(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンと、官能性化合物、特にシラン基を含むポリマーの架橋のための触媒としてのその使用とに関する。簡単な方法において、記載のアミジンは、室温でほぼ無臭でありかつ毒性が低い容易に入手可能な原料から製造され得る。それは、意外にも良好に、かつ式（Ｉ）の構造単位が結合されているラジカルを介して官能性化合物の架橋を加速し、異なる組成物との最適相溶性のために調整され得、その結果として、そのような組成物は、分離、滲出又は基材による汚れ固着などの移行関連欠点の低い傾向を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位を有するアミジン：
【化１】
2020514251.tif 000012
（式中、
Ｒ１は、水素ラジカル、又は不飽和部分を有していてもよく、１〜３０個の炭素原子を有し、かつ第三級アミノ基を有していてもよいアルキル、シクロアルキル若しくはアラルキルラジカルであり、
Ｒ２は、アルキル置換されていてもよい１，２−エチレン又は１，３−プロピレンラジカルであり、
Ｒ３は、アルキル置換されていてもよい１，３−プロピレン又は１，４−ブチレンラジカルであり、及び
Ｘは、Ｏ又はＮＲ４であり、ここで、Ｒ４は、水素ラジカルであるか、又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル若しくはアラルキルラジカルである）。
【請求項２】
Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ラウリル、ココアルキル、オレイル、ソヤアルキル、牛脂アルキル及び３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のアミジン。
【請求項３】
Ｘは、ＮＲ４であることを特徴とする、請求項１又は２に記載のアミジン。
【請求項４】
式（ＩＩ）を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のアミジン
【化２】
2020514251.tif 000013
（式中、
ｎは、１、又は２、又は３であり、及び
Ａは、２８〜５，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有し、かつ炭素原子を介して結合されているｎ価ラジカルである）。
【請求項５】
Ａは、１〜３０個の炭素原子を有し、かつエーテル酸素又は第三級アミン窒素又はシロキサン単位を有していてもよい、一価のヒドロカルビルラジカルであることを特徴とする、請求項４に記載のアミジン。
【請求項６】
Ａは、２〜５０個の炭素原子を有し、かつエーテル酸素又は第三級アミン窒素又はシロキサン単位を有していてもよい、二価又は三価のヒドロカルビルラジカルであることを特徴とする、請求項４に記載のアミジン。
【請求項７】
請求項４〜６のいずれか一項に記載の式（ＩＩ）のアミジンを調製する方法であって、少なくとも１つの式（ＩＩＩ）のアミンを、水を除去して、式（ＩＶ）の化合物と反応させることを特徴とする方法：
【化３】
2020514251.tif 000014
【請求項８】
対応するアルコールを除去して、少なくとも１つの式Ａ−（ＮＨＲ４）ｎのアミンを、Ｘ＝Ｏである式（ＩＶ）の化合物と反応させることによってあらかじめ得られた、Ｘ＝ＮＲ４である式（ＩＶ）の化合物を使用することを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
官能性化合物の架橋のための触媒としての、請求項１〜６のいずれか一項に記載のアミジンの使用。
【請求項１０】
前記官能性化合物は、シラン、シラン基を有するポリマー、ポリイソシアネート又はイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーであることを特徴とする、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の少なくとも１つのアミジンを含む硬化性組成物。
【請求項１２】
シラン基及び／又はイソシアネート基を含有することを特徴とする、請求項１１に記載の硬化性組成物。
【請求項１３】
シラン基を有する少なくとも１つのポリマーを含むことを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の硬化性組成物。
【請求項１４】
接着剤、又はシーラント、又はコーティングであることを特徴とする、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項１５】
請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の硬化性組成物から得られる硬化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミジンと、とりわけシラン基を有するポリマーをベースとする、硬化性組成物のための触媒としてのそれらの使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
硬化性組成物は、多くの工業用途において、例えば接着剤、シーラント又はコーティングとして重要な役割を果たしている。それらの硬化は、反応基、例えばシラン基、イソシアネート基又はエポキシ基によって進行する架橋反応によってもたらされ、ここで、これらは、混合操作後又は加熱若しくは水分との接触によってそれら自体又は共反応剤と反応し、したがって組成物中にポリマー網状構造を形成する。そのような架橋反応の加速は、触媒を使用して頻繁に達成される。これらは、非常に多くの場合、毒性学的懸念の物質であり、それらは、触媒又はその分解生成物がガス放出、移行又は洗い出しによって放出される場合、とりわけ組成物の硬化後にユーザー及び環境への潜在的危険となる。
【０００３】
シラン基を有するポリマーをベースとする室温で硬化可能な組成物は、かなりの程度までこの問題に直面している。シラン基を有するポリマーは、ここで、とりわけ「シリコーン」又は「シリコーンゴム」と一般に呼ばれるポリオルガノシロキサン、及び「シラン官能性ポリマー」、「シラン変性ポリマー」（ＳＭＰ）又は「シラン末端ポリマー」（ＳＴＰ）とも呼ばれる、シラン基を有する有機ポリマーである。それらの架橋は、シロキサン結合を形成するためのシラノール基の縮合によって進行し、特に有機スズ化合物、例えばジアルキルスズ（ＩＶ）カルボキシレートなどによって通常触媒される。これらは、シラノール縮合に関して非常に高い活性で知られており、非常に耐加水分解性であるが、それらは、健康に有害であり、重大な水汚染災害危険である。それらは、多くの場合、シラン基の先行加水分解を特に加速するさらなる触媒、主として塩基性化合物、例えば特にアミンなどと組み合わされる。
【０００４】
専門機関及びユーザーによってＥＨＳ面により大きい重みが置かれているため、及びより厳しい政府規制のため、有機スズ化合物をより低毒性の他の触媒で置き換える努力が以前から増加している。例えば、有機チタネート、ジルコネート及びアルミネートが代替金属触媒として記載されている。しかしながら、これらは、通常、シラノール縮合に関してより低い触媒活性を有し、はるかにより遅い架橋をもたらす。その加水分解安定性の欠如のため、それらは、原料中の残留水分の結果として組成物の貯蔵の過程でその活性の大部分を失い得、それは、硬化を著しく遅くさせるか又は完全に停止させる。
【０００５】
有機スズ化合物のさらなる公知の代替品は、アミジン及びグアニジンのクラスからの高塩基性窒素化合物であり、それらは、述べられた金属触媒と組み合わせてあるいは単独で使用することができる。しかしながら、一般に使用されるアミジン及びグアニジン触媒の多く、例えば特に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）又は１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）などは、同様に健康に有害であり、かつ環境に危険有害性である揮発性の悪臭物質である。さらに、それらは、組成物との低い相溶性のために移行し、したがって分離、滲出又は基材汚れを引き起こす傾向がある。
【０００６】
さらなるアミジン触媒は、国際公開第２０１５／１５８８５９号パンフレット、国際公開第２０１５／１５８８６０号パンフレット、国際公開第２０１５／１９３２０８号パンフレット及び国際公開第２０１６／１６６３３６号パンフレットから公知である。しかしながら、これらの触媒は、依然としてその触媒活性及び／又は異なるポリマー系との相溶性に関して改善できる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、先行技術の欠点を克服し、かつとりわけ低臭気及び低毒性を有し、官能性化合物の架橋反応のための高い触媒活性を有し、かつそれらの硬化性組成物と良好な相溶性を有する触媒を提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的は、請求項１に記載されるような式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンによって達成される。本発明のアミジンは、ほぼ無臭であり、低毒性である。向上した分子量にもかかわらず、それは、様々な官能性化合物、とりわけシラン基及び／又はイソシアネート基を有する化合物の架橋反応に対して意外にも高い触媒活性を有し、それらの硬化性組成物の高速硬化をもたらす。本アミジンは、容易に得られる原材料から意外にも簡単な方法で調製可能であり、それは、式（Ｉ）の構造単位が結合されているラジカルを介して、異なる硬化性組成物とのその相溶性に関して最適化され得、それにより、本アミジンは、それらとの良好な混和性を有し、かつ硬化前又は後にいかなる分離又は移行もほとんど示さない。
【０００９】
本発明のさらなる態様は、さらなる独立請求項の主題を形成する。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の主題を形成する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、式（Ｉ）
【化１】
2020514251.tif 000002
（式中、
Ｒ１は、水素ラジカル、又は不飽和部分を任意選択的に有し、１〜３０個の炭素原子を有し、かつ第三級アミノ基を任意選択的に有するアルキル、シクロアルキル若しくはアラルキルラジカルであり、
Ｒ２は、任意選択的にアルキル置換された１，２−エチレン又は１，３−プロピレンラジカルであり、
Ｒ３は、任意選択的にアルキル置換された１，３−プロピレン又は１，４−ブチレンラジカルであり、及び
Ｘは、Ｏ又はＮＲ４であり、ここで、Ｒ４は、水素ラジカルであるか、又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル若しくはアラルキルラジカルである）
の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンを提供する。
【００１１】
それぞれの場合、本明細書における式中の点線は、置換基と、対応する分子ラジカルとの間の結合を表す。
【００１２】
「第一級アミノ基」及び「第一級アミン窒素」は、単一の有機ラジカルに結合されており、かつ２個の水素原子を有するアミノ基及びその窒素原子をそれぞれ指し、「第二級アミノ基」及び「第二級アミン窒素」は、一緒に環の部分であり得る２つの有機ラジカルに結合されており、かつ１個の水素原子を有するアミノ基及びその窒素原子もそれぞれ指し、「第三級アミノ基」及び「第三級アミン窒素」は、それらの２つ又は３つが一緒に１つ又は複数の環の部分でもあり得る３つの有機ラジカルに結合されており、かついかなる水素原子も有さないアミノ基及びその窒素原子をそれぞれ指す。
【００１３】
「官能性化合物」は、好適な共反応剤と硬化してポリマー構造を与え、かつ少なくとも１つの反応基、とりわけ少なくとも２つの反応基を有する化合物を指す。それらの反応基は、典型的には、求電子性である一方、共反応剤は、求核性であるか又は求核性基を有する。
【００１４】
「硬化性」組成物は、その中に存在する反応基の架橋反応によって硬化するか、又は高い機械的強度の状態を達成することができるものを指す。
【００１５】
「シロキサンラジカル」は、少なくとも１つのシロキサン結合Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉを含有するラジカルを指す。
【００１６】
「ポリシロキサンラジカル」又は「ポリオルガノシロキサンラジカル」は、順に多数のシロキサン結合、すなわちｓ＝２以上であるＳｉ−（Ｏ−Ｓｉ）ｓ単位を含有するシロキサンラジカルを指す。（Ｏ−Ｓｉ）単位は、ここで、「シロキサン単位」と呼ばれる。シロキサン単位は、ここで、有機ラジカル、とりわけメチル及び／又はフェニル基でさらに置換されている。
【００１７】
用語「シラン基」は、有機ラジカル又はポリシロキサンラジカルに結合されているシリル基を指し、１〜３つ、とりわけ２つ又は３つの加水分解性置換基をケイ素原子上に有する。特に一般に用いられる加水分解性置換基は、アルコキシラジカルである。これらのシラン基は、「アルコキシシラン基」とも呼ばれる。シラン基は、部分的又は完全に加水分解した形態でもあり得る。
【００１８】
「シラン」は、１〜３つの有機置換基を各アルコキシシラン基上に有するオルガノアルコキシシラン及びテトラアルコキシシランの両方を指す。１個又は複数のヒドロキシル、イソシアナト、アミノ又はメルカプト基をシラン基に加えて有機ラジカル上に有するシランは、それぞれ「ヒドロキシシラン」、「イソシアナトシラン」、「アミノシラン」及び「メルカプトシラン」と呼ばれる。
【００１９】
用語「有機ポリマー」は、ポリ反応（重合、重付加、重縮合）によって調製されており、ポリマー骨格中に大部分の炭素原子を有する、化学的に均質であるが、重合度、モル質量及び鎖長に関して異なる高分子の集団及び高分子のそのような集団の反応生成物を包含する。ポリオルガノシロキサン骨格を有するポリマー（一般に「シリコーン」と呼ばれる）は、本明細書との関連で有機ポリマーではない。
【００２０】
用語「シラン基を有するポリエーテル」は、シラン基を有し、かつポリエーテル単位に加えてウレタン基、ウレア基又はチオウレタン基も含有し得る有機ポリマーも包含する。シラン基を有するそのようなポリエーテルは、「シラン基を有するポリウレタン」とも呼ばれ得る。
【００２１】
「分子量」は、分子のモル質量（ｇ／モル単位）を指す。「平均分子量」は、オリゴマー又はポリマー分子の多分散混合物の数平均分子量Ｍｎであり、それは、標準としてのポリスチレンに対してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて典型的に測定される。
【００２２】
「貯蔵安定な」又は「貯蔵可能な」は、それが、貯蔵の結果として、その使用にとって適切である程度まで、その適用又は使用特性、とりわけ粘度及び架橋速度のいかなる変化もなしに長い期間にわたり、典型的には少なくとも３ヶ月〜６ヶ月以上まで好適な容器中において室温で貯蔵できる場合の物質又は組成物を指す。
【００２３】
「室温」は、約２３℃の温度を指す。
【００２４】
式（Ｉ）の構造単位は、プロトン化形態でもあり得る。それは、同様に、とりわけ亜鉛、鉄又はモリブデンのカチオンとの錯化形態であり得る。
【００２５】
シロキサン単位を有する式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンは、ポリオルガノシロキサンポリマーと特に良好な相溶性があり、したがって、そのような官能性化合物又は硬化性組成物のための触媒として特に好適である。
【００２６】
ポリオキシアルキレン単位を有する式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンは、ポリエーテルポリマーと特に良好な相溶性があり、したがって、そのような官能性化合物又は硬化性組成物のための触媒として特に好適である。
【００２７】
第三級アミノ基を有する式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンは、イソシアネート基及び／又はエポキシ基を有する組成物のための触媒として特に活性を有する。
【００２８】
好ましくは、Ｒ１は、水素ラジカル、又は不飽和部分を任意選択的に有し、１〜１８個の炭素原子を有し、かつ第三級アミノ基を任意選択的に有するアルキル又はシクロアルキルラジカルである。そのような構造単位を有するアミジンは、特に容易に得られる。
【００２９】
より好ましくは、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ラウリル、ココアルキル、オレイル、ソヤアルキル、牛脂アルキル及び３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルからなる群から選択される。これらの構造単位を有するアミジンは、きわめて特に容易に得られる。
【００３０】
これらの中で、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルが好ましい。この構造単位を有するアミジンは、特に高い触媒活性を示す。
【００３１】
好ましくは、Ｒ２は、任意選択的にアルキル置換された１，３−プロピレンラジカルである。そのような構造単位を有するアミジンは、特に高い触媒活性を示す。
【００３２】
最も好ましくは、Ｒ２は、１，３−プロピレンである。
【００３３】
好ましくは、Ｒ３は、非置換１，３−プロピレンラジカル又は１，４−ブチレンラジカルである。
【００３４】
最も好ましくは、Ｒ３は、１，３−プロピレンである。そのような構造単位を有するアミジンは、特に容易に得られ、特に触媒活性を有する。
【００３５】
好ましくは、Ｘは、ＮＲ４である。そのような構造単位を有するアミジンは、特に安定であり、この構造単位が結合されているラジカルを介して特に効率的に変えられ得る。
【００３６】
好ましくは、Ｒ４は、水素ラジカル、又は１〜８個、とりわけ１〜４個の炭素原子を有するアルキルラジカルである。
【００３７】
式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンは、好ましくは、式（ＩＩ）
【化２】
2020514251.tif 000003
（式中、
ｎは、１、又は２、又は３であり、
Ａは、２８〜５，０００ｇ／モルの範囲の分子量を有し、かつ炭素原子を介して結合されているｎ価のラジカルであり、及び
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸは、既に与えられた定義を有する）
を有する。
【００３８】
好ましくは、Ａは、１〜３０個の炭素原子を有し、かつエーテル酸素又は第三級アミン窒素又はシロキサン単位を任意選択的に含有する一価のヒドロカルビルラジカルである。そのようなアミジンは、特に低粘性であり、容易に加工可能である。
【００３９】
そのような一価のＡラジカルは、とりわけ、メチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ラウリル、シクロヘキシル、ベンジル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、並びにオキシエチレン及び／又は１，２−オキシプロピレン単位、並びに１８０〜６００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するメチルポリオキシアルキレンからなる群から選択される。
【００４０】
さらに好ましくは、Ａは、２〜５０個の炭素原子を有し、かつエーテル酸素又は第三級アミン窒素又はシロキサン単位を任意選択的に含有する二価又は三価のヒドロカルビルラジカルである。そのようなアミジンは、硬化性組成物と特に良好な相溶性があり、特に低い移行の傾向を有する。
【００４１】
好ましくは、Ｘは、ここで、ＮＲ４であり、及びＲ４は、ここで、好ましくは水素ラジカル又はメチルラジカルである。
【００４２】
そのような二価又は三価のＡラジカルは、とりわけ、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，３−ペンチレン、１，５−ペンチレン、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン、２−メチル−１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレン、１，８−オクチレン、１，１０−デシレン、１，１２−ドデシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３、１，３−シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，４−シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，３−フェニレンビス（メチレン）、２−及び／若しくは４−メチル−１，３−シクロヘキシレン、Ｎ−メチル−４−アザ−１，７−ヘプチレン、３−オキサ−１，５−ペンチレン、３，６−ジオキサ−１，８−オクチレン、４，７−ジオキサ−１，１０−デシレン、１７０〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレン、３３０〜５，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン−若しくはグリセロール出発トリス（ω−ポリオキシプロピレン）、ビス（３−プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、並びに３５０〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−（１，３−プロピレン）ポリジメチルシロキサンからなる群から選択される。
【００４３】
これらの中で、１，２−エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，３−ペンチレン、１，５−ペンチレン、２，２−ジメチル−１，３−プロピレン、２−メチル−１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレン、１，８−オクチレン、１，１０−デシレン、１，１２−ドデシレン、（１，５，５−トリメチルシクロヘキサン−１−イル）メタン−１，３、１，３−シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，４−シクロヘキシレンビス（メチレン）、１，３−フェニレンビス（メチレン）、２−及び／若しくは４−メチル−１，３−シクロヘキシレン又はＮ−メチル−４−アザ−１，７−ヘプチレンが好ましい。式（ＩＩ）のこれらのアミジンは、特に触媒活性を有する。
【００４４】
これらの中で、３−オキサ−１，５−ペンチレン、３，６−ジオキサ−１，８−オクチレン、４，７−ジオキサ−１，１０−デシレン、１７０〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレン又は３３０〜５，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン−若しくはグリセロール−出発トリス（ω−ポリオキシプロピレン）がさらに好ましい。式（ＩＩ）のこれらのアミジンは、ポリエーテルポリマー、とりわけシラン基を有するポリエーテルをベースとする硬化性組成物と特に良好な相溶性がある。
【００４５】
これらの中で、ビス（３−プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン又は３５０〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−（１，３−プロピレン）ポリジメチルシロキサンがさらに好ましい。式（ＩＩ）のこれらのアミジンは、ポリオルガノシロキサンポリマーをベースとする硬化性組成物と特に良好な相溶性がある。
【００４６】
本発明は、式（ＩＩＩ）の少なくとも１つのアミンＡ１を、水を除去して、式（ＩＶ）
【化３】
2020514251.tif 000004
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、Ａ及びｎは、既に与えられた定義を有する）
の化合物と反応させることにより、式（ＩＩ）のアミジンを調製する方法をさらに提供する。
【００４７】
本方法は、とりわけ助剤の使用なしにかつ反応生成物の複雑な精製を必要することなく、意外にも速やかでかつ簡単な方法で行うことができ、商業的に入手可能である安価な出発原料から進む。ここで、特に意外であるのは、式（ＩＶ）の環状化合物が、穏和な条件下での開環及び再閉環で簡単に式（ＩＩ）の環状アミジンを生じさせるという事実である。
【００４８】
本方法は、好ましくは、２０〜１２０℃、より好ましくは３０〜８０℃、とりわけ４０〜６０℃の範囲の温度で行われ、ここで、反応剤は、任意の順に互いに混合され得る。反応水は、好ましくは、減圧をかけることによりかつ／又は有機溶媒との共沸蒸留により、反応後に除去される。反応後に残っている揮発性構成成分は、好ましくは、とりわけ減圧下で留去される。そのような反応生成物は、さらなるワークアップ又は精製なしに触媒として使用することができる。
【００４９】
式（ＩＶ）（式中、Ｘは、ＮＲ４である）の化合物の使用は、式（ＩＩＩ）のアミンＡ１との反応がより低レベルの副生成物を形成し、かつこのように形成された反応生成物が式（ＩＩ）のアミジンの特に高い含量を有するという利点を有する。
【００５０】
式（ＩＩＩ）の好適なアミンＡ１は、とりわけ、エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−メチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−エチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−プロピルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−イソプロピルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−ブチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−シクロヘキシルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）エタン−１，２−ジアミン、プロパン−１，２−ジアミン、Ｎ−メチルプロパン−１，２−ジアミン、Ｎ−エチルプロパン−１，２−ジアミン、Ｎ−ベンジルプロパン−１，２−ジアミン、２−メチルプロパン−１，２−ジアミン、プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−メチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−エチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−プロピルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−イソプロピルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ブチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−シクロヘキシルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ラウリルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ココアルキルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−オレイルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ソヤアルキルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−牛脂アルキルプロパン−１，３−ジアミン、３−（３−（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、ブタン−１，３−ジアミン、ペンタン−１，３−ジアミン（ＤＡＭＰ）、Ｎ−メチルペンタン−１，３−ジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン又は２（４）−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサンである。
【００５１】
式（ＩＩＩ）の好ましいアミンＡ１は、エタン−１，２−ジアミン、Ｎ−メチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−エチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−プロピルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−イソプロピルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−ブチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−シクロヘキシルエタン−１，２−ジアミン、プロパン−１，２−ジアミン、プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−メチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−エチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−プロピルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−イソプロピルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ブチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−シクロヘキシルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ラウリルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ココアルキルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−オレイルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ソヤアルキルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−牛脂アルキルプロパン−１，３−ジアミン、３−（３−（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、ブタン−１，３−ジアミン又はペンタン−１，３−ジアミン（ＤＡＭＰ）である。
【００５２】
式（ＩＩＩ）の特に好ましいアミンＡ１は、プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−メチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−エチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ブチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−シクロヘキシルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−デシルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ラウリルプロパン−１，３−ジアミン又は３−（３−（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミンである。
【００５３】
式（ＩＶ）の好適な化合物は、Ｘ＝Ｏのものである。そのような環状１，３−ケトエステルは、とりわけ、アジピン酸又はピメリン酸エステルのディックマン（Ｄｉｅｃｋｍａｎｎ）縮合からの反応生成物である。特に好適な例は、２−オキソシクロペンタンカルボン酸メチル、２−オキソシクロペンタンカルボン酸エチル、２−オキソシクロヘキサンカルボン酸メチル、２−オキソシクロヘキサンカルボン酸エチル若しくはより高級なアルコールのそれらの類似体、あるいはエチレン１，２−ビス（２−オキソシクロペンタノエート）又はより長鎖のジオール若しくはポリアルキレンオキシドポリオールの類似体である。
【００５４】
式（ＩＶ）の好ましい化合物は、Ｘ＝ＮＲ４のものである。そのような一官能性又は多官能性の環状１，３−ケトアミドは、対応するアジパミド若しくはピメラミドのディックマン縮合から直接得られるか、又はそれらは、上記の環状１，３−ケトエステルを、対応するアルコールを放出して式Ａ−（ＮＨＲ４）ｎの少なくとも１つのアミンＡ２と反応させることによって調製することができる。
【００５５】
記載される方法のために、式Ａ−（ＮＨＲ４）ｎの少なくとも１つのアミンＡ２を、対応するアルコールを除去して、式（ＩＶ）（式中、Ｘ＝Ｏである）の化合物と反応させることによってあらかじめ得られた式（ＩＶ）（式中、Ｘ＝ＮＲ４である）の化合物を使用することが好ましい。Ａ、Ｒ４及びｎは、既に与えられた定義を有する。
【００５６】
この調製により、式（ＩＩ）のアミジンの構造物は、異なる硬化性組成物とのその相溶性に関して特に簡単な方法で最適化することができる。
【００５７】
この先行反応のための式（ＩＶ）（式中、Ｘ＝Ｏである）の化合物は、好ましくは、２−オキソシクロペンタンカルボン酸メチル、２−オキソシクロペンタンカルボン酸エチル、２−オキソシクロヘキサンカルボン酸メチル及び２−オキソシクロヘキサンカルボン酸エチルからなる群から選択される。
【００５８】
式Ａ−（ＮＨＲ４）ｎのアミンＡ２は、好ましくは、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミン、１−ブチルアミン、ジブチルアミン、２−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、２−ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ｎ−デシルアミン、ラウリルアミン、ココアルキルアミン、オレイルアミン、ソヤアルキルアミン、牛脂アルキルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミン、２−メトキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアミン、オキシエチレン及び／若しくは１，２−オキシプロピレン単位、並びに１８０〜６００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するメチルポリオキシアルキレンアミン、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−６００（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）、エタン−１，２−ジアミン、プロパン−１，２−ジアミン、プロパン−１，３−ジアミン、ブタン−１，４−ジアミン、ペンタン−１，３−ジアミン、ペンタン−１，５−ジアミン、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン、２−メチルペンタン−１，５−ジアミン、ヘキサン−１，６−ジアミン、２，２（４），４−トリメチルヘキサン−１，６−ジアミン、オクタン−１，８−ジアミン、デカン−１，１０−ジアミン、ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ−メチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−エチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−プロピルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−イソプロピルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−ブチルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−シクロヘキシルエタン−１，２−ジアミン、Ｎ−メチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−エチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−プロピルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−イソプロピルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ブチルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−シクロヘキシルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ラウリルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ココアルキルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−オレイルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−ソヤアルキルプロパン−１，３−ジアミン、Ｎ−牛脂アルキルプロパン−１，３−ジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン又はＩＰＤＡ）、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、２−及び／若しくは４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビス（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−２，９−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、２００〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−ポリオキシプロピレンジアミン、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、ＳＤ−２３１、ＳＤ−４０１及びＳＤ−２００１（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）、３３０〜５，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するトリメチロールプロパン−若しくはグリセロール出発トリス（ω−アミノポリオキシプロピレン）、とりわけＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−４０３、Ｔ−３０００、Ｔ−５０００及びＨＢＺ−４０４（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）、ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン及び３５０〜２，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するα，ω−（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンからなる群から選択される。
【００５９】
２モルの式（ＩＩ）（式中、ｎ＝１及びＸ＝Ｏである）のアミジンを、２つの第一級又は第二級アミノ基を有する１モルのアミンＡ２と反応させることにより、式（ＩＩ）（式中、ｎは、２であり、及びＸは、ＮＲ４である）のアミジンを調製する方法が同様に好ましい。
【００６０】
式（ＩＶ）の特に好ましい化合物は、Ｎ−ブチル−（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド、Ｎ−ブチル−（２−オキソシクロヘキシル）カルボンアミド、Ｎ−ヘキシル−（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド、Ｎ−ヘキシル−（２−オキソシクロヘキシル）カルボンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−（２−オキソシクロヘキシル）カルボンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−（２−オキソシクロヘキシル）カルボンアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチル−（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチル−（２−オキソシクロヘキシル）カルボンアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル−（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル−（２−オキソシクロヘキシル）カルボンアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−（２−オキソシクロヘキシル）カルボンアミド、Ｎ−ベンジル−（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド、Ｎ−ベンジル−（２−オキソシクロヘキシル）カルボンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−（２−オキソシクロヘキシル）カルボンアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−（２−オキソシクロヘキシル）カルボンアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）−（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）−（２−オキソシクロヘキシル）カルボンアミド若しくはオキシエチレン及び／若しくは１，２−オキシプロピレン単位、並びに約１８０〜６００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するアルキルポリオキシアルキレンアミンの類似アミド又はジ−若しくはトリアミド、例えば特にＮ，Ｎ’−エチレンビス（（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（（２−オキソシクロヘキシル）カルボンアミド）など、又は高級ジ−若しくはトリアミン、例えばｎ＝２若しくは３の式Ａ−（ＮＨＲ４）ｎの前述のアミンなどの類似のジ−若しくはトリアミドである。
【００６１】
本発明は、官能性化合物の架橋のための触媒としての、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンの使用をさらに提供する。アミジンは、ここで、反応基の架橋反応又は官能性化合物及びその硬化性組成物の硬化を触媒する。
【００６２】
官能性化合物の好ましい反応基は、シラン基、イソシアネート基、エポキシ基又はシアネートエステル基である。
【００６３】
好適な官能性化合物は、とりわけ、
−  シラン、
−  シラン基を有するポリマー、
−  ポリイソシアネート、
−  イソシアネート基を有するポリマー、とりわけイソシアネート基を有するポリウレタンポリマー、
−  グリシドキシ基を有する化合物、とりわけエポキシ樹脂、
−  シアネートエステル樹脂、又は
−  様々な反応基を有するポリマー、とりわけイソシアネート及びシラン基を有するか、又はイソシアネート及びエポキシ基を有する化合物又はポリマー
である。
【００６４】
官能性化合物は、好ましくは、シラン、シラン基を有するポリマー、ポリイソシアネート又はイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーである。
【００６５】
好適なポリイソシアネートは、とりわけ、モノマージイソシアネート、又はモノマージイソシアネートのオリゴマー、若しくはポリマー、若しくは誘導体、又はそれらの任意の混合物である。
【００６６】
好適なモノマージイソシアネートは、とりわけ、トリレン２，４−若しくは２，６−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン４，４’−、２，４’−若しくは２，２’−ジイソシアネート又はこれらの異性体の任意の混合物（ＭＤＩ）、ＭＤＩとＭＤＩ同族体（ポリマーＭＤＩ若しくはＰＭＤＩ）との混合物、フェニレン１，３−若しくは１，４−ジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、テトラメチレン１，４−ジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２（４），４−トリメチルヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、デカメチレン１，１０−ジイソシアネート、ドデカメチレン１，１２−ジイソシアネート、リジン若しくはリジンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−若しくは１，４−ジイソシアネート、１−メチル−２，４−若しくは２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン又はこれらの異性体の任意の所望の混合物（ＨＴＤＩ若しくはＨ６ＴＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート若しくはＩＰＤＩ）、パーヒドロ（ジフェニルメタン２，４’−若しくは４，４’−ジイソシアネート）（ＨＭＤＩ若しくはＨ１２ＭＤＩ）、１，４−ジイソシアナト−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、１，３−若しくは１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−若しくはｐ−キシリレンジイソシアネート（ｍ−若しくはｐ−ＸＤＩ）、ｍ−若しくはｐ−テトラメチルキシリレン１，３−若しくは１，４−ジイソシアネート（ｍ−若しくはｐ−ＴＭＸＤＩ）又はビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ナフタレンである。
【００６７】
これらの中で、ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＩＰＤＩ又はＨＤＩが好ましい。
【００６８】
モノマージイソシアネートの好適なオリゴマー、ポリマー又は誘導体は、とりわけ、ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩ又はＩＰＤＩに由来する。
【００６９】
特に好ましいポリイソシアネートは、室温で液体であり、かつジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネートの高い含量を有するＭＤＩの形態である。いわゆる「液体ＭＤＩ」は、とりわけ、部分的な化学変性  −  とりわけカルボジイミド化若しくはウレトンイミン形成  −  によって液化したジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、又はジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネートと他のＭＤＩ異性体（２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び／若しくは２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート）との混合物、又はブレンディングによって選択的にもたらされるか、若しくは製造プロセスから生じるＭＤＩオリゴマー若しくはＭＤＩ同族体である。
【００７０】
イソシアネート基を有する好適なポリウレタンポリマーは、とりわけ、少なくとも１つのポリオールと、超化学量論量の少なくとも１つのポリイソシアネート、とりわけジイソシアネートとの反応から得られる。反応は、好ましくは、任意選択的に好適な触媒の存在下において、５０〜１６０℃の範囲の温度で水分を排除して行われる。ポリイソシアネートの過剰は、全てのヒドロキシル基の転化後のポリウレタンポリマー中に１重量％〜３０重量％、好ましくは１．５重量％〜２５重量％、より好ましくは２重量％〜２０重量％の範囲の含量の遊離イソシアネート基を残すように好ましくは選択される。ポリウレタンポリマーは、任意選択的に、可塑剤又は溶媒を追加使用して調製することができ、その場合、使用される可塑剤又は溶媒は、イソシアネートに反応するいかなる基も含有しない。
【００７１】
この目的に好適なジイソシアネートは、とりわけ、ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＰＭＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ又はこれらのジイソシアネートのオリゴマー若しくは誘導体である。
【００７２】
この目的に好適なポリオールは、とりわけ、２個以上の活性水素原子を有する出発分子を用いて場合により重合された、エチレンオキシド、又は１，２−プロピレンオキシド、又は１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド、又はオキセタン、又はテトラヒドロフラン、又はそれらの混合物の重合生成物であるポリエーテルポリオール、好ましくはポリオキシアルキレンポリオール；ポリエステルポリオール、好ましくはジオール若しくはトリオールと、ラクトン又はジカルボン酸若しくはそれらのエステル若しくは酸無水物との重縮合からの生成物；ポリカーボネートポリオール；ポリエーテル、ポリエステル若しくはポリカーボネート単位を有する少なくとも２つの異なるブロックを有するＯＨ末端ブロックコポリマー；ポリアクリレートポリオール若しくはポリメタクリレートポリオール；ポリヒドロキシ官能性脂肪若しくは油、とりわけ天然脂肪若しくは油；又はポリ炭化水素ポリオール、例えばポリヒドロキシ官能性ポリオレフィン、とりわけポリブタジエンポリオールである。
【００７３】
述べられたポリオールの混合物もとりわけ好適である。
【００７４】
ジオール若しくはトリオール又はそれらの混合物がとりわけ好適である。
【００７５】
イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーは、好ましくは、３５０〜３０，０００ｇ／モル、とりわけ１，０００〜１５，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する。
【００７６】
特に好ましい官能性化合物は、シラン及び／又はシラン基を有するポリマーである。
【００７７】
式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンは、シラン基の加水分解及び縮合反応に強い触媒効果を有する。シラン及びシラン基を有するポリマーは、したがって、比較的少量のこの触媒でも速やかに硬化する。
【００７８】
好適なシランは、とりわけ、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、アミノシラン、例えば特に３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン又はメトキシ基よりもむしろエトキシのそれらの類似体など、又はＮ−フェニル−、Ｎ−シクロヘキシル−若しくはＮ−アルキルアミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシラン、例えば特に３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン若しくは３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなど、又は３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクロイルシラン、アンヒドリドシラン、カルバマトシラン又はイミノシラン、第一級アミノシラとエポキシシラン、若しくは（メタ）アクロイルシラン、若しくはアンヒドリドシランとの付加体又はこれらのシランのオリゴマー形態である。
【００７９】
シラン基を有する好適なポリマーは、とりわけ、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサン又はシラン基を有する有機ポリマーである。
【００８０】
末端シラン基を有する好ましいポリオルガノシロキサンは、式（Ｖ）
【化４】
2020514251.tif 000005
（式中、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、１〜１２個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｇは、ヒドロキシルラジカル又は１〜１３個の炭素原子を有するアルコキシ、アセトキシ、ケトキシマト、アミド又はエンオキシ（ｅｎｏｘｙ）ラジカルであり、
ｐは、０、１又は２であり、及び
ｍは、５０〜約２，５００の範囲の整数である）
を有する。
【００８１】
Ｒ５は、好ましくは、メチル、ビニル又はフェニルである。
【００８２】
Ｒ６及びＲ７は、好ましくは、それぞれ独立して、１〜５個、好ましくは１〜３個の炭素原子を有するアルキルラジカル、とりわけメチルである。
【００８３】
Ｇは、好ましくは、ヒドロキシルラジカル、又は１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ若しくはケトキシマトラジカル、とりわけヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、メチルエチルケトキシマト若しくはメチルイソブチルケトキシマトラジカルである。
【００８４】
より好ましくは、Ｇは、ヒドロキシルラジカルである。
【００８５】
ｐは、好ましくは、０又は１、とりわけ０である。
【００８６】
加えて、ｍは、好ましくは、式（Ｖ）のポリオルガノシロキサンが１００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、とりわけ１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲の室温での粘度を有するように選択される。
【００８７】
式（Ｖ）のポリオルガノシロキサンは、取り扱うのが容易であり、水分及び／又はシラン架橋剤で架橋して弾性特性を有する固体シリコーンポリマーを与える。
【００８８】
式（Ｖ）の好適な市販のポリオルガノシロキサンは、例えば、Ｗａｃｋｅｒ、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、ＧＥ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ、Ｂｌｕｅｓｔａｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ又は信越化学工業株式会社から入手可能である。
【００８９】
シラン基を有する好適な有機ポリマーは、とりわけ、それぞれ１つ又は好ましくは２つ以上のシラン基を有するポリオレフィン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレート又はこれらのポリマーの混合形態である。シラン基は、鎖中のペンダント位又は末端位にあり得、炭素原子を介して有機ポリマーに結合されている。
【００９０】
より好ましくは、シラン基を有する有機ポリマーは、シラン基を有するポリオレフィン、若しくはシラン基を有するポリエーテル、若しくはシラン基を有するポリエステル、若しくはシラン基を有するポリ（メタ）アクリレート、又はこれらのポリマーの混合形態である。
【００９１】
最も好ましくは、シラン基を有する有機ポリマーは、シラン基を有するポリエーテルである。
【００９２】
シラン基を有する有機ポリマー中に存在するシラン基は、好ましくは、アルコキシシラン基、とりわけ式（ＶＩ）
【化５】
2020514251.tif 000006
（式中、
Ｒ８は、１〜５個の炭素原子を有する線状又は分岐の一価のヒドロカルビルラジカル、とりわけメチル、エチル又はイソプロピルであり、
Ｒ９は、１〜８個の炭素原子を有する線状又は分岐の一価のヒドロカルビルラジカル、とりわけメチルであり、及び
ｘは、０、又は１、又は２、好ましくは０又は１、とりわけ０の値を有する）
のアルコキシシラン基である。
【００９３】
より好ましくは、Ｒ８は、メチル又はエチルである。
【００９４】
トリメトキシシラン基、ジメトキシメチルシラン基又はトリエトキシシラン基が特に好ましい。
【００９５】
メトキシシラン基は、ここで、それらが特に反応性であり、速やかに架橋するという利点を有し、エトキシシラン基は、それらが特に貯蔵安定性があり、架橋の過程で比較的非毒性のエタノールを放出するという利点を有する。
【００９６】
シラン基を有する有機ポリマーは、１分子当たり平均で好ましくは１．３〜４個、とりわけ１．５〜３個、より好ましくは１．７〜２．８個のシラン基を有する。シラン基は、好ましくは、末端にある。
【００９７】
シラン基を有する有機ポリマーは、好ましくは、１，０００〜３０，０００ｇ／モル、とりわけ２，０００〜２０，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する。
【００９８】
シラン基を有する有機ポリマーは、好ましくは、３００〜２５，０００ｇ／当量、とりわけ５００〜１５，０００ｇ／当量のシラン当量を有する。
【００９９】
シラン基を有する有機ポリマーは、室温で固体又は液体であり得る。それは、好ましくは、室温で液体である。
【０１００】
最も好ましくは、シラン基を有する有機ポリマーは、室温で液体であるシラン基を有するポリエーテルであり、ここで、シラン基は、とりわけ、ジアルコキシシラン基及び／又はトリアルコキシシラン基、より好ましくはトリメトキシシラン基又はトリエトキシシラン基である。
【０１０１】
シラン基を有するポリエーテルを調製する方法は、当業者に公知である。
【０１０２】
好ましい方法において、シラン基を有するポリエーテルは、任意選択的に、例えばジイソシアネートを使用する鎖延長ありで、アリル基を含有するポリエーテルとヒドロシランとの反応から得られる。
【０１０３】
さらなる好ましい方法において、シラン基を有するポリエーテルは、任意選択的に、例えばジイソシアネートを使用する鎖延長ありで、アルキレンオキシドとエポキシシランとの共重合から得られる。
【０１０４】
さらなる好ましい方法において、シラン基を有するポリエーテルは、任意選択的に、ジイソシアネートを使用する鎖延長ありで、ポリエーテルポリオールとイソシアナトシランとの反応から得られる。
【０１０５】
さらなる好ましい方法において、シラン基を有するポリエーテルは、イソシアネート基を有するポリエーテル、とりわけポリエーテルポリオールと超化学量論量のポリイソシアネートとの反応からのＮＣＯ末端ウレタンポリエーテルと、又はアミノシラン、ヒドロキシシラン若しくはメルカプトシランとの反応から得られる。この方法からのシラン基を有するポリエーテルが特に好ましい。この方法は、多様な商業的に容易に入手可能である安価な出発原料の使用を可能にし、それらを用いて異なるポリマー特性、例えば高い伸展性、高い強度、低い弾性率、低いガラス転移温度又は高い耐候性が得られる。
【０１０６】
シラン基を有するポリエーテルはＮＣＯ末端ウレタンポリマーとアミノシラン又はヒドロキシシランとの反応から得られる場合が特に好ましい。好適なＮＣＯ末端ウレタンポリエーテルは、ポリエーテルポリオール、とりわけポリオキシアルキレンジオール又はポリオキシアルキレンチオール、好ましくはポリオキシプロピレンジオール又はポリオキシプロピレントリオールと、超化学量論量のポリイソシアネート、とりわけジイソシアネートとの反応から得られる。
【０１０７】
ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールとの間の反応は、任意選択的に、好適な触媒の存在下において、５０℃〜１６０℃の温度で水分を排除して行われる場合が好ましく、ここで、ポリイソシアネートは、そのイソシアネート基がポリオールのヒドロキシル基に関して化学量論的過剰に存在するように投与される。特に、ポリイソシアネートの過剰は、結果として生じるウレタンポリエーテルにおいて、全てのヒドロキシル基の反応後に０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．２重量％〜４重量％、より好ましくは０．３重量％〜３重量％の含量の遊離イソシアネート基が残っているように選択される。
【０１０８】
好ましいジイソシアネートは、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＴＤＩ及びＭＤＩからなる群から選択される。ＩＰＤＩ又はＴＤＩが特に好ましい。ＩＰＤＩが最も好ましい。このようにして、特に良好な光堅牢度のシラン基を有するポリエーテルが得られる。
【０１０９】
０．０２ミリ当量／ｇよりも低い、とりわけ０．０１ミリ当量／ｇよりも低い不飽和度及び４００〜２５，０００ｇ／モル、とりわけ１，０００〜２０，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するポリオキシアルキレンジオール又はポリオキシアルキレントリオールがポリエーテルポリオールとしてとりわけ好適である。
【０１１０】
ポリエーテルポリオールに加えて、他のポリオール、とりわけポリアクリレートポリオール及び低分子量ジオール又はトリオールの割合を使用することも可能である。
【０１１１】
ＮＣＯ末端ウレタンポリエーテルとの反応に好適なアミノシランは、第一級及び第二級アミノシランである。３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、第一級アミノ−シラン、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン又はＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどと、マイケル（Ｍｉｃｈａｅｌ）受容体、例えばアクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸又はフマル酸ジエステル、シトラコン酸ジエステル又はイタコン酸ジエステルなどとから形成される付加体、とりわけＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジメチル又はジエチルが好ましい。ケイ素上のメトキシ基の代わりにエトキシ又はイソプロポキシ基を有する列挙されたアミノシランの類似体も同様に好適である。
【０１１２】
ＮＣＯ末端ウレタンポリエーテルとの反応に好適なヒドロキシシランは、ラクトン、又は環状カーボネート、又はラクチド上へのアミノシランの付加からとりわけ得られる。
【０１１３】
この目的に好適なアミノシランは、とりわけ、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、２−アミノエチルトリメトキシシラン又は２−アミノエチルトリエトキシシランである。３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン又は４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシランが特に好ましい。
【０１１４】
好適なラクトンは、とりわけ、γ−バレロラクトン、γ−オクタラクトン、δ−デカラクトン及びε−デカラクトン、とりわけγ−バレロラクトンである。
【０１１５】
好適な環状カーボネートは、とりわけ、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン又は４−（フェノキシメチル）−１，３−ジオキソラン−２−オンである。
【０１１６】
好適なラクチドは、とりわけ、１，４−ジオキサン−２，５−ジオン（２−ヒドロキシ酢酸から形成されるラクチド、「グリコリド」とも呼ばれる）、３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン（乳酸から形成されるラクチド、「ラクチド」とも呼ばれる）又は３，６−ジフェニル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン（マンデル酸から形成されるラクチド）である。
【０１１７】
このようにして得られる好ましいヒドロキシシランは、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシペンタンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４−ヒドロキシオクタンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−５−ヒドロキシデカンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロピルカルバメート及びエトキシ基の代わりにメトキシ基を有する対応するシランである。
【０１１８】
好適なヒドロキシシランは、エポキシドへのアミノシランの付加又はエポキシシランへのアミンの付加からもさらに得られる。
【０１１９】
このようにして得られる好ましいヒドロキシシランは、２−モルホリノ−４（５）−（２−トリメトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１−オール、２−モルホリノ−４（５）−（２−トリエトキシシリル−エチル）シクロヘキサン−１−オール又は１−モルホリノ−３−（３−（トリエトキシシリル）プロポキシ）プロパン−２−オールである。
【０１２０】
シラン基を有するさらなる好適なポリエーテルは、商業的に入手可能な製品、とりわけ次のものである：ＭＳ  ＰｏｌｙｍｅｒＴＭ（株式会社カネカ製；とりわけＳ２０３Ｈ、Ｓ３０３Ｈ、Ｓ２２７、Ｓ８１０、ＭＡ９０３及びＳ９４３製品）；ＭＳ  ＰｏｌｙｍｅｒＴＭ又はＳｉｌｙｌＴＭ（株式会社カネカ製；とりわけＳＡＴ０１０、ＳＡＴ０３０、ＳＡＴ２００、ＳＡＸ３５０、ＳＡＸ４００、ＳＡＸ７２５、ＭＡＸ４５０、ＭＡＸ９５１製品）；Ｅｘｃｅｓｔａｒ（登録商標）（旭硝子株式会社製；とりわけＳ２４１０、Ｓ２４２０、Ｓ３４３０、Ｓ３６３０製品）；ＳＰＵＲ＋＊（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製；とりわけ１０１０ＬＭ、１０１５ＬＭ、１０５０ＭＭ製品）；ＶｏｒａｓｉｌＴＭ（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製；とりわけ６０２及び６０４製品）；Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ製；とりわけＳ  ＸＰ  ２４５８、Ｓ  ＸＰ  ２６３６、Ｓ  ＸＰ  ２７４９、Ｓ  ＸＰ  ２７７４及びＳ  ＸＰ  ２８２１製品）、ＴＥＧＯＰＡＣ（登録商標）（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ製；とりわけＳｅａｌ  １００、Ｂｏｎｄ  １５０、Ｂｏｎｄ  ２５０製品）、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨＢＺ（Ｈａｎｓｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ／Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ製、とりわけ４７、４８、６１、６１ＬＶ、７７、８０、８１製品）；Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ製；とりわけＥ１０、Ｅ１５、Ｅ３０、Ｅ３５製品）。
【０１２１】
シラン基を有する特に好ましい有機ポリマーは、式（ＶＩＩ）
【化６】
2020514251.tif 000007
（式中、
Ｒ１０は、１〜１２個の炭素原子を有し、かつ環状及び／又は芳香族部分並びに任意選択的に１つ若しくは複数のヘテロ原子、とりわけ１個若しくは複数の窒素原子を任意選択的に有する二価の線状若しくは分岐のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｔは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ１１）−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１１）−、−Ｎ（Ｒ１１）−ＣＯ−Ｏ−及びＮ（Ｒ１１）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ１１）−（ここで、Ｒ１１は、水素ラジカル、又は環状部分を任意選択的に有し、かつアルコキシシラン、エーテル若しくはカルボン酸エステル基を任意選択的に有する、１〜２０個の炭素原子を有する線状若しくは分岐のヒドロカルビルラジカルである）から選択される二価のラジカルであり、及び
Ｒ８、Ｒ９及びｘは、上に定義されたとおりである）
の末端基を有する。
【０１２２】
Ｒ１０が１，３−プロピレン又は１，４−ブチレン（ここで、ブチレンは、１個又は２個のメチル基で置換され得る）である場合が好ましい。
【０１２３】
Ｒ１０が１，３−プロピレンである場合が特に好ましい。
【０１２４】
本発明は、上に記載されたような式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有する少なくとも１つのアミジンを含む硬化性組成物をさらに提供する。この場合、アミジンは、組成物の架橋又は硬化を触媒する。
【０１２５】
好ましくは、硬化性組成物は、シラン基、イソシアネート基、エポキシ基及びシアネートエステル基から選択される反応基を含有する。
【０１２６】
より好ましくは、硬化性組成物は、シラン基及び／又はイソシアネート基、とりわけシラン基を含有する。
【０１２７】
好ましくは、硬化性組成物は、上に記載されたように、少なくとも１つのポリイソシアネート若しくはイソシアネート基を有する少なくとも１つのポリウレタンポリマー又は少なくとも１つのシラン若しくはシラン基を有する少なくとも１つのポリマーを含む。
【０１２８】
より好ましくは、硬化性組成物は、少なくとも１つのシラン及び／又はシラン基を有する少なくとも１つのポリマーを含む。
【０１２９】
好ましくは、硬化性組成物は、とりわけ、コンクリート要素接着剤、ファサード接着剤、寄木張り接着剤、窓枠接着剤、固着接着剤、組立接着剤、車体接着剤、板ガラス接着剤、サンドイッチ要素接着剤、内張り接着剤、ラミネート接着剤、包装接着剤、目地材、床グラウト材、パテ状補修剤配合材、シーリング膜、溶接若しくは捲縮継ぎ目シーラント、空洞シール、建物フォーム、家具フォーム、フィルターフォーム、断熱フォーム、防音フォーム、包装フォーム、車体フォーム、床の敷物、床コーティング、バルコニーコーティング、屋根コーティング、コンクリート保護コーティング、立体駐車場コーティング、パイプコーティング、防食コーティング、織物コーティング、プライマー、活性剤若しくはプリマーコートとして、又は成形品、半完成製品、フィルム若しくは繊維として、とりわけクッション、枕、マットレス、靴底、衝撃吸収材、減衰要素、ガスケット、タイヤ、ロール、ベアリング、ドラム、コンベヤーベルト、ホース、ハウジング、窓枠、断熱パネル、モデル構築パネル、サンドイッチ要素、繊維複合体、インプラント、包装フィルム、積層フィルム若しくは織物繊維として、建設及び工業用途における接合、シーリング、断熱、コーティング又は前処理のために使用される。
【０１３０】
特に、硬化性組成物は、接着剤、又はシーラント、又はコーティングである。
【０１３１】
最も好ましくは、硬化性組成物は、上に記載されたように、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサン及びシラン基を有する有機ポリマーからなる群からとりわけ選択される、シラン基を有する少なくとも１つのポリマーを含む。
【０１３２】
この種の組成物は、分離の傾向が全くなしで良好な貯蔵安定性を有し、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンの低毒性及び低揮発性のために、低い危険分類を可能にし、かつ急速硬化し、同時に機械的に高品質及び耐久性材料を形成する低排出及びほぼ無臭の製品を可能にする。特に有利な状況は、ここで、この材料が、先行技術による触媒、例えばＤＢＵ又はＴＭＧを含む組成物とは対照的に、移行関連欠陥、例えば滲出又は基材汚れなどのいかなる傾向もほとんど示さないことである。先行技術から公知のそのような触媒を含む組成物は、分離によって硬化前にかつ粘着性の及び／若しくは脂っこい表面及び／若しくは表面汚れによって硬化後に明示され得る、移行効果の傾向を有する。特に、後者の効果は、粘着性の及び脂っこい表面が速く汚され、かつ上に塗ることが困難であるため、極めて望ましくなく、基材汚染は、長続きする変色につながり得る。
【０１３３】
末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンを含む硬化性組成物は、それが特に水及び光安定性であり、かつ特に可撓性を可能にするという利点を有する。
【０１３４】
シラン基を有する有機ポリマーを含む硬化性組成物は、多くの基材上で特に良好な接着特性を有し、かつ特に安価であるという利点を有する。
【０１３５】
好ましくは、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサン、とりわけ式（Ｖ）のポリオルガノシロキサンを含む組成物は、少なくとも１つのシラン架橋剤、とりわけ式（ＶＩＩＩ）
（Ｒ１２）ｑ−Ｓｉ−（Ｇ’）４−ｑ  （ＶＩＩＩ）
（式中、
Ｒ１２は、１〜１２個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビルラジカルであり、
Ｇ’は、ヒドロキシルラジカルであるか、又は１〜１３個の炭素原子を有するアルコキシ、アセトキシ、ケトキシマト、アミド若しくはエンオキシラジカルであり、及び
ｑは、０、１又は２、とりわけ０又は１の値を有する）
のシランをさらに含む。
【０１３６】
式（ＶＩＩＩ）の特に好適なシランは、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ビニルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン又はメチルトリス（イソブチルケトキシモ）シランである。
【０１３７】
好ましくは、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンは、官能性化合物の量、とりわけシラン基を有するポリマーの量を基準とするアミジン基の濃度が０．１〜５０ミリモル／１００ｇ、好ましくは０．２〜５０ミリモル／１００ｇ、とりわけ０．５〜２０ミリモル／１００ｇの範囲であるような量で硬化性組成物中に存在する。
【０１３８】
そのような組成物は、良好な貯蔵性及び高速硬化を有する。
【０１３９】
式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンに加えて、組成物は、イソシアネート基及び／又はシラン基の架橋をとりわけ触媒するさらなる触媒を含み得る。好適なさらなる触媒は、とりわけ、金属化合物及び／又は塩基性窒素若しくはリン化合物である。
【０１４０】
好適な金属化合物は、とりわけ、スズ、チタン、ジルコニウム、アルミニウム又は亜鉛の化合物、とりわけジ有機スズ（ＩＶ）化合物、例えば特にジブチルスズ（ＩＶ）ジアセテート、ジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート、ジブチルスズ（ＩＶ）ジネオデカノエート又はジブチルスズ（ＩＶ）ビス（アセチルアセトネート）及びジオクチルスズ（ＩＶ）ジラウレート、並びにまた特にアルコキシ、カルボキシレート、１，３−ジケトネート、１，３−ケトエステレート又は１，３−ケトアミデート配位子を有するチタン（ＩＶ）、又はジルコニウム（ＩＶ）、又はアルミニウム（ＩＩＩ）、又は亜鉛（ＩＩ）錯体である。
【０１４１】
好適な塩基性窒素又はリン化合物は、とりわけ、イミダゾール類、ピリジン類、ホスファゼン塩基、又は好ましくはアミン、ヘキサヒドロトリアジン、ビグアニド、グアニジン類若しくはさらなるアミジンである。
【０１４２】
好適なアミンは、特にアルキル−、シクロアルキル−又はアラルキルアミン、例えばトリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、１−ブチルアミン、２−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、３−メチル−１−ブチルアミン、３−メチル−２−ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、ジメチルベンジルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン、ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミンなど；天然脂肪酸混合物に由来する脂肪アミン；脂肪族、脂環式又は芳香脂肪族ジアミン、例えばエチレンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ドデカンジアミン、ネオペンタンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）、２，２（４），４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＡ）、キシリレン−１，３−ジアミン（ＭＸＤＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、ピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）など、脂肪ポリアミン、例えばＮ−ココアルキルプロパン−１，３−ジアミンなど；ポリアルキレンアミン、例えばジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタメチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）など、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−メチルプロパンジアミン、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）アミン、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）プロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン（Ｎ−ＡＥＰ）、Ｎ−（２−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジ−（２−アミノエチル）ピペラジン、１−メチル−４−（２−ジメチルアミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジプロピレントリアミン、例えば商品名Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）（ＢＡＳＦ製）及びＥｐｏｍｉｎ（登録商標）（株式会社日本触媒製）で得られるポリエチレンイミン；エーテルアミン、例えば特に２−メトキシエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピルアミン、３−（２−メトキシエトキシ）プロピルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、２−アミノエチルモルホリン、ビス（２−アミノエチル）エーテル、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、ビス（モルホリノエチル）エーテル（ＤＭＤＥＥ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルビス（２−アミノエチル）エーテル、３，６−ジオキサオクタン−１，８−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−２，９−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、５，８−ジオキサドデカン−３，１０−ジアミン、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン又は商品名Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）で例えば得られる種類の２−アミノプロピル−末端グリコールなど；アミノアルコール、例えば特にエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、ジグルコールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−イソプロパノールアミン、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールアミン又はモノ−及びポリアミンとエポキシド若しくはジエポキシドとの付加体など；フェノール基を含有するアミン、例えば特に２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどの特にフェノール類、アルデヒド及びアミンの縮合生成物（マンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）塩基及びフェナルカミンと呼ばれる）又はフェノール、ホルムアルデヒド及びＮ，Ｎ−ジメチルプロパン−１，３−ジアミンのポリマー及びまたブランド名Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ（登録商標）（Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ製）、Ａｒａｄｕｒ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）及びＢｅｃｋｏｐｏｘ（登録商標）（Ｃｙｔｅｃ製）で商業的に得られるフェナルカミンなど；例えば、ブランド名Ｖｅｒｓａｍｉｄ（登録商標）（Ｃｏｇｎｉｓ製）、Ａｒａｄｕｒ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）、Ｅｕｒｅｔｅｋ（登録商標）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）若しくはＢｅｃｋｏｐｏｘ（登録商標）（Ｃｙｔｅｃ製）で商業的に入手可能な種類の、アミド基を含有するポリアミン、いわゆるポリアミドアミン；又はアミノシラン、例えば特に３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル−メチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン又はケイ素原子上のメトキシ基の代わりにエトキシのそれらの類似体などである。
【０１４３】
好適なヘキサヒドロトリアジンは、とりわけ、１，３，５−ヘキサヒドロトリアジン、１，３，５−トリメチルヘキサヒドロトリアジン又は１，３，５−トリス（３−（ジメチルアミノ）プロピル）ヘキサヒドロトリアジンである。
【０１４４】
好適なビグアニドは、とりわけ、ビグアニド、１−ブチルビグアニド、１，１−ジメチルビグアニド、１−ブチルビグアニド、１−フェニルビグアニド又は１−（ｏ−トリル）ビグアニド（ＯＴＢＧ）である。
【０１４５】
好適なグアニジンは、とりわけ、１−ブチルグアニジン、１，１−ジメチルグアニジン、１，３−ジメチルグアニジン、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、２−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−（３−（メチルジメトキシシリル）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、２−（３−（トリエトキシシリル）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン、１，５，７−トリアザビシクロ−［４．４．０］デカ−５−エン（ＴＢＤ）、７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、７−シクロヘキシル−１，５，７−トリアザビシクロ［４．４．０］デカ−５−エン、１−フェニルグアニジン、１−（ｏ−トリル）グアニジン（ＯＴＧ）、１，３−ジフェニルグアニジン、１，３−ジ（ｏ−トリル）グアニジン又は２−グアニジノベンズイミダゾールである。
【０１４６】
好適なさらなるアミジンは、とりわけ、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ヘキシルアセトアミジン（ＤＨＡ）、２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、２，５，５−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロ−ピリミジン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール又はＮ−（３−トリエトキシ−シリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾールである。
【０１４７】
加えて、組成物は、触媒として、酸、とりわけカルボン酸を含み得る。脂肪族カルボン酸、例えばギ酸、ラウリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、２−エチル−２，５−ジメチルカプロン酸、２−エチルヘキサン酸、ネオデカン酸など、天然脂肪及び油の加水分解からの脂肪酸混合物又はジ−及びポリカルボン酸、とりわけポリ（メタ）アクリル酸が好ましい。
【０１４８】
好ましい実施形態において、組成物は、有機スズ化合物を本質的に含まない。有機スズを含まない組成物は、健康の保護及び環境の保護の観点から有利である。より具体的には、硬化性組成物のスズ含量は、０．１重量％未満、とりわけ０．０５重量％未満である。
【０１４９】
さらなる好ましい実施形態において、組成物は、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有する少なくとも１つのアミジンと、少なくとも１つの有機スズ化合物、とりわけジ有機スズ（ＩＶ）化合物、例えば上に述べられたものなどとの組み合わせを含む。そのような組成物は、低いスズ含量の場合でも高い硬化速度を有し、それは、毒性学的及び環境上の理由で有利である。
【０１５０】
一実施形態において、組成物は、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンだけでなく、少なくとも１つの有機チタネートをさらに含む。式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンと有機チタネートとの組み合わせは、特に高い触媒活性を有する。これは、有機チタネートの比較的少ない使用量で高速硬化を可能にする。
【０１５１】
好適な有機チタネートは、とりわけ、チタン（ＩＶ）錯体である。
【０１５２】
好ましい有機チタネートは、とりわけ、
−  ２つの１，３−ジケトネート配位子、とりわけ２，４−ペンタンジオネート（＝アセチルアセトネート）と、２つのアルコキシド配位子とを有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  ２つの１，３−ケトエステレート配位子、とりわけエチルアセチルアセトテートと、２つのアルコキシド配位子とを有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  １つ又は複数のアミノアルコキシド配位子、とりわけトリエタノールアミン又は２−（（２−アミノエチル）アミノ）エタノールと、１つ又は複数のアルコキシド配位子とを有するチタン（ＩＶ）錯体；
−  ４つのアルコキシド配位子を有するチタン（ＩＶ）錯体（オルトチタネート）；及び
−  ポリブチルチタネートとも呼ばれる、より高度に縮合した有機チタネート、とりわけオリゴマーチタン（ＩＶ）テトラブトキシド
から選択され、ここで、好適なアルコキシド配位子は、とりわけ、イソブトキシ、ｎ−ブトキシ、イソプロポキシ、エトキシ及び２−エチルヘキソキシである。
【０１５３】
市販の製品Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ、ＧＢＡ、ＧＢＯ、ＡＡ−７５、ＡＡ−６５、ＡＡ−１０５、ＤＣ、ＢＥＡＴ、ＢＴＰ、ＴＥ、ＴｎＢＴ、ＫＴＭ、ＴＯＴ、ＴＰＴ又はＩＢＡＹ（全てＤｏｒｆ  Ｋｅｔａｌ製）；Ｔｙｔａｎ  ＰＢＴ、ＴＥＴ、Ｘ８５、ＴＡＡ、ＥＴ、Ｓ２、Ｓ４又はＳ６（全てＢｏｒｉｃａ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｌｔｄ．製）及びＫｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＫＲ（登録商標）ＴＴＳ、７、９ＱＳ、１２、２６Ｓ、３３ＤＳ、３８Ｓ、３９ＤＳ、４４、１３４Ｓ、１３８Ｓ、１３３ＤＳ、１５８ＦＳ又はＬＩＣＡ（登録商標）４４（全てＫｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）がとりわけ好適である。
【０１５４】
きわめて特に好適な有機チタネートは、ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）（例えば、Ｄｏｒｆ  ＫｅｔａｌからＴｙｚｏｒ（登録商標）ＩＢＡＹとして商業的に入手可能）、ビス（エチルアセトアセタト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）（例えば、Ｄｏｒｆ  ＫｅｔａｌからＴｙｚｏｒ（登録商標）ＤＣとして商業的に入手可能）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（アセチルアセトナト）ジイソブトキシ−チタン（ＩＶ）、トリス（オキシエチル）アミンイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス［トリス（オキシエチル）−アミン］ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）、ビス（２−エチルヘキサン−１，３−ジオキシ）チタン（ＩＶ）、トリス［２−（（２−アミノエチル）アミノ）エトキシ］エトキシチタン（ＩＶ）、ビス（ネオペンチル（ジアリル）オキシ）−ジエトキシチタン（ＩＶ）、テトラ（イソプロポキシ）チタネート、テトラ（ｎ−ブトキシ）チタネート、テトラ（２−エチルヘキシルオキシ）チタネート及びポリブチルチタネートから選択される。
【０１５５】
ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）又はビス（エチルアセトアセタト）ジイソプロポキシチタン（ＩＶ）が最も好ましい。
【０１５６】
硬化性組成物は、好ましくは、充填材、可塑剤、レオロジー添加剤、乾燥剤、接着促進剤及び架橋剤からなる群から選択される少なくとも１つのさらなる構成成分を含む。より好ましくは、それは、これらの構成成分の２つ以上の任意の組み合わせを含む。
【０１５７】
好適な充填材は、とりわけ、無機若しくは有機充填材、脂肪酸、とりわけステアリン酸で任意選択的に被覆された、とりわけ天然の、すり潰された若しくは沈澱炭酸カルシウム、バライト（重晶石）、タルク、石英粉、石英砂、ドロマイト、ウォラストナイト、カオリン、か焼カオリン、雲母（ケイ酸カリウムアルミニウム）、モレキュラーシーブ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、熱分解法からの微粉化シリカなどのシリカ、工業生産されるカーボンブラック、黒鉛、金属粉、例えばアルミニウム、銅、鉄、銀又は鋼など、ＰＶＣ粉末又は中空球である。
【０１５８】
好適な可塑剤は、とりわけ、一官能性ポリシロキサン、すなわち一末端で反応性であるものの形態における、反応性可塑剤と呼ばれるトリアルキルシリル−末端ポリジアルキルシロキサン、好ましくはとりわけ１０〜１，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有するトリメチルシリル−末端ポリジメチルシロキサン又はメチル基のいくつかが他の有機基、とりわけフェニル、ビニル若しくはトリフルオロプロピル基で置き換えられている対応する化合物、カルボン酸エステル、例えばフタレート、とりわけジオクチルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ビス（３−プロピルヘプチル）フタレート、ジイソノニルフタレート若しくはジイソデシルフタレート、オルト−シクロヘキサン−ジカルボン酸のジエステル、とりわけ１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニル、アジペート、とりわけジオクチルアジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート、アゼレート、とりわけビス（２−エチルヘキシル）アゼレート、セバケート、とりわけビス（２−エチルヘキシル）セバケート若しくはジイソノニルセバケート、ポリオール、とりわけポリオキシアルキレンポリオール若しくはポリエステルポリオール、グリコールエーテル、グリコールエステル、有機リン酸若しくはスルホン酸エステル、スルホンアミド、ポリブテン又は「バイオディーゼル」とも呼ばれる、天然脂肪若しくは油に由来する脂肪酸メチル若しくはエチルエステルなど、ポリオルガノシロキサンの形態でのシラン基を有するポリマーに特に好適である、シロキサン基を含有する可塑剤である。
【０１５９】
好適なレオロジー添加剤は、とりわけ、増粘剤、とりわけ層状ケイ酸塩、例えばベントナイトなど、ヒマシ油の誘導体、水素化ヒマシ油、ポリアミド、ポリウレタン、ウレア化合物、ヒュームドシリカ、セルロースエーテル又は疎水的変性ポリオキシエチレンである。
【０１６０】
好適な乾燥剤は、とりわけ、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン又はシラン基のα位に官能基を有するオルガノアルコキシシラン、とりわけＮ−（メチルジメトキシシリルメチル）−Ｏ−メチルカルバメート、（メタクロイルオキシメチル）シラン、メトキシメチルシラン、オルトギ酸エステル、酸化カルシウム、モレキュラーシーブ、高反応性イソシアネート、例えばｐ−トシルイソシアネートなど、モノマージイソシアネート又はモノオキサゾリジン、例えばＩｎｃｏｚｏｌ（登録商標）２（Ｉｎｃｏｒｅｚ製）など、とりわけビニルトリメトキシシラン又はビニルトリエトキシシランである。
【０１６１】
好適な接着促進剤及び／又は架橋剤は、とりわけ、アミノシラン、例えば特に３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン又はメトキシ基の代わりにエトキシのそれらの類似体及びまたＮ−フェニル−、Ｎ−シクロヘキシル−若しくはＮ−アルキルアミノシランなど、メルカプトシラン、エポキシシラン、（メタ）アクリロシラン、アンヒドリドシラン、カルバマトシラン、アルキルシラン若しくはイミノシラン、これらのシランのオリゴマー形態、第一級アミノシランとエポキシシラン、若しくは（メタ）アクリロシラン、若しくはアンヒドリドシランとから形成される付加体、アミノ−官能性アルキルシルセスキオキサン、とりわけアミノ−官能性メチルシルセスキオキサン若しくはアミノ−官能性プロピルシルセスキオキサンである。３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン若しくは３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン又はこれらのシランのオリゴマー形態がとりわけ好適である。
【０１６２】
好ましい実施形態において、組成物は、少なくとも１つの乾燥剤と、少なくとも１つの接着促進剤及び／又は架橋剤とを含む。
【０１６３】
好ましい実施形態において、組成物は、可塑剤としてのいかなるフタレートも含まない。そのような組成物は、毒性学的に有利であり、いくつかの場合には移行効果の問題がより少ない。
【０１６４】
組成物が、ポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーを含む場合、さらに好ましくは、イソシアネート基に対して反応性の少なくとも１つの多官能性化合物、例えば、特に以下が存在する。
−  １つ又は複数のポリオール、とりわけイソシアネート基を有するポリウレタンの調製に好適であるとして述べられたポリオール。ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオール又はポリブタジエンポリオールが好ましい。ポリエーテルポリオール、とりわけポリオキシプロピレンポリオール及び／又はエチレンオキシド−末端ポリオキシプロピレンポリオールが特に好ましい。４００〜１０，０００ｇ／モル、とりわけ５００〜６，０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有するポリオールが好ましい。１．６〜４、とりわけ１．８〜３、より好ましくは２．２〜３の範囲の平均ＯＨ官能性を有するポリオールが好ましい。その中にポリマー粒子が分散したポリエーテルポリオール、とりわけスチレン−アクリロニトリル粒子（ＳＡＮ）、又はポリウレア、又はポリヒドラゾジカルボンアミド粒子（ＰＨＤ）が分散したものが同様に好適である。
−  鎖延長剤、とりわけエタン−１，２−ジオール、プロパン−１，３−ジオール、２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、ヘプタン−１，７−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、シクロヘキサン−１，３−ジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ジエチレングリコール又はトリエチレングリコール；
−  アミノアルコール、とりわけ２−アミノエタノール、２−（２−アミノエトキシ）エタノール若しくは３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール又はエーテル、エステル若しくはウレタン基を有するそれらの誘導体；
−  ブロックトアミノ基、とりわけアルジミン、ケチミン、エナミン、オキサゾリジン、イミダゾリジン又はヘキサヒドロピリミジンを有する化合物；又は
−  ポリアミン。
【０１６５】
組成物は、さらなる構成成分、とりわけ以下の助剤及び混合物を含有し得る：
−  顔料、とりわけ二酸化チタン又は酸化鉄；
−  染料；
−  酸化、熱、光又はＵＶ放射線に対する安定剤；
−  天然樹脂、脂肪又は油、例えばロジン、セラック、アマニ油、ヒマシ油又は大豆油など；
−  非反応性ポリマー、例えば特にとりわけエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、イソプレン、酢酸ビニル又はアルキル（メタ）アクリレートからなる群からの不飽和モノマーのホモポリマー又はコポリマー、とりわけポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイソブチレン、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）又はアタクチックポリ−α−オレフィン（ＡＰＡＯ）など；
−  難燃性物質、とりわけ既に述べられた充填材、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム又は特に有機リン酸エステル、例えば特にトリエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）ホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリス（クロロイソプロピル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、イソプロピル化トリフェニルホスフェート、異なるイソプロピル化度のモノ−、ビス−若しくはトリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）など又はポリリン酸アンモニウム；
−  繊維、とりわけガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維又はポリマー繊維、例えばポリアミド繊維又はポリエチレン繊維など；
−  界面活性物質、とりわけ湿潤剤、均展剤、脱気剤又は消泡剤；
−  溶媒；
−  殺生物剤、とりわけ殺藻剤、殺真菌剤又は真菌増殖を阻害する物質
並びに硬化性組成物に習慣的に使用される他の物質。
【０１６６】
ある種の構成成分を組成物に混ぜ込む前にそれらを化学的又は物理的乾燥にかけることが推奨され得る。
【０１６７】
組成物は、好ましくは、水分の排除下において製造及び貯蔵される。それは、典型的には、好適なパッケージ又は集成装置、例えば特にカートリッジ、ボトル、小型の缶、ポウチ、バケツ、ホブボック又は大樽などの中で水分を排除して貯蔵安定性である。
【０１６８】
組成物は、１成分組成物の形態又は多成分、とりわけ２成分組成物の形態であり得る。
【０１６９】
本明細書において、「１成分」は、組成物の全ての構成成分が同じ容器に混合物で貯蔵され、かつ水分で硬化性である組成物を指す。
【０１７０】
本明細書において、「２成分」は、組成物の構成成分が２つの異なる成分中に存在し、別個の容器に貯蔵される組成物を指す。組成物の塗布直前又は塗布中にのみ、２つの成分が互いに混合され、その時点で、混合された組成物は、任意選択的に水分の作用下において硬化する。
【０１７１】
組成物が、ポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーを含む場合、それは、好ましくは、２成分組成物である。この場合、１つの成分は、ポリイソシアネート及び／又はイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーを含有し、他の成分は、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンと、さらにイソシアネート基に反応性である少なくとも１つの多官能性化合物とを含有する。
【０１７２】
組成物が、シラン基を有する有機ポリマーを含む場合、それは、好ましくは、１成分組成物である。
【０１７３】
組成物が、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンを含む場合、それは、好ましくは、ＲＴＶ−１とも呼ばれる１成分組成物であるか、又はＲＴＶ−２とも呼ばれる２成分組成物である。ＲＴＶ−２組成物の場合、末端シラン基を有するポリオルガノシロキサンは、好ましくは、第１成分の構成成分であり、シラン架橋剤、とりわけ式（ＶＩＩＩ）のシランは、好ましくは、第２成分の構成成分である。式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンは、ここで、第１及び／又は第２成分中に存在し得る。
【０１７４】
任意の第２又は任意選択的にさらなる成分は、とりわけ静的ミキサー又は動的ミキサーにより、塗布前又は塗布中に第１成分と混合される。
【０１７５】
組成物は、とりわけ、周囲温度、好ましくは０℃〜４５℃、とりわけ５℃〜３５℃の温度範囲内で塗布され、かつまたこれらの条件下で硬化する。
【０１７６】
塗布すると直ちに、水分の影響下で適切な場合、官能基の架橋反応が始まる。
【０１７７】
存在するイソシアネート基は、ヒドロキシル基又は第一級若しくは第二級アミノ基と、又は水分の影響下でブロックトアミノ基と反応する。存在するいかなるさらなるイソシアネート基も水分の影響下で互いに反応する。
【０１７８】
存在するシラン基は、存在するシラノール基と縮合してシロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基）を与えることができる。存在するシラン基はまた、水分と接触すると加水分解してシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ基）を与えることができ、その後の縮合反応によってシロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基）を形成することができる。
【０１７９】
これらの反応の結果として、組成物は、最終的に硬化する。式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンは、この硬化を加速する。
【０１８０】
硬化のために水が必要とされる場合、これは、空気（大気湿度）に由来し得るか、あるいは組成物は、例えば平滑剤を用いて、例えば塗装若しくは噴霧によって水含有成分と接触され得るか、又は水若しくは水含有成分は、例えば水含有若しくは水放出液体若しくはペーストの形態で塗布時に組成物に添加され得るかのいずれかである。組成物自体がペーストの形態である場合、ペーストがとりわけ好適である。
【０１８１】
大気湿度による硬化の場合、組成物は、外側から内側へ硬化し、最初に組成物の表面上にスキンを形成する。いわゆるスキン時間は、組成物の硬化速度の尺度である。硬化の速度は、一般に、様々な因子、例えば水の利用可能性、温度などによって決定される。
【０１８２】
組成物は、とりわけ塗料、ワニス又はプライマーとして、繊維複合材の製造のための樹脂として、剛性フォーム、可撓性フォーム、成形品、エラストマー、繊維、フィルム又は膜として、ポッティング配合材、シーラント、接着剤、被覆剤、建設及び工業用途向けのコーティング若しくは塗料として、例えば継ぎ目シール、空洞シール、電気絶縁配合材、パテ状補修剤配合材、目地材、溶接若しくは捲縮継ぎ目シーラント、組立接着剤、車体接着剤、窓ガラス接着剤、サンドイッチ要素接着剤、内張り接着剤、ラミネート接着剤、包装接着剤、木材接着剤、寄木張り接着剤、固着接着剤、床の敷物、床コーティング、バルコニーコーティング、屋根コーティング、コンクリート保護コーティング、立体駐車場コーティング、シール、パイプコーティング、防食コーティング、織物コーティング、減衰要素、シーリング要素又はパテ状補修剤配合材として多くの用途に好適である。
【０１８３】
組成物は、建設及び工業用途におけるとりわけ接合部シーリング及び弾性接着結合のための接着剤及び／又はシーラントとして、又は例えば屋根、床、バルコニー、階層式駐車場又はコンクリートパイプのとりわけ保護及び／又はシーリングのための、クラック−ブリッジング特性を有する弾性コーティングとして特に好適である。
【０１８４】
組成物は、したがって、好ましくは、接着剤又はシーラント又はコーティングである。
【０１８５】
この種の組成物は、典型的には、充填材、可塑剤、乾燥剤、接着促進剤及び／又は架橋剤並びに任意選択的にさらなる助剤及び添加剤を含む。
【０１８６】
接着剤又はシーラントとしての使用のために、組成物は、好ましくは、擬塑性特性を有するペースト状稠度を有する。この種のペースト状シーラント又は接着剤は、とりわけ、圧縮空気を用いて又は一組の装置（ｂａｔｔｅｒｙ）を用いて、手動で運転される標準的カートリッジから、又は吐出ポンプ若しくは押出機により、任意選択的に塗布ロボットにより大樽若しくはホブボックから基材に塗布される。
【０１８７】
コーティングとしての使用のために、組成物は、好ましくは、自己レベリング性を有する室温で液体稠度を有する。コーティングが直ちに流れ去ることなく傾斜表面〜垂直表面に塗布できるように、それは、わずかにチキソトロピックであり得る。それは、とりわけ、ローラー若しくはブラシを用いて、又は例えばローラー、スクレーパー若しくは刻み目のあるこてを用いた注ぎ出し及び分配によって塗布される。
【０１８８】
塗布中、組成物は、好ましくは、少なくとも１つの基材に塗布される。
【０１８９】
好適な基材は、とりわけ、
−  ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、煉瓦、タイル、石膏及び天然石、例えば石灰石、花崗岩又は大理石など；
−  金属及び合金、例えばアルミニウム、鉄、鋼又は非鉄金属など、及びまた表面仕上げ金属又は合金、例えば亜鉛めっき金属又はクロムめっき金属など；
−  皮革、織物、紙、木材、樹脂、例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂又はエポキシ樹脂で接合された木材ベースの材料、樹脂−織物複合材及びさらなるポリマー複合材；
−  プラスチック、例えばポリ塩化ビニル（硬質及び軟質ＰＶＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、エポキシ樹脂、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリエチレン（ＰＥ）若しくはポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）及びエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）など、並びに繊維強化プラスチック、例えば炭素繊維強化複合プラスチック（ＣＦＰ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）及びシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）など、ここで、プラスチックは、好ましくは、プラズマ、コロナ又は火炎によって表面処理され得る；
−  被覆基材、例えば粉末被覆金属など；
−  塗料又はワニス、とりわけ自動車トップコート、金属塗料、家具ワニス又は木材ワニス
である。
【０１９０】
必要に応じて、基材は、とりわけ物理的及び／若しくは化学的クリーニング法により、又は接着促進剤、接着促進剤溶液若しくはプライマーの塗布により、組成物の塗布前に前処理することができる。
【０１９１】
組成物は、移行物質により、とりわけ変色又はしみの形成によって引き起こされる欠陥に特に敏感である基材との接触に特に好適である。これらは、特に細孔基材、例えば大理石、石灰石又は他の天然石、石膏、セメントモルタル又はコンクリートなど、しかしまたプラスチックである。とりわけＰＶＣ上において厳しい変色が触媒、例えばＤＢＵ又はＴＭＧの存在下で観察され、クリーニングによって除去することができない。そのような影響は、式（Ｉ）の少なくとも１つの構造単位を含有するアミジンで全く観察されない。
【０１９２】
２つの同一の又は２つの異なる基材、とりわけ前述の基材を接合又はシールすることが可能である。
【０１９３】
組成物の硬化後に硬化組成物が得られる。
【０１９４】
本発明は、したがって、記載される硬化性組成物から得られる硬化組成物をさらに提供する。
【０１９５】
本組成物の使用は、本組成物で特に接合、シール又はコートされた物品を提供する。物品は、とりわけ、建造物、とりわけ構造工学若しくは土木工学によって建造された構造物、工業的に製造された品目若しくは消費できる品目、とりわけ窓、家庭用電気器具又は輸送手段、例えば特に自動車、バス、トラック、鉄道車両、船、航空機若しくはヘリコプターなどであるか、又は物品は、それらの設置可能な構成部品であり得る。
【０１９６】
本硬化性組成物は、貯蔵安定性であり、低臭気のために快適に塗布できる。塗布後、それは、強度を意外にも速く増大させ、機械的に高品質の及び安定した材料を生じさせる。本組成物は、硬化前又は硬化後の分離、滲出又は基材汚れなどの移行関連欠陥の傾向がない。
【実施例】
【０１９７】
詳細に記載される本発明を明らかにすることを意図する実施例が本明細書で以下に提示される。本発明は、これらの記載される実施例に限定されないことが十分に理解されるであろう。
【０１９８】
「標準気候条件」は、２３±１℃の温度及び５０±５％の相対空気湿度を指す。
【０１９９】
特に明記しない限り、使用される化学薬品は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製である。
【０２００】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、４００．１４ＭＨｚでのＢｒｕｋｅｒ  Ａｓｃｅｎｄ  ４００型のスペクトロメーターで測定し、化学シフトδは、テトラメチルシラン（ＴＭＳ）に対するｐｐｍで報告する。真のカップリングと擬カップリングパターンとは区別されなかった。
【０２０１】
赤外スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）は、ダイヤモンド結晶の水平ＡＴＲ測定装置を備えたＴｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ製のＮｉｃｏｌｅｔ  ｉＳ５  ＦＴ−ＩＲ機器で測定した。液体試料は、フィルムとして非希釈塗布し、固体試料は、ＣＨ２Ｃｌ２に溶解させた。吸収バンドは、波数（ｃｍ−１）で報告する（測定ウィンドウ：４０００〜６５０ｃｍ−１）。
【０２０２】
スキン時間（ＨＢＺ）は、組成物の数グラムを約２ｍｍのフィルム厚さで厚紙に塗布し、標準気候条件下においてＬＤＰＥピペットを用いて組成物の表面を穏やかに軽くたたいたとき、残渣が初めてピペット上に残らなくなるまでの時間を測定することによって求めた。
【０２０３】
表面の特性は、手触りによって試験した。
【０２０４】
引張強度、破断点伸び及び弾性率（０〜５％及び０〜５０％伸びでの）の機械的特性は、２００ｍｍ／分の引張速度でＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４に従って測定した。
【０２０５】
粘度は、恒温Ｒｈｅｏｔｅｃ  ＲＣ３０コーンプレート粘度計（円錐直径５０ｍｍ、円錐角１°、円錐頂点−プレート距離０．０５ｍｍ、剪断速度１０ｒｐｍ）で測定した。
【０２０６】
式（ＩＶ）の化合物の調製：
Ｎ，Ｎ−ジエチル（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド：
Ｎ，Ｎ−ジエチル（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミドは、２−オキソシクロペンタンカルボン酸メチルを、メタノールを除去してジエチルアミンと反応させること、及び蒸留によるその後の精製によって調製した。得られたものは、０．１ミリバールで１１０℃の沸騰温度を有する淡黄色っぽい液体であった。
ＦＴ−ＩＲ：２９６７，２９３３，２８７７，１７３７，１６２８，１４４７，１４３１，１３８０，１３６１，１３２７，１２６２，１２１９，１１３９，１０９９，１００３，９７３，９２１，８３５，８２０，７８６，６８２．
【０２０７】
Ｎ，Ｎ−ジブチル（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミド：
Ｎ，Ｎ−ジブチル（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミドは、２−オキソシクロペンタンカルボン酸メチルを、メタノールを除去してジブチルアミンと反応させること、及び蒸留によるその後の精製によって調製した。得られたものは、０．１ミリバールで１３０℃の沸騰温度を有する淡黄色っぽい液体であった。
ＦＴ−ＩＲ：２９５７，２９３１，２８７２，１７４０，１６７１，１６３４，１５６４，１４４５，１４２７，１３７３，１２９５，１２５３，１１８１，１１４０，１１０４，１０５３，１００３，９２８，９０３，８３４，７６７，７３２．
【０２０８】
アミジンの調製：
アミジンＡ１：５−（１−（３−ジメチルアミノプロピル）−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルペンタンアミド
丸底フラスコ中の３０ｍＬのトルエン中の１７．６ｇ（０．１１モル）の３−（３−（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミン（ＢＡＳＦ製）の初期装入物に、攪拌及び冷却しながら、上記のように調製された２０．３ｇ（０．１１モル）のＮ，Ｎ−ジエチル（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミドをゆっくり滴加した。反応混合物を一晩４０℃で攪拌した。その後、トルエンと水との共沸混合物を４０℃及び１０ミリバールで留去した。次に、混合物を標準圧力で１３５〜１４０℃に加熱し、トルエンの残りを蒸留によって除去した。室温まで冷却した後、３２．５ｇの生成物を淡オレンジ色で無臭の低粘度液体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１．０３及び１．０７（２ｘ  ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）２），１．５５−１．６４（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ及びＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２），１．７２（ｐ，２Ｈ，ＣＨ＝ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），２．１４（ｓ，６Ｈ，Ｎ（ＣＨ３）２），２．１７（ｍ，４Ｈ，Ｎ＝ＣＨＣＨ２及びＣＨ２ＣＯ），２．２６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２），３．０９及び３．２５（ｑ及びｍ，１０Ｈ，ＣＨ＝ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２及びＮ（ＣＨ２ＣＨ３）２）．
ＦＴ−ＩＲ：２９６６，２９３２，２８５６，２８１５，２７６３，１６３９，１６１４，１４５８，１４４４，１４２３，１３７７，１３６２，１３１６，１２６０，１２２３，１１５１，１１３１，１０９６，２０８２，１０６９，１０３９，９７４，９４５，８７０，８４２，７９２，７６３．
【０２０９】
アミジンＡ２：５−（１−（３−ジメチルアミノプロピル）−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）−Ｎ，Ｎ−ジブチルペンタンアミド
丸底フラスコ中の３０ｍＬのトルエン中の１９．３ｇ（０．１２モル）の３−（３−（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミン（ＢＡＳＦ製）の初期装入物に、攪拌及び冷却しながら、上記のように調製された２９．９ｇ（０．１２モル）のＮ，Ｎ−ジブチル（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミドをゆっくり滴加した。反応混合物を一晩４０℃で攪拌した。その後、トルエンと水との共沸混合物を４０℃及び１０ミリバールで留去した。次に、混合物を標準圧力で１４５〜１５０℃に加熱し、トルエンの残りを蒸留によって除去した。室温まで冷却した後、３９．７ｇの生成物をオレンジ色で無臭の低粘度液体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．８６及び０．８９（２ｘ  ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２），１．２３（ｍ，４Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２），１．４３（ｍ，４Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２），１．６０（ｍ，６Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ及びＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２），１．７３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ＝ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），２．１３（ｓ，６Ｈ，Ｎ（ＣＨ３）２），２．１７（ｍ，４Ｈ，Ｎ＝ＣＨＣＨ２及びＣＨ２ＣＯ），２．２５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２），３．１０及び３．２４（ｑ及びｍ，１０Ｈ，ＣＨ＝ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２及びＮ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）．
ＦＴ−ＩＲ：２９５３，２９３０，２８５９，２７１５，２７６３，１６４０，１６１３，１５６５，１４５７，１４２０，１３６９，１３１７，１２９０，１２５９，１２０９，１１３２，１１１４，１０９８，１０４０，９７４，９３０，８６９，８２１，７８５，７６６，７３２．
【０２１０】
アミジンＡ３：５−（１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）−Ｎ，Ｎ−ジブチルペンタンアミド
丸底フラスコ中の５０ｍＬのトルエン中の８．８ｇ（０．１０モル）のＮ−メチルプロパン−１，３−ジアミンの初期装入物に、攪拌及び冷却しながら、上記のように調製された２３．９ｇ（０．１０モル）のＮ，Ｎ−ジブチル（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミドをゆっくり滴加した。反応混合物を３時間４０℃で攪拌した。その後、トルエンと水との共沸混合物を４０〜５０℃及び１ミリバールで留去した。次に、混合物を標準圧力で１５０℃まで徐々に加熱し、トルエンの残りを蒸留によって除去した。室温まで冷却した後、２７．６ｇの生成物をオレンジ色で無臭の低粘度液体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．８６（ｍ，６Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２），１．２３（ｍ，４Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２），１．４３（ｍ，４Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２），１．５９（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），１．７４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ＝ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），２．２０及び２．２６（２ｘ  ｍ，４Ｈ，Ｎ＝ＣＨＣＨ２及びＣＨ２ＣＯ），２．８１（ｓ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ３），３．０６及び３．１３（２ｘ  ｍ，４Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），３．２３（ｍ，４Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）．
ＦＴ−ＩＲ：２９５４，２９２８，２８７１，２８６０，１７４１，１６３５，１６５０，１５６３，１４５５，１４２２，１４００，１３７０，１３０６，１２５５，１２１０，１１３１，１０９８，１０６８，１０４０，９５４，９３０，９０３，７３２．
【０２１１】
アミジンＡ４：５−（１−ココアルキル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）−Ｎ，Ｎ−ジブチルペンタンアミド
アミジンＡ４は、Ｎ−メチルプロパン−１，３−ジアミンの代わりに２５．７ｇ（０．１０モル）のＮ−ココアルキルプロパン−１，３−ジアミン（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ製のＤｕｏｍｅｅｎ  ＣＤ）を使用することを除いて、アミジンＡ３について記載されたように調製した。室温まで冷却した後、４６．４ｇの生成物をオレンジ色で無臭の低粘度液体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．８６（ｍ，９Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２及びアルキル鎖−ＣＨ３），１．２２（ｓ  ｂｒ，２２Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２及び（ＣＨ２）９），１．４７（ｍ，６Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２及びＮＣＨ２ＣＨ２−アルキル鎖），１．６０（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），１．７４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ＝ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），２．１８及び２．２８（２ｘ  ｍ，４Ｈ，Ｎ＝ＣＨＣＨ２及びＣＨ２ＣＯ），３．１０（ｍ，６Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ及びＮＣＨ２−アルキル鎖），３．２６（ｍ，４Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）．
ＦＴ−ＩＲ：２９５５，２９２２，２８５２，１６４３，１６１５，１５６６，１４６４，１４５５，１４１９，１３７０，１３１７，１２８８，１２６５，１２０７，１１３０，１１００，９６１，９３０，８８６，７６５，７２２．
【０２１２】
アミジンＡ５：５−（１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）−Ｎ，Ｎ−ジブチルペンタンアミド
アミジンＡ５は、Ｎ−メチルプロパン−１，３−ジアミンの代わりに７．４ｇ（０．１２モル）のプロパン−１，３−ジアミンを使用することを除いて、アミジンＡ３について記載されたように調製した。室温まで冷却した後、２５．７ｇの生成物をオレンジ色で無臭の低粘度液体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：０．８６（ｍ，６Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２），１．２３（ｍ，４Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２），１．４３（ｍ，４Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２），１．５７（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），１．６７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ＝ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），２．０５及び２．２５（２ｘ  ｍ，４Ｈ，Ｎ＝ＣＨＣＨ２及びＣＨ２ＣＯ），３．１２（ｍ，４Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），３．２３（ｍ，４Ｈ，Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２）．
ＦＴ−ＩＲ：３３３１，３２１５，２９５５，２９２９，２８６０，１７４２，１６３１，１５３７，１４５４，１４２４，１３６６，１３１６，１２８９，１２５９，１２０５，１１３８，１１０３，１０６１，９８０，９２９，９０２，８８２，８３７，７９９，７３２．
【０２１３】
アミジンＡ６：５−（１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）ペンタンカルボン酸メチル
アミジンＡ６は、Ｎ，Ｎ−ジブチル（２−オキソシクロペンチル）カルボンアミドの代わりに１４．２ｇ（０．１０モル）の２−オキソシクロペンタンカルボン酸メチルを使用することを除いて、アミジンＡ３について記載されたように調製した。室温まで冷却した後、１９．７ｇの生成物を浅黒く無臭の低粘度液体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：１．６１（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ），１．７４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ＝ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），２．１８及び２．２６（２ｘ  ｍ，４Ｈ，Ｎ＝ＣＨＣＨ２及びＣＨ２ＣＯ），２．８０（ｓ，３Ｈ，Ｎ−ＣＨ３），３．０６及び３．２３（２ｘ  ｍ，４Ｈ，ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ），３．５９（ｍ，３Ｈ，ＯＣＨ３）．
ＦＴ−ＩＲ：３３１３，３０２５，２９４４，２８５０，２８０１，１７３１，１６６０，１６０１，１５６７，１５４４，１４９８，１４６１，１４３５，１３９０，１３０６，１２６９，１２３９，１１８５，１１４０，１０３５，１１１０，１０５４，１０３０，９１７，８９２，８４４，７７４，７２８，６９４．
【０２１４】
アミジンＡ７：Ｎ，Ｎ’−（（１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−１，３−ジイル）ビス（プロパン−３，１−ジイル））ビス（５−（１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）ペンタンアミドを含む反応混合物
丸底フラスコ中の上記のように調製された７．６ｇ（０．０３６モル）のアミジンＡ６の初期装入物に、攪拌しながら、４．５ｇ（０．０１８モル）のビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを添加し、混合物を減圧下で１６０℃まで徐々に加熱した。室温まで冷却した後、９．８ｇの浅黒く無臭の低粘度液体を得た。
ＦＴ−ＩＲ：３３０７，２９２６，２８６１，１７３７，１６４５，１６０５，１５４９，１４３７，１４０３，１３６４，１３０９，１２５０，１１８５，１１３７，１０４０，８３７，７９２，７７４，６９８．
【０２１５】
アミジンＲ１：１−（３−ジメチルアミノプロピル）−２−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン
丸底フラスコ中の５０ｍＬのトルエン中の１３１．６ｇのアセト酢酸エチルの初期装入物に、攪拌及び冷却しながら、１６１．１ｇの３−（３−（ジメチルアミノ）プロピルアミノ）プロピルアミン（ＢＡＳＦ製）を、温度を２０〜３０℃に保ちながらゆっくり滴加した。反応混合物を一晩４０℃で攪拌した。その後、トルエンと水との共沸混合物を４０℃及び１０ミリバールでの蒸留によって反応混合物から除去し、次にトルエン及び酢酸エチルの残りを標準圧力での蒸留によって除去し、残留物を減圧下で蒸留した。１６８．７ｇの生成物を、０．６ミリバールで９５〜１０５℃の沸騰温度を有する黄色っぽい無臭の低粘度液体として得た。
【０２１６】
アミジンＡ１〜Ａ７は、式（Ｉ）の構造単位を有するアミジンである。アミジンＲ１は、比較例である。
【０２１７】
シラン基を有するポリエーテルの調製：
ポリマーＳＴＰ−１：
水分を排除して、１０００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００ポリオール（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製の、低レベルの不飽和を有するポリオキシプロピレンジオール；ＯＨ価  １１．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）と、４３．６ｇのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ；Ｅｖｏｎｉｋ製のＶｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ）と、１２６．４ｇのシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジイソノニル（ＤＩＮＣＨ）と、０．１ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＮＣＨ中の１０重量％）とを絶えず攪拌しながら９０℃まで加熱し、滴定法により測定される遊離イソシアネート基の含量が０．６３重量％の安定した値に達するまでこの温度でそのままにした。その後、６３．０ｇのＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジエチル（３−アミノプロピルトリメトキシシランとマレイン酸ジエチルとの付加体；米国特許第５，３６４，９５５号明細書のとおり調製される）を混ぜ込み、ＦＴ−ＩＲ分光法によっていかなる遊離イソシアネートも検出することがもはや可能でなくなるまで混合物を９０℃で攪拌した。このようにして得られたトリメトキシシラン基を有するポリエーテルを室温まで冷却し、水分を排除して貯蔵した。
【０２１８】
ポリマーＳＴＰ−２：
水分を排除して、１０００ｇのＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００ポリオール（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製の、低レベルの不飽和を有するポリオキシプロピレンジオール；ＯＨ価  １１．０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）と、４３．６ｇのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ；Ｅｖｏｎｉｋ製のＶｅｓｔａｎａｔ（登録商標）ＩＰＤＩ）と、１２６．４ｇのシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸ジイソノニル（ＤＩＮＣＨ）と、０．１ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＮＣＨ中の１０重量％）とを絶えず攪拌しながら９０℃まで加熱し、滴定法により測定される遊離イソシアネート基の含量が０．６４重量％の安定した値に達するまでこの温度でそのままにした。その後、７０．６ｇのＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジエチル（３−アミノプロピルトリエトキシシランとマレイン酸ジエチルとから形成される付加体）を混ぜ込み、ＦＴ−ＩＲ分光法によっていかなる遊離イソシアネートも検出することがもはや可能でなくなるまで混合物を９０℃で攪拌した。このようにして得られたトリエトキシシラン基を有するポリエーテルを室温まで冷却し、水分を排除して貯蔵した。
【０２１９】
使用される市販の触媒：
ＤＢＵ  １，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＢＡＳＦ製のＬｕｐｒａｇｅｎ（登録商標）Ｎ  ７００）。
【０２２０】
シラン基を有するポリマーをベースとする組成物：
表１〜４中の比較例は、「（Ｒｅｆ）」で示す。
【０２２１】
組成物Ｚ１〜Ｚ９：
９７．６ｇのポリマーＳＴＰ−１と、２．０ｇのビニルトリメトキシシランと、０．４ｇの３−アミノプロピルトリメトキシシランとからなる組成物を、表１により明記される量の様々な触媒とブレンドし、貯蔵前後、標準気候条件下で２５℃での粘度及びスキン時間（ＨＢＺ）について試験した。スキン時間は、シラン基の架橋反応に関する触媒の活性、すなわち架橋速度の尺度としてとして役立ち、貯蔵後の粘度及びスキン時間の変化は、組成物の貯蔵安定性の尺度である。加えて、塗布された混合物を、標準気候条件下で２４ｈ後、表面が所望のとおりに乾燥したかどうか、又は硬化ポリマーとの不十分な相溶性による触媒の滲出の兆候である脂っこいフィルムが生じたかどうか、及び／若しくは不完全な硬化の兆候である、表面が粘着性であるかどうかに関して試験した。加えて、混合物を使用して厚さ２ｍｍのフィルムを製造し、それを７日間にわたり標準気候条件下で硬化させ、機械的特性について試験した。
【０２２２】
結果を表１及び２に示す。
【０２２３】
【表１】
2020514251.tif 000008
【０２２４】
【表２】
2020514251.tif 000009
【０２２５】
組成物Ｚ１０〜Ｚ１５：
プラネタリーミキサーで３６．２ｇのポリマーＳＴＰ−２と、６０．２ｇの粉砕チョーク（Ｏｍｙａ製のＯｍｙａｃａｒｂ（登録商標）５  ＧＵ）と、その調製が本明細書で以下に記載される１．２ｇのチキソトロピックペーストと、１．２ｇのビニルトリエトキシシランと、１．２ｇの３−アミノプロピルトリエトキシシランと、表３により明記される量の様々な触媒とをブレンドし、混合物を粘度、スキン時間（ＨＢＺ）、表面特性及び機械的特性について、組成物Ｚ１について記載されたように試験した。結果を表３及び４に示す。
【０２２６】
チキソトロピックペーストは、真空ミキサー中の３００ｇのジイソデシルフタレート（ＢＡＳＦ製のＰａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）Ｚ）と、４８ｇの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ製のＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４  ＭＣ  Ｌ）との初期装入物を穏やかに加熱し、次に激しく攪拌しながら２７ｇのｎ−ブチルアミンをゆっくり滴加することによって調製した。得られたペーストを冷却しながら減圧下でさらに１時間にわたって攪拌した。
【０２２７】
【表３】
2020514251.tif 000010
【０２２８】
【表４】
2020514251.tif 000011
【国際調査報告】
2020514251.tif 000015
2020514251.tif 000016
2020514251.tif 000017
2020514251.tif 000018