(57)【要約】  本発明は、熱−増粘剤の分野に関する。より具体的には、本発明は、一般式（ＩＶ）（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６、Ｒ６’、Ｚ１、Ｚ１’、Ｚ２、およびＺ２’は、請求項１に定義される通りである）のビス−尿素化合物に関する。上記化合物は、エンジン潤滑油または熱硬化性ワニスなどの非極性液体中の熱−増粘剤として有用である。本発明はまた、上記熱−増粘化合物を調製するための方法に関する。本発明はまた、上記熱−増粘化合物および非極性液体を含む組成物に関する。【選択図】なし  【化１】2020513473.tif 000084
2020513473.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（ＩＶ）の化合物の熱−増粘剤（ｔｈｅｒｍｏ−ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）としての使用：
【化１】
2020513473.tif 000078
（式中、
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノおよびハロから選択され；好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヘテロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノおよびハロから選択され；より好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキルまたはハロから選択され；
Ｒ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニルおよび高分子の基から選択され；好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル基または直鎖状ヘテロアルキル基から選択され、前記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上のハロで置換されており；より好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ６〜Ｃ１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、前記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換されており；
Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６およびＲ６’はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウムまたはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルまたはアルキルヘテロアリールから選択され；好ましくはＲ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６およびＲ６’はそれぞれ独立して、Ｈ、少なくとも１つのアリールで置換されるＣ１〜Ｃ１２アルキルから選択され、前記アリールは任意選択で、１つ以上のハロまたはジュウテリウムで置換されており；
Ｚ１およびＺ１’はそれぞれ独立して、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
Ｚ２およびＺ２’はそれぞれ独立して、−ＮＨ−、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
ｎは、０〜１０の正の整数を表し；好ましくはｎは、０に等しく；かつ
任意選択で、＊は、不斉中心を意味し；
ただしＲ１’およびＲ２’は、両方ともメチル基を表さない）。
【請求項２】
前記化合物が、一般式（ＩＶビス）
【化２】
2020513473.tif 000079
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｚ１、Ｚ１’、Ｚ２およびＺ２’は、請求項１に定義される通りである）
の化合物である、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
式（ＩＶビス）の化合物において、ＲａおよびＲｃが、両方ともＨである、請求項２に記載の使用。
【請求項４】
前記熱−増粘剤が、非極性液体のために使用され；好ましくは前記非極性液体が、油、グリース、モノマー、熱硬化性樹脂、香料または燃料から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
熱−増粘が、５℃〜１００℃；好ましくは１０℃〜６０℃；より好ましくは、２０℃〜５０℃の範囲の温度で行われる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記非極性液体の低温流動性をさらに改善するための、請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
一般式（ＩＶ）の化合物：
【化３】
2020513473.tif 000080
（式中、
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノおよびハロから選択され；好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヘテロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノおよびハロから選択され；より好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキルまたはハロから選択され；
Ｒ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニルおよび高分子の基から選択され；好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル基または直鎖状ヘテロアルキル基から選択され、前記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上のハロで置換されており；より好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ６〜Ｃ１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、前記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換されており；
Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６およびＲ６’はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウムまたはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルまたはアルキルヘテロアリールから選択され；好ましくはＲ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６およびＲ６’はそれぞれ独立して、Ｈ、少なくとも１つのアリールで置換されるＣ１〜Ｃ１２アルキルから選択され、前記アリールは任意選択で、１つ以上のハロまたはジュウテリウムで置換されており；
Ｚ１およびＺ１’はそれぞれ独立して、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ独立して、−ＮＨ−、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
ｎは、０〜１０の正の整数を表し；好ましくはｎは、０に等しく；かつ
任意選択で、＊は、不斉中心を意味し；
ただしＲ１’およびＲ２’は、両方ともメチル基を表さない）。
【請求項８】
ｎが、０に等しい、請求項７に記載の化合物（すなわち式（ＩＶビス）を有する化合物）。
【請求項９】
Ｚ１、Ｚ１’、Ｚ２およびＺ２’が、Ｏ原子を表す、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘキシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘプチル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル  ２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル  ２，２’−（（（（４，６−ジクロロ−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジノニル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジノニル  ２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジウンデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジドデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジドデシル  ２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジトリデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジテトラデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘキサデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘキサデシル  ２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクタデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−ペンタジュウテリウムフェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリブロモドデシル）２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリブロモドデシル）２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリブロモドデシル）２，２’−（（（（４，６−ジクロロ−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；および
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリクロロドデシル）２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）
から選択される、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれか１項に記載の少なくとも１つの化合物と、非極性液体とを含む組成物。
【請求項１２】
前記非極性液体が、油（もしくは潤滑剤）、グリース、モノマー、熱硬化性樹脂、香料または燃料から選択される、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記化合物が、前記組成物の総重量に対して０〜５重量％超、好ましくは前記組成物の総重量に対して０．１〜１重量％の範囲の濃度である、請求項１１または１２に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項８に記載の式（ＩＶビス）の化合物を製造するためのプロセスであって、
式（Ａ−１）：
【化４】
2020513473.tif 000081
（式中、
Ｒ３’およびＲ３はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウムまたはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルまたはアルキルヘテロアリールから選択され；
Ｒ１’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニルおよびヘテロアルキニルから選択され；
Ｘ−は、アニオン、好ましくは塩素イオン、臭素イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオンおよびスルホン酸イオンであり；より好ましくはＸ−は、トシレートである）
の少なくとも１つのエステルアンモニウム塩を、
（ａ）一般式（Ａ−２ビス）：
【化５】
2020513473.tif 000082
（式中、
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノおよびハロから選択され；好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヘテロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノおよびハロから選択され；より好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキルまたはハロから選択される）
のジイソシアネート、または
（ｂ）一般式（Ａ−２ビス）のジイソシアネートのｉｎ  ｓｉｔｕでの調製を許容する試薬の混合物、好ましくはビス（トリクロロメチル）カーボネートもしくはホスゲンなどのカルボニル官能基を有する化合物、および式（Ａ−３ビス）：
【化６】
2020513473.tif 000083
（式中、
Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは、上に定義される）
のジアミンの混合物
のいずれかと反応させるステップを含む、プロセス。
【請求項１５】
アミノ酸とヒドロキシアルカンなどのアルコールを反応させることにより式（Ａ−１）のエステルアンモニウム塩を調製する予備的なステップをさらに含む、請求項１４に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱−増粘剤（ｔｈｅｒｍｏ−ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）の分野に関する。より具体的には、本発明は、たとえばエンジン潤滑油または熱硬化性樹脂などの非極性の液体における熱−増粘剤として有用なビス−尿素化合物に関する。また本発明は、上記熱−増粘化合物を調製するための方法に関する。また本発明は、上記熱−増粘化合物を含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な原則として、流体の粘度は、温度が上がると減少する。しかしながら、いくつかの適用では、このような粘度の減少を回避できることが必須である。よって、この作用を補完できる添加剤を使用することが、このような場合に必要である。水性の媒体では、多くの液剤が存在する。しかしながらこれは、有機媒体においては当てはまらない。
【０００３】
たとえば、エンジン潤滑剤の分野では、効率的な潤滑油は、（ｉ）金属のエンジンの表面の共に起こるこすれおよび摩耗、ならびに（ｉｉ）浮遊状態で沈殿物が維持されることによる沈殿物の凝集、を回避しなければならない。低温で粘度が高すぎるならば、油はエンジン中へ流れ込むことができない。さらに、エンジンが熱い時に粘度が低すぎるならば、油は効率的な機械的特性を確保できず、エンジンの作動を妨げる可能性がある。
【０００４】
よって、潤滑油に必須の必要条件の１つは、低温では、それは低温での起動を支援する低い粘度を有しつつ、高温では、その粘度は効率的な機械的性質を保持するように維持されなければならないことである。
【０００５】
今日では、上述の制約を有する非極性の媒体（燃料、エンジン潤滑油など）のレオロジー的特性を高めることを可能にする適切な液剤は、市場にほとんど出回っていない。
【０００６】
よって、非極性の液体に適した熱−増粘剤を提供することが必要とされている。「熱−増粘」は、本明細書中では、温度上昇の際の液体の粘度の自然減少に対処する特性を有することに言及する。
【０００７】
予想外なことに、本出願人は、本明細書中で、ビス−尿素化合物が、効率的な熱−増粘剤として使用され得ることを証明する。
【０００８】
ビス−尿素は、特にオルガノゲル化剤（ｏｒｇａｎｏｇｅｌｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）として、様々な出願ですでに開示されている。たとえば、国際特許公開公報第２０１４／０９６３２３号は、室温でゲル化した炭化水素ベースの燃料組成物を提供するためのビス−尿素化合物の使用を開示する。国際特許公開公報第２０１４／０９６３２３号では、ゲル化した燃料の粘度は、せん断応力が上記ゲルに適用されると、減少する。国際特許公開公報第２０１４／０９６３２３号は、そこで開示されたビス−尿素化合物が、加熱後に非極性の溶液の粘度を維持するまたは増大させることが可能であり得ることを、開示も示唆もしていない。
【０００９】
好適には、本発明の化合物は、液体中で、特には非極性の液体中で容易に可溶化される。好適には、本発明の化合物は、沈殿物をもたらさない。好適には、本発明の化合物は、容易に調節可能である。好適には、本発明の化合物は、エナンチオピュアな化合物である。
【発明の概要】
【００１０】
よって、本発明は、一般式（ＩＶ）の化合物の熱−増粘剤としての使用に関する：
【化１】
2020513473.tif 000003
（式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびハロから選択され；好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヘテロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノ、およびハロから選択され；より好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキルまたはハロから選択され；
Ｒ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニル、および高分子の基から選択され；好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル基または直鎖状ヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上のハロで置換されて；より好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ６〜Ｃ１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換され；
Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ６’はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、またはアルキルヘテロアリールから選択され；好ましくはＲ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ６’はそれぞれ独立して、Ｈ、少なくとも１つのアリールで置換されるＣ１〜Ｃ１２アルキルから選択され、上記アリールは任意選択で、１つ以上のハロまたはジュウテリウムで置換され；
Ｚ１およびＺ１’はそれぞれ独立して、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
Ｚ２およびＺ２’はそれぞれ独立して、−ＮＨ−、Ｏ原子、およびＳ原子から選択され；
ｎは、０〜１０の正の整数を表し；好ましくはｎは、０に等しく；
任意選択で、＊は、不斉中心を意味し；
ただしＲ１’およびＲ２’は、両方ともメチル基を表さない）。
【００１１】
一実施形態では、本化合物は、一般式（ＩＶビス）の化合物である：
【化２】
2020513473.tif 000004
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ４’、Ｚ１、Ｚ１’、Ｚ２、およびＺ２’は、式（ＩＶ）に定義される通りである）。
【００１２】
一実施形態では、式（ＩＶビス）の化合物において、ＲａおよびＲｃは、両方ともＨである。
【００１３】
一実施形態では、熱−増粘剤は、非極性の液体のために使用され；好ましくは非極性の液体は、油、グリース、モノマー、熱硬化性樹脂、香料、または燃料から選択される。
【００１４】
一実施形態では、熱−増粘は、５℃〜１００℃；好ましくは１０℃〜６０℃；より好ましくは、２０℃〜５０℃の範囲の温度で行われる。
【００１５】
一実施形態では、本発明は、非極性の液体の低温流動性をさらに改善するための、一般式（ＩＶ）の化合物の熱−増粘剤としての使用に言及する。
【００１６】
本発明はまた、一般式（ＩＶ）の化合物に言及する：
【化３】
2020513473.tif 000005
（式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびハロから選択され；好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヘテロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノ、およびハロから選択され；より好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキルまたはハロから選択され；
Ｒ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニル、および高分子の基から選択され；好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル基または直鎖状ヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上のハロで置換され；より好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ６〜Ｃ１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換され；
Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ６’はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、またはアルキルヘテロアリールから選択され；好ましくはＲ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ６’はそれぞれ独立して、Ｈ、少なくとも１つのアリールで置換されるＣ１〜Ｃ１２アルキルから選択され、上記アリールは任意選択で、１つ以上のハロまたはジュウテリウムで置換され；
Ｚ１およびＺ１’はそれぞれ独立して、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
Ｚ２およびＺ２’はそれぞれ独立して、−ＮＨ−、Ｏ原子、およびＳ原子から選択され；
ｎは、０〜１０の正の整数を表し；好ましくはｎは、０に等しく；
任意選択で、＊は、不斉中心を意味し；
ただしＲ１’およびＲ２’は、両方ともメチル基を表さない）。
【００１７】
一実施形態では、ｎは、０に等しい（すなわち式（ＩＶビス）を有する化合物）。
【００１８】
一実施形態では、Ｚ１、Ｚ１’、Ｚ２、およびＺ２’は、Ｏ原子を表す。
【００１９】
一実施形態では、本化合物は、
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘキシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘプチル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル  ２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル  ２，２’−（（（（４，６−ジクロロ−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジノニル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジノニル  ２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジウンデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジドデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジドデシル  ２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジトリデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジテトラデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘキサデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジヘキサデシル  ２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクタデシル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ジオクチル  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−  ペンタジュウテリウムフェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリブロモドデシル）  ２，２’−（（（（４−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリブロモドデシル）  ２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリブロモドデシル）  ２，２’−（（（（４，６−ジクロロ−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）；および
（２Ｓ，２’Ｓ）−ビス（１２，１２，１２−トリクロロドデシル）  ２，２’−（（（（４，６−ジメチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル））ビス（カルボニル））ビス（アザンジイル））ビス（３−フェニルプロパノアート）
から選択される。
【００２０】
本発明はまた、本発明の少なくとも１つの化合物と、非極性の液体とを含む組成物に言及する。
【００２１】
一実施形態では、液体は、油（もしくは潤滑剤）、グリース、モノマー、熱硬化性樹脂、香料、または燃料から選択される。
【００２２】
一実施形態では、本化合物は、組成物の総重量に対して０〜５重量％超、好ましくは組成物の総重量に対して０．１〜１重量％の範囲の濃度である。
【００２３】
本発明はまた、式（ＩＶビス）の化合物を製造するためのプロセスであって、
式（Ａ−１）：
【化４】
2020513473.tif 000006
（式中、
Ｒ３’およびＲ３はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、またはアルキルヘテロアリールから選択され；
Ｒ１’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、およびヘテロアルキニルから選択され；
Ｘ−は、アニオン、好ましくは塩素イオン、臭素イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、およびスルホン酸イオンであり；より好ましくはＸ−は、トシレートである）
の少なくとも１つのエステルアンモニウム塩を、
（ａ）一般式（Ａ−２ビス）
【化５】
2020513473.tif 000007
（式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびハロから選択され；好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヘテロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノ、およびハロから選択され；より好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキルまたはハロから選択される）
のジイソシアネート、または
（ｂ）式（Ａ−２ビス）のジイソシアネートのｉｎ  ｓｉｔｕでの調製を許容する試薬の混合物、好ましくはビス（トリクロロメチル）カーボネートもしくはホスゲンなどのカルボニル官能基を有する化合物、および式（Ａ−３ビス）：
【化６】
2020513473.tif 000008
（式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、上で定義される）
のジアミンの混合物
と反応させるステップを含む、プロセスに言及する。
【００２４】
一実施形態では、本発明のプロセスは、アミノ酸とヒドロキシアルカンなどのアルコールを反応させることにより式（Ａ−１）のエステルアンモニウム塩を調製する予備的なステップをさらに含む。
【００２５】
定義
本発明は、以下の用語は以下の意味を有する。
【００２６】
「熱−増粘剤」は、液体中に添加される場合に、（１）熱−増粘剤を全く含まない液体の粘度と比較して、室温で上記液体の粘度を増大でき；および（２）温度上昇後に、上記液体の粘度が、熱−増粘剤が全く存在しない場合に減少する度合と同じ度合に減少することを回避できる、任意の化学化合物を指す。好ましい実施形態では、図１に例示されるように、温度がＴ１からＴ２に上昇すると、熱−増粘剤の非存在下で液体の粘度が、μｌｉｑ−１からμｌｉｑ−２へとＸ減少する場合（破線）、その後本発明の熱−増粘剤の添加は、結果として得られる溶液の粘度の減少を、温度がＴ１からＴ２に上昇した際に、μｓｏｌ−１からμｓｏｌ−２ａへと、Ｘ／２未満であるようにできる（実線）。一実施形態では、熱−増粘剤の存在下で、粘度の減少は、Ｘ／２未満である（実線（ａ））。好ましい実施形態では、熱−増粘剤の存在下で、粘度は、Ｔ１での溶液の粘度周辺の狭い範囲に維持される（実線（ｂ））。別の特定の実施形態では、熱−増粘剤の存在下で、粘度は、Ｔ１での溶液の粘度を超えて増大する。
【００２７】
「熱硬化性樹脂」は、熱または適切な放射線の作用により誘導される硬化の後に、不溶解性または不溶性のポリマーネットワークへと不可逆的に変化する、粘性の液体の化学化合物を指す。
【００２８】
「アリール」は、単環、または共に縮合される（ナフチルなど）もしくは共有結合される複数の芳香環を有するポリ不飽和型の芳香族のヒドロカルビル基を指し、通常５〜２０、好ましくは６〜１２個の炭素原子を含み、中でもフェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、テトラヒドロナフチル基、インダニル基、およびビナフチル基を挙げることができる１つ以上の芳香環を有する。本発明では、用語「アリール」は、好ましくは単環を指す。
【００２９】
「アルケニル」は、少なくとも１つの二重結合を有する直鎖状または分枝状の炭化水素鎖、好ましくは少なくとも１つの二重結合を有する直鎖状の炭化水素鎖を指す。一実施形態では、アルケニルは、Ｃ６〜Ｃ１８アルケニル鎖、好ましくは直鎖状のＣ６〜Ｃ１８アルケニル鎖を指す。一実施形態では、アルケニルは、Ｃ８アルケニル、Ｃ９アルケニル、Ｃ１０アルケニル、Ｃ１１アルケニル、Ｃ１２アルケニル、Ｃ１３アルケニル、Ｃ１４アルケニル、Ｃ１５アルケニル、またはＣ１６アルケニル鎖、好ましくは直鎖状のＣ８アルケニル、Ｃ９アルケニル、Ｃ１０アルケニル、Ｃ１１アルケニル、Ｃ１２アルケニル、Ｃ１３アルケニル、Ｃ１４アルケニル、Ｃ１５アルケニル、またはＣ１６アルケニル鎖を指す。
【００３０】
「アルキニル」は、少なくとも１つの三重結合を有する直鎖状または分枝状の炭化水素鎖、好ましくは少なくとも１つの三重結合を有する直鎖状の炭化水素鎖を指す。一実施形態では、アルキニルは、Ｃ６〜Ｃ１８アルキニル鎖、好ましくは直鎖状のＣ６〜Ｃ１８アルキニル鎖を指す。一実施形態では、アルキニルは、Ｃ８アルキニル、Ｃ９アルキニル、Ｃ１０アルキニル、Ｃ１１アルキニル、Ｃ１２アルキニル、Ｃ１３アルキニル、Ｃ１４アルキニル、Ｃ１５アルキニル、またはＣ１６アルキニル鎖、好ましくは直鎖状のＣ８アルキニル、Ｃ９アルキニル、Ｃ１０アルキニル、Ｃ１１アルキニル、Ｃ１２アルキニル、Ｃ１３アルキニル、Ｃ１４アルキニル、Ｃ１５アルキニル、またはＣ１６アルキニル鎖を指す。
【００３１】
「アルキル」は、式ＣｎＨ２ｎ＋１（式中ｎは１以上の数である）のヒドロカルビルラジカルを指す。全体を通して、本発明のアルキル基は、１〜２０個の炭素原子を含む。アルキル基は、直鎖状または分枝状であってよく、本明細書中記載されるように置換されてよい。本明細書中下付きの文字が炭素原子の後に使用される場合、この下付き文字は、名称を付された基が含み得る炭素原子の数を指す。よって、たとえば、Ｃ１〜Ｃ４アルキルは、１〜４個の炭素原子のアルキルを意味する。Ｃ１〜Ｃ２０アルキルは、１〜２０個の炭素原子を伴う全ての直鎖状または分枝状のアルキル基を含み、よって、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチルおよびそのアイソマー（たとえばｎ−ブチル、ｉ−ブチル、およびｔ−ブチル）；ペンチルおよびそのアイソマー、ヘキシルおよびそのアイソマー、ヘプチルおよびそのアイソマー、オクチルおよびそのアイソマー、ノニルおよびそのアイソマー、デシルおよびそのアイソマー、ウンデシルおよびそのアイソマー、ドデシルおよびそのアイソマー、トリデシルおよびそのアイソマー、テトラデシルおよびそのアイソマー、ペンタデシルおよびそのアイソマー、ヘキサデシルおよびそのアイソマー、ヘプタデシルおよびそのアイソマー、オクトデシルおよびそのアイソマー、ノナデシルおよびそのアイソマー、エイコシルおよびそのアイソマーを含む。一実施形態では、アルキルは、式ＣｎＨ２ｎ＋１（式中ｎは１以上の数である）の直鎖状のヒドロカルビルラジカルを指す。一実施形態では、アルキルは、Ｃ６〜Ｃ１８アルキル鎖、好ましくは直鎖状のＣ６〜Ｃ１８アルキル鎖を指す。一実施形態では、アルキルは、Ｃ８アルキル、Ｃ９アルキル、Ｃ１０アルキル、Ｃ１１アルキル、Ｃ１２アルキル、Ｃ１３アルキル、Ｃ１４アルキル、Ｃ１５アルキル、またはＣ１６アルキル鎖、好ましくは直鎖状のＣ８アルキル、Ｃ９アルキル、Ｃ１０アルキル、Ｃ１１アルキル、Ｃ１２アルキル、Ｃ１３アルキル、Ｃ１４アルキル、Ｃ１５アルキル、またはＣ１６アルキルを指す。
【００３２】
「アルキルアリール」は、アルキル−アリール−として表され得る、アルキル基で置換されたアリール基を指す。
【００３３】
「アルキルヘテロアリール」は、アルキル−ヘテロアリール−として表され得る、アルキル基で置換されたヘテロアリール基を指す。
【００３４】
「アルコキシ」は、任意の−Ｏ−アルキル基または−Ｏ−アリール基を指す。
【００３５】
「アミド」は、部分−ＣＯ−ＮＲＲ’または−ＮＲ−ＣＯ−Ｒ’を指す（式中ＲおよびＲ’は、好ましくはＨ、アルキル、またはアリールを表す）。特定の実施形態では、「アミド」は、−ＣＯ−ＮＨ２部分を指す。
【００３６】
「アミノ」は、有機ラジカルでの１つ以上の水素原子の置換によりアンモニアのＮＨ３から派生する任意の化合物を指す。アミノは好ましくは、−ＮＨ２、−ＮＨＲ、および−ＮＲＲ’を指す（式中ＲおよびＲ’は、好ましくはアルキル基を表す）。よって、「アミノ」は、アルキルアミノ基：モノアルキルアミノおよびジアルキルアミノを含む。
【００３７】
「アリールアルキル」は、アリール−アルキル−として表され得る、アリール基で置換されたアルキル基を指す。
【００３８】
「カルボキシ」は、−ＣＯＯＨを指す。
【００３９】
「低温流動性」は、室温以下の温度（すなわち約２５℃）で流動する流体または半流体に関する能力を指す。
【００４０】
「燃料」は、熱機関にエネルギーを供給するための任意の生成物を指す。
【００４１】
「グリース」は、油（または潤滑剤）中に増粘剤またはゲル化剤を分散させることにより得られる、半流体〜固体の生成物の形態下にある任意の生成物を指す。
【００４２】
「ハロ」は、フルオロ（−Ｆ）原子、クロロ（−Ｃｌ）原子、ブロモ（−Ｂｒ）原子、およびヨード（Ｉ）原子から選択されるハロゲン原子を指す。本発明では、用語「末端のハロ」は、末端の炭素原子に結合される１つ以上のハロ原子を指す。
【００４３】
「ヘテロアリール」は、少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｎ、またはＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、上に定義したアリール基を指す。
【００４４】
「ヘテロアリールアルキル」は、ヘテロアリール−アルキル−として表され得る、ヘテロアリール基で置換されたアルキル基を指す。
【００４５】
「ヘテロアルキルアリール」は、ヘテロアルキル−アリール−として表され得る、ヘテロアルキル基で置換されたアリール基を指す。
【００４６】
「ヘテロアルケニル」は、少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｎ、またはＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、上に定義したアルケニル基を指す。
【００４７】
「ヘテロアルキニル」は、少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｎ、またはＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、上に定義したアルキニル基を指す。
【００４８】
「ヘテロアルキル」は、少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｎ、またはＳから選択される少なくとも１つのヘテロ原子を含む、上に定義したアルキル基を指す。
【００４９】
「ヒドロキシル」または「ヒドロキシ」は、−ＯＨを指す。
【００５０】
「イミダゾール」は、式Ｃ３Ｈ４Ｎ２の芳香族複素環式化合物を指す。
【００５１】
「液体」は、０．００１〜１０００Ｐａ．ｓの範囲での室温にて測定された粘度を有する任意の媒体を指す。
【００５２】
「モノマー」は、ポリマーのための基本的な反復単位を形成する分子を指す。用語「モノマー」は、重合化反応において結合され得る少なくとも１つの化学官能基を有する化合物を指す。
【００５３】
「非極性」または「無極性」は、結果として０〜１５の範囲の双極子モーメントを有する任意の化学化合物を指す。
【００５４】
「油」または「潤滑剤」は、室温で液体であり水に不溶性の任意の脂肪性物質を指す。本発明では、これらの用語は、植物、鉱物、または動物から得ることが可能である任意の脂肪性物質を指す。
【００５５】
「オキソ」は、−（Ｃ＝Ｏ）−基を指す。
【００５６】
「香料」は、芳香を発し拡散できる物質を指す。
【００５７】
「ピロリジン」は、式Ｃ４Ｈ９Ｎの複素環式化合物を指す。
【００５８】
「尿素」は、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−基を指す。
【００５９】
「スペーサー」は、２つの化学官能基、本明細書中では２つの尿素官能基を分ける化学基（本発明では、Ｙと呼ばれる）を指す。
【００６０】
「不斉中心」は、鏡像上で重ねることができない空間配置にある置換基を含む任意の原子を指す。本発明では、用語「不斉中心」はまた、４つの異なる置換基を有する炭素原子を指す。
【００６１】
「チオール」は、−ＳＨ部分を指す。
【００６２】
「チオキソ」は、−（Ｃ＝Ｓ）基を指す。
【００６３】
詳細な説明
化合物
本発明は、一般式（Ｉ）の化合物に関する：
【化７】
2020513473.tif 000009
（式中、
Ｙは、アリールまたはヘテロアリールを表し、アリール基またはヘテロアリール基は任意選択で、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびハロから選択される少なくとも１つの基で置換され；好ましくは、Ｙは、任意選択でＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヘテロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノ、およびハロから選択される少なくとも１つの基で置換される、フェニル基を表し；より好ましくは、Ｙは、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキルまたはハロ基で置換されるフェニル基を表し；
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルキルオキシカルボニルアルキル、アルキルオキシチオカルボニルアルキル、アルキルチオキソチオカルボニルアルキル、および高分子の基から選択され、上記基は任意選択で、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、アルキニル、ヘテロアルキニル  アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、アルキルヘテロアリール、アルコキシ、アルキルチオ、オキソ、およびチオキソ基から選択される少なくとも１つの基で置換され；上記置換基は任意選択で、グアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロから選択される１つ以上の基で置換される）。
【００６４】
一実施形態では、Ｙは、アリールである。一実施形態では、Ｙは、ヘテロアリールである。一実施形態では、Ｙは、フェニル基である。一実施形態では、Ｙは、１位および３位にて２つの尿素官能基に結合されるフェニル基である。
【化８】
2020513473.tif 000010
一実施形態では、Ｙは、２，４，６−置換型フェニル基である。一実施形態では、Ｙは、４，６−置換型フェニル基である。一実施形態では、Ｙは、２，６−置換型フェニル基である。一実施形態では、Ｙは、２−置換型フェニル基である。一実施形態では、Ｙは、４−置換型フェニル基である。一実施形態では、Ｙは、６−置換型フェニル基である。
【００６５】
一実施形態では、Ｙは、トリル（すなわち、１つのメチルで置換されたフェニル基）である。一実施形態では、Ｙは、キシリル（すなわち、２つのメチルで置換されたフェニル基）である。一実施形態では、Ｙは、メシチル（すなわち、３つのメチルで置換されたフェニル基）である。一実施形態では、Ｙは、１つ以上のハロ（すなわちフルオロ（−Ｆ）原子、クロロ（−Ｃｌ）原子、ブロモ（−Ｂｒ）原子、またはヨード（Ｉ）原子）で置換されたフェニル基であり；好ましくは、Ｙは、２つのハロで置換されたフェニル基である。一実施形態では、Ｙは、１つのハロで置換されたフェニル基である。一実施形態では、Ｙは、２つのハロで置換されたフェニル基である。１つの好ましい実施形態では、Ｙは、２つのクロロ原子で置換されたフェニル基である。一実施形態では、Ｙは、２，４，６−ハロ置換型フェニル基である。
【００６６】
一実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、高分子鎖であり：好ましくはポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリジエン、ポリシロキサン、ポリエステル、ポリノルボルネン、ポリシクロオクテン、およびポリスチレンから選択される。本発明では、「高分子鎖」または「ポリマー鎖」は、高分子量を有し、反復単位（モノマー）の複数回の反復からもたらされる鎖を指し；上記モノマーは、互いに共有結合される。別の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、高分子鎖ではない。一実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、ポリマー鎖ではない。一実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、同一である。一実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、異なっている。一実施形態では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル鎖または直鎖状ヘテロアルキル鎖から選択され、これらの鎖は任意選択で、１つ以上のオキソ、チオキソ、および／またはハロ基で置換される。
【００６７】
一実施形態では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルキルオキシカルボニルアルキル、アルキルオキシチオカルボニルアルキル、およびアルキルチオキソチオカルボニルアルキルから選択され、上記基は任意選択で、アルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、アルキニル、ヘテロアルキニル  アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、アルキルヘテロアリール、アルコキシ、アルキルチオ、オキソ、およびチオキソ基から選択される少なくとも１つの基で置換され；上記置換基は任意選択で、グアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロから選択される１つ以上の基で置換される。
【００６８】
一実施形態では、好ましい式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉビス）の化合物である：
【化９】
2020513473.tif 000011
（式中、
Ｙは、上に定義される通りであり、
Ｒ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、およびヘテロアルキニル基から選択され；好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で１つ以上のハロで置換され；より好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ６〜Ｃ１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、前記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換され；
Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ６’はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、またはアルキルヘテロアリールから選択され；好ましくはＲ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ６’はそれぞれ独立して、Ｈ、少なくとも１つのアリールで置換されるＣ１〜Ｃ１２アルキルから選択され、上記アリールは任意選択で、１つ以上のハロまたはジュウテリウムで置換され；
Ｚ１、Ｚ１’、Ｚ２、およびＺ２’’はそれぞれ独立して、Ｏ原子またはＳ原子から選択され；
ｎは、０〜１０の正の整数を表し；好ましくはｎは、０に等しく；
任意選択で＊は、不斉中心を意味する）。
【００６９】
一実施形態では、Ｒ３およびＲ３’が異なっている場合、＊は不斉中心を表す。一実施形態では、Ｒ４およびＲ４’が異なっている場合、＊は不斉中心を表す。一実施形態では、Ｒ５およびＲ５’が異なっている場合、＊は不斉中心を表す。一実施形態では、Ｒ６およびＲ６’が異なっている場合、＊は不斉中心を表す。
【００７０】
一実施形態では、Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ６’はそれぞれ独立して、Ｈ、グアニジンアルキル、イミダゾールアルキル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミドアルキル、チオアルキル、セラニルアルキル、ピロリジンアルキル、フェニルアルキル、ベンジルアルキル、ヒドロキシフェニルアルキル、ヒドロキシベンジルアルキル、およびインドリルアルキルから選択される。
【００７１】
一実施形態では、式（Ｉビス）の好ましい化合物は、式（Ｉｔｅｒ）の化合物である：
【化１０】
2020513473.tif 000012
（式中、Ｙ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｚ１、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ２’、および＊は、上に定義される通りである）。
【００７２】
一実施形態では、本発明の化合物は、エナンチオピュアである（すなわち本発明の化合物は、１つのキラリティーを伴う１つのアイソマーである）。一実施形態では、本発明の化合物は、Ｒ，Ｒ−エナンチオマーである。一実施形態では、本発明の化合物は、Ｓ，Ｓ−エナンチオマーである。一実施形態では、本発明の化合物は、Ｒ，Ｓエナンチオマーである。一実施形態では、本発明の化合物は、Ｓ，Ｒ−エナンチオマーである。一実施形態では、本発明の化合物は、アキラルである。一実施形態では、本発明の化合物は、ラセミ体である。一実施形態では、本発明の化合物は、ジアステレオ異性体の混合物である。
【００７３】
一実施形態では、式（Ｉ）の好ましい化合物は、式（ＩＩ）の化合物である：
【化１１】
2020513473.tif 000013
（式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびハロから選択され；好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヘテロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノ、およびハロから選択され；より好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキルまたはハロから選択され；
Ｒ１およびＲ２は、上に定義される通りである）。
【００７４】
一実施形態では、ＲａおよびＲｃは、両方ともＨである。一実施形態では、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、すべてＨではない。一実施形態では、ＲｂおよびＲｄは、両方ともＨではない。一実施形態では、ＲｂおよびＲｄの少なくとも１つは、Ｈではない。
【００７５】
一実施形態では、式（ＩＩ）の化合物は、式：
【化１２】
2020513473.tif 000014
の、エチルヘキシルウレイド−４，６ジメチルベンゼンとも呼ばれる、エチルヘキシルウレイドキシレン（ＥＨＵＸ）である。
【００７６】
代替的な実施形態では、式（ＩＩ）の化合物は、ＥＨＵＸではない。一実施形態では、式（ＩＩ）の化合物は、式：
【化１３】
2020513473.tif 000015
の、エチルヘキシルウレイドトルエンとも呼ばれる、ＥＨＵＴではない。
【００７７】
一実施形態では、式（ＩＩ）の化合物は、式：
【化１４】
2020513473.tif 000016
の、エチルヘキシルウレイドメチルベンゼンとも呼ばれる、ＥＨＵＴＭＢではない。
【００７８】
一実施形態では、式（ＩＩ）の好ましい化合物は、式（ＩＩＩ）の化合物である：
【化１５】
2020513473.tif 000017
（式中、
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒ１、およびＲ２は、上に定義される通りである）。
【００７９】
本発明はまた、式（ＩＶ）の化合物に言及する：
【化１６】
2020513473.tif 000018
（式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、式（ＩＩ）で定義される通りであり；
Ｒ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、ヘテロアルキニル、および高分子の基から選択され；好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル基または直鎖状ヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上のハロで置換され；より好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ６〜Ｃ１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換され；
Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ６’はそれぞれ独立して、任意選択でグアニジン、アリール、ピロリジン、イミダゾール、ヒドロキシアリール、カルボキシ、セラニル、ヒドロキシル、アミド、チオール、アルキルチオ、アミノ、ジュウテリウム、またはハロで置換される、Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアリール、アルキルアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、またはアルキルヘテロアリールから選択され；好ましくはＲ３’、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５’、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ６’はそれぞれ独立して、Ｈ、少なくとも１つのアリールで置換されるＣ１〜Ｃ１２アルキルから選択され、上記アリールは任意選択で、１つ以上のハロまたはジュウテリウムで置換され；
Ｚ１およびＺ１’はそれぞれ独立して、Ｏ原子およびＳ原子から選択され；
Ｚ２およびＺ２’はそれぞれ独立して、−ＮＨ−、Ｏ原子、およびＳ原子から選択され；
ｎは、０〜１０の正の整数を表し；好ましくはｎは、０に等しく；
任意選択で＊は、不斉中心を意味する）。
【００８０】
一実施形態では、Ｒ１’およびＲ２はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルキニル、およびヘテロアルキニル基から選択され；好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状アルキル基または直鎖状ヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上のハロで置換され；より好ましくはＲ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、直鎖状のＣ６〜Ｃ１８のアルキル基またはヘテロアルキル基から選択され、上記直鎖状の基は任意選択で、１つ以上の末端のハロで置換される。一実施形態では、Ｒ１’およびＲ２’はそれぞれ独立して、任意選択で１つ以上のハロで置換される、直鎖状のＣ６〜Ｃ１８アルキル、Ｃ６〜Ｃ１８ヘテロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８ヘテロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ１８アルキニル、ヘテロアルキニル、および高分子の基から選択される。一実施形態では、Ｒ１’および／またはＲ２’は、Ｃ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ１〜Ｃ５ヘテロアルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルケニル、Ｃ１〜Ｃ５ヘテロアルケニル、およびＣ１〜Ｃ５アルキニル、ヘテロアルキニルから選択されない。一実施形態では、Ｒ１’および／またはＲ２’は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、またはペンチル基から選択されない。
【００８１】
一実施形態では、ＲｂおよびＲｄは、両方とも水素原子（−Ｈ）ではない。一実施形態では、ＲｂおよびＲｄの少なくとも１つは、水素原子（−Ｈ）を表さない。
【００８２】
一実施形態では、一般式（ＩＶ）の好ましい化合物は、式（ＩＶビス）の化合物である：
【化１７】
2020513473.tif 000019
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ４’は、式（ＩＶ）で定義される通りである）。
【００８３】
一実施形態では、式（ＩＶビス）の好ましい化合物は、式（ＩＶｔｅｒ）の化合物である：
【化１８】
2020513473.tif 000020
（式中、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ４’は、式（ＩＶ）に定義される通りである）。
【００８４】
一実施形態では、ＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、およびハロから選択され；好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヘテロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ジアルキルアミノ、およびハロから選択され；より好ましくはＲｂおよびＲｄはそれぞれ独立して、少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキルまたはハロから選択される。
【００８５】
一実施形態では、Ｒ１’およびＲｄ’は、直鎖状アルキルまたは直鎖状ヘテロアルキル鎖である。一実施形態では、Ｒ１’およびＲ２’は、分岐状の（ｒａｍｉｆｉｅｄ）鎖である。
【００８６】
一実施形態では、Ｚ１、Ｚ１’、Ｚ２、およびＺ２’は、Ｏ原子を表す。一実施形態では、Ｚ１、Ｚ１’、Ｚ２、およびＺ２’は、Ｓ原子を表す。一実施形態では、Ｚ１およびＺ１’は、Ｏ原子を表し、Ｚ２およびＺ２’は、Ｓ原子を表す。一実施形態では、Ｚ１およびＺ１’はＳ原子を表し、Ｚ２およびＺ２’は、Ｏ原子を表す。
【００８７】
一実施形態では、一般式（ＩＶ）の化合物は、対称性である。一実施形態では、一般式（ＩＶ）の化合物は、非対称性である。
【００８８】
一実施形態では、式（ＩＶｔｅｒ）の好ましい化合物は、式（Ｖ−ａ）の化合物である：
【化１９】
2020513473.tif 000021
（式中、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ４’は、上に定義される通りである）。
【００８９】
本発明では、式（Ｖ−ａ）の化合物は、「エステルビス−尿素」と呼ばれる。
【００９０】
一実施形態では、式（ＩＶｔｅｒ）の好ましい化合物は、式（Ｖ−ｂ）である：
【化２０】
2020513473.tif 000022
（式中、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ４’は、上に定義される通りである）。
【００９１】
本発明では、式（Ｖ−ｂ）の化合物は、「ジチオエステルビス−尿素」と呼ばれる。
【００９２】
一実施形態では、式（ＩＶｔｅｒ）の好ましい化合物は、式（Ｖ−ｃ）の化合物である：
【化２１】
2020513473.tif 000023
（式中、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ４’は、上に定義される通りである）。
【００９３】
本発明では、式（Ｖ−ｃ）の化合物は、「チオエステルビス−尿素」と呼ばれる。
【００９４】
一実施形態では、式（ＩＶｔｅｒ）の好ましい化合物は、式（Ｖ−ｄ）の化合物である：
【化２２】
2020513473.tif 000024
（式中、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ４’は、上に定義される通りである）。
【００９５】
本発明では、式（Ｖ−ｄ）の化合物は、「チオノエステルビスー尿素」と呼ばれる。
【００９６】
一実施形態では、本発明の好ましい化合物は、以下の表１に列挙される化合物である。
【表１】
2020513473.tif 000025
2020513473.tif 000026
2020513473.tif 000027
2020513473.tif 000028
表１において、用語「Ｃｐｄ」は化合物を意味する。
【００９７】
表１の化合物は、ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗ（登録商標）Ｕｌｔｒａ  バージョン１２．０（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ）を使用して命名された。
【００９８】
組成物
本発明はまた、上に定義した本発明の少なくとも１つの化合物と、非極性の液体とを含む組成物に言及する。特に、本発明は、非極性の液体と、上に定義した式（ＩＶ）または（ＩＶビス）の少なくとも１つの化合物とを含む組成物に言及する。
【００９９】
一実施形態では、本組成物は、上に定義した１つの本発明の化合物と、非極性の液体とを含む。一実施形態では、本組成物は、上に定義した２つの本発明の化合物と、非極性の液体とを含む。
【０１００】
一実施形態では、本組成物は、非極性の液体と、上に定義した本発明の少なくとも１つの化合物により構成される。
【０１０１】
一実施形態では、本組成物は、非極性の液体と、上に定義した式（ＩＶ）または式（ＩＶビス）の少なくとも１つの化合物により構成される。
【０１０２】
一実施形態では、非極性の液体は、液体または半液体（ｓｅｍｉ−ｌｉｑｕｉｄ）である。一実施形態では、非極性の液体は、メチルシクロヘキサンおよびドデカンから選択される。一実施形態では、非極性の液体は、油（もしくは潤滑剤）、グリース、モノマー、熱硬化性樹脂、香料、または燃料から選択される。
【０１０３】
一実施形態では、油は、鉱油（炭化水素）、天然の油（脂肪エステル）または合成の油（ポリ（アルファオレフィン））から選択される。一実施形態では、モノマーは、アクリレート、メタクリレート、およびスチレン（ｓｔｙｒｅｎｉｃｓ）から選択される。
【０１０４】
本発明では、比粘度は、直径０．１６ｍｍの毛細管を伴うＡｎｔｏｎ  ｐａａｒ  ＡＭＶｎ落球式微量粘度計を使用することにより、測定される。３回の測定が、＋２０°および−２０°の角度で行われる。粘度の値は、これら測定値の平均として記録される。
【０１０５】
一実施形態では、本発明の化合物を含まない場合に非極性の液体は、室温で０．００１〜１０００Ｐａ．Ｓ；好ましくは０．０１〜１００Ｐａ．Ｓの範囲の粘度を有する。一実施形態では、本発明の化合物を含まない場合に非極性の液体は、室温で１〜１００Ｐａ．Ｓ、好ましくは１０〜１００Ｐａ．Ｓ、２０〜１００Ｐａ．Ｓ、３０〜１００Ｐａ．Ｓ、４０〜１００Ｐａ．Ｓ、５０〜１００Ｐａ．Ｓ、６０〜１００Ｐａ．Ｓ、７０〜１００Ｐａ．Ｓ、８０〜１００Ｐａ．Ｓ、または９０〜１００Ｐａ．Ｓの範囲の粘度を有する。一実施形態では、本発明の化合物を含まない場合に非極性の液体は、室温で０．０１〜９０Ｐａ．Ｓ、好ましくは０．０１〜８０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜７０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜６０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜５０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜４０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜３０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜２０Ｐａ．Ｓ、０．０１〜１０Ｐａ．Ｓ、または０．０１〜１Ｐａ．Ｓの範囲の粘度を有する。
【０１０６】
一実施形態では、本発明の組成物（すなわち本発明の少なくとも１つの化合物を含む非極性の液体）は、室温で１〜１００、好ましくは１〜１０の範囲の比粘度を有する。
【０１０７】
一実施形態では、本発明の組成物において、非極性液体中の本発明の化合物は、本組成物の総重量に対して０〜５重量％超、好ましくは０．０１〜１重量％の範囲の濃度である。一実施形態では、非極性液体中の本発明の化合物の濃度は、本組成物の祖重量に対して約０．０１重量％である。一実施形態では、本発明の組成物において、非極性液体中の本発明の化合物は、本組成物の総重量に対して０．００１〜５重量％；好ましくは０．０１〜５重量％、０．１〜５重量％、１〜５重量％、２〜５重量％、３〜５重量％、４〜５重量％の濃度である。一実施形態では、本発明の組成物において、非極性液体中の本発明の化合物は、本組成物の総重量に対して１重量％、２重量％、３重量％、４重量％、または５重量％の濃度である。一実施形態では、非極性液体中の本発明の化合物の濃度は、本組成物の総重量に対して約０．０１重量％、０．０２重量％、０．０３重量％、０．０４重量％、０．０５重量％、０．０６重量％、０．０７重量％、０．０８重量％、０．０９重量％、または１重量％である。
【０１０８】
一実施形態では、非極性液体中の、好ましくはメチルシクロヘキサンまたはドデカン中の本発明の化合物は、０〜５０ｍＭ、好ましくは０．１〜１０ｍＭの範囲のモル濃度である。一実施形態では、非極性液体中の本発明の化合物の濃度は、約０．１ｍＭである。一実施形態では、非極性液体中の、好ましくはメチルシクロヘキサンまたはドデカン中の本発明の化合物は、０．０１〜５０ｍＭ、好ましくは０．０１〜５０ｍＭ、０．１〜５０ｍＭ、１〜５０ｍＭ、１０〜５０ｍＭ、２０〜５０ｍＭ、３０〜５０ｍＭ、または４０〜５０ｍＭの範囲のモル濃度である。一実施形態では、非極性液体中の本発明の化合物の濃度は、０．１〜１０ｍＭ、好ましくは１〜１０ｍＭ、好ましくは２〜１０ｍＭ、３〜１０ｍＭ、４〜１０ｍＭ、５〜１０ｍＭ、６〜１０ｍＭ、７〜１０ｍＭ、８〜１０ｍＭ、または９〜１０ｍＭである。一実施形態では、非極性液体中の本発明の化合物の濃度は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０ｍＭである。
【０１０９】
一実施形態では、本組成物は、適切な添加剤をさらに含み得る。
【０１１０】
本発明の化合物を製造するためのプロセス
本発明はまた、上に定義した式（ＩＶビス）（式中、Ｚ１、Ｚ１’、Ｚ２、およびＺ２’は、Ｏ原子を表す）の化合物を製造するためのプロセスであって、式（Ａ−１）：
【化２３】
2020513473.tif 000029
（式中、
Ｒ１’、Ｒ３’およびＲ３は、上に定義される通りであり；Ｘ−は、アニオン、好ましくは塩素イオン、臭素イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、およびスルホン酸イオンから選択され；より好ましくはＸ−は、トシレートである）
の少なくとも１つのエステルアンモニウム塩を、
（ａ）一般式（Ａ−２）：
【化２４】
2020513473.tif 000030
（式中、Ｙは、上に定義される通りである）
のジイソシアネート、または
（ｂ）一般式（Ａ−２ビス）のジイソシアネートのｉｎ  ｓｉｔｕでの調製を許容する試薬の混合物
と反応させるステップを含む、プロセスに関する。
【０１１１】
一実施形態では、エステルアンモニウム塩は、エステルアンモニウムトシレート塩：
【化２５】
2020513473.tif 000031
（式中、Ｒ１’、Ｒ３’、およびＲ３は、上に定義される通りである）
である。
【０１１２】
一実施形態では、ステップ（ｂ）は、式（Ａ−３）：
【化２６】
2020513473.tif 000032
（式中、Ｙは、上に定義される通りである）
のカルボニル官能基およびジアミンを有する化合物の混合物を含む。
【０１１３】
一実施形態では、エステルアンモニウム塩は、エステルアンモニウムトシレート塩：
【化２７】
2020513473.tif 000033
（式中、Ｒ１’、Ｒ３’、およびＲ３は、上に定義される通りである）
である。
【０１１４】
一実施形態では、カルボニル官能基を有する化合物は、酸塩化物およびカーボネートから選択される。
【０１１５】
一実施形態では、カルボニル官能基を有する化合物は、ホスゲン：
【化２８】
2020513473.tif 000034
である。
【０１１６】
一実施形態では、カルボニル官能基を有する化合物は、ビス(トリクロロメチル)カーボネート:
【化２９】
2020513473.tif 000035
である。
【０１１７】
一実施形態では、化合物Ａ−２は、化合物Ａ−２ビス：
【化３０】
2020513473.tif 000036
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、上に定義される通りである）
である。
【０１１８】
一実施形態では、化合物Ａ−２は、少なくとも２つのイソシアナート基で置換されるアリール、好ましくは２つのイソシアナート基を含むアルキルベンゼンであり；より好ましくは化合物Ａ−２は、２，４−ジイソシアネート−１−メチルベンゼンである。
【０１１９】
一実施形態では、化合物Ａ−３は、少なくとも２つのアミノ基で置換されるアリール、好ましくは２つのアミノ基を含むアルキルベンゼンである。一実施形態では、化合物Ａ−３は、式（Ａ−３ビス）：
【化３１】
2020513473.tif 000037
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、上に定義される通りである）
の化合物である。
【０１２０】
一実施形態では、式（Ａ−１）のエステルアンモニウム塩は、アミノ酸とアルコールを反応させることを含む予備的なステップで、合成される。
【０１２１】
一実施形態では、アミノ酸は、アラニン（Ａｌａ）、アルギニン（Ａｒｇ）、アスパラギン（Ａｓｎ）、アスパラギン酸（Ａｓｐ）、システイン（Ｃｙｓ）、グルタミン酸（Ｇｌｕ）、グルタミン（Ｇｌｎ）、グリシン（Ｇｌｙ）、ヒスチジン（Ｈｉｓ）、イソロイシン（Ｉｌｅ）、ロイシン（Ｌｅｕ）、リジン（Ｌｙｓ）、メチオニン（Ｍｅｔ）、フェニルアラニン（Ｐｈｅ）、プロリン（Ｐｒｏ）、ピロリジン、セレノシステイン（Ｓｅｃ）、セリン（Ｓｅｒ）、スレオニン（Ｔｈｒ）、トリプトファン（Ｔｒｐ）、チロシン（Ｔｙｒ）、およびバリン（Ｖａｌ）；好ましくはグリシン、バリン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、イソロイシン、およびメチオニンから選択される。一実施形態では、アミノ酸は、フェニルアラニンである。
【０１２２】
一実施形態では、アルコールは、ヒドロキシアルカン、好ましくはヒドロキシル基を有する直鎖状アルキル鎖である。一実施形態では、予備的なステップは、１当量のアミノ酸と１．１当量のアルコールを反応させるステップを含む。
【０１２３】
一実施形態では、予備的なステップは、溶媒、好ましくは非極性の溶媒をさらに含み、より好ましくは溶媒は、トルエンである。
【０１２４】
一実施形態では、予備的なステップは、室温より高い温度で、好ましくは３０℃〜１５０℃の範囲の温度で行われる。一実施形態では、予備的なステップは、室温より高い温度で、好ましくは４０℃〜１５０℃、好ましくは５０℃〜１５０℃、６０℃〜１５０℃、７０℃〜１５０°Ｃ、８０℃〜１５０℃、９０℃〜１５０℃、１００℃〜１５０℃、１１０℃〜１５０℃、１２０℃〜１５０℃、１３０℃〜１５０℃、または１４０℃〜１５０℃の範囲の温度で行われる。一実施形態では、予備的なステップは、還流下で行われる。
【０１２５】
一実施形態では、予備的なステップは、１〜４８時間、好ましくは１時間〜２４時間、より好ましくは１２時間の範囲の期間にわたり、行われる。一実施形態では、予備的なステップは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７または４８時間の範囲の期間にわたり行われる。
【０１２６】
ステップ（ａ）
一実施形態では、ステップ（ａ）は、溶媒中で、好ましくは有機溶媒、より好ましくはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で行われる。
【０１２７】
一実施形態では、ステップ（ａ）は、アミン、好ましくはトリエチルアミンの使用をさらに含む。
【０１２８】
ステップ（ｂ）
一実施形態では、ステップ（ｂ）は、溶媒中で、好ましくは有機溶媒、より好ましくはジクロロメタン（ＤＣＭ）中で行われる。
【０１２９】
一実施形態では、ステップ（ｂ）は、アミン、好ましくはＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（ＤＩＥＡ）の使用をさらに含む。
【０１３０】
使用
上述のように、本発明は、上に定義した本発明の化合物または組成物の熱−増粘剤としての使用に関する。
【０１３１】
特に、本発明は、一般式（Ｉ）：
【化３２】
2020513473.tif 000038
（式中、Ｙ、Ｒ１、およびＲ２は、上に定義される通りである）
の化合物の熱−増粘剤としての使用に言及する。
【０１３２】
一実施形態では、本化合物は、一般式（ＩＩ）：
【化３３】
2020513473.tif 000039
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、およびＲｄは、上に定義される通りである）
の化合物である。
【０１３３】
特に、本発明は、上に定義した一般式（ＩＶ）および／または式（ＩＶビス）の化合物の熱−増粘剤としての使用に言及する。
【０１３４】
一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、非極性液体；好ましくは、油（もしくは潤滑剤）、グリース、モノマー、熱硬化性樹脂、香料、または燃料を増粘させるために有用である。
【０１３５】
一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、（ａ）０〜５０℃、好ましくは２０℃〜４５℃の範囲の温度で非極性液体を増粘させるために、および／または温度が上昇した際にステップ（ａ）で得た粘度を維持するために、有用である。一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、（ａ）０〜５０℃、好ましくは２０℃〜４５℃の範囲の温度で非極性液体を増粘させるために、および／または温度が５０℃より高く、好ましくは５０℃〜１００℃の範囲にある場合にステップ（ａ）で得た粘度を維持するために、有用である。一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、（ａ）０〜５０℃、好ましくは２０℃〜４５℃の範囲の温度で非極性液体を増粘させるため、および／または、温度が５０℃より高い温度に上昇した後に、ステップ（ａ）で得た粘度が、熱−増粘剤が全く存在しない場合に減少する度合と同じ度合に減少することを回避するために、有用である。
【０１３６】
一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、５０〜１００℃、好ましくは１０℃〜６０℃、より好ましくは２０℃〜５０℃の範囲の温度での熱−増粘に有用である。一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、１０℃〜１００℃、好ましくは２０℃〜１００℃、３０℃〜１００℃、４０℃〜１００℃、５０℃〜１００℃、６０℃〜１００℃、７０℃〜１００℃、８０℃〜１００℃、または９０℃〜１００℃の範囲の温度での熱−増粘に有用である。一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、２０、２５、３０、３５、４０、４５、または５０℃の温度での熱−増粘に有用である。
【０１３７】
一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、非極性液体の低温流動性を改善するためにさらに有用である。一実施形態では、本発明の化合物または組成物は、非極性液体の低温流動性を改善するために有用である。一実施形態では、本発明の化合物および／または組成物は、非極性液体の加熱の間に非極性液体の粘度を維持するおよび／または増大するために有用である。
【０１３８】
好適には、本発明の化合物または組成物は、低温および高温の両方において効率的な機械のエンジンの作動を確保しつつ、熱−増粘剤として作用できる。
【０１３９】
好適には、本発明の化合物または組成物は、非極性液体、特に香料の蒸発を遅らせることを可能にする。
【０１４０】
キット
本発明はまた、上に定義した本発明の化合物を１つの区画中に、および上に定義した非極性の液体を第２の区画に含むキットに関する。
【図面の簡単な説明】
【０１４１】
【図１】液体（破線）について、および本発明の熱−増粘化合物を含む同じ液体（実線）についての、温度の関数での粘度の変化の理論上のグラフである。
【図２】ドデカンおよびメチルシクロヘキサン、ならびにＨ３Ｃ１１Ｘｙｌを含む対応する溶液についての、温度の関数での流下時間（ｆｌｏｗ  ｔｉｍｅ）の展開を示すグラフである。
【図３】Ｈ３Ｃ７Ｘｙｌ、Ｈ３Ｃ１１ＸｙｌまたはＨ３Ｃ１５Ｘｙｌを含むドデカンまたはメチルシクロヘキサンの溶液についての、温度の関数での比粘度を示すグラフである。
【図４】図４は、周波数（ｒａｄ／ｓ）の関数での、ドデカン中のＨ３Ｃ１１Ｘｙｌの溶液（４．１ｇ／ｌ）についての、Ｇ’およびＧ’’係数（ｍｏｄｕｌｕｓ）の展開を示すグラフである。
【図５】は、周波数（ｒａｄ／ｓ）の関数での、ドデカン中のＨ３Ｃ１１Ｘｙｌの溶液（４．１ｇ／ｌ）についての、複素粘度（ｃｏｍｐｌｅｘ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）の展開を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０１４２】
実施例
本発明を、以下の実施例によりさらに例示する。
【０１４３】
パート１：化学
略語
Ａｌａ  アラニン；
ＡｃＯＥｔ  酢酸エチル；
Ａｒ  芳香族基；
ＣＤＣｌ３  クロロホルム；
ＤＣＭ  ジクロロメタン；
ＤＩＥＡ  Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン；
ＤＩＰＡ  ジイソプロピルアミン；
ＤＭＳＯ  ジメチルスルホキシド；
ＥＳＩ  エレクトロスプレーイオン化；
ｅｑ．  当量；
ＨＭＰＡ  ヘキサメチルホスホルアミド；
ＨＲＭＳ  高分解能質量分析；
ＬＤＡ  ジイソプロピルアミドリチウム；
Ｌｅｕ  ｅｔ  ｉ−Ｌｅｕ  ロイシンおよびイソロイシン；
Ｍ  モル濃度；
ｍｉｎ  分（ｓ）；
ＭＳ  質量分析；
ＮＭＲ  核磁気共鳴；
ＰＥ  石油エーテル；
Ｐｈｅ  フェニルアラニン；
ＰｈＧｌｙ  フェニルグリシン；
ＰＴＳＡ  ｐ−トルエンスルホン酸；
ＴＤＩ  トルエンジイソシアネート；
ＴＨＦ  テトラヒドロフラン；
ＴＨＰ  テトラヒドロピラン
【０１４４】
材料および方法
全てのアミノ酸は、Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈまたはＡｌｆａ  Ａｅｓａｒから購入し（９９％の純度）、受け取ったまま使用した。ＴＤＩは、Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入し（９８％以上の純度）、直接使用した。クロマトグラフィーグレードの溶媒は、受け取ったまま使用した。乾燥したＣＨ２Ｃｌ２およびＴＨＦは、ＳＰＳ溶媒精製システム（ＩＴ−Ｉｎｃ）から入手し、４Åのモレキュラーシーブ上で保存した。ＮＥｔ３およびＤＩＥＡは、ＣａＨ２上での蒸留により乾燥させ、４Åのモレキュラーシーブ上で保存した
【０１４５】
ＮＭＲ分光法
ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ４００、３００、または２００の分光計で記録し、残留溶媒のピークに対して較正を行った。ピークは、対応する多重度（ｓ：一重項；ｄ：二重項；ｔ：三重項；ｑ：四重項；ｑｕｉｎｔ：五重項；ｈｅｐｔ：六重項；ｄｔ：三重項の二重項、ｔｄ：二重項の三重項）、積分を伴いｐｐｍで記録され、それぞれのＪカップリング定数は、ヘルツで提供される。
【０１４６】
ＨＲＭＳ分光計
ＨＲＭＳ（Ｅｘａｃｔ  ｍａｓｓ  ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ）は、ＥＳＩ＋イオン化によりＴＱ  Ｒ３０−１０  ＨＲＭＳ分光計で得られ、主要なシグナルに関してｍ／ｚで記録される。
【０１４７】
フラッシュクロマトグラフィー
フラッシュクロマトグラフィー精製は、Ｇｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓおよび同じブランドのカラムを用いて行った。水は、ｍｉｌｌｉ−Ｑシステムを使用して精製した。
【０１４８】
フーリエ変換赤外分光分析（ＦＴ−ＩＲ）
ＦＴ−ＩＲ測定は、１．０ｍｍの経路長のＣａＦ２セルにおいて、Ｎｉｃｏｌｅｔ  ｉＳ１０分光計で行われ、空気、溶媒、およびセルの吸光度に関して補正される。
【０１４９】
レオロジー測定
レオロジー測定は、３５ｍｍの直径、５３μｍのギャップ間隔、および２°の角度にて砂で研磨したステンレス鋼のコーン／プレートの形状を搭載したＨａａｋｅ  ＲＳ６００レオメータで行った。温度は、Ｐｅｌｔｉｅｒのサーモスタットを用いて制御した。
【０１５０】
粘度測定法による測定
粘度測定法による測定は、直径０．１６ｍｍの毛細管を備えたＡｎｔｏｎ  ｐａａｒ  ＡＭＶｎ落球式微量粘度計を使用して、＋２０°および−２０°の角度での３回の測定により記録した。結果は、これら６回の測定の平均値として記録される。
【０１５１】
実施例１：エステルビス−尿素を調製するための一般的な手法
エステルアンモニウムトシレート塩の合成（予備的なステップ）
【化３４】
2020513473.tif 000040
この合成は、Ｓ．  Ｃａｎｔｅｋｉｎ，  Ｈ．  Ｍ．  Ｍ．  ｔｅｎ  Ｅｉｋｅｌｄｅｒ，  Ａ．  Ｊ．  Ｍａｒｋｖｏｏｒｔ，  Ｍ．  Ａ．  Ｊ．  Ｖｅｌｄ，  Ｐ．  Ａ．  Ｋｏｒｅｖａａｒ，  Ｍ．  Ｍ．  Ｇｒｅｅｎ；  Ａ．  Ｒ．  Ａ．  Ｐａｌｍａｎｓ，  Ｅ．  Ｗ．    Ｍｅｉｊｅｒ，  Ａｎｇｅｗ．  Ｃｈｅｍ．  Ｉｎｔ．  Ｅｄ．  ２０１２，  ５１，  ６４２６−６４３１から適合された。
【０１５２】
１ｅｑのアミノ酸、１．１ｅｑのアルコールおよび１．１ｅｑのＰＴＳＡ．Ｈ２Ｏを、トルエン（０．１５Ｍ）に添加し、混合物を、ディーン・スターク装置を備えた還流下で１２時間攪拌した。混合物を次に、減圧下で濃縮し、ＥｔＯ２で希釈した。この溶液を、氷冷中に置いて数時間沈殿させた。沈殿物を次にろ過し、冷却したＥｔＯ２で洗浄し、真空下で乾燥した。
【０１５３】
１．２．トルエンスペーサーを用いるエステルビス−尿素の合成（方法Ａ）
【化３５】
2020513473.tif 000041
この合成は、Ｆ．  Ｌｏｒｔｉｅ，  Ｓ．  Ｂｏｉｌｅａｕ，  Ｌ．  Ｂｏｕｔｅｉｌｌｅｒ，  Ｃ．  Ｃｈａｓｓｅｎｉｅｕｘ，  Ｂ．  Ｄｅｍｅ，  Ｇ．  Ｄｕｃｏｕｒｅｔ，  Ｍ．  Ｊａｌａｂｅｒｔ，  Ｆ．  Ｌａｕｐｒｅｔｒｅ，  Ｐ．  Ｔｅｒｅｃｈ，  Ｌａｎｇｍｕｉｒ  ２００２，  １８，  ７２１８−７２２２から適合された。
【０１５４】
２．２ｅｑのアンモニウムエステルトシレート（上に定義した方法により入手）を、無水ＴＨＦ（０．０５Ｍ）に、アルゴン下で溶解した。２．２ｅｑのＮＥｔ３および１ｅｑのＴＤＩを、この混合物に添加した。この混合物を、室温で４８時間攪拌した。混合物を次に減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製するか、またはアセトニトリルから再結晶化した。
【０１５５】
１．３．他のスペーサーを用いるエステルビス−尿素の合成（方法Ｂ）
【化３６】
2020513473.tif 000042
この合成は、Ｉ．  Ｇｉａｎｎｉｃｃｈｉ，  Ｂ．  Ｊｏｕｖｅｌｅｔ，  Ｂ．  Ｉｓａｒｅ，  Ｍ．  Ｌｉｎａｒｅｓ，  Ａ．  Ｄａｌｌａ  Ｃｏｒｔ，  Ｌ．  Ｂｏｕｔｅｉｌｌｅｒ，  Ｃｈｅｍ．  Ｃｏｍｍｕｎ．  ２０１４，  ５０，  ６１１−６１３から適合された。
【０１５６】
アルゴン雰囲気下で、ＤＣＭ中のジアミノベンゼン誘導体および２ｅｑのＤＩＥＡの７０ｍＭの溶液を、ＤＣＭ中の０．６６ｅｑのトリホスゲンの６０ｍＭの溶液に、２．５ｍＬ／ｈで添加した。この混合物を、添加後１時間攪拌し、ＤＣＭ中の２．１ｅｑのアンモニウムエステルトシレートおよび６．３ｅｑのＤＩＥＡの０．３Ｍの溶液を、混合物に添加した。この溶液を減圧下で濃縮し、生成物を、カラムクロマトグラフィーにより精製するか、またはアセトニトリルから再結晶化した。
【０１５７】
実施例２：エステルアンモニウムトシレート塩の合成
２．２．直鎖状化合物
２．２．１．フェニルアラニンからの合成
ヘキシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化３７】
2020513473.tif 000043
【０１５８】
調製を、市販のヘキサノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上述の予備的なステップに従い達成した。生成物を、白色の粉末として得た。
【０１５９】
ヘプチル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化３８】
2020513473.tif 000044
調製を、市販のヘプタノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上述の予備的なステップに従い達成した。３．４１ｇ（９９％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．２４  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．７４  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．８  Ｈｚ），  ７．２０  −+  ７．０３  （ｍ，  ７Ｈ，  Ａｒ−Ｈ），  ４．３１  −  ４．１８  （ｍ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ），  ３．９４  −  ３．７７  （ｍ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２），  ３．２４  （ｄｄ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  １４．０，  ５．３  Ｈｚ），  ３．０４  （ｄｄ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  １Ｈ，  Ｊ  ＝  １４．０，  ８．２  Ｈｚ），  ２．３２  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．３７−１．０７  （ｍ，  １２Ｈ，  ＣＨ２），  １．０７  −  ０．９７  （ｍ，  ２Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８８  （ｔ，  ３Ｈ，  ＣＨ３，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １６９．０２，  １４１．７０，  １４０．３３，  １３４．４８，  １２９．５７，  １２８．９２，  １２８．６９，  １２７．３４，  １２６．３４，  ５４．３４，  ３６．５３，  ３２．０７，  ２９．８６，  ２９．８０，  ２９．６５，  ２９．５０，  ２９．３７，  ２８．２３，  ２５．７５，  ２２．８３，  ２１．４５，  １４．２５．
【０１６０】
オクチル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化３９】
2020513473.tif 000045
調製を、市販のオクタノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上述の予備的なステップに従い達成した。５．９４ｇ（９５％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．４４  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．５０  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ），  ７．３８−７．０２  （ｍ，  ７Ｈ，  Ａｒ−Ｈ），  ４．２５  （ｔ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ，  ２Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ），  ３．９９  （ｔ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．３  Ｈｚ），  ３．０８  （ＡＢ  ｓｐｉｎ  ｓｙｔｅｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  １．８０  （ｑｕｉｎ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  ２．２７  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．３９  （ｑｕｉｎ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−  ＣＨ２−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ），  １．３０−１．００  （ｍ，  １０Ｈ，  ＣＨ２）  ，  ０．８５  （ｔ，  ３Ｈ，  ＣＨ３，  ２Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １６９．０１，  １４１．６９，  １４０．３３，  １３４．４９，  １２９．５６，  １２８．９１，  １２８．６７，  １２７．３３，  １２６．３３，  ６６．３７，  ５４．３３，  ３１．９３，  ２９．２８，  ２９．２５，  ２８．２１，  ２５．７２，  ２２．７７，  ２１．４４，  １４．２２．
【０１６１】
ノニル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化４０】
2020513473.tif 000046
調製を、市販のノナノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。５．３２ｇ（９１％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．２４  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．７５  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ７．１９−７．０３  （ｍ，  ７Ｈ，  Ａｒ−Ｈ），  ４．３０−４．２０  （ｍ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ），  ３．９５−３．８０  （ｍ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２），  ３．１５  （ＡＢ  ｓｐｉｎ  ｓｙｔｅｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．３３  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．３９−１．００  （ｍ，  １４Ｈ，  ＣＨ２），  ０．９０  （ｔ，  ３Ｈ，  ＣＨ３，  ２Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ）  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １６８．８６，  １４１．５３，  １４０．２３，  １３４．３２，  １２９．４４，  １２８．７９，  １２８．５６，  １２７．２２，  １２６．２１，  ６６．２６，  ５４．２０，  ３６．３９，  ３１．８７，  ２９．４４，  ２９．２８，  ２９．２１，  ２８．１０，  ２５．６０，  ２２．６７，  ２１．３１，  １４．１１．
【０１６２】
デシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化４１】
2020513473.tif 000047
調製を、市販のデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。３．２２ｇ（５９％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．２４  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．７５  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ７．１９−７．０３  （ｍ，  ７Ｈ，  Ａｒ−Ｈ），  ４．３０−４．２０  （ｍ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ），  ３．９５−３．８０  （ｍ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２），  ３．１５  （ＡＢ  ｓｐｉｎ  ｓｙｔｅｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．３３  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．３９−１．００  （ｍ，  １６Ｈ，  ＣＨ２），  ０．９０  （ｔ，  ３Ｈ，  ＣＨ３，  ２Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １６９．０１，  １４１．６７，  １４０．３６，  １３４．４７，  １２９．５７，  １２８．９２，  １２８．６９，  １２７．３５，  １２６．３４，  ６６．３９，  ５４．３４，  ３６．５３，  ３２．０４，  ２９．７１，  ２９．６２，  ２９．４６，  ２９．３５，  ２８．２３，  ２５．７４，  ２２．８２，  ２１．４５，  １４．２５．
【０１６３】
ウンデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化４２】
2020513473.tif 000048
調製を、市販のウンデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。２．１３ｇ（８２％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．２４  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．７５  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ７．１９−７．０３  （ｍ，  ７Ｈ，  Ａｒ−Ｈ），  ４．３０−４．２０  （ｍ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ），  ３．９５−３．８０  （ｍ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２），  ３．１５  （ＡＢ  ｓｐｉｎ  ｓｙｔｅｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．３３  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．３９−１．００  （ｍ，  １８Ｈ，  ＣＨ２），  ０．９０  （ｔ，  ３Ｈ，  ＣＨ３，  ２Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ）．１３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １６９．０１，  １４１．７０，  １４０．３３，  １３４．４９，  １２９．５７，  １２８．９２，  １２８．６７，  １２７．３３，  １２６．３４，  ６６．３８，  ５４．３４，  ３６．５３，  ３２．０６，  ２９．８２，  ２９．７９，  ２９．７７，  ２９．６３，  ２９．５０，  ２９．３６，  ２５．７４，  ２２．８３，  ２１．４４，  １４．２５．
【０１６４】
ドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化４３】
2020513473.tif 000049
調製を、市販のドデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。１０．６２ｇ（８６％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．２４  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．７４  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  Ｊ  ＝  ８．２  Ｈｚ），  ７．２０  −  ７．０４  （ｍ，  ６Ｈ，  Ａｒ−Ｈ），  ４．２９  −  ４．１９  （ｍ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ），  ３．９３  −  ３．７７  （ｍ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２），  ３．２４  （ｄｄ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  １４．０，  ５．３  Ｈｚ），  ３．０４  （ｄｄ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  １４．０，  ８．４  Ｈｚ），  ２．３２  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．３８  −  １．０８  （ｍ，  １４Ｈ，  ＣＨ２），  １．０８  −  ０．９６  （ｍ，  ２Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８９  （ｔ，  ３Ｈ  ＣＨ３，  Ｊ  ＝  ６．８  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １６９．０２，  １４１．７０，  １４０．３１，  １３４．５２，  １２９．５６，  １２８．９０，  １２８．６５，  １２７．３０，  １２６．３３，  ６６．３５，  ５４．３４，  ３６．５３，  ３２．０５，  ２９．８１，  ２９．７８，  ２９．７６，  ２９．６２，  ２９．４９，  ２９．３５，  ２８．２１，  ２５．７３，  ２２．８１，  ２１．４３，  １４．２４．
【０１６５】
ドデシル（Ｒ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化４４】
2020513473.tif 000050
調製を、市販のドデカノールおよび（Ｒ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。２．１２ｇ（８６％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．２１  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．７２  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ７．１８−７．０３  （ｍ，  ７Ｈ，  Ａｒ−Ｈ），  ４．３０−４．１６  （ｍ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ），  ３．９４−３．７６  （ｍ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２），  ３．１４  （ＡＢ  ｓｐｉｎ  ｓｙｔｅｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．３１  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．４０−０．９７  （ｍ，  ２８Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８７  （ｔ，  ２Ｈ，  ＣＨ３，  ２Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １６９．０２，  １４１．７０，  １４０．３２，  １３４．５２，  １２９．５６，  １２８．９１，  １２８．６６，  １２７．３１，  １２６．３４，  ６６．３６，  ５４．３４，  ３６．５３，  ３２．０５，  ２９．７６，  ２９．６３，  ２９．４９，  ２９．３５，  ２８．２２，  ２５．７３，  ２２．８２，  ２１．４３，  １４．２４．
【０１６６】
トリデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化４５】
2020513473.tif 000051
調製を、市販のデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。４．１４ｇ（８８％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．１８  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．７６  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ７．２３  −  ７．０５  （ｍ，  Ａｒ−Ｈ，  ７Ｈ），  ４．２７  （ｄｄ，  ＮＨ３−ＣＨ，  １Ｈ，  Ｊ  ＝  ８．１，  ５．３  Ｈｚ），  ３．８８  （ｍ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２），  ３．２７  （ｄｄ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  １４．１，  ５．３  Ｈｚ），  ３．０７  （ｄｄ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  １４．１，  ８．２  Ｈｚ），  ２．３５  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．４３  −  １．１１  （ｍ，  ２０Ｈ，  ＣＨ２），  １．０６  （ｑ，  ２Ｈ，  ＣＨ２，  Ｊ  ＝  ７．７  Ｈｚ），  ０．９１  （ｔ，  ３Ｈ，  ＣＨ３，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １４１．６９，  １４０．３５，  １３４．４５，  １２９．５７，  １２８．９３，  １２８．７０，  １２７．３６，  １２６．３２，  ６６．４０，  ５４．３４，  ２９．８４，  ２９．８２，  ２９．８０，  ２９．７７，  ２９．６３，  ２９．５０，  ２９．３６，  ２８．２３，  ２５．７５，  ２２．８３，  ２１．４５，  １４．２５．
【０１６７】
テトラデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化４６】
2020513473.tif 000052
調製を、市販のデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。１．４７ｇ（３３％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．２４  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．７４  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ），  ７．２１  −  ７．０２  （ｍ，  ７Ｈ，  Ａｒ−Ｈ），  ４．２４  （ｄｄ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ，  Ｊ  ＝  ８．２，  ５．３  Ｈｚ），  ３．９５  −  ３．７６  （ｍ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２），  ３．２４  （ｄｄ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  １４．１，  ５．３  Ｈｚ），  ３．０５  （ｄｄ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  １４．０，  ８．２  Ｈｚ），  ２．３３  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．４５  −  １．０９  （ｍ，  ２１Ｈ，  ＣＨ２），  １．０４  （ｑ，  ２Ｈ，  ＣＨ２，  Ｊ  ＝  ７．７  Ｈｚ），  ０．８９  （ｔ，  ３Ｈ，  ＣＨ３，  Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １４１．７０，  １４０．３５，  １３４．４５，  １２９．５８，  １２８．９３，  １２８．７０，  １２７．３６，  １２６．３３，  ６６．４０，  ５４．３３，  ２９．８５，  ２９．８３，  ２９．８１，  ２９．７８，  ２９．６４，  ２９．５１，  ２９．３７，  ２８．２４，  ２５．７５，  ２２．８３，  ２１．４５，  １４．２５．
【０１６８】
ヘキサデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化４７】
2020513473.tif 000053
調製を、市販のデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。５．８４ｇ（９２％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．２１  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．７２  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ８．２  Ｈｚ），  ７．１６−７．０３４  （ｍ，  ７Ｈ，  Ａｒ−Ｈ），  ４．２７−４．１７  （ｍ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ），  ３．９１−３．７７  （ｍ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２），  ３．１２  （ＡＢ  ｓｐｉｎ  ｓｙｔｅｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．３１  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．３５−１．０６  （ｍ，  ２８Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８６  （ｔ，  ３Ｈ，  ＣＨ３，  ２Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １６８．８８，  １４１．５６，  １４０．２１，  １３４．３４，  １２９．４４，  １２８．７９，  １２８．５６，  １２７．２２，  １２６．２１，  ６６．２６，  ５４．２１，  ３６．４０，  ３１．９４，  ２９．７３，  ２９．７１，  ２９．６８，  ２９．６６，  ２９．５２，  ２９．３７，  ２９．２４，  ２８．１１，  ２５．６２，  ２２．７０，  ２１．３２，  １４．１２．
【０１６９】
オクタデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化４８】
2020513473.tif 000054
調製を、市販の１−オクタデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。生成物を、白色の粉末として得た。
【０１７０】
２．２．２．他のアミノ酸からの合成
オクチル（Ｓ）−ｄ５−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化４９】
2020513473.tif 000055
調製を、市販のオクタノールおよび（Ｓ）−ｄ５−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。２．３２ｇ（８５％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ８．４５  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．２３  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ６．８４  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ），  ４．２８  （ｔ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ，  ２Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  ４．０２  （ｔ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．４  Ｈｚ），    ３．１０  （ＡＢ  ｓｙｓｔｅｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨＣＨ２），    ２．２９  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．４８−１．３４  （ｍ．，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２），  １．３４−１．０６  （ｍ，  １０Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８７  （ｔ，  １２Ｈ，  ＣＨ３，  ２Ｊ  ＝  ６．８  Ｈｚ）  １３Ｃ  ＮＭＲ  （７５  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １２７．８１，  １２５．２２，  ６５．２７，  ５２．９８，  ３５．７８，  ３０．９１，  ２８．２３，  ２７．４９，  ２４．８２，  ２１．７９，  ２０．４８，  １３．６４．
【０１７１】
２．２．３．ハロゲン官能基化化合物
１２−トリブロモドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化５０】
2020513473.tif 000056
調製を、１２−トリブロモドデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。６．５７ｇ（８５％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．４１  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．５０  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ），  ７．３２  （ｑ，  ３Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ７．３  Ｈｚ），  ７．２２  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ７．１  Ｈｚ），    ７．１２  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ４．２９  （ｔ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ，  ２Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  ４．０２  （ｔ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．４  Ｈｚ），  ３．０９  （ＡＢ  ｓｐｉｎ  ｓｙｔｅｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ２１．７  Ｈｚ），  ２．９６  （ｔ，  ２Ｈ，  ＣＢｒ３−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ７．８  Ｈｚ），  ２．２９  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．６８  （ｑｕｉｎ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ７．４  Ｈｚ），  １．５０−１．０８  （ｍ，  １６Ｈ，  ＣＨ２）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １６９．０２，  １４１．６４，  １４０．３５，  １３４．４３，  １２９．５６，  １２８．９２，  １２８．７０，  １２７．３７，  １２６．３０，  ６６．３７，  ６０．０６，  ５４．３３，  ４２．７７，  ３６．５１，  ２９．６５，  ２９．５７，  ２９．４５，  ２９．３１，  ２８．２１，  ２８．０１，  ２５．７２，  ２１．４８．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ５７０．００４４  ［Ｍ］＋，  ５７０．００３５  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ３３Ｂｒ３ＮＯ２．
【０１７２】
１２−トリクロロドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩
【化５１】
2020513473.tif 000057
調製を、１２−トリブロモドデカノールおよび（Ｓ）−フェニルアラニンを使用して、上に定義した予備的なステップに従い達成した。６１７ｍｇ（７６％）の生成物を、白色の粉末として得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．２２  （ｓ，  ３Ｈ，  ＮＨ３），  ７．７４  （ｄ，  ２Ｈ，  Ａｒ−Ｈ，  ２Ｊ  ＝  ８．２  Ｈｚ），  ７．２１−７．０７  （ｍ，  ７Ｈ，  Ａｒ−Ｈ），  ４．３５−４．２０  （ｍ，  １Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ），  ３．９８−３．８２  （ｍ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２），  ３．１７  （ＡＢ  ｓｐｉｎ  ｓｙｔｅｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ５．９  Ｈｚ），  ２．６７  （ｔ，  ２Ｈ，  ＣＣｌ３−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ），  ２．３４  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．７８  （ｑｕｉｎ，  ２Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ７．４  Ｈｚ），  １．４８−１．００  （ｍ，  １６Ｈ，  ＣＨ２）．１３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １６９．００，  １４１．６２，  １４０．４０，  １３４．４６，  １２９．５７，  １２８．９４，  １２８．７０，  １２７．３７，  １２６．３２，  ６６．３７，  ５５．３４，  ５４．３５，  ３６．５３，  ２９．６５，  ２９．５６，  ２９．４４，  ２９．３２，  ２８．４８，  ２８．２２，  ２６．５３，  ２５．７３，  ２１．４７．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ４３６．１５７５  ［Ｍ］＋，  ４３６．１５７１  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ３３Ｃｌ３ＮＯ２．
【０１７３】
実施例３：直鎖状アルキル鎖を伴う対称性のエステルビス−尿素
３．１．フェニルアラニン（Ｐｈｅ）から合成されるビス−尿素
【化５２】
2020513473.tif 000058
【０１７４】
調製を、ヘキシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。７２６ｍｇ（８５％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ８．６０  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．８１  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．７３  （ｄ，  １Ｈ，  ＡｒＨ，  Ｊ  ＝  ２．２  Ｈｚ），  ７．３５  −  ７．１７  （ｍ，  １１Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．１１  （ｄｄ，  １Ｈ，  ＡｒＨ，  Ｊ  ＝  ８．２，  ２．２  Ｈｚ），  ６．９４  （ｄ，  ２Ｈ，  ＮＨ，  Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ），  ６．２８  （ｄ，  １Ｈ，  ＡｒＨ，  Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ４．５８  −  ４．４５  （ｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ），  ４．０２  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ），  ３．０９  −  ２．９３  （ｍ，  ４Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．０８  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．５８  −  １．４５  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＨ２），  １．３１  −  １．１７  （ｍ，  １３Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８４  （ｔ，  ６Ｈ，  ＣＨ３，  Ｊ  ＝  ６．８  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．２０，  １５４．６３，  １５４．４８，  １３８．１０，  １３７．８０，  １３６．８５，  １３６．７８，  １２９．９４，  １２９．１３，  １２８．２６，  １２６．５８，  １１９．４８，  １１１．６４，  １１０．０１，  ６４．４６，  ５３．９７，  ５３．７３，  ３７．７２，  ３７．５６，  ３０．８３，  ２７．９９，  ２４．９５，  ２１．９４，  １７．１８，  １３．８２．
【０１７５】
【化５３】
2020513473.tif 000059
調製を、ヘプチル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。８２３ｍｇ（８８％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６／ＴＨＦ−ｄ８  ２／１）  δ  ８．６０  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．８１  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．７７  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．３４  −  ７．１５  （ｍ，  １３Ｈ，  ＡｒＨ），  ６．９６  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  Ｊ  ＝  ７．８  Ｈｚ），  ６．９０  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  Ｊ  ＝  ８．３  Ｈｚ），  ６．２８  （ｄ，  １Ｈ，  ＡｒＨ，  Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ），  ４．５７  （ｈ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  ４．０４  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ），  ３．１２  −  ２．９２  （ｍ，  ４Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．１１  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．６２  −  １．４８  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＨ２），  １．２６  （ｓ，  １６Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８７  （ｔ，  ６Ｈ，  ＣＨ３，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６／ＴＨＦ−ｄ８  ２／１）  δ  １７２．１０，  １５４．５８，  １５４．４４，  １３８．３９，  １３７．９７，  １３６．９６，  １２９．６５，  １２９．１０，  １２８．０６，  １２６．３７，  １１８．９８，  １１４．６０，  １１１．３５，  １０９．６９，  ６４．３６，  ５３．９５，  ５３．７２，  ３８．０４，  ３７．８７，  ３１．４３，  ２５．４５，  ２２．１８，  １７．０３，  １３．５８．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ７２３．４１００  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ７２３．４０９２  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ４６Ｈ５６Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１７６】
【化５４】
2020513473.tif 000060
調製を、ヘプチル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。
ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ７５１．４４０５  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ７５１．４４０５  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ４３Ｈ６０Ｎ４Ｏ６Ｎａ
【０１７７】
【化５５】
2020513473.tif 000061
調製を、オクチル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩および４，６−ジメチル−１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。９６３ｍｇ（６１％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ７．９４  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．７５  （ｓ，  ２Ｈ，  ＮＨ），  ７．３６−７．１５  （ｍ，  １０Ｈ，  ＡｒＨ  ａｎｄ  ＮＨ），    ６．８５  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ６．６９  （ｄ，  ２Ｈ，  ＡｒＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ４．４９  （ｑ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．２  Ｈｚ），  ４．００  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ），  ３．０８−２．９１  （ｍ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  ４Ｈ），  ２．０５  （ｓ，  ６Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．５０  （ｑ，  ４Ｈ，  ＣＯＯＣＨＣ２ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．０  Ｈｚ），  １．３０−１．１５  （ｍ，  ２０Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８５  （ｔ，  ６Ｈ，  ＣＨ３，  ２Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．２７，  １５４．７３，  １３６．８７，  １３５．２７，  １３１．２０，  １２９．１２，  １２８．２２，  １２６．５３，  １２２．４０，  １１５．６４，  ６４．４２，  ５３．９１，  ３７．７４，  ３１．２０，  ２８．５９，  ２８．５４，  ２８．０１，  ２５．２７，  ２２．０６，  １７．１７，  １３．９０．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ７６５．４５７０  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ７６５．４５６２  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ４４Ｈ６２Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１７８】
【化５６】
2020513473.tif 000062
調製を、オクチル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩および４，６−ジクロロ−１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。４５７ｍｇ（５５％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ８．９１  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ８．２１  （ｓ，  ２Ｈ，  ＮＨ），  ７．４６  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．４１  （ｄ，  ２Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．７  Ｈｚ，  ＡｒＨ），  ７．３４  −  ７．１７  （ｍ，  １２Ｈ，  ＡｒＨ  ａｎｄ  ＮＨ），  ４．４９  （ｑ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ，  Ｊ  ＝  ７．７  Ｈｚ），  ４．０１  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  ６．２  Ｈｚ），  ３．０８  −  ２．９１  （ｍ，  ４Ｈ  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  １．５５  −  １．４２  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＨ２），  １．３０  −  １．１３  （ｍ，  ２０Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８３  （ｔ，  ６Ｈ，  ＣＨ３，  Ｊ  ＝  ６．８  Ｈｚ）．１３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．００，  １５３．９０，  １３６．７４，  １３５．４３，  １２９．０７，  １２８．２８，  １２６．６１，  １１４．３７，  １１２．８３，  ６４．５２，  ５４．０１，  ３７．４８，  ３１．１９，  ２８．５９，  ２８．５５，  ２８．００，  ２５．２８，  ２２．０６，  １３．８９．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ８０５．３４６８  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ８０５．３４６９  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ４２Ｈ５６Ｂｒ４Ｃｌ２Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１７９】
【化５７】
2020513473.tif 000063
調製を、ノニル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。１．４２ｇ（８３％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ８．５８  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．７５  （ｄ，  ２Ｈ，  ＮＨ，  ２Ｊ  ＝  ３０．５  Ｈｚ），  ７．３５−７．１５  （ｍ，  １０Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．１０  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  ２Ｊ  ＝  ８．３  Ｈｚ），  ６．９２  （ｄ，  ２Ｈ，  ＡｒＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ６．２６  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ４．４９  （ｐ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．３  Ｈｚ），  ４．０１  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．４  Ｈｚ），  ３．０６−２．９２  （ｍ，  ４Ｈ，    ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．０７  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．５５−１．４４  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２），  １．３０−１．１５  （ｍ，  ２４Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８５  （ｔ，  ３Ｈ，  ＣＨ３，  ２Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．１８，  １５４．６１，  １５４．４６，  １３８．０７，  １３７．７８，  １３６．８４，  １３６．７８，  １２９．９３，  １２９．１１，  １２８．２５，  １２６．５７，  １１９．４１，  １１１．５８，  １０９．９４，  ６４．４４，  ５３．９６，  ５３．７３，  ３７．６８，  ３７．５２，  ３１．２４，  ２８．８４，  ２８．６２，  ２８．０１，  ２５．２７，  ２２．０６，  １７．１８，  １３．９１．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ７７９．４７１６  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ７７９．４７１８  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ４５Ｈ６４Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１８０】
【化５８】
2020513473.tif 000064
調製を、ノニル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩および４，６−ジメチル−１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。４６５ｍｇ（５９％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ７．９４  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．７５  （ｓ，  ２Ｈ，  ＮＨ），  ７．３６−７．１５  （ｍ，  １０Ｈ，  ＡｒＨ  ａｎｄ  ＮＨ），    ６．８５  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ６．６９  （ｄ，  ２Ｈ，  ＡｒＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），    ４．４９  （ｑ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．２  Ｈｚ），  ４．００  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ），  ３．０８−２．９１  （ｍ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  ４Ｈ），  ２．０５  （ｓ，  ６Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．５０  （ｑ，  ４Ｈ，  ＣＯＯＣＨＣ２ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．０  Ｈｚ），  １．３０−１．１５  （ｍ，  ２４Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８５  （ｔ，  ６Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．２７，  １５４．７３，  １３６．８７，  １３５．２６，  １３１．１９，  １２９．１１，  １２８．２２，  １２６．５２，  １２２．３８，  ６４．４１，  ５３．９０，  ３７．７３，  ３１．２５，  ２８．６２，  ２８．００，  ２５．２６，  ２２．０７，  １７．１７，  １３．９１．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ７９３．４８８６  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ７９３．４８７５  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ４６Ｈ６６Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１８１】
【化５９】
2020513473.tif 000065
調製を、デシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。１．４２ｇ（８３％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ８．６０  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．７８  （ｄ，  ２Ｈ，  ＮＨ，  ２Ｊ  ＝  ２８．８  Ｈｚ），  ７．４２−７．１２  （ｍ，  １０Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．１２  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  ２Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ），  ６．９４  （ｄ，  ２Ｈ，  ＡｒＨ，  ２Ｊ  ＝  ５．１  Ｈｚ），  ６．２８  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  ２Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ），  ４．５９−４．４４  （ｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ），  ４．０２  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．４  Ｈｚ），  ３．０６−２．９２  （ｍ，  ４Ｈ，    ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．０９  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．５８−１．４５  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２），  １．３０−１．１５  （ｍ，  ２８Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８６  （ｔ，  ３Ｈ，  ＣＨ３，  ２Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．１７，  １５４．６１，  １５４．４６，  １３８．０９，  １３７．７９，  １３６．８４，  １３６．７８，  １２９．９１，  １２９．１１，  １２８．２３，  １２６．５５，  １１９．３８，  １１１．５８，  １０９．９４，  ６４．４４，  ５３．９６，  ５３．７３，  ３７．７１，  ３７．５５，  ３１．２８，  ２８．９３，  ２８．９２，  ２８．９０，  ２８．６９，  ２８．６４，  ２８．０２，  ２５．２８，  ２２．０９，  １７．１８，  １３．９０．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ８０７．５０２９  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ８０７．５０３１  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ４７Ｈ８８Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１８２】
【化６０】
2020513473.tif 000066
調製を、ウンデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。１．８２ｇ（９９％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ８．６０  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．７８  （ｄ，  ２Ｈ，  ＮＨ，  ２Ｊ  ＝  ２７．５  Ｈｚ），  ７．３７−７．１４  （ｍ，  １０Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．１２  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  ２Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ），  ６．９４  （ｄ，  ２Ｈ，  ＡｒＨ，  ２Ｊ  ＝  ５．１  Ｈｚ），  ６．２８  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  ２Ｊ  ＝  ６．０  Ｈｚ），  ４．５９−４．４４  （ｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ），  ４．０２  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．４  Ｈｚ），  ３．０６−２．９２  （ｍ，  ４Ｈ，    ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．０９  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．５８−１．４５  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２），  １．３０−１．１５  （ｍ，  ３２Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８６  （ｔ，  ３Ｈ，  ＣＨ３，  ２Ｊ  ＝  ６．９  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．１６，  １５４．４５，  １３８．１０，  １３７．７９，  １３６．８４，  １３６．７７，  １２９．９０，  １２９．１０，  １２８．２２，  １２６．５４，  １１９．３６，  １１１．５８，  １０９．９４，  ６４．４３，  ５３．９５，  ５３．７２，  ３７．７１，  ３７．５６，  ３１．２９，  ２８．９９，  ２８．９０，  ２８．７１，  ２８．６５，  ２８．０２，  ２５．２９，  ２２．０９，  １７．１８，  １３．８９．
【０１８３】
【化６１】
2020513473.tif 000067
調製を、ドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩および４，６−ジメチル１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで２回再結晶化される。１．４９ｇ（６２％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６／ＴＨＦ−ｄ８  ２／１）  δ  ７．９５  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．７５  （ｓ，  ２Ｈ，  ＮＨ），  ７．３６−７．１５  （ｍ，  １０Ｈ，  ＡｒＨ  ａｎｄ  ＮＨ），    ６．８５  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ６．７０  （ｄ，  ２Ｈ，  ＡｒＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ），  ４．４９  （ｑ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ，  ２Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ），  ４．００  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．２  Ｈｚ），  ３．０８−２．９１  （ｍ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  ４Ｈ），），  ２．０５  （ｓ，  ６Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．５０  （ｑ，  ４Ｈ，  ＣＯＯＣＨＣ２ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．０  Ｈｚ），  １．３０−１．１５  （ｍ，  ３６Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８５  （ｔ，  ６Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６／ＴＨＦ−ｄ８  ２／１）  δ  １７３．５９，  １５６．０９，  １３８．３６，  １３６．８６，  １３２．３８，  １３０．４９，  １２９．４３，  １２７．７２，  １２３．８４，  １１７．２３，  ６５．７４，  ５５．２８，  ３９．４２，  ３２．８１，  ３０．５６，  ３０．５３，  ３０．５１，  ３０．４３，  ３０．２４，  ３０．１９，  ２９．５２，  ２６．８１，  ２５．６５，  ２５．４５，  ２５．２５，  ２５．０５，  ２３．５６，  １８．４３，  １４．９９．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ８７７．５８０７  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ８７７．５８１４  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ５２Ｈ７８Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１８４】
【化６２】
2020513473.tif 000068
調製を、トリデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。７５７ｍｇ（９９％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ８．５８  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．７９  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．７３  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．３５  −  ７．１４  （ｍ，  １１Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．０９  （ｄ，  ２Ｈ，  ＡｒＨ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ），  ６．９２  （ｄ，  ２Ｈ，  ＮＨ，  Ｊ  ＝  ８．２  Ｈｚ），  ６．２６  （ｄ，  １Ｈ，  ＡｒＨ，  Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ４．５６  −  ４．４３  （ｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ），  ４．００  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  
Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ），  ２．９９  （ｑ，  ４Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  ７．３，  ６．４  Ｈｚ），  ２．０７  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．５８  −  １．４１  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＨ２），  １．３６  −  １．０７  （ｍ，  ３６Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８５  （ｔ，  ６Ｈ，  ＣＨ３，  Ｊ  ＝  ６．６  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．１６，  １５４．６０，  １３８．０９，  １３７．７８，  １３６．８４，  １３６．７７，  １２９．９０，  １２９．１０，  １２８．２２，  １２６．５４，  １１９．３７，  １１１．５８，  １０９．９５，  ６４．４２，  ５３．９６，  ５３．７３，  ３７．６９，  ３７．５４，  ３１．２９，  ２９．０５，  ２９．０２，  ２８．９７，  ２８．８９，  ２８．７１，  ２８．６４，  ２８．０２，  ２５．２８，  ２２．０８，  １７．１８，  １３．８９．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ８９１．５９６４  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ８９１．５９７０  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ５３Ｈ８０Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１８５】
【化６３】
2020513473.tif 000069
調製を、テトラデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。７４６ｍｇ（９６％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６／ＴＨＦ−ｄ８  ２／１）  δ  ８．６０  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．７９  （ｄ，  ２Ｈ，  ＮＨ，  Ｊ  ＝  １６．７  Ｈｚ），  ７．３８  −  ７．１５  （ｍ，  １０Ｈ，  ＡｒＨ），  ６．９６  （ｄ，  １Ｈ，  ＡｒＨ，  Ｊ  ＝  ７．８  Ｈｚ），  ６．９０  （ｄ，  １Ｈ，  ＡｒＨ，  Ｊ  ＝  ８．３  Ｈｚ），  ６．２８  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ），  ４．５７  （ｄｄ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ，  Ｊ  ＝  １４．９，  ７．４  Ｈｚ），  ４．０３  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ），  ３．１２  −  ２．９４  （ｍ，  ４Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．１１  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．６４  −  １．４６  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＨ２），  １．４３  −  １．０６  （ｍ，  ４０Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８７  （ｔ，  ６Ｈ，  ＣＨ３，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６／ＴＨＦ−ｄ８  ２／１）  δ  １７２．１１，  １５４．５８，  １５４．４５，  １３８．３９，  １３７．９７，  １３６．９６，  １３６．９０，  １２９．６６，  １２９．１０，  １２８．０７，  １２６．３７，  １１８．９９，  １１４．６０，  １１１．３７，  １０９．６９，  ６４．３８，  ５３．９４，  ５３．７２，  ３８．０４，  ３７．８６，  ３１．４３，  ３１．４３，  ２９．１９，  ２９．０６，  ２８．８５，  ２８．１６，  ２５．４４，  ２２．１８，  ２２．１８，  １７．０４，  １３．５９．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ９１９．６２９８  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ９１９．６２８３  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ５５Ｈ８４Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１８６】
【化６４】
2020513473.tif 000070
調製を、ヘキサデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。２．０１ｇ（９３％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ８．５９  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．８１  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．７７  （ｄ，  １Ｈ，  ＡｒＨ，  Ｊ  ＝  ２．２  Ｈｚ），  ７．３３  −  ７．２６  （ｍ，  ４Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．２６  −  ７．１７  （ｍ，  ７Ｈ，  ＡｒＨ），  ６．９６  （ｄ，  １Ｈ，  ＡｒＨ，  Ｊ  ＝  ７．８  Ｈｚ），  ６．９０  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  Ｊ  ＝  ８．３  Ｈｚ），  ６．２７  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ４．６３  −  ４．４７  （ｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ），  ４．０３  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ），  ３．１１  −  ２．９４  （ｍ，  ４Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．１０  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．６０  −  １．４８  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＨ２），  １．３７  −  １．１８  （ｍ，  ５２Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８７  （ｔ，  ６Ｈ，  ＣＨ３，  Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ）．１３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．００，  １５４．４８，  １５４．３４，  １３８．２５，  １３７．８５，  １３６．８４，  １３６．７８，  １２９．５７，  １２８．９９，  １２７．９８，  １２６．２８，  １１８．９３，  １１１．２９，  １０９．６２，  ６６．３０，  ６６．０８，  ６５．８７，  ６５．６５，  ６４．２８，  ５３．８４，  ５３．６２，  ３７．９０，  ３７．７２，  ３１．３１，  ２９．０７，  ２９．０３，  ２８．９４，  ２８．７３，  ２８．０４，  ２５．３２，  ２４．１７，  ２３．９７，  ２３．７７，  ２２．０７，  １６．９４，  １３．５１．ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ８３５．５３４０  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ８５３．５３４４  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ４９Ｈ７２Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１８７】
【化６５】
2020513473.tif 000071
調製を、ヘキサデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩および４，６−ジメチル１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで２回再結晶化される。１．０５ｇ（６４％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６／ＴＨＦ−ｄ８  ２／１）  δ  ８．０２  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．７７  （ｓ，  ２Ｈ，  ＮＨ），  ７．３３  −  ７．１５  （ｍ，  １２Ｈ，  ＡｒＨ），  ６．８３  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ６．７１  （ｄ，  ２Ｈ，  ＮＨ，  Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ），  ４．５７  （ｑ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  ４．０２  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ），  ３．０２  （ｄｄ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．６，  ３．３  Ｈｚ），  ２．０８  （ｓ，  ６Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．６０  −  １．４５  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＨ２），  １．３９  −  １．１３  （ｍ，  ６２Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８７  （ｔ，  Ｈ，  ＣＨ３，  Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ）．１３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６／ＴＨＦ−ｄ８  ２／１）  δ  １７２．１１，  １５４．６１，  １３６．８８，  １３５．３６，  １３０．９０，  １２９．０１，  １２７．９５，  １２６．２４，  １２２．３３，  １１５．７３，  ６４．２５，  ５３．８０，  ３１．３１，  ２９．０７，  ２９．０３，  ２８．９４，  ２８．７３，  ２８．７０，  ２８．０３，  ２５．３２，  ２２．０７，  １６．９５，  １３．５１．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ９８９．７０８５  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ９８９．７０６６  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ６０Ｈ９４Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１８８】
【化６６】
2020513473.tif 000072
調製を、オクトデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。９２３ｍｇ（９２％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。Ｓエナンチオマーを同様に合成した（収率８８％）。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６／ＴＨＦ−ｄ８  ２／１）  δ  ８．６０  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．８２  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．７７  （ｄ，  １Ｈ，  ＡｒＨ，  Ｊ  ＝  ２．２  Ｈｚ），  ７．３４  −  ７．１７  （ｍ，  １２Ｈ，  ＡｒＨ），  ６．９７  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ６．９０  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  Ｊ  ＝  ８．３  Ｈｚ），  ６．２９  （ｄ，  １Ｈ，  ＡｒＨ，  Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ），  ４．６４  −  ４．４８  （ｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ），  ４．０９  −  ３．９８  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２），  ３．１２  −  ２．９５  （ｍ，  ４Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２），  ２．２０  −  ２．０５  （ｍ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．５４  （ｐ，  ４Ｈ，  ＣＨ２，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ），  １．３６  −  １．１７  （ｍ，  ６０Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８７  （ｔ，  ６Ｈ，  ＣＨ３，  Ｊ  ＝  ６．７  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６／ＴＨＦ−ｄ８  ２／１）  δ  １７２．１０，  １５４．５９，  １５４．４４，  １３８．４０，  １３７．９８，  １３６．９７，  １３６．９１，  １２９．６４，  １２９．１０，  １２８．０５，  １２６．３６，  １１８．９８，  １１１．３７，  １０９．７０，  ６４．３６，  ５３．９５，  ５３．７３，  ３８．０５，  ３７．８７，  ３１．４４，  ２９．２０，  ２９．１６，  ２９．０８，  ２８．８６，  ２８．１７，  ２５．４６，  ２５．４４，  ２２．１９．
【０１８９】
【化６７】
2020513473.tif 000073
調製を、オクチル（Ｓ）−ｄ５−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。６４９ｍｇ（７３％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ８．５９  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．８０  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．７２  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．１０  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  ２Ｊ  ＝  ８．３  Ｈｚ），  ６．９３  （ｄ，  ２Ｈ，  ＡｒＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．４  Ｈｚ），  ６．２７  （ｄ，  １Ｈ，  ＮＨ，  ２Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ４．４９    （ｑｉ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．２  Ｈｚ），  ４．０１  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ），  ３．０５−２．９５  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２），    ２．０７  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．５６−１．４４  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２），    １．３３−１．１５  （ｍ，  ４４Ｈ，  ＣＨ２），  ０．８４  （ｔ，  ３Ｈ，  ＣＨ３，  ２Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．２０，  １５４．６２，  １５４．４８，  １３８．１０，  １３７．７９，  １３６．６６，  １３６．５９，  １２９．９３，  １１９．４３，  １１１．６１，  １０９．９７，  ６４．４５，  ５３．９６，  ５３．７４，  ３７．６０，  ３７．４４，  ３１．２０，  ２８．６０，  ２８．５５，  ２８．０２，  ２５．２８，  ２２．０６，  １７．１８，  １３．８９．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  ７６１．５０３９  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  ７６１．５０３３  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ３５Ｈ５０Ｄ１０Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１９０】
３．２．ハロゲン官能基化エステルビス−尿素
【化６８】
2020513473.tif 000074
調製を、１２−トリブロモドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩を使用して、方法Ａに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。２．０４ｇ（８４％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ８．５９  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．８０  （ｓ，  １Ｈ，  ＮＨ），  ７．７２  （ｄ，  １Ｈ，  ＡｒＨ，  ２Ｊ  ＝  １．７  Ｈｚ），  ７．３６−７．０２  （ｍ，  １１Ｈ，  ＡｒＨ  ａｎｄ  ＮＨ），  ６．９３  （ｄ，  ２Ｈ，  ＡｒＨ，  ２Ｊ  ＝  ８．２  Ｈｚ），  ６．２７  
（ｄ，  ２Ｈ，  ＡｒＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．７  Ｈｚ），  ４．４８  （ｐ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  ４．０１  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．３  Ｈｚ），  ３．０６−２．９０  （ｍ，  ８Ｈ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２  ａｎｄ  ＣＢｒ３−ＣＨ２），  ２．０７  （ｓ，  ３Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．６７  （ｐ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ７．５  Ｈｚ），  １．５９−１．４５  （ｍ，  ４Ｈ，  ＡｒＯ−ＣＨ２−ＣＨ２），  １．４５−１．１５  （ｍ，  ２８Ｈ，  ＣＨ２）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．１７，  １５４．６０，  １３８．０８，  １３７．７８，  １３６．８４，  １３６．７７，  １２９．９３，  １２９．１２，  １２８．２５，  １２６．５７，  １１９．３８，  １１１．５８，  １０９．９２，  ６４．４５，  ５８．６８，  ５３．７２，  ４３．３７，  ３７．６９，  ３７．５４，  ２９．１６，  ２８．８６，  ２８．７４，  ２８．６２，  ２８．０２，  ２７．０８，  ２５．２７，  １７．２２．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  １３３５．０２７５  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  １３３５．０２４７  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ５１Ｈ７０Ｂｒ６Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１９１】
【化６９】
2020513473.tif 000075
調製を、１２−トリブロモドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩および４，６−ジメチル−１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。７０７ｍｇ（２８％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ７．９５  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．７５  （ｓ，  ２Ｈ，  ＮＨ），  ７．３５−７．１５  （ｍ，  １３Ｈ，  ＡｒＨ  ａｎｄ  ＮＨ），  ６．９８−６．８０    （ｍ，  ８Ｈ，  ＡｒＨ  ａｎｄ  ＮＨ），  ６．８５  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ６．７０  （ｄ，  ２Ｈ，  ＡｒＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．８  Ｈｚ），    ４．４９  （ｑ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．２  Ｈｚ），  ４．００  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．４  Ｈｚ），  ３．０５−２．９０  （ｍ，  ＣＢｒ３−ＣＨ２  ａｎｄ  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  ８Ｈ），  ２．０５  （ｓ，  ６Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），  １．６７  （ｐ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ７．３  Ｈｚ），  １．５８−１．１５  （ｍ，  ３２Ｈ，  ＣＨ２）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．２６，  １５４．７１，  １４４．４７，  １３７．６１，  １３６．８６，  １３５．２５，  １３１．１８，  １２９．１１，  １２８．２２，  １２６．５３，  １２２．３８，  ６４．４２，  ５８．６５，  ５３．９０，  ４３．３７，  ３７．７２，  ２９．１５，  ２８．８３，  ２８．７１，  ２８．６０，  ２８．００，  ２７．０６，  ２５．２５，  １７．１８．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  １３４９．０４１３  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  １３４９．０４０３  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ５２Ｈ７２Ｂｒ６Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１９２】
【化７０】
2020513473.tif 000076
調製を、１２−トリブロモドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩および４，６−ジクロロ−１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。１．０９ｇ（６８％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ８．９１  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ８．１９  （ｓ，  ２Ｈ，  ＮＨ），  ７．５０−７．１２  （ｍ，  １３Ｈ，  ＡｒＨ  ａｎｄ  ＮＨ），  ４．５７−４．４２  （ｍ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ），  ４．００  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ４．７  Ｈｚ），  ２．９７  （ｍ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２  ａｎｄ  ＣＢｒ３−ＣＨ２，  ８Ｈ），  １．７８−１．５８  （ｍ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２），  １．６５−１．１０  （ｍ，  ３２Ｈ，  ＣＨ２）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （１０１  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７１．９７，  １５３．８６，  １３６．７２，  １３５．４２，  １２９．０５，  １２８．２６，  １２８．１３，  １２６．５９，  １１４．３０，  １１２．７７，  ６４．５０，  ５８．６７，  ５３．９８，  ４３．３６，  ３７．４８，  ２９．１５，  ２８．８５，  ２８．７３，  ２８．６１，  ２７．９９，  ２７．０８，  ２５．２７．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  １３８８．９３２４  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  １３８８．９３１１  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ５０Ｈ６６Ｂｒ６Ｃｌ２Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１９３】
【化７１】
2020513473.tif 000077
調製を、１２−トリクロロドデシル（Ｓ）−フェニルアラニナート  アンモニウムトシレート塩および４，６−ジメチル−１，３−ジアミノベンゼンを使用して、方法Ｂに従い達成した。生成物は、アセトニトリルで再結晶化される。２９１ｍｇ（６４％）の純粋な生成物を、白色のペーストとして得た。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ７．９５  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ７．７５  （ｓ，  ２Ｈ，  ＮＨ），  ７．３５−７．１５  （ｍ，  １５Ｈ，  ＡｒＨ  ａｎｄ  ＮＨ），  ６．９８−６．８０    （ｍ，  ８Ｈ，  ＡｒＨ  ａｎｄ  ＮＨ），  ６．８５  （ｓ，  １Ｈ，  ＡｒＨ），  ６．７０  （ｄ，  ２Ｈ，  ＡｒＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．８  Ｈｚ），    ４．４９  （ｑ，  ２Ｈ，  ＮＨ−ＣＨ，  ２Ｊ  ＝  ７．２  Ｈｚ），  ４．００  （ｔ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ６．４  Ｈｚ），  ３．０４−２．９４  （ｍ，  ＮＨ３−ＣＨ−ＣＨ２，  ４Ｈ），  ２．７２  （ｔ，  ＣＣｌ３−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ７．９  Ｈｚ），  ２．０５  （ｓ，  ６Ｈ，  Ａｒ−ＣＨ３），    １．６７  （ｐ，  ４Ｈ，  ＣＯＯ−ＣＨ２−ＣＨ２，  ２Ｊ  ＝  ７．３  Ｈｚ），  １．５８−１．１５  （ｍ，  ３２Ｈ，  ＣＨ２）．  １３Ｃ  ＮＭＲ  （７５  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １７２．７６，  １５５．２２，  １３７．３７，  １３５．７７，  １３１．６９，  １２９．６１，  １２８．７２，  １２７．０２，  １２２．８９，  １１６．１６，  １０１．０３，  ６４．９２，  ５４．６２，  ５４．４１，  ３８．２５，  ２９．３４，  ２９．３１，  ２９．１７，  ２９．１１，  ２８．５１，  ２７．９８，  ２６．５９，  ２５．７７，  １７．６８．  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ，  ｍ／ｚ）  １０８３．３４７４  ［Ｍ  ＋  Ｎａ］＋，  １０８３．３４４６  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ  Ｃ５２Ｈ７２Ｃｌ６Ｎ４Ｏ６Ｎａ．
【０１９４】
パート２：物理−レオロジー的試験
実施例４；比粘度に及ぼす温度の作用
この実験の目的は、非極性液体の比粘度の展開に対する温度の影響を測定することである。
【０１９５】
粘度は、流動（ｆｌｏｗ）に対する流体の抵抗の測定値である。この実験では、比粘度が、メチルシクロヘキサン中またはドデカン中のいずれかでＨ３Ｃ１１Ｘｙｌの０．１ｍＭの溶液を使用して様々な温度にて試料の流下時間（ｆｌｏｗ  ｔｉｍｅ）を測定することにより評価された。
【０１９６】
結果（図２）は、以下のことを示す：
液体のみ−すなわちＨ３Ｃ１１Ｘｙｌを含まない−（ドデカンまたはメチルシクロヘキサン）では、流下時間は、温度が１２０℃まで上昇する場合に著しく減少する。
Ｈ３Ｃ１１Ｘｙｌをドデカンまたはメチルシクロヘキサン（非極性液体）のいずれかに添加する場合、流下時間は、本発明の化合物を含まない対応する溶液の１つよりも長い。
ドデカン中のＨ３Ｃ１１Ｘｙｌ溶液では約２０℃〜４５℃の範囲の温度において、またはメチルシクロヘキサン中のＨ３Ｃ１１Ｘｙｌ溶液では約２２℃〜５５℃の範囲において、Ｈ３Ｃ１１Ｘｙｌを含む溶液の流下時間は、温度が上昇する場合に、減少せず、さらにはわずかに増大する。
【０１９７】
結論として、これらの実験は、本発明の化合物（エステルビス−尿素）が、ドデカンまたはメチルシクロヘキサン（ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｘａｎｅ）などの非極性液体に添加される場合に、熱−増粘剤として作用することを証明する。
【０１９８】
実施例５．アルキル鎖の長さの影響
この実験の目的は、オクチル鎖、ドデシル鎖、およびヘキサデシル鎖を伴うエステルビス−尿素を比較することにより、比粘度の展開に及ぼすアルキル鎖の長さの影響を調査することである。
【０１９９】
この実験は、上述のＨ３Ｃ７Ｘｙｌ（オクチル鎖を伴うエステルビス−尿素）、Ｈ３Ｃ１１Ｘｙｌ（ドデシル鎖を伴うエステルビス−尿素）、またはＨ３Ｃ１５Ｘｙｌ（ヘキサデシル鎖を伴うエステルビス−尿素）を、０．１ｍＭの濃度で非極性液体に可溶化することにより行われる。非極性液体は、メチルシクロヘキサンおよびドデカンから選択される。
【０２００】
結果（図３）は、オクチル鎖を伴うエステルビス−尿素（Ｈ３Ｃ７Ｘｙｌ）、ドデシル鎖を伴うエステルビス−尿素（Ｈ３Ｃ１１Ｘｙｌ）、またはヘキサデシル鎖を伴うエステルビス−尿素（Ｈ３Ｃ１５Ｘｙｌ）を含むすべての溶液について、溶液を５℃から７０℃に加熱した場合に、比粘度が増大するまたは維持されることを示す。
【０２０１】
結論として、これらの実験は、長いアルキル鎖を伴うエステルビス−尿素が、約５℃〜７０℃の範囲の温度で加熱された非極性液体に添加される場合に、すぐれた熱−増粘剤として作用することを証明する。
【０２０２】
実施例６：レオロジー試験
この実験の目的は、本発明の組成物のレオロジー挙動を示すことである。
【０２０３】
この目的のため、貯蔵弾性率（Ｇ’−弾性応答）および損失弾性率（Ｇ’’−粘性挙動）を、ドデカン中のＨ３Ｃ１１Ｘｙｌの溶液（４．１ｇ／ｌ）に関して、１ｒａｄ／ｓで測定した。Ｇ’およびＧ’’は、試料の複素粘度に関する情報を与え得る。
【０２０４】
結果（図４および図５）は、２０℃〜５０℃の範囲の温度で加熱された本発明の化合物を含む溶液に関して、複素粘度が１．５上昇したことを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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