(57)【要約】  本発明は、イソシアネート反応性成分が特有のポリオール混合物を含んでなる粘弾性ポリウレタンフォームを調製する方法およびイソシアネート反応性成分が特有のポリオール混合物を含んでなる粘弾性ポリウレタンフォームに関する。そのポリオール混合物はｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物であることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘弾性ポリウレタンフォームを調製する方法であって、
（１）トルエンジイソシアネートと、
（２）イソシアネート反応性成分であって、
（ａ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して２０〜１００重量％のポリオール混合物であって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価、２超の平均官能性を有し、
（ｉ）単官能ポリエーテルであって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール以下のヒドロキシル価を有し、前記単官能ポリエーテル（ａ）（ｉ）の総重量に対して２０％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル、
（ｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、前記ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して５〜４５％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール、および
（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２超〜８の公称官能性を有し、前記ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して５〜４５％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり、
前記ポリオール混合物（ａ）が前記単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなる、ポリオール混合物、
および、任意選択で、
（ｂ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して最大８０重量％のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、前記ポリエーテルポリオール（２）（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール
を含んでなる、イソシアネート反応性成分とを、
（３）発泡剤、
（４）触媒、および
（５）界面活性剤
の存在下で、反応させることを含んでなり、
得られた粘弾性フォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が４以下〜約１であり、かつ、得られた粘弾性フォームにおける９５超〜１１０のＮＣＯ指数で１．０  ｌｂ／ｆｔ３〜６．０  ｌｂ／ｆｔ３の密度範囲にわたってタンデルタによって測定されるＴｇが２０℃未満であるように、成分（２）（ａ）（ｉ）、（２）（ａ）（ｉｉ）および（２）（ａ）（ｉｉｉ）の量、ＯＨ価および官能性が選択される、ただし、前記ＮＣＯ指数が約１０５以上の場合、前記イソシアネート反応性成分（２）が少なくとも約３重量％の（２）（ｂ）を含んでなる、方法。
【請求項２】
前記ポリオール混合物（２）（ａ）が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価および少なくとも２．１の平均官能性を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記単官能ポリエーテル（２）（ａ）（ｉ）が、２８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール以下のヒドロキシル価を有し、前記単官能ポリエーテル（２）（ａ）（ｉ）の総重量に対して少なくとも２％〜１５％以下の共重合オキシエチレンを含有し、
前記ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉ）が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、前記ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して１０％〜４０重量％の共重合オキシエチレンを含有し、
前記ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉｉ）が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、３〜６の公称官能性を有し、前記ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して１０％〜４０重量％の共重合オキシエチレンを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記イソシアネート反応性成分（２）が、
（ｃ）１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２〜８の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｃ）に対して０〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）および（ａ）（ｉｉｉ）とは異なるポリエーテルポリオール、および／または
（ｄ）充填ポリオール
のうち少なくとも１種をさらに含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリオール混合物（ａ）が、２５〜４５重量％の前記単官能ポリエーテル（ｉ）を含んでなり、残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１５〜８５重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の８５％〜１５重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
（ａ）および（ｂ）の相対量が、８５％〜９９重量％の（ａ）および１５％〜１重量％の（ｂ）である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ポリエーテルポリオール（ｂ）が、３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２．５〜６の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｃ）に対して５０％〜９９重量％の共重合オキシエチレンを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記ポリエーテルポリオール（ｃ）が、少なくとも２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価および少なくとも２．５〜６の官能性を有し、前記充填ポリオール（ｄ）が、（ｉ）スチレンアクリロニトリル固体を含有するポリマーポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート重付加ポリオール、（ｉｉｉ）ポリヒドラゾジカーボンアミドポリオール、および（ｉｖ）それらの混合物からなる群より選択されるポリマーポリオールを含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリオール混合物（ａ）が、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）が、
Ａ）反応容器に、
（１）５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価を有する単官能化合物を含んでなる初期スターター（Ｓｉ）、および
（２）ＤＭＣ（複合金属シアン化物）触媒、
を含んでなる混合物を入れること、
Ｂ）前記反応容器に、
（１）プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドを１００：０〜２０：８０の重量比で含んでなるエポキシド
を供給すること、
Ｃ）前記エポキシド混合物と前記初期スターター（Ｓｉ）とを反応させ、前記単官能化合物の当量が、少なくとも１０重量％増加し、約１，５００と約６，０００との間の値に達するまで前記エポキシドを供給することによって重合し続けること、
Ｄ）引き続き、
（１）２超〜６の公称官能性および２８〜４００の当量を有する低分子量スターター（Ｓｃ）を、前記反応容器に、エポキシドを供給し続けながら加えること、
Ｅ）前記スターター（Ｓｃ）の添加を完了すること、
ならびに
Ｆ）前記混合物を前記反応容器中で重合し続け、それによって
（ａ）ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物であって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満の全体のヒドロキシル価、２超の平均官能性を有し、
（ｉ）単官能ポリエーテルであって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール以下のヒドロキシル価を有し、１００重量％の前記単官能ポリエーテル（ａ）（ｉ）に対して２０重量％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル、
（ｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、前記ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して５〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール、および
（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２超〜８の公称官能性を有し、前記ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して５〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり、
前記ポリオール混合物（ａ）が前記単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、（ａ）の残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなる、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物を形成すること、
ならびに、任意選択で、
（ＩＩ）前記ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）を、
（ｂ）１００重量％の成分（ａ）および（ｂ）に対して最大８０重量％のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、前記ポリエーテルポリオール（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール
と混ぜ合わせること
によって調製される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
得られたｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物が、
（ｃ）約１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜約３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、約２〜約８の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｃ）に対して０〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有する１種以上のポリエーテルポリオール、および
（ｄ）１種以上の充填ポリオール
のうち少なくとも１種とさらに混合される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
Ａ）（１）前記初期スターター（Ｓｉ）が、１種以上のＣ１２、Ｃ１３、Ｃ１４、および／またはＣ１５長鎖アルコールを含んでなるスターターから調製される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記低分子量スターター（Ｓｃ）が、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、スクロース、ソルビトール、またはそれらの混合物を含んでなる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
Ｆ）で得られたポリオール組成物が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満の全体のヒドロキシル価および少なくとも２．１の平均官能性を有する、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおけるタンデルタによって測定されるＴｇが１８℃未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が３以下〜１．１である、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおけるタンデルタによって測定されるＴｇが１７℃未満である、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が３以下〜１．２である、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記触媒（４）が非揮発性アミン触媒を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記発泡剤（３）が水を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
粘弾性ポリウレタンフォームであって、
（１）トルエンジイソシアネートと、
（２）イソシアネート反応性成分であって、
（ａ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して２０〜１００重量％のポリオール混合物であって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価、２超の平均官能性を有し、
（ｉ）単官能ポリエーテルであって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール以下のヒドロキシル価を有し、前記単官能ポリエーテル（ａ）（ｉ）の総重量に対して２０％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル、
（ｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、前記ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して５〜４５％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール、および
（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２超〜８の公称官能性を有し、前記ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して５〜４５％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり、
前記ポリオール混合物（ａ）が前記単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなる、ポリオール混合物
および、任意選択で、
（ｂ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して最大８０重量％のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、前記ポリエーテルポリオール（２）（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール
を含んでなる、イソシアネート反応性成分との、
（３）発泡剤、
（４）触媒、および
（５）界面活性剤
の存在下における反応の生成物を含んでなり、
得られた粘弾性フォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が４以下〜１であり、かつ、得られた粘弾性フォームにおける９５超〜１１０のＮＣＯ指数で１．０  ｌｂ／ｆｔ３〜６．０  ｌｂ／ｆｔ３の密度範囲にわたってタンデルタによって測定されるＴｇが２０℃未満であるように、成分（２）（ａ）（ｉ）、（２）（ａ）（ｉｉ）および（２）（ａ）（ｉｉｉ）の量、ＯＨ価および官能性が選択される、ただし、前記ＮＣＯ指数が約１０５以上の場合、前記イソシアネート反応性成分（２）が少なくとも約３重量％の（２）（ｂ）を含んでなる、粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項２２】
前記ポリオール混合物（２）（ａ）が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価および少なくとも２．１の平均官能性を有する、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項２３】
前記単官能ポリエーテル（２）（ａ）（ｉ）が、２８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール以下のヒドロキシル価を有し、前記単官能ポリエーテル（２）（ａ）（ｉ）の総重量に対して少なくとも２％〜１５％以下の共重合オキシエチレンを含有し、前記ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉ）が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、前記ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して１０％〜４０重量％の共重合オキシエチレンを含有し、かつ前記ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉｉ）が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、３〜６の公称官能性を有し、前記ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して１０％〜４０重量％の共重合オキシエチレンを含有する、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項２４】
前記イソシアネート反応性成分（２）が、
（ｃ）１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２〜８の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｃ）に対して０〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）および（ａ）（ｉｉｉ）とは異なるポリエーテルポリオール、および／または
（ｄ）充填ポリオール
のうち少なくとも１種をさらに含んでなる、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項２５】
前記ポリオール混合物（ａ）が、前記単官能ポリエーテル（ｉ）を２５〜４５重量％含んでなり、残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１５〜８５重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の８５％〜１５重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなる、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項２６】
（ａ）および（ｂ）の相対量が、８５％〜９９重量％の（ａ）および１５％〜１重量％の（ｂ）である、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項２７】
前記ポリエーテルポリオール（ｂ）が、３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２．５〜６の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｂ）に対して５０％〜９９重量％の共重合オキシエチレンを含有する、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項２８】
前記ポリエーテルポリオール（ｃ）が、少なくとも２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価および少なくとも２．５〜６の官能性を有し、かつ前記充填ポリオール（ｄ）が、（ｉ）スチレンアクリロニトリル固体を含有するポリマーポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート重付加ポリオール、（ｉｉｉ）ポリヒドラゾジカーボンアミドポリオール、および（ｉｖ）それらの混合物からなる群より選択されるポリマーポリオールを含んでなる、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項２９】
前記ポリオール混合物（ａ）が、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物を含んでなる、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項３０】
（ａ）前記ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物が、
Ａ）反応容器に、
（１）５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価を有する単官能化合物を含んでなる初期スターター（Ｓｉ）、および
（２）ＤＭＣ（複合金属シアン化物）触媒、
を含んでなる混合物を入れること、
Ｂ）前記反応容器に、
（１）プロピレンオキシドとエチレンオキシドを１００：０〜２０：８０の重量比で含んでなるエポキシド
を供給すること、
Ｃ）前記エポキシド混合物と前記初期スターター（Ｓｉ）とを反応させ、前記単官能化合物の当量が、少なくとも１０重量％増加し、１，５００と６，０００との間の値に達するまで前記エポキシドを供給することによって重合し続けること、
Ｄ）引き続き、
（１）２超〜６の公称官能性および２８〜４００の当量を有する低分子量スターター（Ｓｃ）を、前記反応容器に、エポキシドを供給し続けながら加えること、
Ｅ）前記スターター（Ｓｃ）の添加を完了すること、
ならびに
Ｆ）前記混合物を前記反応容器中で重合し続け、それによって
ポリオール混合物であって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満の全体のヒドロキシル価、２超の平均官能性を有し、
（ｉ）単官能ポリエーテルであって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール以下のヒドロキシル価を有し、１００重量％の前記単官能ポリエーテル（ａ）（ｉ）に対して２０重量％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル、
（ｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、前記ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して５〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール、および
（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２超〜８の公称官能性を有し、前記ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して５〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり、
前記ポリオール混合物（ａ）が前記１種以上の単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、（ａ）の残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなる、ポリオール混合物
ならびに、任意選択で、
（ＩＩ）前記ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）を、
（ｂ）１００重量％の成分（ａ）および（ｂ）に対して最大８０重量％のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、前記ポリエーテルポリオール（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール
と混ぜ合わせること
によって調製される、請求項２９に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項３１】
前記得られたｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物が、（ｃ）約１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜約３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、約２〜約８の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｃ）に対して０〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有する１種以上のポリエーテルポリオールおよび（ｄ）１種以上の充填ポリオールのうち少なくとも１種とさらに混合される、請求項３０に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項３２】
Ａ）（１）前記初期スターター（Ｓｉ）が、１種以上のＣ１２、Ｃ１３、Ｃ１４、および／またはＣ１５長鎖アルコールを含んでなるスターターから調製される、請求項３０に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項３３】
前記低分子量スターター（Ｓｃ）が、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、スクロース、ソルビトール、またはそれらの混合物を含んでなる、請求項３０に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項３４】
Ｆ）で得られたポリオール組成物が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満の全体のヒドロキシル価および少なくとも２．１の平均官能性を有する、請求項３０に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項３５】
得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおけるタンデルタによって測定されるＴｇが１８℃未満である、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項３６】
得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が３以下〜１．１である、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項３７】
得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおけるタンデルタによって測定されるＴｇが１７℃未満である、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項３８】
得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が３以下〜１．２である、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項３９】
前記触媒（４）が非揮発性アミン触媒を含んでなる、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【請求項４０】
前記発泡剤（３）が水を含んでなる、請求項２１に記載の粘弾性ポリウレタンフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の粘弾性ポリウレタンフォームおよびそれらの粘弾性ポリウレタンフォームを調製する方法に関する。得られた発泡体において、１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比は５以下〜約１（または４以下〜約１）であり、タンデルタによって測定されるＴｇは２０℃未満である。
【背景技術】
【０００２】
枕、マットレスのトッパーまたはレイヤー、およびベッドインボックスの発泡体として、形状記憶フォーム（memory foam）または低反発フォームとも呼ばれる粘弾性ポリウレタンフォームの人気は、近年、大幅に増加してきている。また、他のホームファーニシングやオフィス家具にも使用されている。この使用の増加は、高空気流で、かつ圧縮永久ひずみの減少が良好な引き裂き強度など物理的特性が向上した高品質の粘弾性フォームに対する需要を生み出している。一般的な消費者の不満は、夜間および／または室温に応じてマットレスの堅さ（hardness）または硬さ（firmness）が変わることである。粘弾性フォームの堅さ（hardness）または硬さ（firmness）は、多くの場合、温度に関連している。人が発泡体マットレスの上に寝ているときや発泡体クッションの上に座っているとき、体から発泡体に熱が伝わることよって発泡体が熱くなり、結果として発泡体の堅さ（hardness）または硬さ（firmness）が大きく変化する可能性がある。そのため、人が最初は発泡体の上に横たわっているか、発泡体の上に座っていても、しばらくすると発泡体の中に横たわったり、発泡体のなかに沈んだりして不快感を引き起こすことになる。同様に、温度の影響を受けやすい発泡体は、寒い夜には不快に硬く感じられ、暖かい夜には柔らかすぎると感じられる。本発明の目的は、高い空気の流れ、低い圧縮永久ひずみ、および良好な引き裂き強度を依然として維持しながら、発泡体の温度感度の問題を解決することである。
【発明の概要】
【０００３】
新規の粘弾性ポリウレタンフォームは、
（１）トルエンジイソシアネートと、
（２）イソシアネート反応性成分であって、
（ａ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して２０〜１００重量％のポリオール混合物であって、約５６〜１２０未満のヒドロキシル価、約２超の平均官能性を有し、
（ｉ）１種以上の単官能ポリエーテルであって、５６以下のヒドロキシル価を有し、単官能ポリエーテル（ａ）（ｉ）の総重量に対して２０重量％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル、
（ｉｉ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、４７〜３００のヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール、および
（ｉｉｉ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、約４７〜約３００のヒドロキシル価、２超〜約８の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり、
ポリオール混合物（ａ）が１種以上の単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、（ａ）の残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなる、ポリオール混合物
および
（ｂ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して最大８０重量％の１種以上のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０〜３００のヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオール（２）（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０重量％の共重合オキシエチレンを含んでなるポリエーテルポリオール、
を含んでなる、イソシアネート反応性成分との、
（３）１種以上の発泡剤、
（４）１種以上の触媒、および
（５）１種以上の界面活性剤
の存在下における反応の生成物を含んでなり、
得られた粘弾性フォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が５以下〜約１（または４以下〜約１）であり、かつ、得られた粘弾性フォームにおける９５超〜約１１０のＮＣＯ指数で約１．０  ｌｂ／ｆｔ３〜約６．０  ｌｂ／ｆｔ３の密度にわたってタンデルタによって測定されるＴｇが２０℃未満であるように、成分（２）（ａ）（ｉ）、（２）（ａ）（ｉｉ）および（２）（ａ）（ｉｉｉ）の量、ＯＨ価および官能性が選択される、ただし、ＮＣＯ指数が約１０５以上の場合、イソシアネート反応性成分（２）は、１００重量％の成分（２）に対して少なくとも約３重量％（または少なくとも約５重量％）の（２）（ｂ）を含んでなる。
【０００４】
粘弾性ポリウレタンフォームを調製する方法は、
（１）トルエンジイソシアネートと、
（２）イソシアネート反応性成分であって、
（ａ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して２０〜１００重量％のポリオール混合物であって、約５６〜１２０未満のヒドロキシル価、約２超の平均官能性を有し、
（ｉ）１種以上の単官能ポリエーテルであって、５６以下のヒドロキシル価を有し、単官能ポリエーテル（ａ）（ｉ）の総重量に対して２０％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル、
（ｉｉ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、４７〜３００のヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール、および
（ｉｉｉ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、約４７〜約３００のヒドロキシル価、２超〜約８の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり、
ポリオール混合物（ａ）が１種以上の単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、（ａ）の残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなる、ポリオール混合物
および、任意選択で、
（ｂ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して最大８０重量％の１種以上のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０〜３００のヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオール（２）（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０重量％の共重合オキシエチレンを含んでなるポリエーテルポリオール
を含んでなるイソシアネート反応性成分とを、
（３）１種以上の発泡剤、
（４）１種以上の触媒、および
（５）１種以上の界面活性剤
の存在下で、反応させることを含んでなり、
得られた粘弾性フォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比５以下〜約１（または４以下〜約１）であり、かつ、得られた粘弾性フォームにおける９５超〜約１１０のＮＣＯ指数で約１．０  ｌｂ／ｆｔ３〜約６．０  ｌｂ／ｆｔ３の密度にわたってタンデルタによって測定されるＴｇが２０℃未満であるように、成分（２）（ａ）（ｉ）、（２）（ａ）（ｉｉ）および（２）（ａ）（ｉｉｉ）の量、ＯＨ価および官能性が選択される、ただし、ＮＣＯ指数が約１０５以上の場合、イソシアネート反応性成分（２）は１００重量％の成分（２）に対して少なくとも約３重量％（または少なくとも約５重量％）の（２）（ｂ）を含んでなる。
【０００５】
その他の実施形態では、粘弾性ポリウレタンフォームおよび粘弾性ポリウレタンフォームを調製する方法のためのイソシアネート反応性成分は、（ｃ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、（ａ）（ｉｉ）および（ａ）（ｉｉｉ）とは異なり、約１０〜約３００のＯＨ価、約２〜約８の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｃ）に対して０〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール、および／または（ｄ）一般にポリマーポリオールとも呼ばれる１種以上の充填ポリオールのうち少なくとも１種を含んでなることができる。
【０００６】
本発明の別の特徴は、加工を強化し、コールドフローまたはディッシングに対して発泡体を安定化させる助けとなる発泡体加工助剤または発泡調節剤の使用を含む。
【０００７】
本明細書に記載のポリオール混合物は、発泡体の加工を強化し、ディッシングに対する改善された耐性を有する発泡体をもたらし、コールドフローの傾向が少ないこともわかった。
【０００８】
別の実施形態では、ポリオール混合物（２）（ａ）は、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物を含んでなる。これらのｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）は、ポリウレタンフォームおよび／または本明細書に記載の粘弾性ポリウレタンフォームを調製する方法に使用することができる。ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）は、
Ａ）反応容器に、
（１）約５６未満のヒドロキシル価を有する１種以上の単官能化合物を含んでなる初期スターター（Ｓｉ）、および
（２）ＤＭＣ（複合金属シアン化物）触媒、
を含んでなる混合物を入れること、
Ｂ）反応容器に
（１）プロピレンオキシドとエチレンオキシドを１００：０〜２０：８０の重量比で含んでなるエポキシド、
を供給すること、
Ｃ）エポキシド混合物と初期スターター（Ｓｉ）とを反応させ、単官能化合物の当量が、少なくとも１０重量％増加し、約１，５００と約６，０００との間の値に達するまでエポキシドを供給することによって重合し続けること、
Ｄ）引き続き、
（１）２超〜約６の公称官能性および約２８〜約４００の当量を有する１種以上の低分子量スターター（Ｓｃ）を、反応容器に、エポキシドを供給し続けながら加えること、
Ｅ）スターター（Ｓｃ）の添加を完了すること、
および
Ｆ）混合物を反応容器中で重合し続け、それによって、
（ａ）ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物であって、約５６〜１２０未満の全体のヒドロキシル価、約２超の平均官能性を有し、
（ｉ）１種以上の単官能ポリエーテルであって、５６以下のヒドロキシル価を有し、１００重量％の（ａ）（ｉ）に対して２０重量％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル、
（ｉｉ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、４７〜３００のヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール、および
（ｉｉｉ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、約４７〜約３００のヒドロキシル価、２超〜約８の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり、
ポリオール混合物（ａ）が１種以上の単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、（ａ）の残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなる、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物
を形成すること、
ならびに、任意選択で、
（ＩＩ）ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）を
（ｂ）１００重量％の成分（ａ）および（ｂ）に対して最大８０重量％の、１種以上のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０〜３００のヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオール（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールと混合すること
によって調製される。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１Ａ】図１Ａは、本発明の１つの実施形態を示す標準的な発泡体ブロックの断面図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、コールドフローを示す発泡体ブロックの断面図である。
【図１Ｃ】図１Ｃは、ディッシングを示す発泡体ブロックの断面図である。
【図２】図２は、温度（℃）に対する、貯蔵弾性率（ＭＰａ）、損失弾性率（ＭＰａ）、タンデルタを示す粘弾性フォームの動的機械分析（ＤＭＡ）グラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書では、開示の発明の構造、機能、特性、および使用の全体的な理解を提供するために、さまざまな実施形態が説明および図示されている。本明細書で記載および図示されるさまざまな実施形態は、限定的でなくかつ網羅的ではないことが理解される。したがって、本発明は、本明細書に開示のさまざまな非限定的かつ非網羅的な実施形態の記載によって限定されない。さまざまな実施形態に関連して記載される特徴および特性は、他の実施形態の特徴および特性と組み合わせることができる。そのような修正および変更は、本明細書の範囲内に含まれることが意図されている。したがって、本明細書に明示的または本質的に記載されているか、そうでなければ明示的または本質的にサポートされている特徴または特性を列挙するために、請求項を修正することができる。さらに、出願人（ら）は、先行技術に存在する可能性のある特徴または特性を肯定的に放棄するために請求項を修正する権利を留保する。したがって、そのような修正はいずれも、３５  Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１２および３５  Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１３２（ａ）の要件に準拠する。本明細書で開示および記載のさまざまな実施形態は、本明細書でさまざまに記載される特徴および特性を含んでなるか、それらからなるか、またはそれらから本質的になりうる。
【００１１】
本明細書で特定された特許、刊行物、または他の開示資料は、別段の指示がない限り、組み込まれた資料が既存の定義、記載、または本明細書で明示的に記載された他の開示資料と矛盾しない限りにおいてのみ参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。したがって、必要な範囲で、本明細書に記載の明示的な開示は、参照により本明細書に組み込まれているあらゆる矛盾する資料に優先する。参照により本明細書に組み込まれると言われているが、本明細書に記載されている既存の定義、記載、または他の開示資料と矛盾するいずれの資料またはその一部は、組み込まれた資料と既存の開示資料との間に矛盾が生じない範囲でのみ組み込まれる。出願人（ら）は、参照により本明細書に組み込まれる主題またはその一部を明示的に列挙するために、本明細書を修正する権利を留保する。
【００１２】
本明細書では、別段の指定のない限り、すべての数値パラメータは、すべての場合に「約」という用語で前置きおよび修飾され、数値パラメータは、パラメータの数値を決定するために使用される基礎となる測定技術の固有の変動特性をもつものとして理解されるべきである。少なくとも、均等論の適用を請求項の範囲に限定する試みとしてではなく、本明細書に記載の各数値パラメータは少なくとも、報告されている有効数字の数に照らし、かつ通常の丸め手法を適用することによって、解釈されるべきである。
【００１３】
また、本明細書で列挙される数値範囲は、列挙される範囲内に含まれる同じ数値精度のすべての部分範囲を含むことを意図する。たとえば、「１．０〜１０．０」の範囲は、記載された最小値の１．０と最大値の１０．０との間（最小値と最大値を含む）のすべての部分範囲、つまり、最小値が１．０以上で最大値が１０．０以下などの範囲、例えば２．４〜７．６を含むことを意図する。本明細書で列挙されるあらゆる最大数値制限は、そこに包含されるすべてのより低い数値制限を含むことを意図し、本明細書で列挙されるあらゆる最小数値制限は、そこに包含されるすべてのより高い数値制限を含むことを意図する。したがって、出願人（ら）は、請求項を含む本明細書を修正し、本明細書に明示的に列挙された範囲内に含まれる部分範囲を明示的に列挙する権利を留保する。そのような範囲はすべて、任意のそのような部分範囲を明示的に列挙する修正は、３５  Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１２および３５  Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１３２（ａ）の要件に準拠するように、本明細書に本質的に記載されることを意図する。
【００１４】
本明細書で使用される文法的な冠詞「ｏｎｅ」、「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、別段の指示がない限り、「少なくとも１」または「１以上」を含むことを意図している。したがって、本明細書では、冠詞の文法的な対象の１以上（すなわち「少なくとも１」）を指すために冠詞は使用される。例として、「成分（a component）」は１以上の成分（one or more components）を意味し、したがっておそらく、１より多くの成分が企図され、記載の実施形態の実行において採用または使用されうる。さらに、使用の前後関係によって別段の解釈が必要でない限り、単数形名詞の使用には複数形が含まれ、複数形名詞の使用には単数形が含まれる。
【００１５】
公称分子量は、公称数平均当量にスターター官能性を乗じたものである。公称ヒドロキシル価は、５６，１００を公称当量で除したものに等しい。
【００１６】
本明細書で使用される場合、「公称官能性」という用語は、ポリエーテルポリオールの調製に使用されるスターター化合物または開始剤の官能性のみに基づくポリエーテルポリオールの官能性を指す。典型的には、公称官能性は、特定の化合物の官能性を記載するのに使用される。
【００１７】
本明細書で使用される場合、「平均官能性」という用語は、記載されているポリエーテルポリオールまたはポリエーテルポリオール混合物の１分子当たりに存在する反応基（例えば、ヒドロキシル、アミンなど）の平均数を指す。典型的には、この用語はポリエーテルポリオールが異なる官能性を有する２つ以上のスターター化合物もしくは開始剤から調製される場合、および／または個々のポリエーテルポリオールが異なる官能性を有するポリエーテルポリオールの混合物が使用される場合に使用される。
【００１８】
本明細書のすべてのヒドロキシル価（すなわちＯＨ価）はＡＳＴＭ  Ｄ４２７４−１１に従って決定された。ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールで報告されている。
【００１９】
ポリマーポリオールの総固体レベル（すなわち、ポリアクリロニトリルとポリスチレンの重量パーセント）は、近赤外（ＮＩＲ）分光法として知られる分析技術によって測定された。総固体の具体的なＮＩＲ測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３４２−１２「ポリウレタン原料：近赤外（ＮＩＲ）分光法によるポリオールのヒドロキシル価の決定（Polyurethane Raw Materials: Determining Hydroxyl Number of Polyols by Near Infrared (NIR) Spectroscopy）」のバリエーションである。使用されるバリエーションは、（１）ヒドロキシル価に関連するものの代わりにポリアクリロニトリルとポリスチレンに関連する吸収バンドの置換および（２）透過モードではなく反射モードでのＮＩＲスペクトルの取得が含まれる。反射モードの使用は、ポリマーポリオールが不透明であり、したがって赤外線に対する散乱材料であることに起因する。反射モードでのＮＩＲスペクトルの測定は、ＰＭＰＯがより多くのＮＩＲ放射を透過するよりも反射するので、結果として較正および測定のために高品質のスペクトルをもたらす。標準として使用される較正は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３４２−１２に従って開発された。さらに、ポリアクリロニトリルとポリスチレンに関連する吸収バンドを使用して、全ポリマー中のスチレン（Ｓ）のアクリロニトリル（ＡＮ）に対する重量比が計算される。当業者なら、これがＳ／ＡＮ比を制御するための主要なメカニズムの分析的確認であり、全反応器供給物中のモノマーの重量％であることを認識するであろう。
【００２０】
イソシアネート指数は、発泡体配合物全体に存在するイソシアネート反応性基と反応するために必要なイソシアネート官能基の相対的化学量論量である。本願では百分率割合で表され、したがって、配合物中のイソシアナート官能基とイソシアナート反応性官能基の等しい化学量論量は、１００％のイソシアナート指数をもたらす。
【００２１】
本明細書で使用される場合、「粘弾性フォーム」または「粘弾性ポリウレタンフォーム」という用語は、低反発ポリウレタンフォームを指し、一般に形状記憶フォーム（memory foam）と呼ばれる。典型的には、これらの発泡体は、圧力ポイントを緩和することを目的とした発泡体に置かれたあらゆる重量を均一に支えることを可能にし、重量が取り除かれると発泡体はゆっくりと元の形状に回復する。これらの発泡体は、主に寝具、枕などに使用される。
【００２２】
本明細書で使用される場合、コールドフローの定義は、周囲温度での連続荷重下で材料に発生する歪み、変形、または寸法変化である（出典：CRC Press LLC、1989）。「連続荷重」とは、スラブストックフォームの自重を意味する。コールドフローを示す発泡体ブロックを図１Ｂに示す。このような発泡体は台形の形状している。
【００２３】
本明細書で使用される場合、ディッシングという用語は、コールドフロー（cold flow）と同様に周囲温度で連続荷重下の材料に発生する歪み、変形、または寸法変化を指すのに使用されるが、ディッシングとは具体的に、図１Ｃに示されるように、発泡体ブロックの側面または上部にしわが寄る（pucker）発泡体または材料を指す。
【００２４】
ポリオール混合物（ａ）は、約５６〜約２５０の全体のヒドロキシル価、および約２を超える平均官能性を有する。このポリオール混合物は、少なくとも約５６、または少なくとも約７０、または少なくとも約８０、または少なくとも約９０のヒドロキシル価を有しうる。このポリオール混合物はまた、約２５０以下、または１２０未満、または約１１８以下、または約１１０以下のヒドロキシル価を有しうる。ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）は、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値のいずれの組み合わせの範囲のヒドロキシル価、例えば、少なくとも約５６〜約２５０以下、または少なくとも約７０〜１２０未満、または少なくとも約８０〜１１８以下、または少なくとも約９０〜約１１０を有しうる。
【００２５】
典型的には、ポリオール混合物（ａ）は、約２より大きい平均機能性を有する。このポリオール混合物は、約２より大きいまたは少なくとも約２．１の平均官能性を有しうる。このポリオール混合物の平均官能性はまた、約６以下または約４以下でありうる。ポリオール混合物（ａ）は、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値のいずれの組み合わせの範囲、例えば、約２超〜約６以下、または少なくとも約２．１〜約４以下の平均官能性を有しうる。
【００２６】
粘弾性ポリウレタンフォームおよび粘弾性フォームを調製する方法に適した（２）イソシアネート反応性成分は、
（ａ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して２０〜１００重量％のポリオール混合物であって、約５６〜約２５０（または少なくとも約７０〜１２０未満、または少なくとも約８０〜１１８以下、または少なくとも約９０〜約１１０）のヒドロキシル価、約２を超える平均官能性を有し、
（ｉ）１種以上の単官能ポリエーテルであって、５６以下のヒドロキシル価を有し、１００重量％の（ａ）（ｉ）に対して２０％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル、
（ｉｉ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、４７〜３００のヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して約５〜約４５％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール、および
（ｉｉｉ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、約４７〜約３００のヒドロキシル価、２超〜約８の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり、
ポリオール混合物（２）（ａ）が１種以上の単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、（ａ）の残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなる、ポリオール混合物
ならびに
（ｂ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して最大８０重量％の１種以上のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０〜３００のヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオール（２）（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含んでなるポリエーテルポリオール
を含んでなる。
【００２７】
別の実施形態では、（ａ）および（ｂ）の相対量が、１００重量％のイソシアネート反応性成分（２）に対して、２０％〜１００重量％の（ａ）および最大８０重量％の（ｂ）、または８５％〜９９重量％の（ａ）および１％〜１５重量％の（ｂ）である。
【００２８】
本発明の１つの実施形態では、系全体のＮＣＯ指数が約１０５以上である場合、イソシアネート反応性成分が、１００重量％の成分（２）に対して少なくとも約３重量％の成分（ｂ）または少なくとも約５重量％の成分（ｂ）含んでなる。
【００２９】
成分（ａ）（ｉ）に適した単官能ポリエーテルとしては、ヒドロキシル価が５６以下、または２８以下のモノオールが挙げられる。
【００３０】
（ａ）（ｉ）に適したスターターとして、複数当量のエポキシドを、例えばメタノール、エタノール、フェノール、アリルアルコール、長鎖アルコールなどの低分子量単官能性スターターおよびそれらの混合物に加えることによって形成されるポリオキシアルキルエンモノオールが挙げられる。好適な長鎖アルコールの例としては、Ｃ１２、Ｃ１３、Ｃ１４、および／またはＣ１５モノオールが挙げられ、それらは個別にまたは混合物として使用することができる。好適なエポキシドとしては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、およびそれらの混合物などを挙げることができる。エポキシドは、周知の技術ならびにアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物およびアルコキシド、複合金属シアン化錯体など多数を含むさまざまな触媒を用いて重合することができる。好適な単官能性スターターは、例えば、最初にジオールまたはトリオールを生成し、次に残りのヒドロキシル基の１種を除くすべてをエーテル、エステル、または他の非反応性基に変換することによっても作ることができる。好適な単官能性スターターとしては、例えば米国特許第６，３９１，９３５号および同第６，８２１，３０８号に記載のモノオールが挙げられ、それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００３１】
１つの実施形態では、ポリオキシアルキルエンモノオールスターターは、５６以下のヒドロキシル価を有するポリオキシプロピレンモノオールを含んでなる。これらの化合物は、ＤＭＣ触媒によるエポキシドの添加を促進し、ポリオール混合物（ａ）の生成に良好なビルド比（build ratio）をもたらす。
【００３２】
１つの実施形態では、単官能性ポリエーテルは、単官能ポリエーテルの総重量に対して最大約２０重量％の共重合オキシエチレンを含有することも特徴とすることができる。この重量割合には、開始剤またはスターター、および加えられたすべてのエポキシドが含まれる。これらの単官能ポリエーテルは、１００重量％の単官能ポリエーテルに対して約２０重量％以下、または約１５重量％以下、または約１０重量％以下の共重合オキシエチレンを含有しうる。これらの単官能ポリエーテルはまた、単官能ポリエーテルの総重量に対して０％超、または少なくとも約２％、または少なくとも約５％の共重合オキシエチレンを含有しうる。単官能性ポリエーテルに存在する共重合オキシエチレンの量は、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値のいずれの組み合わせの間、例えば０％超〜約２０％以下、または少なくとも約２％〜約１５％以下、または少なくとも約５％〜約１０重量％以下などさまざまでありうる。
【００３３】
単官能ポリエーテルは、単官能ポリエーテルの総重量に対して２０％未満の共重合オキシエチレンを含有するという条件で、オキシアルキレン単位の実質的に任意の所望の配置を有することができる。この重量割合には、開始剤またはスターター、および加えられたすべてのエポキシドが含まれる。一般に、モノオールの第一級ヒドロキシル基含有量が２３重量％未満になるように、オキシエチレン単位のすべてがポリオキシアルキレンモノオールの末端に濃縮されない。好適な単官能性ポリエーテルのいくつかの例としては、ＰＯホモポリマー、ブロックＥＯ−ＰＯコポリマー、ランダムＥＯ／ＰＯコポリマーが挙げられ、ＥＯまたはＥＯとＰＯの混合物が「先端に付けられた（tipped）」ＰＯポリマーは可能であるが、好ましくない。これらの「先端（tipped）」ＰＯポリマーは、特定のオキシエチレン含有量および／もしくは所望の第一級ヒドロキシル含有量（２３％未満）、またはその他の所望の構成を達成するようにＥＯとＰＯの混合物を使用すべきである。いわゆるＰＯホモポリマーは、共重合オキシエチレンの上記の量を満たすという条件で好適である。
【００３４】
典型的には、成分（ａ）（ｉｉ）に適したポリエーテルポリオールは、約４７〜約３００のヒドロキシル価、および２の公称官能性を有する。これらのポリエーテルポリオールは、少なくとも約４７からの、または少なくとも約７０からのヒドロキシル価を有しうる。ポリエーテルポリオールはまた、３００以下または２４０以下のヒドロキシル価を有しうる。好適なポリエーテルポリオールまた、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値のいずれの組み合わせの範囲、少なくとも約４７〜約３００または少なくとも約７０〜約２４０のヒドロキシル価を有する。これらポリエーテルポリオール（ｉｉ）は、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、トリプロピレングリコール、水、メチル−１，３−プロパンジオールなどの低分子量スターター、およびそれらの混合物から調製することができる。
【００３５】
成分（ａ）（ｉｉ）に適したポリエーテルポリオールは、約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有する。これらのポリエーテルポリオールは、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して少なくとも約５％、または少なくとも約１０％、または少なくとも約１５％の共重合オキシエチレンを含有しうる。これらのポリエーテルポリオールは、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して約４５％以下、または約４０％以下、または約３５％以下の共重合オキシエチレンを含有しうる。ポリエーテルポリオールの総重量には、開始剤またはスターター、および加えられたすべてのエポキシドが含まれる。本明細書の好適なポリエーテルポリオールは、別段の記述がない限り、上記に開示の上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の間、例えば少なくとも約５％〜約４５重量％以下、または少なくとも約１０％〜約４０重量％以下、または少なくとも約１５％〜約３５重量％以下の任意の量の共重合オキシエチレンを含有しうる。
【００３６】
これらのポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）は、ブロックＥＯ−ＰＯコポリマー、ＥＯでキャッピングされた（EO-capped）ポリオキシプロピレン、ランダムＥＯ／ＰＯコポリマー、所望の量のオキシエチレン含有量および／または特定の第一級ヒドロキシル含有量、またはその他の所望の構成を達成するようにＥＯとＰＯの混合物が「先端に付けられて（tipped）」ＰＯポリマーであることができる。
【００３７】
典型的には、成分（ａ）（ｉｉｉ）に適したポリエーテルポリオールは、約４７〜約３００のヒドロキシル価、２超〜約８の公称官能性を有する。これらのポリエーテルポリオールがまた、少なくとも約４７からまたは少なくとも約７０からのヒドロキシル価を有しうる。ポリエーテルポリオールはまた、３００以下または２４０以下のヒドロキシル価を有しうる。好適なポリエーテルポリオールはまた、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の間の範囲の、少なくとも約４７〜約３００または少なくとも約７０〜約２４０のヒドロキシル価を有しうる。ポリエーテルポリオールはまた、２超または少なくとも約３の公称官能性を有しうる。ポリエーテルポリオールの公称官能性はまた、約８以下または約６以下でありうる。好適なポリエーテルポリオールはまた、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の間の範囲の、例えば２超〜約８、少なくとも約３〜約６の公称官能性を有しうる。これらのポリエーテルポリオール（ｉｉｉ）は、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、スクロース、ソルビトールなどの低分子量スターターおよびそれらの混合物から調製することができる。
【００３８】
成分（ａ）（ｉｉｉ）に適したポリエーテルポリオールは、約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含む。これらのポリエーテルポリオールは、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して少なくとも約５％、または少なくとも約１０％、または少なくとも約１５％の共重合オキシエチレンを含有しうる。これらのポリエーテルポリオールは、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して約４５％以下、または約４０％以下、または約３５％以下の共重合オキシエチレンを含有しうる。ポリエーテルポリオールの総重量には、開始剤またはスターター、および加えられたすべてのエポキシドが含まれる。本明細書の好適なポリエーテルポリオールは、別段の記述がない限り、上記に開示の上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の間、例えば少なくとも約５％〜約４５重量％以下、または少なくとも約１０％〜約４０重量％以下、または少なくとも約１５％〜約３５重量％以下などの任意の量の共重合オキシエチレンを含有しうる。
【００３９】
これらのポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）は、ブロックＥＯ−ＰＯコポリマー、ＥＯでキャッピングされた（EO-capped）ポリオキシプロピレン、ランダムＥＯ／ＰＯコポリマー、特定の所望の量のオキシエチレンおよび／もしくは第一級ヒドロキシル含有量、またはその他の所望の構成を達成するようにＥＯとＰＯの混合物が「先端に付けられて（tipped）」ＰＯポリマーであることができる。
【００４０】
本発明においては、ポリオール混合物（ａ）は、約２０％〜約５０％または約２５〜約４５重量％の単官能ポリエーテル（ｉ）を含んでなり、ポリオール混合物の残部は成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなる。そのうち約１０〜約９０％または約１５〜８５重量％の残部は成分（ｉｉ）を含んでなり、約９０％〜約１０％または約８５〜１５重量％の残部は成分（ｉｉｉ）を含んでなる。
【００４１】
さらにイソシアネート反応性成分は、（ｂ）１種以上のポリエーテルポリオールを含んでなることができる。好適なポリエーテルポリオール（ｂ）は、２〜８の平均官能性、少なくとも約２０〜約３００以下のヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオール（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含有するポリオールを含む。前述のように、これらのポリエーテルポリオールは、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）および（ａ）（ｉｉｉ）と異なる。成分（ｂ）に適したポリエーテルポリオールは一般に、連続気泡（cell opening）ポリオールと呼ばれうる。
【００４２】
成分（ｂ）のこれらのポリエーテルポリオールは、少なくとも約２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも約３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも約３５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有しうる。さらに、ポリエーテルポリオールは一般に、約３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、または約１７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、または約５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下のヒドロキシル価を有する。本発明の好適なポリエーテルポリオールは、別段の記述がない限り、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間、例えば少なくとも約２０〜約３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、または少なくとも約３０〜約１７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、または少なくとも約３５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜約５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下のヒドロキシル価を特徴としうる。
【００４３】
これらのポリエーテルポリオール（ｂ）の平均官能性範囲は、少なくとも２または少なくとも約２．５である。典型的には、平均官能性はまた、約８以下または約６以下である。ポリエーテルポリオール（ｂ）の平均官能性は、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間の範囲、例えば少なくとも約２〜約８以下または少なくとも約２．５〜約６以下でありうる。
【００４４】
成分（ｂ）として使用される好適なポリエーテルポリオールはまた、ポリエーテルポリオールの総重量に対して少なくとも５０％〜約９９重量％以下の共重合オキシエチレンを含有しうる。ポリエーテルポリオールの総重量には、開始剤またはスターター、および加えられたすべてのエポキシドが含まれる。これらのポリエーテルポリオールは、ポリエーテルポリオールの総重量に対して少なくとも約５０％、または少なくとも約６０％、または少なくとも約７０重量％の共重合オキシエチレンを含有しうる。これらのポリエーテルポリオーはまた、ポリエーテルポリオールの総重量に対して約９９％以下、または約９０％以下、または約８５％以下の共重合オキシエチレンを含有しうる。本明細書の好適なポリエーテルポリオールは、上記開示値を含めて開示値の間の任意の量の共重合オキシエチレン、例えばなくとも約５０％〜約９９％以下、または少なくとも約６０％〜約９０％以下、または少なくとも約７０％〜約８５重量％以下の共重合オキシエチレンを含有しうる。
【００４５】
成分（ｂ）に適したポリエーテルポリオールのいくつの例としては、２つ以上の活性水素を有する化合物（例えばグリコール、トリオール、テトロール、ヘキソール、多官能性アミン、および当業者に既知の他の多官能性スターター）を、前述のエポキシドの１種以上の等価物と反応させることによって好都合に調製される化合物が挙げられる。これらのポリエーテルポリオール（ｂ）に適したスターターの例としては、例えばグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、スクロース、ソルビトール、トリプロピレングリコール、水、メチル−１，３−プロパンジオール、ペンタエリトリトール、およびそれらの混合物などの低分子量スターターが挙げられる。
【００４６】
成分（ｂ）に適したエポキシドとしては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、およびそれらの混合物を挙げることができる。エポキシドは、周知の技術ならびにアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物およびアルコキシド、複合金属シアン化錯体など多数を含むさまざまな触媒を用いて重合することができる。
【００４７】
これらのポリエーテルポリオールは、ポリエーテルポリオールの総重量に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含有するという条件で、オキシアルキレン単位の任意の所望の配置を有することができる。したがって、ポリエーテルポリオール（ｂ）は、ＥＯホモポリマー、ブロックＥＯ−ＰＯコポリマー、ＥＯでキャッピングされた（EO-capped）ポリオキシプロピレン、ＰＯでキャッピングされた（PO capped）ポリオキシエチレン、ランダムＥＯ／ＰＯコポリマー、所望の量の共重合オキシエチレンおよび／もしくは特定の第一級ヒドロキシル含有量、またはその他の所望の構成を達成するようにＥＯとＰＯの混合物が「先端に付けられた（tipped）」ＰＯポリマーであることができる。
【００４８】
本明細書のイソシアネート反応性成分は、成分（ｃ）および／または（ｄ）をさらに含んでなることができる。成分（ｃ）および／または（ｄ）は、１００重量％の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、および（ｄ）に対して０〜約５０重量％または約１〜約４０重量％の量で存在しうる。
【００４９】
１つの実施形態では、これらのイソシアネート反応性成分は、（ｃ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、約１０〜約３００のＯＨ価、約２〜約８の平均官能性を有し、成分（ｃ）の総重量に対して０〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールをさらに含んでなる。
【００５０】
ポリエーテルポリオール（ｃ）として使用される好適な化合物としては、少なくとも約２〜約８以下の平均官能価、少なくとも約１０〜約３００以下のヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオール（ｃ）の総重量に対して０％〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリオールが挙げられる。これらのポリエーテルポリオールは、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）およびポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）と異なる。
【００５１】
成分（ｃ）のこれらのポリエーテルポリオールは、少なくとも約１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも約２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、または少なくとも約２５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有しうる。さらに、ポリエーテルポリオールは一般に、約３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、または約１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、または約７５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下のヒドロキシル価を有する。本発明の好適なポリエーテルポリオールは、別段の記述がない限り、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間、例えば少なくとも約１０〜約３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、または少なくとも約２０〜約１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下、または少なくとも約２５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜約７５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ以下のヒドロキシル価を特徴としうる。
【００５２】
これらのポリエーテルポリオール（ｃ）の平均官能性は、少なくとも約２〜約８以下の範囲である。これらのポリエーテルポリオールはまた、少なくとも約２、または少なくとも約２．５、または少なくとも約３の平均官能性を有しうる。これらのポリエーテルポリオールは、８以下、または６以下、または４以下の平均官能性を有しうる。さらに、これらのポリエーテルポリオールは、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間、例えば少なくとも約２〜約８以下、または少なくとも約２．５〜約６以下、または少なくとも約３〜約４以下の平均官能性を有しうる。
【００５３】
成分（ｃ）に適したポリエーテルポリオールのいくつの例としては、２つ以上の活性水素を有する化合物（例えばグリコール、トリオール、テトロール、ヘキソール、多官能性アミン、および当業者に既知の他の多官能性スターター）を、前述のエポキシドの１種以上の等価物と反応させることによって好都合に作られる化合物が挙げられる。これらのポリエーテルポリオール（ｃ）に適したスターターの例としては、例えばグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、スクロース、ソルビトール、トリプロピレングリコール、水、メチル−１，３−プロパンジオール、ペンタエリトリトール、およびそれらの混合物などの低分子量スターターが挙げられる。
【００５４】
成分（ｃ）に適したエポキシドとしては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、およびその混合物を挙げることができる。エポキシドは、周知の技術ならびにアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物およびアルコキシド、複合金属シアン化錯体など多数を含むさまざまな触媒を用いて重合することができる。
【００５５】
１つの実施形態では、イソシアネート反応性成分は、（ｄ）ポリマーポリオールとしても知られる１種以上の充填ポリオールをさらに含んでなることができる。本発明に適した充填ポリオールの例としては、例えば（ｉ）スチレン／アクリロニトリルポリマーポリオール、（ｉｉ）イソシアネートとアルカノールアミンのｉｎ−ｓｉｔｕ反応によって形成されるポリウレタンの分散液であるポリイソシアネート重付加（ＰＩＰＡ）ポリオール、（ｉｉｉ）ポリヒドラゾジカーボンアミド分散ポリオール（ＰＨＤポリオールとしても知られる）、および（ｉｖ）それらの混合物が挙げられる。
【００５６】
本明細書で好適な（ｉ）ＳＡＮポリマーポリオールは、ポリオールキャリア（またはベースポリオール）中のモノマー（すなわちスチレンとアクリロニトリル）のフリーラジカル重合によって調製されて、ポリオールキャリア（またはベースポリオール）中に分散されたフリーラジカルポリマーが生成される。従来は、ＳＡＮポリマーポリオールの固形分は、ＳＡＮポリマーポリオール組成物の総重量に対して約５％〜最大約６０重量％の固体である。固形分は、ＳＡＮポリマーポリオール組成物の総重量に対して少なくとも約５％または少なくとも約１０重量％の固体でありうる。固形分はまた、ＳＡＮポリマーポリオール組成物の総重量に対して約６０重量％以下または約５０重量％以下でありうる。固形分の量は、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間の範囲、例えばＳＡＮポリマーポリオール組成物の総重量に対して約５％〜約６０％または約１０％〜約５０重量％の固体でありうる。
【００５７】
本明細書の成分（ｄ）として使用される好適なＳＡＮポリマーポリオールとしては、例えば、限定はされないが、米国特許第５，３２１，０７７号、同第５，３２４，７７４号、同第５，３６４，９０６号、同第５，３５８，９８４号、同第５，４５３，４６９号、同第５，４８８，０８５号、同第５，４９６号、同第８９４号、同第５，５５４，６６２号、同第５，５９４，０６６号、同第５，８１４，６９９号、同第５，８２４，７１２号、同第５，９１６，９９４号、同第５，９９５，５３４号、同第５，９９０，１８５号、同第６，１１７，９３７号、同第６，４５５，６０３号、同第６，４７２，４４７号、同第６，６２４，２０９号、同第６，７１３，５９９号、同第６，７５６，４１４号、同第７，１７９，８８２号、同第７，７５９，４２３号などに開示されているＳＡＮポリマーポリオールが挙げられ、それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００５８】
本発明に適したＳＡＮポリマーポリオールは、ベースポリオール中でのアクリロニトリルとスチレンのｉｎ−ｓｉｔｕ重合によって調製される。好適なベースポリオールは、従来のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリ（オキシアルキルエン）ポリオールなどでありうる。ＳＡＮポリマーポリオールを調製する方法は既知であり、例えば米国特許第３，３０４，２７３号、同第３，３８３，３５１号、同第３，５２３，０９３号、同第３，６５２，６３９号、同第３，８２３，２０１号、同第４，１０４，２３６号、同第４，１１１，８６５号、同第４，１１９，５８６号、同第４，１２５，５０５号、同第４，１４８，８４０号、同第４，１７２，８２５号、同第４，５２４，１５７号、同第４，６９０，９５６号、Ｒｅ−２８，７１５、およびＲｅ−２９，１１８に記載されており、それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００５９】
本発明の成分（ｄ）として使用される１種の好適なＳＡＮポリマーポリオールは、ベースポリオール中のスチレンとアクリロニトリルのフリーラジカル重合生成物を含んでなり、ベースポリオールは約３の公称官能価、約４７５０の分子量、および約３５のＯＨ価を有する。このＳＡＮポリマーポリオールの固形分は約４３％の固体で、スチレンからアクリロニトリル（styrene to acrylonitrile）含有量は約６４％〜３６％である。
【００６０】
本発明の成分（ｄ）に適した別のＳＡＮポリマーポリオールは、ベースポリオール中のスチレンとアクリロニトリルのフリーラジカル重合生成物を含んでなり、ベースポリオールは約３の公称官能価、約３０００の分子量、および約５６のＯＨ価を有する。このＳＡＮポリマーポリオールの固形分は約４９％の固体で、スチレンからアクリロニトリル（styrene to acrylonitrile）含有量は約６７％〜３３％である。
【００６１】
成分（ｄ）に適したポリイソシアネート重付加（ＰＩＰＡ）ポリオールは、ポリオールキャリア（すなわちベースポリオール）に分散されたポリウレタン粒子を含有する。ＰＩＰＡポリオール中のポリウレタン粒子は、イソシアネートとアルカノールアミン（例えばトリエタノールアミン）の反応によってｉｎ−ｓｉｔｕ形成される。典型的には、ＰＩＰＡポリオールの固形分は、ＰＩＰＡ組成物の総重量に対して、５重量％〜最大約６０重量％の範囲でありうる。固形分は、ＰＩＰＡ組成物の総重量に対して少なくとも約５％または少なくとも約１０重量％の固体でありうる。固形分はまた、ＰＩＰＡ組成物の総重量に対して約６０重量％以下または約５０重量％以下でありうる。固形分の量は、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間の範囲、例えばＰＩＰＡ組成物の総重量に対して約５％〜約６０％または約１０％〜約５０重量％の固体でありうる。
【００６２】
好適なＰＩＰＡポリオールの例は、例えば米国特許第４，３７４，２０９号および同第５，２９２，７７８号に見出すことができ、それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００６３】
本発明の成分（ｄ）として使用される好適なポリヒドラゾジカボナミドポリオール（一般にＰＨＤポリオールまたはＰＨＤ分散ポリオールとも呼ばれる）としては、例えば、典型的にはベースポリオール中でイソシアネート混合物と、ジアミンおよび／またはヒドラジンなどの化合物とのｉｎ−ｓｉｔｕ重合によって調製される化合物が挙げられる。典型的には、好適なベースポリオールは、ポリエーテルポリオールおよびポリオキシアルキルエンポリオールを含んでなる。ＰＨＤポリマーポリオールを調製する方法は、例えば米国特許第４，０８９，８３５号および同第４，２６０，５３０号製に記載されており、それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００６４】
ＰＨＤポリオールは、典型的には、ＰＨＤポリオールの総重量に対して約３〜約３０重量％の範囲内の固形分を有する。ＰＨＤポリオールの固形分は、ＰＨＤポリオールの総重量に対して少なくとも約３％または少なくとも約５重量％でありうる。ＰＨＤポリオールの固形分はまた、ＰＨＤポリオールの総重量に対して約３０％以下または約２５重量％以下でありうる。ＰＨＤポリオールは、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間の範囲、例えばＰＨＤポリオールの総重量に対して約３％〜約３０重量％または約５〜約２５重量％の固形分を有しうる。
【００６５】
前述のように、典型的には、ＰＨＤポリオールは、ポリオール中のイソシアネート混合物のｉｎ−ｓｉｔｕ重合によって調製される。より具体的に、典型的には、イソシアネート混合物は、イソシアネート混合物の総重量に対して約８０重量部の２，４−トルエンジイソシアネートおよびイソシアネート混合物の総重量に対して約２０重量部の２，６−トルエンジイソシアネートを含んでなる。
【００６６】
イソシアネート化合物と重合する好適なアミン基含有化合物としては、ＰＨＤポリオールの調製において、例えば、ポリアミン、ヒドラジン、ヒドラジド、アンモニア、またはアンモニアおよび／もしくは尿素と、ホルムアルデヒドとの混合物などの化合物が挙げられる。
【００６７】
好適なポリアミンとしては、二価および／またはそれより多価の第一級および／または第二級脂肪族、芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）、脂環式、および芳香族アミン；１，２−および１，３−プロピレンジアミン；テトラメチレンジアミン；ヘキサメチレンジアミン；ドデカメチレンジアミン；トリメチルジアミノヘキサン；Ｎ、Ｎ’−ジメチル−エチレンジアミン；２、２’−ビスアミノプロピル−メチルアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、およびテトラエチレンペンタミンなどのより高度なエチレンジアミンの同族体；プロピレンジアミンの同族体、ジプロピレントリアミン、ピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス−アミノメチル−ピペラジン、トリアジン、４−アミノベンジルアミン、４−アミノフェニルエチルアミン、１−アミノ‐３，３、５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシル−メタンおよび−プロパン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、フェニレンジアミン、ナフチルエンジアミン；アニリンとホルムアルデヒドの縮合物；トリレンジアミン；ビス−アミノメチルベンゼン、ならびに一方または両方の窒素原子でモノアルキル化された上記芳香族アミンの誘導体が挙げられる。一般にポリアミンは４８〜１０，０００ダルトンの相対分子量を有する。それらはまた、６０〜１０００ダルトンまたは６２〜２００ダルトンの相対分子量を有しうる。
【００６８】
使用されるヒドラジンは、ヒドラジン自体または一置換もしくはＮ、Ｎ’−二置換ヒドラジンでありうる。置換基は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、シクロヘキシル基、またはフェニル基でありうる。一般にヒドラジンは、３２〜２００ダルトンの相対分子量を有する。ヒドラジン自体が本明細書の発明に適している。
【００６９】
好適なヒドラジドとしては、炭酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸などの二価以上のカルボン酸のヒドラジド；ヒドラジンモノカルボン酸と、エタンジオール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，２−ジオール、−１，３−ジオール、および−１，４−ジオール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、およびヒドロキノンなどの二価以上のアルコールおよびフェノールとのエステル；ならびにヒドラジノモノカルボン酸と、例えば上記のジアミンおよびポリアミンとのアミド（セミカルバジド）が挙げられる。一般にヒドラジドは、７０〜１０，０００ダルトン、または７５〜１０００ダルトン、または９０〜５００ダルトンの相対分子量を有する。本明細書のヒドラジドには、これらの分子量の上限と下限の任意の組み合わせを使用することができる。
【００７０】
特別な場合には、特に対応する単官能性化合物と組み合わせて、２より大きい平均官能性を有するイソシアネートまたはアミン、ヒドラジン、ヒドラジドの一部を使用することもできる。
【００７１】
本発明においては、ＰＨＤポリオールを調製するための好ましいベースポリオールは、ポリエーテルポリオールおよびポリ（オキシアルキレン）ポリオールを含んでなる。
【００７２】
典型的には、ＰＨＤポリマー変性ポリオールは、イソシアネート混合物と、ベースポリオール、好ましくはポリエーテルポリオール中のジアミンおよび／またはヒドラジンとのｉｎ−ｓｉｔｕ重合によって調製される。ＰＨＤポリマーポリオールを調製する方法は、例えば米国特許第４，０８９，８３５号、同第４，２６０，５３０号、および同第４，３２４，７１５号に記載されており、それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００７３】
１つの実施形態では、ポリオール混合物（ａ）は、発泡体混合ヘッドの前に、連続的に加え、インラインで混合することができる。
【００７４】
別の実施形態では、ポリオール混合物（ａ）は、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物を含んでなることができる。
【００７５】
ポリオール混合物（ａ）はまた、成分（ａ）（ｉ）、（ａ）（ｉｉ）、および（ａ）（ｉｉｉ）を組み合わせることによって調製される混合物を含んでなることができる。
【００７６】
（ａ）として使用するのに適したｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物は、
Ａ）反応容器に、
（１）約５６未満のヒドロキシル価を有する１種以上の単官能化合物を含んでなる初期スターター（Ｓｉ）、および
（２）ＤＭＣ（複合金属シアン化物）触媒、
を含んでなる混合物を入れること、
Ｂ）反応容器に、
（１）プロピレンオキシドとエチレンオキシドとを１００：０〜２０：８０の重量比で含んでなるエポキシド
を供給すること、
Ｃ）エポキシド混合物と初期スターター（Ｓｉ）とを反応させ、単官能化合物の当量が、少なくとも１０重量％増加し、約１，５００と約６，０００との間の値に達するまでエポキシドを供給することによって重合し続けること、
Ｄ）引き続き、
（１）２超〜約６の公称官能性および約２８〜約４００の当量を有する１種以上の低分子量スターター（Ｓｃ）を、反応容器に、エポキシドを供給し続けながら加えること、
Ｅ）スターター（Ｓｃ）の添加を完了すること、
ならびに
Ｆ）混合物を反応容器中で重合し続け、それによって、（ａ）ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物であって、約５６〜約２５０の全体のヒドロキシル価、２超の平均官能性を有し、
（ｉ）１種以上の単官能ポリエーテルであって、５６以下のヒドロキシル価を有し、１００重量％の単官能ポリエーテル（ａ）（ｉ）に対して２０重量％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル、
（ｉｉ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、４７〜３００のヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、１００重量％のポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）に対して約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール、
および
（ｉｉｉ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、約４７〜約３００のヒドロキシル価、２超〜約８の公称官能性を有し、１００重量％のポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）に対して約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり、
前記ポリオール混合物（ａ）が前記単官能ポリエーテルモノオール（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、（ａ）の残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）含んでなる、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物を形成すること、
ならびに、任意選択で、
（ＩＩ）得られたｉｎ−ｓｉｔｕ生成ポリオール混合物（ａ）を、
（ｂ）１００重量％の成分（ａ）および（ｂ）に対して最大８０重量％の、少なくとも１種のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０〜３００のヒドロキシル価を有し、１００重量％のポリエーテルポリオール（ｂ）に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールと混ぜ合わせること
によって形成されうる。
【００７７】
一般的には、ＤＭＣ触媒を使用して重合可能なエポキシドはいずれも、単官能性ポリエーテルと２つの異なるポリエーテルポリオールを含んでなるポリオール混合物のｉｎ−ｓｉｔｕ生成に使用することができる。好適なエポキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド（例えば１，２−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド）、スチレンオキシド、およびそれらの混合物が挙げられる。当技術分野でよく理解されているように、ＤＭＣ触媒とヒドロキシル含有スターターを使用するエポキシドの重合は、結果としてポリエーテルポリオールをもたらす。
【００７８】
他のタイプのエポキシドポリマーを作るために、ＤＭＣ触媒の存在下でエポキシドと共重合することになる他のモノマーを本発明の方法に含めることができる。いくつかの例としては、米国特許第３，４０４，１０９号（その開示は参照により本明細書に組み込まれる）に記載のオキセタンと共重合してポリエーテルを与えるエポキシド、または米国特許第５，１４５，８８３号および同第３，５３８，０４３号（それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる）に記載のように無水物と共重合してポリエステルもしくはポリエーテルエステルを与えるエポキシド、または二酸化炭素と共重合して、米国特許第４，８２６，８８７号、同第４，８２６，９５２号、同第４，８２６，９５３号、同第６，７１３，５９９号、同第７，９７７，５０１号、同第８，１３４，０２２号、同第８，３２４，４１９号、同第８，９４６，４６６号、および同第９，２４９，２５９号（それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる）ならびに米国特許出願公開第２０１５／０２３２６０６号に記載のものなどのポリエーテルカーボネートポリオールを形成するエポキシドが挙げられる。
【００７９】
この方法において、初期充填スターター（Ｓｉ）が使用され、初期充電スターター（Ｓｉ）は連続的に加えられるスターター（Ｓｃ）とは異なる。初期充填スターターＳｉは、全体または大部分が、エポキシド付加の部位として機能できる１分子あたり１種の活性水素を有する１種以上の化合物で構成される。好ましいスターターは、例えばメタノール、エタノール、フェノール、アリルアルコール、長鎖アルコール、およびそれらの混合物などの低分子量単官能性スターターにエポキシドの複数当量を加えることによって形成されるポリエーテルモノオールである。好適なエポキシドとしては、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、およびそれらの混合物を挙げることができる。エポキシドは、周知の技術ならびにアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物およびアルコキシド、複合金属シアン化錯体など多数を含むさまざまな触媒を用いて重合することができる。好適な単官能性スターターは、例えば、最初にジオールまたはトリオールを生成し、次に残りのヒドロキシル基の１種を除くすべてをエーテル、エステル、または他の非反応性基に変換することによっても作ることができる。
【００８０】
ポリエーテルモノオールスターターの好適なクラスの１種であるＳｉとしては、約５６以下のヒドロキシル価を有するポリオキシプロピレンモノオールが挙げられる。これらの化合物は、ＤＭＣによって触媒されるエポキシドの添加を促進し、本明細書のｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリエーテルポリオール混合物の製造に適したビルド比（build ratios）をもたらす。
【００８１】
本発明の方法では、使用されるＳｉの量は、例えば反応装置の寸法、Ｓｉの同一性、Ｓｉおよび標的生成物の等価重量、Ｓｃの等価重量、ならびに他の要因を含む多くの要因に依存する。一般的には、Ｓｉの量は、ＳｉとＳｃの総モルの約２〜約７５モル％の範囲内である。スターターの総量（Ｓｔ）は、連続的に加えられたスターターの量（Ｓｃ）と最初に充電されたスターターの量（Ｓｉ）の合計に等しい。したがって、Ｓｔ＝Ｓｃ＋Ｓｉである。
【００８２】
好適な触媒は複合金属シアン化物（ＤＭＣ）触媒を含んでなる。当該技術分野で公知のＤＭＣ触媒はいずれも、本発明の方法での使用に適している。これらの周知の触媒は、水溶性金属塩（例えば塩化亜鉛）と水溶性金属シアン化物塩（例えばカリウムヘキサシアノコバルテート）の反応生成物である。好適なＤＭＣ触媒の調製は、例えば米国特許第５，１５８，９２２号、同第４，４７７，５８９号、同第３，４２７，３３４号、同第３，９４１，８４９号、同第５，４７０，８１３号、および同第５，４８２，９０８号を含む多くの参考文献に記載されており、それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。ＤＭＣ触媒の好適なタイプの１種は、ヘキサシアノコバルト酸亜鉛である。
【００８３】
ＤＭＣ触媒には有機錯化剤が含まれる。前述の参考文献に開示されているように、活性触媒には錯化剤が必要である。好適な錯化剤は、ＤＭＣ化合物と錯体を形成できる水溶性ヘテロ原子含有有機化合物および水溶性脂肪族アルコールである。好適な脂肪族アルコールの例は、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールである。ＤＭＣ触媒は、有機錯化剤のほかに、米国特許第５，４８２，９０８号に記載のポリエーテルを含みうる。該開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００８４】
本方法で使用するのに適したＤＭＣ触媒は、米国特許第５，４８２，９０８号および同第５，４７０，８１３号に記載のものなどの高活性触媒である。該開示は参照により本明細書に組み込まれる。高い活性によって、触媒を非常に低い濃度で使用でき、場合によっては、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物の完成混合物から触媒を除去する必要性を克服するのに十分低い濃度で使用できる。
【００８５】
本発明の方法は、連続的に加えられる多官能性スターター（Ｓｃ）も必要とする。ＫＯＨ触媒法およびＤＭＣ触媒法を含むポリエーテルポリオールを製造する従来の方法では、重合の開始時に触媒と使用されるすべてのスターターが反応装置に充填され、次いでエポキシドが連続的に加えられる。本発明に適したｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物を形成する方法では、ＤＭＣ触媒および初期の単官能性スターター（Ｓｉ）が反応器に充填され、続いてモノオールが所望の当量に達するまでエポキシドの供給および重合が行われる。この時点で、連続的に加えられる多官能性スターター（Ｓｃ）の供給が開始され、連続的なスターター（Ｓｃ）の添加が完了するまで、連続的なエポキシド供給に対して連続的な制御速度で進行する。エポキシドの供給は、所望の全体ＯＨ価に達するまで続けられる。Ｓｃは、エポキシドと混合して加えてもよく、別の流れとして加えてもよい。
【００８６】
典型的には、Ｓｃは低分子量ポリオールまたは低分子量ポリオールの混合物である。本願で定義される低分子量ポリオールは、約２個のヒドロキシル基から約８個のヒドロキシル基を有する。また、異なる官能性を有する複数のＳｃを同時にまたは順次加えることも有益でありうる。Ｓｃまたは複数のＳｃの官能性は、得られるポリオールの平均官能性が２．０より大きく約６まで、または約２．５から約３までとなるように選択されるべきである。これらの低分子量ポリオールは、少なくとも約２個のヒドロキシル基、または２個を超えるヒドロキシル基、または少なくとも約２．５個のヒドロキシル基を有しうる。これらの低分子量ポリオールはまた、約８個以下のヒドロキシル基、または約６個以下のヒドロキシル基、または約３個以下のヒドロキシル基を有しうる。Ｓｃに使用される低分子量ポリオールは、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間の範囲にある任意の数のヒドロキシル基、例えば少なくとも２個のヒドロキシル基〜約８個以下のヒドロキシル基、または約２個超〜約６個もしくは少なくとも約２．５個〜約３個以下のヒドロキシル基を含有しうる。
【００８７】
Ｓｃに適した低分子量ポリオールは、２超〜約８の公称官能価と約２８〜約４００の当量を有する。
【００８８】
好適な低分子量ポリオールの例としては、例えばグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、トリメチロールプロパン、スクロース、ソルビトール、トリプロピレングリコール、およびそれらの混合物などの化合物が挙げられる。１つの実施形態では、連続的に添加されるスターターは、プロピレングリコールおよびグリセリンを含んでなる。これらのポリオールまたは２つ以上の活性水素をもつ他のスターターに複数のエポキシドを加えることによって調製された低分子量ポリエーテルポリオールも、Ｓｃとして使用されうる。
【００８９】
Ｓｃは、１分子あたり少なくとも２つの活性水素を持つ他の化合物であることもでき、これは、例えばアルコール、チオール、エノール化可能な水素を含有するアルデヒドおよびケトン、マロン酸エステル、フェノール、カルボン酸および無水物、芳香族アミン、アセチレンなど、ならびにそれらの混合物などの化合物を含む従来のＤＭＣ触媒エポキシド重合に適した開始剤として知られている。好適な活性水素含有化合物の例は、米国特許第３，９００，５１８号、同第３，９４１，８４９号、および同第４，４７２，５６０号に見られ、それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００９０】
使用されるＳｃの量は、使用されるスターターの総量の少なくとも約２５モルパーセントである。
【００９１】
【数１】
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【００９２】
前述のように、多種多様なエポキシドを本発明の方法で使用することができる。プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドが最も一般的に使用されるエポキシドである。本発明の方法のユニークな特徴は、エポキシドの組成を変化させて、最終生成物中のポリエーテルモノオールおよびポリエーテルポリオール成分の組成を制御できることである。例えば、連続的に添加されるスターターであるＳｃの添加開始前に、プロピレンオキシドはモノオールの重合中に単独で加えることができる。Ｓｃ添加を開始した後、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物を供給して、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）コポリマーから構成される高官能性ポリエーテルポリオールを生成することができる。ＤＭＣ触媒による酸化物の添加は、主に低当量のポリエーテルポリオールで起こるので、ポリエーテルモノオール成分は大部分、ポリ（オキシプロピレン）のままの残る可能性がある。これらの順序を逆にすることによって、ポリ（モノオキシル）含有量がより高いポリエーテルモノオールを製造でき、ポリエーテルポリオールは主にポリ（オキシプロピレン）となりうる。
【００９３】
エポキシド組成は、モノオールの初期重合中ならびに／またはＳｃの添加中および／もしくは添加後のある時点で変化しうる。これによって、単官能性ポリエーテルおよびポリエーテルポリオール内のオキシエチレンまたはオキシプロピレンの分布を制御する柔軟性がもたらされ、単官能性ポリエーテルおよびポリエーテルポリオールの一次対二次ヒドロキシル官能性、したがって最終組成物の構成成分の相対反応性をある程度制御できるようになる。このようにして、粘弾性ポリウレタンフォームなどの意図する用途の反応性および性能要件を満たす製品を設計することが可能である。
【００９４】
ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）は、本質的に本明細書で上記のポリオール混合物（ａ）に対応し、同一の全体ヒドロキシル価および平均官能性を特徴とする。
【００９５】
前述のように、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）は、（ｉ）５６以下のヒドロキシル価を有し、２０重量％以下の共重合オキシエチレンを含有する１種以上の単官能基のポリオール、（ｉｉ）４７〜３００のヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有する１種以上のポリエーテルポリオール、および（ｉｉｉ）約４７〜約３００のヒドロキシル価、２超〜約６の公称官能性を有し、約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有する１種以上のポリエーテルポリオールを含んでなる。ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物のこれらの個別成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）は、共重合オキシエチレンのヒドロキシル価、公称官能性、および含有量に関して、前述のポリオール混合物（ａ）の個別成分（ｉ）、（ｉｉ）、および（ｉｉｉ）に本質的に対応する。
【００９６】
任意選択でｉｎ−ｓｉｔｕ調製ポリオール混合物と混合されうる成分（ＩＩ）（ｂ）として使用される好適なポリエーテルポリオールは、２〜８の平均官能性、２０〜３００のヒドロキシル価を有し、１００重量％のポリエーテルポリオール（ＩＩ）（ｂ）に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含んでなることができる。
【００９７】
ｉｎ−ｓｉｔｕ形成混合物に適したこれらのポリエーテルポリオール（ｂ）は、上記のポリオール混合物（ａ）への添加に適し、共重合オキシエチレンのヒドロキシル価、平均官能価、および含有量に関して前述されているポリエーテルポリオール（ｂ）に本質的に対応する。
【００９８】
１つの実施形態では、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）は、（ＩＩ）（ｃ）約１０〜約３００のＯＨ価および約２〜約８の平均官能性を有する１種以上のポリエーテルポリオール、および／または、（ｄ）１種以上の充填ポリオールをさらに含んでなることができる。本明細書で好適な１種以上のポリエーテルポリオール（ｃ）および１種以上の充填ポリオール（ｄ）は、ヒドロキシル価、官能性などの点でポリオール混合物（ａ）に関して前述されているポリエーテルポリオール（ｃ）および充填ポリオール（ｄ）に本質的に対応する。
【００９９】
粘弾性ポリウレタンフォームを製造する方法は、（１）トルエンジイソシアネートを含んでなるイソシアネート官能性成分を、（２）イソシアネート反応性成分と発泡剤、触媒、および界面活性剤を含んでなる成分の存在下で反応させること含んでなり、イソシアネート官能性成分とイソシアネート反応性成分は９０〜１２０のイソシアネート指数で反応する。好適なイソシアネート反応性成分（２）は、（ａ）１００重量％の成分（ａ）および（ｂ）に対して２０〜１００重量％のポリオール混合物であって、約５６〜約２５０のヒドロキシル価、約２を超える平均官能性を有し、（ｉ）１種以上の単官能ポリエーテルであって、５６以下のヒドロキシル価を有し、（ａ）（ｉ）の総重量に対して２０重量％未満の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル；（ｉｉ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、約４７〜約３００のヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して約５〜約４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール；および（ｉｉｉ）１種以上のポリエーテルポリオールであって、４７〜３００のヒドロキシル価、２超〜８の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ｉｉｉ）の総重量に対して５〜４５％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり；ポリオール混合物（ａ）が１種以上の単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、（ａ）の残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなるポリオール混合物；ならびに任意選択で、（ｂ）１００重量％の成分（ａ）および（ｂ）に対して最大８０重量％の１種以上のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０〜３００のヒドロキシル価を有し、１００重量％の成分（ｂ）に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含んでなるポリエーテルポリオールを含んでなる。
【０１００】
本発明においては、成分（２）（ａ）（ｉ）、（２）（ａ）（ｉｉ）、および（２）（ａ）（ｉｉｉ）の量、ＯＨ価、および官能性は、得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が５以下（または４以下）であり、かつ、得られた粘弾性フォームにおける約１．０ｌｂ／ｆｔ３〜約６．０ｌｂ／ｆｔ３の密度範囲にわたって９５超〜約１１０のイソシアネート指数でタンデルタによって測定されるＴｇが２０℃未満であるように選択される、ただし、イソシアネート指数が約１０５以上の場合、イソシアネート反応性成分は、１００重量％のイソシアネート反応性成分に対して重量で少なくとも約３％（または少なくとも約５％）の成分（２）（ｂ）を含んでなる。
【０１０１】
典型的には、粘弾性ポリウレタンフォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比は、５以下または４以下または３以下である。典型的には、１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比はまた、１以上または１．１以上または１．２以上である。したがって、典型的には、得られた粘弾性フォームは、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間の範囲にある、例えば５以下〜１以上、または４以下〜１．１以上、または３以下〜１．２以上の、１５℃での貯蔵弾性率に対する３０℃での貯蔵弾性率の比を有する。
【０１０２】
さらに、得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおいてはまた、タンデルタによって測定されるＴｇは、２０℃未満、または１８℃未満、または１７℃未満、または１６℃未満、または１５℃未満である。
【０１０３】
本明細書の粘弾性ポリウレタンフォームは、密度が約１．０  ｌｂ／ｆｔ３〜約６．０  ｌｂ／ｆｔ３、好ましくは２．０  ｌｂ／ｆｔ３〜５．０  ｌｂ／ｆｔ３の範囲である。
【０１０４】
本明細書の粘弾性ポリウレタンフォームの調製に使用されるイソシアネート指数は、９５超〜約１１０の範囲である。イソシアネート指数は、９５超、または９６以上、または９７以上でありうる。イソシアネート指数また、１１０以下、または１０９以下、または１０７以下でありうる。イソシアネート指数は、上限範囲と下限範囲の両端を含めて上限範囲と下限範囲の任意の組み合わせの間、例えば９５超〜１１０以下、または９６〜１０９、または９７〜１０７の範囲でありうる。
【０１０５】
さらに、粘弾性ポリウレタンフォームを調製する方法では、イソシアネート反応性成分は、（ｃ）約１０〜約３００のＯＨ価、約２〜約８の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｃ）に対して０〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有する１種以上のポリエーテルポリオール；および／または（ｄ）１種以上の充填ポリオールのうちの少なくとも１種をさらに含んでなることができる。この方法に適したポリエーテルポリオール（ｃ）および充填ポリオール（ｄ）は、イソシアネート反応性組成物に関して前述されたものに本質的に対応する。
【０１０６】
好適なイソシアネート官能性化合物は、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ、通常２，４−と２，６−異性体の混合物）、およびさまざまなそれらの混合物を含んでなる。
【０１０７】
１つの実施形態では、発泡調節剤または発泡体加工助剤が配合物に加えられて、加工を強化し、粘弾性フォームの変形に対する寸法安定性および減少した沈降をもたらすことによって、コールドフローおよび／またはディッシングに対する粘弾性フォームの安定化に役立つ。典型的には、これらの加工助剤または調節剤は、鎖延長剤および／または架橋剤である。一般に、鎖延長剤および／または架橋剤は、２〜８つの活性水素基を含有する比較的小さな分子である。鎖延長剤および／または架橋剤は、少なくとも２つの活性水素基または少なくとも３つの活性水素基を含有しうる。鎖延長剤および／または架橋剤はまた、８つ以下の活性水素基または６つ以下の活性水素基を含有しうる。好適な鎖延長剤および／または架橋剤は、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間の任意の数の活性水素基、例えば少なくとも２つ〜８つ以下の活性水素基または少なくとも３つ〜６つ以下の活性水素基を含有しうる。好適な鎖延長剤および／または架橋剤は、１００部のポリオール当たり０〜４部の量で加えられる。本発明の反応混合物に含まれうる好適な鎖延長剤および／または架橋剤のいくつかの例としては、ジエタノールアミン（ＤＥＯＡ）、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）、Ａｒｃｏｌ  ＤＰ１０２２、Ｏｒｔｅｇｏｌ  ２０４、Ｇｅｏｌｉｔｅ  ２０６、およびＧｅｏｌｉｔｅ  ２１０が挙げられる。これらの助剤のいくつかは、例えば米国特許第４，９５０，６９４号および同第５，５３９，０１１号に記載されており、それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。本発明において、ＴＤＩがイソシアネート成分として使用される場合、加工添加剤は特に有用である。これらの鎖延長剤および／または架橋剤は、１００部のポリオール当たり０部以上または０．３部以上の量で存在しうる。鎖延長剤および／または架橋剤はまた、１００部のポリオール当たり４部以下または２部以下の量で存在しうる。存在する鎖延長剤および／または架橋剤の量は、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間の範囲、例えば１００部のポリオール当たり０〜４部または０．３〜２部で存在しうる。また、これらの異なる発泡調節剤または加工助剤の組み合わせを使用することが有益なときもある。
【０１０８】
さらに、発泡調節剤または加工助剤は、少なくとも３００または少なくとも６００のＯＨ価を有しうる。
【０１０９】
コールドフローの１つの定義は、周囲温度での連続荷重下で材料に発生する歪み、変形、または寸法変化である（出典：ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ  ＬＬＣ、１９８９）。「連続荷重」とは、スラブストックフォームの自重を意味する。スラブストックフォームの一部の変形した外観は、発泡体全体にわたる密度の不均一な分布につながり、したがって耐圧痕性のいくらかのばらつきにもつながる。コールドフローの例を図１Ｂに示す。ディッシングはコールドフローに似ているが、図１Ｃに示すように、発泡体ブロックの側面と上部にしわが寄る可能性がある。発泡調節剤の使用は、好ましくは同じ耐圧痕性のための均一な密度分布と対になった、図１Ａに示されるように本発明の目的のために変形に対する良好な寸法安定性および好ましくは発泡体の部分の沈降の減少を意味するコールドフローの傾向が少ない発泡体を得るのに役立つ。また、本明細書に記載のポリオール混合物は、ディッシングに対する改善された耐性を有し、コールドフローの傾向が少ないフォームをもたらすことがわかった。
【０１１０】
本発明に適した発泡剤としては、例えば化学発泡剤、すなわち例えば水やギ酸などの発泡ガスを生成するイソシアネート反応剤、ならびにアセトン、二酸化炭素、クロロフルオロ炭素、高度フッ素化および／または過フッ素化炭化水素、塩素化炭化水素、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサンなどなどの脂肪族および／もしくは脂環式炭化水素、またはメチラールなどのアセタールなどの物理発泡剤が挙げられる。これらの物理発泡剤は通常、系のポリオール成分に加えられる。しかし、それらは、イソシアネート成分に加えることもでき、またはポリオール成分とイソシアネート成分の両方の組み合わせとして加えることもできる。ポリオール成分のエマルションの形で、高度にフッ素化および／または過フッ素化された炭化水素と一緒に使用することもできる。乳化剤が使用される場合、それらは通常、側基として結合したポリオキシアルキレンおよびフルオロアルカンラジカルを含有し、約５〜３０重量％のフッ素含有量を有するオリゴマーアクリレートである。そのような製品はプラスチック化学から十分に周知であり、米国特許第４，９７２，００２号に記載されており、該開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【０１１１】
使用される発泡剤または発泡剤混合物の量は、１００重量％のイソシアネート反応性成分に対して０．５〜２０重量％の範囲であり得る。場合によっては、存在する発泡剤の量は、１００重量％のイソシアネート反応性成分に対して少なくとも０．５重量％または少なくとも０．７５重量％でありうる。存在する発泡剤の量は、１００重量％のイソシアネート反応性成分に対して約２０重量％以下または約１０重量％以下でありうる。発泡剤は、これらの上記上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間の範囲の任意の量、例えば１００重量％のイソシアネート反応性成分に対して少なくとも約０．５％〜約２０％以下または少なくとも約０．７５％〜約１０重量％以下で存在しうる。
【０１１２】
水が発泡剤である場合、存在する水の量は典型的には、１００重量％のイソシアネート反応性成分に対して少なくとも約０．５〜約１０％の範囲でありうる。場合によっては、存在する発泡剤の量は、１００重量％のイソシアネート反応性成分に対して少なくとも０．５重量％または少なくとも０．７５重量％でありうる。発泡剤として存在する水の量はまた、イ１００重量％のイソシアネート反応性成分に対して約１０％以下、または約７重量％以下でありうる。発泡剤は、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間の範囲の任意の量、例えば１００重量％のイソシアネート反応性成分に対して少なくとも約０．５％〜約１０％以下または少なくとも約０．７５％〜約７重量％以下で存在しうる。水の添加は、記載されている他の発泡剤の使用と組み合わせて行うことができる。本発明においては、水が好ましい発泡剤である。また、好ましいのは、ポリオールまたは樹脂混合物に分散され、例えば当業者に公知であるＨｅｎｅｃｋｅ  Ｎｏｖａｆｌｅｘ、ＣａｒＤｉｏ（Ｃａｎｎｏｎ  Ｖｉｋｉｎｇ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）、およびＢｅａｍｅｃｈ（ＣＯ２）の機械で使用されるような圧力低下装置を通過することによって泡立てられる加圧二酸化炭素とともに水を使用することである。
【０１１３】
粘弾性フォームは界面活性剤の存在下で生成され、界面活性剤は硬化するまで粘弾性フォームの安定化に役立つ。好適な界面活性剤は、ポリウレタン産業で周知のものである。多種多様な有機シリコーン界面活性剤が市販されている。好適な界面活性剤の例は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓの製品であるＮｉａｘ  Ｌ−６２０界面活性剤、およびＥｖｏｎｉｋ−Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔの製品であるＴｅｇｏｓｔａｂ  Ｂ８２４４である。当業者に既知の他の多くのシリコーン界面活性剤が、これらの好適なシリコーンの代わりになりうる。典型的には、界面活性剤は、１００部のイソシアネート反応性混合物当たり少なくとも約０．１から約４部の範囲内の量で使用される。界面活性剤は、１００部のイソシアネート反応性混合物当たり少なくとも約０．１、または少なくとも約０．２部の範囲の量で存在しうる。
【０１１４】
界面活性剤はまた、１００部のイソシアネート反応性混合物当たり約４部以下、または約３部以下の範囲の量で存在しうる。界面活性剤の量は、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間の範囲、例えば１００部のイソシアネート反応性混合物当たり少なくとも約０．１〜約４部または少なくとも約０．２〜約３部でありうる。
【０１１５】
イソシアネート反応性成分および水と、ポリイソシアネートとの反応を触媒するには、少なくとも１種のポリウレタン触媒が必要である。この目的には、有機アミンと有機スズ化合物の両方を使用するのが一般的である。好適なポリウレタン触媒は、当技術分野において周知であり、広範なリストが米国特許第５，０１１，９０８号に記載されており、該開示は参照により本明細書に組み込まれる。好適なオルガノスズ触媒としては、カルボン酸のスズ塩およびジアルキルスズ塩が挙げられる。例としては、オクタン酸第一スズ、ジラウリン酸ジブチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、オレイン酸第一スズなどが挙げられる。オクタン酸第一スズ特に好ましい。好ましいオルガノアミン触媒は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス（２，２’−ジメチル−アミノ）エチルエーテル、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチレントリアミンなどの第三級アミンである。
【０１１６】
別の実施形態では、好適なアミン触媒には、ポリウレタンフォームマトリックスに化学的に結合し、臭気およびＶＯＣ放出への寄与を排除する、またはＶＯＣ放出に寄与しないように十分に高い分子量の非放出平衡（non-emissive balanced）アミンが含まれる。これらは、非揮発性（non-fugitive）アミン触媒とも呼ばれる。これらの触媒の例としては、Ｅｖｏｎｉｋ製のＤａｂｃｏＮＥ−３００およびＤａｂｃｏＮＥ−５００、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチル−アミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン（ＪｅｆｆｃａｔＺＲ  ５０として市販）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン（Ｊｅｆｆｃａｔ  ＤＰＡとして市販）、東ソー株式会社製の１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン−２−メタノール（ＲＺＥＴＡとして市販）が挙げられる。
【０１１７】
典型的には、ポリウレタン触媒は、１００部のイソシアネート反応性混合物当たり約０．０１〜約３部の範囲内の量で使用される。ポリウレタン触媒は、１００部のイソシアネート反応性混合物当たり少なくとも約０．０１部、または少なくとも約０．１部の量で存在しうる。ポリウレタン触媒は、１００部のイソシアネート反応性混合物当たり約３部以下、または約２部の量で存在しうる。ポリウレタン触媒は、これらの上限値と下限値の両端を含めて上限値と下限値の任意の組み合わせの間の範囲の任意の量、例えば１００部のイソシアネート反応性混合物当たり少なくとも約０．０１〜約３部、または少なくとも約０．１〜約２部で存在しうる。
【０１１８】
難燃剤、抗酸化物質、顔料、染料、液体および固体充填剤、および他の多くの市販添加剤も、従来の量で粘弾性フォームに含めることができる。
【０１１９】
粘弾性フォームは、業界で周知の方法を使用して調製される。これらの方法としては、連続または非連続のフリーライズスラブストック発泡法および成形発泡法が挙げられる。典型的なスラブ材方法では、イソシアネートはミキシングヘッドを通って次にトラフに移ることによって他の配合化学物質と連続的に混合され、移動コンベアにあふれ出る。
【０１２０】
代替的に、反応混合物は移動するコンベアに直接堆積する。別の実施形態では、高圧液体二酸化炭素は、１種以上の配合成分、典型的にはポリオールに供給され、ミキシングヘッドに入り、樹脂混合物は圧力が下げられる発泡機を通過し、結果として生じる泡がコンベア上に堆積される。粘弾性フォームは、コンベアを下に移動するにつれて膨張し膨れ上がり、硬化および保存用の所望の長さのブロックまたはバンに切断される連続発泡体スラブが形成される。１日以上硬化させた後、これらの発泡体バンは最終用途のための所望の形状に切断することができる。不連続法では、反応物はヘッドまたは大きな混合チャンバーですばやく混合される。次いで、反応混合物は大きな箱または他の好適な容器に堆積され、そこで発泡膨張が起こって容器の横方向の大きさのバンが形成される。
【０１２１】
典型的な成形粘弾性フォーム方法では、通常、特定量のイソシアネートの流れ（「Ａ」側）を特定量の残りの配合成分（「Ｂ」側）とすばやく合わせて混合するワンショットアプローチを採用している。追加の流れを使用して、「Ｂ」側の流れに含まれていない１種以上の特定の成分を取り入れることができる。混合物は金型に速やかに入れられ、その後閉じられる。粘弾性フォームが膨張して金型を満たし、金型の形状と寸法をもつ部品が生成される。
【０１２２】
あまり好ましくないが、粘弾性フォームを作るためのプレポリマー法も使用することができる。この方法では、イソシアネート反応性混合物のかなりの部分がポリイソシアネートと反応し、次いで得られたプレポリマーが残りの成分と反応する。
【０１２３】
明細書全体を通して使用および参照されているように、空気の流れはＲ．Ｅ．ＪｏｎｅｓとＧ．Ｆｅｓｍａｎ、「Journal of Cellular Plastics」１９６５年１月、第１巻、２００〜２１６頁によって記述されたＮＯＰＣＯ試験手順に従って、Ａｍｓｃｏｒモデル１３７７自動発泡体多孔性試験機を使用して測定された。該開示は参照により本明細書に組み込まれる。それ自体が製造後に発泡体ブロックから切り取られた試験片の中心付近から２インチ×２インチ×１インチの発泡体片を切り取った。空気の流れは、毎分標準立方フィート（すなわちｓｃｆｐｍ）で表され、大気圧より低い水０．５インチの圧力差で１インチの厚さを通して測定された。空気の流れは発泡体の上昇方向であった。
【０１２４】
実施例で報告されている他の粘弾性フォームの物理的特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ３５７４−１１に記載の標準的な手順に従って測定された。
【０１２５】
粘弾性フォームの商業生産では、界面活性剤、１種以上の触媒、および粘弾性フォームの調製に適していることがポリウレタン化学の分野で既知のさまざまな他の化合物の存在下で、好適なポリイソシアネート、発泡剤、およびイソシアネート反応性成分または混合物を一緒に混合する必要がある。（ａ）ポリオール混合物および（ｂ）２〜８の平均官能性、２０〜３００のヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオールの総重量に対して少なくとも５０重量％の共重合オキシエチレンを含んでなるポリエーテルポリオールを含んでなる上記ポリオール混合物にくわえて使用される他のイソシアネート反応性化合物としては、ポリウレタン化学の分野で周知の他の従来のポリオールが挙げられる。これらには、例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、アミン末端ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタール、およびポリカーボネートなどの比較的高分子量の化合物、ならびにともにイソシアネート成分のイソシアネート基と反応できるヒドロキシル基および／またはアミン基を含有しうるさまざまな低分子量鎖延長剤および／または架橋剤が含まれる。
【０１２６】
さらに、本明細書の粘弾性ポリウレタンフォームに使用されるイソシアネート反応性成分は、（ｃ）約１０〜約３００のＯＨ価、約２〜約８の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｃ）に対して０〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有する１種以上のポリエーテルポリオール；および／または（ｄ）一般にポリマーポリオールとも呼ばれる１種以上の充填ポリオールのうちの少なくとも１種をさらに含んでなりうる。
【０１２７】
図１Ａは、加工助剤または発泡調節剤を含む発泡体配合物から調製された標準発泡体ブロックの断面図である。この発泡体は、コールドフローの傾向が少なかった。コールドフローの少ない傾向とは、同じ耐圧痕性のための均一な密度分布と対になった、変形に対する良好な寸法安定性と沈降の減少を有する発泡体を指す。
【０１２８】
図１Ｂは、発泡調節剤なしで調製された標準的な発泡体ブロックの断面図であり、発泡体ブロックはコールドフローを示した。本明細書で論じられたように、コールドフローは、周囲温度での連続荷重下で発泡体に生じる歪み、変形、または寸法変化である（出典：ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ  ＬＬＣ，１９８９）。「連続荷重」とは、スラブストックフォームの自重を意味する。スラブストックフォームの一部の変形した外観は、発泡体全体にわたる密度の不均一な分布につながり、したがって耐圧痕性のいくらかのばらつきにもつながる。コールドフローを示す発泡体ブロックは、通常、台形である。図１Ｂの発泡体は本発明の例示ではない。
【０１２９】
図１Ｃは、発泡体がディッシングを示した発泡調節剤なしで調製された発泡体ブロックの断面図である。ディッシングはコールドフローに似ているが、図１Ｃに示すように、発泡体ブロックの上部と側面がしわになる（pucker）場合がある。ディッシングの結果、発泡体ブロックの上面と側面は凹面になり、台形ではなくなる。図１Ｃの発泡体は本発明の例示ではない。
【０１３０】
さまざまな粘弾性ポリウレタンフォームのタンデルタによって測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的機械分析によって本明細書に記載のように決定された。タンデルタは、損失弾性率の貯蔵弾性率（材料のエネルギー散逸の測定値）に対する比であり、温度の範囲にわたって測定した場合、タンデルタは一般にそれら温度でのポリウレタンフォームの粘弾性の指数である。本明細書に記載のＤＭＡ方法は、特許請求された発明による粘弾性フォームのタンデルタ応答およびＴｇ（ピークタンデルタ値）を決定するために使用されるべきである。粘弾性ポリウレタンフォームは、さまざまな内部の硬い領域と柔らかい領域（hard and soft domains）で構成されているため、Ｔｇは他のいくつかの材料ほど明確な数ではない。その結果、ＤＭＡ（動的機械分析）の結果を評価するにあたり、さまざまなＴｇの測定法および決定法が存在する。結果は、ＤＭＡ試験を実行するのに使用されるプロトコールの影響を受ける可能性がある。本明細書でのＤＭＡ試験は、次のプロトコールを使用して行われた。
【０１３１】
発泡体試料の動的機械分析（ＤＭＡ）は、８ｍｍデュアルカンチレバー付属のＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ８００  ＤＭＡを使用して行った。典型的には、試料の寸法は１２．７ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍであった。−１００℃の平衡期間があり、温度を上げる前に発泡体試料と機器を安定させることができた。フォーム試料は、−１００℃から１００℃まで１℃／分の上昇速度で評価された。試料は１Ｈｚの周波数で２０μｍの振動偏向を受けた。
【０１３２】
図２では粘弾性フォームの動的機械分析（ＤＭＡ）が示されている。ＤＭＡプロットは、発泡体の貯蔵弾性率（ＭＰａ）、損失弾性率（ＭＰａ）、タンデルタ曲線およびＴｇを示す。Ｔｇは、−１００℃〜１００℃の温度範囲で発泡体のタンデルタ曲線のピーク値が発生する温度である。１５℃〜３０℃の範囲での貯蔵弾性率の評価、特に１５℃での貯蔵弾性率と３０℃での貯蔵弾性率の比は、発泡体の温度感度の良い指標を提供し、より高い比は特性変化の速度がより大きいことを示す。発泡体のＴｇ（タンデルタ曲線のピークまたはその他の単一点測定として測定）のみを考慮することは、その典型的な使用温度での発泡体の温度感度に正確に扱うことができない。したがって、発泡体の全体的な性能を正確に評価するには、Ｔｇと、１５℃での貯蔵弾性率と３０℃での貯蔵弾性率の比との両方を考慮することを推奨される。
【０１３３】
図２では、発泡体はＴｇが２℃であり、１５℃での貯蔵弾性率と３０℃での貯蔵弾性率の比が１．６７である。貯蔵弾性率の比は、１５℃での貯蔵弾性率の値を３０℃での貯蔵弾性率の値で割ることにより計算され、つまり２４．４ｋＰａ／１４．６ｋＰａ＝１．６７である。
【０１３４】
第１の実施形態では、本発明は、粘弾性ポリウレタンフォームを調製する方法であって、
（１）トルエンジイソシアネートと、
（２）イソシアネート反応性成分であって、
（ａ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して２０〜１００重量％のポリオール混合物であって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価、２超の平均官能性を有し、
（ｉ）単官能ポリエーテルであって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール以下のヒドロキシル価を有し、単官能ポリエーテルの総重量に対して２０％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル；
（ｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して５〜４５％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール；および
（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２超〜８の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して５〜４５％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり；
ポリオール混合物（ａ）が単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなるポリオール混合物；および、任意選択で、
（ｂ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して最大８０重量％のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオール（２）（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなる、イソシアネート反応性成分とを、
（３）発泡剤；
（４）触媒；および
（５）界面活性剤
の存在下で反応させることを含んでなり；
得られた粘弾性フォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が４以下〜約１であり、かつ、得られた粘弾性フォームにおける９５超〜１１０のＮＣＯ指数で１．０  ｌｂ／ｆｔ３〜６．０  ｌｂ／ｆｔ３の密度範囲にわたってタンデルタによって測定されるＴｇが２０℃未満であるように、成分（２）（ａ）（ｉ）、（２）（ａ）（ｉｉ）および（２）（ａ）（ｉｉｉ）の量、ＯＨ価および官能性が選択される、ただし、ＮＣＯ指数が約１０５以上の場合、イソシアネート反応性成分が、１００重量％の成分（２）に対して少なくとも約３重量％の成分（２）（ｂ）を含んでなる、方法を対象とする。
【０１３５】
第２の実施形態では、本発明は、ポリオール混合物（２）（ａ）が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価および少なくとも２．１の平均官能性を有する第１の実施形態による方法を対象とする。
【０１３６】
第３の実施形態では、本発明は、ポリオール混合物（２）（ａ）が、８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜約１１８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価を有する第１または第２の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１３７】
第４の実施形態では、本発明は、ポリオール混合物（２）（ａ）が、約９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜約１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有する第１〜第３の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１３８】
第５の実施形態では、本発明は、単官能ポリエーテル（２）（ａ）（ｉ）が、２８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール以下のヒドロキシル価を有し、単官能ポリエーテル（２）（ａ）（ｉ）の総重量に対して少なくとも２％〜１５％以下の共重合オキシエチレンを含有し；ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉ）が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して１０％〜４０重量％の共重合オキシエチレンを含有し；かつポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉｉ）が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、３〜６の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して１０％〜４０重量％の共重合オキシエチレンを含有する第１〜第４の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１３９】
第６の実施形態では、本発明は、イソシアネート反応性成分（２）が、（ｃ）１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２〜８の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｃ）に対して０〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）および（ａ）（ｉｉｉ）とは異なるポリエーテルポリオール；および／または（ｄ）充填ポリオールのうちの少なくとも１種をさらに含んでなる第１〜第５の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１４０】
第７の実施形態では、本発明は、ポリオール混合物（ａ）が、２５〜４５重量％の単官能ポリエーテル（ｉ）を含んでなり、残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１５〜８５重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の８５％〜１５重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなる第１〜第６の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１４１】
第８の実施形態では、本発明は、（ａ）および（ｂ）の相対量が、１００重量％のイソシアネート反応性成分（２）に対して８５％〜９９重量％の（ａ）および１５％〜１重量％の（ｂ）である第１〜第７の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１４２】
第９の実施形態では、本発明は、ポリエーテルポリオール（ｂ）が、３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２．５〜６の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｂ）に対して５０％〜９９重量％の共重合オキシエチレンを含有する第１〜第８の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１４３】
第１０の実施形態では、本発明は、ポリエーテルポリオール（ｃ）が、少なくとも２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価および少なくとも２．５〜６の官能性を有し；充填ポリオール（ｄ）が、（ｉ）スチレンアクリロニトリル固体を含有するポリマーポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート重付加ポリオール、（ｉｉｉ）ポリヒドラゾジカーボンアミドポリオール、および（ｉｖ）それらの混合物からなる群より選択されるポリマーポリオールを含んでなる第１〜第９の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１４４】
第１１の実施形態例では、本発明は、ポリオール混合物（ａ）が、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物を含んでなる第１〜第１０の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１４５】
第１２の実施形態では、本発明は、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）が、
Ａ）反応容器に、（１）５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価を有する単官能化合物を含んでなる初期スターター（Ｓｉ）および（２）ＤＭＣ（複合金属シアン化物）触媒を含んでなる混合物を入れること；
Ｂ）反応容器に（１）プロピレンオキシドとエチレンオキシドとを１００：０〜２０：８０の重量比で含んでなるエポキシドを供給すること；
Ｃ）エポキシド混合物と初期スターター（Ｓｉ）とを反応させ、単官能化合物の当量が、少なくとも１０重量％増加し、約１，５００と約６，０００との間の値に達するまでエポキシドを供給することによって重合し続けること；
Ｄ）引き続き、（１）２超〜６の公称官能性および２８〜４００の当量を有する低分子量スターター（Ｓｃ）を、反応容器に、エポキシドを供給し続けながら加えること；
Ｅ）スターター（Ｓｃ）の添加を完了すること；ならびに
Ｆ）混合物を反応容器中で重合し続け、それによって、
（ａ）ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物であって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満の全体のヒドロキシル価、２超の平均官能性を有し、
（ｉ）単官能ポリエーテルであって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール以下のヒドロキシル価を有し、１００重量％の単官能ポリエーテル（ａ）（ｉ）に対して２０重量％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル；
（ｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して５〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール；および
（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２超〜８の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して５〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり；
ポリオール混合物（ａ）が単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、（ａ）の残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなるｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物を形成すること；ならびに、任意選択で、
（ＩＩ）ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）を、（ｂ）１００重量％の成分（ａ）および（ｂ）に対して最大８０重量％のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオール（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールと混ぜ合わせることによって調製される第１〜第１１の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１４６】
第１３の実施形態では、本発明は、得られたｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物が、（ｃ）約１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜約３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、約２〜約８の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｃ）に対して０〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有する１種以上のポリエーテルポリオール；および（ｄ）１種以上の充填ポリオールのうちの少なくとも１種とさらに混合される第１〜第１２の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１４７】
第１４の実施形態では、本発明は、Ａ）（１）初期スターター（Ｓｉ）が、１種以上のＣ１２、Ｃ１３、Ｃ１４、および／またはＣ１５長鎖アルコールを含んでなるスターターから調製される第１〜第１３の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１４８】
第１５の実施形態では、本発明は、低分子量スターター（Ｓｃ）が、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、スクロース、ソルビトール、またはそれらの混合物を含んでなる第１〜第１４の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１４９】
第１６の実施形態では、本発明は、Ｆ）で得られたポリオール組成物が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満の全体のヒドロキシル価および少なくとも２．１の平均官能性を有する第１〜第１５の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１５０】
第１７の実施形態では、本発明は、Ｆ）で得られたポリオール成分が、約８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜約１１８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満の全体のヒドロキシル価を有する第１〜第１６の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１５１】
第１８の実施形態では、本発明は、Ｆ）で得られたポリオール成分が、約９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜約１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールの全体のヒドロキシル価を有する第１〜第１７の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１５２】
第１９の実施形態では、本発明は、得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおけるタンデルタによって測定されるＴｇが１８℃未満である第１〜第１８の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１５３】
第２０の実施形態では、本発明は、得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が３以下〜１．１である第１〜第１９の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１５４】
第２１の実施形態では、本発明は、得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおけるタンデルタによって測定されるＴｇが１７℃未満である第１〜第２０の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１５５】
第２２の実施形態では、本発明は、得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が３以下〜１．２である第１〜第２１の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１５６】
第２３の実施形態では、本発明は、触媒（４）が非揮発性（non-fugitive）アミン触媒を含んでなる第１〜第２２の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１５７】
第２４の実施形態では、本発明は、発泡剤（３）が水を含んでなる第１〜第２３の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１５８】
第２５の実施形態では、本発明は、系全体のＮＣＯ指数が約１０５以上である場合、イソシアネート反応性成分が、１００重量％の成分（２）に対して少なくとも約５重量％の成分（ｂ）を含んでなる第１〜第２４の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１５９】
第２６の実施形態では、本発明は、イソシアネート指数が約９６〜約１０９の範囲である第１〜第２５の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１６０】
第２７の実施形態では、本発明は、イソシアネート指数が約９７〜約１０７の範囲である第１〜第２６の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１６１】
第２８の実施形態では、本発明は、発泡調節剤または発泡体加工助剤をさらに含んでなる第１〜第２７の実施形態の１つによる方法を対象とする。
【０１６２】
第２９の実施形態では、本発明は、粘弾性ポリウレタンフォームであって、
（１）トルエンジイソシアネートと、
（２）イソシアネート反応性成分であって、
（ａ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して２０〜１００重量％のポリオール混合物であって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価、２超の平均官能性を有し、
（ｉ）単官能ポリエーテルであって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール以下のヒドロキシル価を有し、単官能ポリエーテルの総重量に対して２０％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル；
（ｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して５〜４５％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール；および
（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２超〜８の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して５〜４５％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり；
ポリオール混合物（ａ）が単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなるポリオール混合物；および、任意選択で、
（ｂ）１００重量％の成分（２）（ａ）および（２）（ｂ）に対して最大８０重量％のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオール（２）（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなるイソシアネート反応性成分とを、
（３）発泡剤；
（４）触媒；および
（５）界面活性剤
の存在下で反応させることを含んでなり、
得られた粘弾性フォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が４以下〜約１であり、かつ、得られた粘弾性フォームにおける９５超〜１１０のＮＣＯ指数で１．０  ｌｂ／ｆｔ３〜６．０  ｌｂ／ｆｔ３の密度範囲にわたってタンデルタによって測定されるＴｇが２０℃未満であるように、成分（２）（ａ）（ｉ）、（２）（ａ）（ｉｉ）および（２）（ａ）（ｉｉｉ）の量、ＯＨ価および官能性が選択される、ただし、ＮＣＯ指数が約１０５以上の場合、イソシアネート反応性成分が少なくとも約３重量％の成分（２）（ｂ）を含んでなる、粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１６３】
第３０の実施形態では、本発明は、ポリオール混合物（２）（ａ）が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価および少なくとも２．１の平均官能性を有する第２９の実施形態による粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１６４】
第３１の実施形態では、本発明は、ポリオール混合物（２）（ａ）が、８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜約１１８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価を有する第２９〜第３０の実施形態の１つによる粘弾性フォームを対象とする。
【０１６５】
第３２の実施形態では、本発明は、ポリオール混合物（２）（ａ）が、９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜約１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有する第２９〜第３１の実施形態の１つによる粘弾性フォームを対象とする。
【０１６６】
第３３の実施形態では、本発明は、単官能ポリエーテル（２）（ａ）（ｉ）が、２８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール以下のヒドロキシル価を有し、単官能ポリエーテル（２）（ａ）（ｉ）の総重量に対して少なくとも２％〜１５％以下の共重合オキシエチレンを含有し；ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉ）が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して１０％〜４０重量％の共重合オキシエチレンを含有し；かつポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉｉ）が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、３〜６の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（２）（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して１０％〜４０重量％の共重合オキシエチレンを含有する第２９〜第３２の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１６７】
第３４の実施形態では、本発明は、イソシアネート反応性成分（２）が、（ｃ）１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２〜８の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｃ）に対して０〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）および（ａ）（ｉｉｉ）とは異なるポリエーテルポリオール；および／または（ｄ）充填ポリオールのうちの少なくとも１種をさらに含んでなる第２９〜第３３の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１６８】
第３５の実施形態では、本発明は、ポリオール混合物（ａ）が、２５〜４５重量％の単官能ポリエーテル（ｉ）を含んでなり、残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１５〜８５重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の８５％〜１５重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなる第２９〜第３４の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１６９】
第３６の実施形態では、本発明は、（ａ）および（ｂ）の相対量が、１００重量％のイソシアネート反応性成分（２）に対して８５％〜９９重量％の（ａ）および１５％〜１重量％の（ｂ）である第２９〜第３５の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１７０】
第３７の実施形態では、本発明は、ポリエーテルポリオール（ｂ）が、３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２．５〜６の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｂ）に対して５０％〜９９重量％の共重合オキシエチレンを含有する第２９〜第３６の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１７１】
第３８の実施形態では、本発明は、ポリエーテルポリオール（ｃ）が、少なくとも２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価および少なくとも２．５〜６の官能性を有し；充填ポリオール（ｄ）が、（ｉ）スチレンアクリロニトリル固体を含有するポリマーポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート重付加ポリオール、（ｉｉｉ）ポリヒドラゾジカーボンアミドポリオール、および（ｉｖ）それらの混合物からなる群より選択されるポリマーポリオールを含んでなる第２９〜第３７の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１７２】
第３９の実施形態では、本発明は、ポリオール混合物（ａ）が、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物を含んでなる第２９〜第３８の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１７３】
第４０の実施形態では、本発明は、ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）が、
Ａ）反応容器に（１）５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満のヒドロキシル価を有する単官能化合物を含んでなる初期スターター（Ｓｉ）および（２）ＤＭＣ（複合金属シアン化物）触媒を含んでなる混合物を入れること；
Ｂ）反応容器に、（１）プロピレンオキシドとエチレンオキシドとを１００：０〜２０：８０の重量比で含んでなるエポキシドを供給すること；
Ｃ）エポキシド混合物と初期スターター（Ｓｉ）とを反応させ、単官能化合物の当量が、少なくとも１０重量％増加し、約１，５００と約６，０００との間の値に達するまでエポキシドを供給することによって重合し続けること；
Ｄ）引き続き、（１）２超〜６の公称官能性および２８〜４００の当量を有する低分子量スターター（Ｓｃ）を、反応容器に、エポキシドを供給し続けながら加えること；
Ｅ）スターター（Ｓｃ）の添加を完了すること；および
Ｆ）混合物を反応容器中で重合し続け、それによって、
（ａ）ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物であって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満の全体のヒドロキシル価、２超の平均官能性を有し、
（ｉ）単官能ポリエーテルであって、５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール以下のヒドロキシル価を有し、１００重量％の単官能ポリエーテル（ａ）（ｉ）に対して２０重量％以下の共重合オキシエチレンを含有する単官能ポリエーテル；
（ｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉ）の総重量に対して５〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオール；および
（ｉｉｉ）ポリエーテルポリオールであって、４７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、２超〜８の公称官能性を有し、ポリエーテルポリオール（ａ）（ｉｉｉ）の総重量に対して５〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを含んでなり；
ポリオール混合物（ａ）が単官能ポリエーテル（ｉ）を２０〜５０重量％含んでなり、（ａ）の残部が成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含んでなり、残部の１０〜９０重量％が成分（ｉｉ）を含んでなり、残部の９０〜１０重量％が成分（ｉｉｉ）を含んでなるｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物を形成すること；ならびに、任意選択で、
（ＩＩ）ｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物（ａ）と、（ｂ）１００重量％の成分（ａ）および（ｂ）に対して最大８０重量％のポリエーテルポリオールであって、２〜８の平均官能性、２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、ポリエーテルポリオール（ｂ）の総重量に対して少なくとも５０％の共重合オキシエチレンを含有するポリエーテルポリオールを混ぜ合わせることによって調製される第２９〜第３９の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１７４】
第４１の実施形態では、本発明は、得られたｉｎ−ｓｉｔｕ形成ポリオール混合物が、（ｃ）約１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜約３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価、約２〜約８の平均官能性を有し、１００重量％の成分（ｃ）に対して０〜４５重量％の共重合オキシエチレンを含有する１種以上のポリエーテルポリオール；および（ｄ）１種以上の充填ポリオールのうちの少なくとも１種とさらに混合される第２９〜第４０の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１７５】
第４２の実施形態では、本発明は、Ａ）（１）初期スターター（Ｓｉ）が、１種以上のＣ１２、Ｃ１３、Ｃ１４、および／またはＣ１５長鎖アルコールを含んでなるスターターから調製される第２９〜第４１の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１７６】
第４３の実施形態では、本発明は、低分子量スターター（Ｓｃ）が、グリセリン、プロピレングリコール、  エチレングリコール、スクロース、ソルビトール、またはそれらの混合物を含んでなる第２９〜第４２の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１７７】
第４４の実施形態では、本発明は、Ｆ）で得られたポリオール組成物が、７０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満の全体のヒドロキシル価および少なくとも２．１の平均官能性を有する第２９〜第４３の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１７８】
第４５の実施形態では、本発明は、Ｆ）で得られたポリオール組成物が、８０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１１８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満の全体のヒドロキシル価を有する第２９〜第４４の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１７９】
第４６の実施形態では、本発明は、Ｆ）で得られたポリオール組成物が９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール〜１１０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオール未満の全体のヒドロキシル価を有する第２９〜第４５の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１８０】
第４７の実施形態では、本発明は、得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおけるタンデルタによって測定されるＴｇが１８℃未満である第２９〜第４６の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１８１】
第４８の実施形態では、本発明は、得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が３以下〜１．１である第２９〜第４７の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１８２】
第４９の実施形態では、本発明は、得られた粘弾性ポリウレタンフォームにけるタンデルタによって測定されるＴｇが１７℃未満である第２９〜第４８の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１８３】
第５０の実施形態では、本発明は、得られた粘弾性ポリウレタンフォームにおける１５℃での貯蔵弾性率の３０℃での貯蔵弾性率に対する比が３以下〜１．２である第２９〜第４９の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１８４】
第５１の実施形態では、本発明は、触媒（４）が非揮発性（non-fugitive）アミン触媒を含んでなる第２９〜第５０の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１８５】
第５２の実施形態では、本発明は、発泡剤（３）が水を含んでなる第２９〜第５１の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１８６】
第５３の実施形態では、本発明は、系全体のＮＣＯ指数が約１０５以上である場合、イソシアネート反応性成分が、１００重量％の成分（２）に対して少なくとも約５重量％の成分（ｂ）を含んでなる第２９〜第５２の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１８７】
第５４の実施形態では、本発明は、イソシアネート指数が９６〜１０９の範囲である第２９〜第５３の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１８８】
第５５の実施形態では、本発明は、イソシアネート指数が９７〜１０７の範囲である第２９〜第５４の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１８９】
第５６の実施形態では、本発明は、発泡調節剤または発泡体加工助剤をさらに含んでなる第２９〜第５５の実施形態の１つによる粘弾性ポリウレタンフォームを対象とする。
【０１９０】
以下の例は、本発明の方法の詳細をさらに説明するものである。前述の開示に記載されている本発明は、これらの実施例によって趣旨または範囲のいずれにおいても限定されるものではない。当業者は、以下の手順の条件の既知の変形を使用できることを容易に理解するであろう。別段の記述がない限り、温度はすべて摂氏であり、すべての部とパーセントはそれぞれ重量部と重量パーセントである。
【実施例】
【０１９１】
試験方法
ヒドロキシル価：ヒドロキシル価はＡＳＴＭ  Ｄ−４２７４−１１に従って決定した。ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールで報告されている。
【０１９２】
ＰＭＰＯ固形分：ポリマーポリオールの総固体レベル（すなわち、ポリアクリロニトリルとポリスチレンの重量パーセント）は、近赤外（ＮＩＲ）分光法として知られる分析技術によって測定した。総固体の具体的なＮＩＲ測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３４２−１２「ポリウレタン原料：近赤外（ＮＩＲ）分光法によるポリオールのヒドロキシル数の決定（Polyurethane Raw Materials: Determining Hydroxyl Number of Polyols by Near Infrared (NIR) Spectroscopy）」のバリエーションである。使用したバリエーションには、（１）ヒドロキシル価に関連するものの代わりにポリアクリロニトリルとポリスチレンに関連する吸収バンドの置換および（２）透過モードではなく反射モードでのＮＩＲスペクトルの取得が含まれる。反射モードの使用は、ポリマーポリオールが不透明であり、したがって赤外線に対する散乱材料であることに起因する。反射モードでのＮＩＲスペクトルの測定は、ＰＭＰＯがより多くのＮＩＲ放射を透過するよりも反射するので、結果として較正および測定のために高品質のスペクトルをもたらす。標準として使用される較正は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３４２−１２に従って開発された。さらに、ポリアクリロニトリルとポリスチレンに関連する吸収バンドを使用して、全ポリマー中のスチレン（Ｓ）のアクリロニトリル（ＡＮ）に対する重量比を計算する。当業者なら、これがＳ／ＡＮ比を制御するための主要なメカニズムの分析的確認であり、全反応器供給物中のモノマーの重量％であることを認識するであろう。
【０１９３】
本明細書で報告されている発泡体の他の物理的特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ３５７４−１１に記載されている標準的な手順に従って測定した。
【０１９４】
本明細書で使用される場合、「ｐｐｈｐ」は１００部当たりの部数を表す。
【０１９５】
次の材料を実施例で使用した。
ポリオールＡ：米国特許第６，４９１，８４６号に記載の手順に従って、ＤＭＣ触媒を用いてモノオール、ジオール、およびトリオールをアルコキシル化することによって調製されたｉｎ−ｓｉｔｕ調製多官能性ポリオール。スターターは、Ｎｅｏｄｏｌ２５のプロポキシル化から作られた１６００ＭＷ（ＯＨ価  ３５）モノオールを含んでなり、重量比が８２／１８のプロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物で約１７．８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価にアルコキシ化されている。この時点で、約１２５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価に達するまで、重量比が８２／１８のプロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物とともに、６２．３〜３７．７重量％比のグリセリンとプロピレングリコールの混合物を連続的に加える。この時点で、プロピレングリコールとグリセリンの供給を停止し、１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールの公称ヒドロキシル価に達するまで、プロピレンオキシドとエチレンオキシドを５５／４５の重量比で連続的に加える。生成物は、約２．４の全体的な官能性および約１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールの公称ヒドロキシル価を有した。
ポリオールＢ：約３７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、約７３％の共重合オキシエチレンを含有するグリセリン開始ポリ（オキシプロピレンオキシエチレン）ポリオール
ポリオールＣ：約５６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、約７％の共重合オキシエチレンを含有するグリセリン開始ポリ（オキシプロピレンオキシエチレン）ポリオール
ポリオールＤ：約４９％の固体を含有し、約５２ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、約１３％のオキシエチレンを含有するグリセリン開始ポリ（オキシプロピレンオキシエチレン）ポリオール中でのスチレンとアクリロニトリルのｉｎ−ｓｉｔｕ重合によって調製されるポリマーポリオール
ポリオールＥ：米国特許第６，４９１，８４６号に記載の手順に従って、ＤＭＣ触媒を用いてモノオール、ジオール、およびトリオールをアルコキシル化することによって調製されたｉｎ−ｓｉｔｕ調製多官能性ポリオール。スターターは、Ｎｅｏｄｏｌ２５のプロポキシル化から作られた１６００ＭＷ（ＯＨ価  ３５）モノオールを含んでなり、重量比が８２／１８のプロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物で約１７．８ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価にアルコキシ化されている。この時点で、約１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価に達するまで、重量比が８２／１８のプロピレンオキシドとエチレンオキシドの混合物とともに、６２．３〜３７．７重量％比のグリセリンとプロピレングリコールの混合物を連続的に加える。この時点で、プロピレングリコールとグリセリンの供給を停止し、１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールの公称ヒドロキシル価に達するまで、プロピレンオキシドとエチレンオキシドを５５／４５の重量比で連続的に加える。生成物は、約２．４の全体の官能性および約１２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールの全体のヒドロキシル価を有した。
発泡調節剤（foam modifier）Ａ：約１２４０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇポリオールのヒドロキシル価を有し、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭａｔｅｒｉａｌｓからＡｒｃｏｌ  ＤＰ−１０２２として市販の発泡調節剤
発泡調節剤Ｂ：エボニックインダストリーズからＯｒｔｅｇｏｌ  ２０４として入手可能な遅延作用架橋剤
界面活性剤Ａ：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭａｔｅｒｉａｌｓからＮｉａｘ  Ｌ−６１８として市販のシリコーン界面活性剤
触媒Ａ：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭａｔｅｒｉａｌｓからＮｉａｘ  Ａ−３３として市販のアミン触媒
触媒Ｂ：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭａｔｅｒｉａｌｓからＮｉａｘ  Ａ−１として市販のアミン触媒
触媒Ｃ：ＥｖｏｎｉｋからＤａｂｃｏ  Ｔ−９として市販のオクタン酸スズ
触媒Ｄ：ＥｖｏｎｉｋからＤａｂｃｏ  ＮＥ３００として市販のＮ−［２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］エチル］−Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン
触媒Ｅ：：ＥｖｏｎｉｋからＤａｂｃｏ  ３３ＬＶとして市販のジプロピレングリコール（６７重量％）中のトリエチレンジアミン（３３重量％）
触媒Ｆ：ＨｕｎｔｓｍａｎからＪｅｆｆｃａｔ  ＬＥ−２２５として市販の反応性アミン触媒ポリオール混合物
触媒Ｇ：ＨｕｎｔｓｍａｎからＪｅｆｆｃａｔ  ＬＥ−２２０として市販の反応性アミン触媒
ＭｅＣｌ：塩化メチレン
イソシアネートＡ：８０％の２，４−異性体と２０％の２．６−異性体を有するトルエンジイソシアネート
【０１９６】
表２Ａ、２Ｂ、および２Ｃのフリーライズベンチスケール（free-rise bench scale）発泡体を次の手順で調製した。ポリオール、水、シリコーン界面活性剤、アミン触媒、および他の非イソシアネート添加剤を、バッフルを取り付けた円筒形容器に加えた。内容物を２４００ｒｐｍで６０秒間、２つのタービンインペラを備えた攪拌機で混合した。スズ触媒Ｃを用いる場合、この時点で加えた。次いで、混合物を１５秒間脱気した。脱気後、内容物を２４００ｒｐｍで１５秒間混合し、その間に混合時間が残り約１０秒のときにイソシアネートを加えた。次いで、混合物を１４×１４×６インチの段ボール箱に注ぎ、反応が完了するまで自由に上昇させた。パンの高さを少なくとも約６インチにするのに十分なバッチサイズを用いた。新鮮に調製したパンを１２０℃のオーブンで２０分間硬化させ、周囲条件で最低１日間硬化させた。発泡および硬化の間に行われた観察の結果を表に示す。次いで、バンを１２×１２×４インチにトリミングし、３回ローラー粉砕して最小厚さを約０．５インチにした。次いで、これらの試料を、試験を行う前に標準温度（〜２３℃）および湿度（〜５０％）で少なくとも１６時間調整した。
【０１９７】
不連続フリーライズボックスマシン（discontinuous free-rise box machine）発泡体を次の手順で調製した。この手順を用いて、実施例１７の発泡体を調製した。ポリオール、水、シリコーン界面活性剤、アミン触媒、およびその他の非イソシアネート添加物を円筒容器に加えた。内容物は２４００ｒｐｍで６０秒間、１つのタービンインペラを備えた攪拌機で混合された。次いで、混合物を１５秒間脱気した。この時点でスズ触媒Ｃを加えた。脱気後、内容物を２４００ｒｐｍで１５秒間混合し、その間に混合時間が残り約７秒のときにイソシアネートを加えた。これらの発泡体には、キャノンバイキングボックス発泡マシン（Cannon-Viking box foam machine）を使用した。すべての原料を、計量装置を介して混合チャンバー（最大容量１２０ｋｇ）に加えた後、大きな開放金型（約２００ｃｍ×２００ｃｍ×高さ１５０ｃｍ）に注ぎ、周囲温度で最低１日硬化させた。発泡および硬化の間に行われた観察の結果を表に示す。次いで、バンを上部、中間部および底部（１５インチ×１５インチ×４インチ）の発泡体断片にトリミングし、３回ローラー破砕して約０．５インチの最小厚さにした。次いで、これらの試料を、試験を行う前に標準温度（すなわち約２３℃）および湿度（すなわち約５０％）で少なくとも１６時間調整した。
【０１９８】
フリーライズ連続ＭｉｎｉＭａｘマシン（free-rise continuous MiniMax machine）発泡体は、Ｎｏｖａｆｌｅｘ  ＣＯ２機能を備えた３分の１スケールのＭａｘｆｏａｍマシンを使用して製造した。この手順を使用して、実施例１８および１９の発泡体を調製した。Ｍａｘｆｏａｍマシンは、４つの個々のポリオールの流れ、２つの個々のイソシアネートの流れ、および１４の個々の添加剤の流れを追加し、個々のポリオールとイソシアネートの流れそれぞれの温度を制御する機能を提供する。さらに、Ｍａｘｆｏａｍマシンをコンピューター制御することによって、システムと発泡体グレード（grade）を発泡体注入の間中変えることができる。最大で約１２２ｃｍ×１２２ｃｍ×長さ３０４８ｃｍの大きさの発泡体ブロックを調製することができる。典型的には、各発泡体グレード（grade）は約１０フィートのバン断片に切った。次いで、バンを上部、中間、下部の１５×１５×４インチの発泡体断片にトリミングし、３回ローラー粉砕して約０．５インチの最小厚さにした。次いで、これらの試料をＡＳＴＭ  Ｄ３５７４−１１規格に従って調整した。
【０１９９】
【表１】
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【０２００】
【表２】
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【０２０１】
【表３】
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【０２０２】
【表４】
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【０２０３】
【表５】
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【０２０４】
【表６】
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【０２０５】
【表７】
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【０２０６】
【表８】
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【０２０７】
本発明を例示の目的で上記に詳細に記載してきたが、そのような詳細はその目的のためだけのものであること、ならびに、請求項によって限定されうる場合を除いて、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、当業者によって変形が可能であることが理解されるべきである。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図１Ｃ】
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【図２】
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【国際調査報告】
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