(57)【要約】  本発明は、生理的に許容される水性媒体中に、(a)少なくとも1種の皮膚形成デンプンと、(b)少なくとも1種のカチオン性ポリマーと、(c)少なくとも1種の界面活性剤と、(d)少なくとも1種の石けんとを含む、クレンジング組成物に関する。本発明はまた、皮膚をクレンジングするための方法であって、前記組成物を、最終的には水と共に、前記皮膚に適用する工程と、前記組成物を泡沫にする工程と、次いで前記組成物をリンスオフする工程とで構成される、方法にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理的に許容される水性媒体中に、
-  (a) 少なくとも1種の皮膜形成デンプンと、
-  (b) 少なくとも1種のカチオン性ポリマーと、
-  (c) 少なくとも1種の界面活性剤と、
-  (d) 少なくとも1種の石けんと
を含むクレンジング組成物。
【請求項２】
前記皮膜形成デンプンが、デンプンの総質量に対して、40質量%以上、より好ましくは40質量%〜90質量%、更により好ましくは45質量%〜80質量%、なおもより好ましくは50質量%〜70質量%の量のアミロース含有量を有するデンプンである、請求項１に記載のクレンジング組成物。
【請求項３】
前記皮膜形成デンプンが、デンプンの総質量に対してアミロース含有量が40質量%のヒドロキシプロピルマメデンプン、デンプンの総質量に対してアミロース含有量が70質量%のヒドロキシプロピル変性トウモロコシデンプン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載のクレンジング組成物。
【請求項４】
前記皮膜形成デンプンが、組成物の総質量に対して、3質量%〜12質量%の量で、好ましくは4質量%〜10質量%の量で組成物中に存在する、請求項１から３のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項５】
前記皮膜形成デンプンが、25℃及び大気圧で測定して、前記デンプンを10質量%含む水性溶液が20〜400mPa.s、好ましくは200〜400mPa.s、より好ましくは200〜300mPa.sの範囲の粘度を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項６】
前記カチオン性ポリマーが、ポリクオタニウム-4、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-53、ポリクオタニウム-67、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、及びこれらの混合物から選ばれ、好ましくはポリクオタニウム-4、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-53、ポリクオタニウム-67、及びこれらの混合物から選ばれ、なおもより好ましくはポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-67、及びこれらの混合物から選ばれる、請求項１から５のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項７】
前記カチオン性ポリマーが、組成物の総質量に対して、0.3質量%から0.6質量%、なおもより良好には0.4質量%〜0.5質量%の範囲の量で組成物中に存在する、請求項１から６のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項８】
皮膜形成デンプンの、カチオン性ポリマーに対する質量比が、5:1〜40:1、好ましくは6:1〜35:1、より好ましくは7:1〜30:1の範囲である、請求項１から７のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項９】
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物の中から選ばれ、好ましくはアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物の中から選ばれる、請求項１から８のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１０】
前記界面活性剤が、6〜24個の炭素原子、好ましくは12〜20個の炭素原子を含む少なくとも1種のアルキルエーテルスルフェート、より好ましくはラウリルエーテル硫酸ナトリウム;  少なくとも1種のC8〜C16アルキルポリグルコシド、好ましくはデシルグルコシド;  及びこれらの混合物の中から選ばれる、請求項１から９のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１１】
前記界面活性剤が、組成物の総質量に対して、1質量%〜35質量%、より好ましくは3質量%〜30質量%、なおもより好ましくは5質量%〜25質量%、最も好ましくは7質量%〜20質量%の範囲の量で組成物中に存在する、請求項１から１０のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１２】
前記石けんが、10〜22個の炭素原子、より好ましくは12〜18個の炭素原子の脂肪酸の有機石けんである、請求項１から１１のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１３】
前記脂肪酸が、カプロン酸、カプリン酸、カプリル酸、オレイン酸、リノール酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、及びこれらの混合物から選択され、好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、及びこれらの混合物から選択される、請求項１から１２のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１４】
前記石けんが、組成物の総質量に対して、5質量%〜50質量%、より好ましくは10質量%〜35質量%、最も好ましくは15質量%〜25質量%の範囲の量で組成物中に存在する、請求項１から１３のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１５】
直鎖状脂肪酸の、界面活性剤に対する質量比が、1.5:1.0〜5.0:1.0、好ましくは1.6:1.0〜4.5:1.0、より好ましくは1.7:1.0〜4.0:1.0の範囲である、請求項１から１４のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１６】
水が、組成物の総質量に対して、35質量%〜80質量%、好ましくは40質量%〜70質量%、より好ましくは43質量%〜60質量%の範囲の量で存在する、請求項１から１５のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１７】
皮膚をクレンジングするための方法であって、請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物を、最終的には水と共に前記皮膚に適用する工程と、前記組成物を泡沫にする工程と、次いで前記組成物を洗い流す（リンスオフ）工程とで構成される、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚の増白(肌の白さ)及び持続的なオイルコントロールをもたらすクレンジング組成物に関する。このクレンジング組成物は、詳細には、体の洗浄及び/又は顔の洗浄等のパーソナルケアの目的で使用することができる。
【０００２】
皮膚をクレンジングすることは、顔及び/又は体のケアにおいてきわめて重要である。それは、できる限り効果的でなければならず、その理由は、脂肪性の残留物、例えば過剰な皮脂、毎日使用する化粧料の残留物及びメイクアップ製品が皮膚の皺の中に蓄積し、皮膚の毛穴を塞いでしみの外観をもたらすおそれがあるからである。皮膚を適正にクレンジングする一手段は、発泡性クレンジング製品を使用することである。
【０００３】
皮膚の色は、皮膚内に存在するメラニンの量によって主に決まる。そのため、化粧用組成物は、皮膚内のメラニンの量を低減させ、したがって皮膚を増白するように開発されてきた。これらの開発努力は、メラニンの生合成で重要な役割を果たすチロシナーゼの機能及び活性を阻害する増白剤に焦点を当ててきた。しかしながら、とりわけヒドロキノン、アルブチン、コウジ酸等のチロシナーゼ阻害剤は、メラニン形成細胞に対する細胞毒性、及び哺乳動物の細胞に対する潜在的変異原性等の副作用を誘起するおそれがある。
【０００４】
更に、皮膚の脂性は、手のひら及び足の裏を除く全ての皮膚部位にわたり分布しているが顔において最も多量に見出される皮脂腺からの、油性/ワックス性物質の過剰な分泌によって、主に引き起こされる。皮脂は皮膚を柔軟に保つものの、過剰な皮脂は皮膚の増白を減少させるのに寄与してしまう。その上、皮膚における低い皮脂レベルは、より良好な皮膚の仕上がり又は完璧な見映えという認識を与える。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】CN101564368
【特許文献２】米国特許第6906016号
【特許文献３】米国特許第5817609号
【特許文献４】仏国特許第2077143号
【特許文献５】仏国特許第2393573号
【特許文献６】仏国特許第1492597号
【特許文献７】米国特許第4131576号
【特許文献８】米国特許第3589578号
【特許文献９】米国特許第4031307号
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】CTFA辞典
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、課題は、単一のリンスオフ（洗い流す）製品を通じて、2つの相反する作用の完遂を達成すること、即ち、皮膚の増白をもたらすために及び持続的な肌の白さのための増白剤を堆積させるために皮膚の不純物を洗い落とし、同時に、発泡性クレンジング剤の古典的な性質を維持することを達成することである。
【０００８】
したがって、顔及び/又は体での使用に好適な、良好な増白の性質とオイルコントロールの性質との両方を提示し、同時に、石けんの良好な泡沫を供与する、クレンジング組成物への必要性が存在する。有利には、必要とされる組成物はまた、皮膚を大切にする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
発明者らは、少なくとも特定のデンプンを、少なくとも1種のカチオン性ポリマーと少なくとも1種の石けんと少なくとも1種の界面活性剤と組み合わせることにより、リンスオフ後に皮膚の増白及び持続的なオイルコントロールを有利にももたらすクレンジング組成物を提供できることを立証した。
【００１０】
そのため、本発明の一目的は、生理的に許容される水性媒体中に、
-  (a) 少なくとも1種の皮膜形成デンプンと、
-  (b) 少なくとも1種のカチオン性ポリマーと、
-  (c) 少なくとも1種の界面活性剤と、
-  (d) 少なくとも1種の石けんと
を含むクレンジング組成物である。
【００１１】
文献CN101564368から、アーモンド及びハスの根のデンプンの、フェイシャルマスク製品中への組み込みが増白の便益を達成することが、わかる。
【００１２】
その上、米国特許第6906016号は、消費者が所望する良好な性質を提供すると同時に良好な安定性を維持する、変性又は非変性デンプンと直鎖状C8〜C13脂肪酸と界面活性剤とを含む、パーソナル製品である液状クレンジング組成物を記載している。
【００１３】
更に、米国特許第5817609号は、界面活性剤と、予め増粘化させた油と、脂肪酸、水溶性デンプン等から選択される構造助剤又は不活性フィラーとを含む、棒状の皮膚クレンジング組成物を開示している。
【００１４】
しかしながら、開示された組成物の中で、単一のリンスオフ製品中に、皮膚の増白と持続的なオイルコントロールとの両方を達成し、同時に、満足できる品質である発泡性の性質を提供するものは、存在しない。
【００１５】
実験の部において示されているように、本発明によるクレンジング組成物は、リンスオフ後に、良好な皮膚の増白並びに持続的なオイル(皮脂)コントロールをもたらすことを可能にし、これは、少なくとも1種のカチオン性ポリマーと少なくとも1種の界面活性剤と少なくとも1種の石けんとを一緒に有する皮膜形成デンプン中の高いアミロース含有量の存在のおかげである。
【００１６】
本発明によるクレンジング組成物は、顔用クレンジング剤として、並びに手及び/又は体用クレンジング剤として使用することができる。
【００１７】
別の態様によれば、本発明の一主題は、皮膚をクレンジングするための方法であって、本発明による組成物を、最終的には水と共に、前記皮膚に適用する工程と、前記組成物を泡沫にする工程と、次いで前記組成物をリンスオフする工程とで構成される、方法である。
【００１８】
本発明による組成物は、濡れた皮膚上に直接適用してもよく、或いは水と混合してから適用してもよい。
【００１９】
本発明による組成物を顔及び/又は体上に適用している間に、皮膚形成デンプン中に含有されているアミロースが皮膚上に堆積される。
【００２０】
皮膚上に適用した後、本発明によるクレンジング組成物をリンスオフし(20秒から60秒の間)、次いで乾燥させる。濯いでしまうにもかかわらず、アミロースの一部は皮膚上に堆積したまま残り、そのようにして持続的なオイルコントロール及び皮膚の白さ/増白を左右する均一の白色皮膜を皮膚上に形成する。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の目的では、「生理的に許容される媒体」という表現は、本発明による組成物を皮膚上に適用するのに好適な媒体を意味する。
【００２２】
生理的に許容される媒体は、好ましくは、化粧料として又は皮膚科学的に許容される媒体であり、即ち、不快な臭い又は外観をもたず、且つ局所的な適用の経路と完全に適合する媒体である。
【００２３】
こうした媒体は、それが、ユーザに、許容されない刺激感、つっぱり感又は発赤を一切引き起こさないときに、生理的に許容されると特に考えられる。
【００２４】
デンプン
デンプンは、天然に豊富かつ安価なバイオポリマーである。デンプンは、直鎖状α-D-グルカンアミロースと、高度に分枝したアミロペクチンとで構成される。
【００２５】
デンプン中のアミロース又はアミロペクチン含有量は、その起源に依存する。従来の源からのデンプン(例えばマメ、トウモロコシ、タピオカ、ジャガイモ等)は、デンプンの総質量に対して約40質量%未満のアミロースを含有する。
【００２６】
しかしながら、天然デンプンのアミロース含有量を、例えば、アミロペクチンを直鎖状短鎖アミロースへ酵素脱分枝させる(変性させる)ことによって、増加させることは可能である。こうした酵素処理デンプンは、アミロペクチン分子を脱分枝させることによって生成された天然の長鎖アミロースと短鎖アミロースとの両方を含むことができる。
【００２７】
上述のように、本発明によるクレンジング組成物は、皮膜形成デンプンを含む。
【００２８】
本発明の目的では、用語「皮膜形成デンプン中の高いアミロース含有量」は、デンプンの総質量に対して、40質量%以上、より好ましくは40質量%〜90質量%、更により好ましくは45質量%〜80質量%、なおもより好ましくは50質量%〜70質量%の量のアミロース含有量を含有するデンプンが包含されることを意図している。
【００２９】
本発明では、用語「皮膜形成デンプン」は、皮膚上に付着する巨視的な連続皮膜を形成するための、それ自体によって好適な、又は皮膚形成助剤の存在下で好適なデンプンを意味する。
【００３０】
実験の部で詳述されているように、10質量%のデンプンを含む水性溶液(10%溶液)を使用することによって、本発明に好適な皮膜形成デンプン(アミロース含有量: 40%及び70%)は、ポリエチレンシート上に、均一性及び均質性の高いきわめて透明で良好な皮膜を形成し(BYK Automatic Film Applicatorを用いることによって)、その一方で、本発明の範囲外のデンプン(アミロース含有量: 0%)は、規則的でなく均一でない皮膜を提示する。
【００３１】
好ましい一実施形態によれば、本発明に好適なデンプンの皮膜形成の性質は、それらの粘度と相互関連する。この好ましい一実施形態によれば、デンプンが400mPa.sより大きい粘度(10%溶液について)を有する場合、それは、本発明に好適な皮膜形成デンプンではない。
【００３２】
結果として、上記の定義の観点において、本発明に好適な皮膜形成デンプンであるとは考えられないデンプンの中で、例えばNational Starch and Chemical Company社により名称National 1545(登録商標)(エリトルビン酸を添加したワックス性トウモロコシをベースとする変性デンプン)及び名称Structure(登録商標)XL(ヒドロキシプロピルトウモロコシデンプンリン酸、アミロース含有量: 0%)、並びにAkzo Nobel社により名称Structure(登録商標)Zea(ヒドロキシプロピルトウモロコシデンプンリン酸、アミロース含有量: 0%)で販売されている市販のデンプンを挙げることができる。
【００３３】
実施例に示されるように、有利なことに、本発明による皮膜形成デンプンの皮膚上のアミロース堆積量は、デンプン中のアミロース含有量の上昇につれて増加する。
【００３４】
そのため、本発明によるクレンジング組成物中の皮膜形成デンプンの組み込みは、顔及び/又は体の洗浄後の増白送達の観点で効果的であると見出されてきた。
【００３５】
更に、本発明に好適な皮膜形成デンプンは、天然(非変性)デンプンと比べて、多くの点で有利である。
【００３６】
実際、本発明に好適な皮膜形成デンプンは、興味深いレオロジーを生み出し且つ有しやすい。
【００３７】
典型的には、本発明に好適な皮膜形成デンプンの粘度は、25℃及び大気圧で測定して、10質量%の前記デンプンを含む水性溶液(10%溶液)の20〜400mPa.s、好ましくは200〜400mPa.s、より好ましくは200〜300mPa.sの範囲である。
【００３８】
本発明に好適な皮膜形成デンプンの粘度は、10質量%の前記デンプンを含む水性溶液について、ここで以下に記載するプロトコルに従って測定することができる。
【００３９】
粘度測定:
本発明の枠組みでは、粘度測定は、Rheomat RM180(登録商標)装置を用いて25℃及び大気圧にて実施される。
【００４０】
試料を、25℃±0.5℃の温度にする。粘度を、Rheomat RM180(登録商標)に取り付けられたモバイル2を用いて、測定装置の10分間の回転後、200（固定）の回転速度で測定する。UD（unit deflection, 針の振れの単位）に対応する値を、Pa.sへ変換する。
【００４１】
その結果、その化学的構造及びその低下した粘度のおかげで、本発明に好適な皮膜形成デンプンの、化粧用組成物への配合は、天然デンプンと比べて容易である。
【００４２】
好ましい一実施形態によれば、本発明に好適な皮膜形成デンプンは、ヒドロキシプロピルマメデンプン（アミロース含有量はデンプンの総質量に対して40質量%）、ヒドロキシプロピル変性トウモロコシデンプン（アミロース含有量はデンプンの総質量に対して70質量%）、及びこれらの混合物から選択される。
【００４３】
より好ましい実施形態によれば、本発明に好適な皮膜形成デンプンは、ヒドロキシプロピルマメデンプン（アミロース含有量: 40%）及びヒドロキシプロピル変性トウモロコシデンプン（アミロース含有量: 70%）から選択される。
【００４４】
例えば、本発明に好適な皮膜形成デンプンの中では、Akzo Nobel社により名称Amaze(登録商標)Starchで、又はRoquette社により名称Lycoat(登録商標)RS 720及びLycoat(登録商標)RS 780で販売されているデンプンを使用することができる。
【００４５】
なおもより好ましい実施形態によれば、本発明に好適な皮膜形成デンプンは、例えば、Akzo Nobel社により名称Amaze(登録商標)Starchで販売されうるヒドロキシプロピル変性トウモロコシデンプン（アミロース含有量: 70%）である。
【００４６】
本発明による組成物中、皮膜形成デンプンは、組成物の総質量に対して、3質量%〜12質量%の量で、好ましくは4質量%〜10質量%の量で存在する。
【００４７】
カチオン性ポリマー
用語「カチオン性ポリマー」は、カチオン性基、及び/又はカチオン性基へイオン化されうる基を含む任意のポリマーを意味する。好ましくは、カチオン性ポリマーは、親水性又は両親媒性である。好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成することができる又はそれに直接結合している側鎖置換基によって保持されうる、第一級、第二級、第三級及び/又は第四級アミン基を含む単位を含有しているものから選ばれる。
【００４８】
使用されうるカチオン性ポリマーは、およそ500から約5×106の間、好ましくはおよそ103から約3×106の間の質量平均分子量(Mw)を好ましくは有する。
【００４９】
カチオン性ポリマーの中では、より具体的には以下を挙げることができる:
(1) アクリル酸若しくはメタクリル酸のエステル又はアミドから誘導され、且つ次式の少なくとも1個の単位を含むホモポリマー又はコポリマー
【００５０】
【化１】
2020502222.tif 000002
【００５１】
(式中、
-  R3は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はCH3基を示し、
-  Aは、同一であっても異なっていてもよく、1〜6個の炭素原子、好ましくは2個若しくは3個の炭素原子の直鎖状又は分枝状の二価アルキル基、又は1〜4個の炭素原子のヒドロキシアルキル基を表し、
-  R4、R5及びR6は、同一であっても異なっていてもよく、1〜18個の炭素原子を含有するアルキル基、又はベンジル基、好ましくは1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、
-  R1及びR2は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し、
-  X-は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオン、例えばメト硫酸イオンのアニオン、又は塩化物イオン若しくは臭化物イオン等のハロゲン化物イオンを示す)
【００５２】
系統群(1)のコポリマーはまた、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、(C1〜C4)アルキルで窒素上で置換されているアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸若しくはメタクリル酸又はそれらのエステル、ビニルピロリドン若しくはビニルカプロラクタム等のビニルラクタム、並びにビニルエステルの系統群から選択されうるコモノマーから誘導される、1個又は複数の単位も含有することができる。
【００５３】
系統群(1)のこれらのコポリマーの中では、以下を挙げることができる：
-  アクリルアミドと、硫酸ジメチル又はハロゲン化ジメチルで四級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとのコポリマー、例えばHercules社により名称Hercoflocで販売されている製品、
-  アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとのコポリマー、例えばCiba Geigy社により名称Bina Quat(登録商標)P 100で販売されているもの、
-  アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェートとのコポリマー、例えばHercules社により名称Reten(登録商標)で販売されている製品、
-  四級化又は非四級化ビニルピロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマー、例えばISP社により名称Gafquatで販売されている製品、例としてはGafquat(登録商標)734若しくはGafquat(登録商標)755、或いはCopolymer 845、958及び937として知られる製品。これらのポリマーは、仏国特許第2077143号及び第2393573号に詳説されている。
-  メタクリル酸ジメチルアミノエチル/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンターポリマー、例えばISP社により名称Gaffix(登録商標)VC 713で販売されている製品、
-  ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー、例えばISP社により名称Styleze(登録商標)CC 10で販売されているもの、
-  四級化ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、例えばISP社により名称Gafquat(登録商標)HS 100で販売されている製品、
-  好ましくは、塩化メチルにより四級化されているメタクリル酸ジメチルアミノエチルのホモ重合によって、又はアクリルアミドと、塩化メチルにより四級化されているメタクリル酸ジメチルアミノエチルとの共重合によって得られる、ポリマー等のメタクリロイルオキシ(C1〜C4)アルキルトリ(C1〜C4)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマーであって、上記ホモ重合また共重合に続いて、オレフィン性不飽和化合物、より詳細にはメチレンビスアクリルアミドとの架橋が行われる、架橋ポリマー。鉱油中の前記コポリマーを50質量%含有している、分散体形態の、架橋アクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー(20/80質量)が、より特に使用されうる。この分散体は、Ciba社により名称Salcare(登録商標)SC 92で販売されている。鉱油又は液体エステル中に、架橋されたメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマーを、該ホモポリマーの約50質量%含有するものもまた使用されうる。これらの分散体は、Ciba社により名称Salcare(登録商標)SC 95及びSalcare(登録商標)SC 96で販売されている。
【００５４】
(2) カチオン性多糖、特にカチオン性セルロース及びガラクトマンナンガム。カチオン性多糖の中では、第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、カチオン性セルロースコポリマー、又は水溶性第四級アンモニウムモノマーでグラフトされているセルロース誘導体、及びカチオン性ガラクトマンナンガムをより特に挙げることができる。
【００５５】
第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体は、特に仏国特許第1492597号に記載されており、Amerchol社により名称Ucare Polymer(商標登録)「JR」(JR 400 LT、JR 125及びJR 30M)又は「LR」(LR 400又はLR 30M)で販売されているポリマーを挙げることができる。これらのポリマーはまた、CTFA辞典で、トリメチルアンモニウム基で置換されているエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第四級アンモニウムとして定義されている。
【００５６】
カチオン性セルロースコポリマー、又は水溶性第四級アンモニウムモノマーでグラフトされたセルロース誘導体は、詳細には米国特許第4131576号に記載されており、挙げることができるのは、ヒドロキシアルキルセルロース、例としては、特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム塩、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩又はジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトされたヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-、又はヒドロキシプロピルセルロースである。この定義に相当する市販製品は、より具体的には、National Starch社により名称Celquat(商標登録)L 200及びCelquat(商標登録)H 100で販売されている製品である。
【００５７】
カチオン性ガラクトマンナンガムは、より詳細には米国特許第3589578号及び第4031307号に記載されており、挙げることができるのは、カチオン性トリアルキルアンモニウム基を含むグアーガムである。例えば、2,3-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で修飾されているグアーガムが使用される。こうした製品は、特にRhodia社により名称Jaguar(登録商標)C13 S、Jaguar(登録商標)C 15、Jaguar(登録商標)C 17又はJaguar(登録商標)C162で販売されている。
【００５８】
(3) ピペラジニル単位、及び直鎖又は分枝鎖を含有している二価のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基であって、酸素、硫黄若しくは窒素原子、又は芳香族環若しくは複素環式環により任意選択で割り込まれていてもよい、二価のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基から形成されるポリマー、更にはこれらのポリマーの酸化及び/又は四級化生成物。
【００５９】
(4) 特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製される水溶性ポリアミノアミド;  これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-ハロゲン化アルキルで、或いは、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-ハロゲン化アルキル、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体に反応性である二官能性化合物の反応から得られるオリゴマーにより架橋されていることができ;  この架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基あたり0.025〜0.35モルの範囲の割合で使用され;  これらのポリアミノアミドは、アルキル化されていることができ、又はそれらが1種又は複数の第三級アミン官能基を含む場合は、それらは四級化されることができる。
【００６０】
(5) ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸との縮合、続いて二官能性剤でのアルキル化から得られる、ポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が、1〜4個の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸/ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマーを挙げることができる。これらの誘導体の中でより特に挙げることができるのは、Sandoz社により名称Cartaretine(登録商標)F、F4又はF8で販売されているアジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル/ジエチレントリアミンポリマーである。
【００６１】
(6) 2つの第一級アミン基及び少なくとも1つの第二級アミン基を含むポリアルキレンポリアミンを、ジグリコール酸、及び3〜8個の炭素原子を含有する飽和脂肪族ジカルボン酸から選ばれるジカルボン酸と反応させることにより得られるポリマー；ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸とのモル比が、好ましくは0.8:1から1.4:1の間であり；得られたポリアミノアミドは、エピクロロヒドリンの、ポリアミノアミドの第二級アミン基に対するモル比が好ましくは0.5:1から1.8:1の間で、エピクロロヒドリンと反応させる。このタイプのポリマーは、特にHercules Inc.社により名称Hercosett(登録商標)57で販売されており、或いはアジピン酸/エポキシプロピル/ジエチレントリアミンコポリマーの事例においてHercules社により名称PD(登録商標)170又はDelsette(登録商標)101で販売されている。
【００６２】
(7) アルキルジアリルアミンの又はジアルキルジアリルアンモニウムのシクロポリマー、例えば、鎖の主要構成体として、式(I)又は式(II)に相当する単位を含有しているホモポリマー又はコポリマー
【００６３】
【化２】
2020502222.tif 000003
[式中、
-  k及びtは、0又は1に等しく、和k+tは、1に等しく、
-  R12は、水素原子又はメチル基を示し、
-  R10及びR11は、互いに独立に、C1〜C6アルキル基、ヒドロキシ(C1〜C5)アルキル基、C1〜C4アミドアルキル基を示し、或いはR10及びR11は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピペリジニル又はモルホリニル等の複素環基を示してよく、R10及びR11は、互いに独立に、C1〜C4アルキル基を好ましくは示し、
-  Y-は、臭化物イオン、塩化物イオン、酢酸イオン、ホウ酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、硫酸水素イオン、亜硫酸水素イオン、硫酸イオン又はリン酸イオン等のアニオンである。]
【００６４】
より詳細には、例えば、Nalco社により名称Merquat(登録商標)100で販売されている、ジメチルジアリルアンモニウム塩(例えば、塩化物)ホモポリマー、及び特に名称Merquat(登録商標)550又はMerquat(登録商標)7SPRで販売されている、ジアリルジメチルアンモニウム塩(例えば、塩化物)とアクリルアミドとのコポリマーを挙げることができる。
【００６５】
(8) 次式の繰り返し単位を含む第四級ジアンモニウムポリマー
【化３】
2020502222.tif 000004
[式中、
-  R13、R14、R15及びR16は、同一であっても異なっていてもよく、1〜20個の炭素原子、又はC1〜C12ヒドロキシアルキル脂肪族基を含む、脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族の各基を表し、
-  或いは、R13、R14、R15及びR16は、一緒に又は別々に、それらが結合している窒素原子と共に、第2の非窒素ヘテロ原子を任意選択で含んでいてもよい複素環を構成し、
-  或いは、R13、R14、R15及びR16は、ニトリル、エステル、アシル、アミド又は-CO-O-R17-D若しくは-CO-NH-R17-D基(式中、R17は、アルキレンであり、Dは、四級アンモニウム基である)で置換されている、直鎖状又は分枝状のC1〜C6アルキル基を表し、
-  A1及びB1は、直鎖状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、2〜20個の炭素原子を含む二価ポリメチレン基を表し、且つこれは、主鎖中に結合された若しくは挿入された1つ若しくは複数の芳香族環、又は1個又は複数の酸素原子若しくは硫黄原子、又はスルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第四級アンモニウム、ウレイド、アミド若しくはエステルの各基を含有してよく、
-  X-は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し、
A1、R13及びR15が、それらが結合している2個の窒素原子と一緒になって、ピペラジン環を形成することができることが理解され、
加えて、A1が、直鎖状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、アルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示す場合、B1はまた、(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基も示してよく、式中、Dは、
a) 式-O-Z-O-[式中、Zは、直鎖状又は分枝状の炭化水素系基、又は式-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-及び-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-(式中、x及びyは、規定された且つ独自の重合度を表す1〜4の整数、又は平均重合度を表す1〜4の任意の数を示す)のうちの1つに相当する基を表す]のグリコール残基、
b) ビス-二級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体、
c) 式-NH-Y-NH-(式中、Yは、直鎖状又は分枝状の炭化水素系基、或いは二価の基-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-を示す)のビス-一級ジアミン残基、
d) 式-NH-CO-NH-のウレイレン基
を示す。]
好ましくは、X-は、塩化物イオン又は臭化物イオン等のアニオンである。これらのポリマーは、一般に1000から100000の間の数平均モル質量(Mn)を有する。
【００６６】
より詳細には、式：
【化４】
2020502222.tif 000005
(式中、R1、R2、R3及びR4は、同一であっても異なっていてもよく、1〜4個の炭素原子を含有するアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、n及びpは、2〜20の範囲の整数であり、X-は、有機酸又は無機酸から誘導されるアニオンである。)
に相当する繰り返し単位から構成されるポリマーを挙げることができる。
【００６７】
式(IV)の特に好ましい化合物は、R1、R2、R3及びR4がメチル基を表し、n=3、p=6、且つX=Clの化合物であり、これは、INCI(CTFA)命名法に従ってヘキサジメスリンクロリド（Hexadimethrine chloride）として知られる。
【００６８】
(9) 式(V)の単位を含む、ポリ四級アンモニウムポリマー：
【化５】
2020502222.tif 000006
[式中、
-  R18、R19、R20及びR21は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、又は-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基(式中、pは、0に等しく、又は1から6の間の整数に等しく、但し、R18、R19、R20及びR21は、同時に水素原子を表すことはない)を表し、
-  r及びsは、同一であっても異なっていてもよく、1から6の間の整数であり、
-  qは、0に等しく、又は1から34の間の整数に等しく、
-  X-は、ハロゲン化物イオン等のアニオンを表し、
-  Aは、ジハライド基を示すか、又は好ましくは-CH2-CH2-O-CH2-CH2-を表す。]
【００６９】
挙げることができる例には、Miranol社により販売されている製品Mirapol(登録商標)A15、Mirapol(登録商標)AD1、Mirapol(登録商標)AZ1及びMirapol(登録商標)175が含まれる。
【００７０】
(10) ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの第四級ポリマー、例としてはBASF社により名称Luviquat(登録商標)FC 905、FC 550及びFC 370で販売されている製品。
【００７１】
(11) CTFA辞典で名称ポリエチレングリコール(15)獣脂ポリアミンと称される、Cognis社から販売されているPolyquart(登録商標)H等のポリアミン
【００７２】
(12) それらの構造中に以下を含むポリマー：
(a) 下式(A)に相当する1個又は複数の単位
【化６】
2020502222.tif 000007
【００７３】
(b) 任意選択により場合によっては、下式(B)に相当する1個又は複数の単位
【化７】
2020502222.tif 000008
【００７４】
換言すれば、これらのポリマーは、とりわけ、ビニルアミンから誘導される1個又は複数の単位、及び任意選択により場合によってはビニルホルムアミドから誘導される1個又は複数の単位を含むホモポリマー又はコポリマーから選ぶことができる。
【００７５】
好ましくは、これらのカチオン性ポリマーは、その構造中に、式(A)に相当する単位を5モル%〜100モル%、及び式(B)に相当する単位を0〜95モル%を含むポリマーから、優先的には、式(A)に対応する単位を10モル%〜100モル%、及び式(B)に相当する単位を0〜90モル%含むポリマーから選ばれる。
【００７６】
これらのポリマーは、例えば、ポリビニルホルムアミドの部分加水分解により得ることができる。この加水分解は、酸性又は塩基性の媒体中で実施することができる。
【００７７】
前記ポリマーの質量平均分子量は、光散乱法により測定して、1,000〜3,000,000g/モル、好ましくは10,000〜1,000,000g/モル、より特定すると100,000〜500,000g/モルの範囲であってよい。
【００７８】
式(A)の単位を含み、且つ任意選択で式(B)の単位を含んでもよいポリマーは、特にBASF社により名称Lupamin(登録商標)で販売されており、例として且つ非限定的には、名称Lupamin(登録商標)9095、Lupamin(登録商標)5095、Lupamin(登録商標)1095、Lupamin(登録商標)9030[又はLuviquat(登録商標)9030)]及びLupamin(登録商標)9010で販売されている製品である。
【００７９】
本発明の文脈において使用されうる他のカチオン性ポリマーは、カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質加水分解物、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン単位又はビニルピリジニウム単位を含むポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物、第四級ポリウレイレン及びキチン誘導体である。
【００８０】
好ましくは、カチオン性ポリマーは、上記の系統群(1)、(2)、(7)及び(10)のポリマーから選ばれる。
【００８１】
本発明におけるカチオン性ポリマーは、以下のポリマーから選ぶことができる：
・  ポリクオタニウム4 (ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド-ヒドロキシエチルセルロースコポリマー)、例えばAkzo Nobel社により販売されている製品Celquat(登録商標)LOR、
・  ポリクオタニウム6 (ポリ(ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド))、例えばBASF社により販売されている製品Salcare(登録商標)SC 30、及びNalco社(Lubrizol社)により販売されている製品Merquat(登録商標)100、
・  ポリクオタニウム7 (アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウムクロリドとのコポリマー)、例えばNalco社(Lubrizol)により販売されている製品Merquat(登録商標)S、Merquat(登録商標)2200及びMerquat(登録商標)550、Ciba社により販売されている製品Salcare(登録商標)SC 10、Rhodia社により販売されている製品Mirapol(登録商標)550 S BO、並びにNalco社(Lubrizol社)により販売されている製品MERQUAT(登録商標)7SPR POLYMER、
・  ポリクオタニウム10 (四級化ヒドロキシエチルセルロース)、例えばAmerchol社により販売されている製品Polymer JR400(登録商標)、
・  ポリクオタニウム11(ビニルピロリドンと四級化メタクリル酸ジメチルアミノエチルとのコポリマー)、例えばISP社により販売されている製品Gafquat(登録商標)755、Gafquat(登録商標)755N及びGafquat(登録商標)734、
・  ポリクオタニウム16 (メチルビニルイミダゾリニウムクロリド/ビニルピロリドンのコポリマー)、例えばBASF社により販売されている製品Luviquat(登録商標)FC905、Luviquat(登録商標)FC370、Luviquat(登録商標)HM552及びLuviquat(登録商標)FC550、
・  ポリクオタニウム22 (アクリル酸とジアリルジメチルアンモニウムクロリドとのコポリマー)、例えばNalco社(Lubrizol社)により販売されている製品Merquat(登録商標)280、
・  ポリクオタニウム28 (ビニルピロリドンとジメチルアミノプロピルメタクリルアミドとのコポリマー)、例えばISP社により販売されている製品Styleze(登録商標)CC10、
・  ポリクオタニウム32 (ジメチルアミノエチルメタクリレート/アクリルアミドクロリドのコポリマー)、例えばAlfa Chemistry社により販売されている製品、
・  ポリクオタニウム39 (アクリル酸とアクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウムクロリドとのターポリマー)、例えばNalco社(Lubrizol社)により販売されている製品Merquat(登録商標)Plus 3330及びMerquat(登録商標)3330 PR POLYMER、
・  ポリクオタニウム46 (ビニルイミダゾリウムのメトスルフェート/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンのターポリマー)、例えばBASF社により販売されている製品Luviquat(登録商標)Hold、
・  ポリクオタニウム53 (アクリル酸/メタクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド(MAPTAC)/アクリルアミドのターポリマー)、例えばLubrizol社により販売されている製品Merquat(登録商標)2003 PR Polymer、
・  ポリクオタニウム67 (四級化ヒドロキシエチルセルロース)、例えばDow Chemical社により販売されている製品SOFTCAT(登録商標)POLYMER SL 100、
・  ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、例えばRhodia社により販売されている製品JAGUAR(登録商標)C 162、
・  並びにこれらの混合物。
【００８２】
好ましくは、カチオン性ポリマーは、ポリクオタニウム-4、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-53、ポリクオタニウム-67、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、及びこれらの混合物から選ばれる。
【００８３】
より好ましくは、カチオン性ポリマーは、ポリクオタニウム-4、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-53、ポリクオタニウム-67、及びこれらの混合物から選ばれる。
【００８４】
なおもより好ましくは、カチオン性ポリマーは、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-67、及びこれらの混合物から選ばれる。
【００８５】
カチオン性ポリマーは、組成物の総質量に対して、0.3質量%〜0.6質量%、なおもより良好には0.4質量%〜0.5質量%の範囲の(活性物質)量であってよい。
【００８６】
皮膜形成デンプンの、カチオン性ポリマーに対する質量比は、5:1〜40:1、好ましくは6:1〜35:1、より好ましくは7:1〜30:1の範囲であってよい。
【００８７】
実施例において明示しているように、本発明に好適なカチオン性ポリマーの組み込みが、本発明によるクレンジング組成物を通してアミロースデンプンの堆積を促進することが見出された。
【００８８】
そのため、本発明において、カチオン性ポリマーは、皮膚上へのアミロースデンプン促進剤として作用する。
【００８９】
界面活性剤
本発明によるクレンジング組成物は、1種又は複数の界面活性剤を含む。
【００９０】
界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、両性(又は双性イオン性)界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物の中から選ぶことができる。
【００９１】
好ましい実施形態によれば、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物の中から選ぶことができる。
【００９２】
アニオン性界面活性剤
本発明による組成物はまた、1種又は複数のアニオン性界面活性剤も含んでよい。
【００９３】
用語「アニオン性界面活性剤」は、イオン性基又はイオン化が可能な基として、アニオン性基のみを有する界面活性剤を意味する。
【００９４】
本明細書では、構成要素は、それが、本発明の組成物の使用の条件下(例えば媒体、pH)、及びカチオン性電荷を有しないという条件下で、それが少なくとも1つの永久負電荷を有している場合に、又はそれが負に帯電した構成要素によりイオン化されうる場合に、「アニオン性」として適格であるとされる。
【００９５】
アニオン性界面活性剤は、少なくとも1つのスルフェート基(-OSO3H又は-OSO3-)及び/又はスルホネート基(-SO3H又は-SO3)を有するスルフェート又はスルホネートであってもよく、或いは少なくとも1つのカルボン酸基(-COOH又は-COO-)を有するカルボン酸又はカルボキシレート界面活性剤であってもよい。
【００９６】
アニオン性カルボキシレート界面活性剤が、1つ又は複数のスルフェート基又はスルホネート基を含んでよいこと;  スルホネートアニオン性界面活性剤が、1つ又は複数のスルフェート基又はカルボキシレート基を任意選択で更に含んでよいこと;  及びスルフェートアニオン性界面活性剤が、1つ又は複数のカルボキシレート基又はスルホネート基を任意選択で更に含んでよいことが理解される。
【００９７】
使用されうるアニオン性界面活性剤には、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、アルキルスルホネート又はα-オレフィンスルホネート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート、アルキルスルホアセテート、アシルサルコシネート、アシルグルタメート、アルキルスルホスクシナメート、アシルセチオネート及びN-アシルタウレート、アルキルモノエステル及びポリグリコシドポリカルボン酸の塩、アシルラクテート、N-アシルグリシネート、D-ガラクトシド-ウロン酸の塩、アルキルエーテルカルボン酸の塩、アルキルアリールエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸の塩、スルホアセテート、スルホラウレート、並びにこれらの化合物の全ての対応する非塩形態;6〜40個の炭素原子、特に14〜30個の炭素原子、より好ましくは16〜22個の炭素原子を含有するこれらの全ての化合物のアルキル基及びアシル基が挙げられ;  且つアリールはフェニル基を意味する。これらの化合物は、エトキシル化されて、次いで好ましくは1〜50個のエチレンオキシド単位を含んでよい。
【００９８】
エチレンポリオキシアルキレン化(C6〜C24)(アミド)エーテルカルボン酸及びその塩もまた挙げることができ、特に2〜50のアルキレンオキシド基を含むもの、具体的には、例えば花王株式会社により名称AKYPOで販売されているものである。
【００９９】
より好ましいアルキル(C6〜C24)(アミド)エーテルカルボン酸は、次式：
【化８】
2020502222.tif 000009
[式中、
-  R1は、直鎖状又は分枝状のC8〜C22アルキル又はアルケニルの基又は混合物、アルキル(C8〜C9)フェニル基、R2CONH-CH2-CH2-基(式中、R2は、アルキル基、直鎖状若しくは分枝状のC9〜C21アルケニルを示し;  好ましくはR1は、8〜20個の炭素原子、好ましくは8〜18個の炭素原子を有するアルキル基であり、且つアリールは好ましくはフェニルを示し、
-  nは、2〜24、好ましくは2〜10で変えうる整数又は10進数(平均値)であり、
-  Aは、H、アンモニウム、Na、K、Li、Mg又はモノエタノールアミン若しくはトリエタノールアミンを示す]
に相当する。
【０１００】
式(1)の化合物の混合物、特にR1基が異なる混合物を使用することもまた可能である。
【０１０１】
本発明において好ましくは使用されるポリオキシアルキレン化(C6〜C24)(アミド)エーテルカルボン酸は、式(1)
(式中、
-  R1は、C12〜C14アルキル基、ココイル、オレイル、ノニル又はオクチルフェニルの各基の基又は混合物を示し、
-  Aは、水素又はナトリウムを示し、
-  nは、2〜20、好ましくは2〜10である)
のものから選択される。
【０１０２】
ポリオキシ(C6〜C24)アルキレン化エーテルカルボン酸及びその塩が好ましくは使用され、更にはポリオキシアルキレン化(C6〜C24)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びその塩;  特に2〜15のアルキレンオキシド基を有するものが好ましくは使用される。
【０１０３】
更により好ましくは、式(1) (式中、Rは、C12アルキル基であり、Aは、水素原子又はナトリウムを示し、nは、2〜10である) の化合物を使用することができる。
【０１０４】
塩は、アルカリ金属塩から、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、トリエタノールアミン塩又はモノエタノールアミン塩等のアミノアルコール、及びマグネシウム塩から選択される。
【０１０５】
好ましくは、アニオン性界面活性剤は、単独で又は混合物として、
-  C6〜C24、特にC12〜C20アルキルスルフェート、
-  好ましくは2〜20個のエチレンオキシド単位を含む、C6〜C24、特にC12〜C20アルキルエーテルスルフェート、
-  ラウリルスルホスクシネートを含めた、C6〜C24、特にC12〜C20アルキルスルホスクシネート、
-  C6〜C24、特にC12〜C20アルキルエーテルスルホスクシネート、
-  パルミトイルサルコシネートを含めた、C6〜C24、特にC12〜C20アシルサルコシネート、
-  (C6〜C24)アルキルエーテルカルボキシレート、好ましくは(C12〜C20)アルキルエーテルカルボキシレート、
-  (C6〜C24)アシルイセチオネート、好ましくは(C12〜C18)アシルイセチオネート、
-  ポリオキシアルキレン化(C6〜C24)アルキル(アミド)エーテルカルボン酸及びその塩、特に2〜50のアルキレンオキシド基、とりわけエチレンを含むもの、
-  C6〜C24、特にC12〜C20アシルグルタメート、
-  C6〜C24、特にC12〜C20アシルグリシネート、
これらの特にアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、アンモニウム、アミン又はアミノアルコールの形態にあるもの、から選ばれる。
【０１０６】
より好ましくは、アニオン性界面活性剤は、(C6〜C24)アルキルスルフェート、(C6〜C24)アルキルエーテルスルフェート、例えばラウリルエーテル硫酸ナトリウム (ラウレス硫酸ナトリウム又はSLESとも称される)、イセチオネート、アミノ酸、特にグリシネート、例えばN-ココイルグリシン酸ナトリウム、それらのアルカリ塩、並びにこれらの混合物から選ばれる。
【０１０７】
好ましい一実施形態によれば、アニオン性界面活性剤は、(C6〜C24)アルキルエーテルスルフェートである。
【０１０８】
より好ましい一実施形態によれば、アニオン性界面活性剤は、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムである。
【０１０９】
両性及び双性イオン性界面活性剤
本発明による組成物はまた、1種又は複数の両性界面活性剤も含んでよい。
【０１１０】
本発明において使用されうる両性界面活性剤は、任意選択で四級化されていてもよい第二級又は第三級脂肪族アミン誘導体であってよく、ここで、脂肪族基は、8〜22個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖であり、前記アミン誘導体は、少なくとも1つのアニオン性基、例としてはカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネート基を含む。
【０１１１】
(C8〜C20)アルキルベタイン、スルホベタイン、(C8〜C20)アルキルスルホベタイン、(C8〜C20)アルキルアミド(C1〜C6)アルキルベタイン、例えばコカミドプロピルベタイン、(C8〜C20)アルキルアミド(C1〜C6)アルキルスルホベタイン、及びこれらの混合物を、特に挙げることができる。
【０１１２】
使用されうる任意選択で四級化されていてもよい第二級又は第三級脂肪族アミン誘導体の中では、以下のそれぞれの構造(A1)及び(A2)の生成物もまた挙げることができる：
(A1) Ra-CON(Z)CH2-(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2COO-)
(式中、
Raは、酸Ra-COOH、好ましくは、加水分解されたココナツ油中に存在する酸Ra-COOHから誘導される(C10〜C30)アルキル基又はアルケニル基、ヘプチル基、ノニル基又はウンデシル基、を表し、
Rbは、β-ヒドロキシエチル基を表し、
Rcは、カルボキシメチル基を表し、
mは、0、1又は2に等しく、
Zは、水素原子、又はヒドロキシエチル基若しくはカルボキシメチル基を表す)、
(A2) Ra'-CON(Z)CH2-(CH2)m'-N(B)(B')
[式中、
Bは、-CH2CH2OX' (式中、X'は、-CH2-COOH、-CH2-COOZ'、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ'、又は水素原子を表す) を表し、
B'は、-(CH2)z-Y' (式中、z=1又は2、Y'は、-COOH、-COOZ'、-CH2-CHOH-SO3H又は-CH2-CHOH-SO3Z'を表す) を表し、
m'は、0、1又は2に等しく、
Zは、水素原子、又はヒドロキシエチル基若しくはカルボキシメチル基を表し、
Z'は、ナトリウム、カリウム若しくはマグネシウム等のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属からもたらされるイオン;  アンモニウムイオン;  又は有機アミンから、特にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン若しくはトリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール及びトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン等のアミノアルコールからもたらされるイオンを表し、
Ra'は、加水分解された亜麻仁油又はココナツ油中に好ましくは存在する酸Ra'COOHの(C10〜C30)アルキル基又はアルケニル基、アルキル基、特にC17アルキル基、及びそのイソ型、又は不飽和のC17基を表す]。
【０１１３】
式(A2)に相当する化合物が好ましい。
【０１１４】
式(A2) (式中、X'は、水素原子を表す) に相当する化合物の中では、CTFA辞典で、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、カプロアンホ酢酸ナトリウム及びカプリロアンホ酢酸ナトリウムの名称で分類されている化合物を挙げることができる。
【０１１５】
式(A2)に相当する化合物は、(C8〜C20)アルキルアンホアセテート及び(C8〜C20)アルキルアンホジアセテート、並びにこれらの混合物であってよい。
【０１１６】
式(A2)に相当する他の化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、カプロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホ二プロピオン酸である。
【０１１７】
挙げることのできる例には、Rhodia社により商品名Miranol(登録商標)C2M Concentrateで販売されているココアンホジアセテート、商品名Miranol(登録商標)Ultra C 32で販売されているココアンホ酢酸ナトリウム、及びChimex社により商品名Chimexane HAで販売されている製品が含まれる。
【０１１８】
式(A3):
(A3) Ra''-NH-CH(Y'')-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n'-N(Rd)(Re)
[式中、
-  Ra''は、酸Ra''-C(O)OH、好ましくは加水分解された亜麻仁油又はココナツ油中に存在する酸Ra''-C(O)OHの(C10〜C30)アルキル基又はアルケニル基を表し、
-  Y''は、-C(O)OH、-C(O)OZ''、-CH2-CH(OH)-SO3H、又は-CH2-CH(OH)-SO3-Z''基を表し、式中、Z''は、ナトリウム等のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属から生じるカチオン性対イオン、アンモニウムイオン、又は有機アミンから生じるイオンを表し、
-  Rd及びReは、互いに独立に、(C1〜C4)アルキル又はヒドロキシアルキル基を表し、
-  n及びn'は、互いに独立に、1〜3の範囲の整数を示す]
の化合物もまた使用することができる。
【０１１９】
式(A3)に相当する化合物の中では、CTFA辞典で名称ナトリウムジエチルアミノプロピルココアスパルタミドに分類されている化合物、例えばChimex社により名称Chimexane HBで販売されているものを特に挙げることができる。
【０１２０】
好ましくは、両性界面活性剤は、(C8〜C20)アルキルベタイン、(C8〜C20)アルキルアミド(C1〜C6)アルキルベタイン、(C8〜C20)アルキルアンホアセテート、及び(C8〜C20)アルキルアンホジアセテート、並びにこれらの混合物から選ばれる。
【０１２１】
非イオン性界面活性剤
組成物は、とりわけ、式(I)：
R1O-(R2O)t-(G)v (I)
(式中、
-  R1は、6〜24個の炭素原子、特に8〜18個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分枝状のアルキル基若しくはアルケニル基、又はその直鎖状若しくは分枝状のアルキル基が6〜24個の炭素原子、特に8〜18個の炭素原子を含むアルキルフェニル基を表し、
-  R2は、2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
-  Gは、5〜6個の炭素原子を含有する糖単位であり、
-  tは、0〜10、好ましくは0〜4の範囲の値であり、
-  vは、1〜15、好ましくは1〜4の範囲の値である)
で表される、1種又は複数の非イオン性アルキルポリグリコシド界面活性剤を含んでよい。
【０１２２】
好ましくは、アルキルポリグリコシド界面活性剤は、上記の式(I)
(式中、
-  R1は、8〜18個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の、飽和又は不飽和のアルキル基を示し、
-  R2は、2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
-  tは、0〜3の範囲の、好ましくは0に等しい値であり、
-  Gは、グルコース、フルクトース又はガラクトース、好ましくはグルコースを示し、
-  重合度、即ちvの値は、1〜15、好ましくは1〜4の範囲とすることができ、平均重合度は、より特定すると1から2の間である)
の化合物である。
【０１２３】
糖単位の間のグリコシド結合は、一般に、1-6型又は1-4型であり、好ましくは1-4型である。
【０１２４】
好ましくは、アルキルポリグリコシド界面活性剤は、アルキルポリグルコシド界面活性剤であり、更により好ましくはC8〜C16アルキルポリグルコシド、特に好ましくはデシルグルコシド、カプリリル/カプリルグルコシド、ラウリルグルコシド、ココイルグルコシド、カプリリルグルコシド、及びこれらの混合物の中から選ばれる。
【０１２５】
市販製品の中では、以下の製品を挙げることができる; COGNIS社により名称PLANTAREN(登録商標)(600 CS/U、1200及び2000)又はPLANTACARE(登録商標)(818、1200及び2000)で販売されている製品、SEPPIC社により名称ORAMIX(登録商標)CG 110及びORAMIX(登録商標)NS 10で販売されている製品、BASF社により名称LUTENSOL(登録商標)GD 70で販売されている製品、又はCHEM Y社により名称AG10 LK(登録商標)で販売されている製品。
【０１２６】
好ましくは、C8〜C16アルキルポリグルコシド、特にデシルグルコシド、カプリリル/カプリルグルコシド、ラウリルグルコシド、ココグルコシド、カプリリルグルコシド、及びこれらの混合物から選ばれるC8〜C16アルキルポリグルコシドが使用される。
【０１２７】
より好ましくは、非イオン性界面活性剤は、デシルグルコシドである。
【０１２８】
好ましい一実施形態によれば、組成物は、6〜24個の炭素原子、好ましくは12〜20個の炭素原子を含むアルキルエーテルスルフェート; C8〜C16アルキルポリグルコシドから好ましくは選ばれる少なくとも1種の非イオン性界面活性剤;  及びこれらの混合物から好ましくは選ばれる、少なくとも1種のアニオン性界面活性剤を含んでよい。
【０１２９】
より好ましい一実施形態によれば、組成物は、6〜24個の炭素原子、好ましくは12〜20個の炭素原子を含む少なくとも1種のアルキルエーテルスルフェート、より好ましくはラウリルエーテル硫酸ナトリウム(SLES);  少なくとも1種のC8〜C16アルキルポリグルコシド、好ましくはデシルグルコシド;  及びこれらの混合物の中から選ばれる界面活性剤を含んでよい。
【０１３０】
特定の一実施形態では、組成物は、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(SLES)及びデシルグルコシドを含む。
【０１３１】
組成物中の界面活性剤含有量は、組成物の総重量に対して、例えば、1重量%〜35重量%、より好ましくは3重量%〜30重量%、なおもより好ましくは5重量%〜25重量%、最も好ましくは7重量%〜20重量%の範囲であってよい。
【０１３２】
有利には、実験の部において立証されるように、本発明に好適な皮膜形成デンプンからの皮膚上のアミロース堆積量は、本発明によるクレンジング組成物中の界面活性剤含有量の増加につれて上がる。
【０１３３】
そのため、本発明による界面活性剤は、アミロースデンプンの堆積において主要な役割を果たすことが見出されてきている。
【０１３４】
石けん
本発明の枠組みにおいて使用される石けんは、10〜22個の炭素原子、より好ましくは12〜18個の炭素原子の脂肪酸の有機石けんである。
【０１３５】
本発明に好適な脂肪酸は、直鎖状脂肪酸、分枝状脂肪酸、及びこれらの混合物から選択することができる。
【０１３６】
脂肪酸は、具体的には、カプロン酸、カプリン酸、カプリル酸、オレイン酸、リノール酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、及びこれらの混合物から選択することができる。
【０１３７】
好ましくは、脂肪酸は、直鎖状脂肪酸である。
【０１３８】
好ましい一実施形態によれば、脂肪酸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、及びこれらの混合物から選択することができる。
【０１３９】
中和剤は、アミノアルコール、例えばエタノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、及びこれらのアルカリ塩から選択することができる。最も好ましい中和剤は、トリエタノールアミンである。
【０１４０】
石けんの中和は、少なくとも1:1.43、好ましくは少なくとも1:1.25の、中和剤と脂肪酸との間のモル比を有することによって達成されうる。
【０１４１】
別の実施形態によれば、中和剤と脂肪酸との間の質量比は、1:1.43〜1:1、特定すると1:1.25〜1:1.05の範囲である。
【０１４２】
石けんの量の計算のために考慮される量は、中和剤を含まない脂肪酸総含有量である。
【０１４３】
そのため、組成物中の石けん含有量は、組成物の総質量に対して、例えば、5質量%〜50質量%、より好ましくは10質量%〜35質量%、最も好ましくは15質量%〜25質量%の範囲であってよい。
【０１４４】
本発明において、脂肪酸の、界面活性剤に対する質量比は、1.5:1.0〜5.0:1.0、好ましくは1.6:1.0〜4.5:1.0、より好ましくは1.7:1.0〜4.0:1.0の範囲であってよい。
【０１４５】
好ましい一実施形態によれば、直鎖状脂肪酸の、界面活性剤に対する質量比は、1.5:1.0〜5.0:1.0、好ましくは1.6:1.0〜4.5:1.0、より好ましくは1.7:1.0〜4.0:1.0の範囲であってよい。
【０１４６】
有利には、本発明によるクレンジング組成物中に界面活性剤と石けんとの両方が存在することは、製品を適用する間に泡沫をもたらし、且つ粒子、ごみ、及び皮膚からの皮脂のような、不純物の除去性をもたらす。
【０１４７】
更に、石けんと界面活性剤との両方が存在することは、組成物を適用した後の素早いリンス及びクリーンな感覚に加えて、大きい泡のオープン泡沫とクリーム状の泡沫との間のバランスを与える。
【０１４８】
添加剤
本発明による組成物は、スキンケア製品において従来使用されているものから選ばれる種々の添加剤を含有してよく、但し、これらの添加剤及びそれらの量が、本発明による組成物に所望される品質を害さない限りにおいてである。
【０１４９】
そのため、本発明によるクレンジング組成物は、以下の添加剤を含んでよい:  封鎖剤 (例えばEDTA及びその塩);  抗酸化剤 (例えばブチル化ヒドロキシトルエン、BHTとも称される);  生物の抽出物;  抗菌剤、芳香剤 (例えば香料、精油);  染料 (dyestuffs);  カプセル入りの又はカプセルに入りではない顔料又は可溶性染料;  増粘剤 (例えばジステアリン酸グリコール);  保存剤 (例えばフェノキシエタノール、メチルイソチアゾリノン)。
【０１５０】
これらの種々の補助剤の量は、検討中の分野で従来使用されている量であり、例えば、組成物の総質量の0.01%〜20%の活性物質である。これらの補助剤及びそれらの量は、本発明の組成物に所望される性質を変更しないようなものとすべきである。
【０１５１】
組成物
本発明による組成物は、水性媒体又は水相、即ち、組成物の総質量に対して、35質量%〜80質量%、好ましくは40質量%〜70質量%、より好ましくは43質量%〜60質量%の範囲の水の量を含んだ媒体を含む。
【０１５２】
本発明による組成物の水性相は、水以外に、室温(25℃)にて水に可溶な1種又は複数の溶媒、例えば2〜20個の炭素原子を有するポリオール、及びこれらの混合物を含有してよい。
【０１５３】
本発明の目的では、用語「ポリオール」は、少なくとも2つの遊離ヒドロキシル基を含む任意の有機分子を意味すると理解されるべきである。
【０１５４】
本発明に好適なポリオールは、アルキル鎖上に、少なくとも2つの-OH官能基、特に少なくとも3つの-OH官能基、より特に少なくとも4つの-OH官能基を有している、飽和又は不飽和の、直鎖状、分枝状又は環状のアルキル等の化合物であってよい。
【０１５５】
本発明によるクレンジング組成物の配合物に有利にも好適なポリオールは、特に、2〜20個、好ましくは2〜16個の炭素原子、好ましくは2〜10個、好ましくは3〜8個の炭素原子を有するものである。
【０１５６】
ポリオールの中では、次のものを挙げることができる:  グリセリン、1,3-プロパンジオール、イソプレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール;  エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール及びジプロピレングリコール等のグリコール類; 2〜6個の繰り返し単位を有するポリグリセロール、例としてはジグリセロール、エリスリトール、アラビトール、アドニトール、ソルビトール、ズルシトール、グルコース、フルクトース、キシロース、トレハロース、スクロース、マルトース、サッカロース及びラクトース、並びにこれらの混合物。
【０１５７】
好ましい一実施形態によれば、ポリオールは、グリセリン、ソルビトール、及びこれらの混合物から選択される。より好ましくは、ポリオールは、グリセリン及びソルビトールから選択される。
【０１５８】
それらが存在する場合、本発明の組成物中のポリオールの量は、組成物の総質量に対して、例えば、0.1質量%〜20質量%、好ましくは0.5質量%〜15質量%、なおも良好には5質量%〜15質量%の範囲であってよい。
【０１５９】
典型的には、ポリオールは、より良好な皮膚の滑らかさ及び皮膚の湿潤バランスを送達することができる湿潤剤として作用する。
【０１６０】
特許請求の範囲を含めた説明全般にわたって、表現「を含む」は、特段の指定がない限り、「少なくとも1つを含む」と同義であると理解されるべきである。
【０１６１】
「…から…の間」及び「…〜…の範囲」という表現は、特段の指定がない限り、境界値を含んだ意味であると理解されるべきである。
【０１６２】
以下の実施例は、本発明の範囲を限定することなく、本発明を例示する。
【０１６３】
以下の実施例で記載するクレンジング組成物を、以下の一般方法を用いて調製する：
1. 水とポリオールとを混合して30分間撹拌する。
2. キレート剤及び顔料 (有色製品のために存在する場合) を添加して、70℃又は80℃まで、例えば75℃まで加熱する。
3. 次いで、脂肪酸を添加し、続いて界面活性剤を添加して、完全な溶融及び混合をするようにさせる。
4. 石けん中和剤を添加する。
5. 次いで、デンプンをゆっくりと添加して完全な分散を確実にし、30〜45分間撹拌する。
6. カチオン性ポリマーを添加する。
7. 次いで、混合物全体を冷却して、室温(25℃)にする。
8. 次いで、製品のテクスチャに関連する任意選択の成分 (例えば保存剤、抽出物、抗酸化剤、芳香剤等) を室温で添加する。
9. 各成分を添加した後、均質な混合物が得られるまで、混合を20〜40分間続ける。
【０１６４】
成分の量は、以下の実施例において、活性材料の質量百分率「質量%」で示す。
【実施例】
【０１６５】
事前に、下表中の用語「comp」は、対応する組成物が本発明の範囲外にあることを意味し、用語「inv」は、対応する組成物が、特許請求されている本発明を例示していることを意味することが留意されなければならない。
【０１６６】
製品の評価
製品の性能を、皮膚上へのアミロース堆積量及び皮膚の増白（ホワイトニング）の観点で、並びに皮膚上の皮脂レベル及び配合物を通じた持続的なオイルコントロールの観点で、測定した。
【０１６７】
1. アミロース堆積量
アミロース堆積量を、反射(ATR)FTIR分光法により測定した。
【０１６８】
1026cm-1でのアミロースのC-O-C結合の対称伸縮を、対象のピークであると考えた。
【０１６９】
曲線下面積 (a.u.) (1026cm-1でのピークに相当する)がアミロースのサインであると考え、所定のプロトコルを用いて、水又は製品で洗浄した手について測定した。
【０１７０】
次いで、正規化した面積 (水で洗浄した手のピークで補正した) を、皮膚上のアミロース堆積の徴候であると考えた。曲線下面積値が大きいほど、アミロース堆積量が多いことを表す。
【０１７１】
クレンジング剤製品の手への適用のためのプロトコル
ヒトのボランティアの上腕の一方を濡らした。次いで、製品1gを適用し (21℃の温度、及び50±5%のRH)、円を描く動きで皮膚上にこすりつけ (10回繰り返す)、上腕領域の全体を覆う。次いで、皮膚を水でリンスオフし (30秒間)、続いて乾燥させた。乾燥させるために、腕の上にやさしく置いた乾いたティッシュで皮膚を軽く押さえて水を吸収させた。
【０１７２】
同様のプロトコルを、水で洗浄した手でも続けた。
【０１７３】
各実験を、同じボランティアで、クレンジング剤製品のそれぞれで三重に行い、その平均を、対応する実施例で報告した。
【０１７４】
製品配合物4及び5を通じたアミロース堆積を10人の異なるボランティアで実施して、皮膚のタイプによるアミロース堆積量のバリエーションを調べた。他の配合物については、ボランティアは、各配合物につき3人とした。
【０１７５】
全ての実験での標準偏差は、0.0005〜0.02の範囲である。これは、この方法の再現性及び正確さを示している。
【０１７６】
2. 顔の皮脂の評価
最初に、顔を、皮膚を正規化させるために、標準的動作を用いて水のみで洗浄し、続いて制御条件下 (21℃の温度及び50±5%のRH) で30分待機した。
クレンジング剤製品1gを、所定のプロトコルを用いて顔全体に適用し、続いて濯ぎ、乾燥させた。
最後に、異なる時間フレーム (洗浄後及び洗浄前) での皮脂レベルを、皮脂メータを用いて測定した。
ヒトのボランティア16人の顔を、5種のクレンジング剤製品でトリートメントした。皮脂レベルを、顔の洗浄前及び洗浄後の異なるタイムフレームにて、皮脂メータを用いて測定した。
皮脂放出の百分率［(T=2時間での皮脂−T=0分での皮脂)／T=0分での皮脂］が低いほど、オイルコントロールが良好であることを示す。
【０１７７】
クレンジング剤製品の適用のためのプロトコル：
皮脂レベルの測定を、16人の異なるボランティアで実施した。
1人のボランティアにつき、各時点において1回の測定を行った。
最初に、手を、流水で適切に洗浄した。
ヒトのボランティアの顔を、濡れた手で下方向への動きで湿らせ、同じことを2回繰り返した。
次いで、製品を、同じ手を用いて額から顎へ動かしてまた額へ戻るという特定の動作で均一に適用した (顔半分につき0.5g)。これを10回繰り返した。
次いで、両手を、製品全体が除去されるまで流水で洗浄した。
より具体的には、両手を水道水で2秒間濯ぎ、濡れた両手 (手のひら中の水はとっておかない) を、顔の上で顎から額へと動かして顎に戻した (顔の両側を7×サイクルで)。各時間に、手を、洗浄の間に、流水下で2秒間維持することによって濯ぐ。
やさしく(こすらずに)置いた乾いたティッシュペーパーで顔を軽く押さえて、顔から水を吸収させた。
【０１７８】
実施例１：デンプン中のアミロース含有量の効果
配合物1は、本発明に好適な皮膜形成デンプンを含んでいない比較例組成物であり、その一方で、配合物2及び3は、本発明によるものである。より詳細には、比較例配合物1において、アミロースを含有していないデンプン (即ち、デンプンの総質量に対してアミロース含有量: 0質量%) を、デンプンの総質量に対して、それぞれ40質量% (配合物2) 及び70質量% (配合物3) のアミロースを含有する本発明に好適な2種の皮膜形成デンプンの観点で試験した。
【０１７９】
表１は、これらの3種の配合物についてのアミロースの堆積の測定値を記している。
【０１８０】
【表１】
2020502222.tif 000010
【０１８１】
【表２】
2020502222.tif 000011
【０１８２】
これらの結果は、皮膚上のデンプンのアミロース堆積量が、ポリクオタニウム-67 (カチオン性ポリマー) と石けんと界面活性剤とを合わせた存在下で、デンプン中のアミロース含有量の増加につれて増大することを示す。
【０１８３】
本発明による配合物2及び3のクレンジング組成物は、皮膚上へのアミロースの堆積のおかげで、良好な増白（ホワイトニング）特性をもたらす。
【０１８４】
実施例２：アミロースの堆積に対するカチオン性ポリマーの効果
配合物5は、本発明に好適なカチオン性デンプンを含有していないので比較例組成物であり、その一方で配合物4及び6〜9は、本発明の一部である。
【０１８５】
実施例１に例示されている配合物2についても試験をする（以下の表２を参照されたい）。
【０１８６】
表２は、これらの7種の配合物についてアミロース堆積の測定値を記している。
【０１８７】
【表３Ａ】
2020502222.tif 000012
【０１８８】
【表３Ｂ】
2020502222.tif 000013
【０１８９】
【表４】
2020502222.tif 000014
【０１９０】
これらの結果は、石けん及び界面活性剤の存在下で、ヒドロキシプロピルマメデンプン(アミロース含有量: 40%) からのアミロースの堆積が、カチオン性ポリマーの存在下において (本発明による配合物2、4、6、7、8及び9) 、カチオン性ポリマーを一切含まないもの (比較例配合物5) に比べて高いことを示している。
【０１９１】
本発明による配合物2、4及び6〜9のクレンジング組成物は、良好な増白（ホワイトニング）特性をもたらす。
【０１９２】
実施例３：アミロースの堆積に対する石けん及び界面活性剤の効果
配合物10及び配合物13は、それぞれ本発明に好適な界面活性剤及び石けんを含有していない比較例組成物であり、その一方で、配合物11及び12は本発明に属する。
【０１９３】
表３は、これらの4種の配合物についての、並びにもっぱら水のみから作製された組成物 (ブランク) についての、アミロースの堆積の測定値を記している。
【０１９４】
【表５】
2020502222.tif 000015
【０１９５】
【表６】
2020502222.tif 000016
【０１９６】
これらの結果から、カチオン性ポリマー (ポリクオタニウム-7) の存在下で、皮膚上へのヒドロキシプロピル変性トウモロコシデンプン (70%アミロース) からのアミロース堆積量は、配合物中の界面活性剤含有量の増加につれて増大することが明らかになっている。
【０１９７】
本発明による配合物11及び12のクレンジング組成物は、良好な増白（ホワイトニング）の特性をもたらす。
【０１９８】
実施例４：皮脂放出に対するアミロースの効果
配合物13は、本発明に好適な皮膜形成デンプン及びカチオン性ポリマーを含んでいない比較例組成物であり、その一方で、配合物14及び15は本発明によるものである。
【０１９９】
表４は、皮脂放出の百分率を、洗浄前に一方の手の上で測定した値 (T=0分での皮脂) と、洗浄後にもう一方の手の上で測定した値 (10分後及び2時間後の皮脂) とを比較することによって記している。
【０２００】
これらの測定を、上記の実施例1で例示している配合物2、配合物13、14、15、及びもっぱら水のみからなる配合物 (ブランク) について実施する。
【０２０１】
【表７】
2020502222.tif 000017
【０２０２】
プロトコル
インビボ試験は以下の通りである：
ヒトのボランティア16人の顔を、5種のクレンジング剤製品で、即ち配合物2、13、14、15で、及び水で、トリートメントした。
皮脂レベルを、顔を洗浄する前及び洗浄した後の異なるタイムフレームにて、皮脂メータを用いて測定した。
皮脂放出［(T=2時間での皮脂−T=0分での皮脂)／T=0分での皮脂］の百分率が低いほど、オイルコントロールが良好であることを示す。
【０２０３】
結果及び結論
【表８】
2020502222.tif 000018
【０２０４】
表４で示す結果から、皮脂放出が、皮膜形成デンプン及びカチオン性ポリマーの非存在下でより高いことが明らかになっている (配合物13でのトリートメント及び水でのトリートメントを参照されたい)。漸進的に、カチオン性ポリマーの存在下で、皮脂放出は、皮膜形成デンプン含有組成物ではよりゆっくりしている (配合物2、14及び15を参照されたい)。
【０２０５】
上記の結果の全て（表１、２、３、及び４）並びに実施例に基づき、カチオン性ポリマーが、石けんと界面活性剤との両方の存在下で、皮膚上の皮膜形成デンプンからのアミロース堆積を増大させることが明らかになっている。
【０２０６】
その上、カチオン性ポリマーと石けんと界面活性剤とを合わせた存在下で、皮膚上へのアミロース堆積は、皮膚形成デンプン中のアミロース含有量の増加につれて増大する。
【０２０７】
更に、カチオン性ポリマーの存在下で、皮膜形成デンプンからの皮膚上へのアミロース堆積は、配合物中の界面活性剤含有量の増加につれて増大する。
【０２０８】
そのため、本発明によるクレンジング組成物での皮膚のクレンジングは、皮膚上へのアミロース堆積をもたらし、これは、顔の洗浄後及び/又は体の洗浄後に、より良好な皮膚の皮脂コントール及び皮膚増白（ホワイトニング）を起こさせる。
【０２０９】
結論として、本発明によるクレンジング組成物は、洗い流した（リンスオフ）後に、良好な増白（ホワイトニング）の性質とオイルコントロールの性質の両方をもたらす。
【０２１０】
実施例５：本発明による皮膜形成デンプンと比較例のデンプンの間のデンプン堆積の固有の力、並びに粘度の測定
3種の異なるデンプンの10質量%のデンプンを含む水性溶液 (10%溶液) を用いる皮膜を、BYKオートマチックフィルムアプリケーターを使用してポリエチレンシート上に形成した。皮膜の厚さは、約25ミクロン(1mil)だった。
【０２１１】
次いで、これらのデンプンを完全に乾燥させ、2日間放置し、その後、目視観察を実施した。
【０２１２】
この実施例では、2種のデンプン（ヒドロキシプロピルマメデンプン (アミロース含有量: 40%) 及びヒドロキシプロピル変性トウモロコシデンプン (アミロース含有量: 70%)）が、本発明のために好適であり、1種のデンプン（ヒドロキシプロピルトウモロコシデンプンリン酸 (アミロース含有量: 0%)）は、本発明の範囲外である。
【０２１３】
更に、各溶液の粘度を、25℃及び大気圧にて、Rheomat RM180(商標登録)装置を使用して測定した。粘度は、Rheomat RM180(商標登録)に取り付けられたモバイル2 (本発明に好適な皮膜形成デンプンのため) 又はモバイル4 (比較例のデンプンのため) を使用し、その測定器具を10分間回転させた後、回転速度200 (固定) にて測定した。UD (unit deflection, 針の振れの単位) の対応する値を、mPa.s (cps) に変換した。
【０２１４】
目視観察及び粘度測定を、下の表５にまとめた。
【０２１５】
【表９】
2020502222.tif 000019
【０２１６】
この実施例から、本発明に好適な皮膜形成デンプンが、均一性及び均質性の高いきわめて透明で良好な皮膜をポリエチレンシート上に形成することができ、その一方で、本発明の範囲外のデンプンが、規則的でなく均一でない皮膜をもたらすことが明らかになっている。
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月9日(2019.8.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理的に許容される水性媒体中に、
-  (a) 少なくとも1種の皮膜形成デンプンと、
-  (b) 少なくとも1種のカチオン性ポリマーと、
-  (c) 少なくとも1種の界面活性剤と、
-  (d) 少なくとも1種の石けんと
を含むクレンジング組成物。
【請求項２】
前記皮膜形成デンプンが、デンプンの総質量に対して、40質量%以上の量のアミロース含有量を有するデンプンである、請求項１に記載のクレンジング組成物。
【請求項３】
前記皮膜形成デンプンが、デンプンの総質量に対してアミロース含有量が40質量%のヒドロキシプロピルマメデンプン、デンプンの総質量に対してアミロース含有量が70質量%のヒドロキシプロピル変性トウモロコシデンプン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載のクレンジング組成物。
【請求項４】
前記皮膜形成デンプンが、組成物の総質量に対して、3質量%〜12質量%の量で組成物中に存在する、請求項１から３のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項５】
前記皮膜形成デンプンが、25℃及び大気圧で測定して、前記デンプンを10質量%含む水性溶液が20〜400mPa.sの範囲の粘度を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項６】
前記カチオン性ポリマーが、ポリクオタニウム-4、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-53、ポリクオタニウム-67、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、及びこれらの混合物から選ばれる、請求項１から５のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項７】
前記カチオン性ポリマーが、組成物の総質量に対して、0.3質量%から0.6質量%の範囲の量で組成物中に存在する、請求項１から６のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項８】
皮膜形成デンプンの、カチオン性ポリマーに対する質量比が、5:1〜40:1の範囲である、請求項１から７のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項９】
前記界面活性剤が、6〜24個の炭素原子を含む少なくとも1種のアルキルエーテルスルフェート;  少なくとも1種のC8〜C16アルキルポリグルコシド;  及びこれらの混合物の中から選ばれる、請求項１から８のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１０】
前記界面活性剤が、組成物の総質量に対して、1質量%〜35質量%の範囲の量で組成物中に存在する、請求項１から９のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１１】
前記石けんが、10〜22個の炭素原子の脂肪酸の有機石けんである、請求項１から１０のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１２】
前記石けんが、組成物の総質量に対して、5質量%〜50質量%の範囲の量で組成物中に存在する、請求項１から１１のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１３】
直鎖状脂肪酸の、界面活性剤に対する質量比が、1.5:1.0〜5.0:1.0の範囲である、請求項１から１２のいずれか一項に記載のクレンジング組成物。
【請求項１４】
皮膚をクレンジングするための方法であって、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物を、最終的には水と共に前記皮膚に適用する工程と、前記組成物を泡沫にする工程と、次いで前記組成物を洗い流す（リンスオフ）工程とで構成される、方法。
【国際調査報告】
2020502222.tif 000020
2020502222.tif 000021