(57)【要約】  本発明は、特に電子デバイスに用いるためのカルバゾール誘導体に関する。本発明はさらに、本発明による化合物を製造する方法、および同化合物を含む電子デバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2020506912.tif 000103
（式中、使用した記号は、下記の通りである：
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＮもしくはＣＲ１、好ましくはＣＲ１であるか、またはインドロ基がＸに結合している場合はＣであり；
Ｗ１は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２、Ｐ（＝Ｏ）ＡｒまたはＳｉ（Ｒ１）２であり；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｂ（Ａｒ１）２、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｓｉ（Ａｒ１）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯもしくはＳＯ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはこれらの系の組合せであり；同時に、２つ以上の好ましくは隣接するＲ１ラジカルが一緒になって単環または多環式の脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；
Ａｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じケイ素原子、窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合している２つのＡｒ１ラジカルが、単結合による架橋またはＢ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ２）、Ｐ（Ｒ２）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ２から選択される架橋を介して結合することも可能であり；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｂ（ＯＲ３）２、ＮＯ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｐ（Ｒ３）２、Ｂ（Ｒ３）２、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯもしくはＳＯ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せであり；同時に、２つ以上の好ましくは隣接するＲ２置換基が一緒になって単環または多環式の脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または１個以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより置きかえられていてもよく、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つ以上の好ましくは隣接するＲ３置換基が一緒になって単環または多環式の脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよい）
の少なくとも１つの構造を含む、化合物。
【請求項２】
式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）または（ＩＩｆ）
【化２−１】
2020506912.tif 000104
【化２−２】
2020506912.tif 000105
【化２−３】
2020506912.tif 000106
（式中、使用した記号Ａｒ、Ｗ１およびＸは、請求項１に示した定義を有する）
の少なくとも１つの構造を含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）または（ＩＩＩｆ）
【化３−１】
2020506912.tif 000107
【化３−２】
2020506912.tif 000108
（式中、記号Ｒ１、Ａｒ、Ｗ１およびＸは、請求項１に示した定義を有し、ｍは、０、１、２、３または４である）。
の少なくとも１つの構造を含む、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）または（ＩＶｆ）
【化４−１】
2020506912.tif 000109
【化４−２】
2020506912.tif 000110
（式中、記号Ｒ１、Ａｒ、Ｗ１およびＸは、請求項１に示した定義を有し、ｏは、０、１または２である）
の少なくとも１つの構造を含む、先行する請求項の何れか１項に記載の化合物。
【請求項５】
式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）または（Ｖｆ）
【化５−１】
2020506912.tif 000111
【化５−２】
2020506912.tif 000112
（式中、使用した記号Ｒ１、Ａｒ、Ｗ１およびＸは、請求項１に示した定義を有し、ｌは、０、１、２、３、４、５または６である）
の少なくとも１つの構造を含む、先行する請求項の何れか１項に記載の化合物。
【請求項６】
式（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（ＶＩｅ）または（ＶＩｆ）
【化６−１】
2020506912.tif 000113
【化６−２】
2020506912.tif 000114
（式中、記号Ｒ１、Ａｒ、Ｗ１およびＸは、請求項１に示した定義を有し、ｌは、０、１、２、３、４、５または６であり、ｍは、０、１、２、３または４であり、ｏは、０、１または２である）
の少なくとも１つの構造を含む、先行する請求項の何れか１項に記載の化合物。
【請求項７】
前記Ａｒ基が、正孔輸送基を含むか、または構成することを特徴とする、先行する請求項の何れか１項に記載の化合物。
【請求項８】
前記Ａｒ基が、電子輸送基を含むか、または構成することを特徴とする、請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物。
【請求項９】
前記Ａｒ基が、式（ＱＬ）
【化７】
2020506912.tif 000115
（式中、Ｌ１は、結合、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表し、Ｑは、電子輸送基であり、ここで、前記Ｒ１ラジカルは、請求項１に示した定義を有する）
で表すことができる基であることを特徴とする、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項に記載の１種以上の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、水素原子または置換基に代わり、前記ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーに対する前記化合物の１つ以上の結合が存在する、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー。
【請求項１１】
請求項１〜９の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物、または請求項１０に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーと、蛍光発光体、リン光発光体、ＴＡＤＦを呈する発光体、ホスト材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子阻止材料、および正孔阻止材料からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる化合物を含む、組成物。
【請求項１２】
請求項１〜９の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物、または請求項１０に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１１に記載の組成物と、少なくとも１種の溶媒を含む、調合物。
【請求項１３】
請求項１〜９の何れか１項に記載の化合物、請求項１０に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１１に記載の組成物の、電子デバイスにおけるホスト材料、正孔導体材料または電子輸送材料としての使用。
【請求項１４】
請求項１〜９の何れか１項に記載の化合物、または請求項１０に記載のオリゴマー、ポリマーおよび／もしくはデンドリマーを調製する方法であって、カップリング反応において、少なくとも１つの窒素含有ヘテロ環基を含む化合物を、少なくとも１つの芳香族またはヘテロ芳香族基を含む化合物に結合させることを特徴とする、方法。
【請求項１５】
請求項１〜９の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物、請求項１０に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１１に記載の組成物を含む電子デバイスであって、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機ソーラーセル、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス、発光電気化学セル、および有機レーザーダイオードからなる群から選択される、電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、とりわけ電子デバイスに用いるためのカルバゾール誘導体に関する。本発明はさらに、本発明の化合物を調製する方法、およびこれらの化合物を含む電子デバイスに関する。
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）に使用される発光材料は多くの場合、リン光を発する有機金属錯体である。量子力学的理由から、有機金属化合物をリン光発光体として使用すると、最大４倍のエネルギー効率および電力効率を得ることができる。一般論として、ＯＬＥＤ、とりわけリン光を発するＯＬＥＤにおいても、たとえば、効率、動作電圧および寿命に関して改良する必要性が依然として存在する。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスの特性は、単に使用した発光体によって決まるとは限らない。とりわけ使用した他の材料、たとえばホスト／マトリックス材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、および電子または励起子阻止材料もここでは特に重要である。これらの材料の改良が、エレクトロルミネッセンスデバイスの明らかな改良につながる可能性がある。
【０００４】
先行技術によると、リン光化合物用に使用されるマトリックス材料の例としては、カルバゾール誘導体が挙げられるが、カルバゾール構造とベンゾキサンテンから誘導される構造の両方を有する公知の化合物も存在する。それらの置換によっては、これらの化合物は、電子輸送材料として使用することができる。たとえば、ＫＲ２０１５／００６５３８３は、対応する化合物を記載する。しかし、記載されるベンゾキサンテン誘導体はナフタレン構造を含み、それと一緒になってカルバゾール基が形成されている。
【０００５】
一般論として、たとえばマトリックス材料、正孔導体材料または電子輸送材料として使用されるこれらの材料の場合、特に寿命に関してだけでなく、デバイスの効率および動作電圧に関しても依然として改良の必要がある。さらに、化合物は、高い色純度を有するものとすべきである。
【０００６】
したがって、本発明が対処する課題は、有機電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスへの使用に好適であり、こうしたデバイスに使用した場合、良好なデバイス特性につながる化合物を提供するという課題、および対応する電子デバイスを提供するという課題である。
【０００７】
より詳細には、本発明が対処する課題は、長寿命、高効率および低動作電圧につながる化合物を提供するという課題である。特に、マトリックス材料、正孔導体材料または電子輸送材料の特性も、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの寿命および効率に対し本質的に影響する。
【０００８】
本発明が対処するさらなる課題は、リン光または蛍光ＯＬＥＤにおいて、とりわけマトリックス材料としての使用に好適な化合物を提供するという課題であると考えることができる。より詳細には、本発明が対処する課題は、赤色、黄色および緑色リン光発光性ＯＬＥＤに好適なマトリックス材料を提供するという課題である。
【０００９】
加えて、化合物は、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいてマトリックス材料、正孔導体材料または電子輸送材料として使用される場合、優れた色純度を有するデバイスをもたらすものとすべきである。
【００１０】
さらに、化合物は、非常に単純な方法で加工できるものであり、とりわけ良好な溶解性および膜形成性を呈するものでなければならない。たとえば、化合物は、向上した酸化安定性と改善されたガラス転移温度を呈するものでなければならない。
【００１１】
さらなる目的は、優れた性能を有する電子デバイスを非常に安価に、かつ一定品質で提供するという課題であると考えることができる。
【００１２】
さらに、電子デバイスを多くの目的に使用または適用することが可能でなければならない。より詳細には、電子デバイスの性能は、広い温度範囲に亘って維持されなければならない。
【００１３】
驚くべきことに、以下に詳細に記載する特定の化合物が、これらの課題を解決し、先行技術の欠点を解消することが発見されている。この化合物を使用すると、とりわけ寿命、効率および動作電圧に関し、有機電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスの特性が非常に良好なものとなる。したがって、本発明は、化合物を含有する電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスと、対応する好ましい態様を提供する。
【００１４】
したがって、本発明は、下記式（Ｉ）：
【００１５】
【化１】
2020506912.tif 000002
【００１６】
（式中、使用した記号は、下記の通りである：
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＮもしくはＣＲ１、好ましくはＣＲ１であるか、またはインドロ基がＸに結合している場合はＣであり；
Ｗ１は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２、Ｐ（＝Ｏ）ＡｒまたはＳｉ（Ｒ１）２、好ましくはＯ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２またはＰ（＝Ｏ）Ａｒ、より好ましくはＯ、ＳまたはＣ（Ｒ１）２、最も好ましくはＯまたはＳであり；
Ｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｂ（Ａｒ１）２、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｓｉ（Ａｒ１）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜４０個の炭素原子を有する、直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯもしくはＳＯ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはこれらの系の組合せであり；同時に、２つ以上の好ましくは隣接するＲ１ラジカルが一緒になって単環または多環式の脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；
Ａｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の好ましくは非芳香族Ｒ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の好ましくは非芳香族Ｒ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じケイ素原子、窒素原子、リン原子またはホウ素原子に結合している２つのＡｒ１ラジカルが、単結合による架橋またはＢ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ２）、Ｐ（Ｒ２）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ２から選択される架橋を介して結合することも可能であり；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｂ（ＯＲ３）２、ＮＯ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｐ（Ｒ３）２、Ｂ（Ｒ３）２、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基、または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯもしくはＳＯ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せであり；同時に、２つ以上の好ましくは隣接するＲ２置換基が一緒になって単環または多環式の脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または１個以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより置きかえられていてもよく、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよい、５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、２つ以上の好ましくは隣接するＲ３置換基が一緒になって単環または多環式の脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよい）
の少なくとも１つの構造を含む化合物を提供する。
【００１７】
式（Ｉ）中のインドロ基は、ここでは、２つの隣接するＸ原子に結合している。加えて、インドロ基は、インドロ基の窒素原子とＷ１基が中央のフェニル環に対してシス位置またはトランス位置のいずれかにあるように、２列になって結合していてもよい。
【００１８】
本発明の文脈における隣接する炭素原子は、互いに直接結合している炭素原子である。
加えて、ラジカルの定義における「隣接するラジカル」は、これらのラジカルが同じ炭素原子または隣接する炭素原子に結合していることを意味する。これに対応し、これらの定義は、とりわけ「隣接する基」および「隣接する置換基」という用語にも当てはまる。
【００１９】
本明細書の文脈における、２つ以上のラジカルが一緒になって環を形成してもよいという表現は、とりわけその２つのラジカルが２個の水素原子の形式的脱離を伴う化学結合により互いに結合していることを意味すると当然に理解される。これは、下記のスキームによって説明される：
【００２０】
【化２】
2020506912.tif 000003
【００２１】
ただし、これに加えて、上記の表現は、２つのラジカルの一方が水素である場合、第２のラジカルは、水素原子が結合した位置に結合して環を形成することも意味すると当然に理解される。これは、下記のスキームによって説明される：
【００２２】
【化３】
2020506912.tif 000004
【００２３】
本発明の文脈における縮合アリール基、縮合芳香族環系、または縮合ヘテロ芳香族環系は、たとえばナフタレンにおけるように、たとえば２つの炭素原子が少なくとも２つの芳香族またはヘテロ芳香族環に属するように、２つ以上の芳香族基が共通の縁に沿って互いに縮合、即ち縮環した基である。これに対し、たとえばフルオレンは、フルオレン中の２つの芳香族基が共通の縁を持たないことから、本発明の文脈における縮合アリール基ではない。対応する定義は、ヘテロアリール基、およびヘテロ原子を含有していてもよいが、必ずしも含有する必要はない縮合環系にも当てはまる。
【００２４】
本発明の文脈におけるアリール基は、６〜６０個の炭素原子、好ましくは６〜４０個の炭素原子、より好ましくは６〜３０個の炭素原子を含有し；本発明の文脈におけるヘテロアリール基は、２〜６０個の炭素原子、好ましくは２〜４０個の炭素原子、より好ましくは２〜３０個の炭素原子と、少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。アリール基またはヘテロアリール基は、ここでは、単純な芳香族環、即ちベンゼン、もしくは単純なヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または縮合アリールもしくはヘテロアリール基、たとえばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリンなどの何れかを意味するものと理解される。
【００２５】
本発明の文脈における芳香族環系は、環系中に６〜６０個の炭素原子、好ましくは６〜４０個の炭素原子、より好ましくは６〜３０個の炭素原子を含有する。本発明の文脈におけるヘテロ芳香族環系は、環系中に１〜６０個の炭素原子、好ましくは１〜４０個の炭素原子、より好ましくは１〜３０個の炭素原子と少なくとも１個のヘテロ原子を含有し、ただし炭素原子とヘテロ原子の合計は、少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の文脈における芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有するとは限らないが、２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の原子の１０％未満）、たとえば炭素、窒素もしくは酸素原子またはカルボニル基によって中断されることもあり得る系を意味すると当然に理解される。そのため、たとえば９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなどの系も、本発明の文脈における芳香族環系とみなされ、２つ以上のアリール基がたとえば直鎖状もしくは環状アルキル基またはシリル基により中断されている系も同様である。加えて、２つ以上アリールまたはヘテロアリール基が互いに直接結合した系、たとえばビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニルまたはビピリジンも同様に、芳香族またはヘテロ芳香族環系とみなされる。
【００２６】
本発明の文脈における環状アルキル、アルコキシまたはチオアルコキシ基は、単環式、二環式または多環式の基を意味するものと理解される。
【００２７】
本発明の文脈における、個々の水素原子またはＣＨ２基が、上記の基により置きかえられていてもよいＣ１〜Ｃ２０アルキル基は、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、アダマンチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１−（ｎ−プロピル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ブチル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ヘキシル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−オクチル）シクロヘキサ−１−イル、および１−（ｎ−デシル）シクロヘキサ−１−イルラジカルを意味するものと理解される。アルケニル基は、たとえばエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、またはシクロオクタジエニルを意味するものと理解される。アルキニル基は、たとえばエチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、またはオクチニルを意味するものと理解される。Ｃ１〜Ｃ４０アルコキシ基は、たとえばメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、または２−メチルブトキシを意味するものと理解される。
【００２８】
５〜６０個、好ましくは５〜４０個の芳香族環原子、より好ましくは５〜３０個の芳香族環原子を有し、各場合において上記のラジカルにより置換されていてもよく、任意所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族系に結合していてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系は、たとえば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−インデノフルオレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−モノベンゾインデノフルオレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−ジベンゾインデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾールに由来する基を意味するものと理解される。
【００２９】
好ましい構成において、本発明の化合物は、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）または（ＩＩｆ）
【００３０】
【化４−１】
2020506912.tif 000005
【００３１】
【化４−２】
2020506912.tif 000006
【００３２】
（式中、使用した記号Ａｒ、Ｗ１およびＸは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有する）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００３３】
好ましくは、本発明の化合物は、式（ＩＩＩ）
【００３４】
【化５】
2020506912.tif 000007
【００３５】
（式中、記号Ｒ１、Ａｒ、Ｗ１およびＸは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３である）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００３６】
好ましくは、本発明の化合物は、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）または（ＩＩＩｆ）
【００３７】
【化６−１】
2020506912.tif 000008
【００３８】
【化６−２】
2020506912.tif 000009
【００３９】
（式中、記号Ｒ１、Ａｒ、Ｗ１およびＸは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３である）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００４０】
さらなる好ましい態様において、本発明の化合物は、式（ＩＶ）
【００４１】
【化７】
2020506912.tif 000010
【００４２】
（式中、記号Ｒ１、Ａｒ、Ｗ１およびＸは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、ｏは、０、１または２、好ましくは０または１である）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００４３】
好ましくは、本発明の化合物は、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）または（ＩＶｆ）
【００４４】
【化８−１】
2020506912.tif 000011
【００４５】
【化８−２】
2020506912.tif 000012
【００４６】
（式中、使用した記号Ｒ１、Ａｒ、Ｗ１およびＸは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に記載した定義を有し、ｏは、０、１または２、好ましくは０または１である）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００４７】
さらなる好ましい構成において、本発明の化合物は、式（Ｖ）
【００４８】
【化９】
2020506912.tif 000013
【００４９】
（式中、記号Ｒ１、Ａｒ、Ｗ１およびＸは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、ｌは、０、１、２、３、４、５または６、好ましくは０、１、２、３または４、より好ましくは０、１または２である）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００５０】
好ましくは、本発明の化合物は、式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）または（Ｖｆ）
【００５１】
【化１０−１】
2020506912.tif 000014
【００５２】
【化１０−２】
2020506912.tif 000015
【００５３】
【化１０−３】
2020506912.tif 000016
【００５４】
（式中、使用した記号Ｒ１、Ａｒ、Ｗ１およびＸは、とりわけ式（Ｉ）に関して先に記載した定義を有し、ｌは、０、１、２、３、４、５または６、好ましくは０、１、２、３または４であり、より好ましくは０、１または２である）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００５５】
１環当たり２つ以下のＸ基がＮであり、好ましくは１環当たり少なくとも１つ、より好ましくは少なくとも２つのＸ基がＣ−ＨおよびＣ−Ｄから選択される構造を有する化合物も好ましい。
【００５６】
さらに、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）、（ＩＩＩｆ）、（ＩＶ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｆ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）および／または（Ｖｆ）であって、式中、４つ以下のＸ基、好ましくは２つ以下のＸ基、とりわけ１つ以下のＸ基がＮであり、より好ましくはインドロ基が結合していない全てのＸ基がＣＲ１である構造を有する化合物が好ましく、ここで、Ｘが表すＣＲ１基の好ましくは４つ以下、より好ましくは３つ以下、とりわけ好ましくは２つ以下がＣＨ基ではない。
【００５７】
好ましくは、本発明の化合物は、式（ＶＩ）
【００５８】
【化１１】
2020506912.tif 000017
【００５９】
（式中、記号Ｒ１、ＡｒおよびＷ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、ｌは、０、１、２、３、４、５または６、好ましくは０、１、２、３または４、より好ましくは０、１または２であり、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３であり、ｏは、０、１または２、好ましくは０または１である）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。
【００６０】
さらなる好ましい態様において、本発明の化合物は、式（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（ＶＩｅ）または（ＶＩｆ）
【００６１】
【化１２−１】
2020506912.tif 000018
【００６２】
【化１２−２】
2020506912.tif 000019
【００６３】
【化１２−３】
2020506912.tif 000020
【００６４】
（式中、使用した記号Ｒ１、ＡｒおよびＷ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、ｌは、０、１、２、３、４、５または６、好ましくは０、１、２、３または４、より好ましくは０、１または２であり、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１、２または３であり、ｏは、０、１または２、好ましくは０または１である）
の少なくとも１つの構造を有してもよい。
【００６５】
加えて、式（ＶＩ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（ＶＩｅ）および／または（ＶＩｆ）の構造において、添え字ｌ、ｍおよびｏの合計が、６以下、好ましくは４以下、より好ましくは２以下であるようにしてもよい。
【００６６】
加えて、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）、（ＩＩＩｆ）、（ＩＶ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｆ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）、（Ｖｆ）、（ＶＩ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（ＶＩｅ）および／または（ＶＩｆ）において、ＨまたはＤではない厳密に１つのＲ１ラジカルが存在し、そのため他のＸ基がＮ、ＣＨまたはＣＤである、あるいは、換言すれば、添え字ｌ、ｍおよびｏの合計が厳密に１であるようにしてもよい。好ましくは、これらの式においてこのＲ１ラジカルはカルバゾール基に結合しており、ここで、Ｒ１ラジカルは、より好ましくは、Ｗ１基への結合を直接有しないカルバゾールの環に結合している。このＲ１置換基は好ましくは、カルバゾール単位の窒素原子に対してパラ位置にある。
【００６７】
好ましくは、本発明の化合物は、式（ＶＩＩ）
【００６８】
【化１３】
2020506912.tif 000021
【００６９】
（式中、記号Ｒ１、ＡｒおよびＷ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有する）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。この場合、Ｒ１は好ましくは、ＨまたはＤではない。
【００７０】
さらなる好ましい態様において、本発明の化合物は、式（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩｃ）、（ＶＩＩｄ）、（ＶＩＩｅ）および／または（ＶＩＩｆ）
【００７１】
【化１４−１】
2020506912.tif 000022
【００７２】
【化１４−２】
2020506912.tif 000023
【００７３】
（式中、使用した記号Ａｒ、Ｗ１およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に記載した定義を有する）
の少なくとも１つの構造を含んでもよい。この場合、Ｒ１は好ましくは、ＨまたはＤではない。
【００７４】
好ましくは、式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）のうちの１つの少なくとも１つの構造または対応する好ましい態様を含む化合物は、式（Ｉ）〜（ＶＩＩ）のうちの１つの構造または好ましい態様で表される。
【００７５】
好ましくは、式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩｃ）、（ＶＩＩｄ）、（ＶＩＩｅ）および／または（ＶＩＩｆ）においてカルバゾール基に結合しているＲ１ラジカルは、５〜２４個の芳香族環原子、好ましくは６〜１３個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族またはヘテロ芳香族環系である。式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩｃ）、（ＶＩＩｄ）、（ＶＩＩｅ）および／または（ＶＩＩｆ）においてカルバゾール基に結合しているＲ１ラジカルが表してもよい好ましい基としてはとりわけ、フェニル、オルト、メタまたはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１−または２−ナフチル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、１−、２−、３−または４−カルバゾリル、およびインデノカルバゾリルが挙げられ、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。フルオレンまたはインデノカルバゾリルラジカルは好ましくは、インデノ炭素原子上で２つのＲ２ラジカルにより置換されている。カルバゾールまたはインデノカルバゾールラジカルは、これらが窒素原子を介して結合していない場合、窒素原子上でＨおよびＤ以外のＲ２ラジカルにより、好ましくは芳香族またはヘテロ芳香族Ｒ２ラジカルにより、好ましくは置換されている。
【００７６】
さらに、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）、（ＩＩＩｆ）、（ＩＶ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｆ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）、（Ｖｆ）、（ＶＩ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（ＶＩｅ）、（ＶＩｆ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩｃ）、（ＶＩＩｄ）、（ＶＩＩｅ）および／または（ＶＩＩｆ）のヘテロ芳香族環系のＲ１置換基が、基本構造のヘテロ芳香族環系の環原子と一緒になって縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成せず、好ましくは縮合環系を何ら形成しないようにしてもよい。
【００７７】
これは、Ｒ１ラジカルに結合していてもよい可能性のあるＲ２またはＲ３置換基と一緒になって縮合環系を形成することを含む。
【００７８】
好ましい構成において、本発明の化合物は、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）、（ＩＩＩｆ）、（ＩＶ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｆ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）、（Ｖｆ）、（ＶＩ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（ＶＩｅ）、（ＶＩｆ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩａ）（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩｃ）、（ＶＩＩｄ）、（ＶＩＩｅ）および／または（ＶＩＩｆ）の構造で表すことができる。好ましくは、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）、（ＩＩＩｆ）、（ＩＶ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｆ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）、（Ｖｆ）、（ＶＩ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（ＶＩｅ）、（ＶＩｆ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩｃ）、（ＶＩＩｄ）、（ＶＩＩｅ）および／または（ＶＩＩｆ）の構造を含む化合物は、５０００ｇ／ｍｏｌ以下、好ましくは４０００ｇ／ｍｏｌ以下、特に好ましくは３０００ｇ／ｍｏｌ以下、具体的に好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１２００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する。
【００７９】
加えて、本発明の好ましい化合物の特徴は、昇華性であることである。これらの化合物は一般に、約１２００ｇ／ｍｏｌ未満のモル質量を有する。
【００８０】
好ましくは、記号ＡｒまたはＡｒ１で表される芳香族またはヘテロ芳香族環系の芳香族またはヘテロ芳香族基は、さらなる基のそれぞれの原子に直接、即ち、芳香族またはヘテロ芳香族基の原子を介して結合している。
【００８１】
一態様において、Ａｒ基は、正孔輸送基を含んでもよく、構成してもよい。正孔輸送基は本技術分野において公知であり、好ましくはトリアリールアミンまたはカルバゾール基を含む。
【００８２】
好ましくは、正孔輸送基が、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）
【００８３】
【化１５】
2020506912.tif 000024
【００８４】
（式中、点線で示される結合は窒素原子に対する結合位置を示し、加えて：
Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４は、それぞれ独立して６〜４０個の炭素原子を有するアリール基または３〜４０個の炭素原子を有するヘテロアリール基であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよく；
Ｚは、Ｃ（Ｒ１）２、Ｓｉ（Ｒ１）２、Ｃ＝Ｏ、Ｎ−Ａｒ１、ＢＲ１、ＰＲ１、ＰＯ（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、Ｓｅ、ＯまたはＳ、好ましくはＣ（Ｒ１）２、Ｎ−Ａｒ１、ＯまたはＳであり、ここで、記号Ａｒ１およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有する）
から選択される基を含む、好ましくはそうした基であるようにしてもよい。
【００８５】
したがって、Ａｒ基は、式（Ｈ−１）、（Ｈ−２）および／または（Ｈ−３）のラジカルを含んでもよく、好ましくは、式（Ｈ−１）、（Ｈ−２）または（Ｈ−３）のラジカルであってもよい。
【００８６】
加えて、Ａｒ基が、式（Ｈ−４）〜（Ｈ−２６）
【００８７】
【化１６−１】
2020506912.tif 000025
【００８８】
【化１６−２】
2020506912.tif 000026
【００８９】
【化１６−３】
2020506912.tif 000027
【００９０】
（式中、Ｙ１は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２またはＮＡｒ１であり、点線で示される結合は窒素原子に対する結合位置を示し、ｅは、０、１または２であり、ｊは、０、１、２または３であり、ｈは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、０、１、２、３または４であり、ｐは、０または１であり、Ａｒ１およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、Ａｒ２は、とりわけ式（Ｈ−１）または（Ｈ−２）に関して先に示した定義を有する）
から選択される基を含む、好ましくはそうした基であるようにしてもよい。
【００９１】
先に詳述した式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）の正孔輸送基は、式（Ｉ）またはこの式の好ましい態様の化合物における好ましいＲ１ラジカルも構成し、ここで、この場合、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）において詳述したＲ１基は、Ｒ２ラジカルにより置きかえられるべきである。
【００９２】
上記表現から明らかであるが、添え字ｐ＝０である場合、対応するＡｒ２基は存在せず、結合が形成される。
【００９３】
好ましくは、Ａｒ２基は、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）のＡｒ２基が結合してもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族ラジカルまたは窒素原子と一緒になってスルー共役（through-conjugation）を形成してもよい。
【００９４】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ａｒ２は、５〜１４個の芳香族またはヘテロ芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族環系であり、ここで、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有してもよい。より好ましくは、Ａｒ２は、６〜１０個の芳香族環原子を有する芳香族環系または６〜１３個のヘテロ芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、ここで、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有してもよい。
【００９５】
さらに好ましくは、芳香族またはヘテロ芳香族環系の芳香族またはヘテロ芳香族基がさらなる基のそれぞれの原子に直接、即ち、芳香族またはヘテロ芳香族基の原子を介して結合するように、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）に示す記号Ａｒ２はとりわけ、５〜１４個の環原子、好ましくは６〜１３個の環原子、より好ましくは６〜１０個の環原子を有するアリーレンまたはヘテロアリーレンラジカルである。
【００９６】
加えて、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）に示すＡｒ２基が、２つ以下の縮合芳香族および／またはヘテロ芳香族６員環を有する芳香族環系を含み；好ましくは、縮合６員環を持つ縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を何ら含まないようにしてもよい。したがって、アントラセン構造よりもナフチル構造が好ましい。加えて、ナフチル構造よりもフルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニルおよび／またはジベンゾチエニル構造が好ましい。縮合を有しない構造、たとえばフェニル、ビフェニル、テルフェニルおよび／またはクアテルフェニル構造が特に好ましい。
【００９７】
さらに、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）に示すＡｒ２基が、とりわけ１個以下の窒素原子、好ましくは２個以下のヘテロ原子、とりわけ好ましくは１個以下のヘテロ原子を有し、最も好ましくはヘテロ原子を有しないようにしてもよい。
【００９８】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ａｒ３および／またはＡｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜２４個の芳香族環原子、好ましくは６〜１８個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、より好ましくは６〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系または６〜１３個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、ここで、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）において先に示した定義を有してもよい。
【００９９】
さらなる好ましい態様において、Ａｒ基は、電子輸送基を含んでもよく、好ましくは構成してもよい。電子輸送基は、本技術分野において広く公知であり、化合物が電子を輸送および／または伝導する能力を促進する。電子不足ヘテロアリール基が特にこの目的に好適である。これらは、少なくとも１個の窒素原子を有するヘテロ芳香族６員環を含有するという点において、および／または少なくとも２個のヘテロ原子を有し、そのうち少なくとも１個のヘテロ原子が窒素であるヘテロ芳香族５員環を含有するという点において定義される。さらなるアリールまたはヘテロアリール基が、たとえばキナゾリンまたはベンゾイミダゾールにみられるように、これらの構造に縮合することも可能である。
【０１００】
これに関連して、強調すべきは、電子輸送基を有する本発明の化合物は、特にマトリックス材料および／または電子輸送材料として好ましく、とりわけ正孔輸送基を有するが電子輸送基を有さない本発明の化合物よりも好ましいという点である。
【０１０１】
さらに、Ａｒ基が、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、キナゾリン、キノキサリン、キノリン、イソキノリン、イミダゾールおよび／またはベンゾイミダゾールの群から選択される少なくとも１つの構造を含み、ピリミジン、トリアジンおよびキナゾリンが特に好ましい、式（Ｉ）またはその好ましい態様の少なくとも１つの構造を含む化合物により、驚くべき利点が示される。
【０１０２】
本発明の好ましい構成において、Ａｒ基が、式（ＱＬ）
【０１０３】
【化１７】
2020506912.tif 000028
【０１０４】
（式中、Ｌ１は、結合、または５〜４０個、好ましくは５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系を表し、Ｑは、電子輸送基であり、ここで、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有する）。
で表すことができる基であるようにしてもよい。この場合、電子輸送基は、先に定義した通りである。
【０１０５】
好ましくは、Ｌ１基は、Ｑ基および式（ＱＬ）のＬ１基が結合している窒素原子と一緒になってスルー共役を形成してもよい。芳香族またはヘテロ芳香族系のスルー共役は、隣接する芳香族またはヘテロ芳香族環間に直接結合が形成されるとすぐに形成される。前述の共役基間の、たとえば硫黄、窒素もしくは酸素原子またはカルボニル基を介したさらなる結合は、共役の妨げとならない。フルオレン系の場合、２つの芳香族環が直接結合しており、この場合９位のｓｐ３混成炭素原子はこれらの環の縮合を妨げるが、共役は可能であり、それは、この９位のｓｐ３混成炭素原子が必ずしも電子輸送Ｑ基と窒素原子との間に位置するとは限らないからである。これに対し、第２のスピロビフルオレン構造の場合、Ｑ基と式（ＱＬ）のＬ１基が結合している芳香族またはヘテロ芳香族ラジカルとの間の結合が、スピロビフルオレン構造中の同じフェニル基を介したものであるか、またはスピロビフルオレン構造中の互いに直接結合し同一平面内にあるフェニル基を介したものである場合は、スルー共役が形成される可能性がある。Ｑ基と式（ＱＬ）のＬ１基が結合している芳香族またはヘテロ芳香族ラジカルとの間の結合が、９位のｓｐ３混成炭素原子を介して結合している第２のスピロビフルオレン構造中の異なるフェニル基を介したものである場合、スルー共役は中断される。
【０１０６】
本発明の好ましい態様において、Ｌ１は、結合、または５〜１４個の芳香族もしくはヘテロ芳香族環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有し、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族環系であり、ここで、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有してもよい。より好ましくは、Ｌ１は、６〜１０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または６〜１３個のヘテロ芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、ここで、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有してもよい。
【０１０７】
さらに好ましくは、芳香族またはヘテロ芳香族環系の芳香族またはヘテロ芳香族基がさらなる基のそれぞれの原子に直接、即ち、芳香族またはヘテロ芳香族基の原子を介して結合するように、式（ＱＬ）に示す記号Ｌ１はとりわけ、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、結合、または５〜２４個の環原子、好ましくは６〜１３個の環原子、より好ましくは６〜１０個の環原子を有するアリーレンまたはヘテロアリーレンラジカルである。
【０１０８】
加えて、式（ＱＬ）に示すＬ１基が、２つ以下の縮合芳香族および／またはヘテロ芳香族６員環を有する芳香族環系を含み；好ましくは、縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を何ら含まないようにしてもよい。したがって、アントラセン構造よりもナフチル構造が好ましい。加えて、ナフチル構造よりもフルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニルおよび／またはジベンゾチエニル構造が好ましい。
【０１０９】
縮合を有しない構造、たとえばフェニル、ビフェニル、テルフェニルおよび／またはクアテルフェニル構造が特に好ましい。
【０１１０】
好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｌ１の例は、オルト、メタまたはパラフェニレン、オルト、メタまたはパラビフェニレン、テルフェニレン、とりわけ分枝テルフェニレン、クアテルフェニレン、とりわけ分枝クアテルフェニレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、ジベンゾフラニレン、ジベンゾチエニレンおよびカルバゾリレンからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。Ｌ１がカルバゾリレンである場合、カルバゾリレンが窒素原子を介して結合していない場合は、窒素上でＨおよびＤ以外のＲ１ラジカルにより、好ましくは芳香族またはヘテロ芳香族Ｒ１ラジカルにより好ましくは置換されている。
【０１１１】
さらに、式（ＱＬ）に示すＬ１基がとりわけ１個以下の窒素原子、好ましくは２個以下のヘテロ原子、とりわけ好ましくは１個以下のヘテロ原子を有し、より好ましくはヘテロ原子を有しないようにしてもよい。
【０１１２】
好ましくは、とりわけ式（ＱＬ）に示すＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−１）、（Ｑ−２）、（Ｑ−３）、（Ｑ−３）、（Ｑ−５）、（Ｑ−６）、（Ｑ−７）、（Ｑ−８）、（Ｑ−９）および／または（Ｑ−１０）
【０１１３】
【化１８】
2020506912.tif 000029
【０１１４】
（式中、点線で示される結合は結合位置を示し、
Ｑ’は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり、
Ｑ”は、ＮＲ１、ＯまたはＳであり；
ここで、少なくとも１つのＱ’はＮであり、
Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）において先に定義した通りである）
の構造から選択されてもよい。
【０１１５】
加えて、とりわけ式（ＱＬ）に示すＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−１１）、（Ｑ−１２）、（Ｑ−１３）、（Ｑ−１４）および／または（Ｑ−１５）
【０１１６】
【化１９】
2020506912.tif 000030
【０１１７】
（式中、記号Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、Ｘは、ＮまたはＣＲ１であり、点線で示される結合は結合位置を示し、ここで、Ｘは、好ましくは窒素原子である）
の構造から好ましくは選択されてもよい。
【０１１８】
さらなる態様において、とりわけ式（ＱＬ）に示すＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−１６）、（Ｑ−１７）、（Ｑ−１８）、（Ｑ−１９）、（Ｑ−２０）、（Ｑ−２１）および／または（Ｑ−２２）
【０１１９】
【化２０】
2020506912.tif 000031
【０１２０】
（式中、記号Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に詳述した定義を有し、点線で示される結合は結合位置を示し、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２であり、ｏは、０、１または２、好ましくは１または２である）
の構造から選択されてもよい。ここで、式（Ｑ−１６）、（Ｑ−１７）、（Ｑ−１８）および（Ｑ−１９）の構造が好ましい。
【０１２１】
さらなる態様において、とりわけ式（ＱＬ）に示すＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−２３）、（Ｑ−２４）および／または（Ｑ−２５）
【０１２２】
【化２１】
2020506912.tif 000032
【０１２３】
（式中、記号Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に記載した定義を有し、点線で示される結合は結合位置を示す）
の構造から選択されてもよい。
【０１２４】
さらなる態様において、とりわけ式（ＱＬ）に示すＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−２６）、（Ｑ−２７）、（Ｑ−２８）、（Ｑ−２９）および／または（Ｑ−３０）
【０１２５】
【化２２】
2020506912.tif 000033
【０１２６】
（式中、記号Ｘ、Ａｒ１およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有し、点線で示される結合は結合位置を示す）
の構造から選択されてもよい。好ましくは、式（Ｑ−２６）、（Ｑ−２７）および（Ｑ−２８）の構造において、厳密に１つのＸが窒素原子である。
【０１２７】
好ましくは、とりわけ式（ＱＬ）に示すＱ基、または電子輸送基は、式（Ｑ−３１）、（Ｑ−３２）、（Ｑ−３３）、（Ｑ−３４）、（Ｑ−３５）、（Ｑ−３６）、（Ｑ−３７）、（Ｑ−３８）、（Ｑ−３９）、（Ｑ−４０）、（Ｑ−４１）、（Ｑ−４２）、（Ｑ−４３）および／または（Ｑ−４４）
【０１２８】
【化２３−１】
2020506912.tif 000034
【０１２９】
【化２３−２】
2020506912.tif 000035
【０１３０】
【化２３−３】
2020506912.tif 000036
【０１３１】
（式中、記号Ａｒ１およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に記載した定義を有し、点線で示される結合は結合位置を示し、ｍは、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０または１であり、ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２であり、ｌは、１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２である）
の構造から選択されてもよい。
【０１３２】
先に詳述した式（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）の電子輸送基は、式（Ｉ）またはこの式の好ましい態様の化合物における好ましいＲ１ラジカルも構成し、ここで、この場合、式（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）において詳述したＲ１基は、Ｒ２ラジカルにより置きかえられるべきである。
【０１３３】
また、Ａｒ基が、正孔輸送基と電子輸送基を含むようにしてもよい。この構成によると、好ましい基は、先に詳述した式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）から形成されてもよく、ここで、たとえば、Ｒ１基が正孔輸送または電子輸送基であってもよく、たとえば、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）に示すＲ１ラジカルが、対応するＲ２ラジカルにより置きかえられていてもよい。
【０１３４】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ａｒ１は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜２４個の芳香族環原子を有し、好ましくは６〜１８個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系、好ましくはアリールまたはヘテロアリールラジカルであり、好ましくは６〜１０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、好ましくはアリールラジカル、または５〜１３個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系、好ましくは、ヘテロアリール基であり、これらはそれぞれ、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、ここで、Ｒ２は、とりわけ式（Ｉ）において先に詳述した定義を有してもよい。
【０１３５】
好ましくは、芳香族またはヘテロ芳香族環系の芳香族またはヘテロ芳香族基がさらなる基のそれぞれの原子、たとえば先に示す（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−２６）〜（Ｑ−４４）基の炭素または窒素原子に直接、即ち、芳香族またはヘテロ芳香族基の原子を介して結合するように、記号Ａｒ１はアリールまたはヘテロアリールラジカルである。
【０１３６】
有利には、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−２６）〜（Ｑ−４４）中のＡｒ１は、６〜１２個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族環系であり、ここで、Ｒ２は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に詳述した定義を有してもよい。
【０１３７】
好ましくは、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）または（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）中のＲ１またはＲ２ラジカルは、Ｒ１またはＲ２ラジカルが結合するアリール基またはヘテロアリール基Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３および／またはＡｒ４の環原子と一緒になって縮合環系を形成しない。これは、Ｒ１またはＲ２ラジカルに結合していてもよい可能性のあるＲ２またはＲ３置換基と一緒になって縮合環系を形成することを含む。
【０１３８】
さらに、Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３および／またはＡｒ４基が、フェニル、オルト、メタもしくはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけオルト、メタもしくはパラテルフェニルまたは分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけオルト、メタもしくはパラクアテルフェニルまたは分枝クアテルフェニル、１−、２−、３−もしくは４−フルオレニル、１−、２−、３−もしくは４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾチエニル、ピレニル、トリアジニル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、１−、２−、３−もしくは４−カルバゾリル、１−もしくは２−ナフチル、アントラセニル、好ましくは９−アントラセニル、フェナントレニル、および／またはトリフェニレニルからなる群から選択されるようにしてもよく、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、フェニル、スピロビフルオレン、フルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン基が特に好ましい。
【０１３９】
ＸがＣＲ１である場合、または芳香族および／またはヘテロ芳香族基がＲ１置換基により置換されている場合、これらのＲ１置換基は、好ましくは、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基、または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよく、１つ以上の水素原子は、ＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、５〜２４個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族またはヘテロ芳香族環系、または５〜２５個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、好ましくは隣接する炭素原子に結合している２つのＲ１置換基が、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり、ここで、Ａｒ１基は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有する。
【０１４０】
より好ましくは、これらのＲ１置換基は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、１〜８個の炭素原子を有する、好ましくは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、または３〜８個の炭素原子を有する、好ましくは３もしくは４個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基、または２〜８個の炭素原子を有する、好ましくは２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）、５〜２４個の芳香族環原子、好ましくは６〜１８個の芳香族環原子、より好ましくは６〜１３個の芳香族環原子を有し、各場合において、１つ以上の非芳香族Ｒ１ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され；同時に、好ましくは隣接する炭素原子に結合している２つのＲ１置換基が１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である単環または多環式脂肪族環系を任意に形成していてもよく、ここで、Ａｒ１は、先に記載した定義を有してもよい。
【０１４１】
最も好ましくは、Ｒ１置換基は、Ｈ、および６〜１８個の芳香族環原子、好ましくは６〜１３個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上の非芳香族Ｒ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。好適なＲ１置換基の例は、フェニル、オルト、メタまたはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、および１−、２−、３−または４−カルバゾリルからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【０１４２】
さらに、式（Ｉ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）、（ＩＩＩｅ）、（ＩＩＩｆ）、（ＩＶ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）、（ＩＶｅ）、（ＩＶｆ）、（Ｖ）、（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）、（Ｖｆ）、（ＶＩ）、（ＶＩａ）、（ＶＩｂ）、（ＶＩｃ）、（ＶＩｄ）、（ＶＩｅ）、（ＶＩｆ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、（ＶＩＩｃ）、（ＶＩＩｄ）、（ＶＩＩｅ）および／または（ＶＩＩｆ）の構造において、少なくとも１つのＲ１またはＡｒ１ラジカルが、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）
【０１４３】
【化２４−１】
2020506912.tif 000037
【０１４４】
【化２４−２】
2020506912.tif 000038
【０１４５】
【化２４−３】
2020506912.tif 000039
【０１４６】
【化２４−４】
2020506912.tif 000040
【０１４７】
【化２４−５】
2020506912.tif 000041
【０１４８】
【化２４−６】
2020506912.tif 000042
【０１４９】
【化２４−７】
2020506912.tif 000043
【０１５０】
【化２４−８】
2020506912.tif 000044
【０１５１】
（式中、使用した記号は、下記の通りである：
Ｙは、Ｏ、ＳまたはＮＲ２、好ましくはＯまたはＳであり；
それぞれの場合のｋは、独立して０または１であり；
それぞれの場合のｉは、独立して０、１または２であり；
それぞれの場合のｊは、独立して０、１、２または３であり；
それぞれの場合のｈは、独立して０、１、２、３または４であり；
それぞれの場合のｇは、独立して０、１、２、３、４または５であり；
Ｒ２は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有してもよく；
点線で示される結合は、結合位置を示す）
から選択される基である、あるいは、式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）、（Ｑ−１）〜（Ｑ−４４）の構造において、少なくとも１つのＡｒ１またはＲ１ラジカルが、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）から選択される基であるようにしてもよい。
【０１５２】
ここで、式Ｒ１−１〜Ｒ１−５６の基が好ましく、Ｒ１−１、Ｒ１−３、Ｒ１−５、Ｒ１−６、Ｒ１−１５、Ｒ１−２９、Ｒ１−３０、Ｒ１−３１、Ｒ１−３２、Ｒ１−３３、Ｒ１−３８、Ｒ１−３９、Ｒ１−４０、Ｒ１−４１、Ｒ１−４２、Ｒ１−４３、Ｒ１−４４および／またはＲ１−４５基が特に好ましい。
【０１５３】
好ましくは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）の構造における添え字ｋ、ｉ、ｊ、ｈおよびｇの合計が、各場合において３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であるようにしてもよい。
【０１５４】
好ましくは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）中のＲ２ラジカルは、Ｒ２ラジカルが結合しているアリール基またはヘテロアリール基の環原子と一緒になって縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成せず、好ましくは縮合環系を何ら形成しない。これは、Ｒ２ラジカルに結合していてもよい可能性のあるＲ３置換基と一緒になって縮合環系を形成することを含む。
【０１５５】
先に詳述した式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）のラジカルは、式（Ｉ）の好ましいＡｒラジカル、または式（Ｈ−１）〜（Ｈ−３）もしくはこれらの式の好ましい態様のＡｒ３、Ａｒ４ラジカルであり、ここで、この場合、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）に示すＲ２基は、Ｒ１ラジカルにより置きかえられることになる。これに対応して式、（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−９２）に関して先に詳述した優先傾向が当てはまる。
【０１５６】
式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）であって、式中、Ａｒ２基が、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）
【０１５７】
【化２５−１】
2020506912.tif 000045
【０１５８】
【化２５−２】
2020506912.tif 000046
【０１５９】
【化２５−３】
2020506912.tif 000047
【０１６０】
【化２５−４】
2020506912.tif 000048
【０１６１】
【化２５−５】
2020506912.tif 000049
【０１６２】
【化２５−６】
2020506912.tif 000050
【０１６３】
【化２５−７】
2020506912.tif 000051
【０１６４】
【化２５−８】
2020506912.tif 000052
【０１６５】
（式中、点線で示される結合は、各場合において結合位置を示し、添え字ｋは、０または１であり、添え字ｌは、０、１または２であり、添え字ｊは、それぞれの場合において独立して０、１、２または３であり；添え字ｈは、それぞれの場合において独立して０、１、２、３または４であり、添え字ｇは、０、１、２、３、４または５であり；記号Ｙは、Ｏ、ＳまたはＮＲ１、好ましくはＯまたはＳであり；記号Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有する）
から選択される基である少なくとも１つの構造を含む化合物、および／または式（ＱＬ）であって、式中、Ｌ１基が結合であるか、もしくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）から選択される基である構造を含む化合物が好ましい。
【０１６６】
好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）の構造における添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計が、各場合において３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であるようにしてもよい。
【０１６７】
式（Ｈ−１）〜（Ｈ−２６）の基を有する本発明の好ましい化合物は、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、とりわけ好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）の１つから選択されるＡｒ２基を含む。有利には、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、とりわけ好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）の構造における添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計は、各場合において３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であってもよい。
【０１６８】
式（ＱＬ）の基を有する本発明の好ましい化合物は、結合を表すか、または式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、とりわけ好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）の１つから選択されるＬ１基を含む。有利には、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、とりわけ好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）の構造における添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計は、各場合において３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であってもよい。
【０１６９】
好ましくは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−１０８）中のＲ２ラジカルは、Ｒ２ラジカルが結合しているアリール基またはヘテロアリール基の環原子と一緒になって縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成せず、好ましくは縮合環系を何ら形成しない。これは、Ｒ２ラジカルに結合していてもよい可能性のあるＲ３置換基と一緒になって縮合環系を形成することを含む。
【０１７０】
本発明の化合物が芳香族またはヘテロ芳香族Ｒ１またはＲ２基により置換されている場合、これらが互いに直接縮合した３つ以上の芳香族６員環を有するアリールまたはヘテロアリール基を有しないことが好ましい。より好ましくは、置換基は、互いに直接縮合した６員環を有するアリールまたはヘテロアリール基を全く有していない。これが好ましい理由は、こうした構造の低い三重項エネルギーである。互いに直接縮合した３つ以上の芳香族６員環を有するが、それでも本発明に従い好適な縮合アリール基は、フェナントレンおよびトリフェニレンであり、それは、これらが高い三重項準位も有するからである。
【０１７１】
本発明のさらなる好ましい態様において、たとえば式（Ｉ）の構造およびこの構造の好ましい態様またはこれらの式を参照する構造におけるＲ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、１〜１０個の炭素原子を有する、好ましくは１、２、３または４個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０個の芳香族環原子、好ましくは５〜２４個の芳香族環原子、より好ましくは５〜１３個の芳香族環原子を有し、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。
【０１７２】
好ましくは、Ｒ２ラジカルは、Ｒ２ラジカルが結合しているアリール基またはヘテロアリール基の環原子と一緒になって縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成せず、好ましくは縮合環系を何ら形成しない。これは、Ｒ２ラジカルに結合していてもよい可能性のあるＲ３置換基と一緒になって縮合環系を形成することを含む。
【０１７３】
本発明のさらなる好ましい態様において、たとえば式（Ｉ）の構造およびこの構造の好ましい態様またはこれらの式を参照する構造におけるＲ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜１０個の炭素原子を有する、好ましくは１、２、３または４個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０個の芳香族環原子、好ましくは５〜２４個の芳香族環原子、より好ましくは５〜１３個の芳香族環原子を有し、それぞれ１〜４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基により置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。
【０１７４】
本発明の好適な化合物の例は、以下に示す下記式１〜１５３の構造である：
【０１７５】
【化２６−１】
2020506912.tif 000053
【０１７６】
【化２６−２】
2020506912.tif 000054
【０１７７】
【化２６−３】
2020506912.tif 000055
【０１７８】
【化２６−４】
2020506912.tif 000056
【０１７９】
【化２６−５】
2020506912.tif 000057
【０１８０】
【化２６−６】
2020506912.tif 000058
【０１８１】
【化２６−７】
2020506912.tif 000059
【０１８２】
【化２６−８】
2020506912.tif 000060
【０１８３】
【化２６−９】
2020506912.tif 000061
【０１８４】
【化２６−１０】
2020506912.tif 000062
【０１８５】
【化２６−１１】
2020506912.tif 000063
【０１８６】
【化２６−１２】
2020506912.tif 000064
【０１８７】
本発明の化合物の好ましい態様を具体的に例に記載するが、これらの化合物は、本発明の全ての目的のために単独で、またはさらなる化合物と組み合わせて使用可能である。
【０１８８】
請求項１に規定する条件が満たされている場合に限り、上記の好ましい態様は、必要に応じて互いに組み合わせることができる。本発明の特に好ましい態様において、上記の好ましい態様は、同時に成立する。
【０１８９】
本発明の化合物は、原理上は様々な方法により調製可能である。ただし、以下に記載する方法が特に好適であることが見出されている。
【０１９０】
したがって、本発明は、式（Ｉ）の構造を含む化合物を調製する方法であって、カップリング反応において、少なくとも１つの窒素含有ヘテロ環基を、少なくとも１つの芳香族またはヘテロ芳香族基を含む化合物に結合させる、方法をさらに提供する。
【０１９１】
カルバゾール基を有する好適な化合物は、多くの場合市販されており、例において詳述する出発化合物は、公知の方法により得ることができるため、それを参照する。
【０１９２】
これらの化合物は、公知のカップリング反応によりさらなるアリール化合物と反応させることができ、この目的のために必要な条件は、当業者には公知であり、例における詳細な仕様は、これらの反応を行う際に当業者を支援する。
【０１９３】
Ｃ−Ｃ結合形成および／またはＣ−Ｎ結合形成につながる特に好適な好ましいカップリング反応は全て、ＢＵＣＨＷＡＬＤ、ＳＵＺＵＫＩ、ＹＡＭＡＭＯＴＯ、ＳＴＩＬＬＥ、ＨＥＣＫ、ＮＥＧＩＳＨＩ、ＳＯＮＯＧＡＳＨＩＲＡ、およびＨＩＹＡＭＡによるものである。これらの反応は広く知られており、例は、さらなる示唆を当業者に提供する。
【０１９４】
以下に続く全ての合成スキームにおいて、化合物は、構造を単純化するために少数の置換基と共に示されている。これは、方法における任意所望のさらなる置換基の存在を排除するものではない。
【０１９５】
以下に続くスキームにより例示的実施が与えられるが、これらは制限を課すことを意図したものではない。個々のスキームの構成工程は、必要に応じ互いに組み合わせてもよい。
【０１９６】
【化２７】
2020506912.tif 000065
【０１９７】
【化２８】
2020506912.tif 000066
【０１９８】
スキーム１および２において使用した記号の定義は、明確さのために番号を省略していても式（Ｉ）に関して定義したものに本質的に対応する。
【０１９９】
本発明の化合物の合成のために示す方法は、例として理解すべきものである。当業者は、当技術分野における自身の一般的知識の範囲内で代替的合成経路を開発することができる。
【０２００】
先に詳述した調製方法の原理は、同様の化合物に関する文献から原理上公知であり、本発明の化合物の調製のために当業者により容易に適用できる。さらなる情報は、例に見出すことができる。
【０２０１】
必要であれば続いて精製、たとえば再結晶化または昇華が行われるこれらの方法により、式（Ｉ）の構造を含む本発明の化合物を高純度、好ましくは９９％を超える純度（１Ｈ  ＮＭＲおよび／またはＨＰＬＣによって判定される）で得ることが可能である。
【０２０２】
本発明の化合物はまた、好適な置換基、たとえば比較的長いアルキル基（約４〜２０個の炭素原子）、とりわけ分枝アルキル基、または任意に置換されていてもよいアリール基、たとえばキシリル、メシチル、または分枝テルフェニルもしくはクアテルフェニル基を有してもよく、これらは、標準的な有機溶媒への溶解性をもたらし、化合物が室温で、たとえば、溶液から化合物を処理できる十分な濃度でトルエンまたはキシレンに可溶となるようにする。これらの可溶性化合物は、たとえば印刷法による溶液からの処理に特に良好な適合性を有する。加えて、強調すべきことであるが、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造を含む本発明の化合物は、これらの溶媒に既に高い溶解度を有している。
【０２０３】
本発明の化合物は、ポリマーと混合してもよい。これらの化合物を共有結合的にポリマーに組み込むことも同様に可能である。これは、反応性脱離基、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステルによって、または反応性重合性基、たとえばオレフィンもしくはオキセタンにより置換された化合物の場合にとりわけ可能である。これらは、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーを製造するためのモノマーとしての用途を見出すことができる。オリゴマー化または重合は、好ましくはハロゲン官能基もしくはボロン酸官能基を介して、または重合性基を介して行われる。加えて、この種の基を介してポリマーを架橋することが可能である。本発明の化合物およびポリマーは、架橋層または非架橋層の形態で使用してもよい。
【０２０４】
したがって、本発明は、先に詳述した式（Ｉ）の構造のうちの１つ以上または本発明の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを提供し、ここで、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーに対する本発明の化合物または式（Ｉ）の構造の１つ以上の結合がある。式（Ｉ）の構造または化合物の結合により、これらは結果としてオリゴマーまたはポリマーの側鎖を形成するか、主鎖内に結合される。ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役、または非共役であってもよい。オリゴマーまたはポリマーは、直鎖状、分枝または樹枝状であってもよい。オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーにおける本発明の化合物の反復単位については、上記と同じ優先傾向が当てはまる。
【０２０５】
オリゴマーまたはポリマーを調製するには、本発明のモノマーを単独重合させるか、さらなるモノマーと共重合させる。式（Ｉ）の単位または上記もしくは下記の好ましい態様が０．０１〜９９．９ｍｏｌ％、好ましくは５〜９０ｍｏｌ％、より好ましくは２０〜８０ｍｏｌ％の範囲で存在するコポリマーが好ましい。ポリマー基本骨格を形成する好適な好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえばＥＰ８４２２０８またはＷＯ２０００／０２２０２６による）、スピロビフルオレン（たとえばＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７またはＷＯ２００６／０６１１８１による）、パラフェニレン（たとえばＷＯ９２／１８５５２による）、カルバゾール（たとえばＷＯ２００４／０７０７７２またはＷＯ２００４／１１３４６８による）、チオフェン（たとえばＥＰ１０２８１３６による）、ジヒドロフェナントレン（たとえばＷＯ２００５／０１４６８９による）、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−インデノフルオレン（たとえばＷＯ２００４／０４１９０１またはＷＯ２００４／１１３４１２による）、ケトン（たとえばＷＯ２００５／０４０３０２による）、フェナントレン（たとえばＷＯ２００５／１０４２６４またはＷＯ２００７／０１７０６６による）、または複数のこれらの単位から選ばれる。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、さらなる別の単位、たとえば、正孔輸送単位、とりわけトリアリールアミンに基づくもの、および／または電子輸送単位を含有してもよい。
【０２０６】
加えて、特に興味深いのは、高いガラス転移温度を特徴とする本発明の化合物である。
これに関連して、ＤＩＮ５１００５（２００５−０８版）に従い判定される少なくとも７０℃、より好ましくは少なくとも１１０℃、さらにより好ましくは少なくとも１２５℃、とりわけ好ましくは少なくとも１５０℃のガラス転移温度を有する一般式（Ｉ）の構造または上記もしくは下記の好ましい態様を含む本発明の化合物がとりわけ好ましい。
【０２０７】
液相から、たとえばスピンコーティングまたは印刷法により本発明の化合物を処理するため、本発明の化合物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば溶液、分散物またはエマルションであってもよい。この目的のため、２種以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいことがある。好適な好ましい溶媒は、たとえばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ヘキサメチルインダン、２−メチルビフェニル、３−メチルビフェニル、１−メチルナフタレン、１−エチルナフタレン、オクタン酸エチル、セバシン酸ジエチル、オクタン酸オクチル、ヘプチルベンゼン、イソ吉草酸メンチル、ヘキサン酸シクロヘキシル、またはこれらの溶媒の混合物である。
【０２０８】
したがって、本発明は、本発明の化合物と、少なくとも１種のさらなる化合物を含む調合物をさらに提供する。さらなる化合物は、たとえば溶媒、とりわけ上記の溶媒のうちの１種またはこれらの溶媒の混合物であってもよい。さらなる化合物は、代替的に、電子デバイスにおいて同様に使用される少なくとも１種のさらなる有機または無機化合物、たとえば発光化合物、たとえば蛍光ドーパント、リン光ドーパント、またはＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光発光）を呈する化合物、とりわけリン光ドーパント、および／またはさらなるマトリックス材料であってもよい。このさらなる化合物は、高分子であってもよい。
【０２０９】
したがって、本発明は、本発明の化合物と、少なくとも１種のさらなる有機機能材料を含む組成物をなおさらに提供する。機能材料は一般に、アノードとカソードの間に導入される有機または無機材料である。好ましくは、有機機能材料は、蛍光発光体、リン光発光体、ＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光発光）を呈する発光体、ホスト材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子阻止材料、正孔阻止材料、ワイドバンドギャップ材料、およびｎ−ドーパントからなる群から選択される。
【０２１０】
したがって、本発明はまた、式（Ｉ）の構造または上記もしくは下記の好ましい態様を含む少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種のさらなるマトリックス材料を含む組成物に関する。本発明の特定の側面によると、さらなるマトリックス材料は、正孔輸送特性を有する。
【０２１１】
本発明は、少なくとも式（Ｉ）の１つの構造または上記もしくは下記の好ましい態様を含む少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種のワイドバンドギャップ材料を含む組成物をさらに提供する。ワイドバンドギャップ材料は、ＵＳ７，２９４，８４９の開示の意味での材料を意味するものと理解される。これらの系は、エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて、特に有利な性能データを示す。
【０２１２】
好ましくは、追加の化合物は、２．５ｅＶ以上、好ましくは３．０ｅＶ以上、非常に好ましくは３．５ｅＶ以上のバンドギャップを有してもよい。バンドギャップを計算する一方法は、最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位によるものである。
【０２１３】
分子軌道、とりわけ最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）と最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）、それらのエネルギー準位、および材料の最低三重項状態Ｔ１のエネルギーと最低励起一重項状態Ｓ１のエネルギーが、量子化学計算によって決定される。金属を含まない有機物質の計算には、まず、「基底状態／半経験的／デフォルトスピン／ＡＭ１／電荷０／スピン一重項」法により構造最適化が行われる。続いて、最適化された構造に基づきエネルギー計算が行われる。「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合（電荷０、スピン一重項）を伴う「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／デフォルトスピン／Ｂ３ＰＷ９１」法がここでは用いられる。金属含有化合物の場合、構造は「基底状態／ハートリーフォック／デフォルトスピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／電荷０／スピン一重項」法により最適化される。エネルギー計算は、有機物質の場合の上記の方法と同様に行われるが、金属原子の場合は「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底集合が用いられ、配位子の場合は「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合が用いられるという違いがある。エネルギー計算から、ＨＯＭＯエネルギー準位ＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギー準位ＬＥｈがハートリー単位で得られる。これを使用して、サイクリックボルタンメトリ測定により較正された電子ボルト単位のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位が、下記のように決定される：
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５
本願の文脈において、これらの値を材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなすこととする。
【０２１４】
最低三重項状態Ｔ１は、最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーと定義され、これは、記載の量子化学計算から明らかである。
【０２１５】
最低励起一重項状態Ｓ１は、最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーと定義され、これは、記載の量子化学計算から明らかである。
【０２１６】
ここで記載される方法は、使用されるソフトウェアパッケージから独立しており、常に同じ結果を与える。この目的のために頻繁に使用されるプログラムの例は、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９Ｗ」（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）とＱ−Ｃｈｅｍ４．１（Ｑ−Ｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．）である。
【０２１７】
本発明はさらに、式（Ｉ）の構造または上記および下記に記載する好ましい態様を含む少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種のリン光発光体を含む組成物に関し、「リン光発光体」という用語は、リン光ドーパントを意味するものとも理解される。
【０２１８】
マトリックス材料とドーパントを含む系中のドーパントは、混合物中の割合が低い方の成分を意味するものと理解される。これに対応して、マトリックス材料とドーパントを含む系中のマトリックス材料は、混合物中の割合が高い方の成分を意味するものと理解される。
【０２１９】
マトリックス系、好ましくは混合マトリックス系に使用する好ましいリン光ドーパントは、以下に規定する好ましいリン光ドーパントである。
【０２２０】
「リン光ドーパント」という用語は、発光が、スピン禁制遷移、たとえば励起三重項状態またはより高いスピン量子数を有する状態、たとえば五重項状態からの遷移により生じる化合物を典型的には包含する。
【０２２１】
好適なリン光化合物（＝三重項発光体）はとりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域で発光する化合物であり、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４未満、より好ましくは５６より大きく８０未満の少なくとも１種の原子、とりわけこの原子番号を有する金属をさらに含有する。使用される好ましいリン光発光体は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけイリジウムまたは白金を含有する化合物である。本発明の文脈において、上記の金属を含有する発光性化合物は全て、リン光化合物とみなされる。
【０２２２】
上記の発光体の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３、ＵＳ２００５／０２５８７４２、ＷＯ２００９／１４６７７０、ＷＯ２０１０／０１５３０７、ＷＯ２０１０／０３１４８５、ＷＯ２０１０／０５４７３１、ＷＯ２０１０／０５４７２８、ＷＯ２０１０／０８６０８９、ＷＯ２０１０／０９９８５２、ＷＯ２０１０／１０２７０９、ＷＯ２０１１／０３２６２６、ＷＯ２０１１／０６６８９８、ＷＯ２０１１／１５７３３９、ＷＯ２０１２／００７０８６、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７、ＷＯ２０１４／０９４９６１、ＷＯ２０１４／０９４９６０、ＷＯ２０１５／０３６０７４、ＷＯ２０１５／１０４０４５、ＷＯ２０１５／１１７７１８、ＷＯ２０１６／０１５８１５、ＷＯ２０１６／１２４３０４、ＷＯ２０１７／０３２４３９、ならびに未公開出願ＥＰ１６１７９３７８．１およびＥＰ１６１８６３１３．９に見出すことができる。一般に、先行技術によるリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に公知のリン光錯体は全て好適であり、当業者は、独創的な技術を用いることなく、さらなるリン光錯体を使用することができる。
【０２２３】
リン光ドーパントの明確な例が、以下の表に提示される：
【０２２４】
【化２９−１】
2020506912.tif 000067
【０２２５】
【化２９−２】
2020506912.tif 000068
【０２２６】
【化２９−３】
2020506912.tif 000069
【０２２７】
【化２９−４】
2020506912.tif 000070
【０２２８】
【化２９−５】
2020506912.tif 000071
【０２２９】
【化２９−６】
2020506912.tif 000072
【０２３０】
【化２９−７】
2020506912.tif 000073
【０２３１】
式（Ｉ）の構造または先に詳述した好ましい態様を含む上記化合物は、好ましくは、電子デバイスにおいて活性成分として使用することができる。電子デバイスは、アノード、カソード、およびアノードとカソードの間の少なくとも１つの層を含む任意のデバイスを意味するものと理解され、前記層は、少なくとも１種の有機または有機金属化合物を含む。したがって、本発明の電子デバイスは、アノード、カソード、および式（Ｉ）の構造を含む少なくとも１種の化合物を含有する少なくとも１つの介在層を含む。ここでの好ましい電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、および有機プラズモン発光デバイス（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒら、Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  ２００８、１−４）からなる群から選択され、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）であり、とりわけ式（Ｉ）の構造を含む少なくとも１種の化合物を少なくとも１層に含有するリン光ＯＬＥＤである。有機エレクトロルミネッセンスデバイスが特に好ましい。活性成分は一般に、アノードとカソードの間に導入される有機または無機材料であり、たとえば電荷注入、電荷輸送または電荷阻止材料であるが、とりわけ発光材料およびマトリックス材料である。
【０２３２】
本発明の好ましい態様は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスである。有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、カソード、アノード、および少なくとも１つの発光層を含む。これらの層の他に、さらなる別の層、たとえば各場合において、１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層、電荷生成層、および／または有機または無機ｐ／ｎ接合を含んでもよい。同時に、１つ以上の正孔輸送層をたとえば金属酸化物、たとえばＭｏＯ３またはＷＯ３で、または（過）フッ素化電子不足芳香族系をｐドープすること、および／または１つ以上の電子輸送層をｎドープすることが可能である。たとえば励起子阻止機能を有する、および／またはエレクトロルミネッセンスデバイスにおける電荷バランスを制御する中間層を２つの発光層の間に導入することも同様に可能である。ただし、指摘すべきことであるが、これらの層のそれぞれは、必ずしも存在する必要があるとは限らない。
【０２３３】
この場合、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、発光層を含有する、または複数の発光層を含有することが可能である。複数の発光層が存在する場合、これらは好ましくは全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに幾つかの発光極大を有し、全体として白色発光を生じるものである。換言すれば、蛍光またはリン光を発することができる様々な発光化合物が発光層に使用される。３層が青色、緑色およびオレンジ色または赤色発光を呈する３層系（基本構成については、たとえばＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）、または４つ以上の発光層を有する系がとりわけ好ましい。さらに、タンデムＯＬＥＤが同様に好ましい。系は、１つ以上の層が蛍光を発し、１つ以上の他の層がリン光を発するハイブリッド系であってもよい。
【０２３４】
本発明の好ましい態様において、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、式（Ｉ）の構造または先に詳述した好ましい態様を含む本発明の化合物をマトリックス材料として、好ましくは電子伝導マトリックス材料として、１つ以上の発光層に、好ましくはさらなるマトリックス材料と、好ましくは正孔伝導マトリックス材料と組み合わせて含有する。
本発明のさらなる好ましい態様において、さらなるマトリックス材料は、電子輸送化合物である。別のさらなる好ましい態様において、さらなるマトリックス材料は、層における正孔および電子輸送に関与するとしても顕著な程度には関与しない大きなバンドギャップを有する化合物である。発光層は、少なくとも１種の発光化合物を含む。
【０２３５】
式（Ｉ）の化合物と組み合わせて、または好ましい態様に従い使用することができる好適なマトリックス材料は、たとえばＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７またはＷＯ２０１０／００６６８０による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、または芳香族スルホキシドもしくはスルホン、たとえばＷＯ２０１４／０１５９３５によるトリアリールアミン、とりわけモノアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示のカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９およびＷＯ２０１１／０００４５５によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールまたはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３またはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールまたはテトラアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７またはＷＯ２０１２／１４３０８０による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１２／０４８７８１によるトリフェニレン誘導体、たとえばＷＯ２０１１／１１６８６５、ＷＯ２０１１／１３７９５１またはＷＯ２０１３／０６４２０６によるラクタム、たとえばＷＯ２０１４／０９４９６３またはＷＯ２０１５／１９２９３９による４−スピロカルバゾール誘導体、あるいはたとえばＷＯ２０１５／１６９４１２、ＷＯ２０１６／０１５８１０、ＷＯ２０１６／０２３６０８、ＷＯ２０１７／１４８５６４またはＷＯ２０１７／１４８５６５によるジベンゾフラン誘導体である。実際の発光体より短波長で発光するさらなるリン光発光体が混合物中にコホストとして存在することも同様に可能である。
【０２３６】
好ましいコホスト材料は、トリアリールアミン誘導体、とりわけモノアミン、インデノカルバゾール誘導体、４−スピロカルバゾール誘導体、ラクタム、およびカルバゾール誘導体である。
【０２３７】
本発明の化合物と共にコホスト材料として使用される好ましいトリアリールアミン誘導体は、下記式（ＴＡ−１）：
【０２３８】
【化３０】
2020506912.tif 000074
【０２３９】
（式中、Ａｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜４０個の炭素原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ここで、２つ以上の隣接するＲ２置換基は、単環または多環式の脂肪族環系を任意に形成していてもよく、これらは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、記号Ｒ２は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に定義した通りである）
の化合物から選択される。好ましくは、Ａｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜２４個、好ましくは５〜１２個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換であるアリールまたはヘテロアリール基である。
【０２４０】
好適なＡｒ５基の例は、フェニル、オルト、メタまたはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、および１−、２−、３−または４−カルバゾリルからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【０２４１】
好ましくは、Ａｒ５基は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、上記のＲ１−１〜Ｒ１−９２基、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５４から選択される。
【０２４２】
式（ＴＡ−１）の化合物の好ましい態様において、少なくとも１つのＡｒ５基はビフェニル基から選択され、これは、オルト、メタまたはパラビフェニル基であってもよい。式（ＴＡ−１）の化合物のさらなる好ましい態様において、少なくとも１つのＡｒ５基は、フルオレン基またはスピロビフルオレン基から選択され、ここで、これらの基は、それぞれ１、２、３または４位において窒素原子に結合していてもよい。式（ＴＡ−１）の化合物の別のさらなる好ましい態様において、少なくとも１つのＡｒ５基は、フェニレンまたはビフェニル基から選択され、ここで、基は、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基またはカルバゾール基、とりわけジベンゾフラン基により置換された、オルト、メタまたはパラ結合基であり、ここで、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェン基は、１、２、３または４位を介してフェニレンまたはビフェニル基に結合しており、カルバゾール基は、１、２、３もしくは４位または窒素原子を介してフェニレンまたはビフェニル基に結合している。
【０２４３】
式（ＴＡ−１）の化合物の特に好ましい態様において、１つのＡｒ５基は、フルオレンまたはスピロビフルオレン基、とりわけ４−フルオレンまたは４−スピロビフルオレン基から選択され、１つのＡｒ５基は、ビフェニル基、とりわけパラビフェニル基、またはフルオレン基、とりわけ２−フルオレン基から選択され、第３のＡｒ５基は、ジベンゾフラン基、とりわけ４−ジベンゾフラン基により置換されたパラフェニレン基もしくはパラビフェニル基、またはカルバゾール基、とりわけＮ−カルバゾール基もしくは３−カルバゾール基から選択される。
【０２４４】
本発明の化合物と共にコホスト材料として使用される好ましいインデノカルバゾール誘導体は、下記式（ＴＡ−２）：
【０２４５】
【化３１】
2020506912.tif 000075
【０２４６】
（式中、Ａｒ５およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）および／または（ＴＡ−１）に関して先に挙げた定義を有する）
の化合物から選択される。Ａｒ５基の好ましい態様は、先に挙げた構造Ｒ１−１〜Ｒ１−９２、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５４である。
【０２４７】
式（ＴＡ−２）の化合物の好ましい態様は、下記式（ＴＡ−２ａ）：
【０２４８】
【化３２】
2020506912.tif 000076
【０２４９】
（式中、Ａｒ５およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）および／または（ＴＡ−１）に関して先に挙げた定義を有する）
の化合物である。ここでのインデノ炭素原子に結合した２つのＲ１基は、好ましくは同じであるかまたは異なり、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、とりわけメチル基、または６〜１２個の炭素原子を有する芳香族環系、とりわけフェニル基である。より好ましくは、インデノ炭素原子に結合した２つのＲ１基は、メチル基である。さらに好ましくは、式（ＴＡ−２ａ）におけるインデノカルバゾール基本骨格に結合したＲ１置換基は、１、２、３もしくは４位または窒素原子を介して、とりわけ３位を介してインデノカルバゾール基本骨格に結合していてもよいＨまたはカルバゾール基である。
【０２５０】
本発明の化合物と共にコホスト材料として使用される好ましい４−スピロカルバゾール誘導体は、下記式（ＴＡ−３）：
【０２５１】
【化３３】
2020506912.tif 000077
【０２５２】
（式中、Ａｒ５およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）および／または（ＴＡ−１）に関して先に挙げた定義を有する）
の化合物から選択される。Ａｒ５基の好ましい態様は、先に挙げた構造Ｒ１−１〜Ｒ１−９２、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５４である。
【０２５３】
式（ＴＡ−３）の化合物の好ましい態様は、下記式（ＴＡ−３ａ）：
【０２５４】
【化３４】
2020506912.tif 000078
【０２５５】
（式中、Ａｒ５およびＲ１は、とりわけ式（Ｉ）および／または（ＴＡ−１）に関して先に挙げた定義を有する）
の化合物である。Ａｒ５基の好ましい態様は、先に挙げた構造Ｒ１−１〜Ｒ１−９２、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５４である。
【０２５６】
本発明の化合物と共にコホスト材料として使用される好ましいラクタムは、下記式（ＬＡＣ−１）：
【０２５７】
【化３５】
2020506912.tif 000079
【０２５８】
（式中、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に挙げた定義を有する）
の化合物から選択される。
【０２５９】
式（ＬＡＣ−１）の化合物の好ましい態様は、下記式（ＬＡＣ−１ａ）：
【０２６０】
【化３６】
2020506912.tif 000080
【０２６１】
（式中、Ｒ１は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有する）
の化合物である。ここでＲ１は、好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、または５〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ここで、Ｒ２は、とりわけ式（Ｉ）に関して先に示した定義を有してもよい。最も好ましくは、Ｒ１置換基は、Ｈ、および６〜１８個の芳香族環原子、好ましくは６〜１３個の芳香族環原子を有し、各場合において、１つ以上の非芳香族Ｒ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。好適なＲ１置換基の例は、フェニル、オルト、メタまたはパラビフェニル、テルフェニル、とりわけ分枝テルフェニル、クアテルフェニル、とりわけ分枝クアテルフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、および１−、２−、３−または４−カルバゾリルからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。ここで好適なＲ１構造は、Ｒ−１〜Ｒ−７９、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５１に関して上記に図示したものと同じ構造である。
【０２６２】
複数の異なるマトリックス材料、とりわけ少なくとも１種の電子伝導マトリックス材料と少なくとも１種の正孔伝導マトリックス材料を混合物として使用することが好ましいこともある。たとえばＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されているような、電荷輸送マトリックス材料と、電荷輸送には関与するとしても顕著な程度には関与しない電気的に不活性のマトリックス材料の混合物の使用も同様に好ましい。
【０２６３】
マトリックスと共に２種以上の三重項発光体の混合物を使用することがさらに好ましい。この場合、短波長発光スペクトルを有する三重項発光体は、より長波長の発光スペクトルを有する三重項発光体のためのコマトリックスとして機能する。
【０２６４】
より好ましくは、好ましい態様において、式（Ｉ）の構造を含む本発明の化合物を有機電子デバイスとりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイス、たとえばＯＬＥＤまたはＯＬＥＣの発光層に、マトリックス材料として使用することが可能である。この場合、式（Ｉ）の構造または上記もしくは下記の好ましい態様を含む化合物を含有するマトリックス材料が、電子デバイス中に１種以上のドーパント、好ましくはリン光ドーパントと組み合わせて存在する。
【０２６５】
この場合、発光層中のマトリックス材料の割合は、蛍光発光層の場合体積で５０．０％乃至９９．９％、好ましくは体積で８０．０％乃至９９．５％、より好ましくは体積で９２．０％乃至９９．５％であり、リン光発光層の場合体積で８５．０％乃至９７．０％である。
【０２６６】
これに対応し、ドーパントの割合は、蛍光発光層の場合体積で０．１％乃至５０．０％、好ましくは体積で０．５％乃至２０．０％、より好ましくは体積で０．５％乃至８．０％であり、リン光発光層の場合体積で３．０％乃至１５．０％である。
【０２６７】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスの発光層は、複数のマトリックス材料を含む系（混合マトリックス系）および／または複数のドーパントを含んでもよい。この場合も、ドーパントは一般に、系中での割合が低い方の材料であり、マトリックス材料は、系中での割合が高い方の材料である。ただし、個々の場合、系中での単一のマトリックス材料の割合は、単一のドーパントの割合より低くてもよい。
【０２６８】
本発明のさらなる好ましい態様において、式（Ｉ）の構造または上記もしくは下記の好ましい態様を含む化合物は、混合マトリックス系の成分として使用してもよい。混合マトリックス系は、好ましくは２または３種の異なるマトリックス材料、より好ましくは２種の異なるマトリックス材料を含む。この場合、好ましくは、２種の材料の一方は、正孔輸送特性を有する材料であり、他方の材料は、電子輸送特性を有する材料である。ただし、混合マトリックス成分の所望の電子輸送および正孔輸送特性は、単一の混合マトリックス成分が主として、あるいは完全に併せ持っていてもよく、この場合、さらなる混合マトリックス成分（複数可）は、他の機能を果たす。２種の異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：１、最も好ましくは１：４〜１：１の比で存在してもよい。リン光有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいては混合マトリックス系を使用することが好ましい。混合マトリックス系に関するさらなる詳細な情報源の１つは、たとえば出願ＷＯ２０１０／１０８５７９である。
【０２６９】
本発明は、１種以上の本発明の化合物、および／または少なくとも１種の本発明のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーを１つ以上の電子伝導層に電子伝導化合物として含む電子デバイス、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイスをさらに提供する。
【０２７０】
好ましいカソードは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、様々な金属、たとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）で構成される多層構造である。これに加え、好適なのは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と銀で構成される合金、たとえばマグネシウムと銀で構成される合金である。多層構造の場合、記載した金属に加えて、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇを使用することも可能であり、この場合、金属の組合せ、たとえばＭｇ／Ａｇ、Ｃａ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に使用される。高誘電率を有する材料の薄い中間層を金属製カソードと有機半導体の間に導入することが好ましいこともある。この目的に有用な材料の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物に加え、対応する酸化物または炭酸塩（たとえばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）である。この目的に同様に有用なのは、有機アルカリ金属錯体、たとえばＬｉｑ（キノリン酸リチウム）である。この層の層厚は、好ましくは０．５乃至５ｎｍである。
【０２７１】
好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは対真空で４．５ｅＶを超える仕事関数を有する。第一に、高い酸化還元電位を有する金属がこの目的に好適であり、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕである。第二に、金属／金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）が好ましいこともある。用途によっては、電極の少なくとも一方は、有機材料の放射（Ｏ−ＳＣ）または発光（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ−レーザー）の何れかを可能とするため、透明または部分的に透明でなければならない。ここでの好ましいアノード材料は、導電性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。さらに、導電性のドープされた有機材料、とりわけ導電性のドープされたポリマー、たとえばＰＥＤＯＴ、ＰＡＮＩまたはこれらのポリマーの誘導体が好ましい。ｐドープされた正孔輸送材料を正孔注入層としてアノードに適用することがさらに好ましく、この場合、好適なｐドーパントは、金属酸化物、たとえばＭｏＯ３もしくはＷＯ３、または（過）フッ素化電子不足芳香族系である。さらなる好適なｐ−ドーパントは、ＨＡＴ−ＣＮ（ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン）またはＮｏｖａｌｅｄ製の化合物ＮＰＤ９である。こうした層は、低いＨＯＭＯ、即ち、強度に関して高いＨＯＭＯを有する材料への正孔注入を単純化する。
【０２７２】
さらなる層においては、層に対して先行技術に従い使用されるような任意の材料を使用することが一般に可能であり、当業者は、独創的な技術を用いることなく、電子デバイスにおいてこれらの材料のうちの任意の材料を本発明の材料と組み合わせることができる。
【０２７３】
これに対応し、デバイスは、（本願に従い）構築され、接点が接続され、こうしたデバイスの寿命は水および／または空気の存在下では大幅に短くなるため、最終的に密閉される。
【０２７４】
加えて、好ましいのは、１つ以上の層が、昇華プロセスによりコーティングされることを特徴とする電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスである。この場合、材料は、真空昇華系において、典型的には１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により適用される。初期の圧力をこれよりもさらに高くまたはさらに低く、たとえば１０−７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
【０２７５】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、または担体ガス昇華を援用してコーティングされることを特徴とする電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で適用される。この方法の特殊なケースが、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接適用され、したがって構造化される（たとえばＭ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．  ２００８、９２、０５３３０１）。
【０２７６】
加えて、１つ以上の層が、溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷もしくはノズル印刷であるが、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により生成されることを特徴とする電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。この目的のためには可溶性化合物が必要であり、これは、たとえば好適な置換によって得られる。
【０２７７】
電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、１つ以上の層を溶液から適用し、１つ以上の他の層を蒸着により適用することにより、ハイブリッド系として製造することもできる。たとえば、式（Ｉ）の構造を含む本発明の化合物とマトリックス材料を含む発光層を溶液から適用し、それに正孔阻止層および／または電子輸送層を減圧下での蒸着により適用することが可能である。
【０２７８】
これらの方法は一般論として当業者に公知であり、式（Ｉ）の構造または先に詳述した好ましい態様を含む本発明の化合物を含有する電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスに困難なく適用することができる。
【０２７９】
本発明の電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、先行技術に対する下記の驚くべき利点の１つ以上のために注目に値する。
【０２８０】
１．式（Ｉ）の構造または上記および下記の好ましい態様を有する化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーをとりわけ電子伝導材料および／または正孔伝導材料としてまたはマトリックス材料として含む電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、非常に良好な寿命を有する。この文脈において、これらの化合物はとりわけ、低ロールオフ、即ち高輝度でのデバイスの電力効率の低下をほとんどもたらさない。
【０２８１】
２．式（Ｉ）の構造または上記および下記の好ましい態様を有する化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーをとりわけ電子輸送材料、正孔伝導材料としておよび／またはホスト材料として含む電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、優れた効率を有する。より詳細には、効率は、式（Ｉ）の構造単位を含有しない類似の化合物と比較して遙かに高い。この文脈において、式（Ｉ）の構造または上記および下記の好ましい態様を有する本発明の化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーは、電子デバイスに使用された場合、低動作電圧をもたらす。この文脈において、これらの化合物はとりわけ、低ロールオフ、即ち高輝度でのデバイスの電力効率の低下をほとんどもたらさない。
【０２８２】
３．式（Ｉ）の構造または上記および下記の好ましい態様を有する化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーを電子輸送材料、正孔導体材料および／またはホスト材料として含む電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、優れた色純度を有する。
【０２８３】
４．式（Ｉ）の構造または上記および下記の好ましい態様を有する本発明の化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーは、非常に高い熱安定性および光化学的安定性を呈し、非常に長い寿命を有する化合物をもたらす。
【０２８４】
５．式（Ｉ）または上記および下記の好ましい態様の構造を有する化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを用いることにより、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける光学損失経路の形成を回避することが可能である。結果として、これらのデバイスは、発光体の高ＰＬ効率、したがって高ＥＬ効率と、マトリックスからドーパントへの優れたエネルギー伝達を特徴とする。
【０２８５】
６．式（Ｉ）の構造または上記および下記の好ましい態様を有する化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーは、優れたガラス膜形成性を有する。
【０２８６】
７．式（Ｉ）の構造または上記および下記の好ましい態様を有する化合物、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーは、溶液から非常に良好な膜を形成する。
【０２８７】
これら上記の利点は、さらなる電子的特性の低下を伴わない。
【０２８８】
本発明の化合物および混合物は、電子デバイスへの使用に好適である。電子デバイスは、少なくとも１種の有機化合物を含有する少なくとも１つの層を含有するデバイスを意味するものと理解される。構成要素は、無機材料、または完全に無機材料で形成された他の層を含んでもよい。
【０２８９】
したがって、本発明は、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける本発明の化合物または混合物の使用をさらに提供する。
【０２９０】
本発明はまた、電子デバイスにおけるホスト材料、正孔伝導材料、電子注入材料および／または電子輸送材料、好ましくはホスト材料および／または電子輸送材料としての、本発明の化合物および／または本発明のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーの使用をさらに提供する。
【０２９１】
本発明はまた、先に詳述した本発明の化合物または混合物の少なくとも１種を含む電子デバイスをさらに提供する。この場合、先に詳述した化合物に関する優先傾向は、電子デバイスにも当てはまる。より好ましくは、電子デバイスは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ−ＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、および有機プラズモン発光デバイスからなる群から選択され、好ましくは有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、とりわけ、リン光ＯＬＥＤである。
【０２９２】
本発明のさらなる態様において、本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、別個の正孔注入層および／または正孔輸送層および／または正孔阻止層および／または電子輸送層を含有せず、それは、たとえばＷＯ２００５／０５３０５１に記載されているように、発光層が正孔注入層またはアノードに直接隣接する、および／または発光層が電子輸送層または電子注入層またはカソードに直接隣接することを意味する。加えて、たとえばＷＯ２００９／０３０９８１に記載されているように、発光層中の金属錯体と同一または類似の金属錯体を発光層に直接隣接する正孔輸送または正孔注入材料として使用することも可能である。
【０２９３】
本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスのさらなる層において、典型的には先行技術に従い使用されるような任意の材料を使用することが可能である。したがって、当業者は、独創的な技術を用いることなく、有機エレクトロルミネッセンスデバイスについて公知の任意の材料を、式（Ｉ）または好ましい態様による本発明の化合物と組み合わせて使用することができる。
【０２９４】
本発明の化合物は一般に、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに使用されると、非常に良好な特性を有する。とりわけ、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて本発明の化合物を使用した場合、先行技術による類似の化合物と比較して、寿命が著しく良好となる。同時に、有機エレクトロルミネッセンスデバイスのさらなる特性、とりわけ効率および電圧が、同様に改善するか、少なくとも同等となる。
【０２９５】
指摘すべきことであるが、本発明に記載の態様の変形は、本発明の範囲内に含まれる。
本発明において開示される特徴は何れも、明確に排除されない限り、同じ目的、または同等もしくは類似の目的を果たす代替的特徴により置きかえてもよい。したがって、本発明において開示されるそれぞれの特徴は何れも、特に断らない限り、包括的シリーズの一例、または同等もしくは類似の特徴とみなすべきである。
【０２９６】
本発明の特徴は全て、特定の特徴および／または工程が相互に排他的でない限り、任意の方法で互いに組み合わせてもよい。これはとりわけ、本発明の好ましい特徴について言える。同様に、必須ではない組合せの特徴は、個別に（かつ組み合わせることなく）使用してもよい。
【０２９７】
さらに指摘すべきことであるが、多くの特徴、とりわけ本発明の好ましい態様の特徴は、それ自体進歩性があり、本発明の態様の一部分に過ぎないとみなすべきではない。これらの特徴について、本発明で請求されているそれぞれの発明に加えて、あるいはその代替として、独立した保護を求めることができる。
【０２９８】
本発明により開示される技術的教示を抽出し、他の例と組み合わせてもよい。
【０２９９】
本発明を以下に続く例により詳細に例示するが、それにより本発明を限定する意図はない。当業者は、与えられた詳細を使用して、独創的な技術を用いることなく、本発明のさらなる電子デバイスを製造することができ、したがって、請求された範囲全体を通じて本発明を実施することができる。
【０３００】
［例］
以下に続く合成は、特に断らない限り、乾燥溶媒中、保護ガス雰囲気下で行われる。反応物質は、ＡＬＤＲＩＣＨから入手することができる。文献で公知の反応物質の番号は、その一部が角括弧内に記載されているが、ＣＡＳ番号に対応する。
【０３０１】
合成例
ａ）ベンゾ［ｋｌ］キサンテン−９−イル−（２−クロロフェニル）アミン
【０３０２】
【化３７】
2020506912.tif 000081
【０３０３】
４０ｇ（１３７ｍｍｏｌ）の９−ブロモベンゾ［ｋｌ］キサンテン、１７．９ｇ（１４０ｍｍｏｌ）の２−クロロアニリン、６８．２ｇ（７１０ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、６１３ｍｇ（３ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）、および３．０３ｇ（５ｍｍｏｌ）のｄｐｐｆを、１．３ｌのトルエンに溶解させ、還流下５時間撹拌する。反応混合物を室温に冷却し、トルエンで希釈し、Ｃｅｌｉｔｅを通してろ過する。ろ液を減圧下で濃縮し、残渣をトルエン／ヘプタンから結晶化する。生成物を無色固体として単離する。収率：３９ｇ（１０９ｍｍｏｌ）；理論値の８３％。
【０３０４】
同様の方法で、下記の化合物を調製することができる：
【０３０５】
【化３８−１】
2020506912.tif 000082
【０３０６】
【化３８−２】
2020506912.tif 000083
【０３０７】
【化３８−３】
2020506912.tif 000084
【０３０８】
【化３８−４】
2020506912.tif 000085
【０３０９】
ｂ）環化
【０３１０】
【化３９】
2020506912.tif 000086
【０３１１】
３５ｇ（１０２ｍｍｏｌ）のベンゾ［ｋｌ］キサンテン−９−イル−（２−クロロフェニル）アミン、５６ｇ（４０９ｍｍｏｌ）の炭酸カリウム、４．５ｇ（１２ｍｍｏｌ）のトリシクロヘキシルホスフィンテトラフルオロボラート、および１．３８ｇ（６ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を、５００ｍｌのジメチルアセトアミドに懸濁させ、還流下６時間撹拌する。冷却後、反応混合物を３００ｍｌの水と４００ｍｌの酢酸エチルと混合する。混合物をさらに３０分間撹拌し、有機相を分離し、短いＣｅｌｉｔｅ床を通してろ過し、次いで、溶媒を減圧下で除去する。粗生成物をトルエンを用いた高温抽出に供し、トルエンから再結晶させる。収率：２８ｇ（２２９ｍｍｏｌ）のＡ＋Ｂ混合物；理論値の９０％；純度：ＨＰＬＣにより９８．０％。酢酸エチル／トルエン（１：２）からの再結晶後、６２％のＡと２３％のＢが得られる。
【０３１２】
同様の方法で、下記の化合物を調製することができる：
【０３１３】
【化４０−１】
2020506912.tif 000087
【０３１４】
【化４０−２】
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【０３１５】
ｃ）ブッフバルト
【０３１６】
【化４１】
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【０３１７】
鉱油中６０％の４．３ｇのＮａＨ（１０７ｍｍｏｌ）を保護雰囲気下、３００ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解させる。３２ｇ（１０７ｍｍｏｌ）のカルバゾール誘導体（Ａ）を２５０ｍｌのＤＭＦに溶解させ、反応混合物に滴加する。室温で１時間後、２−クロロ−４，６−ジフェニル−［１，３，５］−トリアジン（３４．５ｇ、０．１２２ｍｏｌ）を２００ｍｌのＴＨＦに溶解させた溶液を滴加する。反応混合物を室温で１２時間撹拌し、次いで氷に注ぐ。室温に温めた後、沈殿する固体をろ過し、エタノールとヘプタンで洗浄する。残渣をトルエンを用いた高温抽出に供し、トルエン／ｎ−ヘプタンから再結晶させ、最後に高真空下で昇華させる。純度は、９９．９％である。収率は３８ｇ（７０ｍｍｏｌ）；理論値の６６％である。
【０３１８】
同様の方法で、下記の化合物を調製することができる：
【０３１９】
【化４２−１】
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【０３２０】
【化４２−２】
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【０３２１】
【化４２−３】
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【０３２２】
【化４２−４】
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【０３２３】
【化４２−５】
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【０３２４】
【化４２−６】
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【０３２５】
【化４２−７】
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【０３２６】
ＯＬＥＤの製造
以下に続く例Ｉ１〜Ｉ１９において、様々なＯＬＥＤのデータを提示する。
【０３２７】
例Ｉ１〜Ｉ１９に対する前処理：厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングされたガラスプラークは、コーティングの前にまず酸素プラズマで、その後アルゴンプラズマで処理する。これらのプラズマ処理したガラスプラークが、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する
ＯＬＥＤは基本的に、下記の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔阻止層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）、および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層によって形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に見出すことができる。ＯＬＥＤの製造に必要な材料を、表２に示す。
【０３２８】
材料は全て、真空チャンバにて熱蒸着により適用される。この場合、発光層は常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により特定の体積割合でマトリックス材料（複数可）に添加される発光ドーパント（発光体）からなる。ＩＣ５：ＩＣ３：ＴＥＧ２（５５％：３５％：１０％）のような形式で与えられる詳細は、ここでは、層中に材料ＩＣ５が体積で５５％の割合で、ＩＣ３が３５％の割合で、ＴＥＧ２が１０％の割合で存在することを意味する。同様に、電子輸送層も、２種の材料の混合物からなっていてもよい。
【０３２９】
ＯＬＥＤは、標準的な方法で特徴決定される。この目的のため、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａ単位で測定）、電力効率（ｌｍ／Ｗ単位で測定）、およびランバート発光特性を仮定する電流−電圧−輝度特性（ＩＵＬ特性）から計算される輝度の関数としての外部量子効率（ＥＱＥ、パーセント単位で測定）、さらに寿命を判定する。エレクトロルミネッセンススペクトルは１０００ｃｄ／ｍ２の輝度で判定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標がそこから計算される。
リン光ＯＬＥＤの発光層における本発明の混合物の使用
本発明の材料は、リン光赤色ＯＬＥＤにおける発光層に使用することができる。本発明の材料ＥＧ１を、例Ｉ１においてマトリックス材料としてリン光発光体ＴＥＧ５と組み合わせて使用する。１０００ｃｄ／ｍ２の輝度で、ＯＬＥＤは、ＣＩＥｘ＝０．６７およびＣＩＥｙ＝０．３３の色座標を有する。例Ｉ２〜Ｉ１３においても、ＯＬＥＤは、色座標ＣＩＥｘ＝０．６７およびＣＩＥｙ＝０．３３の光を発する。これは、本発明の化合物ＥＧ１〜ＥＧ１３が、ＯＬＥＤにおけるマトリックス材料としての使用に好適であることを示している。
リン光ＯＬＥＤの電子輸送層における本発明の混合物の使用
本発明の材料は、ＯＬＥＤにおける電子輸送層にも使用することができる。例Ｉ１４〜Ｉ１９において、本発明の材料ＥＧ１４〜ＥＧ１９を電子輸送層において使用する。例Ｉ１４〜Ｉ１９において、ＯＬＥＤは、色座標ＣＩＥｘ＝０．６７およびＣＩＥｙ＝０．３３の光を発する。これは、本発明の化合物ＥＧ１４〜ＥＧ１９が、ＯＬＥＤにおける電子輸送材料としての使用に好適であることを示している。
【０３３０】
【表１−１】
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【０３３１】
【表１−２】
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【０３３２】
【表２−１】
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【０３３３】
【表２−２】
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【０３３４】
【表２−３】
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【０３３５】
【表２−４】
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【国際調査報告】
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