(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位、および構造単位Ａ、ＢおよびＣから選択される少なくとも１つのさらなる構造単位を含むポリマーに関する。本発明はさらにポリマーの電子素子における使用およびポリマーの調製方法にも関する。本発明はさらにポリマーを含んでなる電子素子に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位：
【化１】
2020514450.tif 000071
（式中、現れる変数は以下のとおりである：
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、同一であるかまたは異なり、５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系、および６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系から選択され、ただし、２つのＡｒ２およびＡｒ４基のうちの少なくとの１つが、それぞれのケースにおいて、Ｎへの結合に対して少なくとも１つのオルト位で、Ｒ４基によって置換されており、ここで、Ｒ４基は、Ｒ４基が結合された対応するＡｒ２またはＡｒ４基とともに、環を形成していてもよく、ここで、Ｒ４は、Ａｒ２およびＡｒ４基から選択された基に、直接または連結基Ｘを介して、結合され；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｎ（Ｒ２）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、ＯＲ２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ１ラジカルが互いに結合されていていもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基、ならびに上記の芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ１および／またはＲ２ラジカルが互いに結合されていていもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基、ならびに上記の芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０の炭素原子を有する、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ３ラジカルが互いに結合されていていもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、上記の、アルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基、ならびに芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮよって置換されていてもよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系、および６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系から選択され、
Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、ＮＲ２、Ｏ、Ｓ、およびＣ＝Ｏから選択され；
ｎは、０または１であり）、
ならびに、
−６〜４０の芳香族環原子を有するアリール基および６〜４０の芳香族環原子を有するヘテロアリール基から選択される平面芳香族基からなる構造単位Ａ（ここで、平面芳香族基は、少なくとも１つのＲ５ラジカルを有し、Ｒ５ラジカルは、それが占める空間の理由で、直接隣接する構造単位の平面芳香族基によって形成される平面に関して、平面芳香族基のねじれを引き起こすものであり、ここで、上記のアリール基およびヘテロアリール基は、それぞれ１以上のさらなるＲ５ラジカルによって置換されていてもよい）；
−６〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい、アリール基、および５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロアリール基から選択される、互いに直接結合されている２つの基を含む構造単位Ｂ（ここで、第２のアリールまたはヘテロアリール基の共役面は、第１のアリールまたはヘテロアリール基の共役面に関する２つの基の間の軸に関してねじれている）；および
−式（ＩＩ−Ｃ）に対応する構造単位Ｃ
【化２】
2020514450.tif 000072
（式中、
Ａｒ６およびＡｒ７は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系から選択され；
Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｎ（Ｒ２）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、ＯＲ２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ１ラジカルが互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、および上記の芳香族環系およびヘテロ芳香族環系が、それぞれ、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基が、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
ｋは、０〜９の値であり、かつ
ここで、式（ＩＩ−Ｃ）のアルキレン鎖中の１以上のＣＨ２単位は、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、Ｏ、Ｓ、ＳＯおよびＳＯ２から選択される二価の単位によって置き換えられていてもよく；かつ
ここで、式（ＩＩ−Ｃ）のアルキレン鎖中の１以上の水素原子は、それぞれＲ５ラジカルによって置き換えられていてもよい）
から選択される少なくとも１つの構造単位
を含むポリマー。
【請求項２】
Ｒ４が、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
Ａｒ２およびＡｒ４基から選択される少なくとも１つの基が、窒素原子に対してオルト位に、ちょうど１つ、またはちょうど２つのＲ４基（ここで、Ｒ４は、Ａｒ２およびＡｒ４基から選択された基に、直接または連結基Ｘを介して、結合される）を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項４】
式（Ｉ）の構造単位が、式（Ｉ−１−Ａ）、（Ｉ−２−Ａ−１）、（Ｉ−２−Ａ−２）および（Ｉ−２−Ａ−３）のうちの１つに従うことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー。
【化３】
2020514450.tif 000073
（式中、ｉは、０または１であり、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、ＸおよびＲ４は、請求項１または２に記載のとおりである）
【請求項５】
式（Ｉ）の構造単位が、式（Ｉ−１−Ｂ）、（Ｉ−２−Ｂ−１）、（Ｉ−２−Ｂ−２）および（Ｉ−２−Ｂ−３）のうちの１つに従うことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー。
【化４】
2020514450.tif 000074
（式中、ｉは、０または１であり、ここで、Ｙは出現毎に同一であるかまたは異なり、単結合、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、ＮＲ２、Ｏ、ＳおよびＣ＝Ｏから選択され、ここで、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、ＸおよびＲ４は、請求項１または２に記載のとおりである）
【請求項６】
式（Ｉ）の構造単位が、式（Ｉ−１−Ａ−Ａ）、（Ｉ−１−Ａ−Ｂ）および（Ｉ−１−Ｂ−Ａ）のうちの１つに従うことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【化５】
2020514450.tif 000075
（式中、ｉは０または１であり、ここで、芳香族６員環は、それぞれ、Ｒ１またはＲ２ラジカルによって非置換であると示される位置で、置換されていてもよく、ここで、Ｙは、出現毎に同一であるかまたは異なり、単結合、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、ＮＲ２、Ｏ、ＳおよびＣ＝Ｏから選択され、ここで、Ａｒ１、Ａｒ３、Ｒ４およびＸは請求項１または２に記載のとおりである）
【請求項７】
構造単位Ａが式（ＩＩ−Ａ）に従うことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー。
【化６】
2020514450.tif 000076
（式中、Ｒ５は、請求項１に記載のとおりであり、ＨおよびＤ以外の少なくとも１つのＲ５基が存在する）
【請求項８】
構造単位Ｂが式（ＩＩ−Ｂ）に従うことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマー。
【化７】
2020514450.tif 000077
（式中、
Ｒ５Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｎ（Ｒ２）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、ＯＲ２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ１ラジカルは互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基、および上記の芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
Ａｒ８およびＡｒ９は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系および５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系から選択され；
ｍおよびｐは、出現毎に同一であるかまたは異なり、０および１から選択され；かつ
ナフチル基が、置換されていないように示される位置で、それぞれＲ５ラジカルによって置換されていてもよい）
【請求項９】
ポリマー中の構造単位Ａ、ＢまたはＣに対応する構造単位の割合の合計が、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合化されたモノマー１００モル％を基準として、２０〜７５モル％であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１０】
ポリマー中の式（Ｉ）の構造単位に対応する構造単位の割合の合計が、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合化されたモノマー１００モル％を基準として、１０〜６０モル％であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１１】
ポリマーが、架橋性Ｑ基を有する構造単位を少なくとも１つ含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１２】
少なくとも１つの架橋性基を有する構造単位が、式（Ｉ）の構造単位、構造単位Ａ、構造単位Ｂ、構造単位Ｃ、またはトリアリールアミン、フルオレン、インデノフルオレンおよびスピロビフルオレン構造単位から選択される構造単位であることを特徴とする、請求項１１に記載のポリマー。
【請求項１３】
ポリマー中の架橋性Ｑ基を有する構造単位の割合が、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合化されたモノマー１００モル％を基準として、１〜５０モル％の範囲であることを特徴とする、請求項１１または１２に記載のポリマー。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれか一項に記載のポリマーの架橋反応によって得られるポリマー。
【請求項１５】
スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合、およびハートウィグ−ブッフバルト重合から選択される重合が行われることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリマーの調製方法。
【請求項１６】
少なくとも１つの式（Ｍ−Ｉ）のモノマー、および式（Ｍ−ＩＩ−Ａ）、（Ｍ−ＩＩ−Ｂ）および（Ｍ−ＩＩ−Ｃ）のモノマーから選択される少なくとも１つのモノマーを含んでなる混合物。
【化８】
2020514450.tif 000078
（式中、現れる変数は請求項１および請求項８に記載のとおりであり、ここで、Ｚは、出現毎に同一であるかまたは異なり、重合反応に好適な脱離基である）
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の少なくとも１つのポリマー、および１以上のさらなるポリマーの、オリゴマーの、デンドリマーの、および／または低分子量の物質を含んでなる、混合物。
【請求項１８】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の１以上のポリマーおよび１以上の溶媒を含んでなる、溶液。
【請求項１９】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリマーの電子素子における使用。
【請求項２０】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の少なくとも１つのポリマーを含んでなる電子素子。
【請求項２１】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリマーが、正孔輸送層、正孔注入層、電子ブロック層および発光層から選択される層に存在することを特徴とする、請求項２０に記載の電子素子。
【請求項２２】
溶液から適用される青色発光発光層を含んでなることを特徴とする、請求項２０または２１に記載の電子素子。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位、および構造単位Ａ、ＢおよびＣから選択される少なくとも１つのさらなる構造単位を含むポリマーに関する。このポリマーは電子素子における使用に好適である。
【０００２】
本発明の意味において、電子素子は、有機電子素子と呼ばれるものを意味するものと解され、これは機能材料として有機半導体材料を含む。より特には、これらはＯＬＥＤを意味するものと解される。用語ＯＬＥＤは、有機化合物を含んでなる１以上の層を有し、電圧の適用時に発光する電子素子を意味するものと解される。ＯＬＥＤの構造および機能の基本原理は当業者に知られている。
【０００３】
電子素子、特にＯＬＥＤ、において、パフォーマンスデータ（特に寿命、効率および作動電圧）を向上させることに強い関心が集まる。これらの側面において、完全に満足な解決手段は、まだ見つけられていない。
【０００４】
それゆえ、ＯＬＥＤで使用するための、新規な材料（特にポリマー）が継続的に探索されている。
【０００５】
ＯＬＥＤのケースにおいて、材料を層形態に適用する２つの重要な方法が知られている：ガス層からの昇華による適用、および溶液からの適用。後者の方法は、好適な材料として、ポリマーが挙げられる。
【０００６】
この溶液からの材料の適用の特定のケースにおいて、多数の特性が重要であり、特に、使用される溶媒中の材料の溶解性や、膜形成特性を含む。
【０００７】
ＯＬＥＤの正孔輸送層におけるポリマーの使用のケースにおいて、特に重要な要素は、それらが素子の長い寿命および効率をもたらすことにある。これは、ポリマーが、同様に溶液から適用された続く青色発光層と組み合わせて、正孔輸送層に使用されるときにとくに当てはまる。この目的のために、広いバンドギャップ（つまり、ＨＯＭＯとＬＵＭＯの間が広い）を有するポリマーが特に求められる。
【０００８】
特定の構造単位を含む新規なポリマーを提供することにより、少なくとも１つ、好ましくは１より多い、上記の技術的課題が解決されうることがわかってきた。
【０００９】
したがって、本発明は、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位
【化１】
2020514450.tif 000002
（式中、現れる変数は以下のとおりである：
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、同一であるかまたは異なり、５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系、および６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系から選択され、ただし、２つのＡｒ２およびＡｒ４基のうちの少なくとの１つが、それぞれのケースにおいて、Ｎへの結合に対して少なくとも１つのオルト位で、Ｒ４基によって置換されており、ここで、Ｒ４基は、Ｒ４基が結合された対応するＡｒ２またはＡｒ４基とともに、環を形成していてもよく、ここで、Ｒ４は、Ａｒ２およびＡｒ４基から選択された基に、直接または連結基Ｘを介して、結合され；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｎ（Ｒ２）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、ＯＲ２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ１ラジカルが互いに結合されていていもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基、ならびに上記の芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ１および／またはＲ２ラジカルが互いに結合されていていもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基、ならびに上記の芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０の炭素原子を有する、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ３ラジカルが互いに結合されていていもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、上記の、アルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルキニル基、ならびに芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮよって置換されていてもよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系、および６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系から選択され、
Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、ＮＲ２、Ｏ、Ｓ、およびＣ＝Ｏから選択され；
ｎは、０または１であり）、
ならびに、
−６〜４０の芳香族環原子を有するアリール基および６〜４０の芳香族環原子を有するヘテロアリール基から選択される平面芳香族基からなる構造単位Ａ（ここで、平面芳香族基は、少なくとも１つのＲ５ラジカルを有し、Ｒ５ラジカルは、それが占める空間の理由で、直接隣接する構造単位の平面芳香族基によって形成される平面に関して、平面芳香族基のねじれを引き起こすものであり、ここで、上記のアリール基およびヘテロアリール基は、それぞれ１以上のさらなるＲ５ラジカルによって置換されていてもよい）；
−６〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい、アリール基、および５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロアリール基から選択される、互いに直接結合されている２つの基を含む構造単位Ｂ（ここで、第２のアリールまたはヘテロアリール基の共役面は、第１のアリールまたはヘテロアリール基の共役面に関する２つの基の間の軸に関してねじれている）；および
−式（ＩＩ−Ｃ）に対応する構造単位Ｃ
【化２】
2020514450.tif 000003
（式中、
Ａｒ６およびＡｒ７は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系から選択され；
Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｎ（Ｒ２）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、ＯＲ２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ１ラジカルが互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、および上記の芳香族環系およびヘテロ芳香族環系が、それぞれ、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基が、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
ｋは、０〜９の値であり、かつ
ここで、式（ＩＩ−Ｃ）のアルキレン鎖中の１以上のＣＨ２単位は、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、Ｓｉ（Ｒ５）２、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、Ｏ、Ｓ、ＳＯおよびＳＯ２から選択される二価の単位によって置き換えられていてもよく；かつ
ここで、式（ＩＩ−Ｃ）のアルキレン鎖中の１以上の水素原子は、それぞれＲ５ラジカルによって置き換えられていてもよい）
から選択される少なくとも１つの構造単位
を含むポリマーを提供するものである。
【００１０】
構造単位の式において、点線は、ポリマーの隣接する構造単位への結合を示す。
【００１１】
本発明における用語「構造単位」は、ポリマー中に特定された構造に複数回現れる単位を意味するものと解される。これは、ポリマー中に、繰り返し、つまり連続して１超、および／または分離されて、現れていてもよい。好ましくは、特定された構造を有する構造単位が、ポリマー中に、多数、より好ましくは１０〜１０００、最も好ましくは５０〜５００、現れる。単位がポリマーの構造単位として特定される場合、ポリマー中のそれらの割合は、ポリマー中に構造単位として存在する全ての重合されたモノマー１００モル％を基準として、好ましくは０．０１〜５０モル％の範囲、より好ましくは０．１〜３０モル％の範囲、最も好ましくは０．５〜２０モル％の範囲である。
【００１２】
さらに好ましくは、本発明の意味において、構造単位は、重合に使用されるモノマーに由来し、重合では、モノマーの反応基がその化学反応性および目的に応じて反応する。例えば、スズキ重合反応において、反応基として２つの臭素原子を含むモノマーのケースでは、ポリマー中に形成される構造単位は、臭素原子が存在せず、臭素原子への結合が新たに隣接する構造単位への結合であること以外は、モノマー構造に対応することを特徴とする。架橋基および架橋基の前駆体基を含むモノマーの場合に、架橋基または対応する架橋基のための前駆体基の１以上のさらなる反応が対応するポリマーの最終的な構造単位が得られるまで進むことも可能である。
【００１３】
Ｒ４基が、Ｒ４基が結合された対応するＡｒ２またはＡｒ４基とともに、環を形成することができるという用語は、対応するＲ４基が、Ａｒ２またはＡｒ４基への結合に加えて、Ａｒ２またはＡｒ４基に対して、好ましくは単結合、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、ＮＲ２、Ｏ、ＳおよびＣ＝Ｏ、より好ましくは単結合およびＣ（Ｒ２）２、から選択される、ブリッジによっても結合されていることを意味するものと解される。これは、Ａｒ２基がフェニル基で、Ｒ４基がフェニル基で、かつブリッジがＣ（Ｒ２）２である以下のスキームによって、示される。
【化３】
2020514450.tif 000004
【００１４】
アリールまはたヘテロアリール基の「共役面（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ  ｐｌａｎｅ）」は、本発明において、対応するアリールまたはヘテロアリール基の平面環が置かれた面を意味するものと解される。ある基の共役面の、第一の基が直接結合する他の基の共役面に関するねじれは、ここでは、対応する平面環が、互いに、２つの基の間の結合の軸について、ねじれていることを意味するものと解される。ねじれは、無視できるほどに小さくなく、定義により９０°まで大きくてもよい程度で、いずれの値であってもよい。好ましくは３５°〜９０°の間の値である。
【００１５】
本発明の意味において、アリール基は、６〜４０の芳香族環原子を含み、ヘテロ原子を含まない。本発明の意味において、アリール基は、単一の芳香族環（すなわち、ベンゼン）、または縮合芳香族多環（例えば、ナフタレン、フェナントレン、またはアントラセン）を意味するものと解される。本発明の意味において、縮合芳香族多環は、互いに縮合された２以上の単一の芳香族環からなる。環の間の縮合は、ここでは、環が少なくとも１つの端を互いに共有していることを意味するものと解される。
【００１６】
本発明の意味において、ヘテロアリール基は、５〜４０の芳香族環原子を含み、そのうち少なくとも１つはヘテロ原子である。ヘテロアリール基のヘテロ原子は好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。本発明の意味において、ヘテロアリール基は、単一のヘテロ芳香族環（例えば、ピリジン、ピリミジンまたはチオフェン）、または縮合ヘテロ芳香族多環（例えば、キノリンまたはカルバゾール）を意味するものと解される。本発明の意味において、縮合ヘテロ芳香族多環は、互いに縮合された２以上の単一のヘテロ芳香族環からなる。環の間の縮合は、ここでは、環が少なくとも１つの端を互いに共有していることを意味するものと解される。
【００１７】
アリールまたはヘテロアリール基（それぞれのケースにおいて上述のラジカルによって置換されていてもよく、任意の位置で芳香族もしくはヘテロ芳香族環系に結合されていてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、トリフェニレン、フルオラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジオゾール、１，３，４−オキサジオゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアゾールから誘導される基を意味するものと解される。
【００１８】
本発明の意味において、芳香族環系は、その環系中に６〜４０の炭素原子を含み、芳香族環原子としてヘテロ原子を含まない。よって、本発明の意味において、芳香族環系はヘテロアリール基を含まない。本発明の意味において、芳香族環系は、必ずしもアリール基のみ含む系だけではなく、複数のアリール基が非芳香族単位（例えば、１以上の所望により置換されているＣ、Ｓｉ、Ｎ、ＯまたはＳ原子）により結合されていてもよい系をも意味するものと解される。このケースにおいて、非芳香族単位は、好ましくは、芳香族環系全体のＨ以外の原子の総数に対して、Ｈ以外の原子が１０％よりも少ない。よって、例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、およびスチルベン等の系は、本発明の意味において、芳香族環系を意味するものと解され、２以上のアリール基が、例えば直鎖または環状の、アルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基によって、またはシリル基によって、結合されている系と同様である。さらに、２以上のアリール基が互いに単結合を介して結合されている系、例えばビフェニルおよびターフェニルのような系も、本発明の意味において、芳香族環系であると解される。
【００１９】
本発明の意味において、ヘテロ芳香族環系は、５〜４０の芳香族環原子を含み、そのうちの少なくとも１つがヘテロ原子である。ヘテロ芳香族環系のヘテロ原子は好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ヘテロ芳香族環系は、上記の芳香族環系と同様に定義されるが、芳香族環原子のうちの１つとして少なくとも１つのヘテロ原子を含まなければならないことが異なる。よって、本発明の定義による芳香族環系とは、芳香族環原子としてヘテロ原子を含めることができない点で異なる。
【００２０】
６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系は、特に、上記のアリール基およびヘテロアリール基、ならびにビフェニル、ターフェニル、クオーターフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、インデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、およびインデノカルバゾール、またはそれらの基の組み合わせに由来する基であると解される。
【００２１】
本発明の意味において、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、および３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキル基、および２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらは、さらにそれぞれのＨ原子またはＣＨ２基がラジカルの定義のもとで上記で述べられた基によって置換されていてもよい）は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルラジカルを意味するものと解される。
【００２２】
１〜２０の炭素原子を有する、アルコキシまたはチオアルコキシ基（これらは、それぞれのＨ原子またはＣＨ２基がラジカルの定義のもとで上記で述べられた基によって置き換えられていてもよい）は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと解される。
【００２３】
本発明の意味において、２以上のラジカルが共に環を形成してもよい、という用語は、とりわけ、２つのラジカルが、化学結合によって互いに結合されることを意味するものと解される。しかしながら、さらに、上述の用語は、２つのラジカルのうちの１つが水素である場合に、２つめのラジカルがその水素原子が結合された位置で結合し、環を形成することを意味するものとも解される。
【００２４】
好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜２５の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系から選択される。より好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、ナフタレン、フェナントレン、インデノフルオレン、およびスピロビフルオレン（これらは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）から選択される。最も好ましくは、最も好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいベンゼンである。
【００２５】
好ましくは、Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｎ（Ｒ２）２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有する、ヘテロ芳香族環系から選択され、ここで、上記のアルキルおよびアルコキシ基、上記の芳香族環系、ならびに上記のヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、上記のアルキルまたはアルコキシ基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、−ＮＲ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−によって置き換えられていてもよい。
【００２６】
好ましくは、Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有する、ヘテロ芳香族環系から選択され、ここで、上記のアルキルおよびアルコキシ基、上記の芳香族環系、ならびに上記のヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、上記のアルキルまたはアルコキシ基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ３、−ＮＲ３−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−によって置き換えられていてもよい。
【００２７】
好ましくは、Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜２０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系から選択される。
【００２８】
好ましくは、ＸはＣ（Ｒ２）２である。
【００２９】
好ましくは、ｎは０である。よって、好ましい式（Ｉ）の構造単位は、式（Ｉ−１）に従う。
【化４】
2020514450.tif 000005
式中、現れる変数は、上記の式（Ｉ）に記載のとおりである。
【００３０】
ｎ＝１（これも同様に好ましい）である場合、式（Ｉ）の構造単位は、式（Ｉ−２）に従う。
【化５】
2020514450.tif 000006
式中、現れる変数は、上記の式（Ｉ）に記載のとおりである。
【００３１】
好ましくは、Ａｒ２およびＡｒ４基から選択される少なくとも１つの基が、窒素原子に対してオルト位で、ちょうど１つまたは２つのＲ４基、より好ましくは窒素原子に対してオルト位でちょうど１つのＲ４基を含み、ここで、Ｒ４は、Ａｒ２およびＡｒ４基から選択される基に、直接または連結基Ｘを介して、結合される。
【００３２】
本発明の好ましい形態において、Ｒ４基は、これが結合するＡｒ２またはＡｒ４基とともに環を形成しない。
【００３３】
この形態において、好ましい式（Ｉ）の構造単位は、式（Ｉ−１−Ａ）、（Ｉ−２−Ａ−１）、（Ｉ−２−Ａ−２）および（Ｉ−２−Ａ−３）のうちの１つに従う。
【化６】
2020514450.tif 000007
式中、ｉは０または１、好ましくは０であり、他の変数は上記に記載のとおりである。好ましくは、上記式において、Ａｒ２およびＡｒ４は、それぞれのケースにおいて、１以上のＲ１によって置換されていてもよい、フェニルである。Ａｒ２およびＡｒ４基は、示されている第一の［Ｘ］ｉ−Ｒ４基に加えて、オルト位で、さらなる［Ｘ］ｉ−Ｒ４基によって、置換されていてもよい。
【００３４】
ｉが０である場合、該当のＲ４およびＡｒ２またはＡｒ４単位は、互いに直接結合されている。
【００３５】
上記の式の中で、特に好ましくは、式（Ｉ−１−Ａ）である。
【００３６】
上記の式中の示されているＡｒ２またはＡｒ４環中の［Ｘ］ｉ−Ｒ４およびＮの結合位置は、ここで、これらの２つの基が互いにそれぞれオルト位であることを示す。
【００３７】
代替として、本発明の好ましい形態と同様に、Ｒ４基が、これが結合されたＡｒ２またはＡｒ４基とともに環を形成する。
【００３８】
このケースにおいて、式（Ｉ）の対応する好ましい形態は、以下の式（Ｉ−１−Ｂ）、（Ｉ−２−Ｂ−１）、（Ｉ−２−Ｂ−２）および（Ｉ−２−Ｂ−３）に従う：
【化７】
2020514450.tif 000008
式中、ｉは、０または１、好ましくは０であり、
ここで、Ｙは、出現毎に同一であるかまたは異なり、単結合、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、ＮＲ２、Ｏ、ＳおよびＣ＝Ｏから選択され、好ましくは単結合およびＣ（Ｒ２）２から選択される。
他の変数は上記に記載のとおりである。
【００３９】
好ましい形態において、Ｃ（Ｒ２）２であるＹ基の２つのＲ２ラジカルが環を形成し、スピロ単位を生じさせる。好ましくは、スピロビフルオレンが形成され、ここで、Ｒ２ラジカルがフェニルである、２つのＲ２ラジカルが単結合によって互いに結合され、Ｒ４がフェニルであり、添え字ｉが０であり、そしてＲ４がそれが結合する該当の基に直接得結合される。
【００４０】
上記の式の中で、特に好ましいものは、式（Ｉ−１−Ｂ）である。
【００４１】
より好ましくは、式（Ｉ）の構造単位は、式（Ｉ−１−Ａ−Ａ）、（Ｉ−１−Ａ−Ｂ）および（Ｉ−１−Ｂ−Ａ）のうちの１つに従う。
【化８】
2020514450.tif 000009
式中、ｉは、０または１、好ましくは０であり、
ここで、芳香族６員環は、それぞれ、Ｒ１またはＲ２ラジカルによって置換されていないように示されている位置で、置換されていてもよく、ここで、現れる変数は上記に記載のとおりである。上記の式の中で、特に好ましいものは、式（Ｉ−１−Ａ−Ａ）および（Ｉ−１−Ｂ−Ａ）である。
【００４２】
好ましくは、式（Ｉ−１−Ａ−Ａ）および（Ｉ−１−Ａ−Ｂ）において、ｉは０であり、Ｒ４およびフェニル基は、互いに直接結合される。
【００４３】
好ましくは、式（Ｉ−１−Ｂ−Ａ）において、ｉは０であり、２つのフェニル基が互いに直接結合されており、ＹはＣ（Ｒ２）２である。ここで、好ましい形態は、Ｃ（Ｒ２）２に対応するＹ基中のＲ２がフェニルであり、２つのＲ２基が単結合によって互いに結合され、スピロビフルオレン単位が窒素原子に結合される。
【００４４】
式（Ｉ）の好ましい形態は、ＷＯ２０１３／１５６１３０に開示される式（ＶＩＩＩａ）〜（ＶＩＩＩｈ）、（ＩＸａ）〜（ＩＸｇ）および（Ｘａ）〜（Ｘｃ）に対応するものであり、ここで、Ｒは、Ｒ１またはＲ２によって置き換えられており、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは該当のそれぞれの環において可能な置換基の数を示し、ｖは、１〜２０、好ましくは１〜１０である。さらに、式（Ｉ）の好ましい形態は、ＷＯ２０１３／１５６１２９の２６〜３４頁の表に開示される式であり、ここで、Ｒは、Ｒ１またはＲ２によって置き換えられており、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは該当のそれぞれの環において可能な置換基の数を示し、ｖは、１〜２０、好ましくは１〜１０であり、ＸはＣ（Ｒ５）２である。
【００４５】
特に好ましい式（Ｉ）の構造単位は以下の表に示される：
【化９】
2020514450.tif 000010
【００４６】
好ましくは、構造単位ＡおよびＢから選択される少なくとも１つの構造単位を含む。
【００４７】
好ましい構造単位は、式（ＩＩ−Ａ）に従う。
【化１０】
2020514450.tif 000011
式中、Ｒ５は上記に記載のとおりであり、ＨおよびＤ以外の、少なくとも１つのＲ５基が存在する。好ましくは、式（ＩＩ−Ａ）において、ＨおよびＤ以外の、少なくとも２つのＲ５基が存在する。より好ましくは、式（ＩＩ−Ａ）において、ＨおよびＤ以外の、ちょうど２つのＲ５基が存在する。
【００４８】
好ましくは、式（ＩＩ−Ａ）において、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有する、ヘテロ芳香族環系から選択される、少なくとも１つのＲ５基が存在し、ここで、前記したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記した芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい。好ましくは、この種のＲ５基がちょうど２つ存在する。
【００４９】
式（ＩＩ−Ａ）好ましい形態は、式（ＩＩ−Ａ−１）に従う。
【化１１】
2020514450.tif 000012
式中、Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有する、ヘテロ芳香族環系から選択され、ここで、前記したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記した芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい。
【００５０】
特に好ましい式（ＩＩ−Ａ）の構造単位は以下に示される：
【化１２−１】
2020514450.tif 000013
【化１２−２】
2020514450.tif 000014
【化１２−３】
2020514450.tif 000015
【００５１】
好ましい構造単位Ｂは、式（ＩＩ−Ｂ）に従う。
【化１３】
2020514450.tif 000016
式中、
Ｒ５Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｎ（Ｒ２）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、ＯＲ２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ１ラジカルが互いに結合され、かつ環を形成していてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに上記の芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、上記のアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基が−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
【００５２】
Ａｒ８およびＡｒ９は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系から選択され；
ｍおよびｐは、出現毎に同一であるかまたは異なり、０および１から選択され；かつ
置換されていないように示された位置のナフチル基は、それぞれ、Ｒ５ラジカルによって置換されていてもよい。
【００５３】
好ましくは、式（ＩＩ−Ｂ）において、ｍおよびｐが０である。
【００５４】
さらに好ましくは、式（ＩＩ−Ｂ）において、Ｒ５基がＨである。
【００５５】
さらに好ましくは、式（ＩＩ−Ｂ）の化合物中の少なくとも１つのＲ５Ａ基が、ＨまたはＤではない。
【００５６】
さらに好ましくは、式（ＩＩ−Ｂ）において、２つのＲ５Ａ基のうちの少なくとも１つ、より好ましくは両方のＲ５Ａ基は、出現毎に同一であるかまたは異なり、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有する、ヘテロ芳香族環系から選択され、ここで、前記したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記した芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい。より好ましくは、式（ＩＩ−Ｂ）において、２つのＲ５Ａが同一に選択される。
【００５７】
特に好ましい式（ＩＩ−Ｂ）の構造単位は以下の表に示される：
【化１４】
2020514450.tif 000017
【００５８】
好ましくは、式（ＩＩ−Ｃ）の構造単位において、ｋは、１〜９、より好ましくは３〜８、最も好ましくは４〜８の値を有する。
【００５９】
さらに好ましくは、式（ＩＩ−Ｃ）のアルキレン鎖が非置換である。つまり、アルキレン鎖中の水素原子が全くＲ５ラジカルによって置き換えられていない。
【００６０】
さらに好ましくは、式（ＩＩ−Ｃ）のアルキレン鎖中のどのＣＨ２基も、上記の二価基によって置き換えられていない。ＣＨ２基が上記の基によって置き換えられている場合、これらは好ましくは１、２または３つのＣＨ２基である。ＣＨ２基を置き換える二価基は好ましくはＯである。
【００６１】
好ましい構造単位Ｃは、式（ＩＩ−Ｃ−１）に従う。
【化１５】
2020514450.tif 000018
式中、ベンゼン環上で、およびアルキレン鎖中で、置換されていないように示される位置は、それぞれ、Ｒ５ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、ｋは、０〜９の値を有し、ここで、アルキレン鎖中のＣＨ２基は、それぞれ、二価Ｏ基によって置き換えられていてもよい。
【００６２】
好ましくは、ｋは、上記に好ましいとして一般に示される値を有する。
【００６３】
特に好ましい式（ＩＩ−Ｃ）の構造単位は以下の表に示される：
【化１６】
2020514450.tif 000019
【００６４】
好ましくは、ポリマー中の構造単位Ａ、ＢまたはＣに対応する構造単位の割合の合計が、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合化されたモノマー１００モル％を基準として、２０〜７５モル％である。特に好ましくは、３０〜６０モル％である。
【００６５】
ポリマー中の式（Ｉ）の構造単位に対応する構造単位の割合の合計が、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合化されたモノマー１００モル％を基準として、１０〜６０モル％である。特に好ましくは、２０〜５０モル％であり、最も好ましくは２５〜４５モル％である。
【００６６】
好ましくは、ポリマーは、少なくとも１つの、架橋性Ｑ基を有する構造単位を含む。架橋性Ｑ基を含む構造単位は、式（Ｉ）の構造単位、構造単位Ａ、構造単位Ｂ、構造単位Ｃ、または別の構造単位であってよい。架橋性Ｑ基を有する別の構造単位は、好ましくは、以降に記載されるグループ１の単位（＝ポリマーの正孔注入および／または正孔輸送特性に影響を与える単位、特にはトリアリールアミン構造単位、および以降に記載されるグループ４の構造単位（＝典型的にポリマー骨格として使用される単位）、特にフルオレン、インデノフルオレンおよびスピロビフルオレン構造単位から選択される。
【００６７】
本発明の意味において、「架橋性基」は、ポリマー内で反応し、よって不溶な化合物を形成することができる官能基を意味する。この反応は、さらなる同一のＱ基、さらなる異なるＱ基、または同一または別のポリマー鎖のあらゆる他の部分とであってよい。よって、架橋性基は、反応基である。これによって、架橋性基の化学反応の結果、対応する架橋ポリマーができる。
【００６８】
架橋反応は、架橋性基を含む構造単位を含むポリマーを含んでなるポリマー層で行われ、不溶なポリマー層を形成することができる。架橋は、熱、またはＵＶ照射、マイクロ波照射、ｘ線照射もしくは電子線によって、所望により開始剤の存在下で、促進されうる。本発明の意味において、「不溶な（ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ）」は、好ましくは、ポリマーが、架橋反応の後（つまり、架橋可能基の反応の後）、室温で、有機溶媒に、対応する非架橋の本発明のポリマーの同じ有機溶媒に対して、少なくとも３倍、好ましくは１０倍の低溶解度を有する。
【００６９】
架橋性基の特定のタスクは、架橋反応によって互いにポリマーを結合させることである。主に架橋性基として好適な化学反応基はどれかということは、本出願の分野の当業者の通常の技術知識の一部である。
【００７０】
架橋反応が架橋ポリマー化合物へと導き、そして反応がポリマー層で行われるとき、架橋ポリマー層へと導く。本発明の意味において、架橋層は、架橋ポリマーの層から架橋反応を行うことによって得られる層を意味するものと解される。架橋反応は、通常、熱によって、および／またはＵＶ照射、マイクロ波照射、ｘ線照射もしくは電子線によって、フリーラジカル形成、アニオン、カチオン、酸および／または光酸の使用によって、開始されうる。触媒および／または開始剤の存在は、同様に、望ましい、または必要であるかもしれない。好ましくは、架橋反応は、開始剤および触媒の添加を必要としない反応である。
【００７１】
本発明による好ましい架橋性Ｑ基は以下の基である：
【００７２】
ａ）末端もしくは環状のアルケニル、または末端ジエニルおよびアルキニル基：
これらとしては、末端もしくは環状の二重結合、末端ジエニル基、または末端三重結合、特に、２〜４０の炭素原子を有する、好ましくは２〜１０の炭素原子を有する、末端もしくは環状のアルケニル、末端ジエニルおよびアルキニル基を含む単位が挙げられる。さらに、適切なものは、上記の基の前駆体である基、および二重または三重結合の本来の構造をもつことができる基（例えば、アルデヒド基）である。
【００７３】
ｂ）アルケニルオキシ、ジエニルオキシまたはアルキニルオキシ基：
これらとしては、アルケニルオキシ、ジエニルオキシまたはアルキニルオキシ基、好ましくはアルケニルオキシ基、が挙げられる。
【００７４】
ｃ）アクリル酸基：
これらとしては、最も広い意味でのアクリル酸単位、好ましくはアクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸エステル、およびメタクリル酸アミドが挙げられる。特に好ましくは、Ｃ１−１０のアクリル酸アルキルおよびＣ１−１０のメタクリル酸アルキルである。
【００７５】
ａ）〜ｃ）の上述の基の架橋反応は、フリーラジカルを介して、カチオンもしくはアニオンメカニズム、またはその他付加環化を介して、達成されうる。
【００７６】
架橋反応のために、適切な開始剤を添加することが適しているかもしれない。フリーラジカル架橋に適した開始剤は、例えば、過酸化ジベンゾイル、ＡＩＢＮまたはＴＥＭＰＯである。カチオンの架橋に適した開始剤は、例えば、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３、過塩素酸トリフェニルメチル、またはヘキサクロロアンチモン酸トロピリウムである。アニオンの架橋に適した開始剤は、塩基、特にブチルリチウム、である。
【００７７】
しかしながら、本発明の好ましい形態において、架橋は開始剤を添加せずに行われ、専ら熱的手段によって開始される。これは、開始剤を含有しないことで、素子特性を悪化させるであろう層の汚染を防ぐという利点がある。
【００７８】
ｄ）オキセタンおよびオキシラン：
さらに適切な架橋性Ｑ基の分類は、開環を介してカチオンによる架橋をする、オキセタンおよびオキシランである。
【００７９】
架橋反応のために適切な開始剤を添加することが適しているかもしれない。適切な開始剤は、例えば、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３、過塩素酸トリフェニルメチル、またはヘキサクロロアンチモン酸トロピリウムである。同様に、開始剤として光酸を添加することも可能である。
【００８０】
ｅ）シラン：
架橋性基の分類として、さらに適切なのは、シラン基ＳｉＲ３であり、ここで少なくとも２つのＲ基、好ましくは全てのＲ基が、Ｃｌまたは１〜２０の炭素原子を有するアルコキシ基である。この基は、水の存在下で反応し、オリゴ−またはポリシロキサンとなる。
【００８１】
ｆ）シクロブタン基
これらとしては、特に、アリールまたはヘテロアリール基に縮合されたシクロブタン基（例えば、フェニル基への縮合）が挙げられる。
【００８２】
上記の架橋性Ｑ基は、当業者に一般に知られており、それらの基の反応に使用される適切な反応条件で使用される。
【００８３】
上記のＱ基の中で、特に好ましくは、上記のａ）およびｆ）によるＱ基であり、さらに特に好ましくは、末端アルケニル基およびシクロブタン基である。
【００８４】
特に好ましい架橋性Ｑ基は以下の表に示される：
【化１７−１】
2020514450.tif 000020
【化１７−２】
2020514450.tif 000021
【００８５】
ここで、点線は、当該の架橋性基が結合された構造単位への結合を示す。
【００８６】
Ｑ基の上記の好ましい式中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４ラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または１〜６の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する、直鎖または分岐のアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４ラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、最も好ましくはメチルである。Ｑ基の上記好ましい式における使用される添え字は、以下のように定義される：ｓ＝０〜８およびｔ＝１〜８。
【００８７】
最も好ましい架橋性Ｑ基は以下である：
【化１８−１】
2020514450.tif 000022
【化１８−２】
2020514450.tif 000023
【００８８】
ここで、点線は、当該の架橋性基が結合された構造単位への結合を示す。
【００８９】
Ｑ基を有する好ましい構造単位は、上記の式（Ｉ）の構造単位から選択される。対応する構造単位は、式（Ｉ−Ｑ）で示され、ここで、構造単位あたりのＱ基の数は限定されないが、好ましくは１または２、より好ましくは１であり、ここで、Ｑは上記に記載のとおりであり、ここで「式（Ｉ）」は上記に記載の式（Ｉ）の単位を示す：
【化１９】
2020514450.tif 000024
【００９０】
ここでＱ基および以降の通常好ましいものは、好ましくは、上記の好ましい形態のＱ基から選択される。
【００９１】
式（Ｉ−Ｑ）の特に好ましい構造単位は、式（Ｉ−１−Ｑ）に従うものであり、ここで、構造単位あたりのＱ基の数は限定されないが、好ましくは１または２、より好ましくは１であり、ここで、Ｑは上記に記載のとおりであり、ここで、「式（Ｉ−１）」は、上記に記載の式（Ｉ−１）の単位を示す：
【化２０】
2020514450.tif 000025
【００９２】
さらに特に好ましい式（Ｉ−１−Ｑ）の形態は、式（Ｉ−１−Ａ−Ｑ−１）または（Ｉ−１−Ａ−Ｑ−２）に従う。
【化２１】
2020514450.tif 000026
式中、現れる基は、式（Ｉ−１−Ａ）に記載のとおりであり、ここで、Ｑは上記に記載のとおりであり、好ましくは上記に記載の好ましい形態に対応する。
【００９３】
式（Ｉ−１−Ｑ）のさらに特に好ましい形態は、式（Ｉ−１−Ｂ−Ｑ−１）、（Ｉ−１−Ｂ−Ｑ−２）、（Ｉ−１−Ｂ−Ｑ−３）および（Ｉ−１−Ｂ−Ｑ−４）のうちの１つに従う。
【化２２】
2020514450.tif 000027
式中、現れる基は、式（Ｉ−１−Ｂ）に記載のとおりであり、ここでＱは上記に記載のとおりであり、好ましくは上記に記載の好ましい形態に対応し、ここで、ｔは、Ｙ基の価数に応じて、０、１または２である。
【００９４】
式（Ｉ−Ｑ）の特に好ましい構造単位は、式（Ｉ−Ｑ）によって定義される、式（Ｉ−２−Ｑ）に従う：
【化２３】
2020514450.tif 000028
【００９５】
式（Ｉ−２−Ｑ）のさらに特に好ましい形態は、式（Ｉ−２−Ａ−Ｑ−１）または（Ｉ−２−Ａ−Ｑ−１）に従う。
【化２４】
2020514450.tif 000029
式中、現れる基は、式（Ｉ−２−Ａ）に記載のとおりであり、ここで、Ｑは上記に記載のとおりであり、好ましくは上記に記載の好ましい形態に対応する。
【００９６】
式（Ｉ−２−Ｑ）のさらに特に好ましい形態は、式（Ｉ−２−Ｂ−３−Ｑ−１）、（Ｉ−２−Ｂ−３−Ｑ−２）または（Ｉ−２−Ｂ−３−Ｑ−３）に従う。
【化２５】
2020514450.tif 000030
式中、現れる基は、式（Ｉ−２−Ｂ−３）に記載のとおりであり、ここで、Ｑは上記に記載のとおりであり、好ましくは上記に記載の好ましい形態に対応し、ここで、ｔは、Ｙ基の価数に応じて、０、１または２である。
【００９７】
式（Ｉ−Ｑ）のさらに特に好ましい構造単位は、ＷＯ２０１３／１５６１３０の３０および３２頁の表中に示された構造単位（１１ａ）〜（１１ｆ）および（１１ｇ）〜（１１ｏ）であり、ここで、Ｒは、Ｒ１またはＲ２によって置き換えられ、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは、当該のそれぞれの環中に可能な置換基の数を示す。
【００９８】
Ｑ基を有する好ましい構造単位は、上記の式（ＩＩ−Ａ）の構造単位から選択される。対応する構造単位は、式（ＩＩ−Ａ−Ｑ）によって示され、ここで、構造単位あたりのＱ基の数は限定されないが、好ましくは１または２、より好ましくは１であり、ここで、Ｑは上記に記載のとおりであり、ここで、「式（ＩＩ−Ａ）」は、上記の式（ＩＩ−Ａ）の単位を示す：
【化２６】
2020514450.tif 000031
【００９９】
式（ＩＩ−Ａ−Ｑ）の特に好ましい構造単位は、式（ＩＩ−Ａ−１−Ｑ）に従うものであり、ここで、構造単位あたりのＱ基の数は限定されないが、好ましくは１または２、より好ましくは１であり、ここで、Ｑは上記に記載のとおりであり、ここで、「式（ＩＩ−Ａ−１）」は、上記に記載の式（ＩＩ−Ａ−１）の単位を示す：
【化２７】
2020514450.tif 000032
【０１００】
式（ＩＩ−Ａ−１−Ｑ）のさらに特に好ましい形態は、式（ＩＩ−Ａ−１−Ｑ−１）、（ＩＩ−Ａ−１−Ｑ−２）および（ＩＩ−Ａ−１−Ｑ−３）のうちの１つに従う。
【化２８】
2020514450.tif 000033
式中、現れる基は、式（ＩＩ−Ａ−１）に記載のとおりであり、ここで、Ｑは上記に記載のとおりであり、好ましくは上記に記載の好ましい形態に対応し、ここでｔは１または２である。
【０１０１】
Ｑ基を有する好ましい構造単位は、上記の式（ＩＩ−Ｂ）の構造単位から選択される。対応する構造単位は、式（ＩＩ−Ｂ−Ｑ）で示され、ここで、構造単位あたりのＱ基の数は限定されないが、好ましくは１または２、より好ましくは１であり、ここで、Ｑは上記に記載のとおりであり、ここで「式（ＩＩ−Ｂ）」は上記に記載の式（ＩＩ−Ｂ）の単位を示す：
【化２９】
2020514450.tif 000034
【０１０２】
式（ＩＩ−Ｂ−Ｑ）のさらに特に好ましい形態は、式（ＩＩ−Ｂ−Ｑ−１）、（ＩＩ−Ｂ−Ｑ−２）および（ＩＩ−Ｂ−Ｑ−３）のうちの１つに従う。
【化３０】
2020514450.tif 000035
式中、現れる基は、式（ＩＩ−Ｂ）に記載のとおりであり、ここで、Ｑは上記に記載のとおりであり、好ましくは上記に記載の好ましい形態に対応し、ここで、ｔは、１から当該の環中の任意の結合位置の最大数までである。
【０１０３】
Ｑ基を有する好ましい構造単位は、上記の式（ＩＩ−Ｃ）の構造単位から選択される。対応する構造単位は、式（ＩＩ−Ｃ−Ｑ）で示され、ここで、構造単位あたりのＱ基の数は限定されないが、好ましくは１または２、より好ましくは１であり、ここで、Ｑは上記に記載のとおりであり、ここで「式（ＩＩ−Ｃ）」は上記に記載の式（ＩＩ−Ｃ）の単位を示す：
【化３１】
2020514450.tif 000036
【０１０４】
式（ＩＩ−Ｃ−Ｑ）のさらに特に好ましい構造単位は、式（ＩＩ−Ｃ−Ｑ）に記載のとおりの、式（ＩＩ−Ｃ−１−Ｑ）に従う：
【化３２】
2020514450.tif 000037
【０１０５】
式（ＩＩ−Ｃ−１−Ｑ）のさらに特に好ましい形態は、式（ＩＩ−Ｃ−１−Ｑ−１）に従う。
【化３３】
2020514450.tif 000038
式中、現れる基は、式（ＩＩ−Ｃ−１）に記載のとおりであり、ここで、Ｑは上記に記載のとおりであり、好ましくは上記に記載の好ましい形態に対応し、ここで、ｔは０から当該の環中の任意の結合位置の最大数までであり、全てのｔが０ではない。
【０１０６】
Ｑ基を含む構造単位のさらに好ましい形態は、以下に示される式（ＩＩＩ−Ｑ−１）および（ＩＩＩ−Ｑ−２）の構造単位である。
【化３４】
2020514450.tif 000039
式中、ベンゼン環は、それぞれ、上記に記載のＲ５ラジカルによって占められていない位置で置換されていてもよく、ここで、ｔは、１〜５、好ましくは１または２、より好ましくは１の値を有する。
【０１０７】
Ｑ基を含む構造単位のさらに好ましい形態は、以下に示される式（ＩＶ−Ｑ−１）〜（ＩＶ−Ｑ−３）の構造単位である。
【化３５】
2020514450.tif 000040
式中、ベンゼン環は、それぞれ、上記に記載のＲ５ラジカルによって占められていない位置で置換されていてもよく、ここで、ｔは、１〜５、好ましくは１または２、より好ましくは１の値を有する。
【０１０８】
１以上のＱ基を含む構造単位の好ましい特定の形態は、以下の表に示される：
【化３６−１】
2020514450.tif 000041
【化３６−２】
2020514450.tif 000042
【化３６−３】
2020514450.tif 000043
【化３６−４】
2020514450.tif 000044
【０１０９】
ポリマー中の架橋性構造単位の割合は、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合化されたモノマー１００モル％を基準として、１〜５０モル％の範囲、好ましくは２〜４０モル％の範囲、より好ましくは５〜３０モル％の範囲である。
【０１１０】
式（Ｉ）の構造単位、構造単位Ａ、ＢおよびＣ、並びに架橋性構造単位に加えて、ポリマーは、さらなる構造単位を含んでいてもよい。
【０１１１】
さらなる構造単位は、例えば以下の分類に由来するものであってよい。
グループ１：ポリマーの正孔注入および／または正孔輸送特性に影響を与える単位、
グループ２：ポリマーの電子注入および／または電子輸送特性に影響を与える単位、
グループ３：グループ１およびグループ２のそれぞれの単位の組み合わせを有する単位、
グループ４：ポリマー骨格として典型的に使用される単位、
グループ５：得られるポリマーの膜のモルホロジーおよび／またはレオロジー特性に影響を与える単位。
【０１１２】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有するグループ１の構造単位は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジンン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−パラ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、およびフラン誘導体、ならびにさらにＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環である。
【０１１３】
電子注入および／または電子輸送特性を有するグループ２の構造単位は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびフェナジン誘導体、その他トリアリールボラン、ならびにさらにＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環である。
【０１１４】
本発明のポリマーが、正孔移動性が増加しかつ電子移動性が増加する構造（つまり、グループ１および２の単位）が互いに直接的に結合する、または正孔移動性および電子移動性の両方が増加する構造が存在する、グループ３の単位を含んでいてもよい。これらの単位のいくつかは、発光体として機能し、発光カラーを緑、黄色または赤色にシフトさせてもよい。よって、これらの使用は、例えば、もともと青色を発光するポリマーから他の発光カラーをつくるのに適切である。
【０１１５】
グループ４の構造単位は、６〜４０の炭素原子を有する芳香族構造を含む単位であり、典型的にはポリマー骨格として使用される。これらは、例えば、４，５−ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、９，９’−スピロビフルオレン誘導体、フェナントレン誘導体、９，１０−ジヒドロフェナントレン誘導体、５，７−ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体、ならびにシス−およびトランス−インデノフルオレン誘導体であり、さらに１，２−、１，３−もしくは１，４−ペニレン、１，２−、１，３−または１，４−ナフチレン、２，２’−、３，３’−もしくは４，４’−ビフェニリレン、２，２’’−、３，３’’−もしくは４，４’’−ターフェニリレン、２，２’−、３，３’−もしくは４，４’−ビ−１，１’−ナフチリレン、または２，２’’’−、３，３’’’−もしくは４，４’’’−クォーターフェニレン誘導体である。
【０１１６】
クループ５の構造単位は、ポリマーの膜のモルホロジーおよび／またはレオロジーに影響を与えるものであり、例えば、シロキサン、アルキル鎖またはフッ素化基であり、特に、硬いもしくは柔軟性のある単位、液晶形成単位または架橋可能基も挙げられる。
【０１１７】
本発明において、用語「ポリマー」は、ポリマー化合物、オリゴマー化合物およびデンドリマーを意味するものと解される。本発明のポリマー化合物は、好ましくは１０〜１００００、より好ましくは１０〜５０００、最も好ましくは１０〜２０００の構造単位を有する。本発明のオリゴマー化合物は、好ましくは３〜９の構造単位を有する。ポリマーの分岐因子は、０（直鎖ポリマー、分岐なし）と１（完全に分岐したデンドリマー）の間である。
【０１１８】
本発明のポリマーは、好ましくは１０００〜２００００００ｇ／モルの範囲の分子量Ｍｗ、より好ましくは１００００〜１５０００００ｇ／モルの範囲の分子量Ｍｗ、最も好ましくは２００００〜２５００００ｇ／モルの分子量Ｍｗを有する。分子量Ｍｗは、内標準ポリスチレンに対するＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定される。
【０１１９】
本発明のポリマーは、好ましくは１〜１５の、より好ましくは２〜８の多分散性を有する。ここで、多分散性は、内標準ポリスチレンに対するゲル浸透クロマトグラフィによって測定される。
【０１２０】
本発明のポリマーは、直鎖または分岐であってよく；好ましくは直鎖である。本発明のポリマーは、ランダム、交互またはブロック構造を有していてもよく、その他これらの２つ以上の構造を交互に有していてもよい。より好ましくは、本発明のポリマーは、ランダムまたは交互構造を有している。より好ましくは、ポリマーは、ランダムまたは交互ポリマーである。ブロック構造を有するポリマーが得られる方法およびこの目的で特に好ましい構造要素は、例えばＷＯ２００５／０１４６８８Ａ２に詳細に開示される。これは、参照により、本出願に組み入れられる。同様に、ポリマーがデンドリマー構造を有していてもよいことがここで再び強調される。
【０１２１】
上記の式の構造単位を含む本発明のポリマーは、一般に、対応するモノマーの重合によって、調製される。それぞれのケースにおいて、特定のモノマーが、特定の構造単位へと導く。好ましい重合反応は、当業者に知られており、文献に開示されている。特に適切で好ましい、Ｃ−ＣおよびＣ−Ｎカップリングに導く重合反応は、以下のとおりである：
【０１２２】
（Ａ）スズキ重合、
（Ｂ）ヤマモト重合、
（Ｃ）スティル（ＳＴＩＬＬＥ）重合、
（Ｄ）ヘック（ＨＥＣＫ）重合、
（Ｅ）ネギシ重合、
（Ｆ）シノガシラ重合、
（Ｇ）ヒヤマ重合、および
（Ｈ）ハートウィグ−ブッフバルト（ＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤ）重合。
【０１２３】
それらの方法により重合が行われうる方法およびその後、反応媒体から分離され、精製されうる方法は、当業者に知られており、文献に開示されている（例えば、ＷＯ０３／０４８２２５Ａ２、ＷＯ０４／０３７８８７Ａ２およびＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２）。
Ｃ−Ｃカップリングは、スズキカップリング、ヤマモトカップリングおよびスティルカップリング、より好ましくはスズキカップリング、の基から選択されることが好ましく、Ｃ−ＮカップリングはＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤによるカップリングが好ましい。
【０１２４】
したがって、本発明は、スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合またはハートウィグ−ブッフバルト重合、好ましくはスズキ重合、によって調製されることを特徴とする、本発明のポリマーの調製方法を提供する。
【０１２５】
本発明のポリマーの合成には、式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−ＩＩ−Ａ）、（Ｍ−ＩＩ−Ｂ）および（Ｍ−ＩＩ−Ｃ）から選択されるモノマーが必要である。
【化３７】
2020514450.tif 000045
式中、現れる変数は上記に記載のとおりであり、ここで、Ｚは、出現毎に同一であるかまたは異なり、重合反応に好適な離脱基である。好ましくは、Ｚは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ハロゲン（好ましくは塩素、臭素またはヨウ素）、Ｏ−トシレート、Ｏ−トリフラート、Ｏ−スルホナート、ボロン酸、ボロン酸エステル、部分的フッ素化シリル基、ジアゾニウム基、および有機スズ化合物から選択される。より好ましくは、Ｚは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ハロゲン（好ましくは塩素、臭素またはヨウ素）、ボロン酸、およびボロン酸エステルから選択される。
【０１２６】
それぞれのケースにおける本発明のポリマーの調製には、少なくとも１つの式（Ｍ−Ｉ）のモノマー、および式（Ｍ−ＩＩ−Ａ）、（Ｍ−ＩＩ−Ｂ）および（Ｍ−ＩＩ−Ｃ）のモノマーから選択される少なくとも１つのさらなるモノマーが必要とされる。
【０１２７】
それゆえ、本発明は、同様に、少なくとも１つの式（Ｍ−Ｉ）のモノマー、および式（Ｍ−ＩＩ−Ａ）、（Ｍ−ＩＩ−Ｂ）および（Ｍ−ＩＩ−Ｃ）のモノマーから選択される少なくとも１つのさらなるモノマーを含んでなる混合物を提供する。
【０１２８】
本発明のポリマーは、純物質、またはさらなるポリマー、オリゴマー、デンドリマーもしくは低分子量物質と一緒の混合物として、使用されうる。低分子量物質は、本発明において、１００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する化合物を意味するものと解される。これらのさらなる物質は、例えば、電子物性を改良するか、それらを放出することができる。混合物は上記および下記の少なくとも１つのポリマー成分を含んでなる混合物に関する。このように、１つ以上の本発明のポリマーおよび所望によりさらなるポリマーと１つ以上の低分子量物質との混合物（ブレンド）からなる１つ以上のポリマー層を製造することが可能である。
【０１２９】
したがって、本発明は、１以上の本発明のポリマー、および１以上のさらなる、ポリマーの、オリゴマーの、デンドリマーの、および／または低分子量の、物質を含んでなる、混合物をさらに提供する。
【０１３０】
本発明の好ましい形態において、ポリマーは、ｐ−ドーピング塩と混合された層で使用される。その層は、例えば、ポリマーおよびｐ−ドーピング塩が溶解されたトルエン溶液を用いて適用されうる。対応するｐ−ドーピング塩は、ＷＯ２０１６／１０７６６８、ＷＯ２０１３／０８１０５２およびＥＰ２３２５１９０に開示される。
【０１３１】
本発明は、さらに、１以上の本発明のポリマーおよび１以上の溶媒を含んでなる溶液および配合物を提供するものである。そのような溶液が調製されうる方法は、当業者によって知られており、例えばＷＯ０２／０７２７１４Ａ１、ＷＯ０３／０１９６９４Ａ２およびそれらに引用されている文献に開示されている。
【０１３２】
これらの溶液は、例えば表面コーティング方法（例えば、スピンコーティング）または印刷方法（例えば、インクジェット印刷）により、薄いポリマー層を製造するために使用されうる。
【０１３３】
架橋性Ｑ基を有する構造単位を含むポリマーは、フィルムまたはコーティングを製造するために特に適切であり、例えば、熱または光によるその場（ｉｎ  ｓｉｔｕ）重合およびその場架橋、例えばその場ＵＶ光重合または光パターニング、による、構造化されたコーティングの製造に特に適切である。ここで、対応するポリマーを、その物質だけ、または上述のようにこれらのポリマーの配合物もしくは混合物として使用することも可能である。これらは、溶媒および／またはバインダーを加える、または加えることなく、使用されうる。上述の方法のための、適切な材料、方法および装置は、例えばＷＯ２００５／０８３８１２Ａ２に開示される。バインダーは、例えば、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリビニルブチラールおよび光電子的に中性のポリマーが使用可能である。
【０１３４】
本発明よる化合物の液相からの加工（例えばスピンコーティングまたは印刷法による）には、本発明による化合物の配合物が必要である。これらの配合物は、例えば、溶液、分散液またはエマルジョンであり得る。この目的のためには、好ましくは、２以上の溶剤の混合物を使用してもよい。適当で、好ましい溶剤は、例えばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタンまたはこれらの溶媒の混合物である。
【０１３５】
本発明は、架橋されたポリマーを調製するための、架橋性Ｑ基を有する構造単位を含むポリマーの使用を提供するものである。架橋性基は、より好ましくはビニル基またはアルケニル基であり、好ましくはＷＩＴＴＩＧ反応またはＷＩＴＴＩＧ−様反応によってポリマーに組み入れられる。架橋性基がビニル基またはアルケニル基である場合、架橋はフリーラジカルまたはイオン重合化を介して行われることが可能であり、熱的または放射により誘発されうる。好ましくは、好ましくは２５０℃より低い温度、より好ましくは２００℃より低い温度で、熱的に誘発されるフリーラジカル重合化である。
【０１３６】
所望により、架橋プロセスの間、さらなるスチレンモノマーが高い架橋度を達成するために、加えられる。好ましくは、加えられるスチレンモノマーの比率は、ポリマーに構造単位として存在する全ての共重合性モノマー１００ｍｏｌ％を基準として、０．０１〜５０ｍｏｌ％、より好ましくは０．１〜３０ｍｏｌ％の範囲である。
【０１３７】
架橋ポリマーを調製する方法は、以下のステップを含んでなる：
（ａ）１以上の架橋性Ｑ基を有する構造単位を含むポリマーを提供すること、および
（ｂ）遊離ラジカルまたはイオン性の架橋（好ましくは遊離ラジカル架橋）、であり、これは熱的または放射（好ましくは熱的）に引き起こされうる。
【０１３８】
本発明による方法によって調製された架橋ポリマーは、全ての標準的な溶媒に不溶である。このように、次の層の適用によって、溶解しないまたは部分的に再度溶解する明確な層厚を製造することが可能である。
【０１３９】
本発明は、前述の方法によって得られる架橋ポリマーに関するものでもある。架橋ポリマーは、前述のように、好ましくは架橋ポリマー層の形で製造される。架橋ポリマーは全ての溶媒に不溶であるから、上述のテクニックにより、さらなる層を溶液から架橋ポリマー層の表面に適用することが可能である。
【０１４０】
本発明のポリマーは、電子もしくは光電子素子、ならびにそれらの製造に使用されうる。
【０１４１】
よって、本発明は、電子素子または光電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、または有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、における、本発明のポリマーの使用、および本発明のポリマーを少なくとも１つ含んでなる上記の素子を提供するものである。
【０１４２】
特に好ましくは、アノード、カソードおよび少なくとも１つの発光層を含んでなり、少なくとも１つの有機層（これは、発光層、正孔輸送層または別の層であってもよい）が少なくとも１つの本発明のポリマーを含んでなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）における、本発明のポリマーの使用である。好ましくは、ポリマーは、正孔輸送層に存在する。
【０１４３】
カソード、アノード、発光層および正孔輸送層とは別に、有機エレクトロルミネッセンス素子は、さらなる層を含んでいてもよい。これらは、例えば、それぞれのケースにおいて、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、励起子ブロック層、中間層、電荷発生層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。
【０１４４】
本発明のポリマーを含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子における層の配列は、好ましくは以下である：
アノード−正孔注入層−正孔輸送層−所望によりさらなる正孔輸送層−発光層−所望により正孔ブロック層−電子輸送層−カソード。さらに、ＯＬＥＤ中にさらなる層が存在することも可能である。
【０１４５】
本発明のポリマーを含んでなるＯＬＥＤの好ましい形態は、溶液から処理された１以上の層および低分子量物質の蒸着によって製造された１以上の層が存在するハイブリッド素子である。これらは、、統合されたＰＬＥＤ／ＳＭＯＬＥＤ（ポリマー発光ダイオード／小分子有機発光ダイオード）システムとも呼ばれる。好ましくは、本発明の素子において、アノードと発光層の間の層および発光層が溶液から適用され、発光層とカソードの間の層が好ましくは昇華によって適用される。
【０１４６】
ＯＬＥＤが製造される方法は当業者に知られており、例えば、ＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２に一般的な方法として詳細に開示されており、これはそれぞれのケースに適切に適合されるべきである。
【０１４７】
本発明のポリマーは、ＯＬＥＤの正孔輸送層における使用に特に好適である。ここで、正孔輸送層は、発光層のアノード側に隣接する層を意味するものと解される。特に好ましくは、溶液から適用された青色発光層を含むＯＬＥＤの正孔輸送層における本発明のポリマーの使用である。これにより、高い効率および寿命を有するＯＬＥＤをもたらす。
【０１４８】
しかしながら、本発明のポリマーは、正孔注入層（ＨＩＬ）、電子ブロック層（ＥＢＬ）、および発光層においても使用されうる。ポリマーが発光層に使用される場合、それらはマトリックス材料として、および特に正孔輸送および／またはワイドギャップマトリックス材料として、機能することが好ましい。正孔注入層は、特に、アノードに直接隣接し、アノードと正孔輸送層の間に配置された層を意味するものと解される。電子ブロック層は、特に、発光層のアノード側に隣接し、発光層と正孔輸送層との間に配置される層を意味するものと解される。
【０１４９】
電子素子における種々の機能材料の好ましい形態は、以降に示される。
【０１５０】
好ましい蛍光発光化合物は、アリールアミン類から選択される。本発明の意味において、アリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合する、３つの置換もしくは非置換の、芳香族またはヘテロ芳香族環系を含む化合物を意味するものと解される。好ましくは、少なくとも１つの、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系は、縮合環系であり、より好ましくは少なくとも１４の芳香族環原子を有する。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレナミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセナミン、または芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が、好ましくは９位で、アントラセン基に直接結合された化合物を意味するものと解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、好ましくは９、１０位でアントラセン基に直接結合された化合物を意味するものと解される。芳香族の、ピレナミン、ピレンジアミン、クリセナミンおよびクリセンジアミンはそれと同様に定義され、ここでジアリールアミノ基は、好ましくは１位または１、６位でピレンに結合される。さらに、好ましい発光化合物は、インデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００６／１０８４９７またはＷＯ２００６／１２２６３０による）、ベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００８／００６４４９による）、およびジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００７／１４０８４７による）、およびＷＯ２０１０／０１２３２８に開示される縮合アリール基を含むインデノフルオレン誘導体である。ＷＯ２０１２／０４８７８０およびＷＯ２０１３／１８５８７１に開示されるピレンアリールアミンも同様に好ましい。ＷＯ２０１４／０３７０７７に開示されるベンゾインデノフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１０６５２２で開示されるベンゾフルオレンアミン、およびＷＯ２０１４／１１１２６９およびにＷＯ２０１７／０３６５７４開示される拡張されたインデノフルオレン、ＷＯ２０１７／０２８９４０およびＷＯ２０１７／０２８９４１に開示されるフェノキサジン、ならびに、ＷＯ２０１６／１５０５４４に開示されるフラン単位もしくはチオフェン単位に結合されたフルオレン誘導体も、同様に好ましい。
【０１５１】
特に好ましくは、発光層中の蛍光発光体として使用するための、ＷＯ２０１４／１１１２６９に開示される拡張されたベンゾインデノフルオレンである。
【０１５２】
本発明のポリマーを含んでなる素子の発光層における使用のための、好ましい蛍光発光体は、以下に示される：
【化３８−１】
2020514450.tif 000046
【化３８−２】
2020514450.tif 000047
【化３８−３】
2020514450.tif 000048
【化３８−４】
2020514450.tif 000049
【化３８−５】
2020514450.tif 000050
【化３８−６】
2020514450.tif 000051
【化３８−７】
2020514450.tif 000052
【０１５３】
好ましくは蛍光発光化合物のための、有益なマトリックス材料としては、さまざまな物質の分類の材料が挙げられる。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン類（例えば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉまたはスピロＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（例えば、ＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導性化合物（例えば、ＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導性化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（例えば、ＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）またはベンゾアントラセン（例えば、ＷＯ２００８／１４５２３９による）から選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／またはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含んでなるオリゴアリーレン類、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドから選択される。特に非常に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／またはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含んでなるオリゴアリーレン類から選択される。本発明の意味において、オリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合された化合物を意味するものと解される。さらに好ましくは、ＷＯ２００６／０９７２０８、ＷＯ２００６／１３１１９２、ＷＯ２００７／０６５５５０、ＷＯ２００７／１１０１２９、ＷＯ２００７／０６５６７８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＷＯ２００９／１００９２５、ＷＯ２０１１／０５４４４２およびＥＰ１５５３１５４に開示されるアントラセン誘導体、ＥＰ１７４９８０９、ＥＰ１９０５７５４およびＵＳ２０１２／０１８７８２６に開示されるピレン化合物、ＷＯ２０１５／１５８４０９に開示されるベンゾアントラセニルアントラセン化合物、ＷＯ２０１７／０２５１６５に開示されるインデノベンゾフラン、および、ＷＯ２０１７／０３６５７３に開示されるフェナントリルアントラセンである。
【０１５４】
本発明のポリマーを含んでなる素子の発光層における使用のための、蛍光発光体のための好ましいマトリックス材料は、以下に示される：
【化３９−１】
2020514450.tif 000053
【化３９−２】
2020514450.tif 000054
【化３９−３】
2020514450.tif 000055
【０１５５】
好適な燐光化合物（＝三重項発光体）は、特に、好ましくは可視領域において、適切に励起された時、発光し、かつ、原子番号が２０より大きい、好ましくは、３８より大きくかつ８４未満の、より好ましくは、５６より大きくかつ８０未満の原子を、特にこの原子番号を有する金属を、少なくとも１つ含む化合物である。用いられる燐光発光化合物は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物であり、特に、イリジウムまたは白金を含む化合物である。本発明の意味において、全ての発光イリジウム、白金、または銅錯体は、燐光化合物とみなされる。
【０１５６】
上述の発光化合物の例は、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２に開示される。通常、燐光ＯＬＥＤの従来技術で使用されるように、また有機エレクトロルミネッセンス素子の分野における当業者に知られるように、あらゆる燐光錯体が適している。
【０１５７】
燐光発光化合物のための好ましいマトリックス材料は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、または芳香族スルホキシドもしくはスルホン（例えば、ＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による）、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ（Ｎ、Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７、もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示されるカルバゾール誘導体）、インドロカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９、ＷＯ２０１１／０００４５５またはＷＯ２０１３／０４１１７６による）、アザカルバゾール誘導体（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、双極性マトリックス材料（例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２による）、アザボロールもしくはボロン酸エステル（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２よる）、トリアジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）、亜鉛錯体（例えば、ＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による）、ジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７２９による）、ジアザホスホール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７３０による）、架橋カルバゾール誘導体（例えば、ＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による）、トリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ２０１２／０４８７８１による）、ラクタム（例えば、ＷＯ２０１１／１１６８６５またはＷＯ２０１１／１３７９５１による）である。
【０１５８】
本発明のポリマーと同様に、本発明による電子素子の正孔注入もしくは正孔輸送層、電子ブロック層、または電子輸送層で使用されうる、好適な電荷輸送材料は、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０で開示される化合物、または従来技術のこれらの層に使用される他の材料である。
【０１５９】
電子輸送層に使用される材料は、本発明の化合物と同様に、従来技術で電子輸送層における電子輸送材料として使用されるあらゆる材料であってよい。特に好適であるのは、アルミニウム錯体、例えばＡｌｑ３、ジルコニウム錯体、例えばＺｒｑ４、リチウム錯体、例えばＬｉｑ、ベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体、およびホスフィンオキシド誘導体である。さらに、好適な材料は、上記の化合物の誘導体で、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ２００３／０６０９５６、ＷＯ２００４／０２８２１７、ＷＯ２００４／０８０９７５およびＷＯ２０１０／０７２３００に開示される。
【０１６０】
電子素子のカソードは、好ましくは、低仕事関数である金属、金属合金またはさまざまな金属、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、典型金属またはランタノイド（例えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）で構成される多層構造を含んでなる。また、適切なものは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属および銀で構成される合金である（例えば、マグネシウムおよび銀を含んでなる合金）。多層構造のケースでは、上述の金属に加えて、比較的仕事関数の高い金属（例えばＡｇまたはＡｌ）、を使用することもでき、この場合金属の組み合わせは例えばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／Ａｇ、またはＢａ／Ａｇが一般に使用される。金属カソードと有機半導体の間に、高誘電率を有する材料の薄い中間層を導入することも好ましい。この目的のために適切であるのは、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物、対応する酸化物もしくは炭酸化物（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）である。さらに、キノリン酸リチウム（Ｌｉｑ）がこの目的で使用されうる。この層の厚さは、好ましくは０．５〜５ｎｍである。
【０１６１】
好ましいアノードは、仕事関数の高い材料を含んでなる。好ましくは、アノードは真空に対し４．５ｅＶよりも大きい仕事関数を有する。まず、高い酸化還元電位を有する金属はこの目的に合う。例えば、Ａｇ、ＰｔまたはＡｕである。次に、金属／金属酸化物電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）もまた好ましい。いくつかの用途において、少なくとも１つの電極は、透明または部分的に透明であるべきである。有機材料（有機太陽電池）の放射または発光（ＯＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）を可能にするためである。ここで、好ましいアノード材料は、導電性の高い混合金属酸化物である。特に好ましくは、イリジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウムスズ酸化物（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいものとして、伝導性のドープされた有機材料、特に導電性ドープされたポリマー、が挙げられる。さらに、アノードは、２以上の層（例えば、ＩＴＯの内側の層および金属酸化物、好ましくは酸化タングステン、酸化モリブデンまたは酸化バナジウムの外側の層）からなるものであってもよい。
【０１６２】
水および／または空気の悪影響を排除するため、素子は、適切に（用途に応じて）構造化され、接点が提供され、最後に密封される。
【０１６３】
好ましい形態において、電子素子は、１つ以上の層が昇華プロセスによって塗布されることを特徴とする。このケースにおいて、材料は真空昇華ユニットで、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着される。しかしながら、ここで、初期圧力をさらに低くする（例えば１０-７ｍｂａｒ未満）ことも可能である。
【０１６４】
同様に好ましい電子素子は、１以上の層がＯＶＰＤ（有機気相体積）プロセスまたはキャリアガス昇華により適用されることを特徴とする。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力が適用される。このプロセスの特別なケースが、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルを介して直接適用され、そして構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【０１６５】
同様に好ましい電子素子は、１以上の層が溶液、例えばスピンコーティング、任意の印刷プロセス（例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷またはオフセット印刷）、特に好ましくはＬＩＴＩ（光誘導熱画像化、熱転写印刷）またはインクジェット印刷、によって製造されることを特徴とする。
【０１６６】
本発明によれば、本発明による１以上のポリマーを含んでなる電子素子は、ディスプレイや照明用途の光源、医療および／または美容用途（例えば、光療法）の光源で使用されうる。
【０１６７】
実施例
Ａ）合成例
使用されるモノマー：
【化４０−１】
2020514450.tif 000056
【化４０−２】
2020514450.tif 000057
【化４０−３】
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【化４０−４】
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【化４０−５】
2020514450.tif 000060
【０１６８】
モノマーの合成
ＭＯＮ−３３−Ｂｒ（同様にＭＯＮ−０３４−Ｂｒ）の合成
【化４１】
2020514450.tif 000061
３−ブロモベンゼンアルデヒド（７５ｇ、４０５ｍｍｏｌ）、４−（ジフェニルアミノ）フェニルボロン酸（１４１ｇ、４８６ｍｍｏｌ）および炭酸セシウム（２９１ｇ、８９２ｍｍｏｌ）が、５４０ｍｌのエチレングリコールジメチルエーテル、４３０ｍｌのトルエンおよび５４０ｍｌの水に最初に投入される。３０分間脱気した後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１１．７ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）が加えられる。反応物は一晩加熱還流される。反応終了後、混合物は室温に冷却され、Ｎ−アセチルシステイン溶液で急冷される。シリカゲルを通したろ過、有機相の除去、およびトルエンを用いた水相の抽出が続く。集められた有機相は合わせられ、乾燥され、溶媒は減圧下で除去される。得られた油分は、ゾーン昇華によって生成される。収率：５７％（８０．２ｇ、２２９ｍｍｏｌ）。
【０１６９】
Ｉｎｔ−１は続いて１０００ｍｌのＴＨＦに溶解され、０℃に冷却され、Ｎ−ブロモサクシンイミド（８１．７ｇ、１７８ｍｍｏｌ）が分割して加えられる。そして、反応はゆるやかに室温に温められる。ＴＨＦが減圧下で除去され、残留物はトルエンに採取され、水で３回洗浄される。有機層は乾燥され、溶媒は再び減圧下で除去される。続いて、ヘプタンから再結晶化が繰り返される。ＭＯＮ−３３−Ｂｒは、８６％（１００ｇ、２００ｍｍｏｌ）の収率で得られる。
【０１７０】
ＭＯＮ−０３４−Ｂｒは、３−ブロモベンゼンアルデヒドの代わりに、３−ブロモビシクロ［４．２．０］オクタ−１（６），２，４−トリエンを用いて同様に調製される。ＭＯＮ−３４−Ｂｒは、収率５５％で調製される。
【０１７１】
ＭＯＮ−３５−Ｂｒの合成
【化４２】
2020514450.tif 000062
【０１７２】
ブロモ−フェニル誘導体（２３ｇ、１００ｍｍｏｌ）、２−クロロフェニルボロン酸（１６．５ｇ、１０５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（４１．６ｇ、３０１ｍｍｏｌ）が、１４０ｍｌのＴＨＦおよび５０ｍｌの水に最初に投入される。反応混合物は脱気され、そして、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．１６ｇ、１ｍｍｏｌ）が加えられる。反応物は一晩加熱還流される。その後、混合物は室温に冷却され、トルエンおよび水が加えられ、相分離され、有機相は水で洗浄される。減圧下で溶媒が除去された後、形成された固体は、熱抽出（ヘプタン、アルミナ）によって精製される。Ｉｎｔ−２は、８０％（２０．７ｇ、７９ｍｍｏｌ）の収率で得られる。
【０１７３】
Ｉｎｔ−２（１９．７ｇ、７６ｍｍｏｌ）およびジフェニルアミン（１２．９ｇ、７６ｍｍｏｌ）が８００ｍｌのトルエンに溶解され、そしてナトリウムｔ−ブトキシド（１０．９ｇ、１１３ｍｍｏｌ）が加えられる。そして、アルゴンで３０分脱気され、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（６９０ｍｇ、０．７６ｍｍｏｌ）が加えられる。反応混合物は一晩加熱還流され、そして冷却され、水およびトルエンが加えられる。相分離され、有機相が水で洗浄され、そして乾燥される。溶媒は減圧下で除去され、得られる粗生成物はアルミナを用いて精製される。Ｉｎｔ−３は、７１％（２１．１ｇ、５３ｍｍｏｌ）の収率で得られる。
【０１７４】
Ｉｎｔ−３（２０ｇ、５０ｍｍｏｌ）が４００ｍｌのアセトニトリルに溶解され、そして７５ｍｌの塩酸が加えられる。固体が析出し、そしてろ過される。Ｉｎｔ−４：収率６８％（１２．１ｇ、３５ｍｍｏｌ）。
【０１７５】
Ｉｎｔ−４（１２ｇ、３５ｍｍｏｌ）が４７０ｍｌのＴＨＦに溶解され、そして０℃に冷却され、そしてＮ−ブロモサクシンイミド（１２．２ｇ、６８ｍｍｏｌ）が分割して加えられる。反応混合物は一晩で室温に温められる。溶媒は減圧下で除去され、再度トルエンに採取され、Ｎａ２ＳＯ３水溶液、次に水で洗浄される。溶媒は再度除去され、固体の残留物は、繰り返し、トルエン／ヘプタン混合物から再結晶化される。ＭＯＮ−３５−Ｂｒが６７％（１１．７ｇ、２３ｍｍｏｌ）の収率で得られる。
【０１７６】
ＭＯＮ−３６−ＢＥの合成
【化４３】
2020514450.tif 000063
【０１７７】
９，９’−スピロビフルオレン−４’−アミン（２５ｇ、７５ｍｍｏｌ）および２−ブロモ−７−クロロ−９，９−ジメチルフルオレン（４８．７ｇ、１６０ｍｍｏｌ）が４００ｍｌのトルエンに溶解され、そしてナトリウムｔ−ブロキシド（２１．７ｇ、２２６ｍｍｏｌ）が加えられる。混合物は保護ガスで飽和され、そして、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（１．８５ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を加えた後、加熱還流される。四時間後、混合物は室温に冷却され、セライトを通してろ過され、トルエンを通過させて洗浄される。相分離され、有機相は水で洗浄され、乾燥され、そして溶媒が除去される。精製のために、固体はシリカゲルを通してヘプタン／トルエンを用いてろ過される。Ｉｎｔ−５が７３％（４３ｇ、５４ｍｍｏｌ）の収率で得られる。
【０１７８】
４１ｇのＩｎｔ−５（５２ｍｍｏｌ）が、６５０ｍｌのジオキサン中に、ビス（ピナコラト）ジボラン（３０．６ｇ、１２０ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（２５．７ｇ、２６１．８ｍｍｏｌ）とともに最初に投入される。混合物はアルゴンで不活性化され、そして酢酸パラジウム（２３５ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）およびＳｐｈｏｓ（８６０ｍｇ、２．０９ｍｍｏｌ）が加えられる。混合物は一晩還流下で撹拌される。混合物は室温で冷却され、セライトを通してろ過され、トルエンを通して洗浄される。相分離され、有機相は水で洗浄され、そして乾燥され、そして溶媒が除去される。粗生成物は、続いて再結晶化され（トルエン／ヘプタン）、そしてカラムクロマトグラフィ（ヘプタン／ＥｔＯＡｃ）によって精製される。ＭＯＮ−３６−Ｂｒが３０％（１５ｇ、１５ｍｍｏｌ）の収率で得られる。
【０１７９】
ポリマーの合成
比較ポリマーＶ１およびＶ２、ならびに本発明のポリマーＰｏ１〜Ｐｏ４０は、ＷＯ０３／０４８２２５に開示される方法によって、上記に開示されたモノマーから、スズキカップリングによって調製される。
【０１８０】
ポリマーの調製において、以下に示されるモノマーが以下に示されるように対応する比率で反応混合物において使用される。このように調製されたポリマーＶ１およびＶ２、ならびにＰｏ１〜Ｐｏ４０は、脱離基の除去後、以下の表に報告される割合で（パーセンテージ＝モル％）、構造単位を含む。
【０１８１】
アルデヒド基を有するモノマーから調製されるポリマーの場合、後者は、ＷＩＴＴＩＧ反応による重合化後、ＷＯ２０１０／０９７１５５に開示の方法によって、架橋性ビニル基に転換される（ページ３６／３７の合成方法による例）。したがって、対応する以下の表に提示されポリマーは、当初存在していたアルデヒド基ではなく架橋性ビニル基を有している。
【０１８２】
ポリマーにおけるパラジウムおよび臭素の含有量は、ＩＣＰ−ＭＳによって測定される。その測定された値は、１０ｐｐｍより低い。
【０１８３】
分子量Ｍｗおよび多分散性Ｄは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される（モデル：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＨＰＬＣ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｓｅｒｉｅｓ  １１００、カラム：ＰＬ−ＲａｐｉｄＨ  ｆｒｏｍ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、溶媒：ＴＨＦ０．１２体積％のｏ−ジクロロベンゼンとともに、検知：ＵＶおよび屈折率、温度：４０℃）。キャリブレーションは、ポリスチレン標準によって行われる。
【化４４】
2020514450.tif 000064
さらに、本発明の以下のポリマーが調製される：
【化４５−１】
2020514450.tif 000065
【化４５−２】
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【０１８４】
Ｂ）素子例
溶液から適用された層を含んでなるＯＬＥＤの一般的な製造方法は、ＷＯ２００４／０３７８８７およびＷＯ２０１０／０９７１５５に開示される。この方法は、以降に記載の状況に適合する（層厚の変化、材料）。
【０１８５】
本発明のポリマーは、以下の層配列のＯＬＥＤに使用される：
−基板、
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）、
−正孔注入層（ＨＩＬ）（２０ｎｍ）、
−正孔輸送層（ＨＴＬ）（２０ｎｍ）、
−発光層（ＥＭＬ）（３０ｎｍ）、
−正孔ブロック層（ＨＢＬ）（１０ｎｍ）、
−電子輸送層（ＥＴＬ）（４０ｎｍ）、
−カソード（ＡＩ）（１００ｎｍ）。
【０１８６】
使用される基板は、膜厚５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）で被覆されたガラスプレートである。正孔注入層は、不活性雰囲気下でスピンコートによって適用される。この目的で、正孔輸送架橋性ポリマーおよびｐ−ドーピング塩がトルエンに溶解される。対応する材料は、とりわけＷＯ２０１６／１０７６６８、ＷＯ２０１３／０８１０５２およびＥＰ２３２５１９０に開示される。膜厚２０ｎｍの層を得るために、固体含有量６ｍｇ／ｍｌが使用される。引き続き、層は不活性ガス雰囲気下でホットプレートで３０分間ベークされる。
【０１８７】
次に、正孔輸送および発光層がこれらの被覆されたガラス基板に適用される。
【０１８８】
使用される正孔輸送層は、本発明の化合物および比較化合物であり、それぞれトルエンに溶解される。これらの溶液の固体含有量は、スピンコートによって層厚２０ｎｍを達成するために、５ｍｇ／ｍｌである。層は不活性ガス雰囲気がでスピンコートされ、ホットプレートで２４０℃で３０分間ベークされる。
【０１８９】
発光層は、ホスト材料Ｈ１および発光ドーパントＤ１で構成される。材料は、発光層中に９２％Ｈ１および８％Ｄ１の重量比で存在する。発光層のための混合物はトルエンに溶解される。この溶液の固体含有量は、スピンコートによって層厚３０ｎｍを達成するために、９ｍｇ／ｍｌである。層は不活性ガス雰囲気がでスピンコートされ、ホットプレートで１５０℃で１０分間ベークされる。
【０１９０】
本ケースで使用される材料は以下の表に示される。
【化４６】
2020514450.tif 000067
【０１９１】
正孔ブロック層および電子輸送層のための材料は、真空チャンバー内で熱蒸着され、以下の表に示される。正孔ブロック層は、ＥＴＭ１からなる。電子輸送層は、２つの材料ＥＴＭ１およびＥＴＭ２からなり、それぞれ５０％の体積比で同時蒸着によって混合される。
【化４７】
2020514450.tif 000068
【０１９２】
カソードは、１００ｎｍアルミニウム層の熱蒸着により形成される。
【０１９３】
ＯＬＥＤは、標準的な方法であることを特徴とする。この目的で、エレクトロルミネッセンススペクトル、ランバート発光特性を仮定する電流−電圧−輝度特性線（ＩＵＬ特性線）、および（駆動）寿命が決定される。ＩＵＬ特性線は、例えば特定の輝度での外部量子効率（％で表示）のようなパラメーターを決定することに使用される。ＬＤ８０＠１０００ｃｄ／ｍ２は、１０００ｃｄ／ｍ２の初期輝度のＯＬＥＤが、初期輝度の８０％、つまり８００ｃｄ／ｍ２に低下するまでの寿命である。
【０１９４】
製造されたＯＬＥＤのパフォーマンスデータおよび特性は、以降に示される。製造されたＯＬＥＤは青色発光ＯＬＥＤである。
【０１９５】
１）Ｖ１、Ｖ２、Ｐｏ１、Ｐｏ５およびＰｏ１８を含んでなるＯＬＥＤにおいて、寿命および効率に関して以下の結果が得られる：
【表１】
2020514450.tif 000069
【０１９６】
得られた効率データが示すように、本発明のポリマーＰｏ１は、比較ポリマーＶ１と比べて、大きな改善をもたらしている。効率は、比較ポリマーと比べて、５０％超も上昇している。このことは、モノマーＭＯＮ−１０２−Ｂｒに由来するインデノフルオレン単位の使用と比較して、モノマーＭＯＮ−２０−ＢＥに由来する共役遮断置換フェニレン単位の使用によって達成された効果である。インデノフルオレン単位は、共役遮断単位ではない。
【０１９７】
他の共役遮断単位を含むポリマーにおいても、明確に改善している。例えば、共役遮断単位を有さないポリマー（例えば、インデノフルオレン単位ＭＯＮ−１０２−Ｂｒを有する例Ｖ１）と比較して、上記のＭＯＮ−２１〜ＭＯＮ−２６単位。
【０１９８】
得られた寿命データが示すように、本発明のポリマーＰｏ１、Ｐｏ５およびＰｏ１８は、比較ポリマーＶ２と比較して、改善をもたらす。効率は、実質的に変化していない。これは、モノマーＭＯＮ−１０１−ＢＥ（Ｖ２中）に由来するパラ置換トリアリールアミン構造単位の使用と比較して、モノマーＭＯＮ−１−Ｂｒ、ＭＯＮ−２−ＢｒおよびＭＯＮ−３−Ｂｒ（Ｐｏ１、Ｐｏ５およびＰｏ１８中）に由来するオルト置換トリアリールアミン構造単位の使用によって達成された効果である。
【０１９９】
Ｖ２と比較して改善された寿命は、それらが、モノマーＭＯＮ−１−Ｂｒ、ＭＯＮ−２−ＢｒおよびＭＯＮ−３−Ｂｒに由来する構造単位ではなく、モノマーＭＯＮ−４−Ｂｒ、ＭＯＮ−５−Ｂｒ、ＭＯＮ−６−ＢＥ、ＭＯＮ−７−Ｂｒ、ＭＯＮ−８−ＢＥおよびＭＯＮ−８−Ｂｒに由来する構造単位を含む点で、Ｐｏ１、Ｐｏ５およびＰｏ１８とは異なる、さらなる本発明のポリマーを用いても得られる。
【０２００】
２）上記の例に加えて、以下の本発明のポリマーを含んでなるＯＬＥＤが試験される：
【表２】
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【０２０１】
これらも同様に非常に良好な効率を有することが分かる。Ｐｏ２およびＰｏ２３の比較的短い寿命は、これらのポリマーにモノマーＭＯＮ−３２−ＢｒおよびＭＯＮ−３４−Ｂｒが存在することに起因する。
【０２０２】
３）最後に、それぞれ上記の本発明のポリマーＰｏ３、Ｐｏ４、Ｐｏ６〜Ｐｏ１７、Ｐｏ１９〜Ｐｏ２１、Ｐｏ２９〜Ｐｏ３６、Ｐｏ３９およびＰｏ４０のうちの１つをＨＴＬの材料として含んでなるＯＬＥＤが製造される。これは、同様に、効率および寿命において良好な結果を達成する。
本発明の例において、本発明のポリマーは、本発明のポリマーは、ＥＭＬと組み合わせてＨＴＭＬ中で使用される。これは、溶液から適用され、一重項発光体を含む。これは、溶液から適用されえた青色発光ＥＭＬを備えるこの特定の素子において、ポリマーが適性に優れることを示す。
【国際調査報告】
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