(57)【要約】  本発明は、クロム錯体の形態のクロム含有アゾ染料およびカーボンブラックならびにガラス繊維を含む、黒に着色されたポリアミド組成物、このポリアミド組成物の製造、ならびに黒に着色されたレーザー銘刻可能なポリアミド成形物の製造のためのそれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド組成物であって、
ａ）成分Ａとして少なくとも１種の合成ポリアミド３４．９８〜８９．９８質量％、ならびに
ｂ）成分Ｂとして式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）の化合物ならびにこれらの化合物の２つまたは３つの混合物から選択されるクロム錯体染料０．０１〜１．０質量％
【化１】
2020514488.tif 000005
ｃ）成分Ｃとしてカーボンブラック０．０１〜１質量％、
ｄ）成分Ｄとしてガラス繊維１０〜６５質量％、
ｅ）成分Ｅとして他の追加の物質０〜５０質量％を含み、
指定した量は、合計が１００質量％であり、前記組成物全体に対する量であり、前記組成物は最大で０．０５質量％のニグロシンを含む、ポリアミド組成物。
【請求項２】
前記組成物が、ニグロシンを最大で０．０３質量％、好ましくは最大で０．０１質量％含み、特に好ましくはニグロシンを含まない、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
成分ＢおよびＣと共には、他の黒に着色する染料または顔料を含まず、好ましくは他の染料または着色顔料を含まない、請求項１または２に記載のポリアミド組成物。
【請求項４】
成分ＣおよびＤの量が、それぞれ相互に独立して、０．０３〜０．５質量％、好ましくは０．０５〜０．３質量％である、請求項１から３のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項５】
潤滑剤および熱安定剤が、成分Ｅとして、前記組成物全体に対してそれぞれ０．０５〜１．０質量％の量で使用される、請求項１から４のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項６】
前記ポリアミドが、ＰＡ４、ＰＡ５、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ９６、ＰＡ９９、ＰＡ９１０、ＰＡ９１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６．Ｔ、ＰＡ９．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ、ＰＡ６．Ｉ、ＰＡ８．Ｉ、ＰＡ９．Ｉ、ＰＡ１０．Ｉ、ＰＡ１２．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６、ＰＡ６．Ｔ／１０、ＰＡ６．Ｔ／１２、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／９．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１２、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１２、ＰＡ６．Ｔ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．１２、ＰＡ１０．Ｔ／６、ＰＡ１０．Ｔ／１１、ＰＡ１０．Ｔ／１２、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ／６６、ＰＡ８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ８．Ｔ／８．６、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．６、ＰＡ１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ１０Ｔ／１０．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／４６、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／６．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／５．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６、ＰＡ  ＭＸＤＡ．６、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＸＤＡ．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔならびにそれらのコポリマーおよび混合物から選択され、
好ましくは、前記ポリアミドは、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６およびＰＡ１２から選択され、特に前記ポリアミドはＰＡ６６である、請求項１から５のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項７】
成分Ｅが、
−  Ｃ２−Ｃ１０モノオレフィン、例えばエチレンまたはプロピレン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、ビニルアルコールおよびそのＣ２−Ｃ１０−アルキルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、分岐および非分岐Ｃ１−Ｃ１０アルコールのアルコール成分を有するアクリラートおよびメタクリラート、ビニル芳香族、例えばスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α，β−エチレン型不飽和モノおよびジカルボン酸、ならびに無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のモノマーを含むホモポリマーまたは共重合形態のコポリマー；
−  ビニルアセタールのホモ−およびコポリマー；
−  ポリビニルエステル；
−  ポリカルボナート（ＰＣ）；
−  ポリエステル、例えばポリアルキレンテレフタラート、ポリヒドロキシアルカノアート（ＰＨＡ）、ポリブチレンサクシナート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシナートアジパート（ＰＢＳＡ）；
−  ポリエーテル；
−  ポリエーテルケトン；
−  熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）；
−  ポリスルフィド；
−  ポリスルホン；
−  ポリエーテルスルホン；
−  セルロースアルキルエステル；
およびそれらの混合物から選択され、好ましくは、スチレンコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリラート、ポリカルボナートおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種のポリマーを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項８】
高い耐熱性を有する黒に着色されたレーザー銘刻可能なポリアミド成形物を製造し、自動車、家庭設備、電気デバイス、装飾用細片および外部クラッドで使用される成形物を製造するための、請求項１から７のいずれか一項に記載のポリアミド組成物の使用。
【請求項９】
請求項１から７のいずれか一項に記載のポリアミド成形組成物から製造される成形物。
【請求項１０】
少なくとも１種の合成ポリアミドＡ、少なくとも１種のクロム錯体染料Ｂ、カーボンブラックＣおよび任意に他の添加剤を、１６０〜３４０℃の範囲の温度に加熱しながら互いに混合する、請求項１から７のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロム錯体の形態のクロム含有アゾ染料およびカーボンブラックならびにガラス繊維を含む、黒に着色されたポリアミド組成物、このポリアミド組成物の製造、ならびに黒に着色されたレーザー銘刻可能なポリアミド成形物を製造するための、その使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミドは、世界中で大規模に製造されるポリマーであり、箔、繊維および成形物（加工材料）の主な用途分野においてだけでなく、広く様々な他の目的にも使用される。最も広く製造されるポリアミドは、ナイロン−６（ポリカプロラクタム）およびナイロン６，６（ナイロン、ポリヘキサメチレンアジポアミド）である。ほとんどの工業上重要なポリアミドは、高度な耐熱性を特色とする半晶質か非晶質の熱可塑性ポリマーである。これらのポリアミドの着色および任意の必要なさらなる加工において使用される温度は高く、一般に２４０℃を超え、時には３００℃を超える。したがって、使用される色素に設けられる要件は、顔料であろうと染料であろうと、低温で加工されるポリマー、例えばＰＶＣまたはポリエチレンより厳しい。
【０００３】
染料は、特に半晶質ポリアミドに使用される場合は、着色した成形物または繊維の表面への望ましくない移行を起こしやすい。成形物、特に繊維の場合には、このことが、染料のしみ出し、摩擦堅ろう度の低下、および繊維と接触する材料の変色を招く。この移行のために、従来の染料は、ポリアミドのポリマーマトリクスで使用される適合性が限られていた。対照的に、顔料は、一般に移行に関係する困難なしで使用することができる。
【０００４】
熱可塑性プラスチック、特にポリアミドを黒に着色するために使用される材料は、通常カーボンブラック（例えばピグメントブラック７）、または低水準の移行のみを呈する染料、例えばソルベントブラック７（ニグロシン）もしくはソルベントブラック５（ニグロシン）である。
【０００５】
国際公開第２０１５／０３６５２６号は、スチレンコポリマー、ＰＭＭＡおよび他のポリメタクリル酸アルキル、ポリカルボナートならびにポリエステルカルボナートから選択されるポリマー、ならびにカーボンブラック顔料を含む、黒色熱可塑性成形組成物を記載している。
【０００６】
プラスチック成形物の識別のためのレーザー銘刻は、ラベル付けなどの代替方法より費用効果的であるので、近年重要性が絶えず高まっている。レーザー銘刻の採用についての別の理由は、それが、非常に広く様々な銘刻のタイプおよび銘刻の形態の使用を可能にし、また、様々なコード、例えばＱＲコード（登録商標）の適用を可能にする、非常に融通性のある方法であるということである。レーザー銘刻はさらにまた、コンポーネントの永続的な銘刻を提供し、したがって、意図しない剥離のリスクがない点で糊付きラベルと異なる。
【０００７】
レーザー銘刻の主な適用の１つは、暗色地または黒色地上での淡色に着色された銘刻の適用である。このタイプの銘刻に関してうまくいくと分かっている添加剤は、レーザーエネルギーの吸収によってポリマーマトリクスの局部発泡を引き起こす。
【０００８】
特にこの目的のために広く使用される添加剤は、欧州特許出願公開第０−０５３−２５６号または国際公開第９４／１２３５２号に例えば記載されているようなカーボンブラックである。これによって、黒色地上での、淡色に着色しわずかに褐色を帯びた銘刻の、費用効果的な適用が可能になる。
【０００９】
カーボンブラックは、同様にポリアミドの黒の着色のために、またレーザー銘刻のために、普遍的な添加剤として広く使用されている。しかしながら、カーボンブラックで着色されたポリアミドには、通常、その表面は粗く、その黒の色調は特に強くなく、射出成形工程における加工時の流動挙動はとりわけ良好ではないという欠点がある。
【００１０】
カーボンブラックは、一般にポリアミドなどの熱可塑性プラスチックの着色において良好な特性を示す。しかし、半晶質ポリマーにおいて使用される場合、それらは、核剤として働く。すなわち、溶融したポリマーに組み込まれる場合、それらは、核の数を増加させ、したがって結晶化挙動に影響を与える。半晶質ポリアミドにカーボンブラックを使用すると、ポリアミドから生成した部品の寸法挙動に望ましくない変化をもたらす。これは、例えば、フレーム部品、カバーエレメント用などの自動車産業において、高度な寸法安定性を必要とする使用で特に問題になる。
【００１１】
黒に着色されたポリアミドの多くの用途分野は、高光沢表面を有する製品を要求し、その理由は、それらが例えば審美的な理由のために消費者に好まれるからである。カーボンブラックを使用すると、着色プラスチックの表面に入射する光の散乱を引き起こし、したがって光沢が減少する。光の散乱はまた、色調をより淡色に見せ、そのため、カーボンブラックを黒色の強い成形物の製造のために使用することができない。
【００１２】
有機染料ニグロシン（ソルベントブラック７−ＣＡＳ：８００５−０２−５）の使用は、これが、問題となっている配合ポリアミド材料の良好な流動挙動に加えて、強い黒色の滑らかな表面を与えるので、カーボンブラックを用いる着色の、好結果の代替であることが分かった。ニグロシンを用いる着色には、非常に不十分なコントラストによってレーザー銘刻性が悪影響を受けるという欠点がある。
【００１３】
ニグロシンは合成黒色色素の混合物であり、鉄触媒または銅触媒の存在下でのニトロベンゼン、アニリンおよびアニリン塩酸塩の加熱によって得られる。ニグロシンは、様々な実施形態（水溶性、アルコール可溶性および油溶性）で利用可能である。典型的な水溶性のニグロシンはアシッドブラック２（Ｃ．Ｉ．５０４２０）であり、典型的なアルコール可溶性ニグロシンはソルベントブラック５（Ｃ．Ｉ．５０４１５）であり、典型的な油溶性ニグロシンはソルベントブラック７（Ｃ．Ｉ．５０４１５：１）である。
【００１４】
しかし、ニグロシンは、可能性のある健康上有害物に関係する懸念が完全にないわけではない：例えば、製造工程からのアニリンおよびニトロベンゼンの残渣は、製品内に残存することがあり、押出工程もしくは射出成形工程または紡糸工程によるその後の加工時に望ましくない分解物が生成されるというリスクがある。
【００１５】
カーボンブラックおよびニグロシンの組み合わせは比較的良好な表面品質および流動性を与え得るが、この特性は、ニグロシンのみを使用する変形型のものより全体として不十分である。これはレーザー銘刻性に関しても当てはまり、その理由は、カーボンブラックおよびニグロシンの組み合わせは好適なコンポーネントの銘刻を可能にするが、このようにして達成され得るコントラスト値が低いからである。
【００１６】
欧州特許出願公開第０−６７５−１６８号は、他の有機染料と組み合わせたカーボンブラックの使用を記載している。しかし、その文書中の記載は、様々に着色した銘刻にのみ関係し、配合された材料の表面品質および流動性の詳細は得られない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】国際公開第２０１５／０３６５２６号
【特許文献２】欧州特許出願公開第０−０５３−２５６号
【特許文献３】国際公開第９４／１２３５２号
【特許文献４】欧州特許出願公開第０−６７５−１６８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は、高いコントラストを有する良好なレーザー銘刻性だけでなく、良好な表面品質および良好な流動性をも有する、新規の黒に着色されたポリアミド組成物を提供する目的を基礎とする。別の意図は、これまで使用された色素の上述の欠点を回避することである。
【００１９】
本発明の文脈において、今回カーボンブラックおよび有機染料ソルベントブラック２８（ＣＡＳ：１２２３７−２３−９）の組み合わせを使用すると、高いコントラストを有する良好なレーザー銘刻性だけでなく、良好な表面品質および良好な流動性をも有する配合されたポリアミド材料を製造することができることが分かった。
【００２０】
ソルベントブラック２８として公知のクロム錯体染料をポリアミド組成物の着色のために使用する場合、前記目的が達成されることが分かった。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明は、第一に、ポリアミド組成物であって、
ａ）成分Ａとして少なくとも１種の合成ポリアミド３４．９８〜８９．９８質量％、
ｂ）成分Ｂとして式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）の化合物ならびにこれらの化合物の２または３つの混合物から選択されるクロム錯体染料０．０１〜１．０質量％
【化１】
2020514488.tif 000002
ｃ）成分Ｃとしてカーボンブラック０．０１〜１質量％、
ｄ）成分Ｄとしてガラス繊維１０〜６５質量％、
ｅ）成分Ｅとして他の追加の物質０〜５０質量％を含み、
指定した量は、合計が１００質量％であり、組成物全体に対する量であり、組成物は最大で０．０５質量％のニグロシンを含む、ポリアミド組成物を提供する。
【００２２】
本発明は、高度な耐熱性および良好なレーザー銘刻性を有する黒に着色されたポリアミド成形物を製造するための、以上および以下に定義されるポリアミド組成物の使用をさらに提供する。
【００２３】
本発明は、以上および以下に定義される本発明のポリアミド成形組成物から製造される成形物をさらに提供する。
【００２４】
本発明は、以上および以下に定義されるポリアミド組成物の製造のための方法であって、少なくとも１種の合成ポリアミドＡ、少なくとも１種のクロム錯体染料Ｂ、カーボンブラックＣ、および任意に他の添加剤を１６０〜３４０℃の範囲の温度に加熱しながら混合する方法をさらに提供する。
【００２５】
本発明のポリアミド組成物は、レーザー銘刻可能な成形物の製造に特に適している。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明は以下の利点を有する：
−  本発明において使用されるクロム錯体染料は、本質的に核剤として働かず、そのため、それを用いて着色されたポリアミドの結晶化挙動に何らかの関係のある変化をもたらさない。このようにして、着色されたポリアミドから製造された成形物の寸法挙動における望ましくない変化を回避することが可能である。
−  本発明において使用されるクロム錯体染料はまた、半晶質のポリアミドにおいて、望ましくない移行を示さない。本発明のポリアミド組成物に基づく繊維の特色は、ほとんどしみ出しがなく、摩擦堅ろう度が高いことである。
−  例えば、ニグロシンと比較して、本発明において使用されるクロム錯体染料は、毒物学上の懸念が著しく減少する。
−  本発明において着色されたポリアミドならびにそれから製造された成形物および繊維の特色は、非常に良好な染色堅ろう度、非常に良好な耐熱性および／または非常に良好な加工性である。特に、ソルベントブラック２８を用いて着色されたポリアミドに高度な耐熱性があることは、ここでは驚くべきことである。対照的に、ポリエチレンの全体着色をするために関係する実験においてソルベントブラック２８が示す耐熱性は全く不十分であり、１６０℃という低温での加工が不可能であった。
−  高光沢表面を有する製品は、本発明において使用されるクロム錯体染料を用いて製造することができる。また、強い黒色のポリアミド製品を製造することもまた、可能である。
−  本発明において使用されるクロム錯体染料を、特許請求の範囲による量のカーボンブラックと組み合わせた場合、特に黒に着色された成形物において高いコントラストで淡色に着色された書体を得ることが可能になるので、良好なレーザー銘刻性がポリアミド成形組成物を用いて得られる。これらの効果は、有利には、特にＰＡ６およびＰＡ６６で、とりわけＰＡ６６で明白である。
−  クロム錯体染料のカーボンブラックとの組み合わせは、ポリアミド成形物の機械的性質の減損を全く、またはほとんど引き起こさない。
−  材料は、充填剤として高い含有率のガラス繊維を用いても、レーザー銘刻可能である。
−  本発明の組み合わせ、すなわちクロム錯体染料がカーボンブラックと使用される場合、ニグロシンの併用は必要ではない。
【００２７】
組成物は、非常に少量のニグロシンをわずかに、最大で０．０５質量％、好ましくは最大で０．０３質量％、特に０．０１質量％含む。組成物は、特に好ましくはニグロシンを含まない。
【００２８】
本発明の組成物の個々の成分は、以下により詳細に説明される。
【００２９】
以下の指定量は、組成物全体に対する量であり、その合計は１００質量％である。個々の量が本文において提示される方式に関係なく、２桁の小数位まで正確に指定されるものと解釈されるべきである。したがって、１５質量％は１５．００質量％を意味する。
【００３０】
成分Ａ
組成物は、成分Ａとして少なくとも１種の合成ポリアミドを３４．９８〜８９．９８質量％、好ましくは３４．９４〜８９．９４質量％、特に３４．９〜８９．９質量％含む。
【００３１】
成分Ａの合成ポリアミド
本発明のポリアミド組成物は、成分Ａとして少なくとも１種の合成ポリアミドを含む。本発明の目的に関して、表現「合成ポリアミド」は広く解釈される。それは、非常に一般的用語において、ジカルボン酸、ジアミン、少なくとも１種のジカルボン酸および少なくとも１種のジアミンからできる塩、ラクタム、ω−アミノ酸、アミノカルボン酸のニトリルおよびそれらの混合物から選択される、ポリアミド形成のために適切な少なくとも１種の成分を組み込んだポリマーを包含する。本発明の合成ポリアミドは、ポリアミド形成のために適切な成分だけでなく、それと共重合可能なモノマーをも、共重合形態で含むことができる。表現「合成ポリアミド」は、天然のポリアミド、例えばペプチドおよびタンパク質、例えば毛髪、羊毛、絹および卵白を除外する。
【００３２】
本発明の文脈において、文字ＰＡ、続いて数字および文字で構成される当業界で慣用の短縮形が、ポリアミドについて使用されるときがある。これらの短縮形の幾つかは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １０４３−１において標準化されている。タイプＨ２Ｎ−（ＣＨ２）ｘ−ＣＯＯＨのアミノカルボン酸または対応するラクタムに由来し得るポリアミドは、ＰＡＺ［式中、Ｚはモノマー中の炭素原子の数である。］として特徴づけられる。例えば、ＰＡ６はε−カプロラクタムまたはω−アミノカプロン酸からできるポリマーに使用される。ＰＡＺ１Ｚ２は、タイプＨ２Ｎ−（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２およびＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｙ−ＣＯＯＨのジアミンおよびジカルボン酸に由来し得るポリアミドを特徴づけるために使用される［式中、Ｚ１はジアミン中の炭素原子の数であり、Ｚ２はジカルボン酸中の炭素原子の数である。］。コポリアミドに関しては、成分が、それらの定量的比率の順序に列挙され斜線によって分離される：例えば、ＰＡ６６／６１０はヘキサメチレンジアミン、アジピン酸およびセバシン酸からできるコポリアミドである。以下の文字短縮形が、芳香族基または脂環式基を有する本発明において使用されるモノマーについて使用される：
Ｔ＝テレフタル酸、Ｉ＝イソフタル酸、ＭＸＤＡ＝ｍ−キシレンジアミン、ＩＰＤＡ＝イソホロンジアミン、ＰＡＣＭ＝４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、ＭＡＣＭ＝２，２’−ジメチル−４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）。
【００３３】
以下の表現「Ｃ１−Ｃ４−アルキル」は、非置換、直鎖および分岐のＣ１−Ｃ４−アルキル基を包含する。Ｃ１−Ｃ４−アルキル基の例は、特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル（１，１−ジメチルエチル）である。
【００３４】
以下に挙げる脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸およびモノカルボン酸の場合には、カルボキシ基は、非誘導体の形態または誘導体の形態でそれぞれ存在することができる。ジカルボン酸の場合には、誘導体の形態で存在するカルボキシ基の数は、ゼロ、１つまたは２つであってもよい。適切な誘導体は、無水物、エステル、アシルクロリド、ニトリルおよびイソシアナートである。好ましい誘導体は無水物またはエステルである。ジカルボン酸の無水物は、モノマーまたはポリマーの形態であってもよい。好ましいエステルは、アルキルエステルおよびビニルエステル、特にＣ１−Ｃ４−アルキルエステル、とりわけメチルエステルまたはエチルエステルである。ジカルボン酸は、好ましくはモノ−またはジアルキルエステル、特にモノ−またはジ−Ｃ１−Ｃ４−アルキルエステル、特にモノメチルエステル、ジメチルエステル、モノエチルエステルまたはジエチルエステルの形態で存在する。ジカルボン酸が、モノ−またはジビニルエステルの形態で存在することはさらに好ましい。ジカルボン酸が、混合エステル、特に異なるＣ１−Ｃ４−アルキル成分を有する混合エステル、とりわけメチルエチルエステルの形態で存在することはさらに好ましい。
【００３５】
ポリアミド形成のために適切な成分は、好ましくは以下から選択される。
ｐＡ）非置換または置換芳香族ジカルボン酸および非置換または置換芳香族ジカルボン酸の誘導体、
ｐＢ）非置換または置換芳香族ジアミン、
ｐＣ）脂肪族または脂環式のジカルボン酸、
ｐＤ）脂肪族または脂環式のジアミン、
ｐＥ）モノカルボン酸、
ｐＦ）モノアミン、
ｐＧ）少なくとも三官能性のアミン、
ｐＨ）ラクタム、
ｐＩ）ω−アミノ酸、
ｐＫ）ｐＡ）からｐＩ）と異なるがそれらと共縮合可能な化合物。
【００３６】
脂肪族ポリアミドは１つの適切な実施形態である。タイプＰＡＺ１Ｚ２（例えばＰＡ６６）の脂肪族ポリアミドに関して、条件は、成分ｐＣ）またはｐＤ）の少なくとも１つが存在しなければならず、ｐＡ）およびｐＢ）の成分のどちらも存在することは許されないということである。タイプＰＡＺ（例えばＰＡ６またはＰＡ１２）の脂肪族ポリアミドに関して、条件は、少なくとも成分ｐＨ）が存在しなければならないということである。
【００３７】
半芳香族ポリアミドは別の適切な実施形態である。半芳香族ポリアミドに関しては、条件は、成分ｐＡ）およびｐＢ）の少なくとも１つ、かつ成分ｐＣ）およびｐＤ）の少なくとも１つが存在しなければならないということである。
【００３８】
芳香族ジカルボン酸ｐＡ）は、好ましくは、非置換または置換フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸およびジフェニルジカルボン酸、ならびに上述の芳香族ジカルボン酸の誘導体および混合物からそれぞれ選択される。
【００３９】
置換芳香族ジカルボン酸ｐＡ）は、好ましくは少なくとも１（例えば１、２、３または４）個のＣ１−Ｃ４−アルキル部分を有する。特に、置換芳香族ジカルボン酸ｐＡ）は、１または２個のＣ１−Ｃ４−アルキル部分を有する。これらは、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル、特にメチル、エチルおよびｎ−ブチル、とりわけメチルおよびエチル、とりわけメチルから選択される。置換芳香族ジカルボン酸ｐＡ）は、またアミド化を妨害しない他の官能基を有することができ、その例は、５−スルホイソフタル酸ならびにその塩および誘導体である。ここでの好ましい例はジメチル５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩である。
【００４０】
芳香族ジカルボン酸ｐＡ）は、非置換のテレフタル酸、非置換のイソフタル酸、非置換のナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸および５−スルホイソフタル酸から選択されるのが好ましい。
【００４１】
芳香族ジカルボン酸ｐＡ）としてテレフタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸およびイソフタル酸の混合物を使用することは特に好ましい。
【００４２】
半芳香族ポリアミド中のジカルボン酸のすべてにおける芳香族ジカルボン酸の比率は、好ましくは少なくとも５０ｍｏｌ％、特に好ましくは７０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％である。特定の一実施形態において、テレフタル酸もしくはイソフタル酸の比率、またはテレフタル酸およびイソフタル酸の混合物の比率は、半芳香族ポリアミド中のジカルボン酸すべてに対して、少なくとも５０ｍｏｌ％、好ましくは７０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％である。
【００４３】
芳香族ジアミンｐＢ）は、好ましくは、ビス（４−アミノフェニル）メタン、３−メチルベンジジン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン、１，２−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、１，３−ジアミノトルエン（複数可）、ｍ−キシレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジアミン、ビス（４−メチルアミノフェニル）メタン、２，２−ビス（４−メチルアミノフェニル）プロパンおよびそれらの混合物から選択される。
【００４４】
脂肪族または脂環式のジカルボン酸ｐＣ）は、好ましくは、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン−α，ω−ジカルボン酸、ドデカン−α，ω−ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−シクロペンタン−１，３−ジカルボン酸、ならびにそれらの混合物から選択される。
【００４５】
脂肪族または脂環式のジアミンｐＤ）は、好ましくは、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、５−メチルノナンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、およびそれらの混合物から選択される。
【００４６】
ジアミンｐＤ）は、特に好ましくは、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよびそれらの混合物から選択される。
【００４７】
特定の一実施形態において、半芳香族ポリアミドは、共重合形態において、ヘキサメチレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）およびそれらの混合物から選択される少なくとも１種のジアミンｐＤ）を含む。
【００４８】
特定の一実施形態において、半芳香族ポリアミドは、共重合形態において、ジアミンｐＤ）としてもっぱらヘキサメチレンジアミンを含む。
【００４９】
別の特定の実施形態において、半芳香族ポリアミドは、共重合形態において、ジアミンｐＤ）としてもっぱらビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンを含む。
【００５０】
別の特定の実施形態において、半芳香族ポリアミドは、共重合形態において、ジアミンｐＤ）としてもっぱら３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）を含む。
【００５１】
別の特定の実施形態において、半芳香族ポリアミドは、共重合形態において、ジアミンｐＤ）としてもっぱらイソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）を含む。
【００５２】
脂肪族および半芳香族のポリアミドは、共重合形態において、少なくとも１種のモノカルボン酸ｐＥ）を含むことができる。ここでのモノカルボン酸ｐＥ）は、本発明において製造されるポリアミドの末端封鎖のために役立つ。原理的には、ポリアミド縮合の反応条件下で利用可能なアミノ基の少なくとも一部と反応できるモノカルボン酸のいかなるものでも適切である。適切なモノカルボン酸ｐＥ）は、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸および芳香族モノカルボン酸である。これらのうちには、酢酸、プロピオン酸、ｎ−、イソ−またはｔｅｒｔ−ブタン酸、吉草酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバル酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、メチル安息香酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、大豆、アマニ、トウゴマおよびヒマワリに由来する脂肪酸、アクリル酸、メタクリル酸、Ｖｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）ａｃｉｄ、Ｋｏｃｈ（登録商標）ａｃｉｄ、ならびにそれらの混合物がある。
【００５３】
不飽和カルボン酸またはそれらの誘導体がモノカルボン酸ｐＥ）として使用される場合、市販の重合禁止剤の存在下でそれを働かせることが望ましいことがある。
【００５４】
モノカルボン酸ｐＥ）は、特に好ましくは、酢酸、プロピオン酸、安息香酸およびそれらの混合物から選択される。
【００５５】
特定の一実施形態において、脂肪族および半芳香族ポリアミドは、共重合形態において、モノカルボン酸ｐＥ）としてもっぱらプロピオン酸を含む。
【００５６】
別の特定の実施形態において、脂肪族および半芳香族ポリアミドは、共重合形態において、モノカルボン酸ｐＥ）としてもっぱら安息香酸を含む。
【００５７】
別の特定の実施形態において、脂肪族および半芳香族ポリアミドは、共重合形態において、モノカルボン酸ｐＥ）としてもっぱら酢酸を含む。
【００５８】
脂肪族および半芳香族のポリアミドは、共重合形態において、少なくとも１種のモノアミンｐＦ）を含むことができる。ここでの脂肪族ポリアミドは、共重合形態において、脂肪族モノアミンまたは脂環式モノアミンのみを含む。ここでのモノアミンｐＦ）は、本発明において製造されたポリアミドの末端封鎖のために役立つ。原理的には、ポリアミド縮合の反応条件下で利用可能なカルボン酸基の少なくとも一部と反応できるモノアミンのいかなるものでも適切である。適切なモノアミンｐＦ）は、脂肪族モノアミン、脂環式モノアミンおよび芳香族モノアミンである。これらのうちには、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミンおよびそれらの混合物がある。
【００５９】
また、脂肪族および半芳香族ポリアミドを製造するために、少なくとも１種の少なくとも三官能性のアミンｐＧ）を使用することが可能である。これらのうちには、Ｎ’−（６−アミノヘキシル）ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ’−（１２−アミノドデシル）ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ’−（６−アミノヘキシル）ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ’−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ’−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ’−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ’−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］ドデカン−１，１２−ジアミン、３−［［［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］アミノ］メチル］−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンアミン、３−［［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチルアミノ］メチル］−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンアミン、３−（アミノメチル）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンアミンがある。少なくとも三価のアミンｐＧ）のいずれのものも使用を回避することが好ましい。
【００６０】
適切なラクタムｐＨ）は、ε−カプロラクタム、２−ピペリドン（δ−バレロラクタム）、２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）、カプリロラクタム、エナントラクタム、ラウロラクタムおよびそれらの混合物である。
【００６１】
適切なω−アミノ酸ｐＩ）は、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸およびそれらの混合物である。
【００６２】
ｐＡ）からｐＩ）と異なるがそれらと共縮合可能な適切な化合物ｐＫ）は、少なくとも三官能性のカルボン酸、ジアミノカルボン酸などである。
【００６３】
適切な化合物ｐＫ）はまた、４−［（Ｚ）−Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｃ−ヒドロキシカルボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｃ−ヒドロキシカルボンイミドイル］安息香酸、（６Ｚ）−６−（６−アミノヘキシルイミノ）−６−ヒドロキシヘキサンカルボン酸、４−［（Ｚ）−Ｎ−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチル−シクロヘキシル）メチル］−Ｃ−ヒドロキシカルボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチル−シクロヘキシル）メチル］−Ｃ−ヒドロキシカルボンイミドイル］安息香酸、４−［（Ｚ）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］−Ｃ−ヒドロキシカルボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］−Ｃ−ヒドロキシカルボンイミドイル］安息香酸およびそれらの混合物である。
【００６４】
ポリアミドＡは、好ましくは、ＰＡ４、ＰＡ５、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ９６、ＰＡ９９、ＰＡ９１０、ＰＡ９１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６．Ｔ、ＰＡ９．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ、ＰＡ６．Ｉ、ＰＡ８．Ｉ、ＰＡ９．Ｉ、ＰＡ１０．Ｉ、ＰＡ１２．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６、ＰＡ６．Ｔ／１０、ＰＡ６．Ｔ／１２、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／９．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１２、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１２、ＰＡ６．Ｔ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．１２、ＰＡ１０．Ｔ／６、ＰＡ１０．Ｔ／１１、ＰＡ１０．Ｔ／１２、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ／６６、ＰＡ８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ８．Ｔ／８．６、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．６、ＰＡ１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ１０Ｔ／１０．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／４６、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／６．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／５．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６、ＰＡ  ＭＸＤＡ．６、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＸＤＡ．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ならびにそれらのコポリマーおよび混合物から選択される。
【００６５】
好ましい一実施形態において、本発明のポリアミド組成物は成分Ａとして少なくとも１種の脂肪族ポリアミドを含む。
【００６６】
次いで、ポリアミドは、好ましくは、ＰＡ４、ＰＡ５、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ９６、ＰＡ９９、ＰＡ９１０、ＰＡ９１２、ＰＡ１２１２ならびにそれらのコポリマーおよび混合物から選択される。
【００６７】
特に、脂肪族ポリアミドＡは、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６およびＰＡ１２から選択される。特定の一実施形態は、成分ＡがＰＡ６６を含むかまたはＰＡ６６からなるポリアミド組成物によって提供される。
【００６８】
別の好ましい実施形態において、本発明の方法は半芳香族ポリアミドの製造のために役立つ。
【００６９】
ポリアミドＡは、好ましくは、ＰＡ６．Ｔ、ＰＡ９．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ、ＰＡ６．Ｉ、ＰＡ９．Ｉ、ＰＡ１０．Ｉ、ＰＡ１２．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ならびにそれらのコポリマーおよび混合物から選択される。
【００７０】
本発明の文脈において、数平均モル質量Ｍｎおよび質量平均モル質量Ｍｗに関係する以下の記述は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定に基づく。例えば、ＰＭＭＡは低い多分散性を有するポリマー標準として較正のために使用された。
【００７１】
合成ポリアミドＡの数平均モル質量Ｍｎは、好ましくは８０００〜５００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１００００〜３５０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。
【００７２】
合成ポリアミドＡの質量平均モル質量Ｍｎは、好ましくは１５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００００〜１２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲にある。
【００７３】
ポリアミドＡの多分散性ＰＤ（＝Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは最大で６、特に好ましくは最大で５、とりわけ最大で３．５である。
【００７４】
成分Ｂ
本発明において使用されるクロム錯体染料Ｂは、ソルベントブラック２８（ＣＡＳ番号：１２２３７−２３−９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２８）として得ることができる。市販の製品はＢＡＳＦ  ＳＥからのＯｒａｃｅｔブラック０４５である。ソルベントブラック２８は、水にほとんど溶けないが、アルコール系有機溶媒またはケトン基を含む有機溶媒中で良好な溶解度を有する。２０℃で、エタノール中の溶解度は約１０ｇ／Ｌであり、メチルエチルケトン中で約４００ｇ／Ｌである。
【００７５】
本発明のポリアミド組成物は、ポリアミド組成物の合計質量に対して０．０００３質量％〜０．５質量％、特に０．０５質量％〜０．３質量％の量のクロム錯体染料Ｂを含むことが好ましい。
【００７６】
成分Ｃ
本発明の組成物は、成分Ｃとしてカーボンブラック０．０１〜１質量％、好ましくは０．０３〜０．５質量％、特に０．０５〜０．３質量％を含む。カーボンブラックは、工業用カーボンブラックとも呼ばれ、大きい表面−体積比を有する炭素の形態であり、８０〜９９．５質量％の炭素で構成される。工業用カーボンブラックの比表面積は、約１０〜１５００ｍ２／ｇ（ＢＥＴ）である。カーボンブラックは、ガスブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラックまたはアセチレンブラックであってもよい。結晶粒径は、８〜５００ｎｍ、通常８〜１１０ｎｍの範囲にある。カーボンブラックについて使用される他の用語はピグメントブラック７およびランプブラック６である。ピグメントブラックはナノ微粒子カーボンブラックであり、微細なために元のカーボンブラックの下に有る褐色の色相を徐々に失う。
【００７７】
成分Ｄ
本発明の組成物は、成分Ｄとしてガラス繊維１０〜６５質量％、例えばガラス繊維１５〜５５質量％または２０〜５０質量％を含む（これらの例における成分Ａの量は適切に調整される）。
【００７８】
とりわけ、こま切れのガラス繊維が使用される。特に成分Ｄは、好ましくは短繊維であるガラス繊維を含む。これらの長さは、好ましくは２〜５０ｍｍの範囲にあり、それらの直径は好ましくは５〜４０μｍである。代替として連続フィラメント繊維（粗糸）を使用することは可能である。円形および／または非円形の断面を有する繊維が適切であり、ここで後者の事例において、断面主軸と断面副軸の寸法比は、特に＞２、好ましくは２〜８の範囲、特に好ましくは３〜５の範囲である。
【００７９】
特定の一実施形態において、成分Ｄは、「板ガラス繊維」として知られるものを含む。これらはとりわけ、卵形もしくは楕円の断面、または狭窄部（複数可）を有する楕円の断面（「繭」繊維）、または長方形もしくはほぼ長方形の断面を有する。ここで、非円形の断面を有し、かつ２を超える、好ましくは２〜８、特に３〜５の断面主軸と断面副軸の寸法比を有するガラス繊維を使用することが好ましい。
【００８０】
また、本発明の成形組成物を補強するために、円形および非円形の断面を有するガラス繊維の混合物を使用することは可能である。特定の一実施形態において、上記に定義される板ガラス繊維の含有率が優位を占め、すなわち、これらは繊維の合計組成の５０質量％超を構成する。
【００８１】
ガラス繊維粗糸が成分Ｄとして使用される場合、これらの直径は、好ましくは１０〜２０μｍ、優先的には１２〜１８μｍである。ここでのガラス繊維の断面は、丸、卵形、楕円、長方形またはほぼ長方形であってもよい。２〜５の断面軸の比を有する、板ガラス繊維として知られるものを使用することは特に好ましい。特に、Ｅガラス繊維が使用される。しかし、他のタイプのガラス繊維のいかなるものでも、例えばＡ、Ｃ、Ｄ、Ｍ、ＳもしくはＲガラス繊維、または任意の所望のそれらの混合物、またはＥガラス繊維との混合物使用することもまた可能である。
【００８２】
本発明のポリアミド成形組成物は、細長い長尺繊維に補強されたペレットを製造するための公知の方法によって、特に引抜き法によって製造することができ、連続フィラメント繊維ストランド（粗糸）を、ポリマー溶解物で十分に飽和させて、次いで、冷却し、こま切れにする。このようにして得られた細長い長尺繊維補強ペレットは、ペレット長さが好ましくは３〜２５ｍｍ、特に４〜１２ｍｍであり、従来の加工方法、例えば射出成形または圧縮成形によってさらに加工されて成形物を与える。
【００８３】
成分Ｅ
本発明の組成物は、成分Ｅとして他の追加の物質０〜５０質量％、好ましくは０〜３０質量％、特に０〜１０質量％を含む。これらの追加の物質が同時に使用される場合、最小の量は０．１質量％、好ましくは１質量％、特に３質量％である。
【００８４】
成分Ｅが同時に使用される場合、成分Ａの上限はそれに対応して減少する。したがって成分Ｅの最小の量が０．１質量％の場合には、例えば、成分Ａの量の上限は８９．８８質量％である。
【００８５】
他の追加の物質として使用することができる材料は、ガラス繊維以外の充填剤および補強材、成分Ａ以外の熱可塑性ポリマー、または他の添加剤である。
【００８６】
本発明の文脈においては、表現「充填剤および補強材」（＝可能な成分Ｅ）は、広く解釈され、微粒子充填剤、繊維材および任意の所望の過渡的な形態を含む。微粒子充填剤は、塵埃の形態の粒子から粗粒子状の粒子に及ぶ広範囲の粒径であってもよい。使用される充填剤材料は、有機または無機の充填剤および補強材を含むことができる。使用することができる材料の例は、無機充填剤、例えばカオリン、胡粉、ウォラストナイト、タルク粉末、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、二酸化チタン、酸化亜鉛、黒鉛、ガラス粒子、例えばガラスビーズ、ナノスケールの充填剤、例えばカーボンナノチューブ、ナノスケールのフィロシリケート、ナノスケールの酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、ナノスケールの二酸化チタン（ＴｉＯ２）、グラフェン、永久磁性または磁化可能な金属化合物および／または合金、フィロシリケート、ならびにナノスケールの二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）である。充填剤はまた表面処理された充填剤であってもよい。
【００８７】
本発明の成形組成物において使用することができるフィロシリケートは、例えば、カオリン、蛇紋石、タルク粉末、雲母、蛭石、イライト、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、複水酸化物またはそれらの混合物である。フィロシリケートは、表面処理されたまたは表面処理されていないフィロシリケートであってもよい。
【００８８】
なおまた、１種または複数種の繊維材を使用することは可能である。これらは、好ましくは、公知の無機強化繊維、例えばホウ素繊維、炭素繊維、シリカ繊維、セラミック繊維およびバサルト繊維；有機強化繊維、例えばアラミド繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維ならびに天然繊維、例えば木材繊維、亜麻繊維、麻繊維およびサイザル麻から選択される。
【００８９】
特に、炭素繊維、アラミド繊維、ホウ素繊維、金属繊維またはチタン酸カリウム繊維を使用することが好ましい。
【００９０】
成分Ａ以外の熱可塑性のポリマーは、好ましくは以下から選択される。
−  Ｃ２−Ｃ１０モノオレフィン、例えばエチレンまたはプロピレン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、ビニルアルコールおよびそのＣ２−Ｃ１０−アルキルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、分岐および非分岐Ｃ１−Ｃ１０アルコールのアルコール成分を有するアクリラートおよびメタクリラート、ビニル芳香族、例えばスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α，β−エチレン型不飽和モノ−およびジカルボン酸、ならびに無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のモノマーを含むホモポリマーまたは共重合形態のコポリマー；
−  ビニルアセタールのホモポリマーおよびコポリマー；
−  ポリビニルエステル；
−  ポリカルボナート（ＰＣ）；
−  ポリエステル、例えばポリアルキレンテレフタラート、ポリヒドロキシアルカノアート（ＰＨＡ）、ポリブチレンサクシナート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシナートアジパート（ＰＢＳＡ）；
−  ポリエーテル；
−  ポリエーテルケトン；
−  熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）；
−  ポリスルフィド；
−  ポリスルホン；
−  ポリエーテルスルホン；
−  セルロースアルキルエステル；
およびそれらの混合物。
【００９１】
例えばＣ４−Ｃ８−アルコール、特にブタノール、ヘキサノール、オクタノールおよび２−エチルヘキサノールの群からの、同一かまたは異なるアルコール部分を有するポリアクリラート、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、メタクリル酸メチルアクリル酸ブチルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリラート（ＡＳＡ）、スチレン−ブタジエン−メタクリル酸メチルコポリマー（ＳＢＭＭＡ）、スチレン無水マレイン酸コポリマー、スチレン−メタクリル酸コポリマー（ＳＭＡ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリヒドロキシブタン酸（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシ吉草酸（ＰＨＶ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、エチルセルロース（ＥＣ）、酢酸セルロース（ＣＡ）、プロピオン酸セルロース（ＣＰ）および酢酸／酪酸セルロース（ＣＡＢ）を挙げることができる。
【００９２】
本発明の成形組成物中に含まれる少なくとも１種の熱可塑性ポリマーが、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、酢酸ビニルのホモポリマーもしくはコポリマー、スチレンのホモポリマーもしくはコポリマー、ポリアクリラート、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）またはポリスルフィドであることが好ましい。
【００９３】
ソルベントブラック２８を少なくとも１種のさらなる色素（＝成分Ｅ）と組み合わせることは有利であり得る。次いで、成分Ｅは、好ましくは、ＢおよびＣ以外の核を形成しない色素から選択される。これらには、核を形成しない染料、核を形成しない顔料およびそれらの混合物がある。核を形成しない染料の例は、ソルベントイエロー２１（Ｏｒａｃｅｔ（登録商標）イエロー１６０ＦＡとしてＢＡＳＦ  ＳＥから市販されている）およびソルベントブルー１０４（ＣｌａｒｉａｎｔからＳｏｌｖａｐｅｒｍ（登録商標）ブルー２Ｂとして市販されている）である。核を形成しない顔料の例は、ピグメントブラウン２４（ＢＡＳＦ  ＳＥからＳｉｃｏｔａｎ（登録商標）イエローＫ  ２０１１  ＦＧとして市販されている）である。少量の少なくとも１種の白色顔料も成分Ｅとして使用することができる。適切な白色顔料は、二酸化チタン（ピグメントホワイト６）、硫酸バリウム（ピグメントホワイト２２）、硫化亜鉛（ピグメントホワイト７）などである。特定の一実施形態において、本発明の成形組成物は、成分Ｅとして、０．００１〜０．５質量％の少なくとも１種の白色顔料を含む。例えば、成形組成物は、Ｋｒｏｎｏｓからの商標Ｋｒｏｎｏｓ  ２２２０の二酸化チタン０．０５質量％を含むことができる。
【００９４】
添加の性質および量は色相に、すなわち所望の正確な黒色の色相に依存する。例えば、ソルベントイエロー２１は、例えばＣＩＥＬＡＢ色空間内でｂ＊＝−１．０から＋ｂ＊の方向に、すなわち黄色の方向に黒色色相をシフトするために使用することができる。この方法に関して当業者が使用する表現はシェーディングである。使用した測定法は、ＤＩＮ  ６１７４「Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ  ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｏｌｏｒ  ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｓ  ａｎｄ  ｃｏｌｏｒ  ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ  ａｃｃｏｒｄｉｎｇ  ｔｏ  ｔｈｅ  ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅｌｙ  ｕｎｉｆｏｒｍ  ＣＩＥＬＡＢ  ｃｏｌｏｒ  ｓｐａｃｅ」または後継版標準による。
【００９５】
本発明の組成物は、好ましくは、成分ＢおよびＣと共には、他の黒に着色する染料または顔料を含まない。他の染料または着色顔料を全く含まないことが特に好ましい。
【００９６】
適切な好ましい添加剤Ｅは、潤滑剤および熱安定剤、ならびに難燃剤、光安定剤（ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤またはＵＶ遮断剤）、染料、核剤、メタリック顔料、金属薄片、金属被覆粒子、帯電防止剤、伝導度添加剤、離型剤、蛍光増白剤、発泡防止剤などである。
【００９７】
本発明の成形する組成物は、好ましくは、成分Ｅとして少なくとも１種の熱安定剤を組成物の合計質量に対して０．０１〜３質量％、特に０．０２〜２質量％、とりわけ０．０５〜１．０質量％含むことができる。
【００９８】
熱安定剤は、好ましくは、銅化合物、第二級芳香族アミン、立体障害フェノール、ホスファイト、ホスホナイトおよびそれらの混合物から選択される。
【００９９】
銅化合物が使用される場合、銅の量は、好ましくは組成物の合計質量に対して０．００３〜０．５質量％、特に０．００５〜０．３質量％、特に好ましくは０．０１〜０．２質量％である。
【０１００】
第二級芳香族アミン系安定剤が使用される場合、これらの安定剤の量は、好ましくは、組成物の合計質量に対して０．２〜２質量％、特に好ましくは０．２〜１．５質量％である。
【０１０１】
立体障害フェノール系安定剤が使用される場合、これらの安定剤の量は、組成物の合計質量に対して好ましくは０．１〜１．５質量％、特に好ましくは０．２〜１質量％である。
【０１０２】
ホスファイトならびにはホスホナイト系の安定剤が使用される場合、これらの安定剤の量は、組成物の合計質量に対して好ましくは０．１〜１．５質量％、特に好ましくは０．２〜１質量％である。
【０１０３】
一価または二価の銅の適切な化合物Ｅの例は、一価もしくは二価の銅の、無機もしくは有機酸または一官能性もしくは二官能性フェノールとの塩、一価もしくは二価の銅の酸化物、およびアンモニアとの、アミンとの、アミドとの、ラクタムとの、シアン化物との、またはホスフィンとの銅塩の錯体、好ましくは、ハロゲン化水素酸またはシアン化水素酸のＣｕ（Ｉ）もしくはＣｕ（ＩＩ）塩、あるいは脂肪族カルボン酸の銅塩である。一価銅化合物は、特に好ましくはＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮおよびＣｕ２Ｏであり、二価銅化合物は、特に好ましくはＣｕＣｌ２、ＣｕＳＯ４、ＣｕＯ、酢酸銅（ＩＩ）またはステアリン酸銅（ＩＩ）である。
【０１０４】
銅化合物は市販されているか、または、その製造は当業者に公知である。銅化合物は、それ自体または濃縮物の形態で使用することができる。濃縮物というここでの用語は、好ましくは成分Ａ）として同じ化学的種類の、高濃度の銅塩を含むポリマーを意味する。濃縮物の使用は常法であり、非常に少量の投入材料の計量が必要とされる場合、特に頻繁に使用される。銅化合物は、有利には、他の金属ハロゲン化物、特にアルカリ金属ハロゲン化物、例えばＮａｌ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒと組み合わせて使用され、ここで、金属ハロゲン化物と銅ハロゲン化物のモル比は、０．５〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは３〜７である。
【０１０５】
本発明において使用することができる、第二級芳香族アミン系の安定剤の特に好ましい例は、フェニレンジアミンに由来する、アセトンとの付加物（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）Ａ）、フェニレンジアミンに由来する、リノレン酸との付加物、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５）、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミンおよびそれらの２種以上の混合物である。
【０１０６】
本発明において使用することができる、立体障害フェノール系安定剤の好ましい例は、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、グリコールビス（３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタノアート、２，１’−チオエチルビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオナートおよび２種以上のこれらの安定剤の混合物である。
【０１０７】
好ましいホスファイトおよびホスホナイトは、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチロキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイトである。トリス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチル）−フェニル−５−メチル］フェニルホスファイトおよびトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）ＰＡＲ２４：ＢＡＳＦ  ＳＥからの市販製品）が特に優先される。
【０１０８】
熱安定剤の好ましい一実施形態は、有機熱安定剤の組み合わせ（特にＨｏｓｔａｎｏｘ  ＰＡＲ  ２４およびＩｒｇａｎｏｘ  １０１０）、ビスフェノールＡ系エポキシド（特にエピコート１００１）ならびにＣｕＩおよびＫＩ系の銅安定剤システムにある。有機安定剤およびエポキシドで構成される市販の安定剤混合物の例は、ＢＡＳＦ  ＳＥからのＩｒｇａｔｅｃ（登録商標）ＮＣ６６である。特に、もっぱらＣｕＩおよびＫＩに基づく熱安定剤システムが優先される。他の遷移金属化合物、特に元素周期表のＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢまたはＶＩＩＩＢ族の金属塩または金属酸化物の、銅または銅化合物の添加と一緒の使用は、除外される。なおまた、元素周期表のＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢまたはＶＩＩＩＢ族の遷移金属、例えば鉄粉末または鋼鉄粉末は、本発明の成形組成物に添加されないことが好ましい。
【０１０９】
本発明の成形組成物は、添加剤Ｅとして少なくとも１種の難燃剤を、組成物の合計質量に対して好ましくは０〜３０質量％、特に０〜２０質量％含む。本発明の成形組成物が少なくとも１種の難燃剤を含む場合、その量は、組成物の合計質量に対して好ましくは０．０１〜３０質量％、特に好ましくは０．１〜２０質量％である。使用することができる難燃剤は、ハロゲン含有およびハロゲンを含まない難燃剤、ならびにそれらの相乗剤である（またＧａｅｃｈｔｅｒ／Ｍｕｅｌｌｅｒ、第３版、１９８９、  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、１１章を参照。）。好ましいハロゲンを含まない難燃剤は、赤リン、ホスフィン酸もしくはジホスフィン酸の塩、ならびに／または窒素含有難燃剤、例えばメラミン、メラミンシアヌレート、メラミンスルファート、メラミンボラート、メラミンオキザラート、メラミンホスファート（第一級、第二級）もしくは第二級メラミンピロホスファート、メラミンネオペンチルグリコールボラート、グアニジン、および当業者に公知のそれらの誘導体、ならびにポリマーのメラミンホスファート（ＣＡＳ番号：５６３８６−６４−２および２１８７６８−８４−４ならびに欧州特許出願公開第１  ０９５  ０３０号）、ポリリン酸アンモニウム、トリスヒドロキシエチルイソシアヌラート（任意にまたトリスヒドロキシエチルイソシアヌラートの混合物中のポリリン酸アンモニウム）（欧州特許出願公開第０５８  ４５６  ７号）である。難燃剤として適切な他のＮ含有もしくはＰ含有難燃剤またはＰＮ縮合物は、独国特許出願公開第１０  ２００４  ０４９３４２号において見いだすことができ、同じようにまたこれらのための従来の相乗剤、例えば酸化物またはボラートであってもよい。適切なハロゲン含有難燃剤の例は、オリゴマーの臭素化ポリカルボナート（ＢＣ  ５２  Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ）およびポリペンタブロモベンジルアクリラート（ここで、Ｎは４を超える（ＦＲ  １０２５  Ｄｅａｄ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ）。）、テトラブロモビスフェノールＡのエポキシドとの反応生成物、臭素化オリゴマーもしくはポリマースチレンおよびＤｅｃｈｌｏｒａｎであり、これらの大半が相乗剤として酸化アンチモンと共に使用されている（詳細および他の難燃剤に関して：独国特許出願公開第１０  ２００４  ０５０  ０２５号明細書を参照。）。
【０１１０】
ポリアミド成形組成物の製造は、それ自体公知の方法によって達成される。これは、好適な質量比率での成分の混合を含む。成分は、それらを組み合わせ、混合し、混練し、押出しまたはローリングすることによって高温で混合されることが好ましい。混合温度は、好ましくは２２０℃〜３４０℃、特に２４０〜３２０℃、とりわけ２５０〜３００℃の範囲である。適切な方法は当業者に公知である。
【０１１１】
成形物
本発明は、なおまた、本発明のコポリアミドおよびポリアミド成形組成物をそれぞれ使用して製造される成形物を提供する。
【０１１２】
黒に着色されたポリアミドは、任意の所望の適切な加工方法によって成形物の製造のために使用することができる。適切な加工方法は、特に射出成形、押出、共押出、熱成形およびプラスチックの形作りのための他の公知の方法である。これらおよび他の例は、例えば”Ｅｉｎｆａｅｒｂｅｎ  ｖｏｎ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ”  ［Ｃｏｌｏｒｉｎｇ  ｏｆ  ｐｌａｓｔｉｃｓ］，  ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ，  ＩＳＢＮ  ３−１８−４０４０１４−３に見いだすことができる。
【０１１３】
本発明の方法によって得ることができるポリアミドはまた、有利には、とりわけ高温分野の製品を含む、自動車用途のための、および電気電子機器コンポーネント用の成形物の製造のための使用に適切である。
【０１１４】
特定の一実施形態は、特にシリンダーヘッドカバー、エンジンカバー、装入空気冷却器ハウジング、装入空気冷却器フラップ、吸気管、吸気マニホルド、コネクター、歯車、ラジエーターファン、冷却水貯め、熱交換器ハウジングまたは熱交換器ハウジング部品、冷媒冷却器、装入空気冷却器、サーモスタット、送水ポンプ、加熱器および締結部から選択される自動車分野用のコンポーネントの形態のまたは部品としての成形物によって提供される。
【０１１５】
自動車内装の可能な使用は、ダッシュボード、ステアリングコラムスイッチ、座席コンポーネント、ヘッドレスト、センターコンソール、トランスミッションコンポーネントおよびドアモジュール用であり、自動車外装の可能な使用は、Ａ、Ｂ、ＣまたはＤコラムカバー、スポイラー、ドアハンドル、エクステリアミラーコンポーネント、ウィンドシールドウォッシャコンポーネント、ウィンドシールドウォッシャ保護ハウジング、装飾グリル、カバー細片、ルーフレール、ウインドフレーム、スライディングルーフフレーム、アンテナクラッド、フロントおよびテールランプ、エンジンカバー、シリンダーヘッドカバー、吸気管、ウィンドシールドワイパーおよび外装車体製作部品用である。
【０１１６】
別の特定の実施形態は、回路基板の、回路基板の部品の、ハウジング構成要素の、箔の、接続の、受動的もしくは能動的な電気電子機器コンポーネントの、特にスイッチの、プラグの、ソケットの、分配器の、リレーの、抵抗器の、コンデンサーの、コイルもしくはコイル体の、ランプの、ダイオードの、ＬＥＤの、トランジスターの、コネクターの、レギュレーターの、集積回路（ＩＣ）の、プロセッサーの、コントローラーの、メモリのおよび／またはセンサーの形態のまたは部品としての、成形物それ自体によってまたは部品として提供される。
【０１１７】
本発明のポリアミドは、なおまた、無鉛（無鉛はんだ）の条件下ではんだ付け法に使用するのに適切であり、プラグコネクター、マイクロスイッチ、マイクロチップスイッチおよび半導体コンポーネント、特に発光ダイオード（ＬＥＤ）の反射板ハウジングの製造にとりわけ適切である。
【０１１８】
特定の実施形態は、電子部品の電気的締め具エレメント、例えばスペーサー、びょう、細片、挿入ガイド、ボルトおよびナットの形態の成形物によって提供される。
【０１１９】
特に、ベースエレメントの、プラグコネクターの、プラグのまたはソケットの形態のまたは部品として成形物が優先される。成形物は、好ましくは機械的強靭性を要求する機能要素を含む。これらの機能要素の例は、フィルム蝶番、スナップホック（スナップイン）および舌ばねである。
【０１２０】
本発明のポリアミドは、台所および家庭分野向けに台所用品用のコンポーネント、例えばフライパン、アイロンおよび取っ手を製造するために、ならびに庭およびレジャーの分野の用途向け、例えば潅漑システム、庭用品およびドアハンドル用のコンポーネントに、使用することができる。
【０１２１】
成形物の製造のためのポリアミド組成物の製造は、それ自体公知の方法によって達成される。ポリアミド組成物の製造に関する上述の方法が、ここで言及される。これは、好適な質量比率での成分の混合を含む。成分は、それらを組み合わせ、混合し、混練し、押出しまたはローリングすることによって高温で混合されることが好ましい。混合温度は、好ましくは２２０℃から直ちに３４０℃、特に２４０〜３２０℃、とりわけ２５０〜３００℃の範囲である。個々の成分を予備混合することが有利になり得る。また、ポリアミドの予備混合された成分および／または個々の成分の有意に融点未満で製造された物理的な混合物（ドライブレンド）から直接成形物を製造することもなおまた可能である。次いで混合温度は、好ましくは０〜１００℃、特に好ましくは１０〜５０℃、とりわけ周囲温度（２５℃）である。成形組成物は、従来の方法によって、例えば射出成形または押出によって加工して成形物を与えることができる。それらは、例えば自動車用途、電気用途、電子用途、テレコミュニケーション用途、情報技術用途、コンピューター用途、家庭用途、スポーツ用途、医療用途または娯楽用途の、例えばカバー、ハウジング、アドオン部品およびセンサー用の材料向けに特に適切である。
【０１２２】
以下の実施例は、本発明を例証する役目をするが、決してそのものを限定することはない。
【実施例】
【０１２３】
以下の原料を使用した：
ナイロン−６，６：ＢＡＳＦ  ＳＥからのＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ２７、融点：２６４℃、粘度数（９６％Ｈ２ＳＯ４中の０．５％）：１５０ｃｍ３／ｇ
ナイロン−６：ＢＡＳＦ  ＳＥからのＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ２７、融点：２２２℃、粘度数（９６％Ｈ２ＳＯ４中の０．５％）：１５０ｃｍ３／ｇ
ガラス繊維：３Ｂ−ＤＳ１１２５、生産者：３Ｂ−ＦＩＢＲＥＧＬＡＳＳ  Ｓ．Ｐ．Ｒ．Ｌ．、平均直径：１０．５μｍ、長さ：４ｍｍ
ガラス繊維：ＮＥＧ−Ｔ２４９Ｈ、生産者：ＮＩＰＰＯＮ  ＥＬＥＣＴＲＩＣ  ＧＬＡＳＳ  （ＭＡＬＡＹＳＩＡ）ＳＤＮ．ＢＨＤ．、平均直径：１０．５μｍ、長さ：３ｍｍ
ニグロシン／ソルベントブラック７：生産者：ＣＯＬＬＯＩＤＳ  ＬＴＤ．
ソルベントブラック２８：Ｏｒａｃｅｔ  Ｂｋ  ０４５、生産者：ＢＡＳＦ  ＳＥ
カーボンブラック（スペシャルブラック４）：生産者：Ｏｒｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｃａｒｂｏｎｓ  ＧｍｂＨ
熱安定剤：モル比１：４のＣｕＩ／ＫＩ
潤滑剤：ＥＢＳ、生産者：Ｌｏｎｚａ  Ｃｏｌｏｇｎｅ  ＧｍｂＨ
【０１２４】
下記表１に明示した原料を、回転容器型混合機で１０分間予備混合し、次いで、直径２５ｍｍおよびＬ／Ｄ比４４を有する二軸押出機を通して、３００℃のバレル温度で押出しペレット化した。これに関しては、無着色ポリアミドペレットを乾燥炉中１００℃で４時間予備乾燥して０．１％未満の湿分となった。結果として得られたペレットを３００℃の溶融温度で射出成形して、大きさ６０ｘ６０ｍｍ、厚さ２ｍｍの小板を得て、この製品を目視また技術的な試験によって評価した。機械的性質は、２０１６年有効なバージョンのＤＩＮ  ＩＳＯ  ５２７、それぞれ、１７９−２／１  ｅＵおよび、それぞれ１７９−２／１  ｅＡｆに従って求めた。
【０１２５】
【表１】
2020514488.tif 000003
【０１２６】
流動渦巻試験をＢＡＳＦ内部の方法によって行った。この方法では、材料が、一定温度および一定射出圧力で射出成形機を通って、溶融物が凍結するまで、渦巻金型に装填される。その場合、流路長さは、結果として得られた試料から直接読み取ることができる。
【０１２７】
Ｖｅｅｃｏ  ＮＴ９３００白色光干渉計を表面粗さの測定に使用した（平均粗さ値Ｒａ、自乗平均粗さ値Ｒｑおよび平均粗さ深さＲｚ）。ガラスは、ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄからの携帯型微小光沢７５装置を用いてＤＩＮ  ＩＳＯ  ８２５４−１に従って測定した。２０の別個の測定から最大の光沢値を使用した。
【０１２８】
レーザーコントラスト値はＤＩＮ  ６６２３６に従って求めた。レーザー銘刻は、例えば波長１０６４ｎｍまたは５３２ｎｍを有するダイオード励起Ｎｄ：ＹＡＧレーザーであるＦＯＢＡ  ＤＰ５０レーザーを用いて達成することができる。典型的なレーザー電力定格は５０Ｗである。輝度値は、例えばＭｉｎｏｌｔａ  ＬＳ−１１０輝度計を用いて求めることができる。これは、光源および表面のスポット輝度を試験するためのＳＬＲスポット輝度試験機である。測定角度は１／３°であり、観測角は９°である。使用する光学系は、ＳＬＲ観測器システムを有する８５ｍｍのｆ／２．８対物レンズである。散乱光係数は１．５％未満である。
【０１２９】
コントラスト値は、ＫＴＥグリッドおよび基材の最も明るい場所と最も暗い場所との強度差を記載する。コントラスト値は、銘刻および基材について求めた最大および最小の輝度値を使用することによって計算する。
【０１３０】
Ｍｉｎｏｌｔａ  ＬＳ−１１０輝度計を、輝度値を求めるために使用した。
【０１３１】
下記の表２に試験結果をまとめる。
【０１３２】
その結果から、本発明の組み合わせ：ソルベントブラック２８とカーボンブラックについてのみ、良好な輝度および光沢値と共に良好な衝撃耐性が、高いレーザーコントラスト値と同時に求められたことは明白である。
【０１３３】
【表２】
2020514488.tif 000004
【国際調査報告】
2020514488.tif 000006
2020514488.tif 000007
2020514488.tif 000008
2020514488.tif 000009