(57)【要約】  本発明は、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける三重項マトリックス材料としての使用のための、環状ジアザボロールに関する。本発明は、さらに、本発明による化合物を生成するための方法、およびこれらを含む電子デバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2020533358.tif 000065
［ここで、使用されている記号および添え字は、次の通りである：
Ｅは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、単結合、ＮＲ、ＣＲ２、Ｏ、ＳおよびＣ＝Ｏからなる群から選択され；
Ｇは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＮＲ、ＣＲ２、Ｏ、ＳおよびＣ＝Ｏからなる群から選択され；
ｐ、ｑ、ｒは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、０、１および２からなる群から選択され；
ｓ、ｔは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、０および１からなる群から選択され；
Ｒは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ４）２、Ｎ（Ｒ１）２、ＯＡｒ４、ＯＲ１、ＳＡｒ４、ＳＲ１、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ４、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ４）２、Ｐ（Ａｒ４）２、Ｂ（Ａｒ４）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または、３〜４０個の炭素原子を有する分岐状もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または、２〜４０個の炭素原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、５〜６０個の芳香族環原子を有し、それぞれの場合に、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または、５〜６０個の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または、これらの系の組合せからなる群から選択され；同時に、好ましくは、同じ炭素原子または隣接する炭素原子に結合した２つ以上の置換基Ｒが、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、単環または多環の、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していることが任意に可能であり；
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ｑが０の場合、両方のＡｒは一緒に、少なくとも両方の窒素原子に結合したＡｒ基であってもよく；
Ａｒ４は、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じ窒素原子またはリン原子に結合した２つのＡｒ４ラジカルは、単結合またはＮ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、ＯおよびＳから選択される架橋によって互いに架橋されていてもよく；
Ｒ１は、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ２）２、ＯＲ２、ＳＲ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または、３〜２０個の炭素原子を有する分岐状もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、５〜４０個の芳香族環原子を有し、それぞれの場合に、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または、５〜４０個の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、同じ炭素原子または隣接する炭素原子に結合した２つの置換基Ｒ１が、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、単環または多環の、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していることが任意に可能であり；
Ｒ２は、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または、５〜３０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（この環系では、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、もしくはＣＮによって置きかえられているか、または、それぞれ１〜１０個の炭素原子を有する１以上のアルキル基によって置換されていてもよい）からなる群から選択され；同時に、２つ以上の隣接するＲ２置換基が一緒に、単環または多環の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよい］
の化合物。
【請求項２】
式（２）
【化２】
2020533358.tif 000066
［ここで、記号および添え字は、請求項１に記載の定義を有し、加えて：
Ｘは、それぞれの場合に、同じであるかもしくは異なり、ＣＲ、Ｎであるか、または厳密には、２個の隣接するＸ基は一緒に、ＮＲ、ＯおよびＳから選択される基であり、残りのＸは、同じであるかもしくは異なり、ＣＲもしくはＮであり、５員環を形成し；この場合に、Ｘは、ＣもしくはＮであるか、または厳密には、２個のＸは、それに接してＥまたはＧへの結合が存在する場合には、Ｎであり；ただし、何れかの環における３個を超えないＸがＮである］
の化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（２−１）〜（２−３）
【化３】
2020533358.tif 000067
［ここで、記号および添え字は、請求項１に記載の定義を有し、加えて：
Ｘは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、Ｘは、それに接してＥまたはＧへの結合が存在する場合には、Ｃであり、何れかの環における２個を超えないＸがＮであり；
Ｙは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＣＲ、ＮＲ、ＯまたはＳであり、Ｙは、同じ環における１個のＹが、既にＮＲ、ＯまたはＳである場合には、Ｎであってもよく、Ｙは、それに接してＥへの結合が存在する場合には、ＣまたはＮである］
の化合物であることを特徴とする、請求項１〜２の何れか１項に記載の化合物。
【請求項４】
式（３−１）〜（３−６）
【化４】
2020533358.tif 000068
［ここで、記号および添え字は、請求項１に記載の定義を有し、Ｘは、請求項３に記載の定義を有し、加えて：
式（３−１）〜（３−４）におけるＹは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＮＲ、ＯまたはＳであり、式（３−５）および（３−６）では、Ｙに結合したＥ基が存在しない場合には、ＮＲ、ＯもしくはＳであり、またはＹに結合したＥ基が存在する場合には、Ｎである］
の化合物であることを特徴とする、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
ｓおよびｔが０であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の化合物。
【請求項６】
ｐおよびｒが、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、０および１から選択され、ｑが、０、１および２から選択される、請求項１〜５の何れか１項に記載の化合物。
【請求項７】
式（５）
【化５】
2020533358.tif 000069
［ここで、記号および添え字は、請求項１に記載の定義を有する］
の化合物であることを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載の化合物。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物と、少なくとも１種のさらなる化合物および／または少なくとも１種の溶媒とを含む混合物。
【請求項９】
電子デバイスにおける、請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物または請求項８に記載の混合物の使用。
【請求項１０】
請求項１〜７の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物または請求項８に記載の混合物を含む電子デバイス。
【請求項１１】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスであることを特徴とする、請求項１０に記載の電子デバイス。
【請求項１２】
請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物が、燐光性ドーパント、および任意に１以上のさらなるマトリックス材料と好ましくは組み合わせて、発光層に使用されるか、および／または、正孔輸送層に、および／または、電子輸送層に使用されることを特徴とする、請求項１１に記載の電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける三重項マトリックス材料としての使用のための、環状ジアザボロール（cyclic diazaborole）に関する。本発明は、さらに、本発明の化合物を調製するための方法、およびこれらの化合物を含む電子デバイスに関する。
【０００２】
有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ）において使用される発光材料は、しばしば、燐光を示す有機金属錯体である。量子力学的理由で、燐光発光体として有機金属化合物を使用すると、最大４倍のエネルギー効率および電力効率が可能である。一般に、ＯＬＥＤにおける、特に、燐光を示すＯＬＥＤにおいてもまた、例えば、効率、作動電圧および寿命に関して、改善が依然として求められている。
【０００３】
燐光ＯＬＥＤの特性は、単に、使用される三重項発光体によってだけでは決まらない。
より詳細には、使用される他の材料、例えばマトリックス材料もまた、この点で、特に重要である。このため、これらの材料の向上もまた、ＯＬＥＤの特性の明瞭な向上に導くことができる。一般に、マトリックス材料として使用されるこれらの材料の場合、特に寿命および酸化感受性に関してであるが、またデバイスの効率および作動電圧に関しても、依然として改善が求められている。
【０００４】
特にマトリックス材料として、燐光または蛍光ＯＬＥＤにおける使用に適する化合物を提供することが、本発明の目的である。より詳細には、赤色、オレンジ色、黄色および緑色燐光ＯＬＥＤに、また可能性として青色燐光ＯＬＥＤにも適していて、長い寿命、良好な効率および低い作動電圧に導くマトリックス材料を提供することが、本発明の目的である。特に、マトリックス材料の特性は、また、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの寿命および効率に極めて重要な影響を及ぼす。
【０００５】
驚くべきことに、下の式（１）の化合物を含むエレクトロルミネッセンスデバイスは、特に燐光性ドーパントのためのマトリックス材料として使用される時、先行技術を超える向上を有することが見出された。
【０００６】
それゆえに、本発明は、次の式（１）：
【０００７】
【化１】
2020533358.tif 000002
【０００８】
［ここで、使用されている記号および添え字は、次の通りである：
Ｅは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、単結合、ＮＲ、ＣＲ２、Ｏ、ＳおよびＣ＝Ｏからなる群から選択され；
Ｇは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＮＲ、ＣＲ２、Ｏ、ＳおよびＣ＝Ｏからなる群から選択され；
ｐ、ｑ、ｒは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、０、１および２からなる群から選択され；
ｓ、ｔは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、０および１からなる群から選択され；
Ｒは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ４）２、Ｎ（Ｒ１）２、ＯＡｒ４、ＯＲ１、ＳＡｒ４、ＳＲ１、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ４、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ４）２、Ｐ（Ａｒ４）２、Ｂ（Ａｒ４）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または、３〜４０個の炭素原子を有する分岐状もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または、２〜４０個の炭素原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ１、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ１によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、５〜６０個の芳香族環原子を有し、それぞれの場合に、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または、５〜６０個の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、または、これらの系の組合せからなる群から選択され；同時に、好ましくは、同じ炭素原子または隣接する炭素原子に結合した２つ以上の置換基Ｒが、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、単環または多環の、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していることが任意に可能であり；
Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有し、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ｑが０の場合、両方のＡｒは一緒に、少なくとも両方の窒素原子に結合したＡｒ基であってもよく；
Ａｒ４は、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、５〜４０個の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じ窒素原子またはリン原子に結合した２つのＡｒ４ラジカルは、単結合またはＮ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、ＯおよびＳから選択される架橋によって互いに架橋されていてもよく；
Ｒ１は、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ｒ２）２、ＯＲ２、ＳＲ２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または、３〜２０個の炭素原子を有する分岐状もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、または、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基もしくはアルキニル基（これらの各々は、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳもしくはＣＯＮＲ２によって置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、５〜４０個の芳香族環原子を有し、それぞれの場合に、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または、５〜４０個の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、同じ炭素原子または隣接する炭素原子に結合した２つの置換基Ｒ１が、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、単環または多環の、脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していることが任意に可能であり；
Ｒ２は、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または、５〜３０個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（この環系では、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、もしくはＣＮによって置きかえられているか、または、それぞれ１〜１０個の炭素原子を有する１以上のアルキル基によって置換されていてもよい）からなる群から選択され；同時に、２つ以上の隣接するＲ２置換基が一緒に、単環または多環の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していてもよい］
の化合物を提供する。
【０００９】
ここで、ｐ、ｑまたはｒ＝０が意味することは、対応するＥ基が存在しないということである。さらに、ｓまたはｔ＝０が意味することは、対応するＧ基が存在しないということである。
【００１０】
本発明との関連における隣接原子、特に炭素原子は、互いに直接結合した原子である。
【００１１】
２つ以上のラジカルが一緒に環を形成し得るという表現は、本説明との関連において、とりわけ、２つのラジカルが、２個の水素原子の形式的排除により、化学結合によって互いに接続されていることを意味すると当然に理解されるべきである。これは、次のスキームによって例示される。
【００１２】
【化２】
2020533358.tif 000003
【００１３】
さらに、上記の表現は、また、２つのラジカルの一方が水素である場合、第２のラジカルが、水素原子が結合していた位置に結合して、環を形成することも意味すると当然に理解される。これは、次のスキームによって例示される。
【００１４】
【化３】
2020533358.tif 000004
【００１５】
本発明との関連における縮合アリール基は、２つ以上の芳香族基が縮合した、すなわち、例えばナフタレンにおけるように、共通の稜に沿って互いに縮環している基である。対照的に、例えば、フルオレンは、本発明との関連では、縮合アリール基ではなく、その理由は、フルオレンにおける２つの芳香族基が共通の稜を有さないためである。同じことが、縮合ヘテロアリール基に適用される。
【００１６】
本発明との関連におけるアリール基は、６〜４０個の炭素原子を含む；本発明との関連におけるヘテロアリール基は、２〜４０個の炭素原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含み、ただし、炭素原子とヘテロ原子の総数は少なくとも５個である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。アリール基またはヘテロアリール基は、ここでは、単一の芳香族環、すなわちベンゼン、もしくは単一のヘテロ芳香族環、例えば、ピリジン、ピリミジン、チオフェンなど、または、縮合アリールもしくはヘテロアリール基、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリンなど、の何れかを意味すると理解されている。
【００１７】
本発明との関連における芳香族環系は、環系に６〜４０個の炭素原子を含む。本発明との関連におけるヘテロ芳香族環系は、環系に、１〜４０個の炭素原子および少なくとも１個のヘテロ原子を含み、ただし、炭素原子とヘテロ原子の総数は少なくとも５個である。
ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明との関連における芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基だけを含むとは限らず、複数のアリールもしくはヘテロアリール基に、非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の原子の１０％未満）、例えば、炭素、窒素もしくは酸素原子またはカルボニル基が介在していることもまた可能である系を意味すると当然に理解される。こうして、例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなどの様な系、さらに、２つ以上のアリール基に、例えば、直鎖状もしくは環状の、アルキル基またはシリル基が介在する系もまた、本発明との関連における芳香族環系と当然に見なされる。加えて、２つ以上のアリールもしくはヘテロアリール基が、互いに直接結合した系、例えば、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニルもしくはビピリジンは、同様に、芳香族またはヘテロ芳香族環系と当然に見なされる。
【００１８】
本発明との関連において、環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基は、単環、２環または多環の基を意味すると理解されている。
【００１９】
本発明との関連において、Ｃ１〜Ｃ４０−アルキル基（この基では、個々の水素原子もしくはＣＨ２基は、また、上記の基によって置換されていてもよい）は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、アダマンチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−デカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ドデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−テトラデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサデカ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタデカ−１−イル、１−（ｎ−プロピル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ブチル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ヘキシル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−オクチル）シクロヘキサ−１−イル、および、１−（ｎ−デシル）シクロヘキサ−１−イルラジカルを意味すると理解されている。アルキニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルまたはシクロオクタジエニルを意味すると理解されている。アルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニルまたはオクチニルを意味すると理解されている。Ｃ１〜Ｃ４０−アルコキシ基は、例えば、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシまたは２，２，２−トリフルオロエトキシを意味すると理解されている。１〜４０個の炭素原子を有するチオアルキル基は、特にメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味すると理解される。一般に、本発明による、アルキル、アルコキシまたはチオアルキル基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよく、１以上の隣接していないＣＨ２基は、上記の基によって置きかえられていてもよく；さらに、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２、好ましくはＦ、ＣｌまたはＣＮ、さらに好ましくはＦまたはＣＮ、特に好ましくはＣＮによって置きかえられることも可能である。
【００２０】
好ましくは５〜４０個の芳香族環原子を有し、また、それぞれの場合に、上記のラジカルによって置換されていてもよく、任意の所望の位置で、芳香族またはヘテロ芳香族系に接続されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系は、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ネフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−もしくはトランス−インデノフルオレン、シス−もしくはトランス−モノベンゾインデノフルオレン、シス−もしくはトランス−ジベンゾインデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジノイミダゾール、キノキサリノイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味すると理解されている。
【００２１】
好ましい態様において、ｓおよびｔは、それぞれ０である。これは、それぞれのＡｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３基が、それぞれの場合に、単結合を介して互いにのみ結合しており、さらなるＧ基によっては結合していないことを意味する。
【００２２】
好ましい態様において、ｂおよびｒは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、０および１から選択され、ｑは、０、１および２から選択される。
【００２３】
好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ３において、Ａｒ２へのそれぞれの単結合は、Ａｒ１、またはＡｒ３において、すなわち、オルト位において、それぞれの窒素原子に隣接している。
【００２４】
好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２への単結合ならびにＡｒ３におけるホウ素原子への結合は、隣接している、すなわち、オルト位にある。
【００２５】
好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ３において、Ａｒ２へのそれぞれの結合は、Ａｒ１、またはＡｒ３におけるそれぞれの窒素原子に隣接しており、Ａｒ１およびＡｒ２への単結合ならびにＡｒ３におけるホウ素原子への結合は隣接している。結果として、Ａｒ１、Ａｒ２は、ＢおよびＮと一緒に、Ａｒ３およびＡｒ２は、ＢおよびＮと一緒に、それぞれ６員環を形成する。
【００２６】
本発明のさらなる態様において、化合物は、式（２）
【００２７】
【化４】
2020533358.tif 000005
【００２８】
［ここで、記号および添え字は、式（１）の記号および添え字に対応し、加えて：
Ｘは、それぞれの場合に、同じであるかもしくは異なり、ＣＲもしくはＮであるか、または厳密には、２個の隣接するＸ基は一緒に、ＮＲ、ＯおよびＳから選択される基であり、残りのＸは、同じであるかもしくは異なり、ＣＲもしくはＮであり、５員環を形成し；この場合に、Ｘは、ＣもしくはＮであるか、または厳密には、２個のＸは、それに接してＥまたはＧへの結合が存在する場合には、Ｎであり；ただし、何れかの環における３個を超えないＸ、好ましくは２個を超えないＸがＮである］
の化合物から選択される。
【００２９】
本発明の好ましい態様において、化合物は、式（２−１）〜（２−３）
【００３０】
【化５】
2020533358.tif 000006
【００３１】
［ここで、記号および添え字は、上記に記載の定義を有し、加えて：
Ｘは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、Ｘは、それに接してＥまたはＧへの結合が存在する場合には、Ｃであり、何れかの環における２個を超えないＸがＮであり；
Ｙは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＣＲ、ＮＲ、ＯまたはＳであり、Ｙは、同じ環における１個のＹが、既にＮＲ、ＯまたはＳである場合には、Ｎであってもよく、Ｙは、それに接してＥへの結合が存在する場合には、ＣまたはＮである］
の化合物から選択される。
【００３２】
特に好ましい態様において、化合物は、式（２−１）の化合物である。より好ましくは、式（２−１）、（２−２）および（２−３）において、全てのＸは、それに接してＥまたはＧへの結合が存在する場合には、ＣＲ、またはＣである。
【００３３】
さらなる好ましい態様において、化合物は、式（３−１）〜（３−６）
【００３４】
【化６】
2020533358.tif 000007
【００３５】
［ここで、式（２−１）〜（２−３）に加えて：
記号および添え字は、上記に記載の定義を有し、加えて：
式（３−１）〜（３−４）におけるＹは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＮＲ、ＯまたはＳであり、式（３−５）および（３−６）では、Ｙに結合したＥ基が存在しない、すなわち、対応する添え字ｐもしくはｒ＝０である場合には、ＮＲ、ＯもしくはＳであり、またはＹに結合したＥ基が存在する、すなわち、対応する添え字ｐもしくはｒ＝１もしくは２である場合には、Ｎである］
の化合物である。
【００３６】
好ましい態様において、化合物は、上記で特定されたように、式（３−１）〜（３−６）の１つの化合物であり、ｐまたはｒ＝０の場合に、Ｒ基は、それぞれの場合に、Ｅへの結合の代わりに存在する。
【００３７】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ａｒは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、６〜２４個の芳香族環原子、好ましくは６〜１８個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、より好ましくは、６〜１２個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または、６〜１３個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、それらの各々は、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは無置換であり、ここで、Ａｒは、好ましくは最大１５個の芳香族環原子を有するアリール基またはヘテロアリール基を含む。適切なＡｒ基の例は、フェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、テルフェニル、特に分岐状テルフェニル、クアテルフェニル、特に分岐状クアテルフェニル、１−、２−、３−もしくは４−フルオレニル、１−、２−、３−もしくは４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、トリアジニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾフラニル、および１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾチエニルからなる群から選択され、それらの各々は、１以上のＲラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【００３８】
本発明の好ましい態様において、Ａｒは、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２１）
【００３９】
【化７−１】
2020533358.tif 000008
【００４０】
【化７−２】
2020533358.tif 000009
【００４１】
の構造から選択され、
ここで、記号は、式（１）の記号に対応し、＊は、窒素原子への結合を現わし、加えて；
Ｑは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、１つの環あたり３個を超えないＱ記号がＮであり；
Ｇ２は、それぞれの場合に、単結合、ＮＲ、ＣＲ２、Ｏ、ＳまたはＣ＝Ｏである。
【００４２】
さらなる好ましい態様において、それぞれの場合のＡｒ基は、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２１）の構造を有する基から選択されるが、ここで、これらの一般式は、次の式（Ａｒ−１−１）〜（Ａｒ−１６−６）の特に好ましいそれぞれの態様によって置きかえられ（例えば、式（Ａｒ−１）は、式（Ａｒ−１−１）〜（Ａｒ−１−９）の１つによって置きかえられる）：
【００４３】
【化８−１】
2020533358.tif 000010
【００４４】
【化８−２】
2020533358.tif 000011
【００４５】
【化８−３】
2020533358.tif 000012
【００４６】
【化８−４】
2020533358.tif 000013
【００４７】
【化８−５】
2020533358.tif 000014
【００４８】
【化８−６】
2020533358.tif 000015
【００４９】
ここで、記号は、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２１）における記号に対応する。式は、占有されていない位置で、Ｒによって置換されていてもよく、存在する場合は、Ｅ基への対応する結合を有する。
【００５０】
本発明のさらなる態様において、化合物は、式（４−１）〜（４−１２）：
【００５１】
【化９】
2020533358.tif 000016
【００５２】
［ここで、記号は、式（１）の記号に対応し、加えて、
Ｇは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＮＲ、ＣＲ２、Ｏ、ＳおよびＣ＝Ｏから選択され；
Ｘは、それぞれの場合に、同じであるかもしくは異なり、ＣＲ、Ｎであり、または厳密には、２個の隣接するＸ基は一緒に、ＮＲ、ＯおよびＳから選択される基であり、５員環を形成し；同時に、１つの環において３個を超えないＸ、好ましくは２個を超えないＸがＮであり；
Ｚは、それぞれの場合に、同じであるかもしくは異なり、ＣＲ、Ｎであり、または厳密には、２個の隣接するＺ基は一緒に、ＮＲ、ＯおよびＳから選択される基であり、５員環を形成し；同時に、１つの環において３個を超えないＺ、好ましくは２個を超えないＺがＮである］
の化合物である。
【００５３】
本発明の好ましい態様において、ＸおよびＺは、次の通りである：
Ｘは、それぞれの場合に、同じであるかもしくは異なり、ＣＲ、Ｎであり、または厳密には、２個の隣接するＸ基は一緒に、ＮＲ、ＯおよびＳから選択される基であり、５員環を形成し；同時に、１つの環において３個を超えないＸ、好ましくは２個を超えないＸがＮであり；
Ｚは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、ここで、１つの環において３個を超えないＺ、好ましくは２個を超えないＺがＮである。
【００５４】
本発明のさらなる好ましい態様において、ＸおよびＺは、次の通りである：
Ｘは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＣＲであり；
Ｚは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、ここで、１つの環において３個を超えないＺ、好ましくは２個を超えないＺがＮである。
【００５５】
式（４−１）および（４−８）〜（４−１２）の化合物が特に好ましい。
【００５６】
好ましい態様において、Ｒ基は、これらが、ＨまたはＤではない場合、パラ位で窒素またはホウ素に、好ましくはパラ位で窒素に結合している。
【００５７】
さらなる好ましい態様において、化合物は、式（５）
【００５８】
【化１０】
2020533358.tif 000017
【００５９】
［ここで、記号および添え字は、式（３−１）に対応する］
の化合物である。
【００６０】
本発明の好ましい態様において、ｑ＝０であり、Ａｒ基は、それぞれＮに結合している。より好ましくは、同時に、ｐおよびｒ＝０である場合でもある。
【００６１】
さらに好ましい態様において、添え字ｐ、ｑおよび／またはｒの少なくとも１つは１であり、他の添え字ｐ、ｑおよびｒは、０である。特に好ましい態様は、以下の態様である：
−  ｐ＝ｒ＝１およびｑ＝０；または
−  ｐ＝１およびｑ＝ｒ＝０；または
−  ｐ＝ｒ＝０およびｑ＝１。
【００６２】
より好ましくは、Ａｒ、Ａｒ１、Ａｒ２またはＡｒ３に結合した置換基Ｒは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ４）２、１〜８個の炭素原子を有し、好ましくは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基、または、３〜８個の炭素原子を有し、好ましくは３、４、５もしくは６個の炭素原子を有する分岐状もしくは環状のアルキル基、または、２〜８個の炭素原子を有し、好ましくは２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルケニル基（これらの各々は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）、または、６〜２４個の芳香族環原子を有し、好ましくは６〜１８個の芳香族環原子を有し、より好ましくは６〜１３個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらの各々は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）からなる群から選択され；同時に、隣接する炭素原子に結合した２つ置換基Ｒが、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、単環または多環の脂肪族環系を形成していることが任意に可能であるが、好ましくは無置換である。
【００６３】
本発明のさらなる態様において、Ｒは、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、芳香族またはヘテロ芳香族環系の場合には、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２１）の構造から選択され、これらの式は、それぞれの場合に、Ｒによって置換されていないが、Ｒ１によって置換されており、＊は、これに対応して、基本骨格またはＥもしくはＧへの結合を示す。
【００６４】
さらなる好ましい態様において、Ｒ基は、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、芳香族またはヘテロ芳香族環系の場合、それぞれの場合に、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２１）の構造を有する基から選択され、ここで、これらの一般式は、次の式（Ａｒ−１−１）〜（Ａｒ−１６−６）の特に好ましいそれぞれの態様によって置きかえられる（例えば、式（Ａｒ−１）は、式（Ａｒ−１−１）〜（Ａｒ−１−９）の１つによって置きかえられる）。上記のように、全てのＲは、ここで、Ｒ１によって置きかえられる。
【００６５】
より好ましくは、置換基Ｒ１は、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ｒ２）２、１〜８個の炭素原子を有し、好ましくは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基、または、３〜８個の炭素原子を有し、好ましくは３、４、５もしくは６個の炭素原子を有する分岐状もしくは環状のアルキル基、または、２〜８個の炭素原子を有し、好ましくは２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルケニル基（これらの各々は、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）、または、６〜２４個の芳香族環原子を有し、好ましくは６〜１８個の芳香族環原子を有し、より好ましくは６〜１３個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらの各々は、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは無置換である）からなる群から選択され；同時に、同じ炭素原子または隣接する炭素原子に結合した２つ置換基Ｒ１が、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、単環または多環の脂肪族環系を形成していることが任意に可能であるが、好ましくは無置換である。
【００６６】
本発明のさらなる態様において、Ｒ１は、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、芳香族またはヘテロ芳香族環系の場合には、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２１）の構造から選択され、これらの式は、それぞれの場合に、Ｒによって置換されていないが、Ｒ２によって置換されており、＊は、これに対応して、Ｒへの結合を示し、ここで、Ｒへの結合は、指定されたものよりもむしろ、後者がＮＲである場合ＧまたはＧ２を介するものであってもよく、その場合に、Ｒは、Ｒへの結合によって置換されている。
【００６７】
さらなる好ましい態様において、Ｒ１基は、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、芳香族またはヘテロ芳香族環系の場合、それぞれの場合に、式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２１）の構造を有する基から選択され、ここで、これらの一般式は、次の式（Ａｒ−１−１）〜（Ａｒ−１６−６）の特に好ましいそれぞれの態様によって置きかえられる（例えば、式（Ａｒ−１）は、式（Ａｒ−１−１）〜（Ａｒ−１−９）の１つによって置きかえられる）。上記のように、全てのＲは、ここで、Ｒ２によって置きかえられる。
【００６８】
ＥまたはＧまたはＧ２がＣＲ２である場合、この炭素原子に結合したＲラジカルが、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、１〜８個の炭素原子を有し、好ましくは１、２、３もしくは４個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基、または、３〜８個の炭素原子を有し、好ましくは３、４、５もしくは６個の炭素原子を有する、分岐状もしくは環状アルキル基、または、２〜８個の炭素原子を有し、好ましくは２、３もしくは４個の炭素原子を有するアルケニル基（これらの各々は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏによって置きかえられていてもよく、１以上の水素原子が、ＤまたはＦによって置きかえられていてもよい）、または、６〜２４個の芳香族環原子を有し、好ましくは６〜１８個の芳香族環原子を有し、より好ましくは６〜１３個の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系（これらの各々は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）である場合が好ましく；同時に、２つのＲ置換基は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、単環または多環の、脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成していることが任意に可能である。２つの置換基Ｒの間の環形成は、スピロ系、例えば、Ｒ基がフェニル基である場合、スピロビフルオレンまたはスピロビフルオレンの誘導体を形成する。
【００６９】
ＥまたはＧまたはＧ２がＮＲである場合、この窒素原子に結合しているＲラジカルが、それぞれの場合に、同じであるかまたは異なり、また、５〜２４個の芳香族環原子を有し、それぞれの場合に、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、より好ましくは、６〜１８個の芳香族環原子、好ましくは６〜１３個の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である場合が好ましい。適切な置換基Ｒの例は、フェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、テルフェニル、特に分岐状テルフェニル、クアテルフェニル、特に分岐状クアテルフェニル、１−、２−、３−もしくは４−フルオレニル、１−、２−、３−もしくは４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１，３，５−トリアジニル、４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾチエニル、および、１−、２−、３−もしくは４−カルバゾリルからなる群から選択され、ここで、カルバゾリル基は、窒素原子で、ＨまたはＤ以外のＲ１ラジカルによって置換されている。これらの基は、それぞれ、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【００７０】
上記の好ましさは、個々に、または一緒に発現できる。上記の好ましさが一緒に発現される場合が、好ましい。
【００７１】
本発明の適切な化合物の例は、下に示される構造である。
【００７２】
【化１１−１】
2020533358.tif 000018
【００７３】
【化１１−２】
2020533358.tif 000019
【００７４】
【化１１−３】
2020533358.tif 000020
【００７５】
【化１１−４】
2020533358.tif 000021
【００７６】
【化１１−５】
2020533358.tif 000022
【００７７】
【化１１−６】
2020533358.tif 000023
【００７８】
【化１１−７】
2020533358.tif 000024
【００７９】
【化１１−８】
2020533358.tif 000025
【００８０】
【化１１−９】
2020533358.tif 000026
【００８１】
【化１１−１０】
2020533358.tif 000027
【００８２】
【化１１−１１】
2020533358.tif 000028
【００８３】
【化１１−１２】
2020533358.tif 000029
【００８４】
本発明の化合物は、当業者に知られている合成工程、例えば、臭素化、鈴木カップリング、ウルマンカップリング、ハートウィッグ−ブッフバルトカップリングなどによって調製できる。適切な合成方法が、下のスキーム１、２、３および４に、一般的に示されている。
【００８５】
１，３−ハロゲン化芳香族、例えば、１，３−ジブロモベンゼンに由来して、芳香族は、シリル化されていてもよい（スキーム１）。鈴木カップリングによって、芳香族アミンを芳香族にカップリングすることができる。アミンは、既に、一置換されていてもよい。これは、対称的に行われてもよく（スキーム１、下）、または２工程で行われてもよい（スキーム１、上）。
【００８６】
【化１２】
2020533358.tif 000030
【００８７】
芳香族に接するシリル基は、三塩化ホウ素との反応によって、ホウ素と交換することができる（スキーム２）
【００８８】
【化１３】
2020533358.tif 000031
【００８９】
得られた化合物は、さらなる工程で官能基化され得る（スキーム３および４）。このようにして、さらなるラジカルを芳香族へと導入することができ（スキーム３）、アミンをさらに官能基化することができる（スキーム４）。
【００９０】
【化１４】
2020533358.tif 000032
【００９１】
【化１５】
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【００９２】
例えば、スピンコーティングによる、または印刷法による、液相からの本発明の化合物の処理のために、本発明の化合物の配合物が必要である。これらの配合物は、例えば、溶液、分散体またはエマルジョンであり得る。この目的のためには、２種以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいことであり得る。適切で好ましい溶媒は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ヘキサメチルインダン、２−メチルビフェニル、３−メチルビフェニル、１−メチルナフタレン、１−エチルナフタレン、エチルオクタノエート、ジエチルセバケート、オクチルオクタノエート、ヘプチルベンゼン、メンチルイソバレラート、シクロヘキシルヘキサノエートまたはこれらの溶媒の混合物である。
【００９３】
それゆえに、本発明は、さらに、本発明の化合物および少なくとも１種のさらなる化合物を含む調合物を提供する。さらなる化合物は、例えば、１種以上の溶媒、特に上記の溶媒の１つまたはこれらの溶媒の混合物であり得る。あるいは、さらなる化合物は、同様に電子デバイスに使用される、少なくとも１種のさらなる有機もしくは無機化合物、例えば、発光性化合物、特に燐光性ドーパント、および／またはさらなるマトリックス材料であり得る。適切な発光性化合物およびさらなるマトリックス材料は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに関連して、終わりの部分に列挙されている。このさらなる化合物は、また、ポリマーであってもよい。
【００９４】
本発明の化合物および混合物は、電子デバイスにおける使用に適している。電子デバイスは、ここでは、少なくとも１種の有機化合物を含む、少なくとも１つの層を含むデバイスを意味すると理解されている。しかし、コンポーネントはまた、無機材料も、さもなければ、全てが無機材料で形作られた層も含み得る。
【００９５】
したがって、本発明は、さらに、電子デバイスにおける、特に有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける、本発明の化合物または混合物の使用を提供する。
【００９６】
本発明は、さらに、上で詳述された、少なくとも１種の本発明の化合物または混合物を含む電子デバイスを提供する。この場合、化合物について上で詳述された好ましさは、また、電子デバイスにも当てはまる。
【００９７】
電子デバイスは、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機ソーラーセル（Ｏ−ＳＣ）、有機色素増感ソーラーセル、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（Ｏ−ＦＱＤ）、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、および、有機プラズモン発光デバイス、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、特に、燐光ＯＬＥＤからなる群から選択される。
【００９８】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、カソード、アノードおよび少なくとも１つの発光層を含む。これらの層の他に、それは、また、さらなる層、例えば、それぞれの場合に、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、励起子阻止層、電子阻止層、および／または、電荷発生層を含み得る。同様に、励起子阻止機能を有する中間層が、例えば、２つの発光層の間に導入されることも可能である。しかし、これらの層のどれもが存在することは、必ずしも必要でないことが指摘されるべきである。この場合、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、１つの発光層を含むこと、または、それが複数の発光層を含むことが可能である。複数の発光層が存在する場合、これらは、好ましくは、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲に、いくつかの発光極大を有し、その結果、全体としての結果は、白色発光である、別の言い方をすると、蛍光または燐光を発し得る様々な発光性化合物が、発光層に使用される。３つの発光層を有する系が特に好ましく、ここで、３つの層は、青色、緑色およびオレンジ色または赤色発光を示す（基本的構造として、例えば、ＷＯ２００５／０１１０１３を参照）。タンデムＯＬＥＤがさらに好ましい。これらは、蛍光または燐光発光の複数層、さもなければ、蛍光および燐光発光層が互いに組み合わされたハイブリッド系であり得る。白色発光エレクトロルミネッセンスデバイスは、例えば、照明用途に使用できるが、また、カラーフィルターと組み合わせて、フルカラーディスプレイにも使用できる。
【００９９】
上で詳述された態様による本発明の化合物は、正確な構造に応じて、様々な層に使用され得る。式（１）または好ましい態様として示された化合物を、正確な置換に応じて、蛍光もしくは燐光発光体のための、またはＴＡＤＦ（熱活性化遅延蛍光）を示す発光体のための、特に燐光発光体のための、ならびに／あるいは、電子輸送層および／または電子阻止層もしくは励起子阻止層および／または正孔輸送層および／または正孔注入層における、マトリックス材料として含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。
これに関連して、上で詳述された好ましい態様は、また、有機電子デバイスにおける材料の使用にも当てはまる。
【０１００】
本発明の好ましい態様において、式（１）または好ましい態様による化合物は、発光層における蛍光性または燐光性化合物またはＴＡＤＦを示す化合物のための、特に燐光性化合物のための、マトリックス材料として使用される。この場合、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、１つの発光層を含み得る、または、それは、複数の発光層を含んでいてもよく、この場合、少なくとも１つの発光層が、マトリックス材料として、本発明の少なくとも１種の化合物を含む。
【０１０１】
式（１）または好ましい態様による化合物が、発光層における発光性化合物のためのマトリックス材料として使用される場合、それは、好ましくは、１以上の燐光性材料（三重項発光体）と組み合わせて使用される。本発明との関連における燐光は、スピン多重度＞１を有する励起状態からの、特に励起３重項状態からの、ルミネッセンスを意味すると理解されている。本出願との関連において、ルミネッセンスを示す遷移金属錯体およびルミネッセンスを示すランタニド錯体の全て、特に、イリジウム、白金および銅の全ての錯体は、燐光性化合物と当然に見なされる。
【０１０２】
式（１）または好ましい態様による化合物と発光性化合物との混合物は、発光体とマトリックス材料の混合物全体に対して、９９体積％〜１体積％、好ましくは９８体積％〜１０体積％、より好ましくは９７体積％〜６０体積％、特に９５体積％〜８０体積％の、式（１）または好ましい態様による化合物を含む。これに対応して、混合物は、発光体とマトリックス材料の混合物全体に対して、１体積％〜９９体積％、好ましくは２体積％〜９０体積％、より好ましくは３体積％〜４０体積％、特に５体積％〜２０体積％の発光体を含む。化合物が溶液により処理される場合、上で指定された体積％による量よりもむしろ重量％による対応する量を使用することが好ましい。
【０１０３】
適切な燐光性化合物（＝三重項発光体）は、特に、適切に励起された時、好ましくは可視領域で、発光し、また、２０を超え、好ましくは３８を超え８４未満で、より好ましくは５６を超え８０未満の原子番号の少なくとも１個の原子を、特に、この原子番号を有する金属を含む化合物である。使用される好ましい燐光発光体は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウムまたは白金を含む化合物である。本発明との関連において、上記金属を含む全てのルミネンス性化合物は、燐光性化合物と見なされる。
【０１０４】
上記発光体の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３、ＵＳ２００５／０２５８７４２、ＷＯ２００９／１４６７７０、ＷＯ２０１０／０１５３０７、ＷＯ２０１０／０３１４８５、ＷＯ２０１０／０５４７３１、ＷＯ２０１０／０５４７２８、ＷＯ２０１０／０８６０８９、ＷＯ２０１０／０９９８５２、ＷＯ２０１０／１０２７０９、ＷＯ２０１１／０３２６２６、ＷＯ２０１１／０６６８９８、ＷＯ２０１１／１５７３３９、ＷＯ２０１２／００７０８６、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７、ＷＯ２０１４／０９４９６２、ＷＯ２０１４／０９４９６１、ＷＯ２０１４／０９４９６０、ＷＯ２０１５／０３６０７４、ＷＯ２０１５／１０４０４５、ＷＯ２０１５／１１７７１８、ＷＯ２０１６／０１５８１５、ＷＯ２０１６／１２４３０４、ＷＯ２０１７／０３２４３９および未公開の出願ＥＰ１６１７９３７８．１に見出すことができる。一般に、先行技術による燐光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセンスの分野の当業者に知られた、全ての燐光性錯体は適切であり、当業者は、発明に相当する技量を発揮することなく、さらなる燐光性錯体を使用できよう。
【０１０５】
本発明のさらなる好ましい態様は、さらなるマトリックス材料との組合せにおける、燐光発光体のためのマトリックス材料としての、式（１）または好ましい態様による化合物の使用である。本発明の好ましい態様において、さらなるマトリックス材料は、正孔輸送性化合物である。本発明のさらなる好ましい態様において、さらなるマトリックス材料は、電子輸送性化合物である。さらなる好ましい態様において、さらなるマトリックス材料は、層における正孔および電子の輸送に、関与するにしても著しい程度ではない、大きなバンドギャップを有する化合物である。
【０１０６】
式（１）または好ましい態様による化合物と組み合わせて使用できる適切なマトリックス材料は、例えば、ＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくは２０１０／００６６８０による、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、例えばＷＯ２０１４／０１５９３５による、トリアリールアミン、特にモノアミン、カルバゾール誘導体、例えばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、または、ＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示されているカルバゾール誘導体、例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による、インドロカルバゾール誘導体、例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９およびＷＯ２０１１／０００４５５による、インデノカルバゾール誘導体、例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による、アザカルバゾール誘導体、例えばＷＯ２００７／１３７７２５による、バイポーラマトリックス材料、例えばＷＯ２００５／１１１１７２による、シラン、例えばＷＯ２００６／１１７０５２による、アザボロール（azaborole）もしくはボロン酸エステル、例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による、トリアジン誘導体、例えば、ＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による、亜鉛錯体、例えばＷＯ２０１０／０５４７２９による、ジアザシロール（diazasilole）もしくはテトラアザシロール誘導体、例えばＷＯ２０１０／０５４７３０による、ジアザホスホール誘導体、例えば、ＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による、橋かけカルバゾール誘導体、例えばＷＯ２０１２／０４８７８１による、トリフェニレン誘導体、例えば、ＷＯ２０１１／１１６８６５、ＷＯ２０１１／１３７９５１もしくはＷＯ２０１３／０６４２０６による、ラクタム、あるいは、例えば、ＷＯ２０１４／０９４９６３もしくはＷＯ２０１５／１９２９３９による、４−スピロカルバゾール誘導体である。加えて、実際の発光体より短い波長で発光する、さらなる燐光発光体が、混合物にコ−ホストとして存在することも可能である。
【０１０７】
好ましい共ホスト（ｃｏ−ｈｏｓｔ）材料は、トリアリールアミン誘導体、特にモノアミン、インデノカルバゾール誘導体、４−スピロカルバゾール誘導体、ラクタムおよびカルバゾール誘導体であり、カルバゾール誘導体の好ましい態様は、ビスカルバゾール誘導体、特に３，３’−結合ビスカルバゾール誘導体である。
【０１０８】
本発明のさらなる態様において、本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、独立した如何なる正孔注入層および／または正孔輸送層および／または正孔阻止層および／または電子輸送層を含まないが、これは、例えばＷＯ２００５／０５３０５１に記載されているように、発光層が、正孔注入層もしくはアノードに直に接している、および／または、発光層が、電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直に接していることを意味する。さらに、例えばＷＯ２００９／０３０９８１に記載されているように、発光層における金属錯体と同じもしくは類似の金属錯体を、発光層に直に接している正孔輸送もしくは正孔注入材料として使用することが可能である。
【０１０９】
さらに、本発明の化合物を、正孔輸送層または電子輸送層において使用することが可能である。これは、化合物のそれぞれの置換基に応じて変わる。
【０１１０】
本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスのさらなる層において、先行技術により通常使用される如何なる材料も使用することが可能である。それゆえに、当業者は、発明に相当する技量を発揮することなく、有機エレクトロルミネッセンスデバイスで知られた如何なる材料も、式（１）または好ましい態様による本発明の化合物と組み合わせて、使用できる。
【０１１１】
加えて好ましいのは、１以上の層が、昇華法によって付けられることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスである。この場合、材料は、真空昇華装置において、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で、蒸着によって付けられる。初期圧力が、一層低いまたは高いことも、例えば１０−７ｍｂａｒ未満であることも、また可能である。
【０１１２】
同様に、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機蒸気相蒸着）法によって、またはキャリアガス昇華の助けで、付けられることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスも好ましい。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力で付けられる。この方法の特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料は、ノズルによって直接付けられるので、構造が与えられる。
【０１１３】
加えて、１以上の層が、例えば、スピンコーティングによって、または何らかの印刷法、例えば、インクジェット印刷、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像形成、熱転写印刷）、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷もしくはノズル印刷によって、溶液から製造されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイスが好ましい。この目的のためには、可溶性化合物が必要とされ、それは、例えば、適切な置換を通じて得られる。
【０１１４】
本発明の化合物は、ことに通常使用されるジアミンに比べて、特に溶液において、向上した酸化安定性を有する。これは、特に印刷法では、重要である。本発明の化合物は、また、高い熱安定性を特徴とし、そのため、それらは、高真空の下で分解せずに蒸着できる。熱安定性は、また、化合物の稼働寿命も長くする。
【０１１５】
さらに、ハイブリッド法が可能であり、この方法では、例えば、１以上の層が、溶液から付けられ、１以上のさらなる層が、蒸着によって付けられる。例えば、溶液から発光層を付け、蒸着によって電子輸送層を付けることが可能である。
【０１１６】
これらの方法は、当業者に一般的に知られており、当業者は、発明に相当する技量を発揮することなく、本発明の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスに適用できる。
【０１１７】
本発明の化合物は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに使用された時、一般に、非常に良好な特性を有する。特に、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに本発明の化合物を使用した場合、寿命が、先行技術による類似の化合物に比べて良好である。同時に、有機エレクトロルミネッセンスデバイスのさらなる特性、特に効率および電圧が、同様に、より良好である、または少なくとも同等である。
【０１１８】
本発明が、以下の例によって、それらによって本発明を限定する如何なる意図もなく、これから、詳細に例示される。
【０１１９】
［例］
以下の合成は、特に断らなければ、保護ガス雰囲気下に、乾燥溶媒中で行われる。溶媒および試薬は、例えば、Ｓｉｇｍａ−ＡＬＤＲＩＣＨまたはＡＢＣＲから購入できる。文献により既知の化合物に対しては、対応するＣＡＳ番号もまた、それぞれの場合に報告されている。
【０１２０】
合成例
ａ）フェニル−［２−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−フェニル］−アミン
【０１２１】
【化１６】
2020533358.tif 000034
【０１２２】
５００ｍｌのフラスコに、保護ガス下で、７ｇ（２８ｍｍｏｌ、３５％）の２−ブロモフェニル（フェニル）アミンおよび８．６ｇ（３５ｍｍｏｌ、１．２等量）のビス（ピナコラート）ジボラン（ＣＡＳ７３１８３−３４−３）を、１２０ｍｌの乾燥ＤＭＦ中に溶かし、混合物を３０分間脱気する。次に、８．２ｇ（８４ｍｍｏｌ、３．０等量）の酢酸カリウムおよび６９０ｍｇ（０．８４ｍｍｏｌ、３ｍｏｌ％）のジクロロメタン（ＣＡＳ９５４６４−０５−４）との［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体を加え、混合物を、一夜、９０度まで加熱する。反応が終了した後、混合物を、３００ｍｌのトルエンで希釈し、水で抽出する。回転エバポレーターで溶媒を除去し、得られた固体を乾燥する。生成物（６．６ｇ、２２ｍｍｏｌ、理論値の８０％）は、さらに精製することなく変換される。
【０１２３】
同じ様に、次の化合物を得ることが可能である：
【０１２４】
【化１７−１】
2020533358.tif 000035
【０１２５】
【化１７−２】
2020533358.tif 000036
【０１２６】
【化１７−３】
2020533358.tif 000037
【０１２７】
【化１７−４】
2020533358.tif 000038
【０１２８】
ｂ）Ｎ２，Ｎ２’’−ジフェニル−２’−トリメチルシラニル−［１，１’；３’，１’’］テルフェニル−２，２’’−ジアミン
【０１２９】
【化１８】
2020533358.tif 000039
【０１３０】
２０．５ｇ（７０ｍｍｏｌ）のＮ−フェニル−２−（４’，４’，５’，５’−テトラメチル−１’，３’，２’−ジオキサボロラン−２−イル）−フェニルアミン、２１．５ｇ（７０ｍｍｏｌ）の（２，６−ジブロモフェニル）トリメチルシランおよび７８．９ｍｌ（１５８ｍｍｏｌ）のＮａ２ＣＯ３（２Ｍ溶液）を、２００ｍｌのジメトキシエタンに懸濁する。１．３ｇ（１．１ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ３）４をこの懸濁液に加え、反応混合物を、還流下で１６時間加熱する。冷却後、ジクロロメタンを混合物に加え、有機相を除去し、シリカゲルを通して濾過し、トルエンからの再結晶を行う。収量は、２１．６ｇ（４５ｍｍｏｌ）であり、理論値の８５％に相当する。
【０１３１】
同じ様に、次の化合物を得ることが可能である：
【０１３２】
【化１９−１】
2020533358.tif 000040
【０１３３】
【化１９−２】
2020533358.tif 000041
【０１３４】
【化１９−３】
2020533358.tif 000042
【０１３５】
【化１９−４】
2020533358.tif 000043
【０１３６】
ｃ）８，９−ジフェニル−８Ｈ，９Ｈ−８，９−ジアザ−８ａ−ボラベンゾ［ｆｇ］ナフタセン
【０１３７】
【化２０】
2020533358.tif 000044
【０１３８】
保護ガス下で、９．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）のＮ２，Ｎ２’’−ジフェニル−２’−トリメチルシラニル−［１，１’；３’，１’’］テルフェニル−２，２’’−ジアミンを、４００ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶かす。この溶液に、６ｇ（６０ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンおよび３００ｍｌ（１．５ｍｍｏｌ）のトリクロロホウ素、ヘキサン中１Ｍを加え、反応混合物を、還流下（約１８０℃）で１２時間加熱する。冷却後、混合物を濃縮し、クロマトグラフィー（ＣＨ２Ｃｌ２／ヘプタン、５：１）で分離し、ＣＨ２Ｃｌ２／ＭｅＯＨ混合物からの再結晶を行い、最後に、高真空下（ｐ＝５×１０−５ｍｂａｒ）で昇華する。収量は７．２ｇ（１７ｍｍｏｌ）であり、理論値の８７％に相当する。
【０１３９】
同じ様に、次の化合物を得ることが可能である：
【０１４０】
【化２１−１】
2020533358.tif 000045
【０１４１】
【化２１−２】
2020533358.tif 000046
【０１４２】
【化２１−３】
2020533358.tif 000047
【０１４３】
【化２１−４】
2020533358.tif 000048
【０１４４】
ｄ）５，１２−ジブロモ−８，９−ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−８Ｈ，９Ｈ−８，９−ジアザ−８ａ−ボラベンゾ［ｆｇ］ナフタセン
【０１４５】
【化２２】
2020533358.tif 000049
【０１４６】
１００ｇ（１９０．０ｍｍｏｌ）の８，９−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−８Ｈ，９Ｈ−８，９−ジアザ−８ａ−ボラベンゾ［ｆｇ］ナフタセンを、５００ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２および１５０ｍｌの酢酸に溶かす。３４ｇ（１９０ｍｍｏｌ）のＮＢＳをこの懸濁液に分けて加え、混合物を、暗所で９時間撹拌する。その後、水／氷を加え、固体を除去し、エタノールで洗浄する。残留物を、トルエンから再結晶する。収量は９８ｇ（１４２ｍｍｏｌ）であり、理論値の７６％に相当する。
【０１４７】
同じ様に、次の化合物を得ることが可能である：
【０１４８】
【化２３】
2020533358.tif 000050
【０１４９】
次の化合物を、方法ｂと同じ様に得ることができる：
【０１５０】
【化２４−１】
2020533358.tif 000051
【０１５１】
【化２４−２】
2020533358.tif 000052
【０１５２】
【化２４−３】
2020533358.tif 000053
【０１５３】
ｅ）８−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）−９−フェニル−８Ｈ，９Ｈ−８，９−ジアザ−８ａ−ボラベンゾ［ｆｇ］ナフタセン
【０１５４】
【化２５】
2020533358.tif 000054
【０１５５】
４．３ｇのＮａＨ、鉱油中６０％、（１０７ｍｍｏｌ）を、保護雰囲気下で、３００ｍｌのジメチルホルムアミドに溶かす。３６ｇ（１０７ｍｍｏｌ）の８−フェニル−８Ｈ，９Ｈ−８，９−ジアザ−８ａ−ボラベンゾ［ｆｇ］ナフタセンを、２５０ｍｌのＤＭＦに溶かし、反応混合物に滴下して加える。室温で１時間後、２００ｍｌのＴＨＦ中２８．５ｇ（１０７ｍｍｏｌ）の２−クロロ−４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジンを滴下して加える。反応混合物を、室温で１２時間撹拌し、次いで、氷上に注ぐ。室温まで温めた後、析出した固体を濾過し、エタノールとヘプタンで洗浄する。残留物を、トルエンによる熱抽出に供し、トルエン／ｎ−ヘプタンから再結晶し、最後に、高真空下で昇華する。収量は３６ｇ（６２ｍｍｏｌ；６０％）；純度は９９．９％である。
【０１５６】
同じ様に、次の化合物を得ることが可能である：
【０１５７】
【化２６】
2020533358.tif 000055
【０１５８】
ｆ）８−［３−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）フェニル］−９−フェニル−８Ｈ，９Ｈ−８，９−ジアザ−８ａ−ボラベンゾ［ｆｇ］ナフタセン
【０１５９】
【化２７】
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【０１６０】
２２．５ｇ（６６ｍｍｏｌ）の８−フェニル−８Ｈ，９Ｈ−８，９−ジアザ−８ａ−ボラベンゾ［ｆｇ］ナフタセン、２８．５ｇ（７３ｍｍｏｌ）の３−ブロモ−（４，６−ジフェニル−［１，３，５］トリアジン−２−イル）ベンゼンおよび１９ｇのＮａＯｔＢｕを、１ｌのｐ−キシレンに再懸濁する。この懸濁液に、０．３ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）のＰｄ（ＯＡｃ）２および１．０ｍｌのトルエン中１Ｍのトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン溶液を加える。反応混合物を、還流下で１６時間加熱する。冷却後、メチレンクロリドを加え、有機相を除去し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、次いで、濃縮乾固する。残留物を、トルエンで熱抽出し、トルエンから再結晶し、最後に、高真空下で昇華する。純度は９９．９％である。収量は２９ｇ（４５ｍｍｏｌ；７０％）である。
【０１６１】
同じ様に、次の化合物を得ることが可能である：
【０１６２】
【化２８−１】
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【０１６３】
【化２８−２】
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【０１６４】
【化２８−３】
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【０１６５】
【化２８−４】
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【０１６６】
ＯＬＥＤの製造
次の例Ｉ１〜Ｉ１０（表１を参照）は、ＯＬＥＤにおける本発明の材料の使用を表す。
【０１６７】
例Ｉ１〜Ｉ１０での前処理：厚さ５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）でコートされたガラス板を、酸素プラズマ、続いて、アルゴンプラズマでコートする前に処理する。これらのプラズマ処理したガラス板が、ＯＬＥＤが付けられる基板をなす。
【０１６８】
ＯＬＥＤは、基本的に、次の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔阻止層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層によって形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に見出すことができる。ＯＬＥＤの製造に必要な材料は、表２に示されている。
【０１６９】
全ての材料は、真空チャンバ内で、熱蒸着によって付けられる。この場合、発光層は、常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発によって特定の体積比率でマトリックス材料（複数可）に添加される発光性ドーパント（発光体）とからなる。ＥＧ１：ＩＣ２：ＴＥＧ１（４４％：４４％：１２％）の様な形で記載された詳細は、ここでは、層に、材料ＥＧ１が、４４％の比率で、ＩＣ２が４４％の比率で、およびＴＥＧ１が１２％の比率で存在することを意味する。同様に、電子輸送層もまた、２つの材料の混合物からなる。
【０１７０】
ＯＬＥＤは、標準的な方法で特徴づけられる。エレクトロルミネッセンススペクトルは、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度で決定され、ＣＩＥ  １９３１のｘおよびｙ色座標をそこから計算する。
ＯＬＥＤにおける本発明の材料の使用
本発明の材料は、燐光緑色ＯＬＥＤの発光層において使用することができる。本発明の化合物ＩＶ１〜ＩＶ１０を、発光層におけるマトリックス材料として、例Ｉ１〜Ｉ１０で使用する。これらの例からのＯＬＥＤのエレクトロルミネッセンススペクトルの色座標は、ＣＩＥｘ＝０．３３およびＣＩＥｙ＝０．６３である。よって、この材料は、緑色ＯＬＥＤの発光層において使用するのに好適である。さらに、本発明の材料は、正孔阻止層（ＨＢＬ）において、または電子阻止層（ＥＢＬ）において使用することに成功し得る。これは、例Ｉ１１とＩ１２において示される。ここでも、ＯＬＥＤのスペクトルの色座標は、ＣＩＥｘ＝０．３３およびＣＩＥｙ＝０．６３である。
【０１７１】
【表１】
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【０１７２】
【表２−１】
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【０１７３】
【表２−２】
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【０１７４】
【表２−３】
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【国際調査報告】
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