(57)【要約】  本発明は、ｂ）１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光直接染料と、ａ）ｂ）とは異なる１つ以上の直接染料とを用いて、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色及び／又は明色化する方法に関する。本発明はまた、上記に定義した染料を含む美容組成物及び前記染料を収容するマルチコンパートメント装置にも関する。本発明はまた、上記に定義したものとは異なる追加の染料を使用することなく、明色又は暗色のケラチン繊維を、この繊維に非常に彩度の高い、特に視認可能な色を付与するために染色するための、染料ａ）及びｂ）の使用にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維の染色方法であって、前記繊維に：
ａ）１つ以上の直接染料と；
ｂ）１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール直接蛍光染料と；
を適用することからなり、
−  前記直接染料ａ）及び前記ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は、前記ケラチン繊維に、合わせて又は順次適用されることと、
−  前記染料ａ）は前記染料ｂ）とは異なることと、
が理解される、方法。
【請求項２】
前記直接染料ａ）はイオン性である、即ち、正若しくは負に帯電しているか又は両イオン性であり；特に、前記直接染料ａ）は、特に４級アンモニウム基を含む陽イオン性直接染料であって、前記陽イオンの電荷は好ましくは環内にある、陽イオン性直接染料、及び／又は陰イオン性直接染料から選択される、請求項１に記載の染色方法。
【請求項３】
前記直接染料ａ）は、下記の染料：アクリジン；アクリドン；アンサンスロン；アントラピリミジン；アントラキノン；アジン；（ポリ）アゾ、ヒドラゾノ、若しくはヒドラゾン、特にアリールヒドラゾン；アゾメチン；ベンズアントロン；ベンズイミダゾール；ベンズイミダゾロン；ベンズインドール；ベンゾオキサゾール；ベンゾピラン；ベンゾチアゾール；ベンゾキノン；ビスアジン；ビスイソインドリン；カルボキサニリド；クマリン；シアニン、例えば、アザカルボシアニン、ジアザカルボシアニン、ジアザヘミシアニン、ヘミシアニン、若しくはテトラアザカルボシアニン；ジアジン；ジケトピロロピロール；ジオキサジン；ジフェニルアミン；ジフェニルメタン；ジチアジン；フラボノイド、例えば、フラバントロン及びフラボン；フルオリンジン；ホルマザン；インダミン；インダントロン；インジゴイド及びシュードインジゴイド；インドフェノール；インドアニリン；イソインドリン；イソインドリノン；イソビオラントロン；ラクトン；（ポリ）メチン、例えば、スチルベン若しくはスチリル型のジメチン；ナフタルイミド；ナフトアニリド；ナフトラクタム；ナフトキノン；ニトロ、特に、ニトロ（複素）芳香族；オキサジアゾール；オキサジン；ペリロン；ペリノン；ペリレン；フェナジン；フェノキサジン；フェノチアジン；フタロシアニン；ポリエン／カロテノイド；ポルフィリン；ピラントロン；ピラゾロアントロン；ピラゾロン；ピリミジノアントロン；ピロニン；キナクリドン；キノリン；キノフタロン；スクアラン；テトラゾリウム；チアジン；チオインジゴ；チオピロニン；トリアリールメタン；又はキサンテン；から選択され；好ましくは、（ポリ）アゾ、ヒドラゾノ、及びトリアリールメタンから選択される、請求項１又は２に記載の染色方法。
【請求項４】
前記直接染料ａ）は、下記の直接染料：
・式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表されるヒドラゾノ陽イオン性染料、下記の式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表されるアゾ染料、並びにその光学異性体及び幾何異性体及びその互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基との塩、及びその水和物等の溶媒和物：
Ｈｅｔ＋−Ｃ（Ｒａ）＝Ｎ−Ｎ（Ｒｂ）−Ａｒ，Ｑ−      （ＩＩ）
Ｈｅｔ＋−Ｎ（Ｒａ）−Ｎ＝Ｃ（Ｒｂ）−Ａｒ，Ｑ−      （ＩＩＩ）
Ｈｅｔ＋−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ，Ｑ−      （ＩＶ）
Ａｒ＋−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ’’，Ｑ−      （Ｖ）
（式（ＩＩ）〜（Ｖ）において：
−  Ｈｅｔ＋は、陽イオン性ヘテロアリール基、優先的には少なくとも１つのメチル等の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基で場合により置換された、優先的には環内に陽イオンの電荷を有する、イミダゾリウム、インドリウム、又はピリジニウム等を表し；
−  Ａｒ＋は、環外に陽イオンの電荷、優先的にはアンモニウム、特にトリ（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアンモニウム、例えばトリメチルアンモニウムを有する、フェニル又はナフチル等のアリール基を表し；
−  Ａｒは、アリール基、特に、優先的には１つ以上の電子供与性基、例えば、ｉ）場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、ｉｉ）場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ、ｉｉｉ）アルキル基が場合によりヒドロキシル基で置換された（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）（アルキル）アミノ、ｉｖ）アリール（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ、ｖ）場合により置換されたＮ−（Ｃ１−Ｃ８）アルキル−Ｎ−アリール（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ、で場合により置換されたフェニルを表すか、或いはＡｒはジュロリジン基を表し；
−  Ａｒ’’は、場合により置換された（ヘテロ）アリール基、例えば、優先的には１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、ヒドロキシル、（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）（アルキル）アミノ、（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ、又はフェニル基で場合により置換された、フェニル又はピラゾリルを表し；
−  Ｒａ及びＲｂ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は、優先的にはヒドロキシル基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表し；
−  或いは、置換基Ｒａは、置換基Ｈｅｔ＋及び／又はＲｂと、Ａｒの置換基と、それらが結合している原子と一緒になって、（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、Ｒａ及びＲｂは、水素原子を表すか、又はヒドロキシル基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
−  Ｑ−は、有機又は無機陰イオン性対イオン、例えば、ハライド又はアルキルスルフェートを表し；
特に、前記直接染料は、上記に定義した式（ＩＩ）〜（Ｖ）で表される環内に陽イオンの電荷を有するアゾ及びヒドラゾノ直接染料を含む）；
・式（Ｉ）で表されるもの：
【化１】
2020523380.tif 000061
並びに、その有機又は無機の酸又は塩基付加塩、その幾何異性体、光学異性体、及びその互変異性体、及びそのメソ体、及び水和物等の溶媒和物から選択される、陰イオン性、陽イオン性、又は両イオン性、特に陽イオン性のトリアリールメタン染料：
（式（Ｉ）において：
−  Ａ、Ｂ、及びＣ（同一又は異なる）は、場合により置換されたフェニル等の（ヘテロ）アリール基を表し、
−
【化２】
2020523380.tif 000062
は単結合又は二重結合を表す）；
から選択され、好ましくは、前記直接染料ａ）は、直接染料（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＶ）から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の染色方法。
【請求項５】
ａ）前記直接染料ａ）は、下記直接染料：
●式（ＩＩ−１）及び（ＩＶ−１）で表される陽イオン性アゾ及びヒドラゾノ染料：
【化３】
2020523380.tif 000063
並びに、その有機又は無機の酸又は塩基付加塩、その幾何異性体、光学異性体、及び互変異性体、及びそのメソ体、及び水和物等の溶媒和物；
（式（ＩＩ−１）及び（ＩＶ−１）において：
−  Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、例えばメチルを表し；
−  Ｒ２及びＲ３（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はメチル等の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
−  Ｒ４は、水素原子を表すか、又は電子供与性基、例えば、場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ、若しくは場合によりアルキル基がヒドロキシル基で置換された（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）（アルキル）アミノを表し；特に、Ｒ４は水素原子であり、
−  Ｚは、ＣＨ基又は窒素原子、優先的にはＣＨを表し、
−  Ｑ−は、上記に定義した陰イオン性対イオン、特に、ハライド、例えばクロリド、又はアルキルスルフェート、例えばメチルスルフェート、又はメシチルである）；並びに
●下記の式（ＩＩａ）及び（ＩＩ’ａ）で表される陽イオン性トリアリールメタン染料：
【化４】
2020523380.tif 000064
並びに、その有機又は無機の酸又は塩基付加塩、その幾何異性体、光学異性体、及び互変異性体、及びそのメソ体、及び水和物等のその溶媒和物：
（上記式（ＩＩａ）及び（ＩＩ’ａ）において：
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は次に示す基の１つ：場合により、好ましくはヒドロキシル基で置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル；アリール、例えばフェニル、アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、例えばベンジル、ヘテロアリール、ヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、を表すか、或いは同一の窒素原子に結合している２つの基Ｒ１及びＲ２並びに／又はＲ３及びＲ４が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、場合により置換されたヘテロシクロアルキル基、例えば、モルホリノ、ピペラジノ、又はピペリジノを形成し、好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はハロゲン原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）ヒドロキシル；ｉｉ）チオール；ｉｉｉ）アミノ；ｉｖ）（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ；ｖ）（ジ）アリールアミノ、例えば（ジ）フェニルアミノ；ｖｉ）ニトロ；ｖｉｉ）アシルアミノ（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）Ｒ’）（ここでＲ基は、水素原子、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ’基はＣ１−Ｃ２アルキル基である）；ｖｉｉｉ）カルバモイル（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（ここでＲ基（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１−Ｃ４アルキル基を表す）；ｉｘ）カルボン酸又はエステル、（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｒ’）又は（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’）（ここでＲ’基は、水素原子又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ’基はＣ１−Ｃ２アルキル基である）；ｘ）場合により特にヒドロキシル基で置換されたアルキル；ｘｉ）アルキルスルホニルアミノ（Ｒ’ＳＯ２−ＮＲ−）（ここでＲ基は、水素原子を表すか、又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ’基は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、フェニル基を表す）；ｘｉｉ）アミノスルホニル（（Ｒ）２Ｎ−ＳＯ２−）（ここでＲ基（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１−Ｃ４アルキル基を表す）；ｘｉｉｉ）（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ；及びｘｉｖ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ；を表すか
或いは、隣接した２個の炭素原子に結合している２つの基である、Ｒ５及びＲ６並びに／又はＲ７及びＲ８並びに／又はＲ９及びＲ１０並びに／又はＲ１１及びＲ１２並びに／又はＲ１３及びＲ１４並びに／又はＲ１５及びＲ１６が、これらが結合している炭素原子と一緒になって、アリール又はヘテロアリール、好ましくはベンゾ、縮合６員環を形成し、前記環は、場合により置換された、好ましくは無置換の、ベンゾ環であってもよく；
・Ｑ−は、好ましくは、ハライド、例えば、クロリド又はブロミド、及びホスフェートから選択される、分子を電子的に中性にするための上記に定義した陰イオン性対イオンを表し；
前記陽イオン性染料が１つ以上の陰イオン性置換基、例えば、ＣＯＯＲ又はＳＯ３Ｒ（ここでＲは、水素又は陽イオンを表す）を含む場合、Ｑ−により電荷が相殺されたトリアリールメタン構造全体の電荷が陽イオン性になるように、この陰イオン性置換基以外に更なる陽イオン性置換基が存在することが理解される）；
から選択され、
好ましくは、式（ＩＩａ）及び（ＩＩ’ａ）で表される前記直接染料はＨＣ  Ｂｌｕｅ  １５であり；
好ましくは、前記直接染料ａ）は、直接染料（ＩＩ−１）及び（ＩＶ−１）、より具体的には、ベーシックレッド５１、ベーシックイエロー８７、及びベーシックオレンジ３１：
【化５】
2020523380.tif 000065
並びに水和物等のその溶媒和物；
（式中、Ｑ’は、請求項１〜４のいずれか一項に記載の陰イオン性対イオン、特にハライド、例えばクロリド、又はアルキルサルフェート、例えばメチルサルフェート、又はメシチルである）から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の染色方法。
【請求項６】
前記直接染料ａ）は、陰イオン性染料から選択され；好ましくは、下記式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩ’）、（ＶＩＩＩ）、（ＶＩＩＩ’）、（ＩＸ）、（ＩＸ’）、（Ｘ）、（Ｘ’）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）、（ＸＩＩＩ）、及び（ＸＩＶ）：
ｃ３ａ）式（ＶＩＩ）又は（ＶＩＩ’）で表されるジアリール陰イオン性アゾ染料：
【化６】
2020523380.tif 000066
（式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩ’）において：
●Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ’７、Ｒ’８、Ｒ’９、及びＲ’１０（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）アルコキシ；ｉｉｉ）アルキルチオ；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）ニトロ；ｖｉｉ）Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−（ここでＲ°は、水素原子又はアルキル基又はアリール基を表し；Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’（同一又は異なっていてもよい）は、酸素原子又は硫黄原子又はＮＲを表す（ここでＲは、水素原子又はアルキル基を表す））；ｖｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は、上記に定義した陽イオン性対イオンを表す）；ｉｘ）（Ｏ）ＣＯ−−，Ｍ＋（ここでＭ＋は、好ましくはＮａ＋又はＫ＋等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属陽イオンから選択される有機又は無機の陽イオン性対イオンを表す）；ｘ）Ｒ’’−Ｓ（Ｏ）２−（ここでＲ’’は、水素原子、アルキル基、アリール、（ジ）（アルキル）アミノ、又はアリール（アルキル）アミノ基；優先的には、フェニルアミノ又はフェニル基を表す）；ｘｉ）Ｒ’’’−Ｓ（Ｏ）２−Ｘ’−（ここでＲ’’’は、場合により置換されたアルキル基又はアリール基を表し、Ｘ’は上記と同義である）；ｘｉｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｘｉｉｉ）ニトロ、ニトロソ、（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋、及びアルコキシ（ここでＭ＋は上記と同義である）から選択される１つ以上の基で場合により置換されたアリール（アルキル）アミノ；ｘｉｖ）場合により置換されたヘテロアリール；優先的にはベンゾチアゾリル基；ｘｖ）シクロアルキル；特にシクロヘキシル；ｘｖｉ）Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−（ここでＡｒは、場合により置換されたアリール基；優先的には、場合により１つ以上のアルキル基、（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋、又はフェニルアミノで置換されたフェニルを表す）；を表すか；
●或いは、２つの隣接した基であるＲ７及びＲ８又はＲ８及びＲ９又はＲ９及びＲ１０が一緒になって、縮合したベンゾ基Ａ’を形成し；Ｒ’７及びＲ’８又はＲ’８及びＲ’９又はＲ’９及びＲ’１０が一緒になって、縮合したベンゾ基Ｂ’を形成し；ここでＡ’及びＢ’は、場合により、次に示すものから選択される１つ以上の基で置換されており：ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｖｉｉ）Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−；ｖｉｉｉ）Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−；ｉｘ）Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−；ｘ）Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−、及びｘｉ）場合により置換されたアリール（アルキル）アミノ；（ここでＭ＋、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、Ｘ’’、及びＡｒは上記と同義である）；
●Ｗは、シグマ結合σ、酸素原子又は硫黄原子、又は２価の基：ｉ）−Ｎ（Ｒ）−（ここでＲは上記と同義である）若しくはｉｉ）メチレン−Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）−（ここでＲａ及びＲｂ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はアリール基を表すか、或いはＲａ及びＲｂは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、スピロシクロアルキルを形成している）を表し；優先的には、Ｗは、硫黄原子を表すか又はＲａ及びＲｂが一緒になってシクロヘキシルを形成し；
式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩ’）は、環Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’、又はＣのうちの１つに、少なくとも１つのスルホネート（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋又はカルボキシレート（Ｏ）Ｃ（Ｏ−）−，Ｑ＋基を含む（ここで、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４は上記と同義であり；Ｑ＋は、好ましくは、Ｎａ＋又はＫ＋等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属陽イオン、優先的にはアルカリ金属、アルカリ土類金属から選択される有機又は無機の陽イオン性対イオンを表す）ことが理解される）；
ｃ３ｂ）式（ＶＩＩＩ）及び（ＶＩＩＩ’）で表されるピラゾロン陰イオン性アゾ染料：
【化７】
2020523380.tif 000067
（式（ＶＩＩＩ）及び（ＶＩＩＩ’）において：
●Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３（同一又は異なっていてもよい）は、水素若しくはハロゲン原子、アルキル基、又は−（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−），Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）を表し；
●Ｒ１４は、水素原子、アルキル基、又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｍ＋基（ここでＭ＋は上記と同義である）を表し；
●Ｒ１５は水素原子を表し；
●Ｒ１６はオキソ基を表し、その場合、Ｒ’１６は存在せず、或いはＲ１５がＲ１６と一緒になって二重結合を形成し；
●Ｒ１７及びＲ１８（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は次に示すものから選択される基：
−  （Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；
−  Ａｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−（ここでＡｒは、場合により置換されたアリール基、優先的には、場合により１つ以上のアルキル基で置換されたフェニルを表す）；を表し；
●Ｒ１９及びＲ２０は、一緒になって、二重結合又は場合により置換されたベンゾ基Ｄ’のいずれかを形成し；
●Ｒ’１６、Ｒ’１９、及びＲ’２０（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はアルキル基又はヒドロキシル基を表し；
●Ｒ２１は、水素原子又はアルキル基又はアルコキシ基を表し；
●Ｒａ及びＲｂ（同一又は異なっていてもよい）は上記と同義であり、優先的には、Ｒａは水素原子を表し、Ｒｂはアリール基を表し；
●Ｙは、ヒドロキシル基又はオキソ基のいずれかを表し；
●−−−は、Ｙがオキソ基である場合は単結合を表し；Ｙがヒドロキシル基を表す場合は二重結合を表し；
式（ＶＩＩＩ）及び（ＶＩＩＩ’）は、環Ｄ若しくはＥのうちの１つに少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋を含むか、又は式（ＶＩＩＩ）及び（ＶＩＩＩ’）は、少なくとも１つのカルボキシレート基（Ｏ）Ｃ（Ｏ−）−，Ｑ＋（ここでＱ＋は上記と同義である）を含み；優先的には、環Ｄ又はＥのうちの１つに少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋、より具体的にはスルホネートを含むことが理解される）；
ｃ３ｃ）式（ＩＸ）及び（ＩＸ’）のアントラキノン染料：
【化８】
2020523380.tif 000068
（式（ＩＸ）及び（ＩＸ’）において：
●Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７（同一又は異なっていてもよい）は、水素若しくはハロゲン原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）ヒドロキシル；ｉｉｉ）メルカプト；ｉｖ）アルコキシ；ｖ）アルキルチオ；ｖｉ）場合により置換された、優先的にはアルキル及び（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）から選択される１つ以上の基で置換されたアリールオキシ又はアリールチオ；ｖｉｉ）場合によりアルキル及び（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）から選択される１つ以上の基で置換された、アリール（アルキル）アミノ；ｖｉｉｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｉｘ）（ジ）（ヒドロキシアルキル）アミノ；ｘ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；を表し；
●Ｚ’は、水素原子又はＮＲ２８Ｒ２９基を表し（ここでＲ２８及びＲ２９（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）ポリヒドロキシアルキル、例えば、ヒドロキシエチル；ｉｉｉ）１つ以上の基、特に、アルキル、例えば、メチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ブチル；（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−（ここでＲ°、Ｘ、Ｘ’及びＸ’’は上記と同義であり、優先的には、Ｒ°はアルキル基を表す）で場合により置換されたアリール；ｉｖ）シクロアルキル；特にシクロヘキシル）；を表し；
●Ｚは、ヒドロキシル及びＮＲ’２８Ｒ’２９（ここでＲ’２８及びＲ’２９（同一又は異なっていてもよい）は、上記に定義したＲ２８及びＲ２９と同一の原子及び基を表す）から選択される基を表し；
式（ＩＸ）及び（ＩＸ’）は、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋を含むことが理解される）；
ｃ３ｄ）式（Ｘ）及び（Ｘ’）で表されるニトロ染料：
【化９】
2020523380.tif 000069
（式（Ｘ）及び（Ｘ’）において：
●Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２（同一又は異なっていてもよい）は、水素若しくはハロゲン原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）場合により１つ以上のヒドロキシル基で置換されたアルコキシ；ｉｉｉ）場合により１つ以上のヒドロキシル基で置換されたアルキルチオ；ｉｖ）ヒドロキシル、メルカプト；ｖ）ニトロ、ニトロソ；ｖｉ）（ポリ）ハロアルキル；ｖｉｉ）Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−（ここでＲ°；Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は上記と同義である）；ｖｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；ｉｘ）（Ｏ）ＣＯ−−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；ｘ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｘｉ）（ジ）（ヒドロキシアルキル）アミノ；ｘｉｉ）ヘテロシクロアルキル、例えば、ピペリジノ、ピペラジノ、又はモルホリノ；を表し；特に、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２は水素原子を表し；
●Ｒｃ及びＲｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はアルキル基を表し；
●Ｗは上記と同義であり；Ｗは特に−ＮＨ−を表し；
●ＡＬＫは、直鎖又は分岐状の２価のＣ１−Ｃ６アルキレン基を表し；特にＡＬＫは、−ＣＨ２−ＣＨ２−基を表し；
●ｎは１又は２であり；
●ｐは１〜５の間の整数を表し（両端を含む）；
●ｑは１〜４の間の整数を表し（両端を含む）；
●ｕは０又は１であり；
●ｎが１である場合、Ｊはニトロ基又はニトロソ基；特にニトロ基を表し；
●ｎが２である場合、Ｊは酸素原子又は硫黄原子、又は２価の基−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは１又は２の整数を表す）を表し；優先的には、Ｊは−ＳＯ２−基を表し；
●Ｍ’は、Ｍ＋に関し上記に定義した通りであり；
●
【化１０】
2020523380.tif 000070
は、存在しても存在しなくてもよく、場合により１つ以上の上記に定義したＲ３０基で置換されたベンゾ基を表し；
式（Ｘ）及び（Ｘ’）は、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋又はカルボキシレート基（Ｏ）Ｃ（Ｏ−）−，Ｑ＋を含むことが理解される）；
ｃ３ｅ）式（ＸＩ）で表されるトリアリールメタン染料：
【化１１】
2020523380.tif 000071
（式（ＸＩ）において：
・Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又はアルキル基、場合により置換されたアリール基、及び場合により置換されたアリールアルキル基から選択される基；特に、アルキル基及び場合により（Ｏ）ｍＳ（Ｏ−）−，Ｍ＋基（ここでＭ＋及びｍは上記と同義である）で置換されたベンジル基から選択される基を表し；
・Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）アルコキシ、アルキルチオ；ｉｉｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｉｖ）ヒドロキシル、メルカプト；ｖ）ニトロ、ニトロソ；ｖｉｉ）Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−（ここでＲ°は、水素原子又はアルキル基又はアリール基を表し；Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’（同一又は異なっていてもよい）は、酸素原子又は硫黄原子又はＮＲを表す（ここでＲは、水素原子又はアルキル基を表す））；ｖｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は、水素原子又は陽イオン性対イオンを表す）；ｉｘ）Ｏ）ＣＯ−−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；を表し；
・或いは、２個の隣接している基であるＲ４１及びＲ４２、又はＲ４２及びＲ４３、又はＲ４３及びＲ４４が一緒になって、縮合ベンゾ基Ｉ’を形成し：ここでＩ’は、次に示す基から選択される１つ以上の基で場合により置換されており：ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｖｉｉ）Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−；ｖｉｉｉ）Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−；及びｉｘ）Ｒ°−Ｘ’Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−；（ここでＭ＋、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は上記と同義である）；
特に、Ｒ３７〜Ｒ４０は、水素原子を表し、Ｒ４１〜Ｒ４４（同一又は異なっていてもよい）は、ヒドロキシル基又は（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋を表し；Ｒ４３及びＲ４４が一緒になってベンゾ基を形成している場合、これは優先的には（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−基で置換されており；環Ｇ、Ｈ、Ｉ、又はＩ’の少なくとも１つは、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋又はカルボキシレート基（Ｏ）Ｃ（Ｏ−）−，Ｑ＋を含むことが理解される）；
ｃ３ｆ）式（ＸＩＩ）又は（ＸＩＩ’）で表されるキサンテン系染料：
【化１２】
2020523380.tif 000072
（式（ＸＩＩ）又は（ＸＩＩ’）において：
・Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、及びＲ４８（同一又は異なっていてもよい）は、水素又はハロゲン原子を表し；
・Ｒ４９、Ｒ５０、Ｒ５１、及びＲ５２（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はハロゲン原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）アルコキシ、アルキルチオ；ｉｉｉ）ヒドロキシル、メルカプト；ｉｖ）ニトロ、ニトロソ；ｖ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は、水素原子又は陽イオン性対イオンを表す）；ｖｉ）（Ｏ）ＣＯ−−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；を表し；
特に、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、及びＲ４８は、水素又はハロゲン原子を表し；
・Ｇは、酸素原子又は硫黄原子又はＮＲｅ基を表し（ここでＲｅは上記と同義である）；特にＧは酸素原子を表し；
・Ｌは、アルコキシドＯ−，Ｍ＋；チオアルコキシドＳ−，Ｍ＋、又はＮＲｆ基を表し（ここでＲｆは、水素原子又はアルキル基を表し、Ｍ＋は上記と同義であり；Ｍ＋は、特に、Ｎａ＋又はＫ＋である）；
・Ｌ’は、酸素原子又は硫黄原子又はアンモニウム基：Ｎ＋ＲｆＲｇを表し（ここでＲｆ及びＲｇ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、アルキル基、又は場合により置換されたアリールを表す）；特にＬ’は、酸素原子又は場合により１つ以上のアルキル若しくは（Ｏ）ｍＳ（Ｏ−）−，Ｍ＋基（ここでｍ及びＭ＋は上記と同義である）で置換されたフェニルアミノ基を表し；
・Ｑ及びＱ’（同一又は異なっていてもよい）は、酸素原子又は硫黄原子を表し；特にＱ及びＱ’は、酸素原子を表し；
・Ｍ＋は上記と同義であり；
式（ＸＩＩ）は、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋又はカルボキシレート基（Ｏ）Ｃ（Ｏ−）−，Ｑ＋（ここでＱ＋は上記と同義である）を含むことが理解される）；
ｃ３ｇ）式（ＸＩＩＩ）で表されるインジゴイド染料：
【化１３】
2020523380.tif 000073
（式（ＸＩＩＩ）において：
・Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、及びＲ６０（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）アルコキシ、アルキルチオ；ｉｉｉ）ヒドロキシル、メルカプト；ｉｖ）ニトロ、ニトロソ；ｖ）Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−（ここでＲ°は、水素原子又はアルキル基又はアリール基を表し；Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’（同一又は異なっていてもよい）は、酸素原子又は硫黄原子又はＮＲを表す（ここでＲは、水素原子又はアルキル基を表す）；ｖｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；ｖｉｉ）（Ｏ）ＣＯ−−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；を表し；
・Ｇは、酸素原子又は硫黄原子又はＮＲｅ基を表し（ここでＲｅは上記と同義である）；特に、Ｇは酸素原子を表し；
・Ｒｉ及びＲｈ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はアルキル基を表し；
式（ＸＩＩＩ）は少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋又はカルボキシレート基（Ｏ）Ｃ（Ｏ−）−，Ｑ＋（ここでＱ＋は上記と同義である）を含むことが理解される）；
ｃ３ｈ）式（ＸＩＶ）で表されるキノリン系染料：
【化１４】
2020523380.tif 000074
（・Ｒ６１は水素原子又はハロゲン原子又はアルキル基を表し；
・Ｒ６２、Ｒ６３、及びＲ６４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋基（ここでＭ＋は上記と同義である）を表し；
・或いはＲ６１及びＲ６２、又はＲ６１及びＲ６４が一緒になって、場合により１つ以上の（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋基（ここでＭ＋は、水素原子又は陽イオン性対イオンを表す）で置換されたベンゾ基を形成しており；
式（ＩＸ）は、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋（ここでＱ＋は上記と同義である）を含むことが理解される）；
から選択され、より好ましくは、前記陰イオン性直接染料は、式（ＸＩＩ’）で表されるものから選択される、アシッドレッド５１等である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
ａ）前記直接染料ａ）は、少なくとも１つのジスルフィド官能基を有する直接染料でもなく、少なくとも１つのチオール官能基を有する直接染料でもなく、少なくとも１つの保護チオール官能基を有する直接染料でもない、請求項１〜６のいずれか一項に記載の染色方法。
【請求項８】
前記直接染料ａ）の、美容組成物中の総量は、それ（ら）を含む前記組成物の総質量に対し、０．０００１％〜３０％の間（両端を含む）にあり、特に、請求項１〜７のいずれか一項に記載の直接染料ａ）の総量は、それ（ら）を含む前記組成物の総質量に対し０．００２質量％〜５質量％の間（両端を含む）にあり、優先的には、総量は、それ（ら）を含む前記組成物の総質量に対し０．００５％〜２％の間（両端を含む）にある、請求項１〜７のいずれか一項に記載の染色方法。
【請求項９】
前記ジスルフィド、チオール、又は保護チオール染料ｂ）は、黄、橙、及び赤、特に赤の範囲の光を吸収する染料、好ましくは、吸収波長λａｂｓが４００ｎｍ〜５００ｎｍの間（両端を含む）にある染料から選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は、式（Ｉｂ）：Ａ−（Ｘ）ｐ−Ｃｓａｔ−Ｓ−Ｕで表されるもの、並びにその有機又は無機の酸又は塩基の塩、その光学及び幾何異性体及び互変異性体、及び水和物等のその溶媒和物から選択され、
式（Ｉｂ）において：
●Ｕは：
ａ）−Ｓ−Ｃ’ｓａｔ−（Ｘ’）ｐ’−Ａ’；及び
ｂ）−Ｙ；
から選択される基を表し、
●Ａ及びＡ’（同一又は異なっていてもよい）は、少なくとも１つの４級化陽イオン性蛍光発色団又は４級化若しくは４級化可能な陽イオン性基を有する少なくとも１つの蛍光発色団を含む基を表し；
●Ｙは、ｉ）水素原子；又はｉｉ）チオール官能基の保護基；特に水素を表し；
●Ｘ及びＸ’（同一又は異なっていてもよい）は、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和の２価のＣ１−Ｃ３０炭化水素系鎖を表し：次に示すもの：
▽−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ＋（Ｒ）（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）−、及び−ＳＯ２−（ここでＲ（同一又は異なっていてもよい）は、水素及びＣ１−Ｃ４アルキル、ヒドロキシアルキル、又はアミノアルキル基から選択される）；
▽１つ以上の同一又は異なる場合により置換されたヘテロ原子を場合により含む、芳香族又は非芳香族の飽和又は不飽和の縮合又は非縮合（複素）環式基；
から選択される１つ以上の２価の基又はこれらの組合せが、場合により介在している、及び／又は場合によりその片末端若しくは両末端に存在し、
●ｐ及びｐ’（同一又は異なっていてもよい）は、０又は１であり；
●Ｃｓａｔ及びＣ’ｓａｔ（同一又は異なっていてもよい）は、場合により置換された、直鎖又は分岐状又は環状のＣ１−Ｃ１８アルキレン鎖を表し、
好ましくは、前記染料（Ｉｂ）は、ジスルフィド染料、即ち、Ｕが次に示す基：ａ）−Ｓ−Ｃ’ｓａｔ−（Ｘ’）ｐ’−Ａ’で表されるものであり、より具体的には、式（Ｉｂ）の前記染料は、対称、即ち、Ａ＝Ａ’、Ｃｓａｔ＝Ｃ’ｓａｔ、Ｘ＝Ｘ’且つｐ＝ｐ’となるものである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記式（Ｉｂ）で表される蛍光染料は、ｐ及び／又はｐ’が１である場合、Ｘ及び／又はＸ’（同一又は異なっていてもよい）は、次に示す配列：−（Ｔ）ｔ−（Ｚ）ｚ−（Ｔ’）ｔ’−を表し、前記配列は、式（Ｉｂ）において、次に示すように対称的に結合しており：−Ｃｓａｔ（又はＣ’ｓａｔ）−（Ｔ）ｔ−（Ｚ）ｚ−（Ａ又はＡ’）；
式中：
●Ｔ及びＴ’（同一又は異なっていてもよい）は、次に示す基：−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｎ（Ｒ）−；−Ｎ＋（Ｒ）（Ｒ°）−；−Ｓ（Ｏ）−；−Ｓ（Ｏ）２−；−Ｃ（Ｏ）−；（ここでＲ、Ｒ°（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基、又はアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表す）；及び陽イオン性又は非陽イオン性の、優先的には２個のヘテロ原子（より優先的には２個の窒素原子）を含み、優先的には５〜７員の、優先的には単環式のヘテロシクロアルキル又はヘテロアリール基、より優先的にはイミダゾリウム；から選択される１つ以上の基又はこれらの組合せを表し、
指数ｔ及びｔ’（同一又は異なっていてもよい）は、０又は１であり；
●Ｚは：
▽−（ＣＨ２）ｍ−（ここでｍは１〜８の間の整数である）；
▽−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−又は−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｑ−（式中、ｑは１及び５の間（両端を含む）の整数である）；
▽場合により少なくとも１つのＳＯ３Ｍ基（ここでＭは、水素原子、アルカリ金属、又は少なくとも１つのヒドロキシルを場合により有する、１つ以上の同一若しくは異なる直鎖若しくは分岐状のＣ１−Ｃ１８アルキル基で置換されたアンモニウム基である）で置換された、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキル基（ここでアルキル基はＣ１−Ｃ４であり、アリール基は好ましくはＣ６である）；
を表し、
●ｚは０又は１である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料（Ｉｂ）は、Ａ及び／又はＡ’が、（ポリ）メチン又はナフタルイミド蛍光染料に由来する発色団から選択され；好ましくは：
▽式（ＩＩｂ）及び（ＩＩＩｂ）で表されるもの：
Ｗ＋−［Ｃ（Ｒｃ）＝Ｃ（Ｒｄ）］ｍ’−Ａｒ’−（＊）  Ｑ−      （ＩＩｂ）
Ａｒ−［Ｃ（Ｒｄ）＝Ｃ（Ｒｃ）］ｍ’−Ｗ’＋−（＊）  Ｑ−      （ＩＩＩｂ）
（式（ＩＩｂ）又は（ＩＩＩｂ）において：
●Ｗ＋は、特に１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基で場合により置換された４級アンモニウムを特に含む陽イオン性複素環式基又はヘテロアリール基を表し；
●Ｗ’＋は、Ｗ＋に関し定義した２価の複素環式基又はヘテロアリール基を表し；
●Ａｒ  Ａｒは、優先的には：ｉ）１つ以上の塩素又はフッ素等のハロゲン原子；ｉｉ）１つ以上の、（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、好ましくはメチル等のＣ１−Ｃ４；ｉｉｉ）１つ以上のヒドロキシル基；ｉｖ）１つ以上のメトキシ等の（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ基；ｖ）１つ以上のヒドロキシエチル等のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基；ｖｉ）１つ以上のアミノ基、又は好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル部分が１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ、例えば、（ジ）ヒドロキシエチルアミノ；ｖｉｉ）１つ以上のアシルアミノ基；ｖｉｉｉ）１つ以上のヘテロシクロアルキル基、例えば、ピペラジニル、ピペリジル、又は５若しくは６員のヘテロアリール、例えば、ピロリジニル、ピリジル、及びイミダゾリニル；で場合により置換されたフェニル又はナフチル等のアリール基を表し；
●Ａｒ’は、アリーレン基、即ち、Ａｒに関し定義した２価のアリール基であり；
●ｍ’は、１〜４の間（両端を含む）の整数を表し、特にｍは、１又は２の値；より優先的には１であり；
●Ｒｃ、Ｒｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、優先的にはＣ１−Ｃ４を表すか、或いはＷ＋若しくはＷ’＋に隣接しているＲｃ、及び／又はＡｒ若しくはＡｒ’に隣接しているＲｄが、これらが結合している原子と一緒になって、（ヘテロ）シクロアルキルを形成し、特に、ＲｃはＷ＋又はＷ’＋に隣接してシクロヘキシル等の（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；
●Ｑ−は、上記に定義した有機又は無機の陰イオン性対イオンであり；
●（＊）は、式（Ｉｂ）の残部に結合している発色団の一部を表し、
好ましくは、Ｗ＋又はＷ’＋は、１つ以上の同一又は異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で場合により置換された、イミダゾリウム、ピリジニウム、ベンズイミダゾリウム、ピラゾリウム、ベンゾチアゾリウム、又はキノリニウム基であり；好ましくは、前記蛍光発光団は、ｍ’＝１であり、Ａｒが、スチリル基−Ｃ（Ｒｄ）＝Ｃ（Ｒｃ）−に対するパラ位がジヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ等の（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノ基で置換されたフェニル基を表し、Ｗ’＋が、イミダゾリウム基又はピリジニウム基、好ましくはオルト−又はパラ−ピリジニウムを表すものである）；
▽式（ＩＶｂ）又は（Ｖｂ）で表されるもの：
【化１５】
2020523380.tif 000075
（式（ＩＶｂ）及び（Ｖｂ）において：
●Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、及びＲｈ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は、優先的にはジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ基若しくはトリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム基、例えばトリメチルアンモニウムで場合により置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基を表し；
●
【化１６】
2020523380.tif 000076
は、ナフタルイミジル基を分子の残部に、ｐ＝１又はｐ’＝１である場合はＸ又はＸ’を介して、或いはｐ＝０又はｐ’＝０である場合はＣｓａｔ又はＣｓａｔ’を介して結合させる結合を表す）；
から選択される、請求項１０及び１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は、下記の式（ＶＩｂ）〜（Ｘｂ’）で表される染料：
【化１７】
2020523380.tif 000077
【化１８】
2020523380.tif 000078
【化１９】
2020523380.tif 000079
並びにその有機又は無機の酸又は塩基の塩、その光学及び幾何異性体及び互変異性体、及びその水和物等のその溶媒和物から選択され；
式（ＶＩｂ）〜（Ｘｂ’）において：
●Ｇ及びＧ’（同一又は異なっていてもよい）は、−ＮＲｃＲｄ、−ＮＲ’ｃＲ’ｄ、又は場合により置換された、優先的には無置換であるＣ１−Ｃ６アルコキシ基を表し；優先的には、Ｇ及びＧ’は、それぞれ−ＮＲｃＲｄ又は−ＮＲ’ｃＲ’ｄ基を表し；
●Ｒａ及びＲ’ａ（同一又は異なっていてもよい）は、アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、又はヒドロキシル若しくはアミノで場合により置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、又はＣ１−Ｃ４ジアルキルアミノ基を表し、前記アルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む、５〜７員の複素環を形成していてもよく；優先的には、Ｒａ及びＲ’ａは、場合によりヒドロキシル基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基を表すか又はベンジル基を表し；
●Ｒｂ及びＲ’ｂ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、又は場合により置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基を表し；優先的には、Ｒｂ及びＲ’ｂは、水素原子又はＣ１−Ｃ３アルキル基又はベンジル基を表し；
●Ｒｃ、Ｒ’ｃ、Ｒｄ、及びＲ’ｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、若しくはＣ１−Ｃ６アルコキシ基、又は場合により置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基を表し；Ｒｃ、Ｒ’ｃ、Ｒｄ、及びＲ’ｄは、優先的には、水素原子、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ、アミノ、若しくはＣ１−Ｃ３（ジ）アルキルアミノ基を表すか、又はｉ）ヒドロキシル基、ｉｉ）アミノ、ｉｉｉ）Ｃ１−Ｃ３（ジ）アルキルアミノ、若しくはｉｖ）４級アンモニウム（Ｒ’’）（Ｒ’’’）（Ｒ’’’’）Ｎ＋−で場合により置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基を表し；
或いは、同一の窒素原子に結合している２つの隣接する基Ｒｃ及びＲｄ、Ｒ’ｃ及びＲ’ｄが一緒になって複素環式基又はヘテロアリール基を形成しており；優先的には、前記複素環又はヘテロアリールは単環式の５〜７員環であり；より優先的には、この基はイミダゾリル及びピロリジニルから選択され；
●Ｒｅ及びＲ’ｅ（同一又は異なっていてもよい）は、直鎖又は分岐状のＣ１−Ｃ６アルキレン又はＣ２−Ｃ６アルケニレン炭化水素系鎖を表し；
●Ｒｆ及びＲ’ｆ（同一又は異なっていてもよい）は、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基（Ｒ’’）（Ｒ’’’）Ｎ−、又は４級アンモニウム基（Ｒ’’）（Ｒ’’’）（Ｒ’’’’）Ｎ＋−を表し（ここでＲ’’、Ｒ’’’、及びＲ’’’’（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表すか、或いは（Ｒ’’）（Ｒ’’’）（Ｒ’’’’）Ｎ＋−は、場合により置換された陽イオン性ヘテロアリール基、優先的には、場合によりＣ１−Ｃ３アルキル基で置換されたイミダゾリニウム基を表す）；
●Ｒｇ、Ｒ’ｇ、Ｒ’’ｇ、Ｒ’’’ｇ、Ｒｈ、Ｒ’ｈ、Ｒ’’ｈ、及びＲ’’’ｈ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、ハロゲン原子、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル、若しくはトリフルオロメチル基、アシルアミノ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、若しくはアルキルカルボニルアミノ基、アシルアミノ、カルバモイル、若しくはアルキルスルホニルアミノ基、アミノスルホニル基を表すか、又はＣ１−Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、及びＣ１−Ｃ４ジアルキルアミノから選択される基で場合により置換されたＣ１−Ｃ１６アルキル基を表すか、或いはアミノ基の窒素原子に結合している２つのアルキル基が、その窒素原子と同一又は異なる別のヘテロ原子を場合により含む５〜７員の複素環を形成しており；優先的には、Ｒｇ、Ｒ’ｇ、Ｒ’’ｇ、Ｒ’’’ｇ、Ｒｈ、Ｒ’ｈ、Ｒ’’ｈ、及びＲ’’’ｈは、水素原子又はハロゲン原子又はＣ１−Ｃ３アルキル基を表し；
或いは、２個の隣接する炭素原子に結合している２つの基Ｒｇ及びＲ’ｇ；Ｒ’’ｇ及びＲ’’’ｇ；Ｒｈ及びＲ’ｈ；Ｒ’’ｈ及びＲ’’’ｈが一緒になって、ベンゾ又はインデノ環、縮合ヘテロシクロアルキル又は縮合ヘテロアリール基を形成しており；前記ベンゾ、インデノ、ヘテロシクロアルキル、又はヘテロアリール環は、ハロゲン原子、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル、若しくはトリフルオロメチル基、アシルアミノ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、若しくはアルキルカルボニルアミノ基、アシルアミノ、カルバモイル、アルキルスルホニルアミノ基、アミノスルホニル基で場合により置換されているか、又はＣ１−Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノから選択される基で場合により置換されているＣ１−Ｃ１６アルキル基で場合により置換されているか、或いは、前記アミノ基の窒素原子に結合している２つの前記アルキル基が、前記窒素原子と同一又は異なる別のヘテロ原子を場合により含む５〜７員の複素環を形成しており；優先的には、Ｒｇ及びＲ’ｇ；Ｒ’’ｇ及びＲ’’’ｇが一緒になってベンゾ基を形成しており；
或いは、２つの基Ｒｉ及びＲｇ；Ｒ’’’ｉ及びＲ’’’ｇ；Ｒ’ｉ及びＲ’ｈ；並びに／又はＲ’’ｉ及びＲ’’ｈが一緒になって、縮合（ヘテロ）シクロアルキル、優先的にはシクロヘキシル等のシクロアルキルを形成しており；
或いは、Ｇが−ＮＲｃＲｄを表し、Ｇ’が−ＮＲ’ｃＲ’ｄを表す場合、２つの基Ｒｃ及びＲ’ｇ；Ｒ’ｃ及びＲ’’ｇ；Ｒｄ及びＲｇ；Ｒ’ｄ及びＲ’’’ｇが一緒になって、１つ以上のＣ１−Ｃ６アルキル基で場合により置換された飽和ヘテロアリール又は複素環、優先的には、窒素及び酸素から選択される１又は２個のヘテロ原子を含む５〜７員の複素環；より優先的には、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジニル、及びピロリジニル基から選択される複素環を形成し；
●Ｒｉ、Ｒ’ｉ、Ｒ’’ｉ、及びＲ’’’ｉ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
●Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、及びＲ’４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、又はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、若しくはＣ１−Ｃ４ジアルキルアミノ基を表し、前記アルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む５〜７員の複素環を形成していてもよく；優先的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、及びＲ’４は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基又はアミノ基を表し；より優先的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、及びＲ’４は水素原子を表し；
●Ｔａ及びＴｂ（同一又は異なっていてもよい）は、ｉ）共有結合ｓを表すか、又はｉｉ）−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ＋（Ｒ）（Ｒ°）−、及び−ＣＯ−から選択される１つ以上の基若しくはこれらの組合せを表す（ここでＲ及びＲ°（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又はＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル；又はアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表す）かのいずれかであり；優先的には、ＴａはＴｂと同一であり、これらは共有結合ｓを表すか又は−Ｎ（Ｒ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｎ＋（Ｒ）（Ｒ°）−から選択される基（ここでＲ及びＲ°（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す）を表し；より優先的には、Ｔａ及びＴｂは結合ｓを表し；又はｉｉｉ）優先的には同一であり、優先的には２個のヘテロ原子（より優先的には２個の窒素原子）を含む、優先的には５〜７員である、陽イオン性若しくは非陽イオン性の、優先的には単環式のヘテロシクロアルキル若しくはヘテロアリール基、例えば、イミダゾリウムを表し；
●
【化２０】
2020523380.tif 000080
（同一又は異なっていてもよい）は、場合により置換された基を表し、優先的には、この複素環は同一であり、単環式及び飽和であり、合わせて２個の窒素原子を含み、５〜８員環であり；
●
【化２１】
2020523380.tif 000081
は、イミダゾリウム環又はフェニル環に縮合しているアリール基又はヘテロアリール基を表し；或いは前記イミダゾリウム環又はフェニル環には存在せず；優先的には、前記環が存在する場合、前記環はベンゾであり；
●ｍ、ｍ’、ｎ、及びｎ’（同一又は異なっていてもよい）は、０〜６の間（両端を含む）の整数を表し、ｍ＋ｎ及びｍ’＋ｎ’（同一又は異なっていてもよい）は、１〜１０の間（両端を含む）の整数を表し；優先的には、ｍ＋ｎ＝ｍ’＋ｎ’＝２〜４の間（両端を含む）の整数であり；より優先的には、ｍ＋ｎ＝ｍ’＋ｎ’＝２の整数であり；
●Ｙは、水素原子を表すか、又は次に示す基から選択される基：
▽（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、例えば、メチルカルボニル又はエチルカルボニル；
▽アリールカルボニル、例えば、フェニルカルボニル；
▽（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル；
▽アリールオキシカルボニル；
▽アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル；
▽（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノカルボニル、例えば、ジメチルアミノカルボニル；
▽（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アリールアミノカルボニル；
▽場合により置換されたアリール、例えば、フェニル；
▽５又は６員の単環式ヘテロアリール、例えば、イミダゾリル又はピリジル；
▽陽イオン性の５又は６員の単環式ヘテロアリール、例えば、ピリリウム、ピリジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、ピリダジニウム、トリアジニウム、イミダゾリウム（これらの基は場合により１つ以上の同一又は異なるメチル等の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されている）；
▽陽イオン性の８〜１１員の二環式ヘテロアリール、例えば、ベンズイミダゾリウム又はベンゾオキサゾリウム（これらの基は場合により１つ以上の同一又は異なるメチル等の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されている）；
▽下記式で表される陽イオン性複素環：
【化２２】
2020523380.tif 000082
▽−Ｃ（ＮＨ２）＝Ｎ＋Ｈ２；Ａｎ’’’−（ここでＡｎ’’’−は、上記に定義した陰イオン性対イオンである）；
▽−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ；
▽ＳＯ３−，Ｍ＋（ここでＭ＋は、ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属を表す）；を表し、
●Μ’は、分子の電気的中性を確保する有機若しくは無機酸の塩から、又は有機若しくは無機塩基の塩から誘導された陰イオン性対イオンを表し、
特に、前記ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料は、上記に定義した、式（ＶＩＩＩｂ）、（ＶＩＩＩｂ’）、（ＩＸｂ）、及び（ＩＸｂ’）で表される染料から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
ｂ）ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料は：
−  下記式（ＸＶＩｂ）又は（ＸＶＩ’’’’ｂ）で表される染料：
【化２３】
2020523380.tif 000083
並びにその有機又は無機の酸又は塩基の塩、その光学及び幾何異性体及び互変異性体、及び水和物等のその溶媒和物；
（式（ＸＶＩｂ）又は（ＸＶＩ’’’’ｂ）において：
●Ｒ’１は、１つ以上のヒドロキシル基、特に１個のみのヒドロキシル基、又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’（ここでＲ’は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基を表し、後者の場合、陰イオン性対イオンＡｎ−は存在しない）で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；優先的には、Ｒ’１は、ヒドロキシル基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
●Ｒ’２は、１つ以上のヒドロキシル基、特に１個のみのヒドロキシル基で場合により置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；より具体的には、Ｒ’１及びＲ’２は同一であり；
●Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃは、メチル等の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、これらは特に３’、４’、及び５’位、又は２’、４’、及び５’位、又は２’、４’、及び６’位にあり、これらは好ましくは２’、４’、及び５’位にあり、
●Ａｎ−は、上記に定義した陰イオン性対イオンを表し；
●Ｂは、２価のアミド基−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−又は−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−を表し（ここでＲは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；優先的には、Ｒは水素原子を表す）；
●ｎ及びｍ（同一又は異なっていてもよい）は、１〜４の間（両端を含む）の整数を表し、優先的にはｎは３であり、ｍは２であり；
●Ｙは上記と同義であり；
ピリジニウム環及びエチレン基又はスチリル基の二重結合の間の結合は前記ピリジニウムの２又は４位、優先的には４位に位置することが理解される）；並びに／又は
−  下記式（ＸＩＩｂ）又は（ＸＩＩｂ’）で表される染料：
【化２４】
2020523380.tif 000084
並びにその有機又は無機の酸又は塩基の塩、その光学及び幾何異性及び互変異性体、及び水和物等のその溶媒和物；
（式（ＸＩＩｂ）又は（ＸＩＩｂ’）において、
▽Ｒ及びＲ’’’（同一又は異なっていてもよい）は、ヒドロキシル基、アミノ基（ＮＲａＲｂ）、又はアンモニウム基（Ｎ＋ＲａＲｂＲｃ），Ａｎ−を表し；優先的にはヒドロキシルを表し；ここでＲａ、Ｒｂ、及びＲｃ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
或いは、アミノ又はアンモニウム基の２つのアルキル基Ｒａ及びＲｂが、他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む５〜７員の複素環、例えば、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジル、ピロリル、モルホリニウム、ピペラジニウム、ピペリジニウム、又はピロリニウムを形成し、Ａｎ−は陰イオン性対イオンを表し；
▽Ｒ’及びＲ’’（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はそれぞれＲ及びＲ’’’に関し定義した基を表し；
▽Ｒｇ、Ｒ’ｇ、Ｒ’’ｇ、Ｒ’’’ｇ、Ｒｈ、Ｒ’ｈ、Ｒ’’ｈ、及びＲ’’’ｈ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル、トリフルオロメチル、アシルアミノ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、アシルアミノ、カルバモイル、若しくは（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ基を表すか、又は（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、及び（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノから選択される基で場合により置換されたアミノスルホニル基若しくは（Ｃ１−Ｃ１６）アルキル基を表すか、或いは前記アミノ基の窒素原子に結合している２つのアルキル基が、他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む５〜７員の複素環を形成し；特に、Ｒｇ、Ｒ’ｇ、Ｒ’’ｇ、Ｒ’’’ｇ、Ｒｈ、Ｒ’ｈ、Ｒ’’ｈ、及びＲ’’’ｈは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
▽Ｒ’ｉ、Ｒ’’ｉ、Ｒ’’’ｉ、及びＲ’’’’ｉ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；特に、Ｒ’ｉ、Ｒ’’ｉ、Ｒ’’’ｉ、及びＲ’’’’ｉは水素原子を表し；
▽ｍ、及びｍ’（同一又は異なっていてもよい）は、１〜１０の間（両端を含む）の整数を表し；特に２〜４の間（両端を含む）の整数を表し；優先的にはｍ及びｍ’は２であり；
▽ｐ、ｐ’、ｑ、及びｑ’（同一又は異なっていてもよい）は、１〜６の間（両端を含む）の整数を表し；
▽Ｍ’は陰イオン性対イオンを表し；
▽Ｙは上記と同義であり；
特に、Ｒｈ及びＲ’’ｈは、ピリジニウム基に対しオルト位にあり、Ｒ’ｈ及びＲ’’ｈは水素原子を表し；有利には、式（ＸＩＩｂ）及び（ＸＩＩｂ’）で表される染料は、そのエチレン基を、アミノ基：Ｒ’（ＣＨ２）ｐ−Ｎ−（ＣＨ２）ｑ−Ｒ及び／又はＲ’’（ＣＨ２）ｐ’−Ｎ−（ＣＨ２）ｑ’−Ｒ’’’を有するフェニルに対しパラ位、即ち４’位に有し、優先的には、ピリジニウム部分をフェニルに、ピリジニウムに対しオルト位に、即ち２−４’に結合するエチレン基又はスチリル基を有する）；
から選択される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料は、下記の化学構造を有する染料から選択され：
【化２５】
2020523380.tif 000085
【化２６】
2020523380.tif 000086
【化２７】
2020523380.tif 000087
【化２８】
2020523380.tif 000088
【化２９】
2020523380.tif 000089
【化３０】
2020523380.tif 000090
【化３１】
2020523380.tif 000091
【化３２】
2020523380.tif 000092
【化３３】
2020523380.tif 000093
【化３４】
2020523380.tif 000094
【化３５】
2020523380.tif 000095
【化３６】
2020523380.tif 000096
Ａｎ−及びＭ’（同一又は異なっていてもよい）は、優先的には同一であり、陰イオン性対イオンを表し、より具体的には、陰イオン性対イオンは、クロリド等のハライド、メチルスルフェート等のアルキルスルフェート、メシラート、及び１／２（Ｏ＝）２ＳＯ２−又は１／２ＳＯ４２−から選択され；優先的には、３１、４４、４９、４９ａ、５５、５６、及び５６ａ、より具体的には４４、５６、及び５６ａから選択される、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料の総量は、それ（ら）を含む前記組成物の総質量に対し０．００１％〜３０％の間（両端を含む）にあり、好ましくは、ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料の量は、前記組成物の総質量に対し０．０１質量％〜５質量％の間（両端を含む）にあり、より優先的には、総量は、それ（ら）を含む前記組成物の総質量に対し０．０１％〜３％の間（両端を含む）、より良好には０．０５％〜２％の間（両端を含む）にある、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の染色方法。
【請求項１７】
前記ケラチン繊維に１つ以上の還元剤ｃ）を適用することを更に含み、前記還元剤ｃ）は、請求項１〜８のいずれか一項に記載の直接染料ａ）並びに／又は請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載のジスルフィド、チオール、若しくは保護チオール蛍光染料を適用する前、同時、又は後に適用することができ；或いは、前記還元剤ｃ）は、請求項１〜８のいずれか一項に記載の直接染料ａ）並びに／又は請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載のジスルフィド、チオール、若しくは保護チオール蛍光染料と一緒に存在し；好ましくは、前記還元剤は、ｉ）下記式（Ｉｃ）で表される還元剤並びにその付加塩及び混合物：
Ｈ（Ｘ）ｑ（Ｒ１０）ｔ      （Ｉｃ）
（式（Ｉｃ）において、
−  Ｘは、Ｐ、Ｓ、又はＳＯ２であり、
−  ｑは、０又は１の整数を表し、
−  ｔは、１又は２の整数を表し、
−  Ｒ１０は、場合によりヘテロ原子が介在し、並びに／又はヒドロキシル、ハロ、アミン、カルボキシル、（（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ）カルボニル、アミド、（（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル）アミノカルボニル、（（Ｃ１−Ｃ３０）アシル）アミノ、モノ−若しくはジアルキルアミノ、及びモノ−若しくはジヒドロキシルアミノ基から選択される１つ以上の基で場合により置換された、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和のＣ１−Ｃ２０アルキル基である）；
ｉｉ）チオグリコール酸、ｉｉｉ）チオ乳酸、ｉｖ）モノチオグリコール酸グリセリル、ｖ）システアミン、ｖｉ）Ｎ−アセチルシステアミン、ｖｉｉ）Ｎ−プロピオニルシステアミン、ｖｉｉｉ）システイン、ｉｘ）Ｎ−アセチルシステイン、ｘ）チオリンゴ酸、ｘｉ）パンテテイン、ｘｉｉ）２，３−ジメルカプトコハク酸、ｘｉｉｉ）Ｎ−（メルカプトアルキル）−ω−ヒドロキシアルキルアミド、ｘｉｖ）Ｎ−モノ又はＮ，Ｎ−ジアルキルメルカプト−４−ブチルアミド、ｘｖ）アミノメルカプトアルキルアミド、ｘｖｉ）Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンアミド酸誘導体、ｘｖｉｉ）Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンイミド酸誘導体、ｘｖｉｉｉ）アルキルアミノメルカプトアルキルアミド、ｉｘ）チオグリコール酸２−ヒドロキシプロピルとチオグリコール酸（２−ヒドロキシ−１−メチル）エチルとの共沸混合物、ｘ）メルカプトアルキルアミノアミド、ｘｉ）Ｎ−メルカプトアルキルアルカンジアミド、ｘｉｉ）ホルムアミジンスルフィン酸誘導体、その付加塩及びその混合物から選択され；好ましくは、前記還元剤ｃ）は、請求項１〜８のいずれか一項に記載の直接染料ａ）並びに請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）と一緒に存在し、或いは、前記還元剤ｃ）は、請求項１〜８のいずれか一項に記載の染料ａ）並びに請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）と同時に適用される、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
還元剤を使用しない、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の直接染料ａ）並びに請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は、前記ケラチン繊維に合わせて適用され；好ましくは、前記方法は、前記ケラチン繊維に、請求項１〜８のいずれか一項に記載の１つ以上の直接染料ａ）並びに請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載の１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を含む美容組成物を適用するステップを含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
以下に示す少なくとも２つの連続したステップ：
−  前記ケラチン繊維に、請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載の１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を含む美容組成物を適用する第１ステップと、次いで
−  前記繊維に、請求項１〜８のいずれか一項に記載の１つ以上の直接染料ａ）を含む美容組成物を適用する第２ステップと、を含むか、或いは、
−  前記ケラチン繊維に、請求項１〜８のいずれか一項に記載の１つ以上の直接染料ａ）を含む美容組成物を適用する第１ステップと、次いで、
−  前記繊維に、請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載の１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を含む美容組成物を適用する第２ステップと、を含む、請求項１〜１８いずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記ケラチン繊維に、請求項１〜８のいずれか一項に記載の１つ以上の直接染料ａ）並びに請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載の１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を適用した後に、１つ以上の酸化剤を適用することを更に含む、請求項１〜２０いずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記美容組成物のｐＨは、２〜１２の間、好ましくは２〜１１の間（両端を含む）、好ましくは２．５〜１０．５の間、より優先的には３〜１０の間にある、請求項１〜２１いずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記還元剤ｃ）を含む前記組成物は、互いに異なる少なくとも２つのアルカリ剤を更に含み；特に、前記アルカリ剤のうちの１つはバイカーボネート、より具体的には炭酸水素アンモニウムであり；優先的には、前記バイカーボネートは、特に還元剤としてのチオグリコール酸（ＴＧＡ）を含む還元用組成物中にある、請求項１７及び１９〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の１つ以上の直接染料ａ）並びに請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載の１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を含む美容組成物であって、前記組成物は、場合により請求項１７に記載の１つ以上の還元剤ｃ）を更に含み、場合により、ｐＨが２〜１２の間（両端を含む）、好ましくは２〜１１の間（両端を含む）、好ましくは２．５〜１０．５の間、より優先的には３〜１０の間にある、組成物。
【請求項２５】
−  請求項１〜８のいずれか一項に記載の１つ以上の直接染料ａ）を収容する第１コンパートメントと、請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載の１つ以上のジスルフィド、チオール、若しくは保護チオール蛍光染料ｂ）を収容する第２コンパートメントと；場合により、請求項１７に記載の１つ以上の還元剤ｃ）を収容する第３コンパートメントと；場合により１つ以上の酸化剤ｄ）を収容する他のコンパートメントと、を含むか；又は
−  請求項１〜８のいずれか一項に記載の１つ以上の直接染料ａ）並びに請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載の１つ以上のジスルフィド、チオール、若しくは保護チオール蛍光染料ｂ）を収容する第１コンパートメントと；場合により、請求項１７に記載の１つ以上の還元剤ｃ）を含む第２コンパートメントと；場合により１つ以上の酸化剤ｄ）を収容する他の第３コンパートメントとを含むか、のいずれかである、マルチコンパートメント装置。
【請求項２６】
前記染料ａ）又はｂ）とは異なる追加の染料を使用することなく、ケラチン物質、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を有色に染色するための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の１つ以上の直接染料ａ）に、請求項１及び９〜１６のいずれか一項に記載の１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を組み合わせた、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ｂ）１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光直接染料と、ｂ）とは異なるａ）１つ以上の直接染料とを使用して、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色及び／又は明色化する方法に関する。
【０００２】
本発明はまた、上記に定義した染料を含む美容組成物及び前記染料を含む、マルチコンパートメント装置にも関する。
【０００３】
本発明はまた、上記に定義した染料とは異なる追加の染料を使用することなく、明色又は暗色のケラチン繊維に、非常に彩度の高い、特に視認可能な色をケラチン繊維に付与することを目的として染色するための、染料ａ）及びｂ）の使用にも関する。
【背景技術】
【０００４】
多くの人々は、自己の毛髪の色を変えること、及び特に自己の白髪を隠すことを長期間模索してきた。
【０００５】
ケラチン繊維の染色、特にヒトケラチン繊維を、酸化染料前駆体（一般に酸化ベースとして既知である）を含む染料組成物で染色することは特に知られた慣行である。これらの酸化ベースは無色又は僅かに有色の化合物であり、これらは酸化製品と組み合わされると、酸化縮合のプロセスにより有色化合物を生じさせることができる。
【０００６】
この酸化ベースで得られる色調は、カプラー又は色彩調整剤（ｃｏｌｏｕｒ  ｍｏｄｉｆｉｅｒ）と組み合わせることにより変更することができる。酸化ベース及びカプラーに使用される多様な分子により、非常に様々な色を得ることができる。
【０００７】
別の周知の方法は、ケラチン繊維に直接染料を適用することにより、半永久的な染色を得ることで構成され、直接染料は、前記繊維に親和性を有する有色及び着色分子である。
【０００８】
従来使用されている直接染料は、ニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンテン、アクリジン、アジン及びトリアリールメタン直接染料から選択される。この化学種は、非イオン性、陰イオン性（酸性染料）又は陽イオン性（塩基性染料）であり得る。直接染料は天然染料でもあり得る。
【０００９】
従来の直接染色方法は、直接染料を含むケラチン繊維染料組成物を適用することで構成される。適用後、染料分子の繊維中への拡散による浸透が可能な放置時間を順守する。本方法の完了時、繊維を濯ぐ。
【００１０】
酸化染色とは対照的に、これらの直接染色方法は、繊維の完全性をより良好に保護する傾向を有する。得られる着色は一般に有色であるが、半一時的に過ぎない。直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質、並びに繊維の表面及び／又は芯からの直接染料の脱着は、直接染料の弱い染色力の原因である。
【００１１】
現在、非常に様々な色を利用することができるが、自然な色調を得るためには、一般に、相補的な色の３種の染料を組み合わせる必要があることが判明している−三色原理−（例えば、国際公開第９５／１５１４４号パンフレット及び国際公開第９５／０１７７２号パンフレットを参照されたい）。しかしながら、この３部からなる組合せは、洗髪の繰り返しに対して高い持続性を示さない。洗髪の繰り返しは、概して、又は更には一貫して、美的でない色の変化を引き起こし、これは消費者に対して抑止的である。
【００１２】
これらの着色は更に、例えば光又は汗等の外部作用因子に晒された場合、変色に耐えない。
【００１３】
したがって、上に述べた欠点を有しない、即ち、特に、色度、出力、強度、光沢、選択性、及び濃色化（ｃｏｌｏｕｒ  ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）という観点での良好な特性を示すと共に、耐性、特にシャンプー洗浄に対する耐性を示す着色を行うことが可能である、ケラチン物質、特にケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を直接染色するための方法を実施することが切に求められている。加えて、非常に彩度の高い、特に視認可能な色を得ると同時に、美しさも維持することが求められている。このような色彩効果に蛍光を付随させると、ＵＶ光の下で、美しさを維持したまま、特に、この効果を均一化及び増強することが可能である。
【００１４】
繊維を損傷する可能性のある従来の脱色製品に頼ることなく、暗色のケラチン繊維を容易に認識できるほど明色化できるようにすることも求められている。このような光学的な明色化効果に蛍光を付随させると、ＵＶ光の下で、美しさを維持したまま、特に、この効果を均一化及び増強することが可能である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって本発明の他の目的は、好ましくは２つの直接染料ａ）及びｂ）のみを用いて、酸化剤の添加を必ずしも必要とすることなく、暗色のケラチン繊維、特に暗色の毛髪等のヒトケラチン繊維の染色及び／又は明色化を可能にすることにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
驚くべきことに、本出願人らは、ｂ）１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料と、ａ）ｂ）とは異なる１つ以上の直接染料、特にイオン性、好ましくはカチオン又はアニオン染料とを用いてケラチン繊維を染色する方法により、上に述べた目的を達成することが可能となることを見出した。
【００１７】
したがって、本発明の主な主題は、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維の染色方法であって、前記物質に：
ａ）１つ以上の、特にイオン性の直接染料と；
ｂ）１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光直接染料と；
を適用することからなり、ａ）直接染料及びｂ）ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料は、前記ケラチン物質に、合わせて又は順次適用されることと、染料ａ）及びｂ）は異なるものであることと、が理解されよう。
【００１８】
本発明の別の主題は：
ａ）１つ以上の、特にイオン性の直接染料と；
ｂ）１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光直接染料と；
ｃ）場合により、１つ以上の還元剤と；
を含み、
ｄ）場合により、前記組成物のｐＨは、２〜１１の間（両端を含む）、好ましくは２．５〜１０．５の間（両端を含む）、より優先的には３〜１０の間（両端を含む）にある、美容組成物にある。
【００１９】
ａ）１つ以上の、特にイオン性の直接染料と、ｂ）１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光直接染料とを組み合わせることにより、特に明るい色の毛髪に、彩度が非常に高く、特に視認可能であり、特に、色度、持続性、出力、強度、光沢、及び選択性という観点で良好な着色を施すことが可能である。本発明による組合せにより、暗色のケラチン繊維を視認可能な程度に明色化することも可能である。更に、ＵＶ光の下では、蛍光現象が付随する色彩効果は特に際立って美しい。
【００２０】
更に、本方法及び本発明による組成物により達成される着色は、毛髪が晒される可能性のある様々な攻撃因子、例えば、光、悪天候、洗髪、及び発汗等に高い耐性を示す。これらは特に、シャンプー洗浄、特に少なくとも３回のシャンプー洗浄後も残存している。
【００２１】
本発明の主題はまた、上記に定義した１つ以上の、特にイオン性、特に陽イオン性又は陰イオン性の直接染料ａ）を収容する第１コンパートメントと、１つ以上の上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を収容する第２コンパートメントとを含むマルチコンパートメント装置にあり、染料ａ）及びｂ）は異なるものであることが理解されよう。
【００２２】
本発明の別の主題は、ケラチン繊維、好ましくは毛髪等のヒトケラチン繊維を染色及び／又は明色化するための、上記に定義したｂ）ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光直接染料に、ｂ）とは異なるａ）特にイオン性の直接染料を組み合わせた使用にある。
【００２３】
本発明の方法及び組成物により、本発明の蛍光染料を用いることによって、暗色のケラチン繊維を明色化することが可能になる。特に本発明の方法により、毛髪等のケラチン繊維を容易に認識できるほど明色化することが可能になり、この明色化は、シャンプー洗浄、一般的な攻撃因子（日光、発汗）、及びケラチン繊維を劣化させる別の毛髪処理に対する堅牢性が非常に高い。
【００２４】
本発明における用語「暗色のケラチン繊維」は、ＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊系における明度の数値Ｌ＊が４５以下、好ましくは４０以下であるケラチン繊維を意味し、更に、Ｌ＊＝０は黒色に相当し、Ｌ＊＝１００は白色に相当するものとする。
【００２５】
本発明における用語「暗色の毛髪」は、色調の階調（ｔｏｎｅ  ｄｅｐｔｈ）が６以下（暗めのブロンド）、好ましくは４以下（栗色）の毛髪を意味する。
【００２６】
毛髪の明色化は、明色化の度合い又は程度を特徴付ける「色調の階調」で評価される。「色調」という概念は、自然な濃淡（ｓｈａｄｅ）を段階分けすることに基づいており、１つの色調によってその直前又は直後の濃淡を分けるものである。この自然な濃淡の定義及び段階分けは整髪の専門家によく知られており、書籍として“Ｓｃｉｅｎｃｅｓ  ｄｅｓ  ｔｒａｉｔｅｍｅｎｔｓ  ｃａｐｉｌｌａｉｒｅｓ  ［Ｈａｉｒ  ｔｒｅａｔｍｅｎｔ  ｓｃｉｅｎｃｅｓ］”ｂｙ  Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｚｖｉａｋ，１９８８，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ｍａｓｓｏｎ，ｐｐ．２１５  ａｎｄ  ２７８刊行されている。
【００２７】
色調の段階は、１（黒色）〜１０（非常に明るいブロンド）の範囲で表され、１つの単位が１つの色調に対応し、数字が大きくなるほど濃淡が薄くなる。
【００２８】
人工的に染色されたケラチン繊維は、染色処理、例えば、直接染料又は酸化染料で染色することにより色が修正された繊維である。
【００２９】
暗色のケラチン繊維、例えば栗色の繊維に適用した場合の本発明の組成物の明色化性は反射率によって示すことができ：
−  繊維に４００〜７００ナノメートルの範囲の波長の可視光を照射し；
−  次いで本発明の組成物で処理された繊維及び未処理の繊維について得られた波長毎の反射率曲線を比較し；
−  処理された繊維に対応する曲線の４５０〜７００ナノメートルの波長範囲における反射率が、未処理繊維に対応する曲線よりも高い反射率を示すことが必要である。
【００３０】
これは、４５０〜７００ナノメートルの波長範囲において、処理された繊維に対応する反射率曲線に、未処理繊維に対応する反射率曲線を超える少なくとも１つの領域があることを意味する。この用語「超える」は、反射率の差が少なくとも０．０５％、好ましくは少なくとも０．１％であることを意味する。これは、４５０〜７００ナノメートルの波長範囲において、処理された繊維に対応する反射率曲線が、未処理の繊維に対応する反射率曲線に重なるか又はそれを下回る少なくとも１つの領域が存在することを妨げない。
【００３１】
好ましくは、処理された毛髪と未処理の毛髪との反射率曲線の差が最大となる波長は、４５０〜６５０ナノメートルの波長範囲、好ましくは４５０〜６２０ナノメートルの波長範囲にある。
【００３２】
本発明の別の主題、特徴、様相、及び利点は、以下の説明及び実施例を読むことによって一層明らかになるであろう。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
本発明においては、特に断りのない限り、以下に従う：
●用語「直接染料」は、美容媒体に可溶な、可視スペクトルの色を吸収する、即ち、視認できる色として現れる、酸化染料とは異なる天然及び／又は合成染料を意味し；これらはケラチン繊維の表面に拡散するであろう染料である；
●「少なくとも１つのジスルフィド官能基を有する」直接染料とは、２個の炭素原子の間に少なくとも１つのジスルフィド結合：−Ｓ−Ｓ−を含む直接染料である；
●「少なくとも１つの保護チオール官能基を有する直接染料」は、少なくとも１つの保護されたチオール官能基−ＳＹ（式中、Ｙは、当業者に知られている保護基、例えば、刊行物“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  ｅｄ．，ＮＹ，１９８１，ｐｐ．１９３−２１７；“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ”，Ｐ．Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ，Ｔｈｉｅｍｅ，３ｒｄ  ｅｄ．，２００５，ｃｈａｐ．５；及びＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，“Ｐｅｐｔｉｄｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，ｐｐ．４−５，２００５  Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １０．１００２／１４３５６００７．ａ１９  １５７に記載されているものである）を含む直接染料である；
●「少なくとも１つのチオール官能基を有する直接染料」は、少なくとも１つのチオール官能基−ＳＹ’（式中、Ｙ’は、ｉ）水素原子；ｉｉ）アルカリ金属；ｉｉｉ）アルカリ土類金属；ｉｖ）アンモニウム基：Ｎ＋ＲａＲｂＲｇＲｄ又はホスホニウム基：Ｐ＋ＲａＲｂＲｇＲｄ（ここで、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｇ、及びＲｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表す））を含む直接染料である；
●前記色を伴う本発明の直接染料の視認できる色及び吸収波長に関しては、色を次に示すように述べることができる：「黄」＝λｍａｘ＞４００ｎｍ〜４４０ｎｍまで（端点を含む）、「橙」＝λｍａｘ＞４４０ｎｍ〜４９０ｎｍまで（端点を含む）、「赤色」＝λｍａｘ＞４９０〜５２０ｎｍまで（端点を含む）、「パープル〜バイオレット」＝λｍａｘ＞５２０ｎｍ及び５６０ｎｍ（端点を含む）、「バイオレット」＝λｍａｘ＞５６０ｎｍ〜５８０ｎｍ（端点を含む）、「青」＝λｍａｘ＞５８０ｎｍ〜６２０ｎｍまで（端点を含む）、「青緑」＝λｍａｘ＞６２０ｎｍ〜６５０ｎｍまで（端点を含む）、及び「緑」λｍａｘ＞６５０ｎｍ〜７８０ｎｍまで（端点を含む）；好ましくは、直接染料ａ）は黄色、橙色、赤色、又は青色であり、蛍光直接染料ｂ）は、好ましくは、黄色、橙色、又は赤色である；
●「ジスルフィド官能基を有する」蛍光直接染料は、後に定義する１つ以上の蛍光発色団を含み、好ましくは染料の発色団に間接的に結合しているジスルフィド結合：−Ｓ−Ｓ−を２個の炭素原子の間に含む、即ち、発色団及び−Ｓ−Ｓ−官能基の間に少なくとも１つのメチレン基を有する、直接染料である；
●「保護チオール官能基を有する直接染料」は、保護されたチオール官能基−ＳＹ（ここでＹは、当業者に知られている保護基、例えば、刊行物“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  ｅｄ．，ＮＹ，１９８１，ｐｐ．１９３−２１７；“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ”，Ｐ．Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ，Ｔｈｉｅｍｅ，３ｒｄ  ｅｄ．，２００５，ｃｈａｐ．５；及びＵｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，“Ｐｅｐｔｉｄｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，ｐｐ．４−５，２００５  Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １０．１００２／１４３５６００７．ａ１９  １５７に記載されているものである）を含む発色団を含む直接染料であり；前記保護チオール官能基は、好ましくは、染料の発色団に間接的に結合している、即ち、発色団及び官能基−ＳＹの間に少なくとも１つのメチレン基が存在することが理解されよう；
●「チオール官能基を有する直接染料」は、チオール官能基−ＳＹ’（ここでＹ’は、ｉ）水素原子；ｉｉ）アルカリ金属；ｉｉｉ）アルカリ土類金属；ｉｖ）アンモニウム基：Ｎ＋ＲａＲｂＲｇＲｄ又はホスホニウム基：Ｐ＋ＲａＲｂＲｇＲｄ（ここでＲａ、Ｒｂ、Ｒｇ、及びＲｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表す））を含み、優先的には、チオール官能基−ＳＨを含む発色団を含む直接染料であり、前記チオール官能基は、染料の発色団に間接的に結合している、即ち、発色団及び−ＳＹ’官能基の間に少なくとも１つのメチレン基が存在することが理解されよう。
●「蛍光発色団」は、蛍光染料から誘導された基、即ち、人間が視覚的に認識することができ、肉眼で有色に見える、可視範囲の放射光を吸収する、即ち、好ましくは３００〜７００ｎｍの間（両端を含む）にある吸収波長λａｂｓの光を吸収する分子から誘導された基であり；前記発色団はまた、吸収波長よりも長い可視範囲の放出波長λｅｍ、即ち、好ましくは４００〜８００ｎｍの間（両端を含む）の放出λｅｍで発光することもでき；ストークスシフトとも呼ばれる吸収波長及び放出波長の差は、１ｎｍ〜１００ｎｍの間（両端を含む）にあり；より優先的には、蛍光発色団は、４２０ｎｍ〜５５０ｎｍの間（両端を含む）の波長λａｂｓを吸収し、可視範囲の４７０〜６００ｎｍの間（両端を含む）の波長λｅｍを放出することができる；
●「発色団」が、その構造内に少なくとも１つの４級化された窒素原子（アンモニウム）又は４級化されたリン原子（ホスホニウム）、好ましくは窒素から生じた少なくとも１つの永久的な正電荷を含む場合、「４級化陽イオン性」又は「４級化陽イオン性基を有する」と称される；
●炭化水素系鎖、好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキルの末端に少なくとも１つの３級アミン又は３級ホスフィンを含む基、例えば、−（ＣＲ’Ｒ’’）ｐ−Ｎ（Ｒａ）−Ｒｂ（ここで、Ｒ’及びＲ’’（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；Ｒａ及びＲｂ（同一又は異なっていてもよい）は、（ポリ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表すか、又はＲａ及びＲｂは、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキル基、例えば、モルホリノ、ピペリジノ、若しくはピペラジノを形成し；ｐは、１〜１０の間（両端を含む）の整数を表し；好ましくは、Ｒ’及びＲ’’は水素原子を表し、Ｒａ及びＲｂは（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し、ｐは２〜５の間にある）は、「４級化可能な陽イオン性基を有する」と言われる；
●本発明による蛍光染料は、上記に定義した１つ以上の有色の蛍光発色団を含み；これらは特に、λａｂｓ３００〜７００ｎｍの間（両端を含む）の波長の光を吸収し、吸収波長よりも波長の長い可視範囲、特にλｅｍ４００〜８００ｎｍの間（両端を含む）の光を放出することができ：ストークスシフトとも呼ばれる吸収波長及び放出波長の差は１ｎｍ〜１００ｎｍの間（両端を含む）にあり；より優先的には、本発明の蛍光染料は、４２０ｎｍ〜５５０ｎｍの間（両端を含む）の波長λａｂｓを吸収し、４７０〜６００ｎｍの間（両端を含む）の可視範囲の波長λｅｍを放出することができる染料である；
●発色団は、それらの化学構造が異なる場合に「異なる」と言われ、異なる群に由来する発色団であっても、又は異なる化学構造を呈する条件下における同じ群に由来する発色団であってもよく：例えば、発色団は、それらを構成する基の化学構造が異なるか、又はこれらの基のそれぞれの位置が異なっている、アゾ染料の群から選択することができる；
●「アルキレン鎖」は、鎖が直鎖である場合はＣ１−Ｃ２０、特にＣ１−Ｃ６、より具体的にはＣ１−Ｃ２である２価の非環式炭化水素系鎖を表し；場合により、同一であっても異なっていてもよい、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、ｉｉｉ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシ（ジ）（Ｃ１−Ｃ２）（アルキル）アミノ、ｉｖ）Ｒａ−Ｚａ−Ｃ（Ｚｂ）−Ｚｃ−、及びｖ）Ｒａ−Ｚａ−Ｓ（Ｏ）ｔ−Ｚｃ−（ここで、Ｚａ及びＺｂ（同一又は異なっていてもよい）は、酸素原子若しくは硫黄原子を表すか、又はＮＲａ’基を表し、Ｚｃは、結合、酸素原子、若しくは硫黄原子を表すか、又はＮＲａ基を表し；Ｒａは、アルカリ金属、水素原子、アルキル基を表すか、或いは、分子の他の部分が陽イオン性である場合は存在せず、Ｒａ’は、水素原子又はアルキル基を表し、ｔは、１又は２である）から選択される１つ以上の基で置換されており；より具体的には、ｉｖ）基は、カルボキシレート−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ  Ｍｅｔａｌ（Ｍｅｔａｌ＝アルカリ金属）、カルボキシル−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、グアニジノＨ２Ｈ−Ｃ（ＮＨ２）−ＮＨ−、アミジノＨ２Ｈ−Ｃ（ＮＨ２）−、（チオ）ウレオ（ｕｒｅｏ）Ｈ２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−及びＨ２Ｎ−Ｃ（Ｓ）−ＮＨ−、アミノカルボニル−Ｃ（Ｏ）−ＮＲａ’２又はアミノチオカルボニル−Ｃ（Ｓ）−ＮＲａ’２、カルバモイルＲａ’−Ｃ（Ｏ）−ＮＲａ’−又はチオカルバモイルＲａ’−Ｃ（Ｓ）−ＮＲａ’−（ここでＲａ’（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表す）から選択される；
●「場合により置換された飽和又は不飽和の２価のＣ１−Ｃ３０炭化水素系鎖」は、特にＣ１−Ｃ８の、場合により１つ以上の共役又は非共役二重結合ｐを含む炭化水素系鎖を表し、炭化水素系鎖は特に飽和であり；前記鎖は、場合により、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ２）アルコキシ、ｉｉｉ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシ（ａｌｃｏｘｙ）（ジ）（Ｃ１−Ｃ２）（アルキル）アミノ、ｉｖ）Ｒａ−Ｚａ−Ｃ（Ｚｂ）−Ｚｃ−、及びｖ）Ｒａ−Ｚａ−Ｓ（Ｏ）ｔ−Ｚｃ−（ここでＺａ、Ｚｂ（同一又は異なっていてもよい）は、酸素原子若しくは硫黄原子を表すか、又はＮＲａ’基を表し、Ｚｃ基は、結合、酸素原子、若しくは硫黄原子を表すか、又はＮＲａ基を表し；Ｒａは、アルカリ金属、水素原子、又はアルキル基を表すか、或いは、分子の他の部分が陽イオン性である場合は存在せず、Ｒａ’は水素原子又はアルキル基を表し、ｔは１又は２である）から選択される１つ以上の同一又は異なる基で置換されており；より具体的には、ｉｖ）基は、カルボキシレート−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ  Ｍｅｔａｌ（Ｍｅｔａｌ＝アルカリ金属）、カルボキシル−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、グアニジノＨ２Ｈ−Ｃ（ＮＨ２）−ＮＨ−、アミジノＨ２Ｈ−Ｃ（ＮＨ２）−、（チオ）ウレオ（ｕｒｅｏ）Ｈ２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−及びＨ２Ｎ−Ｃ（Ｓ）−ＮＨ−、アミノカルボニル−Ｃ（Ｏ）−ＮＲａ’２又はアミノチオカルボニル−Ｃ（Ｓ）−ＮＲａ’２、カルバモイルＲａ’−Ｃ（Ｏ）−ＮＲａ’−又はチオカルバモイルＲａ’−Ｃ（Ｓ）−ＮＲａ’−（ここでＲａ’（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表す）から選択される；
●本発明による「蛍光染料」は、光学漂白剤と区別されるべきである。「漂白剤（ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）」又は「蛍光漂白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）」又は「蛍光漂白化剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）」又は「蛍光増白化剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）即ちＦＷＡ」又は「増白剤（ｗｈｉｔｅｎｅｒ）」又は「蛍光増白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  ｗｈｉｔｅｎｅｒ）」としても既知の光学漂白剤は、一般に、無色化合物であり、色を付与せず、可視光領域内にて吸収せず、紫外領域（２００〜４００ｎｍの範囲の波長）内のみにて吸収し、吸収エネルギーを、スペクトルの可視部分内の青色領域で放出されるより長波長の蛍光に変換するため染料ではない。従って、色の印象は、主に青色である純粋な蛍光によってのみ生成される。
●用語「（ヘテロ）アリール」は、一般に、アリール及びヘテロアリール基を意味することを意図している；
●「アリール」若しくは「ヘテロアリール」基、又は基のアリール若しくはヘテロアリール部分は、炭素原子により支持される少なくとも１つの基で置換されてもよく、この置換基は、以下から選択される：
−  Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル基、これは場合によりヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アシルアミノ、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持する２つのＣ１−Ｃ４アルキル基（同一又は異なっていてもよい）で置換されたアミノから選択される１つ以上の基で置換され、又は前記２つの基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員、好ましくは５又は６員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む；
−  塩素等のハロゲン原子；
−  ヒドロキシル又はチオール基；
−  Ｃ１−Ｃ６アルコキシ又はＣ１−Ｃ６アルキルチオ基；
−  （ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ６）アルコキシ基；
−  アミノ基；
−  場合により（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルで置換された５又は６員のヘテロシクロアルキル基、優先的にはモルホリノ、ピペラジノ、ピペリジノ又はピロリジノ；
−  場合により（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルで置換された５又は６員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリル；
−  １つ又は２つの同一又は異なるＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されたアミノ基、このＣ１−Ｃ６アルキル基は、場合により少なくとも以下を支持する：
ｉ）ヒドロキシル基、
ｉｉ）１つ又は２つの場合により置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基で場合により置換されたアミノ基、前記アルキル基は、このアルキル基が結合する窒素原子と共に、場合により少なくとも１つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成する可能性がある、
ｉｉｉ）第４級アンモニウム基−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ｙ−、ここでＲ’、Ｒ’’及びＲ’’’（同一又は異なっていてもよい）は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｙ−は、陰イオン性対イオンを表す、
ｉｖ）又は、場合により（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、優先的にはメチルで置換された、場合により陽イオン性の５又は６員のヘテロアリール基、優先的にはイミダゾリウム；
−  アシルアミノ基（−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’）（式中、Ｒ基は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｃ１−Ｃ４アルキル基は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、Ｒ’基は、Ｃ１−Ｃ２アルキル基である）；
−  カルバモイル基（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（式中、基Ｒ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｃ１−Ｃ４アルキル基は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持する；
▽  アルキルスルホニルアミノ基（Ｒ’−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ）−）（式中、Ｒ基は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｃ１−Ｃ４アルキル基は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、Ｒ’基は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又はフェニル基を表す）；
▽  アミノスルホニル基（（Ｒ）２Ｎ−Ｓ（Ｏ）２−）（式中、Ｒ基（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｃ１−Ｃ４アルキル基は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持する；
▽  酸形態又は塩形態のカルボキシル基（好ましくは、アルカリ金属又は場合により置換されたアンモニウムとの塩形態）；
▽  シアノ基；
▽  ニトロ又はニトロソ基；
▽  ポリハロアルキル基、好ましくはトリフルオロメチル；
●非芳香族基の環式又は複素環式部分は、以下の基から選択される少なくとも１つの置換基で置換されてもよい：
−  ヒドロキシル；
−  Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ；
−  Ｃ１−Ｃ４アルキル；
−  アルキルカルボニルアミノ（Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−）（式中、基Ｒ’は、水素原子、又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持するＣ１−Ｃ４アルキル基であり、基Ｒは、Ｃ１−Ｃ２アルキル基、又は場合により１つ若しくは２つのＣ１−Ｃ４アルキル基（同一又は異なっていてもよい）で置換されたアミノ基であり、前記Ｃ１−Ｃ４アルキル基自体は、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも１つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む）；
−  アルキルカルボニルオキシ（Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）（式中、基Ｒは、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又は場合により１つ若しくは２つの同一若しくは異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基であり、前記Ｃ１−Ｃ４アルキル基自体は、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも１つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む）；
−  アルコキシカルボニル（Ｒ−Ｘ１−Ｃ（Ｏ）−）（式中、基Ｒは、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基であり、Ｘ１は、酸素原子、又は場合によりＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基であり、前記Ｃ１−Ｃ４アルキル基自体は、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を支持し、前記アルキル基は、それらが結合する窒素原子と共に、飽和又は不飽和の、場合により置換された５〜７員の複素環を形成する可能性があり、この複素環は、場合により少なくとも１つの他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む）；
●環式若しくは複素環式基、又はアリール若しくはヘテロアリール基の非芳香族部分はまた、１つ以上のオキソ基で置換されてもよい；
●「アリール」基は、一般に、６〜２２個の炭素原子を含む単環式又は縮合若しくは非縮合多環式炭素系基を表し、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；優先的には、アリール基は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル又はテトラヒドロナフチルである；
●「陽イオン性ヘテロアリール基」は、環内又は環外陽イオン性基を含む、以前に定義したようなヘテロアリール基であり、
−  電荷が環内の場合、電荷はメソメリー効果による電子非局在化に含まれ；例えば、これはピリジニウム、イミダゾリウム又はインドリニウム基であり：
【化１】
2020523380.tif 000002
式中、Ｒ及びＲ’は、以前に定義したようなヘテロアリール置換基、特に（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、例えばメチルである；
−  電荷が環外の場合、電荷はメソメリー効果による電子非局在化に含まれず；例えば、これは、ヘテロアリールの外部にあるトリメチルアンモニウム等のアンモニウム又はホスホニウム置換基Ｒ＋であり、例えば当該のピリジル、インドリル、イミダゾリル又はナフタルイミジルである：
【化２】
2020523380.tif 000003
式中、Ｒは、下記に定義するようなヘテロアリール置換基であり、Ｒ＋は、アンモニウムＲａＲｂＲｃＮ＋−、ホスホニウムＲａＲｂＲｃＰ＋−又はアンモニウムＲａＲｂＲｃＮ＋−（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ、ＲａＲｂＲｃＮ＋−（Ｃ１−Ｃ６）アルキル又はＲａＲｂＲｃＮ＋−（Ｃ１−Ｃ６）アルコキシ基であり、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃ（同一又は異なっていてもよい）は、メチル等の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を示している；
●「ヘテロアリール基」は、一般に、窒素、酸素及び硫黄から選択される１〜６個のヘテロ原子を含む５〜２２員の、単環式又縮合若しくは非縮合多環式基を表し、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；優先的には、ヘテロアリール基は、アクリジニル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ピリジニル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジニル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジニル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾニル、キサンチリル及びそれらのアンモニウム塩から選択される；
●「複素環式基」は、１つ又は２つの不飽和を含んでいてもよいが、芳香族ではなく、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１〜６個のヘテロ原子を含む５〜２２員の単環式又は縮合若しくは非縮合多環式基である；
●「ヘテロシクロアルキル基」は、少なくとも１つの飽和環を含む複素環式基である；
●「アルキル基」は、直鎖又は分岐状のＣ１−Ｃ２０、好ましくはＣ１−Ｃ１０、より優先的にはＣ１−Ｃ８、より良好にはＣ１−Ｃ６、一層良好にはＣ１−Ｃ４炭化水素系基である；
●アルキル基に適用される「場合により置換された」という表現は、前記アルキル基が、次に示す基から選択される１つ以上の基で置換されていてもよいことを示唆している：ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、ｉｉｉ）Ｒ−Ｚ−Ｃ（Ｘ）−Ｙ−（ここでＸ、Ｙ、及びＺは、酸素原子又は硫黄原子又はＮ（Ｒ’）を表すか、或いはＸ及び／又はＺは結合を表し、Ｒ及びＲ’（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、好ましくは、Ｘは酸素原子を表す）、ｉｖ）１つ又は２つの同一又は異なるＣ１−Ｃ４アルキル基で場合により置換されており、前記アルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、場合により別の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む５〜７員の複素環を形成していてもよい、アミノ；ｖ）４級アンモニウム基Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ｍ−（ここでＲ’、Ｒ’’、及びＲ’’’（同一又は異なっていてもよい）は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表すか、或いは−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’は、場合によりＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されたイミダゾリウム等の５又は６員のヘテロアリールを形成しており、Ｍ−は陰イオン性対イオンを表す）、ｖｉ）カルボキシルＣ（Ｏ）ＯＨ、ｖｉｉ）カルボキシレートＣ（Ｏ）Ｏ−，Ｍ＋（ここでＭ＋は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属等の陽イオン性対イオンを表す）、ｖｉｉｉ）スルホン酸−ＳＯ３Ｈ、ｉｘ）スルホネート−ＳＯ３−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）、ｘ）シアノ、並びにｘｉ）カルバモイル基（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（ここでＲ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１−Ｃ４アルキル基を表す）；
●「アルコキシ基」は、一般に、アルキル−オキシ基であり、ここでアルキル基は、直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ８、優先的にはＣ１−Ｃ６炭化水素系基である；
●アルコキシ基が場合により置換されている場合、これはアルキル基が上記に定義したように場合により置換されていることを示唆する；
●用語「有機又は無機酸の塩」は、より具体的には、ｉ）塩酸ＨＣｌ、ｉｉ）臭化水素酸ＨＢｒ、ｉｉｉ）硫酸Ｈ２ＳＯ４、ｉｖ）アルキルスルホン酸：Ａｌｋ−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、例えば、メタンスルホン酸及びエタンスルホン酸；ｖ）アリールスルホン酸：Ａｒ−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、例えば、ベンゼンスルホン酸及びトルエンスルホン酸；ｖｉ）クエン酸；ｖｉｉ）コハク酸；ｖｉｉｉ）酒石酸；ｉｘ）乳酸；ｘ）アルコキシスルフィン酸：Ａｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）−ＯＨ、例えば、メトキシスルフィン酸及びエトキシスルフィン酸；ｘｉ）アリールオキシスルフィン酸、例えば、トルエンオキシスルフィン酸及びフェノキシスルフィン酸；ｘｉｉ）リン酸Ｈ３ＰＯ４；ｘｉｉｉ）酢酸ＣＨ３Ｃ（Ｏ）−ＯＨ；ｘｉｖ）トリフルオロメタンスルホン酸ＣＦ３ＳＯ３Ｈ；並びにｘｖ）テトラフルオロホウ酸ＨＢＦ４；から誘導された塩から選択される塩を意味する；
●用語「陰イオン性対イオン」又は「アニオン」は、染料の陽イオン性電荷に関連する有機又は無機酸塩に由来する有機又は無機の美容的に許容可能なアニオン又は陰イオン性基を意味する；より詳細には、アニオンは、以下から選択される：ｉ）塩化物又は臭化物等のハロゲン化物；ｉｉ）ナイトレート；ｉｉｉ）Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホネートを含むスルホネート：メチルスルホネート又はメシレート及びエチルスルホネート等のＡｌｋ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｉｖ）アリールスルホネート：ベンゼンスルホネート及びトルエンスルホネート又はトシレート等のＡｒ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｖ）カルボキシレートＡｌｋ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、式中、Ａｌｋは、場合により１つ以上のヒドロキシル又はカルボキシレート基で置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、例えばシトレート；ｖｉ）スクシネート）；ｖｉｉ）タートレート；ｖｉｉｉ）ラクテート；ｉｘ）アルキルスルフェート：メチルスルフェート及びエチルスルフェート等のＡｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−；ｘ）アリールスルフェート：ベンゼンスルフェート及びトルエンスルフェート等のＡｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−；ｘｉ）アルコキシスルフェート：メトキシスルフェート及びエトキシスルフェート等のＡｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｘｉｉ）アリールオキシスルフェート：Ａｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、ｘｉｉｉ）ホスフェートＯ＝Ｐ（ＯＨ）２−Ｏ−、Ｏ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨ  Ｏ＝Ｐ（Ｏ−）３、ＨＯ−［Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）］ｗ−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２、式中、ｗは整数である；ｘｉｖ）アセテート；ｘｖ）トリフレート；ｘｖｉ）テトラフルオロボレート等のボレート；ｘｖｉｉ）スルフェートＳ（Ｏ）２Ｏ２−又はＳＯ４２−；ｘｖｉｉｉ）水素スルフェートＨＳＯ４−；ｘｉｘ）カーボネート；ｘｘ）水素カーボネート；ｘｘｉ）ペルクロレート（ＣｌＯ４−）並びに（ｘｘｉｉ）四塩化亜鉛等の二価アニオン無機塩；
有機又は無機酸塩に由来する陰イオン性対イオンは、分子の電気的中性を確実にし；従って、アニオンが数個の陰イオン性電荷を含む場合、同じアニオンは同じ分子内の数個の陽イオン性基の電気的中性に役立つことができ、又はそうでない場合、数個の分子の電気的中性に役立つことができることが理解される；例えば、２つの陽イオン性基を含む染料は、２つの「単一帯電」陰イオン性対イオン、又は（Ｏ＝）２Ｓ（Ｏ−）２若しくはＯ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨ等の「二重帯電」陰イオン性対イオンのいずれかを含むことができる；
特に、陰イオン性対イオンは、塩化物、臭化物、フッ化物又はヨウ化物等のハロゲン化物；水酸化物；スルフェート；水素スルフェート；メチルスルフェート又はエチルスルフェートイオン等の直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキルスルフェート；カーボネート及び水素カーボネート；ホルメート、アセテート、シトレート、タートレート及びオキサレート等のカルボン酸塩；メチルスルホネートイオン等の直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホネート；アリール部分、好ましくはフェニルが、場合により１つ以上のＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されているアリールスルホネート、例えば４−トリルスルホネート；メシレート等のアルキルスルホニルから選択される；
●用語「陽イオン性対イオン」は、アルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオン、又はアンモニウム等の有機陽イオンを意味し、好ましくは、本発明の陰イオン性対イオンは、Ｎ＋又はＫ＋等のアルカリ金属から選択される；
●用語「化学的酸化剤」は、当該技術分野で従来使用されている大気酸素以外の任意の酸化剤を意味する。それ故、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸基塩、及びまた酵素を挙げることができ、その中でもペルオキシダーゼ、ウリカーゼ等の２−電子酸化還元酵素、及びラッカーゼ等の４−電子酸素添加酵素を挙げることができる。好ましくは、化学的酸化剤は過酸化水素である。
●また、本発明の状況にて使用され得る付加塩は、特に、下記に定義するアルカリ剤等の美容的に許容可能な塩基との付加塩、例えば水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水性アンモニア、アミン又はアルカノールアミンから選択される；
●表現「少なくとも１つ」は、「１つ以上」と等価である；
●特に表現「の間」及び「．．．〜．．．の範囲」における値の範囲の限界値は、その範囲内に含まれ；
●値の範囲に関する表現「（両端を含む）」は、その範囲の限界値が、定義した範囲内に含まれることを意味する。
【００３４】
ａ）蛍光直接染料ｂ）とは異なる直接染料
特定の一実施形態によれば、ｂ）とは異なる本発明の直接染料ａ）は、イオン性である、即ち、正若しくは負に帯電しているか又は両イオン性であり；好ましくは、本発明の直接染料ａ）は、陽イオン性又は陰イオン性、より優先的には陽イオン性直接染料から選択される。
【００３５】
特定の一実施形態によれば、直接染料ａ）の色は、黄、橙、赤、緑、バイオレットであるか又は青でさえある。より具体的には、染料ａ）は、黄、橙、又は赤染料、好ましくは、黄又は橙染料である。好ましくは、直接染料ａ）は蛍光染料ではない。
【００３６】
本発明の第１の好ましい実施形態によれば、直接染料ａ）は、陽イオン性、即ち、少なくとも１つの４級化陽イオン性発色団若しくは４級化可能な陽イオン性発色団を含むか、又は４級化陽イオン性基若しくは４級化可能な陽イオン性基を有する少なくとも１つの発色団を含み、且つスルホネートＳＯ３−基もカルボキシレートＣ（Ｏ）Ｏ−基も含まない。
【００３７】
本発明の特定の一実施形態によれば、陽イオン性直接染料は、少なくとも１つの４級化陽イオン性発色団を含む。
【００３８】
本発明による直接染料として、次に示す染料：アクリジン；アクリドン；アンサンスロン（ａｎｔｈｒａｎｔｈｒｏｎｅ）；アントラピリミジン；アントラキノン；アジン；（ポリ）アゾ、ヒドラゾノ、若しくはヒドラゾン、特にアリールヒドラゾン；アゾメチン；ベンズアントロン；ベンズイミダゾール；ベンズイミダゾロン；ベンズインドール；ベンゾオキサゾール；ベンゾピラン；ベンゾチアゾール；ベンゾキノン；ビスアジン；ビスイソインドリン；カルボキサニリド；クマリン；シアニン、例えば、アザカルボシアニン、ジアザカルボシアニン、ジアザヘミシアニン、ヘミシアニン、若しくはテトラアザカルボシアニン；ジアジン；ジケトピロロピロール；ジオキサジン；ジフェニルアミン；ジフェニルメタン；ジチアジン；フラボノイド、例えば、フラバントロン及びフラボン；フルオリンジン；ホルマザン；インダミン；インダントロン；インジゴイド及びシュードインジゴイド（ｐｓｅｕｄｏｉｎｄｉｇｏｉｄ）；インドフェノール；インドアニリン；イソインドリン；イソインドリノン；イソビオラントロン；ラクトン；（ポリ）メチン、例えば、スチルベン若しくはスチリル型のジメチン；ナフタルイミド；ナフトアニリド；ナフトラクタム；ナフトキノン；ニトロ、特に、ニトロ（複素）芳香族；オキサジアゾール；オキサジン；ペリロン（ｐｅｒｉｌｏｎｅ）；ペリノン；ペリレン；フェナジン；フェノキサジン；フェノチアジン；フタロシアニン；ポリエン／カロテノイド；ポルフィリン；ピラントロン；ピラゾロアントロン（ｐｙｒａｚｏｌａｎｔｈｒｏｎｅ）；ピラゾロン；ピリミジノアントロン（ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏａｎｔｈｒｏｎｅ）；ピロニン；キナクリドン；キノリン；キノフタロン；スクアラン；テトラゾリウム；チアジン；チオインジゴ；チオピロニン；トリアリールメタン；又はキサンテン；を挙げることができ、好ましくは、（ポリ）アゾ、ヒドラゾノ、及びトリアリールメタン染料から選択される。
【００３９】
特に、本発明の直接染料ａ）は、アゾ陽イオン性染料から選択される。特に、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，“Ｄｙｅｓ，Ａｚｏ”，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ（２０１０年４月１９日に更新）に記載されている陽イオン性染料から生成するものを挙げることができる。本発明に従い使用することができるアゾ染料の中でも、特許出願である国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、及び欧州特許第７１４９５４号明細書に記載されている陽イオン性アゾ染料を挙げることができる。
【００４０】
本発明の好ましい実施形態によれば、直接染料は「塩基性染料」としても知られる陽イオン性染料から選択される。
【００４１】
Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎに記載されているアゾ染料の中でも、特に次に示す化合物を挙げることができる：
−  ベーシックレッド２２
−  ベーシックレッド７６
−  ベーシックイエロー５７
−  ベーシックブラウン１６
−  ベーシックブラウン１７。
【００４２】
陽イオン性キノン染料の中でも、上に述べたＣｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌに記載されているものが好適であり、その中でも特に、次に示す染料を挙げることができる：
−  ベーシックブルー２２
−  ベーシックブルー９９。
【００４３】
好適なアジン染料の中でも、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌに記載されているもの、例えば、次に示す染料を挙げることができる：
−  ベーシックブルー１７
−  ベーシックレッド２。
【００４４】
本発明に従い使用することができる陽イオン性トリアリールメタン染料の中でも、Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘに記載されているものに加えて、次に示す染料を使用することができる：
−  ベーシックグリーン１
−  ベーシックバイオレット３
−  ベーシックバイオレット１４
−  ベーシックブルー７
−  ベーシックブルー２６。
【００４５】
米国特許第５８８８２５２号明細書、欧州特許第１１３３９７５号明細書、国際公開第０３／０２９３５９号パンフレット、欧州特許第８６０６３６号明細書、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、及び欧州特許第７１４９５４号明細書に記載されている陽イオン性染料も挙げることができる。専門書（ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ）“Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ”ｂｙ  Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ，１９５２，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，ｖｏｌ．１  ｔｏ  ７、“Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”，ｉｎ  ｔｈｅ  ｃｈａｐｔｅｒ“Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｄｙｅ  Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ”，１９９３，Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ、及び“Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，７ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓの様々な章に記載されているものも挙げることができる。
【００４６】
特定の実施形態によれば、直接染料は、欧州特許第８５０６３６号明細書、ＦＲ２７８８４３３号明細書、欧州特許第９２０８５６号明細書、国際公開第９９／４８４６５号パンフレット、ＦＲ２７５７３８５号明細書、欧州特許第８５０６３７号明細書、欧州特許第９１８０５３号明細書、国際公開第９７／４４００４号パンフレット、ＦＲ２５７０９４６号明細書、ＦＲ２２８５８５１号明細書、ＤＥ２５３８３６３号明細書、ＦＲ２１８９００６号明細書、ＦＲ１５６０６６４号明細書、ＦＲ１５４０４２３号明細書、ＦＲ１５６７２１９号明細書、ＦＲ１５１６９４３号明細書、ＦＲ１２２１１２２号明細書、ＤＥ４２２０３８８号明細書、ＤＥ４１３７００５号明細書、国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、米国特許第５７０８１５１号明細書、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、国際公開第５１５１４４号パンフレット、ＧＢ１１９５３８６号明細書、米国特許第３５２４８４２号明細書、米国特許第５８７９４１３号明細書、欧州特許第１０６２９４０号明細書、欧州特許第１１３３９７６号明細書、ＧＢ７３８５８５号明細書、ＤＥ２５２７６３８号明細書、ＦＲ２２７５４６２号明細書、ＧＢ１９７４−２７６４５号明細書、Ａｃｔａ  Ｈｉｓｔｏｃｈｅｍ．（１９７８），６１（１），４８−５２；Ｔｓｉｔｏｌｏｇｉｙａ（１９６８），１０（３），４０３−５；Ｚｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．（１９７０），４０（１），１９５−２０２；Ａｎｎ．Ｃｈｉｍ．（Ｒｏｍｅ）（１９７５），６５（５−６），３０５−１４；Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｉｎｅｓｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ（Ｔａｉｐｅｉ）（１９９８），４５（１），２０９−２１１；Ｒｅｖ．Ｒｏｕｍ．Ｃｈｉｍ．（１９８８），３３（４），３７７−８３；Ｔｅｘｔ．Ｒｅｓ．Ｊ．（１９８４），５４（２），１０５−７；Ｃｈｉｍ．Ｉｎｄ．（Ｍｉｌａｎ）（１９７４），５６（９），６００−３；Ｋｈｉｍ．Ｔｅｋｈｎｏｌ．（１９７９），２２（５），５４８−５３；Ｇｅｒ．Ｍｏｎａｔｓｈ．Ｃｈｅｍ．（１９７５），１０６（３），６４３−８；ＭＲＬ  Ｂｕｌｌ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．（１９９２），６（２），２１−７；Ｌｉｈｕａ  Ｊｉａｎｙａｎ，Ｈｕａｘｕｅ  Ｆｅｎｃｅ（１９９３），２９（４），２３３−４；Ｄｙｅｓ  Ｐｉｇｍ．（１９９２），１９（１），６９−７９；Ｄｙｅｓ  Ｐｉｇｍ．（１９８９），１１（３），１６３−７２に記載されている陽イオン性アゾ染料である。
【００４７】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、本発明による直接染料ａ）は陽イオン性であり、ヒドラゾノ染料から選択される。
【００４８】
好ましくは、陽イオン性直接染料は４級アンモニウム基を含み；より優先的には、陽イオンの電荷は環内にある。
【００４９】
これらの陽イオン性基は、例えば：
−  環外（ジ／トリ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアンモニウム電荷を支持する、又は
−  以下から選択される陽イオン性ヘテロアリール基等を含む環内電荷を支持する陽イオン性基である：アクリジニウム、ベンゾイミダゾリウム、ベンゾビストリアゾリウム、ベンゾピラゾリウム、ベンゾピリダジニウム、ベンゾキノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾトリアゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ビピリジニウム、ビス−テトラゾリウム、ジヒドロチアゾリウム、イミダゾピリジニウム、イミダゾリウム、インドリウム、イソキノリウム、ナフトイミダゾリウム、ナフトキサゾリウム、ナフトピラゾリウム、オキサジアゾリウム、オキサゾリウム、オキサゾロピリジニウム、オキソニウム、フェナジニウム、フェノオキサゾリウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピラゾイルトリアゾリウム、ピリジニウム、ピリジノイミダゾリウム、ピロリウム、ピリリウム、キノリウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、チアゾリウム、チアゾロピリジニウム、チアゾイルイミダゾリウム、チオピリリウム、トリアゾリウム又はキサンチリウム。
【００５０】
式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表されるヒドラゾノ陽イオン性染料、下記の式（ＩＶ）及び（Ｖ）で表されるアゾ染料、並びにその光学異性体及び幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基の塩、及びその水和物等の溶媒和物を挙げることができ：
Ｈｅｔ＋−Ｃ（Ｒａ）＝Ｎ−Ｎ（Ｒｂ）−Ａｒ，Ｑ−      （ＩＩ）
Ｈｅｔ＋−Ｎ（Ｒａ）−Ｎ＝Ｃ（Ｒｂ）−Ａｒ，Ｑ−      （ＩＩＩ）
Ｈｅｔ＋−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ，Ｑ−      （ＩＶ）
Ａｒ＋−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ’’，Ｑ−      （Ｖ）
式（ＩＩ）〜（Ｖ）において：
−  Ｈｅｔ＋は、陽イオン性ヘテロアリール基、優先的には少なくとも１つのメチル等の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基で場合により置換された、優先的には環内に陽イオンの電荷を有する、イミダゾリウム、インドリウム、又はピリジニウム等を表し；
−  Ａｒ＋は、環外に陽イオンの電荷、優先的にはアンモニウム、特にトリ（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアンモニウム、例えばトリメチルアンモニウムを有する、フェニル又はナフチル等のアリール基を表し；
−  Ａｒは、アリール基、特に、優先的には１つ以上の電子供与性基、例えば、ｉ）場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、ｉｉ）場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ、ｉｉｉ）アルキル基が場合によりヒドロキシル基で置換された（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）（アルキル）アミノ、ｉｖ）アリール（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ、ｖ）場合により置換されたＮ−（Ｃ１−Ｃ８）アルキル−Ｎ−アリール（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ、で場合により置換されたフェニルを表すか、或いは、Ａｒはジュロリジン基を表し；
−  Ａｒ’’は、場合により置換された（ヘテロ）アリール基、例えば、優先的には１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、ヒドロキシル、（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）（アルキル）アミノ、（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ、又はフェニル基で場合により置換された、フェニル又はピラゾリルを表し；
−  Ｒａ及びＲｂ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は、優先的にはヒドロキシル基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基を表し；
−  或いは、置換基Ｒａは、置換基Ｈｅｔ＋及び／又はＲｂと、Ａｒの置換基と、それらが結合している原子と一緒になって、（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、Ｒａ及びＲｂは、水素原子を表すか、又はヒドロキシル基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
−  Ｑ−は、有機又は無機陰イオン性対イオン、例えば、ハライド又はアルキルスルフェートを表す。
【００５１】
特に、国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、及び欧州特許第７１４９５４号明細書に記載されている、上記に定義した式（ＩＩ）〜（Ｖ）で表される環内に陽イオンの電荷を有するアゾ及びヒドラゾノ直接染料、より具体的には、式（ＩＩ）〜（Ｖ）で表される環内に陽イオンの電荷を有する陽イオン性直接染料を挙げることができる。
【００５２】
優先的には、次に示す直接染料：
【化３】
2020523380.tif 000004
並びに、その有機又は無機の酸又は塩基付加塩、その幾何異性体、光学異性体、及び互変異性体、及びそのメソ体、及び水和物等の溶媒和物を挙げることができ；
式（ＩＩ−１）及び（ＩＶ−１）において：
−  Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、例えばメチルを表し；
−  Ｒ２及びＲ３（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はメチル等の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
−  Ｒ４は、水素原子を表すか、又は電子供与性基、例えば、場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ、若しくはアルキル基が場合によりヒドロキシル基で置換された（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）（アルキル）アミノを表し；特に、Ｒ４は水素原子であり、
−  Ｚは、ＣＨ基又は窒素原子、優先的にはＣＨを表し、
−  Ｑ−は、上記に定義した陰イオン性対イオン、特に、ハライド、例えばクロリド、又はアルキルスルフェート、例えばメチルスルフェート、又はメシチルである。
【００５３】
特に、式（ＩＩ−１）及び（ＩＶ−１）の染料は、ベーシックレッド５１、ベーシックイエロー８７、及びベーシックオレンジ３１又はこれらの誘導体：
【化４】
2020523380.tif 000005
並びにその水和物等の溶媒和物；
（ここで、Ｑ’は、上記に定義した陰イオン性対イオン、特に、ハライド、例えばクロリド、又はアルキルスルフェート、例えばメチルスルフェート、又はメシチルである）から選択される。
【００５４】
本発明の一変形によれば、陽イオン性染料ａ）は、少なくとも１つの４級アンモニウム基、例えば、下記の式（ＶＩ）：
Ｗ＋−［Ｃ（Ｒｃ）＝Ｃ（Ｒｄ）］ｍ’−Ａｒ，Ｑ−      （ＶＩ）
で表されるもの、並びにその光学異性体及び幾何異性体、その互変異性体、その有機又は無機の酸又は塩基の塩、及びその水和物等の溶媒和物を含み、
式（ＶＩ）において：
●Ｗ＋は、陽イオン性複素環又はヘテロアリール基を表し、特に１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された、１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基で場合により置換された第４級アンモニウムを特に含み；
●Ａｒは、フェニル又はナフチル等のアリール基を表し、前記アリール基は、場合により優先的には、ｉ）塩素又はフッ素等の１つ以上のハロゲン原子；ｉｉ）１つ以上の基（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、好ましくは、メチル等のＣ１−Ｃ４；ｉｉｉ）１つ以上のヒドロキシル基；ｉｖ）メトキシ等の１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ基；ｖ）ヒドロキシエチル等の１つ以上のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、ｖｉ）１つ以上のアミノ基又は（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ、好ましくは、１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換されたＣ１−Ｃ４アルキル部分、例えば（ジ）ヒドロキシエチルアミノ、ｖｉｉ）１つ以上のアシルアミノ基；ｖｉｉｉ）ピペラジニル、ピペリジル等の１つ以上のヘテロシクロアルキル基、又はピロリジニル、ピリジル及びイミダゾリニル等の５若しくは６員のヘテロアリールで置換され；
●ｍ’は、１〜４の間（両端を含む）の整数を表し、特にｍは、１又は２；より優先的には１の値を有し；
●Ｒｃ及びＲｄ（同一又は異なる）は、水素原子又は場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、優先的にはＣ１−Ｃ４を表すか、或いは、Ｗ＋に隣接しているＲｃ及び／又はＡｒに隣接しているＲｄが、それらを有する原子と一緒になって、（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、ＲｃはＷ＋に隣接しており、これらはシクロヘキシル等の（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；
●Ｑ−は、上記に定義した有機又は無機陰イオン性対イオンである。
【００５５】
本発明の特定の一実施形態によれば、直接染料ａ）は、トリアリールメタンから選択される。
【００５６】
特に、本発明のトリアリールメタン染料は、陰イオン性、陽イオン性、又は両イオン性であってもよく、好ましくは陽イオン性である。
【００５７】
好ましくは、本発明の直接染料ａ）は、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン染料：
【化５】
2020523380.tif 000006
並びに、その有機又は無機の酸又は塩基付加塩、その幾何異性体、光学異性体、及びその互変異性体、及びそのメソ体、及び水和物等の溶媒和物から選択され；
式（Ｉ）において：
・Ａ、Ｂ、及びＣ（同一又は異なる）は、場合により置換されたフェニル等の（ヘテロ）アリール基を表し、
・
【化６】
2020523380.tif 000007
は単結合又は二重結合を表す。
【００５８】
したがって式（Ｉ）の直接染料は、カトニック（ｃａｔｏｎｉｃ）、陰イオン性、又は両イオン性である。
【００５９】
本発明の特に好ましい一実施形態によれば、トリアイールメタン（ｔｒｉａｙｌｍｅｔｈａｎｅ）染料は陽イオン性である。
【００６０】
好ましくは、本発明によるトリアリールメタン直接染料は、下記の式（ＩＩａ）及び（ＩＩ’ａ）で表されるカトニック（ｃａｔｏｎｉｃ）染料：
【化７】
2020523380.tif 000008
並びにその有機又は無機の酸又は塩基付加塩、その幾何異性体、光学異性体、及び互変異性体、及びそのメソ体、及び水和物等のその溶媒和物であり：
式（ＩＩａ）及び（ＩＩ’ａ）において：
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は次に示す基の１つ：場合により、好ましくはヒドロキシル基で置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル；アリール、例えばフェニル、アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、例えばベンジル、ヘテロアリール、ヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルを表すか、或いは同一の窒素原子に結合している２つの基Ｒ１及びＲ２並びに／又はＲ３及びＲ４が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、場合により置換されたヘテロシクロアルキル基、例えば、モルホリノ、ピペラジノ、又はピペリジノを形成し、好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
・Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はハロゲン原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）ヒドロキシル；ｉｉ）チオール；ｉｉｉ）アミノ；ｉｖ）（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ；ｖ）（ジ）アリールアミノ、例えば（ジ）フェニルアミノ；ｖｉ）ニトロ；ｖｉｉ）アシルアミノ（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）Ｒ’）（ここで、Ｒ基は、水素原子、場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ’基はＣ１−Ｃ２アルキル基である）；ｖｉｉｉ）カルバモイル（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（ここで、Ｒ基（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１−Ｃ４アルキル基を表す）；ｉｘ）カルボン酸又はエステル、（−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｒ’）又は（−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’）（ここでＲ’基は、水素原子又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｒ’基はＣ１−Ｃ２アルキル基である）；ｘ）場合により特にヒドロキシル基で置換されたアルキル；ｘｉ）アルキルスルホニルアミノ（Ｒ’ＳＯ２−ＮＲ−）（ここでＲ基は、水素原子を表すか、又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ’基は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、フェニル基を表す）；ｘｉｉ）アミノスルホニル（（Ｒ）２Ｎ−ＳＯ２−）（ここでＲ基（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は場合により少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１−Ｃ４アルキル基を表す）；ｘｉｉｉ）（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ；及びｘｉｖ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ；を表すか
或いは、隣接した２個の炭素原子に結合している２つの基である、Ｒ５及びＲ６並びに／又はＲ７及びＲ８並びに／又はＲ９及びＲ１０並びに／又はＲ１１及びＲ１２並びに／又はＲ１３及びＲ１４並びに／又はＲ１５及びＲ１６が、これらが結合している炭素原子と一緒になって、アリール又はヘテロアリール、好ましくはベンゾ、縮合６員環を形成し、前記環は、場合により置換された、好ましくは無置換のベンゾ環であってもよく；
・Ｑ−は、好ましくは、ハライド、例えば、クロリド又はブロミド、及びホスフェートから選択される、分子を電子的に中和するための上記に定義した陰イオン性対イオンを表し；
陽イオン性染料が１つ以上の陰イオン性置換基、例えば、ＣＯＯＲ又はＳＯ３Ｒ（ここでＲは、水素又は陽イオンを表す）を含む場合、Ｑ−により電荷を相殺したトリアリールメタン構造全体の電荷が陽イオン性になるように、この陰イオン性置換基以外に更なる陽イオン性置換基が存在することが理解されよう。
【００６１】
一層好ましくは、本発明の直接染料ａ）は、式（ＩＩａ）及び（ＩＩ’ａ）から、例えば、ＨＣ  Ｂｌｕｅ  １５から選択される。
【化８】
2020523380.tif 000009
【００６２】
好ましい一実施形態によれば、直接染料ａ）は、式（ＩＩａ）又は（ＩＩ’ａ）で表されるトリアリールメタン染料から選択され、式中、単独で又は別々に、
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、例えばメチル又はエチルを表し；
・Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ１６は、水素原子、ハロゲン原子、例えば塩素、又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、例えばメチル又はエチル、アミノ基、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ基を表し、好ましくは、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、又はＲ１２基の少なくとも１つは、好ましくはフェニル基に対しパラ位にある水素原子、ハロゲン原子（Ｃｌ）、又はアミノ基、又は（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ基、又は（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ基を表す。
【００６３】
好ましくは、トリアリールメタン構造を有する直接染料は、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット２、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット４、ベーシックバイオレット１４、ベーシックブルー１、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックグリーン１、ベーシックブルー７７（ＨＣ  Ｂｌｕｅ  １５とも呼ばれる）、及びこれらの混合物から選択される。
【００６４】
本発明の別の好ましい態様によれば、直接染料ａ）は、陰イオン性直接染料から選択される。
【００６５】
用語「陰イオン性直接染料」は、その構造内に少なくとも１つのスルホネートＳＯ３−基及び／又は少なくとも１つのカルボキシレート基Ｃ（Ｏ）Ｏ−と、場合により１つ以上の陰イオン性基Ｇ−（ここでＧ−（同一又は異なっていてもよい）は、アルコキシドＯ−、チオレートＳ−、カルボキシレート、及びチオカルボキシレート：Ｃ（Ｑ）Ｑ’−（ここでＱ及びＱ’（同一又は異なっていてもよい）は、酸素原子又は硫黄原子を表す）から選択される陰イオン性基を表し；好ましくはＧ−はカルボキシレートを表す、即ち、Ｑ及びＱ’は酸素原子を表す）とを含み、４級化若しくは４級化可能な陽イオン性発色団又は４級化若しくは４級化可能な陽イオン性基を有する発色団を含まない、直接染料を意味する。
【００６６】
特に用語「陰イオン性直接染料」は、一般に、アルカリ性物質と親和性を有することに起因して「酸」直接染料と称される染料を意味する。用語「陰イオン性直接染料」は、その構造内に少なくとも１つのＣＯ２Ｒ又はＳＯ３Ｒ置換基を含む（ここでＲは、水素原子を表すか、又は金属若しくはアミンに由来する陽イオン若しくはアンモニウムイオンを表す）、任意の直接染料を意味する。
【００６７】
好ましくは、陰イオン性直接染料は、酸性ニトロ直接染料、酸性アゾ染料、酸性アジン染料、酸性トリアリールメタン染料、酸性インドアミン染料、酸性アントラキノン染料、酸性インジゴイド、及び酸性天然染料から選択され；これらの染料はそれぞれ、少なくとも１つの、上記に定義した陽イオン性対イオン、優先的には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウムスルホネート若しくはカルボキシレートを有するスルホネート基又はカルボキシレート基を有する。
【００６８】
より具体的には、本発明の染料は、式（Ａ）で表される直接染料から選択される：
Ｃｏｌ（−）ｍ（Ｑ＋）ｎ      （Ａ）
・Ｃｏｌ（−）ｍは、その構造内に少なくとも１つのスルホネート基及び／又は少なくとも１つのカルボキシレート基を含み、ｍ個の負電荷を含む、陰イオン性直接染料又は「酸」染料の陰イオン性部分を表し：
・ｍ及びｎ（同一又は異なっていてもよい）は、１〜１０の間（両端を含む）の整数を表し；
・Ｑ＋（同一又は異なっていてもよい）は、好ましくは、Ｎａ＋又はＫ＋等のアルカリ金属陽イオン又はアルカリ土類金属陽イオンから選択される有機又は無機陽イオン性対イオンを表す。
【００６９】
本発明の式（Ａ）において、Ｃｏｌ（−）ｍ基は、「酸染料」又は陰イオン性直接染料の陰イオン性部分を表し、優先的には、Ｃｏｌ（−）ｍは、その構造内に：
●少なくとも１つのスルホネート基及び少なくとも１つの（ヘテロ）アリール基（この少なくとも１つのスルホネート基は、（ヘテロ）アリール基、優先的にはフェニル又はベンゾ等のアリールに直接結合していることが理解されよう）と；
●場合により、上記に定義した１つ以上の陰イオン性基Ｇ−と；
を含む。
【００７０】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、Ｃｏｌ（−）ｍは、その構造内に：
●少なくとも１つのカルボキシレート基と；
●少なくとも１つの（ヘテロ）アリール基（この少なくとも１つのカルボキシレート基は、（ヘテロ）アリール基、優先的にはフェニル又はベンゾ等のアリールに直接結合していることが理解されよう）と；
●場合により、上記に定義した１つ以上の陰イオン性基Ｇ−と；
を含む。
【００７１】
本発明の更なる別の好ましい実施形態によれば、Ｃｏｌ（−）ｍは、その構造内に：
●少なくとも１つのカルボキシレート基、少なくとも１つのスルホネート基、及び少なくとも１つの（ヘテロ）アリール基（この少なくとも１つのスルホネート基又はカルボキシレート基は、（ヘテロ）アリール基、優先的にはフェニル又はベンゾ等のアリールに直接結合していることが理解されよう）と；
●場合により、上記に定義した１つ以上の陰イオン性基Ｇ−と；
を含む。
【００７２】
本発明の特定の実施形態によれば、式（Ａ）の染料は、ｍがｎと等しくなるようなものである。
【００７３】
本発明の有利な変形は、ｍ及びｎが、１、２、又は３である式（Ａ）の染料に関する。
【００７４】
好ましい本発明の式（Ａ）の陰イオン性染料は、酸性ニトロ直接染料、酸性アゾ染料、酸性アジン染料、酸性トリアリールメタン染料、酸性インドアミン染料、酸性アントラキノン染料、酸性インジゴイド、及び酸性天然染料から選択され；これらの染料はそれぞれ、上記に定義した陽イオン性対イオン；優先的には、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウムスルホネート若しくはカルボキシレートを有する、少なくとも１つのスルホネート基又はカルボキシレート基を有する。
【００７５】
本発明による染料として、以下に示す式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩ’）、（ＶＩＩＩ）、（ＶＩＩＩ’）、（ＩＸ）、（ＩＸ’）、（Ｘ）、（Ｘ’）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）、（ＸＩＩＩ）、及び（ＸＩＶ）の染料を挙げることができる。
【００７６】
ｃ３ａ）式（ＶＩＩ）又は（ＶＩＩ’）で表されるジアリール陰イオン性アゾ染料：
【化９】
2020523380.tif 000010
式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩ’）において：
●Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ’７、Ｒ’８、Ｒ’９、及びＲ’１０（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）アルコキシ；ｉｉｉ）アルキルチオ；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）ニトロ；ｖｉｉ）Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−（ここでＲ°は、水素原子又はアルキル基又はアリール基を表し；Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’（同一又は異なっていてもよい）は、酸素原子又は硫黄原子又はＮＲを表す（ここでＲは、水素原子又はアルキル基を表す））；ｖｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は、上記に定義した陽イオン性対イオンを表す）；ｉｘ）（Ｏ）ＣＯ−−，Ｍ＋（ここでＭ＋は、好ましくはＮａ＋又はＫ＋等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属陽イオンから選択される有機又は無機の陽イオン性対イオンを表す）；ｘ）Ｒ’’−Ｓ（Ｏ）２−（ここでＲ’’は、水素原子、アルキル基、アリール、（ジ）（アルキル）アミノ、又はアリール（アルキル）アミノ基；優先的には、フェニルアミノ又はフェニル基を表す）；ｘｉ）Ｒ’’’−Ｓ（Ｏ）２−Ｘ’−（ここでＲ’’’は、場合により置換されたアルキル基又はアリール基を表し、Ｘ’は上記と同義である）；ｘｉｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｘｉｉｉ）ニトロ、ニトロソ、（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋、及びアルコキシ（ここでＭ＋は上記と同義である）から選択される１つ以上の基で場合により置換されたアリール（アルキル）アミノ；ｘｉｖ）場合により置換されたヘテロアリール；優先的にはベンゾチアゾリル基；ｘｖ）シクロアルキル；特にシクロヘキシル；ｘｖｉ）Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−（ここでＡｒは、場合により置換されたアリール基；優先的には、場合により１つ以上のアルキル基、（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋、又はフェニルアミノで置換されたフェニルを表す）；を表すか；
●或いは、２つの隣接した基であるＲ７及びＲ８又はＲ８及びＲ９又はＲ９及びＲ１０が一緒になって、縮合したベンゾ基Ａ’を形成し；Ｒ’７及びＲ’８又はＲ’８及びＲ’９又はＲ’９及びＲ’１０が一緒になって、縮合したベンゾ基Ｂ’を形成し；ここでＡ’及びＢ’は、場合により、次に示すものから選択される１つ以上の基で置換されており：ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｖｉｉ）Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−；ｖｉｉｉ）Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−；ｉｘ）Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−；ｘ）Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−、及びｘｉ）場合により置換されたアリール（アルキル）アミノ；（ここでＭ＋、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、Ｘ’’、及びＡｒは上記と同義である）；
●Ｗは、シグマ結合σ、酸素若しくは硫黄原子、又は２価の基：ｉ）−Ｎ（Ｒ）−（ここでＲは上記と同義である）若しくはｉｉ）メチレン−Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）−（ここでＲａ及びＲｂ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はアリール基を表すか、或いはＲａ及びＲｂは、それらが結合している炭素原子と一緒になって、スピロシクロアルキルを形成している）を表し；優先的には、Ｗは、硫黄原子を表すか又はＲａ及びＲｂが一緒になってシクロヘキシルを形成し；
式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩ’）は、環Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’、又はＣのうちの１つに、少なくとも１つのスルホネート（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋又はカルボキシレート（Ｏ）Ｃ（Ｏ−）−，Ｑ＋基を含む（ここで、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４は上記と同義であり；Ｑ＋は、好ましくは、Ｎａ＋又はＫ＋等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属陽イオン、優先的にはアルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウムスルホネート若しくはカルボキシレートから選択される有機又は無機の陽イオン性対イオンを表す）ことが理解されよう。
【００７７】
式（ＩＩ）で表される染料の例として：アシッドレッド１、アシッドレッド４、アシッドレッド１３、アシッドレッド１４、アシッドレッド１８、アシッドレッド２７、アシッドレッド３２、アシッドレッド３３、アシッドレッド３５、アシッドレッド３７、アシッドレッド４０、アシッドレッド４１、アシッドレッド４２、アシッドレッド４４、アシッドレッド６８、アシッドレッド７３、アシッドレッド１３５、アシッドレッド１３８、アシッドレッド１８４、フードレッド１、フードレッド１３、アシッドオレンジ６、アシッドオレンジ７、アシッドオレンジ１０、アシッドオレンジ１９、アシッドオレンジ２０、アシッドオレンジ２４、アシッドイエロー９、アシッドイエロー３６、アシッドイエロー１９９、フードイエロー３；アシッドバイオレット７、アシッドバイオレット１４、アシッドブルー１１３、アシッドブルー１１７、アシッドブラック１、アシッドブラウン４、アシッドブラウン２０、アシッドブラック２６、アシッドブラック５２、フードブラック１、フードブラック２；を挙げることができ、
式（ＶＩＩ’）で表される染料の例として：アシッドレッド１１１、アシッドレッド１３４、アシッドイエロー３８；を挙げることができる。
【００７８】
ｃ３ｂ）式（ＶＩＩＩ）及び（ＶＩＩＩ’）で表されるピラゾロン陰イオン性アゾ染料：
【化１０】
2020523380.tif 000011
式（ＶＩＩＩ）及び（ＶＩＩＩ’）において：
●Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３（同一又は異なっていてもよい）は、水素若しくはハロゲン原子、アルキル基、又は−（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−），Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）を表し；
●Ｒ１４は、水素原子、アルキル基、又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｍ＋基（ここでＭ＋は上記と同義である）を表し；
●Ｒ１５は水素原子を表し；
●Ｒ１６はオキソ基を表し、その場合、Ｒ’１６は存在せず、或いはＲ１５がＲ１６と一緒になって二重結合を形成し；
●Ｒ１７及びＲ１８（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は次に示すものから選択される基：
−  （Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；
−  Ａｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−（ここでＡｒは、場合により置換されたアリール基、優先的には、場合により１つ以上のアルキル基で置換されたフェニルを表す）；を表し；
●Ｒ１９及びＲ２０は、一緒になって、二重結合又は場合により置換されたベンゾ基Ｄ’のいずれかを形成し；
●Ｒ’１６、Ｒ’１９、及びＲ’２０（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はアルキル基又はヒドロキシル基を表し；
●Ｒ２１は、水素原子又はアルキル基又はアルコキシ基を表し；
●Ｒａ及びＲｂ（同一又は異なっていてもよい）は上記と同義であり、優先的には、Ｒａは水素原子を表し、Ｒｂはアリール基を表し；
●Ｙは、ヒドロキシル基又はオキソ基のいずれかを表し；
●−−−は、Ｙがオキソ基である場合は単結合を表し；Ｙがヒドロキシル基を表す場合は二重結合を表し；
式（ＶＩＩＩ）及び（ＶＩＩＩ’）は、環Ｄ若しくはＥのうちの１つに少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋を含むか、又は式（ＶＩＩＩ）及び（ＶＩＩＩ’）は、少なくとも１つのカルボキシレート基（Ｏ）Ｃ（Ｏ−）−，Ｑ＋（ここでＱ＋は上記と同義である）を含み；優先的には、環Ｄ又はＥのうちの１つに少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋、より具体的にはスルホネートを含むことが理解されよう。
【００７９】
式（ＶＩＩＩ）で表される染料の例として：アシッドレッド１９５、アシッドイエロー２３、アシッドイエロー２７、アシッドイエロー７６を挙げることができ、式（ＶＩＩＩ’）で表される染料の例として、アシッドイエロー１７を挙げることができる。
【００８０】
ｃ３ｃ）式（ＩＸ）及び（ＩＸ’）のアントラキノン染料：
【化１１】
2020523380.tif 000012
式（ＩＸ）及び（ＩＸ’）において：
●Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、及びＲ２７（同一又は異なっていてもよい）は、水素若しくはハロゲン原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）ヒドロキシル；ｉｉｉ）メルカプト；ｉｖ）アルコキシ；ｖ）アルキルチオ；ｖｉ）場合により置換された、優先的にはアルキル及び（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）から選択される１つ以上の基で置換された、アリールオキシ又はアリールチオ；ｖｉｉ）場合によりアルキル及び（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）から選択される１つ以上の基で置換されたアリール（アルキル）アミノ；ｖｉｉｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｉｘ）（ジ）（ヒドロキシアルキル）アミノ；ｘ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；を表し；
●Ｚ’は、水素原子又はＮＲ２８Ｒ２９基を表し（ここでＲ２８及びＲ２９（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）ポリヒドロキシアルキル、例えば、ヒドロキシエチル；ｉｉｉ）１つ以上の基、特に、アルキル、例えば、メチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ブチル；（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−（ここでＲ°、Ｘ、Ｘ’及びＸ’’は上記と同義であり、優先的には、Ｒ°はアルキル基を表す）で場合により置換されたアリール；ｉｖ）シクロアルキル；特にシクロヘキシル）；を表し；
●Ｚは、ヒドロキシル及びＮＲ’２８Ｒ’２９（ここでＲ’２８及びＲ’２９（同一又は異なっていてもよい）は、上記に定義したＲ２８及びＲ２９と同一の原子及び基を表す）から選択される基を表し；
式（ＩＸ）及び（ＩＸ’）は、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋を含むことが理解されよう。
【００８１】
式（ＩＸ）で表される染料の例として：アシッドブルー２５、アシッドブルー４３、アシッドブルー６２、アシッドブルー７８、アシッドブルー１２９、アシッドブルー１３８、アシッドブルー１４０、アシッドブルー２５１、アシッドグリーン２５、アシッドグリーン４１、アシッドバイオレット４２、アシッドバイオレット４３、モルダントレッド３を挙げることができ；式（ＩＸ’）で表される染料の例として、アシッドブラック４８を挙げることができる。
【００８２】
ｃ３ｄ）式（Ｘ）及び（Ｘ’）で表されるニトロ染料：
【化１２】
2020523380.tif 000013
式（Ｘ）及び（Ｘ’）において：
●Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２（同一又は異なっていてもよい）は、水素若しくはハロゲン原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）場合により１つ以上のヒドロキシル基で置換されたアルコキシ；ｉｉｉ）場合により１つ以上のヒドロキシル基で置換されたアルキルチオ；ｉｖ）ヒドロキシル、メルカプト；ｖ）ニトロ、ニトロソ；ｖｉ）（ポリ）ハロアルキル；ｖｉｉ）Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−（ここでＲ°；Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は上記と同義である）；ｖｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；ｉｘ）（Ｏ）ＣＯ−−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；ｘ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｘｉ）（ジ）（ヒドロキシアルキル）アミノ；ｘｉｉ）ヘテロシクロアルキル、例えば、ピペリジノ、ピペラジノ、又はモルホリノ；を表し；特に、Ｒ３０、Ｒ３１、及びＲ３２は水素原子を表し；
●Ｒｃ及びＲｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はアルキル基を表し；
●Ｗは上記と同義であり；Ｗは特に−ＮＨ−を表し；
●ＡＬＫは、直鎖又は分岐状の２価のＣ１−Ｃ６アルキレン基を表し；特にＡＬＫは、−ＣＨ２−ＣＨ２−基を表し；
●ｎは１又は２であり；
●ｐは１〜５の間（両端を含む）の整数を表し；
●ｑは１〜４の間（両端を含む）の整数を表し；
●ｕは０又は１であり；
●ｎが１である場合、Ｊはニトロ基又はニトロソ基；特にニトロ基を表し；
●ｎが２である場合、Ｊは酸素原子又は硫黄原子、又は２価の基−Ｓ（Ｏ）ｍ−（ここでｍは１又は２の整数を表す）を表し；優先的には、Ｊは−ＳＯ２−基を表し；
●Ｍ’は、Ｍ＋に関し上記に定義した通りであり；
・
【化１３】
2020523380.tif 000014
は、存在しても存在しなくてもよく、場合により１つ以上の上記に定義したＲ３０基で置換されたベンゾ基を表し；
式（Ｘ）及び（Ｘ’）は、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋又はカルボキシレート基（Ｏ）Ｃ（Ｏ−）−，Ｑ＋を含むことが理解されよう。
【００８３】
式（Ｘ）で表される染料の例として：アシッドブラウン１３及びアシッドオレンジ３を挙げることができ；式（Ｘ’）で表される染料の例として：アシッドイエロー１、２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸のナトリウム塩、２−ピペリジノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、２−（４’−Ｎ，Ｎ（２’’−ヒドロキシエチル）アミノ−２’−ニトロ）アニリンエタンスルホン酸のナトリウム塩、及び４−β−ヒドロキシエチルアミノ−３−ニトロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩を挙げることができる。
【００８４】
ｃ３ｅ）式（ＸＩ）で表されるトリアリールメタン染料：
【化１４】
2020523380.tif 000015
式（ＸＩ）において：
・Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、及びＲ３６（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又はアルキル基、場合により置換されたアリール基、及び場合により置換されたアリールアルキル基から選択される基；特に、アルキル基及び場合により（Ｏ）ｍＳ（Ｏ−）−，Ｍ＋基（ここでＭ＋及びｍは上記と同義である）で置換されたベンジル基から選択される基を表し；
・Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、及びＲ４４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）アルコキシ、アルキルチオ；ｉｉｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｉｖ）ヒドロキシル、メルカプト；ｖ）ニトロ、ニトロソ；ｖｉｉ）Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−（ここでＲ°は、水素原子又はアルキル基又はアリール基を表し；Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’（同一又は異なっていてもよい）は、酸素原子又は硫黄原子又はＮＲを表す（ここでＲは、水素原子又はアルキル基を表す））；ｖｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は、水素原子又は陽イオン性対イオンを表す）；ｉｘ）Ｏ）ＣＯ−−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；を表し；
・或いは、２個の隣接している基であるＲ４１及びＲ４２、又はＲ４２及びＲ４３、又はＲ４３及びＲ４４が一緒になって、縮合ベンゾ基Ｉ’を形成し：ここでＩ’は、次に示す基から選択される１つ以上の基で場合により置換されており：ｉ）ニトロ；ｉｉ）ニトロソ；ｉｉｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋；ｉｖ）ヒドロキシル；ｖ）メルカプト；ｖｉ）（ジ）（アルキル）アミノ；ｖｉｉ）Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−；ｖｉｉｉ）Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−；及びｉｘ）Ｒ°−Ｘ’Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−；（ここでＭ＋、Ｒ°、Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’は上記と同義である）；
特に、Ｒ３７〜Ｒ４０は、水素原子を表し、Ｒ４１〜Ｒ４４（同一又は異なっていてもよい）は、ヒドロキシル基又は（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋を表し；Ｒ４３及びＲ４４が一緒になってベンゾ基を形成している場合、これは優先的には（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−基で置換されており；環Ｇ、Ｈ、Ｉ、又はＩ’の少なくとも１つは、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋又はカルボキシレート基（Ｏ）Ｃ（Ｏ−）−，Ｑ＋を含むことが理解されよう。
【００８５】
式（ＸＩ）で表される染料の例として：アシッドブルー１；アシッドブルー３；アシッドブルー７、アシッドブルー９；アシッドバイオレット４９、及びアシッドグリーン５０を挙げることができる。
【００８６】
ｃ３ｆ）式（ＸＩＩ）又は（ＸＩＩ’）で表されるキサンテン系染料：
【化１５】
2020523380.tif 000016
式（ＸＩＩ）又は（ＸＩＩ’）において：
・Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、及びＲ４８（同一又は異なっていてもよい）は、水素又はハロゲン原子を表し；
・Ｒ４９、Ｒ５０、Ｒ５１、及びＲ５２（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はハロゲン原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）アルコキシ、アルキルチオ；ｉｉｉ）ヒドロキシル、メルカプト；ｉｖ）ニトロ、ニトロソ；ｖ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は、水素原子又は陽イオン性対イオンを表す）；ｖｉ）（Ｏ）ＣＯ−−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；を表し；
特に、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、及びＲ４８は、水素又はハロゲン原子を表し；
・Ｇは、酸素原子又は硫黄原子又はＮＲｅ基を表し（ここでＲｅは上記と同義である）；特にＧは酸素原子を表し；
・Ｌは、アルコキシドＯ−，Ｍ＋；チオアルコキシドＳ−，Ｍ＋、又はＮＲｆ基を表し（ここでＲｆは、水素原子又はアルキル基を表し、Ｍ＋は上記と同義であり；Ｍ＋は、特に、Ｎａ＋又はＫ＋である）；
・Ｌ’は、酸素原子又は硫黄原子又はアンモニウム基：Ｎ＋ＲｆＲｇを表し（ここでＲｆ及びＲｇ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、アルキル基、又は場合により置換されたアリールを表す）；特にＬ’は、酸素原子又は場合により１つ以上のアルキル若しくは（Ｏ）ｍＳ（Ｏ−）−，Ｍ＋基（ここでｍ及びＭ＋は上記と同義である）で置換されたフェニルアミノ基を表し；
・Ｑ及びＱ’（同一又は異なっていてもよい）は、酸素原子又は硫黄原子を表し；特にＱ及びＱ’は、酸素原子を表し；
・Ｍ＋は上記と同義であり；
式（ＸＩＩ）は、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋又はカルボキシレート基（Ｏ）Ｃ（Ｏ−）−，Ｑ＋（ここでＱ＋は上記と同義である）を含むことが理解されよう。
【００８７】
式（ＸＩＩ）の染料の例として：アシッドイエロー７３；アシッドレッド５１；アシッドレッド８７；アシッドレッド９２；アシッドレッド９５、及びアシッドバイオレット９を挙げることができる。
【００８８】
式（ＸＩＩ）の例として、アシッドレッド５２を挙げることができる。
【００８９】
ｃ３ｇ）式（ＸＩＩＩ）で表されるインジゴイド染料：
【化１６】
2020523380.tif 000017
式（ＸＩＩＩ）において：
・Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６、Ｒ５７、Ｒ５８、Ｒ５９、及びＲ６０（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は次に示すものから選択される基：ｉ）アルキル；ｉｉ）アルコキシ、アルキルチオ；ｉｉｉ）ヒドロキシル、メルカプト；ｉｖ）ニトロ、ニトロソ；ｖ）Ｒ°−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−、Ｒ°−Ｘ’−Ｃ（Ｘ）−Ｘ’’−（ここでＲ°は、水素原子又はアルキル基又はアリール基を表し；Ｘ、Ｘ’、及びＸ’’（同一又は異なっていてもよい）は、酸素原子又は硫黄原子又はＮＲを表す（ここでＲは、水素原子又はアルキル基を表す））；ｖｉ）（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；ｖｉｉ）（Ｏ）ＣＯ−−，Ｍ＋（ここでＭ＋は上記と同義である）；を表し；
・Ｇは、酸素原子又は硫黄原子又はＮＲｅ基を表し（ここでＲｅは上記と同義である）；特に、Ｇは酸素原子を表し；
・Ｒｉ及びＲｈ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はアルキル基を表し；
式（ＸＩＩＩ）は少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋又はカルボキシレート基（Ｏ）Ｃ（Ｏ−）−，Ｑ＋（ここでＱ＋は上記と同義である）を含むことが理解されよう。
【００９０】
式（ＸＩＩＩ）で表される染料の例として、アシッドブルー７４を挙げることができ、インジゴカルミン（又はインジゴチンＩ、ｂｌｕｅ  ＣＩ  Ｎｏ．１）は藍（ｉｎｄｉｇｏ  ｐｌａｎｔ）の天然の抽出物である青色染料（Ｅ番号Ｅ１３２）である。
【００９１】
ｃ３ｈ）式（ＸＩＶ）で表されるキノリン系染料：
【化１７】
2020523380.tif 000018
・Ｒ６１は水素原子又はハロゲン原子又はアルキル基を表し；
・Ｒ６２、Ｒ６３、及びＲ６４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋基（ここでＭ＋は上記と同義である）を表し；
・或いはＲ６１及びＲ６２、又はＲ６１及びＲ６４が一緒になって、場合により１つ以上の（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｍ＋基（ここでＭ＋は、水素原子又は陽イオン性対イオンを表す）で置換されたベンゾ基を形成しており；
式（ＩＸ）は、少なくとも１つのスルホネート基（Ｏ）２Ｓ（Ｏ−）−，Ｑ＋（ここでＱ＋は上記と同義である）を含むことが理解されよう。
【００９２】
式（ＩＸ）で表される染料として：アシッドイエロー２、アシッドイエロー３、及びアシッドイエロー５から誘導されたアンモニウム塩を挙げることができる。
【００９３】
より具体的には、本発明に有用な式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＶ）の染料は、塩から選択される：
【００９４】
【表１】
2020523380.tif 000019
【００９５】
【表２】
2020523380.tif 000020
【００９６】
これらの染料の大部分は、特に、Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ  ２４４，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｈｏｕｓｅ，８２  Ｇｒａｔｔａｎ  Ｒｏａｄ，Ｂｒａｄｆｏｒｄ，Ｙｏｒｋｓｈｉｒｅ，ＢＤ１２  ＪＢＮ  Ｅｎｇｌａｎｄから発行されているＣｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘに記載されている。その中でも最も好ましい陰イオン性染料は、カラーインデックス番号（Ｃｏｌｏｕｒ  Ｉｎｄｅｘ  ｕｎｄｅｒ  ｔｈｅ  ｃｏｄｅ）Ｃ．Ｉ．５８００５（１，２−ジヒドロキシ−９，１０−アントラキノン−３−スルホン酸の一ナトリウム塩）、Ｃ．Ｉ．６０７３０（２−［（９，１０−ジヒドロ−４−ヒドロキシ−９，１０−ジオキソ−１−アントラセニル）アミノ］−５−メチルベンゼンスルホン酸の一ナトリウム塩）、Ｃ．Ｉ．１５５１０（４−［（２−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸の一ナトリウム塩）、Ｃ．Ｉ．１５９８５（６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩）、Ｃ．Ｉ．１７２００（５−アミノ−４−ヒドロキシ−３−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩）、Ｃ．Ｉ．２０４７０（１−アミノ−２−（４’−ニトロフェニルアゾ）−７−フェニルアゾ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩）、Ｃ．Ｉ．４２０９０（Ｎ−エチル−Ｎ−［４−［［４−［エチル（３−スルホフェニル）メチル］アミノ］フェニル］（２−スルホフェニル）メチレン］−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン］−３−スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、分子内塩）、Ｃ．Ｉ．６１５７０（２，２’−［（９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジオキソ−１，４−アントラセンジイル）ジイミノ］ビス［５−メチル］ベンゼンスルホン酸の二ナトリウム塩）で表される染料である。
【００９７】
本発明により使用される組成物は、当然のことながら、式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩ’）、（ＶＩＩＩ）、（ＶＩＩＩ’）、（ＩＸ）、（ＩＸ’）、（Ｘ）、（Ｘ’）、（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩ’）、（ＸＩＩＩ）、及び（ＸＩＶ）の染料の混合物を含むことができ、より好ましくは、本発明による陰イオン性直接染料は、式（ＸＩＩ’）で表されるもの、例えば、アシッドレッド５１から選択される。
【００９８】
構造（ＶＩＩ）〜（ＸＩＶ）のメソ体又は互変異性体に相当する化合物を使用することも可能である。
【００９９】
より具体的には、本発明による陰イオン性直接染料は、式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、及び（ＸＩＩＩ）で表されるもの及びこれらの混合物から選択される。
【０１００】
本発明の好ましい一態様によれば、直接染料ａ）は、上記に定義した式（ＩＶ）又は（ＩＶ−１）のアゾ染料である。
【０１０１】
本発明の別の好ましい態様によれば、直接染料ａ）は、上記に定義した式（ＩＩ）又は（ＩＩ−１）のヒドラゾノ染料である。
【０１０２】
本発明の別の好ましい態様によれば、直接染料ａ）は、上記に定義した式（ＩＩａ）又は（ＩＩ’ａ）のトリアリールメタン染料、特にＨＣ−Ｂｌｕｅ  １５である。
【０１０３】
非常に好ましくは、本発明の直接染料ａ）は、少なくとも１つのジスルフィド官能基を有する直接染料でも、少なくとも１つのチオール官能基を有する直接染料でも、少なくとも１つの保護チオール官能基を有する直接染料でもない。
【０１０４】
一層好ましくは、本発明の直接染料ａ）は蛍光性ではない。
【０１０５】
本発明による組成物は、美容媒体中に、上記に定義した直接染料ａ）を、それ（ら）を含む組成物の総質量に対し好ましくは０．０００１％〜３０％の間（両端を含む）の総量で含む。
【０１０６】
好ましくは、上記に定義した直接染料ａ）の総量は、それ（ら）を含む組成物の総質量に対し０．００２質量％〜５質量％の間（両端を含む）にある。一例として、直接染料の量は、それ（ら）を含む組成物の総質量に対し０．００５％〜２％の間（両端を含む）である。
【０１０７】
ｂ）ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料
本発明によるケラチン繊維の染色方法及び組成物はまた、（ｂ）１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料も使用するか又は含む。
【０１０８】
特に、本発明によるジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は、黄、橙、及び赤、特に赤の範囲の光、好ましくは、吸収する光の波長λａｂｓが４００ｎｍ〜５００ｎｍの間（両端を含む）にある染料である。
【０１０９】
好ましくは、ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料は、式（Ｉｂ）：Ａ−（Ｘ）ｐ−Ｃｓａｔ−Ｓ−Ｕで表されるもの、並びにその有機又は無機の酸又は塩基の塩、その光学及び幾何異性体、及びその互変異性体、及び水和物等のその溶媒和物であり、
式（Ｉｂ）において：
●Ｕは：
ａ）−Ｓ−Ｃ’ｓａｔ−（Ｘ’）ｐ’−Ａ’；及び
ｂ）−Ｙ；
から選択される基を表し；
●Ａ及びＡ’（同一又は異なっていてもよい）は、少なくとも１つの４級化陽イオン性蛍光発色団又は４級化若しくは４級化可能な陽イオン性基を有する少なくとも１つの蛍光発色団を含む基を表し；
●Ｙは、ｉ）水素原子；又はｉｉ）チオール官能基の保護基を表し；
●Ｘ及びＸ’（同一又は異なっていてもよい）は、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和の２価のＣ１−Ｃ３０炭化水素系鎖を表し、次に示すもの：
▽  Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ＋（Ｒ）（Ｒ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）−、及び−ＳＯ２−（ここでＲ（同一又は異なっていてもよい）は、水素及びＣ１−Ｃ４アルキル、ヒドロキシアルキル、又はアミノアルキル基から選択される）；
▽  場合により、１つ以上の同一又は異なる場合により置換されたヘテロ原子を含む、芳香族又は非芳香族の飽和又は不飽和の縮合又は非縮合（複素）環式基；
から選択される１つ以上の２価の基又はこれらの組合せが、場合により介在している、及び／又は場合によりその片末端若しくは両末端に存在し、
●ｐ及びｐ’（同一又は異なっていてもよい）は、０又は１であり；
●Ｃｓａｔ及びＣ’ｓａｔ（同一又は異なっていてもよい）は、場合により置換された、直鎖又は分岐状又は環状のＣ１−Ｃ１８アルキレン鎖を表す。
【０１１０】
本発明の特定の一態様によれば、染料（Ｉｂ）は、ジスルフィド染料、即ち、Ｕが次に示す基：ａ）−Ｓ−Ｃ’ｓａｔ−（Ｘ’）ｐ’−Ａ’を表すものであり、より具体的には、式（Ｉｂ）の染料は、対称、即ち、Ａ＝Ａ’、Ｃｓａｔ＝Ｃ’ｓａｔ、Ｘ＝Ｘ’且つｐ＝ｐ’となるものである。
【０１１１】
本発明の別の特定の態様によれば、チオール官能基を有する式（Ｉｂ）の染料は、上記に定義したもの、即ち、Ｕが基ｂ）Ｙを表すものである。
【０１１２】
本発明の別の特定の実施形態は、ジスルフィド、チオール、又は保護チオール官能基を有する蛍光染料に関する。
【０１１３】
本発明の特定の実施形態によれば、式（Ｉｂ）の蛍光染料は、チオール染料、即ち、Ｙがｉ）水素原子を表すものである。
【０１１４】
本発明の別の特定の実施形態によれば、上に述べた式（Ｉｂ）において、Ｙは当業者に知られている保護基、例えば、刊行物である“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，ＮＹ，１９８１，ｐａｇｅｓ１９３−２１７；“Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ”，Ｐ．Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉ，Ｔｈｉｅｍｅ，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，２００５，ｃｈａｐｔｅｒ  ５；及びＵｌｌｍａｎｎ’ｓＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，“Ｐｅｐｔｉｄｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，ｐａｇｅｓ  ４−５，２００５  Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １０．１００２／１４３５６００７．ａ１９１５７に記載されているものである。
【０１１５】
特にＹは、次に示す基から選択されるチオール官能基の保護基を表す：
・（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル；
・（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオカルボニル；
・（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル；
・（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシチオカルボニル；
・（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオチオカルボニル；
・（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノカルボニル；
・（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノチオカルボニル；
・アリールカルボニル、例えばフェニルカルボニル；
・アリールオキシカルボニル；
・アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ（ａｌｋｃｏｘｙ）カルボニル；
・（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノカルボニル、例えばジメチルアミノカルボニル；
・（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アリールアミノカルボニル；
・カルボキシル；
・ＳＯ３；Ｍ＋（ここでＭ＋は、ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属）或いは陽イオン性発色団Ａの対イオン（Ｍ＋は存在しない）；
・場合により置換された、フェニル、ジベンゾスベリル、又は１，３，５−シクロヘプタトリエチル等のアリール；
・場合により置換されたヘテロアリール；
・場合により陽イオン性であり、場合により置換されたヘテロシクロアルキル（このヘテロシクロアルキル基は、特に、酸素、硫黄、及び窒素から選択される１〜４個のヘテロ原子を含む飽和又は一部飽和の５、６、又は７員の単環式基、例えば、ジ／テトラヒドロフラニル、ジ／テトラヒドロチオフェニル、ジ／テトラヒドロピロリル、ジ／テトラヒドロピラニル、ジ／テトラ／ヘキサヒドロチオピラニル、ジヒドロピリジル、ピペラジニル、ピペリジニル、テトラメチルピペリジル、モルホリニル、ジ／テトラ／ヘキサヒドロアゼピニル、ジ／テトラヒドロピリミジニル（これらの基は、場合により（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、オキソ、又はチオキソ等の１つ以上の基で置換されている）を表すか；又は複素環が次に示す基で表される：
【化１８】
2020523380.tif 000021
（式中、Ｒ’ｃ、Ｒ’ｄ、Ｒ’ｅ、Ｒ’ｆ、Ｒ’ｇ、及びＲ’ｈ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表すか、或いは２個の基Ｒ’ｇ及びＲ’ｈ、並びに／又はＲ’ｅ及びＲ’ｆが、オキソ又はチオキソ基を形成するか、或いはＲ’ｇ及びＲ’ｅが一緒になってシクロアルキルを形成し；ｖは１〜３の間（両端を含む）の整数を表し；優先的には、Ｒ’ｃ〜Ｒ’ｈは水素原子を表し；Ａｎ’’’−は対イオンを表す）；
・−Ｃ（ＮＲ’ｃＲ’ｄ）＝Ｎ＋Ｒ’ｅＲ’ｆ；Ａｎ’’’−（ここでＲ’ｃ、Ｒ’ｄ、Ｒ’ｅ、及びＲ’ｆ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；優先的には、Ｒ’ｃ〜Ｒ’ｆは水素原子を表し；Ａｎ’’’−は対イオンを表す）；
・−Ｃ（ＮＲ’ｃＲ’ｄ）＝ＮＲ’ｅ（ここでＲ’ｃ、Ｒ’ｄ、及びＲ’ｅは上記と同義である）；
・場合により置換された（ジ）アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、例えば、場合により、特に（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、メトキシ等の（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、ヒドロキシル、アルキルカルボニル、又はジメチルアミノ等の（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノから選択される１つ以上の基で置換された、９−アントラセニルメチル、フェニルメチル、又はジフェニルメチル；
・場合により置換された（ジ）ヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル（このヘテロアリール基は、特に、窒素、酸素、及び硫黄から選択される１〜４個のヘテロ原子を含む陽イオン性又は非陽イオン性の５又は６員の単環式基、例えば、場合により１つ以上のアルキル等の基、特にメチルで置換された、ピロリル、フリル、チオフェニル、ピリジル、ピリジルＮ−オキシド、例えば、４−ピリジル又は２−ピリジル−Ｎ−オキシド、ピリリウム、ピリジニウム、又はトリアジニル基である）；有利には、この（ジ）ヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキルは、（ジ）ヘテロアリールメチル、又は（ジ）ヘテロアリールエチルである；
・ＣＲ１Ｒ２Ｒ３（ここで、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３（同一又は異なっていてもよい）は、ハロゲン原子又は次に示すものから選択される基：
−  （Ｃ１−Ｃ４）アルキル；
−  （Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ；
−  場合により置換されたアリール、例えば、場合により１つ以上の基、例えば、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、又はヒドロキシルで置換されたフェニル；
−  場合により置換されたヘテロアリール、例えば、場合により（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換された、チオフェニル、フリル、ピロリル、ピラニル、又はピリジル；
−  Ｐ（Ｚ１）Ｒ’１Ｒ’２Ｒ’３（ここでＲ’１及びＲ’２（同一又は異なっていてもよい）は、ヒドロキシル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、又はアルキル基を表し、Ｒ’３は、ヒドロキシル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ基を表し、Ｚ１は酸素原子又は硫黄原子を表す）を表す）；
・立体障害環；並びに
・場合により置換されたアルコキシアルキル、例えば、メトキシメチル（ＭＯＭ）、エトキシエチル（ＥＯＭ）、及びイソブトキシメチル。
【０１１６】
特に、式（Ｉｂ）で表される蛍光染料は、Ｙが次に示す保護基を表すものである：
▽（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、例えば、メチルカルボニル又はエチルカルボニル；
▽アリールカルボニル、例えば、フェニルカルボニル；
▽（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル；
▽アリールオキシカルボニル；
▽アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル；
▽（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノカルボニル、例えば、ジメチルアミノカルボニル；
▽（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アリールアミノカルボニル；
▽場合により置換されたアリール、例えばフェニル；
▽５又は６員の単環式ヘテロアリール、例えば、イミダゾリル又はピリジル；
▽陽イオン性５又は６員の単環式ヘテロアリール、例えば、ピリリウム、ピリジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、ピリダジニウム、トリアジニウム、イミダゾリウム（これらの基は、１つ以上の同一又は異なるメチル等の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で場合により置換されている）；
▽８〜１１員の陽イオン性二環式ヘテロアリール、例えば、ベンズイミダゾリウム又はベンゾオキサゾリウム（これらの基は、１つ以上の同一又は異なるメチル等の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で場合により置換されている）；
▽下記の式で表される陽イオン性複素環：
【化１９】
2020523380.tif 000022
▽−Ｃ（ＮＨ２）＝Ｎ＋Ｈ２；Ａｎ’’’−；（ここでＡｎ’’’−は上記に定義した陰イオン性対イオンである）；
▽−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ；並びに
▽ＳＯ３−，Ｍ＋（ここでＭ＋はナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属を表す）。
【０１１７】
上に示したように、式（Ｉｂ）の蛍光染料において、Ｃｓａｔ及びＣ’ｓａｔは、それぞれ独立に、直鎖又は分岐状又は環状の、場合により置換されたＣ１−Ｃ１８アルキレン鎖を表す。
【０１１８】
前記Ｃ１−Ｃ１８アルキレン鎖の置換基として、次に示すものを挙げることができ：ｉ）アミノ、ｉｉ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ｉｉｉ）（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルアミノ、又はｉｖ）Ｒａ−Ｚａ−Ｃ（Ｚｂ）−Ｚｃ−基（ここでＺａ、Ｚｂ（同一又は異なっていてもよい）は、酸素原子又は硫黄原子又はＮＲａ’基を表し、Ｚｃは、結合、酸素原子又は硫黄原子又はＮＲａ基を表し、Ｒａはアルカリ金属、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒａ’は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す）；より具体的には、ｉｖ）基は、カルボキシレート−Ｃ（Ｏ）Ｏ−又は−Ｃ（Ｏ）Ｏ  Ｍｅｔａｌ（Ｍｅｔａｌ＝アルカリ金属）、カルボキシル−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、グアニジノＨ２Ｈ−Ｃ（ＮＨ２）−ＮＨ−、アミジノＨ２Ｈ−Ｃ（ＮＨ２）−、（チオ）ウレオ（ｕｒｅｏ）Ｈ２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−及びＨ２Ｎ−Ｃ（Ｓ）−ＮＨ−、アミノカルボニル−Ｃ（Ｏ）−ＮＲａ’２又はアミノチオカルボニル−Ｃ（Ｓ）−ＮＲａ’２；カルバモイルＲａ’−Ｃ（Ｏ）−ＮＲａ’−又はチオカルバモイルＲａ’−Ｃ（Ｓ）−ＮＲａ’−（ここでＲａ’（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表す）を表し；前記置換基は、好ましくは、ジスルフィド、チオール、又は保護チオール基の硫黄原子に対しβ位又はγ位にある炭素上に存在する。好ましくは、式（Ｉｂ）の蛍光染料は、Ｃｓａｔ及びＣ’ｓａｔが、−（ＣＨ２）ｋ−鎖を表すものであり、ｋは１〜８の間の整数（両端を含む）である。
【０１１９】
本発明の特定の一実施形態によれば、式（Ｉｂ）の蛍光染料は、ｐ及びｐ’が１である場合、Ｘ及びＸ’（同一又は異なっていてもよい）は、次に示す配列：−（Ｔ）ｔ−（Ｚ）ｚ−（Ｔ’）ｔ’−を表し、前記配列は、式（Ｉｂ）において、次に示すように対称的に結合しており：−Ｃｓａｔ（又はＣ’ｓａｔ）−（Ｔ）ｔ−（Ｚ）ｚ−（Ａ又はＡ’）；
式中：
●Ｔ及びＴ’（同一又は異なっていてもよい）は、次に示す基：−Ｏ−；−Ｓ−；−Ｎ（Ｒ）−；−Ｎ＋（Ｒ）（Ｒ°）−；−Ｓ（Ｏ）−；−Ｓ（Ｏ）２−；−Ｃ（Ｏ）−；（ここでＲ、Ｒ°（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基、又はアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表す）；及び陽イオン性又は非陽イオン性の、優先的には２個のヘテロ原子（より優先的には２個の窒素原子）を含み、優先的には５〜７員の、優先的には単環式のヘテロシクロアルキル又はヘテロアリール基、より優先的にはイミダゾリウム；から選択される１つ以上の基又はこれらの組合せを表し、
指数ｔ及びｔ’（同一又は異なっていてもよい）は、０又は１であり；
●Ｚは：
▽  −（ＣＨ２）ｍ−（ここでｍは１〜８の間の整数である）；
▽  −（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−又は−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｑ−（式中、ｑは１〜５の間（両端を含む）の整数である）；
▽  場合により少なくとも１つのＳＯ３Ｍ基（ここでＭは、水素原子、アルカリ金属、又は少なくとも１つのヒドロキシルを場合により有する、１つ以上の同一若しくは異なる直鎖若しくは分岐状のＣ１−Ｃ１８アルキル基で置換されたアンモニウム基である）で置換された、アリール、アルキルアリール、又はアリールアルキル基（ここでアルキル基はＣ１−Ｃ４であり、アリール基は好ましくはＣ６である）；
を表し、
●ｚは０又は１である。
【０１２０】
更に、本発明の特定の一実施形態によれば、Ｚは：
【化２０】
2020523380.tif 000023
を表し、式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、又はアンモニウム基、又は少なくとも１つのヒドロキシルを場合により有する、１つ以上の同一若しくは異なる直鎖若しくは分岐状のＣ１−Ｃ１０アルキル基で置換されたアンモニウム基を表し；０−４は、０〜４の間（両端を含む）の整数を表し、ｑは、１〜６の間（両端を含む）の整数を表す。
【０１２１】
式（Ｉｂ）の蛍光染料は、Ａ及び／又はＡ’が、４級化陽イオン性蛍光発色団であるか又は４級化若しくは４級化可能な陽イオン性基を有する少なくとも１つの発色団であるものである。本発明の好ましい一実施形態によれば、本発明による染料（Ｉｂ）はジスルフィドであり、同一の４級化陽イオン性発色団Ａ及びＡ’を含むものである。より具体的には、本発明による式（Ｉｂ）の染料はジスルフィドであり、対称である、即ち、これらはＣ２対称軸を含む、即ち、式（Ｉｂ）は：
Ａ−（Ｘ）ｐ−Ｃｓａｔ−Ｓ−Ｓ−Ｃ’ｓａｔ−（Ｘ’）ｐ’−Ａ’（ここでＡ＝Ａ’、Ｘ＝Ｘ’、ｐ＝ｐ’、Ｃｓａｔ＝Ｃ’ｓａｔ）である。
【０１２２】
一変形によれば、式（Ｉｂ）のＡ及び／又はＡ’は、蛍光発色団の少なくとも１つに結合しているか又はその中に含まれる、少なくとも１つの陽イオン性基を含む。
【０１２３】
好ましくは、陽イオン性基は４級アンモニウムであり；より優先的には、陽イオンの電荷は環内にある。これらの陽イオン性基は、例えば：
−  環外（ジ／トリ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアンモニウムが電荷を有する陽イオン性基、又は
−  環内電荷を有する陽イオン性基、例えば、次に示す陽イオン性ヘテロアリール基：アクリジニウム、ベンズイミダゾリウム、ベンゾビストリアゾリウム、ベンゾピラゾリウム、ベンゾピリダジニウム、ベンゾキノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾトリアゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ビピリジニウム、ビステトラゾリウム、ジヒドロチアゾリウム、イミダゾピリジニウム、イミダゾリウム、インドリウム、イソキノリウム、ナフトイミダゾリウム、ナフトオキサゾリウム、ナフトピラゾリウム、オキサジアゾリウム、オキサゾリウム、オキサゾロピリジニウム、オキソニウム、フェナジニウム、フェノオキサゾリウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピラゾイルトリアゾリウム、ピリジニウム、ピリジノイミダゾリウム、ピロリウム、ピリリウム、キノリウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、チアゾリウム、チアゾロピリジニウム、チアゾイルイミダゾリウム、チオピリリウム、トリアゾリウム、又はキサンチリウム、
である。
【０１２４】
本発明の一実施形態によれば、蛍光染料は式（Ｉｂ）で表されるものであり、式中、Ａ及び／又はＡ’は、アクリジン、アクリドン、ベンズアントロン、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾロン、ベンズインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾピラン、ベンゾチアゾール、クマリン、ジフルオロ｛２−［（２Ｈ−ピロール−２−イリデン−ｋＮ）メチル］−１Ｈ−ピロラト−ｋＮ｝ホウ素（ＢＯＤＩＰＹ（登録商標））、ジケトピロロピロール、フルオリンジン（ｆｌｕｏｒｉｎｄｉｎｅ）、（ポリ）メチン（特に、シアニン（ｃｙａｎｉｎ）及びスチリル／ヘミシアニン（ｈｅｍｉｃｙａｎｉｎ））、ナフタルイミド、ナフトアニリド、ナフチルアミン（例えば、ダンシル）、オキサジアゾール、オキサジン、ペリロン（ｐｅｒｉｌｏｎｅ）、ペリノン、ペリレン、ポリエン／カロテノイド、スクアラン、スチルベン、及びキサンテン蛍光染料；好ましくは、（ポリ）メチン、例えば、スチリル又はナフタルイミド蛍光染料、より具体的には、後に定義する式（ＩＩｂ）及び（ＩＩＩｂ）又は式（ＩＶｂ）及び（Ｖｂ）から誘導されたものから選択される発色団を表す。
【０１２５】
本発明の好ましい一変形によれば、式（Ｉｂ）のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料は、Ａ及び／又はＡ’が下記の式（ＩＩｂ）及び（ＩＩＩｂ）で表され：
Ｗ＋−［Ｃ（Ｒｃ）＝Ｃ（Ｒｄ）］ｍ’−Ａｒ’−（＊）  Ｑ−      （ＩＩｂ）
Ａｒ−［Ｃ（Ｒｄ）＝Ｃ（Ｒｃ）］ｍ’−Ｗ’＋−（＊）  Ｑ−      （ＩＩＩｂ）
式（ＩＩｂ）又は（ＩＩＩｂ）において：
●Ｗ＋は、特に１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された１つ以上の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基で場合により置換された４級アンモニウムを特に含む陽イオン性複素環式基又はヘテロアリール基を表し；
●Ｗ’＋は、Ｗ＋に関し定義した２価の複素環式基又はヘテロアリール基を表し；
●Ａｒは、優先的には：ｉ）１つ以上の塩素又はフッ素等のハロゲン原子；ｉｉ）１つ以上の、（Ｃ１−Ｃ８）、好ましくはメチル等のＣ１−Ｃ４アルキル基；ｉｉｉ）１つ以上のヒドロキシル基；ｉｖ）１つ以上のメトキシ等の（Ｃ１−Ｃ８）アルコキシ基；ｖ）１つ以上のヒドロキシエチル等のヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基；ｖｉ）１つ以上のアミノ基、又は好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル部分が１つ以上のヒドロキシル基で場合により置換された（ジ）（Ｃ１−Ｃ８）アルキルアミノ、例えば、（ジ）ヒドロキシエチルアミノ；ｖｉｉ）１つ以上のアシルアミノ基；ｖｉｉｉ）１つ以上のヘテロシクロアルキル基、例えば、ピペラジニル、ピペリジル、又は５若しくは６員のヘテロアリール、例えば、ピロリジニル、ピリジル、及びイミダゾリニル；で場合により置換されたフェニル又はナフチル等のアリール基を表し；
●Ａｒ’は、アリーレン基、即ち、Ａｒに関し定義した２価のアリール基であり；
●ｍ’は、１〜４の間（両端を含む）の整数を表し、特にｍは、１又は２の値；より優先的には１であり；
●Ｒｃ、Ｒｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は場合により置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、優先的にはＣ１−Ｃ４を表すか、或いはＷ＋若しくはＷ’＋に隣接しているＲｃ、及び／又はＡｒ若しくはＡｒ’に隣接しているＲｄが、これらが結合している原子と一緒になって、（ヘテロ）シクロアルキルを形成し、特に、ＲｃはＷ＋又はＷ’＋に隣接してシクロヘキシル等の（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；
●Ｑ−は、上記に定義した有機又は無機の陰イオン性対イオンであり；
●（＊）は、式（Ｉｂ）の残部に結合している発色団の一部を表す。
【０１２６】
別の変形によれば、本発明のジスルフィド、チオール、又は保護チオール染料は、Ａ及び／又はＡ’が、式（ＩＶｂ）又は（Ｖｂ）で表される環外正電荷を場合により有するナフタルイミジル発色団を表す、式（Ｉｂ）の４級化又は４級化可能な蛍光染料であり：
【化２１】
2020523380.tif 000024
式（ＩＶｂ）及び（Ｖｂ）において：
●Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、及びＲｈ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子を表すか、又は、場合により、優先的にはジ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミノ基若しくはトリ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアンモニウム基、例えばトリメチルアンモニウムで置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基を表し；
●
【化２２】
2020523380.tif 000025
は、ナフタルイミジル基を分子の残部に、ｐ＝１又はｐ’＝１である場合はＸ又はＸ’を介して、或いはｐ＝０又はｐ’＝０である場合はＣｓａｔ又はＣｓａｔ’を介して結合させる結合を表す。
【０１２７】
本発明の特定の一実施形態によれば、ジスルフィド、チオール、又は保護チオール染料は、本発明の式（Ｉｂ）の蛍光染料であり、Ａ及び／又はＡ’が、上記に定義した式（ＩＩｂ）及び（ＩＩＩｂ）であり、Ｘ及びＸ’（同一又は異なっていてもよい）が、次に示す配列：−（Ｔ）ｔ−（Ｚ）ｚ−（Ｔ’）ｔ’−（ここでｐ＝１、ｚ＝ｔ’＝０、ｔ＝１であり、Ｔは、−Ｎ（Ｒ）−であり、好ましくはＡｒ上のオレフィン官能基−Ｃ（Ｒｃ）＝Ｃ（Ｒｄ）−に対しパラ位にある）を表すものである。特に、一変形においては、ｐ＝１、ｚ＝ｔ’＝０、ｔ＝１であり、Ｔは−Ｎ（Ｒ）−を表し、好ましくは、Ａｒ上のスチリル官能基−Ｃ（Ｒｃ）＝Ｃ（Ｒｄ）−に対しパラ位にあり、Ｔ’は−Ｎ（Ｒ）−基又は−Ｎ＋（Ｒ）（Ｒ°）−基又はイミダゾリウム基を表す。好ましくは、Ａ及び／又はＡ’は、上記に定義した式（ＩＩｂ）及び（ＩＩＩｂ）であり、Ｗ＋又はＷ’＋（同一又は異なっていてもよい）は、１つ以上のＣ１−Ｃ４アルキル基で場合により置換された、イミダゾリウム、ピリジニウム、ベンズイミダゾリウム、ピラゾリウム、ベンゾチアゾリウム、及びキノリニウムから選択される基を表す。
【０１２８】
本発明の特に好ましい一実施形態によれば、本発明のジスルフィド、チオール、又は保護チオール染料は、式（Ｉｂ）の４級化蛍光染料であり、Ａ及び／又はＡ’が、上記に定義した発色団（ＩＩＩｂ）を表し、ｍ’＝１であり、Ａｒが、スチリル基−Ｃ（Ｒｄ）＝Ｃ（Ｒｃ）に対するパラ位がジヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ等の（ジ）（ヒドロキシ）（Ｃ１−Ｃ６）（アルキル）アミノ基で置換されたフェニル基を表し、Ｗ’＋が、イミダゾリウム基又はピリジニウム基、優先的にはオルト−又はパラ−ピリジニウムを表すものである。
【０１２９】
別の好ましい実施形態によれば、ジスルフィド、チオール、又は保護チオール染料は、式（Ｉｂ）の蛍光染料であり、Ａ及び／又はＡ’が、下記の式で表されるスチリルピリジニウム基を表すものであり：
【化２３】
2020523380.tif 000026
ここで、
−  Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、好ましくはメチル等の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；
−
【化２４】
2020523380.tif 000027
は、スチリル基を分子の残部に結合させる結合を表し、
−  Ａｎ−は、上記に定義した陰イオン性対イオンを表す。好ましくは、Ａ及びＡ’は、β基を表す。
【０１３０】
本発明の特定の一実施形態によれば、式（Ｉｂ）のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料は、下記の式（ＶＩｂ）〜（Ｘ’ｂ）で表される染料：
【化２５】
2020523380.tif 000028
【化２６】
2020523380.tif 000029
【化２７】
2020523380.tif 000030
並びにその有機又は無機の酸又は塩基の塩、その光学及び幾何異性体及びその互変異性体、及び水和物等のその溶媒和物から選択され；
式（ＶＩｂ）〜（Ｘｂ’）において：
●Ｇ及びＧ’（同一又は異なっていてもよい）は、−ＮＲｃＲｄ、−ＮＲ’ｃＲ’ｄ、又は場合により置換された、優先的には無置換であるＣ１−Ｃ６アルコキシ基を表し；優先的には、Ｇ及びＧ’は、それぞれ−ＮＲｃＲｄ及び−ＮＲ’ｃＲ’ｄ基を表し；
●Ｒａ及びＲ’ａ（同一又は異なっていてもよい）は、アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、又はヒドロキシル若しくはアミノで場合により置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、又はＣ１−Ｃ４ジアルキルアミノ基を表し、前記アルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む、５〜７員の複素環を形成していてもよく；優先的には、Ｒａ及びＲ’ａは、場合によりヒドロキシル基で置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基を表すか又はベンジル基を表し；
●Ｒｂ及びＲ’ｂ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基、又は場合により置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基を表し；優先的には、Ｒｂ及びＲ’ｂは、水素原子又はＣ１−Ｃ３アルキル基又はベンジル基を表し；
●Ｒｃ、Ｒ’ｃ、Ｒｄ、及びＲ’ｄ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、若しくはＣ１−Ｃ６アルコキシ基、又は場合により置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基を表し；Ｒｃ、Ｒ’ｃ、Ｒｄ、及びＲ’ｄは、優先的には、水素原子、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ、アミノ、若しくはＣ１−Ｃ３（ジ）アルキルアミノ基を表すか、又はｉ）ヒドロキシル基、ｉｉ）アミノ、ｉｉｉ）Ｃ１−Ｃ３（ジ）アルキルアミノ、若しくはｉｖ）４級アンモニウム（Ｒ’’）（Ｒ’’’）（Ｒ’’’’）Ｎ＋−で場合により置換されたＣ１−Ｃ３アルキル基を表し；
或いは、同一の窒素原子に結合している２つの隣接する基Ｒｃ及びＲｄ、Ｒ’ｃ及びＲ’ｄが一緒になって複素環式基又はヘテロアリール基を形成しており；優先的には、複素環又はヘテロアリールは単環式の５〜７員環であり；より優先的には、この基はイミダゾリル及びピロリジニルから選択され；
●Ｒｅ及びＲ’ｅ（同一又は異なっていてもよい）は、直鎖又は分岐状のＣ１−Ｃ６アルキレン又はＣ２−Ｃ６アルケニレン炭化水素系鎖を表し；
●Ｒｆ及びＲ’ｆ（同一又は異なっていてもよい）は、ジ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ基（Ｒ’’）（Ｒ’’’）Ｎ−、又は４級アンモニウム基（Ｒ’’）（Ｒ’’’）（Ｒ’’’’）Ｎ＋−を表し（ここでＲ’’、Ｒ’’’及びＲ’’’’（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表すか、或いは（Ｒ’’）（Ｒ’’’）（Ｒ’’’’）Ｎ＋−は、場合により置換された陽イオン性ヘテロアリール基、優先的には、場合によりＣ１−Ｃ３アルキル基で置換されたイミダゾリニウム基を表す）；
●Ｒｇ、Ｒ’ｇ、Ｒ’’ｇ、Ｒ’’’ｇ、Ｒｈ、Ｒ’ｈ、Ｒ’’ｈ、及びＲ’’’ｈ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、ハロゲン原子、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル、若しくはトリフルオロメチル基、アシルアミノ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、若しくはアルキルカルボニルアミノ基、アシルアミノ、カルバモイル、若しくはアルキルスルホニルアミノ基、アミノスルホニル基を表すか、又はＣ１−Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、及びＣ１−Ｃ４ジアルキルアミノから選択される基で場合により置換されたＣ１−Ｃ１６アルキル基を表すか、或いはアミノ基の窒素原子に結合している２つのアルキル基が、その窒素原子と同一又は異なる別のヘテロ原子を場合により含む、５〜７員の複素環を形成しており；優先的には、Ｒｇ、Ｒ’ｇ、Ｒ’’ｇ、Ｒ’’’ｇ、Ｒｈ、Ｒ’ｈ、Ｒ’’ｈ、及びＲ’’’ｈは、水素原子又はハロゲン原子又はＣ１−Ｃ３アルキル基を表し；
或いは、２個の隣接する炭素原子に結合している２つの基Ｒｇ及びＲ’ｇ；Ｒ’’ｇ及びＲ’’’ｇ；Ｒｈ及びＲ’ｈ；Ｒ’’ｈ及びＲ’’’ｈが一緒になって、ベンゾ又はインデノ環、縮合ヘテロシクロアルキル又は縮合ヘテロアリール基を形成しており；このベンゾ、インデノ、ヘテロシクロアルキル、又はヘテロアリール環は、ハロゲン原子、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル、トリフルオロメチル基、アシルアミノ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ４）アルコキシ、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、若しくはアルキルカルボニルアミノ基、アシルアミノ、カルバモイル、アルキルスルホニルアミノ基、アミノスルホニル基で場合により置換されているか、又はＣ１−Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ１−Ｃ４ジアルキルアミノから選択される基で場合により置換されているＣ１−Ｃ１６アルキル基で場合により置換されているか、或いは、アミノ基の窒素原子に結合している２つのアルキル基が、その窒素原子と同一又は異なる別のヘテロ原子を場合により含む５〜７員の複素環を形成しており；優先的には、Ｒｇ及びＲ’ｇ；Ｒ’’ｇ及びＲ’’’ｇが一緒になってベンゾ基を形成しており；
或いは、２つの基Ｒｉ及びＲｇ；Ｒ’’’ｉ及びＲ’’’ｇ；Ｒ’ｉ及びＲ’ｈ；並びに／又はＲ’’ｉ及びＲ’’ｈが一緒になって、縮合（ヘテロ）シクロアルキル、優先的にはシクロヘキシル等のシクロアルキルを形成しており；
或いは、Ｇが−ＮＲｃＲｄを表し、Ｇ’が−ＮＲ’ｃＲ’ｄを表す場合、２つの基Ｒｃ及びＲ’ｇ；Ｒ’ｃ及びＲ’’ｇ；Ｒｄ及びＲｇ；Ｒ’ｄ及びＲ’’’ｇが一緒になって、１つ以上のＣ１−Ｃ６アルキル基で場合により置換された飽和ヘテロアリール又は複素環、優先的には、窒素及び酸素から選択される１又は２個のヘテロ原子を含む５〜７員の複素環；より優先的には、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジニル、及びピロリジニル基から選択される複素環を形成し；
●Ｒｉ、Ｒ’ｉ、Ｒ’’ｉ、及びＲ’’’ｉ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
●Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、及びＲ’４（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、又はＣ１−Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ１２アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ４アルキルアミノ、若しくはＣ１−Ｃ４ジアルキルアミノ基を表し、前記アルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、場合により他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を含む５〜７員の複素環を形成していてもよく；優先的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、及びＲ’４は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基又はアミノ基を表し；より優先的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３、及びＲ’４は水素原子を表し；
●Ｔａ及びＴｂ（同一又は異なっていてもよい）は、ｉ）共有結合ｓを表すか、又はｉｉ）−ＳＯ２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ＋（Ｒ）（Ｒ°）−、及び−ＣＯ−から選択される１つ以上の基若しくはこれらの組合せを表す（ここでＲ及びＲ°（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又はＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基；又はアリール（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表す）かのいずれかであり；優先的には、ＴａはＴｂと同一であり、これらは共有結合ｓを表すか又は−Ｎ（Ｒ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、及び−Ｎ＋（Ｒ）（Ｒ°）−から選択される基（ここでＲ及びＲ°（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す）を表し；より優先的には、Ｔａ及びＴｂは結合ｓを表し；又はｉｉｉ）優先的には同一であり、優先的には２個のヘテロ原子（より優先的には２個の窒素原子）を含む、優先的には５〜７員である、陽イオン性若しくは非陽イオン性の、優先的には単環式のヘテロシクロアルキル若しくはヘテロアリール基、例えば、イミダゾリウムを表し；
●
【化２８】
2020523380.tif 000031
（同一又は異なっていてもよい）は、場合により置換された基を表し、優先的には、この複素環は同一であり、単環式及び飽和であり、合わせて２個の窒素原子を含み、５〜８員環であり；
●
【化２９】
2020523380.tif 000032
は、イミダゾリウム環又はフェニル環に縮合しているアリール基又はヘテロアリール基を表し；或いはイミダゾリウム環又はフェニル環には存在せず；優先的には、この環が存在する場合、環はベンゾであり；
●ｍ、ｍ’、ｎ、及びｎ’（同一又は異なっていてもよい）は、０〜６の間（両端を含む）の整数を表し、ｍ＋ｎ及びｍ’＋ｎ’（同一又は異なっていてもよい）は、１〜１０の間（両端を含む）の整数を表し；優先的には、ｍ＋ｎ＝ｍ’＋ｎ’＝２〜４の間（両端を含む）の整数であり；より優先的には、ｍ＋ｎ＝ｍ’＋ｎ’＝２の整数であり；
●Ｙは上記と同義であり；特にＹは、水素原子又は保護基、例えば：
▽（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、例えば、メチルカルボニル又はエチルカルボニル；
▽アリールカルボニル、例えば、フェニルカルボニル；
▽（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル；
▽アリールオキシカルボニル；
▽アリール（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル；
▽（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノカルボニル、例えば、ジメチルアミノカルボニル；
▽（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アリールアミノカルボニル；
▽場合により置換されたアリール、例えば、フェニル；
▽５又は６員の単環式ヘテロアリール、例えば、イミダゾリル又はピリジル；
▽陽イオン性の５又は６員の単環式ヘテロアリール、例えば、ピリリウム、ピリジニウム、ピリミジニウム、ピラジニウム、ピリダジニウム、トリアジニウム、イミダゾリウム（これらの基は場合により１つ以上の同一又は異なるメチル等の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されている）；
▽陽イオン性の８〜１１員の二環式ヘテロアリール、例えば、ベンズイミダゾリウム又はベンゾオキサゾリウム（これらの基は場合により１つ以上の同一又は異なるメチル等の（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基で置換されている）；
▽下記の式で表される陽イオン性複素環：
【化３０】
2020523380.tif 000033
▽−Ｃ（ＮＨ２）＝Ｎ＋Ｈ２；Ａｎ’’’−（ここでＡｎ’’’−は、上記に定義した陰イオン性対イオンである）；
▽−Ｃ（ＮＨ２）＝ＮＨ；
▽ＳＯ３−，Ｍ＋（ここでＭ＋は、ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属を表す）；を表し、
●Μ’は、分子の電気的中性を確保する有機若しくは無機酸の塩から、又は有機若しくは無機塩基の塩から誘導された陰イオン性対イオンを表す。
【０１３１】
特に式（Ｉｂ）の染料は、上記に定義した式（ＶＩＩＩｂ）、（ＶＩＩＩ’ｂ）、（ＩＸｂ）、及び（ＩＸ’ｂ）から選択される、ナフタルイミジル発色団を有するジスルフィド、チオール、又は保護チオール染料から選択される。
【０１３２】
本発明の好ましい一形態によれば、式（Ｉｂ）の染料は、下記の式（ＸＩｂ）〜（ＸＩ’ｂ）で表されるジスルフィド、チオール、又は保護チオール染料：
【化３１】
2020523380.tif 000034
並びにその有機又は無機の酸又は塩基の塩、その光学異性体、その幾何異性体、及び水和物等のその溶媒和物から選択され；
式（ＸＩｂ）及び（ＸＩ’ｂ）において：
▽Ｒ及びＲ’’’（同一又は異なっていてもよい）は、ヒドロキシル基、アミノ基（ＮＲａＲｂ）、又はアンモニウム基（Ｎ＋ＲａＲｂＲｃ），Ａｎ−を表し；優先的にはヒドロキシルを表し；ここでＲａ、Ｒｂ、及びＲｃ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
或いは、アミノ又はアンモニウム基の２つのアルキル基Ｒａ及びＲｂが、他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む５〜７員の複素環、例えば、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジル、ピロリル、モルホリニウム、ピペラジニウム、ピペリジニウム、又はピロリニウムを形成し、Ａｎ−は陰イオン性対イオンを表し；
▽Ｒ’及びＲ’’（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又はそれぞれＲ及びＲ’’’に関し定義した基を表し；
▽Ｒｇ、Ｒ’ｇ、Ｒ’’ｇ、Ｒ’’’ｇ、Ｒｈ、Ｒ’ｈ、Ｒ’’ｈ、及びＲ’’’ｈ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、ハロゲン原子、アミノ、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、シアノ、カルボキシル、ヒドロキシル、トリフルオロメチル、アシルアミノ、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ２−Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニルアミノ、アシルアミノ、カルバモイル、若しくは（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ基を表すか、又は（Ｃ１−Ｃ１２）アルコキシ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、アミノ、及び（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノから選択される基で場合により置換されたアミノスルホニル基若しくは（Ｃ１−Ｃ１６）アルキル基を表すか、或いはアミノ基の窒素原子に結合している２つのアルキル基が、他の窒素又は非窒素ヘテロ原子を場合により含む５〜７員の複素環を形成し；特に、Ｒｇ、Ｒ’ｇ、Ｒ’’ｇ、Ｒ’’’ｇ、Ｒｈ、Ｒ’ｈ、Ｒ’’ｈ、及びＲ’’’ｈは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；
▽Ｒ’ｉ、Ｒ’’ｉ、Ｒ’’’ｉ、及びＲ’’’’ｉ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキル基を表し；特に、Ｒ’ｉ、Ｒ’’ｉ、Ｒ’’’ｉ、及びＲ’’’’ｉは水素原子を表し；
▽ｍ、及びｍ’（同一又は異なっていてもよい）は、１〜１０の間（両端を含む）の整数を表し；特に２〜４の間（両端を含む）の整数を表し；優先的にはｍ及びｍ’は２であり；
▽ｐ、ｐ’、ｑ、及びｑ’（同一又は異なっていてもよい）は、１〜６の間（両端を含む）の整数を表し；
▽Ｍ’は陰イオン性対イオンを表し；
▽Ｙは上記と同義であり；
式（ＸＩｂ）又は（ＸＩｂ’）の化合物が、別の陽イオン性部分を含む場合、式（ＸＩ）又は（ＸＩｂ’）の電気的中性を達成することができる１つ以上の陰イオン性対イオンを伴うことが理解されよう。
【０１３３】
本発明の特定の一態様によれば、ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は、ピリジニウム部分を、このピリジニウムに対しオルト位又はパラ位、即ち２−４’、４−２’、４−４’でフェニルに結合するエチレン基を有する、式（ＸＩＩｂ）又は（ＸＩＩｂ’）：
【化３２】
2020523380.tif 000035
並びに、その有機又は無機の酸又は塩基の塩、その光学及び幾何異性体、並びにその互変異性体、及び水和物等のその溶媒和物に属しており；
式（ＸＩＩｂ）及び（ＸＩＩｂ’）中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒｇ、Ｒ’ｇ、Ｒ’’ｇ、Ｒ’’’ｇ、Ｒｈ、Ｒ’ｈ、Ｒ’’ｈ、Ｒ’’’ｈ、Ｒ’ｉ、Ｒ’’ｉ、Ｒ’’’ｉ、Ｒ’’’’ｉ、ｍ、ｍ’、ｐ、ｐ’、ｑ、ｑ’、Ｙ、及びＭ’は、式（ＸＩｂ）及び（ＸＩｂ’）に関する定義と同義である。特にＲｈ及びＲ’’ｈは、ピリジニウム基に対しオルト位にあり、Ｒ’ｈ及びＲ’’ｈは水素原子を表す。本発明の別の様相は、３’位にＲｇ、Ｒ’’ｇ基を有し、Ｒ’ｇ／Ｒ’’ｇが水素原子を表す式（ＸＩＩｂ）又は（ＸＩＩｂ’）の染料に関する。有利には、式（ＸＩＩｂ）及び（ＸＩＩｂ’）の染料は、そのエチレン基を、アミノ基：Ｒ’（ＣＨ２）ｐ−Ｎ−（ＣＨ２）ｑ−Ｒ及び／又はＲ’’（ＣＨ２）ｐ’−Ｎ−（ＣＨ２）ｑ’−Ｒ’’’を有するフェニルに対しパラ位、即ち、４’位に有し、優先的には、ピリジニウム部分をフェニルに、ピリジニウムに対しオルト位に、即ち２−４’に結合するエチレン又はスチリル基を有する。
【０１３４】
本発明の別の特定の態様によれば、ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は下記の式（ＸＩＩＩｂ）又は（ＸＩＩＩ’ｂ）：
【化３３】
2020523380.tif 000036
並びに、その有機又は無機の酸又は塩基の塩、その光学及び幾何異性体、及び互変異性体、及び水和物等のその溶媒和物に属し；
式（ＸＩＩＩｂ）及び／又は（ＸＩＩＩｂ’）において：
●Ｒ１は、１つ以上のヒドロキシル基又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’（ここでＲ’は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基を表し、後者の場合、陰イオン性対イオンＡｎ−は存在しない）で置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基を表し；特にＲ１は、１つ以上のヒドロキシル基で、より具体的には、１個のみのヒドロキシル基で置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基を表し；
●Ｒ２は、場合により１つ以上のヒドロキシル基で置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基を表し；
●或いは、Ｒ１及びＲ２基が、それらが結合している窒素原子と一緒になって、少なくとも１つのヒドロキシル、（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、及び／又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’基（ここでＲ’は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基を表し、後者の場合、陰イオン性対イオンＡｎ−は存在しない）で置換された飽和複素環式基；例えば、ピロリジニル及びピペリジルを形成し；
●Ｒ３は、水素原子又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’’基（ここでＲ’’は、水素原子、アルカリ金属、又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表す）を表し、或いはＲ３は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基を表し、後者の場合、陰イオン性対イオンＡｎ−は存在せず；
●Ｚは２価のアミド基−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−を表すか、又はアミド基−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−、−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−が介在している２価のＣ１−Ｃ１０アルキレン基、例えば、−（ＣＨ２）ｎ’−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−（ＣＨ２）ｐ−、−（ＣＨ２）ｎ’’−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−（ＣＨ２）ｐ−（ここでｎ’は０〜３の間（両端を含む）の整数を表し；優先的には、ｎ’は０、２、３であり；ｐは０〜４の間（両端を含む）の整数を表し、ｎ’’は０〜３の間（両端を含む）の整数を表し、特にｎ’＝ｎ’’＝ｐ＝０であり、Ｒは水素原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基を表す）を表し；
●Ａｎ−は陰イオン性対イオンを表し；
●Ｙは上記と同義であり；
式（ＸＩＩＩｂ）又は（ＸＩＩＩｂ’）の化合物が他の陽イオン性部分を含む場合、式（ＸＩＩＩｂ）又は（ＸＩＩＩｂ’）を電気的中性にする１つ以上の陰イオン性対イオンが組み合わされていることが理解されよう。
【０１３５】
本発明の特定の一態様によれば、本発明の染料は、下記の式（ＸＶＩｂ）又は（ＸＶＩ’’’’ｂ）：
【化３４】
2020523380.tif 000037
並びに、その有機又は無機の酸又は塩基の塩、その光学及び幾何異性体、及び互変異性体、及び水和物等のその溶媒和物に属し；
式（ＸＶＩｂ）又は（ＸＶＩ’’’’ｂ）において：
●Ｒ’１は、１つ以上のヒドロキシル基、特に１個のみのヒドロキシル基、又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’（ここでＲ’は、水素原子、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−基を表し、後者の場合、陰イオン性対イオンＡｎ−は存在しない）で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；優先的には、Ｒ’１は、ヒドロキシル基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；
●Ｒ’２は、場合により１つ以上のヒドロキシル基、特に１個のみのヒドロキシル基で置換されたＣ１−Ｃ４アルキル基を表し；より具体的には、Ｒ’１及びＲ’２は同一であり；
●Ｒａ、Ｒｂ、及びＲｃは、メチル等の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し、これらは特に３’、４’、及び５’位、又は２’、４’、及び５’位、又は２’、４’、及び６’位にあり、これらは好ましくは２’、４’、及び５’位にあり、
●Ａｎ−は、上記に定義した陰イオン性対イオンを表し；
●Ｂは、結合を表すか又は２価のアミド基−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−若しくは−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−を表し（ここでＲは、水素原子又は（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；優先的には、水素原子を表す）；
●ｎ及びｍ（同一又は異なっていてもよい）は、１〜４の間（両端を含む）の整数を表し、優先的にはｎは３であり、ｍは２であり；
●Ｙは上記と同義であり；
ピリジニウム環及びエチレン基又はスチリル基の二重結合の間の結合はピリジニウムの２又は４位、優先的には４位に位置することが理解されよう。
【０１３６】
一実施形態によれば、Ｂは、アミド基−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ）−又は−Ｎ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−を表す。別の特定の実施形態によれば、Ｂは結合を表す。
【０１３７】
本発明の別の好ましい態様によれば、本発明の染料は下記の式（ＸＩＩｂ）又は（ＸＩＩｂ’）：
【化３５】
2020523380.tif 000038
並びに、その有機又は無機の酸又は塩基の塩、その光学及び幾何異性体、及び互変異性体、及び水和物等のその溶媒和物に属し、
式（ＸＩＩｂ）及び（ＸＩＩｂ’）中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒｇ、Ｒ’ｇ、Ｒ’’ｇ、Ｒ’’’ｇ、Ｒｈ、Ｒ’ｈ、Ｒ’’ｈ、Ｒ’’’ｈ、Ｒ’ｉ、Ｒ’’ｉ、Ｒ’’’ｉ、Ｒ’’’’ｉ、ｍ、ｍ’、ｐ、ｐ’、ｑ、ｑ’、Ｙ、及びＭ’は、式（ＸＩｂ）及び（ＸＩｂ’）に関する定義と同義である。特に、Ｒｈ及びＲ’’ｈは、ピリジニウム基に対しオルト位にあり、Ｒ’ｈ及びＲ’’ｈは水素原子を表す。本発明の別の様相は、３’位にＲｇ基、Ｒ’’ｇ基を有し、Ｒ’ｇ／Ｒ’’ｇが水素原子を表す、式（ＸＩＩｂ）又は（ＸＩＩｂ’）の染料に関する。有利には、式（ＸＩＩｂ）及び（ＸＩＩｂ’）の染料は、そのエチレン基を、アミノ基：Ｒ’（ＣＨ２）ｐ−Ｎ−（ＣＨ２）ｑ−Ｒ及び／又はＲ’’（ＣＨ２）ｐ’−Ｎ−（ＣＨ２）ｑ’−Ｒ’’’を有するフェニルに対しパラ位、即ち４’位に有し、優先的には、ピリジニウム部分をフェニルに、ピリジニウムに対しオルト位に、即ち２−４’に結合するエチレン基又はスチリル基を有する。
【０１３８】
例示として、本発明のジスルフィド、チオール、及び保護チオール直接染料ｂ）は次に示す化学構造を有する：
【化３６】
2020523380.tif 000039
【化３７】
2020523380.tif 000040
【化３８】
2020523380.tif 000041
【化３９】
2020523380.tif 000042
【化４０】
2020523380.tif 000043
【化４１】
2020523380.tif 000044
【化４２】
2020523380.tif 000045
【化４３】
2020523380.tif 000046
【化４４】
2020523380.tif 000047
【化４５】
2020523380.tif 000048
【化４６】
2020523380.tif 000049
【化４７】
2020523380.tif 000050
Ａｎ−及びＭ’（同一又は異なっていてもよい）は、優先的には同一であり、陰イオン性対イオンを表す。より具体的には、陰イオン性対イオンは、クロリド等のハライド、メチルスルフェート等のアルキルスルフェート、メシラート、及び１／２（Ｏ＝）２ＳＯ２−又は１／２ＳＯ４２−から選択される。
【０１３９】
より優先的には、上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は、化合物３１、４４、４９、４９ａ、５５、５６、及び５６ａ、特に４４、５６及び５６ａから選択される。
【０１４０】
本発明の特に有利な一実施形態によれば、ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は、「永久的な」正電荷を含む、即ち、その構造内に少なくとも１つの４級化窒素原子（アンモニウム）又は４級化リン原子（ホスホニウム）；優先的には４級化窒素を含む染料である。
【０１４１】
本発明による組成物は、美容媒体中に、上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料、特に上記に定義した式（Ｉｂ）の蛍光染料を、一般に、それ（ら）を含む組成物の総質量に対し０．００１％〜３０％（両端を含む）の総量で含む。
【０１４２】
好ましくは、上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料、特に式（Ｉｂ）の総量は、組成物の総質量に対し０．０１質量％〜５質量％の間（両端を含む）にある。一例として、染料の量は、それ（ら）を含む組成物の総質量に対し０．０１％〜３％の間、より良好には０．０５％〜２％の間（両端を含む）にある。
【０１４３】
還元剤ｃ）
本発明によるケラチン繊維を染色するための方法及び美容組成物はまた、場合により、ｃ）１つ以上の還元剤を使用するか又は含むこともできる。
【０１４４】
本発明において有用な還元剤ｃ）は、有利には、下記の式（Ｉｃ）で表される化合物並びにその付加塩及びその混合物から選択され：
Ｈ（Ｘ）ｑ（Ｒ１０）ｔ      （Ｉｃ）
式（Ｉｃ）中、
−  Ｘは、Ｐ、Ｓ又はＳＯ２であり、
−  ｑは、０又は１の整数を表し、
−  ｔは、１又は２の整数を表し、
−  Ｒ１０は、場合によりヘテロ原子が介在し、並びに／又は場合によりヒドロキシル、ハロ、アミン、カルボキシル、（（Ｃ１−Ｃ３０）アルコキシ）カルボニル、アミド、（（Ｃ１−Ｃ３０）アルキル）アミノカルボニル、（（Ｃ１−Ｃ３０）アシル）アミノ、モノ−若しくはジアルキルアミノ、及びモノ−若しくはジヒドロキシルアミノ基から選択される１つ以上の基で置換された、直鎖又は分岐状の飽和又は不飽和のＣ１−Ｃ２０アルキル基である。
【０１４５】
好ましくは、本発明の還元剤はチオール化されている。
【０１４６】
より具体的には、本発明により使用される還元剤は、１つ以上のメルカプト基（−ＳＨ又は−Ｓ−）、又はジスルフィド基（−Ｓ−Ｓ−）、好ましくは−ＳＨ基と、カルボン酸、アミン、アミド、エステル、及びアルコール基、並びにこれらの混合物から選択される少なくとも１つの他の官能基と、を含む有機化合物から選択される。
【０１４７】
本発明の特定の一実施形態によれば、本発明に使用される還元剤は、式ｉ−１及びｉ−２で表されるもの、並びにその有機又は無機の酸又は塩基の塩、その光学異性体及びその互変異性体及び水和物等の溶媒和物から選択され：
Ｒ−ＳＨ      ｉ−１
Ｒ’−Ｓ−Ｒ’’      ｉ−２
式ｉ−１及びｉ−２において：
●Ｒは：
−  カルボキシＣ（Ｏ）ＯＨ、（ジ）（Ｃ１−Ｃ４）（アルキル）アミノ、ヒドロキシル−ＯＨ、チオール−ＳＨから選択される１つ以上の基で場合により置換された、好ましくは置換された；並びに／若しくは、１つ以上のヘテロ原子若しくは−Ｏ−、及び−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ’’’）−、Ｃ（Ｏ）若しくはこれらの組合せ、例えば、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ’’’）−Ｃ（Ｏ）−、若しくは−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’’’）−から選択される基が場合により介在している；直鎖若しくは分岐状の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル、好ましくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基（ここでＲ’’’は水素原子若しくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表す）を表すか；又は
−  特に１つ以上のヒドロキシル、チオール、又はカルボキシ基で場合により置換された（ヘテロ）アリール基を表し、
●Ｒ’及びＲ’’（同一又は異なっていてもよい）は、ヒドロキシル、チオール、及びカルボキシから選択される１つ以上の基で置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表し；
或いは、Ｒ’及びＲ’’が、それらが結合している硫黄原子と一緒になって、好ましくは飽和であり、１〜３個のヘテロ原子を含み、特に、１つ以上のヒドロキシル、チオール、又はカルボキシ基で場合により置換された１つ以上の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で場合により置換された、５〜７員の複素環式基を形成しており、より優先的には、この複素環式基は、場合により１つ以上のカルボキシ基で置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で場合により置換されたジチオラン基である。
【０１４８】
本発明の特定の一実施形態によれば、還元剤は、式ｉ−１で表されるもの、特にＲが、
−  カルボキシＣ（Ｏ）ＯＨ、アミノ、ヒドロキシル−ＯＨ、及びチオール−ＳＨから選択される１つ以上の基で置換されており；並びに／又は
−  １つ以上のヘテロ原子若しくは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ’’’）−、Ｃ（Ｏ）、若しくはこれらの組合せから選択される基、例えば、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ’’’）−Ｃ（Ｏ）−、若しくは−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’’’）−が場合により介在している、
直鎖又は分岐状の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表すものである。好ましくは、Ｒは、これらが介在していない直鎖又は分岐状の（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表す。
【０１４９】
本発明の別の特定の実施形態によれば、還元剤は、式ｉ−１で表されるものであって、Ｒが：
−  場合により１つ以上のヒドロキシル、チオール、若しくはカルボキシ基で置換されたフェニル基；又は
−  Ｏ、Ｓ、若しくはＮ、好ましくはＮから選択される１〜４個のヘテロ原子を含む、場合により１つ以上のヒドロキシル若しくはチオール基で置換された、５〜１０員の、好ましくは９若しくは１０員の二環式ヘテロアリール；
を表すものである。
【０１５０】
本発明の別の特定の実施形態によれば、還元剤は、式ｉ−２で表されるものであり、特に、Ｒ’及びＲ’’（同一又は異なっていてもよい）が、ヒドロキシル、チオール、及びカルボキシから選択される１つ以上の基で置換された（Ｃ１−Ｃ８）アルキル基、好ましくは（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基を表すものである。
【０１５１】
本発明の別の特定の実施形態によれば、還元剤は、式ｉ−２で表されるもの、特に、Ｒ’及びＲ’’が、それらが結合している硫黄原子と一緒になって、好ましくは飽和であり、１〜３個のヘテロ原子を含み、１つ以上のヒドロキシル、チオール、又はカルボキシ基で場合により置換された１つ以上の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で場合により置換された、５〜７員の複素環式基を形成しているものであり、より優先的には、この複素環式基は、１つ以上のヒドロキシル、チオール、又はカルボキシ基で場合により置換された（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基で場合により置換されたジチオラン基である。
【０１５２】
好ましくは、還元剤ｃ）は、チオグリコール酸、チオ乳酸、モノチオグリコール酸グリセリル、システアミン、Ｎ−アセチルシステアミン、Ｎ−プロピオニルシステアミン、システイン、Ｎ−アセチルシステイン、チオリンゴ酸、パンテテイン、２，３−ジメルカプトコハク酸、Ｎ−（メルカプトアルキル）−ω−ヒドロキシアルキルアミド、Ｎ−モノ−又はＮ，Ｎ−ジアルキルメルカプト−４−ブチルアミド、アミノメルカプトアルキルアミド、Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンアミド酸及びＮ−（メルカプトアルキル）スクシンイミド誘導体、アルキルアミノメルカプトアルキルアミド、チオグリコール酸２−ヒドロキシプロピルとチオグリコール酸（２−ヒドロキシ−１−メチル）エチルとの共沸混合物、メルカプトアルキルアミノアミド、Ｎ−メルカプトアルキルアルカンジアミド、及びホルムアミジンスルフィン酸誘導体、これらの塩、並びにこれらの混合物である。
【０１５３】
より具体的には、少なくとも１つのメルカプト基又はジスルフィド基を含む本発明の還元剤は、チオグリコール酸、チオ乳酸、又は２−メルカプトプロピオン酸、システイン、システアミン、ホモシステイン、グルタチオン、チオグリセロール、チオリンゴ酸、３−メルカプトプロピオン酸、チオジグリコール、２−メルカプトエタノール、ジチオトレイトール、チオキサンチン、チオサリチル酸、チオジグリコール酸、リポ酸、Ｎ−アセチルシステイン、及びチオグリコール酸又はチオ乳酸エステル及びアミド、特にモノチオグリコール酸グリセリル、及びこれらの化合物の混合物から選択される。
【０１５４】
チオール還元剤は、特に、塩の形態、特にアルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩、アルカリ土類金属塩、例えば、マグネシウム塩及びカルシウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、及びアミノアルコール塩の形態で使用することができる。したがって、チオグリコール酸アンモニウムを還元剤として使用することができる。
【０１５５】
好ましくは、還元剤ｃ）はまた、亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム、又はチオ硫酸ナトリウム、及びこれらの混合物等の塩から選択される。
【０１５６】
本発明の還元剤ｃ）は化学的還元剤であり、有利には、化学的還元剤の含有量が、好ましくは水溶液の総質量に対し０．０１質量％〜１０質量％、より優先的には０．１質量％〜５質量％の水溶液の形態で適用される。
【０１５７】
本発明の特定の一実施形態によれば、染色方法には還元剤を使用しない。この実施形態において、直接染料ａ）は、好ましくは陽イオン性直接染料から選択される。
【０１５８】
本発明のこの好ましい実施形態によれば、成分ａ）及びｂ）を含む美容組成物は還元剤を含まない。
【０１５９】
本発明の特定の一実施形態によれば、染色方法は１つ以上の還元剤を使用する。この実施形態において、直接染料ａ）は、好ましくは陰イオン性直接染料から選択される。
【０１６０】
酸化剤ｄ）
本発明によるケラチン繊維を染色するための方法及び美容組成物は、場合により１つ以上の酸化剤ｄ）を使用するか又は含むこともできる。
【０１６１】
用語「酸化剤」は、大気酸素以外の酸化剤を意味することを意図している。
【０１６２】
より詳細には、酸化剤ｄ）は、過酸化水素、過酸化水素生成系、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩又はフェリシアン化物、過酸化塩、例えば過硫酸塩、過ホウ素酸塩、過酸及びその前駆体、並びにアルカリ金属又はアルカリ土類金属の過炭酸塩、並びにそれらの混合物から選択される。
【０１６３】
好ましくは、酸化剤ｄ）は、過酸化水素及び過酸化水素生成系から選択される。
【０１６４】
好ましい実施形態によれば、過酸化水素生成系は、過酸化尿素、ポリビニルピロリドン／Ｈ２Ｏ２から選択される、過酸化水素を放出することができる高分子複合体；酸化酵素；過ホウ素酸塩；及び過炭酸塩から選択される。
【０１６５】
好ましくは、化学的酸化剤ｄ）は、過酸化水素、より優先的には過酸化水素水（水性過酸化水素）である。
【０１６６】
酸化剤ｄ）は、水性溶液の形態で都合よく適用され、溶液中の化学的酸化剤の含有量は、水性溶液の総質量に対して、好ましくは０．０５質量％〜５質量％、より優先的には０．１質量％〜２質量％である。
【０１６７】
本発明の１つの好ましい実施形態によれば、染色方法は、化学的酸化剤を使用しない。
【０１６８】
本発明のこの好ましい実施形態によれば、成分ａ）及びｂ）を含む美容組成物は、いずれの酸化剤も含まない。
【０１６９】
美容媒体及び溶媒
以前に定義したような直接染料ａ）、及びｂ）以前に定義したようなジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料、及びまた、存在する場合、酸化剤ｄ）及び／又は還元剤ｃ）は、ケラチン繊維に適用する前に、予め溶解されてもよい。
【０１７０】
換言すれば、本発明の染色方法に使用する成分は、１つ以上の組成物中に存在し得る。
【０１７１】
本発明による成分を含む組成物は、美容組成物であり、即ちそれらは好ましくは水性である。水に加えて、それらは１つ以上の有機溶媒、又はその混合物を含んでもよい。
【０１７２】
挙げることができる有機溶媒の例には、直鎖又は分枝状Ｃ２−Ｃ４アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；ポリオール及びポリオールエーテル、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、並びにまた芳香族アルコール又はエーテル、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、並びにそれらの混合物が含まれる。
【０１７３】
ｐＨ
本発明の染色方法に使用される組成物、並びに以前に定義したような成分ａ）及びｂ）を含む本発明の組成物のｐＨは、好ましくは２〜１２、より優先的には３〜１１である。このｐＨは、ケラチン繊維の染色に通用使用される酸性化剤若しくはアルカリ剤により、又は代替的に標準的な緩衝系を使用して、所望の値に調整することができる。
【０１７４】
本発明の成分ａ）及び／又はｂ）及び／又はｃ）を含む組成物のｐＨ及び本発明の染色方法に使用される組成物（特に、還元剤ｃ）が存在する場合、それを含む組成物）のｐＨは、好ましくは２〜１１の間（両端を含む）、好ましくは２．５〜１０．５の間（両端を含む）、より優先的には３〜１０の間（両端を含む）にある。
【０１７５】
以前に定義したような酸性化剤、無機及び有機酸の中でも、例として無機又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸又は硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、並びにスルホン酸を挙げることができる。
【０１７６】
アルカリ剤は、特に無機、有機又はハイブリッドアルカリ剤、及びそれらの混合物から選択することができる。
【０１７７】
無機アルカリ剤は、好ましくはアンモニア、炭酸又は重炭酸アルカリ、例えば炭酸アンモニウム、ナトリウム若しくはカリウム、又は重炭酸アンモニウム、ナトリウム若しくはカリウム、水酸化アンモニウム、ナトリウム若しくはカリウム、又はそれらの混合物から選択される。
【０１７８】
有機アルカリ剤は、好ましくは、２５℃で１２未満、好ましくは１０未満、尚より有利には６未満のｐＫｂを有する有機アミンから選択される。これは最大の塩基性の関数に対応するｐＫｂであることに留意するべきである。加えて、有機アミンは、１０個を超える炭素原子を含む任意のアルキル又はアルケニル脂肪鎖を含まない。
【０１７９】
有機アルカリ剤は、好ましくはアルカノールアミン、特にモノ−、ジ−又はトリ−ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミン、例えばトリエタノールアミン、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エチレンジアミン、アミノ酸、下記の式（Ｉｅ）のポリアミン、並びにそれらの混合物から選択される：
【化４８】
2020523380.tif 000051
式（Ｉｅ）において、Ｗは、１つ以上のヒドロキシル基若しくはＣ１−Ｃ６アルキル基で場合により置換された、及び／又は場合によりＯ等の１つ以上のヘテロ原子で中断された二価Ｃ１−Ｃ６アルキレン基、又はＮＲｕであり；Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ、Ｒｔ及びＲｕ（同一又は異なっていてもよい）は、水素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル又はＣ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル又はＣ１−Ｃ６アミノアルキル基を表す。
【０１８０】
挙げることができる式（Ｉｅ）のアミンの例には、１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、スペルミン及びスペルミジンが含まれる。
【０１８１】
用語「アルカノールアミン」は、第１級、第２級又は第３級アミン官能基と、１つ以上のヒドロキシル基を支持する１つ以上の直鎖又は分枝状Ｃ１−Ｃ８アルキル基とを含む有機アミンを意味することを意図している。
【０１８２】
１〜３個の同一又は異なるＣ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル基を含むモノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミン等のアルカノールアミンから選択される有機アミンは、本発明を実行するのに特に好適である。
【０１８３】
このタイプの化合物の中でも、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを挙げることができる。
【０１８４】
より詳細には、使用できるアミノ酸は、Ｌ、Ｄ又はラセミ形態における天然又は合成起源のものであり、より詳細にはカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸及びリン酸官能基から選択される少なくとも１つの酸官能基を含む。アミノ酸は、中性又はイオン形態であり得る。
【０１８５】
本発明で使用できるアミノ酸としては、特にアスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、リシン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、Ｎ−フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、スレオニン、トリプトファン、チロシン及びバリンを挙げることができる。
【０１８６】
有利には、アミノ酸は、場合により環内又はウレイド官能基内に含まれる追加のアミン官能基を含む塩基性アミノ酸である。
【０１８７】
この種の塩基性アミノ酸は、好ましくは、下記の式（ＩＩｅ）Ｒ−ＣＨ２−ＣＨ（ＮＨ２）−Ｃ（Ｏ）−ＯＨに相当するもの及びその塩から選択され；式（ＩＩｅ）において、Ｒは、イミダゾリル、好ましくはイミダゾリル−４−イル；アミノプロピル；アミノエチル；−（ＣＨ２）２Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ２；及び−（ＣＨ２）２−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（ＮＨ）−ＮＨ２から選択される基を表す。この式（ＩＩｅ）に相当する化合物は、ヒスチジン、リジン、アルギニン、オルニチン、及びシトルリンである。
【０１８８】
有機アミンはまた、複素環式タイプの有機アミンから選択されてもよい。アミノ酸で既に挙げたヒスチジンに加えて、特にピリジン、ピペリジン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール及びベンゾイミダゾールを挙げることができる。
【０１８９】
有機アミンはまた、アミノ酸ジペプチドから選択することができる。本発明で使用できるジペプチドであるアミノ酸として、特にカルノシン、アンセリン及びバレニンを挙げることができる。
【０１９０】
有機アミンはまた、グアニジン官能基を含む化合物から選択することができる。本発明で使用できるこのタイプのアミンとして、アミノ酸で既に挙げたアルギニンに加えて、特にクレアチン、クレアチニン、１，１−ジメチルグアニジン、１，１−ジエチルグアニジン、グリコシアミン、メトホルミン、アグマチン、ｎ−アミジノアラニン、３−グアニジノプロピオン酸、４−グアニジノ酪酸及び２−（［アミノ（イミノ）メチル］アミノ）エタン−１−スルホン酸を挙げることができる。
【０１９１】
挙げることができるハイブリッド化合物には、炭酸又は塩酸等の酸との、以前に挙げたアミンの塩が含まれる。
【０１９２】
グアニジン炭酸塩又はモノエタノールアミン塩酸塩を特に使用することができる。
【０１９３】
好ましくは、本発明に有用なアルカリ剤は、水性アンモニア、アルカノールアミン、中性又はイオン形態のアミノ酸、特に、好ましくは式（Ｉｅ）のものに対応する塩基性アミノ酸から選択される。
【０１９４】
より優先的には、アルカリ剤は、アンモニア水、炭酸水素アンモニウム、水酸化アンモニウム、モノ−、ジ−、又はトリヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキルアミン、例えば、ＭＥＡ、及びこれらの混合物から選択される。
【０１９５】
組成物の形態
以前に定義したような式直接染料ａ）、及び以前に定義したようなジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を含む組成物は、液体、ローション、クリーム若しくはゲルの形態、又はケラチン繊維の染色に好適な任意の他の形態等の様々な提示形態にあることができる。
【０１９６】
組成物は、噴射剤の存在下、圧力下でエアロゾル容器内に包装されることもでき、又は非エアロゾル容器内に包装され、場合により泡状体を形成することができる。
【０１９７】
添加剤
本発明による染色方法に使用される成分が１つ以上の組成物中に存在する場合、前記組成物は、場合により、本発明の成分とは異なる１つ以上の添加剤も含むことができ、その中でも、脂肪物質、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性界面活性剤、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性若しくは両性ポリマー又はそれらの混合物、ふけ防止剤、抗脂漏剤、毛髪損失を防止し及び／又は毛髪再生を促進する薬剤、ビタミン及びパンテノールを含むプロビタミン、日焼け防止剤、無機又は有機顔料、金属イオン封鎖剤、可塑剤、可溶化剤、無機又は有機増粘剤、特に高分子増粘剤、乳白剤又は真珠光沢剤（ｎａｃｒｅｏｕｓ  ａｇｅｎｔ）、抗酸化剤、ヒドロキシ酸、香料、保存剤、顔料並びにセラミドを挙げることができる。
【０１９８】
言うまでもないが、当業者は、本発明による組成物に本来関連する有利な性質が、想定される添加によって悪影響を受けない又は実質的に受けないように、これ又はこれらの場合による追加の化合物を選択する際に注意を払うであろう。
【０１９９】
上記の添加剤は一般に、それらの各々に関して、それらを含む組成物の総質量に対して０〜２０質量％の量で存在することができる。
【０２００】
染色方法
本発明によるケラチン物質、特にケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を染色するための方法は、前記ケラチン繊維に、次に示す成分：
ａ）１つ以上の上記に定義した直接染料；及び
ｂ）１つ以上の上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料；
を適用することを含み、直接染料ａ）（成分ａ））又はジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料（成分（ｂ））は、合わせて又は順次、前記ケラチン物質に適用されることと、直接染料は、ジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光直接染料ｂ）とは異なることとが理解されよう。
【０２０１】
換言すれば、本発明による染色方法は、１つ以上のステップで実施することができる。
【０２０２】
特に好ましい一実施形態によれば、上記に定義した直接染料ａ）及びジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は、合わせて（即ち一緒に）、即ち同時に、ケラチン物質に適用される。この実施形態によれば、染色方法は１つのステップで実施される。
【０２０３】
この１ステップの実施形態によれば、本方法は、前記ケラチン物質に、１つ以上の、好ましくはイオン性の、より優先的には上記に定義した陽イオン性又は陰イオン性の直接染料ａ）と、１つ以上の上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）と、を含む本発明による美容組成物を適用するステップを含む。
【０２０４】
別の特に好ましい実施形態によれば、上記に定義した直接染料ａ）及び上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は、前記ケラチン物質に、順次、即ち連続して適用される。この、別の実施形態によれば、染色方法は、少なくとも２つのステップで実施される。
【０２０５】
少なくとも２つのステップを行う第１の実施形態によれば、上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は、上記に定義した直接染料ａ）の後に、ケラチン物質に適用される。換言すれば、上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を、上記に定義した直接染料ａ）の後に適用する。
【０２０６】
この第１の実施形態によれば、ケラチン物質の染色方法は、少なくとも次に示す２つの連続したステップ：
−  前記ケラチン物質に、上記に定義した１つ以上の直接染料ａ）を含む美容組成物を適用する第１ステップと、続いて
−  前記ケラチン物質に、１つ以上の上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を含む美容組成物を適用する第２ステップと、
を含む。
【０２０７】
好ましい一実施形態によれば、少なくとも２つのステップにおいて、上記に定義した直接染料ａ）は、上記に定義した蛍光染料ｂ）の後にケラチン物質に適用される。換言すれば、上記に定義した直接染料ａ）は、上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）の後に適用される。
【０２０８】
この好ましい実施形態によれば、ケラチン物質の染色方法は、少なくとも次に示す２つの連続したステップ：
−  上記に定義した１つ以上のジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を含む美容組成物を前記ケラチン物質に適用する第１ステップと、続いて
−  上記に定義した１つ以上の直接染料ａ）を含む美容組成物を前記ケラチン物質に適用する第２ステップと、
を含む。
【０２０９】
本発明の方法により処理されるケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維は、１つ以上の上記に定義した還元剤ｃ）で処理することができる。
【０２１０】
１つ以上の上記に定義した還元剤ｃ）で処理するステップは、直接染料ａ）及びジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）で処理するステップの前に実施することができる。好ましくは、ケラチン繊維は、還元剤ｃ）で処理するステップの後に濯がれる。
【０２１１】
本発明の特定の一実施形態によれば、本発明の方法のケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維は、洗浄用組成物、即ち、少なくとも１つの陰イオン性界面活性剤及び／又は少なくとも１つの両性化合物を含む組成物で前処理される。
【０２１２】
染料ａ）及び／又はｂ）を適用する前の清浄な毛髪は湿っていても乾いていてもよい。
【０２１３】
本発明の方法の特定の一実施形態によれば、上記に定義した直接染料ａ）及び上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）は、合わせてケラチン物質に適用され；好ましくは、この方法は、１つ以上の上記に定義した直接染料ａ）及び１つ以上の上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を含む美容組成物をケラチン繊維に適用するステップを含む。
【０２１４】
好ましくは、成分ａ）及びｂ）は、ケラチン物質に、０．１〜１０、より具体的には０．２〜８の範囲とすることができる浴比で適用される。本発明における用語「浴比」は、成分ａ）又はｂ）を含む組成物の総質量及び処理されるケラチン繊維の総質量の比を意味する。
【０２１５】
染色方法が１つのステップで実行される場合、成分ａ）及びｂ）は、有利には、１〜９０分間の範囲の時間、より優先的には５〜６０分間の範囲の時間、より良好には１０〜３０分間、ケラチン物質上で放置され得る。
【０２１６】
染色方法が少なくとも２つのステップで実行される場合、成分ａ）及びｂ）の各々は、有利には、１〜６０分間の範囲の時間、より優先的には５〜５０分間の範囲の時間、ケラチン物質上で放置され得る。
【０２１７】
１つのステップ又は少なくとも２つのステップの本発明による染色方法の最後に、ケラチン繊維は有利には水で濯がれる。ケラチン繊維は、場合によりシャンプーで洗浄された後、乾燥され又は乾燥するまで放置される前に、水で濯がれ得る。
【０２１８】
染色方法が少なくとも２つのステップで実行される場合、ケラチン物質は、有利には各ステップの間に水で濯がれる。換言すれば、染色方法は、第１の成分の適用と、第２の成分の適用との間に中間の濯ぎステップを含むことができる。この中間の濯ぎステップ中、ケラチン物質は場合によりシャンプーで洗浄され、その後、乾燥され又は乾燥するまで放置される前に、水で濯がれ得る。
【０２１９】
本発明による染色方法は、周囲温度（２５℃）で又は加熱しながら実施することができる。
【０２２０】
特定の一実施形態によれば、本発明の方法はまた、前記ケラチン物質に、上記に定義した１つ以上の還元剤ｃ）を適用することも含み、前記還元剤ｃ）は、上記に定義した直接染料ａ）の適用及び／又は上記に定義したジスルフィド、チオール、若しくは保護チオール蛍光染料ｂ）の適用の、前、同時、又は後に適用することができ；或いは、前記還元剤ｃ）は、上記に定義した直接染料ａ）及び／又は上記に定義したジスルフィド、チオール、若しくは保護チオール蛍光染料ｂ）と一緒に存在し；好ましくは、前記還元剤は、ｉ）上記に定義した式（Ｉｃ）で表される還元剤、ｉｉ）チオグリコール酸、ｉｉｉ）チオ乳酸、ｉｖ）モノチオグリコール酸グリセリル、ｖ）システアミン、ｖｉ）Ｎ−アセチルシステアミン、ｖｉｉ）Ｎ−プロピオニルシステアミン、ｖｉｉｉ）システイン、ｉｘ）Ｎ−アセチルシステイン、ｘ）チオリンゴ酸、ｘｉ）パンテテイン、ｘｉｉ）２，３−ジメルカプトコハク酸、ｘｉｉｉ）Ｎ−（メルカプトアルキル）−ω−ヒドロキシアルキルアミド、ｘｉｖ）Ｎ−モノ又はＮ，Ｎ−ジアルキルメルカプト−４−ブチルアミド、ｘｖ）アミノメルカプトアルキルアミド、ｘｖｉ）Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンアミド酸誘導体、ｘｖｉｉ）Ｎ−（メルカプトアルキル）スクシンイミド酸誘導体、ｘｖｉｉｉ）アルキルアミノメルカプトアルキルアミド、ｉｘ）チオグリコール酸２−ヒドロキシプロピルとチオグリコール酸（２−ヒドロキシ−１−メチル）エチルとの共沸混合物、ｘ）メルカプトアルキルアミノアミド、ｘｉ）Ｎ−メルカプトアルキルアルカンジアミド、ｘｉｉ）ホルムアミジンスルフィン酸誘導体、その付加塩及びその混合物から選択され；好ましくは、還元剤ｃ）は、上記に定義した直接染料ａ）、及び上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）と一緒に存在するか、或いは、還元剤ｃ）は、上記に定義した染料ａ）及び上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）と同時に適用される。
【０２２１】
したがって還元剤ｃ）が存在する場合、還元剤ｃ）は、成分ａ）又はｂ）と別々に又は合わせて適用することができる。好ましくは、還元剤ｃ）が存在する場合、還元剤ｃ）は、成分ａ）と、場合により成分ｂ）と合わせて適用される。
【０２２２】
本発明の有利な一変形によれば、少なくとも１つの上記に定義した直接染料ａ）及び少なくとも１つの上記に定義した還元剤ｃ）を含む組成物が、少なくとも１つの上記に定義したジスルフィド蛍光直接染料ｂ）を含む組成物と、ケラチン繊維に適用する前に混合される。好ましくは、調製は、前記繊維に適用する１秒前〜２０分前、より優先的には、前記繊維に適用する１０秒前〜５分前に実施される。
【０２２３】
優先的には、還元剤は、少なくとも２つの互いに異なるアルカリ剤を含む美容組成物に含まれ；特に、アルカリ剤の１つはバイカーボネート、より具体的には炭酸水素アンモニウムであり；優先的には、このバイカーボネートは還元剤としてのチオグリコール酸（ＴＧＡ）を含む組成物に含まれる。存在する場合、酸化剤は、別々に、又は成分ａ）若しくはｂ）の一方と一緒に、適用することができる。好ましくは、存在する場合、酸化剤は、成分ａ）及びｂ）の適用後に適用される。
【０２２４】
特定の実施形態によれば、本発明によるケラチン繊維の染色方法は、次に示す連続したステップ：
−  上記に定義した１つ以上の直接染料ａ）を含む美容組成物を前記ケラチン物質に適用する第１ステップと、続いて
−  １つ以上の上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）及び１つ以上の上記に定義した還元剤ｃ）を含む美容組成物を前記ケラチン物質に適用する第２ステップと、
を含む。
【０２２５】
本発明の染色方法の特定の実施形態によれば、前記方法のいずれのステップも酸化剤を含まない。
【０２２６】
本発明の染色方法の別の有利な実施形態によれば、前記方法のいずれのステップも還元剤を含まない。
【０２２７】
本発明による染色方法は、湿った又は乾いたケラチン物質、特に湿った又は乾いたケラチン繊維、好ましくは乾いたケラチン繊維に適用することができる。
【０２２８】
本発明の特定の一実施形態によれば、本発明の方法は、少なくとも１つの活性剤、即ち、好ましくは還元剤としてのチオグリコール酸（ＴＧＡ）を含む還元用組成物を適用するステップ１）を実施し、続いて場合により濯ぎ、次いで２）上記に定義した１つ以上のジスルフィド蛍光染料ｂ）及び１つ以上の上記に定義した直接染料ａ）を含む染料組成物を適用し、それに続く放置時間の後、濯ぎ、次いで３）少なくとも１つの酸化剤、好ましくは過酸化水素Ｈ２Ｏ２又は臭素酸塩を含む組成物を適用する。
【０２２９】
本発明の特定の一実施形態によれば、本発明の染色方法は：
（１）還元用組成物（ＴＧＡ）は、少なくとも２つの互いに異なる上記に定義したアルカリ剤を含み；好ましくは、アルカリ剤のうちの１つは炭酸水素アンモニウムであることと；
（２）毛髪上での（混合物の）放置時間は１０分間以上であることと；
（３）混合物を適用する前に、少なくとも１つの陰イオン性及び／又は両性界面活性剤を含む組成物を用いた洗浄剤による前処理が場合により実施され；混合物を適用する前の清浄な毛髪は乾いていても湿っていてもよいことと；
（４）場合により、この方法は、少なくとも１つの上記に定義した酸化剤、好ましくは、過酸化水素水又は臭素酸塩誘導体を含む組成物を用いた後処理による仕上げステップを実施することと；
が同時に、又は別々に成立するものである。
【０２３０】
マルチコンパートメント装置
本発明はまた、１つ以上の上記に定義した直接染料ａ）を収容する第１コンパートメントと、１つ以上の上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を収容する第２コンパートメントと、場合により、１つ以上の上記に定義した還元剤ｃ）を収容する第３コンパートメントと、場合により、１つ以上の上記に定義した酸化剤ｄ）を収容する別のコンパートメントと、を含むマルチコンパートメント装置にも関連し、直接染料ａ）及びｂ）は互いに異なることが理解されよう。
【０２３１】
本発明はまた、１つ以上の上記に定義した直接染料ａ）及び１つ以上の上記に定義したジスルフィド、チオール、又は保護チオール蛍光染料ｂ）を収容する第１コンパートメントと、場合により、１つ以上の上記に定義した還元剤ｃ）を収容する第２コンパートメントと、場合により、１つ以上の上記に定義した酸化剤ｄ）を収容する別のコンパートメントと、を含むマルチコンパートメント装置にも関連し、直接染料ａ）及びｂ）は互いに異なることが理解されよう。
【０２３２】
使用
本発明の主題はまた、１つ以上の上記に定義した蛍光直接染料ｂ）を、ｂ）とは異なる１つ以上の上記に定義した直接染料ａ）と組み合わせた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を、ａ）又はｂ）とは異なる追加の染料を使用することなく、非常に高い彩度で、特に視認可能に染色するための使用にも関する。
【０２３３】
本発明の主題はまた、１つ以上の上記に定義した蛍光直接染料ｂ）を、１つ以上の上記に定義した直接染料ａ）と組み合わせた、色調の階調が６未満、好ましくは４以下のケラチン繊維、特に毛髪等のヒトケラチン繊維を、ｂ）とは異なる追加の染料を使用することなく、染色及び／又は明色化するための、使用にも関する。
【０２３４】
以下の実施例は、本発明を全く限定することなく説明する役割を果たす。
【実施例】
【０２３５】
以下の実施例において、特に示さない限り、全ての量は、組成物の総質量に対する質量パーセントで与えられる。
【化４９】
2020523380.tif 000052
【０２３６】
次に示す組成物を調製した。量は質量％で表す。
【０２３７】
【表３】
2020523380.tif 000053
【０２３８】
上記組成物を明色の（脱色された）毛束に、毛束１ｇ当たり組成物５ｇの比率で適用した。
【０２３９】
毛髪を２７℃に温度調節されたプレート上で１０分間放置した後、濯いで乾燥させる。
【０２４０】
分光測色結果
毛束の色をＭｉｎｏｌｔａ（登録商標）ＣＭ  ３６００Ｄ分光測色計（Ｉｌｌｕｍｉｎａｎｔ  Ｄ６５）を使用してＬ＊ａ＊ｂ＊系で評価した。
【０２４１】
このＬ＊ａ＊ｂ＊系において、Ｌ＊は明度を表し、ａ＊は緑／赤色方向の軸を表し、ｂ＊は青／黄色方向の軸を表す。Ｌ値が高いほど、色が明るい又は薄い。逆に言えば、Ｌ値が低いほど、色は暗い又は濃い。ａ＊値が高いほど、赤味の強い色調（ｓｈａｄｅ）であり、ｂ＊値が高いほど、黄味が強い色調である。
【０２４２】
色度は次式に従い求められる：
【数１】
2020523380.tif 000054
【０２４３】
色度Ｃ＊の数値が高いほど、処理されたケラチン繊維の色は彩度が高い。
【０２４４】
【表４】
2020523380.tif 000055
【０２４５】
直接染料＋ジスルフィド染料の組合せを含む本発明による組成物Ａ１及びＡ２は、それぞれ直接染料のみを含む比較組成物Ｂ１及びＢ２と比較して、より高いＣ＊値を示し、したがって非常に高い色度を呈する。
【０２４６】
洗浄に対する堅牢性：組成物Ａ１及びＡ２で処理した毛束を、次いで５回の連続シャンプー洗浄操作（ｓｈｐ）を行う試験に付した。洗浄に対する堅牢性は、次式に従い、染色後に５回のシャンプー洗浄操作を行う試験に付す前後の色差ΔＥで表した：
【数２】
2020523380.tif 000056
式中、Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊は、染色された毛束のシャンプー洗浄試験後の測定値を表し、Ｌ０＊、ａ０＊、及びｂ０＊は、染色された毛束のシャンプー洗浄試験前の測定値を表す。
【０２４７】
ΔＥ値が低いほど、毛髪の洗浄に対する染色堅牢性が高い。
【０２４８】
【表５】
2020523380.tif 000057
【０２４９】
本発明による組成物Ａ１は、比較組成物と比較してより低いΔＥ値を示し、したがって洗浄に対する堅牢性が高い。
【０２５０】
別の実施例
次に示す表中の組成物の量は、活性物質の質量で表したものである（特に断りのない限り、１００ｇ当たりのｇ）。
【０２５１】
【表６】
2020523380.tif 000058
【０２５２】
【表７】
2020523380.tif 000059
【０２５３】
上の組成物を、明色の（脱色された）毛髪に、毛束１ｇ当たり組成物５ｇの比率で適用した。
【０２５４】
毛髪を２７℃に温度調節されたプレート上で１０分間放置した後、濯いで乾燥させた。
【０２５５】
分光測色結果
毛束の色をＭｉｎｏｌｔａ（登録商標）ＣＭ  ３６００Ｄ分光測色計（Ｉｌｌｕｍｉｎａｎｔ  Ｄ６５）を使用してＬ＊ａ＊ｂ＊系で評価した。
【０２５６】
【表８】
2020523380.tif 000060
【０２５７】
直接染料＋ジスルフィド染料の組合せを含む本発明による組成物Ａ３及びＡ４のＣ＊値は、それぞれ直接染料のみを含む比較組成物Ｂ３及びＢ４と比較して、より高く、したがって非常に高い色度を呈する。
【国際調査報告】
2020523380.tif 000097
2020523380.tif 000098
2020523380.tif 000099