(57)【要約】  本発明は、ナノ粒子を含む組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の材料が、以下の化学式（Ｉ）；
ＸＹＺ        −  （Ｉ）
式中、Ｘは、１つまたは２つのＳ原子を含む付着基（attaching group）を表し、好ましくは該付着基は、
【化１】
2020523444.tif 000022
【化２】
2020523444.tif 000023
であり、ここで「＃」は、Ｙへの連結点を表し、および「＊」は、半電導性発光ナノ粒子の、コアの表面またはシェル層の最も外の表面への連結点を表し、
Ｙは、単結合、１〜１５個の炭素原子を有するアルキレン基、または１〜１５個の炭素原子を有するアルケニレン基、または１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、好ましくはＹは、１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、
Ｚは、−［ＣＨ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−Ｑ］ｘ−Ｒ３であり、
ここでＲ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ２は、Ｈまたはメチル基であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｘは、整数であり、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲であり、
または
Ｚは、−［（ＣＨＲ１）ｎ−Ｑ）］ｘ−Ｒ３であり、
ここでｎは、２または３であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３であり、より好ましくはｎは２であり、ｘは、整数、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲である、
で表される、少なくとも１つのコア、任意に１つ以上のシェル層、第１の材料、および第２の材料を含む、少なくとも１つの半電導性発光ナノ粒子を含む組成物。
【請求項２】
第２の材料が、有機発光材料、無機発光材料、電子輸送有機材料などの電荷輸送材料、散乱粒子、ホスト材料、半電導性無機材料、およびマトリックス材料からなる群の１つ以上の要素から選択され、好ましくは該マトリックス材料が、ポリ−（メタ）アクリラート、（メタ）アクリラートモノマー、ケイ素ポリマー、エポキシポリマーからなる群の１つ以上の要素から選択され、好ましくは該マトリックス第１の材料が、アクリラートモノマー、メタアクリラートモノマー、ポリ−アクリラート、ポリ−メタアクリラート、またはその混合物であり、より好ましくはマトリックス材料が、ポリ−アクリラート、ポリ−メタアクリラートまたはその混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
コアが、周期表の１３族の１つの元素、および周期表の１５族の１つの元素、好ましくは１３族の元素はＩｎであり、および１５族の元素はＰであり、より好ましくは、コアがＩｎＰ、ＩｎＰＺｎ、ＩｎＰＺｎＳ、およびＩｎＧａＰからなる群から選択される、を含む、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
シェル層の少なくとも１つが、周期表の１２族の第１の元素、好ましくは第１の元素は、ＺｎまたはＣｄである、および、
周期表の１６族の第２の元素、好ましくは第２の元素は、Ｓ、Ｓｅ、またはＴｅである、を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
少なくとも１つのシェル層が、以下の式（ＩＩ）
ＺｎＳｘＳｅｙＴｅｚ、−（ＩＩ）
式中、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、およびｘ＋ｙ＋ｚ＝１、好ましくは０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、ｚ＝０、およびｘ＋ｙ＝１である、で表される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
半電導性発光ナノ粒子の該シェル層がダブルシェル層である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
組成物が、少なくとも１つの追加の材料、好ましくは追加の材料は、有機発光材料、無機発光材料、電荷輸送材料、散乱粒子、光透過性ポリマー、抗酸化剤、ラジカルクエンチャー、重合開始剤、および追加の配位子からなる群から選択される、をさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
組成物が、複数の半電導性発光ナノ粒子を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
半電導性発光ナノ粒子の総量が、組成物の総量に基づき、０．１ｗｔ．％から９０ｗｔ．％まで、好ましくは５ｗｔ．％から７０ｗｔ．％まで、より好ましくは２０ｗｔ．％から５０ｗｔ．％までの範囲である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物、
および
少なくとも１つの溶媒、好ましくはそれは、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、およびエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、およびジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル；プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル；メチルセロソルブアセタートおよびエチルセロソルブアセタートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセタート；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセタートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセタート；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、およびシクロヘキサノンなどのケトン；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、およびグリセリンなどのアルコール；エチル３−エトキシプロピオナート、メチル３−メトキシプロピオナートおよびエチルラクタートなどのエステル；およびガンマブチロラクトンなどの環状エステル；クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、およびジクロロベンゼンなどの塩素化炭化水素からなる群の１つ以上の要素から選択され、好ましくは該溶媒は、プロピレングリコールアルキルエーテルアセタート、アルキルアセタート、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、およびプロピレングリコールモノアルキルエーテルであり、好ましくは溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）などのプロピレングリコールアルキルエーテルアセタート、ブチルアセタートなどのアルキルアセタート、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル、メトキシプロパノールなどのプロピレングリコールまたはプロピレングリコールモノアルキルエーテルからなる群の１つ以上の要素から選択され、より好ましくは溶媒は、プロピレングリコールアルキルエーテルアセタートから選択される、を含む配合物。
【請求項１１】
第１の材料が、以下の化学式（Ｉ）、
ＸＹＺ        −  （Ｉ）
式中、Ｘは、１つまたは２つのＳ原子を含む付着基（attaching group）を表し、好ましくは該付着基は、
【化３】
2020523444.tif 000024
【化４】
2020523444.tif 000025
であり、ここで「＃」は、基Ｙへの連結点を表し、および「＊」は、半電導性発光ナノ粒子の、コアの表面またはシェル層の最も外の表面への連結点を表し、
Ｙは、単結合、１〜１５個の炭素原子を有するアルキレン基、または１〜１５個の炭素原子を有するアルケニレン基、または１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、好ましくはＹは、１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、
Ｚは、−［ＣＨ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−Ｑ］ｘ−Ｒ３であり、
ここでＲ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ２は、Ｈまたはメチル基であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｘは、整数であり、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲であり、
または
Ｚは、−［（ＣＨＲ１）ｎ−Ｑ）］ｘ−Ｒ３であり、
ここでｎは、２または３であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３であり、より好ましくはｎは２であり、ｘは、整数、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲である、
で表される、コア、任意に１つ以上のシェル層、少なくとも１つの第１の材料、
および
少なくとも１つの溶媒、好ましくはそれは、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、およびエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、およびジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル；プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル；メチルセロソルブアセタートおよびエチルセロソルブアセタートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセタート；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセタートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセタート；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、およびシクロヘキサノンなどのケトン；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、およびグリセリンなどのアルコール；エチル３−エトキシプロピオナート、メチル３−メトキシプロピオナートおよびエチルラクタートなどのエステル；およびガンマブチロラクトンなどの環状エステル；クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、およびジクロロベンゼンなどの塩素化炭化水素からなる群の１つ以上の要素から選択され、好ましくは該溶媒は、プロピレングリコールアルキルエーテルアセタート、アルキルアセタート、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、およびプロピレングリコールモノアルキルエーテルであり、好ましくは溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）などのプロピレングリコールアルキルエーテルアセタート、ブチルアセタートなどのアルキルアセタート、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、またはメトキシプロパノールなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテルからなる群の１つ以上の要素から選択され、より好ましくは溶媒は、プロピレングリコールアルキルエーテルアセタートから選択される、を含む配合物。
【請求項１２】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物、または請求項１０または１１に記載の配合物の、電子デバイス、光学デバイスにおける、バイオメディカルデバイスにおける、または、電子デバイス、光学デバイスまたはバイオメディカルデバイスを作製するための使用。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の該組成物、または請求項１０または１１に記載の配合物を少なくとも含む光学媒体。
【請求項１４】
第１の材料が、以下の化学式（Ｉ）；
ＸＹＺ        −  （Ｉ）
式中、Ｘは、１つまたは２つのＳ原子を含む付着基（attaching group）を表し、好ましくは該付着基は、
【化５】
2020523444.tif 000026
【化６】
2020523444.tif 000027
であり、ここで「＃」は、基Ｙへの連結点を表し、および「＊」は、半電導性発光ナノ粒子の、コアの表面またはシェル層の最も外の表面への連結点を表し、
Ｙは、単結合、１〜１５個の炭素原子を有するアルキレン基、または１〜１５個の炭素原子を有するアルケニレン基、または１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、好ましくはＹは、１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、
Ｚは、−［ＣＨ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−Ｑ］ｘ−Ｒ３であり、
ここでＲ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ２は、Ｈまたはメチル基であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｘは、整数であり、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲であり、または
Ｚは、−［（ＣＨＲ１）ｎ−Ｑ）］ｘ−Ｒ３であり、
ここでｎは、２または３であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３であり、より好ましくはｎは２であり、ｘは、整数、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲である、
で表される、アノードおよびカソード、およびコア、任意に１つ以上のシェル層、および第１の材料を含む少なくとも１つの発光ナノ粒子を含む少なくとも１つの有機層を少なくとも含む光学媒体、または請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物、好ましくは、該１つの有機層は、発光層（light emitting layer）であり、より好ましくは、媒体は、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロッキング層、正孔ブロッキング層、電子ブロッキング層、および電子注入層からなる群から選択される１つ以上の層をさらに含む光学媒体。
【請求項１５】
有機層が、少なくとも１つの発光ナノ粒子および請求項１４に記載の第１の材料、およびホスト材料、好ましくはホスト材料は有機ホスト材料である、を含む請求項１４に記載の光学媒体。
【請求項１６】
請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の少なくとも１つの光学媒体を含む光学デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
技術分野
本発明は、半電導性発光ナノ粒子を含む組成物、配合物、組成物の使用、配合物の使用、光学媒体、および光学デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
背景技術
コアおよび少なくとも１つの配位子を含む半電導性発光ナノ粒子、および半電導性発光ナノ粒子を含む組成物は、先行技術文献において知られている。
例えば、J. Am. Chem. Soc. 9804、132、2010 に、ビス（ＤＨＬＡ）−ＰＥＧ−ＯＣＨ３でキャップされたＣｄＳｅ／ＺｎＳおよびＣｄＳｅ／ＣｄＺｎＳ／ＺｎＳ  ＱＤが開示される。
J. Am. Chem. Soc. 739、126、2004に、キモトリプシン（ＣｈＴ）の認識のための、チオアルキルおよびチオアルキル化されたオリゴ（エチレングリコール）配位子を有するＣｓＳｅナノ粒子が開示される。
および、Ｚｎ−ＤＤＴ（１−ドデンカンチオール）ポリマーを有するＱＤビーズが、US 2016/0289552 A1に公開される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
１．US 2016-0289552 A1
【非特許文献】
【０００４】
２．J. Am. Chem. Soc. 9804、132、2010
３．J. Am. Chem. Soc. 739、126、2004
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の概要
しかしながら、本発明者らは、以下に列挙されるとおり、改善が所望される１つ以上の重大な問題がなおあることを新しく見出した。
【０００６】
１．組成物または配合物において半電導性発光ナノ粒子の改善された分散性を表す、１つ以上の半電導性発光ナノ粒子を含む、新規の組成物または配合物が所望される。
２．組成物または配合物において半電導性発光ナノ粒子の改善された初期量子収率を表す、１つ以上の半電導性発光ナノ粒子を含む、新規の組成物または配合物が要求される。
【０００７】
３．組成物または配合物において半電導性発光ナノ粒子の長期間安定性および安定な量子収率を表す、１つ以上の半電導性発光ナノ粒子を含む、新規の組成物または配合物が要求される。
４．励起波長でより高い光学密度（「ＯＤ」）を表す、１つ以上の半電導性発光ナノ粒子を含む、新規の組成物または配合物が所望される。
５．より高い濃度で半電導性発光ナノ粒子のよりよい分散性を表す、１つ以上の半電導性発光ナノ粒子を含む、新規の組成物または配合物が要求される。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上述の問題１〜５の１つ以上を解決することを目指した。
次いで、第１の材料が、以下の化学式（Ｉ）、
ＸＹＺ        −  （Ｉ）
式中、Ｘは、１つまたは２つのＳ原子を含む付着基（attaching group）を表し、好ましくは該付着基は、
【化１】
2020523444.tif 000002
【化２】
2020523444.tif 000003
であり、ここで「＃」は、基Ｙへの連結点を表し、および「＊」は、半電導性発光ナノ粒子の、コアの表面またはシェル層の最も外の表面への連結点を表し、
【０００９】
Ｙは、単結合、１〜１５個の炭素原子を有するアルキレン基、または１〜１５個の炭素原子を有するアルケニレン基、または１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、好ましくはＹは、１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、
【００１０】
Ｚは、−［ＣＨ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−Ｑ］ｘ−Ｒ３であり、
ここでＲ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ２は、Ｈまたはメチル基であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｘは、整数であり、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲であり、
または
【００１１】
Ｚは、−［（ＣＨＲ１）ｎ−Ｑ）］ｘ−Ｒ３であり、
ここでｎは、２または３であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３であり、より好ましくはｎは２であり、ｘは、整数、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲である、
で表される、少なくとも１つのコア、任意に１つ以上のシェル層、第１の材料、および第２の材料を含む、少なくとも１つの半電導性発光ナノ粒子を含む、本質的にからなる、またはからなる新規の組成物が、見いだされた。
【００１２】
別の側面において、本発明はまた、本発明の組成物、
および
少なくとも１つの溶媒、好ましくはそれは、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、およびエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、およびジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル；プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル；メチルセロソルブアセタートおよびエチルセロソルブアセタートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセタート；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセタートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセタート；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、およびシクロヘキサノンなどのケトン；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、およびグリセリンなどのアルコール；エチル３−エトキシプロピオナート、メチル３−メトキシプロピオナートおよびエチルラクタートなどのエステル；およびガンマブチロラクトンなどの環状エステル；クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、およびジクロロベンゼンなどの塩素化炭化水素からなる群の１つ以上の要素から選択され、好ましくは該溶媒は、プロピレングリコールアルキルエーテルアセタート、アルキルアセタート、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、およびプロピレングリコールモノアルキルエーテルであり、好ましくは溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）などのプロピレングリコールアルキルエーテルアセタート、ブチルアセタートなどのアルキルアセタート、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、またはメトキシプロパノールなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテルからなる群の１つ以上の要素から選択され、より好ましくは溶媒は、プロピレングリコールアルキルエーテルアセタートから選択される、を少なくとも含む新規の配合物に関する。
【００１３】
別の側面において、本発明はまた、第１の材料が、以下の化学式（Ｉ）、
ＸＹＺ        −  （Ｉ）
式中、Ｘは、１つまたは２つのＳ原子を含む付着基（attaching group）を表し、好ましくは該付着基は、
【００１４】
【化３】
2020523444.tif 000004
【化４】
2020523444.tif 000005
【００１５】
であり、ここで「＃」は、基Ｙへの連結点を表し、および「＊」は、半電導性発光ナノ粒子の、コアの表面またはシェル層の最も外の表面への連結点を表し、
Ｙは、単結合、１〜１５個の炭素原子を有するアルキレン基、または１〜１５個の炭素原子を有するアルケニレン基、または１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、好ましくはＹは、１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、
【００１６】
Ｚは、−［ＣＨ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−Ｑ］ｘ−Ｒ３であり、
ここでＲ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ２は、Ｈまたはメチル基であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｘは、整数であり、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲であり、
または
【００１７】
Ｚは、−［（ＣＨＲ１）ｎ−Ｑ）］ｘ−Ｒ３であり、
ここでｎは、２または３であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３であり、より好ましくはｎは２であり、ｘは、整数、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲である、で表される、コア、任意に１つ以上のシェル層、少なくとも１つの第１の材料、好ましくは第１の材料は、配位子として、コアの表面またはシェル層の最も外の表面に置かれる、
および
【００１８】
少なくとも１つの溶媒、好ましくはそれは、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、およびエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、およびジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル；プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル；
【００１９】
メチルセロソルブアセタートおよびエチルセロソルブアセタートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセタート；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセタートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセタート；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、およびシクロヘキサノンなどのケトン；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、およびグリセリンなどのアルコール；エチル３−エトキシプロピオナート、メチル３−メトキシプロピオナートおよびエチルラクタートなどのエステル；およびガンマブチロラクトンなどの環状エステル；クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、およびジクロロベンゼンなどの塩素化炭化水素からなる群の１つ以上の要素から選択され、
【００２０】
好ましくは該溶媒は、プロピレングリコールアルキルエーテルアセタート、アルキルアセタート、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、およびプロピレングリコールモノアルキルエーテルであり、好ましくは溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）などのプロピレングリコールアルキルエーテルアセタート、ブチルアセタートなどのアルキルアセタート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、またはメトキシプロパノールなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテルからなる群の１つ以上の要素から選択され、より好ましくは溶媒は、プロピレングリコールアルキルエーテルアセタートから選択される、を含む、少なくとも１つの半電導性発光ナノ粒子を含む新規の配合物にも関する。
【００２１】
別の側面において、本発明は、組成物または配合物の、電子デバイス、光学デバイスにおける、バイオメディカルデバイスにおける、または、電子デバイス、光学デバイスまたはバイオメディカルデバイスを作製するための使用に関する。
【００２２】
別の側面において、本発明はさらには、該組成物または配合物を含む光学媒体に関する。
【００２３】
別の側面において、本発明はまた、第１の材料が、以下の化学式（Ｉ）、
ＸＹＺ        −  （Ｉ）
式中、Ｘは、１つまたは２つのＳ原子を含む付着基（attaching group）を表し、好ましくは該付着基は、
【化５】
2020523444.tif 000006
【化６】
2020523444.tif 000007
【００２４】
であり、ここで「＃」は、基Ｙへの連結点を表し、および「＊」は、半電導性発光ナノ粒子の、コアの表面またはシェル層の最も外の表面への連結点を表し、
【００２５】
Ｙは、単結合、１〜１５個の炭素原子を有するアルキレン基、または１〜１５個の炭素原子を有するアルケニレン基、または１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、好ましくはＹは、１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、
【００２６】
Ｚは、−［ＣＨ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−Ｑ］ｘ−Ｒ３であり、
ここでＲ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ２は、Ｈまたはメチル基であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｘは、整数、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲であり、
または
【００２７】
Ｚは、−［（ＣＨＲ１）ｎ−Ｑ）］ｘ−Ｒ３であり、
ここでｎは、２または３であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３であり、より好ましくはｎは２であり、ｘは、整数、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲である、
で表される、アノードおよびカソード、およびコア、任意に１つ以上のシェル層、および第１の材料を含む少なくとも１つの発光ナノ粒子を含む少なくとも１つの有機層を少なくとも含む光学媒体、または請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物にも関し、好ましくは、該１つの有機層は、発光層（light emitting layer）であり、より好ましくは、媒体は、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロッキング層、正孔ブロッキング層、電子ブロッキング層、および電子注入層からなる群から選択される１つ以上の層をさらに含む。
【００２８】
別の側面において、本発明はさらにまたは、本発明の少なくとも１つの光学媒体を含む光学デバイスにも関する。
【００２９】
発明の詳細な説明
本発明に従って、一態様において、組成物は、第１の材料が、以下の化学式（Ｉ）、
ＸＹＺ        −  （Ｉ）
式中、Ｘは、１つまたは２つのＳ原子を含む付着基（attaching group）を表し、好ましくは該付着基は、
【化７】
2020523444.tif 000008
【化８】
2020523444.tif 000009
であり、ここで「＃」は、基Ｙへの連結点を表し、「＊」は、半電導性発光ナノ粒子の、コアの表面またはシェル層の最も外の表面への連結点を表し、
【００３０】
Ｙは、単結合、１〜１５個の炭素原子を有するアルキレン基、または１〜１５個の炭素原子を有するアルケニレン基、または１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、好ましくはＹは、１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり；
【００３１】
Ｚは、−［ＣＨ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−Ｑ］ｘ−Ｒ３であり、
ここでＲ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ２は、Ｈまたはメチル基であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｘは、整数であり、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲であり；
または
【００３２】
Ｚは、−［（ＣＨＲ１）ｎ−Ｑ）］ｘ−Ｒ３であり、
ここでｎは、２または３であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３であり、より好ましくはｎは２であり、ｘは、整数であり、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲である、
で表される、コア、任意に１つ以上のシェル層、第１の材料、および第２の材料を少なくとも含む、少なくとも１つの半電導性発光ナノ粒子を含む、本質的にからなる、またはからなる。
【００３３】
好ましくは、化学式（Ｉ）で表される該第１の材料は、半電導性発光ナノ粒子の配位子として、コアの表面またはシェル層の最も外の表面に置かれる。
好ましくは、該組成物は、複数の半電導性発光ナノ粒子を含む。
【００３４】
−第２の材料
本発明のいくつかの態様において、第２の材料は、有機発光材料、無機発光材料、電子輸送有機材料などの電荷輸送材料、散乱粒子、ホスト材料、半電導性無機材料、およびマトリックス材料からなる群の１つ以上の要素から選択され、好ましくは該マトリックス材料は、ポリ−（メタ）アクリラート、（メタ）アクリラートモノマー、ケイ素ポリマー、エポキシポリマーからなる群の１つ以上の要素から選択され、好ましくは該マトリックス第１の材料は、アクリラートモノマー、メタアクリラートモノマー、ポリ−アクリラート、ポリ−メタアクリラート、またはその混合物であり、より好ましくはマトリックス材料が、ポリ−アクリラート、ポリ−メタアクリラートまたはその混合物である。
【００３５】
本発明の好ましい態様において、該第２の材料は、ポリ−（メタ）アクリラート、（メタ）アクリラートモノマー、ケイ素ポリマー、エポキシポリマーからなる群の１つ以上の要素から選択されるマトリックス材料であり、好ましくは該マトリックス材料は、アクリラートモノマー、メタアクリラートモノマー、ポリ−アクリラート、ポリ−メタアクリラート、またはその混合物であり、より好ましくはマトリックス材料は、ポリ−アクリラート、ポリ−メタアクリラートまたはその混合物である。
【００３６】
したがって、本発明のいくつかの態様において、組成物は、配位子が、以下の化学式（Ｉ）、
ＸＹＺ        −  （Ｉ）
式中、Ｘは、１つまたは２つのＳ原子を含む付着基（attaching group）を表し、好ましくは付着基は、１つまたは２つのチオール基を含み、より好ましくは、それは、
【化９】
2020523444.tif 000010
である、または好ましくは該付着基は、
【化１０】
2020523444.tif 000011
であり、ここで「＃」は、基Ｙへの連結点を表し、および「＊」は、半電導性発光ナノ粒子の、コアの表面またはシェル層の最も外の表面への連結点を表し、
【００３７】
Ｙは、単結合、１〜１５個の炭素原子を有するアルキレン基、または１〜１５個の炭素原子を有するアルケニレン基、または１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、好ましくはＹは、１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、
【００３８】
Ｚは、−［ＣＨ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−Ｑ］ｘ−Ｒ３であり、
ここでＲ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ２は、Ｈまたはメチル基であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｘは、整数であり、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲であり、
または
【００３９】
Ｚは、−［（ＣＨＲ１）ｎ−Ｑ）］ｘ−Ｒ３であり、
式中ｎは、２または３であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３であり、より好ましくはｎは２であり、ｘは、整数、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲である、
で表される、コア、任意に１つ以上のシェル層、およびコアの表面またはシェル層の最も外の表面に置かれる第１の材料として少なくとも１つの配位子を少なくとも含む半電導性発光ナノ粒子、
および
【００４０】
ポリ−（メタ）アクリラート、（メタ）アクリラートモノマー、ケイ素ポリマー、エポキシポリマーからなる群の１つ以上の要素から選択される少なくとも１つのマトリックス材料、好ましくは該マトリックス材料は、アクリラートモノマー、メタアクリラートモノマー、ポリ−アクリラート、ポリ−メタアクリラート、またはその混合物であり、より好ましくはマトリックス材料は、ポリ−アクリラート、ポリ−メタアクリラートまたはその混合物である、を含む、本質的にからなる、またはからなる。
【００４１】
−マトリックス材料
本発明に従って、いくつかの態様において、組成物は、ポリ−（メタ）アクリラート、（メタ）アクリラートモノマー、ケイ素ポリマー、エポキシポリマーからなる群の１つ以上の要素から選択される少なくとも１つのマトリックス材料を含み、好ましくは該マトリックス材料は、アクリラートモノマー、メタアクリラートモノマー、ポリ−アクリラート、ポリ−メタアクリラート、またはその混合物であり、より好ましくはマトリックス材料は、ポリ−アクリラート、ポリ−メタアクリラートまたはその混合物である。
【００４２】
本発明のいくつかの態様において、マトリックス材料は、ポリ−（メタ）アクリラートおよび／または（メタ）アクリラートモノマーを含む。
本発明に従って、用語「ポリ−（メタ）アクリラート」は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリラート、メタアクリラート、およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるモノマーの重合により得られたポリマーの一般的な用語を意味する。
【００４３】
好ましくは、ポリ−（メタ）アクリラートは、ポリ−アクリラート、またはポリ−メタアクリラートである。および好ましくは、（メタ）アクリラートモノマーは、アクリラートモノマーまたはメタアクリラートモノマーである。
本発明のポリ−（メタ）アクリラートは、上に記載されない別のモノマー単位を、本発明の効果をポリ−（メタ）アクリラートが表す範囲で、さらに含んでもよい。
【００４４】
本発明に従って、ポリ−（メタ）アクリラートの重量平均分子量は、具体的には限定されない。
好ましくはそれは、２，０００−１００，０００の範囲であり、より好ましくはそれは、３，０００−３０，０００の範囲である。
ポリ−（メタ）アクリラートとして、公知の１つ以上のポリ−アクリラートまたはポリ−メタアクリラートが使用されてもよい。
【００４５】
本発明の好ましい態様において、ポリシロキサンと良好な重合反応を実現するために、酸性基を含有する繰返し単位を包含する、シラン修飾されたポリ−（メタ）アクリラート、ポリ−（メタ）アクリラートが、単一でまたは混合物において使用されてもよい。
シラン修飾されたポリ−（メタ）アクリラートの例として、シロキシ基および／またはシラノール基置換されたポリ−アクリラートまたはポリ−メタアクリラート、炭素−炭素不飽和結合、シリコーンオリゴマー、またはシリコーンオイルを包含するシランカップリング剤と反応したポリアクリラートまたはポリ−メタアクリラートが好ましくは使用されてもよい。
【００４６】
理論によって拘束されることは望まないが、シラン修飾されたポリ−（メタ）アクリラートは、ポリシロキサンの改善された溶解性につながり得ることが信じられている。
より好ましくは、シランカップリング剤およびポリ−（メタ）アクリラートから作られるコポリマーが使用され得る。
【００４７】
本明細書において、シランカップリング剤の例として、ＫＢＭ−１００３、ＫＭＥ−１００３、ＫＢＭ−１４０３またはＫＢＭ−５１０３（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ．Ｃｏ．から）、およびシリコーンオイルの例として、Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−２４７５、またはＸ−２２−１６０２（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ．Ｃｏ．から）が好ましくは使用され得る。
【００４８】
本発明に従って、不飽和結合の数は、具体的には限定されない。よりよい反応性とシロキサンとの相溶性との調和から、（メタ）アクリルポリマーにおける二重結合当量（エチレン性不飽和結合当量）価は、好ましくは１０から５００ｇ／ｅｑの範囲である。
【００４９】
酸性基を含有する繰返し単位を包含する（メタ）アクリルポリマーとして、カルボキシル基、スルホ基、またはフェノールタイプのヒドロキシル基からなる群から選択される側鎖を包含する（メタ）アクリルポリマー。
酸性基を含有する繰返し単位を包含する（メタ）アクリルポリマーは、感光性組成物の非硬化部分の、展開剤（developer）へのよりよい溶解性につながり得ると信じられている。
【００５０】
本発明に従って、酸性基の数は、具体的には限定されない。よりよい反応性と感光性組成物の貯蔵安定性との調和から、（メタ）アクリルポリマーの酸価は、好ましくは、１ｇの（メタ）アクリルポリマーに基づき、ＫＯＨ５０〜５００ｍｇの範囲である。
【００５１】
−第１の材料
本発明に従って、第１の材料、好ましくは半電導性発光ナノ粒子の配位子としては、以下の化学式（Ｉ）、
ＸＹＺ        −  （Ｉ）
式中、Ｘは、１つまたは２つのＳ原子を含む付着基（attaching group）を表し、好ましくは該付着基は、
【化１１】
2020523444.tif 000012
【化１２】
2020523444.tif 000013
であり、ここで「＃」は、基Ｙへの連結点を表し、および「＊」は、半電導性発光ナノ粒子の、コアの表面またはシェル層の最も外の表面への連結点を表し、
【００５２】
Ｙは、単結合、１〜１５個の炭素原子を有するアルキレン基、または１〜１５個の炭素原子を有するアルケニレン基、または１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、好ましくはＹは、１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、
【００５３】
Ｚは、−［ＣＨ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−Ｑ］ｘ−Ｒ３であり、
ここでＲ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ２は、Ｈまたはメチル基であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｘは、整数であり、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲であり、
または
【００５４】
Ｚは、−［（ＣＨＲ１）ｎ−Ｑ）］ｘ−Ｒ３であり、
ここでｎは、２または３であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｎは、１〜５であり、好ましくは１〜３、より好ましくはｎは２であり、ｘは、整数であり、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲である、
で表される。
【００５５】
本発明のいくつかの態様において、好ましくは該第１の材料は、半電導性発光ナノ粒子のコアの表面またはシェル層の最も外の表面に配位子として置かれる。
本発明のいくつかの態様において、コアの表面、または半電導性発光ナノ粒子の最も外の表面の１つ以上のシェル層の最も外の表面は、配位子として材料によって部分的にまたは完全に被覆されてもよい。
【００５６】
本発明のいくつかの態様において、配位子として化学式（Ｉ）で表される少なくとも２つの材料は、コアの表面またはシェル層の最も外の表面に付着され、好ましくは、複数の該配位子は、コアの表面またはシェル層の最も外の表面に付着される。
本発明に従って、いくつかの態様において、該第１の材料の、好ましくは配位子としての含有率は、半電導性発光ナノ粒子の全重量に関して、１％から８０重量％までの範囲、より好ましくは２０％から７０重量％までの範囲、なおより好ましくは、４０％から６５重量％までの範囲である。
【００５７】
本発明の好ましい態様において、第１の材料の、好ましくは配位子としての重量平均分子量（Ｍｗ）は、２００ｇ／ｍｏｌから３０，０００ｇ／ｍｏｌまでの範囲、好ましくは２５０ｇ／ｍｏｌから２，０００ｇ／ｍｏｌまでの範囲、より好ましくは４００ｇ／ｍｏｌから１，０００ｇ／ｍｏｌまでの範囲である。
【００５８】
分子量Ｍｗは、ポリスチレン内部標準に対して、ＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）の手段で決定される。
好ましい態様において、好ましくは配位子として、材料は、以下の式（Ｉａ）または（Ｉｂ）
【化１３】
2020523444.tif 000014
で表される。
【００５９】
より好ましくはＺは、−［（ＣＨＲ１）ｎ−Ｑ）］ｘ−Ｒ３、ここでｎは、２または３であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子またはチオール原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３であり、より好ましくはｎは、２であり、ｘは、整数であり、好ましくはｘは、１から７００までの、より好ましくは２から３５０までの、なおよりより好ましくは４から２００までの範囲である、である。
【００６０】
好ましくはＹは、以下の表１の群から選択される。
【表１】
2020523444.tif 000015
ここで、「＊」は基ＸおよびＺへの連結点を表す。
【００６１】
公に入手可能なポリエチレングリコール（ＰＥＧ）チオール、ポリプロピレングリコールチオール、およびその誘導体（例えばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから）が、上に記される配位子として好ましくは使用されてもよい。
−半電導性発光ナノ粒子
本発明に従って、用語「半導体」は、室温にて、伝導体（銅など）のそれと絶縁体（ガラスなど）のそれとの間の程度で電気伝導度を有する材料を意味する。好ましくは半導体は、温度に伴い電気伝導度が上昇する材料である。
用語「ナノサイズ」は、０．１ｎｍと９９９ｎｍとの間、好ましくは１ｎｍ〜１５０ｎｍ、より好ましくは３ｎｍ〜５０ｎｍにおけるサイズを意味する。
【００６２】
かくして、本発明に従って、「半電導性発光ナノ粒子」は、サイズが０．１ｎｍと９９９ｎｍとの間、好ましくは１ｎｍ〜１５０ｎｍ、より好ましくは３ｎｍ〜５０ｎｍである、室温にて、伝導体（銅など）のそれと絶縁体（ガラスなど）のそれとの間の程度で電気伝導度を有する発光材料、好ましくは半導体は、温度に伴い電気伝導度は上昇し、およびサイズは０．１ｎｍと９９９ｎｍとの間、好ましくは０、５ｎｍ〜１５０ｎｍ、より好ましくは１ｎｍ〜５０ｎｍである材料を意味すると考えられる。
【００６３】
本発明に従って、用語「サイズ」は、半電導性ナノサイズ発光粒子の最長軸の平均直径を意味する。
半電導性ナノサイズ発光粒子の平均直径は、Tecnai G2 Spirit Twin T-12 Transmission Electron Microscopeにより創られるＴＥＭ画像において、１００個の半電導性発光ナノ粒子に基づき計算される。
【００６４】
本発明の好ましい態様において、本発明の半電導性発光ナノ粒子は、量子サイズ材料である。
本発明に従って、用語「量子サイズ」は、配位子も別の表面修飾もなしの半電導性材料それ自体のサイズを意味し、例えばＩＳＢＮ：９７８−３−６６２−４４８２２−９に記載されるなどの、量子閉じ込め効果を表してもよい。
【００６５】
例えば、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳｅＳ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＧａＳｂ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ、ＩｎＡｓ、ＩｎＰ、ＩｎＰＳ、ＩｎＰＺｎＳ、ＩｎＰＺｎ、ＩｎＰＺｎＳｅ、ＩｎＣｄＰ、ＩｎＰＣｄＳ、ＩｎＰＣｄＳｅ、ＩｎＧａＰ、ＩｎＧａＰＺｎ、ＩｎＳｂ、ＡｌＡｓ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂ、Ｃｕ２Ｓ、Ｃｕ２Ｓｅ、ＣｕＩｎＳ２、ＣｕＩｎＳｅ２、Ｃｕ２（ＺｎＳｎ）Ｓ４、Ｃｕ２（ＩｎＧａ）Ｓ４、ＴｉＯ２合金およびこれらの任意の組み合わせが使用されてもよい。
【００６６】
本発明の好ましい態様において、コアは、周期表の１３族の１つの元素、および周期表の１５族の１つの元素、好ましくは１３族の元素はＩｎであり、および１５族の元素はＰであり、より好ましくは、コアがＩｎＰ、ＩｎＰＺｎ、ＩｎＰＺｎＳ、およびＩｎＧａＰからなる群から選択される、を含む。
【００６７】
本発明に従って、半電導性発光ナノ粒子のコアの形状および合成される半電導性発光ナノ粒子の形状のタイプは、具体的には限定されない。
例えば、球状の形状、細長い形状、星形形状、多面体形状、角錐形状、四脚形状、四面体形状、血小板形状、円錐形状、および不規則な形状のコアおよび／または半電導性発光ナノ粒子が合成されてもよい。
【００６８】
本発明のいくつかの態様において、コアの平均直径は、１．５ｎｍから３．５ｎｍまでの範囲である。
コアの平均直径は、Tecnai G2 Spirit Twin T-12 Transmission Electron Microscopeにより創られるＴＥＭ画像において、１００個の半電導性発光ナノ粒子に基づき計算される。
【００６９】
本発明のいくつかの態様において、シェル層は、周期表の１２族の第１の元素および周期表の１６族の第２の元素、好ましくは第１の元素はＺｎまたはＣｄでありおよび第２の元素はＳ、Ｓｅ、またはＴｅである、を含むまたはからなる。
【００７０】
本発明の好ましい態様において、シェル層は、以下の式（ＩＩ）
ＺｎＳｘＳｅｙＴｅｚ、−（ＩＩ）
式（ＩＩ）中、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、およびｘ＋ｙ＋ｚ＝１、好ましくはシェル層は、ＺｎＳｅ、ＺｎＳｘＳｅｙ、ＺｎＳｅｙＴｅｚまたはＺｎＳｘＴｅｚである、で表される。
本発明のいくつかの態様において、該シェル層は、合金シェル層（alloyed shell layer）または傾斜シェル層(graded shell layer)であり、好ましくは該傾斜シェル層は、ＺｎＳｘＳｅｙ、ＺｎＳｅｙＴｅｚ、またはＺｎＳｘＴｅｚであり、より好ましくはそれは、ＺｎＳｘＳｅｙである。
【００７１】
本発明のいくつかの態様において、半電導性発光ナノ粒子は、第２のシェル層を該シェル層にさらに含み、好ましくは第２のシェル層は、周期表の１２族の第３の元素および周期表の１６族の第４の元素を含むまたはからなり、より好ましくは、第３の元素はＺｎでありおよび第４の元素はＳ、Ｓｅ、またはＴｅであり、ただし第４の元素と第２の元素とは同じではない。
【００７２】
本発明の好ましい態様において、第２のシェル層は、以下の式（ＩＩ’）
ＺｎＳｘＳｅｙＴｅｚ、      （ＩＩ’）
式（ＩＩ’）中、０≦ｘ≦１、０≦ｙ≦１、０≦ｚ≦１、およびｘ＋ｙ＋ｚ＝１であり、好ましくはシェル層はＺｎＳｅ、ＺｎＳｘＳｅｙ、ＺｎＳｅｙＴｅｚ、またはＺｎＳｘＴｅｚであり、ただしシェル層と第２のシェル層とは同じではない。
【００７３】
本発明のいくつかの態様において、該第２のシェル層は、合金シェル層（alloyed shell layer）でもよい。
本発明のいくつかの態様において、半電導性発光ナノ粒子は、マルチシェルとして、第２のシェル層に、１つ以上の追加のシェル層をさらに含んでもよい。
本発明に従って、用語「マルチシェル」は、３以上のシェル層からなる積み上げられたシェル層を表す。
【００７４】
例えば、ＣｄＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＳｅＳ／ＣｄＺｎＳ、ＣｄＳｅＳ／ＣｄＳ／ＺｎＳ、ＺｎＳｅ／ＣｄＳ、ＣｄＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＺｎＰ／ＺｎＳ、ＩｎＺｎＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＺｎＰ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＺｎＰＳ／ＺｎＳ、ＩｎＺｎＰＳＺｎＳｅ、ＩｎＺｎＰＳ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ、ＺｎＳｅ／ＣｄＳ、ＺｎＳｅ／ＺｎＳまたはこれらの任意の組み合わせが使用されてもよい。好ましくは、ＩｎＰ／ＺｎＳ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＰ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＺｎＰ／ＺｎＳ、ＩｎＺｎＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＺｎＰ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳｅ、ＩｎＧａＰ／ＺｎＳｅ／ＺｎＳ。
【００７５】
本発明のいくつかの態様において、組成物は、２以上の半電導性発光ナノ粒子を含む。
本発明のいくつかの態様において、組成物は、複数の半電導性発光ナノ粒子を含む。
【００７６】
本発明のいくつかの態様において、半電導性発光ナノ粒子の総量は、組成物の総量に基づき、０．１ｗｔ．％から９０ｗｔ．％までの、好ましくは５ｗｔ．％から７０ｗｔ．％までの、より好ましくは２０ｗｔ．％から５０ｗｔ．％までの範囲である。
【００７７】
−追加の配位子
本発明のいくつかの態様において、任意に、半電導性発光ナノ粒子は、式（Ｉ）で表される材料に加えて、異なるタイプの配位子を含み得る。
【００７８】
かくして、本発明のいくつかの態様において、半電導性発光ナノ粒子のコアまたはシェル層の最も外の表面は、所望される場合、式（Ｉ）で表される配位子とともに、１つ以上の別の配位子で被覆されてもよい。
【００７９】
１つ以上の該別の配位子が、半電導性発光ナノ粒子のコアまたはシェル層（単数または複数）の最も外の表面に付着される場合、式（Ｉ）で表される配位子の量は、シェル層（単数または複数）の最も外の表面に付着される全配位子の、３０ｗｔ．％から９９．９ｗｔ％までの範囲、好ましくは５０ｗｔ％から９５ｗｔ％までの範囲であり、より好ましくはそれは、６０ｗｔ．％から９０ｗｔ．％までの範囲である。
【００８０】
本発明のいくつかの態様において、組成物は、１つ以上の添加剤をさらに含んでもよい。
好ましくは、該添加剤は、該別の配位子からなる群から選択される。
【００８１】
理論によって拘束されることは望まないが、かかる表面配位子は、ナノサイズ蛍光材料を溶媒に、より容易に分散させることにつながると信じられている。
【００８２】
一般的な使用における表面配位子は、トリオクチルホスフィンオキシド（ＴＯＰＯ）、トリオクチルホスフィン（ＴＯＰ）、およびトリブチルホスフィン（ＴＢＰ）などのホスフィンおよびホスフィンオキシド；ドデシルホスホン酸（ＤＤＰＡ）、トリデシルホスホン酸（ＴＤＰＡ）、オクタデシルホスホン酸（ＯＤＰＡ）、およびヘキシルホスホン酸（ＨＰＡ）などのホスホン酸；オレイルアミン、デデシルアミン（ＤＤＡ）、テトラデシルアミン（ＴＤＡ）、ヘキサデシルアミン（ＨＤＡ）、およびオクタデシルアミン（ＯＤＡ）、オレイルアミン（ＯＬＡ）などのアミン、１−オクタデセン（ＯＤＥ）、ヘキサデカンチオールおよびヘキサンチオールなどのチオール；メルカプトプロピオン酸およびメルカプトウンデカン酸などのメルカプトカルボン酸；オレイン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸；酢酸などのカルボン酸、およびまた、これらの任意の組み合わせを包含する。ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）もまた、好ましくは使用されてもよい。
【００８３】
表面配位子の例は、例えば、国際特許出願公報No. WO 2012/059931Aに記載される。
【００８４】
−追加の材料
本発明のいくつかの態様において、該組成物は、少なくとも１つの追加の材料、好ましくは追加の材料は、有機発光材料、無機発光材料、電荷輸送材料、散乱粒子、光透過性ポリマー、抗酸化剤、ラジカルクエンチャー、重合開始剤、および追加の配位子からなる群から選択される、をさらに含んでもよい。
【００８５】
例えば、該アクチベーターは、Ｓｃ３＋，Ｙ３＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋、Ｐｒ３＋、Ｎｄ３＋、Ｐｍ３＋、Ｓｍ３＋、Ｅｕ３＋、Ｇｄ３＋、Ｔｂ３＋、Ｄｙ３＋、Ｈｏ３＋、Ｅｒ３＋、Ｔｍ３＋、Ｙｂ３＋、Ｌｕ３＋、Ｂｉ３＋、Ｐｂ２＋、Ｍｎ２＋、Ｙｂ２＋、Ｓｍ２＋、Ｅｕ２＋、Ｄｙ２＋、Ｈｏ２＋およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されてもよく、および、該無機蛍光材料は、スルフィド、チオガレート、ニトリド、オキシニトリド、シリケート、アルミネート、アパタイト、ボレート、酸化物、ホスフェート、ハロホスフェート、スルフェート、タングステネート、タンタレート、バナデート、モリブデート、ニオベート、チタネート、ゲルマネート、ハロゲン化物に基づく蛍光体、およびこれらの任意の組み合わせからなる群から選択されてもよい。
【００８６】
かかる好適な、上に記載の無機蛍光材料は、ナノサイズ蛍光体、蛍光体ハンドブック第２版（ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ、２００６）、ｐｐ．１５５−ｐｐ．３３８（Ｗ．Ｍ．Ｙｅｎ、Ｓ．ＳｈｉｏｎｏｙａおよびＨ．Ｙａｍａｍｏｔｏ）、WO2011/147517A、WO2012/034625A、およびWO2010/095140Aなどに記述の量子サイズ材料を包含する周知の蛍光体でもよい。
【００８７】
本発明に従って、該有機発光材料、電荷輸送材料として、任意の公知のタイプの材料が好ましくは使用されてもよい。例えば、周知の有機蛍光材料、有機ホスト材料、有機染料、有機電子輸送材料、有機金属錯体、および有機ホール輸送材料。
【００８８】
散乱粒子の例として、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＣｕＯ、ＣｏＯ、Ａｌ２Ｏ３  ＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＭｇＯなどの無機酸化物の小粒子；重合されたポリスチレン、重合されたＰＭＭＡなどの有機粒子；中空シリカなどの無機中空酸化物、またはこれらの任意の組み合わせが好ましくは使用されてもよい。
−透明なポリマー
本発明に従って、幅広い様々な公知の、光学デバイスに好適な透明なポリマーが好ましくは使用されてもよい。
本発明に従って、用語「透明な」は、少なくともほぼ６０％の入射光が、光学媒体において使用される厚さで、および光学媒体の操作の間に使用される波長または波長範囲で透過することを意味する。好ましくはそれは、７０％より大きく、より好ましくは７５％より大きく、最も好ましくはそれは、８０％より大きい。
【００８９】
本発明の好ましい態様において、例えばWO 2016/134820Aに記載される公知の透明なポリマーの任意のタイプが使用されてもよい。
本発明に従って、用語「ポリマー」は、繰り返し単位を有する、および重量平均分子量（Ｍｗ）１０００ｇ／ｍｏｌ以上を有する材料を意味する。
【００９０】
分子量Ｍｗは、ポリスチレン内部標準に対して、ＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）の手段で決定される。
本発明のいくつかの態様において、透明なポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、７０℃以上および２５０℃以下である。
【００９１】
Ｔｇは、http://pslc.ws/macrog/dsc.htm；Rickey J Seyler、Assignment of the Glass Transition、ＡＳＴＭ刊行物コードナンバー（ＰＣＮ）０４−０１２４９０−５０に記載されるなどの、示差走査熱量測定において観測される熱容量の変化に基づき測定される。
例えば、透明なマトリックス材料のための透明なポリマーとして、ポリ（メタ）アクリラート、エポキシ、ポリウレタン、ポリシロキサンが好ましくは使用されてもよい。
【００９２】
本発明の好ましい態様において、透明なマトリクス材料としてのポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００から３００，０００ｇ／ｍｏｌまでの範囲、より好ましくはそれは１０，０００から２５０，０００ｇ／ｍｏｌまでである。
【００９３】
−配合物
別の側面において、本発明は、少なくとも組成物、
および
少なくとも１つの溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、およびエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、およびジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル；プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル；メチルセロソルブアセタートおよびエチルセロソルブアセタートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセタート；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセタートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセタート；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、およびシクロヘキサノンなどのケトン；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、およびグリセリンなどのアルコール；エチル３−エトキシプロピオナート、メチル３−メトキシプロピオナートおよびエチルラクタートなどのエステル；およびガンマブチロラクトンなどの環状エステル；クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、およびジクロロベンゼンなどの塩素化炭化水素からなる群の１つ以上の要素から選択される少なくとも１つの溶媒、好ましくは該溶媒は、プロピレングリコールアルキルエーテルアセタート、アルキルアセタート、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、およびプロピレングリコールモノアルキルエーテルであり、好ましくは溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）などのプロピレングリコールアルキルエーテルアセタート、ブチルアセタートなどのアルキルアセタート、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、またはメトキシプロパノールなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテルからなる群の１つ以上の要素から選択され、より好ましくは溶媒は、プロピレングリコールアルキルエーテルアセタートから選択される、を含む、本質的にからなる、またはからなる配合物に関する。
【００９４】
別の側面において、本発明はまた、第１の材料が、以下の化学式（Ｉ）；
ＸＹＺ        −  （Ｉ）
式中、Ｘは、１つまたは２つのＳ原子を含む付着基（attaching group）を表し、好ましくは該付着基は、
【化１４】
2020523444.tif 000016
【化１５】
2020523444.tif 000017
【化１６】
2020523444.tif 000018
であり、ここで「＃」は、基Ｙへの連結点を表し、および「＊」は、半電導性発光ナノ粒子の、コアの表面またはシェル層の最も外の表面への連結点を表し、
【００９５】
Ｙは、単結合、１〜１５個の炭素原子を有するアルキレン基、または１〜１５個の炭素原子を有するアルケニレン基、または１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、好ましくはＹは、１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、
【００９６】
Ｚは、−［ＣＨ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−Ｑ］ｘ−Ｒ３であり、
ここでＲ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ２は、Ｈまたはメチル基であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｘは、整数であり、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲であり、
または
【００９７】
Ｚは、−［（ＣＨＲ１）ｎ−Ｑ）］ｘ−Ｒ３であり、
ここでｎは、２または３であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３であり、より好ましくはｎは２であり、ｘは、整数、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲である、
で表される、コア、任意に１つ以上のシェル層、少なくとも１つの第１の材料を含む、少なくとも１つの半電導性発光ナノ粒子、好ましくは第１の材料は、配位子として、コアの表面またはシェル層の最も外の表面に置かれる、
【００９８】
および
少なくとも１つの溶媒、好ましくはそれは、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、およびエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、およびジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル；プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル；メチルセロソルブアセタートおよびエチルセロソルブアセタートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセタート；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセタート、およびプロピレングリコールモノプロピルエーテルアセタートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセタート；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、およびシクロヘキサノンなどのケトン；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、およびグリセリンなどのアルコール；エチル３−エトキシプロピオナート、メチル３−メトキシプロピオナートおよびエチルラクタートなどのエステル；およびガンマブチロラクトンなどの環状エステル；クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、およびジクロロベンゼンなどの塩素化炭化水素からなる群の１つ以上の要素から選択され、好ましくは該溶媒は、プロピレングリコールアルキルエーテルアセタート、アルキルアセタート、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、およびプロピレングリコールモノアルキルエーテルであり、好ましくは溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート（ＰＧＭＥＡ）などのプロピレングリコールアルキルエーテルアセタート、ブチルアセタートなどのアルキルアセタート、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコール、またはメトキシプロパノールなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテルからなる群の１つ以上の要素から選択され、より好ましくは溶媒は、プロピレングリコールアルキルエーテルアセタートから選択される、を含む、本質的にからなる、またはからなる配合物にも関する。
【００９９】
半電導性発光ナノ粒子、および好ましくは配位子としての、第１の材料の詳細は、「半電導性発光ナノ粒子」および「第１の材料」のセクションに記載される。
【０１００】
いくつかの態様において、配合物は、追加の材料をさらに含んでもよい。追加の材料の詳細は、「追加の材料」のセクションに記載される。
【０１０１】
−使用
別の側面において、本発明は、組成物または配合物の、電子デバイス、光学デバイスにおける、バイオメディカルデバイスにおける、または、電子デバイス、光学デバイスまたはバイオメディカルデバイスを作製するための使用に関する。
【０１０２】
−光学媒体
別の側面において、本発明はさらに、少なくとも１つの組成物または配合物を含む光学媒体に関し、好ましくは、光学媒体は少なくとも１つの組成物を含む。
【０１０３】
本発明のいくつかの態様において、光学媒体は、光学シート、例えば、カラーフィルター、カラー変換フィルム、リモート蛍光テープ、または別のフィルムまたはフィルターであってもよい。
本発明に従って、用語「シート」は、構造化された媒体などの、フィルムおよび／または層を包含する。
【０１０４】
別の側面において、本発明はまた、第１の材料が、以下の化学式（Ｉ）；
ＸＹＺ        −  （Ｉ）
式中、Ｘは、１つまたは２つのＳ原子を含む付着基（attaching group）を表し、好ましくは該付着基は、
【化１７】
2020523444.tif 000019
【化１８】
2020523444.tif 000020
【０１０５】
であり、ここで「＃」は、基Ｙへの連結点を表し、および「＊」は、半電導性発光ナノ粒子の、コアの表面またはシェル層の最も外の表面への連結点を表し、
【０１０６】
Ｙは、単結合、１〜１５個の炭素原子を有するアルキレン基、または１〜１５個の炭素原子を有するアルケニレン基、または１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、好ましくはＹは、１〜１５個の炭素原子を有する（ポリ）アルコキシレン基であり、
【０１０７】
Ｚは、−［ＣＨ（Ｒ１）−ＣＨ（Ｒ２）−Ｑ］ｘ−Ｒ３であり、
ここでＲ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ２は、Ｈまたはメチル基であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｘは、整数、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲であり、
または
【０１０８】
Ｚは、−［（ＣＨＲ１）ｎ−Ｑ）］ｘ−Ｒ３であり、
ここでｎは、２または３であり、Ｑは、酸素原子、窒素原子または硫黄原子であり、好ましくはＱは、酸素原子であり、Ｒ１は、Ｈまたはメチル基であり、Ｒ３は、Ｈまたはメチル基であり、ｎは、１〜５、好ましくは１〜３であり、より好ましくはｎは２であり、ｘは、整数、好ましくはｘは、１から３００までの、より好ましくは２から２００までの、なおより好ましくは４から１００までの範囲である、
で表される、アノードおよびカソード、および少なくとも１つのコア、任意に１つ以上のシェル層、および第１の材料を含む少なくとも１つの半電導性発光ナノ粒子を含む少なくとも１つの有機層を含む光学媒体、または請求項１〜９に記載の組成物にも関し、好ましくは、該１つの有機層は、発光層（light emitting layer）であり、より好ましくは、媒体は、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロッキング層、正孔ブロッキング層、電子ブロッキング層、および電子注入層からなる群から選択される１つ以上の層をさらに含む。
【０１０９】
本発明のいくつかの態様において、有機層は、少なくとも１つの発光ナノ粒子、第１の材料、およびホスト材料を含み、好ましくはホスト材料は、有機ホスト材料である。
好ましい態様において、有機層は、複数の発光ナノ粒子および第１の材料を含む。
【０１１０】
−光学デバイス
別の側面において、本発明はさらに、少なくとも１つの本発明の光学媒体を含む光学デバイスに関する。
本発明のいくつかの態様において、光学デバイスは、液晶ディスプレイデバイス（ＬＣＤ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、光学ディスプレイのためのバックライトユニット、発光ダイオードデバイス（ＬＥＤ）、微小電気機械システム（以下「ＭＥＭＳ」）、エレクトロウェッティングディスプレイ、または電気泳動ディスプレイ、発光デバイス、および／または太陽電池であってもよい。
用語「放射」は、原子および分子の電子遷移による電磁波の放射を意味する。
【０１１１】
本発明の技術効果
１．本発明は、組成物または配合物において半電導性発光ナノ粒子の改善された分散性を表す、１つ以上の半電導性発光ナノ粒子を含む、新規の組成物または配合物を提供する。
２．本発明は、組成物または配合物において半電導性発光ナノ粒子の改善された初期量子収率を表す、１つ以上の半電導性発光ナノ粒子を含む、新規の組成物または配合物を提供する。
【０１１２】
３．本発明は、組成物または配合物において半電導性発光ナノ粒子の長期間安定性および安定な量子収率を表す、１つ以上の半電導性発光ナノ粒子を含む、新規の組成物または配合物を提供する。
４．本発明は、励起波長でより高い光学密度（「ＯＤ」）を表す、１つ以上の半電導性発光ナノ粒子を含む、新規の組成物または配合物を提供する。
５．本発明は、より高い濃度で半電導性発光ナノ粒子のよりよい分散性を表す、１つ以上の半電導性発光ナノ粒子を含む、新規の組成物または配合物を提供する。
【０１１３】
以下の実施例１−２は、本発明の記載ならびにその作製の詳細な記載を提供する。
【０１１４】
実施例
実施例１：半電導性発光ナノ粒子を含む組成物の作製
トルエン中、赤いＩｎＰに基づく量子材料（以下「ＱＭ」）を、U.S. 7,588,828 Bに記載されるとおり調製する。
【０１１５】
−配位子交換
０．５ｇの赤いＩｎＰに基づく量子材料の８．３ｍＬトルエン溶液をフラスコに入れ、およびトルエンを減圧下蒸発させる。
次いで、ＱＭを１７ｍＬの無水テトラヒドロフラン（以下「ＴＨＦ」）に分散させる。および得られた分散体を、反応槽中の１７ｍＬのＴＨＦに溶解させた１ｇのメトキシ−ＰＥＧチオール（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから）と混合する。次いで、得られた混合物を、Ｎ２雰囲気において８５℃で１９時間還流させる。１９時間の撹拌後、ＴＨＦを減圧下蒸発させる。次いで、５ｍＬのＰＧＭＥＡを、生じる混合物に添加し、および得られた溶液をＮ２雰囲気において１５０℃で４．５時間還流させる。
【０１１６】
−ＱＭとメトキシ−ＰＥＧチオールの溶液からの単離
配位子交換プロセスにおいて得られたＱＭを、４．５ｍＬのオクタンを添加することにより沈殿させる。遠心分離の後、生じる堆積物を、５ｍＬのＰＧＭＥＡに分散させる。
次いで、得られたＱＭを、６ｍＬのオクタンを添加することにより沈殿させ、および遠心させる。生じる堆積物を５ｍＬのＰＧＭＥＡに再度分散させ、次いで７ｍＬのオクタンを添加し、およびそれを遠心させる。
【０１１７】
遠心分離の後、生じる堆積物を減圧下乾燥させる。最後に、０．６１ｇの暗赤色材料、それはメトキシ−ＰＥＧチオール配位子を有するＱＭである、を得る。
【０１１８】
−メトキシ−ＰＥＧチオール配位子を有するＱＭを含む組成物の調製
得られたメトキシ−ＰＥＧチオール配位子で安定化されたＱＭを、組成物の総量に基づき３０ｗｔ．％の濃度でＰＧＭＥＡに分散させ、およびそれをＱＹ測定のため、５℃でＮ２雰囲気下、貯蔵する。次いで試料１をＱＹ測定する。メトキシ−ＰＥＧチオール配位子で安定化されたＱＭは、ＰＧＭＥＡに均一に分散する。
【０１１９】
比較例１：半電導性発光ナノ粒子を含む組成物の作製
トルエン中、赤いＩｎＰに基づく量子材料（以下「ＱＭ」）をU.S. 7,588,828 Bに記載される同じやり方で調製する。
【０１２０】
−配位子交換
０．１ｇの赤いＩｎＰに基づく量子材料の１．７ｍＬトルエン溶液を、フラスコに入れ、およびトルエンを減圧下蒸発させる。
次いで、ＱＭを２．５ｍＬのクロロホルムに分散させ、およびそれを５ｍＬのクロロホルムに溶解させた０．２７ｇのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０（登録商標）（ＢＹＫ  Ｊａｐａｎ  ＫＫから）と混合させる。
得られた混合物をＮ２雰囲気において８０℃で２時間撹拌させた。
次いでそれを室温まで冷却させる。
【０１２１】
−ＱＭを含む組成物の調製
室温まで冷却後、０．４ｇのＰＧＭＥＡを添加し、およびクロロホルムを真空下蒸発させる。
得られたＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０（登録商標）で安定化されたＱＭのＰＧＭＥＡ溶液中の濃度は、組成物の総量に基づき３０ｗｔ．％であり、およびそれをＱＹ測定のため、５℃でＮ２雰囲気下、貯蔵する。次いで試料２および３をＱＹ測定する。
【０１２２】
実施例２
量子収率計算
実施例１および比較例１において得られた試料の絶対量子収率は、相対的な技法を経てＨａｍａｍａｔｓｕ機器により測定される。
【０１２３】
試料１〜３の量子収率を、絶対ＰＬ量子収率測定システムＣ９９２０−０２  （Ｈａｍａｍａｔｓｕ）で評価し、および以下の式を使用する。
量子収率（ＱＹ）＝試料から放出された光子の数／吸収された試料の光子の数
表２および表３は、ＱＹ測定の結果を表す。
【０１２４】
【表２】
2020523444.tif 000021
【国際調査報告】
2020523444.tif 000028
2020523444.tif 000029
2020523444.tif 000030