(57)【要約】  疎水性シランを含むコーティング及び物品  ダイヤモンド様ガラスなどのシリカ質層に結合された少なくとも１つの長い疎水性シラン化合物（Ｃ８〜Ｃ３６）を含む表面層を備える物品が記載される。一実施形態では、シリカ質層は、１０％以下の多孔率及び１ミクロン以下の厚さを有する。別の実施形態では、シリカ質層は１０〜５０原子パーセントの炭素を含み、物品は有機ポリマーベース部材又はハードコート層を更に備える。また、少なくとも１つのＣ８〜Ｃ１７炭化水素シラン化合物及び少なくとも１つのＣ１８〜Ｃ３６ヒドロシラン化合物を含むコーティング組成物も記載される。
2020510563.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカ質層にシロキサン結合した少なくとも１つのＣ８〜Ｃ３６炭化水素シラン化合物を含む表面層であって、前記シリカ質層が１０％以下の多孔率及び１ミクロン以下の厚さを有する、表面層、
を含む物品。
【請求項２】
前記シリカ質層が１０〜５０原子パーセントの炭素を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記シリカ質層がダイヤモンド様ガラス層である、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項４】
前記シリカ質層が１．４５８より大きい屈折率を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の物品。
【請求項５】
有機ポリマーベース部材を更に備える、請求項１〜４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項６】
前記有機ポリマーベース部材がフィルムである、請求項５に記載の物品。
【請求項７】
前記物品が、前記有機ポリマーベース部材とダイヤモンド様ガラス層との間に配置されているハードコート層を更に備える、請求項５又は６に記載の物品。
【請求項８】
前記ハードコートが無機酸化物粒子を含む、請求項７に記載の物品。
【請求項９】
前記少なくとも１つのＣ８〜Ｃ３６炭化水素シランが、次式
Ｒ１−Ｓｉ（Ｒ２）３−ｘ（Ｒ３）ｘ
［式中、Ｒ１は８〜３６の炭化水素基であり、
Ｒ２は加水分解性基であり、
Ｒ３はＲ１ではない非加水分解性基であり、
ｘは０〜２の範囲である。］を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１０】
Ｒ２が、ヒドロキシル基又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ基である、請求項９に記載の物品。
【請求項１１】
Ｒ１がＣ８〜Ｃ１７アルキル基である、請求項９又は１０に記載の物品。
【請求項１２】
Ｒ１がＣ１８〜Ｃ３６アルキル基である、請求項９又は１０に記載の物品。
【請求項１３】
請求項９又は１０に記載の物品であって、前記表面層が、
ｉ）Ｒ１がＣ８〜Ｃ１７アルキル基である、少なくとも１つの第１の炭化水素シラン化合物と、
ｉｉ）Ｒ１がＣ１８〜Ｃ３６アルキル基である、少なくとも１つの第２の炭化水素シラン化合物と、の反応生成物を含む、物品。
【請求項１４】
前記第１のシラン化合物が、前記第２のシラン化合物よりも多い量で存在する、請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
前記表面層が、Ｃ８〜Ｃ３６炭化水素シラン化合物の反応生成物を少なくとも９０又は９５重量％含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１６】
前記表面層が剥離層である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１７】
前記物品が乾式消去ボードである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の物品。
【請求項１８】
油性マーカーが、乾燥した紙タオルで前記表面層から除去され得る、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
シリカ質層にシロキサン結合した少なくとも１つのＣ８〜Ｃ２２炭化水素シラン化合物を含む表面層であって、前記シリカ質層が３０〜５０原子パーセントの炭素を含み、１ミクロン以下の厚さを有する、表面層、
を含む物品。
【請求項２０】
請求項３〜１８のいずれか一項又はそれらの組み合わせによって更に特徴付けられる、請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
ｉ）次式
Ｒ１−Ｓｉ（Ｒ２）３−ｘ（Ｒ３）ｘ
［式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ１７炭化水素シランであり、
Ｒ２は加水分解性基であり、
Ｒ３はＲ１ではない非加水分解性基であり、
ｘは０〜２の範囲である。］を有する少なくとも１つの炭化水素シラン化合物と、
ｉｉ）次式
Ｒ１−Ｓｉ（Ｒ２）３−ｘ（Ｒ３）ｘ
［式中、Ｒ１はＣ１８〜Ｃ３６炭化水素シランであり、
Ｒ２は加水分解性基であり、
Ｒ３は非加水分解性基であり、
ｘは０〜２の範囲である。］を有する少なくとも１つの炭化水素シラン化合物と、
ｉｉｉ）任意選択的に有機溶媒と、
を含むコーティング組成物。
【請求項２２】
ｉ）及びｉｉ）が１：１より大きい重量比で存在する、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
シリカ質表面を有する請求項２１又は２２に記載の組成物の反応生成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
乾燥した紙タオルを用いて油性マーカーのインクをきれいに除去できることなど、改善された消去性を示す表面が引き続き必要とされている。
【０００２】
いくつかの好ましい実施形態では、表面はまた、油性マーカーなどの様々な筆記具で優れたインク受理性を示し、乾式消去ボードの筆記面に適している。他の実施形態では、表面は、低い剥離接着力を示し、剥離層としての使用に適している。
【０００３】
一実施形態では、シリカ質にシロキサン結合した少なくとも１つの（例えば、Ｃ８〜Ｃ３６炭化水素）疎水性シラン化合物を含む表面層を備える物品が記載され、シリカ質層は１０％以下の多孔率（porosity）及び１ミクロン以下の厚さを有する。
【０００４】
別の実施形態では、シリカ質層にシロキサン結合した少なくとも１つの（例えば、Ｃ８〜Ｃ３６炭化水素）疎水性シラン化合物を含む表面層を備える物品が記載され、シリカ質層は、１０〜５０原子パーセントの炭素を含み、物品は、有機ポリマーベース部材を更に備える。
【０００５】
いくつかの実施形態では、シリカ質層はダイヤモンド様ガラス薄膜層である。シリカ質層は、典型的には、以下の厚さ及び１ミクロン以下の厚さを有する。
【０００６】
いくつかの実施形態では、物品は、（例えばＰＥＴフィルム）などの有機ポリマーベース部材を更に備える。いくつかの実施形態では、物品は、有機ポリマーベース部材とダイヤモンド様ガラス層との間に配置されているハードコート層を更に備える。
【０００７】
いくつかの実施形態では、物品は乾式消去ボードである。油性マーカーは、乾燥した紙タオルで表面層から消去することができる。他の実施形態では、表面層は剥離層である。
【０００８】
更に別の実施形態では、少なくとも１つのＣ８〜Ｃ１６炭化水素シラン化合物と、少なくとも１つのＣ１８〜Ｃ３６炭化水素シラン化合物と、任意選択的に有機溶媒と、を含むコーティング組成物が記載される。組成物は、任意選択的に他のシラン化合物を更に含んでもよい。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
本発明は、図面を参照して更に説明される。
【図１】例示的な実施形態による物品の概略図である。
【図２】別の例示的な実施形態による物品の概略図である。
【００１０】
これらの図は正確な縮尺では描かれておらず、単に例示となることを意図しており、限定することは意図していない。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
図１は、シリカ質層１３の前面１６にシロキサン結合した表面層１４を有する本体部材１２を備える物品１０の例示的な実施形態を示す。示される実施形態では、物品１０は、典型的には有機ポリマーベース部材１５を備える任意選択の本体部材１２を更に備える。物品１０は、本体部材１２の背面２２上に任意選択の接着剤層１８及び任意選択の取り外し可能なライナー２０を更に備える。
【００１２】
図２は、シリカ質層１３の前面１６にシロキサン結合した表面層１４を有する本体部材１２を備える物品１０の別の例示的な実施形態を示す。示される実施形態では、物品１０は、典型的には有機ポリマーベース部材１５を備える任意選択の本体部材１２を更に備える。ハードコート層１７は、シリカ質層１３と有機ポリマーベース部材１５との間に配置されている。物品１０は、本体部材１２の背面２２上に任意選択の接着剤層１８及び任意選択の取り外し可能なライナー２０を更に備える。
【００１３】
いくつかの実施形態では、ベース部材１５は、有機ポリマー材料からなる表面から本質的になるか、又はそれを有する。
【００１４】
有機ポリマー材料の例示的な例としては、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート）、ポリオレフィン（例えば、二軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）を含むポリプロピレン、同時に二軸配向ポリプロピレン（Ｓ−ＢＯＰＰ）、ポリエチレン、及びエチレン又はプロピレンコポリマー）、メラミン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、アリルジグリコールカーボネート、ポリアクリレート（例えば、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ホモ−エポキシポリマー、ポリジアミンを有するエポキシ付加ポリマー、ポリジチオール、ポリエチレンコポリマーなど）、酢酸（例えばＴＡＣ）及びブチレートなどのセルロースエステル、ポリ乳酸系ポリマーなどのバイオポリマー、並びにこれらのブレンドが挙げられる。
【００１５】
有機ポリマーベース部材は、任意選択的に、追加の有機層又は無機層（図示せず）を更に含んでもよい。このような追加の層は、ガラス、金属シート、紙、ボール紙、編布、布地などを含んでもよい。
【００１６】
他の実施形態では、ベース部材は、シリカ質材料（例えば、ガラス）又は金属などの無機基材を含み得る。
【００１７】
ベース部材は、不透明又は光透過性（例えば、半透明又は透明）であってもよい。光透過性という用語は、可視スペクトル内の入射光の少なくとも約８５％（波長約４００〜約７００ｎｍ）を透過することを意味する。基材は着色されていてもよい。
【００１８】
本明細書で使用されるベース部材は、所望に応じて可撓性又は非可撓性であってもよい。
【００１９】
いくつかの実施形態では、ベース部材は、移動、使用、及び他の方法で操作されるとき、その形状を保持するために、実質的に自己支持型、すなわち、十分に寸法的に安定である。いくつかの実施形態では、物品は、何らかの形で、例えば補強フレームを用いて、支持面に付着されるなどで、更に支持される。
【００２０】
いくつかの実施形態では、ベース部材は、その表面上にグラフィックスを備えていてもよく、又はその中に埋め込まれていてもよく、例えば当該技術分野において既知の単語又は記号などで、上にあるオーバーコートを通して視認可能である。
【００２１】
多くの実施形態では、ベース部材は実質的に平面であり、（例えば、予備成形された）ポリマーフィルムとして特徴付けられてもよい。しかしながら、ベース部材は、湾曲した形状、複雑な形状、及び立体形状で構成されてもよい。
【００２２】
ベース部材の厚さは変更することができ、典型的には、最終物品の意図される使用によって決定される。いくつかの実施形態では、ベース部材（例えばフィルム）の厚さは、約０．５ｍｍ未満、典型的には約０．０２〜約０．２ｍｍである。
【００２３】
有機ポリマーベース（例えばフィルム）部材は、従来のフィルム作製技術を使用して形成することができる。ベース部材１５は、隣接するあらゆるものとの接着性を改善するために処理することができる。このような処理の例としては、化学処理、コロナ処理（例えば、空気又は窒素コロナ）、プラズマ、火炎、又は化学線が挙げられる。層間接着はまた、適用される任意選択の結合層又はプライマーを使用することにより改善され得る。
【００２４】
完成した物品がディスプレイパネルに使用されることが意図されている場合、物品１０のベース部材１５及び他の構成要素（例えば、接着剤１８、ハードコート１７、シリカ質層１３、及び表面層１４）もまた、前述のように典型的には光透過性である。
【００２５】
適した光透過性光学フィルムベース部材としては、例えば、多層光学フィルム（例えば、米国特許第６，９９１，６９５号（Ｔａｉｔら）及び国際公開第９９／３６２４８号（Ｎｅａｖｉｎら）、再帰反射性シート及び輝度向上フィルムなどの微細構造化されたフィルム（例えば、反射性又は吸収性）、偏光フィルム、拡散フィルム、並びに（例えば２軸）リターダフィルム及びコンペンセーターフィルム、例えば米国特許第７，０９９，０８３号（Ｊｏｈｎｓｏｎら）に記載されているものが挙げられる。
【００２６】
本体部材１２の前面の少なくとも一部、及び典型的な実施形態では、その前面全体は、シロキサン結合可能、すなわち、疎水性シラン化合物とシロキサン結合を形成することができる。
【００２７】
この特性は、本体部材１２の表面上にシリカ質層１３を形成することによってもたらされる。
【００２８】
シリカ質層は、概ね、低い水準の多孔率を有する連続層である。例えば、国際公開第２０１２／１７３８０３号に記載されているように、シリカ質層が酸焼結ナノ粒子の乾燥ネットワークを含む場合、焼結ナノ粒子のシリカ質層は、２０〜５０容量パーセント、２５〜４５容量パーセント、又は３０〜４０容量パーセントの多孔率を有する。多孔率は、Ｗ．Ｌ．Ｂｒａｇｇ  ａｎｄ  Ａ．Ｂ．Ｐｉｐｐａｒｄ，Ａｃｔａ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃａ，６，８６５（１９５３）等に公表されている手順に従って、（焼結ナノ粒子）プライマー層コーティングの屈折率から算出できる。対照的に、本明細書に記載のシリカ質層は、２０、１５又は１０容量パーセント未満の多孔率を有する。いくつかの実施形態では、シリカ質層は、９、８、７、６、５、４、３、２、又は１パーセント未満の多孔率を有する。
【００２９】
また、国際公開第２０１２／１７３８０３号に記載されているように、シリカ質層が焼結ナノ粒子を含む場合、多孔率は、表面の粗さと相関する傾向がある。すなわち、表面粗さが増加すると、疎水性の増加につながる傾向がある。
【００３０】
しかしながら、低い多孔率及び粗さの減少により、バリア性を改善することができ、これにより、インク又は他の表面汚染物質が外側の疎水性シラン層を越えて浸透するのを妨げる。シリカ質層が、（例えば、十分に充填された）疎水性シラン表面層と共になることにより、表面にマーカーの書き込みの保持性（holdout）を提供することができる。乾式消去の書き込みから生じるゴースト現象（ghosting）は、マーカーインクが表面に浸透すると発生する可能性があり、ドライイレーサー（dry eraser）で単純に拭き取るだけでは除去が困難又は不可能である。この浸透は、筆記面が多孔質又は軟質である場合に生じる傾向がある。本発明は、多孔質ではない筆記面を提供し、それにより、筆記面への溶媒の浸透によるゴースト現象を防止する。
【００３１】
溶融シリカは、１．４５８の屈折率を有すると報告されている。空気は１．０の屈折率を有するため、多孔質シリカ質層は溶融シリカよりも低い屈折率を有する。例えば、シリカ質層が２０容量パーセントの多孔率を有する場合、計算された屈折率は１．１６４である。
【００３２】
いくつかの実施形態では、シリカ質層１３は、炭素を更に含む。例えば、シリカ質層は、約１０〜約５０原子パーセントの炭素を含有してもよい。低多孔率と組み合わせて炭素を含めることにより、シリカ質層は、１．４５８より大きい屈折率を有することができる（すなわち、溶融シリカ）。例えば、シリカ質層の屈折率は、少なくとも１．４８、１．４９、１．５０、１．５１、１．５２、１．５３、１．５４、１．５５、１．５６、１．５７、１．５８、１．５９、又は１．６０であり得る。炭素含有量が３０から５０原子パーセントの炭素に増加するにつれて、屈折率も増加する。いくつかの実施形態では、屈折率は、最大２．２の範囲であり得る。
【００３３】
シリカ質層の原子組成（例えば、ケイ素、炭素、酸素）は、化学分析のための電子分光法（ＥＳＣＡ）によって判定することができる。Ｓｉ−Ｃ結合の存在は、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）によって判定することができる。屈折率などの光学特性は、偏光解析法によって判定することができる。
【００３４】
好ましい一実施形態では、シリカ質層は、ダイヤモンド様ガラス（「ＤＬＧ」）フィルムであり、例えば、米国特許第６，６９６，１５７号（Ｄａｖｉｄら）に記載されている。このような材料の利点は、それに類するＤＬＧにより、本体部材上にシロキサン結合可能な前面を提供することに加えて、改善された剛性、寸法安定性、及び耐久性を更に提供できることである。これは、ベース部材の下層の構成要素が比較的柔軟であり得る場合に特に有用である。
【００３５】
本明細書での使用に適した例示的なダイヤモンド様ガラス材料は、炭素、ケイ素、水素、及び酸素を含有する炭素リッチダイヤモンド様非晶質共有結合系を含む。非晶質シリカ質（例えば、ＤＬＧ）層の結晶性がないことは、Ｘ線回折（ＸＲＤ）によって判定することができる。ＤＬＧは、高周波（「ＲＦ」）化学反応器内の電力供給された電極上に基材を配置することによって、イオン衝撃条件下で、炭素、ケイ素、水素、及び酸素を含む密なランダム共有結合系を蒸着させることによって作り出される。特定の実施態様では、ＤＬＧは、テトラメチルシランと酸素との混合物からの強力なイオン衝撃条件で蒸着される。典型的には、ＤＬＧは、可視領域及び紫外線領域、すなわち約２５０〜約８００ｎｍにおいてごくわずかな光吸収を示す。また、ＤＬＧは、通常、いくつかの他の種類の炭素質フィルムと比較して屈曲亀裂に対する耐性が改善され、セラミックス、ガラス、金属、及びポリマーなどの多くの基材に対する優れた接着性を示す。
【００３６】
ＤＬＧは、典型的には、少なくとも約３０原子パーセントの炭素、少なくとも約２５原子パーセントのケイ素、及び約４５原子パーセント以下の酸素を含有する。ＤＬＧは、典型的には、約３０〜約５０原子パーセントの炭素を含有する。特定の実施態様では、ＤＬＧは、約２５〜約３５原子パーセントのケイ素を含み得る。また、特定の実施態様では、ＤＬＧは、約２０〜約４０原子パーセントの酸素を含む。特定の有利な実施態様では、ＤＬＧは、水素を含まない基準で、約３０〜約３６原子パーセントの炭素、約２６〜約３２原子パーセントのケイ素、及び約３５〜約４１原子パーセントの酸素を含む。「水素を含まない基準」とは、薄膜中に大量が存在しても水素を検出しない、化学分析のための電子分光法（ＥＳＣＡ）などの方法によって確認される材料の原子組成を指す。
【００３７】
（例えば、ＤＬＧ）シリカ質層は、特定の厚さ、典型的には少なくとも５０、７５又は１００ｎｍ〜最大１０ミクロンの範囲まで作製することができる。いくつかの実施形態では、厚さは、５、４、３、２、又は１ミクロン以下である。いくつかの実施形態では、厚さは、１ミクロン、９００ｎｍ、８００ｎｍ、７００ｎｍ、６００ｎｍ、５００ｎｍ、４００ｎｍ、３００ｎｍ、又は２００ｎｍ未満である。
【００３８】
典型的な実施形態では、（例えば、ＤＬＧ）シリカ質層は、次の実施例に記載される曲げ試験に合格するのに十分に可撓性である。（例えば、ＤＬＧ）シリカ質層が、（例えばＰＥＴ）有機ポリマーフィルムなどの十分に可撓性の基材に適用される場合。物品はまた、物品が曲げ試験に合格するのに十分に可撓性である。ハードコート層を更に備える物品であっても、このような可撓性を示すことができる。
【００３９】
シリカ質層１３は、下層の（例えば、ＤＬＧ）シリカ質層１３にシロキサン結合した少なくとも１つのＣ８〜Ｃ３６炭化水素シラン化合物を含む表面層１４を更に備える。
【００４０】
シラン化合物は、反応性シリル基及び疎水性炭化水素基の両方を含有する。反応性シリル基は、ＤＬＧ層と反応し得る少なくとも１つのヒドロキシル基又は加水分解性基を有する。疎水性炭化水素基は、典型的には、Ｃ８〜Ｃ３６アルキル、アリール、又はこれらの組み合わせを含有する。
【００４１】
いくつかの実施形態では、表面層は、下層のシリカ質表面にシロキサン結合したＣ１８〜Ｃ３６炭化水素シラン化合物の反応生成物の少なくとも１つの単層を含む。ＤＬＧによって例示されるシリカ質層は、平坦化層として特徴付けることができるため、基材上に滑らかな表面を提供することができる。いくつかの実施形態では、シリカ質層は、１ミクロン未満、５００ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、７５ｎｍ未満、５０ｎｍ未満、２５ｎｍ未満、又は１０ｎｍ未満の表面粗さ（Ｒａ）を有する。このような表面は、例えば剥離層としての使用に適している。当該技術分野において記載されている感圧接着剤用の剥離層とは異なり、記載される剥離層は、（例えば、ＤＬＧ）シリカ質層に共有結合（すなわち結合）されているため、耐久性のある剥離表面を提供する。
【００４２】
他の実施形態では、表面層は、少なくとも１つのＣ８〜Ｃ１７炭化水素シラン化合物と少なくとも１つのＣ１８〜Ｃ３６炭化水素シラン化合物との混合物の反応生成物の少なくとも１つの単層を含み、両方とも下層のシリカ質表面にシロキサン結合している。したがって、（例えば、十分に充填された）単層Ｃ１８〜Ｃ３６炭化水素は、Ｃ８〜Ｃ１７炭化水素の存在によって破壊され、こうして優れたインク受理性に適した表面張力を提供する。このような表面は、例えば、書込み可能な乾式消去表面として使用するのに適している。
【００４３】
疎水性炭化水素層は、典型的には、次式（Ｉ）の１つ以上のシラン化合物の反応生成物である。
Ｒ１−Ｓｉ（Ｒ２）３−ｘ（Ｒ３）ｘ
（Ｉ）
式（Ｉ）中、基Ｒ１は、独立して、Ｃ８〜Ｃ３６アルキル、アリール、又はこれらの組み合わせ（例えば、アルキルアリール又はアリールアルキル）である。各Ｒ２は、独立して、ヒドロキシル基又は加水分解性基である。各Ｒ３は、独立して、非加水分解性基である。各変数ｘは、０、１、又は２に等しい整数である。
【００４４】
いくつかの実施形態では、適切なアルキルＲ１基は少なくとも６個、７個、又は８個、通常は３６個以下の炭素原子を有する。Ｒ１に適したアリール基は、多くの場合、６〜１８個の炭素原子、６〜１２個の炭素原子、又は６〜１０個の炭素原子を有する。アリール基のいくつかの例は、フェニル、ジフェニル、及びナフチルである。アリーレン基のいくつかの例は、フェニレン、ジフェニレン、及びナフチレンである。
【００４５】
特に、Ｒ１はフッ素置換基を含まず、ジアルキル（メチル）シロキサン繰り返し単位などのシリコーン置換基を含まない。
【００４６】
シラン化合物はそれぞれ、式−Ｓｉ（Ｒ２）３−ｘ（Ｒ３）ｘである少なくとも１つの基を有する。各基Ｒ２は、独立して、ヒドロキシル基又は加水分解性基である。各基Ｒ３は、独立して、非加水分解性基である。変数ｘは、０、１、又は２に等しい整数である。シラン化合物は、単一のシリル基を有し、Ｒ１は一価である。
【００４７】
式−Ｓｉ（Ｒ２）３−ｘ（Ｒ３）ｘの各基において、１つ、２つ、又は３つのＲ２基が存在してもよい。Ｒ２基は、下層のシリカ質（例えば、ＤＬＧ）層と反応するための反応部位である。すなわち、加水分解性基又はヒドロキシル基が、シリカ質（例えばＤＬＧ）層ＤＬＧ層の表面と反応してシラン化合物を共有結合させ、その結果−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合が形成される。適した加水分解性Ｒ２基は、例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、又はハロ基を含む。適したアルコキシ基は、多くの場合、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有する。適したアリールオキシ基は、多くの場合、例えばフェノキシのように、６〜１２個の炭素原子又は６〜１０個の炭素原子を有する。適したアラルキルオキシ基は、多くの場合、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、及び６〜１２個の炭素原子又は６〜１０個の炭素原子を有するアリール基を有する。例示的なアラルキルオキシ基は、アルコキシ基に共有結合されるフェニル基を有する、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基を有する。適したハロ基は、クロロ、ブロモ、又はヨードであってもよいが、多くの場合、クロロである。適したアシルオキシ基は、Ｒｂがアルキル、アリール、又はアラルキルである、式−Ｏ（ＣＯ）Ｒｂのものである。Ｒｂに適したアルキル基は、多くの場合、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する。Ｒｂに適したアリール基は、多くの場合、例えばフェニルのように、６〜１２個の炭素原子又は６〜１０個の炭素原子を有する。Ｒｂに適したアラルキル基は、多くの場合、例えばフェニル等の６〜１２個の炭素原子又は６〜１０個の炭素原子を有するアリールで置換される、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を有する。複数のＲ２基が存在するとき、それらは、同じであっても異なってもよい。多くの実施形態では、各Ｒ２はアルコキシ基又はクロロである。
【００４８】
式−Ｃ（Ｒ１）２−Ｓｉ（Ｒ２）３−ｘ（Ｒ３）ｘのそれぞれの基に存在するＲ２基が３つ未満の場合、少なくとも１つのＲ３基が存在する。Ｒ３基は、Ｒ１ではない非加水分解性基である。全ての非加水分解性基が独立してＲ１であるとき、ｘ＝０であり、Ｒ３基は存在しない。多くのアルキル、アリール、及びアラルキル基は、非加水分解性基である。適したアルキル基は、１〜５個の炭素原子、１〜４個の炭素原子、又は１〜３個の炭素原子を有するものを含む。複数のＲ３基が存在するとき、それらの基は、同じであっても異なってもよい。
【００４９】
適したシラン化合物は、様々な供給業者から市販されている。アルキル基を含有するシラン化合物の例としては、Ｃ１０Ｈ２１−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｃ１８Ｈ３７−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｃ１８Ｈ３７−Ｓｉ（Ｃｌ）３、及びＣ８Ｈ１７−Ｓｉ（Ｃｌ）３が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
アリール基を含有するシランの例としては、Ｃ６Ｈ５−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ６Ｈ５−Ｓｉ（Ｃｌ）３、及びＣ１０Ｈ７−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】
表面層が、シリカ質表面にシロキサン結合したＣ８〜Ｃ３６シラン化合物を十分な量を有し、所望の剥離特性又は筆記性及び油性マーカーの除去性を提供する場合、低濃度の他のシラン化合物（例えば、Ｒ１は、８未満、７未満、又は６未満、例えば、国際公開第２０１２／１７３８０３号の式ＩｂによるＣ１〜Ｃ４アルキル又はシラン化合物など）が任意選択的に存在してもよい。
【００５２】
典型的な実施形態では、疎水性炭化水素層は、式１［式中、Ｒ１は、１８〜３６個の炭素原子を含む（例えば、直鎖状）アルキル基である。］の少なくとも１つのシラン化合物の反応生成物を含む。いくつかの実施形態では、Ｒ１は、３０、２６、２２、又は１８以下の炭素原子である。表面層が、式１によるＣ１８シラン化合物を主に含む場合、表面層は十分に書込み可能ではなく、乾式消去マーカー及び油性マーカーの両方でディウェッティング（dewetting）を示す。しかしながら、表面層は、優れたマーカー除去性（実施例に記載の試験方法によると「４」）を示す。更に、表面層は、低い剥離接着力を示し、感圧接着テープの剥離層としての使用に適している。いくつかの実施形態では、剥離層に有用な表面層の剥離接着力は、Ｍａｇｉｃ  Ｔａｐｅ（登録商標）を使用して測定したとき、典型的には１００ｇ／インチ、７５ｇ／インチ、５０ｇ／インチ、又は２５ｇ／インチ未満である。
【００５３】
いくつかの実施形態では、表面層は、式１［式中、Ｒ１は６〜１６個の炭素原子を含む。］による１つ以上のシラン化合物を含む。このような表面層は、書込み可能であり、乾式消去マーカー及び油性マーカーの両方で、ディウェッティングを示さない。しかしながら、このような表面層は、適切な油性マーカーの除去性（実施例に記載の試験方法による「３」）ではない。
【００５４】
更に他の実施形態では、表面層は、式１［式中、Ｒ１は６〜１６個の炭素原子を含む。］による１つ以上のシラン化合物と、式１［式中、Ｒ１は１８〜３６個の炭素原子を含む。］による１つ以上のシラン化合物との組み合わせを含む。このようなシラン化合物の組み合わせを使用することにより、実施例に記載の試験方法に従って油性マーカーの除去性（「４」）を最適化しながら、筆記性を維持することができる。
【００５５】
第１のＣ８〜Ｃ１７シラン化合物と第２のＣ１８〜Ｃ３６シラン化合物との様々な組み合わせを利用することができる。概ね、第１のＣ８〜Ｃ１７シラン化合物の重量による量は、第２のＣ１８〜Ｃ３６シラン化合物の重量による量よりも多い。いくつかの実施形態、例えば第１のシラン化合物がＣ８である場合では、第１のシラン化合物の第２のシラン化合物に対する重量比は、好ましくは１：１より大きく、１９：１未満である。他の実施形態、例えば第１のシラン化合物がＣ１６である場合では、第１のシラン化合物の第２のシラン化合物に対する重量比は、好ましくは４：１より大きく、最大１９：１又はそれ以上の範囲であり得る。第１のシラン化合物の第２のシラン化合物に対する最大重量比は、４０：１、３５：１、３０：１、又は２５：１であり得る。
【００５６】
シラン化合物は、シリカ質（例えば、ＤＬＧ）層の表面処理中（すなわち、反応中）、未希釈形態（neat form）で（例えば、シラン化合物を化学蒸着によって適用する）使用できることが多い。あるいは、シラン化合物は、１つ以上の有機溶媒及び／又は１つ以上の他の任意選択の化合物と混合でき、コーティング組成物を形成する。
【００５７】
表面層コーティング組成物で使用するのに適した有機溶媒としては、限定するものではないが、例えば、メタノール、エタノール、及びイソプロパノールなどの脂肪族アルコール；例えば、アセトン及びメチルエチルケトンなどのケトン；例えば、酢酸エチル及びギ酸メチルなどのエステル；例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルｔ−ブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＭ）などのエーテル；例えば、ヘプタン、デカン、及び他のパラフィン系（すなわち、オレフィン系）溶媒などのアルカン；並びに様々なフッ素化溶媒が挙げられる。
【００５８】
有機溶媒が使用される場合、コーティング組成物は、多くの場合、溶媒含有コーティング組成物の総重量に基づいて、少なくとも約０．０１、０．１、又は１重量％のシラン化合物を溶解又は懸濁することができる量の有機溶媒を含有する。いくつかの実施形態では、シラン化合物の量は、コーティング組成物の最大３、４、又は５重量％の範囲である。
【００５９】
特に、書込み可能な表面層における油性マーカーの除去性は、式１の化合物によって提供される。したがって、フルオロカーボン又はシリコーンモノマー、オリゴマー、又はポリマーなどの他の低表面エネルギー材料を含める必要はない。したがって、書込み可能な表面層及びハードコート組成物は、そのような構成成分を含まなくてもよい。
【００６０】
表面層は、任意選択的に、低濃度の他の材料を含有してもよい。存在する場合、このような材料は、炭化水素シロキサン結合表面層の１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．５、０．１、０．００５、０．００１重量％以下である。したがって、表面層は、前述したように、式１によるシラン化合物の反応生成物を少なくとも９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９重量％以上含む。
【００６１】
いくつかの実施形態では、図２に示されるように、ハードコート層が、シリカ質（例えば、ＤＬＧフィルム）層と有機ポリマー（例えばフィルム）本体部材との間に提供される。
【００６２】
ハードコート層により、シリカ質層と有機ポリマー本体部材１５との間の接着性を改善することができる。またハードコートにより、特にシリカ質層が最小の厚さの場合、剛性、寸法安定性、及び耐久性も改善することができる。
【００６３】
書込み可能な表面層のハードコートは、１つ以上の重合性モノマー、オリゴマー及び／又はポリマーの反応生成物である。いくつかの実施形態では、ハードコート層は、粒子又はナノ粒子を更に含む。
【００６４】
重合性材料は、例えば、フリーラジカル重合性、カチオン重合性、及び／又は縮合重合性であってもよい。有用な重合性材料としては、例えば、アクリレート及びメタクリレート、エポキシ、ポリイソシアネート、並びにトリアルコキシシラン末端オリゴマー及びポリマーが挙げられる。重合性材料は、フリーラジカル重合性材料を含むのが好ましい。
【００６５】
重合性材料は、フリーラジカル重合性材料、例えば１つ以上のマルチ（メタ）アクリレートモノマー及びオリゴマーを含むのが好ましい。
【００６６】
有用なマルチ（メタ）アクリレートモノマー及びオリゴマーとしては、次のものが挙げられる。
（ａ）ジ（メタ）アクリル含有モノマー、例えば、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートなど、
（ｂ）トリ（メタ）アクリル含有モノマー、例えば、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化トリアクリレート（例えば、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート）、プロポキシル化トリアクリレート（例えば、プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート）、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートなど、
（ｃ）より多官能性の（メタ）アクリル含有モノマー、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなど。
【００６７】
例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、及びエポキシアクリレートなどのオリゴマー（メタ）アクリルモノマーもまた用いることができる。
【００６８】
このような（メタ）アクリレートモノマーは、例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｗｏｏｄｌａｎｄ  Ｐａｒｋ，Ｎ）、及びＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）などの供給業者から広く入手可能である。
【００６９】
いくつかの実施形態では、ハードコート組成物は、少なくとも３つの（メタ）アクリレート官能基を含む、架橋剤を（例えば単独で）含む。いくつかの実施形態では、架橋性モノマーは、少なくとも４つ、５つ又は６つの（メタ）アクリレート官能基を含む。アクリレート官能基は、（メタ）アクリレート官能基よりも好まれる傾向にある。
【００７０】
好ましい市販の架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）より商品名「ＳＲ３５１」で市販されている）、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ，ＰＡ）より商品名「ＳＲ４５４」で市販されている）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名「ＳＲ４４４」で市販されている）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒより商品名「ＳＲ３９９」で市販されている）、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名「ＳＲ４９４」でＳａｒｔｏｍｅｒより）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、及びトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（商品名「ＳＲ３６８」でＳａｒｔｏｍｅｒより）が挙げられる。
【００７１】
これらのモノマー及びオリゴマーの多くは、高いＴｇを有することを特徴とすることができ、これは、このようなモノマー又はオリゴマーのホモポリマーが、概ね、少なくとも４０、５０、６０、７０、８０、９０又は１００℃のガラス転移温度を有することを意味する。
【００７２】
いくつかの実施形態では、ハードコートは、少なくとも５、１０、１５、又は２０重量％、典型的には最大３０重量％の低Ｔｇモノマー又はオリゴマーを含んでもよく、これは、このようなモノマー又はオリゴマーのホモポリマーは、概ね、２５又は０℃未満のガラス転移温度を有することを意味する。様々な低Ｔｇモノマー及びオリゴマーが既知である。代表的な一例は、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｔｇ＝−４０℃）である。
【００７３】
ハードコート組成物は、典型的には、十分な量の高Ｔｇ重合性材料及びナノ粒子又は他の粒子を含み、その結果、書込み可能な表面、すなわちＣ１８〜Ｃ３６炭化水素基を含む化合物を含む硬化されたハードコート組成物は、非粘着性であり、室温より十分に高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。典型的な実施形態では、ハードコートのＴｇは、少なくとも４０、５０、６０、７０、８０、９０、又は１００℃である。
【００７４】
いくつかの実施形態では、ハードコートは、少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和モノマー又はオリゴマーの少なくとも６０、６５、７０、７５、又は８０重量％の重合単位を含む。いくつかの実施形態では、ハードコートは、少なくとも３、４、又は５個のエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和モノマー又はオリゴマーの少なくとも６０、６５、７０、７５、又は８０重量％の重合単位を含む。
【００７５】
重合性材料の選択に応じて、前駆体組成物は、重合性材料の重合を助ける１つ以上の硬化剤を任意選択で含有してもよい。特定の重合性材料に対する硬化剤の選択は、共重合性材料の化学的性質に依存する。例えば、エポキシ樹脂の場合、エポキシ樹脂（例えば、ジシアンジアミド、オニウム塩、又はポリメルカプタン）と共に使用することが知られる硬化剤を典型的には選択するであろう。フリーラジカル重合性樹脂の場合、フリーラジカル熱開始剤及び／又は光開始剤は有用な硬化剤である。
【００７６】
典型的には、任意選択の硬化剤は、モノマーの重合を促進するのに有効な量で使用され、その量は、例えば、硬化剤の種類、硬化剤の分子量、及び重合プロセスに応じて変わることになる。任意選択の硬化剤は、典型的には、前駆体組成物の総重量に基づいて、約０．０１重量％〜約１０重量％の範囲の量で前駆体組成物中に含まれるが、それより多い量及び少ない量を使用してもよい。ハードコート前駆体組成物は、例えば、熱源（例えば、熱、赤外放射線）、電磁放射線（例えば、紫外線及び／又は可視放射線）、及び／又は粒子状放射線（例えば、ガンマ線の電子ビーム）に曝露することによって硬化され得る。
【００７７】
有用なフリーラジカル光開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル、置換ベンゾインエーテル（例えば、アニソインメチルエーテル）、置換アセトフェノン（例えば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）、置換α−ケトール（例えば、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン）、ベンゾフェノン誘導体（例えば、ベンゾフェノン）、及びアシルホスフィンオキシドが挙げられる。例示的な光開始剤としては、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）から商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」（例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）１８４、及びＩＲＧＡＣＵＲＥ（商標）８１９）、又は「ＤＡＲＯＣＵＲ」（例えば、ＤＡＲＯＣＵＲ（商標）１１７３、ＤＡＲＯＣＵＲ（商標）４２６５）で、及びＢＡＳＦ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から商品名「ＬＵＣＩＲＩＮ」（例えば、「ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ」）で市販されている光開始剤が挙げられる。
【００７８】
典型的な実施形態では、ハードコート層はナノ粒子を含む。ナノ粒子は、所与の材料に対する既知の粒径分布を超える範囲の粒径を有し得る。いくつかの実施形態では、平均粒径は、約１ｎｍ〜約１００ｎｍの範囲内であってもよい。粒径及び粒径分布は、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などの既知の方法で求めることができる。適したナノ粒子は、アルミナ、酸化スズ、酸化アンチモン、シリカ、ジルコニア、チタニア、及びこれらのうちの２つ以上の組み合わせから選択される金属酸化物などの様々な材料のいずれかを含むことができる。表面改質コロイド状ナノ粒子は、実質的に完全に凝縮可能である。
【００７９】
いくつかの実施形態では、シリカナノ粒子は、約５〜約７５ｎｍの範囲の粒径を有し得る。いくつかの実施形態では、シリカナノ粒子は、約１０〜約３０ｎｍの範囲の粒径を有し得る。シリカナノ粒子は、硬化されたハードコート組成物中に、約１０〜約９５重量％の量で存在し得る。いくつかの実施形態では、シリカナノ粒子は、硬化されたハードコートの、少なくとも２５、３０、３５、４０、４５、又は５０重量％、典型的には７０重量％以下の量で存在する。
【００８０】
使用に適したシリカナノ粒子は、Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌ．）から製品名ＮＡＬＣＯ．ＴＭ．Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ  Ｓｉｌｉｃａｓで市販されている。適したシリカ製品としては、ＮＡＬＣＯ（商標）、製品１０４０、１０４２、１０５０、１０６０、２３２７、及び２３２９が挙げられる。適したヒュームドシリカ製品としては、例えば、ＤｅＧｕｓｓａ  ＡＧ（Ｈａｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商標名ＡＥＲＯＳＩＬ（商標）シリーズＯＸ−５０、−１３０、−１５０、及び−２００で販売されている製品、並びにＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．（Ｔｕｓｃｏｌａ，Ｉｌｌ．）からＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ．ＴＭ．２０９５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ．ＴＭ．Ａ１０５、ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ．ＴＭ．ＭＳで販売されている製品が挙げられる。
【００８１】
ナノ粒子は表面改質されていてもよく、これはナノ粒子が安定した分散体を提供するようにナノ粒子が改質された表面を有するという事実を指す。「安定な分散体」とは、コロイド状ナノ粒子が、約２４時間などの一定時間放置した後に、周囲条件、例えば、極端な電磁力がない室温（約２０〜約２２℃）及び大気圧下で、凝集しない分散体を指す。表面処理は、ナノ粒子を安定化させ、粒子がコーティング可能な組成物中に十分に分散して実質的に均質な組成物が得られるようにする。更に、安定化した粒子が硬化中にコーティング可能な組成物と共重合又は反応できるように、ナノ粒子の表面の少なくとも一部分を表面処理剤により改質することができる。
【００８２】
金属酸化物ナノ粒子は、表面処理剤で処理されて、本発明での使用に適したものとすることができる。概ね、表面処理剤は、粒子表面に付着（共有結合、イオン結合又は強い物理吸着により）する第１の末端、及び粒子をコーティング可能な組成物との相容性を付与し、かつ／又は硬化中にコーティング可能な組成物と反応する、第２の末端を有する。表面処理剤の例としては、アルコール、アミン、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、シラン、及びチタネートが挙げられる。処理剤の種類は、金属酸化物表面の性質によって決定され得る。例えば、シリカ及び他のシリカ質充填剤にはシランが典型的には好ましい。表面改質は、コーティング可能な組成物との混合に続いて又は混合後に達成することができる。シランの場合、コーティング可能な組成物へ組み込む前にシランを粒子又はナノ粒子の表面と反応させることが好ましい場合がある。表面改質剤の量は、粒径、粒子のタイプ、改質剤の分子量、及び改質剤のタイプなどの要因によって決定され得る。概ね、単層の改質剤を粒子の表面に付着させる。付着手順又は必要とされる反応条件もまた、使用される表面改質剤に依存する。シランに関しては、表面処理は、約１時間〜約２４時間の間、酸性又は塩基性条件下で高温で行われてもよい。
【００８３】
表面処理剤としては、例えば、イソオクチルトリメトキシ−シラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）メトキシエトキシエトキシエチルカルバメート（ＰＥＧ３ＴＥＳ）、ＳＩＬＱＵＥＳＴ．ＴＭ．Ａ１２３０、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）メトキシエトキシエトキシエチルカルバメート（ＰＥＧ２ＴＥＳ）、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリエトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（アクリロイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリ−ｔ−ブトキシシラン、ビニルトリス−イソブトキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸、ステアリン酸、ドデカン酸、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸（ＭＥＥＡＡ）、β−カルボキシエチルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）酢酸、メトキシフェニル酢酸、及びこれらのうちの２つ以上の混合物などが当該技術分野において既知である。
【００８４】
コロイド状分散体中の粒子の表面改質は、様々な方法で実現することができる。このプロセスは、無機分散体と表面改質剤との混合物、並びに、任意選択的に、例えば１−メトキシ−２−プロパノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、及び１−メチル−２−ピロリジノンなどの共溶媒を伴う。共溶媒を添加して、表面改質剤、並びに表面改質粒子の溶解度を向上させることができる。無機ゾルと表面改質剤とを含む混合物を、室温又は高温で混合を行うか又は行わずに反応させる。一方法では、約８５℃で約２４時間にわたって混合物を反応させることがあり、これにより表面改質ゾルが得られる。金属酸化物が表面改質される一方法では、金属酸化物の表面処理は、粒子表面への酸性分子の吸着を伴い得る。重金属酸化物の表面改質は、好ましくは、室温で行われる。
【００８５】
いくつかの実施形態では、ナノ粒子の少なくとも一部は、上記の方法で表面改質されていてもよい。他の実施形態では、全てのナノ粒子は表面改質されている。更に他の実施形態では、ナノ粒子はいずれも表面改質されていない。
【００８６】
重合性ハードコート組成物は、フリーラジカル重合性材料を相溶性有機溶媒に溶解させ、次いで、約６０〜７０％固形分の濃度でナノ粒子分散体と組み合わせることによって、形成することができる。前述の単一又はブレンドの有機溶媒を用いることができる。
【００８７】
ハードコート組成物は、従来のフィルム適用技術を用いて（例えばディスプレイ表面又はフィルム）基材に単層又は多層として適用することができる。薄膜は、ディップコーティング、フォワード及びリバースロールコーティング、巻線ロッドコーティング、並びにダイコーティングを含む様々な技術を用いて適用することができる。ダイコーターとしては、特に、ナイフコーター、スロットコーター、スライドコーター、流体ベアリングコーター、スライドカーテンコーター、ドロップダイカーテンコーター、及び押出しコーターが挙げられる。多くの種類のダイコーターが文献に記載されている。通常、基材は連続ウェブロールの形態であることが好都合であるが、個々のシートにコーティングが適用されてもよい。
【００８８】
ハードコート組成物をオーブン中で乾燥させて溶媒を除去し、次いで、例えば所望の波長で、好ましくは不活性雰囲気（５０ｐｐｍ未満の酸素）中で、Ｈ電球又は他のランプを使用して、紫外線照射に曝露することによって硬化させる。反応機構は、フリーラジカル重合性材料を架橋させる。
【００８９】
硬化されたハードコート表面層の厚さは典型的に、少なくとも０．５ミクロン、１ミクロン、又は２ミクロンである。ハードコート層の厚さは、概ね、５０ミクロン又は２５ミクロン以下である。好ましくは、厚さは約５ミクロン〜１５ミクロンの範囲である。
【００９０】
一実施形態では、実施形態による物品の製造方法は、（ａ）表面の少なくとも一部がシリカ質（例えば、ＤＬＧ）薄膜層を備える、（例えば前面）表面を有する有機ポリマー（例えば、フィルム）ベース部材を提供することと、（ｂ）前述のＣ８〜Ｃ３６シラン化合物をシリカ質層の少なくとも一部に適用することと、（ｃ）シラン化合物のシリル基がシリカ質（例えば、ＤＬＧ）薄膜層とシロキサン結合を形成するように（例えば、熱的に）硬化することと、を含む。
【００９１】
別の実施形態では、実施形態による物品の製造方法は、（ａ）（例えば前面）表面を有する有機ポリマー（例えば、フィルム）ベース部材層を提供することと、（ｂ）（ｂ１）ハードコート組成物を適用すること、及び（ｂ２）ハードコート組成物を硬化することよって前面上にハードコート層を提供することと、（ｃ）シリカ質（例えば、ＤＬＧ）薄膜層をハードコート組成物上に蒸着することと、（ｄ）（ｄ１）前述のＣ８〜Ｃ３６シラン化合物をシリカ質層の少なくとも一部に適用することによって表面層を提供することと、（ｄ２）シラン化合物のシリル基がシリカ質（例えば、ＤＬＧ）薄膜層とシロキサン結合を形成するように（例えば、熱的に）硬化することと、を含む。
【００９２】
本明細書に記載の表面層は、「親水性」であることを特徴とする米国特許出願公開第２０１４／０３２９０１２号の表面層とは異なり、疎水性である。用語「疎水性」は、水又は水溶液の液滴が、少なくとも５０度、少なくとも６０度、少なくとも７０度、少なくとも８０度、又は少なくとも８５度の静的水接触角を示す表面を指す。いくつかの実施形態では、静的水接触角は、１００、９５又は９０度未満である。
【００９３】
いくつかの実施形態では、表面層は、乾式消去及び油性マーカーの除去性によって証明されるように、洗浄が容易である。容易な洗浄性が所望される例示的な用途としては、窓、電子機器スクリーン、作業面、器具、ドア及び壁面、看板などが挙げられる。この実施形態では、表面層は書込み可能なものでなくてもよい。
【００９４】
いくつかの実施形態では、物品は、乾式消去物品又はその構成要素である。乾式消去物品は、フレームなどの他の任意要素、筆記具、イレーサー（eraser）、布、メモ用紙などの材料及びツールを格納するための手段、携帯用のハンドル、保護カバー、垂直な表面に吊り下げるための手段、イーゼルなどを更に含むことができる。
【００９５】
他の物品としては、書込み可能な表面のファイルフォルダー、ノートブック、バインダーなどが挙げられ、ここでは書き込みを後で容易に除去することが一体となった効果的な筆記性が望まれる。
【００９６】
書込み可能な表面層は、概して、乾式消去マーカー及び油性マーカーの両方で、ディウェッティング（dewetting）を示さない。
【００９７】
国際公開第２０１１／０９４３４２号に記載されているように、乾式消去マーカーの溶媒組成物は、典型的にはマーカー上に列挙されているか、又はマーカーのＭＳＤＳに報告されている。乾式消去マーカーの通常の溶媒としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、メチルイソブチルケトン、及びｎ−ブチルアセテートが挙げられる。高い表面張力を有する１つの溶媒は、約２５ｍＪ／ｍ２の表面張力を有するｎ−ブチルアセテートである。したがって、いくつかの実施形態では、乾式消去表面は、約２５ｍＪ／ｍ２以下の表面張力を有する溶媒によってウェッティングできるものであり得る。一実施形態では、筆記面の表面エネルギーは、約２６ｍＪ／ｍ２〜約３８ｍＪ／ｍ２未満の範囲内である。別の実施形態では、筆記面の表面エネルギーは、約３０ｍＪ／ｍ２〜約３８ｍＪ／ｍ２未満の範囲内である。
【００９８】
油性マーカーは、乾式消去マーカーと同じ溶媒の多くを有することができる。しかしながら、油性マーカーは、油性マーカーの他の構成成分による溶媒の蒸発後、概ね「防水」であり、乾式消去可能ではない。例えば、１インチの塗りつぶした正方形をガラス片上に描画し、２４時間乾燥させる場合、乾式消去マーカーからのインクは、典型的には、次の実施例に記載される乾式消去マーカーの書き込みの消去性に対する試験を用いて除去することができる。しかしながら、油性マーカー（例えば、黒色Ｓｈａｒｐｉｅ（商標））を用いてガラス片上に描かれ２４時間乾燥させた、１インチの塗りつぶした正方形は、この同じ試験を用いて除去することができない。
【００９９】
単に水（例えば、室温で水道水）及び／又は水蒸気（例えば、人の呼吸）を適用して拭くことによって、表面から油性マーカーの書き込みを除去することを記載している米国特許出願公開第２０１４／０３２９０１２号とは対照的に、油性マーカーの書き込みは、実施例に記載される試験方法に従って乾燥した紙タオルで除去することができる。
【０１００】
他の様々な種類のドライイレーサーを使用することができる。イレーサー材料の例示的な例としては、合成及び／又は天然（例えば、羊毛）材料のプレスされた織りフェルト、セルロース、発泡ゴム、ネオプレン、布、パイル布地、メラミン繊維が挙げられ、同様の材料が使用されてきた。選択されたイレーサー材料は、筆記面の耐久性を向上させるように、本質的に研磨材ではないことが好ましい。
【実施例】
【０１０１】
本開示の利点及び実施形態を、以下の実施例により更に例示するが、これらの実施例に記載の特定の材料及びこれらの量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を不当に限定するものと解釈してはならない。これらの実施例において、全ての百分率、割合及び比は、別途記載しない限り、重量に基づく。
【０１０２】
全ての材料が、特に記載がないか又は明らかでない限り、例えばＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ；Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから市販されているか、又は当業者に公知である。
【０１０３】
次の略語を以下の実施例で使用し、すなわち、ｇ＝グラム、ｈｒ＝時間、ｋｇ＝キログラム、ｍｉｎ＝分、ｍｏｌ＝モル、ｃｍ＝センチメートル、ｍｍ＝ミリメートル、ｍＬ＝ミリリットル、Ｌ＝リットル、ＭＰａ＝メガパスカル、及びｗｔ＝重量である。
【表１】
2020510563.tif 000003
【０１０４】
試験方法
乾式消去／油性マーカーのディウェッティングに関する試験
この試験には、（上記に列挙した全７つのブランドの乾式消去マーカーと油性マーカーから選択される）１４種類の異なるマーカーを使用した。各ブランドからの２色のマーカーを選択し、１つは黒色、もう１つは赤色、緑色、又は青色から選択される他の色を選択した。下記のように調製した実施例及び比較例に従って調製した試料を試験した。試験試料は、約６インチ×１１インチ（１５．０ｃｍ×２７．９ｃｍ）のサイズであった。試料の幅約２．５ｃｍの水平バンド（すなわち、試料の幅に沿って）を各マーカーブランドのために確保した。最初の油性マーカーを使用して、幅２．５ｃｍのバンドの左側にマーカーのブランド名を書き、２番目のマーカーを使用して、幅２．５ｃｍのバンドの右側に同じマーカーのブランド名を書いた。このようにして、各マーカーブランドについて書かれた全てのマーキング（すなわちブランド名）を、１つの消去可能な水平ラインに並べた。試験試料上の全てのブランドについて各マーカーでマーキングした後、各インクライン（各ブランドについて）を、ディウェッティングに関して目視で検査した。乾式消去インクのディウェッティング（すなわち、玉状になること（beading−up））は、インクライン内の間隙、又はインクラインの収縮が視覚によって見えてしまうことにより証明された。
【０１０５】
乾式消去マーカーの筆記消去性に関する試験
下記の実施例及び比較例に従って調製された試料の表面に、１４の乾式消去マーカーでマーキングし、次いで、オーブンに入れてマーキングを５０℃で１週間乾燥させた。次いで、フィルム試料をオーブンから取り出し、室温まで冷却し、続いて硬い平らな表面上に配置した。ＥＸＰＯイレーサー（Ｓａｎｆｏｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｅｌｌｗｏｏｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）から商品名「ＥＸＰＯ  ＤＲＹ−ＥＲＡＳＥ  ＥＲＡＳＥＲＳ」で入手）を使用して、書き込みを消去した。筆記面と接触するイレーサーの面積は、約１２．５ｃｍ×５ｃｍであった。２．５ｋｇの重さの１２．５ｃｍ×５ｃｍの真鍮製おもりをイレーサーの上に置き、０．４Ｎ／ｃｍ２の圧力を得た。重みをつけられたイレーサーを、往復運動において、１０往復運動（合計１０回のマーキング上の通過）が完了するまで、余計な手の圧力を伴わずに、第１のマーキングのライン上に通過させた。次いで、試料を目視で評価し、以下の基準に従って、消去性について評価した。１：表面に７５％を超えるインクが残っている。２：表面に５０〜７５％のインクが残っている。３：表面に２５〜５０％のインクが残っている。４：表面に２５％未満のインクが残っている。
【０１０６】
油性マーカーの筆記消去性に関する試験
油性マーカーでマーキングされた、下記の実施例及び比較例に従って調製された試料の表面を、試料のマーキングされた表面を紙タオルで擦ることによって、消去性について評価した。中程度の圧力（表面に接触する消去媒体の１平方インチ当たり２．９ポンド）を使用して、往復運動（１秒当たり３回の通過）において、マーキングが完全に消去されるまで、又は１０往復運動が完了するまで（マーキングの上に合計１０回の通過）、マーキングされたフィルムを手で擦りつけた。次いで、フィルム試料を目視で評価し、以下の基準に従って、消去性について評価した。１＝紙タオルで擦ってもマーキングに影響がなかった。２＝マーキングは部分的に除去され、まだ読み取り可能であった。３＝マーキングの大部分が目立つインク汚れと共に除去された。４＝マーキングは完全かつきれいに除去された。
【０１０７】
剥離力測定の試験
下記の実施例及び比較例に従って調製した試料の表面から３Ｍ  ＭＡＧＩＣ  ＴＡＰＥを除去するための剥離接着力を、スリップ／剥離試験機（ＩＭＡＳＳ−２０００スリップ／剥離試験機、ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．（Ａｃｃｏｒｄ  ＭＡ）から入手）で測定した。３Ｍ  ＭＡＧＩＣ  ＴＡＰＥの長さ１０インチ（２５ｃｍ）のストリップを試料表面に置き、２．０４ｋｇのゴムローラーでプレスした。テープを、９０インチ／分（２．２９ｍ／分）の速度で１８０度の角度で剥離した。平均剥離力を３回繰り返して記録した。
【０１０８】
曲げ試験
曲げ試験は、ＡＳＴＭ  Ｄ３１１１−１０「Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ  Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｈｏｔ−Ｍｅｌｔ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ  ｂｙ  Ｍａｎｄｒｅｌ  ｂｅｎｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ」に従って実施した。下記の実施例に従って調製された試験片を、約２０ｍｍ×２５ｍｍのシートに切断した。次いで、各シートを、マンドレルの外側にある試験片のコーティングされた側面で１秒以内に直径６．４ｍｍ（１／４インチ）の金属棒（metal rod）の周りに１８０度巻き付けた。次いで、試験片をマンドレルから取り出し、目視で検査した。「合格」評価とは、コーティング若しくは基材の目に見える破壊、ひび割れ若しくは亀裂、又は基材からのコーティングの剥離（de−bonding）がないことを意味する。あるいは、「不合格」評価とは、コーティング若しくは基材の目に見える破壊、ひび割れ若しくは亀裂、又は基材からのコーティングの剥離が生じていることを意味する。
【０１０９】
静的水接触角に関する試験
下記の実施例及び比較例に従って調製した乾燥試料に対して、水接触角測定を行った。Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ、ＭＡ）から入手した脱イオン水。使用した接触角分析器は、ＦＩＢＲＯ  Ｓｙｓｔｅｍ  ＡＢ（Ｈａｇｅｒｓｔｅｎ、Ｓｗｅｄｅｎ）からのＰＧＸ＋ビデオ接触角分析器であった。統合ポンプによって送達された水（０．５μＬ）の液滴上で、内蔵カメラを使用して接触角を測定した。報告した値は、少なくとも４つの別個の測定値の平均である。
【０１１０】
表面改質シリカナノ粒子の調製
１２リットルのフラスコに、３０００ｇのコロイドシリカ水溶液ＮＡＬＣＯ２３２７を入れ、撹拌を開始した。次いで、３５９１ｇの１−メトキシ−２−プロパノールを添加した。別の容器内で、１８９．１ｇの３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１７４）を、４５５ｇの１−メトキシ−２−プロパノールと混合した。このプレミックス溶液をフラスコに添加し、４５５ｇの１−メトキシ−２−プロパノールですすいだ。混合物を８０℃まで約１６時間加熱した。混合物を３５℃まで冷却した。収集フラスコを用いて、混合物を真空蒸留のために設定した（３０〜３５トール（４〜６．６７ｋＰａ）、３５〜４０℃）。追加の１８１３．５ｇの１−メトキシ−２−プロパノールを、蒸留の途中で反応フラスコに添加した。合計６７８４ｇの留出物を回収した。１０５℃のオーブン内で６０分間、風袋付き（tared）アルミニウムパン内で少量の試料を乾燥させることにより、固形分％について混合物を試験した。混合物は、５２．８％固形分であることが確認された。追加の２５０ｇの１−メトキシ−２−プロパノールを加え、混合物を撹拌した。固形分％を試験したところ、４８．２％であることが確認された。チーズクロスで濾過して粒子状残渣を除去することによって、混合物を収集した。
【０１１１】
一般的なコーティング手順
幅約６インチ（１５ｃｍ）のＰＥＴフィルムウェブを基材として使用した。ＳＲ４４４、Ａ１７４表面改質シリカナノ粒子及びＥＳＡＣＵＲＥ  ＯＮＥ（４３：５：５０：２の重量比）を含有するハードコート溶液を、グラビアコーティング法を用いてＰＥＴ基材にコーティングした。ハードコートした試料を、６０℃において３０秒間乾燥させ、２０フィート／分（６．１ｍ／分）の速度で、ＵＶ光（Ｈａｒｅｕｓ  Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ  Ａｍｅｒｉｃａ，ＬＬＣ（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤ）から入手した３００ＷのＨ電球）に露光した。ＵＶランプを試料の約１インチ（２．５ｃｍ）上に配置し、乾燥したハードコートの表面を硬化しながら窒素でパージした。ＵＶ硬化に使用されるエネルギー入力は、ＵＶＣ放射線の６０ミリジュールであった。フィルム上のハードコートの乾燥厚さは、４〜５マイクロメートルであった。このようにして適用されたハードコートを、以下「標準ハードコート」と称する。
【０１１２】
上記のように調製したハードコートＰＥＴフィルムの硬化されたハードコート表面上に、２工程ウェブプロセスを用いてＤＬＧ層を蒸着させた。米国特許第５，８８８，５９４号（Ｄａｖｉｄら）に詳細に記載されている家庭用プラズマ処理システムを、いくつかの改変を用いて使用した：ドラム電極の幅を４２．５インチ（１０８ｃｍ）まで増加させ、プラズマシステム内の２つのコンパートメント間の分離を除去し、全てのポンプ供給がターボ分子ポンプによって実行され、このようにして約１０〜５０ｍＴｏｒｒ（１．３３〜６．７Ｐａ）のプロセス圧力で動作させた。
【０１１３】
上記のハードコートしたポリマーフィルムのロールをチャンバ内に取り付け、フィルムをドラム電極の周囲に巻き付け、ドラムの反対側にある巻き取りロールに固定した。巻き出し及び巻き取り張力を、それぞれ８ポンド（１３．３Ｎ）及び１４ポンド（２３．３Ｎ）に維持した。チャンバのドアを閉め、チャンバをベース圧力５×１０−４Ｔｏｒｒ（６．７Ｐａ）までポンプで排気した。蒸着工程では、ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳＯ）及び酸素をそれぞれ２００標準ｃｍ３／分及び１０００標準ｃｍ３／分の流量で導入し、操作圧力を３５ｍＴｏｒｒ（４．６７Ｐａ）で名目上測定した。ｒｆ電力をドラムに適用することによって、９５００ワットの電力でプラズマを発生させ、１０フィート／分（３ｍ／分）の速度でフィルムが移送されるように、ドラムの回転を開始させた。ロール上のフィルムの全長が完了するまで、実行を継続した。
【０１１４】
ＤＬＧ蒸着工程の完了後、ｒｆ電力を解除し、ＨＭＤＳＯ蒸気の流れを停止し、酸素流量を２０００標準ｃｍ３／分に増加させた。流量及び圧力が安定したら、プラズマを４０００ワットで再開し、ウェブを１０フィート／分（３ｍ／分）の速度で反対方向に移送し、圧力は１４ｍＴｏｒｒ（１．８７Ｐａ）で名目上安定した。この第２のプラズマ処理工程では、ＤＬＧフィルムからメチル基を除去し、Ｓｉ−ＯＨ基などの酸素含有官能基でそれらを置換し、このことによりシラン化合物のＤＬＧフィルムへのグラフト化を促進した。
【０１１５】
フィルムのロール全体を上記の方法で処理した後、ｒｆ電力を解除し、酸素の流れを停止し、チャンバを空気中に開放し、そしてロールをプラズマシステムから取り出して更なる処理を行った。
【０１１６】
得られたＤＬＧ層の厚さは約１００ｎｍであった。
【０１１７】
最後に、＃５  Ｍａｙｅｒバーを使用して、シラン溶液からＤＬＧ層の上にシランコーティングを適用した。シラン溶液は、ＩＰＡ中に（以下の実施例及び比較例に記載のとおり）所望のシランの混合物を含有していた。シランの濃度は、ＩＰＡ中、溶液の総重量に対して２重量％のシランであった。更に、シラン混合物は、触媒として（シランの重量に対して）２重量％の酢酸を含有していた。次いで、シランコーティングを２８０°Ｆ（１３７．８℃）において５分間熱硬化させた。
【０１１８】
実施例１〜１６及び比較例Ａ〜Ｆ
実施例１Ｂ及び実施例２〜１６は、上記の「一般的なコーティング手順」を用いて調製した。シランコーティング溶液中のＣ８〜Ｃ１８シランの量及び重量比を、以下の表１の概要に示されるように変化させた。
【０１１９】
実施例１Ａは、ＤＬＧ層を蒸着させる前にＰＥＴフィルム基材上にハードコートを適用しなかったことを除いて、上記の「一般的なコーティング手順」を使用して調製した。
【０１２０】
比較例Ａの試料は、更なる処理を全く行わず、入手したままの状態で使用した剥き出しのＰＥＴフィルムであった。
【０１２１】
比較例Ｂは、更なる処理を全く行わず、入手したままの状態で使用した市販の乾式消去ボードの表面であった。このような表面は、フッ素化アクリレート添加剤を含む硬化されたハードコートを含有していた。
【０１２２】
比較例Ｃは、ＤＬＧ層を蒸着させた後にシランコーティングを適用しなかったことを除いて、上記の「一般的なコーティング手順」を用いて調製した。
【０１２３】
比較例Ｄ及びＥは、上記の「一般的なコーティング手順」を用いて調製した。シランコーティング溶液中のシランは、比較例ＤについてはＰＥＯシランであり、比較例ＥについてはＡＱＵＡＰＨＯＢＥ  ＣＭであった。
【０１２４】
上記の試験方法を用いて実施例及び比較例の試料を試験した。結果を、下の表１にまとめる。
【表２】
2020510563.tif 000004
【０１２５】
実施例１Ａ及び１Ｂの試料を、上記の曲げ試験に従って試験し、両方の試料は「合格」評価を受けた。
【０１２６】
実施例１Ａ及び１Ｂの試料を、上記の試験を用いて静的水接触角について試験した。実施例１Ａ及び１Ｂの静的水接触角は、それぞれ８８．７°及び８５．４°であった。
【図１】
2020510563.tif 000005
【図２】
2020510563.tif 000006
【国際調査報告】
2020510563.tif 000007
2020510563.tif 000008
2020510563.tif 000009