(57)【要約】  本開示は、重合性組成物の反応生成物を含み、かつ９０％以上の固形分含有率を含む、ポリマー材料を提供する。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１のヒドロキシル含有化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールであり、第２のヒドロキシル含有化合物は、ジオールであり、反応生成物は、０．２〜０．５（両端を含む）の、イソシアネート当量に対するジオール当量を含む。本開示はまた、ポリマー材料が第１の部分の中に含まれ、第２の部分が少なくとも１つのアミンを含む、２成分組成物も提供する。更に、２つの基材を接着する方法が提供され、この方法は、２成分組成物を得ることと、第１の部分の少なくとも一部を第２の部分の少なくとも一部と合わせて混合物を形成することと、混合物の少なくとも一部を第１の基材上に配置することと、第２の基材を、第１の基材上に配置された混合物と接触させることとを含む。本開示はまた、ポリマー材料、及び２成分組成物を製造する方法も提供する。有利なことに、本開示による２成分組成物は、既存の２成分ウレタン系と同様の取り扱い及び性能を有するが水に対する感度がより低いコーティング及び接着剤系として、使用することができる。
2020533443.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料であって、前記重合性組成物が、
ａ．それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、
ｂ．第一級アルコール又は第二級アルコールである、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、
ｃ．ジオールである、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物と
を含み、前記反応生成物が、０．２〜０．５（両端を含む）の、イソシアネート当量に対するジオール当量を含み、
前記ポリマー材料が、９０％以上の固形分含有率を含む、
ポリマー材料。
【請求項２】
前記第１のヒドロキシル含有化合物が、アルキルアルコール、ポリエステルアルコール、又はポリエーテルアルコールである、請求項１に記載のポリマー材料。
【請求項３】
前記第２のヒドロキシル含有化合物が、アルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、又はポリエーテルポリオールである、請求項１又は２に記載のポリマー材料。
【請求項４】
前記ウレトジオン含有材料が、式Ｉ：
【化１】
2020533443.tif 000044
（式中、Ｒ１は、独立に、Ｃ４〜Ｃ１４アルキレン、アリーレン、及びアルカリーレンから選択される）
の化合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項５】
前記第１のヒドロキシル含有化合物が、式ＩＩ：
Ｒ２−ＯＨ              ＩＩ
［式中、Ｒ２は、Ｒ３、Ｒ４、及びＣ１〜Ｃ５０アルキルから選択され、
Ｒ３は、式ＩＩＩ：
【化２】
2020533443.tif 000045
（式中、ｍ＝１〜２０、Ｒ５はアルキルであり、Ｒ６はアルキレンである）のものであり、
Ｒ４は、式ＩＶ：
【化３】
2020533443.tif 000046
（式中、ｎ＝１〜２０、Ｒ７はアルキルであり、Ｒ８はアルキレンである）のものである］
のものである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項６】
前記第２のヒドロキシル含有化合物が、式Ｖ：
ＨＯ−Ｒ９−ＯＨ                    Ｖ
［式中、Ｒ９は、Ｒ１０、アルキレン、及びＯＨ基で置換されたアルキレンから選択され、Ｒ１０は、式ＶＩ又は式ＶＩＩ：
【化４】
2020533443.tif 000047
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５のそれぞれは、独立に、アルキレンから選択され、ｖ及びｙのそれぞれは、独立に、１〜４０から選択され、ｘは、０〜４０から選択される）
のものである］
のものである、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項７】
前記ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項８】
イソシアネートを本質的に含まない、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項９】
前記ジイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネートを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１０】
前記ポリマー材料１分子当たり平均１．３個以下のイソシアヌレート単位を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１１】
ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、１０ポアズ（Ｐ）〜１０，０００Ｐ（両端を含む）の動的粘度を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１２】
前記第１のヒドロキシル含有化合物と前記第２のヒドロキシル含有化合物のＯＨ当量の和が、前記ポリマー材料のイソシアネート当量以上である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリマー材料。
【請求項１３】
ａ．重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を含む第１の部分であって、前記重合性組成物が、
ｉ．それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料、
ｉｉ．第一級アルコール又は第二級アルコールである、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物、及び
ｉｉｉ．１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物
を含み、前記ポリマー材料が、前記ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含み、前記ポリマー材料が、９０％以上の固形分含有率を含む、第１の部分と、
ｂ．少なくとも１つのアミンを含む第２の部分であって、前記少なくとも１つのアミンが２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンが第一級アミン又は第二級アミンである、第２の部分と
を含む、２成分組成物。
【請求項１４】
前記少なくとも１つのアミンが、１モル当たり２，０００ｇ以下の分子量を有する、請求項１３に記載の２成分組成物。
【請求項１５】
請求項１３又は１４に記載の２成分組成物の、重合生成物。
【請求項１６】
基材の少なくとも一部をコーティングする、請求項１５に記載の重合生成物。
【請求項１７】
２つの基材の間に配置される、請求項１５又は１６に記載の重合生成物。
【請求項１８】
少なくとも１つの基材が、水分不透過性材料を含む、請求項１６又は１７に記載の重合生成物。
【請求項１９】
２つの基材を一緒に接着する方法であって、
ａ．２成分組成物を得ることであって、前記２成分組成物が、
ｉ．重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を含む第１の部分であり、前記重合性組成物が、
１．それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料、
２．第一級アルコール又は第二級アルコールである、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物、及び
３．１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物
を含み、前記ポリマー材料が、前記ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含み、前記ポリマー材料が、９０％以上の固形分含有率を含む、第１の部分、並びに
ｉｉ．少なくとも１つのアミンを含む第２の部分であり、前記少なくとも１つのアミンが２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンが第一級アミン又は第二級アミンである、第２の部分
を含む、得ることと、
ｂ．前記第１の部分の少なくとも一部を、前記第２の部分の少なくとも一部と合わせて混合物を形成することと、
ｃ．前記混合物の少なくとも一部を、第１の基材の第１の主面上に配置することと、
ｄ．第２の基材の第１の主面を、前記第１の基材上に配置された前記混合物と接触させることと
を含む、方法。
【請求項２０】
前記接着剤が、０．３メガパスカル（ＭＰａ）の、アルミニウム上の最小重ね剪断を呈する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
２成分組成物を製造する方法であって、
ａ．重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を形成することにより第１の部分を提供することであって、前記重合性組成物が、
ｉ．それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料、
ｉｉ．第一級アルコール又は第二級アルコールである、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物、及び
ｉｉｉ．１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物
を含み、前記ポリマー材料が、前記ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含み、前記ポリマー材料が、９０％以上の固形分含有率を含む、第１の部分を提供することと、
ｂ．少なくとも１つのアミンを含む第２の部分を提供することであって、前記少なくとも１つのアミンが２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンが第一級アミン又は第二級アミンである、第２の部分を提供することと
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、ウレトジオン含有材料を含むポリマー材料、例えば２成分組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
２成分ウレタン接着剤及びシーラントは、様々な企業から市販されている。これらの系は、典型的には、イソシアネート基で終端されたオリゴマー／ポリマーである１つの成分と、ポリオールである第２の成分とを含む。混合すると、イソシアネートはポリオールと反応してカルバメート基を形成する。これは確立されており効果的な化学的性質であるが、イソシアネートは水と反応すると失活する能力に起因して、これは水分に対する感受性に煩わされる。したがって、水に対する感度が有利なことにはより低い接着剤及びシーラントへの必要性が依然として残っている。
【発明の概要】
【０００３】
第１の態様では、ポリマー材料が提供される。ポリマー材料は、重合性組成物の反応生成物を含み、かつ９０％以上の固形分含有率を有する。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１のヒドロキシル含有化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールである。典型的には、第２のヒドロキシル含有化合物は、ジオールであり、反応生成物は、０．２〜０．５（両端を含む）の、イソシアネート当量に対するジオール当量を含む。
【０００４】
第２の態様では、２成分組成物が提供される。２成分組成物は、重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を含む第１の部分と、少なくとも１つのアミンを含む第２の部分とを含む。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１のヒドロキシル含有化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールである。少なくとも１つのアミンは、２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンは、第一級アミン又は第二級アミンである。ポリマー材料は、９０％以上の固形分含有率を有し、かつ多くの場合、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む。
【０００５】
第３の態様では、重合生成物が提供される。重合生成物は、第２の態様による２成分組成物の重合生成物である。
【０００６】
第４の態様では、２つの基材を接着する方法が提供される。本方法は、２成分組成物を得ることと、第１の部分の少なくとも一部を第２の部分の少なくとも一部と合わせて混合物を形成することと、この混合物の少なくとも一部を第１の基材の第１の主面上に配置することと、第２の基材の第１の主面を、第１の基材上に配置された混合物と接触させることとを含む。２成分組成物は、重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を含む第１の部分と、少なくとも１つのアミンを含む第２の部分とを含む。少なくとも１つのアミンは、２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンは、第一級アミン又は第二級アミンである。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１のヒドロキシル含有化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールである。ポリマー材料は、９０％以上の固形分含有率を有し、かつ多くの場合、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む。
【０００７】
第５の態様では、２成分組成物を製造する方法が提供される。本方法は、重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を形成することによって第１の部分を提供することと、少なくとも１つのアミンを含む第２の部分を提供することとを含む。少なくとも１つのアミンは、２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンは、第一級アミン又は第二級アミンである。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１のヒドロキシル含有化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールである。ポリマー材料は、９０％以上の固形分含有率を有し、かつ多くの場合、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む。
【０００８】
上記の要約は、本発明の各実施形態、又は態様のあらゆる履行を記載することを意図していない。様々な実施形態の詳細は、以下の説明において記載される。その他の特徴、目的、及び利点は、本明細書から及び特許請求の範囲から明らかとなるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本開示による、２つの基材を一緒に接着する例示的な方法のフロー図である。
【００１０】
【図２】本開示に従って調製可能な、一緒に接着された２つの基材を含む例示的な物品の概略断面図である。
【００１１】
明細書及び図面中での参照文字の繰り返しの使用は、本開示の同じ又は類似の特徴部又は要素を表すことが意図されている。多くの他の変更形態及び実施形態を、当業者であれば考案することができ、それらは本開示の原理の範囲及び趣旨内に該当することが理解されるべきである。図面は、縮尺どおりに描かれていない場合がある。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本開示は、ポリマー材料、重合性組成物、並びに例としてはイソシアネートを含有する代わりの同様の組成物と比較して短時間で良好な流動性及び反応性（例えば、溶媒を添加せずに）、許容される硬化及び／又は接着性を有する、コーティング及び／又は接着剤において有用な２成分組成物を提供する。更に、本開示の少なくとも特定の実施形態によるコーティング及び接着剤は、イソシアネートを本質的に含まない。これは有利であり、その理由は、イソシアネートが、後続の接触が炎症を引き起こすように第１の接触時に（例えば、皮膚に）感作する傾向があるためである。イソシアネートを含有するコーティング／接着剤は、上記のように、他の化合物よりも水に対する感度が高いため、コーティング又は接着剤中のイソシアネート含有率を最小限にすることにより、硬化中の信頼性を改善することができ、ポリマー材料、重合性組成物、及び２成分組成物の貯蔵及び取り扱いを単純化することができる。
【００１３】
用語「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」、「少なくとも１つの」、及び「１つ以上の」は、互換的に用いられる。
【００１４】
用語「及び／又は」は、一方又は両方を意味し、例えば、Ａ及び／又はＢという表現は、Ａのみ、Ｂのみ、又はＡとＢとの両方を指す。
【００１５】
用語「本質的に」は、９５％以上を意味する。
【００１６】
用語「当量」は、ポリマー鎖１分子当たりの又は種々の官能基１モル当たりの官能基（例えば、ＯＨ基、イソシアネート基、ウレトジオン基など）のモル数を指す。
【００１７】
用語「アルキル」は、アルカンの一価の基を指す。好適なアルキル基は、最大５０個の炭素原子、最大４０個の炭素原子、最大３０個の炭素原子、最大２０個の炭素原子、最大１６個の炭素原子、最大１２個の炭素原子、最大の炭素原子、最大８個の炭素原子、最大６個の炭素原子、最大４個の炭素原子、又は最大３個の炭素原子を有することができる。アルキル基は、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせとすることができる。直鎖状アルキル基は、多くの場合、１〜３０個の炭素原子、１〜２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。分枝状アルキル基は、多くの場合、３〜５０個の炭素原子、３〜４０個の炭素原子、４〜２０個の炭素原子、３〜１０個の炭素原子、又は３〜６個の炭素原子を有する。環状アルキル基は、多くの場合、３〜５０個の炭素原子、５〜４０個の炭素原子、６〜２０個の炭素原子、５〜１０個の炭素原子、又は６〜１０個の炭素原子を有する。
【００１８】
用語「アルキレン」は、アルカンの基である二価の基を指す。アルキレンは、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであってもよい。アルキレンは、典型的には、１〜２０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、アルキレンは、４〜１４個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキレンのラジカル中心は、同一の炭素原子上にあってもよく（すなわち、アルキリデン）、又は異なる炭素原子上にあってもよい。特定の実施形態では、アルキレンは、ＯＨ基で置換され得る。
【００１９】
用語「アルキレン−トリイル」は、アルカンの三価の基を指す。
【００２０】
用語「アリール」は、炭素環式の芳香族化合物である、アレーンの基である一価の基を指す。アリールは、芳香環に接続している又は縮合している、１〜５個の環を有し得る。その他の環状構造は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであってもよい。アリール基の例としては、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、ナフチル、アセナフチル、アントラキノニル、フェナントリル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、及びフルオレニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２１】
用語「アラルキル」は、式−Ｒ−Ａｒ（式中、Ｒはアルキレンであり、Ａｒはアリール基である）の一価の基を指す。すなわち、アラルキルは、アリールで置換されたアルキルである。
【００２２】
用語「アラルキレン」は、式−Ｒ−Ａｒａ−（式中、Ｒはアルキレンであり、Ａｒａはアリーレンである（すなわち、アルキレンがアリーレンに結合している））の二価の基を指す。
【００２３】
用語「アリーレン」は、炭素環でありかつ芳香族である二価の基を指す。この基は、接続しているか、縮合しているか、又はこれらの組み合わせである、１〜５個の環を有する。その他の環は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであってもよい。いくつかの実施形態では、アリーレン基は、最大５個の環、最大４個の環、最大３個の環、最大２個の環、又は１個の芳香環を有する。例えば、アリーレン基は、フェニレンであってもよい。用語「アルカリーレン」は、アルキル基で置換されたアリーレン基である、又はアルキレン基に結合したアリーレン基である二価の基を指す。別段の指示がない限り、アルカリーレン基は、典型的には、１〜２０個の炭素原子、４〜１４個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。別段の指示がない限り、どちらの基においても、アルキル部分又はアルキレン部分は、通常、１〜２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。別段の指示がない限り、どちらの基においても、アリール部分又はアリーレン部分は、通常、６〜２０個の炭素原子、６〜１８個の炭素原子、６〜１６個の炭素原子、６〜１２個の炭素原子、又は６〜１０個の炭素原子を有する。特定の実施形態では、アリーレン基又はアルカリーレン基は、４〜１４個の炭素原子を有する。
【００２４】
用語「非プロトン性」は、酸素（ヒドロキシル基のような）、又は窒素（アミン基のような）に結合した水素原子を有していない成分を指す。一般的な用語では、不安定なＨ＋を含有しない任意の成分は、非プロトン性成分と呼ばれる。このような成分の分子は、プロトン（Ｈ＋）を他の成分に供与することができない。
【００２５】
用語「カルバメート」は、一般式Ｒ−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’を有する化合物を指す。好ましいＲ基としては、アルキレン基が挙げられる。
【００２６】
用語「ジイソシアネート」は、一般式Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを有する化合物を指す。好ましいＲ基としては、アルキレン基及びアリーレン基が挙げられる。
【００２７】
用語「ジオール」は、２つのＯＨ基を有する化合物を指す。
【００２８】
用語「トリアミン」は、３つのアミノ基を有する化合物を指す。
【００２９】
用語「ポリエステル」は、繰り返し単位がエステル結合によって結合される繰り返し二官能性ポリマーを指す。エステル基は、一般式−Ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ’を有する。用語「ポリエーテル」は、一般式−Ｏ−Ｒ−を有する繰り返し二官能性アルコキシ基を指す。好ましいＲ及びＲ’基は、一般式−ＣｎＨ２ｎ−を有し、例えば、メチレン、エチレン及びプロピレン（ｎ−プロピレン及びｉ−プロピレンを含む）又はこれらの組み合わせを含む。Ｒ基とＲ’基との組み合わせは、例えば、ランダム又はブロック型コポリマーとして付与され得る。
【００３０】
用語「ポリオール」は、２つ以上のヒドロキシル基（すなわち、ＯＨ）基を有する化合物を指す。
【００３１】
用語「ポリマー材料」は、任意のホモポリマー、コポリマー、ターポリマーなどを指す。
【００３２】
用語「非反応性希釈剤」は、重合性組成物の粘度を調節するために添加され得る成分を指す。「非反応性」とは、希釈剤が、重合性組成物の重合反応（例えば、アミン、ウレトジオン含有材料、又は１つ以上のＯＨ基を有するヒドロキシル含有化合物との）に関与しないことを意味する。希釈剤は、２成分組成物の製造中、コーティング若しくは接着剤の製造中、コーティング若しくは接着剤の基材への適用中、又はエージング時に、このような成分と反応しない。典型的には、希釈剤は、反応性基を実質的に含まない。いくつかの実施形態では、希釈剤（例えば、非反応性の）の分子量は、ウレトジオン含有材料などの成分の分子量よりも小さい。非反応性希釈剤は揮発性ではなく、硬化後に、コーティング又は接着剤中に実質的に残る。非反応性希釈剤の沸点は、２００℃より高くてもよい。
【００３３】
用語「第一級アルコール」は、その中でＯＨ基が第一級炭素原子に結合しているアルコール（例えば、一般式−ＣＨ２ＯＨを有する）を指す。用語「第二級アルコール」は、その中でＯＨ基が二級炭素原子に結合しているアルコール（例えば、一般式−ＣＨＲＯＨ（式中、Ｒは炭素原子を含有する基である）を有する）を指す。
【００３４】
用語「周囲温度」は、セ氏２０度〜セ氏２５度（両端を含む）の範囲の温度を指す。
【００３５】
第１の態様では、ポリマー材料が提供される。ポリマー材料は、重合性組成物の反応生成物を含み、かつ９０％以上の固形分含有率を有する。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１のヒドロキシル含有化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールである。換言すれば、第１の態様は、
【００３６】
重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料であって、重合性組成物が、
ａ．それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、
ｂ．第一級アルコール又は第二級アルコールである、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、
ｃ．１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物と
を含み、
【００３７】
ポリマー材料が、９０％以上の固形分含有率を含む、ポリマー材料を提供する。多くの場合、第２のヒドロキシル含有化合物は、ジオールであり、反応生成物は、０．２〜０．５（両端を含む）の、イソシアネート当量に対するジオール当量を含む。
【００３８】
ウレトジオンは、ジイソシアネートとそれ自体との反応によって形成することができ、以下の一般式を有する。
【化１】
2020533443.tif 000003
【００３９】
いくつかの実施形態では、ジイソシアネートは、式Ｘ、式ＸＩ、及び式ＸＩＩ：
【化２】
2020533443.tif 000004
から選択される官能基を含む。
【００４０】
ジイソシアネートがそれ自体と反応するときに生じる可能性のある、かつ典型的には、ジイソシアネートとそれ自体との反応が、２つ以上の反応生成物のブレンドをもたらす、様々な反応生成物が存在する。好ましくは、ジイソシアネートとそれ自体との反応は、ポリマー材料が、赤外フーリエ変換分光法（例えば、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（Ｍａｄｉｓｏｎ，ＷＩ）のＮｉｃｏｌｅｔ  ６７００  ＦＴ−ＩＰ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）による決定で、２５重量％以下又は２３重量％以下のイソシアネート基を含有するような程度まで進行し、ここで、材料中のイソシアネートの重量％は、１モル当たり４２グラム（ｇ／モル）で乗じて材料の質量で除したイソシアネート官能基のモル数として計算される。
【００４１】
特定の実施形態では、ウレトジオン含有材料は、式Ｉ：
【化３】
2020533443.tif 000005
【００４２】
（式中、Ｒ１は、独立に、Ｃ４〜Ｃ１４アルキレン、アリーレン、及びアルカリーレンから選択される）
の化合物を含む。いくつかの実施形態では、ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートを含む。好ましい１種のウレトジオン含有材料は、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商品名ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ３４００で市販されている、ウレトジオン官能基を含む材料のヘキサメチレンジイソシアネート系ブレンドである。更なるウレトジオン含有材料は、やはりＣｏｖｅｓｔｒｏから商品名ＣＲＥＬＡＮ  ＥＦ  ４０３で、かつＩｓｏｃｈｅｍ  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｎｅｗ  Ａｌｂａｎｙ，ＯＨ）から商品名ＭＥＴＡＬＩＮＫ  Ｕ／ＩＳＯＱＵＲＥ  ＴＴで市販されている。
【００４３】
典型的には、ポリマー材料は、ポリマー材料の主鎖中に、１つより多いウレトジオン官能基を含み、例えば、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．１以上のウレトジオン官能基を含み、１．２以上、１．３以上、１．４以上、１．５以上、１．６以上、又は１．７以上を含み、かつポリマー材料の主鎖中に、２．５以下のウレトジオン官能基を含み、ポリマー材料の主鎖中に、２．４以下、２．３以下、２．２以下、２．１以下、２．０以下、１．９以下、又は更には１．８以下のウレトジオン官能基を含む。換言すれば、ポリマー材料は、ポリマー材料の主鎖中に、１．３〜２．５（両端を含む）の、又は１．５〜１．８（両端を含む）のウレトジオン官能基を含んでもよい。ウレトジオン官能基の量は、以下の実施例に記載されるように決定することができる。
【００４４】
第１のヒドロキシル含有化合物と第２のヒドロキシル含有化合物とを有するウレトジオン含有材料の、１つの例示的な単純化された一般的反応スキームが、以下のスキーム１で提供される：
【化４】
2020533443.tif 000006
【００４５】
スキーム１の特定の反応スキームでは、ウレトジオン含有材料は、ウレトジオン基を含有する２種の化合物を含み、そのうちの１種はまた、イソシアヌレート化合物も含有する。ポリマー材料の特定の実施形態では、ポリマー材料は、ポリマー材料１分子当たり平均１．３個以下のイソシアヌレート単位を含む。その理由は、イソシアヌレート単位が、ポリマー材料に対して、望ましい特性に寄与しない場合があるためである。
【００４６】
ポリマー材料はまた、典型的には、ポリマー材料の主鎖中に、ポリマー材料１分子当たり１つ以上のカルバメート官能基を含む。カルバメート官能基は、第１のヒドロキシル含有化合物及び第２のヒドロキシル含有化合物の、ウレトジオン含有化合物上に存在するイソシアネート基との反応によって形成される。例えば、ポリマー材料は、ポリマー材料の主鎖中に、平均２つ以上のカルバメート官能基を含んでもよく、ポリマー材料の主鎖中に、２．５以上、３つ以上、４つ以上、５つ以上、又は更に平均６つ以上のカルバメート官能基を含んでもよく、ポリマー材料の主鎖中に、平均１５以下のカルバメート官能基を含んでもよく、ポリマー材料の主鎖中に、１０以下、９つ以下、８つ以下、７つ以下、又は更に平均６つ以下のカルバメート官能基を含んでもよい。換言すれば、ポリマー材料は、ポリマー材料の主鎖中に、２〜１５（両端を含む）の、又は２〜１０（両端を含む）のカルバメート官能基を含んでもよい。ポリマー材料の平均カルバメート官能基の含有率は、以下の実施例に記載されているように決定することができる。
【００４７】
特定の実施形態では、第１のヒドロキシル含有化合物は、アルキルアルコール、ポリエステルアルコール、又は分枝状アルコール及び／若しくは第二級アルコールなどのポリエーテルアルコールである。例えば、いくつかの実施形態では、第１のヒドロキシル含有化合物は、式ＩＩ：
【化５】
2020533443.tif 000007
【００４８】
［式中、Ｒ２は、Ｒ３、Ｒ４、及びＣ１〜Ｃ５０アルキルから選択され、
【００４９】
Ｒ３は、式ＩＩＩ：
【化６】
2020533443.tif 000008
【００５０】
（式中、ｍ＝１〜２０、Ｒ５はアルキルであり、Ｒ６はアルキレンである）のものであり、
【００５１】
Ｒ４は、式ＩＶ：
【化７】
2020533443.tif 000009
【００５２】
（式中、ｎ＝１〜２０、Ｒ７はアルキルであり、Ｒ８はアルキレンである）のものである］
のものである。好ましくは、Ｒ２は、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルであり、Ｃ４未満のアルキル基は、結晶性ポリマー材料を形成する傾向を有する。
【００５３】
好適な第１のヒドロキシル含有化合物としては、分枝状アルコール又は第二級アルコール、例としては、限定するものではないが、２−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、イソブタノール、及び２−ブチル−オクタノールを挙げることができ、これらのうちのそれぞれは、Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ（Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ，ＭＡ）から市販されている。
【００５４】
特定の実施形態では、第２のヒドロキシル含有化合物は、アルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、又はポリエーテルポリオールである。多くの場合、第２のヒドロキシル含有化合物は、分枝状ジオールなどのジオールである。例えば、いくつかの実施形態では、第２のヒドロキシル含有化合物は、式Ｖ：
【化８】
2020533443.tif 000010
【００５５】
［式中、Ｒ９は、Ｒ１０、アルキレン、及びＯＨ基で置換されたアルキレンから選択され、Ｒ１０は、式ＶＩ又は式ＶＩＩ：
【化９】
2020533443.tif 000011
【００５６】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５のそれぞれは、独立に、アルキレンから選択され、ｖ及びｙのそれぞれは、独立に、１〜４０から選択され、ｘは、０〜４０から選択される）
のものである］
のものである。任意選択で、Ｒ９は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、及びＯＨ基で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキレンから選択される。
【００５７】
第２のヒドロキシル含有化合物の特定の実施形態では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５のそれぞれは、独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレンから選択される。あるいは、第２のヒドロキシル含有化合物は、式ＶＩＩＩ又は式ＩＸ：
【化１０】
2020533443.tif 000012
【００５８】
（式中、Ｒ１６及びＲ１８のそれぞれは、独立に、アルカン−トリイルから選択され、Ｒ１７及びＲ１９のそれぞれは、独立に、アルキレンから選択され、ｗ及びｚのそれぞれは、独立に、１〜２０から選択される）
のものとすることができる。好ましくは、Ｒ１７及びＲ１９のそれぞれは、独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレンから選択される。
【００５９】
好適な第２のヒドロキシル含有化合物としては、分枝状アルコール、第二級アルコール、又はエーテルが挙げられ、例としては、限定するものではないが、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、及び１，３−ブタンジオールが挙げられる。このような好適な第２のヒドロキシル含有化合物は、例えばＡｌｆａ  Ａｅｓａｒ（Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ，ＭＡ）、ＪＴ  Ｂａｋｅｒ（Ｃｅｎｔｅｒ  Ｖａｌｌｅｙ，ＰＡ）、ＴＣＩ（Ｐｏｒｔｌａｎｄ，ＯＲ）、及びＦｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（Ｗａｌｔｈａｍ，ＭＡ）を含む化学品供給元から市販されている。
【００６０】
一実施形態では、第１のヒドロキシル含有化合物は式ＩＩのものであり、第２のヒドロキシル含有化合物は式Ｖのものであり、式中、式Ｖの化合物のＲ９は式ＶＩのものであり、式中、式ＩＩの化合物のＲ２は分枝状Ｃ４〜Ｃ２０アルキルである。選択された実施形態では、第２のヒドロキシル含有化合物はジオールであり、反応生成物は、０．２〜０．５（両端を含む）の、又は０．２〜０．３５（両端を含む）のイソシアネート当量に対するジオール当量を含む。
【００６１】
任意選択で、第１のヒドロキシル含有化合物と第２のヒドロキシル含有化合物とのＯＨ当量の和は、ポリマー材料のイソシアネート当量以上である。
【００６２】
好ましくは、ポリマー材料は、イソシアネートを本質的に含まない。「イソシアネートを本質的に含まない」とは、ポリマー材料が、赤外フーリエ変換分光法（例えば、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（Ｍａｄｉｓｏｎ，ＷＩ）のＮｉｃｏｌｅｔ  ６７００  ＦＴ−ＩＰ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）による決定で、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、又は１重量％以下のイソシアネート基を含有することを意味し、ここで、材料中のイソシアネートの重量％は、４２ｇ／モルを乗じて材料の質量で除したイソシアネート官能基のモル数として計算される。
【００６３】
本開示による２成分組成物は、以下のスキーム２からの基本化学反応、すなわち、この系の一部の中のウレトジオン含有材料、及びこの系の他の部分中の多官能性アミンを含むポリマー材料を使用する。アミン硬化剤がウレトジオン含有材料と混合されるとき、アミンはウレトジオンを開いてビウレットを形成する。これにより、スキーム２によるイソシアネートを含まないコーティング又は接着剤系が生成される。
【化１１】
2020533443.tif 000013
【００６４】
ポリマー材料は、１種以上の添加剤、例えば、触媒、可塑剤、非反応性希釈剤、充填剤などを更に含んでもよい。例えば、好適な触媒としては、第三級アミン又は有機金属触媒、例えばスズ化合物、ビスマス化合物、亜鉛化合物、及びジルコニウム化合物を挙げることができる。いくつかの事例では、ネオデカン酸ビスマス及びエチルヘキサン酸ビスマスのうちのそれぞれが、好適である。触媒又は遅延剤のいずれかを添加して、ポリマー材料でアミンの硬化プロファイルを変更することができる。これらは、２成分組成物のいずれかの部分に含まれてもよく、ポリマー材料又はアミンと共に含まれてもよい。これらの添加剤は、１種以上の成分、例えば、触媒、可塑剤、非反応性希釈剤、充填剤などを含むことができる。例えば、好適な触媒としては、第三級アミン、アミジン、又は有機金属触媒を挙げることができる。加えて、有機及び／又は無機酸を遅延剤として利用して、硬化を遅延させるか、又は材料のポットライフを延長することができる。例えば、好適な酸には、カルボン酸が挙げられる。
【００６５】
可塑剤は、多くの場合、ポリマー材料を、より可撓性に、より軟質に、及びより作業性に（例えば、より加工しやすく）するために、ポリマー材料に添加される。より具体的には、可塑剤をポリマー材料に添加して得られた混合物は、典型的には、ポリマー材料単独と比較して、より低いガラス転移温度を有する。ポリマー材料のガラス転移温度は、１種以上の可塑剤を添加することによって、例えば、少なくともセ氏３０度、少なくともセ氏４０度、少なくともセ氏５０度、少なくともセ氏６０度、又は少なくともセ氏７０度、低下させることができる。温度変化（すなわち、低下）は、ポリマー材料に添加される可塑剤の量と相関する傾向がある。通常、可撓性の増加、伸びの増加、及び作業性の増加につながるのは、ガラス転移温度の低下である。いくつかの可塑剤の例としては、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、及びフタル酸ベンジルブチルなどの様々なフタル酸エステル；アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、及びアジピン酸ジイソデシルなどの様々なアジピン酸エステル；リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸２−エチルヘキシルジフェニル、リン酸トリオクチル、及びリン酸トリクレジルなどの様々なリン酸エステル；トリメリト酸トリス−２−エチルヘキシル、及びトリメリト酸トリオクチルなどの様々なトリメリト酸エステル；様々なセバシン酸エステル及びアジピン酸エステル；並びに様々なスルホン酸エステルが挙げられる。その他の可塑剤の例としては、プロパンジオール又はブタンジオールとアジピン酸との縮合反応により形成され得るポリエステル可塑剤が挙げられる。
【００６６】
特定の実施形態では、ポリマー材料は、２つの基材の間に配置される用途で使用され、ここで、溶媒除去（例えば、蒸発）は、特に基材のうちの１つ以上が水分不透過性材料（例えば、鋼又はガラス）を含む場合に、制限される。このような場合、ポリマー材料は、９０％以上、９２％以上、９４％以上、９５％以上、９６％以上、９８％以上、又は９９％以上の固形分含有率を含む。同様に、溶媒除去が制限されるこのような実施形態では、本開示による２成分組成物の第１の部分、第２の部分、又は両方の部分は、９０％以上、９２％以上、９４％以上、９５％以上、９６％以上、９８％以上、又は９９％以上の固形分含有率を含む。「固形分」と見なされる成分としては、例としては、限定するものではないが、ポリマー、オリゴマー、モノマー、ヒドロキシル含有化合物、並びに可塑剤、触媒、非反応性希釈剤、及び充填剤などの添加剤が挙げられる。典型的には、溶媒のみは、固形分の定義に該当せず、例としては水又は有機溶媒である。
【００６７】
便利な取り扱い性のために、ポリマー材料は、典型的には、ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、１０ポアズ（Ｐ）以上、５０Ｐ以上、１００Ｐ以上、１５０Ｐ以上、２５０Ｐ以上、５００Ｐ以上、１，０００Ｐ以上、１，５００Ｐ以上、２，０００Ｐ以上、又は２，５００Ｐ以上、又は更には３，０００Ｐ以上の動的粘度を有し、かつブルックフィールド粘度計を使用して決定される、１０，０００Ｐ以下、９，０００Ｐ以下、８，０００Ｐ以下、７，０００Ｐ以下、６，０００Ｐ以下、５，０００Ｐ以下、又は更には４，０００Ｐ以下の動的粘度を有する。換言すれば、ポリマー材料は、ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、１０ポアズ（Ｐ）〜１０，０００Ｐ（両端を含む）、又は１０Ｐ〜４，０００Ｐ（両端を含む）の動的粘度を呈することができる。動的粘度試験の条件は、セ氏２４度で０．３又は０．６毎分回転（revolutions per minute、ＲＰＭ）の速度でのＬＶ４スピンドルの使用を含む。
【００６８】
重合性組成物は、多くの場合、２成分組成物の形態にある。それゆえ、第２の態様では、２成分組成物が提供される。２成分組成物は、重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を含む第１の部分と、少なくとも１つのアミンを含む第２の部分とを含む。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１の化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールである。
【００６９】
少なくとも１つのアミンは、２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンは、第一級アミン又は第二級アミンである。いくつかの第一級アミン、例えばジエチレントリアミン、及び他の、エチレンジアミンのオリゴマーは、好ましくなく、その理由は、それらが呈する反応性が、本開示に従って２成分組成物の重合が生じる前に、接着剤の混合及び適用を達成するには迅速すぎるためである。例えば、アミンのいくつかの立体障害が、第１の部分と第２の部分との実質的に完全な反応のために、反応速度を好適な速度まで低下させるのに有用である。平均官能価は関係があり、したがって、第２の部分は、平均が２．０以上である限り、種々の官能価を有するアミンの混合物を含むことができる。好ましくは、平均官能価は、２．０を超える（例えば３．０以上）。更に、アミンが２成分組成物の第１の部分と十分に混和性でない（例えば、２成分組成物の第１の部分と第２の部分の混合時に、第１の部分から分離する傾向がある）場合、そのアミンは、その第１の部分との反応に好適ではない。多くの第一級脂肪族アミン（例えば、アルカン基上に位置するアミン基）が、ウレトジオン含有材料との反応が本開示の少なくとも特定の実施形態による２成分組成物を本質的に完全に反応させるには迅速すぎることが見出された。
【００７０】
特定の実施形態では、２成分組成物は、
ａ．重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を含む第１の部分であって、重合性組成物が、
ｉ．それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料、
ｉｉ．第一級アルコール又は第二級アルコールである、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物、及び
ｉｉｉ．１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物
を含み、
ポリマー材料が、９０％以上の固形分含有率を含む、第１の部分と、
ｂ．少なくとも１つのアミンを含む第２の部分であって、この少なくとも１つのアミンが２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンが第一級アミン又は第二級アミンである、第２の部分と
を含む。
【００７１】
典型的には、ポリマー材料は、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む。第１の部分（例えば、ポリマー材料、第１のヒドロキシル含有化合物、及び第２のヒドロキシル含有化合物）が流動性であること、（例えば、第２の部分との混合を可能にするために）、及びコーティングされる基材又は接着される２つの基材のいずれかの表面を容易に濡らすことが、通常、有利である。高い固形分含有率において比較的低い粘度を有するウレトジオン含有ポリマー材料を提供するために、ポリマー材料の組成物は、最小の結晶化度及び十分に低い分子量を有するべきである。しかしながら、ポリマー材料はまた、アミンと反応させたときに、２成分組成物を有効なポリマーネットワークへと硬化させるために、ポリマー材料１分子当たり十分なウレトジオン基の官能価を有している必要がある。公表された報告では、溶媒担持コーティング中で使用されるウレトジオン含有材料は、本開示による接着剤系において高すぎる分子量を有していた。例えば、米国特許第５，８１４，６８９号（Ｇｏｌｄｓｔｅｉｎ  ｅｔ  ａｌ．）は、ジオール（例えば、２つのＯＨ基を有するヒドロキシル含有化合物）が、イソシアネート当量に対して０．５〜１．０当量の範囲で含まれるべきであること、及びアルコールの総重量が、４０％以下のモノヒドロキシル化合物（例えば、単一のＯＨ基を有するヒドロキシル含有化合物）であるべきであることを、教示している。しかしながら、第１の部分におけるジオールのこのような高い比率は、典型的には、非希釈形態（例えば、溶媒を添加しない）において、管理可能なコーティング又は接着剤を製造するには高すぎる粘度を生成することが見出されている。米国特許第５，８１４，６８９号とは対照的に、２成分組成物の第１の部分中のジオールの量は、好適な粘度を達成するために、イソシアネート当量に対して約０．２〜０．５当量の範囲に含まれ得ること、及び第１のヒドロキシル含有化合物と第２のヒドロキシル含有化合物とのＯＨ当量の和が、ポリマー材料のイソシアネート当量以上であることが見出された。
【００７２】
更に、米国特許第５，８１４，６８９号は、ウレトジオン含有材料が、ポリマー鎖１つ当たり３〜１０個のウレトジオン環を有し得ることを更に教示している。ウレトジオン官能価がこの範囲であるのは、２成分組成物の第１の部分中に単一のＯＨ基を有するヒドロキシル含有化合物の含有量に対して、ジオール含有量が高量であることに起因する。対照的に、本開示によるウレトジオン含有化合物の（例えば、未希釈の）ポリマー鎖は、単一のＯＨ基を有するヒドロキシル含有化合物に対してより少量のジオールを有しており、その結果、ポリマー材料は、ポリマー鎖１つ当たりわずか１．３〜２．５のウレトジオン環を有する。
【００７３】
本開示によるポリマー材料が比較的低いウレトジオン官能価を有するため、それらは、先に開示された系とは異なる硬化剤と対をなすべきである。例えば、それらは、２．０を超える官能価を有するアミンを有する第２の部分と対にさせて、接着強度及びゲル含有率などの、より良好な特性を生成するべきである。先行する報告は、例としては、第一級アミンが、ポットライフを制限するウレトジオン含有材料の迅速な硬化を与えることを教示しており、かつ、それが、ジエチレントリアミン及び他のエチレンジアミンオリゴマーなどの特定のアミンを有する事例であることが見出されている。興味深いことに、本開示によるポリマー材料は、ジアミンで硬化されたときに、軟質で、あまり架橋されていない材料へと硬化することが見出されている。しかしながら、アミン末端ポリエーテル（例えば、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｔｈｅ  Ｗｏｏｄｌａｎｄｓ，ＴＸ）から市販の商品名「ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ」で入手可能）はまた、特にそれらが第一級アミンであるときに、許容される硬化速度をもたらすことも見出されている。ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔ４０３などの三官能性ＪＥＦＦＡＭＩＮＥアミンは、本開示による接着剤系において特に良好な性能をもたらすことが見出されている。しかしながら、極端に高い分子量のアミンは、第１の部分のポリマー材料との良好な混和性をもたらさない傾向があり、ウレトジオン含有材料とアミン硬化剤との明白な相分離は、有効な硬化を阻止する傾向がある。比較的高い分子量のＪＥＦＦＡＭＩＮＥ硬化剤は、低分子ジアミンとは別の利点を提供し、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥＳは、より高い硬化剤とウレトジオン含有材料との間の重量比を必要とし、バランスのとれた混合比（例えば、より厳密には、それは、各成分５０重量％ずつに近づく）は、多くの場合、２成分組成物にとってより便利である。
【００７４】
ポリマー材料が比較的低いウレットジオン官能価を含むため、第２の部分に存在する１つ以上のアミンは、２．０以上、２．１以上、２．２以上、２．３以上、２．４以上、２．５以上、２．６以上、２．７以上、２．８以上、２．９以上、３．０以上、３．１以上、３．２以上、３．３以上、３．４以上、又は更には３．５以上の平均アミン官能価を有するべきであること、かつ４．０以下の平均アミン官能価を有するべきであることが更に見出されている。２．０以上の平均アミン官能価は、アミン硬化剤による硬化後に、ゲル含有率及び接着強度などの、重合生成物のより望ましい特性をもたらす傾向がある。更に、平均アミン官能価は、所望の用途が、例えば、剛性対弾性、又は高Ｔｇ対低Ｔｇのどちらを必要とするかに基づいて選択され得る。
【００７５】
特定の実施形態では、第２の部分は、三官能性アミン末端ポリエーテルなどのトリアミンを含む。第２の部分で使用するための別の好適なアミンは、エピクロロヒドリンと１，３−ベンゼンジメタンアミンとの反応生成物を含む。少なくとも１つのアミンは、多くの場合、１モル当たり２，０００グラム（ｇ／モル）以下、１，８００ｇ／モル以下、１，６００ｇ／モル以下、１，５００ｇ／モル以下、１，４００ｇ／モル以下、１，２００ｇ／モル以下、１，０００ｇ／モル以下の分子量を有する。
【００７６】
９０％以上が固形分であり、かつ、１）良好な流動性、２）許容される硬化の程度、及び３）比較的短時間で硬化すること、のそれぞれを呈する、（本開示の少なくとも特定の実施形態による）２成分組成物を提供することが可能であることが発見された。接着剤２成分組成物は、４）硬化後の許容される接着強度、を更に呈することができる。
【００７７】
ウレトジオン含有材料は、典型的には、重合性組成物を使用する前に、硬化剤とは別々に保持される。すなわち、ウレトジオン含有材料は、典型的には、重合性組成物の第１の部分にあり、アミン硬化剤は、典型的には、第２の部分にある。第１の部分は、ウレトジオン含有材料と反応しない（又は、ウレトジオン含有材料の一部分のみと反応する）他の成分を含むことができる。同様に、第２の部分は、アミン硬化剤と反応しない、又はアミン硬化剤の一部分のみと反応する他の成分を含むことができる。第１の部分と第２の部分とが一緒に混合されるとき、様々な成分が反応して反応生成物を形成し、例としては、一般反応スキーム３に以下に示される通りである：
【化１２】
2020533443.tif 000014
【００７８】
第３の態様では、重合生成物が提供される。重合生成物は、上記の第２の態様による２成分組成物のうちの任意のものの重合生成物である。重合生成物は、典型的には、用途に応じて、基材の少なくとも一部分から基材の表面全体までをコーティングする。重合生成物が接着剤として作用するとき、多くの場合、この重合生成物は、２つの基材の間に配置される（例えば、２つの基材を一緒に接着する）。有利には、本開示の少なくともいくつかの実施形態の重合生成物は、重合性組成物の固形分含有率が高いことに起因して、少なくとも１つの基材が水分不透過性材料を含むときに使用するのに好適である。それゆえ、特定の実施形態では、少なくとも１つの基材は、金属（例えば、鋼）、ガラス、木材、セラミック、又はポリマー材料で製造される。重合生成物はまた、水分透過性を有する１つ以上の基材、例としては、限定するものではないが、織布材料、不織布材料、紙、発泡体、膜、及びポリマーフィルムと共に利用されてもよい。
【００７９】
第４の態様では、２つの基材を接着する方法が提供される。図１を参照すると、本方法は、２成分組成物１１０を得ることと、第１の部分の少なくとも一部を第２の部分の少なくとも一部と合わせて混合物１２０を形成することと、この混合物の少なくとも一部を第１の基材１３０の第１の主面上に配置することと、第２の基材の第１の主面を第１の基材１４０上に配置された混合物と接触させることとを含む。２成分組成物は、重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を含む第１の部分と、少なくとも１つのアミンを含む第２の部分とを含む。少なくとも１つのアミンは、２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンは、第一級アミン又は第二級アミンである。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１の化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールである。ポリマー材料は、９０％以上の固形分含有率を有する。典型的には、ポリマー材料は、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む。
【００８０】
再び図１を参照すると、本方法は、任意選択で、第１の基材を第２の基材に（例えば、重りの付いた物体の下に、１つ以上の機械的クランプを用いて、など）固定することと、混合物を硬化させて、第１の基材と第２の基材とを一緒に接着する接着剤１５０を形成することとを更に含む。本方法は、任意選択で、混合物を周囲温度で少なくとも１２時間硬化させて、第１の基材と第２の基材とを一緒に接着する接着剤１６０を形成することを更に含む。少なくとも２４時間（又は少なくとも２日間、少なくとも４日間、少なくとも７日間、若しくは少なくとも２週間）硬化させることが推奨されるいくつかの他の利用可能な２成分組成物とは対照的に、本開示は、１０時間以上、１２時間以上、１４時間以上、１６時間以上、又は１８時間以上硬化させる、及び最大３０時間、最大２８時間、最大２６時間、最大２４時間、最大２２時間、又は最大２０時間硬化させる２成分組成物を提供する。いくつかの実施形態では、第１の部分と第２の部分との混合物は、１０〜２２時間、又は１２〜２０時間硬化させる。
【００８１】
換言すれば、２つの基材を一緒に接着する方法は、
ａ．２成分組成物を得ることであって、２成分組成物が、
ｉ．重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を含む第１の部分であり、重合性組成物が、
１．それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料、
２．第一級アルコール又は第二級アルコールである、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物、及び
３．１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物
を含み、
ポリマー材料が、９０％以上の固形分含有率を含む、第１の部分、並びに
ｉｉ．少なくとも１つのアミンを含む第２の部分であり、少なくとも１つのアミンが２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンが第一級アミン又は第二級アミンである、第２の部分
を含む、得ることと、
ｂ．第１の部分の少なくとも一部を、第２の部分の少なくとも一部と合わせて混合物を形成することと、
ｃ．この混合物の少なくとも一部を、第１の基材の第１の主面上に配置することと、
ｄ．第２の基材の第１の主面を、第１の基材上に配置された混合物と接触させることと
を含む。
【００８２】
特定の用途に応じて、得られた第１の部分と第２の部分とのそれぞれの量は様々となり、特定の実施形態では、第１の部分と第２の部分との一方又は両方の過剰量が得られ、それゆえ、それぞれ第１の部分と第２の部分との一方又は両方の一部分のみが合わされて混合物を形成することになる。しかしながら、他の実施形態では、第１の基材と第２の基材とを一緒に接着させるための第１の部分と第２の部分とのそれぞれの好適な量が得られ、第１の部分と第２の部分との本質的に全てが合わされて混合物を形成する。特定の実施形態では、第１の部分の量を（例えば、所定の）第２の部分の量（例えば、所定の）と合わせることは、第１の基材と第２の基材とは別々に実施され、その一方で、他の実施形態では、合わせることは、基材の第１の主面上で（例えば、直接に）行われる。
【００８３】
混合物は、典型的には、例えば、従来の技術、例えば分配、バーコーティング、ロールコーティング、カーテンコーティング、輪転グラビアコーティング、ナイフコーティング、スプレーコーティング、スピンコーティング、又はディップコーティング技術を用いて、基材の表面に適用される（例えば、配置される）。バーコーティング、ロールコーティング、及びナイフコーティングなどのコーティング技術は、多くの場合、混合物の層の厚みを調整するために用いられる。特定の実施形態では、配置することは、混合物が所望の領域全体を被覆しないように、例としては混合物が基材の表面上に（例えば、ノズルなどで）分配されるときに、混合物を第１の基材の第１の主面上に広げることを含む。
【００８４】
図２を参照すると、物品２００の概略断面図が例示されている。物品２００は、第１の基材２１０の第１の主面２１１上に配置された混合物２１２（例えば、接着剤）を含む。物品２００は、第１の基材２１０上に配置された混合物２１２と接触している（例えば、接着された）第２の基材２１４の第１の主面２１３を更に備える。
【００８５】
有利には、本開示の少なくとも特定の実施形態による２成分組成物は、２つの基材を一緒にする少なくとも最小の接着性をもたらすことができる。硬化後、接着剤は、好ましくは、０．３メガパスカル（ＭＰａ）、１ＭＰａ、５ＭＰａ、１０ＭＰａ、２５ＭＰａ、又は５０ＭＰａの、アルミニウム上の最小重ね剪断を呈する。最小重ね剪断を決定するための好適な試験は、以下の実施例に記載される。
【００８６】
第５の態様では、２成分組成物を製造する方法が提供される。本方法は、重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を形成することによって第１の部分を提供することと、少なくとも１つのアミンを含む第２の部分を提供することとを含む。少なくとも１つのアミンは、２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンは、第一級アミン又は第二級アミンである。ポリマー材料は、９０％以上の固形分含有率を有する。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１の化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールである。多くの場合、ポリマー材料は、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む。
【００８７】
換言すれば、２成分組成物を製造する方法は、
ａ．重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を形成することにより第１の部分を提供することであって、重合性組成物が、
ｉ．それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料、
ｉｉ．第一級アルコール又は第二級アルコールである、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物、及び
ｉｉｉ．１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物
を含み、
ポリマー材料が、９０％以上の固形分含有率を含む、
第１の部分を提供することと、
ｂ．少なくとも１つのアミンを含む第２の部分を提供することであって、この少なくとも１つのアミンが２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンが第一級アミン又は第二級アミンである、第２の部分を提供することと
を含む。
【００８８】
第２の部分のアミンは、第４の態様に関して上に記載したものである。
【００８９】
本開示の選択された実施形態
【００９０】
実施形態１は、ポリマー材料である。ポリマー材料は、重合性組成物の反応生成物を含み、かつ９０％以上の固形分含有率を有する。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１のヒドロキシル含有化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールである。
【００９１】
実施形態２は、第１のヒドロキシル含有化合物が、アルキルアルコール、ポリエステルアルコール、又はポリエーテルアルコールである、実施形態１に記載のポリマー材料である。
【００９２】
実施形態３は、第２のヒドロキシル含有化合物が、アルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、又はポリエーテルポリオールである、実施形態１又は２に記載のポリマー材料である。
【００９３】
実施形態４は、ウレトジオン含有材料が、式Ｉ：
【化１３】
2020533443.tif 000015
【００９４】
（式中、Ｒ１は、独立に、Ｃ４〜Ｃ１４アルキレン、アリーレン、及びアルカリーレンから選択される）
の化合物を含む、実施形態１〜３のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【００９５】
実施形態５は、第１のヒドロキシル含有化合物が、式ＩＩ：
【化１４】
2020533443.tif 000016
【００９６】
［式中、Ｒ２は、Ｒ３、Ｒ４、及びＣ１〜Ｃ５０アルキルから選択され、
【００９７】
Ｒ３は、式ＩＩＩ：
【化１５】
2020533443.tif 000017
【００９８】
（式中、ｍ＝１〜２０、Ｒ５はアルキルであり、Ｒ６はアルキレンである）のものであり、
【００９９】
Ｒ４は、式ＩＶ：
【化１６】
2020533443.tif 000018
【０１００】
（式中、ｎ＝１〜２０、Ｒ７はアルキルであり、Ｒ８はアルキレンである）のものである］
のものである、実施形態１〜４のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１０１】
実施形態６は、第２のヒドロキシル含有化合物が、式Ｖ：
【化１７】
2020533443.tif 000019
【０１０２】
［式中、Ｒ９は、Ｒ１０、アルキレン、及びＯＨ基で置換されたアルキレンから選択され、Ｒ１０は、式ＶＩ又は式ＶＩＩ：
【化１８】
2020533443.tif 000020
【０１０３】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５のそれぞれは、独立に、アルキレンから選択され、ｖ及びｙのそれぞれは、独立に、１〜４０から選択され、ｘは、０〜４０から選択される）
のものである］
のものである、実施形態１〜５のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１０４】
実施形態７は、Ｒ９が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、及びＯＨ基で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキレンから選択される、実施形態６に記載のポリマー材料である。
【０１０５】
実施形態８は、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５のそれぞれが、独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレンから選択される、実施形態６又は７に記載のポリマー材料である。
【０１０６】
実施形態９は、第２のヒドロキシル含有化合物が、式ＶＩＩＩ又は式ＩＸ：
【化１９】
2020533443.tif 000021
【０１０７】
（式中、Ｒ１６及びＲ１８のそれぞれは、独立に、アルカン−トリイルから選択され、式中、Ｒ１７及びＲ１９のそれぞれは、独立に、アルキレンから選択され、ｗ及びｚのそれぞれは、独立に、１〜２０から選択される）
のものである、実施形態１〜５のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１０８】
実施形態１０は、Ｒ１７及びＲ１９のそれぞれが、独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレンから選択される、実施形態９に記載のポリマー材料である。
【０１０９】
実施形態１１は、ポリマー材料の主鎖中に、１つより多いウレトジオン官能基を含む、実施形態１〜１０のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１０】
実施形態１２は、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む、実施形態１〜１１のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１１】
実施形態１３は、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．５〜１．８（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む、実施形態１〜１２のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１２】
実施形態１４は、９４％以上の固形分含有率を含む、実施形態１〜１３のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１３】
実施形態１５は、９８％以上の固形分含有率を含む、実施形態１〜１４のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１４】
実施形態１６は、ポリマー材料の主鎖中に、平均０．２〜２．０（両端を含む）のカルバメート官能基を含む、実施形態１〜１５のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１５】
実施形態１７は、イソシアネートを本質的に含まない、実施形態１〜１６のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１６】
実施形態１８は、ジイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネートを含む、実施形態１〜１７のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１７】
実施形態１９は、触媒を更に含む、実施形態１〜１８のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１８】
実施形態２０は、ポリマー材料１分子当たり平均１．３個以下のイソシアヌレート単位を含む、実施形態１〜１９のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１１９】
実施形態２１は、ジイソシアネートが、式Ｘ、式ＸＩ、及び式ＸＩＩ：
【化２０】
2020533443.tif 000022
から選択される官能基を含む、実施形態１〜１７、１９、又は２０のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２０】
実施形態２２は、ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、１０ポアズ（Ｐ）〜１０，０００Ｐ（両端を含む）の動的粘度を有する、実施形態１〜２１のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２１】
実施形態２３は、ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、１０Ｐ〜４，０００Ｐ（両端を含む）の動的粘度を有する、実施形態１〜２２のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２２】
実施形態２４は、可塑剤、非反応性希釈剤、又はこれらの組み合わせを更に含む、実施形態１〜２３のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２３】
実施形態２５は、第１のヒドロキシル含有化合物が、２−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、イソブタノール、及び２−ブチル−オクタノールから選択される、実施形態１〜２４のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２４】
実施形態２６は、第２のヒドロキシル含有化合物が、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、及び１，３−ブタンジオールから選択される、実施形態１〜２５のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２５】
実施形態２７は、第１のヒドロキシル含有化合物が式Ｉのものであり、第２のヒドロキシル含有化合物が式Ｖのものであり、式中、式Ｖの化合物のＲ９が式ＶＩのものであり、式中、式ＩＩの化合物のＲ２が分枝状Ｃ４〜Ｃ２０アルキルである、実施形態１〜８、又は１１〜２６のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２６】
実施形態２８は、第１のヒドロキシル含有化合物と第２のヒドロキシル含有化合物とのＯＨ当量の和が、ポリマー材料のイソシアネート当量以上である、実施形態１〜２７のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２７】
実施形態２９は、第２のヒドロキシル含有化合物が、ジオールである、実施形態１〜２８のいずれか１つのポリマー材料である。
【０１２８】
実施形態３０は、第２のヒドロキシル含有化合物が、ジオールであり、反応生成物が、０．２〜０．５（両端を含む）の、イソシアネート当量に対するジオール当量を含む、実施形態１〜２９のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１２９】
実施形態３１は、第２のヒドロキシル含有化合物が、ジオールであり、反応生成物が、０．２〜０．３５（両端を含む）の、イソシアネート当量に対するジオール当量を含む、実施形態１〜３０のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１３０】
実施形態３２は、第１のヒドロキシル含有化合物が、分枝状アルコールを含む、実施形態１〜３１のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１３１】
実施形態３３は、第１のヒドロキシル含有化合物が、第二級アルコールを含む、実施形態１〜３２のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１３２】
実施形態３４は、第２のヒドロキシル含有化合物が、分枝状ジオールを含む、実施形態１〜３３のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１３３】
実施形態３５は、触媒が、ネオデカン酸ビスマスを含む、実施形態１〜３４のいずれか１つに記載のポリマー材料である。
【０１３４】
実施形態３６は、２成分組成物である。２成分組成物は、重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を含む第１の部分と、少なくとも１つのアミンを含む第２の部分とを含む。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１のヒドロキシル含有化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールである。少なくとも１つのアミンは、２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンは、第一級アミン又は第二級アミンである。ポリマー材料は、９０％以上の固形分含有率を有する。
【０１３５】
実施形態３７は、少なくとも１つのアミンが、２．４以上の平均アミン官能価を有する、実施形態３６に記載の２成分組成物である。
【０１３６】
実施形態３８は、少なくとも１つのアミンが、トリアミンを含む、実施形態３６又は３７に記載の２成分組成物である。
【０１３７】
実施形態３９は、少なくとも１つのアミンが、三官能性アミン末端ポリエーテルを含む、実施形態３６〜３８のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１３８】
実施形態４０は、少なくとも１つのアミンが、エピクロロヒドリンと１，３−ベンゼンジメタンアミンとの反応生成物を含む、実施形態３６〜３９のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１３９】
実施形態４１は、少なくとも１つのアミンが、１モル当たり２，０００ｇ以下の分子量を有する、実施形態３６〜４０のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１４０】
実施形態４２は、第１のヒドロキシル含有化合物が、アルキルアルコール、ポリエステルアルコール、又はポリエーテルアルコールである、実施形態３６〜４１のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１４１】
実施形態４３は、第２のヒドロキシル含有化合物が、アルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、又はポリエーテルポリオールである、実施形態３６〜４２のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１４２】
実施形態４４は、ウレトジオン含有材料が、式Ｉ：
【化２１】
2020533443.tif 000023
【０１４３】
（式中、Ｒ１は、独立に、Ｃ４〜Ｃ１４アルキレン、アリーレン、及びアルカリーレンから選択される）
の化合物を含む、実施形態３６〜４３のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１４４】
実施形態４５は、第１のヒドロキシル含有化合物が、式ＩＩ：
【化２２】
2020533443.tif 000024
【０１４５】
［式中、Ｒ２は、Ｒ３、Ｒ４、及びＣ１〜Ｃ５０アルキルから選択され、
【０１４６】
Ｒ３は、式ＩＩＩ：
【化２３】
2020533443.tif 000025
【０１４７】
（式中、ｍ＝１〜２０、Ｒ５はアルキルであり、Ｒ６はアルキレンである）のものであり、
【０１４８】
Ｒ４は、式ＩＶ：
【化２４】
2020533443.tif 000026
【０１４９】
（式中、ｎ＝１〜２０、Ｒ７はアルキルであり、Ｒ８はアルキレンである）のものである］
のものである、実施形態３６〜４４のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１５０】
実施形態４６は、第２のヒドロキシル含有化合物が、式Ｖ：
【化２５】
2020533443.tif 000027
【０１５１】
［式中、Ｒ９は、Ｒ１０、アルキレン、及びＯＨ基で置換されたアルキレンから選択され、Ｒ１０は、式ＶＩ又は式ＶＩＩ：
【化２６】
2020533443.tif 000028
【０１５２】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５のそれぞれは、独立に、アルキレンから選択され、ｖ及びｙのそれぞれは、独立に、１〜４０から選択され、ｘは、０〜４０から選択される）
のものである］
のものである、実施形態３６〜４５のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１５３】
実施形態４７は、Ｒ９が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、及びＯＨ基で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキレンから選択される、実施形態４６に記載の２成分組成物である。
【０１５４】
実施形態４８は、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５のそれぞれが、独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレンから選択される、実施形態４６又は４７に記載の２成分組成物である。
【０１５５】
実施形態４９は、第２のヒドロキシル含有化合物が、式ＶＩＩＩ又は式ＩＸ：
【化２７】
2020533443.tif 000029
【０１５６】
（式中、Ｒ１６及びＲ１８のそれぞれは、独立に、アルカン−トリイルから選択され、式中、Ｒ１７及びＲ１９のそれぞれは、独立に、アルキレンから選択され、ｗ及びｚのそれぞれは、独立に、１〜２０から選択される）
のものである、実施形態３６〜４５のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１５７】
実施形態５０は、Ｒ１７及びＲ１９のそれぞれが、独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレンから選択される、実施形態４９に記載の２成分組成物である。
【０１５８】
実施形態５１は、ポリマー材料の主鎖中に、１つより多いウレトジオン官能基を含む、実施形態３６〜５０のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１５９】
実施形態５２は、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む、実施形態３６〜５１のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１６０】
実施形態５３は、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．５〜１．８（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む、実施形態３６〜５２のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１６１】
実施形態５４は、９４％以上の固形分含有率を含む、実施形態３６〜５３のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１６２】
実施形態５５は、９８％以上の固形分含有率を含む、実施形態３６〜５４のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１６３】
実施形態５６は、ポリマー材料の主鎖中に、平均０．２〜２．０（両端を含む）のカルバメート官能価を含む、実施形態３６〜５５のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１６４】
実施形態５７は、ポリマー材料が、イソシアネートを本質的に含まない、実施形態３６〜５６のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１６５】
実施形態５８は、ジイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネートを含む、実施形態３６〜５７のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１６６】
実施形態５９は、触媒を更に含む、実施形態３６〜５８のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１６７】
実施形態６０は、ポリマー材料が、ポリマー材料１分子当たり平均１．３個以下のイソシアヌレート単位を含む、実施形態３６〜５９のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１６８】
実施形態６１は、ジイソシアネートが、式Ｘ、式ＸＩ、及び式ＸＩＩ：
【化２８】
2020533443.tif 000030
から選択される官能基を含む、実施形態３６〜５７、５９、又は６０のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１６９】
実施形態６２は、第１の部分が、ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、１０ポアズ（Ｐ）〜１０，０００Ｐ（両端を含む）の動的粘度を有する、請求項３６〜６１のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１７０】
実施形態６３は、第１の部分が、ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、１０Ｐ〜４，０００Ｐ（両端を含む）の動的粘度を有する、実施形態３６〜６２のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１７１】
実施形態６４は、第１の部分が、可塑剤、非反応性希釈剤、又はこれらの組み合わせを更に含む、実施形態３６〜６３のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１７２】
実施形態６５は、第１のヒドロキシル含有化合物が、２−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、イソブタノール、及び２−ブチル−オクタノールから選択される、実施形態３６〜６４のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１７３】
実施形態６６は、第２のヒドロキシル含有化合物が、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、及び１，３−ブタンジオールから選択される、実施形態３６〜６５のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１７４】
実施形態６７は、第１のヒドロキシル含有化合物が式Ｉのものであり、第２のヒドロキシル含有化合物が式Ｖのものであり、式中、式Ｖの化合物のＲ９が式ＶＩのものであり、式ＩＩの化合物のＲ２が分枝状Ｃ４〜Ｃ２０アルキルである、実施形態３６〜４８、又は５１〜６６のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１７５】
実施形態６８は、第１のヒドロキシル含有化合物と第２のヒドロキシル含有化合物とのＯＨ当量の和が、ポリマー材料のイソシアネート当量以上である、実施形態３６〜６７のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１７６】
実施形態６９は、第２のヒドロキシル含有化合物が、ジオールである、実施形態３６〜６８のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１７７】
実施形態７０は、第２のヒドロキシル含有化合物が、ジオールであり、反応生成物が、０．２〜０．５（両端を含む）の、イソシアネート当量に対するジオール当量を含む、実施形態３６〜６９のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１７８】
実施形態７１は、第２のヒドロキシル含有化合物が、ジオールであり、反応生成物が、０．２〜０．３５（両端を含む）の、イソシアネート当量に対するジオール当量を含む、実施形態３６〜７０のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１７９】
実施形態７２は、第１のヒドロキシル含有化合物が、分枝状アルコールを含む、実施形態３６〜７１のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１８０】
実施形態７３は、第１のヒドロキシル含有化合物が、第二級アルコールを含む、実施形態３６〜７２のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１８１】
実施形態７４は、第２のヒドロキシル含有化合物が、分枝状ジオールを含む、実施形態３６〜７３のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１８２】
実施形態７５は、触媒が、ネオデカン酸ビスマスを含む、実施形態５９に記載の２成分組成物である。
【０１８３】
実施形態７６は、第１の部分が、９４％以上の固形分含有率を含む、実施形態３６〜７５のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１８４】
実施形態７７は、第１の部分が、９８％以上の固形分含有率を含む、実施形態３６〜７６のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１８５】
実施形態７８は、第２の部分が、９０％以上の固形分含有率を含む、実施形態３６〜７７のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１８６】
実施形態７９は、第２の部分が、９８％以上の固形分含有率を含む、実施形態３６〜７８のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１８７】
実施形態８０は、第２の部分が、ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、０．１ポアズ（Ｐ）〜５，０００Ｐ（両端を含む）の粘度を含む、実施形態３６〜７９のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１８８】
実施形態８１は、第２の部分が、ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、０．１ポアズ（Ｐ）〜１，０００Ｐ（両端を含む）の粘度を含む、実施形態３６〜８０のいずれか１つに記載の２成分組成物である。
【０１８９】
実施形態８２は、実施形態３６〜８１のいずれか１つに記載の２成分組成物の、重合生成物である。
【０１９０】
実施形態８３は、基材の少なくとも一部をコーティングする、実施形態８２に記載の重合生成物である。
【０１９１】
実施形態８４は、２つの基材の間に配置される、実施形態８２又は８３に記載の重合生成物である。
【０１９２】
実施形態８５は、少なくとも１つの基材が、水分不透過性材料を含む、実施形態８３又は８４に記載の重合生成物である。
【０１９３】
実施形態８６は、少なくとも１つの基材が、金属で製造される、実施形態８３〜８５のいずれか１つに記載の重合生成物である。
【０１９４】
実施形態８７は、２つの基材を一緒に接着する方法である。本方法は、２成分組成物を得ることと、第１の部分の少なくとも一部を第２の部分の少なくとも一部と合わせて混合物を形成することと、混合物の少なくとも一部を第１の基材の第１の主面上に配置することと、第２の基材の第１主面を、第１の基材上に配置された混合物と接触させることとを含む。２成分組成物は、重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を含む第１の部分と、少なくとも１つのアミンを含む第２の部分とを含む。少なくとも１つのアミンは、２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンは、第一級アミン又は第二級アミンである。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１のヒドロキシル含有化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールである。ポリマー材料は、９０％以上の固形分含有率を有する。
【０１９５】
実施形態８８は、第１の基材を第２の基材に固定し、混合物を硬化させて、第１の基材と第２の基材とを一緒に接着する接着剤を形成することを更に含む、実施形態８７に記載の方法である。
【０１９６】
実施形態８９は、混合物を周囲温度で少なくとも１２時間硬化させて、第１の基材と第２の基材とを一緒に接着する接着剤を形成することを更に含む、実施形態８７又は８８に記載の方法である。
【０１９７】
実施形態９０は、接着剤が、０．３メガパスカル（ＭＰａ）の、アルミニウム上の最小重ね剪断を呈する、実施形態８８又は８９に記載の方法である。
【０１９８】
実施形態９１は、合わせることが、第１の基材の第１の主面上で実施される、実施形態８７〜９０のいずれか１つに記載の方法である。
【０１９９】
実施形態９２は、配置することが、第１の基材の第１の主面上に混合物を広げることを含む、実施形態８７〜９１のいずれか１つに記載の方法である。
【０２００】
実施形態９３は、２成分組成物を製造する方法である。本方法は、重合性組成物の反応生成物を含むポリマー材料を形成することによって第１の部分を提供することと、少なくとも１つのアミンを含む第２の部分を提供することとを含む。少なくとも１つのアミンは、２．０以上の平均アミン官能価を有し、各アミンは、第一級アミン又は第二級アミンである。重合性組成物は、それ自体と反応したジイソシアネートの反応生成物を含むウレトジオン含有材料と、単一のＯＨ基を有する第１のヒドロキシル含有化合物と、１つを超えるＯＨ基を有する第２のヒドロキシル含有化合物とを含む。第１のヒドロキシル含有化合物は、第一級アルコール又は第二級アルコールである。ポリマー材料は、９０％以上の固形分含有率を有する。
【０２０１】
実施形態９４は、少なくとも１つのアミンが、２．５以上の平均アミン官能価を有する、実施形態９３に記載の方法である。
【０２０２】
実施形態９５は、少なくとも１つのアミンが、トリアミンを含む、実施形態９３又は９４に記載の方法である。
【０２０３】
実施形態９６は、少なくとも１つのアミンが、三官能性アミン末端ポリエーテルを含む、実施形態９３〜９５のいずれか１つに記載の方法である。
【０２０４】
実施形態９７は、少なくとも１つのアミンが、エピクロロヒドリンと１，３−ベンゼンジメタンアミンとの反応生成物を含む、実施形態９３〜９６のいずれか１つに記載の方法である。
【０２０５】
実施形態９８は、少なくとも１つのアミンが、１分子当たり２，０００ｇ以下の分子量を有する、実施形態９３〜９７のいずれか１つに記載の方法である。
【０２０６】
実施形態９９は、第１のヒドロキシル含有化合物が、アルキルアルコール、ポリエステルアルコール、又はポリエーテルアルコールである、実施形態９３〜９８のいずれか１つに記載の方法である。
【０２０７】
実施形態１００は、第２のヒドロキシル含有化合物が、アルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、又はポリエーテルポリオールである、実施形態９３〜９９のいずれか１つに記載の方法である。
【０２０８】
実施形態１０１は、ウレトジオン含有材料が、式Ｉ：
【化２９】
2020533443.tif 000031
【０２０９】
（式中、Ｒ１は、独立に、Ｃ４〜Ｃ１４アルキレン、アリーレン、及びアルカリーレンから選択される）
の化合物を含む、実施形態９３〜１００のいずれか１つに記載の方法である。
【０２１０】
実施形態１０２は、第１のヒドロキシル含有化合物が、式ＩＩ：
【化３０】
2020533443.tif 000032
【０２１１】
［式中、Ｒ２は、Ｒ３、Ｒ４、及びＣ１〜Ｃ５０アルキルから選択され、
【０２１２】
Ｒ３は、式ＩＩＩ：
【化３１】
2020533443.tif 000033
【０２１３】
（式中、ｍ＝１〜２０、Ｒ５はアルキルであり、Ｒ６はアルキレンである）のものであり、
【０２１４】
Ｒ４は、式ＩＶ：
【化３２】
2020533443.tif 000034
【０２１５】
（式中、ｎ＝１〜２０、Ｒ７はアルキルであり、Ｒ８はアルキレンである）のものである］
のものである、実施形態９３〜１０１のいずれか１つに記載の方法である。
【０２１６】
実施形態１０３は、第２のヒドロキシル含有化合物が、式Ｖ：
【化３３】
2020533443.tif 000035
【０２１７】
［式中、Ｒ９は、Ｒ１０、アルキレン、及びＯＨ基で置換されたアルキレンから選択され、Ｒ１０は、式ＶＩ又は式ＶＩＩ：
【化３４】
2020533443.tif 000036
【０２１８】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５のそれぞれは、独立に、アルキレンから選択され、ｖ及びｙのそれぞれは、独立に、１〜４０から選択され、ｘは、０〜４０から選択される）
のものである］
のものである、実施形態９３〜１０２のいずれか１つに記載の方法である。
【０２１９】
実施形態１０４は、Ｒ９が、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレン、及びＯＨ基で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキレンから選択される、実施形態１０３に記載の方法である。
【０２２０】
実施形態１０５は、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５のそれぞれが、独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレンから選択される、実施形態１０３又は１０４に記載の方法である。
【０２２１】
実施形態１０６は、第２のヒドロキシル含有化合物が、式ＶＩＩＩ又は式ＩＸ：
【化３５】
2020533443.tif 000037
【０２２２】
（式中、Ｒ１６及びＲ１８のそれぞれは、独立に、アルカン−トリイルから選択され、式中、Ｒ１７及びＲ１９のそれぞれは、独立に、アルキレンから選択され、ｗ及びｚのそれぞれは、独立に、１〜２０から選択される）
のものである、実施形態９３〜１０２のいずれか１つに記載の方法である。
【０２２３】
実施形態１０７は、Ｒ１７及びＲ１９のそれぞれが、独立に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレンから選択される、実施形態１０６に記載の方法である。
【０２２４】
実施形態１０８は、ポリマー材料の主鎖中に、１つより多いウレトジオン官能基を含む、実施形態９３〜１０７のいずれか１つに記載の方法である。
【０２２５】
実施形態１０９は、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．３〜２．５（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む、実施形態９３〜１０８のいずれか１つに記載の方法である。
【０２２６】
実施形態１１０は、ポリマー材料の主鎖中に、平均１．５〜１．８（両端を含む）のウレトジオン官能基を含む、実施形態９３〜１０９のいずれか１つに記載の方法である。
【０２２７】
実施形態１１１は、９４％以上の固形分含有率を含む、実施形態９３〜１１０のいずれか１つに記載の方法である。
【０２２８】
実施形態１１２は、９８％以上の固形分含有率を含む、実施形態９３〜１１１のいずれか１つに記載の方法である。
【０２２９】
実施形態１１３は、ポリマー材料の主鎖中に、平均０．２〜２．０（両端を含む）のカルバメート官能基を含む、実施形態９３〜１１２のいずれか１つに記載の方法である。
【０２３０】
実施形態１１４は、ポリマー材料が、イソシアネートを本質的に含まない、実施形態９３〜１１３のいずれか１つに記載の方法である。
【０２３１】
実施形態１１５は、ジイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネートを含む、実施形態９３〜１１４のいずれか１つに記載の方法である。
【０２３２】
実施形態１１６は、触媒を更に含む、実施形態９３〜１１５のいずれか１つに記載の方法である。
【０２３３】
実施形態１１７は、ポリマー材料が、ポリマー材料１分子当たり平均１．３個以下のイソシアヌレート単位を含む、実施形態９３〜１１６のいずれか１つに記載の方法である。
【０２３４】
実施形態１１８は、ジイソシアネートが、式Ｘ、式ＸＩ、及び式ＸＩＩ：
【化３６】
2020533443.tif 000038
から選択される官能基を含む、実施形態９３〜１１４、１１６、又は１１７のいずれか１つに記載の方法である。
【０２３５】
実施形態１１９は、第１の部分が、ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、１０ポアズ（Ｐ）〜１０，０００Ｐ（両端を含む）の動的粘度を有する、実施形態９３〜１１８のいずれか１つに記載の方法である。
【０２３６】
実施形態１２０は、第１の部分が、ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、１０Ｐ〜４，０００Ｐ（両端を含む）の動的粘度を有する、実施形態９３〜１１９のいずれか１つに記載の方法である。
【０２３７】
実施形態１２１は、第１の部分が、可塑剤、非反応性希釈剤、又はこれらの組み合わせを更に含む、実施形態９３〜１２０のいずれか１つに記載の方法である。
【０２３８】
実施形態１２２は、第１のヒドロキシル含有化合物が、２−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、イソブタノール、及び２−ブチル−オクタノールから選択される、実施形態９３〜１２１のいずれか１つに記載の方法である。
【０２３９】
実施形態１２３は、第２のヒドロキシル含有化合物が、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、及び１，３−ブタンジオールから選択される、実施形態９３〜１２２のいずれか１つに記載の方法である。
【０２４０】
実施形態１２４は、第１のヒドロキシル含有化合物が式Ｉのものであり、第２のヒドロキシル含有化合物が式Ｖのものであり、式中、式Ｖの化合物のＲ９が式ＶＩのものであり、式ＩＩの化合物のＲ２が分枝状Ｃ４〜Ｃ２０アルキルである、実施形態９３〜１０５、又は１０８〜１２３のいずれか１つに記載の方法である。
【０２４１】
実施形態１２５は、第１のヒドロキシル含有化合物と第２のヒドロキシル含有化合物とのＯＨ当量の和が、ポリマー材料のイソシアネート当量以上である、実施形態９３〜１２４のいずれか１つに記載の方法である。
【０２４２】
実施形態１２６は、第２のヒドロキシル含有化合物が、ジオールである、実施形態９３〜１２５のいずれか１つに記載の方法である。
【０２４３】
実施形態１２７は、第２のヒドロキシル含有化合物が、ジオールであり、反応生成物が、０．２〜０．５（両端を含む）の、イソシアネート当量に対するジオール当量を含む、実施形態９３〜１２６のいずれか１つに記載の方法である。
【０２４４】
実施形態１２８は、第２のヒドロキシル含有化合物が、ジオールであり、反応生成物が、０．２〜０．３５（両端を含む）の、イソシアネート当量に対するジオール当量を含む、実施形態９３〜１２７のいずれか１つに記載の方法である。
【０２４５】
実施形態１２９は、第１のヒドロキシル含有化合物が、分枝状アルコールを含む、実施形態９３〜１２８のいずれか１つに記載の方法である。
【０２４６】
実施形態１３０は、第１のヒドロキシル含有化合物が、第二級アルコールを含む、実施形態９３〜１２９のいずれか１つに記載の方法である。
【０２４７】
実施形態１３１は、第２のヒドロキシル含有化合物が、分枝状ジオールを含む、実施形態９３〜１３０のいずれか１つに記載の方法である。
【０２４８】
実施形態１３２は、触媒が、ネオデカン酸ビスマスを含む、実施形態１１６に記載の方法である。
【０２４９】
実施形態１３３は、第１の部分が、９４％以上の固形分含有率を含む、実施形態９３〜１３２のいずれか１つに記載の方法である。
【０２５０】
実施形態１３４は、第１の部分が、９８％以上の固形分含有率を含む、実施形態９３〜１３３のいずれか１つに記載の方法である。
【０２５１】
実施形態１３５は、第２の部分が、９０％以上の固形分含有率を含む、実施形態９３〜１３４のいずれか１つに記載の方法である。
【０２５２】
実施形態１３６は、第２の部分が、９８％以上の固形分含有率を含む、実施形態９３〜１３５のいずれか１つに記載の方法である。
【０２５３】
実施形態１３７は、第２の部分が、ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、０．１ポアズ（Ｐ）〜５，０００Ｐ（両端を含む）の粘度を含む、実施形態９３〜１３６のいずれか１つに記載の方法である。
【０２５４】
実施形態１３８は、第２の部分が、ブルックフィールド粘度計を使用して決定される、０．１ポアズ（Ｐ）〜１，０００Ｐ（両端を含む）の粘度を含む、実施形態９３〜１３７のいずれか１つに記載の方法である。
【実施例】
【０２５５】
【表１】
2020533443.tif 000039
【０２５６】
重ね剪断試験方法
【０２５７】
ウレトジオン含有ポリマー材料から誘導した接着剤の性能を、重ね剪断試験を用いて決定した。アルミニウムクーポン（２５ｍｍ×１０２ｍｍ×１．６ｍｍ）を、２２０グリットのサンドペーパーでサンディングし、イソプロパノールで拭った。ポリマー材料（ウレトジオン官能基を含有する）及びアミン硬化剤を、それぞれプラスチックカップに添加し、手による混合と、木製アプリケータスティックとの組み合わせを用い、かつスピードミキサー（Ｆｌａｃｋ−ｔｅｋ，Ｌａｎｄｒｕｎ，ＳＣ製のＤＡＣ１５０  ＦＶ）を用いて、完全に混合されるまで４５秒〜９０秒間混合した。次いで、この混合物を、アルミニウムクーポンの一方の端部に、２５ｍｍ×１３ｍｍの領域に適用し、２片のステンレス鋼ワイヤ（直径０．２５ｍｍ）を樹脂中に置いて、ボンド線スペーサとして作用させた。次いで、第２のアルミニウムクーポンの一方の端部をこの混合物中に押し付けて、約１３ｍｍの重なりを生じさせた。バインダークリップを試料上に置き、それを少なくとも１８時間硬化させた。試料を、自己締め付けグリップ（ＭＴＳ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｅｄｅｎ  Ｐｒａｉｒｉｅ，ＭＮ製のＳｉｎｔｅｃｈ）を備えた引張荷重フレームを用いて、２．５４ｍｍ／分の速度で剪断モードで破損することを試験した。破損後、重ね領域の長さを測定した。次いで、重ね剪断値を、重ね領域によるピーク負荷を除することによって計算した。重ね剪断試験の結果を、試験した様々な配合物について、表３、４、及び５に要約する。
【０２５８】
ゲル含有率の特性評価：
【０２５９】
３１６ステンレス鋼ワイヤ布の一片（１２０×１２０メッシュ、６ｃｍ×１２ｃｍ）を、約３ｃｍ幅で６ｃｍ長さのパウチへと折り畳み、このパウチを秤量した。重ね剪断試験片を調製した後、ウレトジオン含有ポリマー材料及びアミン硬化剤の残りの反応性混合物の一部を、２つのシリコーンコーティングポリエステルライナーの間に置き、少なくとも２４時間硬化させた。硬化混合物の一部（０．１５ｇ〜０．２５ｇ）をパウチ中に置いて秤量し、このパウチを還流テトラヒドロフラン（tetrahydrofuran、ＴＨＦ）中に２０時間、懸濁させた。パウチ及び任意の残留含有物をＴＨＦから取り出し、一定の重量まで乾燥させた。ポリマーのゲル含有率を、パウチ中に残留している材料の重量に基づいて計算した。ゲル含有率の特性評価の結果を、試験した様々な配合物について、表３及び表４に要約する。
【０２６０】
ＦＴＩＲ特性評価：
【０２６１】
ウレトジオン含有ポリマー材料の試料及び硬化した２成分組成物（例えば、コーティング／接着剤）の赤外線（infrared、ＩＲ）スペクトルを、Ｓｍａｒｔ  ｉＴＲ  Ｄｉａｍｏｎｄ  Ａｔｔｅｎｕａｔｅｄ  Ｔｏｔａｌ  Ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ（ＡＴＲ）アクセサリを装備した赤外フーリエ変換分光計（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｍａｄｉｓｏｎ，ＷＩのＮｉｃｏｌｅｔ  ６７００  ＦＴ−ＩＲ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用いて得た。ｔ−ブタノール（ＥＸ−１Ｅ）で製造されたもの以外の全てのウレトジオン含有ポリマー材料については、２２６０ｃｍ−１でのイソシアネートピークは赤外スペクトル中に存在せず、このことは、ポリマー材料の調製中にイソシアネートがアルコールと完全に反応したことを示す。全てのポリマー材料では、１７６０ｃｍ−１で、強いウレトジオンシグナルを観察した。全ての硬化２成分組成物について、１７６０ｃｍ−１で、ウレトジオンシグナルはほぼ消失し、このことは、２成分組成物の硬化中にウレトジオン基が反応したことを示している。
【０２６２】
ウレトジオン含有ポリマー材料のブルックフィールド粘度測定：
【０２６３】
ウレトジオン含有ポリマー材料の粘度を、モデルＬＶＤＶＩＩ＋粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇ  Ｌａｂｓ  ＩＮｃ．，Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎ，ＭＡ）を用いて、約２４℃にてＬＶ４スピンドルを用いて測定した。６０００ポアズ（Ｐ）未満の粘度を有する試料を、０．６毎分回転（ＲＰＭ）で測定し、０．３ＲＰＭで、６０００Ｐを超える粘度を有する試料を測定した。スピンドルが材料に貫入するのに硬すぎた試料を、固体として列挙し、その一方で、スピンドルによって貫入はされたが測定するには硬すぎた試料を、１１，０００Ｐより高い粘度にて列挙する。
【０２６４】
ＤＮ３４００のＮＭＲ分析：
【０２６５】
ＤＮ３４００を、重水素化ジメチルスルホキシド（deuterated dimethyl sulfoxide、ＤＭＳＯ）溶媒に溶解した。１Ｈのプロトンスペクトルを、低先端角（１５°）及び４秒の緩和遅延を用いて得た５００ＭＨｚ  ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ，Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ製のブロードバンドクライオプローブを装備したＡＶＡＮＣＥ  ＩＩＩ  ５００  ＭＨｚ分光計）で取った。得られたスペクトルは、５つの主要なシグナルを有していた。１．３１ｐｐｍ（百万分率）及び１．５５ｐｐｍでのシグナルは、それぞれ、メチレン基に３位及び４位で、並びにＨＤＩ誘導体に２位及び５位で帰属した。３．１７ｐｐｍでのシグナルは、ウレトジオン基に隣接するメチレンプロトンに帰属した。３．３４ｐｐｍでのシグナルは、イソシアネート基に隣接するメチレンプロトンに帰属した。３．７４ｐｐｍでのシグナルは、イソシアヌレート基に隣接するメチレンプロトンに帰属した。これら３つのメチレンシグナルの積分値は、それぞれ、１．３５、１．７９、及び０．４９であった。ＤＮ３４００の公開値は、１９３ｇ／当量のイソシアネートの当量、及び２２重量パーセント（ｗｔ％）のイソシアネートである。３．１７ｐｐｍでのシグナルの積分値の、３．３４ｐｐｍでのシグナルの積分値に対する比は、０．７５であり、これは１６重量％のウレトジオンに相当する。３．７４ｐｐｍでのシグナルの積分値の、３．３４ｐｐｍでのシグナルの積分値に対する比は、０．２７であり、これは３重量％のイソシアヌレートに相当する。ＤＮ３４００の官能価は２．５であると公開されている（Ｂａｙｅｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅからの「Ｒａｗ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｒｅｆｉｎｉｓｈ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」）ため、ＤＮ３４００中の分子の平均分子量は、１９３ｇ／当量×２．５当量／モル＝４８２ｇ／モルである。イソシアネートに隣接する２．５のメチレン基ごとに、ウレトジオンに隣接する０．７５×２．５＝１．８７５メチレン基が存在する。各ウレトジオン基に隣接する２つのメチレン基が存在し、ＤＮ３４００の１分子当たり約１．８７５／２＝０．９４のウレトジオン基が存在する。同様に、イソシアネートに隣接する２．５のメチレン基ごとに、イソシアヌレートに隣接する０．２７×２．５＝０．６８のメチレン基が存在する。各イソシアヌレート基に隣接する３つのメチレン基が存在するので、ＤＮ３４００の１分子当たり約０．６８／３＝０．２３のイソシアヌレート基が存在する。
【０２６６】
ウレトジオン含有ポリマー材料中の、ウレトジオン、イソシアネート、及びカルバメート官能価の計算：
【０２６７】
修正されたカロザースの式は、重合度（degree of polymerization、ＤＰ）を、平均官能価（average functionality、ｆａｖ）及び段階成長重合における変換（ｐ）に関連付ける［Ｃａｒｏｔｈｅｒｓ，Ｗａｌｌａｃｅ（１９３６）．「Ｐｏｌｙｍｅｒ  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｙ」．Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｆａｒａｄａｙ  Ｓｏｃｉｅｔｙ．３２：３９−４９］。
【０２６８】
ＤＰ＝２／（２−ｐｆａｖ）
【０２６９】
この式を、各ウレトジオン含有ポリマー材料の平均重合度を計算するのに使用することができる。重合度に基づいて、ポリマー材料中のウレトジオン基の平均数（ｆＵＤ）は、
【０２７０】
ｆ（ＵＤ）＝ＤＰ×（ＤＮ３４００分子）×（ＤＮ３４００の１分子当たりのウレトジオン基）／（全分子）
によって計算することができ、
【０２７１】
式中、「ＤＮ３４００分子」の値及び「全分子」は、ポリマー材料を製造するのに使用される分子のそれぞれのモルに相当し、「ＤＮ３４００の１分子当たりのウレトジオン基」の値は、ＮＭＲデータ（上記）に基づいて計算したときに、０．９４である。本発明者らは、以下で、約１．５の平均ウレトジオン官能価を有するポリマー材料が、トリアミンで硬化されたときに、適度に良好な性質を生成することを示している。
【０２７２】
同様に、ウレトジオン含有ポリマー材料中のイソシアヌレート基の平均数（ｆＩＣＲＴ）は、
【０２７３】
ｆ（ＩＣＲＴ）＝ＤＰ×（ＤＮ３４００分子）×（ＤＮ３４００の１分子当たりのイソシアヌレート基）／（全分子）
によって計算することができ、
【０２７４】
ここで、「ＤＮ３４００の１分子当たりのイソシアヌレート基」の値は、ＮＭＲデータ（上記）に基づいて計算したときに、０．２３である。
【０２７５】
ウレトジオン含有ポリマー材料中のカルバメート基の平均数（ｆＣＢＴ）は、同様に、
【０２７６】
ｆ（ＣＢＴ）＝ＤＰ×（ＤＮ３４００分子）×（ＤＮ３４００の１分子当たりのカルバメート基）／（全分子）
によって計算することができ、
【０２７７】
ここで、「ＤＮ３４００の１分子当たりのカルバメート基」の値は２．５であり、これは、ＤＮ３４００では特異的なイソシアネート官能価である。
【０２７８】
実施例１Ａ〜１Ｑ（ＥＸ−１Ａ〜ＥＸ−１Ｑ）、及び比較例１Ｒ〜１Ｔ（ＣＥ−１Ｒ〜ＣＥ−１Ｔ）−一般的なポリマー材料の調製：
【０２７９】
ネオデカン酸ビスマス（０．１５グラム（ｇ））、ＤＮ３４００（５５．４ｇ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから商品名ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ  ３４００で得たＨＤＩ系ウレトジオン含有材料）、ジオール、及び単官能アルコールを、ガラス瓶に添加した。添加したジオール及びアルコールからのヒドロキシル官能基の量は、表２に列挙している当量値に相当する（イソシアネートの当量に対して）。この混合物を、７００ＲＰＭで磁気撹拌した。最初に、この混合物は曇っており、約１分後、混合物は透明でわずかに温かくなった。次いで、この混合物は、顕著に発熱し続けた。撹拌を合計５分間継続し、次いで、ポリマー材料を室温まで冷却させた。
【０２８０】
各配合物の、計算したウレトジオン官能価及び粘度を、表２に要約する。
【０２８１】
実施例２〜３４、３６、３７（ＥＸ−２〜ＥＸ−３４、ＥＸ−３６、ＥＸ−３７）、及び比較例３５、３８〜４０（ＣＥ−３５、ＣＥ−３８〜ＣＥ−４０）−アミン硬化ポリマー材料配合物：
【０２８２】
調製したポリマー材料を、アミン硬化剤の存在下、表３、４、及び５に要約している配合に従って硬化させた。ウレイジオン含有ポリマー材料及びアミン硬化剤を、それぞれプラスチックカップに添加し、手による混合と、木材アプリケータスティックとの組み合わせを用いて、スピードミキサー（Ｆｌａｃｋ−ｔｅｋ，Ｌａｎｄｒｕｎ，ＳＣ製のＤＡＣ１５０  ＦＶ）を用いて、４５秒〜９０秒間混合した。次いで、混合物を、上記の重ね剪断試験方法に従って、重ね剪断について試験した。重ね剪断試験の結果を、試験した様々な配合物について、表３、４、及び５に要約する。
【０２８３】
比較例４１（ＣＥ−４１）−トリエチレンテトラミンで硬化した配合物：
【０２８４】
ウレトジオン含有ポリマー材料ＥＸ−１Ｎ（４．６４ｇ）を、トリエチレンテトラミン（０．３５ｇ）及びＤＢＡ１００（０．０２ｇ、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡから商品名ＤＡＢＣＯ  ＢＡ１００で得たポリマー酸ブロッキング剤）と混合した。これを４５秒間混合した後、アルミニウムクーポン（２５ｍｍ×１０２ｍｍ×１．６ｍｍ）に適用した。その時点で、それは、粘度が増加してゲル化し、その結果、それは、アルミニウム表面上へ流動して薄い接着剤層を形成することができなかった。したがって、この配合物の試料を調製して重ね剪断を試験することはできなかった。
【表２】
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【表３】
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【表４】
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【表５】
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【０２８５】
本開示に対するその他の改変及び変形は、当業者によって、本開示の趣旨及び範囲から、より詳細には添付の特許請求の範囲に記載されている趣旨及び範囲から逸脱することなく実施することができる。様々な実施形態の態様が、全体的に若しくは部分的に交換され得ること、又は様々な実施形態のその他の態様と組み合わされ得ることが理解される。上記の特許出願において引用された全ての参考文献、特許文献、又は特許出願は、一貫した形でその全文が参照により本明細書に組み込まれる。組み込まれた参照文献の一部と本出願との間に不一致又は矛盾がある場合、前述の記載における情報が優先するものとする。前述の記載は、当業者が、特許請求の範囲に記載の開示を実践することを可能にするためのものであり、本開示の範囲を限定するものと解釈すべきではなく、本開示の範囲は特許請求の範囲及びその全ての等価物によって定義される。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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