(57)【要約】  リジン、イタコン酸及び水を含み、前述のリジン及びイタコン酸は、塩水溶液形態で存在し、水溶液内で沈澱を形成しないものである粘着組成物を提供することができる。また、リジン、イタコン酸及び水を混合する段階、及び混合物を８０℃以下で撹拌する段階を含み、粘着組成物内において、リジン、イタコン酸及び水の含量は、リジンとイタコン酸との沈澱が形成されないように調節された粘着組成物を製造する方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
リジン、イタコン酸及び水を含み、
前述のリジン及びイタコン酸は、塩水溶液形態で存在し、水溶液内で沈澱を形成しないものである粘着組成物。
【請求項２】
前記沈澱は、リジンとイタコン酸との沈殿であることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項３】
前述のリジンとイタコン酸との混合モル比は、粘着組成物内において、リジンとイタコン酸との沈澱が形成されないように制御されたことを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項４】
前述のリジンとイタコン酸との混合モル比は、２．３：１ないし１：１．５であることを特徴とする請求項３に記載の粘着組成物。
【請求項５】
前記粘着組成物における固形分含量は、組成物の全体重量を基準に、７０重量部以下であることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項６】
前記粘着組成物は、一次アルコール、多価アルコール、ジオール及びトリオールからなる群のうちから選択される１以上の溶媒をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項７】
前記アルコールが、メタノール、エタノール、プロパン−２−オール、ブタン−１−オール、ペンタン−１−オール及びヘキサデカン−１−オールのうちから選択された１以上の一価アルコール；エタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，２，３−トリオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，２，３，４−テトラオール、ペンタン−１，２，３，４，５−ペントール、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキソール、ヘプタン−１，２，３，４，５，６，７−ヘプトールのうちから選択された１以上の多価アルコール；プロプ−２−エン−１−オール、３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−オール、プロプ−２−イン−１−オールのうちから選択された１以上の不飽和脂肪族アルコール；シクロヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキソール、２−（２−プロピル）−５−メチルシクロヘキサン−１−オールのうちから選択された１以上の脂環族アルコール、またはその混合物であることを特徴とする請求項６に記載の粘着組成物。
【請求項８】
前記粘着組成物は、−１８ないし４５℃で、１４日以上保管する場合、沈澱が形成されないものであることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項９】
リジン、イタコン酸及び水を混合する段階と、
前記混合物を８０℃以下で撹拌する段階と、を含み、
前記粘着組成物内において、リジン、イタコン酸及び水の含量は、リジンとイタコン酸との沈澱が形成されないように調節された粘着組成物を製造する方法。
【請求項１０】
前述のリジンとイタコン酸との混合モル比が、２．３：１ないし１：１．５であることを特徴とする請求項９に記載の粘着組成物を製造する方法。
【請求項１１】
前記混合物は、一次アルコール、多価アルコール、ジオール及びトリオールからなる群のうちから選択される１以上の溶媒をさらに含むことを特徴とする請求項９に記載の粘着組成物を製造する方法。
【請求項１２】
請求項１ないし８のうちいずれか１項に記載の粘着組成物を含む粘着製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規の粘着組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着剤は、一般的に、石油由来の単量体（モノマー）と油性ソルベントとを原料として使用している。石油由来の原料によって作られた単量体、及びそれによってなる粘着剤は、石油資源限定による生産量減少、並びに製造時に生じる環境ホルモン、及び廃棄時における毒性の問題点を有している。特に、従来の粘着剤の製造時、接着力を向上させるために、製造工程中に、石油由来の有機溶剤が使用され、作業者らの健康を阻害し、環境保護側面からも、環境汚染的な問題点を有している。また、ほとんどの粘着剤は、単量体単位が共有結合によってなっており、自然分解が困難であり、そのように分解されていない高分子によっても、環境汚染問題が起こされる。それにより、粘着剤を被着体から効果的に除去するための多様な水分離性粘着剤の技術が開発されている。従来の水分離性粘着剤においては、被着体及び基材に付いている粘着剤を効果的に除去するために、高温及びアルカリ性条件が必要であり、さらなるエネルギー資源消耗を必要としてしまう。また、被着体または基材から、付着していた粘着剤物質が水分離されて除去されるとき、粘着剤原料分子がそのまま環境に排出される場合、さらなる二次環境汚染問題をもたらしてしまう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本出願の様態は、粘着組成物を提供することである。
【０００４】
本出願の他の様態は、粘着組成物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
リジン、イタコン酸及び水を含み、前述のリジン及びイタコン酸は、塩水溶液（salt solution）形態で存在し、該水溶液内において、沈澱（precipitates）を形成しない粘着組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
一具現例による粘着組成物は、水分離性粘着、コーティング及び運搬体の機能を有する。前記粘着組成物を水分離性粘着剤として利用する場合、一具現例による被着体あるいは基材から水によって解離され、被着体または基材から容易に除去される。従って、そのような粘着剤は、水分離性物質であり、親環境的である。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施例３による粘着組成物を基材上に塗布した後、常温（２５℃）で乾燥させた後の形状確認のための写真である。
【図２】実施例３による粘着組成物を基材上に塗布した後、オーブン（４０℃）乾燥を実施した後の形状確認のための写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、 本発明における 粘着組成物及びその製造方法について、さらに詳細に説明する。
【０００９】
リジン、イタコン酸及び水を含み、前述のリジン及びイタコン酸は、塩水溶液（salt solution）形態で存在し、水溶液内で沈澱（precipitates）を形成しないものである粘着組成物が提供される。
【００１０】
本出願において、「粘着性（adhesion）」という用語は、２個の物体（ただし、ガスは、除外する）が近接し、その後、それらを引っ張って引き離すのに、ある力（または、作用）を必要とする現象を意味する。場合により、粘着性を有する一部物質は、基材に塗布された後、一定時間が経過すれば、固体化され、そのような粘着剤を基材から分離する場合には、非可逆的な物理的破壊現象を伴う。また、前記「粘着性」は、粘着物質を基材から分離するとき、粘弾性的（viscoelastic）変形にある程度の力を必要とする「粘弾性（viscoelasticity）」を含むものでもある。粘弾性的である特性を有する粘着組成物は、基材に適用する以前、一般的な加工形態を経て保管及び流通され、一定時間が経過しても、その付着力が維持される。そのような粘着組成物を基材上に塗布して乾燥させて得られた粘着物品としては、例えば、ラベル、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ：oriented polypropylene）テープなどがある。粘着特性を利用すれば、可逆的な付着及び脱着が可能であり、粘着組成物を基材に塗布して乾燥させれば、粘弾性物質を含んだ粘着層が基材上に形成される。
【００１１】
一方、粘性（viscosity）は、分子間の内的摩擦によるものであり、ある物質の流れを妨害する性質を言う。このとき、摩擦は、流速分布に違いが生ずることを阻止する力である。粘着性と粘性は、別個の性質であり、高い粘性を有している組成物であっても、粘着性がほとんどないこともあり、低い粘性を有している組成物であっても、高い粘着性を有することができる。
【００１２】
本出願において、沈澱は、下記反応式１に示されたように、リジン水溶液（Ａ（ａｑ））とイタコン酸水溶液（Ｂ（ａｑ））との化学変化により、不溶性塩（ＡＢ（ｓ））が得られること、下記反応式２のように、リジンまたはイタコン酸の水溶液（Ａ（ａｑ））から、リジンまたはイタコン酸の固体（Ａ（ｓ））が析出されるか、あるいはリジンまたはイタコン酸の固体（Ａ（ｓ））が溶媒に溶解されず、不溶性状態に残る場合をいずれも含んでもよい。
【数１】
2020510133.tif 000003
【数２】
2020510133.tif 000004
【００１３】
また、本出願において「沈澱」は、基材や被着体への塗布前、保管中及び流通中に生成される沈殿でもある。
【００１４】
本出願において、用語「リジン」は、塩基性α−アミノ酸の一つであり、前記リジンは、オキサロ酢酸から、リジン生合成経路を介して生合成されたり、化学的に合成されたりするものでもある。
【００１５】
リジンは、１種のリジン、または１種以上のリジン混合物を含んでもよい。
【００１６】
リジンは、下記化学式１で表示されるＬ−リジン、下記化学式２で表示されるＤ−リジン、及びその塩のうちから選択された１以上でもある。
【００１７】
【化１】
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【００１８】
【化２】
2020510133.tif 000006
【００１９】
前記リジン塩は、例えば、硫酸リジン、 リジン酢酸塩 、リジン一塩酸塩、リジン二塩酸塩、リジン一水和物、アセチルサリチル酸リジン、リジンリン酸、リジン二リン酸、その混合物またはその組み合わせ物を挙げることができる。そのようなリジン塩は、リジンフリーフォーム（free form）にも転換される。
【００２０】
本発明においては、リジン塩をリジンフリーフォームに転換することは、本技術分野で当業者に知られている。また、商業的に利用可能なリジン原料を使用することができる。例えば、前記リジンは、Ｄ−リジン、Ｌ−リジン及び／またはＤＬ−リジンでもあり、それらの物理化学的特性が同一でもあり、類似してもいるので、それらを含む粘着組成物の特徴も、同一でもあり、類似してもいるので、本発明の範囲に属する。
【００２１】
イタコン酸は、有機酸のうち一つであり、下記化学式３で表示される。
【００２２】
【化３】
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【００２３】
前記粘着組成物内において、リジン及びイタコン酸は、塩水溶液形態でも存在する。具体的には、リジン、イタコン酸及び水を混合しても、リジンとイタコン酸は、共有化合物または不溶性塩を形成せず、塩水溶液形態で存在する。本出願の粘着性組成物内において、イタコン酸は、水に溶解されない不溶性物質形態で存在しない。
【００２４】
一具現例による粘着組成物において、リジン、イタコン酸及び水の含量は、リジンとイタコン酸とが結晶として析出されたり、沈澱が形成されたりしないようにも制御される。そのように、該粘着組成物が結晶または沈澱を形成せず、液状を維持するとき、粘着性にすぐれ、基材への均一塗布が容易である。
【００２５】
前述のリジンとイタコン酸との混合モル比は、２．３：１ないし１：１．５日でもある。具体的には、前述のリジンとイタコン酸との混合モル比は、２．３：１ないし１：１．５、２：１ないし１：１．５、１．５：１ないし１：１．５、または１．５：１ないし１：１でもある。イタコン酸に対するリジンの含量が、前述の範囲より多いか、あるいは少なければ、組成物内に沈澱が形成され、粘着性が低下するか、あるいは粘着組成物の保存安定性または保管安定性が低下してしまう。
【００２６】
粘着組成物内において、固形分の含量は、組成物１００重量部を基準にし、７０重量部以下、例えば、０．１ないし７０重量部、１ないし７０重量部、１０ないし７０重量部でもある。固形分の含量が前記範囲であるとき、基材上への粘着剤塗布が容易であり、固形分の含量が７０重量部以上である場合には、沈澱が形成され、粘着組成物として使用され難い。該固形分の含量が少なくなっても、組成物内に沈澱が形成されたり、粘着力をなくしてしまったりするものではないので、適用される分野により、固形分の含量は、０．１ないし１０重量部レベルにも調節される。
【００２７】
該粘着組成物内において、イタコン酸及びリジンは、有効成分としても含まれる。具体的には、粘着組成物固形分含量１００重量部を基準に、イタコン酸及びリジンの含量和は、６０ないし１００重量部、７０ないし９９重量部、８０ないし９８重量部、または８５ないし９７重量部でもある。
【００２８】
他の様態によれば、本発明のイタコン酸及びリジンは、イタコン酸及びリジンを単位体とする縮合物形態で含んでもよい。例えば、前記縮合物は、ダイマー、トリマーまたはオリゴマーでもあり、前記縮合物の含量は、リジン及びイタコン酸の含量和１００重量部を基準にし、２０重量部以下、１０重量部以下、１重量部以下でもあり、０を含んでもよい。前記縮合物を前記範囲以上に含む場合、粘着組成物の粘着力に劣るか、あるいは液状が維持されることが可能ではない。
【００２９】
一具現例による粘着組成物が、前述のような粘着性を示す作用効果について説明すれば、次の通りである。そのような作用効果をもってして、後述する事項だけに限定的に解釈されることを意味するものではなく、科学的矛盾がない範囲内において、他の作用効果によっても説明される。
【００３０】
リジンは、２個のアミノ基を有しており、イタコン酸は、２個のカルボニル基を有している。イタコン酸のカルボニル基の酸素の非共有電子対と、リジンのアミノ基の水素は、イオン性水素結合（ionic hydrogen bond）を介して相互作用を行うことができる。
【００３１】
従って、本発明の粘着組成物に対し、液体クロマトグラフィなどで成分分析を行えば、リジンとイタコン酸とを、原料そのままで確認することができる。それにより、前記粘着組成物内において、リジンとイタコン酸は、イオン性水素結合を介して結合され、それらは、塩水溶液形態で存在するということが分かる。本発明の粘着組成物において、リジンとイタコン酸は、常温（２５℃）で、結晶形態（固状）または沈殿物形態に析出されず、液状を維持しながら、優秀な粘着特性を示すことができる。
【００３２】
本発明の粘着組成物は、水分離性を有する。従って、本発明の粘着組成物を粘着剤として利用する場合、粘着剤が塗布される基材または被着体から分離したり除去したりするとき、水によって解離されるので、除去が容易である。具体的には、前述の基材または被着体に塗布された粘着剤は、常温（２５℃）の水を利用し、撹拌工程または水洗工程を介して、１２時間以内、具体的には、６時間以内、さらに具体的には、２時間以内に解離されるものでもある。本発明の粘着組成物は、水で容易に解離され、解離された成分も、生命体及び環境に無害であるので、環境親和的である。
【００３３】
本発明の粘着組成物は、一次アルコール、多価アルコール、ジオール（diol）及びトリオール（triol）からなる群のうちから選択される１以上のアルコール溶媒をさらに含んでもよい。該粘着組成物に溶媒をさらに付加すれば、粘着組成物の乾燥速度を増大させることができる、加工性を高めることができる。
【００３４】
一具現例による、前記粘着組成物において、脱イオン水とアルコールとの混合重量比は、１：１ないし１０：０でもある。さらに具体的には、前記粘着組成物において、脱イオン水とアルコールとの混合重量比は、１：１ないし１０：１、１：１ないし５：１、または１：１ないし３：２でもある。前記粘着組成物において、アルコール含量が増加するほど、乾燥が良好になされ、コーティング性が良好になり、剥離強度が上昇する。しかし、前記粘着組成物において、前記アルコールの含量が、脱イオン水対比で１．５倍以上である場合、該粘着組成物において、相分離が発生してしまう。
【００３５】
前記アルコール溶媒は、一価アルコール（monohydric alcohol）、多価アルコール（polyhydric alcohols）、不飽和脂肪族アルコール（unsaturated aliphatic alcohols）、脂環族アルコール（alicyclic alcohols）、またはその混合物でもある。前記一価アルコールは、メタノール、エタノール、プロパン−２−オール、ブタン−１−オール、ペンタン−１−オール及びヘキサデカン−１−オール（hexadecan−１−ol）のうちから選択された１以上でもある。前記多価アルコールとしては、エタン−１，２−ジオール（ethane−１，２−diol）、プロパン−１，２−ジオール（propane−１，２−diol）、プロパン−１，２，３−トリオール（propane−１，２，３−triol）、ブタン−１，３−ジオール（butane−１，３−diol）、ブタン−１，２，３，４−テトラオール（butane−１，２，３，４−tetraol）、ペンタン−１，２，３，４，５−ペントール（pentane−１，２，３，４，５−pentol）、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキソール（hexane−１，２，３，４，５，６−hexol）、ヘプタン−１，２，３，４，５，６，７−ヘプトール（heptane−１，２，３，４，５，６，７−heptol）のうちから選択された１以上でもある。
【００３６】
不飽和脂肪族アルコールは、例えば、プロプ−２−エン−１−オール（prop−２−ene−１−ol）、３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−オール（３，７−dimethylocta−２，６−dien−１−ol）、プロプ−２−イン−１−オール（prop−２−yn−１−ol）、シクロヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキソール（cyclohexane−１，２，３，４，５，６−hexol）、２−（２−プロピル）−５−メチルシクロヘキサン−１−オール（２−（２−propyl）−５−methyl−cyclohexane−１−ol）のうちから選択された１以上でもある。
【００３７】
前記粘着組成物のｐＨは、２ないし１１、具体的には、２ないし９．５、さらに具体的には、２ないし８．５である。そのようなｐＨ範囲を有する粘着組成物は、保存安定性及び保管安定性にすぐれ、長期間保管しても、剤形や品質に変化がない。前記粘着組成物は、製造されや否や使用するときだけではなく、長期間保管した後で使用しても、粘着性にすぐれ、沈澱が形成されない。
【００３８】
具体的には、前記粘着組成物は、１４日以上保管または流通した後にも、沈澱が形成されない。例えば、１４日以上、例えば、１２ヵ月以上、例えば、２４ヵ月以上保管しても、組成物が安定しており、物性をそのまま維持することができる。また、前記粘着組成物が保管される環境の温度は、−１８℃ないし８０℃、具体的には、−１８℃ないし４５℃、０℃ないし６０℃、または２０℃ないし４０℃でもある。低温または高温の環境で保管しても、前記粘着組成物が使用される環境の温度が常温であるならば、剤形及び品質に影響がない。例えば、低温で保管される場合には、使用前、常温に一定時間放置した後で使用することができる。
【００３９】
本発明の他の様態により、リジン、イタコン酸及び水を混合し、それを８０℃以下で撹拌する段階を含む前述の粘着組成物を製造する方法を提供する。
【００４０】
前述のリジン、イタコン酸及び水を混合し、それを８０℃以下で撹拌する段階を、前記温度範囲外で実施すれば、副反応物質、不純物などが形成されし、場合によっては、目的とする粘着性を有する粘着組成物を得難くなる。
【００４１】
前記８０℃以下で撹拌する段階は、例えば、０℃ないし８０℃でも遂行される。さらに具体的には、前記段階は、０℃ないし７５℃、０℃ないし７０℃、０℃ないし６５℃、０℃ないし６０℃でも遂行される。
【００４２】
前記８０℃以下で撹拌する段階は、例えば、ｉ）０℃ないし８０℃、０℃ないし７５℃、０℃ないし７０℃、または０ないし６０℃で混合して撹拌する第１段階と、ｉｉ）常温（２０ないし３０℃）に冷却する第２段階と、を含んでもよい。
【００４３】
前述のリジン、イタコン酸及び水の混合時、リジン水溶液にイタコン酸を付加するか、あるいはリジン、イタコン酸及び水を同時に混合する過程によって実施する。
前記粘着組成物は、固形分含量を所定範囲で制御するために減圧濃縮し、前述の水と溶媒とを除去する過程をさらに含んでもよい。
【００４４】
本発明のさらに他の様態により、前記基材上に、前述の粘着組成物を含む粘着製品が提供される。前記粘着製品は、基材と、前記基材上に、前述の粘着組成物を塗布して乾燥させて得た粘着層と、を含む粘着製品が提供される。前記乾燥を介しても、組成物内溶媒が除去される。該乾燥は、２５℃ないし４５℃で実施することができる。
【００４５】
前記基材は、本技術分野において、粘着組成物が塗布可能な被着体であるならば、全て使用可能である。前記基材は、例えば、ガラス、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、高分子膜などでもある。該高分子膜は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン／スチレンブタジエンゴムの混合物、ポリ塩化ビニルフィルムなどのポリオレフィン系フィルムなどが主に使用される。また、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ（メチルメタクリレート）などのプラスチックや、ポリウレタン、ポリアミド・ポリオール共重合体などの熱可塑性エラストマー、及びそれらの混合物を使用することができる。
【００４６】
該基材としてガラスを使用する場合、親水性を有するガラス上に、粘着組成物の塗布がさらに均一になされ、成膜性にすぐれる。該基材として、ＳＵＳを使用する場合、粘着組成物内のイタコン酸がＳＵＳとの相互作用を誘発し、基材と粘着組成物とによって形成された粘着層の粘着力にすぐれる。
【００４７】
前述の基材に塗布される粘着組成物において、固形分含量が増加するほど、基材と粘着組成物との接触角が低減される。そのように、基材と粘着組成物との接触角が低減されれば、基材と粘着組成物とを塗布して乾燥させて形成された粘着層が均一に形成され、基材に対する粘着層の粘着力が改善される。該接触角は、接触角測定器を利用し、 sessile drop methodで測定することができる。例えば、フェニックス（phoenix）社の製品（例：Phoenix−１５０、Phoenix−ＭＴ、Phoenix−Alpha、Phoenix−Smart、Phoenix ３００ TouchまたはPhoenix−multi）を利用することができ、ドロップ体積（drop volume）５μｌで接触角を測定することができる。
【００４８】
本発明のさらに他の様態により、前記粘着組成物を第１基材に適用し、第１基材に前記粘着組成物を結合させる段階と、前記組成物が結合された第１基材を第２基材とと接触させ、第１基材と第２基材とを互いに付着させる段階と、を含む第１基材と第２基材とを付着させる方法が提供される。
【００４９】
前述の第１基材及び第２基材は、互いに独立して、ガラス、ステンレス鋼、高分子膜、金属、プラスチック、紙、纎維及び土壌のうちから選択された１以上のうちからも選択されるが、それらに制限されるものではない。前述の前記第１基材と第２基材は、例えば、同一物質でもある。
【００５０】
一具現例による粘着組成物または粘着製品は、水分離性粘着剤として、粘着テープ、ラベル用シート、スプレー型粘着剤、ほこり除去剤などとしても使用され、水を利用して被着体を損傷させずに、容易に除去することができ、包装材のリサイクルが容易に可能である。そして、該組成物を農薬及び種子の分野に適用する場合、粘着剤含有組成物を使用した後、水で容易に除去することができるという長所があり、活用範囲をさらに多様に広げることができる。また、本明細書の水分離性粘着剤は、既存の有機溶剤型粘着剤と比較し、コスト節減はもとより、取り扱いが簡便であり、作業性が向上し、作業環境の清浄化が可能になる。
【００５１】
本出願による粘着組成物は、製造時に使用する出発物質として、バイオ由来による単量体を選択することができ、生体内で活用される単量体であるので、水によって粘着剤が水分離されるとき、石油由来の単量体、高分子またはオリゴマーによる環境汚染をあらかじめ防止することができる。本出願の組成物である水分離性粘着剤を利用して形成された粘着テープ、ラベル用シートなどの構造体は、引っ張り剪断強度、剥離力などの機械的強度が改善される。
【００５２】
他 の一具現例よれば、本出願の粘着組成物または粘着物質は必要によっては、反応性希釈剤、乳化剤、粘着付与剤（tackifier）、可塑剤、充填剤、老化防止剤、硬化促進剤、難燃剤、凝集剤、界面活性剤、増粘剤、紫外線遮断剤、エラストマー、顔料、染料、香料、充填剤、紫外線遮断剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、無機充填剤、混練剤、安定剤、改質樹脂、カップリング剤、レベリング剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ワックス、湿潤剤、難燃剤、酸化防止剤、防腐剤及び潤滑剤からなる群のうちから選択された１以上の添加剤を含んでもよい。そのような添加剤の総含量は、特別に制限されるものではなく、使用目的により、多様な添加剤を多様な重量範囲で含んでもよい。前述のところで羅列された各添加剤の含量は、当該技術分野で一般的に使用されるレベルでも使用される。
【００５３】
前記反応性希釈剤は、組成物の各成分が、組成物が加えられる対象物に押しなべて塗布されるように一助となる希釈剤であり、例えば、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、脂肪族グリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、Ｏ−クレシルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、１．４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１．６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリシジルエーテル、１．４−シクロヘキサンジメチロールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡグリシジルエーテル、トリメチロールプロペントリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールポリグリシジルエーテル、キャストールグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ネオケノキシドグリシジルエーテル、ジグリシジル−１．２−シクロヘキサンジカルボキシレート、ジグリシジル−Ｏ−フタレート、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−Ｏ−トルジエン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、テトラグリシジル−ジアミノ−ジフェニルメタン、トリグリシジル−イソシアネート、１．４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１．６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリシジルジグリシジルエーテル及びトリエチルロールプロペントリグリシジルエーテルからなる群のうちから選択された１種以上でもある。
【００５４】
前記乳化剤は、例えば、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンの共重合体、ポリオキシエチレン及びポリオクチルフェニルエーテルの共重合体、及びナトリウムドデシルベンゼンスルフィドからなる群のうちから選択された１種以上を有することができる。
【００５５】
前記粘着付与剤は、例えば、ロジン及びその改質生成物（rosin and its modified products）（例：rosin、hydrogenated rosin、polymerized rosin、male rosin、rosin glycerin、rosin modified phenolic resinなど）、テルペン系樹脂（terpene-based resin）（例：terpene resin、terpene−phenol resin、terpene−styrene resin、terpene−phenolic resin）、石油樹脂（petroleum resin）（例：Ｃ５ petroleum resin、Ｃ９ resin、bicyclic ronadiene petroleum resin、hydrogenated petroleum resin、styrene−terpene resin）、フェノール系樹脂（phenolicresin）、ポリメチルスチレン樹脂、ケトンアルデヒド樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂、カシューオイル改質フェノール樹脂（Cashew oil modified phenolic resin）、トール油改質フェノール樹脂（tall oil modified phenolic resin）、ラバー（rubber）、樹脂エマルジョン（resin emulsion）（例：rosin emulsion、ＴＰＲ water based resin、２４０２ resin emulsion、petroleum resin emulsion）、クマロンインデン樹脂などを挙げることができる。
【００５６】
前記可塑剤は、組成物内に含有され、加工フローや延伸を改善させる役割を遂行することができる。そして、該可塑剤は、組成物の電気絶縁性、粘着性、耐寒性、耐光性、耐油性、耐鹸化性、難燃耐燃性、熱安定性、易加工性（分子内活性）、活性（分子間活性）、無毒性などの機能を改善させることができる。
【００５７】
耐寒性などの機能向上のための可塑剤は、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、ＤＯＺ（dioctyl azelate）、ＤＯＳ（dioctyl sebacate）、Flexol ＴＯＦ（ＵＣＣ社）、ポリエチレングリコールエステルなどでもある。耐熱性（不揮発）及び非移行性の機能向上のための可塑剤は、ポリエステル・ＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）などの高分子ブランド、トリメリット酸エステル、ペンタエリトリトールエステルなどでもある。耐光性特性を改善させるための可塑剤は、ＤＯＰ、ＤＯＡ、ＤＯＳ、ポリエステル、エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ：epoxidized soybean oil）などでもある。
【００５８】
耐油性改善のための可塑剤は、Phosflex芳香族リン酸エステル（商品名：ＴＰＰ、ＴＣＰ、１１２（ＣＤＰ）、１７９Ａ（ＴＸＰ））、ポリエステル系、ＮＢＲなどでもあり、耐鹸化性のための可塑剤としては、ＴＣＰ、ＥＳＢＯ、ポリエステル系などでもある。
【００５９】
難燃耐燃性のための可塑剤は、ＴＣＰ・ＴＸＰのようなホスフェート、塩化パラフィン、塩化アルキルステアレート、ＮＢＲなどでもあり、熱安定性のための可塑剤としては、ＥＳＢＯ、ＤＯＺ、ＤＯＳ、ＤＯＰ、ポリエチレングリコールエステルなどでもある。
【００６０】
易加工性のための可塑剤は、ＤＯＡ、ＢＢＰ、ＴＯＦ、ＴＣＰ、オクチルジフェニルホスフェートなどでもあり、活性のための可塑剤は、ＤＯＺ、ＤＯＳ、二塩基性リン酸鉛（ＤＬＰ：dibasic lead phosphate：ＤＬＰ）、ＥＳＢＯ、ポリエチレングリコールエステルなどでもある。
【００６１】
無毒性のための可塑剤は、ＢＰＢＧ、オクチルジフェニルホスフェート、ＥＳＢＯ、クエン酸エステル、ＮＢＲなどでもある。
【００６２】
前記可塑剤は、具体的には、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジヘキシル（ＤＨＰ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル（ＤｎＯＰ）、フタル酸ジイソオクチル（ＤＩＯＰ）、フタル酸ジデシル（ＤＤＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）、Ｃ８−Ｃ１０混合高級アルコールフタレート、フタル酸ブチルベンジル（ＢＢＰ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アゼライン酸ジオクチル（ＤＯＺ）、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ）、リン酸トリキシレニル（ＴＸＰ）、モノオクチルジフェニルホスフェート（Santicizer １４１）、モノブチル−ジキシレニルホスフェート、リン酸トリオクチル（ＴＯＦ）、芳香族オイル、ポリブデン、パラフィンなどが使用される。
【００６３】
本明細書において増粘剤は、例えば、アルギニン（alginin）、アルギン酸（alginic acid）、アルギン酸ナトリウム（sodium alginate）、グアーガム（guar gum）、キサンタンガム（xanthan gum）、コラーゲン（collagen）、アルギネート（alginate）、ゼラチン（gelatin）、フルセララン（furcellaran）、寒天（エイガー）（agar）、カラギーナン（carrageenan）、カゼイン（casein）、ローカストビーンガム（locust bean gum）、ペクチン（pectin）、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどが使用される。
【００６４】
前記界面活性剤は、当該技術分野で一般的に使用されるものであるならば、全て使用される。例えば、Ｃ８−Ｃ１８鎖長を有するアルキルスルフェート、疎水性基に、８ないし１８個のＣ原子、及び４０個以下のエチレンオキサイド単位またはプロピレンオキサイド単位を有するアルキルエーテルスルフェートまたはアルキルアリールエーテルスルフェート、Ｃ８−Ｃ１８アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、一価アルコールまたはアルキルフェノールを有するスルホコハク酸のエステル及びセミエステル、Ｃ８−Ｃ４０エチレンオキサイド単位を有するアルキルポリグリコールエーテルまたはアルキルアリールポリグリコールエーテルを有することができる。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ：sodium dodecyl sulfate）、ナトリウム−シリケート（Ｎａ−silicate）などが使用される。
【００６５】
前記充填剤は、組成物の強度、耐久性及び作業性を改善させるために添加するものであり、例として、炭酸カルシウム、タルク、チュンダン、セラミック、シリカ、白雲石、クレイ、チタン百、亜鉛華、滑石、カーボン（収縮防止、ブロッキング防止）、炭酸カリウム、チタン酸化物、液状ポリスルフィド高分子、揮発性希釈剤（volatile diluents）、酸化マグネシウム、工程オイル（processing oil）などでもある。
【００６６】
前記硬化促進剤は、例えば、ラウリン酸ジブチルスズ、ＪＣＳ−５０（城北化学工業社製）、フォルメートＴＫ−１（三井化学ポリウレタン社製）などがある。そして、酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、イルガノックス（登録商標）１０１０、イルガノックス（登録商標）１０３５ＦＦ、イルガノックス（登録商標）５６５（いずれも、チバスペシャルティケミカルズ社製）でもある。
【００６７】
前記帯電防止剤は、特別に限定されるものではなく、具体的には、１−ヘキシル−４−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、ドデシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、フッ素化有機金属化合物（例えば、３Ｍ社のＨＱ−１１５）、アルカリ金属塩（例えば、ＮａＰＦ６、ＮａＳｂＦ６、ＫＰＦ６、ＫＳｂＦ６など）、伝導性高分子（例えば、ポリチオフェン（Bayer社のＰＥＤＯＴ）、ポリアニリン、ポリピロールなど）、金属酸化物（例えば、インジウムドーピング酸化スズ（ＩＴＯ）、アンチモンドーピング酸化スズ（ＡＴＯ）、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化インジウムなど）、四次アムモニウム塩（例えば、Sigma−Aldrich社のポリ（アクリルアミド−ｃｏ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）溶液）、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート［ＢＭＩＭ］［ＰＦ６］、１−ブチル−３−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド［ＢＨＥＩＭ］［ＮＴｆ２］、テトラブチルメチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド［ＴＢＭＡ］［ＮＴｆ２］などでもあり、それらは単独で、または２種以上混合しても使用される。
【００６８】
前記エラストマーは、ゴム、またはエラストマーの性質を有する高分子を言い、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アクリルゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体などが使用される。
【００６９】
前記安定剤は、組成物の粘着力などを安定させる役割を行い、その例としては、多価アルコル、多価アミンなどが使用される。例えば、アルキレングリコール、ジアルキレングリコール、ベンゼンジオール、ベンゼントリオール、ジアルコールアミン、トリアルコールアミン、アラビトール、マンニトール、イソマルト、グリセロール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、エリトリトール、リビトール、ドルチトール、ラクチトール、トレイトール、イジトール、ポリグリシトール、アルキレンジアミン、アルケニレンジアミン、フェニレンジアミン及びｎ−アミノアルキルアルカンジアミンからなる群のうちから選択された１以上でもある。
【００７０】
前記蛍光増白剤は、ベンゾオキサゾール（benzooxazole）化合物、ベンゾチアゾール（benzothiazole）化合物またはベンゾイミダゾール（benzoimidazole）化合物などでもある。
【００７１】
前記顔料は、天然顔料または合成顔料でもあり、それらは、他の分類として無機顔料または有機顔料でもある。
【００７２】
前記香料は、例えば、以下に限定されるものではないが、ペパーミントオイル、スペアミントオイル、カルボンまたはメントールなどを、単独でまたは混合して使用されるものでもある。
【００７３】
前記難燃剤、はメラミンシアヌレート（melamine cyanurate）、水酸化マグネシウム、蝋石、沸石、ケイ酸ナトリウム、水酸化アルミニウム、アンチモン系（三酸化アンチモン）などでもある。そして、該耐水性改善添加剤は、グリオキサル（glyoxal）でもある。
【００７４】
前記改質樹脂の例としては、ポリオール樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン樹脂などがある。
【００７５】
前記カップリング剤は、粘着性組成物と包装材との密着性及び接着の信頼性を改善させることができる。そのようなカップリング剤が付加されれば、高温及び／または高湿の条件下で組成物が長期間放置された場合、接着信頼性を改善させることができる。前記カップリング剤の例としては、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−アセトアセテートプロピルトリメトキシシラン、γ−アセトアセテートプロピルトリエトキシシラン、β−シアノアセチルトリメトキシシラン、β−シアノアセチルトリエトキシシラン、アセトキシアセトトリメトキシシランのようなシラン化合物を使用することができる。
【００７６】
前記混練剤は、芳香族ヒドロカーボン樹脂でもある。
【００７７】
前記老化防止剤は、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンでもある。
【００７８】
前記湿潤剤は、例えば、糖質、グリセリン、ソルビトール水溶液または非結晶性ソルビトール水溶液の単独または混合したものでもある。
【００７９】
前記紫外線吸収剤は、エチルヘキシルメトキシシンナメート（例えば、２−ethylhexyl ４−methoxycinnamate）、サリチル酸エチルヘキシル、４−メチルベンジリデンキャンパー、イソアミルｐ−メトキシシンナメート、オクトクリレン、フェニルベンズイミダゾールソルホン酸、ホモサレート、シノキセート、エチルヘキシルトリアゾン、ポリシリコン−１５、ＴＥＡ−サリチレート、パバ（ＰＡＢＡ）、エチルヘキシルジメチルパバ、グリセリルパバなどでもある。それらは、単独にまたは２以上が組み合わされても使用される。
【００８０】
本出願の粘着組成物または粘着製品は、前述の添加剤以外に、ＵＳ４９５９４１２、ＣＡ１２７８１３２、ＵＳ６７７７４６５、ＷＯ２００７−１２０６５３、ＵＳ２００３−００６４１７８、ＵＳ７３０６８４４、ＵＳ７９３９１４５、ＷＯ２０１１−１３６５６８、ＷＯ２０１０−０７１２９８、大韓民国特許公開２０１６−００９５１３２、特開５９５９８６７、韓国登録特許９８９９４２に開示された添加剤が全体的に参照として引用される。
【００８１】
一具現例による粘着組成物または粘着製品は金属、ガラス及びプラスチックを含む各種包装材にラベルなどを付けるためにも使用される。前記包装材は、例えば、飲食物、飲み物または家庭用品のための容器でもあり、それら容器は、ガラス、金属またはプラスチックによっても製造される。
【００８２】
前記粘着組成物または粘着製品は、その組成及び特性により、接着剤、コーティング剤、運搬体、飲食物添加剤などの用途にも使用される。
【００８３】
本出願の粘着組成物または粘着製品が接着剤用途に使用される場合、ラベル用、シーリング用、壁貼り用、シガレット紙用、接着式ブロック玩具用、砂彫刻用、食品用、浴室／厨房洗浄剤用、動物軟膏スプレー用、角質除去用、体毛固定用、ヘアゲル、土壌安定化剤（soil stabilizer）、水糊及び紙力増強剤、段ボール、サポート用接着剤などに適用可能である。該土壌安定化剤は、黄砂のような微細ほこりや、工場で発生する粉じんを除去する用途を意味する。
【００８４】
本出願の粘着組成物または粘着製品がコーティング剤として利用される場合、山火事防除、果菜類・折花類の幹切断面などにも利用され、染色薬、汚染防止前処理コーティング剤などにも利用される。ここで、該汚染防止前処理コーティング剤は、前記組成物を、汚染されやすい媒体にコーティングした後、汚染されれば、水で簡単に洗浄される過程にも利用される。
【００８５】
本出願の粘着組成物または粘着製品が運搬剤として利用される場合、山林防疫、山火事防除用、トイレ芳香剤用、消毒剤、農業資材・生活用品・玩具などに適用可能である。山林防疫は、例えば、松材線虫のような山林防疫を有し、消毒剤は、例えば、鳥類インフルエンザ消毒剤、口蹄疫消毒剤などを挙げることができる。そして、農業資材は、肥料、テーピング、種子コーティングなどを含む。
【００８６】
本出願の粘着組成物または粘着製品が農業資材に適用される場合、種子コーティング剤、植物テーピング剤、殺虫剤添加剤、肥料賦形剤、天然殺虫剤などにも利用される。そして、本出願の組成物が生活用品に適用される場合、絵の具に添加されて流れ落ちず、紙に良好に付くようにしたり、食用色素を添加し、乳児が使用する可色性絵の具製造にも使用される。本出願の組成物が生活用品に適用される他の例として、汚染除去前処理剤に利用されるが、それについてさらに詳細に説明すれば、本出願の組成物を、防虫網、窓枠、自動車のように汚染された媒体に振り撤き、それを水で洗浄すれば、迅速に汚染が除去される。
【００８７】
本出願の粘着組成物または粘着製品が運搬剤機能を遂行する場合、酸素遮断性、水分遮断性、耐油性及び熱シーリング機能を具現することができ、それを親環境食品包装紙コーティング層に利用すれば、外部において、湿気浸透を抑制しながら、飲食物の腐敗と酸化とを防止したり遅延させたりする効果を示す。また、本出願の粘着組成物または粘着製品が食品添加剤に利用される場合、例えば、小麦粉グルテン代替用物質、ゼリー、水飴、薬果、色素、アイスクリーム、結氷防止剤などに利用される場合を言う。
以下、下記実施例を挙げ、さらに具体的に説明するが、下記実施例にだけ限定されることを意味するものではない。
【実施例】
【００８８】
［実施例１］リジン、及び多様な有機酸を含む組成物の安定性評価
塩基性アミノ酸であるリジンと、多様な有機酸とを混合し、組成物を製造する場合、各組成物の安定性（沈澱形成いかん）を評価した。
【００８９】
リジンとイタコン酸とを含む粘着組成物の製造方法：
５４重量％Ｌ−リジンフリーフォーム（lysine free form）水溶液１００ｇに、ＤＩＷ（蒸溜水）５６．１ｇを付加し、常温（２５℃）で３０分間、撹拌と同時に希釈した。希釈されたリジンに、イタコン酸４８．０６ｇを常温（２５℃）で徐々に投入し、１時間撹拌してから、６０℃で１時間撹拌した。次に、前記反応混合物が常温（２５℃）に逹した後、反応を終結させ、粘着組成物２０４．１１ｇを得た。この組成物において固形分の含量は、組成物１００重量部を基準にし、約５０重量部であり、リジンとイタコン酸との混合モル比は、１：１であり、溶媒は脱イオン水である。
【００９０】
前記方法と同一方法で、有機酸の種類のみを異ならせて組成物を製造した。下記表１に示された有機酸をそれぞれ使用したことを除いては、実施例１と同一方法によって実施して組成物を製造した。
【００９１】
【表１】
2020510133.tif 000008
【００９２】
前記表１によって製造された組成物の沈澱形成いかんを評価した。具体的には、各組成物を、５０μｍ厚のＯＰＰフィルム（三栄化学工業）上に、バーコータ機（bar coater）を利用し、約５０μｍ厚に塗布した。組成物が塗布されたフィルムを、常温（２５℃）、相対湿度６０±１０％の条件で１４日間放置した後、ＯＰＰフィルム上に存在する粘着組成物の表面変化を確認し、形状変化を評価した。評価結果は、下記表２に示した。
【００９３】
【表２】
2020510133.tif 000009
【００９４】
前記表２の結果を参照すれば、リジンとイタコン酸とを含む組成物は、沈澱が形成されない一方、他の有機酸とリジンとを含む組成物は、沈澱が形成され、粘着性を評価することができなかった。すなわち、リジンと、多様な有機酸とを混合し、組成物を製造する場合、全ての組成物が沈澱を形成せずに、粘着性を示すものではないという点を確認した。
【００９５】
［実施例２］組成物の溶媒による溶解度評価
実施例１に記載された製造方法により、リジン及びイタコン酸を含む粘着組成物を製造した（リジンとイタコン酸とのモル比＝１：１、固形分含量５０重量部である）。製造された前記粘着組成物５０ｇに下、記表３の追加溶媒２５ｇをそれぞれ投入し、１時間撹拌した。撹拌を実施した後、粘着組成物の各溶媒に係わる溶解度を確認した。追加された溶媒の種類、及び各溶媒による前記粘着組成物の溶解度評価結果を下記表３に示した。
【００９６】
【表３】
2020510133.tif 000010
【００９７】
表３を参照すれば、本出願の粘着組成物は、メタノールのようなアルコールを溶媒として使用する場合には、溶解されたが、他の有機溶媒については、溶解されなかった。
【００９８】
［実施例３］リジンとイタコン酸との混合モル比による粘着組成物の形状、粘度及び初期粘着力の分析
本出願の粘着組成物において、リジンとイタコン酸とのモル比による組成物の安定性、粘度及び初期粘着力を分析した。
【００９９】
実施例１に記載された製造方法により、リジン及びイタコン酸を含む粘着組成物を製造した。ただし、リジンとイタコン酸とのモル比を、それぞれ３：１、２．５：１、２：１、１．５：１、１：１、１：１．５、１：２、１：２．５及び１：３にして粘着組成物を製造した（固形分含量５０重量部である）。
【０１００】
（１）安定性評価
モル比を多様に有するそれぞれの粘着組成物の安定性評価のための具体的な方法は、次の通りである。それぞれの粘着組成物を、直径５ｃｍのアルミニウムさら（dish）に、約１ｇを定量した。その後、下記乾燥条件において、粘着組成物の結晶析出いかんを確認した。
【０１０１】
ｉ）乾燥条件１
常温（２５℃）、相対湿度６０±１０％の条件で、１４日間粘着組成物において、沈澱形成いかん及び表面変化を確認した。
【０１０２】
ｉｉ）乾燥条件２
４０℃に制御されたオーブン（oven）において、４８ｈｒ間粘着組成物における沈澱形成いかん及び表面変化を確認した。
【０１０３】
（２）粘度評価
粘度は、回転式粘度計（製造社：LAMYRHEOLOGY）を使用し、２５±１℃、ＬＶ−１番形態のspindle、６０ｒｐｍの条件で粘度を測定した。
【０１０４】
（３）初期粘着力
前記安定性評価において、沈澱が形成されていない組成物に対して、初期粘着力を評価した。該初期粘着力は、Anton Paar社のRheometer測定装備を使用し、この装備を介して、前記粘着組成物の初期粘着力を比較した。２５ｍｍ径を有するＳＵＳ材質のプローブ（probe）を、粘着組成物に１分間接触させ、０．０１ｍｍギャップ（gap）を維持した後、同一速度でプローブを剥離させながら発生する力を測定し、瞬間的に起こる初期粘着力に対する定量的評価を行った。
【０１０５】
評価結果は、下記表４に示した。
【０１０６】
【表４】
2020510133.tif 000011
【０１０７】
表４において常温は、乾燥条件１を示し、オーブンは、乾燥条件２を示す。
【０１０８】
表４を参照すれば、リジンとイタコン酸とのモル比が、３：１ないし２．５：１の粘着組成物の場合には、沈澱が形成された。
【０１０９】
リジンとイタコン酸とのモル比が２．５：１である場合には、沈澱が形成された一方、リジンとイタコン酸とのモル比が２：１である場合には、沈澱が形成されなかった。さらに具体的な臨界点を確認するために、リジンとイタコン酸とのモル比を、２．５：１、２．４：１，２．３：１，２．２：１，２．１：１，２：１に細分化させて粘着組成物を製造した後（固形分含量５０重量部）、同一方法で、安定性、粘度及び初期粘着力を評価した。
【０１１０】
評価結果は、下記表５に示した。
【０１１１】
【表５】
2020510133.tif 000012
【０１１２】
表５を参照すれば、リジンとイタコン酸とのモル比が、２．５：１ないし２．４：１である場合には、沈澱が形成された一方、リジンとイタコン酸とのモル比が、２．３：１ないし２：１である場合には、沈澱が形成されなかった。
【０１１３】
［実施例４］固形分含量による粘着組成物の形状、粘度及び初期粘着力の分析
本出願の粘着組成物における固形分含量による組成物の形状、粘度及び初期粘着力を分析した。
【０１１４】
１）リジンとイタコン酸とのモル比が１：１である場合、固形分含量による評価
実施例１に記載された製造方法により、リジン及びイタコン酸を含む粘着組成物を製造した。ただし、該粘着組成物における固形分含量を、それぞれ１０重量％、２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％、７０重量％、７５重量％になるように粘着組成物を製造した（リジンとイタコン酸とのモル比は、１：１である）。前記固形分含量は、水の含量で調節した。
【０１１５】
実施例３に記載された方法と同一方法で、組成物の形状、粘度及び初期粘着力を評価した。評価結果は、下記表６に示した。
【０１１６】
【表６】
2020510133.tif 000013
【０１１７】
表６を参照すれば、粘着組成物における固形分の含量が７５重量％である場合、溶解されずに、沈澱を形成するということを確認することができた。
【０１１８】
組成物内固形分含量が７５重量％である場合には、沈澱が形成された一方、組成物内固形分含量が、６０重量％及び７０重量％である場合には、沈澱が形成されなかった。さらに具体的な臨界点を確認するために、組成物内固形分含量を、それぞれ６０重量％、６１重量％、６２重量％、６３重量％、６４重量％、６５重量％、６６重量％、６７重量％、６８重量％、６９重量％、７０重量％、７１重量％及び７２重量％にさらに細分化させて粘着組成物を製造した後（リジンとイタコン酸とのモル比は、１：１である）、同一方法で安定性、粘度及び初期粘着力を評価した。
【０１１９】
評価結果は、下記表７に示した。
【０１２０】
【表７】
2020510133.tif 000014
【０１２１】
表７を参照すれば、粘着組成物における固形分の含量が７０重量％である場合には、液状を維持した一方、粘着組成物における固形分含量が７１重量％以上になる場合には、沈澱を形成するということを確認することができた。
【０１２２】
２）リジンとイタコン酸とのモル比が２：１、１：１．５または２．５：１である場合、固形分含量による評価
リジンとイタコン酸とのモル比が変更される場合、固形分含量による沈澱形成いかんを評価した。
【０１２３】
実施例１に記載された製造方法により、リジン及びイタコン酸を含む粘着組成物を製造した。ただし、リジンとイタコン酸とのモル比が、それぞれ２：１、１：１．５及び２．５：１になるように、リジンとイタコン酸とを混合した。それぞれのモル比を有する組成物に対して、組成物内固形分含量が、それぞれ１０重量％、２０重量％、３０重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％、７０重量％になるように、水の含量を調節した。それぞれの組成物に対して、実施例１に記載された方法と同一方法で、組成物の安定性を評価した。評価結果は、表８に示した。
【０１２４】
【表８】
2020510133.tif 000015
【０１２５】
表８を参照すれば、リジンとイタコン酸とのモル比が、２：１及び１：１．５である場合には、固形分含量が、１０重量％ないし７０重量％に変化しても、沈澱が形成されなかった。一方、リジンとイタコン酸とのモル比が２．５：１である場合には、いかなる固形分含量においても、沈澱が形成された。
【０１２６】
すなわち、本出願の粘着組成物の安定性及び粘着力は、リジンとイタコン酸とのモル比による影響が最も大きいと判断され、リジンとイタコン酸とのモル比が同一である場合には、固形分の含量が影響を及ぼすということを確認することができた。
【０１２７】
［実施例５］初期粘着力及び水分離性比較
従来の粘着剤と本出願の粘着組成物の粘着力及び水分離性を比較した。
【０１２８】
実施例１に記載された製造方法により、リジン及びイタコン酸を含む粘着組成物を製造した。ただし、該粘着組成物における固形分の含量が１０重量％になるように、水の含量を調節した（リジンとイタコン酸とのモル比＝１：１）。
【０１２９】
商業的に購入可能なポリビニルアルコール系粘着剤（ＰＶＡ ０８８−５０、 Qingdao Sanhuan Colorchem CO., LTD.）を準備した後、固形分含量が１０重量％になるように、水の含量を調節し、粘着組成物（以下、対照群１）を製造した。
【０１３０】
実施例３に記載された方法と同一方法を利用し、前記本出願の粘着組成物（固形分含量１０重量％）、及び前記対照群１の粘度及び初期粘着力を評価した。
【０１３１】
また、前記本出願の粘着組成物（固形分含量１０重量％）、及び前記対照群１の水分離性を評価した。水分離性を評価するための方法は、次の通りである：
【０１３２】
本出願の粘着組成物を、ＰＥＴフィルム上部に、５０〜６０μｍ厚に塗布した後、４０℃で３０分間乾燥させた。乾燥された結果物を、２５ｍｍＸ２５ｍｍサイズで切断し、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）に付着させ、ハンドローラを利用し、２ｋｇｆの圧力で５回圧着して接着させ、試片を準備した。ＰＶＡ粘着剤は、ＰＥＴフィルム上部に、５０〜６０μｍ厚に塗布した後、２５ｍｍＸ２５ｍｍサイズに切断し、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）に付着させ、ハンドローラを利用し、２ｋｇｆの圧力で５回圧着して接着させ、試片を準備した。
【０１３３】
前記各試片を、常温、常圧、ｐＨ中性条件の蒸溜水（ＤＩＷ）に完全浸漬させた後、撹拌機を利用し、２００ｒｐｍで、ｉ）１時間経過後、またはｉｉ）２４時間経過後の試片状態を確認した。その後、該試片から、粘着組成物または粘着剤が基材から完全に除去されるまでの時間を測定し、試片の水分離性を評価した。
【０１３４】
評価結果は、下記の表９に示した。
【０１３５】
【表９】
2020510133.tif 000016
【０１３６】
表９を参照すれば、本出願による粘着組成物は、ポリビニルアルコール系粘着組成物（対照群１）と比較し、初期粘着力が同等レベルを示し、水で短時間内に分離された。一方、ポリビニルアルコール系粘着組成物は、水に浸漬した後、２４時間後には、水に溶解されるが、１時間後には、水に一部だけ溶解された。
【０１３７】
すなわち、本発明による粘着組成物は、従来の粘着剤と比較し、粘着力は、同等以上のレベルであるが、水分離性に非常にすぐれるので、それを多様な分野に活用することができると期待される。
【０１３８】
［実施例６］溶媒による水分離性評価
実施例１に記載された製造方法により、リジン及びイタコン酸を含む粘着組成物を製造した（下記の６−１ないし６−３）。ただし、リジンとイタコン酸とのモル比を、それぞれ１．５：１、１：１及び１：１．５にし、粘着組成物を製造した（固形分含量５０重量部である）。
【０１３９】
また、実施例１に記載された製造方法により、リジン及びイタコン酸を含む粘着組成物を製造した（下記の６−４ないし６−６）。ただし、リジンとイタコン酸とのモル比を、それぞれ１．５：１、１：１及び１：１．５にし、粘着組成物を製造し、溶媒としては、１：１重量比の脱イオン水とメタノールとの混合物を使用した（固形分含量５０重量部である）。
【０１４０】
対照群としては、商業的に購入可能なアクリル系粘着剤（Ｋ９０１、（株）漢城Ｐ＆Ｉ）（以下、対照群２）を準備した（固形分含量５９重量％である）。前記それぞれの粘着組成物に対して、水分離性を下記方法によって評価し、評価結果は、下記表１０に示した。
【０１４１】
１）水分離性
前記準備された粘着組成物、及び対照群２の組成物を、それぞれＰＥＴフィルム上部に、５０〜６０μｍ厚に塗布した後、４０℃で３０分間乾燥させた。
【０１４２】
乾燥された結果物を２５ｍｍＸ２５ｍｍサイズに切断し、ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）に付着させ、ハンドローラを利用し、２ｋｇｆの圧力で５回圧着して接着し、試片を準備した。
【０１４３】
前記各試片を、常温、常圧、ｐＨ中性条件の蒸溜水（ＤＩＷ）に完全浸漬させた後、撹拌機を利用し、２００ｒｐｍで、ｉ）１時間経過後またはｉｉ）２４時間経過後の試片状態を確認した。
【０１４４】
【表１０】
2020510133.tif 000017
【０１４５】
表１０を参照すれば、本出願による粘着組成物を利用して得られた粘着製品は、水に浸漬された後、１時間以内に水で分離された。しかし、アクリル系粘着剤は、２４時間が経っても、水に溶解されなかった。
【０１４６】
以上、図面及び実施例を参照し、一具現例について説明されたが、それらは、例示的なものに過ぎず、当該技術分野で当業者であるならば、それらから多様な変形、及び均等な他の具現例が可能であるという点を理解することができるであろう。従って、本出願の保護範囲は、特許請求の範囲によって決められるものである。
【図１】
2020510133.tif 000018
【図２】
2020510133.tif 000019
【手続補正書】
【提出日】平成30年8月27日(2018.8.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リジン、イタコン酸及び水を含み、
前述のリジン及びイタコン酸は、塩水溶液形態で存在し、水溶液内で沈澱を形成しないものである粘着組成物。
【請求項２】
前記沈澱は、リジンとイタコン酸との沈殿であることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項３】
前述のリジンとイタコン酸との混合モル比は、粘着組成物内において、リジンとイタコン酸との沈澱が形成されないように制御されたことを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項４】
前述のリジンとイタコン酸との混合モル比は、２．３：１ないし１：１．５であることを特徴とする請求項３に記載の粘着組成物。
【請求項５】
前記粘着組成物における固形分含量は、組成物の全体重量を基準に、７０重量部以下であることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項６】
前記粘着組成物は、一次アルコール、多価アルコール、ジオール及びトリオールからなる群のうちから選択される１以上の溶媒をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項７】
前記溶媒が、メタノール、エタノール、プロパン−２−オール、ブタン−１−オール、ペンタン−１−オール及びヘキサデカン−１−オールのうちから選択された１以上の一価アルコール；エタン−１，２−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、プロパン−１，２，３−トリオール、ブタン−１，３−ジオール、ブタン−１，２，３，４−テトラオール、ペンタン−１，２，３，４，５−ペントール、ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキソール、ヘプタン−１，２，３，４，５，６，７−ヘプトールのうちから選択された１以上の多価アルコール；プロプ−２−エン−１−オール、３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−オール、プロプ−２−イン−１−オールのうちから選択された１以上の不飽和脂肪族アルコール；シクロヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキソール、２−（２−プロピル）−５−メチルシクロヘキサン−１−オールのうちから選択された１以上の脂環族アルコール、またはその混合物であることを特徴とする請求項６に記載の粘着組成物。
【請求項８】
前記粘着組成物は、−１８ないし４５℃で、１４日以上保管する場合、沈澱が形成されないものであることを特徴とする請求項１に記載の粘着組成物。
【請求項９】
リジン、イタコン酸及び水を混合する段階と、
前記混合物を８０℃以下で撹拌する段階と、を含み、
前記粘着組成物内において、リジン、イタコン酸及び水の含量は、リジンとイタコン酸との沈澱が形成されないように調節された粘着組成物を製造する方法。
【請求項１０】
前述のリジンとイタコン酸との混合モル比が、２．３：１ないし１：１．５であることを特徴とする請求項９に記載の粘着組成物を製造する方法。
【請求項１１】
前記混合物は、一次アルコール、多価アルコール、ジオール及びトリオールからなる群のうちから選択される１以上の溶媒をさらに含むことを特徴とする請求項９に記載の粘着組成物を製造する方法。
【請求項１２】
請求項１ないし８のうちいずれか１項に記載の粘着組成物を含む粘着製品。
【国際調査報告】
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