(57)【要約】    本開示は、有機電界発光化合物およびそれを含む有機電界発光デバイスに関する。本開示の有機電界発光化合物を含むことによって、低い駆動電圧、高い発光効率、および／または改善された寿命特性を有する有機電界発光デバイスを提供することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式１で表される有機電界発光化合物であって、
【化１】
2020517593.tif 000039
式中、
Ｘ１〜Ｘ４は各々独立して、ＣＲまたはＮを表し、但し、Ｘ１〜Ｘ４のうちの少なくとも１つは、Ｎを表し、
Ｙ１〜Ｙ５は各々独立して、ＣＲ１１またはＮを表し、但し、Ｙ１〜Ｙ５のうちの少なくとも１つは、Ｎを表し、
ＲおよびＲ１１は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し、
Ｒ１およびＲ２は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、置換もしくは非置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、あるいは互いに連結して、置換もしくは非置換、単環もしくは多環、（３〜３０員）の脂環式環もしくは芳香環、またはそれらの組み合わせを形成し、その炭素原子（複数可）は、窒素、酸素、および硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えてもよく、
Ｌは、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（アリーレン）、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリール（アリーレン）を表し、但し、Ｌは、置換または非置換カルバゾールではなく、ｎが０である場合、Ｌは単結合ではなく、
ｍは、０〜４の整数を表し、ｎは、０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎは、１以上であり、ｍおよびｎが２以上である場合、各Ｌおよび各
【化２】
2020517593.tif 000040
は、同じでも異なっていてもよく、＊は、（Ｌ）ｍとの結合部位を表し、
前記ヘテロアリール（アリーレン）および前記ヘテロシクロアルキルは、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有する、有機電界発光化合物。
【請求項２】
式１において、
【化３】
2020517593.tif 000041
は、以下の式で表され、
【化４】
2020517593.tif 000042
式中、＊は、（Ｌ）ｍとの結合部位を表す、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項３】
式１において、
【化５】
2020517593.tif 000043
が、以下の式で表され、
【化６】
2020517593.tif 000044
式中、各Ｒ１１は、同じでも異なっていてもよく、＊は、（Ｌ）ｍとの結合部位を表す、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項４】
式１において、Ｌは、以下の式で表され、
【化７】
2020517593.tif 000045
式中、＊は、結合部位を表す、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項５】
式１は、以下の式２〜７のいずれか１つで表され、
【化８−１】
2020517593.tif 000046
【化８−２】
2020517593.tif 000047
式中、Ｙ１〜Ｙ５、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ、ｍ、およびｎは、請求項１で定義したとおりである、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項６】
Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、およびＬにおける前記置換アルキル、前記置換アリール（アリーレン）、前記置換ヘテロアリール（アリーレン）、前記置換ヘテロシクロアルキル、前記置換シクロアルキル、および前記置換された単環式もしくは多環式の脂環式環もしくは芳香環、またはそれらの組み合わせの置換基が、各々独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルケニル、（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールチオ、非置換もしくは（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（複数可）で置換された（５〜３０員）ヘテロアリール、非置換もしくは（５〜３０員）ヘテロアリール（複数可）で置換された（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、非置換もしくは（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（複数可）で置換されたモノ−もしくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、および（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項７】
ＲおよびＲ１１が各々独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール、または置換もしくは非置換（５〜１５員）ヘテロアリールを表し、Ｒ１およびＲ２が各々独立して、水素を表し、Ｌが、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール（アリーレン）、または置換もしくは非置換（５〜２０員）ヘテロアリール（アリーレン）を表す、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項８】
ＲおよびＲ１１が各々独立して、水素、非置換もしくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（複数可）で置換された（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール、または（５〜１５員）ヘテロアリール（複数可）、あるいは非置換もしくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリール（複数可）で置換された（５〜１５員）ヘテロアリールを表し、Ｒ１およびＲ２が各々独立して、水素を表し、Ｌが、単結合、非置換もしくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（複数可）で置換された（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール（アリーレン）、または非置換もしくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリール（複数可）で置換された（５〜２０員）ヘテロアリール（アリーレン）を表す、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項９】
式１で表される化合物が、
【化９−１】
2020517593.tif 000048
【化９−２】
2020517593.tif 000049
【化９−３】
2020517593.tif 000050
【化９−４】
2020517593.tif 000051
からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項１に記載の有機電界発光化合物。
【請求項１０】
請求項１に記載の有機電界発光化合物を含む有機電界発光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、有機電界発光化合物、およびそれを含む有機電界発光デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
電界発光（ＥＬ）デバイスは、利点として、より広い視角、より高いコントラスト比、およびより速い応答時間を提供する自己発光デバイスである。最初の有機ＥＬデバイスは、１９８７年にイーストマンコダックによって、発光層を形成するための材料として芳香族ジアミン小分子およびアルミニウム錯体を用いて開発された（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３，１９８７を参照されたい）。
【０００３】
有機ＥＬデバイスは、有機発光材料に電気を印加することによって電気エネルギーを光に変換するものであり、通常は、アノード、カソード、およびその２つの電極間に形成された有機層を含む。有機ＥＬデバイスの有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層（ホストおよびドーパント材料を含有する）、電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層などから構成することができ、有機層において使用される材料は、機能に応じて、正孔注入材料、正孔輸送材料、電子阻止材料、発光材料、電子緩衝材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料などに分類することができる。有機ＥＬデバイスでは、アノードからの正孔およびカソードからの電子が、電圧の印加によって発光層に注入され、正孔と電子の再結合によって、高エネルギーの励起子が生成される。有機発光化合物は、エネルギーによって励起状態に移行し、有機発光化合物が励起状態から基底状態に戻るときにエネルギーから光を放出する。
【０００４】
有機ＥＬデバイスにおける各層に好適な材料を使用することにより、有機ＥＬデバイスの性能を改善する研究が続けられている。
【０００５】
例えば、電子輸送材料は、カソードから発光層に電子を能動的に輸送し、発光層で再結合されない正孔の輸送を抑制して、発光層での正孔および電子の再結合機会を増加させる。したがって、電子親和性材料は、電子輸送材料として使用される。Ａｌｑ３などの発光機能を有する有機金属錯体は、電子の輸送に優れているため、従来から電子輸送材料として使用されてきた。しかしながら、Ａｌｑ３は、他の層に移動するという問題を有し、青色発光デバイスで使用すると色純度の低下を示す。したがって、上記の問題がなく、電子親和性が高く、有機ＥＬデバイスにおいて電子を迅速に輸送して、高い発光効率を有する有機ＥＬデバイスを提供する新規の電子輸送材料が必要とされている。
【０００６】
さらに、電子緩衝層は、パネル製造プロセスで高温にさらされるとデバイスの電流特性が変化して、発光輝度の歪みが引き起こされる問題を改善できる層である。電子緩衝層に含有される化合物の特性は、高温曝露に対する安定性と、電子緩衝層を有していないデバイスと比較して同様な電流特性と、を確保するために重要である。
【０００７】
韓国特許出願公開第ＫＲ２０１５−００４２３８７Ａ号および同第ＫＲ２０１５−０１２２３４３Ａ号は、リン光ホストとしてまたは有機ＥＬデバイスの電子輸送層用化合物として、ベンゾキナゾリン誘導体を開示している。しかしながら、当該参考文献に開示されている化合物は、本開示の化合物とは異なる構造を有する。
【発明の概要】
【０００８】
発明が解決しようとする課題
本開示の目的は、優れた寿命特性を有し、同時または選択的に優れた発光効率および／または駆動電圧特性を有する有機電界発光デバイスを効率的に製造できる有機電界発光化合物を提供することにある。
【０００９】
課題を解決するための手段
従来技術によれば、窒素含有６員縮合ナフタレン誘導体が有機電界発光化合物として使用されるとき、窒素含有６員縮合ナフタレン部分は、最低の非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）エネルギーレベルを示す部分である。窒素含有６員縮合ナフタレン誘導体は、移動電子を安定化してデバイスの寿命特性を改善できるが、電子移動度が低下し、駆動電圧が増加することを、本発明者らは見出した。上記課題を解決するために鋭意研究した結果、本発明者らは、上記誘導体を特異的な構造を有する置換基と組み合わせることにより、デバイスの寿命特性を維持しつつ、駆動電圧を低下させ得ることを見出した。
【００１０】
具体的には、本発明者らは、以下の式１で表される有機電界発光化合物によって上記目的が達成され得ることを見出した。
【化１】
2020517593.tif 000002
式中、
Ｘ１〜Ｘ４は各々独立して、ＣＲまたはＮを表し、但し、Ｘ１〜Ｘ４のうちの少なくとも１つは、Ｎを表し、
Ｙ１〜Ｙ５は各々独立して、ＣＲ１１またはＮを表し、但し、Ｙ１〜Ｙ５のうちの少なくとも１つは、Ｎを表し、
ＲおよびＲ１１は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し、
Ｒ１およびＲ２は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、置換もしくは非置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、あるいは互いに連結して、置換もしくは非置換、単環もしくは多環、（３〜３０員）の脂環式環もしくは芳香環、またはそれらの組み合わせを形成し、その炭素原子（複数可）は、窒素、酸素、および硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えてもよく、
Ｌは、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（アリーレン）、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリール（アリーレン）を表し、但し、Ｌは、置換または非置換カルバゾールではなく、ｎが０である場合、Ｌは単結合ではなく、
ｍは、０〜４の整数を表し、ｎは、０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎは、１以上であり、そこで、ｍおよびｎが２以上である場合、各Ｌおよび各
【化２】
2020517593.tif 000003
は、同じでも異なっていてもよく、＊は、（Ｌ）ｍとの結合部位を表し、
ヘテロアリール（アリーレン）およびヘテロシクロアルキルは、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有する。
【００１１】
発明の効果
本開示によれば、優れた寿命特性を有する有機電界発光デバイスを提供することができる。同時に、または選択的に、デバイスの発光効率および／または駆動電圧特性を優れたレベルに維持することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本開示を詳細に説明する。しかしながら、以下の説明は本開示を説明することを意図しており、決して本開示の範囲を限定することを意味していない。
【００１３】
本開示における「有機電界発光化合物」という用語は、有機電界発光デバイスで用いることができる化合物を意味し、必要に応じて有機電界発光デバイスを構成する任意の材料層に含まれ得る。
【００１４】
本開示における「有機電界発光材料」という用語は、有機電界発光デバイスで用いることができ、少なくとも１つの化合物を含むことができる材料を意味する。必要に応じて、有機電界発光材料は、有機電界発光デバイスを構成する任意の層中に含まれ得る。例えば、有機電界発光材料は、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔補助材料、発光補助材料、電子阻止材料、発光材料、電子緩衝材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、電子注入材料などであり得る。
【００１５】
本開示の有機電界発光材料は、式１で表される化合物のうちの少なくとも１つを含むことができる。化学式１で表される化合物は、有機電界発光デバイスを構成する少なくとも一つの層中に、例えば、限定するものではないが発光層、電子緩衝層、および／または電子輸送層中に含まれ得る。発光層中に含まれるとき、式１の化合物は、ホスト材料として含まれ得る。電子緩衝層中に含まれるとき、式１の化合物は電子緩衝材料として含まれ得る。電子輸送層中に含まれるとき、式１の化合物は電子輸送材料として含まれ得る。
【００１６】
以下、式１で表される化合物について詳細に説明する。
【００１７】
式１では、
【化３】
2020517593.tif 000004
は以下の式で表すことができ、
【化４】
2020517593.tif 000005
式中、＊は、（Ｌ）ｍとの結合部位を表す。
【００１８】
式１では、
【化５】
2020517593.tif 000006
は、以下の式で表すことができ、
【化６】
2020517593.tif 000007
式中、各Ｒ１１は同じでも異なっていてもよく、＊は、（Ｌ）ｍとの結合部位を表す。
【００１９】
式１は、以下の式２〜７のいずれか１つで表すことができる。
【化７−１】
2020517593.tif 000008
【化７−２】
2020517593.tif 000009
【００２０】
式２〜７において、Ｙ１〜Ｙ５、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ、ｍ、およびｎは、式１で定義したとおりである。
【００２１】
式１において、Ｘ１〜Ｘ４は各々独立して、ＣＲまたはＮを表すが、但し、Ｘ１〜Ｘ４のうちの少なくとも１つは、Ｎを表し、好ましくはＸ１〜Ｘ４のうちの少なくとも２つは、Ｎを表す。
【００２２】
Ｙ１〜Ｙ５は各々独立して、ＣＲ１１またはＮを表し、但し、Ｙ１〜Ｙ５のうちの少なくとも１つは、Ｎを表す。
【００２３】
ＲおよびＲ１１は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し、好ましくは、各々独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール、または置換もしくは非置換（５〜１５員）ヘテロアリールを表し、より好ましくは、各々独立して、水素、非置換もしくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（複数可）で置換された（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール、または（５〜１５員）ヘテロアリール（複数可）、あるいは非置換もしくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリール（複数可）で置換された（５〜１５員）ヘテロアリールを表す。具体的には、本開示の一実施形態によれば、ＲおよびＲ１１は各々独立して、水素、フェニル、ナフチル、ビフェニル、スピロビフルオレニル、ジフェニルフルオレニル、ジメチルフルオレニル、ピリジルフェニル、ピリジル、キノリニル、フェニルピリジルなどを表し得る。
【００２４】
Ｒ１およびＲ２は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、置換もしくは非置換（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、または置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキルを表すか、あるいは互いに連結して、置換もしくは非置換、単環もしくは多環、（３〜３０員）の脂環式環もしくは芳香環、またはそれらの組み合わせを形成し、その炭素原子（複数可）は、窒素、酸素、および硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えてもよい。好ましくは、Ｒ１およびＲ２は各々独立して、水素を表し得る。
【００２５】
Ｌは、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（アリーレン）、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリール（アリーレン）を表し、但し、ｎが０である場合は、Ｌは、単結合ではない。ｎが０である場合、Ｌは、一価の置換基（アリール、ヘテロアリール）であり、ｎが１以上である場合、Ｌは、二価の置換基（アリーレン、ヘテロアリーレン）である。好ましくは、Ｌは、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール（アリーレン）、または置換もしくは非置換（５〜２０員）ヘテロアリール（アリーレン）を表し、より好ましくは、単結合、非置換もしくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（複数可）で置換された（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール（アリーレン）、または非置換もしくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリール（複数可）で置換された（５〜２０員）ヘテロアリール（アリーレン）を表す。具体的には、本開示の一実施形態によれば、Ｌは、単結合、フェニル、フェニレン、ナフチル、ナフチレン、フェナントレニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、スピロビフルオレニル、ジフェニルフルオレニル、フルオランテニルフェニル、トリフェニレニルフェニル、ジメチルフルオレニル、ジメチルベンゾフルオレニル、ピリジレン、フェニルイソキノリニルなどを表すことができる。
【００２６】
さらに、本開示の一実施形態によれば、Ｌは、以下の式によって表すことができ、
【化８】
2020517593.tif 000010
式中、＊は結合部位を表す。
【００２７】
ｍは、０〜４の整数を表し、ｎは、０〜２の整数を表し、ｍ＋ｎは、１以上であり、ｍおよびｎが２以上である場合、各Ｌおよび各
【化９】
2020517593.tif 000011
は、同じでも異なっていてもよく、式中、＊は、（Ｌ）ｍとの結合部位を表す。ｍは、好ましくは０〜２の整数を表し、より好ましくは０または１を表す。ｎは、好ましくは０または１を表す。本開示の一実施形態によれば、ｍが０である場合ｎは１であり、ｍが１である場合ｎは０または１であり得る。
【００２８】
本開示の一実施形態によれば、式１において、ＲおよびＲ１１は各々独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール、または置換もしくは非置換（５〜１５員）ヘテロアリールを表し、Ｒ１およびＲ２は各々独立して、水素を表し、Ｌは、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール（アリーレン）、または置換もしくは非置換（５〜２０員）ヘテロアリール（アリーレン）を表す。
【００２９】
本開示の別の実施形態によれば、式１において、ＲおよびＲ１１は各々独立して、水素、非置換もしくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（複数可）で置換された（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール、または（５〜１５員）ヘテロアリール（複数可）、あるいは非置換もしくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリール（複数可）で置換された（５〜１５員）ヘテロアリールを表し、Ｒ１およびＲ２は各々独立して、水素を表し、Ｌは、単結合、非置換もしくは（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル（複数可）で置換された（Ｃ６〜Ｃ２５）アリール（アリーレン）、または非置換もしくは（Ｃ６〜Ｃ１２）アリール（複数可）で置換された（５〜２０員）ヘテロアリール（アリーレン）を表す。
【００３０】
本明細書において、「（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル」とは、その鎖を構成する１〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキルを意味し、炭素原子の数は、好ましくは１〜２０個、より好ましくは１〜１０個であり、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられる。「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル」とは、鎖を構成する２〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルケニルを意味し、炭素原子の数は、好ましくは２〜２０個、より好ましくは２〜１０個であり、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチルブタ−２−エニルなどが挙げられる。「（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル」とは、鎖を構成する２〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキニルを意味し、炭素原子の数は、好ましくは２〜２０個、より好ましくは２〜１０個であり、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチルペント−２−イニルなどが挙げられる。「（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル」とは、３〜３０個の環骨格炭素原子を有する単環または多環炭化水素であり、炭素原子の数は、好ましくは３〜２０個、より好ましくは３〜７個であり、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。「（３〜７員）ヘテロシクロアルキル」とは、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＰからなる群から選択される、好ましくはＯ、Ｓ、およびＮからなる群から選択される、少なくとも１個のヘテロ原子と、３〜７個の環骨格原子、好ましくは５〜７個の環骨格原子と、を有するシクロアルキルを意味し、テトラヒドロフラン、ピロリジン、チオラン、テトラヒドロピランなどが挙げられる。「（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（アリーレン）」とは、６〜３０個の環骨格炭素原子を有する芳香族炭化水素由来の単環または縮合環ラジカルを意味し、部分的に飽和していてもよく、その環骨格炭素原子の数は、好ましくは６〜２５個、より好ましくは６〜１８個であり、スピロ構造を含んでもよく、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、ビナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、フェニルテルフェニル、フルオレニル、フェニルフルオレニル、ベンゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、フェナントレニル、フェニルフェナントレニル、アントラセニル、インデニル、トリフェニレニル、ピレニル、テトラセニル、ペリレニル、クリセニル、ナフタセニル、フルオランテニル、スピロビフルオレニルなどが挙げられる。「（５〜３０員）ヘテロアリール（アリーレン）」は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＰからなる群から選択される少なくとも１個、好ましくは１〜４個のヘテロ原子と、５〜３０個の環骨格原子と、を有するアリール基を意味し、単環、または少なくとも１つのベンゼン環と縮合した縮合環であり、部分的に飽和していてもよく、少なくとも１つのヘテロアリールまたはアリール基を、単結合（複数可）を介してヘテロアリール基に連結させることによって形成されたものであってもよく、スピロ構造を含んでいてもよく、単環型ヘテロアリールとしては、フリル、チオフェニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾリル、イソキサゾリル、オキサゾリル、オキサジアゾリル、トリアジニル、テトラジニル、トリアゾリル、テトラゾリル、フラザニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニルなどが挙げられ、および縮合環型ヘテロアリールとしては、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイソキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソインドリル、インドリル、ベンゾインドリル、インダゾリル、ベンゾチアジアゾリル、キノリル、イソキノリル、シノリニル、キナゾリニル、ベンゾキナゾリニル、キノキサリニル、ベンゾキノキサリニル、ナフチリジニル、カルバゾリル、ベンゾカルバゾリル、ジベンゾカルバゾリル、フェノキサジニル、フェノチアジニル、フェナントリジニル、ベンゾジオキソリル、ジヒドロアクリジニルなどが挙げられる。「ハロゲン」としてはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩが挙げられる。
【００３１】
本明細書において、「置換もしくは非置換」という表現における「置換」とは、ある特定の官能基中の水素原子が別の原子または官能基で、すなわち、置換基で置き換えられることを意味している。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１１、およびＬにおける、置換アルキル、置換アリール（アリーレン）、置換ヘテロアリール（アリーレン）、置換ヘテロシクロアルキル、置換シクロアルキル、および置換された単環式もしくは多環式、脂環式環もしくは芳香環、またはそれらの組み合わせの置換基は、各々独立して、重水素、ハロゲン、シアノ、カルボキシル、ニトロ、ヒドロキシル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルケニル、（Ｃ２〜Ｃ３０）アルキニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルチオ、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルケニル、（３〜７員）ヘテロシクロアルキル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールオキシ、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールチオ、非置換もしくは（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（複数可）で置換された（５〜３０員）ヘテロアリール、非置換もしくは（５〜３０員）ヘテロアリール（複数可）で置換された（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、トリ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、トリ（Ｃ６−Ｃ３０）アリールシリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、アミノ、モノ−もしくはジ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルアミノ、非置換もしくは（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（複数可）で置換されたモノ−もしくはジ−（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールアミノ、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシカルボニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールカルボニル、ジ（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、ジ（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルボロニル、（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールボロニル、（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、および（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールからなる群から選択される少なくとも１つであり、好ましくは、各々独立して、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ６〜Ｃ１８）アリール、または（５〜１５員）ヘテロアリール、例えば、メチル、フェニル、フルオランテニル、トリフェニレニル、ピリジルなどを表す。
【００３２】
式１で表される化合物としては、以下の化合物が挙げられるが、それらに限定されない。
【化１０−１】
2020517593.tif 000012
【化１０−２】
2020517593.tif 000013
【化１０−３】
2020517593.tif 000014
【化１０−４】
2020517593.tif 000015
【００３３】
本開示による式１で表される化合物は、例えば以下の反応スキームに従って、当業者に知られている合成方法により調製することができるが、これらに限定されない。
【化１１】
2020517593.tif 000016
【化１２】
2020517593.tif 000017
【００３４】
反応スキーム１および２において、Ｘ１〜Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ５、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ、ｍ、およびｎは、式１で定義したとおりである。
【００３５】
本開示は、式１の有機電界発光化合物を含む有機電界発光材料、およびその材料を含む有機電界発光デバイスを提供する。
【００３６】
上記材料は、本開示の有機電界発光化合物のみからなることができ、または有機電界発光材料で一般的に使用される従来の材料をさらに含むことができる。
【００３７】
本開示による有機電界発光デバイスは、第１の電極、第２の電極、および第１の電極と第２電極との間に少なくとも１つの有機層を含む。有機層は、式１の少なくとも１つの有機電界発光化合物を含み得る。
【００３８】
第１および第２の電極のうちの１つは、アノードであってもよく、他方は、カソードであってもよい。有機層は、発光層を含んでもよく、さらに正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子輸送層、電子緩衝層、電子注入層、中間層、正孔阻止層、および電子阻止層から選択される少なくとも１つの層を含んでもよい。
【００３９】
本開示の式１の有機電界発光化合物は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、正孔補助層、発光補助層、電子輸送層、電子緩衝層、電子注入層、中間層、正孔阻止層、および電子阻止層のうちの１つ以上の層中に含まれることがあり、好ましくは、発光層、電子緩衝層、および電子輸送層のうちの１つ以上の層中に含まれ得る。発光層で使用されるとき、本開示の式１の有機電界発光化合物は、ホスト材料として含まれ得る。電子緩衝層で使用されるとき、本開示の式１の有機電界発光化合物は、電子緩衝材料として含まれ得る。電子輸送層で使用されるとき、本開示の式１の有機電界発光化合物は、電子輸送材料として含まれ得る。
【００４０】
発光層は、１つ以上のホストおよび１つ以上のドーパントを含むことができる。必要であれば、発光層は、共ホスト材料、すなわち２つ以上の複数のホスト材料を含むことができる。
【００４１】
本開示で使用されるホストは、少なくとも１つのリン光ホスト化合物または少なくとも１つの蛍光ホスト化合物であり、これらのホスト化合物は特に限定されない。具体的には、ホスト化合物は、蛍光ホスト化合物、例えば、以下の式１１で表されるアントラセン化合物であり得る。
【化１３】
2020517593.tif 000018
式中、
Ａｒ３１およびＡｒ３２は各々独立して、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表し、
Ａｒ３３およびＡｒ３４は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリール、置換もしくは非置換（Ｃ３〜Ｃ３０）シクロアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルコキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリールシリル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキルシリル、またはＮＲ４１Ｒ４２を表し、
Ｒ４１およびＲ４２は各々独立して、水素、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換（５〜３０員）ヘテロアリールを表すか、または互いに連結して、単環もしくは多環、（３〜３０員）脂環式環もしくは芳香環、またはそれらの組み合わせを形成し、その炭素原子（複数可）は、窒素、酸素、および硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えてもよく、
ｒｒおよびｓｓは各々独立して、１〜４の整数を表し、ｒｒまたはｓｓが２以上の整数を表す場合、各Ａｒ３３または各Ａｒ３４は、同じでも異なっていてもよい。
【００４２】
式１１で表される化合物には、以下の化合物が含まれるが、これらに限定されるものではない。
【化１４−１】
2020517593.tif 000019
【化１４−２】
2020517593.tif 000020
【化１４−３】
2020517593.tif 000021
【化１４−４】
2020517593.tif 000022
【００４３】
本開示で使用されるドーパントは、少なくとも１つのリン光ドーパント化合物または少なくとも１つの蛍光ドーパント化合物であり得る。具体的には、ドーパント化合物は、蛍光ドーパント化合物、例えば、以下の式２１で表される縮合多環アミン誘導体であってもよい。
【化１５】
2020517593.tif 000023
式中、
Ａｒ４１は、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ５０）アリール、またはスチリルを表し、
Ｌａは、単結合、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリーレン、または置換もしくは非置換（３〜３０員）ヘテロアリーレンを表し、
Ａｒ４２およびＡｒ４３は各々独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ６〜Ｃ３０）アリール、または置換もしくは非置換（３〜３０員）ヘテロアリールを表すか、または隣接する置換基に連結して、単環もしくは多環、（３〜３０員）脂環式環もしくは芳香族環、またはそれらの組み合わせを形成してもよく、その炭素原子（複数可）は、窒素、酸素、および硫黄から選択される少なくとも１個のヘテロ原子で置き換えてもよく、
ｔｔは、１または２を表し、ｔｔが２を表す場合、各
【化１６】
2020517593.tif 000024
は、同じでも異なっていてもよい。
【００４４】
好ましくは、Ａｒ４１中のアリール基としては、置換もしくは非置換フェニル、置換もしくは非置換フルオレニル基、置換もしくは非置換アントリル基、置換もしくは非置換ピレニル基、置換もしくは非置換クリセニル基、置換もしくは非置換ベンゾフルオレニル基、スピロ［フルオレン−ベンゾフルオレン］などが挙げられる。
【００４５】
式２１で表される化合物には、以下の化合物が含まれるが、これらに限定されるものではない。
【化１７−１】
2020517593.tif 000025
【化１７−２】
2020517593.tif 000026
【化１７−３】
2020517593.tif 000027
【化１７−４】
2020517593.tif 000028
【００４６】
また、本開示は、式１の有機電界発光化合物を含む、ホスト材料、電子輸送材料、または電子緩衝材料を提供する。
【００４７】
電子緩衝材料とは、電荷の流れを制御する材料を指す。したがって、電子緩衝材料は、例えば、電子を捕獲するか、電子を阻止するか、または電子輸送ゾーンと発光層との間のエネルギー障壁を低下させるものであり得る。有機電界発光デバイスでは、電子緩衝材料を電子緩衝層に使用してもよく、または電子輸送ゾーンもしくは発光層などの別の領域に組み込んでもよく、その場合、電子緩衝層は、発光層と電子輸送ゾーンとの間、または電子輸送ゾーンと有機電界発光デバイスの第２の電極との間に、配置される。電子緩衝材料は、有機電界発光デバイスを製造するために一般的に使用される従来の材料をさらに含んでもよい。
【００４８】
さらに、式１の有機電界発光化合物が電子輸送材料として使用される場合、電子輸送材料は、式１の有機電界発光化合物のみで構成されてもよく、または電子輸送材料中に含有される従来の材料をさらに含んでもよい。
【００４９】
本開示による有機電界発光デバイスにおいて、有機層は、アリールアミン系化合物およびスチリルアリールアミン系化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含んでもよい。
【００５０】
さらに、本開示による有機電界発光デバイスにおいて、有機層は、周期表における、第１族金属、第２族金属、第４周期遷移金属、第５周期遷移金属、ランタノイド、およびｄ遷移元素の有機金属からなる群から選択される少なくとも１つの金属、または当該金属を含む少なくとも１つの錯体化合物をさらに含んでもよい。
【００５１】
さらに、本開示による有機電界発光デバイスは、本開示による化合物に加えて、当技術分野で既知の青色発光化合物、赤色発光化合物、または緑色発光化合物を含む少なくとも１つの発光層をさらに含むことにより、白色光を放出し得る。また、必要に応じて、デバイスに黄色またはオレンジ色の発光層をさらに含めることもできる。
【００５２】
本開示による有機電界発光デバイスにおいて、カルコゲニド層、金属ハロゲン化物層、および金属酸化物層から選択される少なくとも１つの層（以下、「表面層」）が、好ましくは、一方の電極の内面（複数可）または両方の電極の内面（複数可）に配置される。具体的には、シリコンまたはアルミニウムのカルコゲニド（酸化物を含む）層が、好ましくは、発光媒体層のアノード表面に配置され、金属ハロゲン化物層または金属酸化物層が、好ましくは、発光媒体層のカソード表面に配置される。かかる表面層は、有機電界発光デバイスに動作安定性を提供する。好ましくは、当該カルコゲニドはＳｉＯＸ（１≦Ｘ≦２）、ＡｌＯＸ（１≦Ｘ≦１．５）、ＳｉＯＮ、ＳｉＡｌＯＮなどを含み、当該金属ハロゲン化物はＬｉＦ、ＭｇＦ２、ＣａＦ２、希土類金属フッ化物などを含み、当該金属酸化物はＣｓ２Ｏ、Ｌｉ２Ｏ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＣａＯなどを含む。
【００５３】
正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、またはこれらの組み合わせは、アノードと発光層との間で使用することができる。正孔注入層は、アノードから正孔輸送層または電子阻止層への正孔注入バリア（または正孔注入電圧）を低下させるために多層であってもよく、多層の各層には、同時に２つの化合物を使用してもよい。正孔輸送層または電子阻止層もまた、多層であってもよい。
【００５４】
電子緩衝層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、またはこれらの組み合わせは、発光層とカソードとの間で使用することができる。電子緩衝層は、電子の注入を制御し、発光層と電子注入層との間の界面特性を改善するために、多層であってもよく、多層の各層には、同時に２つの化合物を使用してもよい。正孔阻止層または電子輸送層もまた、多層であってもよく、多層の各層には、複数の化合物を使用してもよい。
【００５５】
発光補助層は、アノードと発光層との間、またはカソードと発光層との間に配置され得る。発光補助層が、アノードと発光層との間に配置されるとき、正孔注入および／または正孔輸送を促進する、または電子のオーバーフローを防止するために使用することができる。発光補助層が、カソードと発光層との間に配置されるとき、電子注入および／または電子輸送を促進する、または正孔のオーバーフローを防止するために使用することができる。また、正孔補助層は、正孔輸送層（または正孔注入層）と発光層との間に配置されてもよく、正孔輸送速度（または正孔注入速度）を促進または阻止するのに有効になり得、それにより電荷バランスを制御することができる。さらに、電子阻止層は、正孔輸送層（または正孔注入層）と発光層との間に配設してもよく、発光漏れを防ぐために、発光層からの電子のオーバーフローを阻止することによって発光層内の励起子を制限することができる。有機電界発光デバイスは、２つ以上の正孔輸送層を含むとき、さらに含まれる正孔輸送層は、正孔補助層または電子阻止層として使用され得る。正孔補助層または電子阻止層は、有機電界発光デバイスの効率および／または寿命を改善する効果を有し得る。
【００５６】
好ましくは、本開示の有機電界発光デバイスにおいて、電子輸送化合物および還元性ドーパントの混合領域、または正孔輸送化合物および酸化性ドーパントの混合領域は、一対の電極の少なくとも１つの表面上に配置され得る。この場合、電子輸送性化合物はアニオンに還元され、したがって、混合領域から発光媒体へと電子を注入かつ輸送することがより容易になる。さらに、正孔輸送化合物は酸化されてカチオンになり、したがって、混合領域から発光媒体へ正孔を注入かつ輸送することがより容易になる。好ましくは、酸化性ドーパントとしては、様々なルイス酸およびアクセプター化合物が挙げられ、還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、希土類金属、およびそれらの混合物が挙げられる。還元性ドーパント層を電荷発生層として用いて、白色光を放出する２つ以上の発光層を有する有機電界発光デバイスを調製してもよい。
【００５７】
本開示の有機電界発光デバイスを構成する各層を形成するために、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング法などの乾式成膜法、またはスピンコーティング、ディップコーティング、フローコーティングなどの湿式成膜法を使用することができる。本開示の第１および第２のホスト化合物の膜を形成するとき、共蒸着法または混合蒸着法が使用される。
【００５８】
湿式成膜法を使用するとき、各層を構成する材料を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの好適な溶媒中に溶解または分散させることによって、薄膜が形成される。その溶媒は、各層を構成する材料が溶媒中に可溶または分散可能であり、膜を形成する際に問題を引き起こさない限り、特に限定されない。
【００５９】
本開示の有機電界発光デバイスを使用することによって、例えば、スマートフォン、タブレット、ノートブック、ＰＣ、ＴＶ、もしくは車両のためのディスプレイデバイス、または照明デバイス、例えば屋内または屋外の照明デバイスを製造することができる。
【００６０】
以下、本開示の有機電界発光化合物の調製方法、その化合物の物理的特性、およびその化合物を含む有機電界発光デバイスの発光特性を、本開示の代表的な化合物を参照して詳細に説明する。しかしながら、本開示は、以下の実施例に限定されない。
【００６１】
実施例１：化合物Ｃ−６の調製
【化１８】
2020517593.tif 000029
【００６２】
化合物１−１の調製
２０ｇの７−クロロ−３，４−ジヒドロナフタレン−１（２Ｈ）−オン（１１０．７２ｍｍｏｌ）、１３ｇのベンズアルデヒド（１２１．８０ｍｍｏｌ）、６．６ｇの水酸化ナトリウム（１６６．０８ｍｍｏｌ）、および３６０ｍＬのエタノールを、反応容器に導入し、室温で２時間撹拌した。反応終了後、得られた固体を濾過し、エタノールで洗浄して２５．２ｇの化合物１−１を得た（収率：８５％）。
【００６３】
化合物１−２の調製
２５．２ｇの化合物１−１（９３．７７ｍｍｏｌ）、１６．２ｇのベンズイミドアミド（１０３．１５ｍｍｏｌ）、６．８ｇの水酸化ナトリウム（２８１．３１ｍｍｏｌ）、および３１２ｍＬのエタノールを、反応容器に導入し、還流下で２０時間撹拌した。反応終了後、得られた固体を濾過し、エタノールで洗浄して３４．５ｇの化合物１−２を得た（収率：１００％）。
【００６４】
化合物１−３の調製
３４．５ｇの化合物１−２（９３．７７ｍｍｏｌ）、４３ｇの２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（ＤＤＱ）（１８９．７７ｍｍｏｌ）、および４７４ｍＬのクロロベンゼン（ＭＣＢ）を、反応容器に導入し、還流下で１８時間撹拌した。反応完了後、得られた生成物を、蒸留水で洗浄し、酢酸エチルで抽出した。次いで、抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を回転蒸発器で除去した。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製し、１５．５ｇの化合物１−３を得た（収率：４５％）。
【００６５】
化合物１−４の調製
１５．５ｇの化合物１−３（４２．２５ｍｍｏｌ）、１２．９ｇのビス（ピナコラート）ジボラン（５０．７０ｍｍｏｌ）、１．６ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（１．６９ｍｍｏｌ）、１．４ｇの２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ｓ−ｐｈｏｓ）（３．３８ｍｍｏｌ）、１２．４ｇの酢酸カリウム（１２６．７５ｍｍｏｌ）、および２１０ｍＬの１，４−ジオキサンを、反応容器に導入し、還流下、１３０℃で６時間撹拌した。反応完了後、得られた生成物を室温に冷却し、酢酸エチルで抽出した。次いで、抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を回転蒸発器で除去した。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製し、１４ｇの化合物１−４を得た（収率：７２％）。
【００６６】
化合物Ｃ−６の調製
５ｇの化合物１−４（１０．９ｍｍｏｌ）、３．２ｇの２−クロロ−４，６−ジフェニルトリアジン（１２ｍｍｏｌ）、０．４ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．３３ｍｍｏｌ）、２．９ｇの炭酸ナトリウム（２７．２８ｍｍｏｌ）、５５ｍＬのトルエン、１４ｍＬのエタノール、および１４ｍＬの蒸留水を、反応容器に導入し、１２０℃で４時間撹拌した。反応終了後、沈殿した固体を蒸留水およびメタノールで洗浄した。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製し、５ｇの化合物Ｃ−６を得た（収率：８２％）。
【表１】
2020517593.tif 000030
【００６７】
実施例２：化合物Ｃ−３６の調製
【化１９】
2020517593.tif 000031
３．２ｇの化合物１−４（７．０ｍｍｏｌ）、３．２ｇの２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−４−（３−クロロフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（７．７ｍｍｏｌ）、０．６ｇのトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０．７０ｍｍｏｌ）、０．６ｇの２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ｓ−ｐｈｏｓ）（１．４０ｍｍｏｌ）、１．０ｇのナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（１０．４７ｍｍｏｌ）、および３５ｍＬのｏ−キシレンを、反応容器に導入し、還流下で３時間撹拌した。反応完了後、得られた生成物を、蒸留水で洗浄し、酢酸エチルで抽出した。次いで、抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を回転蒸発器で除去した。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製し、２ｇの化合物Ｃ−３６を得た（収率：４２％）。
【表２】
2020517593.tif 000032
【００６８】
実施例３：化合物Ｃ−３７の調製
【化２０】
2020517593.tif 000033
５ｇの化合物１−３（１２ｍｍｏｌ）、５．３ｇの２，４−ジフェニル−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン−２−イル）フェニル）−１，３，５−トリアジン（１２ｍｍｏｌ）、０．４ｇのテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．３３ｍｍｏｌ）、３．２ｇの炭酸ナトリウム（３０ｍｍｏｌ）、６１ｍＬのトルエン、１５ｍＬのエタノール、および１５ｍＬの蒸留水を、反応容器に導入し、１２０℃で４時間撹拌した。反応終了後、沈殿した固体を蒸留水およびメタノールで洗浄した。残留物をカラムクロマトグラフィーで精製し、３．４ｇの化合物Ｃ−３７を得た（収率：４４％）。
【表３】
2020517593.tif 000034
【００６９】
比較例１：本開示によらない青色発光ＯＬＥＤデバイスの製造
本開示によらないＯＬＥＤデバイスを次のようにして製造した：ＯＬＥＤ用ガラス基板（Ｇｅｏｍａｔｅｃ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｊａｐａｎ）上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）を、アセトンおよびイソプロピルアルコールで連続的に超音波洗浄し、次いでイソプロパノール中に保管した。次いで、そのＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダー上に載置した。化合物ＨＩ−１を真空蒸着装置のセルに導入し、次いで装置のチャンバ内の圧力を１０−７トルに制御した。その後、セルに電流を印加して、導入した材料を蒸発させることにより、ＩＴＯ基板上に６０ｎｍの厚さを有する第１の正孔注入層を形成した。次いで、化合物ＨＩ−２を真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加して、導入した材料を蒸発させ、それにより５ｎｍの厚さを有する第２の正孔注入層を第１の正孔注入層の上に形成した。化合物ＨＴ−１を真空蒸着装置の別のセルに導入した。その後、セルに電流を印加して、導入した材料を蒸発させ、それにより第２の正孔注入層上に２０ｎｍの厚さを有する第１の正孔輸送層を形成した。次いで、化合物ＨＴ−２を真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加して、導入した材料を蒸発させ、それにより５ｎｍの厚さを有する第２の正孔輸送層を第１の正孔輸送層の上に形成した。正孔注入層および正孔輸送層の形成後、次いで、発光層を以下のようにして堆積した。ホストとして化合物Ｈ−１５を真空蒸着装置の１つのセルに導入し、ドーパントとして化合物Ｄ−３８を、その装置の別のセルに導入した。これらの２つの材料を異なる比率で蒸発させ、ホストおよびドーパントの総重量に基づいて２重量％のドーピング量でドーパントを堆積させて、２０ｎｍの厚さを有する発光層を第２の正孔輸送層上に形成した。次に、化合物Ｘおよび化合物ＥＩＬ−１を電子輸送材料として１：１の重量比で蒸発させて、発光層上に３５ｎｍの厚さを有する電子輸送層を形成した。電子輸送層の上に厚さ２ｎｍの電子注入層として化合物ＥＩ−１を堆積させた後、電子注入層の上に別の真空蒸着装置によって８０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを堆積させた。このように、ＯＬＥＤデバイスを製造した。ＯＬＥＤデバイスを製造するために使用される全ての材料は、１０−６トルでの真空昇華により精製した。
【００７０】
製造されたＯＬＥＤデバイスの、輝度１ｍＡ／ｃｍ２での駆動電圧、発光効率、および色座標、ならびに輝度２，０００ニトにおいて輝度が１００％から９０％に低下するまでの時間（寿命Ｔ９０）を、以下の表１に示す。
【００７１】
比較例２および３：本開示によらない青色発光ＯＬＥＤデバイスの製造
比較例２および３では、電子輸送材料として以下の表１に示した化合物を使用した以外は、比較例１と同様にしてＯＬＥＤデバイスを製造した。比較例２および３のＯＬＥＤデバイスの評価結果を以下の表１に提供する。
【００７２】
デバイス例１および２：本開示による化合物を含む青色発光ＯＬＥＤデバイスの製造
デバイス例１および２では、電子輸送材料として以下の表１に示した化合物を使用した以外は、比較例１と同様にしてＯＬＥＤデバイスを製造した。デバイス例１および２のＯＬＥＤデバイスの評価結果を以下の表１に提供する。
【表４】
2020517593.tif 000035
【００７３】
電子輸送材料として本開示の化合物を含むＯＬＥＤデバイスは、比較例の化合物を含むＯＬＥＤデバイスと比較して、同等以上のレベルの駆動電圧および発光効率特性を示す一方で、より優れた寿命特性を有することが認められる。
【００７４】
比較例４：本開示によらない青色発光ＯＬＥＤデバイスの製造
本開示によらないＯＬＥＤデバイスを次のようにして製造した：ＯＬＥＤ用ガラス基板（Ｇｅｏｍａｔｅｃ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｊａｐａｎ）上の透明電極インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）薄膜（１０Ω／ｓｑ）を、アセトンおよびイソプロピルアルコールで連続的に超音波洗浄し、次いでイソプロパノール中に保管した。次いで、そのＩＴＯ基板を真空蒸着装置の基板ホルダー上に載置した。化合物ＨＩ−１を真空蒸着装置のセルに導入し、次いで装置のチャンバ内の圧力を１０−７トルに制御した。その後、セルに電流を印加して、導入した材料を蒸発させることにより、ＩＴＯ基板上に６０ｎｍの厚さを有する第１の正孔注入層を形成した。次いで、化合物ＨＩ−２を真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加して、導入した材料を蒸発させ、それにより５ｎｍの厚さを有する第２の正孔注入層を第１の正孔注入層の上に形成した。化合物ＨＴ−１を真空蒸着装置の別のセルに導入した。その後、セルに電流を印加して、導入した材料を蒸発させ、それにより第２の正孔注入層上に２０ｎｍの厚さを有する第１の正孔輸送層を形成した。次いで、化合物ＨＴ−２を真空蒸着装置の別のセルに導入し、電流をそのセルに印加して、導入した材料を蒸発させ、それにより５ｎｍの厚さを有する第２の正孔輸送層を第１の正孔輸送層の上に形成した。正孔注入層および正孔輸送層の形成後、次いで、発光層を以下のようにして堆積した。ホストとして化合物Ｈ−１５を真空蒸着装置の１つのセルに導入し、ドーパントとして化合物Ｄ−３８を、その装置の別のセルに導入した。これらの２つの材料を異なる比率で蒸発させ、ホストおよびドーパントの総重量に基づいて２重量％のドーピング量でドーパントを堆積させて、２０ｎｍの厚さを有する発光層を第２の正孔輸送層上に形成した。次に、化合物ＥＴ−１および化合物ＥＩ−１を電子輸送材料として１：１の重量比で蒸発させて、発光層上に３５ｎｍの厚さを有する電子輸送層を形成した。電子輸送層の上に厚さ２ｎｍの電子注入層として化合物ＥＩ−１を堆積させた後、電子注入層の上に別の真空蒸着装置によって８０ｎｍの厚さを有するＡｌカソードを堆積させた。このように、ＯＬＥＤデバイスを製造した。ＯＬＥＤデバイスを製造するために使用される全ての材料は、１０−６トルでの真空昇華により精製した。
【００７５】
比較例５：本開示によらない青色発光ＯＬＥＤデバイスの製造
比較例５では、電子輸送層の厚さを３０ｎｍに減らし、発光層と電子輸送層との間に５ｎｍの厚さを有する電子緩衝層として化合物Ｙを挿入した以外は、比較例４と同様にしてＯＬＥＤデバイスを製造した。
【００７６】
デバイス例３〜５：本開示の化合物を含む青色発光ＯＬＥＤデバイスの製造
デバイス例３〜５では、電子輸送層の厚さを３０ｎｍに減らし、発光層と電子輸送層との間に５ｎｍの厚さを有する電子緩衝層として化合物Ｃ−６、Ｃ−３６、およびＣ−３７の各々を挿入した以外は、比較例４と同様にしてＯＬＥＤデバイスを製造した。
【００７７】
比較例４および５、ならびにデバイス例３〜５で製造されたＯＬＥＤデバイスに関して、輝度１，０００ニトにおける駆動電圧および発光色、ならびに輝度２，０００ニトにおいて輝度が１００％から９０％に低下するまでの時間（寿命Ｔ９０）を、以下の表２に提供する。
【表５】
2020517593.tif 000036
【００７８】
本開示の化合物を電子緩衝材料として含むＯＬＥＤデバイスは、電子緩衝層を含有していないか、または電子緩衝材料として従来の材料を含むＯＬＥＤデバイスと比較すると、より良好な寿命特性を有することが認められる。
【表６−１】
2020517593.tif 000037
【表６−２】
2020517593.tif 000038
【国際調査報告】
2020517593.tif 000052
2020517593.tif 000053
2020517593.tif 000054