(57)【要約】  本発明は、フォトポリマー層Ｂおよび少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃを含む層構造、本発明の層構造を製造する方法、パーツのキット、フォトポリマー層Ｂを保護するための少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃの使用、ならびに本発明の層構造を含む光学ディスプレイおよびセキュリティ文書に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
面積フォトポリマー層Ｂと、
（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの接着促進剤、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含む水性組成物の反応によって得られる少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃと
を含む層構造であって、
前記フォトポリマー層Ｂが前記層Ｃに少なくとも部分的に接合されている層構造。
【請求項２】
少なくとも１つの面積フォトポリマー層と、少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃを生成するための水性組成物とを含むパーツのキットであって、前記水性組成物が
（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの接着促進剤、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含み、
前記フォトポリマー層が基材層Ａ上に配置されていてもよいパーツのキット。
【請求項３】
接着剤層Ｄおよび基材層Ｅをさらに含む、請求項２に記載のパーツのキット。
【請求項４】
前記フォトポリマー層Ｂが
Ｉ）マトリックスポリマー、
ＩＩ）書込モノマー、
ＩＩＩ）光開始剤、
ＩＶ）場合により、少なくとも１つの非光重合性成分、および
Ｖ）場合により、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤、ならびに他の補助物質および／または添加物質
を含む未照射フォトポリマー層である、あるいは前記フォトポリマー層Ｂが、ホログラム、好ましくは体積ホログラムを含む半照射フォトポリマー層であり、前記体積ホログラムが、好ましくはインラインホログラム、オフアクシスホログラム、全開口転写ホログラム、白色光透過ホログラム、Ｄｅｎｉｓｙｕｋホログラム、オフアクシス反射ホログラム、エッジリットホログラムおよびホログラフィックステレオグラムからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の層構造、または請求項２または３に記載のパーツのキット。
【請求項５】
前記層構造が、基材層Ａをさらに含み、前記フォトポリマー層Ｂが、片側が前記基材層Ａに少なくとも部分的に接合されており、反対側が前記保護層Ｃに少なくとも部分的に接合されていることを特徴とする、請求項１または４に記載の層構造。
【請求項６】
前記層構造が、接着剤層Ｄをさらに含み、前記保護層Ｃが、片側が前記接着剤層Ｄに少なくとも部分的に接合されており、反対側が前記フォトポリマー層Ｂに少なくとも部分的に接合されていることを特徴とする、請求項１、４または５に記載の層構造。
【請求項７】
前記層構造が、基材層Ｅをさらに含み、前記接着剤層Ｄが、片側が前記基材層Ｅに少なくとも部分的に接合されており、反対側が前記保護層Ｃに少なくとも部分的に接合されていることを特徴とする、請求項６に記載の層構造。
【請求項８】
最初に少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃをフォトポリマー層Ｂ上に適用することを特徴とし、前記フォトポリマー層Ｂが基材層Ａ上に配置されて、層複合体Ｂ−ＣまたはＡ−Ｂ−Ｃを与えてもよく、前記保護層が
（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの接着促進剤、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含む水性組成物の反応によって得られる、請求項１または４から７のいずれか一項に記載の層構造を製造する方法。
【請求項９】
さらなる後続のステップで、接着剤層Ｄを前記少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃ上に適用して、層複合体Ｂ−Ｃ−ＤまたはＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄを得て、その後、さらなる後続のステップで、基材層Ｅを前記接着剤層Ｄ上に適用して、層複合体Ｂ−Ｃ−Ｄ−ＥまたはＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅを得ることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ホログラムを前記層複合体Ｂ−Ｃ、Ａ−Ｂ−Ｃ、Ｂ−Ｃ−Ｄ、Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ、Ｂ−Ｃ−Ｄ−ＥまたはＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅに光刻印し、固定することを特徴とする、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
前記少なくとも１つのポリビニルアルコールが、ＤＩＮ５３０１５：２００１−０２に従い、２０℃の水中４重量％溶液として、２５ｍＰａ＊ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓ以上の粘度を有し、前記ポリビニルアルコールが、好ましくは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８１：２００７−１０−０１に従い、８５モル％以上、より好ましくは９５モル％以上の加水分解度を有することを特徴とする、請求項１または４から７のいずれか一項に記載の層構造、請求項８から１０のいずれか一項に記載の方法、または請求項２から４のいずれか一項に記載のパーツのキット。
【請求項１２】
前記ポリビニルアルコール用架橋剤が、グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１、４から７または１１のいずれか一項に記載の層構造、請求項８から１１のいずれか一項に記載の方法、または請求項２から４または１１のいずれか一項に記載のパーツのキット。
【請求項１３】
請求項８から１２のいずれか一項に記載の方法のための請求項２から４、１１または１２のいずれか一項に記載のパーツのキット、または請求項１、４から７、１１または１２のいずれか一項に記載の層構造の使用。
【請求項１４】
フォトポリマー層Ｂを保護するための少なくとも部分的に効果した保護層Ｃの使用であって、前記保護層Ｃが
（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの接着促進剤、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含む水性組成物の反応によって得られる使用。
【請求項１５】
ホログラフィック記録媒体としての請求項１、４から７、１１または１２のいずれか一項に記載の層構造の使用。
【請求項１６】
好ましくは、自動立体視および／またはホログラフィックディスプレイ、投影スクリーン、プライバシーフィルタおよび双方向マルチユーザースクリーン用の切り替え可能な制限された放射特性を有するディスプレイ、仮想ディスプレイ、ヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイ、照明シンボル、警告ランプ、信号ランプ、フラッドライト／ヘッドライトならびにディスプレイパネルからなる群から選択される、請求項１、４から７、１１または１２のいずれか一項に記載のホログラムを含む層構造を含む光学ディスプレイ。
【請求項１７】
請求項１、４から７、１１または１２のいずれか一項に記載のホログラムを含む層構造を含むセキュリティ文書。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フォトポリマー層Ｂおよび少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃを含む保護層、本発明による層構造を製造する方法、パーツのキット（ｋｉｔ  ｏｆ  ｐａｒｔｓ）、フォトポリマー層Ｂを保護するための少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃの使用、ならびに本発明による層構造を含む光学ディスプレイおよびセキュリティ文書に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホログラフィック媒体を製造するためのフォトポリマー層は、原則として例えば国際公開第２０１１／０５４７９７号および国際公開第２０１１／０６７０５７号から知られている。ホログラフィック照射後、さらなる化学および／または熱現像ステップが必要でないため、高い光回折効率および簡素化された処理がこれらのホログラフィック媒体の利点である。
【０００３】
ホログラフィックフィルム（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ製のＢａｙｆｏｌ（登録商標）ＨＸ）は、フィルム基材（Ａ）および感光性フォトポリマー層（Ｂ）からなる。光学ホログラムは、局所光重合によって層（Ｂ）に形成され、面積ＵＶ−ＶＩＳ照射によって固定される。したがって、層（Ｂ）は、以前に刻印されたホログラムを含む、もはや感光性ではない、スルー重合された層（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ  ｌａｙｅｒ）（Ｂ’）を形成する。このホログラム自体は経時的に極めて安定であるが、その特性は、機械的影響の結果として、および／または例えば有機物質（溶媒）との接触で変化するおそれがある。ホログラフィック光学特性に対するこれらの外部影響を低減するために、保護層の適用が考えられる解決策であり、先行技術、例えば国際公開第２０１７０８１０７８号にも記載されている。
【０００４】
考えられる保護方法は、保護層および／または保護フィルムのラッカー塗装、積層、接着貼付である。しかしながら、古典的なラッカー塗装または接着貼付では、液体ラッカーおよび／または接着剤成分に関連する多数の問題が発生し、これらは（Ｂ’）層と接触するとホログラムを完全に破壊するおそれがある。例えばガラスなどの固体基板の上への機能化フィルムのしっかりした接着貼付は、一般に、そのために特別に開発された光学的に透明な接着剤（ＯＣＡ）フィルムの使用を通して達成される。
【０００５】
しかしながら、実験で、ホログラムにおけるこのような接着剤層の使用が、接着剤層が前記照射されたフォトポリマーフィルムと接触すると色ずれを生じ、したがって、前記ホログラムを使用不可能にすることが見出された。特に、ＲＧＢホログラムおよびトゥルーカラーホログラムの場合、ホログラムの全体的な色の印象が歪むため、２０ｎｍ超の小さな波長シフト（色ずれ）でさえ問題となる。このため、よく知られた特性を完全に保持しながら、例えばガラスなどの担体の上にホログラムを含むＢ層をしっかり接着貼付することは事実上不可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０５４７９７号
【特許文献２】国際公開第２０１１／０６７０５７号
【特許文献３】国際公開第２０１７０８１０７８号
【発明の概要】
【０００７】
したがって、本発明によって対処される課題は、フォトポリマーフィルムに光刻印された（ｐｈｏｔｏｉｎｓｃｒｉｂｅｄ）ホログラムに２０ｎｍ超の波長シフトを生じることなく基材に接着結合され得る最初に述べたタイプの層複合体を提供することであった。
【０００８】
この課題は、面積フォトポリマー層Ｂおよび少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃを含む層構造であって、保護層Ｃが
（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤、
を含む水性組成物の反応によって得られ、
フォトポリマー層Ｂが層Ｃに少なくとも部分的に接合されている、
層構造によって解決された。
【０００９】
驚くべきことに、少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃは、接着剤成分に透過性でなく、したがってホログラムに対するその悪影響が防止されるため、ＯＣＡの液体有機成分に対するバリア層を構成する。さらに、驚くべきことに、このバリア層は反対方向にも有効である、すなわち、同様にフォトポリマー層の成分の接着剤層への脱出および考えられる移動を防ぎ、したがってホログラムの全体的安定性に決定的な貢献をすることが見出された。
【００１０】
さらに、保護層Ｃを水性配合物として未照射または照射フォトポリマー層の上に適用することが可能である。本発明による層Ｃは、フォトポリマー層におけるホログラムの書込プロセスにいかなる影響も与えず、それらの品質を低下させない。本発明による層構造の感光性は、ホログラムの強度およびスペクトルの位置と同様に、バリア層／保護層Ｃのない元のフォトポリマー層Ｂの値とほとんど変わらない。本発明による層構造は、所望の市販のＯＣＡ（層Ｄ）を使用して、フォトポリマーを固体担体（層Ｅ）、例えばガラスに接着結合することを可能にする。
【００１１】
本発明による保護層Ｃは、引っかきおよび溶媒損傷などの物理的および化学的影響からフォトポリマー層Ｂを保護し、同時に構造の層の相互の良好な接着ならびに本発明による層構造の可撓性および弾性を与える。
【００１２】
本発明の文脈における「面積」という用語は、平面領域として、または凹状もしくは凸状のアーチ型もしくは波状領域としての構成を意味すると理解されるべきである。したがって、本発明の文脈において、ホログラム含有フォトポリマーＢは、少なくともホログラム領域においてシール層の積層適用が可能になるように、平面、アーチ型または波状領域を有さなければならない。
【００１３】
可算パラメータに関連する本発明の文脈における「ａ」という単語は、これが明示的に述べられている場合にのみ数字「１」を意味するものとして理解されるべきである（例えば、「正確に１」という表現）。例えば「ポリイソシアネート（ａ  ｐｏｌｙｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）」について以下に言及する場合、「ａ」という単語は、数字１ではなく単に不定冠詞を意味すると理解されるべきであり、したがって、これは、２つ以上の、例えば構造的に異なる、ポリイソシアネートが存在する実施形態も包含する。
【００１４】
好ましい実施形態では、フォトポリマー層Ｂが、
Ｉ）マトリックスポリマー、
ＩＩ）書込モノマー、
ＩＩＩ）光開始剤、
ＩＶ）場合により、少なくとも１つの非光重合性成分、および
Ｖ）場合により、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤、ならびに他の補助物質および／または添加物質
を含む未照射フォトポリマー層である、
あるいは、フォトポリマー層Ｂが、ホログラム、好ましくは体積ホログラムを含む半照射フォトポリマー層であり、体積ホログラムが、好ましくはインラインホログラム、オフアクシスホログラム、全開口転写ホログラム、白色光透過ホログラム、Ｄｅｎｉｓｙｕｋホログラム、オフアクシス反射ホログラム、エッジリットホログラムおよびホログラフィックステレオグラムからなる群から選択される。
【００１５】
本発明による層構造に少なくとも１つのホログラムが光刻印されている場合が好ましい。
【００１６】
透過スペクトルのスペクトルシフトは、刻印するレーザーの波長（λｗ）と刻印されたホログラムのスペクトルピーク（λピーク）の差（Δλ）として定義される（ＩＳＯ規格１７９０１−１：２０１５（Ｅ））：
Δλ＝λピーク−λｗ（１）
本発明の層構造Ｂ’−Ｃ、Ａ−Ｂ’−Ｃ、Ｂ’−Ｃ−Ｄ、Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ、Ｂ’−Ｃ−Ｄ−ＥまたはＡ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅに刻印されたホログラムのΔλは、好ましくは＋／−１０ｎｍ、より好ましくは＋／−５ｎｍ、特に好ましくは＋／−３ｎｍであり、Ｂ’は、刻印されたホログラムを含む少なくとも半照射フォトポリマー層である。
【００１７】
好ましい実施形態では、本発明による層構造が、基材層Ａをさらに含み、フォトポリマー層Ｂが、片側が基材層Ａに少なくとも部分的に接合されており、反対側が保護層Ｃに少なくとも部分的に接合されている。
【００１８】
好ましい実施形態では、本発明による層構造が、接着剤層Ｄをさらに含み、保護層Ｃが、片側が接着剤層Ｄに少なくとも部分的に接合されており、反対側がフォトポリマー層Ｂに少なくとも部分的に接合されており、接着剤層Ｄが、好ましくは光学的に透明な接着剤層である。
【００１９】
本発明による層構造の好ましい実施形態では、フォトポリマー層Ｂが、基材層Ａの上に配置されており、フォトポリマー層Ｂが、片側が基材層Ａに少なくとも部分的に接合されており、フォトポリマー層Ｂが、反対側が保護層Ｃに少なくとも部分的に接合されており、保護層Ｃが接着剤層Ｄの上に配置されており、保護層Ｃが、片側が接着剤層Ｄに少なくとも部分的に接合されており、保護層Ｃが、反対側がフォトポリマー層Ｂに少なくとも部分的に接合されている。層はＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄの順序で配置されている。フォトポリマー層Ｂは、未照射、半照射または照射フォトポリマー層であり得る。半照射または照射フォトポリマー層は、前記タイプのホログラムを含み得る。
【００２０】
好ましい実施形態では、本発明による層構造が、基材層Ｅをさらに含み、接着剤層Ｄが、片側が基材層Ｅに少なくとも部分的に接合されており、反対側が保護層Ｃに少なくとも部分的に接合されており、基材層が好ましくはガラスである。
【００２１】
本発明による層構造の好ましい実施形態では、フォトポリマー層Ｂが、基材層Ａの上に配置されており、フォトポリマー層Ｂが、片側が基材層Ａに少なくとも部分的に接合されており、フォトポリマー層Ｂが、反対側が保護層Ｃに少なくとも部分的に接合されており、保護層Ｃが接着剤層Ｄの上に配置されており、保護層Ｃが、片側が接着剤層Ｄに少なくとも部分的に接合されており、保護層Ｃが、反対側がフォトポリマー層Ｂに少なくとも部分的に接合されており、接着剤層Ｄが、基材層Ｅの上に配置されており、接着剤層Ｄが、片側が保護層Ｃに少なくとも部分的に接合されており、接着剤層Ｄが、反対側が基材層Ｅに少なくとも部分的に接合されている。層はＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅの順序で配置されている。フォトポリマー層Ｂは、未照射、半照射または照射フォトポリマー層であり得る。半照射または照射フォトポリマー層は、前記タイプのホログラムを含み得る。基材層Ｅは、好ましくはガラスである。
【００２２】
本発明による層構造のさらなる実施形態では、フォトポリマー層Ｂの裏面が、第２の少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃに少なくとも部分的に接合されており、層がＣ−Ｂ−Ｃの順序で互いの上に直接配置されている。
【００２３】
本発明による層構造のさらなる実施形態では、フォトポリマー層Ｂの裏面が、第２の少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃに少なくとも部分的に接合されており、第１および第２の保護層Ｃが、それぞれ接着剤層Ｄに少なくとも部分的に接合されたフォトポリマー層の反対側にあり、層がＤ−Ｃ−Ｂ−Ｃ−Ｄの順序で配置されている。
【００２４】
本発明による層構造のさらなる実施形態では、フォトポリマー層Ｂの裏面が、第２の少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃに少なくとも部分的に接合されており、第１および第２の保護層Ｃが、それぞれ接着剤層Ｄに少なくとも部分的に接合されたフォトポリマー層の反対側にあり、第１および第２の接着剤層Ｄが、それぞれ基材層Ｄに少なくとも部分的に接合された保護層Ｃの反対側にあり、層がＥ−Ｄ−Ｃ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅの順序で配置されている。基材層Ｅは、好ましくはガラスである。
【００２５】
本発明による層構造の前記実施形態では、第２の保護層Ｃが第１の保護層Ｃと同じであっても異なっていてもよく、第２の接着剤層Ｄが第１の接着剤層Ｄと同じであっても異なっていてもよく、第２の基材層Ｅが第１の基材層Ｅと同じであっても異なっていてもよく、フォトポリマー層Ｂが未照射、半照射または照射フォトポリマー層であり得、半照射または照射フォトポリマー層が前記タイプのホログラムを含み得る。
【００２６】
本発明による層構造の好ましい実施形態では、２０℃の水中４重量％溶液としての少なくとも１つのポリビニルアルコールが、ＤＩＮ５３０１５：２００１−０２により、２５ｍＰａ＊ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓ以上の粘度を有する。
【００２７】
本発明による層構造の好ましい実施形態では、ポリビニルアルコールが、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８１：２００７−１０−０１により、８５モル％以上、より好ましくは９５モル％以上の加水分解度を有する。
【００２８】
本発明による層構造の好ましい実施形態では、ポリビニルアルコール用架橋剤が、グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、好ましくはグリオキサール水溶液、ホウ酸、ホウ酸塩および／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせから選択される。
【００２９】
本発明による層構造の好ましい実施形態では、少なくとも１つのポリビニルアルコールと少なくとも１つの架橋剤のそれぞれ使用される総量の重量比が、７０：３０〜９０：１０、より好ましくは７５：２５〜８０：２０、さらにより好ましくは７５：２５〜８２：１８である。
【００３０】
本発明による層構造の好ましい実施形態では、硬化保護層Ｃが、３μｍ〜３０μｍ、好ましくは５μｍ〜１５μｍの層厚を有する。
【００３１】
本発明による層構造の好ましい実施形態では、層構造が面積フォトポリマー層Ｂおよび少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃを含み、保護層Ｃが
（Ｉ）ＤＩＮ  ５３０１５：２００１−０２により、２０°Ｃの水中４重量％溶液として、２５ｍＰａ＊ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓ以上の粘度を有する少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、好ましくはグリオキサール水溶液、ホウ酸、ホウ酸塩および／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤、
を含む水性組成物の反応によって得られ、
フォトポリマー層Ｂが層Ｃに少なくとも部分的に接合されている。
【００３２】
本発明による層構造の好ましい実施形態では、層構造が面積フォトポリマー層Ｂおよび少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃを含み、保護層Ｃが
（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、好ましくはグリオキサール水溶液、ホウ酸、ホウ酸塩および／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤、
を含む水性組成物の反応によって得られ、
フォトポリマー層Ｂが、層Ｃに少なくとも部分的に接合されており、層構造が、接着剤層Ｄをさらに含み、保護層Ｃが、片側が接着剤層Ｄに少なくとも部分的に接合されており、反対側がフォトポリマー層Ｂに少なくとも部分的に接合されている。
【００３３】
本発明による層構造の好ましい実施形態では、層構造が面積フォトポリマー層Ｂおよび少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃを含み、保護層Ｃが
（Ｉ）ＤＩＮ  ５３０１５：２００１−０２により、２０°Ｃの水中４重量％溶液として、２５ｍＰａ＊ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓ以上の粘度を有する少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤、
を含む水性組成物の反応によって得られ、
フォトポリマー層Ｂが、層Ｃに少なくとも部分的に接合されており、層構造が、接着剤層Ｄをさらに含み、保護層Ｃが、片側が接着剤層Ｄに少なくとも部分的に接合されており、反対側がフォトポリマー層Ｂに少なくとも部分的に接合されている。
【００３４】
本発明による層構造の好ましい実施形態では、層構造が面積フォトポリマー層Ｂおよび少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃを含み、保護層Ｃが
（Ｉ）ＤＩＮ  ５３０１５：２００１−０２により、２０°Ｃの水中４重量％溶液として、２５ｍＰａ＊ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓ以上の粘度を有する少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、好ましくはグリオキサール水溶液、ホウ酸、ホウ酸塩および／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤、
を含む水性組成物の反応によって得られ、
フォトポリマー層Ｂが、層Ｃに少なくとも部分的に接合されており、層構造が、接着剤層Ｄをさらに含み、保護層Ｃが、片側が接着剤層Ｄに少なくとも部分的に接合されており、反対側がフォトポリマー層Ｂに少なくとも部分的に接合されている。
【００３５】
同様に、本発明は、少なくとも１つの面積フォトポリマー層と、少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃを生成するための水性組成物とを含むパーツのキットであって、水性組成物が
（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含み
フォトポリマー層Ｂが基材層Ａの上に配置されていてもよい
パーツのキットを提供する。
【００３６】
本発明によるパーツのキットの好ましい実施形態では、パーツのキットが接着剤層Ｄをさらに含む。
【００３７】
本発明によるパーツのキットの好ましい実施形態では、パーツのキットが基材層Ｅ、好ましくはガラスをさらに含む。
【００３８】
本発明によるパーツのキットの好ましい実施形態では、パーツのキットが、接着剤層Ｄおよび基材層Ｅをさらに含み、接着剤層Ｄが、好ましくは光学的に透明な接着剤層であり、基材Ｅがガラスである。
【００３９】
本発明によるパーツのキットの好ましい実施形態では、フォトポリマー層Ｂが
Ｉ）マトリックスポリマー、
ＩＩ）書込モノマー、
ＩＩＩ）光開始剤、
ＩＶ）場合により、少なくとも１つの非光重合性成分、および
Ｖ）場合により、触媒、フリーラジカル安定剤、溶媒、添加剤、ならびに他の補助物質および／または添加物質
を含む未照射フォトポリマー層である、
あるいは、フォトポリマー層Ｂが、ホログラム、好ましくは体積ホログラムを含む半照射フォトポリマー層であり、体積ホログラムが、好ましくはインラインホログラム、オフアクシスホログラム、全開口転写ホログラム、白色光透過ホログラム、Ｄｅｎｉｓｙｕｋホログラム、オフアクシス反射ホログラム、エッジリットホログラムおよびホログラフィックステレオグラムからなる群から選択される。
【００４０】
本発明によるパーツのキットの好ましい実施形態では、２０℃の水中４重量％溶液としての少なくとも１つのポリビニルアルコールが、ＤＩＮ５３０１５：２００１−０２により、２５ｍＰａ＊ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓ以上の粘度を有する。
【００４１】
本発明によるパーツのキットの好ましい実施形態では、ポリビニルアルコールが、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８１：２００７−１０−０１により、８５モル％以上、より好ましくは９５モル％以上の加水分解度を有する。
【００４２】
本発明によるパーツのキットの好ましい実施形態では、ポリビニルアルコール用架橋剤が、グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、好ましくはグリオキサール水溶液、ホウ酸、ホウ酸塩および／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせから選択される。
【００４３】
本発明によるパーツのキットの好ましい実施形態では、少なくとも１つのポリビニルアルコールと少なくとも１つの架橋剤のそれぞれ使用される総量の重量比が、７０：３０〜９０：１０、より好ましくは７５：２５〜８０：２０、さらにより好ましくは７５：２５〜８２：１８である。
【００４４】
本発明によるパーツのキットの好ましい実施形態では、硬化保護層Ｃが、３μｍ〜３０μｍ、好ましくは５μｍ〜１５μｍの層厚を有する。
【００４５】
本発明によるパーツのキットの好ましい実施形態では、パーツのキットが、少なくとも１つの面積フォトポリマー層と、少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃを生成するための水性組成物とを含み、水性組成物が
（Ｉ）ＤＩＮ  ５３０１５：２００１−０２により、２０°Ｃの水中４重量％溶液として、２５ｍＰａ＊ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓ以上の粘度を有する少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、好ましくはグリオキサール水溶液、ホウ酸、ホウ酸塩および／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含み、
フォトポリマー層Ｂが基材層Ａの上に配置されていてもよい。
【００４６】
本発明によるパーツのキットの好ましい実施形態では、パーツのキットが、少なくとも１つの面積フォトポリマー層と、接着剤層Ｄと、基材層Ｅと、少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃを生成するための水性組成物とを含み、水性組成物が
（Ｉ）ＤＩＮ  ５３０１５：２００１−０２により、２０°Ｃの水中４重量％溶液として、２５ｍＰａ＊ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓ以上の粘度を有する少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含み、
フォトポリマー層Ｂが基材層Ａの上に配置されていてもよい。
【００４７】
本発明によるパーツのキットの好ましい実施形態では、パーツのキットが、少なくとも１つの面積フォトポリマー層と、接着剤層Ｄ、好ましくは光学的に透明な接着剤層と、基材層Ｅ、好ましくはガラスと、少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃを生成するための水性組成物とを含み、水性組成物が
（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、好ましくはグリオキサール水溶液、ホウ酸、ホウ酸塩および／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含み、
フォトポリマー層Ｂが基材層Ａの上に配置されていてもよい。
【００４８】
同様に、本発明は、本発明による層構造を製造する方法であって、最初に少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃをフォトポリマー層Ｂの上に適用することを特徴とし、フォトポリマー層Ｂが基材層Ａの上に配置されて、層複合体Ｂ−ＣまたはＡ−Ｂ−Ｃを与えてもよく、保護層Ｃが
（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含む水性組成物の反応によって得られる方法を提供する。
【００４９】
本発明による方法の好ましい実施形態では、さらなる後続のステップで、接着剤層Ｄを少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃの上に適用して、層複合体Ｂ−Ｃ−ＤまたはＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄを得て、その後、さらなる後続のステップで、基材層Ｅを接着剤層Ｄの上に適用して、層複合体Ｂ−Ｃ−Ｄ−ＥまたはＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅを得る。
【００５０】
本発明による方法の好ましい実施形態では、ホログラムを層複合体Ｂ−Ｃ、Ａ−Ｂ−Ｃ、Ｂ−Ｃ−Ｄ、Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ、Ｂ−Ｃ−Ｄ−ＥまたはＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅに光刻印し、固定する。
【００５１】
本発明による方法のさらに好ましい実施形態では、これが：
・層構造Ａ−Ｂを有する感光性ホログラフィックフィルムを製造するステップであって、
・フォトポリマー層Ｂを製造するためのコーティング材料を調製すること；
・基材Ａをこのコーティング材料でコーティングして、層複合体Ａ−Ｂを形成すること
を含むステップと；
・層構造Ａ−Ｂ−Ｃを有するホログラフィックフィルムを製造するステップであって、
・（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含む保護層Ｃを製造するための水性コーティング材料を調製すること；
・層構造Ａ−Ｂのフォトポリマー層Ｂをこのコーティング材料でコーティングして、層複合体Ａ−Ｂ−Ｃを形成すること；
・層複合体Ａ−Ｂ−Ｃを乾燥させること；
・場合により、ホログラムを層複合体Ａ−Ｂ−Ｃのフォトポリマー層Ｂに刻印して、層複合体Ａ−Ｂ＊−Ｃを形成すること（ここで、Ｂ＊は刻印されたホログラムを含むフォトポリマー層である）；
・場合により、ホログラムを５〜１０Ｊ／ｃｍ２の光エネルギー線量による層構造Ａ−Ｂ＊−Ｃ全体の面積広帯域ＵＶ／ＶＩＳ照射によってフォトポリマー層Ｂ＊に固定して、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃを形成すること（ここで、Ｂ’は、固定ホログラムを含む、漂白された、スルー重合された、もはや感光性ではないフォトポリマー層Ｂである）；
を含むステップと；
・層構造Ａ−Ｂ−Ｃ−ＤまたはＡ−Ｂ’−Ｃ−Ｄを有するホログラフィックフィルムを製造するステップであって、
・接着剤層Ｄを層構造Ａ−Ｂ−ＣまたはＡ−Ｂ’−Ｃの保護層Ｃの上に適用して、層複合体Ａ−Ｂ−Ｃ−ＤまたはＡ−Ｂ’−Ｃ−Ｄを形成すること；
・場合により、ホログラムを層複合体Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄのフォトポリマー層Ｂに刻印して、層複合体Ａ−Ｂ＊−Ｃ−Ｄを形成すること（ここで、Ｂ＊は刻印されたホログラムを含むフォトポリマー層である）；
・場合により、ホログラムを５〜１０Ｊ／ｃｍ２の光エネルギー線量による層構造Ａ−Ｂ＊−Ｃ−Ｄ全体の面積広帯域ＵＶ／ＶＩＳ照射によってフォトポリマー層Ｂ＊に固定して、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄを形成すること（ここで、Ｂ’は、固定ホログラムを含む、漂白された、スルー重合された、もはや感光性ではないフォトポリマー層Ｂである）；
を含むステップと；
・層構造Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−ＥまたはＡ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅを有するホログラフィックフィルムを製造するステップであって、
・接着剤層Ｅを層構造Ａ−Ｂ−Ｃ−ＤまたはＡ−Ｂ’−Ｃ−Ｄの上に適用して、層複合体Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−ＥまたはＡ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅを形成すること；
・場合により、ホログラムを層複合体Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅのフォトポリマー層Ｂに刻印して、層複合体Ａ−Ｂ＊−Ｃ−Ｄ−Ｅを形成すること（ここで、Ｂ＊は刻印されたホログラムを含むフォトポリマー層である）；
・場合により、ホログラムを５〜１０Ｊ／ｃｍ２の光エネルギー線量による層構造Ａ−Ｂ＊−Ｃ−Ｄ−Ｅ全体の面積広帯域ＵＶ／ＶＩＳ照射によってフォトポリマー層Ｂ＊に固定して、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅを形成すること（ここで、Ｂ’は、固定ホログラムを含む、漂白された、スルー重合された、もはや感光性ではないフォトポリマー層Ｂであること；
を含むステップと
を含む。
【００５２】
本発明による方法のさらに好ましい実施形態では、これが：
・層構造Ａ−Ｂ’−Ｃを有するホログラフィックフィルムを製造するステップであって、
・フォトポリマー層Ｂを製造するためのコーティング材料を調製すること；
・基材Ａをこのコーティング材料でコーティングして、層複合体Ａ−Ｂを形成すること；
・（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含む保護層Ｃを製造するための水性コーティング材料を調製すること；
・層構造Ａ−Ｂのフォトポリマー層Ｂをこのコーティング材料でコーティングして、層複合体Ａ−Ｂ−Ｃを形成すること；
・層複合体Ａ−Ｂ−Ｃを乾燥させること；
・ホログラムを層複合体Ａ−Ｂ−Ｃのフォトポリマー層Ｂに刻印して、層複合体Ａ−Ｂ＊−Ｃを形成すること（ここで、Ｂ＊は刻印されたホログラムを含むフォトポリマー層である）；
・ホログラムを５〜１０Ｊ／ｃｍ２の光エネルギー線量による層構造Ａ−Ｂ＊−Ｃ全体の面積広帯域ＵＶ／ＶＩＳ照射によってフォトポリマー層Ｂ＊に固定して、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃを形成すること（ここで、Ｂ’は、固定ホログラムを含む、漂白された、スルー重合された、もはや感光性ではないフォトポリマー層Ｂである）；
を含むステップと；
・層構造Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅを有するホログラフィックフィルムを製造するステップであって、
・接着剤層Ｄを好ましくはコーティング材料の積層適用によって層構造Ａ−Ｂ’−Ｃの保護層Ｃの上に適用して、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄを形成すること（ここで、接着剤層Ｄは、好ましくはＯＣＡフィルム（光学的に透明な接着剤フィルム）である）；
・場合により、ＯＣＡ接着剤層からライナーフィルムを除去すること；
・基材層Ｅを層構造Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄの上に適用して、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅを形成すること（ここで、基材層Ｅは、好ましくはガラスであり、積層適用される）；
・場合により、５〜１０Ｊ／ｃｍ２の光エネルギー線量によるフィルム構造Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅ全体の面積広帯域ＵＶ／ＶＩＳ照射
を含むステップと
を含む。
【００５３】
フィルム構造Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅ全体の最終的な任意のＵＶ／ＶＩＳ照射は、接着剤層ＤとしてのＵＶ硬化性の光学的に透明な接着剤、例えばドイツ、ノルダーシュテットのＴｅｓａ  ＳＥ製のＯＣＡ−６９６０４に硬化および最終的な固定を受けさせるという利点を有する。
【００５４】
本発明による方法のさらに好ましい実施形態では、これが：
・層構造Ａ−Ｂ−Ｃを有する感光性ホログラフィックを製造するステップであって、
・フォトポリマー層Ｂを製造するためのコーティング材料を調製すること；
・基材Ａをこのコーティング材料でコーティングして、層複合体Ａ−Ｂを形成すること；
・（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含む保護層Ｃを製造するための水性コーティング材料を調製すること；
・層構造Ａ−Ｂのフォトポリマー層Ｂをこのコーティング材料でコーティングして、層複合体Ａ−Ｂ−Ｃを形成すること；
・層複合体Ａ−Ｂ−Ｃを乾燥させること；
・接着剤層Ｄを製造するためのコーティング材料を調製すること（ここで、コーティング材料が、好ましくはＯＣＡフィルム（光学的に透明な接着剤フィルム）である）；
・接着剤層Ｄを、好ましくは暗所でのコーティング材料の積層適用によって、暗所で層構造Ａ−Ｂ−Ｃの保護層Ｃの上に適用して、層複合体Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄを形成すること；
・場合により、暗所でＯＣＡ接着剤層からライナーフィルムを除去すること；
・基材層Ｅを好ましくは積層適用によって暗所で層構造Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄの上に適用して、感光層複合体Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅを形成すること（ここで、基材層Ｅはガラスである）
を含むステップと；
・層構造Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅを有するホログラフィックフィルムを製造するステップであって、
・ホログラムを層複合体Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅのフォトポリマー層Ｂに刻印して、層複合体Ａ−Ｂ＊−Ｃ−Ｄ−Ｅを形成すること（ここで、Ｂ＊は刻印されたホログラムを含むフォトポリマー層である）；
・ホログラムを５〜１０Ｊ／ｃｍ２の光エネルギー線量による層構造Ａ−Ｂ＊−Ｃ全体の面積広帯域ＵＶ／ＶＩＳ照射によってフォトポリマー層Ｂ＊に固定して、層複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅを形成すること（ここで、Ｂ’は、固定ホログラムを含む、漂白された、スルー重合された、もはや感光性ではないフォトポリマー層Ｂであること；
を含むステップと
を含む。
【００５５】
本発明による方法の好ましい実施形態では、２０℃の水中４重量％溶液としての少なくとも１つのポリビニルアルコールが、ＤＩＮ５３０１５：２００１−０２により、２５ｍＰａ＊ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓ以上の粘度を有する。
【００５６】
本発明による方法の好ましい実施形態では、ポリビニルアルコールが、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８１：２００７−１０−０１により、８５モル％以上、より好ましくは９５モル％以上の加水分解度を有する。
【００５７】
本発明による方法の好ましい実施形態では、ポリビニルアルコール用架橋剤が、グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、好ましくはグリオキサール水溶液、ホウ酸、ホウ酸塩および／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせから選択される。
【００５８】
本発明による方法の好ましい実施形態では、少なくとも１つのポリビニルアルコールと少なくとも１つの架橋剤のそれぞれ使用される総量の重量比が、７０：３０〜９０：１０、より好ましくは７５：２５〜８０：２０、さらにより好ましくは７５：２５〜８２：１８である。
【００５９】
本発明による方法の好ましい実施形態では、硬化保護層Ｃが、３μｍ〜３０μｍ、好ましくは５μｍ〜１５μｍの層厚を有する。
【００６０】
本発明は同様に、本発明による方法により得られる層構造を提供する。
【００６１】
基材層Ａ
基材層Ａは、好ましくは、熱可塑性基材層／基材フィルムまたは別の担体、例えばガラス、プラスチック、金属または木材である。熱可塑性基材層Ａの材料または材料複合体は、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、非晶質ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸セルロース、セルロース水和物、硝酸セルロース、シクロオレフィンポリマー、ポリスチレン、水素化ポリスチレン、ポリエポキシド、ポリスルホン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、三酢酸セルロース（ＣＴＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラールもしくはポリジシクロペンタジエンまたはこれらの混合物に基づく。これらは、特に好ましくは、ＰＣ、ＰＥＴ、ＰＡ、ＰＭＭＡおよびＣＴＡに基づく。材料複合体は、フィルムラミネートまたは共押出物（ｃｏｅｘｔｒｕｄａｔｅ）であり得る。好ましい材料複合体は、スキームＡ／Ｂ、Ａ／Ｂ／ＡまたはＡ／Ｂ／Ｃのうちの１つに従って構築された二重および三重フィルムである。ＰＣ／ＰＭＭＡ、ＰＣ／ＰＡ、ＰＣ／ＰＥＴ、ＰＥＴ／ＰＣ／ＰＥＴおよびＰＣ／ＴＰＵが特に好ましい。基材層Ａが４００〜８００ｎｍのスペクトル領域で透明である場合が好ましい。
【００６２】
フォトポリマー層Ｂ
ホログラムを未照射フォトポリマー層Ｂに刻印し、引き続いて、好ましくは５〜１０Ｊ／ｃｍ２の光エネルギー線量による刻印されたホログラムを含むフォトポリマー層の面積広帯域ＵＶ／ＶＩＳ照射によってホログラムを光学的に固定することができる。固定中、ホログラムの局所的形成に関与しなかった書込モノマーの残渣は、フォトポリマー層全体でスルー重合される。増感剤として使用される色素も同様に光化学的に破壊される。色素によって引き起こされたフォトポリマー層Ｂの強力な技術的変色は完全に消失する。フォトポリマー層Ｂは、固定によって漂白され、刻印されたホログラムを含むもはや光活性ではない、色素を含まない安定なフォトポリマー層Ｂに変換される。
【００６３】
フォトポリマー層に、１つまたは複数のホログラムが同じ位置で、または互いに隣り合って光刻印されてもよい／されていてもよい。光刻印を同じ位置で行うと、異なる画像内容が光刻印され得る。同様に、オブジェクトのさまざまな側面をわずかに変化する再構成角度で光刻印して、ステレオグラムを形成することも可能である。同様に、隠されたホログラムおよびマイクロテキストを光刻印することも可能である。同様に、透過ホログラムの場合、いくつかの導光機能および／または異なるスペクトル範囲の導光機能を光刻印することも可能である。
【００６４】
フォトポリマー層Ｂは、好ましくは架橋マトリックスポリマー、特に三次元架橋マトリックスポリマーを含み、マトリックスポリマーは好ましくはポリウレタンである。
【００６５】
フォトポリマー層Ｂは、マトリックスポリマー、書込モノマーおよび光開始剤を含む。使用可能なマトリックスポリマーは、非晶質熱可塑性物質、例えばポリアクリレート、ポリメチルメタクリレートまたはメチルメタクリレート、メタクリル酸もしくは他のアルキルアクリレート、およびアルキルメタクリレート、およびアクリル酸の重合体、例えばポリブチルアクリレート、およびポリ酢酸ビニルおよびポリビニルブチレート、これらの部分的に加水分解された誘導体、例えばポリビニルアルコール、ならびにエチレンおよび／またはさらなる（メタ）アクリレート、ゼラチン、セルロースエステルおよびセルロースエーテル、例えばメチルセルロース、セルロースアセトブチレート、シリコーンによる共重合体、例えばポリジメチルシリコーン、ポリウレタン、ポリブタジエンおよびポリイソプレン、ならびにポリエチレンオキシド、エポキシ樹脂、特に脂肪族エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ならびに米国特許第４９９４３４７号明細書およびその中に引用されている系である。
【００６６】
エポキシ樹脂はカチオン的に内部架橋されていてもよい。さらに、酸／無水物、アミン、ヒドロキシアルキルアミドおよびチオールを架橋剤として使用することも可能である。シリコーンは、水の存在下で（およびブレンステッド酸触媒作用下でもよい）の縮合を通して一成分系として、またはケイ酸エステルもしくは有機スズ化合物の添加により二成分系として架橋することができる。ビニルシラン系のヒドロシリル化も可能である。
【００６７】
不飽和化合物、例えばアクリロイル官能性ポリマーまたは不飽和エステルは、アミンまたはチオールと架橋することができる。カチオン性ビニルエーテル重合も可能である。
【００６８】
しかしながら、マトリックスポリマーが架橋される、特に好ましくは三次元的に架橋される場合が特に好ましく、三次元的に架橋されたポリウレタンが極めて特に好ましい。
【００６９】
ポリウレタンマトリックスポリマーは、特に、少なくとも１つのポリイソシアネート成分ａ）と少なくとも１つのイソシアネート反応性成分ｂ）の反応によって得られる。
【００７０】
ポリイソシアネート成分ａ）は、少なくとも２つのＮＣＯ基を有する少なくとも１つの有機化合物を含む。これらの有機化合物は、特に単量体ジ−およびトリイソシアネート、ポリイソシアネートおよび／またはＮＣＯ官能性プレポリマーであり得る。ポリイソシアネート成分ａ）はまた、単量体ジ−およびトリイソシアネート、ポリイソシアネートおよび／またはＮＣＯ官能性プレポリマーの混合物を含む、あるいはこれらからなっていてもよい。
【００７１】
使用可能な単量体ジ−およびトリイソシアネートは、それ自体が当業者に周知の化合物またはこれらの混合物の全てを含む。これらの化合物は、芳香族、芳香脂肪族、脂肪族または脂環式構造を有し得る。少量で、単量体ジ−およびトリイソシアネートは、モノイソシアネート、すなわち１つのＮＣＯ基を有する有機化合物を含んでもよい。
【００７２】
適切な単量体ジ−およびトリ−イソシアネートの例には、ブタン１，４−ジイソシアネート、ペンタン１，５−ジイソシアネート、ヘキサン１，６−ジイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートおよび／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，８−ジイソシアナト−４−（イソシアナトメチル）オクタン、ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタンおよび／またはビス（２’，４−イソシアナトシクロヘキシル）メタンならびに／あるいはこれらと任意の異性体含有物との混合物、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、異性体ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，４−および／または２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、（ヘキサヒドロトリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート、Ｈ６−ＴＤＩ）、フェニレン１，４−ジイソシアネート、トリレン２，４−および／または２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナフチレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、ジフェニルメタン２，４’−および／または４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）ならびに／あるいは同様の１，４異性体、あるいは前述の化合物の所望の混合物がある。
【００７３】
適切なポリイソシアネートは、ウレタン、尿素、カルボジイミド、アシル尿素、アミド、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレトジオンおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造を有し、前述のジ−またはトリイソシアネートから得られる化合物である。
【００７４】
より好ましくは、ポリイソシアネートは、オリゴマー化された脂肪族および／または脂環式ジ−またはトリイソシアネートであり、上記の脂肪族および／または脂環式ジ−もしくはトリイソシアネートを使用することが特に可能である。
【００７５】
イソシアヌレート、ウレトジオンおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造を有するポリイソシアネート、ならびにＨＤＩまたはこれらの混合物に基づくビウレットが極めて特に好ましい。
【００７６】
適切なプレポリマーは、ウレタンおよび／または尿素基を含み、上記のＮＣＯ基の修飾を通して形成されるさらなる構造を含んでもよい。この種のプレポリマーは、例えば、前記単量体ジ−およびトリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートａ１）とイソシアネート反応性化合物ｂ１）の反応によって得られる。
【００７７】
使用可能なイソシアネート反応性化合物ｂ１）には、アルコールまたはアミノまたはメルカプト化合物、好ましくはアルコールが含まれる。これらは特にポリオールであり得る。最も好ましくは、使用されるイソシアネート反応性化合物ｂ１）は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオールおよび／またはポリウレタンポリオールであり得る。
【００７８】
適切なポリエステルポリオールは、例えば、脂肪族、脂環式または芳香族のジ−またはポリカルボン酸またはその無水物をＯＨ官能価が２以上の多価アルコールと反応させることによって既知の方法で得ることができる直鎖ポリエステルジオールまたは分岐ポリエステルポリオールである。適切なジ−またはポリカルボン酸の例には、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸もしくはトリメリット酸などの多塩基性カルボン酸、および無水フタル酸、トリメリット酸無水物もしくはコハク酸無水物などの酸無水物、またはこれらの所望の混合物がある。ポリエステルポリオールは、ヒマシ油などの天然原材料に基づいていてもよい。同様に、ポリエステルポリオールが、好ましくはブチロラクトン、ε−カプロラクトンおよび／またはメチル−ε−カプロラクトンなどのラクトンまたはラクトン混合物を、例えば以下に列挙される種類の、ＯＨ官能価が２以上の多価アルコールなどのヒドロキシ官能性化合物に付加することによって得られるラクトンのホモ−またはコポリマーに基づくことも可能である。
【００７９】
適切なアルコールの例には、全ての多価アルコール、例えば、Ｃ２〜Ｃ１２ジオール、異性体シクロヘキサンジオール、グリセロールまたはこれらの互いの所望の混合物がある。
【００８０】
適切なポリカーボネートポリオールは、有機カーボネートまたはホスゲンをジオールまたはジオール混合物と反応させることによって、それ自体既知の方法で得られる。
【００８１】
適切な有機カーボネートは、炭酸ジメチル、炭酸ジエチルおよび炭酸ジフェニルである。
【００８２】
適切なジオールまたは混合物は、ポリエステルセグメントの文脈でそれ自体言及されているＯＨ官能価が２以上の多価アルコール、好ましくはブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオールおよび／または３−メチルペンタンジオールを含む。ポリエステルポリオールをポリカーボネートポリオールに変換することも可能である。
【００８３】
適切なポリエーテルポリオールは、ＯＨ−またはＮＨ−官能性スターター分子上への環状エーテルの、場合によりブロック的構造（ｂｌｏｃｋｗｉｓｅ  ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ）の、重付加生成物である。
【００８４】
適切な環状エーテルは、例えば、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリンおよびこれらの所望の混合物である。
【００８５】
使用されるスターターは、ポリエステルポリオールの文脈でそれ自体言及されているＯＨ官能価が２以上の多価アルコール、ならびに一級または二級アミンおよびアミノアルコールであり得る。
【００８６】
好ましいポリエーテルポリオールは、もっぱらプロピレンオキシドに基づく前述のタイプのもの、またはプロピレンオキシドとさらなる１−アルキレンオキシドに基づくランダムもしくはブロックコポリマーである。プロピレンオキシドホモポリマーならびにオキシエチレン、オキシプロピレンおよびオキシブチレン単位の総量に基づくオキシプロピレン単位の割合が少なくとも２０％重量、好ましくは少なくとも４５重量％を構成するオキシエチレン、オキシプロピレンおよび／またはオキシブチレン単位を有するランダムまたはブロックコポリマーが特に好ましい。ここでのオキシプロピレンおよびオキシブチレンには、全てのそれぞれの直鎖および分岐のＣ３およびＣ４異性体が含まれる。
【００８７】
さらに、多官能性イソシアネート反応性化合物としてのポリオール成分ｂ１）の適切な構成成分はまた、低分子量の、すなわち分子量が５００ｇ／モル以下で、短鎖を有する、すなわち、２〜２０個の炭素原子を含む、脂肪族、芳香脂肪族または脂環式の二−、三−または多官能性アルコールである。
【００８８】
これらは、例えば、前記化合物に加えて、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、トリメチルペンタンジオール、位置異性体ジエチルオクタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，２−および−１，４−ジオール、水素化ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンまたは２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオン酸、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルエステルであり得る。適切なトリオールの例にはトリメチロールエタン、トリメチロールプロパンまたはグリセロールがある。適切な高官能性アルコールは、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたはソルビトールである。
【００８９】
ポリオール成分が二官能性ポリエーテルまたはポリエステルまたはポリエーテル−ポリエステルブロックコポリエステルまたは一級ＯＨ官能基を有するポリエーテル−ポリエステルブロックコポリマーである場合が特に好ましい。
【００９０】
同様に、アミンをイソシアネート反応性化合物ｂ１）として使用することも可能である。適切なアミンの例には、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、二官能性ポリアミン、例えばＪｅｆｆａｍｉｎｅｓ（登録商標）、特に数平均分子量が１００００ｇ／モル以下のアミン末端ポリマーがある。前記アミンの混合物も同様に使用できる。
【００９１】
同様に、アミノアルコールをイソシアネート反応性化合物ｂ１）として使用することも可能である。適切なアミノアルコールの例には、異性体アミノエタノール、異性体アミノプロパノール、異性体アミノブタノールおよび異性体アミノヘキサノールまたはこれらの所望の混合物がある。
【００９２】
前記イソシアネート反応性化合物ｂ１）は全て、所望であれば互いに混合することができる。
【００９３】
イソシアネート反応性化合物ｂ１）が２００以上１００００ｇ／モル以下、より好ましくは５００以上８０００ｇ／モル以下、極めて特に好ましくは８００以上５０００ｇ／モル以下の数平均分子量を有する場合も好ましい。ポリオールのＯＨ官能価は、好ましくは１．５〜６．０、特に好ましくは１．８〜４．０である。
【００９４】
ポリイソシアネート成分ａ）のプレポリマーは、特に１重量％未満、特に好ましくは０．５重量％未満、極めて特に好ましくは０．３重量％未満の遊離単量体ジ−およびトリイソシアネートの残留含有量を有し得る。
【００９５】
ポリイソシアネート成分ａ）が、ＮＣＯ基がコーティング技術から知られているブロッキング剤と完全にまたは部分的に反応した有機化合物を完全にまたは部分的に含むことも可能であり得る。ブロッキング剤の例には、アルコール、ラクタム、オキシム、マロン酸エステル、ピラゾールおよびアミン、例えばブタノンオキシム、ジイソプロピルアミン、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、３，５−ジメチルピラゾール、ε−カプロラクタムまたはこれらの混合物がある。
【００９６】
ポリイソシアネート成分ａ）が、脂肪族結合ＮＣＯ基を有する化合物を含む場合、脂肪族結合ＮＣＯ基が一級炭素原子に結合した基を意味すると理解されることが特に好ましい。イソシアネート反応性成分ｂ）は、好ましくは、平均で少なくとも１．５個、好ましくは２〜３個のイソシアネート反応性基を有する少なくとも１つの有機化合物を含む。本発明の文脈において、イソシアネート反応性基は、好ましくはヒドロキシル、アミノまたはメルカプト基であると考えられる。
【００９７】
イソシアネート反応性成分は、特に、少なくとも１．５個、好ましくは２〜３個のイソシアネート反応性基の数平均を有する化合物を含み得る。
【００９８】
成分ｂ）の適切な多官能性イソシアネート反応性化合物は、例えば上記化合物ｂ１）である。
【００９９】
本発明による適切な光開始剤は、典型的には、化学線によって活性化可能であり、書込モノマーの重合を開始することができる化合物である。光開始剤の中でも、単分子（Ｉ型）開始剤と二分子（ＩＩ型）開始剤が区別され得る。さらに、これらは、フリーラジカル、アニオン、カチオンまたは混合型の重合について光開始剤の化学的性質によって区別される。
【０１００】
フリーラジカル光重合のためのＩ型光開始剤（Ｎｏｒｒｉｓｈ  Ｉ型）は、照射で、単分子結合切断を通してフリーラジカルを形成する。Ｉ型光開始剤の例には、トリアジン、オキシム、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、ビスイミダゾール、アロイルホスフィンオキシド、スルホニウム塩およびヨードニウム塩がある。
【０１０１】
フリーラジカル重合のためのＩＩ型光開始剤（Ｎｏｒｒｉｓｈ  ＩＩ型）は、色素増感剤および共開始剤からなり、色素に合わせた光の照射で二分子反応を受ける。色素は最初に光子を吸収し、励起状態から共開始剤にエネルギーを伝達する。後者は、電子もしくはプロトンの移動または直接的水素引き抜きを通して、重合開始フリーラジカルを放出する。
【０１０２】
本発明の文脈においては、ＩＩ型光開始剤の使用が好ましい。
【０１０３】
ＩＩ型光開始剤の色素および共開始剤を、フォトポリマーのさらなる成分と一緒に直接混合してもよいし、あるいはそれぞれ個別に個々の成分と予備混合してもよい。特に、フォトポリマーがポリウレタンマトリックスポリマーを含む場合、色素をイソシアネート反応性成分と予備混合し、共開始剤をイソシアネート成分と予備混合してもよい。しかしながら、共開始剤をイソシアネート反応性成分と混合し、色素を事前にイソシアネート成分と混合することも同様に可能である。
【０１０４】
このような光開始剤系は、原則として欧州特許第０２２３５８７号明細書に記載されており、好ましくは、１つまたは複数の色素と（１または複数の）アルキルアリールホウ酸アンモニウムの混合物からなる。
【０１０５】
アルキルアリールホウ酸アンモニウムと共にＩＩ型光開始剤を形成する適切な色素は、国際公開第２０１２０６２６５５号に記載されているアニオンと組み合わせてそこに記載されているカチオン性色素である。
【０１０６】
適切なアルキルアリールホウ酸アンモニウムは、例えば（Ｃｕｎｎｉｎｇｈａｍ  ｅｔ  ａｌ．，ＲａｄＴｅｃｈ’９８  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ  ＵＶ／ＥＢ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ａｐｒ．１９−２２，１９９８）：テトラブチルアンモニウムトリフェニルヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリフェニルブチルボレート、テトラブチルアンモニウムトリナフチルヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル）フェニルブチルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス（３−フルオロフェニル）ヘキシルボレート（［１９１７２６−６９−９］、ＣＧＩ  ７４６０、スイス、バーゼルのＢＡＳＦ  ＳＥの製品）、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウムジペンチルジフェニルボレートおよびテトラブチルアンモニウムトリス（３−クロロ−４−メチルフェニル）ヘキシルボレート（［１１４７３１５−１１−４］、ＣＧＩ  ９０９、スイス、バーゼルのＢＡＳＦ  ＳＥの製品）である。
【０１０７】
これらの光開始剤の混合物を使用することが有利となり得る。使用される放射線源に応じて、光開始剤の種類および濃度を、当業者に知られている方法で調整しなければならない。さらなる詳細は、例えば、Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ（Ｅｄ．），Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ＆ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  Ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ＆Ｐａｉｎｔｓ，Ｖｏｌ．３，１９９１，ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｏｎｄｏｎ，ｐ．６１−３２８に記載されている。
【０１０８】
光開始剤が、吸収スペクトルが少なくとも部分的に４００〜８００ｎｍのスペクトル範囲を網羅する色素と、色素に合わせた少なくとも１つの共開始剤の組み合わせを含む場合が、極めて特に好ましい。
【０１０９】
また、青、緑および赤から選択されるレーザー光の色に適した少なくとも１つの光開始剤がフォトポリマー配合物中に存在する場合も好ましい。
【０１１０】
さらに、フォトポリマー配合物が、青、緑および赤から選択される少なくとも２つのレーザー光の色の各々に適した光開始剤を含む場合がさらに好ましい。
【０１１１】
最後に、フォトポリマー配合物が、青、緑および赤の各レーザー光の色の各々に適した光開始剤を含む場合が極めて特に好ましい。
【０１１２】
さらに好ましい実施形態は、書込モノマーが単官能性および／または多官能性（メタ）アクリレート書込モノマーを含むことを提供する。書込モノマーは、極めて特に好ましくは、少なくとも１つの単官能性および／または１つの多官能性ウレタン（メタ）アクリレートをさらに含み得る。
【０１１３】
適切なアクリレート書込モノマーは、特に一般式（Ｉ）の化合物であり
【化１】
2020528165.tif 000002
【０１１４】
式中、ｎ≧１およびｎ≦４であり、Ｒ４１は直鎖、分岐、環状または複素環式の非置換またはヘテロ原子で置換されていてもよい有機基である、ならびに／あるいはＲ４２は水素、直鎖、分岐、環式または複素環式の非置換またはヘテロ原子で置換されていてもよい有機基である。より好ましくは、Ｒ４２が水素またはメチルである、ならびに／あるいはＲ４１が、非置換であるまたはヘテロ原子によって置換されていてもよい直鎖、分岐、環状または複素環式有機部分である。
【０１１５】
アクリレートおよびメタクリレートは、本文脈において、それぞれ、アクリル酸およびメタクリル酸のエステルを指す。好ましく使用されるアクリレートおよびメタクリレートの例には、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルメタクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、フェニルチオエチルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート、２−ナフチルメタクリレート、１，４−ビス（２−チオナフチル）−２−ブチルアクリレート、１，４−ビス（２−チオナフチル）−２−ブチルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、およびこれらのエトキシル化類似化合物、Ｎ−カルバゾリルアクリレートがある。
【０１１６】
ウレタンアクリレートは、本文脈において、少なくとも１つのアクリル酸エステル基および少なくとも１つのウレタン結合を有する化合物を意味すると理解される。このような化合物は、例えば、ヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートをイソシアネート官能性化合物と反応させることによって得ることができる。
【０１１７】
この目的に使用可能なイソシアネート官能性化合物の例には、モノイソシアネート、ならびにａ）で述べられた単量体ジイソシアネート、トリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートがある。適切なモノイソシアネートの例には、フェニルイソシアネート、異性体メチルチオフェニルイソシアネートがある。ジ−、トリ−またはポリイソシアネートは、トリフェニルメタン４，４’，４’’−トリイソシアネートおよびトリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェート、またはウレタン、尿素、カルボジイミド、アシル尿素、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレトジオンもしくはイミノオキサジアジンジオン構造を有するこれらの誘導体、およびこれらの混合物であるとして上に言及されている。ここでは、芳香族ジ−、トリ−またはポリイソシアネートが好ましい。
【０１１８】
ウレタンアクリレートを製造するために想定されるヒドロキシ官能性アクリレートまたはメタクリレートには、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレート、例えばＴｏｎｅ（登録商標）Ｍ１００（ドイツ、シュヴァルバッハのＤｏｗ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、多価アルコール、例えばトリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エトキシ化、プロポキシ化もしくはアルコキシル化トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのヒドロキシ官能性モノ−、ジ−もしくはテトラアクリレート、またはこれらの技術グレードの混合物などの化合物が含まれる。２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートおよびポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１１９】
同様に、ＯＨ含有量が２０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのそれ自体既知のヒドロキシル含有エポキシ（メタ）アクリレートまたはＯＨ含有量が２０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル含有ポリウレタン（メタ）アクリレートまたはＯＨ含有量が２０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのアクリル化ポリアクリレートおよびこれらの互いの混合物、ならびにヒドロキシル含有不飽和ポリエステルとの混合物およびポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物またはヒドロキシル含有不飽和ポリエステルとポリエステル（メタ）アクリレートの混合物を使用することも可能である。
【０１２０】
トリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェートおよび／またはｍ−メチルチオフェニルイソシアネートと、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび／またはヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコール官能性アクリレートの反応から得られるウレタンアクリレートが特に好ましい。
【０１２１】
同様に、書込モノマーが、α、β−不飽和カルボン酸誘導体、例えばマレエート、フマレート、マレイミド、アクリルアミド、およびまたビニルエーテル、プロペニルエーテル、アリルエーテル、およびジシクロペンタジエニル単位を含む化合物などのさらなる不飽和化合物、ならびにまた、オレフィン性不飽和化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンおよび／またはオレフィンを含むことも可能である。
【０１２２】
さらに好ましい実施形態では、フォトポリマー配合物が添加剤として単量体ウレタンをさらに含むことが提供され、その場合、ウレタンは特に少なくとも１つのフッ素原子で置換されていてもよい。
【０１２３】
ウレタンは、好ましくは一般式（ＩＩ）を有し
【化２】
2020528165.tif 000003
【０１２４】
式中、ｍ≧１およびｍ≦８であり、Ｒ５１、Ｒ５２およびＲ５３は直鎖、分岐、環状または複素環式の非置換またはヘテロ原子で置換されていてもよい有機基である、ならびに／あるいはＲ５２、Ｒ５３は互いに独立に、水素であり、好ましくは基Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３のうち少なくとも１つは少なくとも１つのフッ素原子によって置換されており、特に好ましくはＲ５１は少なくとも１つのフッ素原子を有する有機基である。Ｒ５２が、非置換である、またはヘテロ原子、例えばフッ素で置換されていてもよい直鎖、分岐、環状または複素環式有機基である場合が特に好ましい。
【０１２５】
本発明のさらに好ましい実施形態では、フォトポリマーが、１０重量％〜８９．９９９重量％、好ましくは２０重量％〜７０重量％のマトリックスポリマーと、３重量％〜６０重量％、好ましくは１０重量％〜５０重量％の書込モノマーと、０．００１重量％〜５重量％、好ましくは０．５重量％〜３重量％の光開始剤と、場合により０重量％〜４重量％、好ましくは０重量％〜２重量％の触媒と、０重量％〜５重量％、好ましくは０．００１重量％〜１重量％の安定剤と、０重量％〜４０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％の単量体フルオロウレタンと、０重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％のさらなる添加剤とを含み、全ての構成成分の和が１００重量％となる。
【０１２６】
２０重量％〜７０重量％のマトリックスポリマーと、２０重量％〜５０重量％の書込モノマーと、０．００１重量％〜５重量％の光開始剤と、０重量％〜２重量％の触媒と、０．００１重量％〜１重量％のフリーラジカル安定剤と、場合により１０重量％〜３０重量％のフルオロウレタンと、場合により０．１重量％〜５重量％のさらなる添加剤とを含むフォトポリマーを使用することが特に好ましい。
【０１２７】
使用可能な触媒には、ウレタン化触媒、例えばビスマス、スズ、亜鉛または鉄の有機または無機誘導体が含まれる（米国特許出願公開第２０１２／０６２６５８号に指定されている化合物も参照）。特に好ましい触媒は、ブチルスズトリス（２−エチルヘキサノエート）、鉄（ＩＩＩ）トリスアセチルアセトネート、ビスマス（ＩＩＩ）トリス（２−エチルヘキサノエート）およびスズ（ＩＩ）ビス（２−エチルヘキサノエート）である。さらに、立体障害アミンを触媒として使用することも可能である。
【０１２８】
使用可能な安定剤には、ＨＡＬＳアミン、Ｎ−アルキルＨＡＬＳ、Ｎ−アルコキシＨＡＬＳおよびＮ−アルコキシエチルＨＡＬＳ化合物などのフリーラジカル阻害剤、ならびに酸化防止剤および／またはＵＶ吸収剤が含まれる。
【０１２９】
使用可能なさらなる添加剤には、流動制御剤および／または帯電防止剤および／またはチキソトロープ剤および／または増粘剤および／または殺生物剤が含まれる。
【０１３０】
保護層Ｃ
層Ｃは、接着剤成分に透過性でないので、ＯＣＡの液体有機成分の通過を防ぐ保護層／バリア層となる。これにより、ホログラムに対する接着剤成分の悪影響を防ぐことが可能となる。このバリア層は反対方向にも有効である、すなわち、フォトポリマー層の成分の接着剤層への脱出および考えられる移動も同様に防止され、したがってホログラムの全体的安定性に決定的な貢献をする。
【０１３１】
層Ｃは、少なくとも１つのポリビニルアルコール、少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、場合により少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、場合により少なくとも１つの界面活性剤、および唯一の溶媒としての水を含む組成物の反応によって得られる。保護層は、前記構成成分を含む水性配合物としてフォトポリマー層Ｂの上に適用される。無溶媒配合物の使用を通した乾式適用も同様に可能である。
【０１３２】
ポリビニルアルコールとして、８５モル％超、より好ましくは９５モル％（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８１：２００７−１０−０１に従って測定）の加水分解度を有するポリビニルアルコールを使用することが好ましい。ポリビニルアルコールが２５ｍＰａｓ以上、さらに好ましくは５０ｍＰａ＊ｓ以上（ＤＩＮ  ５３０１５：２００１−０２に従って２０℃で４％水溶液として測定）の粘度を有する場合が特に好ましい。
【０１３３】
好ましいポリビニルアルコールは、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ製のＰＯＶＡＬ  ６０−９８、ＰＯＶＡＬ  ２５−８８ＫＬおよびＰＯＶＡＬ  ２５−９８Ｒである。これらは熱水に可溶性であり、安定した粘性溶液を形成し、そこからいくつかの表面に非常によく接着する透明な高抗張力および弾性コーティングが生成され得る。このようなポリビニルアルコールは、有機溶媒に不溶性であり、短鎖アルコールにさえ不溶性であり、よって生成されるフィルムおよびコーティングに有機溶媒に対する特定の耐性を付与することが有利であることが判明している。
【０１３４】
グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、好ましくはグリオキサール水溶液、ホウ酸、ホウ酸塩および／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせから選択される物質が、ポリビニルアルコール用架橋剤として好ましく使用される。
【０１３５】
最大２５重量％の量で保護層Ｃの固形分に添加されるグルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはグリオキサール水溶液が、ポリビニルアルコール用架橋剤として働き、乾燥中および関連するコーティングの熱処理中に架橋をもたらし、その安定性を永久的に改善する。本発明によると、架橋が純粋に熱的に進行する架橋剤が使用される。これは、フィルムの製造中に、感光性に影響を与えることなく、フォトポリマー層が安全にカプセル化されるという利点を有する。
【０１３６】
少なくとも１つのポリビニルアルコールと少なくとも１つの架橋剤のそれぞれ使用される総量の重量比は、７０：３０〜９０：１０、より好ましくは７５：２５〜８０：２０、さらにより好ましくは７５：２５〜８２：１８である。
【０１３７】
保護層Ｃが少なくとも１つの接着促進剤を含んでもよい。本発明の文脈における好ましい接着促進剤は、アミノアルキルトリアルコキシシランの加水分解物、例えばＭｏｍｅｎｔｉｖｅ製のＳｉｌｑｕｅｓｔ  ＶＳ  １４２である。保護層は、好ましくは、固形分含有量の総重量に基づいて、固形分中に最大２重量％の量で接着促進剤を含む。
【０１３８】
保護層Ｃが少なくとも１つの界面活性剤を含んでもよい。長鎖アルコール、特にＣ６〜Ｃ１８アルコール、より好ましくはＣ６〜Ｃ１４アルコール、さらにより好ましくはＣ８〜Ｃ１２アルコール、例えば１−オクタノールまたは３Ｍ製のＮＯＶＥＣフッ素系界面活性剤が好ましい。特に好ましい実施形態では、１−オクタノールが界面活性剤として使用される。
【０１３９】
未硬化保護層Ｃの組成物／配合物に使用される溶媒は水である。溶媒としての水の使用は、フォトポリマー層Ｂが決して悪影響を受けず、よって保護層Ｃを層複合体Ａ−Ｂの上に湿式適用するロールツーロールプロセスを可能にするという利点を有する。コーティングプロセスは、未照射のまだ固定されていないフォトポリマー層により暗所で行われる。このようにして得られた層構造Ａ−Ｂ−Ｃを有するフィルムは、その感光性を保持し、さらなる損傷なしにホログラムの記録を可能にする。
【０１４０】
本発明による層Ｃは、層Ｂにおけるホログラムの書込プロセスにいかなる影響も与えず、それらの品質を低下させない。Ａ−Ｂ−Ｃフィルムの感光性は、ホログラムの強度およびスペクトル位置と同様に、保護層／バリア層のないＡ−Ｂフィルムの値とほとんど変わらない。
【０１４１】
好ましい実施形態では、硬化保護層Ｃが、３μｍ〜３０μｍ、好ましくは５μｍ〜１５μｍの層厚を有する。
【０１４２】
接着剤層Ｄ
保護層Ｃおよび基材層Ｅに干渉しない全ての接着剤が、接着剤層Ｄとして適している。特に、光学的に透明な接着剤（ＯＣＡ）が接着剤層として使用される。ＯＣＡとしてＯＣＡフィルム、例えば、ＵＶ硬化を提供しない３Ｍ製の８２１１、およびＯＣＡ−６９６０４、ドイツ、ノルダーシュテットのＴｅｓａ  ＳＥ製のＵＶ硬化性の光学的に透明な接着剤を使用することが好ましい。ＵＶ硬化性ＯＣＡの場合、フォトポリマー層が照射され、光学的に固定された後、本発明による方法の過程で硬化を行うことができる。さらなる実施形態では、適用されるＵＶ放射の強度を適切に選択することにより、１つのプロセスステップでＯＣＡの光学固定およびＵＶ硬化を実施することができる。
【０１４３】
基材層Ｅ
基材層Ｅは、熱可塑性基材層／基材フィルムまたは別の担体、例えばガラス、プラスチック、金属または木材であり得る。熱可塑性基材層Ｅの材料または材料複合体は、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、非晶質ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸セルロース、セルロース水和物、硝酸セルロース、シクロオレフィンポリマー、ポリスチレン、水素化ポリスチレン、ポリエポキシド、ポリスルホン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、三酢酸セルロース（ＣＴＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラールもしくはポリジシクロペンタジエンまたはこれらの混合物に基づき得る。材料複合体は、好ましくは、ＰＣ、ＰＥＴ、ＰＡ、ＰＭＭＡおよびＣＴＡに基づく。材料複合体は、フィルムラミネートまたは共押出物（ｃｏｅｘｔｒｕｄａｔｅ）であり得る。好ましい材料複合体は、スキームＡ／Ｂ、Ａ／Ｂ／ＡまたはＡ／Ｂ／Ｃのうちの１つに従って構築された二重および三重フィルムである。ＰＣ／ＰＭＭＡ、ＰＣ／ＰＡ、ＰＣ／ＰＥＴ、ＰＥＴ／ＰＣ／ＰＥＴおよびＰＣ／ＴＰＵが特に好ましい。基材層Ｅが４００〜８００ｎｍのスペクトル範囲で透明である場合が好ましい。
【０１４４】
好ましい実施形態では、基材層Ｅがガラスである。
【０１４５】
同様に、本発明は、フォトポリマー層Ｂを保護するための少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃであって、
（Ｉ）少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含む水性組成物の反応によって得られる保護層Ｃの使用も提供する。
【０１４６】
本発明による使用の好ましい実施形態では、２０℃の水中４重量％溶液としての少なくとも１つのポリビニルアルコールが、ＤＩＮ５３０１５：２００１−０２により、２５ｍＰａ＊ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓ以上の粘度を有する。
【０１４７】
本発明による使用の好ましい実施形態では、ポリビニルアルコールが、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８１：２００７−１０−０１により、８５モル％以上、より好ましくは９５モル％以上の加水分解度を有する。
【０１４８】
本発明による使用の好ましい実施形態では、ポリビニルアルコール用架橋剤が、グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、好ましくはグリオキサール水溶液、ホウ酸、ホウ酸塩および／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせから選択される。
【０１４９】
好ましい実施形態は、フォトポリマー層Ｂを保護するための少なくとも部分的に硬化した保護層Ｃであって、
（Ｉ）ＤＩＮ  ５３０１５：２００１−０２により、２０°Ｃの水中４重量％溶液として、２５ｍＰａ＊ｓ以上、好ましくは５０ｍＰａ＊ｓ以上の粘度を有する少なくとも１つのポリビニルアルコール、
（ＩＩ）グリオキサール水溶液、グルタルアルデヒド、シュウ酸、Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、ホウ酸、ホウ酸塩、アルミン酸塩、硫酸アルミニウム、ケイ酸、ケイ酸エステルおよび／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせからなる群から選択される、好ましくはグリオキサール水溶液、ホウ酸、ホウ酸塩および／またはこれらのうちの少なくとも２つの組み合わせから選択される少なくとも１つのポリビニルアルコール用架橋剤、
（ＩＩＩ）場合により、少なくとも１つの、好ましくはアミノアルキルトリアルコキシシランの少なくとも１つの加水分解物である接着促進剤、および
（ＩＶ）場合により、少なくとも１つの界面活性剤
を含む水性組成物の反応によって得られる保護層Ｃの使用である。
【０１５０】
同様に、本発明は、好ましくは体積ホログラムを含む、より好ましくはフォトポリマーＢ’が三次元架橋マトリックスポリマー、特に好ましくは三次元架橋ポリウレタンマトリックスを含む場合のフォトポリマー層Ｂの保護のための本発明によるパーツのキットの使用も提供する。
【０１５１】
本発明はまた、本発明による方法のための本発明によるパーツのキットまたは本発明による層構造の使用も提供する。
【０１５２】
本発明は同様に、ホログラフィック記録媒体としての本発明による層構造の使用も提供する。
【０１５３】
同様に、本発明は、光学ディスプレイおよびセキュリティ文書を製造するための本発明による層構造の使用も提供し、光学ディスプレイは、好ましくは、自動立体視（ａｕｔｏｓｔｅｒｅｏｓｃｏｐｉｃ）および／またはホログラフィックディスプレイ、投影スクリーン、プライバシーフィルタおよび双方向マルチユーザースクリーン用の切り替え可能な制限された放射特性を有するディスプレイ、仮想ディスプレイ、ヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイ、照明シンボル、警告ランプ、信号ランプ、フラッドライト／ヘッドライトならびにディスプレイパネルからなる群から選択される。
【０１５４】
一実施形態では、本発明による層構造または本発明によるパーツのキットが、０．３μｍ〜５００μｍ、好ましくは０．５μｍ〜２００μｍ、特に好ましくは１μｍ〜１００μｍの層厚を有するホログラム含有フォトポリマー層を含む。
【０１５５】
特に、ホログラムは、反射、透過、インライン、オフアクシス、全開口転写、白色光透過、Ｄｅｎｉｓｙｕｋ、オフアクシス反射またはエッジリットホログラム、またはホログラフィックステレオグラム、好ましくは反射、透過またはエッジリットホログラムであり得る。反射ホログラム、Ｄｅｎｉｓｙｕｋホログラム、透過ホログラムが好ましい。
【０１５６】
ホログラムの品質は、ＩＳＯ規格１７９０１−１：２０１５（Ｅ）に従って、以下の基準によって定義される。簡略化された形式では、ホログラムを、理想的な場合には書込レーザーの波長（λｗ）によって決定される周期を有する光学格子と見なすことができる。回折素子として、この格子は波長（λｗ）の光を反射する。ホログラムの効率が高いため、この反射は透過スペクトルで分析でき、透過が減少したピーク（λピーク）としてスペクトルに現れる。この透過の減少
ＴＲｅｄ＝（１００％−Ｔピーク（発明層構造、例えばＡ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅ）％）（２）
が、ホログラムの反射力（目に見える「強度」または「品質」）の尺度として機能する。
【０１５７】
本発明の文脈において、本発明の層構造Ｂ−Ｃ、Ａ−Ｂ−Ｃ、Ｂ−Ｃ−Ｄ、Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ、Ｂ−Ｃ−Ｄ−ＥまたはＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅで記載され得るホログラムの「強度」は、保護層を有さない構造Ａ−Ｂの場合よりも全く悪くない、または実質的に悪くない。この差ΔＴは、式（３）によって計算され得る：
ΔＴ＝（１００％−Ｔピーク（発明層構造、例えばＡ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅ）％）−（１００％−Ｔピーク（Ａ−Ｂ’）％）（３）
この差ΔＴが２０％未満、特に好ましくは１５％未満、特に好ましくは１０％未満である場合が好ましい。
【０１５８】
透過スペクトルのスペクトルシフトは、刻印するレーザーの波長（λｗ）と刻印されたホログラムのスペクトルピーク（λピーク）の差（Δλ）として定義される（ＩＳＯ規格１７９０１−１：２０１５（Ｅ））：
Δλ＝λピーク−λｗ（１）
本発明の層構造Ａ−Ｂ’−Ｃ’に刻印されたホログラムのΔλが＋／−１０ｎｍ、より好ましくは＋／−５ｎｍ、特に好ましくは＋／−３ｎｍである場合が好ましい。
【０１５９】
フォトポリマー層に、１つまたは複数のホログラムが同じ位置で、または互いに隣り合って光刻印されてもよい／されていてもよい。光刻印を同じ位置で行うと、異なる画像内容が光刻印され得る。同様に、オブジェクトのさまざまな側面をわずかに変化する再構成角度で光刻印して、ステレオグラムを形成することも可能である。同様に、隠されたホログラムおよびマイクロテキストを光刻印することも可能である。同様に、透過ホログラムの場合、いくつかの導光機能および／または異なるスペクトル範囲の導光機能を光刻印することも可能である。
【０１６０】
ホログラムの可能な光学機能は、レンズ、ミラー、偏向ミラー、フィルタ、拡散板、指向性拡散素子（ｄｉｒｅｃｔｅｄ  ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ  ｅｌｅｍｅｎｔ）、回折素子、導光板、導波管、投影スクリーンおよび／またはマスクなどの光学素子の光学機能に対応する。さらに、例えば、光が光の入射に従って異なる方向に偏向されるように、複数のこのような光学機能をこのようなホログラムに組み合わせることができる。例えば、このようなセットアップにより、自動車のヘッドアップディスプレイまたはヘッドマウントディスプレイで使用するために、さらなる補助具、例えば偏光子またはシャッターグラスを使用せずに、立体視的視覚印象を経験することを可能にする自動立体視またはホログラフィック電子ディスプレイを構築することが可能である。
【０１６１】
これらの光学素子はしばしば、ホログラムの露出方法およびホログラムの寸法に応じて特定の周波数選択性を有する。これは、ＬＥＤまたはレーザー光などの単色光源を使用する場合に特に重要である。例えば、周波数選択的に光を偏向し、同時にフルカラー表示を可能にするために、補色（ＲＧＢ）ごとに１つのホログラムが必要である。したがって、特定のディスプレイ構造では、複数のホログラムを媒体内で互いに照射する。
【０１６２】
さらに、本発明による層構造によって、例えば個人の肖像、セキュリティ文書の生体識別表示用の、または一般的に広告、機密保護ラベル、ブランド保護、ブランディング、ラベル、デザイン要素、装飾、イラスト、収集可能なカード、画像など、およびまた上記の製品との組み合わせを含むデジタルデータを表すことができる画像用の画像もしくは画像構造のホログラフィック画像または表示を製造することも可能である。ホログラフィック画像は、三次元画像の印象を有し得る、または照射される角度および照射される光源（移動する光源を含む）等に応じて、画像シーケンス、ショートフィルムもしくはいくつかの異なるオブジェクトを表すことができる。この種々の可能な設計のために、ホログラム、特に体積ホログラムは、前記用途にとって魅力的な技術的解決を構成する。多種多様な異なる露光方法（シフト、空間、角度多重化）を使用して、デジタルデータの保存にこのようなホログラムを使用することも可能である。
【０１６３】
本発明は同様に、本発明による層構造を含む光学ディスプレイを提供する。
【０１６４】
このような光学ディスプレイの例には、液晶、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ＬＥＤディスプレイパネル、回折光選択に基づく微小電気機械システム（ＭＥＭＳ）、エレクトロウェッティングディスプレイ（Ｅ−ｉｎｋ）およびプラズマディスプレイスクリーンに基づくイメージングディスプレイがある。この種の光学ディスプレイは、自動立体視および／またはホログラフィックディスプレイ、透過および反射投影スクリーン、プライバシーフィルタおよび双方向マルチユーザースクリーン用の切り替え可能な制限された放射特性を有するディスプレイ、仮想ディスプレイ、ヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイ、照明シンボル、警告ランプ、信号ランプ、フラッドライト／ヘッドライトならびにディスプレイパネルであり得る。
【０１６５】
同様に、本発明は、ホログラムを含む発明層構造を含む自動立体視および／またはホログラフィックディスプレイ、投影スクリーン、プライバシーフィルタおよび双方向マルチユーザースクリーン用の切り替え可能な制限された放射特性を有するディスプレイ、仮想ディスプレイ、ヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイ、照明シンボル、警告ランプ、信号ランプ、フラッドライト／ヘッドライトならびにディスプレイパネルも提供する。
【０１６６】
本発明はなおさらに、本発明の層構造を含むセキュリティ文書およびホログラフィック光学素子を提供する。
【０１６７】
さらに、本発明はまた、特に視覚表示用のチップカード、身分証明書、３Ｄ画像、製品保護ラベル、ラベル、紙幣またはホログラフィック光学素子を製造するための発明層構造の使用も提供する。
【０１６８】
［実施例］
ここで、本発明を実施例によってより具体的に説明する。
【０１６９】
測定方法：
固形分：報告された固形分は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１に従って決定した。
【０１７０】
化学物質：
いずれの場合も、ＣＡＳ番号は、分かっている場合、角括弧で報告する。
【０１７１】
フォトポリマー層Ｂの原材料
Ｆｏｍｒｅｚ（登録商標）ＵＬ  ２８  ウレタン化触媒、米国、コネチカット州ウィルトンのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの市販製品。
【０１７２】
Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ  ２２  ウレタン化触媒、［８５２０３−８１−２］  ドイツ、ランゲンフェルトのＯＭＧ  Ｂｏｒｃｈｅｒｓ  ＧｍｂＨの市販製品。
【０１７３】
ＢＹＫ−３１０  シリコーン含有表面添加剤、ドイツ、ヴェーゼルのＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨの製品。
【０１７４】
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ  ３９００  ドイツ、レヴァークーゼンのＣｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧの製品、ヘキサンジイソシアネートベースのポリイソシアネート、少なくとも３０％の割合のイミノオキサジアジンジオン、ＮＣＯ含有量：２３．５％。
【０１７５】
ＣＧＩ−９０９  テトラブチルアンモニウムトリス（３−クロロ−４−メチルフェニル）（ヘキシル）ボレート［１１４７３１５−１１−４］、ＢＡＳＦ  ＳＥの製品
色素１（３，７−ビス（ジエチルアミノ）フェノキサジン−５−イウムビス（２−エチルヘキシル）スルホスクシネート）は、国際公開第２０１２０６２６５５号に記載されるように製造した。
【０１７６】
ポリオール１は、国際公開第２０１５０９１４２７号のポリオール１に相当し、そこに記載されているように製造した。
【０１７７】
ウレタンアクリレート１（ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイルオキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート、［１０７２４５４−８５−３］）は、国際公開第２０１５０９１４２７号に記載されるように調製した。
【０１７８】
ウレタンアクリレート２、（２−（｛［３−（メチルスルファニル）フェニル］カルバモイル｝オキシ）エチルプロパ−２−エノエート、［１２０７３３９−６１−４］）は、国際公開第２０１５０９１４２７号に記載されるように製造した。
【０１７９】
添加剤１、ビス（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル）−（２，２，４−トリメチルヘキサン−１，６−ジイル）ビスカルバメート［１７９９４３７−４１−４］は、国際公開第２０１５０９１４２７号に記載されるように製造した。
【０１８０】
層Ｃの原材料
ポリビニルアルコール
ＰＯＶＡＬ  ６０−９８−樹脂１  ドイツのＫｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ製のポリビニルアルコール。９８モル％の加水分解度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８１：２００７−１０−０１に準拠）を有し、６０ｍＰａｓの粘度（ＤＩＮ  ５３０１５：２００１−０２に従って２０°Ｃで４％水溶液として測定）の製品；
ＰＯＶＡＬ  ２５−８８ＫＬ−樹脂２  ドイツのＫｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨ製のポリビニルアルコール。８８モル％の加水分解度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８１：２００７−１０−０１に準拠）を有し、２５ｍＰａｓの粘度（ＤＩＮ  ５３０１５：２００１−０２に従って２０°Ｃで４％水溶液として測定）の製品。
【０１８１】
ポリビニルアルコール用架橋剤
グリオキサール溶液  ［１０７−２２−２］水中４０％（ｗ／ｗ）。ドイツ、タウフキルヘンのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨの製品
ホウ酸  ［１００４３−３５−３］ドイツ、タウフキルヘンのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ製のＲｅａｇｅｎｔＰｌｕｓ（登録商標）製品（９９，５％以上）。
【０１８２】
接着促進剤（任意）
Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  ＶＳ  １４２  水中アミノアルコキシシラン加水分解物。米国ニューヨーク州、アルバニーのＭｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓの製品
界面活性剤（任意）
１−オクタノール  ［１１１−８７−５］  ドイツ、タウフキルヘンのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ製のＲｅａｇｅｎｔＰｌｕｓ（登録商標）製品（９９％）。
【０１８３】
層Ｂおよび層Ｃ用の溶媒
酢酸ブチル（ＢＡ）ドイツ、ミュールハイム・アン・デア・ルールのＢｒｅｎｎｔａｇ  ＧｍｂＨ製の酢酸ブチル。
【０１８４】
酢酸エチル（ＥＡ）ドイツ、ミュールハイム・アン・デア・ルールのＢｒｅｎｎｔａｇ  ＧｍｂＨ製の酢酸エチル。
【０１８５】
２−ブタノン  ドイツ、ミュールハイム・アン・デア・ルールのＢｒｅｎｎｔａｇ  ＧｍｂＨ製の２−ブタノン。
【０１８６】
水  脱イオン水。
【０１８７】
層Ｄの光学的に透明な接着剤（ＯＣＡ）
ＯＣＡ  ８２１１−Ｄ０１  米国ミネソタ州、セントポールの３Ｍ製のＯＣＡ  ８２１１アクリル型ＯＣＡ製品。接着剤層の層厚２５μｍ。５０μｍポリエステルライナー。
【０１８８】
ＯＣＡ−６９６０４−Ｄ０２  ＯＣＡ−６９６０４、ドイツ、ノルダーシュテットのＴｅｓａ  ＳＥ製のＵＶ硬化型の光学的に透明な接着剤。接着剤層の層厚１００μｍ。５０μｍおよび１２５μｍのポリエステルライナー。
【０１８９】
層Ｅのガラス基材
Ｓｃｈｏｔｔ  Ｇｌａｓ  ５０ｍｍ×７０ｍｍ（厚さ３ｍｍ）の寸法を有するガラス板。ドイツ、マインツのＳｃｈｏｔｔ  ＡＧの製品
ホログラフィック媒体（フォトポリマーフィルム）の製造
上記ポリオール成分１  ７．９０ｇを溶融し、それぞれのウレタンアクリレート２  ７．６５ｇ、上記ウレタンアクリレート１  ２．５７ｇ、上記フッ化ウレタン（添加剤１）５．１０ｇ、ＣＧＩ  ９０９  ０．９１ｇ、色素１  ０．２３２ｇ、ＢＹＫ  ３１０  ０．２３０ｇ、Ｆｏｍｒｅｚ  ＵＬ  ２８  ０．１２８ｇおよび酢酸エチル３．７８９ｇと混合して透明な溶液を得た。これに続いて、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ  ３９００  １．５０ｇを添加し、混合を再開した。
【０１９０】
次いで、この溶液をロールツーロールコーティングプラントで厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムに塗布し、ナイフコーターによって、生成物を湿潤層厚１９μｍで適用した。８５℃の乾燥温度および５分の乾燥時間で、コーティングフィルムを乾燥させ、次いで、厚さ４０μｍのポリエチレンフィルムで保護した。次いで、このフィルム（層構造Ａ−Ｂのフォトポリマーフィルム）を遮光包装した。
【０１９１】
フォトポリマーフィルムＡ−Ｂ上の保護層／バリア層Ｃの製造  表１に報告される配合物を製造し、水に９５°Ｃで溶解し、室温に冷却したポリビニルアルコール樹脂を、架橋剤、界面活性剤および接着促進剤（任意）と混合した。
【０１９２】
【表１】
2020528165.tif 000004
【０１９３】
【表２】
2020528165.tif 000005
【０１９４】
コーティング材料Ｃ−０１〜Ｃ−０３を、ロールツーロールコーティングプラントのナイフコーターによって、フォトポリマーフィルムＡ−ＢのＢ側の上に適用した。８５℃の乾燥温度および１０分の乾燥時間で、コーティングフィルムを乾燥させ、その後、厚さ４０μｍのポリエチレンフィルムで保護した。乾燥層厚は一般に７〜８μｍであった。次いで、このフィルム（層構造Ａ−Ｂ−Ｃのフォトポリマーフィルム）を遮光包装した。このようにして形成された構造Ａ−Ｂ−Ｃを有する発明試料Ｐ０１〜Ｐ０３、および同様に構造Ａ−Ｂを有し、比較として機能する非発明試料ＰＮ−０１を表２−１に要約する。Ｂは未照射フォトポリマー層である。
【０１９５】
保護層Ｃの耐溶剤性の評価
コーティングの耐溶剤性を、典型的に、技術品質のＮ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、１−ブタノールおよび酢酸エチル（ＥＡ）で試験した。溶剤を浸漬綿棒でコーティングに適用し、カバーすることによって蒸発から保護した。特に明記しない限り、約２３°Ｃで６０分の接触時間を観察した。接触時間の終了後、綿棒を除去し、柔らかい布で試験表面をきれいに拭く。これに続いて、直ちに、指の爪で軽く引っかいた後、目視検査を行う。
【０１９６】
以下のレベルで区別する：
・０＝変化なし；変化が見えない；引っかきにより損傷可能でない。
・１＝わずかな膨張が見えるが、引っかきにより損傷可能でない。
・２＝変化がはっきり見え、引っかきによりわずかに損傷可能である。
・３＝目立った変化、しっかりした指の爪の圧力後に表面が破壊された。
・４＝重度の変化、指の爪の圧力後に、基材に引っかき傷がついた。
・５＝破壊された；化学物質を拭き取るとラッカーが既に破壊されている；試験物質を除去できない（表面に食い込まれる）。
【０１９７】
この評価では、典型的には、性能値０および１で試験に合格する。１を超える性能値は「不合格」を表す。
【０１９８】
表２−１の対応する列に示されるように、コーティング材料Ｃ０２で作られた全ての発明コーティングが、極めて高レベルの耐溶剤性を示している。コーティング材料Ｃ０１およびＣ０３で作られたコーティングも同様に、メチルエチルケトン、酢酸エチルおよびブタノールに対して強力な性能を示す。これらは、強力な非プロトン性溶媒ＮＥＰに対してやや弱い性能を示す。それにもかかわらず、ＮＥＰについての値でさえ、保護層Ｃのない比較試料の値よりも実質的に優れている。
【０１９９】
層構造Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅを有するフィルム複合体の製造
層構造Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅを有するフィルム複合体の製造は、最初にフィルムＡ−Ｂ−ＣのＣ側をＯＣＡの非ライナー接着剤層Ｄ上に積層し、よって両方の層を接合することを含む。これは、ラミネーターのゴムローラーの間で２つのフィルムを一緒に押圧することによって行われる。ローラーの温度は３０°Ｃに設定した。製造された多層フィルムを室温に冷却した。次いで、ＯＣＡの第２のライナーフィルムをフィルム複合体から剥がした。次いで、ガラス基材Ｅを、フィルム複合体Ａ−Ｂ−Ｃ−ＤのＤ側に積層した。このようにして形成された層構造Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅを有する発明試料Ｐ０７〜Ｐ０９およびＰ１３〜Ｐ１５、ならびに同様に層構造Ａ−Ｂ−Ｄ−Ｅを有する非発明の比較試料ＰＮ−０３およびＰＮ−０５を表２−２に要約する。Ｂは未照射フォトポリマー層である。
【０２００】
【表３】
2020528165.tif 000006
【０２０１】
発明フィルム複合体Ａ−Ｂ−ＣおよびＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅならびに非発明フィルム複合体Ａ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ｄ−Ｅにおける試験ホログラムの製造
試験ホログラムを以下のように調製した：層構造Ａ−ＢおよびＡ−Ｂ−Ｃを有するフォトポリマーフィルムを、暗所で所望のサイズに切断し、ゴムローラーを使用して、５０ｍｍ  ｘ  ７０ｍｍ（厚さ３  ｍｍ）の寸法を有するガラスシート上に積層した。フィルム複合体Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅは、このガラスシートを層Ｅとして既に含んでおり、そのまま試験に使用した。試験ホログラムは、緑色（５３２ｎｍ）レーザー照射を使用してＤｅｎｉｓｙｕｋ反射ホログラムを生成する試験装置を使用して生成した。試験装置は、レーザー源、光学ビームガイドシステムおよびガラスクーポン用ホルダーからなる。ガラスクーポン用ホルダーは、ビーム軸に対して１３°の角度で取り付けられる。レーザー源は、特定の光ビーム経路によって約５ｃｍに広がった放射を生成し、ミラーと光学的に接触したガラスクーポンに導かれた。ホログラフ化されたオブジェクトは、サイズが約２ｃｍ×２ｃｍのミラーであったため、ミラーの波面がホログラムの再構成時に再構成された。全ての例に、緑色５３２ｎｍレーザー（米国、カリフォルニア州、アーバインのＮｅｗｐｏｒｔ  Ｃｏｒｐ．、カタログ番号ＥＸＬＳＲ−５３２−５０−ＣＤＲＨ）を照射した。シャッターを使用して、規定の方法で記録フィルムに２秒間照射した。これにより、層Ｂにホログラムを含むフィルム複合体が形成される。
【０２０２】
その後、試料をＵＶ源のコンベヤーベルト上に置き、２．５ｍ／分のベルト速度で２回照射した。使用したＵＶ源は、総出力密度は８０Ｗ  ／ｃｍ２を有するＦｕｓｉｏｎ  ＵＶ「Ｄ  Ｂｕｌｂ」」番号５５８４３４  ＫＲ  ８５鉄ドープＨｇランプであった。パラメータは、２×２．５Ｊ／ｃｍ２（ＩＬＴ  ４９０  Ｌｉｇｈｔ  Ｂｕｇで測定）の線量に相当していた。この固定ステップの後に、発明フィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ（表２−１、試料Ｐ０４〜Ｐ０６）およびＡ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅ（表２−２、試料Ｐ１０〜Ｐ１２、および試料Ｐ−１６〜Ｐ−１８）ならびに非発明の比較フィルム複合体Ａ−Ｂ’（表２−１、試料ＰＮ０２）およびＡ−Ｂ’−Ｄ−Ｅ（表２−２、試料ＰＮ０４およびＰＮ０６）が形成される。
【０２０３】
ガラスの上へのホログラム含有フィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ／Ａ−Ｂ’の接着貼付（フィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅの代替製造）
上記のパラグラフでは、どのようにしてフィルムＡ−Ｂ−Ｃを暗所で接着フィルムＤによりガラス（Ｅ）に押圧し、次いで、ホログラムをこうして形成されたＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅフィルム複合体に光刻印し、固定したかを説明した。
【０２０４】
同等の経路は、ホログラムをフィルム複合体Ａ−Ｂ−Ｃに刻印し、次いで、接着フィルムＤを使用してこのようにして形成されたフィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃをガラス（Ｅ）に押圧することからなる。ＯＣＡ  Ｄ０２の場合、次いで、上記の光学固定を行った。
【０２０５】
これにより、発明フィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅ（表２−３、試料Ｐ１９〜Ｐ２４）および非発明の比較フィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｄ−Ｅ（表２−３、試料ＰＮ０７およびＰＮ０８）が形成された。
【０２０６】
【表４】
2020528165.tif 000007
【０２０７】
試験ホログラムの特徴付け
次いで、フィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ、Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−ＥおよびＡ−Ｂ’の層Ｂ’のホログラムを分光法によって品質について分析した。
【０２０８】
体積ホログラムの回折効率が高いため、このようなホログラムの回折反射は、分光計（米国、フロリダ州、ダニーデンのＯｃｅａｎ  ＯｐｔｉｃｓのＵＳＢ  ２０００機器を使用した）を使用して可視光による透過で分析でき、透過ＴＲｅｄが減少したピークとして透過スペクトルに現れる。透過曲線を評価することにより、以下の測定値を考慮して、ＩＳＯ規格１７９０１−１：２０１５（Ｅ）に従ってホログラムの品質を決定することが可能になる；全ての結果を、「ホログラムのスペクトル品質」の節の表３−１〜３−３および表４−１〜４−３に要約する：
ＴＲｅｄ＝１００−Ｔピーク（２）透過ピークの最大深さ、これは最高の回折効率に相当する。よって、１００−Ｔピークが、ホログラムの反射力（または目に見える「強度」もしくは「品質」）の尺度として機能する。
【０２０９】
ＦＷＨＭ  透過ピークの幅は、ナノメートル（ｎｍ）単位の「半値全幅」（ＦＷＨＭ）として決定される。
【０２１０】
λピーク  ナノメートル（ｎｍ）単位のホログラムの透過最小値のスペクトル位置。
【０２１１】
Δλピーク  表のそれぞれの行に示されている試料の最初の測定値に対するナノメートル（ｎｍ）単位のホログラムの透過最小値のスペクトルシフト
最初に試験ホログラムをフォトポリマーに刻印し、その後、異なる条件下で各場合に層構造を貯蔵して評価することによって、発明保護層の品質を評価した。得られた結果を表３−１、３−２、３−３、４−１、４−２および４−３に要約する。
【０２１２】
表３−１、３−２および３−３は、Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅフィルム複合体に刻印し、次いで、ＵＶ−ＶＩＳ固定に供したホログラムの結果を示している。ここでは、Ｄ０２はまた最終硬化を受ける。新たに作成されたホログラムを分光測定に供した。次いで、試料を多種多様な外部条件下でさまざまな長さの時間貯蔵し、その後、ホログラムをもう一度分光測定に供した。
【０２１３】
表４−１、４−２および４−３は、ホログラムをＡ−Ｂ−Ｃフィルム複合体に刻印し、次いで、ＵＶ−ＶＩＳ固定に供した結果を要約している。形成されたフィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃのホログラムを分光測定に供した。その後、光学的に透明な接着剤（ＯＣＡ）をＣ層上に積層し、ＯＣＡの裏打ちフィルムを除去した。フィルム複合体の接着面をガラス上に積層し、接着結合した。Ｔｅｓａ製品（Ｄ０２）の場合、フィルム複合体をさらにＵＶ硬化する。次いで、フィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅおよび非発明比較物Ａ−Ｂ’−Ｄ−Ｅを分光測定に供し、特定の条件下で貯蔵し、もう一度分光測定に供した。
【０２１４】
ホログラフィック記録媒体としてのフィルム複合体Ａ−Ｂ−ＣおよびＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅ
ロールツーロールコーティングによるフィルムＡ−Ｂの上への保護層Ｃの適用により、フィルム複合Ａ−Ｂ−Ｃが得られ、そのホログラムの記録についての適合性は、表３−１〜３−３および４−１〜４−３の結果に基づいて評価することができる。
【０２１５】
標準フィルムＡ−Ｂに記録されたホログラムの特性を、非発明試料ＰＮ−０７−０１〜ＰＮ−０７−０３およびＰＮ−０８−０１〜ＰＮ−０８−０３について、表４−１〜４−３（列「Ａ−Ｂ’」）に示す。
【０２１６】
発明試料Ｐ−１９〜Ｐ−２４（同じ３つの表−列「Ａ−Ｂ’−Ｃ」）は、強度（１００−Ｔピーク）、ピーク幅（ＦＷＨＭ）およびピーク最大の位置（λピーク）に関して同一の性能のホログラムを示す。
【０２１７】
これは、保護層ＣがホログラフィックフィルムＡ−Ｂの記録能力に影響を及ぼさないことを意味している。ホログラムの記録材料として、Ａ−Ｂ−ＣフィルムはＡ−Ｂフィルムと同等である。
【０２１８】
このようなＡ−Ｂ−ＣフィルムをＯＣＡでガラスに接着すると、感光性フィルム複合体Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅが得られ、そのホログラムの記録性能も同様に、表３−１〜３−３および４−１〜４−３の結果に基づいて評価することができる。
【０２１９】
発明試料Ｐ−１０〜Ｐ−１８（表３−１〜３−３−「室温で５分後のＡ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅ」の列）は、強度（１００−Ｔピーク）、ピーク幅（ＦＷＨＭ）およびピーク最大の位置（λピーク）に関して、Ａ−Ｂ−Ｃフィルムから形成された上記発明試料Ｐ−１９〜Ｐ−２４（表４−１〜４−３−「Ａ−Ｂ’−Ｃ」の列）と同一の性能のホログラムを示す。
【０２２０】
これは、保護層Ｃが、例えばＯＣＡ層Ｄから記録媒体Ｂを有効に保護することを意味している。感光性発明フィルムＡ−Ｂ−ＣがＯＣＡによりガラスに接着結合されている発明フィルム複合体Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄ−Ｅは、ホログラフィック記録媒体として、これらのまだ接着貼付されていないフィルムおよびＡ−Ｂフィルムに等しい。
【０２２１】
保護層Ｃがなければ、スペクトル最大の位置が大きくシフトした非常に薄いホログラムしか層Ｂに刻印可能でない（非発明試料ＰＮ−０４−０１〜ＰＮ−０４−０３およびＰＮ−０６−０１〜ＰＮ−０６−０３（表３−１〜３−３−「室温で５分後のＡ−Ｂ’−Ｄ−Ｅ」の列））。さらに、これらの試料は貯蔵安定性でない。保護層Ｃなしでは、このような構造を有するフィルム複合体は記録媒体として使用できない。
【０２２２】
フィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅの貯蔵安定性
フィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅの貯蔵安定性は、例えば発明実施例Ｐ−１０〜Ｐ−１８のように、層Ｂ’に刻印されたホログラムの品質によって評価され得る。さまざまな条件下での貯蔵の結果を表３−１〜３−３に要約する。室温で１日または１週間の期間貯蔵すると（表３−１）、ホログラムの変化はあるにしてもごく最小である。対照的に、保護層Ｃを有さない非発明試料ＰＮ−０４およびＰＮ−０６は、これらの温和な条件下でさえも、ホログラムのスペクトル特性に深刻な変化を示し、かすかになり（１００−Ｔピーク）、吸収極大が大きくシフトする（Δλピーク）。
【０２２３】
表３−２は、８０°Ｃでの貯蔵の結果（１時間および３日間）を示している。発明試料Ｐ−１０〜Ｐ−１８のホログラムは極めて安定なままである。
【０２２４】
表３−３は、８０°Ｃおよび相対大気湿度９５％で３日間の貯蔵の結果を示している。発明試料Ｐ−１０〜Ｐ−１８のホログラムは、その強度に関して良好に保護されており、その吸収極大は、これらの条件下でさえわずかなスペクトルシフトしか受けない。このスペクトルシフトは、保護層Ｃの異なる組成を区別する。変形Ｃ０１は、このような貯蔵条件に特に適している。例えば、試料Ｐ−１０−０３（ＯＣＡ  Ｄ０１（３Ｍ）と組み合わせた保護層Ｃ０１）は、ホログラムに対する測定可能なスペクトルの影響を示していない。
【０２２５】
後でガラスに接着貼付したフィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃの貯蔵安定性
このようにして製造されたフィルム複合体Ａ−Ｂ’−Ｃ−Ｄ−Ｅの貯蔵安定性は、例えば発明実施例Ｐ−１９〜Ｐ−２４のように、層Ｂ’に刻印されたホログラムの品質によって評価され得る。さまざまな条件下での貯蔵の結果を表４−１〜４−３に要約する。室温で１日または１週間の期間貯蔵すると（表４−１）、ホログラムの変化はあるにしてもごく最小である。対照的に、保護層Ｃを有さない非発明試料ＰＮ−０７およびＰＮ−０８は、これらの温和な条件下でさえも、ホログラムのスペクトル特性に深刻な変化を示し、かすかになり（１００−Ｔピーク）、吸収極大が大きくシフトする（Δλピーク）。
【０２２６】
表４−２は、８０°Ｃでの貯蔵の結果（１時間および３日間）を示している。発明試料Ｐ−１９〜Ｐ−２４のホログラムは極めて安定なままである。
【０２２７】
表４−３は、８０°Ｃおよび相対大気湿度９５％で３日間の貯蔵の結果を示している。発明試料Ｐ−１９〜Ｐ−２４のホログラムは、その強度に関して良好に保護されており、その吸収極大は、これらの条件下でさえわずかなスペクトルシフトしか受けない。このスペクトルシフトは、保護層Ｃの異なる組成を区別する。変形Ｃ０１は、このような貯蔵条件に特に適している。例えば、試料Ｐ−１９−０３（ＯＣＡ  Ｄ０１（３Ｍ）と組み合わせた保護層Ｃ０１）は、ホログラムに対する測定可能なスペクトルの影響を示していない。
【０２２８】
【表５】
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【０２２９】
【表６】
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【０２３０】
【表７】
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【０２３１】
【表８】
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【０２３２】
【表９】
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【０２３３】
【表１０】
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【国際調査報告】
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