(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の有機半導体と少なくとも１種の有機溶媒を含む調合物であって、調合物が１００ｐｐｍ未満のフェノール系不純物を含有することを特徴とする調合物、電子デバイスの調製のためのそれらの使用、本発明の調合物を使用して電子または光電子デバイスを調製するための方法、ならびにそうした方法および調合物から調製される電子または光電子デバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上の有機半導体材料と１種以上の有機溶媒を含む調合物であって、前記調合物が１００ｐｐｍ未満のフェノール系不純物を含有することを特徴とする、調合物。
【請求項２】
前記フェノール系不純物が、下記一般式（Ｉ）
【化１】
2020526025.tif 000019
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ６−、−ＣＯＮＲ６−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）、または２〜６０個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基であり、前述の基は１つ以上のＲ６ラジカルによって置換されていてもよく、Ｒ３およびＲ４は、一緒になって単環または多環式の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ６は、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または２〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基である）
による化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の調合物。
【請求項３】
前記調合物が、１０ｐｐｍ未満のフェノール系不純物を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の調合物。
【請求項４】
前記有機半導体材料が、５，０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量Ｍｗを有するポリマーであることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の調合物。
【請求項５】
前記有機半導体材料が、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する低分子量材料であることを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の調合物。
【請求項６】
前記有機半導体材料が、正孔注入、正孔輸送、電子阻止、発光、正孔阻止、電子輸送、電子注入および誘電吸収体材料から選択されることを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の調合物。
【請求項７】
前記調合物が１種の溶媒を含有することを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載の調合物。
【請求項８】
前記溶媒が、９０℃以上、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは２００℃以上の沸点を有することを特徴とする、請求項７に記載の調合物。
【請求項９】
前記調合物が、少なくとも２種の異なる溶媒を含有し、前記少なくとも２種の異なる溶媒のうちの２種の溶媒の沸点の差が１０℃以上であることを特徴とする、請求項１〜８の何れか１項に記載の調合物。
【請求項１０】
前記調合物が少なくとも２種の異なる溶媒を含有し、前記少なくとも２種の異なる溶媒のうちの２種の溶媒の蒸気圧の差が２倍以上、好ましくは１０倍以上であることを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載の調合物。
【請求項１１】
前記調合物が、１．５〜１００ｍＰａｓの範囲、好ましくは２．０〜４０ｍＰａｓの範囲、より好ましくは２．１〜２０ｍＰａｓの範囲の粘度を有することを特徴とする、請求項１〜１０の何れか１項に記載の調合物。
【請求項１２】
前記調合物が、添加剤および／または助剤を含有することを特徴とする、請求項１〜１１の何れか１項に記載の調合物。
【請求項１３】
前記調合物が、少なくとも１種のポリマーバインダーを添加剤として含有することを特徴とする、請求項１２に記載の調合物。
【請求項１４】
請求項１〜１３の何れか１項に記載の調合物を調製するための方法であって、前記１種以上の有機半導体材料を１種以上の有機溶媒に溶解させ、その後調合物をろ過することを特徴とする、方法。
【請求項１５】
電子デバイスの少なくとも１つの層を調製するための方法であって、前記少なくとも１つの層が、請求項１〜１３の何れか１項に記載の調合物を使用したディップコーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、ノズル印刷、活版印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、ドクターブレードコーティング、ローラー印刷、逆ローラー印刷、オフセットリソグラフィ印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スプレーコーティング、カーテンコーティング、ブラシコーティング、エアブラシコーティング、スロットダイコーティングまたはパッド印刷によって調製される、方法。
【請求項１６】
前記電子デバイスが、ＯＬＥＤ、ＯＴＦＴ、ＯＦＥＴ、ソーラーセル、センサ、有機ダイオード、およびＲＦＩＤからなる群から選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
電子デバイスの少なくとも１つ層の調製のための請求項１〜１３の何れか１項に記載の調合物の使用。
【請求項１８】
前記電子デバイスが、ＯＬＥＤ、ＯＴＦＴ、ＯＦＥＴ、ソーラーセル、センサ、有機ダイオード、およびＲＦＩＤからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１７に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の有機半導体と少なくとも１種の有機溶媒を含む、電子または光電子デバイスの層のコーティングまたは印刷用インクのための可溶性有機またはハイブリッド機能材料の調合物であって、調合物が１００ｐｐｍ未満のフェノール系不純物を含有することを特徴とする調合物、電子または光電子デバイス、例えば液体コーティングまたは印刷された電子、光電子、光起電、センサまたは有機エレクトロルミネッセントデバイスの調製のためのそれらの使用、本発明の調合物を使用してそうしたデバイスを調製するための方法、ならびにそうした方法および調合物から調製されるデバイスに関する。
背景および先行技術
有機発光デバイス（ＯＬＥＤ）は、長い間真空蒸着法によって作成されてきた。他の技法、例えばインクジェット印刷が、その利点、例えばコスト削減や規模拡大の可能性のために、最近は徹底的に検討されている。多層印刷における主な課題の１つは、基板上にインクの均一な堆積を得るための関連するパラメータを特定することである。これらのパラメータ、例えば表面張力、粘度または沸点を誘導するため、数種の添加剤を調合物に添加することができる。
技術的課題および本発明の目的
有機電子デバイスでは、インクジェット印刷用に多くの溶媒が提案されてきた。しかし、堆積および乾燥プロセス時に役割を果たす重要なパラメータの数が、溶媒の選択を非常に困難にしている。したがって、インクジェット印刷による堆積に使用される有機半導体を含有する調合物は、依然として改良の必要がある。本発明の１つの目的は、良好な層特性と効率的な性能を有する有機半導体層を形成するための制御された堆積を可能とする有機半導体の調合物を提供することである。本発明のさらなる目的は、例えばインクジェット印刷法を使用して基板上に堆積させ乾燥させたときに、優れた膜均一性を可能とし、それによって良好な層特性と効率的な性能をもたらす有機半導体の調合物を提供することである。
発明の概要
本発明は、１種以上の有機半導体材料と１種以上の有機溶媒を含む調合物であって、調合物が１００ｐｐｍ未満のフェノール系不純物を含有することを特徴とする調合物に関する。
【０００２】
本発明の調合物は、１種以上の有機半導体材料を含む。有機半導体材料は、低分子量材料またはポリマー材料の何れかから選択することができる。
【０００３】
有機半導体材料はさらに、正孔注入、正孔輸送、電子阻止、発光、正孔阻止、電子輸送、電子注入、誘電、および吸収体材料から選択することができる。
【０００４】
本発明の調合物は、単一の有機半導体材料または２種以上の有機半導体材料の混合物の何れかを含有する。本発明の調合物が２種以上の有機半導体材料を含有する場合、混合物は、低分子量材料、ポリマー材料、または低分子量材料とポリマー材料の混合物で構成することができ、ここで、ポリマー材料は、任意に、ポリマー材料の前駆体として存在してもよい。
【０００５】
有機半導体材料は、低分子量材料である場合、好ましくは５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量Ｍｗを有する。
【０００６】
有機半導体材料は、ポリマーである場合、好ましくは５，０００ｇ／ｍｏｌを超える分子量Ｍｗを有する。
【０００７】
本発明の調合物は、１種以上の有機溶媒を含む。その結果として、本発明の調合物は、単一の溶媒、または２種、３種もしくはそれ以上の有機溶媒の混合物を含有する。
【０００８】
好ましい態様において、調合物の少なくとも１種の溶媒は、９０℃以上、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは２００℃以上の沸点を有する。
【０００９】
本発明の調合物が少なくとも２種の異なる溶媒を含有する場合、少なくとも２種の異なる溶媒のうちの２種の溶媒の沸点の差は、１０℃以上である。
【００１０】
本発明の調合物が少なくとも２種の異なる溶媒を含有する場合、少なくとも２種の異なる溶媒のうちの２種の溶媒の蒸気圧の差は、２倍以上、好ましくは１０倍以上である。
【００１１】
調合物の成分、即ち、１種以上の有機半導体および１種以上の有機溶媒は、本発明の調合物が、好ましくは１．５ｍＰａｓ以上、より好ましくは２．０ｍＰａｓ以上の粘度を有するように選ばれる。
【００１２】
本発明の調合物の特性をさらに変更するため、調合物は、添加剤および／または助剤を含有することができる。一態様において、本発明の調合物は、少なくとも１種のポリマーバインダーを添加剤として含有する。
【００１３】
本発明のさらなる目的は、本発明の調合物を調製するための方法である。この目的は、１種以上の有機半導体材料を１種以上の有機溶媒に溶解させ、その後調合物をろ過することで達成される。
【００１４】
本発明のさらなる目的は、電子デバイスの少なくとも１つの層の調製のための本発明の調合物の使用である。電子デバイスの少なくとも１つの層の調製は、限定するものではないが、ディップコーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、ノズル印刷、活版印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、ドクターブレードコーティング、ローラー印刷、逆ローラー印刷、オフセットリソグラフィ印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スプレーコーティング、カーテンコーティング、ブラシコーティング、エアブラシコーティング、スロットダイコーティングまたはパッド印刷によって遂行することができる。
【００１５】
その結果として、少なくとも１つの層が本発明の調合物を使用して調製される電子デバイスも、本発明の目的となる。好ましくは、電子デバイスは、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、ソーラーセル、センサ、有機ダイオード、および無線周波数識別デバイス（ＲＦＩＤ）、またはそうした素子の配列もしくはそうした素子を組み合わせた回路から選択される。
【発明の詳細な説明】
【００１６】
本発明は、１種以上の有機半導体材料と１種以上の有機溶媒を含む調合物であって、調合物が１００ｐｐｍ未満、好ましくは５０ｐｐｍ未満、より好ましくは３０ｐｐｍ未満、最も好ましくは１０ｐｐｍ未満のフェノール系不純物を含有することを特徴とする調合物に関する。
【００１７】
本発明によるフェノール系不純物は、下記一般式（Ｉ）
【００１８】
【化１】
2020526025.tif 000002
【００１９】
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なり、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ６−、−ＣＯＮＲ６−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）、または２〜６０個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基であり、前述の基は１つ以上のＲ６ラジカルによって置換されていてもよく、Ｒ３およびＲ４はまた、一緒になって単環または多環式の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ６は、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜２０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または２〜１４個の炭素原子を有するアリールもしくはヘテロアリール基である）
による化合物である。
【００２０】
第１の態様において、フェノール系不純物は溶媒の副生成物であり、溶媒の調製中に形成されるものである。
【００２１】
その結果として、本発明の目的の１つは、本発明の調合物の調製に１００ｐｐｍ未満のフェノール系不純物の含有量を有する溶媒を使用することであり、ここで、フェノール系不純物は副生成物であり、溶媒の調製中に形成されるものである。
【００２２】
第２の態様において、フェノール系不純物は有機半導体の副生成物であり、有機半導体の調製中に形成されるものである。
【００２３】
第３の態様において、フェノール系不純物は本発明の調合物に添加される添加剤の副生成物であり、ここで、この添加剤の副生成物は、添加剤の調製中に形成されるものである。
【００２４】
本発明の好ましい一態様において、有機半導体材料は、低分子量材料から選択される。
【００２５】
有機半導体材料は、低分子量材料である場合、好ましくは５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、より好ましくは２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、最も好ましくは１，５００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量Ｍｗを有する。
【００２６】
有機半導体材料は、当業者に公知で、文献に記載されている、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する標準的な材料から選択することができる。好ましくは、組成物は、有機発光材料および／または電荷輸送材料を含む。本願による有機発光材料は、３００〜８００ｎｍの範囲のλｍａｘを有する光を発する材料を意味する。
【００２７】
本発明による調合物は、０．０１乃至２０重量％、好ましくは０．１乃至１５重量％、より好ましくは０．２乃至１０重量％、最も好ましくは０．２５乃至５重量％の有機発光材料および／もしくは電荷輸送材料、または対応するブレンドを含むことができる。パーセントデータは、溶媒または溶媒混合物の１００％に対するものである。
【００２８】
ここで使用される発光材料または電荷輸送材料（以下、まとめて有機半導体と称する）は、純粋な成分または２種以上の成分の混合物の何れかである。有機発光材料および／または電荷輸送材料は、好ましくはリン光化合物を含む。
【００２９】
好適なリン光化合物は特に、適切に励起されると好ましくは可視領域の光を発する化合物であり、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４未満、より好ましくは５６より大きく８０未満の少なくとも１種の原子を追加で含有する。使用されるリン光発光体は、好ましくは銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、特にイリジウムまたは白金を含有する化合物である。
【００３０】
特に好ましい有機リン光化合物は、式（１）〜（４）：
【００３１】
【化２】
2020526025.tif 000003
【００３２】
（式中、
ＤＣｙは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、少なくとも１個の供与体原子、好ましくは、窒素、カルベンの形態の炭素、またはリンを含有する環状基であり、この供与体原子を介して環状基は金属に結合し、環状基はまた、１つ以上の置換基Ｒ１を有していてもよく；基ＤＣｙとＣＣｙは、共有結合を介して互いに結合しており；
ＣＣｙは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、炭素原子を含有する環状基であり、この炭素原子を介して環状基は金属に結合し、環状基はまた、１つ以上の置換基Ｒ１を有していてもよく；
Ａは、出現する毎に同一であるかまたは異なり、モノアニオン性二座キレート配位子、好ましくはジケトネート配位子であり；
Ｒ１は、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＮＯ２、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖、分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２−、−ＣＯＮＲ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ１ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基であり、複数の置換基Ｒ１はまた、同じ環上または２つの異なる環上の何れかで、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ２は、それぞれの場合において同一であるかまたは異なり、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖、分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基（ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｃ＝Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｆによって置きかえられていてもよい）、または４〜１４個の炭素原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ１ラジカルによって置換されていてもよいアリールもしくはヘテロアリール基である）
の化合物である。
【００３３】
複数のラジカルＲ１間における環系の形成は、基ＤＣｙとＣＣｙとの間にも架橋が存在してもよいことを意味する。さらに、複数のラジカルＲ１間における環系の形成は、２つもしくは３つの配位子ＣＣｙ−ＤＣｙの間に、または１つもしくは２つの配位子ＣＣｙ−ＤＣｙと配位子Ａとの間にも架橋が存在し、多座またはポリポダル配位子系をなしていてもよいことを意味する。
【００３４】
上記の発光体の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０４／０８１０１７、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０４２５５０、ＷＯ０５／１１３５６３、ＷＯ０６／００８０６９、ＷＯ０６／０６１１８２、ＷＯ０６／０８１９７３およびＤＥ１０２００８０２７００５によって明らかにされている。一般に、先行技術によるリン光ＯＬＥＤに使用され有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に公知のリン光錯体は全て好適であり、当業者は、進歩性を要することなくさらなるリン光化合物を使用することができる。特に、どのリン光錯体がどの発光色で発光するかは、当業者に公知である。
【００３５】
好ましいリン光化合物の例は、ＷＯ２０１１／０７６３２５Ａ１に示されている。
【００３６】
好ましいドーパントは、モノスチリルアミン、ジスチリルアミン、トリスチリルアミン、テトラスチリルアミン、スチリルホスフィン、スチリルエーテルおよびアリールアミンのクラスから選択される。モノスチリルアミンは、１個の置換または無置換のスチリル基と、少なくとも１種のアミン、好ましくは芳香族アミンとを含有する化合物を意味するものと理解される。ジスチリルアミンは、２個の置換または無置換のスチリル基と、少なくとも１種のアミン、好ましくは芳香族アミンとを含有する化合物を意味するものと理解される。トリスチリルアミンは、３個の置換または無置換のスチリル基と、少なくとも１種のアミン、好ましくは芳香族アミンとを含有する化合物を意味するものと理解される。テトラスチリルアミンは、４個の置換または無置換のスチリル基と、少なくとも１種のアミン、好ましくは芳香族アミンとを含有する化合物を意味するものと理解される。スチリル基は、特に好ましくはスチルベンであり、これは、さらに置換されていてもよい。対応するホスフィンおよびエーテルは、アミンと同様に定義される。本発明の目的のため、アリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと理解される。これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系の少なくとも１つは、好ましくは縮合環系であり、特に好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。その好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１個のジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９位で直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２個のジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９、１０位で直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンもこれらと同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、好ましくはピレンに１位または１、６位で結合している。さらなる好ましいドーパントは、例えばＷＯ０６／１２２６３０によるインデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン、例えばＷＯ０８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン、および例えばＷＯ０７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミンから選択される。スチリルアミンのクラスからのドーパントの例は、置換もしくは無置換のトリスチルベンアミン、またはＷＯ０６／０００３８８、ＷＯ０６／０５８７３７、ＷＯ０６／０００３８９、ＷＯ０７／０６５５４９およびＷＯ０７／１１５６１０に記載のドーパントである。ＤＥ１０２００８０３５４１３に開示されているような縮合炭化水素がさらに好ましい。
【００３７】
好適なドーパントはさらに、表１に図示する構造、ならびにＪＰ０６／００１９７３、ＷＯ０４／０４７４９９、ＷＯ０６／０９８０８０、ＷＯ０７／０６５６７８、ＵＳ２００５／０２６０４４２およびＷＯ０４／０９２１１１に開示されている、これらの構造の誘導体である。
【００３８】
【表１】
2020526025.tif 000004
【００３９】
ドーパントの別の群は、短い（オリゴ）アリーレンビニレン（例えばＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉまたはスピロ−ＤＰＶＢｉ）である。
【００４０】
発光層の混合物中のドーパントの割合は、０．１乃至５０．０重量％、好ましくは０．５乃至２０．０重量％、特に好ましくは１．０乃至１０．０重量％である。これに対応して、ホスト材料の割合は、５０．０乃至９９．９重量％、好ましくは８０．０乃至９９．５重量％、特に好ましくは９０．０乃至９９．０重量％である。
【００４１】
この目的に好適なホスト材料は、物質の様々なクラスからの材料である。好ましいホスト材料は、オリゴアリーレン（例えばＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、もしくはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン、ポリポダル金属錯体（例えばＷＯ０４／０８１０１７による）、正孔伝導化合物（例えばＷＯ０４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（例えばＷＯ０５／０８４０８１およびＷＯ０５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えばＷＯ０６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えばＷＯ０６／１１７０５２による）、ベンゾアントラセン（例えばＷＯ０８／１４５２３９による）、トリアジンまたはベンゾイミダゾールのクラスから選択される。好適なホスト材料はさらに、先に記載した本発明によるベンゾ［ｃ］フェナントレン化合物である。本発明による化合物の他に、特に好ましいホスト材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含有するオリゴアリーレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドならびにスルホキシドのクラスから選択される。本発明によるベンゾ［ｃ］フェナントレン化合物の他に、非常に特に好ましいホスト材料は、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含有するオリゴアリーレン、またはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の目的のため、オリゴアリーレンは、少なくとも３個のアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味するものと理解されることを意図している。
【００４２】
好適なホスト材料はさらに、例えば、表２に図示する材料、ならびにＷＯ０４／０１８５８７、ＷＯ０８／００６４４９、ＵＳ５９３５７２１、ＵＳ２００５／０１８１２３２、ＪＰ２０００／２７３０５６、ＥＰ６８１０１９、ＵＳ２００４／０２４７９３７およびＵＳ２００５／０２１１９５８に開示されているような、これらの材料の誘導体である。
【００４３】
【表２】
2020526025.tif 000005
【００４４】
本発明の目的のため、正孔注入層は、アノードに直接隣接する層である。本発明の目的のため、正孔輸送層は、正孔注入層と発光層の間に位置する層である。これらが電子受容体化合物、例えばＦ４−ＴＣＮＱまたはＥＰ１４７６８８１もしくはＥＰ１５９６４４５に記載されているような化合物でドープされていることが好ましいこともある。
【００４５】
本発明による材料の他に、本発明による有機エレクトロルミネッセントデバイスの正孔注入もしくは正孔輸送層に、または電子注入もしくは電子輸送層に使用できる好適な電荷輸送材料は、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０に開示されている化合物、または先行技術によりこれらの層に利用されるような他の材料である。
【００４６】
本発明によるエレクトロルミネッセントデバイスの正孔輸送または正孔注入層に使用できる好ましい正孔輸送材料の例は、インデノフルオレンアミンおよび誘導体（例えばＷＯ０６／１２２６３０もしくはＷＯ０６／１００８９６による）、ＥＰ１６６１８８８に開示されているようなアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（例えばＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香族を含むアミン誘導体（例えばＵＳ５０６１５６９による）、ＷＯ９５／００９１４７に開示されているようなアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（例えばＷＯ０８／００６４４９による）、またはジベンゾインデノフルオレンアミン（例えばＷＯ０７／１４０８４７による）である。好適な正孔輸送および正孔注入材料はさらに、ＪＰ２００１／２２６３３１、ＥＰ６７６４６１、ＥＰ６５０９５５、ＷＯ０１／０４９８０６、ＵＳ４７８０５３６、ＷＯ９８／０３００７１、ＥＰ８９１１２１、ＥＰ１６６１８８８、ＪＰ２００６／２５３４４５、ＥＰ６５０９５５、ＷＯ０６／０７３０５４およびＵＳ５０６１５６９に開示されているような、先に図示した化合物の誘導体である。
【００４７】
好適な正孔輸送または正孔注入材料はさらに、例えば、表３に示す材料である。
【００４８】
【表３】
2020526025.tif 000006
【００４９】
本発明によるエレクトロルミネッセントデバイスに使用できる好適な電子輸送または電子注入材料は、例えば、表４に示す材料である。好適な電子輸送および電子注入材料はさらに、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ０３／０６０９５６、ＷＯ０４／０２８２１７およびＷＯ０４／０８０９７５に開示されているような、先に図示した化合物の誘導体である。
【００５０】
【表４】
2020526025.tif 000007
【００５１】
本発明による化合物に好適なマトリックス材料は、例えばＷＯ０４／０１３０８０、ＷＯ０４／０９３２０７、ＷＯ０６／００５６２７もしくはＤＥ１０２００８０３３９４３による、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体、例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはＷＯ０５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ０８／０８６８５１に開示されているようなカルバゾール誘導体、例えばＷＯ０７／０６３７５４もしくはＷＯ０８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、例えばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール、例えばＷＯ０７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、例えばＷＯ０５／１１１１７２によるシラン、例えばＷＯ０６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、例えばＤＥ１０２００８０３６９８２、ＷＯ０７／０６３７５４もしくはＷＯ０８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、または例えばＤＥ１０２００７０５３７７１による亜鉛錯体である。
【００５２】
さらに好ましくは、トリアセン構造、例えばアントラセンおよびフェナントレン構造を有する電荷輸送材料を使用することができる。トリアセン構造は、厳密に３つの縮合芳香族環を有する縮合芳香族炭化水素構造を意味する。本発明のこの態様に関し、トリアセン構造は、テトラセンまたはペンタセン構造を含まない。
【００５３】
本発明の調合物は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２５〜５％、最も好ましくは０．５〜４重量％の低分子量有機半導体材料を含むことができる。
【００５４】
本発明のさらなる好ましい態様において、有機半導体材料は、ポリマー材料から選択される。
【００５５】
有機半導体材料は、ポリマーである場合、５，０００ｇ／ｍｏｌを超える、好ましくは少なくとも２０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは少なくとも１００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量Ｍｗを有する。
【００５６】
５，０００〜２０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２０，０００〜１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは５０，０００〜５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは１００，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量Ｍｗを有する有機半導体化合物により、驚くべき効果を達成することができる。有機半導体材料の分子量は、重量平均に関するものである。重量平均分子量Ｍｗは、標準的な方法、例えばポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。
【００５７】
本願において、「ポリマー」という用語は、ポリマー化合物とデンドリマーの両方を意味するものと理解される。本発明によるポリマー化合物は、好ましくは１０〜１０，０００、より好ましくは２０〜５，０００、最も好ましくは５０〜２，０００の構造単位を有する。ここで、ポリマーの分枝因子は、０（直鎖状ポリマー、分枝部位なし）乃至１（完全分枝デンドリマー）である。
【００５８】
本発明の好ましい態様において、本発明に有用なポリマーは、ＷＯ０２／０７７０６０Ａ１、ＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２およびＷＯ２０１０／１３６１１０Ａ２に広範囲に開示され列挙されているような構造単位を含有してもよい。これらは、参照することにより本願に組み込まれる。さらなる構造単位は、例えば、下記のクラスに由来するものとすることができる：
群１：ポリマーの正孔注入および／または正孔輸送特性に影響を与える、好ましくは特性を強化する単位；
群２：ポリマーの電子注入および／または電子輸送特性に影響を与える、好ましくは特性を強化する単位；
群３：群１および群２からの個々の単位の組合せを有する単位；
群４：電気蛍光ではなく電気リン光が得られる程度に発光特性を変更する単位；
群５：一重項状態から三重項状態への遷移を改善する単位；
群６：結果として得られるポリマーの発光色に影響を与える単位；
群７：典型的には骨格として使用される単位；
群８：結果として得られるポリマーの膜形態学的および／または流動学的特性に影響を与える単位。
【００５９】
本発明による好ましいポリマーは、少なくとも１種の構造単位が電荷輸送特性を有する、即ち、群１および／または２からの単位を含有するものである。
【００６０】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有する群１からの構造単位は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−パラ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロールおよびフラン誘導体、ならびに高ＨＯＭＯ（ＨＯＭＯ＝最高被占分子軌道）を有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環である。これらのアリールアミンおよびヘテロ環は、ポリマー中で、好ましくは−５．８ｅＶ（対真空準位）を超える、特に好ましくは−５．５ｅＶを超えるＨＯＭＯを生じる。
【００６１】
電子注入および／または電子輸送特性を有する群２からの構造単位は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびフェナジン誘導体、さらにトリアリールボラン、ならびに低ＬＵＭＯ（ＬＵＭＯ＝最低空分子軌道）を有するさらなるＯ、ＳまたはＮ含有ヘテロ環である。ポリマー中のこれらの単位は、好ましくは−１．９ｅＶ未満（対真空準位）、特に好ましくは−２．５ｅＶ未満のＬＵＭＯを生じる。
【００６２】
本発明によるポリマーが、正孔移動度を増加させる構造および電子移動度を増加させる構造（即ち、群１および２からの単位）が互いに直接結合している群３からの単位、または正孔移動度と電子移動度の両方を増加させる構造を含有することが好ましいことがある。これらの単位の中には、発光体として機能し、発光色を緑色、黄色または赤色に転換できるものがある。したがって、それらの使用は、例えば、元々は青色を発光するポリマーから他の発光色を発生させるのに好適である。
【００６３】
群４からの構造単位は、いわゆる三重項発光体単位であって、室温であっても三重項状態から高効率で光を発する、即ち、電気蛍光ではなく、多くの場合エネルギー効率の上昇をもたらす電気リン光を呈することができるものである。本願の目的のため、三重項発光体単位は、三重項発光体を含む化合物を意味するものと理解される。本願の目的のため、三重項発光体は、三重項状態からエネルギー的により低い状態への遷移を通じて可視またはＮＩＲ領域の光を発することができる全ての化合物を意味するものと理解される。これは、リン光とも呼ばれる。この目的に好適なのは、第１に、原子番号が３６より大きい重原子を含有する化合物である。上述の条件を満たすｄまたはｆ遷移金属を含有する化合物が好ましい。ここで、８〜１０族元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含有する対応する構造単位が特に好ましい。ここで、本発明によるポリマーに好適な構造単位の例は、例えば、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１、ＷＯ０２／０８１４８８Ａ１およびＥＰ１２３９５２６Ａ２に記載されているような様々な錯体である。対応するモノマーは、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１およびＷＯ２００５／０４２５４８Ａ１に記載されている。
【００６４】
本発明によると、可視スペクトル領域（赤色、緑色または青色）で発光する三重項発光体を利用することが好ましい。
【００６５】
三重項発光体は、ポリマーの骨格の一部（即ち、ポリマーの主鎖中）であってもよく、ポリマーの側鎖に位置していてもよい。
【００６６】
群５からの構造単位は、一重項状態から三重項状態への遷移を改善し、上述の三重項発光体単位の支持に利用されて、これらの構造要素のリン光特性を改善するものである。この目的に好適なのは、特に、例えばＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２およびＷＯ２００４／１１３４６８Ａ１に記載されているような、カルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位である。同様にこの目的に好適なのは、例えばＷＯ２００５／０４０３０２Ａ１に記載されているような、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、シラン誘導体および同様の化合物である。
【００６７】
群６からの構造単位は、上述の群に該当しない、即ち、電荷担体移動度にごくわずかな影響しか与えないか、有機金属錯体ではないか、一重項−三重項遷移に影響を与えない、少なくとも１つのさらなる芳香族構造または別の共役構造を有するものである。このタイプの構造要素は、結果として得られるポリマーの発光色に影響を与えることができる。したがって、単位によっては、発光体として利用することもできる。ここでは、６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造が好ましく、トラン、スチルベンまたはビススチリルアリーレン誘導体も好ましく、これらのそれぞれは、１つ以上のラジカルによって置換されていてもよい。ここでは、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，４−もしくは９，１０−アントリレン、１，６−、２，７−もしくは４，９−ピレニレン、３，９−もしくは３，１０−ペリレニレン、４，４’−ビフェニリレン、４，４”−テルフェニリレン、４，４’−ビ−１，１’−ナフチリレン、４，４‘−トラニレン、４，４’−スチルベニレン、４，４”−ビススチリルアリーレン、ベンゾチアジアゾールおよび対応する酸素誘導体、キノキサリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、ビス（チオフェニル）アリーレン、オリゴ（チオフェニレン）、フェナジン、ルブレン、ペンタセンもしくはペリレン誘導体の組み込みが特に好ましく、これらは好ましくは置換されており、あるいは、好ましくは共役プッシュ−プル系（供与体および受容体置換基によって置換されている系）または系、例えばスクアリンもしくはキナクリドンの組み込みが特に好ましく、これらは好ましくは置換されている。
【００６８】
群７からの構造単位は、６〜４０個のＣ原子を有する芳香族構造を含有する単位であり、典型的にはポリマー骨格として使用される。これらは、例えば、４，５−ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、９，９’−スピロビフルオレン誘導体、フェナントレン誘導体、９，１０−ジヒドロフェナントレン誘導体、５，７−ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体、ならびにｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−インデノフルオレン誘導体、さらに、原則として、重合後に、共役、架橋または非架橋ポリフェニレンまたはポリフェニレン−ビニレンホモポリマーを生じる全ての同様の構造である。ここでも、前記芳香族構造は、骨格または側鎖にヘテロ原子、例えばＯ、ＳまたはＮを含有していてもよい。
【００６９】
群８からの構造単位は、ポリマーの膜形態学的特性および／または流動学的特性に影響を与えるものであり、例えばシロキサン、長アルキル鎖またはフッ素化基など、さらに、特に強固または柔軟な単位、例えば液晶形成単位または架橋可能基などである。
【００７０】
群１〜８からの上記単位およびさらなる発光単位の合成は、当業者には公知であり、文献、例えばＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２、ＷＯ２００５／０３０８２７Ａ１、ＷＯ２００５／０３０８２８Ａ１およびＷＯ２０１０／１３６１１０Ａ２に記載されている。これらの文献およびそれに引用された文献は、参照することにより本願に組み込まれる。
【００７１】
本発明に有用なポリマーは、群１〜８から選択される１つ以上の単位を含有してもよい。さらに、１つの群からの２種以上の構造単位が同時に存在することが好ましいこともある。
【００７２】
白色発光コポリマーを合成できる方法が、例えばＷＯ２００５／０３０８２７Ａ１、ＷＯ２００５／０３０８２８Ａ１およびＷＯ２０１０／１３６１１０Ａ２に詳細に記載されている。
【００７３】
高溶解度を有する１種以上のポリマー有機半導体材料によって、非常に驚くべき改善を達成することができる。好ましいポリマー有機半導体材料は、１７．０〜２０．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｄ、２〜１０．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｐおよび０．０〜１５．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｈというハンセン溶解度パラメータを備えることができる。より好ましい有機半導体材料は、１７．５〜１９．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｄ、３．５〜８．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｐおよび３．０〜１０．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｈというハンセン溶解度パラメータを備える。
【００７４】
ハンセン溶解度パラメータに従って決定される、少なくとも３．０ＭＰａ０．５、好ましくは少なくとも４．５ＭＰａ０．５、より好ましくは少なくとも５．０ＭＰａ０．５の半径を有する有機半導体材料によって、驚くべき効果を達成することができる。
【００７５】
ハンセン溶解度パラメータは、ｔｈｅ  Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：Ａ  Ｕｓｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第２版、Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ（２００７）、Ｔａｙｌｏｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｎｃｉｓ  Ｇｒｏｕｐ，ＬＬＣ）を参照して、ＨａｎｓｏｎおよびＡｂｂｏｔらによって提供されている、Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ  ＨＳＰｉＰ第３版、（ソフトウェアバージョン３．０．３８）に従い決定することができる。
【００７６】
位置Ｈｄ、ＨｐおよびＨｈは、有機半導体化合物の中心に関する三次元空間における座標であり、ここで、半径は、溶解度が及ぶ距離を与え、即ち、半径が大きければ、材料を溶解させる溶媒をより多く包含し、逆に、半径が小さければ、限定された数の溶媒が有機半導体材料を可溶化する。
【００７７】
本発明の特殊な側面によると、有機半導体材料は、高いガラス転移温度を含んでもよい。好ましくは、有機半導体材料は、ＤＩＮ５１００５に従って決定される、好ましくは少なくとも７０℃、より好ましくは少なくとも１００℃、最も好ましくは少なくとも１２５℃のガラス転移温度を有してもよい。
【００７８】
本発明の特殊な態様によると、有機半導体化合物（ＯＳＣ）は、例えば、ＯＦＥＴの半導体チャネルにおける活性チャネル材料として、または有機整流ダイオードの層要素として使用することができる。
【００７９】
ＯＦＥＴデバイスの場合、ＯＦＥＴ層がＯＳＣを活性チャネル材料として含有しており、それは、ｎまたはｐ型ＯＳＣであってもよい。半導体チャネルも、同型、即ちｎまたはｐ型の何れかの２種以上のＯＳＣ化合物の複合材料であってもよい。さらに、ｐ型チャネルＯＳＣ化合物は、例えば、ＯＳＣ層をドープする効果のためにｎ型ＯＳＣ化合物と混合してもよい。多層半導体も使用してもよい。例えば、ＯＳＣは、絶縁体界面近くで真性としてもよく、高度にドープされた領域を追加で真性層の隣にコーティングすることができる。
【００８０】
好ましい有機半導体化合物は、１×１０−５ｃｍ２Ｖ−１ｓ−１を超え、より好ましくは１×１０−２ｃｍ２Ｖ−１ｓ−１を超えるＦＥＴ電荷担体移動度を有する。
【００８１】
有機発光材料および電荷輸送材料は、当業者に公知で、文献に記載されている標準的な材料から選択することができる。本願による有機発光材料は、４００〜７００ｎｍの範囲のλｍａｘを有する光を発する材料を意味する。
【００８２】
本発明の特殊な態様によると、組成物は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２５〜５％、最も好ましくは０．５〜４重量％の、少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する有機半導体材料、好ましくは発光材料および／または電荷輸送材料を含む。
【００８３】
加えて、少なくとも１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する有機半導体化合物（ＯＳＣ）を、純粋な物質としてではなく、任意所望のタイプのさらなるポリマー、オリゴマー、樹枝状または低分子量物質との混合物として使用することが好ましいこともある。これらは、例えば、電子特性を向上させてもよく、それ自体が発光してもよい。上記および下記において、混合物は、少なくとも１種のポリマー成分または膜形成小分子成分を含む組成物を意味するものと理解される。
【００８４】
本発明の調合物は、１種以上の有機溶媒を含む。その結果として、本発明の調合物は、単一の溶媒、または２種、３種もしくはそれ以上の有機溶媒の混合物を含有する。
【００８５】
好ましい態様において、調合物の少なくとも１種の溶媒は、９０℃以上、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは２００℃以上の沸点を有する。
【００８６】
本発明の調合物が少なくとも２種の異なる溶媒を含有する場合、少なくとも２種の異なる溶媒のうちの２種の溶媒の沸点の差は、１０℃以上である。
【００８７】
本発明の調合物が少なくとも２種の異なる溶媒を含有する場合、少なくとも２種の溶媒のうちの２種の溶媒の蒸気圧の差は、２倍以上、好ましくは１０倍以上である。
【００８８】
本発明の調合物は、１種以上の有機溶媒、好ましくは少なくとも１種の芳香族溶媒を含む。溶媒は、好ましくは、芳香族炭化水素、例えばトルエン、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシレン、トリメチルベンゼン（例えば、１，２，３−、１，２，４−および１，３，５−トリメチルベンゼン）、テトラリン、他のモノ−、ジ−、トリ−およびテトラアルキルベンゼン（例えば、ジエチルベンゼン、メチルクメン、テトラメチルベンゼンなど）、芳香族エーテル（例えば、アニソール、アルキルアニソール、例えばメチルアニソールの２、３および４異性体、ジメチルアニソールの２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−および３，５−異性体）、ナフタレン誘導体、アルキルナフタレン誘導体（例えば、１−および２−メチルナフタレン）、ジ−およびテトラヒドロナフタレン誘導体からなる群から選択される。同様に好ましいのは、芳香族エステル（例えば安息香酸アルキル）、芳香族ケトン（例えばアセトフェノン、プロピオフェノン）、アルキルケトン（例えばシクロヘキサノン）、ヘテロ芳香族溶媒（例えばチオフェン、モノ−、ジ−およびトリアルキルチオフェン、２−アルキルチアゾール、ベンゾチアゾールなど、ピリジン）、ハロゲンアリーレンならびにアニリン誘導体である。これらの溶媒は、ハロゲン原子を含んでもよい。
【００８９】
とりわけ好ましいのは、３−フルオロ−トリフルオロメチルベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ジオキサン、トリフルオロメトキシベンゼン、４−フルオロ−ベンゼントリフルオリド、３−フルオロピリジン、トルエン、３−フェノキシトルエン、２−フルオロトルエン、２−フルオロベンゼントリフルオリド、３−フルオロトルエン、ピリジン、４−フルオロトルエン、２，５−ジフルオロトルエン、１−クロロ−２，４−ジフルオロベンゼン、２−フルオロピリジン、３−クロロフルオロベンゼン、１−クロロ−２，５−ジフルオロベンゼン、４−クロロフルオロベンゼン、クロロベンゼン、２−クロロフルオロ−ベンゼン、ｐ−キシレン、ｍ−キシレン、ｏ−キシレン、２，６−ルチジン、２−フルオロ−ｍ−キシレン、３−フルオロ−ｏ−キシレン、２−クロロベンゼントリフルオリド、ジメチルホルムアミド、２−クロロ−６−フルオロトルエン、２−フルオロアニソール、アニソール、２，３−ジメチルピラジン、ブロモベンゼン、４−フルオロアニソール、３−フルオロアニソール、３−トリフルオロメチルアニソール、２−メチルアニソール、フェネトール、ベンゼンジオキソール、４−メチルアニソール、３−メチルアニソール、４−フルオロ−３−メチルアニソール、１，２−ジクロロベンゼン、２−フルオロベンゼンニトリル、４−フルオロベラトロール、２，６−ジメチルアニソール、アニリン、３−フルオロベンゼンニトリル、２，５−ジメチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール、ベンゼンニトリル、３，５−ジメチルアニソール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、１−フルオロ−３，５−ジメトキシベンゼン、酢酸フェニル、Ｎ−メチルアニリン、安息香酸メチル、Ｎ−メチルピロリドン、モルホリン、１，２−ジヒドロナフタレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、ｏ−トルニトリル、ベラトロール、安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、安息香酸プロピル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、１−メチルナフタレン、安息香酸ブチル、２−メチルビフェニル、２−フェニルピリジン、または２，２’−ビトリルである。
【００９０】
より好ましいのは、芳香族炭化水素、とりわけトルエン、ジメチルベンゼン（キシレン）、トリメチルベンゼン、テトラリンおよびメチルナフタレン、芳香族エーテル、とりわけアニソール、ならびに芳香族エステル、とりわけ安息香酸メチルである。
【００９１】
最も好ましいのは、芳香族エーテル、とりわけアニソールとその誘導体、例えばアルキルアニソール、および芳香族エステル、とりわけ安息香酸メチルである。
【００９２】
これらの溶媒は、単一の溶媒として、または２種、３種もしくはそれ以上の混合物として使用することができる。
【００９３】
好ましい有機溶媒は、表５に示すように１７．０〜２３．２ＭＰａ０．５の範囲のＨｄ、０．２〜１２．５ＭＰａ０．５の範囲のＨｐ、および０．９〜１４．２ＭＰａ０．５の範囲のＨｈというハンセン溶解度パラメータを備えることができる。より好ましい有機溶媒は、１８．５〜２１．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｄ、２．０〜６．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｐ、および２．０〜６．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｈというハンセン溶解度パラメータを備える。
【００９４】
【表５−１】
2020526025.tif 000008
【００９５】
【表５−２】
2020526025.tif 000009
【００９６】
【表５−３】
2020526025.tif 000010
【００９７】
【表５−４】
2020526025.tif 000011
【００９８】
【表５−５】
2020526025.tif 000012
【００９９】
好ましくは、溶媒は、利用する圧力で、非常に好ましくは大気圧（１０１３ｈＰａ）で、３００℃未満の沸点または昇華温度を有する。蒸発は、例えば、熱および／または減圧を適用することで加速させることもできる。
【０１００】
通常、有機溶媒は、少なくとも２８ｍＮ／ｍ、好ましくは少なくとも３０ｍＮ／ｍ、より好ましくは少なくとも３２ｍＮ／ｍ、最も好ましくは少なくとも３５ｍＮ／ｍの表面張力を備えることができる。表面張力は、２５℃でＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１２５接触角測角器を使用して測定することができる。方法の詳細は、Ｒｏｇｅｒ  Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ、Ｐｈ．Ｄ．「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｄｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ｍｅｔｈｏｄ」により公表されたように、Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍから入手可能である。好ましくは、ペンダントドロップ法は、表面張力を判定するために使用することができる。
【０１０１】
概算評価を行う目的のため、Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ：Ａ  Ｕｓｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第２版、Ｃ．Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ（２００７），Ｔａｙｌｏｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｎｃｉｓ  Ｇｒｏｕｐ，ＬＬＣ（ＨＳＰｉＰマニュアル）に解説されている式により、ハンセン溶解度パラメータを使用して表面張力を計算することができる。
【０１０２】
【数１】
2020526025.tif 000013
【０１０３】
（式中：
Ｈｄは、分散寄与度を指し、
Ｈｐは、極性寄与度を指し、
Ｈｈは、水素結合寄与度を指し、
ＭＶｏｌは、モル体積を指す）。
【０１０４】
ハンセン溶解度パラメータは、ＨａｎｓｏｎおよびＡｂｂｏｔらにより提供されている、Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）プログラム（第２版）に従って決定することができる。
【０１０５】
好ましくは、溶媒は、少なくとも０．０１、好ましくは少なくとも０．１、好ましくは少なくとも０．５、より好ましくは少なくとも５、より好ましくは少なくとも１０、最も好ましくは少なくとも２０の相対蒸発速度（ブチル酢酸塩＝１００）を備えることができる。相対蒸発速度は、ＤＩＮ５３１７０：２００９−０８に従って決定することができる。概算評価を行う目的のため、相対蒸発速度は、先述または後述した通りのＨＳＰｉＰプログラムでハンセン溶解度パラメータを使用して計算することができる。
【０１０６】
本発明の調合物は、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％の１種以上の有機溶媒を含む。
【０１０７】
本発明の調合物の特性をさらに変更するため、調合物は、添加剤および／または助剤を含有することができる。一態様において、本発明の調合物は、不活性バインダーとしての少なくとも１種のポリマー材料を添加剤として含有する。これは、ポリマーが、半導体特性を有さないか、組成物中の半導体化合物の何れとも化学的に反応しないことを意味する。不活性ポリマーバインダーの低伝導特性は、低誘電率として判定することができる。本発明による好ましいバインダーは、低誘電率の材料であり、即ち、１，０００Ｈｚで３．３以下の誘電率（ε）を有するものである。有機バインダーは、好ましくは１，０００Ｈｚで３．０未満、より好ましくは２．９以下の誘電率を有する。好ましくは、有機バインダーは、１，０００Ｈｚで１．７を超える誘電率を有する。バインダーの誘電率が２．０〜２．９の範囲であることが、とりわけ好ましい。上記および下記に使用する「化学的に反応する」という用語は、調合物、ＯＬＥＤデバイス、ＯＴＦＴデバイス、ＯＦＥＴデバイス、ソーラーセル、センサ、有機ダイオードおよびＲＦＩＤデバイスの製造、保存、輸送および／または使用のための条件下での、非導電性添加剤と有機発光材料および／または電荷輸送材料との起こり得る酸化または他の化学反応を指す。
【０１０８】
好ましくは、ポリマーバインダーは、１，０００〜５０，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，５００〜１０，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは２，０００〜５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を備える。好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌ以上、より好ましくは１００，０００ｇ／ｍｏｌ以上の重量平均分子量を有するポリマーによって、驚くべき効果を達成することができる。
【０１０９】
特に、ポリマーは、１．０〜１０．０の範囲、より好ましくは１．１〜５．０の範囲、最も好ましくは１．２〜３の範囲の多分散指数Ｍｗ／Ｍｎを有することができる。
【０１１０】
通常、ポリマーバインダーは、上記および下記のような本発明の組成物溶媒に分散可能または可溶である。好ましくは、ポリマーバインダーは有機溶媒に可溶であり、溶媒におけるポリマーバインダーの溶解度は、少なくとも１ｇ／ｌ、より好ましくは少なくとも５ｇ／ｌ、最も好ましくは少なくとも１０ｇ／ｌである。
【０１１１】
本発明の特殊な態様によると、組成物は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２５〜５％、最も好ましくは０．５〜４重量％のポリマーバインダーを含むことができる。
【０１１２】
特殊な態様によると、ポリマーバインダーは、好ましくは、スチレンおよび／またはオレフィンに由来する反復単位を含む。好ましいポリマーバインダーは、少なくとも８０％、好ましくは９０％、より好ましくは９９重量％のスチレンモノマーおよび／またはオレフィンに由来する反復単位を含むことができる。
【０１１３】
スチレンモノマーは、当技術分野で周知である。これらのモノマーとしては、スチレン、側鎖にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばα−メチルスチレンおよびα−エチルスチレン、環上にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばビニルトルエンおよびｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレンおよびテトラブロモスチレンが挙げられる。
【０１１４】
オレフィンは、水素と炭素原子からなるモノマーである。これらのモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレンおよび１，３−ブタジエンが挙げられる。
【０１１５】
本発明の特殊な側面によると、ポリマーバインダーは、５０，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは１００，０００〜７５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１５０，０００〜６００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは２００，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有するポリスチレンである。
【０１１６】
本発明のさらなる態様によると、ポリマーバインダーは、４０，０００〜１２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは６０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有するポリ−４−メチルスチレンである。
【０１１７】
とりわけ、バインダーは、１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは１，５００〜６，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有するポリ−α−メチルスチレンとすることができる。
【０１１８】
有用で好ましいポリマーバインダーは、１５．７〜２３．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｄ、０．０〜２０．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｐ、および０．０〜１２．５ＭＰａ０．５の範囲のＨｈというハンセン溶解度パラメータを備える。より好ましいポリマーバインダーは、１７．０〜２１．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｄ、１．０〜５．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｐ、および２．０〜１０．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｈというハンセン溶解度パラメータを備える。最も好ましいポリマーバインダーは、１９．０〜２１．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｄ、１．０〜３．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｐ、および２．５〜５．０ＭＰａ０．５の範囲のＨｈというハンセン溶解度パラメータを備える。
【０１１９】
ハンセン溶解度パラメータは、ＨａｎｓｏｎおよびＡｂｂｏｔらにより提供されている、Ｈａｎｓｅｎ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ｉｎ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ）プログラム（第２版）に従って決定することができる。
【０１２０】
有用なポリマーバインダーの例は、ＷＯ２０１１／０７６３２５Ａ１の表１に開示されている。
【０１２１】
本発明の好ましい態様によると、不活性バインダーは、−７０〜１６０℃、好ましくは０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１４０℃、最も好ましくは７０〜１３０℃の範囲のガラス転移温度を有するポリマーである。ガラス転移温度は、ポリマーのＤＳＣを測定することにより判定することができる（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１１３５７、加熱速度１０℃毎分）。
【０１２２】
本発明による調合物は、１種以上のさらなる成分、例えば表面活性化合物、滑沢剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性改良剤、消泡剤、脱気剤、反応性でも非反応性でもよい希釈剤、助剤、着色剤、染料、増感剤、安定剤、または阻害剤などを追加で含んでもよい。
【０１２３】
揮発性湿潤剤によって驚くべき改善を達成することができる。上記および下記に使用する「揮発性」という用語は、有機半導体材料をＯＬＥＤデバイス、ＯＴＦＴデバイス、ＯＦＥＴデバイス、ソーラーセル、センサ、有機ダイオードまたはＲＦＩＤデバイスの基板上に堆積させた後に、これらの材料またはデバイスに著しく損傷を与えない条件（例えば温度および／または減圧）下で、薬剤をこれらの材料から蒸発によって除去できることを意味する。好ましくは、これは、湿潤剤が、利用する圧力で、非常に好ましくは大気圧（１０１３ｈＰａ）で３５０℃未満、より好ましくは３００℃以下、最も好ましくは２５０℃以下の沸点または昇華温度を有することを意味する。蒸発は、例えば、熱および／または減圧を適用することで加速させることもできる。
【０１２４】
類似の沸点を有する揮発性成分を含む組成物により、驚くべき効果を達成することができる。好ましくは、湿潤剤と有機溶媒の沸点の差は、−５０℃〜５０℃の範囲、より好ましくは−３０℃〜３０℃の範囲、最も好ましくは−２０℃〜２０℃の範囲である。
【０１２５】
好ましい湿潤剤は、非芳香族化合物である。さらに好ましくは、湿潤剤は、非イオン性化合物である。特定の有用な湿潤剤は、３５ｍＮ／ｍ以下、好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下の表面張力を備える。表面張力は、２５℃でＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１２５接触角測角器を使用して測定することができる。方法の詳細は、Ｒｏｇｅｒ  Ｐ．Ｗｏｏｄｗａｒｄ、Ｐｈ．Ｄ．「Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｓｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  Ｕｓｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｄｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ｍｅｔｈｏｄ」により公表されたように、Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍから入手可能である。好ましくは、ペンダントドロップ法は、表面張力を判定するために使用することができる。
【０１２６】
本発明の特殊な側面によると、有機溶媒と湿潤剤の表面張力の差は、好ましくは少なくとも１ｍＮ／ｍ、好ましくは少なくとも５ｍＮ／ｍ、より好ましくは少なくとも１０ｍＮ／ｍである。
【０１２７】
本発明の特殊な側面によると、湿潤添加剤は、少なくとも０．０１、好ましくは少なくとも０．１、好ましくは少なくとも０．５、より好ましくは少なくとも５、より好ましくは少なくとも１０、最も好ましくは少なくとも２０の相対蒸発速度（ブチル酢酸塩＝１００）を備えることができる。
【０１２８】
類似の相対蒸発速度（ブチル酢酸塩＝１００）を有する溶媒と湿潤剤を含む組成物によって、予期せざる改善を達成することができる。好ましくは、湿潤剤と有機溶媒の相対蒸発速度（ブチル酢酸塩＝１００）の差は、−２０〜２０の範囲、より好ましくは−１０〜１０の範囲である。本発明の好ましい態様によると、湿潤剤の相対蒸発速度（ブチル酢酸塩＝１００）対有機溶媒の相対蒸発速度（ブチル酢酸塩＝１００）の比は、２３０：１〜１：２３０、好ましくは２０：１〜１：２０、より好ましくは５：１〜１：５の範囲とすることができる。
【０１２９】
少なくとも１００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは少なくとも１５０ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも１８０ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは少なくとも２００ｇ／ｍｏｌの分子量を備える湿潤剤により、予期せざる改善を達成することができる。ＯＳＣ材料を酸化しない、またはそうでなくともＯＳＣ材料と化学的に反応しない好適で好ましい湿潤剤は、シロキサン、アルカン、アミン、アルケン、アルキン、アルコールおよび／またはこれらの化合物のハロゲン化誘導体からなる群から選択される。さらに、フルオロエーテル、フルオロエステルおよび／またはフルオロケトンを使用することができる。より好ましくは、これらの化合物は、６〜２０個の炭素原子、とりわけ８〜１６個の炭素原子を有するメチルシロキサン；Ｃ７〜Ｃ１４アルカン、Ｃ７〜Ｃ１４アルケン、Ｃ７〜Ｃ１４アルキン、７〜１４個の炭素原子を有するアルコール、７〜１４個の炭素原子を有するフルオロエーテル、７〜１４個の炭素原子を有するフルオロエステル、および７〜１４個の炭素原子を有するフルオロケトンから選択される。最も好ましい湿潤剤は、８〜１４個の炭素原子を有するメチルシロキサンである。
【０１３０】
湿潤剤として有用で好ましい化合物の例は、ＷＯ２０１１／０７６３２５Ａ１に開示されている。
【０１３１】
好ましくは、調合物は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、最も好ましくは１重量％以下の湿潤添加剤を含む。好ましくは、組成物は、０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜３重量％、最も好ましくは０．１〜１重量％の湿潤剤を含む。
【０１３２】
好ましくは、溶媒は、有機半導体材料を含むコーティングまたは印刷した層から、好ましくは同じ加工工程において湿潤剤と共に蒸発させることができるように選択すべきである。溶媒と揮発性物質添加剤を除去するために使用する加工温度は、有機半導体材料を含む層が、損傷を受けないように選択すべきである。好ましくは、堆積加工温度は、０℃〜１３５℃、より好ましくは１０℃〜１００℃、最も好ましくは１０℃〜８０℃である。
【０１３３】
好ましくは、本発明の調合物は、２０〜６０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲の表面張力を備える。表面張力は、先述または後述した通りのＦＴＡ（Ｆｉｒｓｔ  Ｔｅｎ  Ａｎｇｓｔｒｏｍ）１２５接触角測角器を使用して測定することができる。表面張力は、有機半導体材料と溶媒を適切な方法で選択することにより達成することができる。先に言及したようなハンセン溶解度パラメータの使用は、当業者にとって有用な支援となる。さらに、表面張力は、湿潤剤、好ましくは先に言及したような揮発性湿潤剤を使用することにより達成することができる。
【０１３４】
好ましくは、調合物は、１．５〜１００ｍＰａｓの範囲、好ましくは２．０〜４０ｍＰａｓの範囲、より好ましくは２．１〜２０ｍＰａｓの範囲、最も好ましくは２．１〜１５ｍＰａの範囲の粘度を有する。粘度は、２５℃の温度で、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製ＡＲ−Ｇ２レオメータでの測定により判定される。これは、平行プレート構造を使用して測定される。
【０１３５】
さらなる本発明の目的は、本発明の調合物を調製するための方法である。この目的は、１種以上の有機半導体材料を１種以上の有機溶媒に溶解させ（即ち、調合物の調製）、その後調合物をろ過することにおいて達成される。好ましくは、調合物は、その調製後、１つ以上の薄膜フィルターを使用することによりろ過される。より好ましくは、調合物は、その調製後、２μｍ以下の細孔径、好ましくは５００ｎｍ以下の細孔径、より好ましくは２００ｎｍ以下の細孔径、最も好ましくは５０以下〜２００ｎｍ以下の範囲で選択した細孔径を有する１つ以上の薄膜フィルターを使用することによりろ過される。
【０１３６】
デバイスを調製するプロセス中、有機半導体材料を含む層を基板上に堆積させ、続いて存在する揮発性添加剤の何れかと共に溶媒が除去され、膜または層が形成される。
【０１３７】
基板は、ＯＬＥＤ、ＯＴＦＴ、ＯＦＥＴ、ソーラーセル、センサ、有機ダイオードもしくはＲＦＩＤデバイスの調製に好適な任意の基板とすることができ、あるいは、ＯＬＥＤ、ＯＴＦＴ、ＯＦＥＴ、ソーラーセル、センサ、有機ダイオードもしくはＲＦＩＤデバイス、またはその一部とすることもできる。好適で好ましい基板は、例えばガラス、ＩＴＯ被覆ガラス、ＰＥＤＯＴを含むプレコート層を有するＩＴＯガラス、ＰＡＮＩ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の可撓性膜、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド、およびＩＴＯを含む可撓性膜、または他の伝導層およびバリア層、例えばＶｉｔｅｘ膜である。
【０１３８】
有機半導体材料を含む層の堆積は、当業者に公知で文献に記載されている標準的な方法により達成することができる。好適で好ましい堆積方法としては、液体コーティングおよび印刷技法が挙げられる。非常に好ましい堆積方法としては、ディップコーティング、スピンコーティング、インクジェット印刷、ノズル印刷、活版印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、ドクターブレードコーティング、ローラー印刷、逆ローラー印刷、オフセットリソグラフィ印刷、フレキソ印刷、ウェブ印刷、スプレーコーティング、カーテンコーティング、ブラシコーティング、エアブラシコーティング、スロットダイコーティングまたはパッド印刷が挙げられるが、これらに限定されない。グラビア、フレキソおよびインクジェット印刷がとりわけ好ましい。
【０１３９】
溶媒と任意の揮発性導電性添加剤の除去は、好ましくは蒸発により、例えば堆積層を高温、および／または、好ましくは０℃〜１３５℃、より好ましくは１０℃〜１００℃、最も好ましくは１０℃〜８０℃の温度で減圧に曝すことによって達成される。
【０１４０】
有機半導体材料を含む層の厚さは、好ましくは１ｎｍ〜１０μｍ、より好ましくは１ｎｍ〜５００ｎｍ、最も好ましくは２〜１５０ｎｍである。
【０１４１】
上記および下記のような材料および方法に加え、ＯＬＥＤデバイス、ＯＴＦＴデバイス、ＯＦＥＴデバイス、ソーラーセル、センサ、有機ダイオードまたはＲＦＩＤデバイス、およびその成分は、当業者に公知で文献に記載されている標準的な材料および標準的な方法から調製することができる。
【０１４２】
当然のことながら、本発明の上述の態様に対する変形を実施できるが、それらは依然として本発明の範囲内に含まれる。本明細書に開示する各特徴は、特に断らない限り、同一、同等または類似の目的に適う代替的特徴によって置きかえられてもよい。したがって、特に断らない限り、開示する各特徴は、一般的な一連の同等または類似の特徴の一例に過ぎない。
【０１４３】
本明細書に開示する特徴は全て、そうした特徴および／または工程の少なくとも一部が互いに排他的である組合せを除き、任意の組合せにおいて組み合わせてもよい。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明の全ての側面に適用可能であり、任意の組合せで使用してもよい。同様に、必須ではない組合せに記載の特徴は、別々に（組み合わせずに）使用してもよい。
【０１４４】
当然のことながら、上記の特徴、特に好ましい態様の多くは、それ自体で発明性があり、本発明の態様の単なる一部ではない。本願において特許請求される発明の何れかに加えて、またはそれに代えて、これらの特徴について、独立の保護を求めることができる。
【０１４５】
文脈が明確に他様に指示しない限り、ここで使用される場合、ここでの用語の複数形は、単数形を含むものと解釈すべきであり、逆もまた同様である。
【０１４６】
本明細書の記載および特許請求の範囲の全体を通して、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」という単語ならびにそれらの語の変化形、例えば、「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、「含むが、それに限定されない」ことを意味し、他の構成要素を除外する意図はない（除外しない）。
【０１４７】
「ポリマー」という用語は、ホモポリマーおよびコポリマー、例えば、統計的、交互またはブロックコポリマーを含む。加えて、以下で使用される場合、「ポリマー」という用語は、実際にはオリゴマーおよびデンドリマーも含む。デンドリマーは、例えば、Ｍ．ＦｉｓｃｈｅｒおよびＦ．Ｖｏｇｅｔｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９、３８、８８５に記載されているように、典型的には多官能性コア基からなる分枝巨大分子化合物であり、コア基にさらなる分枝モノマーが規則的に付加されて樹状構造となっている。
【０１４８】
「共役ポリマー」という用語は、その骨格（または主鎖）に、ｓｐ２混成、または任意にｓｐ混成を持つＣ原子を主に含有するポリマーを意味し、Ｃ原子はさらにヘテロ原子によって置きかえられていてもよく、１つのπ軌道と別のπ軌道が介在するσ結合を超えて相互作用することを可能にする。最も単純なケースでは、これは、例えば、炭素−炭素（または炭素−ヘテロ原子）単結合および多重（例えば二重または三重）結合が交互になっている骨格であるが、単位、例えば１，３−フェニレンを有するポリマーも実際には含まれる。「主に」は、この文脈では、共役の中断に繋がり得る、自然に（自発的に）発生した欠陥を有するポリマーも依然として共役ポリマーとみなされることを意味する。この意味にさらに含まれるのは、骨格が例えば単位、例えばアリールアミン、アリールホスフィンおよび／またはある種のヘテロ環（即ち、Ｎ、Ｏ、ＰまたはＳ原子を介する共役）および／または金属有機錯体（即ち、金属原子を介する共役）を含むポリマーである。「共役連結基」という用語は、ｓｐ２混成またはｓｐ混成を持つＣ原子またはヘテロ原子からなる２つの環（通常芳香族環）を接続する基を意味する。「ＩＵＰＡ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ｖｅｒｓｉｏｎ」も参照されたい。
【０１４９】
特に断らない限り、分子量は、数平均分子量Ｍｎまたは重量平均分子量Ｍｗとして与えられ、これらは、特に断らない限り、ポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって判定される。
【０１５０】
重合度（ｎ）は、数平均重合度を意味し、特に断らない限り、ｎ＝Ｍｎ／ＭＵとして与えられ、式中、ＭＵは、単一の反復単位の分子量である。
【０１５１】
「小分子」という用語は、モノマー、即ち、非ポリマー化合物を意味する。
【０１５２】
特に断らない限り、固体のパーセンテージは重量パーセント（「ｗｔ．％」）であり、液体のパーセンテージまたは比（例えば、溶媒混合物における場合など）は、体積パーセント（「ｖｏｌ．％」）であり、温度は全て、摂氏温度（℃）で与えられる。
【０１５３】
特に断らない限り、パーセンテージまたはｐｐｍで与えられる、混合物成分、例えば導電性添加剤の濃度または割合は、溶媒を含む全調合物に関するものである。
【０１５４】
ここで本発明を、下記の例を参照することにより、より詳細に説明するが、これらは例示的なものに過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【０１５５】
［例］
作成方法の説明
事前に構造化したＩＴＯとバンク材料で被覆したガラス基板をイソプロパノール中とそれに続く脱イオン水中での超音波処理を使用して清浄化し、次いで、エアガンを使用して乾燥させ、その後ホットプレート上で、２３０℃で２時間アニーリングした。
【０１５６】
ＰＣＴ／ＥＰ２０１５／００２４７６に記載の通りのポリマー（例えば、ポリマーＰ２）と塩（例えば、塩Ｄ１）の組成物を使用した正孔注入層（ＨＩＬ）を、３−フェノキシトルエンに１６ｇ／Ｌの濃度で溶解させた。次いで、ＨＩＬインクを基板上にインクジェット印刷し、真空中で乾燥させた。次いで、ＨＩＬを空気中１８５℃で３０分間アニーリングした。
【０１５７】
ＨＩＬの上に正孔輸送層（ＨＴＬ）をインクジェット印刷し、真空中で乾燥させ、窒素雰囲気中２１０℃で３０分間アニーリングした。正孔輸送層用の材料として、３−フェノキシトルエンに７ｇ／ｌの濃度で溶解させたポリマーＨＴＭ−１を使用した。ポリマーＨＴＭ−１の構造は、下記の通りである：
【０１５８】
【化３】
2020526025.tif 000014
【０１５９】
緑色発光層（Ｇ−ＥＭＬ）を同様にインクジェット印刷し、真空乾燥させ、窒素雰囲気中１６０℃で１０分間アニーリングした。緑色発光層用のインクは、２種のホスト材料（即ち、ＨＭ−１とＨＭ−２）、および３−フェノキシトルエン中で調製した１種の三重項発光体（ＥＭ−１）であって、フェノール系不純物を含まないもの（参考１）とフェノール系不純物（例１では３−（２−メチルフェニル）フェノール、例２ではＩｒｇａｎｏｘ）を１２ｇ／ｌの濃度で含むものを含有していた。材料は、下記の比で使用した：ＨＭ−１：ＨＭ−２：ＥＭ−１＝４０：４０：２０。材料の構造は、下記の通りである：
【０１６０】
【化４】
2020526025.tif 000015
【０１６１】
インクジェット印刷プロセスは全て、黄色の光の下、周囲条件下で遂行した。
【０１６２】
次いで、デバイスを真空蒸着チャンバに移し、そこで熱蒸発を使用して共通の正孔阻止層（ＨＢＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、およびカソード（Ａｌ）の堆積を行った（図１参照）。次いで、デバイスをグローブボックスに封入し、周囲空気中で物理的特性評価を遂行した。
【０１６３】
正孔阻止層（ＨＢＬ）には、正孔阻止材料としてＥＴＭ−１を使用した。材料は、下記の構造を有する：
【０１６４】
【化５】
2020526025.tif 000016
【０１６５】
電子輸送層（ＥＴＬ）には、ＥＴＭ−１とＬｉＱの５０：５０混合物を使用した。ＬｉＱは、リチウム８−ヒドロキシキノリネートである。
【０１６６】
デバイス（インクジェット印刷したおよびスピンコーティングしたデバイス）は全て、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２３０電圧源から供給される定電圧で駆動する。デバイスにかかる電圧およびデバイスを通る電流を２台のＫｅｉｔｈｌｅｙ１９９ＤＭＭマルチメータで測定する。デバイスの輝度を、フォトダイオードとフォトニックフィルタの組合せであるＳＰＬ−０２５Ｙ輝度センサで検出する。光電流を、Ｋｅｉｔｈｌｅｙ６１７電位計で測定する。スペクトルについては、輝度センサを、分光計入力に接続されたガラス繊維に置きかえる。デバイス寿命を、初期輝度にて所定電流下で測定する。次いで、較正されたフォトダイオードにより輝度を経時的に測定する。
【０１６７】
【表６】
2020526025.tif 000017
【０１６８】
結果および考察
表２は、１０００ｃｄ／ｍ２での発光効率と外部量子効率（ＥＱＥ）、および６０００ｃｄ／ｍ２でのデバイス寿命（ＬＴ８０）を要約したものである。例におけるデバイスは、参考と同様の効率を示す。ただし、例の寿命は、参考よりも低い値を示した。これは、フェノール系不純物が、デバイス操作寿命を約３０％短縮したことを意味する。したがって、ＯＬＥＤインクでは、フェノール系不純物を除去するか、できる限り低く保つべきである。
【０１６９】
【表７】
2020526025.tif 000018
【０１７０】
例２および３：これらのＯＬＥＤデバイスの効率も、参考２および３と比較して低い値を示す。
【国際調査報告】
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