(57)【要約】  発光組成物は、式ＲＥＭ２＋ｘＥｙによって特徴付けられ、ＲＥは、１つまたは複数の希土類元素（例えば、ＥｕまたはＧｄ）であってもよく、Ｍは、群Ａｌ、Ｇａ、Ｂ、Ｉｎ、Ｓｃ、ＬｕおよびＹから選択される１つまたは複数の元素であってもよく、Ｅは、群Ｓ、Ｓｅ、Ｏ、およびＴｅから選択される１つまたは複数の元素であり、ｘは、ゼロよりも大きく、ｙは、Ｅが−２の電荷を有すると仮定して、式の電荷バランスを実現する値を有する。【選択図】図４Ａ
2020517766.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式ＲＥＭ２＋ｘＥｙによって特徴付けられる発光組成物であって、
ＲＥは、１つまたは複数の希土類元素であり、
Ｍは、群Ａｌ、Ｇａ、Ｂ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｌｕ、およびＹから選択される１つまたは複数の元素であり、
Ｅは、群Ｓ、Ｓｅ、Ｏ、およびＴｅから選択される１つまたは複数の元素であり、
ｘは、ゼロよりも大きく、
ｙは、Ｅが−２の電荷を有すると仮定して、前記式の電荷バランスを実現する値を有する、
発光組成物。
【請求項２】
ｘが、０．３以上である、請求項１に記載の発光組成物。
【請求項３】
ｘが、０．７以上である、請求項１に記載の発光組成物。
【請求項４】
専らＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造を有する、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項５】
主にＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造と１つまたは複数の二元カルコゲナイド結晶構造の混合物を有する、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項６】
ＲＥが、Ｅｕである、請求項１に記載の発光組成物。
【請求項７】
ｘが、０．３以上である、請求項６に記載の発光組成物。
【請求項８】
ｘが、０．７以上である、請求項６に記載の発光組成物。
【請求項９】
専らＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造を有する、請求項６乃至８のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項１０】
主にＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造と１つまたは複数の二元カルコゲナイド結晶構造の混合物を有する、請求項６乃至８のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項１１】
ＲＥが、ＥｕおよびＧｄを含む、請求項１に記載の発光組成物。
【請求項１２】
ｘが、０．３以上である、請求項１１に記載の発光組成物。
【請求項１３】
ｘが、０．７以上である、請求項１１に記載の発光組成物。
【請求項１４】
前記組成が、式Ｅｕ（Ａｌ、Ｇａ）２＋ｘＳｙによって特徴付けられる、請求項１に記載の発光組成物。
【請求項１５】
ＡｌとＧａの比が、約１：３〜約２：１である、請求項１４に記載の発光組成物。
【請求項１６】
ｘが、０．３以上である、請求項１４に記載の発光組成物。
【請求項１７】
ｘが、０．７以上である、請求項１４に記載の発光組成物。
【請求項１８】
専らＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造を有する、請求項１４乃至１７のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項１９】
主にＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造と１つまたは複数の二元カルコゲナイド結晶構造の混合物を有する、請求項１４乃至１７のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項２０】
前記組成が、式ＥｕＡｌ１．０８Ｇａ１．６２Ｓ５．０５によって特徴付けられる、請求項１７に記載の発光組成物。
【請求項２１】
前記組成が、式ＥｕＡｌ２＋ｘＥｙによって特徴付けられ、Ｅが、群ＳおよびＳｅから選択される、請求項１に記載の発光組成物。
【請求項２２】
ｘが、０．３以上である、請求項２１に記載の発光組成物。
【請求項２３】
ｘが、０．７以上である、請求項２１に記載の発光組成物。
【請求項２４】
専らＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造を有する、請求項２１乃至２３のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項２５】
主にＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造と１つまたは複数の二元カルコゲナイド結晶構造の混合物を有する、請求項２１乃至２３のいずれか１項に記載の発光組成物。
【請求項２６】
前記組成が、式ＥｕＡｌ２．７Ｓｅ５．０５によって特徴付けられる、請求項２１に記載の発光組成物。
【請求項２７】
前記組成が、式ＥｕＡｌ２．７Ｓ５．０５によって特徴付けられる、請求項２１に記載の発光組成物。
【請求項２８】
第１の波長範囲にわたって発光する発光ダイオードと、
前記発光ダイオードからの発光によって励起され、それに応じて第２の波長範囲にわたって発光するように構成された発光組成物と
を備え、
前記発光組成物は、式ＲＥＭ２＋ｘＥｙによって特徴付けられ、
ＲＥは、１つまたは複数の希土類元素であり、
Ｍは、群Ａｌ、Ｇａ、Ｂ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｌｕ、およびＹから選択される１つまたは複数の元素であり、
Ｅは、群Ｓ、Ｓｅ、Ｏ、およびＴｅから選択される１つまたは複数の元素であり、
ｘは、ゼロよりも大きく、
ｙは、Ｅが−２の電荷を有すると仮定して、前記式の電荷バランスを実現する値を有する、
発光デバイス。
【請求項２９】
ＲＥが、Ｅｕであり、ｘが、０．３以上である、請求項２８に記載の発光デバイス。
【請求項３０】
ＲＥが、Ｅｕであり、ｘが、０．７以上である、請求項２８に記載の発光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、「Ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ  Ｗｉｔｈ  Ｎａｒｒｏｗ  Ｇｒｅｅｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ」と題し、２０１７年４月２８日に出願された米国仮特許出願第６２／４９１，５５２号、および「Ｐｈｏｓｐｈｏｒｓ  Ｗｉｔｈ  Ｎａｒｒｏｗ  Ｇｒｅｅｎ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ」と題し、２０１７年５月１０日に出願された米国特許出願第１５／５９１，６２９号の優先権の利益を主張し、両方ともその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、一般に、狭い緑色発光を有する蛍光体に関する。
【背景技術】
【０００３】
ユーロピウムで活性化されたアルカリ土類チオガレートおよびアルカリ土類チオアルミネート蛍光体は、エレクトロルミネッセンス系と蛍光体変換ＬＥＤ系の両方について当技術分野で知られている。これらの材料は、青色、紫色、または一般的なＩｎＧａＮ発光ダイオードなどの近ＵＶ発光源からの発光を容易に吸収することができる。これらの典型的な緑色蛍光体材料は、緑色光を生成するために独立して使用することができ、または白色もしくは他の色の光を生成するために他の蛍光体材料と組み合わせることができる。同様に、これらの緑色蛍光体材料は、携帯電話、タブレット、ラップトップ、モニタ、またはテレビなどのディスプレイのバックライティングユニットを生成するために、例えば、青色または他のＬＥＤおよび赤色蛍光体と組み合わされてもよい。
【０００４】
一般的な照明では、多くの場合、ＣＱＳまたはＴＭ−３０−１５などの演色評価数または他の光指標の品質を向上させるために、広い発光スペクトルを有することが望ましい。ただし、照明では、一部の特徴を強調するために一部の波長領域に追加の光を提供することが望ましい場合があり、例えば、牛肉の食料品店のディスプレイケースは、スペクトルの赤色領域に追加の光を含むことがあり、同様に、ホウレンソウまたは緑色の紙は、照明が特定の緑色波長に追加の光を提供する際により魅力的に見えることがある。
【０００５】
ディスプレイバックライティングでは、その強度の大部分がフィルタの最高透過率とうまく整合するために、色が（ａ）より飽和して見えるようになり、色域の緑色頂点を広げ、（ｂ）典型的なＬＣＤフィルタ系の緑色フィルタを通過する際の損失が少なくなるように、狭い発光波長を有することがより望ましい。
【発明の概要】
【０００６】
本発明の蛍光体は、比較的狭い緑色発光スペクトルを有する蛍光体組成を提供することによって、照明用途の発光スペクトルの一部の緑色領域を優先的に飽和させ、ディスプレイバックライトユニットの緑色域点を改善するのを助けるという課題に対処する。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】例示的な市販の蛍光体のＣＩＥ  ｘｙ色点、ＮＴＳＣ色域およびＤＣＩ−Ｐ３色域からの緑色域点、ならびに５３０ｎｍおよび５３７ｎｍでピークに達する本発明の例示的な蛍光体からの発光を示すプロットである。
【０００８】
【図２Ａ】ＥｕＡｌ２．１３３Ｂ０．５６７Ｓ５．０５の発光スペクトル、励起スペクトル、および粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図２Ｂ】ＥｕＡｌ２．１３３Ｂ０．５６７Ｓ５．０５の発光スペクトル、励起スペクトル、および粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図２Ｃ】ＥｕＡｌ２．１３３Ｂ０．５６７Ｓ５．０５の発光スペクトル、励起スペクトル、および粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【０００９】
【図３Ａ】ＥｕＡｌ２．３２２Ｌｕ０．３７８Ｓ５．０５の発光スペクトルおよび励起スペクトルを示す図である。
【図３Ｂ】ＥｕＡｌ２．３２２Ｌｕ０．３７８Ｓ５．０５の発光スペクトルおよび励起スペクトルを示す図である。
【００１０】
【図４Ａ】ｘ＝０、０．１、０．３、０．５、０．７、および０．９であるＥｕ（Ａｌ０．４Ｇａ０．６）２＋ｘＳｙの発光スペクトル、励起スペクトル、および粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図４Ｂ】ｘ＝０、０．１、０．３、０．５、０．７、および０．９であるＥｕ（Ａｌ０．４Ｇａ０．６）２＋ｘＳｙの発光スペクトル、励起スペクトル、および粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【図４Ｃ】ｘ＝０、０．１、０．３、０．５、０．７、および０．９であるＥｕ（Ａｌ０．４Ｇａ０．６）２＋ｘＳｙの発光スペクトル、励起スペクトル、および粉末Ｘ線回折パターンを示す図である。
【００１１】
【図５Ａ】ＥｕＡｌ２Ｓｅ４、ＥｕＡｌ２．４Ｓｅ４．６、ＥｕＡｌ２．４Ｓｅ３．６Ｓ、およびＥｕＡｌ２．７Ｓｅ５．０５の発光スペクトルおよび励起スペクトルを示す図である。
【図５Ｂ】ＥｕＡｌ２Ｓｅ４、ＥｕＡｌ２．４Ｓｅ４．６、ＥｕＡｌ２．４Ｓｅ３．６Ｓ、およびＥｕＡｌ２．７Ｓｅ５．０５の発光スペクトルおよび励起スペクトルを示す図である。
【００１２】
【図６】ＥｕＡｌ２．０７Ｉｎ０．２３Ｓ４．４５の発光スペクトルを示す図である。
【００１３】
【図７】ＥｕＡｌ１．８４Ｉｎ０．４６Ｓ４．４５の発光スペクトルを示す図である。
【００１４】
【図８】ＥｕＡｌ１．６１Ｇａ０．２３Ｉｎ０．４６Ｓ４．４５の発光スペクトルを示す図である。
【００１５】
【図９】例示的な蛍光体変換ＬＥＤの発光スペクトルを示す図である。
【００１６】
【図１０】別の例示的な蛍光体変換ＬＥＤの発光スペクトルを示す図である。
【００１７】
【図１１】別の例示的な蛍光体変換ＬＥＤの発光スペクトルを示す図である。
【００１８】
【図１２】図１１の例示的な蛍光体変換ＬＥＤと例示的なカラーフィルタを重ねた発光スペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下の詳細な説明は、選択的な実施形態を示し、本発明の範囲を限定することを意図しない図面を参照して読まれるべきである。詳細な説明は、本発明の原理を限定ではなく例として示している。この説明は、当業者が本発明を作製および使用することを明確に可能にし、本発明を実施する最良の態様であると現在考えられているものを含む、本発明のいくつかの実施形態、適応、変形、代替および使用を説明する。本明細書および添付の特許請求の範囲で使用する場合、単数形「１つの（ａ、ａｎ）」および「その（ｔｈｅ）」は、別段文脈において明確に示されない限り、複数の指示対象を含む。
【００２０】
本発明の蛍光体は、例えば、紫外線、紫色、青色、または短波長の緑色光による励起に応じて、比較的狭い範囲の発光波長にわたって緑色光を放射する。それらの狭い発光は、市販の緑色蛍光体と比較してより飽和して見えるようになり、色域の緑色頂点を広げることが可能である。この利点の例として、図１は、５２５ｎｍ、５３０ｎｍ、および５４０ｎｍでピークに達するＬｕＡＧおよびケイ酸塩などの例示的な市販の蛍光体（例えば、カリフォルニア州フリーモントのＩｎｔｅｍａｔｉｘ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから製品番号ＧＡＬ５２５、ＧＡＬ５３０、ＧＡＬ５４０、ＥＧ２７６２、ＥＧ３２６１、およびＥＧ３７５９として入手可能）のＣＩＥ  ｘｙ色点、ＮＴＳＣ色域およびＤＣＩ−Ｐ３色域からの緑色域点、ならびに５３０ｎｍおよび５３７ｎｍでピークに達する本発明の例示的な蛍光体からの発光を示す。
【００２１】
本発明の蛍光体は、実験組成ＲＥＭ２＋ｘＥｙを有し、ＲＥは、１つまたは複数の希土類元素（例えば、ＥｕまたはＧｄ）であってもよく、Ｍは、群Ａｌ、Ｇａ、Ｂ、Ｉｎ、Ｓｃ、ＬｕまたはＹから選択される１つまたは複数の元素であってもよく、Ｅは、群Ｓ、Ｓｅ、Ｏ、またはＴｅから選択される１つまたは複数の元素であってもよく、ｘは、ゼロよりも大きい、または０．１以上、または０．３以上、または０．７以上である。ｘの値はまた、例えば、０．９以下であってもよい。下付き文字ｙは、Ｅが−２の電荷を有すると仮定して、式の電荷バランスを実現する値を有する。（本明細書に記載されている実験例では、反応は常に過剰のカルコゲンで実行され、電荷バランスのとれた組成を形成するために必要なものを反応が利用するようにする）。ＡｌＣｌ３またはＩ２を含むがこれらに限定されない反応促進剤の使用から、いくつかのマイナーな組成置換も起こり得る。蛍光体は、ＲＥＭ２Ｅ４（例えば、ＥｕＧａ２Ｓ４）と同じ基本的な擬斜方晶結晶構造を有してもよい。蛍光体は、ＲＥＭ２Ｅ４結晶相と、例えばＭ２Ｅ３（例えば、Ｇａ２Ｓ３）結晶相またはＭＥ（例えば、ＧａＳ）結晶相などの１つまたは複数の二元カルコゲナイド結晶相との混合物を含んでもよい。いくつかの変形では、組成は、式Ｅｕ（Ａｌ、Ｇａ）２＋ｘＳｙによって特徴付けられ、ＡｌとＧａの比は、約１：３〜約２：１である。
【００２２】
本発明の蛍光体は、最新技術のチオガレート蛍光体によって提供されるよりも狭い発光スペクトルを提供することによって、既知のアルカリ土類チオガレート蛍光体に対する改善を示し得る。本発明の蛍光体は、例えば、Ｔｈｉら、Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｂ１４（１９９２）、Ｎｏ  ４、ｐｐ．３９３−３９７、Ｄｏｎｏｈｕｅ  ＵＳ  Ｐａｔｅｎｔ  ３，８０１，７０２（１９７４年４月２日発行）、およびＤｏｎｏｈｕｅ  ａｎｄ  Ｈａｎｌｏｎ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ：Ｓｏｌｉｄ−Ｓｔａｔｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９７４）、Ｖｏｌ．１２１、Ｎｏ．１、ｐｐ．１３７−１４２によって開示されるＥｕＡｌ２Ｓ４、ＥｕＡｌ２Ｓｅ４、およびＥｕＧａ２Ｓ４などのＥｕＭ２Ｅ４組成を超える輝度の改善を示し得る。
【００２３】
特に、上述のｘ＞０の実験式ＲＥＭ２＋ｘＥｙを有する蛍光体は、組成ＲＥＭ２Ｅ４を有する蛍光体と比較して、場合によっては２倍を超えて蛍光体の発光ピークの相対強度を大幅に増加させることができる。ｘの最適値は、系の正確な組成によって異なる場合がある。ただし、ｘ＝０．７は、例えばＲＥ＝ＥｕおよびＭ＝１／３Ａｌ、２／３Ｇａの場合など、Ｍの多くの選択に対して最適値にまたは最適値の近くにあるように見える。
【００２４】
本発明の蛍光体は、組成のＭおよびＥ成分を変えることによって、用途の要件に基づいて波長範囲を通して調整することができる。例えば、実験式Ｅｕ（Ａｌ、Ｇａ）２＋ｘ（Ｓ、Ｓｅ）ｙを有する蛍光体の場合、発光波長範囲は、例えばＥｕＡｌ２＋ｘＳｅｙの約４９０ｎｍのピーク発光波長からＥｕＧａ２＋ｘＳｙの約５５０ｎｍのピーク発光波長まで拡張することができる。インジウムまたは酸素を組み込むことによって、さらに長い波長の発光を得ることができる。実験式Ｅｕ（Ａｌ、Ｇａ）２＋ｘＳｙを有する蛍光体の場合、ピーク発光波長は、Ｇａの割合によっておよそ次のように異なり得る：０％Ｇａ、５０５ｎｍ；５％Ｇａ、５０９ｎｍ；１４％Ｇａ、５１２ｎｍ；２５％Ｇａ、５１７ｎｍ；５０％Ｇａ、５２７ｎｍ；５５％Ｇａ、５３０ｎｍ；６０％Ｇａ、５３３ｎｍ；６５％Ｇａ、５３３ｎｍ；７０％Ｇａ、５３５ｎｍ；７５％Ｇａ、５４１ｎｍ；１００％Ｇａ、５４５ｎｍ。実験式Ｅｕ（Ａｌ、Ｇａ）２＋ｘ（Ｓ、Ｓｅ）ｙを有する蛍光体の場合、Ｇａの割合は、例えば、≧０％、≧５％、≧１０％、≧１５％、≧２０％、≧２５％、≧３０％、≧３５％、≧４０％、≧４５％、≧５０％、≧５５％、≧６０％、≧６５％、≧７０％、≧７５％、≧８０％、≧８５％、≧９０％、≧９５％、０％〜５％、５％〜１０％、１０％〜１５％、１５％〜２０％、２０％〜２５％、２５％〜３０％、３０％〜３５％、３５％〜４０％、４０％〜４５％、４５％〜５０％、５０％〜５５％、５５％〜６０％、６０％〜６５％、６５％〜７０％、７０％〜７５％、７５％〜８０％、８０％〜８５％、８５％〜９０％、９０％〜９５％、９５％〜１００％、または５０％〜７５％とすることができる。
【００２５】
例えば、Ｉ２、ＡｌＦ３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＧａＣｌ３、ＧａＢｒ３、ＢａＦ２、ＥｕＣｌ３、ＥｕＩ２、およびＮａ２Ｓなど、多数のフラックス／反応促進剤が調査されている。標的の最終生成物中の陽イオン以外の陽イオン（例えば、ＢａおよびＮａ）を含む促進剤の使用は、本発明の所望の特性を満たさない代替相の形成をもたらした。
【００２６】
本発明の蛍光体は、任意の従来の手法で励起源と光学的に結合され得る。より一般的な方法の１つは、ここに開示されている緑色蛍光体などの蛍光体を、赤色蛍光体および任意選択の青色および／または黄色蛍光体と組み合わせることである。蛍光体を共に組み合わせ、次にシリコーン、エポキシ、または他のポリマーなどのカプセル材料に追加するか、または蛍光体をカプセル材料への追加中に組み合わせることができる。次いで、蛍光体が充填されたカプセル材料は、励起源の光路に載置され得る。１つの一般的な方法は、１つまたは複数の蛍光体のスラリーをＬＥＤダイを含むＬＥＤ（発光ダイオード）パッケージに堆積することである。次に、スラリーを硬化させ、カプセル化されたＬＥＤパッケージを形成する。他の方法は、カプセル材料をある形状に形成すること、または既に特定の形状にあり得るか、もしくは特定の形状にその後形成され得る基板上にカプセル材料を被覆することを含む。加えて、蛍光体含有カプセル材料は、光ガイドの入力結合領域、またはディスプレイでの使用を目的とした光ガイドなどの光ガイドの出力結合領域に被覆されてもよい。本発明の励起源と蛍光体の組合せは、一般的な照明、ニッチな照明用途、ディスプレイバックライティング、または他の照明用途に使用することができる。
【００２７】
出願人は、上述の実験組成ＲＥＭ２＋ｘＥｙを有する多数の例示的な蛍光体サンプルを調製し、特徴付けた。これらの実施例の調製および特徴評価を以下に説明し、表１にまとめる。いくつかのサンプルでは、実験組成に加えて、粉末Ｘ線回折によって観察された１つまたは複数の結晶相が報告されている。発光スペクトルは、キセノンランプを備えたＦｌｕｏｒｏｌｏｇ−３分光光度計または外部の青色または紫色ＬＥＤ励起源と組み合わせて使用されるＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ分光計を使用して測定した。励起スペクトルは、キセノンランプを備えたＦｌｕｏｒｏｌｏｇ−３分光光度計を使用して測定した。粉末Ｘ線回折スペクトルは、Ｒｉｇａｋｕ  ＭｉｎｉＦｌｅｘ６００を使用して測定した。
【００２８】
実施例１  ＥｕＡｌ２．１３３Ｂ０．５６７Ｓ５．０５（サンプル番号ＫＢ３−０６３−４０６）、ｘ＝０．７
比１：２．１３３：０．５６７：４．４のＥｕ：Ａｌ：Ｂ：Ｓをアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で６時間加熱した後、温度を上げて８００℃で１２時間保持した。サンプルは、約１３０℃／時間で室温まで冷却した。サンプルをアルゴンを充填したグローブボックスで開き、さらに１０重量％の硫黄で粉砕して溶融シリカ管に密封し、同じ加熱プロファイルで２回加熱した。
【００２９】
図２Ａは、３９５ｎｍで励起したこのサンプルからの発光スペクトルを示す。図２Ｂは、５１０ｎｍで発光が検出されたこのサンプルの励起スペクトルを示す。図２Ｃは、ＥｕＡｌ２Ｓ４（標準ＰＤＦ＃０１−０８１−２８２１）のＸＲＤパターンと一致する、このサンプルの粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を示す。これは、過剰のＡｌ、過剰のＢ、および過剰のＳの一部が１つまたは複数の二元カルコゲナイド相に存在する可能性があることを示唆している。
【００３０】
実施例２  ＥｕＡｌ２．３２２Ｌｕ０．３７８Ｓ５．０５（サンプル番号ＫＢ３−０５９−３９９）、ｘ＝０．７
比１：２．３２２：０．３７８：４．４のＥｕ：Ａｌ：Ｌｕ：Ｓをアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で６時間加熱した後、温度を上げて８００℃で１２時間保持した。サンプルは、約１３０℃／時間で室温まで冷却した。サンプルをアルゴンを充填したグローブボックスで開き、さらに１０重量％の硫黄で粉砕して溶融シリカ管に密封し、同じ加熱プロファイルで２回加熱した。
【００３１】
図３Ａは、３９５ｎｍで励起したこのサンプルからの発光スペクトルを示す。図３Ｂは、５０５ｎｍで発光が検出されたこのサンプルの励起スペクトルを示す。
【００３２】
実施例３  ＥｕＡｌ０．８Ｇａ１．２Ｓ４、（サンプル番号ＫＢ３−１２５−４８８）、ｘ＝０、比較例
Ｅｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３、およびＳを化学量論比で混合し、さらに式単位あたり０．２５硫黄と７．５重量％のＡｌＣｌ３を追加した（０．１１６ｇのＥｕ、０．０４６ｇのＡｌ２Ｓ３、０．１０８ｇのＧａ２Ｓ３、０．０３１ｇのＳ、０．０２３ｇのＡｌＣｌ３）。混合物をアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で１時間加熱した後、温度を上げて９００℃で６時間保持した。サンプルは、５０℃／時間で室温まで冷却した。
【００３３】
図４Ａは、３９５ｎｍで励起したこのサンプル（ｘ＝０と表示）の発光スペクトルを示す。図４Ｂは、５３５ｎｍで発光が検出されたこのサンプル（ｘ＝０と表示）の励起スペクトルを示す。図４Ｃは、ｘ＝０と表示した、このサンプルの粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を示す。
【００３４】
実施例４  ＥｕＡｌ０．８４Ｇａ１．２６Ｓ４．１５、（サンプル番号ＫＢ３−１２５−４８９）、ｘ＝０．１
Ｅｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３、およびＳを化学量論比で混合し、さらに式単位あたり０．２５硫黄と７．５重量％のＡｌＣｌ３を追加した（０．１１３ｇのＥｕ、０．０４７ｇのＡｌ２Ｓ３、０．１１０ｇのＧａ２Ｓ３、０．０３０ｇのＳ、０．０２３ｇのＡｌＣｌ３）。混合物をアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で１時間加熱した後、温度を上げて９００℃で６時間保持した。サンプルは、５０℃／時間で室温まで冷却した。
【００３５】
図４Ａは、３９５ｎｍで励起したこのサンプル（ｘ＝０．１と表示）の発光スペクトルを示す。図４Ｂは、５３５ｎｍで発光が検出されたこのサンプル（ｘ＝０．１と表示）の励起スペクトルを示す。図４Ｃは、ｘ＝０．１と表示した、このサンプルの粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を示す。
【００３６】
実施例５  ＥｕＡｌ０．９２Ｇａ１．３８Ｓ４．４５、（サンプル番号ＫＢ３−１２５−４９０）、ｘ＝０．３
Ｅｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３、およびＳを化学量論比で混合し、さらに式単位あたり０．２５硫黄と７．５重量％のＡｌＣｌ３を追加した（０．１０８ｇのＥｕ、０．０４９ｇのＡｌ２Ｓ３、０．１１５ｇのＧａ２Ｓ３、０．０２８ｇのＳ、０．０２３ｇのＡｌＣｌ３）。混合物をアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で１時間加熱した後、温度を上げて９００℃で６時間保持した。サンプルは、５０℃／時間で室温まで冷却した。
【００３７】
図４Ａは、３９５ｎｍで励起したこのサンプル（ｘ＝０．３と表示）の発光スペクトルを示す。図４Ｂは、５３５ｎｍで発光が検出されたこのサンプル（ｘ＝０．３と表示）の励起スペクトルを示す。図４Ｃは、ｘ＝０．３と表示した、このサンプルの粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を示す。
【００３８】
実施例６  ＥｕＡｌＧａ１．５Ｓ４．７５、（サンプル番号ＫＢ３−１２５−４９１）、ｘ＝０．５
Ｅｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３、およびＳを化学量論比で混合し、さらに式単位あたり０．２５硫黄と７．５重量％のＡｌＣｌ３を追加した（０．１０３ｇのＥｕ、０．０５１ｇのＡｌ２Ｓ３、０．１２０ｇのＧａ２Ｓ３、０．０２７ｇのＳ、０．０２３ｇのＡｌＣｌ３）。混合物をアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で１時間加熱した後、温度を上げて９００℃で６時間保持した。サンプルは、５０℃／時間で室温まで冷却した。
【００３９】
図４Ａは、３９５ｎｍで励起したこのサンプル（ｘ＝０．５と表示）の発光スペクトルを示す。図４Ｂは、５３５ｎｍで発光が検出されたこのサンプル（ｘ＝０．５と表示）の励起スペクトルを示す。図４Ｃは、ｘ＝０．５と表示した、このサンプルの粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を示す。
【００４０】
実施例７  ＥｕＡｌ１．０８Ｇａ１．６２Ｓ５．０５、（サンプル番号ＫＢ３−１２６−４９２）、ｘ＝０．７
Ｅｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３、およびＳを化学量論比で混合し、さらに式単位あたり０．２５硫黄と７．５重量％のＡｌＣｌ３を追加した（０．０９８ｇのＥｕ、０．０５２ｇのＡｌ２Ｓ３、０．１２４ｇのＧａ２Ｓ３、０．０２６ｇのＳ、０．０２３ｇのＡｌＣｌ３）。混合物をアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で１時間加熱した後、温度を上げて９００℃で６時間保持した。サンプルは、５０℃／時間で室温まで冷却した。
【００４１】
図４Ａは、３９５ｎｍで励起したこのサンプル（ｘ＝０．７と表示）の発光スペクトルを示す。図４Ｂは、５３５ｎｍで発光が検出されたこのサンプル（ｘ＝０．７と表示）の励起スペクトルを示す。図４Ｃは、ｘ＝０．７と表示した、このサンプルの粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を示す。
【００４２】
実施例８  ＥｕＡｌ１．１６Ｇａ１．７４Ｓ５．３５（サンプル番号ＫＢ３−１２６−４９３）、ｘ＝０．９
Ｅｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３、およびＳを化学量論比で混合し、さらに式単位あたり０．２５硫黄と７．５重量％のＡｌＣｌ３を追加した（０．０９４ｇのＥｕ、０．０５４ｇのＡｌ２Ｓ３、０．１２７ｇのＧａ２Ｓ３、０．０２５ｇのＳ、０．０２３ｇのＡｌＣｌ３）。混合物をアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で１時間加熱した後、温度を上げて９００℃で６時間保持した。サンプルは、５０℃／時間で室温まで冷却した。
【００４３】
図４Ａは、３９５ｎｍで励起したこのサンプル（ｘ＝０．９と表示）の発光スペクトルを示す。図４Ｂは、５３５ｎｍで発光が検出されたこのサンプル（ｘ＝０．９と表示）の励起スペクトルを示す。図４Ｃは、ｘ＝０．９と表示した、このサンプルの粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定を示す。
【００４４】
実施例３〜８のＸＲＤデータ
図４Ｃでは、各ＸＲＤパターンの主要な相は、ＥｕＧａ２Ｓ４と一致している（標準ＰＤＦ＃０１−０７１−０５８８）。Ｇａ２Ｓ３（ＰＤＦ＃００−０５４−０４１５）も存在し（ピークには星印が付されている）、「ｘ」が増えると量も増える。両方の相のピークは、おそらくアルミニウムの組み込みにより、データベースパターンよりもわずかに高い角度にシフトする。
【００４５】
実施例９  ＥｕＡｌ１．０８Ｇａ１．６２Ｓ５．０５（サンプル番号ＫＢ３−１３２−５０６）、ｘ＝０．７
このサンプルは、実施例７のようなＡｌＣｌ３フラックスではなく、ＡｌＦ３フラックスを使用して調製した。Ｅｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３、およびＳを化学量論比で混合した。さらに式単位あたり０．２５硫黄と７．５重量％のＡｌＦ３を追加した。混合物をアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、炭素で被覆した溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で１時間加熱した後、温度を上げて８００℃で６時間保持した。サンプルは、５０℃／時間で室温まで冷却した。
【００４６】
実施例１０  ＥｕＡｌ０．８Ｇａ１．２Ｓ４（サンプル番号ＫＢ３−１３３−５０７）、ｘ＝０
このサンプルは、実施例３のようなＡｌＣｌ３フラックスではなく、ＡｌＦ３フラックスを使用して調製した。Ｅｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３、およびＳを化学量論比で混合した。さらに式単位あたり０．２５硫黄と７．５重量％のＡｌＦ３を追加した。混合物をアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、炭素で被覆した溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で１時間加熱した後、温度を上げて８００℃で６時間保持した。サンプルは、５０℃／時間で室温まで冷却した。
【００４７】
実施例１１  ＥｕＡｌ２Ｓｅ４、（サンプル番号ＹＢＧ−１７０４１９−１）、ｘ＝０、比較例
グローブボックスに乳棒を入れ、化学量論量のＥｕ、Ａｌ、およびＳｅを乳鉢で完全に粉砕した。混合物を乾燥した炭素で被覆したシリカ管に入れ、約５インチの長さで真空および密封した。反応は、箱型炉で実施した。温度を４００℃まで上げて６時間保持し、再び８００℃まで上げて６時間保持した後、６時間室温まで冷却した。
【００４８】
図５Ａは、３９５ｎｍで励起したこのサンプル（「ａ」と表示）の発光スペクトルを示す。発光ピークの相対強度は、この図の他の発光スペクトルと比較して１００％である。図５Ｂは、４９０ｎｍで発光が検出されたこのサンプル（「ａ」と表示）の励起スペクトルを示す。
【００４９】
実施例１２  ＥｕＡｌ２．４Ｓｅ４．６（サンプル番号ＹＢＧ−１７０４１９−２）、ｘ＝０．４
グローブボックスに乳棒を入れ、化学量論量のＥｕ、Ａｌ、およびＳｅを乳鉢で完全に粉砕した。混合物を乾燥した炭素で被覆したシリカ管に入れ、約５インチの長さで真空および密封した。反応は、箱型炉で実施した。温度を４００℃まで上げて６時間保持し、再び８００℃まで上げて６時間保持した後、６時間室温まで冷却した。
【００５０】
図５Ａは、３９５ｎｍで励起したこのサンプル（「ｂ」と表示）の発光スペクトルを示す。発光ピークの相対強度は、この図の他の発光スペクトルと比較して１４４％である。図５Ｂは、４９０ｎｍで発光が検出されたこのサンプル（「ｂ」と表示）の励起スペクトルを示す。
【００５１】
実施例１３  ＥｕＡｌ２．４Ｓｅ３．６Ｓ（サンプル番号ＹＢＧ−１７０４１９−４）、ｘ＝０．４
グローブボックスに乳棒を入れ、化学量論量のＥｕ、Ａｌ、Ｓｅ、およびＳを乳鉢で完全に粉砕した。混合物を乾燥した炭素で被覆したシリカ管に入れ、約５インチの長さで真空および密封した。反応は、箱型炉で実施した。温度を４００℃まで上げて６時間保持し、再び８００℃まで上げて６時間保持した後、６時間室温まで冷却した。
【００５２】
図５Ａは、３９５ｎｍで励起したこのサンプル（「ｃ」と表示）の発光スペクトルを示す。発光ピークの相対強度は、この図の他の発光スペクトルと比較して１１７％である。図５Ｂは、４９０ｎｍで発光が検出されたこのサンプル（「ｃ」と表示）の励起スペクトルを示す。
【００５３】
実施例１４  ＥｕＡｌ２．７Ｓｅ５．０５（サンプル番号ＹＢＧ−１７０４１９−５）、ｘ＝０．７
グローブボックスに乳棒を入れ、化学量論量のＥｕ、Ａｌ、およびＳｅを乳鉢で完全に粉砕した。混合物を乾燥した炭素で被覆したシリカ管に入れ、約５インチの長さで真空および密封した。反応は、箱型炉で実施した。温度を４００℃まで上げて６時間保持し、再び８００℃まで上げて６時間保持した後、６時間室温まで冷却した。
【００５４】
図５Ａは、３９５ｎｍで励起したこのサンプル（「ｄ」と表示）の発光スペクトルを示す。発光ピークの相対強度は、この図の他の発光スペクトルと比較して２２４％である。図５Ｂは、４９０ｎｍで発光が検出されたこのサンプル（「ｄ」と表示）の励起スペクトルを示す。
【００５５】
実施例１５  ＥｕＡｌ２．０７Ｉｎ０．２３Ｓ４．４５（サンプル番号ＫＢ３−１３２−５０３）
Ｅｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｉｎ２Ｓ３、およびＳを化学量論比で混合した。混合物をアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で１時間加熱した後、温度を上げて９００℃で６時間保持した。サンプルは、５０℃／時間で室温まで冷却した。
【００５６】
図６は、４０５ｎｍで励起したこのサンプルの発光スペクトルを示す。
【００５７】
実施例１６  ＥｕＡｌ１．８４Ｉｎ０．４６Ｓ４．４５（サンプル番号ＫＢ３−１３２−５０４）
Ｅｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｉｎ２Ｓ３、およびＳを化学量論比で混合した。混合物をアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で１時間加熱した後、温度を上げて９００℃で６時間保持した。サンプルは、５０℃／時間で室温まで冷却した。
【００５８】
図７は、４０５ｎｍで励起したこのサンプルの発光スペクトルを示す。
【００５９】
実施例１７  ＥｕＡｌ１．６１Ｇａ０．２３Ｉｎ０．４６Ｓ４．４５（サンプル番号ＫＢ３−１３２−５０５）
Ｅｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３、Ｉｎ２Ｓ３、およびＳを化学量論比で混合した。混合物をアルゴンを充填したグローブボックスで粉砕し、溶融シリカ管に密封した。サンプルを４００℃で１時間加熱した後、温度を上げて９００℃で６時間保持した。サンプルは、５０℃／時間で室温まで冷却した。
【００６０】
図８は、４０５ｎｍで励起したこのサンプルの発光スペクトルを示す。
【００６１】
実施例１８  ＥｕＡｌＧａ１．５Ｓ４．７５（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−０５６Ａ）
化学量論量のＥｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３およびＳの１．２ｇの混合物をＡｒ下で調製した。混合物を２０重量％の過剰のＳと組み合わせ、この実施例および実施例１９〜２２で使用するために５つの２００ｍｇ部分に分離した。この実施例では、混合物の１つの２００ｍｇ部分を３０ｍｇ（１５重量％）のＡｌＢｒ３フラックスと完全に混合し、真空石英管に密封した。アンプルを２時間で４００℃に加熱し、その温度で１時間放置し、次に１．５時間で９００℃に加熱してその温度で６時間放置した後、５０℃／時間で室温までゆっくりと冷却した。
【００６２】
実施例１９  ＥｕＡｌＧａ１．５Ｓ４．７５（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−０５６Ｂ）
実施例１８で調製した化学量論量のＥｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３およびＳの１．２ｇの混合物の２００ｍｇ部分を、３０ｍｇ（１５重量％）のＧａＢｒ３フラックスと完全に混合し、真空石英管に密封した。アンプルを２時間で４００℃に加熱し、その温度で１時間放置し、次に１．５時間で９００℃に加熱してその温度で６時間放置した後、５０℃／時間で室温までゆっくりと冷却した。
【００６３】
実施例２０  ＥｕＡｌＧａ１．５Ｓ４．７５（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−０５６Ｃ）
実施例１８で調製した化学量論量のＥｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３およびＳの１．２ｇの混合物の２００ｍｇ部分を、３０ｍｇ（１５重量％）のＧａＣｌ３フラックスと完全に混合し、真空石英管に密封した。アンプルを２時間で４００℃に加熱し、その温度で１時間放置し、次に１．５時間で９００℃に加熱してその温度で６時間放置した後、５０℃／時間で室温までゆっくりと冷却した。
【００６４】
実施例２１  ＥｕＡｌＧａ１．５Ｓ４．７５（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−０５６Ｄ）
実施例１８で調製した化学量論量のＥｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３およびＳの１．２ｇの混合物の２００ｍｇ部分を、３０ｍｇ（１５重量％）のＥｕＣｌ３フラックスと完全に混合し、真空石英管に密封した。アンプルを２時間で４００℃に加熱し、その温度で１時間放置し、次に１．５時間で９００℃に加熱してその温度で６時間放置した後、５０℃／時間で室温までゆっくりと冷却した。
【００６５】
実施例２２  ＥｕＡｌＧａ１．５Ｓ４．７５（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−０５６Ｅ）
実施例１８で調製した化学量論量のＥｕ、Ａｌ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓ３およびＳの１．２ｇの混合物の２００ｍｇ部分を、３０ｍｇ（１５重量％）のＥｕＩ２フラックスと完全に混合し、真空石英管に密封した。アンプルを２時間で４００℃に加熱し、その温度で１時間放置し、次に１．５時間で９００℃に加熱してその温度で６時間放置した後、５０℃／時間で室温までゆっくりと冷却した。
【００６６】
実施例２３  Ｅｕ０．９７Ｇｄ０．０３Ａｌ０．９２Ｇａ１．３８Ｓ４．４５（サンプル番号ＹＢＧ−１７０４２４−２）
グローブボックスに乳棒を入れ、化学量論量のＥｕ、Ａｌ、Ｇａ２Ｓ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ｓ、および５重量％の過剰のＳを乳鉢で完全に粉砕した。混合物を乾燥したシリカ管に入れ、約５インチの長さで真空および密封した。反応は、箱型炉で実施した。温度を４時間で９００℃まで上げて１２時間保持した後、６時間室温まで冷却した。
【００６７】
実施例２４  ＥｕＡｌ２Ｓ４（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−００６Ｃ）、比較例
化学量論量のＥｕ、Ａｌ、Ｓ、および数重量％の過剰のＳの混合物をアルゴン下で完全に混合し、真空石英管に密封した。アンプルを６時間で４００℃に加熱し、その温度で６時間放置し、次に８００℃に加熱して２４時間その温度で放置した後、９時間かけて室温まで冷却した。サンプルをアルゴン下で完全に混合し、真空石英管に密封した。加熱工程は、繰り返された。
【００６８】
実施例２５  ＥｕＡｌ２．３３Ｓ４．２８（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−０１６Ｃ）
化学量論量のＥｕ、Ａｌ、Ｓ、および数重量％の過剰のＳの混合物をアルゴン下で完全に混合し、真空石英管に密封した。アンプルを６時間で４００℃に加熱し、その温度で６時間放置し、次に８００℃に加熱して２４時間その温度で放置した後、６時間かけて室温まで冷却した。サンプルをアルゴン下で完全に混合し、真空石英管に密封した。加熱工程は、繰り返された。
【００６９】
実施例２６  ＥｕＡｌ２．７Ｓ５．０５（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−０１６Ｅ）
化学量論量のＥｕ、Ａｌ、Ｓ、および数重量％の過剰のＳの混合物をアルゴン下で完全に混合し、真空石英管に密封した。アンプルを６時間で４００℃に加熱し、その温度で６時間放置し、次に８００℃に加熱して１２０時間その温度で放置した後、６時間かけて室温まで冷却した。サンプルをアルゴン下で完全に混合し、真空石英管に密封した。加熱工程を繰り返し、８００℃で４８時間放置した。
【００７０】
実施例２７  ＥｕＡｌ２．９Ｓ５．３５（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−０１６Ｆ）
化学量論量のＥｕ、Ａｌ、Ｓ、および数重量％の過剰のＳの混合物をアルゴン下で完全に混合し、真空石英管に密封した。アンプルを６時間で４００℃に加熱し、その温度で６時間放置し、次に８００℃に加熱して４８時間その温度で放置した後、６時間かけて室温まで冷却した。サンプルをアルゴン下で完全に混合し、真空石英管に密封した。加熱工程は、繰り返された。
【００７１】
３９５ｎｍの励起を使用して、ＥｕＡｌ２Ｓ４、ＥｕＡｌ２．３３Ｓ４．２８、ＥｕＡｌ２．７Ｓ５．０５、およびＥｕＡｌ２．９Ｓ５．３５の相対フォトルミネッセンス強度を比較した。ＥｕＡｌ２Ｓ４を１００％に設定すると、ＥｕＡｌ２．３３Ｓ４．２８は１０９％でより強く、ＥｕＡｌ２．７Ｓ５．０５は３７８％で最も強く、ＥｕＡｌ２．９Ｓ５．３５も比較例よりも２９２％強くなった。
【００７２】
実施例２８  ＥｕＧａ２Ｓ４（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−０６２Ａ）、比較例
化学量論量のＥｕ、Ｇａ２Ｓ３およびＳ、２０重量％の過剰のＳをアルゴン下で均質化した。混合物を１３６ｍｇ（６ｍｇ／ｃｍ３）のＩ２と組み合わせてから、約８インチの真空石英管に密封した。アンプルを自然勾配の水平管炉に入れ、６時間で４００℃に加熱し、６時間放置し、次に２．５時間で９００℃に加熱して７２時間放置した後、２４時間かけて室温までゆっくりと冷却した。蛍光体粉末は、ＬＥＤからの４０５ｎｍの光で励起したときに５４９ｎｍのピーク発光波長および４３ｎｍの半値全幅を有していた。
【００７３】
実施例２９  ＥｕＧａ２Ｓ４（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−０６２Ｂ）、比較例
化学量論量のＥｕ、Ｇａ２Ｓ３およびＳ、２０重量％の過剰のＳをアルゴン下で均質化した。混合物を６０ｍｇ（１５重量％）のＧａＣｌ３と組み合わせてから、約８インチの真空石英管に密封した。アンプルを自然勾配の水平管炉に入れ、６時間で４００℃に加熱し、６時間放置し、次に２．５時間で９００℃に加熱して７２時間放置した後、２４時間かけて室温までゆっくりと冷却した。蛍光体粉末は、ＬＥＤからの４０５ｎｍの光で励起したときに５５１ｎｍのピーク発光波長および３９ｎｍの半値全幅を有していた。
【００７４】
実施例３０  ＥｕＧａ２．７Ｓ５．０５（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−０６３Ａ）
化学量論量のＥｕ、Ｇａ２Ｓ３およびＳ、２０重量％の過剰のＳをアルゴン下で均質化した。混合物を１３６ｍｇ（６ｍｇ／ｃｍ３）のＩ２と組み合わせてから、約８インチの真空石英管に密封した。アンプルを自然勾配の水平管炉に入れ、６時間で４００℃に加熱し、６時間放置し、次に２．５時間で９００℃に加熱して７２時間放置した後、２４時間かけて室温までゆっくりと冷却した。蛍光体粉末は、ＬＥＤからの４０５ｎｍの光で励起したときに５４９ｎｍのピーク発光波長および４１ｎｍの半値全幅を有し、比較例２８よりも明らかに明るく見えた。
【００７５】
実施例３１  ＥｕＧａ２．７Ｓ５．０５（サンプル番号ＥＬＴＡｌＳ−０６３Ｂ）
化学量論量のＥｕ、Ｇａ２Ｓ３およびＳ、２０重量％の過剰のＳをアルゴン下で均質化した。混合物を６０ｍｇ（１５重量％）のＧａＣｌ３と組み合わせてから、約８インチの真空石英管に密封した。アンプルを自然勾配の水平管炉に入れ、６時間で４００℃に加熱し、６時間放置し、次に２．５時間で９００℃に加熱して７２時間放置した後、２４時間かけて室温までゆっくりと冷却した。蛍光体粉末は、ＬＥＤからの４０５ｎｍの光で励起したときに５５０ｎｍのピーク発光波長および３９ｎｍの半値全幅を有し、比較例２９よりも明らかに明るく見えた。
【００７６】
蛍光体変換ＬＥＤの実施例
２１．４０ｍｇのダウコーニングＯＥ−６５５０  ２パートシリコーン、０．９８ｍｇの赤色蛍光体、ＢＲ１０１Ｊ、および２．６７ｍｇの本発明の緑色蛍光体（実施例５、ＥｕＡｌ０．９２Ｇａ１．３８Ｓ４．４５、ｘ＝０．３）を組み合わせることによって、蛍光体スラリーを作成した。蛍光体変換ＬＥＤ１〜３（以下の実施例３２〜３４）は、このスラリーの一部を使用して製造され、ＬＥＤに堆積するスラリーの量のみが互いに異なる。
【００７７】
実施例３２  蛍光体変換ＬＥＤ１
上述の蛍光体スラリーを、Ｐｏｗｅｒ  Ｏｐｔｏ  Ｃｏ．からの２８３５  ＰＬＣＣパッケージに搭載された青色発光ＩｎＧａＮベースのＬＥＤの上部に塗布し、シリコーンを約１００℃で一晩硬化させた。図９に示すこのＬＥＤの発光スペクトルは、Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ分光計で測定された。この実施例の蛍光体変換ＬＥＤは、４６２５Ｋの相関色温度（ＣＣＴ）、０．００４６のｄｕｖ、およびニュートラルホワイトに対応する８３のＣＲＩを有すると測定された。
【００７８】
実施例３３  蛍光体変換ＬＥＤ２
上述の蛍光体スラリーを、Ｐｏｗｅｒ  Ｏｐｔｏ  Ｃｏ．からの２８３５  ＰＬＣＣパッケージに搭載された青色発光ＩｎＧａＮベースのＬＥＤの上部に塗布し、シリコーンを約１００℃で一晩硬化させた。図１０に示すこのＬＥＤの発光スペクトルは、Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ分光計で測定された。この実施例のＬＥＤ上のスラリーの硬化層は、実施例３２（蛍光体変換ＬＥＤ１）のものよりも薄かった。この実施例の蛍光体変換ＬＥＤは、６５７５Ｋの相関色温度（ＣＣＴ）、０．００４５のｄｕｖ、およびクールホワイトに対応する８５のＣＲＩを有すると測定された。
【００７９】
実施例３４  蛍光体変換ＬＥＤ３
上述の蛍光体スラリーを、Ｐｏｗｅｒ  Ｏｐｔｏ  Ｃｏ．からの２８３５  ＰＬＣＣパッケージに搭載された青色発光ＩｎＧａＮベースのＬＥＤの上部に塗布し、シリコーンを約１００℃で一晩硬化させた。図１１に示すこのＬＥＤの発光スペクトルは、Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ分光計で測定された。この実施例のＬＥＤ上のスラリーの硬化層は、実施例３３（蛍光体変換ＬＥＤ２）のものよりも薄かった。この実施例の蛍光体変換ＬＥＤは、バックライティング用途に適した０．２５３、０．２５０のＣＩＥ  ｘｙ座標を有すると測定された。図１２は、この蛍光体変換ＬＥＤからの発光を、ＬＣＤカラーフィルタの例示的なセット：青色（長いダッシュ）、緑色（ダッシュとドットの交互）、および赤色（短いダッシュ）でオーバーレイしたものである。発光スペクトルは、図に示されている例示的なカラーフィルタとよく一致している。
【００８０】
様々な実施形態が以下の条項で説明される。
【００８１】
条項１．式ＲＥＭ２＋ｘＥｙによって特徴付けられる発光組成物であって、
ＲＥは、１つまたは複数の希土類元素であり、
Ｍは、群Ａｌ、Ｇａ、Ｂ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｌｕ、およびＹから選択される１つまたは複数の元素であり、
Ｅは、群Ｓ、Ｓｅ、Ｏ、およびＴｅから選択される１つまたは複数の元素であり、
ｘは、ゼロよりも大きく、
ｙは、Ｅが−２の電荷を有すると仮定して、前記式の電荷バランスを実現する値を有する、
発光組成物。
【００８２】
条項２．ＲＥが、Ｅｕである、条項１に記載の発光組成物。
【００８３】
条項３．ＲＥが、ＥｕおよびＧｄを含む、条項１に記載の発光組成物。
【００８４】
条項４．専らＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造を有する、条項１に記載の発光組成物。
【００８５】
条項５．主にＥｕＭ２Ｅ４擬斜方晶結晶構造と１つまたは複数の二元カルコゲナイド結晶構造の混合物を有する、条項１に記載の発光組成物。
【００８６】
条項６．前記組成が、式Ｅｕ（Ａｌ０．４Ｇａ０．６）２＋ｘＳｙによって特徴付けられ、ｘは、ゼロよりも大きい、条項１乃至５のいずれか１項に記載の発光組成物。
【００８７】
条項７．
Ｍは、Ａｌであり、
Ｅは、Ｓ、Ｓｅ、またはＳとＳｅの混合物である、
条項１乃至５のいずれか１項に記載の発光組成物。
【００８８】
条項８．ｘが、０．５以上である、条項１乃至７のいずれか１項に記載の発光組成物。
【００８９】
条項９．ｘが、０．７以上である、条項１乃至８のいずれか１項に記載の発光組成物。
【００９０】
条項１０．前記組成が、式ＥｕＡｌ１．０８Ｇａ１．６２Ｓ５．０５によって特徴付けられる、条項１乃至５のいずれか１項に記載の発光組成物。
【００９１】
条項１１．条項１乃至１０のいずれか１項に記載の蛍光体を備える、発光デバイス。
【００９２】
条項１２．蛍光体変換発光ダイオードであって、
第１の波長範囲にわたって発光する発光ダイオードと、
前記発光ダイオードからの発光によって励起され、それに応じて第２の波長範囲にわたって発光するように構成された条項１乃至１０のいずれか１項に記載の蛍光体と
を備える、発光ダイオード。
【００９３】
本開示は例示であり、限定ではない。本開示を考慮すれば、さらなる修正が当業者には明らかであり、添付の特許請求の範囲内に含まれることが意図されている。
【表１】
2020517766.tif 000003
【図１】
2020517766.tif 000004
【図２Ａ】
2020517766.tif 000005
【図２Ｂ】
2020517766.tif 000006
【図２Ｃ】
2020517766.tif 000007
【図３Ａ】
2020517766.tif 000008
【図３Ｂ】
2020517766.tif 000009
【図４Ａ】
2020517766.tif 000010
【図４Ｂ】
2020517766.tif 000011
【図４Ｃ】
2020517766.tif 000012
【図５Ａ】
2020517766.tif 000013
【図５Ｂ】
2020517766.tif 000014
【図６】
2020517766.tif 000015
【図７】
2020517766.tif 000016
【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【国際調査報告】
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