(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）のアルコキシル化エステルアミンおよびその塩に関する。    【化１】2020526621.tif 000017  本発明によるエステルアミンは、洗浄組成物、例えば液体洗濯洗剤に使用されてよい。本発明によるエステルアミンは、例えば冷水洗浄条件で使用されるとき、前記組成物の改善された洗浄性能をもたらす。本発明によるエステルアミンは、驚くべきことに、特に冷水洗浄条件下で、液体洗濯洗剤の油洗浄性能を向上させる。白色度も改善される。本発明によるエステルアミンは、液体洗濯洗剤配合物において改善された適合性を示す。
2020526621.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）のエステルアミンまたはその塩。
【化１】
2020526621.tif 000013
（式中、互いに独立して、
ｔは、１〜１００の整数であり、
Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに独立して、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、１，２−ブチレンオキシ基、２，３−ブチレンオキシ基、ｉ−ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基、ヘキシレンオキシ基、スチリルオキシ基、デセニルオキシ基、ドデセニルオキシ基、テトラデセニルオキシ基、およびヘキサデカニルオキシ基からなるリストから選択され、ｔが１に等しい場合、Ａ１基の酸素原子はＢ基に結合し、後続のＡ１基は、常に酸素原子を介して前のＡ１基に結合しており；
Ｂ１は、互いに独立して、結合、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基、および分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基からなる群から選択され；
Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
ただし、Ｚ１は、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、および式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ただし、少なくとも１個の基Ｒ４、Ｒ８、および／またはＲ１２が少なくとも７個以上の炭素原子を含有し；
【化２】
2020526621.tif 000014
（式中、互いに独立して、
ｗは、０〜１２の整数であり、
Ｒ１３およびＲ１４は、各繰り返し単位ｗごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される。）
【請求項２】
プロトン性有機酸またはプロトン性無機酸である酸による、アミン基の少なくとも部分的なプロトン化によって形成された、請求項１に記載のエステルアミンの塩。
【請求項３】
メタンスルホン酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸、クエン酸、および乳酸からなる群から選択される酸による、アミン基の少なくとも部分的なプロトン化によって形成された、請求項１または２に記載のエステルアミンの塩。
【請求項４】
Ａ１が、各繰り返し単位ｔごとに独立して、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、および１，２−ブチレンオキシ基からなるリストから選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載のエステルアミンまたはその塩。
【請求項５】
Ｚ１は、アラニン、グリシン、リジン、および式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、ｗは１〜４の範囲の整数であり、式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ただし、少なくとも１個の基Ｒ４、Ｒ８、および／またはＲ１２が少なくとも７個以上の炭素原子を含有する、請求項１から４のいずれか一項に記載のエステルアミンまたはその塩。
【請求項６】
請求項１に記載のエステルアミンまたはその塩を製造する方法であって、
ａ）式（ＩＩＩ）
【化３】
2020526621.tif 000015
（式中、互いに独立して、
Ｂ１は、結合、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基、および分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基からなる群から選択され；
Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される。）
によるアルコールを、１個以上のＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドと反応させる工程、それに続く、
ｂ）アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、式（ＩＶ）による酸、およびこれらの塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物で、アルコキシル化アルコールを少なくとも部分的にエステル化する工程
【化４】
2020526621.tif 000016
（式中、ｗは０〜１２の整数であり、
Ｒ１３およびＲ１４は、各繰り返し単位ｗごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される。）
を含む方法。
【請求項７】
式（ＩＩＩ）によるアルコールの、Ｃ２〜Ｃ１２アルキレンオキシド全体に対するモル比が、１：１〜１：４００の範囲にある、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
酸の、アルコキシル化アルコールのヒドロキシル基に対するモル比が、０．１：１〜１：１である、請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１から５のいずれか一項に記載のエステルアミンまたはその塩を使用する方法であって、パーソナルケアにおいて、エポキシ樹脂の硬化剤として、ポリマー製造の反応物として、ポリウレタン、ポリ尿素中で、または熱可塑性ポリアミド接着剤として、使用する方法。
【請求項１０】
シャンプーまたはボディウォッシュ配合物中で、請求項９に記載のエステルアミンまたはその塩を使用する方法。
【請求項１１】
請求項１から６のいずれか一項に記載のエステルアミンまたはその塩を含むパーソナルケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシル化エステルアミンおよびその塩に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成繊維から作られた手入れしやすい布地の普及が進み、さらにはエネルギーコストが増加し、洗剤使用者の生態学的関心が高まっていることから、かつて一般的であった温水洗浄は、現在、冷水での布地洗浄に取って代わられている。多くの市販の洗濯洗剤は、４０℃または３０℃、さらには室温で、布地を洗浄するのに適していると宣伝されている。そのような低温での良好な洗浄結果、すなわち温水洗浄で得られる結果に匹敵する結果を得るために、低温洗剤に対する要求は特に高い。
従来の界面活性剤の洗浄力を高めて、６０℃以下の温度での油汚れの除去を改善するために、洗浄剤組成物に特定の添加剤を含めることが知られている。
【０００３】
ＵＳ６３４６６４３は、ポリ（エチレングリコール）とアミノ酸塩酸塩とのエステルの製造方法を開示している。
【０００４】
ＤＥ２０２５６２９は、グルタミン酸とＣ１０〜Ｃ１８の脂肪アルコールおよび誘導体のエステルを開示している。
【０００５】
ＷＯ２００７／０５４２２６は、ガス水和物阻害剤としてピログルタミン酸エステルを使用する方法を記載している。ピログルタミン酸エステルは、ピログルタミン酸またはグルタミン酸を１〜１００個のヒドロキシル基を含むアルコールでエステル化することにより得られる。
【０００６】
ＪＰ２００３０６４２８２は、Ｃ２〜Ｃ２１アミノ酸によりエステル化されたトリエチレングリコールＣ１〜Ｃ７モノエーテルをベースとする半導体粒子のリガンドを開示している。
【０００７】
ＪＰ２００５２６３８９０は、エトキシル化グリセロールのＣ６〜Ｃ１０のζ〜κ−アミノ酸のエステルを開示している。
【０００８】
ＷＯ２００３０５９３１７は、医薬エアロゾル組成物の一部として、α−アミノ酸でエステル化されたポリエチレングリコールモノメチルまたはエチルエーテルを記載している。
【０００９】
油汚れは除去することが難しい汚れであるため、布地および他の汚れた材料から油汚れを除去する洗浄組成物に対する継続的な必要性がある。油除去を目的とする従来の洗浄組成物は、白色度に強い悪影響を及ぼす傾向がある各種アミン化合物を利用することが多い。結果として、布地および他の汚れた材料から油除去能力を実現し、同時に、泥土洗浄能力または白色度に悪影響を与えないアミン化合物に対する、継続的な必要性が依然として存在する。低温で油洗浄能力を有する化合物に対する必要性がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】ＵＳ６３４６６４３
【特許文献２】ＤＥ２０２５６２９
【特許文献３】ＷＯ２００７／０５４２２６
【特許文献４】ＪＰ２００３０６４２８２
【特許文献５】ＪＰ２００５２６３８９０
【特許文献６】ＷＯ２００３０５９３１７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、上記で特定した目的および必要性に適合する化合物を提供することであった。
【００１２】
この目標は、本明細書で以下に説明され、特許請求の範囲に反映された本発明により、達成された。
【００１３】
本明細書およびそれに続く特許請求の範囲全体を通じて、特に断りのない限り、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という単語、ならびに「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などの変化形は、記載された整数もしくは工程または整数もしくは工程の群を包含することを意味し、他のいずれの整数もしくは工程または整数もしくは工程の群も除外することを意味しないと理解される。本明細書で使用するとき、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」または「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語で置き換えることができ、または場合によっては、本明細書で使用するとき、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語で置き換えられる。
【００１４】
本明細書で使用するとき、「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、特許請求の範囲の項目において指定されていないいずれの要素、工程、または成分も除外する。本明細書で使用するとき、「から本質的になる」は、特許請求の範囲の基本的かつ新規な特性に実質的に影響を与えない材料または工程を除外しない。
【００１５】
本明細書の各場合において、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「本質的にからなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」という用語のいずれかは、他の２つの用語のいずれかに置き換えられ得る。
【００１６】
一般に、本明細書で使用するとき、「によって得ることができる（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ  ｂｙ）」という用語は、対応する生成物が、それぞれの特定の文脈で説明された対応する方法またはプロセスによって、生成される（すなわち、得られる）ことは必ずしも必要ではないが、前記対応する方法またはプロセスによって生成された（得られた）生成物のすべての特徴を示す生成物が含まれ、前記生成物は、実際には、そのような方法またはプロセスによって生成された（得られた）ものではなかったことをも意味する。ただし、「によって得ることができる」という用語は、「によって得られた」という、より限定的な用語も含み、すなわち、それぞれの特定の文脈で記載された方法またはプロセスによって実際に生成された（得られた）生成物を含む。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、式（Ｉ）のアルコキシル化エステルアミンおよびその塩に関する。
【００１８】
【化１】
2020526621.tif 000003
（式中、互いに独立して、
ｔは、１〜１００の整数であり、
Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに独立して、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、１，２−ブチレンオキシ基、２，３−ブチレンオキシ基、ｉ−ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基、ヘキシレンオキシ基、スチリルオキシ基、デセニルオキシ基、ドデセニルオキシ基、テトラデセニルオキシ基、およびヘキサデカニルオキシ基からなるリストから選択され、ｔが１に等しい場合、Ａ１基の酸素原子はＢ基に結合し、後続のＡ１基は、常に酸素原子を介して前のＡ１基に結合しており、
Ｂ１は、独立して、結合、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基、および分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基からなる群から選択され；
Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
ただし、Ｚ１は、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、および式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ただし、少なくとも１個の基Ｒ４、Ｒ８、および／またはＲ１２が少なくとも７個以上の炭素原子を含有し；
【化２】
2020526621.tif 000004
（式中、互いに独立して、
ｗは、０〜１２の整数であり、
Ｒ１３およびＲ１４は、各繰り返し単位ｗごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される。）
【００１９】
本発明によるエステルアミンは、洗浄組成物、例えば液体洗濯洗剤に使用されてよい。本発明によるエステルアミンは、例えば冷水洗浄条件で使用されるとき、前記組成物の改善された洗浄性能をもたらす。本発明によるエステルアミンは、驚くべきことに、特に冷水洗浄条件下で、液体洗濯洗剤の油洗浄性能を向上させる。本発明によるエステルアミンは、液体洗濯洗剤配合物において改善された適合性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下では、本発明の各種実施形態をより詳細に説明する。
【００２１】
Ａ１は、各繰り返し単位ｔごとに独立して、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、１，２−ブチレンオキシ基、２，３−ブチレンオキシ基、ｉ−ブチレンオキシ基、ペンテニルオキシ基、ヘキシルオキシ基、スチリルオキシ基、デセニルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデセニルオキシ基およびヘキサデセニル基からなるリストから選択され、ｔが１に等しい場合、Ａ１基の酸素原子はＢ基に結合し、後続のＡ１基は、常に酸素原子を介して前のＡ１基に結合している。ｔが２以上であるとき、独立して選択されたＡ１はいずれも、各種アルキレニルオキシ単位のランダムに分布した側鎖を形成するか、または少なくとも１個のアルキレニルオキシ基がそれ自身を少なくとも２回繰り返したブロック構造を形成し、任意に、異なるアルキレニルオキシ基がそれ自身を少なくとも２回繰り返したさらなるブロックが後に続く。
【００２２】
一実施形態において、Ａ１は、各繰り返し単位ｔについて独立して、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基１，２−１，２−プロピレンオキシ基、および１，２−ブチレンオキシ基からなるリストから選択される。別の実施形態において、Ａ１は、少なくとも２個のエチレンオキシ基のブロックを形成し、その後に、少なくとも２個のプロピレンオキシ基のブロックが続き、任意に、その後に少なくとも２個のエチレンオキシ基の別のブロックが続く。別の実施形態において、Ａ１は、少なくとも２個の１，２−プロピレンオキシ基のブロックを形成し、その後に少なくとも２個のエチレンオキシ基のブロックが続き、任意に、少なくとも２個の１，２−プロピレンオキシ基の別のブロックが続く。別の実施形態において、Ａ１は、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、および１，２−ブチレンオキシ基からなるリストから選択され、その結果、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、または１，２−ブチレンオキシ基の少なくとも１個のブロックが形成され、任意に、エチレンオキシ基、１，２−プロピレンオキシ基、または１，２−ブチレンオキシ基の１個以上のブロックが続く。別の実施形態において、Ａ１は、エチレンオキシ基である。別の実施形態において、Ａ１は、１，２−プロピレンオキシ基である。別の実施形態において、Ａ１は、１〜５個のエチレンオキシ基のブロックの後に１〜３個のプロピレンオキシ基のブロックが続き、その後に、１〜５個のエチレンオキシ基のブロックが続くように選択される。
【００２３】
一実施形態において、ｔは１〜３０の範囲にある。別の実施形態において、ｔは１〜２０の範囲にある。別の実施形態において、ｔは２〜１０の範囲にある。
【００２４】
本発明の一実施形態において、Ｂ１は、結合、および直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１は、結合、および直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１は、結合、および直鎖Ｃ１〜Ｃ３アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１は、結合、およびＣ１アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１は、結合、およびＣ１アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１は、結合である。
【００２５】
本発明の一実施形態において、Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２はすべて、独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される。一実施形態において、Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２はすべて、独立して、Ｈ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、およびＣ１〜Ｃ１２分岐アルキルからなる群から選択される。別の実施形態において、Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２はすべて、独立して、Ｈ、直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ１〜Ｃ９分岐アルキルからなる群から選択される。
【００２６】
Ｚ１に、式（ＩＩ）による化合物が選択される場合、前記式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）の化合物に連結する。
【００２７】
【化３】
2020526621.tif 000005
（式中、互いに独立して、
ｗは、０〜１２の整数であり、
Ｒ１３およびＲ１４は、各繰り返し単位ｗごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される）。本発明の一実施形態において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はすべて、独立して、Ｈ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、およびＣ１〜Ｃ１２分岐アルキルからなる群から選択される。別の実施形態において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８はすべて、独立して、Ｈ、直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ１〜Ｃ９分岐アルキルからなる群から選択される。
【００２８】
本発明の一実施形態において、Ｚ１は、アラニン、グリシン、リジン、および式（ＩＩ）による化合物からなる群から選択され、ｗは１〜４の範囲の整数であり、式（ＩＩ）による化合物は、＊で標識された結合を介して、式（Ｉ）による化合物に連結し、ただし、少なくとも１個の基Ｒ４、Ｒ８、および／またはＲ１２は少なくとも７個以上の炭素原子を含有する。別の実施形態において、Ｚ１はアラニンである。別の実施形態において、Ｚ１は式（ＩＩ）による化合物であり、ｗ＝０であり、Ｒ１５〜Ｒ１８はすべてＨである。別の実施形態において、Ｚ１は式（ＩＩ）による化合物であり、ｗ＝１であり、Ｒ１３〜Ｒ１８はすべてＨである。別の実施形態において、Ｚ１は式（ＩＩ）による化合物であり、ｗ＝３であり、Ｒ１３〜Ｒ１８はすべてＨである。
【００２９】
本発明の別の実施形態において、Ｂ１は分岐または直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキルから選択され、Ｒ８は分岐または直鎖Ｃ６〜Ｃ２３アルキルから選択される。本発明の別の実施形態において、Ｂ１は分岐または直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキルから選択され、Ｒ８は分岐または直鎖Ｃ１〜Ｃ３アルキルから選択される。別の実施形態は、２−エチル−エタンジイルであるＢ１、および直鎖Ｃ３アルキルであるＲ８からなる。
【００３０】
本発明の別の実施形態において、Ｂ１は分岐または直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキルから選択され、Ｒ８は分岐または直鎖Ｃ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ｚ１は式（ＩＩ）による化合物であり、式中、ｗ＝３であり、Ｒ１３〜Ｒ１８はすべてＨである。
【００３１】
本発明の別の実施形態において、Ｂ１は分岐または直鎖Ｃ６〜Ｃ１２アルキルから選択され、Ｒ８は分岐または直鎖Ｃ１〜Ｃ３アルキルから選択され、ｔは１〜１０の範囲にあり、Ａ１は繰り返し単位ｔごとにエチレンオキシ基であり、Ｚ１は、アラニン、式（ＩＩ）による化合物（式中、ｗ＝０であり、Ｒ１５〜Ｒ１８はすべてＨである。）、式（ＩＩ）による化合物（式中、ｗ＝１であり、Ｒ１３〜Ｒ１８はすべてＨである。）、および式（ＩＩ）による化合物（式中、ｗ＝３であり、Ｒ１３〜Ｒ１８はすべてＨである。）からなる群から選択される。
【００３２】
本発明の別の実施形態において、Ｂ１は分岐または直鎖Ｃ６〜Ｃ１２アルキルから選択され、Ｒ８は分岐または直鎖Ｃ１〜Ｃ３アルキルから選択され、Ｒ４およびＲ１２はＨおよび分岐または直鎖Ｃ１〜Ｃ３アルキルから選択され、ｔは１〜１０の範囲にあり、Ａ１は繰り返し単位ｔごとに１，２−プロピレンオキシ基であり、Ｚ１は、アラニン、式（ＩＩ）による化合物（式中、ｗ＝０であり、Ｒ１５〜Ｒ１８はすべてＨである。）、式（ＩＩ）による化合物（式中、ｗ＝１であり、Ｒ１３〜Ｒ１８はすべてＨである。）、および式（ＩＩ）による化合物（式中、ｗ＝３であり、Ｒ１３〜Ｒ１８はすべてＨである。）からなる群から選択される。
【００３３】
本発明によるエステルアミンは、遊離アミン、その塩、または遊離アミンと塩の混合物のいずれかとして得られる。塩は、プロトン性有機酸またはプロトン性無機酸である酸による、アミン基の少なくとも部分的なプロトン化によって、形成される。一実施形態において、アミン基の少なくとも部分的なプロトン化のための酸は、メタンスルホン酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸、クエン酸、および乳酸からなる群から選択される。一実施形態において、酸は、メタンスルホン酸、塩酸、および硫酸の群から選択される。別の実施形態において、酸はメタンスルホン酸である。
【００３４】
一実施形態における部分的プロトン化は、すべてのアミン基の１〜９９ｍｏｌ％の範囲における、アミン基のプロトン化であり、別の実施形態では、すべてのアミン基の１０〜９０ｍｏｌ％の範囲、別の実施形態では、２５〜８５ｍｏｌ％の範囲、別の実施形態では、すべてのアミン基の４０〜７５ｍｏｌ％の範囲における、アミン基のプロトン化である。
【００３５】
本発明はまた、本明細書に提示されている少なくとも２つの実施形態の組み合わせを含む。
【００３６】
本発明はまた、エステルアミンまたはその塩を製造する方法であって、
ａ）式（ＩＩＩ）
【化４】
2020526621.tif 000006
（式中、互いに独立して、
Ｂ１は、結合、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基、および分岐Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基からなる群から選択される。
Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される。）
のアルコールを、１個以上のＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドにより、アルコキシル化する工程、それに続く、
ｂ）アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リジン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、および式（ＩＶ）の酸からなる群から選択される少なくとも１種の酸で、アルコキシル化アルコールを少なくとも部分的にエステル化する工程
【化５】
2020526621.tif 000007
（式中、ｗは０〜１２の整数であり、
Ｒ１３およびＲ１４は、各繰り返し単位ｗごとに独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、およびＲ１８は、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される。）
を含む方法に関する。
【００３７】
本発明の一実施形態において、Ｂ１は、結合、および直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１は、結合、および直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１は、結合、および直鎖Ｃ１〜Ｃ３アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１は、結合、およびＣ１アルカンジイル基からなる群から選択される。別の実施形態において、Ｂ１は、結合である。
【００３８】
本発明の一実施形態において、Ｒ４、Ｒ８、Ｒ１２はすべて、独立して、Ｈ、直鎖アルキル、分岐アルキル、およびシクロアルキルからなる群から選択される。一実施形態において、Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２はすべて、独立して、Ｈ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、およびＣ１〜Ｃ１２分岐アルキルからなる群から選択される。別の実施形態において、Ｒ４、Ｒ８、およびＲ１２はすべて、独立して、Ｈ、直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびＣ１〜Ｃ９分岐アルキルからなる群から選択される。
【００３９】
工程ａ）少なくとも１個のＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドを用いた、式（ＩＩＩ）によるアルコールのアルコキシル化
式（ＩＩＩ）のアルコールを、１個の単一のＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドまたは２個以上の異なるＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドの組み合わせと反応させることができる。２個以上の異なるＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドを使用するとき、得られるポリマーはブロックワイズ（ｂｌｏｃｋ−ｗｉｓｅ）構造またはランダム構造として得られる。
【００４０】
式（ＩＩＩ）のアルコールの、アルキレンオキシド全体に対するモル比は、１：１〜１：４００の範囲であってよい。一実施形態において、式（ＩＩＩ）のアルコールのヒドロキシル基の、アルコキシル化反応実施時のアルキレンオキシドに対するモルのモル比は、１：１〜１：１００の範囲にあってよい。別の実施形態において、式（ＩＩＩ）のアルコールのヒドロキシル基の、アルコキシル化反応実施時のアルキレンオキシドに対するモル比は、１：２〜１：５０の範囲にあってよく、別の実施形態では、１：３〜１：１０の範囲にあってよい。
【００４１】
この反応は一般に、約７０〜約２００℃、別の実施形態では約８０〜約１６０℃の反応温度にて、触媒の存在下で、実施することができる。この反応は、最大約１０ｂａｒの圧力で、別の実施形態では最大約８ｂａｒの圧力で、影響を受けることがある。
【００４２】
好適な触媒の例は、塩基性触媒、例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム、アルカリ金属アルコキシド、特にナトリウムおよびカリウムＣ１〜Ｃ４−アルコキシド、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドおよびカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水素化物、例えば、水素化ナトリウムおよび水素化カルシウム、ならびにアルカリ金属炭酸塩、例えば、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムを含む。一実施形態では、アルカリ金属水酸化物が使用される。別の実施形態では、水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムが使用される。塩基の典型的な使用量は、アルコールおよびＣ２〜Ｃ１６アルキレンオキシドの総量に対して０．０１〜１０質量％、特に０．０５〜２質量％である。
【００４３】
工程ｂ）エステル化
エステル化反応は、当技術分野で知られているように実施してよい。無機または有機のプロトン酸を工程ａ）の生成物に添加してもよい。アミノ酸の、工程ａ）のアルコキシル化アルコールのヒドロキシル基に対するモル比は、０．８：１〜１：１．５である。一実施形態において、プロセスは、酸の、工程ａ）のアルコキシル化アルコールのヒドロキシル基に対するモル比が０．１：１から１：１の範囲にある状態で、実施される。反応温度は、５０℃〜２００℃、別の実施形態では８０℃〜１６０℃であってよい。１０００ｍｂａｒ〜１ｍｂａｒ、別の実施形態では５００ｍｂａｒ〜５ｍｂａｒの真空を適用することにより、反応が影響を受ける場合がある。反応時間は２〜４８時間であり得る。反応に適した溶媒は、水、トルエン、キシレンである。
【００４４】
本明細書で説明および例示されている洗濯の効果は、パーソナルケア用途に当てはめることができる。
【００４５】
エステルアミンおよびその塩は、パーソナルケア用途において、エポキシ樹脂の硬化剤として、ポリウレタン、ポリ尿素中でのポリマー製造の反応物として、または熱可塑性ポリアミド接着剤として、使用することができる。それらは、シャンプーまたはボディウォッシュ配合物にも使用できる。エステルアミンおよびその塩は、パーソナルケア組成物に含まれていてもよい。
【００４６】
方法
Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ４００ｍＨｚ分光計によりＭｅＯＤにおいて測定した１Ｈ  ＮＭＲ。
【００４７】
ｐＨは１０％水溶液中で測定する。
【００４８】
ヒドロキシル値はＤＩＮ  ５３２４０−１に従って測定する。
【００４９】
ポリアルキレンオキシド（例えば、ポリエチレングリコール）の分子量は、下記の式により、測定したヒドロキシル価から計算する。
【００５０】
分子量［ｇ／ｍｏｌ］＝１０００／（ヒドロキシル価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］／５６．１１）×一分子当たりのヒドロキシル基数
【実施例】
【００５１】
［実施例１］
３モルのエチレンオキシドでエトキシル化した２−プロピルヘプタノール、６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、および撹拌棒を備えた四ツ口容器に、３モルのエチレンオキシドでエトキシル化した５８．１ｇの２−プロピルヘプタノール、および２６．２ｇの６−アミノヘキサン酸を入れ、９０℃に加熱する。この混合物に、１９．６ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。反応混合物を１３０℃に加熱し、１３０℃で０．５時間、撹拌する。真空（２ｍｂａｒ）を適用し、反応混合物を１３０℃でさらに１０時間撹拌する。９０．５ｇの薄茶色の固体が得られる。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、６−アミノヘキサン酸酸（メタンスルホン酸塩としてのトリエチレングリコール２−プロピル−ヘプチルエーテルエステル）への完全な変換を示す。
【００５２】
［実施例２］
３モルのエチレンオキシドでエトキシル化したＣ１３−オキソアルコール（Ｏｘｏａｌｋｏｈｏｌ）、６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、および撹拌棒を備えた四ツ口容器に、３モルのエチレンオキシドでエトキシル化した６５．９３ｇのＣ１３−オキソアルコール、および２６．２３ｇの６−アミノヘキサン酸を入れ、９０℃に加熱する。この混合物に、１９．６ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。反応混合物を１３５℃に加熱し、１３５℃で７．０時間撹拌する。真空（５ｍｂａｒ）を適用し、反応混合物を１３０℃でさらに３時間撹拌する。１０１．９５ｇの薄茶色の固体が得られる。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、６−アミノヘキサン酸酸（メタンスルホン酸塩としてのトリエチレングリコールＣ１３−オキソアルコールエステル）への完全な変換を示す。
【００５３】
［実施例３］
３ａ：２モルのプロピレンオキシドおよび２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化したＣ１２／Ｃ１４脂肪族アルコール
２ｌオートクレーブに５７３．６ｇのＣ１２／Ｃ１４脂肪族アルコールおよび２．４ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブチレートを入れ、混合物を１４０℃に加熱する。容器を窒素で３回パージして、３４８．５ｇのプロピレンオキシドを５時間以内に添加する。この混合物をさらに６時間撹拌し、その後、２６４．３ｇのエチレンオキシドを５時間以内に添加する。反応を完結させるために、１４０℃で、さらに６時間、混合物を後反応させる。反応混合物を窒素により溶媒除去し、揮発性化合物を８０℃にて真空中で除去した。ろ過後、１１７８．０ｇの淡黄色のオイルを得た（水酸基価：１４１．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００５４】
３ｂ：２モルのプロピレンオキシドおよび２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化したＣ１２／Ｃ１４脂肪族アルコール、６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、および撹拌棒を備えた四ツ口容器に、２モルのプロピレンオキシドおよび２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化した５９．３ｇのＣ１２／Ｃ１４脂肪族アルコール、ならびに１７．９ｇの６−アミノヘキサン酸を入れ、６０℃に加熱する。この混合物に、１３．４ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。添加中、温度は７０℃まで上昇させる。反応混合物を１３０℃に加熱し、１３０℃で１３時間撹拌する。揮発性化合物を高温（１３５℃）にて真空（２ｍｂａｒ）中で除去し、８１．０ｇの薄茶色の固体を得る。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、２モルのプロピレンオキシドおよび２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化したＣ１２／Ｃ１４脂肪族アルコール、６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩への完全な変換を示す。
【００５５】
［実施例４］
４ａ  ２モルのプロピレンオキシドおよび２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化した２−エチル−ヘキサノール
２ｌオートクレーブに３９０．７ｇの２−エチルヘキサノールおよび２．０ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブチレートを入れ、混合物を１４０℃に加熱する。容器を窒素で３回パージして、３４８．５ｇのプロピレンオキシドを４時間以内に添加する。この混合物をさらに６時間撹拌し、その後、２６４．３ｇのエチレンオキシドを３時間以内に添加する。反応を完結させるために、１４０℃で、さらに６時間、混合物を後反応させる。反応混合物を窒素により溶媒除去し、揮発性化合物を８０℃にて真空中で除去した。１０２４．０ｇの淡黄色のオイルを得た（水酸基価：１６４．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００５６】
４ｂ：２モルのプロピレンオキシドおよび２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化した２−エチルヘキサノール、６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、および撹拌棒を備えた四ツ口容器に、２モルのプロピレンオキシドおよび２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化した５０．２ｇの２−エチルヘキサノール、ならびに１７．９ｇの６−アミノヘキサン酸を入れ、６０℃に加熱する。この混合物に、１３．４ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。添加中、温度は７０℃まで上昇させる。反応混合物を１３０℃に加熱し、１３０℃で１３時間撹拌する。揮発性化合物を高温（１３５℃）にて真空（２ｍｂａｒ）中で除去し、７２．０ｇの薄茶色の固体を得る。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、２モルのプロピレンオキシドおよび２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化した２−エチルヘキサノール、６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩への完全な変換を示す。
【００５７】
［実施例５］
５ａ：２モルのプロピレンオキシドおよび２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化した２−プロピルヘプタノール
２ｌオートクレーブに４７４．０ｇの２−エチルヘキサノールおよび２．４ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブチレートを入れ、混合物を１４０℃に加熱する。容器を窒素で３回パージして、３４８．５ｇのプロピレンオキシドを４時間以内に添加する。この混合物をさらに６時間撹拌し、その後、２６４．３ｇのエチレンオキシドを３時間以内に添加する。反応を完結させるために、１４０℃で、さらに６時間、混合物を後反応させる。反応混合物を窒素により溶媒除去し、揮発性化合物を８０℃にて真空中で除去した。１０６５．０ｇの淡黄色のオイルを得た（水酸基価：１５２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００５８】
５ｂ：２モルのプロピレンオキシドおよび２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化した２−プロピルヘプタノール、６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、および撹拌棒を備えた四ツ口容器に、２モルのプロピレンオキシドおよび２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化した５９．８ｇの２−プロピルヘプタノール、ならびに１９．７ｇの６−アミノヘキサン酸を入れ、６０℃に加熱する。この混合物に、１４．７ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。添加中、温度は７０℃まで上昇させる。反応混合物を１３０℃に加熱し、１３０℃で５時間撹拌する。次いで、真空を適用し（８００ｍｂａｒ）、混合物をこれらの条件下でさらに２時間撹拌する。揮発性化合物を高温（１４０℃）にて真空（２ｍｂａｒ）中で除去し、８６．９ｇの薄茶色の固体を得る。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、２モルのプロピレンオキシドおよび２モルのエチレンオキシドでアルコキシル化した２−プロピルヘプタノール、６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩への完全な変換を示す。
【００５９】
［実施例６］
６ａ：１モルのエチレンオキシドでエトキシル化した２−エチル−ヘキサノール
２ｌオートクレーブに６５１．１ｇの２−エチルヘキサノールおよび１．７４ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブチレートを入れ、混合物を１４０℃に加熱する。容器を窒素で３回パージして、２２０．３ｇのエチレンオキシドを４時間以内に添加する。混合物を１４０℃でさらに５時間撹拌して反応を完結させる。反応混合物を窒素により溶媒除去し、揮発性化合物を８０℃にて真空中で除去した。８７０．０ｇの淡黄色のオイルを得た（水酸基価：３２１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００６０】
６ｂ：１モルのエチレンオキシドでエトキシル化した２−エチルヘキサノール、６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、および撹拌棒を備えた四ツ口容器に、１モルのエチレンオキシドでエトキシル化した３８．３ｇの２−エチルヘキサノール、２６．２ｇの６−アミノヘキサン酸を入れ、６０℃に加熱する。この混合物に、１９．６ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。添加中、温度は７０℃まで上昇させる。反応混合物を１３０℃に加熱し、１３０℃で４時間撹拌する。真空を適用し、揮発性化合物を高温（１３５℃）にて真空（５ｍｂａｒ）中で２時間かけて除去する。７２．０ｇの薄茶色の固体が得られる。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、１モルのエチレンオキシドでエトキシル化した２−エチルヘキサノール、６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩への完全な変換を示す。
【００６１】
［実施例７］
７ａ：１モルのエチレンオキシドでエトキシル化した２−プロピルヘプタノール
２ｌオートクレーブに７９４．０ｇの２−プロピルヘプタノールおよび２．０ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブチレートを入れ、混合物を１４０℃に加熱する。容器を窒素で３回パージして、２２０．９ｇのエチレンオキシドを４時間以内に添加する。混合物を１４０℃でさらに５時間撹拌して反応を完結させる。反応混合物を窒素により溶媒除去し、揮発性化合物を６５℃にて真空中で除去した。１０１０．０ｇの淡黄色のオイルを得た（水酸基価：２７５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【００６２】
７ｂ：１モルのエチレンオキシドでエトキシル化した２−プロピルヘプタノール、６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、および撹拌棒を備えた四ツ口容器に、１モルのエチレンオキシドでエトキシル化した４４．５ｇの２−プロピルヘプタノール、および２６．２ｇの６−アミノヘキサン酸を入れ、６０℃に加熱する。この混合物に、１９．６ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。添加中、温度は７０℃まで上昇させる。反応混合物を１３０℃に加熱し、１３０℃で４時間撹拌する。真空を適用し、揮発性化合物を高温（１３５℃）にて真空（４ｍｂａｒ）中で６時間かけて除去する。８０．０ｇの薄茶色の固体が得られる。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、１モルのエチレンオキシドでエトキシル化した２−プロピルヘプタノール、６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩への完全な変換を示す。
【００６３】
［比較例１］
６−アミノヘキサン酸とのブチルトリグリコールエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、および撹拌棒を備えた四ツ口容器に、６４．３９ｇのブチルトリグリコールおよび３９．３５ｇの６−アミノヘキサン酸を入れ、９０℃に加熱する。この混合物に、２９．４ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。反応混合物を１３５℃に加熱し、１３５℃で４時間撹拌する。真空（５ｍｂａｒ）を適用し、反応混合物を１３０℃でさらに１３．５時間撹拌する。１２２．０ｇの薄茶色の固体が得られる。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、６−アミノヘキサン酸酸（メタンスルホン酸塩としてのブチルトリグリコールエステル）への完全な変換を示す。
【００６４】
［比較例２］
ポリエチレングリコール、Ｍｗ約２００ｇ／ｍｏｌ；６−アミノヘキサン酸とのエステル、メタンスルホン酸塩
温度計、還流冷却器、窒素注入口、滴下漏斗、および撹拌棒を備えた四ツ口容器に、３０．０ｇのポリエチレングリコール（Ｍｗ約２００ｇ／ｍｏｌ）および３９．３５ｇの６−アミノヘキサン酸を入れ、９０℃に加熱する。この混合物に、２９．４ｇのメタンスルホン酸を１０分以内に添加する。反応混合物を１３５℃に加熱し、１３５℃で４時間撹拌する。真空（５ｍｂａｒ）を適用し、反応混合物を１３５℃でさらに２２時間撹拌する。９７．０ｇの薄茶色の固体が得られる。ＭｅＯＤにおける１Ｈ−ＮＭＲは、６−アミノヘキサン酸酸（メタンスルホン酸塩としてのポリエチレングリコールエステル）への完全な変換を示す。
【００６５】
［実施例８］
洗浄剤中の添加剤としての使用
ベーコン油を含む青色ニットコットンの工業的汚れ見本をＷａｒｗｉｃｋ  Ｅｑｕｅｓｔ  Ｌｔｄ．から購入した。Ｌａｕｎｄｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒ内（ＳＤＬ  Ａｔｌａｓ製）で、一つのキャニスター当たり５００ｍＬの洗浄液、２０個の金属球、およびバラスト生地を使用して、室温にて、汚れを３０分間洗浄した。洗浄液は、５０００ｐｐｍの洗剤組成物ＤＣ１（表１）を含有していた。水の硬度は２．５ｍＭであった（Ｃａ２＋：Ｍｇ２＋は４：１であった）。添加剤を、各キャニスターの洗浄液に、以下に詳述する量で個別に添加した。添加後、ｐＨ値を、添加剤なしの洗浄液のｐＨ値に再調整した。
標準的な比色分析測定を使用して、洗浄前後の各汚れのＬ＊、ａ＊、およびｂ＊値を得た。Ｌ＊、ａ＊、およびｂ＊値から、汚れと未処理の布地との間の色差ΔＥ（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１６６４−４に従って計算）として、汚れレベルを計算した。
見本からの汚れ除去を、下記のように計算した。
【００６６】
【数１】
2020526621.tif 000008
ΔEinitial =洗浄前の汚れレベル
ΔEwashed =洗浄後の汚れレベル
【００６７】
汚れレベルは布地上の油の量に対応する。洗浄前の生地の汚れレベル（ΔΕｉｎｉｔｉａｌ）は高く、洗浄プロセスにおいて汚れが除去され、洗濯後の汚れレベルはより低い（ΔＥｗａｓｈｅｄ）。汚れが良好に除去されるほど、ΔＥｗａｓｈｅｄの値は小さくなり、ΔＥｉｎｉｔｉａｌに対して差が大きくなる。したがって、汚れ除去指数の値は、洗浄性能が向上するにつれて増加する。
【００６８】
【表１】
2020526621.tif 000009
【００６９】
【表２】
2020526621.tif 000010
【００７０】
【表３】
2020526621.tif 000011
【００７１】
洗剤中の添加物としての使用
ｗｆｋ  ＴｅｓｔｇｅｗｅｂｅＧｍｂＨから入手した工業的汚れｗｆｋ２０Ｄ（ポリエステル／綿６５／３５、汚物：顔料／皮脂）を使用した。洗浄手順および汚れ除去指数の決定は、上記のように行ったが、１５８４ｐｐｍの洗剤組成物２（表２）を使用した。添加剤ありの場合および添加剤なしの場合で、洗浄前の洗浄溶液のｐＨを、それぞれの場合でｐＨ＝８．０に調整した。
【００７２】
【表４】
2020526621.tif 000012
【国際調査報告】
2020526621.tif 000018
2020526621.tif 000019