(57)【要約】  コンタクトレンズは、ハイドロゲルレンズ本体、およびハイドロゲルレンズ本体内に埋設された非拡張可能な物体を含む。非拡張可能な物体の表面エネルギーおよびハイドロゲルレンズ本体のモジュラスは、ハイドロゲルの水和の間に歪みを減少させるように選択される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．モジュラス（Ｍ）を有するハイドロゲルレンズ本体；および
ｂ．ハイドロゲルレンズ本体内に埋設される表面エネルギー（ＳＥ）を有する非拡張可能な物体を含むコンタクトレンズであって、
ハイドロゲルレンズ本体が、ｉ）Ｎ−ビニルアミド構成要素を含むか、またはｉｉ）０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられるか、またはｉｉｉ）Ｎ−ビニルアミド構成要素を含み、かつ０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられ、
Ｘは、数式Ｉ：
Ｘ＝ＳＥ／（Ｍ＊１００）    （Ｉ）
（式中、Ｍは、メガパスカル（ＭＰａ）単位であり、ＳＥは、ミリニュートン毎メートル（ｍＮ／ｍ）単位である）
を使用して計算される、コンタクトレンズ。
【請求項２】
ハイドロゲルレンズ本体が、０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられる、請求項１に記載のコンタクトレンズ。
【請求項３】
ハイドロゲルレンズ本体が、Ｎ−ビニルアミド構成要素を含む、請求項１または請求項２に記載のコンタクトレンズ。
【請求項４】
ハイドロゲルが、シリコーンハイドロゲルである、請求項１から３までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項５】
ハイドロゲルレンズ本体が、少なくとも５％〜約３０％の膨張百分率を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項６】
ハイドロゲルレンズ本体が、約１０％〜約５０％の平衡含水率を有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項７】
ハイドロゲルレンズ本体のモジュラス（Ｍ）が、少なくとも０．５ＭＰａである、請求項１から６までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項８】
非拡張可能な物体の表面エネルギー（ＳＥ）が、４０ｍＮ／ｍ未満である、請求項１から７までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項９】
式Ｉ中のＸが、０．７５未満である、請求項１から８までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１０】
非拡張可能な物体が、少なくとも５ｍｍ2の表面積を有する、請求項１から９までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１１】
非拡張可能な物体が、少なくとも１つの電子構成要素を含む、請求項１から１０までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１２】
非拡張可能な物体が、表面コーティングを含む、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１３】
表面コーティングが、ポリイミド、ポリジメチルシロキサンおよびパリレンから選択される、請求項１２に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１４】
非拡張可能な物体が、レンズを含む、請求項１から１３までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１５】
非拡張可能な物体が、ハイドロゲルレンズ本体内の空洞に配置される、請求項１から１４までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１６】
コンタクトレンズを製造する方法であって、
ａ．表面エネルギー（ＳＥ）を有する非拡張可能な物体を、重合性ハイドロゲル組成物と接触させるステップ；
ｂ．重合性ハイドロゲル組成物を硬化させ、ハイドロゲルレンズ本体内に埋設された非拡張可能な物体を有する、モジュラス（Ｍ）を有するハイドロゲルレンズ本体を形成するステップ
；ならびに
ｃ．ハイドロゲルレンズ本体を、洗浄液で洗浄して、水和されたハイドロゲルレンズ本体、および洗浄されたハイドロゲルレンズ本体内に埋設された非拡張可能な物体を含むコンタクトレンズを形成するステップ
を含み、
ハイドロゲルレンズ本体が、ｉ）Ｎ−ビニルアミド構成要素を含むか、またはｉｉ）０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられるか、またはｉｉｉ）Ｎ−ビニルアミド構成要素を含み、かつ０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられ、
Ｘが、数式Ｉ：
Ｘ＝ＳＥ／（Ｍ＊１００）    （Ｉ）
（式中、Ｍは、メガパスカル（ＭＰａ）単位であり、ＳＥは、ミリニュートン毎メートル（ｍＮ／ｍ）単位である）
を使用して計算される、方法。
【請求項１７】
ハイドロゲルレンズ本体が、Ｎ−ビニルアミド構成要素を含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
ハイドロゲルレンズ本体が、０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられる、請求項１６または１７に記載の方法。
【請求項１９】
ハイドロゲルが、シリコーンハイドロゲルである、請求項１６から１８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
ハイドロゲルレンズ本体が、注型成形によって形成される、請求項１６から１９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
ハイドロゲルレンズ本体が、旋削により形成される、請求項１６から２０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
ハイドロゲルレンズ本体が、少なくとも５％〜約３０％の膨張百分率を有する、請求項１６から２１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
洗浄液が、有機溶媒を含む、請求項１６から２２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
ハイドロゲルレンズ本体が、約１０％〜約５０％の平衡含水率を有する、請求項１６から２３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
重合性ハイドロゲル組成物が、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）またはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）またはＮ−ビニルホルムアミドまたはＮ−ビニルアセトアミドまたはＮ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミドまたはＮ−ビニルイソプロピルアミドまたはＮ−ビニルカプロラクタムまたはＮ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミドまたはそれらの任意の組合せを含む、請求項１６から２４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
重合性ハイドロゲル組成物が、約２５質量％から約７５質量％までのＶＭＡもしくはＮＶＰ、またはそれらの組合せを含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
洗浄ステップの間に、非拡張可能な物体が、ハイドロゲルレンズ本体内の空洞に配置されるように、空間が、非拡張可能な物体とハイドロゲルレンズ本体の間に形成する、請求項１６から２６までのいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、組込み構成要素を有するハイドロゲルコンタクトレンズの製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
ウェアラブルエレクトロニクスは、最近広く注目されている。特に留意されるのは、所望の追加の機能性を有するレンズを提供する組込み電気的構成要素を有する、いわゆる「電子コンタクトレンズ」である。糖尿病患者のグルコースレベルを検出できるセンサー（例えば、米国特許出願公開第２０１４／０２００４２４号を参照されたい）または緑内障患者の眼内圧を検出できるセンサー（例えば、米国特許出願公開第２０１０／２３４７１７号を参照されたい）を具備するレンズのような電子コンタクトレンズに関する多くの用途が提案されてきた。別の例では、コンタクトレンズとしては、電気エネルギーの印加によって変更可能である光学特性を有する電気活性デバイスを挙げることができる（例えば、米国特許第８，２１５，７７０号を参照されたい）。このような電子レンズ、老視のような視覚誤差の修正のための潜在的用途を有するが、ここで焦点の継続範囲（すなわち近距離から遠距離まで）が、調節能力が減少したことを示す患者に望ましい。
【０００３】
シリコーンハイドロゲルから調製された市販で入手可能なコンタクトレンズは、それらのレンズが、全般的にいっそう快適であり、高い酸素透過性を有するので、他の物質から調製されるレンズより好ましく、そのことは、眼球の健康にとって重要である。したがって、電子構成要素を、シリコーンハイドロゲル物質に組み込むことができる望みがある。レンズの表面に付着した機能性の単独画素表示を有するシリコーンハイドロゲルコンタクトレンズのインビボ試験が報告されている（Lee et al. Nano Lett. 2013, 13, 2814-2821を参照されたい）。眼に対する刺激、または他の歓迎されない結末を引き起こすデバイスの可能性を最小にするために、レンズ表面に電子構成要素を付着させるよりむしろ、電子構成要素を、レンズのバルクに組み込むことが望ましいであろう。
ハイドロゲルコンタクトレンズは、重合性組成物を、コンタクトレンズ型に分注し、ＵＶ光または熱のような硬化条件にかける注型プロセスにより典型的には調製される。結果として得られるレンズを、型から取り出し水和させて、ハイドロゲルを形成するが、それは典型的には、約２０％〜７０質量％の水を含む。水和プロセスの間に、レンズは、寸法の上でかなり膨張する可能性がある。硬化ステップの間にレンズに組み込まれる非膨張性構成要素は、水和によりシリコーン物質の不規則な膨張を引き起こし、それらの使用目的にとって適切でない損傷を受けたまたは歪んだレンズを生じる可能性がある。ハイドロゲルコンタクトレンズへの拡張可能な電子回路の組込みは、コンタクトレンズの水和の間の歪みを防止することについて記載された１つのアプローチである（ＰＣＴ特許公開番号第ＷＯ２０１６／０２２６６５号を参照されたい）。しかし、ハイドロゲルコンタクトレンズへの取り込みのために望まれる全ての構成要素が、拡張可能な構成の影響を受けやすいとは限らない。したがって、非拡張可能な構成要素を含むハイドロゲルコンタクトレンズの歪みを防止する別のアプローチが、望まれる。
別の背景の刊行物としては、米国特許第８，８７４，１８２号および米国特許第９，０５４，０７９号が挙げられる。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
１つの態様では、本発明は、メガパスカル（ＭＰａ）単位でモジュラス（Ｍ）を有するハイドロゲルレンズ本体、およびハイドロゲルレンズ本体内に埋設される、ミリニュートン毎メートル（ｍＮ／ｍ）単位で表面エネルギー（ＳＥ）を有する非拡張可能な物体を含む歪みなしのコンタクトレンズであって、ハイドロゲルレンズ本体が、０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられ、Ｘが、以下の数式：Ｘ＝ＳＥ／（Ｍ＊１００）を使用して計算される、コンタクトレンズを提供する。いくつかの例では、ハイドロゲルレンズ本体は、シリコーンハイドロゲルである。いくつかの例では、ハイドロゲルレンズ本体は、少なくとも５％〜約３０％の膨張百分率を有する。
【０００５】
別の態様では、本発明は、ハイドロゲルレンズ本体およびハイドロゲルレンズ本体内に埋設された非拡張可能な物体を含む歪みなしのコンタクトレンズであって、ハイドロゲルレンズ本体が、Ｎ−ビニルアミド構成要素を含む、コンタクトレンズを提供する。いくつかの例では、ハイドロゲルレンズ本体は、約２５質量％から約７５質量％までのＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミドもしくはＮ−ビニルピロリドンまたはそれらの組合せを含む重合性ハイドロゲル組成物を硬化させることにより形成される。いくつかの例では、非拡張可能な物体は、ハイドロゲルレンズ本体内の空洞に配置される。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本明細書に記載されているのは、ハイドロゲルレンズ本体およびそのレンズ本体内に埋設される非拡張可能な物体を含むコンタクトレンズである。重合性ハイドロゲル組成物が、埋設された非拡張可能な物体を有するコンタクトレンズの形状で硬化される場合、レンズは、ハイドロゲルの水和の間に歪むようになる可能性がある。物体とレンズ物質の間の物理的相互作用が、不規則な膨張速度を引き起こす可能性があり、それが歪みを生じる。本発明の第一の態様は、歪みが、レンズ物質のモジュラスを増大し、および／または埋設された物体の表面エネルギーを減少させることにより防止または有意に減少されうるという知見に基づいている。１つの例では、コンタクトレンズは、メガパスカル（ＭＰａ）単位でモジュラス（Ｍ）を有するハイドロゲルレンズ本体、およびレンズ本体内に埋設される、ミリニュートン毎メートル（ｍＮ／ｍ）単位で表面エネルギー（ＳＥ）を有する非拡張可能な物体を含み、以下の式：Ｘ＝ＳＥ／（Ｍ＊１００）で、Ｘが、１以下の値である。本明細書で「結合因子」と称される値Ｘは、歪みを生じる手段で非拡張可能な物体と物理的に相互作用するハイドロゲルレンズ本体についての傾向を示す。発明者らは、結合因子が１以下である場合に、埋設された構成要素が、水和の間にハイドロゲルレンズ本体を歪ませる可能性が、実質的に減少することを見出した。種々の例では、結合因子は、０．９未満、０．７５未満または０．５未満である。いくつかの例では、結合因子は、約０．０１、０．０５または０．１から約０．５、０．７５または１．０までである。
【０００７】
ハイドロゲルレンズ本体のモジュラスＭとして使用される値は、例１で記載される方法を使用して決定され、ここで十分に水和された対照ハイドロゲルレンズ本体から切断されるサンプルのヤング率が測定され、結合因子が計算されるコンタクトレンズのＭ値とみなされる。本明細書で使用される場合、「対照ハイドロゲルレンズ本体」は、埋設された非拡張可能な物体を含まず、−１．００Ｄの屈折力を有し、そうでなければ結合因子が計算される非拡張可能な物体を含むコンタクトレンズのハイドロゲルレンズ本体と一致する。言い換えると、対照ハイドロゲルレンズ本体は、埋設された物体を含むコンタクトレンズと同じ重合性組成物、コンタクトレンズ型物質および型設計、およびプロセス条件を使用して、調製される。
ハイドロゲルレンズ本体は、従来のハイドロゲルまたはシリコーンハイドロゲルでありうる。本明細書で使用される場合、「従来のハイドロゲル」は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）またはビニルアルコールのような親水性モノマーを含み、他のモノマーと組み合わせてもよく、シロキサンを含有しない、重合性組成物から形成されるハイドロゲル物質を指す。「シロキサン」は、少なくとも１つのＳｉ−Ｏ基を含む分子である。「シリコーンハイドロゲル」は、少なくとも１つのシロキサンモノマーおよび少なくとも１つの親水性モノマーを含む重合性組成物から形成されるハイドロゲル物質を指す。シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを調製する方法は、当業界で周知である（例えば、米国特許第８，１２９，４４２号、米国特許第８，６１４，２６１号および米国特許第８，８６５，７８９号を参照されたい）。本明細書で使用される場合、「重合性ハイドロゲル組成物」は、親水性モノマーを含む少なくとも１つのモノマーを含む組成物であり、その組成物が、まだ、結果としてモノマーの重合を生じる条件にかけられていなかった。「モノマー」は、同じまたは異なる他の重合性基含有の分子と反応して、ポリマーまたは共ポリマーを形成する能力のある重合性の炭素−炭素二重結合（すなわち、重合性基）を含む分子を指す。用語、モノマーは、重合性のプレポリマーおよびマクロマーを包含し、特に規定されない限り、サイズ制約なしのモノマーである。モノマーは、単独の重合性の炭素−炭素二重結合、または１つより多い重合性基を含むことができ、したがって架橋官能性を有する。
【０００８】
当業者により認識される通り、ハイドロゲルレンズ本体のモジュラスは、レンズ本体を作製するために使用される重合性組成物に依拠する可能性がある。例えば、重合性組成物中の架橋可能なモノマーの量を増大することで、結果として得られるハイドロゲルレンズ本体のモジュラスを増大できる。ハイドロゲルレンズ本体のモジュラスは、重合性組成物で使用されるモノマーの選択によっても変化する可能性がある。例えば、重合性組成物中のジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）をビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）に変換することは、結果として減少されたモジュラスを有するハイドロゲルレンズ本体を生じる可能性がある。
【０００９】
種々の例では、ハイドロゲルレンズ本体のモジュラスは、少なくとも０．３ＭＰａ、０．４ＭＰａ、０．５ＭＰａまたは０．６ＭＰａである。一般的には、モジュラスは、約５．０ＭＰａ未満である。特定の例では、ハイドロゲルレンズ本体は、少なくとも０．３ＭＰａ、０．４ＭＰａまたは０．５ＭＰａから約１．０ＭＰａ、１．５ＭＰａ、２．０ＭＰａまたは約２．５ＭＰａまでのモジュラスを有する。本開示を通して、一連の下限範囲および一連の上限範囲が、提供される場合、提供される範囲の全ての組合せは、各組合せが、具体的に列挙されたように企図される。例えば、モジュラス範囲の上の列挙で、９つ全ての可能なモジュラス範囲が企図される（すなわち、０．３ＭＰａ〜１．０ＭＰａ、０．３ＭＰａ〜１．５ＭＰａ、・・・、０．５ＭＰａ〜１．５ＭＰａおよび０．５ＭＰａ〜２．０ＭＰａ）。さらに、本開示を通して、一連の値が、第１の値に先行する修飾語句で提示される場合、修飾語句は、文脈が別途明示しない限り、順次に各値を暗に先行することが意図される。例えば、上に列挙されるモジュラス値に関しては、修飾語句「少なくとも」が、０．４ＭＰａおよび０．５ＭＰａの各々を暗に先行することが意図される。
【００１０】
コンタクトレンズ中に埋設される物体の表面エネルギー（ＳＥ）は、例２に記載される通り、試験溶媒としてＰＢＳ、ホルムアミドおよびエチレングリコール、およびＫｒｕｓｓのＤｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＤＳＡ−１００）または等価の分析装置を使用して、Ｏｗｅｎｓ−Ｗｅｎｄｔ法（D. Owens; R. Wendt, Estimation of the Surface Free Energy of Polymers, J. Appl. Polym. Sci: 13 (1969) 1741-1747）により決定される。種々の例では、埋設された物体は、約７５ｍＮ／ｍ以下、５０ｍＮ／ｍ以下または４０ｍＮ／ｍ未満の表面エネルギー（ＳＥ）を有していてもよい。種々の例では、物体は、約１５ｍＮ／ｍまたは２０ｍＮ／ｍから約３０ｍＮ／ｍ、４０ｍＮ／ｍ、５０ｍＮ／ｍまたは７５ｍＮ／ｍまでの表面エネルギー（ＳＥ）を有する。
本発明の第二の態様は、シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズ中で物体を埋設されることにより引き起こされる歪みは、シリコーンハイドロゲルレンズ本体が、Ｎ−ビニルアミド構成要素を含む場合に、防止または顕著に減少されうるという知見に基づいている。したがって、シリコーンハイドロゲルレンズ本体および、レンズ本体内に埋設される非拡張可能な物体を含むコンタクトレンズが、Ｎ−ビニルアミド構成要素を含みうるか、または１以下の結合因子によって特徴づけられうるか、またはこれらの特徴の両方により特徴づけられうる（すなわち、ハイドロゲルレンズ本体は、Ｎ−ビニルアミド構成要素を含み、１以下の結合因子により特徴づけられうる）。この開示を通して、「例」もしくは「特定の例」または類似の語句に対する言及は、特徴の特定の組合せが、相互に排他的である限り、または文脈が、別途明示する場合、先に記載されるか、またはその後に記載される例（すなわち、特徴）の任意の組合せと組み合わせることができるコンタクトレンズの追加の特徴またはそれらの製造の方法（文脈による）を導入することが意図される。
【００１１】
本明細書で使用される場合、用語「Ｎ−ビニルアミド構成要素」は、Ｎ−ビニルアミド含有モノマーの重合から形成されるポリマーまたは共ポリマーを指す。本明細書で使用される場合、「Ｎ−ビニルアミド含有モノマー」は、単独のＮ−ビニル重合性基を含み、他の重合性基は含まない、親水性モノマーである。さらに、本明細書で使用される場合、「親水性モノマー」は、標準の振盪フラスコ法を使用して視覚的に決定される場合、水中で少なくとも５％溶解性である（すなわち、少なくとも５０グラムのモノマーが、２０℃で１リットルの水に十分に溶解する）モノマーである。
いくつかの例では、Ｎ−ビニルアミド含有モノマーは、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）またはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）またはＮ−ビニルホルムアミドまたはＮ−ビニルアセトアミドまたはＮ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミドまたはＮ−ビニルイソプロピルアミドまたはＮ−ビニルカプロラクタムまたはＮ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミドまたはそれらの任意の組合せから選択されうる。別の例では、Ｎ−ビニルアミド構成要素は、重合性組成物（例えば、ポリＶＭＡ、ポリＮＶＰなど）中にＮ−ビニルアミド含有モノマーを含むことにより提供される。この例では、硬化により、相互侵入ポリマーネットワーク（ＩＰＮ）が、Ｎ−ビニルアミド含有ポリマーおよび重合性組成物を硬化することにより形成されるポリマーの間に形成する。
【００１２】
１つの例では、重合性組成物は、少なくとも１０質量％、１５質量％、２０質量％または２５質量％から約４５質量％、６０質量％または７５質量％までのＮ−ビニルアミド含有モノマーを含む。特定の例では、重合性組成物は、約２５質量％から約７５質量％までのＶＭＡもしくはＮＶＰ、またはそれらの組合せを含む。重合性組成物は、少なくとも１０質量％、２０質量％、または２５質量％から約５０質量％、６０質量％または７０質量％までのシロキサンモノマーをさらに含んでもよい。特に別途規定されない限り、本明細書で使用される場合、重合性組成物の構成要素の所与の質量パーセント（質量％）は、重合性組成物中の全ての重合性成分およびＩＰＮポリマーの総質量と相対的である。ハイドロゲルレンズ本体の一部を形成しない構成要素により寄与される重合性組成物の質量は、質量％計算で含まれない。例えば、水、プロパノール、シリコーン油などのような希釈剤は、混和性または加工可能性を改善するために、重合性組成物に含まれてもよく、硬化中、または重合加工後に除去され、したがってハイドロゲルレンズ本体の一部を形成しない。本明細書で使用される場合、重合性組成物中の特定の分類の構成要素（例えば、親水性モノマー、シロキサンモノマー、Ｎ−ビニルアミド含有モノマーなど）の所与の質量パーセントは、その分類中に入る組成物中の各成分の質量％の合計に等しい。したがって、例えば、２５質量％ＮＶＰおよび１０質量％ＶＭＡを含み、他のＮ−ビニルアミド含有モノマーを含まない重合性組成物は、３５質量％のＮ−ビニルアミド含有モノマーを含むと言える。
【００１３】
Ｎ−ビニルアミド含有モノマーに加えて、コンタクトレンズについての重合性ハイドロゲル組成物での使用のために適切な膨大な他の親水性モノマーは、当業界で公知である（例えば、米国特許第８，１２９，４４２号、米国特許第８，６１４，２６１号および米国特許第８，８６５，７８９号を参照されたい）。コンタクトレンズ製法のために有用な親水性モノマーの制限なしの例としては、１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＢＶＥ）、エチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、ジエチレングリコールビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、エトキシエチルメタクリルアミド（ＥＯＥＭＡ）、エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＥＧＭＡ）、ならびにそれらの組合せが挙げられる。
【００１４】
重合性組成物は、少なくとも１つの架橋剤をさらに含みうる。本明細書で使用される場合、「架橋剤」は、少なくとも２つの重合性基を有する分子であり、それは、同じまたは異なっていてもよい。したがって、架橋剤は、１つのポリマーを別のものと架橋するために、２つ以上のポリマー鎖上で官能基と反応できる。シリコーンハイドロゲル重合性組成物で使用するのに適した多様な架橋剤は、当分野で公知である（例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第８，２３１，２１８号を参照されたい）。適切な架橋剤の例としては、制限なしに、トリエチレングリコールジメタクリレートおよびジエチレングリコールジメタクリレートのような低級アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ポリ（低級アルキレン）グリコールジ（メタ）アクリレート；低級アルキレンジ（メタ）アクリレート；トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテルおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルのようなジビニルエーテル；ジビニルスルホン；ジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート；メチレンビス（メタ）アクリルアミド；トリアリルフタレート；１，３−ビス（３−メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン；ジアリルフタレート；およびそれらの組合せが挙げられる。当業者に認識される通り、重合性組成物は、１つまたは複数の重合開始剤、ＵＶ吸収剤、色味剤（tinting agent）、酸素捕捉剤、連鎖移動剤などのようなコンタクトレンズ製法で従来使用される、追加の重合性または非重合性成分を含んでもよい。
【００１５】
重合性組成物を硬化させた後、組成物を、一般的に水および／または有機溶媒で洗浄して、パッケージング前に硬化した物質から未反応の構成要素を除去する。この加工ステップは、抽出および水和または「Ｅ＆Ｈ」と称される。発明者らは、ハイドロゲルレンズ本体がＥ＆Ｈプロセスの間に顕著な膨張を経験するときに、本発明の歪み軽減特徴が、特に有用であることを見出した。本明細書で使用される場合、ハイドロゲルレンズ本体の「膨張百分率」（膨張％）は、式：（Ｄw−Ｄd／Ｄw）×１００（式中、Ｄdは、乾燥（未洗浄）対照ハイドロゲルレンズ本体の弦長であり、Ｄwは、対照ハイドロゲルレンズ本体が洗浄され、十分に水和された後のその対照ハイドロゲルレンズ本体の弦長である）により決定される。種々の例では、ハイドロゲルレンズ本体は、少なくとも２％、５％、１０％または１５％から、約２０％、２５％、３０％または５０％までの膨張百分率を有する。ハイドロゲルレンズ本体の膨張百分率は、ハイドロゲル重合性組成物中に含まれる架橋剤の量を変化させることにより変化されうるが、ここで架橋剤の量を減少させることで、一般的に結果として得られるハイドロゲルレンズ本体の膨張百分率が増大する。ハイドロゲルレンズ本体の膨張百分率は、Ｅ＆Ｈの間に除去され、水に交換される重合性組成物中に有機希釈剤を含むことにより減少されうる。
【００１６】
種々の例では、ハイドロゲルレンズ本体は、少なくとも約１０質量％、２０質量％または３０質量％、および約４０質量％、５０質量％または７０質量％までの平衡含水率（ＥＷＣ）を有する。ＥＷＣを測定するために、十分に水和した対照ハイドロゲルレンズ本体の過剰な表面水を、拭い取り、ハイドロゲルレンズ本体を秤量して、水和質量を得る。その後、ハイドロゲルレンズ本体を、８０℃で、真空下でオーブン中で乾燥させ、秤量する。乾燥ハイドロゲルレンズ本体の質量を、水和したハイドロゲルレンズ本体の質量から減じることにより、質量誤差を決定する。水和したハイドロゲルレンズ本体の質量％ＥＷＣ＝（質量差／水和した質量）×１００。
少なくとも１つの非拡張可能な物体が、ハイドロゲルレンズ本体内に埋設される。本明細書で使用される場合、用語「非拡張可能な物体」は、水またはエタノール（例えば、１時間２５℃で、２ｍｌ脱イオン水またはエタノール）に浸漬したときに認識できるほど膨張せず、物体が埋設されているハイドロゲルレンズ本体の正常な加工条件（例えば、水和、抽出および結果として起こる膨張）により増大しない寸法を有する物体を指す。言い換えると、その物体の長さ、直径および厚みは、ハイドロゲルレンズ本体が、乾燥または水和状態のどちらかであろうと一定のままである。本明細書で使用される場合、１％以下まで増大または減少する寸法は、一定であると考えられる。いくつかの例では、非拡張可能な物体は、形状を変化して屈折力を変化させる液体レンズのような刺激（例えば、電気的または機械的刺激）の印加により変化する寸法を有する可能性がある。疑いを避けるために用語「物体」は、目に見え（すなわち、肉眼で見える）、形態において安定であるあらゆるものを指す。したがって、例えば、ハイドロゲル製剤の分子構成要素は、物体でない。
【００１７】
非拡張可能な物体は、コンタクトレンズの寸法内にその物体を適応させるために一般に比較的薄い。いくつかの例では、埋設された非拡張可能な物体は、約１０μｍ、２５μｍまたは５０μｍから約１００μｍ、１５０μｍまたは２００μｍまでの厚みを有しうる。いくつかの例では、非拡張可能な物体の厚みは、ハイドロゲルレンズ本体の厚みより少ない。いくつかの例では、その最も厚い断面でコンタクトレンズのハイドロゲルレンズ本体部分の厚みは、約４０μｍ、６０μｍ、８０μｍ、または１００μｍおよび約２００μｍ、２５０μｍもしくは３００μｍまででありうる。種々の例では、その最も厚い断面でのハイドロゲルレンズ本体および非拡張可能な物体の組み合わせた厚みは、約５０μｍ、７５μｍ、１００μｍ、１５０μｍまたは２００μｍから、約２５０μｍ、３００μｍまたは４００μｍまででありうる。
【００１８】
本明細書で使用される場合、非拡張可能な物体は、物体の少なくとも一部が、ハイドロゲルレンズ本体の表面の下に配置される場合に、ハイドロゲルレンズ本体内に「埋設される」と考えられる。いくつかの例では、物体の表面積の少なくとも２５％、５０％、７５％、８０％、９０％、９５％または９９％が、ハイドロゲルレンズ本体と接触しているか、または面している。いくつかの例では、物体の全ては、物体の一部で、レンズ本体の外側表面に露出されているものがないようにハイドロゲルレンズ本体内に埋設される（例えば、十分に埋設されるか、または十分に封入される）。いくつかの例では、ハイドロゲルレンズ本体内に埋設された非拡張可能な物体の表面積は、少なくとも約５ｍｍ2、１０ｍｍ2、２５ｍｍ2または５０ｍｍ2から約１００ｍｍ2、１５０ｍｍ2または２００ｍｍ2までである。いくつかの例では、「埋設された」物体は、重合性ハイドロゲル組成物と接触して配置され、レンズ本体が硬化されるときにハイドロゲルレンズ本体内に埋設されるようになるものである。いくつかの例では、物体は、ハイドロゲルレンズ本体内に十分に埋設される。いくつかの例では、非拡張可能な物体は、ハイドロゲル内に十分に埋設され、物体を囲む十分に水和されたハイドロゲルの厚み（すなわち、断面）は、少なくとも２０μｍ、５０μｍ、７５μｍ、１００μｍまたは１２５μｍ、および約２００μｍ、２５０μｍもしくは３００μｍまでである。したがって、例えば、水和されたハイドロゲルレンズ本体に十分に埋設された物体が、その後部側にハイドロゲルの５０μｍ厚の層を、その前方側にハイドロゲルの１５０μｍ厚の層を有する場合、物体が、２００μｍの厚みを有するハイドロゲルレンズ本体内に埋設されることが理解される。したがって、この文脈で、ハイドロゲルレンズ本体の厚みは、非拡張可能な物体により寄与される厚みを含まない。いくつかの例では、十分に水和された場合にコンタクトレンズの総中心厚（ＣＴ）は、約５０μｍ、７５μｍ、１００μｍもしくは１２５μｍから、約２００μｍ、２５０μｍ、３００μｍ、３５０μｍもしくは４００μｍまででありうるが、ここで埋設された非拡張可能な物体（視覚ゾーンに配置される場合）およびハイドロゲルレンズ本体は両方とも、コンタクトレンズの総厚みに寄与しうる。
【００１９】
非拡張可能な物体は、少なくとも１つの電子構成要素を含むことができる。本明細書で使用される場合、用語「電子構成要素」は、電子コンタクトレンズで使用されうる任意の構成要素を包含する。例えば、電子構成要素は、ワイヤ、コンデンサ、インダクタ、抵抗器、ダイオード、発光ダイオード（ＬＥＤ）、トランジスタ、アンテナ、電池、集積回路、チップ、電極、ヒートシンクなどのうちの１つまたは複数を含むことができる。コンタクトレンズ中に含まれる可能性のある電子構成要素の他の制限なしの例は、特許文献に記載されてきた（例えば、米国特許第８，３４８，４２２号、米国特許第８，３４８，４２４号、米国特許第９，１７６，３３２号およびＷＯ２０１６／０７６５２３号を参照されたい）。一例では、非拡張可能な物体は、米国特許第９，２２５，３７５号に記載の「媒体挿入物」のようなコンタクトレンズの視覚ゾーンを囲む環状挿入物を含む。別の例では、非拡張可能な物体は、例えば、米国特許第８，３４８，４２４号に記載される通り、可変焦点レンズとして機能する挿入物を含む。１つの例では、非拡張可能な物体は、ハイドロゲルの水性環境から電子構成要素を保護する防御壁として機能する表面コーティングを有する電子構成要素を含む。１つの例では、表面コーティングは、ポリイミド、パリレン（parylene）、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンスルフィドまたは他のポリマーフィルムのような非膨張性ポリマーを含む。
【００２０】
本発明の態様は、コンタクトレンズを製造する方法であって、重合性ハイドロゲル組成物および非拡張可能な物体を硬化させて、モジュラス（Ｍ）を有するハイドロゲルレンズ本体およびそのレンズ本体内に埋設された表面エネルギー（ＳＥ）を有する非拡張可能な物体を形成させるステップを含み、ハイドロゲルレンズ本体が、Ｎ−ビニルアミド構成要素を含み、および／または１以下の結合因子Ｘによって特徴づけられ、Ｘは、上の数式Ｉを使用して計算される、方法である。
【００２１】
１つの例では、方法は、重合性ハイドロゲル組成物および非拡張可能な物体が、コンタクトレンズ型アセンブリで硬化され、硬化条件にかけて、ハイドロゲルレンズ本体中に埋設される非拡張可能な物体を含むコンタクトレンズを形成する、注型成形を含む。簡潔には、重合性ハイドロゲル組成物および非拡張可能な物体は、コンタクトレンズの正面（すなわち、前方）表面を規定する「メス型部材」と称される注型「カップ」に配置される。いくつかの例では、重合性ハイドロゲル組成物を、メス型部材に分注し、その後、非拡張可能な物体を、ハイドロゲル組成物上に配置し、さらに重合性ハイドロゲル組成物を、その物体の頂部上に配置する。他の例では、コンタクトレンズ内の所定の位置への物体の配置は、コンタクトレンズ型アセンブリ内の位置決めデバイスの使用を伴いうる。例えば、既に硬化されているが、未水和のままである重合性ハイドロゲル組成物から調製される台座または他の支持体構造は、メス型部材に付着されうる。非拡張可能な物体は、重合性組成物を型に分注する前に支持体構造上に配置してもよい。他の例では、重合性組成物の部分は、メス型部材中で硬化または部分的に硬化されてもよく、非拡張可能な物体を、硬化したまたは部分的に硬化したハイドロゲル上に位置決めされる。次に、残りの重合性組成物を、型に分注する。重合性組成物および非拡張可能な物体を、メス型部材内に配置した後、コンタクトレンズの背部（すなわち、後部）表面を規定するオス型部材を、メス型部材と結合させて、重合性組成物と非拡張可能な物体が挟まれ、硬化して、レンズ形状ハイドロゲルレンズ本体を形成する、それらの間にレンズ形状領域を有するコンタクトレンズ型アセンブリを形成する。
【００２２】
コンタクトレンズ型アセンブリ内の重合性ハイドロゲル組成物は、任意の適切な硬化法を使用して重合される。一般的には、重合性組成物は、熱または紫外線光（ＵＶ）の重合量に曝される。光重合とも称されるＵＶ硬化の場合には、重合性組成物は、典型的には、ベンゾインメチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＤａｒｏｃｕｒまたはＩｒｇａｃｕｒ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）のような光開始剤を含む。コンタクトレンズについての光重合法は、米国特許第５，７６０，１００号に記載されている。熱硬化とも称される熱硬化の場合には、重合性組成物は、典型的には、熱開始剤を含む。例示の熱開始剤としては、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）（ＶＡＺＯ−５２）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパンニトリル）（ＶＡＺＯ−６４）および１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）（ＶＡＺＯ−８８）が挙げられる。コンタクトレンズを注型成形する方法は、当業界で周知である（例えば、米国特許第８，６１４，２６１号、米国特許第８，８６５，７８９号および米国特許第８，９７９，２６１号を参照されたい）。
【００２３】
硬化の後に、型アセンブリを分離して、ハイドロゲルレンズ本体およびそのレンズ本体内に埋設された非拡張可能な物体を提供する。「レンズ取り出し」とも一般に称されるそれらの型からコンタクトレンズを取り外す方法は、当業界で周知である（例えば、米国特許第８，８６５，７８９号および米国特許第８，９７９，２６１号を参照されたい）。いくつかの例では、レンズ取り出しプロセスは、レンズを水和するか、または部分的に水和し、レンズが付着される型部材からレンズを引き離す水または他の液体（湿潤レンズ取り出し）の使用を伴いうる。他の例では、レンズ取り出しプロセスは、乾式であってもよい。旋削（lathing）のような他の方法が、非拡張可能な物体がその中に埋設されたレンズ形状ハイドロゲルレンズ本体を得るために、注型成形の代わりに使用されうることは、当業者により認識されるであろう。ハイドロゲルコンタクトレンズを旋削するための種々の方法は、当業界で公知である（例えば、米国特許第５，９７２，２５１号および米国特許第５，１１５，５５３号を参照されたい）。
硬化後、一般的に、ハイドロゲルレンズ本体を、ハイドロゲルから、任意の未反応または部分的に反応した成分を抽出し、ハイドロゲルを水和するために洗浄する。洗浄ステップは、ハイドロゲルレンズ本体を、低級アルコール（例えば、メタノール、エタノールなど）のような有機溶媒と接触させること、有機溶媒を含んでも、含まなくともよい水性液体と、重合性レンズ本体を接触させること、またはそれらの組合せを含みうる。コンタクトレンズを洗浄するための種々の適切な方法は、当業界で周知である（例えば、米国特許第８，２３１，２１８号および欧州特許第２９６９４９７号を参照されたい）。
【００２４】
上に記載される通りの１以下の結合因子を提供するハイドロゲルレンズ本体および非拡張可能な物体を選択することは、形状歪みが、ハイドロゲルの水和により起こる可能性を減少させ、それにより歪みなしのコンタクトレンズを提供する。本明細書で使用される場合、用語「歪みなしの」は、ハイドロゲルレンズ本体が、コンタクトレンズ寸法分析装置（例えば、ＯｐｔｉｍｅｃモデルＪＣＦ）から見た場合、裂け目のような欠損がなく、レンズ形状であり、変形していない（すなわち、レンズ本体は、波状の末端、カール、折畳または表面の凹みなしの適切なレンズ形状を有する）ことを意味する。いくつかの例では、水から本質的になる洗浄液の使用に比べて、ハイドロゲルをより迅速に水和する有機溶媒のような洗浄液は、結果としてハイドロゲルレンズ本体のより均一な膨張を生じ、それは、歪みなしのレンズの生産の助けとなる可能性がある。ハイドロゲルレンズ本体が、水和ステップの間に膨張する場合、レンズ本体は、非拡張可能な物体から引き剥がしてもよく、それによりその物体が、ハイドロゲルレンズ本体内の空洞に配置されるように物体とハイドロゲルの間に空間を形成する。この空洞のサイズは、レンズ物質の膨張百分率に依拠する可能性があり、ここで、高い膨張百分率を有するハイドロゲルは、結果としてより空間を生じる傾向にある。パッケージされた状態では、空間は、コンタクトレンズを保存するために使用されるパッケージング溶液で充填される傾向がある。
【００２５】
洗浄および任意の随意的なプロセスステップ（例えば、有益な剤または滑らかなコーティングを付着する表面修飾）の後、最終コンタクトレンズ製品を、気泡包装、ガラスバイアルまたは他の適切な容器内に配置し、全ては、本明細書で「パッケージ」と称される。一般的には、パッケージング溶液は、容器にも添加される。適切なパッケージング溶液としては、レンズがその包装に粘着するのを防止するなどのために、コンフォート剤（comfort agent）、薬物、界面活性剤などのような任意の随意的な追加の成分と一緒に、リン酸またはホウ酸緩衝生理食塩水を含む。パッケージを密閉し、密閉されたコンタクトレンズ本体は、照射、加熱または蒸気（例えば、オートクレーブ）、ガンマ線照射、ｅ−ビーム照射などにより滅菌される。いくつかの例では、コンタクトレンズは、無菌条件下でパッケージされ、パッケージ後の無菌化ステップを不必要にさせうる。
以下の例は、本発明の特定の態様および利点を例示し、それは、それにより限定されないと理解されるである。
【００２６】
（例１）
モジュラスの決定
Ｉｎｓｔｒｏｎのモデル３３４２またはモデル３３４３機械的試験システム（Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｎｏｒｗｏｏｄ、ＭＡ、ＵＳＡ）およびＢｌｕｅｈｉｌｌのＭａｔｅｒｉａｌｓ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｓｏｆｔｗａｒｅを使用して、ＡＮＳＩ  Ｚ８０．２０規格により、ヤング率を決定する。対照シリコーンハイドロゲルレンズ本体を、試験の前に３０分間、４ｍＬのリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）に浸漬する。レンズ凹側を上に維持しながら、レンズの中央ストリップを、刃先に沿って欠損なしである物質の４ｍｍ幅の概ね矩形のストリップを提供する無菌で鋭利なブレードを有するコンタクトレンズ切断ダイを使用して切断する。ストリップの長さは、約１４〜１５ｍｍであり、すなわち、切断される前におよそコンタクトレンズの直径である。ストリップの厚みは、以下の角度：−８°、−４°、０°、４°および８°で、目盛付きゲージ（例えば、Ｒｅｈｄｅｒ電子厚みゲージ、Ｒｅｈｄｅｒ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｃａｓｔｒｏ  Ｖａｌｌｅｙ、ＣＡ、ＵＳＡ）を使用して測定される。５つの測定値の平均は、サンプルの圧縮についての値を修正することなく取られる。ピンセットを使用して、ストリップを、目盛付きのＩｎｓｔｒｏｎ装置のグリップに装填し、ストリップは、各グリップのグリップ表面の少なくとも７５％に適合し；グリップの間の間隙距離は、５．０ｍｍである。室温（約２２℃）で、１０．００ｍｍ／分の引張り速度で、少なくとも７０％の相対湿度を有する湿潤性チャンバーの内側でモジュラスを決定する。モジュラスは、記録された曲線の初期の上向きの傾きとして定義される。
【００２７】
（例２）
表面エネルギー測定
表面を、アセトンまたは７０％ＩＰＡ／３０％Ｈ2Ｏのような洗浄溶媒で拭き取ることにより、測定される表面（すなわち、コンタクトレンズに組み込まれる物体の表面、または物体の表面を作るために使用される物質のサンプル）を洗浄する。その後、その表面を、低圧で圧縮された空気で１０〜２０秒間乾燥させ、帯電防止デバイスにかける。各液体の３μｌ体積の液滴（ホルムアミド（Ｓｉｇｍａ、試薬、＞９９．５％）、ＰＢＳおよびエチレングリコール（Ｓｉｇｍａ、無水物、＞９９．８％））が、表面に分注され、固着の液滴接触角が、ＫｒｕｓｓのＤｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＤＳＡ−１００）を使用して５秒後に測定する。各液体についての平均（ｎ＝５）接触角は、表面エネルギー計算で使用される。測定は、室温（２１℃〜２４℃の間）で行われる。
【００２８】
ＫｒｕｓｓのＤｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ、バージョン１．９２．１．１（または等価物）は、Ｏｗｅｎｓ−Ｗｅｎｄｔモデルに基づいてＳＥを計算する。上の液体に関して、ソフトウェアは、以下の値を使用する：ＰＢＳ：界面張力（ＩＦＴ）＝７３．２ｍＮ／ｍ（分散部分（σLD）＝２７．９３ｍＮ／ｍ、極性部分（σLP）＝４５．２８ｍＮ／ｍ）；エチレングリコール：ＩＦＴ＝４６．８ｍＮ／ｍ（σLD＝２８．３ｍＮ／ｍ、σLP＝１８．５ｍＮ／ｍ）；およびホルムアミド：ＩＦＴ＝５８．２ｍＮ／ｍ（σLD＝３６．３ｍＮ／ｍ、σLP＝２１．９ｍＮ／ｍ）。固形基質上の各液体の平均接触角（θ）を決定した後、各液体についてのデータ点を、［σL（ｃｏｓθ＋１）］／［２（σLD）1/2］対（σLP）1/2／（σLD）1/2のグラフにプロットする。最良線形適合は、データを通して引かれる。この線の切片は、（σSD）1/2であり、傾きは、（σSP）1/2である。総固体表面エネルギー（σS）は、極性固形表面エネルギー構成要素（σSP）および分散固形表面エネルギー構成要素（σSD）の総計である。
【００２９】
（例３）
歪みを減少させるためにモジュラスを調節すること
約１５，０００の平均分子量を有する親水性ビメタクリルオキシプロピル官能性ポリシロキサンマクロモノマー約９（質量）部（米国特許第８，１２９，４４２号に記載される通り）、約５８３の分子量を有するモノメタクリル官能性ポリシロキサンモノマー２７部（Ｃａｓ  Ｎｏ．１０２０７５−５７−６、米国特許第８，１６８，７３５号に記載される）、４２部のＶＭＡ、６部のエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、および１３部のメチルメタクリレートを一緒に混合することにより、４つのシリコーンハイドロゲル製剤Ａ〜Ｄを調製した。各製剤は、微量の架橋試薬、連鎖移動試薬（chain transfer reagent）、および熱開始剤も含有した。下の表１に示される通り、０．１５ＭＰａから２．２ＭＰａまでの範囲にあるモジュラス値を有するシリコーンハイドロゲルレンズ本体を達成するために、第二の架橋剤を、それぞれ、約０．４部、０．７部および１．５部の量で製剤Ｂ、ＣおよびＤに添加した。
【００３０】
その組成物を、メスのポリプロピレンコンタクトレンズ型半分内に個別に分注した。およそ２ｍｍ×２ｍｍ×２５μｍのポリイミド（ＰＩ）フィルムまたはおよそ２ｍｍ×２ｍｍ×８μｍのパリレン（Ｐａｒ）フィルムを、硬化されるときに、フィルムが、レンズ本体内に完全に埋設されるように、分注された組成物内に位置決めした。例２に記載される方法を使用して、ＰＩおよびＰａｒの表面エネルギーを、それぞれ、４２ｍＮ／ｍおよび３２ｍＮ／ｍと決定した。コンタクトレンズ型のオス半分を、メス半分と組み合わせて、Ｎ2でパージしたオーブンに配置し、５５℃、８０℃および１００℃で、４０分間、各上昇温度で、レンズを熱硬化させた。硬化後、型半分を分離し、ピンセットを使用して、乾燥したレンズ本体を、取り出した。各レンズ本体を、１０分間、撹拌なしに３ｍＬ脱イオン水（ＤＩ  Ｈ2Ｏ）で水和しその後、ＯｐｔｉｍｅｃモデルＪＣＦコンタクトレンズ寸法分析装置を使用して、歪みについて目視で検査した。その後、３０分間、３ｍＬのＥｔＯＨ中に各レンズを配置し、２回の交換、続いて、３０分間、３ｍｌの５０％ＥｔＯＨ（ＤＩ  Ｈ2Ｏ中）内への配置、各交換で１０分間、ＤＩ  Ｈ2Ｏでの３回の最終交換により、レンズを、エタノール（ＥｔＯＨ）内で膨張させた。Ｏｐｔｉｍｅｃを使用して、歪みについて再度、目視でレンズを検査した。モジュラスおよび歪みの結果は、表１に示される。
【００３１】
【表１】
2020502578.tif 000002
結果は、比較的高いモジュラスを有するレンズ本体を使用し、比較的低い表面エネルギーを有する物体を埋設し、および／またはエタノールのような有機溶媒中でレンズを膨張させることにより、歪みが減少されるか、または排除される可能性があることを示す。
【００３２】
（例４）
歪みを減少させるためのビニルアミド構成要素の存在
ＭＣＳ−ＭＬＬ（Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．、Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ、ＰＡ、ＵＳＡ）と名付けられた約３８（質量）部のモノメタクリルオキシプロピル官能性ポリジメチルシロキサン、約２１部のメチル−ジ（トリメチルシロキシ）−シリルプロピルグリセロールメタクリレート（ＣＡＳ６９８６１−０２−５）、ならびに約４０部のジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）（製剤ＥおよびＦ）またはＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）（製剤ＧおよびＨ）を含む、Ｅ〜Ｈと名付けられた４つのシリコーンハイドロゲル製剤を調製した。結果として得られるレンズのモジュラスを、表２に示される値に増大させるために、製剤Ｅ、ＦおよびＨは、それぞれ、１％、２．５％および０．６％の量で、架橋剤、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）も含有した。上の例１で記載される通り、製剤を、レンズ本体に埋設されたＰＩまたはＰａｒフィルムのいずれかで硬化させ、水で洗浄し、検査し、エタノールで洗浄した。歪みの結果は、表２に示される。
【００３３】
【表２】
2020502578.tif 000003
結果は、ＤＭＡのような非ビニルアミド親水性モノマーを、ＶＭＡのようなビニルアミド親水性モノマーと置換することは、レンズ本体中に非拡張可能な物体を組み込むことにより引き起こされる歪みを減少または排除することができることを示す。
【００３４】
本明細書中の開示は、特定の例示の例に言及し、これらの例は、例としてであって、限定としてではなく提示されることを理解すべきである。例示の例を検討するが、前述の詳述される記述の意図は、追加の開示により定義される通り本発明の精神および範囲に入りうるように、例の全ての修飾、代替および均等物を網羅すると解釈すべきである。
本開示での全ての引用資料の全内容は、本開示と矛盾しない範囲まで、参照により本明細書に組み込まれる。
本発明の他の実施形態は、本明細書で開示される本発明の本明細書および実施の考慮から当業者に明らかであろう。本明細書および例は、以下の特許請求の範囲およびその均等物により示される本発明の真の範囲および精神を有する例示としてのみ考えられることが意図される。
本発明は、任意の順序で、および／または任意の組合せで、以下の態様／実施形態／特徴を含む。
【００３５】
１．メガパスカル（ＭＰａ）単位でモジュラス（Ｍ）を有するハイドロゲルレンズ本体、そのハイドロゲルレンズ本体内に埋設される、ミリニュートン毎メートル（ｍＮ／ｍ）単位で表面エネルギー（ＳＥ）を有する非拡張可能な物体を含む歪みなしのコンタクトレンズであって、ハイドロゲルレンズ本体が、Ｎ−ビニルアミド構成要素を含み、および／または１以下の結合因子Ｘ（ここで、Ｘ＝ＳＥ／（Ｍ＊１００））によって特徴づけられる、歪みなしのコンタクトレンズ。
２．ハイドロゲルが、シリコーンハイドロゲルである、１のコンタクトレンズ。
３．ハイドロゲルレンズ本体が、少なくとも５％〜約３０％の膨張百分率を有する、１または２のコンタクトレンズ。
４．ハイドロゲルレンズ本体が、約１０％〜７０％、または１０％〜５０％、または１０％〜４０％の平衡含水率を有する、１から３のいずれか１つのコンタクトレンズ。
５．ハイドロゲルレンズ本体のモジュラス（Ｍ）が、少なくとも０．４ＭＰａ、０．５ＭＰａまたは０．６ＭＰａである、１から４のいずれか１つのコンタクトレンズ。
６．非拡張可能な物体の表面エネルギー（ＳＥ）が、４０ｍＮ／ｍ未満である、１から５のいずれか１つのコンタクトレンズ。
７．Ｘが、０．０１〜１．０または０．０５〜０．７５または０．１〜０．５である、１から６のいずれか１つのコンタクトレンズ。
８．非拡張可能な物体が、少なくとも１つの電子構成要素を含む、１から７のいずれか１つのコンタクトレンズ。
９．非拡張可能な物体が、レンズを含む、１から７のいずれか１つのコンタクトレンズ。
１０．非拡張可能な物体が、ハイドロゲルレンズ本体内の空洞に配置される、１から９のいずれか１つのコンタクトレンズ。
【００３６】
１１．非拡張可能な物体を、重合性ハイドロゲル組成物と接触させるステップ；重合性ハイドロゲル組成物を硬化させ、ハイドロゲルレンズ本体内に非拡張可能な物体が埋設されたハイドロゲルレンズ本体を形成するステップ；ならびにハイドロゲルレンズ本体を、洗浄液で洗浄して、水和されたハイドロゲルレンズ本体および洗浄されたハイドロゲルレンズ本体内に埋設された非拡張可能な物体を含むコンタクトレンズを形成するステップを含む、１から１０のいずれか１つのコンタクトレンズを製造する方法。
１２．重合性ハイドロゲル組成物が、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）もしくはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）もしくはＮ−ビニルホルムアミドもしくはＮ−ビニルアセトアミドもしくはＮ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミドもしくはＮ−ビニルイソプロピルアミドもしくはＮ−ビニルカプロラクタムもしくはＮ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、またはそれらの任意の組合せを含む、１１に記載の方法。
１３．重合性ハイドロゲル組成物が、約２５質量％から約７５質量％までのＶＭＡもしくはＮＶＰ、またはそれらの組合せを含む、１２に記載の方法。
１４．ハイドロゲルレンズ本体が、注型成形により形成される、１１から１３のいずれか１つに記載の方法。
１５．ハイドロゲルレンズ本体が、旋削により形成される、１１から１３のいずれか１つに記載の方法。
１６．洗浄液が、有機溶媒を含む、１１から１５のいずれか１つに記載の方法。
１７．洗浄ステップの間に、非拡張可能な物体が、ハイドロゲルレンズ本体内の空洞に配置されるように、空間が、非拡張可能な物体とハイドロゲルレンズ本体の間に形成する、１１から１６のいずれか１つに記載の方法。
【００３７】
本発明は、文章および／または段落で説明される通り上および／または下のこれらの種々の特徴または実施形態の任意の組合せを含むことができる。本明細書に開示される特徴の任意の組合せは、本発明の一部と考えられ、組合せ可能な特徴に関していかなる制限も意図されない。
【００３８】
出願人は、本開示で引用される全ての資料の全体の内容を特に、組み込む。さらに、量、濃度または他の値またはパラメーターが、範囲、好まれる範囲、または上方の好ましい値および下方の好ましい値の列挙のいずれかとして示される場合、これは、範囲が別個に開示されているかどうかに関わらず、任意の上限範囲または好ましい値、ならびに任意の下限範囲または好ましい値の任意の対から形成される全ての範囲を特に開示すると理解される。数値の範囲が、本明細書で記載される場合、別途述べられない限り、その範囲は、その終点、およびその範囲内の全ての整数および分数を含むことが意図される。本発明の範囲が、範囲を規定するときに記載される特定の値に限定されることは、意図されない。
【００３９】
本発明の他の実施形態は、本明細書および本明細書に開示される本発明の実施の検討から、当業者に明らかであろう。本明細書および例は、以下の特許請求の範囲およびその均等物により示される本発明の真の範囲および精神を有する例示としてのみ考えられることが意図される。
【手続補正書】
【提出日】令和1年6月25日(2019.6.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．モジュラス（Ｍ）を有するハイドロゲルレンズ本体；および
ｂ．ハイドロゲルレンズ本体内に埋設された表面エネルギー（ＳＥ）を有する非拡張可能な物体、を含むコンタクトレンズであって、
ハイドロゲルレンズ本体のハイドロゲルがシリコーンハイドロゲルであり、ハイドロゲルレンズ本体が、単独のＮ−ビニル重合性基を含み、他の重合性基は含まない、少なくとも１０質量％の親水性Ｎ−ビニルアミド含有モノマーを含む重合性組成物から形成され、ハイドロゲルレンズ本体が、前記親水性Ｎ−ビニルアミド含有モノマーのポリマー又はコポリマーであるＮ−ビニルアミド構成要素を含み、ハイドロゲルレンズ本体が、０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられ、
Ｘは、数式Ｉ：
Ｘ＝ＳＥ／（Ｍ＊１００）    （Ｉ）
（式中、Ｍは、メガパスカル（ＭＰａ）単位であり、ＳＥは、ミリニュートン毎メートル（ｍＮ／ｍ）単位である）
を使用して計算される、コンタクトレンズ。
【請求項２】
ハイドロゲルレンズ本体が、少なくとも５％〜約３０％の膨張百分率を有する、請求項１に記載のコンタクトレンズ。
【請求項３】
ハイドロゲルレンズ本体が、約１０％〜約５０％の平衡含水率を有する、請求項１又は２に記載のコンタクトレンズ。
【請求項４】
ハイドロゲルレンズ本体のモジュラス（Ｍ）が、少なくとも０．５ＭＰａである、請求項１から３までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項５】
非拡張可能な物体の表面エネルギー（ＳＥ）が、４０ｍＮ／ｍ未満である、請求項１から４までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項６】
式Ｉ中のＸが、０．７５未満である、請求項１から５までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項７】
非拡張可能な物体が、少なくとも５ｍｍ2の表面積を有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項８】
非拡張可能な物体が、少なくとも１つの電子構成要素を含む、請求項１から７までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項９】
非拡張可能な物体が、表面コーティングを含む、請求項１から８までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１０】
表面コーティングが、ポリイミド、ポリジメチルシロキサンおよびパリレンから選択される、請求項９に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１１】
非拡張可能な物体が、レンズを含む、請求項１から１０までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１２】
非拡張可能な物体が、ハイドロゲルレンズ本体内の空洞に配置される、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１３】
コンタクトレンズを製造する方法であって、
ａ．表面エネルギー（ＳＥ）を有する非拡張可能な物体を、単独のＮ−ビニル重合性基を含み、他の重合性基は含まない、少なくとも１０質量％の親水性Ｎ−ビニルアミド含有モノマーを含む重合性ハイドロゲル組成物と接触させるステップ；
ｂ．重合性ハイドロゲル組成物を硬化させ、ハイドロゲルレンズ本体内に埋設された非拡張可能な物体を有する、モジュラス（Ｍ）を有するハイドロゲルレンズ本体を形成するステップ
；ならびに
ｃ．ハイドロゲルレンズ本体を、洗浄液で洗浄して、水和されたハイドロゲルレンズ本体、および洗浄されたハイドロゲルレンズ本体内に埋設された非拡張可能な物体を含むコンタクトレンズを形成するステップ
を含み、
ハイドロゲルレンズ本体のハイドロゲルがシリコーンハイドロゲルであり、ハイドロゲルレンズ本体が、前記親水性Ｎ−ビニルアミド含有モノマーのポリマー又はコポリマーであるＮ−ビニルアミド構成要素を含み、０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられ、
Ｘが、数式Ｉ：
Ｘ＝ＳＥ／（Ｍ＊１００）    （Ｉ）
（式中、Ｍは、メガパスカル（ＭＰａ）単位であり、ＳＥは、ミリニュートン毎メートル（ｍＮ／ｍ）単位である）
を使用して計算される、方法。
【請求項１４】
ハイドロゲルレンズ本体が、注型成形によって形成される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ハイドロゲルレンズ本体が、旋削により形成される、請求項１３又は１４に記載の方法。
【請求項１６】
ハイドロゲルレンズ本体が、少なくとも５％〜約３０％の膨張百分率を有する、請求項１３から１５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
洗浄液が、有機溶媒を含む、請求項１３から１６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
ハイドロゲルレンズ本体が、約１０％〜約５０％の平衡含水率を有する、請求項１３から１７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
重合性ハイドロゲル組成物が、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）またはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）またはＮ−ビニルホルムアミドまたはＮ−ビニルアセトアミドまたはＮ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミドまたはＮ−ビニルイソプロピルアミドまたはＮ−ビニルカプロラクタムまたはＮ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミドまたはそれらの任意の組合せを含む、請求項１３から１８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
重合性ハイドロゲル組成物が、約２５質量％から約７５質量％までのＶＭＡもしくはＮＶＰ、またはそれらの組合せを含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
洗浄ステップの間に、非拡張可能な物体が、ハイドロゲルレンズ本体内の空洞に配置されるように、空間が、非拡張可能な物体とハイドロゲルレンズ本体の間に形成する、請求項１３から２０までのいずれか１項に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
本発明の他の実施形態は、本明細書および本明細書に開示される本発明の実施の検討から、当業者に明らかであろう。本明細書および例は、以下の特許請求の範囲およびその均等物により示される本発明の真の範囲および精神を有する例示としてのみ考えられることが意図される。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕ａ．モジュラス（Ｍ）を有するハイドロゲルレンズ本体；および
ｂ．ハイドロゲルレンズ本体内に埋設された表面エネルギー（ＳＥ）を有する非拡張可能な物体を含むコンタクトレンズであって、
ハイドロゲルレンズ本体が、ｉ）Ｎ−ビニルアミド構成要素を含むか、またはｉｉ）０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられるか、またはｉｉｉ）Ｎ−ビニルアミド構成要素を含み、かつ０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられ、
Ｘは、数式Ｉ：
Ｘ＝ＳＥ／（Ｍ＊１００）    （Ｉ）
（式中、Ｍは、メガパスカル（ＭＰａ）単位であり、ＳＥは、ミリニュートン毎メートル（ｍＮ／ｍ）単位である）
を使用して計算される、コンタクトレンズ。
〔２〕ハイドロゲルレンズ本体が、０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられる、前記〔１〕に記載のコンタクトレンズ。
〔３〕ハイドロゲルレンズ本体が、Ｎ−ビニルアミド構成要素を含む、前記〔１〕または前記〔２〕に記載のコンタクトレンズ。
〔４〕ハイドロゲルが、シリコーンハイドロゲルである、前記〔１〕から〔３〕までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔５〕ハイドロゲルレンズ本体が、少なくとも５％〜約３０％の膨張百分率を有する、前記〔１〕から〔４〕までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔６〕ハイドロゲルレンズ本体が、約１０％〜約５０％の平衡含水率を有する、前記〔１〕から〔５〕までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔７〕ハイドロゲルレンズ本体のモジュラス（Ｍ）が、少なくとも０．５ＭＰａである、前記〔１〕から〔６〕までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔８〕非拡張可能な物体の表面エネルギー（ＳＥ）が、４０ｍＮ／ｍ未満である、前記〔１〕から〔７〕までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔９〕式Ｉ中のＸが、０．７５未満である、前記〔１〕から〔８〕までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１０〕非拡張可能な物体が、少なくとも５ｍｍ2の表面積を有する、前記〔１〕から〔９〕までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１１〕非拡張可能な物体が、少なくとも１つの電子構成要素を含む、前記〔１〕から〔１０〕までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１２〕非拡張可能な物体が、表面コーティングを含む、前記〔１〕から〔１１〕までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１３〕表面コーティングが、ポリイミド、ポリジメチルシロキサンおよびパリレンから選択される、前記〔１２〕に記載のコンタクトレンズ。
〔１４〕非拡張可能な物体が、レンズを含む、前記〔１〕から〔１３〕までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１５〕非拡張可能な物体が、ハイドロゲルレンズ本体内の空洞に配置される、前記〔１〕から〔１４〕までのいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔１６〕コンタクトレンズを製造する方法であって、
ａ．表面エネルギー（ＳＥ）を有する非拡張可能な物体を、重合性ハイドロゲル組成物と接触させるステップ；
ｂ．重合性ハイドロゲル組成物を硬化させ、ハイドロゲルレンズ本体内に埋設された非拡張可能な物体を有する、モジュラス（Ｍ）を有するハイドロゲルレンズ本体を形成するステップ
；ならびに
ｃ．ハイドロゲルレンズ本体を、洗浄液で洗浄して、水和されたハイドロゲルレンズ本体、および洗浄されたハイドロゲルレンズ本体内に埋設された非拡張可能な物体を含むコンタクトレンズを形成するステップ
を含み、
ハイドロゲルレンズ本体が、ｉ）Ｎ−ビニルアミド構成要素を含むか、またはｉｉ）０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられるか、またはｉｉｉ）Ｎ−ビニルアミド構成要素を含み、かつ０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられ、
Ｘが、数式Ｉ：
Ｘ＝ＳＥ／（Ｍ＊１００）    （Ｉ）
（式中、Ｍは、メガパスカル（ＭＰａ）単位であり、ＳＥは、ミリニュートン毎メートル（ｍＮ／ｍ）単位である）
を使用して計算される、方法。
〔１７〕ハイドロゲルレンズ本体が、Ｎ−ビニルアミド構成要素を含む、前記〔１６〕に記載の方法。
〔１８〕ハイドロゲルレンズ本体が、０．０１〜１．０の結合因子Ｘによって特徴づけられる、前記〔１６〕または〔１７〕に記載の方法。
〔１９〕ハイドロゲルが、シリコーンハイドロゲルである、前記〔１６〕から〔１８〕までのいずれか１項に記載の方法。
〔２０〕ハイドロゲルレンズ本体が、注型成形によって形成される、前記〔１６〕から〔１９〕までのいずれか１項に記載の方法。
〔２１〕ハイドロゲルレンズ本体が、旋削により形成される、前記〔１６〕から〔２０〕までのいずれか１項に記載の方法。
〔２２〕ハイドロゲルレンズ本体が、少なくとも５％〜約３０％の膨張百分率を有する、前記〔１６〕から〔２１〕までのいずれか１項に記載の方法。
〔２３〕洗浄液が、有機溶媒を含む、前記〔１６〕から〔２２〕までのいずれか１項に記載の方法。
〔２４〕ハイドロゲルレンズ本体が、約１０％〜約５０％の平衡含水率を有する、前記〔１６〕から〔２３〕までのいずれか１項に記載の方法。
〔２５〕重合性ハイドロゲル組成物が、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）またはＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）またはＮ−ビニルホルムアミドまたはＮ−ビニルアセトアミドまたはＮ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミドまたはＮ−ビニルイソプロピルアミドまたはＮ−ビニルカプロラクタムまたはＮ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミドまたはそれらの任意の組合せを含む、前記〔１６〕から〔２４〕までのいずれか１項に記載の方法。
〔２６〕重合性ハイドロゲル組成物が、約２５質量％から約７５質量％までのＶＭＡもしくはＮＶＰ、またはそれらの組合せを含む、前記〔２５〕に記載の方法。
〔２７〕洗浄ステップの間に、非拡張可能な物体が、ハイドロゲルレンズ本体内の空洞に配置されるように、空間が、非拡張可能な物体とハイドロゲルレンズ本体の間に形成する、前記〔１６〕から〔２６〕までのいずれか１項に記載の方法。
【国際調査報告】
2020502578.tif 000004
2020502578.tif 000005