(57)【要約】    被覆導体の絶縁層またはジャケット層は、（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）反応性分岐ポリシロキサンと、（Ｄ）０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒とで構成される。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性組成物であって、
（Ａ）シラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）充填剤と、
（Ｃ）反応性分岐ポリシロキサンと、
（Ｄ）前記組成物の総重量に基づいて、０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む、架橋性組成物。
【請求項２】
被覆導体のジャケット層であって、前記絶縁層が、
（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）充填剤と、
（Ｃ）反応性分岐ポリシロキサンと、
（Ｄ）前記ジャケット層の総重量に基づいて、０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む、ジャケット層。
【請求項３】
前記架橋性シラン官能化ポリオレフィンがシラングラフト化ポリエチレンである、請求項２に記載のジャケット層。
【請求項４】
前記反応性分岐ポリシロキサンが、０．１：１〜１：１のフェニル分岐対メチル分岐の比を有する、請求項２〜３のいずれか一項に記載のジャケット層。
【請求項５】
前記反応性分岐ポリシロキサンが、シラノール基およびアルコキシシラン基からなる群から選択される官能基を含む、請求項２〜４のいずれか一項に記載のジャケット層。
【請求項６】
前記ジャケット層の総重量に基づいて、
（Ａ）２０重量％〜８０重量％の前記架橋されたシラン官能化ポリオレフィンであって、シラン官能化ポリオレフィンがシラングラフト化ポリエチレンである、架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）２０重量％〜８０重量％の前記充填剤と、
（Ｃ）１重量％〜２０重量％の前記反応性分岐ポリシロキサンと、を含む、請求項２〜５のいずれか一項に記載のジャケット層。
【請求項７】
５０００ニュートン〜８５００ニュートンの耐圧壊性を有する、請求項２〜６のいずれか一項に記載の絶縁層またはジャケット層。
【請求項８】
０％〜３５％の熱間変形を有する、請求項７に記載のジャケット層。
【請求項９】
前記絶縁層が、金属不活性化剤、水分捕捉剤、および酸化防止剤のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項２〜８のいずれか一項に記載のジャケット層。
【請求項１０】
前記ジャケット層が絶縁層である、請求項２〜９のいずれか一項に記載のジャケット層。
【請求項１１】
被覆導体であって、
導体と、
前記導体上の被覆と、を含み、前記被覆が、
（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）充填剤と、
（Ｃ）反応性分岐ポリシロキサンと、
（Ｄ）前記被覆の総重量に基づいて、０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む、被覆導体。
【請求項１２】
前記反応性分岐ポリシロキサンが、０．１：１〜１：１のフェニル分岐対メチル分岐の比を有する、請求項１１に記載の被覆導体。
【請求項１３】
前記被覆が、前記被覆の総重量に基づいて、
（Ａ）２０重量％〜８０重量％の前記架橋されたシラン官能化ポリオレフィンであって、前記架橋されたシラン官能化ポリオレフィンが、架橋されたシラングラフト化ポリエチレンである、架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）２０重量％〜８０重量％の前記充填剤と、
（Ｃ）１重量％〜２０重量％の前記反応性分岐ポリシロキサンと、を含む、請求項１１〜１２のいずれか一項に記載の被覆導体。
【請求項１４】
前記被覆が、金属不活性化剤、水分捕捉剤、および酸化防止剤のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の被覆導体。
【請求項１５】
５０００ニュートン〜８５００ニュートンの耐圧壊性を有する、請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の被覆導体。
【請求項１６】
０％〜３５％の熱間変形を有する、請求項１５に記載の被覆導体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、湿気硬化性組成物に関する。一態様では、本開示は、高い湿潤電気絶縁抵抗および難燃性を有する湿気硬化性組成物に関し、一方で別の態様では、本開示は、湿気硬化性組成物およびそれを含む被覆導体を含む、ワイヤおよびケーブル用の絶縁層およびジャケット層に関する。
【背景技術】
【０００２】
シラン官能化ポリオレフィン（例えば、シラングラフト化ポリオレフィン）を含む湿気硬化性難燃性組成物は、ワイヤおよびケーブルの被覆、特に絶縁層またはジャケット層を形成するために頻繁に使用される。望ましい燃焼性能および／または機械的特性（例えば、耐圧壊性、引張伸びなど）を下回ることが多い金属水和物およびシリカなどの充填剤を含む多くの難燃性組成物。
【０００３】
特性を改善するために、線状シリコーン液を組成物に添加することができる。線状シリコーン液を添加すると、引張伸びを含むいくつかの特性が改善される。そのような配合物は、ある特定の低電圧要件には好適であるものの、これらの配合物は、依然として耐圧壊性の基準を満たさない。その結果、当該技術分野では、湿気硬化性ケーブルおよびワイヤ絶縁体の耐圧壊性能が改善された難燃性組成物の必要性が認められている。
【発明の概要】
【０００４】
本開示は、被覆導体用の絶縁層またはジャケット層のための架橋性組成物を提供する。一実施形態では、架橋性組成物は、（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）反応性分岐ポリシロキサンと、（Ｄ）架橋性組成物の総重量に基づいて０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒とを含む。
【０００５】
別の実施形態では、本開示は、被覆導体用の絶縁層またはジャケット層を提供する。一実施形態では、絶縁層は、（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）反応性分岐ポリシロキサンと、（Ｄ）絶縁層の総重量に基づいて０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒とを含む。
【０００６】
別の実施形態では、本開示は被覆導体を提供する。一実施形態では、被覆導体は、導体および導体被覆を含み、被覆は、（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）反応性分岐ポリシロキサンと、（Ｄ）被覆の総重量に基づいて０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む。
【０００７】
定義および試験方法
元素周期表へのいかなる参照も、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０−１９９１によって出版されたものへの参照である。この周期表の元素の族への参照は、族の番号付与の新しい表記法による。
【０００８】
米国特許慣行の目的のため、いかなる参照される特許、特許出願、または刊行物の内容も、特に定義の開示（本開示に具体的に提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度において）および当該技術分野の一般知識に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（またはその米国版に相当するものが、参照により同様に組み込まれる）。
【０００９】
本明細書に開示されている数値範囲は、下限値および上限値を含む、下限値から上限値のすべての値を含む。明確な数値（例えば、１もしくは２、または３〜５、または６、または７）を含む範囲については、任意の２つの明確な数値間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６など）。
【００１０】
別途記載がない限り、文脈から暗黙的に、または当該技術分野において慣習的でない限り、すべての部および割合は重量に基づき、すべての試験方法は本開示の出願日の時点で最新のものであり、すべての試験方法は本開示の出願日の時点で最新のものである。
【００１１】
「アルキル」および「アルキル基」は、飽和直鎖状、環式、または分岐鎖状の炭化水素基を指す。「アリール基」は、単一の芳香環、あるいは一緒に融合、共有結合、またはメチレンもしくはエチレン部分などの共通基に結合した複数の芳香環であってもよい芳香族置換基を指す。芳香環（複数可）には、とりわけ、フェニル、ナフチル、アントラセニル、およびビフェニルが含まれてもよい。特定の実施形態では、アリールは、１〜２００個の個の炭素原子、１〜５０個の炭素原子、または１〜２０個の炭素原子を有する。
【００１２】
「アルコキシ」は、−ＯＺ１ラジカルを指し、代表的なＺ１には、アルキル、置換アルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、シリル基、およびそれらの組み合わせが含まれる。好適なアルコキシラジカルには、例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、ｔ−ブトキシなどが含まれる。代表的なＺ１に、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、およびそれらの組み合わせが含まれる、「アリールオキシ」。好適なアリールオキシラジカルの例には、フェノキシ、置換フェノキシ、２−ピリジノキシ、８−キナリノキシなどが含まれる。
【００１３】
「アルファ−オレフィン」、「α−オレフィン」、および同様の用語は、炭化水素分子または置換炭化水素分子（すなわち、例えばハロゲン、酸素、窒素など、水素および炭素以外の１つ以上の原子を含む炭化水素分子）を指し、炭化水素分子は、（ｉ）唯一のエチレン系不飽和（この不飽和物は、第１の炭素原子と第２の炭素原子の間に位置する）と、（ｉｉ）少なくとも２個の炭素原子、好ましくは３〜２０個の炭素原子、場合によっては、好ましくは４〜１０個の炭素原子、他の場合には好ましくは４〜８個の炭素原子と、を含む。エラストマーが調製されるα−オレフィンの非限定的な例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ドデセン、およびこれらのモノマーのうちの２つ以上の混合物が挙げられる。
【００１４】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」などの用語は、２つ以上のポリマーの組成物を意味する。そのようなブレンドは、混和性であっても、そうでなくてもよい。このようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、およびドメイン構成を測定および／もしくは同定するために使用される任意の他の方法から決定されるような、１つ以上のドメイン構成を含んでも含まなくてもよい。ブレンドは、積層体ではないが、積層体の１つ以上の層がブレンドを含んでもよい。
【００１５】
「カルボン酸塩」は、カルボン酸の塩またはエステルを指す。
【００１６】
本明細書で使用する際、「組成物」は、組成物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を含む材料の混合物を含む。
【００１７】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、任意の追加の構成要素、工程、または手順の存在を、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、除外することを意図するものではない。曖昧さを避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語を使用して特許請求されるすべての組成物は、別途記載がない限り、任意の追加の添加剤、アジュバント、またはポリマー化合物であるか否かにかかわらず化合物を含んでもよい。対照的に、「本質的に〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」という用語は、操作性に必須ではないものを除いて、あらゆる後続の記載の範囲から、任意の他の成分、ステップ、または手順を除外する。「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」という用語は、具体的に列挙されていない任意の成分、ステップ、または手順を除外する。「または」という用語は、別途記載がない限り、列挙されたメンバーを個々に、および任意の組み合わせで指す。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、またその逆も含まれる。
【００１８】
「導体」は、任意の電圧（ＤＣ、ＡＣ、または過渡的）でエネルギーを伝達するための細長い形状の要素（ワイヤ、ケーブル、光学ファイバ）である。導体は、典型的に、少なくとも１本の金属ワイヤまたは少なくとも１本の金属ケーブル（アルミニウムまたは銅など）であるが、光学ファイバであってもよい。導体は、単一のケーブルでも、一緒に束ねられた複数のケーブル（すなわち、ケーブルコアまたはコア）でもよい。
【００１９】
「架橋性」、「硬化性」などの用語は、物品に成形される前または後のポリマーが、硬化も架橋もされておらず、実質的な架橋を誘発した処理に供されても曝露されてもいないが、ポリマーが、そのような処理（例えば、水への曝露）に供されるかまたは曝露されるときに実質的な架橋をもたらす添加剤（複数可）または機能性を含むことを意味する。
【００２０】
「架橋された」および同様の用語は、ポリマー組成物が、物品に成形される前または後に、９０重量パーセント以下のキシレンまたはデカリン抽出物（すなわち、１０重量パーセント以上のゲル含有量）を有することを意味する。
【００２１】
耐圧壊性は、第７．１１節、ＵＬ−２５５６（条件：１４  ＡＷＧ）に従って測定され、ニュートン単位で報告される。
【００２２】
「硬化された」などの用語は、ポリマーが、物品に成形される前または後に、架橋を誘発した処理に供されたか曝露されたことを意味する。
【００２３】
密度を、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２、方法Ｂに従って測定する。結果を、１立方センチメートルあたりのグラム（ｇ）（ｇ／ｃｃまたはｇ／ｃｍ３）で記録する。
【００２４】
動的粘度は、剪断流に対する流体の抵抗であり、Ｐａ・ｓ（パスカル秒）、ｍＰａ・ｓ（ミリパスカル秒）、またはＭＰａ・ｓ（メガパスカル秒）で報告される。剪断粘度は、
【数１】
2020533427.tif 000002
によって計算され、式中、ηは、パスカル秒で測定される剪断粘度であり、τは、パスカルで測定される剪断応力であり、
【数２】
2020533427.tif 000003
は、毎秒で測定される剪断速度である。本開示の目的のため、動的粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定される。
【００２５】
「エチレン／α−オレフィンポリマー」は、ポリマーの重量に基づいて過半量の重合エチレン、および１つ以上のα−オレフィンコモノマーを含有するポリマーである。
【００２６】
「エチレン系ポリマー」、「エチレンポリマー」、または「ポリエチレン」は、ポリマーの重量に基づいて、５０重量％以上または過半量の重合エチレンを含有するポリマーであり、任意選択で、１つ以上のコモノマーを含んでもよい。コモノマーには、アルファオレフィンおよび不飽和エステルが含まれるが、これらに限定されない。不飽和エステルの好適な非限定的な例には、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、およびカルボン酸ビニルが含まれる。アクリレートおよびメタクリレートの非限定的な例には、エチルアクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ０ブチルメタクリレート、および２エチルヘキシルアクリレートが含まれる。好適なカルボン酸ビニルの非限定的な例には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、およびブタン酸ビニルが含まれる。したがって、「エチレン系ポリマー」という一般用語は、エチレンホモポリマーおよびエチレンインターポリマーを含む。エチレン系ポリマー（ポリエチレン）の非限定的な例としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および直鎖状ポリエチレンが含まれる。直鎖状ポリエチレンの非限定的な例としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、多成分エチレン系コポリマー（ＥＰＥ）、エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー（オレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）としても知られる）、シングルサイト触媒直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ−ＬＬＤＰＥ）、実質的に直鎖状または直鎖状のプラストマー／エラストマー、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が含まれる。概して、ポリエチレンは、チーグラーナッタ触媒などの不均一系触媒システム、４族遷移金属およびメタロセン、非メタロセン金属中心、ヘテロアリール、ヘテロ原子アリールオキシエーテル、ホスフィンイミンなどの配位子構造を含む均一系触媒システムを用いて、気相流動床反応器、液相スラリープロセス反応器、または液相溶液プロセス反応器で製造することができる。不均一触媒および／または均一触媒の組み合わせもまた、単一反応器または二重反応器の構成のいずれかに使用することができる。ポリエチレンはまた、触媒を用いずに高圧反応器中で製造してもよい。
【００２７】
「官能基」および同様の用語は、特定の化合物に特徴的な反応を与えることに関与する原子の部分または群を指す。官能基の非限定的な例としては、ヘテロ原子含有部分、酸素含有部分（例えば、アルコール、アルデヒド、エステル、エーテル、ケトン、および過酸化物基）、および窒素含有部分（例えば、アミド、アミン、アゾ、イミド、イミン、ニトラタイ、ニトリル、および亜硝酸基）が挙げられる。
【００２８】
熱間変形は、第７．８節、ＵＬ−２５５６（条件：１３１℃で３０分間、１４  ＡＷＧについて５００ｇ／４．９Ｎ荷重）に従って測定され、パーセント単位で報告される。
【００２９】
「加水分解性シラン基」および同様の用語は、水と反応するシラン基を意味する。これらには、加水分解してシラノール基を生じさせることができ、次いで縮合してモノマーまたはポリマーを架橋することができる、モノマーまたはポリマー上のアルコキシシラン基が含まれる。
【００３０】
本明細書で使用される場合、「インターポリマー」という用語は、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。したがって、このインターポリマーという総称は、コポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために用いられる）、および３つ以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。
【００３１】
動粘度は、流体の剪断粘度対密度の比であり、Ｓｔ（ストークス）またはｃＳｔ（センチストークス）で報告される。本明細書の目的で、動粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従ってＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して４０℃で測定される。
【００３２】
粒径中央値またはＤ５０は、粒子の５０％がＤ５０以下の直径を有し、粒子の５０％がＤ５０を超える直径を有する粒径である。
【００３３】
ポリエチレンに対するメルトインデックス（ＭＩ）測定は、以前は「条件Ｅ」として既知であり、またＩ２としても既知である、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、条件１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）重量に従って実行され、１０分当たりの溶出グラム数で報告される。
【００３４】
「湿気硬化性」などの用語は、組成物が水に曝露されると硬化する、すなわち、架橋することを示す。湿気硬化は、硬化触媒（例えば、シラノール縮合触媒）、促進剤などの助けを借りても借りなくてもよい。
【００３５】
「ポリオレフィン」および類似の用語は、単純なオレフィンモノマー、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンなどから誘導されるポリマーを意味する。オレフィンモノマーは、置換または非置換であることができ、置換である場合、置換基は多岐にわたり得る。
【００３６】
「ポリマー」は、同じ種類であるか異なる種類であるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために用いられる）、および「インターポリマー」という用語を包含し、これはコポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる）、ターポリマー（３つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）、および３つより多くの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。例えば、触媒残渣などの微量の不純物が、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込まれ得る。また、例えばランダム、ブロックなどのすべての形態のコポリマーも包含する。「エチレン／α−オレフィンポリマー」および「プロピレン／α−オレフィンポリマー」という用語は、それぞれ重合エチレンまたはプロピレンと、１つ以上の追加の重合性α−オレフィンコモノマーとから調製される、上に説明するコポリマーを示す。ポリマーはしばしば、１つ以上の特定のモノマー「から作製される」、特定のモノマーもしくはモノマーの種類「に基づく」、または特定のモノマー含有量「を含有する」などとして称されるものの、この文脈において、「モノマー」という用語は、非重合種ではなく、特定のモノマーの重合レムナントを指していることが理解されることに留意されたい。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものとして言及される。
【００３７】
「プロピレン系ポリマー」、「プロピレンポリマー」、または「ポリプロピレン」は、ポリマーの重量に基づいて、５０重量％以上または過半量の重合エチレンを含有するポリマーであり、任意選択で、１つ以上のコモノマーを含んでもよい。したがって、一般用語「プロピレン系ポリマー」は、プロピレンホモポリマーおよびプロピレンインターポリマーを含む。
【００３８】
室温は２５℃±４℃である。
【００３９】
「シース」は総称であり、ケーブルに関連して使用される場合、絶縁被覆または層、保護外被などを含む。
【００４０】
比重は、標準物質の密度に対する物質の密度の比率である。液体の場合、標準物質は水である。比重は、無次元量であり、ＡＳＴＭ  Ｄ１２９８に従って測定される。
【００４１】
重量平均分子量（Ｍｗ）はポリマーの重量平均分子量として定義され、数平均分子量（Ｍｎ）はポリマーの数平均分子量として定義される。多分散指数は以下の技術に従って測定される：ポリマーは、１４０℃のシステム温度で稼働する３つの線状混合床カラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（１０ミクロンの粒子サイズ））をＷａｔｅｒｓ  １５０℃高温クロマトグラフィーユニットでゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって分析される。溶媒は、１，２，４−トリクロロベンゼンであり、それから試料の約０．５重量％溶液が注入のために調製される。流速は１．０ミリリットル／分（ｍｍ／分）であり、注入サイズは１００マイクロリットルある（μＬ）。分子量の決定を、狭い分子量分布のポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから）をそれらの溶出量と組み合わせて使用することにより推測する。同等のポリエチレン分子量は、ポリエチレンおよびポリスチレンについての適切なＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ  ｉｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．６，（６２１）１９６８によって記載され、参照により本明細書に組み込まれる）を使用して、方程式：
Ｍポリエチレン＝（ａ）（Ｍポリスチレン）ｂを誘導することによって決定される。
この式において、ａ＝０．４３１６であり、ｂ＝１．０である。
【００４２】
重量平均分子量Ｍｗは、式：
Ｍｗ＝Ε（ｗｉ）（Ｍｉ）に従って通常の手法で計算され、
式中、ｗｉおよびＭｉは、それぞれ、ＧＰＣカラムから溶出するｉ番目の画分の重量画分および分子量である。一般に、エチレンポリマーのＭｗは、４２，０００〜６４，０００、好ましくは４４，０００〜６１，０００、より好ましくは４６，０００〜５５，０００の範囲である。
【００４３】
「ワイヤ」は、単一撚線の伝導性金属、例えば、銅もしくはアルミニウムまたは単一撚線の光学ファイバである。
【発明を実施するための形態】
【００４４】
一実施形態では、本開示は、被覆導体のジャケット層として使用するための架橋性組成物を提供する。本明細書で使用される場合、「ジャケット層」は、絶縁層を包含する。一実施形態では、ジャケット層は絶縁層である。
【００４５】
一実施形態では、本開示は、被覆導体用の絶縁層またはジャケット層のための架橋性組成物を提供し、本架橋性組成物は、（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）分岐反応性シリコーン含有ポリマーと、（Ｄ）架橋性組成物の総重量に基づいて０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒とを含む。
【００４６】
一実施形態では、本開示は、（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）分岐反応性シリコーン含有ポリマーと、（Ｄ）絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒とを含む、被覆導体用の絶縁層を提供する。
【００４７】
（Ａ）シラン官能化ポリオレフィン
架橋性組成物は、シラン官能化ポリオレフィンを含む。
【００４８】
一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、シラン官能化ポリオレフィンの総重量に基づいて、０．１重量％、または０．３重量％、または０．５重量％、または０．８重量％、または１．０重量％、または１．２重量％、または１．５重量％から、１．８重量％、または２．０重量％、または２．３重量％、または２．５重量％、または３．０重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または４．５重量％、または５．０重量％までのシランを含む。
【００４９】
一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２により測定して、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃから、０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．９１５ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．９３０ｇ／ｃｃ、または０．９４０ｇ／ｃｃ、または０．９５０ｇ／ｃｃ、または０．９６０ｇ／ｃｃ、または０．９６５ｇ／ｃｃまでの密度を有する。
【００５０】
一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、アルファオレフィン／シランコポリマーまたはシラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）である。
【００５１】
アルファオレフィン／シランコポリマーは、アルファオレフィン（エチレンなど）と加水分解性シランモノマー（ビニルシランモノマーなど）との共重合により形成される。一実施形態では、エチレン／シランコポリマー中のアルファオレフィン／シランコポリマーは、エチレンと、加水分解性シランモノマーと、任意選択で不飽和エステルとの共重合により調製された。エチレン／シランコポリマーの調製は、例えば、米国特許第３，２２５，０１８号および米国特許第４，５７４，１３３号に記載されており、これらは各々、参照により本明細書に組み込まれる。
【００５２】
シラングラフト化ポリオレフィン（Ｓｉ−ｇ−ＰＯ）は、加水分解性シランモノマー（ビニルシランモノマーなど）をベースポリオレフィン（ポリエチレンなど）の骨格上にグラフトすることにより形成される。一実施形態では、グラフトすることは、過酸化物などのフリーラジカル発生源の存在下で行われる。加水分解性シランモノマーは、Ｓｉ−ｇ−ＰＯを最終製品に組み込むかもしくは配合する前に、または組成物の押出と同時に、ベースポリオレフィンの骨格にグラフトして、最終製品を形成することができる。例えば、一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯは、Ｓｉ−ｇ−ＰＯが、（Ｂ）充填剤、（Ｃ）シリコーン含有ポリマー、（Ｄ）シラノール縮合触媒、および他の任意選択の成分と配合される前に形成される。別の実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＯは、ポリオレフィン、加水分解性シランモノマー、およびドラフト触媒／助剤を、（Ｂ）充填剤、（Ｃ）シリコーン含有ポリマー、（Ｄ）シラノール縮合触媒、および他の任意選択の成分と配合することにより形成される。
【００５３】
Ｓｉ−ｇ−ＰＯのベースポリオレフィンは、エチレン系ポリマーであってもプロピレン系ポリマーであってもよい。一実施形態では、ベースポリオレフィンは、エチレン系ポリマーであり、シラングラフト化エチレン系ポリマー（Ｓｉ−ｇ−ＰＥ）をもたらす。好適なエチレン系ポリマーの非限定的な例には、エチレンホモポリマー、および１つ以上の重合性コモノマーを含有するエチレンインターポリマー、例えば、不飽和エステルまたはアルファオレフィンが含まれる。
【００５４】
アルファオレフィン／シランコポリマーまたはＳｉ−ｇ−ＰＯの作製に使用される加水分解性シランモノマーは、アルファオレフィン（例えば、エチレン）と効果的に共重合して、アルファオレフィン／シランコポリマー（例えば、エチレン／シランコポリマー）を形成することになるか、またはアルファオレフィンポリマーにグラフトされてそれを架橋し、Ｓｉ−ｇ−ＰＯを形成することになる、シラン含有モノマーである。例示的な加水分解性シランモノマーは、以下の構造を有するものであり、
【化１】
2020533427.tif 000004
式中、Ｒ’は、水素原子またはメチル基であり、ｘおよびｙは、０または１であるが、ｘが１の場合、ｙが１であることを条件とし、ｎが、１〜１２（境界値を含む）の整数、好ましくは１〜４の整数であり、各Ｒ’’が独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アラルオキシ基（例えば、ベンジルオキシ）、１〜１２個の炭素原子を有する脂肪族アシルオキシ基（例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、プロパノイルオキシ）、アミノもしくは置換アミノ基（アルキルアミノ、アリールアミノ）、または１〜６個（境界値を含む）の炭素原子を有する低級アルキル基であるなどの加水分解性有機基であるが、３つのＲ’’基のうちの１つ以下がアルキルであることを条件とする。
【００５５】
好適な加水分解性シランモノマーの非限定的な例には、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニル、またはγ（メタ）アクリロキシアリル基などのエチレン性不飽和ヒドロカルビル基、および例えば、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルオキシ、またはヒドロカルビルアミノ基などの加水分解性基を有するシランが含まれる。加水分解性基の例には、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロプリオニルオキシ、およびアルキルまたはアリールアミノ基が含まれる。
【００５６】
一実施形態では、加水分解性シランモノマーは、不飽和アルコキシシラン、例えば、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ガンマ−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、およびこれらのシランの混合物である。
【００５７】
アルファオレフィン／シランコポリマーの作製に使用される好適な不飽和エステルの非限定的な例には、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはカルボン酸ビニルが含まれる。好適なアルキル基の非限定的な例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルなどが含まれる。一実施形態では、アルキル基は、１、または２〜４、または８個の炭素原子を有する。適切なアルキルアクリレートの非限定的な例には、エチルアクリレート、メチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、および２−エチルヘキシルアクリレートが含まれる。好適なアルキルメタクリレートの非限定的な例には、メチルメタクリレートおよびｎ−ブチルメタクリレートが含まれる。一実施形態では、カルボキシレート基は、２〜５個、または６個、または８個の炭素原子を有する。好適なカルボン酸ビニルの非限定的な例には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、およびブタン酸ビニルが含まれる。
【００５８】
一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、シラン官能化ポリエチレンである。「シラン官能化ポリオレフィン」は、シランと、ポリマーの総重量に基づいて５０重量％以上、または過半量の重合エチレンとを含有するポリマーである。
【００５９】
一実施形態では、シラノール官能化ポリエチレンは、シラノール官能化ポリエチレンの総重量に基づいて、（ｉ）５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％から、９７重量％、または９８重量％、または９９重量％、または１００重量％未満までのエチレンと、（ｉｉ）０．１重量％、または０．３重量％、または０．５重量％、または０．８重量％、または１．０重量％、または１．２重量％、または１．５重量％から、１．８重量％、または２．０重量％、または２．３重量％、または２．５重量％、または３．０重量％、または３．５重量％、または４．０重量％、または４．５重量％、または５．０重量％までのシランと、を含有する。
【００６０】
一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、メルトインデックス（ＭＩ）が、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定して、０．１ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分、または２ｇ／１０分、または３ｇ／１０分、または５ｇ／１０分、または８ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分、または２５ｇ／１０分、または３０ｇ／１０分から、４０ｇ／１０分、または４５ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または５５ｇ／１０分、または６０ｇ／１０分、または６５ｇ／１０分、または７０ｇ／１０分、または７５ｇ／１０分、または８０ｇ／１０分、または８５ｇ／１０分、または９０ｇ／１０分までである。
【００６１】
一実施形態では、シラン官能化ポリエチレンはエチレン／シランコポリマーである。
【００６２】
一実施形態では、エチレン／シランコポリマーは、エチレンおよび加水分解性シランモノマーを唯一のモノマー単位として含有する。
【００６３】
一実施形態では、エチレン／シランコポリマーは、任意選択で、Ｃ３、またはＣ４〜Ｃ６、またはＣ８、またはＣ１０、またはＣ１２、またはＣ１６、またはＣ１８、またはＣ２０α−オレフィン、不飽和エステル、およびそれらの組み合わせを含む。一実施形態では、エチレン／シランコポリマーは、エチレン／不飽和エステル／シランコポリマーである。
【００６４】
好適なエチレン／シランコポリマーの非限定的な例には、ＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）ＤＦＤＡ−５４５１  ＮＴおよびＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）ＡＣ  ＤＦＤＢ−５４５１  ＮＴが含まれ、これらは各々、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から入手可能である。
【００６５】
エチレン／シラン反応器コポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００６６】
一実施形態では、シラン官能化ポリエチレンはＳｉ−ｇ−ＰＥである。
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＥのためのベースエチレン系ポリマー組成物は、ベースエチレン系ポリマーの総重量に基づいて、５０重量％、または５５重量％、または６０重量％、または６５重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％から、９７重量％、または９８重量％、または９９重量％、または１００重量％までのエチレンを含む。
【００６７】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＥのためのベースエチレン系ポリマーは、密度が、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２により測定して、０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃから、０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．９１５ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．９３０ｇ／ｃｃ、または０．９４０ｇ／ｃｃ、または０．９５０ｇ／ｃｃ、または０．９６０ｇ／ｃｃ、または０．９６５ｇ／ｃｃまでである。
【００６８】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＥのためのベースエチレン系ポリマーは、メルトインデックス（ＭＩ）が、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）に従って測定して、０．１ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分、または２ｇ／１０分、または３ｇ／１０分、または５ｇ／１０分、または８ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分、または２５ｇ／１０分、または３０ｇ／１０分から、４０ｇ／１０分、または４５ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または５５ｇ／１０分、または６０ｇ／１０分、または６５ｇ／１０分、または７０ｇ／１０分、または７５ｇ／１０分、または８０ｇ／１０分、または８５ｇ／１０分、または９０ｇ／１０分までである。
【００６９】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＥのためのベースエチレン系ポリマーは均質なポリマーである。均質なエチレン系ポリマーは、１．５〜３．５の範囲の多分散指数（Ｍｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）および本質的に均一なコモノマー分布を有し、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定して単一および比較的低い融点を特徴とする。実質的に直鎖のエチレンコポリマー（ＳＬＥＰ）は、均質なエチレン系ポリマーである。
【００７０】
本明細書で使用される場合、「実質的に直鎖」は、バルクポリマーが、平均して、約０．０１個の長鎖分岐／１０００個の総炭素（主鎖および分岐炭素の両方を含む）、または約０．０５個の長鎖分岐／１０００個の総炭素（主鎖および分岐炭素の両方を含む）、または約０．３個の長鎖分岐／１０００個の総炭素（主鎖および分岐炭素の両方を含む）から、約１個の長鎖分岐／１０００個の総炭素（主鎖および分岐炭素の両方を含む）、または約３個の長鎖分岐／１０００個の総炭素（主鎖および分岐炭素の両方を含む）で置換されていることを意味する。
【００７１】
「長鎖分岐」または「長鎖分岐している」（ＬＣＢ）は、コモノマー中の炭素の数より少なくとも１個（１）少ない炭素の鎖長を意味する。例えば、エチレン／１−オクテンＳＬＥＰは、長さが少なくとも７個（７）の炭素である長鎖分岐を有する主鎖を有し、エチレン／ｌ−ヘキセンＳＬＥＰは、長さが少なくとも５個（５）の炭素である長鎖分岐を有する。ＬＣＢは、１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用することによって、限られた範囲まで特定することができ、例えば、エチレンホモポリマーについては、Ｒａｎｄａｌｌの方法（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９（２＆３）．ｐ．２８５−２９７）を使用して定量化することができる。米国特許第４，５００，６４８号は、ＬＣＢ度数が方程式ＬＣＢ＝ｂ／Ｍｗ（式中、ｂは１分子当たりのＬＣＢの重量平均数であり、Ｍｗは重量平均分子量である）によって表され得ることを教示している。分子量平均およびＬＣＢ特性は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）および固有粘度法によって決定される。
【００７２】
ＳＬＥＰおよびそれらの調製方法は、米国特許第５，７４１，８５８号および米国特許第５，９８６，０２８号においてより十分に記載されている。
【００７３】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＥのためのベースエチレン系ポリマーは、エチレン／不飽和エステルコポリマーである。不飽和エステルは、エチルアクリレートなどの、本明細書に開示されているいずれの不飽和エステルであってもよい。一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＥのためのベースエチレン系ポリマーは、エチレン／アクリル酸エチル（ＥＥＡ）コポリマーである。
【００７４】
一実施形態では、Ｓｉ−ｇ−ＰＥのためのベースエチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンコポリマーである。α−オレフィンは、３、または４〜６、または８、または１０、または１２、または１６、または１８、または２０個の炭素原子を含む。好適なα−オレフィンの非限定的な例には、プロピレン、ブテン、ヘキセン、およびオクテンが含まれる。一実施形態では、エチレン系コポリマーは、エチレン／オクテンコポリマーである。エチレン系コポリマーがエチレン／α−オレフィンコポリマーである場合、Ｓｉ−ｇ−ＰＯはシラングラフト化エチレン／α−オレフィンコポリマーである。
【００７５】
Ｓｉ−ｇ−ＰＥのためのベースエチレン系ポリマーとして有用な好適なエチレン／アルファオレフィンコポリマーの非限定的な例には、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥＮＧＡＧＥ（商標）およびＩＮＦＵＳＥ（商標）樹脂が含まれる。
【００７６】
一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、以下の特性の一方または両方を有するシラングラフト化エチレン／Ｃ４−Ｃ８アルファオレフィンポリマーである：
（ｉ）０．８５０ｇ／ｃｃ、または０．８６０ｇ／ｃｃ、または０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８９０ｇ／ｃｃから、０．９００ｇ／ｃｃ、または０．９１０ｇ／ｃｃ、または０．９１５ｇ／ｃｃ、または０．９２０ｇ／ｃｃ、または０．９２５ｇ／ｃｃ、または０．９３０ｇ／ｃｃ、または０．９３５ｇ／ｃｃまでの密度、および
（ｉｉ）０．１ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分、または２ｇ／１０分、または５ｇ／１０分、または８ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分、または１５ｇ／１０分、または２０ｇ／１０分、または２５ｇ／１０分、または３０ｇ／１０分から、３０ｇ／１０分、または３５ｇ／１０分、または４５ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分、または５５ｇ／１０分、または６０ｇ／１０分、または６５ｇ／１０分、または７０ｇ／１０分、または７５ｇ／１０分、または８０ｇ／１０分、または８５ｇ／１０分、または９０ｇ／１０分までのメルトインデックス。
【００７７】
一実施形態では、シラングラフト化エチレン系ポリマーは、特性（ｉ）〜（ｉｉ）の両方を有する。
【００７８】
シラン官能化ポリオレフィンは、架橋性組成物の総重量に基づいて、１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％から、６０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％までの量で存在する。
【００７９】
シラン官能化ポリオレフィンのブレンドを使用してもよく、シラン官能化ポリオレフィン（複数可）は、ポリマーが（ｉ）互いに混和性または相溶性である程度まで、および（ｉｉ）シラン官能化ポリオレフィン（複数可）が、ブレンドの７０重量％、または７５重量％、または８０重量％、または８５重量％、または９０重量％、または９５重量％、または９８重量％、または９９重量％から、１００重量％未満までを構成する程度まで、１つ以上の他のポリマーで希釈してもよい。
【００８０】
シラン官能化ポリオレフィンは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【００８１】
（Ｂ）充填剤
架橋性組成物は、任意選択で充填剤を含む。
【００８２】
好適な充填剤の非限定的な例には、ハロゲン不含難燃剤（無機材料を含む）、ハロゲン化難燃剤、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【００８３】
一実施形態では、架橋性組成物は、単環式、二環式、または多環式であり得る芳香族環または脂環式環に結合した、臭素または塩素などの少なくとも１つのハロゲン原子を有する、１つ以上のハロゲン化有機難燃性充填剤を含む。ハロゲン化有機難燃剤は、架橋性組成物の加工または物理的特性に悪影響を及ぼさない他の官能基を含んでもよい。
【００８４】
好適なハロゲン化有機難燃剤の非限定的な例には、ペルクロロペンタシクロデカン；ヘキサクロロシクロペンタジエンと無水マレイン酸などの「エン」とのディールスアルダー付加物；ヘキサブロモベンゼン；ペンタブロモエチルベンゼン２，４，６トリブロモフェノール；トリブロモペニルアリルエーテル（ｔｒｉｂｒｏｍｏｐｅｎｙｌ  ａｌｌｙｌ  ｅｔｈｅｒ）；オクタオブロモジフェニル（ｏｃｔａｏｂｒｏｍｏｄｉｐｈｅｎｙｌ）；ポリ（ペンタブロモベンジル）アクリレート；ペンタブロモジフェニルエーテル；オクタブロモジフェニルエーテル；デカブロモジフェニルエーテル；テトラクロロビスフェノールＡ；テトラブロモビスフェノールＡ；テトラブロモビスフェノールＡのビス（ジブロモプロピル）エーテル；テトラクロロフタル酸無水物；テトラブロモフタル酸無水物；ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸；エチレン−ビス（テトラブロモフタトミド）（ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｂｉｓ（ｔｅｔｒａｂｒｏｍｏｐｈｔｈａｔｍｉｄｅ））；ヘキサブロモシクロドデカン、およびそれらの組み合わせが含まれる。他のハロゲン化有機難燃剤は、米国特許６，９３６，６５５号に記載されている。
【００８５】
使用する難燃性化合物の量を最小限に抑えるために、ハロゲン含有量が多いハロゲン化化合物、特に、臭素含有量が、化合物の総重量に基づいて、６５重量％超、または７０重量％超、または７５重量％超である、臭素化芳香族化合物が使用される。一実施形態では、ハロゲン含有量が多いハロゲン化難燃性化合物は、デカブロモジフェニルエーテルまたはエタン−１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）である。
【００８６】
一実施形態では、ハロゲン化有機難燃剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または３重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％から、３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％までの量で存在する。
【００８７】
一実施形態では、架橋性組成物は、火炎の発生を阻害するか、抑制するか、または遅延させるために、１つ以上のハロゲン不含難燃剤（ＨＦＦＲ）充填剤を含む。一実施形態では、ＨＦＦＲは無機難燃剤である。
【００８８】
好適なＨＦＦＲの非限定的な例には、金属水酸化物、赤リン、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、カーボンナノチューブ、タルク、粘土、有機修飾粘土、焼成粘土、炭酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、硫化亜鉛、三酸化アルミニウム、アルミニウムトリヒドロキシド、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ケイ酸アンチモン、ウォラストナイト、雲母、ホウ素化合物、オクタモリブデン酸アンモニウム、フリット、中空ガラス微小球、膨張性化合物、膨張黒鉛、カーボンブラック、およびそれらの組み合わせが含まれる。一実施形態では、ハロゲン不含難燃剤は、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、およびそれらの組み合わせから選択される。
【００８９】
ＨＦＦＲ充填剤は、任意選択で、８個、または１２〜１８個、または２４個の炭素を有する飽和または不飽和カルボン酸（例えば、ステアリン酸）、またはその金属塩、シラン、チタン酸塩、リン酸塩、およびジルコン酸塩で表面処理（例えば、被覆）されている。例示的な表面処理は、米国特許第４，２５５，３０３号、米国特許第５，０３４，４４２号、米国特許第７，５１４，４８９号、米国特許公開第２００８／０２５１２７３号、およびＷＯ２０１３／１１６２８３に記載されている。
【００９０】
架橋性組成物における使用に好適なＨＦＦＲの市販の例には、Ｎａｂａｌｔｅｃ  ＡＧから入手可能なＡＰＹＲＡＬ（商標）４０ＣＤ、Ｍａｇｎｉｆｉｎ  Ｍａｇｎｅｓｉａｐｒｏｄｕｋｔｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ  ＫＧから入手可能なＭＡＧＮＩＦＩＮ（商標）Ｈ５、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【００９１】
一実施形態では、ＨＦＦＲは、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または１重量％、または２重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％から、５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％までの量で存在する。
【００９２】
一実施形態では、１つ以上の無機ＨＦＦＲ充填剤は、１つ以上のハロゲン化難燃性充填剤と組み合わせて使用される。無機ＨＦＦＲ充填剤をハロゲン化難燃性充填剤と組み合わせて使用すると難燃性が向上し、無機ＨＦＦＲ充填剤と組み合わせて使用するとハロゲン化難燃性充填剤の総量が減少し得る。
【００９３】
一実施形態では、ハロゲン化難燃性充填剤と無機ＨＦＦＲ充填剤との重量比は、０．５：１、または０．７：１、または１：１から、２：１、または３：１、または４：１、または５：１までである。
【００９４】
一実施形態では、架橋性組成物は、少なくとも１つの無機アンチモン難燃剤を含む。一実施形態では、少なくとも１つの無機アンチモン難燃剤は、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ケイ酸アンチモン、およびそれらの組み合わせから選択される。一実施形態では、無機アンチモン難燃剤は、三酸化アンチモンである。
【００９５】
一実施形態では、架橋性組成物は、少なくとも１つの無機アンチモン難燃剤を、少なくとも１つの亜鉛化合物と組み合わせて含む。一実施形態では、少なくとも１つのアンチモン難燃剤は、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ケイ酸アンチモン、およびそれらの組み合わせから選択され、少なくとも１つの亜鉛化合物は、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、硫化亜鉛、およびそれらの組み合わせから選択される。一実施形態では、少なくとも１つの無機アンチモン難燃剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、３重量％、または５重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％、または２５重量％、または３０重量％から、３５重量％、または４０重量％、または４５重量％、または５０重量％、または５５重量％、または６０重量％までの量で存在し、亜鉛化合物は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０ｗｔ％超、または１重量％、または２重量％、または３重量％、または５重量％から、７重量％、または８重量％、または１０重量％、または１２重量％、または１５重量％までの量で存在する。
【００９６】
一実施形態では、架橋性組成物は、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、および硫化亜鉛を除外した少なくとも１つの無機アンチモン難燃剤を含む。
【００９７】
一実施形態では、架橋性組成物は、他のすべての無機ＨＦＦＲ充填剤を除外した少なくとも１つの無機アンチモン難燃剤を含む。
【００９８】
一実施形態では、充填剤は、粒径中央値（Ｄ５０）が、０．０１μｍ、または０．１μｍ、または０．５μｍ、または１．０μｍ、または５．０μｍ、または１０．０μｍから、２０．０μｍ、または２５．０μｍ、または３０．０μｍ、または３５．０μｍ、または４０．０μｍ、または４５．０μｍ、または５０．０μｍまでである。
【００９９】
一実施形態では、充填剤は、本明細書に開示される２つ以上の充填剤のブレンドである。
【０１００】
一実施形態では、充填剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または１０重量％、または２０重量％、または４０重量％から、５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％までの量で存在する。
【０１０１】
充填剤は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【０１０２】
（Ｃ）反応性分岐シリコーン含有ポリマー
架橋性組成物は、反応性分岐シリコーン含有ポリマーを含む。
【０１０３】
反応性分岐シリコーン含有ポリマーは、２５℃での比重が、０．９５、または０．９６、または０．９７から、０．９８、または０．９９、または１．００、または１．２０、または１．３０、または１．４０までである。
【０１０４】
反応性分岐シリコーン含有ポリマーは、液体であることも固体であることもでき、室温（２５℃）であり得る。
【０１０５】
室温で液体である場合、反応性分岐シリコーン含有ポリマーは、２５℃での動粘度が、１ｃＳｔ、または５０ｃＳｔ、または１００ｃＳｔ、または５００ｃＳｔ、または１，０００ｃＳｔ、または５，０００ｃＳｔ、または１０，０００ｃＳｔから、１５，０００ｃＳｔ、または２５，０００ｃＳｔ、または５０，０００ｃＳｔ、または７５，０００ｃＳｔ、または１，０００，０００ｃＳｔ、または５，０００，０００ｃＳｔまでである。
【０１０６】
反応性分岐シリコーン含有ポリマーは、１５０℃での動粘度が、５０ｃＳｔ、または１００ｃＳｔ、または５００ｃＳｔ、または１，０００ｃＳｔ、または５，０００ｃＳｔ、または１０，０００ｃＳｔから、１５，０００ｃＳｔ、または２５，０００ｃＳｔ、または５０，０００ｃＳｔ、または７５，０００ｃＳｔ、または１，０００，０００ｃＳｔ、または５，０００，０００ｃＳｔまでである。
【０１０７】
一実施形態では、反応性分岐シリコーン含有ポリマーは、ポリシロキサンである。分岐ポリシロキサンは、一般構造（Ｉ）を有するポリマーであり、
【化２】
2020533427.tif 000005
式中、ｘは、０または１であり、各Ｒは、独立して、アルキル基またはアリール基であり、各Ｒ’は、独立して、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基であり、Ａは、架橋単位のモル比であり、０より大きく、Ｂは、線形単位のモル比であり、０より大きく、Ａ＋Ｂは１．００に等しい。上記の構造Ｉでは、各「楔形結合」または
【化３】
2020533427.tif 000006
は、別のポリシロキサン鎖におけるＳｉへの結合を示す。
【０１０８】
一実施形態では、Ａ：Ｂ比は、１：９９、または５：９５、または２５：７５から、９５：５、または９７：３、または９９：１までである。
【０１０９】
一実施形態では、分岐ポリシロキサンは、線形単位のブロックおよび架橋単位のブロックを有するブロックポリシロキサン、または異なる構造の自然分布を伴う架橋単位および線形単位のランダムな平衡分布を有するランダムポリシロキサンである。
【０１１０】
分岐シリコーン含有ポリマーは反応性である。反応性シリコーン含有ポリマーは、少なくとも１つの末端官能基、すなわちポリマーの末端にある官能基を含む。好適な官能基の非限定的な例には、ヒドロキシシロキシ基、トリメトキシシロキシ基、およびアルキルオキシシロキシ基などの、加水分解および縮合反応の両方を経ることができる基が含まれる。
【０１１１】
反応性分岐ポリシロキサンは、少なくとも１つの末端官能基、すなわちポリマーの末端にある官能基を含む分岐ポリシロキサンである。
【０１１２】
一実施形態では、反応性分岐ポリシロキサンは、アリール基とアルキル基との比が、０：０、または０．０５：１、または０．１：１、または０．２：１、または０３：１、または０．４：１、または０．５：１から、０．６：１、または０．７：１、または０．８：１、または０．９：１、または１：１までである。
【０１１３】
一実施形態では、反応性分岐ポリシロキサンは、メチルおよびフェニル（官能化または非官能化）基のみを含む。一実施形態では、フェニル分岐とメチル分岐との比は、０．１：１、または０．２：１、または０．３：１、または０．４：１、または０．５：１から、０．６：１、または０．７：１、または０．８：１、または０．９：１、または１：１までである。
【０１１４】
一実施形態では、反応性分岐ポリシロキサンは、置換度が、１．００、または１．０５、または１．１０、または１．１５、または１．２０から、１．２５、または１．５０、または１．７０、または１．７５、または１．８０、または１．８５、または１．９０、または１．９５、または２．００までである。
【０１１５】
一実施形態では、反応性分岐ポリシロキサンは、未反応のメトキシシラン末端基を有するフェニルメチルシリコーンポリマー液、またはシラノール末端基を有するフェニルメチルシリコーンポリマーフレーク樹脂である。
【０１１６】
好適な反応性分岐ポリシロキサンの非限定的な例には、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能な、全メトキシ含有量が１５〜１８％である未反応メトキシシラン末端基を有するフェニルメチルシランポリマー液（フェニル：メチルが０．２５：１）であるＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３０３７、およびＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能な、全ヒドロキシ含有量が６％であるシラノール末端基を有するフェニルメチルシリコーンポリマーフレーク樹脂（フェニル：メチルが０．６：１）であるＲＳＮ−２４９が含まれる。
【０１１７】
一実施形態では、反応性分岐シリコーン含有ポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の反応性シリコーン含有ポリマーのブレンドである。
【０１１８】
一実施形態では、反応性分岐シリコーン含有ポリマー、または２つ以上の反応性分岐シリコーン含有ポリマーのブレンドは、架橋性組成物の総重量に基づいて、１．０重量、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％、または３重量％、または３．５重量％、または４重量％、または５重量％以上から、８重量％、または１０重量％、または１２重量％、または１５重量％、または１８重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％までの量で存在する。
【０１１９】
反応性分岐シリコーン含有ポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【０１２０】
（Ｄ）シラノール縮合触媒
一実施形態では、架橋性組成物は、ルイス酸およびブレンステッド酸および塩基などのシラノール縮合触媒を含む。「シラノール縮合触媒」は、シラノール官能化ポリオレフィンの架橋を促進する。ルイス酸は、ルイス塩基からの電子対を受け入れることができる化学種である。ルイス塩基は、電子対をルイス酸に供与することができる化学種である。好適なルイス酸の非限定的な例には、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジメチルヒドロキシスズオレエート、ジオクチルスズマレエート、ジ−ｎ−ブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、酢酸第一スズ、オクタン酸第一スズ、ならびに様々な他の有機金属化合物、例えばナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、およびナフテン酸コバルトが含まれる。好適なルイス塩基の非限定的な例には、一級、二級、および三級アミンが含まれる。シラノール縮合触媒は、典型的には、湿気硬化用途に使用される。
【０１２１】
シラノール縮合触媒は、ケーブル製造プロセス中に架橋性組成物に添加される。このように、シラン官能化ポリオレフィンは、押出機を出る前にいくらかの架橋を受け、それが押出機を出た後で、保管、輸送、もしくは使用される環境に存在する湿気に曝される際に架橋が完了するが、架橋の大部分は、最終組成物が湿気（例えば、サウナ浴もしくは冷却浴）に曝されるまで遅延される。
【０１２２】
一実施形態では、シラノール縮合触媒は、触媒マスターバッチブレンドに含まれ、触媒マスターバッチは組成物に含まれる。触媒マスターバッチには、１つ以上の担体樹脂中のシラノール縮合触媒が含まれる。一実施形態では、担体樹脂は、シランで官能化されて、シラン官能化ポリオレフィンまたは本組成物中で反応性でない別のポリマーになる、ポリオレフィン樹脂と同じである。一実施形態では、担体樹脂は、２つ以上のそのような樹脂のブレンドである。好適な担体樹脂の非限定的な例には、ポリオレフィンホモポリマー（例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリエチレンホモポリマー）、プロピレン／アルファオレフィンポリマー、およびエチレン／アルファオレフィンポリマーが含まれる。
【０１２３】
好適な触媒マスターバッチの非限定的な例には、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）の商品名で販売されるものが挙げられ、ＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）ＤＦＤＡ−５４８１  ＮａｔｕｒａｌおよびＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）ＡＣ  ＤＦＤＡ−５４８８  ＮＴを含む。ＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）ＤＦＤＡ−５４８１  Ｎａｔｕｒａｌは、１−ブテン／エテンポリマー、エテンホモポリマー、フェノール化合物酸化防止剤、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）（シラノール縮合触媒）、およびフェノールヒドラジド化合物のブレンドを含有する触媒マスターバッチである。ＳＩ−ＬＩＮＫ（商標）ＡＣ  ＤＦＤＡ−５４８８  ＮＴは、熱可塑性ポリマー、フェノール化合物酸化防止剤、および疎水性酸触媒（シラノール縮合触媒）のブレンドを含有する触媒マスターバッチである。
【０１２４】
一実施形態では、シラノール縮合触媒は、本明細書に記載される２つ以上のシラノール縮合触媒の混合物である。
【０１２５】
一実施形態では、シラノール縮合触媒は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０．００２重量％、または０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．０８重量％、または０．１重量％、または０．１５重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％、または０．６重量％、または０．８重量％、または１．０重量％から、１．５重量％、または２重量％、または４重量％、または５重量％、または６重量％、または８重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％までの量で存在する。
【０１２６】
一実施形態では、本組成物は、本組成物の総重量に基づいて、０．５重量％、または１．０重量％、または２．０重量％、または３．０重量％、または４．０重量％から、５．０重量％、または６．０重量％、または７．０重量％、または８．０重量％、または９．０重量％、または１０．０重量％、または１５．０重量％、または２０．０重量％までの触媒マスターバッチを含有する。
【０１２７】
シラノール縮合触媒は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【０１２８】
（Ｅ）任意選択の添加剤
一実施形態では、架橋性組成物は、１つ以上の任意選択の添加剤を含む。好適な添加剤の非限定的な例には、金属不活性化剤、水分捕捉剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、安定剤、着色剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤または安定剤（例えば、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）および二酸化チタン）、他の難燃剤、相溶化剤、充填剤、および加工助剤が含まれる。ＵＶ安定剤の非限定的な例には、ヒンダードが含まれる。
【０１２９】
金属不活性化剤は、金属表面および微量金属鉱物の触媒作用を抑制する。金属不活性化剤は、微量金属および金属表面を、例えば金属イオン封鎖によって不活性な形態に変換する。好適な金属不活性化剤の非限定的な例には、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン、２，２’−オキサミンドビス［エチル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、およびオキサリルビス（ベンジリデンヒドラジド）（ＯＡＢＨ）が含まれる。一実施形態では、架橋性組成物はＯＡＢＨを含む。金属不活性化剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％、または３重量％から、５重量％、または６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までの量で存在する。
【０１３０】
水分捕捉剤は、架橋性組成物中の望ましくない水を除去または不活性化して、架橋性組成物中の望ましくない（早すぎる）架橋および他の水開始反応を防止する。水分捕捉剤の非限定的な例には、オルトエステル、アセタール、ケタール、またはアルコキシシランなどのシランから選択される有機化合物が含まれる。一実施形態では、水分捕捉剤はアルコキシシランである。水分捕捉剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％から、０．３重量％まで、または０．５重量％まで、または０．７５重量％まで、または１．０重量％まで、または１．５重量％まで、または２．０重量％まで、または３．０重量％までの量で存在する。
【０１３１】
「酸化防止剤」は、ポリマーの加工中に起こり得る酸化を最小限に抑えるために使用することができる化学的化合物の種類またはクラスを指す。好適な酸化防止剤には、高分子量ヒンダードフェノール、および硫黄、および多官能性フェノール（リン含有フェノールなど）が含まれる。代表的なヒンダードフェノールには、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン；ペンタエリスリチルテトラキス−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；ｎ−オクタデシル−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；４，４’−メチレンビス（２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）；４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）；２，６−ジ−ｔｅｒｔブチルフェノール；６−（４−ヒドロキシフェノキシ）−２，４−ビス（ｎ−オクチル−チオ）−１，３，５トリアジン；ジ−ｎ−オクチルチオ）エチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート；およびソルビトールヘキサ［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオネート］が含まれる。一実施形態では、組成物は、ＢＡＳＦからＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０として市販されているペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を含む。酸化防止剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．０６重量％、または０．０７重量％、または０．０８重量％、または０．０９重量％、または０．１重量％から、０．１２重量％、または０．１４重量％、または０．１６重量％、または０．１８重量％、または０．２重量％、または０．２５重量％、または０．３重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％までの量で存在する。
【０１３２】
他の任意選択の添加剤、例えば、ブロッキング防止剤、安定剤、着色剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤または安定剤、他の難燃剤、相溶化剤、充填剤、および加工助剤は、組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、０．１重量％から、１重量％、または２重量％、または３重量％、または５重量％、または１０重量％までの量で存在する。
【０１３３】
架橋性組成物
一実施形態では、絶縁層またはジャケット層は、（Ａ）シラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）任意選択で充填剤と、（Ｃ）反応性分岐シリコーン系ポリマーと、（Ｄ）シラノール縮合触媒とを含む架橋性組成物の反応生成物である。
【０１３４】
一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、架橋性組成物の総重量に基づいて、１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％から、６０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％までの量で存在する。
【０１３５】
一実施形態では、充填剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または１０重量％、または２０重量％、または４０重量％から、５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％までの量で存在する。
【０１３６】
一実施形態では、反応性分岐シリコーン含有ポリマーは、架橋性組成物の総重量に基づいて、１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％、または３重量％、または３．５重量％、または４重量％、または５重量％から、８重量％、または１０重量％、または１２重量％、または１５重量％、または１８重量％、または２０重量％までの量で存在する。
【０１３７】
一実施形態では、シラノール縮合触媒は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０．００２重量％、または０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．０８重量％、または０．１重量％、または０．１５重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％、または０．６重量％、または０．８重量％、または１．０重量％から、１．５重量％、または２重量％、または４重量％、または５重量％、または６重量％、または８重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％までの量で存在する。
【０１３８】
一実施形態では、金属不活性化剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％、または３重量％から、５重量％、または６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までの量で存在する。
【０１３９】
一実施形態では、水分捕捉剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％から、０．３重量％まで、または０．５重量％まで、または０．７５重量％まで、または１．０重量％まで、または１．５重量％まで、または２．０重量％まで、または３．０重量％までの量で存在する。
【０１４０】
一実施形態では、酸化防止剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．０６重量％、または０．０７重量％、または０．０８重量％、または０．０９重量％、または０．１重量％〜０．１２重量％、または０．１４重量％、または０．１６重量％、または０．１８重量％、または０．２重量％、または０．２５重量％、または０．３重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％の量で存在する。
【０１４１】
一実施形態では、１つ以上の添加剤、例えば、ブロッキング防止剤、安定剤、着色剤、ＵＶ吸収剤または安定剤、他の難燃剤、相溶化剤、充填剤、および加工助剤などが、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．１重量％から、１重量％、または２重量％、または３重量％までの量で存在する。
【０１４２】
架橋性組成物は、個々の成分および添加剤の乾式ブレンドまたは溶融ブレンドにより調製することができる。溶融ブレンドは、後の使用のためにペレット化されるか、すぐに押出機に移して、絶縁層もしくはジャケット層および／または被覆導体を形成することができる。便宜上、ある特定の成分は、溶融処理などによって予混合して、マスターバッチにしてもよい。
【０１４３】
一実施形態では、架橋性組成物は湿気硬化性である。
【０１４４】
架橋性組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【０１４５】
断熱層またはジャケット層
一実施形態では、架橋性組成物は、ジャケット層を形成するために使用される。一実施形態では、ジャケット層は絶縁層である。
【０１４６】
絶縁層またはジャケット層を製造するためのプロセスは、架橋性組成物を少なくともシラン官能化ポリオレフィンの溶融温度まで加熱し、次にポリマー溶融ブレンドを導体上に押し出すことを含む。「上に」という用語は、溶融ブレンドと導体との間の直接接触または間接接触を含む。ポリマー溶融ブレンドは、押出可能な状態にある。
【０１４７】
絶縁層またはジャケット層は架橋されている。一実施形態では、架橋は、押出機内で始まるが、ごくわずかな程度でしかない。別の実施形態では、架橋は、組成物が水分に曝されることで硬化する（「湿気硬化」）まで遅延される。
【０１４８】
本明細書で使用される場合、「湿気硬化」は、シラン官能化ポリオレフィンが水に曝されることによる加水分解性基の加水分解であり、これによりシラノール基が生成され、その後、このシラノール基が縮合して（シラノール縮合触媒の助力を得て）シラン結合を形成する。シラン結合により、ポリマー鎖がカップリングまたは架橋されて、シランカップリングポリオレフィンが生成される。湿気硬化反応の概略図は、以下の反応（Ｖ）で提供される。
【化４】
2020533427.tif 000007
【０１４９】
一実施形態では、水分は水である。一実施形態では、湿気硬化は、絶縁体またはジャケット層または被覆導体を湿度の形態にある水（例えば、気体状態の水または蒸気）に曝すか、あるいは絶縁体またはジャケット層または被覆導体を水浴に浸漬することによって行われる。相対湿度は、１００％にもなり得る。
【０１５０】
一実施形態では、湿気硬化は、室温（周囲条件）から最大１００℃まで、１時間、または４時間、または１２時間、または２４時間、または３日間、または５日間から、６日間、または８日間、または１０日間、または１２日間、または１４日間、または２８日間、または６０日間まで、行われる。
【０１５１】
一実施形態では、本開示は、（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）反応性分岐シリコーン含有ポリマーと、（Ｄ）絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて０．０００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒とを含む、被覆導体用の絶縁層またはジャケット層を提供する。
【０１５２】
一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、４０重量％、または５０重量％から、または６０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％までの量で存在する。
【０１５３】
一実施形態では、充填剤は、絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、０重量％、または１０重量％、または２０重量％、または４０重量％から、５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％までの量で存在する。
【０１５４】
一実施形態では、反応性分岐ポリシロキサンは、絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％、または３重量％、または３．５重量％、または４重量％、または５重量％から、８重量％、または１０重量％、または１２重量％、または１５重量％、または１８重量％、または２０重量％までの量で存在する。
【０１５５】
一実施形態では、シラノール縮合触媒は、絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、０．００重量％、または０．００１重量％、または０．００２重量％、または０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．０８重量％、または０．１重量％、または０．１５重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％、または０．６重量％、または０．８重量％、または１．０重量％から、１．５重量％、または２重量％、または４重量％、または５重量％、または６重量％、または８重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％までの量で存在する。
【０１５６】
一実施形態では、金属不活性化剤は、絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％、または３重量％から、５重量％、または６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までの量で存在する。
【０１５７】
一実施形態では、水分捕捉剤は、絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、０重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％から、０．３重量％まで、または０．５重量％まで、または０．７５重量％まで、または１．０重量％まで、または１．５重量％まで、または２．０重量％まで、または３．０重量％までの量で存在する。
【０１５８】
一実施形態では、酸化防止剤は、絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．０６重量％、または０．０７重量％、または０．０８重量％、または０．０９重量％、または０．１重量％〜０．１２重量％、または０．１４重量％、または０．１６重量％、または０．１８重量％、または０．２重量％、または０．２５重量％、または０．３重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％の量で存在する。
【０１５９】
一実施形態では、１つ以上の添加剤、例えば、ブロッキング防止剤、安定剤、着色剤、ＵＶ吸収剤または安定剤、他の難燃剤、相溶化剤、充填剤、および加工助剤などが、絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．１重量％から、１重量％、または２重量％、または３重量％までの量で存在する。
【０１６０】
一実施形態では、絶縁層またはジャケット層は、厚さが、５ミル、または１０ミル、または１５ミル、または２０ミル、または２５ミル、または３０ミル、または３５ミル、または４０ミル、または５０ミル、または７５ミル、または１００ミルである。
【０１６１】
一実施形態では、絶縁層またはジャケット層は、耐圧壊性が、５０００ニュートン、または５３００ニュートン、または５７００ニュートン、または６０００ニュートン、または６２００ニュートンを超える。
【０１６２】
一実施形態では、絶縁層またはジャケット層は、耐圧壊性が、５０００ニュートン、または５３００ニュートン、または５７００ニュートン、または６０００ニュートン、または６２００ニュートンから、６５００ニュートン、または７０００ニュートン、または７２００ニュートン、または７５００ニュートン、または８０００ニュートン、または８５００ニュートンまでである。
【０１６３】
一実施形態では、絶縁層またはジャケット層は、熱間変形（１３１℃で３０分間）が、３５％未満、または３０％未満、または２５％未満である。
【０１６４】
一実施形態では、絶縁層またはジャケット層は、熱間変形（１３１℃で３０分間）が、０％、または０％超、または５％、または１０％、または１５％から、２０％、または２５％、または３０％、または３５％までである。
【０１６５】
一実施形態では、絶縁層またはジャケット層は、圧壊時の圧壊力が、５０００ニュートン、または５３００ニュートン、または５５００ニュートン、または５７００ニュートン、または６０００ニュートン、または６２００ニュートンから、６５００ニュートン、または７０００ニュートン、または７２００ニュートン、または７５００ニュートン、または８０００ニュートン、または８５００ニュートンまでであり、熱間変形（１３１℃で３０分間）が、０％、または０％超、または５％、または１０％、または１５％から、２０％、または２５％、または３０％、または３５％までである。
【０１６６】
絶縁層またはジャケット層１：一実施形態では、絶縁層またはジャケット層は、（Ａ）絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、３５重量％、または３８重量％、または４０重量％から、４２重量％、または４５重量％、または４８重量％、または５０重量％、または５２重量％までのシラングラフト化ポリエチレンと、（Ｂ）絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、３５重量％、または３８重量％、または４０重量％、または４２重量％から、４５重量％、または４８重量％、または５０重量％、または５２重量％までの充填剤と、（Ｃ）絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、１．０重量％、または３重量％、または５重量％から、８重量％、または１０重量％、または１５重量％、または１８重量％までの反応性分岐ポリシロキサンと、（Ｄ）絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、０．００重量％、または０．００１重量％、または０．００２重量％、または０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．０８重量％、または０．１重量％、または０．１５重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％、または０．６重量％、または０．８重量％、または１．０重量％から、１．５重量％、または２重量％、または４重量％、または５重量％、または６重量％、または８重量％、または１０重量％までのシラノール縮合触媒と、を含む。
【０１６７】
絶縁または層２：一実施形態では、絶縁層またはジャケット層は、（Ａ）絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、３５重量％、または３８重量％、または４０重量％から、４２重量％、または４５重量％、または４８重量％、または５０重量％、または５２重量％までのシラングラフト化ポリエチレンと、（Ｂ）絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、３５重量％、または３８重量％、または４０重量％、または４２重量％から、４５重量％、または４８重量％、または５０重量％、または５２重量％までの充填剤と、（Ｃ）絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、１．０重量％、または３重量％、または５重量％から、８重量％、または１０重量％、または１５重量％、または１８重量％までの反応性分岐ポリシロキサンと、（Ｄ）絶縁層またはジャケット層の総重量に基づいて、０．００重量％、または０．００１重量％、または０．００２重量％、または０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．０８重量％、または０．１重量％、または０．１５重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％、または０．６重量％、または０．８重量％、または１．０重量％から、１．５重量％、または２重量％、または４重量％、または５重量％、または６重量％、または８重量％、または１０重量％までのシラノール縮合触媒と、を含み、反応性分岐ポリシロキサンは、フェニル分岐とメチル分岐との比が、０．１：１、または０．２：１、または０．３：１、または０．４：１、または０．５：１から、０．６：１、または０．７：１、または０．８：１、または０．９：１、または１：１までである。
【０１６８】
一実施形態では、絶縁層またはジャケット層は、絶縁層またはジャケット層１あるいは断熱層またはジャケット層２に従い、以下の特性の１つまたはすべてを有する：
（ｉ）５０００ニュートン、または５３００ニュートン、または５５００ニュートン、または５７００ニュートン、または６０００ニュートン、または６２００ニュートンから、６５００ニュートン、または７０００ニュートン、または７２００ニュートン、または７５００ニュートン、または８０００ニュートン、または８５００ニュートンまでの耐圧壊性、および
（ｉｉ）５％、または１０％、または１５％から、２０％、または２５％、または３０％、または３５％までの熱間変形（１３１℃で３０分間）。
【０１６９】
驚くべきことに、（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）反応性分岐シリコーン含有ポリマーとを含む絶縁層またはジャケット層は、反応性分岐シリコーン含有ポリマーを含まない組成物と比較して、耐圧壊性および耐熱間変形性が向上したことを発見した。特定の理論に拘束されるものではないが、反応性分岐シリコーン含有ポリマーの官能性は、湿気硬化プロセス中にシラン官能化ポリオレフィンのアルコキシシラン部分と反応するので、架橋ネットワークに関与すると考えられる。官能性のないシリコーン含有ポリマーは、架橋ネットワークに関与しない。
【０１７０】
ここでも、特定の理論に拘束されるものではないが、（１）直鎖シリコーン含有ポリマーは本質的にシラン官能化ポリオレフィンマトリックスとの適合性が低いこと、および（２）直鎖シリコーン含有ポリマーの結合が破壊されると、直鎖シリコーン含有ポリマーによるいずれの架橋も断絶するが、分岐シリコーン含有ポリマーでは、最低３つの結合が破壊されないと架橋は断絶しないことを理由に、直鎖反応性シリコーン含有ポリマーは耐圧壊性および耐熱間変形性の向上を示さないと考えられる。
【０１７１】
絶縁層またはジャケット層は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含んでもよい。
【０１７２】
被覆導体
一実施形態では、本開示は、導体上に被覆を含む被覆導体を提供し、被覆は、（Ａ）架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、（Ｂ）充填剤と、（Ｃ）反応性分岐シリコーン含有ポリマーと、（Ｄ）被覆の総重量に基づいて０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒とを含む。
【０１７３】
被覆導体を製造するためのプロセスは、架橋性組成物を少なくともシラン官能化ポリオレフィンの溶融温度に加熱し、次いでポリマー溶融物を導体の上に押し出すことを含む。「上に」という用語は、溶融ブレンドと導体との間の直接接触または間接接触を含む。ポリマー溶融ブレンドは、押出可能な状態にある。
【０１７４】
被覆は架橋されている。一実施形態では、架橋は、押出機内で始まるが、ごくわずかな程度でしかない。別の実施形態では、架橋は、組成物が水分に曝されることで硬化する（「湿気硬化」）まで遅延される。
【０１７５】
一実施形態では、水分は水である。一実施形態では、湿気硬化は、被覆導体を湿度の形態にある水（例えば、気体状態の水）に曝すか、あるいは絶縁体またはジャケット層または被覆導体を水浴に浸漬することによって行われる。相対湿度は、１００％にもなり得る。
【０１７６】
一実施形態では、湿気硬化は、室温（周囲条件）から最大１００℃まで、１時間、または４時間、または１２時間、または２４時間、または２日間、または３日間、または５日間から、６日間、または８日間、または１０日間、または１２日間、または１４日間、または２８日間、または６０日間まで、行われる。
【０１７７】
一実施形態では、シラン官能化ポリオレフィンは、被覆の総重量に基づいて、１０重量％、または２０重量％、または３０重量％、または４０重量％、または５０重量％から、６０重量％、または８０重量％、または９０重量％、または９５重量％までの量で存在する。
【０１７８】
一実施形態では、充填剤は、架橋性組成物の総重量に基づいて、０重量％、または１０重量％、または２０重量％、または４０重量％から、５０重量％、または６０重量％、または７０重量％、または８０重量％、または９０重量％までの量で存在する。
【０１７９】
一実施形態では、反応性分岐シリコーン含有ポリマーは、被覆の総重量に基づいて、１．０重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または２．５重量％、または３重量％、または３．５重量％、または４重量％、または５重量％から、８重量％、または１０重量％、または１２重量％、または１５重量％、または１８重量％、または２０重量％までの量で存在する。
【０１８０】
一実施形態では、シラノール縮合触媒は、被覆の総重量に基づいて、０．００重量％、または０．００１重量％、または０．００２重量％、または０．００５重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０５重量％、または０．０８重量％、または０．１重量％、または０．１５重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％、または０．６重量％、または０．８重量％、または１．０重量％から、１．５重量％、または２重量％、または４重量％、または５重量％、または６重量％、または８重量％、または１０重量％、または１５重量％、または２０重量％までの量で存在する。
【０１８１】
一実施形態では、金属不活性化剤は、被覆の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％、または３重量％から、５重量％、または６重量％、または７重量％、または８重量％、または９重量％、または１０重量％までの量で存在する。
【０１８２】
一実施形態では、水分捕捉剤は、被覆の総重量に基づいて、０重量％、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．１重量％、または０．２重量％から、０．３重量％まで、または０．５重量％まで、または０．７５重量％まで、または１．０重量％まで、または１．５重量％まで、または２．０重量％まで、または３．０重量％までの量で存在する。
【０１８３】
一実施形態では、酸化防止剤は、被覆の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．０２重量％、または０．０３重量％、または０．０４重量％、または０．０５重量％、または０．０６重量％、または０．０７重量％、または０．０８重量％、または０．０９重量％、または０．１重量％〜０．１２重量％、または０．１４重量％、または０．１６重量％、または０．１８重量％、または０．２重量％、または０．２５重量％、または０．３重量％、または０．５重量％、または１重量％、または２重量％の量で存在する。
【０１８４】
一実施形態では、１つ以上の添加剤、例えば、ブロッキング防止剤、安定剤、着色剤、ＵＶ吸収剤または安定剤、他の難燃剤、相溶化剤、充填剤、および加工助剤などが、被覆の総重量に基づいて、０重量％、または０重量％超、または０．０１重量％、または０．１重量％から、１重量％、または２重量％、または３重量％までの量で存在する。
【０１８５】
被覆は、１つ以上の内層であってもよい。被覆は、導体を全体的にまたは部分的に覆うか、またはそうでなければ囲繞するかもしくは包むことができる。被覆は、導体を囲む唯一の構成要素であり得る。あるいは、被覆は、導体を包む多層ジャケットまたはシースのうちの１層であってもよい。一実施形態では、被覆は、導体と直接接触する。別の実施形態では、被覆は、導体を囲繞する中間層と直接接触する。
【０１８６】
一実施形態では、被覆導体は、厚さが、５ミル、または１０ミル、または１５ミル、または２０ミル、または２５ミル、または３０ミル、または３５ミル、または４０ミル、または５０ミル、または７５ミル、または１００ミルである。
【０１８７】
一実施形態では、被覆導体は、耐圧壊性が、５０００ニュートン、または５３００ニュートン、または５７００ニュートン、または６０００ニュートン、または６２００ニュートンを超える。
【０１８８】
一実施形態では、被覆導体は、耐圧壊性が、５０００ニュートン、または５３００ニュートン、または５７００ニュートン、または６０００ニュートン、または６２００ニュートンから、６５００ニュートン、または７０００ニュートン、または７２００ニュートン、または７５００ニュートン、または８０００ニュートン、または８５００ニュートンまでである。
【０１８９】
一実施形態では、被覆導体は、熱間変形（１３１℃で３０分間）が、３５％未満、または３０％未満、または２５％未満である。
【０１９０】
一実施形態では、被覆導体は、熱間変形（１３１℃で３０分間）が、０％、または０％超、または５％、または１０％、または１５％から、２０％、または２５％、または３０％、または３５％までである。
【０１９１】
一実施形態では、被覆導体は、耐圧壊性が、５０００ニュートン、または５３００ニュートン、または５７００ニュートン、または６０００ニュートン、または６２００ニュートンから、６５００ニュートン、または７０００ニュートン、または７２００ニュートン、または７５００ニュートン、または８０００ニュートン、または８５００ニュートンまでであり、熱間変形（１３１℃で３０分間）が、０％、または０％超、または５％、または１０％、または１５％から、２０％、または２５％、または３０％、または３５％までである。
【０１９２】
一実施形態では、被覆導体上の被覆は、絶縁層またはジャケット層１あるいは断熱層またはジャケット層２に従い、被覆導体は、以下の特性の１つまたはすべてを有する：
（ｉ）５０００ニュートン、または５３００ニュートン、または５５００ニュートン、または５７００ニュートン、または６０００ニュートン、または６２００ニュートンから、６５００ニュートン、または７０００ニュートン、または７２００ニュートン、または７５００ニュートン、または８０００ニュートン、または８５００ニュートンまでの耐圧壊性、および
（ｉｉ）５％、または１０％、または１５％から、２０％、または２５％、または３０％、または３５％までの熱間変形（１３１℃で３０分間）。
【０１９３】
一実施形態では、被覆はジャケット層である。一実施形態では、ジャケット層は絶縁層である。
【０１９４】
被覆導体は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。
【０１９５】
本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例において詳細に記載する。
【実施例】
【０１９６】
材料
ＥＮＧＡＧＥ  ８４０２は、密度が０．９０２ｇ／ｃｃ、ＭＩが３０ｇ／１０分のエチレン−オクテンコポリマーである。
【０１９７】
ＶＴＭＳは、密度が２５℃で０．９６８ｇ／ｍＬ、沸点が１２３℃であるビニルトリメトキシシランである。
【０１９８】
Ｌｕｐｅｒｏｘ  １０１は、グラフト開始剤である２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンである。
【０１９９】
第Ｍｉｎ−Ｕ−Ｓｉｌ  ５は、Ｄ９０が５ミクロン、純度が９９．４％である結晶質シリカ充填剤である。
【０２００】
ＨＲ５０は非晶質シリカ充填剤である。
【０２０１】
ＵＦＴは、表面処理された炭酸カルシウム充填剤である。
【０２０２】
Ｉｒｇａｎｏｘ  １０１０は酸化防止剤である。
【０２０３】
Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３０３７は、フェニル：メチル分岐比が０．２５：１、メトキシ含有量が１５〜１８％、分子量が７００〜１５００ダルトン、２５℃での比重が１．０７、２５℃での動粘度が８〜２０ｃＳｔ、置換度が１．７である、未反応の末端メトキシシラン基を有する反応性分岐ポリシロキサン（フェニルメチルシリコーンポリマー液）である。
【０２０４】
ＲＳＮ−２４９は、フェニル：メチル分岐比が０．６：１、ヒドロキシル含有量が６％、２５℃での比重が１．３０、１５０℃での動粘度が２３５ｃＳｔ、置換度が１．１５である、末端シラノール基を有する反応性分岐ポリシロキサンである。
【０２０５】
ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００（６０ｋ  ｃＳｔ）は、２５℃での比重が０．９７７、２５℃での動粘度が６０，０００ｃＳｔ、置換度が２である、非反応性直鎖ポリジメチルシロキサンである。
【０２０６】
ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＰＭＸ−２００（１Ｍ  ｃＳｔ）は、２５℃での比重が０．９７８、室温での動粘度が１ｅ＋００６ｃＳｔ、置換度が２である、非反応性直鎖ポリジメチルシロキサン（ジメチルシロキサン、トリメチルシロキシ末端）である。
【０２０７】
ＸＩＡＭＥＴＥＲ（登録商標）ＯＨＸ−４０００は、２５℃での比重が０．９７２、動的粘度が２，０００ｃＳｔ、置換度が２である、末端シラノール基を有する反応性直鎖ポリジメチルシロキサン（ジメチルシロキサン、ヒドロキシ末端）である。
【０２０８】
Ｔｉ−Ｐｕｒｅ  Ｒ−１０５は二酸化チタン充填剤である。
【０２０９】
オキサリルビス（ベンジリデン）水酸化物は、金属不活性化剤である。
【０２１０】
水分捕捉剤１はヘキサデシルトリメトキシシランである。
【０２１１】
水分捕捉剤２はＰｒｏｓｉｌ  ９２０２である。
【０２１２】
ＥＮＧＡＧＥ  ８４５０は、密度が０．９０２ｇ／ｃｃ、ＭＩが３．０ｇ／１０分であるエチレン／オクテンコポリマーである。
【０２１３】
ＤＦＨ−２０６５は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、メルトインデックスが０．６５グラム／１０分、密度が０．９２０ｇ／ｃｃである直鎖低密度ポリエチレンである。
【０２１４】
ＤＦＤＡ−１２１６は、密度が０．９２ｇ／ｃｃ、ＭＩが２．３５ｇ／１０分である低密度ポリエチレンである。
【０２１５】
シラノール縮合触媒はジブチル錫ジラウレートである。
【０２１６】
１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジンは酸化防止剤である。
【０２１７】
テトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート））メタンは安定剤である。
【０２１８】
試料調製
シラングラフト化ポリエチレンは、二軸押出機による反応押出によって調製される。ベース樹脂（ＥＮＧＡＧＥ  ８４０２）の総重量に基づいて１．８重量％のビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）とベース樹脂（ＥＮＧＡＧＥ  ８４０２）の総重量に基づいて９００ｐｐｍのＬｕｐｅｒｏｘ  １０１を秤量して一緒に混合した後、約１０〜１５分の磁気撹拌を行って、均一な液体混合物を得る。混合物を秤上に置き、液体ポンプ注入に接続する。ＥＮＧＡＧＥ  ８４０２を、ＺＳＫ−３０押出機のメインの供給口に供給する。ＺＳＫ−３０のバレル温度プロファイルを次のように設定する。
２−３  １６０℃
４−５  １９５℃
６−７  ２２５℃
８−９  ２２５℃
１０−１１  １７０℃
ペレットの水温は可能な限り１０℃（５０°Ｆ）近く、冷却器の水温は可能な限り４℃（４０℃）近くにする。
【０２１９】
ポリエチレンにグラフトされるＶＴＭＳの量は、赤外分光法により決定される。スペクトルは、Ｎｉｃｏｌｅｔ  ６７００  ＦＴＩＲ機器を用いて測定する。絶対値は、表面汚染による干渉なしでＦＴＩＲモードにより測定される。１１９２ｃｍ−１および２０１９ｃｍ−１（内部の厚さ）での吸光度の比を決定する。１１９２／２０１９ピーク高さの比率を、ＤＦＤＡ−５４５１（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＳＩ−ＬＩＮＫ  ５４５１として入手可能）中でＶＴＭＳが既知のレベルである標準と比較する。結果によると、シラングラフト化ポリエチレン（Ｓｉ−ｇ−ＰＥ）のグラフト化ＶＴＭＳ含有量は、ポリマーの総質量に基づいて約１．７質量％であることが示される。
【０２２０】
Ｓｉ−ｇ−ＰＥを、溶融温度（約１４０℃）でＢｒａｂｅｎｄｅｒに加え、Ｓｉ−ｇ−ＰＥが溶融したら、無機充填剤、シリコーン含有ポリマー、および他の任意選択の添加剤（例えば、金属不活性化剤、水分捕捉剤など）を、以下の表２および３で指定する量でボウルに加える。混合物を約５分間混合する。
【０２２１】
次に、混合物を、ワイヤ押出用にペレット化して小片にする。押出ステップにおいて、以下の表２に示すマスターバッチの形態のシラノール縮合触媒をペレット化混合物に加えて、直径０．０６４の銅線上にワイヤを押し出す。壁厚を約３０ミルに設定し、押出温度は１４０℃から押出口温度１６５℃までである。組成物全体におけるシラノール縮合触媒の濃度は、０．０１重量％〜０．５重量％の範囲である。
【０２２２】
押し出されたワイヤを、９０℃の水浴で一晩硬化させる。耐圧壊性および熱間変形試験は、それぞれ、規格である第７．１１節、ＵＬ−２５５６（圧壊）および第７．８節、ＵＬ−２５５６（熱間変形）に準拠する。
【０２２３】
破裂時の圧縮力を２％の精度で測定することが可能な動力駆動圧縮機を使用して、ＵＬ  ２５５６第７．１１節に従って、耐圧壊性を測定する。デバイスは、ワイヤ導体と鋼板との間の接触を示す手段を用いて、幅５０ｍｍ（２インチ）の２つの平らな鋼板および３０ボルトの直流電力を用いて、１０±１ｍｍ／分（０．５±０．０５インチ／分）の動力駆動ジョー速度で動作する。導体の一端をむき出しにし、動力板の片側に接続した２５００ｍｍ（１００インチ）の試料を、圧縮機内の水平に載置した鋼板の間に配置する。試験片上の第１の試験点は、下部プレートを中心とし、５０ｍｍ（２インチ）の寸法に平行である。試験片の表面と接触するまで、上部鋼板を下げる。インジケータが接触をシグナル伝達するまで、板の下方への動きを指定した速度で継続する。次いで、接触の瞬間に圧縮機によって示される力を記録する。この手順を、少なくとも２５０ｍｍ（１０インチ）離れ、かつ試験片の両端から少なくとも１２５ｍｍ（５インチ）の９つの追加試験点において繰り返す。１０個の試験片の平均を計算する。
【０２２４】
熱間変形は、高温でのワイヤ絶縁の変形に対する抵抗を測定し、ＵＬ２５５６第７．８節に従って測定される。±１℃の精度の強制空気循環炉を１３１℃に設定する。ワイヤ試験片の長さは、公称２５ｍｍ（１インチ）であり、裸導体の直径を、第３．１項に従ってダイヤルマイクロメーターを使用して、試験片の端部から１５０ｍｍ（６インチ）以下の導体の隣接部分で測定する。試験片には、５００ｇの重りの下部が試験片を圧迫するべきである位置に印を付ける。平滑化された試験片の初期厚さを、ダイヤルマイクロメーターを使用して０．００１ｍｍ（０．０００１インチ）の精度で測定する。装置を標的温度で１時間保持し、この時間の終わりに、まだ炉内にある間、印を付けた位置で重りの下部の下に試験片を配置する。試験片を３０分間試験条件下に留める。この時間の終わりに、印を付けた位置での厚さを測定する。分裂、割れ目、および露出した導体の証拠が認められる。
【０２２５】
変形率は、式
【数３】
2020533427.tif 000008
により計算され、式中、Ｔ１は試験前の厚さ（ｍｍ）であり、Ｔ２は試験後の厚さ（ｍｍ）である。
【表１】
2020533427.tif 000009
【表２】
2020533427.tif 000010
【表３】
2020533427.tif 000011
【０２２６】
発明実施例１〜７は、絶縁層またはジャケット層に反応性分岐ポリシロキサンを使用すると、高い（例えば、５０００ニュートンを超える）耐圧壊性が得られることを示している。特に、ＩＥ１〜２およびＩＥ４〜５をそれぞれＣＳ１〜３およびＣＳ４〜６と比較すると、無機充填剤の種類に関係なく、耐圧壊性および熱間変形の改善が見られることが示される。各比較試料（ＣＳ１〜ＣＳ６）は５０００ニュートン未満の耐圧壊性を有するが、各発明実施例（ＩＥ１〜ＩＥ７）は５８５８．３ニュートン以上の耐圧壊性を有する。
【０２２７】
熱間変形に関して、ＩＥ１〜ＩＥ２とＣＳ１〜ＣＳ３およびＩＥ４〜ＩＥ５とＣＳ４〜ＣＳ６とを比較すると、所与の充填剤について、反応性分岐ポリシロキサンを含む本発明の配合物がより低い熱間変形を有することが示される。具体的には、ＩＥ１〜ＩＥ２およびＣＳ１〜ＣＳ３には、各々シリカ充填剤が含まれる。しかしながら、ＩＥ１およびＩＥ２は、反応性分岐ポリシロキサンも含み、それぞれ１５％および２２％の熱間変形値を有するが、ＣＳ１〜ＣＳ３（反応性分岐ポリシロキサンを含まない）は、それぞれ２７％、３１％、および３７％の熱間変形値を有する。同様に、ＩＥ４〜ＩＥ５およびＣＳ４〜ＣＳ６には、各々炭酸カルシウム充填剤が含まれる。しかしながら、ＩＥ４およびＩＥ５は、反応性分岐ポリシロキサンも含み、それぞれ２９％および２６％の熱間変形値を有するが、ＣＳ４〜ＣＳ６（反応性分岐ポリシロキサンを含まない）は、それぞれ３４％、３６％、および４２％の熱間変形値を有する。
【０２２８】
発明実施例３〜６はまた、反応性分岐ポリシロキサンの量を増加させると、熱間変形が減少することを示している。
【０２２９】
さらに、表３に反映されるように、反応性分岐ポリシロキサンを含む本発明の組成物は、高い（例えば、５０００ニュートンを超える）耐圧壊性と低い（例えば、３５％未満の）熱間変形との予想外のバランスを有する。
【０２３０】
本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、実施形態の一部、および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲の範囲に該当するものとして含むことが、特に意図されている。
【手続補正書】
【提出日】平成31年1月23日(2019.1.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋性組成物であって、
（Ａ）シラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）充填剤と、
（Ｃ）反応性分岐ポリシロキサンであって、構造
【化１】
2020533427.tif 000012
を有し、式中、ｘが、０または１であり、各Ｒが、独立して、アルキル基またはアリール基であり、各Ｒ’が、独立して、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基であり、Ａが、架橋単位のモル比であり、０より大きく、Ｂが、線形単位のモル比であり、０より大きく、Ａ＋Ｂが、１．００に等しく、
【化２】
2020533427.tif 000013
が、別のポリシロキサン鎖におけるＳｉへの結合である、反応性分岐ポリシロキサンと、
（Ｄ）前記組成物の総重量に基づいて、０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む、架橋性組成物。
【請求項２】
被覆導体のジャケット層であって、前記絶縁層が、
（Ａ）２０重量％〜５２重量％の架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）充填剤と、
（Ｃ）反応性分岐ポリシロキサンであって、構造
【化３】
2020533427.tif 000014
を有し、式中、ｘが、０または１であり、各Ｒが、独立して、アルキル基またはアリール基であり、各Ｒ’が、独立して、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基であり、Ａが、架橋単位のモル比であり、０より大きく、Ｂが、線形単位のモル比であり、０より大きく、Ａ＋Ｂが、１．００に等しく、
【化４】
2020533427.tif 000015
が、別のポリシロキサン鎖におけるＳｉへの結合である、反応性分岐ポリシロキサンと、
（Ｄ）前記ジャケット層の総重量に基づいて、０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む、ジャケット層。
【請求項３】
前記架橋性シラン官能化ポリオレフィンがシラングラフト化ポリエチレンである、請求項２に記載のジャケット層。
【請求項４】
前記反応性分岐ポリシロキサンが、０．１：１〜１：１のフェニル分岐対メチル分岐の比を有する、請求項２〜３のいずれか一項に記載のジャケット層。
【請求項５】
前記反応性分岐ポリシロキサンが、シラノール基およびアルコキシシラン基からなる群から選択される官能基を含む、請求項２〜４のいずれか一項に記載のジャケット層。
【請求項６】
前記ジャケット層の総重量に基づいて、
（Ａ）２０重量％〜５０重量％の前記架橋されたシラン官能化ポリオレフィンであって、シラン官能化ポリオレフィンがシラングラフト化ポリエチレンである、架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）２０重量％〜８０重量％の前記充填剤と、
（Ｃ）１重量％〜２０重量％の前記反応性分岐ポリシロキサンと、を含む、請求項２〜５のいずれか一項に記載のジャケット層。
【請求項７】
５０００ニュートン〜８５００ニュートンの耐圧壊性を有する、請求項２〜６のいずれか一項に記載の絶縁層またはジャケット層。
【請求項８】
０％〜３５％の熱間変形を有する、請求項７に記載のジャケット層。
【請求項９】
前記絶縁層が、金属不活性化剤、水分捕捉剤、および酸化防止剤のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項２〜８のいずれか一項に記載のジャケット層。
【請求項１０】
前記ジャケット層が絶縁層である、請求項２〜９のいずれか一項に記載のジャケット層。
【請求項１１】
被覆導体であって、
導体と、
前記導体上の被覆と、を含み、前記被覆が、
（Ａ）２０重量％〜５２重量％の架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）充填剤と、
（Ｃ）反応性分岐ポリシロキサンであって、構造
【化５】
2020533427.tif 000016
を有し、式中、ｘが、０または１であり、各Ｒが、独立して、アルキル基またはアリール基であり、各Ｒ’が、独立して、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基であり、Ａが、架橋単位のモル比であり、０より大きく、Ｂが、線形単位のモル比であり、０より大きく、Ａ＋Ｂが、１．００に等しく、
【化６】
2020533427.tif 000017
が、別のポリシロキサン鎖におけるＳｉへの結合である、反応性分岐ポリシロキサンと、
（Ｄ）前記被覆の総重量に基づいて、０．００重量％〜２０重量％のシラノール縮合触媒と、を含む、被覆導体。
【請求項１２】
前記反応性分岐ポリシロキサンが、０．１：１〜１：１のフェニル分岐対メチル分岐の比を有する、請求項１１に記載の被覆導体。
【請求項１３】
前記被覆が、前記被覆の総重量に基づいて、
（Ａ）２０重量％〜５０重量％の前記架橋されたシラン官能化ポリオレフィンであって、前記架橋されたシラン官能化ポリオレフィンが、架橋されたシラングラフト化ポリエチレンである、架橋されたシラン官能化ポリオレフィンと、
（Ｂ）２０重量％〜８０重量％の前記充填剤と、
（Ｃ）１重量％〜２０重量％の前記反応性分岐ポリシロキサンと、を含む、請求項１１〜１２のいずれか一項に記載の被覆導体。
【請求項１４】
前記被覆が、金属不活性化剤、水分捕捉剤、および酸化防止剤のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の被覆導体。
【請求項１５】
５０００ニュートン〜８５００ニュートンの耐圧壊性を有する、請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の被覆導体。
【請求項１６】
０％〜３５％の熱間変形を有する、請求項１５に記載の被覆導体。
【国際調査報告】
2020533427.tif 000018
2020533427.tif 000019