(57)【要約】  本発明は、潤滑粘度の基油を含み、基油が式(A)のエーテル基油を含む、内燃機関用潤滑剤組成物を提供する。2020502338.tif 000062ここで:RaおよびRbは、脂肪族ヒドロカルビル基であり、同一であっても異なっていてもよく、RaおよびRbの少なくとも1つは、分枝鎖アルキル、アルコキシ置換アルキルまたはシクロアルキル置換アルキルであり、潤滑剤組成物は、少なくとも1種のアミン系酸化防止剤および/または少なくとも1種のフェノール系酸化防止剤をさらに含み、潤滑剤組成物中のアミン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤の総量は、潤滑剤組成物の4.0重量%以下である。いくつかの実施形態では、エーテル基油は、式(1)を有する。2020502338.tif 000063ここで:R1 R2、R3、R4、R5、およびR6は、本明細書で定義されるとおりである。  潤滑剤組成物は、内燃機関の表面を潤滑するために、ならびに内燃機関に関連する自動車などのエンジンおよび/または車両の燃料経済性能および/またはピストン清浄度性能を改善するために使用することができる。【選択図】図１
2020502338.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑粘度の基油を含み、基油が式(A)のエーテル基油を含む、内燃機関用潤滑剤組成物であって、
【化４４】
2020502338.tif 000057
（ここで:
RaおよびRbは、脂肪族ヒドロカルビル基であり、同一であっても異なっていてもよく、RaおよびRbの少なくとも1つは、分枝鎖アルキル、アルコキシ置換アルキルまたはシクロアルキル置換アルキルであり、潤滑剤組成物は、少なくとも1種のアミン系酸化防止剤および/または少なくとも1種のフェノール系酸化防止剤をさらに含み、潤滑剤組成物中のアミン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤の総量は、潤滑剤組成物の4.0重量%以下である潤滑剤組成物）
【請求項２】
RaおよびRbが、アルキル、アルコキシ置換アルキルまたはシクロアルキル置換アルキルから独立して選択される請求項1に記載の潤滑剤組成物であって、ただし、RaおよびRbの両方が、RaおよびRbのアルキルの少なくとも1つ、好ましくは両方である場合;および好ましくは、RaおよびRbが、C2-26アルキルまたはC3〜24アルキルなどのC1-30アルキル、C2〜20アルコキシ置換アルキルなどのC2〜30アルコキシ置換アルキル、またはC5〜25シクロアルキル置換アルキルなどのC5〜30シクロアルキル置換アルキルから独立して選択される、潤滑剤組成物。
【請求項３】
RaがRbよりも多くの炭素原子を含有する請求項1または2に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
Raが12〜30個の炭素原子、好ましくは12〜26個の炭素原子を含み、および/またはRbが2〜20個の炭素原子、好ましくは2〜12個の炭素原子を含む、請求項1〜3のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
エーテルベースが式(1)のものである、請求項1〜4のいずれかに記載の潤滑剤組成物であり、
【化４５】
2020502338.tif 000058
ここで:
R1およびR2は、アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルであり、
R3、R4およびR5はHまたはアルキルであり、
R6はアルキルまたはであり
【化４６】
2020502338.tif 000059
ここで:
R7およびR8は、H、アルキル、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルであり、
R9はHまたはアルキルであり、X は、アルキレンであるか、または存在せず;
pは、0、1、2または3であり;mおよび
nは、0、1、2または3であり、
mは、R4およびR5がHである場合0である潤滑剤組成物。
【請求項６】
R1およびR2がC1-15アルキルであるか、またはそれらが結合する炭素原子と共にC5-30シクロアルキル、例えばC2-12アルキルであるか、またはそれらが結合する炭素原子と共にC5-25シクロアルキルである;および/またはR3、R4およびR5がHまたはC1-15アルキル、例えばHまたはC2〜12アルキルであり、好ましくはR5がHである請求項5に記載の潤滑剤組成物。
【請求項７】
mおよびnが0、1または2、例えば0または1である請求項5または6に記載の潤滑剤組成物。
【請求項８】
エーテル基材が式(4)を有する請求項5〜7のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【化４７】
2020502338.tif 000060
（ここで:
R1およびR4はアルキルであり、
R3およびR5は、Hまたはアルキルであり、
R1は、C6-10アルキルなどのC4-12アルキルであり、
R3はHであり、
R4はC2-8アルキルのようなC1-10アルキルであり、R5はHである）
【請求項９】
エーテル基材が式(7)を有する、請求項5〜7のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【化４８】
2020502338.tif 000061
（ここで:
R1およびR2は、アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素と一緒になって、シクロアルキルであり、
R3、R4およびR5はHまたはアルキルであり、R6はアルキルである）
【請求項１０】
エーテル基材が、20〜50個、例えば25〜45個、例えば28〜40個、または28〜36個の炭素原子の総数を含有する請求項1〜9のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１１】
エーテル基材がバイオ由来原料から調製され、好ましくはエーテル基材が50重量%超、例えば70重量%超、または80重量%超のバイオベース炭素を含有する請求項1〜10のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１２】
潤滑剤組成物の基油がエーテル基油の10重量%超、例えば25重量%超、または40重量%超を含む、および/または潤滑剤組成物が基油の50重量%超、例えば65重量%超、または80重量%超を含む請求項1〜11のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１３】
潤滑剤組成物の基油が、群I、群II、群III、群IVおよび群Vの基油およびそれらの混合物から選択される基油をさらに含み、好ましくは、基油が群III基油をさらに含む請求項12に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１４】
前記潤滑剤組成物が、以下のうちの少なくとも1つを有する、
40℃における動粘度が60 cSt未満、例えば55 cSt未満、または50 cSt未満であるか、
100℃での動粘度が12 cSt未満、例えば10 cSt未満、または9.5 cSt未満であるか、
100を超える、例えば110を超える、または120を超える粘度指数であるか、
150℃における粘性およびせん断速度106での-1は、3 cP以下、例えば2.8 cP以下;およびNoack揮発度は25%未満、例えば20%以下、15%以下、または10質量%未満である請求項1〜13のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１５】
前記潤滑剤組成物が、以下のうちの少なくとも1つを有する、
CEC―L―088―02試験での酸化安定性性能は、40℃での絶対粘度増加が45 cSt以下、例えば35 cSt以下または25 cSt以下であることにより示されか、
CEC―L―109―14試験での酸化安定性性能は、100℃での動粘度の増加が、168時間で、200%未満、好ましくは150%未満、216時間で、および/または200%未満、好ましくは150%未満であることによって示されるか、
CEC―L―054-96試験の燃費性能は、少なくとも2.5%、例えば少なくとも3%であり、
CEC―L―088―02試験のピストン清浄度性能は、少なくとも8.5、例えば9であることが示される請求項1〜14のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１６】
前記潤滑剤組成物中のアミン系およびフェノール系抗酸化剤の総量が、前記潤滑剤組成物の3.0重量%以下、2.5重量%以下、または2.0重量%以下である請求項1〜15のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１７】
前記潤滑剤組成物中のアミン系およびフェノール系抗酸化剤の総量が、前記潤滑剤組成物の少なくとも0.25重量%、少なくとも0.5重量%、または少なくとも1.0重量%である請求項1〜16のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１８】
潤滑剤組成物中の非アミニックおよび非フェノール系抗酸化剤の総量が、潤滑剤組成物の1.0重量%以下、0.75重量%以下、または0.5重量%以下である請求項1〜17のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項１９】
前記潤滑剤組成物が、アミン系酸化防止剤またはフェノール系酸化防止剤を含むが、アミン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤の両方を含まない請求項1〜18のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項２０】
前記少なくとも1つのフェノール系酸化防止剤が、アルキル化モノフェノール、アルキル化ヒドロキノン、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、アシルアミノフェノール、および硫化アルキルフェノール、ならびにそれらのアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される請求項1〜19のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項２１】
前記少なくとも1つのフェノール系抗酸化剤が、2-t-ブチル-4-オクチルフェノール、2-t-ブチル-4-ドデシルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-ヘプチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-ドデシルフェノール、2-メチル-6-t-ブチル-4-ドデシルフェノールから選択され、4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2'-ビス(4-オクチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-ビス(4-ドデシル-6-t-ブチルフェノール)、4,4'-ビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4'- (2,6-ジ-t-ブチルフェノール)及びその誘導体
【請求項２２】
少なくとも1つのアミン性抗酸化剤が、アルキル化および非アルキル化芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン、N―アルキル化フェニレンジアミン、フェニル―α―ナフチルアミン、およびアルキル化フェニル―α―ナフチルアミンから選択される請求項1〜21のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項２３】
前記少なくとも1つのアミノ抗酸化剤が、p,p-ジオクチルフェニルアミン、t-オクチルフェニル-α-ナフチルアミン、p-オクチルフェニル-α-ナフチルアミン、モノオクチルフェニル-α-ナフチルアミン、N,N-ジ(2-ナフチル)-p-フェニレンジアミン、フェニル-1-ナフチルアミン、フェニル-2-ナフチルアミン、アルキルフェニル-1-ナフチルアミン、アルキルフェニル-2-ナフチルアミン、およびそれらの誘導体から選択される請求項1〜22のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項２４】
潤滑剤組成物中に含まれるリンの量が、潤滑剤組成物の総重量を基準にして、0.5重量%未満、好ましくは0.001〜0.3重量%、より好ましくは0.025〜0.2重量%、さらにより好ましくは0.04〜0.12重量%である請求項1〜23のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項２５】
前記潤滑剤組成物中に含まれるホウ素の量が、0.005重量%〜0.05重量%、好ましくは0.0075重量%〜0.035重量%である請求項1〜24のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項２６】
潤滑剤組成物中に含まれるマグネシウムの量が、0.025重量%〜0.5重量%、好ましくは0.05重量%〜0.4重量%、より好ましくは0.08重量%〜0.35重量%、最も好ましくは0.1重量%〜0.25重量%である請求項1〜25のいずれかに記載の潤滑剤組成物。
【請求項２７】
前記潤滑剤組成物が、好ましくはジヒドロカルビルジチオホスフェート亜鉛(ZDDP)の形態の1つ以上のジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩を、0.01重量%〜10.0重量%、好ましくは0.1重量%〜5重量%、より好ましくは0.2重量%〜2.5重量%、さらにより好ましくは0.3重量%〜1.0重量%の量で含む請求項1〜26のいずれかに記載の潤滑剤組成
【請求項２８】
潤滑剤組成物を製造する方法であって、前記方法は、請求項1〜13のいずれかに記載の基油を提供することと、潤滑剤組成物中のアミン性およびフェノール性酸化防止剤の総合量が潤滑剤組成物の4.0重量%以下であるように、基油を少なくとも1つのアミン性酸化防止剤および/または少なくとも1つのフェノール性酸化防止剤とブレンドすることと、任意選択で、潤滑剤組成物を調製するために、1つまたは複数の追加の潤滑剤添加剤もブレンドすることからなる滑剤組成物の製造方法。
【請求項２９】
前記表面に、請求項1〜27のいずれかに記載の潤滑剤組成物を供給することを含む表面を潤滑する方法であり、前記潤滑剤組成物が内燃機関の表面に供給される滑剤組成物の使用方法。
【請求項３０】
前記潤滑剤組成物が、内燃機関の表面を潤滑するために使用されるような、表面を潤滑するための、請求項1〜27のいずれかに記載の潤滑剤組成物の使用方法。
【請求項３１】
潤滑剤組成物が特定のレベルの酸化安定性性能を達成するために、潤滑剤組成物中に必要とされる抗酸化剤添加剤の総量を減少させるための、請求項1〜11のいずれかに記載のエーテルベースの使用であって、潤滑剤組成物は、少なくとも1つのアミニック抗酸化剤および/または少なくとも1つのフェノール性抗酸化剤を含む、エーテルベースの使用方法。
【請求項３２】
請求項1〜27のいずれかに記載の潤滑剤組成物をエンジンおよび/または車両に提供するステップを含む、内燃機関に関連する自動車などのエンジンおよび/または車両の燃費性能および/またはピストン清浄性能を改善する方法。
【請求項３３】
内燃機関に関連する自動車などのエンジンおよび/または車両の燃料経済性性能および/またはピストン清浄度性能を改善するための、請求項1〜27のいずれかに記載の潤滑剤組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内燃機関に使用することを意図した潤滑剤組成物に使用するのに適した特定のエーテルベースを含むベース油類を含有する潤滑剤組成物に関する。また、潤滑剤組成物およびエーテルベースの製造方法および使用も提供される。
【背景技術】
【０００２】
潤滑組成物は、一般に、例えば、低減された摩擦および摩耗、改善された粘度指数、改善された分散性、洗浄力、ならびに酸化および腐食に対する耐性を含む特性をもたらすために、1つ以上の添加剤と共に潤滑粘度の基油を含む。潤滑基油は、1つ以上の潤滑基油を含んでもよい。
【０００３】
自動車エンジン潤滑剤に使用される潤滑剤ベースストックは、一般に、石油化学供給源から得られ、例えば、それらは、原油の精製の間に単離された高沸点留分として、または石油化学供給源からの供給原料の化学反応の生成物として得られ得る。潤滑剤ベースストックは、フィッシャー―トロプシュワックスから製造することもできる。
【０００４】
潤滑油ベースストックは、表1に示されるように、API規格1509、「エンジンオイルライセンシングおよび証明システム」、第17版、付属書E(2015年10月、Errata March)に従って、群I、II、III、IV、およびVベースストックとして分類することができる。
【表１】
2020502338.tif 000003
【０００５】
群Iベースストックは、典型的には、例えば、溶媒抽出および溶媒脱ロウ、または溶媒抽出および接触脱ロウを含む既知のプロセスによって製造される。第II群および第III群ベースストックは、典型的には、例えば、接触水素化および/または接触水素化分解、ならびに接触水素化異性化を含む既知のプロセスによって製造される。第IV族ベースストックには、例えば、アルファオレフィンの水素化オリゴマーが含まれる。
【０００６】
特性の組み合わせは、それを含む潤滑剤組成物に付与するための基材において望ましい。場合によっては、例えば乗用車エンジン油では、潤滑剤組成物に低粘度プロファイルを付与することが、燃料経済性の改善につながるので、ベースが望ましいことがある。特に、ベースストックは、低い動粘度ならびに良好な低温粘度特性、例えば、ミニロータリー粘度計(MRV)を用いて測定されるような低流動点または低粘度を有することが望ましい。しかし、一般的な傾向は、基油の粘度プロフィールの改善(すなわち、粘度パラメーターの減少)が、望ましくない揮発性の増加を伴うことである。
【０００７】
さらに、潤滑剤組成物は、特に、エンジンにおいて遭遇する高温の結果として酸化劣化が悪化する内燃機関において使用される場合に、良好な酸化安定性を示すことが望ましい。良好な酸化安定性は、潤滑剤組成物の有用な寿命を延ばすことができ、例えば、さもなければ急速に燃料経済性の損失につながる可能性がある酸化的増粘を低減することによって、ならびにさもなければ最終的にエンジン故障につながる可能性がある堆積物およびスラッジ形成を低減することによって、延ばすことができる。典型的には、潤滑剤組成物の酸化安定性は、酸化防止剤の添加によって改善される。高性能エンジンオイルを代表する酸化防止剤レベルは、潤滑剤組成物の5重量%を超えることができる。したがって、組成物のかなりの割合が酸化防止剤から構成されてもよく、したがって、これらは潤滑剤組成物のかなりのコスト成分を表す。内燃機関に使用するための潤滑剤組成物に使用される一般的な酸化防止剤には、フェノール系およびアミン系酸化防止剤が含まれる。しかし、フェノール系酸化防止剤の存在は、有害な環境効果を有することが知られており、一方、アミン系酸化防止剤の存在は、ターボチャージャー沈着物、ピストンワニスおよび銅腐食に寄与することが本発明者らによって見出されており、また、エラストマー適合性に関する問題を引き起こし得る。エンジンに見られる潤滑剤組成物とオイルシールとの間の負の相互作用は、場合によっては、オイルシールの破損によって潤滑剤の損失をもたらすことがある。
【０００８】
したがって、所与の粘度プロファイルに対して低い揮発性を有するが、内燃機関での使用にも適した潤滑剤組成物が必要とされている。また、高性能エンジンオイルに典型的に関連するように、高い酸化防止剤処理速度を必要とすることなく、良好な酸化安定性を示す潤滑剤組成物が必要とされている。
【発明の概要】
【０００９】
したがって、第1の態様では、潤滑粘度の基油を含み、基油が式(A)のエーテル基油を含む、内燃機関用潤滑剤組成物が提供される。
【化１】
2020502338.tif 000004
ここで:
RaおよびRbは、脂肪族ヒドロカルビル基であり、同一であっても異なっていてもよく、RaおよびRbの少なくとも1つは、分枝鎖アルキル、アルコキシ置換アルキルまたはシクロアルキル置換アルキルである。
【００１０】
潤滑剤組成物は、少なくとも1種のアミン系酸化防止剤および/または少なくとも1種のフェノール系酸化防止剤をさらに含み、潤滑剤組成物中のアミン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤の総量は、潤滑剤組成物の4.0重量%以下である。
【００１１】
特に好ましい実施形態では、潤滑剤組成物のエーテルベースは、式(A)の化合物、すなわち式(1)の化合物のサブセットから選択される。
【化２】
2020502338.tif 000005
ここで:
R1およびR2は、アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルであり、
R3、R4およびR5はHまたはアルキルであり、
R6はアルキルまたは
【化３】
2020502338.tif 000006
ここで:
R7およびR8は、H、アルキル、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルである。
R9はHまたはアルキルであり、
Xはアルキレンであるか、または存在せず、
pは0、1、2または3であり、
mおよびnは0、1、2または3であり、mはR4およびR5がHである場合0である。
【００１２】
また、潤滑剤組成物を製造する方法も提供される。
【００１３】
また、潤滑剤組成物を使用して表面を潤滑するための方法、ならびに表面を潤滑するための潤滑剤組成物の使用も提供される。
【００１４】
また、潤滑剤組成物の酸化安定性を改善するとともに、内燃機関に関連する自動車などのエンジンおよび/または車両の燃料経済性能および/またはピストン清浄度性能を改善する方法および使用も提供される。
【詳細な説明】
【００１５】
潤滑粘度の基油を含み、基油が式(A)のエーテル基油を含む、内燃機関用潤滑剤組成物が提供される。
【化４】
2020502338.tif 000007
ここで:
RaおよびRbは、脂肪族ヒドロカルビル基であり、同一であっても異なっていてもよく、RaおよびRbの少なくとも1つは、分枝鎖アルキル、アルコキシ置換アルキルまたはシクロアルキル置換アルキルである。
【００１６】
潤滑剤組成物は、少なくとも1種のアミン系酸化防止剤および/または少なくとも1種のフェノール系酸化防止剤をさらに含み、潤滑剤組成物中のアミン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤の総量は、潤滑剤組成物の4.0重量%以下である。
【００１７】
本発明の目的のために、本明細書中で使用される以下の用語は、他に示されない限り、以下の意味を有すると理解されるべきである。
【００１８】
本明細書で使用される「脂肪族ヒドロカルビル」という用語は、水素および炭素原子を含む群を指し、ここで、1つ以上の炭素原子は、任意選択で―O―で置換されてもよく、この群は、飽和または不飽和であってもよく、好ましくは飽和であってもよく、1〜40の炭素原子を含むヒドロカルビル基の例には、2〜28個の炭素原子、例えば3〜26個の炭素原子または4〜24個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基が含まれる。炭素原子の1つ以上が―O―で置換される場合、炭素原子の2%〜35%が―O―、または5%〜25%で置換されることが好ましい。他の例では、脂肪族ヒドロカルビル基は、―O―で置換された1〜3個の炭素原子、例えば―O―で置換された2個の炭素原子を有する。他の例では、炭素原子のいずれも―O―で置換されていない。
【００１９】
脂肪族ヒドロカルビル群の例には、非環式群、非芳香族環式群、および非環式部分および非芳香族環式部分の両方を含む群が含まれる。脂肪族ヒドロカルビル基は、直鎖または分枝鎖であってもよい。脂肪族ヒドロカルビル基は、特定されるような一価基および多価基を含む。一価ヒドロカルビル基の例としては、アルキル、アルケニル、アルキニルおよびカルボシクリル(例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル)が挙げられる。
【００２０】
本明細書で使用される用語「アルキル」は、1〜40個の炭素原子を含有する一価の直鎖または分枝鎖アルキル部分を指す。アルキル群の例には、1〜30個の炭素原子、例えば2、3または4個の炭素原子〜24、25または26個の炭素原子、例えば1〜20個の炭素原子、1〜14個の炭素原子、2〜26個の炭素原子および3〜24個の炭素原子を含有するアルキル群が含まれる。特定の例には、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29および30個の炭素原子を含有するアルキル基が含まれる。アルキル基の例には、メチル、エチル、n―プロピル、イソプロピル、n―ブチル、sec―ブチル、tertブチル、ペンチル、ヘキシルなどが含まれる。特に断らない限り、「アルキル」という用語は、任意の置換基を含まない。
【００２１】
本明細書で使用される「シクロアルキル」という用語は、3〜40個の炭素原子を含み、少なくとも1個の環を含み、前記環が少なくとも3個の環炭素原子を有する、1価の飽和脂肪族ヒドロカルビル部分を指す。本明細書に記載のシクロアルキル基は、任意に、それに結合したアルキル基を有していてもよい。シクロアルキル基の例には、3〜16個の炭素原子、例えば3〜10個の炭素原子を含有するシクロアルキル基が含まれる。特定の例には、3、4、5または6個の環炭素原子を含むシクロアルキル基が含まれる。シクロアルキル群の例には、単環式、多環式(例えば、二環式)または架橋環系である群が含まれる。シクロアルキル基の例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが含まれる。
【００２２】
本明細書で使用される「アルケニル」という用語は、2〜40個の炭素原子を含み、さらに、特定されない限り、EまたはZ配置のいずれかの少なくとも1つの炭素―炭素二重結合を含む、一価の直鎖または分岐鎖アルキル基を指す。アルケニル群の例には、2〜28個の炭素原子、例えば3〜26個の炭素原子、例えば4〜24個の炭素原子を含有するアルケニル群が含まれる。特定の例には、2、3、4、5または6個の炭素原子を含むアルケニル基が含まれる。アルケニル基の例には、エテニル、2―プロペニル、1―ブテニル、2―ブテニル、3―ブテニル、1―ペンテニル、2―ペンテニル、3―ペンテニル、1―ヘキセニル、2―ヘキセニル、3―ヘキセニルなどが含まれる。
【００２３】
用語「アルキレン」は、水素および炭素原子からなり、1〜30個の炭素原子を含有する二価の直鎖または分枝鎖飽和ヒドロカルビル基を指す。アルキレン群の例には、1〜20個の炭素原子、例えば1〜12個の炭素原子、例えば1〜10個の炭素原子を含有するアルキレン群が含まれる。特定の例には、1、2、3、4、5または6個の炭素原子を含有するアルキレン基が含まれる。
【００２４】
用語「アルコキシ」は、本明細書で使用される場合、―O―アルキルを指し、ここで、アルキルは、本明細書で定義されるとおりである。いくつかの例では、アルコキシ基は、1〜40個の炭素原子、例えば1〜28個の炭素原子、または1〜26個の炭素原子、または1〜24個の炭素原子、例えば1〜10個の炭素原子を含有する。特定の例には、1、2、3、4、5または6個の炭素原子を含有するアルコキシ基が含まれる。アルコキシ基の例には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、tert―ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシなどが含まれる。
【００２５】
用語「アルコキシ置換アルキル」および「シクロアルキル置換アルキル」は、アルキル鎖の水素の1つが、本明細書中に記載されるように、それぞれアルコキシまたはシクロアルキル基で置換されている、直鎖または分枝鎖アルキル基を指す。
【００２６】
いくつかの実施形態では、式(A)のRaおよびRbは、独立して、アルキル、アルコキシ置換アルキル、およびシクロアルキル置換アルキルから選択されるが、ただし、RaおよびRbは両方とも、RaおよびRbの少なくとも1つが分岐鎖アルキルである。好ましい態様において、RaおよびRbが両方ともアルキルである場合、RaおよびRbは両方とも分岐鎖アルキルである。
【００２７】
いくつかの実施形態では、式(A)のRaおよびRbは、C2-20アルキルなどのC1-30アルキル、C5-25シクロアルキル置換アルキルなどのC5-30シクロアルキル置換アルキル、またはC2-20アルコキシ置換アルキルなどのC2-30アルコキシ置換アルキルから独立して選択される。
【００２８】
いくつかの実施形態では、式(A)のRaは、Rbよりも多くの炭素原子を含有する。
【００２９】
いくつかの実施形態では、式(A)のRaは、12〜30個の炭素原子、好ましくは12〜26個の炭素原子を含み、および/またはRbは、2〜20個の炭素原子、好ましくは2〜12個の炭素原子を含む。
【００３０】
特に好ましい実施形態では、潤滑剤組成物のエーテルベースは、式(1)の化合物である。
【化５】
2020502338.tif 000008
ここで:
R1およびR2は、アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルであり、
R3、R4およびR5はHまたはアルキルであり、
R6はアルキルまたは
【化６】
2020502338.tif 000009
ここで:
R7およびR8は、H、アルキル、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルであり、
R9はHまたはアルキルであり、
Xはアルキレンであるか、または存在せず、
pは0、1、2または3であり、
mおよびnは0、1、2または3であり、mはR4およびR5がHである場合0である。
【００３１】
いくつかの実施形態では、R1およびR2は、C1-15アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子とともに、C2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子とともに、C5-25シクロアルキルである。
【００３２】
いくつかの実施形態では、R3、R4およびR5は、HまたはC1-15アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R5はHである。
【００３３】
いくつかの実施態様において、R6は、C1-20アルキルまたはC1-16アルキルまたはそのようなものである。
【化７】
2020502338.tif 000010
【００３４】
いくつかの実施形態では、R7およびR8は、H、C1-20アルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、H、C2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、C5-25シクロアルキルである。好ましくは、R7およびR8は、C2-12アルキルなどのC1-20アルキルである。
【００３５】
いくつかの実施形態では、R9は、HまたはC1-20アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R9はHである。
【００３６】
いくつかの実施形態では、XはC1-20アルキレン、例えばC3-15アルキレンである。
【００３７】
いくつかの実施形態では、pは、0、1または2、例えば0または1である。
【００３８】
いくつかの実施形態では、mおよびnは、0、1または2、例えば0または1である。
【００３９】
R1およびR2は、アルキルとして、またはそれらが結合している炭素原子と一緒に、シクロアルキルとして記載されている。R1およびR2が両方ともアルキル基である場合、それらは互いに同じであっても異なっていてもよいことが理解されるであろう。同様の考察が、置換基の群の一部として定義される他の置換基に適用される。したがって、考察は、例えば、R3、R4およびR5、R7およびR8、ならびにmおよびnによって取られる値に適用される。例えば、R3、R4およびR5がHまたはアルキルであると記載される場合、R3、R4およびR5の各々はHであり得、R3、R4およびR5の各々はアルキルであり得、またはR3、R4およびR5のサブセットはHであり得、R3、R4およびR5の別のサブセットはアルキルであり得ることが理解される。R3、R4およびR5、またはそれらのサブセットがアルキルである場合、R3、R4およびR5のそれぞれは、同じアルキル基であってもよく、またはそれらは異なるアルキル基であってもよい。対照的に、R1(または任意の他の表記法)が、式中のいくつかの位置で使用される場合、R1は、これらの位置のそれぞれにおける同じ群の存在を示すために使用される。
【００４０】
本明細書中に開示される実施形態の各々において、潤滑剤組成物のエーテル化合物は、約20〜約50の炭素原子の総数を含み得る。例えば、エーテル化合物中の炭素の総数は、約25〜約45、例えば、約28〜約40または約28〜約36であり得る。
【００４１】
先に示したように、本明細書で言及されるアルキル群およびアルキレン群、すなわちRa、Rb、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびXによって表され得るアルキル群およびアルキレン群は、直鎖アルキル群またはアルキレン群であってもよいが、分岐していてもよい。いくつかの実施形態では、各アルキル群および各アルキレン群は、単一の分岐点を含むか、または直鎖アルキルもしくはアルキレン群である。例えば、RaおよびRbが両方ともアルキル基である場合、これらのアルキル基の少なくとも1つは分岐しており、好ましくは両方である。いくつかの実施形態では、例えば、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9およびX基に関して、アルキル基およびアルキレン基は、直鎖アルキルまたはアルキレン基である。アルキル分枝(存在する場合)の他に、アルキル基およびアルキレン基は、他に示されない限り、置換されておらず、したがって、炭素または水素以外の原子を含まなくてもよいことが理解されるであろう。
【００４２】
式(A)および/または式(1)の化合物は、40℃で約25 cSt未満、例えば約20 cSt未満、または約17 cSt未満の動粘度を有し得る。化合物は、100℃で約7 cSt未満、例えば約5 cSt未満、または約4 cSt未満の動粘度を有することができる。化合物は、約100を超える、例えば約110を超える、または約120を超える粘度指数を有してもよい。40℃での動粘度および100℃での動粘度は、ASTM D7279に従って測定することができる。粘度指数は、ASTM D2270に従って測定することができる。
【００４３】
化合物は、約26重量%未満、例えば、約20重量%未満、約16重量%未満、または約12重量%未満のNoack揮発性を有し得る。Noack揮発度は、CEC―L―40―A―93に従って測定することができる。
【００４４】
化合物は、150℃での粘性および1.7 cP以下、例えば1.5 cP以下の106 s-1のせん断速度を有し得る。この高温高剪断粘度は、CEC―L―36―A―90に従って測定することができる。
【００４５】
本明細書に記載されるエーテル化合物は、潤滑剤組成物が特定のレベルの酸化安定性性能を達成するために、好ましくは潤滑剤組成物が自動車に関連するものなどの内燃機関用である場合に、潤滑剤組成物に必要とされる抗酸化剤添加剤の総量を低減するために使用されてもよく、抗酸化剤は、少なくとも1つのアミニック抗酸化剤および/または少なくとも1つのフェノール系抗酸化剤を含む。好ましい実施形態では、本明細書に記載のエーテル化合物の使用によって改善するための潤滑剤組成物は、アミン性および/またはフェノール性酸化防止剤を含み、潤滑剤組成物中のアミン性およびフェノール性酸化防止剤の総合量は、潤滑剤組成物の4.0重量%以下、3.0重量%以下、2.5重量%以下、または2.0重量%以下である。好ましい実施形態では、本明細書に記載のエーテル化合物の使用によって改善するための潤滑剤組成物は、アミン性および/またはフェノール性酸化防止剤を含み、潤滑剤組成物中のアミン性およびフェノール性酸化防止剤の総合量が、潤滑剤組成物の少なくとも0.25重量%、少なくとも0.5重量%、または少なくとも1.0重量%である。
【００４６】
したがって、潤滑剤組成物が特定のレベルの酸化安定性性能を達成するために、潤滑剤組成物中に必要とされる酸化防止添加剤の総量を減少させる方法であって、酸化防止剤が少なくとも1つのアミン性酸化防止剤および/または少なくとも1つのフェノール性酸化防止剤を含み、本明細書に記載されるエーテル化合物の少なくとも1つを潤滑剤組成物に提供または供給する工程を含む方法も提供される。好ましい実施形態では、潤滑剤組成物は、自動車に関連するような内燃機関用である。好ましい実施形態では、本明細書に記載のエーテル化合物によって改善するための潤滑剤組成物は、アミン系および/またはフェノール系酸化防止剤を含み、潤滑剤組成物中のアミン系およびフェノール系酸化防止剤の総合量が、潤滑剤組成物の4.0重量%以下、3.0重量%以下、2.5重量%以下、または2.0重量%以下である。好ましい実施形態では、本明細書に記載のエーテル化合物を用いて改善するための潤滑剤組成物は、アミン系および/またはフェノール系抗酸化剤を含み、潤滑剤組成物中のアミン系およびフェノール系抗酸化剤の総量が、潤滑剤組成物の少なくとも0.25重量%、少なくとも0.5重量%、または少なくとも1.0重量%である。
【００４７】
本明細書に記載の潤滑剤組成物は、内燃機関に関連する自動車などのエンジンおよび/または車両の燃料経済性能および/またはピストン清浄性能を改善するために使用することができる。したがって、エンジンおよび/または車両に本明細書に記載の潤滑剤組成物を提供するステップを含む、内燃機関に関連する自動車などのエンジンおよび/または車両の燃料経済性能および/またはピストン清浄度性能を改善する方法が提供される。
【００４８】
本明細書に記載のエーテル化合物は、―10℃未満、例えば約―25℃未満、または約―35℃未満の流動点を有することができる。流動点は、ASTM D5950に従って測定することができる。
【００４９】
エーテル化合物は、―35℃で約1800 cP未満、例えばASTM D5293に従って測定して約1500 cP未満、または約1200 cP未満のコールドクランクケースシミュレータ粘度を有することができる。
【００５０】
エーテル化合物は、例えばASTM E2009(方法B)に従って測定した場合、約165℃を超える、例えば約175℃を超える、または約185℃を超える示差酸化開始温度を有してもよい。
【００５１】
特定の実施形態では、式(A)または式(1)のエーテル化合物は、100℃で約3〜約4 cStの動粘度、および約20重量%未満、例えば約16重量%未満、または約12重量%未満のNoack揮発度、または100℃で約2〜約3 cStの動粘度、および約40重量%未満、例えば約30重量%未満のNoack揮発度を有してもよい。
【００５２】
式(A)または式(1)のエーテル化合物は、潤滑剤組成物にブレンドするのに特に適している。特に、化合物は、炭化水素ベースストックを含む従来のベースストック、ならびに従来の潤滑剤添加剤と混和性である。さらに、化合物は、潤滑剤組成物のエラストマー適合性要件を満たしながら、潤滑剤組成物中に比較的多量(例えば、約10重量%高い、例えば、約20重量%高いまたは約30重量%高い)で使用することができる。
【００５３】
式(A)および式(1)の化合物は、広範囲の市販の供給原料から調製することができる。
【００５４】
いくつかの実施形態では、化合物は、生物由来原料から調製される。例えば、化合物は、約50重量%を超える、例えば約70重量%を超える、または約80重量%を超えるバイオベース炭素を含有してもよい。化合物のバイオベースの炭素含有量は、ASTM D6866に従って測定することができる。
【００５５】
ゲルベ誘導ベースストック
好ましい実施形態において、式(1)の化合物は、β―アルキル化アルコールから誘導される。これらの実施形態では、化合物は、式(2)を有することができる。
【化８】
2020502338.tif 000011
ここで:
R1およびR2は、アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルであり、
R3およびR5はHまたはアルキルであり、
R4はアルキルであり、
R6はアルキルまたは
【化９】
2020502338.tif 000012
ここで:
R7およびR8は、H、アルキル、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルである。
R9はHまたはアルキルである。
X は、アルキレンであるか、または存在せず;そして
pは、0、1、2または3であり;そして
nは、0、1、2または3である。
【００５６】
いくつかの実施形態では、R1およびR2は、C1-15アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子とともに、C2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子とともに、C5-25シクロアルキルである。好ましくは、R1およびR2は、C2-12アルキルなどのC1-15アルキルである。
【００５７】
いくつかの実施形態において、R3およびR5は、HまたはC1-15アルキル(例えば、HまたはC2-12アルキル)である。好ましくは、R3およびR5はHである。
いくつかの実施形態では、R4は、C2-12アルキルなどのC1-15アルキルである。
【００５８】
いくつかの実施態様において、R6は、C1-15アルキルまたはC1-12アルキルまたはそのようなものである。
【化１０】
2020502338.tif 000013
【００５９】
いくつかの実施形態では、R7およびR8は、H、C1-20アルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、H、C2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、C5-25シクロアルキルである。好ましくは、R7およびR8は、C2-12アルキルなどのC1-20アルキルである。
【００６０】
いくつかの実施形態では、R9は、HまたはC1-20アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R9はHである。
【００６１】
いくつかの実施形態では、XはC1-20アルキレン、例えばC3-15アルキレンである。
【００６２】
いくつかの実施形態では、pは、0、1または2、例えば0または1である。
【００６３】
いくつかの実施形態では、nは、0、1または2、例えば0または1である。
【００６４】
化合物がβ―アルキル化アルコールから誘導される場合、それは、好ましくは、少なくとも部分的に、Guerbetアルコールから誘導される。Guerbetアルコールから少なくとも部分的に誘導される化合物は、式(3)を有することができる。
【化１１】
2020502338.tif 000014
ここで:
R1はアルキルであり、
R3およびR5はHまたはアルキルであり、
R4はアルキルであり、
R6はアルキルまたは
【化１２】
2020502338.tif 000015
ここで:
R7およびR8は、H、アルキル、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルであり、
R9はHまたはアルキルであり、
X は、アルキレンであるか、または存在せず;そして
pは、0、1、2または3であり;そして
nは、0、1、2または3である。
【００６５】
いくつかの実施形態では、R1は、C2-10アルキルなどのC1-12アルキルである。
【００６６】
いくつかの実施形態では、R3は、HまたはC1-12アルキル、例えばHまたはC2-10アルキルである。好ましくは、R3はHである。
【００６７】
いくつかの実施形態では、R4は、C2-12アルキルなどのC1-15アルキルである。
いくつかの実施形態では、R5は、HまたはC1-15アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R5はHである。
【化１３】
2020502338.tif 000016
いくつかの実施態様において、R6は、C1-15アルキルまたはC1-12アルキルまたはそのようなものである。好ましくは、R6はC1-15アルキル、例えばC1-12アルキルである。
【００６８】
いくつかの実施形態では、R7およびR8は、H、C1-20アルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、H、C2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、C5-25シクロアルキルである。好ましくは、R7およびR8は、C2-12アルキルなどのC1-20アルキルである。
【００６９】
いくつかの実施形態では、R9は、HまたはC1-20アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R9はHである。
【００７０】
いくつかの実施形態では、XはC1-20アルキレン、例えばC3-15アルキレンである。
【００７１】
いくつかの実施形態では、pは、0、1または2、例えば0または1である。
【００７２】
いくつかの実施形態では、nは、0、1または2、例えば0または1である。
【００７３】
式(3)の化合物の1つの部分は、ゲルベ・アルコール(すなわち、R1およびR3を含有する部分)から誘導され得る構造を有し、他の部分は、ゲルベ・アルコール(すなわち、R4、R5およびR6を含有する部分)から誘導される必要はない。しかし、好ましい実施形態では、化合物は、2つのGuerbetアルコールの組合せから誘導することができる。このようにして調製された化合物は、式(4)を有することができる。
【化１４】
2020502338.tif 000017
ここで:
R1およびR4はアルキルであり、
R3およびR5はHまたはアルキルである。
【００７４】
いくつかの実施形態では、R1およびR4は、C2-10アルキルなどのC1-12アルキルである。
【００７５】
いくつかの実施形態において、R3およびR5は、HまたはC1-12アルキル(例えば、HまたはC2-10アルキル)である。好ましくは、R3およびR5はHである。
【００７６】
特定の実施形態では:
R1は、C6-10アルキルなどのC4-12アルキルであり、
R3はHであり、
R4はC2-8アルキルのようなC1-10アルキルであり、
R5はHである。
【００７７】
2つの異なるGuerbetアルコールを組み合わせて式(4)の化合物を形成することができ、この場合、R1およびR4は異なり得る。あるいは、R3とR5は異なっていてもよい。いくつかの実施形態では、R1およびR4は異なり、R3およびR5も異なる。
【００７８】
しかし、いくつかの実施形態では、化合物は、同じグエルベアルコールが組み合わされる反応から誘導されてもよい。このようにして調製された化合物は、式(5)を有することができる。
【化１５】
2020502338.tif 000018
ここで:
R1はアルキルであり、
R3はHまたはアルキルである。
【００７９】
いくつかの実施形態では、R1は、C2-9アルキルなどのC1-10アルキルである。
【００８０】
いくつかの実施形態では、R3は、HまたはC1-9アルキル、例えばHまたはC2-8アルキルである。好ましくは、R3はHである。
【００８１】
特定の実施形態では:
R1はC4-8アルキルのようなC3-10アルキルであり、
R3はHである。
【００８２】
Guerbetアルコールから誘導される化合物には、表2に示すように、化合物GE1〜GE3、GE5、GE7〜GE9、SE1、SE2およびTE1が含まれる。
【００８３】
Guerbetアルコールは、例えば、Guerbet反応において第一級アルコールを二量体化してβ―アルキル化アルコール生成物を形成することによって調製することができる。
【化１６】
2020502338.tif 000019
ここで、R1およびR3は、前に定義した通りであり、
および/または:
【化１７】
2020502338.tif 000020
ここで、R4およびR5は、前に定義した通りである。
【００８４】
ゲルベ反応は、当業者に周知である。反応は、典型的には、触媒の存在下、高温で行われる。
【００８５】
化合物は、例えば、以下の反応に従って、Guerbetアルコールから調製することができる。
【化１８】
2020502338.tif 000021
ここで:
Yは脱離基であり、
R1、R3、R4、R5、R6およびnは、式(3)の化合物について先に定義したとおりである。
2つのGuerbetアルコールが化合物を形成するために組み合わされる場合、Guerbetアルコールの1つは、脱離基Yを含むように最初に修飾されてもよく、次いで、化合物が調製される。
【化１９】
2020502338.tif 000022
次に、
【化２０】
2020502338.tif 000023
または:
【化２１】
2020502338.tif 000024
次に、
【化２２】
2020502338.tif 000025
ここで:
Yは脱離基であり、
R1、R3、R4およびR5は、式(4)の化合物について先に定義した通りである。
【００８６】
同じゲルベアルコールが化合物を形成するために組み合わされる場合、それらは、例えば、以下の反応に従って組み合わされてもよい。
【化２３】
2020502338.tif 000026
次に、
【化２４】
2020502338.tif 000027
【化２５】
2020502338.tif 000028
ここで:
Yは脱離基であり、
R1およびR3は、式(5)の化合物について先に定義したとおりである。
【００８７】
Guerbetアルコールが脱離基Yを含有するようにGuerbetアルコールを修飾する方法および反応条件は、当業者に知られている。例えば、メシレート群は、Guerbetアルコールをトリエチルアミンの存在下で塩化メシルと反応させることによって導入することができる。臭化物基は、GuerbetアルコールをN―ブロモスクシンイミドおよびトリフェニルホスフィンと反応させることによって導入することができる。
【００８８】
エーテル化反応を実施するための方法および反応条件は、当業者に知られている。塩基(例えば、水酸化カリウムまたはカリウムtert―ブトキシド)、触媒(例えば、Starks'触媒:N―メチル―N,N,N―トリオクチロクタン―1―塩化アンモニウム)またはその両方を、上記化合物形成反応、すなわちエーテル化反応において使用することができる。
【００８９】
上述の化合物形成反応において、Yは、ハロゲン(例えば、臭素、塩素またはヨウ素)またはスルホネートエステル(例えば、メシレートまたはトシレート)などの任意の適切な脱離基であってもよい。
【００９０】
第二級および第三級エーテルベース
いくつかの好ましい実施形態において、式(1)の化合物は、第二級または第三級エーテル化合物である。これらの実施形態では、化合物は、式(6)を有することができる。
【化２６】
2020502338.tif 000029
ここで:
R1およびR2は、アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素と一緒になって、シクロアルキルである。
R3、R4およびR5はHまたはアルキルである。
【化２７】
2020502338.tif 000030
R6はアルキルまたは。
ここで:
R7およびR8は、H、アルキル、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルである。
R9はHまたはアルキルである。
【００９１】
X は、アルキレンであるか、または存在せず;そして
pは、0、1、2または3であり;そして
nは、0、1、2または3である。
【００９２】
いくつかの実施形態では、R1およびR2は、C1-15アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子とともに、C2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子とともに、C5-25シクロアルキルである。好ましくは、R1およびR2は、C2-12アルキルなどのC1-15アルキルである。
【００９３】
いくつかの実施形態では、R3、R4およびR5は、HまたはC1-15アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R5はHである。
【００９４】
いくつかの実施態様において、R6は、C1-20アルキルまたはC1-16アルキルまたはそのようなものである。
【化２８】
2020502338.tif 000031
【００９５】
いくつかの実施形態では、R7およびR8は、H、C1-20アルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、H、C2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、C5-25シクロアルキルである。好ましくは、R7およびR8は、C2-12アルキルなどのC1-20アルキルである。
【００９６】
いくつかの実施形態では、R9は、HまたはC1-20アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R9はHである。
【００９７】
いくつかの実施形態では、XはC1-20アルキレン、例えばC3-15アルキレンである。
【００９８】
いくつかの実施形態では、pは、0、1または2、例えば0または1である。
【００９９】
いくつかの実施形態では、nは、0、1または2、例えば0または1である。
第二級および第三級エーテル化合物は、式(7)を有することができる。
【化２９】
2020502338.tif 000032
ここで:
R1およびR2は、アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素と一緒になって、シクロアルキルであり、
R3、R4およびR5はHまたはアルキルであり、R6はアルキルである。
【０１００】
いくつかの実施形態では、R1およびR2は、C1-15アルキルであるか、またはC2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキルが結合している炭素と一緒になっているか、またはC5-25シクロアルキルが結合している炭素と一緒になっている。
【０１０１】
いくつかの実施形態では、R3、R4およびR5は、HまたはC1-15アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R5はHである。
【０１０２】
いくつかの実施形態では、R6は、C1-16アルキルなどのC1-20アルキルである。
【０１０３】
化合物は、式(8)の第二級エーテル化合物であってもよい。
【化３０】
2020502338.tif 000033
ここで:
R1およびR2は、アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素と一緒になって、シクロアルキルである。
R4およびR5はHまたはアルキルであり、R6はアルキルである。
【０１０４】
いくつかの実施形態では、R1およびR2は、C2-12アルキルなどのC1-15アルキルである。
【０１０５】
他の実施形態では、第二級エーテルは、環状化合物から得ることができる。この場合、R1およびR2は、それらが結合している炭素と共に、C5-30シクロアルキルまたはC5-25シクロアルキルなどのシクロアルキル基を形成する。シクロアルキル基は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、またはシクロヘプチル基を含んでいてもよく、シクロヘプチル基は、C1-12アルキルまたはC1-8アルキルなどの1つ以上のアルキル基が結合していてもよい。
【０１０６】
いくつかの実施形態において、R4およびR5は、HまたはC1-15アルキル(例えば、HまたはC2-12アルキル)である。好ましくは、R5はHである。
【０１０７】
いくつかの実施形態では、R6は、C1-16アルキルなどのC1-20アルキルである。
【０１０８】
特定の実施形態では: R1およびR2は、C5-10アルキルなどのC3-12アルキルである。
R4およびR5はHであり、R6はC4-20アルキル、例えばC6-15アルキルである。
他の特定の実施形態では、以下の通りである。
R1およびR2は、C5-10アルキルなどのC3-12アルキルである。
R4は、C5-10アルキルなどのC3-12アルキルである。
R5はHであり、R6はC5-10アルキルなどのC3-12アルキルである。
化合物は、式(9)の第三級エーテル化合物であってもよい。
【化３１】
2020502338.tif 000034
ここで:
R1およびR2は、アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素と一緒になって、シクロアルキルであり、
R3はアルキルであり、
R4およびR5はHまたはアルキルであり、
R6はアルキルである。
【０１０９】
いくつかの実施形態では、R1およびR2は、C1-15アルキルであるか、またはC2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキルが結合している炭素と一緒になっているか、またはC5-25シクロアルキルが結合している炭素と一緒になっている。好ましくは、R1およびR2は、C2-12アルキルなどのC1-15アルキルである。
【０１１０】
いくつかの実施形態では、R3は、C1-10アルキルなどのC1-12アルキルである。
【０１１１】
いくつかの実施形態において、R4およびR5は、HまたはC1-15アルキル(例えば、HまたはC2-12アルキル)である。
【０１１２】
いくつかの実施形態では、R6は、C1-16アルキルなどのC1-20アルキルである。
【０１１３】
特定の実施形態では:
R1およびR2は、C4-10アルキルなどのC2-12アルキルであり、
R3は、C1-8アルキルなどのC1-10アルキルであり、
R4およびR5はHであり、
R6はC4-20アルキル、例えばC6-15アルキルである。
他の特定の実施形態では、以下の通りである。
R1、R2およびR3は、C4-10アルキルなどのC2-12アルキルであり、
R3は、C1-8アルキルなどのC1-10アルキルであり、
R4は、C5-10アルキルなどのC3-12アルキルであり、
R5はHであり、
R6はC5-10アルキルなどのC3-12アルキルである。
【０１１４】
第二級および第三級エーテル化合物の例には、表2に示すように、SE1、SE2およびTE1が含まれる。
【０１１５】
第二級および第三級エーテル化合物は、以下の反応に従って調製することができる。
【化３２】
2020502338.tif 000035
【化３３】
2020502338.tif 000036
または:
【化３４】
2020502338.tif 000037
ここで:
Yは脱離基であり、R1、R2、R3、R4、R5、R6およびnは、式(6)の化合物について先に定義したとおりである。
【０１１６】
同様に:
【化３５】
2020502338.tif 000038
【化３６】
2020502338.tif 000039
または:
【化３７】
2020502338.tif 000040
ここで:
Yは脱離基であり、
R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、式(7)の化合物について先に定義したとおりである。
当業者は、これらのエーテル化反応を実施するための方法および反応条件を知っているであろう。例えば、反応は、硫酸マグネシウム、硫酸およびジクロロメタンの存在下で実施することができる。
エーテル化反応に使用するための第二および第三アルコール出発物質は、一般に市販されているか、または市販のケトンから入手することができる。
これらの基は、脱離基Yをアルコール出発物質に導入することによって調製することができる。脱離基をアルコールに導入するための方法および反応条件は、当業者に公知である。
【化３８】
2020502338.tif 000041
【０１１７】
上記の第二および第三エーテル化合物形成反応において、Yは、ハロゲン(例えば、臭素、塩素またはヨウ素)またはスルホネートエステル(例えば、メシレートまたはトシレート)などの任意の適切な脱離基であってもよい。
【０１１８】
Guerbetアルコールに由来する第二級または第三級エーテル
いくつかの実施形態では、化合物は、一方の側が第二級または第三級アルコールから誘導され、他方の側がGuerbetアルコールから誘導されるエーテルを含んでもよい。これらの実施形態では、化合物は、式(10)を有することができる。
【化３９】
2020502338.tif 000042
ここで:
R1およびR4はアルキルであり、
R3およびR5はHまたはアルキルであり、
R6はアルキルまたは
【化４０】
2020502338.tif 000043
ここで:
R7およびR8は、H、アルキル、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルである。
R9はHまたはアルキルである。
X はアルキレンであるか、または存在せず、
pは0、1、2または3である。
【０１１９】
いくつかの実施形態では、R1は、C2-10アルキルなどのC1-12アルキルである。
【０１２０】
いくつかの実施形態では、R3は、HまたはC1-12アルキル、例えばHまたはC2-10アルキルである。好ましくは、R3はHである。
【０１２１】
いくつかの実施形態では、R4は、C2-12アルキルなどのC1-15アルキルである。
【０１２２】
いくつかの実施形態では、R5は、HまたはC1-15アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R5はHである。
【０１２３】
いくつかの実施態様において、R6は、C1-15アルキルまたはC1-12アルキルまたはそのようなものである。
【化４１】
2020502338.tif 000044
【０１２４】
いくつかの実施形態では、R7およびR8は、H、C1-20アルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、H、C2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、C5-25シクロアルキルである。好ましくは、R7およびR8は、C2-12アルキルなどのC1-20アルキルである。
【０１２５】
いくつかの実施形態では、R9は、HまたはC1-20アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R9はHである。
【０１２６】
いくつかの実施形態では、XはC1-20アルキレン、例えばC3-15アルキレンである。
【０１２７】
いくつかの実施形態では、pは、0、1または2、例えば0または1である。
【０１２８】
Guerbet―アルコールから誘導される第二級および第三級エーテル化合物の例には、表2に示す化合物SE1、SE2およびTE1が含まれる。
【０１２９】
ジエーテルベースストック
一般に、式(1)の化合物はモノエーテルであることが好ましい。しかし、いくつかの実施形態では、化合物はジエーテル化合物である。このような化合物は、式(11)を有することができる。
【化４２】
2020502338.tif 000045
ここで:
R1およびR2は、アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルであり、
R3、R4およびR5はHまたはアルキルであり、
R7およびR8は、H、アルキル、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルであり、
R9はHまたはアルキルであり、
X はアルキレンであるか、または存在せず、
pは0、1、2または3であり、
mおよびnは0、1、2または3である。
【０１３０】
いくつかの実施形態では、R1およびR2は、C1-15アルキルであるか、またはC2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキルが結合している炭素と一緒になっているか、またはC5-25シクロアルキルが結合している炭素と一緒になっている。好ましくは、R1およびR2は、C2-12アルキルなどのC1-15アルキルである。
【０１３１】
いくつかの実施形態では、R3、R4およびR5は、HまたはC1-15アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R3およびR5はHである。
【０１３２】
いくつかの実施形態では、R7およびR8は、H、C1-20アルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、H、C2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、C5-25シクロアルキルである。好ましくは、R7およびR8は、C2-12アルキルなどのC1-20アルキルである。
【０１３３】
いくつかの実施形態では、R9は、HまたはC1-20アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R9はHである。
【０１３４】
いくつかの実施形態では、XはC1-20アルキレン、例えばC3-15アルキレンである。
【０１３５】
いくつかの実施形態では、pは、0、1または2、例えば0または1である。
【０１３６】
いくつかの実施形態では、mおよびnは、0、1または2、例えば0または1である。
【０１３７】
いくつかの実施形態では、ジエーテル化合物は、少なくとも1つがβ―アルキル化アルコールに由来する、2つのエーテル基を含有してもよい。そのような実施形態では、化合物は、式(12)を有してもよい。
【化４３】
2020502338.tif 000046
ここで:
R1およびR2は、アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルであり、
R3、R4およびR5はHまたはアルキルであり、
R7およびR8は、H、アルキル、またはそれらが結合している炭素原子と一緒になってシクロアルキルであり、
R9はHまたはアルキルであり、
X はアルキレンであるか、または存在せず、
pは0、1、2または3であり、
nは0、1、2または3である。
【０１３８】
いくつかの実施形態では、R1およびR2は、C1-15アルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子とともに、C2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子とともに、C5-25シクロアルキルである。好ましくは、R1およびR2は、C2-12アルキルなどのC1-15アルキルである。
【０１３９】
いくつかの実施形態では、R3、R4およびR5は、HまたはC1-15アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R3およびR5はHであり、好ましくは、R4はC1-15アルキル、例えばC2-12アルキルである。
【０１４０】
いくつかの実施形態では、R7およびR8は、H、C1-20アルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、H、C2-12アルキルなどのC5-30シクロアルキル、またはそれらが結合する炭素原子とともに、C5-25シクロアルキルである。好ましくは、R7およびR8は、C2-12アルキルなどのC1-20アルキルである。
いくつかの実施形態では、R9は、HまたはC1-20アルキル、例えばHまたはC2-12アルキルである。好ましくは、R9はHである。
いくつかの実施形態では、XはC1-20アルキレン、例えばC3-15アルキレンである。
いくつかの実施形態では、pは、0、1または2、例えば0または1である。
いくつかの実施形態では、nは、0、1または2、例えば0または1である。
Guerbet由来ベースストックGE1GE9、二次エーテルベースストックSE1およびSE2、ならびに式(1)の三次エーテルベースストックTE1の例は、好ましくは本出願に関連して使用され得るが、表2に示される。
【表２−１】
2020502338.tif 000047
【表２−２】
2020502338.tif 000048
【０１４１】
基油および潤滑剤組成物
式(A)のエーテル化合物または式(1)のそのサブセットは、本発明による基油の一部として使用される。
【０１４２】
ベースは、化合物の有益な特性をベースに付与するのに十分な量の式(A)の化合物、または式(1)のそのサブセットの化合物を含有してもよい。
【０１４３】
いくつかの実施形態では、基油は、約5重量%超、例えば約25重量%超、または約40重量%超の式(A)のエーテル化合物、または式(1)のそのサブセットを含む。基油は、約100%まで、例えば約90%までの式(A)の化合物、または式(1)のそのサブセットを含み得る。基油中の式(A)の化合物、または式(1)のそのサブセットは、式(A)の単一の化合物または化合物の組み合わせ、または式(1)のそのサブセットから構成されてもよい。
【０１４４】
ベースの残りは、式(A)および式(1)の化合物ではないベースで構成することができる。ベースに使用するのに適した式(A)および式(1)以外のベースには、非水性ベース、例えば、群I、群II、群III、群IVおよび群Vベースが含まれる。ベースの残りは、単一のベースまたは式(A)および式(1)のもの以外のベースの組み合わせを含み得る。
【０１４５】
基油は、本発明による潤滑剤組成物の一部として使用される。
【０１４６】
潤滑剤組成物は、式(A)の化合物または式(1)のそのサブセットの化合物の有益な特性を潤滑組成物に付与するのに十分な量の基油を含有することができる。
【０１４７】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は、約50重量%を超える、例えば約65重量%を超える、または約80重量%を超える基油を含む。ベースは、単一のベース、または式(A)の化合物を含むベースの組み合わせ、または式(1)のそのサブセットから構成されてもよい。
【０１４８】
潤滑剤組成物は、少なくとも1つのアミン系酸化防止剤および/または少なくとも1つのフェノール系酸化防止剤を含み、アミン系酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤との合計量は、潤滑剤組成物の4重量%以下である。好ましい実施形態では、潤滑剤組成物は、潤滑剤組成物の3.0重量%以下、2.5重量%以下、または2.0重量%以下の、潤滑剤組成物中のアミン系およびフェノール系抗酸化剤の総量を有する。好ましい実施形態では、潤滑剤組成物は、潤滑剤組成物の少なくとも0.25重量%、少なくとも0.5重量%、または少なくとも1.0重量%の、潤滑剤組成物中のアミン系およびフェノール系抗酸化剤の総量を有する。
【０１４９】
アミン系およびフェノール系抗酸化剤の総合量は、潤滑剤組成物の4重量%を超えない限り、本発明の潤滑剤組成物中に存在してもよい。したがって、上記の範囲内にある抗酸化剤濃度の任意のサブ範囲を本発明に従って使用することができる。例えば、本発明によれば、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5重量パーセントの下限と4.0、3.9、3.8、3.7、3.6、3.5、3.4、3.3、3.2、3.1、3.0、2.9、2.8、2.7、2.6、2.5、2.4、2.3、2.2、2.1または2.0重量パーセントの上限との組み合わせから形成されるすべてのサブ範囲を利用することができる。
【０１５０】
本発明の特定の利点は、式(A)のエーテル化合物または式(1)のそのサブセットの存在によって潤滑剤組成物に与えられる酸化安定性に関する。これにより、式(A)または式(1)のエーテル化合物なしで配合される同等の潤滑剤組成物において通常必要とされるのと同じ総濃度のアミン性および/またはフェノール性酸化防止剤を必要とすることなく、組成物において望ましい酸化安定性を達成することができる。高性能エンジンオイルを代表する総合アミニック及び/又はフェノール系酸化防止剤レベルは、潤滑剤組成物の5重量%を超えることができる。本発明は、式(A)または式(1)のエーテル化合物を全く含まず、同じアミン性および/またはフェノール性抗酸化剤を含むが、より高い濃度で含む従来の潤滑剤組成物と比較して、使用前および使用中の両方で、例えば内燃機関において、同じまたはより良好な酸化安定性を達成するために、はるかに低い濃度の総アミン性および/またはフェノール性抗酸化剤の組み合わせの使用を可能にする。これは、コストの観点から、ならびに潤滑剤組成物の寿命、燃料経済性およびピストン清浄度の観点から、特に有益である。内燃機関のための潤滑剤組成物中のアミン系酸化防止剤の減少は、ターボチャージャーの堆積物の減少、並びに銅腐食の減少及びエラストマーの相溶性の増加において特に有益である。一方、フェノール系酸化防止剤の減少は、潤滑剤組成物の環境毒性の改善につながる。
【０１５１】
潤滑剤組成物に1種以上の耐摩耗性添加剤を添加することが一般的であり、その例にはジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛(ZDDP)が含まれる。さらに、本発明の有益な効果のいくつかは、非エーテル系潤滑剤組成物の場合とは対照的に観察されるように、ZDDPの存在によって影響されないことも見出された。驚くべきことに、本発明の有益な効果のいくつかは、潤滑剤組成物中のZDDPの存在によってさえ増強される。例えば、ZDDPの存在は、アミン系および/またはフェノール系抗酸化剤を含む非エーテル系組成物に関するCEC―L―109試験において、酸化的増粘を悪化させることが観察されている。対照的に、本発明のエーテル系組成物中のアミン系およびフェノール系酸化防止剤と共にZDDPの存在は、CEC―L―109試験において驚くほど高い酸化安定性および酸化増粘に対する耐性を与え、これは、潤滑剤組成物中のエーテル系ストックとZDDPおよび酸化防止成分との間の相乗作用を示す。したがって、本発明のさらなる利点は、組成物の酸化安定性に有意に影響を及ぼすことなく、より多量のZDDPを本発明のエーテル組成物と共に使用することができ、その結果、ZDDPの完全な耐摩耗性の利点を実現することができることである。
【０１５２】
さらに、本発明の有益な効果のいくつかは、潤滑剤組成物中の有意な量のホウ素またはマグネシウムの存在によって、例えば、非エーテル系潤滑剤組成物の場合であることが観察されるように、ホウ素化分散剤またはマグネシウム洗剤の形成で、影響を受けないこともまた見出された。ホウ素化分散剤および/または他のホウ素含有添加剤またはマグネシウムの存在は、CEC―L―109試験において、非エーテル系潤滑剤組成物について、100℃での動粘度の百分率変化の実質的な増加を生じる。対照的に、本発明のエーテルベース組成物中のホウ素および/またはマグネシウムの存在は、酸化的増粘の有意な増加なしに、良好に耐える。これは、潤滑剤組成物中のホウ素の増加が、エラストマー相溶性の増加および潤滑された表面の腐食の減少を導き、一方マグネシウムが低速過早点火の発生を減少させるので、特に有益である。
【０１５３】
いくつかの実施形態では、本発明の潤滑剤組成物は、アミン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤の両方を含むことができる。
【０１５４】
いくつかの実施形態では、本発明の潤滑剤組成物は、アミン系酸化防止剤またはフェノール系酸化防止剤を含むことができ、両方ではない。
【０１５５】
本発明の組成物中に存在するアミニックおよび/またはフェノール系酸化防止剤は、内燃機関、例えば自動車の内燃機関での使用を意図した潤滑剤組成物中での使用に適している限り、特に限定されない。
【０１５６】
いくつかの実施形態では、フェノール系酸化防止剤は、アルキル化モノフェノール、アルキル化ヒドロキノン、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、アシルアミノフェノール、および硫化アルキルフェノール、ならびにそれらのアルカリおよびアルカリ土類金属塩から選択される。好ましい態様において、フェノール系抗酸化剤は、2-t-ブチル-4-ヘプチルフェノール、2-t-ブチル-4-オクチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-ヘプチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-ドデシルフェノール、2-メチル-6-t-ブチル-4-ドデシルフェノールから選択される。4,4'-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2'-ビス(4-オクチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2'-ビス(4-ドデシル-6-t-ブチルフェノール)、4,4'-ビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール) その誘導体。
【０１５７】
いくつかの実施形態では、アミン性抗酸化剤は、アルキル化および非アルキル化芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン、N―アルキル化フェニレンジアミン、フェニル―α―ナフチルアミン、およびアルキル化フェニル―α―ナフチルアミンから選択される。好ましい実施形態において、アミノ酸化防止剤は、p,p―ジオクチルフェニルアミン、t―オクチルフェニル―α―ナフチルアミン、p―オクチルフェニル―α―ナフチルアミン、モノオクチルジフェニルアミン、N,N―ジ(2―ナフチル)―p―フェニレンジアミン、フェニル―1―ナフチルアミン、フェニル―2―ナフチルアミン、アルキルフェニル―1―ナフチルアミンおよびアルキルフェニル―2―ナフチルアミンおよびそれらの誘導体から選択される。
【０１５８】
潤滑剤組成物は、アミン性またはフェノール性ではない他の酸化防止剤も含むことができる。例えば、本発明の潤滑剤組成物は、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、チオプロピオン酸塩、金属ジチオカルバミン酸塩、1,3,4―ジメルカプトチアジアゾールおよび誘導体、油溶性銅化合物(例えば、銅ジヒドロカルビルチオリン酸塩またはチオリン酸塩、合成または天然カルボン酸の銅塩、例えば、C8からC18脂肪酸、不飽和酸または分岐カルボン酸、例えば、アルケニルコハク酸または無水物から誘導される塩基性、中性または酸性Cu(I)および/またはCu(II)塩)、アルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、好適にはC5からC12アルキル側鎖、バリウムt―オクチル硫化または硫化炭化水素、油溶性硫化フェネート、リン化炭化水素から選択される酸化防止剤をさらに含んでもよい。硫化炭化水素、リンエステル、低硫黄過酸化物分解剤等。
【０１５９】
理解されるように、非アミニックおよび非フェノール性酸化防止剤は、それらが存在する場合には最小量で使用されることが好ましい。いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物中の非アミニックおよび非フェノール系抗酸化剤の総量は、潤滑剤組成物の1.0重量%以下、0.75重量%以下、または0.5重量%以下である。いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物中に存在する酸化防止剤は、アミン性および/またはフェノール性酸化防止剤からなるか、または本質的にそれからなる。
【０１６０】
潤滑剤組成物はまた、酸化防止剤に加えて、他の潤滑剤添加剤を含んでもよい。追加の潤滑剤添加剤は、典型的には、約2重量%〜約40重量%、例えば約3重量%〜約30重量%の量で潤滑剤組成物中に存在する。
【０１６１】
適切な追加の潤滑剤添加剤には、洗剤(金属および非金属洗剤を含む)、摩擦調整剤、粘度調整剤、分散剤(金属および非金属分散剤を含む)、粘度指数調整剤、流動点調整剤、流動点降下剤、耐摩耗性添加剤、防錆剤、腐食防止剤、酸化防止剤(酸化防止剤とも呼ばれる)、消泡剤(時には消泡剤とも呼ばれる)、シール膨潤剤(シール適合剤とも呼ばれる)、極圧添加剤(金属、非金属、リン含有、非リン含有、硫黄含有および非硫黄含有極圧添加剤を含む)、界面活性剤、解乳化剤、抗焼付き剤、ワックス調整剤、潤滑剤、抗染色剤、発色団剤、金属失活剤、およびそれらの2つ以上の混合物が含まれる。
【０１６２】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は洗剤を含む。洗剤の例には、無灰洗剤(すなわち、非金属含有洗剤)および金属含有洗剤が含まれる。好適な非金属洗剤は、例えば、米国特許第7,622,431号に記載されている。金属含有洗剤は、石鹸または界面活性剤と呼ばれる少なくとも1種の有機酸の少なくとも1種の金属塩を含む。適切な有機酸には、例えば、スルホン酸、フェノール(好適には硫化され、例えば1つより多いヒドロキシル基を有するフェノールを含む)、縮合芳香環を有するフェノール、修飾されたフェノール、例えばアルキレン架橋フェノール、および例えば塩基性条件下でフェノールとアルデヒドとの反応によって生成されるマンニッヒ塩基縮合フェノールおよびサリゲニン型フェノール)、ならびに硫化誘導体、ならびに例えば芳香族カルボン酸(例えばヒドロカルビル置換サリチル酸およびその誘導体、例えばヒドロカルビル置換サリチル酸およびその硫化誘導体)を含むカルボン酸が含まれる。
【０１６３】
有利には、酸化安定性に悪影響を及ぼすことなく、本発明の潤滑剤組成物にマグネシウム洗剤を使用することもできる。いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物に含まれるマグネシウムの量は、0.025重量%〜0.5重量%、好ましくは0.05重量%〜0.4重量%、より好ましくは0.08重量%〜0.35重量%、さらにより好ましくは0.1重量%〜0.25重量%である。このレベルの元素状マグネシウムは、マグネシウム洗剤および/または他のマグネシウム含有添加剤または他のものの使用から誘導することができる。
【０１６４】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は摩擦調整剤を含む。好適な摩擦調整剤としては、例えば、灰生成添加剤および無灰添加剤が挙げられる。好適な摩擦調整剤の例としては、例えば、脂肪酸エステル、アミド、アミン、およびエトキシル化アミンを含む脂肪酸誘導体が挙げられる。適切なエステル摩擦調整剤の例には、グリセロールのエステル、例えばモノ―、ジ―およびトリ―オレエ―ト、モノ―パルミテ―トおよびモノ―ミリステ―トが含まれる。特に好適な脂肪酸エステル摩擦調整剤は、モノオレイン酸グリセロールである。好適な摩擦調整剤の例には、モリブデン化合物、例えば、有機モリブデン化合物、モリブデンジアルキルジチオカルバメート、モリブデンジアルキルチオホスフェート、二硫化モリブデン、三モリブデンクラスタージアルキルジチオカルバメート、非硫黄モリブデン化合物なども含まれる。適切なモリブデン含有化合物は、例えば、EP 1533362 Alに、例えばパラグラフ[0101]から[0117]に記載されている。
【０１６５】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は分散剤を含む。適切な無灰分散剤の例には、長鎖炭化水素置換モノおよびポリカルボン酸またはそれらの無水物の油溶性塩、エステル、アミノエステル、アミド、イミドおよびオキサゾリン;長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体;それに直接結合したポリアミン部分を含有する長鎖脂肪族炭化水素;長鎖置換フェノールをホルムアルデヒドおよびポリアルキレンポリアミンと縮合することによって形成されるマンニッヒ縮合生成物; Koch反応生成物などが含まれる。本発明で使用するのに特に好ましい分散剤は、ポリイソブチレンスクシニル無水物―ポリアミン(PIBSA―PAM)のような、ポリアミン部分が直接結合した長鎖脂肪族炭化水素である。
【０１６６】
有利には、酸化安定性に悪影響を及ぼすことなく、ホウ素化分散剤を本発明の潤滑剤組成物に使用することもできる。いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は、0.005重量%〜0.05重量%、好ましくは0.0075重量%〜0.035重量%の量でホウ素を含有することができる。このレベルのホウ素元素は、ホウ素化分散剤および/またはホウ素含有耐摩耗性添加剤などの使用から誘導することができる。
【０１６７】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は、分散剤粘度調整剤を含む。好適な分散剤粘度調整剤の例およびそれらを製造する方法は、WO 99/21902、WO 2003/099890およびWO 2006/099250に記載されている。
【０１６８】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は、粘度指数向上剤を含む。適切な粘度調整剤の例には、高分子量炭化水素ポリマー(例えば、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンとのコポリマーおよび高級α―オレフィン);ポリエステル(例えば、ポリメタクリレート);水素化ポリ(スチレン―コ―ブタジエンまたはイソプレン)ポリマーおよび修飾(例えば、星形ポリマー);およびエステル化ポリ(スチレン―コ―無水マレイン酸)ポリマーが含まれる。油溶性粘度改質ポリマーは、一般に、ゲル浸透クロマトグラフィーまたは光散乱法によって測定して、少なくとも約15,000〜約1,000,000、例えば、約20,000〜約600,000の数平均分子量を示す。
【０１６９】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は流動点降下剤を含む。適切な流動点降下剤の例としては、C8からC18までのジアルキルフマレート/酢酸ビニルコポリマー、メチルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアリールアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリアルキルメチルメタクリレート、ビニルフマレート、スチレンエステル、ハロパラフィンワックスおよび芳香族化合物の縮合生成物、ビニルカルボキシレートポリマー、ジアルキルフマレートのターポリマー、脂肪酸およびアリルビニルエーテルのビニルエステル、ワックスナフタレンなどが挙げられる。
【０１７０】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は、少なくとも1つの耐摩耗性添加剤を含む。適切な耐摩耗性添加剤の例には、非リン含有添加剤、例えば硫化オレフィンが含まれる。好適な耐摩耗添加剤の例には、リン含有耐摩耗添加剤も含まれる。適切な無灰リン含有耐摩耗性添加剤の例としては、トリラウリルホスファイトおよびトリフェニルホスホロチオネート、ならびに米国特許出願公開第2005/0198894号の段落[0036]に開示されているものが挙げられる。適切な灰形成性リン含有耐摩耗性添加剤の例には、ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩が含まれる。ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩の適切な金属の例としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅および亜鉛が挙げられる。特に好適なジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩は、ジヒドロカルビルジチオホスフェート亜鉛(ZDDP)である。
【０１７１】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物中に含有されるリンの量は、潤滑剤組成物の総重量に基づいて、0.5重量%未満、好ましくは0.001〜0.3重量%、より好ましくは0.025〜0.2重量%、さらにより好ましくは0.04〜0.12重量%である。
【０１７２】
ZDDPは、本発明の潤滑剤組成物の酸化安定性に関して特に良好に許容され、エーテル基剤ストックおよび酸化防止剤と組み合わせて使用される場合に相乗効果を付与するようであるので、本発明の組成物におけるZDDPの使用は、特に耐摩耗性の観点から、潤滑剤組成物の全体的な特性に特に有益である。したがって、いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物中の、好ましくはジヒドロカルビルジチオホスフェート亜鉛(ZDDP)の形態のジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩の量は、0.01重量%〜10.0重量%、好ましくは0.1重量%〜5重量%、より好ましくは0.2重量%〜2.5重量%、さらにより好ましくは0.3重量%〜1.0重量%である。
【０１７３】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は、錆抑制剤を含む。適切な錆抑制剤の例には、非イオン性ポリオキシアルキレンポリオールおよびそのエステル、ポリオキシアルキレンフェノール、ポリオキシアルキレンポリオール、アニオン性アルキルスルホン酸、ジチオリン酸亜鉛、金属フェノレート、塩基性金属スルホネート、脂肪酸およびアミンが含まれる。
【０１７４】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は腐食防止剤を含む。適切な腐食防止剤の例には、ホスホスルフィル化炭化水素、およびホスホスルフィル化炭化水素とアルカリ土類金属酸化物または水酸化物との反応によって得られる製品、非イオン性ポリオキシアルキレンポリオールおよびそのエステル、ポリオキシアルキレンフェノール、チアジアゾール、トリアゾールおよびアニオン性アルキルスルホン酸が含まれる。適切なエポキシ化エステル腐食防止剤の例は、米国特許出願公開第2006/0090393号に記載されている。
【０１７５】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は消泡剤を含む。
適切な消泡剤の例としては、シリコーン、有機ポリマー、シロキサン(ポリシロキサンおよび(ポリ)ジメチルシロキサンを含む)、フェニルメチルシロキサン、アクリレートなどが挙げられる。
【０１７６】
いくつかの実施形態では、潤滑剤組成物は、シール膨潤剤を含む。適切なシール膨潤剤の例としては、長鎖有機酸、有機ホスフェート、芳香族エステル、芳香族炭化水素、エステル(例えば、フタル酸ブチルベンジル)および無水ポリブテニルコハク酸が挙げられる。
【０１７７】
潤滑剤組成物は、表3に示す量の潤滑剤添加剤を含むことができる。
【表３】
2020502338.tif 000049
【０１７８】
潤滑剤組成物は、40℃で約60 cSt未満、例えば約55 cSt未満、または約50 cSt未満の動粘度を有することができる。潤滑剤組成物は、100℃で約12 cSt未満、例えば約10 cSt未満、または約9.5 cSt未満の動粘度を有することができる。潤滑剤組成物は、約100を超える、例えば約110を超える、または約120を超える粘度指数を有してもよい。40℃での動粘度および100℃での動粘度は、ASTM D445に従って測定することができる。粘度指数は、ASTM D2270に従って計算することができる。
【０１７９】
潤滑剤組成物は、約25重量%未満、例えば約15重量%未満、または約10重量%未満のNoack揮発度を有してもよい。Noack揮発度は、CEC-L-40-A-93に従って測定することができる。
【０１８０】
潤滑剤組成物は、150℃での粘性および3 cP以下、例えば2.8 cP以下の106 s-1のせん断速度を有することができる。この高温高剪断粘度は、CEC―L―36―A―90に従って測定することができる。
【０１８１】
潤滑剤組成物は、以下のうちの少なくとも1つを有することができる。
【０１８２】
CEC-L-088-02試験の酸化安定性性能は、40℃で45 cSt以下、例えば35 cSt以下、または25 cSt以下の絶対粘度増加で示され、CEC-L-054-96試験の燃費性能は少なくとも2.5%、例えば少なくとも3%、CEC-L-088-02試験のピストン清浄性能は少なくとも8.5、例えば9で示され、CEC-L-109-14試験の酸化安定性性能は100℃で200%未満、好ましくは150%未満、216時間で150%未満、および/または200%未満、好ましくは150%未満、168時間で示される。
【０１８３】
潤滑剤組成物は、―30℃で約3000未満、例えばASTM D5293に従って測定して約2800未満、または約2750未満のコールドクランクケースシミュレータ性能を有することができる。
【０１８４】
好ましい潤滑剤組成物は、SAE J300に記載された要件を満たす。
【０１８５】
潤滑剤組成物は、表面を潤滑する方法に使用することができる。
【０１８６】
好適な表面には、動力伝達システム、例えばドライブライン及びギアボックス、例えば乗用車及び大型車両を含む車両、並びに内燃機関、例えば内燃機関のクランクケースにおけるものが含まれる。また、適切な表面には、タービン軸受、例えば水力タービン軸受におけるものも含まれる。
【０１８７】
適切な内燃機関には、例えば、自動車用途に使用されるエンジン、船舶用途に使用されるエンジン、および陸上発電プラントに使用されるエンジンが含まれる。潤滑剤組成物は、自動車の内燃機関に使用するのに特に適している。
【０１８８】
潤滑剤組成物は、内燃機関および/または内燃機関に関連する自動車などの車両の燃料経済性および/またはピストン清浄度性能を改善するために使用することができる。したがって、エンジンおよび/または車両に潤滑剤組成物の少なくとも1つを提供または供給するステップを含む、内燃機関および/または内燃機関に関連する自動車などの車両の燃料経済性および/またはピストン清浄度性能を改善する方法が提供される。
【０１８９】
本発明を、本質的に限定するものではない添付の図面および実施例を参照して説明する。
【図面の簡単な説明】
【０１９０】
【図１】Guerbet由来ベース(GE3)および/またはIII族ベース(Yubase 4)を様々な量のアミン酸化剤および/またはフェノール酸化剤ならびに他の潤滑剤添加剤と共に含有するブレンド組成物のCEC―L―109試験の結果に対応する時間に対する100℃での動粘度のパーセンテージ増加のグラフである。
【実施例】
【０１９１】
実施例1 - エーテルベースの性質
式(1)のGuerbet由来ベースGE3を調製し、その構造を表4に示す。
【表４】
2020502338.tif 000050
【０１９２】
ベースの以下の特性を試験した。
【０１９３】
100℃での動粘度(KV100)および40℃での動粘度(KV40)をASTM D7279に従って試験した。
【０１９４】
粘度指数(VI)は、ASTM D2270に従って計算した。
【０１９５】
流動点はASTM D7346に従って測定した。
【０１９６】
示差走査熱量測定(DSC)酸化開始温度を、ASTM E2009(方法B)に基づく方法を用いて試験した。この方法によれば、基準を50℃から300℃に、50℃/分の速度で、500psiの圧力下、アルミニウムSFIパン中で加熱した。発熱が観察された温度を記録した。
【０１９７】
Noack揮発度は、IP 393に基づく方法を用いて測定され、CEC―L―40―A―93と同様であると考えられた。この方法によれば、既知のNoack揮発性の参照油を40℃から550℃に加熱して、参照油の各々のNoack揮発性重量損失に到達した温度を決定した。ベース油と同じ処理を行った。基準油から得られた結果に基づいて、基準油のノック重量を決定することができた。
【０１９８】
試験の結果を、従来のベースストック(Yubase 4、群IIIベースストック)から得られた結果と共に、表5に要約する。
【表５】
2020502338.tif 000051
【０１９９】
Guerbet由来ベースエーテルは、従来のベースと比較して、揮発性が低く、流動点が低く、動粘度が低いことが分かる。
【０２００】
実施例2:エーテル基材を含有する潤滑剤組成物の特性。
Guerbet由来エーテルベースGE3を、従来のベース添加剤(添加剤A、潤滑剤組成物の総重量に基づいて7〜10重量%の高性能エンジン油を代表する分散剤レベルを提供する市販の添加剤パッケージ;添加剤B、低温流動性改良剤;添加剤C、酸化防止剤;および添加剤D、粘度指数改良剤)および従来のベース(Yubase 4、III群ベース;およびYubase 6、III群ベース)とブレンドして潤滑剤ブレンドを形成ベースラインブレンドも調製した。ユーバーゼ4は、Guerbet由来エーテルベースストック、GE3と同様のKV100を示すので、ベースラインブレンドの主成分として選択した。ベースラインブレンドは、特定の仕様(ACEA A5/B5、API―SN/GF―4)を満たす5W―30製剤であるので、比較のためのストリンジェントなベースラインであると考えられた。配合組成物の詳細を表6に重量%で示す。
【表６】
2020502338.tif 000052
【０２０１】
混和性に関する問題は、ブレンドされた組成物の調製中に遭遇しなかった。
【０２０２】
ブレンドされた組成物を試験して、ベースストックの有利な特性が完全に配合された潤滑剤組成物に反映されるかどうかを調べた。以下の特性を試験した。
【０２０３】
100℃での動粘度(KV100)および40℃での動粘度(KV40)を、ASTM D445(SAE J300の一部)に従って試験した。
【０２０４】
粘度指数(VI)は、ASTM D2270に従って計算した。
【０２０５】
コールドクランキングシミュレーター(CCS)分析を、ASTM D5293(SAE J300の一部)に従って―30℃で行った。
【０２０６】
高温高せん断(HTHS)分析をCEC‐L‐36‐A‐90に従って行った。
【０２０７】
総塩基価(TBN)は、ASTM D2896に従って決定した。
【０２０８】
Noack揮発性をCEC-L-40-A-93に従って試験した。
【０２０９】
硫酸化灰分をIP 163に従って測定した。
【０２１０】
試験の結果を表7に要約する。
【表７】
2020502338.tif 000053
【０２１１】
Guerbet由来ベースストックの特性もまた、ブレンドされた組成物において示されることが分かる。特に、有益な粘度、揮発性および低温流動特性が観察される。Guerbet由来のベースストックはまた、ベースラインブレンドと同様のHTHS測定、TBNおよび硫酸化灰分を示した。
【０２１２】
実施例3: CEC-L-85-99試験
様々な量のアミン酸化剤(ジフェニルアミン)および/またはフェノール酸化剤(置換フェノール)と共に、Guerbet由来ベース(GE3)、III族ベース(Yubase 4)またはIV族ベース(PAO 4)を含むブレンド組成物を、試験したブレンドの示差酸化開始温度および示差酸化誘導時間を測定するCEC―L―85―99試験に供した。CEC―L―85―99試験から得られた結果を表8に示す(組成データを重量%で示す)。
【表８】
2020502338.tif 000054
【０２１３】
表8の結果は、フェノール系酸化防止剤(ブレンドK)またはアミン系酸化防止剤(ブレンドL)のいずれかが存在する場合(ブレンドJと比較して)、エーテルブレンド中の酸化開始温度および酸化誘導時間の両方が増加することを示している。さらに、アミン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤の両方が添加される場合(ブレンドM)には、酸化開始温度および酸化誘導時間の実質的な増加が観察される。特に、非エーテルブレンドが比較される場合(ブレンドBからDおよびFからH)には、アミン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤の両方が単独で存在する場合(ブレンドB、C、FおよびG)と比較して、酸化開始温度これは、エーテルベースストックとアミン系およびフェノール系抗酸化剤とに関連する相乗効果が存在することを示しており、これらは非エーテルベースストックでは観察されない。これは、存在するアミニックおよびフェノール系酸化防止剤の両方を含む試験ブレンド(ブレンドD、HおよびM)を比較する場合に容易に見ることができ、ここで、エーテル系系(ブレンドM)に移動すると、III群およびIV群系(ブレンドDおよびH)に比べて酸化誘導時間が25%を超えて増加する。
【０２１４】
実施例4: CEC―L―85―99試験―完全に配合された潤滑剤組成物。
Guerbet由来ベース(GE3)およびIII群ベース(Yubase 4)を、様々な量のアミン酸化剤および/またはフェノール酸化剤、ならびに(非ホウ素化)分散剤、洗剤、粘度指数改質剤(VIM)および二次ZDDPを含む他の潤滑剤添加剤と共に含む完全に配合された潤滑剤組成物を、CEC―L―85―99試験に。CEC―L―85―99試験から得られた結果を表9に示す(組成データを重量%で示す)。
【０２１５】
表9の結果は、フェノール系抗酸化剤およびアミン系抗酸化剤のレベルがエーテル系組成物中で増加した場合、酸化開始温度および酸化誘導時間の両方が増加し、酸化安定性の増加を示すことを実証する。さらに、酸化開始温度および酸化誘導時間の実質的な増加は、アミニック抗酸化剤およびフェノール抗酸化剤の両方がそれぞれ0.5重量%のレベルで添加される場合(組成物12および16)、アミニック抗酸化剤またはフェノール抗酸化剤の一方が0.1重量%のより低い濃度で存在する場合(組成物10、11、14および15)と比較して観察される。
【表９】
2020502338.tif 000055
【０２１６】
特に、アミン性またはフェノール性抗酸化剤に加えて、ZDDPの存在はまた、酸化開始温度および酸化誘導時間の対応する増加によって示されるように、酸化安定性の実質的な増加を驚くべきことに付与する(組成物9〜12と比較して、組成物13〜16)。さらに、この効果は、アミン系およびフェノール系酸化防止剤がエーテル系組成物(組成物16)中に等量の0.5重量%で存在する場合に特に顕著である。しかし、この顕著な効果は、対応する非エーテル系系(組成物8)では観察されず、アミン系およびフェノール系抗酸化剤およびZDDPと一緒のエーテルベースの組合せに関連する相乗効果があることを示している。したがって、ZDDPの存在は、本発明の組成物における酸化安定性のさらなる改善を提供する一方で、潤滑剤組成物の改善された耐摩耗性能にも寄与する。
【０２１７】
実施例5: CEC―L―109試験。
様々な量のアミン酸化剤および/またはフェノール酸化剤、ならびに(非ホウ素化)分散剤、ホウ素化分散剤、洗剤、粘度調整剤(VM)および二次ZDDPを含む他の潤滑剤添加剤と共に、Guerbet由来基材(GE3)およびIII族基材(Yubase 4)を含む完全に配合された潤滑剤組成物を、CEC―L―109試験に供した。CEC―L―109試験は、100℃での動粘度のパーセンテージ増加(「KV100%変化」)の測定を介して、エンジン潤滑剤の酸化安定性を決定するように設計された高温酸化試験であり、パーセンテージ変化が低いほど、酸化安定性が高いことを示す。CEC―L―109試験から得られた結果を表10に示す(組成データを重量%で示す)。
【表１０】
2020502338.tif 000056
【０２１８】
CEC-L-109試験の結果は、重複したランからの100℃における動粘度の平均上昇率の形で、総抗酸化物質濃度を増加させる利点(組成bの結果を組成aの結果と比較する)ならびに本試験における非エーテル系潤滑剤組成物の酸化的安定性に対するZDPの存在の負の影響(組成aおよびbの結果を組成cおよびdの結果と比較する)を示している。
【０２１９】
しかしながら、CEC―L―109試験によって測定されたエーテル系組成物の酸化安定性は、ZDDPの存在によって有意に影響されないことが組成物fの結果から明らかであり、このことは、組成物fと同じレベルのZDDPおよび抗酸化剤を有する対応する非エーテル系組成物eの場合には明らかに当てはまらない(組成物fの40.7%変化対組成物eの227%変化)。これらの結果は、潤滑剤組成物中のエーテルベーストックとZDDPおよび酸化防止剤成分との間の相乗効果を示している。従って、これは、より多量のZDDPが、組成物の酸化安定性に有意に影響することなく、本発明のエーテル組成物と共に使用され得、その結果、ZDDPの完全な耐摩耗性の利益が実現され得ることを意味する。
【０２２０】
潤滑剤組成物gおよびhについて、6重量%のホウ素化分散剤の存在は、約0.021重量%のホウ素(元素基準で)を潤滑剤組成物に提供する。ホウ素化分散剤および関連するホウ素の存在は、非エーテル系組成物g(測定するには粘性すぎる)について、100℃での動粘度の百分率変化の実質的な増加を生じる。対照的に、エーテル系組成物h中のホウ化分散剤の存在は、100℃(84.4%)での運動粘度の中程度の平均百分率増加のみで十分に許容される。これらの結果は、本発明のエーテル組成物の酸化安定性が、ホウ素含有量の増加にもかかわらず実質的に維持されることを実証する。これは、潤滑剤組成物中のホウ素の増加が、エラストマー適合性の増加および腐食の減少をもたらすので、特に有益である。
【０２２１】
潤滑剤組成物iおよびjについて、0.86重量%のマグネシウム含有洗剤の存在は、約0.072重量%のマグネシウム(元素基準で)を潤滑剤組成物に提供する。マグネシウム含有洗剤の存在は、非エーテル系組成物i(測定するには粘性すぎる)について、100℃での動粘度の百分率変化の実質的な増加を生じる。対照的に、エーテル系組成物j中のマグネシウム含有洗剤の存在は、100℃での運動粘度の中程度の平均パーセンテージ増加(76.1%)のみで十分に許容される。これらの結果は、本発明のエーテル組成物の酸化安定性が、マグネシウム含有量の増加にもかかわらず実質的に維持されることを実証する。これは、潤滑剤組成物中のマグネシウム含有洗剤の増加が、カルシウム含有洗剤と比較して、同じ総塩基価(酸中和能力)についての硫酸化灰分レベルを低下させるので、特に有益である。
【０２２２】
上記の従来の非エーテル系組成物(組成物eおよびg)と比較した、本発明の組成物(組成物fおよびh)中のZDDPおよび/またはホウ素化分散剤の存在の効果もまた、図1に示される。
【０２２３】
上記の実施例の結果は、酸化安定性を改善するためのアミン系および/またはフェノール系酸化防止剤と一緒のエーテル基油の利点、ならびにZDDPとの相乗作用から生じるさらなる利点を実証する。これらの結果は、アミニックおよび/またはフェノール系酸化防止剤が、本発明によるエーテルベーストックを含む潤滑剤組成物においてより少ない量で使用され得、そして従来の非エーテル系潤滑剤組成物と比較して、同様のまたはより良好な酸化安定性を達成し得ることを実証する。内燃機関のための潤滑剤組成物中のアミン系酸化防止剤の減少は、ターボチャージャーの堆積物の減少、並びに銅腐食の減少及びエラストマーの相溶性の増加において特に有益である。一方、フェノール系酸化防止剤の減少は、潤滑剤組成物の環境毒性の改善につながる。
【０２２４】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳しく限定されるものとして理解されるべきではない。それよりむしろ、特に規定がない限り、こうした各寸法は、列挙された値とその値周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図している。例えば、「40mm」として開示される寸法は、「約40mm」を意味することが意図される。
【０２２５】
本明細書に引用される全ての文献(任意の相互参照または関連する特許または出願を含む)は、明示的に除外されない限り、または他の方法で限定されない限り、その全体が本明細書中に参考として援用される。いずれの文献の引用も、それが本明細書に開示または請求されるいずれかの発明に関する先行技術であること、またはそれが単独で、または任意の他の参照または参考文献との任意の組み合わせで、そのような発明を教示、示唆または開示することを容認するものではない。
さらに、本文書における用語のいかなる意味または定義も、参考として援用される文書における同じ用語のいかなる意味または定義とも矛盾する限り、本文書におけるその用語に割り当てられる意味または定義は、準拠するものとする。
【０２２６】
本発明の特定の諸実施形態を図示し、記載したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることは当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲および精神内にあるそのような変更および修正のすべてを、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
【図１】
2020502338.tif 000064
【国際調査報告】
2020502338.tif 000065
2020502338.tif 000066
2020502338.tif 000067