(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）のアルコキシル化エステルアミンおよびその塩に関する。    【化１】2020526618.tif 000015  本発明によるエステルアミンは、洗浄組成物、例えば液体洗濯洗剤に使用されてよい。本発明によるエステルアミンは、例えば冷水洗浄条件で使用されるとき、前記組成物の改善された洗浄性能をもたらす。本発明によるエステルアミンは、驚くべきことに、特に冷水洗浄条件下で、液体洗濯洗剤の油洗浄性能を向上させる。白色度も改善される。本発明によるエステルアミンは、液体洗濯洗剤配合物において改善された適合性を示す。
2020526618.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）のエステルアミンおよびその塩
【化１】
2020526618.tif 000011
（式中、互いに独立して、
ｎは、１〜１２の整数であり、
ｍは、０〜１２から独立に選択される各繰り返し単位ｎごとの整数であり、
ｐは、０〜１２の整数であり、
ｏは、０〜１２から独立に選択される各繰り返し単位ｐごとの整数であり、
ｒは、０〜１２の整数であり、
ｑは、０〜１２から独立に選択される各繰り返し単位ｒごとの整数であり、
ｓは、０〜１００の整数であり、
ｔは、１〜１００の整数であり、
ｕは、０〜１００の整数であり、
ｖは、０〜１００の整数であり、
ｓ、ｔ、ｕ、およびｖの合計は、１以上であり；
Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４は、互いに独立して、かつ各繰り返し単位ｓ、ｔ、ｕ、またはｖごとに独立して、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、１，２−ブチレンオキシ基、２，３−ブチレンオキシ基、ｉ−ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基、ヘキシレンオキシ基、スチリルオキシ基、デセニルオキシ基、ドデセニルオキシ基、テトラデセニルオキシ基、およびヘキサデカニルオキシ基からなるリストから選択され、ｓ、ｔ、ｕ、および／またはｖが１に等しい場合、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４基の酸素原子はＢ基に結合し、後続のＡ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４基は、常に酸素原子を介して前のＡ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４基に結合しており；
Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４は、互いに独立して、結合、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基、および分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基からなる群から選択され；
Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、各繰り返し単位ｎの各繰り返し単位ｍごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、各繰り返し単位ｐの各繰り返し単位ｏごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、各繰り返し単位ｒの各繰り返し単位ｑごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
ｉ）ただし、ｐおよびｒがともに０に等しく、ｎが少なくとも１であるとき、Ｚ１およびＺ２は、独立して、ＯＨ、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、および式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ただし、少なくとも１個の置換基Ｚ１および／またはＺ２はＯＨではなく、かつＲ３は２個以上の炭素原子を含有し；
【化２】
2020526618.tif 000012
（式中、互いに独立して、
ｗは、０〜１２の整数であり、
Ｒ１３およびＲ１４は、各繰り返し単位ｗごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される）
ｉｉ）ただし、ｎおよびｐが個別に１以上であり、ｒが０以上であるとき、Ｚ１、および／またはＺ２、および／またはＺ３、および／またはＺ４は、各繰り返し単位ｎ、ｐ、およびｒごとに独立して、ＯＨ、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、および式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ただし、少なくとも１個の置換基Ｚ１、および／またはＺ２、および／またはＺ３、および／またはＺ４はＯＨでなく、ｎおよびｐが１に等しく、ｒが０に等しい場合、少なくとも１つの単位Ａ１、Ａ２、またはＡ３は、１，２−プロピレンオキシ基、１，２−ブチレンオキシ基、２，３−ブチレンオキシ基、ｉ−ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基、ヘキシレンオキシ基、スチリルオキシ基、デセニルオキシ基、ドデセニルオキシ基、テトラデセニルオキシ基、およびヘキサデカニルオキシ基からなる群から選択される）。
【請求項２】
プロトン性有機酸またはプロトン性無機酸である酸による、アミン基の少なくとも部分的なプロトン化によって形成された、請求項１に記載のエステルアミンの塩。
【請求項３】
メタンスルホン酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸、クエン酸、および乳酸からなる群から選択される酸による、アミン基の少なくとも部分的なプロトン化によって形成された、請求項１または２に記載のエステルアミンの塩。
【請求項４】
Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４が、互いに独立して、かつ各繰り返し単位ｓ、ｔ、ｕ、またはｖごとに独立して、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、および１，２−ブチレンオキシ基からなるリストから選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載のエステルアミンまたはその塩。
【請求項５】
ｐおよびｒがともに０に等しく、ｎが少なくとも１であり、Ｚ１およびＺ２は、独立して、ＯＨ、アラニン、グリシン、リジン、およびｗが１〜４の範囲の整数である式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ただし、少なくとも１個の置換基Ｚ１および／またはＺ２はＯＨではなく、かつＲ３は２個以上の炭素原子を含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載のエステルアミンまたはその塩。
【請求項６】
ｐおよびｒがともに０に等しく、ｎが少なくとも１であり、ｍは１に等しく、Ｒ１およびＲ２はともに直鎖Ｃ２〜Ｃ４アルキル基である、請求項１から４のいずれか一項に記載のエステルアミンまたはその塩。
【請求項７】
ｎおよびｐが個別に１以上であり、ｒが０以上であるとき、Ｚ１、および／またはＺ２、および／またはＺ３、および／またはＺ４は、各繰り返し単位ｎ、ｐ、およびｒごとに独立して、ＯＨ、アラニン、グリシン、リジン、およびｗは１〜４の範囲の整数である式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ただし、少なくとも１個の置換基Ｚ１、および／またはＺ２、および／またはＺ３、および／またはＺ４はＯＨでない、請求項１から４のいずれか一項に記載のエステルアミンまたはその塩。
【請求項８】
ｎおよびｐはともに１に等しく、ｒは０に等しく、ｍおよびｏはともに０に等しく、Ｂ１は化学結合に等しく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ１２はすべてＨに等しい、請求項１から４のいずれか一項に記載のエステルアミンまたはその塩。
【請求項９】
ｎおよびｐはともに１に等しく、ｒは０に等しく、ｍおよびｏはともに０に等しく、Ｂ１はメチレンに等しく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８はすべてＨに等しく、Ｒ１２はエチルに等しい、請求項１から４のいずれか一項に記載のエステルアミンまたはその塩。
【請求項１０】
請求項１に記載のエステルアミンまたはその塩を製造する方法であって、
ａ）式（ＩＩＩ）
【化３】
2020526618.tif 000013
（式中、互いに独立して、
ｎは、１〜１２の整数であり、
ｍは、０〜１２から独立に選択される各繰り返し単位ｎごとの整数であり、
ｐは、０〜１２の整数であり、
ｏは、０〜１２から独立に選択される各繰り返し単位ｐごとの整数であり、
ｒは、０〜１２の整数であり、
ｑは、０〜１２から独立に選択される各繰り返し単位ｒごとの整数であり、
Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４は、互いに独立して、結合、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基、および分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基からなる群から選択され；
Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、各繰り返し単位ｎの各繰り返し単位ｍごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、各繰り返し単位ｐの各繰り返し単位ｏごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、各繰り返し単位ｒの各繰り返し単位ｑごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される）
によるアルコールを、１個以上のＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドと反応させる工程、それに続く、
ｂ）アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、式（ＩＶ）による酸、およびこれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物で、アルコキシル化アルコールを少なくとも部分的にエステル化する工程
【化４】
2020526618.tif 000014
（式中、ｗは０〜１２の整数であり、
Ｒ１３およびＲ１４は、各繰り返し単位ｗごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される）
を含む方法。
【請求項１１】
式（ＩＩＩ）によるアルコールの、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレンオキシド全体に対するモル比が、１：１〜１：４００の範囲にある、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
酸の、アルコキシル化アルコールのヒドロキシル基に対するモル比が、０．１：１〜１：１である、請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から９のいずれか一項に記載のエステルアミンおよびその塩を使用する方法であって、パーソナルケアにおいて、エポキシ樹脂の硬化剤として、ポリマー製造の反応物として、ポリウレタン、ポリ尿素中で、または熱可塑性ポリアミド接着剤として、使用する方法。
【請求項１４】
シャンプーまたはボディウォッシュ配合物中で、請求項１３に記載のエステルアミンおよびその塩を使用する方法。
【請求項１５】
請求項１から９のいずれか一項に記載のエステルアミンおよびその塩を含むパーソナルケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシル化エステルアミンおよびその塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維から作られた手入れしやすい布地の普及が進み、さらにはエネルギーコストが増加し、洗剤使用者の生態学的関心が高まっていることから、かつて一般的であった温水洗浄は、現在、冷水での布地洗浄に取って代わられている。多くの市販の洗濯洗剤は、４０℃または３０℃、さらには室温で、布地を洗浄するのに適していると宣伝されている。そのような低温での良好な洗浄結果、すなわち温水洗浄で得られる結果に匹敵する結果を得るために、低温洗剤に対する要求は特に高い。
従来の界面活性剤の洗浄力を高めて、６０℃以下の温度での油汚れの除去を改善するために、洗浄剤組成物に特定の添加剤を含めることが知られている。
【０００３】
ＵＳ６３４６６４３は、ポリ（エチレングリコール）とアミノ酸塩酸塩とのエステルの製造方法を開示している。
【０００４】
ＤＥ２０２５６２９は、グルタミン酸とＣ１０〜Ｃ１８の脂肪アルコールおよび誘導体のエステルを開示している。
【０００５】
ＷＯ２００７／０５４２２６は、ガス水和物阻害剤としてピログルタミン酸エステルを使用する方法を記載している。ピログルタミン酸エステルは、ピログルタミン酸またはグルタミン酸を１〜１００個のヒドロキシル基を含むアルコールでエステル化することにより得られる。
【０００６】
ＪＰ２００３０６４２８２は、Ｃ２〜Ｃ２１アミノ酸によりエステル化されたトリエチレングリコールＣ１〜Ｃ７モノエーテルをベースとする半導体粒子のリガンドを開示している。
【０００７】
ＪＰ２００５２６３８９０は、エトキシル化グリセロールのＣ６〜Ｃ１０のζ〜κ−アミノ酸のエステルを開示している。
【０００８】
ＷＯ２００３０５９３１７は、医薬エアロゾル組成物の一部として、α−アミノ酸でエステル化されたポリエチレングリコールモノメチルまたは−エチルエーテルを記載している。
【０００９】
油汚れは除去することが難しい汚れであるため、布地および他の汚れた材料から油汚れを除去する洗浄組成物に対する継続的な必要性がある。油除去を目的とする従来の洗浄組成物は、白色度に強い悪影響を及ぼす傾向がある各種アミン化合物を利用することが多い。結果として、布地および他の汚れた材料からの油除去能力を実現し、同時に、泥土洗浄能力または白色度に悪影響を与えないアミン化合物に対する、継続的な必要性が依然として存在する。低温で油洗浄能力を有する化合物に対する必要性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＵＳ６３４６６４３
【特許文献２】ＤＥ２０２５６２９
【特許文献３】ＷＯ２００７／０５４２２６
【特許文献４】ＪＰ２００３０６４２８２
【特許文献５】ＪＰ２００５２６３８９０
【特許文献６】ＷＯ２００３０５９３１７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、上記で特定した目的および必要性に適合する化合物を提供することであった。
【００１２】
この目標は、本明細書で以下に説明され、特許請求の範囲に反映された本発明により、達成された。
【００１３】
本明細書およびそれに続く特許請求の範囲全体を通じて、特に断りのない限り、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という単語、ならびに「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などの変化形は、記載された整数もしくは工程または整数もしくは工程の群を包含することを意味し、他のいずれの整数もしくは工程または整数もしくは工程の群も除外することを意味しないと理解される。本明細書で使用するとき、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」または「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語で置き換えることができ、または場合によっては、本明細書で使用するとき、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語で置き換えられる。
【００１４】
本明細書で使用するとき、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、特許請求の範囲の項目において指定されていないいずれの要素、工程、または成分も除外する。本明細書で使用するとき、「から本質的になる」は、特許請求の範囲の基本的かつ新規な特性に実質的に影響を与えない材料または工程を除外しない。
【００１５】
本明細書の各場合において、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「本質的にからなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」という用語のいずれかは、他の２つの用語のいずれかに置き換えられ得る。
【００１６】
一般に、本明細書で使用するとき、「によって得ることができる（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ  ｂｙ）」という用語は、対応する生成物が、それぞれの特定の文脈で説明された対応する方法またはプロセスによって、生成される（すなわち、得られる）ことは必ずしも必要ではないが、前記対応する方法またはプロセスによって生成された（得られた）生成物のすべての特徴を示す生成物が含まれ、前記生成物は、実際には、そのような方法またはプロセスによって生成された（得られた）ものではなかったことをも意味する。ただし、「によって得ることができる」という用語は、「によって得られた」という、より限定的な用語も含み、すなわち、それぞれの特定の文脈で記載された方法またはプロセスによって実際に生成された（得られた）生成物を含む。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、式（Ｉ）のアルコキシル化エステルアミンおよびその塩に関する。
【００１８】
【化１】
2020526618.tif 000003
（式中、互いに独立して、
ｎは、１〜１２の整数であり、
ｍは、０〜１２から独立に選択される各繰り返し単位ｎごとの整数であり、
ｐは、０〜１２の整数であり、
ｏは、０〜１２から独立に選択される各繰り返し単位ｐごとの整数であり、
ｒは、０〜１２の整数であり、
ｑは、０〜１２から独立に選択される各繰り返し単位ｒごとの整数であり、
ｓは、０〜１００の整数であり、
ｔは、１〜１００の整数であり、
ｕは、０〜１００の整数であり、
ｖは、０〜１００の整数であり、
ｓ、ｔ、ｕ、およびｖの合計は、１以上であり；
Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４は、互いに独立して、かつ各繰り返し単位ｓ、ｔ、ｕ、またはｖごとに独立して、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、１，２−ブチレンオキシ基、２，３−ブチレンオキシ基、ｉ−ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基、ヘキシレンオキシ基、スチリルオキシ基、デセニルオキシ基、ドデセニルオキシ基、テトラデセニルオキシ基、およびヘキサデカニルオキシ基からなるリストから選択され、ｓ、ｔ、ｕ、および／またはｖが１に等しい場合、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４基の酸素原子はＢ基に結合し、後続のＡ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４基は、常に酸素原子を介して前のＡ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４基に結合しており、
Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４は、互いに独立して、結合、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基、および分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基からなる群から選択され；
Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、各繰り返し単位ｎの各繰り返し単位ｍごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、各繰り返し単位ｐの各繰り返し単位ｏごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、各繰り返し単位ｒの各繰り返し単位ｑごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
ｉ）ただし、ｐおよびｒがともに０に等しく、ｎが少なくとも１であるとき、Ｚ１およびＺ２は、独立して、ＯＨ、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、および式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ただし、少なくとも１個の置換基Ｚ１および／またはＺ２はＯＨではなく、かつＲ３は２個以上の炭素原子を含有し；
【００１９】
【化２】
2020526618.tif 000004
（式中、互いに独立して、
ｗは、０〜１２の整数であり、
Ｒ１３およびＲ１４は、各繰り返し単位ｗごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される）
ｉｉ）ただし、ｎおよびｐが個別に１以上であり、ｒが０以上であるとき、Ｚ１、および／またはＺ２、および／またはＺ３、および／またはＺ４は、各繰り返し単位ｎ、ｐ、およびｒごとに独立して、ＯＨ、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、および式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ただし、少なくとも１個の置換基Ｚ１、および／またはＺ２、および／またはＺ３、および／またはＺ４はＯＨでなく、ｎおよびｐが１に等しく、ｒが０に等しい場合、少なくとも１つの単位Ａ１、Ａ２、またはＡ３は、１，２−プロピレンオキシ基１，２−１，２−プロピレンオキシ基、１，２−ブチレンオキシ基、２，３−ブチレンオキシ基、ｉ−ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基、ヘキシレンオキシ基、スチリルオキシ基、デセニルオキシ基、ドデセニルオキシ基、テトラデセニルオキシ基、およびヘキサデカニルオキシ基からなる群から選択される）。
【００２０】
本発明によるエステルアミンは、洗浄組成物、例えば液体洗濯洗剤に使用されてよい。本発明によるエステルアミンは、例えば冷水洗浄条件で使用されるとき、前記組成物の改善された洗浄性能をもたらす。本発明によるエステルアミンは、驚くべきことに、特に冷水洗浄条件下で、液体洗濯洗剤の油洗浄性能を向上させる。本発明によるエステルアミンは、液体洗濯洗剤配合物において改善された適合性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下では、本発明の各種実施形態をより詳細に説明する。
【００２２】
Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４は、互いに独立して、かつ各繰り返し単位ｓ、ｔ、ｕ、またはｖごとに独立して、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、１，２−ブチレンオキシ基、２，３−ブチレンオキシ基、ｉ−ブチレンオキシ基、ペンテニルオキシ基、ヘキシルオキシ基、スチリルオキシ基、デセニルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデセニルオキシ基およびヘキサデセニル基からなるリストから選択され、ｓ、ｔ、ｕ、および／またはｖが１に等しい場合、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４基の酸素原子はＢ基に結合し、後続のＡ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４基は、常に酸素原子を介して前のＡ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４基に結合している。ｓ、ｔ、ｕ、もしくはｖのいずれかが２以上であるとき、各繰り返し単位ｓ、ｔ、ｕ、もしくはｖごとに独立して選択されたＡ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４はいずれも、各側鎖ｓ、ｔ、ｕ、もしくはｖごとに、各種アルキレニルオキシ単位のランダムに分布した側鎖を形成するか、または少なくとも１個のアルキレニルオキシ基がそれ自身を少なくとも２回繰り返したブロック構造を形成し、任意に、異なるアルキレニルオキシ基がそれ自身を少なくとも２回繰り返したさらなるブロックが後に続く。
【００２３】
一実施形態において、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４は、互いに独立して、かつ各繰り返し単位ｓ、ｔ、ｕ、またはｖごとに独立して、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基１，２−１，２−プロピレンオキシ基、および１，２−ブチレンオキシ基からなるリストから選択される。別の実施形態において、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４はそれぞれ、少なくとも２個のエチレンオキシ基のブロックを形成し、その後に、少なくとも２個のプロピレンオキシ基のブロックが続き、任意に、その後に少なくとも２個のエチレンオキシ基の別のブロックが続く。別の実施形態において、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４はそれぞれ、少なくとも２個の１，２−プロピレンオキシ基のブロックを形成し、その後に少なくとも２個のエチレンオキシ基のブロックが続き、任意に、少なくとも２個の１，２−プロピレンオキシ基１，２−１，２−プロピレンオキシ基の別のブロックが続く。別の実施形態において、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４は、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、および１，２−ブチレンオキシ基からなるリストから選択され、その結果、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、または１，２−ブチレンオキシ基の少なくとも１個のブロックが形成され、任意に、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、または１，２−ブチレンオキシ基の１個以上のブロックが続く。別の実施形態において、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、エチレンオキシ基である。別の実施形態において、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、１，２−プロピレンオキシ基である。別の実施形態において、Ａ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４は、少なくともＡ１、Ａ２、Ａ３、およびＡ４のいずれか１個について、１〜５個のエチレンオキシ基のブロックの後に１〜３個のプロピレンオキシ基のブロックが続き、その後に、１〜５個のエチレンオキシ基のブロックが続くように選択される。
【００２４】
一実施形態において、ｓ、ｕ、またはｖはそれぞれ個別に０〜５０の範囲にあり、ｔは１〜５０の範囲にある。別の実施形態において、ｓ、ｕ、またはｖはそれぞれ個別に０〜２０の範囲にあり、ｔは１〜２０の範囲にある。
【００２５】
本開示のアルコキシル化エステルアミンは、非対称的にアルコキシル化されてよいと認識され、このことは、アルコキシル化の程度が化合物の各部分で同じでなくてもよいことを意味する。言い換えると、ｓ、ｔ、ｕ、およびｖのうち少なくとも２つが少なくとも１である場合、ｓ、ｔ、ｕ、およびｖのうち少なくとも２つは、所定の化合物において互いに等しくなくてもよい。
【００２６】
本発明の一実施形態において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４は、互いに独立して、結合、および直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４は、互いに独立して、結合、および直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４は、互いに独立して、結合、および直鎖Ｃ１〜Ｃ３アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４は、互いに独立して、結合、およびＣ１アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４はすべて、結合、およびＣ１アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４はすべて、結合である。
【００２７】
本発明の一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２はすべて、独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される。一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２はすべて、独立して、Ｈ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、およびＣ１〜Ｃ１２分岐アルキルからなる群から選択される。別の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２はすべて、独立して、Ｈ、直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ１〜Ｃ９分岐アルキルからなる群から選択される。
【００２８】
いずれか１個のＺ１、Ｚ２、Ｚ３、およびＺ４に、式（ＩＩ）による化合物が選択される場合、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）の化合物に連結する
【化３】
2020526618.tif 000005
（式中、互いに独立して、
ｗは、０〜１２の整数であり、
Ｒ１３およびＲ１４は、各繰り返し単位ｗごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される）。本発明の一実施形態において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はすべて、独立して、Ｈ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、およびＣ１〜Ｃ１２分岐アルキルからなる群から選択される。別の実施形態において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はすべて、独立して、Ｈ、直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ１〜Ｃ９分岐アルキルからなる群から選択される。
【００２９】
本発明の一実施形態において、ｐおよびｒがともに０に等しく、ｎが少なくとも１であり、Ｚ１およびＺ２は、独立して、ＯＨ、アラニン、グリシン、リジン、およびｗが１〜４の範囲の整数である式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ただし、少なくとも１個の置換基Ｚ１および／またはＺ２はＨではなく、かつＲ３は２個以上の炭素原子を含有する。本発明の一実施形態において、ｐおよびｒがともに０に等しく、ｎが少なくとも１であり、Ｚ１およびＺ２は、独立して、アラニン、ｗ＝０かつＲ１５〜Ｒ１８がすべてＨである式（ＩＩ）による化合物、ｗ＝１かつＲ１３〜Ｒ１８がすべてＨである式（ＩＩ）による化合物、およびｗ＝３かつＲ１３〜Ｒ１８がすべてＨである式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ただし、少なくとも１個の置換基Ｚ１および／またはＺ２はＨではなく、かつＲ３は２個以上の炭素原子を含有する。
【００３０】
本発明の一実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは０〜１０の範囲にあり、Ｒ８およびＲ１２はＨである。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは０〜５の範囲にあり、Ｒ８およびＲ１２はＨである。一実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは少なくとも１であり、ｍは１に等しく、Ｒ１およびＲ２はともに直鎖Ｃ２〜Ｃ４アルキル基である。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは０〜１の範囲にあり、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、Ｂ１およびＢ２は結合である。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは１であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、Ｒ１およびＲ２はメチルであり、Ｂ１およびＢ２は結合である。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは１であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、Ｒ１はブチルであり、Ｒ２はエチルであり、Ｂ１およびＢ２は結合である。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒがともに０に等しく、ｎが１であり、ｍは１であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はプロピルであり、Ｂ１およびＢ２は結合である。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは１であり、Ｒ４はプロピルであり、Ｒ３、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、Ｒ１はＨであり、Ｒ２はエチルであり、Ｂ１およびＢ２は結合である。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは５であり、ｍは０であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、Ｂ１およびＢ２は結合である。
【００３１】
本発明の一実施形態において、ｐおよびｒがともに０に等しく、ｎが１であり、ｍは０〜１０の範囲にあり、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、ｔは１から１０であり、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択される。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは０〜５の範囲にあり、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、ｔは１から１０であり、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択される。一実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは少なくとも１であり、ｍは１に等しく、Ｒ１およびＲ２はともに直鎖Ｃ２〜Ｃ４アルキル基であり、ｔは１〜１０であり、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択される。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは０〜１の範囲にあり、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、ｔは１〜１０であり、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択される。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは１であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、Ｒ１およびＲ２はメチルであり、ｔは１〜１０であり、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択される。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは１であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、Ｒ１はブチルであり、Ｒ２はエチルであり、ｔは１〜１０であり、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ｂ１およびＢ２は結合である。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは１であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はプロピルであり、ｔは１〜１０であり、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ｂ１およびＢ２は結合である。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは１であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、Ｒ１はメチルであり、Ｒ２はプロピルであり、ｔは１〜１０であり、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ｂ１およびＢ２は結合である。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは１であり、ｍは１であり、Ｒ４はプロピルであり、Ｒ３、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、Ｒ１はＨであり、Ｒ２はエチルであり、ｔは１〜１０であり、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ｂ１およびＢ２は結合である。本発明の別の実施形態において、ｐおよびｒはともに０に等しく、ｎは５であり、ｍは０であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ８およびＲ１２はＨであり、ｔは１〜１０であり、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ｂ１およびＢ２は結合である。
【００３２】
本発明の一実施形態において、ｎおよびｐは個別に１以上であり、ｒは０以上であり、Ｚ１、および／またはＺ２、および／またはＺ３、および／またはＺ４は、各繰り返し単位ｎ、ｐ、およびｒごとに独立して、ＯＨ、アラニン、グリシン、リジンおよび式（ＩＩ）からなる群から選択され、ｗは１〜４の範囲の整数であり、式（ＩＩ）は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）に連結し、ただし、少なくとも１個の置換基Ｚ１、および／またはＺ２、および／またはＺ３、および／またはＺ４はＯＨではない。本発明の別の実施形態において、ｎおよびｐは個別に１以上であり、ｒは０以上であり、Ｚ１、および／またはＺ２、および／またはＺ３、および／またはＺ４は、各繰り返し単位ｎ、ｐ、およびｒごとに独立して、アラニン、ｗ＝０かつＲ１５〜Ｒ１８がすべてＨである式（ＩＩ）による化合物、ｗ＝１かつＲ１３〜Ｒ１８がすべてＨである式（ＩＩ）による化合物、およびｗ＝３かつＲ１３〜Ｒ１８がすべてＨである式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ｎおよびｐが１に等しく、ｒが０に等しい場合、少なくとも１つの単位Ａ１、Ａ２、またはＡ３が、１，２−プロピレンオキシ基、１，２−ブチレンオキシ基、２，３−ブチレンオキシ基、ｉ−ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基、ヘキシレンオキシ基、スチリルオキシ基、デセニルオキシ基、ドデセニルオキシ基、テトラデセニルオキシ基、およびヘキサデカニルオキシ基からなる群から選択される。
【００３３】
一実施形態において、ｎおよびｐはともに１に等しく、ｒは０に等しく、ｍおよびｏはともに０に等しく、Ｂ１、Ｂ２、およびＢ３は化学結合に等しく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ１２はすべてＨに等しい。一実施形態において、ｎおよびｐはともに１に等しく、ｒは０に等しく、ｍおよびｏはともに０に等しく、Ｂ１、Ｂ２、およびＢ３はメタンジイルに等しく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８はすべてＨに等しく、Ｒ１２はエチルに等しい。一実施形態において、ｎおよびｐはともに１に等しく、ｒは０に等しく、ｍおよびｏは０に等しく、Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２はＨに等しい。一実施形態において、ｎおよびｐはともに１に等しく、ｒは０に等しく、ｍおよびｏは０に等しく、Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２はＨに等しく、Ｂ１、Ｂ２、およびＢ３はすべて結合である。別の実施形態において、ｎおよびｐはともに１に等しく、ｒは０に等しく、ｍおよびｏは１に等しく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はすべてＨであり、Ｒ１２はエチルであり、Ｂ１、Ｂ２、およびＢ３はすべて結合である。別の実施形態において、ｎ、ｐ、およびｒはすべて１に等しく、ｍ、ｏ、およびｑは１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２はすべてＨであり、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４はすべて結合である。
【００３４】
一実施形態において、ｎおよびｐはともに１に等しく、ｒは０に等しく、ｍおよびｏはともに０に等しく、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ａ３は、各繰り返し単位ｖごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ｂ１、Ｂ２、およびＢ３は化学結合に等しく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８、およびＲ１２はすべてＨに等しい。一実施形態において、ｎおよびｐはともに１に等しく、ｒは０に等しく、ｍおよびｏはともに０に等しく、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ａ３は、各繰り返し単位ｖごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ｂ１はメタンジイルに等しく、Ｂ２、およびＢ３は化学結合に等しく、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８はすべてＨに等しく、Ｒ１２はエチルに等しい。一実施形態において、ｎおよびｐはともに１に等しく、ｒは０に等しく、ｍおよびｏは０に等しく、Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２はＨに等しい。一実施形態において、ｎおよびｐはともに１に等しく、ｒは０に等しく、ｍおよびｏは０に等しく、Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２はＨに等しく、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ａ３は、各繰り返し単位ｖごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ｂ１、Ｂ２、およびＢ３はすべて結合である。別の実施形態において、ｎおよびｐはともに１に等しく、ｒは０に等しく、ｍおよびｏは１に等しく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はすべてＨであり、Ｒ１２はエチルであり、Ｂ１、Ｂ２、およびＢ３はすべて結合である。別の実施形態において、ｎ、ｐ、およびｒはすべて１に等しく、ｍ、ｏ、およびｑは１であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２はすべてＨであり、Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、ｕは１〜１０であり、Ａ２は、各繰り返し単位ｕごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ａ３は、各繰り返し単位ｖごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ａ４は、各繰り返し単位ｓごとに、エチレンオキシ基および１，２−プロピレンオキシ基からなる群から選択され、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４はすべて結合である。
【００３５】
本発明によるエステルアミンは、遊離アミン、その塩、または遊離アミンと塩の混合物のいずれかとして得られる。塩は、プロトン性有機酸またはプロトン性無機酸である酸による、アミン基の少なくとも部分的なプロトン化によって、形成される。一実施形態において、アミン基の少なくとも部分的なプロトン化のための酸は、メタンスルホン酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸、クエン酸、および乳酸からなる群から選択される。一実施形態において、酸は、メタンスルホン酸、塩酸、および硫酸の群から選択される。別の実施形態において、酸はメタンスルホン酸である。
【００３６】
一実施形態における部分的プロトン化は、すべてのアミン基の１〜９９ｍｏｌ％の範囲における、アミン基のプロトン化であり、別の実施形態では、すべてのアミン基の１０〜９０ｍｏｌ％の範囲、別の実施形態では、２５〜８５ｍｏｌ％の範囲、別の実施形態では、すべてのアミン基の４０〜７５ｍｏｌ％の範囲における、アミン基のプロトン化である。
【００３７】
本発明はまた、本明細書に提示されている少なくとも２つの実施形態の組み合わせを含む。
【００３８】
本発明はまた、エステルアミンまたはその塩を製造する方法であって、
ａ）式（ＩＩＩ）
【化４】
2020526618.tif 000006
（式中、互いに独立して、
ｎは、１〜１２の整数であり、
ｍは、０〜１２から独立に選択される各繰り返し単位ｎごとの整数であり、
ｐは、０〜１２の整数であり、
ｏは、０〜１２から独立に選択される各繰り返し単位ｐごとの整数であり、
ｒは、０〜１２の整数であり、
ｑは、０〜１２から独立に選択される各繰り返し単位ｒごとの整数であり、
Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４は、互いに独立して、結合、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基、および分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基からなる群から選択され；
Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、各繰り返し単位ｎの各繰り返し単位ｍごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７は、各繰り返し単位ｐの各繰り返し単位ｏごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１１は、各繰り返し単位ｒの各繰り返し単位ｑごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される）
のアルコールを、１個以上のＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドにより、アルコキシル化する工程、それに続く、
ｂ）アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、および式（ＩＶ）の酸からなる群から選択される少なくとも１種の酸で、アルコキシル化アルコールを少なくとも部分的にエステル化する工程
【００３９】
【化５】
2020526618.tif 000007
（式中、ｗは０〜１２の整数であり、
Ｒ１３およびＲ１４は、各繰り返し単位ｗごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される）
を含む方法に関する。
【００４０】
本発明の一実施形態において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４は、互いに独立して、結合、および直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４は、互いに独立して、結合、および直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４は、互いに独立して、結合、および直鎖Ｃ１〜Ｃ３アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４は、互いに独立して、結合、およびＣ１アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４はすべて、結合、およびＣ１アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３、およびＢ４はすべて、結合である。
【００４１】
本発明の一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２はすべて、独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される。一実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２はすべて、独立して、Ｈ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、およびＣ１〜Ｃ１２分岐アルキルからなる群から選択される。別の実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２はすべて、独立して、Ｈ、直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ１〜Ｃ９分岐アルキルからなる群から選択される。
【００４２】
工程ａ）少なくとも１個のＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドを用いた、式（ＩＩＩ）によるアルコールのアルコキシル化
式（ＩＩＩ）のアルコールを、１個の単一のＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドまたは２個以上の異なるＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドの組み合わせと反応させることができる。２個以上の異なるＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドを使用するとき、得られるポリマーはブロックワイズ（ｂｌｏｃｋ−ｗｉｓｅ）構造またはランダム構造として得られる。
式（ＩＩＩ）のアルコールの、アルキレンオキシド全体に対するモル比は、１：１〜１：４００の範囲であってよい。一実施形態において、式（ＩＩＩ）のアルコールのヒドロキシル基の、アルコキシル化反応実施時のアルキレンオキシドに対するモルのモル比は、１：１〜１：１００の範囲にあってよい。別の実施形態において、式（ＩＩＩ）のアルコールのヒドロキシル基の、アルコキシル化反応実施時のアルキレンオキシドに対するモル比は、１：２〜１：５０の範囲にあってよく、別の実施形態では、１：３〜１：１０の範囲にあってよい。
【００４３】
この反応は一般に、約７０〜約２００℃、別の実施形態では約８０〜約１６０℃の反応温度にて、触媒の存在下で、実施することができる。この反応は、最大約１０ｂａｒの圧力で、別の実施形態では最大約８ｂａｒの圧力で、影響を受けることがある。
【００４４】
好適な触媒の例は、塩基性触媒、例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム、アルカリ金属アルコキシド、特にナトリウムおよびカリウムＣ１〜Ｃ４−アルコキシド、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水素化物、例えば、水素化ナトリウムおよび水素化カルシウム、ならびにアルカリ金属炭酸塩、例えば、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムを含む。一実施形態では、アルカリ金属水酸化物が使用される。別の実施形態では、水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムが使用される。塩基の典型的な使用量は、アルコールおよびＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドの総量に対して０．０１〜１０質量％、特に０．０５〜２質量％である。
【００４５】
工程ｂ）エステル化
エステル化反応は、当技術分野で知られているように実施してよい。無機または有機のプロトン酸を工程ａ）の生成物に添加してもよい。アミノ酸の、工程ａ）のアルコキシル化アルコールのヒドロキシル基に対するモル比は、０．８：１〜１：１．５である。一実施形態において、プロセスは、酸の、工程ａ）のアルコキシル化アルコールのヒドロキシル基に対するモル比が０．１：１から１：１の範囲にある状態で、実施される。反応温度は、５０℃〜２００℃、別の実施形態では８０℃〜１６０℃であってよい。１０００ｍｂａｒ〜１ｍｂａｒ、別の実施形態では５００ｍｂａｒ〜５ｍｂａｒの真空を適用することにより、反応が影響を受ける場合がある。反応時間は２〜４８時間であり得る。反応に適した溶媒は、水、トルエン、キシレンである。
【００４６】
本明細書で説明および例示されている洗濯の効果は、パーソナルケア用途に当てはめることができる。
【００４７】
エステルアミンおよびその塩は、パーソナルケア用途において、エポキシ樹脂の硬化剤として、ポリウレタン、ポリ尿素中でのポリマー製造の反応物として、および熱可塑性ポリアミド接着剤として、使用することができる。それらは、シャンプーおよびボディウォッシュ配合物にも使用できる。エステルアミンおよびその塩は、パーソナルケア組成物に含まれていてもよい。
【００４８】
方法
Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ４００ｍＨｚ分光計によりＭｅＯＤにおいて測定した１Ｈ  ＮＭＲ。
ｐＨは１０％水溶液中で測定する。
ヒドロキシル値はＤＩＮ  ５３２４０−１に従って測定する。
ポリアルキレンオキシド（例えば、ポリエチレングリコール）の分子量は、下記の式により、測定したヒドロキシル価から計算する。
分子量［ｇ／ｍｏｌ］＝１０００／（ヒドロキシル価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］／５６．１１）×一分子当たりのヒドロキシル基数
【実施例】
【００４９】
［比較例１］
６−アミノヘキサン酸とのブチルトリグリコールエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、および撹拌棒を備えた四ツ口容器に、６４．３９ｇのブチルトリグリコールおよび３９．３５ｇの６−アミノヘキサン酸を入れ、９０℃に加熱する。この混合物に、２９．４ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。反応混合物を１３５℃に加熱し、１３５℃で４時間撹拌する。真空（５ｍｂａｒ）を適用し、反応混合物を１３０℃でさらに１３．５時間撹拌する。１２２．０ｇの薄茶色の固体が得られる。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、６−アミノヘキサン酸酸（メタンスルホン酸塩としてのブチルトリグリコールエステル）への完全な変換を示す。
【００５０】
［比較例２］
ポリエチレングリコール、Ｍｗ約２００ｇ／ｍｏｌ；６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、および撹拌棒を備えた四ツ口容器に、３０．０ｇのポリエチレングリコール（Ｍｗ約２００ｇ／ｍｏｌ）および３９．３５ｇの６−アミノヘキサン酸を入れ、９０℃に加熱する。この混合物に、２９．４ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。反応混合物を１３５℃に加熱し、１３５℃で４時間撹拌する。真空（５ｍｂａｒ）を適用し、反応混合物を１３５℃でさらに２２時間撹拌する。９７．０ｇの薄茶色の固体が得られる。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、６−アミノヘキサン酸酸（メタンスルホン酸塩としてのポリエチレングリコールエステル）への完全な変換を示す。
【００５１】
［実施例１］
洗浄剤中の添加剤としての使用
ベーコン油を含有する青色ニットコットンの工業的汚れ見本をＷａｒｗｉｃｋ  Ｅｑｕｅｓｔ  Ｌｔｄ．から購入した。Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒ内（ＳＤＬ  Ａｔｌａｓ製）で、一つのキャニスター当たり５００ｍＬの洗浄液、２０個の金属球、およびバラスト布地を使用して、室温にて、汚れを３０分間洗浄した。洗浄液は、５０００ｐｐｍの洗剤組成物ＤＣ１（表１）を含有していた。水の硬度は２．５ｍＭであった（Ｃａ２＋：Ｍｇ２＋は４：１であった）。添加剤を、各キャニスターの洗浄液に、以下に詳述する量で個別に添加した。添加後、ｐＨ値を、添加剤なしの洗浄液のｐＨ値に再調整した。
標準的な比色分析測定を使用して、洗浄前後の各汚れのＬ＊、ａ＊、およびｂ＊値を得た。Ｌ＊、ａ＊、およびｂ＊値から、汚れと未処理の布地との間の色差ΔＥ（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１６６４−４に従って計算）として、汚れレベルを計算した。
見本からの汚れ除去を、下記のように計算した。
【００５２】
【数１】
2020526618.tif 000008
ΔEinitial =洗浄前の汚れレベル
ΔEwashed =洗浄後の汚れレベル
【００５３】
汚れレベルは布地上の油の量に対応する。洗浄前の布地の汚れレベル（ΔΕｉｎｉｔｉａｌ）は高く、洗浄プロセスにおいて汚れが除去され、洗濯後の汚れレベルはより低い（ΔＥｗａｓｈｅｄ）。汚れが良好に除去されるほど、ΔＥｗａｓｈｅｄの値は小さくなり、ΔＥｉｎｉｔｉａｌに対して差が大きくなる。したがって、汚れ除去指数の値は、洗浄性能が向上するにつれて増加する。
【００５４】
本発明によるエステルアミンは、表１の洗剤組成物に使用することができる。
【００５５】
【表１】
2020526618.tif 000009
【００５６】
［実施例２］
１２モルのプロピレンオキシドでプロポキシ化したソルビトール、２モルの６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩
２ａ  １２モルのプロピレンオキシドでプロポキシ化したソルビトール：
２ｌオートクレーブに２７８．８５ｇのソルビトールおよび２．６５ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブチレートを入れ、混合物を１４０℃に加熱する。容器を窒素で３回パージして、１００５．４ｇのプロピレンオキシドを１５時間以内に少量ずつ添加する。反応を完結させるために、１４０℃で、さらに５時間、混合物を後反応させた。反応混合物を窒素により溶媒除去し、揮発性化合物を８０℃にて真空中で除去する。ろ過後、１３２５．０ｇの淡黄色のオイルを得る（水酸基価：３７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００５７】
２ｂ  １２モルのプロピレンオキシドでプロポキシ化したソルビトール、２モルの６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、窒素注入口、滴下漏斗、および攪拌棒を備えた四ツ口容器に、１２モルのプロピレンオキシドおよび２６．０ｇの６−アミノヘキサン酸によりプロポキシ化した８８．１４ｇのソルビトールを入れる。この混合物を５０℃に加熱し、一定の窒素流れ下で、１９．６ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。添加中、温度は６０℃まで上昇させる。反応混合物を１３５℃に加熱し、１３５℃で４時間撹拌する。真空（５ｍｂａｒ）を適用し、反応混合物を１３０℃でさらに１１．０時間撹拌する。１２１．０ｇの茶色の固体が得られる。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、ヒドロキシル基のエステル化ヒドロキシル基への３３％の変換を示す。
【００５８】
［実施例３］
１８モルのエチレンオキシドおよび６モルのプロピレンオキシドでアルコキシル化したソルビトール、２モルの６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩
３ａ    １８モルのエチレンオキシドおよび６モルのプロピレンオキシドでアルコキシル化したソルビトール
２ｌオートクレーブに１４８．７ｇのソルビトールおよび２．１ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブチレートを入れ、混合物を１３０℃に加熱する。容器を窒素で３回パージして、６３４．３ｇのエチレンオキシドを２０時間以内に添加する。この混合物をさらに５時間撹拌し、その後、２７８．８ｇのプロピレンオキシドを１０時間以内に少量ずつ添加する。反応を完結させるために、１３０℃で、さらに５時間、混合物を後反応させる。反応混合物を窒素により溶媒除去し、揮発性化合物を８０℃にて真空中で除去した。ろ過後、１０６０．０ｇの淡黄色のオイルを得た（水酸基価：２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００５９】
３ｂ    １８モルのエチレンオキシドおよび６モルのプロピレンオキシドでアルコキシル化したソルビトール、６モルのＤＬ−アラニンとのエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、窒素注入口、滴下漏斗、および攪拌棒を備えた四ツ口容器に、１８モルのエチレンオキシドおよび６モルのプロピレンオキシドでアルコキシル化した１０５．８ｇのソルビトールと４２．８ｇのＤＬ−アラニンを入れる。この混合物を５０℃に加熱し、一定の窒素流れ下で、４７．１ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。添加中、温度は６０℃まで上昇させる。反応混合物を１３５℃に加熱し、１３５℃で１３時間撹拌する。１８６．０ｇの茶色の固体が得られる。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、ヒドロキシル基のエステル化ヒドロキシル基への１００％の変換を示す。
【００６０】
洗剤中の添加物としての使用
ｗｆｋ  Ｔｅｓｔｇｅｗｅｂｅ  ＧｍｂＨから入手した工業的汚れｗｆｋ２０Ｄ（ポリエステル／綿６５／３５、汚物：顔料／皮脂）を使用した。洗浄手順および汚れ除去指数の決定は、上記のように行ったが、１５８４ｐｐｍの洗剤組成物２（表２）を使用した。添加剤ありの場合および添加剤なしの場合で、洗浄前の洗浄溶液のｐＨを、それぞれの場合でｐＨ＝８．０に調整した。
【００６１】
【表２】
2020526618.tif 000010
【国際調査報告】
2020526618.tif 000016
2020526618.tif 000017
2020526618.tif 000018