(57)【要約】  ケラチン繊維を染色するためのアントラキノン染料及び蛍光染料の使用、染色方法、並びに組成物。本発明は、ａ）１つ以上の特定のアントラキノン染料及びｂ）１つ以上の蛍光直接染料を使用して、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色する方法；ａ）及びｂ）を含む組成物に関する。本発明は、上記に定義した化合物を収容するマルチコンパートメント装置にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための方法であって、前記ケラチン繊維に、下記の成分（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）下記の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その溶媒和物、並びにそれらの混合物から選択される１つ以上のアントラキノン染料：
【化１】
2020502199.tif 000061
（式（Ｉ）又は（ＩＩ）において：
□  Ｘａ（同一でも又は異なっていてもよい）は、結合、酸素若しくは硫黄原子、Ｎ（Ｒａ）、ＣＯ、ＳＯ、ＳＯ２、又はそれらの組み合わせから選択されるヘテロ原子又は基、例えば−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、ここでＲａは、水素原子、又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；好ましくは、Ｘａは、Ｎ（Ｒａ）、特にＮＨを表し；
□  Ｙは：ｉ）水素原子；ｉｉ）アルカリ金属；ｉｉｉ）アルカリ土類金属；ｉｖ）アンモニウム基：Ｎ＋ＲａＲｂＲｇＲｄ又はホスホニウム基：Ｐ＋ＲａＲｂＲｇＲｄ、ここでＲａ、Ｒｂ、Ｒｇ及びＲｄ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；又はｖ）チオール−官能保護基；又はｖｉ）下記の基（ＩＩＩ）：
【化２】
2020502199.tif 000062
を表し、
□  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３及びＲ’４（同一でも又は異なっていてもよい）は、以下から選択される原子又は基を表し：
〇  水素；
〇  臭素及び塩素等のハロゲン、
〇  ヒドロキシル、
〇  Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、
〇  ヒドロキシスルホニル（−ＳＯ３Ｈ）又はスルホネート（−ＳＯ３−，Ｍ＋）、ここでＭ＋は、陽イオン性対イオン、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム、例えばＮａ＋又はＫ＋を表し；
〇  場合により置換されたＣ１−Ｃ６アルキル、
〇  −ＮＲ５Ｒ６、式中、Ｒ５及びＲ６（同一でも又は異なっていてもよい）は、以下から選択される原子又は基を表し：ｉ）水素、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、例えばメチルカルボニル（−ＣＯＣＨ３）、ｉｉｉ）アリールスルホニル、例えばフェニルスルホニル（−ＳＯ２Ｐｈ）、ｉｖ）Ｈｅｔ−ＡＬＫ−Ｃ（Ｏ）−、ここでＨｅｔは、特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で場合により置換されたヘテロシクロアルキル基を表し、ＡＬＫは、１つ以上のヒドロキシル又は（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキレン基を表し；Ｈｅｔ−ＡＬＫ−Ｃ（Ｏ）−は、（ピペリジン−１−イル）アセチル、２−メチル−２−（ピペリジン−１−イル）プロパノイル、２−（モルホリン−４−イル）エチル−β−アラニノイル等であり、ｖ）場合により置換されたアリール、特に、以下から選択される少なくとも１つの基で場合により置換されたフェニル、ａ）Ｃ１−Ｃ６アルキル、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）ヒドロキシスルホニル、ｄ）Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ｅ）カルボキシル（−ＣＯＯＨ）、ｆ）（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、ｇ）アミノ、ｈ）（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、前記アルキル基の１つは、ヒドロキシル又はヒドロキシスルホニル基−ＳＯ３Ｈ、又は−ＯＳＯ３Ｈで置換されている可能性があり、ｖｉ）場合により置換されたアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、特に、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ基で場合により置換されたベンジル、ｖｉｉｉ）場合により置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル、これは、好ましくは酸素、窒素及び硫黄、ＣＯ、ＳＯ、ＳＯ２又はそれらの組み合わせから選択される、１つ以上のヘテロ原子及び／又は少なくとも１つのヘテロ原子を含む１つ以上の基で場合により中断され、前記アルキル基が置換されている場合、前記アルキル基は：ａ）ハロゲン、好ましくは１つ以上の塩素原子、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ、特にアシルアミノ、ｄ）５又は６員のヘテロシクロアルキル、例えばテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−アミン、モルホリノ、ピペリジノ又はピペラジノ、ｅ）（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、ｆ）ヒドロキシスルホニル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、又はヒドロキシスルホニルオキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ｇ）（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、ｈ）５又は６員のヘテロアリール、例えばイミダゾール、及びｉ）ホルミルアミノ（−ＮＨＣＯＨ）から選択される１つ以上の原子又は基で置換され；
〇  下記の式（ａ）の基：−Ｎ（Ｒ７）−Ｘ１−Ｗ１    （ａ）
式（ａ）において：
Ｒ７は、水素又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｘ１は、酸素、窒素及び硫黄、ＣＯ、ＳＯ、ＳＯ２、アリーレン、例えばフェニレン、又はそれらの組み合わせから選択される１つ以上のヘテロ原子又は基で場合により中断されたＣ１−Ｃ２０アルキレンから選択される二価基を表し；好ましくは、Ｘ１は：
・  （Ｃ１−Ｃ１０）アルキレン、
・  −（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル−、
・  −カルボニル（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル−、
・  −（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルアミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル−、
・  −（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル−、
・  −フェニル（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル−、
・  −（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルフェニル−、又は
・  フェニレンを表し、
Ｗ１は、以下から選択される陽イオン性基を表し：
【化３】
2020502199.tif 000063
ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ベンジル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホネート基を表し；基Ｒ８及びＲ９は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成してもよく、これは、他の非窒素ヘテロ原子、好ましくは酸素原子を場合により含み；
□  ｎは、１〜３の範囲の整数であり；好ましくは、ｎは、１又は２に等しく、
Ｔ１は、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖又は分枝状の二価炭化水素系鎖を表し、これは酸素、硫黄、Ｎ（Ｒｂ）、Ｃ（Ｏ）、−Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎ、場合により陽イオン性及び場合により置換されたヘテロアリール、例えばイミダゾリウムから選択される１つ以上のヘテロ原子又は基、又はそれらの組み合わせで場合により中断され、Ｒ８及びＲ９（同一でも又は異なっていてもよい）を有するＡｎは、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し；Ｒｂは、水素原子又は（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；好ましくは、前記炭化水素系鎖は、Ｎ（Ｒｂ）、Ｃ（Ｏ）、及びそれらの組み合わせ、例えば−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒｂ）−又は−Ｎ（Ｒｂ）−Ｃ（Ｏ）−、及び−Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎから選択される１つ以上の基で中断され、Ａｎは、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料の電気的中性を確実にする有機又は無機陰イオン性対イオンであり；
□  
【化４】
2020502199.tif 000064
は、分子の残りの部分に接続する結合の一部である）；並びに
（ｂ）１つ以上の陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料；
（  −  式（Ｉ）のアントラキノン染料は、水素原子以外の少なくとも１つの基Ｒ１、Ｒ３又はＲ４を含み、式（ＩＩ）のアントラキノン染料は、水素原子以外の少なくとも１つの基Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３又はＲ’４を含み；
−  （ａ）式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアントラキノン染料及び（ｂ）蛍光染料は、一緒に又は連続して前記ケラチン繊維に適用され；
−  式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物が陽イオン性であり、スルホネート基を含む場合、Ｍ＋及びＡｎは、前記分子の電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよいことが理解される）
を適用することを含む、方法。
【請求項２】
前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料が、青色−紫色領域、好ましくは青色領域内の光を吸収する染料である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料が、式（Ｉ）の染料であり、ｎは０又は１に等しく；好ましくは、前記置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、１、４、５及び８位にある、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料が、式（Ｉ）の染料であり、ここでＲ１及びＲ３は、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）アリールアミノ又はアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ここで前記アリール基は、場合により置換されたアリール基、特に、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、カルボキシル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウム、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（ジ）ヒドロキシスルホニルオキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ヒドロキシスルホニルから選択される１つ以上の基で場合により置換されたフェニル基を表し、ｉｉｉ）（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノ、ｉｖ）（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｖ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｖｉ）アリールスルホニルアミノ（前記アリール基は、場合により置換されている可能性がある）、アリールは好ましくは、フェニル基を表し、ｖｉｉ）（ジ）ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ｖｉｉｉ）（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ｉｘ）（ジ）トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘ）ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ又はヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されている可能性があり、ｘｉ）ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｉｉ）ヒドロキシスルホニル、ｘｉｉｉ）ハロ、例えば塩素、ｘｉｖ）ヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記ヘテロアリールは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されている可能性があり、ｘｖ）ヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記ヘテロアリールは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されている可能性があり、ｘｖｉ）Ｒ’Ｒ’’Ｎ−、ここでＲ’及びＲ’’（同一でも又は異なっていてもよい）は、（ハロ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、（ハロ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、（ハロ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル基、カルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、前記アルキル基は、１つ以上のアミノ又はヒドロキシル基で置換されている可能性があり、（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、ｘｖｉｉ）（Ｃ１−Ｃ１６）アルキルアミノカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｖｉｉｉ）ホルミルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｉｘ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｉｘ）ヒドロキシスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘ）スルホナト（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル）アンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｉ）ヒドロキシスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｉ）ヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、前記ヘテロアリールは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されている可能性があり、ｘｘｉｉ）ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されている可能性があり、ｘｘｉｉｉ）（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基は、１つ以上のヒドロキシル基で置換されている可能性があり、ｘｘｉｖ）ヘテロシクロアルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ又はヘテロシクロアルキルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されている可能性があり、ｘｘｖ）ヘテロアリールアルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ又はヘテロアリールアルキルアミノ、前記ヘテロアリールは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されている可能性があり、ｘｘｖｉ）トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｖｉｉ）（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル）アンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｖｉｉｉ）カルボキシラト（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル）アンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｉｘ）カルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｘ）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル）アンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｘｉ）スルホンＳＯ３Ｈ又はスルホネートＳＯ３−，Ｍ＋、ここでＭ＋は、陽イオン性対イオンを表し、ｘｘｘｉｉ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ｘｘｘｉｉｉ）ヒドロキシスルホニル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ｘｘｘｉｖ）フェニルスルホニルアミノから選択される原子又は基を表す、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料が、式（Ｉ）の染料であり、Ｒ２及びＲ４（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子、又は、請求項４においてＲ１及びＲ３に関して以前に定義したような基ｉ）〜ｘｘｘｉｉ）を表す：
−  ヒドロキシル、
−  （ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、
−  （Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されている可能性があり、
−  アリールアミノ又はアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ここで前記アリール基は、場合により置換されたアリール基、特に、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ及びトリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウムから選択される１つ以上の基で場合により置換されたフェニル基を表し、
−  アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル）アンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、
−  （ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、並びに
−  ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ
請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料が、式（Ｉ）の染料であり、Ｒ２及びＲ４は、水素原子を表す、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料が、式（Ｉ）の染料であり、ここでＲ２及びＲ３は、水素原子を表し、Ｒ１及びＲ４は、好ましくはそれぞれ８及び４位にあり、Ｒ１及びＲ４は、請求項１に定義した通りであり、特に請求項４においてＲ１及びＲ３に関して以前に定義したような原子又は基ｉ）〜ｘｘｘｉｉ）を表し、好ましくはＲ１及びＲ４は、以下：
−  ハロゲン、例えば塩素、
−  （ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、
−  （Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、
−  ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ又はヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されてもよく、
−  トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、
−  アリールアミノ又はアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ここで前記アリール基は、場合により置換されたアリール基、特に、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ及びトリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウムから選択される１つ以上の基で場合により置換されたフェニル基を表し、
−  （ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、並びに
−  （Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ
から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料が、式（Ｉ）の染料であり、ここでＲ３及びＲ４は、水素原子を表し、Ｒ１及びＲ２は、好ましくはそれぞれ８及び１位にあり、Ｒ１及びＲ２は、請求項１に定義した通りであり、特に請求項４においてＲ１及びＲ３に関して以前に定義したような原子又は基ｉ）〜ｘｘｘｉｉ）を表し、好ましくはＲ１及びＲ２は、以下：
−  （ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、
−  （ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、
−  トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム、
−  トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、
−  ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されている可能性があり、
−  アリールアミノ又はアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ここで前記アリール基は、場合により置換されたアリール基、特に、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウムから選択される１つ以上の基で場合により置換されたフェニル基を表す、
から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料が、式（Ｉ）の染料であり、ここでＲ１及びＲ３は水素原子を表し、ｎは２に等しく、Ｒ２及びＲ４は好ましくはそれぞれ１、２及び４位にあり、Ｒ２及びＲ４は請求項１に定義した通りであり、特に請求項４においてＲ１及びＲ３に関して以前に定義したような原子又は基ｉ）〜ｘｘｘｉｉ）を表し、好ましくはＲ２及びＲ４は、以下：
−  （Ｃ１−Ｃ６）アルキル、
−  （ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、
−  ＳＯ３Ｈ又はＳＯ３−Ｍ＋、
−  （ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、
−  トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、並びに
−  ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されている可能性があり、
−  アリールアミノ又はアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ここで前記アリール基は、場合により置換されたアリール基、特に（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウムから選択される１つ以上の基で場合により置換されたフェニル基を表す、
から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料が、式（ＩＩ’）：
【化５】
2020502199.tif 000065
の染料であり、ここでＲ’１、Ｒ’２、Ｒ’３及びＲ’４、Ｔ１及びＸａは、請求項１に定義した通りであり、Ｘａは、好ましくは、Ｎ（Ｒａ）、特にＮＨを表し、より詳細にはＲ’２及びＲ’４は、水素原子を表し、Ｒ’１及びＲ’３は、特にＲ１及びＲ３に関して請求項４に定義した通りｉ）〜ｘｘｘｉｉ）であり、好ましくは、Ｒ’３及びＲ’４（同一でも又は異なっていてもよい）は、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及び（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノから選択される基を表し；好ましくは、Ｔ１は、１〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１０個の炭素原子を含む飽和の直鎖二価炭化水素系鎖を表し、これは、Ｎ（Ｒｂ）、Ｃ（Ｏ）、−Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎ、陽イオン性ヘテロアリール、例えばイミダゾリウム、Ａｎ又はそれらの組み合わせから選択される１つ以上の基で場合により中断され、ここでＲ８及びＲ９（同一でも又は異なっていてもよい）は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し；Ｒｂは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；好ましくは、前記炭化水素系鎖は、−Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎ、Ｎ（Ｒｂ）、Ｃ（Ｏ）、及びそれらの組み合わせ、例えば−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒｂ）−又は−Ｎ（Ｒｂ）−Ｃ（Ｏ）−、Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎから選択される１つ以上の基で中断され；より優先的には、Ｔ１は、二価基−（ＣＨ２）ｎ−Ｔａ−（ＣＨ２）ｍ−Ｔｂ−（ＣＨ２）ｐ−を表し、ここでＴａ及びＴｂ（同一でも又は異なっていてもよい）は、結合、又はＮ（Ｒｂ）、Ｃ（Ｏ）、−Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎ、陽イオン性ヘテロアリール、例えばイミダゾリウム、Ａｎ若しくはそれらの組み合わせから選択される基を表し、ここでＲ８及びＲ９（同一でも又は異なっていてもよい）は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し；Ｒｂは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基；好ましくは、−Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎ、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒｂ）−又は−Ｎ（Ｒｂ）−Ｃ（Ｏ）−を表し、ｎ、ｍ及びｐ（同一でも又は異なっていてもよい）は、１〜１０の整数（両端を含む）を表し、ここでｎ＋ｍ＋ｐの合計は、１〜２０（両端を含む）、好ましくは２〜１０であり；優先的には、前記基Ｒ’１及びＲ’３は、２’及び４’位にあり、Ｒ’２及びＲ’４は、５’及び８’位にある、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料が、式（ＩＩ’’）：
【化６】
2020502199.tif 000066
の染料であり、式（ＩＩ’’）において、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３及びＲ’４、Ｔ１及びＸａは、（ＩＩ’）に関して請求項１０に定義した通りである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
（ａ）前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料が、以下の化合物：
【化７】
2020502199.tif 000067
【化８】
2020502199.tif 000068
【化９】
2020502199.tif 000069
【化１０】
2020502199.tif 000070
【化１１】
2020502199.tif 000071
【化１２】
2020502199.tif 000072
【化１３】
2020502199.tif 000073
【化１４】
2020502199.tif 000074
【化１５】
2020502199.tif 000075
【化１６】
2020502199.tif 000076
【化１７】
2020502199.tif 000077
【化１８】
2020502199.tif 000078
【化１９】
2020502199.tif 000079
【化２０】
2020502199.tif 000080
【化２１】
2020502199.tif 000081
【化２２】
2020502199.tif 000082
【化２３】
2020502199.tif 000083
【化２４】
2020502199.tif 000084
【化２５】
2020502199.tif 000085
、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その溶媒和物、及びそれらの混合物から選択され、ここでＡｎ（同一でも又は異なっていてもよい）は、以前に定義したような陰イオン性対イオンを表し、好ましくはメシレート、トシレート及びハライド、例えばＣｌ−及びＩ−から選択される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料が、シアニン染料及びスチリル／ヘミシアニン染料、並びにナフタルイミド染料、並びにそれらの混合物から選択される直接染料であり；より詳細には、前記陽イオン性蛍光染料が、直接であり、かつスチリル又はヘミシアニン陽イオン性染料から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料（ｂ）が、黄色、橙色及び赤色領域内、好ましくは、吸収波長λａｂｓ４００ｎｍ〜５００ｎｍ（両端を含む）の光を吸収する染料である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料（ｂ）が、下記の式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（ＩＩＩａ）及び（ＩＶａ）から選択される少なくとも１つの陽イオン性発色団を支持する染料である：
Ｗ＋−［Ｃ（Ｒｃ）＝Ｃ（Ｒｄ）］ｍ’−Ａｒ’−（＊）Ｑ−  （ＩＩＩ）
Ａｒ−［Ｃ（Ｒｄ）＝Ｃ（Ｒｃ）］ｍ’−Ｗ’＋−（＊）Ｑ−  （ＩＶ）、
式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）において：
・  Ｗ＋は、特に１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基で場合により置換された第４級アンモニウムを特に含む、陽イオン性ヘテロアリール基を表し；
・  Ｗ’＋は、Ｗ＋に関して定義したような二価ヘテロアリール基を表し；
・  Ａｒは、アリール基、例えばフェニル又はナフチルを表し、これは、好ましくはｉ）１つ以上のハロゲン原子、例えば塩素又はフッ素；ｉｉ）１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル及び好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基、例えばメチル；ｉｉｉ）１つ以上のヒドロキシル基；ｉｖ）１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ基、例えばメトキシ；ｖ）１つ以上のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、例えばヒドロキシエチル、ｖｉ）１つ以上のアミノ又は（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ基、好ましくは１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された前記Ｃ１−Ｃ４アルキル部分、例えば（ジ）ヒドロキシエチルアミノ、ｖｉｉ）１つ以上のアシルアミノ基で；ｖｉｉｉ）１つ以上のヘテロシクロアルキル基、例えばピペラジニル、ピペリジル又は５又は６員のヘテロアリール、例えばピロリジニル、ピリジル及びイミダゾリニルで場合により置換され；
・  Ａｒ’は、Ａｒに関して定義したような二価アリール基であり；
・  ｍ’は、１〜４（両端を含む）の整数を表し、特に、ｍは１又は２；より良好には１であり；
・  Ｒｃ及びＲｄ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、又は代替的に、Ｒｃは、Ｗ若しくはＷ’に近接し、及び／又はＲｄは、Ａｒ若しくはＡｒ’に近接し、それらを支持する原子と共に、（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、Ｒｃは、Ｗ＋又はＷ’＋に近接し、（ヘテロ）シクロアルキル、例えばシクロヘキシルを形成し；
・  Ｑ−は、有機又は無機陰イオン性対イオンであり；
・  （＊）は、前記染料の残りの部分に結合した前記蛍光発色団の部分を表し；
好ましくは、Ｗ＋又はＷ’＋は、１つ以上の同一又は異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で場合により置換されたイミダゾリウム、ピリジニウム、ベンゾイミダゾリウム、ピラゾリウム、ベンゾチアゾリウム又はキノリニウム基であり；特に好ましくは、前記蛍光発色団は、ｍ’＝１であるものから選択され、Ａｒは、前記スチリル基−Ｃ（Ｒｄ）＝Ｃ（Ｒｃ）−に対してパラで、（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノ基、例えばジヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノで置換されたフェニル基を表し、Ｗ’＋は、イミダゾリウム又はピリジニウム基、好ましくはオルト−又はパラ−ピリジニウムを表し；
【化２６】
2020502199.tif 000086
式中、
【化２７】
2020502199.tif 000087
は、染料との結合を表し、
式（ＩＩＩａ）及び（ＩＶａ）において、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ及びＲｈ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子、又は、好ましくはジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ若しくはトリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム基、例えばトリメチルアンモニウムで場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表す、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料（ｂ）が、式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）の前記染料：
【化２８】
2020502199.tif 000088
並びにまたその有機又は無機酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその溶媒和物、例えば水和物から選択される、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法であって；
式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）において：
・  Ｒ１及びＲ２（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基；優先的には水素原子を表し；
・  Ｇ１は、水素原子又はＮＨ２及びＯＨから選択される基；好ましくは水素を表し；
・  Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒ’’ａ、Ｒ’’’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ、Ｒ’’ｂ、及びＲ’’’ｂ（同一でも又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、ｂ）ハロゲン原子：ｃ）アミノ、ｄ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ｅ）（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノ、ｆ）シアノ、ｇ）カルボキシル−Ｃ（Ｏ）ＯＨ若しくはカルボキシレート−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋、ｈ）ヒドロキシ−ＯＨ若しくはアルコキシド−Ｏ−Ｑ＋、ｉ）（ポリ）ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、例えばトリフルオロメチル、ｊ）アシルアミノ、ｋ）（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ｌ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ｍ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシ、ｎ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、ｏ）（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、ｐ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ、ｑ）アシルアミノ、ｒ）カルバモイル、ｓ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、ｔ）アミノスルホニル、ｕ）−ＳＯ３Ｈ若しくはスルホネート−ＳＯ３−，Ｑ＋又はｖ）（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノから選択される基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキルの中からの基を表し、又は代替的に、前記アミノ基の前記窒素原子により支持される前記２つのアルキル基は、他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む５〜７員の複素環を形成し；特に、Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒ’’ａ、Ｒ’’’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ、Ｒ’’ｂ及びＲ’’’ｂは、水素又はハロゲン原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素原子を表し；
・  又は代替的に、２つの隣接する炭素原子により支持される２つの基Ｒａ及びＲ’ａ；Ｒｂ及びＲ’ｂは、一緒になってベンゾ又はインデノ環、縮合ヘテロシクロアルキル又は縮合ヘテロアリール基を形成し；前記ベンゾ、インデノ、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリール環は、ハロゲン原子、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル又はトリフルオロメチル基、アシルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ基、アシルアミノ、カルバモイル又はアルコキシアルキルスルホニルアミノ基、アミノスルホニル基、又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で場合により置換され、これは：（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ及び（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノから選択される基で場合により置換され、又は代替的に、前記アミノ基の前記窒素原子により支持される前記２つのアルキル基は、他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む５〜７員の複素環を形成し；優先的には、Ｒａ及びＲ’ａは、一緒になってベンゾ基を形成し；
・  又は代替的に、２つの基Ｒｉ及びＲａ；並びに／又は基Ｒ’ｉ及びＲ’ａは、一緒になって縮合（ヘテロ）シクロアルキル、優先的にはシクロアルキル、例えばシクロヘキシルを形成し；
・  Ｒｇは、場合により置換された、水素原子、（ヘテロ）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；優先的には、Ｒｂは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル又はベンジル基を表し；
・  Ｒｅは、共有結合、直鎖又は分枝状の、場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキレン又は（Ｃ２−Ｃ８）アルケニレン炭化水素系鎖を表し、好ましくは、Ｒｅは、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキレンを表し；
・  Ｒｆは、水素原子、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基、アミノ基Ｒ３Ｒ４Ｎ−、第４級アンモニウム基Ｍ’，Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｎ＋−を表し、ここでＲ３、Ｒ４及びＲ５（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、又はＲ３Ｒ４Ｎ−は、場合により置換されたヘテロアリール基、優先的には場合により置換されたイミダゾリル基を表し、又は代替的に、Ｍ’，Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｎ＋−は、場合により置換された陽イオン性ヘテロアリール基、優先的には（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基で場合により置換されたイミダゾリニウム基を表し；
・  Ｇは、基ｉ）−ＮＲｃＲｄ、ｉｉ）−ＯＲを表し、ここでＲは、ａ）水素原子、ｂ）場合により置換された、優先的には非置換の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、ｃ）場合により置換された（ヘテロ）アリール基、ｄ）場合により置換された（ヘテロ）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、例えばベンジル、ｅ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル基、ｆ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；特定の実施形態によれば、Ｇは、基−ＮＲｃＲｄを表し、別の特定の実施形態によれば、Ｇは、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基を表し；
又は代替的にＧが−ＮＲｃＲｄを表す場合、２つの基Ｒｃ及びＲ’ａ並びに／又はＲｄ及びＲａは、一緒になって、１つ以上の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で場合により置換された飽和のヘテロアリール又は複素環、優先的には、窒素及び酸素から選択される１つ又は２つのヘテロ原子を含む５〜７員の複素環を形成し；より優先的には、前記複素環は、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジル及びピロリジニル基から選択され；
・  Ｒｃ及びＲｄ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は：ａ）場合により置換された（ヘテロ）アリール、例えばフェニル、ｂ）場合により置換された（ヘテロ）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｃ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル、ｄ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｆ）（Ｃ２−Ｃ５）アルキル又はｇ）場合により置換された、好ましくはヒドロキシル、カルボキシル、カルボキシレート、スルフェート若しくはスルホネート基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキルの中からの基を表し；
又は代替的に、同じ窒素原子により支持される、隣接する２つの基Ｒｃ及びＲｄは、一緒になって、場合により置換された複素環式又は場合により置換されたヘテロアリール基を形成し；
・  Ｒｉ及びＲ’ｉ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・  
【化２９】
2020502199.tif 000089
は、前記フェニル環に縮合した（ヘテロ）アリール基を表し；又は代替的に、前記フェニルに存在せず；優先的には、前記環が存在する場合、前記環はベンゾであり；
・  ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数、特に１〜１４（両端を含む）の整数；優先的には２〜１０（両端を含む）の整数；より優先的には３〜８の整数；より詳細には４〜６の整数を表し；
・  Ｍ’は、前記分子の前記電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
・  Ｑ＋は、前記分子の前記電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陽イオン性対イオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを表し；
前記分子がカルボキシレート、スルホネート又はアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記分子の前記電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよいことが理解される、方法。
【請求項１７】
前記陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料（ｂ）が、下記の式（ＶＩＩＩ）のスチリル染料：
【化３０】
2020502199.tif 000090
並びにまたその有機又は無機酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその溶媒和物、例えば水和物から選択される、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法であって；
式（ＶＩＩＩ）において、Ｇ、Ｇ１、Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒ’’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ、Ｒ’’ｂ、Ｒｉ、Ｒ’ｉ、Ｒ１、Ｒ２及びｍは、請求項１〜１６のいずれか一項に定義した通りであり；
特に：
・  Ｒ１及びＲ２（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子を表し；
・  Ｒｉ及びＲｉ’（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素を表し；
・  Ｒａ、Ｒ’ａ及びＲ’’ａ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子、ハロゲン原子、例えばフッ素、又は−ＯＨ、−Ｏ−Ｑ＋、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ニトロ、又はシアノ基を表し、ここでＱ＋は、請求項１〜１６のいずれか一項に定義した通りであり；
・  Ｒｂ、Ｒ’ｂ及びＲ’’ｂ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；
・  又は代替的に、近接した２つの基Ｒｂ及びＲ’ｂは、それらを支持する前記炭素原子と一緒になって、前記ピリジニウム基に縮合（ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ）又は縮合（ｆｕｓｅｄ）したベンゾ基を形成し、前記ベンゾ基は、置換されている可能性があり；好ましくは、前記ベンゾ基は非置換であり；
・  Ｇは、場合により置換された、優先的には非置換の基−ＮＲｃＲｄ又は（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基を表し；特定の実施形態によれば、Ｇは、基−ＮＲｃＲｄを表し、別の特定の実施形態によれば、Ｇは、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基を表し；
・  Ｇ１は、水素原子又はＯＨ若しくはＮＨ２基、好ましくは水素を表し；
・  Ｒｉ及びＲ’ｉ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・  
【化３１】
2020502199.tif 000091
は、前記フェニル環に縮合したアリール若しくはヘテロアリール基を表し；又は代替的に、前記フェニル環に存在せず；優先的には、前記環が存在する場合、前記環はベンゾであり；
・  ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・  Ｒｃ及びＲｄ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子、（Ｃ２−Ｃ４）アルキル基又は置換（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、好ましくは特にｉ）シアノ、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル及びｉｖ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニルから選択される１つ以上の基、好ましくは１つ以上のヒドロキシル基で置換された（Ｃ２−Ｃ４）アルキルを表し；
・  Ｍ’は、前記分子の前記電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
前記分子がアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記分子の前記電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよいことが理解される、方法。
【請求項１８】
前記陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料（ｂ）が、下記の式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）の化合物の染料：
【化３２】
2020502199.tif 000092
並びにまたその有機又は無機酸塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその溶媒和物、例えば水和物から選択される、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法であって；
式（Ｘ）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）又は（ＸＩＩＩ）において：
・  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、水素原子を表し、Ｒ１及びＲ４（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・  Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９（同一でも又は異なっていてもよい）は、ｉ）水素原子又はｉｉ）ハロゲン原子、例えばＣｌ、Ｂｒ又はＦ、ｉｉｉ）基ＯＲ、ここでＲは、水素原子又は以前に定義したようなＱ＋、又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基を表し、ｉｖ）アリール、例えばベンゼン、ｖ）アリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基、例えばベンジル、ｖｉ）シアノ、ｖｉｉ）ニトロ、ｖｉｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、ｉｘ）アミノＮＲ１０Ｒ１１を表し、ここでＲ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、ｂ）（Ｃ２−Ｃ４）アルキル基又はｃ）置換（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表し、好ましくは（Ｃ２−Ｃ４）アルキルは：
−  シアノ、
−  （Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、
−  ヒドロキシル、及び
−  （Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル
から選択される１つ以上の基で場合により置換され；
特に、Ｒ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子、又は、１つ以上のヒドロキシル、シアノ若しくは（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル基で置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表し；
・  ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・  Ｍ’は、請求項１〜１７のいずれか一項に定義したような陰イオン性対イオンを表し；
前記分子がアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記分子の前記電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよいことが理解される、方法。
【請求項１９】
本発明の陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料（ｂ）が、下記の式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）のものから選択される、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法であって：
【化３３】
2020502199.tif 000093
式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）において、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８及びｍは、（Ｘ）及び（ＸＩ）に関して以前に定義した通りであり、特に：
・  Ｒ５及びＲ８（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基、例えばメトキシを表し、好ましくは、Ｒ５及びＲ８は、水素原子を表し；
・  Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基又はＮＲ１０Ｒ１１を表し、ここでＲ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、又はｂ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表し、これは、以下から選択される１つ以上の基で場合により置換され、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−、ここでＸ、Ｙ及びＺは、酸素又は硫黄原子又はＮ（Ｒ’）を表し、又は代替的に、Ｘ及び／又はＺは、結合を表し、Ｒ及びＲ’（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、好ましくは、Ｘは、酸素原子を表し、ｉｉｉ）スルホンＳＯ３Ｈ、ｉｖ）スルホネートＳＯ３−，Ｑ＋、ｖ）カルボキシレートＣ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋、ここでＱ＋は、陽イオン性対イオン、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属を表し；特に、Ｒ７は、基ＮＲ１０Ｒ１１を表し、ここでＲ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、又はｂ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、これは、以下から選択される１つ以上の基で場合により置換され、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）カルボキシル、ｉｉｉ）カルボキシレート、ｉｖ）スルホン、及びｖ）スルホネート、より詳細にはａ）水素原子、又はｂ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表す同一又は異なる基から選択され、これは、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）カルボキシル、及びｉｉｉ）カルボキシレートから選択される１つ以上の基で場合により置換され；
・  ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に１〜６（両端を含む）の整数；優先的には１〜４の整数；より優先的には１〜２の整数を表し；
・  Ｍ’は、前記分子の前記電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
・  前記分子がアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記分子の前記電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよいことが理解される、方法。
【請求項２０】
・  前記陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料（ｂ）が、以下を有する式（Ｘ）のもの：
【表１】
2020502199.tif 000094
並びにまたその有機又は無機酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその溶媒和物、例えば水和物；
以下を有する式（ＸＩ）の陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料（ｂ）：
【表２】
2020502199.tif 000095
【表３】
2020502199.tif 000096
並びにまたその有機又は無機酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその溶媒和物、例えば水和物；
・  式（Ｘ’）及び（ＸＩ’）の陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料（ｂ）：
【化３４】
2020502199.tif 000097
ここでＭ’は、請求項１〜１９のいずれか一項に定義した通りであり；
【表４】
2020502199.tif 000098
並びにまたその有機又は無機酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその溶媒和物、例えば水和物；
以下を有する式（ＸＩＩ）の陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料：
【表５】
2020502199.tif 000099
並びにまたその有機又は無機酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその溶媒和物、例えば水和物；
・  以下を有する式（ＸＩＩＩ）の陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料：
【表６】
2020502199.tif 000100
【表７】
2020502199.tif 000101
並びにまたその有機又は無機酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその溶媒和物、例えば水和物；
・  下記の式（ＸＩＩ’）及び（ＸＩＩＩ’）の陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料（ｂ）：
【化３５】
2020502199.tif 000102
式中：
【表８】
2020502199.tif 000103
並びにまたその有機又は無機酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその溶媒和物、例えば水和物；
・  以下の化合物から選択される前記陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料（ｂ）：
【化３６】
2020502199.tif 000104
並びにまたその有機又は無機酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその溶媒和物、例えば水和物であり；
ここでＹ及びＱ＋は、請求項１〜２０のいずれか一項に定義した通りである、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
ｃ）好ましくはｉ）下記の式（ＸＶＩ）の還元剤、及びまたその付加塩、及びそれらの混合物：
Ｈ（Ｘ）ｑ（Ｒ１０）ｔ    （ＸＶＩ）
式（ＸＶＩ）において：
−  Ｘは、Ｐ、Ｓ又はＳＯ２を表し、
−  ｑは、０又は１に等しい整数を表し、
−  ｔは、１又は２に等しい整数を表し、
−  Ｒは、ヘテロ原子で場合により中断された、並びに／又は、ヒドロキシル、ハロ、アミン、カルボキシル、（（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ）カルボニル、アミド、（（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル）アミノカルボニル、（（Ｃ１−Ｃ３０）アシル）アミノ、モノ−若しくはジアルキルアミノ、及びモノ−若しくはジヒドロキシルアミノ基から選択される１つ以上の基で場合により置換された直鎖若しくは分枝状の、飽和若しくは不飽和のＣ１−Ｃ２０アルキル基を表し；
ｉｉ）チオグリコール酸、ｉｉｉ）チオ乳酸、ｉｖ）モノチオグリコール酸グリセリル、ｖ）システアミン、ｖｉ）Ｎ−アセチルシステアミン、ｖｉｉ）Ｎ−プロピオニルシステアミン、ｖｉｉｉ）システイン、ｉｘ）Ｎ−アセチルシステイン、ｘ）チオリンゴ酸、ｘｉ）パンテテイン、ｘｉｉ）２，３−ジメルカプトコハク酸、ｘｉｉｉ）Ｎ−（メルカプトアルキル）−ω−ヒドロキシアルキルアミド、ｘｉｖ）Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジアルキルメルカプト−４−ブチルアミド、ｘｖ）アミノメルカプトアルキルアミド、ｘｖｉ）Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンアミック酸（Ｎ−（ｍｅｒｃａｐｔｏａｌｋｙｌ）ｓｕｃｃｉｎａｍｉｃ  ａｃｉｄ）誘導体、ｘｖｉｉ）Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンイミド誘導体、ｘｖｉｉｉ）アルキルアミノメルカプトアルキルアミド、ｘｉｘ）２−ヒドロキシプロピルチオグリコネート及び（２−ヒドロキシ−１−メチル）エチルチオグリコレートの共沸混合物、ｘｘ）メルカプトアルキルアミノアミド、ｘｘｉ）Ｎ−メルカプトアルキルアルカンジアミド、ｘｘｉｉ）ホルムアミジンスルホン酸誘導体、それらの付加塩、並びにそれらの混合物から選択される、１つ以上の還元剤を含む美容組成物を、前記ケラチン繊維に適用することも含むことを特徴とする、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
いずれの還元剤も使用しない、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１〜１１のいずれか一項に定義したような前記アントラキノン化合物（ａ）、並びに請求項１及び１２〜２０のいずれか一項に定義したような陽イオン性（ポリ）メチン蛍光直接染料（ｂ）が前記ケラチン繊維に一緒に適用され；好ましくは、前記方法が、ａ）請求項１〜１１のいずれか一項に定義したような１つ以上の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料と、（ｂ）請求項１及び１２〜２０のいずれか一項に定義したような１つ以上の陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料とを含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用するステップを含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
以下の少なくとも２つの連続ステップ：
−  （ｂ）請求項１及び１２〜２０のいずれか一項に定義したような１つ以上の陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用するステップ、続いて、
−  （ａ）請求項１〜１１のいずれか一項に定義したような１つ以上の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用するステップ
を含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
以下の少なくとも２つの連続ステップ：
−  （ａ）請求項１〜１１のいずれか一項に定義したような１つ以上の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料を含む美容組成物を前記繊維に適用するステップ、続いて
−  （ｂ）請求項１及び１２〜２０のいずれか一項に定義したような１つ以上の陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用するステップ
を含む、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記美容組成物の前記ｐＨが、６〜１１（両端を含む）、特に７〜１０、より詳細には７．５〜９．５、例えば９〜９．５である、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
（ａ）請求項１〜１１のいずれか一項に定義したような１つ以上の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料と、（ｂ）請求項１及び１２〜２０のいずれか一項に定義したような１つ以上の陽イオン性（ポリ）メチン蛍光染料とを、場合により請求項１〜２６のいずれか一項に定義したようなｐＨで含む、美容組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ａ）１つ以上の特定のアントラキノン染料及びｂ）１つ以上の蛍光直接染料を使用して、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色する方法；ａ）及びｂ）を含む組成物に関する。本発明はまた、上記に定義した化合物を収容するマルチコンパートメント装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの人々は、自己の毛髪の色を変えること、及び特に自己の白髪を隠すことを長期間模索してきた。
【０００３】
ケラチン繊維の染色、特にヒトケラチン繊維を、酸化染料前駆体（一般に酸化ベースとして既知である）を含む染料組成物で染色することは特に知られた慣行である。これらの酸化ベースは無色又は僅かに有色の化合物であり、これらは酸化製品と組み合わされると、酸化縮合のプロセスにより有色化合物を生じさせることができる。
【０００４】
この酸化ベースで得られる色調は、カプラー又は色彩調整剤（ｃｏｌｏｕｒ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）と組み合わせることにより変更することができる。酸化ベース及びカプラーとして使用される多様な分子により、非常に様々な色を得ることができる。
【０００５】
別の周知の方法は、ケラチン繊維に直接染料を適用することにより、半永久的な染色を得ることで構成され、直接染料は、前記繊維に親和性を有する有色及び着色分子である。
【０００６】
従来使用されている直接染料は、ニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンテン、アクリジン、アジン及びトリアリールメタン直接染料から選択される。この化学種は、非イオン性、陰イオン性（酸性染料）又は陽イオン性（塩基性染料）であり得る。直接染料は天然染料でもあり得る。
【０００７】
従来の直接染色方法は、直接染料を含むケラチン繊維染料組成物を適用することで構成される。適用後、染料分子の繊維中への拡散による浸透が可能な放置時間を順守する。本方法の完了時、繊維を濯ぐ。
【０００８】
酸化染色とは対照的に、これらの直接染色方法は、繊維の完全性をより良好に保護する傾向を有する。得られる着色は一般に有色であるが、半一時的に過ぎない。直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質、並びに繊維の表面及び／又は芯からの直接染料の脱着は、直接染料の弱い染色力の原因である。
【０００９】
現在、非常に様々な色を利用することができるが、自然な色調を得るためには、一般に、相補的な色の３種の染料を組み合わせる必要があることが判明している−三色原理−（例えば、国際公開第９５／１５１４４号及び国際公開第９５／０１７７２号を参照されたい）。しかしながら、この３部からなる組み合わせは、洗髪の繰り返しに対して高い持続性を示さない。洗髪の繰り返しは、概して、又は更には一貫して、美的でない色の変化を引き起こし、これは消費者に対して抑止的である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って本発明の別の目的は、直接染料、及び好ましくは、２つのみのタイプの直接染料を混合することにより、明るいケラチン繊維を栗色、光沢のある暗めの栗色、又は黒色にさえも効率的に染色することを可能にすることである。
【００１１】
これらの着色は更に、例えば光又は汗等の外部作用因子に晒された場合、変色に耐えない。
【００１２】
従って、上記に述べた欠点を有さず、即ち特に、特に色度、出力、強度、光沢及び選択性の点で良好な性質を有する自然な着色をもたらすことを可能にし、また洗髪に対して持続性の、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を直接染色する方法を実行する実際の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本出願人は、驚くべきことに、ａ）式（Ｉ）及び（ＩＩ）のものから選択される１つ以上のアントラキノン染料、並びにｂ）１つ以上の蛍光直接染料を使用するケラチン繊維の染色方法によって、上記に述べた目的を達成する；特に、強力かつ艶があるだけでなく洗髪耐性を有する、自然な栗色、光沢のある暗めの栗色、又は更には黒色の着色をもたらすことが可能であることを見出した。
【００１４】
本発明の一主題は、特に、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色する方法であり、この方法は、前記ケラチン繊維に下記の成分ａ）及びｂ）を適用することを含む：
（ａ）下記の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その溶媒和物、並びにそれらの混合物から選択される１つ以上のアントラキノン染料：
【化１】
2020502199.tif 000002
式（Ｉ）又は（ＩＩ）において：
□  Ｘａ（同一でも又は異なっていてもよい）は、結合、酸素若しくは硫黄原子、Ｎ（Ｒａ）、ＣＯ、ＳＯ、ＳＯ２、又はそれらの組み合わせから選択されるヘテロ原子又は基、例えば−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＮＨ−ＣＯ−又は−ＣＯ−ＮＨ−を表し、ここでＲａは、水素原子、又は１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；好ましくは、Ｘａは、Ｎ（Ｒａ）、特にＮＨを表し；
□  Ｙは：ｉ）水素原子；ｉｉ）アルカリ金属；ｉｉｉ）アルカリ土類金属；ｉｖ）アンモニウム基：Ｎ＋ＲａＲｂＲｇＲｄ又はホスホニウム基：Ｐ＋ＲａＲｂＲｇＲｄ、ここでＲａ、Ｒｂ、Ｒｇ及びＲｄ（同一でも又は異なっていてもよい）は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；又はｖ）チオール−官能基保護基；又はｖｉ）下記の基（ＩＩＩ）：
【化２】
2020502199.tif 000003
を表し、
□  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３及びＲ’４（同一でも又は異なっていてもよい）は、以下から選択される原子又は基を表し：
〇  水素；
〇  臭素及び塩素等のハロゲン、
〇  ヒドロキシル、
〇  Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、
〇  ヒドロキシスルホニル（−ＳＯ３Ｈ）又はスルホネート（−ＳＯ３−、Ｍ＋）、ここでＭ＋は、陽イオン性対イオン、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム、例えばＮａ＋又はＫ＋を表し；
〇  場合により置換されたＣ１−Ｃ６アルキル、
〇  −ＮＲ５Ｒ６、式中、Ｒ５及びＲ６（同一でも又は異なっていてもよい）は、以下から選択される原子又は基を表し：ｉ）水素、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、例えばメチルカルボニル（−ＣＯＣＨ３）、ｉｉｉ）アリールスルホニル、例えばフェニルスルホニル（−ＳＯ２Ｐｈ）、ｉｖ）Ｈｅｔ−ＡＬＫ−Ｃ（Ｏ）−、ここでＨｅｔは、特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で場合により置換されたヘテロシクロアルキル基を表し、ＡＬＫは、１つ以上のヒドロキシル又は（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキレン基を表し；Ｈｅｔ−ＡＬＫ−Ｃ（Ｏ）−は、（ピペリジン−１−イル）アセチル、２−メチル−２−（ピペリジン−１−イル）プロパノイル、２−（モルホリン−４−イル）エチル−β−アラニノイル等であり、ｖ）場合により置換されたアリール、特に、以下から選択される少なくとも１つの基で場合により置換されたフェニル、ａ）Ｃ１−Ｃ６アルキル、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）ヒドロキシスルホニル、ｄ）Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ｅ）カルボキシル（−ＣＯＯＨ）、ｆ）（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、ｇ）アミノ、ｈ）（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アルキル基の１つは、ヒドロキシル又はヒドロキシスルホニル基−ＳＯ３Ｈ、又は−ＯＳＯ３Ｈで置換されている可能性があり、ｖｉ）場合により置換されたアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、特に、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ基で場合により置換されたベンジル、ｖｉｉｉ）場合により置換されたＣ１−Ｃ２０アルキル、これは、好ましくは酸素、窒素及び硫黄、ＣＯ、ＳＯ、ＳＯ２又はそれらの組み合わせから選択される、１つ以上のヘテロ原子及び／又は少なくとも１つのヘテロ原子を含む１つ以上の基で場合により中断され、前記アルキル基が置換されている場合、前記アルキル基は：ａ）ハロゲン、好ましくは１つ以上の塩素原子、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ、特にアシルアミノ、ｄ）５又は６員のヘテロシクロアルキル、例えばテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−４−アミン、モルホリノ、ピペリジノ又はピペラジノ、ｅ）（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、ｆ）ヒドロキシスルホニル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、又はヒドロキシスルホニルオキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ｇ）（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、ｈ）５又は６員のヘテロアリール、例えばイミダゾール、及びｉ）ホルミルアミノ（−ＮＨＣＯＨ）から選択される１つ以上の原子又は基で置換され；
〇  下記の式（ａ）の基：−Ｎ（Ｒ７）−Ｘ１−Ｗ１  （ａ）
式（ａ）において：
Ｒ７は、水素又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｘ１は、酸素、窒素及び硫黄、ＣＯ、ＳＯ、ＳＯ２、アリーレン、例えばフェニレン、又はそれらの組み合わせから選択される１つ以上のヘテロ原子又は基で場合により中断されたＣ１−Ｃ２０アルキレンから選択される二価基を表し；好ましくは、Ｘ１は：
・  （Ｃ１−Ｃ１０）アルキレン、
・  −（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニル−、
・  −カルボニル（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル−、
・  −（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルアミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル−、
・  −（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル−、
・  −フェニル（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル−、
・  −（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルフェニル−、又は
・  フェニレンを表し、
Ｗ１は、以下から選択される陽イオン性基を表し：
【化３】
2020502199.tif 000004
ここでＲ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、ベンジル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホネート基を表し；基Ｒ８及びＲ９は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成してもよく、これは、場合により別の非窒素ヘテロ原子、好ましくは酸素原子を含み；
□  ｎは、１〜３の範囲の整数であり；好ましくは、ｎは、１又は２に等しく、
Ｔ１は、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖又は分枝状の二価炭化水素系鎖を表し、これは酸素、硫黄、Ｎ（Ｒｂ）、Ｃ（Ｏ）、−Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎ、場合により陽イオン性及び場合により置換されたヘテロアリール、例えばイミダゾリウムから選択される１つ以上のヘテロ原子又は基、又はそれらの組み合わせで場合により中断され、Ｒ８及びＲ９（同一でも又は異なっていてもよい）を有するＡｎは、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し；Ｒｂは、水素原子又は（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；好ましくは、前記炭化水素系鎖は、Ｎ（Ｒｂ）、Ｃ（Ｏ）、及びそれらの組み合わせ、例えば−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒｂ）−又は−Ｎ（Ｒｂ）−Ｃ（Ｏ）−、及び−Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎから選択される１つ以上の基で中断され、Ａｎは、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料の電気的中性を確実にする有機又は無機陰イオン性対イオンであり；
□  
【化４】
2020502199.tif 000005
は、分子の残りの部分に接続する結合の一部であり；並びに
（ｂ）１つ以上の蛍光染料；
−  式（Ｉ）のアントラキノン染料は、水素原子以外の少なくとも１つの基Ｒ１、Ｒ３又はＲ４を含み、式（ＩＩ）のアントラキノン染料は、水素原子以外の少なくとも１つの基Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３又はＲ’４を含み；
−  （ａ）式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアントラキノン染料及び（ｂ）蛍光染料は、一緒に又は連続して前記ケラチン繊維に適用され；
−  式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物が陽イオン性であり、スルホネート基を含む場合、Ｍ＋及びＡｎは、前記分子の電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよいことが理解される。
【００１５】
本発明の別の対象は：
（ａ）以前に定義したような式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物から選択される１つ以上のアントラキノン染料；並びに
（ｂ）１つ以上の蛍光染料を含む美容組成物である。
【００１６】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアントラキノン染料及び蛍光染料の組み合わせは、特に色度、出力、強度、光沢及び選択性の点で良好な性質を有する自然な着色を得ることを可能にする。
【００１７】
更に、本発明による方法及び組成物は、（ａ）及び（ｂ）以外の追加の（又は相補的な）染料を使用する必要なく、直接染料、特に以前に定義したような染料としての成分ａ）及びｂ）のみを混合することにより、明るいケラチン材料を、栗色、光沢のある暗めの栗色又は更には黒色に効率的に染色することを可能にする。
【００１８】
また、本発明による方法及び組成物により得られる着色は、光、悪天候、洗浄及び汗等の、毛髪が供され得る様々な攻撃因子に対する良好な耐性を示す。それらは特に洗髪に関して、特に少なくとも３回のシャンプー洗浄後の洗髪に関して持続性である。
【００１９】
本発明の主題はまた、（ａ）以前に定義したような１つ以上の式（Ｉ）又は（ＩＩ）の染料を含む組成物を収容する第１のコンパートメントと、（ｂ）以前に定義したような１つ以上の蛍光染料を含む組成物を収容する第２のコンパートメントとを含むマルチコンパートメント装置である。
【００２０】
本発明の別の対象は、ａ）又はｂ）以外の追加の染料を使用する必要なく、明るいケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を栗色、暗めの栗色、又は黒色にさえも染色するための、ｂ）以前に定義したような１つ以上の式（Ｉ）又は（ＩＩ）の染料と組み合わせた、ａ）以前に定義したような蛍光染料の使用である。
【００２１】
本発明の他の主題、特徴、態様及び利点は、以下の説明及び実施例を読むことにより更に明確になるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の目的のために、特に示さない限り：
□  本発明による「染料」は、可視領域内、即ち特に４００〜７００ｎｍ（両端を含む）の波長λａｂｓの光を吸収する；
【００２３】
□  「チオール−保護基」は、当業者に既知の基、例えば刊行物“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  ｅｄ．，ＮＹ，１９８１，ｐｐ．１９３−２１７；“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ”，Ｐ．Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ，Ｔｈｉｅｍｅ，３ｒｄ  ｅｄ．，２００５，ｃｈａｐ．５；及びＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，“Ｐｅｐｔｉｄｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，ｐｐ．４−５，２００５  Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １０．１００２／１４３５６００７．ａ１９  １５７に記載されているものであり；好ましくは、保護されたチオール官能基は、Ｙが水素原子；ｉｉ）アルカリ金属；ｉｉｉ）アルカリ土類金属；ｉｖ）アンモニウム基：Ｎ＋ＲａＲｂＲｇＲｄ又はホスホニウム基：Ｐ＋ＲａＲｂＲｇＲｄを表すようなものであり、ここでＲａ、Ｒｂ、Ｒｇ及びＲｄ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表す；
【００２４】
□  本発明の目的のために、用語「直接染料」は、酸化染料以外の、美容媒体に可溶性である天然及び／又は合成染料を意味する；直接染料は、ケラチン繊維の表面に拡散する染料である；
【００２５】
□  本発明の目的のために、用語「蛍光染料」は、有色の分子（可視光を吸収する）であり、それ自体が色を付与し、また従来の染料とは対照的に、吸収したエネルギーを、スペクトルの可視部分内で放出されるより長波長の光に変換する染料を意味する；特に、本発明の「蛍光」染料は、波長λａｂｓ３５０〜８００ｎｍの可視領域内の光を吸収し、吸収した波長よりも長い可視領域内の波長λｅｍ４００〜８００ｎｍで再放出することができる；ストークシフトとも称される、吸収波長と放出波長との間の差は、１ｎｍ〜１００ｎｍである。より優先的には、本発明の蛍光染料は、４２０ｎｍ〜５５０ｎｍの波長λａｂｓを吸収し、可視領域内の波長λｅｍ４７０〜６００ｎｍで再放出することができる染料である；
【００２６】
□  本発明による「蛍光染料」は、光学漂白剤と区別されるべきである。「漂白剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）」又は「蛍光漂白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）」又は「蛍光漂白化剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）」又は「蛍光増白化剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）即ちＦＷＡ」又は「増白剤（ｗｈｉｔｅｎｅｒ）」又は「蛍光増白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｗｈｉｔｅｎｅｒ）」としても既知の光学漂白剤は、無色化合物であり、色を付与せず、可視光領域内にて吸収せず、紫外領域（２００〜４００ｎｍの範囲の波長）内のみにて吸収し、吸収エネルギーを、スペクトルの可視部分内の青色領域で放出されるより長波長の蛍光に変換するため染料ではない。従って、色の印象は、主に青色（４００〜５００ｎｍの範囲の波長）である純粋な蛍光によってのみ生成される。
【００２７】
□  本発明による「青色−紫色（ｂｌｕｅ−ｖｉｏｌｅｔ）」染料は、視覚的に青色に現れる可視スペクトル内の光を吸収し、即ち５５０ｎｍを超え７００ｎｍ以下、特にλｍａｘ５６０ｎｍ〜７００ｎｍ、好ましくは青色領域、即ちλｍａｘ５８０〜６５０ｎｍの吸収波長λｍａｘの光を吸収する染料である；
【００２８】
□  用語「（ヘテロ）アリール」は、アリール及びヘテロアリール基を意味する；
【００２９】
□  「アリール」若しくは「ヘテロアリール」基、又は基のアリール若しくはヘテロアリール部分は、炭素原子により支持される少なくとも１つの置換基で置換されてもよく、この置換基は、以下から選択される：
−  Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基、これは場合によりヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アシルアミノ、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持する２つのＣ１−Ｃ４アルキル基（同一でも又は異なっていてもよい）で置換されたアミノから選択される１つ以上の基で置換され、又は前記２つの基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員、好ましくは５又は６員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む；
−  ハロゲン原子；
−  ヒドロキシル又はチオール基；
−  Ｃ１−Ｃ６アルコキシ又はＣ１−Ｃ６アルキルチオ基；
−  （ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシ基；
−  アミノ基；
−  場合により（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルで置換された５又は６員のヘテロシクロアルキル基、優先的にはモルホリノ、ピペラジノ、ピペリジノ又はピロリジノ；
−  場合により（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルで置換された５又は６員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリル；
−  １つ又は２つの同一又は異なるＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されたアミノ基、このＣ１−Ｃ６アルキル基は、場合により少なくとも以下を支持する：
ｉ）ヒドロキシル基、
ｉｉ）１つ又は２つの場合により置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基で場合により置換されたアミノ基、前記アルキル基は、このアルキル基が結合する窒素原子と共に、場合により少なくとも１つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成する可能性がある、
ｉｉｉ）第４級アンモニウム基−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ａｎ−、ここでＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’（同一でも又は異なっていてもよい）は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ａｎ−は、陰イオン性対イオンを表す、
ｉｖ）又は、場合により（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルで置換された、場合により陽イオン性の５又は６員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリウム；
−  アシルアミノ基（−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’）（式中、基Ｒは、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｃ１−Ｃ４アルキル基は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、Ｒ’基は、Ｃ１−Ｃ２アルキル基である）；
−  カルバモイル基（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（式中、基Ｒ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｃ１−Ｃ４アルキル基は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持する；
−  アルキルスルホニルアミノ基（Ｒ’−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ）−）（式中、基Ｒは、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｃ１−Ｃ４アルキル基は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、基Ｒ’は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又はフェニル基を表す）；
−  アミノスルホニル基（（Ｒ）２Ｎ−Ｓ（Ｏ）２−）（式中、基Ｒ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｃ１−Ｃ４アルキル基は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持する；
−  酸又は（好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは非置換アンモニウムで）塩化されている形態のカルボキシル基；
−  シアノ基；
−  ニトロ又はニトロソ基；
−  ポリハロアルキル基、好ましくはトリフルオロメチル；
非芳香族基の環式又は複素環式部分は、以下の基から選択される少なくとも１つの置換基で置換されてもよい：
−  ヒドロキシル；
−  Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ；
−  Ｃ１−Ｃ４アルキル；
−  アルキルカルボニルアミノ（Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−）（式中、基Ｒ’は、水素原子、又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持するＣ１−Ｃ４アルキル基であり、基Ｒは、Ｃ１−Ｃ２アルキル基、又は場合により１つ若しくは２つのＣ１−Ｃ４アルキル基（同一でも又は異なっていてもよい）で置換されたアミノ基であり、前記Ｃ１−Ｃ４アルキル基自体は、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも１つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む）；
−  アルキルカルボニルオキシ（Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）（式中、基Ｒは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又は場合により１つ若しくは２つの同一若しくは異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基であり、前記Ｃ１−Ｃ４アルキル基自体は、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも１つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む）；
−  アルコキシカルボニル（Ｒ−Ｘ−Ｃ（Ｏ）−）（式中、基Ｒは、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基であり、Ｘは、酸素原子、又は場合によりＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基であり、前記Ｃ１−Ｃ４アルキル基自体は、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも１つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む）；
【００３０】
□  環式若しくは複素環式基、又はアリール若しくはヘテロアリール基の非芳香族部分はまた、１つ以上のオキソ基で置換されてもよい；
【００３１】
□  「アリール」基は、６〜２２個の炭素原子を含む単環式又は縮合若しくは非縮合多環式炭素系基を表し、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；優先的には、アリール基は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル又はテトラヒドロナフチルである；
【００３２】
□  「陽イオン性ヘテロアリール基」は、環内又は環外陽イオン性基を含む、上記に定義したようなヘテロアリール基であり、
−  電荷が環内の場合、電荷はメソメリー効果による電子非局在化に含まれ；例えば、これはピリジニウム、イミダゾリウム又はインドリニウム基であり：
【化５】
2020502199.tif 000006
式中、Ｒ及びＲ’は、以前に定義したようなヘテロアリール置換基、特に（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、例えばメチルである；
−  電荷が環外の場合、電荷はメソメリー効果による電子非局在化に含まれず；例えば、これは、ヘテロアリールの外部にあるトリメチルアンモニウム等のアンモニウム又はホスホニウム置換基Ｒ＋であり、例えば当該のピリジル、インドリル、イミダゾリル又はナフタルイミジルである：
【化６】
2020502199.tif 000007
【００３３】
□  式中、Ｒは、下記に定義するようなヘテロアリール置換基であり、Ｒ＋は、アンモニウムＲａＲｂＲｃＮ＋−、ホスホニウムＲａＲｂＲｃＰ＋−又はアンモニウムＲａＲｂＲｃＮ＋−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ＲａＲｂＲｃＮ＋−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル又はＲａＲｂＲｃＮ＋−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基であり、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃ（同一でも又は異なっていてもよい）は、メチル等の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基である；
【００３４】
□  「ヘテロアリール基」は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１〜６個のヘテロ原子を含む５〜２２員の、単環式又は縮合若しくは非縮合多環式基を表し、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；優先的には、ヘテロアリール基は、アクリジニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ピリジニル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジニル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジニル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾニル、キサンチリル及びそれらのアンモニウム塩から選択される；
【００３５】
□  「複素環式基」は、１つ又は２つの不飽和を含んでもよいが、窒素、酸素及び硫黄から選択される１〜６個のヘテロ原子を含む単環式又は縮合若しくは非縮合多環式の、５〜２２員の非芳香族基である；
【００３６】
□  「ヘテロシクロアルキル基」は、少なくとも１つの飽和環を含む複素環式基である；
【００３７】
□  用語「二価炭化水素系基」は、直鎖又は分枝状の、飽和又は不飽和の鎖を意味し、従ってこれは１〜２０個の炭素原子、特に２〜１４個の炭素原子、好ましくは２〜６個の炭素原子を含む１つ以上の不飽和を含むことができる；
【００３８】
□  「アルキル」基は、直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ１０、特にＣ１−Ｃ８、より詳細にはＣ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４炭化水素系基である；
【００３９】
□  アルキル基に適用される用語「場合により置換された」は、前記アルキル基が、以下の基から選択される１つ以上の基で置換されてもよいことを示唆する：ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ｉｉｉ）Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、酸素若しくは硫黄原子若しくはＮ（Ｒ’）を表し、又は代替的に、Ｘ及び／若しくはＺは、結合を表し、Ｒ及びＲ’（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、好ましくは、Ｘは、酸素原子を表す）、ｉｖ）場合により１つ又は２つの同一又は異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ、前記アルキル基は、それらを支持する窒素原子と共に、５〜７員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む；ｖ）又は第４級アンモニウム基Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ａｎ−、式中、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’（同一でも又は異なっていてもよい）は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表し、又は代替的に−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’は、場合によりＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたイミダゾリウム等のヘテロアリールを形成し、Ａｎ−は、陰イオン性対イオンを表す、ｖｉ）カルボキシルＣ（Ｏ）Ｈ、ｖｉｉ）カルボキシレートＣ（Ｏ）Ｏ−、Ｍ＋、式中、Ｍ＋は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の陽イオン性対イオンを表す、ｖｉｉｉ）スルホン−ＳＯ３Ｈ、ｉｘ）スルホネート−ＳＯ３−、Ｍ＋、式中、Ｍ＋は、以前に定義した通りである、及びｘ）シアノ；
【００４０】
□  「アルコキシ基」は、アルキル−オキシ基であり、ここでアルキル基は、直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ８、優先的にはＣ１−Ｃ６炭化水素系基である；
【００４１】
□  アルコキシ基が場合により置換されている場合、これはアルキル基が上記に定義したように場合により置換されていることを示唆する；
【００４２】
□  用語「有機又は無機酸塩」は、より詳細には、ｉ）塩酸ＨＣｌ、ｉｉ）臭化水素酸ＨＢｒ、ｉｉｉ）硫酸Ｈ２ＳＯ４、ｉｖ）アルキルスルホン酸：メタンスルホン酸及びエタンスルホン酸等のＡｌｋ−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ；ｖ）アリールスルホン酸：ベンゼンスルホン酸及びトルエンスルホン酸等のＡｒ−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ；ｖｉ）クエン酸；ｖｉｉ）コハク酸；ｖｉｉｉ）酒石酸；ｉｘ）乳酸；ｘ）アルコキシスルフィン酸：メトキシスルフィン酸及びエトキシスルフィン酸等のＡｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−ＯＨ；ｘｉ）トルエンオキシスルフィン酸及びフェノキシスルフィン酸等のアリールオキシスルフィン酸；ｘｉｉ）リン酸Ｈ３ＰＯ４；ｘｉｉｉ）酢酸ＣＨ３Ｃ（Ｏ）−ＯＨ；ｘｉｖ）トリフルオロメタンスルホン酸ＣＦ３ＳＯ３Ｈ；並びにｘｖ）テトラフルオロホウ酸ＨＢＦ４に由来する塩から選択される塩を意味することが意図される；
【００４３】
□  用語「陰イオン性対イオン」は、染料の陽イオン性電荷と釣り合う、有機又は無機酸に由来するアニオン又は陰イオン性基を意味する；より詳細には、陰イオン性対イオンは、以下から選択される：ｉ）塩化物又は臭化物等のハロゲン化物；ｉｉ）ナイトレート；ｉｉｉ）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホネートを含むスルホネート：メチルスルホネート又はメシレート及びエチルスルホネート等のＡｌｋ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｉｖ）アリールスルホネート：ベンゼンスルホネート及びトルエンスルホネート又はトシレート等のＡｒ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｖ）カルボキシレートＡｌｋ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、式中、Ａｌｋは、場合により１つ以上のヒドロキシル又はカルボキシレート基で置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、例えばシトレート；ｖｉ）スクシネート）；ｖｉｉ）タートレート；ｖｉｉｉ）ラクテート；ｉｘ）アルキルスルフェート：メチルスルフェート及びエチルスルフェート等のＡｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−；ｘ）アリールスルフェート：ベンゼンスルフェート及びトルエンスルフェート等のＡｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−；ｘｉ）アルコキシスルフェート：メトキシスルフェート及びエトキシスルフェート等のＡｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｘｉｉ）アリールオキシスルフェート：Ａｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、ｘｉｉｉ）ホスフェートＯ＝Ｐ（ＯＨ）２−Ｏ−、Ｏ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨ  Ｏ＝Ｐ（Ｏ−）３、ＨＯ−［Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）］ｗ−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２、式中、ｗは整数である；ｘｉｖ）アセテート；ｘｖ）トリフレート；並びにｘｖｉ）テトラフルオロボレート等のボレート；並びにｘｖｉｉ）ジスルフェート（Ｏ＝）２Ｓ（Ｏ−）２又はＳＯ４２−及びモノスルフェートＨＳＯ４−；
有機又は無機酸塩に由来する陰イオン性対イオンは、分子の電気的中性を確実にし；従って、アニオンが数個の陰イオン性電荷を含む場合、同じアニオンは同じ分子内の数個の陽イオン性基の電気的中性に役立つことができ、又はそうでない場合、数個の分子の電気的中性に役立つことができることが理解される；例えば、２つの陽イオン性基を含む染料は、２つの「単一帯電」陰イオン性対イオン、又は（Ｏ＝）２Ｓ（Ｏ−）２若しくはＯ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨ等の「二重帯電」陰イオン性対イオンのいずれかを含むことができる；
【００４４】
特に、陰イオン性対イオンは、塩化物、臭化物、フッ化物又はヨウ化物等のハロゲン化物；水酸化物；スルフェート；水素スルフェート；メチルスルフェート又はエチルスルフェートイオン等の直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキルスルフェート；カーボネート及び水素カーボネート；ホルメート、アセテート、シトレート、タートレート及びオキサレート等のカルボン酸塩；メチルスルホネートイオン等の直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホネート；アリール部分、好ましくはフェニルが、場合により１つ以上のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されているアリールスルホネート、例えば４−トリルスルホネート；メシレート等のアルキルスルホネートから選択される；
【００４５】
□  用語「化学的酸化剤」は、当該技術分野で従来使用されている大気酸素以外の任意の酸化剤を意味する。それ故、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸基塩、及びまた酵素を挙げることができ、その中でもペルオキシダーゼ、ウリカーゼ等の２−電子酸化還元酵素、及びラッカーゼ等の４−電子酸素添加酵素を挙げることができる。好ましくは、化学的酸化剤は過酸化水素である。
【００４６】
□  また、本発明の状況にて使用され得る付加塩は、特に、下記に定義する塩基性化剤等の美容的に許容可能な塩基との付加塩、例えば水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水性アンモニア、アミン又はアルカノールアミンから選択される；
【００４７】
□  表現「少なくとも１つ」は、「１つ以上」と等価である；
【００４８】
□  特に表現「の間」及び「．．．〜．．．の範囲」における値の範囲の限界値は、その範囲内に含まれ；
【００４９】
□  値の範囲に関する表現「（両端を含む）」は、その範囲の限界値が、定義した範囲内に含まれることを意味する。
【００５０】
（ａ）アントラキノン染料
本発明によるケラチン繊維の染色方法は、（ａ）以前に定義したような式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物から選択される１つ以上のアントラキノン染料、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その溶媒和物、及びそれらの混合物を前記ケラチン繊維に適用することを含む。
【００５１】
特に、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料は、紫色、青色又は緑色である。
【００５２】
本発明の特定の実施形態によれば、ａ）本発明のアントラキノン染料は、以前に定義したような式（Ｉ）の染料から選択される。
【００５３】
本発明の特定の実施形態によれば、ａ）本発明のアントラキノン染料は、１つ以上の式（Ｉ）の染料から選択され、ｎは０に等しい。別の実施形態によれば、ｎは１に等しい。好ましくは、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、１、４、５及び８位にある。
【００５４】
本発明の特定の実施形態によれば、染料は、式（Ｉ）のものであり、ここでＲ１及びＲ３は、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）アリールアミノ又はアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ここでアリール基は、場合により置換されたアリール基、特に、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、カルボキシル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウム、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（ジ）ヒドロキシスルホニルオキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ヒドロキシスルホニルから選択される１つ以上の基で場合により置換されたフェニル基を表し、ｉｉｉ）（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノ、ｉｖ）（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｖ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｖｉ）アリールスルホニルアミノ（ここでアリール基は、場合により置換されている可能性がある）、アリールは好ましくは、フェニル基を表し、ｖｉｉ）（ジ）ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ｖｉｉｉ）（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ｉｘ）（ジ）トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘ）ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ又はヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されている可能性があり、ｘｉ）ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｉｉ）ヒドロキシスルホニル、ｘｉｉｉ）ハロ、例えば塩素、ｘｉｖ）ヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記ヘテロアリールは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されている可能性があり、ｘｖ）ヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記ヘテロアリールは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されている可能性があり、ｘｖｉ）Ｒ’Ｒ’’Ｎ−、ここでＲ’及びＲ’’（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素、（ハロ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、（ハロ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、（ハロ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル基、カルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、アルキル基は、１つ以上のアミノ又はヒドロキシル基で置換されている可能性があり、（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、ｘｖｉｉ）（Ｃ１−Ｃ１６）アルキルアミノカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｖｉｉｉ）ホルミルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｉｘ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｉｘ）（ポリ）ヒドロキシスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘ）スルホナト（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル）アンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｉ）ヒドロキシスルホニル（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｉ）ヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、前記ヘテロアリールは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されている可能性があり、ｘｘｉｉ）ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されている可能性があり、ｘｘｉｉｉ）（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基は、１つ以上のヒドロキシル基で置換されている可能性があり、ｘｘｉｖ）ヘテロシクロアルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ又はヘテロシクロアルキルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されている可能性があり、ｘｘｖ）ヘテロアリールアルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ又はヘテロアリールアルキルアミノ、前記ヘテロアリールは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されている可能性があり、ｘｘｖｉ）トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｖｉｉ）（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル）アンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｖｉｉｉ）カルボキシラト（Ｃ１−Ｃ６）アルキル（ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル）アンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｉｘ）カルボキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｘ）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル）アンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ｘｘｘｉ）スルホンＳＯ３Ｈ又はスルホネートＳＯ３−、Ｍ＋、ここでＭ＋は、陽イオン性対イオンを表し、ｘｘｘｉｉ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ｘｘｘｉｉｉ）ヒドロキシスルホニル（Ｃ１−Ｃ４）アミノ、ｘｘｘｉｖ）フェニルスルホニルアミノから選択される原子又は基を表す。
【００５５】
好ましくは、式（Ｉ）の染料は、ｎが１に等しく、基Ｒ２及びＲ４が１及び４位にあるようなものである。
【００５６】
本発明の特定の実施形態によれば、染料は、Ｒ２及びＲ４が水素原子を表す式（Ｉ）のものである。
【００５７】
本発明の特定の実施形態によれば、染料は、Ｒ２及びＲ４（同一でも又は異なっていてもよい）が、水素原子、又は、好ましくは以下から選択される、Ｒ１及びＲ３に関して以前に定義したような基ｉ）〜ｘｘｘｉｉ）を表す式（Ｉ）のものである：
−  ヒドロキシル、
−  （ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、
−  （Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されている可能性があり、
−  アリールアミノ又はアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ここでアリール基は、場合により置換されたアリール基、特に、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ及びトリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウムから選択される１つ以上の基で場合により置換されたフェニル基を表し、
−  アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル）アンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、
−  （ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、並びに
−  ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ。
【００５８】
本発明の別の特定の実施形態によれば、染料は、Ｒ２及びＲ３が水素原子を表し、Ｒ１及びＲ４が、好ましくはそれぞれ８及び４位にあり、Ｒ１及びＲ４が以前に定義した通りであり、特にＲ１及びＲ３に関して以前に定義したような原子又は基ｉ）〜ｘｘｘｉｉ）を表し、好ましくはＲ１及びＲ４が以下から選択される、式（Ｉ）のものである：
−  ハロゲン、例えば塩素、
−  （ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、
−  （Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、
−  ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ又はヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されていてもよい、
−  トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、
−  アリールアミノ又はアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ここでアリール基は、場合により置換されたアリール基、特に（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ及びトリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウムから選択される１つ以上の基で場合により置換されたフェニル基を表し、
−  （ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、並びに
−  （Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ。
【００５９】
本発明の別の特定の実施形態によれば、染料は、Ｒ３及びＲ４が水素原子を表し、Ｒ１及びＲ２が、好ましくはそれぞれ８及び１位にあり、Ｒ１及びＲ２が以前に定義した通りであり、特にＲ１及びＲ３に関して以前に定義したような原子又は基ｉ）〜ｘｘｘｉｉ）を表し、好ましくはＲ１及びＲ２が以下から選択される式（Ｉ）のものである：
−  （ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、
−  （ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、
−  トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム、
−  トリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、
−  ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されている可能性があり、
−  アリールアミノ又はアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ここでアリール基は、場合により置換されたアリール基、特に（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウムから選択される１つ以上の基で場合により置換されたフェニル基を表す。
【００６０】
本発明の別の特定の実施形態によれば、染料は、Ｒ１及びＲ３が水素原子を表し、ｎが２に等しく、Ｒ２及びＲ４が好ましくはそれぞれ１、２及び４位にあり、Ｒ２及びＲ４が以前に定義した通りであり、特にＲ１及びＲ３に関して以前に定義したような原子又は基ｉ）〜ｘｘｘｉｉ）を表し、好ましくはＲ２及びＲ４が以下から選択される、式（Ｉ）のものである：
−  ヒドロキシル、
−  （Ｃ１−Ｃ６）アルキル、
−  （ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、前記（Ｃ１−Ｃ４）アルキルは、場合によりヒドロキシルで置換されている可能性があり、
−  ＳＯ３Ｈ又はＳＯ３−Ｍ＋、
−  （ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、
−  トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウム（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、
−  ハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、
−  ヘテロシクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、前記ヘテロシクロアルキルは、場合により陽イオン性及び／又は特に１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル若しくはベンジル基で置換されている可能性があり、
−  アリールアミノ又はアリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ここでアリール基は、場合により置換されたアリール基、特に（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、トリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウムから選択される１つ以上の基で場合により置換されたフェニル基を表す。
【００６１】
本発明の別の特定の実施形態によれば、染料は、ｎが０に等しく、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４が好ましくはそれぞれ８、５及び４位にあり、以前に定義した通りであり、特にＲ１及びＲ３に関して以前に定義したような原子又は基ｉ）〜ｘｘｘｉｉ）を表し、Ｒ１及びＲ３が好ましくは水素原子を表す、式（Ｉ）のものである。
【００６２】
一実施形態によれば、ｎは０に等しく、Ｒ３及びＲ４は、水素原子を表し、Ｒ１は以前に定義した通りであり、７又は８位にある。
【００６３】
本発明の別の特定の実施形態によれば、ａ）アントラキノン染料は、式（ＩＩ’）のジスルフィド基を支持する対称染料から選択される：
【化７】
2020502199.tif 000008
ここでＲ’１、Ｒ’２、Ｒ’３及びＲ’４、Ｔ１及びＸａは、以前に定義した通りであり、Ｘａは、好ましくは、Ｎ（Ｒａ）、特にＮＨを表す。より詳細には、Ｒ’２及びＲ’４は水素原子を表し、Ｒ’１及びＲ’３は、特にＲ１及びＲ３に関して以前に定義した通りｉ）〜ｘｘｘｉｉ）であり；好ましくは、Ｒ’３及びＲ’４（同一でも又は異なっていてもよい）は、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル及び（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノから選択される基を表す。
【００６４】
好ましくは、Ｔ１は、１〜２０個の炭素原子、好ましくは２〜１０個の炭素原子を含む飽和の直鎖二価炭化水素系鎖を表し、これはＮ（Ｒｂ）、Ｃ（Ｏ）、−Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎ、陽イオン性ヘテロアリール、例えばイミダゾリウム、Ａｎ又はそれらの組み合わせから選択される１つ以上の基で場合により中断され、ここでＲ８及びＲ９（同一でも又は異なっていてもよい）は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し；Ｒｂは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくは、前記炭化水素系鎖は、−Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎ、Ｎ（Ｒｂ）、Ｃ（Ｏ）、及びそれらの組み合わせから選択される１つ以上の基、例えば−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒｂ）−又は−Ｎ（Ｒｂ）−Ｃ（Ｏ）−、Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎで中断されている。
【００６５】
好ましくは、Ｔ１は、二価基−（ＣＨ２）ｎ−Ｔａ−（ＣＨ２）ｍ−Ｔｂ−（ＣＨ２）ｐ−を表し、ここでＴａ及びＴｂ（同一でも又は異なっていてもよい）は、結合、又はＮ（Ｒｂ）、Ｃ（Ｏ）、−Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎ、陽イオン性ヘテロアリール、例えばイミダゾリウム、Ａｎ若しくはそれらの組み合わせから選択される基を表し、ここでＲ８及びＲ９（同一でも又は異なっていてもよい）は、Ｃ１−Ｃ６アルキル基を表し；Ｒｂは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、好ましくは−Ｎ＋（Ｒ８）（Ｒ９）−Ａｎ、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒｂ）−又は−Ｎ（Ｒｂ）−Ｃ（Ｏ）−を表し、ｎ、ｍ及びｐ（同一でも又は異なっていてもよい）は、１〜１０（両端を含む）の整数を表し、ここでｎ＋ｍ＋ｐ（両端を含む）の合計は、１〜２０、好ましくは２〜１０である。
【００６６】
優先的には、基Ｒ’１及びＲ’３は、２’及び４’位にあり、Ｒ’２及びＲ’４は、５’及び８’位にある。
【００６７】
より詳細には、本発明のａ）アントラキノン染料は、式（ＩＩ’’）のジスルフィド基を支持する対称染料から選択される：
【化８】
2020502199.tif 000009
式（ＩＩ’’）において、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３及びＲ’４、Ｔ１及びＸａは、（ＩＩ’）に関して以前に定義した通りである。
【００６８】
本発明の特定の実施形態によれば、ａ）本発明のアントラキノン染料は、Ｙが水素原子又はチオール−官能基保護基を表す、以前に定義したような式（ＩＩ）の染料から選択される。
【００６９】
式（ＩＩ）の官能基ＳＹを含む本発明のアントラキノン染料は、Ｙの性質及び媒体のｐＨに応じて、共有結合形態−Ｓ−Ｙ又はイオン形態−Ｓ−Ｙ＋にあり得る。
【００７０】
特定の一実施形態は、官能基ＳＹを支持する式（ＩＩ）のアントラキノンチオール染料に関し、ここでＹは、水素原子又はアルカリ金属を表す。有利には、Ｙは、水素原子を表す。
【００７１】
前述した式（ＩＩ）における本発明の別の特定の実施形態によれば、Ｙは、当業者に既知の保護基、例えばＪｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，ＮＹにより出版された刊行物“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，１９８１，ｐａｇｅｓ  １９３−２１７；“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ”，Ｐ．Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ，Ｔｈｉｅｍｅ，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２００５，ｃｈａｐｔｅｒ  ５に記載されているものである。
【００７２】
特に、Ｙがチオール−官能基保護基を表す場合、Ｙは、以下の基から選択される：
□  （Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、
□  （Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオカルボニル、
□  （Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、
□  （Ｃ１−Ｃ４）アルコキシチオカルボニル、
□  （Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオチオカルボニル、
□  （ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノカルボニル、
□  （ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノチオカルボニル、
□  アリールカルボニル、例えばフェニルカルボニル、
□  アリールオキシカルボニル、
□  アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、
□  （ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノカルボニル、例えばジメチルアミノカルボニル；
□  （Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アリールアミノカルボニル
□  カルボキシル；
□  ＳＯ３−；Ｍ＋、ここでＭ＋は、アルカリ金属、例えばナトリウム若しくはカリウムを表し、又は代替的に式（ＩＩ）のＭ＋及びＭ’は存在しない；
□  場合により置換されたアリール、例えばフェニル、ジベンゾスベリル又は１，３，５−シクロヘプタトリエニル、
□  場合により置換されたヘテロアリール；
□  場合により陽イオン性の、場合により置換されたヘテロシクロアルキル、ヘテロシクロアルキル基は、特に、酸素、硫黄及び窒素から選択される１〜４個のヘテロ原子を含む飽和の又は部分的に飽和の５、６又は７員の単環式基、例えばジ／テトラヒドロフラニル、ジ／テトラヒドロチオフェニル、ジ／テトラヒドロピロリル、ジ／テトラヒドロピラニル、ジ／テトラ／ヘキサヒドロチオピラニル、ジヒドロピリジル、ピペラジニル、ピペリジニル、テトラメチルピペリジル、モルホリニル、ジ／テトラ／ヘキサヒドロアゼピニル、ジ／テトラヒドロピリミジニルを表し、これらの基は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、オキソ又はチオキソ等の１つ以上の基で場合により置換され；又は複素環は、以下の基を表し：
【化９】
2020502199.tif 000010
式中、Ｒ’ｃ、Ｒ’ｄ、Ｒ’ｅ、Ｒ’ｆ、Ｒ’ｇ及びＲ’ｈ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子若しくは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、又は代替的に、２つの基Ｒ’ｇ及びＲ’ｈ、並びに／又はＲ’ｅ及びＲ’ｆは、オキソ若しくはチオキソ基を形成し、又は代替的に、Ｒ’ｇ及びＲ’ｅは、一緒になってシクロアルキルを形成し；ｖは、１〜３（両端を含む）の整数を表し；優先的には、Ｒ’ｃ〜Ｒ’ｈは、水素原子を表し；Ａｎ−は、対イオンを表し；
□  イソチオウロニウム−Ｃ（ＮＲ’ｃＲ’ｄ）＝Ｎ＋Ｒ’ｅＲ’ｆ；Ａｎ−、ここでＲ’ｃ、Ｒ’ｄ、Ｒ’ｅ及びＲ’ｆ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；優先的には、Ｒ’ｃ〜Ｒ’ｆは、水素原子を表し；Ａｎ−は、対イオンを表し；
□  イソチオウレア−Ｃ（ＮＲ’ｃＲ’ｄ）＝ＮＲ’ｅ；ここでＲ’ｃ、Ｒ’ｄ及びＲ’ｅは、以前に定義した通りであり；
□  場合により置換された（ジ）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、例えば、特に（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、例えばメトキシ、ヒドロキシル、アルキルカルボニル又は（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、例えばジメチルアミノから選択される１つ以上の基で場合により置換された９−アントラセニルメチル、フェニルメチル又はジフェニルメチル；
□  場合により置換された（ジ）ヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ヘテロアリール基は、特に、窒素、酸素及び硫黄から選択される１〜４個のヘテロ原子を含む陽イオン性又は非陽イオン性の５又は６員の単環式基、例えばピロリル、フラニル、チオフェニル、ピリジル、ピリジルＮ−オキシド基、例えば４−ピリジル又は２−ピリジルＮ−オキシド、ピリリウム、ピリジニウム又はトリアジニルを含み、これらは例えばアルキル、特にメチル等の１つ以上の基で場合により置換され；有利には、（ジ）ヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルは、（ジ）ヘテロアリールメチル又は（ジ）ヘテロアリールエチルであり；
□  ＣＲ１Ｒ２Ｒ３、ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３（同一でも又は異なっていてもよい）は、ハロゲン原子又は以下から選択される基を表し：
−  （Ｃ１−Ｃ４）アルキル；
−  （Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ；
−  場合により置換されたアリール、例えば１つ以上の基、例えば（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ又はヒドロキシルで場合により置換されたフェニル；
−  場合により置換されたヘテロアリール、例えば、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で場合により置換されたチオフェニル、フラニル、ピロリル、ピラニル又はピリジル；
−  Ｐ（Ｚ１）Ｒ’１Ｒ’２Ｒ’３、ここでＲ’１及びＲ’２（同一でも又は異なっていてもよい）は、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ又はアルキル基を表し、Ｒ’３は、ヒドロキシル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｚ１は、酸素又は硫黄原子を表し；
□  立体障害環、例えばアダマンチル基；並びに
場合により置換されたアルコキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、例えばメトキシメチル（ＭＯＭ）、エトキシエチル（ＥＯＭ）及びイソブトキシメチル。
【００７３】
特定の実施形態によれば、チオールが保護された式（ＩＩ）のアントラキノン染料は、以下から選択される基Ｙを含む。ｉ）酸素、硫黄及び窒素から選択される１〜４個のヘテロ原子を含む芳香族の陽イオン性の５又は６員の単環式ヘテロアリール、例えばオキサゾリウム、イソオキサゾリウム、チアゾリウム、イソチアゾリウム、１，２，４−トリアゾリウム、１，２，３−トリアゾリウム、１，２，４−オキサゾリウム、１，２，４−チアジアゾリウム、ピリリウム、ピリジニウム、ピリミジニウム、ピラジニル、ピラジニウム、ピリダジニウム、トリアジニウム、テトラジニウム、オキサゼピニウム、チエピニル、チエピニウム、イミダゾリウム；ｉｉ）陽イオン性の８〜１１員の二環式ヘテロアリール、例えばインドリニウム、ベンゾイミダゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ベンゾチアゾリウム、これらの単環式又は二環式ヘテロアリール基は、例えばアルキル、例えばメチル、又はポリハロ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、例えばトリフルオロメチル等の１つ以上の基で場合により置換され；ｉｉｉ）又は下記の複素環式：
【化１０】
2020502199.tif 000011
式中、Ｒ’ｃ及びＲ’ｄ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は基（Ｃ１−Ｃ４）アルキルを表し；優先的には、Ｒ’ｃ〜Ｒ’ｄは、基（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、例えばメチルを表し；Ａｎ−は、対イオンを表す。
【００７４】
特に、Ｙは、アルカリ金属又はオキサゾリウム、イソオキサゾリウム、チアゾリウム、イソチアゾリウム、１，２，４−トリアゾリウム、１，２，３−トリアゾリウム、１，２，４−オキサゾリウム、１，２，４−チアジアゾリウム、ピリリウム、ピリジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、ピリダジニウム、トリアジニウム及びイミダゾリウム、ベンゾイミダゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ベンゾチアゾリウムから選択される基を表し、これらの基は、１つ以上の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、特にメチルで場合により置換される。
【００７５】
特に、Ｙは、アルカリ金属又は保護基、例えば以下を表す：
・  （Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、例えばメチルカルボニル又はエチルカルボニル；
・  アリールカルボニル、例えばフェニルカルボニル；
・  （Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル；
・  アリールオキシカルボニル、
・  アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、
・  （ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノカルボニル、例えばジメチルアミノカルボニル；
・  （Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アリールアミノカルボニル；
・  場合により置換されたアリール、例えばフェニル；
・  ５又は６員の単環式ヘテロアリール、例えばイミダゾリル又はピリジル；
・  陽イオン性の５又は６員の単環式ヘテロアリール、例えばピリリウム、ピリジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、ピリダジニウム、トリアジニウム又はイミダゾリウム；これらの基は、１つ以上の同一又は異なる（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、例えばメチルで場合により置換され；
・  陽イオン性の８〜１１員の二環式ヘテロアリール、例えばベンゾイミダゾリウム又はベンゾオキサゾリウム；これらの基は、１つ以上の同一又は異なる（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、例えばメチルで場合により置換され；
・  下記の式を有する陽イオン性複素環：
【化１１】
2020502199.tif 000012
・  イソチオウロニウム−Ｃ（ＮＨ２）＝Ｎ＋Ｈ２；Ａｎ−；
・  イソチオウレア−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ；
・  ＳＯ３−；Ｍ＋、ここでＭ＋は、アルカリ金属、例えばナトリウム若しくはカリウムを表し、又は代替的に、式（ＩＩ）のＭ＋及びＭ’は、存在しない。
【００７６】
好ましくは、アントラキノン染料は、以下の化合物、その光学異性体、その幾何異性体、その互変異性体、その溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される：
【化１２】
2020502199.tif 000013
【化１３】
2020502199.tif 000014
【化１４】
2020502199.tif 000015
【化１５】
2020502199.tif 000016
【化１６】
2020502199.tif 000017
【化１７】
2020502199.tif 000018
【化１８】
2020502199.tif 000019
【化１９】
2020502199.tif 000020
【化２０】
2020502199.tif 000021
【化２１】
2020502199.tif 000022
【化２２】
2020502199.tif 000023
【化２３】
2020502199.tif 000024
【化２４】
2020502199.tif 000025
【化２５】
2020502199.tif 000026
【化２６】
2020502199.tif 000027
【化２７】
2020502199.tif 000028
【化２８】
2020502199.tif 000029
【化２９】
2020502199.tif 000030
【化３０】
2020502199.tif 000031
ここでＡｎ（同一でも又は異なっていてもよい）は、以前に定義したような陰イオン性対イオンを表し、好ましくはメシレート、トシレート及びハライド、例えばＣｌ−及びＩ−から選択される。
【００７７】
本発明の式（Ｉ）及び（ＩＩ）の染料は、既知の市販の製品であり、又は当業者に既知の標準的な合成経路を介して入手可能である。挙げることができる例は：Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，“Ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅｓ”，６，ｐａｇｅｓ１５７−１７４（１９２６）；及びＣｏｌｏｕｒａｇｅ“Ｂｌｕｅ  ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ｄｙｅｓ−ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  ｄｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ”，５５（１１），ｐａｇｅｓ  ３６，３８  ａｎｄ  ４２（２００８）を含む。
【００７８】
（ｂ）蛍光染料
本発明によるケラチン繊維の染色方法、及び組成物はまた、（ｂ）１つ以上の蛍光染料も使用し又は含む。好ましくは本発明の蛍光染料は、直接染料である。より詳細には、本発明の蛍光染料は、ジスルフィド結合を含む蛍光染料以外であり；好ましくは、本発明の蛍光染料は、直接染料であり、同一の近接ヘテロ原子を有する結合を含まない。
【００７９】
本発明に使用され得る蛍光染料として、以下の染料を挙げることができる：アクリジン、アクリドン、アズラクトン、ベンズアントロン、ベンゾイミダゾール、ベンゾイミダゾロン、ベンゾインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾピラン、ベンゾチアゾール、クマリン、ジフルオロ｛２−［（２Ｈ−ピロール−２−イリデン−ｋＮ）メチル］−１Ｈ−ピロラト−ｋＮ｝ホウ素（ＢＯＤＩＰＹ（登録商標））、ジピリノン、ジケトピロロピロール、フルオリンジン、（ポリ）メチン（特にシアニン及びスチリル／ヘミシアニン）、ナフタルイミド、ナフトアニリド、ナフチルアミン（ダンシル等）、ナフトラクタム、オキサジアゾール、オキサジン、ペリロン（ｐｅｒｉｌｏｎｅ）、ペリノン、ペリレン、ポリエン／カロテノイド、スクアレン、スチルベン、キサンテン、チオキサンテン及びチアジン。
【００８０】
欧州特許第１１３３９７５号、国際公開第０３／０２９３５９号、欧州特許第８６０６３６号、国際公開第９５／０１７７２号、国際公開第９５／１５１４４号、欧州特許第７１４９５４号に記載されている蛍光染料、百科事典Ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  ｄｙｅｓ  ｂｙ  Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ、１９５２、Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ、ｖｏｌ．１  ｔｏ  ７、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ  ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、「Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｄｙｅ  Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ」の章、１９９３、Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ、及びＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓの様々な章、特にＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙの「Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｄｙｅｓ」の章、２００５、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧａＡ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １０．１００２／１４３５６０００７．ａ１１＿２７９；インターネット又は先行する印刷版により配布されるＴｈｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  −  Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｐｒｏｂｅｓ  ａｎｄ  Ｌａｂｅｌｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、１０ｔｈ  Ｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｒｏｂｅｓ／Ｉｎｖｉｔｒｏｇｅｎ  −  Ｏｒｅｇｏｎ  ２００５に列挙されるものを挙げることもできる。
【００８１】
好ましくは、本発明の蛍光染料（ｂ）は、クマリン染料、（ポリ）メチン染料、特にシアニン及びスチリル／ヘミシアニン染料、並びにナフタルイミド染料から選択される。より詳細には、本発明の蛍光染料は、陽イオン性である。
【００８２】
特に、本発明の蛍光染料は、（ポリ）メチル染料、特にシアニン染料及びスチリル／ヘミシアニン染料、並びにナフタルイミド染料、並びにそれらの混合物から選択される直接染料であり；より詳細には、蛍光染料は陽イオン性であり；好ましくは、蛍光染料（ｂ）は、スチリル又はヘミシアニン陽イオン性染料から選択される。
【００８３】
より良好には、本発明の蛍光染料は、黄色、橙色及び赤色領域内、好ましくは、吸収波長λａｂｓ４００ｎｍ〜５００ｎｍ（両端を含む）の光を吸収する。
【００８４】
１つの変形によれば、本発明の蛍光染料は、蛍光発色団の少なくとも１つにより支持される又は蛍光発色団の少なくとも１つに含まれる少なくとも１つの陽イオン性基を含む。
【００８５】
好ましくは、陽イオン性基は、第４級アンモニウムであり；より良好には、陽イオン性電荷は、環内である。
【００８６】
これらの陽イオン性基は、例えば：
−  環外（ジ／トリ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアンモニウム電荷を支持する、又は
−  以下の陽イオン性ヘテロアリール基等の環内電荷を支持する陽イオン性基である：アクリジニウム、ベンゾイミダゾリウム、ベンゾビストリアゾリウム、ベンゾピラゾリウム、ベンゾピリダジニウム、ベンゾキノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾトリアゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ビピリジニウム、ビス−テトラゾリウム、ジヒドロチアゾリウム、イミダゾピリジニウム、イミダゾリウム、インドリウム、イソキノリウム、ナフトイミダゾリウム、ナフトキサゾリウム、ナフトピラゾリウム、オキサジアゾリウム、オキサゾリウム、オキサゾロピリジニウム、オキソニウム、フェナジニウム、フェノキサゾリウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピラゾイルトリアゾリウム、ピリジニウム、ピリジノイミダゾリウム、ピロリウム、ピリリウム、キノリウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、チアゾリウム、チアゾロピリジニウム、チアゾイルイミダゾリウム、チオピリリウム、トリアゾリウム又はキサンチリウム。
【００８７】
本発明の好ましい変形によれば、本発明の蛍光染料は、少なくとも１つの陽イオン性発色団を支持し、下記の式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）から選択されるポリメチン発色団等の少なくとも１つの第４級アンモニウム基を含む：
Ｗ＋−［Ｃ（Ｒｃ）＝Ｃ（Ｒｄ）］ｍ’−Ａｒ’−（＊）Ｑ−  （ＩＩＩ）
Ａｒ−［Ｃ（Ｒｄ）＝Ｃ（Ｒｃ）］ｍ’−Ｗ’＋−（＊）Ｑ−  （ＩＶ）、
式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）において：
・  Ｗ＋は、陽イオン性ヘテロアリール基を表し、特に１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された、１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基で場合により置換された第４級アンモニウムを特に含み；
・  Ｗ’＋は、Ｗ＋に関して定義したような二価ヘテロアリール基を表し；
・  Ａｒは、フェニル又はナフチル等のアリール基を表し、前記アリール基は、場合により好ましくは、ｉ）塩素又はフッ素等の１つ以上のハロゲン原子；ｉｉ）１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、好ましくは、メチル等のＣ１−Ｃ４アルキル基；ｉｉｉ）１つ以上のヒドロキシル基；ｉｖ）メトキシ等の１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ基；ｖ）ヒドロキシエチル等の１つ以上のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、ｖｉ）１つ以上のアミノ又は（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ基、好ましくは、１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換されたＣ１−Ｃ４アルキル部分、例えば（ジ）ヒドロキシエチルアミノ、ｖｉｉ）１つ以上のアシルアミノ基；ｖｉｉｉ）ピペラジニル、ピペリジル等の１つ以上のヘテロシクロアルキル基、又はピロリジニル、ピリジル及びイミダゾリニル等の５若しくは６員のヘテロアリールで置換され；
・  Ａｒ’は、Ａｒに関して定義されたような二価アリール基であり；
・  ｍ’は、１〜４（両端を含む）の整数を表し、特に、ｍは１又は２であり；より良好には１であり；
・  Ｒｃ及びＲｄ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、又は代替的にＲｃは、Ｗ若しくはＷ’に近接し、及び／又はＲｄはＡｒ若しくはＡｒ’に近接し及びそれらを支持する原子と共に、（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、ＲｃはＷ＋又はＷ’＋に近接し、（ヘテロ）シクロアルキル、例えばシクロヘキシルを形成し；
・  Ｑ−は、有機又は無機陰イオン性対イオンであり；
・  （＊）は、染料の残りの部分に結合した蛍光発色団の部分を表す。
【００８８】
好ましくは、Ｗ＋又はＷ’＋は、１つ以上の同一又は異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で場合により置換された、イミダゾリウム、ピリジニウム、ベンゾイミダゾリウム、ピラゾリウム、ベンゾチアゾリウム又はキノリニウム基である。
【００８９】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、染料（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）の蛍光発色団は、ｍ’＝１で以前に定義されたものであり、Ａｒは、スチリル基−Ｃ（Ｒｄ）＝Ｃ（Ｒｃ）−に対してパラで、ジヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ等の（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノ基で置換されたフェニル基を表し、Ｗ’＋はイミダゾリウム又はピリジニウム基、好ましくはオルト−又はパラ−ピリジニウムを表す。
【００９０】
本発明の別の好ましい変異体によれば、染料の蛍光発色団は、陽イオン性であり、式（ＩＩＩａ）又は（ＩＶａ）の陽イオン性環外電荷を支持するナフチミジル等の少なくとも１つの第４級アンモニウム基を含み：
【化３１】
2020502199.tif 000032
式中、
【化３２】
2020502199.tif 000033
は、染料との結合を表し、
式（ＩＩＩａ）及び（ＩＶａ）において、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ及びＲｈ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基は、優先的には、ジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、又はトリメチルアンモニウム等のトリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム基で場合により置換されている。
【００９１】
特定の実施形態によれば、本発明の蛍光染料（ｂ）は、下記の式（Ｖ）、（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される：
【化３３】
2020502199.tif 000034
式（Ｖ）、（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）において：
・  Ｒ１及びＲ２（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基；優先的には水素原子を表し；
・  Ｇ１は、水素原子、又はＮＨ２及びＯＨから選択される基、好ましくは水素を表し；
・  Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒ’’ａ、Ｒ’’’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ、Ｒ’’ｂ及びＲ’’’ｂ（同一でも又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、ｂ）ハロゲン原子：ｃ）アミノ、ｄ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ｅ）（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノ、ｆ）シアノ、ｇ）カルボキシル−Ｃ（Ｏ）ＯＨ又はカルボキシレート−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋、ｈ）ヒドロキシ−ＯＨ若しくはアルコキシド−Ｏ−Ｑ＋、ｉ）トリフルオロメチル等の（ポリ）ハロ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、ｊ）アシルアミノ、ｋ）（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ｌ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルチオ、ｍ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシ、ｎ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルオキシ、ｏ）（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシカルボニル、ｐ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルカルボニルアミノ、ｑ）アシルアミノ、ｒ）カルバモイル、ｓ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキルスルホニルアミノ、ｔ）アミノスルホニル、ｕ）−ＳＯ３Ｈ若しくはスルホネート−ＳＯ３−，Ｑ＋又はｖ）（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノから選択される基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキルの中からの基を表し、又は代替的に、アミノ基の窒素原子により支持される２つのアルキル基は、他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む場合により５〜７員の複素環を形成し；特に、Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒ’’ａ、Ｒ’’’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ、Ｒ’’ｂ及びＲ’’’ｂは、水素又はハロゲン原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素原子を表し；
・  又は代替的に、２つの隣接する炭素原子により支持される２つの基Ｒａ及びＲ’ａ；Ｒｂ及びＲ’ｂは、一緒になってベンゾ又はインデノ環、縮合ヘテロシクロアルキル又は縮合ヘテロアリール基を形成し；ベンゾ、インデノ、ヘテロシクロアルキル又はヘテロアリール環は、ハロゲン原子、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル又はトリフルオロメチル基、アシルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ基、アシルアミノ、カルバモイル又はアルコキシアルキルスルホニルアミノ基、アミノスルホニル基、又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で場合により置換され、これは：（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ及び（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノから選択される基で場合により置換され、又は代替的に、アミノ基の窒素原子により支持される２つのアルキル基は、他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む５〜７員の複素環を形成し；優先的には、Ｒａ及びＲ’ａは、一緒になってベンゾ基を形成し；
・  又は代替的に、２つの基Ｒｉ及びＲａ；並びに／又は基Ｒ’ｉ及びＲ’ａは、一緒になって縮合（ヘテロ）シクロアルキル、優先的にはシクロヘキシル等のシクロアルキルを形成し；
・  Ｒｇは、場合により置換された、水素原子、（ヘテロ）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；優先的には、Ｒｂは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル若しくはベンジル基を表し；
・  Ｒｅは、共有結合、直鎖又は分枝状の、場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキレン又は（Ｃ２−Ｃ８）アルケニレン炭化水素系鎖を表し、好ましくは、Ｒｅは、非置換（Ｃ１−Ｃ６）アルキレンを表し；
・  Ｒｆは、水素原子、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基、アミノ基Ｒ３Ｒ４Ｎ−、第４級アンモニウム基Ｍ’，Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｎ＋−を表し、ここでＲ３、Ｒ４及びＲ５（同一でも又は異なっていてもよい）は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、又はＲ３Ｒ４Ｎ−は、場合により置換されたヘテロアリール基、優先的には場合により置換されたイミダゾリル基を表し、又は代替的にＭ’，Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｎ＋−は、場合により置換された陽イオン性ヘテロアリール基、優先的には（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基で場合により置換されたイミダゾリウム基を表し；
・  Ｇは、基ｉ）−ＮＲｃＲｄ、ｉｉ）−ＯＲを表し、ここでＲは、ａ）水素原子、ｂ）場合により置換された、優先的には非置換の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、ｃ）場合により置換された（ヘテロ）アリール基、ｄ）場合により置換された（ヘテロ）アリール（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、例えばベンジル、ｅ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル基、ｆ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；特定の実施形態によれば、Ｇは、基−ＮＲｃＲｄを表し、別の特定の実施形態によれば、Ｇは、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基を表し；
又は代替的に、Ｇが−ＮＲｃＲｄを表す場合、２つの基Ｒｃ及びＲ’ａ並びに／又はＲｄ及びＲａは、一緒になって、場合により１つ以上の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で置換された飽和ヘテロアリール又は複素環、優先的には、窒素及び酸素から選択される１つ又は２つのヘテロ原子を含む５〜７員の複素環を形成し；より優先的には、複素環は、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジル及びピロリジニル基から選択され；
・  Ｒｃ及びＲｄ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子、又は：ａ）場合により置換された（ヘテロ）アリール、例えばフェニル、ｂ）場合により置換された（ヘテロ）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｃ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル、ｄ）場合により置換された（ヘテロ）シクロアルキル（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、ｆ）（Ｃ２−Ｃ５）アルキル又はｇ）場合により置換された、好ましくはヒドロキシル、カルボキシル、カルボキシレート、スルフェート若しくはスルホネート基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキルの中からの基を表し；
又は代替的に、同じ窒素原子により支持される２つの隣接する基Ｒｃ及びＲｄは、一緒になって、場合により置換された複素環式基又は場合により置換されたヘテロアリール基を形成し；
・  Ｒｉ及びＲ’Ｉ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・  
【化３４】
2020502199.tif 000035
は、フェニル環に縮合した（ヘテロ）アリール基を表し；又は代替的に、フェニルに存在せず；優先的には、環が存在する場合、環はベンゾであり；
・  ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数、特に１〜１４（両端を含む）の整数；優先的には２〜１０（両端を含む）の整数；より優先的には３〜８の整数；より詳細には４〜６の整数を表し；
・  Ｍ’は、分子の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
・  Ｑ＋は、分子の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陽イオン性対イオン、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウムを表し；
分子がカルボキシレート、スルホネート又はアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記分子の電気的中性を確実にするために、存在しなくてもよいことが理解される。
【００９２】
一実施形態によれば、本発明の蛍光染料は、以前に定義したような式（Ｖ）のものである。
【００９３】
好ましい実施形態によれば、本発明の蛍光染料は、下記の式（ＶＩＩＩ）のスチリル染料、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される：
【化３５】
2020502199.tif 000036
式（ＶＩＩＩ）において、Ｇ、Ｇ１、Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒ’’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ、Ｒ’’ｂ、Ｒｉ、Ｒ’ｉ、Ｒ１、Ｒ２及びｍは、（Ｖ）に関して以前に定義した通りである。
【００９４】
特に、本発明の染料は、式（ＶＩＩＩ）のものから選択され、式中：
・  Ｒ１及びＲ２（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子を表し；
・  Ｒｉ及びＲｉ’（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素を表し；
・  Ｒａ、Ｒ’ａ及びＲ’’ａ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又は−ＯＨ、−Ｏ−Ｑ＋、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ、ニトロ、又はシアノ基を表し、ここでＱ＋は、以前に定義した通りであり；
・  Ｒｂ、Ｒ’ｂ及びＲ’’ｂ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；
・  又は代替的に、２つの近接する基Ｒｂ及びＲ’ｂは、それらを支持する炭素原子と一緒になって、ピリジニウム基に縮合（ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ）又は縮合（ｆｕｓｅｄ）したベンゾ基を形成し、前記ベンゾ基は置換されている可能性があり；好ましくは、前記ベンゾ基は非置換であり；
・  Ｇは、場合により置換された、優先的には非置換の基−ＮＲｃＲｄ又は（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基を表し；特定の実施形態によれば、Ｇは、基−ＮＲｃＲｄを表し、別の特定の実施形態によれば、Ｇは、（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基を表し；
・  Ｇ１は、水素原子又はＯＨ若しくはＮＨ２基、好ましくは水素を表し；
・  Ｒｉ及びＲ’Ｉ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
【化３６】
2020502199.tif 000037
は、フェニル環に縮合したアリール若しくはヘテロアリール基を表し；又は代替的にフェニル環に存在せず；優先的には、環が存在する場合、環はベンゾであり；
・  ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・  Ｒｃ及びＲｄ（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子、（Ｃ２−Ｃ４）アルキル基又は置換（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表し、好ましくは、（Ｃ２−Ｃ４）アルキルは、特にｉ）シアノ、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル及びｉｖ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニルから選択される１つ以上の基、好ましくは１つ以上のヒドロキシル基で置換され；
・  Ｍ’は、分子の電気的中性を確実にする、有機又は無機酸、又は有機又は無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
分子がアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記分子の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
【００９５】
好ましくは、本発明の蛍光染料は、下記の式（ＩＸ）のスチリル染料、並びにまたその有機又は無機酸塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される：
【化３７】
2020502199.tif 000038
式（ＩＸ）において、Ｇ、Ｇ１、Ｒａ、Ｒ’ａ、Ｒｂ、Ｒ’ｂ及びｍは、以前に定義した通りである。
【００９６】
特定の実施形態によれば、基Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−基に対してパラ位にあり、即ちフェニル基の４’位にある。本発明の別の特定の実施形態によれば、基Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ−基に対してオルト位にあり、即ちフェニル基の２’位にある。一実施形態によれば、−ＣＨ＝ＣＨ−基は、ピリジニウム基のパラ位にあり、即ち４位にある。
【００９７】
別の有利な変形によれば、−ＣＨ＝ＣＨ−基は、ピリジニウム基のオルト位にあり、即ち２位にある。
【００９８】
本発明の好ましい実施形態によれば、本発明の蛍光染料は、下記の式（Ｘ）及び（ＸＩ）の化合物、並びにまたその有機又は無機酸塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択される：
【化３８】
2020502199.tif 000039
式（Ｘ）及び（ＸＩ）において：
・  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、水素原子を表し、Ｒ１及びＲ４（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・  Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９（同一でも又は異なっていてもよい）は、ｉ）水素原子又はｉｉ）Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＦ等のハロゲン原子、ｉｉｉ）基ＯＲ（式中、Ｒは、水素原子又は以前に記載したようなＱ＋、又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基を表す）、ｉｖ）ベンゼン等のアリール、ｖ）ベンジル等のアリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル、ｖｉ）シアノ、ｖｉｉ）ニトロ、ｖｉｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、ｉｘ）アミノＮＲ１０Ｒ１１を表し、Ｒ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、ｂ）（Ｃ２−Ｃ４）アルキル基又はｃ）置換（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、好ましくは、以下から選択される１つ以上の基で場合により置換された（Ｃ２−Ｃ４）アルキルを表し：
−  シアノ、
−  （Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、
−  ヒドロキシル、及び
−  （Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル；
特に、Ｒ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子、又は１つ以上のヒドロキシル、シアノ若しくは（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル基で置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表し；
・  ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・  Ｍ’は、以前に定義したような陰イオン性対イオンを表し；
分子がアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記分子の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
【００９９】
本発明の一実施形態によれば、蛍光染料（ｂ）は、以下を有する式（Ｘ）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
【０１００】
【表１】
2020502199.tif 000040
【０１０１】
一実施形態によれば、蛍光染料（ｂ）は、以下を有する式（ＸＩ）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
【０１０２】
【表２】
2020502199.tif 000041
【０１０３】
【表３】
2020502199.tif 000042
【０１０４】
本発明の別の主題は、下記の式（Ｘ’）及び（ＸＩ’）から選択される新規な染料である：
【化３９】
2020502199.tif 000043
式（Ｘ’）及び（ＸＩ’）において、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８及びｍは、（Ｘ）及び（ＸＩ）に関して以前に定義した通りであり、特に：
・  Ｒ５及びＲ８（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基、例えばメトキシを表し；
・  Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基又はＮＲ１０Ｒ１１を表し、ここでＲ１０は、ａ）水素原子、又はｂ）ｉ）シアノ、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル及びｉｖ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニルから選択される１つ以上の基で置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、Ｒ１１は、ａ）ｉ）シアノ、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル及びｉｖ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニルから選択される１つ以上の基で置換された（Ｃ２−Ｃ５）アルキル基を表し；
特に、ＮＲ１０Ｒ１１は、（Ｃ２−Ｃ４）アルキル基、（ジ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキルアミノ又はヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルキル（（Ｃ１−Ｃ４）アルキル）アミノ基を表し；
・  ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・  Ｍ’は、分子の電気的中性を確実にする有機若しくは無機酸又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表す。
【０１０５】
一実施形態によれば、蛍光染料は、以下を有する式（Ｘ’）又は（ＸＩ’）のもの、並びにまた、その有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
【０１０６】
【表４】
2020502199.tif 000044
【０１０７】
本発明の好ましい実施形態によれば、本発明の蛍光染料（ｂ）は、下記の式（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）の化合物、並びにまたその有機又は無機酸塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物から選択され：
【化４０】
2020502199.tif 000045
式（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）において：
・  Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；好ましくは、Ｒ２及びＲ３は、水素原子を表し、Ｒ１及びＲ４（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・  Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９（同一でも又は異なっていてもよい）は、ｉ）水素原子又はｉｉ）Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＦ等のハロゲン原子、ｉｉｉ）基ＯＲ（式中、Ｒは、水素原子又は以前に記載したようなＱ＋、又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基を表す）、ｉｖ）ベンゼン等のアリール、ｖ）ベンジル等のアリール（Ｃ１−Ｃ３）アルキル基、ｖｉ）シアノ、ｖｉｉ）ニトロ、ｖｉｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルチオ、ｉｘ）アミノＮＲ１０Ｒ１１を表し、Ｒ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子又はｂ）以下から選択される１つ以上の基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表す：
−  シアノ、
−  （Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、
−  ヒドロキシル、及び
−  （Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル；
特に、Ｒ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は１つ以上のヒドロキシル、シアノ若しくは（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル基で置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチル、シアノエチル、メチルカルボニルエチル、又はヒドロキシエチルを表し；
・  ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・  Ｍ’は、好ましくはＹから生じる、有機又は無機酸の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
分子がアルコキシド基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記分子の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
【０１０８】
本発明の一実施形態によれば、染料は、下記を有する式（ＸＩＩ）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その光学異性体、幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
【０１０９】
【表５】
2020502199.tif 000046
【０１１０】
別の実施形態によれば、染料は、下記を有する式（ＸＩＩＩ）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
【０１１１】
【表６】
2020502199.tif 000047
【０１１２】
【表７】
2020502199.tif 000048
【０１１３】
より詳細には、本発明の蛍光染料（ｂ）は、下記の式（ＸＩＩ’）及び（ＸＩＩＩ’）のものから選択される：
【化４１】
2020502199.tif 000049
式（ＸＩＩ）及び（ＸＩＩＩ）において、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８及びｍは、（Ｘ）及び（ＸＩ）に関して以前に定義した通りであり、特に：
・  Ｒ５及びＲ８（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又はメトキシ等の（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基を表し；
・  Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基又はＮＲ１０Ｒ１１を表し、Ｒ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、又はｂ）ｉ）シアノ、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ３）アルコキシ、ｉｉｉ）ヒドロキシル、及びｉｖ）（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニルから選択される１つ以上の基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表し；特にＲ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は以下から選択される１つ以上の基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し：ヒドロキシル、シアノ又は（Ｃ１−Ｃ３）アルキルカルボニル、例えばメチル、エチル、ブチル、イソブチル、シアノエチル、メチルカルボニルエチル又はヒドロキシエチル；好ましくは、Ｒ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、例えばヒドロキシエチルを表し；
・  ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に２〜１６（両端を含む）の整数；優先的には３〜１０の整数；より優先的には４〜６の整数を表し；
・  Ｍ’は、分子の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基に由来する陰イオン性対イオンを表す。
【０１１４】
一実施形態によれば、本発明の蛍光染料（ｂ）は、下記を有する式（ＸＩＩ’）又は（ＸＩＩＩ’）のもの、並びにまたその有機又は無機の酸又は塩基塩、その幾何異性体及び互変異性体、並びにその水和物等の溶媒和物である。
【０１１５】
【表８】
2020502199.tif 000050
【０１１６】
より詳細には、本発明の蛍光染料（ｂ）は、以前に定義したような式（Ｖ）、（ＶＩＩＩ）又は（ＩＸ）のものから選択され、Ｇは、水素原子を表す。
【０１１７】
より詳細には、本発明の蛍光染料（ｂ）は、下記の式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）のものから選択される：
【化４２】
2020502199.tif 000051
式（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）において、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８及びｍは、（Ｘ）及び（ＸＩ）に関して以前に定義した通りであり、特に：
・  Ｒ５及びＲ８（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又はメトキシ等の（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基を表し、好ましくは、Ｒ５及びＲ８は、水素原子を表し；
・  Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基又はＮＲ１０Ｒ１１を表し、ここでＲ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、又はｂ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表し、これは、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、酸素若しくは硫黄原子若しくはＮ（Ｒ’）を表し、又は代替的に、Ｘ及び／若しくはＺは、結合を表し、Ｒ及びＲ’（同一でも又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、好ましくは、Ｘは、酸素原子を表す）、ｉｉｉ）スルホンＳＯ３Ｈ、ｉｖ）スルホネートＳＯ３−，Ｑ＋、ｖ）カルボキシレートＣ（Ｏ）Ｏ−，Ｑ＋（Ｑ＋は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の陽イオン性対イオンを表す）から選択される１つ以上の基で場合により置換され；特に、Ｒ７は、基ＮＲ１０Ｒ１１を表し、ここでＲ１０及びＲ１１（同一でも又は異なっていてもよい）は、ａ）水素原子、又はｂ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、これは、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）カルボキシル、ｉｉｉ）カルボキシレート、ｉｖ）スルホン、及びｖ）スルホネートから選択される１つ以上の基で場合により置換され、より詳細にはａ）水素原子、又はｂ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表す同一又は異なる基から選択され、これは、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）カルボキシル、及びｉｉｉ）カルボキシレートから選択される１つ以上の基で場合により置換されている；
・  ｍは、１〜１８（両端を含む）の整数；特に１〜６（両端を含む）の整数；優先的には１〜４の整数；より優先的には１〜２の整数を表し；
・  Ｍ’は、分子の電気的中性を確実にする、有機若しくは無機酸、又は有機若しくは無機塩基の塩に由来する陰イオン性対イオンを表し；
・  分子がスルホネート又はカルボキシレート基を含む場合、Ｍ’及びＱ＋は、前記分子の電気的中性を確実にするために存在しなくてもよいことが理解される。
【０１１８】
一実施形態によれば、本発明の蛍光染料（ｂ）は、以下の化合物、その幾何異性体、その互変異性体、その溶媒和物、及びそれらの混合物から選択される：
【化４３】
2020502199.tif 000052
【化４４】
2020502199.tif 000053
ここで、以前に定義したように、Ｙ−は、陰イオン性対イオンを表し、Ｑ＋は、陽イオン性対イオンを表す。
【０１１９】
酸化剤
本発明によるケラチン繊維の染色方法は、場合により１つ以上の酸化剤を前記ケラチン繊維に適用することも含み得る。
【０１２０】
好ましくは、酸化剤は、化学的酸化剤から選択される。
【０１２１】
用語「化学的酸化剤」は、大気酸素以外の酸化剤を意味する。
【０１２２】
より詳細には、化学的酸化剤は、過酸化水素、過酸化水素生成系、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩又はフェリシアン化物、過酸化塩、例えば過硫酸塩、過ホウ素酸塩、過酸及びその前駆体、並びにアルカリ金属又はアルカリ土類金属の過炭酸塩、並びにそれらの混合物から選択される。
【０１２３】
好ましくは、化学的酸化剤は、過酸化水素及び過酸化水素生成系から選択される。
【０１２４】
好ましい実施形態によれば、過酸化水素生成系は、過酸化尿素、ポリビニルピロリドン／Ｈ２Ｏ２から選択される、過酸化水素を放出することができる高分子複合体；酸化酵素；過ホウ素酸塩；及び過炭酸塩から選択される。
【０１２５】
好ましくは、化学的酸化剤は、過酸化水素、より優先的には水性過酸化水素溶液である。
【０１２６】
化学的酸化剤は、水性溶液の形態で都合よく適用され、溶液中の化学的酸化剤の含有量は、水性溶液の総質量に対して、好ましくは０．０５質量％〜５質量％、より優先的には０．１質量％〜２質量％である。
【０１２７】
本発明の好ましい実施形態によれば、染色方法は、いずれの酸化剤も使用しない。本発明の好ましい実施形態によれば、成分（ａ）及び（ｂ）を含む美容組成物は、いずれの酸化剤も含まない。
【０１２８】
還元剤
本発明によるケラチン繊維の染色方法はまた、場合により１つ以上の還元剤の前記ケラチン繊維への適用を含むことができる。本発明において有用な還元剤は、下記の式（ＸＶＩ）の化合物、及びまたその付加塩及びそれらの混合物から有利に選択される：
Ｈ（Ｘ）ｑ（Ｒ１０）ｔ    （ＸＶＩ）
式（ＸＶＩ）の化合物において：
−  Ｘは、Ｐ、Ｓ又はＳＯ２を表し、
−  ｑは、０又は１に等しい整数を表し、
−  ｔは、１又は２に等しい整数を表し、
−  Ｒは、ヘテロ原子で場合により中断された、並びに／又は、ヒドロキシル、ハロ、アミン、カルボキシル、（（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ）カルボニル、アミド、（（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル）アミノカルボニル、（（Ｃ１−Ｃ３０）アシル）アミノ、モノ−若しくはジアルキルアミノ、及びモノ−若しくはジヒドロキシルアミノ基から選択される１つ以上の基で場合により置換された直鎖若しくは分枝状の、飽和若しくは不飽和のＣ１−Ｃ２０アルキル基を表す。
【０１２９】
好ましくは、還元剤は、チオグリコール酸、チオ乳酸、グリセリルモノチオグリコレート、システアミン、Ｎ−アセチルシステアミン、Ｎ−プロピオニルシステアミン、システイン、Ｎ−アセチルシステイン、チオリンゴ酸、パンテテイン、２，３−ジメルカプトコハク酸、Ｎ−（メルカプトアルキル）−ω−ヒドロキシアルキルアミド、Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジアルキルメルカプト−４−ブチルアミド、アミノメルカプトアルキルアミド、Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンアミック酸（Ｎ−（ｍｅｒｃａｐｔｏａｌｋｙｌ）ｓｕｃｃｉｎａｍｉｃ  ａｃｉｄ）及びＮ−（メルカプトアルキル）スクシンイミド誘導体、アルキルアミノメルカプトアルキルアミド、２−ヒドロキシプロピルチオグリコネート及び（２−ヒドロキシ−１−メチル）エチルチオグリコレートの共沸混合物、メルカプトアルキルアミノアミド、Ｎ−メルカプトアルキルアルカンジアミド及びホルムアミジンスルフィン酸誘導体、それらの塩、及びそれらの混合物から選択される。
【０１３０】
化学的還元剤は、水性溶液の形態で都合よく適用され、溶液中の化学的還元剤の含有量は、水性溶液の総質量に対して、好ましくは０．０１質量％〜１０質量％、より優先的には０．１質量％〜５質量％である。
【０１３１】
本発明の好ましい実施形態によれば、染色方法は、いずれの還元剤も使用しない。本発明の好ましい実施形態によれば、成分（ａ）及び（ｂ）を含む美容組成物は、いずれの還元剤も含まない。
【０１３２】
美容媒体及び溶媒
以前に定義したような式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアントラキノン化合物、及び（ｂ）以前に定義したような蛍光染料、及びまた、存在する場合、酸化剤及び／又は還元剤は、ケラチン繊維に適用する前に、予め溶解されてもよい。
【０１３３】
換言すれば、本発明の染色方法に使用する成分は、１つ以上の組成物中に存在し得る。
【０１３４】
本発明による成分を含む組成物は、美容組成物であり、即ちそれらは好ましくは水性である。水に加えて、それらは１つ以上の有機溶媒、又はその混合物を含んでもよい。
【０１３５】
挙げることができる有機溶媒の例には、直鎖又は分枝状Ｃ２−Ｃ４アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；ポリオール及びポリオールエーテル、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、並びにまた芳香族アルコール又はエーテル、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０１３６】
ｐＨ：
本発明の染色方法に使用される組成物、並びに成分（ａ）及び（ｂ）を含む本発明の組成物のｐＨは、特におよそ２〜１２、好ましくはおよそ３〜１１である。このｐＨは、ケラチン繊維の染色に通常使用される酸性化剤若しくは塩基性化剤により、又は代替的に標準的な緩衝系を使用して、所望の値に調整することができる。
【０１３７】
（ａ）及び（ｂ）を含む組成物のｐＨ、並びに本発明の染色方法に使用される組成物のｐＨは、優先的には６〜１１（両端を含む）、特に７〜１０、より詳細には７．５〜９．５、例えば９〜９．５である。
【０１３８】
以前に定義したような酸性化剤、無機及び有機酸の中でも、例として無機又は有機酸、例えば塩酸、又はオルトリン酸又は硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、並びにスルホン酸を挙げることができる。
【０１３９】
挙げることができるアルカリ性剤には、例えば、水性アンモニア、アルカリ金属炭酸塩、アルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン、並びに以前に定義したような他のアルカリ性剤が挙げられる。
【０１４０】
組成物の形態
以前に定義したような式（Ｉ）の染料、及び以前に定義したような蛍光染料を含む組成物は、液体、ローション、クリーム若しくはゲルの形態、又はケラチン繊維の染色に好適な任意の他の形態等の様々な提示形態にあることができる。組成物は、噴射剤の存在下、圧力下でエアロゾル容器内に包装されることもでき、又は非エアロゾル容器内に包装され、泡状体を形成することができる。
【０１４１】
添加剤
本発明による染色方法に使用される成分が１つ以上の組成物中に存在する場合、前記組成物は、場合により、本発明の成分とは異なる１つ以上の添加剤も含むことができ、その中でも、脂肪物質、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性界面活性剤、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性若しくは両性ポリマー又はそれらの混合物、ふけ防止剤、抗脂漏剤、毛髪損失を防止し及び／又は毛髪再生を促進する薬剤、ビタミン及びパンテノールを含むプロビタミン、日焼け防止剤、無機又は有機顔料、金属イオン封鎖剤、可塑剤、可溶化剤、酸性化剤、無機又は有機増粘剤、特に高分子増粘剤、乳白剤又は真珠光沢剤（ｎａｃｒｅｏｕｓ  ａｇｅｎｔ）、抗酸化剤、ヒドロキシ酸、香料、保存剤、顔料並びにセラミドを挙げることができる。
【０１４２】
言うまでもないが、当業者は、本発明による組成物に本来関連する有利な性質が、想定される添加によって悪影響を受けない又は実質的に受けないように、これ又はこれらの場合による追加の化合物を選択する際に注意を払うであろう。
【０１４３】
上記の添加剤は一般に、それらのそれぞれに関して、それらを含む組成物の総質量に対して０〜２０質量％の量で存在することができる。
【０１４４】
染色方法
本発明によるケラチン繊維の染色方法は、前記ケラチン繊維に以下の成分を適用することを含む：
（ａ）以前に定義したような１つ以上の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料、並びに
（ｂ）以前に定義したような１つ以上の蛍光染料、
式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料（成分（ａ））と蛍光染料（成分（ｂ））とは、前記ケラチン繊維に一緒に又は連続して適用されることが理解される。
【０１４５】
換言すれば、本発明による染色方法は、１つ以上のステップで実行することができる。
【０１４６】
特に好ましい実施形態によれば、以前に定義したような式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料及び蛍光染料（ｂ）は、一緒に（又は連帯して）、即ち同時に、ケラチン繊維に適用される。この実施形態によれば、染色方法は、１つのステップで実行される。本発明の染色方法の一変形は、以前に定義したような（ａ）式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン化合物と（ｂ）蛍光染料とを含む本発明による美容組成物を、ケラチン繊維に適用することを含む。
【０１４７】
別の特に好ましい実施形態によれば、以前に定義したような式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料と以前に定義したような蛍光染料とは、連続して、即ち逐次的に適用される。この他の実施形態によれば、染色方法は、少なくとも２つのステップで実行される。
【０１４８】
少なくとも２つのステップの第１の実施形態によれば、以前に定義したような蛍光染料は、以前に定義したような式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料に続いて、ケラチン繊維に適用される。換言すれば、以前に定義したような蛍光染料は、以前に定義したような式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料の後に適用される。
【０１４９】
この第１の実施形態によれば、ケラチン繊維の染色方法は、以下のステップを含む：
−  １つ以上の以前に定義したような式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第１のステップ、続いて
−  １つ以上の以前に定義したような蛍光染料を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第２のステップ。
【０１５０】
少なくとも２つのステップの好ましい実施形態によれば、以前に定義したような式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料は、以前に定義したような蛍光染料に続いて、ケラチン繊維に適用される。換言すれば、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料は、蛍光直接染料の後に適用される。
【０１５１】
この好ましい実施形態によれば、ケラチン繊維の染色方法は、以下のステップを含む：
−  １つ以上の以前に定義したような蛍光染料を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第１のステップ、続いて
−  １つ以上の以前に定義したような式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第２のステップ。
【０１５２】
好ましくは、成分（ａ）及び（ｂ）は、０．１〜１０、より詳細には０．２〜８の範囲であり得る浴比で、ケラチン繊維に適用される。本発明の目的のために、用語「浴比」は、成分（ａ）又は（ｂ）の総質量と、処理されるべきケラチン繊維の総質量との比を意味する。
【０１５３】
染色方法が１つのステップで実行される場合、成分（ａ）及び（ｂ）は、有利には、１〜９０分間の範囲の時間、より優先的には５〜６０分間の範囲の時間、ケラチン繊維上で放置され得る。
【０１５４】
染色方法が少なくとも２つのステップで実行される場合、成分（ａ）及び（ｂ）のそれぞれは、有利には、１〜６０分間の範囲の時間、より優先的には５〜４５分間の範囲の時間、ケラチン繊維上で放置され得る。
【０１５５】
１つのステップ又は少なくとも２つのステップの本発明による染色方法の最後に、ケラチン繊維は有利には水で濯がれる。ケラチン繊維は、場合によりシャンプーで洗浄された後、乾燥され又は乾燥するまで放置される前に、水で濯がれ得る。
【０１５６】
染色方法が少なくとも２つのステップで実行される場合、ケラチン繊維は、有利には各ステップの間に水で濯がれる。換言すれば、染色方法は、第１の成分の適用と、第２の成分の適用との間に中間の濯ぎステップを含むことができる。この中間の濯ぎステップ中、ケラチン繊維は場合によりシャンプーで洗浄され、その後、乾燥され又は乾燥するまで放置される前に、水で濯がれ得る。
【０１５７】
本発明による染色方法は、室温（２５℃）で又は加熱しながら実行され得る。
【０１５８】
存在する場合、還元剤は、別々に、又は成分（ａ）若しくは（ｂ）の一方と一緒に、適用することができる。好ましくは、存在する場合、還元剤は、成分（ｂ）と一緒に適用される。
【０１５９】
存在する場合、酸化剤は、別々に、又は成分（ａ）若しくは（ｂ）の一方と一緒に、適用することができる。好ましくは、存在する場合、酸化剤は、成分（ａ）及び（ｂ）の適用の後に適用される。
【０１６０】
特定の実施形態によれば、本発明によるケラチン繊維の染色方法は、以下の連続ステップを含む：
−  （ａ）１つ以上の以前に定義したような式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第１のステップ、続いて
−  （ｂ）１つ以上の以前に定義したような蛍光染料、及び（ｃ）１つ以上の以前に定義したような還元剤、を含む美容組成物を前記ケラチン繊維に適用する第２のステップ。
【０１６１】
本発明の染色方法の特定の実施形態によれば、前記方法のいずれのステップも酸化剤を含まない。
【０１６２】
本発明の染色方法の有利な実施形態によれば、前記方法のいずれのステップも還元剤を含まない。
【０１６３】
本発明による染色方法は、濡れた又は乾燥した、好ましくは乾燥したケラチン繊維に適用することができる。
【０１６４】
マルチコンパートメント装置
本発明はまた、１つ以上の以前に定義したような式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料を収容する第１のコンパートメントと、１つ以上の以前に定義したような蛍光染料を収容する第２のコンパートメントと、を含むマルチコンパートメント装置に関する。
【０１６５】
特定の実施形態によれば、「ケラチン繊維」は、ヒトケラチン繊維であり、より詳細には毛髪である。
【０１６６】
以下の実施例は、本発明を全く限定することなく説明する役割を果たす。
【実施例】
【０１６７】
１．行った適用試験：
−  各染料のモル濃度５×１０−３ｍｏｌ％で（実施例１）
−  アントラキノン染料のモル濃度５×１０−３ｍｏｌ％及び蛍光染料の１．６６×１０−３ｍｏｌ％で（実施例２）
試験を行った。
−  溶液をアンモニア水溶液でｐＨ９〜９．５に調整する。
【０１６８】
９０％白髪を含む０．５ｇの毛髪の房に対して試験した化合物は、以下である：
本発明の状況で評価された一連のアントラキノンジスルフィドの又はそうではない紫色−青色染料は、以下である：
【０１６９】
【表９】
2020502199.tif 000054
【０１７０】
本発明の状況で評価された一連のスチリルピリジニウムの蛍光染料は、以下である：
【０１７１】
【表１０】
2020502199.tif 000055
【０１７２】
９０％白髪を含む天然毛髪の０．５ｇの房に対する染色化合物の組み合わせを混合物（ＮＷ９０）として、３つの適用モードに従って調製した：
−  還元媒体中：
□「青色直接染料」、次いで「蛍光染料」（適用方向（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｓｅｎｓｅ）１−ＡＳ１）
−  非還元媒体中：
□「蛍光染料」、次いで「青色直接染料」（適用方向２−ＡＳ２）
□「青色直接染料」、次いで「蛍光染料」（適用方向３−ＡＳ３）
□適用前の混合物としての「青色直接染料」及び「蛍光染料」（適用方向４−ＡＳ４）。
【０１７３】
適用方向１−ＡＳ１の場合、製品は以下のように適用した：
青色直接染料／蛍光染料に関する適用条件：
ａ）本発明による式（Ｉ）又は（ＩＩ）の染料［青色］の量及びｂ）蛍光染料の量＝水中５×１０−３ｍｏｌ％
−  ９ｍｌのこの混合物＋１ｍｌのＤｕｌｃｉａ  ＤＶ２（浴比＝５）
−  室温で２０分間（ＲＴ＝２５℃）＋濯ぎ＋室温でＨ２Ｏ２（０．４８ｇ％）５分間
−  濯ぎ＋１回の洗髪＋フード下での毛髪１ｇ当たり１０分間の乾燥。
【０１７４】
適用方向２（ＡＳ２）、３（ＡＳ３）及び４（ＡＳ４）の場合、製品は以下のように適用した：
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の青色直接染料に関する適用条件：水中５×１０−３ｍｏｌ％、室温で３０分間＋濯ぎ＋１回の洗髪＋フード下での毛髪１ｇ当たり１０分間の乾燥。
【０１７５】
蛍光染料に関する適用条件：水中５×１０−３ｍｏｌ％、室温で２０分間＋濯ぎ＋１回の洗髪＋フード下での毛髪１ｇ当たり１０分間の乾燥。
【０１７６】
混合物「式（Ｉ）又は（ＩＩ）の青色直接染料＋蛍光染料」に関する適用条件：水中５×１０−３ｍｏｌ％の各染料、室温で４５分間＋濯ぎ＋１回の洗髪＋フード下での毛髪１ｇ当たり１０分間の乾燥。
【０１７７】
実施例１：
以下の毛髪染色結果が得られた：
【０１７８】
【表１１】
2020502199.tif 000056
【０１７９】
本発明の方法は、単に青色染料及び蛍光染料を組み合わせることにより、非常に美的で強い茶色を得ることを可能にすることが分かる。
【０１８０】
比較データ：
比較実験
当モルの還元性又は非還元性媒体、対、比較先行技術、欧州特許出願公開第０８５２９４３Ａ１号明細書の関連を用いて、３連の房（９０％天然の毛髪−９０ＮＷ）の染色を行った。
【０１８１】
試験は各染料に関してモル濃度５×１０−３ｍｏｌ％で行った。組成物は、アンモニア溶液でｐＨ９〜９．５に調整する。０．５ｇの天然白髪（９０ＮＷ）の房に対して試験した化合物は、以下である：
【０１８２】
青色ジスルフィドアントラキノン染料及びヘミシアニン染料は、比較の状況において、以下のように評価した：
【０１８３】
【表１２】
2020502199.tif 000057
【０１８４】
【表１３】
2020502199.tif 000058
【０１８５】
還元媒体中：
・  「青色ジスルフィド直接染料」及び「蛍光染料」（適用方向１−ＳＡ１）
青色ジスルフィド直接染料／蛍光染料の適用条件：
ａ）染料３及びｂ）蛍光染料の量＝水中５．１０−３ｍｏｌ％
−９ｍｌのこの混合物＋１ｍｌ  ｄｕｌｃｉａ  ＤＶ２
−２０’／ＴＡ＋濯ぐ＋Ｈ２Ｏ２（０．４８ｇ％）５’／ＴＡ
−濯ぎ＋１回の洗髪＋ヘッドフォンを用いた乾燥、１０’／ｇ毛髪
−非還元媒体中：
・  適用前に混合した「青色ジスルフィド直接染料」及び「蛍光染料」（方法２−ＳＡ２）。
【０１８６】
混合物《青色ジスルフィド直接染料３＋蛍光染料》水中５．１０−３ｍｏｌ％の適用方法、室温（２７℃）で４５’／ＴＡ＋濯ぎ＋１回の洗髪＋毛髪の乾燥、１０’／ｇ毛髪
【０１８７】
結果
【０１８８】
【表１４】
2020502199.tif 000059
【０１８９】
ケラチン繊維を染料及びシャンプーで処理した後、房を乾燥し、房の色を、分光比色計Ｍｉｎｏｌｔａ  ＣＭ２６００ｄ（角度１０°、光源Ｄ６５）を使用してＣＩＥＬ＊ａ＊ｂ＊系にて測定した。
【０１９０】
この系において、Ｌ＊は、色の強度を示し、ａ＊は、緑／赤色軸を示し、ｂ＊は、青／黄色軸を示す。
【０１９１】
測定された最小のＬ＊は、その色が最も強い。
【０１９２】
【表１５】
2020502199.tif 000060
【０１９３】
表のこれらの結果は、２つのみの直接蛍光染料ｂ）、陽イオン性蛍光染料と関連した本発明の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料を使用する本発明による方法が、天然の茶色を得ることを可能にすることを示す。これは、得られる色が青色（非天然色）である、非陽イオン性蛍光染料ａ）と組み合わせた欧州特許出願公開第０８５２９４３Ａ１号明細書の式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）のアントラキノン染料の組み合わせには当てはまらない。
【国際調査報告】
2020502199.tif 000105
2020502199.tif 000106