(57)【要約】  ジイソシアネート化合物（Ａ）とビスエポキシド化合物（Ｂ）とを触媒（Ｃ）および化合物（Ｄ）の存在下、溶媒（Ｅ）中で共重合させることを含む熱可塑性ポリオキサゾリジノンの製造方法であって、触媒（Ｃ）はアルカリハロゲン化物およびアルカリ土類ハロゲン化物、ならびに遷移金属ハロゲン化物からなる群から選択され、化合物（Ｄ）は単官能イソシアネート、単官能エポキシドからなる群から選択され、該方法は、反応器中に溶媒（Ｅ）および触媒（Ｃ）を入れて混合物を得る工程（α）、ならびに工程（α）から得られた混合物にジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）を添加する工程（β）を含む、方法。本発明は、該得られた熱可塑性ポリオキサゾリジノンにも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジイソシアネート化合物（Ａ）とビスエポキシド化合物（Ｂ）とを、触媒（Ｃ）および化合物（Ｄ）の存在下、溶媒（Ｅ）中で共重合させることを含んでなる、熱可塑性ポリオキサゾリジノンを製造する方法であって、
前記触媒（Ｃ）がアルカリハロゲン化物およびアルカリ土類ハロゲン化物、ならびに遷移金属ハロゲン化物からなる群から選択され、
化合物（Ｄ）が単官能イソシアネート、単官能エポキシドからなる群から選択され、
以下の工程：
（α）反応器中に前記溶媒（Ｅ）および前記触媒（Ｃ）を入れて混合物を得る工程；ならびに
（β）工程（α）から得られた前記混合物に前記ジイソシアネート化合物（Ａ）、前記ビスエポキシド化合物（Ｂ）および前記化合物（Ｄ）を添加する工程
を含んでなる、方法。
【請求項２】
工程（β）の前記ジイソシアネート化合物（Ａ）、前記ビスエポキシド化合物（Ｂ）および前記化合物（Ｄ）を、工程（α）の前記混合物に連続的方法で添加する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（β）の前記ジイソシアネート化合物（Ａ）、前記ビスエポキシド化合物（Ｂ）および前記化合物（Ｄ）を、工程（α）の前記混合物に段階的方法で添加する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ジイソシアネート化合物（Ａ）、前記ビスエポキシド化合物（Ｂ）および前記化合物（Ｄ）を、工程（α）から得られた前記混合物に添加する前に混合する、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
工程（β）の前記ジイソシアネート化合物（Ａ）、前記ビスエポキシド化合物（Ｂ）および前記化合物（Ｄ）の前記混合物を、工程（α）の前記混合物に連続的方法で添加する、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
工程（β）の前記ジイソシアネート化合物（Ａ）、前記ビスエポキシド化合物（Ｂ）および前記化合物（Ｄ）の前記混合物を、工程（α）の前記混合物に２つ以上の個々の添加工程を含む段階的方法で添加する、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
前記溶媒（Ｅ）が極性非プロトン溶媒（Ｅ−１）を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記触媒（Ｃ）が、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、ＭｇＩ２、ＳｍＩ３、好ましくはＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、最も好ましくはＬｉＣｌからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記化合物（Ｄ）が、フェニルグリシジルエーテル、ｏ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、ｍ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、ｐ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、１−ナフチルグリシジルエーテル、２−ナフチルグリシジルエーテル、４−クロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリクロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリブロモフェニルグリシジルエーテル、ペンタフルオロフェニルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル、酢酸グリシジル、シクロヘキシルカルボン酸グリシジル、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化スチレン、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、１，２−ヘキセンオキシド、Ｃ１０〜Ｃ１８α−オレフィン類の酸化物、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、リモネンモノオキシド、ブタジエンモノオキシドおよび／またはＮ−グリシジルフタルイミドおよび／またはｎ−ヘキシルイソシアネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、シクロヘキシルイソシアネート、ω−クロロヘキサメチレンイソシアネート、２−エチルヘキシルイソシアネート、ｎ−オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、６−クロロ−ヘキシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、２，３，４−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、２−ノルボルニルメチルイソシアネート、デシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、３−ブトキシプロピルイソシアネート、３−（２−エチルヘキシルオキシ）−プロピルイソシアネート、（トリメチルシリル）イソシアネート、フェニルイソシアネート、オルト−、メタ−、パラ−トリルイソシアネート、クロロフェニルイソシアネート（２，３，４−異性体）、ジクロロフェニルイソシアネート、４−ニトロフェニルイソシアネート、３−トリフルオロメチルフェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート（工業的混合物および個々の異性体）、４−ドデシルフェニルイソシアネート、４−シクロヘキシル−フェニルイソシアネート、４−ペンチル−フェニルイソシアネート、４−ｔ−ブチルフェニルイソシアネート、１−ナフチルイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記極性非プロトン溶媒（Ｅ−１）が、スルホラン、ジメチルスルホキシド、およびγ−ブチロラクトンからなる群から選択される、請求項７〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリオキサゾリジノンを、少なくとも１種の化合物（Ｆ）と更に反応させ、該化合物（Ｆ）が酸化アルキレンである、熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）を製造する方法。
【請求項１２】
前記化合物（Ｆ）が、単官能酸化アルキレン（Ｆ−１）および／または多官能酸化アルキレン（Ｆ−２）、好ましくは単官能酸化アルキレン（Ｆ−１）である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記単官能酸化アルキレン（Ｆ−１）が、フェニルグリシジルエーテル、ｏ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、ｍ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、ｐ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、１−ナフチルグリシジルエーテル、２−ナフチルグリシジルエーテル、４−クロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリクロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリブロモフェニルグリシジルエーテル、ペンタフルオロフェニルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル、酢酸グリシジル、シクロヘキシルカルボン酸グリシジル、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化スチレン、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、１，２−ヘキセンオキシド、Ｃ１０〜Ｃ１８α−オレフィン類の酸化物、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、リモネンモノオキシド、ブタジエンモノオキシド、Ｎ−グリシジルフタルイミドおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１１〜１４のいずれか一項に記載の方法によって得られる、熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）。
【請求項１５】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したとき、≧５００〜≦５００，０００ｇ／モル、より好ましくは≧１，０００〜≦５０，０００ｇ／モル、更により好ましくは≧５，０００〜≦２５，００００ｇ／モルの数平均分子量Ｍｎを有する、請求項１４に記載の熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ジイソシアネート化合物（Ａ）とビスエポキシド化合物（Ｂ）とを触媒（Ｃ）および化合物（Ｄ）の存在下、溶媒（Ｅ）中で共重合させることを含んでなる熱可塑性ポリオキサゾリジノンの製造方法であって、触媒（Ｃ）はアルカリハロゲン化物およびアルカリ土類ハロゲン化物、ならびに遷移金属ハロゲン化物からなる群から選択され、化合物（Ｄ）は単官能イソシアネート、単官能エポキシドからなる群から選択され、反応器中に溶媒（Ｅ）および触媒（Ｃ）を入れて混合物を得る工程（α）、ならびに工程（α）から得られた混合物にジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）を添加する工程（β）を含んでなる、方法。本発明は、得られる熱可塑性ポリオキサゾリジノンにも関する。
【背景技術】
【０００２】
オキサゾリジノンは、医薬用途において広く使用される構造モチーフであり、エポキシドおよびイソシアネートの環化付加は、オキサゾリジノンへの便利なワンポット合成経路であると思われる。高価な触媒、反応性極性溶媒、長い反応時間および低化学選択性は、オキサゾリジノン合成に関する早期報告において知られている（Ｍ．Ｅ．Ｄｙｅｎ  ａｎｄ  Ｄ．Ｓｗｅｒｎ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，６７，１９７，１９６７）。これらの欠点が原因で、オキサゾリジノン製造、特に、高分子用途における構造モチーフとしてのオキサゾリジノンの用途のための代替方法に対するニーズがあった。
【０００３】
欧州特許出願公開第１６７０３３３０．７号は、熱安定性を有する熱可塑性ポリオキサゾリジノン、ならびに連鎖調整剤としてモノカルバメート、モノイソシアネートおよび／またはモノエポキシド化合物および触媒として≦９のｐＫｂ値を有する適切な塩基の存在下にビスカルバメートまたはジイソシアネート化合物とビスエポキシド化合物とを反応させる工程を含む、熱可塑性ポリオキサゾリジノンの製造方法を開示している。ポリオキサゾリジノンは重縮合経路によって得られ、ビスカルバメートおよびビスエポキシドはバッチ式または半バッチ式でアミン触媒の存在下で反応させる。第二工程において、連鎖基調整剤を添加した。
【０００４】
加えて、１つの実施例は重付加経路によるポリオキサゾリジノン生成を開示しており、ジイソシアネート化合物はビスエポキシド化合物および触媒の混合物に半バッチ式方法で添加される。１６時間後、単官能イソシアネート化合物を、ポリオキサゾリジノン混合物に添加した。反応時間全体は２２時間であった。
【０００５】
欧州未公開特許出願第１７１５４４１６．６号は、動的粘度のわずかな増大、および５−オキサゾリジノンおよび４−オキサゾリジノン位置異性体の位置選択性の制御によって熱安定性向上を有する熱可塑性ポリオキサゾリジノンの製造方法を開示している。ポリオキサゾリジノンは、少なくとも１種の塩基、少なくとも１種のルイス酸触媒、および必要に応じて少なくとも１種の連鎖基調整剤の存在下、少なくとも１種のビスカルバメート化合物と少なくとも１種のビスエポキシド化合物とを含んでなる重縮合経路によって得られ、連鎖基調整剤はモノカルバメート基、モノイソシアネート基および／またはモノエポキシド基を含んでなり、塩基は≦９のｐＫｂ値を有する。第一工程では、ビスカルバメート化合物は、バッチ式方法で塩基およびルイス酸触媒の存在下ビスエポキシド化合物と反応させ、次いで、第二工程で単官能連鎖基調整剤を添加する。
【０００６】
科学文献Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．８（１９７０）２７５９−２７７３は、アルカリ金属ハロゲン化物触媒の存在下様々なビスエポキシドおよび様々なジイソシアネートから製造されるポリオキサゾリジノンを開示している。同モル量のビスエポキシドおよびジイソシアネートの溶液を、還流条件下ＤＭＦ中に溶解されたＬｉＣｌ触媒を含む反応器に１時間で滴下し、次いで、反応を完了するように還流条件下１２〜２３時間の後反応を行った。単官能連鎖基調整剤の添加は開示されていない。
【発明の概要】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、重付加経路による既知の熱可塑性ポリオキサゾリジノンより改良された熱安定性を有する熱可塑性ポリオキサゾリジノンの最適で簡単な製造方法を特定すること、特に適切な方法条件を開発することであった。数分間２４０℃〜２６０℃までの温度における合成熱可塑性ポリオキサゾリジノンの高い熱安定性は、熱可塑性ポリオキサゾリジノン材料のガラス転移温度以上で行う必要があるその後の押出および射出成形過程にとって極めて重要である。
【０００８】
加えて、後者の方法条件は、高反応性であることおよび重付加経路による熱可塑性ポリオキサゾリジノンの既知の製造方法まで反応時間を短縮することを可能として、下流のコストを最小限にし、得られた熱可塑性ポリオキサゾリジノンの性能を最適にする熱可塑性ポリオキサゾリジノン生成を目指して経済的方法および高選択性を確立するべきである。公知の系と比較してその後の押出および射出成形過程中に分解および／または蒸発し得る副生成物数を減らすために、既知の熱可塑性ポリオキサゾリジノンより高い熱安定性（より高い分解温度ＴＤｏｎｓｅｔ）が得られるべきである。
【０００９】
驚くべきことに、ジイソシアネート化合物（Ａ）とビスエポキシド化合物（Ｂ）とを触媒（Ｃ）および化合物（Ｄ）の存在下、溶媒（Ｅ）中で共重合させることを含んでなる熱可塑性ポリオキサゾリジノンの製造方法であって、触媒（Ｃ）はアルカリハロゲン化物およびアルカリ土類ハロゲン化物、ならびに遷移金属ハロゲン化物からなる群から選択され、化合物（Ｄ）は単官能イソシアネート、単官能エポキシドからなる群から選択され、方法が次工程：
（α）反応器中に溶媒（Ｅ）および触媒（Ｃ）を入れて混合物を得る工程；ならびに
（β）工程（α）から得られた混合物にジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）を添加する工程
を含む、方法によってこの問題を解決することができることが分かった。
【発明の具体的説明】
【００１０】
本発明の実施態様では、工程（β）のジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）を、工程（α）の混合物に連続的方法で添加する。
【００１１】
本発明の代替の実施態様では、工程（β）のジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）を、工程（α）の混合物に段階的方法で添加する。
【００１２】
本発明の実施態様では、ジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）を、工程（α）から得られた混合物に添加する前に混合する。
本発明の実施態様では、工程（β）のジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）の混合物を、工程（α）の混合物に連続的方法で添加する。
【００１３】
本発明の代替の実施態様では、工程（β）のジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）の混合物を、工程（α）の混合物に２つ以上の個々の添加工程を含む段階的方法で添加する。
【００１４】
本発明に記載の方法の実施態様では、工程（α）および／または工程（β）を、≧１３０℃〜≦２８０℃の反応温度、好ましくは≧１４０℃〜≦２４０℃の温度、より好ましくは≧１５５℃〜≦２１０℃の温度で行う。１３０℃未満の温度を設定する場合、反応は概して非常に遅い。２８０℃以上の温度では、望ましくない副産物の量はかなり増加する。
【００１５】
本発明に記載の方法の実施態様では、工程（α）および／または工程（β）を、１時間〜２０時間、好ましくは１時間〜１０時間、より好ましくは１時間〜６時間の反応時間で行う。
【００１６】
本発明に記載の方法の好ましい実施態様では、工程（α）および／または工程（β）を、≧１３０℃〜≦２８０℃の反応温度および１時間〜６時間の反応時間で行う。
【００１７】
ジイソシアネート化合物（Ａ）
本明細書で使用されるとき、用語「ジイソシアネート化合物（Ａ）」は、２個のイソシアネート基を有する化合物（Ｉ＝２、イソシアネート末端ビウレット、イソシアヌレート、ウレトジオン、およびイソシアネート末端プレポリマー）を示すものとする。
【００１８】
本発明に記載の方法の実施態様では、ジイソシアネート化合物（Ａ）は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＨＤＩ）、ドデカンメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、３−イソシアナトメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、ポリ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、オクタメチレンジイソシアネート、トリレン−α，４−ジイソシアネート、ポリ（プロピレングリコール）トリレン−２，４−ジイソシアネート末端、ポリ（エチレンアジペート）トリレン−２，４−ジイソシアネート末端、２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−クロロ−６−メチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、ポリ［１，４−フェニレンジイソシアネート−ｃｏ−ポリ（１，４−ブタンジオール）］ジイソシアネート、ポリ（テトラフルオロエチレンオキシド−ｃｏ−ジフルオロメチレンオキシド）α，ω−ジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトブタン、１，８−ジイソシアナトオクタン、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−または２，５−および２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）またはこれらの異性体の混合物、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタンまたはこれらの異性体の混合物、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジイソシアナト−２，２−ジフェニルプロパン−ｐ−キシレンジイソシアネートおよびα，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−または−ｐ−キシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）またはビウレット類、イソシアヌレート類または前述のイソシアネート類のウレトジオン類からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。
【００１９】
より好ましいジイソシアネート化合物（Ａ）は、トリレン−α，４−ジイソシアネート、ポリ（プロピレングリコール）トリレン−２，４−ジイソシアネート末端、２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−クロロ−６−メチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタンまたはこれらの異性体の混合物、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジイソシアナト−２，２−ジフェニルプロパン−ｐ−キシレンジイソシアネートおよびα，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−または−ｐ−キシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−または２，５−および２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）またはこれらの異性体の混合物からなる群から選択される。
【００２０】
最も好ましいジイソシアネート化合物（Ａ）は、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−または２，５−および２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）またはこれらの異性体の混合物からなる群から選択される。
【００２１】
前述のジイソシアネート化合物（Ａ）の２つ以上の混合物も使用することができる。
【００２２】
ビスエポキシド化合物（Ｂ）
本明細書で使用されるとき、用語「ビスエポキシド化合物（Ｂ）」は、２個のエポキシド基（Ｆ＝２）を有する化合物を示すものとする。
【００２３】
本発明の好ましい実施態様では、ビスエポキシド化合物（Ｂ）は、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓジグリシジルエーテル、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フッ素、テトラブロモビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラクロロビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ｓジグリシジルエーテル，ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルｏ−フタレート、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキシド、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、リモネンジエポキシド、二不飽和脂肪酸Ｃ１〜Ｃ１８アルキルエステル類のジエポキシド、２−ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、１，４−ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェニルジグリシジルエーテルおよびジグリシジルイソフタレートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。
【００２４】
より好ましいビスエポキシド化合物（Ｂ）は、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、およびビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテルからなる群から選択される。
【００２５】
最も好ましいビスエポキシド化合物（Ｂ）は、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、およびビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテルからなる群から選択される。
【００２６】
前述のビスエポキシド化合物（Ｂ）の２つ以上の混合物も使用することができる。
【００２７】
得られた熱可塑性ポリオキサゾリジノンの分子量を、ジイソシアネート化合物（Ａ）に対する、必要に応じて化合物（Ｄ）に対するビスエポキシド化合物（Ｂ）のモル比によって決定する。
【００２８】
ジイソシアネート化合物（Ａ）に対するビスエポキシド化合物（Ｂ）のモル比は、好ましくは１：２〜２：１の範囲、より好ましくは４５：５５〜５５／４５の範囲、さらにより好ましくは４７．８：５２．２〜５２．２：４７．８の範囲である。
【００２９】
ジイソシアネート化合物（Ａ）を過剰に使用する場合、好ましくはモノ−エポキシドを化合物（Ｄ）として使用する。ビスエポキシド化合物（Ｂ）を過剰に使用する場合、好ましくはモノ−イソシアネートを化合物（Ｄ）として使用する。
【００３０】
触媒（Ｃ）
本発明の実施態様では、触媒（Ｃ）は、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、ＭｇＩ２、ＳｍＩ３、好ましくはＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、最も好ましくはＬｉＣｌからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。
【００３１】
本発明による方法の１つの実施態様では、触媒（Ｃ）は、熱可塑性ポリオキサゾリジノンの理論収率に対して、≧０．００１〜≦５．０重量％の量で、好ましくは≧０．０１〜≦３．０重量％の量で、より好ましくは≧０．０５〜≦０．４０重量％の量で存在する。
【００３２】
化合物（Ｄ）
モノ−エポキシド基および／またはモノ−イソシアネート基を含んでなる化合物を、本発明による「化合物（Ｄ）」とも呼ぶ。モノ−イソシアネート基および／またはモノ−エポキシド基を含んでなる化合物は好ましい化合物であり、モノ−エポキシド基は本発明による最も好ましい化合物（Ｄ）である。
【００３３】
本発明の実施態様では、熱可塑性ポリオキサゾリジノンの製造方法は、化合物（Ｄ）の存在にあり、化合物（Ｄ）は熱可塑性ポリオキサゾリジノンの連鎖調整剤の機能を果たし、熱可塑性ポリオキサゾリジノンの熱安定性を更に増大する。
【００３４】
本発明の好ましい実施態様では、化合物（Ｄ）は、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、１−ナフチルグリシジルエーテル、２−ナフチルグリシジルエーテル、４−クロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリクロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリブロモフェニルグリシジルエーテル、ペンタフルオロフェニルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル、酢酸グリシジル、シクロヘキシルカルボン酸グリシジル、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化スチレン、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、１，２−ヘキセンオキシド、Ｃ１０〜Ｃ１８α−オレフィン類の酸化物、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、リモネンモノオキシド、ブタジエンモノオキシドおよび／またはＮ−グリシジルフタルイミドおよび／またはｎ−ヘキシルイソシアネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、シクロヘキシルイソシアネート、ω−クロロヘキサメチレンイソシアネート、２−エチルヘキシルイソシアネート、ｎ−オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、６−クロロ−ヘキシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、２，３，４−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、２−ノルボルニルメチルイソシアネート、デシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、３−ブトキシプロピルイソシアネート、３−（２−エチルヘキシルオキシ）−プロピルイソシアネート、（トリメチルシリル）イソシアネート、フェニルイソシアネート、オルト−、メタ−、パラ−トリルイソシアネート、クロロフェニルイソシアネート（２，３，４−異性体）、ジクロロフェニルイソシアネート、４−ニトロフェニルイソシアネート、３−トリフルオロメチルフェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート（工業的混合物および個々の異性体）、４−ドデシルフェニルイソシアネート、４−シクロヘキシル−フェニルイソシアネート、４−ペンチルフェニルイソシアネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルイソシアネート、１−ナフチルイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。
【００３５】
本発明の好ましい実施態様では、化合物（Ｄ）は、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、４−イソプロピルフェニルイソシアネート、およびｐ−トリルイソシアネートからなる群から選択される。
【００３６】
本発明による方法の１つの実施態様では、化合物（Ｄ）は、熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）の理論収率に対して、≧０．１〜≦７．０重量％の量で、好ましくは≧０．２〜≦５．０重量％の量で、より好ましくは≧０．５〜≦３．０重量％の量で存在する。
【００３７】
本発明の実施態様では、工程（α）におけるジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）、化合物（Ｄ）および溶媒（Ｅ）の合計に対するジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）の合計の算出質量比は、５重量％〜３０重量％、好ましくは８重量％〜２６重量％、より好ましくは１３重量％〜２４重量％である。３０重量％、好ましくは２６重量％、より好ましくは２４重量％より大きい質量比では、熱可塑性ポリオキサゾリジノンの熱安定性が増大する。５重量％、好ましくは８重量％、より好ましくは１３重量％より小さい質量比では、分離、必要に応じて精製する必要がある溶媒（Ｅ−１）を必要に応じて含んでなる溶媒（Ｅ）量が少なくなる。これは、エネルギー節約および溶媒量の減少のためにより効率的な全体的方法をもたらす。
【００３８】
溶媒（Ｅ）
本発明による反応を、高沸点非プロトンハロゲン化芳香族溶媒、高沸点非プロトン脂肪族複素環式溶媒、ハロゲン化芳香族または脂肪族複素環式溶媒中で行う。
【００３９】
適切な溶媒（Ｅ）は、例えば、直鎖もしくは分岐鎖アルカンまたはアルカンの混合物、トルエン、キシレンおよびキシレン異性体混合物、メシチレン、一置換もしくは多置換ハロゲン化芳香族溶媒またはハロゲン化アルカン溶媒、例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）もしくはメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）などの直鎖もしくは環式エーテル、直鎖もしくは環式エステル、または１，４−ジオキサンなどの極性非プロトン溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、エチレンカーボネートもしくはプロピレンカーボネートなどの環式カーボネート、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、スルホラン、テトラメチルウレア、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンウレアまたは上記溶媒の混合物および／または他の溶媒との混合物などの有機溶媒である。好ましい溶媒（Ｅ）は、１，２−ジクロロベンゼン、スルホランおよびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）である。
【００４０】
溶媒（Ｅ−１）
本発明の実施態様では、溶媒（Ｅ）は、極性非プロトン溶媒（Ｅ−１）を含んでなる。好ましい溶媒（Ｅ−１）は、スルホラン、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトンおよびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）である。溶媒（Ｅ−１）の存在は、触媒（Ｃ）として、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＢｒ、およびＭｇＣｌ２などのアルカリハロゲン化物およびアルカリ土類ハロゲン化物、ならびに遷移金属ハロゲン化物のより良好な溶解度に影響する。
【００４１】
熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）
本発明の実施態様では、熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）を、少なくとも１種の化合物（Ｆ）と更に反応させ、化合物（Ｆ）は酸化アルキレンである。化合物（Ｆ）の存在は、熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）の熱安定性を更に増大させる。
【００４２】
化合物（Ｆ）
本発明の実施態様では、化合物（Ｆ）を、工程（β）で生成された熱可塑性ポリオキサゾリジノンに、２つ以上の個々の添加工程を含む段階的方法で、または連続的方法で添加する。
【００４３】
本発明による方法の１つの実施態様では、化合物（Ｆ）は、熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）の理論収率に対して、≧０．１〜≦７．０重量％の量で、好ましくは≧０．２〜≦５．０重量％の量で、より好ましくは≧０．５〜≦３．０重量％の量で存在する。
【００４４】
本発明の実施態様では、化合物（Ｆ）は、単官能酸化アルキレン（Ｆ−１）および／または多官能酸化アルキレン（Ｆ−２）である。
【００４５】
本発明の好ましい実施態様では、化合物（Ｄ）および化合物（Ｆ）は、単官能酸化アルキレン（Ｆ−１）である。
【００４６】
単官能酸化アルキレン（Ｆ−１）
本発明の実施態様では、単官能酸化アルキレン（Ｆ−１）は、フェニルグリシジルエーテル、ｏ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、ｍ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、ｐ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、１−ナフチルグリシジルエーテル、２−ナフチルグリシジルエーテル、４−クロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリクロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリブロモフェニルグリシジルエーテル、ペンタフルオロフェニルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル、酢酸グリシジル、シクロヘキシルカルボン酸グリシジル、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化スチレン、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、１，２−ヘキセンオキシド、Ｃ１０〜Ｃ１８α−オレフィン類の酸化物、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、リモネンモノオキシド、ブタジエンモノオキシド、Ｎ−グリシジルフタルイミドからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。
【００４７】
本発明のより好ましい実施態様では、単官能酸化アルキレン（Ｆ−１）は、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテルまたはフェニルグリシジルエーテルである。
【００４８】
本発明による方法の１つの実施態様では、化合物（Ｆ−１）は、熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）の理論収率に対して、≧０．１〜≦７．０重量％の量で、好ましくは≧０．２〜≦５．０重量％の量で、より好ましくは≧０．５〜≦３．０重量％の量で存在する。
【００４９】
多官能酸化アルキレン（Ｆ−２）
本発明の実施態様では、多官能酸化アルキレン（Ｆ−２）は、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓジグリシジルエーテル、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フッ素、テトラブロモビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラクロロビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ｓジグリシジルエーテル，ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルｏ−フタレート、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキシド、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、リモネンジエポキシド、二不飽和脂肪酸Ｃ１〜Ｃ１８アルキルエステル類のジエポキシド、２−ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、１，４−ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェニルジグリシジルエーテル、ジグリシジルイソフタレートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。
【００５０】
より好ましい多官能酸化アルキレン（Ｆ−２）は、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、およびビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテルからなる群から選択される。
【００５１】
最も好ましい多官能酸化アルキレン（Ｆ−２）は、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、およびビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテルからなる群から選択される。
【００５２】
本発明による方法の１つの実施態様では、化合物（Ｆ−２）は、熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）の理論収率に対して、≧０．１〜≦２０．０重量％の量で、好ましくは≧０．２〜≦１７．０重量％の量で、より好ましくは≧０．５〜≦１５．０重量％の量で存在する。
【００５３】
プロダクトバイプロセスクレーム
本発明の別の態様は、本発明による方法によって得られる熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）である。
【００５４】
本発明の実施態様では、熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）の理論的数平均分子量Ｍｎは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したとき、好ましくは≧５００〜≦５００，０００ｇ／モル、より好ましくは≧１，０００〜≦５０，０００ｇ／モル、更により好ましくは≧５，０００〜≦２５，００００ｇ／モルである。
【００５５】
好ましくは、化合物（Ｃ）として添加されるモノ−エポキシドおよびモノ−イソシアネート化合物のモル量は、ビスエポキシド化合物（Ｂ）およびジイソシアネート化合物（Ａ）のモル量に対して特定の基準を満たす。比ｒは、次式（１）に従って、ビスエポキシド化合物（Ｂ）のモル量（ｎビスエポキシド）とジイソシアネート化合物（Ａ）（ｎジイソシアネート）のモル量との差に対する化合物（Ｃ）のモル量（ｎＣ）の絶対値と定義される：
ｒ  ＝  │ｎＣ／（ｎビスエポキシド−ｎジイソシアネート）│      （１）
好ましくは≧１．５〜≦２．５の範囲、より好ましくは≧１．９〜≦２．１の範囲、特に好ましくは≧１．９５〜≦２．０５の範囲である。理論に束縛されないが、このような量の連鎖調整剤が使用されている場合、全てのエポキシド基および全てのイソシアネート基が、反応の最後には既に反応している。
【００５６】
代替として、ビスエポキシドおよびジイソシアネート間の反応が完了後、過剰のモノ−エポキシドおよび／またはモノ−イソシアネート化合物を連鎖調整剤として反応混合物に添加する。理論に束縛されないが、ビスエポキシドおよびジイソシアネートの反応から得られた末端エポキシド基または末端イソシアネート基は、調整剤との反応によって不活性な末端基に転化されるだろう。その後、過剰量の調整剤を、例えば、抽出、沈殿、蒸留、ストリッピングまたは薄膜蒸発によって生成物から取り除く。
【００５７】
本発明による方法の実施態様では、方法は、反応によって得られた熱可塑性ポリオキサゾリジノンを単離する工程、熱可塑性ポリオキサゾリジノンを加熱する工程および熱可塑性ポリオキサゾリジノンを加圧して所望の形状にする工程を更に含む。
【００５８】
本発明は、本発明による熱可塑性ポリオキサゾリジノンを含んでなる紡糸繊維およびかかる紡糸繊維を含んでなる織物に更に関する。
【００５９】
本発明による方法は、例えば、医薬品または抗菌薬として使用するための興味深い特性を有するオキサゾリジノンの合成に適している。
【００６０】
本発明による方法によって得られる熱可塑性ポリオキサゾリジノンは、ポリウレタン科学におけるポリマービルディングブロックとして特に適している。例えば、エポキシ末端オリゴマーオキサゾリジノン（オリゴオキサゾリジノン）をポリオールまたはポリアミンと反応させてフォームまたは熱硬化性樹脂を生成してよい。かかるエポキシ末端オリゴマーオキサゾリジノンは、複合材の製造にも適している。エポキシ末端オリゴマーオキサゾリジノン（オリゴオキサゾリジノン）をこれらのＮＣＯ末端相当品と反応させて、透明な高温安定性材料として有用である高分子量熱可塑性ポリオキサゾリジノンを生成してもよい。本発明による方法によって得られる高分子量を有する熱可塑性ポリオキサゾリジノンは、透明な高温安定性熱可塑性材料として特に適している。
【００６１】
フィラー、ＵＶ安定剤、熱安定剤、防腐剤および顔料などのこれらの熱可塑性樹脂のための従来の添加剤を、本発明による熱可塑性ポリオキサゾリジノンに従来の量で添加することもでき；離型特性、流動特性および／または難燃性を、外部離型剤、流動剤および／または防炎加工剤（例えば、亜リン酸およびリン酸アルキルおよびアリール、アルキルおよびアリールホスファンならびに低分子量カルボン酸アルキルおよびアリールエステル、ハロゲン化合物、塩類、チョーク、石英粉末、ガラス繊維および炭素繊維、顔料ならびにこれらの組合せ）の添加によって改良してもよい。かかる化合物は、例えば、国際公開第９９／５５７７２号、１５〜２５頁、および’’Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ’’，ｅｄ．Ｈａｎｓ  Ｚｗｅｉｆｅｌ，５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ  ２０００，Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｍｕｎｉｃｈの対応する章に記載されている。
【００６２】
本発明により得られる熱可塑性ポリオキサゾリジノンは、剛性、硬さおよび薬品耐性に関する優れた特性を有する。
【００６３】
これらは、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン（強化用ゴムによる改質ポリスチレン、通常、ポリブタジエン）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）などのスチレン共重合体、スチレン、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン重合体）、ＡＳＡ（アクリロニトリル−スチレン−アクリレート）、ＡＥＳ（アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン）、ＡＣＳ（アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン）重合体などの強化用ゴムのグラフト化による改質ＳＡＮ、ポリブタジエンもしくはＥＰＤＭなどのゴムにより改質されたスチレン、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリルの共重合体、ＭＢＳ／ＭＡＢＳ（ポリブタジエンもしくはＥＰＤＭなどのゴムによる改質メタクリル酸メチル−スチレン）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）などの芳香族ポリエステル、ＰＡ６、ＰＡ６，６、ＰＡ４，６、ＰＡ１１もしくはＰＡ１２などの脂肪族ポリアミド、ポリ乳酸、ビスフェノールＡのポリカーボネートなどの芳香族ポリカーボネート、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＴＭＣのコポリカーボネートなどのコポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル、ポリメチレンオキシド（ＰＯＭ）、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリスルホン、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの他の重合体とのポリマー配合物においても有用である。
【００６４】
これらは、上記の重合体または他のものと組み合わせた配合物、例えば、ポリカーボネートおよびＡＢＳ、ポリカーボネートおよびＰＥＴ、ポリカーボネートおよびＰＢＴ、ポリカーボネートおよびＡＢＳおよびＰＢＴまたはポリカーボネートおよびＡＢＳおよびＰＢＴの配合物にも有用である。
【００６５】
本発明による熱可塑性ポリオキサゾリジノンまたは上記重合体もしくは他のものとの配合物の特性を、ガラス繊維、中空もしくは中実ガラス球、シリカ（例えば、ヒュームドシリカまたは沈降シリカ）、滑石、炭酸カルシウム、二酸化チタン、炭素繊維、カーボンブラック、わら、亜麻、綿もしくは木部繊維などの天然繊維などのフィラーによっても改質することができる。
【００６６】
熱可塑性ポリオキサゾリジノンを、難燃剤だけでなく、酸化防止剤、光安定剤、耐衝撃性改良剤、酸掃去剤、潤滑剤、加工助剤、ブロッキング防止剤、滑剤、防曇剤、帯電防止剤、抗菌剤、化学的発泡剤、着色料、蛍光増白剤、フィラーおよび補強材などのいずれかの通常のプラスチック用添加剤と混合することができる。
【００６７】
適切な衝撃性改良剤は、典型的には、オレフィン類、モノビニル芳香族モノマー、アクリル酸およびメタクリル酸ならびにこれらの誘導体、ならびに共役ジエン類から誘導される高分子量エラストマー材料である。共役ジエン類から生成される重合体は、完全または部分水素化されていてもよい。エラストマー材料は、ランダム、ブロック、ラジカルブロック、グラフト、およびコア−シェル共重合体を含むホモ重合体または共重合体であり得る。衝撃性改良剤の組合せを使用することができる。
【００６８】
衝撃性改良剤の特定の種類は、（ｉ）１０℃未満、より特に−１０℃未満、またはより特に−４０℃〜８０℃のＴｇを有するエラストマー（すなわち、弾性のある）重合体基材、および（ｉｉ）エラストマー重合体基材にグラフト化された硬質ポリマーシェルを含んでなるエラストマー改質グラフト共重合体である。エラストマー相として使用するために適した材料としては、例えば、共役ジエンゴム、例えば、ポリブタジエンおよびポリイソプレン；共役ジエンと、５０重量％未満の共重合可能なモノマー、例えば、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸ｎ−ブチル、またはアクリル酸エチルなどのモノビニル化合物との共重合体；エチレンプロピレン共重合体（ＥＰＲ）もしくはエチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）などのオレフィンゴム；エチレン−酢酸ビニルゴム；シリコーンゴム；エラストマー（メタ）アクリル酸Ｃ１〜８アルキル；（メタ）アクリル酸Ｃ１〜８アルキルとブタジエンおよび／もしくはスチレンとのエラストマー共重合体；または前述のエラストマーの少なくとも１つを含んでなる組合せが挙げられる。硬質相として使用するために適した材料としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのモノビニル芳香族モノマー、ならびにアクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、ならびにアクリル酸およびメタクリル酸のＣ１〜Ｃ６エステル、特にメタクリル酸メチルなどのモノビニルモノマーが挙げられる。
【００６９】
特定の例示的エラストマー改質グラフト共重合体としては、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレン−ジエン−スチレン（ＡＥＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）、およびスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）から生成されるものが挙げられる。
【００７０】
衝撃性改良剤は、概して、難燃組成物中の重合体の総量に対して、１〜３０重量％、特に３〜２０重量％の量で存在する。例示的衝撃性改良剤は、難燃組成物中の重合体の総量に対して、２〜１５重量％、特に３〜１２重量％の量でアクリルポリマーを含んでなる。
【００７１】
組成物は、無機フィラーを含んでなってもよい。実施態様では、無機フィラーは、相乗剤の機能を果たす。相乗剤は、相乗剤を除く同量で全ての同じ成分を含有する比較の熱可塑性ポリオキサゾリジノン組成物に対して、難燃組成物に添加された場合、難燃性向上を促進する。無機フィラーの例は、雲母、タルク、炭酸カルシウム、ドロマイト、珪灰石、硫酸バリウム、シリカ、カオリン、長石、重晶石など、または前述の無機フィラーの少なくとも１つを含んでなる組合せである。無機フィラーは、０．１〜２０μｍ、特に０．５〜１０μｍ、より特に１〜３μｍの平均粒度を有してよい。例示的無機フィラーは、１〜３μｍの平均粒度を有するタルクである。
【００７２】
無機フィラーは、難燃組成物中の重合体の総量に対して、０．１〜２０重量％、特に０．５〜１５重量％、より特に１〜５重量％の量で存在する。
【００７３】
熱可塑性ポリオキサゾリジノンを、有機または無機のいずれかであり得るあらゆる種類の可溶性有機染料および顔料色素で着色してもよい。
【００７４】
本発明による熱可塑性ポリオキサゾリジノンの更に可能な使用は：
０１．ランプカバーなどの透明または半透明ハウジングを含む電化製品（例えば、家庭電化製品、コンピュータ、携帯電話、ディスプレイスクリーン、テレビ、・・・）用ハウジング。
０２．ライトガイドパネルおよびＢＬＵ。
０３．光学的データ記憶装置（ＣＤ、ＤＶＤ、Ｂｌｕ−ｒａｙディスク）。
０４．導電体、プラグ用ハウジング、プラグコネクター、有機光伝導体用キャリア材料、チップ箱およびチップ支持体、ヒューズ封入用電気絶縁材。
０５．防爆用途の制電性／導電性配合物およびそれぞれの要件を有する他のもの。
０６．光学、ディフューザー、レフレクター、導光器ならびにＬＥＤおよび従来の照明、例えば、街灯、工業用ランプ、サーチライト、交通信号灯、・・・用ハウジング。
０７．ヒートシンクなどの温度管理用途用の熱伝導性配合物。
０８．ウインドウとして自動車および他の運搬用車両（乗用車、バス、トラック、鉄道、航空機、船）用の用途、安全ガラス、照明（例えば、ヘッドランプ、レンズ、テールライト、方向指示器、後退灯、フォグライト；ベゼルおよびレフレクター）、サンルーフおよびパノラマルーフ、コックピットキャノピ、鉄道または他のキャビンの被覆、フロントガラス、内装および外装部品（例えば、計器カバー、コンソール、ダッシュボード、ミラーハウジング、ラジエーターグリル、バンパー、スポイラー）。
０９．ＥＶＳＥおよびバッテリー。
１０．ギアの金属置換、シール、支持リング。
１１．ルーフ構造物（例えば、スポーツアリーナ、駅、サンルーム、温室）
１２．窓（盗難防止窓および防弾窓、銀行窓口用窓、銀行の防護壁を含む）。 
１３．仕切り壁。
１４．ソーラーパネル。
１５．医療機器（血液ポンプコンポーネント、自動注入装置および携帯用医療注入ポンプ、静脈内アクセスデバイス、腎治療および吸入機器（ネブライザー、吸入装置など）、滅菌適性外科手術装置、医療用インプラント、；酸素供給装置、透析装置、・・・）。
１６．食品接触用途（食卓用食器具、食器、コップ、タンブラー、食品用容器、おなじみの食事用トレー、水筒、浄水システム）。
１７．例えば、スラーロムポールまたはスキー靴バックルなどのスポーツ用物品。
１８．例えば、台所用シンクおよび郵便受ハウジングなどの家庭用品。
１９．安全用途（メガネ、バイザーまたは光学矯正メガネ、ヘルメット、バイザー、出動服（ヘルメットおよび盾）、安全ペイン）。
２０．サングラス、水泳用ゴーグル、スキューバマスク。
２１．標識、ディスプレイ、ポスター保護。
２２．軽量手荷物。
２３．給水用具、ポンプインペラ、水処理用細い中空繊維。
２４．工業用ポンプ、バルブおよびシール、コネクター。
２５．膜。
２６．ガス分離。
２７．コーティング用途（例えば、腐食防止塗料、粉末コーティング）。
【００７５】
第一実施態様では、本発明は、ジイソシアネート化合物（Ａ）とビスエポキシド化合物（Ｂ）とを、触媒（Ｃ）および化合物（Ｄ）の存在下、溶媒（Ｅ）中で共重合させることを含んでなる熱可塑性ポリオキサゾリジノンの製造方法であって、  方法に関する。触媒（Ｃ）はアルカリハロゲン化物およびアルカリ土類ハロゲン化物、ならびに遷移金属ハロゲン化物からなる群から選択され、化合物（Ｄ）は単官能イソシアネート、単官能エポキシドからなる群から選択され、方法は、次の工程：
（α）反応器中に溶媒（Ｅ）および触媒（Ｃ）を入れて混合物を得る工程；ならびに
（β）工程（α）から得られた混合物にジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）を添加する工程
を含む。
【００７６】
第二実施態様では、本発明は、工程（β）のジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）を、工程（α）の混合物に連続的方法で添加する、第一実施態様に記載の方法に関する。
【００７７】
第三実施態様では、本発明は、工程（β）のジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）を、工程（α）の混合物に段階的方法で添加する、第一実施態様に記載の方法に関する。
【００７８】
第四実施態様では、本発明は、ジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）を、工程（α）から得られた混合物に添加する前に混合する、第一実施態様に記載の方法に関する。
【００７９】
第五実施態様では、本発明は、工程（β）のジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）を、工程（α）の混合物に連続的方法で添加する、第四実施態様に記載の方法に関する。
【００８０】
第六実施態様では、本発明は、工程（β）のジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）の混合物を、工程（α）の混合物に２つ以上の個々の添加工程を含む段階的方法で添加する、第四実施態様に記載の方法に関する。
【００８１】
第七実施態様では、本発明は、溶媒（Ｅ）は極性非プロトン溶媒（Ｅ−１）を含んでなる、第一〜第六実施態様のいずれかに記載の方法に関する。
【００８２】
第八実施態様では、本発明は、ジイソシアネート化合物（Ａ）は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＨＤＩ）、ドデカンメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、３−イソシアナトメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、ポリ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、オクタメチレンジイソシアネート、トリレン−α，４−ジイソシアネート、ポリ（プロピレングリコール）トリレン−２，４−ジイソシアネート末端、ポリ（エチレンアジペート）トリレン−２，４−ジイソシアネート末端、２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−クロロ−６−メチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、ポリ［１，４−フェニレンジイソシアネート−ｃｏ−ポリ（１，４−ブタンジオール）］ジイソシアネート、ポリ（テトラフルオロエチレンオキシド−ｃｏ−ジフルオロメチレンオキシド）α，ω−ジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトブタン、１，８−ジイソシアナトオクタン、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼン、２，４−または２，５−および２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）またはこれらの異性体の混合物、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタンまたはこれらの異性体の混合物、４，４’−、２，４’−または２，２’−ジイソシアナト−２，２−ジフェニルプロパン−ｐ−キシレンジイソシアネートおよびα，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−または−ｐ−キシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）またはビウレット類、イソシアヌレート類または前述のイソシアネート類のウレトジオン類からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、第一〜第七実施態様のいずれかに記載の方法に関する。
【００８３】
第九実施態様では、本発明は、ビスエポキシド化合物（Ｂ）は、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓジグリシジルエーテル、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フッ素、テトラブロモビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラクロロビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ｓジグリシジルエーテル，ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルｏ−フタレート、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキシド、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、リモネンジエポキシド、二不飽和脂肪酸Ｃ１〜Ｃ１８アルキルエステル類のジエポキシド、２−ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、１，４−ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェニルジグリシジルエーテルおよびジグリシジルイソフタレートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、第一〜第八実施態様のいずれかに記載の方法に関する。
【００８４】
第十実施態様では、本発明は、触媒（Ｃ）は、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、ＭｇＩ２、ＳｍＩ３、好ましくはＬｉＣｌ、およびＬｉＢｒ、最も好ましくはＬｉＣｌからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、第一〜第九実施態様のいずれかに記載の方法に関する。
【００８５】
第十一実施態様では、本発明は、化合物（Ｄ）は、フェニルグリシジルエーテル、ｏ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、ｍ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、ｐ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、１−ナフチルグリシジルエーテル、２−ナフチルグリシジルエーテル、４−クロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリクロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリブロモフェニルグリシジルエーテル、ペンタフルオロフェニルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル、酢酸グリシジル、シクロヘキシルカルボン酸グリシジル、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化スチレン、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、１，２−ヘキセンオキシド、Ｃ１０〜Ｃ１８α−オレフィン類の酸化物、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、リモネンモノオキシド、ブタジエンモノオキシドおよび／またはＮ−グリシジルフタルイミドおよび／またはｎ−ヘキシルイソシアネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、シクロヘキシルイソシアネート、ω−クロロヘキサメチレンイソシアネート、２−エチルヘキシルイソシアネート、ｎ−オクチルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ブチルイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、６−クロロ−ヘキシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、２，３，４−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、２−ノルボルニルメチルイソシアネート、デシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、３−ブトキシプロピルイソシアネート、３−（２−エチルヘキシルオキシ）−プロピルイソシアネート、（トリメチルシリル）イソシアネート、フェニルイソシアネート、オルト−、メタ−、パラ−トリルイソシアネート、クロロフェニルイソシアネート（２，３，４−異性体）、ジクロロフェニルイソシアネート、４−ニトロフェニルイソシアネート、３−トリフルオロメチルフェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート（工業的混合物および個々の異性体）、４−ドデシルフェニルイソシアネート、４−シクロヘキシル−フェニルイソシアネート、４−ペンチル−フェニルイソシアネート、４−ｔ−ブチルフェニルイソシアネート、１−ナフチルイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、第一〜第十実施態様のいずれかに記載の方法に関する。
【００８６】
第十二実施態様では、本発明は、極性非プロトン溶媒（Ｅ−１）は、スルホラン、ジメチルスルホキシド、およびγ−ブチロラクトンからなる群から選択される、第七〜第十一実施態様のいずれかに記載の方法に関する。
【００８７】
第十三実施態様では、本発明は、第一〜第十二実施態様のいずれか１つに記載の熱可塑性ポリオキサゾリジノンを、少なくとも１種の化合物（Ｆ）と更に反応させ、化合物（Ｆ）は酸化アルキレンである、熱可塑性ポリオキサゾリジノン（Ｏ）の製造方法に関する。
【００８８】
第十四実施態様では、本発明は、化合物（Ｆ）は、単官能酸化アルキレン（Ｆ−１）および／または多官能酸化アルキレン（Ｆ−２）である、第十三実施態様に記載の方法に関する。
【００８９】
第十五実施態様では、本発明は、単官能酸化アルキレン（Ｆ−１）は、フェニルグリシジルエーテル、ｏ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、ｍ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、ｐ−クレシル（kresyl）グリシジルエーテル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、１−ナフチルグリシジルエーテル、２−ナフチルグリシジルエーテル、４−クロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリクロロフェニルグリシジルエーテル、２，４，６−トリブロモフェニルグリシジルエーテル、ペンタフルオロフェニルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジル、酢酸グリシジル、シクロヘキシルカルボン酸グリシジル、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化スチレン、１，２−ブテンオキシド、２，３−ブテンオキシド、１，２−ヘキセンオキシド、Ｃ１０〜Ｃ１８α−オレフィン類の酸化物、シクロヘキセンオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、リモネンモノオキシド、ブタジエンモノオキシド、Ｎ−グリシジルフタルイミドおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、第十四実施態様に記載の方法に関する。
【００９０】
第十六実施態様では、本発明は、多官能酸化アルキレン（Ｆ−２）は、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、ビスフェノール−Ｓジグリシジルエーテル、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フッ素、テトラブロモビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラクロロビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール−Ｓジグリシジルエーテル，ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルｏ−フタレート、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル、ブタジエンジエポキシド、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、リモネンジエポキシド、二不飽和脂肪酸Ｃ１〜Ｃ１８アルキルエステル類のジエポキシド、２−ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、１，４−ジヒドロキシベンゼンジグリシジルエーテル、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ビスフェニルジグリシジルエーテル、ジグリシジルイソフタレートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物である、第十四または第十五実施態様に記載の方法に関する。
【００９１】
第十七実施態様では、本発明は、第十三〜第十六実施態様のいずれか１つに記載の方法によって得られる熱可塑性ポリオキサゾリジノン化合物（Ｏ）に関する。
【００９２】
第十八実施態様では、本発明は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したとき、≧５００〜≦５００，０００ｇ／モル、より好ましくは≧１，０００〜≦５０，０００ｇ／モル、更により好ましくは≧５，０００〜≦２５，００００ｇ／モルの数平均分子量Ｍｎを有する、第十七実施態様に記載の熱可塑性ポリオキサゾリジノンに関する。
【００９３】
第十九実施態様では、本発明は、工程（α）および／または工程（β）を、≧１３０℃〜≦２８０℃の反応温度、好ましくは≧１４０℃〜≦２４０℃の温度、より好ましくは≧１５５℃〜≦２１０℃の温度で行う、第一〜第十五実施態様のいずれかに記載の方法に関する。
【００９４】
第二十実施態様では、本発明は、工程（α）および／または工程（β）を、１時間〜２０時間、好ましくは１時間〜１０時間、より好ましくは１時間〜６時間の反応時間で行う、第一〜第十五実施態様のいずれかに記載の方法に関する。
【００９５】
第二十一実施態様では、本発明は、工程（α）および／または工程（β）を、≧１３０℃〜≦２８０℃の反応温度、好ましくは≧１４０℃〜≦２４０℃の温度、より好ましくは≧１５５℃〜≦２１０℃の温度で行う、第一〜第十五実施態様のいずれかに記載の方法に関する、第一〜第十五および第十九〜二十実施態様のいずれかに記載の方法に関する。
【００９６】
第二十二実施態様では、本発明は、工程（α）および／または工程（β）を、１時間〜２０時間、好ましくは１時間〜１０時間、より好ましくは１時間〜６時間の反応時間で行う、第一〜第十五および第十九〜二十一実施態様のいずれかに記載の方法に関する。
【００９７】
第二十三実施態様では、本発明は、化合物（Ｆ）は、工程（α）後、熱可塑性ポリオキサゾリジノンの理論収率に対して、≧０．１〜≦７．０重量％の量で、好ましくは≧０．２〜≦５．０重量％の量で、より好ましくは≧０．５〜≦３．０重量％の量で存在する、第一〜第十五および第十九〜二十二実施態様のいずれかに記載の方法に関する。
【実施例】
【００９８】
本発明を、以下の実施例を参照して更に説明するが、これらにより限定されない。
【００９９】
ジイソシアネート化合物（Ａ）
Ａ−１：メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、９８％、独国  Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ
Ａ−２：２，４−トルエンジイソシアネート  ＞９９％（ＴＤＩ）、独国  Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＡＧ
【０１００】
ビスエポキシド化合物（Ｂ）
Ｂ−１：ＢＡＤＧＥ  ２−［［４−［２−［４−（オキシラン−２−イルメトキシ）フェニル］プロパン−２−イル］フェノキシ］メチル］オキシラン（ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル）、二官能エポキシド、Ｅｐｉｋｏｔｅ１６２（Ｈｅｘｉｏｎ、９８％）を更に精製しないで入手したまま使用した。
【０１０１】
触媒（Ｃ）
Ｃ−１：ＬｉＣｌ  塩化リチウム、純度＞９９％、をＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手した。 
Ｃ−２：ＬｉＢｒ  臭化リチウム、純度＞９９．９９５％、をＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから入手した。 
Ｃ−３：Ｐｈ３Ｐ（ＰｈＯＭｅ）Ｂｒ  トリフェニル−ｏ−メトキシフェニルホスホニウムブロミドを、文献（Ａｄｖ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃａｔａｌ．２００８，３５０，２９６７−２９７４）に記載されているように合成して精製した。
【０１０２】
溶媒（Ｅ）
オルト−ジクロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ）、純度９９％、無水物をＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（独国）から入手した。
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、純度９９．５％、無水物をＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（独国）から入手した。
【０１０３】
硫黄含有溶媒（Ｅ−１）
スルホラン、純度≧９９％、無水物、をＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（独国）から入手した。
【０１０４】
化合物（Ｄ）および（Ｆ）
ＢＰＧＥ  パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル（９４％、Ｄｅｎａｃｏｌ  ＥＸ−１４６、ナガセケムテックス株式会社、日本）
ＰＴＩ  ｐ−トリルイソシアネート、純度≧９９％、無水物、をＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（独国）から入手した。
ＴＤＩ、ＭＤＩ、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒを更に精製しないで受入れたまま使用した。ＢＡＤＧＥ（Ｅｐｉｋｏｔｅ１６２）およびスルホランを、５０℃で融解しモレキュラーシーブで乾燥後に使用した。ｏ−ＤＣＢおよびＮＭＰを、使用前にモレキュラーシーブで乾燥した。ＢＰＧＥおよびＰＴＩを、使用前に蒸留した。
【０１０５】
添加プロトコール１：ジイソシアネート化合物（Ａ）の溶液を、半バッチ式方法においてビスエポキシド化合物（Ｂ）および触媒（Ｃ）の溶液に添加し、化合物（Ｄ）を、欧州特許出願公開第１６７０３３３０．７号の実施例１４に従って、第二工程で添加する。
【０１０６】
添加プロトコール２：ジイソシアネート化合物（Ａ）、ビスエポキシド化合物（Ｂ）および化合物（Ｄ）を、本願の請求項１に記載の溶媒（Ｅ−１）を含んでなる溶媒（Ｅ）中に溶解された触媒（Ｃ）を含む反応器に添加する。
【０１０７】
ポリオキサゾリジノンの特性決定
ＩＲ
固体ＩＲ分析を、ダイヤモンドプローブヘッドを装備したＢｒｕｋｅｒ  ＡＬＰＨＡ−Ｐ  ＩＲ分光計で行った。ソフトウェアＯＰＵＳ６．５を、データ処理のために使用した。バックグラウンドスペクトルを、周囲空気に対して記録した。その後、ポリオキサゾリジノンの少量サンプル（２ｍｇ）をダイヤモンドプローブに適用し、ＩＲスペクトルを、４ｃｍ−１の解像度で４０００〜４００ｃｍ−１の範囲で得られる２４スペクトルを平均して記録した。
【０１０８】
ＮＭＲ
１Ｈ  ＮＭＲ分析のため、オリゴマーサンプル（２０ｍｇ）を、重水素化ジメチルスルホキシド（０．５ｍＬ）中に溶解し、Ｂｒｕｋｅｒ分光計（ＡＶ４００、４００ＭＨｚ）で測定した。
【０１０９】
分子量
熱可塑性ポリオキサゾリジノンの平均鎖長を、ジエポキシド、ジイソシアネートおよび／または化合物（Ｄ）のモル比によって制御した。
【０１１０】
下式は、ジイソシアネート（Ａ）およびビスエポキシド（Ｂ）で得られる重合体生成物の平均鎖長ｎを算出する一般数式を与える：
ｎ  ＝  （１＋ｑ）／（１＋ｑ−２ｐｑ）      （２）
ｑ＝ｎｘ／ｎｙ≦１およびｘ、ｙ＝ビスエポキシド（Ｂ）またはジイソシアネート（Ａ）ならびに転化率ｐ
ｎｘおよびｎｙは、それぞれ、ビスエポキシドまたはジイソシアネートのモル量である。
【０１１１】
ＤＳＣ
ガラス転移点Ｔｇを、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＤＳＣ１で記録した。サンプル（４〜１０ｍｇ）を、１０Ｋ／分の加熱速度で２５℃から２５０℃まで加熱してから、１０Ｋ／分の速度で３０℃まで冷却した。この加熱サイクルを４回反復した。データ解析のため、ソフトウェアＳＴＡＲｅ  ＳＷ１１．００を使用した。ガラス転移温度を決定するため、接線分析法を使用した。低温における接線と中間温度における接線との交点および中間温度における接線と高温における接線との交点の中間点を定めた。Ｔｇ報告値は、第三加熱サイクルから取った。
【０１１２】
ＴＧＡ
熱可塑性ポリオキサゾリジノンの安定性は、熱重量分析法（ＴＧＡ）によって特性決定した。Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＴＧＡ／ＤＳＣ１で測定した。データ解析のため、ソフトウェアＳＴＡＲｅ  ＳＷ１１．００を使用した。サンプル（６〜２０ｍｇ）を７０μＬのＡｌｏｘパン（事前に１０００℃で７時間浄化した）中で秤量し、アルゴン気流（３５ｍＬ／分）下、１０Ｋ／分の加熱速度で２５℃から６００℃まで加熱し、相対重量減少を温度に対して追跡した。データ解析のため、ソフトウェアＳＴＡＲｅ  ＳＷ１１．００を使用した。定められた分解温度（Ｔｄ）は、重量減少の正弦曲線のステップ接線法から決定される開始点である。経時の熱安定性を試験するため、熱可塑性ポリオキサゾリジノンサンプル（６〜２０ｍｇ）を、７０μＬのＡｌｏｘパン（事前に１０００℃で７時間浄化した）中で秤量し、アルゴン気流（３５ｍＬ／分）下、１０Ｋ／分の加熱速度で２５℃から目標温度（それぞれ、２４０℃および２６０℃）まで加熱した後、対応する目標温度において１時間等温加熱した。相対重量減少を温度に対して追跡した。サンプルにおいて得られたΔ重量％Ｔは、標的温度Ｔにおける１時間後のサンプルの重量減少パーセンテージである。
【０１１３】
ＧＰＣ
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ、流速０．６７５ｍＬ／分）中４０℃においてＧＰＣ測定を行った。カラムセットは、４本の連続カラム（ＧＲＡＭプレカラム、ＧＲＡＭ３０００、ＧＲＡＭ３０００、ＧＲＡＭ１００）から成る。サンプル（濃度２〜３ｇ／Ｌ、注入体積２０μＬ）を、Ａｇｉｌｅｎｔ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  １２６０  Ｉｎｆｉｎｉｔｙオートサンプラーを使用して注入した。ＲＩＤ検出器を使用して、カラム出口の濃度を追跡した。ＰＳＳ  ＷｉｎＧＰＣ  Ｕｎｉｔｙソフトウェアパッケージを使用して、生データを処理した。既知分子量のポリスチレンを標準として使用して、分子量分布を算出した。ＧＰＣによって測定された数平均分子量をサンプルのＭｎ（ＧＰＣ）とした。
【０１１４】
反応器
実施例において使用された３００ｍｌステンレス鋼ＰＡＲＲ反応器は、１０．１６ｃｍの高さ（内部）および６．３５ｃｍの内径を有した。反応器に電気加熱ジャケット（最大加熱容量５１０ワット）を装着している。反応器は、反応器内に底部５ｍｍ以内まで突き出す外径６ｍｍのＵ字形浸漬管から成るカウンター冷却器を装備する。反応器に、インレット管および１．６ｍｍ径の温度プローブを装着し、これらはどちらも反応器内に底部３ｍｍ以内まで突き出す。実施例において、ＰＡＲＲの機械加工スパイラル撹拌機を使用した。ＨＰＬＣポンプ（圧力センサーを備えたＫＮＡＵＥＲスマートラインポンプ１００）を反応器に接続して、反応中に溶液を添加した。
【０１１５】
実施例１：添加プロトコール２を用い、溶媒（Ｅ−１）としてスルホランを用いて、化合物（Ｃ）としてＬｉＢｒを使用した、化合物（Ｄ）としてＢＰＧＥと共に化合物（Ａ）としてＴＤＩと化合物（Ｂ）としてＢＡＤＧＥとの重合
前述した反応器に、ＬｉＢｒ（０．１６ｇ、１．８４ｍｍｏｌ）を投入した。スルホラン（１５ｍＬ）およびｏ−ＤＣＢ（４０ｍＬ）を添加した。反応器を閉じ、アルゴンで不活性化した。混合物を撹拌（４００ｒｐｍ）し、１７５℃まで加熱した。この温度で１０分後、ｏ−ＤＣＢ（４５ｍＬ）中のＴＤＩ（１６．００ｇ、９１．８７ｍｍｏｌ）、ＢＡＤＧＥ（３０．６６ｇ、９０．０６ｍｍｏｌ）およびＢＰＧＥ（０．７５４ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）の溶液を、１ｍＬ／分の速度で添加した。２１０分後、５５ｍＬのＮＭＰを添加した。更に１５分後、反応混合物を室温まで放冷した。
【０１１６】
反応混合物のＩＲスペクトルにおいてイソシアネートバンド（２２６０ｃｍ−１）のないことによって反応の完了を確認した。
【０１１７】
メタノール中で熱可塑性ポリオキサゾリジノンを沈殿させて、ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ分散装置で粉砕してろ過により集めた。熱可塑性ポリオキサゾリジノンをメタノール中で２回再懸濁し、２４時間撹拌してろ過した。次いで、熱可塑性ポリオキサゾリジノンを、１５０℃で６時間真空下乾燥して、分析した。
【０１１８】
固体ＩＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンカルボニル基に特徴的なシグナルを、１７４９ｃｍ−１において観察した。
【０１１９】
固体ＩＲスペクトルにおいて、イソシアネート基に特徴的なシグナルを観察しなかった。
【０１２０】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンに帰属される特徴的なメチンおよびメチレンシグナルを観察した。
【０１２１】
製品の熱重量分析は、２４０℃で１時間の焼戻し後０．２４重量％の質量減少を示し、２６０℃で１時間の焼戻し後０．５２重量％の質量減少を示した。
【０１２２】
実施例２：添加プロトコール２を用い、溶媒（Ｅ−１）としてスルホランを用いて、化合物（Ｃ）としてＬｉＣｌを使用した、（Ｄ）としてＢＰＧＥと共に化合物（Ａ）としてＴＤＩと化合物（Ｂ）としてＢＡＤＧＥとの重合
前述した反応器に、ＬｉＣｌ（０．０８ｇ、１．８４ｍｍｏｌ）を投入した。スルホラン（１５ｍＬ）およびｏ−ＤＣＢ（４０ｍＬ）を添加した。反応器を閉じ、アルゴンで不活性化した。混合物を撹拌（４００ｒｐｍ）し、１７５℃まで加熱した。この温度で１０分後、ｏ−ＤＣＢ（４５ｍＬ）中のＴＤＩ（１６．００ｇ、９１．８７ｍｍｏｌ）、ＢＡＤＧＥ（３０．６６ｇ、９０．０６ｍｍｏｌ）およびＢＰＧＥ（０．７５ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）の溶液を、１ｍＬ／分の速度で添加した。２１０分後、５５ｍＬのＮＭＰを添加した。更に１５分後、反応混合物を室温まで放冷した。
【０１２３】
反応混合物のＩＲスペクトルにおいてイソシアネートバンド（２２６０ｃｍ−１）のないことによって反応の完了を確認した。メタノール中で熱可塑性ポリオキサゾリジノンを沈殿させて、ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ分散装置で粉砕してろ過により集めた。熱可塑性ポリオキサゾリジノンをメタノール中で２回再懸濁し、２４時間撹拌してろ過した。次いで、熱可塑性ポリオキサゾリジノンを、１５０℃で６時間真空下乾燥して、分析した。
【０１２４】
固体ＩＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンカルボニル基に特徴的なシグナルを、１７４７ｃｍ−１において観察した。
【０１２５】
固体ＩＲスペクトルにおいて、イソシアネート基に特徴的なシグナルは、１７１０ｃｍ−１において観察されなかった。
【０１２６】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンに帰属される特徴的なメチンおよびメチレンシグナルを観察した。
【０１２７】
製品の熱重量分析は、２４０℃で１時間の焼戻し後０．３２重量％の質量減少を示し、２６０℃で１時間の焼戻し後０．３７重量％の質量減少を示した。
【０１２８】
実施例３：添加プロトコール２を用い、溶媒（Ｅ−１）としてのスルホランなしで、化合物（Ｃ）としてＬｉＣｌを使用した、化合物（Ｄ）としてＢＰＧＥと共に化合物（Ａ）としてＴＤＩと（Ｂ）としてＢＡＤＧＥとの重合
前述した反応器に、ＬｉＣｌ（０．０８ｇ、１．８４ｍｍｏｌ）を投入した。次いで、ｏ−ＤＣＢ（５５ｍＬ）を添加した。反応器を閉じ、アルゴンで不活性化した。混合物を撹拌（４００ｒｐｍ）し、１７５℃まで加熱した。この温度で１０分後、ｏ−ＤＣＢ（４５ｍＬ）中のＴＤＩ（１６．００ｇ、９１．８７ｍｍｏｌ）、ＢＡＤＧＥ（３０．６６ｇ、９０．０６ｍｍｏｌ）およびＢＰＧＥ（０．７５ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）の溶液を、１ｍＬ／分の速度で添加した。２１０分後、５５ｍＬのＮＭＰを添加した。更に１５分後、反応混合物を室温まで放冷した。
【０１２９】
反応混合物のＩＲスペクトルにおいてイソシアネートバンド（２２６０ｃｍ−１）のないことによって反応の完了を確認した。メタノール中で熱可塑性ポリオキサゾリジノンを沈殿させて、ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ分散装置で粉砕してろ過により集めた。熱可塑性ポリオキサゾリジノンをメタノール中で２回再懸濁し、２４時間撹拌してろ過した。次いで、熱可塑性ポリオキサゾリジノンを、１５０℃で６時間真空下乾燥して、分析した。
【０１３０】
固体ＩＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンカルボニル基に特徴的なシグナルを、１７４７ｃｍ−１において観察した。
【０１３１】
固体ＩＲスペクトルにおいて、イソシアネート基に特徴的なシグナルを、１７１０ｃｍ−１において観察した。
【０１３２】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンに帰属される特徴的なメチンおよびメチレンシグナルを観察した。
【０１３３】
実施例４：添加プロトコール１を用い、溶媒（Ｅ−１）としてスルホランを用いて、化合物（Ｃ）としてＬｉＢｒを使用した、化合物（Ｄ）としてＢＰＧＥと共に化合物（Ａ）としてＴＤＩと化合物（Ｂ）としてＢＡＤＧＥとの重合
前述した反応器に、ＬｉＢｒ（０．１６ｇ、１．８４ｍｍｏｌ）、ＢＡＤＧＥ（３０．６６ｇ、９０．０６ｍｍｏｌ）およびＢＰＧＥ（０．７５ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）を投入した。スルホラン（１０ｍＬ）およびｏ−ＤＣＢ（２５ｍＬ）を添加した。反応器を閉じ、アルゴンで不活性化した。混合物を撹拌（４００ｒｐｍ）し、１７５℃まで加熱した。この温度で１０分後、ｏ−ＤＣＢ（５０ｍＬ）中のＴＤＩ（１６ｇ、９１．８７ｍｍｏｌ）の溶液を、１ｍＬ／分の速度で添加した。１２０分後、反応器中のゲル化が原因で撹拌を止めた。
【０１３４】
ＩＲ分光法による反応混合物の分析は、イソシアネート基（２２６０ｃｍ−１）の転化が完了していないことを示した。
【０１３５】
メタノール中で重合体を沈殿させて、ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ分散装置で粉砕してろ過により集めた。重合体をメタノール中で２回再懸濁し、２４時間撹拌してろ過した。次いで、重合体を、１５０℃で６時間真空下乾燥して、分析した。
【０１３６】
固体ＩＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンカルボニル基に特徴的なシグナルは、１７４９ｃｍ−１において観察されなかった。
【０１３７】
固体ＩＲスペクトルにおいて、イソシアネート基に特徴的なシグナルを、１７１０ｃｍ−１において観察した。
【０１３８】
得られた重合体は、ＮＭＲ溶媒に溶解されなかった。
【０１３９】
実施例５（比較例）：添加プロトコール２を用い、溶媒（Ｅ−１）としてスルホランを用いて、化合物（Ｃ）としてＰｈ３Ｐ（ＰｈＯＭｅ）Ｂｒを使用した、化合物（Ｄ）としてＢＰＧＥと共に化合物（Ａ）としてＴＤＩと化合物（Ｂ）としてＢＡＤＧＥとの重合
前述した反応器に、Ｐｈ３Ｐ（ＰｈＯＭｅ）Ｂｒ（０．８３ｇ、１．８４ｍｍｏｌ）を投入した。スルホラン（１５ｍＬ）およびｏ−ＤＣＢ（４０ｍＬ）を添加した。反応器を閉じ、アルゴンで不活性化した。混合物を撹拌（４００ｒｐｍ）し、１７５℃まで加熱した。この温度で１０分後、ｏ−ＤＣＢ（４５ｍＬ）中のＴＤＩ（１６．００ｇ、９１．８７ｍｍｏｌ）、ＢＡＤＧＥ（３０．６６ｇ、９０．０６ｍｍｏｌ）およびＢＰＧＥ（０．７５４ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）の溶液を、１ｍＬ／分の速度で添加した。２１０分後、５５ｍＬのＮＭＰを添加した。更に１５分後、反応混合物を室温まで放冷した。
【０１４０】
反応混合物のＩＲスペクトルにおいてイソシアネートバンド（２２６０ｃｍ−１）のないことによって反応の完了を確認した。メタノール中で熱可塑性ポリオキサゾリジノンを沈殿させて、ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ分散装置で粉砕してろ過により集めた。熱可塑性ポリオキサゾリジノンをメタノール中で２回再懸濁し、２４時間撹拌してろ過した。次いで、熱可塑性ポリオキサゾリジノンを、１５０℃で６時間真空下乾燥して、分析した。
【０１４１】
固体ＩＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンカルボニル基に特徴的なシグナルを、１７４９ｃｍ−１において観察した。
【０１４２】
固体ＩＲスペクトルにおいて、イソシアネート基に特徴的なシグナルは、１７１０ｃｍ−１において観察されなかった。
【０１４３】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンに帰属される特徴的なメチンおよびメチレンシグナルを観察した。
【０１４４】
製品の熱重量分析は、２４０℃で１時間の焼戻し後０．５６重量％の質量減少を示し、２６０℃で１時間の焼戻し後０．８２重量％の質量減少を示した。
【０１４５】
実施例６（比較例）：添加プロトコール２を用い、溶媒（Ｅ−１）としてのスルホランなしで、化合物（Ｃ）としてＰｈ３Ｐ（ＰｈＯＭｅ）Ｂｒを使用した、化合物（Ｄ）としてＢＰＧＥと共に化合物（Ａ）としてＴＤＩと化合物（Ｂ）としてＢＡＤＧＥとの重合
前述した反応器に、Ｐｈ３Ｐ（ＰｈＯＭｅ）Ｂｒ（０．８３ｇ、１．８４ｍｍｏｌ）を投入した。次いで、ｏ−ＤＣＢ（５５ｍＬ）を添加した。反応器を閉じ、アルゴンで不活性化した。混合物を撹拌（４００ｒｐｍ）し、１７５℃まで加熱した。この温度で１０分後、ｏ−ＤＣＢ（４５ｍＬ）中のＴＤＩ（１６．００ｇ、９１．８７ｍｍｏｌ）、ＢＡＤＧＥ（３０．６６ｇ、９０．０６ｍｍｏｌ）およびＢＰＧＥ（０．７５ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）の溶液を、１ｍＬ／分の速度で添加した。２１０分後、５５ｍＬのＮＭＰを添加した。更に１５分後、反応混合物を室温まで放冷した。 
【０１４６】
反応混合物のＩＲスペクトルにおいてイソシアネートバンド（２２６０ｃｍ−１）のないことによって反応の完了を確認した。メタノール中で熱可塑性ポリオキサゾリジノンを沈殿させて、ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ分散装置で粉砕してろ過により集めた。熱可塑性ポリオキサゾリジノンをメタノール中で２回再懸濁し、２４時間撹拌してろ過した。次いで、熱可塑性ポリオキサゾリジノンを、１５０℃で６時間真空下乾燥して、分析した。
【０１４７】
固体ＩＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンカルボニル基に特徴的なシグナルを、１７４９ｃｍ−１において観察した。
【０１４８】
固体ＩＲスペクトルにおいて、イソシアネート基に特徴的なシグナルは、１７１０ｃｍ−１において観察されなかった。 
【０１４９】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンに帰属される特徴的なメチンおよびメチレンシグナルを観察した。
【０１５０】
製品の熱重量分析は、２４０℃で１時間の焼戻し後０．４１重量％の質量減少を示し、２６０℃で１時間の焼戻し後０．７６重量％の質量減少を示した。
【０１５１】
実施例７（比較例）：添加プロトコール１を用い、溶媒（Ｅ−１）としてのスルホランなしで、化合物（Ｃ）としてＰｈ３Ｐ（ＰｈＯＭｅ）Ｂｒを使用した、化合物（Ｄ）としてＢＰＧＥと共に化合物（Ａ）としてＴＤＩと化合物（Ｂ）としてＢＡＤＧＥとの重合
前述した反応器に、Ｐｈ３Ｐ（ＰｈＯＭｅ）Ｂｒ（０．８３ｇ、１．８４ｍｍｏｌ）、ＢＡＤＧＥ（３０．６６ｇ、９０．０６ｍｍｏｌ）およびＢＰＧＥ（０．７５ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）を投入した。次いで、ｏ−ＤＣＢ（２５ｍＬ）を添加した。反応器を閉じ、アルゴンで不活性化した。混合物を撹拌（４００ｒｐｍ）し、１７５℃まで加熱した。この温度で１０分後、ｏ−ＤＣＢ（７０ｍＬ）中のＴＤＩ（１６ｇ、９１．８７ｍｍｏｌ）の溶液を、１ｍＬ／分の速度で添加した。４２０分後、５０ｍＬのＮＭＰを添加した。更に１５分後、反応混合物を室温まで放冷した。
【０１５２】
反応混合物のＩＲスペクトルにおいてイソシアネートバンド（２２６０ｃｍ−１）のないことによって反応の完了を確認した。メタノール中で熱可塑性ポリオキサゾリジノンを沈殿させて、ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ分散装置で粉砕してろ過により集めた。熱可塑性ポリオキサゾリジノンをメタノール中で２回再懸濁し、２４時間撹拌してろ過した。次いで、熱可塑性ポリオキサゾリジノンを、１５０℃で６時間真空下乾燥して、分析した。
【０１５３】
固体ＩＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンカルボニル基に特徴的なシグナルを、１７４７ｃｍ−１において観察した。
【０１５４】
固体ＩＲスペクトルにおいて、イソシアネート基に特徴的なシグナルを、１７１０ｃｍ−１において観察した。
【０１５５】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンに帰属される特徴的なメチンおよびメチレンシグナルを観察した。
【０１５６】
製品の熱重量分析は、２４０℃で１時間の焼戻し後１．４０重量％の質量減少を示し、２６０℃で１時間の焼戻し後１．８６重量％の質量減少を示した。
【０１５７】
実施例８（比較例）：添加プロトコール２を用い、溶媒（Ｅ−１）としてスルホランを用いて、化合物（Ｃ）としてＬｉＣｌを使用し、化合物（Ｄ）なしでの化合物（Ａ）としてＴＤＩと化合物（Ｂ）としてＢＡＤＧＥとの重合
前述した反応器に、ＬｉＣｌ（０．０８ｇ、１．８４ｍｍｏｌ）を投入した。スルホラン（１５ｍＬ）およびｏ−ＤＣＢ（４０ｍＬ）を添加した。反応器を閉じ、アルゴンで不活性化した。混合物を撹拌（４００ｒｐｍ）し、１７５℃まで加熱した。この温度で１０分後、ｏ−ＤＣＢ（４５ｍＬ）中のＴＤＩ（１６．００ｇ、９１．８７ｍｍｏｌ）およびＢＡＤＧＥ（３０．６６ｇ、９０．０６ｍｍｏｌ）の溶液を、１ｍＬ／分の速度で添加した。２１０分後、５５ｍＬのＮＭＰを添加した。更に１５分後、反応混合物を室温まで放冷した。 
【０１５８】
反応混合物のＩＲスペクトルにおいてイソシアネートバンド（２２６０ｃｍ−１）のないことによって反応の完了を確認した。メタノール中で熱可塑性ポリオキサゾリジノンを沈殿させて、ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ分散装置で粉砕してろ過により集めた。熱可塑性ポリオキサゾリジノンをメタノール中で２回再懸濁し、２４時間撹拌してろ過した。次いで、熱可塑性ポリオキサゾリジノンを、１５０℃で６時間真空下乾燥して、分析した。
【０１５９】
固体ＩＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンカルボニル基に特徴的なシグナルを、１７４７ｃｍ−１において観察した。
【０１６０】
固体ＩＲスペクトルにおいて、イソシアネート基に特徴的なシグナルは、１７１０ｃｍ−１において観察されなかった。
【０１６１】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンに帰属される特徴的なメチンおよびメチレンシグナルを観察した。
【０１６２】
製品の熱重量分析は、２４０℃で１時間の焼戻し後０．７１重量％の質量減少を示し、２６０℃で１時間の焼戻し後０．７４重量％の質量減少を示した。
【０１６３】
実施例９：添加プロトコール２を用い、溶媒（Ｅ−１）としてスルホランを用いて、化合物（Ｃ）としてＬｉＣｌを使用した、化合物（Ｄ）としてｐ−トリルイソシアネートと共に化合物（Ａ）としてＴＤＩと化合物（Ｂ）としてＢＡＤＧＥとの重合
前述した反応器に、ＬｉＣｌ（０．０８ｇ、１．８４ｍｍｏｌ）を投入した。スルホラン（１５ｍＬ）およびｏ−ＤＣＢ（４０ｍＬ）を添加した。反応器を閉じ、アルゴンで不活性化した。混合物を撹拌（４００ｒｐｍ）し、１７５℃まで加熱した。この温度で１０分後、ｏ−ＤＣＢ（４５ｍＬ）中のＴＤＩ（１５．６９ｇ、９０．０６ｍｍｏｌ）、ＢＡＤＧＥ（３１．２８ｇ、９１．８７ｍｍｏｌ）およびＰＴＩ（０．４８ｇ、３．６２ｍｍｏｌ）の溶液を、１ｍＬ／分の速度で添加した。２１０分後、５５ｍＬのＮＭＰを添加した。更に１５分後、反応混合物を室温まで放冷した。
【０１６４】
反応混合物のＩＲスペクトルにおいてイソシアネートバンド（２２６０ｃｍ−１）のないことによって反応の完了を確認した。メタノール中で熱可塑性ポリオキサゾリジノンを沈殿させて、ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ分散装置で粉砕してろ過により集めた。熱可塑性ポリオキサゾリジノンをメタノール中で２回再懸濁し、２４時間撹拌してろ過した。次いで、熱可塑性ポリオキサゾリジノンを、１５０℃で６時間真空下乾燥して、分析した。
【０１６５】
固体ＩＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンカルボニル基に特徴的なシグナルを、１７４７ｃｍ−１において観察した。
【０１６６】
固体ＩＲスペクトルにおいて、イソシアネート基に特徴的なシグナルは、１７１０ｃｍ−１において観察されなかった。
【０１６７】
１Ｈ  ＮＭＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンに帰属される特徴的なメチンおよびメチレンシグナルを観察した。
【０１６８】
製品の熱重量分析は、２４０℃で１時間の焼戻し後０．３５重量％の質量減少を示し、２６０℃で１時間の焼戻し後０．６３重量％の質量減少を示した。
【０１６９】
実施例１０：添加プロトコール２を用い、溶媒（Ｅ−１）としてスルホランを用いて、触媒（Ｃ）としてＬｉＣｌならびに化合物（Ｄ）および第二工程での化合物（Ｆ）の添加としてパラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテルを使用した、低モノマー濃度の化合物（Ａ）としてＭＤＩと化合物（Ｂ）としてＢＡＤＧＥとの重合
窒素の連続流下、ガラス製フラスコ（５００ｍＬ）に、ＬｉＣｌ（０．０９９９ｇ）およびスルホラン（２８ｍＬ）を投入し、１７５℃で１５分間撹拌した。その後、オルト−ジクロロベンゼン（９５ｍＬ）を添加した。ガラス製フラスコ（２００ｍＬ）に、メチレンジフェニルジイソシアネート（２９．４９２０ｇ）、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル（０．９７２４ｇ）、ビスフェノールＡグリシジルエーテル（３９．３１５０ｇ）、および８５ｍＬのオルト−ジクロロベンゼンを投入した。モノマー溶液を、９０分以内で触媒溶液にゆっくり添加した。添加し終わった後、反応物を１７５℃で更に３０分間撹拌した。総反応時間１２０分後、オルト−ジクロロベンゼン（１０ｍＬ）に溶解したパラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル（４．８６２ｇ）を、反応溶液に添加した。添加後、反応物を１７５℃で更に６０分間撹拌した。ＩＲスペクトルにおいてイソシアネートバンド（２２６０ｃｍ−１）のないことによって反応の完了を確認した。その後、１１２ｍＬのＮ−メチルピロリドンを反応溶液に添加し、混合物を周囲温度まで冷却した。周囲温度においてエタノール中に重合体を沈殿させた：４００ｍＬのエタノール中に溶液（５０ｍＬ）をゆっくり添加し、ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ分散装置で粉砕した。生成物をエタノールで洗浄し、ろ過し、周囲温度で一夜乾燥した。その後、生成物を、２００℃で６時間真空乾燥した。
【０１７０】
製品の熱重量分析（２６０℃で１時間および２８０℃で１時間の焼戻し）は、それぞれ、０．１１重量％および０．１６重量％の質量減少を示した。
【０１７１】
固体ＩＲスペクトルにおいて、オキサゾリジノンカルボニル基に特徴的なシグナルを、１７５０ｃｍ−１において観察した。
【０１７２】
【表１】
2020533472.tif 000002
【国際調査報告】
2020533472.tif 000003
2020533472.tif 000004