(57)【要約】  本発明は、２つのスチレン熱可塑性末端ブロックＡ及び飽和オレフィンである中央エラストマーブロックＢを含むＡＢＡトリブロック共重合体に基づき、芳香族樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む新規な組成物であって、特に、強化材を有するか、支持体を有するか、又は自己支持性である、好ましくは自己支持性であるインターフェース型創傷被覆材を製造するために使用することができる組成物に関する。本発明は、良好な引裂き強さを有するため容易に取り扱うことができる自己支持性インターフェース型創傷被覆材に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
−  ５〜２０％の、スチレン−飽和オレフィン−スチレンのタイプの２種のトリブロック共重合体の混合物であって、第１のトリブロック共重合体は、トルエン中の５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜１Ｐａ．ｓの粘度を有し、第２トリブロック共重合体は、トルエン中の１５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜０．５Ｐａ．ｓの粘度を有する混合物と、
−  ５０〜８０重量％の少なくとも１種の可塑剤と、
−  ５〜２０％の、８０〜１２５℃、好ましくは９０〜１１０℃の範囲の軟化点を有する少なくとも１種のα−メチルスチレン樹脂と
を含み、
−  トリブロック共重合体の含有量が５〜１０重量％である場合、樹脂の含有量は、前記組成物の総重量に対して１５〜２０重量％であり、
−  トリブロック共重合体の含有量が１０重量％超である場合、樹脂の含有量は、前記組成物の総重量に対して５〜２０重量％であり、
前記百分率は前記組成物の総重量に対するものである組成物。
【請求項２】
前記樹脂が、９５〜１０５℃若しくは１１５〜１２５℃の範囲の軟化点を有するα−メチルスチレン樹脂又は９５℃〜１１５℃の軟化点を有するポリ（スチレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）樹脂から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記可塑剤が、鉱油及びワセリンの混合物から構成されることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物の総重量に対して２５重量％以下の量の親水コロイド粒子を含むことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物の総重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％の量の、治癒を誘導若しくは加速するための、又は創傷の処置において有益な役割を果たすことができる１種以上の活性物質を含むことを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の組成物から、好ましくは前記組成物の薄層の形成及び圧縮、又は高温注型により得られることを特徴とするエラストマーマトリクス。
【請求項７】
骨格又は基材を含むか、又は自己支持性であることを特徴とする請求項６に記載のエラストマーマトリクス。
【請求項８】
貫通孔を含むことを特徴とする請求項７に記載の自己支持性エラストマーマトリクス。
【請求項９】
約４ｍｍ２の網目サイズ、約８００ミクロンの厚さ及び約４００ｇ／ｍ２の坪量を有する通気性ネットの形状にあることを特徴とする請求項７又は請求項８に記載の自己支持性エラストマーマトリクス。
【請求項１０】
請求項６から請求項９のいずれか一項に記載のエラストマーマトリクスを含むことを特徴とするインターフェース型創傷被覆材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
概要
本発明は、２種のスチレン熱可塑性末端ブロックＡ及び飽和オレフィンである中央エラストマーブロックＢを含むＡＢＡトリブロック共重合体、並びに芳香族樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂に基づく新規な組成物であって、特に、骨格若しくは基材を含むインターフェース型創傷被覆材（ドレッシング材）、又は自己支持性インターフェース型創傷被覆材、好ましくは自己支持性インターフェース型創傷被覆材を製造するために使用することができる新規な組成物に関する。
【０００２】
本発明は、良好な引裂き強さを有するがゆえにより取り扱いやすい自己支持性インターフェース型創傷被覆材にも関する。
【背景技術】
【０００３】
創傷と接触して置くことを意図された「インターフェース型創傷被覆材」と呼ばれる創傷被覆材による創傷の処置は、かなり以前から知られており、このインターフェース型創傷被覆材には、創傷と滲出物を吸収するために創傷被覆材に置かれる吸収性圧定材（ｃｏｍｐｒｅｓｓｅ  ａｂｓｏｒｂａｎｔｅ）との間にインターフェースが設けられている。
【０００４】
Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅｓ  ＵＲＧＯにより２０００年から販売されているＵＲＧＯＴＵＬ（ウルゴチュール）（登録商標）創傷被覆材は、インターフェース型創傷被覆材の具体例である。ＵＲＧＯＴＵＬ（登録商標）製品は、オープンメッシュ生地から作製された骨格から構成され、この生地の糸は、メッシュが実質的に閉塞しないまま留まるように凝集性ゲルで被覆されている。このゲルは、ＡＢＡ（スチレン−飽和オレフィン−スチレン）トリブロック共重合体をベースとし、分散状態で少量の親水コロイドの親水性粒子を含有する十分に可塑化されたエラストマーマトリクスから構成される組成物から形成されている。この創傷被覆材及びその組成物は、特許出願、国際公開第００／１６７２５号パンフレットの実施例１に記載されている。この創傷被覆材のエラストマーマトリクスの定性的及び定量的な組成は、治癒プロセスの促進及び、特に、線維芽細胞の増殖という点で、創傷被覆材に顕著な特性をもたらす。
【０００５】
しかしながら、例えば創傷の場所のため、覆うことが困難な創傷にＵＲＧＯＴＵＬ（登録商標）創傷被覆材を施用（貼付）することが望まれる場合、ＵＲＧＯＴＵＬ（登録商標）は、その骨格の剛性のため順応性を欠くという短所を有する。
【０００６】
この問題を解決するために、（骨格を持たない）自己支持性インターフェース型創傷被覆材が特許出願、仏国特許出願公開第２９３６１５８号明細書に記載されている。この出願に記載されている製品は、取り扱われるために良好な弾性及び十分な凝集性の両方を有する。しかしながら、この文献に記載されている自己支持性インターフェース型創傷被覆材は、ＵＲＧＯＴＵＬ（登録商標）創傷被覆材で用いられているＡＢＡトリブロック重合体とは異なる構成成分を使用し、そのため、治癒特性及び線維芽細胞の増殖は保持されない。
【０００７】
さらに、経済的な収益性という点では、本出願人がすでに製造しているＵＲＧＯＴＵＬ（登録商標）創傷被覆材及びそのバリエーションの製造のために使用される化合物と同じタイプの化合物、又はさらには同一の化合物から自己支持性インターフェース型創傷被覆材を製造できることが、本出願人にとって望ましいであろう。
【０００８】
経済的な態様に加えて、これは、活性化合物、換言すれば治癒プロセス又は創傷の処置に対して作用を有する化合物、例えば銀塩等の抗菌剤、又はショ糖オクタ硫酸エステルカリウム等のＭＭＰ（マトリックスメタロプロテアーゼ）の阻害剤等、を自己支持性インターフェース型創傷被覆材の組成物の中に組み込むことが望まれる場合にも、無視することができない利点を提示することになろう。実際、このタイプの組成物中に活性成分を組み込むことは、常に繊細で複雑であり、その組成物の各化合物は、他と相互作用する可能性があり、組成物のレオロジー特性及び物理化学的特性を改変する可能性があり、又は活性成分の安定性又は溶解性に影響を及ぼす可能性さえある。
【０００９】
それゆえ、ＵＲＧＯＴＵＬ（登録商標）創傷被覆材の製造のために既に使用されている化合物と同じタイプの化合物を使用することにより、所望の利点を有する新規な組成物を開発する機会が最適化される。
【００１０】
最後に、ＵＲＧＯＴＵＬ（登録商標）創傷被覆材を製造するために使用される化合物と同じタイプの化合物、又はさらには同一の化合物を使用することで、線維芽細胞の増殖及び治癒プロセスに対するＵＲＧＯＴＵＬ（登録商標）製品の顕著な特性を保持することが可能になるであろう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
それゆえ、骨格を有しなくてさえも、良好な順応性及び良好な引裂き強さを有するインターフェース型創傷被覆材を調製することが可能になる、ＵＲＧＯＴＵＬ（登録商標）製品で使用される化合物と同じタイプの化合物又は同一の化合物から構成されるインターフェース型創傷被覆材のための組成物を有することは望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
従って、本発明は、２つの熱可塑性スチレン末端ブロックＡ及び飽和オレフィンである中央エラストマーブロックＢを含むＡＢＡトリブロック重合体から作製され、好ましくは自己支持性である創傷被覆材で使用できるエラストマーマトリクスの調製を可能にする組成物であって、このマトリクスが非常に良好な引裂き強さを有する特定の組成物を開発した。
【００１３】
より具体的には、スチレン−飽和オレフィン−スチレンのタイプの少なくとも２種の特定のトリブロック共重合体（エラストマー）と、重量による所定量で組成物内に存在する少なくとも１種の芳香族樹脂とを含む組成物により、向上した機械的特性を有する創傷被覆材を製造することが可能になるということが見出され、これが本発明の基礎を構成する。実際、本発明のエラストマーマトリクスを用いて得られる創傷被覆材は取り扱いやすく、医療従事者による創傷被覆材の施用時又は取り除き時の引き裂きのリスクが低減される。施用されると、これらのエラストマーマトリクスを用いて得られる創傷被覆材は改善された順応性を有し、それゆえ創床との接触が促進される。その改善された弾性のため、上記創傷被覆材は、患者の動きに追従することがよりよく可能であり、その機械的特性の強化により、長期間にわたる創傷の滲出物との接触の後であっても、創傷被覆材が創傷中で崩壊することが防止される。
【００１４】
特定の樹脂の添加により、エラストマー混合物の粘度を低下させること、及びエラストマーマトリクスを機械的に強化することが可能になる。これは、エラストマーマトリクスの製造方法において特に有利である。低下した粘度により、この組成物がより簡単に骨格に塗工されることが可能になる。自己支持性創傷被覆材の場合には、エラストマーマトリクスの凝集の改善により、そのより良好な成形及び離型が可能になる。加えて、使用される特定の樹脂に起因して、当該組成物の製造温度は、およそ１０℃低下されることが可能であり、このことにより、例えば活性成分等の熱処理で変質しやすい成分をこの混合物に導入することが可能になる。好ましい実施形態によれば、本発明に係る創傷被覆材は、ラテックス製の手術用手袋に付着しない。
【００１５】
活性薬剤を放出するためのエラストマーベースの組成物は、例えば文献、米国特許出願公開第２００２／０１２８３４５号明細書ですでに提案されている。この文献は、組成物に付着特性を与える粘着性付与樹脂と組み合わせて高粘度トリブロック共重合体を使用する感圧接着剤組成物を記載する。特に、この組成物は、好ましくは特に高粘度のジブロック共重合体を含む。こうして、米国特許出願公開第２００２／０１２８３４５号明細書に記載されている組成物によって得られるマトリクスは、皮膚への特に高い接着特性を有する。しかしながら、このような組成物は、創傷と接触して置かれる必要がある自己支持性インターフェース型創傷被覆材での使用に好適ではなく、というのも、創傷被覆材の非外傷性の取り除きを可能にするために、自己支持性インターフェース型創傷被覆材は創傷に接着しないことが強制されるからである。このようなインターフェース型創傷被覆材は、一般にテープ（二次創傷被覆材とも呼ばれる）等の保持デバイスと合わせて使用される。加えて、米国特許出願公開第２００２／０１２８３４５号明細書に係る接着剤組成物は、そのような創傷被覆材に対する所望の取り扱いやすさを有しない。最後に、このような組成物に与えられる粘着性は、これらの組成物から得られるマトリクスの凝集（自己支持性インターフェース型創傷被覆材に関しては、凝集は機械的挙動を意味する）を本質的に変える。実際、この文献に記載されている組成物は、特に粘性が高く、製造過程のあいだにその構造の中に気泡を閉じ込める。従って、これらの気泡は、このような組成物から得られるマトリクスの構造の中に組み込まれ、その構造を弱める。
【００１６】
従って、第１の態様によれば、本発明は、創傷被覆材の製造のために特に有用な組成物であって、
−  ５〜２０％の、スチレン−飽和オレフィン−スチレンのタイプの２種のトリブロック共重合体の混合物であって、第１のトリブロック共重合体は、トルエン中の５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜１Ｐａ．ｓの粘度を有し、第２トリブロック共重合体は、トルエン中の１５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜０．５Ｐａ．ｓの粘度を有する混合物と、
−  ５０〜８０重量％の少なくとも１種の可塑剤と、
−  ５〜２０％の、８０〜１２５℃、好ましくは９０〜１１０℃の範囲の軟化点を有する少なくとも１種のα−メチルスチレン樹脂と
を含み、
−  トリブロック共重合体の含有量が５〜１０重量％である場合、樹脂の含有量は、当該組成物の総重量に対して１５〜２０重量％であり、
−  トリブロック共重合体の含有量が１０重量％超である場合、樹脂の含有量は、当該組成物の総重量に対して５〜２０重量％であり、
上記百分率は当該組成物の総重量に対するものである組成物に関する。
【００１７】
第２の態様によれば、本発明は、このような組成物から得られるエラストマーマトリクス、及びこのエラストマーマトリクスを含む、基材を有するか又は自己支持性であるインターフェース型創傷被覆材に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
エラストマー
本発明に係る組成物は、２種のＡＢＡトリブロック共重合体の少なくとも１つの混合物を含む。
【００１９】
特に、２種の共重合体のこの混合物は、トルエン中の５％質量／質量溶液で測定した場合に０．０１〜１Ｐａ．ｓの粘度を有する少なくとも１種の共重合体及びトルエン中の１５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜０．５Ｐａ．ｓの粘度を有する少なくとも１種の共重合体を含む。
【００２０】
本発明に関して使用されるブロック共重合体は、２つの熱可塑性スチレン末端ブロックＡ及び飽和オレフィンである中央エラストマーブロックＢを含むＡＢＡトリブロック共重合体である。飽和オレフィンのＢブロックは、例えば、エチレン−ブチレン、エチレン−プロピレン又はエチレン−エチレン−プロピレンブロックである。
【００２１】
簡明さのため、本明細書中では、上記の共重合体を構成する重合体ブロックは、その繰り返し単位の性質によって呼ばれる。従って、表現「ブロック」又は「スチレンブロックＡ」はポリ（スチレン）ブロックを指し、表現「ブロック」又は「飽和オレフィンブロック」はポリ（飽和オレフィン）ブロックを指す。
【００２２】
飽和の中央ブロックを有するトリブロック共重合体は、当業者にとっては周知であり、例えば、
−  ポリ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン）ブロック共重合体（ＳＥＢＳと略される）については、ＫＲＡＴＯＮにより、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇの名称で、特に、グレードＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５１、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５４、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５７、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５２又はＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５０で、並びにＫＵＲＡＲＡＹにより、ＳＥＰＴＯＮ（登録商標）の名称で、特に、グレード８００６又は８００４で、
−  ＫＵＲＡＲＡＹにより、ポリ（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン）ブロック共重合体（ＳＥＰＳと略される）については、ＳＥＰＴＯＮ（登録商標）の名称で、特にグレード２００５、２００６又は２０６３で、ポリ（スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン）ブロック共重合体（ＳＥＥＰＳと略される）については、特にグレード４０３３、４０４４、４０５５、４０７７又は４０９９で
販売されている。
【００２３】
本発明の枠組みでは、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ又はＳＥＥＰＳトリブロック共重合体であって、このＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ又はＳＥＥＰＳ共重合体の重量に対して２５〜４５重量％のスチレン含有量を有するＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ又はＳＥＥＰＳトリブロック共重合体が好ましい。
【００２４】
トルエン中の５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜１Ｐａ．ｓの粘度を有する共重合体としては、ＫＲＡＴＯＮによりＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５１及びＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５４のグレードで販売されている共重合体、並びにＫＵＲＡＲＡＹによりＳＥＰＴＯＮ（登録商標）２００５、２００６、８００６、４０５５、４０７７、４０４４又は４０９９のグレードで販売されている共重合体が挙げられる。
【００２５】
トルエン中の１５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜０．５Ｐａ．ｓの粘度を有する共重合体としては、ＫＲＡＴＯＮによりＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５０、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５７及びＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５２のグレードで販売されている共重合体、並びにＫＵＲＡＲＡＹによりＳＥＰＴＯＮ（登録商標）２０６３又は４０３３のグレードで販売されている共重合体が挙げられる。
【００２６】
これらの粘度は、ブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）モデルＬＶＩ粘度計を使用して、共重合体の分子量に応じて、トルエン中の５％又は１５％（質量／質量）溶液で、３０℃で測定される。特に、粘度は、規格ＩＳＯ２５５５に従って測定される。
【００２７】
一般に、最終組成物中の共重合体の量は、組成物の総重量に対して５〜２０重量％、好ましくは７〜１５重量％であってよい。
【００２８】
本発明に関しては、２種のＳＥＢＳブロック共重合体、特に共重合体ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５４及びＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５０の組み合わせを使用し、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５４が組成物の総重量に対して５〜１０重量％の量で存在し、ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５０が組成物の総重量に対して２〜５重量％の量で存在することが特に好ましい。
【００２９】
それゆえ、好ましくは、２種の共重合体のこの混合物は、組成物の総重量に対して、少なくとも５〜１０重量％の、トルエン中の５％質量／質量溶液で測定した場合に０．０１〜１Ｐａ．ｓの粘度を有する１種の共重合体と、少なくとも２〜５％の、トルエン中の１５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜０．５Ｐａ．ｓの粘度を有する共重合体とを含む。
【００３０】
特に、本発明に係る組成物は、ジブロック重合体を含まず、特にスチレン−水素化イソプレンジブロック重合体を含まない。
【００３１】
樹脂
本発明に係る組成物で使用される樹脂は、芳香族炭化水素樹脂であり、換言すれば芳香族単量体のみから作製されている。これらは、脂肪族単量体のみから作製された脂肪族樹脂とも、脂肪族単量体及び芳香族単量体から作製された脂肪族／芳香族樹脂とも異なる。何らかの特定の理論に結び付けられることは望まないが、これらの樹脂は、ＡＢＡ共重合体のブロックＡへの良好な溶解性を有し、このスチレンブロックを強化し、これにより、得られる最終のエラストマーマトリクスの凝集を改善するように思われる。
【００３２】
芳香族単量体は、特に、α−メチルスチレンである。従って、特に好ましい実施形態によれば、上記芳香族炭化水素樹脂は、α−メチルスチレンの単独重合体樹脂及び共重合体樹脂から選ばれる。
【００３３】
試験された芳香族樹脂の中で、いくつかのものは、必ずしも満足できるものではなかった。実際、いくつかのグレードの樹脂は、本発明の組成物を製造するためには、その高い軟化点に起因して高温（１４０℃超）に加熱される必要がある。このような温度で作業をするとき、可塑剤が揮発するというリスクがある。親水コロイド（カルボキシメチルセルロース等）又は活性成分が当該組成物に添加される場合、これらが分解する可能性がある。
【００３４】
従って、本発明に係る組成物で使用される樹脂は、８０〜１２５℃、好ましくは９０〜１１０℃の範囲の軟化点を有するα−メチルスチレン樹脂である。
【００３５】
これらの樹脂は、製造過程、破断荷重及び破断点伸びの点で最良の結果を与える。このような樹脂の添加により、上記混合物の粘度を低下させ、当該組成物を機械的に強化し、従って耐引き裂き性の重合体マトリクスへのその変換を容易にする。
【００３６】
軟化点は、規格ＩＳＯ  ４６２５（「環球」式）に従って測定される。
【００３７】
好ましくは、本発明に係る樹脂は、９５〜１０５℃若しくは１１５〜１２５℃の範囲の軟化点を有するα−メチルスチレン樹脂又は９５℃〜１１５℃の軟化点を有するポリ（スチレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）樹脂である。
【００３８】
上記の好ましい樹脂は、当業者にとっては周知であり、市販されており、例えば以下の商品名で販売されている。
−  Ａｒｉｚｏｎａ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＳｙｌｖａｒｅｓ  ＳＡ  １００及びＳｙｌｖａｒｅｓ  ＳＡ  １２０：それぞれ、９５〜１０５℃又は１１５〜１２５℃の範囲の軟化点を有するα−メチルスチレン樹脂、
−  Ｃｒａｙ  ＶａｌｌｅｙからのＣｌｅａｒｔａｃｋ  Ｗ９０又はＮｏｒｓｏｌｅｎｅ  Ｗ９０樹脂：８５〜９５℃の軟化点を有するポリ（スチレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）樹脂、
−  Ｅａｓｔｍａｎからの樹脂Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ  ３１００ＬＶ、Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ  Ｆ１００、Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ  ３１０５ＳＤ及びＫｒｉｓｔａｌｅｘ  Ｆ１１５：それぞれ１００℃、又は９６〜１０４℃又は１０５℃、又は１１４〜１２０℃の軟化点を有するポリ（スチレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）樹脂。
【００３９】
好ましい実施形態によれば、本発明に係る組成物は、上記のα−メチルスチレン以外の樹脂を含まず、特に粘着性付与樹脂又は付着性樹脂、換言すれば一定温度で永続的な接着特性をエラストマーマトリクスにもたらす樹脂を含まない。
【００４０】
本発明に関しては、上記樹脂は、好ましくは、当該組成物の総重量に対して５〜２０％、より好ましくは５〜１５重量％の量で存在する。
【００４１】
本発明に関しては、
−  トリブロック共重合体の含有量が５〜１０重量％である場合、樹脂の含有量は、当該組成物の総重量に対して１５〜２０重量％であり、
−  トリブロック共重合体の含有量が１０重量％超である場合、樹脂の含有量は、当該組成物の総重量に対して５〜２０重量％であり、
上記百分率は当該組成物の総重量に対するものである。
【００４２】
本発明に関しては、トリブロック共重合体及び樹脂の含有量は、当該組成物の総重量に対して１６〜４０重量％、好ましくは２０〜３５重量％である。
【００４３】
可塑剤
インターフェース型創傷被覆材を製造するために、本発明に係る組成物中の上記共重合体の混合物及び上記樹脂は１種（以上）の可塑剤化合物と合わされる。
【００４４】
本発明で使用するのに好適な可塑剤は周知であり、上記共重合体の伸縮性、柔軟性、押出性又は使用特性を改善することが意図されている。必要に応じて、１以上の可塑剤をこの目的のために使用することができる。
【００４５】
一般に、好ましい可塑剤は、上記のブロック共重合体の中央の飽和オレフィンブロックと相溶性の液体化合物である。
【００４６】
この目的のために使用するのに好適な可塑剤としては、特に、可塑化鉱油が挙げられる。
【００４７】
あるいは、飽和炭化水素液体混合物から作製される合成物、例えば、ＴＯＴＡＬによりＧＥＭＳＥＡＬ（登録商標）の名称で販売されている製品、特に完全水添石油留分由来のイソパラフィン混合物である製品ＧＥＭＳＥＡＬ（登録商標）６０等を使用することも可能である。
【００４８】
本発明に関しては、可塑化油が好ましくは使用され、特に様々な割合のパラフィン化合物若しくはナフテン化合物、又はこれらの混合物から形成された鉱油が使用される。
【００４９】
特に好ましい可塑化鉱油は、パラフィン化合物及びナフテン化合物の混合物、特にパラフィン化合物の割合が多くを占める混合物から形成されている。
【００５０】
特に好適な可塑化油としては、ＳＨＥＬＬによりＯＮＤＩＮＡ（登録商標）、特にＯＮＤＩＮＡ（登録商標）９１９の名称で販売されている製品、又はＰＥＴＲＯ  ＣＡＮＡＤＡによりＰＵＲＥＴＯＬ（登録商標）９Ｄの参照名で販売されている油、又はＳｏｎｎｅｂｏｒｎにより販売されている油ＢＬＡＮＤＯＬ、又はここでもＨａｎｓｅｎ  ＆  Ｒｏｓｅｎｔｈａｌにより販売されている油Ｐｉｏｎｉｅｒ  ２０７６Ｐが挙げられる。
【００５１】
油に加えて、上記可塑剤は、ワセリンも含んでよい。本発明の組成物で使用されるワセリンは仏国薬局方に準拠した市販のワセリンである。
【００５２】
本発明に関しては、このワセリンは、当該組成物の総重量に対して１〜３０％、好ましくは５〜２５重量％の量で存在する。
【００５３】
本発明に関しては、上記可塑剤は、当該組成物の総重量に対して５０〜８０％、好ましくは６０〜７０重量％の量で存在する。
【００５４】
上記可塑剤は、好ましくは鉱油及びワセリンの混合物から構成され、この鉱油は、当該組成物の総重量に対して４５〜６０重量％の範囲の量で存在し、上記ワセリンは、当該組成物の総重量に対して５〜２０重量％の範囲の量で存在する。
【００５５】
本願の実施例に記載される試験に基づくと、１．５〜２．５Ｎ／ｃｍの破断荷重及び６４０％〜９００％、好ましくは７００％〜９００％の破断点伸びを有するエラストマー織物が改善された機械的特性を有する。樹脂を有しない同じ配合物との比較で、この破断荷重は、少なくとも４０％向上している。
【００５６】
この結果を得るために、本発明に係る組成物は、好ましくは
−  ５〜２０重量％の、トルエン中の５％質量／質量溶液で測定した場合に０．０１〜１Ｐａ．ｓの粘度を有する少なくとも１種の共重合体及びトルエン中の１５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜０．５Ｐａ．ｓの粘度を有する少なくとも１種の共重合体を含む２種の共重合体の混合物と、
−  ５０〜８０重量％の油及びワセリンの混合物と、
−  ５〜２０重量％の、９５〜１０５℃若しくは１１５〜１２５℃の範囲の軟化点を有するα−メチルスチレン樹脂又は９５℃〜１１５℃の軟化点を有するポリ（スチレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）樹脂から選ばれる樹脂と
を含むことが決められた。
【００５７】
当該組成物は、骨格を有するか又は有しない創傷被覆材を調製するためにも使用される。
【００５８】
親水コロイド
自己支持性であり、基材を有するか又は創傷の治癒のための骨格を有するインターフェース型創傷被覆材を製造することに関する本発明の特に好ましい実施形態によれば、本発明に係る組成物は、親水コロイドの親水性粒子（又は親水コロイド粒子）を含む。
【００５９】
これらの粒子により、治癒を促進するために、インターフェース型創傷被覆材の無痛の引き剥がし及び湿潤環境における創傷上でのその保持が可能になる。
【００６０】
この効果に向けて、かくして、少量の親水コロイドの親水性粒子は、エラストマーマトリクスが形成されるとそのエラストマーマトリクスの表面上に堆積されるか、好ましくは、本発明に係る組成物内に均一に分散される。
【００６１】
本明細書中において、「親水コロイド」又は「親水コロイド粒子」は、水、生理的血清又は創傷の滲出物等の水性液体を吸収する能力のために、当業者によって通常使用されるあらゆる化合物を意味するものとする。
【００６２】
好適な親水コロイドとしては、例えば、ペクチン、アルギン酸塩及びアルギン酸エステル、特にカラヤガム等の天然植物ガム、カルボキシメチルセルロース及びそれらのナトリウム又はカルシウム等のアルカリ金属塩の塩等のセルロース誘導体、並びに「超吸収材」の名称で知られるアクリル酸塩をベースとする合成ポリマー、例えばＣＩＢＡ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓによりＳＡＬＣＡＲＥ（登録商標）ＳＣ９１の名称で販売されている製品、並びにこれらの化合物の混合物が挙げられる。
【００６３】
１０マイクロメートル未満の粒径を有するため「マイクロコロイド」と呼ばれるこれらの超吸収材の特定のものも、当然、使用することができる。
【００６４】
本発明に関して好ましい親水コロイドは、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、特に、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）ナトリウムである。
【００６５】
親水コロイドの粒径は、一般に５０〜１００ミクロン（５０〜１００μｍ）、有利には約８０ミクロン（８０μｍ）である。
【００６６】
一般に、本発明に係る組成物に組み込まれる親水コロイド粒子の量は、有利には、当該組成物の総重量に対して２５重量％以下、有利には、約２〜２０重量％、好ましくは５〜１８重量％、より好ましくは１０〜１５重量％である。
【００６７】
親水コロイド粒子が、エラストマーマトリクスが形成されるとそのエラストマーマトリクスの表面に堆積される場合、それらの量は、好ましくは、エラストマーマトリクスの総重量に対して、約１〜１０重量％、より具体的には２〜５重量％になろう。
【００６８】
滲出物の吸収の間に貫通孔の閉塞を生じる当該組成物のゲル化を回避するために、これらの値の範囲内での親水コロイド粒子の量の選択は、インターフェース型創傷被覆材の製造、特に自己支持性で通気性のインターフェース型創傷被覆材の製造にとっては重要である。
【００６９】
酸化防止剤
本発明に係る組成物は、酸化防止剤も含んでよい。
【００７０】
本明細書中で、「酸化防止剤」は、特に酸素、熱、オゾン又は紫外線に対して組成物中の化合物の安定性を確実にするために、当業者によって一般に使用される化合物を意味するものとする。
【００７１】
好適な酸化防止剤の例としては、特にフェノール系酸化防止剤、特にＢＡＳＦによりＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）５６５及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６の名称で販売されている製品等が挙げられる。
【００７２】
一般に、これらの酸化防止剤は、単独又は組み合わせて、当該組成物の総重量に対して約０．０５〜１重量％、好ましくは０．０５〜０．２重量％の量で使用することができる。
【００７３】
本発明に関しては、当該組成物の総重量に対して０．０５〜０．２重量％の量での製品ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０の使用が好ましい。
【００７４】
さらなる活性成分
酸化防止剤に加えて、本発明に係る組成物は、治癒を誘導若しくは加速するか、又は創傷の処置において好ましい役割を果たすための１種以上の他の活性物質を含んでもよい。
【００７５】
これらの活性物質としては、特に、例として
−  治癒を促進する薬剤、例えばレチノール、ビタミンＡ、ビタミンＥ、Ｎ−アセチルヒドロキシプロリン、Ｃｅｎｔｅｌｌａ  ａｓｉａｔｉｃａ（センテラ・アジアティカ）のエキス、パパイン、シリコーン、タイム、ニアウリ、ローズマリー及びセージの精油、ヒアルロン酸、ショ糖オクタ硫酸エステルカリウム、スクラルファート、アラントイン及びメトホルミン、
−  抗菌剤、例えば銀の塩又は錯体（硫酸銀、硝酸銀、フルファミド銀又はさらには銀ベースのゼオライト等）、亜鉛塩又は銅塩、メトロニダゾール、ネオマイシン、ペニシリン類、クラブラン酸、テトラサイクリン類、ミノサイクリン、クロルテトラサイクリン、アミノグリコシド類、アミカシン、ゲンタマイシン及びプロバイオティクス、
−  防腐剤、例えばクロルヘキシジン、トリクロサン、ビグアニド、ヘキサミジン、チモール、複方ヨード・グリセリン、ポビドン−ヨウ素，塩化ベンザルコニウム及び塩化ベンゼトニウム、
−  鎮痛剤、例えばパラセタモール、コデイン、デキストロプロポキシフェン、トラマドール、モルヒネ及びその誘導体、副腎皮質ステロイド（コルチコステロイド）類及びそれらの誘導体、
−  局所麻酔薬、例えばリドカイン、ベンゾカイン、ジブカイン、プラモキシン塩酸塩、ブピバカイン、メピバカイン、プリロカイン及びエチドカイン、
−  抗炎症薬、例えば非ステロイド系抗炎症薬（ＮＳＡＩＤ）、アスピリン又はアセチルサリチル酸、イブプロフェン、ケトプロフェン、フルルビプロフェン、ジクロフェナク、アセクロフェナク、ケトロラク、メロキシカム、ピロキシカム、テノキシカム、ナプロキセン、インドメタシン、ナプロキシノド、ニメスリド、セレコキシブ、エトリコキシブ、パレコキシブ、ロフェコキシブ、バルデコキシブ、フェニルブタゾン、ニフルミン酸及びメフェナム酸
が挙げられる。
【００７６】
これらの活性薬剤は、当該組成物の総重量に対して約０．０１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％の量で使用することができる。
【００７７】
当該組成物内の親水コロイドの存在は、これらの活性薬剤の放出を促進する。
【００７８】
当然、本発明に係る組成物は、洗浄相における作用について公知の１以上の他の化合物を含んでもよく、このような化合物としては、例えば
−  酵素、
−  尿素
が挙げられる。
【００７９】
添加剤
本発明に係る組成物での使用に好適な添加剤としては、活性薬剤の放出を促進するための公知の化合物、例えば活性薬剤を組み込むＵＲＧＯＴＵＬ（登録商標）製品で一般に使用される製品Ｍｏｎｔａｎｏｘ（登録商標）８０又はＳｅｐｉｎｏｖ（登録商標）ＥＭＴ  １０等が挙げられる。
【００８０】
これらの添加剤は、当該組成物の総重量に対して約１〜１５重量％の量で使用することができる。
【００８１】
明らかに、これまで記載されてきた特定の実施形態は、別々に又はそれらの組み合わせのうちのいずれかに従って実施することができる。
【００８２】
本発明に係る組成物により、特に、自己支持性インターフェース型創傷被覆材又は骨格又は基材を有するインターフェース型創傷被覆材を製造することが可能になる。
【００８３】
インターフェース型創傷被覆材を製造することに関しては、製品ＵＲＧＯＴＵＬ（登録商標）で使用されている化合物（共重合体、鉱油、ワセリン、酸化防止剤及び親水コロイド）と同じタイプ、又は同一の化合物を含む組成物を使用することが好ましい。
【００８４】
エラストマーマトリクス
創傷被覆材を製造するために、本発明に係る組成物は、エラストマーマトリクスを形成するために、薄層として、好ましくは上記層に分散して配置される貫通孔を有する薄層として、成形される。
【００８５】
本発明は、別の態様によれば、例えば上記のとおりの本発明に係る組成物から得られるエラストマーマトリクスにも関する。
【００８６】
貫通孔は、単独で、又は創傷被覆材製造のために一般に使用される仮基材若しくは保護膜と組み合わせて薄層として予め成形された本発明に係る組成物を穿孔若しくは打抜加工することにより、又は仮基材上へのスクリーンコーティングによってさえも製造することができる。
【００８７】
あるいは、本発明に係る重合体マトリクスは、貫通孔を形成するために選択されたパターンが刻まれたプレート上での上記の組成物の高温注型、並びにその後の冷却及び離型により製造することができる。
【００８８】
一般に、本発明に係る重合体マトリクスは、０．４ｍｍ〜２ｍｍ、好ましくは０．５ｍｍ〜１ｍｍ、より好ましくは約０．６〜０．７ｍｍの厚さを有する。
【００８９】
上記貫通孔はいずれの形状であってもよく、例えば、円形、矩形、台形又は正方形の断面を有することになろう。
【００９０】
表面積は、一般に１〜７ｍｍ２である。
【００９１】
これらの孔は、好ましくは、孔の総表面積が創傷被覆材の総表面積の２０〜７０％、好ましくは３０〜６０％であるような密度で、規則的に分布している。
【００９２】
好ましい実施形態によれば、上記重合体マトリクスは、好ましくは自己支持性インターフェース型創傷被覆材で使用される場合には、好ましくは、
−  ０．４〜２ｍｍのネットの厚さ、
−  １〜１０ｍｍ、好ましくは１〜５ｍｍの「糸幅」（２つの連続する孔の間の空間の幅）、
−  ２００〜１７００ｇ／ｍ２、好ましくは３００〜８００ｇ／ｍ２の坪量
を有する正方形目の通気性ネット（又は格子）の形態を有する。
【００９３】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、このようなエラストマーマトリクスは、
−  およそ７５０ミクロン（７５０μｍ）のネットの厚さ、
−  約０．８ｍｍの糸厚（又は網目サイズ）、
−  約３９０ｇ／ｍ２の坪量
を有する正方形目の通気性ネットの形態にある。
【００９４】
このようなエラストマーマトリクスを製造するために、さらなる詳細は特許出願、仏国特許出願公開第２９３６１５８号明細書に見出すことができる。
【００９５】
骨格又は基材をコーティングするためにこのエラストマーマトリクスを使用することも想定されてれもよい。
【００９６】
フレーム又は基材を備えるインターフェース型創傷被覆材を製造するための技術も、当業者にとっては周知であり、例えば、特許出願、国際公開第００  １６７２５号パンフレット及び仏国特許出願公開第２９３６１５９号明細書又は国際公開第２０１５／０１８７２０号パンフレットに記載される方法を参照することができる。
【００９７】
好ましい実施形態によれば、本発明に係る組成物によって得られるエラストマーマトリクスは付着性ではなく、換言すればこのエラストマーマトリクスは、４０ｃＮ／ｃｍ未満、好ましくは３５ｃＮ／ｃｍ未満の、方法ＥＮ  １９３９に従って求められる皮膚への接着力を有する。幅２０ｍｍ及び長さ１５０ｍｍの基材試料が前腕に置かれる。１０分後、接着力が、９０°の角度で、９００ｍｍ／分の牽引速度で動力計を使用して測定される。
【００９８】
創傷被覆材
本発明は、好ましい実施形態によれば、上記のエラストマーマトリクスを含むことを特徴とするインターフェース型創傷被覆材にも関する。
【００９９】
目下好ましい実施形態によれば、本願は、滲出物の通過を許容するための貫通孔を保有する薄層の形態のエラストマーマトリクスを含む自己支持性インターフェース型創傷被覆材であって、上記エラストマーマトリクスは、
−  ５〜２０％の、スチレン−飽和オレフィン−スチレンのタイプの２種のトリブロック共重合体の混合物であって、第１のトリブロック共重合体は、トルエン中の５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜１Ｐａ．ｓの粘度を有し、第２トリブロック共重合体は、トルエン中の１５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜０．５Ｐａ．ｓの粘度を有する混合物と、
−  ５０〜８０重量％の少なくとも１種の可塑剤と、
−  ５〜２０％の、８０〜１２５℃、好ましくは９０〜１１０℃の範囲の軟化点を有する少なくとも１種のα−メチルスチレン樹脂と
を含む組成物から得られ、
−  トリブロック共重合体の含有量が５〜１０重量％である場合、樹脂の含有量は、当該組成物の総重量に対して１５〜２０重量％であり、
−  トリブロック共重合体の含有量が１０重量％超である場合、樹脂の含有量は、当該組成物の総重量に対して５〜２０重量％であり、
上記百分率は当該組成物の総重量に対するものである自己支持性インターフェース型創傷被覆材に及ぶことが意図されている。
【０１００】
好ましくは、本発明に係るインターフェース型創傷被覆材は、ラテックスグローブに接着しない。これを達成するために、上記組成物は、好ましくは
１００重量部の、スチレン−飽和オレフィン−スチレンのタイプの２種の特定のトリブロック共重合体の混合物Ｐであって、そのうちの第１のトリブロック共重合体は、トルエン中の５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜１Ｐａ．ｓの粘度を有し、第２のトリブロック共重合体は、トルエン中の１５％（質量／質量）溶液で測定した場合に０．０１〜０．５Ｐａ．ｓの粘度を有する混合物Ｐに対して、
−  ３００〜１０００重量部の可塑剤Ｈ、好ましくは油可塑剤、及び
−  ９０〜６００重量部のワセリンＶ
を含んでもよく、
−  エラストマー、可塑剤及びワセリンの混合物のＰ＋Ｈ＋Ｖによって表される全量は４９０〜１７００重量部であり、
−  Ｐ＋Ｈ＋Ｖ／Ｖによって表される、エラストマー、可塑剤及びワセリンの混合物の全量とワセリンの量との間の比は１１未満であり、
２種の共重合体の上記混合物は、少なくとも２０重量％の上記第１共重合体を含み、
上記組成物は、５〜２０重量％の、８０〜１２５℃、好ましくは９０〜１１０℃の軟化点を有するα−メチルスチレン樹脂をも含むことも特定され、
−  トリブロック共重合体の含有量が５〜１０重量％である場合、樹脂の含有量は、当該組成物の総重量に対して１５〜２０重量％であり、
−  トリブロック共重合体の含有量が１０重量％超である場合、樹脂の含有量は、当該組成物の総重量に対して５〜２０重量％であり、
上記百分率は当該組成物の総重量に対するものである。
【０１０１】
当該組成物を外部環境から保護するために、当該インターフェース型創傷被覆材は、使用者により使用前に取り除かれることになる仮保護膜により、好ましくは創傷被覆材の面の各々が、被覆されることが可能である。
【０１０２】
当該インターフェース型創傷被覆材の取り扱いをさらに容易にするために、特に当該インターフェース型創傷被覆材が自己支持性である場合に、上記２つの仮保護膜は、特許出願、国際公開第２００８／１４５８８４号パンフレット又は特許出願、国際公開第２０１５／０１８７２０号パンフレットに記載されるもの等の単一保護材によって置き換えられてもよく、その単一保護材の構造は、創傷へのこの創傷被覆材の施用を特に容易にする。
【０１０３】
本発明は、以降に提示される非限定的な実施例において例証される。
【実施例】
【０１０４】
組成物の調製
例１〜２６の組成物を、下記表１に記載される、重量パーセントで表される割合で以下の構成成分を使用して開発した。
【０１０５】
エラストマー：ポリ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン）を有するブロック共重合体（ＳＥＢＳと略される）：
−  ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５４  ＥＳ  トルエン中の５％（質量／質量）での粘度：０．０２Ｐａ．ｓ
−  ＫＲＡＴＯＮ（登録商標）Ｇ１６５０  Ｅ  トルエン中の１５％（質量／質量）での粘度：０．２Ｐａ．ｓ
可塑剤：鉱油  ＳＨＥＬＬにより販売されているＯｎｄｉｎａ（登録商標）９１９又はＨａｎｓｅｎ  ＆  Ｒｏｓｅｎｔｈａｌにより販売されているＰｉｏｎｉｅｒ  ２０７６Ｐ
ワセリン：ＡＩＧＬＯＮにより販売されているワセリン  Ｃｏｄｅｘ（登録商標）Ａ
酸化防止剤：ＢＡＳＦにより販売されているＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０
親水コロイド：ＡＳＨＬＡＮＤにより販売されているカルボキシメチルセルロースナトリウム  ＣＭＣ  ＢＬＡＮＯＳＥ（登録商標）７Ｈ４ＸＦ、
樹脂：
−  Ｗｉｎｇｔａｃｋ  ８６、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙにより販売されている８４〜９０℃の範囲の軟化点を有するＣ９変性Ｃ５炭化水素樹脂、
−  Ｎｏｒｓｏｌｅｎｅ  Ｗ９０又はＣｌｅａｒｔａｃｋ  Ｗ９０、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙにより販売されている８５〜９５℃の範囲の軟化点を有するポリ（スチレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）樹脂、
−  Ｎｏｒｓｏｌｅｎｅ  Ｗ１４０、Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙにより販売されている１３５〜１４５℃の範囲の軟化点を有するポリ（スチレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）樹脂、
−  Ｅｓｃｏｒｅｚ  ５３８０、Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌにより販売されている８０〜９０℃の範囲の軟化点を有する脂環式炭化水素樹脂、
−  ＹＳ  Ｒｅｓｉｎ  ＳＸ  １００、ＹＡＳＵＨＡＲＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬにより販売されている１００℃の軟化点を有するポリスチレン樹脂、
−  Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ＳＡ  １００、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ／Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒにより販売されている９５〜１０５℃の範囲の軟化点を有するα−メチルスチレン樹脂、
−  Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ＳＡ  １２０、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ／Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒにより販売されている１１５〜１２５℃の範囲の軟化点を有するα−メチルスチレン、
−  Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ  ３１００ＬＶ、Ｅａｓｔｍａｎにより販売されている１００℃の軟化点を有するポリ（スチレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）樹脂、
−  Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ  Ｆ１００  Ｅａｓｔｍａｎにより販売されている９６〜１０４℃の範囲の軟化点を有するポリ（スチレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）、
−  Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ  Ｆ１１５、Ｅａｓｔｍａｎにより販売されている１１４〜１２０℃の範囲の軟化点を有するポリ（スチレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）樹脂、
−  Ｋｒｉｓｔａｌｅｘ  ５１４０、Ｅａｓｔｍａｎにより販売されている１３９℃の軟化点を有するポリ（スチレン−ｃｏ−α−メチルスチレン）樹脂、
−  Ｓｕｋｏｒｅｚ  ＳＵ−４００、Ｋｏｌｏｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓにより販売されている９７〜１０７℃の範囲の軟化点を有するポリシクロペンタジエン樹脂。
【０１０６】
組成物の製造
上記可塑剤、親水コロイド及びワセリンを連続して９０℃の設定温度の竪型混合機に導入し、均一な混合物が得られるまで撹拌した。
【０１０７】
次いで、上記共重合体（１又は複数種）、酸化防止剤及び樹脂（１又は複数種）を撹拌下で導入し、次いで温度を１５０℃の設定温度まで上げ、均一な混合物が得られるまで撹拌した。次いで、この混合物の中に存在する気泡を除去するために、この混合機を真空下に置いた。
【０１０８】
このあと、混合機を放冷し、次いで排出した。
【０１０９】
次に、重合体マトリクスを、油圧プレスによって高圧をかけることにより、以下のプロトコルに従って、試験するべき組成物から製造した。
【０１１０】
油圧プレスの２つのプレートを予熱した。非粘着性のプラスチックフィルム、例えばケイ素化フッ素化されたポリエステルフィルムをプレスの下側プレートの上に重ねた（ケイ素化フッ素化された面を下側プレートの反対側にして配置した）。上記の組成物のうちの１つのおよそ１２ｇを上記面に重ね、ケイ素化ポリエステルフィルムで覆った（ケイ素化側をこの組成物と接触させて配置した）。２つの０．７５ｍｍのスペーサを、プレスの下側プレートの端部でこれら２つのポリエステルフィルムの間に置き、この組み立て体を２００ｂａｒの圧力及び約９０〜１００℃の温度に曝した。
【０１１１】
このようにして製造したプレートを放冷し、それらの厚さを、約６５０μｍの厚さを有するモデルを得るように、マイクロメータを使用してチェックした。
【０１１２】
破断荷重及び破断点伸びの測定
試験を実施するための条件及び使用したモデルは以下のとおりであった。
【０１１３】
この測定の原理は、動力計を使用して、ダンベル試験片（ダイカットしたエラストマー布帛に対応する）に一定速度Ｖで破断するまで引張り力を加えることである。
【０１１４】
従って、破断強度及び破断点伸びを測定する。
【０１１５】
材料及び装置
自動プレス＋厚さスペーサ、
電子動力計（０．１〜９９９ｍｍ／分）、
力センサー（測定するべき力に対して調整される）、
ダイカットしたダンベル試験片、
材料種、メカニカルポリウレタンフォーム  ４００μｍ  Ｅｘｏｐａｃｋ。
【０１１６】
サンプリング／サンプル調整
試験片の数、ｎ≧５
調整時間Ｔ＞２４時間
温度Ｔ＝２３℃±２℃
湿度測定ＲＨ＝５０％±１５％。
【０１１７】
動作条件：
−  ｌ（試験片の幅）＝１２．７ｍｍ
−  ｌ０（動力計の顎部の間の距離）＝９０ｍｍ
−  Ｖ（牽引速度）＝３００ｍｍ／分
【０１１８】
手順
試験片の調製
−  分析するべき組成物を予め脱気する、
−  自動プレスを使用して、上記脱気した組成物（７５０μｍスペーサ）から厚さ６５０μｍを有するエラストマーマトリクスプレートを調製する、
−  開始しないように注意して、切断ダイを使用してダンベル試験片を切り出す。
【０１１９】
測定
−  （顎部中での試験片のせん断を回避するために）２つの端を予めメカニカルＰＵフォーム４００μｍで被覆して、幅１２．７ｍｍのダンベル試験片をｌ０＝９０ｍｍの間隔の動力計の顎部に置き、
−  速度Ｖ＝３００ｍｍ／分で試験片の破断まで引張試験を続け、
−  破断フロントが試験片の真っ直ぐな（直線的な）部分で生成されることを確認する。
【０１２０】
算出／結果の表現
−  破断時の力の値及び関連する破断点伸びを曲線から抽出する。
−  各試料参照項目について、
−  最小値、
−  最大値、
−  平均、
−  標準偏差、及び
−  ＣＶ
を算出する。
【０１２１】
表１：
【表１】
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【０１２２】
樹脂を含有しない例１及び例１５で得られたマトリクスは、破断荷重及び破断点伸びについて劣る結果を呈する。
【０１２３】
例２及び例３で得られたマトリクス（及び例５〜１４のマトリクス）は、１０重量％未満のトリブロック共重合体の全含有量及び１５％未満の樹脂含有量を有し、これらからは、破断荷重及び破断点伸びについて良好な結果が得られない。対照的に、１０重量％未満のトリブロック共重合体の全含有量及び２０％の樹脂含有量を有する本発明に係る例４で得られるマトリクスは、破断荷重及び破断点伸びについての良好な結果を呈し、これは、良好な機械的特性、特に引裂き強さに顕れる。
【０１２４】
さらに、本発明によらない樹脂を使用する例５、例６、例７、例１１、例１２、例１３及び例１４で得られるエラストマーマトリクスは、良好な破断荷重及び破断点伸びの結果を与えない。
【０１２５】
例５、例６、例７、例１１及び例１２で得られるエラストマーマトリクスは、白っぽい色も呈し、これは、混合物の不安定性の特徴であり、美的な観点からは許容できないものである。
【０１２６】
本発明に係る例１６、例１７、例１８、例２０、例２１、例２２、例２５及び例２７で得られるエラストマーマトリクスは、破断荷重及び破断点伸びについての良好な結果を有し、これは、良好な機械的特性、特に引裂き強さとして顕れる。
【０１２７】
本発明によらない樹脂を使用する例１９及び例２６で得られるエラストマーマトリクスは、良好な破断荷重及び破断点伸びの結果を与えない。
【０１２８】
本発明に係る単一のトリブロックカラムしか含有しない例２３及び例２４のエラストマーマトリクスも、引裂き強さの点で満足できるものではない。
【国際調査報告】
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2020526631.tif 000004
2020526631.tif 000005
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2020526631.tif 000007
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