(57)【要約】    皮膚科学的に許容される有機担体と、ＵＶ線吸収剤と、ＳＰＦ増強剤とを含むサンケア製剤であって、ＳＰＦ増強剤は、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーおよび非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーの重合単位を含むコアと、非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーおよび脂肪族内殻モノマーの重合単位を含む内殻と、非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー、脂肪族外殻モノマー、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーおよびエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーの重合単位を含む外殻とを有する多段ポリマー粒子を含み、コアは、乾燥時に空洞を含み、多段ポリマー粒子は、乾燥時に５０〜１，０００ｎｍの平均粒径を有する、サンケア製剤。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膚科学的に許容される有機担体と、
ＵＶ線吸収剤と、
ＳＰＦ増強剤とを含むサンケア製剤であって、前記ＳＰＦ増強剤は、
（ｉ）重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含むコアと、
（ｉｉ）重合単位として、内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー；内殻の重量を基準として０．０１〜９．９５重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー；ならびに内殻の重量を基準として０．０５〜９．９９重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族内殻モノマーを含む内殻と、
（ｉｉｉ）重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマー；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに外殻の重量を基準として１〜２５重量％のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む外殻とを含む多段ポリマー粒子を含み、
前記コアは、乾燥時に少なくとも１つの空洞を含み、前記多段ポリマー粒子は、乾燥時に５０〜１，０００ｎｍの平均粒径を有する、サンケア製剤。
【請求項２】
任意選択の添加剤をさらに含む、請求項１に記載のサンケア製剤。
【請求項３】
皮膜形成剤をさらに含む、請求項２に記載のサンケア製剤。
【請求項４】
前記皮膜形成剤が、スチレン／アクリレートコポリマーおよびシリコーンポリマーの混合物を含み、前記ＵＶ線吸収剤が、ＵＶ線吸収剤の混合物を含む、請求項３に記載のサンケア製剤。
【請求項５】
前記皮膚科学的に許容される有機担体が、メチルアルコール、エチルアルコール、およびイソプロパノールの少なくとも１つからなる群から選択されるアルコールを含む、請求項４に記載のサンケア製剤。
【請求項６】
前記多段ポリマー粒子が、乾燥時に５００〜８００ｎｍの平均粒径を有する、請求項１に記載のサンケア製剤。
【請求項７】
前記多段ポリマー粒子が、前記多段ポリマー粒子の重量を基準として、コア、内殻および外殻を組み合わせた主鎖中に０．００１重量％未満のスチレンモノマーの重合単位を含む、請求項６に記載のサンケア製剤。
【請求項８】
前記内殻が、
重合単位として、第１の内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％の非イオン性エチレン性不飽和の第１の内殻モノマー；および第１の内殻の重量を基準として０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸の第１の内殻モノマーを含む第１の内殻と、
重合単位として、第２の内殻の重量を基準として９０〜９９．５重量％の非イオン性エチレン性不飽和の第２の内殻モノマー；ならびに第２の内殻の重量を基準として０．５〜１０重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族の第２の内殻モノマーを含む、第２の内殻とを含む、請求項７に記載のサンケア製剤。
【請求項９】
前記エチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーが、式Ｉに従うアニオン性界面活性剤モノマー、式ＩＩに従う非イオン性界面活性剤モノマーおよびそれらの混合物からなる群から選択され、
【化１】
2020528410.tif 000012
【化２】
2020528410.tif 000013
式中、ａは平均１〜３であり、ｂは平均１〜３であり、ｃは平均０〜５であり、ｄは４〜１００であり、Ａはアニオンであり、Ｍはアニオンにつりあうカチオン電荷である、請求項８に記載のサンケア製剤。
【請求項１０】
前記エチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーが、式Ｉに従うアニオン性界面活性剤モノマーであり、式中、ａは平均２であり、ｂは平均２であり、ｃは０であり、ｄは平均１０〜２０であり、ＡはＳＯ３−であり、ＭはＮＨ４＋である、請求項８に記載のサンケア製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、サンケア製剤に関する。特に、本発明は、皮膚科学的に許容される有機担体と、ＵＶ線吸収剤と、ＳＰＦ増強剤とを含むサンケア製剤に関し、ＳＰＦ増強剤は、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーおよび非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーの重合単位を含むコアと；非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーおよび脂肪族内殻モノマーの重合単位を含む内殻と；非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー、脂肪族外殻モノマー、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーおよびエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーの重合単位を含む外殻とを有する多段ポリマー粒子を含み、コアは、乾燥時に空洞を含み、多段ポリマー粒子は、乾燥時に５０〜１，０００ｎｍの平均粒径を有する。
【０００２】
日光が人間の皮膚に与える有害な影響は十分に実証されている。地球の表面に到達する太陽エネルギーの６パーセントは、２９０〜４００ｎｍの波長を有する紫外（ＵＶ）線である。この放射線は、（ｉ）３２０〜４００ｎｍの波長を有する低エネルギーＵＶＡ線、および（ｉｉ）２９０〜３２０ｎｍの波長を有する高エネルギーＵＶＢ線の２つの成分に分けられる。太陽エネルギーのＵＶ部分は比較的小さいものの、日光暴露による全ての副作用のほぼ９９％を誘発する。例えば、高エネルギーＵＶＢ線は、日焼け、皮膚老化の外観、および皮膚がんの原因となる。例えば、低エネルギーのＵＶＡ線は、皮膚の直接的な日焼けおよび紅斑（異常な発赤）の誘発の原因となり、皮膚老化の外観に寄与する。
【０００３】
日光への直接的暴露を避けることにより、個人はＵＶ線への暴露によって引き起こされる深刻な影響を避けることができる。しかしながら、一部の人々にとっては、仕事の性質上そのような露出を避けることは困難である。さらに、自発的に肌を日焼け等にさらす人もいる。したがって、太陽の有害な影響に対する保護が重要である。
【０００４】
ＵＶ線曝露の有害な影響からの保護は、少なくとも１種の物理的ＵＶブロッカー、または少なくとも１種の化学的ＵＶ吸収剤、またはそれらの組み合わせを含む両方の局所適用製剤の形で利用可能である。物理的ブロッカーは、二酸化チタン、酸化亜鉛、赤色ワセリン等の有効成分を含む。化学吸収剤は、パラアミノ安息香酸（より一般的にＰＡＢＡとして知られている）等の有効成分を含み、これらは一般的に適用時に透明であり、ＵＶ線を吸収することにより作用し、製剤中の有効成分の吸収スペクトルに応じてある特定のＵＶ波帯に対する選択的な保護を提供する。
【０００５】
所与の日焼け止め製剤の有効性は、日焼け止めで保護された皮膚に最小限の紅斑を生成するのに必要なエネルギー量の、保護されていない皮膚に対して同じレベルの紅斑を生成するのに必要なエネルギー量に対する比として定義される、日焼け防止係数（ＳＰＦ）に関して皮膚をどれ程良好に保護するかによって評価される。
【０００６】
日焼け止め製剤に典型的に使用されるいくつかの化学吸収剤および物理的ブロッカーは、以後「ＵＶ線吸収剤」と呼ばれるが、人々に日焼け止めの使用を思いとどまらせる有害な毒性作用および負の感覚作用を有すると報告されている。したがって、ＳＰＦ保護を低下させることなく、日焼け止め製剤中に存在するＵＶ線吸収剤のレベルを低下させることが望ましい。したがって、提供されるＳＰＦ保護を低下させることなくＵＶ放射吸収剤のレベルを低下させるために、水ベースの日焼け止め製剤中で使用するための様々なＳＰＦ増強剤が開発されてきた。
【０００７】
そのために、空洞化されたラテックス粒子を組み込むことにより、少なくとも１つのＵＶ線吸収剤を含む組成物のＵＶ線吸収を改善するアプローチが、Ｊｏｎｅｓらへの米国特許第５，６６３，２１３号に開示されている。Ｊｏｎｅｓらは、組成物のＵＶ線吸収を改善するための方法を開示しており、方法は、前記組成物に不揮発分総重量を基準として約０．１重量パーセント〜約５０重量パーセントのラテックス粒子を添加することを含み、ラテックス粒子は空洞を含み、約１００ｎｍ〜約３８０ｎｍの粒径を有し、ラテックス粒子は組成物のＵＶ線吸収を増加させるために添加される。
【０００８】
それにもかかわらず、アルコールベースの日焼け止め製品（スプレー等）は、市場の最大５０％を占めている。高アルコール含有量（例えばエタノール＞６０重量％）の日焼け止めは一般的な形式であるが、多くの従来のＳＰＦ増強剤製品が適していない。
【０００９】
有機担体ベースの（スプレー可能な）サンケア製剤で望ましいＳＰＦ評価を達成するために、従来の製剤に高レベルの高価なＵＶ吸収剤が組み込まれている。製剤のコストを増加させる一方で、高レベルのＵＶ吸収剤の組み込みはまた、これらの従来の製剤の審美性を悪い方向に損ない、しばしば皮膚にべたべたする感覚またはグリット感を与える。
【００１０】
したがって、ＵＶ吸収剤の必要な組み込みレベルを低減し、使用中の製剤の美観を高める一方で、効果的なＳＰＦ評価を提供する新しいアルコールベースのサンケア製剤の必要性が残されている。
【００１１】
本発明は、皮膚科学的に許容される有機担体と、ＵＶ線吸収剤と、ＳＰＦ増強剤とを含むサンケア製剤を提供し、ＳＰＦ増強剤は、（ｉ）重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含むコアと、（ｉｉ）重合単位として、内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー；内殻の重量を基準として０．０１〜９．９５重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー；ならびに内殻の重量を基準として０．０５〜９．９９重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族内殻モノマーを含む内殻と、（ｉｉｉ）重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマー；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに外殻の重量を基準として１〜２５重量％のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む外殻とを含む多段ポリマー粒子を含み、コアは、乾燥時に少なくとも１つの空洞を含み、多段ポリマー粒子は、乾燥時に５０〜１，０００ｎｍの平均粒径を有する。
【００１２】
本発明は、皮膚科学的に許容される有機担体と、皮膜形成剤と、ＵＶ線吸収剤と、ＳＰＦ増強剤とを含むサンケア製剤を提供し、ＳＰＦ増強剤は、（ｉ）重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含むコアと、（ｉｉ）重合単位として、内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー；内殻の重量を基準として０．０１〜９．９５重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー；ならびに内殻の重量を基準として０．０５〜９．９９重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族内殻モノマーを含む内殻と、（ｉｉｉ）重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマー；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに外殻の重量を基準として１〜２５重量％のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む外殻とを含む多段ポリマー粒子を含み、コアは、乾燥時に少なくとも１つの空洞を含み、多段ポリマー粒子は、乾燥時に５０〜１，０００ｎｍの平均粒径を有する。
【００１３】
本発明は、皮膚科学的に許容される有機担体と、ＵＶ線吸収剤と、ＳＰＦ増強剤とを含むサンケア製剤を提供し、ＳＰＦ増強剤は、（ｉ）重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含むコアと、（ｉｉ）重合単位として、内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー；内殻の重量を基準として０．０１〜９．９５重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー；ならびに内殻の重量を基準として０．０５〜９．９９重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族内殻モノマーを含む内殻と、（ｉｉｉ）重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマー；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに外殻の重量を基準として１〜２５重量％のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む外殻とを含む多段ポリマー粒子を含み、コアは、乾燥時に少なくとも１つの空洞を含み、多段ポリマー粒子は、乾燥時に５０〜１，０００ｎｍの平均粒径を有し、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として、コア、内殻および外殻を組み合わせた主鎖中に０．００１重量％未満のスチレンモノマーの重合単位を含む。  
【００１４】
本発明は、皮膚科学的に許容される有機担体と、ＵＶ線吸収剤と、ＳＰＦ増強剤とを含むサンケア製剤を提供し、ＳＰＦ増強剤は、（ｉ）重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含むコアと、（ｉｉ）重合単位として、第１の内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％の非イオン性エチレン性不飽和の第１の内殻モノマー；および第１の内殻の重量を基準として０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸の第１の内殻モノマーを含む第１の内殻と、重合単位として、第２の内殻の重量を基準として９０〜９９．５重量％の非イオン性エチレン性不飽和の第２の内殻モノマー；ならびに第２の内殻の重量を基準として０．５〜１０重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族の第２の内殻モノマーを含む、第２の内殻とを含む、内殻と、（ｉｉｉ）重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマー；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに外殻の重量を基準として１〜２５重量％のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む外殻とを含む多段ポリマー粒子を含み、コアは、乾燥時に少なくとも１つの空洞を含み、多段ポリマー粒子は、乾燥時に５０〜１，０００ｎｍの平均粒径を有し、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として、コア、内殻および外殻を組み合わせた主鎖中に０．００１重量％未満のスチレンモノマーの重合単位を含む。
【００１５】
本発明は、皮膚科学的に許容される有機担体と、ＵＶ線吸収剤と、ＳＰＦ増強剤とを含むサンケア製剤を提供し、ＳＰＦ増強剤は、（ｉ）重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含むコアと、（ｉｉ）重合単位として、第１の内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％の非イオン性エチレン性不飽和の第１の内殻モノマー；および第１の内殻の重量を基準として０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸の第１の内殻モノマーを含む第１の内殻と；重合単位として、第２の内殻の重量を基準として９０〜９９．５重量％の非イオン性エチレン性不飽和の第２の内殻モノマー；ならびに第２の内殻の重量を基準として０．５〜１０重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族の第２の内殻モノマーを含む、第２の内殻とを含む、内殻と、（ｉｉｉ）重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマー；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに外殻の重量を基準として１〜２５重量％のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む外殻とを含む多段ポリマー粒子を含み、エチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーは、式Ｉに従うアニオン性界面活性剤モノマー、式ＩＩに従う非イオン性界面活性剤モノマーおよびそれらの混合物からなる群から選択され、
【化１】
2020528410.tif 000002
式中、ａは平均１〜３であり、ｂは平均１〜３であり、ｃは平均０〜５であり、ｄは４〜１００であり、Ａはアニオンであり、Ｍはアニオンにつりあうカチオン電荷であり、コアは、乾燥時に少なくとも１つの空洞を含み、多段ポリマー粒子は、乾燥時に５０〜１，０００ｎｍの平均粒径を有し、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として、コア、内殻および外殻を組み合わせた主鎖中に０．００１重量％未満のスチレンモノマーの重合単位を含む。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
驚くべきことに、ＵＶ吸収剤およびＳＰＦ増強剤を含有する本発明のアルコールベースのサンケア製剤であって、ＳＰＦ増強剤、多段ポリマー粒子がアルコールベースのサンスクリーン製剤に組み込まれたときにＳＰＦ増強を提供するサンケア製剤は、（ｉ）重合単位として、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーおよび非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含むコアと、（ｉｉ）重合単位として、非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー；モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーおよび脂肪族内殻モノマーを含む内殻と、（ｉｉｉ）重合単位として、非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー、脂肪族外殻モノマー、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーおよびエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む外殻とを含み、コアは、乾燥時に少なくとも１つの空洞を含み、多段ポリマー粒子は、乾燥時に５０〜１，０００ｎｍの平均粒径を有し、サンケア製剤に対して望ましい外観を促進する。
【００１７】
他に示されない限り、比率、パーセンテージ、部等は、重量による。
【００１８】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「重合単位」は、示されたモノマーの残りを指し、したがって、エチルアクリレートの構造単位は、
【化２】
2020528410.tif 000003
で示され、式中、点線は構造単位のポリマー骨格への結合点を表す。
【００１９】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を包含する一般的な表現として役立つことを意図している。
【００２０】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの両方を包含する一般的な表現として役立つことを意図している。
【００２１】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドおよびメタクリルアミドの両方を包含する一般的な表現として役立つことを意図している。
【００２２】
本明細書および添付の特許請求の範囲で用いられる用語「（メタ）アクリルオキシプロピオン酸」という用語は、アクリルオキシプロピオン酸およびメタクリルオキシプロピオン酸の両方を包含する一般的な表現として役立つことを意図する。
【００２３】
本明細書および添付で用いられる用語「皮膚科学的に許容される」は、皮膚への局所的塗布に典型的に使用される成分を指し、スキンケア組成物中に典型的に見られる量で存在する場合に有毒な材料は、本発明の一部として企図されないことを強調することを意図する。
【００２４】
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、皮膚科学的に許容される有機担体と、ＵＶ線吸収剤と、ＳＰＦ増強剤とを含み、ＳＰＦ増強剤は、（ｉ）重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含むコアと、（ｉｉ）重合単位として、内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー；内殻の重量を基準として０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー；ならびに内殻の重量を基準として０．０５〜９．９９重量％（好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％、最も好ましくは１．５〜５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族内殻モノマーを含む内殻と、（ｉｉｉ）重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％（好ましくは１５〜４０重量％、より好ましくは１７．５〜３７．５重量％、最も好ましくは２０〜３５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％（好ましくは５０〜８０重量％、より好ましくは５０〜７５重量％、最も好ましくは５５〜６５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマー；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに外殻の重量を基準として１〜２５重量％（好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは２．５〜１７．５重量％、最も好ましくは３〜１５重量％）のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む外殻とを含む多段ポリマー粒子を含み、コアは、乾燥時に少なくとも１つの空洞を含み、多段ポリマー粒子は、乾燥時に５０〜１，０００ｎｍの平均粒径を有する。
【００２５】
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、皮膚科学的に許容される有機担体を含む。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、３０〜９２重量％（好ましくは３５〜９２重量％、より好ましくは４０〜８０重量％）の皮膚科学的に許容される有機担体を含む。最も好ましくは、本発明のサンケア製剤は、３０〜９２重量％（好ましくは３５〜９２重量％；より好ましくは４０〜８０重量％）の皮膚科学的に許容される有機担体を含み、ここで、皮膚科学的に許容される有機担体は、サンケア製剤を皮膚に適用すると蒸発できるように選択される。好ましい皮膚科学的に許容される有機担体は、有機溶媒、噴射剤およびそれらの組み合わせを含む。
【００２６】
本発明のサンケア製剤に使用するのに好ましい有機溶媒は、グリコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、エトキシジグリコール）、Ｃ１−４直鎖または分岐鎖アルコール（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール）、アセトン、酢酸メチル、ブチルセルソルブおよびそれらの混合物を含む。
【００２７】
本発明のサンケア製剤に使用するのに好ましい噴射剤は、メタン、エタン、プロパン、イソブタン、ｎ−ブタン、ヘキサン、ヘプタン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、フルオロ含有材料（例えば、１，１−ジフルオロエタン、エチルパーフルオロイソブチルエーテル、エチルパーフルオロブチルエーテル、メチルパーフルオロイソブチルエーテル、メチルパーフルオロブチルエーテル）およびそれらの混合物が含まれる。好ましいフッ素含有噴射剤は、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｆｌｕｉｄ  ＣＦ−７６（ＩＮＣＩ名称：エチルパーフルオロブチルエーテル／エチルパーフルオロイソブチルエーテル）およびＣｏｓｍｅｔｉｃ  Ｆｌｕｉｄ  ＣＦ−６１（ＩＮＣＩ名称：メチルパーフルオロブチルエーテル／メチルパーフルオロイソブチルエーテル）を含む。
【００２８】
好ましくは、本発明のサンケア製剤に使用される皮膚科学的に許容される有機担体はアルコールを含み、アルコールはメチルアルコール、エチルアルコールおよびイソプロピルアルコールの少なくとも１つを含む。より好ましくは、本発明のサンケア製剤に使用される皮膚科学的に許容される有機担体はアルコールを含み、アルコールは特異的に変性されたアルコールである。最も好ましくは、皮膚科学的に許容される有機担体は、特異的に変性されたエチルアルコール（例えば、ＩＮＣＩ：ＳＤアルコール４０−Ｂ）を含む。
【００２９】
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、ＵＶ線吸収剤を含む。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、０．１〜７０重量％（好ましくは５〜６５重量％、より好ましくは７．５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５５重量％）のＵＶ線吸収剤を含む。さらにより好ましくは、本発明のサンケア製剤は、０．１〜７０重量％（好ましくは、５〜６５重量％、より好ましくは７．５〜６０重量％、最も好ましくは、１０〜５５重量％）のＵＶ線吸収剤を含み、ＵＶ線吸収剤は、物理的ブロッカー（例えば、赤色ワセリン、二酸化チタン、酸化亜鉛）および化学吸収剤（例えば、１−（４−メトキシフェノール）−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン−１，３−ジオン（ＩＮＣＩ：アボベンゾン）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ＩＮＣＩ：オキシベンゾン）；ジオキシベンゾン；スリゾベンゾン；アントラニル酸メンチル；パラアミノ安息香酸；パラジメチルアミノ安息香酸アミル；パラジメチルアミノ安息香酸オクチル；４−ビス（ヒドロキシプロピル）パラアミノ安息香酸エチル；ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−２５）パラアミノベンゾエート；４−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノ安息香酸エチル；ジエタノールアミンパラメチルオキシシンナメート；２−エトキシエチルパラメトキシシンナメート；エチルヘキシルパラメトキシシンナメート；オクチルパラメトキシシンナメート；イソアミルパラメトキシシンナメート；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペノエート（ＩＮＣＩ：オクトクリレン）；２−エチルヘキシルサリチレート（ＩＮＣＩ：オクチサレート）；ホモメンチルサリチレート；アミノ安息香酸グリセリル；サリチル酸トリエタノールアミン；ジガロイルトリオレエート；ジヒドロキシアセトンを含むローソン；２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸；４−メチルベンジリジンカンファー；アボベンゾン；トリアジン；ベンゾトリアゾール；ビニル基含有アミド；ケイ皮酸アミド；スルホン化ベンズイミダゾール）；３，３，５−トリメチルシクロヘキシル２−ヒドロキシベンゾエート（ＩＮＣＩ：ホモサレート）を含む群から選択される。さらにより好ましくは、本発明のサンケア製剤は、０．１〜７０重量％（好ましくは５〜６５重量％、より好ましくは７．５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５５重量％）のＵＶ線吸収剤を含み、ＵＶ線吸収剤は、ＵＶ線吸収剤の混合物を含む。さらにより好ましくは、本発明のサンケア製剤は、０．１〜７０重量％（好ましくは５〜６５重量％、より好ましくは７．５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５５重量％）のＵＶ線吸収剤を含み、ＵＶ吸収剤は、１−（４−メトキシフェノール）−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン−１，３−ジオン（ＩＮＣＩ：アボベンゾン）、２−エチルヘキシル２−ヒドロキシベンゾエート（ＩＮＣＩ：オクチサレート）；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペノエート（ＩＮＣＩ：オクトクリレン）；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ＩＮＣＩ：オキシベンゾン）および３，３，５−トリメチルシクロヘキシル２−ヒドロキシベンゾエート（ＩＮＣＩ：ホモサレート）の少なくとも１つを含むＵＶ吸収剤の混合物である。最も好ましくは、本発明のサンケア製剤は、０．１〜７０重量％（好ましくは５〜６５重量％、より好ましくは７．５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５５重量％）のＵＶ線吸収剤を含み、ＵＶ吸収剤は、１−（４−メトキシフェノール）−３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン−１，３−ジオン（ＩＮＣＩ：アボベンゾン）；２−エチルヘキシル２−ヒドロキシベンゾエート（ＩＮＣＩ：オクチサレート）；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペノエート（ＩＮＣＩ：オクトクリレン）；および２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（ＩＮＣＩ：オキシベンゾン）を含むＵＶ吸収剤の混合物である。
【００３０】
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、ＳＰＦ増強剤を含み、ＳＰＦ増強剤は、多段ポリマー粒子を含む。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、０．５〜２０重量％（好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは１．５〜１０重量％、最も好ましくは２〜５重量％）のＳＰＦ増強剤を含み、ＳＰＦ増強剤は、多段ポリマー粒子を含む。最も好ましくは、本発明のサンケア製剤は、０．５〜２０重量％（好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは、１．５〜１０重量％、最も好ましくは２〜５重量％）のＳＰＦ増強剤を含み、ＳＰＦ増強剤は、（ｉ）重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含むコアと；（ｉｉ）重合単位として、内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー；内殻の重量を基準として０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー；ならびに内殻の重量を基準として０．０５〜９．９９重量％（好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％、最も好ましくは１．５〜５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族内殻モノマーを含む内殻と；（ｉｉｉ）重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％（好ましくは１５〜４０重量％、より好ましくは１７．５〜３７．５重量％、最も好ましくは２０〜３５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％（好ましくは５０〜８０重量％、より好ましくは５０〜７５重量％、最も好ましくは５５〜６５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマー；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに外殻の重量を基準として１〜２５重量％（好ましくは２．５〜２０重量％、より好ましくは４〜１７．５重量％、最も好ましくは５〜１５重量％）のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む外殻とを含む多段ポリマー粒子を含み、コアは、乾燥時に少なくとも１つの空洞を含み、多段ポリマー粒子は、乾燥時に５０〜１，０００ｎｍ（４００〜９００ｎｍ、４５０〜８５０ｎｍ、５００〜８００）の平均粒径を有する。
【００３１】
好ましくは、多段ポリマー粒子はコアを含み、コアは、重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含む。より好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として１〜２５重量％のコアを含み、コアは、重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含む。さらにより好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として２〜１２重量％のコアを含み、コアは、重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含む。さらにより好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として３〜１０重量％のコアを含み、コアは、重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含む。最も好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として３．５〜７．５重量％のコアを含み、コアは、重合単位として、コアの重量を基準として２０〜６０重量％（好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマー；およびコアの重量を基準として４０〜８０重量％（好ましくは５０〜７０重量％、より好ましくは５５〜６５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーを含む。
【００３２】
好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、少なくとも１つのカルボン酸基を含むモノエチレン性不飽和モノマーから選択される。より好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、モノメチルマレエート、モノメチルフマレート、モノメチルイタコネート、ならびに対応する無水物、アミドおよびエステル等の他の誘導体からなる群から選択される。さらにより好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、メタクリル酸を含む。最も好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸コアモノマーは、メタクリル酸である。
【００３３】
好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーは、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーは、メチルメタクリレート、ブチルアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーは、メチルメタクリレートを含む。最も好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和コアモノマーは、メチルメタクリレートである。
【００３４】
好ましくは、多段ポリマー粒子は内殻を含み、内殻は、内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー；内殻の重量を基準として０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー；ならびに内殻の重量を基準として０．０５〜９．９９重量％（好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％、最も好ましくは１．５〜５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族内殻モノマーを含む。より好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として１５〜８０重量％の内殻を含み、内殻は、重合単位として、内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは、９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー；内殻の重量を基準として０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー；ならびに内殻の重量を基準として０．０５〜９．９９重量％（好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％、最も好ましくは１．５〜５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族内殻モノマーを含む。さらにより好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として２５〜７５重量％の内殻を含み、内殻は、重合単位として、内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー；内殻の重量を基準として０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー；ならびに、内殻の重量を基準として０．０５〜９．９９重量％（好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％、最も好ましくは１．５〜５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族内殻モノマーを含む。さらにより好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として３０〜６０重量％の内殻を含み、内殻は、重合単位として、内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５  〜９９．５重量％、より好ましくは９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー；内殻の重量を基準として０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー；ならびに、���殻の重量を基準として０．０５〜９．９９重量％（好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％、最も好ましくは１．５〜５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族内殻モノマーを含む。最も好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として４０〜５０重量％の内殻を含み、内殻は、重合単位として、内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは、９５〜９９重量％、最も好ましくは９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマー；内殻の重量を基準として０．０１〜９．９５重量％（好ましくは０．０５〜７．５重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマー；ならびに、内殻の重量を基準として０．０５〜９．９９重量％（好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％、最も好ましくは１．５〜５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族内殻モノマーを含む。
【００３５】
好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーは、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、およびイソ−ボルニル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。より好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドおよびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーは、ブチルメタクリレートおよびメチルメタクリレートの少なくとも一方からなる群から選択される。最も好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和内殻モノマーは、ブチルメタクリレートおよびメチルメタクリレートの両方を含む。
【００３６】
好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーは、少なくとも１つのカルボン酸基を含むモノエチレン性不飽和モノマーから選択される。より好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルオキシプロピオン酸、イタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、モノメチルマレエート、モノメチルフマレート、モノメチルイタコネート、それらの誘導体（例えば、対応する無水物、アミド、エステル）およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーは、メタクリル酸を含む。最も好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸内殻モノマーは、メタクリル酸である。
【００３７】
好ましくは、脂肪族内殻モノマーは、アリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、脂肪族内殻モノマーは、アリルメタクリレートを含む。最も好ましくは、脂肪族内殻モノマーは、アリルメタクリレートである。
【００３８】
好ましくは、多段ポリマー粒子は内殻を含み、内殻は複数の内殻を含む。より好ましくは、多段ポリマー粒子は内殻を含み、内殻は、第１の内殻および第２の内殻を含む。最も好ましくは、多段ポリマー粒子は内殻を含み、内殻は、（ａ）重合単位として、第１の内殻の重量を基準として９０〜９９．９重量％（好ましくは９２．５〜９９．５重量％、より好ましくは、９５〜９９重量％、最も好ましくは、９６〜９８重量％）の非イオン性エチレン性不飽和の第１の内殻モノマー（好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和の第１の内殻モノマーは、ブチルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択され；より好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和の第１の内殻モノマーは、ブチルメタクリレートおよびメチルメタクリレートの両方を含み；最も好ましくは、非−イオン性エチレン性不飽和の第１の内殻モノマーは、ブチルメタクリレートおよびメチルメタクリレートの混合物である）；ならびに第１の内殻の重量を基準として０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜４重量％）のモノエチレン性不飽和カルボン酸の第１の内殻モノマー（好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸の第１の内殻モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸の第１の内殻モノマーは、メタクリル酸を含み、最も好ましくは、モノエチレン性不飽和カルボン酸の第１の内殻モノマーは、メタクリル酸である）を含む第１の内殻と；（ｂ）重合単位として、第２の内殻の重量を基準として９０〜９９．５重量％（好ましくは９２〜９９重量％、より好ましくは９４〜９８重量％、最も好ましくは９５〜９７．５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和の第２の内殻モノマー（好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和の第２の内殻モノマーは、メチルメタクリレートを含み、より好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和の第２の内殻モノマーは、メチルメタクリレートである）；ならびに第２の内殻の重量を基準として０．５〜１０重量％（好ましくは１〜８重量％、より好ましくは２〜６重量％、最も好ましくは２．５〜５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族の第２の内殻モノマー（好ましくは、脂肪族の第２の内殻モノマーは、アリルメタクリレートである）を含む第２の内殻とを含む。
【００３９】
好ましくは、多段ポリマー粒子は外殻を含み、外殻は、重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％（好ましくは１５〜４０重量％、より好ましくは１７．５〜３７．５重量％、最も好ましくは２０〜３５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％（好ましくは５０〜８０重量％、より好ましくは５０〜７５重量％、最も好ましくは５５〜６５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマーの；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに、外殻の重量を基準として１〜２５重量％（好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは２．５〜１７．５重量％、最も好ましくは、３〜１５重量％）のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む。より好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として１５〜８０重量％の外殻を含み、外殻は、重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％（好ましくは１５〜４０重量％、より好ましくは、１７．５〜３７．５重量％、最も好ましくは２０〜３５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％（好ましくは５０〜８０重量％、より好ましくは５０〜７５重量％、最も好ましくは５５〜６５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマー；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに、外殻の重量を基準として１〜２５重量％（好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは２．５〜１７．５重量％、最も好ましくは３〜１５重量％）のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む。さらにより好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として２５〜７５重量％の外殻を含み、外殻は、重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％（好ましくは１５〜４０重量％、より好ましくは１７．５〜３７．５重量％、最も好ましくは２０〜３５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％（好ましくは５０〜８０重量％、より好ましくは５０〜７５重量％、最も好ましくは５５〜６５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマー；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに、外殻の重量を基準として１〜２５重量％（好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは２．５〜１７．５重量％、最も好ましくは３〜１５重量％）のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む。さらにより好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として３０〜６０重量％の外殻を含み、外殻は、重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％（好ましくは１５〜４０重量％、より好ましくは１７．５〜３７．５重量％、最も好ましくは２０〜３５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％（好ましくは５０〜８０重量％、より好ましくは５０〜７５重量％、最も好ましくは５５〜６５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマー；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに、外殻の重量を基準として１〜２５重量％（好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは２．５〜１７．５重量％、最も好ましくは３〜１５重量％）のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む。最も好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として４０〜５０重量％の外殻を含み、外殻は、重合単位として、外殻の重量を基準として１０〜４５重量％（好ましくは１５〜４０重量％、より好ましくは１７．５〜３７．５重量％、最も好ましくは、２０〜３５重量％）の非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマー；外殻の重量を基準として５０〜８８．９重量％（好ましくは５０〜８０重量％、より好ましくは５０〜７５重量％、最も好ましくは５５〜６５重量％）のアリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される脂肪族外殻モノマー；外殻の重量を基準として０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７．５重量％、より好ましくは１〜５重量％、最も好ましくは２〜３重量％）のモノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマー；ならびに、外殻の重量を基準として１〜２５重量％（好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは２．５〜１７．５重量％、最も好ましくは３〜１５重量％）のエチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーを含む。
【００４０】
好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーは、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、およびイソ−ボルニル（メタ）アクリレートからなる群から選択される。より好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドおよびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーは、メチルメタクリレートを含む。最も好ましくは、非イオン性エチレン性不飽和外殻モノマーは、メチルメタクリレートである。
【００４１】
好ましくは、脂肪族外殻モノマーは、アリルアクリレート、アリルメタクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、脂肪族外殻モノマーは、アリルメタクリレートを含む。最も好ましくは、脂肪族外殻モノマーは、アリルメタクリレートである。
【００４２】
好ましくは、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーは、少なくとも１つの非カルボン酸型酸基を含むモノエチレン性不飽和モノマーから選択される。より好ましくは、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーは、アリルスルホン酸、アリルホスホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−ヒドロキシ３−２−プロペニルオキシ）プロパンスルホン酸、２−メチル−２−プロペン−１−スルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−メタクリルアミド−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、イソプロペニルホスホン酸、ビニルホスホン酸、ホスホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、それらのアルカリ金属塩、それらのアンモニウム塩およびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーは、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーは、スチレンスルホン酸ナトリウムを含む。最も好ましくは、モノエチレン性不飽和非カルボン酸外殻モノマーは、スチレンスルホン酸ナトリウムである。
【００４３】
好ましくは、エチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーは、アニオン性界面活性剤モノマー、非イオン性界面活性剤モノマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される。より好ましくは、エチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーは、アニオン性界面活性剤モノマーを含む。最も好ましくは、エチレン性不飽和界面活性剤外殻モノマーは、アニオン性界面活性剤モノマーである。
【００４４】
好ましくは、アニオン性界面活性剤モノマーは、式Ｉのアニオン界面活性剤モノマーの群から選択され、
【化３】
2020528410.tif 000004
式中、ａは平均１〜３（好ましくは１〜２、最も好ましくは２）であり、ｂは平均１〜３（好ましくは２〜３、最も好ましくは２）であり、ｃは平均０〜５（好ましくは０〜２、最も好ましくは０）であり、ｄは４〜１００（好ましくは５〜５０、より好ましくは７．５〜２０、最も好ましくは１０〜２０）であり、Ａはアニオン（好ましくはＳＯ３−またはＰＯ３２−、より好ましくはＳＯ３−）であり、Ｍはアニオンにつりあうカチオン（好ましくはＮａ＋、Ｋ＋またはＮＨ４＋、より好ましくはＮＨ４＋）電荷である。より好ましくは、アニオン性界面活性剤モノマーは、式Ｉのアニオン性界面活性剤モノマーの群から選択され、式中、ａは平均２であり、ｂは平均２であり、ｃは０であり、ｄは平均１０〜２０である。さらにより好ましくは、アニオン性界面活性剤モノマーは、式Ｉのアニオン性界面活性剤モノマーの群から選択され、アニオン性界面活性剤モノマーは、式Ｉのアニオン性界面活性剤モノマーの群から選択され、式中、ａは平均２であり、ｂは平均２であり、ｃは０であり、ｄは平均１０〜２０であり、ＡはＳＯ３−である。最も好ましくは、アニオン性界面活性剤モノマーは、式Ｉのアニオン性界面活性剤モノマーの群から選択され、アニオン性界面活性剤モノマーは、式Ｉのアニオン性界面活性剤モノマーの群から選択され、式中、ａは平均２であり、ｂは平均２であり、ｃは０であり、ｄは平均１０〜２０であり、でＡはＳＯ３−であり、ＭはＮＨ４＋である。
【００４５】
好ましくは、非イオン性界面活性剤モノマーは、式ＩＩの非イオン性界面活性剤モノマーの群から選択され、
【化４】
2020528410.tif 000005
式中、ａは平均１〜３（好ましくは１〜２、最も好ましくは２）であり、ｂは平均１〜３（好ましくは２〜３、最も好ましくは２）であり、ｃは平均０〜５（好ましくは０〜２、最も好ましくは０）であり、ｄは４〜１００（好ましくは５〜５０、より好ましくは７．５〜２０、最も好ましくは１０〜２０）である。
【００４６】
好ましくは、多段ポリマー粒子は、内殻および外殻を含み、外殻は、内殻および外殻の合計重量の少なくとも２５重量％を占める。より好ましくは、多段ポリマー粒子は、内殻および外殻を含み、外殻は、内殻および外殻の合計重量の少なくとも３５重量％を占める。最も好ましくは、多段ポリマー粒子は、内殻および外殻を含み、外殻は、内殻および外殻の合計重量の少なくとも４５重量％を占める。
【００４７】
好ましくは、多段ポリマー粒子はコアを含み、コアは、乾燥時に少なくとも１つの空洞を含む。より好ましくは、多段ポリマー粒子はコアを含み、コアは、乾燥時に、多段ポリマー粒子が占める体積を基準として５〜７０体積％の空洞率を有する少なくとも１つの空洞を含む。さらにより好ましくは、多段ポリマー粒子はコアを含み、コアは、乾燥時に、多段ポリマー粒子が占める体積を基準として１０〜６０体積％の空洞率を有する少なくとも１つの空洞を含む。さらにより好ましくは、多段ポリマー粒子はコアを含み、コアは、乾燥時に、多段ポリマー粒子が占める体積を基準として２０〜５０体積％の空洞率を有する少なくとも１つの空洞を含む。最も好ましくは、多段ポリマー粒子はコアを含み、コアは、乾燥時に、多段ポリマー粒子が占める体積を基準として２５〜４５体積％の空洞率を有する少なくとも１つの空洞を含む。空洞率は、遠心分離機中の希釈分散液からの圧縮後の、複数の多段ポリマー粒子が占める体積を、同じ組成を有する非空洞多段ポリマー粒子の体積と比較することによって決定される。
【００４８】
好ましくは、多段ポリマー粒子は、内殻および外殻を含み、内殻および外殻のＴｇ（ＤＳＣにより測定される）は、コアに含まれる少なくとも１つの空洞を支持するのに十分高い。より好ましくは、多段ポリマー粒子は、内殻および外殻を含み、内殻および外殻の少なくとも一方のＴｇ（ＤＳＣにより測定される）は、５０℃を超える。さらにより好ましくは、多段ポリマー粒子は、内殻および外殻を含み、内殻および外殻の少なくとも一方のＴｇ（ＤＳＣにより測定される）は、６０℃を超える。最も好ましくは、多段ポリマー粒子は、内殻および外殻を含み、内殻および外殻の少なくとも一方のＴｇ（ＤＳＣにより測定される）は、７０℃を超える。
【００４９】
好ましくは、多段ポリマー粒子は、乾燥時、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０により測定される５０〜１，０００ｎｍの平均粒径を有する。より好ましくは、多段ポリマー粒子は、乾燥時、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０により測定される４００〜９００ｎｍの平均粒径を有する。さらにより好ましくは、多段ポリマー粒子は、乾燥時、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０により測定される４５０〜８５０ｎｍの平均粒径を有する。最も好ましくは、多段ポリマー粒子は、乾燥時、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０により測定される５００〜８００ｎｍの平均粒径を有する。
【００５０】
好ましくは、多段ポリマー粒子は、重合単位として、多段ポリマー粒子の重量を基準として、コア、内殻および外殻を組み合わせたスチレンの主鎖中に５重量％未満の全スチレンモノマーを含む。より好ましくは、多段ポリマー粒子は、重合単位として、多段ポリマー粒子の重量を基準として、コア、内殻、および外殻を組み合わせたスチレンの主鎖中に２．５重量％未満の全スチレンモノマーを含む。さらにより好ましくは、多段ポリマー粒子は、多段ポリマー粒子の重量を基準として、コア、内殻、および外殻を組み合わせた主鎖中に、スチレンモノマーの重合単位を実質的に含まない（すなわち０．００１重量％未満（好ましくは０．０００１重量％未満、最も好ましくは重量で１００万分の１未満）である）。最も好ましくは、多段ポリマー粒子は、コア、内殻および外殻を組み合わせた主鎖中に、スチレンモノマーの重合単位を含まない（すなわち多段ポリマー粒子の重量を基準として０重量％を含む）。
【００５１】
好ましくは、多段ポリマー粒子は、従来の重合技術を使用して調製される。より好ましくは、多段ポリマー粒子は、単一の重合ステップまたは一連の重合ステップを使用して調製される。さらにより好ましくは、多段ポリマー粒子は、逐次エマルジョン重合プロセスにより調製される。好ましくは、殻のエマルジョン重合において使用されるモノマーは、１つ以上の非イオン性エチレン性不飽和モノマーを含む。
【００５２】
水性エマルジョン重合プロセスは、典型的には、水性反応媒体中に少なくとも１つのモノマーおよび種々の合成アジュバント、例えばフリーラジカル源、緩衝剤、連鎖移動剤および還元剤を含む水性反応混合物中で行われる。水性反応媒体は、水性反応混合物の連続流体相であり、水性反応媒体の重量を基準として、５０重量％を超える水、および場合により１つ以上の水混和性溶媒を含有する。好適な水混和性溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、アセトン、エチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、およびジアセトンアルコールが挙げられる。
【００５３】
好ましくは、多段ポリマー粒子を製造するプロセスにおいて、空洞は、１つ以上の揮発性成分を含む膨潤剤でコアを膨潤させることにより形成される。膨潤剤は、シェルを透過してコアを膨潤させる。次いで、多段ポリマー粒子を乾燥させることによって膨潤剤の揮発性成分を除去し、コア内に空洞を形成させることができる。好ましくは、膨潤剤は、例えばアンモニア、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム）および揮発性アミン（例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン）等の水性塩基を含む。
【００５４】
好ましくは、多段ポリマー粒子は、本発明のサンケア製剤に組み込む前に乾燥される。より好ましくは、本発明の多段ポリマー粒子は、周知の加工技術を使用して本発明のサンケア製剤に組み込む前に噴霧乾燥される。
【００５５】
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、≧１０のＳＰＦを有する。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、≧１５のＳＰＦを有する。さらにより好ましくは、本発明のサンケア製剤は、≧２０のＳＰＦを有する。最も好ましくは、本発明のサンケア製剤は、≧３０のＳＰＦを有する。
【００５６】
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、５重量％未満の水を含む。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、４重量％未満の水を含む。最も好ましくは、本発明のサンケア組成物は、３重量％未満の水を含む。
【００５７】
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、スプレーを形成するために機械的デバイス（例えば、手動ポンプスプレー容器、スクイズボトル）または加圧エアロゾル容器（例えば、バッグオンバルブ容器、加圧缶）を使用することにより皮膚に塗布するために製剤化される。
【００５８】
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、任意選択の添加剤をさらに含む。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、任意選択の添加剤をさらに含み、任意選択の添加剤は、皮膜形成剤、防水剤、皮膚軟化剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、保湿剤、レオロジー調整剤、美容改質剤、ビタミン、皮膚保護剤、油、乳化剤、界面活性剤、真珠光沢剤、コンシステンシーファクター、増粘剤、超脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レクチン、リン脂質、およびそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、本発明のサンケア製剤は、任意選択の添加剤をさらに含み、任意選択の添加剤は、皮膜形成剤を含む。
【００５９】
好ましくは、本発明のサンケア製剤は、皮膜形成剤をさらに含む。より好ましくは、本発明のサンケア製剤は、０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜９重量％、より好ましくは０．７〜５重量％）の皮膜形成剤をさらに含む。最も好ましくは、本発明のサンケア製剤は、０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜９重量％、より好ましくは０．７〜５重量％）の皮膜形成剤をさらに含み、皮膜形成剤は、本発明のサンケア製剤を皮膚に塗布すると皮膜バリアを提供するように選択される。皮膜バリアの目的は、水に浸した後の皮膚上のＵＶ線吸収剤の維持を助けることである。
【００６０】
好ましい皮膜形成剤は、ワセリン、皮膚軟化剤エステル、ラノリン誘導体（例えばアセチル化ラノリン）、過脂肪油、シクロメチコン、シクロペンタシロキサン、ジメチコン、ジメチコン誘導体、ポリエステル、天然および合成油、脂肪酸、脂肪アルコール、ワックス、アクリルコポリマーおよびそれらの混合物を含む。好ましくは、本発明のサンケア製剤は、皮膜形成剤をさらに含み、皮膜形成剤は、スチレン／アクリレートコポリマーおよびジメチコンの混合物を含む。
【００６１】
ジメチコン誘導体は、ポリオキシエチレン誘導体化ジメチコン、ポリオキシプロピレン誘導体化ジメチコン、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン誘導体化ジメチコンおよびそれらの混合物を含む。本明細書および添付の特許請求の範囲において使用される用語「ポリオキシエチレン誘導体化ジメチコン」は、置換または非置換ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）官能基を含むジメチコンポリマー、および置換または非置換ＰＥＧ官能基を含むメチコンポリマーを指す。ポリオキシエチレン誘導体化ジメチコンの置換または非置換ＰＥＧ官能基は、ペンダント官能基として、または両方の組み合わせとしてポリマー骨格に組み込むことができる。
【００６２】
アクリルコポリマーは、アクリルアミド／アクリルコポリマー（例えば、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＤｅｒｍａｃｒｙｌ（登録商標）７９（ＩＮＣＩ：Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｏｃｔｙａｃｒｙｌａｍｉｄｅ共重合体））；スチレン／アクリレートコポリマー（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥｐｉｔａｘ（商標）ＡＣ粉末耐水性ポリマー（ＩＮＣＩ：スチレン／アクリレートコポリマー））を含む。
【００６３】
また、ある特定の皮膚軟化剤は、皮膚に耐水性バリアを提供することにより皮膜形成機能を示す。皮膜形成挙動を有する皮膚軟化剤は、ブチルオクチルサリチレート（例えば、ＨａｌｌＳｔａｒから入手可能なＨａｌｌＢｒｉｔｅ（登録商標）ＢＨＢ）、脂肪酸（例えば、オレイン酸、ステアリン酸）、脂肪アルコール（例えば、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール）、エステル（例えば、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイルジヘプタノエート（ＩＮＣＩ：ネオペンチルグリコールジヘプタノエート））、アルカン（例えば、鉱油）、エーテル（例えば、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル）、天然油および合成油を含む。
【００６４】
本発明のサンケア製剤は、皮膚の保護に有用である。好ましくは、本発明のサンケア製剤は、日光への曝露によるＵＶ損傷から皮膚を保護するのに有用である。本発明のサンケア製剤はまた、好ましくは、皮膚への保湿、乾燥肌の予防および処置、敏感肌の保護、肌の色調および質感の改善、欠陥のマスキング、および表皮外水分損失の抑制を提供する。したがって、一態様において、本発明は、サンケア製剤を皮膚に局所的に投与することを含むＵＶ損傷から皮膚を保護する方法においてサンケア製剤を使用できることを提供する。
【００６５】
本発明のいくつかの実施形態をこれより以下の実施例において詳細に説明する。
【００６６】
比較例Ｃ１および実施例１〜５
多成分ポリマー粒子組成物
比較例Ｃ１および実施例１〜５のそれぞれにおける多成分ポリマー粒子は、４．７重量％のコア、２２．１重量％の第１の内殻、２６．８重量％の第２の内殻および４６．４重量％の外殻を含んでいた。表１に記載したように、比較例Ｃ１および実施例１〜５のそれぞれにおける多成分ポリマー粒子は全て、同じ組成のコア、第１の内殻および第２の内殻を含んでいた。比較例Ｃ１および実施例１〜５のそれぞれにおける多成分ポリマー粒子の外殻の組成は、表２に記載した通りであった。
【表１】
2020528410.tif 000006
【表２】
2020528410.tif 000007
【００６７】
実施例１の調製
オーバーヘッドスターラー、熱電対、加熱マントル、アダプタ入口、水濃縮器を備えたクライゼンヘッドおよび窒素入口を備えた３リットルの４つ口丸底フラスコに７１８．１ｇの脱イオン水を加えることにより、実施例１の多成分ポリマー粒子を調製した。次いで、フラスコの内容物を窒素下で８４℃に加熱した。次いで、脱イオン水（１９．１ｇ）、クエン酸（０．２６ｇ）および過硫酸ナトリウム（１．３９ｇ）の溶液をフラスコに加えた。次いで、約１８５〜２０５ｎｍの平均粒径を有する、３１固形重量％のポリ（６０ＭＭＡ／４０ＭＡＡ）アクリルシード（コア）ポリマーの水性分散液（５８．６ｇ）をフラスコに加えた。フラスコの内容物の温度を８２℃に維持しながら、脱イオン水（３７．３ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＤＢＳ）の２３％水溶液（１．８８ｇ）、ＭＭＡ（７６．７ｇ）、ＢＭＡ（７．４ｇ）およびＭＡＡ（２．６ｇ）を含むモノマーエマルジョンをフラスコの内容物に９０分間かけて量り入れ、その後、移送ラインを脱イオン水で濯いだ。次に、脱イオン水（４４．５ｇ）中の過硫酸ナトリウム（０．５ｇ）の溶液を９０分かけてフラスコの内容物に加えた。次いで、フラスコの内容物の温度設定値を９０℃に上げ、それと同時に脱イオン水（５８．７ｇ）、ＳＤＢＳの２３％水溶液（２．１０ｇ）、ＭＭＡ（９８．３ｇ）、ＡＬＭＡ（３．２ｇ）および亜麻仁油脂肪酸（０．６０ｇ）を含む第２のモノマーエマルジョンを３０分間かけてフラスコ内容物に移送し、数分後、移送ラインを脱イオン水で濯いだ。次いで、脱イオン水（３８ｇ）および２８％水酸化アンモニウム水溶液（８．１ｇ）の溶液を、フラスコの内容物に加えた。フラスコの内容物を１０分間保持してから、脱イオン水（５４．８ｇ）、ＳＤＢＳの２３％水溶液（３．９１ｇ）、Ｅ−Ｓｐｅｒｓｅ（登録商標）ＲＳ−１６８４反応性界面活性剤の２９％水溶液（６１．８１ｇ）、ＡＬＭＡ（１１０．５ｇ）、ＭＭＡ（５０．２ｇ）、スチレンスルホン酸ナトリウム（５．０ｇ）を含む第３のエマルジョンを、９１℃で６０分間かけてフラスコの内容物に加え、その後、移送ラインを脱イオン水で濯いだ。次いで、ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ（０．０６ｇ）およびベルセン（０．６ｇ）を含む水溶液（３．０ｇ）を、フラスコの内容物に加えた。次いで、脱イオン水（８．０ｇ）中のｔ−ブチル過酸化水素（７０％）（２．８ｇ）の溶液を、フラスコの内容物にショットとして加えた。次いで、脱イオン水（２５．２ｇ）中のイソアスコルビン酸（１．４ｇ）の溶液を、４０分かけてフラスコの内容物に加えた。次いで、３０分間、フラスコの内容物を９０℃の温度設定値に維持してから、加熱源を取り外してフラスコの内容物を室温まで冷却し、多成分ポリマー粒子を含むラテックスを生成させた。
【００６８】
比較例Ｃ１および実施例２〜５
比較例Ｃ１および実施例２〜５の多成分ポリマー粒子を、表２に記載のモノマー量を適切に変更して、実施例１について上述したのと同じプロセスを用いて調製した。
【００６９】
多成分ポリマー粒子の特性評価
比較例Ｃ１および実施例１〜５のラテックス中の多成分ポリマー粒子の平均粒径を、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＢｒｏｏｋｈａｖｅｎ  ＢＩ−９０粒径分析器を使用して測定した。結果を表３に示す。
【００７０】
比較例Ｃ１および実施例１〜５のラテックス中の多成分ポリマー粒子のパーセント空洞率を、プロピレングリコール中の多成分ポリマー粒子の１０重量％分散液を採取し、次いでこれを混合し、ガロン当たりの重量カップに注ぎ、蓋をして秤量することで決定した。１０％水ブランクもまた測定し、重量の差を用いて試料の密度を計算し、そこからパーセント空洞率を計算した。結果を表３に示す。
【表３】
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【００７１】
比較例ＳＤＣ１〜ＳＤＣ２および実施例ＳＤ１〜ＳＤ５：噴霧乾燥
比較例Ｃ１〜Ｃ２および実施例１〜５のそれぞれに従って調製された多成分ポリマー粒子を、それぞれ比較例ＳＤＣ１〜ＳＤＣ２および実施例ＳＤ１〜ＳＤ５において以下の手順に従って噴霧乾燥した。ポリエチレングリコール（ＨａｌｌＳｔａｒから入手可能な、ヤシ由来の脂肪酸およびポリエチレングリコールの反応からのＨａｌｌＳｔａｒ（登録商標）ＰＥＧ４００−ＭＬのエステル化生成物）（１２重量％）を、ダストコントロール助剤として多成分ポリマー粒子を含むラテックスに添加した。２流体ノズルアトマイザを、Ｍｏｂｉｌｅ  Ｍｉｎｏｒ噴霧乾燥機（ＧＥＡ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｉｎｃ．から入手可能）に装備した。噴霧乾燥は、不活性窒素雰囲気下で行った。窒素を周囲温度でアトマイザに供給し、５０％の流量で１バールに設定し、アトマイザを介して６．０ｋｇ／時の窒素流速を提供した。ポリエチレングリコールを含む多成分ポリマー粒子を、蠕動ポンプ（Ｍａｓｔｅｒｆｌｅｘ  Ｌ／Ｓ）を使用して３０ｍＬ／分の流速でアトマイザに供給した。加熱した窒素を使用してラテックスから水を蒸発させた。乾燥ガスは窒素であり、入口温度は１４０℃に設定した。ラテックス供給速度を調整することにより、出口温度を４０〜５０℃で平衡化した。得られた噴霧乾燥後の多成分ポリマー粒子粉末を、サイクロンに取り付けられたガラスジャーに回収し、室温で真空乾燥して残留水分を取り除いた。
【００７２】
比較例ＳＣ１〜ＳＣ３および実施例Ｓ１〜Ｓ５：日焼け止め製剤
アルコール系日焼け止めを、表４に記載の一般的な組成を有する比較例ＳＣ１〜ＳＣ３および実施例Ｓ１〜Ｓ５のそれぞれで調製した。
【００７３】
比較例ＳＣ１〜ＳＣ３および実施例Ｓ１〜Ｓ５のそれぞれのＡ相成分を、溶解するまで穏やかに撹拌しながら室温で混合した。アボベンゾン、２−エチルヘキシル２−ヒドロキシベンゾエート（オクチサレート）、オクトクリレン、およびオキシベンゾンをＵＶ吸収剤として添加した。ネオペンチルグリコールジヘプタノエートを皮膚軟化剤として添加した。ジメチコンは、スキンコンディショナーとして含まれていた。アクリレートコポリマー（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥｐｉｔｅｘ（登録商標）ＡＣ粉末耐水性ポリマー）を、皮膜形成剤として添加した。トコフェロール（ビタミンＥ）を、酸化防止剤およびスキンコンディショナーとして添加した。次いで、表５に記載されているように、比較例ＳＤＣ１〜ＳＤＣ２および実施例ＳＤ１〜ＳＤ５に従って調製されたＢ相の噴霧乾燥された多成分ポリマー粒子を、穏やかな撹拌しながら添加し、日焼け止め製剤を生成した。比較例ＳＣ３は、多成分ポリマー粒子を含まない対照製剤であったことに留意されたい。
【表４】
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【表５】
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【００７４】
粒径分布／分散性
Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００ソフトウェアを備えたＭａｌｖｅｒｎ  ＭＳ−２０００の試験チャンバに加える前にエタノールで希釈し、手で振とうした比較例ＳＤＣ１〜ＳＤＣ２および実施例ＳＤ１〜ＳＤ５の噴霧乾燥された多成分ポリマー粒子粉末の粒径分布を観察した。１μｍ未満の粒径を有する粒径分布の一次粒子体積％を、表６に報告する。
【００７５】
比較例ＳＣ１〜ＳＣ２および実施例Ｓ１〜Ｓ５に従って調製された日焼け止め製剤中の多成分ポリマー粒子についても、粒径分布を観察した。比較例ＳＣ１〜ＳＣ２および実施例Ｓ１〜Ｓ５による日焼け止め製剤を、低エネルギーおよび中エネルギー均質化技術の両方に供した。
【００７６】
ＥｂｅｒｂａｃｈのＢｅｎｃｈｔｏｐ  Ｆｉｘｅｄ  Ｓｐｅｅｄ  Ｒｅｃｉｐｒｏｃａｌ  Ｓｈａｋｅｒを使用して実行される低エネルギーテーブルシェーカーの均質化手法。Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００ソフトウェアを備えたＭａｌｖｅｒｎ  ＭＳ−２０００の試験チャンバに加える前に、日焼け止め製剤を含む試験バイアルを低速設定で２時間往復振とうに供した。１μｍ未満の粒径を有する粒径分布の一次粒子体積％を、表６に報告する。
【００７７】
中エネルギーボルテックスミキサー均質化技術の試験は、ＦｌａｃｋＴｅｋ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ  ＤＡＣ  １５０  ＦＶ−Ｋを使用して行った。Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００ソフトウェアを備えたＭａｌｖｅｒｎ  ＭＳ−２０００の試験チャンバに加える前に、日焼け止め製剤を、粉砕ビーズ（公称直径０．５ｍｍのセリウム安定化ジルコニア）と共に試料セル内に投入し、２，０００ｒｐｍで２分間ボルテックス混合した。１μｍ未満の粒径を有する粒径分布の一次粒子体積％を、表６に報告する。
【表６】
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【００７８】
実施例Ｓ３に従って調製された日焼け止め製剤中の多成分ポリマー粒子の粒径分布を、室温で２０日間エージングした後に再試験した。エージングされた日焼け止め製剤を、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００ソフトウェアを備えたＭａｌｖｅｒｎ  ＭＳ−２０００の試験チャンバに加える前に中エネルギー混合に供した。エージングされた製剤の粒径分布は、エージングされていない製剤の粒径分布と本質的に変わらないことが観察された。
【００７９】
ＳＰＦ増強効果
比較例ＳＣ３および実施例Ｓ３に従って調製された日焼け止め製剤のＳＰＦ増強効果を、日焼け止め製剤の日焼け防止係数（ＳＰＦ）を測定することにより評価した。指サックを使用して、５ｃｍ×５ｃｍのポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）プレートに日焼け止め製剤を５０ｍｇのレベルで塗布した。ＳＰＦをＬａｂＳｐｈｅｒｅｓ（Ｎｏｒｔｈ  Ｓｕｔｔｏｎ，ＮＨ，ＵＳＡ）から供給された積分球とＳＰＦオペレーティングソフトウェアでＵＶ−２０００Ｓを用いて測定した。ＵＶ−２０００Ｓは、各試料についてＵＶ線波長（２９０〜４００ｎｍ）にわたって試料のＵＶ吸光度を測定し、観察されたＵＶ吸収スペクトルに基づいてＳＰＦ値を算出する。対照（比較例ＳＣ３）と比較して、本発明のＳＰＦ増強多成分ポリマー粒子を含む実施例Ｓ３の日焼け止め製剤は、添加された多成分ポリマー粒子１重量％当たり約２５％の増強効果を示すことが観察された。
【国際調査報告】
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