(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）で表される化合物から出発し、式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）で表される中間体を介して、式（ＩＩ）で表されるハロゲン化イミダゾピリジン誘導体を調製する方法に関し、ここで、ラジカルＱ、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｃ、Ａ１及びＡ２は、上記意味を有する。本発明は、さらに、そのようなハロゲン化イミダゾピリジン誘導体、並びに、式（ＩＩＩ）〔式中、上記構造単位は、上記意味を有する〕で表される化合物を生成させるための中間体及び式（ＩＩ）で表される化合物に由来する反応生成物にも関する。    【化１】2020506195.tif 000053
2020506195.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（ＩＩ）
【化１】
2020506195.tif 000044
〔式中、
Ｑ及びＺは、それぞれ独立して、ハロゲンであり；
Ａ１は、窒素、＝Ｎ＋Ｏ−又は＝Ｃ−Ｒ５であり；
Ａ２は、−Ｎ−Ｒ６、酸素又は硫黄であり；
Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、アミノスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルであるか、又は、
（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル［ここで、これらは、それぞれ、アリール、ヘタリール及びヘテロシクリルからなる群から選択される同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は多置換されていてもよく、ここで、アリール、ヘタリール又はヘテロシクリルは、それぞれ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、カルボキシ、カルバモイル、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフイミノ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフイミノ−（Ｃ２−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ−（Ｃ２−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ３−Ｃ６）トリアルキルシリル及びベンジルからなる群から選択される同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は多置換されていてもよい］であり；
Ｒ３は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、シアノ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）−アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ、−ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ）であるか、又は、
アリール若しくはヘタリール［ここで、これらは、それぞれ、同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は多置換されていてもよく、ここで、（ヘタリールの場合には）少なくとも１のカルボニル基が存在していてもよく、及び、ここで、可能な置換基は、いずれの場合にも、以下のとおりである：シアノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル又は（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ］であり；
Ｒ４は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、シアノ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ、ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ）であるか、又は、
アリール若しくはヘタリール［ここで、これらは、それぞれ、同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は多置換されていてもよく、ここで、（ヘタリールの場合には）少なくとも１のカルボニル基が存在していてもよく、及び、ここで、可能な置換基は、いずれの場合にも、以下のとおりである：シアノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ］であり；
Ｒ５は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ又は−ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ）であり；及び、
Ｒ６は、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、アミノカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル又は（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルである〕
で表される化合物を調製する方法であって、
第１の方法段階（ａ）において、式（Ｉ）
【化２】
2020506195.tif 000045
〔式中、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、それぞれ、上記で定義されている通りである〕
で表される化合物を、構造「（ＮＲａＲｂ）−Ｚｎ−Ｒｃ」又は「（ＮＲａＲｂ）２−Ｚｎ」
〔ここで、
Ｒｃは、ハロゲン又は−Ｏ−ピバロイルであり；及び、
Ｒａ及びＲｂは、一緒に、−（ＣＨ２）４−基、−（ＣＨ２）５−基又は−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成し、ここで、これらの基は、それぞれ、１、２、３又は４個のＲｄラジカルで置換されていてもよく、及び、Ｒｄは、メチル、エチル、ｎ−プロピル及びイソプロピルからなる群から選択される〕
を有する有機亜鉛塩基と反応させて、式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）
【化３】
2020506195.tif 000046
〔式中、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｃ、Ａ１及びＡ２は、それぞれ、上記で定義されている通りである〕
で表される化合物を生成させ；及び、
式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）で表される該化合物を、第２の方法段階（ｂ）において、構造「Ｑ−Ｖ」〔ここで、Ｖは、ハロゲンであり、及び、Ｑは、上記定義を有する〕を有する化合物と反応させて、式（ＩＩ）で表される化合物を生成させる；
ことを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
Ｑは、塩素、ヨウ素又は臭素であり；
Ｚは、臭素、フッ素又は塩素であり；
Ｒｃは、−Ｏ−ピバロイル、塩素、臭素又はヨウ素であり；
Ａ１は、窒素、＝Ｎ＋−Ｏ−又は＝Ｃ−Ｒ５であり；
Ａ２は、−Ｎ−Ｒ６又は酸素であり；
Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノであるか、又は、
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル若しくは（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル［ここで、これらは、それぞれ、アリール、ヘタリール及びヘテロシクリルからなる群から選択される同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は２置換されていてもよく、ここで、アリール、ヘタリール又はヘテロシクリルは、それぞれ、ハロゲン、シアノ、カルバモイル、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ３−Ｃ４）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル及び（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフイミノからなる群から選択される同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は２置換されていてもよい］であり；
Ｒ３は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、シアノ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、アミノチオカルボニル、ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）であるか、又は、
フェニル若しくはヘタリール［ここで、これらは、それぞれ、同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は２置換されていてもよく、ここで、（ヘタリールである場合）少なくとも１のカルボニル基が存在していてもよく、及び、ここで、可能な置換基はいずれの場合にも以下のとおりであり：シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル及びジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル］であり；
Ｒ４は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、シアノ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、アミノチオカルボニル、ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）であり、
さらにまた、フェニル又はヘタリール［ここで、これらは、それぞれ、同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は２置換されていてもよく、ここで、（ヘタリールである場合）少なくとも１のカルボニル基が存在していてもよく、及び、ここで、可能な置換基はいずれの場合にも以下のとおりであり：シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、アミノ、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）］であり；
Ｒ５は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、アミノチオカルボニル又はＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）であり；及び、
Ｒ６は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルである；
ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｑは、塩素、ヨウ素又は臭素であり；
Ｚは、臭素、フッ素又は塩素であり；
Ｒｃは、−Ｏ−ピバロイル、塩素、臭素又はヨウ素であり；
Ａ１は、窒素又は＝Ｃ−Ｒ５であり；
Ａ２は、−Ｎ−Ｒ６であり；
Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ３は、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル又は（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニルであり；
Ｒ４は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、シアノ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル又はＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）であり、
さらにまた、フェニル又はヘタリール［ここで、これらは、それぞれ、同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は２置換されていてもよく、ここで、（ヘタリールである場合）少なくとも１のカルボニル基が存在していてもよく、及び、ここで、可能な置換基はいずれの場合にも以下のとおりであり：シアノ、ハロゲン、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）］であり；
Ｒ５は、水素、ハロゲン、シアノ又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ｒ６は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである；
ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
Ｑは、ヨウ素又は臭素であり；
Ｚは、臭素又は塩素であり；
Ｒｃは、塩素、臭素又はヨウ素であり；
Ａ１は、窒素又は＝Ｃ−Ｒ５であり；
Ａ２は、−Ｎ−Ｒ６であり；
Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロブチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、トリフルオロエチル、テトラフルオロエチル又はペンタフルオロエチルであり；
Ｒ３は、フッ素、塩素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、トリフルオロエチル、テトラフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルホニル又はトリフルオロメチルスルフィニルであり；
Ｒ４は、水素、シアノ、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル又はＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）であり；
Ｒ５は、水素、フッ素、塩素、臭素又はシアノであり；及び、
Ｒ６は、メチル、エチル、イソプロピル、メトキシメチル又はメトキシエチルである；
ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
Ｑは、ヨウ素又は臭素であり；
Ｚは、臭素又は塩素であり；
Ｒｃは、塩素又は臭素であり；
Ａ１は、窒素であり；
Ａ２は、−Ｎ−Ｒ６であり；
Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はシクロプロピルであり；
Ｒ３は、トリフルオロメチル又はペンタフルオロエチルであり；
Ｒ４は、水素であり；及び、
Ｒ６は、メチルである；
ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
Ｑは、ヨウ素又は臭素であり；
Ｚは、臭素又は塩素であり；
Ｒｃは、塩素であり；
Ａ１は、窒素であり；
Ａ２は、−Ｎ−Ｒ６であり；
Ｒ１は、エチルであり；
Ｒ３は、トリフルオロメチルであり；
Ｒ４は、水素であり；及び、
Ｒ６は、メチルである；
ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記有機亜鉛塩基が、式（ＶＩ）
【化４】
2020506195.tif 000047
〔式中、ｘは、１又は２の数である〕
で表される化合物であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記有機亜鉛塩基が、アルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物（好ましくは、塩化リチウム及／又はび塩化マグネシウム）と一緒に存在していることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前記化合物Ｑ−Ｖが、ハロゲン元素（特に、Ｆ２、Ｃｌ２、Ｂｒ２又はＩ２）であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記溶媒が、ＴＨＦ又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
方法段階（ａ）を０℃〜８０℃の温度で実施することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
方法段階（ｂ）を０℃〜８０℃の温度で実施することを特徴とする、請求項１〜１１の
いずれかに記載の方法。
【請求項１３】
式（ＩＩ）で表される化合物を、第３段階（ｃ）において、さらに反応させて、式（ＩＩＩ）
【化５】
2020506195.tif 000048
〔式中、
Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、請求項１〜６のいずれかで定義されているとおりであり；及び、
Ｘは、シアノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル  （Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、−Ｎ＝Ｃ（Ｈ）−Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバモイル（これは、−ＮＨＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＯＣＯＮＨ（Ｃ１−Ｃ６）���ルキル又は−ＯＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ６）ジアルキルを包含する）、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ（（Ｃ１−Ｃ６）アルキルＣＯＮＨ）、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル尿素（これは、−ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及び−ＮＨＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ６）ジアルキルを包含する）であるか、又は、同一であるか若しくは異なっている置換基で１置換若しくは多置換されていてもよく且つ少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられている飽和、部分的飽和若しくはヘテロ芳香族の環又は同一であるか若しくは異なっている置換基で１置換若しくは多置換されている芳香族環［ここで、いずれの場合にも少なくとも１のカルボニル基が存在していてもよく、及び、ここで、可能な置換基はいずれの場合にも以下のとおりである：シアノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、−Ｎ＝Ｃ（Ｈ）−Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケ���ルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ］である〕
で表される化合物を生成させる；
ことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
Ｘは、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、−Ｎ＝Ｃ（Ｈ）−Ｏ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、−Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルバモイル（これは、−ＮＨＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、−ＯＣＯＮＨ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は−ＯＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルを包含する）、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルＣＯＮＨ）又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル尿素（これは、−ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及び−ＮＨＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ６）ジアルキルを包含する）である；
ことを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
Ｘは、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシである；
ことを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
Ｘは、シアノ、ハロゲン、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ又は（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシである；
ことを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
方法段階（ｃ）における反応を０℃〜１１０℃の温度で実施することを特徴とする、請求項１３〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
式（ＩＩ）で表される化合物を触媒の存在下で有機亜鉛試薬と反応させるか又は式（ＩＩ）で表される化合物を金属塩と反応させることを特徴とする、請求項１３〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
式（ＩＶａ）
【化６】
2020506195.tif 000049
〔式中、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｃ、Ａ１及びＡ２は、請求項１〜６のいずれかで定義されているとおりである〕
で表される化合物。
【請求項２０】
式（ＩＶｂ）
【化７】
2020506195.tif 000050
〔式中、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、請求項１〜６のいずれかで定義されているとおりである〕
で表される化合物。
【請求項２１】
式（ＩＩ）
【化８】
2020506195.tif 000051
〔式中、Ｑ、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、請求項１〜６のいずれかで定義されているとおりである〕
で表される化合物。
【請求項２２】
式（ＩＩＩ）
【化９】
2020506195.tif 000052
〔式中、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、請求項１〜６のいずれかで定義されているとおりであり、並びに、Ｘは、請求項１３〜１６のいずれかで定義されているとおりである〕
で表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（ＩＩ）
【化１】
2020506195.tif 000003
【０００２】
で表されるハロゲン化イミダゾピリジン誘導体を調製する方法に関し、ここで、該方法は、式（Ｉ）
【化２】
2020506195.tif 000004
【０００３】
で表される化合物から出発して、式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）
【化３】
2020506195.tif 000005
【０００４】
で表される化合物を介して進行し、ここで、式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＶａ）及び式（ＩＶｂ）において示されている構造要素は、以下に記載されている定義を有する。
【０００５】
本発明は、さらに、そのようなハロゲン化イミダゾピリジン誘導体にも関し、並びに、式（ＩＩＩ）
【化４】
2020506195.tif 000006
【０００６】
〔式中、特定されている構造要素は、以下に記載されている定義を有する〕
で表される化合物を生成させるための、中間体及び式（ＩＩ）で表される化合物の反応生成物にも関する。
【背景技術】
【０００７】
式（ＩＩ）で表されるハロゲン化イミダゾピリジン誘導体は、製薬産業及び農薬産業に対して工業的に極めて重要であり、そして、例えば、とりわけ、殺有害生物剤として有効な化合物の調製において、例えば、重要な中間体である。
【０００８】
殺有害生物剤として使用するためのイミダゾピリジン類及びそれらを調製する方法は、例えば、ＷＯ２０１０／１２５９８５、ＷＯ２０１２／０７４１３５、ＷＯ２０１２／０８６８４８、ＷＯ２０１３／０１８９２８、ＷＯ２０１３／１９１１１３、ＷＯ２０１５／０００７１５、ＷＯ２０１６／１２４５６３、ＷＯ２０１６／１２４５５７、ＷＯ２０１５／１２１１３６、ＷＯ２０１５／１３３６０３、ＷＯ２０１５／１９８８５９、ＷＯ２０１５／００２２１１、ＷＯ２０１５／０７１１８０、ＷＯ２０１６／０２３９５４、ＷＯ２０１６／０２０２８６、ＷＯ２０１６／０４６０７１、ＷＯ２０１６／０５８９２８；ＷＯ２０１６／１１６３３８、ＷＯ２０１６／１０７８３１、ＷＯ２０１６／１２９６８４、ＷＯ２０１７／０５５１８５、ＷＯ２０１７／０６８５９９及びＷＯ２０１６／１２５６２１などに記載されている。しかしながら、上記従来技術は、式（ＩＩ）若しくは式（ＩＩＩ）で表される具体的な化合物又はそれらを調製する方法について、全く開示していない。
【０００９】
特に、置換基Ｑ又は置換基Ｘを式（Ｉ）で表される化合物に位置選択的に導入することは、大きな挑戦である。これは、特に、式（Ｉ）で表される化合物の中で互いにカップリングしている化学的に極めて類似した２つの環系よって、困難になっている。当該イミダゾピリジン類のピリジン環における金属化とそれに続くハロゲン化は、今日まで文献に記載されていない。
【００１０】
カップリングしていないハロゲン化ピリジン誘導体を調製するための合成方法に限っては、従来技術から知られている。加えて、しかしながら、今日までに従来技術において記載されているこれらの化学合成法は、極めて高い頻度で、工業の観点から経済的に実施することが不可能な方法及び／又は別の不利点を有している方法を使用している。
【００１１】
特に、リチウム塩基及びマグネシウム塩基の場合、不利点は、化学収率が低いこと、極めて低い温度で実施すること、及び、これらの試薬の高い反応性に起因して該脱プロトン化の位置選択性及び化学選択性が困難であることである。場合により、「Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２００８（１０），  ｐ．２４９７ｆｆ」に記載されているネギシクロスカップリングなどのさらなる選択的反応を実施するために、亜鉛塩（例えば、塩化亜鉛）との金属交換反応が必要である。従って、該調製は、極めて高価であり（多くの塩が形成される）、そして、工業規模の商業用の調製方法には適していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】国際特許出願公開第２０１０／１２５９８５号
【特許文献２】国際特許出願公開第２０１２／０７４１３５号
【特許文献３】国際特許出願公開第２０１２／０８６８４８号
【特許文献４】国際特許出願公開第２０１３／０１８９２８号
【特許文献５】国際特許出願公開第２０１３／１９１１１３号
【特許文献６】国際特許出願公開第２０１５／０００７１５号
【特許文献７】国際特許出願公開第２０１６／１２４５６３号
【特許文献８】国際特許出願公開第２０１６／１２４５５７号
【特許文献９】国際特許出願公開第２０１５／１２１１３６号
【特許文献１０】国際特許出願公開第２０１５／１３３６０３号
【特許文献１１】国際特許出願公開第２０１５／１９８８５９号
【特許文献１２】国際特許出願公開第２０１５／００２２１１号
【特許文献１３】国際特許出願公開第２０１５／０７１１８０号
【特許文献１４】国際特許出願公開第２０１６／０２３９５４号
【特許文献１５】国際特許出願公開第２０１６／０２０２８６号
【特許文献１６】国際特許出願公開第２０１６／０４６０７１号
【特許文献１７】国際特許出願公開第２０１６／０５８９２８号
【特許文献１８】国際特許出願公開第２０１６／１１６３３８号
【特許文献１９】国際特許出願公開第２０１６／１０７８３１号
【特許文献２０】国際特許出願公開第２０１６／１２９６８４号
【特許文献２１】国際特許出願公開第２０１７／０５５１８５号
【特許文献２２】国際特許出願公開第２０１７／０６８５９９号
【特許文献２３】国際特許出願公開第２０１６／１２５６２１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
上記で概説した不利な点に関して、ハロゲン化イミダゾピリジン誘導体［特に、式（ＩＩ）又は式（ＩＩＩ）で表されるハロゲン化イミダゾピリジン誘導体又は置換イミダゾピリジン誘導体］を調製するための簡素化された、工業的に及び経済的に実施可能な方法が至急求められている。求められているそのような方法で得られ得るハロゲン化イミダゾピリジン誘導体は、好ましくは、良好な収率で、高純度で、及び、経済的な方法で、得られるべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
驚くべきことに、有機亜鉛塩基を使用する方法で、式（ＩＩ）で表されるハロゲン化イミダゾピリジン誘導体を、特に、高度な位置選択性及び化学選択性並びに良好な収率で、有利に調製することができるということが分かった。
【００１５】
従って、本発明は、式（ＩＩ）
【化５】
2020506195.tif 000007
【００１６】
〔式中（構成１）、
Ｑ及びＺは、それぞれ独立して、ハロゲンであり；
Ａ１は、窒素、＝Ｎ＋−Ｏ−又は＝Ｃ−Ｒ５であり；
Ａ２は、−Ｎ−Ｒ６、酸素又は硫黄であり；
Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、アミノスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルであるか、又は、
（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル［ここで、これらは、それぞれ、アリール、ヘタリール及びヘテロシクリルからなる群から選択される同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は多置換されていてもよく、ここで、アリール、ヘタリール又はヘテロシクリルは、それぞれ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、カルボキシ、カルバモイル、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフイミノ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフイミノ−（Ｃ２−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ−（Ｃ２−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ３−Ｃ６）トリアルキルシリル及びベンジルからなる群から選択される同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は多置換されていてもよい］であり；
Ｒ３は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、シアノ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ、−ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ）であるか、又は、
アリール若しくはヘタリール［ここで、これらは、それぞれ、同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は多置換されていてもよく、ここで、（ヘタリールの場合には）少なくとも１のカルボニル基が存在していてもよく、及び、ここで、可能な置換基は、いずれの場合にも、以下のとおりである：シアノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル又は（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ］であり；
Ｒ４は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、シアノ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ、ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ）であるか、又は、
アリール若しくはヘタリール［ここで、これらは、それぞれ、同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は多置換されていてもよく、ここで、（ヘタリールの場合には）少なくとも１のカルボニル基が存在していてもよく、及び、ここで、可能な置換基は、いずれの場合にも、以下のとおりである：シアノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ］であり；
Ｒ５は、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ又は−ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ）であり；及び、
Ｒ６は、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル−（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、アミノカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル又は（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルである〕
で表される化合物を調製する方法を提供し、ここで、該方法は、
第１の方法段階（ａ）において、式（Ｉ）
【化６】
2020506195.tif 000008
【００１７】
〔式中、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、それぞれ、上記で定義されている通りである〕
で表される化合物を、構造「（ＮＲａＲｂ）−Ｚｎ−Ｒｃ」又は「（ＮＲａＲｂ）２−Ｚｎ」
〔ここで、
Ｒｃは、ハロゲン又は−Ｏ−ピバロイルであり；及び、
Ｒａ及びＲｂは、一緒に、−（ＣＨ２）４−基、−（ＣＨ２）５−基又は−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成し、ここで、これらの基は、それぞれ、１、２、３又は４のＲｄラジカルで置換されていてもよく、及び、Ｒｄは、メチル、エチル、ｎ−プロピル及びイソプロピルからなる群から選択される〕
を有する有機亜鉛塩基と反応させて、式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）
【化７】
2020506195.tif 000009
【００１８】
〔式中、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｃ、Ａ１及びＡ２は、それぞれ、上記で定義されている通りである〕
で表される化合物を生成させ；及び、
式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）で表される該化合物を、第２の方法段階（ｂ）において、構造「Ｑ−Ｖ」〔ここで、Ｖは、ハロゲンであり、及び、Ｑは、上記定義を有する〕を有する化合物と反応させて、式（ＩＩ）で表される化合物を生成させる；
ことを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
化合物「Ｑ−Ｖ」は、Ｑ及びＶの定義から明らかなように、ハロゲン間化合物であり、好ましくは、ハロゲン元素である。ＱとＶは、必ずしも同じハロゲンである必要はない。例えば、Ｑは、ヨウ素又は臭素であることができ、及び、Ｖは、塩素、臭素又はヨウ素であることができる。しかしながら、好ましくは、化合物「Ｑ−Ｖ」は、ハロゲン元素であり、特に、Ｆ２、Ｃｌ２、Ｂｒ２又はＩ２である。特に好ましいのは、Ｉ２又はＢｒ２であり、極めて特に好ましいのは、Ｉ２である。
【００２０】
ラジカルＺ及びラジカルＱは、好ましくは、異なるハロゲンであり、Ｚは、特に好ましくは、フッ素、塩素又は臭素であり、及び、その場合、
Ｚは、フッ素であり、Ｑは、ヨウ素、臭素又は塩素であり；又は、
Ｚは、塩素であり、Ｑは、ヨウ素又は臭素であり；又は、
Ｚは、臭素であり、Ｑは、ヨウ素である。
【００２１】
式（ＩＶａ）及び式（ＩＶｂ）で表される化合物は、塩と錯体を形成して存在していてもよく、ここで、該塩は、好ましくは、アルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物であり、好ましくは、塩化リチウム及び／又は塩化マグネシウムであり、特に好ましくは、塩化リチウムである。
【００２２】
本発明による方法の上記で記載した式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＶａ）及び式（ＩＶｂ）に含まれているラジカルＱ、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｃ、Ａ１及びＡ２の好ましい定義及び特に好ましい定義について以下で説明し、該有機亜鉛塩基に関するより具体的な記載をさらに下に加える。それによって、該塩基の好ましい構成をその時点で特定する。
【００２３】
（構成２）
Ｑは、好ましくは、塩素、ヨウ素又は臭素であり；
Ｚは、好ましくは、臭素、フッ素又は塩素であり；
Ｒｃは、好ましくは、−Ｏ−ピバロイル、塩素、臭素又はヨウ素であり；
Ａ１は、好ましくは、窒素、＝Ｎ＋−Ｏ−又は＝Ｃ−Ｒ５であり；
Ａ２は、好ましくは、−Ｎ−Ｒ６又は酸素であり；
Ｒ１は、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノであるか、又は、
（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル［ここで、これらは、それぞれ、アリール、ヘタリール及びヘテロシクリルからなる群から選択される同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は２置換されていてもよく、ここで、アリール、ヘタリール又はヘテロシクリルは、それぞれ、ハロゲン、シアノ、カルバモイル、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ３−Ｃ４）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフイミノからなる群から選択される同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は２置換されていてもよい］であり；
Ｒ３は、好ましくは、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、シアノ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、アミノチオカルボニル、ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）であるか、又は、
フェニル若しくはヘタリール［ここで、これらは、それぞれ、同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は２置換されていてもよく、ここで、（ヘタリールである場合）少なくとも１のカルボニル基が存在していてもよく、及び、ここで、可能な置換基はいずれの場合にも以下のとおりであり：シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル及びジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル］であり；
Ｒ４は、好ましくは、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、シアノ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、アミノチオカルボニル、ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）であり、
さらにまた、好ましくは、フェニル又はヘタリール［ここで、これらは、それぞれ、同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は２置換されていてもよく、ここで、（ヘタリールである場合）少なくとも１のカルボニル基が存在していてもよく、及び、ここで、可能な置換基はいずれの場合にも以下のとおりであり：シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、アミノ、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）］であり；
Ｒ５は、好ましくは、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、アミノチオカルボニル、ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）であり；及び、
Ｒ６は、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）−アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである。
【００２４】
（構成３）
Ｑは、特に好ましくは、塩素、ヨウ素又は臭素であり；
Ｚは、特に好ましくは、臭素、フッ素又は塩素であり；
Ｒｃは、特に好ましくは、−Ｏ−ピバロイル、塩素、臭素又はヨウ素であり；
Ａ１は、特に好ましくは、窒素又は＝Ｃ−Ｒ５であり；
Ａ２は、特に好ましくは、−Ｎ−Ｒ６であり；
Ｒ１は、特に好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ３は、特に好ましくは、水素、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル又は（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニルであり；
Ｒ４は、特に好ましくは、水素、シアノ、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルシリル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、シアノ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）であり、
さらにまた、特に好ましくは、フェニル又はヘタリール［ここで、これらは、それぞれ、同一であるか又は異なっている置換基で１置換又は２置換されていてもよく、ここで、（ヘタリールである場合）少なくとも１のカルボニル基が存在していてもよく、及び、ここで、可能な置換基はいずれの場合にも以下のとおりであり：シアノ、ハロゲン、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルヒドロキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）］であり；
Ｒ５は、特に好ましくは、水素、ハロゲン、シアノ又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ｒ６は、特に好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルである。
【００２５】
（構成４）
Ｑは、とりわけ好ましくは、ヨウ素又は臭素であり；
Ｚは、とりわけ好ましくは、臭素又は塩素であり；
Ｒｃは、とりわけ好ましくは、塩素、臭素又はヨウ素であり；
Ａ１は、とりわけ好ましくは、窒素又は＝Ｃ−Ｒ５であり；
Ａ２は、とりわけ好ましくは、−Ｎ−Ｒ６であり；
Ｒ１は、とりわけ好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロブチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、トリフルオロエチル、テトラフルオロエチル又はペンタフルオロエチルであり；
Ｒ３は、とりわけ好ましくは、フッ素、塩素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、ジフルオロエチル、トリフルオロエチル、テトラフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルホニル又はトリフルオロメチルスルフィニルであり；
Ｒ４は、とりわけ好ましくは、水素、シアノ、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル又はＮＨＣＯ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ）であり；
Ｒ５は、とりわけ好ましくは、水素、フッ素、塩素、臭素又はシアノであり；及び、
Ｒ６は、とりわけ好ましくは、メチル、エチル、イソプロピル、メトキシメチル又はメトキシエチルである。
【００２６】
（構成５）
Ｑは、特に、ヨウ素又は臭素であり；
Ｚは、特に、臭素又は塩素であり；
Ｒｃは、特に、塩素又は臭素であり；
Ａ１は、特に、窒素であり；
Ａ２は、特に、−Ｎ−Ｒ６であり；
Ｒ１は、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル又はシクロプロピルであり；
Ｒ３は、特に、トリフルオロメチル又はペンタフルオロエチルであり；
Ｒ４は、特に、水素であり；及び、
Ｒ６は、特に、メチルである。
【００２７】
（構成６）
Ｑは、とりわけ、ヨウ素又は臭素であり；
Ｚは、とりわけ、臭素又は塩素であり；
Ｒｃは、とりわけ、塩素であり；
Ａ１は、とりわけ、窒素であり；
Ａ２は、とりわけ、−Ｎ−Ｒ６であり；
Ｒ１は、とりわけ、エチルであり；
Ｒ３は、とりわけ、トリフルオロメチルであり；
Ｒ４は、とりわけ、水素であり；及び、
Ｒ６は、とりわけ、メチルである。
【００２８】
上記で与えられているラジカルの定義又は説明は、対応するように、最終生成物及び中間体と出発物質の両方に当てはまる。ラジカルについてのこれらの定義は、必用に応じて互いに組み合わせることが可能であり、即ち、それぞれの好ましい範囲の間の組合せを包含する。
【００２９】
定義により、別途示されていない限り、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素の群から選択され、好ましくは、フッ素、塩素及び臭素の群から選択される。
【００３０】
本発明に関連して、他の場所で異なるように定義されていない限り、用語「アルキル」は、それ単独で又はさらなる用語と組み合わされて（例えば、ハロアルキル）、１〜１２個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基のラジカルを意味するものと理解され、そして、分枝鎖又は非分枝鎖であることができる。Ｃ１−Ｃ１２−アルキルラジカルの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、１−エチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル及びｎ−ドデシルである。
【００３１】
本発明によれば、他の場所で異なるように定義されていない限り、用語「アルケニル」は、それ単独で又はさらなる用語と組み合わされて、少なくとも１の二重結合を有している直鎖又は分枝鎖のＣ２−Ｃ１２−アルケニルラジカル、例えば、ビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１，３−ブタジエニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１，３−ペンタジエニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル及び１，４−ヘキサジエニルなどを意味するものと理解される。
【００３２】
本発明によれば、他の場所で異なるように定義されていない限り、用語「アルキニル」は、それ単独で又はさらなる用語と組み合わされて、少なくとも１の三重結合を有している直鎖又は分枝鎖のＣ２−Ｃ１２−アルキニルラジカル、例えば、エチニル、１−プロピニル及びプロパルギルなどを意味するものと理解される。該アルキニルラジカルは、少なくとも１の二重結合も含むことができる。
【００３３】
本発明によれば、他の場所で異なるように定義されていない限り、用語「シクロアルキル」は、それ単独で又はさらなる用語と組み合わされて、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキルラジカル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルなどを意味するものと理解される。
【００３４】
用語「アルコキシ」は、それ単独で又はさらなる用語と組み合わされて（例えば、ハロアルコキシ）、この場合、Ｏ−アルキルラジカルを意味するものと理解され、ここで、用語「アルキル」は、上記で定義されているとおりである。
【００３５】
本発明によれば、他の場所で異なるように定義されていない限り、用語「アリール」は、６〜１４個の炭素原子を有する芳香族ラジカル、好ましくは、フェニル、ナフチル、アントリル又はフェナントレニル、さらに好ましくは、フェニルを意味するものと理解される。
【００３６】
他の場所で異なるように定義されていない限り、用語「アリールアルキル」は、本発明に従って定義されているラジカル「アリール」と「アルキル」の組合せを意味するものと理解され、ここで、該ラジカルは、一般的に、該アルキル基を介して結合している；これらのものの例は、ベンジル、フェニルエチル又はα−メチルベンジルであり、ベンジルが特に好ましい。
【００３７】
他の場所で異なるように定義されていない限り、「ヘタリール」又は「ヘテロ芳香族環」は、炭素原子と少なくとも１個のヘテロ原子で構成される単環式、二環式又は三環式のヘテロ環式基を意味し、ここで、少なくとも１つの環は芳香族である。好ましくは、該ヘタリール基は、３個、４個、５個、６個、７個又は８個の炭素原子を含んでいる。ここで、特に好ましいのは、３個、４個、５個、６個、７個又は８個の炭素原子及び少なくとも１個のヘテロ原子からなる単環式基である。該ヘタリール基は、特に好ましくは、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２，３−トリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、１，２，３−トリアジニル、１，２，４−トリアジニル、１，３，５−トリアジニル、ベンゾフリル、ベンゾイソフリル、ベンゾチエニル、ベンゾイソチエニル、インドリル、イソインドリル、インダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、２，１，３−ベンゾオキサジアゾール、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、ベンゾトリアジニル、プリニル、プテリジニル、イミダゾピリジニル及びインドリジニルの群から選択される。
【００３８】
ハロゲンで置換されているラジカル（例えば、ハロアルキル）は、モノハロゲン化されているか、又は、可能な置換基の最大数までポリハロゲン化されている。ポリハロゲン化されている場合、該ハロゲン原子は同一であっても又は異なっていてもよい。別途示されていない限り、置換されていてもよいラジカルは、１置換又は多置換されることができ、ここで、多置換の場合における該置換基は、同一であっても又は異なっていてもよい。
【００３９】
有利には、式（ＩＩ）で表されるハロゲン化イミダゾピリジン誘導体は、本発明の方法によって、良好な収率及び高い純度で調製することができる。亜鉛試薬は極めて優れた官能基耐性を示すので、亜鉛塩基は非常に魅力的である。高温であっても、アラインを除去することなく、又は、感受性の官能基を攻撃することなく、化学量論的な量の選択的塩基の存在下におけるイミダゾピリジン類の位置選択的及び化学選択的な金属化が可能になる。中間体として形成される亜鉛化合物を、次いで、例えば、「Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２００９（１１），  ｐ．１８３７ｆｆ」に記載されているようにして、さまざまな求電子試薬を用いて捕捉することができる。新規置換を有するこれらのイミダゾピリジン誘導体は、次に、有益なシントンとしてさらに反応させることができる。
【００４０】
本発明による方法は、以下のスキーム（Ｉ）によって説明することができる。
【００４１】
スキーム（Ｉ）
【化８】
2020506195.tif 000010
【００４２】
このスキームにおいて、Ｑ、Ｖ、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｃ、Ａ１及びＡ２は、上記で定義されているとおりである。大括弧内に示されている化合物は、中間体（式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ））であり、これは、さらに反応させて、式（ＩＩ）で表される化合物が得られる。従って、本発明による方法は、２つの方法段階（ａ）と（ｂ）に分けることが可能であり、ここで、段階（ａ）は、式（Ｉ）で表される化合物のそれぞれの中間体への変換であり、及び、段階（ｂ）は、その中間体の式（ＩＩ）で表される化合物へのさらなる変換である。
【００４３】
一般的な定義
本発明に関連して、用が「ハロゲン」は、別途定義されていない限り、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択される元素を包含する。
【００４４】
本発明に関連して、用語「ハロゲン化物」は、ハロゲンと周期表の別の族の元素との間の化合物について表しており、これは、化学結合の種類に応じて、ハロゲン化物塩（関与する元素の間の電気陰性度の大きな差に起因して、及び、静電相互作用によって互いに保持されている、アニオンとカチオンで構成されるイオン化合物（塩））又は共有結合ハロゲン化物（電気陰性度の差が上記イオン化合物ほど大きくはないが、その結合が荷電極性を有している、共有結合化合物）を生成させ得る。本発明に従って特に好ましいのは、ハロゲン化物塩である。
【００４５】
本発明に関連して、用語「ピバロイル」は、実験式「（ＣＨ３）３ＣＣＯ２Ｈ」
【化９】
2020506195.tif 000011
【００４６】
で表されるピバル酸（ＩＸ）の脱プロトン化ラジカルを表している。
【００４７】
「Ｏ−ピバロイル」は、対応するように、ピバロイルラジカルの結合が当該酸基の脱プロトン化された酸素原子を介していることを意味している。
【００４８】
置換されていてもよい基は、１置換又は多置換されることができ、ここで、多置換の場合における該置換基は、同一であっても又は異なっていてもよい。
【００４９】
１個以上のハロゲン原子（−Ｈａｌ）で置換されているアルキル基は、例えば、トリフルオロメチル（ＣＦ３）、ジフルオロメチル（ＣＨＦ２）、ＣＦ３ＣＨ２、ＣｌＣＨ２又はＣＦ３ＣＣｌ２から選択される。
【００５０】
本発明に関連して、アルキル基は、別途定義されていない限り、直鎖、分枝鎖又は環状の飽和ヒドロカルビル基である。
【００５１】
定義「Ｃ１−Ｃ１２−アルキル」は、アルキル基に関して本明細書中で定義されている最も広い範囲を包含する。具体的には、この定義は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシルの意味を包含する。
【００５２】
第１方法段階（段階（ａ））における式（Ｉ）で表される化合物の式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）で表される化合物への変換は、構造「（ＮＲａＲｂ）−Ｚｎ−Ｒｃ」又は「（ＮＲａＲｂ）２−Ｚｎ」を有する有機亜鉛塩基の存在下で実施し、ここで（構成Ｂ−１）、
Ｒｃは、上記（構成１）で定義されているとおりであり（従って、ハロゲン又は−Ｏ−ピバロイルである）；
ＲａとＲｂは、一緒に、−（ＣＨ２）４−基、−（ＣＨ２）５−基又は−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成し、ここで、これらの基は、それぞれ、１、２、３又は４のラジカルＲｄで置換されていてもよく；及び、
Ｒｄは、メチル、エチル、ｎ−プロピル及びイソプロピルからなる群から選択される。
【００５３】
好ましくは（構成Ｂ−２）、
Ｒｃは、上記で好ましいものとして（構成２）定義されているとおりであり（従って、−Ｏ−ピバロイル、塩素、臭素又はヨウ素である）；
ＲａとＲｂは、一緒に、−（ＣＨ２）５−基を形成し、ここで、これらの基は、それぞれ、１、２、３又は４のラジカルＲｄで置換されていてもよく；及び、
Ｒｄは、メチル及びエチルからなる群から選択される。
【００５４】
特に好ましくは（構成Ｂ−３）、
Ｒｃは、上記で特に好ましいものとして（構成６）定義されているとおりであり（従って、塩素である）；及び、
ＲａとＲｂは、一緒に、４つのメチル基で置換されている−（ＣＨ２）５−基を形成する。
【００５５】
上記で与えられているラジカルの定義は、必用に応じて互いに組み合わせることが可能であり、即ち、それぞれの好ましい範囲の間の組合せを包含する。
【００５６】
本発明による塩基の極めて特に好ましい構成では、構造要素（ＮＲａＲｂ）は、式（Ｖ）
【化１０】
2020506195.tif 000012
【００５７】
で表されるテトラメチルピペリジン（ＴＭＰ）である。
【００５８】
本発明による最も好ましい有機亜鉛塩基は、従って、亜鉛がＴＭＰに結合していることを特徴とし、特に、ハロゲン化亜鉛の形態で、最も好ましくは、塩化亜鉛の形態で、ＴＭＰに結合していることを特徴とする。この種の塩基は、式（ＶＩ）で表される下記構造（構成Ｂ−４）
【化１１】
2020506195.tif 000013
【００５９】
〔式中、ｘは、１又は２の数である〕
を有する。これらの中で、好ましいのは、式（ＶＩＩ）：
【化１２】
2020506195.tif 000014
【００６０】
で表される、ｘ＝１である塩基である（構成Ｂ−５）。
【００６１】
本発明による方法のさらに好ましい実施形態では、該有機金属塩基は、アルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物と一緒に存在している。このことは、特に、式（ＶＩ）及び式（ＶＩＩ）で表される塩基に当てはまる。この種の特に好ましいアルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物は、塩化リチウム及び塩化マグネシウムであり、極めて特に好ましいのは、塩化リチウムである。従って、本発明による極めて特に好ましい有機金属塩基は、「ＴＭＰ  ＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ」又は「（ＴＭＰ）２  Ｚｎ・２ＬｉＣｌ」又は「（ＴＭＰ）２  Ｚｎ・２ＬｉＣｌ  ２ＭｇＣｌ２」（構成Ｂ−６）である。最も好ましいのは、「ＴＭＰ  ＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ」（ＶＩＩＩ；構成Ｂ−７）である。
【化１３】
2020506195.tif 000015
【００６２】
本発明による式（Ｉ）で表される化合物、式（ＩＩ）で表される化合物及び式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）で表される化合物と塩基の具体的な組み合わせについて、以下に、例として表１の中に記載する。これらは、本発明による方法において使用することができる。一部の構成において、構造要素Ｒｃが本発明による塩基と式（ＩＶａ）で表される化合物の両方に存在しているので、いずれの場合にも、Ｒｃには最も狭い定義が当てはまる。
【表１】
2020506195.tif 000016
2020506195.tif 000017
【００６３】
好ましくは、該有機金属塩基は、本発明による方法において、式（Ｉ）で表される化合物に基づいて、０．５〜５当量の総量で、好ましくは、０．８〜２当量の総量で、さらに好ましくは、１〜１．５当量の総量で、及び、さらに好ましくは、１．０〜１．２当量の総量で、使用する。これに関連して、本発明による方法の１つの有利な点は、該有機金属塩基を実質的に化学量論的な量で使用することが可能であるということである。
【００６４】
構造要素（ＮＲａＲｂ）が使用する有機亜鉛塩基の中に１回存在しているか又は２回存在しているかに応じて、方法段階（ａ）において、式（ＩＶａ）で表される中間体化合物又は式（ＩＶｂ）で表される中間体化合物が形成される。
【００６５】
第２の方法段階（段階（ｂ））における式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）で表される化合物の式（ＩＩ）で表される化合物への変換は、化合物「Ｑ−Ｖ」〔ここで、Ｑ及びＶは、それぞれ、上記で与えられている定義を有する〕の存在下で実施する。Ｑ及びＶは両方ともハロゲンであるので、該化合物は、ハロゲン間化合物である。Ｑ及びＶは、必ずしも同じハロゲンである必要はない。例えば、Ｑは、ヨウ素又は臭素であることができ、及び、Ｖは、塩素、臭素又はヨウ素であることができる。しかしながら、好ましくは、化合物「Ｑ−Ｖ」は、ハロゲン元素であり、好ましくは、Ｆ２、Ｃｌ２、Ｂｒ２又はＩ２である。特に好ましいのは、Ｉ２又はＢｒ２であり、極めて特に好ましいのは、Ｉ２である。
【００６６】
「Ｑ−Ｖ」は、好ましくは、ラジカルＺ及びラジカルＱが異なるハロゲンであるように選択され、特に好ましいのは、以下の場合である：
Ｚは、フッ素であり、Ｑは、ヨウ素、臭素又は塩素であり；又は、
Ｚは、塩素であり、Ｑは、ヨウ素又は臭素であり；又は、
Ｚは、臭素であり、Ｑは、ヨウ素である。
【００６７】
好ましくは、化合物「Ｑ−Ｖ」は、本発明による方法において、式（Ｉ）で表される化合物に基づいて、０．５〜１０．０当量の総量で、好ましくは、０．８〜５当量の総量で、さらに好ましくは、１〜２．５当量の総量で、及び、さらに好ましくは、１．０〜１．５当量の総量で、使用する。
【００６８】
式（Ｉ）で表される化合物の式（ＩＶａ）又は式（ＩＶｂ）で表される化合物への本発明による変換、及び、さらに、式（ＩＩ）で表される化合物への本発明による変換は、いずれの場合にも、好ましくは、有機溶媒の存在下で実施する。有用な溶媒には、原則として、使用する反応条件下で不活性であり且つ変換される当該化合物が充分な溶解性を示す全ての有機溶媒が包含される。適切な溶媒としては、特に、以下のものを挙げることができる：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジグリム、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、２−メチル−ＴＨＦ、トルエン、キシレン類、メシチレン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン（ＮＢＰ）；Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ハロ炭化水素類及び芳香族炭化水素類、特に、クロロ炭化水素類、例えば、テトラクロロエチレン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン、塩化メチレン、ジクロロブタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、ペンタクロロエタン、ジフルオロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベンゼン、特に、１，２−ジクロロベンゼン、クロロトルエン、トリクロロベンゼン；４−メトキシベンゼン、フッ素化脂肪族化合物及びフッ素化芳香族化合物、例えば、トリクロロトリフルオロエタン、ベンゾトリフルオリド及び４−クロロベンゾトリフルオリド。溶媒混合物、好ましくは、上記で挙げた溶媒（例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジグリム、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、２−メチル−ＴＨＦ、トルエン、キシレン類、メシチレン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ））の混合物を使用することも可能である。
【００６９】
好ましい溶媒は、ＴＨＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、１，４−ジオキサン、ジグリム、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、２−メチル−ＴＨＦ、トルエン及び４−メトキシベンゼンである。
【００７０】
特に好ましい溶媒は、ＴＨＦ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）であり、極めて特に好ましいのは、ＴＨＦである。
【００７１】
該溶媒は、脱ガスすることができる（酸素−非含有）。
【００７２】
好ましくは、方法段階（ａ）と方法段階（ｂ）の両方において同じ溶媒を使用する。しかしながら、方法段階（ａ）と方法段階（ｂ）で異なる溶媒を使用する本発明の代替え的な構成も同様に可能であり、その場合、該溶媒は、同様に好ましくは、上記溶媒から選択し、そして、好ましいものとして、特に好ましいものとして、及び、とりわけ好ましいものとして、特定されている個々の溶媒が、それぞれの方法段階（ａ）又は方法段階（ｂ）に当てはまる。
【００７３】
方法段階（ａ）の反応は、高温において、特に良好である。従って、方法段階（ａ）における反応は、一般に、０℃〜１１０℃の温度で実施し、そして、好ましさが増すように、２０℃〜１００℃、３０℃〜９５℃、４０℃〜９０℃、６０℃〜８５℃の温度で実施し、及び、最も好ましくは、７０℃〜８５℃の温度で実施し、例えば、８０℃で実施する。
【００７４】
方法段階（ｂ）における反応は、一般に、０℃〜８０℃の温度で実施し、そして、好ましさが増すように、１０℃〜７０℃、１５℃〜６０℃、２０℃〜５０℃、２０℃〜４０℃の温度で実施し、及び、最も好ましくは、２０℃〜３５℃の温度で実施し、例えば、室温又は２５℃で実施する。
【００７５】
該反応は、典型的には、標準圧下で実施するが、高圧下又は減圧下で実施することも可能である。
【００７６】
式（ＩＩ）で表される所望の化合物は、例えば、飽和塩化アンモニウム若しくはチオ硫酸ナトリウム溶液の存在下における水性後処理及び／又はそれに続くクロマトグラフィーによって、単離することができる。そのような方法は、当業者には知られており、そして、有機溶媒又は溶媒混合物からの結晶化も包含する。
【００７７】
本発明による方法の特に好ましい実施形態について、下記スキーム（ＩＩ）を参照して説明することができる。
【００７８】
スキームＩＩ
【化１４】
2020506195.tif 000018
【００７９】
このスキームにおいて、Ｑ、Ｖ、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、上記で定義されているとおりである。大括弧内に示されている化合物は、式（ＩＶａ）で表される対応する中間体を表しており、これは、さらに反応させて、当該生成物（式（ＩＩ）で表される化合物）が得られる。両方の反応は、溶媒としてのＴＨＦの中で実施する。「ｅｑｕｉｖ」は、使用する「ＴＭＰ  ＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ」又はヨウ素（Ｉ２）の当量の量を示している。
【００８０】
本発明の特定の実施形態では、式（ＩＩ）で表される化合物を、第３段階（ｃ）において、さらに反応させて、式（ＩＩＩ）
【化１５】
2020506195.tif 000019
【００８１】
〔式中、
Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、構成１〜構成６のいずれかによる上記で記載した定義及び好ましい範囲を有し；及び、
（構成（Ｘ−１））
Ｘは、シアノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル  （Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、−Ｎ＝Ｃ（Ｈ）−Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルバモイル（これは、−ＮＨＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−ＯＣＯＮＨ（Ｃ１−Ｃ６）ア���キル又は−ＯＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ６）ジアルキルを包含する）、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ（（Ｃ１−Ｃ６）アルキルＣＯＮＨ）、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル尿素（これは、−ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及び−ＮＨＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ６）ジアルキルを包含する）であるか、又は、同一であるか若しくは異なっている置換基で１置換若しくは多置換されていてもよく且つ少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられている飽和、部分的飽和若しくはヘテロ芳香族の環又は同一であるか若しくは異なっている置換基で１置換若しくは多置換されている芳香族環［ここで、いずれの場合にも少なくとも１のカルボニル基が存在していてもよく、及び、ここで、可能な置換基はいずれの場合にも以下のとおりである：シアノ、カルボキシル、ハロゲン、ニトロ、アセチル、ヒドロキシル、アミノ、ＳＣＮ、トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルシリル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ヒドロキシアルキル、ヒドロキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）−アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ６）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、−Ｎ＝Ｃ（Ｈ）−Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、−Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）ハロアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ２−Ｃ６）アルケニル���ミノカルボニル、ジ（Ｃ２−Ｃ６）アルケニルアミノカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホキシイミノ、アミノチオカルボニル、（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノチオカルボニル、（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキルアミノ又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ］である〕
で表される化合物を生成させる。
【００８２】
好ましいのは、式（ＩＩＩ）〔式中、
Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、構成１〜構成６のいずれかによる上記で記載した定義及び好ましい範囲を有し；及び、
（構成（Ｘ−２））
Ｘは、好ましくは、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、−Ｎ＝Ｃ（Ｈ）−Ｏ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、−Ｃ（Ｈ）＝Ｎ−Ｏ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルバモイル（これは、−ＮＨＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、−Ｎ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルＣＯＯ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、−ＯＣＯＮＨ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は−ＯＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルを包含する）、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（（Ｃ１−Ｃ４）アルキルＣＯＮＨ）又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル尿素（これは、−ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及び−ＮＨＣＯＮ（Ｃ１−Ｃ６）ジアルキルを包含する）である〕
で表される化合物である。
【００８３】
特に好ましいのは、式（ＩＩＩ）〔式中、
Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、構成１〜構成６のいずれかによる上記で記載した定義及び好ましい範囲を有し；及び、
（構成（Ｘ−３））
Ｘは、シアノ、ハロゲン、ニトロ、アセチル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシ又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシである〕
で表される化合物である。
【００８４】
極めて特に好ましいのは、式（ＩＩＩ）〔式中、
Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、構成１〜構成６のいずれかによる上記で記載した定義及び好ましい範囲を有し；及び、
（構成（Ｘ−４））
Ｘは、シアノ、ハロゲン、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ又は（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルコキシである〕
で表される化合物である。
【００８５】
重要なのは、式（ＩＩＩ）〔式中、
Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、構成１〜構成６のいずれかによる上記で記載した定義及び好ましい範囲を有し；及び、
（構成（Ｘ−５−１））
Ｘは、シアノ、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル又は（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキルである〕
で表される化合物である。
【００８６】
重要なのは、さらに、式（ＩＩＩ）〔式中、
Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、構成１〜構成６のいずれかによる上記で記載した定義及び好ましい範囲を有し；及び、
（構成（Ｘ−５−２））
Ｘは、シアノ、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル又は（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキルである〕
で表される化合物である。
【００８７】
特に好ましいのは、式（ＩＩＩ）〔式中、
Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、構成１〜構成６のいずれかによる上記で記載した定義及び好ましい範囲を有し；及び、
（構成（Ｘ−６−１））
Ｘは、シアノ、メチル、エチル、ビニル、エチニル又は塩素である〕
で表される化合物である。
【００８８】
特に好ましいのは、さらに、式（ＩＩＩ）〔式中、
Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、構成１〜構成６のいずれかによる上記で記載した定義及び好ましい範囲を有し；及び、
（構成（Ｘ−６−２））
Ｘは、シアノ、メチル又は塩素である〕
で表される化合物である。
【００８９】
式（ＩＩ）で表される化合物の式（ＩＩＩ）で表される化合物への変換（段階（ｃ））、即ち、ラジカルＸの導入は、好ましくは、カップリングによって実施し、特に好ましくは、クロスカップリング又は金属が触媒する反応によって実施する。
【００９０】
この場合、式（ＩＩ）で表される化合物を、好ましくは、触媒の存在下で有機亜鉛試薬と反応させるか、又は、金属塩（特に、銅塩）と反応させる。
【００９１】
この種の反応は、例えば、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  １５（２００９）」（有機亜鉛試薬）及び「Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，  １３（２０１１），  ６４８−６５１」又は「Ｏｒｇａｎｉｃ  ＆  Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ７（２００９），  １０４３−１０５２」（金属塩）に記載されている。
【００９２】
式（ＩＩ）で表される化合物の式（ＩＩＩ）で表される化合物への本発明による変換は、好ましくは、いずれの場合にも、有機溶媒の存在下で実施する。有用な溶媒には、原則として、使用する反応条件下で不活性であり且つ変換される当該化合物が充分な溶解性を示す全ての有機溶媒が包含される。該溶媒は、脱ガスすることもできる（酸素−非含有）。
【００９３】
好ましくは、本発明による方法における該有機亜鉛化合物又は該金属塩は、式（ＩＩ）で表される化合物に基づいて、０．５〜１０当量の総量で、好ましくは、０．８〜５当量の総量で、特に好ましくは、１〜３．０当量の総量で、使用する。
【００９４】
方法段階（ｃ）における反応は、一般に、０℃〜１１０℃の温度で実施し、そして、好ましさが増すように、１０℃〜１００℃、２０℃〜９０℃の温度で実施し、及び、最も好ましくは、３０℃〜９０℃の温度で実施する。
【００９５】
該反応は、典型的には、標準圧下で実施するが、高圧下又は減圧下で実施することも可能である。
【００９６】
有機亜鉛試薬を介したラジカルＸの導入：
式（ＩＩＩ）で表される化合物は、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  １５（２００９），  １４６８−１４７７」に記載されているように、触媒の存在下で有機亜鉛試薬を用いて、ネギシクロスカップリングによって調製することができる。
【００９７】
好ましくは、該有機亜鉛化合物は、本発明による方法において、式（ＩＩ）で表される化合物に基づいて、０．５〜１０当量の総量で、好ましくは、０．８〜５当量の総量で、さらに好ましくは、１．０〜３．５当量の総量で、及び、さらに好ましくは、１．５〜３．０当量の総量で、使用する。これに関連して、本発明の方法の有利点は、当該有機亜鉛試薬が市販されていること、及び、当該有機亜鉛試薬を高度に位置選択的及び化学選択的な方法で使用することができるということである。
【００９８】
好ましい亜鉛試薬は、式「ＹＺｎＣｌ」又は式「ＹＺｎＢｒ」で表される亜鉛試薬であり、特に好ましいのは、ＹＺｎＣｌであり、ここで、
構成（Ｙ−１）
Ｙは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルであり；
及び、該試薬は、塩化リチウム及び／又は塩化マグネシウムと錯体を形成して存在していてもよい。
【００９９】
特に好ましくは（構成Ｙ−２）、
Ｙは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）ハロシクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シアノシクロアルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルである。
【０１００】
極めて特に好ましくは（構成Ｙ−３）、Ｙは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル又は（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキルである。
【０１０１】
特に（構成Ｙ−４）、Ｙは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、エチニル又はシクロプロピルである。
【０１０２】
方法段階（ｃ）における有機亜鉛試薬との反応は、さらに好ましくは、触媒の存在下で実施する。好ましくは、該触媒は、パラジウム化合物又はニッケル化合物である。さらに好ましくは、該触媒は、パラジウム化合物である。それは、とりわけ好ましくは、式（ＸＩ）
【化１６】
2020506195.tif 000020
【０１０３】
で表されるテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）であり、略して、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４と称される。
【０１０４】
段階（ｃ）における有機亜鉛試薬との反応においては、典型的には、２．５〜２５ｍｏｌ％の触媒、好ましくは、５〜２０ｍｏｌ％の触媒を使用する。
【０１０５】
有機亜鉛試薬を使用する、式（ＩＩ）で表される化合物の式（ＩＩＩ）で表される化合物への本発明による変換は、いずれの場合にも、好ましくは、有機溶媒の存在下で実施する。適切な溶媒としては、特に、以下のものを挙げることができる：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジグリム、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、２−メチル−ＴＨＦ、トルエン、キシレン類、メシチレン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン（ＮＢＰ）；Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ハロ炭化水素類及び芳香族炭化水素類、特に、クロロ炭化水素類、例えば、テトラクロロエチレン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン、塩化メチレン、ジクロロブタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、ペンタクロロエタン、ジフルオロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベンゼン、特に、１，２−ジクロロベンゼン、クロロトルエン、トリクロロベンゼン；４−メトキシベンゼン、フッ素化脂肪族化合物及びフッ素化芳香族化合物、例えば、トリクロロトリフルオロエタン、ベンゾトリフルオリド及び４−クロロベンゾトリフルオリド。溶媒混合物、好ましくは、上記溶媒（例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジグリム、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、２−メチル−ＴＨＦ、トルエン、キシレン類、メシチレン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ））の混合物を使用することも可能である。
【０１０６】
好ましい溶媒は、ＴＨＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、１，４−ジオキサン、ジグリム、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、２−メチル−ＴＨＦ、トルエン及び４−メトキシベンゼンである。
【０１０７】
特に好ましい溶媒は、ＴＨＦ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）であり、極めて特に好ましいのは、ＴＨＦである。
【０１０８】
方法段階（ｃ）における有機亜鉛試薬との反応は、一般に、０℃〜８０℃の温度で実施し、そして、好ましさが増すように、５℃〜７５℃、１０℃〜７０℃、２０℃〜６０℃、２５℃〜６５℃の温度で実施し、及び、最も好ましくは、３０℃〜５０℃の温度で実施し、例えば、４０℃で実施する。
【０１０９】
方法段階（ｃ）における有機亜鉛試薬との反応は、一般に、０．５〜１０時間の反応時間で実施し、そして、好ましさが増すように、１〜７時間、１．５〜６時間の反応時間で実施し、及び、特に好ましくは、２〜５時間の反応時間で実施し、例えば、３時間の反応時間で実施する。式（ＩＩＩ）で表される所望の化合物は、例えば、飽和塩化アンモニウム若しくはチオ硫酸ナトリウム溶液の存在下における水性後処理及び／又はそれに続くクロマトグラフィーによって、単離することができる。そのような方法は、当業者には知られており、そして、有機溶媒又は溶媒混合物からの結晶化も包含する。
【０１１０】
金属塩を介したラジカルＸの導入：
式（ＩＩＩ）で表される化合物は、「Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，  １３（２０１１），  ６４８−６５１」又は「Ｏｒｇａｎｉｃ  ＆  Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ７（２００９），  １０４３−１０５２」に記載されているように、金属塩を用いて、ネギシクロスカップリングによって調製することができる。
【０１１１】
好ましくは、該金属塩は、本発明による方法において、式（ＩＩ）で表される化合物に基づいて、０．５〜１０当量の総量で、好ましくは、０．８〜５当量の総量で、さらに好ましくは、１〜２．５当量の総量で、及び、さらに好ましくは、１．０〜１．５当量の総量で、使用する。これに関連して、本発明の方法の有利点は、当該金属塩が市販されていること、及び、当該金属塩を高度に位置選択的及び化学選択的な方法で使用することができるということである。加えて、触媒を添加することを省略することができる。
【０１１２】
好ましい金属塩は、銅塩であり、そして、特に好ましいのは、ＣｕＣＮ又はＣｕＣｌである。
【０１１３】
金属塩を使用する、式（ＩＩ）で表される化合物の式（ＩＩＩ）で表される化合物への本発明による変換は、いずれの場合にも、好ましくは、有機溶媒の存在下で実施する。適切な溶媒としては、特に、以下のものを挙げることができる：ピリジン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジグリム、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、２−メチル−ＴＨＦ、トルエン、キシレン類、メシチレン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン（ＮＢＰ）；Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ハロ炭化水素類及び芳香族炭化水素類、特に、クロロ炭化水素類、例えば、テトラクロロエチレン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン、塩化メチレン、ジクロロブタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、ペンタクロロエタン、ジフルオロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベンゼン、特に、１，２−ジクロロベンゼン、クロロトルエン、トリクロロベンゼン；４−メトキシベンゼン、フッ素化脂肪族化合物及びフッ素化芳香族化合物、例えば、トリクロロトリフルオロエタン、ベンゾトリフルオリド及び４−クロロベンゾトリフルオリド。溶媒混合物、好ましくは、上記溶媒（例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジグリム、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、２−メチル−ＴＨＦ、トルエン、キシレン類、メシチレン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ））の混合物を使用することも可能である。
【０１１４】
好ましい溶媒は、ピリジン、ＴＨＦ、ジオキサン及びＤＭＦである。
【０１１５】
特に好ましい溶媒は、ピリジン、ＴＨＦ及びＤＭＦであり、極めて特に好ましいのは、ピリジンである。
【０１１６】
方法段階（ｃ）における金属塩との反応は、一般に、０℃〜１２０℃の温度で実施し、そして、好ましさが増すように、３０℃〜１１０℃、４０℃〜１００℃、５０℃〜９０℃、６０℃〜９５℃の温度で実施し、及び、最も好ましくは、７０℃〜９０℃の温度で実施し、例えば、８０℃の温度で実施する。
【０１１７】
方法段階（ｃ）における金属塩との反応は、一般に、１〜８時間の反応時間で実施し、そして、好ましさが増すように、２〜７時間、２．５〜７．５時間の反応時間で実施し、及び、特に好ましくは、３〜６時間の反応時間で実施し、例えば、５時間の反応時間で実施する。式（ＩＩＩ）で表される所望の化合物は、例えば、飽和塩化アンモニウム若しくはチオ硫酸ナトリウム溶液の存在下における水性後処理及び／又はそれに続くクロマトグラフィーによって、単離することができる。そのような方法は、当業者には知られており、そして、有機溶媒又は溶媒混合物からの結晶化も包含する。
【０１１８】
本発明は、さらに、式（ＩＶａ）
【化１７】
2020506195.tif 000021
【０１１９】
〔式中、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｃ、Ａ１及びＡ２は、構成１〜構成６のいずれかによる上記で記載した定義及び好ましい構成を有する〕
で表される化合物も提供する。
【０１２０】
式（ＩＶａ）で表される化合物は、塩と錯体を形成して存在していてもよく、ここで、該塩は、好ましくは、アルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物であり、好ましくは、塩化リチウム及び／又は塩化マグネシウムであり、特に好ましくは、塩化リチウムである。
【０１２１】
式（ＩＶａ）で表される化合物の中で、以下の化合物は特に好ましく、ここで、個々の化合物は、それ単独で存在し得るか、又は、塩化リチウム錯体として存在することができる。
【表２】
2020506195.tif 000022
【０１２２】
本発明は、さらに、式（ＩＶｂ）
【化１８】
2020506195.tif 000023
【０１２３】
〔式中、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、上記で記載した定義及び好ましい構成を有する〕
で表される化合物も提供する。
【０１２４】
式（ＩＶｂ）で表される化合物は、塩と錯体を形成して存在していてもよく、ここで、該塩は、好ましくは、アルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物であり、好ましくは、構造（ＩＶｂ−１）又は構造（ＩＶｂ−２）におけるような塩化リチウム及び／又は塩化マグネシウムであり、特に好ましくは、塩化リチウムである（構造（ＩＶｂ−１））。
【化１９】
2020506195.tif 000024
【０１２５】
式（ＩＶｂ−１）及び式（ＩＶｂ−２）におけるＺ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、上記で記載した定義及び好ましい構成を有する。
【０１２６】
本発明は、さらに、式（ＩＩ）
【化２０】
2020506195.tif 000025
【０１２７】
〔式中、Ｑ、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、上記で記載した定義及び好ましい構成を有する〕
で表される化合物も提供する。
【０１２８】
式（ＩＩ）で表される化合物の中で、以下の化合物は特に好ましい。
【化２１】
2020506195.tif 000026
【０１２９】
（（ＩＩ−１）、２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−４−ヨード−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン）。
【化２２】
2020506195.tif 000027
【０１３０】
（（ＩＩ−２）、２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−４−ヨード−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン）。
【０１３１】
式（ＩＩ−１）〜式（ＩＩ−２）で表されるこれらの化合物から、本発明による方法の式（Ｉ）で表される付随する反応体（Ｉ−１〜Ｉ−２）が生じ、これらは、いずれの場合にも、式（Ｉ）で表される特に好ましい化合物である。
【０１３２】
本発明は、さらに、式（ＩＩＩ）
【化２３】
2020506195.tif 000028
【０１３３】
〔式中、Ｚ、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１及びＡ２は、構成１〜構成６のいずれかによる上記で記載した定義及び好ましい構成を有し、及び、Ｘは、構成Ｘ−１〜構成Ｘ−６のいずれかにより上記で定義されているとおりである〕
で表される化合物も提供する。
【０１３４】
式（ＩＩＩ）で表される化合物の中で、以下の化合物が特に好ましい：
【化２４】
2020506195.tif 000029
【０１３５】
（（ＩＩＩ−１）、２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３，４−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン）。
【化２５】
2020506195.tif 000030
【０１３６】
（（ＩＩＩ−２）、２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３，４−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン）。
【化２６】
2020506195.tif 000031
【０１３７】
（（ＩＩＩ−３）、２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−カルボニトリル）。
【化２７】
2020506195.tif 000032
【０１３８】
（（ＩＩＩ−４）、２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−カルボニトリル）。
【化２８】
2020506195.tif 000033
【０１３９】
（（ＩＩＩ−５）、２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−４−クロロ−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン）。
【０１４０】
下記実施例によって、本発明についてさらに詳細に説明するが、該実施例は、本発明を限定するものと解釈されるべきではない。
【０１４１】
方法：
ｌｏｇＰ値は、「ＥＥＣ  Ｄｉｒｅｃｔｉｖｅ  ７９／８３１  Ａｎｎｅｘ  Ｖ．Ａ８」に従い、逆相カラム（Ｃ１８）でのＨＰＬＣ（高性能液体クロマトグラフィー）によって測定する。温度：５５℃。
【０１４２】
酸性範囲内におけるＬＣ−ＭＳの測定は、移動相として０．１％水性ギ酸及びアセトニトリル（０．１％ギ酸含有）を使用し、ｐＨ２．７で実施する；１０％アセトニトリルから９５％アセトニトリルまでの直線勾配。
【０１４３】
中性範囲内におけるＬＣ−ＭＳの測定は、移動相として０．００１モル重炭酸アンモニウム水溶液及びアセトニトリルを使用し、ｐＨ７．８で実施する；１０％アセトニトリルから９５％アセトニトリルまでの直線勾配。
【０１４４】
較正は、ｌｏｇＰ値が知られている非分枝鎖アルカン−２−オン（３個〜１６個の炭素原子を有している）を用いて実施する（ｌｏｇＰ値は、連続する２種類のアルカノンの間の線形補間によって、保持時間に基づいて決定する）。
【０１４５】
選択された実施例のＮＭＲデータは、古典的な形態（δ値、多重項分裂、水素原子の数）で記載されている。
【０１４６】
いずれに場合にも、その中でＮＭＲスペクトルを記録した溶媒が示されている。
【実施例】
【０１４７】
実施例１
２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−４−ヨード−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジンの合成：
【化２９】
2020506195.tif 000034
【０１４８】
磁気撹拌棒と隔壁を備えた、アルゴンで満たされた２５ｍＬ容乾燥シュレンクフラスコの中に、無水ＴＨＦ（３ｍＬ）の中の２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（６２８ｍｇ、１．４２ｍｍｏｌ）を最初に装入した。塩化亜鉛−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イド  塩化リチウム錯体（ＴＭＰＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ）（ＴＨＦ中１．３１Ｍ、１．２ｍＬ、１．５６ｍｍｏｌ）を滴下して加え、その混合物を８０℃で３０分間撹拌した。その反応混合物を２５℃まで冷却し、次いで、ヨウ素（５０７ｍｇ、１．９９ｍｍｏｌ）を添加し、次いで、その混合物を２５℃で３０分間撹拌した。その反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（２５ｍＬ）及びチオ硫酸ナトリウム溶液（２５ｍＬ）を添加し、それを、酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。濾過した後、溶媒を減圧下で除去した。その粗製生成物をクロマトグラフィーで精製して、２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−４−ヨード−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（４６４ｍｇ、６１％）が白色の固体として得られた。
【０１４９】
HPLC-MS: logP =4.17; 質量 (m/z): 499; 1H-NMR (d6-DMSO): δ 8.32 (s, 1H), 8.16 (d, 1H), 7.80 (d, 1H), 4.06 (s, 3H), 3.05 (q, 2H), 1.20 (t, 3H).
実施例２
【化３０】
2020506195.tif 000035
【０１５０】
２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−４−ヨード−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジンの合成：
磁気撹拌棒と隔壁を備えた、アルゴンで満たされた２５ｍＬ容乾燥シュレンクフラスコの中に、無水ＴＨＦ（３ｍＬ）の中の２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（５００ｍｇ、１．１９ｍｍｏｌ）を最初に装入した。塩化亜鉛−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イド  塩化リチウム錯体（ＴＭＰＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ）（ＴＨＦ中１．３１Ｍ、１．０ｍＬ、１．３１ｍｍｏｌ）を滴下して加え、その混合物を８０℃で３０分間撹拌した。その反応混合物を２５℃まで冷却し、次いで、ヨウ素（４２６ｍｇ、１．６７ｍｍｏｌ）を添加し、次いで、その混合物を２５℃で３０分間撹拌した。その反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液（２５ｍＬ）及びチオ硫酸ナトリウム溶液（２５ｍＬ）を添加し、それを、酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。濾過した後、溶媒を減圧下で除去した。その粗製生成物をクロマトグラフィーで精製して、２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−４−ヨード−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（３０２ｍｇ、８２％）が白色の固体として得られた。
【０１５１】
HPLC-MS: logP = 4.34; 質量 (m/z): 543; 1H-NMR (d6-DMSO): δ 8.32 (s, 1H), 8.04 (d, 1H), 7.90 (d, 1H), 4.06 (s, 3H), 3.04 (q, 2H), 1.20 (t, 3H).
実施例３（段階（ｃ））
【化３１】
2020506195.tif 000036
【０１５２】
２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３，４−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジンの合成：
ＴＨＦ（４ｍＬ）に溶解させた２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−４−ヨード−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（７００ｍｇ、１．４ｍｍｏｌ）に、アルゴン下、４０℃で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１６３ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ）の存在下、ＭｅＺｎＣｌ（ＴＨＦ中２．０Ｍ、１．４１ｍＬ、２．８ｍｍｏｌ）を添加した；この反応溶液を３時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム溶液を添加することによって慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、そして、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３，４−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（３４４ｍｇ、５９％）が黄色の固体として得られる。
【０１５３】
HPLC-MS: logP = 3.23; 質量 (m/z): 387; 1H-NMR (d6-DMSO): δ 8.14 (d, 1H), 8.08 (s, 1H), 7.76 (d, 1H), 4.04 (s, 3H), 3.05 (q, 2H), 3.04 (s, 3H), 1.21 (t, 3H).
実施例４（段階（ｃ））
【化３２】
2020506195.tif 000037
【０１５４】
２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３，４−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジンの合成：
ＴＨＦ（３ｍＬ）に溶解させた２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−４−ヨード−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（３１０ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）に、アルゴン下、４０℃で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（６６ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）の存在下、ＭｅＺｎＣｌ（ＴＨＦ中２．０Ｍ、０．５７ｍＬ、１．１４ｍｍｏｌ）を添加した；この反応溶液を５時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム溶液を添加することによって慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、そして、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３，４−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（１９０ｍｇ、７８％）が黄色の固体として得られる。
【０１５５】
HPLC-MS: logP = 3.36; 質量 (m/z): 431; 1H-NMR (d6-DMSO): δ 8.08 (s, 1H), 8.02 (d, 1H), 7.87 (d, 1H), 4.04 (s, 3H), 3.03 (q, 2H), 3.02 (s, 3H), 1.19 (t, 3H).
実施例５（段階（ｃ））
【化３３】
2020506195.tif 000038
【０１５６】
２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−カルボニトリルの合成：
ピリジン（２ｍＬ）に溶解させた２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−４−ヨード−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（１００ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）に、アルゴン下、８０℃で、ＣｕＣＮ（２２ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を添加した；この反応溶液を５時間撹拌した。飽和塩化ナトリウム溶液及び塩化アンモニウム溶液を添加することによって慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、そして、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−カルボニトリル（９９ｍｇ、定量的）が黄色の固体として得られる。
【０１５７】
HPLC-MS: logP = 3.84; 質量 (m/z): 398; 1H-NMR (d6-DMSO): δ 8.73 (s, 1H), 8.18 (d, 1H), 7.79 (d, 1H), 4.14 (s, 3H), 3.05 (q, 2H), 1.21 (t, 3H).
実施例６（段階（ｃ））
【化３４】
2020506195.tif 000039
【０１５８】
２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−カルボニトリルの合成：
ピリジン（４ｍＬ）に溶解させた２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（７５２ｍｇ、１．０３ｍｍｏｌ）に、アルゴン下、８０℃で、ＣｕＣＮ（１１２ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ）を添加した；この反応溶液を３時間撹拌した。飽和塩化ナトリウム溶液及び塩化アンモニウム溶液を添加することによって慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、そして、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−カルボニトリル（４７３ｍｇ、８８％）が黄色の固体として得られる。
【０１５９】
HPLC-MS: logP = 3.87; 質量 (m/z): 442; 1H-NMR (d6-DMSO): δ 8.73 (s, 1H), 8.06 (d, 1H), 7.91 (d, 1H), 4.14 (s, 3H), 3.06 (q, 2H), 1.21 (t, 3H).
実施例７（段階（ｃ））
【化３５】
2020506195.tif 000040
【０１６０】
２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−４−クロロ−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジンの合成：
ピリジン（２ｍＬ）に溶解させた２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（２５８ｍｇ、０．４７ｍｍｏｌ）に、アルゴン下、８０℃で、ＣｕＣｌ（５７ｍｇ、０．５７ｍｍｏｌ）を添加した；この反応溶液を５時間撹拌した。飽和塩化ナトリウム溶液及び塩化アンモニウム溶液を添加することによって慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、そして、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、２−［６−ブロモ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−４−クロロ−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（２０９ｍｇ、５８％）が黄色の固体として得られる。
【０１６１】
HPLC-MS: logP = 4.18; 質量 (m/z): 452; 1H-NMR (d6-DMSO): δ 8.39 (s, 1H), 8.07 (d, 1H), 7.90 (d, 1H), 4.07 (s, 3H), 3.04 (q, 2H), 1.20 (t, 3H).
式（ＩＩＩ）で表される化合物の殺有害生物剤として有効な化合物への可能なさらなる変換の例
酸化
２−［６−クロロ−３−（エチルスルホニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−カルボニトリルの合成：
【化３６】
2020506195.tif 000041
【０１６２】
磁気撹拌棒を備えたフラスコに、ジクロロメタン（２ｍＬ）の中の２−［６−クロロ−３−（エチルスルファニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−カルボニトリル（９９ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を最初に装入した。次いで、ギ酸（５７ｍｇ、１．２４ｍｍｏｌ）及び３５％過酸化水素（１６９ｍｇ、１．７３ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物を２５℃で一晩撹拌した。その反応混合物を２５℃まで冷却し、次いで、希ＨＣｌ溶液を添加した（ｐＨ３−４になるまで）。その反応混合物に少量の水及び重亜硫酸ナトリウム溶液を添加し、次いで、塩化ナトリウム溶液及び２０％重炭酸ナトリウム溶液を添加し、その混合物をジクロロメタン（３×５０ｍＬ）で抽出し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。濾過した後、溶媒を減圧下で除去した。その粗製生成物をクロマトグラフィーで精製して、２−［６−クロロ−３−（エチルスルホニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−カルボニトリル（９４ｍｇ、８３％）が白色の固体として得られた。
【０１６３】
MH+: 430; 1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO) δ ppm: 1.22 (t, 3H), 3.71 (q, 2H), 4.06 (s, 3H), 8.17 (d, 1H), 8.59 (d, 1H), 8.76 (s, 1H).
クロスカップリング
２−［３−（エチルスルホニル）−６−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−カルボニトリル（化合物Ｎｏ．１）の合成：
【化３７】
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【０１６４】
磁気撹拌棒と隔壁を備えた、アルゴンで満たされた２５ｍＬ容乾燥シュレンクフラスコの中に、無水ジオキサン（４ｍＬ）の中の２−［６−クロロ−３−（エチルスルホニル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−カルボニトリル（８３．６ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を最初に装入した。次いで、１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１６．１ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（９５．１ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ）、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン（１１．３ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）及びビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（５．６ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）を添加し、その混合物を８０℃で３時間撹拌した。その反応混合物に飽和塩化ナトリウム水溶液（２５ｍＬ）を添加し、それを、酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。濾過した後、溶媒を減圧下で除去した。その粗製生成物をクロマトグラフィーで精製して、２−［３−（エチルスルホニル）−６−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピリジン−２−イル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−カルボニトリル（５２．４ｍｇ、５５％）が白色の固体として得られた。
【０１６５】
MH+: 463; 1H-NMR (400 MHz, d6-DMSO) δ ppm: 1.23 (t, 3H), 3.84 (q, 2H), 4.19 (s, 3H), 8.37 (d, 1H), 8.475 (s, 1H), 8.79 (d, 1H), 8.80 (s, 1H), 9.52 (s, 1H).
化合物Ｎｏ．２及び化合物Ｎｏ．３を、化合物Ｎｏ．１と同様にして、調製した。
【表３】
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【０１６６】
使用実施例
モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）−経口試験
溶媒：        １００重量部のアセトン
活性成分の適切な配合物を製造するために、１重量部の活性成分を上記重量部の溶媒を用いて溶解させ、水を用いて所望の濃度とする。
【０１６７】
５０μＬの該活性成分配合物をマイクロタイタープレートの中に移し、１５０μＬのＩＰＬ４１昆虫培地（３３％＋１５％糖）を用いて最終体積２００μＬとする。次いで、そのプレートをパラフィルムで密閉し、第２のマイクロタイタープレートの中のモモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）の混合個体群がそのパラフィルムに孔を開け、上記溶液を吸入することができる。
【０１６８】
５日間経過した後、効力（％）を求める。１００％は、全てのモモアカアブラムシが死んだことを意味し；０％は、死んだモモアカアブラムシが無かったことを意味する。
【０１６９】
この試験において、例えば、調製実施例の下記化合物は、４ｐｐｍの施用量で、１００％の効力を示す：  １、２、３。
【０１７０】
モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）−噴霧試験
溶媒：        ７８重量部のアセトン
１．５重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤：      アルキルアリールポリグリコールエーテル
活性成分の適切な配合物を製造するために、１重量部の活性成分を上記重量部の溶媒を用いて溶解させ、１０００ｐｐｍの濃度の乳化剤を含有している水を用いて調合して所望の濃度とする。さらなる試験濃度を得るために、該配合物を乳化剤を含有している水で希釈する。
【０１７１】
全ての成育段階のモモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）が発生しているハクサイ（Ｂｒａｓｓｉｃａ  ｐｅｋｉｎｅｎｓｉｓ）の葉のディスクに、所望濃度の活性成分配合物を噴霧する。
【０１７２】
５日間経過した後、効力（％）を求める。１００％は、全てのモモアカアブラムシが死んだことを意味し；０％は、死んだモモアカアブラムシが無かったことを意味する。
【０１７３】
この試験において、例えば、調製実施例の下記化合物は、１００ｇ／ｈａの施用量で、１００％の効力を示す：  ３。
【０１７４】
この試験において、例えば、調製実施例の下記化合物は、２０ｇ／ｈａの施用量で、１００％の効力を示す：  ３。
【０１７５】
この試験において、例えば、調製実施例の下記化合物は、２０ｇ／ｈａの施用量で、９０％の効力を示す：  ２。
【０１７６】
マスタードビートル（Ｐｈａｅｄｏｎ  ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）−噴霧試験
溶媒：        ７８．０重量部のアセトン
１．５重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤：      アルキルアリールポリグリコールエーテル
活性成分の適切な配合物を製造するために、１重量部の活性成分を上記重量部の溶媒を用いて溶解させ、１０００ｐｐｍの濃度の乳化剤を含有している水を用いて調合して所望の濃度とする。さらなる試験濃度を得るために、該配合物を乳化剤を含有している水で希釈する。
【０１７７】
ハクサイ（Ｂｒａｓｓｉｃａ  ｐｅｋｉｎｅｎｓｉｓ）の葉のディスクに、所望濃度の活性成分配合物を噴霧し、乾燥後、マスタードビートル（ｍｕｓｔａｒｄ  ｂｅｅｔｌｅ）（Ｐｈａｅｄｏｎ  ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）の幼虫を寄生させる。
【０１７８】
７日間経過した後、効力（％）を求める。１００％は、全てのマスタードビートル幼虫が死んだことを意味し；０％は、死んだマスタードビートル幼虫が無かったことを意味する。
【０１７９】
この試験において、例えば、調製実施例の下記化合物は、１００ｇ／ｈａの施用量で、８３％の効力を示す：  １、２。
【０１８０】
ツマジロクサヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）−噴霧試験
溶媒：        ７８．０重量部のアセトン
１．５重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤：      アルキルアリールポリグリコールエーテル
活性成分の適切な配合物を製造するために、１重量部の活性成分を上記重量部の溶媒を用いて溶解させ、１０００ｐｐｍの濃度の乳化剤を含有している水を用いて調合して所望の濃度とする。さらなる試験濃度を得るために、該配合物を乳化剤を含有している水で希釈する。
【０１８１】
トウモロコシ（Ｚｅａ  ｍａｙｓ）の葉のディスクに、所望濃度の活性成分配合物を噴霧し、乾燥後、ツマジロクサヨトウ（ａｒｍｙｗｏｒｍ）（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）の幼虫を寄生させる。
【０１８２】
７日間経過した後、効力（％）を求める。１００％は、全てのツマジロクサヨトウ幼虫が死んだことを意味し；０％は、死んだツマジロクサヨトウ幼虫が無かったことを意味する。
【０１８３】
この試験において、例えば、調製実施例の下記化合物は、１００ｇ／ｈａの施用量で、１００％の効力を示す：  ３。
【国際調査報告】
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