(57)【要約】  コーティング組成物は、コーティング樹脂と、式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン安定剤とを含み、式（Ｉ）は、構造2020517753.tif 000040を有する。
2020517753.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コーティング組成物であって、
コーティング樹脂と、
式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤と、
ヒンダードアミン光安定剤と、を含み、
式（Ｉ）が、構造
【化１】
2020517753.tif 000035
を有し、
Ｒ１が、Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、または５〜１２員のシクロアルキルであり、前記Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、前記Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、及び前記５〜１２員のシクロアルキルの各々が、−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、−ＮＣＯ−、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５のうちの１つ以上で置換されるか、あるいは前記アルキルまたは前記シクロアルキルが、１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、フェニレン、または、Ｇが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、もしくは−Ｃ（ＣＨ３）２−である、フェニレン−Ｇ−フェニレン、またはそれらの組み合わせによって中断されるか、あるいは前記アルキルまたは前記シクロアルキルの両方が、上述の基の組み合わせによって置換及び中断され、
各Ｒ５が、独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２４直鎖または分岐鎖アルキル、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、または５〜１２員のシクロアルキルであり、
各Ｒ３が、独立して、Ｈ、シアノ、ハロ、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、５〜１２員のシクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１５、−Ｃ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ１５、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１５Ｒ１５であり、
各Ｒ１５が、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ８アルキルであり、
前記トリアジン紫外線吸収剤が、Ｒ１によって前記コーティング樹脂に共有結合し、前記共有結合が、前記コーティング樹脂と、前記Ｒ１の１つ以上の−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５との間にある、コーティング組成物。
【請求項２】
Ｒ１が置換されている、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
Ｒ１が、置換されたＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ３−Ｃ１８分岐鎖アルキルである、請求項２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
Ｒ１が、置換されたＣ１−Ｃ５アルキルである、請求項３に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
Ｒ１が、−ＯＨ、−ＮＲ５Ｒ５、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５のうちの１つ以上で置換される、請求項３に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
Ｒ５がＣ９分岐鎖アルキルである、請求項５に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
各Ｒ３がＨである、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記コーティング樹脂が、前記式（Ｉ）のＲ１基に共有結合し、前記共有結合が、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ５−、−ＮＲ５Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＲ５Ｃ（Ｏ）−、及び−ＮＲ５ＣＯＮＲ５−からなる群から選択される、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
前記コーティング樹脂が、熱硬化性アクリルメラミン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシカルボキシ樹脂、シラン修飾アクリルメラミン、メラミンで架橋されたカルバメートペンダント基を有するアクリル樹脂、及びカルバメート基を含むメラミンで架橋されたアクリルポリオール樹脂からなる群から選択される、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
前記トリアジン紫外線吸収剤が、
【化２−１】
2020517753.tif 000036
【化２−２】
2020517753.tif 000037
からなる群から選択され、
式中、ネオＣ９Ｈ１９がＣ９分岐鎖アルキルである、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１１】
前記ヒンダードアミン光安定化剤が、
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン；
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１，２，２，６，６−ペンチメチル−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸塩；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン）；
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジピン酸塩；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジピン酸塩；
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン；
４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロン酸塩；
４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）コハク酸塩；
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン；
２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン；
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート；
トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート；
テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸塩；
テトラキス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸塩；
１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；
３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；
８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；
３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン；
３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン；
Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物（ＣＡＳ番号１９１６８０−８１−６）；
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の凝縮物（ＣＡＳ番号６５４４７−７７−０）；
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状凝縮物（ＣＡＳ番号７１８７８−１９−８及びＣＡＳ番号７０６２４−１８−９）；
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキシメチレンジアミン及び４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状凝縮物；
Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状凝縮物（ＣＡＳ番号８２４５１−４８−７）；
Ｎ，Ｎ′−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状凝縮物（ＣＡＳ番号１９３０９８−４０−７）；
２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノ−プロピルアミノ）エタンの凝縮物（ＣＡＳ番号１０６９９０−４３−６）；
２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの凝縮物；
７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカン及びエピクロロヒドリンの反応生成物（ＣＡＳ番号２０２４８３−５５−４）；
ポリ［メチル，（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）］シロキサン（ＣＡＳ番号１６４６４８−９３−５）；
マレイン酸無水物−Ｃ１８−Ｃ２２−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物（ＣＡＳ番号１５２２６１−３３−１）；
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャッピングされた、４，４′−ヘキサ−メチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの凝縮生成物であるオリゴマー化合物；
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャッピングされた、４，４´−ヘキサ−メチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン）の凝縮生成物であるオリゴマー化合物（ＣＡＳ番号１９２２６８−６４−７）；
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャッピングされた、４，４´−ヘキサ−メチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの凝縮生成物であるオリゴマー化合物；
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャッピングされた、４，４´−ヘキサ−メチレンビス（アミノ−１−アクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの凝縮生成物であるオリゴマー化合物；
１，２−ビス（３−アミノ−プロピルアミノ）エタンを塩化シアヌルと反応させることによって得られた生成物を、（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）ブチルアミンと反応させることによって得られる生成物（ＣＡＳ番号１３６５０４−９６−６）；
１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ１，Ｎ６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンを含むポリマー、３−ブロモ−１−プロペン、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミン、及びＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物であって、酸化し水素化したもの（ＣＡＳ番号２４７２４３−６２−５）；ならびに
それらの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１２】
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、安息香酸のエステル、アクリル酸塩、マロン酸塩、オキサミド、及びそれらの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、別の紫外線吸収剤を更に含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１３】
ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンを更に含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１４】
ｎ−オクタデシル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸塩；
ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸塩；
ジ−ｎ−オクタデシル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸塩；
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；
チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸塩）；
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；
３，６−ジオキサオクタメチレン  ビス（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸塩；
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；
２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；
１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；
１，１，３，−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン；
１，３，５−トリス［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート；
３，５−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシトール；
ヘキサメチレン  ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸塩）；
１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，５−ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン；
Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸塩）；
カルシウム  ビス（エチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸塩）；
エチレン  ビス［３，３−ジ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酪酸塩）；
オクチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸塩；
ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジド；
Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１２−Ｃ２４アルキル）−Ｎ−メチル−アミンオキシド；及び
ジ（水素化獣脂）アミンから直接酸化によって調製されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、からなる群から選択される、フェノール酸化防止剤を更に含む、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１５】
前記式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤が、全固形物に基づいて約０．１重量％〜約２５重量％で存在する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項１６】
前記式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤が、全固形物に基づいて約０．１重量％〜約１５重量％で存在する、請求項１４に記載のコーティング組成物。
【請求項１７】
前記式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤が、全固形物に基づいて約０．２５重量％〜約１０重量％で存在する、請求項１４に記載のコーティング組成物。
【請求項１８】
前記式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤が、全固形物に基づいて約０．５重量％〜約５重量％で存在する、請求項１４に記載のコーティング組成物。
【請求項１９】
コーティング組成物を基材上で紫外線放射に向けて安定させる方法であって、請求項１に記載のコーティング組成物を前記基材に適用することを含む、方法。
【請求項２０】
耐久性強化剤であって、
ａ）紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、及び反応官能性を有するそれらの混合物と、ｂ）ａ）の反応官能性と反応する反応官能性を有する、非アクリルモノマー、オリゴマー、またはポリマー成分と、の反応生成物を含み、
ａ）またはｂ）のいずれかが、少なくとも１つのカルバメート官能基、またはカルバメート基に変換可能な基、またはカルバメート官能基と架橋する基を含み、かつ、最終生成物が、１つ超のカルバメート官能基、カルバメート基に変換可能な基、またはカルバメート官能基と架橋する基を含む、ポリマーと共有結合したＵＶＡであり；
前記ＵＶＡが、式（Ｉ）のトリアジンＵＶ吸収剤であり、
【化３】
2020517753.tif 000038
Ｒ１が、Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、または５〜１２員のシクロアルキルであり、前記Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、前記Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、及び前記５〜１２員のシクロアルキルの各々が、−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、−ＮＣＯ−、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５のうちの１つ以上で置換されるか、あるいは前記アルキルまたは前記シクロアルキルが、１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、フェニレン、または、Ｇが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、もしくは−Ｃ（ＣＨ３）２−である、フェニレン−Ｇ−フェニレン、またはそれらの組み合わせによって中断されるか、あるいは前記アルキルまたは前記シクロアルキルの両方が、上述の基の組み合わせによって置換及び中断され、
各Ｒ５が、独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２４直鎖または分岐鎖アルキル、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、または５〜１２員のシクロアルキルであり、
各Ｒ３が、独立して、Ｈ、シアノ、ハロ、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、５〜１２員のシクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１５、−Ｃ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ１５、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１５Ｒ１５であり、
各Ｒ１５が、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ８アルキルであり、
前記式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤が、Ｒ１によって前記コーティング樹脂に共有結合し、前記共有結合が、前記コーティング樹脂と、前記Ｒ１の１つ以上の−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５との間にある、耐久性強化剤。
【請求項２１】
前記非アクリルポリマー成分が、残存している−ＮＣＯ−反応官能性を有するカルバメートと、ポリオールと、ヒドロキシル、アミン、イソシアネート、及びエポキシからなる群から選択される反応官能性を有するＵＶＡと、の反応生成物を含む、請求項２０に記載の耐久性強化剤。
【請求項２２】
前記非アクリルモノマー、オリゴマー、またはポリマー成分が、カルバメート官能性を有するポリウレタンと、ヒドロキシル、アミン、イソシアネート、及びエポキシからなる群から選択される少なくとも１つの反応官能性を有するＵＶＡと、の反応生成物を含む、請求項２０に記載の耐久性強化剤。
【請求項２３】
前記非アクリルポリマー成分が、カルバメート官能性を有するオリゴマーまたはポリマーエステルの反応生成物を含み、前記ＵＶＡが、エステル、エーテル、ヒドロキシ、酸、及びエポキシからなる群から選択される反応官能性を含む、請求項２１に記載の耐久性強化剤。
【請求項２４】
前記非アクリルポリマー成分が、エーテル、エステル、アルキド、エポキシ、ウレタン、尿素、アミド、シラン、イソシアネート、アミノプラストオリゴマー及びポリマー組成物、ならびにそれらの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項２０に記載の耐久性強化剤。
【請求項２５】
ヒンダードアミン光安定剤を更に含む、請求項２０に記載の耐久性強化剤。
【請求項２６】
硬化性コーティング組成物であって、
請求項２０に記載の耐久性強化剤と、
架橋性官能基を含み、かつ、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（１，６−ジイソシアナトヘキサン）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、テトラメチルヘキサンジイソシアネート、１，４−、１，３−、または１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４´−または２，４´−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，３−もしくは１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンまたは２，４−もしくは２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、トリレン２，４−または２，６−ジイソシアネート、ｍ−またはｐ−キシリレンジイソシアネート、２，４´−または４，４´−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、フェニレン１，３−または１，４−ジイソシアネート、１−クロロフェニレン２，４−ジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、ジフェニレン４，４´−ジイソシアネート、４，４´−ジイソシアナト−３，３´−ジメチルビフェニル、３−メチルジフェニルメタン４，４´−ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼンまたはジフェニルエーテル４，４´−ジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，１１−ジイソシアナトウンデカン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３−ジイソシアナトシクロブタン、１，３−及び１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４′−ビス−（イソシアナトシクロヘキシル）−メタン（ＨＭＤＩ）、１，２−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロブタン、１，３−及び１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ヘキサヒドロ−２，４−及び／または−２，６−ジイソシアナトトルエン、ビス−イソシアナトメチルノルボルナン（異性体混合物）、２，５−及び２，６−ビス−（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１−イソシアナト−４（３）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキサン、ｐ−キシリレンジイソシアネート、２，３−ビス−（８−イソシアナトオクチル）−４−オクチル−５−ヘキシルシクロヘキサン、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、第２のオリゴマーまたはポリマー樹脂と、
（ａ）前記耐久性強化剤及び前記更なるオリゴマーまたはポリマー上で前記架橋性官能基と反応性である反応官能性を有する架橋剤と、を含む、硬化性コーティング組成物。
【請求項２７】
成分ａ）が、カルバメート及びカルバメートに変換可能な基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基が付属したポリマーを含み、前記ポリマーの分子量が２０００超である、請求項２６に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項２８】
前記架橋剤が、完全にまたは部分的にアルキル化されるモノマー及びポリマーメラミンホルムアルデヒド樹脂、ブロックされたポリイソシアネート、ブロックされていないポリイソシアネート、ブロックされたまたはブロックされていないポリイソシアネートのイソシアヌレート三量体、尿素、アルコキシ尿素、ポリ酸無水物、ポリエポキシ、ならびにポリシロキサン樹脂からなる群から選択される、請求項２６に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項２９】
前記モノマーまたはオリゴマーが、カルバメート基、及びカルバメートに変換可能な基からなる群から選択される１つ超の付属する官能基を有し、１４８〜２０００の分子量を有する、請求項２６に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項３０】
前記組成物が、
ａ）架橋反応を受けることができる反応官能性を有する非アクリルモノマー、オリゴマー、及びポリマーであって、前記反応官能性が、第１級カルバメート基及び第１級カルバメート基に変換可能な官能基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含み、前記オリゴマーが２０００以下の平均分子量を有し、前記ポリマーが２０００超の分子量を有する、非アクリルモノマー、オリゴマー、及びポリマー、ならびに前記ポリマー及び前記オリゴマーの混合物と、
ｂ）前記成分（ａ）上のカルバメート官能性と反応性である１つ超の官能基を有する架橋剤と、を含み、
前記成分ａ）が、前記成分（ａ）上に少なくとも１つの式（Ｉ）の紫外線吸収化合物を更に含み、前記硬化したコーティング組成物から形成される架橋されたフィルムが、変色への耐性及び光沢性保持を示す、請求項２６に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項３１】
前記架橋剤が、完全にまたは部分的にアルキル化されるモノマー及びポリマーメラミンホルムアルデヒド樹脂、ブロックされたポリイソシアネート、ブロックされていないポリイソシアネート、ブロックされたまたはブロックされていないポリイソシアネートのイソシアヌレート三量体、尿素樹脂、アルコキシ尿素、ポリエポキシ、酸無水物、ならびにポリシロキサンからなる群から選択される、請求項２６に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項３２】
前記架橋を受けることができる反応官能性が、カルバメート、ヒドロキシル、アミン、酸、及びエポキシ官能性、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項３０に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項３３】
組成物が、
ａ）１つ超のカルバメート官能基が付属したポリマー骨格であって、前記ポリマー骨格が、以下の式（ＩＩＩ）に従うランダムな反復単位によって表され、
【化４】
2020517753.tif 000039
式中、
Ｒ２０がＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２１がＨを表し、
Ｌが、１〜８炭素原子の脂肪族基、６〜１０個の炭素原子の脂環式及び芳香族連結基、ならびに−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−からなる群から選択される、二価連結基であり、
Ａが、１つ以上のエチレン不飽和モノマーから誘導される反復単位であり、
Ｘが、１０〜９０重量パーセントを表し、
Ｙが、９０〜１０重量パーセントを表す、請求項３０に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項３４】
硬化性コーティング組成物であって、
Ａ）架橋性官能基を含むオリゴマーまたはポリマー樹脂であって、前記オリゴマーまたはポリマー樹脂が、ポリエステル、ポリエーテル、ポリオール、エポキシ、ウレタン尿素、アクリル、ポリアミド、それらのオリゴマー、それらのポリマー、及びそれらの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、オリゴマーまたはポリマー樹脂と、
Ｂ）ａ）少なくとも１つの第１級カルバメート反応官能性を含む、請求項２０に記載の耐久性強化剤と、ｂ）ブロックされた及びブロックされていないポリイソシアネート、前記ポリイソシアネートのイソシアヌレート三量体、尿素樹脂、アルコキシ尿素、ポリ酸無水物、ポリエポキシならびにポリシロキサンからなる群から選択される架橋化合物との反応生成物を含む、架橋剤と、を含む、硬化性コーティング組成物。
【請求項３５】
前記架橋化合物が、完全にまたは部分的にアルキル化されるモノマー及びポリマーメラミンホルムアルデヒド樹脂からなる群から選択される、請求項３４に記載のコーティング組成物。
【請求項３６】
前記架橋化合物が、ポリイソシアネートまたはそのイソシアヌレート三量体を含み、前記ポリイソシアネートまたはそのイソシアヌレート三量体と反応性であり、アミン、第１級カルバメート、及びヒドロキシル官能性からなる群から選択される、請求項３４に記載のコーティング組成物。
【請求項３７】
Ａ）架橋性官能基を含む非アクリルオリゴマーまたはポリマー樹脂であって、前記オリゴマーまたはポリマー樹脂が、エステル、エーテル、ポリオール、エポキシ、アルキド、ウレタン尿素、アクリル、及びポリアミド、オリゴマー及びポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、非アクリルオリゴマーまたはポリマー樹脂と、
Ｂ）耐久性強化剤及び前記（Ａ）の架橋性官能基と反応性である官能性を含む架橋剤と、を含み、前記成分Ｂ）が、
ａ）式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤及びそれらの混合物から選択される化合物であって、少なくとも１つの第１級カルバメート反応官能性を有する化合物の反応生成物であり、
ｂ）完全にまたは部分的にアルキル化されたアミノプラスト化合物からなる群から選択されるモノマー、オリゴマー、またはポリマー成分であり、
成分ａ）の第１級カルバメート反応官能性が、成分ｂ）と反応する、請求項３６に記載の硬化性コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本技術は、紫外線吸収剤に共有結合した安定化コーティング組成物に関する。本コーティング組成物は、トリアジン紫外線吸収剤（ＵＶＡ）に共有結合している。
【背景技術】
【０００２】
現今の自動車ＯＥＭ仕上げセクターで使用されるマルチコート塗装システムは、一般に、腐食及び石によるチッピングから保護する、電気泳動によって適用されたプライマーと、石によるチッピングから保護し、表面を滑らかにする後続のサーフェーサーコートとからなる。表面コーティングは、通常、焼成済みのプライマーに適用され、硬化する。代替的な可能性は、プライマーとサーフェーサーとを一緒に硬化させることである。その後、単一コート仕上げ、またはそれぞれの色調に応じてスプレーを１回以上通過させることで適用される色彩及び／もしくは効果用ベースコートと、ウェットオンウェットでベースコートに適用される保護用クリアコートとで構成される、装飾用２コート仕上げが、硬化したサーフェーサーコートに適用される。続いて、単一コート仕上げまたはベースコート（複数可）とクリアコートとが一緒に硬化される。
【０００３】
しかしながら、自動車メーカーはますます、付随するマルチコート塗装システムの性能特性の低下、特にＵＶ安定性の低下を一切伴わずに、塗装システムのコート厚及び工程数、ならびに必要に応じてコート数を減少させることに関心を持っている。
【発明の概要】
【０００４】
一態様では、コーティング組成物が提供される。本コーティング組成物は、コーティング樹脂と、式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン光安定剤とを含み、式（Ｉ）は、構造
【化１】
2020517753.tif 000003
を有し、
式中、
Ｒ１が、Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、または５〜１２員のシクロアルキルであり、Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、及び５〜１２員のシクロアルキルの各々が、−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、−ＮＣＯ−、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５のうちの１つ以上で置換されるか、あるいは該アルキルまたは該シクロアルキルが、１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、フェニレン、または、Ｇが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、もしくは−Ｃ（ＣＨ３）２−である、フェニレン−Ｇ−フェニレン、またはそれらの組み合わせによって中断されるか、あるいは該アルキルまたは該シクロアルキルの両方が、上述の基の組み合わせによって中断され、
各Ｒ５が、独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２４直鎖または分岐鎖アルキル、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、または５〜１２員のシクロアルキルであり、
各Ｒ３が、独立して、Ｈ、シアノ、ハロ、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、５〜１２員のシクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１５、−Ｃ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ１５、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１５Ｒ１５であり、
各Ｒ１５が、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ８アルキルであり、
かつ
式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤が、Ｒ１によってコーティング樹脂に共有結合し、この共有結合は、コーティング樹脂と、Ｒ１の１つ以上の−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５との間にある。
【０００５】
別の態様では、コーティング組成物を紫外線放射に向けて基材上で安定させる方法が提供される。本方法は、本明細書に提供されるコーティング組成物を基材に塗布することを含む。
【０００６】
別の態様では、耐久性強化剤が提供される。本耐久性強化剤は、ａ）反応官能性を有する紫外線吸収剤（ＵＶＡ）及びそれらの混合物と、ｂ）ａ）の反応官能性と反応する反応官能性を有する非アクリルモノマー、オリゴマー、ポリマー成分との間の反応生成物を含み、ａ）またはｂ）のいずれかは、１つ超のカルバメート官能基、カルバメート基に変換可能な基、またはカルバメート官能基と架橋される基を含み、この反応生成物は、１つ超のカルバメート官能基、カルバメート基に変換可能な基、またはカルバメート官能基と架橋される基を含む、ポリマーと共有結合したＵＶＡである。ＵＶＡは、上に定義される式（Ｉ）のトリアジンＵＶ吸収剤であってもよい。
【０００７】
別の態様では、硬化性コーティング組成物が提供される。本硬化性コーティング組成物は、本明細書に提供される耐久性強化剤、架橋性官能基を含む第２のオリゴマーまたはポリマー樹脂、ならびに耐久性強化剤及び第２のオリゴマーまたはポリマー樹脂上で架橋性官能基と反応性である官能性を有する架橋剤を含む。第２のオリゴマーまたはポリマー樹脂は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（１，６−ジイソシアナトヘキサン）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、テトラメチルヘキサンジイソシアネート、１，４−、１，３−、または１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４´−または２，４´−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，３−もしくは１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンまたは２，４−もしくは２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、トリレン２，４−または２，６−ジイソシアネート、ｍ−またはｐ−キシリレンジイソシアネート、２，４´−または４，４´−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、フェニレン１，３−または１，４−ジイソシアネート、１−クロロフェニレン２，４−ジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、ジフェニレン４，４´−ジイソシアネート、４，４´−ジイソシアナト−３，３´−ジメチルビフェニル、３−メチルジフェニルメタン４，４´−ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼンまたはジフェニルエーテル４，４´−ジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，１１−ジイソシアナトウンデカン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３−ジイソシアナトシクロブタン、１，３−及び１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４′−ビス−（イソシアナトシクロヘキシル）−メタン（ＨＭＤＩ）、１，２−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロブタン、１，３−及び１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ヘキサヒドロ−２，４−及び／または−２，６−ジイソシアナトトルエン、ビス−イソシアナトメチルノルボルナン（異性体混合物）、２，５−及び２，６−ビス−（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１−イソシアナト−４（３）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキサン、ｐ−キシリレンジイソシアネート、２，３−ビス−（８−イソシアナトオクチル）−４−オクチル−５−ヘキシルシクロヘキサン、ならびにそれらの混合物を含む。
【０００８】
別の態様では、架橋性官能基を含むオリゴマーまたはポリマー樹脂と、本明細書に提供される耐久性強化剤と架橋化合物との反応生成物を含む架橋剤とを含む、硬化性コーティング組成物が本明細書に提供される。耐久性強化剤は、架橋化合物と反応することができる少なくとも１つの第１級カルバメート反応官能性を含む。架橋化合物には、ブロックされた及びブロックされていないポリイソシアネート、ポリイソシアネートのイソシアヌレート三量体、尿素樹脂、アルコキシ尿素、ポリ酸無水物、ポリエポキシ、及びポリシロキサンを挙げることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
様々な実施形態がこれから説明される。特定の実施形態が網羅的な説明としては意図されていないか、または本明細書で考察されるより広い態様に限定されないことに留意されたい。特定の実施形態と併せて記載される一態様は、必ずしもその実施形態に限定されず、任意の他の実施形態（複数可）によって実施され得る。
【００１０】
本明細書で使用するとき、「約」は、当業者によって理解され、それが使用される状況に応じてある程度異なることになる。当業者に明確でない用語が使用される場合、それが使用されている状況を前提として、「約」は、最大で特定の用語の±１０％を意味する。
【００１１】
「ａ」及び「ａｎ」及び「ｔｈｅ」という用語、ならびに要素を説明する状況における（特に以下の特許請求の範囲の状況における）類似の指示対象の使用は、本明細書で別途明記されていない限り、または状況によって明らかに矛盾しない限り、単数及び複数の両方を網羅するように解釈されるものとする。本明細書における値の範囲の引用は、本明細書に別途示されない限り、単に、その範囲内に入るそれぞれの別個の値に個々に言及するための簡潔化方法として働くことが意図されるだけであり、それぞれの別個の値は、本明細書に個々に列挙されるのと同様に本明細書に組み込まれる。本明細書に記載の全ての方法は、本明細書に別途示されない限り、または文脈により明らかに矛盾しない限り、任意の好適な順序で実行され得る。本明細書に提供されるありとあらゆる実施例または例示言語（例えば、「など」）の使用は、単に実施形態をよりよく明らかにすることだけが意図されるものであり、別途述べられない限り、特許請求の範囲を限定するものではない。明細書における言語は、特許請求されていない要素が必須であると示すように解釈されるべきではない。
【００１２】
一般に、「置換」は、以下に定義されるように、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、またはエーテル基を指し、ここで、中に含まれる水素原子への１つ以上の結合は、非水素原子または非炭素原子によって代置される。置換された基はまた、炭素（複数可）または水素（複数可）への１つ以上の結合が、ヘテロ原子への二重または三重結合を含む１つ以上の結合によって代置される基を含む。したがって、置換された基は、別途明記されない限り、１つ以上の置換基で置換されることになる。いくつかの実施形態では、置換された基は、１、２、３、４、５、または６置換基で置換される。置換基の例には、ハロゲン（即ち、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ）；ヒドロキシル；アルコキシ、アルケノキシ、アルキノキシ、アリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ、及びヘテロシクリルアルコキシ基；カルボニル（オキソ）；カルボキシル；エステル；ウレタン；オキシム；ヒドロキシルアミン；アルコキシアミン；アラルコキシアミン；チオール；スルフィド；スルホキシド；スルホン；スルホニル；スルホンアミド；アミン；Ｎ−オキシド；ヒドラジン；ヒドラジド；ヒドラゾン；アジド；アミド；尿素；アミジン；グアニジン；エナミン；イミド；イソシアネート；イソチオシアネート；シアネート；チオシアネート；イミン；ニトロ基；ニトリル（即ち、ＣＮ）などが挙げられる。
【００１３】
本明細書で使用する場合、「アルキル」基は、１〜約２０個の炭素原子、及び典型的には１〜１２個の炭素原子、またはいくつかの実施形態において１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキルを含む。本明細書で用いる場合、「アルキル基」は、以下に定義されるシクロアルキル基を含む。アルキル基は置換であっても非置換であってもよい。直鎖アルキル基の例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、及びｎ−オクチル基が挙げられる。分岐アルキル基の例には、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、及びイソペンチル基が挙げられるが、これらに限定されない。代表的な置換されたアルキル基は、例えば、アミノ、チオ、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、及び／またはハロ基、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ基で１回以上置換されてもよい。本明細書で使用する場合、ハロアルキルという用語は、１つ以上のハロ基を有するアルキル基である。いくつかの実施形態において、ハロアルキルはペルハロアルキル基を指す。
【００１４】
本明細書で使用する場合、「アルキレン」は、２〜約２０個の炭素原子、及び典型的には２〜１２個の炭素原子、またはいくつかの実施形態において２〜８個の炭素原子を有する直鎖二価アルキル基を指す。アルキレン基は置換であっても非置換であってもよい。直鎖アルキレン基の例には、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−ヘキシレン、ｎ−へプチレン、及びｎ−オクチレン基が挙げられる。代表的な置換されたアルキル基は、例えば、アミノ、チオ、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、及び／またはハロ基、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩで１回以上置換されてもよい。
【００１５】
本明細書で使用する場合、「アルケニレン」は、２〜約２０個の炭素原子、及び典型的には２〜１２個の炭素原子、またはいくつかの実施形態において２〜８個の炭素原子を有し、少なくとも１つの二重結合を更に含む、直鎖二価アルキル基を指す。アルキレン基は置換であっても非置換であってもよい。代表的な置換基には、例えば、アミノ、チオ、ヒドロキシ、シアノ、アルコキシ、及び／またはハロ基、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩが挙げられる。
【００１６】
シクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びシクロオクチル基などであるがこれらに限定されない、環式アルキルである。いくつかの実施形態において、シクロアルキル基は、３〜８個の環員を有する一方、他の実施形態では、環炭素原子の数は、３〜５、６、または７個の範囲である。シクロアルキル基は置換であっても非置換であってもよい。シクロアルキル基は、ノルボルニル、アダマンチル、ボルニル、カンフェニル、イソカンフェニル、及びカレニル基などであるがこれらに限定されない多環式シクロアルキル基、ならびに例えばデカリニルなどであるがこれに限定されない縮合環を更に含む。シクロアルキル基は、上で定義される直鎖または分岐鎖アルキル基で置換される環も含む。代表的な置換シクロアルキル基は、単置換または２回以上置換されてもよく、これらは、例えば、アルキル、アルコキシ、アミノ、チオ、ヒドロキシ、シアノ、及び／またはハロ基で置換されてもよい、２，２−；２，３−；２，４−；２，５−；もしくは２，６−の２二置換されたシクロヘキシル基、または単置換、二置換、もしくは三置換されたノルボルニルもしくはシクロヘプチルへプチル基などであるが、これらに限定されない。
【００１７】
アルケニル基は、２〜約２０個の炭素原子を有し、少なくとも１つの二重結合を更に含む、直鎖、分岐鎖、または環式アルキル基である。いくつかの実施形態において、アルケニル基は、１〜１２個の炭素、または典型的には１〜８個の炭素原子を有する。アルケニル基は置換であっても非置換であってもよい。アルケニル基には、中でも例えば、ビニル、プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、シクロヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキサジエニル、ブタジエニル、ペンタジエニル、及びヘキサジエニル基が挙げられる。アルケニル基はアルキル基と同様に置換されてもよい。二価アルケニル基、即ち、２つの結合点を有するアルケニル基には、ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ＝ＣＨ２、またはＣ＝ＣＨＣＨ３が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１８】
本明細書で使用する場合、「アリール」または「芳香族」基は、ヘテロ原子を含まない環式芳香族炭化水素である。アリール基には、単環式、二環式、及び多環式環系が含まれる。したがって、アリール基には、フェニル、アズレニル、ヘプタレニル、ビフェニレニル、インダセニル、フルオレニル、フェナントレニル、トリフェニレニル、ピレニル、ナフタセニル、クリセニル、ビフェニル、アントラセニル、インデニル、インダニル、ペンタレニル、及びナフチル基が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、アリール基は、６〜１４個の炭素、他の実施形態では６〜１２個または更には６〜１０個の炭素原子を基の環部分に含有する。「アリール基」という語句は、縮合芳香族脂肪族環系などの縮合環を含有する基（例えば、インダニル、テトラヒドロナフチルなど）を含む。アリール基は置換であっても非置換であってもよい。
【００１９】
本明細書で使用する場合、「ポリウレタン」は、カルバメート（ウレタン）連結によって接合した有機単位の鎖で構成されるポリマーを指す。ポリウレタンは、２つ以上のイソシアネート（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）基を有するモノマーを２つ以上のヒドロキシル（−ＯＨ）基を有するモノマーと反応させることによって形成される。
【００２０】
本明細書で使用する場合、「イソシアネート」は、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基を有する化合物を指すが、「ジイソシアネート」は、２つ以上のかかる基を有する化合物を指す。本明細書に記載される方法及び発泡体において使用するための例示的なジイソシアネートには、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）メチレンビス−シクロヘキシルジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、及びナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）が挙げられる。１つ以上のイソシアネートまたはジイソシアネート（例えば、芳香族、脂肪族、シクロアルキル）は、異なる量で使用することができる。イソシアネート及びジイソシアネートは、ポリウレタン発泡体中で使用され得る。イソシアネートは、ポリウレタン上の末端キャップとして使用され得る一方、ジイソシアネートはポリウレタンの伝播反復単位として使用され得る。
【００２１】
マルチコート塗料システムにおいて使用することができるコーティング組成物が本明細書で提供される。一部の態様では、本コーティング組成物は、自動車が挙げられるがこれに限定されない車両に使用することができる。驚くべきことに、ある特定の選ばれたトリアジンＵＶ吸収剤が、コーティング組成物をＵＶ光の有害な影響から安定させることに特に有効であることが分かり、これにおいて、この選ばれたトリアジンＵＶ吸収剤は、コーティング組成物中に含有されるコーティング樹脂に共有結合する。
【００２２】
一態様では、コーティング樹脂；式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤；及びヒンダードアミン安定剤を含むコーティング組成物が本明細書で提供される。組成物において、式（Ｉ）の光吸収剤は、構造
【化２】
2020517753.tif 000004
を有し、
式中、
Ｒ１が、Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、または５〜１２員のシクロアルキルであり、Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、及び５〜１２員のシクロアルキルの各々が、−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、−ＮＣＯ−、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５のうちの１つ以上で置換されるか、あるいは該アルキルまたは該シクロアルキルが、１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、フェニレン、または、Ｇが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、もしくは−Ｃ（ＣＨ３）２−である、フェニレン−Ｇ−フェニレン、またはそれらの組み合わせによって中断されるか、あるいは該アルキルまたは該シクロアルキルの両方が、上述の基の組み合わせによって中断され、
各Ｒ５が、独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２４直鎖または分岐鎖アルキル、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、または５〜１２員のシクロアルキルであり、
各Ｒ３が、独立して、Ｈ、シアノ、ハロ、ＣＣ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、５〜１２員のシクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１５、−Ｃ（Ｏ）（Ｏ）１５、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１５Ｒ１５であり、
各Ｒ１５が、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ８アルキルであり、
かつ
式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤が、Ｒ１によってコーティング樹脂に共有結合し、この共有結合は、コーティング樹脂と、Ｒ１の１つ以上の−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５との間にある。
【００２３】
いくつかの実施形態において、Ｒ１は更に任意に置換される。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、更に任意に置換されたＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ３−Ｃ１８分岐鎖アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、更に任意に置換されたＣ１−Ｃ５アルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は、−ＯＨ、−ＮＲ５Ｒ５、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５のうちの１つ以上で置換される。
【００２４】
いくつかの実施形態において、Ｒ５はＣ９分岐鎖アルキルである。
【００２５】
いくつかの実施形態において、Ｒ３はＨである。
【００２６】
いくつかの実施形態において、本コーティング樹脂は、Ｒ１に共有結合し、この共有結合は、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ５−、−ＮＲ５Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＲ５Ｃ（Ｏ）−、または−ＮＲ５ＣＯＮＲ５−である。
【００２７】
いくつかの実施形態において、コーティング樹脂には、熱硬化性アクリルメラミン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシカルボキシ樹脂、シラン修飾アクリルメルミラミン、メラミンで架橋されたカルバメートペンダント基を有するアクリル樹脂、またはカルバメート基を含むメラミンで架橋されたアクリルポリオール樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２８】
好適なコーティング樹脂には、自動車産業分野においてベースコート及び／またはクリアコート材料中で習慣的に用いられる、ポリウレタン樹脂、アクリレート樹脂、及びポリエステル樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、本コーティング樹脂は、必要に応じて１つ以上のポリアクリレート樹脂及び／または１つ以上のポリエステル樹脂と組み合わせた、ポリウレタン樹脂である。
【００２９】
ポリウレタン樹脂は、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールからなる群から選択される少なくとも１つのポリオールを反応させることによって調製することができる。ポリオールは、４００〜５０００の数平均分子量と、少なくとも１つのポリイソシアネートと、所望の場合、分子中に少なくとも１つのイソシアネート反応性官能基及び少なくとも１つの（可能性のある）アニオン性基を含有する少なくとも１つの化合物と、所望の場合、少なくとも１つのイソシアネート反応性官能基，を含有する少なくとも１つの更なる化合物と、所望の場合、数平均分子量が６０〜６００ダルトンの数平均分子量であり、分子中にヒドロキシル及び／またはアミノ基を含み、かつ水性コーティング材料に使用されるポリウレタン樹脂の場合には、結果として得られる反応生成物を中和する、少なくとも１つの化合物と、を有してもよい。この種のポリウレタン樹脂は、例えばＥＰ−Ｂ−２２８  ００３及びＥＰ−Ｂ−５７４  ４１７に記載されている。
【００３０】
いくつかの実施形態において、この種のポリウレタン樹脂は、例えば、塗料産業の分野において一般的に使用されるイソシアネートをイソシアネート構成要素として使用することによって得ることができる。イソシアネートのいくつかの例示的な例には、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネートトリメチルヘキサンジイソシアネート、テトラメチルヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、２−イソシアナトプロピルシクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン  ２，４′−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン  ４，４′−ジイソシアネート、１，４−もしくは１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−もしくは１，３−もしくは１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、２，４−もしくは２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロ−ヘキサン、商品名ＤＤＩ  １４１０としてＨｅｎｋｅｌによって販売されている二量体脂肪酸由来のジイソシアネート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナト−メチルオクタン、１，７−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルヘプタンもしくは１−イソシアナト−２−（３−イソシアナトプロピル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、またはこれらのポリイソシアネートの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、イソシアネートは、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及び／またはイソホロンジイソシアネートである。いくつかの実施形態において、イソシアネートはイソホロンジイソシアネートである。
【００３１】
ポリウレタン樹脂に加えたまたはその代わりのベースコート（顔料）またはクリアコーティング材料における好適なコーティング樹脂には、アクリレート化ポリウレタン樹脂も含まれる。アクリレート化ポリウレタン樹脂は、ポリウレタン樹脂の存在下でエチレン不飽和モノマーを重合することによって調製することができる。この文脈では、二重結合を有しないポリウレタン樹脂及び／または二重結合を有するポリウレタン樹脂を含まないポリウレタン樹脂を使用することが可能である。
【００３２】
いくつかの実施形態において、アクリレート化ポリウレタン樹脂は、ペンダント及び／または末端二重結合を有する。いくつかの実施形態において、アクリル化ポリウレタン樹脂は、ペンダント及び／または末端エテニルアリーレン基を有する。
【００３３】
ペンダント及び／または末端二重結合を有するアクリレート化ポリウレタン樹脂は、少なくとも１つの遊離イソシアネート基を含有するポリウレタンポリマーを、少なくとも１つのエチレン不飽和二重結合と、ＮＣＯ基、特に、ヒドロキシル基またはアミノ基に向けて反応性である１つの基とを含有する化合物と反応させることによって調製することができる。
【００３４】
ペンダント及び／または末端二重結合を有するアクリレート化ポリウレタン樹脂は、ＮＣＯ基、特に、少なくとも１つのヒドロキシル基または１つのアミノ基に向けて反応性である少なくとも１つの基を含有するポリウレタンプレポリマーを、少なくとも１つのエチレン不飽和二重結合及び１つの遊離イソシアネート基を含有する化合物と反応させることによって調製することもできる。
【００３５】
いくつかの実施形態において、本コーティング樹脂は、ペンダント及び／または末端二重結合を有するアクリレート化ポリウレタン樹脂の存在下で、オレフィン不飽和モノマーを重合することによって調製することができるグラフトコポリマーである。いくつかの実施形態において、グラフトコポリマーは、少なくとも１つの共重合オレフィン不飽和モノマーを含む疎水性コアと、少なくとも１つの親水性アクリレート化ポリウレタンを含む親水性シェルとを有する。他の実施形態において、グラフトコポリマーは、少なくとも１つの疎水性アクリレート化ポリウレタンを含む疎水性コアと、少なくとも１つの共重合オレフィン不飽和モノマーを含む親水性シェルとを含有する。
【００３６】
アクリレート化ポリウレタン樹脂及びそれから調製されるグラフトコポリマーの非限定的な例は、ＷＯ０１／２５３０７及びＥＰ−Ｂ−７８７  １５９に記載されている。
【００３７】
いくつかの実施形態において、本明細書に記載されるポリウレタン樹脂は、必要に応じて、１つ以上のポリアクリレート樹脂及び／または１つ以上のポリエステル樹脂と組み合わせて使用され得る。ポリエステル樹脂の非限定的な例には、飽和または不飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。いくつかの実施形態において、ポリエステル樹脂は飽和される。いくつかの実施形態において、ポリエステル樹脂は、４００〜５０００の数平均分子量を有する。ポリエステル樹脂のいくつかの非限定的な例は、例えば、ＥＰ−Ｂ−７８７  １５９に記載されている。
【００３８】
いくつかの実施形態において、本明細書に提供されるコーティング組成物中のコーティング樹脂の量は、概して、コーティング樹脂の固形分に基づいて、１０重量％〜９９重量％である。いくつかの実施形態において、コーティング組成物中に存在するコーティング樹脂の量は、コーティング樹脂の固形分に基づいて、３０重量％〜９０重量％である。
【００３９】
いくつかの実施形態において、コーティング樹脂は架橋剤を含有する。いくつかの実施形態において、コーティング樹脂中の架橋剤の量は、コーティング樹脂の固形分に基づいて、０重量％〜５５重量％である。いくつかの実施形態において、コーティング樹脂中に存在する架橋剤の量は、コーティング樹脂の固形分に基づいて、５重量％〜４０重量％である。
【００４０】
いくつかの実施形態において、架橋剤は、遊離イソシアネートもしくはブロックされたイソシアネート及び／またはアミノ樹脂である。非限定的な好適なイソシアネートには、上記のようなポリウレタン樹脂の調製に利用されるイソシアネート、及び塗装業界で一般的に使用されるイソシアネートが挙げられる。いくつかの実施形態において、イソシアネートは、ＴＡＣＴ、ジメチルピラゾールによってブロックされた三量体ヘキサエチレンジイソシアネート、及び／または三量体ヘキサエチレンジイソシアネートである。
【００４１】
ブロッカーの非限定的な例には、全ての一般的に用いられるブロッカー、例えば、対応するアルコール、アミン、ケトン、ピラゾールなどが挙げられる。いくつかの実施形態において、ブロッカーは、１３０℃未満の脱ブロック化温度を有する。
【００４２】
アミノ樹脂の非限定的な例には、塗料業界において一般的に使用されるアミノ樹脂が挙げられ、この着色コーティング材料の特性は、アミノ樹脂の反応性を介して制御可能なものである。いくつかの実施形態において、アミノ樹脂は、ブタノールでエーテル化されたアミノ樹脂である。いくつかの実施形態において、アミノ樹脂は、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）２０３である。
【００４３】
いくつかの実施形態において、本明細書に提供されるコーティング組成物は、１つ以上の式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤を含有する。いくつかの実施形態において、本コーティング組成物中には１つ〜８つのトリアジン紫外吸収剤が存在する。これは、本コーティング組成物中には、１つ、２つ、３つ、４つ、５つ、６つ、７つ、または８つのトリアジン紫外線吸収剤が存在するものと理解されたい。いくつかの実施形態において、本コーティング組成物中には１つ〜４つのトリアジン紫外吸収剤が存在する。いくつかの実施形態において、本コーティング組成物中には１つまたは２つのトリアジン紫外吸収剤が存在する。
【００４４】
本明細書に提供されるコーティング組成物中に存在する本トリアジン紫外線吸収剤の量は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて、約０．１重量％〜約２５重量％である。いくつかの実施形態において、存在するトリアジン紫外線吸収剤の量は、約０．１重量％〜約１５重量％である。いくつかの実施形態において、存在するトリアジン紫外線吸収剤の量は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて、約０．２５重量％〜約１０重量％である。いくつかの実施形態において、存在するトリアジン紫外線吸収剤の量は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて、約０．５重量％〜約５重量％である。
【００４５】
更に他の実施形態において、本トリアジン紫外線吸収剤は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて約０．０５重量％〜約３重量％という、非常に低いレベルで存在する。いくつかの実施形態において、存在するトリアジン紫外線吸収剤の量は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて、約０．０５重量％〜約０．５重量％である。いくつかの実施形態において、存在するトリアジン紫外線吸収剤の量は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて、約０．０５重量％〜約０．３重量％である。
【００４６】
いくつかの実施形態においては、熱的な硬化、または溶媒蒸発を介した空気乾燥による硬化が生じ得る。
【００４７】
いくつかの実施形態において、コーティング層は、約０．５ミル〜約１０ミルのコーティング厚を達成するように１度の塗布で適用されてもよく、ここでは、１ミルが２５．４ミクロンである。いくつかの実施形態において、コーティング層は、約０．５ミル〜約５ミルのコーティング厚を達成するように適用され得る。他の実施形態では、コーティング層は、約０．５ミル〜約３ミルのコーティング厚を達成するために適用され得る。
【００４８】
本明細書に提供される式（Ｉ）のトリアジンＵＶ吸収剤の１つの利点は、これらが、先行技術のものと比較した場合に、溶媒及びコーティング配合物中により可溶性であることである。
【００４９】
いくつかの実施形態において、本トリアジン紫外線吸収剤は、
【化３−１】
2020517753.tif 000005
【化３−２】
2020517753.tif 000006
であり、
式中、ネオＣ９Ｈ１９はＣ９分岐鎖アルキルである。
【００５０】
いくつかの実施形態において、ヒンダードアミン光安定剤は立体障害型である。いくつかの実施形態において、立体障害型アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、式（ＩＩ）
【化４】
2020517753.tif 000007
の少なくとも１つの部分を含有し、
式中、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、及びＧ５は、各々独立して、Ｃ１−Ｃ８アルキルであるか、またはＧ１及びＧ２もしくはＧ３及びＧ４は、一緒になって、ペンタメチレンである。
【００５１】
ヒンダードアミン光安定化剤の非限定的な例は、米国特許第５，００４，７７０号、同第５，２０４，４７３号、同第５，０９６，９５０号、同第５，３００，５４４号、同第５，１１２，８９０号、同第５，１２４，３７８号、同第５，１４５，８９３号、同第５，２１６，１５６号、同第５，８４４，０２６号、同第５，９８０，７８３号、同第６，０４６，３０４号、同第６，１１７，９９５号、同第６，２７１，３７７号、同第６，２９７，２９９号、同第６，３９２，０４１号、同第６，３７６，５８４号、及び同第６，４７２，４５６号に記載されている。
【００５２】
いくつかの実施形態において、ヒンダードアミン光安定剤は、ヒドロキシアルコキシアミン安定剤である。ヒドロキシアルコキシアミン安定剤の好適な例は、米国特許第６，２７１，３７７号、同第６，３９２，０４１号、及び同第６，３７６，５８４号に記載されている。
【００５３】
いくつかの実施形態において、ヒンダードアミン光安定化剤には、
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン；
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１，２，２，６，６−ペンチメチル−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸塩；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン）；
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジピン酸塩；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジピン酸塩；
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン；
４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロン酸塩；
４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）コハク酸塩；
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン；
２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン；
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート；
トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート；
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸塩；
テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸塩；
１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；
３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；
８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；
３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン；
３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン；
Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、ＣＡＳ番号１９１６８０−８１−６；
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の凝縮物、ＣＡＳ番号６５４４７−７７−０；
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状凝縮物、ＣＡＳ番号７１８７８−１９−８及びＣＡＳ番号７０６２４−１８−９；
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキシメチレンジアミン及び４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状凝縮物；
Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状凝縮物、ＣＡＳ番号８２４５１−４８−７；
Ｎ，Ｎ′−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状凝縮物、ＣＡＳ番号１９３０９８−４０−７；
２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノ−プロピルアミノ）エタンの凝縮物、ＣＡＳ番号１０６９９０−４３−６；
２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの凝縮物；
７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカン及びエピクロロヒドリンの反応生成物、ＣＡＳ番号２０２４８３−５５−４；
ポリ［メチル，（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）］シロキサン、ＣＡＳ番号１６４６４８−９３−５；
マレイン酸無水物−Ｃ１８−Ｃ２２−アルファ−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、ＣＡＳ番号１５２２６１−３３−１；
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャッピングされた、４，４′−ヘキサ−メチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの凝縮生成物であるオリゴマー化合物；
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャッピングされた、４，４´−ヘキサ−メチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタアメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタアメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの凝縮生成物であるオリゴマー化合物、ＣＡＳ番号１９２２６８−６４−７；
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャッピングされた、４，４´−ヘキサ−メチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチル−アミノ］−ｓ−トリアジンの凝縮生成物であるオリゴマー化合物；
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャッピングされた、４，４´−ヘキサ−メチレン−ビス（アミノ−１−アクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの凝縮生成物であるオリゴマー化合物；
１，２−ビス（３−アミノ−プロピルアミノ）エタンを塩化シアヌルと反応させることによって得られた生成物を、（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）ブチルアミンと反応させることによって得られる生成物、ＣＡＳ番号１３６５０４−９６−６；
１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ１，Ｎ６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとのポリマー、３−ブロモ−１−プロペン、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミン、及びＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物、酸化し水素化したもの、ＣＡＳ番号２４７２４３−６２−５；あるいは
任意の２つ以上のその混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５４】
いくつかの実施形態において、ヒンダードアミン光安定剤は、上述の化合物のうちのいずれかの立体障害型Ｎ−Ｈ、Ｎ−メチル、Ｎ−メトキシ、Ｎ−プロポキシ、Ｎ−オクチルオキシ、Ｎ−シクロヘキシルオキシ、Ｎ−アシルオキシ、及びＮ−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）類似体である。例えば、Ｎ−ＨヒンダードアミンをＮ−メチルヒンダードアミンで代置することは、Ｎ−Ｈの代わりにＮ−メチル類似体を用いることになる。
【００５５】
いくつかの実施形態において、本ヒンダードアミン光安定化剤は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて、約０．０５〜約２０重量％の量で本明細書に提供されるコーティング樹脂中に存在する。いくつかの実施形態において、ヒンダードアミン光安定化剤の量は、コーティング樹脂固形物の約０．１〜約１０重量％である。いくつかの実施形態において、ヒンダードアミン光安定化剤の量は、コーティング樹脂固形物の約０．２〜約８重量％である。いくつかの実施形態において、ヒンダードアミン光安定化剤の量は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて、約０．５〜約３重量％である。
【００５６】
いくつかの実施形態において、本明細書に提供されるコーティング組成物は、別の紫外線吸収剤を更に含む。いくつかの実施形態において、この追加の紫外線吸収剤は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、安息香酸のエステル、アクリル酸塩、マロン酸塩、オキサミド、及びそれらの任意の２つ以上の混合物である。いくつかの実施形態において、追加の紫外線吸収剤は、ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンである。
【００５７】
いくつかの実施形態において、追加の紫外線吸収剤は、ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのいくつかの例は、米国特許第３，００４，８９６号、同第３，０５５，８９６号、同第３，０７２，５８５号、同第３，０７４，９１０号、同第３，１８９，６１５号、同第３，２１８，３３２号、同第３，２３０，１９４号、同第４，１２７，５８６号、同第４，２２６，７６３号、同第４，２７５，００４号、同第４，２７８，５８９号、同第４，３１５，８４８号、同第４，３４７，１８０号、同第４，３８３，８６３号、同第４，６７５，３５２号、同第４，６８１，９０５号、同第４，８５３，４７１号、同第５，２６８，４５０号、同第５，２７８，３１４号、同第５，２８０，１２４号、同第５，３１９，０９１号、同第５，４１０，０７１号、同第５，４３６，３４９号、同第５，５１６，９１４号、同第５，５５４，７６０号、同第５，５６３，２４２号、同第５，５７４，１６６号、同第５，６０７，９８７号、同第５，９７７，２１９号、及び同第６，１６６，２１８号に記載されている。ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの他の非限定的な例には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス−α−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−、フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチ��−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）−２−ヒドロックスフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２´−メチレン−ビス（４−ｔ−オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチル−５−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾ−トリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸メチル、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−ブチル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ−トリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００５８】
いくつかの実施形態において、追加の紫外線吸収剤は、２−ヒドロキシベンゾフェノンである。２−ヒドロキシベンゾフェノンのいくつかの非限定的な例には、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′，４′−トリヒドロキシ、及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体が挙げられる。
【００５９】
いくつかの実施形態において、追加の紫外線吸収剤は、置換もしくは非置換安息香酸のエステルである。いくつかの非限定的な例には、サリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸塩、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸塩、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸塩、及び２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸塩が挙げられる。
【００６０】
いくつかの実施形態において、追加の紫外線吸収剤は、アクリレートまたはマロン酸塩である。アクリレートまたはマロン酸塩のいくつかの非限定的な例には、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステルまたはブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン、ＳＡＮＤＵＶＯＲ  ＰＲ２５（商標）、ｐ−メトキシベンジリデンマロン酸ジメチル（ＣＡＳ番号７４４３−２５−６）、ＳＡＮＤＵＶＯＲ  ＰＲ３１（商標）、及びジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロン酸塩（ＣＡＳ番号１４７７８３−６９−５）が挙げられる。
【００６１】
いくつかの実施形態において、追加の紫外線吸収剤は、オキサミドである。好適なオキサミドには、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エトキサニリド、及びその２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ならびにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６２】
いくつかの実施形態において、追加の紫外線吸収剤は、トリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンである。いくつかの非限定的な例は、米国特許第３，８４３，３７１号、同第４，６１９，９５６号、同第４，７４０，５４２号、同第５，０９６，４８９号、同第５，１０６，８９１号、同第５，２９８，０６７号、同第５，３００，４１４号、同第５，３５４，７９４号、同第５，４６１，１５１号、同第５，４７６，９３７号、同第５，４８９，５０３号、同第５，５４３，５１８号、同第５，５５６，９７３号、同第５，５９７，８５４号、同第５，６８１，９５５号、同第５，７２６，３０９号、同第５，７３６，５９７号、同第５，９４２，６２６号、同第５，９５９，００８号、同第５，９９８，１１６号、同第６，０１３，７０４号、同第６，０６０，５４３号、同第６，２４２，５９８号、及び同第６，２５５，４８３号に記載されている。トリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンの例示的な例には、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニルイル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ＊−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（＊はオクチルオキシ、ノニルオキシ、及びデシルオキシ基の混合物を示す）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプ���ポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、５：４：１の割合で３：５′位、５：５´位、及び３：３´位において架橋されたメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンとの混合物、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、ならびに４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６３】
いくつかの実施形態において、本明細書に提供されるコーティング組成物は、フェノール酸化防止剤を含む。
【００６４】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、アルキル化モノフェノールを含む。例示的な例には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノールが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、アルキル化モノフェノールは、側鎖中で線状または分岐状であるノニルフェノールである。ノニルフェノールのいくつかの非限定的な例には、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデカ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルへプタデカ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデカ−１−イル）フェノール、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００６５】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、アルキルチオメチルフェノールである。例示的な例には、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、及び２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６６】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンである。例示的な例には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアリン酸塩、及びビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジピン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６７】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、トコフェロールである。例示的な例には、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、及びこれらの混合物（ビタミンＥ）が挙げられるがこれらに限定されない。
【００６８】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルである。例示的な例には、２，２′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス−（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、及び４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィドが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６９】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、アルキリデンビスフェノールである。アルキリデンビスフェノールの例には、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチラート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタラート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、及び１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７０】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、ベンジル化合物である。ベンジル化合物のいくつかの例には、３，５，３′，５′−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタラート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル、及び３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステルのカルシウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７１】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、ヒドロキシベンゾジル化マロン酸塩である。例示的な例には、＿ジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロン酸塩、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロン酸塩、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸塩、及びビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７２】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、芳香族ヒドロキシベンジル化合物である。例示的な例には、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、及び２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７３】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、トリアジン化合物である。例示的な例には、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、及び１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７４】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、ベンジルホスホネートである。例示的な例には、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７５】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、アシルアミノフェノールである。例示的な例には、４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン、及びオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７６】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、一価もしくは多価アルコールを有するβ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、一価もしくは多価アルコールを有するβ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステル、一価もしくは多価アルコールを有するβ−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル、及び／または一価もしくは多価アルコールを有する３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルである。一価または多価アルコールの例には、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、及び４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７７】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤は、β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドである。例示的な例には、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、及びＮ，Ｎ′−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｕｎｉｒｏｙａｌによって供給されるＮａｕｇａｒｄ（登録商標）ＸＬ−１）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７８】
いくつかの実施形態において、フェノール酸化防止剤には、
ｎ−オクタデシル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸塩；
ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸塩；
ジ−ｎ−オクタデシル  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸塩；
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；
チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸塩）；
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；
３，６−ジオキサオクタメチレン  ビス（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸塩；
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール；
２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）；
１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；
１，１，３，−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン；
１，３，５−トリス［２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート；
３，５−ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシトール；
ヘキサメチレン  ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸塩）；
１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，５−ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン；
Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸塩）；
カルシウム  ビス（エチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸）；
エチレン  ビス［３，３−ジ（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酪酸）；
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸オクチル；
ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸）ヒドラジド；
Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１２−Ｃ２４アルキル）−Ｎ−メチル−アミンオキシド、及び
ジ（水素化獣脂）アミンから直接酸化によって調製されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００７９】
いくつかの実施形態において、追加の紫外線吸収剤及びフェノール酸化防止剤は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて約０．０１％〜約５％で、本明細書に提供されるコーティング組成物中に存在する。いくつかの実施形態において、追加の紫外線吸収剤及びフェノール酸化防止剤の量は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて、約０．０２５重量％〜約２重量％である。いくつかの実施形態において、追加の紫外線吸収剤及びフェノール酸化防止剤の量は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて、約０．１重量％〜約１重量％である。
【００８０】
更に他の実施形態において、追加の紫外線吸収剤は、非常に低いレベルで存在する。いくつかの実施形態において、存在する追加の紫外線吸収剤の量は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて、約０．０５重量％〜約３重量％である。いくつかの実施形態において、存在する追加の紫外線吸収剤の量は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて、約０．０５重量％〜約０．５重量％である。いくつかの実施形態において、存在する追加の紫外線吸収剤の量は、コーティング樹脂固形物の重量に基づいて、約０．０５重量％〜約０．３重量％である。
【００８１】
一態様では、コーティング組成物を紫外線放射に向けて基材上で安定させる方法が本明細書で提供される。本方法は、本明細書に提供されるコーティング組成物を基材に塗布することを含む。
【００８２】
別の態様では、マルチコート塗料システムが本明細書で提供される。本マルチコート塗装システムは、１つ以上のプライマー層、その上に配置された１つ以上の着色コーティング層、この着色コーティング層の上に配置された１つ以上の透明コーティング層を含む。透明コーティング層は、透明コーティング樹脂と、式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤と、任意にヒンダードアミン光安定剤とを含み、このトリアジン紫外線吸収剤は、Ｒ１を通してコーティング樹脂に共有結合する。いくつかの実施形態において、トリアジン紫外線吸収剤のＲ１と透明コーティング樹脂との間の共有結合は、−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５である。
【００８３】
いくつかの実施形態において、透明コーティング樹脂には、一般的に用いられる透明コーティング樹脂が含まれる。例示的な例には、一成分材料、二成分、または多成分コーティング材料のいずれかとして配合され得る、一般的に用いられる水性または溶媒系の透明コーティング樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。他の非限定的な例には、粉末スラリークリアコート材料が挙げられる。
【００８４】
いくつかの実施形態において、透明コーティング樹脂は、熱的に、及び／または放射線、特にＵＶ放射によって硬化性であってもよい
【００８５】
いくつかの実施形態において、透明コーティング樹脂は、官能基を含有する少なくとも１つの結合剤と、結合剤の官能基と相補的である官能性を有する少なくとも１つの架橋剤とを含む。相補的官能性の例には、カルボキシル／エポキシ、アミン、またはチオール；ヒドロキシル／ブロックされたイソシアネートもしくは遊離イソシアネート、アルコキシル化アミノ基、またはエステル交換基；（メタ）アクリロイル／ＣＨ−酸性アミン、ヒドロキシル、またはチオール；カルバメート／アルコキシル化アミノ基、及び（メタ）アクリロイル／（メタ）アクリロイルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８６】
いくつかの実施形態において、透明コーティング樹脂は、対応する架橋剤と組み合わせた、ポリウレタン樹脂及び／またはポリアクリレート樹脂及び／またはポリエステル樹脂に基づく。いくつかの実施形態において、ポリウレタン樹脂、ポリアクリレート樹脂、及び／またはポリエステル樹脂は、ヒドロキシル、アミノ、カルバメート、カルボキシル、（メタ）アクリロイル、及び／またはチオール基を含有する。いくつかの実施形態において、架橋剤には、イソシアネート、アミノ樹脂、無水物などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８７】
いくつかの実施形態において、透明コーティング樹脂は、慣例的な助剤及び添加剤も含む。非限定的な例には、架橋触媒、消泡剤、接着促進剤、基質湿潤を向上させるための添加剤、表面の平滑度を向上させるための添加剤、及び表面の平滑度を改善するための添加剤、艶消し剤、光安定剤及び／もしくはＨＡＬＳ、腐食抑制剤、バイオサイド、難燃剤、または重合抑制剤が挙げられる。いくつかの実施形態において、光安定剤は、上記の式（Ｉ）のトリアジンＵＶ吸収剤である。いくつかの実施形態において、光安定剤は、吸収極大が３７０ｎｍ未満の式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤である。いくつかの実施形態において、重合抑制剤は、“Ｌａｃｋａｄｄｉｔｉｖｅ”［Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ］ｂｙ  Ｊｏｈａｎ  Ｂｉｅｌｅｍａｎ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，Ｎ．Ｙ．，１９９８に記載されているものである。
【００８８】
本明細書に提供されるマルチコート塗装システムは、特に自動車ＯＥＭ仕上げのセクターで用いられるが、商業車両仕上げ及び自動車再仕上げのセクターでも用いられ、また自動車の車体または内装部品もしくは外装部品のコーティングに使用される。マルチコート塗装システムはまた、船舶及び航空機構造用部品、または家電機器もしくはその部品のコーティングなどの他のセクターにも好適である。
【００８９】
別の態様では、架橋反応を受けることができる反応官能性を含むオリゴマー及びポリマーと架橋剤とを含むクリアコート組成物が本明細書で提供される。
【００９０】
いくつかの実施形態において、反応官能性には、第１級カルバメート基、及び第１級カルバメート基に変換可能な官能基が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、反応官能性は、カルバメート、ヒドロキシル、アミン、酸、エポキシ官能性、及びそれらの混合物である。
【００９１】
いくつかの実施形態においては、オリゴマーとポリマーとの混合物が使用されてもよい。
【００９２】
いくつかの実施形態において、オリゴマーは、重量平均分子量が２０００以下である。いくつかの実施形態において、ポリマーは、分子量が２０００超である。いくつかの実施形態において、オリゴマーは、分子量が１４８〜２０００である。いくつかの実施形態において、オリゴマーは、分子量が５００〜２０００である。
【００９３】
いくつかの実施形態において、ポリマーは、分子量が２，０００〜２０，０００である。いくつかの実施形態において、ポリマーは、分子量が４０００〜６０００である。
【００９４】
いくつかの実施形態において、オリゴマー及びポリマーは、式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤を更に含有する。いくつかの実施形態において、トリアジン紫外線吸収剤は、Ｒ１を通してオリゴマーまたはポリマーに共有結合する。いくつかの実施形態において、トリアジン紫外線吸収剤のＲ１とコーティング樹脂との間の共有結合は、−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５である。
【００９５】
いくつかの実施形態において、架橋剤は、オリゴマーまたはポリマー上のカルバメート官能性と反応性である１つ超の官能基を有する。いくつかの実施形態において、架橋剤は、完全にまたは部分的にアルキル化されるモノマーまたはポリマーメラミンホルムアルデヒド樹脂、ブロックされたポリイソシアネート、ブロックされていないポリイソシアネート、ブロックされたまたはブロックされていないポリイソシアネートのイソシアヌレート三量体、尿素樹脂、アルコキシ尿素、ポリエポキシ、無水物、及びポリシロキサンである。
【００９６】
分子量は、ポリスチレン標準を使用するＧＰＣ法によって決定することができる。上に開示される重量は、オリゴマーもしくはポリマーまたはそれらの混合物を紫外線吸収剤またはヒンダードアミン光安定剤と反応させる前のものである。
【００９７】
いくつかの実施形態において、オリゴマーまたはポリマーは、カルバメート官能性を含んでもよく、あるいはカルバメート官能性が紫外線吸収剤に反応してもよい。カルバメート官能性の当量あたりの１分子量上のポリマーのカルバメート含有量は、概して、２００〜１８００、または６００〜１８００となる。
【００９８】
カルバメート官能性を有するオリゴマー化合物の１つの調製方法は、アルコール（「アルコール」は、本明細書では１つ以上のＯＨ基を有するものとして定義される）を、１つ超の尿素と反応させて、カルバメート基を有する化合物を形成させることである。この反応は、アルコールと尿素との混合物を加熱することによって達成される。この反応はまた、加熱しながら行い、かつ触媒の存在下で行ってもよい。
【００９９】
別の技法は、アルコールをシアン酸と反応させて、第１級カルバメート基（即ち、非置換カルバメート）を有する化合物を形成させるものである。
【０１００】
カルバメートはまた、アルコールをホスゲンと反応させ、続いてアンモニアと反応させて、第１級カルバメート基を有する化合物を形成させることか、またはアルコールをホスゲンと反応させ、続いて第１級アミンと反応させて、第２級カルバメート基を有する化合物を形成させることによって調製してもよい。
【０１０１】
別のアプローチは、イソシアネートをヒドロキシプロピルカルバメートなどの化合物と反応させて、カルバメートでキャッピングされたイソシアネート誘導体を形成させることである。いくつかの実施形態において、イソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートである。
【０１０２】
あるいは、カルバメートは、アルコールをアルキルカルバメートと反応させて第１級カルバメート基を含有する化合物を形成させる場合、カルバミル基移転アプローチによって調製することができる。いくつかの実施形態において、アルキルカルバメートには、メチルカルバメート、エチルカルバメート、またはブチルカルバメートが含まれるが、これらに限定されない。この反応は、加熱しながら行い、かつ触媒の存在下で実施し得る。有機金属触媒の１つの非限定的な例は、ジブチル錫ジラウレートである。
【０１０３】
様々なアルコールを、本開示に有用なカルバメート化合物の調製に使用することができる。いくつかの実施形態において、アルコールは、１〜２００個の炭素原子、または１〜６０個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、アルコールは、単官能性もしくは多官能性、脂肪族、芳香族、または脂環式である。いくつかの実施形態において、多官能性アルコールは、２〜３の官能性を有する。いくつかの実施形態において、アルコールは、ＯＨ基のみを含有してもよく、あるいはアルコールは、加えて、ヘテロ原子、例えば、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｎ、Ｐ、及びエステル基、エーテル基、アミノ基、または不飽和部位などの他の基を含有してもよい。アルコールの非限定的な例には、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、１，３−ジヒドロキシアセトン二量体、２−ブテン−１，４−ジオール、パントテノール、ジメチル酒石酸塩、ペンタエチレングリコール、ジメチルシリルジプロパノール、及び２，２−チオジエタノールが挙げられる。
【０１０４】
いくつかの実施形態において、本ポリマーは、カルバメート官能性アクリルポリマーである。いくつかの実施形態において、このカルバメート官能性アクリルポリマーは、以下の式（ＩＩＩ）の無作為反復単位によって表される。
【化５】
2020517753.tif 000008
【０１０５】
上記の式中、Ｒ２０は、ＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２１は、Ｈ、アルキル、またはシクロアルキルを表す。いくつかの実施形態において、アルキルはＣ１−Ｃ６アルキルである。いくつかの実施形態において、シクロアルキルは、６個の環炭素を含有する。アルキル及びシクロアルキルという用語は、ハロゲン置換アルキルまたはシクロアルキルなどの置換アルキル及びシクロアルキルを含むものであることが理解される。しかしながら、硬化した材料の特性に有害な影響を与えることになる置換基は回避すべきである。例えば、エーテル結合は、光誘起加水分解の影響を受けやすいと考えられており、架橋マトリックス中でエーテル結合を配置する場所においては回避すべきである。値ｘ及びｙは重量パーセントを表し、ｘは１０〜９０％であり、ｙは１０〜９０％である。いくつかの実施形態において、ｘは２０〜５０％である。いくつかの実施形態において、ｙは５０〜８０％である。
【０１０６】
式（ＩＩＩ）中、Ａは、１つ以上のエチレン不飽和モノマー由来の反復単位を表す。アクリルモノマーとの共重合のためのかかるモノマーには、アクリルまたはメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられるが、これらに限定されない。好適な非限定的な例には、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートなど、及び、不飽和ｍ−テトラメチルキシレンイソシアネート（ＴＭＩ（登録商標）としてＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄから販売されている）、ビニルトルエン、スチレン、スチレン誘導体、例えば、．アルファ．−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンなどといった、ビニルモノマーが挙げられる。
【０１０７】
式（ＩＩＩ）中、Ｌは二価連結基を表す。いくつかの実施形態において、Ｌは、１〜８個の炭素原子の脂肪族基、６〜１０個の炭素原子の脂環式または芳香族連結基であってもよい。Ｌに関する例示的な基には、
【化６】
2020517753.tif 000009
−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−などが挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態において、Ｌは−ＣＯＯ−Ｌ′−によって表され、Ｌ′は二価連結基である。したがって、いくつかの実施形態において、本ポリマーは、以下の式（ＩＶ）の無作為反復単位によって表される。
【化７】
2020517753.tif 000010
【０１０８】
式（ＩＶ）中、Ｒ、Ｒ′、Ａ、ｘ、及びｙは、上で定義される通りである。Ｌ′は、二価脂肪族連結基または二価脂環式連結基であってもよい。いくつかの実施形態において、二価脂肪族連結基は１〜８個の炭素鎖を含有する。いくつかの実施形態において、二価脂肪族連結基は、−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−などである。いくつかの実施形態において、二価脂環式連結基は、最大８個の炭素原子を含有する。いくつかの実施形態において、二価脂環式連結基はシクロヘキシルなどである。しかしながら、本ポリマーの調製に使用する技法に応じて、他の二価連結基を使用してもよい。例えば、ヒドロキシアルキルカルバメートをイソシアネート官能性アクリルポリマー上に付加する場合、連結基Ｌ′は、−ＮＨＣＯＯ−ウレタン連結をイソシアネート基の残基として含み得る。このカルバメート官能性アクリルポリマーは、米国特許第５，４７４，８１１号に記載されている。
【０１０９】
いくつかの実施形態において、カルバメート官能性アクリルポリマーは、モノマーのエステル部分においてカルバメート官能性を有するアクリルモノマーを調製することによって調製できる。かかるモノマーは、米国特許第３，４７９，３２８号、同第３，６７４，８３８号、同第４，１２６，７４７号、同第４，２７９，８３３号、及び４，３４０，４９７号に記載されている。
【０１１０】
あるいは、カルバメート官能性アクリルポリマーは、ヒドロキシエステルを尿素と反応させてカルバミルオキシカルボキシレートを形成させることによって調製することもできる。別の合成方法は、α，β−不飽和酸エステルをヒドロキシカルバメートエステルと反応させてカルバミルオキシカルボキシレートを形成させることを伴う。更に別の技法は、アンモニア、または第１級もしくは第２級アミンもしくはジアミンを、エチレンカーボネートなどの環式炭酸塩と反応させることによってヒドロキシアルキルカルバメートを形成させることを伴う。ヒドロキシアルキルカルバメート上のヒドロキシル基は、その後、アクリル酸またはメタクリル酸と反応させてモノマーを形成させることによってエステル化される。カルバメート修飾アクリルモノマーの他の調製方法が当該技術分野で説明されており、これらを利用することもできる。次いで、所望の場合、カルバメートアクリルモノマーを他のエチレン不飽和モノマーと共に重合し得る。
【０１１１】
カルバメート官能性アクリルポリマーを調製するための代替的経路は、米国特許第４，７５８，６３２号に記載されているように、アクリルポリマーなどの形成済みポリマーを別の構成要素と反応させて、ポリマー骨格に付属したカルバメート官能基を形成することである。
【０１１２】
カルバメート官能性アクリルポリマーを調製するための１つの技法は、ヒドロキシ官能性アクリルポリマーまたはコポリマーの存在下で、尿素を熱分解し（アンモニア及びＨＮＣＯを排出するため）、カルバメート官能性アクリルポリマーを形成させることを伴う。別の技法は、ヒドロキシアルキルカルバメートのヒドロキシル基をイソシアネート官能性アクリルまたはビニルモノマーのイソシアネート基と反応させて、カルバメート官能性アクリルポリマーを形成させることを伴う。
【０１１３】
イソシアネート官能性アクリル類は、例えば、米国特許第４，３０１，２５７号に記載されている。イソシアネートビニルモノマーには、不飽和ｍ−テトラメチルキシレンイソシアネート（ＴＭＩ（登録商標）としてＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄによって販売されている）が挙げられる。
【０１１４】
カルバメート官能性アクリルポリマーを調製するための更に別の技法は、環式炭酸塩官能性アクリル上の環式炭酸塩基をアンモニアと反応させて、カルバメート官能性アクリルを形成させることである。環式炭酸塩官能性アクリルポリマーは、例えば、米国特許第２，９７９，５１４号に記載されている。
【０１１５】
カルバメート官能性アクリルポリマーを調製するためのより困難ではあるが実現可能な方法は、ヒドロキシアルキルカルバメートを用いてアクリレートポリマーをエステル交換することである。
【０１１６】
本明細書に提供されるコーティング組成物はまた、少なくとも１つのＨＡＬＳ及び／またはＵＶＡが結合した、モノマー、オリゴマー、またはポリマー成分を含有する耐久性強化剤を含み、該耐久性強化剤には、１つ超のカルバメート官能基、またはカルバメート官能基に変換可能な基が付属している。いくつかの実施形態において、耐久性強化剤はまた、コーティング組成物へと架橋され得る他の反応性官能基を含んでもよい。他の反応性官能基の例には、酸、エポキシ、ヒドロキシ、エステル、及びエーテル官能性が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、ＨＡＬＳまたはＵＶＡは、更なる反応においてグラフト反応または共重合によって反応させてもよい。
【０１１７】
いくつかの実施形態において、本耐久性強化剤は、カルバメート官能性であるかまたはカルバメート官能性に変換可能な官能性を有するアクリルポリマーまたはアクリルオリゴマーの反応生成物を含み、これは、ＵＶＡまたはＨＡＬＳ化合物のためのグラフト部位として働き得るものを含む。非限定的な例は、２−カルバメートエチルメタクリレートをＮｏｒｂｌｏｃｋ及び／またはＴＭＩのいずれかと反応させた後、ヒドロキシル官能性ＵＶＡまたはＨＡＬＳと反応させることである。他のモノマーをこの反応に含めてもよい。米国特許第５，３５６，６６９号及び同第５，４７４，８１１号に列挙されているカルバメートなどの他のカルバメートを使用してもよい。
【０１１８】
いくつかの実施形態において、耐久性強化剤は、コーティング組成物のコーティング樹脂を含んでもよく、あるいは本明細書に提供されるコーティング組成物に別個の成分として添加されてもよい。
【０１１９】
いくつかの実施形態において、本明細書に提供されるコーティング組成物は、自己架橋によって、またはコーティング樹脂を、コーティング樹脂上で架橋性基と反応性である複数の官能基を有する架橋剤と反応させることによって、硬化される。反応性官能基の非限定的な例には、アミノプラスト架橋剤上、または他の化合物、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド付加物、イソシアネート基、シロキサン基、環式炭酸塩基、及び無水物基上の活性なメチロールまたはメチルアルコキシ基が挙げられる。
【０１２０】
架橋剤の非限定的な例には、メラミンホルムアルデヒド樹脂（モノマーまたはポリマーメラミン樹脂、及び部分的にまたは完全にアルキル化されたメラミン樹脂を含む）、ブロックされたもしくはブロックされていないポリイソシアネート、アミノプラスト樹脂、または尿素ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。
【０１２１】
いくつかの実施形態において、ブロックされたまたはブロックされていないポリイソシアネートには、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、及び前述のもの各々のイソシアヌレート三量体が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、ポリイソシアネートは、アルコールまたはオキシムでブロックされる。いくつかの実施形態において、このアルコールまたはオキシムは、トリアジンベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン化合物、オキサニリド、及びそれらの混合物である。
【０１２２】
いくつかの実施形態において、アミノプラスト樹脂は、メラミンホルムアルデヒド樹脂である。いくつかの実施形態において、アミノプラスト樹脂は、モノマーまたはポリマーメラミンホルムアルデヒド樹脂、アルコキシル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、及びアルコキシル化メラミンホルムアルデヒド樹脂の混合物である。
【０１２３】
いくつかの実施形態において、アミノプラスト樹脂は、カルバメート官能性、またはカルバメートに変換可能な官能性と反応する。いくつかの実施形態において、結果として得られる過剰なアミノプラスト基は、コーティング樹脂上で反応官能性と架橋される。
【０１２４】
いくつかの実施形態において、クリアコート組成物は、単独で、または着色されたベースコート組成物と共に使用され得る。
【０１２５】
いくつかの実施形態において、オリゴマー結合またはポリマー結合したＨＡＬＳ及び／またはＵＶＡは、本明細書に提供される多層コーティング組成物のいずれの層においても使用される。いくつかの実施形態において、オリゴマー結合またはポリマー結合したＨＡＬＳ及び／またはＵＶＡは、本明細書に提供されるクリアコート組成物中で使用される。
【０１２６】
本明細書に提供されるクリアコート組成物により、改善された変色抵抗性及び光沢性保持を呈する架橋フィルムが生産される。
【０１２７】
本明細書に提供されるコーティング組成物は、強化された耐久性及び優れた外部風化性能を呈する。
【０１２８】
別の態様では、耐久性強化剤が提供され、本耐久性強化剤は、ａ）反応官能性を有する紫外線吸収剤（ＵＶＡ）及びそれらの混合物と、ｂ）ａ）の反応官能性と反応する反応官能性を有する非アクリルモノマー、オリゴマー、ポリマー成分との反応生成物を含み、ａ）またはｂ）のいずれかが、１つ超のカルバメート官能基、カルバメート基に変換可能な基、またはカルバメート官能基と架橋される基を含み、この最終生成物は、１つ超のカルバメート官能基、カルバメート基に変換可能な基、またはカルバメート官能基と架橋される基を含む共有結合したＵＶＡを有するポリマーであり、このＵＶＡは、式（Ｉ）
【化８】
2020517753.tif 000011
のトリアジンＵＶ吸収剤であり、
式中、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ１８直鎖、Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、または５〜１２員シクロアルキルであり、Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、及び５〜１２員シクロアルキルの各々は、−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、−ＮＣＯ−、もしくは−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５のうちの１つ以上で置換されるか、あるいは該アルキルもしくは該シクロアルキルが、１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、フェニレン、または、Ｇが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、もしくは−Ｃ（ＣＨ３）２−である、フェニレン−Ｇ−フェニレン、またはそれらの組み合わせによって中断されるか、あるいは該アルキルまたは該シクロアルキルの両方が、上述の基の組み合わせによって中断され、各Ｒ５は、独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２４直鎖または分岐鎖アルキル、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、または５〜１２員シクロアルキルであり、各Ｒ３は、独立して、Ｈ、シアノ、ハロ、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、５〜１２員シクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１５、−Ｃ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ１５、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１５Ｒ１５であり、各Ｒ１５は、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ８アルキルであり、式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤は、Ｒ１を通してコーティング樹脂に共有結合し、この共有結合は、コーティング樹脂と、Ｒ１の１つ以上の−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５との間にある。
【０１２９】
別の態様では、硬化性組成物が提供され、この硬化性組成物は、ａ）反応官能性を有する、式（Ｉ）のトリアジンＵＶ吸収剤である化合物、ｂ）ａ）の反応官能性と反応する反応官能性を有するモノマー、オリゴマー、またはポリマー成分の反応生成物を含む耐久性強化剤を含み、最終生成物は、少なくとも１つのカルバメート官能基、カルバメート基に変換可能な基、またはカルバメート官能基と架橋される基を含む。
【０１３０】
別の態様では、残存している−ＮＣＯ−反応官能性を有するカルバメートと、ポリオールと、ヒドロキシル、アミン、イソシアネート、及びエポキシ官能性からなる群から選択される反応官能性を有するＵＶＡとの反応生成物を含む、耐久性強化剤が提供される。本耐久性強化剤は、カルバメート官能性を有するポリウレタンと、ヒドロキシル、アミン、イソシアネート、及びエポキシ官能性からなる群から選択される少なくとも１つの反応官能性を有するＵＶＡとの反応生成物を含むポリマーを含み得る。いくつかの実施形態において、本耐久性強化剤は、カルバメート官能性を有するオリゴマーまたはポリマーエステルの反応生成物を含むポリマー成分を含んでもよく、ＵＶＡは、エステル、エーテル、ヒドロキシ、酸、及びエポキシ官能性からなる群から選択される反応官能性を含む。別の実施形態において、本耐久性強化剤は、モノマー、オリゴマー、またはポリマーが、エーテル、エステル、アルキド、エポキシ、ウレタン、尿素、アミド、シラン、イソシアネート、ならびにアミノプラストオリゴマー及びポリマー組成物、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される場合を含んでもよい。
【０１３１】
別の態様では、硬化性コーティング組成物が提供され、本硬化性コーティング組成物は、（ａ）反応官能性を有する耐久性強化剤であって、（ｉ）式（Ｉ）のヒドロキシフェニルトリアジン紫外線吸収剤からなる群から選択され化合物と、（ｉｉ）（ｉ）の反応官能性と反応する反応官能性を有するモノマー、オリゴマー、またはポリマー成分との反応生成物を含み、成分（ｉ）または（ｉｉ）のいずれかが、１つ超のカルバメート官能基、カルバメート官能基に変換可能な基、またはカルバメート官能基と架橋される基を有する、耐久性強化剤と、（ｂ）架橋性官能基を含む追加のオリゴマーまたはポリマー樹脂と、（ｃ）耐久性強化剤及び追加のオリゴマーまたはポリマー上で該架橋性官能基と反応性である反応官能性を有する架橋剤と、を含む。コーティング組成物中、成分ａ）は、カルバメート及びカルバメート変換性基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基が付属したポリマーを含み、該ポリマーの分子量は２０００超である。コーティング組成物中、架橋剤は、完全にまたは部分的にアルキル化されるモノマーまたはポリマーメラミンホルムアルデヒド樹脂、ブロックされたポリイソシアネート、ブロックされていないポリイソシアネート、ブロックされたまたはブロックされていないポリイソシアネートのイソシアヌレート三量体、尿素、アルコキシ尿素、ポリ酸無水物、ポリエポキシ、及びポリシロキサン樹脂であってもよい。
【０１３２】
別の態様では、耐久性強化剤は、カルバメート基、またはカルバメートに変換可能な基である１つ超の官能基が付属し、分子量が１４８〜２０００であるモノマーまたはオリゴマーを含んでもよい。
【０１３３】
別の態様では、コーティング組成物が提供され、本コーティング組成物は、ａ）架橋反応を受けることができる反応官能性を有するオリゴマー及びポリマーであって、この反応官能性が、第１級カルバメート基及び第１級カルバメート基に変換可能な官能基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含み、該オリゴマーが、２０００以下の重量平均分子量を有し、該ポリマーが、２０００超の分子量を有する、オリゴマー及びポリマー、ならびに該ポリマー及びオリゴマーの混合物と、ｂ）成分（ａ）上のカルバメート官能性と反応性である１つ超の官能基を有する架橋剤と、を含み、成分ａ）は、少なくとも１つの式（Ｉ）の紫外線吸収化合物を更に含み、硬化したコーティング組成物から形成される架橋されたフィルムは、変色への耐性及び光沢性保持を示す。いくつかの実施形態において、架橋剤は、完全にまたは部分的にアルキル化されるモノマーまたはポリマーメラミンホルムアルデヒド樹脂、ブロックされたポリイソシアネート、ブロックされていないポリイソシアネート、ブロックされたまたはブロックされていないポリイソシアネートのイソシアヌレート三量体、尿素樹脂、アルコキシ尿素、ポリエポキシ、無水物、及びポリシロキサンである。いくつかの実施形態において、架橋を受けることができる反応官能性は、カルバメート、ヒドロキシル、アミン、酸、エポキシ、またはそれらの任意の２つ以上の混合物である。
【０１３４】
別の態様では、ａ）１つ超のカルバメート官能基が付属したポリマー骨格を含む組成物が提供され、該ポリマー骨格は、以下の式（ＩＩＩ）に従う無作為反復単位によって表され、
【化９】
2020517753.tif 000012
式中、Ｒ２０はＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２１はＨを表し、Ｌは、１〜８炭素原子の脂肪族基、６〜１０個の炭素原子の脂環式及び芳香族連結基、ならびに−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−からなる群から選択される、二価連結基を表し、Ａは、１つ以上のエチレン不飽和モノマーから誘導される反復単位を表し、Ｘは、１０〜９０重量パーセントを表し、Ｙは、１０〜９０重量パーセントを表す。
【０１３５】
別の態様では、硬化性コーティング組成物が提供され、本硬化性コーティング組成物は、Ａ）架橋性官能基を含むオリゴマーまたはポリマー樹脂であって、該オリゴマーまたはポリマー樹脂が、エステル、エーテル、ポリオール、エポキシ、アルキド、ウレタン尿素、アクリル、及びポリアミド、オリゴマー及びポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、オリゴマーまたはポリマー樹脂と、Ｂ）ａ）式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤（ＵＶＡ）及びそれらの混合物から選択される耐久性強化剤（このａ）が１つ超の第１級カルバメート反応官能性を含む場合）と、ｂ）アミノプラスト、ブロックされた及びブロックされていないポリイソシアネート、ポリイソシアネートのイソシアヌレート三量体、尿素樹脂、アルコキシ尿素、ポリ酸無水物、ポリエポキシ、及びポリシロキサンからなる群から選択される、架橋化合物との反応生成物を含む架橋剤と、を含む。
【０１３６】
別の態様では、架橋化合物が、完全にまたは部分的にアルキル化されるモノマーまたはポリマーメラミンホルムアルデヒド樹脂である、コーティング組成物が提供される。コーティング組成物中、本架橋化合物は、ポリイソシアネートまたはそのイソシアヌレート三量体を含んでもよく、あるいはアミン、第１級カルバメート、またはヒドロキシルである反応基である。
【０１３７】
別の態様では、硬化性コーティング組成物が提供され、本硬化性コーティング組成物は、Ａ）架橋性官能基を含むオリゴマーまたはポリマー樹脂であって、該オリゴマーまたはポリマー樹脂が、エステル、エーテル、ポリオール、エポキシ、アルキド、ウレタン尿素、アクリル、及びポリアミド、オリゴマー及びポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、オリゴマーまたはポリマー樹脂と、Ｂ）耐久性強化剤、及びＡ）の架橋性官能基と反応性である官能性を含む、架橋剤とを含み、成分Ｂ）は、成分ｂ）が、完全にまたは部分的にアルキル化されたアミノプラスト化合物からなる群から選択されるモノマー、オリゴマー、またはポリマー成分である場合、ａ）式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤及びそれらの混合物から選択される化合物であって、成分（ｂ）と反応する１つ超の第１級カルバメート反応官能性を有する化合物の反応生成物である。
【０１３８】
上で概して説明した本開示は、例示のためであって本発明を限定することは意図されていない以下の実施例を参照することによって、より容易に理解される。
【実施例】
【０１３９】
実施例１。２−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェノール（「ＵＶＡ−１」）及び２−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（２−ヒドロキシ−１−メチル−エトキシ）フェノール（「ＵＶＡ−２」）。４−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ベンゼン−１，３−ジオール（ＷＯ９６／２８４３１、化合物１１５、１００グラム、０．２モル）、炭酸プロピレン（２１．７２グラム、０．２１モル）、炭酸カリウム（２９．４グラム、０．２１モル）、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２００グラム）を、必要な補助器具を備え付けた反応フラスコに添加した。窒素ブランケット下で、反応器内容物を２時間かけて１６０℃に加熱した後、３時間かけて１８０℃に加熱した。反応器内容物を周囲温度に冷却し、あらゆる溶解していない固形物を濾過によって除去した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを真空蒸留によって除去し、結果として得られた反応物の塊を９００グラムのメチルアミルケトンに溶解させた。結果として得られた溶液を塩酸希釈水溶液で１回洗浄して中和させた後、真空濾過によってメチルアミルケトン層の清澄化した。次いで、溶液を吸着粘土で処理し、１時間加熱還流させた後、溶液を周囲温度に冷却した。粘土を真空濾過によって除去した後、溶媒を真空蒸留した。標題化合物混合物を、９８．４〜１０５．２℃の融解範囲で黄色固体（５６．４グラム、収率５０％）として得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ｄ６−ＤＭＳＯ／Ｃ６Ｄ６）により、本化合物混合物が５０％のＵＶＡ−１及び５０％のＵＶＡ−２であったことが示された。以下の式Ｘは、ＵＶＡ−１（Ｒａ＝Ｈ、Ｒｂ＝Ｍｅ）及び−２（Ｒａ＝Ｍｅ、Ｒｂ＝Ｈ）の構造である。
【化１０】
2020517753.tif 000013
【０１４０】
実施例２。［３−［４−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−２−ヒドロキシ−プロピル］ネオ−デカン酸塩（「ＵＶＡ−３」）及び［２−［４−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−３−ヒドロキシ−プロピル］ネオ−デカン酸塩（「ＵＶＡ−４」）。４−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］ベンゼン−１，３−ジオール（ＷＯ９６／２８４３１、化合物１１５、３００グラム、０．６モル）、Ｃａｒｄｕｒａ  Ｅ−１０Ｐ（１５５．７グラム、０．６３モル）、炭酸カリウム（２９．４グラム、０．６３モル）、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６００グラム）を、必要な補助器具を備え付けた反応フラスコに添加した。窒素ブランケット下で、反応器内容物を２時間かけて１６０℃に加熱した後、６時間かけて１６０℃に加熱した。反応器内容物を周囲温度に冷却し、あらゆる溶解していない固形物を濾過によって除去した。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを真空蒸留によって除去し、結果として得られた反応物の塊を３４２５グラムのメチルアミルケトンに溶解させた。結果として得られた溶液を塩酸希釈水溶液で１回洗浄して中和させた後、真空濾過によってメチルアミルケトン層の清澄化した。次いで、溶液を吸着粘土（ＢＡＳＦ  Ｆ７２ＦＦ、１２０グラム）で処理し、１時間加熱還流させた後、溶液を周囲温度に冷却した。粘土を真空濾過によって除去した後、溶媒を真空蒸留した。標題化合物混合物を、ワックス状の黄色固体（２７３グラム、収率６０％）として得た。化合物をＤＭＳＯ−Ｄ６／Ｃ６Ｄ６に溶解させ、Ｕｎｉｔｙ  ＩＮＯＶＡ  ５００  ＭＨＺ計器を使用して、１Ｈ  ＮＭＲ分析を完了すると、本化合物混合物が８０％のＵＶＡ−３及び２０％のＵＶＡ−４であったことが示された。上記の式Ｘは、ＵＶＡ−３（式中、ＲａはＨであり、Ｒｂは−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）（ネオ−Ｃ９Ｈ１９）である）、及びＵＶＡ−４（式中、Ｒａは−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）（ネオ−Ｃ９Ｈ１９）であり、ＲｂはＨである）を表す。この混合物を以下で使用し、これをＵＶＡ−３／４と称する。
【０１４１】
実施例３（比較）。２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−［２−ヒドロキシ−３−（２−メチルブトキシ）プロポキシ］フェノール及び位置異性体。標題化合物（複数可）を、米国特許第５，７３６，５９７号、表１、化合物７において開示されている手順に基づいて合成した。本化合物混合物の融点は７３〜７７℃であった。１Ｈ  ＮＭＲ分析により、本化合物が、９８％の２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−［２−ヒドロキシ−３−（２−メチルブトキシ）プロポキシ］フェノール（次式（式中、ＲｃはＨであり、Ｒｄは−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）である））と、２％の２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−［１−（ヒドロキシメチル）−２−（２−メチルブトキシ）エトキシ］フェノール（次式（式中、Ｒｃは−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）であり、ＲｄがＨである））との混合物であったことが示された。
【化１１】
2020517753.tif 000014
【０１４２】
実施例４（比較）。２−イソオクチル  ２−［４−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−３−ヒドロキシ−フェノキシ］プロパン酸塩。本化合物は、米国特許第６，０６０，５４３号の実施例Ａ１４に開示されている手順に基づいて調製した。黄色粉末は６０〜７０℃の融点を有した。
【化１２】
2020517753.tif 000015
【０１４３】
実施例５（比較）。２−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（２−エチルヘキソキシ）フェノール。標題化合物を、米国特許第６，０６０，５４３号実施例Ａ８に開示されている手順に基づいて調製した。黄色粉末は６３〜７０℃の融点を有した。
【化１３】
2020517753.tif 000016
【０１４４】
実施例６（比較）。β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］−プロピオン酸−ポリ（エチレングリコール）３００−エステル及びビス｛β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］−プロピオン酸｝−ポリ（エチレングリコール）３００−エステルの混合物。標題化合物の混合物は、市販のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤である。
【０１４５】
実施例７（比較）。２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール。標題化合物は、市販のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤である。
【０１４６】
実施例８。ＵＶ硬化性コーティング組成物中のＵＶ吸収剤の溶解度この溶解度を測定するために、ある数の構造的に異なるＵＶ吸収剤を、Ｄ．Ｂ．Ｐｏｕｒｒｅａｕ「ＵＶ−Ｃｕｒａｂｌｅ  Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｃｌｅａｒｃｏａｔｓ  ｆｏｒ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」，ＲａｄＴｅｃｈ  Ｒｅｐｏｒｔ，２００４年１１月／１２月、６６頁、表５により記載されているものに類似した典型的なＵＶ硬化性コーティング組成物に添加した。試験ＵＶ吸収剤を、様々な濃度でＵＶ硬化コーティング組成物に添加した。結果として得られた溶液を個々の容器に入れ、密封した。次いで、溶解度を、溶媒中で観察された結晶化に基づいて評価した。数時間後に観察を開始し、数週間にわたって継続した。
【０１４７】
以下の表１に提供する溶解度の値は、その後の結晶化の徴候が明白でなかったおよその最大濃度である。溶解度は、ＵＶ硬化性コーティング配合物に添加した全ＵＶ吸収剤の重量パーセントで報告する。表１のデータから、本発明のトリアジンＵＶ吸収剤が、先行技術の他のトリアジンＵＶ吸収剤よりも、ＵＶ硬化性コーティング配合物中で大幅に可溶性であることが明らかである。コーティングにおける多くのＵＶ吸収剤の使用は、一部のＵＶ吸収剤化合物の溶解度及び互換性によって制限されてきた。本発明のトリアジンＵＶ吸収剤を使用することによって、負荷レベルが著しく増加して、安定化保護が増加し、これは、本発明のＵＶ吸収剤の光安定性によって更に増大する。
【表１】
2020517753.tif 000017
【０１４８】
実施例９。ＵＶ硬化性コーティング組成物中のＵＶ吸収剤の溶解度この溶解度を測定するために、ある数の構造的に異なるＵＶ吸収剤を、Ｄ．Ｂ．Ｐｏｕｒｒｅａｕ「ＵＶ−Ｃｕｒａｂｌｅ  Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｃｌｅａｒｃｏａｔｓ  ｆｏｒ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」，ＲａｄＴｅｃｈ  Ｒｅｐｏｒｔ，２００４年１１月／１２月、６８頁、表６により記載されているものに類似した典型的なＵＶ硬化性コーティング組成物に添加した。試験ＵＶ吸収剤を、様々な濃度でＵＶ硬化コーティング組成物に添加した。結果として得られた溶液を個々の容器に入れ、密封した。次いで、溶解度を、溶媒中で観察された結晶化に基づいて評価した。数時間後に観察を始め、数週間にわたって継続した。
【０１４９】
以下の表２に提供する溶解度の値は、その後の結晶化の徴候が明白でないおよその最大濃度である。溶解度は、ＵＶ硬化性コーティング配合物に添加した全ＵＶ吸収剤の重量パーセントで報告する。データから、本トリアジンＵＶ吸収剤が、他のトリアジンＵＶ吸収剤と比較して、ＵＶ硬化性コーティング配合物中で大幅に可溶性であることが明らかである。コーティングにおける多くのＵＶ吸収剤の使用は、これまで、一部のＵＶ吸収剤化合物の限定された溶解度及び互換性によって制限されてきた。本トリアジンＵＶ吸収剤を使用することによって、使用レベルが著しく増加して、大きく増加した安定性保護を加えることができ、これは、本ＵＶ吸収剤の光安定性によって更に増大する。
【表２】
2020517753.tif 000018
【０１５０】
実施例１０。安定化された２部分溶媒媒介性ポリウレタン光沢性クリアトップコート。光沢性の安定化されたクリアトップコートを以下の配合物により調製した。ＵＶ吸収剤を、全樹脂固形物に対して２．５重量％で配合物に添加した。
【表３】
2020517753.tif 000019
Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５００は、低ＶＯＣアクリルポリオールであり、ヒドロキシル価は、１３５〜１５０であり、ＢＡＳＦ製である。
Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ  １００は、無溶媒の脂肪族ポリイソシアネートであり、ＮＣＯ当量は、１９１ｇ／ｍｏｌであり、ＢＡＳＦ製である。
【０１５１】
実施例１１。安定化された２部分溶媒媒介性ポリウレタン光沢性クリアトップコート。光沢性の安定化されたクリアトップコートを以下の配合物により調製した。ＵＶ吸収剤を、全樹脂固形物に対して２．５重量％で添加し、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を、全樹脂固形物に対して１．５重量％で添加した。ＨＡＬＳは、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバシン酸塩と、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバシン酸塩（「ＨＡＬＳ１」）；ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩（「ＨＡＬＳ２」）；または２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン（「ＨＡＬＳ３」）との混合物であった。
【表４】
2020517753.tif 000020
【０１５２】
実施例１２。多層コーティングパネル調製。白色ベースコート（コイルコート）を有し、クリアトップコートを有しない、ＡＣＴ  Ｔｅｓｔ  Ｐａｎｅｌｓ  ＬＬＣ製のアルミニウム試験パネルを購入した。パネルを約３インチ×６インチのサイズに切断した。実施例１０及び１１の安定化されたトップコートを、引き下げバーを使用して塗装された試験パネルに塗装し、２ミルまたは３ミルのいずれかのクリアコート厚を得、ここで、１ミルは０．０２５４ｍｍまたは２５．４ミクロンに等しい。パネルを２日間空気乾燥させた後、６０℃で６０分間オーブン硬化させた。初期ＣＩＥラボカラー値、２０度の光沢、及び６０度の光沢を測定した。
【０１５３】
実施例１３。多層コーティングパネル、加速風化。実施例１２において調製した塗装パネルを、ＳＡＥ  Ｊ２５２７の、内部が石英で外部がホウケイ酸塩のＳタイプフィルタを使用した、６５００Ｗでの制御した放射照度における、Ｘｅｎｏｎ  Ａｒｃ  Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒ中で風化させた。照射サイクルは以下の通りであった：４０分の水噴霧なしの直線照射、続いて２０分の光及び前方噴霧、続いて６０分の光照射、最終的に６０分間のダート及び後方噴霧（凝縮）。設定は、３４０ｎｍ、１．９８ｋＪ／時間で、０．５５Ｗ／Ｍ２であった。明サイクル中、黒色パネルの温度を７０±２℃で制御した。明サイクル中の相対湿度は、５０〜５５％の範囲であり、暗サイクル中は１００％であった。３５３６時間の加速風化後、２０度の光沢保持に関して以下の結果を得た。
【表５】
2020517753.tif 000021
本ＵＶ吸収剤は、先行技術のＵＶ吸収剤よりも優れた、極めて望ましいコーティング光沢性保持を与えた。
【０１５４】
実施例１４。多層コーティングパネル、加速風化。実施例１２において調製した塗装パネルを、ＳＡＥ  Ｊ２５２７の、内部が石英で外部がホウケイ酸塩のＳタイプフィルタを使用した、６５００Ｗでの制御した放射照度における、Ｘｅｎｏｎ  Ａｒｃ  Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏｍｅｔｅｒ中で風化させた。照射サイクルは以下の通りであった：４０分の水噴霧なしの直線照射、続いて２０分の光及び前方噴霧、続いて６０分の光照射、最終的に６０分間のダート及び後方噴霧（凝縮）。設定は、３４０ｎｍ、１．９８ｋＪ／時間で、０．５５Ｗ／Ｍ２であった。明サイクル中、黒色パネルの温度を７０±２℃で制御した。明サイクル中の相対湿度は、５０〜５５％の範囲であり、暗サイクル中は１００％であった。
【０１５５】
上記のパラメータを使用して、初期色測定値を得た。反射率値から、ＣＩＥシステムを使用して、Ｌ、ａ、及びｂ値を計算した。ΔＥを、Ｌ、ａ、及びｂ値から計算した。その後の測定値を指定された間隔で得た。ΔＬ、ａ、及びｂ値は、初期値と各間隔での値との間の差であった。ΔＥは以下のように計算した。
［（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２］１／２＝ΔＥ。
上記のサイクルの６０００時間の加速風化後、色変化（ΔＥ）に関して以下の結果を得た。
【表６】
2020517753.tif 000022
本ＵＶ吸収剤は、先行技術のＵＶ吸収剤よりも低い、極めて望ましい風化中の色変化を呈した。
【０１５６】
実施例１５。多層コーティング。本ＵＶ吸収剤を、米国特許第８，５３５，７９５号の実施例１．１〜１．７に添加した。結果として得られるＵＶ安定化コーティングは、色変化及び光沢性保持に関して卓越した光安定性を呈した。
【０１５７】
実施例１６。［３−［４−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−２−［５−［［６−イソシアナトヘキシル（６−イソシアナトヘキシルカルバモイル）カルバモイル］アミノ］ペンチル−カルバモイルオキシ］プロピル］ネオデカン酸塩（イソシアネート官能性の共有結合したトリアジンＵＶ吸収剤（フェノール系ヒドロキシルを介して結合）オリゴマー）
【化１４】
2020517753.tif 000023
【０１５８】
５０部のウレタングレードｎ−アミルケトンメチル、２５グラムの１，３−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−１−（６−イソシアナトヘキシルカルバモイル）尿素（分子量＝４７８．２ｇ／モル、０．０５２モル、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＢ  １００、ＢＡＳＦから利用可能）、及び０．０５部のジブチル錫ジラウレートの不活性窒素雰囲気下で保った室温（２０℃）の溶液に、５０グラムのウレタングレードｎ−アミルケトンメチル（ＭＡＫ）、及び１２．９５グラムの本実施例２に記載のトリアジンＵＶ吸収剤混合物（０．０１７モル）の溶液を２時間かけて添加した。トリアジンＵＶ吸収剤溶液の添加中、反応バッチの温度は３６℃を超えないようにした。トリアジンＵＶ吸収剤溶液の添加後、反応温度を７時間４０℃未満に保った後、ＮＣＯ滴定を続けた。標題トリアジンＵＶ吸収剤を、イソシアネート分子に共有結合した黄色の溶液として得た。最終生成物アッセイは、５９３グラム／当量の当量で固形物２７．１％であった。
【０１５９】
実施例１７。［３−［４−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−２−［６−［［６−［［１−［［４−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−３−ヒドロキシ−フェノキシ］メチル］−２−（ネオデカノイル）オキシ−エトキシ］カルボニルアミノ］ヘキシルカルバモイル−（６−イソシアナトヘキシル）−カルバモイル］アミノ］ヘキシルカルバモイルオキシ］プロピル］ネオデカン酸塩（例えば、イソシアネート官能性の共有結合したトリアジンＵＶ吸収剤（フェノール系ヒドロキシルを介して結合）オリゴマー）。
【化１５】
2020517753.tif 000024
【０１６０】
５０部のウレタングレードｎ−アミルケトンメチル、１２．５グラムの１，３−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−１−（６−イソシアナトヘキシルカルバモイル）尿素（分子量＝４７８．２ｇ／モル、０．０２６モル、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＢ  １００、ＢＡＳＦから利用可能）、及び０．０５部のジブチル錫ジラウレートの不活性窒素雰囲気下で保った室温（２０℃）の溶液に、５０グラムのウレタングレードｎ−アミルケトンメチル、及び１２．９５グラムの本実施例２に記載のトリアジンＵＶ吸収剤混合物（０．０１７モル）の溶液を２時間かけて添加した。トリアジンＵＶ吸収剤溶液の添加中、反応バッチの温度は３６℃を超えないようにした。トリアジンＵＶ吸収剤溶液の添加後、反応温度を７時間４０℃未満に保った後、ＮＣＯ滴定を続けた。標題トリアジンＵＶ吸収剤を、イソシアネート分子に共有結合した黄色の溶液として得た。最終生成物アッセイは、１８９４グラム／当量の当量で固形物２０．１％であった。
【０１６１】
実施例１８。［２−［６−［３，５−ビス（６−イソシアナトヘキシル）−２，４，６−トリオキソ−１，３，５−トリアジナン−１−イル］ヘキシルカルバモイルオキシ］−３−［４−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−３−ヒドロキシ−フェノキシ］プロピル］ネオデカン酸塩（例えば、イソシアネート官能性の共有結合したトリアジンＵＶ吸収剤ＵＶ（フェノール系ヒドロキシルを介して結合）オリゴマー）。
【化１６】
2020517753.tif 000025
【０１６２】
５０部のウレタングレードｎ−アミルケトンメチル、２５グラムの１，３，５−トリス（６−イソシアナトヘキシル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン（分子量＝５０４．６ｇ／モル、０．０４９５モル、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ  １００、ＢＡＳＦから利用可能）、及び０．０５部のジブチル錫ジラウレートの不活性窒素雰囲気下で保った室温（２０℃）の溶液に、５０グラムのウレタングレードｎ−アミルケトンメチル、及び１２．３グラムの本実施例２に記載のトリアジンＵＶ吸収剤混合物（０．０１６５モル）の溶液を２時間かけて添加した。トリアジンＵＶ吸収剤溶液の添加中、反応バッチの温度は３６℃を超えないようにした。トリアジンＵＶ吸収剤溶液の添加後、反応温度を７時間４０℃未満に保った後、ＮＣＯ滴定を続けた。標題トリアジンＵＶ吸収剤を、イソシアネート分子に共有結合した黄色の溶液として得た。最終生成物アッセイは、６０６．３グラム／当量の当量で固形物２６．９％であった。
【０１６３】
実施例１９。［３−［４−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−２−［６−［［１−エチルヘキソキシカルボニル（６−イソシアナトヘキシル）カルバモイル］アミノ］ヘキシルカルバモイルオキシ］プロピル］ネオデカン酸塩（例えば、イソシアネート官能性の共有結合したトリアジンＵＶ吸収剤（フェノール系ヒドロキシルを介して結合）オリゴマー）。
【化１７】
2020517753.tif 000026
【０１６４】
５０部のウレタングレードｎ−アミルケトンメチル、１６．７グラムの１−エチルヘキシル  Ｎ−（６−イソシアナトヘキシル）−Ｎ−（６−イソシアナトヘキシルカルバモイル）カルバメート（分子量＝４６６．６ｇ／モル、０．０３６モル、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＡ  １０００、ＢＡＳＦから利用可能）、及び０．０５グラムのジブチル錫ジラウレートの不活性窒素雰囲気下で保った室温（２０℃）の溶液に、５０グラムのウレタングレードｎ−アミルケトンメチル、及び１３．４４グラムの本実施例２に記載のトリアジンＵＶ吸収剤混合物（０．０１８モル）の溶液を２時間かけて添加した。トリアジンＵＶ吸収剤溶液の添加中、反応バッチの温度は３６℃を超えないようにした。トリアジンＵＶ吸収剤溶液の添加後、反応温度を７時間４０℃未満に保った後、ＮＣＯ滴定を続けた。標題トリアジンＵＶ吸収剤を、イソシアネート分子に共有結合した黄色の溶液として得た。最終生成物アッセイは、１１７４グラム／当量の当量で固形物２２．９％であった。
【０１６５】
実施例２０。［３−［４−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−３−ヒドロキシ−フェノキシ］−２−［８−［４−ヘキシル−２−（８−イソシアナトオクチル）−５−オクチル−シクロヘキシル］オクチルカルバモイルオキシ］プロピル］ネオデカン酸塩（例えば、イソシアネート官能性の共有結合したトリアジンＵＶ吸収剤（フェノール系ヒドロキシルを介して結合）オリゴマー）。
【化１８】
2020517753.tif 000027
【０１６６】
５０部のウレタングレードｎ−アミルケトンメチル、２５グラムの１−ヘキシル−４，５−ビス（８−イソシアナトオクチル）−２−オクチル−シクロヘキサン（分子量＝５８７ｇ／モル、０．０４３モル、ＤＤＩ  １４１０、ＢＡＳＦから利用可能）、及び０．０５グラムのジブチル錫ジラウレートの不活性窒素雰囲気下で保った室温（２０℃）の溶液に、５０グラムのウレタングレードｎ−アミルケトンメチル、及び１６．４４グラムの本実施例２に記載のトリアジンＵＶ吸収剤混合物（０．０２２モル）の溶液を２時間かけて添加した。トリアジンＵＶ吸収剤溶液の添加中、反応バッチの温度は３６℃を超えないようにした。トリアジンＵＶ吸収剤溶液の添加後、反応温度を７時間４０℃未満に保ち、反応完了後にＮＣＯ滴定を続けた。標題トリアジンＵＶ吸収剤を、イソシアネート分子に共有結合した黄色の溶液として得た。最終生成物アッセイは、１２９５グラム／当量の当量で固形物２９．３％であった。
【０１６７】
実施例２１。［２−［［３−［［３，５−ビス［（５−イソシアナト−１，３，３−トリメチル−シクロヘキシル）メチル］−２，４，６−トリオキソ−１，３，５−トリアジナン−１−イル］メチル］−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシル］カルバモイルオキシ］−３−［４−［４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−３−ヒドロキシ−フェノキシ］プロピル］ネオデカン酸塩（例えば、イソシアネート官能性の共有結合したトリアジンＵＶ吸収剤ＵＶ（フェノール系ヒドロキシルを介して結合）オリゴマー）。
【化１９】
2020517753.tif 000028
【０１６８】
５０部のウレタングレードｎ−アミルケトンメチル、３５．７グラムの１，３，５−トリス［（５−イソシアナト−１，３，３−トリメチル−シクロヘキシル）メチル］−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン（分子量＝６６６．９ｇ／モル、０．０３７モル、固形分７０％のＶｅｓｔａｎａｔ  Ｔ  １８９０  Ｌ、Ｅｖｏｎｉｋから利用可能）、及び０．０５グラムのジブチル錫ジラウレートの不活性窒素雰囲気下で保った室温（２０℃）の溶液に、５０グラムのウレタングレードｎ−アミルケトンメチル、及び９．３３グラムの本実施例２に記載のトリアジンＵＶ吸収剤混合物（０．０１３モル）の溶液を２時間かけて添加した。トリアジンＵＶ吸収剤溶液の添加中、反応バッチの温度は３６℃を超えないようにした。トリアジンＵＶ吸収剤溶液の添加後、反応温度を７時間４０℃未満に保った後、ＮＣＯ滴定を続けた。標題トリアジンＵＶ吸収剤を、イソシアネート分子に共有結合した黄色の溶液として得た。最終生成物アッセイは、６８７グラム／当量の当量で固形物２３．５％であった。
【０１６９】
実施例２２。ベースコートの調製−以下のベースコートを調製した：ベースコート２２Ａ−溶媒系白色ベースコートをＡｕｔｏ  Ｂｏｄｙ  Ｓｕｐｐｌｙ（Ｄｉａｍｏｎｔ  ＢＣ  １０５）から入手し、ＵＲ還元剤（Ａｕｔｏ  Ｂｏｄｙ  Ｓｕｐｐｌｙ）溶媒を、１００部のＤｉａｍｏｎｔ  ＢＣ  １０５対５０部のＵＲ還元剤溶媒の割合で用いて、還元した。塗料混合物を塗料シェーカー上で３０分間混合した。ベースコートをアルミニウムパネル（ＡＣＴ、灰色コイルコートを伴うアルミニウム、商品番号１６２８６）噴霧塗布し、溶媒を１５分間流し落とした。パネルを６０℃のオーブンに入れ、６０分間硬化させた。得られた白色のベースコートは、平均乾燥フィルム厚が２．６ミルであった。
【０１７０】
ベースコート２２Ｂ−溶媒系黒色ベースコートを、Ａｕｔｏ  Ｂｏｄｙ  Ｓｕｐｐｌｙ（Ｇｌａｓｕｒｉｔ  ５５−１２５０）から入手し、Ｍｉｘ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  ３５２−５０（Ａｕｔｏ  Ｂｏｄｙ  Ｓｕｐｐｌｙ）を、１００部のＧｌａｓｕｒｉｔ  ５５−１２５０対５０部のＭｉｘ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  ３５３−５０の割合で用いて、還元した。塗料混合物を塗料シェーカー上で３０分間混合した。ベースコートをアルミニウムパネル（ＡＣＴ、灰色コイルコートを伴うアルミニウム、商品番号１６２８６）噴霧塗布し、溶媒を１５分間流し落とした。パネルを６０℃のオーブンに入れ、６０分間硬化させた。得られた黒色のベースコートは、平均乾燥フィルム厚が０．５ミルであった。
【０１７１】
ベースコート２２Ｃ−溶媒系銀色ベースコートをＡｕｔｏ  Ｂｏｄｙ  Ｓｕｐｐｌｙ（Ｄｉａｍｏｎｔ  ＢＣ  １７０）から入手し、ＵＲ還元剤溶媒（Ａｕｔｏ  Ｂｏｄｙ  Ｓｕｐｐｌｙ）を、１００部のＤｉａｍｏｎｔ  ＢＣ  １７０対５０部のＵＲ還元剤溶媒の割合で用いて、還元した。塗料混合物を塗料シェーカー上で３０分間混合した。ベースコートをアルミニウムパネル（ＡＣＴ、灰色コイルコートを伴うアルミニウム、商品番号１６２８６）噴霧塗布し、溶媒を１５分間流し落とした。パネルを６０℃のオーブンに入れ、６０分間硬化させた。得られた銀色のベースコートは、平均乾燥フィルム厚が０．８ミルであった。
【０１７２】
ベースコート２２Ｄ−溶媒系海老茶色ベースコートをＡｕｔｏ  Ｂｏｄｙ  Ｓｕｐｐｌｙ（Ｄｉａｍｏｎｔ  ＢＣ  ８２０）から入手し、ＵＲ還元剤溶媒（Ａｕｔｏ  Ｂｏｄｙ  Ｓｕｐｐｌｙ）を、１００部のＤｉａｍｏｎｔ  ＢＣ  ８２０対５０部のＵＲ還元剤溶媒の割合で用いて、還元した。塗料混合物を塗料シェーカー上で３０分間混合した。ベースコートをアルミニウムパネル（ＡＣＴ、灰色コイルコートを伴うアルミニウム、商品番号１６２８６）噴霧塗布し、溶媒を１５分間流し落とした。パネルを６０℃のオーブンに入れ、６０分間硬化させた。得られた海老茶色のベースコートは、平均乾燥フィルム厚が０．５ミルであった。
【０１７３】
ベースコート２２Ｅ−溶媒系青緑色ベースコートを、Ａｕｔｏ  Ｂｏｄｙ  Ｓｕｐｐｌｙ（Ｄｅｌｔｒｏｎ  ＤＢＵ  ４３４７  ＳＣ）から入手し、Ｍｉｘ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  ＤＲＲ  １１７０（Ａｕｔｏ  Ｂｏｄｙ  Ｓｕｐｐｌｙ）を、１００部のＤｅｌｔｒｏｎ  ＤＢＵ  ４３４７  ＳＣ対１５０部のＭｉｘ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  ＤＲＲ  １１７０の割合で用いて、還元した。塗料混合物を塗料シェーカー上で３０分間混合した。ベースコートをアルミニウムパネル（ＡＣＴ、灰色コイルコートを伴うアルミニウム、商品番号１６２８６）噴霧塗布し、溶媒を１５分間流し落とした。パネルを６０℃のオーブンに入れ、６０分間硬化させた。得られた青緑色のベースコートは、平均乾燥フィルム厚が０．５ミルであった。
【０１７４】
実施例２３。クリアコートの調製−以下のクリアコートを調製した：安定化された２部分溶媒媒介性ポリウレタン光沢性クリアトップコート。光沢性の安定化されたクリアトップコートを以下の配合物により調製した。ＵＶ吸収剤を、全樹脂固形物に対して２．５重量％で添加し、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を、全樹脂固形物に対して１．２５重量％で添加した。ＨＡＬＳは、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバシン酸塩と、メチル−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバシン酸塩（「ＨＡＬＳ１」）；またはビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩（「ＨＡＬＳ２」）との混合物であった。
【０１７５】
クリアコート２３Ａ（比較）−塗料缶に、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５００（５６．７５ｇ、固形物８０パーセント）、メチルアミルケトン（２０．２６ｇ）、ＢＹＫ（登録商標）３６１Ｎ（０．４６ｇ、ＢＹＫ添加剤）、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、メチルアミルケトン中１重量パーセント溶液０．７ｇ）、ＵＶ吸収剤（活性固形物１００に基づき、１．７５ｇの、β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔブチルフェニル］−プロピオン酸−ポリ（エチレングリコール）３００−エステルと、ビス｛β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］−プロピオン酸｝−ポリ（エチレングリコール）３００−エステル、または２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、または２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロオキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５トリアジン＆２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５トリアジンのいずれかとの混合物、及びＨＡＬＳ１またはＨＡＬＳ２のいずれか（０．８８ｇ）を添加した。この混合物を塗料シェーカー上で３０分間撹拌した。撹拌後、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ  １００（２２．７６ｇ、１００％の固形物）を溶液に添加し、２分間塗料スティックで撹拌した。１時間以内に、クリアコートまたはトップコートを、引き下げバーを使用して適切なベースコートに塗布し、平均２ミルの乾燥フィルム厚のクリアコート厚を得た。ここでは、１ミルは０．０２５４ｍｍまたは２５．４ミクロンに等しい。パネルを２日間空気乾燥させた後、６０℃で６０分間オーブン硬化させた。ＣＩＥラボカラー値を測定した。
【０１７６】
クリアコート２３Ｂ−塗料缶に、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５００（５６．７５ｇ、８０パーセントの固形物）、メチルアミルケトン（２０．２６ｇ）、ＢＹＫ（登録商標）３６１Ｎ（０．４６ｇ、ＢＹＫ添加剤）、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、メチルアミルケトン中１重量パーセント溶液０．７ｇ）、及びＨＡＬＳ１またはＨＡＬＳ２のいずれか（０．８８ｇ）を添加した。この混合物を塗料シェーカー上で３０分間撹拌した。撹拌後、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ  １００（２１．３９ｇ、１００％の固形物）及び本実施例１６（１０．６４ｇ、２７．１％の固形物、５９３グラム／当量の当量）を溶液に添加し、塗装スティックを用いて２分間撹拌した。１時間以内に、クリアコートまたはトップコートを、引き下げバーを使用して適切なベースコートに塗布し、平均２ミルの乾燥フィルム厚のクリアコート厚を得た。パネルを２日間空気乾燥させた後、６０℃で６０分間オーブン硬化させた。ＣＩＥラボカラー値を測定した。本ＵＶ吸収剤はコーティング樹脂に共有結合した。
【０１７７】
クリアコート２３Ｃ−塗料缶に、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５００（５６．７５ｇ、８０パーセントの固形物）、メチルアミルケトン（２０．２６ｇ）、ＢＹＫ（登録商標）３６１Ｎ（０．４６ｇ、ＢＹＫ添加剤）、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、メチルアミルケトン中１重量パーセント溶液０．７ｇ）、及びＨＡＬＳ１またはＨＡＬＳ２のいずれか（０．８８ｇ）を添加した。この混合物を塗料シェーカー上で３０分間撹拌した。撹拌後、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ  １００（２２．３５ｇ、１００％の固形物）及び本実施例１７（１１．６６ｇ、２０．１パーセントの固形物、１８９４グラム／当量の当量）を溶液に添加し、塗装スティックを用いて２分間撹拌した。１時間以内に、クリアコートまたはトップコートを、引き下げバーを使用して適切なベースコートに塗布し、平均２ミルの乾燥フィルム厚のクリアコート厚を得た。パネルを２日間空気乾燥させた後、６０℃で６０分間オーブン硬化させた。ＣＩＥラボカラー値を測定した。本ＵＶ吸収剤はコーティング樹脂に共有結合した。
【０１７８】
クリアコート２３Ｄ−塗料缶に、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５００（５６．７５ｇ、８０パーセントの固形物）、メチルアミルケトン（２０．２６ｇ）、ＢＹＫ（登録商標）３６１Ｎ（０．４６ｇ、ＢＹＫ添加剤）、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、メチルアミルケトン中１重量パーセント溶液０．７ｇ）、及びＨＡＬＳ１またはＨＡＬＳ２のいずれか（０．８８ｇ）を添加した。この混合物を塗料シェーカー上で３０分間撹拌した。撹拌後、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ  １００（２１．３９ｇ、１００％の固形物）及び本実施例１８（１１．２０ｇ、２６．９パーセントの固形物、６０６．３グラム／当量の当量）を溶液に添加し、塗装スティックを用いて２分間撹拌した。１時間以内に、クリアコートまたはトップコートを、引き下げバーを使用して適切なベースコートに塗布し、平均２ミルの乾燥フィルム厚のクリアコート厚を得た。パネルを２日間空気乾燥させた後、６０℃で６０分間オーブン硬化させた。ＣＩＥラボカラー値を測定した。本ＵＶ吸収剤はコーティング樹脂に共有結合した。
【０１７９】
クリアコート２３Ｅ−塗料缶に、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５００（５６．７５ｇ、８０パーセントの固形物）、メチルアミルケトン（２０．２６ｇ）、ＢＹＫ（登録商標）３６１Ｎ（０．４６ｇ、ＢＹＫ添加剤）、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、メチルアミルケトン中１重量パーセント溶液０．７ｇ）、及びＨＡＬＳ１またはＨＡＬＳ２のいずれか（０．８８ｇ）を添加した。この混合物を塗料シェーカー上で３０分間撹拌した。撹拌後、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ  １００（２１．９０ｇ、１００％の固形物）及び本実施例２０（１０．９２ｇ、２９．３パーセントの固形物、１２９５グラム／当量の当量）を溶液に添加し、塗装スティックを用いて２分間撹拌した。１時間以内に、クリアコートまたはトップコートを、引き下げバーを使用して適切なベースコートに塗布し、平均２ミルの乾燥フィルム厚のクリアコート厚を得た。パネルを２日間空気乾燥させた後、６０℃で６０分間オーブン硬化させた。ＣＩＥラボカラー値を測定した。本ＵＶ吸収剤はコーティング樹脂に共有結合した。
【０１８０】
クリアコート２３Ｆ−塗料缶に、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５００（５６．７５ｇ、８０パーセントの固形物）、メチルアミルケトン（２０．２６ｇ）、ＢＹＫ（登録商標）３６１Ｎ（０．４６ｇ、ＢＹＫ添加剤）、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、メチルアミルケトン中１重量パーセント溶液０．７ｇ）、及びＨＡＬＳ１またはＨＡＬＳ２のいずれか（０．８８ｇ）を添加した。この混合物を塗料シェーカー上で３０分間撹拌した。撹拌後、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ  １００（２１．３９ｇ、１００％の固形物）及び本実施例２１（１０．９２ｇ、２３．５パーセントの固形物、６８７グラム／当量の当量）を溶液に添加し、塗装スティックを用いて２分間撹拌した。１時間以内に、クリアコートまたはトップコートを、引き下げバーを使用して適切なベースコートに塗布し、平均２ミルの乾燥フィルム厚のクリアコート厚を得た。パネルを２日間空気乾燥させた後、６０℃で６０分間オーブン硬化させた。ＣＩＥラボカラー値を測定した。本ＵＶ吸収剤はコーティング樹脂に共有結合した。
【０１８１】
クリアコート２３Ｇ−塗料缶に、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ５００（５６．７５ｇ、固形物８０パーセント）、メチルアミルケトン（２０．２６ｇ）、ＢＹＫ（登録商標）３６１Ｎ（０．４６ｇ、ＢＹＫ添加剤）、ジ−ｎ−ブチル錫ジラウレート（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、メチルアミルケトン中１重量パーセント溶液０．７ｇ）、ＵＶ吸収剤（活性固形物１００に基づき、１．７５ｇの、β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔブチルフェニル］−プロピオン酸−ポリ（エチレングリコール）３００−エステルと、ビス｛β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］−プロピオン酸｝−ポリ（エチレングリコール）３００−エステル、または２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロオキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５トリアジン＆２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５トリアジンのいずれかとの混合物、及びＨＡＬＳ１またはＨＡＬＳ２のいずれか（０．８８ｇ）を添加した。この混合物を塗料シェーカー上で３０分間撹拌した。撹拌後、Ｂａｓｏｎａｔ  ＨＩ  １００（２１．３９ｇ、１００％の固形物）及び本実施例１（１０．６４ｇ、２７．１％の固形物、５９３グラム／当量の当量）を溶液に添加し、塗装スティックを用いて２分間撹拌した。１時間以内に、クリアコートまたはトップコートを、引き下げバーを使用して適切なベースコートに塗布し、平均２ミルの乾燥フィルム厚のクリアコート厚を得た。ここでは、１ミルは０．０２５４ｍｍまたは２５．４ミクロンに等しい。パネルを２日間空気乾燥させた後、６０℃で６０分間オーブン硬化させた。ＣＩＥラボカラー値を測定した。本ＵＶ吸収剤はコーティング樹脂に共有結合した。
【０１８２】
実施例２４。関連する塗料系についてのベースコート／クリアコートデータ−本発明の白色塗料配合物についてのＣＩＥラボカラーデータを以下に提供する。
【表７】
2020517753.tif 000029
【０１８３】
これらの配合物全てにおいてＨＡＬＳ１を使用した。２３Ｇ中のＵＶ吸収剤は、β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］−プロピオン酸−ポリ（エチレングリコール）３００−エステル、及びビス｛β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］−プロピオン酸｝−ポリ（エチレングリコール）３００−エステル、及び本発明のＵＶ吸収剤であった。
【０１８４】
実施例２５。関連する塗料系についてのベースコート／クリアコートデータ−本発明の黒色塗料配合物についてのＣＩＥラボカラーデータを以下に提供する。
【表８】
2020517753.tif 000030
【０１８５】
これらの配合物全てにおいてＨＡＬＳ１を使用した。２３Ｇ中のＵＶ吸収剤は、β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］−プロピオン酸−ポリ（エチレングリコール）３００−エステル、及びビス｛β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］−プロピオン酸｝−ポリ（エチレングリコール）３００−エステル、及び本発明のＵＶ吸収剤であった。
【０１８６】
実施例２６。関連する塗料系についてのベースコート／クリアコートデータ−本発明の銀色塗料配合物についてのＣＩＥラボカラーデータを以下に提供する。
【表９】
2020517753.tif 000031
【０１８７】
これらの配合物全てにおいてＨＡＬＳ１を使用した。２３Ｇ中のＵＶ吸収剤は、β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］−プロピオン酸−ポリ（エチレングリコール）３００−エステル、及びビス｛β−［３−（２−Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５ｔｅｒｔ．ブチルフェニル］−プロピオン酸｝−ポリ（エチレングリコール）３００−エステル、及び本発明のＵＶ吸収剤であった。
【０１８８】
実施例２７。関連する塗料系についてのベースコート／クリアコートデータ−本発明の海老茶色塗料配合物についてのＣＩＥラボカラーデータを以下に提供する。
【表１０】
2020517753.tif 000032
【０１８９】
これらの配合物全てにおいてＨＡＬＳ２を使用した。２３Ｇ中のＵＶ吸収剤は、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ）］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５  トリアジン、及び２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５トリアジン、及び発明のＵＶ吸収剤であった。
【０１９０】
実施例２８。関連する塗料系についてのベースコート／クリアコートデータ−本発明の青緑色塗料配合物についてのＣＩＥラボカラーデータを以下に提供する。
【表１１】
2020517753.tif 000033
【０１９１】
これらの配合物全てにおいてＨＡＬＳ２を使用した。２３Ｇ中のＵＶ吸収剤は、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ）］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５  トリアジン、及び２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５トリアジン、及び発明のＵＶ吸収剤であった。
【０１９２】
実施例２９。本発明のクリアコートの透過率パーセントデータ−本実施例２３のクリアコートを調製し、２．０ミルの乾燥フィルム厚さで融合石英プレートに塗布した。様々な波長での吸光度を、ＵＶ可視分光光度計を使用して測定し、吸光度読み値を様々な波長での透過率パーセント（Ｔ％）に変換した。ＵＶ吸収剤（ＵＶＡ）が存在した配合物においては、濃度は、全樹脂固形物に対して２．５重量パーセントのＵＶＡ活性物質であった。
【表１２】
2020517753.tif 000034
【０１９３】
ＨＡＬＳ２は、ビス（１−オクチルロオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩であった。比較実施例３は、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ）］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５  トリアジン、及び２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５トリアジン、ならびに発明のＵＶ吸収剤であった。
【０１９４】
本ＵＶ吸収剤は、ＵＶ光の吸収により優れた効果を有し、先行技術で説明されているＵＶ吸収剤と比較して、外部フィルム層におけるＵＶ光透過を低減する。これは、２５０ｎｍ〜３７５ｎｍの領域に特に当てはまる。
【０１９５】
ある特定の実施形態が図示及び説明されているが、以下の特許請求の範囲において定義されるより広義の態様における技術から逸脱することなく、当該技術分野における通常の技術に従ってそれに変更及び修正を行い得ることが理解されるべきである。
【０１９６】
本明細書に例示的に記載される実施形態は、本明細書に具体的に開示されない任意の要素（単数または複数）、限定（単数または複数）が存在しないなかで好適に実施され得る。したがって、例えば、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」などの用語は、広範囲に非限定的に読まれるべきである。加えて、本明細書で用いられる用語及び表現は、限定的なものではなく説明的用語として使用されており、かかる用語及び表現の使用において、示され説明される特徴またはそれらの一部のいずれの等価物も除外することを意図していないが、様々な修正が特許請求される技術の範囲内で可能であることが認識される。加えて、「から本質的になる」という語句は、具体的に列挙された要素、ならびに特許請求される技術の基本的な特徴及び新規の特徴に物質的に影響しない更なる要素を含むことが理解される。「からなる」という語句は、指定されないいずれの要素も除外する。
【０１９７】
本開示は、本出願に記載される特定の実施形態に関して限定されるべきではない。当業者には明らかであるように、多くの修飾及び変形を、その趣旨及び範囲から逸脱することなく行うことができる。本明細書に列挙されるものに加えて、本開示の範囲内の機能的に同等の方法及び組成物が前述の説明から当業者には明らかとなるであろう。かかる修飾及び変形は、添付の特許請求の範囲の範囲内であることが意図される。本開示は、添付の特許請求の範囲の条項、及びかかる特許請求の範囲が権利を有する等価物の全範囲によってのみ限定されるものである。本開示が、言うまでもなく様々なであり得る、特定の方法、試薬、化合物、組成物、または生物学的系に限定されないことを理解されたい。本明細書で使用される用語が、単に特定の実施形態を説明するためのものであり、限定することを意図するものではないことも理解されたい。
【０１９８】
加えて、本開示の特徴または態様がマーカッシュグループの観点から記載される場合、当業者は、本開示が、それにより、そのマーカッシュグループの任意の個々の構成要素または構成要素の下位集団の観点からも記載されることを認識することになる。
【０１９９】
当業者によって理解されるように、ありとあらゆる目的で、特に書面による説明を提供するという観点で、本明細書に開示される全ての範囲は、ありとあらゆる可能性のある部分範囲及びその部分範囲の組み合わせも包含する。あらゆる列挙された範囲は、同じ範囲が、少なくとも二等分、三等分、四等分、五等分、十等分などに細分されることを十分に説明しそれを許すことが容易に認識され得る。非限定的な例として、本明細書で考察される各範囲は、下部３分の１、中部３分の１、及び上部３分の１などに容易に細分され得る。同様に当業者には理解されるように、「最大」、「少なくとも」、「超」、「未満」などの全ての語は、列挙される数を含み、かつ続いて上で考察した部分範囲に細分され得る範囲を指す。最後に、当業者によって理解されるように、範囲は、各個々の構成要素を含む。
【０２００】
本明細書において参照される全ての刊行物、特許出願、発行特許、及び他の文献は、個々の刊行物、特許出願、発行特許、または他の文書が、具体的かつ個別に、全体が参照により本明細書に組み込まれることが示されるごとく、参照により本明細書に組み込まれる。参照により組み込まれるテキストに含まれる定義は、それらが本開示の定義と矛盾する範囲で除外される。
【０２０１】
他の実施形態は、以下の特許請求の範囲に記載される。
【手続補正書】
【提出日】令和2年4月21日(2020.4.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コーティング組成物であって、
コーティング樹脂と、
式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤と、
ヒンダードアミン光安定剤と、を含み、
式（Ｉ）が、構造
【化１】
2020517753.tif 000041
を有し、
Ｒ１が、Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、または５〜１２員のシクロアルキルであり、前記Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、前記Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、及び前記５〜１２員のシクロアルキルの各々が、−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、−ＮＣＯ−、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５のうちの１つ以上で置換されるか、あるいは前記アルキルまたは前記シクロアルキルが、１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、フェニレン、または、Ｇが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、もしくは−Ｃ（ＣＨ３）２−である、フェニレン−Ｇ−フェニレン、またはそれらの組み合わせによって中断されるか、あるいは前記アルキルまたは前記シクロアルキルの両方が、上述の基の組み合わせによって置換及び中断され、
各Ｒ５が、独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２４直鎖または分岐鎖アルキル、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、または５〜１２員のシクロアルキルであり、
各Ｒ３が、独立して、Ｈ、シアノ、ハロ、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、５〜１２員のシクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１５、−Ｃ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ１５、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１５Ｒ１５であり、
各Ｒ１５が、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ８アルキルであり、
前記トリアジン紫外線吸収剤が、Ｒ１によって前記コーティング樹脂に共有結合し、前記共有結合が、前記コーティング樹脂と、前記Ｒ１の１つ以上の−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５との間にある、コーティング組成物。
【請求項２】
Ｒ１が置換されたＣ１−Ｃ１８アルキルまたはＣ３−Ｃ１８分岐鎖アルキルである、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
Ｒ１が、−ＯＨ、−ＮＲ５Ｒ５、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５のうちの１つ以上で置換される、請求項１または２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
Ｒ５がＣ９分岐鎖アルキルである、請求項１から３までのいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
各Ｒ３がＨである、請求項１から４までのいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
前記コーティング樹脂が、前記式（Ｉ）のＲ１基に共有結合し、前記共有結合が、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＨＣ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ５−、−ＮＲ５Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−ＮＲ５Ｃ（Ｏ）−、及び−ＮＲ５ＣＯＮＲ５−からなる群から選択される、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記コーティング樹脂が、熱硬化性アクリルメラミン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシカルボキシ樹脂、シラン修飾アクリルメラミン、メラミンで架橋されたカルバメートペンダント基を有するアクリル樹脂、及びカルバメート基を含むメラミンで架橋されたアクリルポリオール樹脂からなる群から選択される、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
前記トリアジン紫外線吸収剤が、
【化２−１】
2020517753.tif 000042
【化２−２】
2020517753.tif 000043
からなる群から選択され、
式中、ネオＣ９Ｈ１９がＣ９分岐鎖アルキルである、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
前記ヒンダードアミン光安定化剤が、
１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン；
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１，２，２，６，６−ペンチメチル−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸塩；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン）；
ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジピン酸塩；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバシン酸塩；
ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジピン酸塩；
２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン；
４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロン酸塩；
４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）コハク酸塩；
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン；
２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン；
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート；
トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート；
テトラキス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸塩；
テトラキス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボン酸塩；
１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）；
３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；
８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン；
３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン；
３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン；
Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン；
２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）−ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物（ＣＡＳ番号１９１６８０−８１−６）；
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン及びコハク酸の凝縮物（ＣＡＳ番号６５４４７−７７−０）；
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状凝縮物（ＣＡＳ番号７１８７８−１９−８及びＣＡＳ番号７０６２４−１８−９）；
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキシメチレンジアミン及び４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状凝縮物；
Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状凝縮物（ＣＡＳ番号８２４５１−４８−７）；
Ｎ，Ｎ′−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミン及び４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状または環状凝縮物（ＣＡＳ番号１９３０９８−４０−７）；
２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの凝縮物（ＣＡＳ番号１０６９９０−４３−６）；
２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジン及び１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの凝縮物；
７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカン及びエピクロロヒドリンの反応生成物（ＣＡＳ番号２０２４８３−５５−４）；
ポリ［メチル，（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）］シロキサン（ＣＡＳ番号１６４６４８−９３−５）；
マレイン酸無水物−Ｃ１８−Ｃ２２−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物（ＣＡＳ番号１５２２６１−３３−１）；
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャッピングされた、４，４′−ヘキサ−メチレン−ビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの凝縮生成物であるオリゴマー化合物；
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャッピングされた、４，４´−ヘキサ−メチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン）の凝縮生成物であるオリゴマー化合物（ＣＡＳ番号１９２２６８−６４−７）；
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャッピングされた、４，４´−ヘキサ−メチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの凝縮生成物であるオリゴマー化合物；
２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャッピングされた、４，４´−ヘキサ−メチレンビス（アミノ−１−アクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）及び２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンの凝縮生成物であるオリゴマー化合物；
１，２−ビス（３−アミノ−プロピルアミノ）エタンを塩化シアヌルと反応させることによって得られた生成物を、（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）ブチルアミンと反応させることによって得られる生成物（ＣＡＳ番号１３６５０４−９６−６）；
１，６−ヘキサンジアミン，Ｎ１，Ｎ６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンを含むポリマー、３−ブロモ−１−プロペン、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミン、及びＮ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミンとの反応生成物であって、酸化し水素化したもの（ＣＡＳ番号２４７２４３−６２−５）；ならびに
それらの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１から８までのいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
コーティング組成物を基材上で紫外線放射に向けて安定させる方法であって、請求項１から９までのいずれか１項に記載のコーティング組成物を前記基材に適用することを含む、方法。
【請求項１１】
耐久性強化剤であって、
ａ）紫外線吸収剤（ＵＶＡ）、及び反応官能性を有するそれらの混合物と、ｂ）ａ）の反応官能性と反応する反応官能性を有する、非アクリルモノマー、オリゴマー、またはポリマー成分と、の反応生成物を含み、
ａ）またはｂ）のいずれかが、少なくとも１つのカルバメート官能基、またはカルバメート基に変換可能な基、またはカルバメート官能基と架橋する基を含み、かつ、最終生成物が、１つ超のカルバメート官能基、カルバメート基に変換可能な基、またはカルバメート官能基と架橋する基を含む、ポリマーと共有結合したＵＶＡであり；
前記ＵＶＡが、式（Ｉ）のトリアジンＵＶ吸収剤であり、
【化３】
2020517753.tif 000044
Ｒ１が、Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、または５〜１２員のシクロアルキルであり、前記Ｃ１−Ｃ１８直鎖アルキル、前記Ｃ３−Ｃ１８分岐鎖アルキル、及び前記５〜１２員のシクロアルキルの各々が、−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、−ＮＣＯ−、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５のうちの１つ以上で置換されるか、あるいは前記アルキルまたは前記シクロアルキルが、１〜４個のエポキシ、−Ｏ−、−ＮＲ５−、−ＣＯＮＲ５−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）ＣＯＯ−、−ＯＣＯＣ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、−Ｃ（Ｒ５）＝Ｃ（Ｒ５）−、フェニレン、または、Ｇが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、もしくは−Ｃ（ＣＨ３）２−である、フェニレン−Ｇ−フェニレン、またはそれらの組み合わせによって中断されるか、あるいは前記アルキルまたは前記シクロアルキルの両方が、上述の基の組み合わせによって置換及び中断され、
各Ｒ５が、独立して、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２４直鎖または分岐鎖アルキル、Ｃ２−Ｃ２４アルケニル、Ｃ６−Ｃ１０アリール、または５〜１２員のシクロアルキルであり、
各Ｒ３が、独立して、Ｈ、シアノ、ハロ、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ１−Ｃ１０アルコキシ、５〜１２員のシクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１５、−Ｃ（Ｏ）（Ｏ）Ｒ１５、または−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１５Ｒ１５であり、
各Ｒ１５が、独立して、ＨまたはＣ１−Ｃ８アルキルであり、
前記式（Ｉ）のトリアジン紫外線吸収剤が、Ｒ１によって前記コーティング樹脂に共有結合し、前記共有結合が、前記コーティング樹脂と、前記Ｒ１の１つ以上の−ＯＲ５、−ＮＲ５Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ５）２、−Ｃ（Ｏ）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５、−ＯＣ（Ｏ）、または−ＯＣ（Ｏ）Ｒ５との間にある、耐久性強化剤。
【請求項１２】
硬化性コーティング組成物であって、
請求項１１に記載の耐久性強化剤と、
架橋性官能基を含み、かつ、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（１，６−ジイソシアナトヘキサン）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、テトラメチルヘキサンジイソシアネート、１，４−、１，３−、または１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４´−または２，４´−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，３−もしくは１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンまたは２，４−もしくは２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、トリレン２，４−または２，６−ジイソシアネート、ｍ−またはｐ−キシリレンジイソシアネート、２，４´−または４，４´−ジイソシアナト−ジフェニルメタン、フェニレン１，３−または１，４−ジイソシアネート、１−クロロフェニレン２，４−ジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、ジフェニレン４，４´−ジイソシアネート、４，４´−ジイソシアナト−３，３´−ジメチルビフェニル、３−メチルジフェニルメタン４，４´−ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼンまたはジフェニルエーテル４，４´−ジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，１１−ジイソシアナトウンデカン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３−ジイソシアナトシクロブタン、１，３−及び１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４′−ビス−（イソシアナトシクロヘキシル）−メタン（ＨＭＤＩ）、１，２−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロブタン、１，３−及び１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ヘキサヒドロ−２，４−及び／または−２，６−ジイソシアナトトルエン、ビス−イソシアナトメチルノルボルナン（異性体混合物）、２，５−及び２，６−ビス−（イソシアナトメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１−イソシアナト−４（３）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキサン、ｐ−キシリレンジイソシアネート、２，３−ビス−（８−イソシアナトオクチル）−４−オクチル−５−ヘキシルシクロヘキサン、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、第２のオリゴマーまたはポリマー樹脂と、
（ａ）前記耐久性強化剤及び前記更なるオリゴマーまたはポリマー上で前記架橋性官能基と反応性である反応官能性を有する架橋剤と、を含む、硬化性コーティング組成物。
【請求項１３】
前記組成物が、
ａ）架橋反応を受けることができる反応官能性を有する非アクリルモノマー、オリゴマー、及びポリマーであって、前記反応官能性が、第１級カルバメート基及び第１級カルバメート基に変換可能な官能基からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含み、前記オリゴマーが２０００以下の平均分子量を有し、前記ポリマーが２０００超の分子量を有する、非アクリルモノマー、オリゴマー、及びポリマー、ならびに前記ポリマー及び前記オリゴマーの混合物と、
ｂ）前記成分（ａ）上のカルバメート官能性と反応性である１つ超の官能基を有する架橋剤と、を含み、
前記成分ａ）が、前記成分（ａ）上に少なくとも１つの式（Ｉ）の紫外線吸収化合物を更に含み、前記硬化したコーティング組成物から形成される架橋されたフィルムが、変色への耐性及び光沢性保持を示す、請求項１２に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項１４】
前記組成物が、
ａ）１つ超のカルバメート官能基が付属したポリマー骨格であって、前記ポリマー骨格が、以下の式（ＩＩＩ）に従うランダムな反復単位によって表され、
【化４】
2020517753.tif 000045
式中、
Ｒ２０がＨまたはＣＨ３を表し、Ｒ２１がＨを表し、
Ｌが、１〜８炭素原子の脂肪族基、６〜１０個の炭素原子の脂環式及び芳香族連結基、ならびに−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−からなる群から選択される、二価連結基であり、
Ａが、１つ以上のエチレン不飽和モノマーから誘導される反復単位であり、
Ｘが、１０〜９０重量パーセントを表し、
Ｙが、９０〜１０重量パーセントを表す、請求項１３に記載の硬化性コーティング組成物。
【請求項１５】
硬化性コーティング組成物であって、
Ａ）架橋性官能基を含むオリゴマーまたはポリマー樹脂であって、前記オリゴマーまたはポリマー樹脂が、ポリエステル、ポリエーテル、ポリオール、エポキシ、ウレタン尿素、アクリル、ポリアミド、それらのオリゴマー、それらのポリマー、及びそれらの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、オリゴマーまたはポリマー樹脂と、
Ｂ）ａ）少なくとも１つの第１級カルバメート反応官能性を含む、請求項１１に記載の耐久性強化剤と、ｂ）ブロックされた及びブロックされていないポリイソシアネート、前記ポリイソシアネートのイソシアヌレート三量体、尿素樹脂、アルコキシ尿素、ポリ酸無水物、ポリエポキシならびにポリシロキサンからなる群から選択される架橋化合物との反応生成物を含む、架橋剤と、を含む、硬化性コーティング組成物。
【国際調査報告】
2020517753.tif 000046
2020517753.tif 000047
2020517753.tif 000048