(57)【要約】本発明は、液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、接着促進剤、および電気化学的活性物質または導電剤のうちの少なくとも１つを含むスラリー組成物を提供する。本発明はまた、電極および蓄電装置を提供する。一局面において、上記接着促進剤は、ポリフッ化ビニリデンコポリマーを含む。別の局面において、上記ポリフッ化ビニリデンコポリマーは、フッ化ビニリデンの残基および以下：（ｉ）（メタ）アクリル酸、または（ｉｉ）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルのうちの少なくとも１つを含む構成単位を含む。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）電気化学的活性物質、
（ｂ）液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、および
（ｃ）接着促進剤
を含むスラリー組成物。
【請求項２】
前記接着促進剤が、ポリフッ化ビニリデンコポリマーを含む、請求項１に記載のスラリー組成物。
【請求項３】
前記ポリフッ化ビニリデンコポリマーが、フッ化ビニリデンの残基および以下：
（ｉ）（メタ）アクリル酸、または
（ｉｉ）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル
のうちの少なくとも１つを含む構成単位を含む、請求項２に記載のスラリー組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル酸が、アクリル酸を含む、請求項３に記載のスラリー組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルが、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルを含む、請求項３に記載のスラリー組成物。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルが、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、またはそれらの組合せを含む、請求項５に記載のスラリー組成物。
【請求項７】
前記液体媒体が有機媒体を含む、請求項５に記載のスラリー組成物。
【請求項８】
前記有機媒体が、前記有機媒体中に分散している前記フルオロポリマーの溶解温度において、１０ｇ／分ｍ２未満の蒸発速度を有する、請求項７に記載のスラリー組成物。
【請求項９】
前記有機媒体が、１８０℃において、８０ｇ／分ｍ２より大きな蒸発速度を有する、請求項７に記載のスラリー組成物。
【請求項１０】
前記有機媒体が、ブチルピロリドン、リン酸トリアルキル、１，２，３−トリアセトキシプロパン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、シクロヘキサノン、プロピレンカーボネート、アジピン酸ジメチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、二塩基酸エステル（ＤＢＥ）、二塩基酸エステル５、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、二酢酸プロピレングリコール、フタル酸ジメチル、メチルイソアミルケトン、プロピオン酸エチル、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、飽和および不飽和直鎖状および環式ケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エステル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテートまたはそれらの組合せを含む、請求項７に記載のスラリー組成物。
【請求項１１】
前記有機媒体が、主溶媒および共溶媒を含み、前記主溶媒が、ブチルピロリドン、リン酸トリアルキル、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、１，２，３−トリアセトキシプロパンまたはそれらの組合せを含み、前記共溶媒が、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルまたはそれらの組合せを含む、請求項７に記載のスラリー組成物。
【請求項１２】
前記接着促進剤が酸官能性ポリオレフィンを含む、請求項１に記載のスラリー組成物。
【請求項１３】
前記酸官能性ポリオレフィンがエチレン−アクリル酸コポリマーを含む、請求項１２に記載のスラリー組成物。
【請求項１４】
前記エチレン−アクリル酸コポリマーが、前記エチレン−アクリル酸コポリマーの総重量に対して、２０重量％のアクリル酸を含む構成単位を含む、請求項１３に記載のスラリー組成物。
【請求項１５】
前記液体媒体が、および水性媒体を含む、請求項１２に記載のスラリー組成物。
【請求項１６】
導電剤をさらに含む、請求項１に記載のスラリー組成物。
【請求項１７】
前記導電剤が、グラファイト、アセチレンブラック、ファーネスブラック、グラフェン、カーボンナノチューブまたはそれらの組合せを含む、請求項１６に記載のスラリー組成物。
【請求項１８】
前記導電剤が、１００ｍ２／ｇ〜１０００ｍ２／ｇの表面積を有する導電性炭素材料を含む、請求項１６に記載のスラリー組成物。
【請求項１９】
前記スラリーが、イソホロンを本質的に含まない、請求項１に記載のスラリー組成物。
【請求項２０】
前記スラリーが、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを本質的に含まない、請求項１に記載のスラリー組成物。
【請求項２１】
（ａ）導電剤、
（ｂ）液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、および
（ｃ）接着促進剤
を含むスラリー組成物。
【請求項２２】
（ａ）電流コレクタ、および
（ｂ）前記電流コレクタ上に形成されたフィルムであって、請求項１６に記載のスラリー組成物から堆積されたフィルム
を備える電極。
【請求項２３】
前記電流コレクタ（ａ）が、メッシュ、シートまたはホイルの形態の銅またはアルミニウムを含む、請求項２２に記載の電極。
【請求項２４】
正極を備える、請求項２２に記載の電極。
【請求項２５】
負極を備える、請求項２２に記載の電極。
【請求項２６】
前記フィルムが架橋されている、請求項２２に記載の電極。
【請求項２７】
前記電流コレクタが、事前処理用組成物により事前処理されている、請求項２２に記載の電極。
【請求項２８】
（ａ）請求項２２に記載の電極、
（ｂ）対電極、および
（ｃ）電解質
を備える蓄電装置。
【請求項２９】
前記電解質（ｃ）が、溶媒に溶解したリチウム塩を含む、請求項２８に記載の蓄電装置。
【請求項３０】
前記リチウム塩が、有機カーボネートに溶解している、請求項２９に記載の蓄電装置。
【請求項３１】
セルを備える、請求項２８に記載の蓄電装置。
【請求項３２】
電池パックを備える、請求項２８に記載の蓄電装置。
【請求項３３】
二次電池を備える、請求項２８に記載の蓄電装置。
【請求項３４】
キャパシタを備える、請求項２８に記載の蓄電装置。
【請求項３５】
スーパーキャパシタを備える、請求項２８に記載の蓄電装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電池などの蓄電装置において使用するための電極を製造するための、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などのフルオロポリマーのスラリー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一層小さく、かつ一層軽量の電池によって電力供給される、一層小さな装置を生産することが、エレクトロニクス産業におけるトレンドである。炭素系材料などの負極、およびリチウム金属酸化物などの正極を備えた電池は、比較的高い出力かつ低い重量を提供することができる。
【０００３】
ポリフッ化ビニリデンは、その優れた電気化学的耐性のために、蓄電装置に使用される電極を形成するための有用な結合剤となることが見いだされている。通常、ポリフッ化ビニリデンを有機溶媒に溶解し、電極材料、すなわち電気化学的活性化合物、および通常、炭素系材料などの導電性材料をＰＶＤＦ溶液と一緒にして、金属ホイルまたはメッシュに塗布して電極を形成するスラリーを形成する。
【０００４】
有機溶媒の役割は、有機溶媒の蒸発時に、電極材料の粒子と金属ホイルまたはメッシュとの間の、良好な接着をもたらすために、ＰＶＤＦを溶解することである。現在、最適な有機溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）である。ＮＭＰに溶解したＰＶＤＦ結合剤により、電極組成物におけるすべての活性成分の優れた接着および相互接続性が提供される。結合成分は、電極内の相互接続性を失うことなく、充電および放電サイクルの間、体積の大きな膨張および収縮に耐性を示すことができる。電子が電極間を移動しなければならず、またリチウムイオンの移動には、電極内において、粒子間の相互接続性を必要とするので、電極における活性成分の相互接続性は、とりわけ、充電および放電サイクルの間の電池性能においてきわめて重要である。
【０００５】
残念なことに、ＮＭＰは、毒性物質であり、健康問題および環境問題を呈する。ＰＶＤＦ結合剤用溶媒として、ＮＭＰを置き換えることが望ましいと思われる。しかし、ＮＭＰは、他の有機溶媒にほとんど溶解しないＰＶＤＦを溶解するその能力の点でいくらか特有のものである。
【０００６】
ＮＭＰ以外の有機溶媒中での電極形成過程でＰＶＤＦ組成物を有効に使用するためには、ＰＶＤＦを溶媒に分散しなければならない。しかし、分散物は、現在の製造実施と適合し、中間生成物および最終生成物の所望の特性を提供しなければならない。いくつかの共通基準には、ａ）十分な保存可能期間を有するフルオロポリマー分散物の安定性、ｂ）電気化学的活性粉末および／または導電性粉末と分散物とを混合した後のスラリーの安定性、ｃ）良好な塗布特性を容易にするスラリーの適切な粘度、ならびにｄ）電極内での十分な相互接続性が挙げられる。
【０００７】
ＰＶＤＦ水性分散物も考慮に入れられてきたが、得られる電極コーティングは、溶媒系の相当物に比べると、剥離強度が低いことが実証されることが多い。
【０００８】
したがって、本発明の目的は、電池および他の蓄電装置用の相互接続性および満足な剥離強度を有する高品質電極の生産が可能な、電極形成用組成物を調製する際に使用するための良好な塗布特性を有する安定なＰＶＤＦ分散物を提供し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの使用に伴う上記の欠点を回避することである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、電気化学的活性物質、液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、および接着促進剤を含むスラリー組成物を提供する。
【００１０】
本発明はまた、導電剤、液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、および接着促進剤を含むスラリー組成物を提供する。
【００１１】
本発明は、電流コレクタ、ならびに電流コレクタ上に形成されたフィルムであって、電気化学的活性物質、導電剤、液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤および接着促進剤を含むスラリー組成物から堆積されたフィルムを備える電極をさらに提供する。
【００１２】
本発明はまた、電流コレクタ、ならびに電流コレクタ上に形成されたフィルムであって、電気化学的活性物質、導電剤、液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤および接着促進剤を含むスラリー組成物から堆積されたフィルムを備える電極、対電極ならびに電解質を備える蓄電装置を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、Ｌｏｇ粘度対温度の一次導関数を例示したグラフであり、ピーク最大値を使用して、横座標から１，２，３−トリアセトキシプロパン（トリアセチン）中に分散しているＰＶＤＦの溶解温度を決定する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、電気化学的活性物質、液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、および接着促進剤を含むスラリー組成物を対象としている。スラリー組成物は、分散剤および／または導電剤を必要に応じてさらに含んでもよい。
【００１５】
スラリー組成物は、電気化学的活性物質を含む。スラリーに含有されている電気化学的活性物質を構成する物質は、特に限定されず、好適な物質は、目的の蓄電装置のタイプに応じて選択することができる。
【００１６】
電気化学的活性物質は、正極用の活性物質として使用するための物質を含んでもよい。電気化学的活性物質は、リチウムを組み込むことが可能な物質（リチウムインターカレーション／デインターカレーションによる組み込みを含む）、リチウム変換が可能な物質、またはそれらの組合せを含むことができる。リチウムを組み込むことが可能な電気化学的活性物質の非限定例には、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＦｅＰＯ４、ＬｉＣｏＰＯ４、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ（ＮｉＭｎＣｏ）Ｏ２、Ｌｉ（ＮｉＣｏＡｌ）Ｏ２、炭素コーティングされているＬｉＦｅＰＯ４、およびそれらの組合せが含まれる。リチウム変換が可能な物質の非限定例には、硫黄、ＬｉＯ２、ＦｅＦ２およびＦｅＦ３、Ｓｉ、アルミニウム、スズ、ＳｎＣｏ、Ｆｅ３Ｏ４ならびにそれらの組合せが含まれる。
【００１７】
電気化学的活性物質は、負極用の活性物質として使用するための物質を含んでもよい。電気化学的活性物質は、グラファイト、チタン酸リチウム、ケイ素化合物、スズ、スズ化合物、硫黄、硫黄化合物またはそれらの組合せを含むことができる。
【００１８】
電気化学的活性物質は、スラリーの総固形重量に対して、７０重量％〜９８重量％などの４５重量％〜９５重量％の量でスラリー中に存在することができる。
【００１９】
本発明によれば、結合剤は、液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む。フルオロポリマーは、スラリー組成物のための結合剤のすべてまたは１つの構成成分として働くことができる。
【００２０】
フルオロポリマーは、フッ化ビニリデンの残基を含む（コ）ポリマーを含んでもよい。フッ化ビニリデンの残基を含む（コ）ポリマーの非限定例は、ポリフッ化ビニリデンポリマー（ＰＶＤＦ）である。本明細書で使用する場合、「ポリフッ化ビニリデンポリマー」は、高分子量ホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーを含めた、二元コポリマーおよびターポリマーなどのホモポリマー、コポリマーを含む。このような（コ）ポリマーは、少なくとも７５モル％および少なくとも８０モル％および少なくとも８５モル％などの、少なくとも５０モルパーセントのフッ化ビニリデンの残基（二フッ化ビニリデンとしても公知である）を含有するものを含む。フッ化ビニリデンモノマーは、本発明のフルオロポリマーを生成するための、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペン、フッ化ビニル、ペンタフルオロプロペン、テトラフルオロプロペン、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル、およびフッ化ビニリデンと容易に共重合する任意の他のモノマーからなる群より選択される少なくとも１つのコモノマーと共重合することができる。フルオロポリマーはまた、ＰＶＤＦホモポリマーを含んでもよい。
【００２１】
フルオロポリマーは、重量平均分子量が少なくとも１００，０００ｇ／ｍｏｌなどの少なくとも５０，０００ｇ／ｍｏｌである高分子量ＰＶＤＦを含むことができ、１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌなどの５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，５００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲とすることができる。ＰＶＤＦは、例えば、ＫＹＮＡＲという商標名でＡｒｋｅｍａから、およびＩｎｎｅｒ  Ｍｏｎｇｏｌｉａ  ３Ｆ  Ｗａｎｈａｏ  Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から市販されている。
【００２２】
フルオロポリマーは、ナノ粒子を含んでもよい。本明細書で使用する場合、用語「ナノ粒子」とは、１，０００ｎｍ未満の粒子サイズを有する粒子を指す。フルオロポリマーは、少なくとも１００ｎｍなど、少なくとも２５０ｎｍなど、少なくとも３００ｎｍなどの少なくとも５０ｎｍの粒子サイズを有することができ、６００ｎｍ以下など、４５０ｎｍ以下など、４００ｎｍ以下など、３００ｎｍ以下など、２００ｎｍ以下などの９００ｎｍ以下とすることができる。フルオロポリマーナノ粒子は、１００ｎｍ〜６００ｎｍなど、２５０ｎｍ〜４５０ｎｍなど、３００ｎｍ〜４００ｎｍなど、１００ｎｍ〜４００ｎｍなど、１００ｎｍ〜３００ｎｍなど、１００ｎｍ〜２００ｎｍなどの５０ｎｍ〜９００ｎｍの粒子サイズを有することができる。本明細書で使用する場合、用語「粒子サイズ」とは、フルオロポリマー粒子の平均直径を指す。本開示において言及されている粒子サイズは、以下の手順により決定した：試料は、アルミニウムの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）スタブに取り付けた炭素テープのセグメント上にフルオロポリマーを分散させることによって調製した。過剰な粒子は、圧縮空気を用いて炭素テープから吹き飛ばした。次に、高真空下で、試料を２０秒間、Ａｕ／Ｐｄでスパッタコーティングし、次に、Ｑｕａｎｔａ２５０  ＦＥＧ  ＳＥＭ（電界放出電子銃走査電子顕微鏡）で分析した。加速電圧は２０．００ｋＶに設定し、スポットサイズは、３．０に設定した。画像は、調製した試料上の３箇所の異なる領域から収集し、平均粒子サイズを決定するため、ＩｍａｇｅＪソフトウェアを使用して、３０個の粒子を一緒にして平均化したサイズ測定値の合計に対する各領域からの、１０個のフルオロポリマー粒子の直径を測定した。
【００２３】
フルオロポリマーは、結合剤中に、結合剤固形分の総重量に対して、４０重量％〜９６重量％など、５０重量％〜９０重量％などの４０重量％〜１００重量％の量で存在することができる。
【００２４】
スラリー組成物の液体媒体は、有機媒体を含んでもよい。本明細書で使用する場合、用語「有機媒体」とは、有機媒体の総重量に対して、５０重量％未満の水を含む液体媒体を指す。このような有機媒体は、有機媒体の総重量に対して、４０重量％未満の水、もしくは３０重量％未満の水、もしくは２０重量％未満の水、もしくは１０重量％未満の水、もしくは５重量％未満の水、もしくは１重量％未満の水、もしくは０．１重量％未満の水を含んでもよく、または水を含まなくてもよい。有機溶媒は、有機媒体の総重量に対して、有機媒体の少なくとも７０重量％など、少なくとも８０重量％など、少なくとも９０重量％など、少なくとも９５重量％など、少なくとも９９重量％など、少なくとも９９．９重量％など、１００重量％などの５０重量％よりも多く構成する。有機溶媒は、有機媒体の総重量に対して、７０重量％〜１００重量％など、８０重量％〜１００重量％など、９０重量％〜１００重量％など、９５重量％〜１００重量％など、９９重量％〜１００重量％など、９９．９重量％〜１００重量％などの５０．１重量％〜１００重量％を構成することができる。
【００２５】
有機媒体は、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンおよびイソホロンなどのケトン、エチレングリコールおよびプロピレングリコールのＣ１〜Ｃ４アルキルエーテルなどのエーテル、ブチルピロリドン、リン酸トリアルキル、１，２，３−トリアセトキシプロパン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレンカーボネート、アジピン酸ジメチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、二塩基酸エステル（ＤＢＥ）、二塩基酸エステル５（ＤＢＥ−５）、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン（ジアセトンアルコール）、二酢酸プロピレングリコール、フタル酸ジメチル、メチルイソアミルケトン、プロピオン酸エチル、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、飽和および不飽和直鎖状および環式ケトン（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＥａｓｔｍａｎ（商標）Ｃ−１１ケトンとして、それらの混合物として市販されている）、ジイソブチルケトン、酢酸エステル（ＨａｌｌｓｔａｒからＥｘｘａｔｅ（商標）１０００として市販されている）、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテートまたはそれらの組合せを含むことができる、これらから本質的になることができる、またはこれらからなることができる。リン酸トリアルキルは、例えば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチルなどを含むことができる。
【００２６】
上で議論した通り、有機媒体は、有機媒体中に分散しているフルオロポリマーの溶解温度において、１０ｇ／分ｍ２未満の蒸発速度を有する。蒸発速度は、ＡＳＴＭ  Ｄ３５３９（１９９６年）を使用して測定することができる。本発明によれば、有機媒体中に分散しているフルオロポリマーの溶解温度は、温度の関数として混合物の複素粘度を測定することにより決定することができる。この技法は、有機媒体中で混合したフルオロポリマー（他のタイプのポリマーと共に）に適用することができ、この場合、このような混合物の非揮発性固形物含有量の全質量は、混合物の全質量の４５％などの、４４％〜４６％となる。複素粘度は、５０ミリメートルの円錐および温度制御板を使用するＡｎｔｏｎ−Ｐａａｒ  ＭＣＲ３０１レオメータを用いて測定することができる。フルオロポリマー混合物の複素粘度は、１分あたり１０℃の温度勾配速度で、３５℃から少なくとも７５℃までの温度範囲にわたり、１Ｈｚの発振周波数および９０Ｐａの応力振幅限界値で測定する。有機媒体中のフルオロポリマーの溶解は、温度が上昇するにつれて、複素粘度が鋭く向上することによって示される。溶解温度は、上昇温度に伴う粘度変化率が最高となる温度として定義され、複素粘度のＬｏｇ１０の温度に関する一次導関数が最大値に到達した温度を決定することにより算出される。図１は、Ｌｏｇ１０粘度対温度の一次導関数を例示したグラフであり、ここでは、ピーク最大値を使用して、横座標から有機媒体である１，２，３−トリアセトキシプロパン（トリアセチン）中に分散しているポリフッ化ビニリデンであるフルオロポリマー（Ｉｎｎｅｒ  Ｍｏｎｇｏｌｉａ  ３Ｆ  Ｗａｎｈａｏ  Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．のＰＶＤＦ  Ｔ−１）の溶解温度を決定する。以下の表は、列挙されている様々な溶媒または溶媒混合物中の、Ｉｎｎｅｒ  Ｍｏｎｇｏｌｉａ  ３Ｆ  Ｗａｎｈａｏ  Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．のＰＶＤＦ  Ｔ−１（ＰＶＤＦ  Ｔ−１は、約３３０〜３８０ｎｍの粒子サイズ、および約１３０，０００〜１６０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する）を使用して、この方法に準拠して決定した溶解温度を例示している。
【表１−１】
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【００２７】
有機媒体中に分散しているフルオロポリマーの溶解温度は、７０℃未満など、６５℃未満など、６０℃未満など、５５℃未満など、５０℃未満などの７７℃未満とすることができる。有機媒体中に分散しているフルオロポリマーの溶解温度は、３０℃〜７０℃など、３０℃〜６５℃など、３０℃〜６０℃など、３０℃〜５５℃など、３０℃〜５０℃などの３０℃〜７７℃の範囲とすることができる。溶解温度は、上で議論された方法に準拠して測定されてもよい。
【００２８】
有機媒体は、例えば、ブチルピロリドン、リン酸トリアルキル、１，２，３−トリアセトキシプロパン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、シクロヘキサノン、プロピレンカーボネート、アジピン酸ジメチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、二塩基酸エステル（ＤＢＥ）、二塩基酸エステル５（ＤＢＥ−５）、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン（ジアセトンアルコール）、二酢酸プロピレングリコール、フタル酸ジメチル、メチルイソアミルケトン、プロピオン酸エチル、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、飽和および不飽和直鎖状および環式ケトン（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＥａｓｔｍａｎ（商標）Ｃ−１１ケトンとして、それらの混合物として市販されている）、ジイソブチルケトン、酢酸エステル（ＨａｌｌｓｔａｒからＥｘｘａｔｅ（商標）１０００として市販されている）、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテートまたはそれらの組合せを含むことができる。リン酸トリアルキルは、例えば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチルなどを含むことができる。
【００２９】
有機媒体は、例えば、ブチルピロリドン、リン酸トリアルキル、１，２，３−トリアセトキシプロパン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、シクロヘキサノン、プロピレンカーボネート、アジピン酸ジメチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、二塩基酸エステル（ＤＢＥ）、二塩基酸エステル５（ＤＢＥ−５）、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン（ジアセトンアルコール）、二酢酸プロピレングリコール、フタル酸ジメチル、メチルイソアミルケトン、プロピオン酸エチル、１−エトキシ−２−プロパノール、飽和および不飽和直鎖状および環式ケトン（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＥａｓｔｍａｎ（商標）Ｃ−１１ケトンとして、それらの混合物として市販されている）、ジイソブチルケトン、酢酸エステル（ＨａｌｌｓｔａｒからＥｘｘａｔｅ（商標）１０００として市販されている）、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテートまたはそれらの組合せから本質的になることができる、またはこれらからなることができる。
【００３０】
有機媒体は、分散相としてのフルオロポリマーと均質な連続相を形成する、主溶媒および共溶媒を含んでもよい。主溶媒および共溶媒、ならびにその関連する量は、室温で、すなわち約２３℃で有機媒体中のフルオロポリマーの分散物をもたらすよう選択することができる。主溶媒および共溶媒はどちらも、有機溶媒を含んでもよい。フルオロポリマーは、単独で使用する場合、室温で主溶媒中に可溶となり得るが、主溶媒と共に共溶媒を使用することにより、フルオロポリマーは、有機媒体中に安定して分散することが可能となり得る。主溶媒は、例えば、ブチルピロリドン、リン酸トリアルキル、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、１，２，３−トリアセトキシプロパンまたはそれらの組合せを含むことができる、本質的にこれらからなることができる、またはこれらからなることができる。共溶媒は、例えば、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、および／またはプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルなどのグリコールエーテルなどを含むことができる、本質的にこれらからなることができる、またはこれらからなることができる。主溶媒は、有機媒体の総重量に対して、少なくとも６５重量％など、少なくとも重量基準で７５などの少なくとも５０重量％の量で存在することができ、９０重量％以下など、８５重量％以下などの９９重量％以下の量で存在することができる。主溶媒は、有機媒体の総重量に対して、６５重量％〜９０重量％など、７５重量％〜８５重量％などの５０重量％〜９９重量％の量で存在することができる。共溶媒は、少なくとも１０重量％など、少なくとも１５重量％などの少なくとも１重量％の量で存在することができ、３５重量％以下など、２５重量％以下などの５０重量％以下の量で存在することができる。共溶媒は、有機媒体の総重量に対して、１０重量％〜３５重量％など、１５重量％〜２５重量％などの１重量％〜５０重量％の量で存在することができる。
【００３１】
有機媒体は、１８０℃において、９０ｇ／分ｍ２より高いなど、１８０℃において、１００ｇ／分ｍ２より高いなど、１８０℃において、８０ｇ／分ｍ２より高い蒸発速度をやはり有することができる。
【００３２】
液体媒体は、水性媒体を含んでもよい。本明細書で使用する場合、用語「水性媒体」とは、有機媒体の総重量に対して、少なくとも５０重量％の水を含む液体媒体を指す。このような水性媒体は、水性媒体の総重量に対して、４０重量％未満の有機溶媒、または３０重量％未満の有機溶媒、または２０重量％未満の有機溶媒、または１０重量％未満の有機溶媒、または５重量％未満の有機溶媒、または１重量％未満の有機溶媒、または０．１重量％未満の有機溶媒を含むことができる。水は、水性媒体の総重量に対して、水性媒体の少なくとも６０重量％など、少なくとも７０重量％など、少なくとも８０重量％など、少なくとも９０重量％など、少なくとも９５重量％など、少なくとも９９重量％など、少なくとも９９．９重量％など、１００重量％などの５０重量％よりも多く構成してもよい。水は、水性媒体の総重量に対して、７０重量％〜１００重量％など、８０重量％〜１００重量％など、９０重量％〜１００重量％など、９５重量％〜１００重量％など、９９重量％〜１００重量％など、９９．９重量％〜１００重量％などの５０．１重量％〜１００重量％を構成してもよい。
【００３３】
液体媒体は、スラリー組成物の総重量に対して、少なくとも１５重量％など、少なくとも２０重量％など、少なくとも３０重量％など、少なくとも３５重量％など、少なくとも４０重量％などの少なくとも１０重量％の量で存在することができ、７０重量％以下など、６０重量％以下など、５０重量％以下など、４５重量％以下など、４５重量％以下など、４０重量％以下など、３５重量％以下など、２９重量％以下など、２５重量％以下などの８０重量％以下の量で存在することができる。液体媒体は、スラリー組成物の総重量に対して、２０重量％〜８０重量％など、３０重量％〜７０重量％など、３５重量％〜６０重量％など、４０重量％〜５０重量％などの１０重量％〜７０重量％、１５重量％〜６０重量％、１５重量％〜５０重量％、１５重量％〜４５重量％、１５重量％〜４０重量％、１５重量％〜３５重量％、１５重量％〜２９重量％、１５重量％〜２５重量％の量で存在することができる。
【００３４】
スラリー組成物は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を実質的に含まなくてもよく、本質的に含まなくてもよく、または完全に含まなくてもよい。本明細書で使用する場合、スラリー組成物は、ＮＭＰが、存在している場合でも、スラリー組成物の総重量に対して、５重量％未満の量でしか存在しない場合、ＮＭＰを「実質的に含まない」。本明細書で使用する場合、スラリー組成物は、ＮＭＰが、存在している場合でも、スラリー組成物の総重量に対して、０．３重量％未満の量でしか存在しない場合、ＮＭＰを「本質的に含まない」。本明細書で使用する場合、スラリー組成物は、ＮＭＰが、スラリー組成物中に存在していない、すなわちスラリー組成物の総重量に対して、０．０重量％である場合、ＮＭＰを「完全に含まない」。
【００３５】
スラリー組成物は、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、アセトフェノンなどのケトンを実質的に含まなくてもよく、本質的に含まなくてもよく、または完全に含まなくてもよい。
【００３６】
スラリー組成物は、エチレングリコールまたはプロピレングリコールのＣ１〜Ｃ４アルキルエーテルなどのエーテルを実質的に含まなくてもよく、本質的に含まなくてもよく、または完全に含まなくてもよい。
【００３７】
スラリー組成物は、接着促進剤をさらに含む。接着促進剤は、上記のフルオロポリマーとは異なるポリフッ化ビニリデンコポリマー、酸官能性ポリオレフィンまたは熱可塑性材料を含んでもよい。
【００３８】
ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤は、フッ化ビニリデンの残基、ならびに（ｉ）（メタ）アクリル酸、および／または（ｉｉ）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルのうちの少なくとも１つを含む構成単位を含む。（メタ）アクリル酸は、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの組合せを含むことができる。（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルは、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、またはそれらの組合せなどの、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルを含むことができる。ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤は、フッ化ビニリデンの残基を含む構成単位を、ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤の全モル含有量に対して、少なくとも７０モル％など、少なくとも８０モル％などの少なくとも５０モル％、および９８モル％以下など、９５モル％以下などの９９モル％以下含む。ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤は、フッ化ビニリデンの残基を含む構成単位を、ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤の全モル含有量に対して、７０モル％〜９８モル％など、８０モル％〜９５モル％などの５０モル％〜９９モル％含む。ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤は、（メタ）アクリル酸の残基を含む構成単位を、ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤の全モル含有量に対して、少なくとも０．０２モル％など、少なくとも０．０３モル％などの少なくとも０．０１モル％含むことができ、５モル％以下など、２モル％以下などの１０モル％以下含むことができる。ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤は、（メタ）アクリル酸の残基を含む構成単位を、ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤の全モル含有量に対して、０．０２モル％〜５モル％など、０．０３モル％〜２モル％などの０．０１モル％〜１０モル％含むことができる。ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤は、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルの残基を含む構成単位を、ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤の全モル含有量に対して、少なくとも０．０２モル％など、少なくとも０．０３モル％などの少なくとも０．０１モル％含むことができ、５モル％以下など、２モル％以下などの１０モル％以下含むことができる。ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤は、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルの残基を含む構成単位を、ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤の全モル含有量に対して、０．０２モル％〜５モル％など、０．０３モル％〜２モル％などの０．０１モル％〜１０モル％含むことができる。このような付加ポリマーの市販の例には、Ｓｏｌｖａｙから入手可能なＳＯＬＥＦ５１３０が含まれる。上で議論したフルオロポリマーとは異なり、ポリフッ化ビニリデンコポリマーは、スラリー組成物の有機媒体に分散することができるか、または可溶化することができる。
【００３９】
酸官能性ポリオレフィン接着促進剤は、エチレン−アクリル酸コポリマーまたはエチレン−メタクリル酸コポリマーなどのエチレン−（メタ）アクリル酸コポリマーを含む。エチレン−アクリル酸コポリマーは、エチレン−アクリル酸コポリマーの総重量に対して、１５重量％〜３０重量％など、１７重量％〜２５重量％など、約２０重量％などの１０重量％〜５０重量％のアクリル酸、およびエチレン−アクリル酸コポリマーの総重量に対して、７０重量％〜８５重量％など、７５重量％〜８３重量％など、約８０重量％などの５０重量％〜９０重量％のエチレンを含む構成単位を含むことができる。このような付加ポリマーの市販の例には、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＰＲＩＭＡＣＯＲ５９８０ｉが含まれる。
【００４０】
接着促進剤は、結合剤固形分（接着促進剤を含む）の総重量に対して、スラリー組成物中に、２０重量％〜６０重量％など、３０重量％〜６０重量％など、１０重量％〜５０重量％など、１５重量％〜４０重量％など、２０重量％〜３０重量％など、３５重量％〜３５重量％などの１０重量％〜６０重量％の量で存在することができる。
【００４１】
スラリー組成物は、分散剤を必要に応じてさらに含むことができる。分散剤は、液体媒体中に、フルオロポリマー、ならびに／または存在する場合、導電剤および／もしくは電気化学的活性物質の分散を補助することができる。分散剤は、存在する場合、スラリー組成物結合剤の構成成分であってもよい。分散剤は、フルオロポリマー、および／または存在する場合、導電剤もしくは電気化学的活性物質などのスラリー組成物の他の構成成分と適合性の少なくとも１つの相を含んでもよく、液体媒体と適合性の少なくとも１つの相をさらに含んでもよい。スラリー組成物は、１つ、２つ、３つ、４つまたはそれより多い異なる分散剤を含むことができ、各分散剤は、スラリー組成物の様々な構成成分の分散を補助することができる。分散剤は、フルオロポリマー、および／または存在する場合、導電剤もしくは電気化学的活性物質と液体媒体のどちらとも適合性の相を有する任意の物質を含むことができる。本明細書で使用する場合、用語「適合性の」は、物質が、経時的に実質的に均質である、および均質のままとなるであろう他の物質とブレンドを形成することができることを意味する。フルオロポリマーおよび分散剤は、共有結合によって結合されていなくてもよい。例えば、分散剤は、このような相を含むポリマーを含んでもよい。ポリマーは、ブロックポリマー、ランダムポリマー、またはグラジエントポリマーの形態にあってもよく、この場合、ポリマーの異なるブロック部に存在する相は、それぞれ、ポリマー全体にランダムに含まれているか、またはポリマー主鎖に沿って、徐々により高密度でまたはより低密度で存在している。分散剤は、この目的を果たす任意の好適なポリマーを含んでもよい。例えば、ポリマーは、とりわけ、エチレン性不飽和モノマー、ポリエポキシドポリマー、ポリアミドポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリウレアポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリ酸ポリマーおよびポリエステルポリマーを重合することにより生成する付加ポリマーを含むことができる。分散剤はまた、スラリー組成物の結合剤の追加の構成成分として働くことがある。
【００４２】
分散剤は、官能基を含んでもよい。官能基は、例えば、活性水素官能基、複素環式基およびそれらの組合せを含んでもよい。本明細書で使用する場合、用語「活性水素官能基」とは、ＪＯＵＲＮＡＬ  ＯＦ  ＴＨＥ  ＡＭＥＲＩＣＡＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＳＯＣＩＥＴＹ，  Ｖｏｌ．  ４９，  ｐａｇｅ  ３１８１  （１９２７）に記載されているＺｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ試験によって決定される、イソシアネートと反応性がある基を指し、例えば、ヒドロキシル基、一級または二級アミノ基、カルボン酸基およびチオール基を含む。本明細書で使用する場合、用語「複素環式基」とは、環構造中の炭素に加え、例えば酸素、窒素または硫黄などの、少なくとも１個の原子を有する環式部分などの、その環中に少なくとも２種の異なる元素を含有する環式基を指す。複素環式基の非限定例には、エポキシド、ラクタムおよびラクトンが含まれる。さらに、エポキシド官能基が、付加ポリマーに存在する場合、分散剤のエポキシド官能基は、ベータ−ヒドロキシ官能酸と後反応することができる。ベータ−ヒドロキシ官能酸の非限定例には、クエン酸、酒石酸、および／または３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸などの芳香族酸が含まれる。エポキシド官能基の開環反応により、分散剤にヒドロキシル官能基を生じる。
【００４３】
酸官能基が存在する場合、少なくとも８７８ｇ／酸当量など、少なくとも１，７５７ｇ／酸当量などの少なくとも３５０ｇ／酸当量の理論酸当量を有することができ、１２，０００ｇ／酸当量以下など、７，０００ｇ／酸当量以下などの１７，５７０ｇ／酸当量以下とすることができる。分散剤は、８７８〜１２，０００ｇ／酸当量など、１，７５７〜７，０００ｇ／酸当量などの３５０〜１７，５７０ｇ／酸当量の理論酸当量を有することができる。
【００４４】
上記の通り、分散剤は、付加ポリマーを含んでもよい。付加ポリマーは、以下で議論するものなどの、１つまたは複数のアルファ、ベータ−エチレン性不飽和モノマーの残基を含む構成単位から誘導されてもよく、これらの残基を含む構成単位を含んでもよく、このようなモノマーの反応混合物を重合することにより調製することができる。モノマーの混合物は、１つまたは複数の活性水素基含有エチレン性不飽和モノマーを含んでもよい。反応混合物はまた、複素環式基を含むエチレン性不飽和モノマーを含んでもよい。本明細書で使用する場合、複素環式基を含むエチレン性不飽和モノマーとは、少なくとも１つのアルファ、ベータエチレン性不飽和基、および環構造中の炭素に加え、例えば酸素、窒素または硫黄などの、少なくとも１個の原子を有する少なくとも環式部分を有するモノマーを指す。複素環式基を含むエチレン性不飽和モノマーの非限定例には、とりわけ、エポキシ官能性エチレン性不飽和モノマー、ビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタムが含まれる。反応混合物は、（メタ）アクリル酸のアルキルエステルなどの他のエチレン性不飽和モノマー、および下記の他のものをさらに含んでもよい。
【００４５】
付加ポリマーは、１つまたは複数の（メタ）アクリルモノマーの残基を含む構成単位を含む（メタ）アクリルポリマーを含んでもよい。（メタ）アクリルポリマーは、１つまたは複数の（メタ）アクリルモノマーおよび必要に応じて他のエチレン性不飽和モノマーを含む、アルファ、ベータ−エチレン性不飽和モノマーの反応混合物を重合することにより調製することができる。本明細書で使用する場合、用語「（メタ）アクリルモノマー」とは、アクリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステルなどを含めた、アクリル酸、メタクリル酸、およびそれらから誘導されるモノマーを指す。本明細書で使用する場合、用語「（メタ）アクリルポリマー」とは、１つもしくは複数の（メタ）アクリルモノマーの残基を含む構成単位から誘導されるポリマー、またはこれらの残基を含む構成単位を含むポリマーを指す。モノマーの混合物は、１つまたは複数の活性水素基含有（メタ）アクリルモノマー、複素環式基を含むエチレン性不飽和モノマー、および他のエチレン性不飽和モノマーを含んでもよい。（メタ）アクリルポリマーはまた、反応混合物中のメタクリル酸グリシジルなどのエポキシ官能性エチレン性不飽和モノマーを用いて調製されてもよく、得られたポリマーのエポキシ官能基は、クエン酸、酒石酸および／または３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸などのベータ−ヒドロキシ官能酸と後反応して、（メタ）アクリルポリマーにヒドロキシル官能基を生じることができる。
【００４６】
付加ポリマーは、アルファ、ベータ−エチレン性不飽和カルボン酸の残基を含む構成単位を含んでもよい。アルファ、ベータ−エチレン性不飽和カルボン酸の非限定例には、アクリル酸およびメタクリル酸などの、最大で１０個の炭素原子を含有するものが含まれる。他の不飽和酸の非限定例は、マレイン酸またはその無水物、フマル酸およびイタコン酸などのアルファ、ベータ−エチレン性不飽和ジカルボン酸である。同様に、これらのジカルボン酸のハーフエステルが、使用されてもよい。アルファ、ベータ−エチレン性不飽和カルボン酸の残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、少なくとも２重量％など、少なくとも５重量％などの少なくとも１重量％を構成することができ、２０重量％以下など、１０重量％以下など、５重量％以下などの５０重量％以下であってもよい。アルファ、ベータ−エチレン性不飽和カルボン酸の残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、１重量％〜５０重量％、２重量％〜２０重量％など、２重量％〜１０重量％など、２重量％〜５重量％など、１重量％〜５重量％などの２重量％〜５０重量％を構成することができる。付加ポリマーは、反応混合物中で使用される重合可能なモノマーの総重量に対して、１重量％〜５０重量％、２重量％〜２０重量％など、２重量％〜１０重量％など、２重量％〜５重量％など、１重量％〜５重量％などの２重量％〜５０重量％の量でアルファ、ベータ−エチレン性不飽和カルボン酸を含む反応混合物から誘導することができる。アルファ、ベータ−エチレン性不飽和カルボン酸の残基を含む構成単位を分散剤中に含ませると、分散物への安定性の提供を補助し得る、少なくとも１つのカルボン酸基を含む分散剤をもたらす。
【００４７】
付加ポリマーは、アルキル基に１〜３個の炭素原子を含有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの残基を含む構成単位を含んでもよい。アルキル基に１〜３個の炭素原子を含有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの非限定例には、（メタ）アクリル酸メチルおよび（メタ）アクリル酸エチルが含まれる。アルキル基に１〜３個の炭素原子を含有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、少なくとも３０重量％など、少なくとも４０重量％など、少なくとも４５重量％など、少なくとも５０重量％などの少なくとも２０重量％を構成することができ、９６重量％以下など、９０重量％以下など、８０重量％以下など、７５重量％以下などの９８重量％以下とすることができる。アルキル基に１〜３個の炭素原子を含有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、３０重量％〜９６重量％など、３０重量％〜９０重量％などの２０重量％〜９８重量％、４０重量％〜８０重量％など、４５重量％〜７５重量％などの４０重量％〜９０重量％を構成することができる。付加ポリマーは、アルキル基に１〜３個の炭素原子を含有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを、反応混合物中で使用される重合可能なモノマーの総重量に対して、３０重量％〜９６重量％など、３０重量％〜９０重量％などの２０重量％〜９８重量％、４０重量％〜８０重量％など、４５重量％〜７５重量％などの４０重量％〜９０重量％の量で含む反応混合物から誘導することができる。
【００４８】
付加ポリマーは、アルキル基に４〜１８個の炭素原子を含有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの残基を含む構成単位を含んでもよい。アルキル基に４〜１８個の炭素原子を含有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの非限定例には、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシルおよび（メタ）アクリル酸ドデシルが含まれる。アルキル基に４〜１８個の炭素原子を含有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、少なくとも５重量％など、少なくとも１０重量％など、少なくとも１５重量％など、少なくとも２０重量％などの少なくとも２重量％を構成することができ、６０重量％以下など、５０重量％以下など、４０重量％以下など、３５重量％以下などの７０重量％以下とすることができる。アルキル基に４〜１８個の炭素原子を含有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルの残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、２重量％〜６０重量％など、５重量％〜５０重量％などの２重量％〜７０重量％、１５重量％〜３５重量％などの１０重量％〜４０重量％を構成することができる。付加ポリマーは、アルキル基に４〜１８個の炭素原子を含有する（メタ）アクリル酸のアルキルエステルを、反応混合物中で使用される重合可能なモノマーの総重量に対して、２重量％〜６０重量％など、５重量％〜５０重量％などの２重量％〜７０重量％、１５重量％〜３５重量％などの１０重量％〜４０重量％の量で含む反応混合物から誘導することができる。
【００４９】
付加ポリマーは、ヒドロキシアルキルエステルの残基を含む構成単位を含んでもよい。ヒドロキシアルキルエステルの非限定例には、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルおよび（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルが含まれる。ヒドロキシアルキルエステルの残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、少なくとも１重量％など、少なくとも２重量％などの少なくとも０．５重量％を構成することができ、２０重量％以下など、１０重量％以下など、５重量％以下などの３０重量％以下であってもよい。ヒドロキシアルキルエステルの残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、１重量％〜２０重量％など、２重量％〜２０重量％などの０．５重量％〜３０重量％、２重量％〜５重量％などの２重量％〜１０重量％を構成することができる。付加ポリマーは、反応混合物中で使用される重合可能なモノマーの総重量に対して、１重量％〜２０重量％など、２重量％〜２０重量％などの０．５重量％〜３０重量％、２重量％〜５重量％などの２重量％〜１０重量％の量でヒドロキシアルキルエステルを含む反応混合物から誘導することができる。分散剤中にヒドロキシアルキルエステルの残基を含む構成単位を含ませると、少なくとも１つのヒドロキシル基（しかし、ヒドロキシル基は、他の方法によって含まれることがある）を含む分散剤となる。ヒドロキシアルキルエステルを含ませることにより生じる（または、他の手段によって組み込まれる）ヒドロキシル基は、ヒドロキシル基と反応性がある基を有する自己架橋性モノマーが、付加ポリマーに組み込まれた場合、例えば、付加ポリマー中に存在している、アミノプラスト、フェノールプラスト、ポリエポキシドおよびブロックポリイソシアネートなどのヒドロキシル基と、またはＮ−アルコキシメチルアミド基もしくはブロックイソシアナト基と反応性がある官能基を含む、別個に添加された架橋剤と反応することができる。
【００５０】
付加ポリマーは、複素環式基を含むエチレン性不飽和モノマーの残基を含む構成単位を含んでもよい。複素環式基を含むエチレン性不飽和モノマーの非限定例には、とりわけ、（メタ）アクリル酸グリシジル、ビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタムなどのエポキシ官能性エチレン性不飽和モノマーが含まれる。複素環式基を含むエチレン性不飽和モノマーの残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、少なくとも１重量％など、少なくとも５重量％など、少なくとも８重量％などの少なくとも０．５重量％を構成することができ、５０重量％以下など、４０重量％以下など、３０重量％以下など、２７重量％以下などの９９重量％以下であってもよい。複素環式基を含むエチレン性不飽和モノマーの残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、０．５重量％〜５０重量％など、１重量％〜４０重量％など、５重量％〜３０重量％などの０．５重量％〜９９重量％、８重量％〜２７重量％を構成することができる。付加ポリマーは、反応混合物中で使用される重合可能なモノマーの総重量に対して、１重量％〜４０重量％など、５重量％〜３０重量％などの０．５重量％〜５０重量％、８重量％〜２７重量％の量で複素環式基を含むエチレン性不飽和モノマーを含む反応混合物から誘導することができる。
【００５１】
上記の通り、付加ポリマーは、自己架橋性モノマーの残基を含む構成単位を含んでもよく、付加ポリマーは、自己架橋性付加ポリマーを含んでもよい。本明細書で使用する場合、用語「自己架橋性モノマー」とは、分散剤に存在する他の官能基と反応することができる官能基を分散剤または１種を超える分散剤の間の架橋に組み込むモノマーを指す。自己架橋性モノマーの非限定例には、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミドモノマー、ならびにイソシアナト基が硬化温度において脱ブロックする化合物と反応する（「ブロックされる」）（メタ）アクリル酸イソシアナトエチルなどのブロックイソシアネート基を含有する自己架橋性モノマーが含まれる。好適なブロック剤の例には、イプシロン−カプロラクトンおよびメチルエチルケトオキシムが含まれる。自己架橋性モノマーの残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、少なくとも１重量％など、少なくとも２重量％などの少なくとも０．５重量％を構成することができ、２０重量％以下など、１０重量％以下など、５重量％以下などの３０重量％以下であってもよい。自己架橋性モノマーの残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、１重量％〜２０重量％など、２重量％〜２０重量％などの０．５重量％〜３０重量％、２重量％〜５重量％などの２重量％〜１０重量％を構成することができる。付加ポリマーは、反応混合物中で使用される重合可能なモノマーの総重量に対して、１重量％〜２０重量％など、２重量％〜２０重量％などの０．５重量％〜３０重量％、２重量％〜５重量％などの２重量％〜１０重量％の量で自己架橋性モノマーを含む反応混合物から誘導することができる。
【００５２】
付加ポリマーは、他のアルファ、ベータ−エチレン性不飽和モノマーの残基を含む構成単位を含んでもよい。他のアルファ、ベータ−エチレン性不飽和モノマーの非限定例には、スチレン、アルファ−メチルスチレン、アルファ−クロロスチレンおよびビニルトルエンなどのビニル芳香族化合物、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどの有機ニトリル、塩化アリルおよびシアン化アリルなどのアリルモノマー、１，３−ブタジエンおよび２−メチル−１，３−ブタジエンなどのモノマーのジエン、ならびにメタクリル酸アセトアセトキシエチル（ＡＡＥＭ）（これは、自己架橋性であってもよい）などの（メタ）アクリル酸アセトアセトキシアルキルが含まれる。他のアルファ、ベータ−エチレン性不飽和モノマーの残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、少なくとも１重量％など、少なくとも２重量％などの少なくとも０．５重量％を構成することができ、２０重量％以下など、１０重量％以下など、５重量％以下などの３０重量％以下であってもよい。他のアルファ、ベータ−エチレン性不飽和モノマーの残基を含む構成単位は、付加ポリマーの総重量に対して、１重量％〜２０重量％など、２重量％〜２０重量％などの０．５重量％〜３０重量％、２重量％〜５重量％などの２重量％〜１０重量％を構成することができる。付加ポリマーは、反応混合物中で使用される重合可能なモノマーの総重量に対して、１重量％〜２０重量％など、２重量％〜２０重量％などの０．５重量％〜３０重量％、２重量％〜５重量％などの２重量％〜１０重量％の量で他のアルファ、ベータ−エチレン性不飽和モノマーを含む反応混合物から誘導することができる。
【００５３】
モノマーおよび相対量は、得られた付加ポリマーが、１００℃またはそれより低い、通常、−５０℃〜０℃などの−５０℃〜＋７０℃のＴｇを有するよう選択することができる。０℃未満となる一層低いＴｇが、低温で許容可能な電池性能を確実とするために望ましいことがある。
【００５４】
付加ポリマーは、遊離ラジカル開始剤の存在下で、重合可能なモノマーを、溶媒、または溶媒の混合物を含む第２の有機媒体に溶解させ、転化が完了するまで重合させる、慣用的な遊離ラジカルにより開始される溶液重合技法によって調製することができる。付加ポリマーを調製するために使用される第２の有機媒体は、スラリー組成物中に存在する有機媒体と同じであってもよく、こうして、有機媒体の組成は、付加ポリマー溶液の添加によって変化しない。例えば、第２の有機媒体は、スラリー組成物の有機媒体と同じ比率で、同じ主溶媒および共溶媒を含んでもよい。代替的に、付加ポリマーを調製するために使用される第２の有機媒体は、スラリー組成物の有機媒体とは異なり、これらと区別することができる。付加ポリマーを生成するために使用される第２の有機媒体は、例えば、リン酸トリエチルなどの有機媒体に関して、上で議論したものを含めた、任意の好適な有機溶媒または溶媒の混合物を含んでもよい。
【００５５】
遊離ラジカル開始剤の例は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（アルファ、ガンマ−メチルバレロニトリル）、過安息香酸三級ブチル、過酢酸三級ブチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジ三級ブチル、および三級アミルペルオキシ２−エチルヘキシルカーボネートなどの、モノマーの混合物に可溶性のものである。
【００５６】
必要に応じて、アルキルメルカプタン、例えば三級ドデシルメルカプタンなどのモノマー、メチルエチルケトンなどのケトン、クロロホルムなどのクロロ炭化水素の混合物に可溶性の連鎖移動剤を使用することができる。連鎖移動剤は、分子量を制御して、様々なコーティング適用に必要な粘度を有する生成物をもたらす。三級ドデシルメルカプタンは、モノマーのポリマー生成物への高い転化をもたらすので、これが好ましい。
【００５７】
付加ポリマーを調製するために、溶媒は、最初に加熱して還流し、遊離ラジカル開始剤を含有する重合可能なモノマーの混合物を還流している溶媒にゆっくりと添加することができる。次に、重合可能なモノマーの混合物の総重量に対して、例えば１．０パーセント未満、通常、０．５パーセント未満となるように、遊離モノマーの含有量が低下するような重合温度に反応混合物を保持する。
【００５８】
本発明のスラリー組成物に使用する場合、上記の通り調製した分散剤は、１０，０００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌおよび２５，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌなどの約５０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を通常、有する。
【００５９】
分散剤は、結合剤固形分の総重量に対して、５重量％〜１５重量％などの２重量％〜２０重量％の量で結合剤中に存在することができる。
【００６０】
上記の通り、スラリー組成物は、分散剤と反応するための、別個に添加された架橋剤を必要に応じてさらに含んでもよい。架橋剤は、液体媒体中に可溶性であるか、または分散性であるべきであり、存在する場合、カルボン酸基およびヒドロキシル基などの分散剤の活性水素基と反応性があるべきである。好適な架橋剤の非限定例には、アミノプラスト樹脂、ブロックポリイソシアネートおよびポリエポキシドが含まれる。
【００６１】
架橋剤として使用するためのアミノプラスト樹脂の例は、メラミンまたはベンゾグアナミンなどのトリアジンとホルムアルデヒドとの反応によって形成されるものである。これらの反応生成物は、反応性Ｎ−メチロール基を含有する。通常、これらの反応性基は、それらの混合物を含めた、メタノール、エタノール、ブタノールによりエステル化されて、その反応性を緩和する。アミノプラスト樹脂の化学調製および使用に関しては、”Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ａｍｉｎｏ  Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ｏｒ  Ａｍｉｎｏｐｌａｓｔ”，  Ｖｏｌ．  Ｖ，  Ｐａｒｔ  ＩＩ，  ｐａｇｅ  ２１  ｆｆ．，  ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｄｒ．  Ｏｌｄｒｉｎｇ；  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ／Ｃｉｔａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｌｉｍｉｔｅｄ，  Ｌｏｎｄｏｎ，  １９９８を参照されたい。これらの樹脂は、ＭＡＰＲＥＮＡＬ  ＭＦ９８０などの商標名ＭＡＰＲＥＮＡＬ（登録商標）で、ならびにＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能な、ＣＹＭＥＬ３０３およびＣＹＭＥＬ１１２８などの商標名ＣＹＭＥＬ（登録商標）で市販されている。
【００６２】
ブロックポリイソシアネート架橋剤は、通常、それらのイソシアナト二量体および三量体を含めた、トルエンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートなどのジイソシアネートであり、この場合、イソシアネート基は、イプシロン−カプロラクトンおよびメチルエチルケトオキシムなどの物質と反応する（「ブロックされる」）。硬化温度では、ブロック剤は、（メタ）アクリルポリマーと結合したヒドロキシル官能基と反応性の露出しているイソシアネート官能基を脱ブロックする。ブロックポリイソシアネート架橋剤は、ＤＥＳＭＯＤＵＲ  ＢＬとしてＣｏｖｅｓｔｒｏから市販されている。
【００６３】
ポリエポキシド架橋剤の例は、他のビニルモノマーと共重合したメタクリル酸グリシジルから調製されるもの、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルなどの多価フェノールのポリグリシジルエーテル、ならびに３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートおよびアジピン酸ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−メチル）などの脂環式ポリエポキシドなどの、エポキシ含有（メタ）アクリルポリマーである。
【００６４】
分散剤の架橋を促進することに加え、架橋性モノマーに結合しているもの、および別個に添加された架橋剤を含めた架橋剤は、分散剤の活性水素官能基などの親水性基と反応し、これらの基が、リチウムイオン電池において問題となる恐れのある水分を吸収するのを防止する。
【００６５】
別個に添加された架橋剤は、１重量％〜１５重量％などの、最大で１５重量％の量で結合剤中に存在することができ、重量％は、結合剤固形分の総重量に対するものである。
【００６６】
結合剤は、通常、結合剤分散物の総重量に対して、４０重量％〜７０重量％などの３０重量％〜８０重量％の樹脂固形分含有量を有する。本明細書で使用する場合、用語「樹脂固形分」は、「結合剤固形分」と同義で使用することができ、フルオロポリマー、接着促進剤、ならびに存在する場合、分散剤、および別個に添加された架橋剤を含む。本明細書で使用する場合、用語「結合剤分散物」とは、液体媒体中の結合剤固形分の分散物を指す。フルオロポリマーは、結合剤中に、５０重量％〜９０重量％などの４０重量％〜９６重量％の量で存在することができ、接着促進剤は、スラリー組成物中に、１０重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％など、１０重量％〜５０重量％など、１５重量％〜４０重量％など、２０重量％〜３０重量％など、３５重量％〜３５重量％などの２０重量％〜６０重量％の量で存在することができ、分散剤は、５重量％〜１５重量％などの２重量％〜２０重量％の量で存在することができ、別個に添加された架橋剤は、１重量％〜１５重量％などの、最大で１５重量％の量で存在することができ、重量％は、結合剤固形分の総重量に対するものである。液体媒体は、結合剤分散物中に、結合剤分散物の総重量に対して、３０重量％〜６０重量％などの２０重量％〜７０重量％の量で存在する。
【００６７】
結合剤固形分は、スラリーの総固形重量に対して、１重量％〜１０重量％など、５重量％〜１０重量％などの１重量％〜２０重量％の量でスラリー中に存在することができる。
【００６８】
本発明のスラリー組成物は、導電剤を必要に応じてさらに含むことができる。導電剤の非限定例には、活性炭、アセチレンブラックおよびファーネスブラックなどのカーボンブラック、グラファイト、グラフェン、カーボンナノチューブ、炭素繊維、フラーレンならびにそれらの組合せなどの炭素系材料が含まれる。導電性材料はまた、１００ｍ２／ｇより大きなＢＥＴ表面積などの広い表面積を有するいずれの活性炭を含んでもよい。本明細書で使用する場合、用語「ＢＥＴ表面積」とは、定期刊行物"The  Journal  of  the  American  Chemical  Society",  60,  309  (1938)に記載されているＢｒｕｎａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ方法に基づいて、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３６６３−７８規格に準拠した窒素吸着によって決定される比表面積を指す。一部の例では、導電性炭素は、１５０ｍ２／ｇ〜６００ｍ２／ｇなど、１００ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇなど、２００ｍ２／ｇ〜４００ｍ２／ｇなどの１００ｍ２／ｇ〜１，０００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有することができる。一部の例では、導電性炭素は、約２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有することができる。好適な導電性炭素材料は、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＬＩＴＸ２００である。導電性炭素材料は、スラリーの総固形重量に対して、２〜２０、通常、５〜１０重量パーセントの量でスラリー中に存在することができる。
【００６９】
導電剤は、スラリー中に、スラリーの総固形重量に対して、５重量％〜１０重量％などの１重量％〜２０重量％の量で存在することができる。
【００７０】
スラリー組成物は、結合剤、電気化学的活性物質および導電性材料を含む電極用スラリー組成物の形態にあってもよく、各々は上記の通りである。電極用スラリーは、上記の量でスラリー組成物中に存在するこのような物質を含んでもよい。例えば、電極用スラリー組成物は、７０重量％〜９８重量％などの４５重量％〜９５重量％の量で存在する電気化学的活性物質、１重量％〜１０重量％など、５重量％〜１０重量％などの１重量％〜２０重量％の量で存在する結合剤、および５重量％〜１０重量％などの１重量％〜２０重量％の量で存在する導電剤を含むことができ、重量百分率は、電極用スラリー組成物の総固形重量に対するものである。
【００７１】
液体媒体、電気化学的活性物質、導電性材料、結合剤分散物（これらは、別個に添加された架橋剤を含んでもよい）、必要な場合、追加の液体媒体、および必要に応じた成分を含む電極用スラリー組成物は、これらの成分を一緒にすることにより調製し、スラリーを形成することができる。これらの物質は、撹拌機、ビーズミル、または高圧ホモジナイザーなどの公知の手段によるかき混ぜによって一緒に混合することができる。
【００７２】
電極用スラリー組成物の製造のための混合およびかき混ぜについては、良好な分散条件が満たされるような程度までこれらの構成成分を撹拌することが可能なミキサを選択すべきである。分散の程度は、粒子ゲージを用いて測定することができ、混合および分散は、１００ミクロンまたはそれより大きな凝集物が存在しないことを確実にするよう行うのが好ましい。この条件を満足するミキサの例には、ボールミル、サンドミル、顔料分散機、磨砕機、押出成形機、動静翼、パグミル、超音波分散機、ホモジナイザー、遊星型ミキサ、ホバートミキサ、およびそれらの組合せが含まれる。
【００７３】
スラリー組成物は、スラリー組成物の総重量に対して、少なくとも４０重量％など、少なくとも５０重量％など、少なくとも５５％など、少なくとも６０％など、少なくとも６５％など、少なくとも７１％など、少なくとも７５％などの少なくとも３０重量％の固形物含有量を有することができ、８５重量％以下など、７５重量％以下などの９０重量％以下とすることができ、重量％は、スラリー組成物の総重量に対するものである。スラリー組成物は、スラリー組成物の総重量に対して、４０重量％〜８５重量％など、５０重量％〜８５重量％など、５５重量％〜８５重量％など、６０重量％〜８５重量％など、６５重量％〜８５重量％など、７１重量％〜８５重量％など、７５重量％〜８５重量％などの３０重量％〜９０重量％の固形物含有量を有することができる。
【００７４】
本発明はまた、電流コレクタ、および電流コレクタ上に形成されたフィルムを備える電極を対象とし、フィルムは、上記の電極用スラリー組成物から堆積されている。電極は、正極または負極とすることができ、上記のスラリー組成物を電流コレクタの表面に塗布して、コーティングフィルムを形成し、続いて、コーティングフィルムを乾燥および／または硬化することにより製造することができる。コーティングフィルムは、１〜５００ミクロン（μｍ）など、１〜１５０μｍなど、２５〜１５０μｍなど、３０〜１２５μｍなどの少なくとも１ミクロンの厚さを有することができる。コーティングフィルムは、架橋コーティングを含んでもよい。電流コレクタは、導電性材料を含むことができ、導電性材料は、鉄、銅、アルミニウム、ニッケルおよびそれらの合金、ならびにステンレス鋼などの金属を含むことができる。例えば、電流コレクタは、メッシュ、シートまたはホイルの形態のアルミニウムまたは銅を含むことができる。電流コレクタの形状および厚さは、特に限定されないが、電流コレクタは、約０．００１〜０．５ｍｍの厚さを有するメッシュ、シートまたはホイルなどの約０．００１〜０．５ｍｍの厚さを有することができる。
【００７５】
本発明のスラリー組成物から生成したコーティングフィルムは、本発明の接着促進剤を含まないスラリー組成物から生成されるコーティングフィルムと比較して、電流コレクタへの接着の改善を有することができる。例えば、本発明のスラリー組成物に由来するコーティングフィルムを使用すると、本発明の接着促進剤を含まないスラリー組成物から生成されるコーティングフィルムと比較して、接着を少なくとも１００％など、少なくとも２００％など、少なくとも３００％など、少なくとも４００％などの少なくとも５０％、改善することができる。本明細書で使用する場合、用語「接着」とは、剥離強度試験方法によって測定される、剥離強度接着を指す。剥離強度試験方法によれば、接着は、１０Ｎのフォースゲージ（Ｓｅｒｉｅｓ５、モデルＭ５−２）および９０°の剥離ステージを装備した電動試験台（Ｍａｒｋ−１０から入手可能なＥＭＳ−３０３）を使用して測定する。９０°の剥離ステージの水平方向の動きを、測定全体を通じて９０°の剥離角度を確実にする、試験台のクロスヘッドの垂直方向の動きと同じ速度で能動的に推進させる。以下の実施例の項目に記載されている通りに調製した、アルミニウムホイル上のコーティングを、長方形のストリップ片（１．１インチ幅×１１インチ長さ）に裁断する。３Ｍ  ４４４両面テープ（１インチ幅×７インチ長さ）を使用して、剛直なアルミニウム基材に、ストリップ片のコーティング側を接着させて、テープを張り付けていないホイルの自由端部を下にする。次に、剛直なアルミニウム基材を、９０°の剥離ステージに結び付け、ホイルの自由端部を、剥離ステージのグリップ部に固定し、こうして、機器のクロスヘッドと剥離ステージとの間を９０°の角度にする。次に、試料を、２分間、５０ｍｍ／分の速度で剥離する。
【００７６】
電流コレクタは、スラリー組成物を堆積する前に、事前処理用組成物により事前処理されてもよい。本明細書で使用する場合、用語「事前処理用組成物」とは、電流コレクタと接触すると、電流コレクタ表面と反応してそれを化学的に改変し、電流コレクタに結合して、保護層を形成する組成物を指す。事前処理用組成物は、第ＩＩＩＢ族および／または第ＩＶＢ族金属を含む事前処理用組成物であってもよい。本明細書で使用する場合、用語「第ＩＩＩＢ族および／または第ＩＶＢ族金属」とは、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，  ６３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ  （１９８３）に示されている元素のＣＡＳ周期表の第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族にある元素を指す。適用可能である場合、金属それ自体を使用してもよいが、第ＩＩＩＢ族および／または第ＩＶＢ族金属化合物を使用してもよい。本明細書で使用する場合、用語「第ＩＩＩＢ族および／または第ＩＶＢ金属化合物」とは、元素のＣＡＳ周期表の第ＩＩＩＢ族または第ＩＶＢ族にある、少なくとも１種の元素を含む化合物を指す。電流コレクタを前処理するために好適な事前処理用組成物および方法は、米国特許第９，２７３，３９９号の第４欄の６０行目から第１０欄の２６行目までに記載されており、その引用部分は、参照により本明細書に組み込まれている。事前処理用組成物を使用して、正極または負極を生産するために使用される電流コレクタを処理することができる。
【００７７】
電流コレクタにスラリー組成物を塗布する方法は、特に限定されない。スラリー組成物は、ドクターブレードコーティング、ディップコーティング、リバースロールコーティング、ダイレクトロールコーティング、グラビアコーティング、押出コーティング、浸漬または刷毛塗により塗布されてもよい。スラリー組成物の塗布量は、特に限定されないが、液体媒体が除去された後に形成されるコーティングの厚さは、３０〜１２５ミクロン（μｍ）などの２５〜１５０μｍとすることができる。
【００７８】
塗布後に、該当する場合、例えば、少なくとも５０℃など、少なくとも６０℃など、５０〜１４５℃など、６０〜１２０℃など、６５〜１１０℃などの高温で加熱することにより、コーティングフィルムを乾燥および／または架橋することができる。加熱時間は、温度にいくらか依存するであろう。一般に、温度が高いほど、硬化に必要な時間は短い。通常、硬化時間は、５〜６０分間など、少なくとも５分間となる。温度および時間は、硬化したフィルムにおける分散剤が架橋される（該当する場合）、すなわち、共有結合が、例えば、カルボン酸基およびヒドロキシル基、ならびにアミノプラストのＮ−メチロール基および／もしくはＮ−メチロールエーテル基、ブロックポリイソシアネート架橋剤のイソシアナト基、または自己硬化性分散剤の場合、Ｎ−アルコキシメチルアミド基もしくはブロックイソシアナト基などの分散剤ポリマー鎖上の共反応性基の間に形成されるほど十分であるべきである。硬化または架橋の程度は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）などの溶媒への耐性として測定することができる。試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ−５４０２９３に記載されている通り行うことができる。二重摩擦（ｄｏｕｂｌｅ  ｒｕｂ）の回数、すなわち後方および前方への動きを１回として報告する。この試験は、「ＭＥＫ耐性」と呼ばれることが多い。したがって、分散剤および架橋剤（自己硬化性分散剤、および別個に添加された架橋剤を含む分散剤を含む）は、結合剤組成物から分離して、フィルムとして堆積し、結合剤フィルムが加熱される温度および時間、加熱される。次に、フィルムは、報告した二重摩擦の回数により、ＭＥＫ耐性について測定する。したがって、架橋された分散剤は、少なくとも７５回の二重摩擦などの少なくとも５０回の二重摩擦のＭＥＫ耐性を有する。同様に、架橋された分散剤は、下記の電解質の溶媒に対して、実質的に溶媒耐性があり得る。コーティングフィルムを乾燥する他の方法は、周囲温度での乾燥、マイクロ波乾燥および赤外乾燥を含み、コーティングフィルムを硬化する他の方法は、ｅビーム硬化およびＵＶ硬化を含む。
【００７９】
リチウムイオン蓄電装置の放電中に、リチウムイオンは、負極から放出されて、電流を正極に運ぶことができる。この過程は、デインターカレーションとして公知の過程を含むことができる。充電中に、リチウムイオンは、正極中の電気化学的活性物質から負極に移動し、そこでリチウムイオンは、負極に存在している電気化学的活性物質に埋め込まれる。この過程は、インターカレーションとして公知の過程を含むことができる。
【００８０】
本発明はまた、蓄電装置を対象としている。本発明による蓄電装置は、本発明の電極用スラリー組成物から調製された上記の電極の使用により製造することができる。蓄電装置は、電極、対電極および電解質を備える。電極、対電極、またはそれらの両方が、１つの電極が正極となり、１つの電極が負極となる限り、本発明の電極を備えることができる。本発明による蓄電装置は、セル、電池、電池パック、二次電池、キャパシタおよびスーパーキャパシタを含む。
【００８１】
蓄電装置は、電解液を含み、一般に使用される方法に準拠して、セパレータなどの部品を使用することにより製造することができる。一層、具体的な製造方法として、負極および正極は、それらの間のセパレータと一緒に組み立てられ、得られた組立体を、電池の形状に応じて、巻くかまたは曲げて、電池容器に入れて、電解液を電池容器に注入して、電池容器を密封する。電池の形状は、コイン、ボタンもしくはシート、円筒形、正方形または平面のようにすることができる。
【００８２】
電解液は、液体またはゲルであってもよく、電池として有効に働くことができる電解液は、負極活性物質および正極活性物質のタイプに応じて、蓄電装置に使用される公知の電解液のなかから選択することができる。電解液は、好適な溶媒に溶解した電解質を含有する溶液であってもよい。電解質は、リチウムイオン二次電池にとって、慣用的に公知のリチウム塩とすることができる。リチウム塩の例には、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣＦ３ＣＯ２、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＢ１０Ｃｌ１０、ＬｉＡｌＣｌ４、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢ（Ｃ２Ｈ５）４、ＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣＨ３ＳＯ３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、ＬｉＢ４ＣＨ３ＳＯ３ＬｉおよびＣＦ３ＳＯ３Ｌｉが含まれる。上記の電解質を溶解するための溶媒は、特に、限定されず、その例には、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネートおよびジエチルカーボネートなどのカーボネート化合物、γ−ブチルラクトンなどのラクトン化合物、トリメトキシメタン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチルエーテル、２−エトキシエタン、テトラヒドロフランおよび２−メチルテトラヒドロフランなどのエーテル化合物、ならびにジメチルスルホキシドなどのスルホキシド化合物が含まれる。電解液中の電解質の濃度は、０．７〜２．０モル／Ｌなどの０．５〜３．０モル／Ｌとすることができる。
【００８３】
本明細書で使用する場合、用語「ポリマー」とは、オリゴマー、およびホモポリマーとコポリマーの両方を幅広く指す。用語「樹脂」は、「ポリマー」と互換的に使用される。
【００８４】
用語「アクリル」および「アクリレート」は、互換的に使用され（そうすることが意図する意味を改変しない限り）、特に明確に示されない限り、アクリル酸、無水物およびそれらの誘導体、例えば、それらのＣ１〜Ｃ５アルキルエステル、低級アルキル置換アクリル酸、例えば、Ｃ１〜Ｃ２置換アクリル酸、例えば、メタクリル酸、２−エチルアクリル酸など、およびそれらのＣ１〜Ｃ４アルキルエステルを含む。用語「（メタ）アクリル」または「（メタ）アクリレート」は、示されている物質のアクリル／アクリレートおよびメタクリル／メタクリレートの形態の両方、例えば（メタ）アクリレートモノマーを網羅するように意図されている。用語「（メタ）アクリルポリマー」とは、１つまたは複数の（メタ）アクリルモノマーから調製されたポリマーを指す。
【００８５】
本明細書で使用する場合、分子量は、ポリスチレン標準を使用して、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される。特に示さない限り、分子量は、重量平均基準である。
【００８６】
用語「ガラス転移温度」とは、本明細書で使用する場合、理論値であり、Ｔ．  Ｇ．  Ｆｏｘ，  Ｂｕｌｌ．  Ａｍ．  Ｐｈｙｓ．  Ｓｏｃ．  （Ｓｅｒ．  ＩＩ）  １，  １２３  （１９５６）およびＪ．  Ｂｒａｎｄｒｕｐ，  Ｅ．  Ｈ．  Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  １９８９によるモノマー投入物のモノマー組成に基づいた、Ｆｏｘの方法によって算出されるガラス転移温度である。
【００８７】
本明細書で使用する場合、特に定義されない限り、実質的に含まないという用語は、構成成分が、存在している場合でも、スラリー組成物の総重量に対して、５重量％未満の量でしか存在しないことを意味する。
【００８８】
本明細書で使用する場合、特に定義されない限り、本質的に含まないという用語は、構成成分が、存在している場合でも、スラリー組成物の総重量に対して、１重量％未満の量でしか存在しないことを意味する。
【００８９】
本明細書で使用する場合、特に定義されない限り、完全に含まないという用語は、構成成分が、スラリー組成物中に存在していない、すなわちスラリー組成物の総重量に対して、０．００重量％であることを意味する。
【００９０】
本明細書で使用する場合、用語「総固形物」とは、本発明のスラリー組成物の非揮発性構成成分を指し、具体的には、液体媒体を除外する。
【００９１】
本明細書で使用する場合、用語「から本質的になる」とは、列挙された物質またはステップ、ならびに特許請求した発明の基本特徴および新規特徴に実質的に影響を及ぼさないものを含む。
【００９２】
本明細書で使用する場合、用語「からなる」は、列挙されていない、いかなる要素もステップも成分も除外する。
【００９３】
詳細説明の目的に関すると、本発明は、明示的に反対のことを指定している場合を除き、様々な代替変形およびステップ順序を推定してもよいことを理解すべきである。さらに、いかなる実施例におけるもの、または特に示されている場合以外では、値、量、百分率、範囲、部分範囲および分率を表すものなどのすべての数字は、その用語が、明示的に現れない場合でさえも、語「約」が前にあるかのごとく読み取ることができる。したがって、反対に示されていない限り、以下の本明細書および添付の特許請求の範囲に記載されている数値パラメータは、本発明によって得ようとする所望の特性に応じて様々となり得る概数である。少なくとも、および特許請求の範囲への均等論の適用を制限しようとすることなく、各々の数値パラメータは、少なくとも、報告されている有効数字の数字を考慮して、および通常の四捨五入技法を適用することにより、解釈されるべきである。クローズドまたはオープンエンドな数値範囲が本明細書に記載されている場合、数値範囲内の、または数値範囲によって包含されるすべての数、値、量、百分率、部分範囲および分率が、これらの数、値、量、百分率、部分範囲および分率がその全体が明示的に記載されているかのごとく、本出願の元々の開示に具体的に含まれて帰属するものとみなすべきである。
【００９４】
本発明の幅広い範囲を説明する数値範囲およびパラメータが概数である場合にかかわらず、具体例中に説明されている数値は、できる限り正確に報告されている。しかし、いかなる数値も、その個々の試験測定において見られる標準偏差に必然的に起因するある種の誤差を、本質的に含んでいる。
【００９５】
本明細書で使用する場合、特に示さない限り、複数の用語は、その単数の相当物を包含することができ、その反対でもある。例えば、本明細書において「１種の（ａｎ）」電気化学的活性物質、「１つの（ａ）」フルオロポリマー、「１種の（ａ）」分散剤、および「１種の（ａｎ）」導電剤、「１種の（ａｎ）」接着促進剤が言及されるが、これらの構成成分の組合せ物（すなわち、複数）を使用することができる。さらに、本出願では、「または」の使用は、特に具体的に明記しない限り、「および／または」がある特定の場合において明示的に使用され得る場合でさえも、「および／または」を意味する。
【００９６】
本明細書で使用する場合、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」および類似用語は、本出願の文脈において、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と同義であると理解され、したがって、オープンエンドであり、さらなる記載または列挙されていない要素、物質、成分または方法ステップの存在を排除するものではない。本明細書で使用する場合、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、本出願の文脈では、任意の指定されていない要素、成分または方法ステップの存在を除外すると理解される。本明細書で使用する場合、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は、本出願の文脈において、指定した要素、物質、成分または方法ステップ、ならびに記載されているものの「基本特徴および新規特徴に影響を実質的に及ぼさないもの」を含むと理解される。本発明の様々な実施形態は、「含む」に関して記載されているが、から本質的になる、またはからなる実施形態が、本発明の範囲内にやはりある。
【００９７】
本明細書で使用する場合、用語「上に（ｏｎ）」、「上に（ｏｎｔｏ）」、「上に塗布される（ａｐｐｌｉｅｄ  ｏｎ）」、「上に塗布される（ａｐｐｌｉｅｄ  ｏｎｔｏ）」、「上に形成される（ｆｏｒｍｅｄ  ｏｎ）」、「上に堆積される（ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ  ｏｎ）」、「上に堆積される（ｄｅｐｏｓｉｔｅｄ  ｏｎｔｏ）」は、表面に形成される、表面を覆う、表面に堆積されるまたは表面に設けられているが、表面に必ずしも接触していないことを意味する。例えば、基材「の上に堆積された」組成物は、電着可能なコーティング用組成物と基材との間に位置する同一または異なる組成物の１つまたは複数の他の介在コーティング層の存在を除外しない。
【００９８】
本発明の具体的な実施形態が、詳細に記載されているが、本開示の全教示を照らし合わせて、上記の詳細に対して様々な修正および代替を開発することができることが当業者によって理解されよう。したがって、開示されている特定の配置は、単なる例示に過ぎないこと、および本発明の範囲として限定されないことが意図されており、このことは、添付されている特許請求の範囲、およびそのあらゆる均等物の全域に与えられるべきである。
【００９９】
態様
上記の特徴および例、ならびにそれらの組合せの各々は、本発明によって包含されていると述べることができる。したがって、本発明は、特に以下の態様に限定されることなく、以下の態様に導き出される。
１．（ａ）液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、
（ｂ）接着促進剤、ならびに以下：
（ｃ１）電気化学的活性物質、および
（ｃ２）導電剤
のうちの少なくとも１つを含むスラリー組成物。
２．接着促進剤が、結合剤のフルオロポリマーとは異なるポリフッ化ビニリデンコポリマーを含む、態様１のスラリー組成物。
３．ポリフッ化ビニリデンコポリマーが、フッ化ビニリデンの残基および以下：
（ｉ）（メタ）アクリル酸、または
（ｉｉ）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル
のうちの少なくとも１つを含む構成単位を含む、態様２のスラリー組成物。
４．（メタ）アクリル酸が、アクリル酸を含む、態様３のスラリー組成物。
５．（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルが、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルを含む、態様３または４のスラリー組成物。
６．（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルが、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、またはそれらの組合せを含む、態様５のスラリー組成物。
７．接着促進剤が、ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤の全モル含有量に対して、フッ化ビニリデンの残基を含む構成単位を、７０モル％〜９８モル％など、８０モル％〜９５モル％などの５０モル％〜９９モル％、および（メタ）アクリル酸の残基を含む構成単位を、０．０２モル％〜５モル％など、０．０３モル％〜２モル％などの０．０１モル％〜１０モル％含む、態様３〜６のスラリー組成物。
８．接着促進剤が、ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤の全モル含有量に対して、フッ化ビニリデンの残基を含む構成単位を、７０モル％〜９８モル％など、８０モル％〜９５モル％などの５０モル％〜９９モル％、および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルの残基を含む構成単位を、０．０２モル％〜５モル％など、０．０３モル％〜２モル％などの０．０１モル％〜１０モル％含む、態様３〜６のスラリー組成物。
９．接着促進剤が、ポリフッ化ビニリデンコポリマー接着促進剤の全モル含有量に対して、フッ化ビニリデンの残基を含む構成単位を、７０モル％〜９８モル％など、８０モル％〜９５モル％などの５０モル％〜９９モル％、（メタ）アクリル酸の残基を含む構成単位を、０．０２モル％〜５モル％など、０．０３モル％〜２モル％などの０．０１モル％〜１０モル％、および（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルの残基を含む構成単位を、０．０２モル％〜５モル％など、０．０３モル％〜２モル％などの０．０１モル％〜１０モル％含む、態様３〜６のスラリー組成物。
１０．液体媒体が有機媒体を含む、態様２〜９のいずれかのスラリー組成物。
１１．有機媒体が、有機媒体中のフルオロポリマーの溶解温度において、１０ｇ／分ｍ２未満の蒸発速度を有する、態様１０のスラリー組成物。
１２．有機媒体が、１８０℃において、８０ｇ／分ｍ２より大きな蒸発速度を有する、態様１０または１１のスラリー組成物。
１３．有機媒体が、ブチルピロリドン、リン酸トリエチルなどのリン酸トリアルキル、１，２，３−トリアセトキシプロパン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、シクロヘキサノン、プロピレンカーボネート、アジピン酸ジメチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、二塩基酸エステル（ＤＢＥ）、二塩基酸エステル５、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、二酢酸プロピレングリコール、フタル酸ジメチル、メチルイソアミルケトン、プロピオン酸エチル、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、飽和および不飽和直鎖状および環式ケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エステル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテートまたはそれらの組合せを含む、態様２〜１２のいずれか１つのスラリー組成物。
１４．有機媒体が、主溶媒および共溶媒を含み、主溶媒が、ブチルピロリドン、リン酸トリエチルなどのリン酸トリアルキル、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、１，２，３−トリアセトキシプロパンまたはそれらの組合せを含み、共溶媒が、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルまたはそれらの組合せを含む、態様２〜１３のいずれか１つのスラリー組成物。
１５．それぞれ、有機媒体の総重量に対して、主溶媒が、６５重量％〜９０重量％など、７５重量％〜８５重量％などの５０重量％〜９９重量％の量で存在し、共溶媒が、１０重量％〜３５重量％など、１５重量％〜２５重量％など１重量％〜５０重量％の量で存在する、態様１４のスラリー組成物。
１６．有機媒体がリン酸トリエチルを含む、態様１３〜１５の１つのいずれかのスラリー組成物。
１７．有機媒体が、リン酸トリエチルを主溶媒として、およびアセト酢酸エチルを共溶媒として含む、態様１４または１５のスラリー組成物。
１８．接着促進剤が酸官能性ポリオレフィンを含む、態様１のスラリー組成物。
１９．酸官能性ポリオレフィンがエチレン−アクリル酸コポリマーを含む、態様１８のスラリー組成物。
２０．エチレン−アクリル酸コポリマーが、エチレン−アクリル酸コポリマーの総重量に対して、２０重量％のアクリル酸を含む構成単位を含む、態様１９のスラリー組成物。
２１．液体媒体が水性媒体を含む、態様１８〜２０のいずれか１つのスラリー組成物。
２２．導電剤が、グラファイト、アセチレンブラックおよびファーネスブラックなどのカーボンブラック、グラフェン、カーボンナノチューブ、またはそれらの組合せを含む、態様１〜２１のいずれか１つのスラリー組成物。
２３．導電剤が、１００ｍ２／ｇ〜１０００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する導電性炭素材料を含む、態様１〜２１のいずれか１つのスラリー組成物。
２４．スラリーが、イソホロンを実質的に含まない、態様１〜２３のいずれか１つのスラリー組成物。
２５．スラリーが、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを実質的に含まない、態様１〜２４のいずれか１つのスラリー組成物。
２６．結合剤固形分が、スラリー組成物中に、スラリーの総固形重量に対して、１重量％〜１０重量％など、５重量％〜１０重量％などの１重量％〜２０重量％の量で存在する、前記態様のいずれかのスラリー組成物。
２７．接着促進剤が、スラリー組成物中に、結合剤固形分の総重量に対して、２０重量％〜６０重量％など、３０重量％〜６０重量％など、１０重量％〜５０重量％など、１５重量％〜４０重量％など、２０重量％〜３０重量％など、または３５重量％〜３５重量％などの１０重量％〜６０重量％の量で存在する、態様１〜２５のいずれか１つのスラリー組成物。
２８．結合剤固形分が、スラリー組成物中に、スラリーの総固形重量に対して、１重量％〜１０重量％など、５重量％〜１０重量％などの１重量％〜２０重量％の量で存在し、フルオロポリマーが、結合剤中に、５０重量％〜９０重量％などの４０重量％〜９６重量％の量で存在し、分散剤が、５重量％〜１５重量％などの２重量％〜２０重量％の量で存在し、接着促進剤が、スラリー組成物中に、１０重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％など、１０重量％〜５０重量％など、１５重量％〜４０重量％など、２０重量％〜３０重量％など、３５重量％〜３５重量％などの２０重量％〜６０重量％の量で存在し、重量％が、結合剤固形分の総重量に対するものである、態様１〜２５のいずれか１つのスラリー組成物。
２９．結合剤固形分が、スラリー組成物中に、スラリーの総固形重量に対して、１重量％〜１０重量％など、５重量％〜１０重量％などの１重量％〜２０重量％の量で存在し、フルオロポリマーが、結合剤中に、５０重量％〜９０重量％などの４０重量％〜９６重量％の量で存在し、分散剤が、５重量％〜１５重量％などの２重量％〜２０重量％の量で存在し、接着促進剤が、スラリー組成物中に、１０重量％〜６０重量％、３０重量％〜６０重量％など、１０重量％〜５０重量％など、１５重量％〜４０重量％など、２０重量％〜３０重量％など、３５重量％〜３５重量％などの２０重量％〜６０重量％の量で存在し、別個に添加された架橋剤が、１重量％〜１５重量％などの、最大で１５重量％の量で存在することができ、重量％が、結合剤固形分の総重量に対するものである、態様１〜２５のいずれか１つのスラリー組成物。
３０．電気化学的活性物質が、リチウムを組み込むことが可能な物質を含む、前記態様のいずれかのスラリー組成物。
３１．リチウムを組み込むことが可能な物質が、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＦｅＰＯ４、ＬｉＣｏＰＯ４、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ（ＮｉＭｎＣｏ）Ｏ２、Ｌｉ（ＮｉＣｏＡｌ）Ｏ２、炭素コーティングされているＬｉＦｅＰＯ４、またはそれらの組合せを含む、態様３０のスラリー組成物。
３２．電気化学的活性物質が、リチウム変換が可能な物質を含む、態様１〜２９のいずれかのスラリー組成物。
３３．リチウム変換が可能な物質が、硫黄、ＬｉＯ２、ＦｅＦ２およびＦｅＦ３、Ｓｉ、アルミニウム、スズ、ＳｎＣｏ、Ｆｅ３Ｏ４またはそれらの組合せを含む、態様３２のスラリー組成物。
３４．電気化学的活性物質が、グラファイト、ケイ素化合物、スズ、スズ化合物、硫黄、硫黄化合物またはそれらの組合せを含む、態様１〜２９のいずれかのスラリー組成物。
３５．電気化学的活性物質が、スラリー組成物中に、スラリーの総固形重量に対して、７０重量％〜９８重量％などの４５重量％〜９５重量％の量で存在する、前記態様のいずれかのスラリー組成物。
３６．導電剤が、スラリー組成物中に、スラリーの総固形重量に対して、５重量％〜１０重量％などの１重量％〜２０重量％の量で存在する、前記態様のいずれかのスラリー組成物。
３７．（ａ）電流コレクタ、および
（ｂ）電流コレクタ上に形成されたフィルムであって、前記態様のいずれか１つのスラリー組成物から堆積されたフィルム
を備える電極。
３８．電流コレクタ（ａ）が、メッシュ、シートまたはホイルの形態の銅またはアルミニウムを含む、態様３７の電極。
３９．正極を備える、態様３７または３８の電極。
４０．負極を備える、態様３７または３８の電極。
４１．フィルムが架橋されている、態様３７〜４０のいずれか１つの電極。
４２．電流コレクタが、事前処理用組成物により事前処理されている、態様３７〜４１のいずれか１つの電極。
４３．フィルムが、１〜５００μｍなど、１〜１５０μｍなど、２５〜１５０μｍなど、３０〜１２５μｍなどの少なくとも１μｍの厚さを有する、態様３７〜４２のいずれか１つの電極。
４４．（ａ）態様３７〜４３のいずれか１つの電極、
（ｂ）対電極、および
（ｃ）電解質
を備える蓄電装置。
４５．電解質（ｃ）が、溶媒に溶解したリチウム塩を含む、態様４４の蓄電装置。
４６．リチウム塩が、有機カーボネートに溶解している、態様４５の蓄電装置。
４７．セルを備える、態様４４〜４６のいずれか１つの蓄電装置。
４８．電池パックを備える、態様４４〜４６のいずれか１つの蓄電装置。
４９．二次電池を備える、態様４４〜４６のいずれか１つの蓄電装置。
５０．キャパシタを備える、態様４４〜４６のいずれか１つの蓄電装置。
５１．スーパーキャパシタを備える、態様４４〜４６のいずれか１つの蓄電装置。
【０１００】
本発明が以下の実施例に例示されているが、以下の実施例は、本発明をその詳細に限定するものとみなすべきではない。特に示さない限り、以下の実施例中、および本明細書の全体にわたり、すべての部および百分率は、重量基準である。
【実施例】
【０１０１】
（実施例１  ３．５℃の理論ガラス転移（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリルコポリマー分散剤の合成）
【表１−２】
2020526880.tif 000004
撹拌機、還流コンデンサ、温度計、加熱マントルおよび窒素導入口を装備した好適な反応容器に、周囲温度で投入物１を加えた。次に、温度を１２２℃の設定点まで上昇させて、この時間に、投入物２の開始剤プレミックスを２１０分間かけて加え、投入物３を１８０分間かけて加えた。投入物２の添加を完了すると、投入物４を加え、反応容器を１２２℃の設定点で、６０分間、保持した。次に、投入物５を３０分間かけて加え、次いで投入物６を加え、さらに９０分間、１２２℃の設定点で保持した。１００℃未満に冷却した後、投入物７を１０分間かけて加え、撹拌を１５分間継続した後、投入物８を９０分間かけて加えた。これ以降、反応温度を５０℃まで冷却した。こうして形成した分散剤組成物は、２３．２５重量％の理論固形物含有量を有した。
【０１０２】
分散剤組成物の固形物含有量は、以下の手順によって、各分散剤の実施例で測定した。化学天秤を使用して、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃのアルミニウム製秤量皿を秤量した。空の皿の重量は、小数第４位まで記録した。およそ０．５ｇの分散剤および３．５ｇのアセトンを秤量皿に加えた。皿および分散剤溶液の重量を小数第４位まで記録した。分散剤溶液を含有する皿を、実験室のオーブンに入れて、オーブン温度を１１０℃に設定し、１時間、乾燥した。化学天秤を使用して、秤量皿および乾燥した分散剤を秤量した。皿および乾燥した分散剤の重量を小数第４位まで記録した。固形分は、以下の式を使用して決定した：％固形分＝１００×［（皿および乾燥分散剤の重量）−（空の皿の重量）］／［（皿および分散剤溶液の重量）−（空の皿の重量）］。
【０１０３】
（実施例２  結合剤分散物の調製）
１リットルのプラスチック製容器に、２３．３グラムの脱イオン水、２２５．７グラムの実施例１からの分散剤組成物、および０．４７グラムのＤｒｅｗｐｌｕｓ  Ｙ−２８１消泡剤（Ａｓｈｌａｎｄから入手可能である）を入れた。得られた混合物を、Ｃｏｗｌｅｓブレードを使用して激しく撹拌した。１５０．５グラムの二フッ化ポリビニリデン粉末、ＰＧ−１１（Ａｒｋｅｍａから入手可能である）を徐々に加えながら、この混合を継続した。混合は、二フッ化ポリビニリデン粉末をすべて加えた後に、さらに２０分間、継続した。次に、結合剤分散物に、７０／２５／５のＰＶＤＦ：分散剤：メラミンとなる乾燥固形物重量比で、Ｒｅｓｉｍｅｎｅ  ＨＭ−２６０８メラミン架橋剤（Ｉｎｅｏｓ  Ｍｅｌａｍｉｎｅｓ，ＬＬＣから入手可能である）を加えた。
【０１０４】
（実施例３（比較例）ＮＭＰ中の結合剤溶液の調製）
プラスチック製容器に、溶媒グレードのＮ−メチル−２−ピロリドン（Ａｓｈｌａｎｄから入手可能、１１４１．４４グラム）を加えた。Ｃｏｗｌｅｓブレードにより撹拌しながら、二フッ化ポリビニリデン、Ｋｙｎａｒ  ＨＳＶ−９００（Ａｒｋｅｍａから入手可能、５８．５６グラム）を小分けにして加えた。ポリマーが完全に溶解するまで、撹拌を継続した。
【０１０５】
（実施例４  接着促進剤組成物）
【表１−３】
2020526880.tif 000005
撹拌機、還流コンデンサ、温度計、加熱マントルおよび窒素導入口を装備した好適な反応容器に、周囲温度で投入物１を加えた。次に、連続混合下で、温度を２０分間かけて４０℃まで上昇させた。４０℃で２０分間、混合した後、投入物２を５分間かけて加えた。次に、反応容器を、７５℃まで１５分間かけて加熱した。次に、投入物３を１０分間かけて加え、反応容器を４０分間かけて、９０℃まで加熱した。このバッチを３０分間かけて９５℃までさらに加熱し、さらに３０分間、混合した。次に、このバッチを冷却し、５ミクロンのフィルターで濾過した。組成物は、２０重量％の理論固形物含有量を有した。
【０１０６】
分散剤組成物以外のすべての組成物に対する固形物含有量は、以下の手順によって測定した。化学天秤を使用して、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃのアルミニウム製秤量皿を秤量した。空の皿の重量は、小数第４位まで記録した。およそ１ｇの分散物を秤量皿に加えた。皿および湿潤分散物の重量を小数第４位まで記録した。スラリーを含有する皿を、実験室のオーブンに入れて、オーブン温度を、摂氏１２０度に設定し、１時間、乾燥した。化学天秤を使用して、秤量皿および乾燥した分散物を秤量した。皿および乾燥したスラリーの重量を小数第４位まで記録した。固形分は、以下の式を使用して決定した：％固形分＝１００×［（皿および乾燥分散物の重量）−（空の皿の重量）］／［（皿および湿潤分散物の重量）−（空の皿の重量）］。
【０１０７】
（実施例５（比較例）全結合剤パッケージの０％（重量パーセント、結合剤中の樹脂固形分の総重量に対して）で接着促進剤を含有するＰＶＤＦ水性分散物を使用するカソードの調製）
プラスチック製カップに、１．６９グラムのエタノール、２１．９７グラムの脱イオン水、１．０６グラムの実施例２からの結合剤分散物、および水酸化ナトリウムで中和した１．１６グラムのＡｃｒｙｓｏｌ  ＡＳＥ−６０（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、酸を含有する、架橋アクリルエマルションコポリマー増粘剤）を加えた。このブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。混合後、混合物に２８．６２グラムのカソード活性粉末であるリチウムニッケルマンガンコバルト酸化物（ＢＡＳＦから入手可能なＮＣＭ１１１）を加え、得られた組合せ物を二重非対称遠心ミキサで、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。混合後、２．５４グラムのＴｉｍｃａｌ  Ｃ−ＮＥＲＧＹ（商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｃ６５導電性炭素（ＴＩＭＣＡＬから入手可能である）を加え、ブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、２０００ｒｐｍで１０分間、混合した。次に、２．２６グラムのＢｕｔｙｌ  ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（商標）グリコールエーテル、および０．７１グラムのＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＰｎＢグリコールエーテル（どちらも、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能である）を加え、混合物を二重非対称遠心ミキサで、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。
【０１０８】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によってアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを２５℃で１５分間、水を流し（flash）、次に、６０℃の温度までオーブン中で少なくとも３０分間、加熱し、次に、２４６℃の最高温度までオーブン中で１０分間、加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは５３ミクロンと決定した。
【０１０９】
このコーティングの電池性能データおよび剥離強度が、表１に示されている。
【０１１０】
（実施例６  全結合剤パッケージの１０％（重量パーセント、結合剤中の樹脂固形分の総重量に対して）で接着促進剤を含有する結合剤水性分散物を使用する電極の調製）
プラスチック製カップに、１．１５グラムのエタノール、１３．７５グラムのＤＩ水、１．２０グラムの実施例２からの結合剤分散物、水酸化ナトリウムで中和した１．４９グラムのＡｃｒｙｓｏｌ  ＡＳＥ−６０、および０．４１グラムの実施例４からの接着促進剤組成物を加えた。このブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。混合後、混合物に３６．７２グラムのカソード活性粉末であるリチウムニッケルマンガンコバルト酸化物ＮＭＣ−１１１（ＢＡＳＦから入手可能な電気化学的活性物質（Ｌｉ（ＮｉＭｎＣｏ）Ｏ２））を加え、得られた組合せ物を二重非対称遠心ミキサで、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。混合後、３．２６グラムのＴｉｍｃａｌ  Ｃ−ＮＥＲＧＹ（商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｃ６５導電性炭素を加え、ブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、２０００ｒｐｍで１０分間、混合した。次に、１．５４グラムのＢｕｔｙｌ  ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（商標）グリコールエーテル、および０．４８グラムのＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＰｎＢグリコールエーテルを加え、混合物を二重非対称遠心ミキサで、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。
【０１１１】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを２５℃で１５分間、水で流し、次に、６０℃の温度までオーブン中で少なくとも３０分間、加熱し、次に、２４６℃の最高温度までオーブン中で１０分間、加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、５２ミクロンと決定した。この電極の電池性能データおよび剥離強度が、表１に示されている。
【０１１２】
（実施例７  全結合剤パッケージの３０％（重量パーセント、結合剤中の樹脂固形分の総重量に対して）で接着促進剤を含有するＰＶＤＦ水性分散物を使用する電極の調製）
プラスチック製カップに、０．９０グラムのエタノール、９．４３グラムのＤＩ水、０．９９グラムの実施例２からの結合剤分散物、水酸化ナトリウムで中和した１．６５グラムのＡｃｒｙｓｏｌ  ＡＳＥ−６０（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能である）、および１．３５グラムの実施例４からの接着促進剤組成物を加えた。このブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。混合後、混合物に４０．５０グラムのカソード活性粉末ＮＭＣ−１１１を加え、得られた組合せ物を二重非対称遠心ミキサで、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。混合後、３．６０グラムのＴｉｍｃａｌ  Ｃ−ＮＥＲＧＹ（商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｃ６５導電性炭素を加え、ブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、２０００ｒｐｍで１０分間、混合した。次に、１．２０グラムのＢｕｔｙｌ  ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（商標）グリコールエーテル、および０．３７グラムのＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＰｎＢグリコールエーテルを加え、混合物を二重非対称遠心ミキサで、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。
【０１１３】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを２５℃で１５分間、水で流し、次に、６０℃の温度までオーブン中で少なくとも３０分間、加熱し、次に、２４６℃の最高温度までオーブン中で１０分間、加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、５２ミクロンと決定した。このコーティングの電池性能データおよび剥離強度が、表１に示されている。
【０１１４】
（実施例８  全結合剤パッケージの６０％（重量パーセント、結合剤中の樹脂固形分の総重量に対して）で接着促進剤を含有するＰＶＤＦ水性分散物を使用する電極の調製）
プラスチック製カップに、０．９０グラムのエタノール、８．４２グラムのＤＩ水、０．４９グラムの実施例２からの結合剤分散物、水酸化ナトリウムで中和した１．８１グラムのＡｃｒｙｓｏｌ  ＡＳＥ−６０、および２．７０グラムの実施例４からの接着促進剤組成物を加えた。このブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。混合後、混合物に４０．５０グラムのカソード活性粉末ＮＭＣ−１１１を加え、得られた組合せ物を二重非対称遠心ミキサで、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。混合後、３．６０グラムのＴｉｍｃａｌ  Ｃ−ＮＥＲＧＹ（商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｃ６５導電性炭素を加え、ブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、２０００ｒｐｍで１０分間、混合した。次に、１．２０グラムのＢｕｔｙｌ  ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（商標）グリコールエーテル、および０．３７グラムのＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＰｎＢグリコールエーテルを加え、混合物を二重非対称遠心ミキサで、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。
【０１１５】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを２５℃で１５分間、水で流し、次に、６０℃の温度までオーブン中で少なくとも３０分間、加熱し、次に、２４６℃の最高温度までオーブン中で１０分間、加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、４９ミクロンと決定した。このコーティングの電池性能データおよび剥離強度が、表１に示されている。
【０１１６】
（実施例９  全結合剤パッケージの１００％（重量パーセント、結合剤中の樹脂固形分の総重量に対して）で接着促進剤を含有するＰＶＤＦ水性分散物を使用する電極の調製）
プラスチック製カップに、０．７９グラムのエタノール、７．２８グラムのＤＩ水および４．６８グラムの実施例４からのアクリル酸−エチレンコポリマー分散物を加えた。このブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。混合後、混合物に４２．１２グラムのカソード活性粉末であるリチウムニッケルマンガンコバルト酸化物（ＮＣＭ１１１）を加え、得られた組合せ物を二重非対称遠心ミキサで、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。混合後、３．７４グラムのＴｉｍｃａｌ  Ｃ−ＮＥＲＧＹ（商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｃ６５導電性炭素を加え、ブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、２０００ｒｐｍで１０分間、混合した。次に、１．０６グラムのＢｕｔｙｌ  ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（商標）グリコールエーテル、および０．３３グラムのＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＰｎＢグリコールエーテルを加え、混合物を二重非対称遠心ミキサで、２０００ｒｐｍで５分間、混合した。
【０１１７】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを２５℃で１５分間、水で流し、次に、６０℃の温度までオーブン中で少なくとも３０分間、加熱し、次に、２４６℃の最高温度までオーブン中で１０分間、加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、５２ミクロンと決定した。このコーティングの電池性能データおよび剥離強度が、以下の表１に示されている。
【０１１８】
（実施例１０（比較例）ＮＭＰに溶解したＰＶＤＦから作製した比較結合剤溶液（実施例３）を使用するカソードの調製）
プラスチック製カップに、ＮＭＰ（２５．２２グラム）、実施例３からの結合剤溶液（１０．０８グラム）および導電性炭素Ｃ−ＮＥＲＧＹ（商標）Ｓｕｐｅｒ  Ｃ６５（２．０２グラム）を加えた。このブレンドを二重非対称遠心ミキサに入れて、２０００ｒｐｍで１０分間、混合した。この混合ブレンドにカソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（２２．６８グラム）を加え、得られた組合せ物を１０分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。
【０１１９】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも５分間、１５０℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、３８ミクロンと決定した。このコーティングの電池性能データおよび剥離強度が、表１に示されている。
【０１２０】
剥離強度試験手順：剥離強度は、剥離強度試験方法を使用して測定し、表１に報告されている。
【０１２１】
コインセルの試験手順：乾燥コーティングホイルを、ロール式カレンダープレス機（Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）に通し、２５〜３０％の圧縮を達成した。真空乾燥後、負極としてリチウム金属、ならびに電解質として、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネートおよびジメチルカーボネート溶媒中の１モル濃度のＬｉＰＦ６を使用して、乾燥コーティングホイル１つあたり２枚のコイン型半セル電池を組み立てた。次に、コインセル電池を、０．２Ｃ、０．４Ｃ、０．８Ｃ、１．６Ｃ、３．２Ｃおよび６．４Ｃの充電／放電レートに対応する電流において、５サイクルごとについて、次いで、１Ｃレートに対応する電流において５０サイクルについて、４．２〜３ボルトの電位範囲を使用して、電池テスター（Ａｒｂｉｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）で試験した。１：１：１のリチウムニッケルマンガンコバルト酸化物１グラムあたり、ミリアンペア−時での放電容量を、各Ｃレートに対して最初の５サイクルの平均値から算出した。「Ｃレート」とは、時間でのＣレート値の逆数に等しい期間に、一定静電容量を有するセルを完全に放電させるために必要な電流値を指す。例えば、０．２Ｃでの放電容量は、５時間で電池を完全に放電させるために必要な電流値における、リチウムニッケルマンガンコバルト酸化物１グラムあたり、ミリアンペア−時での乾燥コーティングフィルムの容量を指す。同様に、１Ｃでの放電容量は、１時間で電池を完全に放電させるために必要な電流値における、リチウムニッケルマンガンコバルト酸化物１グラムあたり、ミリアンペア−時での乾燥コーティングフィルムの容量を指す。
【０１２２】
所与の乾燥コーティングホイルに関して、２つの複製セルの高容量コイン型半セルからの放電容量の平均値が、表１に報告されている。容量保持率は、１Ｃでの最初の充電−放電サイクル、および１Ｃでの最後の充電−放電サイクル後の放電容量の商から算出され、以下の式に従う百分率として報告する：１００×最初のサイクルの容量／最後のサイクルの容量。
【０１２３】
表１は、実施例の電極から調製したコインセル電池に関する１”幅の電極の剥離力および放電データを示す。表は、様々な放電Ｃレート（１時間あたり）に対するセルの比容量（１グラムあたりのミリアンペア−時）を示す。
【表１−４】
2020526880.tif 000006
【０１２４】
（実施例１１  −１２．４℃の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリルポリマー分散剤の合成）
【表２】
2020526880.tif 000007
撹拌機、コンデンサ、温度計、加熱マントルおよび窒素導入口を装備した好適な反応容器に、周囲温度で投入物１を加えた。次に、温度を１２０℃まで上昇させ、この時間に、投入物２の開始剤プレミックスを１８５分間かけて加えた。投入物２を開始して５分後に、投入物３を１８０分間かけて加えた。投入物２および３を完了すると、投入物４を加え、次いで投入物５を６０分間かけて加え、次いで投入物６を加え、さらに６０分間、１２０℃で保持した。９０℃未満に冷却した後、こうして形成した分散剤組成物は、５１．３２重量％の理論固形物含有量を有した。
【０１２５】
（実施例１２  −１２．２℃の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリルポリマー分散剤の合成）
このポリマーは、投入物３が以下のモノマーからなることを除いて、実施例１１のポリマーと同じ方法で調製した：
【表３】
2020526880.tif 000008
【０１２６】
（実施例１３  −１２．４℃の理論ガラス転移（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリルポリマー分散剤の合成）
このポリマーは、投入物３が以下のモノマーからなることを除いて、実施例１１のポリマーと同じ方法で調製した：
【表４】
2020526880.tif 000009
【０１２７】
（実施例１４〜１６  結合剤分散物の配合）
２リットルのプラスチック製容器に、４１．６４グラムのリン酸トリエチル、２６．８５グラムの実施例１２からの（メタ）アクリルコポリマー分散剤組成物を入れた。適度なボルテックスを維持しながら、得られた混合物をＣｏｗｌｅｓブレードを使用して激しく撹拌した。３２．９０グラムの二フッ化ポリビニリデン粉末ＰＶＤＦ  Ｔ−１（Ｉｎｎｅｒ  Ｍｏｎｇｏｌｉａ  ３Ｆ  Ｗａｎｈａｏ  Ｆｌｕｏｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ）を小分けにして加えながら、この混合を継続した。混合は、二フッ化ポリビニリデン粉末をすべて加えた後に、さらに３０分間、継続した。
【０１２８】
同様の手順により、以下の表に示されている通り、ＰＶＤＦ分散物は、指定した重量比で、（メタ）アクリルコポリマー分散剤組成物とＰＶＤＦとの組合せ物から調製した。
【表５】
2020526880.tif 000010
【０１２９】
（実施例１７（比較例）接着促進剤を含まないスラリーを使用する電極の調製）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（１４．８３グラム）、実施例１５からの結合剤分散物（２．１５グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（０．７２グラム、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．から入手可能）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（２２．３３グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、６０％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終比は９３：３：４であった。
【０１３０】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、１２０℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、１０６ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、ピンチ−ローラカレンダープレス機（Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｃｏ．）で圧縮し、８７ミクロンのフィルム厚さにした。得られたフィルムの接着は、剥離強度試験方法を使用して測定した。このように試験すると、コーティングは７．９Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１３１】
（実施例１８  スラリー組成物および電極）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（１２．４６グラム）、実施例１５からの結合剤分散物（１．８３グラム）、およびリン酸トリエチルに５．４０％ｗ／ｗで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー（Ｓｏｌｖａｙから入手可能なＳｏｌｅｆ５１３０）の接着促進剤組成物（２．６８グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（０．７２グラム）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（２２．３２グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、６０重量％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９３：３：４であった。
【０１３２】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、１２０℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、１０９ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、９０ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、１６．７Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１３３】
（実施例１９  スラリー組成物および電極）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（１０．１３グラム）、実施例１５からの結合剤分散物（１．５１グラム）、およびリン酸トリエチルに５．４０％ｗ／ｗで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー（Ｓｏｌｅｆ５１３０）の接着促進剤組成物（５．３３グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（０．７２グラム）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（２２．３３グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、６０重量％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９３：３：４であった。
【０１３４】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、１２０℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、１０６ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、８８ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、２９．３Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１３５】
（実施例２０）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（７．００グラム）、実施例１５からの結合剤分散物（１．０８グラム）、およびリン酸トリエチルに５．４０％ｗ／ｗで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー（Ｓｏｌｅｆ５１３０）の接着促進剤組成物（８．８９グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（０．７２グラム）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（２２．３４グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、６０重量％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９３：３：４であった。
【０１３６】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、１２０℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、１０６ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、９０ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、３９．０Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１３７】
（実施例２１）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（１．８７グラム）、実施例１６からの結合剤分散物（０．７７グラム）、リン酸トリエチルに６．３０％ｗ／ｗで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー（Ｓｏｌｅｆ５１３０）の接着促進剤組成物（１．４９グラム）、およびリン酸トリエチル中に０．６３％ｗ／ｗまで希釈した実施例１１からの分散剤組成物（１５．５２グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（１．６６グラム）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで、５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（１８．７２グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、５２重量％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９０：８：２であった。
【０１３８】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、１２０℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、６５ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、４５ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、９．８Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１３９】
（実施例２２）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（９．４１グラム）、実施例１６からの結合剤分散物（０．５３グラム）、リン酸トリエチルに６．３０％ｗ／ｗで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー（Ｓｏｌｅｆ５１３０）の接着促進剤組成物（３．５９グラム）、およびリン酸トリエチル中に０．６３％ｗ／ｗまで希釈した実施例１１からの分散剤組成物（６．２１グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（１．６６グラム）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで、５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（１８．７５グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、５２重量％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９０：８：２であった。
【０１４０】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、１２０℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、７０ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、４９ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、１５．４Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１４１】
（実施例２３）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（０．６９グラム）、実施例１６からの結合剤分散物（０．４３グラム）、リン酸トリエチルに６．３０％ｗ／ｗで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー（Ｓｏｌｅｆ５１３０）の接着促進剤組成物（２．９８グラム）、およびリン酸トリエチル中に０．６３％ｗ／ｗまで希釈した実施例１１からの分散剤組成物（１５．５６グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（１．６７グラム）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで、５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（１８．７６グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、５２重量％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９０：８：２であった。
【０１４２】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、１２０℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、６６ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、４７ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、５．５Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１４３】
（実施例２４）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（１０．７３グラム）、実施例１６からの結合剤分散物（０．９０グラム）、リン酸トリエチルに６．３０％ｗ／ｗで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー（Ｓｏｌｅｆ５１３０）の接着促進剤組成物（１．７８グラム）、およびリン酸トリエチル中に０．６３％ｗ／ｗまで希釈した実施例１１からの分散剤組成物（６．２４グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（１．６７グラム）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで、５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（１８．７８グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、５２重量％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９０：８：２であった。
【０１４４】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、１２０℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、７２ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、５２ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、１２．５Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１４５】
（実施例２５）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（１３．９５グラム）、実施例１６からの結合剤分散物（０．５６グラム）、リン酸トリエチルに６．３０％ｗ／ｗで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー（Ｓｏｌｅｆ５１３０）の接着促進剤組成物（２．６０グラム）、および実施例１１からの分散剤組成物（０．０９グラム）を加えた。導電性炭素Ｄｅｎｋａ  Ｂｌａｃｋ（１．４６グラム）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、二重非対称遠心ミキサで、５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（１６．４０グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、５２重量％であった。ＮＭＣ−１１１：Ｄｅｎｋａ  Ｂｌａｃｋ：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９０：８：２であった。
【０１４６】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、１２０℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、９５ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、５２ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、２．２Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１４７】
（実施例２６（比較例）結合剤も分散剤も含まないスラリーを使用する電極の調製）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（２．５３グラム）およびリン酸トリエチルに５．００％ｗ／ｗで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー（Ｓｏｌｅｆ５１３０）の接着促進剤組成物（１３．４５グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（０．５１グラム）を１回で加え、ブレンドを、二重非対称遠心ミキサで、５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（１５．６２グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、５２重量％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９３：３：４であった。
【０１４８】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、１２０℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、８９ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、６５ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、６０．４Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１４９】
（実施例２７（比較例）接着促進剤を含まないスラリーを使用する電極の調製）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（１４．７１グラム）、および実施例１４からの結合剤分散物（２．２７グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（０．７２グラム）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで、５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（２２．３３グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、６０重量％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９３：３：４であった。
【０１５０】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、６８℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、７４ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、５７ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、１１．２Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１５１】
（実施例２８）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（１２．３７グラム）、実施例１４からの結合剤分散物（１．９３グラム）、およびリン酸トリエチルに５．４０％ｗ／ｗで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー（Ｓｏｌｅｆ５１３０）の接着促進剤組成物（２．６７グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（０．７２グラム）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（２２．３２グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、６０重量％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９３：３：４であった。
【０１５２】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、６８℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、７４ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、５６ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、３６．５Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１５３】
（実施例２９）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（１０．０４グラム）、実施例１４からの結合剤分散物（１．５８グラム）、およびリン酸トリエチルに５．４０％ｗ／ｗで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー（Ｓｏｌｅｆ５１３０）の接着促進剤組成物（５．３３グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（０．７２グラム）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（２２．３３グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、６０重量％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９３：３：４であった。
【０１５４】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、６８℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、７５ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、５７ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、５１．６Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１５５】
（実施例３０）
プラスチック製カップに、リン酸トリエチル（６．９５グラム）、実施例１４からの結合剤分散物（１．１４グラム）、およびリン酸トリエチルに５．４０％ｗ／ｗで溶解したフッ化ビニリデン−アクリル酸コポリマー（Ｓｏｌｅｆ５１３０）の接着促進剤組成物（８．９０グラム）を加えた。導電性炭素ＬＩＴＸ２００（０．７３グラム）を２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドは、二重非対称遠心ミキサで５分間、２０００ｒｐｍで混合した。カソード活性粉末ＮＭＣ−１１１（２２．３３グラム）をこの混合ブレンドに２回に分けて加え、逐次的な各ブレンドを、５分間、２０００ｒｐｍで二重非対称遠心ミキサで混合し、配合したスラリーを生成した。このスラリーの非揮発物の全含有量は、６０重量％であった。ＮＭＣ−１１１：ＬＩＴＸ２００：結合剤乾燥固形物の最終重量比は９３：３：４であった。
【０１５６】
湿潤フィルムは、ドクターブレードを使用して、この配合したスラリーのドローダウン塗布によって事前清浄したアルミニウムホイル上で調製した。この湿潤フィルムを、少なくとも１０分間、６８℃の最高温度までオーブン中で加熱した。冷却後、マイクロメータを使用する５回の測定から、乾燥フィルムの平均厚さは、７２ミクロンと決定した。乾燥フィルムは、５６ミクロンのフィルム厚さまでカレンダー圧縮し、剥離強度試験方法を使用して測定すると、７９．９Ｎ／ｍとなる９０度の剥離強度となることを実証した。
【０１５７】
実施例１７〜２０は、より多くの接着促進剤の添加により、ＬＩＴＸ２００導電性炭素を使用して９３：３：４とした場合、分散したＰＶＤＦ単独よりも高い剥離強度が生じることを実証している。実施例２１〜２４は、接着促進剤により、ＬＩＴＸ／ＮＭＣの場合、９０：８：２において、一層高い剥離強度が生じることを実証している。実施例２５は、接着促進剤により、９０：８：２でＤｅｎｋａ  Ｂｌａｃｋを使用すると、一層高い剥離強度を生じることを実証している。実施例２６（比較例）は、ＴＥＰ中での単独の接着促進剤により、ＮＭＣおよびＬＩＴＸを９３：３：４で使用すると、高い剥離強度を生じないことを実証している。実施例２７〜３０は、ここでは、より低い加熱乾燥温度および一層薄いフィルムの場合であるが、接着促進剤がより多いと、ＬＩＴＸ２０導電性炭素を使用して９３：３：４とした場合、分散したＰＶＤＦ単独よりも高い剥離強度を生じることを実証している。
【０１５８】
上記の開示を照らし合わせると、本明細書に記載して例示している幅広い本発明の概念から逸脱することなく、多数の修正および変形が可能であることが当業者により理解される。したがって、上述の開示は、本出願の様々な例示的な態様を単に例示するに過ぎず、本出願および添付の特許請求の範囲の趣旨および範囲内にある多数の修正および変形が、当業者により容易に行われ得ることを理解すべきである。
【０１５９】
本発明は、例えば以下を提供する。
（項目１）
（ａ）電気化学的活性物質、
（ｂ）液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、および
（ｃ）接着促進剤
を含むスラリー組成物。
（項目２）
前記接着促進剤が、ポリフッ化ビニリデンコポリマーを含む、項目１に記載のスラリー組成物。
（項目３）
前記ポリフッ化ビニリデンコポリマーが、フッ化ビニリデンの残基および以下：
（ｉ）（メタ）アクリル酸、または
（ｉｉ）（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル
のうちの少なくとも１つを含む構成単位を含む、項目２に記載のスラリー組成物。
（項目４）
前記（メタ）アクリル酸が、アクリル酸を含む、項目３に記載のスラリー組成物。
（項目５）
前記（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルが、（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルを含む、項目３に記載のスラリー組成物。
（項目６）
前記（メタ）アクリル酸Ｃ１〜Ｃ５ヒドロキシアルキルが、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、またはそれらの組合せを含む、項目５に記載のスラリー組成物。
（項目７）
前記液体媒体が有機媒体を含む、項目５に記載のスラリー組成物。
（項目８）
前記有機媒体が、前記有機媒体中に分散している前記フルオロポリマーの溶解温度において、１０ｇ／分ｍ２未満の蒸発速度を有する、項目７に記載のスラリー組成物。
（項目９）
前記有機媒体が、１８０℃において、８０ｇ／分ｍ２より大きな蒸発速度を有する、項目７に記載のスラリー組成物。
（項目１０）
前記有機媒体が、ブチルピロリドン、リン酸トリアルキル、１，２，３−トリアセトキシプロパン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、シクロヘキサノン、プロピレンカーボネート、アジピン酸ジメチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、二塩基酸エステル（ＤＢＥ）、二塩基酸エステル５、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、二酢酸プロピレングリコール、フタル酸ジメチル、メチルイソアミルケトン、プロピオン酸エチル、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、飽和および不飽和直鎖状および環式ケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エステル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテートまたはそれらの組合せを含む、項目７に記載のスラリー組成物。
（項目１１）
前記有機媒体が、主溶媒および共溶媒を含み、前記主溶媒が、ブチルピロリドン、リン酸トリアルキル、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパンアミド、１，２，３−トリアセトキシプロパンまたはそれらの組合せを含み、前記共溶媒が、アセト酢酸エチル、ガンマ−ブチロラクトン、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテルまたはそれらの組合せを含む、項目７に記載のスラリー組成物。
（項目１２）
前記接着促進剤が酸官能性ポリオレフィンを含む、項目１に記載のスラリー組成物。
（項目１３）
前記酸官能性ポリオレフィンがエチレン−アクリル酸コポリマーを含む、項目１２に記載のスラリー組成物。
（項目１４）
前記エチレン−アクリル酸コポリマーが、前記エチレン−アクリル酸コポリマーの総重量に対して、２０重量％のアクリル酸を含む構成単位を含む、項目１２に記載のスラリー組成物。
（項目１５）
前記液体媒体が、および水性媒体を含む、項目１２に記載のスラリー組成物。
（項目１６）
導電剤をさらに含む、項目１に記載のスラリー組成物。
（項目１７）
前記導電剤が、グラファイト、アセチレンブラック、ファーネスブラック、グラフェン、カーボンナノチューブまたはそれらの組合せを含む、項目１３に記載のスラリー組成物。
（項目１８）
前記導電剤が、１００ｍ２／ｇ〜１０００ｍ２／ｇの表面積を有する導電性炭素材料を含む、項目１３に記載のスラリー組成物。
（項目１９）
前記スラリーが、イソホロンを本質的に含まない、項目１に記載のスラリー組成物。
（項目２０）
前記スラリーが、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを本質的に含まない、項目１に記載のスラリー組成物。
（項目２１）
（ａ）導電剤、
（ｂ）液体媒体中に分散しているフルオロポリマーを含むポリマーを含む結合剤、および
（ｃ）接着促進剤
を含むスラリー組成物。
（項目２２）
（ａ）電流コレクタ、および
（ｂ）前記電流コレクタ上に形成されたフィルムであって、項目１６に記載のスラリー組成物から堆積されたフィルム
を備える電極。
（項目２３）
前記電流コレクタ（ａ）が、メッシュ、シートまたはホイルの形態の銅またはアルミニウムを含む、項目２２に記載の電極。
（項目２４）
正極を備える、項目２２に記載の電極。
（項目２５）
負極を備える、項目２２に記載の電極。
（項目２６）
前記フィルムが架橋されている、項目２２に記載の電極。
（項目２７）
前記電流コレクタが、事前処理用組成物により事前処理されている、項目２２に記載の電極。
（項目２８）
（ａ）項目２２に記載の電極、
（ｂ）対電極、および
（ｃ）電解質
を備える蓄電装置。
（項目２９）
前記電解質（ｃ）が、溶媒に溶解したリチウム塩を含む、項目２８に記載の蓄電装置。
（項目３０）
前記リチウム塩が、有機カーボネートに溶解している、項目２９に記載の蓄電装置。
（項目３１）
セルを備える、項目２８に記載の蓄電装置。
（項目３２）
電池パックを備える、項目２８に記載の蓄電装置。
（項目３３）
二次電池を備える、項目２８に記載の蓄電装置。
（項目３４）
キャパシタを備える、項目２８に記載の蓄電装置。
（項目３５）
スーパーキャパシタを備える、項目２８に記載の蓄電装置。
【図１】
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【国際調査報告】
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