(57)【要約】  本発明は、以下を含む難燃性ポリエステル組成物に関する：成分Ａとして、熱可塑性ポリエステル、成分Ｂとして、フィラーおよび／または強化材、成分Ｃとして、式（Ｉ）のホスフィン酸塩［式中、Ｒ１およびＲ２は、エチルを表し、Ｍは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｐまたはＺｎであり、ｍは、２〜３を表し、そしてｐ＝（４−ｍ）／２である］、成分Ｄとして、エチルブチルホスフィン酸の、ジブチルホスフィン酸の、エチルへキシルホスフィン酸の、ブチルへキシルホスフィン酸のおよび／またはジヘキシルホスフィン酸のＡｌ−、Ｆｅ−、ＴｉＯｐ−またはＺｎ塩の群から選択される化合物、成分Ｅとして、式ＩＩのホスホン酸塩［式中、Ｒ３は、エチルを表し、Ｍｅｔは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｑまたはＺｎであり、ｎは、２〜３を表し、そしてｑ＝（４−ｎ）／２である］、成分Ｆとして、無機ホスホネート、および成分Ｇとして、ポリオレフィンワックス、アミドワックス、天然ワックス、長鎖脂肪族カルボン酸および／またはそれらのエステルまたは塩。前記のポリエステル組成物は、繊維、フィルムおよび成形体、特に電気−および電子分野における使用のための繊維、フィルムおよび成形体の製造のために使用することができる。2020533434.tif 0000112020533434.tif 000012
2020533434.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む難燃性ポリエステル組成物：
−成分Ａとして、熱可塑性ポリエステル、
−成分Ｂとして、フィラーおよび／または強化材、
−成分Ｃとして、式（Ｉ）のホスフィン酸塩
【化１】
2020533434.tif 000008
［式中、Ｒ１およびＲ２は、エチルを表し、
Ｍは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｐまたはＺｎであり、
ｍは、２〜３を表し、そして
ｐ＝（４−ｍ）／２である］
−成分Ｄとして、エチルブチルホスフィン酸の、ジブチルホスフィン酸の、エチルへキシルホスフィン酸の、ブチルへキシルホスフィン酸のおよび／またはジヘキシルホスフィン酸のＡｌ−、Ｆｅ−、ＴｉＯｐ−またはＺｎ塩の群から選択される化合物、
−成分Ｅとして、式ＩＩのホスホン酸塩
【化２】
2020533434.tif 000009
［式中、Ｒ３は、エチルを表し、
Ｍｅｔは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｑまたはＺｎであり、
ｎは、２〜３を表し、そして
ｑ＝（４−ｎ）／２である］、
−成分Ｆとして、無機ホスホネート、および
−成分Ｇとして、ポリオレフィンワックス、アミドワックス、天然ワックス、長鎖脂肪族カルボン酸および／またはそれらのエステルまたは塩。
【請求項２】
ＭおよびＭｅｔがＡｌを表し、ｍおよびｎが３であり、そして成分ＤおよびＦがアルミニウム塩であることを特徴とする、請求項１に記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項３】
−成分Ａの割合が２５〜９５重量％であり、
−成分Ｂの割合が１〜４５重量％であり、
−成分Ｃの割合が１〜３５重量％であり、
−成分Ｄの割合が０．０１〜３重量％であり、
−成分Ｅの割合が０．００１〜１重量％であり、
−成分Ｆの割合が０．００５〜６重量％であり、そして
−成分Ｇの割合が０．０５〜５重量％であり、
前記パーセント表示は、ポリエステル組成物の全量を基準とする
ことを特徴とする、請求項１または２に記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項４】
−成分Ａの割合が２５〜７５重量％であり、
−成分Ｂの割合が２０〜４０重量％であり、
−成分Ｃの割合が５〜２０重量％であり、
−成分Ｄの割合が０．０５〜１．５重量％であり、
−成分Ｅの割合が０．０１〜０．６重量％であり、
−成分Ｆの割合が０．０５〜２重量％であり、そして
−成分Ｇの割合が０．１〜２重量％である
ことを特徴とする、請求項３に記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項５】
鉄を０．０００１〜０．２重量％の範囲の量、好ましくは０．０００２〜０．０５重量％の範囲の量で含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項６】
難燃剤成分Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）またはＦ）の少なくとも１つが鉄を含むことを特徴とする、請求項５に記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項７】
成分Ｈとして、２〜２００の平均縮合度を有するメラミンポリホスフェート、好ましくは平均縮合度が２０〜２００であるメラミンポリホスフェートを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項８】
成分Ｉとしてメラミンシアヌレートを含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項９】
国際電気標準会議規格ＩＥＣ−６０１１２／３に従って測定された５００ボルト以上の比較トラッキング指数を有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項１０】
３．２ｍｍ〜０．４ｍｍの厚さでＵＬ−９４に従ってＶ０の評価を達成することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項１１】
０．７５〜３ｍｍの厚さでＩＥＣ−６０６９５−２−１２に従って少なくとも９６０℃のグローワイヤ燃焼性指数を有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項１２】
０．７５〜３ｍｍの厚さでＩＥＣ−６０６９５−２−１３に従って少なくとも７５０℃のグローワイヤ着火温度を有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項１３】
成分Ａが１種以上のポリアルキレンテレフタレートであることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項１４】
成分Ａがポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする、請求項１３に記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項１５】
成分Ａがポリブチレンテレフタレートであることを特徴とする、請求項１３に記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項１６】
前記ポリブチレンテレフタレートの比粘度が、６５〜１５０ｃｍ３／ｇの間の範囲、好ましくは１００〜１２９ｃｍ３／ｇの間の範囲であることを特徴とする、請求項１５に記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項１７】
成分Ｂとしてガラス繊維を使用することを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項１８】
成分Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、ＨおよびＩが粒子状形態で存在し、これらの成分のメジアン粒径ｄ５０が１〜１００μｍであることを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項１９】
成分Ｆとして式（ＩＩＩ）の無機ホスホネートを含むことを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物
【化３】
2020533434.tif 000010
［式中、Ｍｅは、Ｆｅ、ＴｉＯｒ、Ｚｎ、または特にＡｌであり、
は、２〜３を表し、そして
ｒ＝（４−ｏ）／２である］。
【請求項２０】
成分Ｇが、Ｃ１４〜Ｃ４０の鎖長を有する長鎖脂肪族カルボン酸のエステルまたは塩であることを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項２１】
成分Ｇが、アンモニアまたはアルキレンジアミンと、１４〜４０個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和脂肪酸との反応により製造されたポリアミドワックスであることを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項２２】
成分Ｊとしてさらに別の添加剤を含み、前記のさらに別の添加剤が、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、酸化防止剤のための共安定剤、帯電防止剤、乳化剤、核形成剤、軟化剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、染料、顔料および／または成分Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、ＨおよびＩとは異なるさらに別の難燃剤からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか１つに記載の難燃性ポリエステル組成物。
【請求項２３】
繊維、フィルムおよび成形体、特に電気−および電子分野における使用のための繊維、フィルムおよび成形体の製造のための、請求項１〜２２のいずれか１つに記載のポリエステル組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性ポリエステルならびにそれらから製造される成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
可燃性プラスチックは、通常、プラスチック加工業者および一部の場合には立法者から求められる高い難燃性要件を達成できるためには、難燃剤とともに仕上げなければならない。好ましくは、−エコロジーの理由からも−わずかな煙ガスしか生じないか、または煙ガスを生じない、非ハロゲン化難燃剤系が使用される。
【０００３】
これらの難燃剤では、ホスフィン酸の塩（ホスフィネート）が特に熱可塑性ポリマーに対して有効であることがわかっている（ＤＥ２２５２２５８Ａ（特許文献１）およびＤＥ２４４７７２７Ａ（特許文献２））。
【０００４】
さらに、一連の全てのポリマーにおいて、難燃剤としてホスフィネート単独よりも有効に作用する、ホスフィネートと特定の窒素含有化合物との相乗的な組み合わせが公知である（ＷＯ−２００２／２８９５３Ａ１（特許文献３）ならびにＤＥ１９７３４４３７Ａ１（特許文献４）およびＤＥ１９７３７７２７Ａ１（特許文献５））。
【０００５】
ＵＳ７，４２０，００７Ｂ２（特許文献６）から、少量の選択されたテロマーを含有するジアルキルホスフィネートがポリマー用の難燃剤として適していることが知られており、前記ポリマーは、当該難燃剤のポリマーマトリックスへの組み入れにおいて、非常にわずかな分解しか受けない。
【０００６】
国際規格に従うプラスチックの十分な難燃性を確保するために、難燃剤は多くの場合に、高い用量で添加されなければならない。高温での難燃作用のために必要なそれらの化学的反応性のために、難燃剤は、特により高量の場合に、プラスチックの加工安定性を損ない得る。ポリマー分解の増加、架橋反応、脱ガスまたは変色が起こり得る。
【０００７】
ＤＥ  １０  ２００７  ０４１  ５９４Ａ１（特許文献７）から、熱可塑性ポリエステル、ポリカルボネート、ホスフィン酸塩および任意選択的にメラミンとリン酸との反応生成物および／または縮合リン酸または別の窒素含有難燃剤および任意選択的に強化材および／または別の添加剤を含む、難燃性のポリエステルコンパウンドが公知である。これは、確実なＵＬ９４  Ｖ−０等級、高められたグローワイヤ耐性、改善された機械的特性および低下したポリマー分解を特徴とする。
【０００８】
これらの特性プロファイルを有するさらに別の難燃性ポリエステルコンパウンドが、ＤＥ  １０  ２０１０  ０４９  ９６８  Ａ１（特許文献８）に記載されている。これらのコンパウンドは、熱可塑性ポリエステル、ホスフィン酸塩、ホスファゼンおよび任意選択的にメラミンとリン酸との反応生成物および／または縮合リン酸または別の窒素含有難燃剤および任意選択的に強化材および／または別の添加剤を含む。
【０００９】
しかしながら、これまで、要求される全ての特性を同時に、例えば良好な電気的な値、ならびに有効な難燃性、そして同時に良好な離型性および成形品の滑らかな表面を達成する難燃性ホスフィネート含有ポリエステル組成物は存在しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＤＥ２２５２２５８Ａ
【特許文献２】ＤＥ２４４７７２７Ａ
【特許文献３】ＷＯ−２００２／２８９５３Ａ１
【特許文献４】ＤＥ１９７３４４３７Ａ１
【特許文献５】ＤＥ１９７３７７２７Ａ１
【特許文献６】ＵＳ７，４２０，００７Ｂ２
【特許文献７】ＤＥ  １０  ２００７  ０４１  ５９４Ａ１
【特許文献８】ＤＥ  １０  ２０１０  ０４９  ９６８  Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、上記特性の全てを同時に有し、特に良好な電気的な値（ＧＷＦＩ、ＧＷＩＴ、ＣＴＩ）、および有効な難燃性（ＵＬ−９４）、および同時に良好な離型性および成形品（表面）の滑らかな表面を有する、ホスフィネート含有難燃剤系をベースとする難燃性のポリエステル組成物を提供することが本発明の課題であった。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
ワックスは通常、粗い表面を生じさせる滲出（Ａｕｓｂｌｕｅｈｕｎｇｅｎ）を形成するため、成形品の滑らかな表面に関して見出された結果は特に発明性を有する。
【００１３】
本発明の対象は、以下を含む難燃性のポリエステル組成物である：
−成分Ａとして、熱可塑性ポリエステル、
−成分Ｂとして、フィラーおよび／または強化材、好ましくはガラス繊維、
−成分Ｃとして、式（Ｉ）のホスフィン酸塩
【００１４】
【化１】
2020533434.tif 000003
［式中、Ｒ１およびＲ２は、エチルを表し、
Ｍは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｐまたはＺｎであり、
ｍは、２〜３、好ましくは２または３を表し、そして
ｐ＝（４−ｍ）／２である］
−成分Ｄとして、エチルブチルホスフィン酸の、ジブチルホスフィン酸の、エチルへキシルホスフィン酸の、ブチルへキシルホスフィン酸のおよび／またはジヘキシルホスフィン酸のＡｌ−、Ｆｅ−、ＴｉＯｐ−またはＺｎ塩の群から選択される化合物、
−成分Ｅとして、式（ＩＩ）のホスホン酸塩
【００１５】
【化２】
2020533434.tif 000004
［式中、Ｒ３は、エチルを表し、
Ｍｅｔは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｑまたはＺｎであり、
ｎは、２〜３、好ましくは２または３を表し、そして
ｑ＝（４−ｎ）／２である］、
−成分Ｆとして、無機ホスホネート、および
−成分Ｇとして、ポリオレフィンワックス、アミドワックス、天然ワックス、長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）および／またはそれらのエステルまたは塩。
【００１６】
本発明のポリエステル組成物において、成分Ａの割合は、通常２５〜９５重量％であり、好ましくは２５〜７５重量％である。
【００１７】
本発明のポリエステル組成物において、成分Ｂの割合は、通常１〜４５重量％であり、好ましくは２０〜４０重量％である。
【００１８】
本発明のポリエステル組成物において、成分Ｃの割合は、通常１〜３５重量％であり、好ましくは５〜２０重量％である。
【００１９】
本発明のポリエステル組成物において、成分Ｄの割合は、通常０．０１〜３重量％であり、好ましくは０．０５〜１．５重量％である。
【００２０】
本発明のポリエステル組成物において、成分Ｅの割合は、通常０．００１〜１重量％であり、好ましくは０．０１〜０．６重量％である。
【００２１】
本発明のポリエステル組成物において、成分Ｆの割合は、通常０．００５〜６重量％であり、好ましくは０．０５〜２重量％である。
【００２２】
本発明のポリエステル組成物において、成分Ｇの割合は、通常０．０５〜５重量％であり、好ましくは０．１〜２重量％である。
【００２３】
ここで、成分Ａ〜Ｇの割合に関するパーセント表示は、ポリエステル組成物の全量を基準とする。
−成分Ａの割合が２５〜９５重量％であり、
−成分Ｂの割合が１〜４５重量％であり、
−成分Ｃの割合が１〜３５重量％であり、
−成分Ｄの割合が０．０１〜３重量％であり、
−成分Ｅの割合が０．００１〜１重量％であり、
−成分Ｆの割合が０．００５〜６重量％であり、そして
−成分Ｇの割合が０．０５〜５重量％である
（前記パーセント表示は、ポリエステル組成物の全量を基準とする）、
難燃性ポリエステル組成物が好ましい。
【００２４】
−成分Ａの割合が２５〜７５重量％であり、
−成分Ｂの割合が２０〜４０重量％であり、
−成分Ｃの割合が５〜２０重量％であり、
−成分Ｄの割合が０．０５〜１．５重量％であり、
−成分Ｅの割合が０．０１〜０．６重量％であり、
−成分Ｆの割合が０．０５〜２重量％であり、そして
−成分Ｇの割合が０．１〜２重量％である、
難燃性ポリエステル組成物が特に好ましい。
【００２５】
成分Ｃの好ましく使用される塩は、Ｍｍ＋がＺｎ２＋、Ｆｅ３＋または特にＡｌ３＋を表す塩である。
【００２６】
成分Ｄの好ましく使用される塩は、亜鉛−、鉄−または特にアルミニウム塩である。
【００２７】
成分Ｅの好ましく使用される塩は、Ｍｅｔｎ＋がＺｎ２＋、Ｆｅ３＋または特にＡｌ３＋を表す塩である。
【００２８】
ＭおよびＭｅｔがＡｌを表し、ｍおよびｎが３であり、そして成分ＤおよびＦの化合物がアルミニウム塩として存在する難燃性ポリエステル組成物が、特に非常に好ましい。
【００２９】
さらなる好ましい実施態様において、上記の難燃性ポリエステル組成物は、鉄を、０．０００１〜０．２重量％の範囲の量、好ましくは０．０００２〜０．０５重量％の範囲の量で含む。ここで鉄は、元素の形態で、または鉄含有合金の形態で存在してもよい。しかしながら、好ましくは、鉄は鉄含有物質の形態で、すなわち、イオン性または非イオン性鉄化合物の形態で存在する。例えば、鉄は、カチオン性成分として成分Ｃ、Ｄ、Ｅおよび／またはＦ中に存在することができ、あるいは別の鉄塩または鉄錯体を使用することもできる。
【００３０】
驚くべきことに、本発明のポリエステル組成物は、鉄の存在下において、コンパウンディングでまたは射出成形で、拡大された加工条件幅（Ｖｅｒａｒｂｅｉｔｕｎｇｓｆｅｎｓｔｅｒ）を有し、良好な難燃作用と同時に、改善された耐熱性を有することが見出された。
【００３１】
特に好ましくは、難燃剤成分Ｃ）〜Ｆ）は、鉄含有化合物との物理的混合物として存在する。
【００３２】
同様に、特に好ましくは、少なくとも１つの難燃剤成分Ｃ）、Ｄ）、Ｅ）またはＦ）は、鉄を含む。
【００３３】
好ましくは、本発明のポリエステル組成物の製造のための鉄化合物は、鉄（ＩＩ）−および／または鉄（ＩＩＩ）塩である。
【００３４】
さらなる好ましい実施態様において、本発明のポリエステル組成物は、成分Ｈとして、２〜２００の平均縮合度を有するメラミンポリホスフェートを含む。
【００３５】
本発明において成分Ｈとして使用される２０以上の縮合度を有するメラミンのポリホスフェート誘導体の、難燃剤としての使用は公知である。例えば、ＤＥ１０２００５０１６１９５Ａ１は、９９〜１重量％のメラミンポリホスフェートおよび予備アルカリ度を有する１〜９９重量％の添加剤を含む、安定化された難燃剤を開示している。この文献では、この難燃剤を、ホスフィン酸および／またはホスフィン酸塩と組み合わせることができることも開示されている。
【００３６】
好ましい本発明のポリエステル組成物は、成分Ｈとして、平均縮合度が２０〜２００、特に４０〜１５０であるメラミンポリホスフェートを含む。
【００３７】
別の好ましい範囲において、前記の平均縮合度は約２〜１００である。
【００３８】
さらなる好ましい本発明のポリエステル組成物は、成分Ｈとして、３２０℃以上、特に３６０℃以上、特に好ましくは４００℃以上の分解温度を有するメラミンポリホスフェートを含む。
【００３９】
好ましくは、成分Ｈとして、ＷＯ２００６／０２７３４０Ａ１（ＥＰ１７８９４７５Ｂ１に対応）およびＷＯ２０００／００２８６９Ａ１（ＥＰ１０９５０３０Ｂ１に対応）から公知のメラミンポリホスフェート類が使用される。
【００４０】
好ましくは、メラミンポリホスフェート類であって、平均縮合度が２０〜２００、特に４０〜１５０であり、メラミン含有量がリン原子１ｍｏｌあたり１．１〜２．０ｍｏｌ、特に１．２〜１．８ｍｏｌであるメラミンポリホスフェート類が使用される。
【００４１】
同様に好ましくは、メラミンポリホスフェート類であって、平均縮合度（数平均）が＞２０であり、分解温度が３２０℃超であり、１，３，５−トリアジン化合物とリンとのモル比が１．１未満、特に０．８〜１．０であり、２５℃の水における１０％濃度の懸濁液のｐＨ値が５以上、好ましくは５．１〜６．９であるメラミンポリホスフェート類が使用される。
【００４２】
本発明のポリエステル組成物において、成分Ｈの割合は、ポリエステル組成物の全量を基準として、通常０〜２５重量％であり、好ましくは１〜２５重量％であり、特に２〜１０重量％である。
【００４３】
さらなる好ましい実施態様において、本発明のポリエステル組成物は成分Ｉとしてメラミンシアヌレートを含む。
【００４４】
本発明において成分Ｉとして使用されるメラミンシアヌレートは、ポリマー性成形材料用の難燃剤においてジエチルホスフィネートと併用する相乗剤として、例えばＷＯ９７／３９０５３Ａ１から公知である。
【００４５】
本発明のポリエステル組成物において、成分Ｉの割合は、ポリエステル組成物の全量を基準として、通常０〜２５重量％であり、好ましくは１〜２５重量％であり、特に４〜１０重量％である。
【００４６】
好ましくは、本発明の難燃性ポリエステル組成物は、国際電気標準会議規格ＩＥＣ−６０１１２／３に従って測定された５００ボルト以上の比較トラッキング指数を有する。
【００４７】
同様に、好ましい本発明の難燃性ポリエステル組成物は、特に３．２ｍｍ〜０．４ｍｍの厚さの成形品で測定して、ＵＬ−９４によるＶ０の評価を達成する。
【００４８】
さらなる好ましい本発明の難燃性ポリエステル組成物は、特に０．７５〜３ｍｍの厚さの成形品で測定して、少なくとも９６０℃のＩＥＣ−６０６９５−２−１２に従うグローワイヤ燃焼性指数を有する。
【００４９】
さらなる好ましい本発明の難燃性ポリエステル組成物は、特に０．７５〜３ｍｍの厚さの成形品で測定して、少なくとも７７５℃のＩＥＣ−６０６９５−２−１３に従うグローワイヤ着火温度（Ｇｌｏｗ−Ｗｉｒｅ−Ｉｇｎｉｔｉｏｎ−Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；  ＧＷＩＴ）によって表されるグローワイヤ耐性を有する。
【００５０】
本発明において使用される難燃剤の組み合わせは、ポリエステル（成分Ａ）を熱分解に対して非常に良好に安定化する。これは、本発明のポリエステル組成物のコンパウンディングおよび成形におけるポリエステルの比粘度の変化によって示される。そこで生じる熱負荷は、ポリエステル鎖の部分的な分解をもたらし、それは、平均分子量の減少およびそれに関連してポリエステル溶液の粘度の低下に現れる。２５℃でフェノール／ジクロロベンゼン（１：１）における０．５％濃度溶液として、ＩＳＯ  １６２８に従ってキャピラリー粘度計を用いて測定されたポリブチレンテレフタレートの比粘度に関する典型的な値は、１３０ｃｍ３／ｇである。本発明のポリブチレンテレフタレート組成物のコンパウンディングおよび成形後、加工されたポリブチレンテレフタレートの比粘度の典型的な値（上記のように決定）は、６５〜１５０ｃｍ３／ｇ、好ましくは１００〜１２９ｃｍ３／ｇの間の範囲で変動する。
【００５１】
本発明のポリエステル組成物は、成分Ａとして、１種以上の熱可塑性ポリエステルを含む。
【００５２】
成分Ａのポリエステルは、通常、（シクロ）脂肪族および／または芳香族ジカルボン酸またはそれらのポリエステル形成性誘導体、例えばそれらのジアルキルエステルまたは無水物に由来する、あるいは（シクロ）脂肪族および／または芳香脂肪族ジオールに由来する、あるいは（シクロ）脂肪族および／または芳香族ヒドロキシカルボン酸またはそれらのポリエステル形成性誘導体、例えばそれらのアルキルエステルまたは無水物に由来する、（シクロ）脂肪族または芳香族−脂肪族ポリエステルである。語句「（シクロ）脂肪族」は、脂環式および脂肪族化合物を含む。
【００５３】
成分Ａの熱可塑性ポリエステルは、好ましくは、芳香族および／または脂肪族ジカルボン酸のポリアルキレンエステルまたはそれらのジアルキルエステルの群から選択される。
【００５４】
成分Ａとして使用される熱可塑性ポリエステルは、公知の方法に従って製造することができる（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ，  Ｂｄ．  ＶＩＩＩ，  ６９５−７１０頁，  Ｋａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，  Ｍｕｅｎｃｈｅｎ  １９７３）。
【００５５】
好ましく使用される成分Ａは、芳香族−脂肪族熱可塑性ポリエステルであり、その中で好ましくは、芳香族ジカルボン酸またはそれらのポリエステル形成性誘導体と脂肪族Ｃ２−Ｃ１０−ジオール、特にＣ２−Ｃ４−ジオールとの反応により誘導される熱可塑性ポリエステルである。
【００５６】
本発明において好ましく使用される成分Ａは、ポリアルキレンテレフタレートであり、その中で特に好ましくはポリエチレンテレフタレートまたはポリブチレンテレフタレートである。
【００５７】
ポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸を基準として、好ましくは少なくとも８０ｍｏｌ％、特に９０ｍｏｌ％のテレフタル酸に由来する単位を含む。
【００５８】
本発明において成分Ａとして好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸残基に加えて、２０ｍｏｌ％までの、８〜１４個のＣ原子を有する別の芳香族ジカルボン酸の残基または４〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸の残基、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、４，４’ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸またはアゼライン酸、シクロヘキサン二酢酸またはシクロヘキサンジカルボン酸の残基を含む。
【００５９】
本発明において成分Ａとして好ましく使用されるポリアルキレンテレフタレートは、例えばＤＥ−Ａ−１９  ００  ２７０に記載されるように、比較的少量の３−もしくは４価アルコールまたは３−もしくは４塩基カルボン酸の組み入れにより分岐させてもよい。好ましい分岐剤の例としては、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタンおよび−プロパンおよびペンタエリスリトールが挙げられる。
【００６０】
特に好ましい成分Ａは、専らテレフタル酸およびその反応性誘導体（例えば、そのジアルキルエステル）およびエチレングリコールおよび／またはプロパンジオール−１，３および／またはブタンジオール−１，４から製造されるポリアルキレンテレフタレート（ポリエチレン−およびポリトリメチレン−およびポリブチレンテレフタレート）およびこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【００６１】
好ましいポリブチレンテレフタレートは、ジカルボン酸を基準として、少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは９０ｍｏｌ％のテレフタル酸残基、およびジオール成分を基準として、少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％のブタンジオール−１，４−残基を含む。
【００６２】
好ましいポリブチレンテレフタレートは、さらに、ブタンジオール−１，４−残基の他に、２０ｍｏｌ％までの、別の２〜１２個のＣ原子を有する脂肪族ジオールまたは６〜２１個のＣ原子を有する脂環式ジオール、例えばエチレングリコール；プロパンジオール−１，３；２−エチルプロパンジオール−１，３；ネオペンチルグリコール；ペンタンジオール−１，５；ヘキサンジオール−１，６；シクロヘキサンジメタノール−１，４；３−メチルペンタンジオール−２，４；２−メチル−ペンタンジオール−２，４；２，２，４−トリメチルペンタンジオール−１，３；２−エチルヘキサンジオール−１，３；２，２−ジエチル−プロパンジオール−１，３；ヘキサンジオール−２，５；１，４−ジ−（［ベータ］−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン；２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン；２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン；２，２−ビス−（３−［ベータ］−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンの残基を含むことができる。
【００６３】
本発明において好ましく成分Ａとして使用されるポリアルキレンテレフタレートはまた、少なくとも２種の上記酸成分からおよび／または少なくとも２種の上記アルコール成分および／またはブタンジオール−１，４から製造されるコポリエステルである。
【００６４】
成分Ａとして本発明において使用される熱可塑性ポリエステルは、別のポリエステルおよび／またはさらに別のポリマーとの混合物で使用されてもよい。
【００６５】
成分Ｂとしては、フィラーおよび／または好ましくは強化材、好ましくはガラス繊維が使用される。２種以上の異なるフィラーおよび／または強化材の混合物もまた使用できる。
【００６６】
好ましいフィラーは、タルク、雲母、ケイ酸塩、石英、二酸化チタン、珪灰石、カオリン、非晶質シリカ、ナノスケール鉱物、特に好ましくはモンモリロナイトまたはナノベーマイト、炭酸マグネシウム、白亜、長石、ガラス球および／または硫酸バリウムをベースとする鉱物性粒子状フィラーである。特に好ましくは、鉱物性粒子状フィラーは、タルク、珪灰石および／またはカオリンをベースとする。
【００６７】
さらに、特に好ましくは、針状鉱物性フィラーを使用することもできる。針状鉱物性フィラーは、本発明において、非常に顕著な針状特性を有する鉱物性のフィラーと理解される。針状珪灰石が好ましい。好ましくは、上記の鉱物は、２：１〜３５：１、特に好ましくは３：１〜１９：１、殊に好ましくは４：１〜１２：１の長さと直径の比を有する。本発明において成分Ｂとして使用される針状鉱物性フィラーの平均粒度は、ＣＩＬＡＳ粒度計で測定された場合に、好ましくは２０μｍ未満、特に好ましくは１５μｍ未満、殊に好ましくは１０μｍ未満である。
【００６８】
本発明で好ましく使用される成分Ｂは、強化材である。ここで、例えば、炭素繊維および／またはガラス繊維をベースとする強化材を挙げることができる。
【００６９】
前記フィラーおよび／または強化材は、好ましい実施態様において、表面改質されていてもよく、好ましくは接着促進剤または接着促進剤系（特に好ましくはシランベースの）を用いて表面改質されていてもよい。特にガラス繊維を使用する場合、シラン類に加えて、ポリマー分散体、皮膜形成剤、分岐剤および／またはガラス繊維加工助剤も使用することができる。
【００７０】
本発明において成分Ｂとして好ましく使用されるガラス繊維は、ガラス短繊維および／またはガラス長繊維であってもよい。ガラス短繊維またはガラス長繊維としては、チョップド・ファイバーを使用することができる。ガラス短繊維はミルド・ガラスファイバーの形態でも使用できる。その他に、ガラス繊維はさらに、連続繊維の形態で、例えばロービング、モノフィラメント、フィラメントヤーンまたは撚糸の形態で使用することができ、あるいはガラス繊維は、織物の形態で、例えばガラスクロスとして、ガラス編組としてまたはガラスマットとして使用することができる。
【００７１】
ポリエステルマトリックスへ組み入れる前のガラス短繊維の典型的な繊維長は、０．０５〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜５ｍｍの範囲である。ポリエステルマトリックスへの組み入れ後、ガラス繊維の長さは減少した。ポリエステルマトリックスへの組み入れ後のガラス短繊維の典型的な繊維長は、０．０１〜２ｍｍ、好ましくは０．０２〜１ｍｍの範囲である。
【００７２】
個々の繊維の直径は、広範な範囲で変動し得る。個々の繊維の典型的な直径は、５〜２０μｍの範囲で変動し得る。
【００７３】
前記ガラス繊維は、任意の断面形状、例えば、円形、楕円形、ｎ角形のまたは不規則な断面を有することができる。単葉または複葉（ｍｏｎｏ−  ｏｄｅｒ  ｍｕｌｔｉｌｏｂａｌｅｎ）断面を有するガラス繊維を使用してもよい。
【００７４】
ガラス繊維は、連続繊維として、または切断されたもしくは粉砕されたガラス繊維として使用してもよい。
【００７５】
ガラス繊維自体は、それらの断面積および長さにかかわらず、例えば、Ｅ−ガラス繊維、Ａ−ガラス繊維、Ｃ−ガラス繊維、Ｄ−ガラス繊維、Ｍ−ガラス繊維、Ｓ−ガラス繊維、Ｒ−ガラス繊維および／またはＥＣＲガラス繊維の群から選択することができ、Ｅ−ガラス繊維、Ｒ−ガラス繊維、Ｓ−ガラス繊維およびＥＣＲガラス繊維が特に好ましい。前記ガラス繊維は、好ましくは、フィルム形成剤としてポリウレタンを、接着促進剤としてアミノシランを好ましくは含有するサイズとともに供される。
【００７６】
特に好ましく使用されるＥ−ガラス繊維は、以下の化学組成を有する：ＳｉＯ２  ５０−５６％；Ａｌ２Ｏ３  １２−１６％；ＣａＯ  １６−２５％；ＭｇＯ  ≦６％；Ｂ２Ｏ３  ６−１３％；Ｆ≦０．７％；Ｎａ２Ｏ  ０．３−２％；Ｋ２Ｏ  ０．２−０．５％；Ｆｅ２Ｏ３  ０．３％。
【００７７】
特に好ましく使用されるＲ−ガラス繊維は、以下の化学組成を有する：ＳｉＯ２  ５０−６５％；Ａｌ２Ｏ３  ２０−３０％；ＣａＯ  ６−１６％；ＭｇＯ  ５−２０％；Ｎａ２Ｏ  ０．３−０．５％；Ｋ２Ｏ  ０．０５−０．２％；Ｆｅ２Ｏ３  ０．２−０．４％，ＴｉＯ２  ０．１−０．３％。
【００７８】
特に好ましく使用されるＥＣＲ−ガラス繊維は、以下の化学組成を有する：ＳｉＯ２  ５７．５−５８．５％；Ａｌ２Ｏ３  １７．５−１９．０％；ＣａＯ  １１．５−１３．０％；ＭｇＯ ９．５−１１．５。
【００７９】
本発明において成分Ｃとして使用されるジエチルホスフィン酸の塩は、ポリマー成形材料用の公知の難燃剤である。
【００８０】
本発明において成分ＤおよびＥとして使用されるホスフィン酸−およびホスホン酸塩を若干量含むジエチルホスフィン酸の塩もまた、公知の難燃剤である。これらの物質の組み合わせの製造は、例えばＵＳ７，４２０，００７Ｂ２に記載されている。
【００８１】
本発明において使用される成分Ｃのジエチルホスフィン酸の塩は、少量の成分Ｄの塩および成分Ｅの塩を含んでいてもよく、例えば、成分Ｃ、ＤおよびＥの量を基準として、例えば１０重量％までの成分Ｄ、好ましくは０．０１〜６重量％、特に０．２〜２．５重量％のＤ、および１０重量％までの成分Ｅ、好ましくは０．０１〜６重量％、特に０．２〜２．５重量％の成分Ｅを含んでいてもよい。
【００８２】
本発明において成分Ｅとして使用されるエチルホスホン酸の塩は、例えばＤＥ１０２００７０４１５９４Ａ１から、ポリマー成形材料用難燃剤におけるジエチルホスフィネートへの添加剤として同様に公知である。
【００８３】
本発明において成分Ｆとして使用される無機ホスホネートまたはさらに亜リン酸の塩（ホスファイト）の、難燃剤としての使用は公知である。例えば、ＷＯ ２０１２／０４５４１４  Ａ１は、ホスフィン酸塩の他に亜リン酸の塩（＝ホスファイト）も含有する難燃剤組み合わせ物を開示している。
【００８４】
好ましくは、前記無機ホスホネート（成分Ｆ）は、一般式（ＩＶ）または（Ｖ）に従う
［（ＨＯ）ＰＯ２］２−ｐ／２      Ｋａｔｐ＋  （ＩＶ）
［（ＨＯ）２ＰＯ］−ｐ      Ｋａｔｐ＋      （Ｖ）
［式中、Ｋａｔは、ｐ価のカチオン、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属のカチオン、アンモニウムカチオン、および／またはＦｅ、Ｚｎのカチオン、または特にＡｌのカチオン（カチオンＡｌ（ＯＨ）またはＡｌ（ＯＨ）２を含めて）であり、そしてｐは、１、２、３または４を表す］。
【００８５】
好ましくは、前記の無機ホスホネート（成分Ｆ）は、アルミニウムホスファイト［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、２級アルミニウムホスファイト［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、塩基性アルミニウムホスファイト［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２＊２ａｑ］、アルミニウムホスファイト四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊４ａｑ］、アルミニウムホスホネート、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６−ヘキサンジアミン）１．５＊１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｘＡｌ２Ｏ３＊ｎＨ２Ｏ（ｘ＝２．２７〜１）および／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８である。
【００８６】
前記無機ホスホネート（成分Ｆ）は、好ましくはまた、式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）および／または（ＶＩＩＩ）のアルミニウムホスファイト
Ａｌ２（ＨＰＯ３）３  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｑ                        （ＶＩ）、
（式中、ｑは０〜４を表す）
Ａｌ２，００Ｍｚ（ＨＰＯ３）ｙ（ＯＨ）ｖ  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｗ    （ＶＩＩ），
（式中、Ｍはアルカリ金属カチオンを表し、ｚは０．０１〜１．５、ｙは２．６３〜３．５、ｖは０〜２、そしてｗは０〜４を表す）
Ａｌ２．００（ＨＰＯ３）ｕ（Ｈ２ＰＯ３）ｔ  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｓ  （ＶＩＩＩ）、
（式中、ｕは２〜２．９９、ｔは２〜０．０１、そしてｓは０〜４を表す）、
であり、
および／または
アルミニウムホスファイト［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、２級アルミニウムホスファイト［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、塩基性アルミニウムホスファイト［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２＊２ａｑ］、アルミニウムホスファイト四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊４ａｑ］、アルミニウムホスホネート、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６−ヘキサンジアミン）１．５＊１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｘＡｌ２Ｏ３＊ｎＨ２Ｏ（ｘ＝２．２７〜１）および／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８である。
【００８７】
好ましい無機ホスホネート（成分Ｆ）は、水に不溶性または難溶性の塩である。
【００８８】
特に好ましい無機ホスホネートは、アルミニウム−、カルシウム−および亜鉛塩である。
【００８９】
特に好ましくは、成分Ｆは、亜リン酸およびアルミニウム化合物からの反応生成物である。
【００９０】
特に好ましい成分Ｆは、ＣＡＳ番号１５０９９−３２−８、１１９１０３−８５−４、２２０６８９−５９−８、５６２８７−２３−１、１５６０２４−７１−４、７１４４９−７６−８および１５０９９−３２−８を有するアルミニウムホスファイトである。
【００９１】
好ましく使用されるアルミニウムホスファイトの製造は、最大４日の期間、２０〜２００℃で溶媒においてアルミニウム源とリン源および任意選択的にテンプレートを反応させることにより行われる。そのために、アルミニウム源およびリン源を１〜４時間混合し、熱水条件下でまたは還流下で加熱し、ろ別し、洗浄し、そして例えば１１０℃で乾燥する。
【００９２】
好ましいアルミニウム源は、アルミニウムイソプロポキシド、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウムおよび水酸化アルミニウム（例えば擬ベーマイト）である。
【００９３】
好ましいリン源は、亜リン酸、（酸性）亜リン酸アンモニウム、アルカリ金属ホスファイトまたはアルカリ土類金属ホスファイトである。
【００９４】
好ましいアルカリ金属ホスファイトは、亜リン酸二ナトリウム、亜リン酸二ナトリウム水和物、亜リン酸三ナトリウム、亜リン酸水素カリウムである。
【００９５】
好ましい亜リン酸二ナトリウム水和物は、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ社のＢｒｕｅｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ１０である。
【００９６】
好ましいテンプレートは、１，６−ヘキサンジアミン、グアニジンカーボネートまたはアンモニアである。
【００９７】
好ましいアルカリ土類金属ホスファイトは亜リン酸カルシウムである。
【００９８】
ここで、アルミニウムとリンと溶媒との好ましい比は、１：１：３．７〜１：２．２：１００ｍｏｌである。アルミニウムとテンプレートとの比は、１：０〜１：１７ｍｏｌである。反応溶液の好ましいｐＨ値は、３〜９である。好ましい溶媒は水である。
【００９９】
特に好ましくは、前記使用において、亜リン酸塩の場合と同じホスフィン酸の塩、すなわち例えばジエチルホスフィン酸アルミニウムが、亜リン酸アルミニウムと一緒に、またはジエチルホスフィン酸亜鉛が亜リン酸亜鉛と一緒に使用される。
【０１００】
好ましい実施態様において、上記の難燃性ポリエステル組成物は、成分Ｆとして、式（ＩＩＩ）の化合物を含む
【０１０１】
【化３】
2020533434.tif 000005
［式中、Ｍｅは、Ｆｅ、ＴｉＯｒ、Ｚｎ、または特にＡｌであり、
ｏは、２〜３、好ましくは２または３を表し、そして
ｒ＝（４−ｏ）／２である］。
【０１０２】
式ＩＩＩの好ましく使用される化合物は、Ｍｅｏ＋がＺｎ２＋、Ｆｅ３＋または特にＡｌ３＋を表す化合物である。
【０１０３】
さらなる好ましい実施態様において、成分Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、ＨおよびＩは、メジアン粒径（ｄ５０）が１〜１００μｍである粒子状形態で存在する。
【０１０４】
本発明において成分Ｇとして添加されるワックス自体は、公知の化合物であり；これらはポリオレフィンワックス、アミドワックス、天然ワックス、長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）および／またはそれらのエステルまたは塩の群から選択される。
【０１０５】
本発明において成分Ｇとして使用されるワックスは、それ自体も、または極性変性形態でも使用することができる。極性変性は、例えば、空気でのもしくは酸素含有ガスでの酸化により、または例えば不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸）でのグラフト化により達成することができる。酸化的変性の例は、ＥＰ０８９０５８３Ａ１に記載されている。不飽和カルボン酸を用いた変性の例はＥＰ０９４１２５７Ｂ１に記載されている。
【０１０６】
異なるワックスの混合物も使用することができる。
【０１０７】
本発明において成分Ｇとして使用されるポリオレフィンワックスに関する例は、特にメタロセン触媒を用いた、１種以上のα−オレフィンの重合により得ることができるポリオレフィンワックスである。メタロセンならびにポリオレフィンワックスの製造のためのそれらの使用は、例えばＥＰ０５７１８８２Ａ２に記載されている。
【０１０８】
好ましくは、成分Ｇとして使用されるポリオレフィンワックスは、ＰＥワックス、ＰＴＦＥワックス、ＰＰワックス、ＦＴパラフィン、マクロ−およびマイクロクリスタリンパラフィンならびに極性ポリオレフィンワックスである。
【０１０９】
ＰＥワックスの例は、特にメタロセン触媒により製造され、８０〜１４０℃の滴点で７００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、ポリエチレン−ホモ−およびコポリマーワックスである。
【０１１０】
ＰＴＦＥワックスの例は、３０，０００〜２，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、特に１００，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリテトラフルオロエチレンである。
【０１１１】
ＰＰワックスの例は、特にメタロセン触媒により製造され、８０〜１６０℃の滴点で７００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する、ポリプロピレン−ホモ−およびコポリマーワックスである。
【０１１２】
ＦＴワックスの例は、８０〜１２５℃の滴点で４００〜８００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するフィッシャー・トロプシュ・パラフィン（ＦＴパラフィン）である。
【０１１３】
マクロ−およびマイクロクリスタリンパラフィンの例は、石油精製の際に生じるパラフィンおよびマイクロクリスタリンワックスである。このようなパラフィンの滴点は、好ましくは４５〜６５℃であり、このようなマイクロクリスタリンワックスの滴点は好ましくは７３〜１００℃である。
【０１１４】
極性ポリオレフィンワックスの例は、エチレン−もしくはプロピレン−ホモポリマー−およびコポリマーワックスの酸化により、またはそれらの無水マレイン酸でのグラフト化により製造可能な化合物である。これに関して、９０〜１６５℃、特に１００〜１６０℃の滴点、１４０℃（ポリエチレンワックス）で、または１７０℃（ポリプロピレンワックス）で１０〜１００００ｍＰａｓ、特に５０〜５０００ｍＰａｓの溶融粘度、および２０℃で０．８５〜０．９６ｇ／ｃｍ３の密度を有するポリオレフィンワックスが特に好ましい。
【０１１５】
特に好ましくは、成分Ｇとして使用されるワックスはアミドワックスである。ここで、アンモニアまたはアルキレンジアミン、例えばエチレンジアミンもしくはヘキサメチレンジアミンと、飽和および／または不飽和脂肪酸との反応により得ることができるワックスが挙げられる。前記脂肪酸は、好ましくは１４〜４０個の炭素原子を有する長鎖カルボン酸、例えばステアリン酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸またはエルカ酸である。
【０１１６】
成分Ｇとして使用されるさらなる好ましいワックスは、天然ワックスである。ここで、例えばカルナウバロウまたはカンデリアロウが挙げられる。
【０１１７】
成分Ｇとして使用されるさらなる好ましいワックスは、長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）および／またはそれらのエステルまたは塩、特にＣ１４〜Ｃ４０の鎖長を有する脂肪族カルボン酸のエステルまたは塩である。
【０１１８】
酸−およびエステルワックスの例は、モンタンワックスである。これには、Ｃ２２〜Ｃ３６のカルボン酸の炭素鎖長を有する脂肪酸およびそれらのエステルが含まれる。
【０１１９】
好ましいエステルワックスは、モンタンワックス酸と２〜６個のＣ原子を有する一価もしくは多価アルコール、例えばエタンジオール、ブタン−１，３−ジオール、プロパン−１，２，３−トリオールまたはペンタエリスリトールとの反応生成物である。
【０１２０】
好ましく使用されるエステルワックスのさらなる例は、ソルビタンエステルである。ここで、ソルビトール（Ｓｏｒｂｉｔｏｌ）と、飽和および／または不飽和脂肪酸および／またはモンタン酸、例えばステアリン酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸またはエルカ酸との反応生成物が挙げられる。
【０１２１】
特に好ましく成分Ｇとして使用されるワックスは、典型的にはＣ１４〜Ｃ４０の鎖長を有する長鎖脂肪族カルボン酸（脂肪酸）のエステルまたは塩である。上記エステルは、上記のカルボン酸と慣用の多価アルコール、例えばエチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンまたはペンタエリトリトールとの反応生成物である。上記のカルボン酸の塩としては、特に、アルカリ金属−、アルカリ土類金属−、アルミニウム−または亜鉛塩が挙げられる。
【０１２２】
特に非常に好ましくは、成分Ｇは、ステアリン酸のエステルまたは塩、例えばグリセリンモノステアレートまたはペンタエリスリトール−テトラステアレート、またはカルシウム−、アルミニウム−または亜鉛ステアレートである。
【０１２３】
特に非常に好ましくは、成分Ｇは、モンタンワックス酸とアルキレングリコール、特にエチレングリコールとの反応生成物である。
【０１２４】
その中でも、エチレングリコール−モノ−モンタンワックス酸エステル、エチレングリコール−ジ−モンタンワックス酸エステル、モンタンワックス酸およびエチレングリコールの混合物が特に好ましい。
【０１２５】
同様に特に好ましくは、成分Ｇは、モンタンワックス酸とカルシウム−アルミニウム−または亜鉛塩の反応生成物である。
【０１２６】
特に好ましくは、上記反応生成物は、１，３−ブタンジオール−モノ−モンタンワックス酸エステル、１，３−ブタンジオール−ジ−モンタンワックス酸エステル、モンタンワックス酸、１，３−ブタンジオール、カルシウムモンタネートおよびカルシウム塩からの混合物である。
【０１２７】
さらなる特に好ましい実施態様において、成分Ｇは、１４〜４０個のＣ原子を有する長鎖脂肪酸のアルカリ金属−、アルカリ土類金属−、アルミニウム−および／または亜鉛塩であり、および／または１４〜４０個のＣ原子を有する長鎖脂肪酸と多価アルコール、例えばエチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよび／またはペンタエリスリトールとの反応生成物である。
【０１２８】
本発明によるポリエステル組成物は、成分Ｊとしてさらに別の添加剤を含有することもできる。本発明の意味において、好ましい成分Ｊは、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、酸化防止剤のための共安定剤、帯電防止剤、乳化剤、核形成剤、軟化剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、染料、顔料および／または成分Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、ＨおよびＩとは異なるさらに別の難燃剤である。
【０１２９】
これらには、特に、ホスフェート類、例えばメラミンポリ（金属ホスフェート）が含まれる。これに関して好ましい金属は、周期表の第２主族、第３主族、第２亜族、第４亜族および亜族ＶＩＩＩａの元素、ならびにセリウムおよび／またはランタンである。
【０１３０】
メラミン−ポリ（金属ホスフェート）は、好ましくは、メラミン−ポリ（亜鉛ホスフェート）、メラミン−ポリ（マグネシウムホスフェート）および／またはメラミン−ポリ（カルシウムホスフェート）である。
【０１３１】
（メラミン）２Ｍｇ（ＨＰＯ４）２、（メラミン）２Ｃａ（ＨＰＯ４）２、（メラミン）２Ｚｎ（ＨＰＯ４）２、（メラミン）３Ａｌ（ＨＰＯ４）３、（メラミン）２Ｍｇ（Ｐ２Ｏ７）、（メラミン）２Ｃａ（Ｐ２Ｏ７）、（メラミン）２Ｚｎ（Ｐ２Ｏ７）、（メラミン）３Ａｌ（Ｐ２Ｏ７）３／２が好ましい。
【０１３２】
錯体アニオンを有するハイドロゲンホスファト−もしくはピロホスファトメタレートとして知られ、４もしくは６結合性の金属原子を二座のハイドロゲンホスフェート−もしくはピロホスフェート−配位子として有するメラミンポリ（金属ホスフェート）が好ましい。
【０１３３】
メラミンが挿入された、縮合ホスフェートのアルミニウム−、亜鉛−またはマグネシウム塩もまた好ましく、ビス−メラミン−ジンコ−ジホスフェート（Ｂｉｓ−Ｍｅｌａｍｉｎ−ｚｉｎｋｏ−ｄｉｐｈｏｓｐｈａｔ）および／またはビス−メラミン−アルミノトリホスフェート（Ｂｉｓ−Ｍｅｌａｍｉｎ−ａｌｕｍｏｔｒｉｐｈｏｓｐｈａｔ）が特に非常に好ましい。
【０１３４】
さらに、周期表の第２主族、第３主族、第２亜族、第４亜族および亜族ＶＩＩＩａの元素の、ならびにセリウムおよび／またはランタンの、第５主族のオキソ酸のアニオンとの塩（ホスフェート、ピロホスフェートおよびポリホスフェート）が好ましい。
【０１３５】
リン酸アルミニウム、モノリン酸アルミニウム；オルトリン酸アルミニウム（ＡｌＰＯ４）、リン酸水素アルミニウム（Ａｌ２（ＨＰＯ４）３）および／またはリン酸二水素アルミニウムが好ましい。
【０１３６】
リン酸カルシウム、リン酸亜鉛、リン酸チタンおよび／またはリン酸鉄もまた好ましい。
【０１３７】
リン酸水素カルシウム、リン酸水素カルシウム二水和物、リン酸水素マグネシウム、リン酸水素チタン（ＴＩＨＣ）および／またはリン酸水素亜鉛が好ましい。
【０１３８】
リン酸二水素アルミニウム、リン酸二水素マグネシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素亜鉛、リン酸二水素亜鉛二水和物および／またはリン酸二水素アルミニウムが好ましい。
【０１３９】
ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸二水素カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸亜鉛および／またはピロリン酸アルミニウムが特に好ましい。
【０１４０】
上記および他の同様のホスフェートは、例えば、米国のＪＭ  Ｈｕｂｅｒ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによりＳａｆｉｒｅ（登録商標）Ｐｒｏｄｕｃｔｓの下で販売されており、これらには例えば、ＡＰＰ  Ｔｙｐｅ  ＩＩ、ＡＭＰＰ、ＭＰＰ、ＭＰｙＰ、ＰｉＰｙＰ．  ＰＰａｚ、Ｓａｆｉｒｅ（登録商標）４００、Ｓａｆｉｒｅ（登録商標）６００、ＥＤＡＰ等のタイプが含まれる。
【０１４１】
さらに別のホスフェートは、例えば、ＪＰ−Ａ−２００４２０４１９４、ＤＥ−Ａ−１０２００７０３６４６５およびＥＰ−Ａ−３１３３１１２に記載されており、それらは上記の使用可能な成分に明確に含まれるものである。
【０１４２】
前記のさらに別の添加剤は、それ自体、ポリエステル組成物への添加剤として知られており、単独でまたは混合物でまたはマスターバッチの形態で使用することができる。
【０１４３】
前述の成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇおよび任意選択的にＨ、ＩおよびＪは、多種多様に組合せて、本発明による難燃性ポリエステル組成物を調製することができる。例えば、重縮合の開始時または終了時に、または後続のコンパウンディングプロセスにおいて、前記成分をポリエステル溶融物中に混合することが可能である。さらに、個々の成分をさらに後になってから添加する加工プロセスがある。これは特に、顔料−または添加剤マスターバッチの使用の場合に実施される。さらに、特に粉末状の成分を、乾燥プロセスを経て任意選択的に温かいポリマーペレットに、ドラムを使用して組み入れることも可能である。
【０１４４】
本発明のポリエステル組成物の２種以上の成分は、ポリエステルマトリックス中に組み入れる前に混合により組み合わせることもできる。その際、従来の混合装置を使用することができ、そこで前記成分を適当なミキサー内で、例えば０〜３００℃で０．０１〜１０時間混合する。
【０１４５】
本発明のポリエステル組成物の成分の２種以上から、粒状物もまた製造することができ、これは引き続きポリエステルマトリックスに組み入れることができる。
【０１４６】
このために、本発明のポリエステル組成物の２種以上の成分を、粒状化助剤および／またはバインダーと、適切なミキサーまたはパン型造粒機（Ｇｒａｎｕｌｉｅｒｔｅｌｌｅｒ）中で処理して、粒状物とすることができる。
【０１４７】
最初に形成された粗製生成物は、適切な乾燥機中で乾燥させるか、または熱処理によってより大きい粒子サイズとしてもよい。
【０１４８】
一実施形態では、本発明によるポリエステル組成物またはその２つ以上の成分は、ロール圧縮によって製造することができる。
【０１４９】
一実施形態では、本発明によるポリエステル組成物またはその２以上の成分は、構成成分を混合し、押出し、切断し（あるいは任意選択的に粉砕し、分粒し）、そして乾燥する（および任意選択的にコーティングする）ことにより、製造することができる。
【０１５０】
一実施態様において、本発明のポリエステル組成物またはその２種以上の成分は、噴霧造粒によって製造することができる。
【０１５１】
本発明の難燃性ポリマー成形組成物は、好ましくは粒状物形態で、例えば押出物としてまたはコンパウンドとして、存在する。前記粒状物は、好ましくは、円形の、楕円形のまたは不規則な底面を有する円筒形状、球状、クッション形状、立方体形状、直方体形状、プリズム形状を有する。
【０１５２】
粒状物の典型的な長さ対直径比は、１：５０〜５０：１、好ましくは１：５〜５：１である。
【０１５３】
前記粒状物は、好ましくは０．５〜１５ｍｍ、特に好ましくは２〜３ｍｍの直径、および好ましくは０．５〜１５ｍｍ、特に好ましくは２〜５ｍｍの長さを有する。
【０１５４】
本発明の対象はまた、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧならびに任意選択的に成分Ｈ、Ｉおよび／またはＪを含む、上記の難燃性ポリエステル組成物から製造される成形品に関する。
【０１５５】
本発明の成形品は、任意の形態であることができる。これらの例は、本発明による難燃性ポリエステル成形材料から任意の成形方法、特に射出成形または押出により得ることができる繊維、フィルムまたは成形体である。
【０１５６】
本発明による難燃性ポリエステル成形体の製造は、任意の成形方法によって行うことができる。これらの例としては、前記の難燃性ポリエステル成形材料を用いた、より高い温度での、射出成形、圧縮、射出発泡成形、ガス射出成形、ブロー成形、フィルム成形、カレンダー成形、ラミネート加工またはコーティングが挙げられる。
【０１５７】
前記の成形品は、好ましくは、射出成形品または押出成形品である。
【０１５８】
本発明による難燃性ポリエステル組成物は、繊維、フィルムおよび成形体、特に電気−および電子分野における用途のための繊維、フィルムおよび成形体に適している。
【０１５９】
本発明は、好ましくは、プラグコネクタ、電力分配装置における電流接触部品（漏電遮断）、印刷回路基板、密封材、パワープラグ、回路遮断器、ランプハウジング、ＬＥＤハウジング、コンデンサハウジング、回路基板中もしくは上のコイル部品およびベンチレータ、接地線、プラグ；プラグ用、ケーブル用、フレキシブル印刷回路基板用、携帯電話充電用ケーブル用のハウジング、エンジンカバー、またはテクスタイルコーティング中におけるまたはこれらのための、本発明による難燃性ポリエステル組成物の使用に関する。
【０１６０】
本発明は同様に、好ましくは、電気／電子分野用、特に印刷回路基板、ハウジング、フィルム、ケーブル、スイッチ、分配器、リレー、抵抗器、コンデンサー、コイル、ランプ、ダイオード、ＬＥＤ、トランジスタ、コネクタ、調整器、メモリおよびセンサの部品用の構成要素の形態にある、広域にわたる構成要素の形態、特に制御キャビネット用のハウジング部品の形態にある、ならびに精巧な幾何学的形状を有する複雑に形成された構成要素の形態にある成形体の製造のための、本発明による難燃性ポリエステル組成物の使用に関する。
【０１６１】
本発明の成形体の壁厚は、典型的には最大で１０ｍｍであることができる。１．５ｍｍ未満の壁厚、より好ましくは１ｍｍ未満の壁厚、特に好ましくは０．５ｍｍ未満の壁厚を有する成形体が特に好適である。
【０１６２】
以下の例により本発明を説明するが、これは本発明を限定するものではない。
【０１６３】
１．使用した成分
市販のポリエステル（成分Ａ）：
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）：Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）４５００（ＢＡＳＦ）
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：Ｐｏｌｙｃｌｅａｒ（登録商標）１１００  （Ｉｎｖｉｓｔａ）
ガラス繊維（成分Ｂ）：
ガラス繊維Ｖｅｃｔｒｏｔｅｘ（登録商標）ＥＣ  １０  Ｐ  ９５２  （Ｖｅｃｔｒｏｔｅｘ社，フランス）
難燃剤ＦＭ  １  （成分Ｃ、ＤおよびＥ）：
ＵＳ７，４２０，００７Ｂ２の例３に従って製造された、０．９ｍｏｌ％のエチルブチルホスフィン酸アルミニウムおよび０．５ｍｏｌ％のエチルホスホン酸アルミニウムを含有するジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ２  （成分Ｃ、ＤおよびＥ）：
ＵＳ７，４２０，００７Ｂ２の例４に従って製造された、２．７ｍｏｌ％のエチルブチルホスフィン酸アルミニウムおよび０．８ｍｏｌ％のエチルホスホン酸アルミニウムを含有するジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ３  （成分Ｃ、ＤおよびＥ）：
ＵＳ７，４２０，００７Ｂ２による方法に従って製造された、０．５ｍｏｌ％のエチルブチルホスフィン酸アルミニウムおよび０．０５ｍｏｌ％のエチルホスホン酸アルミニウムを含有するジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ４  （成分Ｃ、ＤおよびＥ）：
ＵＳ７，４２０，００７Ｂ２による方法に従って製造された、１０ｍｏｌ％のエチルブチルホスフィン酸アルミニウムおよび５ｍｏｌ％のエチルホスホン酸アルミニウムを含有するジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ５（成分Ｃ）：
ＤＥ１９６０７６３５Ａ１の例１に類似して製造されたジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ６  （成分ＣおよびＥ）：
８．８ｍｏｌ％のエチルホスホン酸アルミニウムを含有するジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ７（成分Ｆ）：
ＤＥ１０２０１１１２０２１８Ａ１の例１に従って製造されたホスホン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ８（成分Ｆ）：
亜リン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ９（成分Ｈ）：
ＷＯ２０００／００２８６９Ａ１の例に従って製造されたメラミンポリホスフェート
難燃剤ＦＭ１０（成分Ｉ）：
メラミンシアヌレート，Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ  （ＢＡＳＦ）
ワックス１（成分Ｇ）：
Ｌｉｃｏｍｏｎｔ（登録商標）ＣａＶ  １０２  （モンタンワックス酸のＣａ塩），Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｐｒｏｄｕｋｔｅ  （Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）  ＧｍｂＨ社  
ワックス２（成分Ｇ）：
Ｌｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ（モンタンワックス酸のエステル），  Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｐｒｏｄｕｋｔｅ  （Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）  ＧｍｂＨ社
【０１６４】
２．難燃性ポリエステル成形材料の製造、加工および試験
難燃剤成分を表に記載される比でポリマー粒状化物およびワックスと混合し、二軸スクリュー押出機（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  ＺＳＥ  ２７  ＨＰ−４４Ｄ型）に、２４０〜２８０℃の温度で導入した。ガラス繊維は、サイドフィーダーを介して添加した。均質化したポリマーストランドを引き取り、水浴で冷却し、引き続き造粒した。
【０１６５】
十分に乾燥した後に、成形材料を射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ  ３２０  Ｃ／ＫＴタイプ）において２６０〜２８０℃の材料温度で試験片に加工し、ＵＬ９４試験（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）に基づいて難燃性を試験し、クラス付けした。分類に加えて、残炎時間も示した。
【０１６６】
成形品の比較トラッキング指数は、国際電気標準会議規格ＩＥＣ−６０１１２／３に従って決定した。
【０１６７】
グローワイヤ燃焼性指数（ＧＷＦＩ−Ｉｎｄｅｘ）は、ＩＥＣ−６０６９５−２−１２規格に従って決定した。
【０１６８】
グローワイヤ着火温度（Ｇｌｏｗ  Ｗｉｒｅ  Ｉｇｎｉｔｉｏｎ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；ＧＷＩＴ−Ｉｎｄｅｘ）は、ＩＥＣ−６０６９５−２−１３規格に従って決定した。
【０１６９】
ＧＷＦＩ試験では、３つの試験片（例えば、６０ｘ６０ｘ１．５ｍｍの形状のプレート）で５５０〜９６０℃の温度でグローワイヤを用いて、残炎時間が３０秒を超えず、試料が燃焼して落下しない最高温度を求める。ＧＷＩＴ試験では、比較可能な測定手段で、グローワイヤ着火温度を決定し、これは３回の連続した試験においてグローワイヤの適用時間内に着火を起こさない最高グローワイヤ温度より２５Ｋ高い（９００℃〜９６０℃の間では３０Ｋ）。ここでは、５秒以上の燃焼時間を有する炎を着火と見なす。
【０１７０】
成形品の表面の状態は、視覚的に評価した。
【０１７１】
各シリーズの全ての試験は、別段の記載がない限り、比較可能性のために、同一条件（例えば、温度プログラム、スクリュー形状および射出成形パラメーター）下で行った。
【０１７２】
ＰＢＴを用いた例１〜６および比較例Ｖ１〜Ｖ１０
ＰＢＴ−成形材料を用いた試験の結果を、以下の表に示した例中に列挙する。全ての量は重量％として表し、難燃剤、添加剤および強化材を含めたＰＢＴ成形材料を基準とする。
【０１７３】
【表１】
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【０１７４】
例１〜６の本発明によるポリエステル組成物は、０．４ｍｍで燃焼性等級ＵＬ  ９４  Ｖ−０を達成し、同時にＣＴＩ  ６００ボルトまたは５５０ボルト、ＧＷＦＩ  ９６０℃、およびＧＷＩＴ  ７５０℃を有し、滑らかな表面を有する成形材料である。ワックス２をワックス１で置き換えると、ＣＴＩ値の増加をもたらす。製造された成形品は、問題なく離型することができる。例５におけるさらなる成分Ｆの添加は、低減された残炎時間によって示される難燃性のさらなる改善をもたらす。
【０１７５】
比較例Ｖ１〜Ｖ６における成分Ｇの省略は、粗い表面を有する成形品をもたらし、これらはさらに、かろうじて型から外すことができるだけであった。難燃性およびＧＷＦＩ値は、成分Ｇを含む成形品に関する値と一致した。ＣＴＩ値は、成分Ｇを含む成形品と比較して低下した。
【０１７６】
比較例Ｖ７における成分Ｄの省略は、残炎時間の延長に加え、例１〜４と比較して減少したＣＴＩ値をもたらした。
【０１７７】
比較例Ｖ８における成分Ｆの省略は、例２と比較して耐火等級の悪化、減少したＧＷＦＩ値およびＧＷＩＴ値の減少をもたらした。
【０１７８】
比較例Ｖ９では、成分Ｃ、ＤおよびＥの濃度の増加により、例Ｖ８と比較して、確かに耐火等級の改善は達成された。ただし、このポリエステル組成物は、変わらず、例２と比較して、耐火等級の低下ならびにＧＷＦＩ−およびＧＷＩＴ値の減少を示した。
【０１７９】
比較例Ｖ１０における成分ＤおよびＥの省略は、残炎時間の延長に加え、例１〜４と比較して減少したＣＴＩ値をもたらした。
【０１８０】
ＰＥＴを用いた例７〜１２および比較例Ｖ１１〜Ｖ２０
ＰＥＴ−成形材料を用いた試験の結果を、以下の表に示した例中に列挙する。全ての量は重量％として表し、難燃剤、添加剤および強化材を含めたポリエステル成形材料を基準とする。
【０１８１】
【表２】
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【０１８２】
例７〜１２の本発明によるポリエステル組成物は、０．４ｍｍで燃焼性等級ＵＬ  ９４  Ｖ−０を達成し、同時にＣＴＩ  ６００ボルトまたは５５０ボルト、ＧＷＦＩ  ９６０℃またはＧＷＩＴ  ７５０−７７５℃を有し、滑らかな表面を有する成形材料である。ワックス２をワックス１で置き換えると、ＣＴＩ値の増加をもたらす。製造された成形品は、問題なく離型することができる。例１１におけるさらなる成分Ｆの添加は、低減された残炎時間によって示される難燃性のさらなる改善をもたらす。
【０１８３】
比較例Ｖ１１〜Ｖ１６における成分Ｇの省略は、粗い表面を有する成形品をもたらし、これらはさらに、かろうじて型から外すことができるだけであった。難燃性、ＧＷＦＩ−およびＧＷＩＴ値は、成分Ｇを含む成形品に関する値と一致した。ＣＴＩ値は、成分Ｇを含む成形品と比較して低下した。
【０１８４】
比較例Ｖ１７における成分Ｄの省略は、残炎時間の延長に加え、例７〜１０と比較して減少したＣＴＩ値をもたらした。
【０１８５】
比較例Ｖ１８における成分Ｆの省略は、例８と比較して耐火等級の悪化、減少したＧＷＦＩ値およびＧＷＩＴ値の減少をもたらした。
【０１８６】
比較例Ｖ１９では、成分Ｃ、ＤおよびＥの濃度の増加により、例Ｖ１８と比較して、確かに耐火等級の改善は達成された。ただし、このポリエステル組成物は、変わらず、例８と比較して、耐火等級の低下ならびにＧＷＦＩ−およびＧＷＩＴ値の減少を示した。
【０１８７】
比較例Ｖ２０における成分ＤおよびＥの省略は、残炎時間の延長に加え、例７〜１０と比較して減少したＣＴＩ値をもたらした。
【０１８８】
例１３−１５  
難燃性ポリエステル成形材料およびポリエステル成形体の製造、加工および試験を、例１〜１２およびＶ１〜Ｖ２０に記載するように行った。上記の一般的な指示に従って、難燃性ポリエステル成形材料および難燃性ポリエステル成形体を製造した。
【０１８９】
それらの組成は、５１．３重量％ポリブチレンテトラフタレート（Ｕｌｔｒａｄｕｒ（登録商標）４５００）、３０重量％ガラス繊維（Ｖｅｃｔｒｏｔｅｘ（登録商標）ＥＣ  １０  Ｐ  ９５２）、１８重量％の本発明に従って使用される成分Ｃ、ＤおよびＥの難燃剤（下記の記載に従う）、０．５重量％の亜リン酸のアルミニウム塩および０．２重量％ワックス（Ｌｉｃｏｗａｘ（登録商標）Ｅ）であった。
【０１９０】
試験されるポリエステル組成物の耐熱性は、熱重量分析（ＴＧＡ）を用いて決定した。上記の温度は、２重量％の重量減少がある温度である。
【０１９１】
試験されるポリエステル組成物の加工条件幅は同様に、ＴＧＡを用いて決定した。ここで、重量減少（重量％）は３３０℃で１時間後に測定する。ＴＧＡは空気雰囲気下で実施される。
【０１９２】
加工条件幅の下限は影響を受けないので、加工条件幅の尺度として、上限の難燃性のポリエステル成形材料の分解を決定した。そのためには、所定の温度における重量減少を用いる。
【０１９３】
例１３
難燃剤として、Ａｌ塩の形態の成分Ｃ）、Ｄ）およびＥ）からなる上記のＦＭ２を使用した。
【０１９４】
３２５℃の耐熱性および８％の加工条件幅が決定された。
【０１９５】
例１４
難燃剤として、Ａｌカチオンの一部がＦｅカチオンで置き換えられた改質ＦＭ２を使用した。鉄の全含有量は２０ｐｐｍであった。３３５℃の耐熱性および５％の加工条件幅が決定された。
【０１９６】
例１５
難燃剤として、Ａｌカチオンの一部がＦｅカチオンで置き換えられた改質ＦＭ２を使用した。鉄の全含有量は１０００ｐｐｍであった。３７５℃の耐熱性および４．５％の加工条件幅が決定された。
【国際調査報告】
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2020533434.tif 000015
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