(57)【要約】  本出願は、重合性組成物、高分子カプセルおよび繊維柔軟剤組成物に関する。本出願の繊維柔軟剤組成物は、表面にカチオン基が導入された高分子カプセルを含むことによって、香料の早期放出を抑制することができ、特定の時期に軽い摩擦によって高分子カプセル壁剤の破れによって発香することができる。また、本出願の高分子カプセルは、繊維との付着性が高く、洗濯時に繊維に付着されずに放出される香料を最小化することによって、少ない量の香料を使用しても、十分な香りを提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物および重合性単量体を含む重合性組成物：
【化１】
2020533465.tif 000022
化学式１で、Ｒ１は、水素またはアルキル基であり、Ｘは、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ホスホラミド結合またはアリーレン基であり、Ｙは、アルキレン基であり、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アルキルアルカノエート基またはアリール基であり、Ｒ３は、アルキル基、アルキルアルカノエート基、アリール基または下記化学式２で表される官能基であり、Ｚ−は、アニオンである：
【化２】
2020533465.tif 000023
化学式２で、＊は、化学式１のＮ＋と結合する部位であり、Ｒ６は、アルキレン基またはアリーレン基であり、Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、アルキル基、アルキルアルカノエート基またはアリール基であり、Ｙ１は、アルキレン基であり、Ｘ１は、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ホスホラミド結合またはアリーレン基であり、Ｒ８は、水素またはアルキル基であり、Ｚ−は、アニオンである。
【請求項２】
化学式１で表される化合物は、下記化学式３で表される化合物である、請求項１に記載の重合性組成物：
【化３】
2020533465.tif 000024
化学式３で、Ｒ９およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ホスホラミド結合またはアリーレン基であり、Ｙ２およびＹ３は、それぞれ独立して、アルキレン基であり、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、Ｒ１２は、アルキレン基またはアリーレン基であり、Ｚ−は、アニオンである。
【請求項３】
化学式３のＸ２およびＸ３は、それぞれ独立して、エステル結合またはアリーレン基であり、Ｒ１２は、炭素数２〜１２のアルキレン基である、請求項２に記載の重合性組成物。
【請求項４】
化学式１の化合物は、下記化学式４で表される、請求項１に記載の重合性組成物：
【化４】
2020533465.tif 000025
化学式４で、Ｒ１６は、水素またはアルキル基であり、Ｘ４は、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ホスホラミド結合またはアリーレン基であり、Ｙ４は、アルキレン基であり、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は、それぞれ独立して、アルキル基、アルキルアルカノエート基またはアリール基であり、Ｚ−は、アニオンである。
【請求項５】
化学式４のＸ４は、エステル結合またはアリーレン基であり、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は、それぞれ独立して、炭素数８〜２０のアルキル基である、請求項４に記載の重合性組成物。
【請求項６】
化学式１の化合物は、下記化学式３および化学式４で表される化合物を含む、請求項１に記載の重合性組成物：
【化５】
2020533465.tif 000026
化学式３で、Ｒ９およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ホスホラミド結合またはアリーレン基であり、Ｙ２およびＹ３は、それぞれ独立して、アルキレン基であり、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、Ｒ１２は、アルキレン基またはアリーレン基であり、Ｚ−は、アニオンである：
【化６】
2020533465.tif 000027
化学式４で、Ｒ１６は、水素またはアルキル基であり、Ｘ４は、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ホスホラミド結合またはアリーレン基であり、Ｙ４は、アルキレン基であり、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は、それぞれ独立して、アルキル基、アルキルアルカノエート基またはベンジル基であり、Ｚ−は、アニオンである。
【請求項７】
前記重合性単量体が、重合性組成物の総重量に対して１５重量％〜８５重量％で含まれる、請求項１から６のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【請求項８】
重合性単量体１００重量部に対して化学式３で表される化合物を０．１重量部〜１５重量部で含む、請求項２または３に記載の重合性組成物。
【請求項９】
重合性単量体１００重量部に対して化学式４で表される化合物を１重量部〜３０重量部で含む、請求項４または５に記載の重合性組成物。
【請求項１０】
香料をさらに含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の重合性組成物。
【請求項１１】
重合性単量体１００重量部に対して香料を１５重量部〜７５重量部で含む、請求項１０に記載の重合性組成物。
【請求項１２】
下記化学式１で表される化合物の単位および重合性単量体の単位を含む壁剤を含む高分子カプセル：
【化７】
2020533465.tif 000028
化学式１で、Ｒ１は、水素またはアルキル基であり、Ｘは、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ホスホラミド結合またはアリーレン基であり、Ｙは、アルキレン基であり、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アルキルアルカノエート基またはアリール基であり、Ｒ３は、アルキル基、アルキルアルカノエート基、アリール基または下記化学式２で表される官能基であり、Ｚ−は、アニオンである：
【化８】
2020533465.tif 000029
化学式２で、＊は、化学式１のＮ＋と結合する部位であり、Ｒ６は、アルキレン基またはアリーレン基であり、Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、アルキル基、アルキルアルカノエート基またはベンジル基であり、Ｙ１は、アルキレン基であり、Ｘ１は、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ホスホラミド結合またはアリーレン基であり、Ｒ８は、水素またはアルキル基であり、Ｚ−は、アニオンである。
【請求項１３】
化学式１で表される化合物に由来するカチオンが表面に存在する、請求項１２に記載の高分子カプセル。
【請求項１４】
内部に担持された香料をさらに含む、請求項１２または１３に記載の高分子カプセル。
【請求項１５】
請求項１２から１４のいずれか一項に記載の高分子カプセルを含む繊維柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１７年９月１５日に韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１７−０１１８７２４号および第１０−２０１７−０１１８７２５号の出願日の利益を主張し、その内容の全部は、本出願に含まれる。
【０００２】
本出願は、重合性組成物、高分子カプセルおよびこれを含む繊維柔軟剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
繊維柔軟剤は、衣類の柔軟処理時に使用されて、静電気防止、柔軟性付与の基本機能を有する。その他にも、繊維柔軟剤は、残香の付与によりさわやかな感じを与え、洗剤カスによる悪臭を防止するための目的に使用される。しかしながら、従来の繊維柔軟剤において、このような残香は、洗濯後に短時間内に消えるようになって、消費者の大きな不満要因になってきた。
【０００４】
消費者の残香に対する欲求を充足させるために、多様な成分の香りのマイクロカプセルを使用して、有効物質を担持する技術が開発されてきた。カプセル壁（ｓｈｅｌｌ）の成分としては、アラビアガム（ｇｕｍ  ａｒａｂｉｃ）のようなポリアニオン（ｐｏｌｙａｎｉｏｎ）、ポリウレタン、メラミン、ゼラチン、ポリアクリル酸エステル系高分子などのような高分子化合物が使用されてきた。また、残香の持続性を最大化させるために、カプセルを二重化したり、被覆物質で再度塗布する試みも成されたことがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本出願は、担持された香料物質の早期放出を抑制させることができ、特定の時期に軽い摩擦によってカプセル壁剤の破裂によって内部の香料が外部に分散することができる高分子カプセルを形成できる重合性組成物を提供する。
【０００６】
本出願は、カプセルの表面にカチオン基を化学的結合を通じて付与することによって、繊維との付着性を向上させることができる高分子カプセルを提供する。
【０００７】
本出願は、洗濯時に繊維に付着されずに放出される香料の量を最小化することによって、少ない量の香料を使用しても、十分な香りを提供できる高分子カプセルを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本出願で、用語「アルキル基」は、特に別途規定しない限り、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアルキル基を意味する。前記アルキル基は、直鎖状、分岐状または環状アルキル基であってもよく、任意的に一つ以上の置換基により置換されていてもよい。
【０００９】
本出願で、用語「アルキレン基」は、特に別途規定しない限り、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアルキレン基を意味する。前記アルキレン基は、直鎖状、分岐状または環状アルキレン基であってもよく、任意的に一つ以上の置換基により置換されていてもよい。
【００１０】
本出願で、用語「アリール基またはアリーレン基」は、特に別途規定しない限り、一つのベンゼン環構造、二つ以上のベンゼン環が一つまたは二つの炭素原子を共有しながら連結されているか、または任意のリンカーにより連結されている構造を含む化合物またはその誘導体に由来する１価または２価残基を意味する。前記アリール基またはアリーレン基は、特に別途規定しない限り、例えば、炭素数６〜３０、炭素数６〜２５、炭素数６〜２１、炭素数６〜１８または炭素数６〜１３のアリール基であってもよい。
【００１１】
本出願で、用語「カプセル」は、中空を含む構造であって、カプセルの形態は、特に限定されず、繊維柔軟剤などに含まれる香料または化粧料などの成分などを内部に担持する用途に使用され得る。
【００１２】
本出願は、重合性組成物に関する。本出願の重合性組成物は、内部に多様な活性成分を担持できる高分子カプセルを提供することができる。
【００１３】
本出願で、高分子カプセルは、カチオン性高分子カプセルであってもよい。具体的に、カチオン性高分子カプセルは、表面にカチオン基が導入されているものであってもよい。より具体的に、カチオン性高分子カプセルは、表面にカチオン基が化学的結合により導入されているものであってもよい。より具体的に、カチオン性高分子カプセルは、表面にカチオン基が共有結合により導入されているものであってもよい。
【００１４】
本出願の重合性組成物は、下記化学式１で表される化合物および重合性単量体を含む：
【００１５】
【化１】
2020533465.tif 000002
【００１６】
化学式１で、Ｒ１は、水素またはアルキル基であり、Ｘは、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ホスホラミド結合またはアリーレン基であり、Ｙは、アルキレン基であり、Ｒ２およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アルキルアルカノエート基またはアリール基であり、Ｒ３は、アルキル基、アルキルアルカノエート基、アリール基または下記化学式２で表される官能基であり、Ｚ−は、アニオンである：
【００１７】
【化２】
2020533465.tif 000003
【００１８】
化学式２で、＊は、化学式１のＮ＋と結合する部位であり、Ｒ６は、アルキレン基またはアリーレン基であり、Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立して、アルキル基、アルキルアルカノエート基またはアリール基であり、Ｙ１は、アルキレン基であり、Ｘ１は、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ホスホラミド結合またはアリーレン基であり、Ｒ８は、水素またはアルキル基であり、Ｚ−は、アニオンである。
【００１９】
具体的に、前記化学式１で、Ｒ１は、水素または炭素数１〜６のアルキル基であってもよい。前記化学式１でＸは、エステル結合またはアリーレン基であってもよく、具体的にＸは、エステル結合またはフェニレン基であってもよい。前記化学式１でＹは、炭素数１〜２０のアルキレン基であってもよい。前記化学式１でＲ２およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜３０のアルキル基、エステル基含有炭素数１〜３０のアルキルアルカノエート基、またはアリール基であってもよく、具体的に炭素数１〜３０のアルキル基またはベンジル基であってもよく、より具体的に炭素数１〜３０のアルキル基であってもよい。前記化学式１でＲ３は、炭素数１〜３０のアルキル基、エステル基含有炭素数１〜３０のアルキルアルカノエート基、アリール基または前記化学式２で表される官能基であってもよい。また、前記化学式１のＺ−は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣＨ３ＳＯ３−またはＣＨ３ＣＯ２−であってもよい。化学式１のＲ２およびＲ４は、それぞれ独立して、水素、炭素数１０以上、または１２以上のアルキル基であってもよく、炭素数１８以下、または１６以下のアルキル基であってもよい。
【００２０】
前記化学式２で、＊は、化学式１のＮ＋と結合する部位であってもよい。前記化学式２でＲ６は、炭素数１〜３０のアルキレン基であってもよい。前記化学式２でＲ５およびＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１〜３０のアルキル基、エステル基含有炭素数１〜３０のアルキルアルカノエート基またはアリール基であってもよく、具体的に炭素数１〜３０のアルキル基またはベンジル基であってもよく、より具体的に炭素数１〜３０のアルキル基であってもよい。化学式２のＲ５、およびＲ７は、それぞれ独立して、炭素数１０以上、または１２以上のアルキル基であってもよく、炭素数１８以下、または１６以下のアルキル基であってもよい。前記化学式２でＹ１は、炭素数１〜２０のアルキレン基であってもよい。前記化学式２でＸ１は、エステル結合またはアリーレン基であってもよく、具体的にエステル結合またはフェニレン基であってもよい。前記化学式２でＲ８は、水素またはアルキル基、具体的に水素または炭素数１〜６のアルキル基であってもよい。前記化学式２でＺ−は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣＨ３ＳＯ３−またはＣＨ３ＣＯ２−であってもよい。
【００２１】
前記化学式１で表される化合物は、本出願の重合性組成物にカチオン性界面活性剤および／または架橋性単量体として含まれ得る。
【００２２】
前記化学式１で表される化合物が架橋性単量体として含まれる場合、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式３で表される化合物であってもよい。：
【００２３】
【化３】
2020533465.tif 000004
【００２４】
化学式３で、Ｒ９およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ホスホラミド結合またはアリーレン基であり、Ｙ２およびＹ３は、それぞれ独立して、アルキレン基であり、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、水素またはアルキル基であり、Ｒ１２は、アルキレン基またはアリーレン基であり、Ｚ−は、アニオンである。
【００２５】
前記化学式３で、Ｒ９およびＲ１５は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキル基であってもよい。前記化学式３でＸ２およびＸ３は、それぞれ独立して、エステル結合、またはアリーレン基であってもよく、具体的にエステル結合またはベンジレン基であってもよい。化学式３でＹ２およびＹ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜２０のアルキレン基であってもよい。化学式３でＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、水素または炭素数１〜６のアルキル基であってもよい。化学式３でＲ１２は、炭素数１〜３０のアルキレン基であってもよい。Ｒ１２は、炭素数２〜１２のアルキレン基であってもよい。化学式３でＺ−は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣＨ３ＳＯ３−またはＣＨ３ＣＯ２−であってもよい。化学式３のＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、炭素数１０以上、または１２以上のアルキル基であってもよく、炭素数１８以下、または１６以下のアルキル基であってもよい。
【００２６】
本出願の重合性組成物が前記化学式３の化合物を架橋性単量体として含む場合、前記組成物に由来する高分子カプセルの表面にカチオン基が導入されるようにすることができる。具体的に、前記カチオン基は、前記カプセルの表面に化学的結合で導入されていてもよい。より具体的に、前記カチオン基は、前記カプセルの表面に共有結合で導入されていてもよい。
【００２７】
前記化学式３の化合物は、カチオン基の他にも、二つの種類のビニル基をさらに含むので、前記化学式３で表される化合物は、前記重合性組成物に由来する高分子カプセルの壁（Ｓｈｅｌｌ）を架橋することができる。また、化学式３の架橋性単量体は、非極性であるアルキル基またはフェニル基を、カチオンであるアンモニウム基（Ｎ＋）と同時に含むことによって、重合性組成物に由来する高分子カプセルが両親媒性（ａｍｐｈｉｐｈｉｌｉｃ）を有するようにすることができる。また、化学式３で表される化合物は、高分子カプセルが両親媒性を有するようにすることができるので、乳化重合時に、乳化粒子を形成できる界面活性剤の役割もすることができる。
【００２８】
本出願の一例として、化学式３で表される化合物は、下記化学式３−１または３−２で表される：
【００２９】
【化４】
2020533465.tif 000005
【００３０】
【化５】
2020533465.tif 000006
【００３１】
前記化学式３−１および化学式３−２で、Ｒ１は、水素または炭素数１〜６または１〜４のアルキル基であり、Ｚ−は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣＨ３ＳＯ３−またはＣＨ３ＣＯ２−であってもよい。
【００３２】
前記化学式３−１でｎは、１〜２８、１〜２４、２〜２０または２〜１６の整数であってもよい。前記化学式３−２で、ｎは、１〜２８、１〜２４、１〜２０、２〜１６または２〜１２の整数であってもよい。
【００３３】
前記化学式１で表される化合物がカチオン性界面活性剤として含まれる場合、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式４で表される化合物であってもよい。：
【００３４】
【化６】
2020533465.tif 000007
【００３５】
化学式４で、Ｒ１６は、水素またはアルキル基であり、Ｘ４は、エステル結合、アミド結合、スルホンアミド結合、ホスホラミド結合またはアリーレン基であり、Ｙ４は、アルキレン基であり、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は、それぞれ独立して、アルキル基、アルキルアルカノエート基またはアリール基であり、Ｚ−は、アニオンである。
【００３６】
具体的に、化学式４でＲ１６は、水素または炭素数１〜６のアルキル基であってもよい。化学式４でＸ４は、エステル結合またはアリーレン基であってもよく、具体的にエステル結合またはベンジル基であってもよい。化学式４でＹ４は、炭素数１〜２０のアルキレン基であってもよい。化学式４でＲ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３０のアルキル基、エステル基含有炭素数１〜３０のアルキルアルカノエート基またはベンジル基であってもよく、具体的に炭素数１〜３０、または炭素数８〜２０のアルキル基であってもよい。化学式４でＺ−は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣＨ３ＳＯ３−またはＣＨ３ＣＯ２−であってもよい。化学式４のＲ１７、Ｒ１８、Ｒ１９は、それぞれ独立して、炭素数１０以上、または１２以上のアルキル基であってもよく、炭素数１８以下、または１６以下のアルキル基であってもよい。
【００３７】
前記化学式４で表される化合物が重合性組成物にカチオン性界面活性剤として含まれる場合、重合性組成物に由来する高分子カプセルの表面に付与されるカチオン基の含量を高めることができ、高分子カプセルの安定性、繊維付着性などが向上することができる
【００３８】
前記化学式４で表される化合物の例として、下記化学式４−１乃至化学式４−４の化合物が挙げられる：
【００３９】
【化７】
2020533465.tif 000008
【００４０】
【化８】
2020533465.tif 000009
【００４１】
【化９】
2020533465.tif 000010
【００４２】
【化１０】
2020533465.tif 000011
【００４３】
前記化学式４−１乃至化学式４−４でＲ１は、水素または炭素数１〜６または１〜４のアルキル基であってもよく、Ｚ−は、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣＨ３ＳＯ３−またはＣＨ３ＣＯ２−であってもよい。前記化学式４−１乃至４−４でｎは、それぞれ独立して、１〜２８、１〜２４または２〜２０の整数であってもよい。
【００４４】
前記化学式１で表される化合物が架橋性単量体およびカチオン性界面活性剤として前記重合性組成物に含まれる場合、前記重合性組成物は、前記化学式３で表される化合物および化学式４で表される化合物を含むことができる。すなわち、前記化学式１で表される化合物が架橋性単量体およびカチオン性界面活性剤として前記重合性組成物に含まれる場合、前記化学式１で表される化合物は、前記化学式３および化学式４で表される化合物を含むことができる。
【００４５】
本出願の重合性組成物に含まれるラジカル重合性単量体は、前記化学式１で表される化合物と重合して高分子カプセルを形成できるもの、具体的に前記化学式３で表される化合物である架橋性単量体および／または前記化学式４で表される化合物であるカチオン性界面活性剤と重合して高分子カプセルを形成できるものであれば、特に制限されない。前記ラジカル重合性単量体は、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリルアミド系化合物、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物、ビニルエステル系化合物、（メタ）アクリロニトリル化合物、Ｎ−ビニルアミド化合物などを例示することができる。具体的に、ラジカル重合性重合体は、（メタ）アクリル酸エステル化合物またはスチレン系化合物を使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
（メタ）アクリル酸エステル化合物は、炭素数１以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであってもよく、炭素数２０以下、炭素数１８以下、炭素数１６以下、炭素数１４以下または炭素数１２以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを使用することができる。このような単量体の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００４７】
スチレン系化合物は、スチレンまたはアルキルスチレンであってもよい。前記アルキルスチレンは、炭素数１〜８、炭素数１〜６または炭素数１〜４のアルキル基が結合されたスチレンであってもよい。前記アルキルスチレンは、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、またはエチルスチレンなどの核アルキル−置換スチレン；またはα−メチルスチレン、またはα−メチル−ｐ−メチルスチレンなどのα−アルキル置換スチレンなどを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【００４８】
重合性組成物は、ラジカル重合性単量体を１５重量％〜８５重量％で含むことができる。具体的に、重合性組成物は、ラジカル重合性単量体を１７重量％以上、１９重量％以上、２１重量％以上、２３重量％以上、２５重量％以上、２７重量％以上、２９重量％以上、３１重量％以上、３３重量％以上、３５重量％以上、または３７重量％以上で含むことができ、８３重量％以下、８１重量％以下、７９重量％以下、７７重量％以下、７５重量％以下、７３重量％以下、７１重量％以下、６９重量％以下、６７重量％以下、６５重量％以下、６３重量％以下、６１重量％以下、５９重量％以下、５７重量％以下、５５重量％以下、５３重量％以下、５１重量％以下、または４９重量％以下の含量で含むことができる。重合性組成物に含まれるラジカル重合性単量体の含量が前記範囲を満たすことによって、高分子カプセルを効果的に形成することができる。
【００４９】
本出願の重合性組成物が前記化学式３で表される化合物を架橋性単量体として含む場合、前記重合性組成物は、化学式３で表される化合物をラジカル重合性単量体１００重量部に対して０．１重量部〜３０重量部の範囲で含むことができる。前記重合性組成物は、化学式３で表される化合物を重合性単量体１００重量部に対して０．１重量部〜１５重量部の範囲で含むことができる。具体的に、前記重合性組成物は、前記化学式３で表される化合物をラジカル重合性単量体１００重量部に対して、０．５重量部以上、０．７５重量部以上、または１重量部以上で含むことができ、１０重量部以下、７．５重量部以下、または６重量部以下で含むことができる。
【００５０】
また、重合性組成物が前記化学式３で表される化合物を架橋性単量体として含む場合、前記重合性組成物は、化学式３で表される化合物を０．１重量％〜５重量％で含むことができる。具体的に、重合性組成物は、化学式３で表される化合物を０．２重量％以上、０．３重量％以上、または０．４重量％以上で含むことができ、４重量％以下、３重量％以下、または２．５重量％以下の含量で含むことができる。
【００５１】
化学式３の化合物の含量が前記範囲を満たすことによって、乳化重合を通じて表面にカチオン基が導入された高分子カプセルが効果的に製造され得、内部に香料などの活性物質を含有する高分子カプセルが製造され得る。
【００５２】
本出願の重合性化合物が前記化学式４で表される化合物をカチオン性界面活性剤として含む場合、前記重合性組成物は、前記ラジカル重合性単量体１００重量部に対して化学式４で表される化合物を１重量部〜３０重量部で含むことができる。具体的に、重合性組成物は、ラジカル重合性単量体１００重量部に対して前記化学式４で表される化合物を１重量部以上、２重量部以上、３重量部以上、４重量部以上、または５重量部以上で含むことができ、３０重量部以下、２９重量部以下、２８重量部以下、２７重量部以下、２６重量部以下、または２５重量部以下で含むことができる。
【００５３】
また、前記重合性組成物は、前記化学式４で表される化合物を０．５重量％〜１０重量部％含むことができる。具体的に、重合性組成物は、前記化学式４で表される化合物を１重量％以上、１．５重量％以上、または２重量％以上で含むことができ、９．５重量％以下、９重量％以下、８．５重量％以下、または８重量％以下で含むことができる。前記化学式４で表される化合物の含量が前記範囲を満たすように重合性組成物に含まれる場合、本出願の重合性組成物から形成される高分子カプセルの内部に香料などの有効成分が効果的に担持され得る。
【００５４】
本出願の重合性組成物は、上記した化合物とラジカル重合性単量体の他にも、第２架橋性単量体および／または第２イオン性界面活性剤をさらに含むことができる。
【００５５】
前記第２架橋性単量体は、一つの分子内に不飽和ビニル基が２個以上ある化合物であって、重合時に高分子の架橋構造を誘導できるものであれば、特に制限されない。例えば、前記第２架橋性単量体は、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキシルジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
前記第２架橋性単量体は、重合性組成物に０．１重量％〜５重量％で含まれ得る。また、前記化学式３で表される化合物と第２架橋性単量体が重合性組成物に同時に含まれる場合、化学式３で表される化合物と第２架橋性単量体の使用量の合計は、重合性組成物に対して０．２重量％〜１０重量％の範囲内であってもよい。
【００５７】
前記第２イオン性界面活性剤は、通常の繊維柔軟剤用カチオン界面活性剤のうちから選択された１種以上を含むことができ、その種類が特に限定されるものではない。例えば、前記第２イオン性界面活性剤は、ジエステルアンモニウムメトサルフェート、イミダゾリンアンモニウムメトサルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ベヘントリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、セトリモニウムブロミド、ベヘントリモニウムメトサルフェートおよびステアラミドプロピルジメチルアミンよりなる群から選択される１種以上を含むことができる。
【００５８】
前記第２イオン性界面活性剤は、重合性組成物に０．１重量％〜５重量％で含まれ得る。また、前記化学式４で表される化合物と第２イオン性界面活性剤が重合性組成物に同時に含まれる場合、化学式４で表される化合物と第２イオン性界面活性剤の使用量の合計は、重合性組成物に対して０．２重量％〜１０重量％の範囲内であってもよい。
【００５９】
本出願の重合性組成物は、ラジカル開始剤をさらに含むことができる。具体的に、前記ラジカル開始剤は、光重合開始剤または熱重合開始剤であってもよく、より具体的に熱重合開始剤であってもよい。前記熱重合開始剤は、熱により分解されてラジカルを発生し、ビニル系化合物の重合を開始できる物質であれば、特に制限されない。前記熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系化合物、または有機過酸化物などの公知の物質を使用することができ、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチル）バレロニトリル、ジラウロリルペルオキシド、３次ブチルペルオキシド、およびジイソプロピルペルオキシジカーボネートのうち少なくとも一つを含むことができるが、これらに限定されるものではない。
【００６０】
前記重合性組成物は、ラジカル重合性単量体１００重量部に対してラジカル開始剤を０．５重量部〜５重量部で含むことができる。具体的に、前記重合性組成物は、ラジカル重合性単量体１００重量部に対してラジカル開始剤を、０．７５重量部以上、または１重量部以上で含むことができ、３重量部以下、または１．５重量部以下で含むことができる。
【００６１】
本出願の重合性組成物は、ラジカル開始剤を０．１重量％以上１重量％以下で含むことができる。具体的に、前記重合性組成物は、ラジカル開始剤を０．２重量％以上、０．３重量％以上、または０．４重量％以上で含むことができ、０．９重量％以下、０．８重量％以下、０．７重量％以下、０．６重量％以下、または０．５重量％以下であってもよい。ラジカル開始剤の含量を前記範囲に調節する場合、重合反応の収率が十分に高いので、堅固な高分子カプセルの形成が可能になり得る。
【００６２】
前記重合性組成物は、香料をさらに含むことができる。具体的に、前記重合性組成物は、香料をさらに含むことによって、重合されて高分子カプセルを形成するとき、高分子カプセルの内部に香料が担持されるようにすることができる。
【００６３】
本出願の重合性組成物に含まれ得る香料の具体例としては、ベンジルイソオイゲノール、ジメチルアンスラニレート（２−メチル−アミノメチルベンゾアート）、セチルアセテート、５−（２−メチレン−６，６−ジメチルシクロヘキシル）−４−ペンテン−３−オン、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−１−イル）−２−ブテン−１−ノル）、トリシクロデシルプロピルオレート、トリシクロデセニルアセテート、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン、メチル−３−（トリメチル−２，２，３−シクロペンテン−３−イル−１）−５−ペンタノール−２，２，６−ジニトロ−３，４，５−トリメチル−３級−ブチルベンゼン、２−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチルナフタレン、ｐ−３級−ブチル−α−メチルヒドロキシンナミックアルデヒド、トリクロロメチルフェニルビニルアセテート、β−ナフトールメチルエーテル、アセチルセチレン、アニシルアセトン（ｐ−メトキシフェニルブタノン）、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、炭素数１０〜１５のテルペン系アルコール、および炭素数７〜１５の芳香族アルコールよりなる群から選択される１種以上が挙げられる。ただし、前記香料の種類は、特に制限されず、当業界において知られた繊維柔軟剤に適用され得る香料のうちから選択され得る。
【００６４】
前記重合性組成物は、ラジカル重合性単量体１００重量部に対して香料を１５重量部〜７５重量部で含むことができる。具体的に、前記重合性組成物は、ラジカル重合性単量体１００重量部に対し香料を１７重量部以上、１９重量部以上、２１重量部以上、２２重量部以上、２３重量部以上、２４重量部以上、または２５重量部で含むことができ、７０重量部以下、６５重量部以下、６０重量部以下、または５５重量部で含むことができる。
【００６５】
前記重合性組成物は、香料を５重量％〜３０重量％で含むことができる。具体的に、前記重合性組成物は、香料を９重量％以上、または１２重量％以上で含むことができ、２５重量％以下、または２０重量％以下で含むことができる。
【００６６】
前述した香料の含量範囲内で、重合性組成物に由来する高分子カプセルが香料を十分に捕集するようになって、十分な香伝達力を確保することができる。また、前述した香料の含量範囲内で高分子カプセルが安定的に重合され得る。
【００６７】
本出願の重合性組成物は、高分子カプセルをより効果的に形成するために、水系溶媒、具体的に水をさらに含むことができる。本出願の高分子カプセルは、前記重合性組成物に含まれた成分の乳化重合によって形成され得る。これに伴い、重合性組成物が水系溶媒を含む場合、重合性組成物に含まれたカチオン性界面活性剤が円滑に凝集され得るので、高分子カプセルが後述するように粒子形態で形成されるようにすることができる。また、前記水系溶媒の含量は、特に限定されるものではなく、水系溶媒を除いた重合性組成物１００重量部に対して、１００重量部〜５００重量部であってもよく、具体的に１５０重量部以上、２００重量部以上、または２４０重量部以上であってもよく、４５０重量部以下、４００重量部以下、３５０重量部以下、３００重量部以下、または２５０重量部以下であってもよい。
【００６８】
また、本出願は、高分子カプセルに関する。
【００６９】
本出願の高分子カプセルは、前記化学式１で表される化合物の単位および重合性単量体の単位を含む壁剤を含む。本出願で任意の化合物または任意の単量体の単位は、その化合物または単量体が重合反応を経てその重合体の骨格、例えば、主鎖または側鎖を形成している形態を意味する。
【００７０】
前記の高分子カプセルは、前述した重合性組成物から形成され得、具体的に前記重合性組成物の反応生成物であってもよく、より具体的に前記重合性組成物の重合物であってもよく、さらに具体的に前記重合性組成物の乳化重合物であってもよい。
【００７１】
前記カチオン性界面活性剤；ラジカル重合性単量体；および下記化学式１の化合物に関する説明は、前述したものと同一であるので、これに関する具体的な説明は省略することとする。また、前記化学式１の化合物が重合性組成物に前記化学式３および／または前記化学式４で表される形態で含まれる場合、前記壁剤は、前記化学式３および／または前記化学式４で表される単位を含むことができる。
【００７２】
前記壁剤は、前記重合性組成物の反応生成物を主成分として含むことができる。本明細書で、任意の成分が他の任意の成分を主成分として含むというのは、任意の成分の全体重量に対して他の任意の成分を５５重量％以上、６０重量％以上、６５重量％以上、７０重量％以上、７５重量％以上、８０重量％以上、８５重量％以上または９０重量％以上で含むことができ、その上限は、特に限定されないが、例えば、約９８重量％以下または９５重量％以下で含むことができる。
【００７３】
前記高分子カプセルは、カチオンが表面に存在するものであってもよく、具体的に、前記高分子カプセルは、表面にカチオン基が化学的結合で導入されていてもよい。すなわち、本出願の高分子カプセルは、カチオン性高分子カプセルであってもよい。前記高分子カプセルにおいては、化学式１で表される化合物に由来するカチオンは、表面に存在する。
【００７４】
また、前記カチオン基は、４級アンモニウム基であってもよい。すなわち、前記高分子カプセルは、化学式１、具体的に化学式３の架橋性単量体および／または化学式４のイオン性界面活性剤に由来するカチオンが表面に存在するものであってもよい。これを通じて、繊維などに対する付着力が向上することができる。
【００７５】
また、前記重合性組成物が香料をさらに含む場合、これから製造された前記高分子カプセルは、内部に担持された香料をもさらに含むことができる。前記香料は、重合性組成物に含まれるものと同一であるので、これに関する説明は省略することとする。
【００７６】
本出願の高分子カプセルの形状は、特に限定されるものではないが、例えば粒子形状であってもよい。本出願の高分子カプセルの形状が粒子形状である場合、粒子の粒径が５０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲内であってもよい。本明細書で、用語「粒径」は、粒子の直径を意味し、前記粒径は、高分子カプセルを１％水溶液で希釈した後、動的光散乱法（ｄｙｎａｍｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）を用いて測定した高分子カプセルの直径のＺ−平均値であってもよい。
【００７７】
具体的に、前記高分子カプセルの粒径は、６０ｎｍ以上、７０ｎｍ以上、８０ｎｍ以上、９０ｎｍ以上または１００ｎｍ以上であってもよく、７４０ｎｍ以下、７３０ｎｍ以下、７２０ｎｍ以下、７１０ｎｍ以下、７００ｎｍ以下、６９０ｎｍ以下、６８０ｎｍ以下、または６７０ｎｍ以下であってもよい。
【００７８】
本出願は、高分子カプセルの製造方法に関する。
【００７９】
本出願の高分子カプセルの製造方法は、前記重合性組成物を乳化重合する段階を含むことができる。例えば、本出願の高分子カプセルを製造するためには、水中油型エマルジョン（ｏｉｌ−ｉｎ−ｗａｔｅｒ）方式の乳化重合が好ましく適用され得る。イオン性成分が製造された水に前述した化学式１の化合物を入れて、強いせん断力（ｓｈｅａｒ）を加えてプレエマルジョン（ｐｒｅ−ｅｍｕｌｓｉｏｎ）を製造し、前述した界面活性剤、ラジカル重合性単量体および香料の混合液を投入して、乳化液滴を形成する。以後、窒素パージングを通じて酸素を除去し、反応物を適切な反応温度に加熱した後、ラジカル開始剤として熱重合開始剤を投入することによって製造することができる。
【００８０】
また、本出願は、前記の高分子カプセル、または上記のように製造された高分子カプセルを含む繊維柔軟剤組成物に関する。
【００８１】
本出願の繊維柔軟剤組成物は、前記の高分子カプセルを繊維柔軟剤組成物の総重量に対して、３０重量％以上、３５重量％以上、４０重量％以上、４５重量％以上、または５０重量％以上の含量で含むことができ、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、または５０重量％以下の含量で含むことができる。また、前記高分子カプセルの繊維柔軟剤組成物に対する含量は、前記高分子カプセルの固形分を基準として測定されるものであってもよい。
【００８２】
本出願の繊維柔軟剤組成物は、カチオン性柔軟成分および／または乳化安定剤をさらに含むことができる。
【００８３】
前記カチオン性柔軟成分は、繊維にやわらかい触感を付与するためのものであって、例えばカチオン性界面活性剤を使用することができる。前記カチオン性界面活性剤は、前述したカチオン性界面活性剤と同じでも異なっていてもよく、ジエステルアンモニウムメトサルフェート、イミダゾリンアンモニウムメトサルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ベヘントリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトサルフェートまたはステアラミドプロピルジメチルアミンなどを例示することができるが、これらに限定されるものではない。前記カチオン性柔軟成分は、全体繊維柔軟剤組成物に対して１０重量％〜９９重量％の割合で含まれ得るが、これに限定されるものではない。
【００８４】
前記乳化安定剤は、非イオン性界面活性剤または両性界面活性剤を使用することができる。前記非イオン性界面活性剤の例としては、炭素数１０〜２０個のポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエーテルおよびアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルエステルおよびヒドロキシ脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸アルキルエステルおよびそのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルアミン、ポリオキシエチレンアルキルまたはアルケニルアミン、またはグリセリルモノアルキルおよびアルケニルエステルなどがあり、また、両性界面活性剤の例としては、炭素数８〜２２個のアルキルジメチルベタイン、アルキルジメチルヒドロキシエチルまたはアルキルジメチルヒドロキシプロピルベタインやレシチンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの界面活性剤は、単独でまたは２種以上混合して、カチオン性柔軟成分の含量対比５〜４０重量％を使用することが適切である。前記乳化安定剤の範囲内で、製品の安定性と、カチオン性柔軟成分の衣類への吸着が円滑に行われ得、これに伴い、柔軟効果を向上させることができる。
【００８５】
また、本出願による繊維柔軟剤組成物は、有機分散安定剤または無機分散安定剤を含有することができ、適切な有機または無機分散安定剤としては、Ｃ８未満の低級アルコールまたはグリコール類、Ｃ１４以上の高級アルコールおよびヨウ素などの有機化合物と塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸ナトリウムなどの無機化合物などを単独でまたは２種以上混合して使用することができるが、好ましくはエタノール、イソプロピルアルコール、メチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、塩化マグネシウム、  塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸ナトリウムなどを単独でまたは２種以上混合使用した方が良い。前記分散安定剤は、全体繊維柔軟剤組成物に対して０．０１重量％〜１０重量％の割合で含まれ得るが、これに限定されるものではない。
【００８６】
その他、一般的な繊維柔軟剤の添加剤として使用される防腐剤、殺菌剤、色素、酸化防止剤、消泡剤などを製品の安定性の影響を及ぼさない範囲内で全体繊維柔軟剤組成物に対して３重量％未満の少量で添加することができる。
【発明の効果】
【００８７】
本出願は、香料物質を効果的にカプセル化することができ、表面に化学的にカチオン基が結合されていて、繊維との付着性を高めることができる重合性組成物を提供することができる。
【００８８】
また、本出願による高分子カプセルは、洗濯時に繊維に付着されずに放出される香料を最小化することができるので、少ない量の香料を使用しても、十分な香りを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００８９】
以下、本出願を実施例を参照して説明する。ただし、下記実施例は、本出願を例示するために提示されるものであり、本出願の権利範囲が下記実施例によって限定されるわけではない。
【００９０】
１．ＮＭＲ（Ｎｕｃｌｅａｒ  Ｍａｇｎｅｔｉｃ  Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）分析
ＮＭＲ測定用溶媒（ＤＭＳＯ−Ｄ６，ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ−ｄ６，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｉｓｏｔｏｐｅ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社）に製造例で得た化合物を混合して、その濃度が約１０ｍｇ／ｍＬの濃度である試料を準備した。磁気共鳴装置（Ｖａｒｉａｎ  Ｕｎｉｔｙ  Ｉｎｏｖａ  ５００ＭＨｚ）を利用して前記試料のＮＭＲ分析を行った。
【００９１】
２．高分子カプセルの粒径測定
高分子カプセルの粒径は、製造された高分子カプセルの濃度が０．１重量％になるように、水に分散した後、Ｍａｌｖｅｒｎ社のＺｅｔａｓｉｚｅｒ  ３０００を利用して２５℃の温度で測定した。
【００９２】
３．繊維柔軟剤の残香効果評価
市販される１００％のコットンタオルを、標準使用量の一般洗濯洗剤を使用して洗濯機で５回繰り返して洗濯し、脱水した後、実施例および比較例による繊維柔軟剤組成物を使用してすすぎ処理した。繊維柔軟剤は、標準使用量で、２５℃の水に溶解して使用した。前記コットンタオルをすすぎ水（２５℃）に柔軟処理した後、脱水し、２０℃および６５％の相対湿度条件で２４時間の間コンディショニングした。コンディショニングした後、熟練したパネリスト（ｐａｎｅｌｉｓｔ、被験者）の官能評価試験によって香りの強度を点数として最低１点から５点まで付与するようにし、その３回平均値として残香効果を定量化した。その他試験条件は、韓国環境産業技術院の環境標識認証基準のうちＥＬ３０６（繊維柔軟剤）内試験方法に準ずる。評価結果として、定量化された残香効果の点数が４．５点以上である場合には、「非常に優秀（◎）」で、３．５点以上４．５点未満の場合には、「優秀（○）」で、２．５点以上３．５点未満の場合には、「普通（△）」で、２．５点未満の場合には、「不良（Ｘ）」で評価した。
【００９３】
製造例１．架橋性単量体ＸＬ１の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（２−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）５７ｇ、１，１２−ジブロモドデカン（１，１２−ｄｉｂｒｏｍｏｄｏｄｅｃａｎｅ）５０ｇおよび混合溶媒（メタノール（ｍｅｔｈａｎｏｌ）：アセトニトリル（ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）を３：７の質量比で混合）２５０ｇを入れ、５０℃で２４時間の間撹拌して反応させた。反応生成物に対するＮＭＲ分析を行った結果、２．５ｐｐｍ付近のＮ−ＣＨ３ピークが３．５ｐｐｍ付近に移動することを通じて、下記化学式Ａのように、Ｎ＋−ＣＨ３のカチオンを含むことを確認した。反応後、生成された沈殿物を減圧フィルターで除去し、アセトンで洗浄後、乾燥して、下記化学式Ａの架橋性単量体ＸＬ１を得た：
【００９４】
【化１１】
2020533465.tif 000012
【００９５】
化学式ＡでＲ１は、メチル基であり、Ｒ２は、エチレン基であり、Ｚ−は、臭素イオンであり、ｎは、１０である。
【００９６】
＜製造例１のＮＭＲ分析結果−Ｈ１  ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＤＭＳＯ−Ｄ６）＞
６．０７（２Ｈ，ｖｉｎｙｌ），５．７６（２Ｈ，ｖｉｎｙｌ），４．５１（４Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２Ｃ），３．７１（４Ｈ，ＣＣＨ２Ｎ＋），３．３７（４Ｈ，Ｎ＋ＣＨ２Ｃ），３．０９（１２Ｈ，Ｎ＋ＣＨ３），１．９０（６Ｈ，Ｃ＝Ｃ−ＣＨ３），１．６６（４Ｈ，Ｎ＋ＣＣＨ２），１．２６（１６Ｈ，ＣＣＨ２Ｃ）
【００９７】
製造例２．架橋性単量体ＸＬ２の製造
５００ｍＬの丸底フラスコにＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，６−ｈｅｘａｎｅｄｉａｍｉｎｅ）３５ｇ、４−ビニルベンジルクロリド（４−ｖｉｎｙｌｂｅｎｚｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）７４ｇおよび混合溶媒（メタノール（ｍｅｔｈａｎｏｌ）：アセトニトリル（ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）を３対７の質量比で混合）２５０ｇを入れ、５０℃で２４時間の間撹拌して反応させた。反応生成物に対するＮＭＲ分析を行った結果、２．５ｐｐｍ付近のＮ−ＣＨ３ピークが３．５ｐｐｍ付近に移動しており、このことによって、下記化学式Ｂのように、にＮ＋−ＣＨ３のカチオンを含むことが確認された。反応後、生成された沈殿物を減圧フィルターで除去し、アセトンで洗浄後、乾燥させて、下記化学式Ｂの架橋性単量体ＸＬ２を得た。
【００９８】
【化１２】
2020533465.tif 000013
【００９９】
化学式ＢでＲ１は、水素であり、Ｒ２は、メチレン基であり、Ｚ−は、塩素イオンであり、ｎは、４である。
【０１００】
＜製造例２のＮＭＲ分析結果−Ｈ１  ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＤＭＳＯ−Ｄ６）＞
７．６０（４Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．１１（４Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），６．７２（２Ｈ，ｖｉｎｙｌ），５．７６（２Ｈ，ｖｉｎｙｌ），５．２５（２Ｈ，ｖｉｎｙｌ），４．５０（４Ｈ，Ｐｈｅｎｙｌ−ＣＨ２−Ｎ＋），３．３８（４Ｈ，Ｎ＋ＣＨ２Ｃ），３．１０（１２Ｈ，Ｎ＋ＣＨ３），１．７６（４Ｈ，Ｎ＋ＣＣＨ２），１．３０（４Ｈ，ＣＣＨ２Ｃ）
【０１０１】
製造例３．カチオン性界面活性剤Ｓ１の製造
５００ｍＬの丸底フラスコに２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（２−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）３４ｇおよびアセトン２５０ｇを入れて撹拌し、１−ブロモヘキサデカン（１−ｂｒｏｍｏｈｅｘａｄｅｃａｎｅ）７０ｇをゆっくり滴加した。投入が終了した後、反応混合物を３５℃で４８時間の間撹拌して反応させた。反応後、生成された沈殿を減圧フィルターで除去し、ヘキサンで洗浄後、乾燥して、下記化学式Ｃのカチオン性界面活性剤Ｓ１を得た。
【０１０２】
【化１３】
2020533465.tif 000014
【０１０３】
化学式ＣでＲ１は、メチル基であり、Ｒ２は、炭素数１６のアルキル基であり、Ｚ−は、臭素イオンである。
【０１０４】
＜製造例３のＮＭＲ分析結果−Ｈ１  ＮＭＲ（ｐｐｍ、測定溶媒は、ＣＤＣｌ３）＞
６．１６（１Ｈ，ｖｉｎｙｌ），５．６９（１Ｈ，ｖｉｎｙｌ），４．６６（２Ｈ，ＣＯ２ＣＨ２Ｃ），４．１９（２Ｈ，ＣＣＨ２Ｎ＋），３．６２（２Ｈ，Ｎ＋ＣＨ２Ｃ），３．５２（６Ｈ，Ｎ２ＣＨ３），１．９６（３Ｈ，Ｃ＝Ｃ−ＣＨ３），１．７６（２Ｈ，Ｎ＋ＣＣＨ２），１．２６（２６Ｈ，ＣＣＨ２Ｃ），０．８９（３Ｈ，ＣＣＨ３）
【０１０５】
製造例４．カチオン性界面活性剤Ｓ２の製造
５００ｍＬの丸底フラスコにＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｏｄｅｃｙｌａｍｉｎｅ）５３ｇおよびアセトン２５０ｇを入れて撹拌し、４−ビニルベンジルクロリド（４−ｖｉｎｙｌｂｅｎｚｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）４０ｇをゆっくり滴加した。投入が終了した後、反応混合物を３５℃で４８時間の間撹拌して反応させた。反応後、生成された沈殿を減圧フィルターで除去し、ヘキサンで洗浄後、乾燥して、下記化学式Ｄのカチオン性界面活性剤Ｓ２を得た。
【０１０６】
【化１４】
2020533465.tif 000015
【０１０７】
化学式ＤでＲ１は、水素原子であり、Ｒ２は、炭素数１２のアルキル基であり、Ｚ−は、塩素イオンである。
【０１０８】
＜製造例４のＮＭＲ分析結果−Ｈ１  ＮＭＲ（ｐｐｍ，ＤＭＳＯ−Ｄ６）＞
７．５９（２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），７．１１（２Ｈ，ａｒｏｍａｔｉｃ），６．７１（１Ｈ，ｖｉｎｙｌ），５．７６（１Ｈ，ｖｉｎｙｌ），５．２６（１Ｈ，ｖｉｎｙｌ），４．４８（２Ｈ、ｐｈｅｎｙｌ−ＣＨ２−Ｎ＋），３．３５（２Ｈ，Ｎ＋ＣＨ２Ｃ），３．１２（６Ｈ，Ｎ＋ＣＨ３），１．７６（２Ｈ，Ｎ＋ＣＣＨ２），１．３０（１８Ｈ，ＣＣＨ２Ｃ），０．９０（３Ｈ，ＣＣＨ３）
【０１０９】
製造例５．高分子カプセルＣ１の製造
５００ｍＬの丸底フラスコにセトリモニウムブロミド（ｃｅｔｒｉｍｏｎｉｕｍ  ｂｒｏｍｉｄｅ，ＣＴＡＢ）２ｇおよび蒸留水２６６ｇを入れて６００ｒｐｍで３０分間撹拌した。ここにメチルメタクリレート（ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ，ＭＭＡ）３８ｇ、前記製造例１の架橋性単量体ＸＬ１  ２ｇおよび香料としてＩＦＦ社のＣｏｍｅｌｙ  ４５０  ２０ｇの混合液を投入した後、反応器をシールした。前記混合物を撹拌しつつ、３０分間窒素パージングして、溶存酸素を除去した。反応混合物を６０℃の温度に昇温した後、熱重合開始剤として過硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅ，ＳＰＳ）０．４ｇを投入し、５時間反応後、反応を終了して、高分子カプセルＣ１を製造した。
【０１１０】
製造例６．高分子カプセルＣ２の製造
５００ｍＬの丸底フラスコにセトリモニウムブロミド（ｃｅｔｒｉｍｏｎｉｕｍ  ｂｒｏｍｉｄｅ，ＣＴＡＢ）２ｇおよび蒸留水２６６ｇを入れて６００ｒｐｍで３０分間撹拌した。ここにスチレン（ｓｔｙｒｅｎｅ，ＳＴ）３８ｇ、前記製造例２の架橋性単量体ＸＬ２  ２ｇおよび香料としてＩＦＦ社のＣｏｍｅｌｙ  ４５０  ２０ｇの混合液を投入した後、反応器をシールした。前記混合物を撹拌しつつ、３０分間窒素パージングして、溶存酸素を除去した。反応混合物を６０℃の温度に昇温した後、熱重合開始剤として過硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅ，ＳＰＳ）０．４ｇを投入し、５時間反応後、反応を終了して、高分子カプセルＣ２を製造した。
【０１１１】
製造例７〜１８．高分子カプセルＣ３〜Ｃ１４の製造
前記製造例５と製造例６に示された重合法と同じ方法で製造し、かつ、採用された物質およびその含量は、下記の表１〜表３に示されたように調節した。
【０１１２】
製造例１９．高分子カプセルＢ１の製造
架橋性単量体として製造例１のＸＬ１の代わりに非イオン性架橋単量体であるエチレングリコールジメタクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ，ＥＧＤＭＡ）を採用したことを除いて、製造例５と同じ方法で高分子カプセルを製造し、その結果を下記の表３に示した。
【０１１３】
製造例２０．高分子カプセルＢ２の製造
界面活性剤として非イオン性界面活性剤であるＢｒｉｊ（登録商標）Ｌ２３（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社）２ｇを採用し、架橋性単量体として製造例１のＸＬ１の代わりに非イオン性架橋単量体であるエチレングリコールジメタクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ，ＥＧＤＭＡ）を採用したことを除いて、製造例５と同じ方法で高分子カプセルを製造し、その結果を下記の表３に示した。
【０１１４】
【表１】
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【０１１５】
【表２】
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【０１１６】
【表３】
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【０１１７】
実施例１．繊維柔軟剤組成物の製造
前記製造例５の高分子カプセルＣ１を利用して繊維柔軟剤組成物を製造した。具体的に、前記製造例５の高分子カプセルＣ１をジエステルアンモニウムメトサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エチレングリコールおよび添加剤（色素、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤など）を下記表４の割合で混合して繊維柔軟剤を製造した。残量の水は、すべての構成成分の合計が１００になるように添加される精製水を意味する。
【０１１８】
実施例２〜１４．繊維柔軟剤組成物の製造
高分子カプセルの種類および含量を下記表４〜表６のように調節したことを除いて、実施例１と同じ方法で繊維柔軟剤組成物を製造した。
【０１１９】
比較例１．繊維柔軟剤組成物の製造
カプセル化しない市販の香料Ｃｏｍｅｌｙ  ４５０（ＩＦＦ社）とジエステルアンモニウムメトサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エチレングリコールおよび添加剤（色素、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤など）を下記表６の組成で採択して、繊維柔軟剤組成物を製造した。
【０１２０】
比較例２．繊維柔軟剤組成物の製造
製造例１４の高分子カプセルＢ１を使用したことを除いて、実施例１と同じ方法で繊維柔軟剤組成物を製造した。
【０１２１】
比較例３．繊維柔軟剤組成物の製造
製造例１５の高分子カプセルＢ２を使用したことを除いて、実施例１と同じ方法で繊維柔軟剤組成物を製造した。
【０１２２】
実施例および比較例による繊維柔軟剤組成物の構成成分、その含量およびその残香効果の評価結果を下記表４〜表６に記載した。
【０１２３】
【表４】
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【０１２４】
【表５】
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【０１２５】
【表６】
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【０１２６】
前記表４〜表６から明らかなように、本出願の化合物を使用した実施例１〜１４による繊維柔軟剤組成物は、優れた残香効果を示すことを確認することができる。他方で、同じ香料を使用するにも関わらず、カプセル化しない香料だけを使用した繊維柔軟剤組成物の場合、残香効果が微弱であることが分かる。また、本出願の化合物を使用しない比較例２および比較例３による繊維柔軟剤も、残香効果が微弱であることを確認することができる。これを通じて、本出願の重合性組成物で製造された高分子カプセルを含む繊維柔軟剤組成物は、優れた残香効果を示すことが分かる。
【国際調査報告】
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