(57)【要約】  合計で１００質量％となる混合物全体に基づいて、２０質量％〜３５質量％の水及び１５質量％〜１９質量％の３，４−ジメチルピラゾール、並びに、３，４−ジメチルピラゾールに対するモル比が少なくとも１：１であるリン酸を含む混合物を、窒素含有肥料のコーティングに使用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
合計で１００質量％となる混合物全体に基づいて、２０質量％〜３５質量％の水及び１５質量％〜１９質量％の３，４−ジメチルピラゾール、並びに、３，４−ジメチルピラゾールに対するモル比が少なくとも１：１であるリン酸を含む、混合物。
【請求項２】
合計で１００質量％となる前記混合物全体に基づいて、１６．０質量％〜１８．０質量％、好ましくは１７．０質量％〜１７．８質量％の３，４−ジメチルピラゾールを含有することを特徴とする、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
合計で１００質量％となる前記混合物全体に基づいて、２２．０質量％〜３２．０質量％、好ましくは２５．０質量％〜３０．０質量％の量で水を含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の混合物。
【請求項４】
水、３，４−ジメチルピラゾール、リン酸、及び合計で１００質量％となる前記混合物全体に基づいて０質量％〜１０質量％のさらなる添加剤からなることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項５】
合計で１００質量％となる前記混合物全体に基づいて、２５．０質量％〜３０．０質量％の水、１７．０質量％〜１７．８質量％の３，４−ジメチルピラゾール、リン酸、並びに、０．１質量％〜２質量％の染料、及び０質量％〜５質量％のさらなる添加剤からなることを特徴とする、請求項４に記載の混合物。
【請求項６】
３，４−ジメチルピラゾール、リン酸、及び任意にさらなる添加剤を水に導入し、水に導入された前記物質を混合することによって、請求項１から５のいずれか一項に記載の混合物を製造する方法。
【請求項７】
アンモニウム窒素含有肥料を処理又はコーティングすることに、請求項１から６のいずれか一項に記載の混合物を使用する方法。
【請求項８】
前記肥料のアンモニウム窒素含有量に基づいて、少なくとも０．４質量％の３，４−ジメチルピラゾールが存在するような量で、前記混合物を使用することを特徴とする、請求項７に記載の使用方法。
【請求項９】
処理すべき前記肥料が、粉末、顆粒、チップ、錠剤又は押出物の形態であることを特徴とする、請求項７又は８に記載の使用方法。
【請求項１０】
液体肥料又は液体肥料製剤に、請求項１から６のいずれか一項に記載の混合物を使用する方法。
【請求項１１】
安定化されたアンモニウム窒素含有肥料の粉末、顆粒、チップ、錠剤又は押出物を製造する方法であって、請求項１から６のいずれか一項に記載の混合物をアンモニウム窒素含有肥料の粉末、顆粒、チップ、錠剤又は押出物に適用し、前記肥料の表面にわたって均一に分布することを特徴とする、方法。
【請求項１２】
前記適用が噴霧塗布、ドラム塗布又は含浸によって行われ、ここで、前記肥料を機械的に動かして適用を均一化し、前記適用後に乾燥させることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
３，４−ジメチルピラゾールの量が前記肥料中のアンモニウム窒素に基づいて少なくとも０．４質量％であるような量で、前記混合物を前記肥料に適用することを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
３，４−ジメチルピラゾールの量が、前記肥料中のアンモニウム窒素に基づいて、０．４質量％〜１．４質量％、好ましくは０．４質量％〜０．８質量％であるような量で、前記混合物を前記肥料に適用することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、３，４−ジメチルピラゾールを含有する混合物、並びにその製造及び使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
農業における植物が必要とする窒素を供給するために、アンモニウム化合物が本質的に、肥料として使用されている。
【０００３】
土壌中で、アンモニウム化合物は比較的短時間で微生物によって硝酸塩に変換される（硝化）。しかしながら、硝酸塩は、アンモニウムと比較して、土壌から著しくより容易に洗い流すことができる。硝酸塩として洗い流された窒素成分は植物の栄養にはもはや利用できないので、そのため、急速な硝化は望ましくない。したがって、肥料のより良い利用のために、硝化抑制剤が肥料に添加されている。既知のグループの硝化抑制剤は、ピラゾール化合物の硝化抑制剤である。
【０００４】
硝化抑制剤としてのピラゾール化合物は、揮発性が高いため、使用する際に問題となる。したがって、ピラゾール化合物を含む肥料製剤の貯蔵中で、蒸発によって活性成分の連続的な損失が発生する。したがって、ピラゾール化合物は、適切な手段によって不揮発性の形態に変換する必要がある。
【０００５】
ＥＰ−Ｂ−1 １２０ ３８８には、３，４−ジメチルピラゾールのリン酸付加塩を硝化抑制剤として使用する方法が記載されている。リン酸付加塩への変換は、ピラゾール化合物の揮発性を明らかに低下させる。
【０００６】
ＥＰ−Ｂ−０ ９１７ ５２６の表Ｉに示されているように、３，４−ジメチルピラゾールホスフェートは、３，４−ジメチルピラゾールと比較して、損失がはるかに小さい。さらに、ＥＰ−Ｂ−０ ９１７ ５２６は、硝化抑制剤を含む粉末形態又は顆粒形態での無機質肥料（mineral fertilizers）の処理に無機又は有機ポリ酸を使用する方法を教示している。このようにして、ピラゾール化合物の揮発性がさらに低下される。製造において、無機質肥料を硝化抑制剤と混合するか、又は、任意にポリ酸と一緒に、硝化抑制剤の溶液を無機質肥料上に噴霧して、その後に任意に乾燥する。
【０００７】
ＤＥ−Ｃ−１０１ ６４ １０３は、固体無機質肥料の製造方法に関し、ここで、特定のピラゾール化合物の溶液又は懸濁液を無機質肥料に適用する。該溶液又は懸濁液は、該溶液又は懸濁液の全体に基づいて、最大２０質量％の硝化抑制剤又はそれらの酸付加塩を含有する。該溶液又は懸濁液を適用する前に、無機質肥料が７０〜１３０℃の範囲の温度に加熱される。加熱は、無機質肥料に過剰な水が存在しないことを保証する。肥料表面での抑制剤のより均一な分布は、濃縮された抑制剤溶液ではなく、希釈溶液を使用することによって達成されることが記載されている。
【０００８】
実験Ａにおいて、冷たい硫酸硝酸アンモニウム（ammonium sulfate nitrate、ＡＳＮ）肥料を、約３４％の３，４−ＤＭＰＰ含有量を有する緑色のリン酸含有３，４−ＤＭＰＰ溶液の形態での０．０１９％の３，４−ＤＭＰＰで修飾した。該発明のさらに希釈された溶液と比較して、その結果は、無機質肥料上の分布がより悪かった。
【０００９】
溶液の具体的な組成は特定されていない；より特に、水の含有量もリン酸の含有量も特定されていない。さらに、使用された溶媒に関する特定がない。
【００１０】
しばしば、実際には、無機質肥料に適用される直前にのみ、水溶液中で３，４−ジメチルピラゾールをリン酸と混合して、３，４−ジメチルピラゾールのリン酸付加塩を形成する。
【００１１】
ここでは、最初に、正しい比で２つの異なる化学成分を投入して混合する必要がある。次に、塩形成は発熱化学反応であるので、対応する安全対策を取る必要がある。現場での実施では、ライセンスに関する問題も発生する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】ＥＰ−Ｂ−1 １２０ ３８８
【特許文献２】ＥＰ−Ｂ−０ ９１７ ５２６
【特許文献３】ＤＥ−Ｃ−１０１ ６４ １０３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、３，４−ジメチルピラゾールを低揮発性形態で含み、大気条件下で肥料へ適用するための簡単な方法で処理することができ、大気条件下で適用することができる、肥料へ適用するための混合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明によれば、当該課題は、合計で１００質量％となる混合物の全体に基づいて、２０質量％〜３５質量％の水、１５質量％〜１９質量％の３，４−ジメチルピラゾール、及び３，４−ジメチルピラゾールに対するモル比が少なくとも１：１であるリン酸を含む混合物によって達成される。
【００１５】
さらに、当該課題は、アンモニウム窒素含有肥料を処理又はコーティングすることに、当該混合物を使用する方法によって達成される。
【００１６】
さらに、当該課題は、安定化されたアンモニウム窒素含有肥料の粉末、顆粒、チップ、錠剤又は押出物の製造方法によって達成され、ここで、上記の混合物が、アンモニウム窒素含有肥料の粉末、顆粒、チップ、錠剤又は押出物に適用され、肥料の表面全体に均一に分布される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明によれば、３，４−ジメチルピラゾールの揮発性を低下させるような方法で、３，４−ジメチルピラゾールを硝化抑制剤としてアンモニウム窒素含有肥料に適用することは、３，４−ジメチルピラゾールのリン酸付加塩が形成されるように３，４−ジメチルピラゾールがリン酸と一緒に使用される場合に有利な方法で、可能であることが見出された。ここでは、まず、この付加塩の割合、水の量及び水中のリン酸の量が、貯蔵安定性のある噴霧可能な混合物が得られるように調整される。次に、肥料上に噴霧すべき混合物の量（volume）は、肥料の均一な表面湿潤又はコーティングがあるが、同時に肥料への水の導入は、肥料の構造一体性が危険にさらされたり悪化したりしないように、十分に低いままであるような量である。
【００１８】
これは、粒子状肥料への水溶液の噴霧塗布又はドラム塗布において、過剰量の液体の使用が固体肥料の軟化又は溶解を引き起こすためであり、その結果、粒子状肥料の三次元形態又は構造一体性はもはや確保することができないか、又は例えば、肥料顆粒が表面で軟化又は部分的に溶解し、その後、他の顆粒粒子と一緒に固化して凝集体を形成する。一方、液体の量が少なすぎる場合、肥料の表面全体に均一に分布することは不可能であり、肥料顆粒中の硝化抑制剤に低含有量の局所的な例がある。これは、肥料の顆粒に「オープン」サイトをもたらし、そこでアンモニウム窒素から硝酸塩への微生物分解が急速に進行する可能性がある。硝化抑制剤で非常に実質的に均一で完全に表面を被覆することが特に有利である。
【００１９】
水及びリン酸の量は、良好で均一な接着又は良好で均一な堆積が得られるように、互いに適合している。水及びリン酸の異なる割合を調整することにより、混合物の粘度を用途のために有利な値に調整することが可能である。
【００２０】
しばしば、水性製剤中の過度に高い濃度の３，４−ジメチルピラゾール（ＤＭＰ）又は３，４−ジメチルピラゾールホスフェート（ＤＭＰＰ）は、不十分な貯蔵安定性をもたらす：特に低温で、水性混合物からＤＭＰ又はＤＭＰＰが結晶化する。しかしながら、混合物を肥料に噴霧適用する前に、固体を溶液に戻すか、又は少なくとも混合物が均一で噴霧可能になるように十分に細かく分布させる必要があるので、これはさらなる処理を難しくする。しばしば、存在する場合、沈殿物の溶解は、高レベルの難度（希釈、熱、運動、時間）でのみ可能である。一方、沈殿物は溶液中の濃度を低下させ、それにより法定最小値未満の誤った投与量及び量をもたらすことができる。過度に低い濃度は、水の望ましくない投入だけでなく、高い貯蔵及び輸送コストももたらす。
【００２１】
硝化抑制剤は、肥料のアンモニウム含有物を早期硝化から保護することを目的としている。したがって、適用すべき量は、肥料によって大きく異なり得る肥料のアンモニウム含有量に依存する。全ての通常の窒素含有肥料において、理想的には、１種の硝化抑制剤及び同一の硝化抑制剤の混合物は、事前に水で希釈又は濃縮せずに使用可能であるべきである。同時に、適用の量が少ない場合、肥料の均一な分布と完全なコーティングを確保すべきである；大量の場合、その悪影響を伴う過度に大量の水の導入を避けるべきであり、法律で要求される最小量は１つの操作で使用可能であるべきである。
【００２２】
本発明によれば、本発明の水性混合物は、配合性（formulability）、貯蔵安定性及び適用特性と、異なるアンモニウム含有量を有するアンモニウム窒素含有肥料に適用する際の特性との両方に関する全ての要求を特に満たすことが見出された。ドイツの肥料法では、窒素含有物はアンモニウム窒素、カルバミド窒素、シアナミド窒素であってもよい。
【００２３】
法規定では、肥料中のアンモニウム窒素に基づいて少なくとも０．８質量％のＤＭＰＰを適用すべきである。しかしながら、肥料のタイプにより、肥料中のアンモニウム窒素の割合は非常に広い範囲内で変化してもよい。アンモニウムが豊富な肥料において、適用すべきＤＭＰＰの量、従って適用すべき液体の量は非常に多く、これにより肥料の顆粒を部分的に溶解又は分解又は固化を引き起こす可能性がある。
【００２４】
低いアンモニウム窒素の含有量のみを有する肥料の場合、逆に、適用量が少なすぎて、均一な表面湿潤又はコーティングを達成できないおそれがある。
【００２５】
一方、肥料のタイプによってＤＭＰＰ製剤が肥料に適用される前に希釈されなければならない場合は、あまり有利ではない。まず、化学物質を処理しなければならない、エラーが発生しやすいさらなる適用工程がある；次に、混合物の濃度差を得ないように、良好な混合を達成する必要がある。エラーのない適用を確保するために、水の量は多すぎても少なすぎてもいけない。
【００２６】
本発明によれば、ＤＭＰは、特にリン酸と組み合わせて、すなわち反応生成物ＤＭＰＰの形態で、任意のさらなる濃縮又は希釈工程を必要とせず、ほとんどの通常のアンモニウム窒素含有肥料のコーティングに直接に使用可能な濃度で水系に配合することができることが見出された。これは、好ましくはリン酸及び任意に染料以外にかなりの量の他の成分がない、特定の濃度のＤＭＰＰ及び水によって可能である。これにより、混合物中のリン酸の最適な割合も得られる。
【００２７】
さらに、本発明によれば、水性混合物を使用することが可能であり、これにより有機溶媒を処理し、乾燥操作でそれらを除去する必要はないことが見出された。このようにして、ＤＭＰＰ含有混合物の処理は明らかに簡素化されている。
【００２８】
さらに、本発明によれば、添加されたリン酸は、混合物中に存在する水を部分的に置き換えることができ、所望の方法で混合物の粘度を調整することを可能にし、これにより混合物は噴霧可能なままであるが、液滴は肥料の顆粒に付着し、例えばドラム適用で、均一な表面被覆をもたらすことが見出された。
【００２９】
本発明の混合物は、肥料のコーティングのための理想的な粘度を有する。それらは、ハチミツ又はナタネ油の粘度のものであり、したがって、適用後に肥料顆粒にあまり速く吸収されない。このようにして、肥料顆粒を機械的に動かす場合に、混合物は表面全体に均一に分布するので（これは、異なるアンモニウム含有量を有する肥料にも当てはまる）、均一なコーティングが可能である。
【００３０】
さらに、本発明によれば、混合物の適用（混合物の堆積）は、リン酸の併用、又はＤＭＰではなく、ＤＭＰＰの使用、及び特定の含水量によってさらに向上されることが見出された。
【００３１】
混合物に染料を添加することで、肥料への均一な適用を視覚的に確認できる：肥料の不均一なコーティングは容易に視覚的に確認できる。
【００３２】
本発明の混合物は、２０質量％〜３５．０質量％、好ましくは２２．０質量％〜３２．０質量％、特に２５．０質量％〜３０．０質量％の水、及び１５質量％〜１９質量％、好ましくは１６．０質量％〜１８．０質量％、特に１７．０質量％〜１７．８質量％の３，４−ジメチルピラゾールを含有する。これは、完成した混合物において、３，４−ジメチルピラゾールが元の形態で存在しなければならないことを意味するものではなく、単に化合物３，４−ジメチルピラゾール（分子量が９６．１３ｇ／ｍｏｌである）に基づいた使用量を示しているだけである。混合物の残り（合計１００質量％）は、リン酸又はリン酸とさらなる成分の混合物であり得る。
【００３３】
リン酸は、少なくとも１：１、好ましくは少なくとも２：１、特に少なくとも３：１の範囲の３，４−ジメチルピラゾールに対するモル比で併用される。モル比の好適な範囲は、好ましくは１：１〜４．２５：１、より好ましくは２：１〜４：１、さらにより好ましくは２．５：１〜３．７５：１、特に３：１〜３．５：１である。これは、リン酸及び３，４−ジメチルピラゾールがリン酸付加塩ＤＭＰＰを生成することを意味する。したがって、本明細書及び請求の範囲に記載されている混合物は、３，４−ジメチルピラゾール及びリン酸の存在により、少なくとも圧倒的に主に、対応する酸付加塩ＤＭＰＰ及びさらなるリン酸を含有する。
【００３４】
好ましくは、本発明の混合物中の全ての３，４−ジメチルピラゾールは、リン酸を有する酸付加塩の形態である。これは、３，４−ジメチルピラゾール及びリン酸が好ましくは、少なくとも等モル量で使用されることを意味する。全ての３，４−ジメチルピラゾールを変換するために、少し過剰のリン酸の使用は、量、粘度、噴霧性、結晶化特性、堆積特性、貯蔵安定性に関する特性の有利なプロフィールを確立することに有利である。含水量及びＤＭＰＰ含有量に加えて、過剰なリン酸もこれに寄与している。例えば、これは溶液の粘度を好適な値に調整することに役立つ。
【００３５】
本発明の混合物は、３，４−ジメチルピラゾール及びリン酸に加えて、さらなる添加剤を含まず、第三の成分として水のみを含んでもよい。したがって、これらの３つの成分の総量は、合計で１００質量％であり得る。
【００３６】
さらなる添加剤を併用する場合、それらの量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、特に３質量％以下である。さらなる添加剤の下限は、限定されず、例えば、０質量％、０．１質量％又は０．２質量％であってもよい。したがって、この場合、混合物の成分の総量は、合計で１００質量％であり得る。
【００３７】
本発明の一実施態様において、アミノ酸を併用しない。
【００３８】
上述したように、染料の併用は有利である。好ましくは、本発明の混合物は、０．１質量％〜２質量％、より好ましくは０．３質量％〜１．５質量％、特に０．５質量％〜１．３質量％の少なくとも１種の染料を含有する。その場合、０質量％〜５質量％、好ましくは０質量％〜３質量％、特に０質量％〜２質量％のさらなる添加剤を有してもよい。本発明の混合物の成分の総量は１００質量％である。
【００３９】
染料は例えば、ＤＭＰに基づいて、１質量％〜１０質量％、好ましくは３質量％〜７質量％、特に約５質量％の量で存在する。この場合には、３，４−ジメチルピラゾール、水及びリン酸の合計が１００質量％であり得る。
【００４０】
さらなる添加剤は、肥料の濡れ性を向上する物質、混合物中に形成される任意の固体粒子の分散を容易にする物質、又は個々の成分若しくは混合物全体が低い周囲温度で凍結することを困難にする物質であり得る。ここでは、有用な例には、一価又は多価アルコール、例えばエタノール若しくはグリコールが含まれる。しかしながら、有機溶媒及び希釈剤を使用せずに行うことが好ましい。
【００４１】
好ましい混合物は、水、３，４−ジメチルピラゾール、リン酸、及び合計で１００質量％となる混合物全体に基づいて０質量％〜１０質量％のさらなる添加剤からなる。さらに好ましい混合物は、合計で１００質量％となる混合物全体に基づいて、２５．０質量％〜３０．０質量％の水、１７．０質量％〜１７．８質量％の３，４−ジメチルピラゾール、リン酸、０．１質量％〜２質量％の染料、及び０質量％〜５質量％のさらなる添加剤からなる。
【００４２】
本発明の混合物は、任意の所望の方法で、例えば、３，４−ジメチルピラゾール、リン酸及びさらなる添加剤を水に導入して混合することによって製造することができる。また、任意にさらなるリン酸と一緒に、ＤＭＰＰを水と直接に混合することも可能である。ここでは、添加の順番及び混合は自由に選択することができる。最初にＤＭＰを投入し、必要又は所要の量のリン酸を添加し、その後に、必要に応じて水で希釈することが好ましい。ＤＭＰ及びリン酸は、水中に、又は水を有する混合物中に溶解されてもよい。
【００４３】
本発明の混合物は一般に、室温（２３℃）で固体成分を含まない溶液の形態である。典型的には、溶液は、個々の成分が結晶化又は沈殿することなく、室温（２３℃）で数週間貯蔵することができる。
【００４４】
本発明の混合物は、アンモニウム窒素含有肥料の処理又はコーティングに使用される。これらは、液体若しくは固体のアンモニウム窒素含有肥料、又は液体若しくは固体のアンモニウム窒素含有肥料製剤であってもよい。
【００４５】
ここでは、肥料のアンモニウム窒素の含有量に基づいて、少なくとも０．４質量％の３，４−ジメチルピラゾールが存在するような量で混合物を使用することが好ましい。９８ｇ／ｍｏｌの分子量を有するリン酸はＤＭＰとほぼ同じ分子量を有するので、ＤＭＰＰに基づいて、最小量は約２倍である。
【００４６】
特に好ましい使用量は、肥料中のアンモニウム窒素に基づいて、０．４質量％〜１．４質量％、好ましくは０．４質量％〜０．８質量％の３，４−ジメチルピラゾールの含有量をもたらす。
【００４７】
好ましくは、肥料におけるアンモニウム窒素の含有量は、少なくとも２０質量％である。
【００４８】
本発明の一実施態様において、処理すべき肥料は固体の形態である。例えば、それは、粉末、顆粒、チップ、錠剤又は押出物の形態である。好ましくは、それは顆粒の形態である。本発明によれば、他の好適な固体形態も使用可能である。
【００４９】
適用について、肥料の加熱は不要である；代わりに、それは室温（例えば、1０〜３０℃）で適用することができるが、いずれの場合も５０℃未満である。
【００５０】
あるいは、本発明の混合物は、液体肥料又は液体肥料製剤の安定化に使用することもできる。この場合にも、アンモニウム窒素は、過度に急速な硝化から保護されている。
【００５１】
安定化されたアンモニウム窒素含有肥料の製造において、本発明の混合物は、肥料に適用されるか、又は肥料中に導入される。
【００５２】
例えば、本発明の混合物は、粉末、顆粒、チップ、錠剤又は押出物の形態でアンモニウム窒素含有肥料に適用され、肥料の表面に均一に分布される。
【００５３】
均一な分布とは、肥料の表面の少なくとも７５％、好ましくは少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、特に表面全体が本発明の混合物で湿潤又は処理されたことを意味する。染料を併用する場合、これは、肥料の色によって検証することができる。このように処理された肥料は、早期の硝化に対して安定化されている。本発明によれば、この意味で「安定化されたアンモニウム窒素含有肥料」という用語が使用される。
【００５４】
本発明の混合物は、任意の好適な方法で、例えば噴霧塗布、ドラム塗布又は含浸によって、固体肥料に適用することができる。これには、例えば、攪拌機によって、又は例えばドラム中で肥料を動かすことによって、適用を均一化するために肥料を機械的に動かすことが含まれる。本発明の混合物を適用した後、混合物と一緒に導入された水分を除去するために、肥料を乾燥する。乾燥は好ましくは、肥料の固化又は溶解が確実に防止されるような乾燥レベルまで行われる。実際には、コーティングされた肥料を数日間貯蔵することが有利である。ＤＥ−Ｃ−１０１ ６４ １０３と比較して、適用時に肥料を加熱する必要はない。
【００５５】
３，４−ジメチルピラゾール又は３，４−ジメチルピラゾールホスフェートは、任意の好適な方法で製造することができる。例えば、製造はＥＰ−Ｂ−０ ９１７ ５２６又はＥＰ−Ｂ−１ １２０ ３８８に記載されている。さらに好適な製造方法については、ＥＰ−Ｂ−０ ９７４ ５８５及びＥＰ−Ｂ−２ ７４８ １４８を参照することもできる。製造はまた、ＥＰ−Ａ−０ ５２９ ４７３又はＥＰ−Ｂ−０ ５１６ ９８２と同様にしてもよい。
【００５６】
以下の実施例によって、本発明を詳細に説明する。
【実施例】
【００５７】
実施例１：混合物の製造
３，４−ジメチルピラゾール及びリン酸、並びに、３，４−ジメチルピラゾールに基づいて５質量％の量の染料を水に導入して、攪拌によって混合する。混合物は、１７．４質量％のＤＭＰ、２７．３質量％の水、及び残りとして（５５．３質量％）の等モル量を超える（過剰の）リン酸を含有する。この混合物に、特定の量で染料を添加する。
【００５８】
実施例２：肥料のコーティング
異なるアンモニウム窒素含有肥料の１トン当たり、以下の量で、３４．８質量％のＤＭＰＰ含有量を有する実施例１からのＤＭＰＰ製剤、任意にさらに、さらなる追加的なリン酸及び染料を使用する：
【表１】
2020514228.tif 000002
【００５９】
結果は、アンモニウム窒素に基づいて０．８０質量％のＤＭＰＰの含有量を有する肥料であった。
【００６０】
個々の肥料のアンモニウム窒素含有量が異なるため、上記の実施例において、肥料１トン当たりのＤＭＰＰの割合は、上から下まで、それぞれ０．１４８質量％、０．１６８質量％、及び０．０８８質量％である。いずれの場合にも、結果は肥料表面の全体へのＤＭＰＰの均一な適用であった。
【００６１】
低い窒素含有量を有する第３の肥料の場合におけるリン酸の添加は、水の添加による肥料の部分的な溶解のリスクがなく、均一な適用に適した総量をもたらした。
【００６２】
実施例３
ＤＭＰに基づいて計算された実施例１からの下記の混合物適用レートを、異なる肥料に適用した：
【表２】
2020514228.tif 000003
【００６３】
全ての場合において、ＤＭＰＰを肥料に均一に適用した。コーティング、その後の乾燥又は貯蔵の過程において、肥料の部分的な溶解がなく、肥料の固化もなかった。
【００６４】
比較例４
溶液中のＤＭＰ濃度を２０質量％に増大すると、数日後にＤＭＰＰが沈殿した。低いアンモニウム含有量を有する肥料に適用する場合、欠陥（不均一な適用）があった。
【００６５】
特に高いアンモニウム含有量を有する肥料に適用する場合に、ＤＭＰ濃度を１３質量％に低下させると、顆粒の表面が部分的に溶解した。
【手続補正書】
【提出日】平成30年9月5日(2018.9.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
合計で１００質量％となる混合物全体に基づいて、２２．０質量％〜３２．０質量％の水及び１５質量％〜１９質量％の３，４−ジメチルピラゾール、並びに、３，４−ジメチルピラゾールに対するモル比が少なくとも２：１であるリン酸を含む、混合物。
【請求項２】
合計で１００質量％となる前記混合物全体に基づいて、１６．０質量％〜１８．０質量％、好ましくは１７．０質量％〜１７．８質量％の３，４−ジメチルピラゾールを含有することを特徴とする、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
合計で１００質量％となる前記混合物全体に基づいて、２５．０質量％〜３０．０質量％の量で水を含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の混合物。
【請求項４】
水、３，４−ジメチルピラゾール、リン酸、及び合計で１００質量％となる前記混合物全体に基づいて０質量％〜１０質量％のさらなる添加剤からなることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の混合物。
【請求項５】
合計で１００質量％となる前記混合物全体に基づいて、２５．０質量％〜３０．０質量％の水、１７．０質量％〜１７．８質量％の３，４−ジメチルピラゾール、リン酸、並びに、０．１質量％〜２質量％の染料、及び０質量％〜５質量％のさらなる添加剤からなることを特徴とする、請求項４に記載の混合物。
【請求項６】
３，４−ジメチルピラゾール、リン酸、及び任意にさらなる添加剤を水に導入し、水に導入された前記物質を混合することによって、請求項１から５のいずれか一項に記載の混合物を製造する方法。
【請求項７】
アンモニウム窒素含有肥料を処理又はコーティングすることに、請求項１から６のいずれか一項に記載の混合物を使用する方法。
【請求項８】
前記肥料のアンモニウム窒素含有量に基づいて、少なくとも０．４質量％の３，４−ジメチルピラゾールが存在するような量で、前記混合物を使用することを特徴とする、請求項７に記載の使用方法。
【請求項９】
処理すべき前記肥料が、粉末、顆粒、チップ、錠剤又は押出物の形態であることを特徴とする、請求項７又は８に記載の使用方法。
【請求項１０】
液体肥料又は液体肥料製剤に、請求項１から６のいずれか一項に記載の混合物を使用する方法。
【請求項１１】
安定化されたアンモニウム窒素含有肥料の粉末、顆粒、チップ、錠剤又は押出物を製造する方法であって、請求項１から６のいずれか一項に記載の混合物をアンモニウム窒素含有肥料の粉末、顆粒、チップ、錠剤又は押出物に適用し、前記肥料の表面にわたって均一に分布することを特徴とする、方法。
【請求項１２】
前記適用が噴霧塗布、ドラム塗布又は含浸によって行われ、ここで、前記肥料を機械的に動かして適用を均一化し、前記適用後に乾燥させることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
３，４−ジメチルピラゾールの量が前記肥料中のアンモニウム窒素に基づいて少なくとも０．４質量％であるような量で、前記混合物を前記肥料に適用することを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
３，４−ジメチルピラゾールの量が、前記肥料中のアンモニウム窒素に基づいて、０．４質量％〜１．４質量％、好ましくは０．４質量％〜０．８質量％であるような量で、前記混合物を前記肥料に適用することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【国際調査報告】
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