(57)【要約】  本発明は、下式（Ｉ）の化合物に関する：2020504758.tif 000099                                （Ｉ）。  本発明はまた、それ自体で発色団としての、又は金属様反射を含む特殊な光学的効果を発揮する顔料を構築するためのその使用に関する。
2020504758.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）の化合物：
【化１】
2020504758.tif 000089
（Ｉ）
式中：
・Ｒ0は、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ5、ＳＲ6、ＮＲ7Ｒ8、ＰＲ9Ｒ10、ＣＯＲ11、ＣＯ2Ｒ12、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＯＲ16、ＯＣＯ2Ｒ17、ＮＲ18ＣＯＲ19又はＮＲ20ＳＯ2Ｒ21基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【化２】
2020504758.tif 000090
ここで：
・Ｚは、Ｃ又はＮ+Ａz-を表し、且つＺ’は、Ｎ又はＮ+−Ｒc’Ａz-を表し、ここで、
Ａz-は、一価の有機又は無機アニオンを表し、且つ
Ｒc’は、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、
・Ｒa及びＲeはそれぞれ、互いに独立に、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ22又はＳＲ23基を表し、且つ
・Ｒb、Ｒc及びＲdはそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環若しくは複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・Ｒ1＝Ｒ1’で、Ｒ1は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
・Ｒ4＝Ｒ4’で、Ｒ4は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
但し、Ｒ1及びＲ4が同じである場合には、Ｒa及びＲeの少なくとも１つはＲ1と同じではなく；
又は
Ｒ4とＲ4’は、一緒になって、−Ｃ（Ｒ74Ｒ75）−、−（ＣＨ2）n−、−Ｓｉ（Ｒ76Ｒ77）−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−、及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖を形成し、ここで：
・Ｙ及びＹ’はそれぞれ、互いに独立に、Ｏ、Ｓ又はＮＲ80を表し、
・ｎは、２又は３に等しく、
・ｐは、１又は２に等しく、
・ｑは、０又は１に等しく、
・ｒは、１又は２に等しく、
・Ｒ74、Ｒ75、Ｒ78〜Ｒ80はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基を表し、且つ
・Ｒ76及びＲ77はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基を表し；
・Ｒ2＝Ｒ2’、Ｒ3＝Ｒ3’で、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ42、ＳＲ43、ＮＲ44Ｒ45、ＣＯＲ46、ＣＯ2Ｒ47又はＣＯＮＲ48Ｒ49基、好ましくは水素原子を表し；
・ＬX＝ＬX’で、ＬXは、以下からなる群から選択される結合又は基を表し：
【化３】
2020504758.tif 000091
・Ｘ＝Ｘ’で、Ｘは、ＮＲ50Ｒ51、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・前記複素環及びヘテロアリール基は、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個の窒素原子を含み、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59基から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく、且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61基によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
又は
・Ｒ1とＲ2、及びＲ1’とＲ2’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル、複素環、アリール及びヘテロアリールからなる群から選択される同一の環を形成し、前記環は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ70、ＳＲ71及びＮＲ72Ｒ73から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく；
且つ／又は
・Ｒ3とＲ4、及びＲ3’とＲ4’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル、複素環、アリール及びヘテロアリールからなる群から選択される同一の環を形成し、前記環は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ70、ＳＲ71及びＮＲ72Ｒ73から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
・ＬX＝ＬX’で、且つＬXは、結合を表し；Ｘ＝Ｘ’且つＸは、ＮＲ50’Ｒ51’、ＰＲ52’Ｒ53’、ＯＲ54’又はＳＲ55’を表し；且つ
Ｒ2とＮＲ50’、及びＲ2’とＮＲ50’；Ｒ2とＰＲ52’、及びＲ2’とＰＲ52’；Ｒ2とＯＲ54’、及びＲ2’とＯＲ54’；又はＲ2とＳＲ55’、及びＲ2’とＳＲ55’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく；
且つ／又は
Ｒ3とＮＲ51’、及びＲ3’とＮＲ51’；Ｒ3とＰＲ53’、及びＲ3’とＰＲ53’；Ｒ3とＯＲ54’、及びＲ3’とＯＲ54’；又はＲ3とＳＲ55’、及びＲ3’とＳＲ55’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく；
且つＲ50’、Ｒ51’、Ｒ52’及びＲ53’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53を表し；
且つ
・Ｒ5〜Ｒ53、Ｒ56〜Ｒ63、Ｒ66〜Ｒ73及びＲ81〜Ｒ84はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
且つ
・Ｒ54、Ｒ55、Ｒ64及びＲ65はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
且つ
・Ａ-は、一価又は多価の、有機又は無機アニオンを表す。
【請求項２】
・Ｒ0が、請求項１に記載の通りであり；
・Ｒ1＝Ｒ1’で、Ｒ1が、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
・Ｒ4＝Ｒ4’で、Ｒ4が、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
但し、Ｒ1及びＲ4が同じである場合には、Ｒa及びＲeの少なくとも１つはＲ1と同じではなく；
・Ｒ2＝Ｒ2’、Ｒ3＝Ｒ3’で、Ｒ2及びＲ3がそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ42、ＳＲ43、ＮＲ44Ｒ45、ＣＯＲ46、ＣＯ2Ｒ47又はＣＯＮＲ48Ｒ49基、好ましくは水素原子を表し；
・ＬX＝ＬX’で、ＬXが、以下からなる群から選択される結合又は基を表し：
【化４】
2020504758.tif 000092
・Ｘ＝Ｘ’で、Ｘが、ＮＲ50Ｒ51、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・前記複素環及びヘテロアリール基は、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個の窒素原子を含み、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59基から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく、且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61基によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69基から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく；
又は
・ＬX＝ＬX’で、ＬXが結合を表し；Ｘ＝Ｘ’で、Ｘが、ＮＲ50’Ｒ51’、ＰＲ52’Ｒ53’、ＯＲ54’又はＳＲ55’を表し；且つ
Ｒ2とＮＲ50’、及びＲ2’とＮＲ50’；Ｒ2とＰＲ52’、及びＲ2’とＰＲ52’；Ｒ2とＯＲ54’、及びＲ2’とＯＲ54’；又はＲ2とＳＲ55’、及びＲ2’とＳＲ55’が、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく；
且つ／又は
Ｒ3とＮＲ51’、及びＲ3’とＮＲ51’；Ｒ3とＰＲ53’、及びＲ3’とＰＲ53’；Ｒ3とＯＲ54’、及びＲ3’とＯＲ54’；又はＲ3とＳＲ55’、及びＲ3’とＳＲ55’が、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく；
且つＲ50’、Ｒ51’、Ｒ52’及びＲ53’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53を表し；
且つ
・Ｒ5〜Ｒ88が、請求項１に記載の通りであり；
且つ
・Ａ-が、一価又は多価の、有機又は無機アニオンを表す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ0が、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＮＲ7Ｒ8、ＣＮ、ＣＦ3又はＮＯ2基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【化５】
2020504758.tif 000093
ここで：
・Ｒa、及びＲeはそれぞれ、互いに独立に、メチル、ＯＣＨ3又はフェニル基を表し、且つ
・Ｒb、Ｒc及びＲdはそれぞれ、水素原子を表し；
好ましくは、Ｒ0は、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はＣＮ基、特に、水素原子又はＣＮ基を表す、
請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ1＝Ｒ4で、Ｒ1が、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ＣＨ2ＯＲ24、ＣＨ2ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
ＬXが結合を表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
・Ｒ2＝Ｒ3で、Ｒ2が、水素原子を表し、
又は
・ＬX＝ＬX’で、ＬXが、結合を表し；Ｘ＝Ｘ’で、Ｘが、ＮＲ50’Ｒ51’を表し；且つ
Ｒ2とＮＲ50’、Ｒ2’とＮＲ50’、Ｒ3とＮＲ51’、及びＲ3’とＮＲ51’が、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環基を形成する、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
化合物１、２、及び４〜３２の中から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ａ-が、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−４−ヒドロキシフェノレート（ＤＤＱＨ-）、ハロゲン化物又はトリフレートアニオン、好ましくは、ＤＤＱＨ-又はヘキサフルオロホスフェートアニオン、特にヘキサフルオロホスフェートアニオンを表す、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
下記一般式（Ｉ）の化合物の顔料としての使用：
【化６】
2020504758.tif 000094
（Ｉ）
式中：
・Ｒ0は、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ5、ＳＲ6、ＮＲ7Ｒ8、ＰＲ9Ｒ10、ＣＯＲ11、ＣＯ2Ｒ12、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＯＲ16、ＯＣＯ2Ｒ17、ＮＲ18ＣＯＲ19又はＮＲ20ＳＯ2Ｒ21基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【化７】
2020504758.tif 000095
ここで：
・Ｚは、Ｃ又はＮ+Ａz-を表し、且つＺ’は、Ｎ又はＮ+−Ｒc’Ａz-を表し、ここで、
Ａz-は、一価の有機又は無機アニオンを表し、且つ
Ｒc’は、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、
・Ｒa及びＲeはそれぞれ、互いに独立に、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ22又はＳＲ23基を表し、且つ
・Ｒb、Ｒc及びＲdはそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環若しくは複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・Ｒ1＝Ｒ1’で、Ｒ1は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
・Ｒ4＝Ｒ4’で、Ｒ4は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
但し、Ｒ1及びＲ4が同じである場合には、Ｒa及びＲeの少なくとも１つはＲ1と同じではなく；
又は
Ｒ4とＲ4’は、一緒になって、−Ｃ（Ｒ74Ｒ75）−、−（ＣＨ2）n−、−Ｓｉ（Ｒ76Ｒ77）−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−、及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖を形成し、ここで：
・Ｙ及びＹ’はそれぞれ、互いに独立に、Ｏ、Ｓ又はＮＲ80を表し、
・ｎは、２又は３に等しく、
・ｐは、１又は２に等しく、
・ｑは、０又は１に等しく、
・ｒは、１又は２に等しく、
・Ｒ74、Ｒ75、Ｒ78〜Ｒ80はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基を表し、且つ
・Ｒ76及びＲ77はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基を表し；
・Ｒ2＝Ｒ2’、Ｒ3＝Ｒ3’で、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ42、ＳＲ43、ＮＲ44Ｒ45、ＣＯＲ46、ＣＯ2Ｒ47又はＣＯＮＲ48Ｒ49基、好ましくは水素原子を表し；
・ＬX＝ＬX’で、ＬXは、以下からなる群から選択される結合又は基を表し：
【化８】
2020504758.tif 000096
ここで、Ｒf、Ｒg及びＲhはそれぞれ、互いに独立に、水素又はハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又は（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル基を表し；
・Ｘ＝Ｘ’で、Ｘは、ＮＲ50Ｒ51、ＰＲ52Ｒ53、ＯＲ54、ＳＲ55、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・前記複素環及びヘテロアリール基は、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個のヘテロ原子を含み、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく、且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61、ＰＲ62Ｒ63、ＯＲ64及びＳＲ65から選択される基によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく；
又は
・Ｒ1とＲ2、及びＲ1’とＲ2’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル、複素環、アリール及びヘテロアリールからなる群から選択される同一の環を形成し、前記環は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ70、ＳＲ71及びＮＲ72Ｒ73から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく；
且つ／又は
・Ｒ3とＲ4、及びＲ3’とＲ4’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル、複素環、アリール及びヘテロアリールからなる群から選択される同一の環を形成し、前記環は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ70、ＳＲ71及びＮＲ72Ｒ73から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく；
且つ／又は
・ＬX＝ＬX’で、ＬXは、結合を表し；Ｘ＝Ｘ’で、Ｘは、ＮＲ50’Ｒ51’、ＰＲ52’Ｒ53’、ＯＲ54’又はＳＲ55’を表し；且つ
Ｒ2とＮＲ50’、及びＲ2’とＮＲ50’；Ｒ2とＰＲ52’、及びＲ2’とＰＲ52’；Ｒ2とＯＲ54’、及びＲ2’とＯＲ54’；又はＲ2とＳＲ55’、及びＲ2’とＳＲ55’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく；
且つ／又は
Ｒ3とＮＲ51’、及びＲ3’とＮＲ51’；Ｒ3とＰＲ53’、及びＲ3’とＰＲ53’；Ｒ3とＯＲ54’、及びＲ3’とＯＲ54’；又はＲ3とＳＲ55’、及びＲ3’とＳＲ55’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく；
且つＲ50’、Ｒ51’、Ｒ52’及びＲ53’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53を表し；
且つ／又は
・ＬX＝ＬX’で、ＬXは、以下を表し
【化９】
2020504758.tif 000097
且つＲ2とＲf’、及びＲ2’とＲf’；又はＲ2とＲg’、及びＲ2’とＲg’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル又はアリール基を形成し；
且つ／又は
Ｒ3とＲg’、及びＲ3’とＲg’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル又はアリール基を形成し；
且つＲf’、Ｒg’及びＲh’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒf、Ｒg及びＲhを表し；
且つ
・Ｒ5〜Ｒ53、Ｒ56〜Ｒ63、Ｒ66〜Ｒ73及びＲ81〜Ｒ84はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
且つ
・Ｒ54、Ｒ55、Ｒ64及びＲ65はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてもよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
且つ
・Ａ-は、一価又は多価の、有機又は無機アニオンを表す。
【請求項１０】
・Ｒ0が、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＮＲ7Ｒ8、ＣＮ、ＣＦ3又はＮＯ2基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【化１０】
2020504758.tif 000098
ここで：
・Ｒa、及びＲeはそれぞれ、互いに独立に、メチル、ＯＣＨ3又はフェニル基を表し、且つ
・Ｒb、Ｒc及びＲdはそれぞれ、水素原子を表し；
好ましくは、Ｒ0は、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はＣＮ基、特に、水素原子又はＣＮ基を表し；
・Ｒ1＝Ｒ4で、Ｒ1が、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ＣＨ2ＯＲ24、ＣＨ2ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表し；
・ＬX＝ＬX’で、ＬXが、結合を表し；且つ
・Ｒ2＝Ｒ3で、Ｒ2が、水素原子を表す、
請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
前記化合物が、化合物１〜３２の中から選択される、請求項９に記載の使用。
【請求項１２】
前記化合物が、請求項１〜７のいずれか一項に記載のとおりである、請求項９に記載の使用。
【請求項１３】
Ａ-が、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオン、好ましくは、ＤＤＱＨ-又はヘキサフルオロホスフェートアニオン、特にヘキサフルオロホスフェートアニオンを表す、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
前記顔料が光輝性顔料である、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
請求項９〜１３のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする、反射型デバイス又はフォトニックデバイス又はナノフォトニックデバイス又は光電子デバイス。
【請求項１６】
請求項９〜１３のいずれか一項に記載の少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする、金属様反射コーティング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、立体的に込み合ったＶ字型ジアリールカルベニウム誘導体（これらは２つの主要な「電気活性なアーム」だけからなるトリアリールカルベニウム種を包含し、それらの全体の重要なＶ字型トポロジーが保存されるようになっている）、並びにそれ自体で目的の分子発色団（例えば、染料分子）として、及び特殊な光学的効果を発揮する顔料の成分としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
実際に、調整可能な電子的特徴の前記ジアリールカルベニウム誘導体は、（１）金属様反射又は（２）虹色光沢効果若しくは真珠光沢効果を含む特殊な光学的特性を示す組織化された有機分子材料の構成単位として機能することができ、これらの効果は、前者（１）の場合には材料表面との、又は後者（２）の場合にはバルク材料との光の相互作用からそれぞれ生じる特殊な光学的効果といわれている。
【背景技術】
【０００３】
発明の背景
カルボカチオンは、Ｇ．  Ａ．  Ｏｌａｈ（１９９４年ノーベル賞受賞者）によって十分に研究された有機化学における鍵中間体を表し、Ｇ．  Ａ．  Ｏｌａｈは、特に、超酸系中で低温でそれらを操作することによって、これらの種の難分解性タイプを形成しようと絶えず努めた。［Ｏｌａｈ，  Ｇ．Ａ．  Ａｎｇｅｗ．  Ｃｈｅｍ．，  Ｉｎｔ．  Ｅｄ．  Ｅｎｇｌ．  １９９５，  ３４，  １３９３−１４０５］
【０００４】
しかしながら、有機化学のこの特殊な分野では、トリアリールカルベニウム型のいくつかの安定な化合物が存在し、（例えば、染料実施の場合）トリアリールメタン染料（メチルバイオレット、マラカイトグリーン及びフクシン染料、フェノール染料、ビクトリアブルー染料）及びそれらの架橋対応物であるキサンテン染料（これらのうち、例えば、ローダミン及びフルオレセイン）のような、それらのいくつかは最も重要である。一方、ジアリールカルベニウムは、通常、それらの純粋な形で単離することなく分光学的に研究するのに十分なだけ安定している。実際、これらは、ｉｎ  ｓｉｔｕで（溶液中で）好適な前駆体を経由して生成される場合が多く、適切な求核種と直ちに反応する。
【０００５】
例えば、ジフェニルカルベニウムイオンは文献でこれまでに報告されている。特に、Ｍａｙｒ  ｅｔ  ａｌ．  ［Ｍａｙｒ  ｅｔ  ａｌ．  Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  ２００１，  １２３（３９），  ９５００−９５１２］は、よく知られているミヒラーズヒドロールブルー（Ｍｉｃｈｌｅｒ’ｓ  Ｈｙｄｒｏｌ  Ｂｌｕｅ）の類似体を合成した。
【０００６】
Ｍａｙｒのジフェニルカルベニウムは、それ自体でのさらなる利用を不可能にする、とりわけ、溶液中での、それらの疑わしい安定性にもかかわらず、広範囲の求電子性及び求核性スケールを確立することを可能にしたため、非常に有用な参照化合物であることがわかっている。実際に、安定なジアリールカルベニウムの非常に稀な例がこれまでに発表されている。
【０００７】
３−グアイアズレニル（又はアズレン−１−イル）基を有するジアリールカルベニウムは、Ｔａｋｅｋｕｍａ  ｅｔ  ａｌ．によって合成されており［Ｔａｋｅｋｕｍａ  ｅｔ  ａｌ．  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００７，  ６３，  １２０５８−１２０７０］、これに対して、最近、Ｂａｒｂｅｒｏ  ｅｔ  ａｌ．によって、インドリル又はピロリル部分を有する実験室で安定なジアリールカルベニウムテトラフルオロボレートの合成が報告された（［Ｂａｒｂｅｒｏ  ｅｔ  ａｌ．  Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．  ２０１２，  ７７，  ４２７８−４２８７］及び［Ｂａｒｂｅｒｏ  ｅｔ  ａｌ．  Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．  ２０１５，  ８０，  ４７９１−４７９６］参照）。
【０００８】
興味深いことに、Ｓｏｒｅｎｓｅｎ  ｅｔ  ａｌ．は、特定の種類のトリフェニルカルベニウムイオンを構成するトリアザトリアングルレニウムテトラフルオロボレート塩を記載しており、このフェニル環は窒素原子によって結合されている［Ｓｏｒｅｎｓｅｎ  ｅｔ  ａｌ．  Ｊ．  Ｍａｔｅｒ．  Ｃｈｅｍ．  ２０１２，  ２２，  ４７９７−４８０５］。前記トリアザトリアングルレニウム分子は、電気活性な染料であり、自己集合して高次超分子構造を形成する。異方性多結晶薄膜構造として、それらは効率的な励起子輸送を確実にすることが示されている。
【０００９】
光の鏡面反射は、一般的に、電子伝導（表面プラズモン）に関連している。しかしながら、励起子法による金属を含まない非導電性の反射型有機分子材料の開発は、とりわけ、リフレクター又はミラーからフォトニクス、塗料及びコーティング（電子伝導と光反射の共存が有害であるニッチな実施を含む）、セキュリティインキ、化粧品、オプトエレクトロニクス及びレーザー技術まで、幅広い分野における多種多様な用途への道を開くと思われる。
【００１０】
特殊効果顔料は、角度色依存性（虹色、光沢）又は質感などの追加の色効果を与えるナノ−又はメソ−粒子材料である。「光輝性顔料（ｌｕｓｔｅｒ  ｐｉｇｍｅｎｔ）」とも呼ばれ、これらの顔料は２種類に分類される：金属効果顔料（ｍｅｔａｌ  ｅｆｆｅｃｔ  ｐｉｇｍｅｎｔ）及びパール光沢顔料（ｐｅａｒｌ  ｌｕｓｔｅｒ  ｐｉｇｍｅｎｔ）（［Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｅｆｆｅｃｔ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，  Ｇ．  Ｐｆａｆｆ，  ２００８，  ２nd  Ｒｅｖ．  ｅｄ．，  Ｖｉｎｃｅｎｔｚ  Ｎｅｔｗｏｒｋ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧ，  Ｈａｎｎｏｖｅｒ／Ｇｅｒｍａｎｙ］及び［Ｍｅｔａｌ  Ｅｆｆｅｃｔ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，  Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，  Ｐ．  Ｗｉβｌｉｎｇ，  ２００６，  Ｖｉｎｃｅｎｔｚ  Ｎｅｔｗｏｒｋ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．  ＫＧ，  Ｈａｎｎｏｖｅｒ／Ｇｅｒｍａｎｙ］参照）。
【００１１】
有機構造に基づく「効果顔料（ｅｆｆｅｃｔ  ｐｉｇｍｅｎｔ）」は、中でも「フォトニック結晶」と呼ばれているものは大部分が自然界で遭遇する（例えば、魚鱗及び特定の液晶から単離されたグアニン結晶板（ｇｕａｎｉｎｅ  ｐｌａｔｅｌｅｔｓ））が、それらの例を除き、「効果顔料」の産業は、ほぼ、金属性粒子及び意図的に構造化された無機材料（例えば、結晶性ＨｇＣｌ2結晶板（ｐｌａｔｅｌｅｔｓ）、鉛、ヒ素又はビスマス塩、結晶板型（ｐｌａｔｅｌｅｔ−ｓｈａｐｅｄ）ＰｂＨＰＯ4、雲母−ＴｉＯ2組合せ、塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、Ｆｅ2Ｏ3で被覆されたアルミニウム結晶板（ｐｌａｔｅｌｅｔｓ）、金属酸化物被覆合成雲母、酸化鉄雲母、酸化クロム（ＩＩＩ）雲母、Ａｌ2Ｏ3フレーク、ＳｉＯ2フレーク、ボロシリケートフレーク）のみに依存している。
【００１２】
これらの顔料の大部分は、環境及び／又は耐久性の問題を抱えている：例えば、水銀、鉛、ヒ素及びクロムは毒性が高いと考えられている。
【００１３】
従って、環境に優しく及び耐久性のある虹色の／真珠光沢のある有機顔料が必要とされている。
【００１４】
これまで、定義上、「金属性効果顔料（ｍｅｔａｌｌｉｃ  ｅｆｆｅｃｔ  ｐｉｇｍｅｎｔ）」は、「金属顔料（ｍｅｔａｌ  ｐｉｇｍｅｎｔ）」（純粋な金属又は金属合金からなるもの）及びそれらの式中に少なくとも１種の金属原子を有する無機又は有機の着色顔料を含む「金属性顔料（ｍｅｔａｌｌｉｃ  ｐｉｇｍｅｎｔ）」群のサブファミリーである。本明細書では、本発明者らは、純粋に有機分子材料を「金属性効果顔料」として使用することを提案する。
【００１５】
導電性ポリマーは金属性光沢を示すことが知られているが（［Ｔａｎａｋａ  ｅｔ  ａｌ．  Ｂｕｌｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  Ｊｐｎ．  １９８０，  ５３，  ３４３０−３４３５］、［Ｍｏｒｉｋｉｔａ  ｅｔ  ａｌ．  Ａｄｖ．  Ｍａｔｅｒ．  ２００１，  １３，  １８６２−１８６４］及び［Ｙａｍａｍｏｔｏ  ｅｔ  ａｌ．  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  ２００３，  ３６，  ４２６２−４２６７］参照）、低分子量材料がそのような性質を示すことはほとんどなく、産業にとって重要であるものは何もない。文献から引用することができるのは、１−アリール−２−［５−（トリシアノエテニル）−２−チエニル］ピロール、（Ｅ）−５，５’−ジ（チオフェン−２−イル）−３，３’−ビ［チオフェン−３（２Ｈ）−イリデン］−２，２’−ジオン、ビス［４−（２−ジメチルアミノエトキシ）フェニル］ジアゼン及び２個のホウ素（ＩＩＩ）ジケトネート部分を有するドナー−アクセプター分子などの稀な例だけである（［Ｏｇｕｒａ  ｅｔ  ａｌ．  Ｏｒｇ．  Ｂｉｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  ２００３，  １，  ３８４５−３８５０］、［Ｏｇｕｒａ  ｅｔ  ａｌ．  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００６，  ６２，  ２４８４-２４９１］、［Ｅｖａｎｓ  ｅｔ  ａｌ．  Ｏｒｇ．  Ｂｉｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  ２０１３，  １１，  ３８７１−３８７９］、［Ｋｏｎｄｏ  ｅｔ  ａｌ．  Ｌａｎｇｍｕｉｒ  ２０１４，  ３０，  ４４２２-４４２６］及び［Ｐｏｏｎ  ｅｔ  ａｌ．  Ａｎｇｅｗ．  Ｃｈｅｍ．  Ｉｎｔ．  Ｅｄ．  ２０１６，  １２８，  ３７１１−３７１５］参照）。これらの化合物は、特定の分子設計からではなくセレンディピティから生まれており、ほとんどの場合、それらの独特の光学的特性の合理化の観点からもそれらは完全には特徴づけられていない。
【００１６】
しかしながら、注目すべきは、金属様の光学的特性を示す、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をベースとし、ＴＤＢＣ（５，６−ジクロロ−２−［［５，６−ジクロロ−１−エチル−３−（４−スルホブチル）−ベンズイミダゾール−２−イリデン］−プロペニル］−１−エチル−３−（４−スルホブチル）ベンズイミダゾリウムヒドロキシド、ナトリウム塩）のＪ−凝集体をドープしたポリマー材料の報告された例である（［Ｇｅｎｔｉｌｅ  ｅｔ  ａｌ．  Ｎａｎｏ  Ｌｅｔｔ．  ２０１４，  １４，  ２３３９−２３４４］及び［Ｇｅｎｔｉｌｅ  ｅｔ  ａｌ．  Ｊ．  Ｏｐｔ．  ２０１６，  １８，  ０１５００１］参照）。
【００１７】
従って、無機及び金属ベースの化合物に代わる反射型有機材料が必要とされている。この目的のために、本発明は、巨大なモル吸光係数及び非常にシャープな吸収帯を特徴とする特別に考え出された発色団の自己集合に依存する。
【００１８】
これに関連して、上述の電子的特徴、すなわちＶ字型トポロジーの新規の安定なジアリールカルベニウム誘導体であることを特徴とする発色団構成単位を開発することに強い関心が存在している。実際、一方で、個々の化合物はそれ自体で、高効率の発色団として興味深い。もう一方で、これらの塩は、自己集合することができ、「特殊な光学的効果」を発揮する異方性有機超分子材料の形成を可能にする。
【発明の概要】
【００１９】
従って、本発明は、下式（Ｉ）の化合物に関する：
【００２０】
【化１】
2020504758.tif 000003
（Ｉ）
【００２１】
式中：
・Ｒ0は、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ5、ＳＲ6、ＮＲ7Ｒ8、ＰＲ9Ｒ10、ＣＯＲ11、ＣＯ2Ｒ12、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＯＲ16、ＯＣＯ2Ｒ17、ＮＲ18ＣＯＲ19又はＮＲ20ＳＯ2Ｒ21基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【００２２】
【化２】
2020504758.tif 000004
【００２３】
ここで、：
・Ｚは、Ｃ又はＮ+Ａz-を表し、且つＺ’は、Ｎ又はＮ+−Ｒc’Ａz-を表し、ここで、
Ａz-は、一価の有機又は無機アニオンを表し、且つ
Ｒc’は、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、
・Ｒa及びＲeはそれぞれ、互いに独立に、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ22又はＳＲ23基を表し、且つ
・Ｒb、Ｒc及びＲdはそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環若しくは複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ4及びＲ4’はそれぞれ、互いに独立に、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
但し、Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ4及びＲ4’が同じである場合には、Ｒa及びＲeの少なくとも一方はＲ1と同じではなく；
・Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ3及びＲ3’はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ42、ＳＲ43、ＮＲ44Ｒ45、ＣＯＲ46、ＣＯ2Ｒ47又はＣＯＮＲ48Ｒ49基を表し；
・ＬX及びＬX’はそれぞれ、互いに独立に、以下からなる群から選択される結合又は基を表し：
【００２４】
【化３】
2020504758.tif 000005
【００２５】
ここで、Ｒf、Ｒg及びＲhはそれぞれ、互いに独立に、水素又はハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又は（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル基を表し；
・Ｘ及びＸ’はそれぞれ、互いに独立に、ＮＲ50Ｒ51、ＰＲ52Ｒ53、ＯＲ54、ＳＲ55、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・前記複素環及びヘテロアリールは、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個のヘテロ原子を含んでなり、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61、ＰＲ62Ｒ63、ＯＲ64、及びＳＲ65から選択される基によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
又は
・Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ1’とＲ2’、及び／又はＲ3’とＲ4’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル、複素環、アリール及びヘテロアリールからなる群から選択される環を形成し、前記環は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ70、ＳＲ71及びＮＲ72Ｒ73から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
・Ｒ4とＲ4’は、一緒になって、−Ｃ（Ｒ74Ｒ75）−、−（ＣＨ2）n−、−Ｓｉ（Ｒ76Ｒ77）−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖を形成し、ここで：
・Ｙ及びＹ’はそれぞれ、互いに独立に、Ｏ、Ｓ又はＮＲ80を表し、
・ｎは、２又は３に等しく、
・ｐは、１又は２に等しく、
・ｑは、０又は１に等しく、
・ｒは、１又は２に等しく、
・Ｒ74、Ｒ75、Ｒ78〜Ｒ80はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基を表し、且つ
・Ｒ76及びＲ77はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基を表し；
且つ／又は
・ＬXは、結合を表し；Ｘは、ＮＲ50’Ｒ51’、ＰＲ52’Ｒ53’、ＯＲ54’又はＳＲ55’を表し；且つＲ2とＮＲ50’、Ｒ2とＰＲ52’、Ｒ2とＯＲ54’、Ｒ2とＳＲ55’、Ｒ3とＮＲ51’、Ｒ3とＰＲ53’、Ｒ3とＯＲ54’及び／又はＲ3とＳＲ55’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；且つＲ50’、Ｒ51’、Ｒ52’及びＲ53’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53を表し；
且つ／又は
・ＬX’は、結合を表し；Ｘ’は、ＮＲ50’Ｒ51’、ＰＲ52’Ｒ53’、ＯＲ54’又はＳＲ55’を表し；且つＲ2’とＮＲ50’、Ｒ2’とＰＲ52’、Ｒ2’とＯＲ54’、Ｒ2’とＳＲ55’、Ｒ3’とＮＲ51’、Ｒ3’とＰＲ53’、Ｒ3’とＯＲ54’及び／又はＲ3’とＳＲ55’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；且つＲ50’、Ｒ51’、Ｒ52’及びＲ53’は、それらがＲ2’又はＲ3’と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53を表し；
且つ／又は
・ＬXは、以下を表し
【００２６】
【化４】
2020504758.tif 000006
【００２７】
且つＲ2とＲf’、Ｒ2とＲg’、及び／又はＲ3とＲh’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル又はアリール基を形成し；
且つ／又は
・ＬX’は、以下を表し
【００２８】
【化５】
2020504758.tif 000007
【００２９】
且つＲ2’とＲf’、Ｒ2’とＲg’及び／又はＲ3’とＲh’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル又はアリール基を形成し；
且つ
・Ｒ5〜Ｒ53、Ｒ56〜Ｒ63、Ｒ66〜Ｒ73及びＲ81〜Ｒ84はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
且つ
・Ｒ54、Ｒ55、Ｒ64及びＲ65はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
且つ
・Ａ-は、一価又は多価の、有機又は無機アニオンを表す。
【００３０】
具体的には、本発明は、
・Ｒ0が、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ5、ＳＲ6、ＮＲ7Ｒ8、ＰＲ9Ｒ10、ＣＯＲ11、ＣＯ2Ｒ12、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＯＲ16、ＯＣＯ2Ｒ17、ＮＲ18ＣＯＲ19又はＮＲ20ＳＯ2Ｒ21基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【００３１】
【化６】
2020504758.tif 000008
【００３２】
ここで：
・Ｚは、Ｃ又はＮ+Ａz-を表し、且つＺ’は、Ｎ又はＮ+−Ｒc’Ａz-を表し、ここで、
Ａz-は、一価の有機又は無機アニオンを表し、且つ
Ｒc’は、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、
・Ｒa及びＲeはそれぞれ、互いに独立に、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ22又はＳＲ23基を表し、且つ
・Ｒb、Ｒc及びＲdはそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環若しくは複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・Ｒ1＝Ｒ1’、且つＲ1が、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
・Ｒ4＝Ｒ4’、且つＲ4が、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
但し、Ｒ1及びＲ4が同じである場合には、Ｒa及びＲeの少なくとも一方はＲ1と同じではなく；
又は
Ｒ4とＲ4’が、一緒になって、−Ｃ（Ｒ74Ｒ75）−、−（ＣＨ2）n−、−Ｓｉ（Ｒ76Ｒ77）−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−、及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖を形成し、ここで：
・Ｙ及びＹ’はそれぞれ、互いに独立に、Ｏ、Ｓ又はＮＲ80を表し、
・ｎは、２又は３に等しく、
・ｐは、１又は２に等しく、
・ｑは、０又は１に等しく、
・ｒは、１又は２に等しく、
・Ｒ74、Ｒ75、Ｒ78〜Ｒ80はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基を表し、且つ
・Ｒ76及びＲ77はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基を表し；
・Ｒ2＝Ｒ2’、Ｒ3＝Ｒ3’、且つＲ2及びＲ3がそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ42、ＳＲ43、ＮＲ44Ｒ45、ＣＯＲ46、ＣＯ2Ｒ47又はＣＯＮＲ48Ｒ49基、好ましくは水素原子を表し；
・ＬX＝ＬX’、且つＬXが、以下からなる群から選択される結合又は基を表し：
【００３３】
【化７】
2020504758.tif 000009
【００３４】
・Ｘ＝Ｘ’、且つＸが、ＮＲ50Ｒ51、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・前記複素環及びヘテロアリール基は、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個の窒素原子を含んでなり、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
又は
・Ｒ1とＲ2、及びＲ1’とＲ2’が、それらを保持する炭素原子とともに、シクロアルケニル、複素環、アリール及びヘテロアリールからなる群から選択される同一の環を形成し、前記環は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ70、ＳＲ71及びＮＲ72Ｒ73から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
・Ｒ3とＲ4、及びＲ3’とＲ4’が、それらを保持する炭素原子とともに、シクロアルケニル、複素環、アリール及びヘテロアリールからなる群から選択される同一の環を形成し、前記環は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ70、ＳＲ71及びＮＲ72Ｒ73から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
・ＬX＝ＬX’、且つＬXが、結合を表し；Ｘ＝Ｘ’、且つＸが、ＮＲ50’Ｒ51’、ＰＲ52’Ｒ53’、ＯＲ54’又はＳＲ55’を表し；且つ
Ｒ2とＮＲ50’、及びＲ2’とＮＲ50’；Ｒ2とＰＲ52’、及びＲ2’とＰＲ52’；Ｒ2とＯＲ54’、及びＲ2’とＯＲ54’；又はＲ2とＳＲ55’、及びＲ2’とＳＲ55’が、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
Ｒ3とＮＲ51’、及びＲ3’とＮＲ51’；Ｒ3とＰＲ53’、及びＲ3’とＰＲ53’；Ｒ3とＯＲ54’、及びＲ3’とＯＲ54’；又はＲ3とＳＲ55’、及びＲ3’とＳＲ55’が、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つＲ50’、Ｒ51’、Ｒ52’及びＲ53’が、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53を表し；
且つ
・Ｒ5〜Ｒ53、Ｒ56〜Ｒ63、Ｒ66〜Ｒ73及びＲ81〜Ｒ84がそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
且つ
・Ｒ54、Ｒ55、Ｒ64及びＲ65がそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
且つ
・Ａ-が、一価又は多価の、有機又は無機アニオンを表す、
上記式（Ｉ）の化合物に関する。
【００３５】
定義
本発明において使用される用語「ハロゲン」とは、フッ素、臭素、塩素又はヨウ素の原子を指す。有利には、これはフッ素の原子である。
【００３６】
本発明において使用される用語「（Ｃ1−Ｃ6）アルキル」とは、１〜６個の炭素原子を含んでなる飽和直鎖状又は分岐状炭化水素鎖を指し、限定されるものではないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどが含まれる。
【００３７】
本発明において使用される用語「（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル」とは、１個以上の水素原子がそれぞれハロゲン原子で置き換えられている、上で定義された任意の（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を指す。これは特にトリフルオロメチル基であり得る。
【００３８】
本発明において使用される用語「（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル」とは、少なくとも１つの二重結合を含んでなり且つ２〜６個の炭素原子を含んでなる直鎖状又は分岐状炭化水素鎖を指し、限定されるものではないが、エテニル（例えば、ビニル）、プロペニル（例えば、アリル）などが含まれる。
【００３９】
本発明において使用される用語「（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル」とは、少なくとも１つの三重結合を含んでなり且つ２〜６個の炭素原子を含んでなる直鎖状又は分岐状炭化水素鎖を指し、限定されるものではないが、エチニル、プロピニルなどが含まれる
【００４０】
本発明において使用される用語「シクロアルキル」とは、３〜７個、有利には５〜７個の炭素原子を含んでなる飽和炭化水素環を指し、限定されるものではないが、シクロヘキシル、シクロペンチル、シクロプロピル、シクロヘプチルなどが含まれる。
【００４１】
本発明において使用される用語「シクロアルケニル」とは、３〜７個、有利には５〜６個の炭素原子を含んでなる不飽和炭化水素環を指し、限定されるものではないが、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキサジエニルなどが含まれる。
【００４２】
本発明において使用される用語「複素環」とは、縮合環、架橋環又はスピロ環、好ましくは縮合環を含んでなり、有利には、各環中に３〜１０個、特に３〜６個の原子を含んでなり、ここで、前記環（単数又は複数）の原子が、Ｏ、Ｓ及びＮ、好ましくはＯ及びＮから選択される１個以上、有利には１〜３個のヘテロ原子を含んでなり、残りは炭素原子である、飽和又は不飽和の非芳香族単環又は多環を指す。
【００４３】
飽和複素環は、より具体的には、３員、４員、５員又は６員、更に具体的には、５員又は６員の飽和単環式複素環、例えば、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロチオフェン、チアゾリジン、イソチアゾリジン、オキサゾリジン、イソキサゾリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジン、トリアゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、１，４−ジオキサン、モルホリン又はチオモルホリンである。
【００４４】
不飽和複素環は、より具体的には、各環が５員又は６員を含んでなる、不飽和単環式又は二環式複素環、例えば、１Ｈ−アジリン、ピロリン、ジヒドロフラン、１，３−ジオキソレン、ジヒドロチオフェン、チアゾリン、イソチアゾリン、オキサゾリン、イソオキサゾリン、イミダゾリン、ピラゾリン、トリアゾリン、ジヒドロピリジン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリミジン、テトラヒドロピリミジン、ジヒドロピリダジン、テトラヒドロピリダジン、ジヒドロピラジン、テトラヒドロピラジン、ジヒドロトリアジン、テトラヒドロトリアジン、１，４−ジオキセン、インドリン、２，３−ジヒドロベンゾフラン（クマラン）、２，３−ジヒドロベンゾチオフェン、１，３−ベンゾジオキソール、１，３−ベンゾオキサチオール、ベンゾオキサゾリン、ベンゾチアゾリン、ベンズイミダゾリン、クロマン又はクロメンである。
【００４５】
本発明において使用される用語「アリール」とは、例えば、フェニル、ナフチル又はアントラセニル基などの、好ましくは、６〜１４個の炭素原子を含んでなり且つ１つ以上の縮合環を含んでなる芳香族炭化水素基を指す。有利には、これはフェニル基となる。
【００４６】
本発明において使用される用語「ヘテロアリール」とは、上で定義された芳香族複素環を指す。これは、より具体的には、各環が５又は６員を含んでなる、芳香族単環式、二環式又は三環式複素環、例えば、ピロール、フラン、チオフェン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソキサゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジン、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン、カルバゾール、又はジュロリジンであり得る。
【００４７】
本発明において使用される用語「シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル」とは、上で定義された任意のシクロアルキル基を指し、これは、上で定義された（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル基によって前記分子に結合されている。
【００４８】
本発明において使用される用語「複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル」とは、上で定義された複素環基を指し、これは、上で定義された（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル基によって前記分子に結合されている。
【００４９】
本発明において使用される用語「アリール−（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル」とは、上で定義された任意のアリール基を指し、これは、上で定義された（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル基によって前記分子に結合されている。具体的には、これはベンジル基であり得る。
【００５０】
本発明において使用される用語「ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル」とは、上で定義されたヘテロアリール基を指し、これは、上で定義された（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル基によって前記分子に結合されている。
【００５１】
表現「有機又は無機アニオン」とは、本発明の意味の範囲内において、負に帯電した対イオンを指す。これは、特には、ハロゲン化物（フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物）、ペルクロレート、ニトレート、スルフェート、アルキルスルフェート、ベンゼンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、クロロスルホネート、フルオロスルホネート、トリフルオロスルホネート、メタンスルホネート、ベンゼンスルフィネート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（テトラクロロベンゼンジオラト）ホスフェート（Ｖ）（ＴＲＩＳＰＨＡＴ）、（１，１’−ビナフタレン−２，２’ジオラト）（ビス（テトラクロロ−１，２−ベンゼンジオラト）ホスフェート（Ｖ）（ＢＩＮＰＨＡＴ）、アセテート、トリフルオロアセテート、プロピオネート、ベンゾエート、オキサレート、スクシネート、オレエート、ステアレート、シトレート、４−ヒドロキシフェノレート、２，３，５，６−テトラクロロ−４−ヒドロキシフェノレート、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−４−ヒドロキシフェノレート（ＤＤＱＨ-）、ハイドロジェンホスフェート、ジハイドロジェンホスフェート又はヘキサフルオロホスフェートアニオンであり得る。好ましくは、これは、ヘキサフルオロホスフェート、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−４−ヒドロキシフェノレート（ＤＤＱＨ-）、テトラフルオロボレート、ハロゲン化物又はトリフレートアニオン、より好ましくは、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−４−ヒドロキシフェノレート（ＤＤＱＨ-）又はヘキサフルオロホスフェートアニオン、特にヘキサフルオロホスフェートアニオンである。
【００５２】
本発明の文脈において、「Ｃ+」とは、Ｒ0に結合している三価炭素原子を指す。
【００５３】
本発明の文脈において、用語「前駆体」又は「中間体」は、区別なく使用される。
【００５４】
詳細な説明及び追加の実施形態
特定の実施形態によれば、Ｒ0は、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ5、ＳＲ6、ＮＲ7Ｒ8、ＣＮ又はＮＯ2基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【００５５】
【化８】
2020504758.tif 000010
【００５６】
ここで、Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒe、Ｚ及びＺ’は、上で定義された通りである。
【００５７】
別の特定の実施形態によれば、Ｒ0は、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＮＲ7Ｒ8、ＣＮ又はＮＯ2基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【００５８】
【化９】
2020504758.tif 000011
【００５９】
ここで：
・Ｚは、Ｃ又はＮ+Ａz-を表し、且つＺ’は、Ｎ又はＮ+−Ｒc’Ａz-を表し、ここで、
Ａz-は、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオン、好ましくは、ＤＤＱＨ-又はヘキサフルオロホスフェートアニオン、特にヘキサフルオロホスフェートアニオンを表し、且つ
Ｒc’は、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、特に、メチル、エチル又はプロピル基を表し、
・Ｒa及びＲeはそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、アリール又はＯＲ22基を表し、且つ
・Ｒb、Ｒc及びＲdは同じであり、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表す。
【００６０】
更に別の特定の実施形態によれば、Ｒ0は、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＮＲ7Ｒ8、ＣＮ、ＣＦ3又はＮＯ2基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【００６１】
【化１０】
2020504758.tif 000012
【００６２】
ここで、Ｒa及びＲeはそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、アリール又はＯＲ22基、特に、メチル、ＯＣＨ3又はフェニル基を表し；且つＲb、Ｒc及びＲdはそれぞれ、水素原子を表す。
【００６３】
更に別の特定の実施形態によれば、Ｒ0は、水素原子、ＮＲ7Ｒ8、ＣＮ、ＣＦ3又はＮＯ2基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【００６４】
【化１１】
2020504758.tif 000013
【００６５】
ここで、Ｒa及びＲeはそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、アリール又はＯＲ22基、特に、メチル、ＯＣＨ3又はフェニル基を表し；且つＲb、Ｒc及びＲdはそれぞれ、水素原子を表す。
【００６６】
更に別の特定の実施形態によれば、Ｒ0は、水素原子、ＣＦ3、ＮＲ7Ｒ8、ＣＮ又はＮＯ2基を表し、ここで、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；又は以下からなる群から選択され：
【００６７】
【化１２】
2020504758.tif 000014
【００６８】
ここで：
・Ｚは、Ｃ又はＮ+Ａz-を表し、且つＺ’は、Ｎ又はＮ+−Ｒc’Ａz-を表し、ここで、
Ａz-は、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオンを表し、且つ
Ｒc’は、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、特に、メチル、エチル又はｎ−プロピル基を表し、
・Ｒa及びＲeは同じであり、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、アリール又はＯＲ22を表し、ここで、Ｒ22は、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、且つ
・Ｒb、Ｒc及びＲdは、水素原子である。
【００６９】
更に別の特定の実施形態によれば、Ｒ0は、水素原子、ＣＦ3、ＮＲ7Ｒ8、ＣＮ又はＮＯ2基を表し、ここで、Ｒ7及びＲ8はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、アリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はシクロアルキル基、特に、水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ナフチル、ベンジル、シクロヘキシル、シクロペンチル又はシクロプロピル基を表し；又は以下からなる群から選択され：
【００７０】
【化１３】
2020504758.tif 000015
【００７１】
ここで：
・Ｚは、Ｃ又はＮ+Ａz-を表し、且つＺ’は、Ｎ又はＮ+−Ｒc’Ａz-を表し、ここで、
Ａz-は、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオンを表し、且つ
Ｒc’は、水素原子又はメチル、エチル若しくはプロピル基を表し、
・Ｒa及びＲeは同じであり、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メトキシ又はエトキシ基を表し、且つ
・Ｒb、Ｒc及びＲdは、水素原子である。
【００７２】
更に別の特定の実施形態によれば、Ｒ0は、水素原子を表し、又は以下からなる群から選択され：
【００７３】
【化１４】
2020504758.tif 000016
【００７４】
ここで、Ｚは、Ｃ又はＮ+Ａz-を表し、且つＺ’は、Ｎ又はＮ+−Ｒc’Ａz-を表し、ここで、Ａz-は、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオンを表し；Ｒa及びＲeは同じであり、メチル、フェニル又はメトキシ基を表し；且つＲb、Ｒc及びＲdは、水素原子である。
【００７５】
好ましい実施形態によれば、Ｒ0は、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はＣＮ基、好ましくは、水素原子又はＣＮ基、特に水素原子を表す。
【００７６】
特定の実施形態によれば、Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ4及びＲ4’はそれぞれ、互いに独立に、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、複素環、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29又はＰＲ30Ｒ31基を表す。
【００７７】
別の特定の実施形態によれば、Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ4及びＲ4’はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、複素環、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29又はＰＲ30Ｒ31基を表し、ここで、Ｒ24〜Ｒ31はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル又は複素環基を表し、前記基は、ハロゲン原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基から選択される１個以上の基によって置換されていてよい。
【００７８】
更に別の特定の実施形態によれば、Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ4及びＲ4’はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ベンジル、シクロヘキシル、シクロペンチル、シクロプロピル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29又はＰＲ30Ｒ31基を表し、ここで、Ｒ24〜Ｒ31はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表す。
【００７９】
更に別の特定の実施形態によれば、Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ4及びＲ4’はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、又はＳＲ27基を表す。
【００８０】
好ましい実施形態によれば、Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ4及びＲ4’はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表し、ここで、Ｒ24〜Ｒ27はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表す。好ましくは、Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ4及びＲ4’はそれぞれ、互いに独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ＣＦ3、フェニル、ＣＨ2ＯＲ24、ＣＨ2ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表し、ここで、Ｒ24〜Ｒ27はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基を表す。より好ましくは、Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ4及びＲ4’はそれぞれ、互いに独立に、ＣＨ2ＯＲ24又はＯＲ26基を表し、ここで、Ｒ24及びＲ26は、水素原子又はメチル、エチル、ｎ−プロピル基を表す。更に好ましくは、Ｒ1は、ＯＨ、ＣＨ2ＯＣＨ3又はメトキシ基を表す。
【００８１】
特定の実施形態によれば、Ｒ1＝Ｒ1’、且つＲ4＝Ｒ4’。
【００８２】
別の特定の実施形態によれば、Ｒ1＝Ｒ4、且つＲ1’＝Ｒ4’、特にＲ1＝Ｒ4＝Ｒ1’＝Ｒ4’、但し、Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ4及びＲ4’が同じである場合には、Ｒa及びＲeの少なくとも一方はＲ1と同じではない。
【００８３】
更に別の特定の実施形態によれば、Ｒ1＝Ｒ4＝Ｒ1’＝Ｒ4’、且つＲ1は、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表す。
【００８４】
更に別の特定の実施形態によれば、Ｒ1＝Ｒ4＝Ｒ1’＝Ｒ4’、且つＲ1は、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ＣＨ2ＯＲ24、ＣＨ2ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表す。
【００８５】
更に別の特定の実施形態によれば、Ｒ1＝Ｒ4＝Ｒ1’＝Ｒ4’、且つＲ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ＣＦ3、フェニル、ＣＨ2ＯＲ24、ＣＨ2ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表し、ここで、Ｒ24〜Ｒ27はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又はメチル、エチル若しくはｎ−プロピル基を表す。
【００８６】
特定の実施形態によれば、Ｒ1＝Ｒ4＝Ｒ1’＝Ｒ4’、且つＲ1は、ＣＨ2ＯＲ24又はＯＲ26基を表し、ここで、Ｒ24及びＲ26は、水素原子又はメチル、エチル若しくはｎ−プロピル基を表す。特に、Ｒ1は、ＯＨ、ＣＨ2ＯＣＨ3又はメトキシ基、より好ましくはメトキシ基を表す。
【００８７】
好ましい実施形態によれば、Ｒ1＝Ｒ4＝Ｒ1’＝Ｒ4’、且つＲ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチル基などの（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、又はＯＲ26基を表し、ここで、Ｒ26は、水素原子又はメチル、エチル若しくはｎ−プロピル基を表す。好ましくは、Ｒ1は、メチル又はメトキシ基を表す。
【００８８】
特定の実施形態によれば、Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ3及びＲ3’はそれぞれ、互いに独立に、水素又はハロゲン原子、又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、特に、メチル、エチル又はｎ−プロピル基をす。
【００８９】
好ましい実施形態によれば、Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ3及びＲ3’はそれぞれ、水素原子を表す。
【００９０】
特定の実施形態では、Ｒ1＝Ｒ1’、Ｒ2＝Ｒ2’、Ｒ3＝Ｒ3’且つＲ4＝Ｒ4’。
【００９１】
特定の実施形態では、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ1’とＲ2’、及び／又はＲ3’とＲ4’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル、複素環、アリール及びヘテロアリールからなる群から選択される環を形成し、前記環は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ70、ＳＲ71及びＮＲ72Ｒ73から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ70〜Ｒ73はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表す。
【００９２】
別の特定の実施形態では、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ1’とＲ2’、及び／又はＲ3’とＲ4’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロペンテン、シクロヘキセン、ベンゼン、ナフタレン、１，３−ジオキソレン及び１，４−ジオキセンからなる群から選択される環を形成する。
【００９３】
更に別の特定の実施形態では、Ｒ1とＲ2、及びＲ1’とＲ2’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、ベンゼンを形成する。
【００９４】
更に別の特定の実施形態では、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ1’とＲ2’、及びＲ3’とＲ4’、互いに、それらを保持する炭素原子と一緒になってベンゼン又はナフタレンを形成する。
【００９５】
特定の実施形態では、ＬX及びＬX’はそれぞれ、互いに独立に、以下からなる群から選択される結合又は基を表し：
【００９６】
【化１５】
2020504758.tif 000017
【００９７】
ここで、Ｒf、Ｒg及びＲhはそれぞれ、互いに独立に、水素又はハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又は（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル基；好ましくは、水素原子又はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はＣＦ3基、より好ましくは水素原子を表す。
【００９８】
好ましい実施形態では、ＬX及びＬX’は同じである。
【００９９】
特定の実施形態では、ＬX及びＬX’は同じであり、Ｒf、Ｒg及びＲhはＨであり、従って、本発明による化合物は、下式のうちの１つを有し得る：
【０１００】
【化１６】
2020504758.tif 000018
【０１０１】
式中、Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ1’、Ｒ2’、Ｒ3’、Ｒ4’、Ｘ及びＸ’は、上で定義された通りである。
【０１０２】
有利には、ＬX及びＬX’はそれぞれ、結合を表し、それに従って、本発明による化合物は、式（Ｉａ）に対応する。
【０１０３】
特定の実施形態では、Ｘ及びＸ’はそれぞれ、互いに独立に、ＮＲ50Ｒ51、ＰＲ52Ｒ53、ＯＲ54、ＳＲ55、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・Ｒ50〜Ｒ53はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、アリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、複素環を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・Ｒ54及びＲ55はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、アリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、複素環を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・前記複素環及びヘテロアリールは、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個のヘテロ原子を含んでなり、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、Ｒ56〜Ｒ59はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61、ＰＲ62Ｒ63、ＯＲ64、及びＳＲ65から選択される基によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；ここで：
Ｒ60〜Ｒ63はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、アリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、又は複素環基を表し；
Ｒ64及びＲ65はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、アリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、又は複素環基を表し；且つ
Ｒ66〜Ｒ69はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表す。
【０１０４】
別の特定の実施形態では、Ｘ及びＸ’はそれぞれ、互いに独立に、ＮＲ50Ｒ51、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・Ｒ50及びＲ51はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、又はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ナフチル、ベンジル、シクロヘキシル、シクロペンチル又はシクロプロピル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・前記複素環及びヘテロアリールは、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個のヘテロ原子を含んでなり、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ56〜Ｒ59はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
有利には、前記複素環は、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、チアゾリジン、イソチアゾリジン、オキサゾリジン、イソキサゾリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジン、トリアゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、１Ｈ−アジリン、ピロリン、チアゾリン、イソチアゾリン、オキサゾリン、イソオキサゾリン、イミダゾリン、ピラゾリン、トリアゾリン、ジヒドロピリジン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリミジン、テトラヒドロピリミジン、ジヒドロピリダジン、テトラヒドロピリダジン、ジヒドロピラジン、テトラヒドロピラジン、ジヒドロトリアジン、テトラヒドロトリアジン、インドリン、１，３−ベンゾオキサチオール、ベンゾオキサゾリン、ベンゾチアゾリン及びベンズイミダゾリンからなる群から選択され；
更に有利には、前記ヘテロアリールは、ピロール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソキサゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジン、インドール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン及びカルバゾールからなる群から選択され；且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61、ＰＲ62Ｒ63、ＯＲ64、及びＳＲ65から選択される基によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで：
Ｒ60〜Ｒ63はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、又はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ナフチル、ベンジル、シクロヘキシル、シクロペンチル又はシクロプロピル基を表し；
Ｒ64及びＲ65はそれぞれ、互いに独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ナフチル、ベンジル、シクロヘキシル、シクロペンチル又はシクロプロピル基を表し；且つ
Ｒ66〜Ｒ69はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表す。
【０１０５】
更に別の実施形態では、Ｘ及びＸ’はそれぞれ、互いに独立に、ＮＲ50Ｒ51、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・前記複素環及びヘテロアリールは、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個の窒素原子を含んでなり、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69基から選択される１個以上の基によって置換されていてよい。
【０１０６】
更に別の実施形態では、Ｘ及びＸ’はそれぞれ、互いに独立に、ＮＲ50Ｒ51、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・Ｒ50及びＲ51はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、又はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ナフチル、ベンジル、シクロヘキシル、シクロペンチル又はシクロプロピル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・前記複素環及びヘテロアリール基は、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個の窒素原子を含んでなり、且つ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ56〜Ｒ99はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
有利には、前記複素環は、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、１Ｈ−アジリン、ピロリン及びインドリンからなる群から選択され；
更に有利には、前記ヘテロアリールは、ピロール、インドール、ジュロリジン及びカルバゾールからなる群から選択され；且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61基によってパラ置換されており、ここで、Ｒ60及びＲ61はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、又はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ベンジル、シクロヘキシル、シクロペンチル又はシクロプロピル基を表し、且つ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ66〜Ｒ69はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；有利には、前記アリールは、フェニル、ナフチル、又はアントラセニルである。
【０１０７】
好ましい実施形態では、Ｘ及びＸ’はそれぞれ、互いに独立に、ＮＲ50Ｒ51を表し、ここで、Ｒ50及びＲ51はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、又はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ベンジル、シクロヘキシル、シクロペンチル又はシクロプロピル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、特に、メチル、エチル又はｎ−プロピル基を表し；好ましくは、Ｒ50及びＲ51は同じである。
【０１０８】
好ましくは、Ｘ及びＸ’は同じである。
【０１０９】
特定の実施形態では、Ａ-は、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオン、好ましくは、ＤＤＱＨ-又はヘキサフルオロホスフェートアニオン、特にヘキサフルオロホスフェートアニオンを表す。
【０１１０】
特定の実施形態では：
ＬX及びＬX’はそれぞれ、互いに独立に、以下からなる群から選択される結合又は基を表し：
【０１１１】
【化１７】
2020504758.tif 000019
【０１１２】
ここで、Ｒf、Ｒg及びＲhはそれぞれ、水素原子を表し；且つ
Ｘ及びＸ’はそれぞれ、互いに独立に、ＮＲ50Ｒ51、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・前記複素環及びヘテロアリールは、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個の窒素原子を含んでなり、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69基から選択される１個以上の基によって置換されていてよい。
【０１１３】
好ましい実施形態では、ＬX＝ＬX’及びＸ＝Ｘ’。
【０１１４】
更に別の好ましい実施形態では、ＬX＝ＬX’及びＸ＝Ｘ’、ここで、ＬX及びＬX’はそれぞれ、結合を表し、且つＸ及びＸ’はそれぞれ、ＮＲ50Ｒ51、ここで、Ｒ50及びＲ51はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、又はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ベンジル、シクロヘキシル、シクロペンチル又はシクロプロピル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、特に、メチル、エチル又はｎ−プロピル基を表し；好ましくは、Ｒ50及びＲ51は同じである。
【０１１５】
特定の実施形態では、ＬX＝ＬX’、Ｘ＝Ｘ’、Ｒ1＝Ｒ1’、Ｒ2＝Ｒ2’、Ｒ3＝Ｒ3’、且つＲ4＝Ｒ4’。
【０１１６】
特定の実施形態によれば、
・Ｒ0は、上で定義された通りであり；
・Ｒ1＝Ｒ1’、且つＲ1は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
・Ｒ4＝Ｒ4’、且つＲ4は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
但し、Ｒ1及びＲ4が同じである場合には、Ｒa及びＲeの少なくとも一方はＲ1と同じではなく；
・Ｒ2＝Ｒ2’、Ｒ3＝Ｒ3’、且つＲ2及びＲ3はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ42、ＳＲ43、ＮＲ44Ｒ45、ＣＯＲ46、ＣＯ2Ｒ47又はＣＯＮＲ48Ｒ49基、好ましくは水素原子を表し；
・ＬX＝ＬX’、且つＬXは、以下からなる群から選択される結合又は基を表し：
【０１１７】
【化１８】
2020504758.tif 000020
【０１１８】
・Ｘ＝Ｘ’、且つＸは、ＮＲ50Ｒ51、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで、：
・前記複素環及びヘテロアリール基は、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個の窒素原子を含んでなり、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
又は
・ＬX＝ＬX’、且つＬXは、結合を表し；Ｘ＝Ｘ’、且つＸは、ＮＲ50’Ｒ51’、ＰＲ52’Ｒ53’、ＯＲ54’又はＳＲ55’を表し；且つ
Ｒ2とＮＲ50’、及びＲ2’とＮＲ50’；Ｒ2とＰＲ52’、及びＲ2’とＰＲ52’；Ｒ2とＯＲ54’、及びＲ2’とＯＲ54’；又はＲ2とＳＲ55’、及びＲ2’とＳＲ55’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
Ｒ3とＮＲ51’、及びＲ3’とＮＲ51’；Ｒ3とＰＲ53’、及びＲ3’とＰＲ53’；Ｒ3とＯＲ54’、及びＲ3’とＯＲ54’；又はＲ3とＳＲ55’、及びＲ3’とＳＲ55’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
及びＲ50’、Ｒ51’、Ｒ52’及びＲ53’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53を表し；
且つ
・Ｒ5〜Ｒ88は、上で定義された通りであり；
且つ
・Ａ-は、上で定義された通りである。
【０１１９】
第１の実施形態では、ＬX及びＬX’は両方、結合を表し、それに従って、本発明による化合物は、下式を有する：
【０１２０】
【化１９】
2020504758.tif 000021
（Ｉａ）
【０１２１】
式中：
・Ｒ0は、水素原子を表し、又は以下からなる群から選択され：
【０１２２】
【化２０】
2020504758.tif 000022
【０１２３】
ここで、Ｚは、Ｃ又はＮ+Ａz-を表し、且つＺ’は、Ｎ又はＮ+−Ｒc’Ａz-を表し、ここで、Ａz-は、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオンを表し；Ｒa及びＲeは、同じであり、且つメチル、フェニル又はメトキシ基を表し；且つＲb、Ｒc及びＲdは、水素原子であり；
・Ｒ1＝Ｒ4＝Ｒ1’＝Ｒ4’、且つＲ1は、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表し；
・Ｒ2＝Ｒ2’＝Ｒ3＝Ｒ3’、且つそれぞれは、水素又はハロゲン原子、又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、特に、メチル、エチル又はｎ−プロピル基を表し；
・Ｘ＝Ｘ’、且つそれぞれは、ＮＲ50Ｒ51、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・前記複素環及びヘテロアリールは、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個の窒素原子を含んでなり、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
・Ａ-は、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオン、好ましくは、ＤＤＱＨ-又はヘキサフルオロホスフェートアニオン、特にヘキサフルオロホスフェートアニオンを表す。
【０１２４】
第２の実施形態では、ＬX及びＬX’は両方、結合を表し、それに従って、本発明による化合物は、
・Ｒ0が、水素原子を表し；
・Ｒ1＝Ｒ4＝Ｒ1’＝Ｒ4’、且つＲ1が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ＣＦ3、フェニル、ＣＨ2ＯＲ24、ＣＨ2ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表し、ここで、Ｒ24〜Ｒ27はそれぞれ、水素原子又はメチル、エチル若しくはｎ−プロピル基を表し；
・Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ3及びＲ3’がそれぞれ、水素原子を表し；
・Ｘ＝Ｘ’、それぞれ、ＮＲ50Ｒ51を表し、ここで、Ｒ50及びＲ51はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、又はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ベンジル、シクロヘキシル、シクロペンチル又はシクロプロピル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、特に、メチル、エチル又はｎ−プロピル基を表し；好ましくは、Ｒ50及びＲ51は、同じであり；且つ
・Ａ-が、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオン、好ましくは、ＤＤＱＨ-又はヘキサフルオロホスフェートアニオン、特にヘキサフルオロホスフェートアニオンを表す、
式（Ｉａ）に対応する。
【０１２５】
特定の実施形態によれば、Ｒ4とＲ4’は、一緒になって、−Ｃ（Ｒ74Ｒ75）−、−（ＣＨ2）n−、−Ｓｉ（Ｒ76Ｒ77）−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖を形成する。
【０１２６】
別の特定の実施形態によれば、Ｒ4とＲ4’は、一緒になって、−Ｃ（Ｒ74Ｒ75）−及び−Ｓｉ（Ｒ76Ｒ77）−からなる群から選択される鎖を形成し、ここで：
Ｒ74及びＲ75はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基、特に、水素原子又はメチル、エチル、ｎ−プロピル又はフェニル基を表し；且つ
Ｒ76及びＲ77はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル又はフェニル基を表す。
【０１２７】
好ましい実施形態では、Ｒ4とＲ4’は、一緒になって、−（ＣＨ2）n−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖を形成し、ここで、Ｙ及びＹ’はそれぞれ、互いに独立に、Ｏ、Ｓ又はＮＲ80を表し；ｎは、２又は３に等しく；ｐは、１又は２に等しく；ｑは、０又は１に等しく；好ましくは、ｐ＝ｑ＝１；ｒは、１又は２に等しく；且つＲ78〜Ｒ80はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル又はフェニル基を表す。
【０１２８】
特定の実施形態では、ＬX＝ＬX’、且つそれぞれは、以下からなる群から選択される結合又は基を表し：
【０１２９】
【化２１】
2020504758.tif 000023
【０１３０】
且つ
Ｒ4とＲ4’は、一緒になって、−Ｃ（Ｒ74Ｒ75）−、−（ＣＨ2）n−、−Ｓｉ（Ｒ76Ｒ77）−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖を形成する。
【０１３１】
特定の実施形態では、ＬX及びＬX’は両方、結合を表し、本発明による化合物は、それに従って、下式（ＩＩ）によって表され得る：
【０１３２】
【化２２】
2020504758.tif 000024
（ＩＩ）
【０１３３】
式中：
Ｌ4は、−Ｃ（Ｒ74Ｒ75）−、−（ＣＨ2）n−、−Ｓｉ（Ｒ76Ｒ77）−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖、好ましくは、−（ＣＨ2）n−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖を表し、ここで、Ｙ、Ｙ’、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ及びＲ74〜Ｒ79は、上で定義された通りであり；且つ
Ｒ0、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ1’、Ｒ2’、Ｒ3’、Ｘ及びＸ’は、上で定義された通りである。
【０１３４】
有利には、Ｌ4は、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−ＣＨ2−ＮＲ74−ＣＨ2−、−Ｏ−ＣＲ78Ｒ79−Ｏ−及び−Ｏ−（ＣＨ2）2−Ｏ−からなる群から選択される結合、又は鎖を表し得る。
【０１３５】
特定の実施形態では、本発明による化合物は、Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ3及びＲ3’がそれぞれ、水素原子を表す、式（ＩＩ）によって表される。
【０１３６】
別の特定の実施形態では、本発明による化合物は、Ｒ1＝Ｒ1’、且つＲ1が、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基；好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ＣＦ3、フェニル、ＣＨ2ＯＲ24、ＣＨ2ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表し、ここで、Ｒ24〜Ｒ27はそれぞれ、水素原子又はメチル、エチル若しくはｎ−プロピル基；より好ましくは、ＣＨ2ＯＲ24又はＯＲ26基を表し、ここで、Ｒ24及びＲ26は、水素原子又はメチル、エチル若しくはｎ−プロピル基を表し；更に好ましくは、Ｒ1は、メトキシ基を表す、式（ＩＩ）によって表される。
【０１３７】
更に別の特定の実施形態では、本発明による化合物は、Ｘ＝Ｘ’、且つそれぞれが、ＮＲ50Ｒ51、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・前記複素環及びヘテロアリールは、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個の窒素原子を含んでなり、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69基から選択される１個以上の基によって置換されていてよい、式（ＩＩ）によって表される。
【０１３８】
本発明による、第３の実施形態では、
・Ｌ4が、−Ｃ（Ｒ74Ｒ75）−、−（ＣＨ2）n−、−Ｓｉ（Ｒ76Ｒ77）−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖、好ましくは、−（ＣＨ2）n−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖を表し、ここで、Ｙ、Ｙ’、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ及びＲ74〜Ｒ79は、上で定義された通りであり；
・Ｒ0が、水素原子を表し；
・Ｒ1＝Ｒ1’、且つＲ1が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ＣＦ3、フェニル、ＣＨ2ＯＲ24、ＣＨ2ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表し、ここで、Ｒ24〜Ｒ27はそれぞれ、水素原子又はメチル、エチル若しくはｎ−プロピル基を表し；
・Ｒ2、Ｒ2’、Ｒ3及びＲ3’がそれぞれ、水素原子を表し；
・Ｘ＝Ｘ’、それぞれ、ＮＲ50Ｒ51を表し、ここで、Ｒ50及びＲ51はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、又はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ベンジル、シクロヘキシル、シクロペンチル又はシクロプロピル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、特に、メチル、エチル又はｎ−プロピル基を表し；好ましくは、Ｒ50及びＲ51は、同じであり；且つ
・Ａ-が、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ハロゲン化物、ＤＤＱＨ-又はトリフレートアニオン、好ましくは、ＤＤＱＨ-又はヘキサフルオロホスフェートアニオン、特にヘキサフルオロホスフェートアニオンを表す、
式（ＩＩ）によって表される。
【０１３９】
特定の実施形態では：
・ＬXは、結合を表し；Ｘは、ＮＲ50’Ｒ51’、ＰＲ52’Ｒ53’、ＯＲ54’又はＳＲ55’を表し；且つＲ2とＮＲ50’、Ｒ2とＰＲ52’、Ｒ2とＯＲ54’、Ｒ2とＳＲ55’、Ｒ3とＮＲ51’、Ｒ3とＰＲ53’、Ｒ3とＯＲ54’及び／又はＲ3とＳＲ55’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；且つＲ50’、Ｒ51’、Ｒ52’及びＲ53’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53を表し；
且つ／又は
・ＬX’は、結合を表し；Ｘ’は、ＮＲ50’Ｒ51’、ＰＲ52’Ｒ53’、ＯＲ54’又はＳＲ55’を表し；且つＲ2’とＮＲ50’、Ｒ2’とＰＲ52’、Ｒ2’とＯＲ54’、Ｒ2’とＳＲ55’、Ｒ3’とＮＲ51’、Ｒ3’とＰＲ53’、Ｒ3’とＯＲ54’及び／又はＲ3’とＳＲ55’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；且つＲ50’、Ｒ51’、Ｒ52’及びＲ53’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53を表す。
【０１４０】
別の特定の実施形態では：
・ＬXは、結合を表し；Ｘは、ＮＲ50’Ｒ51’を表し；且つＲ2とＮＲ50’、及び／又はＲ3とＮＲ51’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；且つＲ50’及びＲ51’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50及びＲ51を表し；
且つ／又は
・ＬX’は、結合を表し；Ｘ’は、ＮＲ50’Ｒ51’を表し；且つＲ2’とＮＲ50’、及び／又はＲ3’とＮＲ51’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；且つＲ50’及びＲ51’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50及びＲ51を表し；
・Ｒ81〜Ｒ84はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキルを表す。
【０１４１】
更に別の特定の実施形態では：
・ＬXは、結合を表し；Ｘは、ＮＲ50’Ｒ51’を表し；且つＲ2とＮＲ50’、及び／又はＲ3とＮＲ51’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；ここで：
前記複素環は、ピロリジン、チアゾリジン、イソチアゾリジン、オキサゾリジン、イソキサゾリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジン、トリアゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、１Ｈ−アジリン、ピロリン、チアゾリン、イソチアゾリン、オキサゾリン、イソオキサゾリン、イミダゾリン、ピラゾリン、トリアゾリン、ジヒドロピリジン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリミジン、テトラヒドロピリミジン、ジヒドロピリダジン、テトラヒドロピリダジン、ジヒドロピラジン、テトラヒドロピラジン、ジヒドロトリアジン、テトラヒドロトリアジン、インドリン、１，３−ベンゾオキサチオール、ベンゾオキサゾリン、ベンゾチアゾリン及びベンズイミダゾリンからなる群から選択され；且つ
前記ヘテロアリールは、ピロール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソキサゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジン、インドール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン及びカルバゾールからなる群から選択され；
且つ／又は
・ＬX’は、結合を表し；Ｘ’は、ＮＲ50’Ｒ51’を表し；且つＲ2’とＮＲ50’、及び／又はＲ3’とＮＲ51’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；ここで：
前記複素環は、ピロリジン、チアゾリジン、イソチアゾリジン、オキサゾリジン、イソキサゾリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジン、トリアゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、１Ｈ−アジリン、ピロリン、チアゾリン、イソチアゾリン、オキサゾリン、イソオキサゾリン、イミダゾリン、ピラゾリン、トリアゾリン、ジヒドロピリジン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリミジン、テトラヒドロピリミジン、ジヒドロピリダジン、テトラヒドロピリダジン、ジヒドロピラジン、テトラヒドロピラジン、ジヒドロトリアジン、テトラヒドロトリアジン、インドリン、１，３−ベンゾオキサチオール、ベンゾオキサゾリン、ベンゾチアゾリン及びベンズイミダゾリンからなる群から選択され；且つ
前記ヘテロアリールは、ピロール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソキサゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジン、インドール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール、ベンゾトリアゾール、キノリン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キノキサリン及びカルバゾールからなる群から選択され；
・Ｒ81〜Ｒ84はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキルを表す。
【０１４２】
更に別の特定の実施形態では：
・ＬXは、結合を表し；Ｘは、ＮＲ50’Ｒ51’を表し；且つＲ2とＮＲ50’、及び／又はＲ3とＮＲ51’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ81及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで：
前記複素環は、ピロリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピロリン、イミダゾリン、ピラゾリン、トリアゾリン、ジヒドロピリジン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリミジン、テトラヒドロピリミジン、ジヒドロピリダジン、テトラヒドロピリダジン、ジヒドロピラジン、テトラヒドロピラジン、ジヒドロトリアジン及びテトラヒドロトリアジンからなる群から選択され；且つ
前記ヘテロアリールは、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン及びピリミジンからなる群から選択され；
且つ／又は
・ＬX’は、結合を表し；Ｘ’は、ＮＲ50’Ｒ51’を表し；且つＲ2’とＮＲ50’、及び／又はＲ3’とＮＲ51’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ81及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；ここで：
前記複素環は、ピロリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピロリン、イミダゾリン、ピラゾリン、トリアゾリン、ジヒドロピリジン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリミジン、テトラヒドロピリミジン、ジヒドロピリダジン、テトラヒドロピリダジン、ジヒドロピラジン、テトラヒドロピラジン、ジヒドロトリアジン及びテトラヒドロトリアジンからなる群から選択され；且つ
前記ヘテロアリールは、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン及びピリミジンからなる群から選択され；
・Ｒ81〜Ｒ84はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、特に、メチル、エチル又はｎ−プロピル基を表す。
【０１４３】
特定の実施形態では：
ＬX＝ＬX’、且つＬXは、結合を表し；Ｘ＝Ｘ’、且つＸは、ＮＲ50’Ｒ51’を表し；且つ
Ｒ2とＮＲ50’、Ｒ2’とＮＲ50’、Ｒ3とＮＲ51’、及びＲ3’とＮＲ51’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環基を形成する。
【０１４４】
第４の実施形態では、ＬX及びＬX’は両方、結合を表し、それに従って、本発明による化合物は：
・Ｒ0が、水素原子を表し、又は以下からなる群から選択され：
【０１４５】
【化２３】
2020504758.tif 000025
【０１４６】
ここで、Ｚは、Ｃ又はＮ+Ａz-を表し、且つＺ’は、Ｎ又はＮ+−Ｒc’Ａz-を表し、ここで、Ａz-は、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオンを表し；Ｒa及びＲeは、同じであり、且つメチル、フェニル又はメトキシ基を表し；且つＲb、Ｒc及びＲdは、水素原子であり；
・Ｒ1＝Ｒ4＝Ｒ1’＝Ｒ4’、且つＲ1が、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表し；
・Ｘが、ＮＲ50’Ｒ51’を表し；且つＲ2とＮＲ50’、及び／又はＲ3とＮＲ51’が、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
・Ｘ’が、ＮＲ50’Ｒ51’を表し；且つＲ2’とＮＲ50’、及び／又はＲ3’とＮＲ51’が、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
・Ａ-が、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオン、好ましくは、ＤＤＱＨ-又はヘキサフルオロホスフェートアニオン、特にヘキサフルオロホスフェートアニオンを表す、
式（Ｉａ）に対応する。
【０１４７】
第５の実施形態では、ＬX及びＬX’は両方、結合を表し、それに従って、本発明による化合物は：
・Ｒ0が、水素原子を表し；
・Ｒ1＝Ｒ4＝Ｒ1’＝Ｒ4’、且つＲ1が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ＣＦ3、フェニル、ＣＨ2ＯＲ24、ＣＨ2ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表し、ここで、Ｒ24〜Ｒ27はそれぞれ、水素原子又はメチル、エチル若しくはｎ−プロピル基を表し；
・Ｘが、ＮＲ50’Ｒ51’を表し；且つＲ2とＮＲ50’、及び／又はＲ3とＮＲ51’が、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；且つ／又は
・Ｘ’が、ＮＲ50’Ｒ51’を表し；且つＲ2’とＮＲ50’、及び／又はＲ3’とＮＲ51’が、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
・Ｒ81〜Ｒ84がそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、特に、メチル、エチル又はｎ−プロピル基を表し；
・Ａ-が、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオン、好ましくは、ＤＤＱＨ-又はヘキサフルオロホスフェートアニオン、特にヘキサフルオロホスフェートアニオンを表す、
式（Ｉａ）に対応する。
【０１４８】
特定の実施形態では、ＬX及びＬX’は両方、以下を表し、
【０１４９】
【化２４】
2020504758.tif 000026
【０１５０】
且つ
Ｒ2とＲf’、及びＲ2’とＲf’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル又はアリール基、特に、シクロヘキサジエニル又はフェニル基を形成する。
【０１５１】
別の特定の実施形態では、ＬX及びＬX’は両方、以下を表し、
【０１５２】
【化２５】
2020504758.tif 000027
【０１５３】
且つ
Ｒ2とＲg’、Ｒ3とＲh’、Ｒ2’とＲg’及びＲ3’とＲh’は、互いに独立に、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル又はアリール基、特に、シクロヘキサジエニル又はフェニル基を形成する。
【０１５４】
特定の実施形態では、本発明の化合物は、下記化合物の中から選択される：
【０１５５】
【化２６】
2020504758.tif 000028
【化２７】
2020504758.tif 000029
【化２８】
2020504758.tif 000030
【０１５６】
式中、Ａ-は、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオン、好ましくは、ＤＤＱＨ-又はヘキサフルオロホスフェートアニオン、特にヘキサフルオロホスフェートアニオンを表す。
【０１５７】
特に、本発明の化合物は、化合物１、２、及び４〜３２の中から選択される。
【０１５８】
有利には、本発明の化合物は、化合物１、２、８、１１及び２７〜３２の中から選択される。
【０１５９】
本発明はまた、発色団としての、本発明による化合物の使用に関する。
【０１６０】
本明細書における用語「発色団」とは、その電子吸収が可視光のスペクトル範囲（約４００ｎｍ〜７００ｎｍの間）に少なくともある分子を指し、これは、近紫外及び近赤外領域の吸収を排除するものではない。
【０１６１】
本発明はまた、少なくとも１種の、本発明による化合物を含んでなる材料に関する。
【０１６２】
前述したように、本発明による化合物は、自己集合し、超分子材料を形成する傾向がある。
【０１６３】
前記材料は、結晶、薄膜、フレーク、結晶板（ｐｌａｔｅｌｅｔｓ）又は層の形態、及び発色団の自己集合から生じ得る低次元材料の他の形態であり得る。
【０１６４】
前記超分子材料は、顔料、有利には、その特殊な光学的効果（単数又は複数）のための重要な顔料であり得る。
【０１６５】
それに従って、本発明は、顔料としての、本発明による化合物（又は前記超分子材料）の使用に関する。
【０１６６】
従って、本発明は、下記一般式（Ｉ）の化合物の顔料としての使用に関する：
【０１６７】
【化２９】
2020504758.tif 000031
（Ｉ）
【０１６８】
式中：
・Ｒ0は、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ5、ＳＲ6、ＮＲ7Ｒ8、ＰＲ9Ｒ10、ＣＯＲ11、ＣＯ2Ｒ12、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＯＲ16、ＯＣＯ2Ｒ17、ＮＲ18ＣＯＲ19又はＮＲ20ＳＯ2Ｒ21基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【０１６９】
【化３０】
2020504758.tif 000032
【０１７０】
ここで：
・Ｚは、Ｃ又はＮ+Ａz-を表し、且つＺ’は、Ｎ又はＮ+−Ｒc’Ａz-を表し、ここで、
Ａz-は、一価の有機又は無機アニオンを表し、且つ
Ｒc’は、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、
・Ｒa及びＲeはそれぞれ、互いに独立に、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ22又はＳＲ23基を表し、且つ
・Ｒb、Ｒc及びＲdはそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環若しくは複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・Ｒ1＝Ｒ1’、且つＲ1は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
・Ｒ4＝Ｒ4’、且つＲ4は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
但し、Ｒ1及びＲ4が同じである場合には、Ｒa及びＲeの少なくとも一方はＲ1と同じではなく；
又は
Ｒ4とＲ4’は、一緒になって、−Ｃ（Ｒ74Ｒ75）−、−（ＣＨ2）n−、−Ｓｉ（Ｒ76Ｒ77）−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−、及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖を形成し、ここで：
・Ｙ及びＹ’はそれぞれ、互いに独立に、Ｏ、Ｓ又はＮＲ80を表し、
・ｎは、２又は３に等しく、
・ｐは、１又は２に等しく、
・ｑは、０又は１に等しく、
・ｒは、１又は２に等しく、
・Ｒ74、Ｒ75、Ｒ78〜Ｒ80はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基を表し、且つ
・Ｒ76及びＲ77はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基を表し；
・Ｒ2＝Ｒ2’、Ｒ3＝Ｒ3’、且つＲ2及びＲ3はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ42、ＳＲ43、ＮＲ44Ｒ45、ＣＯＲ46、ＣＯ2Ｒ47又はＣＯＮＲ48Ｒ49基、好ましくは水素原子を表し；
・ＬX＝ＬX’、且つＬXは、以下からなる群から選択される結合又は基を表し：
【０１７１】
【化３１】
2020504758.tif 000033
【０１７２】
ここで、Ｒf、Ｒg及びＲhはそれぞれ、互いに独立に、水素又はハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又は（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル基を表し；
・Ｘ＝Ｘ’、且つＸは、ＮＲ50Ｒ51、ＰＲ52Ｒ53、ＯＲ54、ＳＲ55、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで：
・前記複素環及びヘテロアリール基は、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個のヘテロ原子を含んでなり、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61、ＰＲ62Ｒ63、ＯＲ64、及びＳＲ65から選択される基によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
又は
・Ｒ1とＲ2、及びＲ1’とＲ2’は、それらを保持する炭素原子と、シクロアルケニル、複素環、アリール及びヘテロアリールからなる群から選択される同一の環を形成し、前記環は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ70、ＳＲ71及びＮＲ72Ｒ73から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
・Ｒ3とＲ4、及びＲ3’とＲ4’は、それらを保持する炭素原子と、シクロアルケニル、複素環、アリール及びヘテロアリールからなる群から選択される同一の環を形成し、前記環は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ70、ＳＲ71及びＮＲ72Ｒ73から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
・ＬX＝ＬX’、且つＬXは、結合を表し；Ｘ＝Ｘ’、且つＸは、ＮＲ50’Ｒ51’、ＰＲ52’Ｒ53’、ＯＲ54’又はＳＲ55’を表し；且つ
Ｒ2とＮＲ50’、及びＲ2’とＮＲ50’；Ｒ2とＰＲ52’、及びＲ2’とＰＲ52’；Ｒ2とＯＲ54’、及びＲ2’とＯＲ54’；又はＲ2とＳＲ55’、及びＲ2’とＳＲ55’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
Ｒ3とＮＲ51’、及びＲ3’とＮＲ51’；Ｒ3とＰＲ53’、及びＲ3’とＰＲ53’；Ｒ3とＯＲ54’、及びＲ3’とＯＲ54’；又はＲ3とＳＲ55’、及びＲ3’とＳＲ55’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つＲ50’、Ｒ51’、Ｒ52’及びＲ53’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53を表し；
且つ／又は
・ＬX＝ＬX’、且つＬXは、以下を表し
【０１７３】
【化３２】
2020504758.tif 000034
【０１７４】
且つＲ2とＲf’、及びＲ2’とＲf’；又はＲ2とＲg’、及びＲ2’とＲg’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル又はアリール基を形成し；
且つ／又は
Ｒ3とＲg’、及びＲ3’とＲg’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル又はアリール基を形成し；
且つＲf’、Ｒg’及びＲh’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒf、Ｒg及びＲhを表し；
且つ
・Ｒ5〜Ｒ53、Ｒ56〜Ｒ63、Ｒ66〜Ｒ73及びＲ81〜Ｒ84はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
且つ
・Ｒ54、Ｒ55、Ｒ64及びＲ65はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
且つ
・Ａ-は、一価又は多価の、有機又は無機アニオンを表す。
【０１７５】
特定の実施形態では：
・Ｒ0は、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＮＲ7Ｒ8、ＣＮ、ＣＦ3又はＮＯ2基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【０１７６】
【化３３】
2020504758.tif 000035
【０１７７】
ここで：
・Ｒa、及びＲeはそれぞれ、互いに独立に、メチル、ＯＣＨ3又はフェニル基を表し、且つ
・Ｒb、Ｒc及びＲdはそれぞれ、水素原子を表し；
好ましくは、Ｒ0は、水素原子又はＣＮ基、特に水素原子を表し；
・Ｒ1＝Ｒ4、且つＲ1は、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ＣＨ2ＯＲ24、ＣＨ2ＳＲ25、ＯＲ26又はＳＲ27基を表し；
・ＬX＝ＬX’、且つＬXは、結合を表し；且つ
・Ｒ2＝Ｒ3、且つＲ2は、水素原子を表す。
【０１７８】
具体的には、前記化合物は、化合物１〜３２の中から、好ましくは、化合物１〜３、８、１１及び２７〜３２の中から選択される。
【０１７９】
特定の実施形態では、前記化合物は：
・Ｒ0が、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ5、ＳＲ6、ＮＲ7Ｒ8、ＰＲ9Ｒ10、ＣＯＲ11、ＣＯ2Ｒ12、ＣＯＮＲ13Ｒ14、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ3Ｈ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＯＲ16、ＯＣＯ2Ｒ17、ＮＲ18ＣＯＲ19又はＮＲ20ＳＯ2Ｒ21基を表し、又は以下からなる群から選択され：
【０１８０】
【化３４】
2020504758.tif 000036
【０１８１】
ここで：
・Ｚは、Ｃ又はＮ+Ａz-を表し、且つＺ’は、Ｎ又はＮ+−Ｒc’Ａz-を表し、ここで、
Ａz-は、一価の有機又は無機アニオンを表し、且つ
Ｒc’は、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、
・Ｒa及びＲeはそれぞれ、互いに独立に、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ22又はＳＲ23基を表し、且つ
・Ｒb、Ｒc及びＲdはそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環若しくは複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・Ｒ1＝Ｒ1’、且つＲ1が、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
・Ｒ4＝Ｒ4’、且つＲ4が、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（ＣＨ2）mＯＲ24、（ＣＨ2）m’ＳＲ25、ＯＲ26、ＳＲ27、ＮＲ28Ｒ29、ＰＲ30Ｒ31、ＣＯＲ32、ＣＯ2Ｒ33、ＣＯＮＲ34Ｒ35、ＯＣＯＲ36、ＯＣＯ2Ｒ37、ＮＲ38ＣＯＲ39、又はＮＲ40ＳＯ2Ｒ41基を表し、ここで、ｍ及びｍ’は、互いに独立に、１、２又は３、好ましくは１に等しく；
但し、Ｒ1及びＲ4が同じである場合には、Ｒa及びＲeの少なくとも一方はＲ1と同じではなく；
又は
Ｒ4とＲ4’は、一緒になって、−Ｃ（Ｒ74Ｒ75）−、−（ＣＨ2）n−、−Ｓｉ（Ｒ76Ｒ77）−、−（ＣＨ2）p−Ｙ−（ＣＨ2）q−、及び−Ｙ−（ＣＲ78Ｒ79）r−Ｙ’−からなる群から選択される結合又は鎖を形成し、ここで：
・Ｙ及びＹ’はそれぞれ、互いに独立に、Ｏ、Ｓ又はＮＲ80を表し、
・ｎは、２又は３に等しく、
・ｐは、１又は２に等しく、
・ｑは、０又は１に等しく、
・ｒは、１又は２に等しく、
・Ｒ74、Ｒ75、Ｒ78〜Ｒ80はそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基を表し、且つ
・Ｒ76及びＲ77はそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル又はアリール基を表し；
・Ｒ2＝Ｒ2’、Ｒ3＝Ｒ3’、且つＲ2及びＲ3がそれぞれ、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）アルキニル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環、複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ＯＲ42、ＳＲ43、ＮＲ44Ｒ45、ＣＯＲ46、ＣＯ2Ｒ47又はＣＯＮＲ48Ｒ49基、好ましくは水素原子を表し；
・ＬX＝ＬX’、且つＬXが、以下からなる群から選択される結合又は基を表し：
【０１８２】
【化３５】
2020504758.tif 000037
【０１８３】
・Ｘ＝Ｘ’、且つＸが、ＮＲ50Ｒ51、複素環、ヘテロアリール又はアリールを表し、ここで、：
・前記複素環及びヘテロアリール基は、Ｃ+と共役した孤立電子対を有する少なくとも１個の窒素原子を含んでなり、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ56、ＳＲ57及びＮＲ58Ｒ59基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、且つ
・前記アリールは、ＮＲ60Ｒ61によってパラ置換されており、且つハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ66、ＳＲ67及びＮＲ68Ｒ69基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
又は
・Ｒ1とＲ2、及びＲ1’とＲ2’が、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル、複素環、アリール及びヘテロアリールからなる群から選択される環を形成し、前記環は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ70、ＳＲ71及びＮＲ72Ｒ73から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
・Ｒ3とＲ4、及びＲ3’とＲ4’が、それらを保持する炭素原子と一緒になって、シクロアルケニル、複素環、アリール及びヘテロアリールからなる群から選択される環を形成し、前記環は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ70、ＳＲ71及びＮＲ72Ｒ73から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
・ＬX＝ＬX’、且つＬXが、結合を表し；Ｘ＝Ｘ’、且つＸが、ＮＲ50’Ｒ51’、ＰＲ52’Ｒ53’、ＯＲ54’又はＳＲ55’を表し；且つ
Ｒ2とＮＲ50’、及びＲ2’とＮＲ50’；Ｒ2とＰＲ52’、及びＲ2’とＰＲ52’；Ｒ2とＯＲ54’、及びＲ2’とＯＲ54’；又はＲ2とＳＲ55’、及びＲ2’とＳＲ55’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つ／又は
Ｒ3とＮＲ51’、及びＲ3’とＮＲ51’；Ｒ3とＰＲ53’、及びＲ3’とＰＲ53’；Ｒ3とＯＲ54’、及びＲ3’とＯＲ54’；又はＲ3とＳＲ55’、及びＲ3’とＳＲ55’は、それらを保持する炭素原子と一緒になって、複素環又はヘテロアリール基を形成し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ81、ＳＲ82及びＮＲ83Ｒ84から選択される１個以上の基によって置換されていてよく；
且つＲ50’、Ｒ51’、Ｒ52’及びＲ53’は、それらがＲ2又はＲ3と結合していない場合には、それぞれ、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52及びＲ53を表し；
且つ
・Ｒ5〜Ｒ53、Ｒ56〜Ｒ63、Ｒ66〜Ｒ73及びＲ81〜Ｒ84がそれぞれ、互いに独立に、水素原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
且つ
・Ｒ54、Ｒ55、Ｒ64及びＲ65がそれぞれ、互いに独立に、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環又は複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し、前記基は、ハロゲン原子、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、ＯＲ85、ＳＲ86及びＮＲ87Ｒ88基から選択される１個以上の基によって置換されていてよく、ここで、Ｒ85〜Ｒ88はそれぞれ、互いに独立に、水素原子又は（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
且つ
・Ａ-が、一価又は多価の、有機又は無機アニオンを表す、
式（Ｉ）の化合物である。
【０１８４】
特定の実施形態では、Ａ-は、ヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、ＤＤＱＨ-、ハロゲン化物又はトリフレートアニオン、好ましくは、ＤＤＱＨ-又はヘキサフルオロホスフェートアニオン、特にヘキサフルオロホスフェートアニオンを表す。
【０１８５】
より具体的には、実験項に例示されるように、前記化合物は、それらの特殊な光学的効果から、光輝性顔料として；更に詳しくは、金属効果顔料及び／又は真珠光沢顔料として有用である。
【０１８６】
本発明はまた、少なくとも１種の、本発明による化合物を含んでなる、反射型デバイス、フォトニックデバイス、ナノフォトニックデバイス又は光電子デバイスに関する。
【０１８７】
本発明の文脈において、反射型デバイスは、特にミラーであり得る。
【０１８８】
本発明による特殊な光学的効果を有する顔料（及び、場合によっては、それらの構成発色団）の適用媒体の範囲には、特に、塗料、コーティング、印刷用インク、化粧品処方物（例えば、ネイルラッカー）並びにレクリエーション及び芸術の分野での実施（例えば、エナメル）が含まれる。
【０１８９】
別の可能性のある用途は、例えば、紙幣、公的身分証明書、切手、タックスバンデロール（ｔａｘ  ｂａｎｄｅｒｏｌｅｓ）、セキュリティラベル又は製品表示の製造に加わる新しいセキュリティインキの考案のための顔料の設計である。
【０１９０】
別の可能性のある用途は、例えば、オプティクス／顕微鏡／干渉測定用小型ミラー、センサー、レーザー（光キャビティ）用超小型ミラー又はノマドアンドエンバークドデバイス（ｎｏｍａｄ  ａｎｄ  ｅｍｂａｒｋｅｄ  ｄｅｖｉｃｅｓ）用ミラーの製造の製造に加わる新しい光学リフレクターの考案のための顔料及び／又は材料の設計である。
【０１９１】
別の可能性のある用途は、プリント及び／又は集積フォトニック回路及び／又はデバイスに含められるＶＣＳＥＬ（垂直共振器面発光レーザー）又は光導波路、あるいは励起子ナノ構造の考案のための顔料、材料及び／又はインクの設計である。
【０１９２】
分子発色団については、可能性のある用途は、バイオイメージング目的、特に、アルツハイマー病をはじめとする様々な神経変性疾患に関連するもののようなフィブリル構造の染色から、本発明の目的である化合物によって示される非線形光学的特性に依存する新しい高性能光リミッターデバイスの考案にまで及ぶ。
【０１９３】
いくつかの実施形態では、金属様反射コーティングは、好適な堆積媒体に溶解又は懸濁した純粋な化合物の単純なドクターブレードコーティング、スピンコーティング又は真空蒸着によって容易に達成することができる。
【０１９４】
反射スペクトルは、波長及び入射角の関数として光を反射する薄膜の効率を定量的に評価するために、専用の装置で記録することができる。
【０１９５】
従って、本発明はまた、少なくとも１種の、本発明による化合物を含んでなる金属様反射コーティングに関する。
【０１９６】
本発明によるミラーの適用媒体の範囲には、例えばデータセンター用のトランシーバなどのテレコミュニケーション用途のための装置の内部に使用される、特に、フォトニック産業用の反射面が含まれる。本発明はまた、例えば太陽光発電で使用される大型ミラーにも使用され得る。
【図面の簡単な説明】
【０１９７】
【図１】図１は、アセトニトリル溶液中の化合物１−ＰＦ6-及び２−ＰＦ6-の吸収スペクトルを表す。
【図２】図２は、強い紺色を特徴とする、アセトニトリル中、化合物１−ＰＦ6-の１０-5モル．Ｌ-1溶液の写真に対応する。
【図３】図３は、発色性化合物１−ＰＦ6-の濃縮アセトニトリル溶液を減圧下で蒸発させて得られた、丸底フラスコの壁に形成された化合物１−ＰＦ6-の金様ミラーの写真に対応する。
【図４】図４ａは、金属性及び金フレークの外観を特徴とする、微結晶化形態の化合物１−ＰＦ6-の巨視的図を表す。  図４ｂ及び図４ｃはどちらも、Ｚｅｉｓｓ−Ｓｔｅｍｉ  ２０００−Ｃ顕微鏡で得られた、大きな単結晶の形態の化合物１−ＰＦ6-の微視的図を示す。
【図５】図５は、Ｚｅｉｓｓ−Ｓｔｅｍｉ  ２０００−Ｃ顕微鏡で得られた、多結晶形態の虹色化合物２−ＰＦ6-の微視的図を示す。
【図６】図６は、アセトニトリル溶液中の化合物２７−ＰＦ6-、２８−ＰＦ6-、２９−ＰＦ6-、３０−ＰＦ6-、３２−ＰＦ6-の吸収スペクトルを表す。
【図７】図７ａ及び図７ｂはどちらも、Ｚｅｉｓｓ−Ｓｔｅｍｉ  ２０００−Ｃ顕微鏡で得られた、多結晶形態の化合物２７−ＤＤＱＨ-の微視的図を示す。
【図８】図８ａ及び図８ｂはどちらも、Ｚｅｉｓｓ−Ｓｔｅｍｉ  ２０００−Ｃ顕微鏡で得られた、多結晶形態の化合物２７−ＰＦ6-の微視的図を示す。
【図９】図９ａ及び図９ｂはどちらも、Ｚｅｉｓｓ−Ｓｔｅｍｉ  ２０００−Ｃ顕微鏡で得られた、大きな単（柱状）結晶の形態の化合物２８−ＰＦ6-の微視的図を示す。
【図１０】図１０ａ及び図１０ｂはどちらも、Ｚｅｉｓｓ−Ｓｔｅｍｉ  ２０００−Ｃ顕微鏡で得られた、金属性及び金フレークの外観を特徴とする、微結晶化形態の化合物２９−ＤＤＱＨ-の微視的図を示す。
【図１１】図１１ａ及び図１１ｂはどちらも、Ｚｅｉｓｓ−Ｓｔｅｍｉ  ２０００−Ｃ顕微鏡で得られた、大きな単結晶の形態の化合物２９−ＰＦ6-の微視的図を示す。
【図１２】図１２ａ及び図１２ｂはどちらも、Ｚｅｉｓｓ−Ｓｔｅｍｉ  ２０００−Ｃ顕微鏡で得られた、多結晶形態の化合物３０−ＰＦ6-の微視的図を示す。
【図１３】図１３ａ及び図１３ｂはどちらも、Ｚｅｉｓｓ−Ｓｔｅｍｉ  ２０００−Ｃ顕微鏡で得られた、金属性及び金フレークの外観を特徴とする、微結晶化形態の化合物３２−ＤＤＱＨ-の微視的図を示す。
【図１４】図１４ａ及び図１４ｂはどちらも、Ｚｅｉｓｓ−Ｓｔｅｍｉ  ２０００−Ｃ顕微鏡で得られた、多結晶形態の化合物３２−ＰＦ6-の微視的図を示す。
【発明を実施するための形態】
【０１９８】
以下の実施例は、本発明を説明するものであり、決してその範囲を限定するものではない。
【実施例】
【０１９９】
次の略語を使用した：
【０２００】
【表１】
2020504758.tif 000038
【０２０１】
Ｉ−本発明による化合物の合成
Ｉ−１．基本手順
・基本手順Ａ：
式Ａの化合物（パラ電子供与性オルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム１によって調製することができ、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２０２】
【化３６】
2020504758.tif 000039
反応スキーム１
【０２０３】
メタ二置換電子供与性前駆体（市販のものか否かにはかかわらない）を、リチオ化反応に使用する。出発材料の性質に応じて、反応種としてＢｒ2又はＮＢＳのいずれかを使用して、パラ臭素化する前工程が必要な場合がある［Ｚｙｓｍａｎ２００９］。リチオ化された中間体を、ギ酸エチルで急冷して、カルビノール中間体を得［特許］、それ自体が、酸性種（ＨＡ）と反応させると、容易に脱水されて、所望のカルベニウムが生成し、この性質によってカルベニウム対アニオン（Ａ-）が同定される。このカルベニウムは、その後、アニオンメタセシスによって変換することができる。
【０２０４】
・基本手順Ａｂｉｓ：
式Ａの化合物（パラ電子供与性オルト置換ジフェニルカルベニウム）はまた、下記反応スキーム２によって、ワンポット反応として（スキーム２ａ））又は二段階反応として（スキーム２ｂ））調製することもでき、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２０５】
２ａ）
【化３７】
2020504758.tif 000040
【０２０６】
２ｂ）
【化３８】
2020504758.tif 000041
反応スキーム２
【０２０７】
メタ二置換電子供与性前駆体（市販のものか否かにはかかわらない）を、ホルムアルデヒドにより媒介される二量化反応に使用する［Ｔａｋａｈａｓｈｉ２００２］。得られたメチレンは、容易に結晶化することが多く、次に、ＤＤＱ（又は別の好適な酸化剤、これは、本明細書では、より具体的には、水素化物引き抜き試薬である）で酸化して、所望のカルベニウムを直接生成する。最終のメタセシス工程は、場合により、所望の対アニオン（Ａ-）を得るために必要であり得る。
【０２０８】
・基本手順Ｂ：
式Ｂの化合物（パラジアミノオルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム３によって調製することができる：
【０２０９】
【化３９】
2020504758.tif 000042
反応スキーム３
【０２１０】
メタ二置換ジアリルアミノ前駆体（それ自体は、市販のものか否かにはかかわらないそれに対応する親アニリンから、古典的な手法に従って合成される［Ｅｇａｗａ２０１１］）を、リチオ化反応に使用する。出発材料の性質に応じて、反応種としてＢｒ2又はＮＢＳのいずれかを使用して、窒素アリル化前のパラ臭素化工程が必要な場合がある［Ｚｙｓｍａｎ２００９］。リチオ化された中間体を、炭酸ジエチルで急冷して、込み合ったビス（ジアリルアミノ）ベンゾフェノン前駆体を得、これらのアミン基は、パラジウムテトラキス及び１，３−ジメチルバルビツール酸の存在下で脱保護することができる［Ｅｇａｗａ２０１１］。次に、ケトン官能基を（ＮａＢＨ4又はＬｉＡｌＨ4のいずれかにより）還元して、対応するカルビノール中間体を得ることができ、これはそれ自体が、酸性種（ＨＡ）と反応させると、容易に脱水されて、所望のカルベニウムが生成し、この性質によってカルベニウム対アニオン（Ａ-）が同定される。このカルベニウムは、その後、アニオンメタセシスによって変換することができる。
【０２１１】
・基本手順Ｃ：
式Ｃの化合物（ジュロリジン型オルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム４によって調製することができる：
【０２１２】
【化４０】
2020504758.tif 000043
反応スキーム４
【０２１３】
二置換ジュロリジン型前駆体（それ自体は、市販のものか否かにはかかわらないそれに対応する親アニリンから、古典的な手法に従って合成される［Ｄａｎｃｅ２００８］）を、リチオ化反応に使用する。出発材料の性質に応じて、反応種としてＢｒ2又はＮＢＳのいずれかを使用して、パラ臭素化する前工程が必要な場合がある［Ｚｙｓｍａｎ２００９］。リチオ化された中間体を、ギ酸エチルで急冷して、カルビノール中間体を得［特許］、それ自体が、酸性種（ＨＡ）と反応させると、容易に脱水されて、所望のカルベニウムが生成し、この性質によってカルベニウム対アニオン（Ａ-）が同定される。このカルベニウムは、その後、アニオンメタセシスによって変換することができる。
【０２１４】
・基本手順Ｃｂｉｓ：
式Ｃの化合物（ジュロリジン型オルト置換ジフェニルカルベニウム）はまた、下記反応スキーム５によって、ワンポット反応として（スキーム５ａ））又は二段階反応として（スキーム５ｂ））調製することもできる：
【０２１５】
【化４１】
2020504758.tif 000044
反応スキーム５
【０２１６】
二置換ジュロリジン型前駆体（それ自体は、市販のものか否かにはかかわらないそれに対応する親アニリンから、古典的な手法に従って合成される［Ｄａｎｃｅ２００８］）を、ホルムアルデヒドにより媒介される二量化反応に使用する［Ｔａｋａｈａｓｈｉ２００２］。得られたメチレンは、容易に結晶化することが多く、次に、ＤＤＱ（又は別の好適な酸化剤、これは、本明細書では、より具体的には、水素化物引き抜き試薬である）で酸化して、所望のカルベニウムを直接生成する。最終のメタセシス工程は、場合により、所望の対アニオン（Ａ-）を得るために必要であり得る。
【０２１７】
・基本手順Ｄ：
式Ｄの化合物は、下記反応スキーム６によって調製された鍵ベンゾフェノン（ＫＢ）前駆体から得ることができる：
【０２１８】
【化４２】
2020504758.tif 000045
反応スキーム６
【０２１９】
メタ二置換アニソール（市販のものか否かにはかかわらない）を、反応種としてＢｒ2又はＮＢＳのいずれかを使用して、古典的な手法に従ってパラ臭素化する［Ｚｙｓｍａｎ２００９］。得られたブロモアニソールを、次に、リチオ化反応に使用し、この中間体を、ギ酸エチルで急冷して、カルビノール中間体を得［特許］、これを、続いて、ＤＤＱを使用することにより対応するケトンに酸化する［Ｔｏｒｒｉｃｅｌｌｉ２０１３］。このベンゾフェノンのメトキシ基を、ＢＢｒ3を使用することにより脱メチル化し、得られたフェノール部分を、次いで、トリフルオロメタンスルホン酸無水物と反応させ、所望の鍵ベンゾフェノン誘導体、ＫＢを得る。
【０２２０】
次に、式Ｄの化合物（アリール拡張オルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム７によって調製することができ、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２２１】
【化４３】
2020504758.tif 000046
反応スキーム７
【０２２２】
前述の鍵ベンゾフェノンＫＢを、塩基及びパラジウム触媒の存在下で好適な電子豊富なボロン酸／エステル（市販のものか否かにはかかわらない）と反応させることによるダブルスズキクロスカップリング（ａ  ｄｏｕｂｌｅ  Ｓｕｚｕｋｉ  ｃｒｏｓｓ−ｃｏｕｐｌｉｎｇ）に使用し得る。次に、得られた拡張ベンゾフェノンを（ＮａＢＨ4又はＬｉＡｌＨ4のいずれかにより）還元して、対応するカルビノール中間体を得ることができ、これはそれ自体が、酸性種（ＨＡ）と反応させると、容易に脱水されて、所望のカルベニウムが生成し得、この性質によってカルベニウム対アニオン（Ａ-）が同定される。このカルベニウムは、その後、アニオンメタセシスによって変換することができる。
【０２２３】
・基本手順Ｄｂｉｓ：
式Ｄの化合物はまた、下記反応スキーム６ｂｉｓによって調製された鍵メチレン（ＫＭ）前駆体からも得ることができる：
【０２２４】
【化４４】
2020504758.tif 000047
反応スキーム６ｂｉｓ
【０２２５】
メタ二置換フェノール（市販のものか否かにはかかわらない）を、酸性条件下（特にＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4又はＡｃＯＨ）、ホルムアルデヒドの存在下で、そのパラ位で二量化し、ジフェノールメタンを得る。次に、得られた化合物の両方のヒドロキシ基を、ピリジンの存在下、トリフルオロメタンスルホン酸無水物でトリフレート化し、所望の鍵メチレン誘導体、ＫＭを得る。
【０２２６】
式Ｄの化合物（アリール拡張オルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム７ｂｉｓによってＫＭから調製することができ、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２２７】
【化４５】
2020504758.tif 000048
反応スキーム７ｂｉｓ
【０２２８】
前述の鍵メチレンＫＭを、塩基及びパラジウム触媒の存在下で好適な電子豊富なボロン酸／エステル（市販のものか否かにはかかわらない）と反応させることによるダブルスズキクロスカップリングに使用し得る。次に、得られた拡張メチレンをＤＤＱ（又は別の好適な酸化剤、これは、本明細書では、より具体的には、水素化物引き抜き試薬である）で酸化して、所望のカルベニウムを直接生成することができる。最終のメタセシス工程は、場合により、所望の対アニオン（Ａ-）を得るために必要であり得る。
【０２２９】
・基本手順Ｅ：
式Ｅの化合物は、前に詳述した反応スキーム６によって調製された鍵ベンゾフェノン（ＫＢ）前駆体から得ることができる。
【０２３０】
式Ｅの化合物（ジュロリジン拡張オルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム８によって調製することができ、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２３１】
【化４６】
2020504758.tif 000049
反応スキーム８
【０２３２】
鍵ベンゾフェノン前駆体、ＫＢを、塩基及びパラジウム触媒の存在下でボロン酸／エステル基を有するジュロリジン部分と反応させることによるダブルスズキクロスカップリングに使用し得る。反応させるジュロリジンは、ブロモジュロリジンに対する古典的な宮浦ホウ素化反応から前もって得、それ自体は、文献に記載されている方法に従って合成される［Ｄａｎｃｅ２００８］。次に、得られた拡張ベンゾフェノンを（ＮａＢＨ4又はＬｉＡｌＨ4のいずれかにより）還元して、対応するカルビノール中間体を得ることができ、これはそれ自体が、酸性種（ＨＡ）と反応させると、容易に脱水されて、所望のカルベニウムが生成し得、この性質によってカルベニウム対アニオン（Ａ-）が同定される。このカルベニウムは、その後、アニオンメタセシスによって変換することができる。
【０２３３】
・基本手順Ｅｂｉｓ：
式Ｅの化合物はまた、前に詳述した反応スキーム６ｂｉｓによって調製された鍵メチレン（ＫＭ）前駆体からも得ることができる。
【０２３４】
次に、式Ｅの化合物（ジュロリジン拡張オルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム８ｂｉｓによって調製することができ、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２３５】
【化４７】
2020504758.tif 000050
反応スキーム８ｂｉｓ
【０２３６】
鍵メチレン前駆体、ＫＭを、塩基及びパラジウム触媒の存在下でボロン酸／エステル基を有するジュロリジン部分と反応させることによるダブルスズキクロスカップリングに使用し得る。次に、得られた拡張メチレンを、ＤＤＱ（又は別の好適な酸化剤、これは、本明細書では、より具体的には、水素化物引き抜き試薬である）で酸化して、所望のカルベニウムを直接生成することができる。最終のメタセシス工程は、場合により、所望の対アニオン（Ａ-）を得るために必要であり得る。
【０２３７】
・基本手順Ｆ：
式Ｆの化合物を、前に詳述した反応スキーム６によって調製された鍵ベンゾフェノン（ＫＢ）前駆体から得ることができる。
【０２３８】
式Ｆの化合物（ｐ−Ｘ−置換スチリル拡張オルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム９によって調製することができ、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２３９】
【化４８】
2020504758.tif 000051
反応スキーム９
【０２４０】
鍵ベンゾフェノンＫＢを、塩基及びパラジウム触媒の存在下でｐ−ＥＤＧ−置換スチリル前駆体（市販のものか否かにはかかわらない）と反応させることによるダブルヘックカップリング(ａ  ｄｏｕｂｌｅ  Ｈｅｃｋ  ｃｏｕｐｌｉｎｇ）に使用し得る。次に、得られた拡張ベンゾフェノンを（ＮａＢＨ4又はＬｉＡｌＨ4のいずれかにより）還元して、対応するカルビノール中間体を得ることができ、これはそれ自体が、酸性種（ＨＡ）と反応させると、容易に脱水されて、所望のカルベニウムが生成し得、この性質によってカルベニウム対アニオン（Ａ-）が同定される。このカルベニウムは、その後、アニオンメタセシスによって変換することができる。
【０２４１】
・基本手順Ｆｂｉｓ：
式Ｆの化合物はまた、前に詳述した反応スキーム６ｂｉｓによって調製された鍵メチレン（ＫＭ）前駆体からも得ることができる。
【０２４２】
次に、式Ｆの化合物（ｐ−Ｘ−置換スチリル拡張オルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム９ｂｉｓによって調製することができ、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２４３】
【化４９】
2020504758.tif 000052
反応スキーム９ｂｉｓ
【０２４４】
鍵メチレンＫＭを、塩基及びパラジウム触媒の存在下でｐ−ＥＤＧ−置換スチリル前駆体（市販のものか否かにはかかわらない）と反応させることによるダブルヘックカップリングに使用し得る。次に、得られた拡張メチレンを、ＤＤＱ（又は別の好適な酸化剤、これは、本明細書では、より具体的には、水素化物引き抜き試薬である）で酸化して、所望のカルベニウムを直接生成することができる。最終のメタセシス工程は、場合により、所望の対アニオン（Ａ-）を得るために必要であり得る。
【０２４５】
・基本手順Ｇ：
式Ｇの化合物を、前に詳述した反応スキーム６によって調製された鍵ベンゾフェノン（ＫＢ）前駆体から得ることができる。
【０２４６】
式Ｇの化合物（ｐ−Ｘ−アリールエチニル拡張オルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム１０によって調製することができ、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２４７】
【化５０】
2020504758.tif 000053
反応スキーム１０
【０２４８】
鍵ベンゾフェノンＫＢを、塩基、Ｃｕ（Ｉ）塩及びパラジウム触媒の存在下で電子豊富なｐ−ＥＤＧ−置換アリールエチニル前駆体（市販のものか否かにはかかわらない）と反応させることによる二重薗頭クロスカップリングに使用し得る。次に、得られた拡張ベンゾフェノンを（ＮａＢＨ4又はＬｉＡｌＨ4のいずれかにより）還元して、対応するカルビノール中間体を得ることができ、これはそれ自体が、酸性種（ＨＡ）と反応させると、容易に脱水されて、所望のカルベニウムが生成し得、この性質によってカルベニウム対アニオン（Ａ-）が同定される。このカルベニウムは、その後、アニオンメタセシスによって変換することができる。
【０２４９】
・基本手順Ｇｂｉｓ：
式Ｇの化合物はまた、前に詳述した反応スキーム６ｂｉｓによって調製された鍵メチレン（ＫＭ）前駆体からも得ることができる。
【０２５０】
式Ｇの化合物（ｐ−Ｘ−アリールエチニル拡張オルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム１０ｂｉｓによって調製することができ、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２５１】
【化５１】
2020504758.tif 000054
反応スキーム１０ｂｉｓ
【０２５２】
鍵メチレンＫＭを、塩基、Ｃｕ（Ｉ）塩及びパラジウム触媒の存在下で電子豊富なｐ−ＥＤＧ−置換アリールエチニル前駆体（市販のものか否かにはかかわらない）と反応させることによる二重薗頭クロスカップリングに使用し得る。次に、得られた拡張メチレンを、ＤＤＱ（又は別の好適な酸化剤、これは、本明細書では、より具体的には、水素化物引き抜き試薬である）で酸化して、所望のカルベニウムを直接生成することができる。最終のメタセシス工程は、場合により、所望の対アニオン（Ａ-）を得るために必要であり得る。
【０２５３】
・基本手順Ｈ：
式Ｈの化合物（ヒンダードイプソ−アリールオルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム１１によって調製することができ、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２５４】
【化５２】
2020504758.tif 000055
反応スキーム１１
【０２５５】
メタ二置換電子供与性前駆体（市販のものか否かにはかかわらない）を、リチオ化反応に使用する。出発材料の性質に応じて、反応種としてＢｒ2又はＮＢＳのいずれかを使用して、パラ臭素化する前工程が必要な場合がある［Ｚｙｓｍａｎ２００９］。リチオ化された中間体を、炭酸ジエチルで急冷して、ベンゾフェノンを得、これを、ヒンダード有機リチウム／グリニャール反応体の存在下で更に使用する［Ｗｕ２００８］。このようにして得られた第三級アルコール中間体はそれ自体が、酸性種（ＨＡ）と反応させると、容易に脱水されて、所望のカルベニウムが生成し、この性質によってカルベニウム対アニオン（Ａ-）が同定される。このカルベニウムは、その後、アニオンメタセシスによって変換することができる。
【０２５６】
・基本手順Ｉ：
式Ｉの化合物（ＳｉＲ2架橋オルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム１２によって調製することができる：
【０２５７】
【化５３】
2020504758.tif 000056
反応スキーム１２
【０２５８】
メタ臭素化メタ置換電子供与性前駆体（市販のものか否かにはかかわらない）を、ホルムアルデヒドにより媒介される二量化反応に使用して、対応するジブロモジアリールメタンを得る［Ｋｏｉｄｅ２０１１］。次に、臭素原子を、ＢｕＬｉの存在下で交換して、対応する二リチウム中間体を生成し、これを二置換二塩化ケイ素試薬の添加により急冷する［Ｋｏｉｄｅ２０１１］。次に、得られた架橋ジアリールメタンを、ＤＤＱ又はｐ−クロルアニル（又は別の好適な酸化剤、これは、本明細書では、より具体的には、水素化物引き抜き試薬である）で酸化して、所望のカルベニウムを直接生成する。最終のメタセシス工程は、所望の対アニオン（Ａ-）を得るために必要である。
【０２５９】
・基本手順Ｊ：
式Ｊの化合物（ＣＭｅ2架橋オルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム１３によって調製することができる：
【０２６０】
【化５４】
2020504758.tif 000057
反応スキーム１３
【０２６１】
メタ臭素化メタ置換電子供与性前駆体（市販のものか否かにはかかわらない）を、ハロゲン−金属交換反応に使用して、対応するリチオ化中間体を生成し、これを乾燥アセトンの添加により急冷する。次に、得られた第三級アルコールを、ＫＨＳＯ4の存在下で加熱することにより脱水し、メチレンエキソ化合物を得る。メチレンエキソ化合物分子を、密接に関連する（がベンジルアルコール部分を有する）対応物とともに、これらの２つの部分のカップリング及び架橋を可能にする一連の反応［Ｐａｓｔｉｅｒｉｋ２０１４］並びに適切な酸化剤（例えば、ＫＭｎＯ4）での最終酸化に使用して、完全対称のＣＭｅ2架橋ベンゾフェノンを得る。次に、このケトンを（ＮａＢＨ4又はＬｉＡｌＨ4のいずれかにより）還元して、対応するカルビノール中間体を得、これはそれ自体が、酸性種（ＨＡ）と反応させると、容易に脱水されて、所望のカルベニウムが生成し得、この性質によってカルベニウム対アニオン（Ａ-）が同定される。このカルベニウムは、その後、アニオンメタセシスによって変換することができる。
【０２６２】
・基本手順Ｋ：
式Ｋの化合物（３個以上の原子により架橋されたオルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム１４によって調製することができる：
【０２６３】
【化５５】
2020504758.tif 000058
反応スキーム１４
【０２６４】
メタメトキシル化メタ置換電子供与性前駆体（市販のものか否かにはかかわらない）を、リチオ化反応に使用する。出発材料の性質に応じて、反応種としてＢｒ2又はＮＢＳのいずれかを使用して、パラ臭素化する前工程が必要な場合がある［Ｚｙｓｍａｎ２００９］。リチオ化された中間体を、炭酸ジエチルで急冷して、ジメトキシベンゾフェノンを得、このメトキシ基を、続いて、ＢＢｒ3を使用することにより脱メチル化する。次に、得られたフェノール部分を、使用される試薬の性質によって制御される長さの脂肪鎖（例えば、：ｎ＝１の場合ＣＨ2ＢｒＣｌ、ｎ＝２の場合ＴｓＯ−（ＣＨ2）2−ＯＴｓ）を介して一緒に架橋する［Ｓｏｒｒｅｌｌ１９９７］。次に、得られた架橋ベンゾフェノンを（ＮａＢＨ4又はＬｉＡｌＨ4のいずれかにより）還元して、対応するカルビノール中間体を得ることができ、これはそれ自体が、酸性種（ＨＡ）と反応させると、容易に脱水されて、所望のカルベニウムが生成し得、この性質によってカルベニウム対アニオン（Ａ-）が同定される。このカルベニウムは、その後、アニオンメタセシスによって変換することができる。
【０２６５】
・基本手順Ｋｂｉｓ：
式Ｋの化合物（３個以上の原子により架橋されたオルト置換ジフェニルカルベニウム）は、別法として、下記反応スキーム１４ｂｉｓによって調製することができる：
【０２６６】
【化５６】
2020504758.tif 000059
反応スキーム１４ｂｉｓ
【０２６７】
メタメトキシル化メタ置換電子供与性前駆体（市販のものか否かにはかかわらない）を、脱メチル化剤（例えば、ＢＢｒ3又はＴＭＳＩ）の存在下で使用して、対応するフェノールを得る。次に、得られた化合物を、酸性条件下（特にＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4又はＡｃＯＨ）、ホルムアルデヒドの存在下で、そのパラ位で二量化し、ジフェノールメタンを得た。次に、ヒドロキシル基を、使用される試薬の性質によって制御される長さの脂肪鎖（例えば、：ｎ＝１の場合ＣＨ2ＢｒＣｌ、ｎ＝２の場合ＴｓＯ−（ＣＨ2）2−ＯＴｓ）を介して一緒に架橋する［Ｓｏｒｒｅｌｌ１９９７］。次に、得られた架橋メチレンを、ＤＤＱ（又は別の好適な酸化剤、これは、本明細書では、より具体的には、水素化物引き抜き試薬である）で酸化して、所望のカルベニウムを直接生成することができる。最終のメタセシス工程は、場合により、所望の対アニオン（Ａ-）を得るために必要であり得る。
【０２６８】
・基本手順Ｌ：
式Ｌの化合物（ヒンダードイプソ−アルキルオルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム１５によって調製することができ、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２６９】
【化５７】
2020504758.tif 000060
反応スキーム１５
【０２７０】
メタ二置換電子供与性前駆体（市販のものか否かにはかかわらない）を、リチオ化反応に使用する。出発材料の性質に応じて、反応種としてＢｒ2又はＮＢＳのいずれかを使用して、パラ臭素化する前工程が必要な場合がある［Ｚｙｓｍａｎ２００９］。リチオ化された中間体を、炭酸ジエチルで急冷して、ベンゾフェノンを得、これを、アルキル（直鎖、分岐又は環状のいずれか）有機金属の存在下で更に使用する。このようにして得られた第三級アルコール中間体はそれ自体が、酸性種（ＨＡ）と反応させると、容易に脱水されて、所望のカルベニウムが生成し、この性質によってカルベニウム対アニオン（Ａ-）が同定される。このカルベニウムは、その後、アニオンメタセシスによって変換することができる。
【０２７１】
この手順は、非環状又は環状の、置換又は非置換アルキル基に適用し得る。従って、上記反応スキーム１５中の置換基「Ａｌｋ」は、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）ハロアルキル、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、ヘテロアリール−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、複素環及び複素環−（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を包含する。
【０２７２】
・基本手順Ｍ：
式Ｍの化合物（ヒンダードイプソ−シアノオルト置換ジフェニルカルベニウム）は、下記反応スキーム１６によって調製することができ、式中、ＸはＥＤＧである：
【０２７３】
【化５８】
2020504758.tif 000061
反応スキーム１６
【０２７４】
電子供与基Ｘでパラ二置換されたメチリウム化合物を、ＫＣＮ又は別のシアン化物塩のいずれかを使用して、シアン化反応に使用する。次に、得られた中性シアノ化合物を、ＤＤＱ（又は別の好適な酸化剤、これは、本明細書では、より具体的には、水素化物引き抜き試薬である）で酸化して、所望のカルベニウムを直接生成することができる。最終のメタセシス工程は、場合により、所望の対アニオン（Ａ-）を得るために必要であり得る。
【０２７５】
・上記基本手順に引用されている参照文献：
2020504758.tif 000062
【０２７６】
Ｉ−２．本発明による化合物の合成例
Ｉ−２．ｉ．基本手順Ａによる化合物１、２及び３の合成
・化合物１−ＰＦ6-：
【０２７７】
【化５９】
2020504758.tif 000063
ビス（４−（ジメチルアミノ）−２，６−ジメトキシフェニル）メチリウムヘキサフルオロホスフェート
【０２７８】
乾燥ＴＨＦ（４０ｍＬ）中、３，５−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（４．１９ｇ、２３．１５ミリモル）の溶液に、ＴＭＥＤＡ（０．３７ｍＬ、２．４７ミリモル、０．１当量）を加えた。次に、この溶液を−７８℃に冷却した後、ヘキサン中２．３Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ溶液（１０．１ｍＬ、２３．１２ミリモル、１当量）を滴下した。この懸濁液を−７８℃で数分（ａ  ｆｅｗ  ｍｉｎｕｔｅｓ）撹拌し、次いで、室温に温め、更に４時間撹拌した。次に、この反応混合物を−７８℃に冷却し、ＴＨＦ（６０ｍＬ）で希釈した後、ギ酸エチル（１．０ｍＬ、１１．６３ミリモル、０．４８当量）を滴下した。この混合物をアルゴン雰囲気下、室温で一晩撹拌し、次いで、水で急冷し、ＣＨ2Ｃｌ2で抽出した。有機層を集め、濾紙で濾過し、ＭｇＳＯ4で事前に乾燥させることなく真空濃縮した。このようにして得られた粗油状物を最小限の量のＥｔＯＨに溶解させた後、ＥｔＯＨ（８ｍＬ）で希釈したＨＰＦ6の水溶液（６０質量％；４．６９ｍＬ、１．２当量）で構成されている酸性溶液を滴下した。この濃青色溶液に、激しく撹拌しながら、多量のＥｔ2Ｏ混合物（約８００ｍＬ）を加えた。上清を沈殿物から分離し、この沈殿物を最小限のＭｅＣＮ（約１００ｍＬ）に溶解させた。この溶液に、激しく撹拌しながら、多量のＥｔ2Ｏ混合物（約８００ｍＬ）を加えた。この濃青色沈殿物を濾別し、ＣＨ2Ｃｌ2溶液からＥｔ2Ｏで連続的に沈殿させることにより更に精製して、純粋な生成物を得た。この化合物を、最終的に、発色団のＭｅＣＮ溶液中にＥｔ2Ｏをゆっくりと蒸気拡散させることにより結晶化させ（図２）、金様金属性光沢を有する輝く大きな柱状結晶を得た（図４ａ、４ｂ及び４ｃ）（２．１４ｇ、出発アニリン誘導体に対して３５．７％）。
【０２７９】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）：δ３．２５（ｓ，１２Ｈ，Ｎ（ＣＨ3）2）；３．８４（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3）；５．９０（ｓ，４Ｈ，Ｈ3）；８．３５（ｓ，１Ｈ，Ｈ(C+)）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）：δ４１．５（Ｎ（ＣＨ3）2）；５７．０（ＯＣＨ3）；８９．６（Ｃ3）；１１２．１（Ｃ1）；１４３．４（ＣＨ+）；１６０．４（Ｃ4）；１６５．１（Ｃ2）．
Ｍ＝５１８．４３０１ｇ．モル-1。
ＥＳＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ21Ｈ29Ｎ2Ｏ4の計算値：３７３．２［Ｍ−ＰＦ6］+；測定値３７３．２［Ｍ−ＰＦ6］+。
ＥＳＩ−ＨＲＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ21Ｈ29Ｎ2Ｏ4の計算値：３７３．２１２７［Ｍ−ＰＦ6］+；測定値３７３．２１３９［Ｍ−ＰＦ6］+。
ＵＶ−ｖｉｓ−ＮＩＲ（ＣＨ3ＣＮ）λmax／ｎｍ（ε／Ｌモル-1ｃｍ-1）：５８３（８８０００）（図１に見られる通りである）。
結晶データ：Ｃ21.33Ｈ29.25Ｆ6Ｎ2.17Ｏ4Ｐについて、単斜晶系、Ｐ２1、ａ＝１５.２７８６（７）、ｂ＝４０．２６０１（１６）、ｃ＝２４．１３４１（１０）Å、α＝９０．０００、β＝１０２．７３１７（１３）、γ＝９０．０００；Ｖ＝１４４８０．３、Ｚ＝２４。
【０２８０】
・化合物２−ＰＦ6-：
【０２８１】
【化６０】
2020504758.tif 000064
ビス（４−（ジメチルアミノ）−２，６−ジメトキシフェニル）メチリウムヘキサフルオロホスフェート
【０２８２】
乾燥ＴＨＦ（２０ｍＬ）中、３，５−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アニリン（４．２８ｇ、１１．７ミリモル）の溶液に、ＴＭＥＤＡ（０．１８ｍＬ、１．１７ミリモル、０．１当量）を加えた。次に、この溶液を−７８℃に冷却した後、ヘキサン中２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ溶液（４．６８ｍＬ、１１．７ミリモル、１当量）を滴下した。この懸濁液を−７８℃で数分（ａ  ｆｅｗ  ｍｉｎｕｔｅｓ）撹拌し、次いで、室温に温め、更に４時間撹拌した。次に、この反応混合物を−７８℃に冷却し、ＴＨＦ（４０ｍＬ）で希釈した後、ギ酸エチル（０．５０ｍＬ、３．８６ミリモル、０．５当量）を滴下した。この混合物をアルゴン雰囲気下、室温で一晩撹拌し、次いで、水で急冷し、ＣＨ2Ｃｌ2で抽出した。有機層を集め、濾紙で濾過し、ＭｇＳＯ4で事前に乾燥させることなく真空濃縮した。このようにして得られた粗油状物を最小限の量のＥｔＯＨに溶解させた後、ＥｔＯＨ（８ｍＬ）で希釈したＨＰＦ6の水溶液（６０質量％；２．４ｍＬ、１．２当量）で構成されている酸性溶液を滴下した。この濃青緑色溶液を、激しく撹拌しながら、多量の石油エーテル／Ｅｔ2Ｏ混合物（１：１比；約８００ｍＬ）に注いだ。上清が緑色のままである限り、この操作を繰り返した。この緑がかった青色沈殿物を濾別し、最小限の量のＣＨ2Ｃｌ2に溶解させた後、多量のＥｔ2Ｏで再沈殿させた。目的生成物を含有する上清を、本質的に副生成物である固体（沈殿物）から分離した。合わせた青色層を減圧下で濃縮し、期待される生成物を濃青色固体として得た。ＣＨ2Ｃｌ2／Ｅｔ2Ｏ混合物から数回の再結晶化を行い、青銅色光沢を有する緑がかった虹色の結晶性プレートとして純粋な生成物を得た（図５）（０．６２２ｇ、出発アニリン誘導体に対して１２％）。
【０２８３】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）：δ３．５９（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3（Ｃ2））；３．８１（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3（Ｃ4’））；５．８１（ｓ，４Ｈ，Ｈ3）；６．９９−７．０３（ｍ，８Ｈ，Ｈ3’）；７．２５−７．２９（ｍ，８Ｈ，Ｈ2’）；８．３８（ｓ，１Ｈ，Ｈ(C+)）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）：δ５６．３（ＯＣＨ3（Ｃ4’））；５６．９（ＯＣＨ3’（Ｃ2））；９３．０（Ｃ3）；１１４．３（Ｃ1）；１１６．２（Ｃ3’）；１２９．７（Ｃ2’）；１３７．６（ＣＨ+）；１４５．０（Ｃ1’）；１６０．０（Ｃ4’）；１６１．２（Ｃ4）．１６５．３（Ｃ２）．
Ｍ＝８８６．８１１６ｇ．モル-1。
ＥＳＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ45Ｈ45Ｎ2Ｏ8の計算値：７４１．３［Ｍ−ＰＦ6］+；測定値７４１．３［Ｍ−ＰＦ6］+。ＥＳＩ−ＨＲＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ45Ｈ45Ｎ2Ｏ8の計算値：７４１．３１７６［Ｍ−ＰＦ6］+；測定値７４１．３１４１［Ｍ−ＰＦ6］+。
ＵＶ−ｖｉｓ−ＮＩＲ（ＣＨ3ＣＮ）λmax／ｎｍ（ε／Ｌモル-1ｃｍ-1）：６３０（７３５００）（図１に見られる通りである）。
結晶データ：Ｃ45Ｈ45Ｆ6Ｎ2Ｏ8Ｐについて、三斜晶系、Ｐ１、ａ＝１０．２５２１（３）、ｂ＝１０．７５３８（３）、ｃ＝２０．７７８３（６）Å、α＝９５．３４５１（９）、β＝９８．３１７０（８）、γ＝１０８．９１１２（８）；Ｖ＝２１２０．２１、Ｚ＝２。
【０２８４】
・化合物３前駆体：
【０２８５】
【化６１】
2020504758.tif 000065
ビス（２，４，６−トリメトキシフェニル）メタノール
【０２８６】
ＴＨＦ（１２ｍＬ）中、１，３，５−トリメトキシベンゼン（５．５０ｇ、３２．７ミリモル）の溶液に、ヘキサン（５ｍＬ）及びＴＭＥＤＡ（０．４９ｍＬ、３．２７ミリモル）を加えた。このようにして得られた溶液を−７８℃で冷却し、これに、ヘキサン中２．５Ｍのｎ−ブチルリチウム溶液（１５．７ｍＬ、３９．２ミリモル）を滴下した。乳白色の溶液を室温で４時間撹拌し、次いで、−７８℃で再び冷却し、ＴＨＦ（１５ｍＬ）で希釈した。この冷溶液に、ギ酸エチル（１．３２ｍＬ、１．６４ミリモル）を滴下した。この混合物を室温で一晩撹拌した。０℃で冷却した溶液に、Ｈ2Ｏ（２０ｍＬ）及び０．５ＭのＨＣｌ水溶液（２０ｍＬ）を加えた。この混合物を濾別し、期待される生成物を灰白色固体として得た（１．１３５ｇ、２０％）。
【０２８７】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ３．７５（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3）；３．７７（ｓ，６Ｈ，ＯＣＨ3）；５．３９（ｄ，3ＪOH-CH＝１０．２９Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ）；６．０９（ｓ，４Ｈ，Ｈ3）；６．５１（ｄ，3Ｊ5-OH＝１０．２９Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ５５．３（ＯＣＨ3（Ｃ4））；５６．１（ＯＣＨ3（Ｃ2））；６４．１（Ｃ3）；１１３．９（Ｃ1）；１５９．１（Ｃ2）；１５９．８（Ｃ4）．
ＥＳＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ19Ｈ24Ｏ7の計算値：３６４．２［Ｍ］+；測定値３６４．０［Ｍ］+。
【０２８８】
・化合物３−ＰＦ６−：
【０２８９】
【化６２】
2020504758.tif 000066
ビス（２，４，６−トリメトキシフェニル）メチリウムヘキサフルオロホスフェート
【０２９０】
エタノールに溶解させたビス（２，４，６−トリメトキシフェニル）メタノール（１．００ｇ、２．７５ミリモル）に、ＨＰＦ6の水溶液（６０質量％、０．５ｍＬ）を滴下した。この無色の溶液は濃紅色になった。石油エーテルとジエチルエーテルの（１：１比）混合物（２００ｍＬ）を加えた。濃紅色固体としての沈殿物を濾別し、次いで、最小限の量のアセトンに溶解させた。多量のジエチルエーテル（５００ｍＬ）をこの溶液に加え、濃紅色沈殿物を得、これを濾別した。この固体を、最終的に、ＣＨ2Ｃｌ2とＥｔＯＡｃの混合物から再結晶化させ、純粋な期待される生成物をわずかに銀青色光沢を有する濃紅色針状結晶体として得た（０．７７３ｇ、５７％）。
【０２９１】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）：δ３．９４（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3（Ｃ2））；４．０８（ｍ，６Ｈ，ＯＣＨ3（Ｃ4））；６．２６（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），８．９６（ｓ，１Ｈ，Ｈ+）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）：δ５８．１（ＯＣＨ3（Ｃ2））；５８．４（ＯＣＨ3（Ｃ4））；９８．２（Ｃ3）；１１６．３（Ｃ1）；１５４．８（ＣＨ+）；１６７．７（Ｃ2），１７６．６（Ｃ4）．
Ｍ＝４９２．３４６５ｇモル-1。
ＵＶ−ｖｉｓ−ＮＩＲ（ＣＨ3ＣＮ）λmax／ｎｍ（ε／Ｌモル-1ｃｍ-1）：５１８．５（３９５００）。
結晶データ：Ｃ19Ｈ23Ｆ6Ｏ6Ｐについて、斜方晶系、Ｐｂｃａ、ａ＝２３．５７７９（７）、ｂ＝７．３０１５（２）、ｃ＝２４．９６５４（７）Å、α＝９０．０００、β＝９０．０００、γ＝９０．０００；Ｖ＝４２９７．８９、Ｚ＝８。
【０２９２】
Ｉ−２．ｉｉ．基本手順Ａｂｉｓによる化合物１、２、及び２７〜３１の合成
・ジアリールメチレン前駆体の合成
基本手順：還流冷却器を取り付けた５０ｍＬの２つ口丸底フラスコに、メタノール（８ｍＬ）を加えることにより希釈した、適切に置換されたアニリン（６．７ミリモル）を入れた。次に、塩酸（０．３４ｍＬ、３７％）をこの溶液に滴下した後、ホルマリン（０．２５ｍＬ、水中３７％）を加え、得られた混合物をアルゴン雰囲気下で一晩還流した。反応が完了し続いてＴＬＣを行った後、この混合物を室温に冷却し、ｐＨ８に達するまで、１ＭのＮａＨＣＯ3水溶液をゆっくりと加えることにより中和した。次に、この混合物を２０ｍＬの蒸留水に注ぎ、得られた水層をクロロホルム（３×４０ｍＬ）で３回抽出した。次に、有機層を合わせ、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、濾過した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣を最終的に、フラッシュクロマトグラフィーにより精製して、容易に結晶化することが多い目的のメチレン化合物を得た。
【０２９３】
・化合物１前駆体：
【０２９４】
【化６３】
2020504758.tif 000067
４，４’−メチレンビス（３，５−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）
【０２９５】
上記基本手順を、３，５−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンに適用した［Ｌｅｅ２００９］（３．１１ｇ、１７．１６ミリモル）。標題の化合物を、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｓｏｌｅｒａ  Ｏｎｅ（シリカ充填ｓｎａｐカートリッジ；０〜３０％ＥｔＯＡｃ／シクロヘキサン）を介して精製し、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｅｔ2Ｏ混合物から無色の斜方晶系の結晶として再結晶化させた（１．６２ｇ、５０．３％）。
【０２９６】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ５．９４（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．８２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2），３．７１（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3），２．９０（ｓ，１２Ｈ，Ｎ（ＣＨ3）2）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１５９．５（Ｃ2），１４９．９（Ｃ4），１０９．８（Ｃ1），９１．４（Ｃ3），５６．４（ＯＣＨ3），４１．２（Ｎ（ＣＨ3）2），１６．６（ＣＨ2）．
ＨＲＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ21Ｈ30Ｎ2ＮａＯ4の計算値：３９７．２０９８［Ｍ＋Ｎａ］+；測定値：３９７．２１１０［Ｍ＋Ｎａ］+；Ｃ42Ｈ60Ｎ4ＮａＯ8の計算値：７７１．４３０３［２Ｍ＋Ｎａ］+；測定値：７７１．４３１５［２Ｍ＋Ｎａ］+。
【０２９７】
・化合物２前駆体：
【０２９８】
【化６４】
2020504758.tif 000068
４，４’−メチレンビス（３，５−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アニリン）
【０２９９】
上記基本手順を、３，５−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メトキシフェニル）アニリンに適用した［ＤｅｌｌａＰｅｌｌｅ２０１４］（３．０１ｇ、８．２４ミリモル）。標題の化合物を、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｓｏｌｅｒａ  Ｏｎｅ（シリカ充填ｓｎａｐカートリッジ；０〜１０％ＥｔＯＡｃ／シクロヘキサン）を介して精製し、白色微晶質固体を得た（０．７５ｇ、２４．５％）。
【０３００】
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ７．１０−６．９８（ｍ，８Ｈ，Ｈ2’），６．８７−６．７７（ｍ，８Ｈ，Ｈ3’），６．１６（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．８８（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2），３．８０（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3（Ｃ4’）），３．５６（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3（Ｃ2））．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ１５９．１（Ｃ２）．１５５．３（Ｃ4’），１４７．２（Ｃ4）．１４１．６（Ｃ1’），１２６．０（Ｃ2’），１１４．５（Ｃ3’），１１３．２（Ｃ1），９９．５（Ｃ3），５６．１（ＯＣＨ3’（Ｃ2）），５５．５（ＯＣＨ3（Ｃ4’）），１７．１（ＣＨ2）．
ＨＲＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ45Ｈ46Ｎ2ＮａＯ8の計算値：７６５．３１４６［Ｍ＋Ｎａ］+；測定値：７６５．３１６７［Ｍ＋Ｎａ］+。
【０３０１】
・化合物２７前駆体：
【０３０２】
【化６５】
2020504758.tif 000069
ビス（２，６−ジメトキシ−４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）メタン
【０３０３】
上記基本手順を、１−（３’，５’−ジメトキシフェニル）ピペリジンに適用した［Ｌｕ２０１１］（３．９１ｇ、１７．６７ミリモル）。標題の化合物を、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｓｏｌｅｒａ  Ｏｎｅ（シリカ充填ｓｎａｐカートリッジ；０〜３０％ＥｔＯＡｃ／シクロヘキサン）を介して精製し、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｅｔ2Ｏ混合物から無色の斜方晶系の結晶として再結晶化させた（２．３７ｇ、５９％）。
【０３０４】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ６．１３（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．８２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2），３．６８（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3），３．０８（ｔ，3Ｊa-b＝５．４Ｈｚ，８Ｈ，Ｈa），１．７４−１．６７（ｍ，８Ｈ，Ｈb），１．５９−１．５１（ｍ，４Ｈ，Ｈc）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１５９．２（Ｃ2），１５１．６（Ｃ4），１１２．１（Ｃ1），９４．９（Ｃ3），５６．３（ＯＣＨ3），５１．７（Ｃa），２６．２（Ｃb），２４．５（Ｃc），１６．９（ＣＨ2）．
ＨＲＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ27Ｈ39Ｎ2Ｏ4の計算値：４５５．２９０４［Ｍ＋Ｈ］+；測定値：４５５．２９２２［Ｍ＋Ｈ］+。結晶データ：Ｃ27Ｈ38Ｎ2Ｏ4について、単斜晶系、Ｃ２／ｃ、ａ＝１８．２４４３（６）、ｂ＝１３．１５９２（４）、ｃ＝１０．８０５８（３）Å、α＝９０．０００、β＝１０８．３５８（２）、γ＝９０．０００；Ｖ＝２４６２．２３、Ｚ＝４。
【０３０５】
・化合物２８前駆体：
【０３０６】
【化６６】
2020504758.tif 000070
ビス（２，６−ジメトキシ−４−モルホリノフェニル）メタン
【０３０７】
上記基本手順を、４−（３’，５’−ジメトキシフェニル）モルホリンに適用した［Ｌｕ２０１１］（７．５７ｇ、３３．９０ミリモル）。標題の化合物を、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｓｏｌｅｒａ  Ｏｎｅ（シリカ充填ｓｎａｐカートリッジ；０〜３０％ＥｔＯＡｃ／シクロヘキサン）を介して精製し、ＡｃＯＥｔから無色の斜方晶系の結晶として再結晶化させた（３．５５ｇ、４５．７％）。
【０３０８】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ６．０９（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．８７−３．８２（ｍ，１０Ｈ，Ｈb＋ＣＨ2），３．６９（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3），３．１１（ｔ，3Ｊa-b＝４．８Ｈｚ，８Ｈ，Ｈa）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１５９．３（Ｃ2），１５０．５（Ｃ4），１１２．４（Ｃ1），９３．８（Ｃ3），６７．１（Ｈb），５６．２（ＯＣＨ3），５０．２（Ｈa），１６．８（ＣＨ2）．
ＨＲＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ25Ｈ35Ｎ2Ｏ6の計算値：４５９．２４９０［Ｍ＋Ｈ］+；測定値：４５９．２５０２［Ｍ＋Ｈ］+。結晶データ：Ｃ25Ｈ34Ｎ2Ｏ6（Ｈ2Ｏ）0.25について、単斜晶系、Ｐ２／ｃ、ａ＝１０．９７６１（８）、ｂ＝１３．８１１８（１１）、ｃ＝１６．４０９９（１１）Å、α＝９０．０００、β＝１０４．１３３（２）、γ＝９０．０００；Ｖ＝２４１２．４４、Ｚ＝４。
【０３０９】
・化合物２９前駆体：
【０３１０】
【化６７】
2020504758.tif 000071
４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ，３，５−テトラメチルアニリン）
【０３１１】
上記基本手順を、市販のＮ，Ｎ，３，５−テトラメチルアニリン（５．８ｇ、３８．８６ミリモル）に適用した。標題の化合物を、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｓｏｌｅｒａ  Ｏｎｅ（シリカ充填ｓｎａｐカートリッジ；０〜３０％ＥｔＯＡｃ／シクロヘキサン）を介して精製し、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｅｔ2Ｏから無色の斜方晶系の結晶として再結晶化させた（５．３１ｇ、８８％）。
【０３１２】
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ６．４１（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．９２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2），２．９１（ｓ，１２Ｈ，Ｎ（ＣＨ3）2），２．１１（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ3）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１４８．７（Ｃ4），１３７．６（Ｃ2），１２７．４（Ｃ1），１１３．６（Ｃ3），４１．０（Ｎ（ＣＨ3）2），３０．１（ＣＨ2），２１．５（ＣＨ3）．
ＨＲＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ21Ｈ31Ｎ2の計算値：３１１．２４８２［Ｍ＋Ｈ］+；測定値：３１１．２４８０［Ｍ＋Ｈ］+。
結晶データ：Ｃ21Ｈ30Ｎ2について、斜方晶系、Ｐｂｃａ、ａ＝１３．７４６２（４）、ｂ＝１２．３５３７（３）、ｃ＝２１．７３８５（６）Å、α＝９０．０００、β＝９０．０００、γ＝９０．０００；Ｖ＝３６９１．５５（１７）、Ｚ＝８。
【０３１３】
・化合物３０前駆体：
【０３１４】
【化６８】
2020504758.tif 000072
ビス（２，６−ジメチル−４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）メタン
【０３１５】
上記基本手順を、１−（３，５−ジメチルフェニル）ピペリジンに適用した［Ｈａｔａｋｅｙａｍａ２０１０］（７．３０ｇ、３８．５６ミリモル）。粗生成物をＥｔ2Ｏで単純に洗浄することにより標題の化合物を精製し、次いで、ＡｃＯＥｔから無色の斜方晶系の結晶として再結晶化させた（４．５ｇ、５９．８％）。
【０３１６】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ６．５８（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．９１（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2），３．０９（ｔ，3Ｊa-b＝５．４Ｈｚ，８Ｈ，Ｈa），２．０８（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ3），１．７５−１．６６（ｍ，８Ｈ，Ｈb），１．５９−１．５１（ｍ，４Ｈ，Ｈc）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１５０．０（Ｃ4），１３７．５（Ｃ2），１２９．７（Ｃ1），１１７．２（Ｃ3），５１．２（Ｃa），３０．４（ＣＨ2），２６．１（Ｃb），２４．５（Ｃc），２１．４（ＣＨ3）．
ＨＲＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ27Ｈ39Ｎ2の計算値：３９１．３１０８［Ｍ＋Ｈ］+；測定値：３９１．３１０４［Ｍ＋Ｈ］+。
結晶データ：Ｃ27Ｈ38Ｎ2について、単斜晶系、Ｐ２1／ｃ、ａ＝１１．４７６１（５）、ｂ＝２１．１１４０（８）、ｃ＝１９．６４３６（９）Å、α＝９０．０００、β＝１０５．５４４（２）、γ＝９０．０００；Ｖ＝４５８５．６８、Ｚ＝８。
【０３１７】
・化合物３１前駆体：
【０３１８】
【化６９】
2020504758.tif 000073
ビス（２，６−ジメチル−４−モルホリノフェニル）メタン
【０３１９】
上記基本手順を、４−（３，５−ジメチルフェニル）モルホリンに適用した［Ｗｏｌｆｅ２０００］（５．１３ｇ、２６．８２ミリモル）。粗生成物をシクロヘキサンで洗浄し、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｅｔ2Ｏから再結晶化させ、標題の化合物を無色の斜方晶系の結晶として得た（３．２５ｇ、６１．４％）。
【０３２０】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ６．５６（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．９３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2），３．８６（ｔ，3Ｊb-a＝４．８Ｈｚ，８Ｈ，Ｈb），３．１２（ｔ，3Ｊa-b＝４．８Ｈｚ，８Ｈ，Ｈa），２．１０（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ3）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１４９．０（Ｃ4），１３７．８（Ｃ2），１３０．２（Ｃ1），１１６．３（Ｃ3），６７．１（Ｃb），４９．８（Ｃa），３０．５（ＣＨ2），２１．５（ＣＨ3）．
ＨＲＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ25Ｈ35Ｎ2Ｏ2の計算値：３９５．２６９３［Ｍ＋Ｈ］+；測定値：３９５．２７０５［Ｍ＋Ｈ］+。
【０３２１】
・上記前駆体からの目的化合物の合成：
目的化合物の合成のための基本手順：適切なメチレン化合物を最小限の量のＴＨＦ中で激しく撹拌した溶液に、ＴＨＦ中、酸化剤（本明細書では、より具体的には、水素化物引き抜き試薬）、好ましくは、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（ＤＤＱ）（１．０当量）の溶液を滴下した。室温でおよそ２．５時間撹拌した後、反応混合物を減圧下で濃縮し、次いで、（精製綿で栓をしたピペットで予め濾過した後）所望の対アニオン、例えば、ヘキサフルオロリン酸カリウムの飽和溶液に滴下した（ＤＤＱＨ-／ＰＦ6-のメタセシス）。この懸濁液を２０分間撹拌した後、暗色沈殿物を濾過し、この沈殿物をＣＨ2Ｃｌ2に溶解させた。得られた濃く（青色に）色付いた有機層を（無色の水層が得られるまで）最小限の量の蒸留水で洗浄し、減圧下で濃縮した。残渣を最終的に、ゆっくりとした蒸気結晶化により精製した。注目すべきことに、最終メタセシスは、より早く利用される還元型の酸化剤から誘導される対アニオン、例えば、ＤＤＱＨ-、に関連するメチリウム化合物を得るために、回避することができる。
【０３２２】
・化合物２７−ＤＤＱＨ-：
【０３２３】
【化７０】
2020504758.tif 000074
ビス（２，６−ジメトキシ−４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）メチリウム２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−４−ヒドロキシフェノレート
【０３２４】
目的化合物の合成のための上記基本手順を、前述のビス（２，６−ジメトキシ−４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）メタン（２．４８ｇ、５．４５ミリモル）に適用し、標題の化合物を得た。反応混合物からこれを単純に濾過して、輝く微晶質固体を得（青色溶液を得る）（２．７９ｇ、７５％）、これを、ＣＨ3ＣＮ／Ｅｔ2Ｏから青銅色光沢を有する緑がかった虹色の結晶性プレートとして再結晶化させた。
【０３２５】
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ８．１３（ｓ，１Ｈ，ＣＨ+），６．１３（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．８２（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3），３．７７−３．６５（ｍ，８Ｈ，Ｈa），１．７６−１．５７（ｍ，１２Ｈ，Ｈb＋Ｈc）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１６３．９（Ｃ2），１５８．０（Ｃ4），１４０．１（ＣＨ+），１１１．０（Ｃ1），８９．２（Ｃ3），５６．４（ＯＣＨ3），４８．６（Ｃa），２５．９（Ｃb），２３．８（Ｃc）．
【０３２６】
・化合物２７−ＰＦ6-：
【０３２７】
【化７１】
2020504758.tif 000075
ビス（２，６−ジメトキシ−４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）メチリウムヘキサフルオロホスフェート
【０３２８】
少量（１．７９ｇ、２．６４ミリモル）の前述のビス（２，６−ジメトキシ−４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）メチリウム２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−４−ヒドロキシ−フェノラートを、ヘキサフルオロリン酸カリウムを使用するメタセシス工程に使用した標題の化合物は、ＣＨ2Ｃｌ2にゆるく溶けた残留不純物を廃棄することにより精製し、濃縮ＣＨ3ＣＮ溶液中でＥｔ2Ｏをゆっくりと拡散させることにより再結晶化させ、所望のカルベニウムを青銅色光沢を有する緑がかった虹色の結晶性プレートとして得た（１．０ｇ、６３．３％）。
【０３２９】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）δ８．２６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ+），６．０３（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．８２（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3），３．７１−３．６６（ｍ，８Ｈ，Ｈa），１．７６−１．６８（ｍ，１２Ｈ，Ｈb＋Ｈc）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１６５．４（Ｃ2），１５９．５（Ｃ4），１４２．２（ＣＨ+），１１２．５（Ｃ1），９０．２（Ｃ3），５７．０（ＯＣＨ3），４９．９（Ｃa），２６．９（Ｃb），２４．９（Ｃc）．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：ｍ／ｚ：Ｃ27Ｈ37Ｎ2Ｏ4の計算値：４５３．２７４８［Ｍ−ＰＦ6］+；測定値：４５３．２７４５［Ｍ−ＰＦ6］+。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−）：ｍ／ｚ：Ｆ6Ｐの計算値：１４４．９６４７［ＰＦ6］-；測定値：１４５．０５２９［ＰＦ6］-。
ＵＶ−ｖｉｓ−ＮＩＲ（ＣＨ3ＣＮ）λｍａｘ／ｎｍ（ε／Ｌモル-1ｃｍ-1）：５９２（９２４１９）（図６に見られる通りである）。
【０３３０】
・化合物２８−ＰＦ6-：
【０３３１】
【化７２】
2020504758.tif 000076
ビス（２，６−ジメトキシ−４−モルホリノフェニル）メチリウムヘキサフルオロホスフェート
【０３３２】
目的化合物の合成のための上記基本手順を、ビス（２，６−ジメトキシ−４−モルホリノフェニル）メタン（１．００ｇ、２．１８ミリモル）に適用した。標題の化合物は、ＣＨ2Ｃｌ2にゆるく溶けた残留不純物を廃棄することにより精製し、濃縮ＣＨ3ＣＮ溶液中にＥｔ2Ｏをゆっくりと拡散させることにより再結晶化させ、所望のカルベニウムを緑色の金属性光沢を有する輝く大きな柱状結晶として得た（１．０２ｇ、７７．７％）。
【０３３３】
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）δ８．３４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ+），６．０４（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．８４（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3），３．８２−３．７７（ｄｄ，3Ｊa-b＝４．５Ｈｚ，８Ｈ，Ｈb），３．６９−３．６５（ｄｄ，3Ｊb-a＝４．５Ｈｚ，８Ｈ，Ｈa）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１６５．５（Ｃ2），１６０．４（Ｃ4），１４３．７（ＣＨ+），１１３．３（Ｃ1），９０．４（Ｃ3），６７．１（Ｃb），５７．１（ＯＣＨ3），４８．７（Ｃa）．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：ｍ／ｚ：Ｃ25Ｈ33Ｎ2Ｏ6の計算値：４５７．２３３３［Ｍ−ＰＦ6］+；測定値：４５７．２３５１［Ｍ−ＰＦ6］+。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−）：ｍ／ｚ：Ｆ6Ｐの計算値：１４４．９６４７［ＰＦ6］-；測定値：１４５．０７２７［ＰＦ6］-。
ＵＶ−ｖｉｓ−ＮＩＲ（ＣＨ3ＣＮ）λｍａｘ／ｎｍ（ε／Ｌモル-1ｃｍ-1）：５８６（７９８６０）（図６に見られる通りである）。
結晶データ：Ｃ25Ｈ33Ｆ6Ｎ2Ｏ6Ｐ・ＣＨ3ＣＮについて、単斜晶系、Ｐ２1／ｃ、ａ＝１２．２４０６（３）、ｂ＝１６．９８００（３）、ｃ＝１５．１２９５（３）Å、α＝９０．０００、β＝１０９．７３００（１０）、γ＝９０．０００；Ｖ＝２９５９．９、Ｚ＝４。
【０３３４】
・化合物２９−ＤＤＱＨ-：
【０３３５】
【化７３】
2020504758.tif 000077
ビス（４−（ジメチルアミノ）−２，６−ジメチルフェニル）メチリウム２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−４−ヒドロキシフェノレート
【０３３６】
目的化合物の合成のための上記基本手順を、４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ，３，５−テトラメチルアニリン）（５．９９ｇ、１９．２９ミリモル）に適用し、標題の化合物を得た。反応混合物からこれを単純に濾過して、褐色固体を得（青色溶液を得る）（７．０ｇ、６７．５％）、これは、顕微鏡下で金様金属性光沢を有する輝く小さな結晶として現れる。
【０３３７】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ８．３５（ｓ，１Ｈ，ＣＨ+），６．７７（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．２７（ｓ，１２Ｈ，Ｎ（ＣＨ3）2），２．２０（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ3）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１５５．８（ＣＨ+），１５５．７（Ｃ4），１４５．９（Ｃ2），１２８．８（Ｃ1），１１４．２（Ｃ3），４０．６（Ｎ（ＣＨ3）2），２１．２（ＣＨ3）．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：ｍ／ｚ：Ｃ21Ｈ29Ｎ2の計算値：３０９．２３２５［Ｍ−ＤＤＱＨ］+；測定値：３０９．２３１３［Ｍ−ＤＤＱＨ］+。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−）：ｍ／ｚ：Ｃ8ＨＣｌ2Ｎ2Ｏ2の計算値：２２６．９４２１［ＤＤＱＨ］-；測定値：２２７．１０２３［ＤＤＱＨ］-。
【０３３８】
・化合物２９−ＰＦ6-：
【０３３９】
【化７４】
2020504758.tif 000078
ビス（４−（ジメチルアミノ）−２，６−ジメチルフェニル）メチリウムヘキサフルオロホスフェート
【０３４０】
少量（２．０ｇ、３．７３ミリモル）の前述のビス（４−（ジメチルアミノ）−２，６−ジメチルフェニル）メチリウム２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−４−ヒドロキシフェノレートを、ヘキサフルオロリン酸カリウムを使用するメタセシス工程に使用した。粗生成物をクロロホルム及びＡｃＯＥｔで洗浄し、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｅｔ2Ｏｔから再結晶化させ、標題の化合物を、金様金属性光沢を有する輝く大きな結晶性プレートとして得た（１．１ｍｇ、６５％）。
【０３４１】
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）δ８．３９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ+），６．６７（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．２３（ｓ，１２Ｈ，Ｎ（ＣＨ3）2），２．２２（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ3）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）δ１５７．８（ＣＨ+），１５７．４（Ｃ4），１４７．８（Ｃ2），１３０．２（Ｃ1），１１５．２（Ｃ3），４１．４（Ｎ（ＣＨ3）2），２１．８（ＣＨ3）．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：ｍ／ｚ：Ｃ21Ｈ29Ｎ2の計算値：３０９．２３２５［Ｍ−ＰＦ6］+；測定値：３０９．２３３３［Ｍ−ＰＦ6］+。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−）：ｍ／ｚ：Ｆ6Ｐの計算値：１４４．９６４７［ＰＦ6］-；測定値：１４５．０８４５［ＰＦ6］-。
ＵＶ−ｖｉｓ−ＮＩＲ（ＣＨ3ＣＮ）λｍａｘ／ｎｍ（ε／Ｌモル-1ｃｍ-1）：６４４（４６５０７）（図６に見られる通りである）。
結晶データ：Ｃ21Ｈ29Ｆ6Ｎ2Ｐについて、三斜晶系、Ｐ１、ａ＝１１．４８０８（６）、ｂ＝１７．１３７６（１０）、ｃ＝１８．２８３３（１１）Å、α＝１１０．７３８（２）、β＝９２．２３２（２）、γ＝９８．９５５（２）；Ｖ＝３３０５．９５、Ｚ＝６。
【０３４２】
・化合物３０−ＰＦ6-：
【０３４３】
【化７５】
2020504758.tif 000079
ビス（２，６−ジメチル−４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）メチリウムヘキサフルオロホスフェート
【０３４４】
目的化合物の合成のための上記基本手順を、ビス（２，６−ジメチル−４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）メタン（２．６０ｇ、６．６６ミリモル）に適用した。粗生成物をＥｔＯＡｃで洗浄し、標題の化合物を、青銅色光沢を有する緑がかった虹色の結晶性プレートとして得た（２．０ｇ、５６．２％）。
【０３４５】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．２６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ+），６．８２（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．６８−３．６２（ｍ，８Ｈ，Ｈa），２．１９（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ3），１．７６−１．６９（ｍ，１２Ｈ，Ｈb,c）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１５６．６（ＣＨ+），１５６．０（Ｃ4），１４７．５（Ｃ2），１３１．１（Ｃ1），１１６．２（Ｃ3），５０．５（Ｃa），２７．０（Ｃb），２４．８（Ｃc），２１．８（ＣＨ3）．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：ｍ／ｚ：Ｃ27Ｈ37Ｎ2の計算値：３８９．２９５１［Ｍ−ＰＦ6］+；測定値：３８９．２９４８［Ｍ−ＰＦ6］+。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−）：ｍ／ｚ：Ｆ6Ｐの計算値：１４４．９６４７［ＰＦ6］-；測定値：１４５．０８３１［ＰＦ6］-。
ＵＶ−ｖｉｓ−ＮＩＲ（ＣＨ3ＣＮ）λｍａｘ／ｎｍ（ε／Ｌモル-1ｃｍ-1）：６５５．５（３１０６７）（図６に見られる通りである）。
【０３４６】
・化合物３１−ＰＦ6-:
【０３４７】
【化７６】
2020504758.tif 000080
ビス（２，６−ジメチル−４−モルホリノフェニル）メチリウムヘキサフルオロホスフェート
【０３４８】
目的化合物の合成のための上記基本手順を、ビス（２，６−ジメチル−４−モルホリノフェニル）メタン（２．３５ｇ、５．９６ミリモル）に適用した。標題の化合物は、ＣＨ2Ｃｌ2にゆるく溶けた残留不純物を廃棄し、得られた粗生成物をＴＨＦ／Ｅｔ2Ｏ混合物で洗浄することにより精製し、光沢のある固体を得た（１．５ｇ、４６．７％）。
【０３４９】
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）δ８．３５（ｓ，１Ｈ，ＣＨ+），６．８２（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．８５−３．７８（ｍ，８Ｈ，Ｈb），３．６４−３．５９（ｍ，８Ｈ，Ｈa），２．２１（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ3）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１５７．６（Ｃ4），１５７．１（ＣＨ+），１４７．６（Ｃ2），１３１．８（Ｃ1），１１６．３（Ｃ3），６７．２（Ｃb），４９．４（Ｃa），２１．８（ＣＨ3）．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：ｍ／ｚ：Ｃ25Ｈ33Ｎ2Ｏ2の計算値：３９３．２５３７［Ｍ−ＰＦ6］+；測定値：３９３．２５２６［Ｍ−ＰＦ6］+；Ｃ26Ｈ37Ｎ2Ｏ3の計算値：４２５．２７９９［Ｍ−ＰＦ6＋ＭｅＯＨ］+；測定値：４２５．２７７２［Ｍ−ＰＦ6＋ＭｅＯＨ］+。ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−）：ｍ／ｚ：Ｆ6Ｐの計算値：１４４．９６４７［ＰＦ6］-；測定値：１４５．０８６５［ＰＦ6］-。
【０３５０】
Ｉ−２．ｉｉｉ．基本手順Ｃｂｉｓによる化合物８及び１１の合成
・ジュロリジン型ジアリールメチレン前駆体の合成
基本手順：還流冷却器を取り付けた５０ｍＬの２つ口丸底フラスコに、１７ｍＬのＭｅＣＮ／ＣＨ2Ｃｌ2／Ｈ2Ｏ（１２：４：１）混合物を加えることにより希釈した、適切に置換されたアニリン（７．６５ミリモル）を入れた。次に、塩酸（０．２５ｍＬ、３７％）をこの溶液に滴下した後、ホルマリン（０．２５ｍＬ、水中３７％）を加え、得られた混合物をアルゴン雰囲気下で一晩還流した。反応が完了し続いてＴＬＣを行った後、この混合物を室温に冷却し、ｐＨ８に達するまで、１ＭのＮａＨＣＯ3水溶液をゆっくりと加えることにより中和した。次に、この混合物を２０ｍＬの蒸留水に注ぎ、得られた水層をクロロホルム（３×４０ｍＬ）で３回抽出した。次に、有機層を合わせ、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、濾過した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣を最終的に、フラッシュクロマトグラフィーにより精製して、容易に結晶化することが多い目的のメチレン化合物を得た。
【０３５１】
・化合物８前駆体：
【０３５２】
【化７７】
2020504758.tif 000081
ビス（８，１０−ジメトキシ−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イル）メタン
【０３５３】
上記基本手順を、８，１０−ジメトキシジュロリジンに適用した［米国特許第４４７１０４１号明細書］（０．５０ｇ、２．１４ミリモル）。標題の化合物を、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｓｏｌｅｒａ  Ｏｎｅ（シリカ充填ｓｎａｐカートリッジ；４０〜１００％ＣＨ2Ｃｌ2／シクロヘキサン、次いで、０〜１０％ＥｔＯＡｃ／ＣＨ2Ｃｌ2）を介して精製し、ＣＨ2Ｃｌ2／Ｅｔ2Ｏから無色の斜方晶系の結晶として再結晶化させた（０．２３ｇ、４５％）。
【０３５４】
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ３．９０（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2），３．４９（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3），３．０７（ｔ，3Ｊa-b＝５．７Ｈｚ，８Ｈ，Ｈa），２．７２（ｔ，3Ｊc-b＝６．６Ｈｚ，８Ｈ，Ｈc），１．９６−１．８６（ｍ，８Ｈ，Ｈb）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１５５．５（Ｃ2），１４２．１（Ｃ4），１１６．５（Ｃ1），１１１．２（Ｃ3），６０．１（ＯＣＨ3），５０．３（Ｃa），２２．１（Ｃc），２１．８（Ｃb），１９．１（ＣＨ2）．
ＨＲＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ29Ｈ38Ｎ2ＮａＯ4の計算値：５０１．２７２４［Ｍ＋Ｎａ］+；測定値：５０１．２７３７［Ｍ＋Ｎａ］+。結晶データ：Ｃ29Ｈ38Ｎ2Ｏ4について、斜方晶系、Ｐｂｃａ、ａ＝１７．４３８０（４）、ｂ＝９．０９８５（２）、ｃ＝３１．４３９０（８）Å、α＝９０．０００、β＝９０．０００、γ＝９０．０００；Ｖ＝４９８８．１、Ｚ＝８。
【０３５５】
・化合物１１前駆体：
【０３５６】
【化７８】
2020504758.tif 000082
ビス（８，１０−ジメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イル）メタン
【０３５７】
上記基本手順を、８，１０−ジメチルジュロリジンに適用した［Ｄａｎｃｅ２００８］（１．５４ｇ、７．６５ミリモル）。標題の化合物を、Ｂｉｏｔａｇｅ  Ｉｓｏｌｅｒａ  Ｏｎｅ（シリカ充填ｓｎａｐカートリッジ；３０〜１００％ＣＨ2Ｃｌ2／シクロヘキサン、次いで、０〜１５％ＥｔＯＡｃ／ＣＨ2Ｃｌ2）（０．５４ｇ、３４％）を介して精製した。
【０３５８】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ４．０３（ｓ，２Ｈ，ＣＨ2），３．０２（ｔ，3Ｊa-b＝５．４Ｈｚ，８Ｈ，Ｈa），２．６４（ｔ，3Ｊc-b＝６．８Ｈｚ，８Ｈ，Ｈc），２．０４−１．９８（ｍ，８Ｈ，Ｈb），１．９７（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ3）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１４２．０（Ｃ4），１３３．０（Ｃ2），１２９．０（Ｃ1），１１９．０（Ｃ3），５０．５（Ｃa），３２．２（ＣＨ2），２６．２（Ｃc），２３．１（Ｃb），１６．２（ＣＨ3）．
ＨＲＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ29Ｈ39Ｎ2の計算値：４１５．３１０８［Ｍ＋Ｈ］+；測定値：４１５．３１１５［Ｍ＋Ｈ］+。
【０３５９】
・目的化合物であるジュロリジン型ジアリールメチレンの合成：
目的化合物の合成のための基本手順は前の項の場合と同じである：適切なメチレン化合物を最小限の量のＴＨＦ中で激しく撹拌した溶液に、ＴＨＦ中、酸化剤（本明細書では、より具体的には、水素化物引き抜き試薬）、好ましくは、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（ＤＤＱ）（１．０当量）の溶液を滴下した。室温でおよそ２．５時間撹拌した後、反応混合物を減圧下で濃縮し、次いで、（精製綿で栓をしたピペットで予め濾過した後）所望の対アニオン、例えば、ヘキサフルオロリン酸カリウムの飽和溶液に滴下した（ＤＤＱＨ-／ＰＦ6-のメタセシス）。この懸濁液を２０分間撹拌した後、暗色沈殿物を濾過し、この沈殿物をＣＨ2Ｃｌ2に溶解させた。得られた濃く（青色に）色付いた有機層を（無色の水層が得られるまで）最小限の量の蒸留水で洗浄し、減圧下で濃縮した。残渣を最終的に、ゆっくりとした蒸気結晶化により精製した。注目すべきことに、最終メタセシスは、より早く利用される還元型の酸化剤から誘導される対アニオン、例えば、ＤＤＱＨ-に関連するメチリウム化合物を得るために、回避することができる。
【０３６０】
・化合物８−ＰＦ6-：
【０３６１】
【化７９】
2020504758.tif 000083
ビス（８，１０−ジメトキシ−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イル）メチリウムヘキサフルオロホスフェート
【０３６２】
上記の基本手順を、ビス（８，１０−ジメトキシ−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イル）メタン（０．２３ｇ、０．４８ミリモル）に適用し、数回再結晶化させた後に純粋な標題の化合物を光沢のある固体として得た（０．０４５ｇ、１５％）。
【０３６３】
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）δ８．２９（ｓ，１Ｈ，ＣＨ+），３．６９（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3），３．５６−３．４９（ｍ，８Ｈ，Ｈa），２．８１−２．７４（ｍ，８Ｈ，Ｈc），２．１４−２．０９（ｍ，８Ｈ，Ｈb）．
【０３６４】
・化合物１１−ＰＦ6-：
【０３６５】
【化８０】
2020504758.tif 000084
ビス（８，１０−ジメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イル）メチリウムヘキサフルオロホスフェート
【０３６６】
上記の基本手順を、ビス（８，１０−ジメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピリド［３，２，１−ｉｊ］キノリン−９−イル）メタン（０．５ｇ、１．２０ミリモル）に適用し、数回再結晶化させた後に純粋な標題の化合物を光沢のある固体として得た（０．１３４ｇ、２０％）。
【０３６７】
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）δ８．２６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ+），３．４８−３．４１（ｍ，８Ｈ，Ｈa），２．７１−２．６３（ｍ，８Ｈ，Ｈc），２．０４（ｓ，１２Ｈ，ＣＨ3），２．０３−１．９１（ｍ，８Ｈ，Ｈb）．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：ｍ／ｚ：Ｃ29Ｈ37Ｎ2の計算値：４１３．２９５１［Ｍ−ＰＦ6］+；測定値：４１３．２９５９［Ｍ−ＰＦ6］+。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−）：ｍ／ｚ：Ｆ6Ｐの計算値：１４４．９６４７［ＰＦ6］-；測定値：１４５．０９０１［ＰＦ6］-。
【０３６８】
Ｉ−２．ｉｖ．基本手順Ｍによる化合物３２の合成
・ジアリールシアノメチレン前駆体の合成
前駆体の合成のための基本手順：適切なメチリウム化合物を最小限の量のＭｅＣＮ中で激しく撹拌した溶液に、ＫＣＮ（又は別のシアン化物塩）（１．０当量）を少量ずつ加えた。室温でおよそ３〜４時間撹拌した後、得られた無色の反応混合物を、沈殿物が現れた場合には(ｉｆ  ａｐｐｅａｒａｎｃｅ  ｏｆ  ａ  ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ)濾過し、次いで、減圧下で濃縮した。残渣をＣＨ2Ｃｌ2に溶解させ、有機層を蒸留水で洗浄した後、減圧下で濃縮し、さらなる精製を必要とせずに目的化合物を得た。
【０３６９】
・化合物３２前駆体：
【０３７０】
【化８１】
2020504758.tif 000085
２，２−ビス（４−（ジメチルアミノ）−２，６−ジメトキシフェニル）アセトニトリル
【０３７１】
上記基本手順を、ビス（４−（ジメチルアミノ）−２，６−ジメトキシフェニル）メチリウムヘキサフルオロホスフェート（０．２７９ｇ、０．５４ミリモル）に適用し、標題の化合物を無色の微結晶として得た（０．２１３ｇ、９９％）。
【０３７２】
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ５．８７（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），５．８６（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），３．７７（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3），２．９３（ｓ，１２Ｈ，Ｎ（ＣＨ3）2）．
13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１５９．１（Ｃ2），１５１．２（Ｃ4），１２１．７（ＣＮ），１０３．４（Ｃ1），９０．３（Ｃ3），５６．２（ＯＣＨ3），４０．８（Ｎ（ＣＨ3）2），２１．３（ＣＨ）．
ＨＲＭＳ：ｍ／ｚ：Ｃ22Ｈ29Ｎ3ＮａＯ4の計算値：４２２．２０５０［Ｍ＋Ｎａ］+；測定値：４２２．２０６４［Ｍ＋Ｎａ］+；Ｃ44Ｈ58Ｎ6ＮａＯ8の計算値：８２１．４２０８［２Ｍ＋Ｎａ］+；測定値：８２１．４２６８［２Ｍ＋Ｎａ］+。
【０３７３】
・目的化合物であるジアリールシアノメチリウムの合成
目的のジアリールシアノメチリウムの合成のための基本手順：適切なシアノメチレン化合物を最小限の量のＴＨＦ中で激しく撹拌した溶液に、ＴＨＦ中、酸化剤（本明細書では、より具体的には、水素化物引き抜き試薬）、好ましくは、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（ＤＤＱ）（１．０当量）の溶液を滴下した。室温でおよそ２．５時間撹拌した後、反応混合物を減圧下で濃縮し、次いで、（精製綿で栓をしたピペットで予め濾過した後）所望の対アニオン、例えば、ヘキサフルオロリン酸カリウムの飽和溶液に滴下した（ＤＤＱＨ-／ＰＦ6-のメタセシス）。この懸濁液を２０分間撹拌した後、暗色沈殿物を濾過し、この沈殿物をＣＨ2Ｃｌ2に溶解させた。得られた濃く（緑色に）色付いた有機層を（無色の水層が得られるまで）最小限の量の蒸留水で洗浄し、減圧下で濃縮した。残渣は、最終的に、ゆっくりとした蒸気結晶化により更に精製することができる。注目すべきことに、最終メタセシスは、より早く利用される還元型の酸化剤から誘導される対アニオン、例えば、ＤＤＱＨ-に関連するメチリウム化合物を得るために、回避することができる。
【０３７４】
化合物３２−ＤＤＱＨ-：
【０３７５】
【化８２】
2020504758.tif 000086
シアノビス（４−（ジメチルアミノ）−２，６−ジメトキシフェニル）メチリウム２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−４−ヒドロキシフェノレート
【０３７６】
目的のジアリールシアノメチリウムの合成のための上記基本手順を、２，２−ビス（４−（ジメチルアミノ）−２，６−ジメトキシフェニル）−アセトニトリル（０．２ｇ、０．５０ミリモル）に適用し、標題の化合物を得た。反応混合物からこれを単純に濾過して、赤褐色固体を得（緑色溶液を得る）、これは、顕微鏡下で金様金属性光沢を有する輝く小さな結晶として現れる（０．２２０ｇ、７０．３％）。
【０３７７】
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ６．０６（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．８０（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3），３．３７（ｓ，１２Ｈ，Ｎ（ＣＨ3）2）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１６１．５（Ｃ2），１５７．９（Ｃ4），１１８．４（ＣＮDDQH），１１７．０（ＣＮDDQH），１１５．７（Ｃ1），９０．４（Ｃ3），５６．６（ＯＣＨ3），４１．４（Ｎ（ＣＨ3）2）．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：ｍ／ｚ：Ｃ22Ｈ28Ｎ3Ｏ4の計算値：３９８．２０７４［Ｍ−ＤＤＱＨ］+；測定値：３９８．２０８８［Ｍ−ＤＤＱＨ］+。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−）：ｍ／ｚ：Ｃ8ＨＣｌ2Ｎ2Ｏ2の計算値：２２６．９４２１［ＤＤＱＨ］-；測定値：２２６．０９１２［ＤＤＱＨ］-。
【０３７８】
・化合物３２−ＰＦ6-：
【０３７９】
【化８３】
2020504758.tif 000087
シアノビス（４−（ジメチルアミノ）−２，６−ジメトキシフェニル）メチリウムヘキサフルオロホスフェート
【０３８０】
少量の前述のシアノビス（４−（ジメチルアミノ）−２，６−ジメトキシフェニル）メチリウム２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−４−ヒドロキシフェノレート（５０ｍｇ、０．０８ミリモル）を、ヘキサフルオロリン酸カリウムを使用するメタセシス工程に使用した。粗生成物をクロロホルムで洗浄し、標題の化合物を、銅様金属性光沢を有する虹色の結晶性プレートとして得た（３０ｍｇ、６９％）。
【０３８１】
1Ｈ  ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）δ５．９４（ｓ，４Ｈ，Ｈ3），３．７９（ｓ，１２Ｈ，ＯＣＨ3），３．２９（ｓ，１２Ｈ，Ｎ（ＣＨ3）2）．
13Ｃ  ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤ3ＣＮ）δ１６３．３（Ｃ2），１５９．９（Ｃ4），１１７．４（Ｃ1），９１．１（Ｃ3），５７．１（ＯＣＨ3），４２．０（Ｎ（ＣＨ3）2）．
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ＋）：ｍ／ｚ：Ｃ22Ｈ28Ｎ3Ｏ4の計算値：３９８．２０７４［Ｍ−ＰＦ6］+；測定値：３９８．２０８５［Ｍ−ＰＦ6］+。
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−）：ｍ／ｚ：Ｆ6Ｐの計算値：１４４．９６４７［ＰＦ6］-測定値：１４５．０８６２［ＰＦ6］-。
ＵＶ−ｖｉｓ−ＮＩＲ（ＣＨ3ＣＮ）λｍａｘ／ｎｍ（ε／Ｌモル-1ｃｍ-1）：７０４．５（３３４４４）（図６に見られる通りである）。
【０３８２】
・上記基本手順に使用されるいくつかの出発材料の調製及び特徴付けを報告する参照文献：
2020504758.tif 000088
【０３８３】
ＩＩ−本発明による化合物の光学的特性
ＩＩ−１．吸収特性
化合物１−ＰＦ6-、２−ＰＦ6-、２７−ＰＦ6-、２８−ＰＦ6-、２９−ＰＦ6-、３０−ＰＦ6-及び３２−ＰＦ6-のモル吸光係数の測定は、以下の通り行った：各化合物について、３つの独立した１０-5モル．Ｌ-1アセトニトリル溶液（２００ｍＬ）を調製し、１ｃｍ光路長石英キュベットにて、ダブルビームＣａｒｙ５００分校光度計（Ｖａｒｉａｎ）で（純粋なアセトニトリルを含む参照１ｃｍ光路長石英キュベットに対して）吸光度を測定した。
【０３８４】
図１及び６で見られるように、本発明による化合物は、電磁スペクトルの可視領域における単一のシャープな吸収帯と、高いモル吸光係数によって特徴付けられる。適当な化学変調は、本発明による化合物の吸収帯が可視電磁スペクトルの広範囲にわたる領域に及ぶことを可能にする（従って、多数の金属様効果の発揮を可能にする）。
【０３８５】
それに従って、本発明の化合物の発色特性は、これらの溶液から直接観察される。例えば、アセトニトリルに溶解させた１−ＰＦ6-、２７−ＰＦ6-及び２８−ＰＦ6-については強い濃青色が観察され、一方、同じ溶媒に溶解させた３２−ＰＦ6-については強い濃緑色が観察される（図示せず）。
【０３８６】
ＩＩ−２．他の光学的特性
・図３は、１−ＰＦ6-の濃縮アセトニトリル溶液を単純に蒸発させた後に丸底フラスコの壁に形成された金様反射型ミラーの写真を示し、従って、目的の光学的特性（例えば、反射型金属様光沢の獲得）を示す形の良いコーティングをもたらすようにその分子が自己集合する傾向を示している。
・図４ａは、肉眼での金様の光輝性／きらめき性を示す、１−ＰＦ6-の典型的な微晶質サンプルの写真（巨視的図）を示す。
・図４ｂ及び４ｃは、非偏光下で撮影した、化合物１−ＰＦ6-の典型的な単結晶の顕微鏡写真を示す。図４ｂは、六角形の金様反射型単結晶を示す。
・図５は、（非偏光下）肉眼で観察された結晶の虹色性を示す、緑がかった青色発色団２−ＰＦ6-の典型的な多結晶凝集体の顕微鏡写真を示す。
・図７ａ及び７ｂは、（非偏光下）肉眼で観察された結晶の青銅色光沢を示す、化合物２７−ＤＤＱＨ-の典型的な緑がかった虹色の結晶性プレートの顕微鏡写真である。
・図８ａ及び８ｂは、（非偏光下）肉眼で観察された結晶の青銅色光沢を示す、化合物２７−ＰＦ6-の典型的な緑がかった虹色の結晶性プレートの顕微鏡写真である。
・図９ａ及び９ｂは、非偏光下で撮影した、化合物２８−ＰＦ6-の典型的な大型柱状結晶の顕微鏡写真である。図９ｂは、六角形の緑色反射型単結晶を示す。
・図１０ａ及び１０ｂは、（非偏光下）肉眼での金様の光輝性／きらめき性を示す、化合物２９−ＤＤＱＨ-の典型的な小型結晶を示す顕微鏡写真である。
・図１１ａ及び１１ｂは、（非偏光下）肉眼で観察された結晶の金色光沢を示す、化合物２９−ＰＦ6-の典型的な大型結晶性プレートの顕微鏡写真である。図１２ａ及び１２ｂは、（非偏光下）肉眼で観察された結晶の青銅色光沢を示す、化合物３０−ＰＦ6-の典型的な緑がかった虹色の結晶性プレートの顕微鏡写真である。
・図１３ａ及び１３ｂは、（非偏光下）肉眼での金様の光輝性／きらめき性を示す、化合物３２−ＤＤＱＨ-の典型的な小型結晶を示す顕微鏡写真である。
・図１４ａ及び１４ｂは、（非偏光下）肉眼で観察された結晶の銅色光沢を示す、化合物３２−ＰＦ6-の典型的な虹色の結晶性プレートの顕微鏡写真である。
・本発明の化合物で作られたフィルムの加工と特性評価：スピンコーティング及び定量的定量的反射率測定
【０３８７】
本発明による化合物は、ほとんどの有機極性溶媒に可溶性である。例えば、本発明の化合物のアセトニトリル（ＣＨ3ＣＮ）溶液を（例えば、１ｍｇ／ｍＬの濃度で）調製することができる。
【０３８８】
この溶液を基板上にスピンコーティングし、周囲条件下で溶媒を蒸発させた後、反射外観を示す均一なフィルムが得られる。
【０３８９】
異なる厚さのフィルムは、スピンコーティング速度若しくは加速度又は持続時間を変えることによって、あるいは基板上に堆積される溶液の容量を変えることによってスピンコーティングすることができる。又、上記のようにスピンコーティングの連続工程を繰り返すことによって、数層のフィルムを、重ね合わせることができる。
【０３９０】
ドクターブレード技術もまた、本発明の化合物から作られたフィルムの代替的かつ効率的な調製方法になり得る。
【図１】
2020504758.tif 000100
【図２】
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【図３】
2020504758.tif 000102
【図４ａ】
2020504758.tif 000103
【図４ｂ】
2020504758.tif 000104
【図４ｃ】
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【図５】
2020504758.tif 000106
【図６】
2020504758.tif 000107
【図７ａ】
2020504758.tif 000108
【図７ｂ】
2020504758.tif 000109
【図８ａ】
2020504758.tif 000110
【図８ｂ】
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【図９ａ】
2020504758.tif 000112
【図９ｂ】
2020504758.tif 000113
【図１０ａ】
2020504758.tif 000114
【図１０ｂ】
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【図１１ａ】
2020504758.tif 000116
【図１１ｂ】
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【図１２ａ】
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【図１２ｂ】
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【図１３ａ】
2020504758.tif 000120
【図１３ｂ】
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【図１４ａ】
2020504758.tif 000122
【図１４ｂ】
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【国際調査報告】
2020504758.tif 000124
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