(57)【要約】  本発明は、少なくとも３つのコモノマー、すなわち第１の陰イオンモノマーと、オレフィン不飽和を含む第２のモノマー、及び疎水基を含む第３のモノマーの重合反応によって得られるコポリマーに関する。本発明は、同様に、特に高固形分を含む鉱物粒子の水性懸濁液中で増粘剤としての上記コポリマーの使用に関する。本発明によるコポリマーは、懸濁液内部の保水性も改善しながら、高い剪断勾配を用いた粘度と低い剪断勾配を用いた粘度の間の妥協を改善することを可能にする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コポリマー（Ｐ１）であって
（ａ１）少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む少なくとも１つの陰イオンモノマーの、
（ｂ１）式（Ｉ）の少なくとも１つのモノマーの：
【化１】
2020502285.tif 000013
式中：
同一又は異なるＲ１及びＲ２は、独立してＨ又はＣＨ３を表し、
Ｌ１は、独立してＣ（Ｏ）、ＣＨ２及び  ＣＨ２−ＣＨ２から選択される基を表し、
Ｌ２は、独立して（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘ、（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙ及びそれらの組み合わせから選択される基を表し、及び
同一又は異なるｘ及びｙは、独立して０又は０．１〜１５０の間の整数若しくは十進数を表し、ｘは厳密にはｙより大きく、合計ｘ＋ｙは１０〜１５０であり、並びに
（ｃ１）式（ＩＩ）の少なくとも１つのモノマーの：
【化２】
2020502285.tif 000014
式中：
Ｒ３は、独立して少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む基を表し、
Ｒ４は、独立して、６〜４０の炭素原子を含む、飽和、不飽和又は芳香族及び直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を表し、
Ｌ３は、独立して、（ＯＣＨ２−ＣＨ２）ｍ、（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎ及びそれらの組み合わせから選択される基を表し、及び
同一又は異なるｍ及びｎは、独立して、０又は０．１〜１５０の整数若しくは十進数であり、ｍは厳密にはｎより大きく、合計ｍ＋ｎは１０〜１５０である、
重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ１）。
【請求項２】
１つ又は少なくとも２つの異なる陰イオンモノマー（ａ１）の重合反応によって得られ、少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む、好ましくは２つの異なる陰イオンモノマー（ａ１）の重合反応によって得られ、少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む、請求項１に記載のコポリマー（Ｐ１）。
【請求項３】
モノマー（ａ１）が、少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和及び少なくとも１つのカルボン酸官能基、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、それらの混合物及びそれらの塩から選択される酸、より好ましくはアクリルの酸又はその塩の１つ含む陰イオンモノマーである、請求項１又は２に記載のコポリマー（Ｐ１）。
【請求項４】
モノマーの総重量に基づいて、５重量％〜３０重量％の、好ましくは６重量％〜２５重量％の、より好ましくは８重量％〜１５重量％のモノマー（ａ１）の重合反応によって得られる、請求項１〜３の一項に記載のコポリマー（Ｐ１）。
【請求項５】
モノマー（ｂ１）が式（Ｉ）の化合物であって、式中：
Ｒ１がＨを表し、又は
Ｌ１が、Ｃ（Ｏ）及びＣＨ２から選択される基を表し、又は
Ｌ２が、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘと（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙを結合する基を表し、又は
ｘが、１０〜１４０の整数又は十進数を表し、又は
ｙが、１０〜１４０の整数又は十進数を表し、又は
ｘが厳密にはｙより大きく、合計ｘ＋ｙが１０〜１５０であり、
好ましくは、式（Ｉ）の化合物であって、式中：
Ｒ１がＨを表し、
Ｌ１がＣ（Ｏ）及びＣＨ２から選択される基を表し、
Ｌ２が、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘと（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙを結合する基を表し、
ｘが、１０〜１４０の間の整数又は十進数を表し、
ｙが１０〜１４０の整数又は十進数を表し、及び
ｘが、厳密にはｙより大きく、合計ｘ＋ｙが１０〜１５０である、
好ましくは、さらに式（Ｉ）の化合物であって、式中：
Ｒ１がＨを表し、
Ｌ１が、Ｃ（Ｏ）及びＣＨ２から選択される基を表し、
Ｌ２が、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘと（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙを結合する基を表し、
ｘが、１０〜１４０の整数又は十進数を表し、及び
ｙが０を表す、
請求項１〜４のいずれか一項に記載のコポリマー（Ｐ１）。
【請求項６】
モノマー（ｂ１）が、
ｘが、１５〜１４０の整数若しくは十進数を表し、
ｙが、１０〜１３５の整数若しくは十進数を表し、及び
ｘが厳密にはｙより大きく、合計ｘ＋ｙが１０〜１５０である又は：
ｘが１５〜１４０の整数又は十進数を表し、及び
ｙが０を表す、
式（Ｉ）の化合物である、請求項１〜５の一項に記載のコポリマー（Ｐ１）。
【請求項７】
モノマー（ｂ１）が、
ｘが１５〜８０の整数若しくは十進数を表し、ｙが１０〜６５の整数又は十進数を表す、式（Ｉ）の化合物、好ましくは、
ｘが３０〜６５の整数若しくは十進数を表し、ｙが１５〜４０の整数又は十進数を表す、式（Ｉ）の化合物、特に、
ｘが４０〜６０の整数若しくは十進数を表し、ｙが２０〜３０の整数又は十進数を表す、式（Ｉ）の化合物、例えば、
ｘが４６を表し、ｙが１５を表す、式（Ｉ）の化合物、そうでなければ、
ｘが１５〜８０の整数若しくは十進数を表し、ｙが０を表す、式（Ｉ）の化合物、特に
ｘが３０〜６５の整数若しくは十進数を表し、ｙが０を表す、式（Ｉ）の化合物、例えば、
ｘが５０を表し、ｙが０を表す、式（Ｉ）の化合物
から選択される化合物である、請求項１〜６の一項に記載のコポリマー（Ｐ１）。
【請求項８】
モノマーの総重量に基づいて、６０重量％〜９０重量％の、好ましくは６５重量％〜９０重量％の、より好ましくは７５重量％〜９０重量％の又は７５重量％〜８５重量％のモノマー（ｂ１）の重合反応によって得られる、請求項１〜７のいずれか一項に記載のコポリマー（Ｐ１）。
【請求項９】
２つ又は少なくとも２つの異なるモノマー（ｃ１）の重合反応によって得られる、請求項１〜８の一項に記載のコポリマー（Ｐ１）。
【請求項１０】
モノマー（ｃ１）が、
同一若しくは異なるＲ３が、独立して、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸又はクロトン酸から選択される誘導体のエステル官能基から選択される少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む基、好ましくはアクリレート、メタクリレート、アクリルウレタン及びメタクリルウレタンから選択される官能基を含む基、特にメタクリレート官能基を表す又は
同一若しくは異なるＲ４が、独立して、直鎖若しくは分岐鎖のＣ６−Ｃ４０のアルキル基、好ましくは線直鎖若しくは分岐鎖のＣ８−Ｃ２２のアルキル基、より好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のＣ８−Ｃ１６アルキル基を表す、又は
Ｌ３が（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ基を表す、又は
ｍが、１０〜１４０の整数若しくは十進数を表す、又は
ｎが、１０〜１４０の整数若しくは十進数を表す、又は
ｍが厳密にはｎより大きく、合計ｍ＋ｎが１０〜１５０である、式（ＩＩ）の化合物である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のコポリマー（Ｐ１）。
【請求項１１】
モノマー（ｃ１）が、
同一又は異なるＲ３が、独立して、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸又はクロトン酸から選択される誘導体のエステル官能基から選択される少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む基、好ましくはアクリレート、メタクリレート、アクリルウレタン及びメタクリルウレタンから選択される官能基、特にメタクリレート官能基を含む基を表し、
Ｒ４が、独立して、直鎖又は分岐鎖のＣ６−Ｃ４０アルキル基、好ましくは直鎖又は分岐鎖のＣ８−Ｃ２２アルキル基、より好ましくは直鎖又は分岐鎖のＣ８−Ｃ１６アルキル基を表し、
Ｌ３が、（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ基を表し、及び
ｍが、１０〜１４０の整数又は十進数を表す、式（ＩＩ）の化合物である、請求項１〜１０の一項に記載のコポリマー（Ｐ１）。
【請求項１２】
モノマーの総重量に基づいて、０．５重量％〜３０重量％の、好ましくは１重量％〜２５重量％の、より好ましくは２重量％〜１５重量％のモノマー（ｃ１）の重合反応によって得られる、請求項１〜１１の一項に記載のコポリマー（Ｐ１）。
【請求項１３】
（ｄ１）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレート、メタクリルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホネート若しくはそれらの塩の１つ又は
（ｅ１）少なくとも１つの架橋性モノマー、若しくは少なくとも２つのオレフィン不飽和を含む少なくとも１つのモノマー、を使用する重合反応によっても得られる、請求項１〜１２の一項に記載のコポリマー（Ｐ１）。
【請求項１４】
水性組成物であって、
組成物（Ｃ１）：
請求項１〜１３の一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）及び
水、を含む組成物、
組成物（Ｃ２）：
請求項１〜１３の一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）、
水及び
ＨＡＳＥ型の少なくとも１つのポリマー（Ｐ２）、を含む組成物、
組成物（Ｃ３）：
請求項１〜１３の一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）、
水及び
ＡＳＥ型の少なくとも１つのポリマー（Ｐ３）、を含む組成物、
組成物（Ｃ４）：
請求項１〜１２の一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）、
水、
ＨＡＳＥ型の少なくとも１つのポリマー（Ｐ２）及び
ＡＳＥ型の少なくとも１つのポリマー（Ｐ３）を含む組成物、
から選択される水性組成物。
【請求項１５】
乾燥量基準で：
組成物の総重量に基づいて
１０重量％〜６０重量％、好ましくは２０重量％〜４０重量％のコポリマー（Ｐ１）を含む組成物（Ｃ１）、
乾燥量基準で：
組成物の総重量に基づいて
６０重量％〜９５重量％、好ましくは６５重量％〜７５重量％のコポリマー（Ｐ１）、及び
５重量％〜４０重量％、好ましくは２５重量％〜３５重量％のＨＡＳＥ型のポリマー（Ｐ２）、
を含む組成物（Ｃ２）、
乾燥量基準で：
組成物の総重量に基づいて、
４０重量％〜９５重量％、好ましくは６０重量％〜９５重量％のコポリマー（Ｐ１）、及び
５重量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜４０重量％のＡＳＥ型のポリマー（Ｐ３）
を含む組成物（Ｃ３）、並びに
乾燥量基準で：
組成物の総重量に基づいて、
４０重量％〜９５重量％、好ましくは６０重量％〜９５重量％のコポリマー（Ｐ１）、
１重量％〜５９重量％、好ましくは１重量％〜３９重量％のＨＡＳＥ型のポリマー（Ｐ２）、及び
１重量％〜５９重量％、好ましくは１重量％〜３９重量％のＡＳＥ型のポリマー（Ｐ３）
を含む組成物（Ｃ４）、
から選択される、請求項１４に記載の水性組成物。
【請求項１６】
ＨＡＳＥ型のポリマー（Ｐ２）が、
（ａ２）少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む少なくとも１つの陰イオンモノマー、好ましくは少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含む陰イオンモノマーの、
（ｂ２）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びマレイン酸、好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸から選択される酸に由来する化合物の少なくとも１つのエステルの、
（ｃ２）式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの化合物の：
Ｒ５−（ＥＯ）ｐ−（ＰＯ）ｑ−Ｒ６（ＩＩＩ）
式中：
同一又は異なるｐ及びｑが、０又は１５０未満の整数又若しくは十進数を独立して表し、ｐ又はｑが０以外であり、
ＥＯが独立してＣＨ２ＣＨ２Ｏ基を表し、
ＰＯが、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ及びＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏから選択される基を独立して表し、
−Ｒ５が、直鎖又は分岐鎖のＣ６−Ｃ４０アルキル基、好ましくは直鎖又は分岐鎖のＣ８−Ｃ２０アルキル基を表し、及び
Ｒ６が、少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む基、好ましくはアクリレート基又はメタクリレート基を表す、
任意に（ｄ２）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレート、ナトリウムメタアリルスルホネート、スチレンスルホネート又はそれらの塩の１つの、
任意に（ｅ２）少なくとも１つの架橋性モノマー又は少なくとも２つのオレフィン不飽和を含む少なくとも１つのモノマーの、
重合反応によって得られる少なくとも１つのコポリマー及び水を含むエマルジョンの形態である、請求項１４及び１５のいずれかに記載の組成物。
【請求項１７】
ｐが、２０〜４０の範囲の整数又は十進数を表し、ｑが０であり、又は
ｐ及びｑが、５〜１００の範囲の整数又は十進数を独立して表し、又は
ｐ／ｑの比が９０／１０〜７０／３０の範囲である、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
ＨＡＳＥ型のコポリマー（Ｐ２）が、
モノマーの総重量に基づいて、１５重量％〜５５重量％の、好ましくは３５重量％〜４５重量％のモノマー（ａ２）の、好ましくはアクリル酸の、メタクリル酸の又はそれらの混合物の、
モノマーの総重量に基づいて、４０重量％〜８４重量％の、４５重量％〜５５重量％のモノマー（ｂ２）の、好ましくはアクリル酸のエステルの、メタクリル酸のエステルの又はそれらの混合物の、及び
モノマーの重量に基づいて、１重量％〜２０重量％の、好ましくは３重量％〜１５重量％のモノマー（ｃ２）の、重合反応によって得られる、請求項１４〜１７の一項に記載の組成物。
【請求項１９】
ＡＳＥ型のポリマー（Ｐ３）が、
（ａ３）少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む少なくとも１つの陰イオンモノマーの、
好ましくは少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含む陰イオンモノマーの、
（ｂ３）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びマレイン酸から選択される酸、好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸に由来する化合物の少なくとも１つのエステルの、
任意に、（ｄ３）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレート、ナトリウムメタアリルスルホネート、スチレンスルホネート又はそれらの塩の１つの、
任意に（ｅ３）少なくとも１つの架橋性モノマー又は少なくとも２つのオレフィン不飽和を含む少なくとも１つのモノマーの、重合反応によって得られる少なくとも１つのコポリマー及び水を含むエマルジョンの形態である、請求項１４〜１８の一項に記載の組成物。
【請求項２０】
ＡＳＥ型のポリマー（Ｐ３）が、
モノマーの総重量に基づいて、１５重量％〜５５重量％の、好ましくは３５重量％〜５５重量％のモノマー（ａ３）の、好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸の、及び
モノマーの総重量に基づいて、４５重量％〜８５重量％の、好ましくは４５重量％〜６５重量％のモノマー（ｂ３）の、好ましくはアクリル酸のエステルの又はメタクリル酸のエステルの重合反応によって得られる、請求項１４〜１９の一項に記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１４〜２０の一項に記載の組成物（Ｃ１）、組成物（Ｃ２）及び組成物（Ｃ３）から独立して選択される、少なくとも２つ又は３つの組成物を含む製品。
【請求項２２】
少なくとも１つの無機粒子の充填材、好ましくは（天然又は合成の）炭酸カルシウムの、タルクの、ドロマイトの、カオリンの、若しくは二酸化チタンの天然又は合成の無機粒子の充填材又は
ラテックス型の少なくとも１つの結合剤も含む、請求項１４〜２０の一項に記載の水性組成物。
【請求項２３】
請求項１〜１３の一項に記載の少なくとも１つのコポリマー又は請求項１４〜２０の一項に記載の少なくとも１つの組成物を含む増粘剤。
【請求項２４】
紙用塗料の作製に対する、請求項１４〜２０の一項に記載の水性組成物の使用。
【請求項２５】
紙用塗料の作製に対する、請求項２３に記載の薬剤の使用。
【請求項２６】
紙用塗料が、プライミング被膜塗装（プレ塗装）又は紙用仕上塗り塗装（上塗り塗料）の作製を目的とする、請求項２４及び請求項２５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２７】
コーティング組成物、好ましくは塗料、インク組成物、好ましくはインクジェット印刷用インク組成物又はケア組成物、好ましくは身体若しくは毛髪に対するケア組成物の作製に対する請求項１４〜２０の一項に記載の水性組成物の使用。
【請求項２８】
コーティング組成物、好ましくは塗料、インク組成物、好ましくはインクジェットプリンティング用インク組成物又はケア組成物、好ましくは身体若しくは毛髪に対するケア組成物の作製に対する請求項２３に記載される薬剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも３つのコモノマー、すなわち第１の陰イオンモノマー、オレフィン不飽和を含む第２のモノマー及び疎水基を含む第３のモノマーの重合反応によって得られるコポリマーに関する。また、本発明は、このコポリマーの、特に高固形分を有する無機粒子の水性スラリーにおける増粘剤としての使用に関する。本発明によるコポリマーは、スラリー内の保水性を改善しながら、高い剪断勾配のもとでの粘度と低い剪断勾配のもとでの粘度の間の妥協を改善することを可能とする。
【背景技術】
【０００２】
無機粒子の水性スラリーの作製に対して、特に紙用塗料の作製に対して使用される増粘コポリマーが知られている。
【０００３】
これらの紙用塗料によって作製された紙の最終特性の改善と並んで、これらの無機粒子の水性スラリーの作製条件及び処理条件を改善することも必要とされている。
【０００４】
紙の最終特性に関して、光学特性の重要性、特に紙の白色度が強調されるべきである。紙の機械的特性の改善もまた、標的とされるべきである。
【０００５】
無機粒子の水性スラリーの特性については、高含有量の無機粒子が求められるべきである。さらに、これらのスラリーは、特に紙シートの表面でのそれらの塗布の間にスラリーを効果的に使用することを可能とする種々の剪断勾配のもとでの粘度を有していなければならない。これらのスラリーは、したがって低い剪断勾配のもと、効果的な塗布に十分適した見掛粘度を有していなくてはならない。
【０００６】
また、上記スラリーは、紙に塗布される層に不利益に影響することなく、特にスクレーパーによって、過剰な水性スラリーを容易に除去可能となるように、高い剪断勾配のもとでの粘度、特に減少したＡＣＡＶ粘度を有しなくてはならない。これは、高い剪断勾配のもとで高粘度を有する紙用塗料が、紙に堆積される塗装の重量を制御することができるように、より大きな刃圧を必要とするためである。それに失敗して、望ましくない現象、すなわちコート紙の表面のしみ又は玉の形成をもたらし得る、塗料のオーバーフローが出現するリスクがある。そうすると、欠損、特に引っ掻きも出現し得る。
【０００７】
さらに、高い及び低い剪断勾配のもとでの粘度を増加させることは、紙を通る水及び水溶性物質の移動の現象に関する効果を有し得る。特に、使用されない及びコーティングプロセスで再利用される紙用塗料のレオロジーの変化を予防するため、この移動をできるだけ減少させなければならない。したがって、紙用塗料の保水性を効果的に制御することが必要である。
【０００８】
さらに、スラリーの粘度を制御して、特に紙のコーティングに対するプロセスのフィード回路において、スラリーが容易に送り出され又は濾過されることができることを可能としなければならない。
【０００９】
また、これらのスラリーは、泡又ははねの形成を制限し、実際は更に予防することを可能としなければならない。また、上記スラリーは、使用される粒子の沈降を制限又は予防しなければならない。
【００１０】
また、紙用塗料の種々の成分の相溶性も考慮に入れなければならない。特に、良好な相溶性を有することは、使用される増粘コポリマー及び結合ラテックスにとって重要である。
【００１１】
ＦＲ２９６３９３９は、エトキシル化又はプロポキシル化された基を含まない、スチレン又はそれに代えて（メタ）アクリル酸エステル、例えばアクリル酸エチルである、不可欠な疎水性モノマーから作製されたコポリマーを含む紙用塗料色に関する。ＦＲ２９７２３４９は、同じ種類の不水溶性くし形コポリマーを含む化粧用配合物に関する。ＥＰ２９３３２８０は、洗浄組成物又は化粧用組成物のレオロジーの制御に対する、少なくとも１つの非イオンモノマーを含む５つのモノマーから作製されたポリマーを開示する。ＵＳ２０１４０１７８３２５及びＦＲ２８１０２６１号は、アクリル酸エチルに基づくＨＡＳＥ型のポリマーを開示する。
【００１２】
増粘剤として使用される高分子剤は、これらの種々の課題に対する満足な解決策を提供することを必ずしも可能にするとは限らない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】仏国特許発明第２９６３９３９号明細書
【特許文献２】仏国特許発明第２９７２３４９号明細書
【特許文献３】欧州特許出願公開第２９３３２８０号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２０１４／０１７８３２５号明細書
【特許文献５】仏国特許発明第２８１０２６１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
したがって、利用可能な改善された増粘剤を持つことが必要とされている。
【００１５】
本発明によるコポリマーは、技術水準の増粘剤の全て又は幾つかの課題に対して解決策を提供することを可能とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
したがって、本発明は：
（ａ１）少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む少なくとも１つの陰イオンモノマーの、
（ｂ１）式（Ｉ）：
【００１７】
【化１】
2020502285.tif 000002
式中：
−同一又は異なるＲ１及びＲ２は、独立してＨ又はＣＨ３を表し、
−Ｌ１は、独立してＣ（Ｏ）、ＣＨ２及びＣＨ２−ＣＨ２から選択される基を表し、
−Ｌ２は、独立して、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘ、（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙ及びそれらの組み合わせから選択される基を表し、及び
−同一又は異なるｘ及びｙは、独立して０又は０．１〜１５０の整数若しくは十進数を表し、
ｘは厳密にはｙより大きく、合計ｘ＋ｙは１０〜１５０である少なくとも１つのモノマーの及び
（ｃ１）式（ＩＩ）：
【００１８】
【化２】
2020502285.tif 000003
式中：
−Ｒ３は、独立して少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む基を表し、
−Ｒ４は、独立して、６個〜４０個の炭素原子を含む、飽和、不飽和又は芳香族の、直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基を表し、
−Ｌ３は、独立して（ＯＣＨ２−ＣＨ２）ｍ、（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２）ｎ及びそれらの組み合わせから選択される基を表し、及び
−同一又は異なるｍ及びｎは、独立して、０又は０．１〜１５０の整数若しくは十進数を表し、ｍは厳密にはｎより大きく、合計ｍ＋ｎは１０〜１５０である、の少なくとも１つのモノマーの、重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ１）を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
好ましくは、本発明によれば、陰イオンモノマー（ａ１）は少なくとも１つの重合性エチレン不飽和を含む。
【００２０】
コポリマー（Ｐ１）は、１つ又は少なくとも２つの種々の陰イオンモノマー（ａ１）を使用する重合反応によって、また少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和、好ましくは重合性エチレン不飽和を含むことによって得ることができる。
【００２１】
好ましくは、重合反応は、２つの異なる陰イオンモノマー（ａ１）を使用し、少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和、好ましくは重合性エチレン不飽和を含む。
【００２２】
好ましくは、モノマー（ａ１）は、少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含む陰イオンモノマーである。好ましくは、モノマー（ａ１）は、アクリル酸、メタクリル酸、それらの混合物及びそれらの塩から選択される酸、より好ましくはアクリル酸又はその塩の１つである。
【００２３】
アクリル酸、メタクリル酸、それらの塩及びそれらの混合物と同様に、陰イオンモノマー（ａ１）も、クロトン酸、イタコン酸及びマレイン酸から選択される少なくとも１つの他の陰イオンモノマーと組み合わせることができる。次いで、かかる追加の陰イオンモノマーは、モノマー（ａ１）の量より低い量で使用される。
【００２４】
本発明によれば、２つの陰イオンモノマー（ａ１）の重量比はかなり幅広く変動し得る。好ましくは、この比は、５〜１５０、好ましくは１０〜１２０の範囲である。
【００２５】
有利には、重合反応は、アクリル酸及びメタクリル酸、並びにそれらの塩も使用する。また有利には、アクリル酸及びメタクリル酸は、５〜１５０の範囲、好ましくは１０〜１２０の範囲の（アクリル酸／メタクリル酸）重量比で使用される。
【００２６】
重合反応中、モノマー（ａ１）の量はかなり幅広く変動し得る。好ましくは、重合反応は、モノマーの総重量に基づいて、５重量％〜３０重量％、好ましくは６重量％〜２５重量％、より好ましくは８重量％〜１５重量％のモノマー（ａ１）を使用する。
【００２７】
モノマー（ａ１）と同様に、重合反応は、式（Ｉ）のモノマー（ｂ１）も使用する。
【００２８】
好ましくは、モノマー（ｂ１）は、
−Ｒ１はＨを表す又は
−Ｌ１は、Ｃ（Ｏ）及びＣＨ２から選択される基を表す又は
−Ｌ２は、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘと（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙを結合する基を表す又は
−ｘは、１０〜１４０の整数若しくは十進数を表す又は
−ｙは、１０〜１４０の整数若しくは十進数を表す又は
−ｘは厳密にはｙより大きく、合計ｘ＋ｙは１０〜１５０である式（Ｉ）の化合物である。
【００２９】
より好ましくは、モノマー（ｂ１）は、
−Ｒ１はＨを表し、
−Ｌ１はＣ（Ｏ）及びＣＨ２から選択される基を表し、
−Ｌ２は、（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘと（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙを結合する基を表し、
−ｘは、１０〜１４０の整数又は十進数を表し、
−ｙは、１０〜１４０の整数又は十進数を表し、及び
−ｘは厳密にはｙより大きく、合計ｘ＋ｙは１０〜１５０である式（Ｉ）の化合物である。
【００３０】
また好ましくは、モノマー（ｂ１）は、
−ｘは、１５〜１４０の整数又は十進数を表し、
−ｙは、１０〜１３５の整数又は十進数を表し、
−ｘは厳密にはｙより大きく、合計ｘ＋ｙは１０〜１５０である式（Ｉ）の化合物である。
【００３１】
また好ましくは、モノマー（ｂ１）は、
−Ｒ１はＨを表す又は
−Ｌ１はＣ（Ｏ）及びＣＨ２から選択される基を表し又は
−Ｌ２は（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘと（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙを結合する基を表し又は
−ｘは、１０〜１４０の整数又は十進数を表し又は
−ｙは０を表す式（Ｉ）の化合物である。
【００３２】
より好ましくは、モノマー（ｂ１）は、
−Ｒ１はＨを表し、
−Ｌ１はＣ（Ｏ）及びＣＨ２から選択される基を表し、
−Ｌ２は（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）ｘと（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｙを結合する基を表し、
−ｘは、１０〜１４０の整数又は十進数を表し、及び
−ｙは０を表す式（Ｉ）の化合物である。
【００３３】
また好ましくは、モノマー（ｂ１）は、
−ｘは、１５〜１４０の整数又は十進数を表し、及び
−ｙは０を表す式（Ｉ）の化合物である。
【００３４】
特に好ましくは、モノマー（ｂ１）は、ｘは１５〜８０の整数又は十進数を表し、及びｙは１０〜６５の整数又は十進数を表す式（Ｉ）の化合物である。
【００３５】
より詳しくは好ましくは、モノマー（ｂ１）は、ｘは３０〜６５の整数又は十進数を表し、及びｙは１５〜４０の整数又は十進数を表す式（Ｉ）の化合物である。
【００３６】
更により詳しい好ましいモノマー（ｂ１）は、ｘは４０〜６０の整数又は十進数を表し、及びｙは２０〜３０の整数又は十進数を表す式（Ｉ）の化合物である。
【００３７】
モノマー（ｂ１）の好ましい例は、ｘは４６を表し、及びｙは１５を表す式（Ｉ）の化合物である。
【００３８】
また特に好ましくは、モノマー（ｂ１）は、ｘは１５〜８０の整数又は十進数を表し、及びｙは０を表す式（Ｉ）の化合物である。
【００３９】
より詳しくは好ましくは、モノマー（ｂ１）は、ｘは３０〜６５の整数又は十進数を表し、及びｙは０を表す式（Ｉ）の化合物である。
【００４０】
更により詳しい好ましいモノマー（ｂ１）は、ｘは４０〜６０の整数又は十進数を表し、及びｙは０を表す式（Ｉ）の化合物である。
【００４１】
モノマー（ｂ１）の別の好ましい例は、ｘは５０を表し、及びｙは０を表す式（Ｉ）の化合物である。
【００４２】
重合反応中、モノマー（ｂ１）の量はかなり幅広く変動し得る。好ましくは、重合反応は、モノマーの総重量に基づいて、６０重量％〜９０重量％、好ましくは６５重量％〜９０重量％、より好ましくは７５重量％〜９０重量％又は７５重量％〜８５重量％のモノマー（ｂ１）を使用する。
【００４３】
モノマー（ａ１）及び（ｂ１）と同様に、重合反応はモノマー（ｃ１）も使用する。
【００４４】
コポリマー（Ｐ１）は、１つ又は少なくとも２つの異なるモノマー（ｃ１）を使用する重合反応によって得られる。１つ又は２つの異なるモノマー（ｃ１）の使用が好ましい。
【００４５】
式（ＩＩ）のモノマーに対して、同一又は異なるＲ３は、独立して、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸又はクロトン酸から選択される誘導体のエステル官能基から選択される少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む基、好ましくはアクリレート、メタクリレート、アクリルウレタン及びメタクリルウレタンから選択される官能基を含む基、特にメタクリレート官能基を表し得る。またＲ３は、ビニル基、アリル基、メタアリル基又はイソプレニル基を表し得る。
【００４６】
好ましくは、モノマー（ｃ１）は、Ｒ４は独立して、飽和、不飽和又は芳香族の、直鎖又は環状の６個〜４０個の炭素原子を含む炭化水素基を表す式（ＩＩ）のモノマーである。
【００４７】
また好ましくは、モノマー（ｃ１）は、同一又は異なるｍ及びｎは、独立して、０又は０．１〜１５０の整数若しくは十進数を表し、ｍは厳密にはｎよりも大きく、合計ｍ＋ｎは１０〜１５０である式（ＩＩ）のモノマーである。
【００４８】
より好ましくは、モノマー（ｃ１）は、
−ｍは１５〜１４０の整数又は十進数を表し、
−ｎは１０〜１３５の整数又は十進数を表し、及び
−ｍは厳密にはｎより大きく、合計ｍ＋ｎは１０〜１５０である式（ＩＩ）の化合物である。
【００４９】
更により好ましくは、モノマー（ｃ１）は、
−同一又は異なるＲ３は、独立して、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸又はクロトン酸から選択される誘導体のエステル官能基から選択される少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む基、好ましくはアクリレート、メタクリレート、アクリルウレタン及びメタクリルウレタンから選択される官能基、特にメタクリレート官能基を含む基を表す又は
−同一又は異なるＲ４は、独立して直鎖若しくは分岐鎖のＣ６−Ｃ４０アルキル基を表し、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のＣ８−Ｃ２２アルキル基、より好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のＣ８−Ｃ１６アルキル基を表す又は
−Ｌ３は、（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ基を表す又は
−ｍは、１０〜１４０の整数若しくは十進数を表す又は
−ｎは、１０〜１４０の整数若しくは十進数を表す又は
−ｍは厳密にはｎより大きく、合計ｍ＋ｎは１０〜１５０である式（ＩＩ）の化合物である。
【００５０】
より一層好ましくは、モノマー（ｃ１）は、
−同一又は異なるＲ３は、独立して、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸又はクロトン酸から選択される誘導体のエステル官能基から選択される少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む基、好ましくはアクリレート、メタクリレート、アクリルウレタン及びメタクリルウレタンから選択される官能基、特にメタクリレート官能基を含む基を表し、
−Ｒ４は、独立して、直鎖又は分岐鎖のＣ６−Ｃ４０アルキル基、好ましくは直鎖又は分岐鎖のＣ８−Ｃ２２アルキル基、より好ましくは直鎖又は分岐鎖のＣ８−Ｃ１６アルキル基を表し、
−Ｌ３は、（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ基を表し、及び
−ｍは、１０〜１４０の整数又は十進数を表す式（ＩＩ）の化合物である。
【００５１】
重合反応中、モノマー（ｃ１）の量はかなり幅広く変動し得る。好ましくは、重合反応は、モノマーの総重量に基づいて、０．５重量％〜３０重量％、好ましくは１重量％〜２５重量％、より好ましくは２重量％〜１５重量％のモノマー（ｃ１）を使用する。
【００５２】
モノマー（ａ１）、モノマー（ｃ１）及びモノマー（ｂ１）と同様に、重合反応はまた、少なくとも２つのエチレン不飽和を含む追加のモノマーを使用してもよい。この追加モノマーは一般に架橋性モノマーである。
【００５３】
したがって、コポリマー（Ｐ１）はまた：
（ｄ１）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、２−スルホエチルメタクリレート、ナトリウムメタアリルスルホネート、スチレンスルホネート若しくはそれらの塩の１つ又は
（ｅ１）少なくとも１つの架橋性モノマー又は少なくとも２つのオレフィン不飽和を含む少なくとも１つのモノマー、を使用する重合反応によって得ることができる。
【００５４】
有利には、本発明によれば、モノマー（ｄ１）は塩の形態で使用され得る。ＡＭＰＳの塩の例は、ナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩又はマグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）の、エタノールアミンの、ジエタノールアミンの、トリエタノールアミンの塩等のアンモニウム塩又はアルキル化アンモニウム塩である。
【００５５】
好ましいＡＭＰＳ塩はナトリウム塩及びアンモニウム塩である。
【００５６】
重合反応中、モノマー（ｄ１）の量はかなり幅広く変動し得る。好ましくは、重合反応は、モノマーの総重量に基づいて、０．１重量％〜７重量％、好ましくは０．５重量％〜５重量％、より好ましくは１重量％〜３重量％のモノマー（ｄ１）を使用する。
【００５７】
有利には、本発明によれば、モノマー（ｅ１）は、少なくとも２つの反応性官能基、特に２つの重合性オレフィン不飽和を含む化合物である。好ましくは、モノマー（ｅ１）は、少なくとも２つのエチレン不飽和を含む化合物である。かかるモノマー（ｅ１）は、それ自体が知られている。
【００５８】
モノマー（ｅ１）として、架橋性不飽和モノマー、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びトリビニルベンゼン等のポリ不飽和芳香族モノマー、ポリ不飽和脂環式モノマー、例えば１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、フタル酸ジアリル等のフタル酸の二官能性エステル、トリアリルペンタエリスリトール、ジアリルペンタエリスリトール、ジアリルスクロース、オクタアリルスクロース及びトリメチロールプロパンジアリルエーテル等のポリアルケニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレントリ（メタ）アクリレート、アリルアクリレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリ（アルキルエンオキシ）グリコールジ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコール又はポリ酸のポリ不飽和エステル、メチレンビスアクリルアミド及びプロピレンビスアクリルアミド等のアルキレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（メチロール）メチレンビスアクリルアミド等のメチレンビスアクリルアミドのヒドロキシ誘導体又はカルボキシ誘導体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリトリトールジ−、トリ−及びテトラアクリレート、等のポリアルキルエングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、２，２−ジメチルプロパンジオールジメタクリレート、フェニレンジアクリレート等のポリ（アルキルエンオキシ）グリコールジ（メタ）アクリレート、並びにそれらの混合物が言及され得る。
【００５９】
重合反応中、モノマー（ｅ１）の量はかなり幅広く変動し得る。好ましくは、重合反応は、モノマーの総重量に基づいて、０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．０５重量％〜３重量％、より好ましくは０．０５重量％〜１重量％、のモノマー（ｅ１）を使用する。
【００６０】
また本発明は、水及び少なくとも１つの本発明によるコポリマーを含む水性組成物に関する。また、本発明によるこれらの水性組成物は、他のポリマーを含んでもよい。
【００６１】
したがって、本発明は、少なくとも１つの本発明によるコポリマー（Ｐ１）及び水を含む組成物（Ｃ１）を提供する。好ましくは、組成物（Ｃ１）は、乾燥量基準で、組成物の総重量に基づいて、１０重量％〜６０重量％、好ましくは２０重量％〜４０重量％のコポリマー（Ｐ１）を含む。
【００６２】
また本発明は、少なくとも１つの本発明によるコポリマー（Ｐ１）と、水と、ＨＡＳＥ型の少なくとも１つのポリマー（Ｐ２）とを含む組成物（Ｃ２）を提供する。好ましくは、組成物（Ｃ２）は、乾燥量基準で：組成物の総重量に基づいて、
−６０重量％〜９５重量％、好ましくは６５重量％〜７５重量％のコポリマー（Ｐ１）と、
−５重量％〜４０重量％、好ましくは２５重量％〜３５重量％のＨＡＳＥ型のポリマー（Ｐ２）とを含む。
【００６３】
また本発明は、本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）と、水と、ＡＳＥ型の少なくとも１つのポリマー（Ｐ３）とを含む組成物（Ｃ３）を提供する。好ましくは、組成物（Ｃ３）は、乾燥量基準で：組成物の総重量に基づいて、
−４０重量％〜９５重量％、好ましくは６０重量％〜９５重量％のコポリマー（Ｐ１）と、
−５重量％〜６０重量％、好ましくは５重量％〜４０重量％のＡＳＥ型のポリマー（Ｐ３）を含む。
【００６４】
また、本発明は、本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）と、水と、ＨＡＳＥ型の少なくとも１つのポリマー（Ｐ２）と、ＡＳＥ型の少なくとも１つのポリマー（Ｐ３）とを含む組成物（Ｃ４）を提供する。好ましくは、組成物（Ｃ４）は、乾燥量基準で：組成物の総重量に基づいて、
−４０重量％〜９５重量％、好ましくは６０重量％〜９５重量％のコポリマー（Ｐ１）と、
−１重量％〜５９重量％、好ましくは１重量％〜３９重量％のＨＡＳＥ型ポリマー（Ｐ２）と、
−１重量％〜５９重量％、好ましくは１重量％〜３９重量％のＡＳＥ型ポリマー（Ｐ３）とを含む。
【００６５】
好ましくは本発明によれば、本発明による組成物に対して、ＨＡＳＥ型ポリマー（Ｐ２）は、水及び：
（ａ２）少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む少なくとも１つの陰イオンモノマー、好ましくは少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含む陰イオンモノマーの、
（ｂ２）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びマレイン酸、好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸、から選択される、酸に由来する化合物の少なくとも１つのエステルの、
（ｃ２）式（ＩＩＩ）の少なくとも１つの化合物の：
Ｒ５−（ＥＯ）ｐ−（ＰＯ）ｑ−Ｒ６（ＩＩＩ）
式中：
−同一又は異なるｐ及びｑは、独立して０又は１５０未満の整数又は十進数を表し、ｐ又はｑは０以外であり、
−ＥＯは独立してＣＨ２ＣＨ２Ｏ基を表し、
−ＰＯは、独立してＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ及びＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏから選択される基を表し、
−Ｒ５は直鎖又は分岐鎖のＣ６−Ｃ４０アルキル基、好ましくは直鎖又は分岐鎖のＣ８−Ｃ２０アルキル基を表し、及び
−Ｒ６は、少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む基、好ましくはアクリレート基又はメタクリレート基を表す、
任意に（ｄ２）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレート、ナトリウムメタアリルスルホネート、スチレンスルホネート又はそれらの塩の１つの、
任意に（ｅ２）少なくとも１つの架橋用モノマー又は少なくとも２つのオレフィン不飽和を含む少なくとも１つのモノマーの、重合反応によって得られる、少なくとも１つのコポリマーを含むエマルジョンの形態である。
【００６６】
好ましくは、本発明によれば：
−ｐは、２０〜４０の範囲の整数又は十進数を表し、ｑは０である又は
−ｐ及びｑは、独立して５〜１００の範囲の整数又は十進数を表す又は
−比ｐ／ｑは９０／１０〜７０／３０の範囲である。
【００６７】
モノマー（ｄ２）は、モノマー（ｄ１）と同様に定義され得て、モノマー（ｅ２）は、モノマー（ｅ１）と同様に定義され得る。
【００６８】
好ましくは、本発明によれば、ＨＡＳＥ型コポリマー（Ｐ２）は：
−モノマーの総重量に基づいて、１５重量％〜５５重量％の、好ましくは３５重量％〜４５重量％のモノマー（ａ２）の、好ましくはアクリル酸の、メタクリル酸の又はそれらの混合物の、
−モノマーの総重量に基づいて、４０重量％〜８４重量％の、好ましくは４５重量％〜５５重量％のモノマー（ｂ２）の、好ましくはアクリル酸のエステルの、メタクリル酸のエステルの又はそれらの混合物の、
−モノマーの総重量に基づいて、１重量％〜２０重量％の、好ましくは３重量％〜１５重量％のモノマー（ｃ２）の、重合反応によって得られる。
【００６９】
本発明によるＨＡＳＥ型の特定のポリマー（Ｐ２）は：モノマーの総重量に基づいて、
−３０重量％のモノマー（ａ２）の、好ましくはアクリル酸の、メタクリル酸の又はそれらの混合物の、
−６５重量％のモノマー（ｂ２）の、好ましくはアクリル酸のエステルの、メタクリル酸のエステルの又はそれらの混合物の、
−５重量％のモノマー（ｃ２）の、重合反応によって得られる。
【００７０】
本発明によるＨＡＳＥ型の別の特定のポリマー（Ｐ２）は：モノマーの総重量に基づいて、
−３５重量％のモノマー（ａ２）の、好ましくはアクリル酸の、メタクリル酸の又はそれらの混合物の、
−６０重量％のモノマー（ｂ２）の、好ましくはアクリル酸のエステルの、メタクリル酸のエステルの又はそれらの混合物の、
−５重量％のモノマー（ｃ２）の、重合反応によって得られる。
【００７１】
また好ましくは、本発明によれば、ＡＳＥ型のポリマー（Ｐ３）は、水及び：
（ａ３）少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和を含む少なくとも１つの陰イオンモノマー、好ましくは少なくとも１つの重合性オレフィン不飽和及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含む陰イオンモノマーの、
（ｂ３）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸及びマレイン酸、好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸から選択される酸に由来する化合物の少なくとも１つのエステルの、
任意に（ｄ３）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレート、ナトリウムメタアリルスルホネート、スチレンスルホネート又はそれらの塩の１つの、
任意に（ｅ３）少なくとも１つの架橋性モノマーの又は少なくとも２つのオレフィン不飽和を含む少なくとも１つのモノマーの、重合反応によって得られる少なくとも１つのコポリマーを含むエマルジョンの形態である。
【００７２】
モノマー（ｄ３）は、モノマー（ｄ１）と同様に定義され得て、モノマー（ｅ３）は、モノマー（ｅ１）と同様に定義され得る。
【００７３】
好ましくは、本発明によれば、ＡＳＥ型コポリマー（Ｐ３）は：
−モノマーの総重量に基づいて、１５重量％〜５５重量％の、好ましくは３５重量％〜５５重量％のモノマー（ａ３）の、好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸の、
−モノマーの総重量に基づいて、４５重量％〜８５重量％の、好ましくは４５重量％〜６５重量％のモノマー（ｂ３）の、好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸のエステルの、重合反応によって得られる。
【００７４】
本発明によれば、組成物（Ｃ１）、組成物（Ｃ２）、組成物（Ｃ３）及び組成物（Ｃ４）を単独で使用してもよく又はそれに代えて組み合わせてもよい。かかる組み合わせは、少なくとも２つの組成物（Ｃ１）、組成物（Ｃ２）、組成物（Ｃ３）又は組成物（Ｃ４）を含む製品の形態で提供され得る。したがって、本発明は、本発明による組成物（Ｃ１）、組成物（Ｃ２）及び組成物（Ｃ３）から独立して選択される本発明による少なくとも２つ又は３つの組成物、好ましくは２つの組成物を含む製品を提供する。
【００７５】
また、本発明による組成物は、無機粒子の、好ましくは（天然又は合成の）炭酸カルシウムの、タルクの、ドロマイトの、カオリンの、二酸化チタンの天然又は合成の無機粒子の少なくとも１つの充填材を含んでもよい。また、本発明による組成物は、ラテックス型の少なくとも１つの結合剤を含んでもよい。また、本発明による組成物は、少なくとも１つの合成結合剤又は天然由来の結合剤、例えばラテックス、デンプン、ダイズタンパク質と、好ましくは天然又は合成の無機粒子の、（天然又は合成の）炭酸カルシウムの、タルクの、ドロマイトの、カオリンの又は二酸化チタンの無機粒子の少なくとも１つの充填材とを組み合わせてもよい。
【００７６】
紙用塗料を作製するための本発明による水性組成物の使用もまた、本発明の範囲内となる。したがって、本発明は、本発明による少なくとも１つの組成物を含む紙用塗料を提供する。
【００７７】
本発明に従って作製された紙用塗料は、プライミング被膜塗装（プレコート）の作製の間又は紙用仕上塗り塗装（上塗り塗料）また若しくはシングルコートの作製の間、特に有利である。
【００７８】
また、本発明による組成物は、コーティング組成物好ましくは塗料、インク組成物、好ましくはインクジェット印刷用インク組成物、又はケア組成物、好ましくは身体若しくは毛髪に対するケア組成物を作製するために使用され得る。
【００７９】
また本発明は、本発明による少なくとも１つのコポリマー又は本発明による少なくとも１つの組成物を含む増粘剤を提供する。
【００８０】
本発明による薬剤は、コーティング組成物、好ましくは塗料、インク組成物、好ましくはインクジェット印刷用インク組成物、又はケア組成物、好ましくは身体若しくは毛髪に対するケア組成物を作製するため使用され得る。紙用塗料を作製するためのかかる薬剤の使用もまた、本発明の範囲内となる。
【００８１】
本発明によるコポリマーの、特に本発明によるコポリマー（Ｐ１）の、特定の有利な又は好ましい特徴は、本発明による組成物、薬剤又は使用を同様に定義することを可能とする。
【００８２】
続く実施例は、本発明の種々の態様を説明することを可能とする。
【実施例】
【００８３】
記載されるコポリマーの合成に対する全ての反応を、アンカー型の機械的撹拌機及び油浴加熱システムを備える１リットルの作業体積の円筒状ガラス反応器で行った。合成の期間中を通して撹拌を維持する。
【００８４】
Ａ−本発明によるコポリマーの作製及び特性評価
【００８５】
［実施例Ａ１］
脱イオン水５１３．７ｇ、分子量３０００ｇ／ｍｏｌ（無作為に分布した４６個のエチレンオキシド単位及び１５個のプロピレンオキシド単位に対する平均に対応する）を有するポリ（エチレングリコール−コ−プロピレングリコール）メタクリレートマクロモノマー２１７ｇ、アクリル酸１９．９ｇ、メタクリル酸６．５ｇ及び２５個のエチレンオキシド単位でエトキシル化されたトリスチリルフェノールメタクリレートモノマー２４ｇで構成される初期充填量をガラス反応器に導入する。
【００８６】
１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン１．０ｇを、使い捨てシリンジ型の第１の容器に計量する。
【００８７】
過硫酸アンモニウム１．５ｇをガラスビーカー型の第２の容器に計量し、脱イオン水４．５ｇに溶解する。
【００８８】
第１の容器及び第２の容器の反応物を、後者に存在する反応媒質が６７℃に達する時に重合反応器へ導入する。次いで、６５℃±１℃に反応媒質を維持する間に２時間加熱を行う。
【００８９】
反応の終わりに、合わせた混合物を５．８のｐＨを達成するのに十分な量の水酸化ナトリウムで中和し、２８％の固形分を達成するのに十分な量の水で希釈する。
【００９０】
［実施例Ａ２］
脱イオン水５１５ｇ、分子量３０００ｇ／ｍｏｌ（無作為に分布した４６個のエチレンオキシド単位及び１５個のプロピレンオキシド単位に対する平均に対応する）を有するポリ（エチレングリコール−コ−プロピレングリコール）メタクリレートマクロモノマー１９５．２ｇ、メタクリル酸２３．１ｇ及び２３個のエチレンオキシド単位でエトキシル化されたｎ−ドデカノールメタクリレートモノマー２４ｇで構成される初期充填量をガラス反応器に導入する。
【００９１】
１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン１．１ｇを使い捨てシリンジ型の第１の容器に計量する。
【００９２】
過硫酸アンモニウム０．８５ｇをガラスビーカー型の第２の容器に計量し、脱イオン水４．５ｇに溶解する。
【００９３】
第１の容器及び第２の容器の反応物を、後者に存在する反応媒質が６７℃に達する時に重合反応器へ導入する。次いで、６５℃±１℃に反応媒質を維持する間に２時間加熱を行う。
【００９４】
反応の終わりに、合わせた混合物を５．５のｐＨを達成するのに十分な量の水酸化ナトリウムで中和し、２５％の固形分を達成するのに十分な量の水で希釈する。
【００９５】
［実施例Ａ３］
脱イオン水５１５ｇ、分子量３０００ｇ／ｍｏｌ（無作為に分布した４６個のエチレンオキシド単位及び１５個のプロピレンオキシド単位に対する平均に対応する）を有するポリ（エチレングリコール−コ−プロピレングリコール）メタクリレートマクロモノマー１９４．１ｇ、アクリル酸２４．５ｇ及び３０個のエチレンオキシド単位でエトキシル化されたオキソ−ドデカノールメタクリレートモノマー２４．５ｇで構成される初期充填量をガラス反応器に導入する。
【００９６】
１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン０．６ｇを、使い捨てシリンジ型の第１の容器に計量する。
【００９７】
過硫酸アンモニウム０．８５ｇをガラスビーカー型の第２の容器に計量し、脱イオン水４．５ｇに溶解する。
【００９８】
第１の容器及び第２の容器の反応物を、後者に存在する反応媒質が６７℃に達する時に重合反応器へ導入する。次いで、６５℃±１℃に反応媒質を維持する間に２時間加熱を行う。
【００９９】
反応の終わりに、合わせた混合物を４．５のｐＨを達成するのに十分な量の水酸化ナトリウムで中和し、２８％の固形分を達成するのに十分な量の水で希釈する。
【０１００】
［実施例Ａ４］
脱イオン水５０５ｇ、分子量３０００ｇ／ｍｏｌ（無作為に分布した４６個のエチレンオキシド単位及び１５個のプロピレンオキシド単位に対する平均に対応する）を有するポリ（エチレングリコール−コ−プロピレングリコール）メタクリレートマクロモノマー２０７．１ｇ、アクリル酸２４．５ｇ及び３０個のエチレンオキシド単位でエトキシル化されたオキソ−ドデカノールメタクリレートモノマー１２．２ｇで構成される初期充填量をガラス反応器に導入する。
【０１０１】
１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン０．６ｇを、使い捨てシリンジ型の第１の容器に計量する。
【０１０２】
過硫酸アンモニウム０．８５ｇをガラスビーカー型の第２の容器に計量し、脱イオン水４．５ｇに溶解する。
【０１０３】
第１の容器及び第２の容器の反応物を、後者に存在する反応媒質が６７℃に達する時に重合反応器へ導入する。次いで、６５℃±１℃に反応媒質を維持する間に２時間加熱を行う。
【０１０４】
反応の終わりに、合わせた混合物を４．５のｐＨを達成するのに十分な量の水酸化ナトリウムで中和し、３０％の固形分を達成するのに十分な量の水で希釈する。
【０１０５】
［実施例Ａ５］
脱イオン水５００ｇ、分子量３０００ｇ／ｍｏｌ（無作為に分布した４６個のエチレンオキシド単位及び１５個のプロピレンオキシド単位に対する平均に対応する）を有するポリ（エチレングリコール−コ−プロピレングリコール）メタクリレートマクロモノマー２１５．０ｇ、アクリル酸２４．５ｇ及び３０個のエチレンオキシド単位でエトキシル化されたオキソ−ドデカノールメタクリレートモノマー４．４ｇで構成される初期充填量をガラス反応器に導入する。
【０１０６】
１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン０．６ｇを、使い捨てシリンジ型の第１の容器に計量する。
【０１０７】
過硫酸アンモニウム０．８５ｇをガラスビーカー型の第２の容器に計量し、脱イオン水４．５ｇに溶解する。
【０１０８】
第１の容器及び第２の容器の反応物を、後者に存在する反応媒質が６７℃に達する時に重合反応器へ導入する。次いで、６５℃±１℃に反応媒質を維持する間に２時間加熱を行う。
【０１０９】
反応の終わりに、合わせた混合物を４．５のｐＨを達成するのに十分な量の水酸化ナトリウムで中和し、３０％の固形分を達成するのに十分な量の水で希釈する。
【０１１０】
［実施例Ａ６］
脱イオン水５２０ｇ、分子量３０００ｇ／ｍｏｌ（無作為に分布した４６個のエチレンオキシド単位及び１５個のプロピレンオキシド単位に対する平均に対応する）を有するポリ（エチレングリコール−コ−プロピレングリコール）メタクリレートマクロモノマー１８１．２ｇ、アクリル酸２４．５ｇ及び３０個のエチレンオキシド単位でエトキシル化されたオキソ−ドデカノールメタクリレートモノマー３６．７ｇで構成される初期充填量をガラス反応器に導入する。
【０１１１】
１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン０．６ｇを、使い捨てシリンジ型の第１の容器に計量する。
【０１１２】
過硫酸アンモニウム０．８５ｇをガラスビーカー型の第２の容器に計量し、脱イオン水４．５ｇに溶解する。
【０１１３】
第１の容器及び第２の容器の反応物を、後者に存在する反応媒質が６７℃に達する時に重合反応器へ導入する。次いで、６５℃±１℃に反応媒質を維持する間に２時間加熱を行う。
【０１１４】
反応の終わりに、合わせた混合物を４．５のｐＨを達成するのに十分な量の水酸化ナトリウムで中和し、２８％の固形分を達成するのに十分な量の水で希釈する。
【０１１５】
［実施例Ａ７］
脱イオン水５４０ｇ、分子量３０００ｇ／ｍｏｌ（無作為に分布した４６個のエチレンオキシド単位及び１５個のプロピレンオキシド単位に対する平均に対応する）を有するポリ（エチレングリコール−コ−プロピレングリコール）メタクリレートマクロモノマー１６８．３ｇ、アクリル酸２４．５ｇ及び３０個のエチレンオキシド単位でエトキシル化されたオキソ−ドデカノールメタクリレートモノマー４８．９ｇで構成される初期充填量をガラス反応器に導入する。
【０１１６】
１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン０．６ｇを、使い捨てシリンジ型の第１の容器に計量する。
【０１１７】
過硫酸アンモニウム０．８５ｇをガラスビーカー型の第２の容器に計量し、脱イオン水４．５ｇに溶解する。
【０１１８】
第１の容器及び第２の容器の反応物を、後者に存在する反応媒質が６７℃に達する時に重合反応器へ導入する。次いで、６５℃±１℃に反応媒質を維持する間に２時間加熱を行う。
【０１１９】
反応の終わりに、合わせた混合物を５．０のｐＨを達成するのに十分な量の水酸化ナトリウムで中和し、２８％の固形分を達成するのに十分な量の水で希釈する。
【０１２０】
［実施例Ａ８］
脱イオン水５００ｇ、分子量３０００ｇ／ｍｏｌ（無作為に分布した４６個のエチレンオキシド単位及び１５個のプロピレンオキシド単位に対する平均に対応する）を有するポリ（エチレングリコール−コ−プロピレングリコール）メタクリレートマクロモノマー２１７．３ｇ、アクリル酸２４．５ｇ及び３０個のエチレンオキシド単位でエトキシル化されたオキソ−ドデカノールメタクリレートモノマー２．５ｇで構成される初期充填量をガラス反応器に導入する。
【０１２１】
１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン０．６ｇを、使い捨てシリンジ型の第１の容器に計量する。
【０１２２】
過硫酸アンモニウム０．８５ｇをガラスビーカー型の第２の容器に計量し、脱イオン水４．５ｇに溶解する。
【０１２３】
第１の容器及び第２の容器の反応物を、後者に存在する反応媒質が６７℃に達する時に重合反応器へ導入する。次いで、６５℃±１℃に反応媒質を維持する間に２時間加熱を行う。
【０１２４】
反応の終わりに、合わせた混合物を５．６のｐＨを達成するのに十分な量の水酸化ナトリウムで中和し、３０％の固形分を達成するのに十分な量の水で希釈する。
【０１２５】
［実施例Ａ９］
脱イオン水５１５ｇ、分子量３０００ｇ／ｍｏｌ（無作為に分布した４６個のエチレンオキシド単位及び１５個のプロピレンオキシド単位に対する平均に対応する）を有するポリ（エチレングリコール−コ−プロピレングリコール）メタクリレートマクロモノマー１９４．１ｇ、アクリル酸２４．５ｇ及び２３個のエチレンオキシド単位でエトキシル化されたｎ−ドデカノールメタクリレートモノマー２４．５ｇで構成される初期充填量をガラス反応器に導入する。
【０１２６】
１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン０．６ｇを、使い捨てシリンジ型の第１の容器に計量する。
【０１２７】
過硫酸アンモニウム０．８５ｇをガラスビーカー型の第２の容器に計量し、脱イオン水４．５ｇに溶解する。
【０１２８】
第１の容器及び第２の容器の反応物を、後者に存在する反応媒質が６７℃に達する時に重合反応器へ導入する。次いで、６５℃±１℃に反応媒質を維持する間に２時間加熱を行う。
【０１２９】
反応の終わりに、合わせた混合物を５．２のｐＨを達成するのに十分な量の水酸化ナトリウムで中和し、３０％の固形分を達成するのに十分な量の水で希釈する。
【０１３０】
［実施例Ａ１０］
脱イオン水５１５ｇ、分子量５０００ｇ／ｍｏｌ（およそ１１０個のエチレンオキシド単位に対応する）を有するポリ（エチレングリコール）メタクリレートマクロモノマー２００ｇ、アクリル酸２４．５ｇ及び２３個のエチレンオキシド単位でエトキシル化されたｎ−ドデカノールメタクリレートモノマー２４．５ｇで構成される初期充填量をガラス反応器に導入する。
【０１３１】
１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン０．６ｇを、使い捨てシリンジ型の第１の容器に計量する。
【０１３２】
過硫酸アンモニウム０．８５ｇをガラスビーカー型の第２の容器に計量し、脱イオン水４．５ｇに溶解する。
【０１３３】
第１の容器及び第２の容器の反応物を、後者に存在する反応媒質が６７℃に達する時に重合反応器へ導入する。次いで、６５℃±１℃に反応媒質を維持する間に２時間加熱を行う。
【０１３４】
反応の終わりに、合わせた混合物を５．２のｐＨを達成するのに十分な量の水酸化ナトリウムで中和し、２５％の固形分を達成するのに十分な量の水で希釈する。
【０１３５】
［実施例Ａ１１］
脱イオン水５１５ｇ、分子量３０００ｇ／ｍｏｌ（無作為に分布した４６個のエチレンオキシド単位及び１５個のプロピレンオキシド単位に対する平均に対応する）を有するポリ（エチレングリコール−コ−プロピレングリコール）メタクリレートマクロモノマー１９４．１ｇ、アクリル酸２４．５ｇ及び２５個のエチレンオキシド単位でエトキシル化されたｎ−ドコサノールメタクリレートモノマー２４．５ｇで構成される初期充填量を、ガラス反応器に導入する。
【０１３６】
１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン０．６ｇを、使い捨てシリンジ型の第１の容器に計量する。
【０１３７】
過硫酸アンモニウム０．８５ｇをガラスビーカー型の第２の容器に計量し、脱イオン水４．５ｇに溶解する。
【０１３８】
第１の容器及び第２の容器の反応物を、後者に存在する反応媒質が６７℃に達する時に重合反応器へ導入する。次いで、６５℃±１℃に反応媒質を維持する間に２時間加熱を行う。
【０１３９】
反応の終わりに、合わせた混合物を５．５のｐＨを達成するのに十分な量の水酸化ナトリウムで中和し、２５％の固形分を達成するのに十分な量の水で希釈する。
【０１４０】
［実施例Ａ１２］
脱イオン水５０２ｇ、分子量３０００ｇ／ｍｏｌ（無作為に分布した４６個のエチレンオキシド単位及び１５個のプロピレンオキシド単位に対する平均に対応する）を有するポリ（エチレングリコール−コ−プロピレングリコール）メタクリレートマクロモノマー２０７．１ｇ、アクリル酸２４．５ｇ及び２３個のエチレンオキシド単位でエトキシル化されたｎ−ドデカノールメタクリレートモノマー１２．２ｇで構成される初期充填量をガラス反応器に導入する。
【０１４１】
１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン０．６ｇを、使い捨てシリンジ型の第１の容器に計量する。
【０１４２】
過硫酸アンモニウム０．８５ｇをガラスビーカー型の第２の容器に計量し、脱イオン水４．５ｇに溶解する。
【０１４３】
第１の容器及び第２の容器の反応物を、後者に存在する反応媒質が６７℃に達する時に重合反応器へ導入する。次いで、６５℃±１℃に反応媒質を維持する間に２時間加熱を行う。
【０１４４】
反応の終わりに、合わせた混合物を４．６のｐＨを達成するのに十分な量の水酸化ナトリウムで中和し、３０％の固形分を達成するのに十分な量の水で希釈する。
【０１４５】
＜本発明によるポリマーの特性評価＞
合成された生成物の固形分を１１０℃の加熱チャンバーを使用して測定する。１ｇの生成物を加熱チャンバーに１時間置く。乾燥前後の重量の差は、固形分を決定することを可能とする。
【０１４６】
ｐＨを、温度プローブに連結された従来の電極を備えたＷＴＷ商標のｐＨメーターを用いて２５℃で測定する。
【０１４７】
得られた結果を表１に提示する。使用したモノマーも表１に定義され；モノマーの全質量に基づく重量によるそれぞれの比率をそこに示す。モノマー（ａ１）ＡＡ及びＭＡＡは、それぞれ、アクリル酸及びメタクリル酸である。マクロモノマー（ｂ１）は、分子量３０００ｇ／ｍｏｌを有するポリ（エチレングリコール−コ−プロピレングリコール）メタクリレート（ｂ１−１）であり、マクロモノマー（ｂ１）は、分子量５０００ｇ／ｍｏｌを有するポリ（エチレングリコール）メタクリレート（ｂ１−２）である。異なるモノマー（ｃ１）も定義される。
【０１４８】
【表１】
2020502285.tif 000004
【０１４９】
＜Ｂ−本発明による組成物及び比較組成物の作製及び特性評価＞
紙用塗料に対する組成物を作製する。本発明によるポリマー又は技術水準のポリマーを、以下の製品と組み合わせて使用する：
−色素ＣａＣＯ３：Ｈ６０、Ｈ９０又はＨ９５  Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ  Ｏｍｙａ、
−色素カオリン：Ｈｙｄｒａｇｌｏｓｓ  ９０  Ｋａｍｉｎ、
−結合剤：ラテックスＤＬ  １０６６  Ｔｒｉｎｓｅｏ、
−結合剤：デンプンＳｔａｂｉｌｙｓ  Ａ３０  Ｒｏｑｕｅｔｔｅ、
−増粘剤：カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）Ｆｉｎｎｆｉｘ  １０  ＣＰ  Ｋｅｌｃｏ、
−蛍光増白剤：Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ  ＰＴ  Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ  Ｇｍｂｈ、
−光学的明るさに対する活性化剤：ポリビニルアルコール（ＰＶ−ＯＨ）Ｍ  ４−９８  Ｃｈａｎｇ  Ｃｈｕｎｇ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ
−アクリルポリマーＲｈｅｏｃｏａｔ  ３５  Ｃｏａｔｅｘ系の市販の増粘コポリマー、
−アクリルポリマーＲｈｅｏｃｏａｔ  ７３  Ｃｏａｔｅｘ系の市販の増粘コポリマー、
−アクリルポリマーＲｈｅｏｃｏａｔ  ９３  Ｃｏａｔｅｘ系の市販の増粘コポリマー、
−アクリルポリマーＲｈｅｏｃａｒｂ  １０１  Ｃｏａｔｅｘ系の市販の増粘コポリマー及び
−アクリルポリマーＲｈｅｏｃａｒｂ  １３１  Ｃｏａｔｅｘ系の市販の増粘製剤。
【０１５０】
上記組成物は下塗り又は上塗りとして通常、紙に塗布される。Ｄｏｗ製のトレイリング−ブレードパイロットコーターを使用して、７８ｇ／ｍ２のプレ塗工原紙に上塗り塗料としての塗布及び８０℃、４０バールの最終艶出しを１つの表面当たりの２回行った。
【０１５１】
作製された組成物の固形分を、１１０℃の加熱チャンバーを使用して測定する。１ｇの生成物を加熱チャンバーに１時間置く。乾燥前後の重量の差は、固形分を決定することを可能とする。
【０１５２】
ｐＨを、温度プローブに連結された従来の電極を備えたＷＴＷ商標のｐＨメーターを用いて２５℃で測定する。
【０１５３】
作製された組成物のブルックフィールド粘度を、アナログ粘度計を使用して、１０回転／分及び２５℃で測定する。スピンドルを、レオメーターの最適の使用範囲内とするため、検討中の組成物の粘度の関数として選択する。
【０１５４】
１０６ｓ−１でのＡＣＡＶの毛細管粘度を、ＡＣＡ製のＡＣＡＶ  Ａ２毛管粘度計を使用して測定する。
【０１５５】
保水性は、Ｇｒａｄｅｋ製のＡＡＧＷＲ装置を使用して決定する。ＡＡＧＷＲ装置は、通気性プラスチック織物（Ｔｅｓｔ  Ｆｉｌｔｅｒ  ＰＣＴＥ  Ｇｒａｄｅｋ−２μｍ）で覆われた試験紙Ｔｅｓｔ  Ｂｌｏｔｔｅｒ  Ｐａｐｅｒ  Ｇｒａｄｅｋ）が配置される、測定チャンバーを備える。その後、紙用塗料１０ｍｌをチャンバーに導入する。ＡＡＧＷＲ装置は、紙用塗料に圧力（１．５バール）を加えさせ、その結果、塗料中に存在する水及び水溶性物質の全部又は一部が通気性プラスチック織物を通過して試験紙に移動する。１．５バールの圧力を９０秒間加える。測定前（Ｗ０）と測定後（Ｗ１）の試験紙の重量差は、測定中に試験紙へと移動した紙用塗料中に存在する水及び水溶性物質の量を与える。保水性の増加に対する相対値は１２５０×（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０に等しい。
【０１５６】
まだ使用されていない紙の１００分の１平方メートルのディスクの重量から、１００分の１平方メートルのコート紙のディスクを切り取ることにより得られるコート紙の重量を引くことにより塗装の重量を決定する。
【０１５７】
Ｄａｔａｃｏｌｏｒ製のＥｌｒｅｐｈｏ  ３０００装置を使用して、ＵＶ照射（Ｒ  ４５７＋ＵＶ及びＲ４５７−ＵＶ）による又はＵＶ照射のないＲ４５７白色度及びコート紙の試料の不透明度を測定する。
【０１５８】
Ｗ（ＣＩＥ）白色度を、規格ＩＳＯ  ＦＤＩＳ  １１４７５に従って測定する。規格ＩＳＯ  ＦＤＩＳ  １１４７５は、コート紙の光学的な明るさの程度を表す。
【０１５９】
ＴＡＰＰＩ  ７５°ＤＩＮ白色度を、Ｌｅｈｍａｎｎ  Ｃｏｔｅｍ製の光沢度計を使用して、規格ＴＡＰＰＩ  Ｔ４８０  ＯＳ−７８に従って測定する。
【０１６０】
［実施例Ｂ１］
＜デンプンを含まないプライミング紙用塗料に対する組成物＞
種々の成分を表２に提示される割合（ｇ）に従って混合する。
【０１６１】
【表２】
2020502285.tif 000005
【０１６２】
組成物の特性を評価し、結果を表３に提示する。
【０１６３】
【表３】
2020502285.tif 000006
【０１６４】
紙用塗料として沈着及び取り扱い、特に紙に対する上記配合物の表面塗工の促進に許容可能となり得る粘度にもかかわらず、セルロース増粘剤（ＣＭＣ、Ｆｉｎｎｆｉｘ  １０）を含む組成物Ｂ２は、かかる使用には不十分な保水性を示す。この組成物の固形分は表面塗工の間、不安定となるであろう。
【０１６５】
本発明Ｂ６及びＢ７による組成物と異なり、比較組成物のＢ３、Ｂ４及びＢ５は、低い毛細管粘度及び保水率の減少を併せ持つことができない。
【０１６６】
［実施例Ｂ２］
＜デンプンを含む紙用プレコート塗料に対する組成物＞
種々の成分を表４に提示される割合（ｇ）に従って混合する。上記を３回反復して行った。
【０１６７】
【表４】
2020502285.tif 000007
【０１６８】
組成物の特性を評価し、結果を表５に提示する。
【０１６９】
【表５】
2020502285.tif 000008
【０１７０】
デンプンの存在下では、Ｂ１２〜Ｂ１５の本発明による組成物とは異なり、Ｂ９〜Ｂ１１の比較組成物について、保水性は、毛細管粘度の増加に支障が出るほど改善される。
【０１７１】
［実施例Ｂ３］
＜デンプン含まないプライミング紙用上塗り塗料に対する組成物＞
種々の成分を表６に提示される割合（ｇ）に従って混合する。
【０１７２】
【表６】
2020502285.tif 000009
【０１７３】
組成物の特性を評価し、結果を表７に提示する。
【０１７４】
【表７】
2020502285.tif 000010
【０１７５】
ここでも、紙用塗料として沈着及び取り扱い、特に紙に対する上記配合物の表面塗工の促進に許容可能であろう粘度にもかかわらず、比較組成物は、かかる使用には不十分な保水性を示す。これらの組成物の固形分は、表面塗工中に不安定となり得る。
【０１７６】
本発明のＢ１８及びＢ１９による組成物とは異なり、比較組成物のＢ１６及びＢ１７は、低い毛細管粘度及び保水率の減少を組み合わせることを可能としない。
【０１７７】
さらに、本発明による組成物は、コート紙の光学特性を保持する又は改善することを可能とする。
【０１７８】
［実施例Ｂ４］
＜デンプンを含む紙用上塗り塗料に対する組成物＞
種々の成分を表８に提示される割合（ｇ）に従って混合する。
【０１７９】
【表８】
2020502285.tif 000011
【０１８０】
組成物の特性を評価し、結果を表９に提示する。
【０１８１】
2020502285.tif 000012
【０１８２】
本発明による組成物は、ここでも、該組成物を、比較組成物と比べて改善された紙用塗料としての使用を可能とする毛細管粘度及び保水性を有する。
【国際調査報告】
2020502285.tif 000015
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2020502285.tif 000018
2020502285.tif 000019
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