(57)【要約】  本発明は、酸化物に基づく質量百分率で、且つ合計１００％で、下記の平均化学組成：  ＺｒＯ２：５５〜７０％、  ＳｉＯ２：２５〜４０％、  Ｐ２Ｏ５：０．２〜９．０％、  Ａｌ２Ｏ３：０．５〜７．０％、  ＣａＯ：＞０．２％、  ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３：０．２〜１０．０％、  ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３：≦７．５％、  Ｂ２Ｏ３＋ＭｇＯ：≦４．５％、  ＺｒＯ２＋ＳｉＯ２＋Ｐ２Ｏ５＋Ａｌ２Ｏ３＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３：≧９５．０％を有し、且つ結晶相の質量に基づく質量百分率で７０％超のジルコンを含有する焼結コンクリートに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物に基づく質量百分率で、且つ合計１００％で、下記の平均化学組成：
ＺｒＯ２：５５〜７０％、
ＳｉＯ２：２５〜４０％、
Ｐ２Ｏ５：０．２〜９．０％、
Ａｌ２Ｏ３：０．５〜７．０％、
ＣａＯ：＞０．２％、
ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３：０．２〜１０．０％、
ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３：≦７．５％、
Ｂ２Ｏ３＋ＭｇＯ：≦４．５％、
ＺｒＯ２＋ＳｉＯ２＋Ｐ２Ｏ５＋Ａｌ２Ｏ３＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３：≧９５．０％
を有し、且つ結晶相の質量に基づく質量百分率で７０％超のジルコンを含有する焼結コンクリート。
【請求項２】
上記組成が：
ＺｒＯ２の含有量が、５７％超〜６７％未満であり；及び／又は
ＳｉＯ２の含有量が、２６％超〜３７％未満であり；及び／又は
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．３％超〜８．５％未満であり；及び／又は
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．３％超〜９．５％未満であり；及び／又は
ＣａＯの含有量が、０．３％超〜７．９％未満であり；及び／又は
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、７．０％未満であり；及び／又は
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計が、４％未満であり；及び／又は
ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、４．５％未満である、
となる組成である、請求項１に記載の焼結コンクリート。
【請求項３】
上記組成が：
ＺｒＯ２の含有量が、５８％超〜６５％未満であり；及び／又は
ＳｉＯ２の含有量が、２７％超〜３５％未満であり；及び／又は
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．７％超〜５．０％未満であり；及び／又は
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．５％超〜５．９％未満であり；及び／又は
ＣａＯの含有量が、０．４％超〜５．０％未満であり；及び／又は
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、３．５％未満であり；及び／又は
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計が、２．４％未満であり；及び／又は
ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、３．０％未満である、
となる組成である、請求項２に記載の焼結コンクリート。
【請求項４】
ジルコンの含有量が、結晶相に基づく質量百分率で、８０％超である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の焼結コンクリート。
【請求項５】
ブロックの形態であり、そのすべての寸法が１ｍｍ超である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の焼結コンクリート。
【請求項６】
酸化物に基づく質量百分率で、且つ合計１００％で、下記の平均化学組成：
ＺｒＯ２：５５〜７０％、
ＳｉＯ２：２５〜４０％、
ＣａＯ：０．２〜３．０％、
Ａｌ２Ｏ３：０．５〜７．０％、
ＭｇＯ：０．１〜３．０％、
Ｐ２Ｏ５：０．３〜９．０％、
他の酸化物：＜５．０％
を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の焼結コンクリート。
【請求項７】
上記組成が：
ＺｒＯ２＞５９％、及び／又は
ＳｉＯ２＞２７％、及び／又は
ＣａＯ＞０．４％、及び／又は
Ａｌ２Ｏ３＞１．０％、及び／又は
ＭｇＯ＞０．３％、及び／又は
Ｐ２Ｏ５＞０．７％
となる組成である、請求項６に記載の焼結コンクリート。
【請求項８】
上記組成が：
ＺｒＯ２＞６１％、及び／又は
ＳｉＯ２＞２９％、及び／又は
ＣａＯ＞０．５％、及び／又は
Ａｌ２Ｏ３＞１．５％、及び／又は
ＭｇＯ＞０．４％、及び／又は
Ｐ２Ｏ５＞１．２％
となる組成である、請求項７に記載の焼結コンクリート。
【請求項９】
上記組成が：
ＺｒＯ２＜６７％、及び／又は
ＳｉＯ２＜３５％、及び／又は
ＣａＯ＜２．０％、及び／又は
Ａｌ２Ｏ３＜６．０％、及び／又は
ＭｇＯ＜２．１％、及び／又は
Ｐ２Ｏ５＜５．０％、及び／又は
他の酸化物＜３．５％
となる組成である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の焼結コンクリート。
【請求項１０】
上記組成が：
ＺｒＯ２＜６５％、及び／又は
ＳｉＯ２＜３１％、及び／又は
ＣａＯ＜１．２％、及び／又は
Ａｌ２Ｏ３＜４．０％、及び／又は
ＭｇＯ＜０．９％、及び／又は
Ｐ２Ｏ５＜３．０％、及び／又は
他の酸化物＜２％
となる組成である、請求項９に記載の焼結コンクリート。
【請求項１１】
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．３％超〜５．８％未満であり、
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、０．１％超〜６．５％未満であり、
ＭｇＯの含有量が、０．５％未満であり、
Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．５％未満であり、
ＣａＯの含有量が、０．３％超〜３％未満であり、
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計が、１％未満であり、
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．３％超〜１０％未満であり、且つ
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．１％超〜７．０％未満である、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の焼結コンクリート。
【請求項１２】
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．５％超〜３．０％未満であり、及び／又は
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、０．５％超〜３．５％未満であり、及び／又は
ＭｇＯの含有量が、０．３％未満であり、及び／又は
Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．３％未満であり、及び／又は
ＣａＯの含有量が、０．４％超〜２．０％未満であり、及び／又は
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計が、０．６％未満であり、及び／又は
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．７％超〜５．１％未満であり、及び／又は
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．５％超〜４．４％未満である、
請求項１１に記載の焼結コンクリート。
【請求項１３】
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．２５％超〜８．３％未満であり、
Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．０５％超〜４．０％未満であり、
ＭｇＯの含有量が、０．５％未満であり、
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、０．５％未満であり、
ＣａＯの含有量が、０．３％超〜３％未満であり、
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．３％超〜８．０％未満であり、
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．０５％超〜５．０％未満であり、且つ
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計が、０．０５％超〜４．５％未満である、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の焼結コンクリート。
【請求項１４】
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．７％超〜４．５％未満であり、及び／又は
Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．２％超〜２．０％未満であり、及び／又は
ＭｇＯの含有量が、０．３％未満であり、及び／又は
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、０．３％未満であり、及び／又は
ＣａＯの含有量が、０．４％超〜１．５％未満であり、及び／又は
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．５％超〜４．２％未満であり、及び／又は
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．２％超〜３．０％未満であり、及び／又は
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計が、０．２％超〜３．０％未満である、
請求項１３に記載の焼結コンクリート。
【請求項１５】
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．２５％超〜７．０％未満であり、
ＣａＯの含有量が、０．３％超〜８．４％未満であり、
Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．５％未満であり、
ＭｇＯの含有量が、０．５％未満であり、
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、０．５％未満であり、
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．３％超〜９．５％未満であり、
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、１．５％未満であり、且つ
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計が、１．０％未満である、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の焼結コンクリート。
【請求項１６】
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．４％超〜３．５％未満であり、及び／又は
ＣａＯの含有量が、０．８％超〜５．０％未満であり、及び／又は
Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．３％未満であり、及び／又は
ＭｇＯの含有量が、０．３％未満であり、及び／又は
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、０．３％未満であり、及び／又は
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．７％超〜４．５％未満であり、及び／又は
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．５％未満であり、及び／又は
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計が、０．５％未満である、
請求項１５に記載の焼結コンクリート。
【請求項１７】
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．２５％超〜６．５％未満であり、
Ａｌ２Ｏ３の含有量が、０．８％超〜６．５％未満であり、
Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．５％未満であり、
ＭｇＯの含有量が、０．５％未満であり、
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、０．５％未満であり、
ＣａＯの含有量が、０．３％超〜３％未満であり、
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．２％超〜４．５％未満であり、
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、１．５％未満であり、且つ
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計が、１．０％未満である、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の焼結コンクリート。
【請求項１８】
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．６超であり、及び／又は
Ａｌ２Ｏ３の含有量が、１．５％超〜６．０％未満であり、及び／又は
Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．３％未満であり、及び／又は
ＭｇＯの含有量が、０．３％未満であり、及び／又は
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、０．３％未満であり、及び／又は
ＣａＯの含有量が、０．４％超〜２．０％未満であり、及び／又は
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、０．３％超〜３．０％未満であり、及び／又は
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計が、１．０％未満であり、及び／又は
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計が、０．５％未満である、
請求項１７に記載の焼結コンクリート。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の焼結コンクリートを製造する為の方法であって、以下の逐次工程：
ａ）粒状出発材料を混合して供給原料を形成すること、
ｂ）上記供給原料を活性化して生コンクリートを得ること、
ｃ）上記生コンクリートを成形すること、
ｄ）上記生コンクリートを硬化させて硬化コンクリートを得ること、
ｅ）上記硬化コンクリートを焼結して上記焼結コンクリートを得ること
を含み、上記焼結コンクリートが請求項１〜１８のいずれか１項に従うように、該供給原料が適合されている、前記方法。
【請求項２０】
該供給原料が、
１．０重量％〜６．０重量％の水硬性結合剤、並びに
リン酸マグネシウム、リン酸鉄、リン酸ホウ素、リン酸カルシウム、リン酸アルミニウム及びこれらの混合物から選択される、０．２５％超のリン酸塩、ここで、該リン酸塩は該供給原料のリンの５０％超を提供する、
を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
該供給原料が、該供給原料に基づく質量百分率で、
ジルコン粒子の質量量が、７５％超〜９５％未満であり、及び／又は
遊離ジルコニア粒子の質量量が、１．０％超〜２０．０％未満であり、及び／又は
該供給原料中の水硬性結合剤の質量量が、１．５％超〜５．０％未満であり、及び／又は
上記リン酸塩、好ましくはＭｇ（ＰＯ３）２、の質量量が、０．３％超〜１４．０％未満である、
となるものである、請求項１９又は２０に記載の方法。
【請求項２２】
該供給原料が、該供給原料に基づく質量百分率で、
ジルコン粒子の質量量が、９０％未満であり、及び／又は
遊離ジルコニア粒子の質量量が、５．０％超〜１５．０％未満であり、及び／又は
該供給原料中の水硬性結合剤の質量量が、２．０％超〜４．０％未満であり、及び／又は
上記リン酸塩、好ましくはＭｇ（ＰＯ３）２、の質量量が、１．０％超〜５．０％未満である、
となるものである、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
該水硬性結合剤がセメントである、請求項２０〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
該セメントが、アルミナセメント、好ましくはアルミン酸カルシウムセメント、である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
該水硬性結合剤のアルミナ含有量が、５０％〜８５％である、請求項２０〜２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
該供給原料中に存在する唯一のリン酸塩が、Ｍｇ（ＰＯ３）２．ｎＨ２Ｏ又はＦｅＰＯ４．ｎＨ２Ｏ又はＢＰＯ４．ｎＨ２Ｏ又はＣａ２Ｐ２Ｏ７．ｎＨ２Ｏ又はＡｌＰＯ４．ｎＨ２Ｏであり、ｎ≧０である、請求項２０〜２５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
請求項１〜１８のいずれか１項に記載の焼結コンクリートで作製された部材を含む、ガラス生産ユニット。
【請求項２８】
上記部材が、
平板ブロック、
床スラブ、
上部構造部材、
供給チャネルのチャネルブロック、
バーナーユニット、
消耗品、特には、ライナー、プランジャー、撹拌器、回転子、フロー洗浄機、前炉タンク、
ダンナー（Ｄａｎｎｅｒ）法に従うガラス管の製造において使用されるマンドレル、
電極ホルダーブロック
によって形成される群から選択される、請求項２７に記載のガラス生産ユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶解ガラスと接触することを意図されるジルコン系焼結コンクリートに関する。
【０００２】
本発明はまた、そのようなコンクリートを製造する為の方法及びそのようなコンクリートの具体的な用途にも関する。
【背景技術】
【０００３】
焼結製品の中でも、ジルコン系焼結コンクリート、すなわち７０質量％超のジルコン（ケイ酸ジルコニウム：ＺｒＯ２．ＳｉＯ２又はＺｒＳｉＯ４）を含むコンクリート、は、ホウケイ酸及び乳白溶解ガラスと接触して使用するのに非常に好適である。
【０００４】
しかしながら、焼結コンクリートの製造は、実施制約を満たさなくてはならない。特には、生コンクリートのレオロジー及びその硬化時間は、生コンクリートが振動によって締固められることができるように適合されなくてはならない。
【０００５】
さらには、"Electrochemical  mechanism  of  the  oxygen  bubble  formation  at  the  interface  between  oxidic  melts  and  zirconium  silicate  refractories",  Baucke  and  Al.,  Glastech．  Ber．61  (1988)  Nr．  5,  109-118に記載されているように、これらのコンクリートが溶解ガラスと接触している場合、気泡の形成が観察される。これらの気泡は、次いで、ガラスに閉じ込められ、禁止的欠陥の増加をもたらす。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、溶解ガラスと、特に溶解ホウケイ酸又は乳白ガラスと接触している場合にそれほど発泡を誘発せず、生の場合に振動によって締固められることができる焼結コンクリートに対するニーズが存在する。
【０００７】
本発明は、このニーズを満たすことに向けられている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
より特には、本発明は、酸化物に基づく質量百分率で、且つ合計１００％で、下記の平均化学組成：
ＺｒＯ２：５５〜７０％、
ＳｉＯ２：２５〜４０％、
Ｐ２Ｏ５：０．２〜９．０％、
Ａｌ２Ｏ３：０．５〜７．０％、
ＣａＯ：＞０．２％、
ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３：０．２〜１０．０％、
ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３：≦７．５％、
Ｂ２Ｏ３＋ＭｇＯ：≦４．５％、
ＺｒＯ２＋ＳｉＯ２＋Ｐ２Ｏ５＋Ａｌ２Ｏ３＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３：≧９５．０％
を有し、且つ結晶相の質量に基づく質量百分率で７０％超のジルコンを含有する焼結コンクリートに関する。
【０００９】
驚くべきことに、続く下記の記載から詳細にわかることになるように、本発明者らは、本発明に従う焼結コンクリートの組成及び微細構造が、製造条件を実質的に変更することなく、発泡を大幅に減少させることを見出した。
【００１０】
本発明に従う焼結コンクリートはまた、以下の任意の好ましい特徴のうちの１つ以上を含みうる：
ＺｒＯ２の含有量が、５７％超、好ましくは５８％超、好ましくは５９％超、好ましくは６１％超、及び／又は６７％未満、好ましくは６５％未満、好ましくは６４．５％未満、である；
ＳｉＯ２の含有量が、２６％超、好ましくは２７％超、好ましくは２８％超、好ましくは２９％超、及び／又は３７％未満、好ましくは３５％未満、好ましくは３３％未満、好ましくは３１％未満、である；
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．３％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．５％超、好ましくは０．７％超、好ましくは０．９％超、及び／又は８．５％未満、好ましくは８％未満、好ましくは７．５％未満、好ましくは７．０％未満、好ましくは６．５％未満、好ましくは５．５％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．０％未満、好ましくは３．０％未満、好ましくは２．８％未満、である；
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３が、０．３％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．５％超、好ましくは０．７％超、及び／又は９．５％未満、好ましくは９．０％未満、好ましくは８．１％未満、好ましくは７．４％未満、好ましくは６．６％未満、好ましくは５．９％未満、好ましくは５．１％未満、好ましくは４．７％未満、である；
ＣａＯの含有量が、０．３％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．５％超、及び／又は７．９％未満、好ましくは７．２％未満、好ましくは６．５％未満、好ましくは５．８％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．２％未満、好ましくは３．７％未満、好ましくは３．２％未満、である；
Ａｌ２Ｏ３の含有量が、０．８％超、好ましくは１．０％超、好ましくは１．５％超、及び／又は６．５％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．５％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．５％未満、好ましくは４．０％未満、である；
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３が、７．０％未満、好ましくは６．５％未満、好ましくは６．１％未満、好ましくは５．７％未満、好ましくは５．３％未満、好ましくは４．８％未満、好ましくは４．４％未満、好ましくは３．９％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは３．０％未満、好ましくは２．５％未満、好ましくは２．１％未満、である；
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３が、４％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは３％未満、好ましくは２．４％未満、好ましくは１．９％未満、好ましくは１．３％未満、である；
ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、Ｐ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＺｒＯ２＋ＳｉＯ２＋Ｐ２Ｏ５＋Ａｌ２Ｏ３＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３が、４．５％未満、好ましくは４．０％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは３．０％未満、好ましくは２．５％未満、好ましくは２％未満、好ましくは１．５％未満、である；
好ましくは、Ｎａ２Ｏの含有量が、０．７％未満、好ましくは０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１％未満、である；
結晶相に基づく質量によるジルコンの含有量が、７５％超、好ましくは８０％超、好ましくは８５％超、又はさらには９０％超、又はさらには９５％超、である；
遊離ジルコニアが、他の結晶相の１つである；
一つの実施態様において、結晶相が、９５質量％超について、好ましくは９８質量％超について、好ましくは実質的に１００質量％、ジルコン及び遊離ジルコニアである；
焼結コンクリートの見掛け密度が、３．３０ｇ／ｃｍ３超、好ましくは３．４０ｇ／ｃｍ３超、好ましくは３．５０ｇ／ｃｍ３超、好ましくは３．６０ｇ／ｃｍ３超、及び／又は３．９０ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは３．８０ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは３．７０ｇ／ｃｍ３未満、である；
焼結コンクリートの見掛け気孔率が、１０％超、好ましくは１５％超、及び／又は２５％未満、好ましくは２０％未満、である；
焼結コンクリートがブロックの形態であり、そのすべての寸法が１ｍｍ超、５ｍｍ超、５ｃｍ超であり、そのすべての寸法が好ましくは１５０ｃｍ未満であり、これは好ましくは、１ｋｇ超、５ｋｇ超、１０ｋｇ超、又はさらには１００ｋｇ超の質量を有する。
【００１１】
第１の好ましい実施態様において、特には、供給原料中に存在する唯一のリン酸塩が、リン酸マグネシウム、好ましくはＭｇ（ＰＯ３）２、である場合、焼結コンクリートは、酸化物に基づく質量百分率で、且つ合計１００％で、下記の平均化学組成：
ＺｒＯ２：５５〜７０％、
ＳｉＯ２：２５〜４０％、
ＣａＯ：０．２〜３．０％、
Ａｌ２Ｏ３：０．５〜７．０％、
ＭｇＯ：０．１〜３．０％、
Ｐ２Ｏ５：０．３〜９．０％、
他の酸化物：＜５．０％
を有し、且つ結晶相の質量に基づく質量百分率で７０％超のジルコンを含有する。
【００１２】
特にこの第１の好ましい実施態様では、焼結コンクリートは、以下の任意の好ましい特徴のうちの１つ以上を含みうる：
ＣａＯの含有量が、２．５％未満、好ましくは２．０％未満、好ましくは１．５％未満、好ましくは１．２％未満、である；
ＭｇＯの含有量が、０．３％超、好ましくは０．４％超、及び／又は２．８％未満、好ましくは２．６％未満、好ましくは２．４％未満、好ましくは２．２％未満、好ましくは２．１％未満、好ましくは１．７％未満、好ましくは１．３％未満、好ましくは０．９％未満、である；
「他の酸化物」の含有量が、４．５％未満、好ましくは４．０％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは３．０％未満、好ましくは２．５％未満、好ましくは２％未満、好ましくは１．５％未満、である；
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、１％未満、好ましくは０．７％未満、好ましくは０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１５％未満、である。
【００１３】
第２の実施態様において、特には、供給原料中に存在する唯一のリン酸塩が、リン酸鉄、好ましくはＦｅＰＯ４、である場合、
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．３％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．５％超、好ましくは０．７％超、及び５．８％未満、好ましくは５．１％未満、好ましくは４．５％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは３．０％未満、好ましくは２．３％未満、好ましくは１．９％未満、であり、
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、０．１％超、好ましくは０．２％超、好ましくは０．５％超、好ましくは０．７％超、好ましくは６．５％超、及び６．５％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．５％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．５％未満、好ましくは４．０％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは３．０％未満、好ましくは２．５％未満、好ましくは２．０％未満、であり、
ＭｇＯの含有量が、０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１５％未満、であり、
Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１５％未満、であり、
ＣａＯの含有量が、０．３％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．５％超、及び３％未満、好ましくは２．５％未満、好ましくは２．０％未満、好ましくは１．５％未満、好ましくは１．２％未満、であり、
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３が、１％未満、好ましくは０．６％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．２％未満、好ましくは０．１％未満、であり、
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３が、０．３％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．５％超、好ましくは０．７％超、好ましくは１．０％超、好ましくは１．２％超、及び１０％未満、好ましくは９．５％未満、好ましくは９．０％未満、好ましくは８．１％未満、好ましくは７．４％未満、好ましくは６．６％未満、好ましくは５．９％未満、好ましくは５．１％未満、好ましくは４．７％未満、好ましくは４．２％未満、好ましくは３．５％未満、であり、
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３が、０．１％超、好ましくは０．２％超、好ましくは０．５％超、好ましくは０．７％超、及び７．０％未満、好ましくは６．５％未満、好ましくは６．１％未満、好ましくは５．７％未満、好ましくは５．３％未満、好ましくは４．８％未満、好ましくは４．４％未満、好ましくは３．９％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは３．０％未満、好ましくは２．３％未満、である。
【００１４】
第３の実施態様において、特には、供給原料中に存在する唯一のリン酸塩が、リン酸ホウ素ＢＰＯ４である場合、
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．２５％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．７％超、好ましくは１．０％超、及び８．３％未満、好ましくは７．５％未満、好ましくは６．５％未満、好ましくは５．５％未満、好ましくは４．５％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは２．７％未満、であり、
Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．０５％超、好ましくは０．１％超、好ましくは０．２％超、好ましくは０．３％超、好ましくは０．４％超、及び４．０％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは３．０％未満、好ましくは２．５％未満、好ましくは２．０％未満、好ましくは１．６％未満、好ましくは１．３％未満、であり、
ＭｇＯの含有量が、０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１５％未満、であり、
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１５％未満、であり、
ＣａＯの含有量が、０．３％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．５％超、及び３％未満、好ましくは２．５％未満、好ましくは２．０％未満、好ましくは１．５％未満、好ましくは１．２％未満、であり、
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３が、０．３％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．５％超、好ましくは０．７％超、好ましくは０．９％超、及び８．０％未満、好ましくは７．４％未満、好ましくは６．６％未満、好ましくは５．９％未満、好ましくは５．１％未満、好ましくは４．７％未満、好ましくは４．２％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは２．８％未満、であり、
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３が、０．０５％超、好ましくは０．１％超、好ましくは０．２％超、好ましくは０．３％超、好ましくは０．４％超、及び５．０％未満、好ましくは４．８％未満、好ましくは４．４％未満、好ましくは３．９％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは３．０％未満、好ましくは２．３％未満、好ましくは１．６％未満、であり、且つ
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３が、０．０５％超、好ましくは０．１％超、好ましくは０．２％超、好ましくは０．３％超、好ましくは０．４％超、及び４．５％未満、好ましくは３．９％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは３．０％未満、好ましくは２．３％未満、好ましくは１．５％未満、である。
【００１５】
第４の実施態様において、特には、供給原料中に存在する唯一のリン酸塩が、リン酸カルシウム、好ましくはＣａ２Ｐ２Ｏ７、である場合、
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．２５％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．７％超、好ましくは０．９％超、及び７．０％未満、好ましくは６．５％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．５％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．５％未満、好ましくは４．０％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは３．０％未満、好ましくは２．５％未満、であり、
ＣａＯの含有量が、０．３％超、好ましくは０．５％超、好ましくは０．８％超、好ましくは１．１％超、及び８．４％未満、好ましくは７．８％未満、好ましくは７．０％未満、好ましくは６．５％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．５％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．５％未満、好ましくは４．０％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは２．９％未満、であり、
Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１５％未満、であり、
ＭｇＯの含有量が、０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１５％未満、であり、
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１５％未満、であり、
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３が、０．３％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．５％超、好ましくは０．７％超、好ましくは０．９％超、好ましくは１．１％超、及び９．５％未満、好ましくは９．０％未満、好ましくは８．５％未満、好ましくは８．０％未満、好ましくは７．５％未満、好ましくは７．０％未満、好ましくは６．５％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．５％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．５％未満、好ましくは４．０％未満、好ましくは３．４％未満、であり、
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３が、１．５％未満、好ましくは１．０％未満、好ましくは０．５％未満、好ましくは０．３％未満、であり、且つ
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３が、１．０％未満、好ましくは０．５％未満、好ましくは０．３％未満、である。
【００１６】
第５の実施態様において、特には、供給原料中に存在する唯一のリン酸塩が、リン酸アルミニウム、好ましくはＡｌＰＯ４、である場合、
Ｐ２Ｏ５の含有量が、０．２５％超、好ましくは０．３５％超、好ましくは０．６％超、好ましくは０．９％超、及び２．４％未満であり、
Ａｌ２Ｏ３の含有量が、０．８％超、好ましくは１．０％超、好ましくは１．５％超、好ましくは２．０％超、好ましくは２．５％超、及び６．５％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．５％未満、であり、
Ｂ２Ｏ３の含有量が、０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１５％未満、であり、
ＭｇＯの含有量が、０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１５％未満、であり、
Ｆｅ２Ｏ３の含有量が、０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１５％未満、であり、
ＣａＯの含有量が、０．３％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．５％超、及び３％未満、好ましくは２．５％未満、好ましくは２．０％未満、好ましくは１．５％未満、好ましくは１．２％未満、であり、
ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３が、０．２％超、好ましくは０．３％超、好ましくは０．４％超、好ましくは０．５％超、及び４．５％未満、好ましくは４．０％未満、好ましくは３．５％未満、好ましくは３．０％未満、好ましくは２．５％未満、好ましくは２．０％未満、好ましくは１．７％未満、であり、
ＭｇＯ、Ｂ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３が、１．５％未満、好ましくは１．０％未満、好ましくは０．５％未満、好ましくは０．３％未満、であり、且つ
ＭｇＯ及びＢ２Ｏ３の含有量の合計、すなわちＭｇＯ＋Ｂ２Ｏ３が、１．０％未満、好ましくは０．５％未満、好ましくは０．３％未満、である。
【００１７】
本発明はまた、本発明に従う焼結コンクリートを製造する為の方法であって、以下の逐次工程：
ａ）特定の出発材料を混合して供給原料を形成すること、
ｂ）上記供給原料を活性化して生コンクリートを得ること、
ｃ）上記生コンクリートを成形すること、
ｄ）上記生コンクリートを硬化させて硬化コンクリートを得ること、
ｅ）上記硬化コンクリートを焼結して上記焼結コンクリートを得ること
を含み、工程ｅ）の後に得られる該焼結コンクリートが本発明に従うように、該供給原料の組成が適合されている、上記方法に関する。
【００１８】
供給原料の適合は、当業者にとっては何ら困難を伴わない。
【００１９】
好ましくは、該供給原料は、
１．０重量％〜６．０重量％の水硬性結合剤、好ましくはセメント、並びに
リン酸マグネシウム、リン酸鉄、リン酸ホウ素、リン酸カルシウム、リン酸アルミニウム及びこれらの混合物から選択される、０．２５％超のリン酸塩、ここで、該リン酸塩は供給原料のリンの５０％超を提供する
を含む。
【００２０】
驚くべきことに、本発明者らは、水硬性結合剤と上記リン酸塩、好ましくはリン酸マグネシウム、とのこの組合せが、特に振動による、生コンクリートの成形の実現性を実質的に改善することを見出した。
【００２１】
好ましくは、本発明に従う方法はまた、以下の任意の特徴のうちの１つ以上を有する：
供給原料中、ジルコン粒子の、すなわち多量のジルコン粒子の、すなわち粒子の結晶相の質量に基づいて９０質量％超、好ましくは９５質量％超、の上記ジルコンを含む粒子の、質量量が、供給原料の質量の７０％超、好ましくは７３％超、好ましくは７５％超、好ましくは７８％超、好ましくは８０％超、及び／又は９５％以下、好ましくは９０％以下、である；
供給原料中、遊離ジルコニア粒子の、すなわち粒子の結晶相の質量に基づいて９０質量％超、好ましくは９５質量％超の、ジルコン相においてシリカと会合していないジルコニアを含む上記粒子の、質量量が、１．０％超、好ましくは３．０％超、好ましくは５．０％超、好ましくは６．０％超、及び／又は２０．０％未満、好ましくは１５．０％未満、好ましくは１２．０％未満、である；
供給原料中の水硬性結合剤の量が、供給原料の質量の１．５％超、好ましくは２．０％超、及び／又は５．５％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．０％未満、である；
水硬性結合剤が、セメント、好ましくはアルミナセメント、好ましくはアルミン酸カルシウムセメント、である；
水硬性結合剤のアルミナ含有量が、好ましくは５０％〜８５％、である；
供給原料が、その質量の９０％超について、好ましくは９２％超について、好ましくは９５％超について、好ましくは９７％超について、好ましくは９８％超について、ジルコン粒子、水硬性結合剤粒子、リン酸マグネシウム、リン酸鉄、リン酸ホウ素、リン酸カルシウム、リン酸アルミニウム及びこれらの混合物から選択される上記リン酸塩の粒子、好ましくはリン酸マグネシウム、ヒュームドシリカ粒子、ジルコニア粒子、並びに成形用添加剤の粒子で構成されている；
供給原料が、リン酸マグネシウムＭｇ（ＰＯ３）２．ｎＨ２Ｏ（ｎ≧０）、及び／又はリン酸鉄ＦｅＰＯ４．ｎＨ２Ｏ（ｎ≧０）、及び／又はリン酸ホウ素ＢＰＯ４．ｎＨ２Ｏ（ｎ≧０）、及び／又はリン酸カルシウムＣａ２Ｐ２Ｏ７．ｎＨ２Ｏ（ｎ≧０）、及び／又はリン酸アルミニウムＡｌＰＯ４．ｎＨ２Ｏ（ｎ≧０）を含む。好ましくは、供給原料が、リン酸マグネシウムＭｇ（ＰＯ３）２．ｎＨ２Ｏ（ｎ≧０）を含む；
一つの実施態様において、供給原料中のリン酸マグネシウム、リン酸鉄、リン酸ホウ素、リン酸カルシウム、リン酸アルミニウム及びこれらの混合物から選択されるリン酸塩、特にリン酸マグネシウム、好ましくは、Ｍｇ（Ｈ２ＰＯ４）２、ＭｇＨＰＯ４、Ｍｇ３（ＰＯ４）２、Ｍｇ（ＰＯ３）２、Ｍｇ２Ｐ２Ｏ７及びこれらの混合物、水分子を含む可能性のある上記化合物、例えば、Ｍｇ３（ＰＯ４）２．ｎＨ２Ｏ（ｎ≧０）、の質量量が、０．３％超、好ましくは０．５％超、好ましくは１．０％超、もしくはさらには１．５％超、及び／又は１４．０％未満、好ましくは１３．０％未満、好ましくは１２．０％未満、好ましくは１１．０％未満、好ましくは１０．０％未満、好ましくは９．０％未満、好ましくは８．０％未満、好ましくは７．０％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．０％未満、である。有利には、高温でのクリープ挙動が、これによって改善される；
好ましい実施態様において、供給原料中に存在する唯一のリン酸塩が、Ｍｇ（ＰＯ３）２．ｎＨ２Ｏ（ｎ≧０）であり、供給原料中のＭｇ（ＰＯ３）２．ｎＨ２Ｏの質量量が、０．３％超、好ましくは０．５％超、好ましくは１．０％超、もしくはさらには１．５％超、及び／又は１４．０％未満、好ましくは１３．０％未満、好ましくは１２．０％未満、好ましくは１１．０％未満、好ましくは１０．０％未満、好ましくは９．０％未満、好ましくは８．０％未満、好ましくは７．０％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．０％未満、である；
一つの実施態様において、供給原料中のリン酸鉄の質量量が、０．３％超、好ましくは０．５％超、好ましくは１．０％超、もしくはさらには１．５％超、及び／又は１４．０％未満、好ましくは１３．０％未満、好ましくは１２．０％未満、好ましくは１１．０％未満、好ましくは１０．０％未満、好ましくは９．０％未満、好ましくは８．０％未満、好ましくは７．０％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．０％未満、である；
一つの実施態様において、供給原料中に存在する唯一のリン酸塩が、リン酸鉄、好ましくはＦｅＰＯ４．ｎＨ２Ｏ（ｎ≧０）、であり、供給原料中のリン酸鉄の質量量が、０．３％超、好ましくは０．５％超、好ましくは１．０％超、もしくはさらには１．５％超、及び／又は１４．０％未満、好ましくは１３．０％未満、好ましくは１２．０％未満、好ましくは１１．０％未満、好ましくは１０．０％未満、好ましくは９．０％未満、好ましくは８．０％未満、好ましくは７．０％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．０％未満、である；
一つの実施態様において、供給原料中のリン酸ホウ素の質量量が、０．３％超、好ましくは０．５％超、好ましくは１．０％超、もしくはさらには１．５％超、及び／又は１４．０％未満、好ましくは１３．０％未満、好ましくは１２．０％未満、好ましくは１１．０％未満、好ましくは１０．０％未満、好ましくは９．０％未満、好ましくは８．０％未満、好ましくは７．０％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．０％未満、である；
一つの実施態様において、供給原料中に存在する唯一のリン酸塩が、リン酸ホウ素、好ましくはＢＰＯ４．ｎＨ２Ｏ（ｎ≧０）、であり、供給原料中のリン酸ホウ素の質量量が、０．３％超、好ましくは０．５％超、好ましくは１．０％超、もしくはさらには１．５％超、及び／又は１４．０％未満、好ましくは１３．０％未満、好ましくは１２．０％未満、好ましくは１１．０％未満、好ましくは１０．０％未満、好ましくは９．０％未満、好ましくは８．０％未満、好ましくは７．０％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．０％未満、である；
一つの実施態様において、供給原料中のリン酸カルシウムの質量量が、０．３％超、好ましくは０．５％超、好ましくは１．０％超、もしくはさらには１．５％超、及び／又は１４．０％未満、好ましくは１３．０％未満、好ましくは１２．０％未満、好ましくは１１．０％未満、好ましくは１０．０％未満、好ましくは９．０％未満、好ましくは８．０％未満、好ましくは７．０％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．０％未満、である；
一つの実施態様において、供給原料中に存在する唯一のリン酸塩が、リン酸カルシウム、好ましくはＣａ２Ｐ２Ｏ７．ｎＨ２Ｏ（ｎ≧０）、であり、供給原料中のリン酸カルシウムの質量量が、０．３％超、好ましくは０．５％超、好ましくは１．０％超、もしくはさらには１．５％超、及び／又は１４．０％未満、好ましくは１３．０％未満、好ましくは１２．０％未満、好ましくは１１．０％未満、好ましくは１０．０％未満、好ましくは９．０％未満、好ましくは８．０％未満、好ましくは７．０％未満、好ましくは６．０％未満、好ましくは５．０％未満、好ましくは４．０％未満、である；
一つの実施態様において、供給原料中のリン酸アルミニウムの質量量が、０．３％超、好ましくは０．５％超、好ましくは１．０％超、もしくはさらには１．５％超、及び／又は４．０％未満、である；
一つの実施態様において、供給原料中に存在する唯一のリン酸塩が、リン酸アルミニウム、好ましくはＡｌＰＯ４．ｎＨ２Ｏ（ｎ≧０）であり、供給原料中のリン酸アルミニウムの質量量が、０．３％超、好ましくは０．５％超、好ましくは１．０％超、もしくはさらには１．５％超、及び／又は４．０％未満、である；
好ましい実施態様において、供給原料の９９．５パーセンタイル、Ｄ９９．５が、１５ｍｍ未満、好ましくは１０ｍｍ未満、好ましくは８ｍｍ未満、好ましくは５ｍｍ未満、又はさらには４ｍｍ未満、又はさらには３ｍｍ未満、及び好ましくは０．４ｍｍ超、好ましくは１ｍｍ超、又はさらには２ｍｍ超、である。
【００２２】
最後に、本発明は、本発明に従う、好ましくは本発明に従う方法に従って製造された、焼結コンクリートを含む又はこれで構成されている部材を含むガラス生産ユニット、特には、ガラス作製窯に関する。
【００２３】
詳細に、かつこれが本発明を限定することなく、上記部材は、
平板ブロック、
床スラブ、
上部構造部材、
供給チャネルのチャネルブロック、
バーナーユニット、
消耗品、例えば、ライナー、プランジャー、撹拌器、回転子、フロー洗浄機、前炉タンク、
ダンナー（Ｄａｎｎｅｒ）法に従うガラス管の製造において使用されるマンドレル、
電極ホルダーブロック
でありうる。
【００２４】
定義
「供給原料」又は「整形されていないコンクリート」という語は、活性化後に固体に硬化することが可能である水硬性結合剤を含む粒状混合物を云う。
【００２５】
活性化は、固体への硬化プロセスである。活性化状態は、従来、整形されていないコンクリートの水又は別の液体による湿潤から生じる。このプロセスの間、湿った整形されていないコンクリートは「生コンクリート」として知られている。
【００２６】
生コンクリートの固体への硬化によって得られた固体塊は、「硬化コンクリート」として知られている。硬化コンクリートは、従来、マトリックスによって結合された１５０μｍ〜２５ｍｍの径の粗粒子の集まりで構成されており、上記マトリックスは、活性化後、供給原料の固体への硬化の間に、得られた粗粒子間の連続構造をもたらす。焼結後、硬化コンクリートは、「焼結コンクリート」として知られている。
【００２７】
「水硬性結合剤」という語は、活性化の間、一般に周囲温度において水硬性及び硬化を生じる結合剤を云う。セメントは、水硬性結合剤である。アルミナセメントは、セメントの一例である。アルミン酸カルシウムセメントは、アルミナセメントの一例である。
【００２８】
粒子の「径」（size）は、従来、正方格子スクリーンを使用するスクリーニングによって、１５０μｍに等しい開口を有する正方格子スクリーンを通過する粒子の分率及び上記スクリーン上に保持されるものについての、レーザー粒径分析器を用いて実施される粒径分布特徴付けにより評価される。レーザー粒径分析器は、例えば、堀場製作所社製Ｐａｒｔｉｃａ  ＬＡ−９５０でありうる。
【００２９】
５０（Ｄ５０）及び９９．５（Ｄ９９．５）パーセンタイル又は「センタイル」は、粒径が増加していく順で分類される粉末の粒径の積算粒径分布曲線においてそれぞれ５０％及び９９．５％の質量百分率に対応する粉末の粒径である。例えば、粉末の粒子の９９．５質量％はＤ９９．５未満の径を有し、粒子の５０質量％はＤ５０超又はＤ５０に等しい径を有する。パーセンタイルは、レーザー粒径分析器を使用して及び／又はスクリーニングによって実施される粒径分布によって決定されうる。
【００３０】
「メジアン径」は、５０パーセンタイル（Ｄ５０）を云う。
【００３１】
「最大径」は、９９．５パーセンタイル（Ｄ９９．５）を云う。
【００３２】
「元素Ａのリン酸塩」という語は、式ＡａＰｐＨｈＯｏ（ＯＨ）ｙ（Ｈ２Ｏ）ｎ（ａ、ｐ及びｏは、＞０の整数であり、ｈ、ｙ及びｎは、≧０の整数であり、３≦ｏ／ｐ≦４）の電気的に中性の化合物を云う。ＦｅＰＯ４はリン酸鉄の一例であり、ＢＰＯ４はリン酸鉄の一例であり、Ｃａ２Ｐ２Ｏ７はリン酸カルシウムの一例であり、Ｍｇ（ＰＯ３）２はリン酸マグネシウムの一例であり、ＡｌＰＯ４はリン酸アルミニウムの一例である。
【００３３】
ＺｒＯ２への参照がなされる場合、ＺｒＯ２及び微量のＨｆＯ２であると理解されるべきである。微量のＨｆＯ２は、典型的には、集合体ＺｒＯ２＋ＨｆＯ２の質量の２％未満である。これらの微量は、常に、遊離ジルコニア又はジルコンの供給源中に天然に存在する。酸化ハフニウムは、従って、「他の酸化物」とはみなされない。
【００３４】
本記載のすべての百分率は、他に述べられない限り、質量百分率である。組成に関する百分率は、他に示されない限り、酸化物に基づく。
【００３５】
本発明に従う焼結コンクリートの構成要素の含有量の合計は、１００％である。従って、含有量は、この制限が尊重される限り、特許請求の範囲内の値のみをとることができる。例えば、本発明に従う焼結コンクリートの構成要素の範囲のすべての上限又は下限は、同時に到達されることはできない。
【００３６】
「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）こと」、「有すること」又は「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）こと」という動詞は、他に示されない限り、広範な、非限定的な意味において解釈されるべきである。例えば、「供給原料がリン酸マグネシウムＭｇ（ＰＯ３）２を含む」場合、これは、別のリン酸マグネシウムの存在を除外しない。
【００３７】
本発明の他の特徴及び利点は、以下の詳細な記載を読むこと及び詳細な図面を精査することによって、よりはっきりと明らかになる。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】図１は、本発明外の実施例１、及び本発明に従う実施例３について観察されたガラス表面の写真である。写真は、同じ倍率で撮影された。
【図２】図２は、本発明外の実施例１、及び本発明に従う実施例３について観察されたガラス表面の写真である。写真は、同じ倍率で撮影された。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
ガラス溶解炉における用途が意図される焼結コンクリートの従来の製造方法の工程と同様の工程が実施されうる。
【００４０】
特には、本発明に従うコンクリートは、上記の工程ａ）〜ｃ）に従って製造されうる。
【００４１】
工程ａ）において、乾燥粒状供給原料が、所望の組成及び気孔率を目的として調製される。
【００４２】
組成
供給原料の構成要素の割合を決定するやり方は、当業者に完全に知られている。特には、当業者は、供給原料中に存在するジルコニウム、ケイ素、カルシウム、アルミニウム、マグネシウム、鉄、ホウ素及びリンが、焼結コンクリート中に見出されることを知っている。当業者はまた、どの構成要素が変換されてマトリックスを構成するかを決定する方法を知っている。
【００４３】
供給原料は好ましくは、０．２５％超、好ましくは０．５％超、好ましくは１％超、のリン酸マグネシウム、リン酸鉄、リン酸ホウ素、リン酸カルシウム、リン酸アルミニウム及びこれらの混合物から選択されるリン酸塩、好ましくはリン酸マグネシウム、好ましくは、Ｍｇ（Ｈ２ＰＯ４）２、ＭｇＨＰＯ４、Ｍｇ３（ＰＯ４）２、Ｍｇ（ＰＯ３）２、Ｍｇ２Ｐ２Ｏ７及びこれらの混合物、水分子を含む可能性のある上記化合物、好ましくはＭｇ（ＰＯ３）２であって、供給原料のリンの５０％超、好ましくは６０％超、好ましくは７０％超、好ましくは８０％超、を提供する、上記リン酸塩を含む。驚くべきことに、下記の実施例によって実証されるように、本発明者らは、リン酸マグネシウム及び／又はリン酸鉄及び／又はリン酸アルミニウム及び／又はリン酸ホウ素及び／又はリン酸カルシウムの形態の、マグネシウム及び／又は鉄及び／又はアルミニウム及び／又はホウ素及び／又はカルシウムのリンとの組合せが、特に振動による、生コンクリートの成形の実現性を実質的に改善する一方、同時に、焼結コンクリートが溶解ガラスと接触している場合、焼結コンクリートの発泡を制限することを見出した。
【００４４】
好ましくは、供給原料は、ジルコン粒子、水硬性結合剤、好ましくはセメント、リン酸マグネシウム及び／又はリン酸鉄及び／又はリン酸アルミニウム及び／又はリン酸ホウ素及び／又はリン酸カルシウム、ヒュームドシリカ、ジルコニア、並びに成形用添加剤で構成されている。
【００４５】
好ましくは、ジルコニアＺｒＯ２の形態で表されるジルコニウムの、質量百分率で７０％超、８０％超は、ジルコンの形態で提供され、残部は、遊離ジルコニアの形態で提供される。
【００４６】
好ましくは、供給原料は、５％以下の遊離シリカ、すなわち、例えばジルコン中で、会合していないシリカ、を含む。好ましくは、遊離シリカは、ヒュームドシリカである。好ましくは、ヒュームドシリカは、９３％超のシリカ（ＳｉＯ２）を含有し、ヒュームドシリカ粉末は、０．１〜０．８μｍ、好ましくは０．２〜０．７μｍ、のメジアン径を有する。
【００４７】
水硬性結合剤は、セメント、好ましくはアルミナセメント、好ましくはアルミン酸カルシウムセメント、である。
【００４８】
好ましくは、アルミナＡｌ２Ｏ３の形態で表されるアルミニウムの、質量百分率で６０％超、６５％超、７０％超は、水硬性結合剤の形態で、好ましくはアルミナセメントの形態で、好ましくはアルミン酸カルシウムセメントの形態で、提供される。
【００４９】
好ましい実施態様では、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３及びＰ２Ｏ５以外の酸化物、好ましくはＺｒＯ２、ＳｉＯ２、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ及びＰ２Ｏ５以外の酸化物は、必然的に出発材料に導入される不純物、すなわち不可避構成要素である。例として、Ｎａ２Ｏへの言及がなされうる。
【００５０】
好ましくは、Ｎａ２Ｏの含有量は、０．７％未満、好ましくは０．５％未満、好ましくは０．３％未満、好ましくは０．１％未満、である。
【００５１】
供給原料は、好ましくは一時的に（すなわち、焼結の間に除去される）、好ましくは、３．０％未満、好ましくは２．０％未満、好ましくは１．０％未満、好ましくは０．５％未満、及び好ましくは０．０５％超、好ましくは０．１％超、の質量量で、好ましくは、成形用添加剤を含有する。
【００５２】
好ましくは、成形用添加剤は、
可塑剤、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）又はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、
有機一時結合剤、例えば、樹脂、リグノスルホネート、デキストリン及びアルギネート、
解こう剤、例えば、アルカリ金属ポリホスフェート、アルカリ金属ポリアクリレート、ポリカルボキシレート、並びに
これらの製品の混合物から選択される。
【００５３】
一つの実施態様では、供給原料は、好ましくは０．０１％〜０．１％の質量量、好ましくは０．０１％〜０．０３％の質量量の、好ましくは、ビニル又はポリプロピレンタイプの、繊維、好ましくは有機繊維、を含む。好ましくは、これらの繊維の平均（算術平均）長さは、６ｍｍ超、好ましくは１８〜２４ｍｍ、である。これらの繊維は、有利には、乾燥の間の水の除去を促進する。
【００５４】
別の実施態様では、供給原料は繊維を含まない。
【００５５】
粒径分布
好ましくは、供給原料粒子の最大径は、１５ｍｍ以下、好ましくは１０ｍｍ以下、好ましくは８ｍｍ以下、好ましくは５ｍｍ以下、又はさらには４ｍｍ未満、又はさらには３ｍｍ未満、及び好ましくは０．４ｍｍ超、好ましくは１ｍｍ超、又はさらには２ｍｍ超である。
【００５６】
好ましくは、ジルコン粒子の３０％超、３５％超、又はさらには４５％超は、集合粒子、すなわち、１５０μｍ〜１５ｍｍの径の粒子である。
【００５７】
好ましくは、ジルコン粒子の４５％超、５０％超、及び７０％未満、６５％未満は、微粒子、すなわち、１５０μｍ未満の径の粒子である。
【００５８】
好ましくは、１５質量％超のＣａＯを含む粒子及び／又は４０質量％超のＡｌ２Ｏ３を含む粒子及び／又は１５質量％超のＭｇＯを含む粒子及び／又は５０質量％超のＰ２Ｏ５を含む粒子及び／又は４０質量％超のＦｅ２Ｏ３を含む粒子及び／又は３０質量％超のＢ２Ｏ３を含む粒子の９０％超、９５％超、又はさらには１００％は、微粒子、すなわち１５０μｍ未満の径の粒子である。
【００５９】
好ましくは、ジルコニア粒子粉末（遊離ジルコニアを提供する）は、１０μｍ未満、好ましくは８μｍ未満、好ましくは５μｍ未満、及び／又は１μｍ超、好ましくは２μｍ超のメジアン径を有する。
【００６０】
Ａｎｄｒｅａｓｅｎ又はＦｕｌｌｅｒ−Ｂｏｌｏｍｅｙ圧縮モデルは、供給原料の粒径分布を所望の気孔率に適合するために使用されうる。圧縮モデルは、特に、"Traite  de  ceramiques  et  materiaux  mineraux  [Treatise  on  ceramics  and  mineral  materials]",  C．A．  Jouenne,  Editions  Septima．  Paris  (1984),  pages  403  to  405と題する出版物に記載されている。
【００６１】
工程ｂ）において、好ましくは十分にドライブレンドして均質な混合物を得た後、従来的には、水が供給原料に添加される。好ましくは、水を除く、供給原料の鉱物質量に対する質量百分率で少なくとも３％及び８％未満、好ましくは７％未満の水が添加される。水の量は、工程ｃ）において使用される技術に依存する。例えば、振動鋳造によって実施される工程ｃ）について、供給原料に基づく質量百分率で３％〜６％の量の水の添加が好ましい。
【００６２】
水は、好ましくは、実質的に均質な湿った混合物が得られるまで、ミキサーが運転されている間ミキサーに徐々に添加される。水の添加は、供給原料の活性化を引き起こし、すなわち、供給原料は、固体へのその硬化プロセスに入る。
【００６３】
工程ｃ）において、工程ｂ）で得られた生コンクリートは、型に注がれて成形されて、原料部材を形成しうる。
【００６４】
好ましくは、型は、得られた焼結コンクリートが、５ｋｇ超、好ましくは１０ｋｇ、の質量のブロックの形態であるように適合される。そのようなブロックは、意図される用途によく適している。
【００６５】
成形は、鋳造、振動鋳造、振動圧縮、圧縮、又はこれらの技術の組合せ、好ましくは鋳造、振動鋳造又はこれらの技術の組合せ、によって起こりうる。
【００６６】
工程ｄ）において、生コンクリートは、固体に硬化して硬化コンクリートが得られる。硬化コンクリートは、成形のために使用された水の一部を除去するために、乾燥工程に付されうる。そのような工程は、当業者に完全に知られている。
【００６７】
工程ｅ）において、硬化コンクリートは、好ましくは９００℃〜１６００℃、好ましくは１３００℃〜１６００℃の温度で、好ましくは空気中、好ましくは大気圧で、焼結される。焼結時間は、焼結される硬化コンクリートの寸法の関数として適合される。焼結段階の継続時間は、一般に、１〜２０時間、好ましくは５〜１０時間、である。その運用位置で硬化コンクリートが焼結されやすい加熱条件に供されうる用途において、硬化コンクリートは、好ましくは、焼結されていない状態で配置され、次いで、イン・シチュー（ｉｎ  ｓｉｔｕ）で焼結される。
【００６８】
工程ｅ）の終わりに、本発明に従う焼結コンクリートが得られる。
【００６９】
好ましくは、酸化物は、本発明に従う焼結コンクリートの質量の９８．５％超、９９％超、又はさらには実質的に１００％を占める。
【００７０】
［実施例］
以下の非限定的な実施例は、本発明を例示する目的のために示される。これらの実施例において、以下の使用出発材料が選択され、示される百分率は質量百分率である：
質量百分率で以下の化学分析：ＺｒＯ２：６６％、ＳｉＯ２：３３％、Ａｌ２Ｏ３：０．３％、Ｐ２Ｏ５：０．３％、Ｆｅ２Ｏ３：＜０．１％、ＴｉＯ２：＜０．１％、０．２％未満の他の化合物、０．５〜２ｍｍの径、及び０．９ｍｍに等しいメジアン径（Ｄ５０）を有するジルコン凝集体、
質量百分率で以下の平均化学分析：ＺｒＯ２：６６％、ＳｉＯ２：３３％、Ａｌ２Ｏ３：０．３％、Ｐ２Ｏ５：０．３％、Ｆｅ２Ｏ３：＜０．１％、ＴｉＯ２：＜０．１％、０．２％未満の他の化合物、０〜０．５ｍｍの径、及び０．３５ｍｍに等しいメジアン径（Ｄ５０）を有するジルコン凝集体、
質量百分率で以下の平均化学分析：ＺｒＯ２：６６．８％、ＳｉＯ２：３２．９％、Ａｌ２Ｏ３：０．５２％、Ｐ２Ｏ５：０．０８％、Ｆｅ２Ｏ３：＜０．１％、ＴｉＯ２＜０．１％、０．２％未満の他の化合物、及び１７０μｍに等しいメジアン径（Ｄ５０）を有するジルコンサンド、
質量百分率で以下の平均化学分析：ＺｒＯ２：６６．４％、ＳｉＯ２：３２．７％、Ａｌ２Ｏ３：０．１６％、Ｐ２Ｏ５：０．１２％、Ｆｅ２Ｏ３：＜０．１％、ＴｉＯ２：０．１０％、及び０．２％未満の他の化合物、並びに１０．９μｍに等しいメジアン径（Ｄ５０）を有するジルコンフラワー、
質量百分率で以下の平均化学分析：ＺｒＯ２：６３．６％、ＳｉＯ２：３４．１％、Ａｌ２Ｏ３：０．９４％、Ｐ２Ｏ５：０．１３％、Ｆｅ２Ｏ３：０．０６％、ＴｉＯ２：０．１０％、及び０．２％未満の他の化合物、並びに１．４μｍに等しいメジアン径（Ｄ５０）を有する微粒子化されたジルコン粉末、
そのメジアン径が３．５μｍに等しく、９８．５％超のジルコニア質量含有率を有する、Ｓｏｃｉｅｔｅ  Ｅｕｒｏｐｅｅｎｎｅ  ｄｅｓ  Ｐｒｏｄｕｉｔｓ  Ｒｅｆｒａｃｔａｉｒｅｓ社によってＣＣ１０という名称で販売されているジルコニア、
そのメジアン径が０．５μｍに等しく、９３．５％超のシリカ含有量を有するヒュームドシリカ、
１４μｍに等しいメジアン径を有するリン酸マグネシウムＭｇ（ＰＯ３）２粉末、
８μｍに等しいメジアン径を有し、１０００℃で２０％に等しい強熱減量を有するリン酸鉄ＦｅＰＯ４．ｎＨ２Ｏ粉末、
８μｍに等しいメジアン径を有するリン酸ホウ素ＢＰＯ４粉末、
８μｍに等しいメジアン径を有するリン酸カルシウムＣａ２Ｐ２Ｏ７粉末、
９μｍに等しいメジアン径（Ｄ５０）を有する、Ａｌｍａｔｉｓ社によって販売されているアルミン酸カルシウムセメントＣＡ２５Ｒ、
ポリリン酸ナトリウム粉末、
変性ポリカルボン酸エステル。
【００７１】
焼結コンクリートブロックは、本発明に従う方法に従って製造された。
工程ａ）において、出発材料が計り分けられ、混合されて、供給原料が形成された。
工程ｂ）において、供給原料はミキサーに入れられ、下記の表１に記載される通りの量の水が添加された。１０分の時間の混合後、生コンクリートが得られる。
工程ｃ）において、生コンクリートが、木製の型内で振動鋳造（５０Ｈｚ、０．３ｍｍの全振幅）される。
工程ｄ）において、硬化後、硬化コンクリートが得られ、型から取り出される。
工程ｅ）において、硬化コンクリートが、以下の熱サイクルで焼結される：
１００℃／時の速度で周囲温度から１５６０℃に昇温、
１５６０℃で６時間維持、
１００℃／時に等しい速度で５００℃に温度降下、その後、周囲温度に自由降温。
【００７２】
下記の表１は、各実施例について、供給原料の組成、工程ｂ）において使用された水の量、及び振動によるコンクリートの敷設の実現性をまとめている。
【００７３】
【表１】
2020502024.tif 000002
【００７４】
表１は、１．９％及び２．９％に等しい量のＭｇ（ＰＯ３）２の存在が、振動鋳造可能なままである生コンクリートの挙動をわずかに変更させることを示している。他方、ポリリン酸ナトリウムの添加は、振動鋳造を可能にしない。
【００７５】
このことは、０．５％、４．７％。６．５％及び９％に等しい量のＭｇ（ＰＯ３）２、並びにまた１．９％に等しい量のＦｅＰＯ４、１．９％に等しい量のＢＰＯ４、及び１．９％に等しい量のＣａ２Ｐ２Ｏ７が存在する場合も同様である。
【００７６】
実施例１及び実施例３〜１１の焼結コンクリートの見掛け密度及び見掛け気孔率は、ＩＳＯ  ５０１７規格に従って測定された。
【００７７】
化学分析は、蛍光Ｘ線によって実施された。
【００７８】
実施例１及び実施例３〜１１の焼結コンクリートの溶解ガラスとの接触時の発泡挙動は、以下の方法により評価された：
５０ｍｍに等しい外径、４０ｍｍに等しい全高、３０ｍｍに等しい直径を有する外径の同心穴、及び１０ｍｍに等しい厚さの基部を有するるつぼが、試験実施例の焼結コンクリート中で機械加工される。
各るつぼに、そのメジアン径が１ｍｍに等しく、その最大径が２ｍｍに等しく、以下の質量による化学分析：ＳｉＯ２：７３％、Ｂ２Ｏ３：１０％、Ａｌ２Ｏ３：５％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ：７．５％、他の酸化物：４．５％を有する透明なホウケイ酸ガラス粉末３０ｇが投入される。
次いで、るつぼ及びガラス全体は電気オーブンに入れられ、空気中で以下の熱処理に付される：
５００℃／時に等しい速度で１１８０℃に昇温、
１１８０℃で７２時間維持、
５００℃／時に等しい速度で７８５℃に降温、
２０℃／時に等しい速度で６４０℃に降温、
６４０℃で５時間維持、
８℃／時に等しい速度で周囲温度に降温。
【００７９】
試験の間に気泡が発生した面積と考慮に入れられる観察されたガラスの面積との比は、以下の非限定的な方法により評価されうる。
【００８０】
冷却後、るつぼを完全に満たすように、樹脂がるつぼに注がれる。次いで、７ｍｍに等しい厚さの片を得るためにるつぼが切断され、上記片はるつぼの垂直対称軸を含有し、るつぼの高さに等しい高さを有する。
【００８１】
次いで、ガラスを透明にし、観察を容易にするために該片が研磨され、上記研磨は、最小で１２００グレードの紙、好ましくはダイアモンドペースト、で実施される。
【００８２】
次いで、光学顕微鏡を使用して画像が撮影され、光源は観察側とは反対側からガラスを照明する（逆光）。この逆光は、ガラス中に含有された気泡を明らかにする。現像、特に絞りは、ガラス片中に含有されたすべての気泡が鮮明に見えるように実施される。
【００８３】
使用倍率は、単一画像中の片のガラスの表面全体を観察することが可能な最高可能倍率である。
【００８４】
次いで、該画像は、ウェブサイトｈｔｔｐ：／／ｒｓｂｗｅｂ．ｎｉｈ．ｇｏｖ／ｉｊ／で入手可能なｉｍａｇｅＪソフトウェアを使用して、以下の方法に従って分析される：
ｉｍａｇｅＪで画像を開く；
「Ａｎａｌｙｓｅ＞Ｃｌｅａｒ  Ｒｅｓｕｌｔｓ」機能により、以前の結果を削除する；
測定する大きさ、言い換えると面積を、「Ａｎａｌｙｚｅ＞Ｓｅｔ  ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ」の「Ａｒｅａ」のボックスにのみチェックを入れることによって定義し、次いで、「ＯＫ」で確定する；
「Ｉｍａｇｅ＞Ａｄｊｕｓｔ＞Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ／ｃｏｎｔｒａｓｔ」機能により明るさを調節し、次いで「Ａｕｔｏ」をクリックする；
「Ｐｒｏｃｅｓｓ＞Ｆｉｌｔｅｒｓ＞Ｇａｕｓｓｉａｎ  ｂｌｕｒ」機能を使用して、「Ｇａｕｓｓｉａｎ  ｂｌｕｒ」のシグマ（または半径）に２．００に等しい値を適用し、次いで、「ＯＫ」ボタンによって有効にする；
「Ｉｍａｇｅ＞Ｔｙｐｅ＞８−ｂｉｔ」機能によりカラー／グレーのレベル数を８ビットに変換する；
「Ｉｍａｇｅ＞Ａｄｊｕｓｔ＞Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ＞Ａｕｔｏ」機能により、「Ｄａｒｋ  Ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ」ボックスにチェックが入れられ、閾値の種類に対応するドロップダウンメニューが「Ｄｅｆａｕｌｔ」であり、赤色閾値が「Ｒｅｄ」のドロップダウンメニューによって選択されており、「Ｓｔａｃｋ  ｈｉｓｔｏｇｒａｍ」はチェックしない状態で、画像を二値化し、「Ａｐｐｌｙ」をクリックし、次いでウィンドウを閉じる；
専用アイコンによって選択された「Ｆｒｅｅｈａｎｄ」ツールを使用して、分析されるガラスの領域をマウスによって定義するが、この領域はるつぼの内部表面と接触している気泡は含有しない；
上記領域、ＺＡの面積を、「Ａｎａｌｙｓｅ＞Ｍｅａｓｕｒｅ」ツールにより測定する。面積値は、開いたウィンドウの「Ａｒｅａ」列に表示される。値を記録し、ウィンドウを閉じる；
「Ｅｄｉｔ＞Ｃｌｅａｒ  ｏｕｔｓｉｄｅ」ツールを使用して、分析されるガラスの領域外である画像部分を削除し、次いで、「Ｅｄｉｔ＞Ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ＞Ｓｅｌｅｃｔ  Ｎｏｎｅ」ツールにより、既に選択した分析されるガラスの領域の選択を解除し、「Ａｎａｌｙｓｅ＞Ｃｌｅａｒ  ｒｅｓｕｌｔｓ」ツールにより結果を削除する；
考慮されない、分析されるガラスの領域の内部、例えば、ガラスの冷却の間に現れうる亀裂を選択する。これらの選択は、「Ｆｒｅｅｈａｎｄ」ツール及びその専用アイコンを使用してなされる；
考慮されない領域ｉの各々の面積Ｚｉを、以下のコマンドシーケンスによって、逐次的に決定する：「Ａｎａｌｙｓｅ＞Ｍｅａｓｕｒｅ」、次いで「Ａｎａｌｙｓｅ＞Ｃｌｅａｒ  ｒｅｓｕｌｔｓ」、次いで「Ｅｄｉｔ＞Ｃｌｅａｒ」、次いで「Ｅｄｉｔ＞Ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ＞Ｓｅｌｅｃｔ  Ｎｏｎｅ」。このシーケンスをｉ回繰り返す。ＺＢは、面積Ｚｉの合計である；
画像の黒色及び白色領域を、「Ｐｒｏｃｅｓｓ＞Ｂｉｎａｒｙ＞Ｍａｋｅ  Ｂｉｎａｒｙ」ツールを使用して反転する。次いで、気泡が白色背景に黒色で現れる（値は白色が２５５、黒色が０）；
ある気泡は、空の円（中心部が黒色の白色の円）の形態で現れうる。これらの気泡について、「Ｐｒｏｃｅｓｓ＞Ｂｉｎａｒｙ＞Ｆｉｌｌ  ｈｏｌｅｓ」機能を使用して、中心部の黒色を白色に変換する；
以下のコマンドによって、気泡の面積を決定する：「Ａｎａｌｙｚｅ＞Ａｎａｌｙｚｅ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ．．．」（「Ｓｉｚｅ」の項目が「０−ｉｎｆｉｎｉｔｙ」、「Ｃｉｒｃｕｌａｒｉｔｙ」の項目が「０．００−１．００」、「Ｓｈｏｗ」の項目が「Ｎｏｔｈｉｎｇ」を示す）、次いで以下のボックス：「Ｄｉｓｐｌａｙ  ｒｅｓｕｌｔｓ」、「Ｃｌｅａｒ  ｒｅｓｕｌｔｓ」、「Ｉｎ  ｓｉｔｕ  Ｓｈｏｗ」にのみチェックを入れ、「ＯＫ」をクリックする；
「Ｆｉｌｅ＞Ｓａｖｅ  Ａｓ．．．」コマンドにより結果ファイル「Ｒｅｓｕｌｔｓ．ｘｌｓ」を保存する；
結果ファイル「Ｒｅｓｕｌｔｓ．ｘｌｓ」を開き、分析領域の各気泡の面積を表す「Ａｒｅａ」列の数値の合計ＺＣを得る；
観察されたガラスの面積ＺＡから除外領域の面積ＺＢを引いたもの、すなわちＺＡ−ＺＢに等しい、考慮に入れられる観察されたガラスの面積を計算する；
気泡の面積ＺＣと考慮に入れられるガラスの面積ＺＡ−ＺＢとの比、すなわちＺＣ／（ＺＡ−ＺＢ）を計算する。
【００８５】
この比は、試験で使用された溶解ガラスと接触している焼結コンクリートの発泡挙動を特徴付ける。
【００８６】
図１及び図２はそれぞれ、本発明外の実施例１、及び本発明に従う実施例３について観察されたガラスの領域である。焼結コンクリートの溶解ガラスとの接触によって生じた気泡は白色に見える。
【００８７】
下記の表２は、焼結後に得られた特徴をまとめている。
【００８８】
【表２】
2020502024.tif 000003
（１）：ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３及びＰ２Ｏ５以外の酸化物
（２）：ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ａｌ２Ｏ３、Ｐ２Ｏ５、Ｆｅ２Ｏ３及びＢ２Ｏ３以外の酸化物
【００８９】
表２に示された結果からわかるように、透明なホウケイ酸ガラスとの１１８０℃で７２時間の接触後、百分率で表される気泡の面積と考慮に入れられる観察されたガラスの面積との比は、本発明外の実施例１のコンクリートのものよりも本発明に従う実施例３〜１１のコンクリートでより小さい。
【００９０】
表２は、実際に、本発明に従う実施例３及び４のコンクリートが、それぞれ７．１％及び９．４％に等しい、気泡の面積と考慮に入れられる観察されたガラスの面積との比を有し、これは、２７．９％に等しい、本発明外の実施例１のコンクリートについての気泡の面積と考慮に入れられる観察されたガラスの面積との比よりも非常に小さいことを示している。
【００９１】
これは、本発明に従う実施例５、６、７、８、９、１０及び１１のコンクリートの場合も同様であり、これらはそれぞれ、８．７％、７．６％、９．５％、８．３％、１１．８％、１２．１％及び８．１％に等しい、気泡の面積と考慮に入れられる観察されたガラスの面積との比を有し、これらは、２７．９％に等しい、本発明外の実施例１のコンクリートについての気泡の面積と考慮に入れられる観察されたガラスの面積との比よりも非常に小さい。
【００９２】
従って、本発明に従う焼結コンクリートを使用して製造されたガラス物品中で発生した欠陥の量は、実施例１の焼結コンクリートを使用して製造されたガラス物品についての欠陥の量よりも小さい。従って、ガラス物品の製造収率が増加する。
【００９３】
実施例３の製品は、すべての中で好ましい本発明に従う製品である。
【００９４】
いうまでもなく、本発明は、非限定的な例示的な実施例として示される、記載される実施態様に限定されない。
【００９５】
特には、本発明に従うコンクリートは、特定の形状又は大きさに限定されない。
【図１】
2020502024.tif 000004
【図２】
2020502024.tif 000005
【国際調査報告】
2020502024.tif 000006
2020502024.tif 000007
2020502024.tif 000008
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