(57)【要約】  本発明は、金属粒子を含有するコーティング組成物、特に貴金属粒子を含有するコーティング組成物に、ポーセレン、セラミック、チャイナ、ボーンチャイナ、ガラスまたはエナメル等の外側シリケート表面を有する物品上に魅力的な金属装飾要素を生成するためのそのようなコーティング組成物の使用に、そのような基材上の金属コーティングに、およびこの種のコーティングを生成するための方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
合計１００％となるコーティング組成物の質量を基準として、
Ａ）３０〜３００ｎｍの範囲内のｄ50値を示す５〜４０質量％の金属粒子であって、ｄ50値が、体積関連レーザ回折法により測定され、金属粒子が、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｂ、またはこれらの少なくとも１種を含有する合金からなる群から選択される、金属粒子と、
Ｂ）１〜３０質量％の、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｂｉ、アルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる群から選択される１種または複数の元素の有機化合物であって、ただし少なくともＳｉの酸素または窒素含有有機化合物が存在する、有機化合物と、
Ｃ）ポリビニルアセタールの群から選択される少なくとも１種の化合物を含有する、５〜２５質量％の結合剤と、
Ｄ）１０〜７０質量％の溶媒と、
Ｅ）０〜１０質量％のレオロジー調整添加剤と、
Ｆ）０〜５質量％の少なくとも１種の金属塩化合物であって、金属が、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、ＯｓおよびＰｔからなる群から選択される、少なくとも１種の金属塩化合物と
を含む、コーティング組成物。
【請求項２】
金属粒子が、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、またはそれらの少なくとも１種を含有する合金からなる群から選択される貴金属粒子であることを特徴とする、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
金属粒子が、銀、または合金の質量を基準として少なくとも５０質量％の銀含有量を有する銀含有合金の粒子であることを特徴とする、請求項１または２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
有機化合物Ｂ）が、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｂｉ、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属から選択される元素のアルコラート、カルボキシラート、シトラート、アセチルアセトネートおよび／またはタルトラートであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
Ｓｉの酸素または窒素含有有機化合物が、ポリシラザン化合物、ポリシロキサン化合物、シリコーン樹脂および／またはシルセスキオキサンポリマーであることを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
結合剤Ｃ）が、ポリビニルブチラールを含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
溶媒Ｄ）が、溶媒の全質量を基準として０〜最大１０質量％の範囲内の含水量を有する有機溶媒または有機溶媒の混合物であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
レオロジー調整添加剤Ｄ）が、パイン油、ヒマシ油、脂肪酸、脂肪酸誘導体、天然または合成ワックスであることを特徴とする、請求項１から７のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項９】
金属塩化合物が、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、ＯｓおよびＰｔの元素の少なくとも１種のレジネート、スルホレジネート、チオレート、カルボキシラートまたはアルコラートであることを特徴とする、請求項１から８のいずれか１項に記載のコーティング組成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか１項に記載のコーティング組成物を生成するための方法であって、化合物Ａ）〜Ｆ）が互いに密に混合され、すぐに使用可能なコーティング組成物が得られることを特徴とする、方法。
【請求項１１】
さらなる添加剤が添加されることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
混合が、ローター−ステーター−ホモジナイザーまたはＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（登録商標）により行われることを特徴とする、請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
ポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメルの外表面を見せる物品上に金属、金または銀色の装飾要素を製造するための、請求項１から９のいずれか１項に記載のコーティング組成物の使用。
【請求項１４】
固体コーティングの質量を基準として少なくとも６０質量％の、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｂ、またはそれらの少なくとも１種を含有する合金からなる群から選択される少なくとも１種の金属の金属粒子を含み、かつまた固体コーティングの質量を基準として少なくとも５質量％の、ＳｉＯ2からなる、またはＳｉＯ2とアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ3、ＳｎＯ、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＳｂ2Ｏ3の少なくとも１種とを含むガラスマトリックスを含む、基材上の金属粒子含有固体コーティング。
【請求項１５】
金属粒子が、銀、または合金の質量を基準として少なくとも５０質量％の銀含有量を有する銀含有合金の粒子であることを特徴とする、請求項１４に記載の基材上の金属粒子含有固体コーティング。
【請求項１６】
１種または複数種の金属または金属酸化物をさらに含有し、金属が、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、ＯｓおよびＰｔの群から選択されることを特徴とする、請求項１４または１５に記載の基材上の金属粒子含有固体コーティング。
【請求項１７】
固体コーティングの質量を基準として５〜４０質量％のガラスマトリックスを含むことを特徴とする、請求項１４から１６のいずれか１項に記載の基材上の金属粒子含有固体コーティング。
【請求項１８】
固体コーティングの質量を基準として５〜２０質量％のガラスマトリックスを含むことを特徴とする、請求項１７に記載の基材上の金属粒子含有固体コーティング。
【請求項１９】
固体コーティングが、互いに重なり合った２つの層で構成され、第１の層が、直接基材上に位置し、５０〜３００ｎｍの範囲内のｄ50値を示す凝集金属粒子を含む高密度充填金属層を構成し、ｄ50値が、体積関連レーザ回折法により測定され、金属粒子が、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｂ、またはそれらの少なくとも１種を含有する合金からなる群から選択され、第２の層が、第１の層の上に位置し、少なくともＳｉＯ2を含むガラス様層であることを特徴とする、請求項１４から１８のいずれか１項に記載の基材上の金属粒子含有固体コーティング。
【請求項２０】
基材が、ポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメルの外表面を見せる物品であることを特徴とする、請求項１４から１９のいずれか１項に記載の基材上の金属粒子含有固体コーティング。
【請求項２１】
基材上に金属含有コーティングを生成するための方法であって、請求項１から１４のいずれか１項に記載の金属粒子含有コーティング組成物が基材上に適用され、その後酸素含有雰囲気中で５００℃〜１２５０℃の範囲内の温度で熱処理されることを特徴とする、方法。
【請求項２２】
基材が、ポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメルの表面を見せる物品であることを特徴とする、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
金属粒子含有コーティング組成物が、基材上に直接適用されることを特徴とする、請求項２１または２２に記載の方法。
【請求項２４】
金属粒子含有コーティング組成物が、金属粒子含有コーティング組成物で事前にコーティングされた転写媒体により基材上に適用されることを特徴とする、請求項２１または２２に記載の方法。
【請求項２５】
金属粒子含有コーティング組成物が、印刷プロセスにより前記基材上または転写媒体上に適用されることを特徴とする、請求項２１から２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
金属粒子含有コーティング組成物でコーティングされた基材が、コーティングの熱処理前に、追加の保護層で部分的または全体的に被覆されることを特徴とする、請求項２１から２５のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属粒子、特に貴金属粒子を含有するコーティング組成物に、ポーセレン、セラミック、チャイナ、ボーンチャイナ、ガラスまたはエナメル等の外側シリケート表面を有する物品上に魅力的な金属装飾要素を生成するためのそのようなコーティング組成物の使用に、そのような基材上の金属コーティングに、およびこの種のコーティングを生成するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
装飾金属コーティングは、様々な消費財および建築装飾要素に極めて望ましい。特に、金および銀色装飾要素は、そのような品に高価および高級な感覚を与える。
一般に、ガラス、ポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミックまたは同様の表面を装飾するための貴金属含有組成物は、合成または天然樹脂およびフラックスの適切な有機担体材料中に溶解した有機金、有機パラジウムおよび／または有機白金化合物の溶液からなる。この種の組成物は、各基材への良好な接着性を示す。基材表面への適用後、コーティング組成物は焼成され、対応する金属酸化物および／または金属に分解し、これが基材に接着して、出発化合物に依存して金または銀色の表面装飾の光沢または艶消しの視覚的印象を示す。
コーティング組成物の適用のためのいくつかの方法が公知である。多くの場合、スクリーン印刷またはタンポン印刷等の印刷適用が使用されるが、刷毛、スタンプ、またはペンシルを用いた手書きによる手作業の装飾も依然として使用されている。
【０００３】
最も一般的な適用プロセスは、スクリーン印刷である。このプロセスは、上述のようなシリケート型基材の表面上に直接行われてもよく、または、転写媒体の表面上に間接的に行われ、そこから対応するシリケート型基材の表面に転写されてもよい。スクリーン印刷プロセスが有利であるが、スクリーン印刷よりも速い適用プロセス、例えばインクジェット印刷および他の高速印刷プロセスによるシリケート表面への装飾的貴金属効果コーティングの適用を可能にすることが望まれている。さらに、銀色効果を形成するための有機パラジウム化合物および有機白金化合物等の貴金属化合物の使用は、極めて高額である。したがって、より費用効果が高く、同様の銀色装飾をもたらす金属でパラジウムおよび白金を置き換えることも必要である。
銀化合物は、シリケート表面上の装飾的銀効果の生成のための出発材料として使用されるのに適しているが、望ましくない副生成物としての暗色酸化銀の制御されない形成なしには明確な金属銀フィルムまたは粒子の形成が達成され得ないため、有機銀化合物の分解だけでは、シリケート表面に輝く魅力的な銀色装飾は得られない。
さらに、対応するコーティング組成物中の貴金属粒子の使用もまた試みられている。金、白金またはパラジウム等の貴金属に関して、コーティング組成物中のナノサイズ金属粒子のいくつかの応用、例えば艶のある金色を得るための応用を見出すことができる。
【０００４】
米国特許出願公開第２０１６／０２３６２８０号は、ナノサイズ金粒子を含む層構造の生成のための方法を開示している。ナノサイズ金粒子は、低温で輝くラミネート構造を生成するために、極性プロトン性有機溶媒中で使用される。したがって、基材上のコーティング組成物は、わずか２５〜２００℃の範囲内の温度で加熱されるため、紙ベース基材のコーティングが可能である。存在する場合には、保護層は、基材への金含有コーティング組成物の適用およびその加熱後の第２のステップで適用される必要がある。
ナノサイズ銀粒子は、その高い比表面積に起因して容易に腐食するため、今のところ、シリケート表面上の装飾表面要素の生成への使用は成功していない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の目的は、金属粒子、特にナノサイズ金属粒子、好ましくは貴金属粒子を含有するコーティング組成物を提供することであり、これにより広範な印刷またはコーティングプロセスを用いた単純な様式でコーティング組成物を適用することができるとともに、機械的に安定で傷が付きにくく、また耐腐食性である極めて装飾的な光沢を有する金属元素がシリケート基材上に一段階プロセスで生成される。ナノサイズ銀粒子を唯一の金属粒子として適用し、それにより腐食の欠点を回避することが可能となるべきである。本発明のさらなる目的は、そのようなコーティング組成物がどのように使用され得るかを示すことである。本発明の追加的な目的は、シリケート表面上の光沢のある魅力的な装飾コーティング、およびそれを生成するための方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の目的は、合計１００％となるコーティング組成物の質量を基準として、
Ａ）３０〜３００ｎｍの範囲内のｄ50値を示す５〜４０質量％の金属粒子であって、ｄ50値が、体積関連レーザ回折法（ｖｏｌｕｍｅ  ｒｅｌａｔｅｄ  ｌａｓｅｒ  ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  ｍｅｔｈｏｄ）により測定され、金属粒子が、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｂ、またはこれらの少なくとも１種を含有する合金からなる群から選択される、金属粒子と、
Ｂ）１〜３０質量％の、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｂｉ、アルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる群から選択される１種または複数の元素の有機化合物であって、ただし少なくともＳｉの酸素または窒素含有有機化合物が存在する、有機化合物と、
Ｃ）ポリビニルアセタールの群から選択される少なくとも１種の化合物を含有する、５〜２５質量％の結合剤と、
Ｄ）１０〜７０質量％の溶媒と、
Ｅ）０〜１０質量％のレオロジー調整添加剤と、
Ｆ）０〜５質量％の少なくとも１種の金属塩化合物であって、金属が、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、ＯｓおよびＰｔからなる群から選択される、少なくとも１種の金属塩化合物と
を含む、コーティング組成物により解決される。
本発明の目的はまた、ポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメルの表面を見せる物品上に、金属、金または銀色の装飾要素を製造するための、上述のコーティング組成物の使用によって解決される。
さらに、本発明の目的は、固体コーティングの質量を基準として少なくとも６０質量％の、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｂ、またはそれらの少なくとも１種を含有する合金からなる群から選択される少なくとも１種の金属の金属粒子を含み、また固体コーティングの質量を基準として少なくとも５質量％の、ＳｉＯ2からなるガラスマトリックス、またはＳｉＯ2とアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ3、ＳｎＯ、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＳｂ2Ｏ3の少なくとも１種とを含むガラスマトリックスを含む、基材上の金属粒子含有固体コーティングにより解決される。
さらに、本発明の目的は、基材上に金属含有固体コーティングを生成するための方法であって、上述のような金属粒子含有コーティング組成物が基材上に適用され、その後５００℃〜１２５０℃の範囲内の温度で熱処理される、方法により解決される。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明によるコーティング組成物は、成分Ａ）として、コーティング組成物の全質量を基準として５〜４０質量％、特に２０〜３０質量％の、３０〜３００ｎｍの範囲内、好ましくは１５０〜３００ｎｍの範囲内のｄ50値を示すナノサイズ金属粒子を含有し、ｄ50値は、ＩＳＯ１３３２０：２００９に従う体積関連レーザ回折法により測定される。
ナノサイズ金属粒子は、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｂ、またはこれらの少なくとも１種を含有する合金からなる群から選択される。それらは、単独で（１種類のみの金属粒子）、またはそれらの２種以上の混合物としてコーティング組成物中に含有され得る。
好ましくは、ナノサイズ金属粒子は、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、またはこれらの少なくとも１種を含有する合金からなる群から選択される貴金属粒子である。最も好ましくは、ナノ粒子は、銀、または合金の全質量を基準として少なくとも５０質量％の銀を含有する銀合金のナノ粒子である。
【０００８】
本発明の大きな利点は、銀ナノサイズ粒子のみを含有しさらなる金属粒子を含有しないコーティング組成物が、数カ月の期間耐腐食性であり、またシリケート基材上の銀色光沢装飾要素の生成に使用され得、これもまた耐腐食性を維持することである。
ナノサイズ金属粒子に加えて、本発明のコーティング組成物はまた、成分Ｂ）として、コーティング組成物の全質量を基準として１〜３０質量％、特に１〜１５質量％の、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｂｉ、アルカリ金属およびアルカリ土類金属からなる群から選択される１種または複数の元素の有機化合物を含有するが、ただし少なくともＳｉの酸素または窒素含有有機化合物が存在する。
それぞれの化合物は、熱処理後に対応する金属酸化物に分解するため、基材上の得られる固体コーティングにおけるガラス形成剤として作用する。
【０００９】
成分Ｂ）の主要構成要素は、存在するべき酸素または窒素含有ケイ素化合物である。これは、本発明のコーティング組成物中に、上述の成分Ｂ）の有機金属化合物からの唯一の有機化合物として含有されてもよいが、有機Ｓｉ化合物以外に言及された有機化合物の１種または複数と組み合わせて存在してもよい。酸素または窒素含有有機Ｓｉ化合物は、酸素含有雰囲気中でのその熱分解後、Ｓｉ−Ｏベースのネットワークを形成する。本目的に有用となるためには、対応する酸素または窒素含有有機Ｓｉ化合物は、その分解前に蒸発してはならない。さらに、アルコキシシランは、Ｓｉおよび酸素を含有するものの、コーティング組成物中の微量の水が回避され得ない場合容易に加水分解を生じるため、本目的には有用ではないことが分かっている。したがって、一般式１、一般式２または一般式３のポリシラザン化合物、ポリシロキサン化合物およびシリコーン樹脂が、酸素または窒素含有有機ケイ素化合物Ｂ）に最良の選択肢であることが分かった。
【００１０】
【化１】
2020510733.tif 000002
［式中、
Ｒ1は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ6−シクロアルキル、置換または非置換フェニル、ＯＨ、ＯＣ1−Ｃ18アルキル、ＮＨ2およびＮ（Ｃ1−Ｃ18アルキル）2からなる群から選択される基であり；
Ｒ2、Ｒ3およびＲ5は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、ＯＨ、ＯＣ1−Ｃ18アルキル、ＮＨ2、Ｎ（Ｃ1−Ｃ18アルキル）2、ＯＳｉ（Ｒ1）3およびＮ＝ＳｉＲ1からなる群から選択される基であり；
Ｒ4は、Ｈ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ6−シクロアルキルおよびフェニルからなる群から選択される基であり；
Ｘは、ＯまたはＮの基であり；
ｍおよびｎは、互いに独立して、１〜１００の範囲内の数から選択される整数であり、
ただし、材料のそれぞれの沸点は、１５０℃超である］
【００１１】
例えば、Ｄｕｒａｚａｎ  １０６６（ＣＡＳ−Ｎｏ．３４６５７７−５５−７）またはポリジメチルシロキサン（ＣＡＳ−Ｎｏ．９０１６−００−６）は、本コーティング組成物中の酸素または窒素含有有機Ｓｉ化合物Ｂ）として有利に使用され得る。
【００１２】
さらに、有利にも、一般式４
【化２】
2020510733.tif 000003
式4
［式中、
Ｒ1およびＲ2は、互いに等しい、または互いに異なる基であり、水素、アルキル、アルケン、シクロアルキル、アリール、アリーレンおよびアルコキシルからなる群から選択され、
ｍおよびｎは、互いに独立して、１〜１００の範囲内の数から選択される整数である］
のシルセスキオキサンポリマーもまた同様に有用であるが、ただし、材料のそれぞれの沸点は、１５０℃超である。
さらに、酸素または窒素含有有機Ｓｉ化合物に加えて、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｂｉ、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属からなる群から選択される元素の有機化合物もまた、本発明のコーティング組成物中に存在してもよい。これらの有機化合物は、対応する元素のアルコラート、カルボキシラート、シトラート、アセチルアセトネートおよび／またはタルトラートであってもよい。それらは、存在する場合には、本コーティング組成物中に、成分Ｂ）の化合物の全質量を基準として１〜３０質量％の量で存在する。特に、有機アルカリ金属化合物および／または有機アルカリ土類金属化合物の含有量は、成分Ｂ）の化合物の全質量を基準として１０質量％を超えるべきではない。
好ましくは、式５のアルコラートが好適である。
【００１３】
【化３】
2020510733.tif 000004
［式中、
Ｍｅｔは、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ａｌ、Ｂｉ、アルカリ金属およびアルカリ土類金属からなる群から選択され；
Ｚは、ＣＯ、ＳＯ2、およびＳＯ3からなる群から選択され、
Ｐは、０または１であり、
Ｒ6は、Ｃ1−Ｃ18アルキル、Ｃ5−Ｃ6−シクロアルキルおよび置換または非置換フェニルからなる群から選択される基である］
【００１４】
本発明によるコーティング組成物はまた、コーティング組成物の全質量を基準として５〜２５質量％、好ましくは５〜１５質量％の結合剤を含む。
予想外にも、本発明者らは、ポリビニルアセタールの群から選択される少なくとも１種の化合物を含有する結合剤が、いくつかの印刷およびコーティングプロセスにおいて有利に使用され得る本種類のコーティング組成物を提供する目的に最も良好に役立つことを見出した。結合剤は、印刷プロセス中のコーティング組成物の粘度を大きく決定付ける。コーティング組成物は、様々な印刷またはコーティングプロセスにおいて印刷可能またはコーティング可能となるのに十分低い粘度である必要があるが、それぞれのコーティングまたは印刷層は、一旦適用されたら、コーティングされた表面領域を越えて広がることなく基材上で安定なままとならなければならない。さらに、結合剤は、本コーティング組成物の適用域における得られたコーティングまたは印刷層の熱処理後に完全に燃焼しなければならない。ポリビニルアセタール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｃａｔａｌｅｓ）の群は、本コーティング組成物におけるこれらの要件を満たす。ポリビニルアセタールは、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタールおよびポリビニルブチラール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｂｕｔｕｒａｌ）である。
【００１５】
それらの特性は、そのアセタール化の程度により変動する。ポリビニルブチラールは、本コーティング組成物のための最良の選択肢であることが分かった。したがって、ポリビニルブチラールは、好ましくは、本コーティング組成物中の結合剤として使用される。特に有用なのは、１８〜２４質量％のＯＨ含有量を有するポリビニルブチラールである。
Ｍｏｗｉｔａｌ（登録商標）およびＰｉｏｌｏｆｏｒｍ（登録商標）の登録商標で販売されているＫｕｒａｒａｙ製のポリビニルブチラールを有利に使用することができ、特に、それぞれ約４０．０００ｇ／ｍｏｌおよび約５５．０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有し、それぞれ約７０℃のガラス転位温度を示す、Ｍｏｗｉｔａｌ（登録商標）Ｂ４５ＨおよびＭｏｗｉｔａｌ（登録商標）Ｂ６０Ｈを有利に使用することができ、Ｍｏｗｉｔａｌ（登録商標）Ｂ６０Ｈが好ましい。言うまでもなく、同等の特性を有するさらなる会社からのポリビニルブチラールもまた同様に有用である。
ポリビニルアセタール含有結合剤は、結合剤の全質量を基準として少なくとも５０質量％までのポリビニルアセタールを含有してもよく、または、ポリビニルアセタールの群から選択される少なくとも１種の化合物からなってもよい。好ましくは、結合剤は、ポリビニルブチラールを含む。本発明の最も好ましい実施形態において、結合剤は、ポリビニルブチラールからなる。
最も好ましくは、結合剤は、３０，０００〜６０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の平均モル質量、および１８〜２４質量％のＯＨ含有量を有するポリビニルブチラールからなる。
【００１６】
本発明のコーティング組成物はまた、１０〜７０質量％、好ましくは４０〜７０質量％の溶媒を含有する。溶媒は、有利には、有機溶媒である。残念ながら、多くの場合、ゼロに等しい含有量を達成するために微量の水を回避することはできないが、本コーティング組成物中の溶媒は、最大限有機溶媒のみを含有する。したがって、本コーティング組成物において使用される有機溶媒は、溶媒の質量を基準として０〜最大１０質量％の含有量の水を含有してもよい。有機溶媒の混合物が使用されるのが好ましいが、この場合、有機溶媒のそれぞれは、溶媒混合物中の水の最大量が１０質量％を超えないように、各有機溶媒の質量を基準として０〜最大１０質量％の範囲内の含水量を有してもよい。単一の有機溶媒または有機溶媒の混合物において、場合によっては、含水量は、使用されるそれぞれの単一の有機溶媒に対して、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜３質量％である。
【００１７】
原則として、固体化合物（金属粒子を除く）を溶解することができ、シリケート基材上の得られるコーティング層の熱処理温度において残留することなく蒸発する全ての有機溶媒が、本コーティング組成物において使用され得る。その例は、アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、ヘキサノールまたは２−エチルヘキサノール、エトキシエタノール、メトキシエタノール、メトキシプロパノール、およびそれらの少なくとも２種の混合物である。さらに、ポリアルコールのエーテルが特に有用であり、特にトリ−プロピレングリコール−モノメチルエーテル（ＴＰＭ）およびジ−プロピレングリコール−モノメチルエーテル（ＤＰＭ）が有用である。最も好ましいのは、２−エチルヘキサノール、トリ−プロピレングリコール−モノメチルエーテル（ＴＰＭ）およびジ−プロピレングリコール−モノメチルエーテル（ＤＰＭ）である。溶媒は全て、単一の溶媒またはいくつかの溶媒を含有する混合物として使用され得る。
また、例えば、ジアルキルプロピレングリコール、ジオキサンまたはＴＨＦ等のエーテル、キシレン等の芳香族溶媒、テルペン溶媒およびナフサ等の飽和および不飽和脂肪族炭化水素、Ｎ−エチルピロリドン等のアミド、安息香酸エチルまたは脂肪酸エステル等のエステルを含むがこれらに限定されない非アルコール溶媒もまた、溶媒混合物の質量を基準として１〜最大４０質量％の量で溶媒混合物中に存在してもよい。
【００１８】
溶媒の量を変更することにより、本発明によるコーティング組成物の粘度は、対応するなコーティングまたは印刷技術において有用および適切な値に適合され得る。本発明の大きな利点は、単に溶媒の含有量を適合させることによって要求される値まで希釈することができ、したがってインクジェット印刷を含むいくつかのコーティングまたは印刷技術に有用である濃縮コーティング組成物が生成され得る、いくつかのコーティングまたは印刷技術においてコーティング組成物が使用され得ることである。
上述の必要な成分に加えて、本発明のコーティング組成物はまた、コーティング組成物の粘度が極めて特定の様式でさらに適合される必要がある場合、レオロジー調整剤を含んでもよい。レオロジー調整剤は、コーティング組成物の質量を基準として０〜１０質量％の量で含有されてもよい。好ましくは、０〜８質量％、特に０〜５質量％の量が使用される。本コーティング組成物において使用されるレオロジー調整剤は、パイン油、ヒマシ油、脂肪酸、脂肪酸誘導体および天然または合成ワックスからなる群から選択され得る。
脂肪酸の例は、リノール酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸およびカプリン酸である。それらの誘導体もまた同様に有用である。
天然および合成ワックスの例は、いくつか挙げると、Ｃ19−Ｃ30炭化水素のモンタンワックス、カルナウバ（ｃａｎａｕｂａ）ワックス、タンワックス、コロホニウム（ｃｏｌｌｏｐｈｏｎｉｕｍ）ワックス、例えばアビエチン酸もしくはロジン、またはポリオレフィンワックス、例えばＣｌａｒｉａｎｔのＣｅｒｉｄｕｓｔ（登録商標）ワックスである。
【００１９】
さらに、本発明によるコーティング組成物はまた、少なくとも１種の金属塩化合物を含有してもよく、金属塩は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、ＯｓおよびＰｔからなる群から選択される。前記金属塩化合物は、コーティング組成物の質量を基準として０〜５質量％の量、好ましくは０〜３質量％の量、特に０．１〜１．５質量％の量で存在してもよい。金属塩は、得られるコーティング製品における得られる金属層の色の適合、および／またはその後のコーティング手順における基材への各コーティング組成物の接着の促進に役立つ。金属塩化合物は、コーティングされた基材上のコーティング組成物の最終熱処理において、対応する金属酸化物および／または金属まで分解される。
好ましくは、有機金属塩が、本発明によるコーティング組成物中に使用される。その例は、レジネート、スルホレジネート、チオレート、カルボキシラートおよびアルコラートである。金属塩は通常、前述のいずれかの有機溶媒中のその溶液として使用される。
【００２０】
言うまでもなく、上述の全ての質量パーセントは、コーティング組成物の成分Ａ）〜Ｆ）に言及する場合、合計１００質量％となるコーティング組成物の全質量に対するものである。
さらに、本発明によるコーティング組成物はまた、シリケート基材上の金属コーティングの生成に通常使用されるさらなる添加剤、例えば表面活性剤、消泡剤、有機顔料および充填剤、さらなるチキソトロープ剤等を含有してもよい。添加剤が使用される場合、これらの添加剤の質量パーセンテージは、構成要素Ａ）〜Ｆ）およびさらなる添加剤の合計が同様に１００質量％となる程度に選択される。
本発明はまた、上述のコーティング組成物を生成するための方法であって、化合物Ａ）〜Ｆ）が互いに密に混合され、すぐに使用可能なコーティング組成物が得られることを特徴とする、方法に関する。好ましくは、結合剤の溶液が調製され、好ましくは１種または複数種の溶媒と混合された他の成分がそれに続いて添加される。所望される場合、または必要な場合には、上述のさらなる添加剤の１種または複数種もまた同様に添加され得る。混合は、好ましくは、ローター−ステーター−ホモジナイザーにより、またはＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（登録商標）により周囲温度で行われる。いくつかの場合において、使用される溶媒の量および種類に依存して、脱気が重要となり得る。
【００２１】
本発明の大きな利点は、コーティング組成物を生成するための方法が可能な限り単純なことである。密閉容器内で固体構成要素が劣化、分解または沈降することなく少なくとも６カ月保存可能である安定なコーティング組成物を得るためには、構成要素を混合するだけで十分である。溶媒、レオロジー調整剤および／または他のチキソトロープ剤の含有量に依存して、このように調製されたコーティング組成物は、インクジェット印刷を含む様々なコーティングまたは印刷プロセスに使用され得る。したがって、濃縮形態の本コーティング組成物は、溶媒の含有量がまた後の時点で顧客のサイトにおいて調節され得るため、顧客にとって、いくつかのコーティングまたは印刷プロセスにおけるその用途に役立ち得る。
本発明はまた、ポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメル等のシリケート表面を見せる物品上に、金属、金または銀色の装飾要素を製造するための、上述のコーティング組成物の使用に関する。
上述のようなシリケート表面上のそのような金属要素を達成するために、本発明によるコーティング組成物は、物品のシリケート表面に適用され、その後さらに処理されなければならない。
【００２２】
したがって、本発明はまた、基材上に金属含有コーティングを生成するための方法であって、上述のような構成のコーティング組成物が基材上に適用され、その後５００℃〜１２５０℃の範囲内の温度で処理される、方法に関する。処理は、酸素含有雰囲気中で行われる。
前記シリケート表面を有する基材は、本発明によれば、ポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメルの表面を見せる物品である。物品の種類は、それ自体限定されない。原則として、本コーティング組成物の化合物Ａ）として言及された金属の金属層をその表面上に有することによって装飾的または機能的に高度化され得る全ての物品が使用され得る。その例は、家庭用または専門的用途のタイル、建築要素、ガラスおよびチャイナ等である。
【００２３】
コーティング組成物は、直接的に、または転写媒体を用いることにより基材の表面上に適用され得る。
直接適用は、当業者に公知の任意のプロセスにより行うことができる。基材上へのコーティング組成物の適用は、基材を適用可能なコーティング組成物中に浸漬することにより、または任意のコーティングもしくは印刷プロセスにより、例えばカーテンコーティング、ローラーコーティング、スピンコーティング、含浸、注入、滴下、噴射、噴霧、ドクターブレードコーティング、塗装または印刷により行うことができ、印刷は、インクジェット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷またはパッド印刷プロセスであってもよく、塗装プロセスは、ペンシル塗装、刷毛塗装または同様のプロセスである。
【００２４】
コーティングプロセスは、基材の種類、ならびに基材上に適用されるコーティングのサイズおよび種類に依存する。言うまでもなく、コーティング組成物の粘度は、必要とされるコーティング技術のために適合される必要がある。本コーティング組成物の粘度は可変的に調節可能であるため、ほとんどの場合、単にそれぞれの溶媒の量を変更することにより、本発明による濃縮コーティング組成物は、２つ以上の適用技術における使用のためのベース組成物として使用され得る。
好ましい印刷プロセスは、スクリーン印刷、グラビア印刷、パッド印刷およびインクジェット印刷である。刷毛またはペンシルを用いた塗装もまた有利に有用である。
基材上へのコーティング組成物の適用はまた、間接的プロセスによって、すなわち、第１のステップにおいてコーティング組成物を転写媒体上に適用し、第２のステップにおいて本発明によるコーティング組成物で事前にコーティングされた転写媒体によりコーティング組成物を基材に適用することによって行われてもよい。転写媒体は、ポリマーまたは紙担体で構成されてもよく、本コーティング組成物で事前にコーティングされ乾燥されたデカルコマニアの形態であってもよい。次いで、コーティング組成物は、事前にコーティングされた担体を基材上に位置付け、ポリマーまたは紙担体を除去することにより基材に適用される。この場合、ポリマーまたは紙担体上にコーティング組成物が適用された後ではなく、基材上にコーティング組成物が適用された後に熱処理が行われる。
【００２５】
基材は、基材へのコーティング組成物の適用を可能にする任意の形状を有することができる。フィルム、プレートおよびシート等の平坦な基材は、球もしくは円錐または他の任意の有用な三次元形状等の任意の形状の三次元基材と同様に有用である。基材は、中実であってもよく、またはポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメルの外側および／もしくは内側シリケート表面を有する中空体であってもよく、それらの表面は、本発明のコーティング組成物により被覆される。
基材のシリケート表面は、好ましくは、コーティング組成物が適用され得る少なくとも１つの連続領域を含有する。コーティング組成物により被覆される領域の形状は、規則的または不規則なパターン、線、幾何学形状、例えば円、正方形、長方形等、写真、ロゴ、バーコード等の形態の任意の適切な形状であってもよい。コーティング組成物により被覆される基材領域のサイズおよび形状は、使用されるコーティングもしくは印刷プロセスの種類、および／または基材自体の幾何学形状によってのみ制限される。本コーティング方法は、極めて微細な線径を有するパターンを基材上に製造することを可能にする。
コーティング領域のサイズは、０．５ｍｍ2〜１０ｍ2、特に１０ｍｍ2〜５ｍ2の範囲内、最も好ましくは１００ｍｍ2〜１ｍ2の範囲内である。０．０１ｍｍ〜１０ｃｍ、特に０．１ｍｍ〜１ｃｍの線径もまた同様に可能である。
【００２６】
本発明によるコーティングプロセスが達成されると、基材上の固体コーティング層が得られ、コーティング層は、コーティング組成物の構成要素Ａ）で言及されたナノサイズ金属粒子を含む連続中実金属層を含み、ナノサイズ金属粒子は、少なくとも部分的にガラス状マトリックスに包囲される。この金属層は、ガラス状トップコートにより被覆される。ガラス状マトリックスおよびガラス状トップコートは、構成要素Ｂ）で言及された金属の金属酸化物を含有し、またコーティング組成物の構成要素Ｆ）で言及された金属またはその金属の金属酸化物を含有してもよい。少なくともガラス状マトリックスおよびガラス状トップコートは、ケイ素および酸素原子からなるネットワークを含有する。残留窒素原子もまた同様に存在し得る。トップコートは、金属層を保護し、その腐食および／または機械的もしくは化学的分解を防止し、一方金属粒子を包囲するマトリックスは、ナノサイズ金属粒子の基材への接着を可能にする。
【００２７】
基材に適用され熱処理が行われた後の本発明によるコーティング組成物は、上記で説明したような金属層を保護するトップコートを自動的に含むが、得られる固体コーティング層を１つまたは複数のさらなる保護層で被覆することが望ましいまたは有利な場合がある。したがって、本方法はまた、金属粒子含有コーティング組成物がさらに部分的または完全に追加の保護層で被覆され得るプロセスステップを含んでもよい。このプロセスステップは、得られる層スタックの熱処理の前に、またはさらには、基材上への金属粒子含有コーティング組成物の熱処理の実行後に行われてもよい。
本発明はまた、固体コーティングの質量を基準として少なくとも６０質量％の、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｂ、またはそれらの少なくとも１種を含有する合金からなる群から選択される少なくとも１種の金属の金属粒子を含み、また固体コーティングの質量を基準として少なくとも５質量％の、ＳｉＯ2からなる、またはＳｉＯ2とアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ3、ＳｎＯ、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＳｂ2Ｏ3の少なくとも１種とを含むガラスマトリックスを含む、基材上の金属粒子含有固体コーティングに関する。
金属粒子は、コーティング組成物に関してすでに上述されたような構成要素Ａ）のナノサイズ金属粒子である。
【００２８】
ガラスマトリックスの含有量は、固体コーティングの質量を基準として、好ましくは５〜４０質量％、特に５〜２０質量％の範囲内である。したがって、基材上の金属粒子含有固体コーティング中の金属粒子の含有量は、好ましくは固体コーティングの全質量の少なくとも８０％、すなわち８０〜９５質量％の範囲内である。
ガラスマトリックスは、基材上の固体コーティングの質量を基準として最大５質量％のパーセンテージまでアルカリ金属酸化物および／またはアルカリ土類金属酸化物を含有する場合有利であるが、これは、そのような低濃度のアルカリ金属酸化物および／またはアルカリ土類金属酸化物が、引っかき抵抗性および蒸気への長期曝露における耐久性に関して、得られるコーティングの機械的特性を改善し得るためである。
存在する場合には、コーティング組成物の構成要素Ｆ）による金属塩の分解生成物は、金属粒子含有量に依存するよりもむしろガラスマトリックス含有量に依存する。したがって、ガラスマトリックスはまた、１種または複数種の金属または金属酸化物をさらに含有してもよく、金属は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、ＯｓおよびＰｔの群から選択される。
好ましくは、ガラスマトリックスは、化合物Ｆ）の構成要素から誘導される、Ｃｕ、Ａｕ、Ｒｈおよび／またはＲｕの金属または金属酸化物を含有する。
本発明の好ましい実施形態において、基材上の金属粒子含有固体コーティング中の金属粒子は、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、またはこれらの少なくとも１種を含有する合金からなる群から選択される１種または複数の貴金属で構成される。
【００２９】
基材上の金属粒子含有固体コーティングが、銀、または合金の質量を基準として少なくとも５０質量％の銀含有量を有する銀含有合金の金属粒子のみを含有する実施形態が、最も好ましい。
すでに上記である程度説明したように、基材上の金属粒子含有固体コーティングは、互いに重なり合った２つの層で構成され、第１の層は、直接基材上に位置し、５０〜３００ｎｍの範囲内のｄ50値を示す凝集金属粒子を含む高密度充填金属層を構成し、ｄ50値は、体積関連レーザ回折法により測定され、金属粒子は、Ａｇ、Ａｕ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｂ、またはそれらの少なくとも１種を含有する合金からなる群から選択され、第２の層は、第１の層の上に位置し、少なくともＳｉＯ2を含むガラス様層である。
高密度充填金属層は連続層を構成し、金属粒子はまだ、５０〜３００ｎｍの範囲内のｄ50値を示す粒子として認識され得るが、凝集して部分的に互いに融合し、また少なくとも部分的に、金属層の上のガラス様層と同じ成分で構成されるガラス状マトリックスにより包囲されている。
【００３０】
ガラス様構造を有し、ＳｉＯ2のみを含むガラスマトリックスで構成された、またはアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、ＧｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ3、ＳｎＯ、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ２、Ａｌ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3およびＳｂ2Ｏ3の群から選択される１種または複数の金属酸化物と組み合わせてＳｉＯ2を含むガラスマトリックスで構成された保護層が、金属層の上に位置する。保護層はまた、存在する場合には、構成要素Ｆ）の分解生成物を含有してもよく、すなわちＣｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓ、およびＰｔの群から選択される１種または複数の金属または金属酸化物を含有してもよい。
本発明の最も好ましい実施形態において、本発明による基材上の固体コーティングは、基材上に直接位置する、上述のように５０〜３００ｎｍの範囲内のｄ50値を示す銀、または合金の質量を基準として少なくとも５０質量％の銀含有量を有する合金の粒子を含む金属層と、金属層の上のガラス様層とで構成され、前記層は、ＳｉＯ2およびロジウムを含有する。金属（すなわちＡｇまたはＡｇ合金）の量は、合計１００質量％となるコーティングの質量を基準として少なくとも８５質量％であり、ＳｉＯ2の量は、少なくとも３質量％であり、ロジウムの量は、最大０．５質量％である。
【００３１】
上述のようなガラス様層は、金属層を被覆し、金属層が腐食および機械的または化学的分解から保護されるのを可能にする。さらに、ガラス様層は、その下の金属層にある程度の引っかき抵抗性を提供する。ガラス様層の保護特性は、さらには通常強い腐食を受けやすい銀ナノ粒子の腐食を防止するのに十分強力である。したがって、本発明によるコーティング組成物によって初めて、陶器上、ガラス上、タイル上等の光沢のある銀装飾の生成に銀ナノサイズ粒子を使用することが可能である。
固体コーティング層がその上に位置する基材は、外側シリケート表面を見せる物品であり、この表面は例えばポーセレン、チャイナ、ボーンチャイナ、セラミック、ガラスまたはエナメルの表面である。言うまでもなく、物品全体が上述の材料の１つで構成されてもよいが、単にシリケート表面を有し、物品の本体は異なる材料で構成される物品もまた、本発明に含まれる。当然ながら、物品の表面およびその本体は、上記で説明した熱処理温度に耐えなければならない。物品自体の形状およびサイズは限定されない。シリケート表面は、物品（例えば中空物品）の外表面または内表面のいずれであってもよい。
【００３２】
本発明は、１回のコーティングステップにおいて、光沢または艶消しの、場合によっては銀または金色を呈し、化学的もしくは機械的分解または腐食から保護される金属層で物品のシリケート表面をコーティングすることを可能にする。コーティング組成物自体も長期保存期間を有し、すなわち少なくとも６カ月間腐食および分解に対して抵抗性を有する。使用されるナノサイズ金属粒子は、使用前に適切なサイズで生成され得、被覆される表面上にその場で生成される必要はないが、これはシリケート表面上の金装飾に通常のことである。均一なナノサイズ銀粒子は、本コーティング組成物中で十分安定であり、特に腐食に対して保護されているため、個人的または工業的な使用のための陶器、ガラスおよびタイル等のシリケート物品上の銀色装飾の生成に、パラジウムおよび白金の代わりに銀を使用することが可能であり、それぞれの品の生成において改善された原価管理をもたらす。
本発明を以下の例において詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
【実施例】
【００３３】
（例１）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＭ）に溶解した０．３６１ｇのＭｏｗｉｔａｌ  Ｂ４５Ｈ（固形分１７％、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨの製品、ＣＡＳ−Ｎｏ．６８６４８−７８−２）を、撹拌器を備えた容器内に量り入れる。その後、０．０１３ｇのＤｕｒａｚａｎ  １０６６（ＣＡＳ−Ｎｏ．３４６５７７−５５−７）、０．６０２ｇの銀ナノサイズ粒子のペースト（ＴＰＭ中７０ｎｍのｄ50、１１５ｎｍのｄ90、（トリプロピレングリコールモノメチルエーテル中固形分５０％）、および０．０３１ｇのロジウム（ＩＩ）２−エチルヘキサノエート（２−エチルヘキサノール中２％）を撹拌下で添加する。
得られたペーストを、刷毛を用いてガラスプレート上に適用する。次いで、コーティング組成物でコーティングされたガラスプレートを、空気中５８０℃の温度で焼成される。この温度では、溶媒は蒸発し、コーティング組成物の有機化合物は残留することなく燃焼する。得られたガラスプレート上の固体コーティング層は、銀色の光沢のある下部金属層および上部保護ガラス様層で構成される。
層は、層の質量を基準として、９２．２質量％の銀、０．２質量％のロジウム、および７．６質量％のＳｉＯ2で構成される。
【００３４】
（例２）
１７．６ｇのジプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解した２．４ｇのポリビニルブチラール結合剤（Ｍｏｗｉｔａｌ（登録商標）Ｂ６０Ｈ、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨの製品）を、撹拌器を備えた容器内に量り入れる。結合剤溶液に１．０ｇの酢酸ナトリウムを添加し、溶解する。その後、５ｇのシルセスキオキサンポリマー配合物（ＭＰ６０ＬＡＮ、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡの製品）、６０ｇの銀ナノサイズ粒子のペースト（７０ｎｍのｄ50、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル中固形分５０ｇ）、３ｇのロジウム（ＩＩＩ）−２−エチルヘキサノエート溶液（エチルヘキサノール中２％）、および１．５ｇのビスマス（ＩＩＩ）−２−エチルヘキサノエート溶液（キシレン中７０％）を撹拌下で添加する。
得られたペーストを、刷毛によりガラスプレート上に適用する。次いで、コーティング組成物でコーティングされたガラスプレートを、空気中５８０℃の温度で焼成する。この温度では、溶媒は蒸発し、コーティング組成物の有機化合物は残留することなく燃焼する。得られたガラスプレート上の固体コーティング層は、銀色の光沢のある下部金属層および上部保護ガラス様層で構成される。
層は、層の質量を基準として９３．３質量％の銀、４．１質量％のＳｉＯ2、１．２質量％のＮａ2Ｏ、１．２質量％のＢｉ2Ｏ3および０．２質量％のロジウムで構成される。
【国際調査報告】
2020510733.tif 000005
2020510733.tif 000006
2020510733.tif 000007