(57)【要約】表面を洗浄液と接触させることを含む表面の洗浄方法であって、洗浄液は、洗浄組成物と、担持基材上に固定化された酸化還元酵素と、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面を洗浄液と接触させることを含む表面を洗浄するための方法であって、前記洗浄液が、洗浄組成物と、担持基材と、酸化還元酵素と、を含み、前記酸化還元酵素が化学結合によって前記担持基材上に固定化されることを特徴とする、方法。
【請求項２】
前記酸化還元酵素が、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記酸化還元酵素が、共有結合によって前記担持基材上に固定化される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記担持基材が、布地、不織布材料、及びプラスチックからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記担持基材が３次元中空体であり、前記ペルオキシダーゼが前記中空体の内面上に固定化される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記担持基材が無機粒子である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記洗浄組成物が、前記組成物の０．０１重量％〜１５重量％の過酸素源を含み、前記酸化還元酵素がペルオキシダーゼである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記過酸素源が、過酸化水素、過酸化水素前駆体、過酸化水素生成酵素系、若しくはペルオキシカルボン酸、又はこれらの塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記洗浄液が、メディエーターを含み、好ましくは有機系メディエーター、遷移金属配位錯体メディエーター、及びこれらの混合物からなる群から選択されるメディエーターを含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記メディエーターが担持基材上に固定化される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記酸化還元酵素がペルオキシダーゼであり、前記メディエーターが次式
Ｚ１ＨＮ−ＮＨＺ２
（式中、Ｚ１は、任意の有機基、例えば、（置換）−（ヘテロ）（多環式）−芳香族、置換（シクロ）−アルキル含有ヘテロ原子であり、Ｚ２は、任意に置換されたアルキル／（ヘテロ）アリール−スルホン、スルホキシド、−スルホネート、−カルボニル、−オキサリル、−アミドオキサリル、５ヒドラジドオキサリル、−カルボキシル及びエステル及びその塩、アミジル、−ヒドラジジル、ニトリルからなる群から選択される電子求引基である）を有するペルオキシダーゼメディエーターである、請求項９又は請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記酸化還元酵素がペルオキシダーゼであり、前記メディエーターが、フェノキサジン−１０−プロピオン酸、フェノキサジン−１０−ヒドロキシエチル、フェノチアジン−１０−エチル−４−カルボキシ、フェノチアジン−１０−プロピオン酸、プロマジン塩酸塩、フェノチアジン−１０−エチルアルコール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるペルオキシダーゼメディエーターである、請求項９又は請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記酸化還元酵素がラッカーゼ酵素を含み、好ましくは前記洗浄液が、２，２’−アジノビス−（３−エチルベンズチアゾリン−６−スルホネート）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、ビオルル酸、Ｎ−ヒドロキシアセトアニリド、シリンガ酸メチル、アセトシリンゴン、シリンガアルデジン、シリンガ酸ブチル、シリンガ酸ペンチル、シリンガ酸ヘキシル、シリンガ酸ヘプチル、バニリルアルコール、シナピン酸、アセトバニロン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるラッカーゼメディエーターを追加的に含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記洗浄組成物が、アニオン性界面活性剤及び任意に非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤系を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記表面が布地を含み、前記方法が布地の洗濯のためのものであり、前記布地が混合色布地を含み、好ましくは、前記表面を前記洗浄液と接触させることによって前記表面が洗浄される洗浄工程の後に、前記担持基材及び酸化還元酵素が前記洗浄液から分離され、第２の表面を洗浄するために第２の洗浄工程で再利用される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄の分野に属する。本発明は、洗浄方法、特に、担持基材上に固定化された酸化還元酵素の存在下で洗浄液を用いて表面を洗浄する方法に関する。本発明はまた、洗浄プロセスにおける悪臭及び移染を低減するための、担持基材上に固定化された酸化還元酵素の使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄液に浸漬することによって表面を洗浄するとき、汚れは、洗浄される表面から液に移動する。汚れは、染み、泥汚れ、悪臭、細菌などを包含する。汚れは、洗浄されている表面上に再付着する場合がある。また、洗浄されている表面から液への色移りもあり得る。色じみは、洗浄液による表面の洗浄中に生じ得る。洗浄プロセス中、染料は表面から洗浄液に移行し得る。これらの染料は、洗浄液中に浸漬された他の表面上に付着し、その表面の外観を損なう場合があり、同様に染みから生じる色も、洗浄されている表面上に付着する場合がある。これは、白色布地を含む洗濯物の場合にはより明らかとなり得る。白色布地は、完全に白色ではない布地の存在下で洗浄されると、灰色を帯びる傾向がある。洗浄液中の染料はまた、着色布地の変色にも寄与し得る。布地から除去された汚れ、染み、細菌、悪臭もまた、洗浄プロセスの脱水時に布地上に再付着され得る。
【０００３】
混合洗濯物、すなわち、着色布地及び白色布地を含む洗濯物の場合、着色布地の色が変わり得るため、漂白剤を常に使用することができない。これは、模様付き硬質表面を洗浄する場合もあり得る。
【０００４】
市場で販売されている洗浄製品は、酵素を含む場合がある。洗濯洗剤に通常見られる酵素は、アミラーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼ及び／又はリパーゼである。これらの酵素は、洗浄及び布地ケア剤として洗剤中で使用される。染みを除去するため、これらの酵素を、典型的には、まず染み上に堆積させる必要がある。アミラーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼ、及びリパーゼは、様々な基材上に固定化されている。例えば、米国特許出願公開第２０１３／０３１６４３０（Ａ１）号は、衣類洗浄での用途に対するＰＶＣ表面、特にプラスチックバケツ上、及びブラシ上へのアミラーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼ、及びリパーゼの固定化について記載している。国際公開第２０１４／００６４２４（Ａ１）号は、多数の固体洗浄粒子を含む洗浄配合物を目的としており、この固体洗浄粒子は、ポリマー粒子と、少なくとも１種の洗浄剤とを含み、この少なくとも１種の洗浄剤がポリマー粒子の表面上に固定化されている。洗浄剤のうち、‘４２４号では酵素が記載されている。‘４３０号及び‘４２４号の場合、酵素を洗浄液中にゆっくりと放出して布地にアクセスさせることによって、布地の洗浄が機能するように思われる。
【０００５】
例えば国際公開第２０１０／２７７５５（Ａ１）号及び国際公開第２０１６／３７９９２（Ａ１）号などの酸化還元酵素を含む洗浄組成物は既知であるが、酸化還元酵素は、布地上の染料に影響する可能性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１３／０３１６４３０（Ａ１）号
【特許文献２】国際公開第２０１４／００６４２４（Ａ１）号
【特許文献３】国際公開第２０１０／２７７５５（Ａ１）号
【特許文献４】国際公開第２０１６／３７９９２（Ａ１）号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、改善された洗浄を提供し、同時に表面の色を保護することである。特に、着色布地の色をケアしつつ洗浄を提供し、混合選択物中の白色布地の灰色化を防ぐこと、並びに悪臭と汚れ再付着を防止することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１の態様によると、表面を洗浄する方法が提供される。本方法は、表面を洗浄液と接触させる工程を含み、洗浄液は、洗浄組成物と、化学結合によって担持基材上に固定化された酸化還元酵素と、を含む。好ましくは、酸化還元酵素は、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【０００９】
本発明の意味における「担持基材」は、その表面上に固定化された酸化還元酵素を有することができる任意の基材である。
【００１０】
「酸化還元酵素」は、１つの分子から別の分子への電子の移動を触媒する酵素である。電子の移動は、染料の脱色に寄与する場合があり、汚れ再付着及び悪臭を回避するのに役立ち得る。本発明の目的は、洗浄を改善することであり、これは、染料の脱色を促進し、洗浄されている表面上ではなく洗浄液中の汚れ再付着及び悪臭を低減することによって達成される。この方法はまた、洗浄液及び洗浄されている表面における細菌増殖を防止することもできる。これは、酸化還元酵素を固定化することによって達成される。したがって、電子の移動は洗浄液中で起こり、洗浄剤は洗浄される表面上に位置しておらず、これにより、ペルオキシダーゼが存在し得る化学的な攻撃に表面を曝露することなく、より清浄な表面になり得るより清浄な洗浄溶液をもたらす。
【００１１】
本発明の方法の洗浄組成物は、メディエーターを含み得る。本発明の意味における「メディエーター」は、酸化される担持基材と酸化還元酵素との間の電子伝達体として働く、小型のレドックス分子である。好ましくは、酸化還元酵素がラッカーゼの場合、メディエーターはラッカーゼメディエーターであり、又は、酸化還元酵素がペルオキシダーゼである場合、ペルオキシダーゼメディエーターである。メディエーターが酸化されると、その電子のうちの１つ又はいくつかを酸化還元酵素に与えることによって、染料、汚れ、悪臭、細菌などを酸化し、それによって洗浄液を洗浄してより良好な洗浄をもたらす。メディエーターは酸化還元酵素と相互作用し、酸化酵素と、酵素が作用する担持基材との間の酸化還元電位が大きく異なる場合に、電子の流れを確実にする。
【００１２】
布地、又は任意の他の表面が濡れ、繊維から染料が流れ出るときに、色じみが起こる場合がある。これは一般的に洗濯機内で発生し、洗濯物の品目間の色移りをもたらすことがある。
【００１３】
染料を化学的に攻撃し、その色を除去するための２つの異なる方法が存在する。１つは、電子が除去される酸化によるものであり、他方は、電子が付加される還元によるものである。
【００１４】
発色団は、可視光スペクトルの特定の部分を反射することによって色を引き起こす。例えば、青色の布地は、人間の目に青色に見える青色光を反射する発色団を含有する。
【００１５】
酸化剤は、発色団（色を有する分子の一部）の化学結合を破壊することによって機能する。これにより、分子が色を有さないか、又は可視スペクトルの外側の色を反射するように分子が変化する。
【００１６】
還元剤は、発色団の二重結合を単結合に変化させることによって機能する。これにより、分子の光学特性が変化し、無色になる。
【００１７】
本発明の方法における酸化還元酵素は、担持基材上に固定化される。酸化還元酵素の固定化により、酸化プロセスを、布地上ではなく、酸化還元酵素が位置する場所、又はそこにごく近接して起こさせる。前述したように、これにより、洗浄された表面をケアしながら、より良好な洗浄がもたらされる。これは、酵素活性及び漂白が、洗浄される表面上に付着した汚れにおいて生じる従来の洗浄プロセスとは異なる。
【００１８】
本発明の方法はまた、表面を洗浄液と接触させる工程を含み、洗浄液は、洗浄組成物と、担持基材上に固定化された酸化還元酵素と、を含み、担持基材上に固定化された酸化還元酵素は、第２の洗浄工程で再利用される。
【００１９】
酸化還元酵素は、好ましくは、化学結合によって基材上に固定化される。担持基材は、布地、不織布材料、プラスチック、及び無機粒子からなる群から選択され得る。具体的には、内部を洗浄液が流れるのに都合がよい３次元中空体の形態の担持基材が、本明細書において好ましい。３次元中空体の形態のプラスチック担持基材は、より好ましくは酸化還元酵素が中空体の内側に固定化される場合に、本明細書で使用するのに好ましい。ゼオライトなどの大きな表面積を有する無機粒子も好ましい。
【００２０】
好ましくは、本発明の方法の洗浄組成物は、有機系メディエーター、遷移金属配位錯体メディエーター、及びこれらの混合物からなる群から好ましくは選択されるメディエーターを含む。
【００２１】
本発明の第２の態様によると、洗浄プロセス、好ましくは洗濯プロセスにおいて、悪臭及び移染を低減することによって洗浄を改善するための、担持基材上に固定化された酸化還元酵素の使用が、より好ましくは、洗濯プロセスが自動洗濯機での混合色布地の洗濯物を含むとき、洗濯プロセスにおいて、悪臭及び移染を低減するための、基材上に固定化された酸化還元酵素の使用が提供される。
【００２２】
好ましい方法では、表面を（第１の）洗浄液と接触させることによって表面を洗浄する第１の洗浄工程に続いて、担持基材及び酸化還元酵素が（第１の）洗浄液から分離され、第２の表面を洗浄するための第２の洗浄工程で再利用される。第２の洗浄工程では、第２の表面が第２の洗浄液と接触し、この第２の洗浄液が洗浄組成物を含み、酸化還元酵素が第１の洗浄工程からの担持基材上に固定化される。酸化還元酵素は、第１の洗浄液から担持基材を除去することによって、又は担持基材から第１の洗浄液を除去することによって、第１の洗浄工程から再利用のために分離することができる。
【００２３】
本発明の第１の態様に関連して説明される本発明の方法の各要素は、変更すべきところは変更して、発明の更なる態様にも適用される。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明は、表面を洗浄液と接触させることを含む表面の洗浄方法を想定し、洗浄液は、洗浄組成物及び酸化還元酵素を含み、酸化還元酵素は、担持基材上に固定化される。また、洗浄プロセスにおける悪臭及び移染を低減するための、担持基材上に固定化された酸化還元酵素の使用も想定される。固定化された酸化還元酵素は、洗濯物が混合色布地を含有するとき、洗濯での使用に特に適している。
【００２５】
本明細書で使用するとき、請求項において使用される「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求される又は記載されるものの１つ以上を意味すると理解される。
【００２６】
固定化
基材上の酸化還元酵素の固定化は、任意の手段によって達成することができる。固定化は、共有結合、イオン結合、水素結合、若しくは極性結合を含む化学的手段によって、又は、吸収及び封入などの非化学的手段によって達成することができる。
【００２７】
酸化還元酵素の固定化は、好ましくは、修飾された支持基材が、その後、少なくとも１種の酸化還元酵素で処理され、酸化還元酵素の固定化を促進する目的で、担持基材を少なくとも１種の活性化剤で処理して、担持基材の表面における化学的特性を修飾することによって達成される。
【００２８】
次いで、活性化担持基材を、化学結合、好ましくは共有結合によって酸化還元酵素の付着を促進する連結剤で更に処理することができる。
【００２９】
表面の活性化はまた、連結剤との反応に先立ち、熱又は電磁放射線、例えば紫外線照射又はマイクロ波照射などの物理的因子の使用によっても達成され得る。
【００３０】
好適な連結剤としてグルタルアルデヒドを含んでもよく、又は、例えば、アジプイミド酸ジメチル、スベルイミド酸ジメチル、ペンタフルオロフェニルエステル、ヒドロキシメチルホスフィン、イミドエステル、及びＮ−ヒドロキシスクシンイミドエステルなどの典型的な架橋剤から選択されてもよい。
【００３１】
他の好適な連結剤としては、例えば、
Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド（ＮＨＳ）及びＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）；
アシルイミダゾール（例えば、カルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）及びＮ，Ｎ’−カルボニルビス（３−メチルイミダゾリウム）トリフラート（ＣＢＭＩＴ）；
ホスホニウム塩（例えば、ベンゾトリアゾール−１−イル−オキシ−トリス−（ジメチルアミノ）−ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＢＯＰ）；
ウロニウム塩（例えば、０−（（エトキシカルボニル）シアノメチレンアミノ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ウロニウムテトラフルオロボレート（ＴＯＴＵ）；並びに
Ｍｕｋａｉｙａｍａ試薬（２−クロロ−１−メチルピリジニウムヨウ化物）が挙げられる。
【００３２】
あるいは、活性化剤を利用する実施形態は、例えば、ゼラチン、デンプン、セルロース、キトサン、キチン（chitan）、カルボキシメチルセルロース、ポリ（ビニルイミダゾール）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（乳酸）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（グリコール酸）、ポリ（アクリロニトリル）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（アリルアミン）、ポリ（アリルアミン）塩酸塩、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ（アクリルアミド）、ポリビニルアルコール）、ポリビニルアセテート）、ポリビニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）、アミン含有分子（タンパク質などの生体分子を含む）、マレイン酸及びイタコン酸などのカルボン酸、並びにカルボン酸含有ポリマー、並びに前述の全ての誘導体及びコポリマーなどの極性基含有材料から始める、例えば、ナイロン６，６又はポリ（エチレンテレフタレート）などの極性基を組み込んだポリマー粒子の処理を含む場合があり、イオン相互作用が、ポリマー粒子と極性基含有材料の層との間に、続いて酸化還元酵素との間に形成され、極性基含有材料の層と酸化還元酵素層との間に更なるイオン相互作用が確立される。
【００３３】
任意に、少なくとも１種の活性化剤を利用するこの実施形態は、少なくとも１種の活性化剤による複数回の処理、及び／又は、少なくとも１種のメディエーターによる複数回の後続処理若しくは反応を含むことができる。イオン相互作用に依存するかかる実施形態は、リンカーの使用を必要としない。
【００３４】
担持基材
多孔質担持基材は、本明細書で使用するのに好ましい。
【００３５】
メディエーターの固定化のための担持基材として使用できる様々な材料として、天然又は合成又は部分合成ポリマー材料、例えば、セルロース、ポリスチレン、ゼラチン、寒天、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル／アクリルアミドポリマーなどのアクリレートポリマー、ポリエステル、アルギン酸塩、ポリ（ビニルアルコール）ＰＶＡ、ポリウレタン、ホモ又はコポリマーなどの、ポリマー材料（プラスチック）が挙げられる。これらは、任意の形態であってもよく、例えば、基材は、形作られた、つまり成形された物品、シート、フィルム、織布又は不織布物品、繊維、発泡体、ゲル、ビーズ、球体の形態であってもよい。好ましい例としては、セルロース、ポリスチレン、共有結合によるアルキルアミンガラスビーズ、カチオン交換樹脂、写真用ゼラチン、プラスチック支持体、寒天ゲル、アクリロニトリル／アクリルアミド膜、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）マイクロスフェア、ポリ（メチルメタクリレート−アクリル酸）マイクロスフェア、ポリアクリルアミドゲル、ガラスビーズ、アルギン酸ナトリウムビーズ、超多孔性セルビーズ、ポリエステル表面を含まず固定されたアルキル及びアリールアミンガラスビーズ、アルギネートゲルビーズ、ハイブリッド材料を担持する環状カーボネート、セルロース繊維材料及びセルロースコーティングされたマグネタイト（ＣＣＭ）ナノ粒子が挙げられる。
【００３６】
メディエーターの固定化のための担持基材として好適な他の好ましい材料としては、ポリウレタンフォーム、トリ（４−ホルミルフェノキシ）シアヌレート、ポリアクリルアミド−アクリルゲル、アクリルアミドグラフト化アクリロニトリルコポリマー（ＰＡＮ）、化学修飾された軽石粒子、ナノ繊維状ポリ（ビニルアルコール）ＰＶＡ、磁気フィルターで処理したプラズマ流によって修飾された不動性エポキシアクリレートフィルム、ケイ酸粘土鉱物、変性ポリビニルアルコールでコーティングされたキトサンビーズ、ヘチマスポンジ、リポソーム、グルタルアルデヒドを介したレンガダスト、及びシリコンウェハのアミノ末端表面が挙げられる。
【００３７】
メディエーターの固定化のための他の好適な担持基材は、好ましくは無機粒子から選択される粒子であるが、いくつかの有機粒子も使用することができる。本明細書における好ましい担持基材は、シリカ粒子、ゼオライト、酸化アルミニウム、カルボキシル又はアミノ基のいずれかを有する有機ポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される。これらの有機ポリマーは、好ましくは、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリペプチド、キトサン、及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、担持基材は、約１ナノメートル〜約１０マイクロメートル、より好ましくは約１ナノメートル〜約１マイクロメートルの中央粒径（粒子の直径として測定される）を有し、更により好ましくは、担持基材は、約５ナノメートル〜約１マイクロメートルの粒径を有するシリカから選択される。中央粒径は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）によって測定される。極めて好ましいシリカは、Ｚｈｏｕ  Ｓｈａｎ  Ｍｉｎｇ  Ｒｉ  Ｎａｎｏ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｚｈｅｊｉａｎｇ  Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｃｈｉｎａ）によって提供されるＭＮ１Ｐである、ＳｉＯｘである。他の好ましい担持基材は、Ｎｉｌｓｓｏｎに譲渡され、１９９０年４月１９日に公開された国際公開第９０／０４１８１号に記載されている。
【００３８】
無機粒子が担持基材として選択されるとき、活性化される前に連結分子によって修飾されなければならない。カルボキシル基及び／又はアミノ基のいずれかを基材に提供できる任意の化合物を、本明細書の連結分子として使用することができる。好適な連結分子はシラン連結分子であり、好ましくは、シラン分子の構造は、Ｒ１−（ＣＨ２）ｎ１−Ｓｉ（Ｏ（ＣＨ２）ｎ２ＣＨ３）３であり、式中、Ｒ１は、−ＣＯＯＨ又は−ＮＨ２から選択され、ｎ１は、約１〜約１６、好ましくは約３〜約８であり、ｎ２は、約０〜約１０、好ましくは約０〜約４である。本明細書で使用するのに好ましい連結分子は、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＳ）である。連結分子の担持基材に対する重量比は、好ましくは約０．００１：１〜約１０：１、より好ましくは約０．１：１〜約５：１である。本明細書で有用な他の連結分子は、米国特許第６，００４，７８６号（Ｙａｍａｓｈｉｔａら、１９９９年１２月２１日発行）に記載されている。
【００３９】
連結分子は、担持基材を修飾して、担持基材と酸化還元酵素とを接続する。場合によっては、連結分子と共に官能基導入剤を担持基材に加えることが好ましい。好ましい官能基導入剤は、カルボキシル基導入剤又はアミノ基導入剤であり、より好ましくはカルボン酸無水物などのカルボキシル基導入剤である。連結分子自体が官能基導入剤として機能する場合があることが考えられる。例えば、連結分子としてカルボキシシランを選択する場合、追加の官能基導入剤は必要ではない。
【００４０】
連結分子又は官能基導入剤による担持基材の修飾は、担持基材と、連結分子と官能基導入剤とを、トルエンなどの一般的な有機溶媒内で混合し、約４時間〜約７時間、好ましくは約６時間還流させることによって達成することができる。還流した混合物を濾過により抽出し、エタノールで洗浄し、約３０℃〜約７０℃、好ましくは約４５℃〜約５５℃で２０分間乾燥させる。混合物は、好ましくは、次の工程に適用されるまで真空乾燥容器内に保持される。
【００４１】
好ましいカルボン酸無水物は、無水コハク酸、無水マレイン酸、又はこれらの混合物からなる群から選択される。カルボキシル基を担持基材上に結合させるために、担持基材は、通常、有機溶媒、好ましくはピリジンと無水ジエチルエーテルとの混合物に溶解し、カルボン酸無水物と２５℃で１７時間混合する。混合後、混合物を濾過により抽出し、有機溶媒、好ましくは無水ジエチルエーテルで洗浄する。
【００４２】
担持基材が修飾された後、活性化分子が担持基材を活性化して、酸化還元酵素を担持基材上に結合又は捕捉する。活性化は、活性化分子を活性化担持基材に添加し、４℃で約３０分〜約６０分間共に撹拌することによって行うことができる。本明細書で使用するのに好ましい活性化分子は、水溶性カルボジイミド（carbon diimide）である。より好ましくは、水溶性カルボジイミドは、エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）、スクシンイミド、及びこれらの混合物からなる群から選択される。活性化分子の担持基材に対する重量比は、好ましくは約０．０１：１〜約１：１、より好ましくは約０．０５：１〜約０．５：１である。基材が活性化された後、試料を遠心分離し、上清をデカントすることによって、基材を分離する。
【００４３】
酸化還元酵素を固定化するのに好適な方法は、担持基材をポリフェノールでコーティングすることによるものである。コーティングは、穏やかな水性条件下で多様な材料表面上に形成することができる。ポリフェノールの例としては、タンニン酸、ピロガロール、ピロガロール２−アミノエタン、ドーパミンなどが挙げられ、タンニン酸が本明細書で使用するのに好ましい。
【００４４】
担持基材の構造
基材は任意の構造を有することができるが、メディエーターと洗浄液との接触を促進し、洗浄される表面との接触を回避する構造を有することが好ましい。好ましくは、担持基材は、３次元中空体などの形作られた、つまり成形された物品であり、メディエーターは中空体の内側に配置される。本明細書で使用するのに好ましい他の担持基材は、酸化還元酵素が粒子の内部表面に固定化されている粒子である。ゼオライトが、本明細書での使用に好ましい。不織布担持基材もまた、本明細書で使用するのに好ましい。
【００４５】
酸化還元酵素
本発明の洗浄組成物は、好ましくは酵素分類Ｅ．Ｃ．１の酸化還元酵素を含む。
【００４６】
ラッカーゼ、特に酵素分類（ＥＣ１．１０．３．２）に属するラッカーゼ、及び酵素分類（ＥＣ１．１０．３．１）に含まれる任意のカテコールオキシダーゼ酵素は、本明細書で使用するのに好ましい酸化還元酵素である。加えて、酵素分類（ＥＣ１．１４．９９．１）に含まれる任意のモノフェノールモノオキシゲナーゼ酵素、酵素分類（ＥＣ１．３．３．５）に含まれる任意のビリルビンオキシダーゼ酵素。他の市販の酸化還元酵素としては、アスコルビン酸オキシダーゼ、セロビオースデヒドロゲナーゼ、グルコースオキシダーゼ、ヘキソースオキシダーゼ、及びスルフヒドリルオキシダーゼが挙げられる。
【００４７】
本発明の好ましいラッカーゼとしては以下が挙げられる。
ａ）配列番号１のアミノ酸配列と少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％の同一性を有する、Ｍｙｃｅｌｉｏｐｈｔｈｏｒａ  ｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌａ由来の野生型ラッカーゼの変異型。
ｂ）配列番号２のアミノ酸配列と少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％の同一性を有するＢａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ由来の野生型ラッカーゼの変異型。
ｃ）配列番号３のアミノ酸配列と少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％の同一性を有するＳｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｓｖｉｃｅｕｓ由来の野生型ラッカーゼの変異型。
【００４８】
本発明の文脈内の酸化還元酵素は、ペルオキシダーゼを含む。ペルオキシダーゼは、担持基材の過酸化水素との酸化反応を触媒するために使用することができる酵素としてよく記載されている。ペルオキシダーゼ活性を示す酵素は、酵素分類（ＥＣ１．１１．１．ｘ）に含まれる任意のペルオキシダーゼ酵素、又はペルオキシダーゼ活性を示すペルオキシダーゼに由来する任意のフラグメントであってもよい。好適なペルオキシダーゼ／オキシダーゼは、植物由来、細菌由来又は真菌由来のものが挙げられる。化学的に修飾された又はタンパク質操作された突然変異体が含まれる。有用なペルオキシダーゼの例は、Ｃｏｐｒｉｎｕｓ属のペルオキシダーゼ、例えば、国際公開第９３２４６１８号、同第９５１０６０２号、及び同第９８１５２５７号に記載されるようなＣ．ｃｉｎｅｒｅｕｓ及びその変異型のペルオキシダーゼである。
【００４９】
市販のペルオキシダーゼとしては、Ｇｕａｒｄｚｙｍｅ（商標）（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ  Ａ／Ｓ）が挙げられる。
【００５０】
本発明の好ましいペルオキシダーゼとしては以下が挙げられる。
ａ）配列番号４のアミノ酸配列と少なくとも６５％、好ましくは少なくとも８０％の同一性を有する、Ｂｊｅｒｋａｎｄｅｒａ  ａｄｕｓｔａ由来の変異型。
ｂ）配列番号５のアミノ酸配列と少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％の同一性を有する、Ｂｊｅｒｋａｎｄｅｒａ  ａｄｕｓｔａ由来の変異型。
ｃ）配列番号６のアミノ酸配列と少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％の同一性を有する、Ｂｊｅｒｋａｎｄｅｒａ  ａｄｕｓｔａ由来の変異型。
ｄ）配列番号７のアミノ酸配列と少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％の同一性を有する、Ｇａｎｏｄｅｒｍａ  ａｐｐｌａｎａｔｕｍ由来の変異型。
【００５１】
本発明のより好ましいペルオキシダーゼとしては、配列番号８のアミノ酸配列と少なくとも６０％の同一性を有するＴｈｅｒｍｏｂｉｆｉｄａ  ｆｕｓｃａ由来の染料脱色ペルオキシダーゼなどの、染料脱色ペルオキシダーゼ（ＥＣ１．１１．１．１９）が挙げられる。
【００５２】
過酸化水素生成酵素
酵素が基質と相互作用するときに過酸化水素を生成することができる酵素。過酸化水素生成酵素は、グルコースオキシダーゼ、炭水化物：受容体酸化還元酵素（ＣＡＯＸ）、セロビオースデヒドロゲナーゼ、セロビオースキノン酸化還元酵素（ＣＢＱ）、セロオリゴ糖酸化還元酵素（ＣＯＯＸ）、グルコオリゴ糖酸化還元酵素（ＧＯＯＸ）、リンゴ酸オキシダーゼ、ヘキソースオキシダーゼ、ガラクトースオキシダーゼ、ピラノースオキシダーゼ、Ｌ−ソルビン酸オキシダーゼ、溶解性多糖モノオキシゲナーゼ、アルコールオキシダーゼ、ポリビニル−アルコールオキシダーゼ、キシリトールオキシダーゼ、Ｄ−マンニトールオキシダーゼ、Ｌ−グロノラクトン、Ｎ−アシルヘキソサミンオキシダーゼ、及びＤ−アラビノノ−１，４−ラクトンオキシダーゼであってよい。
【００５３】
本発明の方法で使用するための酸化還元酵素がペルオキシダーゼであるとき、洗浄組成物は、組成物の０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２重量％の過酸素源を含む。過酸素源は、過酸化水素、過酸化水素前駆体、過酸化水素生成酵素系、若しくはペルオキシカルボン酸、又はこれらの塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００５４】
メディエーター
メディエーターは、酸化される基材と酸化酵素との間の電子伝達体として働く、小型のレドックス分子である。メディエーターが酸化されると、その電子のうちの１つ又はいくつかを酸化還元酵素に与えることによって、染料、悪臭、細菌、汚れなどを酸化する。次いで、酸化還元酵素は、酸化される基材から電子を得て還元状態に戻り、再度、酸化還元酵素による酸化が利用可能となる。全体として、酸化還元酵素−メディエーター系は、洗浄液中の物質を酸化するための触媒として作用する。この場合では、固定化されたメディエーターは、酸化還元酵素により活性化される。本発明によるメディエーターは、次の化学構造
【００５５】
【化１】
2020528286.tif 000002
（式中、Ｕ１、Ｕ２及びＵ３は同一であるか又は異なっており、Ｏ、Ｓ又はＮＯＨであり、Ｒ１及びＲ２は同一であるか又は異なっており、水素、ヒドロキシル、ホルミル、カルバモイル又はスルホノラジカル、スルホノラジカルのエステル又は塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、シアノ、フェニル、ベンジル、ＣｒＣ４−アルキル、Ｃｉ〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃｉ〜Ｃ４−カルボニル、カルボニル−Ｃｉ〜Ｃ４−アルキルである）を含む。
【００５６】
ある実施形態では、Ｕ１、Ｕ２及びＵ３は同一であるか又は異なっており、Ｏ又はＳであり、Ｒ１及びＲ２は同一であるか又は異なっており、水素、ヒドロキシル、ホルミル、カルバモイル又はスルホノラジカル、スルホノラジカルのエステル又は塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、シアノ、フェニル、ベンジル、Ｃｉ〜Ｃ４−アルキル、Ｃｉ〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃｉ〜Ｃ４−カルボニル、カルボニル−Ｃｉ〜Ｃ４−アルキルである。
【００５７】
別の実施形態では、Ｕ１、Ｕ２及びＵ３はＯであり、Ｒ１及びＲ２は同一であるか又は異なっており、水素、ヒドロキシル、ホルミル、カルバモイル又はスルホノラジカル、スルホノラジカルのエステル又は塩、スルファモイル、ニトロ、ニトロソ、アミノ、シアノ、フェニル、ベンジル、Ｃｉ〜Ｃ４−アルキル、Ｃｉ〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃｉ〜Ｃ４−カルボニル、カルボニル−Ｃｉ〜Ｃ４−アルキルである。
【００５８】
別の実施形態では、Ｕ１、Ｕ２及びＵ３は同一であるか又は異なっており、Ｏ、Ｓ又はＮＯＨであり、Ｒ１及びＲ２は同一であるか又は異なっており、水素、ヒドロキシル、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、ホルミル、アミノ、シアノ、ニトロソ、メトキシ及び／又はエトキシである。別の実施形態では、Ｕ１、Ｕ２及びＵ３は同一であるか又は異なっており、Ｏ又はＳであり、Ｒ１及びＲ２は同一であるか又は異なっており、水素、ヒドロキシル、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、ホルミル、アミノ、シアノ、ニトロソ、メトキシ及び／又はエトキシである。別の実施形態では、Ｕ１、Ｕ２及びＵ３はＯであり、Ｒ１及びＲ２は同一であるか又は異なっており、水素、ヒドロキシル、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、ホルミル、アミノ、シアノ、ニトロソ、メトキシ及び／又はエトキシである。
【００５９】
メディエーターは、１−メチルビオルル酸、１，３−ジメチルビオルル酸、チオビオルル酸及びビオルル酸（アロキサン−４，５−ジオキシム）であってもよい。
【００６０】
メディエーターはまた、アロキサン−５−オキシム（ビオルル酸）及び／又はそのエステル、エーテル若しくは塩であってもよい。
【００６１】
エンハンサー及びメディエーターの例は、欧州特許第７０５３２７号、国際公開第９８／５６８９９号、欧州特許第６７７１０２号、同第７８１３２８号、及び同第７０７６３７号に開示されている。所望であれば、問題となる酵素とその受容体との組み合わせとして、及び任意に問題となる酵素のためのエンハンサー及び／又はメディエーターについても、酸化還元酵素系（例えばラッカーゼ又はペルオキシダーゼ酵素系）を定義することによって区別することができる。
【００６２】
別のメディエーターは、ヒドロキシルベンゾエート及びヒドロキシルベンゾトリアゾールである。
【００６３】
メディエーターは、＞Ｎ−ＯＨ部分を含有する、脂肪族、環式脂肪族、複素環式族又は芳香族化合物からなる群から選択されてもよい。メディエーターは、一般式Ｉの化合物
【００６４】
【化２】
2020528286.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシ及びこれらの塩及びエステル、アミノ、ニトロ、Ｃｉ〜ｉ２−アルキル、Ｃｉ〜６−アルコキシ、カルボニル（Ｃｉ〜ｉ２−アルキル）、アリール、特にフェニル、スルホ、アミノスルホニル、カルバモイル、ホスホノノ、ホスホノオキシ、並びにこれらの塩及びエステルからなる群から独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、Ｒ５で置換されてよく、Ｒ５は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシ及びこれらの塩及びエステル、アミノ、ニトロ、Ｃｉ〜ｉ２−アルキル、Ｃｉ〜６−アルコキシ、カルボニル（Ｃｉ〜ｉ２−アルキル）、アリール、特にフェニル、スルホ、アミノスルホニル、カルバモイル、ホスホノ、ホスホノオキシ、並びにこれらの塩及びエステルを表し、
［Ｘ］は、（−Ｎ＝Ｎ−）、（−Ｎ＝ＣＲ６−）ｍ、（−ＣＲ６＝Ｎ−）ｍ、（−ＣＲ７＝ＣＲ８−）ｍ、（−ＣＲ６＝Ｎ−ＮＲ７−）、（−Ｎ＝Ｎ−ＣＨＲ６−）、（−Ｎ＝ＣＲ６−ＮＲ７−）、（−Ｎ＝ＣＲ６−ＣＨＲ７−）、（−ＣＲ６＝Ｎ−ＣＨＲ７−）、（−ＣＲ６＝ＣＲ７−ＮＲ８−）、及び（−ＣＲ６＝ＣＲ７−ＣＨＲ８−）から選択される群を表し、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、Ｃｉ〜６−アルキル、Ｎ０２、ＣＮ、Ｃｉ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＨ２ＯＣＨ３、ＯＣＨ３、及びＣＯＯＣＨ３から選択され、ｍは１又は２である）を含むことができる。
【００６５】
本明細書で使用するとき、ｎが２〜１２であり得るときの用語「Ｃ１〜ｎ−アルキル」は、１から特定の数の炭素原子を有する分枝鎖又は直鎖アルキル基を表す。典型的なＣｉ〜６−アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソ−ペンチル、ヘキシル、イソ−ヘキシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００６６】
メディエーターは、一般式ＩＩの化合物
【００６７】
【化３】
2020528286.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシ及びこれらの塩及びエステル、アミノ、ニトロ、Ｃｉ〜ｉ２−アルキル、Ｃｉ〜６−アルコキシ、カルボニル（Ｃｉ〜ｉ２−アルキル）、アリール、特にフェニル、スルホ、アミノスルホニル、カルバモイル、ホスホノノ、ホスホノオキシ、並びにこれらの塩及びエステルからなる群から独立して選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、Ｒ５で置換されてよく、Ｒ５は、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、カルボキシ及びこれらの塩及びエステル、アミノ、ニトロ、Ｃｉ〜ｉ２−アルキル、Ｃｉ〜６−アルコキシ、カルボニル（Ｃｉ〜ｉ２−アルキル）、アリール、特にフェニル、スルホ、アミノスルホニル、カルバモイル、ホスホノ、ホスホノオキシ、並びにこれらの塩及びエステルを表す）を含むことができる。
【００６８】
メディエーターはまた、式Ｉ又はＩＩの塩又はエステルであってもよい。
【００６９】
メディエーターはまた、複素環式化合物のオキソ誘導体及びＮ−ヒドロキシ誘導体、並びに複素環式化合物のオキソ及びホルミル誘導体のオキシムであってもよく、かかる複素環式化合物は、５員窒素含有複素環、特にピロール、ピラゾール及びイミダゾール並びにそれらの水素添加物（例えばピロリジン）、並びにトリアゾール、例えば、１，２，４−トリアゾール；６員窒素含有複素環、特に、モノ−、ジ−及びトリアジナン（ピペリジン及びピペラジンなど）、モルホリン及びそれらの不飽和物（例えば、ピリジン及びピリミジン）；並びに、上記複素環を基礎構造として含む縮合複素環、例えば、インドール、ベンゾチアゾール、キノリン、及びベンゾアゼピンを含む。
【００７０】
これらの種類の化合物のメディエーターの例は、ピリジンアルドキシム；Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド及びＮ−ヒドロキシフタルイミドなどのＮ−ヒドロキシピロリジンジオン；３，４−ジヒドロ−３−ヒドロキシベンゾ［１，２，３］トリアジン−４−オン；ホルムアルドキシム三量体（Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリヒドロキシ−１，３，５−トリアジナン）；及びビオルル酸（１，３−ジアジナン−２，４，５，６−テトロン−５−オキシム）である。
【００７１】
本発明において適用され得る他のメディエーターとしては、芳香族化合物のオキソ及びホルミル誘導体のオキシム、例えばベンゾキノンジオキシム及びサリチルアルドキシム（２−ヒドロキシベンズアルデヒドオキシム）、並びにＮ−ヒドロキシアミド及びＮ−ヒドロキシアニリド、例えばＮ−ヒドロキシアセトアニリドが挙げられる。
【００７２】
メディエーターはまた、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール；１−ヒドロキシベンゾトリアゾール水和物；１−ヒドロキシベンゾトリアゾールナトリウム塩；１−ヒドロキシベンゾトリアゾールカリウム塩；１−ヒドロキシベンゾトリアゾールリチウム塩；１−ヒドロキシベンゾトリアゾールアンモニウム塩；１−ヒドロキシベンゾトリアゾールカルシウム塩；１−ヒドロキシベンゾトリアゾールマグネシウム塩；及び１−ヒドロキシベンゾトリアゾール−６−スルホン酸からなる群から選択されてもよい。
【００７３】
上記のＮ−ヒドロキシ化合物の全ての説明は、関連する場合は常にＮ−オキシドなどの互変異性体を含むと理解される。
【００７４】
別の群のメディエーターは、−ＣＯ−ＮＯＨ−基を含み、一般式ＩＩＩ
【００７５】
【化４】
2020528286.tif 000005
（式中、Ａは次の構造であり、
【００７６】
【化５】
2020528286.tif 000006
ＢはＡと同じであり、又は、ＢはＨ若しくはＣｉ〜ｉ２−アルキルであり、かかるアルキルは、ヒドロキシ基、エステル基、又はエーテル基を含有してよく（例えば、エーテル酸素がＡ−Ｎ（ＯＨ）Ｃ＝０−に直接結合しており、したがって、Ｎ−ヒドロキシカルバミン酸エステル誘導体を含む）、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、ｄ−８−アルキル、アシル、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＮＯＨ−ＣＯ−フェニル、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、Ｃｉ〜６−ＣＯ−ＮＯＨ−Ａ、ＣＯ−ＮＯＨ−Ａ、ＣＯＲ１２、フェニル−ＣＯ−ＮＯＨ−Ａ、ＯＲ７、ＮＲ８Ｒ９、ＣＯＯＲ１０、又はＮＯＨ−ＣＯ−Ｒ１１であり、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、Ｃ１〜１２−アルキル又はアシルである）を有する。ＡのＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、好ましくは、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、Ｃ１〜３−アルキル、アシル、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＮＯＨ−ＣＯ−フェニル、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、ＣＯＲ１２、ＯＲ７、ＮＲ８Ｒ９、ＣＯＯＲ１０、又はＮＯＨ−ＣＯ−Ｒ１１であり、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、ｄ−３−アルキル又はアシルであり、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、Ｃｉ〜３−アルキルであり、より好ましくは、ＡのＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、ＣＨ３、アシル、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、ＣＯＣＨ３、ＯＲ７、ＮＲ８Ｒ９、又はＣＯＯＣＨ３であり、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、ＣＨ３又はＣＯＣＨ３であり、更により好ましくは、ＡのＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、Ｈ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、ＣＨ３、アシル、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、又はＣＯＯＣＨ３であり、特にＡのＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、ＣＨ３、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、又はＯＣＨ３である。
【００７７】
ＢのＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、好ましくは、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、Ｃ１〜３−アルキル、アシル、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＮＯＨ−ＣＯ−フェニル、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、ＣＯＲ１２、ＯＲ７、ＮＲ８Ｒ９、ＣＯＯＲ１０、又はＮＯＨ−ＣＯ−Ｒ１１であり、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、Ｃ１〜３−アルキル又はアシルであり、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、Ｃｉ〜３−アルキル（alkyi）であり、より好ましくは、ＢのＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、ＣＨ３、アシル、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、ＣＯＣＨ３、ＯＲ７、ＮＲ８Ｒ９、又はＣＯＯＣＨ３であり、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、ＣＨ３又はＣＯＣＨ３であり、更により好ましくは、ＢのＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、Ｈ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、ＣＨ３、アシル、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、又はＣＯＯＣＨ３であり、特にＢのＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はＨ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、ＣＨ３、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、又はＯＣＨ３である。
【００７８】
Ｂは、好ましくはＨ又はＣｉ〜３−アルキルであり、かかるアルキルは、ヒドロキシ基、エステル基、又はエーテル基を含有してもよく、好ましくは、かかるアルキルは、エステル基又はエーテル基を含有してもよく、より好ましくは、かかるアルキルは、エーテル基を含有してもよい。
【００７９】
ある実施形態では、Ａ及びＢは、互いに独立して次の構造であり、
【００８０】
【化６】
2020528286.tif 000007
又は、ＢはＨ若しくはＣｉ〜３−アルキルであり、かかるアルキルは、ヒドロキシ基、エステル基、又はエーテル基を含有してよく（例えば、エーテル酸素がＡ−Ｎ（ＯＨ）Ｃ＝０−に直接結合しており、したがって、Ｎ−ヒドロキシカルバミン酸エステル誘導体を含む）、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、Ｃｉ〜３−アルキル、アシル、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＮＯＨ−ＣＯ−フェニル、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、ＣＯＲ１２、ＯＲ７、ＮＲ８Ｒ９、ＣＯＯＲ１０、又はＮＯＨ−ＣＯ−１１であり、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、Ｃ１〜３−アルキル又はアシルであり、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はＣ１〜３−アルキルである。
【００８１】
別の実施形態では、Ａ及びＢは、互いに独立して次の構造であり、
【００８２】
【化７】
2020528286.tif 000008
又は、ＢはＨ若しくはＣｉ〜３−アルキルであり、かかるアルキルは、ヒドロキシ基、又はエーテル基を含有してよく（例えば、エーテル酸素がＡ−Ｎ（ＯＨ）Ｃ＝０−に直接結合しており、したがって、Ｎ−ヒドロキシカルバミン酸エステル誘導体を含む）、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、ＮＨ２、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、ＣＨ３、アシル、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＦ３、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、ＣＯＣＨ３、ＯＲ７、ＮＲ８Ｒ９、又はＣＯＯＣＨ３であり、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、ＣＨ３又はＣＯＣＨ３である。
【００８３】
別の実施形態では、Ａ及びＢは、互いに独立して次の構造であり、
【００８４】
【化８】
2020528286.tif 000009
又は、ＢはＨ若しくはＣｉ〜３−アルキルであり、かかるアルキルは、ヒドロキシ基、又はエーテル基を含有してよく（例えば、エーテル酸素がＡ−Ｎ（ＯＨ）Ｃ＝０−に直接結合しており、したがって、Ｎ−ヒドロキシカルバミン酸エステル誘導体を含む）、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、ＣＨ３、アシル、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、Ｆ、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、又はＣＯＯＣＨ３である。
【００８５】
別の実施形態では、Ａ及びＢは、互いに独立して次の構造であり、
【００８６】
【化９】
2020528286.tif 000010
又は、ＢはＣｉ〜３−アルキルであり、かかるアルキルは、エーテル基を含有してよく（例えば、エーテル酸素がＡ−Ｎ（ＯＨ）Ｃ＝０−に直接結合しており、したがって、Ｎ−ヒドロキシカルバミン酸エステル誘導体を含む）、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立して、Ｈ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｓ０３Ｈ、ＣＨ３、Ｎ０２、ＣＮ、ＣＩ、Ｂｒ、ＣＯ−ＮＯＨ−フェニル、又はＯＣＨ３である。
【００８７】
本明細書で使用するとき、ｎが２〜１２であり得るときの用語「Ｃｉ〜ｎ−アルキル」は、１から特定の数の炭素原子を有する分枝鎖又は直鎖アルキル基を表す。典型的なＣｉ〜６−アルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソ−ペンチル、ヘキシル、イソ−ヘキシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８８】
本明細書で使用するとき、用語「アシル」は、カルボニル基を介して連結されたＣｉ〜６−アルキル基を含む一価の置換基、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ピバロイル、バレリルなどを指す。ある実施形態では、Ａの置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうちの少なくとも１つはＨであり、Ａの置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうちの少なくとも２つはＨであり、より好ましくはＡの置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうちの少なくとも３つはＨであり、最も好ましくはＡの置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうちの少なくとも４つはＨであり、特にＡのＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は全てＨである。
【００８９】
別の実施形態では、Ｂの置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうちの少なくとも１つはＨであり、好ましくはＢの置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうちの少なくとも２つはＨであり、より好ましくはＢの置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうちの少なくとも３つはＨであり、最も好ましくはＢの置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のうちの少なくとも４つはＨであり、特にＢのＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は全てＨである。
【００９０】
本発明による特定の実施形態では、メディエーターは、
４−ニトロ安息香酸−Ｎ−ヒドロキシアニリド；
４−メトキシ安息香酸−Ｎ−ヒドロキシアニリド；
Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルテレフタルアミド；
デカン酸−Ｎ−ヒドロキシアニリド；
Ｎ−ヒドロキシ−４−シアノアセトアニリド；
Ｎ−ヒドロキシ−４−アセチルアセトアニリド；
Ｎ−ヒドロキシ−４−ヒドロキシアセトアニリド；
Ｎ−ヒドロキシ−３−（Ｎ’−ヒドロキシアセトアミド）アセトアニリド；
４−シアノ安息香酸−Ｎ−ヒドロキシアニリド；
Ｎ−ヒドロキシ−４−ニトロアセトアニリド；
Ｎ−ヒドロキシアセトアニリド；
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル−カルバミン酸イソプロピルエステル；
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル−カルバミン酸メチルエステル；
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル−カルバミン酸フェニルエステル；
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル−カルバミン酸エチルエステル；及び
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−（４−シアノフェニル）−カルバミン酸メチルエステルからなる群から選択される。
【００９１】
別の群のメディエーターは、一般式ＩＶ
【００９２】
【化１０】
2020528286.tif 000011
（式中、文字Ａは、−Ｄ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｄ、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｄ、−ＣＨ＝Ｎ−Ｄ、−Ｎ＝Ｎ−Ｄ、又は−Ｎ＝ＣＨ−Ｄなどの基を意味し、Ｄは、−ＣＯ−Ｅ、−Ｓ０２−Ｅ、−Ｎ−ＸＹ、及び−ΝΓ−ΧＹΖからなる群から選択され、Ｅは、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｒ、又は−ＯＲであってよく、Ｘ及びＹ及びＺは、同一であっても異なっていてもよく、かつ、−Ｈ及び−Ｒから選択されてもよく、Ｒは、Ｃｉ〜Ｃｉ６アルキルであり、好ましくは、Ｃｉ〜Ｃ８アルキルであり、このアルキルは、飽和又は不飽和、分枝鎖又は非分枝鎖であってもよく、任意にカルボキシ基、スルホ基又はアミノ基で置換されてもよく、Ｂ及びＣは同じであっても異なっていてもよく、かつ、ＣｍＨ２ｍ＋ｉから選択されてもよく、ｍ＝１、２、３、４又は５である）のフェノール化合物（シリンガ酸アルキル）である。
【００９３】
上記一般式ＩＶにおいて、Ａは、示されるようにパラ位に配置される代わりに、ヒドロキシ基に対してメタに配置されてもよい。
【００９４】
本発明の特定の実施形態では、メディエーターは、一般式Ｖ
【００９５】
【化１１】
2020528286.tif 000012
（式中、Ａは、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ３、−ＯＣＨ３、−０（ＣＨ２）ｎＣＨ３などの基であり、ｎ＝１、２、３、４、５、６、７又は８である）を有する群から選択される。
【００９６】
更に別の群のメディエーターは、一般式ＶＩ
【００９７】
【化１２】
2020528286.tif 000013
（式中、一般式Ａは、単結合、又は次の基、すなわち、（−ＣＨ２−）、（−ＣＨ＝ＣＨ−）、（−ＮＲ１１−）、（−ＣＨ＝Ｎ−）、（−Ｎ＝Ｎ−）、（−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−）、又は（＞Ｃ＝０）のうちの１つを表し、
一般式では、同一であっても異なっていてもよい置換基Ｒ１〜Ｒ１１は、独立して、次のラジカル、すなわち、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、アセチル、カルボキシ及びエステル及びそれらの塩、カルバモイル、スルホ及びエステル及びそれらの塩、スルファモイル、メトキシ、ニトロ、アミノ、フェニル、Ｃｉ〜８アルキルのうち任意のものを表し、カルバモイル基、スルファモイル基、フェニル基、及びアミノ基は更に、非置換であっても、置換基Ｒ１２で１ヶ所又は２ヶ所置換されてもよく、Ｃｉ〜８アルキル基は、飽和又は不飽和、分枝鎖又は非分枝鎖であってもよく、更に非置換であっても、１つ以上の置換基Ｒ１２で置換されてもよく、置換基Ｒ１２は、次のラジカル、すなわち、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、アセチル、カルボキシ及びエステル及びそれらの塩、カルバモイル、スルホ及びエステル及びそれらの塩、スルファモイル、メトキシ、ニトロ、アミノ、フェニル、又はＣｉ〜８アルキルのうち任意のものを表し、カルバモイル基、スルファモイル基、及びアミノ基は更に、非置換であっても、ヒドロキシ又はメチルで１ヶ所又は２ヶ所置換されてもよく、
一般式Ｒ５及びＲ６は、共に基−Ｂ−を形成してもよく、Ｂは、単結合、次の基、すなわち、（−ＣＨ２−）、（−ＣＨ＝ＣＨ−）、（−ＣＨ＝Ｎ−）のうちの１つを表し、又は、Ｂは、イオウ又は酸素を表す）に記載の化合物である。
【００９８】
本発明の特定の実施形態では、メディエーターは、一般式ＶＩＩ
【００９９】
【化１３】
2020528286.tif 000014
（式中、一般式Ｘは、単結合、酸素、又はイオウを表し、
一般式では、同一であっても異なっていてもよい置換基Ｒ１〜Ｒ９は、独立して、次の側鎖、すなわち、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、アセチル、カルボキシ及びエステル及びそれらの塩、カルバモイル、スルホ及びエステル及びそれらの塩、スルファモイル、メトキシ、ニトロ、アミノ、フェニル、Ｃｉ〜８アルキルのうち任意のものを表し、
カルバモイル基、スルファモイル基、フェニル基、及びアミノ基は更に、非置換であっても、置換基Ｒ１０で１ヶ所又は２ヶ所置換されてもよく、Ｃｉ〜８アルキル基は、飽和又は不飽和、分枝鎖又は非分枝鎖であってもよく、更に非置換であっても、１つ以上の置換基Ｒ１０で置換されてもよく、
置換基Ｒ１０は、次のラジカル、すなわち、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、ホルミル、アセチル、カルボキシ及びエステル及びそれらの塩、カルバモイル、スルホ及びエステル及びそれらの塩、スルファモイル、メトキシ、ニトロ、アミノ、フェニル、又はＣｉ〜８アルキルのうち任意のものを表し、カルバモイル基、スルファモイル基、及びアミノ基は更に、非置換であっても、ヒドロキシ又はメチルで１ヶ所又は２ヶ所置換されてもよい）を有する群から選択される。
【０１００】
本発明による別のメディエーターは、２，２’，６，６’−テトラメチル−ピペリジン−／Ｖ−ｏｘ  ｌ（ＴＥＭＰＯ）である。
【０１０１】
【化１４】
2020528286.tif 000015
【０１０２】
最も好ましいメディエーター
最も好ましい有機系メディエーターは、２，２’−アジノビス−（３−エチルベンズチアゾリン−６−スルホネート）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、ビオルル酸、Ｎ−ヒドロキシアセトアニリド、シリンガ酸メチル、アセトシリンゴン、シリンガアルデジン、シリンガ酸ブチル、シリンガ酸ペンチル、シリンガ酸ヘキシル、シリンガ酸ヘプチル、バニリルアルコール、シナピン酸及びアセトバニロン、及びこれらの混合物からなる群から選択され、特に好ましいのは、シリンガ酸メチル、アセトシリンゴン、シリンガアルデジン、シリンガ酸ブチル、シリンガ酸ペンチル、シリンガ酸ヘキシル、シリンガ酸ヘプチル、バニリルアルコール、シナピン酸、アセトバニロン、及びこれらの混合物である。これらの有機系メディエーターは、ラッカーゼと共に使用するのに好ましく適している。
【０１０３】
遷移金属配位錯体は、メディエーターであってもよい。これらの化合物は、酸化還元酵素により酸化されたときにラジカルを形成せず、電子交換は、錯体の金属原子が中心となる。遷移金属酸化還元反応のみを伴うこの種の電子交換は、両方の酸化状態において高い安定性を有するメディエーターの使用を可能にする。これは、他の種類のメディエーターに対して大きな利点である。
【０１０４】
いくつかの種類のペルオキシダーゼ又はオキシダーゼメディエーターが記載されており、米国特許第５，７００，７６９号及び同第５，９６５，５１０号を参照されたい。特に興味深いものは、メディエーターであるフェノチアジン−１０−プロピオネートを対象としている。しかしながら、記載される種類のメディエーターは、過酸化水素が洗浄液に添加されるとき、ペルオキシダーゼ活性を増強するだけである。他のメディエーターは、分子酸素の添加によりペルオキシダーゼ酵素の漂白活性を増強することができ、すなわち、ペルオキシダーゼの酸化活性の所望の増強を得るために、過酸化水素が存在する必要はない。酸素のみの存在下において、ペルオキシダーゼ活性の増強能をもたらす数種類の化合物を想定することができる。非限定的な例としては、次式
Ｚ１ＨＮ−ＮＨＺ２
（式中、Ｚ１は、任意の有機基、例えば、（置換）−（ヘテロ）（多環式）−芳香族、置換（シクロ）−アルキル含有ヘテロ原子であり、Ｚ２は、任意に置換されたアルキル／（ヘテロ）アリール−スルホン、スルホキシド、−スルホネート、−カルボニル、−オキサリル、−アミドオキサリル、５ヒドラジドオキサリル、−カルボキシル及びエステル及びその塩、アミジル、−ヒドラジジル、ニトリルからなる群から選択される電子求引基である）を有するエンハンサーが挙げられる。
【０１０５】
好適なメディエーターは、次式
ＡｒＨＮ−ＮＨＺ２
（式中、Ｚ２は先に定義したとおりであり、Ａｒは、任意に置換された芳香族基又は複素環式芳香族基、例えば、フェニル、ハロゲンで置換されたフェニル、アルコキシ、アルキル、（アルキル）アミノ置換基、ピリジニル、アルキル−ピリジニル、フラニルである）を有し得る。一態様では、エンハンサー化合物は、次の一般構造
【０１０６】
【化１５】
2020528286.tif 000016
（式中、Ａｒ基は先に定義したとおりであり、Ｒｌは、任意に置換されたアルキル、オキシアルキル、アリール、アリールヒドラジド、アリールヒドラジン又はオキシアリール基であり、興味深いものは、次の構造を有する２’−フェニルベンゾヒドラジドの誘導体、
【０１０７】
【化１６】
2020528286.tif 000017
次の構造を有する２−フェニルヒドラジドオキサレート、
【０１０８】
【化１７】
2020528286.tif 000018
及び、次の構造を有するシュウ酸ビス（２−フェニルヒドラジド）であり、
【０１０９】
【化１８】
2020528286.tif 000019
このときＲは、水素、ハロゲン、アルコキシ、アルキル、（アルキル）アミノ、カーボネート、炭酸エステル、スルホネート、スルホンアミドから独立して選択される１つ以上の置換基を表す）を有し得る。このようなエンハンサーの例は、２’−フェニルベンゾヒドラジド；２’−ｍ−トリルベンゾヒドラジド；２’−ｐ−トリルベンゾヒドラジド；２’−ｏ−トリルベンゾヒドラジド；エチル［２−（ｍ−トリル）］ヒドラジドオキサレート；エチル［２−（ｐ−トリル）］ヒドラジドオキサレート；エチル［２−（ｏ−トリル）］ヒドラジドオキサレート；シュウ酸ビス（２−フェニルヒドラジド）；シュウ酸ビス（２−ｍ−トリルヒドラジド）；及びシュウ酸ビス（２−ｏ−トリルヒドラジド）である。
【０１１０】
本明細書で用いるのに特に好ましいメディエーターは、フェノキサジン−１０−プロピオン酸、フェノキサジン−１０−ヒドロキシエチル、フェノチアジン−１０−エチル−４−カルボキシ、フェノチアジン−１０−プロピオン酸、プロマジン塩酸塩、フェノチアジン−１０−エチルアルコール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１１１】
洗浄組成物
本明細書では「本発明の組成物」と呼ばれることもある、本発明の方法の洗浄組成物は、その洗浄が表面の洗浄液中への浸漬を伴うとき、任意の種類の表面の洗浄に好適である。洗浄組成物は、硬質表面及び軟質表面での使用に好適である。洗濯での使用に特に有用である。
【０１１２】
本発明の洗浄組成物は、界面活性剤及びビルダーなどの洗浄プロセスに対する慣習的な成分を含むだろう。洗浄組成物は、好ましくは、洗浄助剤という用語で組み合わせることができ、異なる活性成分群、例えば泡調整剤、漂白剤、漂白活性化剤、及び酵素を含む、成分を含むだろう。組成物は、特に組成物が洗濯に使用される場合、洗浄後、染色された繊維製品に色の印象の変化が起きないことを意図した物質（移染阻害剤）を含む、洗浄助剤を含んでよい。この洗浄されたすなわち清潔な繊維製品の変色は、洗浄プロセスによって染料成分が布地から除去され（「退色」）、他方では、異なる色の布地から放出された染料が繊維製品上に付着され得る（「変色」）という事実に起因し得る。他の洗浄助剤としては、電解質、ｐＨ調整剤、並びに、洗濯に使用する組成物の場合、蛍光増白剤、移染阻害剤、芳香剤などが挙げられる。
【０１１３】
組成物は、好ましくは、１種の界面活性剤又は複数の界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物を含有するが、カチオン性界面活性剤、双極性イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤も含み場合がある。
【０１１４】
好ましくは、本発明の組成物は、洗濯用洗浄組成物である。洗濯用洗浄組成物は、布地洗濯操作で使用するのに好適な任意の組成物である。洗濯用洗浄組成物は、粉末、液体、又はそれらの混合物の形態であってよい。
【０１１５】
洗浄組成物は、組成物の１０重量％〜６０重量％、好ましくは１５重量％〜５５重量％、より好ましくは２０重量％〜５０重量％、最も好ましくは２５重量％〜４５重量％の界面活性剤系を含んでよい。好ましくは、界面活性剤系は、非石鹸界面活性剤を含む。好ましくは、界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤及び任意に非イオン性界面活性剤を含む。より好ましくは、アニオン性界面活性剤の非イオン性界面活性剤に対する重量比は、１：２〜２０：１、好ましくは１：１〜１５：１、より好ましくは１．５：１〜１０：１、最も好ましくは５：１〜１０：１である。
【０１１６】
非石鹸アニオン性界面活性剤は、サルフェート又はスルホネートアニオン性界面活性剤又はこれらの混合物、好ましくは、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルコキシル化アルキルサルフェート、又はこれらの混合物から選択される。好ましくは、アルコキシル化アルキルサルフェートは、好ましくは０．５〜４、好ましくは１〜４、より好ましくは２〜４、最も好ましくは約３の平均エトキシル化度を有するエトキシル化アルキルサルフェートである。
【０１１７】
好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネートとアルコキシル化アルキルサルフェートとの重量比は、１５：１〜１：３、好ましくは１０：１〜１：２、より好ましくは５：１〜１：１、更により好ましくは３：１〜１：１、最も好ましくは２：１〜１：１である。
【０１１８】
非イオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールアルコキシレート、オキソ合成脂肪族アルコールアルコキシレート、ゲルベアルコールアルコキシレート、アルキルフェノールアルコールアルコキシレート、アルキルポリグルコシド、又はこれらの混合物から選択されてもよい。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤を含む。更により好ましくは、非イオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールエトキシレート界面活性剤からなる。
【０１１９】
好適な脂肪族アルコールエレキシレート非イオン性界面活性剤としては、脂肪族アルコールと１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、ゲルベであってもよく、一級であっても二級のいずれかであってもよく、概して８〜２２個の炭素原子を含有し得る。出発アルコールは、天然由来であってもよく、例えば、天然油から出発して、又は合成的に誘導されてもよく、例えば、オキソ−、修飾オキソ−又はフィッシャー・トロプシュ法から得られるアルコールであってもよい。オキソ−プロセス由来脂肪族アルコールの例としては、Ｓａｓｏｌ社製のＬｉａｌ及びＩｓａｌｃｈｅｍ  ５脂肪族アルコール、及びＢＡＳＦ社のＬｕｔｅｎｓｏｌ脂肪族アルコールが挙げられる。
【０１２０】
修飾オキソプロセス由来脂肪族アルコールの例としては、Ｓｈｅｌｌ社製のネオドール脂肪族アルコールが挙げられる。フィッシャー・トロプシュ由来脂肪族アルコールとしては、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ脂肪族アルコールが挙げられる。脂肪族アルコールエトキシレートのアルコキシレート鎖は、エトキシレート基のみで作製される。好ましくは、脂肪族アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤は、アルコール炭素鎖中に平均して１０個、８〜１８個、より好ましくは１０〜１６個、更により好ましくは１２〜１５個の炭素原子と、エトキシル化鎖中に平均して５〜１２、好ましくは６〜１０、より好ましくは７〜８のエトキシ単位とを含む。好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネートと非イオン性界面活性剤との重量比は、２：１〜２０：１、好ましくは２：１〜１０：１であり、より好ましくは、５：１〜１０：１である。
【０１２１】
好ましくは、アルコキシル化アルキルサルフォートと非イオン性界面活性剤との重量比は、２：１〜２０：１、好ましくは２：１〜１０：１、より好ましくは２：１〜５：１である。好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネートと脂肪族アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤との重量比は、２：１〜２０：１、好ましくは２：１〜１０：１であり、より好ましくは、５：１〜１０：１である。好ましくは、アルコキシル化アルキルサルフォートと脂肪族アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤との重量比は、２：１〜２０：１、好ましくは２：１〜１０：１、より好ましくは２：１〜５：１である。
【０１２２】
洗浄組成物は、ポリマー、好ましくは、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化ポリエチレンイミン、アルコキシル化ポリアルキルフェノール、ポリエステルテレフタレート、ヒドロキシエチルセルロース、好ましくは四級化ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、又はこれらの混合物から選択されるポリマーを含んでもよい。
【０１２３】
洗浄組成物は補助成分を含んでよく、この補助成分は、好ましくは、洗浄ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、表面改質ポリマー、ビルダー、キレート剤、分散剤、酵素、酵素安定剤、触媒材料、漂白剤、漂白活性化剤、ポリマー分散剤、再付着防止剤、泡抑制剤、審美的染料、乳白剤、香料、香料送達系、構造化剤、ヒドロトロープ、レオロジー変性剤、加工助剤、顔料、及びこれらの混合物から選択される。組成物中に補助成分を有することにより、処理される布地の良好な全体的な洗浄性、汚れ懸濁性、及び白色度又は色輝度特性をもたらす。
【０１２４】
使用方法。本発明の方法では、洗浄される表面は、典型的には、家庭又は工業洗浄プロセスにおいて洗浄液と接触する。例としては、手洗い又は自動洗濯機又はプロセスが挙げられる。洗浄組成物及びその上に固定化された酸化還元酵素を有する担持基材を含む洗浄液を、好ましくは撹拌下で、洗浄する表面と接触させる。本明細書の洗浄組成物を水に添加して水性洗浄液を形成するのに有効な量は、水性洗浄溶液中に約５００〜２５，０００ｐｐｍ、又は５００〜１５，０００ｐｐｍの洗浄組成物を形成するのに十分な量を含んでもよく、又は約１，０００〜３，０００ｐｐｍの本明細書の洗剤組成物が水性洗浄溶液中に提供されるか、又は洗浄液中の洗浄組成物の濃度は、０．００１ｇ／Ｌ超〜５ｇ／Ｌ、又は１ｇ／Ｌから、４．５ｇ／Ｌまで、若しくは４．０ｇ／Ｌまで、若しくは３．５ｇ／Ｌまで、若しくは３．０ｇ／Ｌまで、若しくは２．５ｇ／Ｌまで、若しくは更には２．０ｇ／Ｌまで、若しくは更には１．５ｇ／Ｌまでである。
【０１２５】
一態様では、かかる方法は、任意に表面を洗浄及び／又はすすぐ工程と、表面を本明細書に開示される洗浄組成物及び固定化酵素と接触させる工程と、次いで、任意に表面を洗浄及び／又はすすぐ工程と、任意の乾燥する工程とを含む。好ましい方法では、表面を洗浄液と接触させることによって表面を洗浄する洗浄工程に続いて、担持基材及び酸化還元酵素が洗浄液から分離され、第２の表面を洗浄するための第２の洗浄工程で再利用される。
【０１２６】
本発明に好適な布地表面は、綿、羊毛、絹、ポリエステル、及びナイロンなどの天然又は合成繊維を含み、特に、合成及びセルロース系布地及び／又は繊維を含む混合布地及び／又は繊維の処理のためのものである。合成布地の例は、ポリエステル、ナイロンであり、これらは、セルロース系繊維、例えば、ポリコットン布地との混紡布に存在し得る。溶液のｐＨは、典型的には、７〜１１、より一般的には、８〜１０．５である。水温は、典型的には約５℃〜約９０℃の範囲である。水の布地に対する比は、典型的には、約１：１〜約３０：１である。
【実施例】
【０１２７】
（実施例１）
固体基材上への酸化還元酵素の固定化は、Ｆｉｓｃｈｅｒ  ＭＪ（Ｍｅｔｈｏｄｓ  Ｍｏｌ  Ｂｉｏｌ．２０１０，６２７：５５−７３）によって説明されるＥＤＣ（Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’エチルカルボジイミド）を用いて行われる。固定化酸化還元酵素試料の活性は、２５０ｍＬの液体洗剤溶液に６００μＬのシリンガルダジンを添加することによって確認される。０．０６ｐｐｍの固定化酸化還元酵素を溶液に添加し、５３１ｎｍでの吸光度を一定時間にわたって測定する。開始時の溶液の色は無色／黄色であり、終了時は紫色である。
【０１２８】
【表１】
2020528286.tif 000020
【０１２９】
白色及び混合色布地などの綿及びポリコットン布地を、洗剤組成物１を含む洗浄工程で一緒に洗浄する。洗浄水は、１３リットルの水と３０〜６０ｇの洗剤１とを含有する。洗浄液はまた、上記の固定化酵素の試料を含有する。
【０１３０】
以下は、本発明の洗浄組成物の例示的な実施例であり、制限することを意図したものではない。
【０１３１】
洗剤組成物実施例１〜７：重質液体洗濯洗剤組成物。
【０１３２】
【表２】
2020528286.tif 000021
【０１３３】
洗浄及び／又は処理組成物の総重量に基づく。酵素濃度は、原材料として報告される。
【０１３４】
洗剤組成物実施例８〜１８：単位用量組成物。
【０１３５】
これら実施例は、単位用量洗濯洗剤用の様々な処方を提供する。組成物８〜１２は、１つの単位容量区画を含む。組成物を封入するために使用されるフィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムである。
【０１３６】
【表３】
2020528286.tif 000022
【０１３７】
洗浄及び／又は処理組成物の総重量に基づく。酵素濃度は、原材料として報告される。
【０１３８】
以下の実施例では、単位用量は３つの区画を有するが、同様の組成物を２つ、４つ又は５つの区画で作製することもできる。区画を封入するために使用されるフィルムは、ポリビニルアルコールである。
【０１３９】
【表４】
2020528286.tif 000023
【０１４０】
【表５】
2020528286.tif 000024
【０１４１】
洗浄及び／又は処理組成物の総重量に基づいて、酵素レベルは原材料として報告する。
【０１４２】
洗剤組成物実施例１９〜２４：手洗い又は洗濯機、典型的にはトップローディング式洗濯機用の顆粒状洗濯洗剤組成物。
【０１４３】
【表６】
2020528286.tif 000025
【０１４４】
洗剤組成物実施例２５〜３０：典型的にはフロントローディング式自動洗濯機用の顆粒状洗濯洗剤組成物。
【０１４５】
【表７】
2020528286.tif 000026
【０１４６】
【表８】
2020528286.tif 000027
【０１４７】
固定化酸化還元酵素
【０１４８】
【表９】
2020528286.tif 000028
【０１４９】
本明細書にて開示された寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが、意図されている。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【０１５０】
相互参照される又は関連特許若しくは出願のいずれをも含めた、本明細書に引用される全ての文書は、明示的に除外されるか又は特に限定されない限り、その全体が本明細書に参照として組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又はその他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照により本明細書に組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０１５１】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなくその他の種々の変更及び修正を行うことができる点が、当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるこのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲において網羅することを意図したものである。
【手続補正書】
【提出日】令和2年1月22日(2020.1.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】配列表
【補正方法】追加
【補正の内容】
【配列表】
2020528286000001.app
【国際調査報告】
2020528286.tif 000029
2020528286.tif 000030
2020528286.tif 000031