(57)【要約】  本発明は、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有する化粧品組成物であって、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターと、０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する表面反応炭酸カルシウムとを含み、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される、化粧品組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有する化粧品組成物であって、
少なくとも１種の無機ＵＶフィルターと、
０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する表面反応炭酸カルシウムと
を含み、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される、化粧品組成物。
【請求項２】
少なくとも１種の無機ＵＶフィルターが、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、ヒドロキシアパタイト、酸化セリウム、カルシウムがドープされた酸化セリウム、リン酸セリウム、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、二酸化チタン、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、及びそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは少なくとも１種の無機ＵＶフィルターが、二酸化チタン及び／又は酸化亜鉛であり、最も好ましくは少なくとも１種の無機ＵＶフィルターが、二酸化チタンである、請求項１に記載の化粧品組成物。
【請求項３】
少なくとも１種の無機ＵＶフィルターが、１０〜１０００ｎｍ、好ましくは１２〜８００ｎｍ、より好ましくは１５〜６００ｎｍ、最も好ましくは２０〜４００ｎｍの重量中央粒径ｄ５０を有する粒子の形態である、請求項１又は２に記載の化粧品組成物。
【請求項４】
少なくとも１種の無機ＵＶフィルターが、化粧品組成物の総重量を基準として、１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは１０〜２５重量％の量で存在する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項５】
表面反応炭酸カルシウムが、０．１〜７５μｍ、好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましくは１〜４０μｍ、さらにより好ましくは１．２〜３０μｍ、最も好ましくは１．５〜１５μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項６】
表面反応炭酸カルシウムが、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定して、１５ｍ２／ｇ〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは２０ｍ２／ｇ〜１８０ｍ２／ｇ、より好ましくは２５ｍ２／ｇ〜１６０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは２７ｍ２／ｇ〜１５０ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０ｍ２／ｇ〜１４０ｍ２／ｇの比表面積を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項７】
天然粉砕炭酸カルシウムが、大理石、白亜、石灰石、及びそれらの混合物からなる群から選択されるか、又は
沈降炭酸カルシウムが、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイト結晶形態を有する沈降炭酸カルシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項８】
少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酸性塩、酢酸、ギ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、Ｌｉ＋、Ｎａ＋及び／又はＫ＋から選択されるカチオンによって少なくとも部分的に中和されるＨ２ＰＯ４−、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋及び／又はＣａ２＋から選択されるカチオンによって少なくとも部分的に中和されるＨＰＯ４２−、並びにそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体が、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体がリン酸である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項９】
表面反応炭酸カルシウムが、化粧品組成物の総重量を基準として０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは３〜６重量％の量で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１０】
化粧品組成物が、少なくとも１種の有機ＵＶフィルターをさらに含み、好ましくは少なくとも１種の有機ＵＶフィルターが、ケイ皮酸及びその塩の誘導体、サリチル酸及びその塩の誘導体、ベンゾフェノン、アミノ安息香酸及びその塩の誘導体、ジベンゾイルメタン、ベンジリデンカンフル誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ジフェニルアクリレート誘導体、アクリルアミド誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンザルマロン酸塩誘導体、アミノ安息香酸塩誘導体、オクトクリレン、並びにそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは少なくとも１種の有機ＵＶフィルターが、ケイ皮酸及びその塩の誘導体、ベンゾフェノフェノン、オクトクリレン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１１】
化粧品組成物が、漂白剤、増粘剤、安定剤、キレート化剤、保存剤、湿潤剤、乳化剤、皮膚軟化剤、芳香剤、着色剤、皮膚日焼け化合物、酸化防止剤、顔料、油、水、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１２】
化粧品組成物が、日焼け止め製品、アイメイクアップ製品、フェイシャルメイクアップ製品、リップケア製品、ヘアケア製品、ヘアスタイリング製品、ネイルケア製品、ハンドケア製品、スキンケア製品、又はそれらの組合せ製品である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１３】
表面反応炭酸カルシウムが、薬学的活性剤、生物学的活性剤、殺菌剤、防腐剤、香味剤、界面活性剤、油、芳香剤、精油、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１種の活性剤と会合する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化粧品組成物。
【請求項１４】
化粧品組成物を製造するための方法であって、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターが、０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する表面反応炭酸カルシウムと混合され、
表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素がＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される方法。
【請求項１５】
ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有し、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む化粧品組成物の日焼け防止指数（ＳＰＦ）を向上させるための表面反応炭酸カルシウムの使用であって、
表面反応炭酸カルシウムは、０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有し、及び
表面反応炭酸カルシウムは、天然の粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される使用。
【請求項１６】
ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有し、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む、化粧品組成物の感覚特性を改善するための表面反応炭酸カルシウムの使用であって、
表面反応炭酸カルシウムは、０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有し、及び
表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日焼け止め組成物の分野に関し、特に、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有する化粧品組成物、その製造方法、並びに化粧品組成物の日焼け防止指数及び／又は感覚特性を高めるための表面反応炭酸カルシウムの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽スペクトルの紫外線部分がヒトの皮膚に損傷を与える影響があることは周知である。特に、紫外線Ｂ（ＵＶ−Ｂ）放射は２９０〜３１５ｎｍの範囲にあり、ＤＮＡに直接損傷を与えると考えられており、日焼けを引き起こす。これとは対照的に、紫外線Ａ（ＵＶ−Ａ）放射は３１５〜４００ｎｍの範囲にあり、長期間にわたってＵＶ−Ｂ放射よりも皮膚への損傷が少ないと考えられていた。しかし、ＵＶ−Ａ放射は、実際にはＵＶ−Ｂ照射よりも皮膚に対してより多くの損傷を引き起こすことが知られている。このような損傷は、典型的には、皮膚の表皮及び真皮における光毒性反応によって生じるフリーラジカル及び他の反応種の形成によって生じる。結果として、ＵＶ−Ａ放射は、現在、皮膚の早期老化などの慢性的な光誘発性変化の発生、ひいては皮膚がんの発生における主な要因であると考えられている。したがって、太陽光線に曝される皮膚の少なくとも一部をＵＶ−Ｂ及びＵＶ−Ａ放射から防御することがますます重要になってきている。
【０００３】
広範囲のＵＶ防御を達成するために、日焼け止め配合物は、典型的には、いくつかの有機ＵＶフィルターの組み合わせを含み、これは、効率を増加させるために、無機ＵＶフィルターによって補完され得る。
【０００４】
しかし、オクトクリレンのような有機ＵＶフィルターの使用は、特にそれらが敏感な人における皮膚刺激及びアレルギーの可能性のある原因であり、環境に対する潜在的に有害な影響であると疑われるため、継続的に増加する懸念の対象となっている。ＵＶ光子を吸収すると、有機ＵＶフィルターはフリーラジカルを放出し、その結果、コラーゲン、エラスチン又は皮膚細胞ＤＮＡに損傷を引き起こす可能性があると推測される（Ｍａｎａｉａら、ＢＪＰＳ、２０１３、４９（２）、２０１−２０９参照）。
【０００５】
対照的に、無機ＵＶフィルターは光に安定であり、ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂに及ぶより広いスペクトル保護を与える。また、無機ＵＶフィルターは皮膚刺激が少ないことも知られている。したがって、いわゆるミネラルのみの日焼け止め配合物、すなわち、無機ＵＶフィルター材料のみを含む日焼け止め配合物は、より人気を得、特に敏感な皮膚を有する人々、並びに乳幼児に推奨される。また、有機化粧品、ひいては有機日焼け止め配合物も、合成成分の使用を認めない近年において主要な流行となってきた。
【０００６】
しかし、無機ＵＶフィルターの主な欠点の1つは、それらが皮膚に「白色化」効果をもたらし得ることであり、これは審美的観点からはあまり魅力的ではない。無機ＵＶフィルターの別の問題は、可視光領域において高い透明性を維持しながら、紫外線領域において効果的な遮光能力を提供するために、無機ＵＶフィルターが典型的にはナノスケール顔料の形態で使用されることである。しかし、このようなナノスケールの粒子は集塊する傾向があり、日焼け止めの効率を低下させ、斑状の日焼けを引き起こす可能性がある。また、粒子の集塊は配合物の展延性を低下させ、配合物の不快な感覚特性をもたらす可能性がある。
【０００７】
ＵＳ５，９０２，５６９Ａには、マトリックス粒子及び娘粒子を含む、可視光領域において透明性を有する紫外線遮蔽複合微粒子が開示されており、ここで娘粒子はマトリックス粒子に分散され、かつ担持されており、マトリックス粒子を構成する粒子よりも小さいバンドギャップエネルギーを有し、紫外線を吸収することができ、得られる紫外線遮蔽複合微粒子は、実質的に触媒活性を有さない。
【０００８】
ＵＳ２００８／００７５７４６Ａ１は、化粧品又は皮膚科学的組成物の光防御を強化するための方法を記載しており、前記方法は、前記組成物に不溶性又は難溶性の微粉化物質を添加し、前記微粉化物質を前記組成物の油相又は水相に分散させることを含み、前記組成物は水相又は油相に可溶性である少なくとも1種の化粧品ＵＶフィルターをさらに含み、ただし前記微粉化物質は化粧品ＵＶ吸収剤ではないということを条件とする。
【０００９】
不揮発性油、水相、及びＳＰＦ変曲濃度付近の化粧用粉末を含むＳＰＦ向上組成物が、米国特許出願公開第２０１１／０２５０２５０Ａ１に開示されている。
【００１０】
ＷＯ２０１６／０２０２８７号は、有機ＵＶフィルターを含まない、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有する化粧品配合物に関し、化粧品配合物は、少なくとも１種の二酸化チタン含有材料を含む水性及び油性分散体を含むベース配合物を含む。
【００１１】
したがって、十分なＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を提供する化粧品配合物が当技術分野で依然として必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第５，９０２，５６９号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００８／００７５７４６号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１１／０２５０２５０号明細書
【特許文献４】国際公開第２０１６／０２０２８７号
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Ｍａｎａｉａら、ＢＪＰＳ、２０１３、４９（２）、２０１−２０９参照
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、本発明の目的は、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有する化粧品組成物を証明することである。この化粧品組成物は、環境に有害な影響を及ぼす可能性のある有機ＵＶフィルターの存在、又はヒトに対する皮膚刺激性若しくはアレルギー誘発性を有する可能性のある有機ＵＶフィルターの存在を必要としないことが望ましい。
【００１５】
また、本発明の目的は、改善された日焼け止め効率を有するＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有する化粧品組成物を提供することである。例えば、この化粧品組成物は、改善されたＵＶフィルター性能を提供し、したがって、想定される日焼け防止指数（ＳＰＦ）に影響を及ぼすことなく、ＵＶフィルター剤の量を減少させ得ることが望ましいであろう。
【００１６】
また、本発明の目的は、改善された外観及び／又は感覚特性を有するＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有する化粧品組成物を提供することである。この化粧品組成物は、皮膚に塗布したときに減少した白色化効果を示すことが望ましいであろう。さらに、化粧品組成物は、皮膚に容易に塗布することができ、皮膚上に一様で均一な薄膜を形成することが望ましいであろう。また、化粧品組成物は脂っぽさ及びべたつきが低いことが望ましいであろう。また、化粧品組成物が良好な展延性を示し、速く乾燥することも望ましいであろう。
【００１７】
さらに、本発明の目的は、天然源から誘導可能な、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有する化粧品組成物を提供することである。易生分解性の化粧品組成物を提供することも望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記及び他の目的は、独立請求項に規定される主題によって解決される。
【００１９】
本発明の一態様によれば、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有する化粧品組成物であって、
少なくとも１種の無機ＵＶフィルターと、
０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する表面反応炭酸カルシウムと
を含み、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される、化粧品組成物が提供される。
【００２０】
本発明の別の態様によれば、化粧品組成物を製造するための方法であって、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターが、０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する表面反応炭酸カルシウムと混合され、
表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される方法が提供される。
【００２１】
本発明のさらに別の態様によれば、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有し、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む化粧品組成物の日焼け防止指数（ＳＰＦ）を向上させるための表面反応炭酸カルシウムの使用が提供され、
表面反応炭酸カルシウムは、０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有し、及び
表面反応炭酸カルシウムは、天然の粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、ここで、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される。
【００２２】
本発明のさらに別の態様によれば、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有し、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む、化粧品組成物の感覚特性を改善するための表面反応炭酸カルシウムの使用が提供され、
表面反応炭酸カルシウムは、０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有し、及び
表面反応炭酸カルシウムは、天然の粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、ここで、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される。
【００２３】
本発明の有利な実施形態は、対応する従属請求項において定義される。
【００２４】
一実施形態によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、ヒドロキシアパタイト、酸化セリウム、カルシウムがドープされた酸化セリウム、リン酸セリウム、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、二酸化チタン、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、及びそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、二酸化チタン及び／又は酸化亜鉛であり、最も好ましくは、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、二酸化チタンである。別の実施形態によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、１０〜１０００ｎｍ、好ましくは１２〜８００ｎｍ、より好ましくは１５〜６００ｎｍ、最も好ましくは２０〜４００ｎｍの重量中央粒径ｄ５０を有する粒子の形態である。さらに別の実施形態によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、化粧品組成物の総重量を基準として、１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは１０〜２５重量％の量で存在する。
【００２５】
一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、０．１〜７５μｍ、好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましくは１〜４０μｍ、さらにより好ましくは１．２〜３０μｍ、最も好ましくは１．５〜１５μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する。別の実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定して、１５ｍ２／ｇ〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは２０ｍ２／ｇ〜１８０ｍ２／ｇ、より好ましくは２５ｍ２／ｇ〜１６０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは２７ｍ２／ｇ〜１５０ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０ｍ２／ｇ〜１４０ｍ２／ｇの比表面積を有する。
【００２６】
一実施形態によれば、天然粉砕炭酸カルシウムは、大理石、白亜、石灰石、及びそれらの混合物からなる群から選択されるか、又は沈降炭酸カルシウムは、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイト結晶形態を有する沈降炭酸カルシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２７】
一実施形態によれば、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酸性塩、酢酸、ギ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、Ｌｉ＋、Ｎａ＋及び／又はＫ＋から選択されるカチオンによって少なくとも部分的に中和されるＨ２ＰＯ４−、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋及び／又はＣａ２＋から選択されるカチオンによって少なくとも部分的に中和されるＨＰＯ４２−、並びにそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体はリン酸である。別の実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、化粧品組成物の総重量を基準として０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは３〜６重量％の量で存在する。
【００２８】
一実施形態によれば、化粧品組成物は、少なくとも１種の有機ＵＶフィルターをさらに含み、好ましくは少なくとも１種の有機ＵＶフィルターは、ケイ皮酸及びその塩の誘導体、サリチル酸及びその塩の誘導体、ベンゾフェノン、アミノ安息香酸及びその塩の誘導体、ジベンゾイルメタン、ベンジリデンカンフル誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ジフェニルアクリレート誘導体、アクリルアミド誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンザルマロン酸塩誘導体、アミノ安息香酸塩誘導体、オクトクリレン、並びにそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは少なくとも１種の有機ＵＶフィルターは、ケイ皮酸及びその塩の誘導体、ベンゾフェノフェノン、オクトクリレン、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。別の実施形態によれば、化粧品組成物は、漂白剤、増粘剤、安定剤、キレート化剤、保存剤、湿潤剤、乳化剤、皮膚軟化剤、芳香剤、着色剤、皮膚日焼け化合物、酸化防止剤、顔料、油、水、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む。
【００２９】
一実施形態によれば、化粧品組成物は、日焼け止め製品、アイメイクアップ製品、フェイシャルメイクアップ製品、リップケア製品、ヘアケア製品、ヘアスタイリング製品、ネイルケア製品、ハンドケア製品、スキンケア製品、又はそれらの組合せ製品である。別の実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、薬学的活性剤、生物学的活性剤、殺菌剤、防腐剤、香味剤、界面活性剤、油、芳香剤、精油、及びそれらの混合物から選択される少なくとも１種の活性剤と会合する。
【００３０】
本発明の目的のために、以下の用語は以下の意味を有することを理解すべきである。
【００３１】
本発明の意味における「天然粉砕炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、石灰石、大理石、又は白亜などの天然源から得られ、例えば粉砕、スクリーニング、及び／又は例えばサイクロン又は分級機による分別などの湿式及び／又は乾式処理によって処理された炭酸カルシウムである。
【００３２】
本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、水性、半乾燥又は湿潤環境中での二酸化炭素及び石灰の反応後の沈殿によって、又は水中でのカルシウム及び炭酸イオン源の沈殿によって得られる合成物質である。ＰＣＣはバテライト結晶、カルサイト結晶、又はアラゴナイト結晶の形態であることができる。ＰＣＣは、例えば、ＥＰ２４４７２１３Ａ１号、ＥＰ２５２４８９８Ａ１号、ＥＰ２３７１７６６Ａ１号、ＥＰ１７１２５９７Ａ１号、ＥＰ１７１２５２３Ａ１号、又はＷＯ２０１３／１４２４７３Ａ１号に記載されている。
【００３３】
本出願の意味における「表面反応」という用語は、材料が、水性環境における酸性処理（例えば、水溶性遊離酸及び／又は酸性塩の使用による）に際して前記材料の部分的溶解、その後のさらなる結晶化添加剤の非存在下又は存在下で起こり得る結晶化過程を含む方法に供されたことを示すために使用される。本明細書で使用される「酸」という用語は、ブレンステッド及びローリーによる定義の意味における酸（例えば、Ｈ２ＳＯ４、ＨＳＯ４−）を指し、ここで、「遊離酸」という用語は、完全にプロトン化された形態（例えば、Ｈ２ＳＯ４）にあるそれらの酸のみを指す。
【００３４】
本明細書における表面反応炭酸カルシウム以外の粒状物質の「粒径」は、その粒径ｄｘの分布によって記述される。ここで、値ｄｘは、粒子のｘ重量％がｄｘ未満の直径を有する直径を表す。これは、例えば、ｄ２０値が、全粒子の２０重量％がその粒径より小さい粒径であることを意味する。したがって、ｄ５０値は重量中央粒径、すなわち全粒子の５０重量％がこの粒径より小さい。本発明の目的のために、粒径は、特に指定のない限り、重量中央粒径ｄ５０（重量）として特定される。粒径は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）  ５１００装置又はＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）  ５１２０装置を用いて測定した。この方法及び器具は当業者に知られており、充填剤及び顔料の粒径を測定するために一般に用いられる。測定は、０．１重量％Ｎａ４Ｐ２Ｏ７の水溶液中で行った。
【００３５】
本明細書における表面反応炭酸カルシウムの「粒径」は、体積基準の粒径分布として記載される。体積中央粒径ｄ５０は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００  Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍを用いて評価した。Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００  Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍを用いて測定したｄ５０値又はｄ９８値は、粒子のそれぞれ５０％又は９８体積％がこの値未満の直径を有するような直径値を示す。測定により得られた生データを、粒子屈折率１．５７、吸収指数０．００５でＭｉｅ理論を用いて分析した。
【００３６】
本願の意味における「粒子」という用語は、複数の粒子から構成される材料を指す。前記複数の粒子は、例えば、その粒径分布によって定義することができる。「粒状物質」という表現は、顆粒、粉末、粒、錠剤、又は粉砕物を含むことができる。
【００３７】
本文書全体を通して使用される材料の「比表面積」（ｍ２／ｇで表される）は、吸着ガスとして窒素を用いるＢｒｕｎａｕｅｒ  Ｅｍｍｅｔｔ  Ｔｅｌｌｅｒ  （ＢＥＴ）方法によって、及びＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ社のＡＳＡＰ  ２４６０装置の使用によって測定することができる。この方法は当業者に周知であり、ＩＳＯ  ９２７７：２０１０に定義されている。測定に先立ち、サンプルを真空下１００℃で３０分間調整する。前記材料の総表面積（ｍ２）は、材料の比表面積（ｍ２／ｇ）と質量（ｇ）の乗算によって得ることができる。
【００３８】
本発明の文脈において、「孔」という用語は、粒子間及び／又は粒子内に見出される空間、すなわち、粒子が、粉末又は成形体内のような、最近接接触下で一緒に充填される時に粒子によって形成される空間（粒子間孔）、及び／又は多孔質粒子内の空隙空間（粒子内孔）であって、液体によって飽和された時に圧力下で液体の通過を可能にし、及び／又は表面湿潤液体の吸収を支持する空間を記載するものとして理解されるべきである。
【００３９】
本発明の目的のために、液体組成物の「固形分」は、全ての溶媒又は水が蒸発した後に残存する物質の量の尺度である。必要ならば、本発明の意味において重量％で与えられる懸濁液の「固形分」は、Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏからの水分分析器ＨＲ７３（Ｔ＝１２０℃、自動スイッチオフ３、標準乾燥）を用いて５〜２０ｇのサンプルサイズで測定することができる。
【００４０】
特に指定のない限り、「乾燥」という用語は、得られた「乾燥した」材料の１２０℃での恒量に達するように、乾燥される材料から水の少なくとも一部を除去する処理を指す。また、「乾燥した」又は「乾燥」材料は、特に指定のない限り、乾燥材料の総重量を基準として、１．０重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下、最も好ましくは０．０３〜０．０７重量％である、その総水分含量によって定義することができる。
【００４１】
本願の目的のために、「水不溶性」材料は、１００ｍｌの脱イオン水と混合され、２０℃で濾過して濾液を回収した場合、前記濾液１００ｇを９５〜１００℃で蒸発させた後、０．１ｇ以下の回収固体材料を提供する材料として定義される。「水溶性」材料とは、前記濾液１００ｇを９５〜１００℃で蒸発させた後、０．１ｇを超える固体材料の回収をもたらす材料と定義される。材料が本発明の意味において不溶性又は可溶性物質であるかどうかを評価するために、サンプルサイズは０．１ｇより大きく、好ましくは０．５ｇ以上である。
【００４２】
本発明の意味における「懸濁液」又は「スラリー」は、未溶解の固体及び水、並びに任意にさらなる添加剤を含み、通常、大量の固体を含み、したがって、それが形成される液体よりも粘性であり、より高い密度であり得る。
【００４３】
単数名詞について言及する際に不定冠詞又は定冠詞、例えば「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」又は「その（ｔｈｅ）」が用いられる場合、他に何か具体的に述べられない限り、これにはその名詞の複数形が含まれる。
【００４４】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語が、本明細書及び特許請求の範囲において使用される場合、それは、他の要素を除外しない。本発明の目的のために、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」という用語は、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の好ましい実施形態であると考えられる。以下において、ある群が少なくとも特定の数の実施形態を含むと定義される場合、これは、好ましくは、これらの実施形態のみからなる群を開示すると理解されるべきである。
【００４５】
「入手可能」又は「定義可能」及び「得られた」又は「定義された」などの用語は、互換的に使用される。これは、例えば、文脈が明らかに別段の指示をしない限り、「得られた」という用語が、例えば、実施形態が、「得られた」という用語に続く一連の工程によって得られなければならないことを示すことを意味しないことを意味するが、そのような限定された理解は、常に、好ましい実施形態として「得られた」又は「定義された」という用語によって含まれる。
【００４６】
「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」又は「有する」という用語が使用される場合は常に、これらの用語は、上記で定義される「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と同等であることを意味する。
【００４７】
ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有する本発明の化粧品組成物は、少なくとも１種の無機ＵＶフィルター、及び０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する表面反応炭酸カルシウムを含む。表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される。
【発明を実施するための形態】
【００４８】
以下に、本発明の組成物の好ましい実施形態を、より詳細に記載する。これらの実施形態及び詳細は、本発明の方法及び使用にも適用されることを理解されたい。
【００４９】
＜無機ＵＶフィルター＞
本発明の化粧品組成物は、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む。
【００５０】
本明細書で使用される「無機ＵＶフィルター」という用語は、電磁スペクトルのＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ領域における紫外線（ＵＶ）放射線、すなわち２９０〜４００ｎｍの波長を有する電磁放射線を反射、散乱、及び／又は吸収することができる無機粒状材料を指す。
【００５１】
本発明の意味における「少なくとも１種の」無機ＵＶフィルターという表現は、化粧品組成物が１種以上の無機ＵＶフィルター材料を含むことを意味する。例えば、化粧品組成物は、２種又は３種の無機ＵＶフィルターの混合物を含むことができる。好ましい実施形態によれば、化粧品組成物は、１種の無機ＵＶフィルターを含む。
【００５２】
当技術分野で知られており、化粧品用途に適した任意の無機ＵＶフィルターを使用することができる。無機ＵＶフィルターとして適切な材料の例は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、ヒドロキシアパタイト、酸化セリウム、カルシウムがドープされた酸化セリウム、又はリン酸セリウムである。
【００５３】
本発明の一実施形態によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、ヒドロキシアパタイト、酸化セリウム、カルシウムがドープされた酸化セリウム、リン酸セリウム、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、二酸化チタン、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、及びそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、二酸化チタン及び／又は酸化亜鉛であり、最も好ましくは、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、二酸化チタンである。
【００５４】
少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、粒子の形態で存在してもよい。一実施形態によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、１０〜１０００ｎｍ、好ましくは１２〜８００ｎｍ、より好ましくは１５〜６００ｎｍ、最も好ましくは２０〜４００ｎｍの重量中央粒径ｄ５０を有する粒子の形態である。前記粒子の表面は、例えば、それらの分散性を改善するために、又は前記材料の潜在的な光触媒活性を防ぐために、コーティングされていなくてもよく、又は少なくとも部分的にコーティングされていてもよい。適切な表面コーティング材料の例は、シリカ、水和シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸、トリメトキシカプリルシラン、グリセリン、ジメチコン、ハイドロゲンジメチコン、シメチコン、及びそれらの混合物である。しかし、当業者に知られた任意の他の適切なコーティング材料を使用することができる。
【００５５】
本発明の一実施形態によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、酸化亜鉛を含む。二酸化亜鉛粒子の表面は、コーティングされていなくてもよく、又は少なくとも部分的にコーティングされていてもよい。適切な表面コーティング材料の例は、トリエトキシカプリルシラン、ジメチコン、ジメトキシジフェニルシラントリエトキシカプリルシランクロスコポリマー、オクチル−トリエトキシシラン、及びそれらの混合物である。例示的実施形態によれば、酸化亜鉛粒子の表面は、トリエトキシカプリルシランで少なくとも部分的に表面コーティングされる。しかし、当業者に知られた任意の他の適切なコーティング材料を使用することができる。
【００５６】
本発明の別の実施形態によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、二酸化チタンを含む。好ましい実施形態によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、二酸化チタン及び酸化亜鉛から成り、最も好ましくは、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、二酸化チタンからなる。
【００５７】
二酸化チタンは、アナターゼ構造、ルチル構造、又はアモルファス構造を有することができる。二酸化チタン粒子は結晶形態であることが好ましい。一実施形態によれば、二酸化チタンの結晶化度は、二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、１０〜１００重量％、好ましくは４０．０〜１００．０重量％、より好ましくは６０．０重量％超、最も好ましくは７０．０重量％超の範囲である。結晶化度はＸ線回折により測定することができる。
【００５８】
一実施形態によれば、二酸化チタンはルチルの形態である。別の実施形態によれば、二酸化チタンは、ルチルの形態及びアナターゼの形態である。好ましくは、二酸化チタンは、主としてルチルの形態の二酸化チタンを含むことができ、すなわち、少量はブルッカイトの形態及び／又はアナターゼの形態であってもよい。例えば、二酸化チタンは、二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％、より好ましくは少なくとも５０重量％、最も好ましくは少なくとも７５重量％のルチル構造を含むことができる。一実施形態によれば、二酸化チタンは、二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、５重量％までのアナターゼを含むルチルの形態である。「乾燥」二酸化チタンという用語は、粒子の総重量を基準として、０．５重量％未満、好ましくは０．２重量％未満、より好ましくは０．１重量％未満の総表面水分含量を有する二酸化チタン粒子を指す。
【００５９】
一実施形態によれば、二酸化チタンは、二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、７５重量％以上の量のルチル、及び二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、２５重量％以下の量のアナターゼから構成される。例えば、二酸化チタンは、二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、９０重量％以上の量のルチル、及び二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、１０重量％未満の量のアナターゼから構成される。好ましくは、二酸化チタンは、本質的にルチルから構成され、すなわち、二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、約１００重量％の量のルチルから構成される。
【００６０】
二酸化チタン粒子は通常、ＴｉＣｌ４を酸化してＴｉＯ２粒子にする塩化物法、又は硫酸及びチタン含有鉱石を溶解し、得られた溶液は一連の工程を経て少なくとも１種の二酸化チタン含有粒子を生成する硫酸塩法で調製される。
【００６１】
二酸化チタンは、本質的に純粋な二酸化チタンであってもよく、又はシリカ、アルミナ、ジルコニアなどの他の金属酸化物、好ましくはシリカを含んでもよい。そのような他の金属酸化物は、塩化物法又は硫酸塩法におけるそれらの調製の間に、チタン化合物を他の金属化合物と共酸化又は共沈させることによって、二酸化チタン粒子に取り込まれ得る。他の金属酸化物が二酸化チタンに取り込まれる場合、他の金属酸化物は、二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、好ましくは４０重量％未満の量、より好ましくは３５重量％未満の量、さらにより好ましくは３０．０重量％未満の量、最も好ましくは２５．０重量％未満の量で存在する。
【００６２】
二酸化チタン粒子の表面は、コーティングされていなくてもよく、又は少なくとも部分的にコーティングされていてもよい。適切な表面コーティング材料の例は、シリカ、水和シリカ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸、トリメトキシカプリルシラン、グリセリン、ジメチコン、ハイドロゲンジメチコン、シメチコン、及びそれらの混合物である。例示的実施形態によれば、二酸化チタン粒子の表面は、酸化アルミニウム及びジメチコンで少なくとも部分的にコーティングされる。しかし、当業者に知られた任意の他の適切なコーティング材料を使用することができる。
【００６３】
本発明の一実施形態によれば、二酸化チタン粒子は、親水性コーティングによって少なくとも部分的に覆われる。言い換えれば、親水性二酸化チタンは、二酸化チタンの表面積の少なくとも一部に親水性コーティングが形成されるように、二酸化チタンを適切な化合物で表面処理することによって得られる。
【００６４】
本発明の目的のために、「親水性二酸化チタン」という用語は、親水性二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、６０〜９９．９重量％の二酸化チタンを含む材料を指す。したがって、親水性二酸化チタンは、親水性二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、０．１〜４０重量％の量の親水性コーティングを含むことが好ましい。
【００６５】
例えば、親水性二酸化チタンは、親水性二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、７０〜９９重量％の量の二酸化チタン、及び１〜３０重量％の量の親水性コーティングを含む。好ましくは、親水性二酸化チタンは、親水性二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、８０〜９９重量％の量の二酸化チタン、及び１〜２０重量％の量の親水性コーティングを含む。より好ましくは、親水性二酸化チタンは、親水性二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、８８〜９８重量％の量の二酸化チタン、及び２〜１２重量％の量の親水性コーティングを含む。
【００６６】
一実施形態において、親水性二酸化チタンは、水酸化アルミニウム、アルミナ、シリカ、グリセリン、シリコーン化合物、シラン及びそれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１種の化合物を含む親水性コーティングによって少なくとも部分的に被覆された二酸化チタン粒子を含む。好ましくは、親水性二酸化チタンは、水酸化アルミニウム又はグリセリンを含む親水性コーティングによって少なくとも部分的に被覆された二酸化チタン粒子を含む。より好ましくは、親水性二酸化チタンは、グリセリンを含む親水性コーティングによって少なくとも部分的に被覆された二酸化チタン粒子を含む。
【００６７】
有利なシリコーン化合物及びシランの例は、例えばＥＰ１５４４２５６Ａ２号に記載されている化合物である。
【００６８】
本発明の別の実施形態によれば、二酸化チタン粒子は、疎水性コーティングによって少なくとも部分的に被覆される。言い換えれば、疎水性の二酸化チタンは、二酸化チタン粒子の表面積の少なくとも一部上に疎水性のコーティングが形成されるように、二酸化チタン粒子を適切な化合物で表面処理することによって得られる。
【００６９】
本発明の目的のために、「疎水性二酸化チタン」という用語は、疎水性二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、６０〜９９．９重量％の二酸化チタンを含む材料を指す。したがって、疎水性二酸化チタンは、疎水性二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、０．１〜４０重量％の量の疎水性のコーティングを含むことが好ましい。
【００７０】
例えば、疎水性二酸化チタン含有材料は、疎水性二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、７０〜９９重量％の量の二酸化チタン、及び１〜３０重量％の量の疎水性コーティングを含む。好ましくは、疎水性二酸化チタンは、疎水性二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、８０〜９９重量％の量の二酸化チタン及び１〜２０重量％の量の疎水性コーティングを含む。より好ましくは、疎水性二酸化チタンは、疎水性二酸化チタンの総乾燥重量を基準として、９０〜９９重量％の量の二酸化チタン及び１〜１０重量％の量の疎水性コーティングを含む。
【００７１】
一実施形態において、疎水性二酸化チタンは、トリメトキシカプリルシラン、トリエトキシカプリルシラン、ジメチコン、シメチコン、メチコン、環状メチコン、分枝メチコン、ステアリン酸及びそれらの混合物を含む群から選択される少なくとも１種の化合物を含む疎水性コーティングによって少なくとも部分的に被覆された二酸化チタン粒子を含む。好ましくは、疎水性二酸化チタンは、トリエトキシカプリルシラン又はステアリン酸を含む疎水性コーティングによって少なくとも部分的に被覆された二酸化チタン粒子を含む。より好ましくは、疎水性二酸化チタンは、トリエトキシカプリルシランを含む疎水性コーティングによって少なくとも部分的に被覆された二酸化チタン粒子を含む。
【００７２】
本発明の別の実施形態によれば、二酸化チタン粒子は、親水性化合物及び疎水性化合物の混合物を含むコーティングによって少なくとも部分的に被覆される。適切な親水性材料及び疎水性材料は、上記で定義されている。
【００７３】
本発明の一実施形態によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、酸化亜鉛及び二酸化チタンを含み、好ましくはこれらからなり、酸化亜鉛の表面は少なくとも部分的にトリエトキシカプリルシランでコーティングされ、二酸化チタンの表面は少なくとも部分的に酸化アルミニウム及びジメチコンでコーティングされる。
【００７４】
＜表面反応炭酸カルシウム＞
少なくとも１種の無機ＵＶフィルターに加えて、本発明の化粧品組成物は、表面反応炭酸カルシウムを含み、ここで、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、ここで、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される。
【００７５】
本発明の文脈において、Ｈ３Ｏ＋イオン供与体はブレンステッド酸及び／又は酸性塩、すなわち酸性水素を含む塩である。
【００７６】
本発明の好ましい実施形態において、表面反応炭酸カルシウムは、（ａ）天然又は沈降炭酸カルシウムの懸濁液を準備する工程、（ｂ）２０℃で０以下のｐＫａ値を有する又は２０℃で０〜２．５のｐＫａ値を有する少なくとも１種の酸を工程ａ）の懸濁液に添加する工程、及び（ｃ）工程（ａ）の懸濁液を工程（ｂ）の前、工程（ｂ）の間、又は工程（ｂ）の後に二酸化炭素で処理する工程を含む方法によって得られる。別の実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、（Ａ）天然又は沈降炭酸カルシウムを準備する工程、（Ｂ）少なくとも１種の水溶性酸を準備する工程、（Ｃ）気体状ＣＯ２を準備する工程、（Ｄ）工程（Ａ）の天然又は沈降炭酸カルシウムを、工程（Ｂ）の少なくとも１種の酸及び工程（Ｃ）のＣＯ２と接触させる工程を含み、（ｉ）工程Ｂ）の少なくとも１種の酸は、第１の利用可能な水素のイオン化に関連して２０℃で２．５を超え、かつ７以下のｐＫａを有し、対応するアニオンは水溶性塩を形成することができるこの第１の利用可能な水素を喪失するときに形成され、及び（ｉｉ）少なくとも１種の酸を天然又は沈降炭酸カルシウムと接触させたのち、水素含有塩の場合には、この大の利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で７を超えるｐＫａ値を有し、その塩アニオンが水不溶性カルシウム塩を形成することができる少なくとも１種の水溶性塩がさらに提供されることを特徴とする方法によって得られる。
【００７７】
「天然粉砕炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、好ましくは、大理石、白亜、石灰石、及びそれらの混合物を含む群から選択される炭酸カルシウム含有鉱物から選択される。天然粉砕炭酸カルシウムは、炭酸マグネシウム、アルミノケイ酸塩等のようなさらなる天然成分を含むことができる。
【００７８】
一般に、天然粉砕炭酸カルシウムの粉砕は、乾式又は湿式粉砕工程であってよく、例えば、粉砕が主として二次体との衝突に起因するような条件下で任意の従来の粉砕装置を用いて、すなわち、ボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロールクラッシャー、遠心衝撃ミル、縦型ビーズミル、アトリションミル、ピンミル、ハンマーミル、粉砕機、シュレッダー、デクランパー（ｄｅ−ｃｌｕｍｐｅｒ）、ナイフカッター、又は当業者に知られた他のそのような装置のうちの１つ以上において行うことができる。炭酸カルシウム含有鉱物材料が湿式粉砕炭酸カルシウム含有鉱物材料を含む場合、粉砕工程は、自家粉砕が起こるような条件下で、及び／又は水平ボールミル粉砕によって、及び／又は当業者に公知の他のそのような方法によって行うことができる。このようにして得られた湿式処理粉砕炭酸カルシウム含有鉱物材料は、周知の方法、例えば凝集、濾過又は強制蒸発により、乾燥前に洗浄及び脱水することができる。その後の乾燥工程（必要であれば）は、噴霧乾燥のような単一工程、又は少なくとも２工程で行うことができる。また、このような鉱物材料は、不純物を除去するために、選鉱工程（浮選、漂白、又は磁気分離工程など）を受けることも一般的である。
【００７９】
本発明の意味における「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、一般に水性環境中での二酸化炭素及び水酸化カルシウムの反応後の沈殿によって、又はカルシウム及び炭酸イオン、例えばＣａＣｌ２及びＮａ２ＣＯ３を溶液から沈殿させることによって得られる合成物質である。ＰＣＣを生産する他の可能な方法は、石灰ソーダ法、又はＰＣＣがアンモニア生産の副産物であるＳｏｌｖａｙ法である。沈降炭酸カルシウムは、カルサイト、アラゴナイト、バテライトの３つの主要な結晶形で存在し、これらの結晶形のそれぞれには多くの異なる多形（晶癖）が存在する。カルサイトは、偏三角面体（Ｓ−ＰＣＣ）、菱面体晶（Ｒ−ＰＣＣ）、六角柱状、ピナコイド、コロイド状（Ｃ−ＰＣＣ）、立方体及び柱状（Ｐ−ＰＣＣ）などの典型的な晶癖を有する三方晶構造を有する。アラゴナイトは、双晶六角柱状結晶の典型的な晶癖、並びに薄い細長い角柱状、湾曲したブレード状、鋭いピラミッド状、のみ状の結晶、分枝樹及びサンゴ又は紐状の形態の多様な取り合わせを有する斜方晶系構造である。バテライトは六方晶系に属する。得られたＰＣＣスラリーは、機械的に脱水し、乾燥することができる。
【００８０】
本発明の一実施形態によれば、沈降炭酸カルシウムは沈降炭酸カルシウムであり、好ましくはアラゴナイト、バテライト若しくはカルサイト鉱物学的結晶形態又はそれらの混合物を含む沈降炭酸カルシウムである。
【００８１】
沈降炭酸カルシウムは、二酸化炭素及び少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体で処理する前に、上記の天然炭酸カルシウムの粉砕に用いられるのと同じ手段によって粉砕することができる。
【００８２】
本発明の一実施形態によれば、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムは、０．０５〜１０．０μｍ、好ましくは０．２〜５．０μｍ、より好ましくは０．４〜３．０μｍ、最も好ましくは０．５〜１．２μｍ、特に０．６μｍの重量中央粒径ｄ５０を有する粒子の形態である。本発明のさらなる実施形態によれば、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムは、０．１５〜３０μｍ、好ましくは０．６〜１５μｍ、より好ましくは１．２〜１０μｍ、最も好ましくは１．５〜４μｍ、特に１．６μｍの重量トップカット粒径ｄ９８を有する粒子の形態である。
【００８３】
天然粉砕炭酸カルシウム及び／又は沈降炭酸カルシウムは、乾燥して又は水中に懸濁して使用することができる。好ましくは、対応するスラリーは、スラリーの重量を基準として、１重量％〜９０重量％、より好ましくは３重量％〜６０重量％、さらにより好ましくは５重量％〜４０重量％、最も好ましくは１０重量％〜２５重量％の範囲内の天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウム含有率を有する。
【００８４】
表面反応炭酸カルシウムの調製のために使用される１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、調製状態でＨ３Ｏ＋イオンを生成する、任意の強酸、中程度の強酸、若しくは弱酸、又はそれらの混合物であり得る。少なくとも１種のＨ３Ｏイオン供与体は、調製条件下でＨ３Ｏイオンを生成する酸性塩であってもよい。
【００８５】
一実施形態によれば、少なくとも１種のＨ３Ｏイオン供与体は、２０℃で０以下のｐＫａを有する強酸である。
【００８６】
別の実施形態によれば、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、２０℃で０〜２．５のｐＫａを有する中程度の強酸である。２０℃におけるｐＫａが０以下である場合、酸は、好ましくは、硫酸、塩酸、又はそれらの混合物から選択される。２０℃におけるｐＫａが０〜２．５である場合、Ｈ３Ｏ＋イオン供与体は、好ましくは、Ｈ２ＳＯ３、Ｈ３ＰＯ４、シュウ酸、又はそれらの混合物から選択される。少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、酸性塩、例えば、Ｌｉ＋、Ｎａ＋又はＫ＋などの対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されたＨＳＯ４−若しくはＨ２ＰＯ４−、又はＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋又はＣａ２＋などの対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和される、ＨＰＯ４２−であってもよい。少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、1種以上の酸と1種以上の酸性塩との混合物であってもよい。
【００８７】
さらに別の実施形態によれば、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、第１の利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で測定した場合、ｐＫａ値が２．５より大きく７以下であり、水溶性カルシウム塩を形成することができる対応するアニオンを有する弱酸である。続いて、水素含有塩の場合、第１の利用可能な水素のイオン化に関連して、２０℃で測定したとき、７より大きいｐＫａを有し、その塩アニオンが水不溶性カルシウム塩を形成することができる少なくとも１種の水溶性塩がさらに提供される。好ましい実施形態によれば、弱酸は２０℃で２．５より大きく５までのｐＫａ値を有し、より好ましくは、弱酸は酢酸、ギ酸、プロパン酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される。水溶性塩の例示的なカチオンは、カリウム、ナトリウム、リチウム及びそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましい実施形態において、カチオンはナトリウム又はカリウムである。水溶性塩の例示的なアニオンは、リン酸、リン酸二水素、リン酸一水素、シュウ酸塩、ケイ酸塩、それらの混合物及びそれらの水和物からなる群から選択される。より好ましい実施形態において、アニオンは、リン酸、リン酸二水素、リン酸一水素、それらの混合物及びそれらの水和物からなる群より選択される。最も好ましい実施形態において、アニオンは、リン酸二水素、リン酸一水素、それらの混合物及びそれらの水和物からなる群より選択される。水溶性塩の添加は、滴下又は一段階で行うことができる。滴下添加の場合には、この添加は１０分間以内に行うことが好ましい。一段階で前記塩を添加することがより好ましい。
【００８８】
一実施形態によれば、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、Ｌｉ＋、Ｎａ＋又はＫ＋などの対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されたＨ２ＰＯ４−、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋又はＣａ２＋などの対応するカチオンによって少なくとも部分的に中和されたＨＰＯ４２−及びそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、少なくとも１種の酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、シュウ酸、又はそれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体はリン酸である。
【００８９】
１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体を、濃縮溶液又はより希釈された溶液として懸濁液に添加することができる。好ましくは、天然又は沈降炭酸カルシウムに対するＨ３Ｏ＋イオン供与体のモル比は、０．０１〜４、より好ましくは０．０２〜２、さらにより好ましくは０．０５〜１、最も好ましくは０．１〜０．５８である。
【００９０】
代案として、天然又は沈降炭酸カルシウムを懸濁する前に、水にＨ３Ｏ＋イオン供与体を添加することもできる。
【００９１】
次の工程では、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムは二酸化炭素で処理される。天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムのＨ３Ｏ＋イオン供与体処理に硫酸又は塩酸などの強酸が使用されると、二酸化炭素が自動的に形成される。これに代えて又はこれに加えて、二酸化炭素は、外部供給源から供給され得る。
【００９２】
Ｈ３Ｏ＋イオン供与体の処理と二酸化炭素による処理は同時に行うことができ、これは強酸又は中強酸を用いる場合である。Ｈ３Ｏ＋イオン供与体処理を、例えば２０℃で０〜２．５のｐＫａを有する中程度の強酸を用いて、最初に行うこともでき、そこでは二酸化炭素はその場で形成され、したがって二酸化炭素処理は、Ｈ３Ｏ＋イオン供与体処理と同時に自動的に行われ、続いて、外部供給源から供給される二酸化炭素による追加の処理が行われる。
【００９３】
好ましくは、懸濁液中の気体状二酸化炭素の濃度は、体積に関して、比（懸濁液の体積）：（気体状ＣＯ２の体積）が１：０．０５〜１：２０、さらにより好ましくは１：０．０５〜１：５であるような濃度である。
【００９４】
好ましい実施形態において、Ｈ３Ｏ＋イオン供与体処理工程及び／又は二酸化炭素処理工程は、少なくとも１回、より好ましくは数回繰り返される。一実施形態によれば、少なくとも１種のＨ３Ｏ＋イオン供与体を、少なくとも約５分、好ましくは少なくとも約１０分、典型的には約１０〜約２０分、より好ましくは約３０分以上、さらにより好ましくは約４５分以上、及び時には約１時間以上かけて添加する。
【００９５】
Ｈ３Ｏ＋イオン供与体処理及び二酸化炭素処理の後、２０℃で測定した水性懸濁液のｐＨは、当然に６．０より大きく、好ましくは６．５より大きく、より好ましくは７．０より大きく、さらにより好ましくは７．５より大きく、それによって表面反応した天然又は沈降炭酸カルシウムを、６．０より大きく、好ましくは６．５より大きく、より好ましくは７．０より大きく、さらにより好ましくは７．５より大きいｐＨを有する水性懸濁液として調製する。
【００９６】
表面反応天然炭酸カルシウムの調製に関するさらなる詳細は、ＷＯ００／３９２２２Ａ１号、ＷＯ２００４／０８３３１６Ａ１号、ＷＯ２００５／１２１２５７Ａ２号、ＷＯ２００９／０７４４９２Ａ１号、ＥＰ２２６４１０８Ａ１号、ＥＰ２２６４１０９Ａ１号、及びＵＳ２００４／００２０４１０Ａ１号に開示されており、これらの参考文献の内容は本願に含まれる。
【００９７】
同様に、表面反応沈降炭酸カルシウムが得られる。ＷＯ２００９／０７４４９２Ａ１号から詳細に挙げられるように、表面反応沈降炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムをＨ３Ｏ＋イオン、及び水性媒体中に可溶化され、水性媒体中に水不溶性カルシウム塩を形成することができるアニオンと接触させ、表面反応沈降炭酸カルシウムのスラリーを形成させることによって得られ、ここで、表面反応沈降炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムの少なくとも一部の表面上に形成された該アニオンの不溶性の、少なくとも部分的に結晶性のカルシウム塩を含む。
【００９８】
可溶化カルシウムイオンは、Ｈ３Ｏ＋イオンによる沈降炭酸カルシウムの溶解時に自然に生成される可溶化カルシウムイオンと比較して過剰の可溶化カルシウムイオンに相当し、該Ｈ３Ｏ＋イオンは、アニオンに対する対イオンの形でのみ、すなわち、酸又は非カルシウム酸性塩の形態のアニオンの添加を介して、及びさらなるカルシウムイオン又はカルシウムイオン発生源の非存在下で提供される。
【００９９】
過剰の可溶化カルシウムイオンは、可溶性中性又は酸性カルシウム塩の添加によって、又は酸又は可溶性中性又は酸性カルシウム塩をその場で生成する中性若しくは酸性の非カルシウム塩の添加によって提供されることが好ましい。Ｈ３Ｏ＋イオンは、アニオンの酸若しくは酸性塩の添加、又は同時に該過剰の可溶化カルシウムイオンの全部又は一部を提供するのに役立つ酸若しくは酸性塩の添加によって提供することができる。
【０１００】
表面反応天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムの調製のさらなる好ましい実施形態において、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムは、ケイ酸塩、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム又はカリウムなどのアルカリ土類アルミン酸塩、酸化マグネシウム、又はそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の存在下で、酸及び／又は二酸化炭素と反応する。好ましくは、少なくとも１種のケイ酸塩は、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、又はアルカリ土類金属ケイ酸塩から選択される。これらの成分は、酸及び／又は二酸化炭素を添加する前に、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムを含む水性懸濁液に添加することができる。
【０１０１】
あるいは、天然又は沈降炭酸カルシウムと酸及び二酸化炭素との反応がすでに開始された間に、天然又は沈降炭酸カルシウムの水性懸濁液に、ケイ酸塩及び／又はシリカ及び／又は水酸化アルミニウム及び／又はアルカリ土類アルミン酸塩及び／又は酸化マグネシウム成分を添加することができる。少なくとも１種のケイ酸塩及び／又はシリカ及び／又は水酸化アルミニウム及び／又はアルカリ土類アルミン酸塩成分の存在下における、表面反応天然又は沈降炭酸カルシウムの調製についてのさらなる詳細は、ＷＯ２００４／０８３３１６Ａ１に開示されており、この文献の内容は本願に含まれる。
【０１０２】
表面反応炭酸カルシウムは懸濁液中に保持させ、任意に分散剤によってさらに安定化させることができる。当業者に知られた慣用の分散剤を使用することができる。好ましい分散剤は、ポリアクリル酸及び／又はカルボキシメチルセルロースから構成される。
【０１０３】
あるいは、上記の水性懸濁液を乾燥して、それにより固体（すなわち、乾燥しているか、又は液体形態ではない少量の水を含有する）の表面反応天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムを顆粒又は粉末の形態で得ることができる。
【０１０４】
表面反応炭酸カルシウムは、例えば、バラ、ゴルフボール及び／又は脳の形状など、異なる粒子形状を有してもよい。
【０１０５】
一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定して、１５ｍ２／ｇ〜２００ｍ２／ｇ、好ましくは２０ｍ２／ｇ〜１８０ｍ２／ｇ、より好ましくは２５ｍ２／ｇ〜１６０ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは２７ｍ２／ｇ〜１５０ｍ２／ｇ、最も好ましくは３０ｍ２／ｇ〜１４０ｍ２／ｇの比表面積を有する。本発明の意味におけるＢＥＴ比表面積は、粒子の表面積を粒子の質量で割ったものとして定義される。ここで用いあれるように、比表面積は、ＢＥＴ等温線（ＩＳＯ  ９２７７：１９９５）を用いた吸着によって測定され、ｍ２／ｇで特定される。
【０１０６】
表面反応炭酸カルシウムが０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有することは、本発明の要件である。一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、０．１〜７５μｍ、好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましくは１〜４０μｍ、さらにより好ましくは１．２〜３０μｍ、最も好ましくは１．５〜１５μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する。
【０１０７】
表面反応炭酸カルシウム粒径子は、２〜１５０μｍ、好ましくは４〜１００μｍ、より好ましくは６〜８０μｍ、さらに好ましくは８〜６０μｍ、最も好ましくは１０〜３０μｍの体積トップカット粒径ｄ９８を有することがさらに好ましい場合がある。
【０１０８】
値ｄｘは、粒子のｘ％がｄｘ未満の直径を有する直径を表す。これは、ｄ９８値が全粒子の９８％がより小さい粒径であることを意味する。ｄ９８値は「トップカット」とも呼ばれる。ｄｘ値は体積又は重量パーセントで与えられる。したがって、ｄ５０（重量）値は重量中央粒径であり、すなわち、全粒子の５０重量％はこの粒径より小さく、ｄ５０（体積）値は体積中央粒径であり、すなわち、全粒子の５０体積％はこの粒径より小さい。
【０１０９】
体積中央粒子径ｄ５０は、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００  Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍを用いて評価した。Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００  Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍを用いて測定したｄ５０又はｄ９８値は、粒子のそれぞれ５０体積％又は９８体積％がこの値未満の直径を有するような直径値を示す。測定により得られた生データを、粒子屈折率１．５７、吸収指数０．００５で、Ｍｉｅ理論を用いて分析した。
【０１１０】
重量中央粒径は、重力場における沈降挙動の解析である沈降法によって測定される。測定は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）  ５１００又は５１２０を用いて行う。本方法及び装置は当業者に知られており、充填剤及び顔料の粒径を測定するために一般に用いられる。測定は、０．１重量％Ｎａ４Ｐ２Ｏ７の水溶液中で行う。高速スターラーを用いてサンプルを分散させ、超音波処理した。
【０１１１】
これらの方法及び器具は当業者に知られており、充填剤及び顔料の粒径を測定するために一般に用いられる。
【０１１２】
比細孔容積は、０．００４μｍ（約ｎｍ）のラプラススロート直径に相当する４１４ＭＰａ（６００００ｐｓｉ）の最大印加水銀圧を有するＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ａｕｔｏｐｏｒｅ  Ｖ  ９６２０水銀ポロシメーターを用いる水銀圧入ポロシメーター測定を用いて測定する。各圧力工程で用いる平衡時間は２０秒である。サンプル物質を分析のために５ｃｍ３のチャンバー粉末透過度計に密封する。データは、水銀圧縮、透過度計膨張及びサンプル材料圧縮について、ソフトウェアＰｏｒｅ−Ｃｏｍｐ  （Ｇａｎｅ，  Ｐ．Ａ．Ｃ．，  Ｋｅｔｔｌｅ，  Ｊ．Ｐ．，  Ｍａｔｔｈｅｗｓ，  Ｇ．Ｐ．及びＲｉｄｇｗａｙ，  Ｃ．Ｊ．、”Ｖｏｉｄ  Ｓｐａｃｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｐｈｅｒｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ  Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｐａｐｅｒ−Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ”，  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３５（５），１９９６，ｐ．１７５３−１７６４）を用いて補正する。
【０１１３】
累積侵入データに見られる全細孔容積は、２１４μｍから約１〜４μｍまでの侵入データを有する２つの領域に分けることができ、あらゆる凝集構造間のサンプルの粗充填が強く寄与していることを示している。これらの直径未満では、粒子自体の微細な粒子間充填物が存在する。それらが粒子内細孔も有する場合、この領域は双峰性であるようであり、また水銀によって侵入された比細孔容積を最頻値転換点よりも細かい、すなわち変曲点の双峰性点よりも細かい細孔に入れることによって、特定粒子内細孔容積を定義する。これらの３つの領域の合計は、粉末の全細孔容積を与えるが、その分布の粗い細孔終端における粉末の元のサンプル圧密／沈降に強く依存する。
【０１１４】
累積侵入曲線の一次導関数を取ることによって、必然的に細孔遮蔽を含む同等のラプラス直径に基づく細孔径分布が明らかになる。微分曲線は、存在する場合には、粗い凝集体の細孔構造領域、粒子間の細孔領域及び粒子内の細孔領域を明らかに示す。粒子内細孔直径範囲を知ることで、単位質量当たりの細孔容積（比細孔容積）に関して、内部細孔の所望の細孔容積のみを得るために、全細孔容積から残りの粒子間及び凝集物間細孔容積を差し引くことが可能である。当然のことながら、同じ差し引きの原理が、関心のある他の細孔径の領域のいずれかを単離するために適用される。
【０１１５】
好ましくは、表面反応炭酸カルシウムは、水銀ポロシメトリー測定から計算して、０．１〜２．３ｃｍ３／ｇ、より好ましくは０．２〜２．０ｃｍ３／ｇ、特に好ましくは０．４〜１．８ｃｍ３／ｇ、最も好ましくは０．６〜１．６ｃｍ３／ｇの範囲の粒子内侵入比孔容積を有する。
【０１１６】
表面反応炭酸カルシウムの粒子内細孔径は、水銀ポロシメトリー測定により測定して、好ましくは０．００４〜１．６μｍの範囲、より好ましくは０．００５〜１．３μｍの範囲、特に好ましくは０．００６〜１．１５μｍ、最も好ましくは０．００７〜１．０μｍ、例えば０．００４〜０．１６μｍである。
【０１１７】
例示的実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、１．５〜１５μｍ、好ましくは１．５〜２の体積中央粒径ｄ５０；窒素及びＢＥＴ法を用いて測定した３０〜１４０ｍ２／ｇ、好ましくは４０〜６０ｍ２／ｇの比表面積；及び水銀ポロシメトリー測定から計算した０．２〜２．０ｃｍ３／ｇ、好ましくは０．２〜０．４ｃｍ３／ｇの粒子内侵入比細孔容積を有する。
【０１１８】
表面反応炭酸カルシウムの細孔内及び細孔間の構造により、類似の比表面積を有する一般的な材料と比較して、表面反応炭酸カルシウムは経時的に事前に吸着／吸収された材料を送達する優れた薬剤となり得る。したがって、一般に、表面反応炭酸カルシウムの粒子内細孔及び／又は粒子間細孔にフィットする任意の薬剤は、本発明による表面反応炭酸カルシウムによって輸送されるのに適している。例えば、薬学的活性剤、生物学的活性剤、殺菌剤、防腐剤、香味剤、界面活性剤、油、芳香剤、精油、及びそれらの混合物を含む群から選択されるような活性な薬剤を使用することができる。一実施形態によれば、少なくとも１種の活性薬剤は、表面反応炭酸カルシウムと会合する。
【０１１９】
本発明の一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムの表面上に形成される、少なくとも１種の酸のアニオンの水不溶性の、少なくとも部分的に結晶性のカルシウム塩を含む。一実施形態によれば、少なくとも１種の酸のアニオンの水不溶性で、少なくとも部分的に結晶性の塩は、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムの表面を少なくとも部分的に、好ましくは完全に覆う。使用する少なくとも１種の酸に応じて、アニオンは硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、クエン酸塩、シュウ酸塩、酢酸塩、ギ酸塩（ｆｏｒｍｉａｔｅ）及び／又は塩化物であることができる。
【０１２０】
例えば、Ｈ３Ｏ＋イオン供与体としてのリン酸、Ｈ２ＰＯ４−又はＨＰＯ４２−の使用は、ヒドロキシアパタイトの形成を導き得る。したがって、好ましい実施形態において、少なくとも１種の水不溶性カルシウム塩はヒドロキシルアパタイトである。
【０１２１】
一実施形態によれば、少なくとも１種の水不溶性カルシウム塩は、ヒドロキシルアパタイトであり、表面反応炭酸カルシウムは、重量で１：９９〜９９：１の範囲の、ヒドロキシルアパタイト対カルサイト、アラゴナイト及び／又はバテライト、好ましくはカルサイトの比を提供する。好ましくは、表面反応炭酸カルシウムは、ヒドロキシルアパタイト対カルサイト、アラゴナイト及び／又はバテライト、好ましくはカルサイトの比を、重量で１：９〜９：１、好ましくは１：７〜８：１、より好ましくは１：５〜７：１、最も好ましくは１：４〜７：１の範囲で提供し得る。
【０１２２】
同様に、他のＨ３Ｏ＋イオン供与体の使用は、表面反応炭酸カルシウムの表面の少なくとも一部に、炭酸カルシウム以外の対応する水不溶性カルシウム塩の形成を導き得る。一実施形態において、少なくとも１種の水不溶性カルシウム塩は、このように、リン酸オクタカルシウム、ヒドロキシルアパタイト、クロラパタイト、フルオラパタイト、炭酸アパタイト及びそれらの混合物からなる群から選択され、表面反応炭酸カルシウムは、少なくとも１種の水不溶性カルシウム塩対カルサイト、アラゴナイト及び／又はバテライト、好ましくはカルサイトの比を、重量で１：９９〜９９：１、好ましくは１：９〜９：１、より好ましくは１：７〜８：１、さらに好ましくは１：５〜７：１、最も好ましくは１：４〜７：１の範囲で示す。
【０１２３】
一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、以下を含む。
【０１２４】
（ｉ）ＩＳＯ  ９２７７：２０１０に従った窒素及びＢＥＴ法を用いて測定した１５〜２００ｍ２／ｇの比表面積、及び
（ｉｉ）水銀ポロシメトリー測定から計算した０．１〜２．３ｃｍ３／ｇの範囲の粒子内侵入比細孔容積。
【０１２５】
＜化粧品組成物＞
本発明の一態様によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルター、及び０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する表面反応炭酸カルシウムを含む、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有する化粧品組成物が提供され、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される。
【０１２６】
化粧品組成物は、少なくとも１種の無機ＵＶフィルター及び調製される化粧品組成物及び／又は製造業者の必要性及び／又は法的要件に基づくその量を含み得ることが理解される。
【０１２７】
一実施形態によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、化粧品組成物の総重量を基準として、１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは１０〜２５重量％、例えば１０〜２０重量％の量で存在し、及び／又は表面反応炭酸カルシウムは、化粧品組成物の総重量を基準として、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは３〜６重量％の量で存在する。
【０１２８】
例示的実施形態によれば、本発明による化粧品組成物は、１０〜２５重量％の少なくとも１種の無機ＵＶフィルター、好ましくは酸化亜鉛及び／又は二酸化チタン、及び３〜６重量％の表面反応炭酸カルシウムを含む。好ましい例示的実施形態によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは酸化亜鉛及び二酸化チタンを含み、好ましくはこれらからなり、酸化亜鉛の表面は少なくとも部分的にトリエトキシカプリルシランでコーティングされ、二酸化チタンの表面は少なくとも部分的に酸化アルミニウム及びジメチコンでコーティングされる。
【０１２９】
本発明の発明者らは、驚くべきことに、該組成物に、０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する表面反応炭酸カルシウムを添加することによって、無機ＵＶフィルターを含む化粧品組成物の日焼け防止指数（ＳＰＦ）を高めることができることを見出した。したがって、前記表面反応炭酸カルシウムを添加することにより、あるＳＰＦを達成するために必要な無機ＵＶフィルターの量を減らすことができる。これは、無機ＵＶフィルターがナノサイズの材料である場合、化粧品組成物中に存在し得るナノサイズの材料の量が、多くの国で規制され、制限されているため、特に有利であり得る。
【０１３０】
さらに、無機ＵＶフィルターを含む化粧品組成物の感覚特性は、該組成物に、０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する表面反応炭酸カルシウムを添加することによって改善できることが驚くべきことに見出された。例えば、本発明の組成物は、表面反応炭酸カルシウムを除いて同じ成分を有する組成物と比較して、脂っぽさ及びべたつきが少ないことが見出された。また、本発明の組成物は、皮膚に塗布されると、より容易に広がり、より均一な薄膜を形成し、より速く乾燥することができる。また、本発明の組成物は、皮膚を「白色化する」傾向が低いことも見出された。
【０１３１】
本発明のさらなる態様によれば、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有し、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む、化粧品組成物の日焼け防止指数（ＳＰＦ）を向上するための表面反応炭酸カルシウムの使用が提供され、
表面反応炭酸カルシウムは、０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有し、及び
表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される。
【０１３２】
本発明のなおさらなる態様によれば、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有し、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む、化粧品組成物の感覚特性を改善するための表面反応炭酸カルシウムの使用が提供され、
表面反応炭酸カルシウムは、０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有し、及び
表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される。
【０１３３】
本発明の目的のために、「感覚特性」という用語は、感覚パラメータである展延性、白色化効果、脂っぽさ、べたつき感、及び光沢のある残留物を含む。一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有し、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む化粧品組成物の展延性を改善するために使用される。これに加えて又はこれに代わり、表面反応炭酸カルシウムは、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ防御を有し、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターを含む化粧品組成物のべたつき感及び／又は脂っぽさ及び／又は白色化効果を減少させるために使用される。感覚特性は官能分析によって、例えば、訓練されたパネルによって実施されるような官能分析によって測定され得る。
【０１３４】
本発明の化粧品組成物は、ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂの全範囲にわたってＵＶ光を遮断するために有機ＵＶフィルターの添加を必要としない。したがって、好ましい実施形態によれば、化粧品組成物は有機ＵＶフィルターを含まない。
【０１３５】
しかし、少なくとも１種の無機ＵＶフィルター及び表面反応炭酸カルシウムを有機ＵＶフィルターと組み合わせることも可能であろう。一実施形態によれば、化粧品組成物は、少なくとも１種の有機ＵＶフィルターをさらに含む。少なくとも１種の有機ＵＶフィルターは、ケイ皮酸及びその塩の誘導体、サリチル酸及びその塩の誘導体、ベンゾフェノン、アミノ安息香酸及びその塩の誘導体、ジベンゾイルメタン、ベンジリデンカンフル誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ジフェニルアクリレート誘導体、アクリルアミド誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ベンザルマロン酸塩誘導体、アミノ安息香酸塩誘導体、オクトクリレン、並びにそれらの混合物、好ましくはケイ皮酸及びその塩の誘導体、ベンゾフェノン、オクトクリレン、並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【０１３６】
化粧品組成物は、少なくとも１種の有機ＵＶフィルター及び調製される化粧品組成物及び／又は製造業者の必要性に基づくその量を含み得ることが理解される。一実施形態によれば、化粧品組成物は、化粧品組成物の総重量を基準として、１〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％、最も好ましくは３〜６重量％の量の少なくとも１種の有機ＵＶフィルターを含む。
【０１３７】
本明細書で使用される「有機ＵＶフィルター」という用語は、電磁スペクトルのＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ領域の紫外線（ＵＶ）放射線、すなわち、２９０〜４００ｎｍの波長を有する電磁放射線を吸収することができる有機材料を指す。
【０１３８】
化粧品組成物はまた、さらなる添加剤を含んでもよい。化粧品組成物に適した添加剤は、当業者に知られており、例えば、欧州議会及び２００９年１１月３０日付理事会規則ＥＣ  Ｎｏ．１２２３／２００９に記載されている。一実施形態によれば、化粧品組成物は、漂白剤、増粘剤、安定剤、キレート化剤、保存剤、湿潤剤、乳化剤、皮膚軟化剤、芳香剤、着色剤、皮膚日焼け化合物、酸化防止剤、顔料、油、水、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種の添加剤をさらに含む。
【０１３９】
例えば、乳化剤は、イオン性乳化剤、より好ましくはアニオン性又はカチオン性乳化剤であることができる。乳化剤は、天然植物起源のもの、例えば、ポリグリセロールエステル又は合成のものであってよい。より好ましくは、乳化剤は、ＰＥＧ化合物、ＰＥＧを含まない乳化剤、シリコーンベースの乳化剤、シリコーン、ワックス及びそれらの混合物を含む群から選択され得る。例えば、乳化剤は、ＰＥＧ−８ミリステート、ＰＥＧ−３０グリセリルココエート、ＰＥＧ−８０グリセリルココエート、ＰＥＧ−１５ソイアミド／ＩＰＤＩコポリマー、ＰＥＧ−４０ソルビタンペロレエート（ｐｅｒｏｌｅａｔｅ）、ＰＥＧ−１５０ステアレート及びそれらの化合物のようなＰＥＧ化合物、カルボマー、カルボキシメチルセルロース、セレシン（別名鉱物ワックス）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、ステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート８０、プロピレングリコール、ソルビタンステアレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンオレエート、ステアレス−２０、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、蜜蝋、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、セテアリルアルコール、セテアリル小麦ブラングリコシド、セテアリル麦わらグリコシド、デシルグルコシド、ホホバ、レシチン、植物性グリセリン、キサンタンガム、ココグルコシド、ココナッツアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、アラキジルグルコシド、及びそれらの混合物を含む群から選択することができる。
【０１４０】
一実施形態によれば、乳化剤は、ココグルコシド、ココナッツアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、及び／又はアラキジルグルコシドの混合物である。
【０１４１】
芳香剤は、化粧品配合物に適しているとして知られている天然及び／又は合成芳香剤から選択することができる。
【０１４２】
着色剤は、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｎＯ、マイカ、オキシ塩化ビスマス、及びそれらの混合物のような天然及び／又は合成着色剤、顔料又は染料から選択することができる。
【０１４３】
一実施形態によれば、皮膚日焼け化合物は、好ましくは、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）及び／又はエリトルロースである。例えば、皮膚日焼け化合物は、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）又はエリトルロースであってよい。あるいは、皮膚日焼け化合物は、エリトルロースと組み合わせたジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）であってもよい。
【０１４４】
一実施形態によれば、湿潤剤は、好ましくは１，３−プロパンジオールである。
【０１４５】
一実施形態によれば、化粧品組成物は、少なくとも１種の皮膚軟化剤をさらに含む。適切な皮膚軟化剤の例は、イソセチルステアロイルステアレート、エチルヘキシルステアレート、オクチルドデシルステアロイルステアレート、イソセチルステアレート、イソプロピルイソステアレート、イソステアリルイソステアレート、エチルヘキシルヒドロキシステアレート、エチルヘキシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、エチルヘキシルイソノナノエート、イソノニルイソノナノエート、セテアリルイソノナノエート、セテアリルオクタノエート、ジイソプロピルアジペート、ジカプリルアジペート、ジイソステアリルアリルマレート、デシルオレエート、イソデシルオレエート、ジイソプロピルミリステート、イソステアリルネオペンタノエート、オクチルドデシルネオペンタノエート、エチルヘキシルココエート、ＰＥＧ−７グリセリル（ｇｌｙｃｅｒｉｌ）ココエート、Ｃ１２−１５アルキルベンゾエート、Ｃ１６−１７アルキルベンゾエート、ステアリルベンゾエート、イソステアリルベンゾエート、エチルヘキシルベンゾエート、オクチルドデシルベンゾエート、ココグリセリド、ココナッツアルカン、ココカプリレート／カプレート、及びそれらの混合物である。例えば、化粧品組成物は、皮膚軟化剤として、ココグリセリド、イソノニルイソノナノエート、ココナッツアルカン及びココカプリレート／カプレートの混合物をさらに含むことができる。
【０１４６】
これに加えて又はこれに代えて、化粧品組成物は、少なくとも１種の増粘剤をさらに含む。水性分散液に適した増粘剤の例は、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム及びそれらの混合物のようなケイ酸塩、ヒドロキシエチルセルロース又はポリアクリルアミドをベースとする増粘剤である。好ましくは、水性分散液中の増粘剤は、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム及びそれらの混合物のようなケイ酸塩、より好ましくはケイ酸マグネシウム及びケイ酸アルミニウムの混合物をベースとする。油性分散液に適した増粘剤の例は、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ジメチルケイ酸シリカのようなケイ酸塩、疎水性ヒュームドシリカ、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸の塩、ポリアクリル酸の誘導体、ＰＥＧ−８ミリステート、ＰＥＧ−３０グリセリルココエート、ＰＥＧ−８０グリセリルココエート、ＰＥＧ−１５ソイアミド／ＩＰＤＩコポリマー、ＰＥＧ−４０ソルビタンペロレエート、ＰＥＧ−１５０ステアレート及びそれらの混合物のようなＰＥＧ化合物、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ＶＰコポリマー並びにそれらの混合物を含む群から選択される。例えば、化粧品組成物は、増粘剤として、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート／ＶＰコポリマーをさらに含むことができる。
【０１４７】
これに加えて又はこれに代えて、化粧品組成物は、少なくとも１種の保存剤をさらに含む。適切な保存剤の例は、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン及びそれらの混合物のようなパラベン、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム並びにそれらの混合物である。例えば、前記混合物は、フェノキシエタノールとエチルヘキシルグリセリンとを、１０：１〜１：１、より好ましくは１０：１〜３：１、最も好ましくは１０：１〜７：１、例えば約９：１の、フェノキシエタノールとエチルヘキシルグリセリンとの重量比で含むことができる。
【０１４８】
安定剤は、ラリクス（Ｌａｒｉｘ）種（カラマツ）からの抽出物であることができる。ラリクス種からの抽出物の例としては、ラリクス・デシドゥア・ミル（Ｌａｒｉｘ  ｄｅｃｉｄｕａ  Ｍｉｌｌ）変種デシドゥア、ラリクス・デシドゥア変種・ポロニカ（ｐｏｌｏｎｉｃａ）のようなラリクス・デシドゥア、ラリクス・オクシデンタリス（ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、ラリクス・グメリニイ（ｇｍｅｌｉｎｉｉ）変種グメリニイ、ラリクス・グメリニイ変種ジャポニカ（ｊａｐｏｎｉｃａ）、ラリクス・グメリニイ変種プリンシピス−ルップレキチイ（ｐｒｉｎｃｉｐｉｓ−ｒｕｐｐｒｅｃｈｔｉｉ）、ラリクス・グメリニイ変種オルゲンシス（ｏｌｇｅｎｓｉｓ）のようなラリクス・グメリニイ、ラリクス・グラフィチイ（ｇｒａｆｆｉｔｈｉｉ）変種グラフィチイ、ラリクス・グラフィチイ変種スペシオサ（ｓｐｅｃｉｏｓａ）のようなラリクス・グラフィチイ、ラリクス・カエムプフェリ（ｋａｅｍｐｆｅｒｉ）、ラリクス・ポタニニイ（ｐｏｔａｎｉｎｉｉ）変種アウストラリス（ａｕｓｔｒａｌｉｓ）、ラリクス・ポタニニイ変種マクロカルパ（ｍａｃｒｏｃａｒｐａ）、ラリクス・ポタニニイ変種キネンシス（ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、ラリクス・ポタニニイ変種アウストラリス、ラリクス・ポタニニイ変種ヒマライカ（ｈｉｍａｌａｉｃａ）、ラリクス・ポタニニイ変種ポタニニイのようなラリクス・ポタニニイ、ラリクス・シビシカ（ｓｉｂｉｒｉｃａ）、ラリクス・ラリシナ（ｌａｒｉｃｉｎａ）、ラリクス・リアリイ（ｌｙａｌｌｉｉ）、ラリクス・ｘ・ユーロクリレンシス（ｅｕｒｏｋｕｒｉｌｅｎｓｉｓ）、ラリクス・ｘ・ユーロレピス（ｅｕｒｏｌｅｐｉｓ）、ラリクス・ｘ・マルシュリンシイ（ｍａｒｓｃｈｌｉｎｓｉｉ）、ラリクス・ｘ・ペンドラ（ｐｅｎｄｕｌａ）及びそれらの混合物からの抽出物が挙げられる。
【０１４９】
適切なキレート化剤の例は、ポリリン酸塩、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＥＤＴＡ）、ピリジン−２，６−ジカルボン酸（ＤＰＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グリシン（ＮＴＡ）、ジエチルジチオリン酸アンモニウム（ＤＤＰＡ）、エチレンジアミン−四酢酸二ナトリウム（Ｎａ２Ｈ２ＥＤＴＡ）、カルシウム−二ナトリウム−エチレンジアミン−四酢酸塩（ＣａＮａ２ＥＤＴＡ）、クエン酸及びクエン酸の塩、グルコン酸ナトリウム、並びにそれらの混合物である。
【０１５０】
適切な湿潤剤の例は、１−エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、イソブタノール、１−ペンタノール、イソアミルアルコール、２−メチル−１−ブタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、１−ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、１−ペンタデカノール、セチルアルコール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、１−ノナデカノール及びそれらの混合物のような第一級アルコール、イソプロパノール、２−ブタノール、２−ペンタノール、２−ヘキサノール、２−ヘプタノール及びそれらの混合物のような第２級アルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、２−メチル−２−ペンタノール、２−メチルヘキサン−２−オール、２−メチルヘプタン−２−オール、３−メチル−３−ペンタノール、３−メチルオクタン−３−オール及びそれらの混合物のような第３級アルコール、１，２−ジオール又は１，３−ジオール、例えば１，３−プロパンジオールのようなジオール、尿素並びにそれらの混合物である。
【０１５１】
適切な酸化防止剤の例は、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ブチルヒドロキシトルオール（ＢＨＴ）、没食子酸塩、カロチノイド、レスベラトロール、フラボノイド及びそれらの混合物のようなポリフェノール、ポリフェノールの誘導体、アスコルビン酸及びその塩、トコフェロール及びその塩、ベータカロチン、ユビキノン、トコトリエノール、ジヒドロケルセチン、天然起源の酸化防止剤、並びにそれらの混合物である。
【０１５２】
化粧品配合物中に適しているとして当業者に知られている任意の油を使用することができる。例えば、油は、アルカンココナッツエステル、ポリジメチルシロキサン、ポリアルキルメチルシロキサン、シリコーン、パーム油のような植物油、植物油のエステル、及びそれらの混合物を含む群から選択することができる。好ましくは、少なくとも１種の油はアルカンココナッツエステルである。
【０１５３】
適切な顔料の例は、酸化鉄、水酸化第二鉄及びチタン酸鉄のような無機赤色顔料、γ−酸化鉄のような無機褐色顔料、黄色酸化鉄及び黄色オーカーのような無機黄色顔料、黒色酸化鉄及びカーボンブラックのような無機黒色顔料、マンガンバイオレット及びコバルトバイオレットのような無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト及びチタン酸コバルトのような無機緑色顔料、紺青及び群青のような無機青色顔料、粒状酸化チタン、粒状酸化セリウム及び粒状酸化亜鉛のような粒状粉末、レーキドタール染料、レーキド天然染料、及び前記粉末を組み合わせた合成樹脂粉末である。
【０１５４】
漂白剤は、ビタミンＢ３化合物又はその誘導体、例えば、ナイアシン、ニコチン酸、若しくはナイアシンアミド、又は他の周知の漂白剤、例えば、アダパレン、アロエ抽出物、乳酸アンモニウム、アネトール誘導体、りんご抽出物、アルブチン、アゼライン酸、コウジ酸、竹抽出物、ベアベリー抽出物、しらん塊茎、ミシマサイコ抽出物、吾亦紅抽出物、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、クエン酸エステル、チュアンキシオン（Ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ）、ダンギー（Ｄａｎｇ−Ｇｕｉ）、デオキシアルブチン、１，３−ジフェニルプロパン誘導体、２，５−ジヒドロキシ安息香酸及びその誘導体、２−（４−アセトキシフェニル）−１，３−ジタン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ジタン、エラグ酸、エシノール、エストラゴール誘導体、フェードアウト（ペンタファーム）、ファンフェン（Ｆａｎｇｆｅｎｇ）、フェンネル抽出物、ガノデルマ抽出物、ガオベン、ガチュリンホワイトニング（ガトルフォス（Ｇａｔｔｌｅｆｏｓｓｅ））、ゲンチジン酸及びその誘導体、グラブリジン及びその誘導体、グルコピラノシル−１−アスコルベート、グルコン酸、グリコール酸、緑茶抽出物、４−ヒドロキシ−５−メチル３［２Ｈ］−フラノン、ヒドロキノン、４−ヒドロキシアニソール及びその誘導体、４−ヒドロキシ安息香酸誘導体、ヒドロキシカプリル酸、イノシトールアスコルベート、レモン抽出物、リノール酸、アスコルビルリン酸マグネシウム、メラホワイト（ペンタファーム）、モールスアルバ抽出物、クワ根抽出物、５−オクタノイルサリチル酸、パセリ抽出物、メシマコブ抽出物、ピロガロール誘導体、２，４−レゾルシノール誘導体、３，５−レゾルシノール誘導体、エイジツ抽出物、サリチル酸、ソン−イ抽出物、３，４，５−トリヒドロキシベンジル誘導体、トラネキサム酸、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビタミンＡのようなビタミン、ジカルボン酸、レゾルシノール誘導体、植物、すなわち、ルビア及びシンプロコスからの抽出物、乳酸及び乳酸ナトリウムのような乳酸の塩のようなヒドロキシカルボン酸、並びにその混合物のうちの1つ以上から選択され得る。ビタミンＢ３化合物又はその誘導体、例えばナイアシン、ニコチン酸若しくはナイアシンアミドがより好ましい漂白剤であり、最も好ましくはナイアシンアミドである。ナイアシンアミドは、使用する場合、好ましくは化粧品組成物の総重量を基準として０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜５重量％の範囲の量で存在する。
【０１５５】
化粧品組成物は、少なくとも１種のさらなる添加剤及び調製される化粧品組成物及び／又は製造業者の必要性に基づくその量を含み得ることが理解される。例えば、化粧品組成物は、０．１〜５０重量％の油及び／若しくは水、並びに／又は０．１〜１０重量％の増粘剤、安定剤、キレート化剤、漂白剤、湿潤剤、乳化剤、皮膚軟化剤、及び／若しくは皮膚日焼け化合物、並びに／又は０．１〜３重量％の保存剤、芳香剤、着色剤、酸化防止剤、顔料を含むことができ、ここで、重量％は化粧品組成物の総重量を基準とする。
【０１５６】
化粧品組成物は、ローション、スプレー、ゲル又は他の局所製品であってよい。一実施形態によれば、化粧品組成物は、日焼け止め製品、アイメイクアップ製品、フェイシャルメイクアップ製品、リップケア製品、ヘアケア製品、ヘアスタイリング製品、ネイルケア製品、ハンドケア製品、スキンケア製品、又はそれらの組合せ製品である。
【０１５７】
好ましくは、化粧品組成物は、サンブロックローション又はサンブロッククリーム、日焼けローション又は日焼けクリーム、サンバーンローション、サンバーンクリーム、サンクリーム又はサンローション、アフターサンローション又はアフターサンクリーム、サンリップバルムなどの日焼け止め製品、眉ライナー、アイライナー、アイシャドウ、アイマスカラなどのようなアイメイクアップ製品、ファンデーション、コンシーラー、口紅、輪郭粉末／クリーム、ブロンザーなどのようなフェイシャルメイクアップ製品、リップスティック、リップバルム、リップグロス、リップライナー、リッププランパー、リップコンディショナー、リッププライマー、リップブースターなどのようなリップケア製品、ヘアセラム、シャンプー、ドライパウダーシャンプー、リーブインコンディショナーなどのコンディショナー、ヘアカラー、抜け毛防止製品、熱保護スプレーなどのヘアケア製品、ヘアワックス、ヘアムース、ポマード、ヘアゲル、ヘアスプレー、スタイリングペースト、グルー、ヘアボリューマイザー、ヘアトニックなどのヘアスタイリング製品、マニキュア液、ラッカー、マニキュア液剥離剤、ネイルオイルなどのネイルケア製品又はハンドケア製品、ボディローション、ボディクリーム、ブロンザー、ハンドクリーム、ハンドローション、フットクリーム、フェースクリーム、フェースローション、デイ・ナイトクリーム、ｂｂクリーム、ｃｃクリーム、ｄｄクリームなどのスキンケア製品、並びにそれらの混合物から選択される。例えば、化粧品組成物は、１０、１５、２０、２５、３０、４０、５０以上のＳＰＦのような日焼け止め指数で提供される、日焼け止め製品、アイメイクアップ製品、フェイシャルメイクアップ製品、リップケア製品、ヘアケア製品、ヘアスタイリング製品、ネイルケア製品、ハンドケア製品、スキンケア製品、又は組合せ製品であってもよい。
【０１５８】
＜化粧品組成物の製造方法＞
本発明の別の態様によれば、少なくとも１種の無機ＵＶフィルターが、０．１〜９０μｍの体積中央粒径ｄ５０を有する表面反応炭酸カルシウムと混合され、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと二酸化炭素及び１種以上のＨ３Ｏ＋イオン供与体との反応生成物であり、二酸化炭素はＨ３Ｏ＋イオン供与体処理によってその場で形成され、及び／又は外部供給源から供給される、化粧品組成物の製造方法が提供される。
【０１５９】
少なくとも１種の無機ＵＶフィルターは、粉末の形態又は分散体の形態で準備することができる。
【０１６０】
本発明の意味における「分散体」という用語は、分散媒又は溶媒及び少なくとも１種の無機微粒子材料を含む系を指し、少なくとも１種の無機微粒子材料の粒子の少なくとも一部は、分散媒又は溶媒中に不溶性固体又は懸濁粒子として存在する。
【０１６１】
表面反応炭酸カルシウムは、任意の適切な液体又は乾燥形態で準備され得る。例えば、表面反応炭酸カルシウムは、粉末及び／又は懸濁液の形態であることができる。懸濁液は、表面反応炭酸カルシウムを溶媒、好ましくは水と混合することによって得ることができる。溶媒、好ましくは水と混合される表面反応炭酸カルシウムは、任意の形態で、例えば、懸濁液、スラリー、分散体、ペースト、粉末、湿ったフィルターケーキとして、又は圧縮若しくは顆粒形態で準備され得る。
【０１６２】
懸濁液は、分散されていないか、又は分散されていてもよく、すなわち、懸濁液は、分散剤を含み、したがって、分散体、例えば、水性分散体を形成する。適切な分散剤は当技術分野で知られており、例えば、高分子電解質、ポリヒドロキシステアリン酸、アセチルアセトン、プロピルアミン、オレイン酸、ポリアクリレート、カルボキシメチルセルロースベースの分散剤、及びそれらの混合物から選択することができる。
【０１６３】
本発明の一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムの懸濁液、好ましくは水性懸濁液の固形分は、懸濁液の総重量を基準として、１〜８５重量％、より好ましくは５〜７５重量％、最も好ましくは１０〜４０重量％である。
【０１６４】
表面反応炭酸カルシウムが乾燥形態で提供される場合、表面反応炭酸カルシウムの水分含有率は、表面反応炭酸カルシウムの総重量を基準として、０．０１〜５重量％であり得る。一実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムの水分含有率は、表面反応炭酸カルシウムの総重量を基準として、１．０重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下である。別の実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムの水分含有率は、表面反応炭酸カルシウムの総重量を基準として、０．０１〜０．１５重量％、好ましくは０．０２〜０．１０重量％、より好ましくは０．０３〜０．０７重量％である。
【０１６５】
少なくとも１種の無機ＵＶフィルターと表面反応炭酸カルシウムとの混合は、当業者に知られた任意の方法で任意の順序で実施することができる。混合は、従来の混合条件下で行うことができる。当業者は、これらの混合条件（例えば、混合パレットの構成及び混合速度）を、彼の方法の装置に従って適応させるであろう。化粧品組成物を形成するのに適しているであろう任意の混合方法が使用され得ることが理解される。
【０１６６】
一実施形態において、混合は、化粧品のベース配合物を調製するために典型的に使用される温度で実施される。好ましくは、混合は、１５〜１００℃、より好ましくは２０〜８５℃の範囲、例えば約４５℃の温度で行われる。
【０１６７】
化粧品組成物が少なくとも１種の有機ＵＶフィルター及び／又は少なくとも１種の添加剤をさらに含む場合、少なくとも１種の有機ＵＶフィルター及び／又は少なくとも１種の添加剤は、少なくとも１種の無機ＵＶフィルター及び表面反応炭酸カルシウムを混合する前、混合する間、又は混合した後に添加することができる。
【０１６８】
本発明の範囲及び関心は、本発明の特定の実施形態を例示することを意図し、非限定的である、以下の実施例に基づいて、よりよく理解されるであろう。
【実施例】
【０１６９】
＜１．測定方法＞
以下に、実施例において実施した測定方法について述べる。
【０１７０】
＜粒度分布＞
体積測定中央粒径ｄ５０（体積）及び体積測定トップカット粒径ｄ９８（体積）を、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００  Ｌａｓｅｒ  Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｐｌｃ．、英国）を用いて評価した。ｄ５０（体積）又はｄ９８（体積）値は、粒子のそれぞれ５０％又は９８体積％がこの値未満の直径を有するような直径値を示す。測定により得られた生データを、粒子屈折率１．５７、吸収指数０．００５でＭｉｅ理論を用いて分析した。これらの方法及び装置は当業者に知られており、充填剤及び顔料の粒度分布を測定するために一般に用いられる。
【０１７１】
重量測定粒径中央値ｄ５０（重量）は、重力場における沈降挙動の解析である沈降法により測定した。測定は、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（米国）のＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）  ５１００又は５１２０を用いて行った。この方法及び装置は当業者に知られており、充填剤及び顔料の粒度分布を測定するために一般に用いられる。測定は、０．１重量％Ｎａ４Ｐ２Ｏ７の水溶液中で行った。高速スターラーを用いてサンプルを分散させ、超音波処理した。
【０１７２】
＜比表面積（ＳＳＡ）＞
比表面積は、２５０℃で３０分間加熱してサンプルを調整した後、窒素を用いてＩＳＯ  ９２７７に従ったＢＥＴ法により測定した。そのような測定の前に、サンプルをブフナー漏斗内で濾過し、脱イオン水ですすぎ、オーブン中で９０〜１００℃で一晩乾燥させた。その後、ドライケーキを乳鉢で完全に粉砕し、得られた粉末を一定重量に達するまで１３０℃のモイスチャーバランスに入れた。
【０１７３】
＜粒子内侵入比細孔容積（ｃｍ３／ｇ）＞
比細孔容積は、０．００４μｍ（約ｎｍ）のラプラススロート直径に相当する４１４ＭＰａ（６００００ｐｓｉ）の最大印加水銀圧を有するＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  Ａｕｔｏｐｏｒｅ  Ｖ  ９６２０水銀ポロシメーターを用いる水銀圧入ポロシメーター測定を用いて測定する。各圧力工程で用いる平衡時間は２０秒である。サンプル物質を分析のために５ｃｍ３のチャンバー粉末透過度計に密封する。データは、水銀圧縮、透過度計膨張及びサンプル材料圧縮について、ソフトウェアＰｏｒｅ−Ｃｏｍｐ  （Ｇａｎｅ，  Ｐ．Ａ．Ｃ．，  Ｋｅｔｔｌｅ，  Ｊ．Ｐ．，  Ｍａｔｔｈｅｗｓ，  Ｇ．Ｐ．及びＲｉｄｇｗａｙ，  Ｃ．Ｊ．、”Ｖｏｉｄ  Ｓｐａｃｅ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｐｈｅｒｅｓ  ａｎｄ  Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ  Ｃａｌｃｉｕｍ  Ｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｐａｐｅｒ−Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ”，  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３５（５），１９９６，ｐ．１７５３−１７６４）を用いて補正する。
【０１７４】
累積侵入データに見られる全細孔容積は、２１４μｍから約１〜４μｍまでの侵入データを有する２つの領域に分けることができ、あらゆる凝集構造間のサンプルの粗充填が強く寄与していることを示している。これらの直径未満では、粒子自体の微細な粒子間充填物が存在する。それらが粒子内細孔も有する場合、この領域は双峰性であるようであり、また水銀によって侵入された比細孔容積を最頻値転換点よりも細かい、すなわち変曲点の双峰性点よりも細かい細孔に入れることによって、特定粒子内細孔容積を定義する。これらの３つの領域の合計は、粉末の全細孔容積を与えるが、その分布の粗い細孔終端における粉末の元のサンプル圧密／沈降に強く依存する。
【０１７５】
累積侵入曲線の一次導関数を取ることによって、必然的に細孔遮蔽を含む同等のラプラス直径に基づく細細孔径分布が明らかになる。微分曲線は、存在する場合には、粗い凝集体の細孔構造領域、粒子間の細孔領域及び粒子内の細孔領域を明らかに示す。粒子内細孔直径範囲を知ることで、単位質量当たりの細孔容積（比細孔容積）に関して、内部細孔の所望の細孔容積のみを得るために、全細孔容積から残りの粒子間及び凝集物間細孔容積を差し引くことが可能である。当然のことながら、同じ差し引きの原理が、関心のある他の細孔径の領域のいずれかを単離するために適用される。
【０１７６】
＜日焼け防止指数（「ＳＰＦ」）及びＵＶＡ防御レベル（ＵＶＡ  ＰＦ）の測定のためのＵＶ測定＞
測定は、ＥＮ  ＩＳＯ  ２４４４３：２０１２（インビトロにおける日焼け止めＵＶＡ光防御の測定）に従って行った。
【０１７７】
測定にはＵＶ源とモノクロメータを備えたＫｏｎｔｒｏｎ（Ｒ）分光光度計を用いた。分光光度計は、２９０〜４００ナノメートルの間のエネルギーの流れを送達することができる。
【０１７８】
＜サンプル調製＞
ＵＶ測定のために、ＰＭＭＡ（ポリ（メチルメタクリレート）プレート（サンプレート、仏国のＨｅｌｉｏｓｃｉｅｎｃｅ／Ｅｕｒｏｐｌａｓｔから供給）を配合物の基材として用いた。
【０１７９】
分析する配合物の小さなスポットをＰＭＭＡプレートの表面全体に置いた。ＰＭＭＡプレートに塗布した配合物の量は約１．３ｍｇ／ｃｍ２であり、計量によって制御した。次いで、配合物の小さなスポットを、可能な限り均質であるべき薄膜に変換した。
【０１８０】
分光光度計をＰＭＭＡ参照プレート上で較正し、結果の質を確保した。次いで、均質な配合物薄膜を有するＰＭＭＡプレートのＵＶスペクトルを、２９０ｎｍから開始して４００ｎｍまで１ｎｍの間隔で測定した。
【０１８１】
＜ＳＰＦ及びＵＶＡ  ＰＦの計算＞
ＳＰＦ（インビトロ）及びＵＶＡ  ＰＦ（インビトロ）は、以下の式に従って測定したＵＶ曲線から計算した。
【０１８２】
【数１】
2020506953.tif 000002
及び
【０１８３】
【数２】
2020506953.tif 000003
ここで、Ｓ（λ）は太陽放射照度スペクトルであり、Ｅ（λ）は波長の関数における皮膚の反応性を特定する波動関数であり、紅斑作用スペクトルを意味し、Ｔ（λ）は波長の関数における透過率である。
【０１８４】
＜官能評価＞
官能評価はパネルが行った。パネルは４名のメンバーで構成された。これらの４人のメンバーのうち、２人は美容協会のプロトコルにおいて学位を持っている。
【０１８５】
評価基準は、解析前にパネリストに完全に定義された触感に適合させ、以下の通りであった。
【０１８６】
＜展延性＞：製品塗布中に、動きに対する抵抗はない。（上限）
【０１８７】
＜非展延性＞：製品塗布時に、動きに抵抗がある。（下限）
【０１８８】
＜白色化効果＞：製品の塗布時に、製品は皮膚を白くする。（上限）
【０１８９】
＜非白色化＞：製品塗布時に、製品は皮膚を白くしない。（下限）
【０１９０】
＜脂っぽさ（塗布後１分）＞：こすり運動をしても抵抗がない。製品は動きを容易にする。（上限）
【０１９１】
＜乾燥（塗布後１分）＞：こすり運動を行うと抵抗がある。製品は、皮膚に脂っぽい外観を与えることなく、指の動きを抑制する。（下限）
【０１９２】
＜べたつき感（塗布後１分）＞：針で皮膚を圧迫して動かすと粘着性を感じる。（上限）
【０１９３】
＜非べたつき感（塗布後１分）＞：針で皮膚を圧迫して動かしても粘着性は感じない。（下限）
【０１９４】
＜光沢のある残留物（塗布後１分）＞：光を放つ、輝く。（上限）
【０１９５】
＜光沢のない残留物（塗布後１分）＞：光を放たない、輝かない、つや消しの仕上がりがある。（下限）
【０１９６】
官能評価では、操作を容易にするために評価システム（１〜４＝より顕著でないもの〜より顕著なもの）を設定し、評価中にパネルに評価グリッドを提供した（下記の表１参照）。
【０１９７】
【表１】
2020506953.tif 000004
【０１９８】
パネルが行った感覚及び官能分析は、ヘラを用いて各アッセイのためのクリームをほんの少しを置くことにより前腕の下側で行い、次いで製品を指で塗布した。クリームの塗布量の程度は、規定の試験者に対して再現可能である。
【０１９９】
５というシリーズ（参考製品を含む）によって、そのようなものとしてパネルに示した参考製品に対してアッセイを試験した。
【０２００】
官能分析はすべて静かな部屋で盲検下で行った。パネルに参加しなかった人は、試験する製品サンプルを１〜１０とラベル付けした２００ｍＬのプラスチックポットに準備した。サンプルに他の表示はなかった。
【０２０１】
＜２．顔料材料＞
以下では、一部の成分のＩＮＣＩ名称を使用する。ＩＮＣＩは化粧品成分の国際命名法（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ）の略である。
【０２０２】
＜表面反応炭酸カルシウム１（ＳＲＣＣ  １）＞
ＳＲＣＣ  １は、ｄ５０（体積）＝１．９μｍ、ＳＳＡ＝５０．４ｍ２／ｇを有し、粒子内侵入比細孔容積は０．３１９ｃｍ３/ｇ（細孔直径範囲０．００４〜０．１６μｍ）であった。
【０２０３】
ＳＲＣＣ  １は、沈降法によって測定したように、９０％が１μｍ未満の重量ベースの中央粒径分布を有する、トルコのケマルパシャから入手した粉砕大理石炭酸カルシウムの固形分を、水性懸濁液の総重量を基準にして１５重量％の固形分が得られるように調整することによって、混合容器中で粉砕炭酸カルシウムの水性懸濁液の７リットルを調製することによって得た。
【０２０４】
スラリーを混合しながら、１０重量％のリン酸を含有する水溶液３．５ｋｇを７０℃の温度で６０分間かけて前記懸濁液に添加した。酸の添加後、スラリーをさらに５分間撹拌した後、容器から取り出し、乾燥させた。
【０２０５】
＜二酸化チタン＞
メルク社から購入したＵＶ−ＴＩＴＡＮ  Ｍ２６２の商品名で販売されている、表面処理したわずかに疎水性の超微細ルチル二酸化チタン。ＩＮＣＩ名＝二酸化チタン、アルミナ、ジメチコン。特性：８９％ＴｉＯ２、６％Ａｌ２Ｏ３、２％ジメチコン。
【０２０６】
＜酸化亜鉛＞
ＩＭＣＤから購入したＺａｎｏ（Ｒ）１０  Ｐｌｕｓという商品名で販売されている化粧品用の表面処理した微細酸化亜鉛。ＩＮＣＩ名＝酸化亜鉛（及びトリエトキシカプリルシラン）
【０２０７】
＜３．その他の材料−成分の商品名／供給業者／ＩＮＣＩ名＞
【０２０８】
【表２】
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【０２０９】
＜４．実施例＞
＜予備試験＞
本願で使用される表面反応炭酸カルシウム自体が固有の無機ＵＶフィルター特性を示すかどうかを測定するために、予備試験を行った。本試験の結果は否定的であり、これは使用した表面反応炭酸カルシウムが固有の無機ＵＶフィルター特性を持たないことを意味する。
【０２１０】
日焼け防止指数の向上試験
表面反応炭酸カルシウムが試験配合中の日焼け防止指数（ＳＰＦ）値に及ぼす影響を評価した。
【０２１１】
この点に関して、２つの一連の試験を実施した。
【０２１２】
＜Ａ．置換事例＞
最初の一連の試験は、表面処理した二酸化チタンＵＶ  Ｔｉｔａｎ  Ｍ２６２を２０重量％含有する参考配合物で実施した。次いで、表面反応炭酸カルシウムを、表面処理二酸化チタン投与の代わりに３％及び６％で試験し、その効率が用量依存性であるかどうかを評価した。
【０２１３】
対照ごとに６００ｇの配合物を調製した。配合物の組成を以下の表３に挙げる。パーセントは重量パーセントを指す。
【０２１４】
【表３】
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【０２１５】
配合物は以下のように調製した。
【０２１６】
別の容器にＢｅｎｔｏｎｅ  Ｇｅｌ  ＩＨＤ  Ｖ（イソヘキサデカン＆ジステアルジモニウムヘクトライト＆プロピレンカーボネート）を入れた。ＶＭＩ  Ｓｕｐｅｒｔｅｓｔ（ＶＭＩ、Ｔｈｅ  ｍｉｘｉｎｇ  ｃｏｍｐａｎｙ、仏国）を用いて強く攪拌しながら、相Ａの成分を１つずつ添加した。１０分の撹拌時間をかけてから、相Ａの新しい成分を加えた。相Ａの最後の成分を加えた後、得られた混合物をＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘ（ＩＫＡ−Ｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ  ＆  ＣＯ．  ＫＧ、独国）を用いて９５００ｒｐｍで１分間ブレンドした。
【０２１７】
別の容器中で、相Ｂの成分を、ＶＭＩ  Ｓｕｐｅｒｔｅｓｔを用いて撹拌しながら１つずつ秤量した。得られた混合物を均質相が得られるまで撹拌した。
【０２１８】
次いで、ＶＭＩ  Ｓｕｐｅｒｔｅｓｔを用いて撹拌しながら、相Ｂの混合物を相Ａの混合物にゆっくりと添加した。均質な相が得られるまで撹拌を続けた。
【０２１９】
次いで、均質な生成物をＵＶ試験及び官能分析に用いた。ＵＶ試験の結果を以下の表５に挙げる。
【０２２０】
＜Ｂ．追加事例＞
第２シリーズの試験は、表面処理した二酸化チタンＵＶ  Ｔｉｔａｎ  Ｍ２６２を１０重量％含有する「プラセボ」配合物で実施した。次に、表面反応炭酸カルシウムを表面処理二酸化チタン投与に加えて３％及び６％で試験し、その効率が用量依存性であるかどうかを評価した。
【０２２１】
対照ごとに６００ｇの配合物を調製した。配合物の組成を以下の表４に挙げる。パーセントは重量パーセントを指す。
【０２２２】
【表４】
2020506953.tif 000009
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【０２２３】
配合物は、上記の置換事例について記載された方法に従って調製した。
【０２２４】
次いで、均質な製品をＵＶ試験及び官能分析に用いた。ＵＶ試験の結果を以下の表６に挙げる。
【０２２５】
＜日焼け防止指数向上試験の結果＞
＜Ａ．置換事例＞
【０２２６】
【表５】
2020506953.tif 000011
【０２２７】
上記の結果は、表面反応炭酸カルシウムがＵＶＡ又はＵＶＢにおいてＳＰＦ向上特性を有することを示す。二酸化チタンを３％の表面反応炭酸カルシウムで置換した配合物は、二酸化チタンを６％の表面反応炭酸カルシウムで置換した混合物よりも高いＳＰＦ値及びＵＶＡ  ＰＦ(防御指数）を示すことは、上記の表から導くことができる。二酸化チタンを３％の表面反応炭酸カルシウムで置換すると、ＳＰＦ値は２倍超になる。
【０２２８】
既に測定されたように、使用した表面反応炭酸カルシウムはＵＶフィルター特性を持たない。したがって、いかなる理論にも拘束されることを望むものではないが、表面反応炭酸カルシウムの向上効果は、それらの粒径に起因すると考えられる。それらは配合物中の二酸化チタンと酸化亜鉛粒子間の間隙を満たし、結果としてＳＰＦ値を高める。
【０２２９】
＜Ｂ．追加事例＞
【０２３０】
【表６】
2020506953.tif 000012
【０２３１】
上記の結果は、表面反応炭酸カルシウムがＵＶＡ又はＵＶＢにおいてＳＰＦ向上特性を有することを示す。３％の表面反応炭酸カルシウムを二酸化チタンに添加した配合物は、６％の表面反応炭酸カルシウムを二酸化チタンに添加した配合物よりも高いＳＰＦ値及びＵＶＡ  ＰＦ（防御指数）を示すことは、上記の表から導くことができる。
【０２３２】
＜官能評価＞
＜Ａ．置換事例＞
下記の表７にまとめたパネルの結果は、二酸化チタンを３％及び６％の表面反応炭酸カルシウム（実施例２及び３）に置き換えた配合物は、例１の配合物と比較して、脂っぽさ及びべたつきが少なかったことを示す。表面反応炭酸カルシウムを用いると（実施例３及び５）延展性がより良好であった。それは絹のような触感を与える利点がある。二酸化チタンを３％及び６％の表面反応炭酸カルシウムに置き換えた配合物（実施例２及び３）によって、白色化効果が増加した。全ての場合において、クリームは皮膚に浸透し、基材表面に残留物を残さなかった。皮膚は柔らかく光沢があった。
【０２３３】
【表７】
2020506953.tif 000013
【０２３４】
＜Ｂ．追加事例＞
以下の表８にまとめたパネルの結果は、３％及び６％の表面反応炭酸カルシウム（実施例５及び６）を１０％ＴｉＯ２に添加した配合物は、例４の配合物と比較して脂っぽさ及びべたつきがより少ないことを示している。表面反応炭酸カルシウムを６％含有する場合、配合物は皮膚に塗布するとより速く乾燥した（実施例６）。白色化効果は表面反応炭酸カルシウムを用いると低かった（実施例５及び６）。表面反応炭酸カルシウムは絹のような触感を与える利点がある。
【０２３５】
【表８】
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【０２３６】
上記の結果から、使用した表面反応炭酸カルシウムは、脂っぽさ、べたつき及び展延性などの基準を改善又は減少させることにより、官能的感覚を改善すると結論づけることができる。さらに、白色化効果を低下させることができる。
【国際調査報告】
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