(57)【要約】本発明では、一般式Ｉで表される構造を有する重合性化合物が提供され、前記重合性化合物は、既存の技術における問題をほとんどまたは全く示さない。重合性化合物を含む重合性液晶組成物は、安定性が良好で信頼性が高く、これは、プレチルト角変化が小さく、電圧保持率が高いことにより具体的に示される。さらに、重合性液晶組成物を含む液晶表示装置は、画像保持効果をほとんどまたは全く示さない。さらに、本発明では、一般式Ｉで表される構造を有する重合性化合物の合成における使用の方法が提供され、また本発明では、重合性化合物を含む重合性液晶組成物、および重合性液晶組成物を含む液晶表示素子が提供される。【化１】2020517592.tif 000034
2020517592.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ：
【化１】
2020517592.tif 000024
式中、
Ｘ１およびＸ２は同一または異なり、それぞれ独立に−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、
Ｌ１〜Ｌ１２は同じか異なっており、それぞれ独立して−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ３を表し、
Ｚは−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−を表し、
環Ａは、
【化２】
2020517592.tif 000025
を表し、環
【化３】
2020517592.tif 000026
中の１個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−Ｎ−で置換されていてもよく；環
【化４】
2020517592.tif 000027
上の１個以上の−Ｈは−Ｆまたは−ＣＨ３で置換されていてもよく、
Ｎは０または１を表す、
の構造を有する重合性化合物。
【請求項２】
前記一般式Ｉの化合物が、一般式Ｉ−１〜Ｉ−３
【化５】
2020517592.tif 000028
式中、
Ｘ１およびＸ２は同一または異なり、それぞれ独立に−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、
Ｌ１〜Ｌ１６は同じか異なっており、それぞれ独立して−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ３を表し、
Ｚは−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−を表す、
の化合物から選択される１種以上の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の重合性化合物。
【請求項３】
Ｌ１〜Ｌ１６の少なくとも１つが−Ｆまたは−ＣＨ３であることを特徴とする請求項２に記載の重合性化合物。
【請求項４】
Ｚが−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表すことを特徴とする請求項２に記載の重合性化合物。
【請求項５】
前記一般式Ｉ−１中のＬ５〜Ｌ８および／またはＬ１３〜Ｌ１６の少なくとも一方が−Ｆまたは−ＣＨ３であることを特徴とする請求項２に記載の重合性化合物。
【請求項６】
前記一般式Ｉ−１およびＩ−２中のＬ１〜Ｌ１６の少なくとも２つが、−Ｆまたは−ＣＨ３であることを特徴とする請求項２に記載の重合性化合物。
【請求項７】
Ｚが−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−を表すことを特徴とする請求項４に記載の重合性化合物。
【請求項８】
前記一般式Ｉ−１の化合物が、以下の化合物：
【化６】
2020517592.tif 000029
【化７】
2020517592.tif 000030
式中、
Ｘ１およびＸ２は同一または異なり、それぞれ独立に−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、
Ｚは−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−を表す、
から選択される１種以上の化合物であることを特徴とする請求項２〜６のいずれか一項に記載の重合性化合物。
【請求項９】
前記一般式Ｉ−２の化合物が、以下の化合物：
【化８】
2020517592.tif 000031
式中、
Ｘ１およびＸ２は同一または異なり、それぞれ独立に−Ｈまたは−ＣＨ３を表す、
から選択される１種以上の化合物であることを特徴とする請求項２に記載の重合性化合物。
【請求項１０】
前記一般式Ｉ−３の化合物が、以下の化合物：
【化９】
2020517592.tif 000032
【化１０】
2020517592.tif 000033
式中、
Ｘ１およびＸ２は同一または異なり、それぞれ独立に−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、
Ｚは−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−を表す、
から選択される１種以上の化合物であることを特徴とする請求項７に記載の重合性化合物。
【請求項１１】
請求項１に記載の重合性化合物を含む重合性液晶組成物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の重合性液晶組成物を含む液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物に関し、特に、良好な安定性およびより高い信頼性を有する重合性化合物ならびにその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子を、家庭用の各種電気機器、測定装置、自動車パネル、ワードプロセッサ、コンピュータ、プリンタ、テレビなど、例えば時計および電卓に用いることができる。表示モードの種類に基づいて、液晶表示素子を、ＰＣ（相変化）、ＴＮ（ねじれネマチック）、ＳＴＮ（超ねじれネマチック）、ＥＣＢ（電気制御複屈折）、ＯＣＢ（光学補償ベンド）、ＩＰＳ（面内スイッチング）、ＶＡ（垂直配向）、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）等に分類することができる。素子の駆動モードに基づいて、液晶表示素子を、ＰＭ（パッシブマトリックス）型およびＡＭ（アクティブマトリックス）型に分類することができる。ＰＭは、スタティックタイプ、マルチプレックスタイプなどに分類される。ＡＭは、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、ＭＩＭ（金属絶縁物金属）型等に分類される。ＴＦＴの種類は、非晶質シリコンおよび多結晶シリコンを含む。後者は、製造工程によって高温型と低温型に分類される。光源の種類に基づいて、液晶表示素子は、自然光を利用した反射型、バックライトを利用した透過型、および自然光とバックライトとの両方を利用した半透過型に分類される。
【０００３】
これらの表示モードのうち、ＩＰＳモード、ＥＣＢモード、ＶＡモード、ＣＳＨモード等は、前者が負の誘電異方性を有する液晶材料を用いている点で、一般的に用いられているＴＮモードまたはＳＴＮモードと異なる。これらの表示モードの中でも、高速かつ広視野角が要求される表示素子においては、ＡＭ駆動のＶＡモードの応用があり、テレビ等の液晶素子への応用が最も望ましい。
【０００４】
ＶＡモードおよびＩＰＳモードは、共にノーマルブラックモードであるが、ＶＡモードのパネルの液晶層の液晶分子がネガティブ液晶であり、上下の基板に透明電極が配置され、基板に垂直な電界を形成している点が異なる。電圧が印加されていない場合、液晶分子の長軸は基板に垂直であり、暗状態を形成し、電圧が印加されると、液晶分子の長軸は基板に平行な方向に落下する。また、初期整列には、基板上の摩擦が必要であり、汚染、静電気、プレチルト角の制御の困難さなどの問題がある。ＶＡモードの初期アラインメントにおける課題を解決するために、マルチドメイン縦アラインメント（ＭＶＡ）、パターン縦アラインメント（ＰＶＡ）、ポリマー持続アラインメント（ＰＳＡ）、およびポリマー安定化縦アラインメント（ＰＳＶＡ）などの様々な派生モードがあり、ＰＳＡモードおよびＰＳＶＡモードは、それらの特徴、例えば、高い透過率、高いコントラスト、および速い応答に起因して徐々に支配的であった。
【０００５】
ポリマー維持整列（ＰＳＡ）型液晶表示装置は、液晶分子のプレチルト角を制御するためにセル内に形成されたポリマー構造を有する。これは、応答が速く、コントラストが高いという特性から液晶表示素子として応用されている。
【０００６】
ＰＳＡ型液晶表示素子は、以下のようにして製造される。
【０００７】
液晶化合物と重合性化合物とから構成される重合性組成物が基板間に充填され、電圧が印加される。液晶分子を配向させ、重合性化合物を重合させて、液晶分子の配向を固定する。ＰＳＡ型の液晶表示素子の表示不良（すなわち焼き付き）は、液晶分子の不純物および配向の変化（プレチルト角の変化）に起因することが知られている。
【０００８】
分子のプレチルト角の変化が焼き付きの原因となる理由は、要素を構成するときに、同じパターンを長時間連続して表示すると、ポリマーの構造が変化し、その結果プレチルト角が変化するためである。したがって、不変の剛性構造を有するポリマーを形成することができる重合性化合物が必要とされている。
【０００９】
ＰＳＶＡは、液晶分子の配向方向を制御するために重合性化合物を使用し、外部電界を介して液晶を所望の配向状態にし、このような状態に保ち、ＵＶに曝露して液晶混合物中の重合性化合物を重合させ、それによって液晶の所望の配向状態を「固化」させる。
【００１０】
ＰＳＶＡモードではラビング配向プロセスが不要であるため、ＴＮ、ＩＰＳ等のモードでの摩擦による静電気、汚染等の課題を回避することが可能である。
【００１１】
残念ながら、現在の重合可能な液晶モノマーには、依然として様々な欠陥がある。例えば、特許文献１に記載されている重合性液晶モノマーは、極めて高い融点を有し、実際の製造において８０〜９０℃の温度で操作する必要があり、その結果、エネルギー消費が大きく増加し、高温での不均一な整列、異常な重合等の光学品質に重大な影響を及ぼす欠陥を引き起こしやすい。
【００１２】
従って、重合性液晶組成物を調製する方法によって重合性液晶の性能を改善する試みがなされている。特許文献２には、融点のより低い重合性液晶組成物が提供されている一方、整列凹凸が激しいという問題がある。特許文献３には、より低い融点を有する重合性液晶組成物が提供されている一方、低温で安定性が乏しく、容易に結晶化するなどの問題がある。
【００１３】
単一の重合性化合物が、従来技術において一般に使用され、例えば、より遅いまたはより速い重合、制御の困難性、プレチルト角のより大きな変化、重合後の過剰な残存量、乏しいＵＶ安定性、種々のディスプレイ不良（例えば、残留画像、不均一な表示）等の種々の問題を生じる。
【００１４】
したがって、上記の欠点を有さないか、または大幅に減少させる新規な重合性液晶組成物に対する大きな必要性が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】米国特許第６，１３６，２２５号明細書
【特許文献２】特開２００３−１９３０５３号公報
【特許文献３】米国特許第６，０９０，３０８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
目的：本発明の目的は、先行技術に存在する問題のいずれも示さないか、またはほとんど示さない重合性化合物を提供することである。重合性化合物を含む重合性液晶組成物は、安定性が良く、信頼性が高く、プレチルト角変化が小さく、電圧保持率が高いことにより具体化される。また、重合性液晶組成物を含む液晶表示装置においては、画像の焼き付き効果がほとんどまたは全くない。
【００１７】
本発明の別の目的は、重合性化合物を合成する方法を提供することである。
【００１８】
本発明のさらなる目的は、重合性化合物を含む重合性液晶組成物、および重合性液晶組成物を含む液晶表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
技術的解決策：上記の目的を達成するために、本発明は、一般式Ｉ：
【化１】
2020517592.tif 000003
式中、
Ｘ１およびＸ２は同一または異なり、それぞれ独立に−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、
Ｌ１〜Ｌ１２は同じか異なっており、それぞれ独立して−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ３を表し、
Ｚは−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−を表し、
環Ａは、
【化２】
2020517592.tif 000004
を表し、環
【化３】
2020517592.tif 000005
中の１個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−Ｎ−で置換されていてもよく；環
【化４】
2020517592.tif 000006
上の１個以上の−Ｈは−Ｆまたは−ＣＨ３で置換されていてもよく、
Ｎは０または１を表す、
の構造を有する重合性化合物を提供する。
【００２０】
本発明のいくつかの実施形態において、一般式Ｉの化合物は、一般式Ｉ−１〜Ｉ−３の化合物から選択される１つ以上の化合物である。
【化５】
2020517592.tif 000007
式中、
Ｘ１およびＸ２は同一または異なり、それぞれ独立に−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、
Ｌ１〜Ｌ１６は同じか異なっており、それぞれ独立して−Ｈ、−Ｆまたは−ＣＨ３を表し、
Ｚは−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２−を表す。
【００２１】
本発明のいくつかの実施形態において、Ｌ１〜Ｌ１６の少なくとも１つは、−Ｆまたは−ＣＨ３である。
【００２２】
本発明のいくつかの実施形態において、Ｚは、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表す。
【００２３】
本発明のいくつかの実施形態において、一般式Ｉ−１中のＬ５〜Ｌ８および／またはＬ１３〜Ｌ１６の少なくとも１つは、−Ｆまたは−ＣＨ３である。
【００２４】
本発明のいくつかの実施形態において、一般式Ｉ−１およびＩ−２におけるＬ１〜Ｌ１６の少なくとも２つは、−Ｆまたは−ＣＨ３である。
【００２５】
本発明のいくつかの実施形態において、Ｚは、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−を表す。
【００２６】
本発明のいくつかの実施形態において、一般式Ｉ−１の化合物は、以下の化合物から選択される１つ以上の化合物である。
【化６】
2020517592.tif 000008
【化７】
2020517592.tif 000009
式中、
Ｘ１およびＸ２は同一または異なり、それぞれ独立に−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、
Ｚは−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−を表す。
【００２７】
本発明のいくつかの実施形態において、一般式Ｉ−２の化合物は、以下の化合物から選択される１つ以上の化合物である。
【化８】
2020517592.tif 000010
式中、
Ｘ１およびＸ２は同一または異なり、それぞれ独立に−Ｈまたは−ＣＨ３を表す。
【００２８】
本発明のいくつかの実施形態において、一般式Ｉ−３の化合物は、以下の化合物から選択される１つ以上の化合物である。
【化９】
2020517592.tif 000011
【化１０】
2020517592.tif 000012
式中、
Ｘ１およびＸ２は同一または異なり、それぞれ独立に−Ｈまたは−ＣＨ３を表し、
Ｚは−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−を表す。
【００２９】
別の態様において、本発明は、本発明の一般式Ｉの構造を有する重合性化合物を含む重合性液晶組成物を提供する。
【００３０】
本発明のいくつかの実施形態では、重合性液晶組成物は、一般式Ｉ−１、一般式Ｉ−２および／または一般式Ｉ−３からなる群より選択される少なくとも１つの化合物を含む。
【００３１】
本発明のいくつかの実施形態において、一般式Ｉ−１、一般式Ｉ−２および／または一般式Ｉ−３からなる群は、重合性液晶組成物の０．００１重量％〜５重量％を提供する。
【００３２】
さらに別の態様において、本発明は、本発明の重合性液晶組成物を含む液晶表示装置を提供する。
【００３３】
さらに別の態様において、本発明は、ＰＳＶＡおよびＰＶＡディスプレイモードにおける本発明の重合性液晶組成物の使用を提供する。
【００３４】
有益な効果：先行技術における他の重合性化合物と比較して、本発明によって提供される一般式Ｉの構造を有する重合性化合物は、先行技術に存在する問題のいずれも示さないか、またはほとんど示さない。重合性化合物を含む重合性液晶組成物は、安定性が良く、信頼性が高く、プレチルト角変化がより小さく、電圧保持率がより高いことにより具体化される。また、重合性液晶組成物を含む液晶表示装置においては、画像の焼き付き効果がほとんどないか、または全くない。本発明の一般式Ｉの構造を有する重合性化合物の調製は、容易に入手可能な原料、簡単で実用的な合成経路、および大規模工業生産に適しているという利点を有する。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
以下、詳細な実施形態を組み合わせて本発明を説明する。以下の実施例は、本発明の例示的な実施形態であり、本発明を説明するためにのみ使用され、本発明を限定するものではないことに留意されたい。本発明の主題および範囲から逸脱することなく、本発明の概念内の他の組み合わせおよび種々の変更が可能である。
【００３６】
以下の実施例における試験項目の略記コードは以下の通りである。
Ｙ１：プレチルト角１、試験セルにＵＶランプ１を３分間照射した後に試験したプレチルト角のデータ。
Ｙ２：プレチルト角２、試験セルにＵＶランプ１を３分間照射し、その後試験セルを交流電流（１６Ｖ、６０Ｈｚ）で２４時間連続照射した後に試験したプレチルト角のデータ。
Ｙ：プレチルト角変化量＝プレチルト角２−プレチルト角１。
ＶＨＲ１：試験セルにＵＶランプ２を２０分間照射した後に試験した電圧保持率のデータ。
ＶＨＲ２：試験セルにＵＶランプ１を３分間照射し、その後試験セルにＵＶランプ２を６０分間照射した後に試験した電圧保持率のデータ。
ここで、プレチルト角とは、液晶の整列が９０°相殺する角度を指す（試験用の垂直配向試験セルの初期プレチルト角は１°である）。
ＵＶランプ１の光量は５０ｍｗ／ｃｍ２である。
ＵＶランプ２の光量は５ｍｗ／ｃｍ２である。
【００３７】
以下の実施例によって調製される一般式Ｉの構造を有する重合性化合物を、以下の方法に従ってプレチルト角および電圧保持比について試験する。
Ｊｉａｎｇｓｕ  Ｈｅｃｈｅｎｇ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製の番号ＨＣＭＭ−０２を有する市販の液晶をホストとして選択し、一般式Ｉの構造を有する重合性化合物をホスト液晶に０．１ｗｔ％〜０．３ｗｔ％の割合で溶解し、重合性液晶組成物をプレチルト角および電圧保持率について試験した。
【実施例】
【００３８】
実施例１
化合物Ｉ−１−１−１の合成経路を以下に示す。
【化１１】
2020517592.tif 000013
１）化合物Ａ３の合成
５００ｍｌの三つ口フラスコに、１９．１ｇのＡ１、２００ｍｌのエタノールおよび１０ｇの水酸化ナトリウムを添加した。２５ｇのＡ２を、撹拌しながら分割して（５ｇ、８ｇ、１２ｇ、３つに分けて）添加した。反応混合物を加熱して３時間還流した。後処理後、３３ｇの化合物Ａ３が得られた。ＧＣ＞９７％、収率：９２％。
【００３９】
２）化合物Ａ５の合成
５００ｍｌの三つ口フラスコに、１８ｇの化合物Ａ３、１４ｇのＡ４、２１．２ｇの無水炭酸ナトリウム、１５０ｍｌのトルエン、７５ｍｌのエタノールおよび７５ｍｌの水を添加した。０．５ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを窒素下で添加し、反応混合物を６時間加熱還流した。後処理後、５．２ｇの化合物Ａ５が得られた。ＨＰＬＣ＞９５％、収率：２７％。
【００４０】
３）化合物Ｉ−１−１−１の合成
５００ｍｌの三つ口フラスコに、２ｇの化合物Ａ５、１５０ｍｌのトルエン、５０ｍｌのトリエチルアミン、および微量の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。窒素下で１．２ｇのＡ６を滴加した。添加が完了した後、反応混合物を４０℃の制御された温度で６時間撹拌した。後処理後、１ｇの化合物Ｉ−１−１−１が得られた。ＨＰＬＣ＞９９％、収率：３８％。
【００４１】
化合物Ｉ−１−１−１の質量スペクトルデータは次の通りである。
Ｍｓ：５２２（２．８％）２５１（１００％）６９（４５％）。
【００４２】
上記の合成方法によれば、表１に示す化合物を化合物Ａ１、Ａ２、Ａ４およびＡ６で置換することにより、標的化合物を得ることができる。
【００４３】
表１
【表１】
2020517592.tif 000014
【００４４】
表１の標的化合物の具体的な構造を以下に示す。
【化１２】
2020517592.tif 000015
【化１３】
2020517592.tif 000016
【００４５】
実施例２
化合物Ｉ−２−１−１の合成経路を以下に示す。
【化１４】
2020517592.tif 000017
【００４６】
１）化合物Ｂ３の合成
５００ｍｌの三つ口フラスコに、２８．２ｇのＢ２、２５０ｍｌの無水テトラヒドロフランを添加した。温度を窒素下で０℃に冷却し、５．６ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを分割して添加し、その間温度を１０℃未満に保持した。次いで、攪拌を３０分間続け、化合物Ｂ１（トランス−アセトキシフェニルシクロヘキシルカルボアルデヒド）の溶液１２．３ｇおよび無水テトラヒドロフラン５０ｍｌを滴加した。次いで、反応混合物を室温に自然に温め、１２時間撹拌した。後処理後、１３ｇの化合物Ｂ３が得られた。ＧＣ（異性体を含む）＞９５％、収率：６５％。
【００４７】
２）化合物Ｂ４の合成
１Ｌの水素化ケトルに、１０ｇの化合物Ｂ３、１００ｍｌのトルエン、１００ｍｌの酢酸エチルおよび０．５ｇの５％Ｐｄ／Ｃを添加した。水素化されたケトル内の空気を最初に窒素で排出し、次いで窒素を水素で置換した。水素圧を０．３ＭＰａに調整し、室温で８時間接触水素化を行った。反応の完了および後処理の後、１０ｇの化合物Ｂ４が得られた。ＧＣ＞９５％、収率：１００％。
【００４８】
３）化合物Ｂ５の合成
５００ｍｌの三つ口フラスコに、１０ｇの化合物Ｂ４、８．５ｇのＡ４、１００ｍｌのトルエン、５０ｍｌのエタノール、５０ｍｌの水および１０．６ｇの無水炭酸ナトリウムを添加した。０．２５ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを窒素下で添加し、反応混合物を６時間加熱還流した。反応の完了および後処理の後、３．６ｇの化合物Ｂ５が得られた。ＨＰＬＣ＞９５％、収率：３９％。
【００４９】
４）化合物Ｉ−２−１−１の合成
５００ｍｌの三つ口フラスコに、３．６ｇの化合物Ｂ５、１００ｍｌのトルエン、５０ｍｌのトリエチルアミン、および微量の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。窒素下で２．５ｇのＡ６を滴加した。次いで、反応混合物を４０℃に保持し、６時間撹拌した。後処理後、２．３ｇの化合物Ｉ−２−１−１が得られた。ＨＰＬＣ＞９９％、収率：４７％。
【００５０】
化合物Ｉ−２−１−１の質量分析データは、以下の通りである。
Ｍｓ：５０８（１．１％）２７７（１００％）２６４（８３％）２５１（３４％）２００（７５％）１８７（６２％）１７４（２１％）６９（３６％）。
【００５１】
上記の合成方法によれば、表２に示す化合物を化合物Ｂ１、Ｂ２、Ａ４およびＡ６で置換することにより、標的化合物を得ることができる。
【００５２】
表２
【表２】
2020517592.tif 000018
【００５３】
表２の標的化合物の具体的な構造を以下に示す。
【化１５】
2020517592.tif 000019
【００５４】
実施例３
化合物Ｉ−３−１−１の合成経路を以下に示す。
【化１６】
2020517592.tif 000020
【００５５】
１）化合物Ｃ３の合成
５００ｍｌの三つ口フラスコに、１１．５ｇのＣ１、８．７ｇのＣ２、２００ｍｌの無水ジメチルアセトアミド、および１３．８ｇの無水炭酸カリウムを添加した。反応混合物を９０℃の制御された温度で３時間撹拌した。後処理後、１４．５ｇの化合物Ｃ３が得られた。ＧＣ＞９７％、収率：９０％。
【００５６】
２）化合物Ｃ４の合成
５００ｍｌの三つ口フラスコに、９．６ｇの化合物Ｃ３、４．９ｇのＡ４、１２０ｍｌのトルエン、６０ｍｌの水、６０ｍｌのエタノールおよび１２．７ｇの無水炭酸ナトリウムを添加した。０．２ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを窒素下で添加し、反応混合物を６時間加熱還流した。後処理後、４．８ｇの化合物Ｃ４が得られた。ＧＣ＞９７％、収率：５５％。
【００５７】
３）化合物Ｉ−３−１−１の合成
５００ｍｌの三つ口フラスコに、２．９ｇの化合物Ｃ４、１００ｍｌのトルエン、５０ｍｌのトリエチルアミン、および微量の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを添加した。２．５ｇのＡ６を窒素下で滴加し、反応混合物を４０℃の制御された温度で６時間撹拌した。後処理後、１．７ｇの化合物Ｉ−３−１−１が得られた。ＨＰＬＣ＞９９％、収率：４０％。
【００５８】
化合物Ｉ−３−１−１の質量スペクトルデータは次の通りである。
Ｍｓ：４２８（３．３％）１７５（１００％）６９（４９％）
【００５９】
上記の合成方法によれば、表３に示す化合物を化合物Ｃ１、Ｃ２、Ａ４およびＡ６で置換することにより、標的化合物を得ることができる。
【００６０】
表３
【表３】
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【００６１】
表３の標的化合物の具体的な構造を以下に示す。
【化１７】
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【００６２】
実施例４
化合物Ｉ−１−１−１、Ｉ−１−２−１、Ｉ−１−３−１、Ｉ−１−１４−１、Ｉ−２−１−１、Ｉ−２−５−１、Ｉ−３−１−１およびＩ−３−８−１を、ホスト液晶ＨＣＭＭ−０２（タイプ：ＨＣＭＭ−０２、Ｊｉａｎｇｓｕ  Ｈｅｃｈｅｎｇ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏ．、Ｌｔｄ．）に、それぞれ０．３：１００の化合物対ホスト液晶の重量比で添加し、加熱して溶解させ、混合物ＭＩ−１−１−１、ＭＩ−１−２−１、ＭＩ−１−３−１、ＭＩ−１−１４−１、ＭＩ−２−１−１、ＭＩ−２−５−１、ＭＩ−３−１−１およびＭＩ−３−８−１を形成した。それらを実験室の周囲温度に自然に冷却し、試料を採取し、垂直に整列した試験セルに充填して、以下の表４のパラメーターを調査した。
【００６３】
表４
【表４】
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注釈：ＭＩ−１−２−１に結晶化があるので、表中のパラメーターは、ホスト液晶に対するＩ−１−２−１の０．１：１００の重量比を有するサンプルを試験することによって得られた。
【００６４】
実施例１〜４から、重合性化合物を含む重合性液晶組成物は、良好な安定性およびより高い信頼性を有し、より小さいプレチルト角変化およびより高い電圧保持比を有することによって具体化され、その結果、重合性液晶組成物を含む液晶表示装置において、画像の焼き付き効果がほとんどまたは全くないことが分かる。
【００６５】
以上の説明は、本発明の好ましい実施例に過ぎず、本発明をいかなる形態にも限定することを意図するものではない。以上、好ましい実施例により本発明を開示したが、本発明を限定するために使用することを意図するものではない。本発明の技術的解決策の範囲から逸脱することなく、上記に開示された技術的内容を用いて、当業者による同等の変形を通じて、いくつかの変更を行うことができ、同等の実施例を修正することができる。本発明の技術的解決策の内容から逸脱することなく、本発明の技術的本質に従った上記実施例の任意の単純な補正、等価な変更または修正は、依然として本発明の技術的解決策の範囲内にある。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明に係る化合物を、液晶の分野に適用することができる。
【国際調査報告】
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