(57)【要約】  向上された低温特性を有するディーゼル燃料ブレンドを製造する方法、鉱物性中間留出物燃料の曇り点を低下させる方法、および、再生可能な燃料と鉱物性中間留出物燃料とのブレンドを含むディーゼル燃料ブレンド。
2020514486.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
再生可能な燃料成分と鉱物性中間留出物燃料成分とのブレンドを含むディーゼル燃料ブレンドであって、前記再生可能な燃料成分と前記鉱物性中間留出物燃料成分とが１０：９０〜９０：１０の体積量の比で存在しており、および、前記ディーゼル燃料ブレンドが、１０〜２５ｗｔ％のＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンとＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンとを、前記イソパラフィンの量が、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比が２．２未満となるように含むディーゼル燃料ブレンド。
【請求項２】
前記再生可能な燃料成分および前記鉱物性中間留出物燃料成分が、１７℃を越えて、好ましくは１３℃を越えて異ならない曇り点を有する請求項１記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項３】
前記Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、前記Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する前記比が、１．１〜２．２である請求項１または２記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項４】
前記ディーゼル燃料ブレンドが、２２ｗｔ％〜５５ｗｔ％の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンを有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項５】
前記鉱物性中間留出物燃料成分が、原油、シェール油、およびこれらの組み合わせから選択される原料由来である請求項１〜４のいずれか１項に記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項６】
前記鉱物性中間留出物燃料成分が、ディーゼル燃料である請求項１〜５のいずれか１項に記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項７】
前記再生可能な燃料成分のための新鮮なフィードが、植物性オイル／脂肪、動物性脂肪／オイル、魚の脂肪／オイル、遺伝子操作の手段によって育てられた植物中に含まれる脂肪、食品産業におけるリサイクルされた脂肪、およびそれらの組み合わせから選択される請求項１〜６のいずれか１項に記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項８】
前記再生可能な燃料成分と前記鉱物性中間留出物燃料成分とが、２０：８０〜８０：２０の体積量の比で存在している請求項１〜７いずれか１項に記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項９】
前記再生可能な燃料成分の異性化率が、少なくとも５０％、好ましくは５０〜６９％、より好ましくは少なくとも６０％、および最も好ましくは６０〜６９％である請求項１〜８いずれか１項に記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項１０】
向上された低温特性を有するディーゼル燃料ブレンドを製造する方法であって、
（ａ）１７℃を越えて、好ましくは１３℃を越えて異ならない曇り点を有する、再生可能な燃料成分および鉱物性中間留出物燃料成分を選択すること、
（ｂ）ディーゼル燃料ブレンドを形成するために、１０：９０〜９０：１０の体積量の比で、前記再生可能な燃料成分と前記鉱物性中間留出物燃料成分とをブレンドすることを含み、
前記ディーゼル燃料ブレンドが、１０〜２５ｗｔ％のＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンとＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンとを、前記イソパラフィンの量が、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比が２．２未満となるように含み、および、前記ディーゼル燃料ブレンドが、前記鉱物性中間留出物成分および前記再生可能な燃料成分の曇り点の加重平均値よりも低い曇り点を有する方法。
【請求項１１】
前記ディーゼル燃料ブレンドが、１．１〜２．２である、前記Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、前記Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比を有する請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記ディーゼル燃料ブレンドが、２２ｗｔ％〜５５ｗｔ％の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンを有する請求項１０または１１記載の方法。
【請求項１３】
前記再生可能な燃料の新鮮なフィードが、植物性オイル／脂肪、動物性脂肪／オイル、魚の脂肪／オイル、遺伝子操作の手段によって育てられた植物中に含まれる脂肪、食品産業におけるリサイクルされた脂肪、およびそれらの組み合わせから選択される請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記再生可能な燃料成分の異性化率が、少なくとも５０％、好ましくは５０〜６９％、より好ましくは少なくとも６０％、および最も好ましくは６０〜６９％である請求項１０〜１３いずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記ディーゼル燃料ブレンドが、前記鉱物性中間留出物燃料成分の曇り点よりも低い曇り点を有する請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記ディーゼル燃料ブレンドが、前記再生可能な燃料成分の曇り点よりも低い曇り点を有する請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
鉱物性中間留出物燃料の曇り点を低下させるための再生可能な燃料の使用であって、
（ａ）鉱物性中間留出物燃料の曇り点を測定することと、
（ｂ）以下の特性：
（ｉ）前記鉱物性中間留出物燃料の曇り点から１７℃を超えて異ならない曇り点、
（ii）前記再生可能な燃料が前記鉱物性中間留出物燃料とブレンドされる場合に、１０〜２５ｗｔ％のＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンを含むディーゼル燃料ブレンドを提供するために十分なｎ−パラフィンの量、および
（iii）前記再生可能な燃料が前記鉱物性中間留出物燃料とブレンドされる場合に、１．１〜２．２である、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、前記Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比を有するディーゼル燃料ブレンドを提供するために十分なＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンの量
を有する再生可能な燃料を選択することと、ならびに
（ｃ）前記鉱物性中間留出物燃料の曇り点よりも低い曇り点を有するディーゼル燃料ブレンドを形成するために、１０：９０〜９０：１０の体積量の比で、前記再生可能な燃料を前記鉱物性中間留出物燃料とブレンドすること
を組む使用。
【請求項１８】
再生可能な燃料の曇り点を低下させるための鉱物性中間留出物燃料の使用であって、
（ａ）再生可能な燃料の曇り点を測定することと、
（ｂ）以下の特性：
（ｉ）前記再生可能な燃料の曇り点から１７℃を超えて異ならない曇り点、
（ii）前記再生可能な燃料が前記鉱物性中間留出物燃料とブレンドされる場合に、１０〜２５ｗｔ％のＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンを含むディーゼル燃料ブレンドを提供するために十分なｎ−パラフィンの量、および
（iii）前記再生可能な燃料が前記鉱物性中間留出物燃料とブレンドされる場合に、１．１〜２．２である、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、前記Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比を有するディーゼル燃料ブレンドを提供するために十分なＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンの量
を有する鉱物性中間留出物を選択することと、ならびに
（ｃ）前記再生可能な燃料の曇り点よりも低い曇り点を有するディーゼル燃料ブレンドを形成するために、１０：９０〜９０：１０の体積量の比で、前記再生可能な燃料を前記鉱物性中間留出物燃料とブレンドすること
を組む使用。
【請求項１９】
請求項１０〜１６のいずれか１項に記載の方法によって、または、請求項１７または１８記載の使用によって得られ得る向上された低温特性を有するディーゼル燃料ブレンド。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鉱物性中間留出物燃料および再生可能な燃料のブレンドである、改良された低温特性を有する燃料組成物、ならびに、そのような組成物を製造するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一年を通しての十分な低温性能は、ディーゼル燃料にとっての不可欠な要件である。季節的および地理的な温度の大きな変動性に起因して、中間留出物燃料は、燃料の粘度、揮発性および燃料フィルターを透過する能力に影響を及ぼす燃料の結晶化および固化などの寒い気候のあいだの問題を最小限とするようにブレンドされ、および調整される。
【０００３】
低温での作動性に関連する燃料の最も重要な特性は、曇り点、流動点、および目詰まり点である。中間留出物燃料が冷却されると、その曇り点に到達する。これは、パラフィンワックスが液体の状態から離れ、燃料中でワックス結晶を形成し始める温度である。燃料がさらに冷却されると、やがて流動点に到達するであろう。これは、燃料がもはや流動しない温度、または、燃料がゲル化するまたは固体へと変化する点である。中間留出物燃料の第３の重要な特性は、目詰まり点であり、これは、燃料がろ過可能であり、および問題なく乗用車に使用され得る最も低い温度である。
【０００４】
低温特性に劣る成分がブレンド中で支配的となるため、燃料は、より良好な低温特性を有する成分を添加することによって改良されるであろう。用語「劣る（poor）」または「より劣る（poorer）」との用語は、曇り点または目詰まり点のより高い温度値を意味し、そして、用語「より良好な（better）」は、曇り点または目詰まり点のより低い温度値を意味する。
【０００５】
良好な低温作動性を有する輸送燃料を得るためのいくつかのアプローチが開示されている。特許文献１は、再生可能な燃料ブレンドを製造するための方法を開示しており、ここで、生物由来のフィードストックは水素化処理され、そして、Ｃ１４、Ｃ１６、およびＣ１８直鎖パラフィン（ｎ−パラフィン）が水素化された処理水から回収され、そして再生可能な中間留出物とブレンドされる。このプロセスのあいだ、ｎ−パラフィンは、ブレンドが低い流動点を達成するために流動点低下処理を必要しないような量で、ブレンドに対して提供される。このプロセスは、Ｃ１４、Ｃ１６、およびＣ１８ｎ−パラフィンを回収するという工程を必要とすることで複雑なものとなっている。
【０００６】
特許文献２は、燃料の低温作動性を向上させる相乗的な燃料オイル組成物を開示している。組成物は、石油ベースの成分および再生可能な燃料成分を含む。バイオディーゼル、エタノール、およびバイオマスが再生可能な燃料源の例として挙げられている。しかしながら、ＡＳＴＭ  Ｄ７４６７の下では、たった６％〜２０％のバイオディーゼルのみが、改質なしに、または少しの改質のみでディーゼル機器へと使用可能である。
【０００７】
また、例えば脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）などのエステル交換プロセスによって製造されるバイオディーゼルは、典型的な石油由来の燃料と比較して、本質的により低温作動性に弱いことが一般的に知られている。いくつかの場合において、脂肪酸メチルエステルは、低温で操作されるエンジンにおいて、より高い粒子排出および発煙を引き起こし得る。ディーゼル燃料において許される脂肪酸メチルエステルの量もまた制限され得る。欧州統一規格  ＥＮ  １６７３４およびＥＮ  １６７０９は、脂肪酸メチルエステルを含むディーゼル燃料のための要件および試験方法を規定している。ＥＮ  １６７３４によれば、Ｂ１０ディーゼル燃料は、１０ｖｏｌ％までの脂肪酸メチルエステルしか含まないディーゼル燃料である。ＥＮ  １６７０９によれば、高い脂肪酸メチルエステルのディーゼル燃料（Ｂ２０およびＢ３０）は、２０ｖｏｌ％または３０ｖｏｌ％までの脂肪酸メチルエステルしか含まない。
【０００８】
特許文献３は、石油由来のケロシンベースの燃料とフィッシャー・トロプシュ由来のケロシンベースの燃料とをブレンドすることによって調製された燃料組成物を開示している。このようなブレンドの凍結点がブレンドの両方の成分の凍結点よりも低いという発見が記載されている。しかしながら、これらの燃料組成物において使用されている成分は、バイオベースではない。
【０００９】
低温で作動可能なバイオベース燃料の製造のため、経済的でありかつバイオベース燃料の量において体積制限のない、代替的な燃料組成物およびブレンドのための方法が必要とされている。
【００１０】
燃料ブレンドの曇り点は、元の燃料の曇り点の高次非線形の組み合わせである。技術常識にしたがえば、ブレンドは、通常、その成分の曇り点の加重平均値よりもより劣る曇り点をもつであろう。したがって、燃料の曇り点は顕著に良好な低温特性を有する成分を添加することによって改良されるかもしれないが、この成分の使用は、製造コストの上昇を引き起こすであろう。
【００１１】
したがって、経済的な方法で成分をブレンディングすることによって燃料を製造する方法の必要性がある。また、良好な低温特性を有し、かつ製造するのにより安価である燃料ブレンドの必要性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】米国特許第９，００６，５０１号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２００８／０１６３５４２号明細書
【特許文献３】欧州特許第１６６４２４９号明細書
【発明の概要】
【００１３】
本発明の目的は、上述した不利益点を緩和するための方法および手段を提供することである。本発明は、向上された低温特性を有するディーゼル燃料ブレンドを製造する方法、鉱物性中間留出物燃料の曇り点を低下させる方法、および、再生可能な燃料と鉱物性中間留出物燃料とのブレンドを含むディーゼル燃料ブレンドに関する。加えて、本発明は、再生可能な燃料の、典型的には水素化された再生可能な中間留出物の、鉱物性中間留出物を含む燃料組成物の低温特性を向上させるための使用に関する。
【００１４】
本発明は、鉱物性中間留出物、再生可能な燃料、およびそれらのブレンドの低温特性を評価した研究に基づく。鉱物性中間留出物燃料の再生可能な燃料との組み合わせは、最終的なブレンドされた燃料の曇り点および目詰まり点の向上を結果としてもたらすことが発見された。また、特定のブレンドの曇り点および目詰まり点が燃料の曇り点を基準に見積もられた線形的なブレンディングの予測値よりも低かったこと、および、両方のブレンド成分の曇り点または目詰まり点よりも低かったことが見出された。
【００１５】
より特には、本願発明のディーゼル燃料ブレンドは、例えば水素化された再生可能な中間留出物などの再生可能な燃料と鉱物性中間留出物燃料とのブレンドを含むとして記載され得、ここで、再生可能な燃料と鉱物性中間留出物燃料とは、１０：９０〜９０：１０の体積量の比で存在しており、そして、ディーゼル燃料ブレンドは、１０〜２５ｗｔ％のＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンとＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンとを、イソパラフィンの量が、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比が２．２未満となるように含む。実験的に、ディーゼル燃料ブレンドは、鉱物性中間留出物および再生可能な燃料の曇り点の加重平均値よりも低い曇り点を有していることが本明細書において示された。
【００１６】
本明細書において記載される相乗効果は驚くべきものであった。通常、ブレンディングは、それぞれの個々の成分の値よりも高い（すなわち、より劣る）曇り点または目詰まり点を結果としてもたらす。より良好な低温特性を有する燃料を製造することはより高価であるため、これは、製造コストを上昇させる。しかしながら、本発明においては、中間留出物の製造は、目標とする曇り点を達成するためにより劣った曇り点を有するより安価な成分を使用することによる開示のブレンディング挙動を利用し得る。
【００１７】
さらに、本発明においては、燃料組成物中の再生可能なまたはバイオの成分の量は、エステル型バイオディーゼル燃料、例えば脂肪酸メチルエステルなどに対して要求されるＥＮ５９０：２０１３基準による最大７ｖｏｌ％に限定される必要がない。より多くの量の脂肪酸メチルエステルが考慮され得るが、それらは燃料安定性、低温特性、エンジンオイル希釈、および燃料注入システム中でのデポジットの形成に影響を与え得るため、さらなる事前の注意を必要とする。
【００１８】
本発明は、バイオ成分の鉱物性中間留出物燃料へのブレンディングが、ブレンドされた燃料の低温操作性を向上させるために、例えば水素化された再生可能な中間留出物などの再生可能な燃料を用いて可能であることを示している。これは、実験の部に示されており、そこでは、混合された燃料の測定された低温特性が、その成分の低温特性の加重平均値よりも良好であったことが示されている。
【００１９】
本発明は、好ましい実施形態によって、添付の図面を参照して、より詳細に記載されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、鉱物性ディーゼルブレンドにおける曇り点挙動を示す図であり、ブレンドの算出された曇り点が直線で、測定値がひし形で示されている。Ｙ軸は、曇り点（Ｔ；℃）であり、そして、Ｘ軸は、より劣った曇り点を有する鉱物性ディーゼルの増加する比率（ブレンドの総体積のｖｏｌ％）である。
【図２】図２は、ディーゼル７の再生可能Ｆおよび再生可能Ｇとのブレンドの曇り点を示す図であり、ブレンドの算出された曇り点が直線で、再生可能Ｆ（曇り点−２℃）の測定値がひし形で、および、再生可能Ｇ（曇り点−２８℃）の測定値が四角で示されている。Ｙ軸は、曇り点（Ｔ；℃）であり、そして、Ｘ軸は、再生可能の増加する比率（ブレンドの総体積のｖｏｌ％）である。
【図３】図３は、−２８℃の曇り点を有する再生可能な燃料と−５．５℃の曇り点を有する鉱物性ディーゼルとのブレンドの曇り点挙動を示す図である。Ｙ軸は、曇り点（Ｔ；℃）であり、そして、Ｘ軸は、イソパラフィンのｎ−パラフィンに対する比（パラフィン含有量の総計のｗｔ％）である。
【図４】図４は、−２℃の曇り点を有する再生可能な燃料と−５．５℃の曇り点を有する鉱物性ディーゼルとのブレンドの曇り点挙動を示す図である。Ｙ軸は、曇り点（Ｔ；℃）であり、そして、Ｘ軸は、該ディーゼル燃料ブレンドにおけるＣ１４〜Ｃ２０のイソパラフィンのｎ−パラフィンに対する比（パラフィン含有量の総計のｗｔ％）である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明は、燃料組成物に関し、ここで、最終的なブレンドされた燃料組成物の低温特性の向上が、鉱物性中間留出物成分を再生可能な燃料成分にブレンドすることによって達成される。本発明はさらに、向上された低温特性を有するディーゼル燃料ブレンドを製造するための方法、鉱物性中間留出物燃料の曇り点を低下させるための方法、および、再生可能な燃料成分と鉱物性中間留出物燃料成分とのブレンドを含むディーゼル燃料ブレンドに関する。
【００２２】
用語「低温特性（cold properties）」は、本明細書中において、燃料の曇り点および目詰まり点を意味するように使用される。鉱物性中間留出物燃料の曇り点は、最も重いｎ−パラフィンがもはや溶解性ではなく燃料から沈殿してきて、曇った外観を与える温度である。曇り点は、燃料のために使用可能な最も低い保管温度を与え、製品の特長において最も重要なパラメータの一つである。曇り点は、例えばＡＳＴＭ  Ｄ２５００．Ｄ５７７１、Ｄ５７７２、Ｄ５７７３、Ｄ７６８９またはＥＮ２３０１５に規定される方法などを使用して評価され得る。燃料の目詰まり点は、燃料中のワックスがフィルターを通過して流れる際に深刻な制限を引き起こすであろう温度およびその温度以下の温度である。目詰まり点は、低い温度における乗用車の操作性とよく相関すると考えられている。石油燃料の目詰まり点は、典型的には、ＡＳＴＭ  Ｄ６３７１またはＥＮ  １１６を使用して評価される。曇り点および目詰まり点はともに温度（Ｔ、本明細書においては℃）として測定され設定される。
【００２３】
用語「鉱物性（mineral）」は、本明細書中において、天然かつ再生可能ではない原料由来の成分または組成物を意味するように使用される。このような再生可能ではない原料の例としては例えば、石油またはシェール油、およびこれらの組み合わせなどが挙げられる。用語「鉱物性（mineral）」はまた、再生可能ではない原料の廃棄物も意味する。
【００２４】
中間留出物は、典型的には、ディーゼル燃料またはケロシンである。本願発明において、鉱物性中間留出物は、好ましくは、鉱物性ディーゼルである。一般的なディーゼル燃料は、ディーゼルエンジンにおいて使用される任意の液体燃料であり、その燃料点火は、スパーク無しに、インレットの空気混合物の圧縮およびその後の燃料注入の結果として起こる。ディーゼル燃料の最も一般的な種類は、石油燃料オイルの特定の分画留分である。留分の特性は、燃料がディーゼルエンジンの燃焼室内に噴霧される時に燃料がどのように蒸発されるかを規定する。基準（例えば、ＥＮ５９０など）は、典型的な蒸留曲線についての情報を含んでいる。
【００２５】
石油由来ではない再生可能なディーゼル燃料から区別するために、石油由来のディーゼルは、本明細書中において、「鉱物性ディーゼル（mineral diesel）」または「鉱物性中間留出物（mineral middle distillate）」と称される。それはまた、例えば、石油ディーゼル、化石ディーゼル、または石油留分などと呼ばれるかもしれない。鉱物性ディーゼルは、大気圧蒸留物または真空蒸留物を含み得る。蒸留物は、分解ガスオイル、または、直留のまたは熱的もしくは触媒的に分解された蒸留物の任意の割合のブレンドを含み得る。蒸留物燃料は、燃料特性を向上させるために、例えば水素処理または他のプロセスなどのさらなる処理へと付されてもよい。典型的には、鉱物性ディーゼルは、１０〜７０重量％のｎ−およびイソ−パラフィン、１０〜５０重量％のナフテン酸、５〜３０重量％の単環芳香族化合物、０〜１０重量％の二環芳香族化合物、および０〜５重量％の他の芳香族化合物を含む。
【００２６】
本発明において、水素化された再生可能な中間留出物成分は、好ましくは、水素化された植物油、水素化された動物性脂肪、水素化された魚の脂肪、水素化された魚のオイル、水素化された藻類のオイル、水素化された微生物のオイル、水素化された木材および／または他の植物ベースのオイル、水素化されたリサイクル可能な廃棄物および／または残渣、またはそれらの組み合わせからなるかまたはそれらを含んでいる。好ましくは、再生可能な燃料の新鮮なフィードは、植物性オイル／脂肪、動物性脂肪／オイル、魚の脂肪／オイル、遺伝子操作の手段によって育てられた植物中に含まれる脂肪、食品産業におけるリサイクルされた脂肪、およびそれらの組み合わせから選択される。植物油または動物性脂肪を水素化することは、バイオベースの中間留出物燃料を製造するためのエステル化の代替的なプロセスである。水素化された再生可能な中間留出物燃料はまた、「バイオディーゼル（biodiesel）」（これは、脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）のために取っておかれる）の代わりに、「水素化された植物油燃料（hydrotreated vegetable oil fuels）」、「水素化された再生可能なディーゼル（hydrotreated renewable diesels）」、「再生可能な燃料（renewable fuels）」、「再生可能なディーゼル（renewable diesels）」、または「再生可能なディーゼル成分（renewable diesel components）」と称される。化学的に水素化された再生可能な中間留出物は、パラフィン系炭化水素の混合物であり、および、非常に少ない量の硫黄および芳香族化合物を含有する。水素化された再生可能な中間留出物の低温特性は、プロセスの条件の厳しさによって、または、追加の触媒的処理によってイソパラフィンの量を調整することによってその場に応じた要件に合致するように調整され得る。
【００２７】
本発明において、例えば水素化された再生可能な中間留出物などの再生可能な燃料の異性化率は、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％である。８０％より大きな異性化率も達成可能であるかもしれないが、しかしながら、例えば、製造のあいだに必要とされる資源の増加などの欠点がある。好ましくは、再生可能な燃料、例えば水素化された再生可能な中間留出物の異性化率は、６９％未満であり、すなわち優位な範囲としてはそれぞれ５０〜６９％、および６０〜６９％である。より高い異性化率は典型的には、低温特性を向上させるが、しかしながら、このような水素化された再生可能な中間留出物はその製造のあいだにより多くの資源を消費する。異性化率は、総計のイソパラフィン（重量％）を総計のパラフィン（重量％）で割ったものを意味する。水素化された再生可能な中間留出物は炭化水素であるため、それらは、従来の中間留出物燃料として使用されてもよい。脂肪酸メチルエステルの規格（ＥＮ  １４２１４、ＡＳＴＭ  Ｄ６７５１）は、水素化された再生可能な中間留出物には適用されず、したがって、どれくらいの水素化された再生可能な中間留出物がディーゼル燃料と混合されてもよいのかという体積比制限は存在しない。
【００２８】
特には、本発明は、現在のディーゼル燃料ブレンドの主要な成分である鉱物性中間留出物成分とブレンドされる再生可能な燃料成分を含む燃料組成物に関する。Ｃ１５〜Ｃ１８の範囲である一定の量のイソパラフィンおよびｎ−パラフィンは、製造のあいだに使用される資源を考慮して良好な低温特性をもつブレンドを生み出す。本発明は、再生可能な燃料と鉱物性中間留出物燃料とのブレンドを含むディーゼル燃料成分であって、再生可能な燃料と鉱物性中間留出物燃料とが１０：９０〜９０：１０の体積量の比で存在しており、および、ディーゼル燃料ブレンドが、１０〜２５ｗｔ％の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンと、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンとを、イソパラフィンの量が、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比が２．２未満となるように含むディーゼル燃料ブレンドに関する。
【００２９】
一実施形態において、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比は、１．１〜２．２である。この組成は、製造のあいだの低い資源消費とともに良好な低温特性を生み出す。パラフィンについて本明細書中で記載される重量パーセントとは、総計のブレンド燃料重量のｗｔ％ということを意味している。
【００３０】
一実施形態において、組成物において、それぞれＣ１５〜Ｃ１８であるイソパラフィンの量は、燃料組成物の総量の２．２ｗｔ％以上であり、および、それぞれＣ１５〜Ｃ１８であるｎ−パラフィンの量は、燃料組成物の総量の１．９ｗｔ％以上である。この組成は、製造のあいだの低い資源消費をともないながら良好な低温特性を生み出す。
【００３１】
好ましくは、それぞれＣ１５〜Ｃ１８であるｎ−パラフィンの量は、燃料組成物の総量の１０重量％より少なく、より好ましくは、９．６重量％より少なく、および、最も好ましくは、７．９重量％以下である。本明細書において、Ｃ１５〜Ｃ１８パラフィンは、１５、１６、１７または１８である炭素数を有するパラフィン（直鎖または分岐のアルカン）である。炭素数とは、それぞれのパラフィン分子中の炭素元素数を意味している。この組成物は、製造のあいだの低い資源消費をともないながら良好な低温特性を生み出す。
【００３２】
一実施形態において、少なくとも一つのＣ１５〜Ｃ１８イソパラフィンの量は、燃料組成物の総量の３．０重量％以上であり、および、少なくとも一つのＣ１５〜Ｃ１８ｎ−パラフィンの量は、燃料組成物の総量の２．２重量％以上である。
【００３３】
組成物は製造のあいだの低い資源消費をともないつつ、良好な低温特性を生み出す。
【００３４】
一実施形態において、好ましい燃料組成物は、ｎ−パラフィンに対して以下の式が成り立つ場合に得られる：最も大きな重量パーセントであるＣ１６〜Ｃ１８の範囲であるｎ−パラフィンの重量パーセントから引かれた最も小さな重量パーセントであるＣ１６〜Ｃ１８の範囲であるｎ−パラフィンの重量パーセントを、最も大きな重量パーセントであるＣ１６〜Ｃ１８の範囲であるｎ−パラフィンの重量パーセントで割ったものが、０．２６以上、および好ましくは０．４５以下である。別の一実施形態において、Ｃ１６およびＣ１７のｎ−パラフィンの量は、式  ０．２６＜（Ｃ１６−Ｃ１７）／Ｃ１６＜０．４５を満たす。この組成物は、製造のあいだの低い資源消費をともないながら良好な低温特性を生み出す。
【００３５】
一実施形態において、好ましい燃料組成物は、イソパラフィンに対して以下の式が成り立つ場合に得られる：最も大きな重量パーセントであるＣ１５〜Ｃ１８の範囲であるイソパラフィンの量の重量パーセントから引かれた最も小さな重量パーセントであるＣ１５〜Ｃ１８の範囲であるイソパラフィンの重量パーセントを、最も大きな重量パーセントであるＣ１５〜Ｃ１８の範囲であるイソパラフィンの重量パーセントで割ったものが、０．４９以上、および好ましくは０．６３以下である。別の一実施形態において、炭素数Ｃ１５およびＣ１８のイソパラフィンの量は、式  ０．４９＜（Ｃ１８−Ｃ１５）／Ｃ１６＜０．６３を満たす。この組成物は、製造のあいだの低い資源消費をともないながら良好な低温特性を生み出す。
【００３６】
一実施形態において、再生可能な燃料成分の曇り点および／または目詰まり点と鉱物性中間留出物成分の曇り点および／または目詰まり点との違いは、１７℃以下であり、およびより好ましくは、違いは０〜１３．１℃の間である。この違いは、製造のあいだの低い資源消費をともないながら良好な低温特性を生み出す。一般的に、ブレンドの曇り点および目詰まり点は、算出される（加重平均の）曇り点よりも低い。再生可能な燃料成分の低温特性は、鉱物性中間留出物成分の低温特性よりも良好であり得る。同様に、鉱物性中間留出物成分は、ブレンド中の再生可能な燃料成分のよりも良好な低温特性をもち得る。
【００３７】
燃料組成物は、一般的に使用される添加物を含んでいてもよい炭化水素燃料組成物であってもよい。再生可能な燃料成分および鉱物性中間留出物成分の総計の体積は、典型的には、ブレンド燃料の総計の体積の少なくとも９８％、好ましくは少なくとも９９％、および最も好ましくは少なくとも９９．９％であり、その残りは一般的に使用される添加物である。鉱物性中間留出物成分は、２以上の鉱物性成分を含んでいてもよく、および、再生可能な燃料成分は２以上の再生可能な成分を含んでいてもよい。好ましくは、再生可能な燃料成分は、水素化された再生可能な中間留出物であり、および、鉱物性中間留出物成分は、鉱物性ディーゼルである。
【００３８】
特定の実施形態において、再生可能な燃料および鉱物性中間留出物成分の総計の体積は、少なくとも９０ｖｏｌ％、好ましくは、少なくとも９３ｖｏｌ％である。この種のブレンドは、ディーゼルエンジンと互換性のある他の成分、例えば脂肪酸メチルエステル（ＦＡＭＥ）などを１０ｖｏｌ％まで、好ましくは７ｖｏｌ％まで含んでいてもよい。この組成物は、製造のあいだの低い資源消費をともないながら良好な低温特性を生み出し、そして、ブレンド中でのより広範な様々な成分の使用を可能にする。
【００３９】
燃料は、約１００％の再生可能な燃料を含んでいてもよい、しかしながら、本発明において、再生可能な燃料および鉱物性中間留出物の成分は、１００％未満の体積パーセント比（再生可能：鉱物性中間留出物；１００：０）でブレンドされる。好ましくは、再生可能な燃料および鉱物性中間留出物の成分は、９０：１０未満の体積パーセント比（再生可能な燃料：鉱物性中間留出物）でブレンドされる。一実施形態において、再生可能な燃料および鉱物性中間留出物の成分は、２０：８０〜８０：２０の体積パーセント比（再生可能な燃料：鉱物性中間留出物）でブレンドされる。この組成物は、製造のあいだの低い資源消費をともないながら良好な低温特性を生み出す。別の一実施形態において、再生可能な燃料および鉱物性中間留出物の成分は、２０：８０〜６０：４０の体積パーセント比でブレンドされる。この組成物は、製造のあいだの低い資源消費をともないながらさらにより良好な低温特性を生み出す。
【００４０】
別の一実施形態において、ディーゼル燃料ブレンドは、ブレンド燃料の総重量の２２ｗｔ％〜５５ｗｔ％の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンを有する。この組成は、製造のあいだの低い資源消費をともないながら良好な低温特性を生み出す。
【００４１】
本発明はさらに、鉱物性中間留出物を含む燃料組成物の低温特性を向上させるための水素化された再生可能な燃料の使用に関する。鉱物性中間留出物ブレンド中の水素化された再生可能な燃料の含有量は、１４Ｃ同位体法によって決定され得、これは当業者が化石炭素と再生可能な炭素との識別することを可能にする。本方法の原則は、ＡＳＴＭ  Ｄ６８６６基準において見出すことができる。
【００４２】
上記の任意のブレンド燃料は、次に記載される方法によって製造され得る。本明細書中において、したがって、向上された低温特性を有するディーゼル燃料ブレンドを製造する方法が提供され、これは、互いに１７℃を越えて、好ましくは１３℃を越えて異ならない曇り点を有する再生可能な燃料および鉱物性中間留出物燃料を選択すること、および、ディーゼル燃料ブレンドを形成するために、１０：９０〜９０：１０の体積量の比で、再生可能な燃料と鉱物性中間留出物燃料とをブレンドすることを含み、ここで、ディーゼル燃料ブレンドは、１０〜２５ｗｔ％のＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンとＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンとを、イソパラフィンの量が、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比が２．２未満、好ましくは１．１〜２．２となるように含み、および、ディーゼル燃料ブレンドは、鉱物性中間留出物および再生可能な燃料の曇り点の加重平均値よりも低い曇り点を有する。
【００４３】
一実施形態において、鉱物性中間留出物燃料の曇り点を低下させるための使用方法が提供され、これは、鉱物性中間留出物燃料の曇り点を測定すること、鉱物性中間留出物燃料の曇り点から１７℃を超えて、好ましくは１３℃を超えて異ならない曇り点を有する再生可能な燃料を選択すること、および、鉱物性中間留出物燃料の曇り点よりも低い曇り点を有するディーゼル燃料ブレンドを形成するために、再生可能な燃料と鉱物性中間留出物燃料とを１０：９０〜９０：１０の体積量の比でブレンドすること、を含み、ここで、ディーゼル燃料ブレンドは、鉱物性中間留出物の曇り点よりも低い曇り点を有するディーゼル燃料ブレンドを形成するために、１０〜２５ｗｔ％の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンと、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンとをＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比が２．２未満であるような量で含む。
【００４４】
一実施形態において、本発明は、鉱物性中間留出物燃料の曇り点を低下させるための使用方法に関し、これは、鉱物性中間留出物燃料の曇り点を測定すること、以下の特性；（ｉ）鉱物性中間留出物燃料の曇り点から１７℃を超えて、好ましくは１３℃を超えて異ならない曇り点、（ii）再生可能な燃料が鉱物性中間留出物燃料とブレンドされる場合に１０〜２５ｗｔ％の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンを含むディーゼル燃料ブレンドを提供するために十分なｎ−パラフィンの量、および、（iii）再生可能な燃料が鉱物性中間留出物燃料とブレンドされる場合に、１．１〜２．２である、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比を有するディーゼル燃料ブレンドを提供するために十分であるＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンの量、を有する再生可能な燃料を選択すること、ならびに、鉱物性中間留出物の曇り点よりも低い曇り点を有するディーゼル燃料ブレンドを形成するために、２０：８０〜８０：２０の体積量の比で、再生可能な燃料を鉱物性中間留出物燃料とブレンドすること、を含む。
【００４５】
一実施形態において、本発明は、再生可能な燃料の曇り点を低下させるための使用方法に関し、これは、再生可能な燃料の曇り点を測定すること、再生可能な燃料の曇り点から１７℃を超えて、好ましくは１３℃を超えて異ならない曇り点を有する鉱物性中間留出物燃料を選択すること、および、再生可能な燃料の曇り点よりも低い曇り点を有するディーゼル燃料ブレンドを形成するために、１０：９０〜９０：１０の体積量の比で、再生可能な燃料と鉱物性中間留出物燃料とをブレンドすること、を含み、ここで、ディーゼル燃料ブレンドは、再生可能な燃料の曇り点よりも低い曇り点を有するディーゼル燃料ブレンドを形成するために、１０〜２５ｗｔ％の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンと、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンとをＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比が２．２未満、好ましくは１．１〜２．２であるような量で含む。
【００４６】
上記の方法または使用によって得られ得るディーゼル燃料ブレンドが、その成分に応じて向上された低温特性を有することが実験的に示された。
【実施例】
【００４７】
以下の例は、請求項に記載の発明をより良く説明するために提供されるものであり、発明の範囲を限定していると解釈されるべきではない。具体的な材料が挙げられている程度において、それは説明を目的とするのみであり、発明を限定する意図はない。当該技術分野における当業者であれば、発明の能力を発揮することなく、および、本発明の範囲から逸脱することなく、等価な手段または反応物質を開発することができるであろう。本明細書に記載される手法において、本発明の範囲内にとどまりながらも多くの変形が行われ得ることが理解されるであろう。そのような変形が本発明の範囲内に含まれるべきであるということが発明者らの意図である。パラフィンに関連して示されている重量パーセントは、ブレンド燃料の総重量のｗｔ％を意味している。燃料成分に関連して示されている体積パーセントは、ブレンド燃料の総体積のｖｏｌ％を意味している。
【００４８】
比較例１
−５．５℃である曇り点を有する鉱物性中間留出物（化石燃料成分）の曇り点を−０．５〜−６℃下げるためには、化石燃料成分に対して、より低い曇り点を有する第２の燃料成分を添加する必要がある。典型的には、異なる曇り点を有する２以上の燃料成分が一緒にブレンドされる場合、最終的なブレンドは、成分の曇り点の加重平均値を基に予期されるものよりも高い曇り点を有する。２０ｖｏｌ％の、−２８℃である曇り点を有する再生可能な燃料成分（再生可能Ｇ）が、−５．５℃である曇り点を有する化石成分とブレンドされた場合、６．６℃の曇り点が達成された。この再生可能な燃料成分と化石燃料成分とのあいだの曇り点における相違は、１７℃よりも大きかったため、これを比較例とした。ブレンドされた燃料のｎ−パラフィンの重量パーセントは、ガスクロマトグラフィーによって測定され、そして、以下の表１に示されている。
【００４９】
ブレンド中、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの総計のｗｔ％は、９．１８％であり、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの総計のｗｔ％は、２６．０９％であり、そして、ブレンド中のｎ−パラフィン／イソパラフィンの比は２．８４であった。ブレンドの曇り点は、−２８℃の曇り点を有する再生可能な燃料の量がブレンド中４０ｖｏｌ％まで、６０ｖｏｌ％まで、および８０ｖｏｌ％まで増加された場合、さらに低下され得た。様々な体積パーセントで得られたブレンドの曇り点が図２に示されている。図３は、ブレンドにおける曇り点とパラフィン比との間の相関関係を示している。しかしながら、再生可能な燃料の化石燃料に対する全ての比において、ブレンドの曇り点は、成分の曇り点の加重平均値によって算出されたものよりもより高かった（図２）。これは、本発明によって予期されるものであった。
【００５０】
ブレンドする前の燃料成分中のｎ−パラフィンの重量パーセントがガスクロマトグラフィーによって測定され、そして、表１に示されている。ブレンドされた燃料成分中のｎ−パラフィンの重量パーセントが、ガスクロマトグラフィーによって測定された（表２）。ブレンドされる燃料中のイソパラフィンの重量パーセントがガスクロマトグラフィーによって測定された（表３）。ブレンドされた燃料成分中のイソパラフィンの重量パーセントが測定された（表４）。上述のブレンド中、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計は、９．１８〜７．７８ｗｔ％であり、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計は、２６．０９〜７２．４６ｗｔ％であり、そして、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計とＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計との比は、２．８４〜９．３１ｗｔ％であった。
【００５１】
実施例１
２０ｖｏｌ％の、−２℃である曇り点を有する再生可能な燃料（再生可能Ｆ）が、８０ｖｏｌ％の、−５．５℃である曇り点を有する化石成分とブレンドされた場合、どちらの成分の曇り点よりも低い曇り点が達成された。この相乗効果は、ブレンド中の、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計とＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計との比が１．６であった場合に達成される。ブレンド中のＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計は１３．６ｗｔ％であった。ブレンド中のＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計は２１．８７ｗｔ％であった。
【００５２】
実施例２
４０ｖｏｌ％の、−２℃である曇り点を有する再生可能な燃料（再生可能Ｆ）が、６０ｖｏｌ％の、−５．５℃である曇り点を有する化石成分とブレンドされた場合、どちらの成分の曇り点よりも低い曇り点が達成された。この相乗効果は、ブレンド中の、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計とＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計との比が１．９であった場合に達成される。ブレンド中のＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計は１７．６ｗｔ％であった。ブレンド中のＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計は３３．１１ｗｔ％であった。
【００５３】
実施例３
６０ｖｏｌ％の、−２℃である曇り点を有する再生可能な燃料（再生可能Ｆ）が、４０ｖｏｌ％の、−５．５℃である曇り点を有する化石成分とブレンドされた場合、どちらの成分の曇り点よりも低い曇り点が達成された。この相乗効果は、ブレンド中の、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計とＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計との比が２．０５であった場合に達成される。ブレンド中のＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計は２１．５５ｗｔ％であった。ブレンド中のＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計は４４．４ｗｔ％であった。
【００５４】
実施例４
８０ｖｏｌ％の、−２℃である曇り点を有する再生可能な燃料（再生可能Ｆ）が、２０ｖｏｌ％の、−５．５℃である曇り点を有する化石成分とブレンドされた場合、どちらの成分の曇り点よりも低い曇り点が達成された。この相乗効果は、ブレンド中の、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計とＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計との比が２．１８であった場合に達成される。ブレンド中のＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計は２５．５ｗｔ％であった。ブレンド中のＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計は５５．６ｗｔ％であった。
【００５５】
以下の表は、比較例１および実施例１〜４からのデータを示している。ブレンドされる燃料中のｎ−パラフィンの重量パーセントは、ガスクロマトグラフィーによって測定され、そして、表１に示されている。ブレンドされた燃料組成物中のｎ−パラフィンの重量パーセントはガスクロマトグラフィーによって測定された（表２）。ブレンドされる燃料中のイソパラフィンの重量パーセントは、ガスクロマトグラフィーによって測定された（表３）。ブレンドされた燃料組成物中のイソパラフィンの重量パーセントが測定された（表４）。
【００５６】
【表１】
2020514486.tif 000003
【００５７】
【表２】
2020514486.tif 000004
【００５８】
【表３】
2020514486.tif 000005
【００５９】
【表４】
2020514486.tif 000006
【００６０】
これらの例において、化石成分の組成は、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計が１０．６３ｗｔ％、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２およびＣ１３のイソパラフィンの累計が６．４５ｗｔ％、Ｃ２１、Ｃ２２、Ｃ２３、Ｃ２４、Ｃ２５およびＣ２６のイソパラフィンの累計が３．１３ｗｔ％、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計が９．６３ｗｔ％、Ｃ８、Ｃ９、Ｃ１０、Ｃ１１、Ｃ１２およびＣ１３の４−パラフィンの累計が３．８４ｗｔ％、Ｃ２１、Ｃ２２、Ｃ２３、Ｃ２４、Ｃ２５およびＣ２６のｎ−パラフィンの累計が２．５８ｗｔ％であるものであった。
【００６１】
比較例２
２０ｖｏｌ％、４０ｖｏｌ％、６０ｖｏｌ％および８０ｖｏｌ％の、−３５℃の曇り点を有する再生可能な燃料成分が、５．５℃の曇り点を有する化石燃料成分とブレンドされた場合、全てのブレンドの曇り点は、成分の曇り点の加重平均値によって算出されるものよりも高かった。これは本発明によって予期されるものであった。上述のブレンドにおいて、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計は、８．４１〜４．５０ｗｔ％であった。Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計は、２６．２５〜７６．２５ｗｔ％であった。Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計とＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計との比は、３．１〜１７．０であった。ブレンドされた燃料組成物中のイソおよびｎ−パラフィンの重量パーセントは、ガスクロマトグラフィーによって測定された。
【００６２】
比較例３
２０ｖｏｌ％、４０ｖｏｌ％、６０ｖｏｌ％および８０ｖｏｌ％の、−２７℃の曇り点を有する再生可能なディーゼル燃料成分が、−５．５℃の曇り点を有する化石燃料成分とブレンドされた場合、全てのブレンドの曇り点は、成分の曇り点の加重平均値によって算出されるものよりも高かった。これは本発明によって予期されるものであった。上述のブレンドにおいて、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計は、９．１６〜７．７０ｗｔ％であり、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計は、２６．００〜７５．２２ｗｔ％であり、そして、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計とＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計との比は、２．６〜６．８であった。ブレンドされた燃料組成物中のイソおよびｎ−パラフィンの重量パーセントは、ガスクロマトグラフィーによって測定された。
【００６３】
比較例４
２０ｖｏｌ％、４０ｖｏｌ％、６０ｖｏｌ％および８０ｖｏｌ％の、−２３℃の曇り点を有する再生可能なディーゼル燃料成分が、−５．５℃の曇り点を有する化石燃料成分とブレンドされた場合、全てのブレンドの曇り点は、成分の曇り点の加重平均値によって算出されるものよりも高かった。これは本発明によって予期されるものであった。上述のブレンドにおいて、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計は、９．６１〜９．５３ｗｔ％であり、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計は、２５．６６〜７３．７６ｗｔ％であり、そして、Ｃ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のイソパラフィンの累計とＣ１４、Ｃ１５、Ｃ１６、Ｃ１７、Ｃ１８、Ｃ１９およびＣ２０のｎ−パラフィンの累計との比は、２．７〜７．７であった。ブレンドされた燃料組成物中のイソおよびｎ−パラフィンの重量パーセントは、ガスクロマトグラフィーによって測定された。
【００６４】
比較例５
異なる曇り点を有する２つの鉱物性ディーゼルブレンドがブレンドされた。ブレンドの曇り点は、ＥＮ  ２３０１５およびＥＮ  １１６に規定されている方法によって測定された。鉱物性ディーゼルブレンドの測定された曇り点が表５および図１にそれぞれ示されている。表５における算出された線形予測は、線形挙動に基づいており、これは成分の曇り点の加重平均を意味している。線形挙動は、曇り点の平均であり、換言すると、ブレンド中の成分の体積パーセントによって成分の曇り点を重み付けすることによって得られる。分析は、より劣った曇り点の成分が支配的であることを示している。
【００６５】
【表５】
2020514486.tif 000007
【００６６】
図１は、より劣った曇り点の値を有する成分が鉱物性ディーゼルブレンドにおいて支配的であったことを示している。用語「より劣った（poorer）」とは、曇り点または目詰まり点のより高い温度値を意味しており、用語「より良好な（better）」とは、曇り点または目詰まり点のより低い温度値を意味している。
【００６７】
実施例５
種々の低温特性を有する再生可能な水素化された植物油組成物が、種々の体積で鉱物性ディーゼルにブレンドされた。ブレンドの曇り点および／または目詰まり点は、ＥＮ  ２３０１５およびＥＮ  １１６に規定される方法によって測定され、そして表６に示されている。ブレンディングが、成分の曇り点の加重平均を算出することにより予期されるものよりもより低い、すなわちより良好な曇り点および目詰まり点の測定値を生じさせたことがわかる。いくつかの場合において、ブレンドは、個々の成分の低温特性よりもより良好な低温特性を有してさえいた。測定された曇り点は、低温特性の算出された加重平均値と比較して３℃を超えるほどにより良好であった。また、目詰まり点もそのままの鉱物性燃料におけるものよりもブレンド中でより良好であった。
【００６８】
【表６】
2020514486.tif 000008
【００６９】
曇り点の値とは対照的に、目詰まり点の値は、典型的にはポリエチレンビニルアセテート、すなわちｐｏｌｙ−ＥＶＡ類である低温流動性向上剤添加物によって向上され得る。他の典型的な添加物は、潤滑性向上剤および導電性向上剤である。ディーゼル６およびディーゼル８は、低温流動性向上剤を含んでいる。
【００７０】
実施例６
７％の脂肪酸メチルエステルが、１００％再生可能な水素化された植物油ディーゼル（再生可能Ｅ）またはそれの鉱物性ディーゼル（ディーゼル６）とのブレンドに添加された。脂肪酸メチルエステルが添加されたディーゼル６および再生可能Ｅのブレンドの曇り点および算出された、曇り点の加重平均が測定された。
【００７１】
【表７】
2020514486.tif 000009
【００７２】
実施例７では、ディーゼル６と再生可能Ｅとのあいだの曇り点の相違は、５℃である。結果は、ブレンドする成分としての脂肪酸メチルエステルがより劣った曇り点を与えるが、本発明にしたがったブレンディングがこの効果を緩和することができることを示している。これゆえ、本発明の一実施形態によれば、７ｖｏｌ％までの脂肪酸メチルエステルの、請求項１に記載の再生可能な燃料および鉱物性中間留出物のブレンド燃料とのブレンディングにより、その成分の加重平均値よりも低い曇り点が達成され得る。このような曇り点は、いかなる個々の成分のものよりも低いものにさえなり得る。
【００７３】
当該技術分野における当業者にとっては、技術が進歩した際に、発明の概念は様々な方法で実行され得ることが明らかであろう。上記の実施形態における主題は、任意の順番または様式で組み合わされ得る。同様のことが全ての従属請求項の主題に適用され、それらは、独立請求項を限定するために任意の組み合わせで用いられ得る。本発明およびその実施形態は、上記の実施例に限定されるものではなく、請求項の範囲内で変更され得る。
【図１】
2020514486.tif 000010
【図２】
2020514486.tif 000011
【図３】
2020514486.tif 000012
【図４】
2020514486.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】平成30年11月21日(2018.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化された再生可能な中間留出物成分と鉱物性中間留出物燃料成分とのブレンドを含むディーゼル燃料ブレンドであって、前記水素化された再生可能な中間留出物成分と前記鉱物性中間留出物燃料成分とが１０：９０〜９０：１０の体積量の比で存在しており、および、前記ディーゼル燃料ブレンドが、１０〜２５ｗｔ％のＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンとＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンとを、前記イソパラフィンの量が、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比が２．２未満となるように含むディーゼル燃料ブレンド。
【請求項２】
前記水素化された再生可能な中間留出物成分および前記鉱物性中間留出物燃料成分が、１７℃を越えて、好ましくは１３℃を越えて異ならない曇り点を有する請求項１記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項３】
前記Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、前記Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する前記比が、１．１〜２．２である請求項１または２記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項４】
前記ディーゼル燃料ブレンドが、２２ｗｔ％〜５５ｗｔ％の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンを有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項５】
前記鉱物性中間留出物燃料成分が、原油、シェール油、およびこれらの組み合わせから選択される原料由来である請求項１〜４のいずれか１項に記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項６】
前記鉱物性中間留出物燃料成分が、ディーゼル燃料である請求項１〜５のいずれか１項に記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項７】
前記水素化された再生可能な中間留出物成分のための新鮮なフィードが、植物性オイル／脂肪、動物性脂肪／オイル、魚の脂肪／オイル、遺伝子操作の手段によって育てられた植物中に含まれる脂肪、食品産業におけるリサイクルされた脂肪、およびそれらの組み合わせから選択される請求項１〜６のいずれか１項に記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項８】
前記水素化された再生可能な中間留出物成分と前記鉱物性中間留出物燃料成分とが、２０：８０〜８０：２０の体積量の比で存在している請求項１〜７いずれか１項に記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項９】
前記水素化された再生可能な中間留出物成分の異性化率が、少なくとも５０％、好ましくは５０〜６９％、より好ましくは少なくとも６０％、および最も好ましくは６０〜６９％である請求項１〜８いずれか１項に記載のディーゼル燃料ブレンド。
【請求項１０】
向上された低温特性を有するディーゼル燃料ブレンドを製造する方法であって、
（ａ）１７℃を越えて、好ましくは１３℃を越えて異ならない曇り点を有する、水素化された再生可能な中間留出物成分および鉱物性中間留出物燃料成分を選択すること、
（ｂ）ディーゼル燃料ブレンドを形成するために、１０：９０〜９０：１０の体積量の比で、前記水素化された再生可能な中間留出物成分と前記鉱物性中間留出物燃料成分とをブレンドすることを含み、
前記ディーゼル燃料ブレンドが、１０〜２５ｗｔ％のＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンとＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンとを、前記イソパラフィンの量が、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比が２．２未満となるように含み、および、前記ディーゼル燃料ブレンドが、前記鉱物性中間留出物成分および前記水素化された再生可能な中間留出物成分の曇り点の加重平均値よりも低い曇り点を有する方法。
【請求項１１】
前記ディーゼル燃料ブレンドが、１．１〜２．２である、前記Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、前記Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比を有する請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記ディーゼル燃料ブレンドが、２２ｗｔ％〜５５ｗｔ％の、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンを有する請求項１０または１１記載の方法。
【請求項１３】
前記水素化された再生可能な中間留出物成分の新鮮なフィードが、植物性オイル／脂肪、動物性脂肪／オイル、魚の脂肪／オイル、遺伝子操作の手段によって育てられた植物中に含まれる脂肪、食品産業におけるリサイクルされた脂肪、およびそれらの組み合わせから選択される請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記水素化された再生可能な中間留出物成分の異性化率が、少なくとも５０％、好ましくは５０〜６９％、より好ましくは少なくとも６０％、および最も好ましくは６０〜６９％である請求項１０〜１３いずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記ディーゼル燃料ブレンドが、前記鉱物性中間留出物燃料成分の曇り点よりも低い曇り点を有する請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記ディーゼル燃料ブレンドが、前記水素化された再生可能な中間留出物成分の曇り点よりも低い曇り点を有する請求項１０〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
鉱物性中間留出物燃料の曇り点を低下させるための水素化された再生可能な中間留出物成分の使用であって、
（ａ）鉱物性中間留出物燃料の曇り点を測定することと、
（ｂ）以下の特性：
（ｉ）前記鉱物性中間留出物燃料の曇り点から１７℃を超えて異ならない曇り点、
（ii）前記水素化された再生可能な中間留出物成分が前記鉱物性中間留出物燃料とブレンドされる場合に、１０〜２５ｗｔ％のＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンを含むディーゼル燃料ブレンドを提供するために十分なｎ−パラフィンの量、および
（iii）前記水素化された再生可能な中間留出物成分が前記鉱物性中間留出物燃料とブレンドされる場合に、１．１〜２．２である、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、前記Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比を有するディーゼル燃料ブレンドを提供するために十分なＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンの量
を有する水素化された再生可能な中間留出物成分を選択することと、ならびに
（ｃ）前記鉱物性中間留出物燃料の曇り点よりも低い曇り点を有するディーゼル燃料ブレンドを形成するために、１０：９０〜９０：１０の体積量の比で、前記水素化された再生可能な中間留出物成分を前記鉱物性中間留出物燃料とブレンドすること
を組む使用。
【請求項１８】
水素化された再生可能な中間留出物成分の曇り点を低下させるための鉱物性中間留出物燃料の使用であって、
（ａ）水素化された再生可能な中間留出物成分の曇り点を測定することと、
（ｂ）以下の特性：
（ｉ）前記水素化された再生可能な中間留出物成分の曇り点から１７℃を超えて異ならない曇り点、
（ii）前記水素化された再生可能な中間留出物成分が前記鉱物性中間留出物燃料とブレンドされる場合に、１０〜２５ｗｔ％のＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンを含むディーゼル燃料ブレンドを提供するために十分なｎ−パラフィンの量、および
（iii）前記水素化された再生可能な中間留出物成分が前記鉱物性中間留出物燃料とブレンドされる場合に、１．１〜２．２である、Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンのｗｔ％量の総計の、前記Ｃ１４〜Ｃ２０の範囲であるｎ−パラフィンのｗｔ％量の総計に対する比を有するディーゼル燃料ブレンドを提供するために十分なＣ１４〜Ｃ２０の範囲であるイソパラフィンの量
を有する鉱物性中間留出物を選択することと、ならびに
（ｃ）前記水素化された再生可能な中間留出物成分の曇り点よりも低い曇り点を有するディーゼル燃料ブレンドを形成するために、１０：９０〜９０：１０の体積量の比で、前記水素化された再生可能な中間留出物成分を前記鉱物性中間留出物燃料とブレンドすること
を組む使用。
【請求項１９】
請求項１０〜１６のいずれか１項に記載の方法によって、または、請求項１７または１８記載の使用によって得られ得る向上された低温特性を有するディーゼル燃料ブレンド。
【国際調査報告】
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