍｏｌ％、特に好ましくは７．０〜１５．０ｍｏｌ％の一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）、および
ｂ）０．１〜９９．９ｍｏｌ％、好ましくは２０．０〜８０．０ｍｏｌ％、特に好ましくは２５．０〜７５．０ｍｏｌ％の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）、
を含むコポリマーであって、
前記の一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）が、次の一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
【化１】
2020513442.tif 000023
［式中、
Ｒ１およびＲ１ａは、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチル基をそれぞれ表し、
Ｒ１ｂ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表され、好ましくはそれぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチルによりそれぞれ表され、特に好ましくはメチルをそれぞれ意味し、
Ｙは、同一または異なり、酸素、ＮＨおよび／またはＮＲ３により表され、
Ｖは、同一または異なり、−（ＣＨ２）ｘ−、
【化２】
2020513442.tif 000024
により表され、
ｘは、同一または異なり、１〜６の整数により表され、
ＸおよびＸ１は、それぞれ同一または異なり、互いに独立してハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフェートおよび／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルスルホネートによりそれぞれ表される］
により表され、
前記の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）が、一般式（ｌｌｌ）：
【化３】
2020513442.tif 000025
［式中、
Ｒｘは、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され、
Ｚは、同一または異なり、Ｃ＝Ｏおよび／またはＯ（ＣＨ２）４により表され、
ｌは、モル平均で、０〜６、好ましくは０〜５の数であり、
ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数である］
により表されることを特徴とする、コポリマー。
【請求項２】
一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）が、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（アクリロイルアミノ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムメトスルフェート、［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリドまたは［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムメトスルフェート、［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）からなる群から選択される、好ましくは［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される、特に好ましくは［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよび［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される、少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
式（ＩＩＩ）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）が、ポリエチレングリコール−ビニルオキシブチルエーテル、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール−ビニルオキシブチルエーテル（但し、ｌは、モル平均で１〜６、好ましくは１〜５、特に好ましくは２〜５の数を意味する）、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（但し、ｌは、モル平均で１〜６、好ましくは１〜５、特に好ましくは２〜５の数を意味する）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項１または２に記載のコポリマー。
【請求項４】
式（ＩＩＩ）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）において、
ｉ）ＺがＯ（ＣＨ２）４を意味するとき、ＲｘはＨであり、ｌ＝０であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数である、または
ｉｉ）ＺがＣ＝Ｏを意味するとき、Ｒｘは同一または異なり、Ｈおよび／もしくはメチルにより表され、ｌは、モル平均で、１〜６、好ましくは１〜５、特に好ましくは２〜５の数であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数であることを特徴とする、
請求項１〜３のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項５】
構造単位（Ａ）および（Ｂ）に加えて、構造単位（Ａ）および（Ｂ）とは異なる一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を含み、
好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ａ）を０．１〜１５．４ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を０．１〜９９．８ｍｏｌ％および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を０．１〜９９．８ｍｏｌ％含み、
特に好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ａ）を５．０〜１５．２ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を２０．０〜８０．０ｍｏｌ％、および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を１０．０〜６４．８ｍｏｌ％含み、
とりわけ好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ａ）を７．０〜１５．０ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を２５．０〜７５．０ｍｏｌ％、および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を１５．０〜６０．０ｍｏｌ％含む
ことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項６】
一つまたは複数の構造単位（Ｃ）が、非カチオン性アクリルアミド、非カチオン性メタクリルアミドおよび５〜７個の環原子を有するＮ−ビニル置換ラクタムからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項５に記載のコポリマー。
【請求項７】
一つまたは複数の構造単位（Ｃ）が、５〜７個の環原子を有する少なくとも一つのＮ−ビニル置換ラクタムの重合生成物ならびに次の一般式（ＩＶ）：
【化４】
2020513442.tif 000026
［式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素および／またはメチルを意味し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基、７〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール基、分枝状もしくは非分枝状Ｃ１〜Ｃ５−モノヒドロキシアルキル基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表される］
および（Ｖ）：
【化５】
2020513442.tif 000027
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｘは、同一または異なり、ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ここで、ｎ＝１、２、３または４）により表され；
Ｒ１３は、同一または異なり、ＯＨ、Ｎ（ＣＨ３）２、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２および／またはパラ−置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈにより表される］
の構造単位からなる群から選択されることを特徴とする、請求項５または６に記載のコポリマー。
【請求項８】
一つまたは複数の構造単位（Ｃ）が、式（ＩＶ）の構造単位から選択されることを特徴とする、請求項７に記載のコポリマー。
【請求項９】
一つまたは複数の構造単位（Ｃ）が、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドおよびＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドからなる群から選択される、好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であることを特徴とする、請求項５〜７のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１０】
構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）とは異なる一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含み、
好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ａ）を０．１〜１５．４ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を０．１〜９９．７ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を０．１〜９９．７ｍｏｌ％、および一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を０．１〜９９．７ｍｏｌ％含み、
特に好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ａ）を５．０〜１５．２ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を２０．０〜５０．０ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を１０．０〜６０．０ｍｏｌ％、および一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を０．１〜３５．０ｍｏｌ％含み、
とりわけ好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ａ）を７．０〜１５．０ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を２５．０〜４０．０ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を１５．０〜５０．０ｍｏｌ％、および一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を５．０〜３０．０ｍｏｌ％含む
ことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１１】
次の一般式（ＶＩＩ）：
【化６】
2020513442.tif 000028
［式中、
Ｓは、同一または異なり、−ＣＯＯＭｋにより表され、
Ｒ１は、同一または異なり、Ｈおよび／または非分枝状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基により表され、好ましくはＨまたはメチルにより表され；
Ｍは、水素イオン、アルカリ金属イオンおよびアルカリ土類金属イオンからなる群から選択されるカチオンであり、ここで、ｋ＝原子価である］
の構造単位から選択される一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含むことを特徴とする、
請求項１０に記載のコポリマー。
【請求項１２】
アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウムおよびメタクリル酸カリウムからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含むことを特徴とする、請求項１１に記載のコポリマー。
【請求項１３】
構造単位（Ａ）、（Ｂ）ならびに任意選択的に（Ｃ）および（Ｄ）が、コポリマー中に統計的に、ブロック形態で、交互に、または勾配的に分布して存在することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１４】
重量平均分子量Ｍｗが、１００００〜４０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０００〜３５００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは５００００〜３３００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一つに記載のコポリマー。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一つに記載の一つまたは複数のコポリマーを含む洗濯洗剤組成物。
【請求項１６】
繊維材料の洗浄のための、好ましくは含綿繊維材料の洗浄のための、請求項１〜１４のいずれか一つに記載のコポリマーまたは請求項１５に記載の洗濯洗剤組成物の使用。
【請求項１７】
前記コポリマーまたは洗濯洗剤組成物が施用された繊維材料の再汚染、好ましくは含綿繊維材料の再汚染を低減するための、請求項１〜１４のいずれか一つに記載のコポリマーまたは請求項１５に記載の洗濯洗剤組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一つまたは複数のカチオン性構造単位および一つまたは複数のマクロモノマー構造単位を含むコポリマー、このようなコポリマーを含む洗濯洗剤組成物、ならびに繊維材料の洗浄のための、好ましくは含綿繊維材料の洗浄のための、または前記コポリマーもしくは洗濯洗剤組成物が施用された繊維材料の再汚染、好ましくは含綿繊維材料の再汚染を低減するための、コポリマーまたは洗濯洗剤組成物の使用に関する。したがって、本発明のコポリマーは、特に含綿繊維材料に施用する際にソイルリリースポリマーとして機能することができる。
【背景技術】
【０００２】
家庭用一般洗濯洗剤組成物を用いた洗濯の際に、繊維に強くこびり付いているか、または繊維のすき間に深く入り込んでいるかのいずれかのせいで、特定の汚染物は繊維から困難にのみ取り除き得る。それゆえに、通常、ソイルリリースポリマーが洗濯洗剤組成物に使用される。ソイルリリースポリマーは、繊維に付着すると、汚れが繊維からより容易に剥がれることができるようにそれらの表面特性が変化すると仮定されている。主にポリエステルベースの繊維材料に通常であるのは、テレフタル酸およびポリエチレングリコールからのポリマーの誘導体である（例えば、Ｅ．Ｐ．  Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、「Ｓｏｉｌ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ｉｎ  Ｐｏｗｄｅｒｅｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」、７章（２０５〜２３９頁）  ｉｎ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ  ７１、「Ｐｏｗｄｅｒｅｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」（非特許文献１））。
【０００３】
ポリエステルベースの繊維材料の洗浄について、ソイルリリースポリマーの添加により明らかな汚れの剥離が達成されるのに対して、木綿の脂肪含有汚染の剥離は、より僅かに良好に分かり、したがってより困難である。
【０００４】
ＷＯ９７／４２２９３（特許文献１）は、水溶性または水分散性ポリアミンを有する洗濯洗剤製剤であって、木綿にソイルリリース特性を付与する官能化ポリマー骨格を有する洗濯洗剤製剤を記載している。
【０００５】
ＥＰ０９３６２２４（特許文献２）は、多糖単位を有する水溶性または水分散性ポリマーを記載している。とりわけ、洗濯洗剤組成物における適用が記載されている。
【０００６】
ＷＯ０１／８８０７５（特許文献３）は、洗濯洗剤組成物中で木綿上の油性または固体の汚染のより良好な剥離をもたらすアニオン性修飾多糖の使用を開示している。
【０００７】
ＥＰ１９７２６８３（特許文献４）は、洗濯洗剤組成物中で繊維を油性または脂肪含有性の汚れから守る両性水溶性ポリマーを記載している。
【０００８】
ＵＳ７，１６０，９４７（特許文献５）は、洗濯洗剤組成物中でソイルリリース特性を有するグラフトコポリマーを記載している。これらのポリマーは、好ましくは２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート側鎖、ポリエチレンオキシド−（メタ）アクリレート側鎖を有し、ラジカル重合により得られる。
【０００９】
ＷＯ２０１５／０７８７３６（特許文献６）は、ポリエチレンオキシドおよび２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートベースの親水性側鎖を含むポリマーであって、洗濯洗剤製剤中で改善されたソイルリリース特性をもたらすポリマーを記載している。
【００１０】
ＷＯ２０１３／０６０７０８（特許文献７）に、櫛形またはブロックコポリマーが、とりわけ木綿に対する、灰色化防止剤（Ｖｅｒｇｒａｕｕｎｇｓｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）およびソイルリリースポリマーとして使用されている。
【００１１】
これらの洗濯洗剤系は、改善された汚れの剥離をすでにもたらすものの、それでもやはり改善の余地がある。従来技術からの活性物質は、繊維材料繊維に、とりわけ含綿繊維材料繊維に十分な量で近づかないことが多く、その結果、これらの活性物質のソイルリリース効果は、不十分なことが多い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】ＷＯ９７／４２２９３
【特許文献２】ＥＰ０９３６２２４
【特許文献３】ＷＯ０１／８８０７５
【特許文献４】ＥＰ１９７２６８３
【特許文献５】ＵＳ７，１６０，９４７
【特許文献６】ＷＯ２０１５／０７８７３６
【特許文献７】ＷＯ２０１３／０６０７０８
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｅ．Ｐ．  Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ、「Ｓｏｉｌ  Ｒｅｌｅａｓｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ｉｎ  Ｐｏｗｄｅｒｅｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」、７章（２０５〜２３９頁）  ｉｎ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ  ７１、「Ｐｏｗｄｅｒｅｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明の課題は、水溶性または水分散性であり、洗濯洗剤組成物に添加することができるポリマー添加剤であって、その結果、木綿に近づくことができ、木綿に対して有利なソイルリリース効果を観察できる、ポリマー添加剤を開発することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
驚くことに、この課題は、
ａ）一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）を０．１〜１５．４ｍｏｌ％、好ましくは５．０〜１５．２ｍｏｌ％、特に好ましくは７．０〜１５．０ｍｏｌ％、および
ｂ）一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）を０．１〜９９．９ｍｏｌ％、好ましくは２０．０〜８０．０ｍｏｌ％、特に好ましくは２５．０〜７５．０ｍｏｌ％
含むコポリマーであって、
一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）が、次の一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
【００１６】
【化１】
2020513442.tif 000002
［式中、
Ｒ１およびＲ１ａは、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチル基をそれぞれ表し、
Ｒ１ｂ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表され、好ましくは、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチルによりそれぞれ表され、特に好ましくはメチルをそれぞれ意味し、
Ｙは、同一または異なり、酸素、ＮＨおよび／またはＮＲ３により表され、
Ｖは、同一または異なり、−（ＣＨ２）ｘ−、
【００１７】
【化２】
2020513442.tif 000003
により表され、
ｘは、同一または異なり、１〜６の整数により表され、
ＸおよびＸ１は、それぞれ同一または異なり、互いに独立してハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフェートおよび／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルスルホネートによりそれぞれ表される］
により表され、
一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）が、一般式（ｌｌｌ）：
【００１８】
【化３】
2020513442.tif 000004
［式中、
Ｒｘは、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され、
Ｚは、同一または異なり、Ｃ＝Ｏおよび／またはＯ（ＣＨ２）４により表され、
ｌは、モル平均で、０〜６、好ましくは０〜５の数であり、
ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数である］
により表されることを特徴とする、コポリマーにより解決できることが見出された。
【００１９】
したがって、本発明の対象は、
ａ）一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）を０．１〜１５．４ｍｏｌ％、好ましくは５．０〜１５．２ｍｏｌ％、特に好ましくは７．０〜１５．０ｍｏｌ％、および
ｂ）一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）を０．１〜９９．９ｍｏｌ％、好ましくは２０．０〜８０．０ｍｏｌ％、特に好ましくは２５．０〜７５．０ｍｏｌ％
含むコポリマーであって、
一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）が、次の一般式（Ｉ）および／または（ＩＩ）：
【００２０】
【化４】
2020513442.tif 000005
［式中、
Ｒ１およびＲ１ａは、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチル基をそれぞれ表し、
Ｒ１ｂ、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表され、好ましくはそれぞれ同一または異なり、互いに独立して水素および／またはメチルによりそれぞれ表され、特に好ましくはメチルをそれぞれ意味し、
Ｙは、同一または異なり、酸素、ＮＨおよび／またはＮＲ３により表され、
Ｖは、同一または異なり、−（ＣＨ２）ｘ−、
【００２１】
【化５】
2020513442.tif 000006
により表され、
ｘは、同一または異なり、１〜６の整数により表され、
ＸおよびＸ１は、それぞれ同一または異なり、互いに独立してハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフェートおよび／またはＣ１〜Ｃ４−アルキルスルホネートによりそれぞれ表される］
により表され、
一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）が、一般式（ｌｌｌ）：
【００２２】
【化６】
2020513442.tif 000007
［式中、
Ｒｘは、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され、
Ｚは、同一または異なり、Ｃ＝Ｏおよび／またはＯ（ＣＨ２）４により表され、
ｌは、モル平均で、０〜６、好ましくは０〜５の数であり、
ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数である］
により表されることを特徴とする、コポリマーである。
【００２３】
本発明の利点は、本発明のコポリマーが、合成的に容易に、環境にやさしい溶媒である水中で製造できることである。本発明の別の利点は、本発明のコポリマーが水溶性であるので、通常の洗濯洗剤組成物に製剤化可能なことである。その上、これらのコポリマーは、木綿に対して高い親和性を有するが、汚れをひきつけるもの（Ｓｃｈｍｕｔｚｍａｇｎｅｔ）として機能しない。本発明のコポリマーを含む洗濯洗剤組成物で予め処理される繊維材料は、脂肪含有汚染をより容易に洗浄することができる。本発明のコポリマーは、繊維材料、とりわけ木綿繊維材料を汚れから有利に保護し、非常に有利な洗浄性能をもたらす。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
ＷＯ２０１２／０７６３６５Ａ１は、カチオン性構造単位およびマクロモノマー構造単位を含むカチオン性コポリマー、ならびにとりわけ硫酸カルシウムベースの建材システム用添加剤としてのそれらの使用を開示している。
【００２５】
ＷＯ２００８／０４９５４９Ａ２は、少なくとも三つの異なる構造単位を有し、そのうちの一つの構造単位が末端フェニル基または特別に置換されたフェニル基を有する疎水性修飾カチオン性コポリマーを記載している。これらのコポリマーをとりわけアニオン界面活性剤と組み合わせて使って、高い塩負荷の場合であっても、セメントのような水硬性バインダーベースの水性建材システムにおける保水の顕著な改善を達成することができる。
【００２６】
ＷＯ２００８／１４１８４４Ａ１には、無機粒子、水および少なくとも一つの水溶性ポリマーを含む分散液を記載している。少なくとも一つの水溶性ポリマーは、少なくとも一つの四級アンモニウム基を有するモノマーから誘導された繰り返し単位、少なくとも一つのカルボキシ基を有するモノマーから誘導された繰り返し単位、および３０００ｇ／ｍｏｌ〜１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量の数平均を有するポリアルコキシアルキレン基含有エステルモノマーから誘導された繰り返し単位を有する。これらの分散液は、とりわけコンクリートの製造のために使用することができ、非常に長期間にわたり処理することができる。
【００２７】
ＷＯ２００８／０４６６５２Ａ１は、少なくとも一つの特異的マクロモノマーと、重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する少なくとも一つの別のモノマーとの共重合により得られるグラフトポリマー、および例えば顔料濃縮物中の分散剤としてのそれらの使用を記載している。
【００２８】
ＵＳ２０１１／０１４４２６４Ａ１には、少なくとも一つの重合可能なモノマーの乳化重合によるラテックス製造工程中に安定化のために役立つことができる、例えばポリエチレングリコール−（メタ）アクリル酸エステルまたはポリ（エチレン−ｃｏ−プロピレン）グリコール−（メタ）アクリル酸エステルのような物質の使用が記載されている。
【００２９】
ＪＰ２００８−０５６７１１Ａには、５０００〜１００００００の数平均分子量を有するコポリマーであって、特定のカチオン性モノマー、ポリオキシアルキレン修飾モノマーおよび架橋可能モノマーの重合により形成される構造単位を含み、前述のモノマーと共重合することができる他のモノマーの重合により形成される他の構造単位を追加的に含む場合がある、コポリマーが、開示されている。コポリマーは、例えば熱可塑性ポリマー用の帯電防止剤として使用することができる。
【００３０】
好ましくは、本発明のコポリマーの一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）は、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（アクリロイルアミノ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムメトスルフェート、［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムクロリドまたは［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−トリメチルアンモニウムメトスルフェート、［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、
特に好ましくは、本発明のコポリマーの一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）は、［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリド、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、
とりわけ好ましくは、本発明のコポリマーの一つまたは複数のカチオン性構造単位（Ａ）は、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよび［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００３１】
好ましくは、本発明のコポリマーの式（ＩＩＩ）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）は、ポリエチレングリコール−ビニルオキシブチルエーテル、ポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール−ビニルオキシブチルエーテル（但し、ｌは、モル平均で１〜６、好ましくは１〜５、特に好ましくは２〜５の数を意味する）、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（但し、ｌは、モル平均で１〜６、好ましくは１〜５、特に好ましくは２〜５の数を意味する）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００３２】
本発明の枠内で、「（メタ）アクリレート」という用語は、対応するアクリレート化合物も、対応するメタクリレート化合物も含む。
【００３３】
特に好ましくは、本発明のコポリマーの、式（ＩＩＩ）の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）において、
ｉ）ＺがＯ（ＣＨ２）４を意味するとき、ＲｘはＨであり、ｌ＝０であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数であるか、または
ｉｉ）ＺがＣ＝Ｏを意味するとき、Ｒｘは、同一または異なり、Ｈおよび／もしくはメチルにより表され、ｌは、モル平均で、１〜６、好ましくは１〜５、特に好ましくは２〜５の数であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数である。
【００３４】
本発明の好ましい一実施形態では、本発明のコポリマーは、
（ｉ）式（ＩＩＩ）［式中、Ｒｘは、Ｈであり、ｌ＝０であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数であり、Ｚは、Ｏ（ＣＨ２）４を意味する］の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）（以下に「マクロモノマー構造単位Ｂ−１」と呼ぶ）ならびに
（ｉｉ）式（ＩＩＩ）［式中、Ｒｘは、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され、ｌは、モル平均で、１〜６、好ましくは１〜５、特に好ましくは２〜５の数であり、ｐは、モル平均で、１〜１５０、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１２〜５０の数であり、Ｚは、Ｃ＝Ｏを意味する］の一つまたは複数のマクロモノマー構造単位（Ｂ）（以下に「マクロモノマー構造単位Ｂ−２」と呼ぶ）
を含む。
【００３５】
好ましくは、本発明のコポリマーは、一つまたは複数のマクロモノマー構造単位Ｂ−１も、一つまたは複数のマクロモノマー構造単位Ｂ−２も含み、本発明のこれらのコポリマー中のモル比、（マクロモノマー構造単位Ｂ−１）：（マクロモノマー構造単位Ｂ−２）は、好ましくは１：１０〜２：１、特に好ましくは１：８〜１．５：２、とりわけ好ましくは１：６〜１：１である。
【００３６】
好ましくは、本発明のコポリマーは、構造単位（Ａ）および（Ｂ）に、構造単位（Ａ）および（Ｂ）と異なる一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を追加的に含み、一つまたは複数のコポリマーは、
好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ａ）を０．１〜１５．４ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を０．１〜９９．８ｍｏｌ％、および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を０．１〜９９．８ｍｏｌ％含み、
特に好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ａ）を５．０〜１５．２ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を２０．０〜８０．０ｍｏｌ％、および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を１０．０〜６４．８ｍｏｌ％含み、
とりわけ好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ａ）を７．０〜１５．０ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を２５．０〜７５．０ｍｏｌ％、および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を１５．０〜６０．０ｍｏｌ％含む。
【００３７】
好ましくは、本発明のコポリマーの、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）は、非カチオン性アクリルアミド、非カチオン性メタクリルアミドおよび５〜７個の環原子を有するＮ−ビニル置換ラクタムからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００３８】
特に好ましくは、本発明のコポリマーの、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）は、５〜７個の環原子を有する少なくとも一つのＮ−ビニル置換ラクタムの重合生成物ならびに次の一般式（ＩＶ）：
【００３９】
【化７】
2020513442.tif 000008
［式中、
Ｒ１は、同一または異なり、水素および／またはメチルを意味し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基、７〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール基、分枝状または非分枝状Ｃ１〜Ｃ５−モノヒドロキシアルキル基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表される］
および（Ｖ）：
【００４０】
【化８】
2020513442.tif 000009
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｘは、同一または異なり、ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ここで、ｎ＝１、２、３または４）により表され；
Ｒ１３は、同一または異なり、ＯＨ、Ｎ（ＣＨ３）２、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２および／またはパラ−置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈにより表される］
の構造単位からなる群から選択される。
【００４１】
５〜７個の環原子を有するＮ−ビニル置換ラクタムから選択される重合生成物の中で、Ｎ−ビニルピロリドンの重合生成物が好ましい。
【００４２】
式（Ｖ）の構造単位中のＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２およびパラ−置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈ基は、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリ塩またはアルカリ土類塩として、特に好ましくはＮＨ４＋塩またはＮａ＋塩として、塩の形態でも存在する場合がある。
【００４３】
Ｒ１３がＮ（ＣＨ３）２である式（Ｖ）の構造単位の中で、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−ジメチルアミン（Ｒ１１＝メチル；Ｘ＝ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ここで、ｎ＝３）およびＲ１３＝Ｎ（ＣＨ３）２）ならびに［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−ジメチルアミン（Ｒ１１＝Ｈ；Ｘ＝ＮＨ−（ＣｎＨ２ｎ）（ここで、ｎ＝３）およびＲ１３＝Ｎ（ＣＨ３）２）からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００４４】
式（Ｖ）の構造単位の中で、［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−ジメチルアミン、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−ジメチルアミン、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸および２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸の塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましく、２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸および２−アクリロイルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸の塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が、特に好ましい。
【００４５】
とりわけ好ましくは、本発明のコポリマーの一つまたは複数の構造単位（Ｃ）は、式（ＩＶ）の構造単位から選択される。
【００４６】
極めて好ましくは、本発明のコポリマーの一つまたは複数の構造単位（Ｃ）は、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドおよびＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、
まったく特に好ましくは、本発明のコポリマーの一つまたは複数の構造単位（Ｃ）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００４７】
本発明の別の好ましい一実施形態では、本発明のコポリマーは、繰り返し構造単位として構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のみを含むが、さらにまた他の繰り返し構造単位を含まない。本発明のこの好ましい実施形態では、本発明のコポリマーは、一つまたは複数の構造単位（Ａ）を好ましくは５．０〜１５．２ｍｏｌ％の量で、特に好ましくは７．０〜１５．０ｍｏｌ％の量で、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を好ましくは２０．０〜８０．０ｍｏｌ％の量で、特に好ましくは２５．０〜７５．０ｍｏｌ％の量で、および一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を好ましくは１０．０〜６４．８ｍｏｌ％の量で特に好ましくは１５．０〜６０．０ｍｏｌ％の量で含む。本発明のこの好ましい実施形態では、さらに好ましくは、一つまたは複数の構造単位（Ａ）は、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよび［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、複数の構造単位（Ｂ）は、マクロモノマー構造単位Ｂ−１もマクロモノマー構造単位Ｂ−２も好ましくは１：６〜１：１の（マクロモノマー構造単位Ｂ−１）：（マクロモノマー構造単位Ｂ−２）のモル比で含み、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００４８】
本発明の別の好ましい一実施形態では、本発明のコポリマーは、構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、構造単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）と異なる一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含み、一つまたは複数のコポリマーは、
好ましくは一つまたは複数の構造単位（Ａ）を０．１〜１５．４ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を０．１〜９９．７ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を０．１〜９９．７ｍｏｌ％および一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を０．１〜９９．７ｍｏｌ％含み、
特に好ましくは、一つまたは複数の構造単位（Ａ）を５．０〜１５．２ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を２０．０〜５０．０ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を１０．０〜６０．０ｍｏｌ％および一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を０．１〜３５．０ｍｏｌ％含み、
とりわけ好ましくは、一つまたは複数の構造単位（Ａ）を７．０〜１５．０ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を２５．０〜４０．０ｍｏｌ％、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を１５．０〜５０．０ｍｏｌ％および一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を５．０〜３０．０ｍｏｌ％含む。
【００４９】
本発明のコポリマーが一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の特に好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、次の一般式（ＶＩＩＩ）：
【００５０】
【化９】
2020513442.tif 000010
［式中、
Ｗは、同一または異なり、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｘにより表され、
ｘは、１〜６、好ましくは２または３の整数であり、
Ｒ１は、同一または異なり、水素および／またはメチルを意味し、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して水素、１〜２０個、好ましくは１〜４個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜２０個、好ましくは５〜８個のＣ原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個のＣ原子を有するアリール基および／またはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）によりそれぞれ表される］
の構造単位から選択される一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む。
【００５１】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明のとりわけ好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、式（ＶＩＩＩ）の構造単位から選択される。
【００５２】
式（ＶＩＩＩ）の構造単位の中で、［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−ジメチルアミン、［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−ジメチルアミン、［２−（メタクリロイルオキシ）−エチル］−ジエチルアミンおよび［２−（アクリロイルオキシ）−エチル］−ジエチルアミンからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００５３】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の別の特に好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、次の一般式（ＩＸ）：
【００５４】
【化１０】
2020513442.tif 000011
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表される
Ｚは、同一または異なり、Ｏおよび／またはＮＨにより表される］；
および／または（Ｘ）：
【００５５】
【化１１】
2020513442.tif 000012
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｑは、同一または異なり、Ｏおよび／またはＮＨにより表され；
Ｒ１５は、同一または異なり、Ｈ、（ＣｎＨ２ｎ）−ＳＯ３Ｈ（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＨ（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（ＣｎＨ２ｎ）−ＰＯ３Ｈ２（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（ＣｎＨ２ｎ）−ＯＰＯ３Ｈ２（ここで、ｎ＝０、１、２、３もしくは４）；（Ｃ６Ｈ４）−ＳＯ３Ｈ；（Ｃ６Ｈ４）−ＰＯ３Ｈ２；（Ｃ６Ｈ４）−ＯＰＯ３Ｈ２および／または（ＣｍＨ２ｍ）ｅ−Ｏ−（Ａ’Ｏ）ｕ−Ｒ１６（ここで、ｍ＝０、１、２、３もしくは４、ｅ＝０、１、２、３もしくは４、Ａ’＝Ｃｘ’Ｈ２ｘ’（ここで、ｘ’＝２、３、４もしくは５）、ｕ＝１〜３５０の整数であり、Ｒ１６は、同一または異なり、非分枝状または分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基により表される）により表される］
の構造単位から選択される一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む。
【００５６】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の別のとりわけ好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、式（ＩＸ）および／または（Ｘ）の構造単位から選択される。
【００５７】
式（Ｘ）の構造単位は、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリ塩またはアルカリ土類塩として、特に好ましくはＮＨ４＋塩またはＮａ＋塩として、塩の形態でも存在する場合がある。
【００５８】
式（ＩＸ）および（Ｘ）の構造単位の中で、無水マレイン酸、マレイン酸およびマレイン酸の塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００５９】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の別の特に好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、次の一般式（ＶＩＩ）：
【００６０】
【化１２】
2020513442.tif 000013
［式中、
Ｓは、同一または異なり、−ＣＯＯＭｋにより表され、
Ｒ１は、同一または異なり、Ｈおよび／または非分枝状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基により表され、好ましくはＨまたはメチルにより表され；
Ｍは、水素イオン、アルカリ金属イオン、およびアルカリ土類金属イオンからなる群から選択されるカチオンであり、但し、ｋ＝原子価である］
の構造単位から選択される一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む。
【００６１】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の別のとりわけ好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、式（ＶＩＩ）の構造単位から選択される。
【００６２】
式（ＶＩＩ）の構造単位の中で、アクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウムおよびメタクリル酸カリウムからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００６３】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の別の特に好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、次の一般式（Ｖａ）：
【００６４】
【化１３】
2020513442.tif 000014
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｗは、同一または異なり、Ｏにより表され；
Ｒ１２は、同一または異なり、分枝状または非分枝状Ｃ１〜Ｃ５−モノヒドロキシアルキル基により表される］；
（Ｖｂ）：
【００６５】
【化１４】
2020513442.tif 000015
［式中、
Ｒ１１は、同一または異なり、Ｈおよび／またはメチルにより表され；
Ｘは、同一または異なり、Ｏ−（ＣｎＨ２ｎ）（ここで、ｎ＝１、２、３または４）により表され；
Ｒ１３は、同一または異なり、ＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２および／またはパラ−置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈにより表される］；
および／または（Ｖｃ）：
【００６６】
【化１５】
2020513442.tif 000016
［式中、
Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ同一または異なり、互いに独立して、Ｈおよび／または非分枝状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基によりそれぞれ表され；
ｎは、同一または異なり、０、１、２、３  および／または４により表され；
Ｒ１７は、同一または異なり、（Ｃ６Ｈ５）、ＯＨ、ＯＲｙ（ここで、Ｒｙは、１〜８個、好ましくは４個の炭素原子を有するアルキル基を意味する）、および／または−ＯＯＣＣＨ３により表される］
の構造単位から選択される一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む。
【００６７】
本発明のコポリマーが、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を含む限り、本発明の別のとりわけ好ましい一実施形態では、これらのコポリマーは、式（Ｖａ）、（Ｖｂ）および／または（Ｖｃ）の構造単位から選択される。
【００６８】
式（Ｖｂ）の構造単位中の基ＳＯ３Ｈ、ＰＯ３Ｈ２、Ｏ−ＰＯ３Ｈ２およびパラ−置換Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３Ｈは、好ましくはＮＨ４＋塩、アルカリ塩またはアルカリ土類塩として、特に好ましくはＮＨ４＋塩またはＮａ＋塩として、塩の形態でも存在する場合がある。
【００６９】
式（Ｖｃ）の構造単位の中で、ビニルブチルエーテルおよびビニルアセテートからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である構造単位が好ましい。
【００７０】
本発明の別の好ましい一実施形態では、本発明のコポリマーは、繰り返し構造単位として構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）のみを含むが、さらにまた他の繰り返し構造単位を含まない。本発明のこの好ましい実施形態では、本発明のコポリマーは、一つまたは複数の構造単位（Ａ）を好ましくは５．０〜１５．２ｍｏｌ％の量で、特に好ましくは７．０〜１５．０ｍｏｌ％の量で、一つまたは複数の構造単位（Ｂ）を好ましくは２０．０〜５０．０ｍｏｌ％の量で、特に好ましくは２５．０〜４０．０ｍｏｌ％の量で、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）を好ましくは１０．０〜６０．０ｍｏｌ％の量で、特に好ましくは１５．０〜５０．０ｍｏｌ％の量で、および一つまたは複数の構造単位（Ｄ）を好ましくは０．１〜３５．０ｍｏｌ％の量で、特に好ましくは５．０〜３０．０ｍｏｌ％の量で含む。
【００７１】
本発明のこの好ましい実施形態では、さらに好ましくは、一つまたは複数の構造単位（Ａ）は、［３−（メタクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドおよび［３−（アクリロイルアミノ）−プロピル］−トリメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物であり、複数の構造単位（Ｂ）は、マクロモノマー構造単位Ｂ−１も、マクロモノマー構造単位Ｂ−２も、好ましくは３０：７０〜７０：３０、特に好ましくは４０：６０〜６０：４０の（マクロモノマー構造単位Ｂ−１）：（マクロモノマー構造単位Ｂ−２）のモル比で含み、一つまたは複数の構造単位（Ｃ）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドからなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種、好ましくはＮ−イソプロピルアクリルアミドの重合生成物であり、一つまたは複数の構造単位（Ｄ）は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸塩およびメタクリル酸塩からなる群から選択される少なくとも一つのモノマー種の重合生成物である。
【００７２】
好ましくは、本発明のコポリマーの構造単位（Ａ）、（Ｂ）ならびに任意選択的に（Ｃ）および（Ｄ）は、コポリマー中に統計的に、ブロック形態で、交互に、または勾配的に分布して存在する。
【００７３】
好ましくは、本発明のコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、１００００〜４０００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５０００〜３５００００ｇ／ｍｏｌ、とりわけ好ましくは５００００〜３３００００ｇ／ｍｏｌである。
【００７４】
本発明のコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、好ましくは以下のように決定することができる：試料１０μＬを、ポアサイズ１×３０Åおよび２×１０００Åならびに粒子径１０μｍを有する、寸法３００×８ｍｍのＰＳＳ  Ｎｏｖｅｍａ  Ｍａｘ  Ｇｕａｒｄカラムにインジェクトする。検出は、２５℃での屈折率により行う。使用する溶離液は、７９．７Ｖｏｌ％  ０．１Ｍ  ＮａＣｌ＋０．３Ｖｏｌ％  ＴＦＡ（トリフルオロ酢酸）＋２０．０体積％  ＡＣＮ（アセトニトリル）である。分離を流速１ｍＬ／分で行う。１１１０〜１０６００００ダルトンの範囲の確定した分子量の標準試料ポリ（２−ビニルピリジン）の溶離時間との比較により、サイズの決定を行う。
【００７５】
本発明のコポリマーは、重合可能なオレフィン二重結合を有する対応するモノマー（一般にＣ（Ｒｓ１）（Ｒｓ２）＝Ｃ（Ｒｓ３）（Ｒｓ４））の重合生成物である繰り返し構造単位（一般に−Ｃ（Ｒｓ１）（Ｒｓ２）−Ｃ（Ｒｓ３）（Ｒｓ４）−）を含む。基Ｒｓ１、Ｒｓ２、Ｒｓ３およびＲｓ４は、ここではより詳細に定義されず、完全性のためにのみ、対応する炭素原子「Ｃ」と結合した基として示す。本発明のコポリマー中に含まれる構造単位（Ａ）および（Ｂ）、ならびに任意選択的に本発明のコポリマー中に追加的に含まれる構造単位（Ｃ）および（Ｄ）は、例えばこのような繰り返し構造単位である。例えばラジカル開始剤に、または任意選択的に共重合の際に使用される連鎖移動剤に由来する構造単位は、繰り返し構造単位ではない。したがって繰り返し構造単位は、例えば末端基とは理解されない。構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）について示したｍｏｌ％での量の記載は、本発明のそれぞれのコポリマー中に含まれる繰り返し構造単位の合計量に対するものである。
【００７６】
本発明のコポリマーは、当業者に周知の方法により製造することができる。特に好ましくは、本発明のコポリマーは、ラジカル溶媒重合（ｒａｄｉｋａｌｉｓｃｈｅ  Ｌｏｅｓｅｍｉｔｔｅｌ−Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ）により製造することができる。通常の溶媒は、例えば、アルコールまたは水などの極性溶媒、およびアルコール−水混合物の場合がある。重合は、例えば無機過硫酸塩、有機アゾ化合物、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、無機酸化還元系、またはＵＶ光のようなラジカル源により開始される。その上、コポリマーの分子量を制御するために、より低い反応性のラジカルを形成する連鎖移動剤を使用することができる。そのような連鎖移動剤は、例えばフェノール、チオール、例えば２−メルカプトエタンスルホン酸ナトリウム、または次亜リン酸ナトリウムである。例示的な一実施では、本発明のコポリマーを製造するためのモノマーおよび任意選択的に連鎖移動剤が、溶媒中に溶解され、酸素が脱気され、次に温度が上昇され、ラジカル開始剤が配量される。次に、共重合が所望の温度で所望の時間、実施される。その後、反応混合物が任意選択的に冷却され、生成したコポリマーが、溶液中でさらに処理または再処理されるかのいずれかであり、例えば、コポリマー含有溶液が、任意選択的に減圧下での溶媒の部分蒸発により濃縮されるか、または溶媒が、蒸発により完全に除去されるか、またはコポリマーが他の方法でも、例えば凍結乾燥または沈殿により、単離される場合がある。
【００７７】
すでに述べたように、本発明のコポリマーを洗濯洗剤組成物中に有利に使用することができる。洗濯洗剤組成物中で、本発明のコポリマーは、構成要素Ｚ１）である。これらの洗濯洗剤組成物を、以下により詳細に記載する。
【００７８】
好ましくは、洗濯洗剤組成物は、構成要素Ｚ１）の一つまたは複数のコポリマーを洗濯洗剤組成物の合計重量に対して０．０００５〜１０．０重量％の量で、特に好ましくは０．００１〜５．０重量％の量で、とりわけ好ましくは０．１〜２．０重量％の量で含む。
【００７９】
構成要素Ｚ２）
洗濯洗剤組成物は、構成要素Ｚ２）として一つまたは複数の界面活性剤を含む。
【００８０】
好ましくは、洗濯洗剤組成物の構成要素Ｚ２）の一つまたは複数の界面活性剤は、アニオン、非イオン、両性およびカチオン界面活性剤からなる群から選択される。
【００８１】
特に好ましくは、洗濯洗剤組成物の構成要素Ｚ２）の一つまたは複数の界面活性剤は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシド、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルフェート、グルカミド、アミンオキシド、ベタインおよび四級アンモニウム化合物からなる群から選択される。
【００８２】
アニオン界面活性剤の例は、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルカルボン酸、スルホスクシネート、イセチオネート、タウレート、グリシネートおよび／またはアシルグルタメートである。前述の界面活性剤のアルキル鎖は、合成または天然起源の場合があり、直鎖状または分枝状配置の、好ましくは８〜３０個、特に好ましくは８〜１８個、とりわけ好ましくは１２〜１４個のＣ原子からなる。
【００８３】
本発明により使用されるアニオン界面活性剤は、好ましくは脂肪アルコールスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、ジアルキルエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェートのような脂肪族スルフェート、ならびにアルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、エーテルスルホネート、ｎ−アルキルエーテルスルホネート、エステルスルホネートおよびリグニンスルホネートのような脂肪族スルホネートである。同様に本発明の枠内で使用可能なのは、アルキルベンゼンスルホネート、脂肪酸シアナミド、スルホスクシネート（スルホコハク酸エステル）、スルホスクシナメート、スルホスクシンアミド、脂肪酸イセチオネート、アシルアミノアルカンスルホネート（脂肪酸タウリド）、脂肪酸サルコシネート、エーテルカルボン酸およびアルキル（エーテル）ホスフェートならびに［アルファ］−スルホ脂肪酸塩、アシルグルタメート、モノグリセリドジスルフェートおよびグリセリンジスルフェートのアルキルエーテルである。
【００８４】
その中から好ましいのは、脂肪アルコールスルフェートおよび／または脂肪アルコールエーテルスルフェート、とりわけ脂肪アルコールスルフェートである。脂肪アルコールスルフェートは、対応するアルコールの硫酸化反応生成物であり、一方で、脂肪アルコールエーテルスルフェートは、アルコキシ化アルコールの硫酸化反応生成物である。これに関連して当業者は、一般的に、アルコキシ化アルコールを、アルキレンオキシド、好ましくはエチレンオキシドと、アルコール、本発明の意味で好ましくはより長鎖のアルコールとの反応生成物と理解する。通例、反応条件に依存して、ｎモルのエチレンオキシドおよび１モルのアルコールから、異なるエトキシ化度の付加生成物の複合混合物が発生する。アルコキシ化の別の一実施形態は、アルキレンオキシドの混合物、好ましくはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物の使用にある。好ましい脂肪アルコールエーテルスルフェートは、エチレンオキシド単位（ＥＯ）が１〜４、とりわけＥＯが１〜２、例えばＥＯが１．３の低エトキシ化脂肪アルコールのスルフェートである。
【００８５】
アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、アルキルエーテルスルフェートまたはアルキルスルフェートが、特に好ましい。
【００８６】
アニオン界面活性剤は、概して塩として使用されるが、酸としても使用される。塩は、好ましくはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩およびモノ−、ジ−またはトリアルカノールアンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−またはトリエタノールアンモニウム塩、とりわけリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩またはアンモニウム塩、特に好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩、とりわけ好ましくはナトリウム塩である。
【００８７】
他の界面活性剤は、非イオン、両性および／またはカチオン界面活性剤、例えばベタイン、アミドベタイン、アミンオキシド、アミドアミンオキシド、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシドまたは四級アンモニウム化合物の場合もある。
【００８８】
他の非イオン界面活性剤は、例えばポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル（脂肪アルコールアルコキシレート）、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、末端基封鎖ポリグリコールエーテル、混合エーテルおよびヒドロキシ混合エーテルならびに脂肪酸ポリグリコールエステルのようなアルコキシレートの場合がある。同様に、エチレンオキシド−プロピレンオキシド−ブロックポリマー、および脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪酸ポリグリコールエーテルが使用可能である。本発明により使用することができる非イオン界面活性剤の別の重要なクラスは、ポリオール界面活性剤、ここでは特に糖型界面活性剤、例えばアルキルポリグリコシド、とりわけアルキルポリグルコシドである。
【００８９】
適切な脂肪アルコールポリグリコールエーテルは、アルコキシ化度が３０までの、エチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）でアルコキシ化された非分枝状または分枝状、飽和または不飽和Ｃ８〜Ｃ２２−アルコールであり、好ましくはエトキシ化度が３０未満、特に好ましくは１〜２０、とりわけ好ましくは１〜１２、極めて好ましくは１〜８のエトキシ化Ｃ１０〜Ｃ１８−脂肪アルコール、例えばＥＯが８のＣ１２〜Ｃ１４−脂肪アルコールエトキシレートである。
【００９０】
アルキルポリグリコシドは、調製有機化学の関連する方法に従って糖およびアルコールの反応により得ることができる界面活性剤であり、製造方法に応じて、モノアルキル化、オリゴマー性またはポリマー性の糖の混合物がもたらされる。好ましいアルキルポリグリコシドは、アルキルポリグルコシドであり、特に好ましくは、アルコールは、長鎖脂肪アルコールまたは分枝状もしくは非分枝状Ｃ８〜Ｃ１８−アルキル鎖を有する長鎖脂肪アルコールの混合物であり、糖のオリゴマー化度（Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｓｉｅｒｕｎｇｓｇｒａｄ）（ＤＰ）が、１から１０の間、好ましくは１〜６、特に好ましくは１．１〜３、特に好ましくは１．１〜１．７であり、例えばＣ８〜Ｃ１０−アルキル−１，５−グルコシド（ＤＰは１．５）である。
【００９１】
本発明により使用することができる両性界面活性剤（両性イオン界面活性剤）に、ベタイン、アミンオキシド、アルキルアミドアルキルアミン、アルキル置換アミノ酸、アシル化アミノ酸または生物系界面活性剤が含まれる。
【００９２】
適切なベタインは、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン（ＩＮＣＩスルタイン）およびアミドスルホベタインならびにホスホベタインである。適切なベタインおよびスルホベタインの例は、ＩＮＣＩにより命名された以下の化合物である：アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘンアミドプロピルベタイン、ベヘニルベタイン、ベタイン、カノールアミドプロピルベタイン、カプリル／カプラミドプロピルベタイン、カルニチン、セチルベタイン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココベタイン、ココヒドロキシスルタイン、ココ／オレアミドプロピルベタイン、ココスルタイン、デシルベタイン、ジヒドロキシエチルオレイルグリシネート、ジヒドロキシエチル大豆グリシネート、ジヒドロキシエチルステアリルグリシネート、ジヒドロキシエチル獣脂グリシネート、ジメチコンプロピルＰＧ−ベタイン、エルカミドプロピルヒドロキシスルタイン、硬化獣脂ベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルスルタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレイルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、パームアミドプロピルベタイン、パルミタミドプロピルベタイン、パルミトイルカルニチン、パーム核油アミドプロピルベタイン、ポリテトラフルオロエチレンアセトキシプロピルベタイン、リシノールアミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、大豆アミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、獣脂アミドプロピルベタイン、獣脂アミドプロピルヒドロキシスルタイン、獣脂ベタイン、獣脂ジヒドロキシエチルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタインおよび小麦胚芽アミドプロピルベタイン。
【００９３】
本発明により適切なアミンオキシドにアルキルアミンオキシド、とりわけアルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドアミンオキシドおよびアルコキシアルキルアミンオキシドが該当する。
【００９４】
適切なアミンオキシドの例は、ＩＮＣＩにより命名された以下の化合物である：アーモンドアミドプロピルアミンオキシド、ババスアミドプロピルアミンオキシド、ベヘンアミンオキシド、コカミドプロピルアミンオキシド、コカミドプロピルアミンオキシド、コカミンオキシド、ココモルホリンオキシド、デシルアミンオキシド、デシルテトラデシルアミンオキシド、ジアミノピリミジンオキシド、ジヒドロキシエチル−Ｃ８〜Ｃ１０−アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチル−Ｃ９〜Ｃ１１−アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチル−Ｃ１２〜Ｃ１５−アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルコカミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウラミンオキシド、ジヒドロキシエチルステアラミンオキシド、ジヒドロキシエチル獣脂アミンオキシド、硬化パーム核油アミンオキシド、硬化獣脂アミンオキシド、ヒドロキシエチルヒドロキシプロピル−Ｃ１２〜Ｃ１５−アルコキシプロピルアミンオキシド、イソステアラミドプロピルアミンオキシド、イソステアラミドプロピルモルホリンオキシド、ラウラミドプロピルアミンオキシド、ラウラミンオキシド、メチルモルホリンオキシド、ミルクアミドプロピルアミンオキシド、ミンクアミドプロピルアミンオキシド、ミリスタミドプロピルアミンオキシド、ミリスタミンオキシド、ミリスチル／セチルアミンオキシド、オレアミドプロピルアミンオキシド、オレアミンオキシド、オリーブアミドプロピルアミンオキシド、パルミタミドプロピルアミンオキシド、パルミタミンオキシド、ＰＥＧ−３ラウラミンオキシド、ジヒドロキシエチルコカミンオキシドリン酸カリウム、トリホスホノメチルアミンオキシドカリウム、セサミドプロピルアミンオキシド、大豆アミドプロピルアミンオキシド、ステアラミドプロピルアミンオキシド、ステアラミンオキシド、獣脂アミドプロピルアミンオキシド、獣脂アミンオキシド、ウンデシレンアミドプロピルアミンオキシドおよび小麦胚芽アミドプロピルアミンオキシド。
【００９５】
例示的なアルキルアミドアルキルアミンは、ＩＮＣＩにより命名された以下の化合物である：ココアンホジプロピオン酸、ココベタインアミドアンホプロピオネート、ＤＥＡ−ココアンホジプロピオネート、カプロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ココアンホカルボキシエチルヒドロキシプロピルスルホン酸二ナトリウム、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、イソステアロアンホ二酢酸二ナトリウム、イソステアロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウレス−５カルボキシアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、オレオアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ＰＰＧ−２−イソデセス−７カルボキシアンホ二酢酸二ナトリウム、ステアロアンホ二酢酸二ナトリウム、獣脂アンホ二酢酸二ナトリウム、小麦胚芽アンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸、クオタニウム−８５、カプロアンホ酢酸ナトリウム、カプロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、カプロアンホプロピオン酸ナトリウム、カプリロアンホ酢酸ナトリウム、カプリロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、カプリロアンホプロピオン酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ココアンホプロピオン酸ナトリウム、コーンアンホプロピオン酸ナトリウム、イソステアロアンホ酢酸ナトリウム、イソステアロアンホプロピオン酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ラウロアンホＰＧ−酢酸リン酸ナトリウム、ラウロアンホプロピオン酸ナトリウム、ミリストアンホ酢酸ナトリウム、オレオアンホ酢酸ナトリウム、オレオアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、オレオアンホプロピオン酸ナトリウム、リシノレオアンホ酢酸ナトリウム、ステアロアンホ酢酸ナトリウム、ステアロアンホヒドロキシプロピルスルホン酸ナトリウム、ステアロアンホプロピオン酸ナトリウム、トールアンホプロピオン酸ナトリウム、獣脂アンホ酢酸ナトリウム、ウンデシレノアンホ酢酸ナトリウム、ウンデシレノアンホプロピオン酸ナトリウム、小麦胚芽アンホ酢酸ナトリウムおよびラウロアンホＰＧ−酢酸クロリドリン酸三ナトリウム。
【００９６】
例示的なアルキル置換アミノ酸は、ＩＮＣＩにより命名された以下の化合物である：アミノプロピルラウリルグルタミン、ココアミノ酪酸、ココアミノプロピオン酸、ＤＥＡ−ラウラミノプロピオネート、ココアミノプロピルイミノ二酢酸二ナトリウム、ジカルボキシエチルココプロピレンジアミン二ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸二ナトリウム、ステアルイミノジプロピオン酸二ナトリウム、獣脂イミノジプロピオン酸二ナトリウム、ラウラミノプロピオン酸、ラウリルアミノプロピルグリシン、ラウリルジエチレンジアミノグリシン、ミリスタミノプロピオン酸、Ｃ１２〜Ｃ１５−アルコキシプロピルイミノジプロピオン酸ナトリウム、ココアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウラミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウロイルメチルアミノプロピオン酸ナトリウム、ＴＥＡ−ラウラミノプロピオネートおよびＴＥＡ−ミリスタミノプロピオネート。
【００９７】
好ましくは洗濯洗剤組成物は、構成要素Ｚ２）の一つまたは複数の界面活性剤をそれぞれ洗濯洗剤組成物の合計重量に対して０．１〜６０．０重量％の量で、特に好ましくは０．５〜５０重量％の量で、とりわけ好ましくは１〜４５重量％の量で、極めて好ましくは２〜４０重量％の量で含む。
【００９８】
好ましくは、洗濯洗剤組成物は、構成要素Ｚ１）の一つまたは複数のコポリマーおよび構成要素Ｚ２）の一つまたは複数の界面活性剤に加えて、構成要素Ｚ３）、Ｚ４）、Ｚ５）、Ｚ６）および／またはＺ７）：
Ｚ３）構成要素Ｚ３）として、一つまたは複数の錯形成剤、
Ｚ４）構成要素Ｚ４）として、水と異なる一つまたは複数の溶媒、
Ｚ５）構成要素Ｚ５）として、好ましくは粘度調節剤、酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、灰色化防止剤、移染防止剤、染料定着剤（染料固着剤）、増白剤、防腐剤、香料、着色剤、および緩衝物質（但しさらにまた任意選択的に、また、例えばさらに下に記載するような他の添加剤）からなる群から選択される一つまたは複数の他の添加剤、
Ｚ６）構成要素Ｚ６）として、水、
Ｚ７）構成要素Ｚ７）として一つまたは複数のビルダー
から選択される一つまたは複数の他の物質を含む。
【００９９】
金属イオン遮蔽剤とも呼ばれる構成要素Ｚ３）の錯形成剤（ＩＮＣＩキレート剤）は、洗剤の安定性または外観に及ぼす金属イオンの不利益な効果、例えば曇りを防止するために、金属イオンと錯体を形成し、これらを不活性化することができる成分である。一方で、水の石灰分の、多数の成分と不適合性のカルシウムイオンおよびマグネシウムイオンと錯体を形成することがこの場合重要である。鉄または銅のような重金属のイオンの錯体形成は、他方で、完成した洗剤の酸化的分解を遅延させる。加えて、錯形成剤は、洗浄効果を促進する。
【０１００】
例えば、ＩＮＣＩにより命名された以下の錯形成剤が適している：アミノトリメチレン、ホスホン酸、ベータ−アラニン二酢酸、ＥＤＴＡカルシウム二ナトリウム、クエン酸、シクロデキストリン、シクロヘキサンジアミン四酢酸、クエン酸二アンモニウム、ＥＤＴＡ二アンモニウム、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、ＥＤＴＡ二カリウム、アザシクロヘプタン二ホスホン酸二ナトリウム、ＥＤＴＡ二ナトリウム、ピロリン酸二ナトリウム、ＥＤＴＡ、エチドロン酸、ガラクタル酸、グルコン酸、グルクロン酸、ＨＥＤＴＡ、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、メチルシクロデキストリン、三リン酸五カリウム、アミノトリメチレンホスホン酸五ナトリウム、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸五ナトリウム、ペンテト酸五ナトリウム、三リン酸五ナトリウム、ペンテト酸、フィチン酸、クエン酸カリウム、ＥＤＴＭＰカリウム、グルコン酸カリウム、ポリリン酸カリウム、トリホスホノメチルアミンオキシドカリウム、リボン酸、キトサンメチレンホスホン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリウム、ジヒドロキシエチルグリシン酸ナトリウム、ＥＤＴＭＰナトリウム、グルセプト酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、グリセレス−１ポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、フィチン酸ナトリウム、ポリジメチルグリシノフェノールスルホン酸ナトリウム、トリメタリン酸ナトリウム、ＴＥＡ−ＥＤＴＡ、ＴＥＡ−ポリホスフェート、テトラヒドロキシエチルエチレンジアミン、テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチドロン酸四カリウム、ピロリン酸四カリウム、ＥＤＴＡ四ナトリウム、エチドロン酸四ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ＥＤＴＡ三カリウム、ジカルボキシメチルアラニン酸三ナトリウム、ＥＤＴＡ三ナトリウム、ＨＥＤＴＡ三ナトリウム、ＮＴＡ三ナトリウムおよびリン酸三ナトリウム。
【０１０１】
好ましい錯形成剤は、とりわけ、Ｔｈｅｒｍｐｈｏｓの商標ＤＥＱＵＥＳＴで入手可能な有機ホスホネート、アルカンヒドロキシホスホネートおよびカルボキシレートである。特に好ましい錯形成剤は、例えばＤｅｑｕｅｓｔ  ２０１０として流通しているＨＥＤＰ（１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）である。Ｄｅｑｕｅｓｔ（登録商標）２０６６（ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）またはＤＴＰＭＰ七ナトリウム）も同様に適しているが、より悪い洗浄結果を生じるので、より僅かに好ましい。
【０１０２】
構成要素Ｚ３）の割合は、それが０％と異なるとき、それぞれ洗濯洗剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．００１〜１０重量％、特に好ましくは０．００５〜７重量％、とりわけ好ましくは０．０１〜５重量％である。
【０１０３】
洗濯洗剤組成物が液体の場合、それは、構成要素Ｚ４）として一つまたは複数の非水性溶媒またはヒドロトロープ（Ｈｙｄｒｏｔｒｏｐｉｋａ）も含む場合がある。本発明の枠内で、ヒドロトロープは、水でも従来の界面活性剤でもない溶媒であって、液体を等方性にするために、この液体への界面活性剤および他の構成要素、とりわけポリマーおよび錯形成剤の溶解を促進する溶媒である。適切なヒドロトロープの中で、モノプロピレングリコール（ＭＰＧ）、グリセリン、クモールスルホン酸ナトリウム、エタノール、他のグリコール、例えばジプロピレングリコール、ジエーテルおよび尿素が好ましいと挙げられよう。好ましいヒドロトロープは、ＭＰＧおよびグリセリンである。
【０１０４】
構成要素Ｚ４）の割合は、それが０％と異なるとき、それぞれ洗濯洗剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．００１〜５０重量％、特に好ましくは０．０１〜３０重量％、とりわけ好ましくは０．１〜２０重量％である。
【０１０５】
Ｚ１）、Ｚ２）、Ｚ３）およびＺ４）としてすでに挙げられた成分以外に、洗濯洗剤組成物は、一つまたは複数の随意の成分Ｚ５）、例えば洗濯洗剤組成物、とりわけ繊維材料洗濯洗剤組成物に概して使用される従来成分を含む場合がある。随意の成分の例は、とりわけ粘度調節剤、漂白剤、漂白活性化合物、漂白活性化剤、漂白触媒、光漂白剤、移染防止剤、染料定着剤、灰色化防止剤、分散剤、柔軟仕上剤、帯電防止剤、増白剤、酵素、酵素安定化剤、泡調節剤、消泡剤、脱臭剤、防腐剤、消毒剤、繊維潤滑剤、防縮剤（Ａｎｔｉｅｉｎｌａｕｆｍｉｔｔｅｌ）、緩衝物質、香料、加工助剤、着色剤、着色剤、顔料、防食剤、フィラー、安定化剤および洗濯洗剤組成物用の他の従来成分である。
【０１０６】
洗濯洗剤組成物は、構成要素Ｚ１）として記載されたコポリマー以外に、洗濯性能の促進のために他のポリマーを含む場合がある。これに関する例は、ポリアルコキシ化ポリエチレンイミン、例えばポリエトキシ化ポリエチレンイミン（ＥＰＥＩ）および従来のポリエステルベースのソイルリリースポリマーである。ポリエチレンイミンは、エチレンイミン単位、−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ−から形成されている物質であって、分枝している場合、窒素に結合している水素がエチレンイミン単位の別の鎖により置換されている物質である。これらのポリエチレンイミンは、例えば二酸化炭素、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下でのエチレンイミンの重合により製造することができる。これらのポリアミン主鎖を製造するための特異的方法は、ＵＳ２，１８２，３０６、ＵＳ３，０３３，７４６、ＵＳ２，２０８，０９５、ＵＳ２，８０６，８３９およびＵＳ２，５５３，６９６に見出される。
【０１０７】
ポリアルコキシ化ポリエチレンイミンの割合は、それが０％と異なるとき、それぞれ洗濯洗剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜６重量％である。
【０１０８】
ポリエステルベースのソイルリリースポリマーは、芳香族ジカルボン酸およびアルキレングリコールからのポリマーを一般的に含む（ポリアルキレングリコールを追加的に含むポリマーを含む）。本明細書において使用可能なポリマー性ソイルリリース剤には、とりわけ、（ａ）本質的に、（ｉ）重合度が少なくとも２のポリオキシエチレン部分または（ｉｉ）重合度が２〜１０のオキシプロピレンもしくはポリオキシプロピレン部分（オキシプロピレン単位が各末端で隣接する基とエーテル結合を介して結合している場合以外、親水性部分はオキシプロピレン単位を含まない）、または（ｉｉｉ）オキシエチレン単位と１〜約３０個のオキシプロピレン単位とを含むオキシアルキレン単位の混合物であって、ソイルリリース剤を従来のポリエステル合成繊維表面に遊離させる際にこのような表面の親水性を高めるために、親水性構成要素が十分に親水性なように大量のオキシエチレン単位を含む、混合物（親水性部分は、好ましくはオキシエチレン単位を少なくとも約２５％、特に好ましくは、とりわけ約２０〜３０個のオキシプロピレン単位を有するこのような構成要素についてオキシエチレン単位を少なくとも約５０％含む）からなる一つまたは複数の非イオン親水性構成要素；あるいは（ｂ）（ｉ）Ｃ３−オキシアルキレンテレフタレート部分（疎水性構成要素がオキシエチレンテレフタレートも含む場合、オキシエチレンテレフタレート単位とＣ３−オキシアルキレンテレフタレート単位との比は約２：１以下である）、（ｉｉ）Ｃ４〜Ｃ６−アルキレン部分もしくはオキシ−Ｃ４〜Ｃ６−アルキレン部分もしくはその混合物、（ｉｉｉ）重合度が少なくとも２のポリビニルエステル部分、好ましくはポリビニルアセテート、または（ｉｖ）Ｃ１〜Ｃ４−アルキルエーテル置換基もしくはＣ４−ヒドロキシアルキルエーテル置換基もしくはその混合物（置換基は、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルエーテルセルロース誘導体もしくはＣ４−ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体もしくはその混合物の形態で存在し、このようなセルロース誘導体は両親媒性であり、それらは、従来のポリエステル合成繊維表面に遊離するために十分な含量のＣ１〜Ｃ４−アルキルエーテル単位および／もしくはＣ４−ヒドロキシアルキルエーテル単位を有し、このような従来の合成繊維表面に付着した後、繊維表面の親水性を高めるために十分な含量のヒドロキシル基を有する）を含む一つまたは複数の疎水性構成要素、あるいは（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有するソイルリリース剤が該当する。
【０１０９】
典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレン部分は、約１〜約２００、好ましくは３〜約１５０、特に好ましくは６〜約１００の重合度を有するとはいえ、より高い重合度も使用することができる。
【０１１０】
好ましいポリマー性ソイルリリース剤は、アルキレンテレフタレート単位からの繰り返し単位を有するポリエステルであって、アルキレンテレフタレート単位１０〜３０重量％を、平均分子量３００〜８０００を有するポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜７０重量％と一緒に含むポリエステルである。このポリマーの例は、市販されている物質、ＣｌａｒｉａｎｔのＴｅｘＣａｒｅ（登録商標）ＳＲＮ１７０およびＴｅｘＣａｒｅ（登録商標）ＳＲＮ２６０である。ＵＳ４，７０２，８５７も参照されたい。
【０１１１】
ポリエステルベースのソイルリリースポリマーの割合は、それが０％と異なるとき、それぞれ洗濯洗剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％である。
【０１１２】
記載したポリエステルベースのソイルリリースポリマーおよびポリアルコキシ化ポリエチレンイミン以外に、洗濯洗剤組成物は、他のポリマー物質、例えば色移り防止ポリマーまたは灰色化防止ポリマーを含む場合がある。とりわけ、ポリアルコキシ化ポリエチレンイミンの不在下で、液体洗濯洗剤組成物は、ポリエチレングリコールとビニルアセテートとのポリマー、例えばＷＯ２００７／１３８０５４による容易にグラフトされるコポリマーを含む場合がある。グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシドおよびビニルエステル構成要素の重合により形成した側鎖をベースとするこのような両親媒性グラフトポリマーは、油性汚染の除去のより高い水準を維持しながら界面活性剤含量の減少を可能にする能力がある。
【０１１３】
液体洗濯洗剤組成物の場合、好ましくは緩衝物質も一緒に使用される。任意選択的にアニオン界面活性剤、例えばＬＡＳまたは脂肪酸由来のアニオン界面活性剤を生産するために一緒に使用される薬剤以外に、ｐＨ値の調節のための緩衝物質の存在が好ましい。緩衝物質として、一つまたは複数のエタノールアミン、例えばモノエタノールアミン（ＭＥＡ）またはトリエタノールアミン（ＴＥＡ）が適している。他の適切なアミノアルコール緩衝物質は、ＭＥＡが該当する６１ｇ／ｍｏｌよりも大きい分子量を有する化合物からなる群から選択することができる。すでに言及された物質以外に、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノアミノヘキサノール、２−［（２−メトキシエチル）メチルアミノ］エタノール、プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノブタノールアミン、イソブタノールアミン、モノペンタノールアミン、１−アミノ−３−（２−メトキシエトキシ）−２−プロパノール、２−メチル−４−（メチルアミノ）−２−ブタノールおよびその混合物も適している。アミノエタノール緩衝剤の可能な代替は、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどの水酸化アルカリである。
【０１１４】
緩衝物質の割合は、それが０％と異なるとき、それぞれ洗濯洗剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜８重量％である。
【０１１５】
洗濯洗剤組成物は、一つまたは複数の酵素を含む場合がある。好ましくは、一つまたは複数の酵素は、プロテアーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、クチナーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびセルラーゼからなる群から選択される。より僅かに好ましい追加的な酵素は、ペルオキシダーゼおよびオキシダーゼから選択することができる。酵素は、好ましくは適切な酵素安定化剤と共に存在する。
【０１１６】
酵素の割合は、それが０％と異なるとき、それぞれ洗濯洗剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．０１〜８重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。
【０１１７】
洗濯洗剤組成物中に増白剤および／または漂白触媒を他の高く効果的な性能添加剤（Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ−Ａｄｄｉｔｉｖ）として一緒に使用することが有利な場合がある。望ましくは、香料および着色剤も一緒に使用される。洗濯洗剤組成物は、発泡増強剤（ｓｃｈａｕｍｖｅｒｓｔａｅｒｋｅｎｄｅｓ  Ｍｉｔｔｅｌ）、高分子電解質、防縮剤、防シワ剤、酸化防止剤、太陽光保護剤（Ｓｏｎｎｅｎｓｃｈｕｔｚｍｉｔｔｅｌ）、防食剤、帯電防止剤およびアイロン補助剤（Ｂｕｅｇｅｌｈｉｌｆｅ）を追加的に含む場合がある。液体洗濯洗剤組成物は、粘度調節物質、真珠光沢剤および／もしくは乳白剤または視覚的効果を呼び起こす他の物質をさらに含む場合がある。
【０１１８】
構成要素Ｚ１）、Ｚ２）、Ｚ３）、Ｚ４）およびＺ５）以外に、洗濯洗剤組成物中に構成要素Ｚ６）として水も一緒に使用することができる。洗濯洗剤組成物が液体の場合、液体洗濯洗剤組成物中の水の量は、液体洗剤組成物の合計重量に対して１〜９５重量％である場合がある。非常に低い水含量の組成物は、水溶性のポーションバッグおよびカプセルに最も良好に適している。粉末形態の洗濯洗剤組成物の場合、水の量は、粉末形態の洗濯洗剤組成物の合計重量に対して好ましくは１０重量％未満である。
【０１１９】
洗濯洗剤組成物は、任意選択的に構成要素Ｚ７）としてビルダーを含む。ビルダーは、水の硬度を下げるために無機および／または有機洗浄助剤を含む。それらは、洗濯洗剤組成物中に約５〜約８０％の重量割合で含まれる場合がある。無機錯形成剤は、例えば、トリポリホスフェート、ピロホスフェートなどのポリリン酸のアルカリ塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩、ならびにガラス状ポリマー性メタリン酸塩、ホスホン酸塩、ケイ酸塩、重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む炭酸塩、スルフェートおよびアルミノケイ酸塩を含む。
【０１２０】
ケイ酸塩洗浄助剤の例は、アルカリ金属ケイ酸塩、とりわけＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比が１．６：１から３．２：１の間のアルカリ金属ケイ酸塩、および層状ケイ酸塩、例えばＵＳ４，６６４，８３９に記載されているような層状ケイ酸ナトリウムである。アルミノケイ酸塩洗浄助剤は、本発明のために特に好ましい。これは、とりわけ式Ｎａｚ［（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ］・ｘＨ２Ｏ（式中、ｚおよびｙは、少なくとも６の整数を意味し、ｙに対するｚの比は、１．０から約０．５の間であり、ｘは、約１５〜約２６４の整数を意味する）を有するゼオライトである。
【０１２１】
アルミノケイ酸塩ベースの適切なイオン交換体は、市販されている。これらのアルミノケイ酸塩は、結晶または非晶質構造の場合があり、天然由来または合成的に製造されている場合もある。アルミノケイ酸塩ベースのイオン交換体の製造方法は、ＵＳ３，９８５，６６９およびＵＳ４，６０５，５０９に記載されている。合成結晶アルミノケイ酸塩ベースの好ましいイオン交換体は、Ｚｅｏｌｉｔｈ  Ａ、Ｚｅｏｌｉｔｈ  Ｐ（Ｂ）（ＥＰ−Ａ−０３８４０７０に開示されたものを含む）およびＺｅｏｌｉｔｈ  Ｘの名称で入手可能である。０．１〜１０μｍの間の粒子径を有するアルミノケイ酸塩が好ましい。
【０１２２】
適切な有機洗浄助剤は、ポリカルボキシ化合物、例えばエーテルポリカルボキシレートおよびオキシジスクシネート、例えばＵＳ３，１２８，２８７およびＵＳ３，６３５，８３０に記載されたものを含む。同様に、ＵＳ４，６６３，０７１からの「ＴＭＳ／ＴＤＳ」洗浄助剤を指摘するべきである。
【０１２３】
他の適切な洗浄助剤は、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のアルカリ塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、ならびにポリカルボン酸、例えばメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、ならびにそれらの可溶性塩を含む。
【０１２４】
シトレートベースの洗浄助剤、例えばクエン酸およびその可溶性塩、とりわけナトリウム塩は、好ましいポリカルボン酸洗浄助剤であり、これらを、また、顆粒状製剤中で、とりわけゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩と一緒に使用することができる。
【０１２５】
他の適切な洗浄助剤は、ＵＳ４，５６６，９８４に開示されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび類似化合物である。リンベースの洗浄助剤を使用できる場合、とりわけ手洗い洗濯用石鹸を調合すべき場合、異なるリン酸アルカリ金属、例えばトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウムを使用することができる。同様に、ホスホネート洗浄助剤、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の公知のホスホネート、例えばＵＳ３，１５９，５８１、ＵＳ３，２１３，０３０、ＵＳ３，４２２，０２１、ＵＳ３，４００，１４８およびＵＳ３，４２２，１３７に開示されているものを使用することができる。
【０１２６】
構成要素Ｚ７）の割合は、それが０％と異なるとき、それぞれ洗濯洗剤組成物の合計重量に対して好ましくは０．１〜９５重量％、特に好ましくは０．５〜９０重量％、とりわけ好ましくは０．５〜８０重量％である。
【０１２７】
本発明の好ましい一実施形態では、洗濯洗剤組成物は、それぞれ洗濯洗剤組成物の合計重量に対して
（ａ）構成要素Ｚ１）を０．０００５〜１０．０重量％、
（ｂ）構成要素Ｚ２）を０．１〜６０．０重量％、
（ｃ）構成要素Ｚ３）を０．０〜１０．０重量％、
（ｄ）構成要素Ｚ４）を０．０〜５０．０重量％、
（ｅ）構成要素Ｚ５）を０．０〜１０．０重量％、
（ｆ）構成要素Ｚ６）を０．０〜９５．０重量％、および
（ｇ）構成要素Ｚ７）を０．０〜９５．０重量％
含む。
【０１２８】
本発明の洗濯洗剤組成物は、標準条件（２５℃、１気圧（１ａｔｍ））下で液体形態で、または粉末として存在する場合がある。
【０１２９】
本発明の好ましい一実施形態では、洗濯洗剤組成物は、ｐＨ値６〜１４、好ましくは６〜１２、特に好ましくは７〜１２を有して液体である。
【０１３０】
本発明の別の対象は、また、一つまたは複数の本発明のコポリマーを含む洗濯洗剤組成物である。
【０１３１】
本発明のコポリマーおよび本発明の洗濯洗剤組成物は、繊維材料の洗浄のために、好ましくは含綿繊維材料の洗浄のために有利に適している。
【０１３２】
したがって、他の本発明の対象は、繊維材料の洗浄のための、好ましくは含綿繊維材料の洗浄のための、本発明のコポリマーまたは本発明の洗濯洗剤組成物の使用である。
【０１３３】
本発明のコポリマーおよび本発明の洗濯洗剤組成物は、さらにまた、本発明のコポリマーまたは本発明の洗濯洗剤組成物が施用された繊維材料の再汚染、好ましくは含綿繊維材料の再汚染を低減するために有利に適している。
【０１３４】
したがって、本発明の別の対象は、本発明のコポリマーまたは本発明の洗濯洗剤組成物が施用された繊維材料の再汚染、好ましくは含綿繊維材料の再汚染を低減するための本発明のコポリマーまたは本発明の洗濯洗剤組成物の使用である。
【０１３５】
例により本発明を以下により詳細に説明するが、本発明がそれに限定されることはない。例に他のことが明示的に示されない限り、例におけるパーセントの記載は、重量パーセント（重量％）と理解すべきである。
【０１３６】
例
以下の略語が使用される
【０１３７】
【表１】
2020513442.tif 000017
【０１３８】
本発明のコポリマーの製造
本発明のコポリマーを製造するための一般規定：
表１に記載した、本発明のコポリマーの製造例のために、ＫＰＧ撹拌器、還流冷却器およびＮ２接続を備える多口フラスコ中、窒素（５リットル／時間）下で記載量の化学物質（開始剤を除く）を記載量の蒸留水に溶解させる。コポリマーの製造のために使用される物質のいくつかは、水性形態で使用されることに注意すべきである（コポリマーの製造のために使用される物質に関する記載を参照のこと）。表１に記載する蒸留水は、これらの物質に入れた水に追加して添加される。酸モノマーの場合、これらは、例えば炭酸アルカリ、例えば炭酸カリウムのような塩基で予備中和される。続いて、この水溶液に窒素を３０分間流し、これを６０℃に加熱する。次のステップで、表１に記載した量の開始剤（ＶＡ−４４）を蒸留水１０ｇ中に溶解させ、９０分間の時間をかけてそこに配量する。配量の終了後、さらに１時間、内部温度６０℃で追加撹拌する。続く固体分析により、反応転化率を試験し、必要に応じて、完全な転化率が達成されるまで、任意選択的に以前にすでに使用した開始剤の１０重量％水溶液を少量添加することにより、未反応モノマーを反応させる。その後、反応混合物を室温（２０〜２３℃）に冷却する。
【０１３９】
表１に、本発明のコポリマーのための合成例を表示する。
【０１４０】
【表２】
2020513442.tif 000018
【０１４１】
【表３】
2020513442.tif 000019
【０１４２】
【表４】
2020513442.tif 000020
【０１４３】
セルロースをコーティングした水晶振動子への吸着試験
水晶振動子マイクロバランスＱＣＭ−Ｄ（英語名Ｑｕａｒｔｚ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｍｉｃｒｏｂａｌａｎｃｅ  ｗｉｔｈ  Ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ  Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ、Ｑ−Ｓｅｎｓｅ、Ｖａｅｓｔｒａ  Ｆｒｏｅｌｉｎｄａ、Ｓｃｈｗｅｄｅｎ）を用いて試験を行った。この方法は、圧電水晶振動子に質量が負荷されると同時に、この圧電水晶振動子の固有振動数が変化することに基づく。水晶の表面は、スピンコーティングまたは気相成長により修飾されている場合がある。水晶振動子は、測定セル内にある。測定セルとして、試料リザーバーから被験溶液が送液されるフローセルが役立つ。測定時間中、送液速度は一定に維持される。典型的な送液速度は、５０〜２５０μｌ／分の間である。測定中に、チューブおよび測定セルに気泡が入らないよう注意すべきである。各測定は、ベースラインの作成から始まり、ベースラインに関してすべての振動数測定値および散逸測定値がゼロ点として設定される。
【０１４４】
この例では、セルロース被覆水晶振動子（低帯電ナノフィブリルセルロース、厚さ：５０〜１００ｎｍ、定着剤：任意のポリカチオン）を使用した。
【０１４５】
活性物質含量１０００ｐｐｍを有する本発明のコポリマーの水溶液を試験した。水として１４°ｄＨの水道水を使用した。ｐＨ値をＮａＯＨまたはクエン酸でｐＨ８．５に調整した。測定データから水和コポリマーに結合した質量を算出した。結果を次の表３に要約する：
【０１４６】
【表５】
2020513442.tif 000021
【０１４７】
表３の結果は、本発明のコポリマーが、セルロースを含む繊維材料での施用のために、例えばソイルリリースポリマーとして、適していることを示している。それは、コポリマーが試験表面に吸着するからである。
【０１４８】
例示的な本発明のコポリマーを有する洗濯洗剤組成物
表４によって、本発明のコポリマーを有しないまたは有する、一連の例示的な洗濯洗剤組成物を製造した。すべての試料は、緩衝系として水酸化ナトリウムを含む。
【０１４９】
表４の組成物に使用された成分についての手がかり
ＬＡＳ    直鎖状Ｃ１２〜１４−アルキルベンゼンスルホン酸、ナトリウム塩
ＳＬＥＳ  ２ＥＯ    ＥＯを２ｍｏｌ有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム（Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＲＯ、Ｃｌａｒｉａｎｔ）
ＮＩ  ７ＥＯ    非イオン性Ｃ１２〜１５−アルコールエトキシレート７ＥＯ（Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）ＬＡ０７０、Ｃｌａｒｉａｎｔ）
脂肪酸    ストリッピングされたＣ１２〜１８−パーム核油脂肪酸
【０１５０】
【表６】
2020513442.tif 000022
【０１５１】
本発明のコポリマー番号１、２、３、４または５を含む５種の洗濯洗剤組成物を製造する。５種の洗濯洗剤組成物すべては、室温で透明である。
【国際調査報告】
2020513442.tif 000029
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