(57)【要約】【課題】  粘土を実質的に含むことなく、爪に対する接着性及び保持性に優れたマニキュア液組成物の提案。【解決手段】  化粧品用に容認可能な１種類以上の有機溶媒に、ニトロセルロースを含む主フィルム形成剤と、ＢＥＴ比表面積が少なくとも１７０ｍ２／ｇである少なくとも１種類の焼成シリカと、少なくとも１つの芳香族基を化学構造に有する少なくとも１種類の二次樹脂と、少なくとも１種類の可塑剤と、前記有機溶媒に不溶な少なくとも１種類の着色料と、を含み、粘土化合物、特に変性粘土、特に親有機性粘土を実質的に含んでいない、マニュキュア液組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品用に許容可能な１種類以上の有機溶媒に、
−  ニトロセルロースを含む主フィルム形成剤と、
−  ＢＥＴ比表面積が少なくとも１７０ｍ２／ｇである少なくとも１種類の焼成シリカと、
−  少なくとも１つの芳香族基を化学構造に有する少なくとも１種類の二次樹脂と、
−  少なくとも１種類の可塑剤と、
−  前記有機溶媒に不溶な少なくとも１種類の着色料と、を含み、
粘土化合物、特に変性粘土、特に親有機性粘土を含んでいない又は実質的に含んでいない、マニュキュア液組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のマニュキュア液組成物において、無水または実質的に無水であることを特徴とするマニュキュア液組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載のマニュキュア液組成物において、前記有機溶媒は、前記組成物の総重量に対して、１０％から９５％、好ましくは３０％から９０％、さらに好ましくは５０％から８５％の範囲にあることを特徴とするマニュキュア液組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか一項に記載のマニュキュア液組成物において、前記ニトロセルロースは、前記組成物の総重量に対して、５％から３０％、好ましくは５％から２５％、さらに好ましくは１０％から２２％の範囲にあることを特徴とするマニュキュア液組成物。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載のマニュキュア液組成物において、前記焼成シリカは親水性シリカおよび／または疎水性シリカであることを特徴とするマニュキュア液組成物。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載のマニュキュア液組成物において、前記焼成シリカのＢＥＴ比表面積は、少なくとも１９０ｍ２／ｇ、好ましくは少なくとも２５０ｍ２／ｇ、さらに好ましくは、少なくとも３００ｍ２／ｇであることを特徴とするマニュキュア液組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれか一項に記載のマニュキュア液組成物において、前記焼成シリカは、前記組成物の総重量に対して、０．１％から６％、好ましくは０．３％から５％、さらに好ましくは、０．５％から４％の範囲にあることを特徴とするマニュキュア液組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載のマニュキュア液組成物において、前記着色料は有機顔料または無機顔料であることを特徴とするマニュキュア液組成物。
【請求項９】
請求項８に記載のマニュキュア液組成物において、前記顔料は、前記組成物の総重量に対して、０．００１％から１５％、好ましくは０．００５％から１２％、さらに好ましくは、０．０１％から１０％の範囲にあることを特徴とするマニュキュア液組成物。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載のマニュキュア液組成物において、芳香族基を有する前記二次樹脂は、前記組成物の総重量に対して、１％から２０％、好ましくは２％から２０％、さらに好ましくは、３％から１５％の範囲にあり、これらの値は樹脂固形分として表されていることを特徴とするマニュキュア液組成物。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか一項に記載のマニュキュア液組成物において、前記可塑剤は、前記組成物の総重量に対して、１％から１５％、好ましくは２％から１２％、さらに好ましくは、４％から１０％の範囲にあることを特徴とするマニュキュア液組成物。
【請求項１２】
爪の保護および／またはメークアップのための、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１３】
爪を保護および／またはメークアップする方法であって、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物を前記爪に塗布することを含む方法。
【請求項１４】
（ｉ）請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物で充填され、かつ、閉止システムが設けられた、容器と、
（ｉｉ）前記容器に浸漬した後に、爪に前記組成物を付着させるように構成されたアプリケータであって、オプションとして前記閉止システムと一体化されたアプリケータと、を備える製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良された特性を有する新規のニトロセルロース化粧用組成物であって、より具体的には、マニュキュア液として（または、マニュキュア液の調製に）有用な組成物に関する。前記組成物は完全に安定であり、かつ粘土（clay）化合物（特に、変性粘土）を含んでいない。
【背景技術】
【０００２】
マニュキュア液はその初期のデザインからほとんど変化していない。マニュキュア液は、爪を装飾し美しく（メークアップ）するだけでなく、それらを保護（ケア）するためにも使用することができる。この分野において、爪としては、当然に、手指の爪および足指の爪の両方が含まれる。
【０００３】
典型的なマニュキュア液の組成としては、次のような幾つかの従来的な成分が使用される。
−  速やかな乾燥、爪への接着、硬度および光沢を与える主フィルム形成剤。しかし、主フィルム形成剤は脆性であるので、可塑化されなければならない。現在では、ニトロセルロース（一般に「硝酸繊維素」とも称される）は、マニュキュア液においてとりわけ広く使用される主フィルム形成剤である。この物質は、その用途に適合する多くの特性（透明性、接着性および乾燥性）を有し、これらの特性により、市販のマニュキュア液の分野において適応性に富み、不可欠かつほぼ普遍的な原材料となっている。
−  フィルムの質の向上を図る１種類以上の二次樹脂（ポリマー）：乾燥濃縮物を増加させ、これにより爪表面に形成されるフィルムの量を制御し、また、これにより特定の特性（光沢または接着性）を向上するために、市販の配合物において、主フィルム形成剤に１種類以上のテクスチャ化樹脂が添加されている。長年、使用される二次樹脂は、トルエンスルホンアミドとホルムアルデヒドとの縮合によって得られる生成物であり、特に商標名Ｓａｎｔｏｌｉｔｅ（登録商標）として知られていた。しかしながら、安全上の理由（高い残留ホルムアルデヒド含有量）により、この後者の生成物の使用が次第に取り止められ、他の種類の樹脂（ポリエステル樹脂など）で置き換えられることが増えている。このことは、化粧品の観点からより好ましいと考えられる。
−  フィルムのフレキシビリテイおよび柔軟性の最適化および変性を行うための、上記主フィルム形成剤用の１種類以上の可塑剤。
−  １種類以上の一般的な溶媒：この溶媒は、通常、有機溶媒（特に、アセトン、酢酸エチルまたは酢酸ブチル）であり、他の成分と混合されることで、ある程度流動性があり、ブラシを用いて爪に容易に塗布することが可能な組成物を形成する。特に、この溶媒は、フィルム形成剤および二次樹脂を溶解することができるものでなければならない。また、この溶媒により、マニュキュア液の粘度を適切な値に調節することが可能である。そして、溶媒（揮発性溶媒）の蒸発速度は、ベストの光沢／乾燥性の両立のために、速すぎても遅すぎてもいけない。
−  １種類以上の着色剤：マニュキュア液の分野では、配合物キャリアに可溶な染料はほとんど使用されない。その一方で、化粧品用途における規制によって認可された（配合物溶剤において不溶な）有機顔料および／または無機顔料がよく使用され、更にいえばシステム的に使用される。無機顔料は沈降を促進する傾向があることが知られている。一方、有機顔料は、化学安定性に対して敏感である。また、上記の組成物は、顔料として又は顔料に加えて、パール剤（真珠光沢剤）（pearlescent agent）および／または様々な種類のフレークを含んでいてもよい。
【０００４】
上記の成分から調製されたマニュキュア液組成物は、販売のために容器またはバイアル（vial）にパッケージ詰めされ、通常、製品を爪に塗布するためのブラシが組み込まれたキャップでシールされている。
このような形態および使用により、製造者に対して２つの制約が生じる。
【０００５】
第１の問題は、製品が保管され静置されているときに、ボトル内で均質性を維持するために、組成物中の顔料および／またはパール剤に起こり得る沈降を最小限に抑える必要があるということである。また、離漿の発生を回避することも重要である。これらの沈降および物理安定現象に対抗することに役立つために、安定化コロイドが使用されることが多い。これらのコロイドは、最も多くの場合、一般的な粘土（ベントナイト、ヘクトライト、サポナイト、またはモンモリロナイト）の特性から有機カチオンを用いて無機カチオンを置き換えることにより得られる親有機性粘土（organophilic clay）（変性粘土）である。
【０００６】
第２の問題は、マニュキュア液は、ユーザによってボトルから取り出された後に爪の上に容易に広げることが可能でありながらも、塗布した後は流れないものとなっていなければならないということである。つまり、上記のマニュキュア液は、ブラシによって動かされなくなると直ちに初期粘度を取り戻すことが可能であることを意味する。
【０００７】
上述のとおり、安定性および展延性というこれらの特性を得るために、粘土タイプのレオロジー剤、より具体的には、変性粘土が使用されることが極めて多い。しかしながら、これらの作用剤の使用には不都合が伴う。実際、親有機性粘土は、溶媒中で粘土を膨潤させることが可能な化合物を用いて変性された粘土であり、これらの化合物は、多くの場合、第４級アミン類、第３級アミン類、アミノアセテート類、イミダゾリン類、アミノソープ類、またはアミノオキシド類から単独または混合物として選択される。その例としては、クオタニウム(quaternium)−１８ベントナイト（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ社のＢｅｎｔｏｎｅ  ３、Ｂｅｎｔｏｎｅ  ３８、Ｂｅｎｔｏｎｅ  ３８Ｖ；Ｅｃｋａｒｔ社のＴｉｘｏｇｅｌ  ＶＰ；Ｅｃｋａｒｔ社のＣｌａｙｔｏｎｅ  ３４、Ｃｌａｙｔｏｎｅ  ４０、Ｃｌａｙｔｏｎ  ＸＬなどの製品名で販売されるもの）；ステアラルコニウムベントナイト（stearalkonium bentonites）およびヘクトライト（hectorites）（Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ社のＢｅｎｔｏｎｅ２７Ｖ；Ｅｃｋａｒｔ社のＴｉｘｏｇｅｌ  ＬＧまたはＭＰ  Ｚ；Ｅｃｋａｒｔ社のＣｌａｙｔｏｎｅ  ＡＦ，Ｃｌａｙｔｏｎｅ  ＡＰＡなどの製品名で販売されるもの）；クオタニウム−１８／ベンザルコニウムベントナイト(benzalkonium bentonites) （Ｅｃｋａｒｔ社のＣｌａｙｔｏｎｅ  ＨＴ、Ｃｌａｙｔｏｎｅ  ＰＳなどの製品名で販売されるもの）が挙げられる。なお、このリストは限定的なものではない。
しかしながら、これらのアミン官能性化合物は、最終組成物に（特に、安全性の観点から）望ましくない特性を生じさせる可能性があり、特に、組成物中に存在する他の成分（ニトロセルロースおよび／または顔料など）と接触したときに反応することによって、マニュキュア液として適切に使用するためには有害となる成分を生じさせる可能性がある。
これらの理由により、変性粘土を他の系で代用するために多くの試みがなされている。しかし、今日になっても、上述のように、これらの変性粘土は市販のマニュキュア液の調製においてほとんど普遍的に使用され続けている。
【０００８】
特許文献１において、有機変性粘土を焼成シリカに置き換えることが提案されている。しかしながら、得られた結果は完全に満足できるものではない。その理由としては、第１に、焼成シリカの特性が明確化されていないこと、および第２に、ニトロセルロースと共に使用される二次的な樹脂の性質が適切に明らかにされていないことがいえる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００１／０００７６７６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、変性粘土タイプの粘土化合物を含むか含まないかにかかわらず、先行技術のニトロセルロース系マニュキュア液組成物の問題点を部分的または全体的に解決することである。
【００１１】
より具体的には、本発明の目的は、粘土化合物を含まず又は実質的に含まず、物理的および化学的に安定であり、かつ、用途に対して優れた特性（特に、爪に対する接着性および保持性）と、安全性および規制遵守の観点から優れたプロファイルを有するマニュキュア液組成物を提案することである。
【００１２】
この問題について鋭意研究がなされた結果、本目的および他の目的は、市販されるマニュキュア液に要求される全ての特性を満足することが可能であり、かつ、変性または非変性粘土化合物の使用を回避することが可能である成分の独自の組み合わせ［すなわち、高比表面積焼成シリカ（high specific surface area pyrogenic silica）と、芳香族単位を含む樹脂との組み合わせ］を含む特定のニトロセルロース系配合物によって達成することができるということが判明した。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
したがって、本発明の第１の構成は、化粧品用に許容可能な１種類以上の有機溶媒に、
−  ニトロセルロースを含む主フィルム形成剤と、
−  ＢＥＴ比表面積が少なくとも１７０ｍ２／ｇである少なくとも１種類の焼成シリカと、
−  少なくとも１つの芳香族基を化学構造に有する少なくとも１種類の二次樹脂と、
−  少なくとも１種類の可塑剤と、
−  前記有機溶媒に不溶な少なくとも１種類の着色料と、を含み、
粘土化合物、特に変性粘土、特に親有機性粘土を含んでいない又は実質的に含んでいない、マニュキュア液組成物である。
【００１４】
一実施形態によれば、前記組成物は、粘土化合物、特に変性粘土、特に親有機性粘土を含んでいない。
他の実施形態によれば、前記着色料は有機顔料または無機顔料である。
他の実施形態によれば、前記焼成シリカは親水性または疎水性の焼成シリカである。
他の実施形態によれば、本発明に係る前記組成物は水を含んでいない。
他の実施形態によれば、本発明に係る前記組成物は、当該組成物の総重量に対して、ニトロセルロースを少なくとも１０ｗｔ％含む。
【００１５】
特に好適な実施態様によれば、本発明に係る前記マニュキュア液組成物は、無水物であり、変性粘土タイプの粘土化合物を含まず、かつ、
−  １０％から９５％（好ましくは３０％から９０％、さらに好ましくは５０％から８５％）の、化粧品用に許容可能な１種類以上の有機溶媒と、
−  ５％から３０％（好ましくは５％から２５％、さらに好ましくは１０％から２２％）の、ニトロセルロースを含む主フィルム形成剤と、
−  ０．１％から６％（好ましくは０．３％から５％、さらに好ましくは０．５％から４％）の、比表面積が１７０ｍ２／ｇ以上の少なくとも１種類の焼成シリカと、
−  １％から２０％（好ましくは２％から２０％、さらに好ましくは３％から１５％）の、構造中に少なくとも１つの芳香族基（単位）を有する少なくとも１種類の二次樹脂であって、これらの濃度は樹脂乾燥抽出物（樹脂固形分）として表されている二次樹脂と、
−  １％から１５％（好ましくは２％から１２％、さらに好ましくは４％から１０％）の少なくとも１種類の可塑剤と、
−  ０．００１％から１５％（好ましくは０．００５％から１２％、さらに好ましくは０．０１％から１０％）の少なくとも１種類の着色料（好ましくは顔料）と、を含む（好ましくは、これらのみから構成される）組成物である。なお、上記のパーセンテージは、前記組成物全体に対する重量で表されている。
【００１６】
本発明には多くの利点がある。マニュキュア液は、粘土化合物（特に変性粘土）を完全に含まないものとすることができ、化学的（劣化および／または変色がない）および物理的（沈降および／または離漿がない）に完全に安定であり、極めて容易に塗布でき、かつ乾燥後に爪の上に得られるフィルムは優れた品質を有している。
【００１７】
本発明第２の構成は、爪の保護および／またはメークアップのための本発明に係る組成物の使用に関する。
本発明第３の構成は、本発明に係る組成物を爪に塗布することから実質的に構成される、前記爪を保護および／またはメークアップする方法に関する。
そして、最後の構成は、本発明に係る組成物を含む、（使用可能な状態にある）パッケージ済みの製品に関する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明について、以下でより詳細な説明を行う。本発明は、本発明に含まれる様々な態様に限定されるものではない。
【００１９】
有機溶媒
本発明に係る前記マニュキュア液組成物は、少なくとも１種類の有機溶媒を含み、これにより前記組成物に含まれるポリマー成分を可溶化することが可能である。この溶媒系は、単一溶媒または混合溶媒とすることが可能である。したがって、前記溶媒は、
−  室温で液体のケトン類（メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトンなど）；
−  室温で液体のアルコール類（エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、ジアセトンアルコールなど）；
−  ３から８個の炭素原子を有する短鎖エステル類（酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル）；
−  室温で液体のアルカン類（ヘプタン、ドデカン、ヘキサンなど）；およびその混合物から選択することができる。
【００２０】
好ましくは、前記溶媒は、無水または実質的に無水の溶媒である。つまり、前記組成物は、究極的には非水性または実質的に非水性の形態であり、水分量は１重量％未満である。
前記有機溶媒または混合溶媒は、前記組成物中において、前記組成物の総重量に対して、１０〜９５ｗｔ％の範囲、好ましくは３０〜９０ｗｔ％の範囲、さらに好ましくは５０〜８５ｗｔ％の範囲で存在することが好ましい。
【００２１】
主フィルム形成剤
本発明に係る前記マニュキュア液組成物は、ニトロセルロースを含む主フィルム形成剤を含む。好ましくは、この主フィルム形成剤は、ニトロセルロースから実質的に構成され、さらに好ましくはニトロセルロースのみから構成される。
ニトロセルロースは、化粧品の分野においてそれ自体は周知の製品であり、市場において多くの供給元から広く入手可能な製品でもある。
本発明に係る組成物に含まれるニトロセルロースは、具体的には、特にＮｏｂｅｌ社から販売されるニトロセルロースＤＨＸ  ８／１３、ＤＨＸ  ２０／３５、およびＤＨＸ  ３０／５０から選択することができる。
本発明において使用できる市販のニトロセルロースの他の例としては、ＫＣＮＣ社のニトロセルロースＲＳ１／２（乾燥）およびＲＳ１／４（乾燥）が挙げられる。
一実施形態によれば、前記組成物はニトロセルロース以外の主フィルム形成剤を含んでいない。
本発明に係る前記マニュキュア液組成物に含まれる、ニトロセルロースからなる主フィルム形成剤の量は、前記組成物の総重量に対して、５〜３０ｗｔ％の範囲、好ましくは５〜２５ｗｔ％の範囲、さらに好ましくは１０〜２２ｗｔ％の範囲であってもよい。
【００２２】
二次樹脂
本発明に係る前記マニュキュア液組成物は、前記主フィルム形成剤とは異なる少なくとも１種類の二次樹脂をさらに含む。二次樹脂とは、ニトロセルロースを含む前記主フィルム形成剤よりも低い重量割合の１種類以上のポリマーを意味している。
前記二次樹脂は、フィルム形成特性を有していても有していなくてもよく、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、トシルアミドエポキシ樹脂、エポキシ樹脂、アリールスルホンアミドホルムアルデヒド樹脂（トルエンスルホンアミドホルムアルデヒド樹脂など）などのアルデヒド縮合生成物およびその混合物から選択することができる。これらの樹脂は、（ラジカルタイプまたは重縮合体タイプの）合成樹脂であっても、天然樹脂であってもよく、これらの樹脂の使用は、化粧品（特にマニュキュア液）の分野において周知である。
【００２３】
本発明の全く基本的な構成によると、化学構造に芳香族、単環または多環の基（またはユニット）を有するポリマーのみを使用する必要があり、好ましくは、単環（ベンゼンタイプ）を有するポリマーのみを使用する必要がある。
好ましくは、芳香族基は前記フィルム形成ポリマーの主鎖（の内部）に存在する。しかし、これらの基が主鎖の側方に（ラジカルとして）保持されるものを除外するものではない。
【００２４】
所与のポリマーについて、全ての芳香族基が同一の性質のものであることが好適であるが、異なる性質の芳香族基を有するポリマーの場合も考えられる。
上記のポリマーは、単独でまたは互いに混合した混合物として使用することができる。本発明に係る好適なポリマーは、ポリエステル樹脂またはエポキシ樹脂のクラスから選択される。
本発明において使用できる製品の例としては、以下の市販の樹脂が挙げられる：ＤＩＣ社のＢｅｃｋｏｓｏｌ（登録商標） ＯＤ２３０−７０−Ｅ（アルキド樹脂）、Ｔｅｇｏ社のＶａｒｉｐｌｕｓ（登録商標） ＳＫ（ケトン樹脂）、Ｅｓｔｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＰｏｌｙｔｅｘ（登録商標）  Ｅ  ７５（トシルアミドエポキシ樹脂）、Ｌａｎｘｅｓｓ社のＵｎｉｐｌｅｘ  ６７０  Ｐ（ポリエステル樹脂）およびＫＣＩ社の７０ＫＣ Ａ（ポリエステル樹脂）。
本発明に係る前記マニュキュア液組成物における二次樹脂の量は、前記組成物の総重量に対して、１〜２０ｗｔ％の範囲、好ましくは２〜２０ｗｔ％の範囲、より好ましくは３〜１５ｗｔ％の範囲であってもよい。なお、これらの濃度は、樹脂固形分として表されている。
【００２５】
可塑剤
本発明に係る前記マニュキュア液組成物は、少なくとも１種類の可塑剤をさらに含む。
当該分野において知られているように、前記可塑剤の機能は、フィルムの硬度／可撓性の相対関係を調節することである。
したがって、本発明によると、前記可塑剤は、
−  酸（特にカルボン酸）のエステル類であって、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アジピン酸エステルおよびカーボネート；
−  イソソルビド ジエステル類：から単独でまたは混合物として選択することができる。
イソソルビドは、マウンテイン・ベリー(rowan berries)またはシリアル(cereals)から抽出することができるグルコース誘導体（ソルビトール）の脱水により得られる生成物である。ジエステルは、有利には、植物性脂肪酸とイソソルビドとの反応によって製造される。
クエン酸エステル類の例としては、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチルなどが挙げられる。また、安息香酸エステル類の一例としては、トリメチルペンタンジオールジベンゾエートが挙げられる。
前記１種類以上の可塑剤は、有利なことに、前記マニュキュア液組成物において当該組成物の総重量に対して、１〜１５ｗｔ％の範囲、好ましくは２〜１２ｗｔ％の範囲、より好ましくは４〜１０ｗｔ％の範囲の濃度で存在する。
【００２６】
焼成シリカ
基本的な構成によると、本発明に係る前記マニュキュア液組成物は焼成シリカ（pyrogenic silica）を含み、他の基本的な構成によると、これらの焼成シリカは、１７０ｍ２／ｇ以上の高い比表面積を有する必要がある。
比表面積とは、ＩＳＯ  ９２７７に記載の方法に従って測定されるＢＥＴ比表面積を意味している。
一実施形態によれば、前記焼成シリカは、親水性の焼成シリカ、疎水性の焼成シリカ、およびその混合物から選択される。
好ましくは、疎水性を有する焼成シリカが使用される。
【００２７】
本発明に従って使用される（親水性および／または疎水性の）前記焼成シリカの（前述のＢＥＴ法に従って測定された）比表面積は、好ましくは１９０ｍ２／ｇ以上であり、さらに好ましくは２５０ｍ２／ｇ以上であり、さらにより好ましくは３００ｍ２／ｇ以上である。比表面積が２５０〜３５０ｍ２／ｇの焼成シリカが特に適切である。
本発明によると、当然ながら、これらの焼成シリカは上記のように高い比表面積を有するという点で共通するので、様々な焼成シリカの混合物を使用することも可能である。
【００２８】
親水性焼成シリカは、酸水素混合炎における揮発性シリコーン化合物の高温での加水分解によって微細なシリカを生成することにより得ることができる。親水性シリカは、その表面に多数のシラノール基を有する。そうした親水性シリカとしては、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ社の“ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２００”、“ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）２５５”、“ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３００”および“ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３８０”、Ｃａｂｏｔ社のＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  Ｍ−５およびＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＨＳ−５、またはＷａｃｋｅｒ社のＨＤＫ  Ｔ３０およびＨＤＫ  Ｎ２０などの製品名で販売されるものが挙げられる。
【００２９】
疎水性焼成シリカは、シラノール基の数を減少させる化学反応によってシリカの表面を変性させることにより得ることができ、この基は、特に疎水基によって置換することが可能である。疎水基としては、以下のものであってもよい。
−  （特に、ヘキサメチルジシラザンの存在下で焼成シリカを処理することによって得られる）トリメチルシロキシル基。このような処理が施されたシリカは、ＣＴＦＡ（第１４版，２０１２）に従って「シリカジメチルシリレート」と称される。このシリカは、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ社の“ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）  Ｒ８１２”およびＣａｂｏｔ社のＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ  ５３０として市販されている。
−  （特に、ポリジメチルシロキサンまたはジメチルジクロロシランの存在下で焼成シリカを処理することによって得られる）ジメチルシリルオキシル基またはポリジメチルシロキサン基。このような処理が施されたシリカは、ＣＴＦＡ（第１４版，２０１２）に従って「シリカジメチルシリレート」と称される。このシリカは、例えば、Ｃａｂｏｔ社のＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ  ＴＳ  ６２２、またはＷａｃｋｅｒ社のＨＤＫ  Ｈ３０として市販されている。
前記マニュキュア液組成物における前記高比表面積焼成シリカの含有量は、前記組成物の総重量に対して、０．１〜６ｗｔ％の範囲、好ましくは０．３〜５ｗｔ％の範囲、より好ましくは０．５〜４ｗｔ％の範囲であってもよい。
【００３０】
本発明の重要な構成によれば、前記組成物は粘土化合物を含んでいない、または実質的に含んでいない。「実質的」とは、粘土化合物の合計濃度が５０００ｐｐｍ未満（または以下）、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、より好ましくは５００ｐｐｍ未満、さらにより好ましくは、１００ｐｐｍ未満であることを意味する。また、好ましくは、本発明に係る前記組成物は粘土化合物を全く含んでいない。
【００３１】
上述のように本発明により除外される粘土化合物としては、親水性粘土または親有機性粘土が関係する。
知られているとおり、粘土とは、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、ナトリウム、カリウム、リチウムおよびその混合物から選択することができるカチオンを含むケイ酸塩である。
親水性粘土は、水和反応（hydration）後に水膨潤しコロイド分散液を形成して、水中で膨潤することができる粘土である。そのような粘土の例を挙げると、モンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイト、バイデライト、サポナイト、およびラポナイトなどであり、これらは天然でも合成でもよい。
親有機性粘土は、溶媒中で粘土を膨潤させるために特定の化合物によって化学的に変性された粘土（モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト、セピオライトなどであるが、ベントナイトまたはヘクトライトが好ましい）である。上記の化合物は、一般に、第４級アミン類、第３級アミン類、アミノ酢酸類、イミダゾリン類、アミノ酸石けん類、脂肪族硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アミンオキシド類、およびその混合物から選択される。そうした親有機性粘土の典型例としては、クオタニウム−１８ベントナイト、ステアラルコニウムベントナイトおよびクオタニウム−１８／ベンザルコニウムベントナイト、ステアラルコニウムヘクトライトが挙げられ、多くの市販製品として入手可能である。
【００３２】
着色料
本発明に係る前記マニュキュア液組成物は、例えば、顔料、パール剤およびフレークから選択される少なくとも１種類の着色料をさらに含む。
顔料は、任意の形状を有する、白色または着色された無機または有機粒子であって、天然または合成のものであり、配合物媒体（溶剤）に不溶で、前記組成物を着色するように意図された粒子として定義される。
【００３３】
パール剤は、任意の形状を有し、特に、特定の軟体動物によってその殻に生成される、または合成される虹色の粒子として定義される。パール剤の主な基質は以下のとおりである：天然雲母、フッ素金雲母、硼珪酸塩、アルミニウムなど。これらの基質は、（虹色の白色パール剤に対応する）二酸化チタンのみを用いて、または、無機顔料（二酸化チタン、酸化鉄、フェロシアン化鉄など）および有機顔料（赤色７号、赤色３４号、黄色５号など）の様々な層を用いてコーティングされる。
【００３４】
フレークについて、主な基質はポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートである。アルミニウムの薄層を被覆するために、および／またはフレークを着色するために使用される樹脂は、ポリウレタン１１、ポリウレタン３３、アクリル系共重合体または酢酸ビニル／エチレン共重合体系の樹脂である。
【００３５】
顔料は、白色または着色された有機および／または無機顔料とすることができる。無機顔料の例としては、二酸化チタン、ジルコニウムまたはセリウム酸化物、酸化亜鉛、酸化クロム、異なる色調の酸化鉄（黒色、黄色または赤色）、ウルトラマリンブルー、フェロシアン化鉄、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルーなどが挙げられる。
有機顔料の例としては、特に、赤色６号、赤色７号、赤色３０号、赤色３４号、黄色５号、青色１号が挙げられ、より一般的にはＤ＆Ｃ不溶性顔料である。
【００３６】
パール顔料は、例えば、酸化チタンおよび／または酸化鉄の１つ以上の層でコーティングされ、これにより乾燥したマニュキュア液を光の反射および屈折によって反射させることができる雲母または硼珪酸塩粒子であってもよい。
前記組成物における前記顔料（または顔料の混合物）の量は、前記組成物の総重量に対して、０．００１〜１５ｗｔ％の範囲であることが好適であり、好ましくは０．００５〜１２ｗｔ％の範囲、より好ましくは０．０１〜１０ｗｔ％の範囲である。
本発明に係る組成物は、オプションとして、上記の不溶性着色料に加えて、化粧品用に容認可能に使用される溶媒に、少なくとも部分的に可溶性の１種類以上の着色剤を含んでいてもよい。
【００３７】
適用可能添加剤
これまでに特定した不可欠な成分に加えて、本発明に係る組成物は、オプションとして、化粧品の分野において慣用される付加的な添加剤（抗ＵＶ剤、酸化防止剤、シリコーンなどの界面活性剤、香料、またはビタミン、タンパク質、もしくは植物性エキスなどの有効成分など）をさらに含んでいてもよい。
【００３８】
本発明に係る組成物の調製
本発明に係る組成物は、マニュキュア液配合物の分野の当業者にとって周知の従来的な方法に従って調製することができる。また、これらの組成物を調製する方法は、以下の実施例において記載されている。
【００３９】
本発明に係る組成物の包装製品および使用
本発明に係る組成物は、それ自体は知られている任意のタイプの容器またはボトルに入れてもよい。このような容器またはボトルは、ガラス製またはプラスチック製であり、例えば、一端部に取り外し可能な開閉システム（ねじキャップなど）を備えていることにより、密閉して適切に保存することができる。
このキャップには、前記組成物に浸漬させた後、この組成物を爪に塗布することができるアプリケータ（ブラシ、スパチュラ、チップ）を設けることが可能である。他の変形例によると、アプリケータはキャップと一体化されておらず、別個のアイテムとして２部品の容器／アプリケータキットを形成している。
【００４０】
使用前において、（静置されている）パッケージ済みの前記組成物の粘度は、通常、１５００〜３０００ｃＰの範囲である（ブルックフィールド法に従い、Ｎｏ．３スピンドルを連結したブルックフィールドＤＶＩＩＩ＋粘度計を用いて測定した。測定されるサンプルは、サーモスタット制御された槽に２５℃で１２時間置かれ、その後前記スピンドルがこのサンプルに導入され、速度６ｒｐｍで粘度測定が行われた）。
【００４１】
使用時において、前記アプリケータを機械的にシェイクし、および／または浸漬した後、前記組成物の粘度は、通常、４００〜１５００ｃＰの範囲まで低下し（速度が６０ｒｐｍに設定されたことを除き、上記のとおりのブルックフィールド測定に従って測定した）、ユーザによって爪に最適に塗布することが可能である。
爪に塗布した後、前記組成物は（室温で、および／または乾燥を速めるために熱を加えることにより）徐々に初期のドライの粘度を取り戻し、爪の上に連続的で耐久性のあるコーティングフィルムを形成する。
また、ユーザが所望する場合には、従来的な溶剤（酢酸エチルなど）で前記マニュキュア液フィルムを除去することが可能である。
【実施例】
【００４２】
本発明に従った製品および比較例の製品を調製した。これらの製品の調製に使用された原材料は以下のとおりである。
−  溶剤：酢酸ブチル／酢酸エチル
−  可塑剤：アセチルクエン酸トリブチル
−  主フィルム形成剤：イソプロパノールに溶解した７０％ニトロセルロース（Ｎｏｂｅｌ社により販売）
−  親水性焼成シリカ：Ａｅｒｏｓｉｌ  ９０、Ａｅｒｏｓｉｌ  ２００、およびＡｅｒｏｓｉｌ  ３８０（比表面積はそれぞれ９０ｍ２／ｇ、２００ｍ２／ｇおよび３８０ｍ２／ｇである）（Ｅｖｏｎｉｋ社により販売）
−  疎水性焼成シリカ：Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２（ジメチルジクロロシランを用いて処理、比表面積１１０ｍ２／ｇ）、Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ８０５（オルガノシランを用いて処理、比表面積１５０ｍ２／ｇ）、Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ８１２（オルガノシランを用いて処理、比表面積２６０ｍ２／ｇ）、およびＡｅｒｏｓｉｌ  Ｒ８１６（ヘキサデシルシランを用いて処理、比表面積１９０ｍ２／ｇ）（全てＥｖｏｎｉｋ社により販売）
−  抗ＵＶ剤：Ｕｖａｓｏｒｂ  ２０Ｈ有機ＵＶフィルタ（ベンゾフェノン−１）（３Ｖ社により販売）
−  ポリエステル樹脂：ポリエステル系の二次樹脂（Ｌａｎｘｅｓｓ社により製品名Ｕｎｉｐｌｅｘ  ６７０  Ｐで販売）；当該樹脂は、トリメリット酸無水物に由来する芳香族基を主鎖に含む（酢酸ブチル中で固形分濃度７０％として販売される樹脂）
−  エポキシ樹脂：エポキシ／トシルアミド系の二次樹脂（Ｅｓｔｒｏｎ社により製品名Ｐｏｌｙｔｅｘ  Ｅ  ７５で販売）；当該樹脂は、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルに由来する芳香族基を含む（酢酸ブチル中で固形分濃度７５％として販売される樹脂）
−  アクリル樹脂：アクリル系の二次樹脂（ＤＡＩ社により製品名Ｄｉａｎａｌ  ＢＲ  １１５で販売）；当該樹脂は、構造中に芳香族基を含んでいない（１００％固形物で販売される樹脂）
−  パール剤：チタン雲母（ＢＡＳＦ社により製品名Ｆｌａｍｅｎｃｏ  Ｇｏｌｄとして販売；６〜４８μｍ）
−  赤色３４号顔料：有機顔料（ＳＵＮ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社により販売）
【００４３】
全ての製品は、以下の一般的な手順に従って調製された。２Ｌビーカーに溶剤を入れ、次に焼成シリカを入れる。撹拌してばらばらにする。その後、ニトロセルロースを加えて、溶解させた後、撹拌下で、二次樹脂、可塑剤および抗ＵＶ剤を加える。撹拌を２０分間継続する。その後、得られた混合物をボールミルで粉砕する。
【００４４】
安定性試験を行なうために、次のように着色料（顔料およびパール剤）が添加された。
−  まず、以下の組成（ｗｔ％）を有する媒体中で赤色３４号顔料を粉砕した。
・  酢酸ブチル  ３０％
・  酢酸エチル  ３０％
・  可塑剤  １０％
・  赤色３４号  １０％
・  ニトロセルロース  ２０％
−  その後、下記の各試験のために、以下のとおり、試験される最終的な色調が調製された（ｗｔ％）。
・  関連する実施例の組成物  ９５％
・  （上記のとおり用意した）赤色３４号溶液  ３％
・  パール剤  ２％
【００４５】
このように用意した製品を４５℃で１か月間保管した後、これらの製品の安定性を簡易目視観測によって評価した。
文字Ｉで識別される製品は本発明に従ったものであり、文字Ｃで識別される製品は比較例のものである（数値は、組成物全体に対するｗｔ％である）。
【００４６】
【表１】
2020510098.tif 000002
【００４７】
４５℃で１か月経過した後、製品Ｃ１およびＣ２は、離漿が存在し不安定である。対照的に、製品Ｉ１からＩ４は均質であり、離漿または沈降を示していない。
【００４８】
実施例Ｉ２において、組成物中のＡｅｒｏｓｉｌ  ３８０の割合を変えたものを再び用意した。
【００４９】
【表２】
2020510098.tif 000003
【００５０】
４５℃で１か月経過した後、全ての製品Ｉ５からＩ７は安定かつ均質であり、離漿または沈降を示していない。
【００５１】
【表３】
2020510098.tif 000004
【００５２】
４５℃で１か月経過した後、製品Ｃ３およびＣ４は、離漿が存在し不安定である。対照的に、製品Ｉ８からＩ１０は均質かつ安定であり、離漿または沈降を示していない。
【００５３】
【表４】
2020510098.tif 000005
【００５４】
組成物Ｃ５において、４５℃で１か月経過した後、パール剤の沈降が観察された。この理由としては、使用された二次樹脂の種類により、焼成シリカはチキソトロピー特性を発現できないことがいえる。対照的に、組成物Ｉ１１では、完全に安定かつ均質な製品が同一条件下で得られている。
【００５５】
結論として、これら全ての実施例により、本発明に従って、高比表面積の（親水性または疎水性）焼成シリカと、好適に選択された（化学構造中に芳香族基が存在する）二次樹脂との両方を組み合わせた組成物のみが、（特に安定性の観点から）向上された特性を有するニトロセルロース系のマニュキュア液を得ることを可能にするということが明白に示されている。
【国際調査報告】
2020510098.tif 000006
2020510098.tif 000007
2020510098.tif 000008
2020510098.tif 000009