(57)【要約】  本発明は、新規の式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩのエポキシ官能性アルコキシシラン、その製造方法およびその使用に関する。
2020537676.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖおよび／またはＶＩ
【化１−１】
2020537676.tif 000011
【化１−２】
2020537676.tif 000012
［式中、Ｒは、メチルまたはエチル基を表す］
のエポキシ官能性アルコキシシラン。
【請求項２】
請求項１記載の前記式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩの少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、または前記式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖおよび／もしくはＶＩの少なくとも２つのエポキシ官能性アルコキシシランの混合物の製造方法であって、
式Ｉ
【化２】
2020537676.tif 000013
のエポキシ官能性化合物と、
ハイドロジェントリアルコキシシランとを、
貴金属含有ヒドロシリル化触媒の存在下で、
必要に応じて、少なくとも１つの溶媒または希釈剤を添加して、
かつ必要に応じて、助触媒を添加して
反応させ、
次いで、ヒドロシリル化生成物を取得する
ことによる、方法。
【請求項３】
ハイドロジェントリアルコキシシランとして、ハイドロジェントリメトキシシランまたはハイドロジェントリエトキシシランを使用することを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記式Ｉによる化合物対ハイドロジェントリアルコキシシランを、１：０．８〜１：１００、好ましくは１：１．８〜１：５０、特に好ましくは１：２〜１：２０、非常に特に好ましくは１：２．２〜１：１０、特に１：２．５〜１：５のモル比で使用することを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項５】
前記反応を、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈの群からの貴金属含有ヒドロシリル化触媒の存在下で行い、ここで、前記触媒は、均一系であっても不均一系であってもよく、好ましいのはＰｔ含有均一系触媒であり、特に好ましいのは、「Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒」、すなわち白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体、特に、Ｐｔ（０）含有率が０．０１〜２０重量％である、任意にキシレンもしくはトルエン中の「Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒」としての触媒、もしくはヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸をベースとする触媒の群からのＰｔ触媒であり、または不均一系触媒としては、固体触媒担体に担持された貴金属、好ましくは活性炭担持Ｐｔが好ましいことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記貴金属含有均一系触媒を、貴金属対ハイドロジェンアルコキシシラン＝１：１０００００〜１：１００のモル比で使用することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
溶媒または希釈剤として、キシレン、トルエン、ヘプタン、オクタン、ノナンまたはＣ７〜Ｃ９炭化水素混合物の群からの少なくとも１つを使用することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
少なくとも１つの助触媒を使用し、好ましくは、２〜１０個の炭素原子を有する有機酸、特に酢酸、ペンタン酸またはヘキサン酸の群からの助触媒を使用することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
前記反応を、８０℃〜２００℃の範囲の温度で、４バール（絶対）までの圧力で行うことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
沸点が１８０℃未満（１バール）のなおも存在する成分の割合を、減圧下で、前記反応で得られた生成物混合物から蒸留により除去し、目的生成物または目的生成物の混合物を、蒸留の底部生成物として、または沸点によっては、使用される蒸留ユニットの頂部生成物として取得し、前記反応に不均一系触媒を使用する場合には、前記触媒を、前記蒸留による後処理の前に、例えばろ過および／または遠心分離によって分離することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記方法を、バッチ式で撹拌槽型反応器内で行うことを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
請求項１記載の、請求項２から１１までのいずれか１項記載の方法により得ることができる、前記式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶもしくはＶのエポキシ官能性アルコキシシラン、または前記式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩの群からの少なくとも２つのエポキシ官能性アルコキシシランの混合物。
【請求項１３】
表面の改質および／またはコーティングへの、ガラス繊維のコーティングへの、金属および金属合金のコーティングへの、防食への、フィラーおよび顔料のシラン化への、接着剤およびシーラントの製造への、コンポジットおよび／またはコンパウンドの製造への、防食剤の製造への、架橋剤としての、接着促進剤としての、プライマーとしての、ペイントおよびラッカーの添加剤としての、請求項１もしくは１２記載の、または請求項２から１１までのいずれか１項記載の方法により製造された、前記式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩのエポキシ官能性アルコキシシラン、または前記式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩの群からの少なくとも２つのエポキシ官能性アルコキシシランの混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のエポキシ官能性アルコキシシランまたはエポキシ官能性アルコキシシラン混合物、その製造方法およびその使用に関する。
【０００２】
触媒の存在下でのオレフィンのヒドロシリル化は、有機官能性シランを製造するための長い間知られている重要な方法である。
【０００３】
独国特許出願公開第２８５１４５６号明細書から、各成分の液相が貫流する管状反応器内で、均一相で使用されるヒドロシリル化触媒の存在下で６バール（絶対）までの圧力で運転される連続ヒドロシリル化法が明らかである。
【０００４】
３−グリシジルオキシプロピルトリアルコキシシランの製造は、通常は、Ｓｐｅｉｅｒ触媒、Ｈ２ＰｔＣｌ６、またはＫａｒｓｔｅｄｔ触媒、ジビニルテトラメチルジシロキサン−Ｐｔによる均一系触媒作用によって行われるが、貴金属による不均一系触媒作用によって行われる場合もある（特に、欧州特許出願公開第０２７７０２３号明細書、欧州特許出願公開第０２８８２８６号明細書、欧州特許出願公開第１０７０７２１号明細書、特明１２８７６３号公報、独国特許出願公開第２１５９９９１号明細書および欧州特許出願公開第０５４８９７４号明細書、米国特許第４７３６０４９号明細書）。
【０００５】
欧州特許出願公開第００７５８６４号明細書および欧州特許出願公開第００７５８６５号明細書は、ヒドロシリル化触媒の存在下でのヒドロシリル化によるヘキサフルオロプロピルオキシ−およびテトラフルオロエチルオキシアルキルシランの製造であって、フルオロ官能性オレフィンエーテルをオレフィン成分として使用する製造に関する。この方法も、液相が貫流する管状反応器内で６バール（絶対）までの圧力で連続的に行われる。
【０００６】
欧州特許出願公開第０６５２２２２号明細書によれば、Ｐｔ触媒またはＰｔ（０）錯体触媒を、任意に不活性溶媒に溶解させた状態で使用してもよいが、該触媒は、単独では活性が十分ではないことから、経済性を改善するためには、触媒の活性化に過酸化物形態のいわゆる助触媒を使用する必要がある。
【０００７】
欧州特許出願公開第０８５６５１７号明細書には、元素周期表の第８族〜第１０族の遷移元素の金属化合物の存在下での不飽和化合物のヒドロシリル化法が開示されている。この場合も同様に、ヒドロシリル化を促進剤の存在下で行われなければならない。
【０００８】
ソ連国特許出願公開第４１５２６８号明細書には、アリルアミンのヒドロシリル化によるアミノアルキルシランの製造が教示されており、ここでも、反応を、触媒の存在下で、助触媒として酢酸などの酸を添加して行う必要がある。
【０００９】
さらに、欧州特許出願公開第０９８５６７５号明細書には、アルキルシランを製造するための炭化水素オレフィンのヒドロシリル化における助触媒としての酸の使用が開示されている。欧州特許出願公開第０９８５６７５号明細書では、好ましい酸として酢酸が挙げられている。米国特許第５９８６１２４号明細書または欧州特許出願公開第２１１４９６３号明細書も参照のこと。
【００１０】
特許第４２６６４００号公報には、芳香族ビニル化合物のヒドロシリル化による芳香族シラン化合物の製造が記載されている。触媒として、白金錯体がカルボン酸の存在下で使用されている。
【００１１】
欧州特許出願公開第０５８７４６２号明細書には、不飽和ポリオルガノシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、酸、白金化合物および添加剤から構成される組成物が記載されており、これらの成分は、水中で乳化され、離層処理に使用される。加熱時に、ヒドロシリル化による架橋が行われる。
【００１２】
しかし、オキシラン環が一般には酸の影響下で開環し、それにより非常に反応性の高い種が生じることが広く知られている。この場合、オキシラン環の開環は、酸触媒作用によっても、任意の他の求核剤によっても生じる（Ｓ．  Ｈａｕｐｔｍａｎｎ，  “Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ  Ｃｈｅｍｉｅ”，  １．  Ａｕｆｌ．  １９８５，  ＶＥＢ  Ｖｅｒｌａｇ  ｆｕｅｒ  Ｇｒｕｎｄｓｔｏｆｆｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，  Ｌｅｉｐｚｉｇ，  ｐ．５５８ｆｆ）。
【００１３】
欧州特許出願公開第０８３８４６７号明細書には、オレフィン成分と、キシレンまたはトルエンに溶解させたＰｔ（０）錯体触媒とを装入し、ハイドロジェンクロロシランを室温で計量供給し、その際、温度が約１２０℃以上に急激に上昇することが教示されている。ここでは、オレフィン成分とハイドロジェンクロロシラン成分とが、１：１以下のモル比で使用されている。この方法は、加圧下で行われてもよい。列挙した方法のいずれかによる反応が開始しない場合には、通常はバッチ全体が使用不可能となり、高価なオレフィン成分を含めて廃棄しなければならない。
【００１４】
米国特許出願公開第２０１３／０１５８２８１号明細書には、シリルヒドリドによる不飽和化合物のヒドロシリル化法が開示されている。触媒としては、Ｆｅ錯体、Ｎｉ錯体、Ｍｎ錯体またはＣｏ錯体が使用されている。
【００１５】
上記の従来技術の選択肢からすでに、ヒドロシリル化におけるいずれの方法様式も特定の課題を生じ、また通常は各事象の本来予測される実際の推移は予測不可能であり、特に化合物が複雑であるほどそうであることがわかっている。
【００１６】
本発明は、新規のエポキシ官能性アルコキシシランを提供するという課題に基づいていた。特に、式Ｉ
【化１】
2020537676.tif 000003
による化合物（以下、略して「ネオアリル−ＡＧＥ」とも称する）を、その２つのオレフィン基に関して可能な限りヒドロシリル化し、その際に、ネオアリル−ＡＧＥのエポキシ官能基を実質的に保持することが課題であった。
【００１７】
設定されたこの課題は、本発明によれば、特許請求の範囲に記載の特徴に相応して解決される。
【００１８】
驚くべきことに、
式Ｉ
【化２】
2020537676.tif 000004
のエポキシ官能性化合物（以下、ネオアリル−ＡＧＥとも、略してオレフィン、またはオレフィン成分、または式Ｉによる化合物とも称する）と、
適切にはモル過剰で使用されるハイドロジェントリアルコキシシランとを、
貴金属含有ヒドロシリル化触媒の存在下で、
必要に応じて、少なくとも１つの溶媒または希釈剤を添加して、
かつ必要に応じて、共触媒とも称される助触媒を添加して
反応させることで、
有利にも、エポキシ官能性を保持しつつ、新規の式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖおよび／またはＶＩ
【化３−１】
2020537676.tif 000005
【化３−２】
2020537676.tif 000006
［式中、Ｒはそれぞれ、メチルまたはエチル基を表す（注：上記式において、該当する化合物のキラル中心に＊の印を付してある）］
のエポキシ官能性アルコキシシランの形の少なくとも１つのヒドロシリル化生成物が得られるとともに、有利にも、多岐にわたる用途の可能性を有する新規のエポキシ官能性アルコキシシランを提供できることが判明した。
【００１９】
したがって本発明の対象は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖおよび／またはＶＩ
【化４】
2020537676.tif 000007
［式中、Ｒは、メチルまたはエチル基を表す］
のエポキシ官能性アルコキシシランである。
【００２０】
本発明の対象はさらに、上記式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩの少なくとも１つのエポキシ官能性アルコキシシラン、または式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖおよび／もしくはＶＩの少なくとも２つのエポキシ官能性アルコキシシランの混合物の製造方法であって、
式Ｉ
【化５】
2020537676.tif 000008
のエポキシ官能性化合物（以下、略してオレフィンまたはオレフィン成分または式Ｉによる化合物とも称する）と、
ハイドロジェントリアルコキシシランとを、
貴金属含有ヒドロシリル化触媒の存在下で、
必要に応じて、少なくとも１つの溶媒または希釈剤を添加して、
かつ必要に応じて、助触媒を添加して
反応させ、
次いで、ヒドロシリル化生成物を取得する
ことによる、方法であり、
ここで、「ヒドロシリル化生成物」なる用語には、同時に、ヒドロシリル化生成物の混合物も、単独のヒドロシリル化生成物も包含される。
【００２１】
ここで、ハイドロジェントリアルコキシシランとしては、好ましくはハイドロジェントリメトキシシラン（ＴＭＯＳ）またはハイドロジェントリエトキシシラン（ＴＥＯＳ）が使用される。
【００２２】
さらに、本発明による方法において、オレフィン成分、すなわち式Ｉによる化合物対ハイドロジェントリアルコキシシランが、１：０．８〜１：１００、好ましくは１：１．８〜１：５０、特に好ましくは１：２〜１：２０、非常に特に好ましくは１：２．２〜１：１０、特に１：２．５〜１：５のモル比で使用されることが好ましい。
【００２３】
さらに、本発明による方法において、反応は、適切にはＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈの群からの貴金属含有ヒドロシリル化触媒の存在下で行われ、ここで、この触媒は、均一系であっても不均一系であってもよい。好ましいのはＰｔ含有均一系触媒であり、特に好ましいのは、「Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒」、すなわち白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体、特にＰｔ（０）含有率が０．０１〜２０重量％である（任意にキシレンまたはトルエン中の）「Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒」としての触媒、またはヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸をベースとする触媒（「Ｓｐｅｉｅｒ触媒」とも称される）の群からのＰｔ触媒である。しかし本発明による方法において、有利に不均一系触媒を使用することもでき、不均一系触媒として、固体触媒担体に担持された貴金属、好ましくは活性炭担持Ｐｔが適している。
【００２４】
本発明による方法において、ヒドロシリル化触媒として、白金触媒を特に有利に均一相で使用することができる。そのために、特にＰｔ（０）ジビニルテトラメチルジシロキサン（「Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒」）が有利に使用され、該触媒は、適切にはキシレンまたはトルエンなどの不活性溶媒に溶解した状態で使用される。したがって、好ましい不活性溶媒または希釈剤として、本発明の方法においてトルエンまたはキシレンが特に適切であると考えられる。本発明による方法において、白金含有率が０．０１〜２０重量％である触媒溶液を使用することが好ましい。
【００２５】
さらに本発明による方法において、貴金属含有均一系触媒は好ましくは、貴金属対ハイドロジェントリアルコキシシラン＝１：１００００００〜１：１００、好ましくは１：１０００００〜１：１０００、特に好ましくは１：５００００〜１：５０００、特に１：３００００〜１：１００００のモル比で使用される。
【００２６】
適切には、本発明による方法において有利には、キシレン、トルエン、ヘプタン、オクタン、ノナン、Ｃ７〜Ｃ９炭化水素混合物の群からの少なくとも１つの溶媒もしくは希釈剤、またはさらには前述のヒドロシリル化生成物自体のうち相応するすでに利用可能なものが使用される。特に本方法において、反応混合物に、反応中であっても、有利には、これに限定されるものではないが例えば、キシレン、トルエン、ヘプタン、オクタン、ノナンまたはＣ７〜Ｃ９炭化水素混合物といった不活性溶媒もしくは希釈剤またはその混合物を添加することができる。
【００２７】
さらに本発明による方法において、これに限定されるものではないが例えば、酢酸、ペンタン酸またはヘキサン酸といった、特に２〜１０個の炭素原子を有する有機酸の群からのいわゆる助触媒または共触媒を少なくとも１つ使用することができる。
【００２８】
本発明による方法において、反応は、好ましくは、８０℃〜２００℃の範囲の温度で、４バール（絶対）までの圧力で、好ましくは大気圧ないし２バール（絶対）で、特に好ましくは９０℃〜１８０℃、特に１００℃〜１６０℃の温度で行われる。反応は、通常は発熱状態で進行し、その際、温度のモニタリングおよび制御が有利である。
【００２９】
また、本発明によるヒドロシリル化法は、通常は保護ガスブランケット下に、例えば窒素下に行われる。
【００３０】
適切には、本発明による方法は、反応器システムにおいて、バッチ式でも連続式でも実施することができる。
【００３１】
ヒドロシリル化生成物（上記および以下で、生成物もしくは目的生成物または目的生成物の混合物とも称する）を取得するために、本発明による方法の範囲において、沸点が１８０℃未満（１バール）のなおも存在する成分の割合を、減圧下で、反応で得られた生成物混合物または生成物含有混合物から蒸留により除去し、目的生成物または目的生成物の混合物を、蒸留の底部生成物として、または目的生成物の沸点によっては頂部生成物として、取得することができる。反応に不均一系触媒を使用する場合には、これは適切には、前述の蒸留による後処理の前に、例えばろ過および／または遠心分離によって除去される。
【００３２】
総じて、本発明による方法を、反応器システム、すなわち、例えば撹拌槽型または管状反応器システム、例えばカスケード式撹拌槽で作業するというように行うことができる。反応器システムは、加熱可能および冷却可能に設計されていてよく、適切には、撹拌もしくは混合装置および／または還流冷却器を備えていてよい。さらに、反応器システムを、不活性ガス、例えば窒素を用いて、圧力下で運転してもよい。さらに、本方法を実施する前に、反応装置および蒸留装置を乾燥窒素でパージしてもよい。本発明による方法の実施に際して、様々な方法変形を採用することができる。
【００３３】
例えば、ハイドロジェントリアルコキシシラン（略してハイドロジェンアルコキシシランとも称する）および貴金属触媒を装入し、この混合物を場合により不活性溶媒で希釈してもよく、かつ／または助触媒を添加してもよい。このような混合物を、例えば４０℃〜１６０℃に予熱し、式Ｉによるオレフィンを計量供給することができ、そのようにして得られた反応混合物の反応は、適切には８０℃〜２００℃の範囲の温度で、４バール（絶対）までの圧力で行われる。
【００３４】
しかし、式Ｉによるオレフィンを装入し、任意に適切な溶媒で希釈し、触媒および任意に助触媒を添加し、適切には、この装入した組成物を、例えば撹拌により混合し、加熱し、ハイドロジェントリアルコキシシランを、任意に不活性溶媒で希釈した状態で、反応混合物を混合しながら計量供給してもよい。次いで、その都度、反応混合物または反応の際に生じた生成物混合物を、適切には後反応させ、このようにして得られた生成物混合物（粗生成物とも称される）を後処理してもよい。不均一系触媒が反応に使用される場合には、これを、例えばフィルターまたは遠心分離機によって本生成物混合物から分離することができ、これを任意に再利用してもよいし、または貴金属を回収してもよい。
【００３５】
目的生成物を取得するために、反応の際に得られた生成物混合物または粗生成物、不均一系触媒を除去した生成物混合物が蒸留により後処理され、常圧下で１８０℃未満で、揮発性成分が、可能な限り生成物に負荷をかけないようにして気相を介して除去され、これは、好ましくは減圧（真空）下での蒸留により行われ、本発明による（目的）生成物、すなわち本発明による式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩのエポキシ官能性アルコキシシラン、または式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩの群からの少なくとも２つのエポキシ官能性アルコキシシランの混合物が、底部で、すなわち底部生成物として取得されるが、存在する式ＩＩ〜ＶＩによる生成物の沸点によっては、使用される蒸留ユニットの頂部生成物としても取得される。
【００３６】
さらに、本発明による生成物または本方法の中間生成物、例えば生成物混合物または反応生成物を、蒸留の前に、吸着剤、例えば活性炭によりろ過するかまたは膜処理することにより、使用した均一系触媒の場合により存在する貴金属分を分離、再利用し、かつ／または貴金属を回収することができる。
【００３７】
したがって、本発明による新規の式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩのエポキシ官能性アルコキシシラン、または式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩのすでに上記したものの群からの少なくとも２つのエポキシ官能性アルコキシシランの混合物を、有利に本発明による方法により得ることができる。
【００３８】
さらに、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶもしくはＶＩの本発明によるエポキシ官能性アルコキシシランまたは式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、ＶおよびＶＩの群からの少なくとも２つのエポキシ官能性アルコキシシランの混合物は、その使用に関して、有利には、これに限定されるものではないが、表面の改質および／またはコーティングに、ガラス繊維のコーティングに、金属および金属合金のコーティングに、防食に、フィラーおよび顔料のシラン化に、接着剤およびシーラントの製造に、コンポジットおよび／またはコンパウンドの製造に、防食剤の製造に、架橋剤として、接着促進剤として、プライマーとして、ならびにペイントおよびラッカーの添加剤として、適している。
【００３９】
本発明を以下の実施例により詳説するが、これは本発明の対象を限定するものではない。
【００４０】
実施例：
装置／試験実施：
以下の試験を、次のとおり行った：
ネオアリル−ＡＧＥ、ＴＭＯＳ、酸およびＫａｒｓｔｅｄｔ触媒を、撹拌反応器に装入した。この反応混合物を、撹拌しながら約３０分以内で１６０℃（底部温度）に加熱した。１６０℃の底部温度に達した後、この反応混合物をさらに９０分間にわたって１６０℃に保持した。その後、反応混合物または生成物混合物の冷却を行い、次いで試料のサンプリング（いわゆる粗サンプル）を行った。
【００４１】
得られた粗生成物を、次いで、生成物に負荷をかけない条件（真空）下で分留し、目的生成物を、分留において頂部生成物または底部生成物として取得した。
【００４２】
供給物質／略語：
Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒      Ｈｅｒａｅｕｓ社、Ｐｔ（０）含有率２０．４２重量％
酢酸                      Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、純度９９％以上
２−エチルヘキサン酸      ＡＢＣＲ社；純度：９９％（２−ＥＨＡとも称される）
ＡＣＤ                  「Ａｃｉｄ」（酸）の略語
ＴＭＯＳ                ハイドロジェントリメトキシシラン、純度：９８％
ネオアリル−ＡＧＥ      ＮＥＯＡＬＬＹＬ（商標）Ｅ２０Ｇ、株式会社大阪ソーダ、純度９６％超
ＨＢ                    高沸点物質。
【００４３】
分析方法：
ガスクロマトグラフィーによる生成物組成の測定：
粗サンプル組成（反応後の粗生成物からのサンプル）
機器：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、６８９０Ｎ  ＧＣ  Ｓｙｓｔｅｍ
カラム：１９０９５Ｊ−１２３  ＨＰ５；３０ｍ／０．５３ｍｍ／２．６５μｍ
温度プログラム：１００℃−２分−１０℃／分−２７５℃−３０分。
【００４４】
実施例１
２−エチルヘキサン酸を使用
・有機溶媒なし
・ネオアリル−ＡＧＥ／ＴＭＯＳ［ｍｏｌ／ｍｏｌ］＝１／２
・Ｐｔ濃度＝（全反応物質に対して）２．２ｐｐｍｗ
・２−エチルヘキサン酸濃度＝（全反応物質に対して）０．５７重量％。
【００４５】
反応後に得られた生成物混合物は、以下の組成を有していた［データを、ＧＣ分析による面積％で示す］：
【表１】
2020537676.tif 000009
【００４６】
実施例２
酢酸を使用
・有機溶媒なし
・ネオアリル−ＡＧＥ／ＴＭＯＳ［ｍｏｌ／ｍｏｌ］＝１／２
・Ｐｔ濃度＝（全反応物質に対して）２．６ｐｐｍｗ
・酢酸濃度＝（全反応物質に対して）０．２９重量％。
【００４７】
反応後に得られた生成物混合物は、以下の組成を有していた［データを、ＧＣ分析による面積％で示す］：
【表２】
2020537676.tif 000010
【国際調査報告】
2020537676.tif 000014
2020537676.tif 000015
2020537676.tif 000016
2020537676.tif 000017