(57)【要約】高官能性ポリウレタンアクリレートオリゴマーおよび活性モノマーを含む防眩ＵＶ硬化型コーティング組成物が提供される。この防眩ＵＶ硬化型コーティング組成物で基材をコーティングする方法、およびその組成物でコーティングされた基材がさらに提供される。本発明は、６より大きいかまたは６に等しい官能価を有するＵＶ硬化型ポリウレタンアクリレートオリゴマーおよび活性モノマーを含むＵＶ硬化型コーティング組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
６より大きいかまたは６に等しい官能価を有するＵＶ硬化型ポリウレタンアクリレートオリゴマーおよび活性モノマーを含む、ＵＶ硬化型コーティング組成物。
【請求項２】
前記ＵＶ硬化型ポリウレタンアクリレートオリゴマーが、７００〜２５００の数平均分子量を有する、請求項１に記載のＵＶ硬化型コーティング組成物。
【請求項３】
前記活性モノマーが、３またはそれを超える官能価の活性モノマーを含む、請求項１に記載のＵＶ硬化型コーティング組成物。
【請求項４】
前記活性モノマーが、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、テトラ（エトキシ）ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびジペンタエリトリトールヘキサアクリレートを含む、請求項３に記載のＵＶ硬化型コーティング組成物。
【請求項５】
前記ポリウレタンアクリレートオリゴマーが、前記コーティング組成物の重量に基づいて２０〜６０ｗｔ％を構成する、請求項１に記載のＵＶ硬化型コーティング組成物。
【請求項６】
前記活性モノマーが、前記コーティング組成物の重量に基づいて５〜２５ｗｔ％を構成する、請求項１に記載のＵＶ硬化型コーティング組成物。
【請求項７】
基材の少なくとも一部分にＵＶ硬化型コーティング組成物を適用することを含む、前記基材上にコーティングを形成する方法であって、前記ＵＶ硬化型コーティング組成物は、６より大きいかまたは６に等しい官能価を有するＵＶ硬化型ポリウレタンアクリレートオリゴマーおよび活性モノマーを含む、方法。
【請求項８】
基材、および前記基材の少なくとも一部分に堆積したＵＶ硬化型コーティング組成物を含む、コーティングされた基材であって、前記ＵＶ硬化型コーティング組成物は、６より大きいかまたは６に等しい官能価を有するＵＶ硬化型ポリウレタンアクリレートオリゴマーおよび活性モノマーを含む、コーティングされた基材。
【請求項９】
前記基材が、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネートおよびポリエチレンテレフタレートからなる群から形成される基材を含む、請求項８に記載のコーティングされた基材。
【請求項１０】
前記基材が、内蔵ディスプレイ、ＰＥＴ保護フィルムならびにコンピュータ用および携帯電話用のディスプレイに有用な基材である、請求項８または９に記載のコーティングされた基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、防眩（ａｎｔｉ−ｄａｚｚｌｉｎｇ）ＵＶ硬化型コーティング組成物、特に、高官能性ＵＶ硬化型ポリウレタンアクリレートオリゴマーおよび多官能性活性モノマーを含むＵＶ硬化型コーティング組成物に関する。本発明はさらに、そのＵＶ硬化型コーティング組成物で基材をコーティングする方法およびその組成物でコーティングされた基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
防眩コートは、主に、内蔵ディスプレイ、携帯電話のＰＥＴ保護フィルム、およびコンピュータ用のディスプレイに有用である。「眩しさ」は、光源が極端に高い輝度を有するときまたは視野の背景と中心との間に輝度の差がかなりあるとき生じる有害な照明現象である。人は、「眩しいもの」を見るとき、眩惑を感じ、気が遠くなることがあり、不快になることがあり、不透明皮膜が眼を覆うことすらある。さらに、「眩しさ」の現象は、見ることに対して悪影響を及ぼし得るだけでなく、視力の健康にも有害であり得る。防眩コートは、そのような影響を効果的に低減することができ、光線または日光の中ですら鮮明にし得る。
【０００３】
現在の防眩コートは、スチールウール試験前後の接触角の有意差によって主に反映される乏しい耐摩耗性を示す。ゆえに、高い耐摩耗性を有し、カーテンコーティングおよびロールコーティングプロセスに適した、防眩コートが当該分野において必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
発明の要旨
本発明は、６より大きいかまたは６に等しい官能価を有するＵＶ硬化型ポリウレタンアクリレートオリゴマーおよび活性モノマーを含むＵＶ硬化型コーティング組成物を提供する。
【０００５】
本発明はさらに、基材上にコーティングを形成する方法を提供し、その方法は、その基材の少なくとも一部分にＵＶ硬化型コーティング組成物を適用することを含み、そのＵＶ硬化型コーティング組成物は、６より大きいかまたは６に等しい官能価を有するＵＶ硬化型ポリウレタンアクリレートオリゴマーおよび活性モノマーを含む。
【０００６】
本発明はさらに、基材およびその基材の少なくとも一部分に堆積したＵＶ硬化型コーティング組成物を含むコーティングされた基材を提供し、そのＵＶ硬化型コーティング組成物は、６より大きいかまたは６に等しい官能価を有するＵＶ硬化型ポリウレタンアクリレートオリゴマーおよび活性モノマーを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
発明の説明
以下の詳細な説明の目的で、本発明は、それとは反対のことが明記されている場合を除いて、様々な別の変更および工程順序を想定し得ると理解されたい。さらに、任意の操作実施例以外または別段示されている場合以外、例えば明細書および請求項において使用されている成分の量を表しているすべての数字は、すべての場合において、用語「約」によって修飾されていると理解されるべきである。したがって、それとは反対のことが示されない限り、以下の明細書および添付の特許請求の範囲に示される数値パラメータは、本発明によって得られる所望の特性に応じて変動し得る近似値である。最低限でも、また、請求項の範囲に均等論を適用することを制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは、少なくとも、報告される有効数字の値に照らして、および通常の丸めの手法を適用することによって、解釈されるべきである。
【０００８】
本発明の広範な範囲を示す数値範囲およびパラメータは近似値であるにもかかわらず、特定の実施例に示される数値は、可能な限り正確に報告される。しかしながら、いずれの数値も、それらのそれぞれの試験測定値に見られる標準偏差に必然的に起因するある特定の誤差を本質的に含む。
【０００９】
また、本明細書中に記載される任意の数値範囲は、その中に包含されるすべての部分範囲を含むと意図されていることが理解されるべきである。
【００１０】
例えば、「１〜１０」の範囲は、１という記載された最小値と１０という記載された最大値との間（およびその最小値および最大値を含む）のすべての部分範囲、すなわち、１に等しいかまたはそれより大きい最小値および１０に等しいかまたはそれより小さい最大値を有する部分範囲を含むと意図されている。
【００１１】
明細書および添付の特許請求の範囲において使用されるとき、冠詞「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、１つの指示対象と具体的に述べられていない限り、複数の指示対象を含む。
【００１２】
本発明は、ＵＶ硬化型であり、耐摩耗性かつ防眩のコーティング組成物を提供することに関する。ＵＶ硬化は、硬化時間が短い、装置が単純である、高エネルギー利用、および環境に対して無害であるなどの利点を有するので、コーティング、印刷物、架橋剤および建築材料を迅速に硬化するために広く使用されている。ＵＶ硬化は、電子消費財の表面コートに特に適している。
【００１３】
本発明に係るＵＶ硬化コーティング組成物は、高官能性ＵＶ硬化型ポリウレタンアクリレートオリゴマーおよび多官能性活性モノマーを含む。
【００１４】
ポリウレタンアクリレートオリゴマーは、通常、ポリイソシアネート、ポリオールおよびアクリルヒドロキシルエステルを反応させることによって調製される。ポリウレタンアクリレートオリゴマーは、ウレタン官能基およびアクリレート官能基を含むので、硬化時に形成されるコートは、ポリウレタンが寄与する高い引っ掻き傷抵抗性、可撓性、高い引裂強度および低温特性、ならびにポリアクリレートが寄与する優れた光学特性および耐候性を有する。本発明において使用され得るポリウレタンアクリレートオリゴマーは、脂肪族ポリウレタンアクリレートオリゴマーおよび芳香族ポリウレタンアクリレートオリゴマーであり得る。脂肪族ポリウレタンアクリレートオリゴマーは、優れた可撓性および光安定性を有し、黄変しにくいので、脂肪族ポリウレタンアクリレートオリゴマーが好ましい。
【００１５】
本発明において使用され得る脂肪族ポリウレタンアクリレートオリゴマーは、好ましくは、６より大きいかまたは６に等しい官能価を有する。そのような高官能性ポリウレタンアクリレートは、高い反応活性を示し、優れた耐摩耗性、耐染色性および耐薬品性を有し、スチールウール試験後も接触角に対する要件を満たすことができる。好ましくは、本発明において使用され得る６より大きいかまたは６に等しい官能価を有するポリウレタンアクリレートオリゴマーは、好ましくは、７００〜２５００の数平均分子量（Ｍｎ）および室温において１０００〜２０００ｃｐｓの粘度を有する。数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレン標準物質などの適切な標準物質を用いるゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。
【００１６】
ポリウレタンアクリレートオリゴマーは、コーティング組成物の重量に基づいて２０〜６０ｗｔ％の量でコーティング組成物中に存在し得る。
【００１７】
多くの市販の（ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｌｙ）脂肪族ポリウレタンアクリレートオリゴマーが、本発明において使用され得る。例えば、本発明において使用され得るような脂肪族ポリウレタンアクリレートの例としては、Ｃｈａｎｇｘｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のＤＲＵ−１８８Ｃ、Ｎｅｇａｍｉ製の９０６Ｓ、Ｊｅｓｉｄａ製のＵＡ−８３０などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１８】
本発明において使用される活性モノマーは、好ましくは、多官能性ＵＶ硬化モノマーである。本明細書中において使用されるとき、「多官能性モノマー」とは、１分子あたり３つまたはそれを超える、光硬化反応に関与することができる活性基を含むモノマーのことを指す。結果として、光硬化速度は速く、架橋密度は高い。したがって、得られる硬化した膜は、高い硬度および優れた耐摩耗性を有する。さらに、多官能性モノマーは、必要に応じ、膜のいくつかの特性を調整することができ、例えば、硬化速度を高めること、ならびに硬度および引っ掻き傷抵抗性を改善することができる。
【００１９】
本発明において使用され得る多官能性活性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリ（プロポキシ）グリセロールトリアクリレート（ｔｒｉ（ｐｒｏｘｙ）ｇｌｙｃｅｒｏｌ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、テトラ（エトキシ）ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびジペンタエリトリトールヘキサアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、活性モノマーは、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、テトラ（エトキシ）ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびジペンタエリトリトールヘキサアクリレートを含む。
【００２０】
活性モノマーは、ＵＶ硬化型コーティング組成物の重量に基づいて５〜２５ｗｔ％の量で存在し得る。
【００２１】
多くの商業的に入手可能な活性モノマーが、本発明において使用され得る。例えば、本発明において使用され得るような活性モノマーの例としては、ＬｕＣｕｒｅ（登録商標）８６５、Ｕｎｙｍｅｒ  Ｍ５１９、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ３９９、ＥＴＥＲＭＥＲ  ２６５およびそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２２】
高官能性ポリウレタンアクリレートオリゴマーと多官能性活性モノマーとを組み合わせて使用することにより、硬化速度を高めることができ、コートフィルムの力学的特性を向上させることができ、添加剤への湿潤分散を改善することができる。
【００２３】
本発明に係るＵＶ硬化型コーティング組成物はさらに、光開始剤を含む。使用される光開始剤は、光に曝露されたとき、分解してフリーラジカルを発生し、光重合反応を開始できる限り、特に限定されない。利用可能な光開始剤としては、ベンゾイン誘導体、ベンジルケタール誘導体（ｄｅｒｉｖａｔｅｉｃｅ）、ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェニルケトン、α−アミンアルキルフェニルケトン、アシルホスフィンヒドリド、エステル化オキシムケトン化合物、アリールペルオキシドエステル化合物、ハロメチルアリールケトン、有機硫黄含有化合物、ベンゾイルホルメートなどが挙げられるが、これらに限定されない。必要であれば、２つまたはそれを超える光開始剤を選択してもよい。光開始剤は、ＵＶ硬化型コーティング組成物に基づいて０．５〜６ｗｔ％を構成し得る。
【００２４】
多くの商業的に入手可能な光開始剤が、本発明において使用され得る。例えば、本発明において使用され得るような光開始剤の例としては、Ｔａｉｗａｎ  ＤＢＣ製のＤＢＣ１８４／ＢＰ、Ｃｉｂａ製の１８４／ＢＰ／ＭＢＦおよびそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
本発明に係るＵＶ硬化型コーティング組成物はさらに、有機溶剤を含む。使用される溶剤は、特に限定されず、当業者に公知の任意の有機溶剤であってよく、それらとしては、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ  １００ＴＭ、トルエンもしくはキシレン、アルコール、例えば、ブタノールもしくはイソプロパノール、エステル、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルもしくは酢酸イソブチル、ケトン、例えば、アセトン、メチルイソブチルケトンもしくはメチルエチルケトン、エーテル、エーテル−アルコールもしくはエーテルエステル、例えば、３−エトキシプロピオン酸エチル、または前述のもののいずれかの混合物が挙げられるがこれらに限定されない。好ましくは、それは、酢酸エチルおよび／または酢酸イソブチルである。溶剤は、通常、ＵＶ硬化型コーティング組成物の１０〜５０ｗｔ％の量である。
【００２６】
本発明に係るＵＶ硬化型コーティング組成物はさらに、１つまたはそれを超える他の添加剤を含み、それらとしては、分散剤、水平化剤、艶消し剤、酸化防止剤、消泡剤（ｄｅｆｏｒｍｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、レオロジー剤などが挙げられるが、これらに限定されない。これらの添加剤のタイプは、当業者に周知であり、その量は、必要に応じて、当業者によって容易に決定される。
【００２７】
本発明に係るＵＶ硬化型コーティング組成物は、当該分野で公知の手法によって基材の少なくとも一部分に適用され得、その手法としては、例えば、噴霧、ロール塗り、カーテンコーティング、液浸／浸漬、ブラシがけまたはフローコーティングが挙げられる。次いで、得られたコーティング膜は、ＵＶ硬化に供され、そのＵＶ硬化は、例えば、ＩＲ熱風で５〜１０分間、事前に焼き付けた後、ＵＶ硬化によって達成され得る。ＵＶ硬化は、例えば、５０〜８０℃で５〜１０分間、焼き付けて溶剤を蒸発させた後、４００〜１６００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶエネルギーおよび８０〜３００ｍＷ／ｃｍ２の光強度でのＵＶ照射を含む条件下において行われ得る。コーティング膜の厚さは、通常、３〜１０μｍの範囲内である。
【００２８】
本発明に係るＵＶ硬化型コーティング組成物は、任意の基材に適用され得る。前記基材としては、セラミックス、木材、皮革、石、ガラス、合金、アロイ、紙、プラスチック、繊維、綿織物などが挙げられ得るが、これらに限定されず、好ましくは、プラスチック基材である。プラスチック基材は、特に、電子製品の電子ディスプレイ（例えば、内蔵ディスプレイ、携帯電話のＰＥＴ保護フィルムおよびコンピュータのディスプレイ）のことを指す。プラスチック基材は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）およびポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から調製され得る。
【実施例】
【００２９】
以下の実施例は、本発明を例証するために提供されるが、本発明をそれらの実施例の詳細に限定すると解釈されるべきでない。別段示されない限り、以下の実施例において、および本明細書全体にわたって、すべての部およびパーセンテージは、重量基準である。
調製実施例
【００３０】
本発明に係るＵＶ硬化型コーティング組成物を、表１に列挙される構成要素およびその量を混合することによって調製した。
【表１】
2020514460.tif 000002
１Ｊｅｓｉｄａ  ＵＡ−８９５
２Ｓａｒｔｍｏｅｒ  ＳＲ３９９
３酢酸イソブチル
４Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４
５ＢＹＫ−２１６３
６Ｅｖｏｎｉｋ  ＡＭＯＲＰＨＯＵＳ  ＳＩＬＩＣＡ  ＴＴ−６００。
【００３１】
コートの調製プロセス
希釈した後のコーティング組成物が７．５〜８．５ｓの粘度（粘度は、ＩＷＡＴＡ  ２＃  ＣＵＰによって計測した）を有するための適切な比で、酢酸エチル、ｎ−ブタノール、プロパノールを混合することによって配合された希釈剤で、コーティング組成物を希釈した。次いで、希釈されたコーティング組成物を、噴霧、カーテンコーティング、ロール塗り、液浸／浸漬コーティングのうちのいずれかによってＰＭＭＡ／ＰＣ／ＰＥＴ基材にコーティングした後、５０〜８０℃で５〜１０分間焼き付けて、溶剤を蒸発させた。ＵＶ光照射（ＵＶエネルギー：４００〜１６００ｍＪ／ｃｍ２、光強度：８０〜３００ｍｗ／ｃｍ２）への曝露によって光開始剤が分解することにより、活性なフリーラジカルが発生し、それによりモノマーと樹脂との重合が開始して、３次元架橋ネットワークの膜が形成され、ベースコートが得られた。
【００３２】
次いで、本発明のＵＶ硬化型コーティング組成物でコーティングされた基材を、以下の特徴について試験した。結果を表２に示した。
【００３３】
試験項目
１．鉛筆硬度
鉛筆に対する要件：三菱４Ｈ鉛筆および１０００＃サンドペーパーを選択した。鉛筆の先をサンドペーパーの平面と９０°の角度に置き、次いで、円柱状になるまで摩耗させた。
【００３４】
試験方法。鉛筆を鉛筆硬度計に取り付け、較正し、釣り合うように調整し、１ｋｇの分銅で負荷した。センサーの指紋検知面の異なる位置に４５±１の角度で、５〜１０ｍｍの長さを有する３本の線を引いた。次いで、鉛筆のかき跡を消しゴムで消した。
【００３５】
注意：いったんかき跡をつけたら、鉛筆の先の摩耗した領域を避けるために、鉛筆を９０度回転させ、それを行わなければ、試験結果を無効とした。
【００３６】
２．硬化膜の付着
サンプル表面に、ＮＴナイフで６×６本の線を切りつけ（１ｍｍ２グリッド（ｇｉｒｄ）（格子）、合計数２５；基材に貫通するまでの傷をつける）、試験表面は、可能な限り平らなままにした（刃を鋭利に保って）。サンプルが小さすぎて、クロスカットする十分な空間がない場合、４５°のクロスカットのグリッドを用いる。Ｎｉｃｈｉｂａｎテープ（Ｎｏ．４０５）、Ｓｃｏｔｃｈテープ（Ｎｏ．６１０）または同じタイプの他のテープ（幅１８ｍｍ、テープの粘度は５．３Ｎ／１８ｍｍ幅またはそれを超えるべきである）をサンプル表面に貼り、テープがサンプル表面と十分に接触できるようにゴムで圧縮した。サンプルを３分間静置した。９０°の角度ですばやくそれ自体から引き剥がすことによってテープを除去した。試験表面を視覚的に調べ、ＩＳＯ規格に照らして評価した。
【００３７】
ＩＳＯ規格の評定
０スケール：５Ｂ
切り目の縁は、完全に滑らかであり、格子の縁に剥離が生じていない。
１スケール：４Ｂ
切り目の交点に小さな剥離片があり、実際の破損は５％またはそれ未満である。
２スケール：３Ｂ
切り目の縁または交点に剥離があり、剥離の面積は５％〜１５％である。
３スケール：２Ｂ
切り目の縁に沿って部分的な剥離もしくは大きな剥離片があるか、または格子の一部が全体的に剥がれ、剥離面積は１５％〜３５％の範囲である。
４スケール：１Ｂ
切り目の縁にかなりの剥離があるか、またはいくつかの格子の一部もしくは全部が剥がれ、剥離面積は、３５％〜６５％の範囲である。
５スケール：０Ｂ
切り目の縁または交点において塗料が著しく剥がれ、剥離面積は６５％を超える。
【００３８】
試験結果は、４Ｂまたはそれを超えることが必要とされる。
【００３９】
３．ヘイズ
Ｘ−ｒｉｔｅ：７０００Ａ比色計を用いて、ヘイズを計測した。サンプルの異なる位置に対して３回の試験が必要であり、結果を記録した。
【００４０】
４．水接触角
市販の接触角試験機を使用した。１０３を超える開始時接触角が必要である。
【表２】
2020514460.tif 000003
【００４１】
本発明の特定の態様が、上記で説明され、記載されたが、本発明に対する数多くの変更および改変が、本発明の範囲および趣旨から逸脱することなく行われ得ることが当業者には明らかだろう。ゆえに、添付の特許請求の範囲は、本発明の範囲に入るこれらの変更および改変を包含すると意図されている。
【国際調査報告】
2020514460.tif 000004
2020514460.tif 000005