(57)【要約】  ４つの層を有するウォッシュコートと、そのウォッシュコートが上に配置された担体とを有するディーゼル酸化触媒において、上記ウォッシュコートは、上記担体上に配置され、第１金属酸化物担持材上に担持された第１白金族金属を有する第１層と、上記第１層上に配置され、第２金属酸化物担持材上に担持された第２白金族金属を有し且つ第５白金族金属を有する第２層と、第３金属酸化物担持材上に担持された第３白金族金属を有し且つＦｅを含むゼオライト材料を有し且つ第６白金族金属を有する第３層と、第４白金族金属及び第４金属酸化物を有する第４層とを有し、上記担体は、長さ、前端、及び後端を有し、上記第１層は、上記担体の全長に亘って担体上に配置され、上記第２層は、上記担体の全長に亘って上記第１層上に配置され、上記第３層は、上記担体の前端から上記担体の長さのｘ％に亘って、上記第２層上に少なくとも部分的に配置され、上記第４層は、上記担体の後端から上記担体の長さのｙ％に亘って、上記第２層上に少なくとも部分的に配置され、ｘは３０〜７０までの範囲内であり、ｙは３０〜７０までの範囲内であり、ｘ＋ｙは９５〜１１５までの範囲内である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
４つの層を有するウォッシュコートと、該ウォッシュコートが上に配置された担体とを有するディーゼル酸化触媒において、
前記ウォッシュコートは、
前記担体上に配置され、第１金属酸化物担持材上に担持された第１白金族金属を有する第１層と、
前記第１層上に配置され、第２金属酸化物担持材上に担持された第２白金族金属を有し且つ第５白金族金属を有する第２層と、
第３金属酸化物担持材上に担持された第３白金族金属を有し且つＦｅを含むゼオライト材料を有し且つ第６白金族金属を有する第３層と、
第４白金族金属及び第４金属酸化物を有する第４層とを有し、
前記担体は、長さ、前端、及び後端を有し、
前記第１層は、前記担体の全長に亘って該担体上に配置され、
前記第２層は、前記担体の全長に亘って前記第１層上に配置され、
前記第３層は、前記担体の前端から前記担体の長さのｘ％に亘って、前記第２層上に少なくとも部分的に配置され、
前記第４層は、前記担体の後端から前記担体の長さのｙ％に亘って、前記第２層上に少なくとも部分的に配置され、
ｘは３０〜７０までの範囲内であり、ｙは３０〜７０までの範囲内であり、ｘ＋ｙは９５〜１１５までの範囲内である、ディーゼル酸化触媒。
【請求項２】
ｘが、３５〜６５までの範囲内、好ましくは４０〜６０までの範囲内、より好ましくは４５〜５５までの範囲内、より好ましくは４９〜５１までの範囲内であり、より好ましくは、ｘが５０であり、且つ、
ｙが、好ましくは３５〜６５までの範囲内、より好ましくは４０〜６０までの範囲内、より好ましくは４５〜５５までの範囲内、より好ましくは４９〜５１までの範囲内であり、より好ましくは、ｙが５０である、請求項１に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項３】
ｘ＋ｙが、９６〜１１０までの範囲内、好ましくは９７〜１０５までの範囲内、より好ましくは９８〜１０２までの範囲内、より好ましくは９９〜１０１までの範囲内であり、より好ましくは、ｘ＋ｙが１００である、請求項１又は２に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項４】
前記第１白金族金属は、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＲｈの１つ以上であり、好ましくはＰｔ、及びＰｄの１つ以上であり、より好ましくはＰｄであり、且つ、
前記第１金属酸化物担持材が、好ましくは、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ、ランタナ・アルミナ、シリカ・ジルコニア・ランタナ、マンガンでドープされたアルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、チタニア、ジルコニア・チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア・ジルコニア、セリア・アルミナ、バリア・セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくは、ガンマアルミナ、ランタナ・アルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくは、ガンマアルミナ、ランタナ・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくは、ランタナ・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくはランタナ・アルミナ及びセリアである、請求項１乃至３の何れか１項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項５】
前記第２白金族金属は、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＲｈの１つ以上、好ましくはＰｔ、及びＰｄの１つ以上、より好ましくはＰｄであり、且つ、
前記第２金属酸化物担持材が、好ましくは、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ、ランタナ・アルミナ、シリカ・ジルコニア・ランタナ、マンガンでドープされたアルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、チタニア、ジルコニア・チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア・ジルコニア、セリア・アルミナ、バリア・セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくは、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ・アルミナ、及びセリア・アルミナの１つ以上、より好ましくは、ガンマアルミナ、及びシリカ・アルミナの１つ以上、より好ましくはシリカ・アルミナである、請求項１乃至４の何れか１項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項６】
前記第３白金族金属は、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＲｈの１つ以上、好ましくはＰｔ、及びＰｄの１つ以上、より好ましくはＰｄであり、且つ、
前記第３金属酸化物担持材が、好ましくは、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ、ランタナ・アルミナ、シリカ・ジルコニア・ランタナ、マンガンでドープされたアルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、チタニア、ジルコニア・チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア・ジルコニア、セリア・アルミナ、バリア・セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくは、ガンマアルミナ、シリカ・アルミナ、ジルコニア・アルミナ、及びマンガンでドープされたアルミナの１つ以上、より好ましくはシリカ・アルミナである、請求項１乃至５の何れか１項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項７】
前記ゼオライト材料の骨格構造が、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＧｅの１つ以上、好ましくはＳｉである四価元素Ｙを含み、且つ
前記ゼオライト材料の骨格構造が、好ましくは、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、及びＩｎの１つ以上、好ましくはＡｌである三価元素Ｘを含む、請求項１乃至６の何れか１項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項８】
前記ゼオライト材料が、様式ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、−ＣＨＩ、−ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊−ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、−ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、−ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊−ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、−ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、−ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、−ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、−ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊−ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、−ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、−ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮの１つ、それらの２つ以上の混合物、及び、それらの２つ以上の混合様式の、好ましくは、上記様式ＡＥＩ、ＧＭＥ、ＢＥＡ、ＣＨＡ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＨＥＵ、ＬＥＶ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、又はＭＯＲの、より好ましくは、上記様式ＡＥＩ、ＧＭＥ、ＣＨＡ、ＭＦＩ、ＢＥＡ、ＦＡＵ、又はＭＯＲの、より好ましくは、上記様式ＢＥＡ、ＭＦＩ、又はＣＨＡの、より好ましくは、上記様式ＢＥＡ及び／又はＭＦＩの、更により好ましくは上記様式ＢＥＡの骨格構造を有する、請求項１乃至７の何れか１項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項９】
前記ゼオライト材料は、該ゼオライト材料の総重量に基づき、Ｆｅ２Ｏ３として計算されたＦｅを、０．５〜６重量％までの範囲内、好ましくは１．０〜５．０重量％までの範囲内、より好ましくは２．４〜５．０重量％までの範囲内、より好ましくは２．０〜４．０重量％までの範囲内、より好ましくは３から３．５重量％までの範囲内、より好ましくは１．５〜２重量％までの範囲内で有する、請求項１乃至８の何れか１項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項１０】
前記第４白金族金属、前記第５白金族金属、及び前記第６白金族金属は、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＲｈの１つ以上、好ましくはＰｔ、及びＰｄの１つ以上、より好ましくはＰｄである、請求項１乃至９の何れか１項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項１１】
前記第４金属酸化物が、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ、ランタナ・アルミナ、シリカ・ジルコニア・ランタナ、マンガンでドープされたアルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、チタニア、ジルコニア・チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア・ジルコニア、セリア・アルミナ、バリア・セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、好ましくは、ガンマアルミナ、シリカ・アルミナ、ジルコニア・アルミナ、及びマンガンでドープされたアルミナの１つ以上、より好ましくはマンガンでドープされたアルミナである、請求項１乃至１０の何れか１項に記載のディーゼル酸化触媒。
【請求項１２】
一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭化水素の１つ以上の酸化のための、好ましくは、一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭化水素の酸化のための請求項１乃至１１の何れか１項に記載のディーゼル酸化触媒の使用であって、前記一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭化水素の１つ以上は、好ましくは、排ガスに、より好ましくはディーゼルエンジンからの排ガスに、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンからの排ガスに含まれる、ディーゼル酸化触媒の使用。
【請求項１３】
排ガス処理システム、好ましくは内燃エンジンと流体連通する排ガス処理システムであって、前記排ガス処理システムは、請求項１乃至１０の何れか１項に記載のディーゼル酸化触媒を含み、前記内燃エンジンは、好ましくはディーゼルエンジン、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンである、排ガス処理システム。
【請求項１４】
請求項１乃至１０の何れか１項に記載のディーゼル酸化触媒の作成方法であって、
（ａ）担体上に第１スラリーを配置し、スラリー処理担体を取得するステップであって、前記第１スラリーは、前記第１金属酸化物担持材上に担持された前記第１白金族金属を有する、ステップと、
（ｂ）（ａ）で取得されたスラリー処理担体を乾燥し、上に第１層が配置された担体を取得するステップと、
（ｃ）（ｂ）で取得された、乾燥されたスラリー処理担体を任意にか焼するステップと、
（ｄ）上に第１層が配置された担体上に第２スラリーを配置し、スラリー処理担体を取得するステップであって、前記第２スラリーは、前記第２金属酸化物担持材上に担持された前記第２白金族金属を有すると共に前記第５白金族金属を有する、ステップと、
（ｅ）（ｄ）で取得されたスラリー処理担体を乾燥し、上に第１及び第２層が配置された担体を取得するステップと、
（ｆ）（ｅ）で取得された、乾燥されたスラリー処理担体を任意にか焼するステップと、
（ｇ）前記担体の前端から前記担体の長さのｘ％に亘り、（ｅ）で取得された、任意に（ｆ）で取得された、上に第１及び第２層が配置された担体上に第３スラリーを配置し、スラリー処理担体を取得して、上に第１、第２、及び第３層が配置された担体を取得するステップであって、前記第３スラリーは、前記第３金属酸化物担持材上に担持された第３白金族金属を有すると共にＦｅを含む前記ゼオライト材料を有すると共に前記第６白金族金属を有する、ステップと、
（ｈ）任意に、（ｇ）で取得されたスラリー処理担体を乾燥するステップと、
（ｉ）任意に、（ｈ）で取得された、乾燥されたスラリー処理担体をか焼するステップと、
（ｊ）前記担体の前端から前記担体の長さのｘ％に亘り、（ｇ）で取得された、任意に（ｈ）又は（ｉ）で取得された、上に第１、第２、及び第３層が配置された担体上に第４スラリーを配置し、スラリー処理担体を取得するステップであって、前記第４スラリーは、前記第４白金族金属及び前記第４金属酸化物を有する、ステップと、
（ｋ）（ｊ）で取得されたスラリー処理担体を乾燥するステップと、
（ｌ）（ｋ）で取得された、乾燥されたスラリー処理担体をか焼し、前記第１、前記第２、前記第３、及び前記第４層を含むウォッシュコートが上に配置された担体を取得するステップと、を含む、作成方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の作成方法によって取得可能な又は取得されたディーゼル酸化触媒、好ましくは請求項１乃至１０の何れか１項に記載のディーゼル酸化触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一酸化窒素（ＮＯ）の酸化、炭化水素（ＨＣ）の酸化、及び一酸化炭素（ＣＯ）のためのディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）に関する。更に、本発明は、排ガスを処理するためのシステム、上記ディーゼル酸化触媒を含むシステムに関し、上記ディーゼル酸化触媒は、好ましくは触媒付きすすフィルタの上流に配置され、好ましくは、触媒付きすすフィルタは、選択触媒還元（ＳＣＲｏＦ）のための触媒要素を有する。それに加えて、本発明は、上記ディーゼル酸化触媒の作成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、特に北米、欧州連合における全ての低負荷用の排ガス処理システムは、規制要件のために、ディーゼル酸化触媒を備える。しかしながら、任意のＳＣＲｏＦを含み、ＤＯＣ又はＮＯｘ吸収ＤＯＣ（ＮＡ−ＤＯＣ）を伴う将来のディーゼルシステムは、（１）特に低いＥＣＥ温度での改善されたＣＯ転化及び炭化水素転化、（２）特に希薄ディーゼル運転における改善された硫酸化／脱硫酸化作用、及び（３）瞬間的な点火状況下での改善されたＮＯ酸化、の特徴を満たす新たなＤＯＣを要求する。したがって、本発明は、特にＮＯｘの吸収作用を含むディーゼル酸化触媒に関する。結果としてのＮＯｘ吸収ＤＯＣは、とりわけ、比較的低い温度でＮＯｘを吸収することができると共に、特に、比較的低い温度でＣＯの酸化を向上することもできる。したがって、好ましくはＳＣＲｏＦを含む、低負荷用ディーゼルシステムを狙いとする。したがって、本発明のディーゼル酸化触媒は、欧州及び米国ディーゼルエンジン汚染対策のためのシステムでの使用を意図する。
【０００３】
ＷＯ２０１３／０４２０８０Ａ１は、ａ）キャリア担体、ｂ１）及びｂ２）を含むｂ）ディーゼル酸化触媒材料を含むディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）に関し、ｂ１）上記キャリア担体上に配置される第１層であって、その第１層は、担持材上に含浸されたパラジウムを含むと共に、任意にプラチナを含み、担持材は、その担持材の総重量に基づいて少なくとも４５重量％の量でセリアを含み、ｂ２）上記第１層上に配置された第２層であって、その第２層は、金属酸化物を含む担持材上にそれぞれ含浸されたパラジウムとプラチナを含み、上記第１層のパラジウムに対するプラチナの重量比は、上記第２層のパラジウムに対するプラチナの重量比よりも小さい。好ましい実施の形態では、上記第２層上に第３層を付加することができ、上記第３層は、担持材上に含浸されたパラジウムを含むと共に、任意にプラチナを含み、担持材は、その担持材の総重量に基づいて少なくとも４５重量％の量でセリアを含み、上記第３層のパラジウムに対するプラチナの重量比は、上記第２層のパラジウムに対するプラチナの重量比よりも小さい。
【０００４】
更に、ＷＯ２０１５／０９５０５６は、第１耐火性金属酸化物担持体、プラチナ成分、及びパラジウム成分を含む第１ウォッシュコート層と、マンガンを含む第２耐火性金属酸化物担持体、ゼオライト、及びプラチナ成分を含む第２ウォッシュコート層とを有する酸化触媒を開示する。最後に、ＷＯ２０１７／０１９９５８Ａ１は、１つの実施の形態において、担体上に配置された３つの層を含み、リーンバーンエンジンからの排ガス排出物を減少するための酸化触媒複合物を開示し、キャリア担体上の下層は、第１耐火性金属酸化物担持体、希土類酸化物成分、及びパラジウムを含み且つプラチナを含まず、上記下層上の中層は、第２耐火性金属酸化物担持体、プラチナ及びパラジウムを含み且つ希土類酸化物を含まず、上記中層上の保護層は、第３耐火性金属酸化物担持体、プラチナ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｖ及びＡｇで活性化されたモレキュラーシーブを含む。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２０１３／０４２０８０Ａ１
【特許文献２】ＷＯ２０１５／０９５０５６Ａ１
【特許文献３】ＷＯ２０１７／０１９９５８Ａ１
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
したがって、それは、４つの層を有するウォッシュコートを有するディーゼル酸化触媒に驚くほど見いだされ、上記ウォッシュコートは担体上に配置され、そのウォッシュコートは、
上記担体上に配置され、第１金属酸化物担持材上に担持された第１白金族金属を有する第１層と、
上記第１層上に配置され、第２金属酸化物担持材上に担持された第２白金族金属を有し且つ第５白金族金属を有する第２層と、
第３金属酸化物担持材上に担持された第３白金族金属を有し且つＦｅを含むゼオライト材料を有し且つ第６白金族金属を有する第３層と、
第４白金族金属及び第４金属酸化物を有する第４層とを有し、
上記担体は、長さ、前端、及び後端を有し、
上記第１層は、上記担体の全長に亘ってその担体上に配置され、
上記第２層は、上記担体の全長に亘って上記第１層上に配置され、
上記第３層は、上記担体の前端から上記担体の長さのｘ％に亘って、上記第２層上に少なくとも部分的に配置され、
上記第４層は、上記担体の後端から上記担体の長さのｙ％に亘って、上記第２層上に少なくとも部分的に配置され、
ｘは３０〜７０までの範囲内であり、ｙは３０〜７０までの範囲内であり、ｘ＋ｙは９５〜１１５までの範囲内であって、硫酸化／脱硫酸化に関する改善された作用と同様に、ＣＯ酸化、ＮＯ酸化、及び炭化水素の酸化の点で改善された性能を示す。上記硫酸化／脱硫酸化作用に関し、本発明に係るディーゼル酸化触媒は、ＣＯ酸化、ＮＯ酸化、及び炭化水素の酸化の点で著しく低い性能を示すことなく、硫酸化から回復するのが見出される。これに加えて、本発明に係るディーゼル酸化触媒は、下流側触媒付きすすフィルタ（ＣＳＦ）又は選択触媒還元のための触媒要素を含む下流側触媒付きすすフィルタ（ＳＣＲｏＦ）を加熱するための好ましい温度、すなわち発熱を創生することができる。
【０００７】
特に、担体と、セリア及び／又はランタナ・アルミナ上のパラジウムを含む第１層と、アルミナ上のプラチナ及びアルミナ上のパラジウムを含む第２層と、上記担体の前端から配置され、結果として入口領域を形成する第３層であってアルミナ上のプラチナ、パラジウム、及びＦｅを有するゼオライト材料を含む第３層と、及び上記担体の後端から配置され、結果として出口領域を形成し、マンガンでドープされたアルミナ上のプラチナを含む第４層とを含むディーゼル酸化触媒は、ＣＯ、ＮＯ、及び炭化水素の高い転化を達成すると共に、硫酸化／脱硫酸化に関する改善された作用を示す。
【０００８】
好ましくは、４つの層を有する上記ディーゼル酸化触媒は、
（ａ）セリア上及び／又はランタナ・アルミナ上に担持されたＰｄを含む第１層（下塗り）、
（ｂ）アルミナ上に担持されたＰｔ及び／又はＰｄを含む第２層（中塗り）、
（ｃ）アルミナ及びＦｅを含むゼオライト材料、好ましくはＦｅを含むベータゼオライト上に担持されたＰｔ、Ｐｄを含む第３層（入口領域を形成する上塗り）、及び、
（ｄ）マンガンでドープされたアルミナ上に担持されたＰｔを含む第４層（出口領域を形成する上塗り）
を含む。
【０００９】
選択的に、上記第３及び第４層は、（好ましくは入口トップ層及び出口トップ層の形で）上記上塗り層を形成するので、また、前述の第３層は、好ましくは４つのウォッシュコートスラリーの使用が適用されるので、上記ディーゼル酸化触媒はまた、３層  ４ウォッシュコートデザインを示すものとして記述される場合がある。
【００１０】
上記ウォッシュコートに含まれる層の数に関して特定の制約はない。しかしながら、上記第１、第２、第３、及び第４層をなす４つの層を上記ウォッシュコートが有することが好ましい。より好ましくは、上記ウォッシュコートは、上記第１、第２、第３、及び第４層をなす４つの層からなる。
【００１１】
上記第１層に関し、それは、上記担体の全長に亘ってその担体上に配置されることが規定される。上記第２層に関し、それは、上記担体の全長に亘って上記第１層の上に配置されることが規定される。
【００１２】
上記第３層は、入口上塗りと呼ぶことができ、その結果、入口領域を形成する。第３層は、上記担体の前端から上記第２層上に少なくとも部分的に配置されることが規定される。上記第３層の長さに関し、それは、上記担体の長さのｘ％の長さと規定される。上記第４層は、出口上塗りと呼ぶことができ、その結果、出口領域を形成する。第４層は、上記担体の後端から上記第２層上に少なくとも部分的に配置されることが規定される。上記第４層の長さに関し、それは、上記担体の長さのｙ％の長さと規定される。ｘは３０〜７０までの範囲内に、ｙは３０〜７０までの範囲内に規定されるので、前記２つの層は、重なり得るか、端と端が揃い得るか、又は結果として担体の上に層がないように担体の一部に隙間を形成し得る。ｘ＋ｙは９５〜１１５の範囲内に規定されるので、可能な重なりは、上記担体の長さの０超〜１５％までの範囲の長さ、したがって最大で担体の長さの１５％の長さを有し得る一方、可能な隙間は、上記担体の０超〜５％までの範囲の長さ、したがって最大で担体の長さの５％の長さを有し得る。しかしながら、上記２つの層は、端と端が揃うのが好ましい。
【００１３】
上記第３層の長さの上記規定内で、その長さに関する更なる制限は存在しない。上に規定するように、ｘは３０〜７０までの範囲内である。好ましくは、ｘは、３５〜６５までの範囲内である。より好ましくは、ｘは、４０〜６０までの範囲内、より好ましくは、４５〜５５までの範囲内、更により好ましくは、４９〜５１までの範囲内である。ｘが５０であることが特に好ましい。
【００１４】
上記第４層の長さの上記規定内で、再び、その長さに関する更なる制限は存在しない。上に規定するように、ｙは３０〜７０までの範囲内である。好ましくは、ｙは、３５〜６５までの範囲内である。より好ましくは、ｙは、４０〜６０までの範囲内、より好ましくは、４５〜５５までの範囲内、更により好ましくは、４９〜５１までの範囲内である。ｙが５０であることが特に好ましい。
【００１５】
ｘ＋ｙが１００で、結果として、ディーゼル酸化触媒内で上記第３層と第４層が端と端で揃うように、ｘが５０で且つｙが５０であることが特に好ましい。
【００１６】
ｘとｙの合計に関し、ｘ＋ｙが９５〜１１５までの範囲である前述の規定の他に、更なる制限は存在しない。好ましくは、ｘ＋ｙは、９６〜１１０までの範囲内、より好ましくは、９７〜１０５までの範囲内、より好ましくは、９８〜１０２までの範囲内、更により好ましくは、９９〜１０１までの範囲内である。ｘ＋ｙが１００であることが特に好ましい。
【００１７】
上記第３層は、上記担体の前端から担体の長さのｘ％で上記第２層上に配置され、また上記第４層は、上記担体の後端から担体の長さのｙ％で上記第２層上に配置され、ｘが５０、ｙが５０で、またｘ＋ｙが１００であることが特に好ましい。
【００１８】
したがって、本発明の上記ディーゼル酸化触媒は、担体と、第１層、第２層、第３層、及び第４層を有するウォッシュコートとを有し、上記担体は、担体長、前端、及び後端を有し、上記第１層は、上記担体の全長に亘ってその担体上に配置され、上記第２層は、上記担体の全長に亘って上記第１層の上に配置され、上記第３層は、上記担体の前端から上記担体長の５０％にかけて、少なくとも部分的に上記第２層の上に配置され、上記第４層は、上記担体の後端から上記担体長の５０％にかけて、少なくとも部分的に上記第２層の上に配置され、上記第１層は、第１金属酸化物担持材上に担持された第１白金族金属を有し、上記第２層は、第２金属酸化物担持材上に担持された第２白金族金属を有すると共に第５白金族金属を有し、上記第３層は、第３金属酸化物担持材上に担持された第３白金族金属を有し且つＦｅを含むゼオライト材料を有し且つ第６白金族金属を有し、上記第４層は、第４白金族金属及び第４金属酸化物を有することが、特に好ましい。
【００１９】
本発明の触媒で提供される、４つの層を有する上記ウォッシュコートが上に設けられる上記担体に関し、その上にウォッシュコートが配置され得るような担体で、この趣旨で提供され得るあらゆる適用可能な担体に提供される特定の制限は適用されない。特に、本発明の触媒に含まれ得る担体の様式は、その形状に関しても、それを構成する材料に関しても制限されない。
【００２０】
したがって、本発明の触媒に含まれる上記担体は、あらゆる適用可能な担体又は複数の担体を有し得、その担体は、好ましくは、１つ以上のセラミック製及び金属製担体を含み、また好ましくは、セラミック製担体を含む。好ましいセラミック製担体の中では、担体が、アルミナ、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、アルミノチタネート、炭化ケイ素、コージライト、ムライト、ジルコニア、スピネル、マグネシア、及びチタニアの１つ以上、より好ましくは、アルファアルミナ、アルミノチタネート、炭化ケイ素、及びコージライトの１つ以上、より好ましくは、Ａｌ２ＴｉＯ５、ＳｉＣ、及びコージライトの１つ以上を含み、より好ましくは、上記担体がコージライトを含み、より好ましくは、上記担体がコージライトからなることがとりわけ好ましい。それとは独立して、本発明の触媒に含まれる上記担体の形状は、例として、顆粒、ペレット、メッシュ、リング、球、円柱、円筒、及びモノリスの１つ以上であってもよく、好ましくは、上記担体はモノリス、より好ましくはハニカムモノリスであり、好ましくは、上記ハニカムモノリスは、ウォールフロー又はフロースルーモノリス、好ましくはフロースルーモノリスである。上記担体が、コージライトフロースルーハニカムモノリスであることが、とりわけ好ましい。
【００２１】
更に、本発明に関し、上記担体は、長手方向に伸長する壁で取り囲まれて規定されることによって形成された長手方向に伸長する複数の通路、及び、上記担体の前端及び後端間に伸長する長手方向全長を有することが好ましい。
【００２２】
上記第１層に含まれる上記第１白金族金属に関し、金属酸化物担持材上に担持され得て提供されるあらゆる適用可能な白金族金属を使用することができる。好ましくは、上記第１白金族金属は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、及びＰｔの１つ以上である。より好ましくは、上記第１白金族金属は、Ｒｈ、Ｐｄ、及びＰｔの１つ以上、より好ましくはＰｄ、及びＰｔの１つ以上、また、より好ましくはＰｄである。
【００２３】
更に、原則として、上記第１白金族金属の担持量に関する特定の制限はない。好ましくは、上記第１層内に含まれる上記第１白金族金属の担持量は、１０〜６０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは２０〜４０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは２６〜３６ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは２８〜３４ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは３０〜３２ｇ／ｆｔ３までの範囲内である。
【００２４】
上記第１層内に含まれる上記第１金属酸化物担持材に関し、上記第１白金族金属のための担持材として使用可能なものとして提供されるあらゆる適用可能な金属酸化物担持材が使用可能である。好ましくは、上記第１金属酸化物担持材は、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ、ランタナ・アルミナ、シリカ・ジルコニア・ランタナ、マンガンでドープされたアルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、チタニア、ジルコニア・チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア・ジルコニア、セリア・アルミナ、バリア・セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくは、ガンマアルミナ、ランタナ・アルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくは、ガンマアルミナ、ランタナ・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくは、ランタナ・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくはランタナ・アルミナ及びセリアである。
【００２５】
原則として、上記第１層内に含まれる上記第１金属酸化物担持材の担持量に関する特定の制限はない。好ましくは、上記第１金属酸化物担持材は、０．２〜２．５ｇ／ｉｎ３まで、好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．９〜１．９ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは１．２〜１．８ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは１．４〜１．６ｇ／ｉｎ３までの範囲内の担持量で上記第１層内に含まれる。
【００２６】
上記第１金属酸化物担持材上に担持される上記第１白金族金属は、ランタナ・アルミナ及びセリア上に担持されるＰｄであることがとりわけ好ましい。
【００２７】
上記第２層に含まれる上記第２白金族金属に関し、金属酸化物担持材上に担持され得て提供されるあらゆる適用可能な白金族金属を使用することができる。好ましくは、上記第２白金族金属は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、及びＰｔの１つ以上である。より好ましくは、上記第２白金族金属は、Ｒｈ、Ｐｄ、及びＰｔの１つ以上、より好ましくはＰｄ、及びＰｔの１つ以上、また、より好ましくはＰｄである。
【００２８】
更に、原則として、上記第２白金族金属の担持量に関する特定の制限はない。好ましくは、上記第２層内に含まれる上記第２白金族金属の担持量は、５〜５０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは５〜３０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１０〜２０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１２〜１８ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１４〜１６ｇ／ｆｔ３までの範囲内である。
【００２９】
上記第２層内に含まれる上記第２金属酸化物担持材に関し、上記第２白金族金属のための担持材として使用可能なものとして提供されるあらゆる適用可能な金属酸化物担持材が使用可能である。好ましくは、上記第２金属酸化物担持材が、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ、ランタナ・アルミナ、シリカ・ジルコニア・ランタナ、マンガンでドープされたアルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、チタニア、ジルコニア・チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア・ジルコニア、セリア・アルミナ、バリア・セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、好ましくは、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ・アルミナ、及びセリア・アルミナの１つ以上、より好ましくは、ガンマアルミナ、及びシリカ・アルミナの１つ以上、より好ましくはシリカ・アルミナである。
【００３０】
原則として、上記第２層内に含まれる上記第２金属酸化物担持材の担持量に関する特定の制限はない。好ましくは、上記第２金属酸化物担持材は、０．２〜２．５ｇ／ｉｎ３まで、好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．８〜１．８ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは１．２〜１．６ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは１．３〜１．５ｇ／ｉｎ３までの範囲内の担持量で上記第２層内に含まれる。
【００３１】
上記第２層に含まれる上記第５白金族金属に関し、あらゆる適用可能な白金族金属を使用することができる。好ましくは、上記第５白金族金属は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、及びＰｔの１つ以上である。より好ましくは、上記第５白金族金属は、Ｒｈ、Ｐｄ、及びＰｔの１つ以上、より好ましくはＰｄ、及びＰｔの１つ以上、また、より好ましくはＰｔである。
【００３２】
更に、原則として、上記第５白金族金属の担持量に関する特定の制限はない。好ましくは、上記第２層内に含まれる上記第５白金族金属の担持量は、３０〜６０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは３５〜５５ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは４０〜５０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは４２〜４８ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは４４〜４６ｇ／ｆｔ３までの範囲内である。
【００３３】
上記第３層に含まれる上記第３白金族金属に関し、金属酸化物担持材上に担持され得て提供されるあらゆる適用可能な白金族金属を使用することができる。好ましくは、上記第３白金族金属は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、及びＰｔの１つ以上である。より好ましくは、上記第２白金族金属は、Ｒｈ、Ｐｄ、及びＰｔの１つ以上、より好ましくはＰｄ、及びＰｔの１つ以上、また、より好ましくはＰｄである。
【００３４】
更に、原則として、上記第３白金族金属の担持量に関する特定の制限はない。好ましくは、上記第３層内に含まれる上記第３白金族金属の担持量は、３〜３０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは５〜２５ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１０〜２０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１２〜１８ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１４〜１６ｇ／ｆｔ３までの範囲内である。
【００３５】
上記第３層内に含まれる上記第３金属酸化物担持材に関し、上記第３白金族金属のための担持材として使用可能なものとして提供されるあらゆる適用可能な金属酸化物担持材が使用可能である。好ましくは、上記第３金属酸化物担持材が、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ、ランタナ・アルミナ、シリカ・ジルコニア・ランタナ、マンガンでドープされたアルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、チタニア、ジルコニア・チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア・ジルコニア、セリア・アルミナ、バリア・セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、好ましくは、ガンマアルミナ、シリカ・アルミナ、ジルコニア・アルミナ、及びマンガンでドープされたアルミナの１つ以上、より好ましくはシリカ・アルミナである。
【００３６】
原則として、上記第３層内に含まれる上記第３金属酸化物担持材の担持量に関する特定の制限はない。好ましくは、上記第３金属酸化物担持材は、０．２〜２．０ｇ／ｉｎ３まで、好ましくは０．３〜１．６ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．５〜１．３ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．５〜１．０ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．６〜０．８ｇ／ｉｎ３までの範囲内の担持量で上記第３層内に含まれる。
【００３７】
上記第３層に含まれる上記第６白金族金属に関し、あらゆる適用可能な白金族金属を使用することができる。好ましくは、上記第６白金族金属は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、及びＰｔの１つ以上である。より好ましくは、上記第６白金族金属は、Ｒｈ、Ｐｄ、及びＰｔの１つ以上、より好ましくはＰｄ、及びＰｔの１つ以上、また、より好ましくはＰｔである。
【００３８】
更に、原則として、上記第６白金族金属の担持量に関する特定の制限はない。好ましくは、上記第３層内に含まれる上記第６白金族金属の担持量は、５〜２５ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１０〜２０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１２〜１８ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１４〜１６ｇ／ｆｔ３までの範囲内である。
【００３９】
上記第３金属酸化物担持材上に担持された第３白金族金属は、シリカ・アルミナ上に担持されたＰｄであることがとりわけ好ましい。更に、上記第３金属酸化物担持材上に担持された第３白金族金属は、シリカ・アルミナ上に担持されたＰｄであり、且つ上記第６白金族金属はＰｔであることがとりわけ好ましい。
【００４０】
本発明のディーゼル酸化触媒の上記第３層に含まれるような上記ゼオライト材料に関し、本発明によれば、それに含まれ得るようなあらゆる想定可能なゼオライト材料に制限は適用されない。
【００４１】
本発明によれば、上記ゼオライト材料の骨格が四価元素を含むことがとりわけ好ましい。本発明によれば、上記ゼオライト材料が、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＧｅの1つ以上、好ましくはＳｉである四価元素Ｙを含むことがとりわけ好ましい。更に、好ましくは、上記ゼオライト材料の骨格構造が、三価元素Ｘを含む。本発明によれば、とりわけ好ましくは、上記ゼオライト材料が、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、及びＩｎの1つ以上、好ましくはＡｌを含む。
【００４２】
更に、本発明のディーゼル酸化触媒の上記断３層に含まれるゼオライト材料の骨格構造に関し、再び、そのゼオライト材料が有し得るようなあらゆる骨格構造に特定の制限は適用されない。一般に、上記ゼオライト材料の骨格構造様式は、様式ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、−ＣＨＩ、−ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊−ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、−ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、−ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊−ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、−ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、−ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、−ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、−ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊−ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、−ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、−ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮの１つ、それらの２つ以上の混合物、及び、それらの２つ以上の混合様式、好ましくは、上記様式ＡＥＩ、ＧＭＥ、ＢＥＡ、ＣＨＡ、ＦＡＵ、ＦＥＲ，ＨＥＵ、ＬＥＶ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、又はＭＯＲ、より好ましくは、上記様式ＡＥＩ、ＧＭＥ、ＣＨＡ、ＭＦＩ、ＢＥＡ、ＦＡＵ、又はＭＯＲ、より好ましくは、上記様式ＢＥＡ、ＭＦＩ、又はＣＨＡ、より好ましくは、上記様式ＢＥＡ及び／又はＦＡＵ、更により好ましくは上記様式ＢＥＡであると想定される。
【００４３】
上記ゼオライト材料に関し、それがか焼された状態であることが好ましい。本発明によれば、上記ゼオライト材料は、上に規定される骨格様式の１つ以上を設立することができる元素として提供されるあらゆる更なる化学元素を含み得る。しかしながら、好ましくは、上記ゼオライト材料の骨格構造は、Ｓｉ、Ａｌ、Ｏ、及びＨを含み、且つ上記ゼオライト材料の骨格構造の少なくとも９９．０重量％、好ましくは少なくとも９９．５重量％、より好ましくは少なくとも９９．９重量％は、Ｓｉ、Ａｌ、Ｏ及びＨからなる。
【００４４】
更に、上記第３層は、Ｆｅを含むゼオライト材料を有することが規定される。Ｆｅを含むゼオライト材料に関し、上記ゼオライト材料中のＦｅの含まれ方に制限は適用されない。したがって、そのＦｅは、骨格構造元素又は非骨格構造元素として上記ゼオライト材料中に含まれ得る。
【００４５】
更に、好ましくは、上記ゼオライト材料の骨格構造は、Ｓｉ、Ａｌ、Ｏ、Ｈ、及びＦｅを含み、且つ上記ゼオライト材料の骨格構造の少なくとも９９．０重量％、好ましくは少なくとも９９．５重量％、より好ましくは少なくとも９９．９重量％は、Ｓｉ、Ａｌ、Ｈ、及びＦｅからなる。
【００４６】
Ｆｅを含む上記ゼオライト材料中のＦｅの含有量に関し、あらゆる適用可能な量のＦｅが上記ゼオライト材料中に含まれ得る。このゼオライト材料は、Ｆｅ２Ｏ３として計算されたＦｅを、ゼオライト材料の全重量に基づいて、０．５〜６重量％まで、好ましくは１．０〜５．０重量％まで、より好ましくは２．４〜５．０重量％まで、より好ましくは２．０〜４．０重量％まで、より好ましくは３〜３．５重量％まで、より好ましくは１．５〜２重量％までの範囲内の量で含む。
【００４７】
Ｆｅを含む上記ゼオライト材料は、鉄交換ゼオライト材料であることがとりわけ好ましい。
【００４８】
原則として、上記第３層に含まれるＦｅを含むゼオライト材料の担持量に関して特定の制限はない。好ましくは、Ｆｅを含むゼオライト材料は、０．１〜２．０ｇ／ｉｎ３まで、好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．４〜１．１ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．５〜０．９ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．６〜０．８ｇ／ｉｎ３までの範囲内の担持量で上記第３層に含まれる。
【００４９】
上記第４層に関し、その第４層は、Ｆｅを含むゼオライト材料を含まない、好ましくは、ゼオライト材料を含まないことが好ましい。
【００５０】
上記第４層に含まれる上記第４白金族金属に関し、あらゆる適用可能な白金族金属を使用することができる。好ましくは、上記第４白金族金属は、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、及びＰｔの１つ以上である。より好ましくは、上記第４白金族金属は、Ｒｈ、Ｐｄ、及びＰｔの１つ以上、より好ましくはＰｄ、及びＰｔの１つ以上、また、より好ましくはＰｔである。
【００５１】
更に、原則として、上記第４白金族金属の担持量に関する特定の制限はない。好ましくは、上記第４層内に含まれる上記第４白金族金属の担持量は、１０〜１００ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは３０〜８５ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは４５〜７０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは５５〜６０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは５６〜５８ｇ／ｆｔ３までの範囲内である。
【００５２】
上記第４層内に含まれる上記第４金属酸化物に関し、あらゆる適用可能な金属酸化物が使用可能である。好ましくは、第４金属酸化物が、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ、ランタナ・アルミナ、シリカ・ジルコニア・ランタナ、マンガンでドープされたアルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、チタニア、ジルコニア・チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア・ジルコニア、セリア・アルミナ、バリア・セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、好ましくは、ガンマアルミナ、シリカ・アルミナ、ジルコニア・アルミナ、及びマンガンでドープされたアルミナの１つ以上、より好ましくはマンガンでドープされたアルミナである。
【００５３】
原則として、上記第４層に含まれる上記第４金属酸化物の担持量に関して特定の制限はない。好ましくは、上記第４金属酸化物は、０．２〜２．０ｇ／ｉｎ３まで、好ましくは０．４〜１．６ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．５〜１．３ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．８〜１．１ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．９〜１．０ｇ／ｉｎ３までの範囲内の担持量で上記第４層に含まれる。
【００５４】
上記第４層はまた、Ｆｅを含むゼオライト材料を含み得る。しかしながら、上記第４層が、Ｆｅを含むゼオライト材料を含む場合、上記第４層におけるＦｅを含むゼオライト材料の重量に対する、上記第３層におけるＦｅを含むゼオライト材料の比は１より大きいことが好ましい。
【００５５】
本発明の特定の実施の形態によれば、上記ウォッシュコートは、上記第１、第２、第３、及び第４層からなることが好ましく、少なくとも上記第１、第２、第３、及び第４層の１つは、ここまでに規定されるものであることが好ましい。上記第１、第２、第３、及び第４層が、本明細書に規定されるものであることがより好ましい。更に、本明細書に規定される上記ディーゼル酸化触媒が、上記第１、第２、第３、及び第４層からなることがとりわけ好ましい。
【００５６】
したがって、本発明に係るディーゼル酸化触媒は、担体、好ましくはコージライト、及びウォッシュコートからなることがとりわけ好ましく、上記ウォッシュコートは、４つの層を含み、好ましくはそれらからなり、上記第１層は、セリア上及びランタナ・アルミナ上に担持されたパラジウムを含み、好ましくはそれらからなり、上記第２層は、シリカ・アルミナ上に担持されたプラチナ及びパラジウムを含み、好ましくはそれらからなり、上記第３層は、シリカ・アルミナ上に担持されたプラチナ及びパラジウム及びＦｅを含むゼオライト材料を含み、好ましくはそれらからなり、上記第４層は、プラチナ及びマンガンでドープされたアルミナを含み、好ましくはそれらからなる。
【００５７】
更にまた、本発明によれば、本明細書に規定される特定で好ましい実施の形態の何れかに係るディーゼル酸化触媒は、排ガス処理のための、好ましくは内燃エンジンからの排ガス処理のための、より好ましくはディーゼルエンジンからの排ガス処理のための、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンからの排ガス処理のための方法に用いられることが好ましい。この点について、上記ディーゼル酸化触媒は、前記排ガスに含まれる一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭化水素の１つ以上の酸化のために、より好ましくは、前記排ガスに含まれる一酸化炭素の酸化、一酸化窒素の酸化、及び炭化水素の酸化のために用いられることが好ましい。
【００５８】
また、本発明は、本明細書に規定される上記ディーゼル酸化触媒の、一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭水化物の１つ以上の酸化のための、好ましくは一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭水化物の酸化のための使用に関し、上記一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭水化物の１つ以上は、好ましくは排気ガスに、より好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガスに、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンからの排気ガスに含まれる。
【００５９】
また、本発明は、一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭水化物の１つ以上の触媒酸化のための、好ましくは一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭水化物の酸化のための方法に関し、上記一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭水化物の１つ以上は、好ましくは排気ガスに、より好ましくはディーゼルエンジンからの排気ガスに、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンからの排気ガスに含まれ、前記方法は、本明細書に触媒として規定される特定で好ましい実施の形態の何れか１つに係るディーゼル酸化触媒の使用を含む。
【００６０】
更に、本発明は、排ガスの触媒処理のための、好ましくは内燃エンジンからの排ガスの処理のための、より好ましくはディーゼルエンジンからの排ガスの処理のための、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンからの排ガスの処理のための方法に関し、前記方法は、本明細書に触媒として規定される特定で好ましい実施の形態の何れか１つに係るディーゼル酸化触媒の使用を含む。
【００６１】
本発明の特定で好ましい実施の形態によれば、本明細書に規定される特定で好ましい実施の形態の何れかに係る上記ディーゼル酸化触媒は、好ましくは、内燃エンジン、好ましくはディーゼルエンジン、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンとの流体伝達中の排ガス処理システムに含まれる。
【００６２】
また、本発明は、好ましくは内燃エンジンとの流体伝達中の排ガス処理システムに関し、前記排ガスシステムは、ここまでで且つ本出願に規定される特定で好適な実施の形態の何れか１つに記述される上記ディーゼル酸化触媒を含み、上記内燃エンジンは、好ましくはディーゼルエンジン、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンである。本発明の上記排ガス処理システムに関し、それに含まれ得るあらゆる更なる要素に特定の制限は適用されない。
【００６３】
好ましくは、本発明の上記排ガス処理システムは、ここまでに記述される上記ディーゼル酸化触媒に加えて１つ以上の要素を含む。より好ましくは、上記排ガス処理システムは、触媒付きすすフィルタ（ＣＳＦ）、選択触媒還元（ＳＣＲ）のための触媒、フィルタ上の選択触媒還元（ＳＣＲｏＦ）のための触媒、及び選択触媒還元及びアンモニア酸化（ＳＣＲ／ＡＭＯｘ）のための触媒の１つ以上を含む。特に、本発明の上記排ガスシステムは、ＳＣＲの上流に配置されたＣＳＦの上流に次々に配置されたここまでに記述される上記ディーゼル酸化触媒を含むか、又は、ＳＣＲ／ＡＭＯｘの上流に配置されたＳＣＲｏＦの上流に次々に配置されたここまでに記述される上記ディーゼル酸化触媒を含むか、又は、ＳＣＲの上流に配置されたＳＣＲｏＦの上流に次々の配置されたここまでに記述される上記ディーゼル酸化触媒を含むか、又は、ＳＣＲ／ＡＭＯｘの上流に配置されたＳＣＲｏＦの上流に次々に配置されたここまでに記述される上記ディーゼル酸化触媒を含む。
【００６４】
したがって、本発明はまた、触媒付きすすフィルタ及び選択触媒還元のための触媒を含む上記排ガス処理システムに関する。
【００６５】
また、本出願に規定される特定で好ましい実施の形態の何れかの上記触媒の作成方法に関し、上記方法は、
（ａ）担体上に第１スラリーを配置し、スラリー処理担体を取得するステップであって、上記第１スラリーは、上記第１金属酸化物担持材上に担持された上記第１白金族金属を有する、ステップと、
（ｂ）（ａ）で取得されたスラリー処理担体を乾燥し、上に第１層が配置された担体を取得するステップと、
（ｃ）（ｂ）で取得された、乾燥されたスラリー処理担体を任意にか焼するステップと、
（ｄ）上に第１層が配置された担体上に第２スラリーを配置し、スラリー処理担体を取得するステップであって、上記第２スラリーは、上記第２金属酸化物担持材上に担持された上記第２白金族金属を有すると共に上記第５白金族金属を有する、ステップと、
（ｅ）（ｄ）で取得されたスラリー処理担体を乾燥し、上に第１及び第２層が配置された担体を取得するステップと、
（ｆ）（ｅ）で取得された、乾燥されたスラリー処理担体を任意にか焼するステップと、
（ｇ）上記担体の前端から上記担体の長さのｘ％に亘り、（ｅ）で取得された、任意に（ｆ）で取得された、上に第１及び第２層が配置された担体上に第３スラリーを配置し、スラリー処理担体を取得して、上に第１、第２、及び第３層が配置された担体を取得するステップであって、上記第３スラリーは、上記第３金属酸化物担持材上に担持された第３白金族金属を有すると共にＦｅを含む上記ゼオライト材料を有すると共に上記第６白金族金属を有する、ステップと、
（ｈ）任意に、（ｇ）で取得されたスラリー処理担体を乾燥するステップと、
（ｉ）任意に、（ｈ）で取得された、乾燥されたスラリー処理担体をか焼するステップと、
（ｊ）上記担体の後端から上記担体の長さのｙ％に亘り、（ｇ）で取得された、任意に（ｈ）又は（ｉ）で取得された、上に第１、第２、及び第３層が配置された担体上に第４スラリーを配置し、スラリー処理担体を取得するステップであって、上記第４スラリーは、上記第４白金族金属及び上記第４金属酸化物を有する、ステップと、
（ｋ）（ｊ）で取得されたスラリー処理担体を乾燥するステップと、
（ｌ）（ｋ）で取得された、乾燥されたスラリー処理担体をか焼し、上記第１、第２、第３、及び第４層を含むウォッシュコートが上に配置された担体を取得するステップと、を含む。
【００６６】
上記第１白金族金属がＰｄであることが好ましく、また上記方法は、
上記第１金属酸化物担持材と共に、７０〜９０重量％まで、好ましくは７５〜８５重量％まで、より好ましくは８０重量％の水溶液として、好ましくは硝酸パラジウム水溶液としてパラジウムを混合して、白金族金属処理第１金属酸化物材料を取得するステップと、
本明細書で参照例１に従って測定されるように、１４〜１９マイクロメータまで、好ましくは１５〜１８マイクロメータまでの範囲内、より好ましくは１６マイクロメータの粒子径Ｄ９０まで、前記白金族金属処理第１金属酸化物材料を粉化して、粉化された白金族金属処理第１金属酸化物材料を取得するステップと、
上記粉化された白金族金属処理第１金属酸化物材料と共にパラジウムの残量を混合して、最終白金族金属処理第１金属酸化物材料を取得するステップと、
本明細書で参照例１に従って測定されるように、５〜９マイクロメータまで、好ましくは６〜８マイクロメータまでの範囲内、より好ましくは７マイクロメータの粒子径Ｄ９０まで、上記最終白金族金属処理第１金属酸化物材料を粉化するステップと、を有することが好ましい。
【００６７】
更に、上記第２白金族金属はＰｔ及びＰｄを含むことが好ましく、また上記方法は、
パラジウム水溶液、好ましくは硝酸パラジウム水溶液の上記第２金属酸化物材料との混合物をプラチナコロイド懸濁液に加えて、プラチナ及びパラジウム処理第２金属酸化物材料を取得するステップと、
任意に、上記懸濁液のｐＨ値を、４〜５まで、好ましくは４．４〜４．６までの範囲内、より好ましくは４．５に調整するステップと、
本明細書で参照例１に従って測定されるように、１４〜１８マイクロメータまで、好ましくは１５〜１７マイクロメータまでの範囲内、より好ましくは１６マイクロメータの粒子径Ｄ９０まで、上記プラチナ及びパラジウム処理第２金属酸化物材料を粉化するステップと、を有することが好ましい。
【００６８】
更に、上記第３白金族金属はＰｔ及びＰｄを含むことが好ましく、また上記方法は、
パラジウム水溶液、好ましくは硝酸パラジウム水溶液の上記第３金属酸化物材料との混合物をプラチナコロイド懸濁液に加えて、プラチナ及びパラジウム処理第３金属酸化物材料を取得するステップと、
任意に、上記懸濁液のｐＨ値を、４〜５まで、好ましくは４．４〜４．６までの範囲内、より好ましくは４．５に調整するステップと、
本明細書で参照例１に従って測定されるように、１８〜２２マイクロメータまで、好ましくは１９〜２１マイクロメータまでの範囲内、より好ましくは２０マイクロメータの粒子径Ｄ９０まで、上記プラチナ及びパラジウム処理第３金属酸化物材料を粉化して、粉化されたプラチナ及びパラジウム処理第３金属酸化物材料を取得するステップと、
上記粉化されたプラチナ及びパラジウム処理第３金属酸化物材料を、Ｆｅを含む上記ゼオライト材料と混合するステップと、を有することが好ましい。
【００６９】
上記第１、第２、第３、及び第４スラリーに関し、それらの組成に特定の制限は存在しない。しかしながら、上記第１、第２、第３、及び第４スラリーの１つ以上が液相を含むことが好ましい。上記第１、第２、第３、及び第４スラリーの１つ以上に含まれる液相の点から見て、特定の制限はない。上記第１、第２、第３、及び第４スラリーの１つ以上が更に、水、酢酸、及び硝酸の１つ以上、好ましくは水を含むことが好ましい。
【００７０】
更にまた、上記第１、第２、第３、及び第４スラリーの１つ以上が更に、配置補助剤を含むことが好ましい。例として、上記担体上の第１、第２、第３、及び第４スラリーの配置を補助するのに適した配置補助剤として提供される配置補助剤の化学構造に関して制限はない。本発明によれば、上記第１、第２、第３、及び第４スラリーの１つ以上が配置補助剤として酒石酸を含むことがとりわけ好ましい。
【００７１】
（ｂ）、（ｅ）、（ｈ）、及び（ｋ）の１つ以上における乾燥に関し、（ａ）、（ｄ）、（ｇ）、及び／又は（ｊ）で取得される上記スラリー処理担体をある程度まで乾燥させるものとして提供され、あらゆる適用可能な手法で成し遂げられるような乾燥に制限は適用されない。本発明によれば、この趣旨で、熱交換のためにガス雰囲気を使用することが好ましい。（ｂ）、（ｅ）、（ｈ）、及び（ｋ）の１つ以上における乾燥のためのガス雰囲気に関し、熱交換に使用可能な温度でのガス雰囲気を提供するのに適したガスとして提供されるようなあらゆる使用可能なガスに特定の制限は適用されない。したがって、例として、上記ガス雰囲気は、窒素、酸素、不活性ガス、及び二酸化炭素の１つ以上、好ましくは窒素を含み得る。或いは、上記ガス雰囲気は、空気を含み得る。
【００７２】
（ｂ）、（ｅ）、（ｈ）、及び（ｋ）の１つ以上における乾燥のための上記ガス雰囲気の温度に関し、（ａ）、（ｄ）、（ｇ）、及び／又は（ｊ）で取得された上記スラリー処理担体をある程度まで乾燥させ得、結果として乾燥されたスラリー処理担体とするのに提供されるような、選択され得るあらゆる適用可能な温度に特定の制限は適用されない。したがって、例として、（ｂ）、（ｅ）、（ｈ）、及び（ｋ）の１つ以上における乾燥は、１００〜１８０℃まで、好ましくは１２０〜１６０℃まで、より好ましくは１３５〜１４５℃までの範囲内の温度を有するガス雰囲気を用いてなされ得る。
【００７３】
（ｃ）、（ｆ）、（ｉ）、及び（ｌ）の１つ以上におけるか焼に関し、上記乾燥されたスラリー処理担体をある程度までか焼するのに提供され、またそのか焼が、上に第１、第２、第３、及び／又は第４層が配置された担体をもたらすのに提供される、あらゆる適用可能な手法において成し遂げられ得るようなか焼に制限は適用されない。しかしながら、本発明によれば、こうした趣旨で、熱交換のためにガス雰囲気を用いることが好ましい。上記乾燥のためのガス雰囲気にも同様に当てはまる、（ｃ）、（ｆ）、（ｉ）、及び（ｌ）の１つ以上におけるか焼のためのガス雰囲気に関し、原則として、か焼に使用可能な温度でのガス雰囲気を提供するのに適した使用可能なガスとして提供されるようなあらゆるガスが使用可能である。したがって、例として、上記ガス雰囲気は、窒素、酸素、不活性ガス、及び二酸化炭素の１つ以上、好ましくは窒素を含み得る。
【００７４】
（ｃ）、（ｆ）、（ｉ）、及び（ｌ）の１つ以上におけるか焼のためのガス雰囲気の温度に関し、原則として、（ｂ）、（ｅ）、（ｈ）、及び／又は（ｋ）の１つ以上で得られた上記乾燥されたスラリー処理担体を効果的にか焼し得るのに提供される、あらゆる適応可能な温度が選択され得る。したがって、例として、（ｃ）、（ｆ）、（ｉ）、及び（ｌ）の１つ以上におけるか焼は、５００〜６５０℃まで、好ましくは５６０〜６２０℃まで、より好ましくは５８０〜６００℃までの範囲内の温度を有するガス雰囲気を用いてなされ得る。
【００７５】
上記第１スラリー、第２スラリー、第３スラリー、及び第４スラリーの１つ以上の配置のための方法に関し、それによってスラリー処理担体が得られるものとして提供され、この趣旨で、適用されるようなあらゆる適用可能な方法に制限は適用されない。しかしながら、本発明によれば、上記第１スラリー、第２スラリー、第３スラリー、及び第４スラリーの１つ以上の配置が、湿式含浸又は吹付けによって、好ましくは湿式含浸によってなされるのが好ましい。
【００７６】
更にまた、本発明は、ディーゼル酸化触媒、好ましくは、ここまでに規定されるような方法によって取得可能な又は取得される、本明細書に規定される特定で好ましい実施の形態の何れか１つに係るディーゼル酸化触媒に関する。
【００７７】
上記マンガンでドープされたアルミナに関し、それに含まれるマンガンの含有量はＭｎＯ２としての重量％で計算される。「マンガンでドープされたアルミナ」という用語は、アルミナの重量とＭｎＯ２として計算されたマンガンの重量の加算値に基づいて、ＭｎＯ２として計算されたマンガンを５〜１０重量％の範囲内で含むアルミナを指す。
【００７８】
単位立方フィート当たりのグラムとして表される上記第１、第２、第３、第４、第５、及び第６白金族金属の担持量、単位立方インチ当たりのグラムとして表される上記第１、第２、及び第３金属酸化物担持材、上記第４金属酸化物、及び上記Ｆｅを含むゼオライト材料の担持量の値に関し、本発明の意図として、グラム単位の重量は、指定された物質の重量を指し、立方インチ及び立方フィートで表される容積は、それぞれ、担体の、好ましくはコートされていない担体の容積を指し、前記容積は、上記担体形状内に存在するあらゆる穴、空隙、チャネルを含むことに留意されたい。ハニカムモノリス担体が用いられる特に好ましい例では、上記容積は、それに含まれるチャネルを含めた上記ハニカム担体の全容積を指す。
【００７９】
本明細書に開示される単位、インチ（「ｉｎ」と省略される）とフィート（「ｆｔ」と省略される）は、ヤード・ポンド法における長さの単位を指す。１フィートは１２インチである。１インチは２．５４ｃｍと等しい。
【００８０】
本発明は更に、表示される従属項及び後方参照から生じる以下の実施の形態の組又は実施の形態の組合せによって図示される。特に、言及される実施の形態の範囲の各実例においては、例えば、「実施の形態１〜４の何れか１つのディーゼル酸化触媒」といった用語の文脈においては、この範囲の全ての実施の形態が当業者にとって明白に開示されているはずであり、すなわち、この用語の言い回しは、「実施の形態１、２、３、及び４の何れか１つのディーゼル酸化触媒」と同義であると上記当業者によって理解されるべきであると認められる。
【００８１】
実施の形態１．  ４つの層を有するウォッシュコートと、該ウォッシュコートが上に配置された担体とを有するディーゼル酸化触媒（ＤＯＣ）において、
上記ウォッシュコートは、
上記担体上に配置され、第１金属酸化物担持材上に担持された第１白金族金属を有する第１層と、
上記第１層上に配置され、第２金属酸化物担持材上に担持された第２白金族金属を有し且つ第５白金族金属を有する第２層と、
第３金属酸化物担持材上に担持された第３白金族金属を有し且つＦｅを含むゼオライト材料を有し且つ第６白金族金属を有する第３層と、
第４白金族金属及び第４金属酸化物を有する第４層とを有し、
上記担体は、長さ、前端、及び後端を有し、
上記第１層は、上記担体の全長に亘ってその担体上に配置され、
上記第２層は、上記担体の全長に亘って上記第１層上に配置され、
上記第３層は、上記担体の前端から上記担体の長さのｘ％に亘って、上記第２層上に少なくとも部分的に配置され、
上記第４層は、上記担体の後端から上記担体の長さのｙ％に亘って、上記第２層上に少なくとも部分的に配置され、
ｘは３０〜７０までの範囲内であり、ｙは３０〜７０までの範囲内であり、ｘ＋ｙは９５〜１１５までの範囲内である。
【００８２】
実施の形態２．  実施の形態１のディーゼル酸化触媒において、ｘが、３５〜６５までの範囲内、好ましくは４０〜６０までの範囲内、より好ましくは４５〜５５までの範囲内、より好ましくは４９〜５１までの範囲内である。
【００８３】
実施の形態３．  実施の形態１又は２のディーゼル酸化触媒において、ｘが５０である。
【００８４】
実施の形態４．実施の形態１乃至３の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、ｙが、３５〜６５までの範囲内、より好ましくは４０〜６０までの範囲内、より好ましくは４５〜５５までの範囲内、より好ましくは４９〜５１までの範囲内である。
【００８５】
実施の形態５．  実施の形態１乃至４の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、ｙが５０である。
【００８６】
実施の形態６．  実施の形態１乃至５の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、ｘ＋ｙが、９６〜１１０までの範囲内、好ましくは９７〜１０５までの範囲内、より好ましくは９８〜１０２までの範囲内、より好ましくは９９〜１０１までの範囲内である。
【００８７】
実施の形態７．  実施の形態１乃至６の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、ｘ＋ｙが１００である。
【００８８】
実施の形態８．  実施の形態１乃至７の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第３層は、上記担体の前端から上記担体長のｘ％にかけて上記第２層上に配置され、上記第４層は、上記担体の後端から上記担体長のｙ％にかけて上記第２層上に配置され、ｘが５０、ｙが５０、そしてｘ＋ｙが１００である。
【００８９】
実施の形態９．  実施の形態１乃至８の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記担体は、セラミック製及び／又は金属製担体、好ましくはセラミック製担体、より好ましくは、アルミナ、シリカ、ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、アルミノチタネート、炭化ケイ素、コージライト、ムライト、ジルコニア、スピネル、マグネシア、及びチタニアの１つ以上、より好ましくは、アルファアルミナ、アルミノチタネート、炭化ケイ素、及びコージライトの１つ以上、より好ましくは、Ａｌ２ＴｉＯ５、ＳｉＣ、及びコージライトの１つ以上であるセラミック製担体を含み、より好ましくは、上記担体がコージライトを含み、より好ましくは、上記担体がコージライトからなる。
【００９０】
実施の形態１０．  実施の形態１乃至９の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記担体は、顆粒、ペレット、メッシュ、リング、球、円柱、円筒、及びモノリスの１つ以上であり、上記担体は、好ましくはモノリス、より好ましくはハニカムモノリスであり、上記ハニカムモノリスは、好ましくはウォールフロー又はフロースルーモノリス、好ましくはフロースルーモノリスである。
【００９１】
実施の形態１１．  実施の形態１乃至１０の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記担体は、長手方向に伸長する壁で取り囲まれて規定されることによって形成された長手方向に伸長する複数の通路、及び、上記担体の前端及び後端間に伸長する長手方向全長を有する。
【００９２】
実施の形態１２．  実施の形態１乃至１１の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第１白金族金属は、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＲｈの１つ以上、好ましくはＰｔ、及びＰｄの１つ以上、より好ましくはＰｄである。
【００９３】
実施の形態１３．  実施の形態１乃至１２の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第１層は、上記第１白金族金属を、１０〜６０ｇ／ｆｔ３まで、好ましくは２０〜４０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは２６〜３６ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは２８〜３４ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは３０〜３２ｇ／ｆｔ３までの範囲内の担持量で含む。
【００９４】
実施の形態１４．  実施の形態１乃至１３の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第１金属酸化物担持材が、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ、ランタナ・アルミナ、シリカ・ジルコニア・ランタナ、マンガンでドープされたアルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、チタニア、ジルコニア・チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア・ジルコニア、セリア・アルミナ、バリア・セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、好ましくは、ガンマアルミナ、ランタナ・アルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくは、ガンマアルミナ、ランタナ・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくは、ランタナ・アルミナ、及びセリアの１つ以上、より好ましくはランタナ・アルミナ及びセリアである。
【００９５】
実施の形態１５．  実施の形態１乃至１４の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第１層は、上記第１金属酸化物担持材を、０．２〜２．５ｇ／ｉｎ３まで、好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．９〜１．９ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは１．２〜１．８ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは１．４〜１．６ｇ／ｉｎ３までの範囲内の担持量で含む。
【００９６】
実施の形態１６．  実施の形態１乃至１５の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第２白金族金属は、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＲｈの１つ以上、好ましくはＰｔ、及びＰｄの１つ以上、より好ましくはＰｄである。
【００９７】
実施の形態１７．  実施の形態１乃至１６の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第２層は、上記第２白金族金属を、５〜５０ｇ／ｆｔ３まで、好ましくは５〜３０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１０〜２０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１２〜１８ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１４〜１６ｇ／ｆｔ３までの範囲内の担持量で含む。
【００９８】
実施の形態１８．  実施の形態１乃至１７の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第２金属酸化物担持材が、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ、ランタナ・アルミナ、シリカ・ジルコニア・ランタナ、マンガンでドープされたアルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、チタニア、ジルコニア・チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア・ジルコニア、セリア・アルミナ、バリア・セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、好ましくは、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ・アルミナ、及びセリア・アルミナの１つ以上、より好ましくは、ガンマアルミナ、及びシリカ・アルミナの１つ以上、より好ましくはシリカ・アルミナである。
【００９９】
実施の形態１９．  実施の形態１乃至１８の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第２層は、上記第２金属酸化物担持材を、０．２〜２．５ｇ／ｉｎ３まで、好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．８〜１．８ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは１．２〜１．６ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは１．３〜１．５ｇ／ｉｎ３までの範囲内の担持量で含む。
【０１００】
実施の形態２０．  実施の形態１乃至１９の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第５白金族金属は、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＲｈの１つ以上、好ましくはＰｔ、及びＰｄの１つ以上、より好ましくはＰｔである。
【０１０１】
実施の形態２１．  実施の形態１乃至２０の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第２層は、上記第５白金族金属を、３０〜６０ｇ／ｆｔ３まで、好ましくは３５〜５５ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは４０〜５０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは４２〜４８ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは４４〜４６ｇ／ｆｔ３までの範囲内の担持量で含む。
【０１０２】
実施の形態２２．  実施の形態１乃至２１の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第３白金族金属は、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＲｈの１つ以上、好ましくはＰｔ、及びＰｄの１つ以上、より好ましくはＰｄである。
【０１０３】
実施の形態２３．  実施の形態１乃至２２の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第３層は、上記第３白金族金属を、３〜３０ｇ／ｆｔ３まで、好ましくは５〜２５ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１０〜２０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１２〜１８ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１４〜１６ｇ／ｆｔ３までの範囲内の担持量で含む。
【０１０４】
実施の形態２４．  実施の形態１乃至２３の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第３金属酸化物担持材が、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ、ランタナ・アルミナ、シリカ・ジルコニア・ランタナ、マンガンでドープされたアルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、チタニア、ジルコニア・チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア・ジルコニア、セリア・アルミナ、バリア・セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、好ましくは、ガンマアルミナ、シリカ・アルミナ、ジルコニア・アルミナ、及びマンガンでドープされたアルミナの１つ以上、より好ましくはシリカ・アルミナである。
【０１０５】
実施の形態２５．  実施の形態１乃至２４の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第３層は、上記第３金属酸化物担持材を、０．２〜２．０ｇ／ｉｎ３まで、好ましくは０．３〜１．６ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．５〜１．３ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．５〜１．０ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．６〜０．８ｇ／ｉｎ３までの範囲内の担持量で含む。
【０１０６】
実施の形態２６．  実施の形態１乃至２５の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第６白金族金属は、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＲｈの１つ以上、好ましくはＰｔ、及びＰｄの１つ以上、より好ましくはＰｔである。
【０１０７】
実施の形態２７．  実施の形態１乃至２６の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第３層は、上記第６白金族金属を、３〜３０ｇ／ｆｔ３まで、好ましくは５〜２５ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１０〜２０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１２〜１８ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは１４〜１６ｇ／ｆｔ３までの範囲内の担持量で含む。
【０１０８】
実施の形態２８．  実施の形態１乃至２７の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記ゼオライト材料の骨格構造が、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、及びＧｅの１つ以上、好ましくはＳｉである四価元素Ｙを含む。
【０１０９】
実施の形態２９．  実施の形態１乃至２８の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記ゼオライト材料の骨格構造が、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、及びＩｎの１つ以上、好ましくはＡｌである三価元素Ｘを含む。
【０１１０】
実施の形態３０．  実施の形態１乃至２９の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記ゼオライト材料は、様式ＡＢＷ、ＡＣＯ、ＡＥＩ、ＡＥＬ、ＡＥＮ、ＡＥＴ、ＡＦＧ、ＡＦＩ、ＡＦＮ、ＡＦＯ、ＡＦＲ、ＡＦＳ、ＡＦＴ、ＡＦＶ、ＡＦＸ、ＡＦＹ、ＡＨＴ、ＡＮＡ、ＡＰＣ、ＡＰＤ、ＡＳＴ、ＡＳＶ、ＡＴＮ、ＡＴＯ、ＡＴＳ、ＡＴＴ、ＡＴＶ、ＡＶＬ、ＡＷＯ、ＡＷＷ、ＢＣＴ、ＢＥＡ、ＢＥＣ、ＢＩＫ、ＢＯＦ、ＢＯＧ、ＢＯＺ、ＢＰＨ、ＢＲＥ、ＢＳＶ、ＣＡＮ、ＣＡＳ、ＣＤＯ、ＣＦＩ、ＣＧＦ、ＣＧＳ、ＣＨＡ、−ＣＨＩ、−ＣＬＯ、ＣＯＮ、ＣＳＶ、ＣＺＰ、ＤＡＣ、ＤＤＲ、ＤＦＯ、ＤＦＴ、ＤＯＨ、ＤＯＮ、ＥＡＢ、ＥＤＩ、ＥＥＩ、ＥＭＴ、ＥＯＮ、ＥＰＩ、ＥＲＩ、ＥＳＶ、ＥＴＲ、ＥＵＯ、＊−ＥＷＴ、ＥＺＴ、ＦＡＲ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＦＲＡ、ＧＩＳ、ＧＩＵ、ＧＭＥ、ＧＯＮ、ＧＯＯ、ＨＥＵ、ＩＦＯ、ＩＦＲ、−ＩＦＵ、ＩＦＷ、ＩＦＹ、ＩＨＷ、ＩＭＦ、ＩＲＮ、ＩＲＲ、−ＩＲＹ、ＩＳＶ、ＩＴＥ、ＩＴＧ、ＩＴＨ、＊−ＩＴＮ、ＩＴＲ、ＩＴＴ、−ＩＴＶ、ＩＴＷ、ＩＷＲ、ＩＷＳ、ＩＷＶ、ＩＷＷ、ＪＢＷ、ＪＮＴ、ＪＯＺ、ＪＲＹ、ＪＳＮ、ＪＳＲ、ＪＳＴ、ＪＳＷ、ＫＦＩ、ＬＡＵ、ＬＥＶ、ＬＩＯ、−ＬＩＴ、ＬＯＳ、ＬＯＶ、ＬＴＡ、ＬＴＦ、ＬＴＪ、ＬＴＬ、ＬＴＮ、ＭＡＲ、ＭＡＺ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＥＰ、ＭＥＲ、ＭＦＩ、ＭＦＳ、ＭＯＮ、ＭＯＲ、ＭＯＺ、＊ＭＲＥ、ＭＳＥ、ＭＳＯ、ＭＴＦ、ＭＴＮ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＶＹ、ＭＷＦ、ＭＷＷ、ＮＡＢ、ＮＡＴ、ＮＥＳ、ＮＯＮ、ＮＰＯ、ＮＰＴ、ＮＳＩ、ＯＢＷ、ＯＦＦ、ＯＫＯ、ＯＳＩ、ＯＳＯ、ＯＷＥ、−ＰＡＲ、ＰＡＵ、ＰＣＲ、ＰＨＩ、ＰＯＮ、ＰＯＳ、ＰＳＩ、ＰＵＮ、ＲＨＯ、−ＲＯＮ、ＲＲＯ、ＲＳＮ、ＲＴＥ、ＲＴＨ、ＲＵＴ、ＲＷＲ、ＲＷＹ、ＳＡＦ、ＳＡＯ、ＳＡＳ、ＳＡＴ、ＳＡＶ、ＳＢＥ、ＳＢＮ、ＳＢＳ、ＳＢＴ、ＳＥＷ、ＳＦＥ、ＳＦＦ、ＳＦＧ、ＳＦＨ、ＳＦＮ、ＳＦＯ、ＳＦＳ、＊ＳＦＶ、ＳＦＷ、ＳＧＴ、ＳＩＶ、ＳＯＤ、ＳＯＦ、ＳＯＳ、ＳＳＦ、＊−ＳＳＯ、ＳＳＹ、ＳＴＦ、ＳＴＩ、＊ＳＴＯ、ＳＴＴ、ＳＴＷ、−ＳＶＲ、ＳＶＶ、ＳＺＲ、ＴＥＲ、ＴＨＯ、ＴＯＬ、ＴＯＮ、ＴＳＣ、ＴＵＮ、ＵＥＩ、ＵＦＩ、ＵＯＳ、ＵＯＶ、ＵＯＺ、ＵＳＩ、ＵＴＬ、ＵＷＹ、ＶＥＴ、ＶＦＩ、ＶＮＩ、ＶＳＶ、ＷＥＩ、−ＷＥＮ、ＹＵＧ、ＺＯＮの１つ、それらの２つ以上の混合物、及び、それらの２つ以上の混合様式、好ましくは、上記様式ＡＥＩ、ＧＭＥ、ＢＥＡ、ＣＨＡ、ＦＡＵ、ＦＥＲ、ＨＥＵ、ＬＥＶ、ＭＥＩ、ＭＥＬ、ＭＦＩ、又はＭＯＲ、より好ましくは、上記様式ＡＥＩ、ＧＭＥ、ＣＨＡ、ＭＦＩ、ＢＥＡ、ＦＡＵ、又はＭＯＲ、より好ましくは、上記様式ＢＥＡ、ＭＦＩ、又はＣＨＡ、より好ましくは、上記様式ＢＥＡ及び／又はＭＦＩ、更により好ましくは上記様式ＢＥＡの骨格構造を有する。
【０１１１】
実施の形態３１．  実施の形態１乃至３０の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記ゼオライト材料の骨格構造は、Ｓｉ、Ａｌ、Ｏ、及びＨを含み、且つ上記ゼオライト材料の骨格構造の少なくとも９９．０重量％、好ましくは少なくとも９９．５重量％、より好ましくは少なくとも９９．９重量％がＳｉ、Ａｌ、Ｏ及びＨからなる。
【０１１２】
実施の形態３２．  実施の形態１乃至３１の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記ゼオライト材料は、Ｓｉ、Ａｌ、Ｏ、Ｈ、及びＦｅを含み、且つ上記ゼオライト材料の少なくとも９９．０重量％、好ましくは少なくとも９９．５重量％、より好ましくは少なくとも９９．９重量％がＳｉ、Ａｌ、Ｏ、Ｈ、及びＦｅからなる。
【０１１３】
実施の形態３３．  実施の形態１乃至３２の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記Ｆｅを含むゼオライト材料は、Ｆｅ２Ｏ３として計算されたＦｅを、ゼオライト材料の全重量に基づいて、０．５〜６重量％まで、好ましくは１．０〜５．０重量％まで、より好ましくは２．４〜５．０重量％まで、より好ましくは２．０〜４．０重量％まで、より好ましくは３〜３．５重量％まで、より好ましくは１．５〜２重量％までの範囲内の量で含む。
【０１１４】
実施の形態３４．  実施の形態１乃至３３の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記Ｆｅを含むゼオライト材料は、鉄交換ゼオライト材料である。
【０１１５】
実施の形態３５．  実施の形態１乃至３４の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第３層は、上記ゼオライト材料を、０．１〜２．０ｇ／ｉｎ３まで、好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．４〜１．１ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．５〜０．９ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．６〜０．８ｇ／ｉｎ３までの範囲内の担持量で含む。
【０１１６】
実施の形態３６．  実施の形態１乃至３５の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第４層は、Ｆｅを含むゼオライト材料を含まず、好ましくはゼオライト材料を含まない。
【０１１７】
実施の形態３７．  実施の形態１乃至３６の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第４白金族金属は、Ｐｔ、Ｐｄ、及びＲｈの１つ以上、好ましくはＰｔ、及びＰｄの１つ以上、より好ましくはＰｔである。
【０１１８】
実施の形態３８．  実施の形態１乃至３７の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第４層は、上記第４白金族金属を、１０〜１００ｇ／ｆｔ３まで、好ましくは３０〜８５ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは４５〜７０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは５５〜６０ｇ／ｆｔ３まで、より好ましくは５６〜５８ｇ／ｆｔ３までの範囲内の担持量で含む。
【０１１９】
実施の形態３９．  実施の形態１乃至３８の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第４金属酸化物が、ガンマアルミナ、ジルコニア・アルミナ、シリカ・アルミナ、ランタナ、ランタナ・アルミナ、シリカ・ジルコニア・ランタナ、マンガンでドープされたアルミナ、アルミナ・ジルコニア・ランタナ、チタニア、ジルコニア・チタニア、ネオジミア、プラセオジミア、セリア・ジルコニア、セリア・アルミナ、バリア・セリア・アルミナ、及びセリアの１つ以上、好ましくは、ガンマアルミナ、シリカ・アルミナ、ジルコニア・アルミナ、及びマンガンでドープされたアルミナの１つ以上、より好ましくはマンガンでドープされたアルミナである。
【０１２０】
実施の形態４０．  実施の形態１乃至３９の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記第４層は、上記第４金属酸化物を、０．２〜２．０ｇ／ｉｎ３まで、好ましくは０．４〜１．６ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．５〜１．３ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．８〜１．１ｇ／ｉｎ３まで、より好ましくは０．９〜１．０ｇ／ｉｎ３までの範囲内の担持量で含む。
【０１２１】
実施の形態４１．  実施の形態１乃至４０の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記ウォッシュコートは、上記第１、第２、第３、及び第４層とからなる。
【０１２２】
実施の形態４２．  実施の形態１乃至４１の何れか１つのディーゼル酸化触媒は、上記担体と、上記第１、第２、第３、及び第４層とからなる。
【０１２３】
実施の形態４３．  排ガスを処理するための、好ましくは内燃エンジンからの排ガスを処理するための、より好ましくはディーゼルエンジンからの排ガスを処理するための、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンからの排ガスを処理するための、好ましくは前記排ガスに含まれる一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭化水素の１つ以上の酸化のための、より好ましくは前記排ガスに含まれる、一酸化炭素の酸化、一酸化窒素の酸化、及び炭化水素の酸化のための方法における触媒として用いられる、実施の形態１乃至４２の何れか１つに係るディーゼル酸化触媒。
【０１２４】
実施の形態４４．  一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭化水素の１つ以上の酸化のための、好ましくは上記一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭化水素の酸化のための実施の形態１乃至４２の何れか１つに係るディーゼル酸化触媒の使用であって、上記一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭化水素は、好ましくは、排ガスに、より好ましくはディーゼルエンジンからの排ガスに、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンからの排ガスに含まれる。
【０１２５】
実施の形態４５．  一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭化水素の１つ以上の酸化のための、好ましくは上記一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭化水素の酸化のための方法であって、上記一酸化炭素、一酸化窒素、及び炭化水素の１つ以上は、好ましくは、排ガスに、より好ましくはディーゼルエンジンからの排ガスに、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンからの排ガスに含まれ、前記方法は、実施の形態１乃至４２の何れか１つに係るディーゼル酸化触媒の酸化触媒としての使用を含む。
【０１２６】
実施の形態４６．  排ガスを処理するための、好ましくは内燃エンジンからの排ガスを処理するための、より好ましくはディーゼルエンジンからの排ガスを処理するための、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンからの排ガスを処理するための方法であって、前記方法は、実施の形態１乃至４２の何れか１つに係るディーゼル酸化触媒の酸化触媒としての使用を含む。
【０１２７】
実施の形態４７．  実施の形態１乃至４２の何れか１つのディーゼル酸化触媒において、上記触媒は、好ましくは、内燃エンジン、好ましくはディーゼルエンジン、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンとの流体伝達中の排ガス処理システムに含まれる。
【０１２８】
実施の形態４８．  好ましくは内燃エンジンとの流体伝達中の排ガス処理システムであって、前記排ガス処理システムは、実施の形態１乃至４２の何れか１つのディーゼル酸化触媒を含み、上記内燃エンジンは、好ましくはディーゼルエンジン、より好ましくはリーンバーン低負荷用ディーゼルエンジンである。
【０１２９】
実施の形態４９．  実施の形態４８の排ガス処理システムにおいて、触媒付きすすフィルタ、選択触媒還元のための触媒、フィルタ上の選択触媒還元（ＳＣＲｏＦ）のための触媒、及び選択触媒還元及びアンモニア酸化のための触媒の１つ以上を含む。
【０１３０】
実施の形態５０．  実施の形態１乃至４２の何れか１つのディーゼル酸化触媒の作成方法であって、
（ａ）担体上に第１スラリーを配置し、スラリー処理担体を取得するステップであって、上記第１スラリーは、上記第１金属酸化物担持材上に担持された上記第１白金族金属を有する、ステップと、
（ｂ）（ａ）で取得されたスラリー処理担体を乾燥し、上に第１層が配置された担体を取得するステップと、
（ｃ）（ｂ）で取得された、乾燥されたスラリー処理担体を任意にか焼するステップと、
（ｄ）上に第１層が配置された担体上に第２スラリーを配置し、スラリー処理担体を取得するステップであって、上記第２スラリーは、上記第２金属酸化物担持材上に担持された上記第２白金族金属を有すると共に上記第５白金族金属を有する、ステップと、
（ｅ）（ｄ）で取得されたスラリー処理担体を乾燥し、上に第１及び第２層が配置された担体を取得するステップと、
（ｆ）（ｅ）で取得された、乾燥されたスラリー処理担体を任意にか焼するステップと、
（ｇ）上記担体の前端から上記担体の長さのｘ％に亘り、（ｅ）で取得された、任意に（ｆ）で取得された、上に第１及び第２層が配置された担体上に第３スラリーを配置し、スラリー処理担体を取得して、上に第１、第２、及び第３層が配置された担体を取得するステップであって、上記第３スラリーは、上記第３金属酸化物担持材上に担持された第３白金族金属を有すると共にＦｅを含む上記ゼオライト材料を有すると共に上記第６白金族金属を有する、ステップと、
（ｈ）任意に、（ｇ）で取得されたスラリー処理担体を乾燥するステップと、
（ｉ）任意に、（ｈ）で取得された、乾燥されたスラリー処理担体をか焼するステップと、
（ｊ）上記担体の後端から上記担体の長さのｙ％に亘り、（ｇ）で取得された、任意に（ｈ）又は（ｉ）で取得された、上に第１、第２、及び第３層が配置された担体上に第４スラリーを配置し、スラリー処理担体を取得するステップであって、上記第４スラリーは、上記第４白金族金属及び上記第４金属酸化物を有する、ステップと、
（ｋ）（ｊ）で取得されたスラリー処理担体を乾燥するステップと、
（ｌ）（ｋ）で取得された、乾燥されたスラリー処理担体をか焼し、上記第１、第２、第３、及び第４層を含むウォッシュコートが上に配置された担体を取得するステップと、を含む。
【０１３１】
実施の形態５１．  実施の形態５０の方法において、上記第１白金族金属がＰｄであり、上記方法は、
上記第１金属酸化物担持材と共に、７０〜９０重量％まで、好ましくは７５〜８５重量％まで、より好ましくは８０重量％の水溶液として、好ましくは硝酸パラジウム水溶液としてパラジウムを混合して、白金族金属処理第１金属酸化物材料を取得するステップと、
本明細書で参照例１に従って測定されるように、１４〜１９マイクロメータまで、好ましくは１５〜１８マイクロメータまでの範囲内、より好ましくは１６マイクロメータの粒子径Ｄ９０まで、前記白金族金属処理第１金属酸化物材料を粉化して、粉化された白金族金属処理第１金属酸化物材料を取得するステップと、
上記粉化された白金族金属処理第１金属酸化物材料と共にパラジウムの残量を混合して、最終白金族金属処理第１金属酸化物材料を取得するステップと、
本明細書で参照例１に従って測定されるように、５〜９マイクロメータまで、好ましくは６〜８マイクロメータまでの範囲内、より好ましくは７マイクロメータの粒子径Ｄ９０まで、上記最終白金族金属処理第１金属酸化物材料を粉化するステップと、を有する。
【０１３２】
実施の形態５２．  実施の形態５０又は５１の方法において、上記第２白金族金属はＰｔ及びＰｄを含み、上記方法は、
パラジウム水溶液、好ましくは硝酸パラジウム水溶液の上記第２金属酸化物材料との混合物をプラチナコロイド懸濁液に加えて、プラチナ及びパラジウム処理第２金属酸化物材料を取得するステップと、
任意に、上記懸濁液のｐＨ値を、４〜５まで、好ましくは４．４〜４．６までの範囲内、より好ましくは４．５に調整するステップと、
本明細書で参照例１に従って測定されるように、１４〜１８マイクロメータまで、好ましくは１５〜１７マイクロメータまでの範囲内、より好ましくは１６マイクロメータの粒子径Ｄ９０まで、上記プラチナ及びパラジウム処理第２金属酸化物材料を粉化するステップと、を有する。
【０１３３】
実施の形態５３．  実施の形態５０乃至５２の何れか１つの方法において、上記第３白金族金属はＰｔ及びＰｄを含み、上記方法は、
パラジウム水溶液、好ましくは硝酸パラジウム水溶液の上記第３金属酸化物材料との混合物をプラチナコロイド懸濁液に加えて、プラチナ及びパラジウム処理第３金属酸化物材料を取得するステップと、
任意に、上記懸濁液のｐＨ値を、４〜５まで、好ましくは４．４〜４．６までの範囲内、より好ましくは４．５に調整するステップと、
本明細書で参照例１に従って測定されるように、１８〜２２マイクロメータまで、好ましくは１９〜２１マイクロメータまでの範囲内、より好ましくは２０マイクロメータの粒子径Ｄ９０まで、上記プラチナ及びパラジウム処理第３金属酸化物材料を粉化して、粉化されたプラチナ及びパラジウム処理第３金属酸化物材料を取得するステップと、
上記粉化されたプラチナ及びパラジウム処理第３金属酸化物材料を、Ｆｅを含む上記ゼオライト材料と混合するステップと、を有する。
【０１３４】
実施の形態５４．  実施の形態５０乃至５３の何れか１つの方法において、上記第１、第２、第３、及び第４スラリーの１つ以上が更に、水、酢酸、及び硝酸の１つ以上、好ましくは水を含む。
【０１３５】
実施の形態５５．  実施の形態５０乃至５４の何れか１つの方法において、上記第１、第２、第３、及び第４スラリーの１つ以上が更に、配置補助剤、好ましくは酒石酸を含む。
【０１３６】
実施の形態５６．  実施の形態５０乃至５５の何れか１つの方法において、（ｂ）、（ｅ）、（ｈ）、及び（ｋ）の１つ以上に係る乾燥は、１００〜１８０℃まで、好ましくは１２０〜１６０℃まで、より好ましくは１３５〜１４５℃までの範囲内の温度を有するガス雰囲気を用いてなされる。
【０１３７】
実施の形態５７．  実施の形態５０乃至５６の何れか１つの方法において、（ｃ）、（ｆ）、（ｉ）、及び（ｌ）の１つ以上に係るか焼は、５００〜６５０℃まで、好ましくは５６０〜６２０℃まで、より好ましくは５８０〜６００℃までの範囲内の温度を有するガス雰囲気を用いてなされる。
【０１３８】
実施の形態５８．  実施の形態５０乃至５７の何れか１つの方法において、湿式含浸又は吹付けによる、好ましくは湿式含浸による上記第１スラリー、第２スラリー、第３スラリー、及び第４スラリーの１つ以上の配置を含む。
【０１３９】
実施の形態５９．  ディーゼル酸化触媒、好ましくは実施の形態１乃至４２の何れか１つに係るディーゼル酸化触媒が、実施の形態５０乃至５８の何れか１つに係る方法によって取得され得るか、又は取得されるか、又は準備され得るか、又は準備される。
【０１４０】
本発明は、以下の例、比較例及び参照例によって更に図示される。
【図面の簡単な説明】
【０１４１】
【図１】図１は、実施例Ｃと同様にオーブン老化された比較例Ａ及びＢについてのＣＯライト・オフ曲線を示す。ＣＯ酸化効率は、横座標上の温度℃に関して、縦座標上に％で示される。
【図２】図２は、実施例Ｃと同様にオーブン老化された比較例Ａ及びＢについてのＨＣライト・オフ曲線を示す。ＨＣ酸化効率は、横座標上の温度℃に関して、縦座標上に％で示される。
【図３】図３は、実施例Ｃと同様にオーブン老化された比較例Ａ及びＢについてのＮＯ２／ＮＯｘライト・オフ曲線を示す。ＮＯ２／ＮＯｘ比は、横座標上の温度℃に関して、縦座標上に％で示される。
【図４】図４は、オーブン老化、硫酸化、及び脱硫酸化された比較例Ａ及び実施例ＣについてのＣＯライト・オフ曲線を示す。ＣＯ酸化効率は、横座標上の温度℃に関して、縦座標上に％で示される。
【図５】図５は、オーブン老化、硫酸化、及び脱硫酸化された比較例Ａ及び実施例ＣについてのＨＣライト・オフ曲線を示す。ＨＣ酸化効率は、横座標上の温度℃に関して、縦座標上に％で示される。
【図６】図６は、オーブン老化、硫酸化、及び脱硫酸化された比較例Ｂ及び実施例ＣについてのＣＯライト・オフ曲線を示す。ＣＯ酸化効率は、横座標上の温度℃に関して、縦座標上に％で示される。
【図７】図７は、オーブン老化、硫酸化、及び脱硫酸化された比較例Ｂ及び実施例ＣについてのＨＣライト・オフ曲線を示す。ＨＣ酸化効率は、横座標上の温度℃に関して、縦座標上に％で示される。
【図８】図８は、硫酸化された比較例Ａ及び実施例ＣからのＳＯ２排出物を示す。ＳＯ２排出物は左側縦座標上にｐｐｍで示されると共に、温度は右側縦座標上に示され、時間は横座標上にｓで示される。
【図９】図９は、硫酸化された比較例Ｂ及び実施例ＣからのＳＯ２排出物を示す。ＳＯ２排出物は左側縦座標上にｐｐｍで示されると共に、温度は右側縦座標上に示され、時間は横座標上にｓで示される。
【発明を実施するための形態】
【０１４２】
例
参照例１：Ｄ９０値の測定
本発明の文脈において言及される上記Ｄ９０微粒子径は、レーザ偏向（高焦点レンズレーザ源及び多元素光検出器を有するＳｙｍｐａｔｅｃ’ｓ  Ｑｕｉｘｅｌ  Ｈｅｌａｓ／Ｒ）を用いるシンパテック粒度計（Ｓｙｍｐａｔｅｃ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ計器）を用いて測定された。この方法によれば、上記微粒子径分布は、反復過程用のＰｈｉｌｌｉｐｓ−Ｔｗｏｍｅｙアルゴリズムの導入によって完成される、パラメータフリーで且つモデルに依存しない数学的アルゴリズムで評価される。
【０１４３】
比較例１：触媒Ａ：セリアのない２層構造
第１層（下層）について、１．６０ｇ／ｉｎ３のシリカ・アルミナ（Ｓａｓｏｌ（登録商標）社製、Ｓｉｒａｌｏｘ（登録商標）５／１８０、５重量％のシリカで安定化された高多孔質アルミナ）を、２７ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を生み出す硝酸パラジウムの水溶液で含浸した。得られた混合物を水に分散した。上記Ｐｄ含有シリカ・アルミナスラリー上に金属を含浸するために、６７．５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｔ含有量を生み出す、アミン安定化ヒドロキソＰｔ（ＩＶ）錯体（１０及び２０重量％間でＰｔを含有）のようなＰｔ前駆体を含む水溶液を用いた。結果的に、Ｐｄ／Ｐｔ比は２．５：１であった。初期ｐＨを硝酸及び酒石酸でｐＨ４．１に調整した後、本明細書で参照例１に記載されるようにして測定されるＤ９０粒子径が結果として１６マイクロメータになるまで上記スラリーを粉化した。その後、上記ｐＨを最終的に４．１に調整した。これに続いて、第１層を付与するために、モノリス（単位平方インチ当たり４００セルを有し且つ壁厚が４ミルの５．６６”×３”の円柱形状のＮＧＫ（登録商標）社製コージライト担体）上に上記スラリーを配置した。得られたモノリスを空気中にて１４０℃で乾燥した。
【０１４４】
０．６０ｇ／ｉｎ３のシリカ・アルミナ（Ｓａｓｏｌ（登録商標）社製、Ｓｉｒａｌｏｘ（登録商標）５／１８０、５重量％のシリカで安定化された高多孔質アルミナ）を含む第２層（上層）上に、４０ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｔ含有量を生み出すアミン安定化ヒドロキソＰｔ（ＩＶ）錯体（１０及び２０重量％間でＰｔを含有）のようなＰｔ水溶液を含浸した。初期ｐＨを（硝酸及び酒石酸を用いて）ｐＨ４．１に調整した後、本明細書で参照例１に記載されるようにして測定されるＤ９０粒子径が結果として１５マイクロメータになるまで上記スラリーを粉化した。予備粉化された上記Ｐｔ含有スラリーを、０．５ｇ／ｉｎ３のベータゼオライト（Ｚｅｏｌｙｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製で商品名ＣＰ−７１１９として取得されたＨ型ベータゼオライト、アルミナに対するシリカの比（ＳＡＲ）＝２６）と混合した。その後、水を加えて上記スラリーを混合した。最終ｐＨを（硝酸及び／又は酒石酸を用いて）４．０に調整した後、上記スラリーの固体総含有量は３８％であった。これに続いて、上記スラリーを上記第１層の上に配置した。得られたモノリスを、空気中にて、１４０℃で乾燥し、５６０℃のか焼した。
【０１４５】
比較例２:触媒Ｂ：セリアを伴う３層構造
第１層（下層）について、ＮＥＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｏｘｉｄｅ（Ｅｕｒｏｐｅ）Ｌｔｄ社製で商品名Ｃｅ−Ａｌ−５０−５０として取得された、５０重量％のセリアを含む１０ｇ／ｉｎ３の高多孔質ガンマアルミナに硝酸パラジウム溶液を滴下して加えた。結果的に、このウォッシュコート中のセリア総含有量は０．５ｇ／ｉｎ３であった。セリア上に３．８重量％のＰｄを含む材料が結果として得られた。この混合物を水及び酸（例えば酢酸）中に分散した。その後、ｐＨを硝酸で５．３に調整し、それから（Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ  ＧｍｂＨ社製で商品名Ｐｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＳＢＡ１５０／Ｌ４として取得された）０．１ｇ／ｉｎ３のもう１つの高多孔質アルミナを加えて、結果として得られたスラリーを混合した。ｐＨを４．７に調整した後、本明細書で参照例１に記載されるようにして測定されるＤ９０粒子径が結果として２０マイクロメータになるまで上記スラリーを粉化した。固体含有量３６％を伴う上記スラリーのＰｄ総含有量は３３．３４ｇ／ｆｔ３であった。このスラリーをモノリス上に配置し、続けて空気中にて１４０℃で乾燥した。
【０１４６】
第２層（中層）について、０．８５ｇ／ｉｎ３のシリカ・アルミナ（Ｓａｓｏｌ（登録商標）社製、Ｓｉｒａｌｏｘ（登録商標）５／１８０、５重量％のシリカで安定化された高多孔質アルミナ）を、１０．８３ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を生み出す硝酸パラジウムの水溶液で含浸した。得られた混合物を水に分散した。２０．８３ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｔ含有量を生み出すアミン安定化ヒドロキソＰｔ（ＩＶ）錯体（１０及び２０重量％間でＰｔを含有）のようなプラチナ水溶液をＰｔ前駆体として用い、それを上記Ｐｄ含有スラリーに加えた。結果的に、Ｐｔ／Ｐｄ比は１．９／１であった。ｐＨを硝酸及び酒石酸で４．１に調整した後、本明細書で参照例１に記載されるようにして測定されるＤ９０粒子径が結果として１６マイクロメータになるまで上記スラリーを粉化し、続いて上記第１層の上に配置した。得られたモノリスを、空気中にて１４０℃で乾燥した。
【０１４７】
第３層（上層）は、マンガンでドープされた１．３０ｇ／ｉｎ３のアルミナ（Ｓａｓｏｌ社製のＰｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＴＭ１００／１５０  Ｍｎ５、ＭｎＯ２として計算された５重量％のマンガンでドープされた高多孔質アルミナ）で構成し、その上に、６５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｔ含有量を生み出すアミン安定化ヒドロキソＰｔ（ＩＶ）錯体（１０及び２０重量％間でＰｔを含有）のようなプラチナ水溶液を含浸した。得られた混合物を水に分散した。硝酸及び／又は酒石酸を用いてｐＨを４．３に調整した後、本明細書で参照例１に記載されるようにして測定されるＤ９０粒子径が結果として２０マイクロメータになるまで上記スラリーを粉化した。予備粉化された上記Ｐｔ含有スラリーを、０．５ｇ／ｉｎ３のベータゼオライト（Ｚｅｏｌｙｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製で商品名ＣＰ−７１１９として取得されたＨ型ベータゼオライト、アルミナに対するシリカの比（ＳＡＲ）＝２６）と混合した。水を加えた後、スラリーを混合し、その後に、本明細書で参照例１に記載されるようにして測定されるＤ９０粒子径が結果として１７マイクロメータになるまで上記スラリーを粉化した。ｐＨを４．３に再調整し、スラリーの固体総含有量は３８重量％であった。これに続いて、上記スラリーを上記第２層の上に配置した。得られたモノリスを、空気中にて、１４０℃で乾燥し、５６０℃のか焼した。
【０１４８】
例：触媒Ｃ：セリアを伴う４層構造
第１層（下層）について、硝酸パラジウム溶液（８０重量％の総Ｐｄ）を、０．７５ｇ／ｉｎ３のランタナ・アルミナ（Ｓａｓｏｌ社製のＰｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＳＢＡ１５０／Ｌ４、４重量％のランタナでドープされた高多孔質ガンマアルミナ）と０．７５ｇ／ｉｎ３のセリアの混合物に加えた。得られた材料は、セリア上に２．０重量％のＰｄを含んでいた。この混合物を水及び酸（例えば酢酸）中に分散し、１５マイクロメータの粒子径ｄ９０に粉化した。この予備粉化したスラリーに残り（２０重量％）の硝酸パラジウム溶液を加え、更なる酸（酢酸及び酒石酸）で分散し、本明細書で参照例１に記載されるようにして測定されるＤ９０粒子径が結果として７マイクロメータになるまで粉化した。最終的なスラリーは、セリア上の２．４重量％のＰｄと３１．３ｇ／ｆｔ３のＰｄ総担持量からなる。前述の全ての要素を含むスラリーをモノリス上に配置した。得られたモノリスを、空気中にて１４０℃で乾燥した。
【０１４９】
第２層（中層）について、１．４ｇ／ｉｎ３のシリカ・アルミナ（Ｓａｓｏｌ（登録商標）社製、Ｓｉｒａｌｏｘ（登録商標）５／１８０、５重量％のシリカで安定化された高多孔質アルミナ）を、１５ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を生み出す硝酸パラジウムの水溶液で含浸した。得られた混合物を水に分散した。プラチナ粒子を分散するために、プラチナコロイド懸濁液（水中に２重量％ＰｔのＰｔ粒子、粒子は１〜３ｎｍの粒子径範囲内に整列）を容器内で攪拌した。Ｐｔ乾燥含有量が４５ｇ／ｆｔ３で、Ｐｔ：Ｐｄ比が３：１となるように、上記分散されたＰｄ含有シリカ・アルミナを一定の攪拌の下で上記Ｐｔ懸濁液にゆっくりと加えた。ｐＨを酢酸及び酒石酸で４．５に調整した後、そのスラリーを、本明細書で参照例１に記載されるようにして測定されるＤ９０粒子径が結果として１６マイクロメータになるまで粉化した。これに続いて、得られたスラリーを、上記第１層の上に配置した。得られたモノリスを、空気中にて１４０℃で乾燥した。
【０１５０】
第３層（入口上層）について、０．７０ｇ／ｉｎ３のシリカ・アルミナ（Ｓａｓｏｌ（登録商標）社製、Ｓｉｒａｌｏｘ（登録商標）５／１８０、５重量％のシリカで安定化された高多孔質アルミナ）を、１５．２ｇ／ｆｔ３の最終乾燥Ｐｄ含有量を生み出す硝酸パラジウムの水溶液で含浸した。得られた混合物を水に分散した。別途に、プラチナ粒子を分散するために、プラチナコロイド懸濁液（水中に２重量％ＰｔのＰｔ粒子、粒子は１〜３ｎｍの粒子径範囲内に整列）を容器内で攪拌した。Ｐｔ乾燥含有量が１５．２ｇ／ｆｔ３で、Ｐｔ：Ｐｄ比が１：１となるように、上記分散されたＰｄ含有シリカ・アルミナを一定の攪拌の下で上記Ｐｔ懸濁液にゆっくりと加えた。酢酸及び／又は酒石酸を用いてｐＨを４．５に調整した後、そのスラリーを、本明細書で参照例１に記載されるようにして測定されるＤ９０粒子径が結果として２０マイクロメータになるまで粉化した。この粉化された貴金属含有スラリーを、Ｆｅを含み、様式ＢＥＡの骨格構造を有する０．７ｇ／ｉｎ３のゼオライト材料（Ｚｅｏｌｙｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社から得られたＣＰ−７１２４、Ｆｅ２Ｏ３として計算されたＦｅを１．５重量％含有するベータゼオライト）と混合した。水を加えた後、上記スラリーを更に混合した。酢酸及び／又は酒石酸を用いてｐＨを４．３に調整した後、固体相含有量を３５重量％に固定した。これに続いて、上記スラリーを、モノリスの長さの５０％に亘って入口側から上記第２層の上に配置した。
【０１５１】
第４層（出口上層）について、５７ｇ／ｆｔ３のＰｔ、及び、ＭｎＯ２として計算された５重量％のマンガンでドープされた１ｇ／ｉｎ３のアルミナ（Ｐｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＴＭ１００／１５０  Ｍｎ５、５重量％のマンガンでドープされた高多孔質アルミナ）を含むＰｔのみのスラリーを準備した。このスラリーを上記担体の長さの５０％に亘って出口側から配置した。これに続いて、得られたモノリスを、空気中にて１４０℃で乾燥し、その後、空気中にて５９０℃でか焼した。
【０１５２】
例Ｄ：触媒性能評価
標本準備
２以上のガスの同時投与のための幾つかのガスラインを備えたオーブン内でオーブン老化を行った。触媒Ａ、Ｂ、及びＣは、前述のオーブン内で１６時間に亘り８００℃（１０％のＯ２と１０％の水蒸気）で一緒に老化された。８００℃の老化温度までの上昇段階に４時間かかり、上記触媒は８００℃に１６時間保持された。オーブンドアは、触媒の唐突で急速な冷却を許容するために開けられた。
【０１５３】
試験
その後、白金族金属の含有量に比較を有する触媒を試験した。エンジンベンチ試験をＨａｎｏｖｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｌａｂ（ＨＥＬ）の過渡エンジン試験セルで行った。ベンチは、１．６Ｌのエンジン排気量を伴う４気筒Ｅｕｒｏ６低負荷用ディーゼルエンジンを備える。排出物の測定のために、３ラインシステムＡＶＬ  ＡＭＡ  ４００を用いた。加えて、ＳＯｘ及びＮＯｘの検出のために、ＦＴＩＲ  Ａｍｌｕｋ／ＭＫＳが用意された。ライト・オフ評価（定常状態）のために、触媒は適切に缶詰され、１．６Ｌのエンジン排気量を伴う４気筒低負荷用ディーゼルエンジンの排出ラインの下流側に配置された。上記ライト・オフは、ＣＯ／ＨＣ及びＮＯ酸化評価について異なる実験計画（protocol）を必要とする。ＣＯ及びＨＣについては、ＣＯ及びＨＣガスの大きな排出量を生成するために排ガス再循環（ＥＧＲ）モードでエンジンを運転し、一方で、上記ＮＯライト・オフは、エンジンＮＯｘの高排出量を増進するためにＥＧＲモードなしで実施した。上記排気系（エンジン排出物）の典型的な濃度は、ＣＯ／ＨＣライト・オフについてはＣＯ：１２００ｐｐｍ、ＨＣ：９９ｐｐｍ、及びＮＯｘ：１１０ｐｐｍ一定であり、ＮＯライト・オフについてはＣＯ：３１５ｐｐｍ、ＨＣ：５０ｐｐｍ、及びＮＯｘ：７００ｐｐｍ一定であった。双方の過程に、３〜４℃／ｍｉｎの温度上昇が用いられた。上記触媒は、３Ｌのエンジン排気量を伴う６気筒エンジンを用いて高硫黄燃料の燃焼により３００〜３５０℃の温度で触媒全体を硫酸化するか、又は、２Ｌのエンジン排気量を伴う４気筒エンジンの排気ラインにＳＯ２ガスを直接噴射して硫酸化した。脱硫酸化は、（１）下流側で使用可能な必要脱硫酸化温度を創生するためにバーナー（燃料噴射を伴う）ディーゼル酸化触媒を上流側に配置するか、（２）明確なエンジン運転モードを使用して硫酸化された触媒自体の発熱を生成することによってなされた。双方の硫酸化／脱硫酸化方法が、この調査に適用され、また硫酸化された触媒によって解放されたＳＯ２の量は、使用される方法の如何なる意図にも依存しなかった。
【０１５４】
結果
ＣＯ酸化−比較例Ａ及びＢの発明例Ｃとの比較
比較例Ａ及びＢに比べて、発明例Ｃは、低い温度で、特に１２０〜１８０℃までの温度範囲で、高いＣＯ転化を示す。オーブン老化された発明例Ｃについてと同様に、オーブン老化された比較例Ａ及びＢについてのそれぞれのＣＯのライト・オフ曲線を図１に示す。
【０１５５】
ＨＣ酸化−比較例Ａ及びＢの発明例Ｃとの比較
発明例Ｃは、低い温度で、特に１２０〜２００℃までの温度範囲で、比較例Ａ及びＢよりも高い炭化水素酸化効率を示す。その結果、発明例Ｃの上記ＨＣライト・オフ性能は遥かに良好である。オーブン老化された発明例Ｃについてと同様に、オーブン老化された比較例Ａ及びＢについてのそれぞれのＨＣのライト・オフ曲線を図２に示す。
【０１５６】
ＮＯ酸化−比較例Ａ及びＢの発明例Ｃとの比較
発明例Ｃは、低い温度で、特に１５０〜２００℃までの温度範囲で、比較例Ａ及びＢよりも高いＮＯ酸化を示す。オーブン老化された発明例Ｃについてと同様に、オーブン老化された比較例Ａ及びＢについてのそれぞれのＮＯのライト・オフ曲線を図３に示し、ＮＯ２／ＮＯｘ比は縦座標上に示す。
【０１５７】
ＣＯ酸化−比較例Ａ対発明例Ｃの硫酸化感度
発明例Ｃは、比較例Ａよりも硫黄に対して高い感度を示す。しかしながら、オーブン老化され、硫酸化され、更に脱硫酸化された比較例Ａ及び発明例ＣのＣＯライト・オフ曲線を示す図４に見られるように、発明例Ｃは硫酸化から回復している。更に、発明例Ｃは、全ての状態（即ち、オーブン老化、硫酸化、脱硫酸化）について、低い温度で、特に１２０〜１８０℃までの温度範囲で、比較例Ａよりも高いＣＯ酸化効率を示すことが図４から理解される。
【０１５８】
ＨＣ酸化−比較例Ａ対発明例Ｃの硫酸化感度
図５は、オーブン老化され、硫酸化され、更に脱硫酸化された比較例Ａ及び発明例ＣについてのＨＣライト・オフ曲線を示す。発明例Ｃは、低い温度で、特に１２０〜２００℃までの温度範囲で、比較例Ａよりも高いＨＣ酸化効率を示すことが分かる。更に、発明例Ｃは、硫酸化から回復していることが分かる。
【０１５９】
ＣＯ酸化−比較例Ｂ対発明例Ｃの硫酸化感度
オーブン老化され、硫酸化され、更に脱硫酸化された比較例Ｂ及び発明例ＣについてのＣＯライト・オフ曲線を図６に示す。双方の例は、硫黄に対して著しい感度を示す。しかしながら、発明例Ｃはオーブン老化の値まで回復しているところ、比較例Ｂは回復していない。
【０１６０】
ＨＣ酸化−比較例Ｂ対発明例Ｃの硫酸化感度
オーブン老化され、硫酸化され、更に脱硫酸化された比較例Ｂ及び発明例ＣについてのＨＣライト・オフ曲線を図７に示す。発明例Ｃは硫酸化から回復しているところ、比較例Ｂは硫酸化から回復していないことが分かる。
【０１６１】
ＳＯ２排出量−比較例Ａの発明例Ｃとの比較
硫酸化された比較例Ａ及び発明例ＣからのＳＯ２排出量を図８に示す。双方の例は、約６５０℃の入口温度を伴う高温リーン脱硫酸化に追従して同等の量のＳＯ２を解放することが分かる。好ましい温度の創生（即ち、発熱）も双方の触媒について同等である。
【０１６２】
ＳＯ２排出量−比較例Ｂの発明例Ｃとの比較
硫酸化された比較例Ｂ及び発明例ＣからのＳＯ２排出量を図８に示す。入口及び床温度は双方の例について同等であるのに、発明例Ｃのみが高温リーン脱硫酸化に追従してＳＯ２を解放することが分かる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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