(57)【要約】  全蝋様原油からナフサ生成物およびディーゼル生成物と共に、グループＩＩＩベースオイルを製造するプロセス（又は方法）が提供される。本発明のプロセスは、減圧塔の典型的なカットオフを形成するための典型的な減圧蒸留段階および分離を省略する。分離なしでの処理のために適切な蝋様原油を選択することにより、原油は、グループＩＩＩベースオイルを製造するために水素化処理、脱芳香族化、脱蝋および水素化仕上に供され得る。さらに、脱蝋触媒は、ディーゼル曇り点を減少させるために、ガソリンおよびディーゼル範囲分子にブレンドするための適切なレベルまでオクタン価を増加させるようにナフサ範囲分子を異性化するであろう。【選択図】図１
2020523436.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
全石油原油から潤滑油ベースオイルを製造する方法であって、
（ａ）約２重量％未満のヘプタンアスファルテンと、約２重量％未満のコンラドソン（Ｃｏｎｒａｄｓｏｎ）炭素残渣（ＣＣＲ）と、約５０ｐｐｍ未満の金属とを含む全石油原油供給原料を提供することと、
（ｂ）前記全石油原油よりも少ない硫黄、窒素および芳香族を有する水素処理された流出物を製造するために有効な水素処理条件下において、前記全石油原油供給原料を水素処理触媒の少なくとも１つの床で水素処理することと、
（ｃ）６０よりも大きいオクタン価を有するナフサ生成物と、０℃未満の曇り点を有するディーゼル生成物と、潤滑油ベースオイル生成物とを製造するために、前記水素処理された流出物を脱蝋触媒の存在下で脱蝋することと、
（ｄ）前記潤滑油ベースオイル生成物を、少なくとも、１００℃において２〜８ｃＳｔの粘度を有する低粘度潤滑油ベースオイル生成物と、１００℃において６〜３０ｃＳｔの粘度を有する高粘度潤滑油ベースオイル生成物とに分留することと
を含む方法。
【請求項２】
前記低粘度潤滑油ベースオイル生成物および前記高粘度潤滑油ベースオイル生成物は、少なくとも１２０の粘度指数と、約−１５℃の流動点と、３００ｐｐｍ未満の硫黄とを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ナフサ生成物は、７０よりも大きいオクタン価を有する、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記ディーゼル生成物は、１５ｐｐｍ未満の硫黄と、０℃未満の流動点とを含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記全石油原油供給原料は、０．５重量％未満のヘプタンアスファルテンと、２０ｐｐｍ未満の硫黄および窒素と、１重量％未満の炭素残渣とを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
水素処理触媒の少なくとも２つの床は、前記工程（ｂ）において使用され、前記水素処理触媒は、少なくとも１つの第ＶＩＩＩ族非貴金属と、少なくとも１つの第ＶＩ族金属とを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
第ＶＩＩＩ族非貴金属は、Ｆｅ、Ｃｏおよび／またはＮｉから選択され、第ＶＩ族金属は、Ｍｏおよび／またはＷから選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記水素処理された流出物は、１５ｐｐｍ未満の硫黄と、５ｐｐｍ未満の窒素と、２重量％未満のＣ３−パラフィンと、２５重量％未満の芳香族とを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記工程（ｃ）の脱蝋触媒は、約１００：１以下のシリカ：アルミナの比および０．５〜１．０重量％の第ＶＩＩＩ族貴金属を有するＺＳＭ−４８を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
多核芳香族化合物を除去するために、前記工程（ｄ）の前に前記潤滑油ベースオイル生成物を水素化仕上することをさらに含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記低粘度潤滑油ベースオイル生成物は、１００℃において３〜５ｃＳｔの粘度を有し、前記高粘度潤滑油ベースオイル生成物は、１００℃において８〜１５ｃＳｔの粘度を有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
全石油原油からナフサ生成物と、ディーゼル生成物と、潤滑油ベースオイル生成物とを製造する方法であって、
（ａ）分離または前処理なしで全石油原油供給原料を水素処理ユニットに供給することであって、前記供給原料は、約２重量％未満のヘプタンアスファルテンと、約２重量％未満のコンラドソン（Ｃｏｎｒａｄｓｏｎ）炭素残渣（ＣＣＲ）と、約５０ｐｐｍ未満の金属とを含有する、供給することと、
（ｂ）１５ｐｐｍ未満の硫黄と、５ｐｐｍ未満の窒素と、２重量％未満のＣ３−パラフィンと、２５重量％未満の芳香族とを有する水素処理された流出物を製造するために有効な水素処理条件下において、前記全石油原油供給原料を水素処理触媒の少なくとも１つの床で水素処理することと、
（ｃ）脱蝋された流出物を製造するために、前記水素処理された流出物を脱蝋触媒の存在下で脱蝋することと、
（ｄ）前記脱蝋された流出物を、少なくとも、６０よりも大きいオクタン価を有するナフサ生成物と、０℃未満の曇り点を有するディーゼル生成物と、ベースストック生成物とに分離することと、
（ｅ）多核芳香族化合物を除去して、水素化仕上されたベースストックを製造するために、前記ベースストック生成物を水素化仕上および／または芳香族飽和に供することと、
（ｆ）前記水素化仕上されたベースストックを、少なくとも、１００℃において２〜８ｃＳｔの粘度を有する低粘度潤滑油ベースオイル生成物と、１００℃において６〜３０ｃＳｔの粘度を有する高粘度潤滑油ベースオイル生成物とに分留することと
を含む方法。
【請求項１３】
前記低粘度潤滑油ベースオイル生成物および前記高粘度潤滑油ベースオイル生成物は、少なくとも１２０の粘度指数と、約−１５℃の流動点と、３００ｐｐｍ未満の硫黄とを有する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記低粘度潤滑油ベースオイル生成物は、１００℃において３〜５ｃＳｔの粘度を有し、前記高粘度潤滑油ベースオイル生成物は、１００℃において８〜１５ｃＳｔの粘度を有する、請求項１２または１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記ナフサ生成物は、７０よりも大きいオクタン価を有する、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記ディーゼル生成物は、１５ｐｐｍ未満の硫黄と、０℃未満の流動点とを含む、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記全石油原油供給原料は、０．５重量％未満のヘプタンアスファルテンと、２０ｐｐｍ未満の硫黄および窒素と、１重量％未満の炭素残渣とを含む、請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
水素処理触媒の少なくとも２つの床は、前記工程（ｂ）において使用され、前記水素処理触媒は、少なくとも１つの第ＶＩＩＩ族非貴金属と、少なくとも１つの第ＶＩ族金属とを含む、請求項１２〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
第ＶＩＩＩ族非貴金属は、Ｆｅ、Ｃｏおよび／またはＮｉから選択され、第ＶＩ族金属は、Ｍｏおよび／またはＷから選択される、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記工程（ｃ）の脱蝋触媒は、約１００：１以下のシリカ：アルミナの比および０．５〜１．０重量％の第ＶＩＩＩ族貴金属を有するＺＳＭ−４８を含む、請求項１２〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（分野）
蝋様全原油（又はワクシー・ホール・クルード・オイル（waxy whole crude oil））からのディーゼルおよび潤滑油ベースストックの製造のためのシステムおよび方法が提供される。
【背景技術】
【０００２】
（背景）
原油を蒸留して、ガソリン、灯油、ジェット燃料、アスファルテンなどの多くの生成物に分留され得る。原油の一部は、中でも、内部燃焼エンジンの潤滑において使用される潤滑ベースオイルのベースを形成する。潤滑油使用者は、増加し続けるベースオイル品質を要求しており、精製業者は、その利用可能な設備が、これらのより高品質の規格を満たすベースオイルを製造することが一層不可能になりつつあることを認識している。より低コストで且つより安全な操作で、特に既存の設備を使用して、高品質の最新のベースオイルを調製するためのツールを精製業者に提供するための新規プロセスが必要とされている。
【０００３】
自動車、ディーゼルエンジン及び工業的用途などに使用される仕上げ潤滑油は、一般に、潤滑油ベースオイル及び添加剤から構成される。一般に、個々の潤滑油ベースオイル及び個々の添加剤の混合物を変更することにより、多様な仕上げ潤滑油を製造するために少量の潤滑油ベースオイルが使用される。典型的に、潤滑油ベースオイルは、石油又は他の供給源から調製される単なる炭化水素である。潤滑油ベースオイルは、通常、原油減圧塔から減圧軽油の狭いカットを生じることによって製造される。切点は、潤滑油ベースオイルの最終粘度及びフラッシュ点を制御するように設定される。
【０００４】
３００ｐｐｍより多い硫黄及び１０重量％の芳香族を有するグループＩベースオイルは、一般に、Ｎメチル−ピロリドン、フルフラール又はフェノールなどの極性溶剤で最初に減圧軽油（又は蝋様蒸留物）を抽出することによって製造される。溶媒抽出プロセスから製造された得られる蝋様ラフィネートは、次いで、ＺＳＭ−５などの脱蝋触媒を使用して触媒的に又は溶剤脱蝋によるかのいずれかで脱蝋される。得られるベースオイルは、色及び他の潤滑油の特性を改善するために水素化仕上され得る。
【０００５】
３００ｐｐｍ未満の硫黄及び１０重量％の芳香族並びに８〜１２０の粘度指数（又はビスコシティ・インデックス）の範囲を有するグループＩＩベースオイルは、典型的に、水素化分解と、それに続く選択的触媒的脱蝋及び水素化仕上とによって製造される。水素化分解による環分解及び芳香族飽和により、供給原料中の混和オイルの粘度指数が上昇する。芳香族飽和度は、水素化分解段階の高温（３００〜４５０℃）によって制限される。プロセスの第２の段階において、水素化分解されたオイルは、溶媒脱蝋又は触媒的脱蝋のいずれかによって脱蝋され、触媒的脱蝋が典型的に好ましい方法である。次いで、脱蝋油は、好ましくは、第１の段階及び脱蝋段階で変換されず且つ潤滑油ベースオイル品質に強く悪影響を与える多核芳香族（ＰＮＡ）を除去するために適度な温度（１５０〜３００℃）で水素化仕上される。
【０００６】
グループＩＩＩベースオイルは、グループＩＩベースストックと同一の硫黄及び芳香族規格を有するが、１２０より高い粘度指標を有する。これらの材料は、グループＩＩベースオイルを製造するために利用されるものと同一の種類の触媒技術によって製造されるが、水素化分解装置がより高い苛酷性において運転されるか、又はより高い蝋含有量を有する原料が使用されるかのいずれである。
【０００７】
典型的な潤滑油水素化処理プラントは、２つの一次加工段階からなる。最初の段階において、供給原料、典型的に減圧軽油、脱アスファルト化油、加工軽油又はこれらの材料のいずれの組合せも水素化分解される。第２の段階において、水素化分解されたオイルは、好ましくは、芳香族飽和触媒を使用して脱芳香族化され、且つ好ましくは、異性化による蝋の変換が可能である高度に形状選択的な触媒を使用して脱蝋される。脱蝋された脱芳香族化オイルは、その後、ＰＮＡ不純物を除去するために水素化仕上され得る。その低い運転温度のため、最終水素化仕上の工程（又はステップ）で単環式及び二環式芳香族の有意な変換を達成することが不可能であることから、最終水素化仕上の工程（又はステップ）の運転は、ＰＮＡ不純物を変換するために最適化される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
必要とされる処理段階（又は加工段階又はプロセッシング・ステージ（processing stages））および必要とされる分離（又はセパレーション（separations））を最小化することにより、より厳しい規格（又は仕様又はスペシフィケーション（specifications））を満たすベースオイル、特にグループＩＩＩベースオイルを製造するプロセス（又は方法）を改善し続けることが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（要旨）
特許請求される本発明は、減圧塔（又はバキュームタワー）の典型的なカットオフ（cuts off）を形成するための典型的な減圧蒸留段階（又は減圧蒸留ステージ（vacuum distillation stage））および分離（又はセパレーション）なしで全蝋様原油（又はホール・ワクシー・クルード・オイル（whole waxy crude oil））からナフサ生成物およびディーゼル生成物と共に、グループＩＩＩベースオイルを製造するプロセスを提供する。分離なしでの処理（又は加工又はプロセシング（processing））のために適切な蝋様原油（ワクシー・クルード・オイル（waxy crude oil））を選択することにより、原油は、グループＩＩＩベースオイルを製造するために水素化処理（又はヒドロプロセス）、脱芳香族化（又はデアロマタイズ）、脱蝋（又はデワックス）および水素化仕上（又はヒドロフィニッシュ）に供され得る。さらに、脱蝋触媒（又はデワックス触媒）は、ディーゼル曇り点（又はディーゼル・クラウド・ポイント（diesel cloud point））を減少させるために、ガソリンおよびディーゼル範囲の分子にブレンド（又は配合）するための適切なレベルまでオクタン価（又はオクタン・バリュー（octane value））を増加させるようにナフサ範囲の分子を異性化するであろう。
【００１０】
一実施形態において、全石油原油（又はホール・ぺトロール・クルード・オイル（whole petroleum crude oil））から潤滑油ベースオイル（又は潤滑ベースオイル又はルブリカント・ベースオイル（lubricant base oil））を製造する方法が提供される。約２重量％未満のヘプタンアスファルテンと、約２重量％未満のコンラドソン炭素残渣（Conradson carbon residue）（ＣＣＲ）と、約５０ｐｐｍ未満の金属とを含む全石油原油供給原料（又は全石油原油フィードストック又はホール・ぺトロール・クルード・オイル・フィードストック（whole petroleum crude oil feedstock））は、全石油原油よりも少ない硫黄、窒素および芳香族（又は芳香族化合物又はアロマティクス（aromatics））を有する水素処理（又は水素化処理又はヒドロトリートメント）された流出物（又は溶出物（effluent））を製造するために有効な水素処理条件下において、水素処理触媒の少なくとも１つの床（又はベッド）で水素処理される。次いで、水素処理された流出物（又は溶出物）は、６０よりも大きいオクタン価を有するナフサ生成物と、０℃未満の曇り点を有するディーゼル生成物と、潤滑油ベースオイル生成物とを製造するために脱蝋触媒の存在下で脱蝋され、これ（潤滑油ベースオイル生成物）は、少なくとも、１００℃において２〜８ｃＳｔの粘度を有する低粘度潤滑油ベースオイル生成物と、１００℃において６〜３０ｃＳｔの粘度を有する高粘度潤滑油ベースオイル生成物とに分留（又はフラクション化）される（fractionated）ものである。
【００１１】
別の実施形態において、全石油原油からナフサ生成物と、ディーゼル生成物と、潤滑油ベースオイル生成物とが製造される。約２重量％未満のヘプタンアスファルテンと、約２重量％未満のコンラドソン（Ｃｏｎｒａｄｓｏｎ）炭素残渣（ＣＣＲ）と、約５０ｐｐｍ未満の金属とを含有する全石油原油供給原料は、分離（又はセパレーション）または前処理（又はプレトリートメント（pretreatment））なしで水素処理ユニットに供給され、そこで、これ（全石油原油供給原料）は、１５ｐｐｍ未満の硫黄と、５ｐｐｍ未満の窒素と、２重量％未満のＣ３−パラフィンと、２５重量％未満の芳香族とを有する水素処理された流出物（又は溶出物）を製造するために有効な水素処理条件下において、水素処理触媒の少なくとも１つの床（又はベッド（bed））で水素処理される。水素処理された流出物（又は溶出物）は、脱蝋触媒の存在下で脱蝋されて、脱蝋された流出物（又は溶出物）を製造し、この脱蝋された流出物は、少なくとも、６０よりも大きいオクタン価を有するナフサ生成物と、０℃未満の曇り点を有するディーゼル生成物と、ベースストック生成物とに分離される。ベースストック生成物は、水素化仕上および／または芳香族飽和に供されて、多核芳香族化合物が除去され、そして水素化仕上されたベースストックが製造され、次いで、これ（水素化仕上されたベースストック）は、少なくとも、１００℃において２〜８ｃＳｔの粘度を有する低粘度潤滑油ベースオイル生成物（又は低粘度（又はロー・ビスコシティ（low viscosity））ルブリカント・ベースオイル・プロダクト）と、１００℃において６〜３０ｃＳｔの粘度を有する高粘度潤滑油ベースオイル生成物（又は高粘度（又はハイ・ビスコシティ（high viscosity））ルブリカント・ベースオイル・プロダクト）とに分留される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】蝋様全原油供給原料を加工して潤滑油ベースオイルを形成するために適切な構造の一例を概略的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（詳細な説明）
本明細書の詳細な説明及び請求項における全ての数値は、「約」又は「およそ」表示値によって修飾され、当業者によって予想される実験誤差及び変動を考慮に入れる。
【００１４】
（概説）
種々の実施形態において、原油から潤滑油ベースオイルを製造するための方法が提供される。典型的な潤滑油ベースオイル製造プロセスにおいて、原油を常圧蒸留に供して蒸留物カット及び常圧残渣カットを得る。次いで、常圧残渣カットを減圧蒸留に送り、そこで少なくとも揮発性蒸留物、軽質中性蒸留物、重質中性蒸留物及び減圧残渣カットが得られる。次いで、減圧残渣カット上で脱アスファルト化を実行してアスファルテンを除去し、次いで軽質中性及び重質中性カットと一緒に脱アスファルト化油を溶媒抽出に供して芳香族を除去する。次いで、溶媒抽出からのラフィネートを水素化処理及び脱蝋してベースオイルを製造することができる。しかしながら、本発明者らは、典型的なプロセスのいくつかの工程（又はステップ）、特に常圧蒸留、減圧蒸留、脱アスファルト化及び溶媒抽出を省略しながら、高品質の潤滑油ベースオイルを製造する方法を発見した。
【００１５】
図１は、本発明のプロセスのための例示的な反応器システム１００を示す。本発明のプロセスの一実施形態において、特定の規格（以下に詳述される）を満たす供給原料１０２は、第１段階において、硫黄、窒素及び飽和芳香族を除去するための水素化処理ユニット１１０で水素処理に供される。次いで、第２段階１２０において、水素処理された流出物（又は溶出物）１１２は、貴金属触媒の積層床上で加工される。貴金属水素化触媒の最上床は、水素処理された流出物（又は溶出物）１１２中の芳香族をさらに飽和させる。底部床は、それが直接ガソリン中にブレンドされ得るように、７０より大きいナフサ生成物オクタン価をもたらすようにＣ４〜Ｃ８ｎ−パラフィン（ナフサ範囲分子）を高オクタン価のイソパラフィンに異性化する触媒的脱蝋触媒を含む。また、触媒的脱蝋触媒は、Ｃ９〜６５０°Ｆ−（３４３℃−）沸点ｎ−パラフィン（ディーゼル範囲分子）を低流動点イソ−パラフィンに異性化し、ディーゼル曇り点を低下させ、且つ６５０°Ｆ＋（３４３℃＋）範囲ｎ−パラフィンを低流動点グループＩＩＩ潤滑油ベースストックに異性化する。脱蝋された流出物（又は溶出物）１２２は、カラム１３０で蒸留により、ナフサカット１３２、ディーゼルカット１３４及びベースストックカット１３６に分離され、ベースストックカット１３６は、微量多核芳香族を除去するために水素化仕上ユニット１４０中で水素化仕上げされる。次いで、水素化仕上されたベースストック１４２をストリップして軽質炭化水素を除去し、カラム１５０中で２つの留分、低粘度、（１００℃において）３〜５ｃＳｔを有する軽質中性ベースストック１５２及び高粘度、（１００℃において）８〜１５ｃＳｔを有する重質中性ベースストック１５４に分離する。両方のグループＩＩＩベースストック留分は、１２０より大きい粘度指数（又はビスコシティ・インデックス）、および−１５℃の流動点を有し、且つ曇り点−流動点の幅は、３０℃未満である。
【００１６】
原料（又はフィードストック）
本発明に関して適切な原料としては、金属及びヘプタンアスファルテンが低い全石油原油が含まれる。これらの全石油原油は、多くの場合、高容積の蝋様炭化水素を含む。理想的には、供給原料は、分離なしでの加工に適切であろう。
【００１７】
供給原料を定義する１つの方法は、供給原料の沸点範囲に基づく。沸点範囲を定義するための１つの選択肢は、供給原料の初期沸点及び／又は供給原料の最終沸点を使用することである。いくつかの場合、供給原料のより代表的な描写を提供し得る別の選択肢は、１つ以上の温度で沸騰する供給原料の量に基づいて供給原料を特徴付けることである。例えば、供給原料の「Ｔ５」沸点は、供給原料の５重量％が沸騰するであろう温度として定義される。同様に、「Ｔ５０」沸点は、供給原料の５０重量％が沸騰するであろう温度である。所与の温度で沸騰するであろう供給原料のパーセンテージは、ＡＳＴＭ  Ｄ２８８７に明示された方法によって決定することができる。特許請求されるプロセスのために適切な全蝋様原油としては、例えば、少なくとも７０°Ｆ（２１℃）、又は少なくとも１００°Ｆ（３７℃）、又は少なくとも１２５°Ｆ（５１℃）の初期沸点を有する供給原料が含まれる。
【００１８】
いくつかの態様において、全原油供給原料中のヘプタンアスファルテンの含有量は、供給原料の全重量に基づいて２．０重量％未満、又は１重量％未満、又は０．５重量％未満、又は０．２５重量％未満であり得る。供給原料の１０５０°Ｆ＋（５６５℃＋）留分中のヘプタンアスファルテンの含有量は、５．０重量％未満である。供給原料は、ＡＳＴＭ  Ｄ４５３０において定義されるミクロ炭素残渣試験（又はミクロ・カーボン・レジデュ・テスト（micro carbon residue test））によって測定される場合、５０ｐｐｍ未満、又は２０ｐｐｍ未満、又は１５ｐｐｍ未満、又は１０ｐｐｍ未満、又は５ｐｐｍ未満の金属含有量及び２．０重量％未満、又は１．５重量％未満、又は１．０重量％未満、又は０．５重量％未満の炭素残渣（carbonaceous residue）の含有量（又は含量又はコンテント（content））を有し得る。
【００１９】
水素処理プロセス（又は水素化処理プロセス又はヒドロトリートメント・プロセス（Hydrotreatment Process））
供給原料１０２は、反応器システムの第１段階で水素化処理ユニット１１０によって水素処理される。水素処理は、典型的に、供給原料の硫黄、窒素及び芳香族含有量を減少させるために使用される。原油の水素処理のために使用される触媒としては、少なくとも１つの第ＶＩＩＩ族非貴金属（ＩＵＰＡＣ周期表の第８〜１０列）、好ましくはＦｅ、Ｃｏ及び／又はＮｉ、例えばＣｏ及び／又はＮｉなどを含むもの；並びに少なくとも１つの第ＶＩ族金属（ＩＵＰＡＣ周期表の第６列）、好ましくはＭｏ及び／又はＷを含むものなどの従来の水素化処理触媒を挙げることができる。このような水素化加工触媒は、任意選択的に、アルミナ及び／又はシリカなどの硬質担体又はキャリア上に含浸又は分散された遷移金属硫化物を含む。それ自体典型的な担体又はキャリアは、有意な／測定可能な触媒活性を有さない。一般にバルク触媒と呼ばれる、実質的にキャリア又は担体を含まない触媒は、それらの担持された対応物よりも高い体積活性を有する。
【００２０】
触媒は、バルク形態又は担持形態のいずれかであり得る。アルミナ及び／又はシリカに加えて、他の適切な担体／キャリア材料としては、限定されないが、ゼオライト、チタニア、シリカ−チタニア及びチタニア−アルミナを含むことができる。適切なアルミナは、５０〜２００Å又は７５〜１５０Åの平均細孔径、１００〜３００ｍ２／ｇ又は１５０〜２５０ｍ２／ｇの表面積及び０．２５〜１．０ｃｍ３／ｇ又は０．３５〜０．８ｃｍ３／ｇの細孔体積を有するガンマ又はエータなどの多孔性アルミナである。より一般に、従来の様式における蒸留物（潤滑油ベースオイルを含む）沸点範囲供給原料の水素化処理のために適切な触媒のための任意の都合のよい径、形状及び／又は細孔径分布が使用され得る。好ましくは、担体又はキャリア材料は、耐火性酸化物などの非晶質担体である。１つ又は複数の反応容器中で２つ以上の水素化処理触媒を使用することが可能であることは、本開示の範囲内である。
【００２１】
少なくとも１つのＶＩＩＩ族非貴金属は、酸化物型において、典型的に２重量％〜４０重量％、好ましくは４重量％〜１５重量％の範囲の量で存在し得る。少なくとも１つのＶＩ族金属は、酸化物型において、典型的に２重量％〜７０重量％の範囲の量、好ましくは担持された触媒に関して６重量％〜４０重量％又は１０重量％〜３０重量％の範囲の量で存在し得る。これらの重量パーセントは、触媒の全重量に基づく。適切な金属触媒としては、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ又はチタニア上のコバルト／モリブデン（酸化物としての１〜１０％のＣｏ、酸化物としての１０〜４０％のＭｏ）、ニッケル／モリブデン（酸化物としての１〜１０％のＮｉ、酸化物としての１０〜４０％のＣｏ）又はニッケル／タングステン（酸化物としての１〜１０％のＮｉ、酸化物としての１０〜４０％のＷ）が含まれる。
【００２２】
水素化処理は、水素の存在下で実行される。従って、水素化加工触媒が位置する容器、又は反応領域、又は水素化加工領域中に水素流が供給又は注入される。水素「処理気体」に含まれる水素は、反応領域に供給される。本開示で記載される処理気体は、純粋な水素又は意図された反応のために十分である量の水素のいずれかを含有し、任意選択的に反応又は生成物のいずれにも悪影響を及ぼさないであろう１つ以上の他の気体（例えば、窒素及びメタンなどの軽質炭化水素）を含む気体流である水素含有気体のいずれでもあり得る。Ｈ２Ｓ及びＮＨ３などの不純物は、好ましくなく、且つ典型的にそれが反応器に導入される前に処理気体から除去されるであろう。反応段階に導入された処理気体流は、好ましくは、少なくとも５０体積％、より好ましくは少なくとも７５体積％の水素を含有するであろう。
【００２３】
水素は、１００ＳＣＦ／Ｂ（供給物の１バレルあたりの水素の標準状態の気体の体積）（１７Ｎｍ３／ｍ３）〜１５００ＳＣＦ／Ｂ（２５３Ｎｍ３／ｍ３）の速度で供給可能である。好ましくは、水素は、２００ＳＣＦ／Ｂ（３４Ｎｍ３／ｍ３）〜１２００ＳＣＦ／Ｂ（２０２Ｎｍ３／ｍ３）の範囲で供給される。水素は、水素化処理反応器に／又は反応領域にインプット供給原料と同時に又は別個の気体コンジットを介して水素化処理領域に別々に供給され得る。
【００２４】
水素処理条件は、２００℃〜４５０℃又は３１５℃〜４２５℃、好ましくは３４０℃〜４２０℃の温度；２５０ｐｓｉｇ（１．８ＭＰａｇ）〜５０００ｐｓｉｇ（３４．６ＭＰａｇ）又は３００ｐｓｉｇ（２．１ＭＰａｇ）〜３０００ｐｓｉｇ（２０．８ＭＰａｇ）、好ましくは１５００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａｇ）〜２５００ｐｓｉｇ（１３．８ＭＰａｇ）、より好ましくは１７５０ｐｓｉｇ（１２．１ＭＰａｇ）〜２２５０ｐｓｉｇ（１３．１ＭＰａｇ）の圧力；０．１時間−１〜１０時間−１、好ましくは０．１時間−１〜２時間−１、より好ましくは０．３時間−１〜０．７時間−１の液空間速度（ＬＨＳＶ）；及び２００ＳＣＦ／Ｂ（３５．６ｍ３／ｍ３）〜１０，０００ＳＣＦ／Ｂ（１７８１ｍ３／ｍ３）又は５００（８９ｍ３／ｍ３）〜１０，０００ＳＣＦ／Ｂ（１７８１ｍ３／ｍ３）の水素処理速度を含むことが可能である。
【００２５】
水素処理は、１つ以上の触媒床で実行され得る。一実施形態において、水素化処理ユニット１１０は、２つ以上の水素処理触媒床を含有し、いくつかの実施形態では２つの触媒床及びいくつかの実施形態では３つの触媒床を含有する。水素処理された流出物（又は溶出物）１１２は、供給原料１０２より少ない硫黄、窒素及び芳香族を含有する。いくつかの実施形態において、水素処理された流出物（又は溶出物）１１２は、１５ｐｐｍ未満の硫黄、５ｐｐｍ未満の窒素、２重量％未満のＣ３−パラフィン及び２５重量％未満の芳香族を含有するであろう。
【００２６】
石油を水素処理触媒に暴露することに加えて又はその代わりに、石油を水素化分解触媒の１つ以上の床に暴露することが可能である。全ての水素処理及び／又は水素化分解段階からの全変換が上記の通り１５重量％以下、又は１０重量％以下、又は８重量％以下であるように水素化分解条件を選択することができる。
【００２７】
水素化分解触媒は、典型的に、非晶質シリカアルミナなどの酸性担体上のスルフィドベース金属、ＵＳＹのような分解ゼオライト又は酸化アルミナを含む。多くの場合、これらの酸性担体は、アルミナ、チタニア又はシリカなどの他の金属酸化物と混合されるか又は組み合わせられる。水素化分解触媒のための金属の非限定的な例としては、ニッケル、ニッケル−コバルト−モリブデン、コバルト−モリブデン、ニッケル−タングステン、ニッケル−モリブデン及び／又はニッケル−モリブデン−タングステンが含まれる。さらに又は代わりに、貴金属を有する水素化分解触媒も使用することができる。貴金属触媒の非限定的な例としては、白金及び／又はパラジウムをベースとするものが含まれる。貴金属又は非貴金属触媒の両方のために使用され得る担体材料は、耐火性酸化物材料、例えばアルミナ、シリカ、アルミナ−シリカ、多孔質珪藻土、珪藻土、マグネシア、ジルコニア又はその組合せを含むことができるが、アルミナ、シリカ、アルミナ−シリカが最も一般的である（且つ一実施形態において好ましい）。
【００２８】
種々の態様において、水素化分解のために選択される条件は、変換の望ましいレベル、水素化分解段階へのインプット供給原料中の汚染物質のレベル及び潜在的な他の要因次第であり得る。水素化分解プロセスは、５５０°Ｆ（２８８℃）〜８４０（４４９℃）の温度、２５０ｐｓｉｇ〜５０００ｐｓｉｇ（１．８ＭＰａｇ〜３４．６ＭＰａｇ）の水素分圧、０．０５時間−１〜１０時間−１の液空間速度及び３５．６ｍ３／ｍ３〜１７８１ｍ３／ｍ３（２００ＳＣＦ／Ｂ〜１０，０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素化処理気体速度において実行可能である。他の実施形態において、この条件は、６００°Ｆ（３４３℃）〜８１５°Ｆ（４３５℃）の範囲の温度、５００ｐｓｉｇ〜３０００ｐｓｉｇ（３．５ＭＰａｇ〜２０．９ＭＰａｇ）の水素分圧及び２１３ｍ３／ｍ３〜１０６８ｍ３／ｍ３（１２００ＳＣＦ／Ｂ〜６０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素化処理気体速度を含むことができる。水素化分解触媒のみに対するＬＨＳＶは、０．２５時間−１〜５０時間−１、例えば０．５時間−１〜２０時間−１、好ましくは１．０時間−１〜４．０時間−１であり得る。
【００２９】
いくつかの態様において、次いで反応システムの水素処理段階１１０及び触媒的脱蝋段階１２０間で高圧ストリッパー（又は別の種類の分離器）を使用して、気相硫黄及び窒素汚染物質を除去することができる。分離器により、反応システムのより遅い段階中への水素処理された流出物（又は溶出物）１１２の通過前に、（Ｈ２Ｓ及びＮＨ３などの）水素処理中に形成される汚染物質気体を反応システムから除去することが可能となる。分離器の１つの選択肢は、汚染物質を除去するために気液体分離のみを実行することである。別の選択肢は、より高い温度で分離を実行することができるフラッシュ分離器などの分離器を使用することである。
【００３０】
触媒的脱蝋プロセス（又は接触脱蝋プロセス又はキャタリティック・デワキシング・プロセス（Catalytic Dewaxing Process））
次いで、水素処理された流出物（又は溶出物）１１２は、触媒的脱蝋ユニット１２０中の脱蝋触媒を含有する１つ以上の触媒床上で加工される。典型的に、脱蝋触媒は、いずれかの水素処理触媒段階及び／又はいずれかの水素処理触媒が存在する段階の下流の床に位置する。これにより、すでに水素処理された分子上で脱蝋を生じ、有機硫黄及び窒素含有種の有意な留分を除去することが可能となる。
【００３１】
適切な脱蝋触媒としては、結晶質アルミノシリケート（ゼオライト）などのモレキュラーシーブを挙げることができる。一実施形態において、モレキュラーシーブは、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−３５（若しくはフェリエライト）、ＺＳＭ−４８又はそれらの組合せ、例えばＺＳＭ−２３及び／若しくはＺＳＭ−４８又はＺＳＭ−４８及び／若しくはゼオライトベータなどの１０員環以下の構造を有するモレキュラーシーブを含むか、それから本質的になるか、又はそれであり得る。任意選択的に、しかし好ましくは、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−２３又はその組合せなどの分解ではなく、異性化による脱蝋に対して選択的であるモレキュラーシーブを使用することができる。さらに又は代わりに、モレキュラーシーブは、１０員環１−Ｄモレキュラーシーブを含むか、それから本質的になるか、又はそれであり得る。例としては、ＥＵ−１、ＺＳＭ−３５（又はフェリエライト）、ＺＳＭ−１１、ＺＳＭ−５７、ＮＵ−８７、ＳＡＰＯ−１１、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−２３及びＺＳＭ−２２が含まれる。好ましい材料は、ＥＵ−２、ＥＵ−１１、ＺＢＭ−３０、ＺＳＭ−４８又はＺＳＭ−２３である。ＺＳＭ−４８が最も好ましい。２０：１〜４０：１のシリカ：アルミナの比を有するＺＳＭ−２３構造を有するゼオライトは、ＳＳＺ−３２と呼ばれることがあることに留意されたい。任意選択的に、しかし好ましくは、脱蝋触媒は、アルミナ、チタニア、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコニア又はその組合せ、例えばアルミナ及び／又はチタニア並びにシリカ及び／又はジルコニア及び／又はチタニアなどのモレキュラーシーブのための結合剤を含むことができる。
【００３２】
好ましくは、本開示によるプロセスで使用される脱蝋触媒は、低いシリカ：アルミナの比を有する触媒である。例えば、ＺＳＭ−４８に関して、ゼオライト中のシリカ対アルミナの比率は、２００：１未満、例えば１１０：１未満、又は１００：１未満、又は９０：１未満、又は７５：１未満であり得る。種々の実施形態において、シリカ対アルミナの比率は、５０：１〜２００：１、例えば６０：１〜１６０：１又は７０：１〜１００：１であり得る。
【００３３】
種々の実施形態において、本開示による触媒は、金属水素化成分をさらに含む。金属水素化成分は、典型的に、第ＶＩ族及び／又は第ＶＩＩＩ族金属である。好ましくは、金属水素化成分は、第ＶＩＩＩ族貴金属である。好ましくは、金属水素化成分は、Ｐｔ、Ｐｄ又はその混合物である。別の好ましい実施形態において、金属水素化成分は、第ＶＩＩＩ族非貴金属と第ＶＩ金属との組合せであり得る。適切な組合せは、Ｎｉ、Ｃｏ又はＦｅとＭ又はＷとを含み、好ましくはＮｉとＭｏ又はＷとを含む。
【００３４】
金属水素化成分は、いずれかの都合のよい様式で触媒に添加され得る。金属水素化成分を添加するための１つの技術は、初期湿分による。例えば、ゼオライトと結合剤とを組み合わせた後、組み合わせたゼオライト及び結合剤は、触媒粒子中に押出可能である。これらの触媒粒子は、次いで、適切な金属前駆体を含有する溶液に曝露され得る。代わりに、金属はイオン交換によって触媒に添加され得、そこで、金属前駆体は、押出成形前にゼオライト（又はゼオライト及び結合剤）の混合物に添加される。
【００３５】
触媒中の金属の量は、触媒に基づいて少なくとも０．１重量％、又は触媒に基づいて少なくとも０．１５重量％、又は少なくとも０．２重量％、又は少なくとも０．２５重量％、又は少なくとも０．３重量％、又は少なくとも０．５重量％であり得る。触媒中の金属の量は、触媒に基づいて２０重量％以下、又は１０重量％以下、又は５重量％以下、又は２．５重量％以下、又は１重量％以下であり得る。金属がＰｔ、Ｐｄ、別の第ＶＩＩＩ族貴金属又はその組合せである実施形態に関して、金属の量は、０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％、又は０．２５〜１．８重量％、又は０．４〜１．５重量％であり得る。金属が非貴族ＶＩＩＩ族金属とＶＩ族金属との組合せである実施形態に関して、金属の合計量は、０．５重量％〜２０重量％、又は１重量％〜１５重量％、又は２．５重量％〜１０重量％であり得る。
【００３６】
本開示によるプロセスにおいて有用な脱蝋触媒は、結合剤も含むことができる。いくつかの実施形態において、本開示によるプロセスにおいて使用される脱蝋触媒は、低表面積結合剤を使用して配合され、ここで、低表面積結合剤は、１００ｍ２／ｇ以下、又は８０ｍ２／ｇ以下、又は７０ｍ２／ｇ以下の表面積を有する結合剤を表す。結合剤を使用して配合された触媒中のゼオライトの量は、結合剤及びゼオライトの合計重量に対して３０重量％のゼオライト〜９０重量％のゼオライトであり得る。好ましくは、ゼオライトの量は、ゼオライト及び結合剤の合計重量の少なくとも５０重量％、例えば少なくとも６０重量％又は６５重量％〜８０重量％である。
【００３７】
ゼオライトは、いずれかの都合のよい様式で結合剤と組み合わせることができる。例えば、結合された触媒は、ゼオライト及び結合剤の両粉末から出発し、混合物を形成するために水を添加して、粉末を組み合わせ、ミル加工し、次いで混合物を押出して、望ましい径の結合触媒を製造することによって製造可能である。押出成形助剤もゼオライト及び結合剤混合物の押出成形フロー特性を変化させるために使用され得る。触媒中のフレームワークアルミナの量は、０．１〜３．３３重量％、又は０．１〜２．７重量％、又は０．２〜２重量％、又は０．３〜１重量％で変動し得る。
【００３８】
触媒的脱蝋ゾーンにおけるプロセス条件としては、２００〜４５０℃、好ましくは２７０〜４００℃の温度、１．８ＭＰａｇ〜３４．６ＭＰａｇ（２５０ｐｓｉｇ〜５０００ｐｓｉｇ）、好ましくは４．８ＭＰａｇ〜２０．８ＭＰａｇの水素分圧及び３５．６ｍ３／ｍ３（２００ＳＣＦ／Ｂ）〜１７８１ｍ３／ｍ３（１０，０００ＳＣＦ／Ｂ）、好ましくは１７８ｍ３／ｍ３（１０００ＳＣＦ／Ｂ）〜８９０．６ｍ３／ｍ３（５０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素循環速度を含むことが可能である。なおも他の実施形態において、条件は、６００°Ｆ（３４３℃）〜８１５°Ｆ（４３５℃）の範囲の温度、５００ｐｓｉｇ〜３０００ｐｓｉｇ（３．５ＭＰａｇ〜２０．９ＭＰａｇ）の水素分圧及び２１３ｍ３／ｍ３〜１０６８ｍ３／ｍ３（１２００ＳＣＦ／Ｂ〜６０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素処理気体速度を含むことが可能である。液空間速度（ＬＨＳＶ）は、０．２時間−１〜１０時間−１、例えば０．５時間−１〜５時間−１及び／又は１時間−１〜４時間−１であり得る。
【００３９】
脱蝋された流出物（又は溶出物）１２２は、カラム１３０で蒸留により、約３５０°Ｆ（１７６℃）未満の沸点範囲を有するナフサ生成物１３２、約３５０°Ｆ（１７６℃）〜約７００°Ｆ（３７１℃）の沸点範囲を有するディーゼル生成物１３４及び約７００°Ｆ（３７１℃）より高い沸点範囲を有するグループＩＩＩ潤滑油ベースストック生成物１３６に分離される。ナフサ生成物１３２は、６０より大きい、好ましくは６５より大きい、より好ましくは７０より大きい、理想的には７５より大きいオクタン価を有し、これによってガソリン中への直接ブレンドが可能となる。ディーゼル生成物１３４は、６５０°Ｆ（３４３℃）〜７００°Ｆ（３７１℃）のＴ９０、０℃未満、好ましくは−１０℃未満、より好ましくは−１５℃未満の曇り点を有し、超低硫黄ディーゼル生成物として認められる。ベースストック生成物１３６は、１２０より大きい粘度指数、３００ｐｐｍ未満の硫黄及び１０重量％の芳香族を有し、グループＩＩＩ品質のものである。
【００４０】
水素化仕上および／または芳香族飽和プロセス（又はヒドロフィニッシングおよび／またはアロマチック・サチュレーション・プロセス（Hydrofinishing and/or Aromatic Saturation Process））
いくつかの態様において、ベースストック生成物１３６は、水素化仕上及び／又は芳香族飽和段階１４０によって加工される。水素化仕上及び／又は芳香族飽和触媒は、ＶＩ族金属、ＶＩＩＩ族金属及びその混合物を含有する触媒を含むことができる。一実施形態において、好ましい金属は、強い水素化作用を有する少なくとも１つの金属硫化物を含む。別の実施形態において、水素化仕上触媒は、Ｐｔ、Ｐｄ又はその組合せなどのＶＩＩＩ族貴金属を含むことができる。金属の混合物は、金属の量が触媒に基づいて３０重量％以上である、バルク金属触媒として存在し得る。適切な金属酸化物担体は、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ又はチタニア、好ましくはアルミナなどの低い酸性酸化物を含む。芳香族飽和のための好ましい水素化仕上触媒は、多孔質担体上に比較的強い水素化作用を有する少なくとも１つの金属を含むであろう。典型的な担体材料は、アルミナ、シリカ及びシリカ−アルミナなどの非晶質又は結晶質酸化物材料を含む。担体材料は、ハロゲン化によって又は特にフッ素化によってなどで変性され得る。触媒の金属含有量は、多くの場合、非貴金属の２０体重％と同程度に高い。一実施形態において、好ましい水素化仕上触媒は、Ｍ４１Ｓ類又は系統群の触媒に属する結晶質材料を含むことができる。Ｍ４１Ｓ系統群の触媒は、高いシリカ含有量を有するメソ細孔材料である。例としては、ＭＣＭ−４１、ＭＣＭ−４８及びＭＣＭ−５０が含まれる。この分類の好ましい構成員は、ＭＣＭ−４１である。芳香族飽和及び水素化仕上のために別個の触媒が使用される場合、芳香族飽和触媒は、芳香族飽和に対する活性及び／又は選択性に基づいて選択可能である一方、水素化仕上触媒は、生成物の色及び多核芳香族減少などの生成物規格を改善するための活性に基づいて選択可能である。
【００４１】
水素化仕上条件は、１２５℃〜４２５℃、好ましくは１８０℃〜２８０℃の温度、５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）〜３０００ｐｓｉｇ（２０．７ＭＰａ）、好ましくは１５００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａ）〜２５００ｐｓｉｇ（１７．２ＭＰａ）の水素分圧、０．１時間−１〜５時間−１、好ましくは０．５時間−１〜１．５時間−１の液空間速度を含むことができる。さらに、３５．６ｍ３／ｍ３〜１７８１ｍ３／ｍ３（２００ＳＣＦ／Ｂ〜１０，０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素化処理気体速度を使用することができる。
【００４２】
次いで、水素化仕上されたベースストック１４２をストリップして軽質炭化水素を除去し、カラム１５０中で２つの留分、（１００℃において）２〜８ｃＳｔ、好ましくは（１００℃において）３〜５ｃＳｔの低粘度を有する軽質中性ベースストック１５２及び（１００℃において）６〜３０ｃＳｔ、好ましくは（１００℃において）８〜１５ｃＳｔの高粘度を有する重質中性ベースストック１５４に分離する。両方のグループＩＩＩベースストック留分は、１２０より大きい粘度指数及び−１５℃の流動点を有し、且つ曇り点−流動点の幅は、３０℃未満である。
【００４３】
本発明のプロセスは、典型的なベースオイルの製造プロセスを上回るいくつかの利点を提供する。高濃度の蝋様炭化水素を有する全石油原油は、蝋様炭化水素が加工中に一般に示す困難なしに最終生成物に効率的にアップグレードされ得る。蝋様炭化水素が濃縮されていないため、プロセスにおいて加熱されたタンク及び輸送ラインの必要性が排除される。最終生成物は、本質的に、２段階、すなわち水素化処理及び触媒的脱蝋で入手可能である。２段階において、３５０°Ｆ−（１７６℃−）分子は、オクタン増強によってガソリン中に直接ブレンドするために十分にオクタン価が高い生成物にアップグレードされる。３５０°Ｆ〜６５０°Ｆ（１７６〜３４３℃）蒸留物分子は、脱蝋、脱硫黄及び水素化されて超低硫黄ディーゼルとなり、６５０°Ｆ＋（３４３℃＋）分子は、水素異性化及び水素化されてグループＩＩＩベースストックとなる。さらに、このプロセスは、分子が一回のみ蒸留し、高粘度グループＩＩＩベースストック生成物が蒸発せずに製造されるように蒸留を最小化する。
【００４４】
供給原料のいくつかの留分を有意に過度又は過小に変換することなく、全蝋様原油から燃料及び潤滑油を同時に製造する能力は、驚くべきものである。ナフサ、蒸留物及び６５０°Ｆ＋（３４３℃＋）留分を別々に加工することに対して、全蝋様原油を加工することからの収率及び選択性の利益も驚くべきものである。理論によって拘束されないが、本明細書に記載の脱蝋触媒の安定性及び選択性がそのような変換を可能にし、ナフサ範囲及び１０５０°Ｆ＋（５６５℃＋）パラフィンを同時にアップグレードするために十分均一の流動点対沸点プロフィールを達成すると考えられる。また、記載された脱蝋触媒の使用により、グループＩＩＩベースストック規格を満たすか又はそれを超過する低及び高粘度ベースストックの同時製造が可能となる。さらに、供給原料の６５０°Ｆ−（３４３℃−）成分は、脱蝋触媒における質量輸送制限を減少させ、２重量％未満までＣ３−パラフィン分子の収率を保持する。２５重量％未満、好ましくは２０重量％未満、より好ましくは１５重量％未満及び理想的には１０重量％未満の６５０°Ｆ＋潤滑油範囲分子が６５０°Ｆ−（３４３℃−）燃料範囲分子に変換される。
【実施例】
【００４５】
（実施例）
以下の表１に列挙される特性を有する全蝋様原油が提供される。全蝋様原油の３５０°Ｆ−（１７６℃−）留分のオクタン価は、４０であり、３５０〜６５０°Ｆ（１７６〜３４３℃）蒸留物留分の曇り点は、２５℃である。
【００４６】
【表１】
2020523436.tif 000003
【００４７】
蝋様原油は、約１８００ｐｓｉｇ、約０．４時間−１のＬＨＳＶ及び約３４０℃の出発サイクル温度において、３つの商業的に入手可能なニッケル−モリブデン硫化水素化処理触媒の積層床上で加工される。６５０°Ｆ＋（３４３℃＋）生成物の収率は、約２８重量％である。完全液体生成物は、＜１ｐｐｍの硫黄含有量及び＜１ｐｐｍの窒素含有量を有する。水素化処理された流出物（又は溶出物）は、約０．６７５時間−１のＬＨＳＶ、約３４０℃及び１８００ｐｓｉｇにおいて０．６重量％の白金を用いて、約７０：１のシリカ：アルミナの比を有するアルミナ結合ＺＳＭ−４８上で脱蝋に供される。脱蝋された流出物（又は溶出物）を蒸留して、１重量％の収率のＣ３−パラフィン、４４重量％の、７３オクタン価を有するＣ４−３５０°Ｆ＋（１７６℃＋）ガソリン、３０重量％の収率の、６０のセタン価（cetane）及び−２０℃の曇り点を有するＵＬＳＤ及び２５重量％の収率の６５０°Ｆ＋（３４３℃＋）ベースストックが製造される。
【００４８】
６５０°Ｆ＋（３４３℃＋）ベースストックは、約１．０時間−１のＬＨＳＶ、約２２０℃及び１８００ｐｓｉｇにおいて０．３重量％のパラジウム及び０．９重量％の白金を用いてアルミナ結合ＭＣＭ−４１触媒上で加工され、無視できる６５０°Ｆ−（３４３℃−）生成物が製造される。水素化仕上げされた６５０°Ｆ＋（３４３℃＋）ベースストックは、２つの留分、すなわち６６重量％の、１２２の粘度指数及び−４０°Ｆの流動点を有する４ｃＳｔ（１００℃において）軽質中性グループＩＩＩベースストック及び３４重量％の、１２８の粘度指数及び−２０°Ｆの流動点を有する８ｃＳｔ（１００℃において）重質中性グループＩＩＩベースストックに蒸留される。
【００４９】
本発明のプロセスにより、２５重量％の６５０°Ｆ＋（３４３℃＋）グループＩＩＩベースストック生成物が得られ、すなわち、これは、原油供給原料からの６５０°Ｆ＋（３４３℃＋）分子の８３％が維持されることを意味する。６５０°Ｆ＋（３４３℃＋）分子から６５０°Ｆ−（３４３℃−）分子への１７％変換の半分超は、パラフィン異性化（トリメチルＣ１７分子へのｎ−Ｃ２０分子の変換）及び芳香族飽和（側鎖構造の変化が生じることのない、Ｃ６〜Ｃ８側鎖を有するナフタレンのデカリンへの水素化）の沸点低下効果によって引き起こされる。ガソリンへのブレンドのために不適切である４０の供給原料の初期オクタン価から、さらに加工することなくガソリン中にブレンドするために適切である生成物中での７３まで、３５０°Ｆ−（１７６℃−）留分のオクタン価における大きい改善がある。３５０°Ｆ−（１７６℃−）留分（ナフサ）は、硫黄も含まない。３５０°Ｆ〜６５０°Ｆ（１７６〜３４３℃）蒸留物留分は、＋１５℃から−３０℃まで流動点を低下させ、１００ｐｐｍから１ｐｐｍ未満まで硫黄含有量を減少させることによってアップグレードされ、高品質超低硫黄ディーゼルブレンドストックが製造される。
【００５０】
本明細書に引用される全ての特許、試験手順及び他の文献は、優先権文献を含めて、かかる開示が不一致とならない範囲まで且つそのような組み込みが許容される全ての権限に関して参照により完全に組み込まれる。
【００５１】
本明細書に開示される例示的な形態が特に説明されたが、本開示の趣旨及び範囲から逸脱することなく、様々な他の修正形態が当業者に明らかであり、且つ当業者によって容易になされ得ることが理解されるであろう。従って、本明細書に添付された特許請求の範囲が例に限定され、且つ特許請求の範囲ではなく本明細書に明らかにされた記載が、本開示が関係する技術分野の当業者によってその均等物として見なされるであろう全ての特徴を含む、本明細書において存在する特許取得可能な新規物の全ての特徴を包含すると解釈されるように意図されない。
【００５２】
数値的な下限及び数値的な上限が本明細書に記載される場合、任意の下限から任意の上限までの範囲が考慮される。
【図１】
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【国際調査報告】
2020523436.tif 000005
2020523436.tif 000006