(57)【要約】  本発明は、熱可塑性フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）ポリマー及び熱可塑性フッ素化エラストマーをベースとするフルオロポリマー組成物であって、柔軟性と剛性との間の改善された折衷を含む有利な性能を有し、且つ携帯電子機器の部品及びアクセサリーの製造で特に使用するのに好適なフルオロポリマー組成物、前記組成物を作製する方法並びに前記組成物から前記部品を製造する方法及び前記部品を用いて携帯電子機器を製造する方法に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］であって、
−  少なくとも１つの熱可塑性エラストマー［ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）］であって、
（ｉ）繰り返し単位の配列からなる少なくとも１つの弾性ブロック（Ａ）であって、前記配列は、少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含み、前記ブロック（Ａ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたときに２５℃未満のガラス転移温度を有する、少なくとも１つの弾性ブロック（Ａ）と、
（ｉｉ）繰り返し単位の配列からなる少なくとも１つの熱可塑性ブロック（Ｂ）であって、前記配列は、少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含む、少なくとも１つの熱可塑性ブロック（Ｂ）と
を含み、
前記ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）中における前記ブロック（Ｂ）の結晶性及びその重量分率は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたときに最大２０Ｊ／ｇの前記ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）の融解熱（ΔＨｆ）を呈するようなものであり、前記ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）は、少なくとも５０重量％の量である、少なくとも１つの熱可塑性エラストマー［ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）］と、
−  少なくとも１つの少なくとも１つの熱可塑性フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）ポリマー［ポリマー（Ｆ）］であって、ポリマー（Ｆ）の繰り返し単位の総モルに対して少なくとも８５モル％の量の、ＶＤＦに由来する繰り返し単位を含み、前記ポリマー（Ｆ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたときに少なくとも２５Ｊ／ｇの前記ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）の融解熱（ΔＨｆ）を有する、少なくとも１つの少なくとも１つの熱可塑性フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）ポリマーと、任意選択的に、
−  最大２５重量％の量の少なくとも１つのメチルメタクリレートポリマー［ポリマー（Ｍ）］と
を含み、前記重量％は、ポリマー（Ｆ）、エラストマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）の重量の合計を基準とする、フルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］。
【請求項２】
ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）は、
−  少なくとも１つの弾性ブロック（Ａ）であって、
（１）繰り返し単位の配列からなるフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）系弾性ブロック（ＡＶＤＦ）であって、前記配列は、ＶＤＦに由来する繰り返し単位と、ＶＤＦと異なる少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位とを含み、前記ＶＤＦと異なるフッ素化モノマーは、典型的には、
（ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などのＣ２〜Ｃ８ペルフルオロオレフィン、
（ｂ）フッ化ビニル、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、ヘキサフルオロイソブチレン（ＨＦＩＢ）、式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基である）のペルフルオロアルキルエチレンなど、ＶＤＦと異なる水素含有Ｃ２〜Ｃ８フルオロオレフィン、
（ｃ）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）などのＣ２〜Ｃ８クロロ及び／又は臭素含有フルオロオレフィン、
（ｄ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、ＣＦ３（ＰＭＶＥ）、Ｃ２Ｆ５又はＣ３Ｆ７などのＣ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基である）のペルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）、
（ｅ）特に式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロ（オキシ）アルキル基、例えば−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ３及び−ＣＦ３である）のペルフルオロメトキシアルキルビニルエーテルを含む、式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、１つ又は２つ以上のエーテル性酸素原子を含むＣ１〜Ｃ１２ペルフルオロオキシアルキル基である）のペルフルオロオキシアルキルビニルエーテル、及び
（ｆ）式：
2020514508.tif 000014
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５及びＲｆ６のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して、フッ素原子、任意選択的に１つ以上の酸素原子を含むＣ１〜Ｃ６ペルフルオロ（オキシ）アルキル基、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３又は−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である）
の（ペル）フルオロジオキソール
からなる群から選択される、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）系弾性ブロック（ＡＶＤＦ）と、
（２）繰り返し単位の配列からなるテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系弾性ブロック（ＡＴＦＥ）であって、前記配列は、ＴＦＥに由来する繰り返し単位と、ＴＦＥと異なる少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位とを含み、前記フッ素化モノマーは、典型的には、上記のクラス（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）のものからなる群から選択される、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系弾性ブロック（ＡＴＦＥ）と
からなる群から選択される少なくとも１つの弾性ブロック（Ａ）と、
−  繰り返し単位の配列からなる少なくとも１つの熱可塑性ブロック（Ｂ）であって、前記配列は、少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含む、少なくとも１つの熱可塑性ブロック（Ｂ）と
を含む、好ましくはそれらからなる組成物（Ｃ）。
【請求項３】
前記弾性ブロック（Ａ）は、ブロック（ＡＶＤＦ）の前記配列の繰り返し単位の総モルに対して、
−  ４５モル％〜８０モル％の、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位、
−  ５モル％〜５０モル％の、ＶＤＦと異なる少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位、
−  任意選択的に、最大１．０モル％の、式
ＲＡＲＢ＝ＣＲＣ−Ｔ−ＣＲＤ＝ＲＥＲＦ
（式中、ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、ＲＥ及びＲＦは、互いに等しいか又は異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基及びＣ１〜Ｃ５（ペル）フルオロアルキル基からなる群から選択され、及びＴは、任意選択的に１つ若しくは２つ以上のエーテル性酸素原子を含む直鎖若しくは分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン若しくはシクロアルキレン基又は（ペル）フルオロポリオキシアルキレン基である）
の少なくとも１つのビス−オレフィン（ＯＦ）に由来する繰り返し単位、及び
−  任意選択的に、最大３０モル％の、少なくとも１つの水素化モノマーに由来する繰り返し単位
を含む、好ましくはそれらからなる繰り返し単位の配列からなるブロック（ＡＶＤＦ）である、請求項２に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項４】
前記ブロック（Ｂ）は、
−  フッ化ビニリデン、及び任意選択的に、ＶＤＦと異なる１つ又は２つ以上の追加のフッ素化モノマー、例えばＨＦＰ、ＴＦＥ又はＣＴＦＥ、及び任意選択的に、上記で詳述された水素化モノマー、例えば（メタ）アクリルモノマーに由来する繰り返し単位であって、ＶＤＦに由来する繰り返し単位の量は、ブロック（ＢＶＤＦ）の繰り返し単位の総モルを基準にして８５〜１００モル％である、繰り返し単位の配列からなるブロック（ＢＶＤＦ）、
−  テトラフルオロエチレン及び任意選択的にＴＦＥと異なる追加のペルフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位であって、ＴＦＥに由来する繰り返し単位の量は、ブロック（Ｂ）の繰り返し単位の総モルを基準にして７５〜１００モル％である、繰り返し単位の配列からなるブロック（ＢＴＦＥ）、
−  場合により追加のモノマーとの組み合わせにおける、エチレンに由来する繰り返し単位と、ＣＴＦＥ及び／又はＴＦＥに由来する繰り返し単位との配列からなるブロック（ＢＥ／（Ｃ）ＴＦＥ）
からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項５】
ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）中におけるブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）との間の重量比は、９５：５〜６５：３５、好ましくは９０：１０〜７０：３０である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項６】
前記ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）中におけるブロック（Ｂ）の結晶性及びその重量分率は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたときに最大２０Ｊ／ｇ、好ましくは最大１８Ｊ／ｇ、より好ましくは最大１５Ｊ／ｇの前記ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）の融解熱を呈するようなものであり、他方では、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）は、熱可塑特性と弾性特性とを組み合わせて特定の結晶性を有し、少なくとも２．５Ｊ／ｇ、好ましくは少なくとも３．０Ｊ／ｇの融解熱をもたらす、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項７】
前記ポリマー（Ｆ）は、
（ａ’）少なくとも８５モル％の、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位と、
（ｂ’）任意選択により、０．１〜１５モル％、好ましくは０．１〜１２モル％、より好ましくは０．１〜１０モル％の、ＶＤＦと異なるフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位と、
（ｃ’）任意選択により、０．１〜５モル％、好ましくは０．１〜３モル％、より好ましくは０．１〜１モル％の、１つ以上の水素化コモノマーに由来する繰り返し単位と
を含むポリマーであり、全ての上記の前記モル％は、前記ポリマー（Ｆ）の繰り返し単位の総モルを基準とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項８】
前記ポリマー（Ｆ）は、
（ａ’）少なくとも８５モル％の、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位と、
（ｂ’）任意選択により、０．１〜１５モル％、好ましくは０．１〜１２モル％、より好ましくは０．１〜１０モル％の、ＶＤＦと異なるフッ素化モノマーであって、好ましくは、フッ化ビニル（ＶＦ１）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ペルフルオロメチルビニルエーテル（ＭＶＥ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）及びそれらからの混合物からなる群において選択されるフッ素化モノマーと
から本質的になるポリマーであり、全ての上記の前記モル％は、前記ポリマー（Ｆ）の繰り返し単位の総モルを基準とする、請求項７に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項９】
ポリマー（Ｍ）は、メチルメタクリレートのホモポリマー並びにメチルメタクリレート及びＣ１〜Ｃ６アルキルアクリレートのコポリマーから選択され、前記コポリマーのメチルメタクリレート含有量は、少なくとも約５５重量％であり、好ましくは少なくとも約６０重量％である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。それは、一般に、ポリマー（Ｍ）の総重量に対して約９０重量％を超えず、多くの場合、それは、８０重量％を超えない。
【請求項１０】
−  前記組成物（Ｃ）中のポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）の量は、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）の総重量に対して少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも７０％であり、且つ／又は有利には最大９７重量％、好ましくは最大９５重量％、より好ましくは最大９４重量％であり、及び／又は
−  前記組成物（Ｃ）中のポリマー（Ｆ）の量は、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）の総重量に対して少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも６重量％であり、且つ／又は最大５０重量％、好ましくは最大４０重量％、より好ましくは最大３０重量％であり、及び／又は
−  ポリマー（Ｍ）の量は、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）の総重量に対して最大２５重量％、好ましくは最大２０重量％、より好ましくは最大１５重量％である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項１１】
いかなるポリマー（Ｍ）も含まず、且つ
−  ５０〜９７重量％、好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは７０〜９４重量％のポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）、及び
−  ３〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは６〜３０重量％のポリマー（Ｆ）
を含み、重量％は、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｆ）の総重量に対して定義される、請求項１０に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項１２】
ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）の総重量に対して、
−  ５０〜９６重量％、好ましくは６０〜９２重量％、より好ましくは７０〜８９重量％のポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）、
−  ３〜４５重量％、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは６〜２５重量％のポリマー（Ｆ）、及び
−  １〜２５重量％、好ましくは３〜２０重量％、より好ましくは５〜１５重量％のポリマー（Ｍ）
を含む、請求項１０に記載の組成物（Ｃ）。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）を作製する方法であって、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及び場合によりポリマー（Ｍ）を混合する少なくとも１つの工程を含む方法。
【請求項１４】
形状化部品を作製する方法であって、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）を成型することを含み、前記成型は、圧縮成型、押し出し成型、射出成型及びトランスファー成型の少なくとも１つによって実施される、方法。
【請求項１５】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）から作製される形状化部品であって、携帯用電子機器に接続することが意図される周辺機器、アクセサリー及び機器の少なくとも１つの構成要素である形状化部品。
【請求項１６】
−  電子機器を人体の特定の部分に固定するためのリストバンド、チェストベルト及び他の補助具、
−  音響システム又はイメージングシステムで生成された電気信号を送信／受信するためのケーブルを含む、信号伝送ケーブルの構成要素、
−  ポータブル電子機器を受け且つ保持するように設計された保護ケース、
−  ポータブル電子機器に接続されることが意図されるものを含む、イヤーバッドの構成要素
からなる群から選択される、請求項１５に記載の形状化部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１７年３月１４日に出願された米国仮特許出願第６２／４７１１３８号に対する優先権を主張し、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本発明は、フルオロポリマー組成物であって、柔軟性と剛性との間の改善された折衷を含む有利な性能を有し、且つ携帯用電子機器の部品及びアクセサリーの製造で特に使用するのに好適なフルオロポリマー組成物、前記組成物を作製する方法並びに前記組成物から前記部品を製造する方法及び前記部品を用いて携帯用電子機器を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
今日、携帯電話、携帯情報端末（ＰＤＡ）、ラップトップコンピュータ、ＭＰ３プレーヤー、心拍モニタなどの携帯用電子機器は、世界中で幅広く使用されている。携帯用電子機器は、両方とも機器及びネットワークシステムの開発のため、更なる携帯性及び利便性のために一層小さく且つ軽量になりつつある一方、同時に、より進んだ機能並びに追加の接続サービス及び周辺サービスを行うことが一層可能になりつつある。
【０００４】
電子機器を人体の特定の部分に固定するためにリストバンド、チェストベルト及び他の補助具が開発されてきた。これらのほとんどは、弾性高分子材料から作製される。例えば、リストバンドは、既に例えば欧州特許第２４６８１２７Ｂ号明細書（ＢＩＷＩ  Ｓ．Ａ．）で開示されており、これは、マイクロファイバー、ポリテトラフルオロエチレンナノ粒子及びこれらの混合物からなる群から選択される補強充填剤をその中に分散させた弾性マトリックスを含む組成物から作製された宝石アイテムに関する。同様に、英国特許第２４６０８９０号明細書（ＥＶＥＮＴＵＡＬ  ＬＴＤ）は、バンドであって、保護部分ハウジング、電子タグ及び人によって装着されるバンドを形成する第２の部分を含み、バンド材料は、ゴム、特にシリコーンゴムなどの弾性材料であり得、保護部分は、金属又はナイロンで作製される、バンドを開示している。
【０００５】
更に、音響システム又はイメージングシステムで生成された電子信号を送信／受信するための信号伝送ケーブルをイヤホン、ヘッドフォン、スピーカー又は画像表示デバイスと使用するために携帯用電子機器に接続することができる。これらのケーブルの全ては、「ケーブルジャケット」又は「最外コーティング層」とも呼ばれる外側ヒースを有し、この外側ヒースは、ケーブルの構成要素を全て取り囲んでこれらを外部環境から保護し、且つ同時に容易な取り扱い性、柔軟性及び機械的強度を付与する。この種類のケーブルは、例えば、米国特許出願公開第２０１４０４１８９７号明細書（ＪＯＩＮＳＥＴ  ＣＯ．  ＬＴＤ．）及び同第２０１１０５１９７３号明細書（ＴＳＩＮＧＨＵＡ  ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ，ＨＯＮ  ＨＡＩ  ＰＲＥＣＩＳＩＯＮ  ＩＮＤＵＳＴＲＹ  ＣＯ．，ＬＴＤ）で開示されている。
【０００６】
更に、ポータブル電子機器を受け且つ保持するように設計された保護ケースに基づき、ポータブル電子機器を保護し、落下及び衝撃を含む頻用による過酷さに耐えるように設計された解決策が設計されている。
【０００７】
ポータブル電子機器のためのケースは、例えば、国際公開第２０１１／０５３７４０号パンフレット（ＢＥＮＬＫＩＮ  ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮ，ＩＮＣ．）、同第２０１３／０４３４６２号パンフレット（ＳＰＥＣＵＬＡＴＩＶＥ  ＰＲＯＤＵＣＴ  ＤＥＳＩＧＮ  ＬＬＣ）、同第２０１４／１４５２６２号パンフレット（ＭＡＶ  ＩＰ  ＬＬＣ）及び米国特許出願公開第２０１５０９７００９号明細書（ＴＨＵＬＥ  ＯＲＧＡＮＩＺＡＴＩＯＮ  ＳＯＬＵＴＩＯＮＳ  ＩＮＣ）など、いくつかの特許及び特許出願で開示されている。その耐久性、ゴム挙動及び引裂き抵抗のため、ポータブル電子機器のためのケースは、典型的には、水素化熱可塑性ポリウレタンポリマーから作製されるものの、シリコーンゴム又は炭化水素ゴムに基づく解決策も追求されている。
【０００８】
従来のヘッドフォンは、比較的大きい耳キャップを有するが、イヤーバッドとして知られているより小型のヘッドフォンが、電子機器のユーザーがオーディオを再生するための解決策の選択肢としても存在している。これらのイヤーバッドは、弾性耳覆いを有し、ユーザーの外耳道にフィットするスピーカーをホスティングする。これらの部品は、粗雑な取り扱いに耐えるのに十分な耐久性がありながら、装着時における快適性を有し、明らかな耐染み性能を有する必要がある。
【０００９】
上述のとおり、一般に携帯用電子装置に接続されるこれらの全ての異なる部品、アクセサリー及びデバイスは、非対称且つ非接続と見られる場合があるものの、これらは、製造に使用される材料に関して極めて同様の必要条件を共有している。材料は、複雑な幾何形状部品に容易に加工することができる必要があり、構成要素間で電気絶縁／電気遮蔽を確実に行う必要があり、顕著な耐久性及び耐摩耗性を付与する必要があり、その着色性により、制限のない審美的可能性が可能になる必要があり、顕著な天候／染み保護が備わっている必要があり、且つ更に顕著な機械的特性／柔軟性のバランスを有する必要がある。
【００１０】
更に、ゴム（例えば、シリコーンゴム）が使用性を見出されている一方、これらは、固有の熱硬化性の特徴という欠点を備えており、そのため、典型的な容易な熱可塑性加工が不可能となっており、より長い硬化時間を必要とし、且つスクラップ及びトリミングにおけるロスを生じさせ、再加工することができない。
【００１１】
この使用分野において、上述の必要条件の全てに取り組むことが可能な材料を提供する努力が行われており、且つ様々なプラスチックに基づく解決策が既に試みられているものの、満たされていない課題を達成する継続的な改善が依然として必要とされている。
【発明の概要】
【００１２】
この枠組み内において、本発明は、良好な剛性／柔軟性の性質の折衷を達成しながら、依然としてフッ素化熱可塑性エラストマーの全ての有利な挙動を維持することを目的として、フッ素化ポリマーの特定の組み合わせ、より具体的には特定のフッ素化熱可塑性エラストマーと特定の熱可塑性フルオロポリマーとの組み合わせに基づく解決策を提供することを目的とする。
【００１３】
より具体的には、本発明は、第１の態様において、フルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］であって、
−  少なくとも１つの熱可塑性エラストマー［ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）］であって、
（ｉ）繰り返し単位の配列からなる少なくとも１つの弾性ブロック（Ａ）であって、前記配列は、少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含み、前記ブロック（Ａ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたときに２５℃未満のガラス転移温度を有する、少なくとも１つの弾性ブロック（Ａ）と、
（ｉｉ）繰り返し単位の配列からなる少なくとも１つの熱可塑性ブロック（Ｂ）であって、前記配列は、少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含む、少なくとも１つの熱可塑性ブロック（Ｂ）と
を含み、
ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）中における前記ブロック（Ｂ）の結晶性及びその重量分率は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたときに最大２０Ｊ／ｇのポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）の融解熱（ΔＨｆ）を呈するようなものである、少なくとも１つの熱可塑性エラストマー［ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）］と、
−  少なくとも１つの少なくとも１つの熱可塑性フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）ポリマー［ポリマー（Ｆ）］であって、ポリマー（Ｆ）の繰り返し単位の総モルに対して少なくとも８５モル％の量の、ＶＤＦに由来する繰り返し単位を含み、前記ポリマー（Ｆ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたときに少なくとも２５Ｊ／ｇのポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）の融解熱（ΔＨｆ）を有する、少なくとも１つの少なくとも１つの熱可塑性フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）ポリマーと、任意選択的に、
−  最大２５重量％の量の少なくとも１つのメチルメタクリレートポリマー［ポリマー（Ｍ）］と
を含み、重量％は、ポリマー（Ｆ）、エラストマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）の重量の合計を基準とする、フルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］に関する。
【００１４】
本出願人は、驚くべきことに、上記で詳述されたとおりの組成物（Ｃ）が、上記で詳述されたとおりのポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｆ）の性質の組み合わせにより、携帯用電子機器と共に使用することを意図する、異なる部品、アクセサリー及び機器の製造に特に適するものとなる性質の特に有利な組み合わせをもたらすことを発見した。特に、上記で詳述されたとおりのポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）とポリマー（Ｆ）との相互混合により、前記組成物（Ｃ）から作製された部品は、目的の使用に応じて、全体の組成範囲内で容易に調整可能な機械的特性、耐久性及び耐摩耗性並びに弾性特徴の顕著なバランスを有し、且つ同時に改善された染み耐性を有し、継続使用及び通常の家庭環境での染色剤への暴露の後でも優れた審美的外観を付与する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
フッ素化熱可塑性エラストマー［ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）］
本発明の目的に関して、用語「弾性の」は、本明細書において、「ブロック（Ａ）」と組み合わせて使用される場合、単独で取り出した際に実質的に非晶質である、即ちＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたときに２．０Ｊ／ｇ未満、好ましくは１．５Ｊ／ｇ未満、より好ましくは１．０Ｊ／ｇ未満の融解熱を有するポリマー鎖セグメントを意味することを意図する。
【００１６】
本発明の目的に関して、用語「熱可塑性」は、本明細書において、「ブロック（Ｂ）」と組み合わせて使用される場合、単独で取り出した際に半結晶性であり、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたときに１０．０Ｊ／ｇを超える関連融解熱を有する、検出可能な融点を有するポリマー鎖セグメントを意味することを意図する。
【００１７】
本発明の組成物（Ｃ）のフッ素化熱可塑性エラストマーは、有利には、ブロックコポリマーであり、前記ブロックコポリマーは、典型的には、少なくとも１つのブロック（Ｂ）と交互に変えられた少なくとも１つのブロック（Ａ）を含む構造を有し、即ち、前記フッ素化熱可塑性エラストマーは、典型的には、タイプ（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）の１つ以上の繰り返し単位を含み、好ましくはそれらからなる。一般に、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）は、タイプ（Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ）、即ち両方がサイドブロック（Ｂ）と接続した２つの末端を有する中央ブロック（Ａ）を含む構造を有する。
【００１８】
ブロック（Ａ）は、多くの場合、代替的にソフトブロック（Ａ）と呼ばれ、ブロック（Ｂ）は、多くの場合、代替的にハードブロック（Ｂ）と呼ばれる。
【００１９】
用語「フッ素化モノマー」は、本明細書において、少なくとも１つのフッ素原子を含むエチレン系不飽和モノマーを意味することを意図する。
【００２０】
フッ素化モノマーは、１個以上の他のハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を更に含み得る。
【００２１】
ブロック（Ａ）及び（Ｂ）のいずれも、少なくとも１つの水素化モノマーに由来する繰り返し単位を更に含み得、ここで、用語「水素化モノマー」は、少なくとも１つの水素原子を含み、フッ素原子を含まないエチレン系不飽和モノマーを意味することを意図する。
【００２２】
弾性ブロック（Ａ）は、式：
ＲＡＲＢ＝ＣＲＣ−Ｔ−ＣＲＤ＝ＲＥＲＦ
（式中、ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤ、ＲＥ及びＲＦは、互いに等しいか又は異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基及びＣ１〜Ｃ５（ペル）フルオロアルキル基からなる群から選択され、及びＴは、任意選択的に、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された１つ又は２つ以上のエーテル性酸素原子、即ち（ペル）フルオロポリオキシアルキレン基を含む直鎖又は分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン又はシクロアルキレン基である）
の少なくとも１つのビス−オレフィン［ビス−オレフィン（ＯＦ）］に由来する繰り返し単位を更に含み得る。
【００２３】
ビス−オレフィン（ＯＦ）は、好ましくは、式（ＯＦ−１）、（ＯＦ−２）及び（ＯＦ−３）：
2020514508.tif 000002
（式中、ｊは、２〜１０、好ましくは４〜８からなる整数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、互いに等しいか又は異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基及びＣ１〜Ｃ５（ペル）フルオロアルキル基からなる群から選択される）
2020514508.tif 000003
（式中、Ａのそれぞれは互いに且つそれぞれの出現において等しいか又は異なり、独立して、Ｈ、Ｆ及びＣｌからなる群から選択され、Ｂのそれぞれは、互いに且つそれぞれの出現において等しいか又は異なり、独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ及びＯＲＢからなる群から選択され、ここで、ＲＢは、部分的に、実質的に又は完全にフッ素化又は塩素化され得る分岐鎖又は直鎖アルキル基であり、Ｅは、エーテル結合と共に挿入され得る、任意選択的にフッ素化された、２〜１０個の炭素原子を有する二価の基であり、好ましくは、Ｅは、−（ＣＦ２）ｍ基であり、ここで、ｍは、３〜５からなる整数であり、好ましい（ＯＦ−２）タイプのビス−オレフィンは、Ｆ２Ｃ＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ２）５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２である）
2020514508.tif 000004
（式中、Ｅ、Ａ及びＢは、上記と同じ意味を有し、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、互いに等しいか又は異なり、Ｈ、Ｆ、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基及びＣ１〜Ｃ５（ペル）フルオロアルキル基からなる群から選択される）
の任意のものからなる群から選択される。
【００２４】
ブロック（Ａ）が、少なくとも１つのビス−オレフィン（ＯＦ）に由来する繰り返し単位を更に含む繰り返し単位配列からなる場合、前記配列は、典型的には、ブロック（Ａ）の繰り返し単位の総モルを基準にして０．０１モル％〜１．０モル％、好ましくは０．０３モル％〜０．５モル％、より好ましくは０．０５モル％〜０．２モル％の量の、前記少なくとも１つのビス−オレフィン（ＯＦ）に由来する繰り返し単位を含む。
【００２５】
ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）は、典型的には、
−  少なくとも１つの弾性ブロック（Ａ）であって、
（１）繰り返し単位の配列からなるフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）系弾性ブロック（ＡＶＤＦ）であって、前記配列は、ＶＤＦに由来する繰り返し単位と、ＶＤＦと異なる少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位とを含み、前記ＶＤＦと異なるフッ素化モノマーは、典型的には、
（ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などのＣ２〜Ｃ８ペルフルオロオレフィン、
（ｂ）フッ化ビニル、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、ヘキサフルオロイソブチレン（ＨＦＩＢ）、式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基である）のペルフルオロアルキルエチレンなど、ＶＤＦと異なる水素含有Ｃ２〜Ｃ８フルオロオレフィン、
（ｃ）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）などのＣ２〜Ｃ８クロロ及び／又は臭素含有フルオロオレフィン、
（ｄ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、ＣＦ３（ＰＭＶＥ）、Ｃ２Ｆ５又はＣ３Ｆ７などのＣ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基である）のペルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）、
（ｅ）特に式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロ（オキシ）アルキル基、例えば−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ３及び−ＣＦ３である）のペルフルオロメトキシアルキルビニルエーテルを含む、式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、１つ又は２つ以上のエーテル性酸素原子を含むＣ１〜Ｃ１２ペルフルオロオキシアルキル基である）のペルフルオロオキシアルキルビニルエーテル、及び
（ｆ）式：
2020514508.tif 000005
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５及びＲｆ６のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して、フッ素原子、任意選択的に１つ以上の酸素原子を含むＣ１〜Ｃ６ペルフルオロ（オキシ）アルキル基、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３又は−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である）
の（ペル）フルオロジオキソール
からなる群から選択される、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）系弾性ブロックと、
（２）繰り返し単位の配列からなるテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系弾性ブロック（ＡＴＦＥ）であって、前記配列は、ＴＦＥに由来する繰り返し単位と、ＴＦＥと異なる少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位とを含み、前記フッ素化モノマーは、典型的には、上記のクラス（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）のものからなる群から選択される、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系弾性ブロックと
からなる群から選択される少なくとも１つの弾性ブロック（Ａ）と、
−  繰り返しの配列からなる少なくとも１つの熱可塑性ブロック（Ｂ）であって、前記配列は、少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含む、熱可塑性ブロック（Ｂ）と
を含み、好ましくはそれらからなる。
【００２６】
ブロック（ＡＶＤＦ）及び（ＡＴＦＥ）のいずれかは、少なくとも１つの水素化モノマーに由来する繰り返し単位を更に含み得、これらは、エチレン、プロピレン又はイソブチレンなどのＣ２〜Ｃ８非フッ素化オレフィンからなる群から選択され得、上記で詳述されたとおりの少なくとも１つのビス−オレフィン（ＯＦ）に由来する繰り返し単位を更に含み得る。
【００２７】
弾性ブロック（Ａ）は、上記で詳述されたとおりのブロック（ＡＶＤＦ）であることが好ましく、前記ブロック（ＡＶＤＦ）は、典型的には、ブロック（ＡＶＤＦ）の配列の繰り返し単位の総モルに対して、
−  ４５モル％〜８０モル％の、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位、
−  ５モル％〜５０モル％の、ＶＤＦと異なる少なくとも１つのフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位、
−  任意選択的に、最大１．０モル％の、上記で詳述された少なくとも１つのビス−オレフィン（ＯＦ）に由来する繰り返し単位、及び
−  任意選択的に、最大３０モル％の、少なくとも１つの水素化モノマーに由来する繰り返し単位
を含む、好ましくはそれらからなる繰り返し単位の配列からなる。
【００２８】
ブロック（Ｂ）は、繰り返し単位の配列からなり得、前記配列は、
−  好ましくは、
（ａ）テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）などのＣ２〜Ｃ８ペルフルオロオレフィン、
（ｂ）フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、ヘキサフルオロイソブチレン（ＨＦＩＢ）、式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒｆ１（式中、Ｒｆ１は、Ｃ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基である）のペルフルオロアルキルエチレンなどの水素含有Ｃ２〜Ｃ８フルオロオレフィン、
（ｃ）クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）などのＣ２〜Ｃ８クロロ及び／又は臭素含有フルオロオレフィン、
（ｄ）式ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ１（式中、Ｒｆ１は、ＣＦ３（ＰＭＶＥ）、Ｃ２Ｆ５又はＣ３Ｆ７などのＣ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基である）のペルフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）、
（ｅ）特に、式ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＲｆ２（式中、Ｒｆ２は、Ｃ１〜Ｃ３ペルフルオロ（オキシ）アルキル基、例えば−ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ３及び−ＣＦ３である）のペルフルオロメトキシアルキルビニルエーテルを含む、式ＣＦ２＝ＣＦＯＸ０（式中、Ｘ０は、１つ又は２つ以上のエーテル性酸素原子を含むＣ１〜Ｃ１２ペルフルオロオキシアルキル基である）のペルフルオロオキシアルキルビニルエーテル、及び
（ｆ）式：
2020514508.tif 000006
（式中、Ｒｆ３、Ｒｆ４、Ｒｆ５及びＲｆ６のそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、独立して、フッ素原子、任意選択的に１つ以上の酸素原子を含むＣ１〜Ｃ６ペルフルオロ（オキシ）アルキル基、例えば−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ３Ｆ７、−ＯＣＦ３又は−ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３である）
の（ペル）フルオロジオキソール
からなる群から選択される、１つ又は２つ以上のフルオロモノマーに由来する繰り返し単位と、
−  任意選択的に、特にエチレン、プロピレン、（メタ）アクリルモノマー、スチレンモノマーを含む、上記で詳述されたとおりの２つ以上の水素化モノマーに由来する繰り返し単位と
を含む。
【００２９】
より具体的には、ブロック（Ｂ）は、
−  フッ化ビニリデン、及び任意選択的に、ＶＤＦと異なる１つ又は２つ以上の追加のフッ素化モノマー、例えばＨＦＰ、ＴＦＥ又はＣＴＦＥ、及び任意選択的に、上記で詳述された水素化モノマー、例えば（メタ）アクリルモノマーに由来する繰り返し単位であって、ＶＤＦに由来する繰り返し単位の量は、ブロック（ＢＶＤＦ）の繰り返し単位の総モルを基準にして８５〜１００モル％である、繰り返し単位の配列からなるブロック（ＢＶＤＦ）、
−  テトラフルオロエチレン及び任意選択的にＴＦＥと異なる追加のペルフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位であって、ＴＦＥに由来する繰り返し単位の量は、ブロック（Ｂ）の繰り返し単位の総モルを基準にして７５〜１００モル％である、繰り返し単位の配列からなるブロック（ＢＴＦＥ）、
−  場合により追加のモノマーとの組み合わせにおける、エチレンに由来する繰り返し単位と、ＣＴＦＥ及び／又はＴＦＥに由来する繰り返し単位との配列からなるブロック（ＢＥ／（Ｃ）ＴＦＥ）
からなる群から選択され得る。
【００３０】
フッ素化熱可塑性エラストマー中におけるブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）との間の重量比は、典型的には、９５：５〜１０：９０である。
【００３１】
特定の好ましい実施形態に従うと、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）は、多量のブロック（Ａ）を含む。これらの実施形態に従うと、本発明の方法で使用されるポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）は、９５：５〜６５：３５、好ましくは９０：１０〜７０：３０の、ブロック（Ａ）とブロック（Ｂ）との間の重量比を特徴とする。
【００３２】
ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）中におけるブロック（Ｂ）の結晶性及びその重量分率は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたときに最大２０Ｊ／ｇ、好ましくは最大１８Ｊ／ｇ、より好ましくは最大１５Ｊ／ｇの、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）の融解熱（ΔＨｆ）を呈するようなものであり、他方では、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）は、熱可塑特性と弾性特性とを組み合わせて特定の結晶性を有し、少なくとも２．５Ｊ／ｇ、好ましくは少なくとも３．０Ｊ／ｇの融解熱をもたらす。
【００３３】
好ましいポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）は、
−  上記で詳述されたとおりの少なくとも１つの弾性ブロック（ＡＶＤＦ）と、
−  上記で詳述されたとおりの少なくとも１つの熱可塑性ブロック（ＢＶＤＦ）と
を含み、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）中における前記ブロック（Ｂ）の結晶性及びその重量分率は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたときに最大１５Ｊ／ｇのポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）の融解熱を呈するようなものである。
【００３４】
ポリマー（Ｆ）
フッ化ビニリデンポリマー及びポリマー（Ｆ）という表現は、繰り返し単位から本質的になるポリマーを示すために本発明の枠内で使用され、前記繰り返し単位の８５モル％超は、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する。
【００３５】
ポリマー（Ｆ）は、実質的な結晶性特徴を有し、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って測定されたときに２５Ｊ／ｇ超、好ましくは２７Ｊ／ｇ超、より好ましくは３０Ｊ／ｇ超の融解熱（ΔＨｆ）を有する。
【００３６】
フッ化ビニリデンポリマー［ポリマー（Ｆ）］は、好ましくは、
（ａ’）少なくとも８５モル％の、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位と、
（ｂ’）任意選択により、０．１〜１５モル％、好ましくは０．１〜１２モル％、より好ましくは０．１〜１０モル％の、ＶＤＦと異なるフッ素化モノマーに由来する繰り返し単位と、
（ｃ’）任意選択により、０．１〜５モル％、好ましくは０．１〜３モル％、より好ましくは０．１〜１モル％の、１つ以上の水素化コモノマーに由来する繰り返し単位と
を含むポリマーであり、全ての上記のモル％は、ポリマー（Ｆ）の繰り返し単位の総モルを基準とする。
【００３７】
前記フッ素化モノマーは、フッ化ビニル（ＶＦ１）；トリフルオロエチレン（ＶＦ３）；クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；１，２−ジフルオロエチレン；テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）；ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）；ペルフルオロ（メチル）ビニルエーテル（ＰＭＶＥ）、ペルフルオロ（エチル）ビニルエーテル（ＰＥＶＥ）及びペルフルオロ（プロピル）ビニルエーテル（ＰＰＶＥ）などのペルフルオロ（アルキル）ビニルエーテル；ペルフルオロ（１，３−ジオキソール）；ペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）（ＰＤＤ）からなる群から有利に選択される。好ましくは、可能な更なるフッ素化モノマーは、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）及びテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）から選択される。
【００３８】
前記水素化コモノマーの選択は、特に限定されず、α−オレフィン、（メタ）アクリルモノマー、ビニルエーテルモノマー、スチレン系モノマーを使用することができ、それにもかかわらず、耐化学薬品性を最適化するために、ポリマー（Ｆ）が、前記水素化コモノマーに由来する繰り返し単位を本質的に含まない実施形態が好ましい。
【００３９】
従って、フッ化ビニリデンポリマー［ポリマー（Ｆ）］は、より好ましくは、
（ａ’）少なくとも８５モル％の、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位と、
（ｂ’）任意選択により、０．１〜１５モル％、好ましくは０．１〜１２モル％、より好ましくは０．１〜１０モル％の、ＶＤＦと異なるフッ素化モノマーであって、好ましくは、フッ化ビニル（ＶＦ１）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ペルフルオロメチルビニルエーテル（ＭＶＥ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）及びそれらからの混合物からなる群において選択されるフッ素化モノマーと
から本質的になるポリマーであり、全ての上記のモル％は、ポリマー（Ｆ）の繰り返し単位の総モルを基準とする。
【００４０】
これらの構成要素がポリマー（Ｆ）の挙動及び特性を実質的に改変することなく、前記繰り返し単位に加えて、欠如、末端鎖、不純物、鎖の逆位又は分岐等がポリマー（Ｆ）に更に存在し得る。
【００４１】
本発明で有用なポリマー（Ｆ）の非限定的な例としては、ＶＤＦのホモポリマー、ＶＤＦ／ＴＦＥコポリマー、ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰコポリマー、ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥコポリマー、ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＴｒＦＥコポリマー、ＶＤＦ／ＣＴＦＥコポリマー、ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマー、ＶＤＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＣＴＦＥコポリマー等からなるものを特に挙げることができる。
【００４２】
ＶＤＦホモポリマーは、組成物（Ｃ）におけるポリマー（Ｆ）として使用するのに特に有利である。
【００４３】
ポリマー（Ｆ）のメルトインデックスは、有利には、２．１６ｋｇのピストン荷重下において２３０℃で実施され、ＡＳＴＭ試験番号１２３８に従って測定されたときに少なくとも０．０１、好ましくは少なくとも０．０５、より好ましくは少なくとも０．１ｇ／１０分、有利には５０未満、好ましくは３０未満、より好ましくは２０ｇ／１０分未満である。
【００４４】
ポリマー（Ｆ）のメルトインデックスは、有利には、５ｋｇのピストン荷重下において２３０℃で実施され、ＡＳＴＭ試験番号１２３８に従って測定されたときに少なくとも１、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも５ｇ／１０分、有利には７０未満、好ましくは５０未満、より好ましくは４０ｇ／１０分未満である。
【００４５】
有利には、ポリマー（Ｆ）は、有利には、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８に従って１０℃／分の加熱速度でＤＳＣによって測定されたときに少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１２５℃、より好ましくは少なくとも１３０℃、最大１９０℃、好ましくは最大１８５℃、より好ましくは最大１８０℃の融点（Ｔｍ２）を有する。
【００４６】
ポリマー（Ｍ）
「メチルメタクリレートポリマー」又は「ポリマー（Ｍ）」という表現に関して、本明細書において、これらの用語は、メチルメタクリレートの含有量が多く、アルキル（メタ）アクリレート、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレン及びイソプレンから選択される他のモノマーの含有量が少ない、メチルメタクリレートホモポリマー及びメチルメタクリレートコポリマーを意味するために使用される。
【００４７】
有利な結果は、メチルメタクリレートのホモポリマー及びメチルメタクリレートとＣ２〜Ｃ６アルキルアクリレートのコポリマーで得られる。優れた結果は、メチルメタクリレートのホモポリマー及びメチルメタクリレートと、例えばブチルアクリレートなどのＣ２〜Ｃ４アルキルアクリレートとのコポリマーで得られる。コポリマーのメチルメタクリレート含有量は、一般に、少なくとも約５５重量％、好ましくは少なくとも約６０重量％である。それは、一般に、ポリマー（Ｍ）の総重量に対して約９０重量％を超えず、多くの場合、それは、８０重量％を超えない。
【００４８】
有利には、ポリマー（Ｍ）は、ポリマー（Ｍ）の重量の０〜２０％、好ましくは５〜１５％のメチルアクリレート、エチルアクリレート及びブチルアクリレートの少なくとも１つを含むことができる。
【００４９】
ポリマー（Ｍ）は、官能基化され得、即ち例えば酸、酸塩化物、アルコール又は無水物官能基を含む。これらの官能基は、グラフト又は共重合によって導入することができる。有利には、これは、アクリル酸コモノマーによってもたらされる酸官能基である。２つの隣接するアクリル酸官能基は、水を失って無水物を形成することができる。官能基の割合は、任意の官能基を含む０〜１５重量％のポリマー（Ｍ）であり得る。
【００５０】
ポリマー（Ｍ）は、有利には、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８に従って測定されたときに少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも８５℃、より好ましくは少なくとも１００℃のガラス転移温度を有する。
【００５１】
特定の好ましい実施形態によれば、ポリマー（Ｍ）は、ポリメチルメタクリレートホモポリマーである。
【００５２】
組成物（Ｃ）
組成物（Ｃ）は、主な構成成分としてポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）を含み、即ち、組成物（Ｃ）中のポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）の量は、通常、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）の総重量に対して少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも７０重量％であり、且つ／又は有利には最大９７重量％、好ましくは最大９５重量％、より好ましくは最大９４重量％である。
【００５３】
組成物（Ｃ）中のポリマー（Ｆ）の量は、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）の総重量に対して少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも６重量％であり、且つ／又は最大５０重量％、好ましくは最大４０重量％、より好ましくは最大３０重量％である。
【００５４】
説明したとおり、組成物（Ｃ）にポリマー（Ｍ）が存在することは、必須ではなく、即ち、その量は、０であり得るが、ポリマー（Ｍ）の量の上限は、通常、以下のとおりに定義される：組成物（Ｃ）中のポリマー（Ｍ）の量は、通常、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）の総重量に対して最大２５重量％、好ましくは最大２０重量％、より好ましくは最大１５重量％である。
【００５５】
特定の実施形態に従うと、組成物（Ｃ）は、上記で詳述された任意のポリマー（Ｍ）を含まない。これらの実施形態に従うと、好ましい組成物（Ｃ）は、
−  ５０〜９７重量％、好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは７０〜９４重量％のポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）、及び
−  ３〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは６〜３０重量％のポリマー（Ｆ）
を含み、重量％は、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｆ）の総重量に対して定義される。
【００５６】
特定の他の実施形態に従うと、ポリマー（Ｍ）は、組成物中に存在する。これらの実施形態に従うと、好ましい組成物（Ｃ）は、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）の総重量に対して、
−  ５０〜９６重量％、好ましくは６０〜９２重量％、より好ましくは７０〜８９重量％のポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）、
−  ３〜４５重量％、好ましくは５〜３５重量％、より好ましくは６〜２５重量％のポリマー（Ｆ）、及び
−  １〜２５重量％、好ましくは３〜２０重量％、より好ましくは５〜１５重量％のポリマー（Ｍ）
を含む。
【００５７】
組成物（Ｃ）は、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及び場合によりポリマー（Ｍ）に加えて、１つ以上の添加剤、特に顔料、加工助剤、可塑剤、安定剤、離型剤などからなる群から選択される１つ以上の添加剤を更に含むことができる。
【００５８】
存在する場合、添加剤は、通常、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）１００重量部当たり１０部を超えない、好ましくは５部を超えない量で組成物（Ｃ）中に含まれる。
【００５９】
好ましい実施形態は、組成物（Ｃ）がポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）、ポリマー（Ｍ）並びに任意選択的にポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）１００重量部当たり０〜１０重量部の１つ又は２つ以上の添加剤からなるものである。
【００６０】
美的外観のために、一般に、組成物は、顔料から選択される少なくとも１つの添加剤を含むことが理解される。
【００６１】
組成物（Ｃ）に有用な顔料は、一般に、酸化物、硫化物、酸化物水酸化物、ケイ酸塩、硫酸塩、チタン酸塩、リン酸塩、炭酸塩及びこれらの混合物から選択される。
【００６２】
白色部分を提供することを目的とする場合、白色無機顔料が組成物（Ｃ）において好ましい。
【００６３】
本発明の組成物に適した白色顔料の中で、ＴｉＯ２顔料（例えば、ルチル、アナターゼ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）顔料（例えば、亜鉛白色、亜鉛華又は酸化亜鉛）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）顔料、リトポン（硫酸鉛及び硫酸バリウムから製造された混合顔料）顔料、白色鉛顔料（塩基性炭酸鉛）、硫酸バリウム及び例えばケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、マイカなどの適切な無機担体における上記顔料の被覆から得られる対応する複合顔料を挙げることができる。
【００６４】
特に好ましい顔料は、酸化亜鉛及び硫化亜鉛顔料であり、組成物（Ｃ）に組み込まれる際に優れた白色度を有する成型部品を作製することが示されている。
【００６５】
このように、特定の場合、目標の白色に向かって色座標を調整するために且つ／又は黄色度を減少させるために又は任意の他の理由で、少量の彩色された顔料を上記白色顔料のいずれかと組み合わせて添加することが適切である場合がある。
【００６６】
組成物（Ｃ）に有用な彩色された顔料は、以下の１つ以上を特に含むか又は含むこととなる：Ｓｈｅｐａｒｄ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡから入手可能なＡｒｔｉｃ  ｂｌｕｅ  ＃３、Ｔｏｐａｚ  ｂｌｕｅ＃９、Ｏｌｙｍｐｉｃ  ｂｌｕｅ  ＃１９０、Ｋｉｎｇｆｉｓｈｅｒ  ｂｌｕｅ  ＃２１１、Ｅｎｓｉｇｎ  ｂｌｕｅ  ＃２１４、Ｒｕｓｓｅｔ  ｂｒｏｗｎ  ＃２４、Ｗａｌｎｕｔ  ｂｒｏｗｎ  ＃１０、Ｇｏｌｄｅｎ  ｂｒｏｗｎ  ＃１９、Ｃｈｏｃｏｌａｔｅ  ｂｒｏｗｎ  ＃２０、Ｉｒｏｎｓｔｏｎｅ  ｂｒｏｗｎ  ＃３９、Ｈｏｎｅｙ  ｙｅｌｌｏｗ  ＃２９、Ｓｈｅｒｗｏｏｄ  ｇｒｅｅｎ  ＃５及びＪｅｔ  ｂｌａｃｋ  ＃１、Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡから入手可能なｂｌａｃｋ  Ｆ−２３０２、ｂｌｕｅ  Ｖ−５２００、ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｆ−５６８６、ｇｒｅｅｎ  Ｆ−５６８７、ｂｒｏｗｎ  Ｆ−６１０９、ｂｕｆｆ  Ｆ−６１１５、ｃｈｅｓｔｎｕｔ  ｂｒｏｗｎ  Ｖ−９１８６及びｙｅｌｌｏｗ  Ｖ−９４０４、Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｅｄｉｓｏｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡから入手可能なＭＥＴＥＯＲ（登録商標）顔料、Ｈｏｌｌｉｄａｙｓ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから市販されるｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  ｂｌｕｅ  ＃５４、ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  ｖｉｏｌｅｔ  ＃５０１２。
【００６７】
従って、これに関連して、好ましい実施形態は、組成物（Ｃ）がポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）、ポリマー（Ｍ）並びにポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）の１００重量部当たり０．０１〜１０重量部の１つ又は２つ以上の添加剤からなり、前記添加剤の少なくとも１つが、上記で詳述されたような顔料であり、前記少なくとも１つの顔料が、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）の１００重量部当たり０．０１〜５、好ましくは０．０１〜３重量部の量で使用されるものである。
【００６８】
本発明は、上記で詳述された組成物（Ｃ）を作製する方法に更に関する。
【００６９】
本方法は、有利には、一般にポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及び場合によりポリマー（Ｍ）を混合する少なくとも１つの工程を含む。混合は、標準的な混合装置を使用して実施することができ、一般にポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）（存在する場合）を溶融形態で混合する。しかし、ポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）（存在する場合）をラテックス形態で混合した後、同時に凝固させる方法、並びに／又はポリマー（Ｆ）、ポリマー（Ｆ−ＴＰＥ）及びポリマー（Ｍ）（存在する場合）を適切な溶媒中で溶液として又は粉末として混合する方法も実施することができる。
【００７０】
溶融状態での混合は、通常、押出成型装置を使用して行われ、二軸スクリュー押出機が好ましい。
【００７１】
従って、これは、ペレット形態の組成物（Ｃ）を製造する一般的な実施である。
【００７２】
組成物（Ｃ）を成型して形状化部品を提供することができる。成型に用いられる手法は、特に限定されず、溶融／軟化した形態の組成物（Ｃ）を成型することを含む標準的な技術を有利に適用することができ、特に圧縮成型、押し出し成型、射出成型、トランスファー成型などを含む。
【００７３】
形状化部品を作製する方法であって、上記で詳述されたとおりに組成物（Ｃ）を成型することを含む方法は、本発明の更に別の実施形態である。
【００７４】
それにもかかわらず、特に前記形状化部品が複雑な設計を有する場合、射出成型技術は、最も汎用性があり、広く使用されていると一般に理解される。
【００７５】
この技術によれば、溶融状態の組成物（Ｃ）の一部を鋳型キャビティ内に押し込むためにラム又はネジ式プランジャーが使用され、この場合、同じものが鋳型の輪郭に認められた形状に凝固される。次いで、鋳型が開き、適切な手段（例えば、ピン、スリーブ、ストリッパーなどの配列）が前進して物品を取り外す。次いで、鋳型が閉じ、このプロセスが繰り返される。
【００７６】
本発明の別の実施形態では、標準形状化物品と異なるサイズ及び形状を有する前記部品を得るように、組成物（Ｃ）から作製された前記標準形状化物品を機械加工する工程が使用され得る。前記標準的な造形品の非限定的な例としては、とりわけプレート、ロッド、スラブなどが挙げられる。前記標準的な造形品は、ポリマー組成物（Ｃ）の押出又は射出成型をとりわけ含む任意の加工技術によって得ることができる。
【００７７】
更に、特に目標の形状化部品が被覆導線又は導線の束である場合、組成物（Ｃ）を押出成型技術によってシース又はジャケットの形態に形状化することができる。
【００７８】
いずれの加工技術にしても、組成物（Ｃ）の全体的な熱可塑性特徴により、再利用並びにスクラップ及びトリミングの再加工が可能となることが理解される。
【００７９】
他方では、形状化部品が、組成物（Ｃ）の少なくとも部分的な硬化又は架橋を引き起こす条件に供される実施形態も更に包含される。
【００８０】
本発明の更に別の目的は、本発明の組成物（Ｃ）から作製される形状化部品である。本発明の形状化部品は、有利には、携帯用電子機器に接続することが意図される異なる周辺機器、アクセサリー及び機器の構成要素である。
【００８１】
前記形状化部品は、特にリストバンドであり得、チェストベルト及び他の補助具が電子機器を人体の特定の部分に固定するように開発されてきた。
【００８２】
前記形状化部品は、イヤホン、ヘッドフォン、スピーカー又は画像表示デバイスと使用するために携帯用電子機器に接続され得る、例えば音響システム又はイメージングシステムで生成された電気信号を送信／受信するための信号伝送ケーブルの構成要素であり得る。前記形状化部品は、特に、ケーブルの構成要素を有利に全て取り囲んでこれらを外部環境から保護し、且つ同時に容易な取り扱い性、柔軟性及び機械的強度を付与する、前記信号伝送ケーブルのケーブルジャケット又は最外被覆層であり得る。
【００８３】
更に、形状化部品は、ポータブル電子機器を受け且つ保持するように設計された保護ケースであり得る。
【００８４】
依然として、形状化部品は、ポータブル電子機器に接続されることが意図されるものを含む、イヤーバッドの構成要素であり得る。
【００８５】
参照により本明細書に組み込まれる特許、特許出願及び刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。
【００８６】
ここで、本発明が以下の実施例に関連して説明されるが、その目的は、単に例示的であるに過ぎず、本発明の範囲を限定することを意図しない。
【００８７】
原材料
ＳＯＬＥＦ（登録商標）６００８／０００１  ＰＶＤＦは、Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓから市販されている約５．５〜１１ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／２．１６ｋｇで、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）、及び１６〜３０ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／５ｋｇ）、及び約６３Ｊ／ｇの融解熱（ΔＨｆ）を有する低粘度ＰＶＤＦホモポリマーである（以下では６００８とする）。
【００８８】
ＯＰＴＩＸ（登録商標）ＣＡ５１  ＰＭＭＡは、Ｐｌａｓｋｏｌｉｔｅ、Ｉｎｃから市販される、約１５．０ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／３．８ｋｇ、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）を有するポリメチルメタクリレートホモポリマーである（以下ではＣＡ５１とする）。
【００８９】
ＳＡＣＨＴＯＬＩＴＨ（登録商標）ＨＤ−Ｓ白色顔料は、有機被覆された、合成微粉ＺｎＳ（ＺｎＳ：＞９８重量％、主にＺｎＳの多結晶ウルツ鉱型）であり、Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨから市販される（以下ではＺｎＳとする）。
【００９０】
調製実施例
調製実施例１：ポリマーＦ−ＴＰＥ−１の製造
ＰＶＤＦ−Ｐ（ＶＤＦ−ＨＦＰ）−ＰＶＤＦ（Ｐ（ＶＤＦ−ＨＦＰ）ＶＤＦ：７８．５モル％、ＨＦＰ：２１．５モル％）
７２ｒｐｍで作動する機械式撹拌機を備えた７．５リットルの反応器内において、４．５ｌの脱塩水並びに式：ＣＦ２ＣｌＯ（ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ（ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ２ＣＯＯＨ（式中、ｎ／ｍ＝１０）の酸性末端基を有し、平均分子量６００を有する４．８ｍｌのペルフルオロポリオキシアルキレン、３．１ｍｌの３０％ｖ／ｖＮＨ４ＯＨ水溶液、１１．０ｍｌの脱イオン水及び平均分子量４５０を有する式：ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｎ（ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ３（式中、ｎ／ｍ＝２０）の３．０ｍｌのＧＡＬＤＥＮ（登録商標）Ｄ０２ペルフルオロポリエーテルを混合することにより予め得られた２２ｍｌのマイクロエマルションを導入した。反応器を加熱し、８５℃の設定点温度に維持し、次いでフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）（７８．５モル％）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）（２１．５モル％）との混合物を添加して２０バールの最終圧力に到達させた。次いで、連鎖移動剤として８ｇの１，４−ジヨードペルフルオロブタン（Ｃ４Ｆ８Ｉ２）を導入し、開始剤として１．２５ｇの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）を導入した。圧力を、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）（７８．５モル％）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）（２１．５モル％）とのガス状混合物の合計２０００ｇまでの連続供給によって２０バールの設定点に維持した。更に、転化率の５％増加毎に２０回の同等部分で供給される０．８６ｇのＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＦ２）６−ＣＨ＝ＣＨ２を導入した。２０００ｇのモノマー混合物を反応器に供給すると、反応器を室温に冷却することによって反応を中止させた。次いで、残存圧力を排出させ、温度を８０℃にさせた。次いで、ＶＤＦを圧力２０バールまでオートクレーブ中に供給し、開始剤として０．１４ｇの加硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）を導入した。圧力を、ＶＤＦの合計５００ｇまでの連続供給によって２０バールの設定点に維持した。次いで、反応器を冷却し、ベントし、ラテックスを回収した。ラテックスを硫酸アルミニウムで処理し、水相から分離し、脱塩水で洗浄し、対流式オーブン中９０℃で１６時間乾燥させた。そのように得られたポリマーの特徴付けデータを表１に報告する。
【００９１】
2020514508.tif 000007
【００９２】
射出成型部品の製造のための組成物の調製における一般手順
表２に詳述したように、ペレットを得るために、成分を、ＺＳＫ３０二軸押し出し機を用いて約２００℃の温度、２００ｒｐｍのスクリュー速度で１５ｋｇ／時間の処理量において押し出すことによって配合した。
【００９３】
2020514508.tif 000008
【００９４】
部品の射出成型の一般手順
押し出しによって得られたペレットを、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８及びＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従い、ＡＳＴＭ引張り棒形状を有する射出された部品の製造のためのＴｏｓｈｉｂａ  ＩＳＧ−１５０Ｎ射出成型装置に供給した。使用した射出成型装置は、スクリュー押し出し機バレル、及び１０００ｋＮまでの締付け力を有する鋳型及び２５００バールまでの溶融圧力コントローラを備える。
【００９５】
射出成型条件は、溶融温度が約１８０〜２１０℃であり、鋳型温度が３５℃に設定されたものであった。
【００９６】
射出成型された試験片の特性  −  機械的特性
射出成型された試験片の引張り強度を試験した（ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従った）。結果を下の表に要約する。
【００９７】
2020514508.tif 000009
【００９８】
射出成型された試験片の特性  −  曲げ特性
射出成型された試験片の曲げ特性を試験した（ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従った）。結果を下の表に要約する。
【００９９】
2020514508.tif 000010
【０１００】
射出成型された試験片の性質  −  摩耗耐性
上記で詳述されたように得た試験片を、１０００ｇの負荷、３０サイクル／分のサイクル速度で稼働する摩耗発生装置を使用して、１ｃｍのストロークを用いる、摩耗耐性を測定することを目的とする試験に通した。以下にまとめる結果は、１００サイクル後の重量喪失及び高さ喪失を示す。
【０１０１】
2020514508.tif 000011
【０１０２】
射出成型された試験片の特性  −  色／耐着色性
昼光タイプの標準入射光（Ｄ６５）を照射した場合、成型された試験片の成型された状態の色を測定して、射出成型された部品の白色度を評価した。色は、ＣＩＥ  Ｌ−ａ−ｂ座標規格（Ｌ＊座標は、明度（黒〜白）の尺度を表し、ａ＊座標は、緑〜赤の色度を表し、ｂ＊座標は、青〜黄の色度を表す）に従って、且つＣＩＥ  Ｌ−Ｃ−ｈ座標規格（Ｌ＊は、ＣＩＥ  Ｌ−ａ−ｂ規格において上記のとおりであり、Ｃ＊は、彩度を表し、ｈは、色相角である）に従って測定した。もともと得られた試験片において、且つ特定の染色剤（ケチャップ、マスタード、日焼け止め剤、皮脂、湿ったデニム）に暴露し、標準的な手順に従って清浄にした後の試験片において色座標を測定した。
【０１０３】
2020514508.tif 000012
【０１０４】
染色剤への耐性に関して、染色試験の前後における単一座標の値の差（ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊、ΔＣ＊及びΔｈ＊）として、またΔＥ及びΔ９４として同じ結果が本明細書の以下の表で表されている一方、ΔＥ［ΔＥ＝（（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２）１／２］及びΔ９４［Δ９４＝（（ΔＬ＊）２＋（ΔＣ＊）２＋（Δｈ＊）２）１／２］は、対応する色座標空間での距離である。
【０１０５】
2020514508.tif 000013
【０１０６】
上記を含む全てのデータは、フッ素化熱可塑性エラストマーにフッ化ビニリデンを添加した際、耐着色性が改善され、携帯用電子機器及びそのアクセサリーが、毎日の使用中に暴露される一般的な作用物質を代表する上記の様々な種類の染色剤に暴露した後、（ΔＥとΔ９４との両方の観点から）色空間の距離が小さくなり、ＰＭＭＡと組み合わせても、フッ素化熱可塑性エラストマーの感度を特定の染色剤に移動させるか又はオフセットするという驚くべき効果を明確に示している。
【国際調査報告】
2020514508.tif 000015
2020514508.tif 000016