(57)【要約】  本明細書には、第２の包含されるポリアミドよりも高い融点を有する第１のポリアミドの特定のブレンドを含む樹脂マトリックスと、ハロゲン化および非ハロゲン化の両方の難燃剤成分を含む難燃性パッケージと、限られた量の種々の相乗剤と、任意選択的に、１つまたは複数の添加剤とを含有する、耐熱性かつ電気抵抗性の熱可塑性樹脂組成物が記載されている。また、記載される組成物から物品を作る方法、および物品自体も開示されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂組成物全体の重量に対して、
少なくとも第１のポリアミドおよび第２のポリアミドのブレンドを含む樹脂マトリックスと、
ハロゲン化難燃剤成分、および非ハロゲン化難燃剤成分を含む難燃性パッケージと、
０重量％〜約４０重量％までの１つまたは複数の添加剤と
を含む熱可塑性樹脂組成物であって、
前記第１のポリアミド対前記第２のポリアミドの重量比が約５：１〜約７５：１であり、
前記第１のポリアミドが前記第２のポリアミドの融点よりも高い融点を有し、かつ
前記樹脂組成物が約１重量％未満の三酸化アンチモンを含有する、熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
前記樹脂組成物が約０．１重量％未満の三酸化アンチモンを含有する、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
前記樹脂組成物が約０．１重量％未満の難燃相乗剤成分を含有し、前記難燃相乗剤成分が、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｂＣｌ３、ＳｂＢｒ３、ＳｂＩ３、ＳｂＯＣｌ、Ａｓ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ５、ＺｎＢＯ４、酸化第一スズ水和物、およびオキシ塩化ビスマスからなる群の１つまたは複数から選択される、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
前記第１のポリアミドが脂肪族であり、かつ少なくとも約２７５Ｊ（ｍｏｌＫ）−１のモル熱容量ＣＰを有し、前記モル熱容量ＣＰが、ＡＳＴＭ  Ｅ１２６９−１１に従って決定される、請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
前記第２のポリアミドが脂肪族であり、かつ約２７５Ｊ（ｍｏｌＫ）−１未満のモル熱容量ＣＰを有し、前記モル熱容量ＣＰが、ＡＳＴＭ  Ｅ１２６９−１１に従って決定される、請求項４に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
前記ハロゲン化難燃剤成分が、エポキシド化テトラブロモビスフェノールＡ樹脂、テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ペンタブロモポリアクリレート、エチレン−１，２−ビステトラブロモフタルイミド、臭素化ポリスチレン、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、およびテトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートからなる群から選択される少なくとも１つのハロゲン化難燃性化合物を含む、請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
前記非ハロゲン化難燃剤成分が、炭酸グアニジン、シアヌル酸グアニジン、リン酸グアニジン、ペンタエリスリトールホウ酸、シアヌル酸メラミン、ネオペンチルグリコールホウ酸グアニジン、リン酸尿素およびシアヌル酸尿素からなる群から選択される少なくとも１つの非ハロゲン化難燃性化合物を含む、請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
前記樹脂マトリックスが、前記熱可塑性樹脂組成物全体の重量に対して約３０重量％〜約８０重量％の量で存在する、請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
前記難燃性パッケージが、前記組成物全体の重量に対して１０重量％〜約６０重量％の量で存在する、請求項８に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
前記ハロゲン化難燃剤成分対前記非ハロゲン化難燃剤成分の重量比が約２：１〜約１５：１である、請求項９に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
前記第１の脂肪族ポリアミドがポリアミド６６である、請求項１０に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】
前記第２の脂肪族ポリアミドがポリアミド６である、請求項１１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】
前記添加剤が離型剤、充填剤、熱安定剤、および滴下防止剤のうちの１つまたは複数を含む、請求項１２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１４】
前記滴下防止剤がポリテトラフルオロエチレンまたはポリビニルピロリドンを含む、請求項１３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１５】
前記組成物が難燃相乗剤を実質的に欠いている、請求項１２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１６】
前記組成物が、射出成形プロセスにより固体ポリマーを形成した後に、少なくとも約８５０℃のグローワイヤ着火温度（ＧＷＩＴ）（約０．５ｍｍ〜約３．０ｍｍ）を達成することができる、請求項１２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記組成物が、約０．４ｍｍ〜約１．６ｍｍのサンプル厚さからＵＬ９４−Ｖにおいて試験したときに、Ｖ−０の評点を達成するように構成される、請求項１６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１８】
前記組成物が、少なくとも約４５０Ｖの比較トラッキング指数（ＣＴＩ）値を達成するように構成される、請求項１７に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、射出成形プロセスにより固体ポリマーを形成した後に、約９６０℃のグローワイヤ燃焼性指数（ＧＷＦＩ）（約０．５ｍｍ〜約３．０ｍｍ）を達成するように構成される、請求項１８に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物から形成された物品。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［技術分野］
[0001]本発明は、耐熱性かつ電気抵抗性の熱可塑性樹脂組成物と、それから形成された種々の物品とに関する。
【０００２】
［背景］
[0002]種々の物品を製造するための熱可塑性樹脂組成物はよく知られている。特定の熱可塑性樹脂組成物の対象とする最終使用用途に応じて、種々の物理的特性が最重要になる。熱可塑性樹脂組成物の１つの一般的な用途は、電気的および電子的な成形物品を形成することにある。電気的および電子的用途には、例えば、電気回路および電子的構成要素による電力伝達およびデータ転送のためのシステムが含まれ、いくつか挙げると、電子通信システム、コンピュータ、携帯電話、自動車エレクトロニクス、照明、および家電器具などである。電子的構成要素は、いくつかの非限定的な例を明記すれば、コネクタ、配線用遮断器、ボビン、継電器、インダクタ、ディン（ｄｉｎ）レール、およびエンクロージャを含むことができる。
【０００３】
[0003]通常、ポリアミドを含有する熱可塑性樹脂組成物は、このような成形物品の製造のために使用されることが多い。ポリアミドは、射出成形などの既知の方法により製造される種々の熱可塑性物品を作るために広く使用される合成ポリマーである。テクニカルポリアミドは、このような分野（例えば、電気的および電子的な分野）において、特に、流動性、耐衝撃性、高温での寸法安定性、表面仕上げ、および密度などの特性の最適化が求められる場合に物品を製造するために一般的に使用される。
【０００４】
[0004]さらに、電気的および電子的用途のためのこのような成形物品を製造するために、ガラス繊維と、難燃相乗剤を伴う１つまたは複数の難燃剤とがポリアミド樹脂マトリックスに添加されることが多い。何故なら、これらは、これらから製造された成形物品に、高剛性、高い難燃性、および／または改善した電気抵抗性のうちの少なくとも１つを付与する傾向があるからである。しかしながら、最も一般的に使用される難燃剤の多く、特に三酸化アンチモンなどの相乗剤は高価であるか、あるいは環境への懸念をもたらす。
【０００５】
[0005]ポリアミド樹脂に基づく組成物の難燃性を改善する試みは長い間知られている。米国特許出願公開第２０１２／０２７６３９１号明細書は、ポリアミドマトリックス中の難燃剤が過度に大量であると、それから形成される固体部品の機械的特性の低下が生じることを教示する。さらに、欧州特許出願公開第２９３５４３０Ａ１号明細書から、恐らく、適切な機械的特性と並行して適切な難燃性を保証するために、臭素化難燃剤の最大量はポリマーマトリックスの重量に対して４０重量％くらいであることが教示される。
【０００６】
[0006]さらに、欧州特許出願公開第２２９７２３７Ａ１号明細書（ＤＳＭ  ＩＰ  Ａｓｓｅｔｓ  ＢＶ）には、充填された熱可塑性樹脂組成物が記載される。この参考文献は、（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）シアヌル酸メラミン、および（Ｃ）ミネラル充填剤としてのタルカムを含む難燃剤組成物を開示する。その開示の目的は、許容できる燃焼時間または難燃性を依然として有する、タルカム量が増大されたポリアミド組成物を提供することである。
【０００７】
[0007]難燃性は種々の方法で測定することができ、そのうちのグローワイヤ燃焼性指数試験（以下、ＧＷＦＩ−試験、または単にＧＷＦＩと称する）は、電気および電子部品の相対的な性能を計測するために一般的に使用される。ＧＷＦＩ−試験は種々の温度で測定することができ、９６０℃が最も厳しい基準である。例えば、小型遮断器は、この温度においてＧＷＦＩ−試験に従わなければならない。この試験は、グローワイヤのプリセット温度において、指定の厚さおよび少なくとも約３５００ｍｍ２の表面積を有する試験片に対して、標準ＩＥＣ６０６９５−２−１２に従ってグローワイヤを適用することにより生じる炎を消化する能力を測定する。試験片の着火が起こらない場合か、あるいは着火が起こるが、前記グローワイヤを除去してから３０秒以内に自己消火する場合に、組成物は試験に合格する。連続試験により、３つの異なる試験片が前記グローワイヤを除去してから３０秒以内に自己消火するか、あるいは全く着火しなければ、組成物は特定の温度で試験に合格する。
【０００８】
[0008]難燃性を評価するための別の方法は、特定の温度においてグローワイヤの適用を開始してから炎が自己消火する瞬間までの間の燃焼時間を記録することである。燃焼時間がグローワイヤの適用時間よりも短い場合もあることは理解されるべきである。ＧＷＦＩ−試験は合格／不合格試験なので、この方法はＧＷＦＩ−試験と比べてより定量的な評価を可能にする。
【０００９】
[0009]種々の高分子組成物の難燃性を決定するために頻繁に使用される試験である、グローワイヤに基づいた別の試験は、グローワイヤ着火温度（ＧＷＩＴ）である。この試験は、機能不良の電気設備（例えば、過負荷または過熱した構成要素など）において起こり得るような熱の効果をシミュレートする。この試験は、これらの状況下で熱可塑性樹脂組成物が着火する温度を比較する方法を提供する。
【００１０】
[0010]高分子材料の燃焼性を評価するためのさらに別の方法は、ＵＬ−９４標準に従う。この標準は、特に、デバイスおよび器具内に組み込まれる予定のプラスチック材料のために設計されている。ＵＬ９４Ｖ試験に従う評点は、以下の一般化された基準によって割り当てられる。
【００１１】
【表１】
2020502300.tif 000002
【００１２】
[0011]残炎時間が３０秒を超えるか、クランプまでの燃焼の結果がありである場合に、物品はＵＬ９４試験に不合格であったとみなされる。
【００１３】
[0012]言及されるように、難燃性熱可塑性樹脂組成物は、電気的用途のための物品および部品を製造するために広く使用される。しかしながら、このような目的のために、多くの場合、熱可塑性樹脂組成物は、優れた難燃特性に加えて高い電気抵抗性を示すことが必要とされる。
【００１４】
[0013]物品の電気抵抗の充足を決定するための１つの周知のプロキシ（ｐｒｏｘｙ）は、比較トラッキング指数（ＣＴＩ）試験である。この特性は、トラッキングとしても知られている材料の電気絶縁破壊特性を測定するので、エレクトロニクス分野などの多数の分野における用途のために重要である。ＣＴＩは通常、数字と、任意選択的にその後に続く括弧内の数字とで示される。最初の数字は、厚さ３ｍｍの材料が５０滴の塩化アンモニウム溶液に耐えることができる電圧を示す。２番目の括弧内の数字は、１００滴に耐える間にどの電圧が得られたかを示す。報告される全てのＣＴＩ値は、ＩＥＣ６０１１２に従って測定される。
【００１５】
[0014]上記のことにもかかわらず、ＧＷＦＩ、ＧＷＩＴ、およびＵＬ−９４により測定される優れた難燃性と、ＣＴＩにより測定される優れた電気抵抗性とを同時に示しながら「極度の安全性」、または十分な破断伸び、靭性、および剛性を示し、さらに、多くの場合に高価なおよび／または環境に有害である一般的な難燃相乗剤を必要とせずに上記のことが可能である、電気的および電子的用途における使用に適した熱可塑性樹脂組成物を提供することの必要性はこれまでに満たされていないことは明らかである。
【００１６】
［簡単な概要］
[0015]本明細書には、本発明のいくつかの実施形態が記載されている。第１の実施形態は、熱可塑性樹脂組成物全体の重量に対して、少なくとも第１のポリアミドおよび第２のポリアミドのブレンドを含む樹脂マトリックスと、ハロゲン化難燃剤成分および非ハロゲン化難燃剤成分を含む難燃性パッケージと、０重量％から約６０重量％まで、または約４０重量％まで、または約２０重量％の１つまたは複数の添加剤とを含む熱可塑性樹脂組成物であり、ここで、第１の脂肪族ポリアミド対第２の脂肪族ポリアミドの重量比は、約１：１〜約７５：１、または約５：１〜約７５：１であり、第１のポリアミドは、第２のポリアミドの融点よりも高い融点を有し、かつ樹脂組成物は、約５重量％未満、または約３重量％未満、または約１重量％未満、または約０．５重量％未満、または約０．１重量％未満、または約０．０５重量％未満の三酸化アンチモンを含有する。
【００１７】
[0016]本発明のさらなる実施形態は以下に記載される。
【００１８】
［詳細な説明］
[0017]本文書の全体を通して、組成物または構成要素が、例えば相乗剤、コポリアミド、または充填剤などに関して、特定の物質または成分を「実質的に欠いている」とされる場合、あるいは任意の他の物質に対して他の同様の用語体系に依存する場合、組成物全体が、本発明が適用される技術分野の当業者によれば周知である従来の方法（例えば、原子発光分析法）により測定したときに、参照される物質または成分を約３ｐｐｍ（１００万分の１）未満で含有することを意味する。
【００１９】
[0018]本発明の第１の態様は、熱可塑性樹脂組成物全体の重量に対して、少なくとも第１のポリアミドおよび第２のポリアミドのブレンドを含む樹脂マトリックスと、ハロゲン化難燃剤成分および非ハロゲン化難燃剤成分を含む難燃性パッケージと、０％から約６０重量％まで、または約４０重量％まで、または約２０重量％の１つまたは複数の添加剤とを含む熱可塑性樹脂組成物であり、ここで、第１の脂肪族ポリアミド対第２の脂肪族ポリアミドの重量比は、約１：１〜約７５：１、または約５：１〜約７５：１であり、第１のポリアミドは、第２のポリアミドの融点よりも高い融点を有し、かつ樹脂組成物は、約５重量％未満、または約３重量％未満、または約１重量％未満、または約０．５重量％未満、または約０．１重量％未満、または約０．０５重量％未満の三酸化アンチモンを含有する。
【００２０】
[0019]基本的なレベルにおいて、本発明に従う組成物は、樹脂マトリックス、難燃剤パッケージ、および任意選択的に１つまたは複数の添加剤を有し、これらはそれぞれ、以下に順に記載される。
【００２１】
［樹脂マトリックス］
[0020]本発明に従う組成物は樹脂マトリックスを有する。樹脂マトリックスは、１つまたは複数の樹脂マトリックスポリマーを含み得る。好ましくは、１つまたは複数のマトリックスポリマーは熱可塑性材料である。実施形態において、樹脂マトリックスは、１つまたは複数のポリアミド（ＰＡ）を含む。
【００２２】
[0021]ポリアミドは、アミド結合により連結された繰返し単位を有する巨大分子である。全てのポリアミドは、二酸とジアミンとの反応またはラクタムの開環重合のいずれかにより生じるアミド官能基の形成により、２つのモノマー分子を互いに連結することによって作られる。ポリアミドを製造するための様々なプロセスが知られており、所望の最終生成物に応じて、異なるモノマー単位の利用と、所望の分子量を確立するための種々の連鎖調節剤とが必要とされる。
【００２３】
[0022]産業的に関連のあるポリアミドの製造プロセスは、通常、溶融物における重縮合を含む。これに関連して、ラクタムの加水分解重合も重縮合であると理解される。多くの場合、ジアミンおよびジカルボン酸および／または少なくとも５個の環員を有するラクタムまたは対応するアミノ酸から出発して調製され得るポリアミドである部分結晶性ポリアミドが使用される。
【００２４】
[0023]使用される通常の反応物は、脂肪族および／もしくは芳香族ジカルボン酸、例えば、アジピン酸、２，２，４−および２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、脂肪族および／もしくは芳香族ジアミン、例えば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、異性体ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノジシクロヘキシルプロパン、ビスアミノメチルシクロヘキサン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、アミノカルボン酸、アミノカプロン酸、または対応するラクタムのいずれかである。
【００２５】
[0024]いずれの場合も、ポリアミドは、米国特許第２０７１２５０号明細書、同第２０７１２５１号明細書、同第２１３０５２３号明細書、同第２１３０９４８号明細書、同第２２４１３２２号明細書、同第２３１２９６６号明細書、および同第２５１２６０６号明細書に記載されるものを含むがこれらに限定されない、いくつかの周知のプロセスによって得ることができる。
【００２６】
[0025]ポリアミドは、脂肪族または芳香族であり得る。芳香族ポリアミド（他にアラミドとして知られる）は、多くの場合、より良好な耐溶媒性、耐熱性、および耐炎性と共に、優れた靭性および／またはモジュラスを有すると考えられ、全てがその脂肪族対応物よりも優れた寸法安定性を伴うが、通常、製造および供給するのにより費用がかかる。最も周知の芳香族アミドの２つとして、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）およびポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）が挙げられる。完全な芳香族構造と、隣接するアラミド鎖間の強い水素（ｈｙｄｒｏｇｏｎ）結合とにより、高い融点、低重量での高い引張強さ、ならびに優れた耐炎性および耐熱性が得られる。
【００２７】
[0026]脂肪族ポリアミド（他にナイロンとして知られる）は通常、より入手しやすく、従って、より多数の用途に適している。これらは射出成形されたときに非晶質であるか、あるいは中程度にしか結晶性でないが、結晶化度の程度は、機械的な延伸による配向性によって、繊維およびフィルム用途のために大きく増大させることができる。最も周知のポリアミドの２つは、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）（ＰＡ６６またはナイロン６，６）およびポリカプロラクタム（ＰＡ６またはナイロン６）である。ＰＡ６（ＣＡＳ＃２５０３８−５４−４）およびＰＡ６６（ＣＡＳ＃３２１３１−１７−２）はいずれも、高い引張強さ、靭性、柔軟性、弾性、および低クリープを含む優れた機械的特性を有する。これらは染色が容易であり、低摩擦係数（自己潤滑性）のために優れた耐摩耗性を示す。ナイロンは、通常、高い融解温度およびガラス転移温度を有し、それにより、ナイロンから形成された固体ポリマーは上昇した温度においても優れた機械的特性を有することができる。例えば、ＰＡ−６，６の熱撓み温度（ＨＤＴ）は通常１８０〜２４０℃であり、ポリカーボネートおよびポリエステルの熱撓み温度を超える。またこれらは、油、塩基、真菌、および多数の溶媒に対して良好な耐性を有する。
【００２８】
[0027]別の周知のポリアミドはナイロン６，１２である。これは、ポリマー骨格中により多数のメチレン基があるためにナイロン６，６および６よりも親水性が低い。この理由からナイロン６，１２はより優れた耐湿性、寸法安定性、および電気特性を有するが、結晶化度の程度、融点および機械的特性はより低い。他の非限定的な市販のポリアミドには、ナイロン４，６、ナイロン６，１０およびナイロン１１が含まれる。
【００２９】
[0028]本発明の実施形態において使用されるポリアミドは、結晶性、半結晶性および非晶質またはこれらの混合物の全てのポリアミドを含み得る。ポリアミドの調査は、例えば、Ｒｏｅｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ（第９版、第５巻、３５９頁から開始）およびその中で言及される引用において見出すことができる。特に、ポリアミドＰＡ６、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ６／６Ｔ、ＰＡ６／６６、ＰＡ８Ｔ、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１２Ｔ、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、ＰＡＭＡＣＭ１２、ＰＡＰＡＣＭ１２、ＰＡＭＡＣＭＴ、ＰＡＰＡＣＰ１２、ＰＡＮＤＴ、ＰＡＭＸＤＩ、ＰＡＮＩ、ＰＡＮＴ、ＰＡＴＭＨＭＤＡＴ、ＰＡ１２／ＰＡＣＭＴ／ＰＡＣＭＩ、ＰＡ１２／ＭＡＣＭＩ／ＭＡＣＭＴ、ＰＡＮ１２、ＰＡ６／ＭＡＣＭＩまたはこれらのブレンドが使用され得る。一般的な市販のポリアミドの例としては、ＰＡ６６、ＰＡ６、ＰＡ３、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４１０、ＰＡ６１０、およびＰＡ４６が挙げられる。
【００３０】
[0029]芳香族または脂肪族のいずれの場合も、ポリアミドはホモポリマーまたはコポリマーであり得る。ポリアミドホモポリマーは、例えば、ジアミン（Ｘ）および二酸（Ｙ）から製造することができ、一般にＡＡＢＢ型ポリアミドとして知られており、例えばＰＡ−６１２は、基本単位ヘキサン−１，６−ジアミン（ＨＭＤＡ）および１，１２−ドデカン酸を有するホモポリマーを示す。またポリアミドホモポリマーはアミノ酸（Ｚ）から製造することもでき、一般にＡＢ型ポリアミドとして知られており、例えばＰＡ−６は、ε−カプロラクタムからのホモポリマーを示す。
【００３１】
[0030]コポリアミドは既知であり、一般に、Ｎｙｌｏｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｍｅｌｖｉｎ  Ｉ．Ｋｏｈａｎ編，Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９９５（特に、３６５頁から開始）に記載されている。コポリアミドは、本明細書では、一部はヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸からのそのモノマー単位に由来し、ジアミンおよび二酸ならびに／またはアミノ酸に由来するさらなるモノマー単位を有するコポリアミドであると理解される。従って、これらのさらなるモノマー単位は、ヘキサメチレンジアミンまたはアジピン酸とは異なる。
【００３２】
[0031]コポリアミドは、通常、ＰＡ−ＸＹ／ＭＮ（ここで、ＰＡ−ＸＹはＡＡＢＢ型ポリアミドである）、またはＰＡ−Ｚ／ＭＮ（ここで、ＰＡ−ＺはＡＢ型ポリアミドである）のいずれかで記載され、ここで、ＭおよびＮは、最初に言及されるモノマー単位よりも少量で存在する。例として、このようなコポリアミドはＰＡ−６６／ＸＹ（ここで、Ｘはさらなるジアミンを指し、Ｙはさらなる二酸を指す）、またはＰＡ−６６／Ｚ（ここで、Ｚはアミノ酸を指す）、またはＰＡ−６６／ＸＹ／Ｚで示すことができる。
【００３３】
[0032]用語体系は、Ｎｙｌｏｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｍｅｌｖｉｎ  Ｉ．Ｋｏｈａｎ編，Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９９５において使用されるように順守される。例えば、ＰＡ−６１２は基本単位ヘキサン−１，６−ジアミンおよび１，１２−ドデカン酸を有するホモポリマーを示し、ＰＡ−６／１２は、ε−カプロラクタムおよびラウロラクタムから製造されたコポリマーを示す。この表記法はコポリアミドのタイプに言及しない。コポリアミドは、従って、ランダム、ブロック、またはさらに交互であり得る。
【００３４】
[0033]コポリアミドは、例えば、ＰＡ−６６／ＰＡ−ＸＹまたはＰＡ−６６／ＰＡ−Ｚで示されるブレンドとは区別されるべきである。ブレンドは２つのポリアミドを混合することによって調製されるが、コポリアミドは、モノマーを混合し、これらがその後重合してコポリアミドになることによって調製される。モノマーとは、本明細書では、他のモノマーと化学的に結合したときにポリマーを形成する分子であると理解される。ポリアミドの場合、可能性のあるモノマーには、例えば、アミノ酸、ジアミンおよび二酸、ならびにこれらの塩が含まれる。さらなる例として、ＰＡ−６およびＰＡ−１２のブレンドは、ＰＡ−６／ＰＡ−１２として記載される。
【００３５】
[0034]半結晶性ポリアミドは、本明細書では、本質的な成分としてポリマー主鎖中に繰り返しアミド基を有する合成長鎖ポリアミドのホモポリマー、コポリマー、ブレンドおよびグラフトであると理解されるべきである。ポリアミドホモポリマーの例は、ポリアミド−６（ＰＡ６、ポリカプロラクタム、ε−カプロラクタムの重縮合）、ポリアミド−１０（ＰＡ１０、ポリデカノアミド）、ポリアミド−１１（ＰＡ１１、ポリウンデカノラクタム）、ポリアミド−１２（ＰＡ１２  ポリドデカノラクタム）、ポリアミド−６，６（ＰＡ６６、ポリヘキサメチレンアジパミド、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸の重縮合生成物）、ポリアミド−６，９（ＰＡ６９、１，６−ヘキサメチレンジアミンおよびアゼライン酸の重縮合生成物の縮合生成物）、ポリアミド−４，１０（ＰＡ４１０、ジアミノブタンおよび１，１０−デカン二酸の重縮合生成物）、ポリアミド−６，１０（ＰＡ６１０、１，６−ヘキサメチレンジアミンおよび１，１０−デカン二酸の重縮合生成物）、ポリアミド−６，１２（ＰＡ６１２、１，６−ヘキサメチレンジアミンおよび１，１２−ドデカン二酸の重縮合生成物）、ポリアミド１０，１０（ＰＡ１０１０、１，１０−デカメチレンジアミンおよび１，１０−デカンジカルボン酸の重縮合生成物）、ＰＡ１０１２（１，１０−デカメチレンジアミンおよびドデカンジカルボン酸の重縮合生成物）またはＰＡ１２１２（１，１２−ドデカメチレンジアミンおよびドデカンジカルボン酸の重縮合生成物）である。
【００３６】
[0035]ポリアミドコポリマーは、種々の比率のポリアミド基本単位を含み得る。ポリアミドコポリマーの例は、ポリアミド６／６６およびポリアミド６６／６（ＰＡ６／６６、ＰＡ６６／６、ＰＡ６およびＰＡ６６基本単位から製造されたコポリアミド、すなわち、ε−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸から製造されたもの）である。ＰＡ６６／６（９０／１０）は、９０パーセントのＰＡ６６および１０パーセントのＰＡ６を含有し得る。さらなる例としては、ポリアミド６６／６１０（ＰＡ６６／６１０、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸およびセバシン酸から製造される）が挙げられる。またポリアミドコポリマーはイソホロンジアミン、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族基本単位を含む環状基本単位も含むことができ、例えば、ＰＡ６／ＩＰＤＴおよびＰＡ６Ｉ／６Ｔなどである。実施形態において、ポリアミドコポリマーは、ε−カプロラクタム、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、およびこれらの組合せの群から選択される基本単位よりも少ない量の環状基本単位を含む。
【００３７】
[0036]実施形態において、半結晶性ポリアミドは、主要基本単位としてのε−カプロラクタムならびに／またはヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸の基本単位を有し、ＰＡ−６、ＰＡ−６６、ＰＡ６／６６およびＰＡ６６／６およびこれらのブレンドが含まれる。
【００３８】
[0037]実施形態において、樹脂マトリックスは、ポリアミド−６、ポリアミド−７、ポリアミド−６，６、ポリアミド−４，６、またはこれらのブレンドを含む。好ましくは、樹脂マトリックスは、ポリアミド−６およびポリアミド−６，６を含む。実施形態において、ポリアミド−６およびポリアミド−６，６は、２よりも高い、または２．２よりも高く、かつ３よりも低い、または２．８よりも低い相対溶液粘度を有する。相対溶液粘度はＩＳＯ３０７に従って測定され、２５℃において９０％濃度のギ酸１００ｍｌ中１グラムの関連の樹脂マトリックス成分の溶液を用いて決定される。
【００３９】
[0038]実施形態において、適切なポリアミドは、一般に、直鎖分子あたり０．１〜１個のアミン基を末端基として有し、アミン基含有量は、好ましくは、少なくとも２０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは３０ｍｅｑ／ｋｇ、最も好ましくは４０ｍｅｑ／ｋｇである。より高いアミン基含有量の利点は、より強力な粘度の増大およびより明白な非ニュートン溶融流動挙動である。
【００４０】
[0039]実施形態において、樹脂マトリックスは、好ましくは、２つ以上の別々のポリアミドのブレンドを含む。本発明者らは、複数のポリアミドの特定のブレンドが複数の個々のマトリックスポリマー成分の利益を有利に活用して、強化剤または充填剤を明確に必要とすることなく、所望の特性のより良好なバランスを有する、例えば、耐熱性／耐炎性、電気抵抗性、本明細書の他の箇所に記載されている難燃剤パッケージ成分との即時の混和性、および許容できる機械的特性（例えば、材料の剛性および破断伸びなど）に関して高性能の同時維持を有する組成物を可能にすることを見出した。本発明者らはさらに驚くことに、少なくとも２つのポリアミドの特定のブレンドが、適切な量で構成されたとき、かつ適切な耐熱特性を有するように選択されたときに難燃剤と共に相乗的に働く樹脂マトリックスをもたらし（高価なおよび／または環境に悪い別々の難燃相乗剤を必要とすることなく）、それにより、耐熱性、耐炎性、および電気抵抗性における最適な性能が可能になることを発見した。
【００４１】
[0040]個々のポリアミドは、本明細書の他の箇所に記載されている実施例の１つまたは複数から選択され得る。しかしながら、実施形態において、ポリアミドは、ブレンドが、第２のポリアミドよりも高い融点を有する第１のポリアミドをもたらすように選択される。好ましい実施形態では、樹脂マトリックスは、約２５０℃よりも高い融点を有する第１のポリアミドと、約２５０℃よりも低い融点を有する第２のポリアミドとを含む。
【００４２】
[0041]本発明者らは、驚くことに、少なくとも２つの別個の熱可塑性ポリマーの特定のブレンドが互いに対して調節される量で使用されると、本発明に従う樹脂マトリックスが、優れた耐熱性および電気抵抗性を有する熱可塑性物品の形成を可能にするために特に最適化され得ることを見出した。
【００４３】
[0042]従って、好ましい実施形態では、熱可塑性ポリマーのブレンドは２つの別々のポリアミドを含み、第１のポリアミドは第２のポリアミドよりも高い融点を有し、第１のポリアミド対第２のポリアミドの重量比は、約１：１〜約５０：１、または約１：１〜約２５：１、または約５：１〜約５０：１、または約５：１〜約２５：１、または約５：１〜約１５：１である。好ましい実施形態では、これらの前述の比率は、２５０℃よりも高い融点を有する第１のポリアミド、および２５０℃よりも低い融点を有する第２のポリアミドに適用される。本発明者らは、驚くことに、より低い融点、特に２５０℃よりも低い融点を有する第２のポリアミドが多過ぎてまたは少な過ぎて含まれる場合に、耐熱性および電気抵抗性の独自の組合せが低下する傾向にあることを発見した。
【００４４】
[0043]実施形態において、ポリアミドの少なくとも１つは脂肪族ポリアミドである。実施形態において、少なくとも第１および第２のポリアミドは脂肪族ポリアミドである。別の実施形態では、少なくとも第３の付加的なポリマーが含まれるが、それは一般に、第１または第２のポリアミドよりも少ない量（重量による）で組成物中に存在する。個々のポリアミドは、ホモポリアミドもしくはコポリアミド、または両方の組合せであり得る。
【００４５】
[0044]実施形態において、少なくとも２つのポリアミドは脂肪族ポリアミドである。実施形態において、脂肪族ポリアミドは、ＰＡ６およびＰＡ６６を含む。
【００４６】
[0045]好ましい実施形態では、樹脂マトリックスは、例えば、家電器具における電気コネクタとしての用途のために、使用される脂肪族ポリアミドのモル熱容量が最適化されるように構成される。従って、好ましい実施形態では、樹脂マトリックスは、ＡＳＴＭ  Ｅ１２６９−１１に従って試験したときに、少なくとも約２５０Ｊ（ｍｏｌＫ）−１、または少なくとも約２７５Ｊ（ｍｏｌＫ）−１、または少なくとも約３００Ｊ（ｍｏｌＫ）−１、またはより好ましくは少なくとも約３２５Ｊ（ｍｏｌＫ）−１のモル熱容量Ｃｐを有する第１の脂肪族ポリアミドと、約３２５Ｊ（ｍｏｌＫ）−１未満、または約３００Ｊ（ｍｏｌＫ）−１未満、または約２７５Ｊ（ｍｏｌＫ）−１未満、より好ましくは約２５０Ｊ（ｍｏｌＫ）−１未満のモル熱容量ＣＰを有する第２の脂肪族ポリアミドとを含む。
【００４７】
[0046]種々の一般的な脂肪族ポリアミドのモル熱容量値はよく知られている。例えば、既知のモル熱容量の計算値は以下を含む。
【００４８】
【表２】
2020502300.tif 000003
【００４９】
[0047]実施形態において、第１または第２の脂肪族ポリアミドは、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸に由来するモノマー単位から本質的になるホモポリアミドであるＰＡ６６である。
【００５０】
[0048]実施形態において、第１または第２の脂肪族ポリアミドはＰＡ６であり、その商業的な市販の例は、ＤＳＭ（オランダ）から入手可能なＡｋｕｌｏｎ  Ｆ１３２−Ｅである。
【００５１】
[0049]実施形態において、樹脂マトリックスはさらに１つまたは複数の流動性調整剤を含む。本発明の目的のために、流動性調整剤は、付随する樹脂マトリックスの溶融粘度を変化させる。適切な流動性調整剤は希釈モノマーを含むが、一般的にオリゴマーが好ましい。実施形態において、適切なオリゴマー流動性調整剤は、少なくとも１つのポリアミドオリゴマーである。適切なポリアミドオリゴマーは、樹脂マトリックスにおける使用に適しているとして本明細書の他の箇所に記載されている低分子量を有するポリアミドを含む。好ましいポリアミドオリゴマーは、ポリアミド−６オリゴマー、ポリアミド−４，６オリゴマー、ポリアミド−６，６オリゴマーまたはこれらのオリゴマーのうちの少なくとも２つの混合物である。ポリアミドオリゴマーは、好ましくは樹脂マトリックス中のベースポリアミドの「絡み合い間の分子量」よりも低い重量平均分子量を有する低分子量ポリアミドである。この「絡み合い間の分子量」は、例えば、ポリアミド−６の場合は５０００ｇ／ｍｏｌである。好ましくは、重量平均分子量は、最大で５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは最大で４０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは最大で３０００ｇ／ｍｏｌである。しかしながら、分子量が低くなり過ぎると、流動性調整剤が取り込まれた樹脂組成物のガラス転移温度は、望ましくないレベルまで低下し得る。好ましくは、重量平均分子量は約５００ｇ／ｍｏｌよりも大きく、より好ましくは約１０００ｇ／ｍｏｌよりも大きい。
【００５２】
[0050]実施形態において、樹脂マトリックスは、０．１〜５０重量％の量（全樹脂マトリックスに対して）の本明細書に記載される流動性改良剤を含む。より好ましくは、樹脂マトリックスは、０．１〜４０重量％の量、さらにより好ましくは０．１〜３０重量％の量、さらにより好ましくは０．１〜２０重量％の量（全樹脂マトリックスに対して）の流動性改良剤を含む。
【００５３】
[0051]上述の脂肪族ポリアミドを含む、樹脂マトリックスを形成するポリマー成分は、任意の既知の方法で構成要素を混合することによって得ることができる。例えば、構成要素は乾式ブレンドされ、従って、溶融混合装置、好ましくは押出機に供給され得る。また構成要素は溶融混合装置に直接供給され、一緒にまたは別々に投入され得る。好ましくは、溶融混合は不活性ガス雰囲気中で実施され、材料は混合する前に乾燥される。
【００５４】
[0052]実施形態において、樹脂マトリックスは、樹脂組成物全体の重量に対して、２５〜８５重量％、または３０〜８０重量％、または３５〜７５重量％、または４０〜７０重量％、または４５〜６５重量％で使用される。
【００５５】
［難燃性パッケージ］
[0053]また本発明に従う組成物は難燃性パッケージも有する。本明細書で記載されるような難燃性パッケージは、本発明が適用される技術分野においてこれらの用語が一般的に知られており、理解されるように、難燃剤または難燃剤の組合せに関する。特に、難燃性パッケージは樹脂マトリックス（ポリアミドなどの熱可塑性ポリマーを含む）を形成する材料を排除し、さらに、これらが取り込まれた組成物が火災損害に抵抗し、延焼を防止し、または火災が始まり得る時点を遅らせる能力を改善する機能に寄与する傾向がある。このような効果は、一般的に、グローワイヤ着火試験（ＧＷＩＴ）、またはグローワイヤ燃焼性指数（ＧＷＦＩ）における構成要素の性能に対して性能によって定量化される。
【００５６】
[0054]難燃剤は、燃焼プロセスを妨害するためにいくつかの方法の１つで作用することが一般的に知られている。第１に、難燃剤は、水または不活性ガスなどの炎抑制流体を放出することによって、炎形成ゾーン内の可燃性ガスおよび酸素の危険濃度を希釈および妨害し得る。また難燃剤は火災サイクルの燃焼段階を妨害することもあり、密閉区域を包み込む「フラッシュオーバー」または炎のバーストを回避もしくは遅延させることが含まれる。さらに、難燃剤は、「炭化（ｃｈａｒ）」層をその上に形成し、燃料が豊富な材料から炭化層を越える炎を物理的に絶縁することにより、材料の分解プロセスを遅延させるように作用し得る。
【００５７】
[0055]実施形態によると、組成物は、少なくとも２つの難燃剤成分を含む難燃性パッケージを含有する。実施形態において、少なくとも１つの難燃剤成分は、１つまたは複数のハロゲンフリー化合物を含有する。実施形態において、少なくとも１つの難燃剤成分は、１つまたは複数のハロゲン含有化合物を含有する。実施形態において、難燃剤パッケージは、少なくとも１つのハロゲン化難燃性化合物をさらに含むハロゲン化難燃剤成分と、少なくとも１つのハロゲンフリーまたは非ハロゲン化難燃性化合物をさらに含む非ハロゲン化難燃剤成分とを含む。
【００５８】
[0056]組成物は、例えば、特定の実施形態では、組成物全体の重量に対して、約６０重量％まで、または約５０重量％まで、または約４０重量％まで、または約３０重量％までの量、あるいは特定の実施形態では、少なくとも約５重量％、または少なくとも約１０重量％、または少なくとも約２０重量％、または少なくとも約３０重量％の量の任意の適切な量の難燃性パッケージを含むことができる。実施形態において、難燃性パッケージは、組成物全体の重量に対して、１０重量％〜約６０重量％、より好ましくは約２０重量％〜約５０重量％、より好ましくは約３０重量％〜約４０重量％の量で存在する。
【００５９】
[0057]実施形態において、以下に記載されるハロゲン化難燃剤成分対以下に記載される非ハロゲン化難燃剤成分の重量比は、約１：２５〜約２５：１、または約２：１〜約１５：１、または約４：１〜約１０：１である。
【００６０】
［ハロゲン化難燃剤］
[0058]複数の実施形態において、難燃性パッケージはハロゲン化難燃剤成分を含む。ハロゲン化難燃剤は、１つまたは複数のハロゲン化（またはハロゲン含有）難燃剤からなる。これは、難燃性パッケージがハロゲン化化合物を含む１つまたは複数の難燃剤を取り込むことを示す。ハロゲン化化合物は、ハロゲン原子を含む１つまたは複数の化合物の組合せである。ハロゲンは、フッ素、アスタチン、塩素、臭素およびヨウ素を含む元素の群である。
【００６１】
[0059]実施形態において、ハロゲン化難燃剤成分は、エポキシド化テトラブロモビスフェノールＡ樹脂、テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ペンタブロモポリアクリレート、エチレン−１，２−ビステトラブロモフタルイミド、臭素化ポリスチレン、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、およびこれらの組合せなどの１つまたは複数の臭素化および塩素化化合物を含む。
【００６２】
[0060]実施形態において、１つまたは複数の臭素含有難燃剤がハロゲン化難燃剤成分において使用される。有機臭素難燃剤は、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＰＡ）ならびにエステル、エーテル、およびオリゴマーなどのその誘導体、例えば、テトラブロモフタル酸エステル、ビス（２，３−ジブロモプロピルオキシ）テトラブロモビスフェノールＡ、ＴＢＢＰＡに基づく臭素化カーボネートオリゴマー、ＴＢＢＰＡおよびエピクロロヒドリンの縮合に基づく臭素化エポキシオリゴマー、ならびにＴＢＢＰＡおよび１，２−ジブロモエタンのコポリマー；ジブロモ安息香酸、ジブロモスチレン（ＤＢＳ）およびその誘導体；エチレンブロモビステトラブロモフタルイミド、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモシクロオクタン、トリスブロモネオペンタノール、トリス（トリブロモフェニル）トリアジン、２，３−ジブロモプロパノール、トリブロモアニリン、トリブロモフェノール、テトラブロモシクロペンタン、テトラブロモビフェニルエーテル、テトラブロモジペンタエリスリトール、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモフタル酸無水物、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモジフェニルエーテル、ペンタブロモジフェニルオキシド、ペンタブロモフェノール、ペンタブロモフェニルベンゾエート、ペンタブロモエチルベンゼン、ヘキサブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロデカン、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモビフェニル、オクタブロモビフェニル、オクタブロモジフェニルオキシド、ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート）、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、デカブロモジフェニル、臭素化トリメチルフェニルインダン、テトラブロモクロロトルエン、ビス（テトラブロモフタルイミド）エタン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシオリゴマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ジブロモプロピルアクリレート、ジブロモヘキサクロロシクロペンタジエノシクロオクタン、Ｎ’−エチル（ビス）ジブロモノンボランジカルボキシイミド（ｄｉｂｒｏｍｏｎｏｎｂｏｒａｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅ）、テトラブロムビスフェノール（ｔｅｔｒａｂｒｏｍｂｉｓｐｈｅｎｏｌ）Ｓ、Ｎ’Ｎ’−エチル−ビス（ジブロモノンボルネン（ｄｉｂｒｏｍｏｎｏｎｂｏｒｎｅｎｅ））ジカルボキシイミド、ヘキサクロロシクロペンタジエノ−ビス（２，３−ジブロモ−１−プロピル）フタレート、臭素化ホスフェート（リン酸ビス（２，３−ジブロモプロピル）およびリン酸トリス（トリブロモネオペンチル）および亜リン酸トリス（ジクロロブロモプロピル）など）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）、テトラブロモフタル酸ジオール［２−ヒドロキシプロピル−オキシ−２−２−ヒドロキシエチル−エチルテトラブロモフタレート］、ビニルブロミド、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ポリ臭素化ジベンゾ−ｐ−ジオキシン、トリス（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミドおよびリン酸トリス（２，３−ジブロモプロピル）を含むがこれらに限定されない。
【００６３】
[0061]市販の臭素化難燃剤の適切な例としては、ポリ臭素化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ）、デカブロモジフェニルオキシド（デカブロモジフェニルエーテル）（ＤＢＤＰＯ；ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）１０２Ｅ）、リン酸トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］（ＰＢ３７０（登録商標）、ＦＭＣ  Ｃｏｒｐ．またはＦＲ３７０、ＩＣＬ／Ａｍｅｒｉｂｒｏｍ）、リン酸トリス（２，３−ジブロモプロピル）、テトラブロモフタル酸、ビス（Ｎ，Ｎ’−ヒドロキシエチル）テトラクロルフェニレンジアミン、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、臭素化エポキシ樹脂、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＢＴ−９３）、オクタブロモジフェニルエーテル、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＲＢ１００）、エチレンビス（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド）（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）ＢＮ−４５１）、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化ポリスチレン、およびＣｈｅｍｔｕｒａからのＥＭＥＲＡＬＤ  ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮシリーズ、例えばＥＭＥＲＡＬＤ  ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ１０００が挙げられる。
【００６４】
[0062]実施形態において、ハロゲン化難燃剤成分は、有機臭素難燃剤のデカブロモジフェニルエーテル、リン酸トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］、または臭素化ポリスチレンのうちの１つまたは複数を含む。
【００６５】
[0063]使用される場合、組成物は、任意の適切な量、例えば、特定の実施形態では、組成物全体の重量に対して、約５０重量％まで、または約４０重量％まで、または約３０重量％までの量、あるいは特定の実施形態では、少なくとも約５重量％、または少なくとも約１０重量％、または少なくとも約２０重量％、または少なくとも約３０重量％の量のハロゲン化難燃剤成分を含むことができる。実施形態において、ハロゲン化難燃剤成分は、組成物全体の重量に対して、１０重量％〜約５０重量％、または約２０重量％〜約５０重量％、または約３０重量％〜約４０重量％の量で存在する。
【００６６】
[0064]本明細書に記載される上記のハロゲン含有難燃剤の１つまたは複数は、純粋な形態またはマスターバッチもしくはコンパクトの形態で難燃性パッケージのハロゲン化難燃剤成分に添加され得る。
【００６７】
［非ハロゲン化難燃剤］
[0065]複数の実施形態において、難燃性パッケージは非ハロゲン化難燃剤成分を含む。非ハロゲン化難燃剤成分は、１つまたは複数の非ハロゲン化（またはハロゲンフリー）難燃剤を含む。これは、難燃性パッケージが、ハロゲン化合物を含有しない１つまたは複数の難燃剤（フッ素、アスタチン、塩素、臭素またはヨウ素原子を実質的に欠いている１つまたは複数の化合物の組合せを意味する）を取り込むことを示す。
【００６８】
[0066]ハロゲンフリー難燃剤は、再利用を促進し、環境に対する危険が少なく、多くの場合、比較トラッキング指数性能の改善に寄与するので、一般的に望ましい。実施形態において、非ハロゲン化難燃剤成分は、組成物全体に対して約４重量％〜２５重量％の量で存在する。ハロゲンフリー難燃剤の存在は、例えば、電気的および電子的用途のための構成要素など、難燃性および電気絶縁性が必要とされる用途においても本発明に従うポリアミド組成物が適用され得るという利点を有する。
【００６９】
[0067]実施形態において、非ハロゲン化難燃剤成分は、少なくとも１つの窒素含有難燃剤、または複数の窒素含有難燃剤の混合物を含む。また非ハロゲン化難燃剤成分は、アンモニウム塩、または特にポリリン酸アンモニウムなどの無機窒素含有化合物を含有してもよい。さらなる窒素含有例としては、シュウ酸メラミン、リン酸メラミン、およびリン酸メラミンが挙げられる。これらは、メラミンと縮合リン酸との反応生成物、またはメラミン縮合物とリン酸または縮合リン酸との反応生成物（特に、メラミン）、およびメラミンとポリリン酸と塩基性アルミニウム、マグネシウムおよび／または亜鉛化合物との反応生成物、ならびにシアヌル酸メラミンネオペンチルグリコールホウ酸であり得る。また、グアニジン、例えば、炭酸グアニジン、シアヌル酸グアニジン、リン酸グアニジン、ペンタエリスリトールホウ酸、ネオペンチルグリコールホウ酸グアニジン、リン酸尿素およびシアヌル酸尿素も適している。さらに、メラミン縮合物、特に、メレム、メラム、またはより高度に縮合したこのタイプの化合物およびその反応生成物を、縮合リン酸と共に使用することができる。また、イソシアヌル酸トリス（ヒドロキシエチル）またはそのカルボン酸との反応生成物、ベンゾグアナミンおよびその付加物または塩、ならびに窒素において置換されたその生成物、そしてこれらの塩および付加物も適している。他の窒素含有構成要素としては、アラントイン化合物、さらにそのリン酸、ホウ酸またはピロリン酸との塩、およびグリコールウリルまたはその塩である。
【００７０】
[0068]実施形態において、非ハロゲン化難燃剤成分は、少なくとも１つのトリアジンタイプの難燃剤、例えば、メラミン、シアヌル酸メラミン、メラム、メレム、アンメリン、アンメリド、およびこれらの混合物を含む。
【００７１】
[0069]好ましい実施形態では、非ハロゲン化難燃剤成分はメラミン含有化合物を含む。メラミン系難燃剤は、以下の化学基のうちの少なくとも１つを含む非ハロゲン化難燃剤群である：メラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５トリアジン）；メラミン誘導体（有機または無機酸、例えば、ホウ酸、シアヌル酸、リン酸またはピロ／ポリ−リン酸との塩を含む）；メラミン同族体、およびメラミン縮合生成物。
【００７２】
[0070]本出願との関連では、メラミン誘導体は、１つまたは複数のアミン基が１つまたは複数のアルキル、アリール、アラルキルまたはシクロアルキル基（例えば、メチル、エチル、エテニル、フェニルまたはトルイルを含む群から選択される）によって置換されたメラミンであると理解される。このようなメラミン誘導体の例は、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルメラミンである。またメラミン誘導体は、例えば、シアヌル酸メラミン（メラミンとシアヌル酸の塩）、モノリン酸メラミン（メラミンとリン酸の塩）、ピロリン酸メラミンおよびポリリン酸メラミンも含む。さらに、本出願との関連では、メラミン縮合生成物は、２つ以上のメラミン化合物が互いに結合された化合物、例えば、メラム、メレム、メロンおよびより高度のオリゴマー、ならびにメントンであると理解され、これらの縮合生成物は、例えば、国際公開第９６／１６９４８号パンフレットに記載されるプロセスを用いて得ることができる。メラミン同族体には、メラム（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン−ｎ−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）、メレム（２，５，８−トリアミノ１，３，４，６，７，９，９ｂ−ヘプタアザフェナレン）およびメロン（ポリ［８−アミノ−１，３，４、６，７，９，９ｂ−ヘプタアザフェナレン−２，５−ジイル）が含まれる。実施形態において、非ハロゲン化難燃剤成分のメラミン系難燃剤はリンを含まない。
【００７３】
[0071]実施形態において、ハロゲンフリーメラミン系難燃剤は、メラミン、シアヌル酸メラミン、メラム、メレムおよびメロンならびにこれらの混合物の群から選択される。利点は、樹脂マトリックス中のポリアミド化合物、特に脂肪族ポリアミドの加工がより容易であること、そしてモールド内の揮発性構成要素の付着が低減されることである。
【００７４】
[0072]好ましい実施形態では、非ハロゲン化難燃剤成分は、シアヌル酸メラミン（ＭｅＣｙ）難燃性化合物を含む。メラミンとシアヌル酸との反応により合成されるシアヌル酸メラミンは、実験式Ｃ６Ｎ９Ｏ３で表される。これは、約３５０℃の融点を有する。商業的な例としては、Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ２５およびＭＣ５０Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）（Ｆａ．ＢＡＳＦ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）が挙げられるがこれらに限定されない。含まれる場合、実施形態において、組成物は約５重量％〜約４５重量％のシアヌル酸メラミンを含有し得る。
【００７５】
[0073]他の適切なハロゲンフリー難燃剤は、例えば、有機ホスフェート、ホスファイト、ホスホネートおよびホスフィネートなどのリン化合物である。このような化合物の例は、例えば、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１０，３９６頁以下（１９８０）において、そして例えば、欧州特許第１１０４７６６号明細書、特開平０７２９２２３３号公報、独国特許第１９８２８５４１号明細書、独国特許第１９８８５３６号明細書、特開平１１２６３８８５号公報、ならびに米国特許第４０７９０３５号明細書、同第４１０７１０８号明細書、同第４１０８８０５号明細書、および同第６２６５５９９号明細書において記載されている。非ハロゲン化リン系難燃剤は、リン酸トリフェニル、ホスフェートエステル、ホスホニウム誘導体、ホスホネート、リン酸エステルおよびホスフェートエステル、ならびに例えば、米国特許第７７８６１９９号明細書に記載されるもなどの、リンを含む化合物である。リン系難燃剤は、通常、アルキル（通常、直鎖）またはアリール（芳香族環）基が結合したリン酸コアから構成される。例としては、赤リン、無機ホスフェート、不溶性リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム、尿素ポリリン酸アンモニウム、オルトリン酸アンモニウム、炭酸リン酸アンモニウム、尿素リン酸アンモニウム、リン酸二アンモニウム、メラミンリン酸アンモニウム、ポリリン酸ジエチレンジアミン、ポリリン酸ジシアンジアミド、ポリホスフェート、リン酸尿素、ピロリン酸メラミン、オルトリン酸メラミン、メチルホスホン酸ジメチルのメラミン塩、亜リン酸水素ジメチルのメラミン塩、ホウ素−ポリホスフェートのアンモニウム塩、メチルホスホン酸ジメチルの尿素塩、オルガノホスフェート、ホスホネートおよびホスフィンオキシドが挙げられる。リン酸エステルは、例えば、トリアルキル誘導体、例えば、リン酸トリエチル、リン酸トリス（２−エチルヘキシル）、リン酸トリオクチル、トリアリール誘導体、例えば、リン酸トリフェニル、リン酸クレジルジフェニルおよびリン酸トリクレジル、ならびにアリール−アルキル誘導体、例えば、リン酸２−エチルヘキシル−ジフェニルおよびリン酸ジメチル−アリール、およびリン酸オクチルフェニルを含む。
【００７６】
[0074]リン系難燃剤の他の例としては、メチルアミンホウ素−ホスフェート、リン酸シアヌルアミド、リン酸マグネシウム、リン酸ジメチルエタノールアミン、環状ホスホン酸エステル、トリアルキルホスホネート、リン酸カリウムアンモニウム、リン酸シアヌルアミド、リン酸アニリン、トリメチルホスホルアミド、トリス（１−アジリジニル）ホスフィンオキシド、ビス（５，５−ジメチル−２−チオノ−１，３，２−ジオキサホスホリンアミル）オキシド、ジメチルホスホノ−Ｎ−ヒドロキシメチル−３−プロピオンアミド、リン酸トリス（２−ブトキシエチル）、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩、例えば、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロリドおよびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート、ｎ−ヒドロキシメチル−３−（ジメチルホスホノ）−プロピオンアミド、ホウ素−ポリホスフェートのメラミン塩、ホウ素−ポリホスフェートのアンモニウム塩、亜リン酸トリフェニル、リン酸ジメチルアンモニウム、オルトリン酸メラミン、尿素リン酸アンモニウム、メラミンリン酸アンモニウム、メチルホスホン酸ジメチルのメラミン塩、亜リン酸水素ジメチルのメラミン塩などが挙げられる。
【００７７】
[0075]実施形態において、非ハロゲン化難燃剤成分は式（Ｉ）のジアルキルホスフィン酸塩および／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩および／またはこれらのポリマーを含み、本発明に従う組成物中に存在する。
【化１】
2020502300.tif 000004
式中、
Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっており、それぞれ、線状または分枝状Ｃ１〜Ｃ６−アルキルであり、
Ｒ３は、線状または分枝状Ｃ１〜Ｃ１０−アルキレン、Ｃ６〜Ｃ１０−アリーレン、Ｃ４〜Ｃ２０−アルキルアリーレンまたはＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキレンであり、
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋおよび／またはプロトン化窒素塩基であり、
ｍは１〜４であり、
ｎは１〜４であり、かつ
ｘは１〜４である。
【００７８】
[0076]式（Ｉ）のジアルキルホスフィン酸塩および／または式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩および／またはこれらのポリマーが存在する場合、本発明に従う組成物は、式（ＩＩＩ）を有する亜リン酸塩も含み得る。
［ＨＰ（＝Ｏ）Ｏ２］２−Ｍｍ＋      （ＩＩＩ）
式中、
Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａおよび／またはＫであり、かつ
ｍは１〜４である。
【００７９】
[0077]上記の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）に従う難燃剤は、例えば、米国特許出願公開第２０１３１９０４３２号明細書において記載される。
【００８０】
[0078]実施形態において、非ハロゲン化難燃剤成分は有機リン含有化合物を含む。実施形態において、リン含有化合物は、少なくとも１４重量％または少なくとも１８重量％のリン含有量を有する。このような化合物の例としては、Ａｍｇａｒｄ  Ｐ４５、ならびに例えば、米国特許第４２０８３２１号明細書および同第３５９４３４７号明細書に記載されるような純粋または混合金属ホスフィン酸塩（Ｃｌａｒｉａｎｔの商品名Ｅｘｏｌｉｔ  ＯＰ１２３０またはＯＰ１３１１、ＯＰ１４００およびＯＰ１３１２）、そしてポリリン酸メラミンが挙げられる。
【００８１】
[0079]さらなるリン含有難燃剤の例としては、金属ホスフィン酸塩および他のリン含有難燃剤が挙げられる。
【００８２】
[0080]金属ホスフィン酸塩には、ホスフィン酸および／またはジホスフィン酸の金属塩またはこれらの高分子誘導体が含まれる。適切には、金属ホスフィン酸塩は、式［Ｒ１Ｒ２Ｐ（Ｏ）Ｏ］ｍＭｍ＋（式ＩＶ）のホスフィン酸および／または式［Ｏ（Ｏ）ＰＲ１−Ｒ３−ＰＲ２（Ｏ）Ｏ］２”ｎＭｘｍ＋  （式Ｖ）のジホスフィン酸および／またはこれらのポリマーの金属である。ここで、Ｒ１およびＲ２は、水素、線状、分枝状および環状Ｃ１〜Ｃ６脂肪族基、ならびに芳香族基からなる群から選択される等しいまたは異なる置換基であり、Ｒ３は、線状、分枝状および環状Ｃ１〜Ｃ１０脂肪族基ならびにＣ６〜Ｃ１０芳香族および脂肪族−芳香族基からなる群から選択され、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｌｉ、Ｎａ、およびＫからなる群から選択される金属であり、ｍ、ｎおよびｘは、１〜４の範囲の等しいまたは異なる整数である。
【００８３】
[0081]付加的なリン含有難燃剤は、モノおよびオリゴマーリン酸およびホスホン酸エステル、ホスホン酸アミン、ホスホネート、ホスフィネート、金属ジアルキルホスフィネート、特に、アルミニウムトリス［ジアルキルホスフィネート］および亜鉛ビス［ジアルキルホスフィネート］、ホスファイト、ハイポホスファイト、ホスフィンオキシドおよびホスファゼンの群から選択される。
【００８４】
[0082]また非ハロゲン化難燃剤成分は、１つまたは複数の塩素化難燃剤も含み得る。塩素化難燃剤は、例えば、米国特許第６４７２４５６号明細書、同第５３９３８１２号明細書、同第７２３００４２号明細書、および同第７７８６１９９号明細書に開示されている。塩素化難燃剤は、例えば、亜リン酸トリス（２−クロロエチル）、ビス（ヘキサクロロシクロエンタデノ（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｃｙｃｌｏｅｎｔａｄｅｎｏ））シクロオクタン、リン酸トリス（１−クロロ−２−プロピル）、リン酸トリス（２−クロロエチル）、ビス（２−クロロエチル）ビニルホスフェート、ヘキサクロロシクロペンタジエン、リン酸トリス（クロロプロピル）、リン酸トリス（２−クロロエチル）、リン酸トリス（クロロプロピル）、ポリ塩化ビフェニル、モノマークロロエチルホスホネートおよび高沸点スホネートの混合物、リン酸トリス（２，３−ジクロロプロピル）、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、ポリ−ｐ−クロロエチルトリホスホネート混合物、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（ＤＥＣＬＯＲＡＮＥ  ＰＬＵＳ）、塩素化パラフィンおよびヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体である。
【００８５】
[0083]他の適切なハロゲンフリー難燃添加剤は、炭化形成剤（ｃｈａｒ  ｆｏｒｍｅｒ）、特に好ましくは、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、またはポリエーテルケトンである。
【００８６】
[0084]使用される場合、組成物は、任意の適切な量、例えば、特定の実施形態では、組成物全体の重量に対して、約５０重量％まで、または約４０重量％まで、または約３０重量％までの量、あるいは特定の実施形態では、少なくとも約５重量％、または少なくとも約１０重量％、または少なくとも約２０重量％、または少なくとも約３０重量％の量の非ハロゲン化難燃剤成分を含むことができる。実施形態において、非ハロゲン化難燃剤成分は、組成物全体の重量に対して、１０重量％〜約５０重量％、または約２０重量％〜約５０重量％、または約３０重量％〜約４０重量％の量で存在する。
【００８７】
[0085]本明細書に記載される上記のハロゲンフリー難燃剤の１つまたは複数は、純粋な形態またはマスターバッチもしくはコンパクトの形態で難燃性パッケージの非ハロゲン化難燃剤成分に添加され得る。
【００８８】
［難燃相乗剤］
[0086]難燃相乗剤、または本明細書において同等に使用されるように単に「相乗剤」は、多くの場合、難燃剤パッケージが燃焼に抵抗するかまたは燃焼を制限するように作用する効率を増強するために使用される。相乗剤は、最も頻繁には、特にハロゲン化難燃剤の存在を伴う傾向があるが、非ハロゲン化難燃剤の機能も改善し得る。相乗剤は、付随する難燃剤（本明細書の他の箇所に記載される）と共に含まれたときに、それらが材料の形でのみ関連付けられた組成物の難燃性を改善する傾向がある物質の群を指す。相乗剤は、米国特許第４０２８３３３号明細書および米国特許第４０５１１０１号明細書（Ｖｅｌｓｉｃｏｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎに譲渡）を含む様々なこれまでの刊行物において記載されている。実際、相乗剤は、単独ではそれらが関連付けられた組成物の難燃性を直接改善するとは考えられないが、多くの場合、難燃剤と反応してその能力を相乗的な形で改善する働きをする。
【００８９】
[0087]難燃相乗剤は本発明が適用される技術分野においてよく知られており、一般的に、真珠箔（ｎａｃｒｅｏｕｓ  ｐｉｇｍｅｎｔ）、金属酸化物または金属酸化物の合金、例えばアンチモン酸化スズなどの物質を含む。真珠箔は、高い屈折率を有するプレート形状の粒子、例えば、好ましくは金属酸化物で被覆されたシリケートを含有する。真珠箔の定義は、例えば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，第３版（１９８２），Ｖｏｌ．１７，ｐ．８３３において与えられる。本発明に従う組成物において使用することができる真珠箔の例は、欧州特許第０７９７５１１号明細書に記載されている。
【００９０】
[0088]一般的に知られている難燃相乗剤には、少なくとも１つの酸素、窒素または硫黄原子をさらに有する金属化合物が含まれる。このような例としては、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化モリブデン、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、窒化チタン、窒化ホウ素、窒化マグネシウム、窒化亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウム、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００９１】
[0089]このような難燃相乗剤のさらなる一般的な例は、三酸化アンチモン、二酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、酸化鉄、リン酸亜鉛および／またはホウ酸またはスズ酸の金属塩を含むものであり、前記金属は、亜鉛、アルカリ金属、およびアルカリ土類金属からなる群から選択される。スズ酸の金属塩には、例えば、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸マグネシウム、スズ酸ナトリウム、およびスズ酸カリウムが含まれる。ホウ酸の金属塩には、例えば、ホウ酸亜鉛、ホウ酸カルシウム、およびホウ酸マグネシウムが含まれる。
【００９２】
[0090]一般的に使用される相乗剤のまたさらなる例としては、アンチモン酸化スズ、酸化スズ、オルトリン酸スズ、チタン酸バリウム、酸化アルミニウム、ヒドロキシリン酸銅、オルトリン酸銅、二リン酸カリウム銅、銅、アンチモン、およびアントラキノンが挙げられる。
【００９３】
[0091]ビスマス系相乗剤も知られている。例としては、三酸化ビスマス、オキシ硝酸ビスマス、または例えば、商品名ＭＥＡＲＬＩＴＥでＢＡＳＦから入手可能な既知の顔料であるオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）を含む、欧州特許第２９３５４３０号明細書において引用されるものが挙げられる。他の引用されるオキシ塩化ビスマス顔料は、化粧品およびパーソナルケア製品における使用のために市販され、そして知られており、ＢｉＯＦ、ＢｉＯＢｒ、ＢｉＯＩおよびＢｉＯ（ＮＯ３）が含まれる。
【００９４】
[0092]恐らく、最も広く知られており、商業的に使用されている相乗剤の１つは、三酸化アンチモン（ＡＴＯ、または化学的にはＳｂ２Ｏ３）である。三酸化アンチモンは、ハロゲン化難燃剤を伴うためにまたはレーザーマーキング添加剤として周知であり、そして使用されており、例えば、欧州特許第１１９６４８８Ｂ１号明細書（ＤＳＭ  ＩＰ  Ａｓｓｅｔｓ  Ｂ．Ｖ．に譲渡）において記載されている。
【００９５】
[0093]相乗剤は、粉末としてまたはマスターバッチの形態で、組成物中に直接取り込むことができる。実施形態において、マスターバッチはポリアミドに基づくものであるか、あるいはポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン−ポリプロピレンコポリマー  無水マレイン酸グラフト化ポリエチレンおよび／または無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレンに基づくものである。マスターバッチのためのポリマーは、個々にまたは２つ以上の組合せで混合物において使用することができる。実施形態において、相乗剤は、ポリアミド６に基づくマスターバッチの形態で使用される三酸化アンチモンである。
【００９６】
[0094]使用される場合、上記の相乗剤は、単独でまたは２つ以上の組合せで使用することができ、任意の適切な量で組成物中に取り込まれ得る。
【００９７】
[0095]難燃剤組成物における上記の相乗剤の普及および長い間信じられている利点にもかかわらず、特に、相乗剤が本発明に従って規定される樹脂マトリックスおよび難燃性パッケージに伴われる場合、本発明者らは、驚くことに、このような構成要素が含まれると、多数の「極度の安全性」の電気的用途に十分な特性を有する組成物が生成されない傾向があることを発見した。特に、本発明者らは、いくつかの周知の相乗剤が本発明に従う組成物中に含まれると、１つまたは複数の物理的特性（例えば、破断伸び、比較トラッキング指数、またはグローワイヤ着火温度による尺度として）に対して、これらが意図される電気コネクタとしての用途のために許容できないと考えられるレベルまで悪影響を与える傾向にあることを発見した。
【００９８】
[0096]従って、好ましい実施形態では、樹脂組成物は、組成物全体に対して、約５重量％未満、好ましくは約３重量％未満、好ましくは１重量％未満、好ましくは約０．５重量％未満、最も好ましくは約０．１重量％未満の、Ｓｂ２Ｏ３およびＺｎＢＯ４からなる群から選択される相乗剤を含有する。好ましい実施形態では、樹脂組成物は、Ｓｂ２Ｏ３およびＺｎＢＯ４からなる群から選択される相乗剤を実質的に欠いている。
【００９９】
[0097]別の好ましい実施形態では、樹脂組成物は、組成物全体に対して、約５重量％未満、好ましくは約３重量％未満、好ましくは１重量％未満、好ましくは約０．５重量％未満、最も好ましくは約０．１重量％未満、または０．０５重量％未満の、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｂＣｌ３、ＳｂＢｒ３、ＳｂＩ３、ＳｂＯＣｌ、Ａｓ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ５、ＺｎＢＯ４、酸化第一スズ水和物、およびオキシ塩化ビスマスからなる群から選択される相乗剤を含有する。別の好ましい実施形態では、樹脂組成物は、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｂＣｌ３、ＳｂＢｒ３、ＳｂＩ３、ＳｂＯＣｌ、Ａｓ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ５、ＺｎＢＯ４、酸化第一スズ水和物、およびオキシ塩化ビスマスからなる群から選択される相乗剤を実質的に欠いている。
【０１００】
[0098]別の好ましい実施形態では、樹脂組成物は、組成物全体に対して、約５重量％未満、好ましくは約３重量％未満、好ましくは１重量％未満、好ましくは約０．５重量％未満、好ましくは約０．１重量％未満、または０．０５重量％未満の任意の難燃相乗剤を含有する。別の好ましい実施形態では、樹脂組成物は、実質的に難燃相乗剤を完全に欠いている。
【０１０１】
［任意選択的な添加剤］
[0099]上記の本明細書の他の箇所で言及される成分に加えて、本発明に従う組成物は、任意選択的に、１つまたは複数の添加剤を含み得る。本発明の種々の実施形態で使用することができる適切な添加剤には、例えば、流動性調整剤（本明細書の他の箇所に記載されているモノマー、オリゴマー、またはポリマーの流動性調整剤以外）、充填剤（細断または粉砕したガラス繊維、細断または粉砕した炭素繊維、ナノ充填剤、クレイ、ウォラストナイトおよびマイカなどの分散強化材料、ならびに連続強化材料を含む）、顔料、加工助剤（例えば、離型剤など）、安定剤（例えば、酸化防止剤およびＵＶ安定剤など）、可塑剤、衝撃改質剤、および担体ポリマーが含まれる。
【０１０２】
[0100]充填剤は既知であり、熱可塑性樹脂組成物において一般的に使用される。例示的な充填剤には、クレイ、マイカ、タルク、およびガラス球などのミネラル充填剤が含まれる。強化繊維は、例えば、ガラス繊維である。ガラス繊維を含む樹脂組成物の利点は、特に、より高い温度おいても増大したその強度および剛性であり、関連の組成物中のポリマーの融点に近い温度までの使用が可能になる。
【０１０３】
[0101]無機物質は、組成物に耐水性、耐熱性、および強固な機械的特性を付与するその傾向のために、充填剤として特に適している。本発明の実施形態において、充填剤は無機であり、シリカ（ＳｉＯ２）ナノ粒子（すなわち、１ナノメートル（ｎｍ）〜９９９ｎｍの平均粒径を有する粒子）、またはマイクロ粒子（すなわち、１マイクロメートル（μｍ）〜９９９μｍの平均粒径を有する粒子）などのセラミックを含む。平均粒径は、ＩＳＯ１３３２０：２００９に従ってレーザー回折粒径分析を用いて測定され得る。ナノ粒子の平均粒径を測定するための適切なデバイスは、Ｈｏｒｉｂａ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＬＢ−５５０装置であり、これは、動的光散乱により粒径を測定する。シリカナノ粒子のさらなる例については米国特許第６０１３７１４号明細書を参照されたい。
【０１０４】
[0102]本発明の他の実施形態では、ガラスまたは金属粒子を含有するものなどの別の無機充填剤物質が使用され得る。このような物質の特定の非限定的な例としては、ガラス粉末、アルミナ、アルミナ水和物、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸塩鉱物、ケイ藻土、ケイ砂、シリカ粉末、酸化チタン、アルミニウム粉末、青銅、亜鉛粉末、銅粉末、鉛粉末、金粉末、銀ダスト、ガラス繊維、チタン酸カルシウムウィスカー、炭素ウィスカー、サファイアウィスカー、ヴェリフィケイション・リヤ（ｖｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｒｅａｒ）ウィスカー、炭化ホウ素ウィスカー、炭化ケイ素ウィスカー、および窒化ケイ素ウィスカーが挙げられる。
【０１０５】
[0103]しかしながら、好ましい実施形態では、本発明者らは、このような充填剤が樹脂組成物中に取り込まれていなくても十分な機械強度を完全に保持しながら、最適な耐火性および電気抵抗性を達成することが可能であることを発見したので、本発明に従う樹脂組成物は、ＩＳＯ０３４５１などの既知の方法に従って試験したときに、実質的に充填剤を全く欠いている。充填剤の不在は、組成物の加工性（すなわち、流動性、表面仕上げ、射出成形プロセス適合性など）の改善が保証されるので有益である。
【０１０６】
[0104]適切な衝撃改質剤は、オレフィンなどの無極性モノマーだけでなく、特に、アクリレートおよびエポキシド、酸または酸無水物を含有するモノマーなどの極性または反応性モノマーも含有するゴム様ポリマーである。例としては、エチレンと（メタ）アクリル酸のコポリマーまたは無水物基で官能基化されたエチレン／プロピレンコポリマーが挙げられる。衝撃改質剤の利点は、樹脂組成物の衝撃強度を改善するだけでなく、粘度の増大にも寄与することである。包含される場合、衝撃改質剤は、組成物全体の重量に対して、少なくとも１重量％または少なくとも５重量％〜約６０重量％未満または約５０重量％未満の量で存在する。適切な衝撃改質剤は、例えば、無水マレイン酸官能基化ポリオレフィンである。
【０１０７】
[0105]顔料または染料などの着色剤も、種々の実施形態において任意選択的に包含され得る。着色剤として、例えば、カーボンブラックまたはニグロシンを使用することができる。欧州特許第２９３５４３０号明細書には、その３つの結晶形態（ルチル、アナターゼ、およびブルッカイト）の二酸化チタン、ウルトラマリン、酸化鉄、バナジン酸ビスマス、効果顔料（金属顔料、例えばアルミニウムフレーク、および真珠光沢顔料、例えばマイカを含む）、ならびに有機顔料、例えば、フタロシアニン、ペリレン、アゾ化合物、イソインドリン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、およびインダントロンなどの種々の他の一般的な顔料が記載される。
【０１０８】
[0106]また染料も樹脂組成物に色を付与するために使用され得る。染料は、使用されるプラスチックに完全に溶解するか、または分子的に分散された形態で存在する着色剤のいずれかであり、従って、高透明度で非拡散のポリマーの着色を提供するために使用することができる。他の染料は、電磁スペクトルの可視部で蛍光を発する有機化合物、例えば、蛍光染料である。使用される場合、着色剤（染料および顔料の合計で）の総量は、樹脂組成物全体の重量に対して、約５重量％までで存在する。
【０１０９】
[0107]組成物は、付加的および任意選択的に、１つまたは複数の安定剤を含み得る。安定剤はそれ自体知られており、例えば、熱、光およびそれにより形成されるラジカルの影響の結果としての劣化に対抗することが意図される。組成物中に適用され得る既知の安定剤は、例えば、ヒンダードアミン安定剤、ヒンダードフェノール、フェノール系酸化防止剤、銅塩、およびハロゲン化物（好ましくは、臭化物およびヨウ化物）、および銅塩とハロゲン化物の混合物（例えば、ヨウ化銅／ヨウ化カリウム組成物）、ならびに、ホスファイト、ホスホナイト、チオエーテル、置換レオルシノール（ｒｅｏｒｃｉｎｏｌ）、サリチレート、ベンゾトリアゾール、ヒンダードベンゾエート、およびベンゾフェノンである。好ましくは、安定剤は、無機、ヒンダードフェノール系酸化剤、ヒンダードアミン安定剤、およびこれらの組合せからなる群から選択される。より好ましくは、安定剤は、無機安定剤、フェノール系酸化防止剤およびヒンダードアミンの組合せである。実施形態において、組成物が安定剤成分を含む場合、このような成分は、組成物全体に対して、約０．０５重量％〜約２．０重量％、または約０．１〜１．５重量％、または０．３重量％〜１．２重量％の重量で存在する。
【０１１０】
[0108]実施形態において、樹脂組成物は１つまたは複数の離型剤も含む。潤滑剤としても知られており、これらの物質には、長鎖脂肪酸（特に、ステアリン酸またはベヘン酸）、これらの塩（特に、ステアリン酸ＣａまたはＺｎ）、およびこれらのエステル誘導体またはアミド誘導体（特に、エチレン−ビス−ステアリルアミド）、モンタンワックス、ならびに低分子量ポリエチレンまたはポリプロピレンワックスが含まれる。実施形態において、適切な離型剤には、８〜４０個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸と、２〜４０個の炭素原子を有する飽和脂肪族アルコールまたはアミンとのエステルまたはアミド、ならびにエチレンビス−ステアリルアミドおよびステアリン酸カルシウムと共に使用される、８〜４０個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪族カルボン酸の金属塩が含まれる。
【０１１１】
[0109]上記の添加剤のリストは限定を意図せず、本発明が適用される技術分野の当業者に一般的に知られているように、任意の他の適切な添加剤が使用され得る。さらなるこのような例としては、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、乳化剤、造核剤、ドリップ剤（例えば、ポリテトラフルオロエチレンまたはポリビニルピロリドンなど）、および可塑剤が挙げられる。
【０１１２】
[0110]包含される場合、本明細書に記載される添加剤は、単独または２つ以上の組合せで使用することができ、そして樹脂組成物中に直接取り込まれてもよいし、あるいはマスターバッチの形態であってもよい。
【０１１３】
[0111]実施形態において、添加剤の総量は、このような添加剤が取り込まれる組成物全体の重量に対して、任意の適切な量、例えば、０．１〜２重量％またはそれ以下から、５０〜６０重量％またはそれ以上までの量で取り込まれることが可能である。実施形態において、組成物は、０〜約６０重量％、または０〜約５０重量％、または０〜約４０重量％、または０〜約２０重量％のもう１つの添加剤を含む。
【０１１４】
[0112]本発明に従う熱可塑性樹脂組成物は、任意の慣習的な方法で調製することができる。個々の組成成分の全ては個々に添加されてもよいし、あるいはいわゆるマスターバッチ組成物の使用により添加されてもよく、この場合、まず任意選択的に希釈剤中で特定の成分の群（例えば、非限定的な例として、難燃性パッケージまたは樹脂マトリックス）を所望の割合で混合することができ、その後マスターバッチが添加され、熱可塑性樹脂組成物の残りの構成要素と混合される。また、構成要素は乾式ブレンドされ、従って、押出機などの溶融混合装置に供給され得る。また、構成要素は直接溶融混合装置に供給され、一緒にまたは別々に投入され得る。その場合、組成物はペレットで得られ、これをさらなる加工、例えば射出成形に使用することができる。使用される場合、溶融混合プロセスは好ましくは不活性ガス雰囲気中で実行され、材料は混合する前に乾燥される。
【０１１５】
[0113]また本発明は、完全または部分的に本発明に従う熱可塑性樹脂組成物から製造された物品にも関する。例えば、射出成形、ブロー成形、鋳造、押出などのような、樹脂組成物から物品を調製するための全ての既知の技術を使用することができる。別の実施形態では、物品は、本発明に従う樹脂組成物のコーティングをその上に有する基材を含み得る。このような物品は、プレポリマー組成物を基材上に適用し、次にその場で重合させて樹脂組成物を形成することによって形成され得る。また本発明は、本発明に従う樹脂組成物を含む物品、例えば、家電器具の電気コネクタなどの電気的および電子的構成要素にも関する。
【０１１６】
[0114]以下の実施例は本発明をさらに説明するが、当然ながらいかなる形でもその範囲を限定すると解釈されてはならない。
【０１１７】
［実施例］
[0115]これらの実施例は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の実施形態を説明する。表１には、本実施例において使用される組成物の種々の構成要素が記載される。
【０１１８】
【表３】
2020502300.tif 000005
【０１１９】
［実施例１〜５］
[0116]当該技術分野において周知の方法に従って、上記の表１に記載される構成要素を組み合わせることにより、樹脂マトリックス、難燃性パッケージ、および選択した添加剤を含む種々の熱可塑性樹脂組成物を調製した。実施例１〜５に対応する組成物は、以下の表２に示される。
【０１２０】
[0117]２５ｍｍ共回転二軸スクリュー押出機（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  ＺＥ２５ＵＴＸ）において、約３８０ｒｐｍのスクリュー速度および４９％〜５５％のトルク設定を用いて２５〜３０ｋｇ／ｈｒのスループットで、約１４ｋｇの全てのこのような組成物を混ぜ合わせた。溶融圧力を１０〜１４バールに設定し、溶融温度を２７４℃〜２８８℃に制御した。特性試験のために最終組成物を種々の形状に成形した：
・  ＧＷＩＴおよび／またはＧＷＦＩ試験のための５０ｘ７０ｘ０．５ｍｍ、９０ｘ９０ｘ１．０ｍｍ、９０ｘ９０ｘ１．６ｍｍ、および５０ｘ７０ｘ０．５ｍｍのプラーク
・  垂直燃焼試験のための０．４、０．８、および１．６ｍｍのＵＬ９４Ｖ試験片
【０１２１】
[0118]ＧＷＦＩ試験は、ＩＥＣ６０６９５−２−１２に従って実行した。ＣＴＩ試験はＩＥＣ６０１１２（溶液Ａ）に従って行い、垂直燃焼試験はＵＬ９４Ｖに従って行った。引張係数、引張強さ、および破断伸びは、ＩＳＯ５２７に従って試験した。シャルピーノッチ付きおよびノッチなし試験は、それに応じてＩＳＯ１７９／１ｅＡおよびＩＳＯ１７９／１ｅＵに従って実行した。
【０１２２】
[0119]種々の物理的特徴の性能値が報告されており、これらは以下で説明され、表３に示される。他に示されない限り、全ての値は重量部で記載される。
【０１２３】
【表４】
2020502300.tif 000006
【０１２４】
【表５】
2020502300.tif 000007
【０１２５】
［結果の考察］
[0120]分かるように、本発明に従う熱可塑性樹脂組成物は、破断伸び、Ｅｆｍａｘ、靭性（シャルピーノッチ付き＆ノッチなしで測定）、Ｌ、ａ、ｂ、および密度に従って評価したときに適切な物理的性能もたらすと同時に、ＵＬ９４、ＧＷＩＴおよびＧＷＦＩで測定される優れた耐熱性、ならびにＣＴＩに従って評価される並外れた電気抵抗性も示す。
【０１２６】
［追加の例示的な実施形態］
[0121]第１の追加の例示的な実施形態の第１の態様は、組成物全体の重量に対して、
少なくとも２つの熱可塑性ポリマーのブレンドを含む樹脂マトリックスと、
難燃性パッケージと、
任意選択的に、約７０重量％まで、または約５０重量％まで、または約２０重量％までの１つまたは複数の添加剤と
を含む組成物であり、ここで、第１の熱可塑性ポリマー対第２の熱可塑性ポリマーの重量比は、約１：１〜約７５：１、または約１：１〜約５０：１、または約５：１〜約７５：１、または約５：１〜約２５：１である。
【０１２７】
[0122]第１の追加の例示的な実施形態の第２の態様は、樹脂マトリックスが少なくとも１つのポリアミドを含む、第１の追加の例示的な実施形態の第１の態様の組成物である。
【０１２８】
[0123]第１の追加の例示的な実施形態の第３の態様は、樹脂マトリックスが少なくとも２つのポリアミドを含む、第１の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの組成物である。
【０１２９】
[0124]第１の追加の例示的な実施形態の第４の態様は、少なくとも１つのポリアミドが脂肪族ポリアミドである、第１の追加の例示的な実施形態の第２または第３の態様の組成物である。
【０１３０】
[0125]第１の追加の例示的な実施形態の第５の態様は、組成物が三酸化アンチモン化合物を実質的に欠いている、第１の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの組成物である。
【０１３１】
[0126]第１の追加の例示的な実施形態の第６の態様は、組成物が難燃相乗剤を実質的に欠いている、第１の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの組成物である。
【０１３２】
[0127]第１の追加の例示的な実施形態の第７の態様は、少なくとも１つの熱可塑性ポリマーが、少なくとも約２５０Ｊ（ｍｏｌＫ）−１、または少なくとも約２７５Ｊ（ｍｏｌＫ）−１、または少なくとも約３００Ｊ（ｍｏｌＫ）−１、または少なくとも約３２５Ｊ（ｍｏｌＫ）−１のモル熱容量ＣＰを有する、第１の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの組成物である。
【０１３３】
[0128]第１の追加の例示的な実施形態の第８の態様は、少なくとも１つの熱可塑性ポリマーが、約３２５Ｊ（ｍｏｌＫ）−１未満、または約３００Ｊ（ｍｏｌＫ）−１未満、または約２７５Ｊ（ｍｏｌＫ）−１未満、または約２５０Ｊ（ｍｏｌＫ）−１未満のモル熱容量ＣＰを有する、第１の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの組成物である。
【０１３４】
[0129]第１の追加の例示的な実施形態の第９の態様は、組成物が、少なくとも約８００℃、より好ましくは少なくとも約８５０℃、より好ましくは少なくとも約９００℃、より好ましくは少なくとも約９６０℃のグローワイヤ着火温度（ＧＷＩＴ）（０．４ｍｍ〜１．６ｍｍ、または０．２ｍｍ〜３．２ｍｍ）を達成することができる、第１の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの組成物である。
【０１３５】
[0130]第１の追加の例示的な実施形態の第１０の態様は、組成物が、０．４〜１．６ｍｍのサンプル厚さからＵＬ９４−Ｖにおいて試験したときにＶ−０の評点を達成する、第１の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの組成物である。
【０１３６】
[0131]第１の追加の例示的な実施形態の第１１の態様は、組成物が、少なくとも約３５０Ｖ、より好ましくは少なくとも約４００Ｖ、より好ましくは少なくとも約４５０Ｖの比較トラッキング指数（ＣＴＩ）値を達成する、第１の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの組成物である。
【０１３７】
[0132]第１の追加の例示的な実施形態の第１２の態様は、組成物が、少なくとも約３％、より好ましくは少なくとも約５％、より好ましくは少なくとも約６％、より好ましくは少なくとも約１５％の破断伸びを達成する、第１の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの組成物である。
【０１３８】
[0133]第１の追加の例示的な実施形態の第１３の態様は、組成物が、少なくとも約８００℃、より好ましくは少なくとも約８５０℃、より好ましくは少なくとも約９００℃、より好ましくは少なくとも約９６０℃のグローワイヤ燃焼性指数（ＧＷＦＩ）（０．４ｍｍ〜１．６ｍｍ、または０．２ｍｍ〜３．２ｍｍ）を達成する、第１の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの組成物である。
【０１３９】
[0134]第１の追加の例示的な実施形態の第１４の態様は、組成物が充填剤を実質的に欠いている、第１の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの組成物である。
【０１４０】
[0135]第２の追加の例示的な実施形態の第１の態様は、組成物全体の重量に対して、
少なくとも第１の脂肪族ポリアミドおよび第２の脂肪族ポリアミドのブレンドを含む樹脂マトリックスと、
ハロゲン化難燃剤成分、および非ハロゲン化難燃剤成分を含む難燃性パッケージと、
任意選択的に、約７０重量％まで、または約５０重量％まで、または約２０重量％までの１つまたは複数の添加剤と
を含む熱可塑性樹脂組成物であり、ここで、
第１の脂肪族ポリアミド対第２の脂肪族ポリアミドの重量比は、約１：１〜約７５：１、または約１：１〜約５０：１、または約５：１〜約７５：１、または約５：１〜約２５：１であり
第１の脂肪族ポリアミドは、第２の脂肪族ポリアミドの融点よりも高い融点を有し、かつ
樹脂組成物は、約５重量％未満、または約３重量％未満、または約１重量％未満、または約０．５重量％未満、または約０．１重量％未満、または約０．０５重量％未満の三酸化アンチモン相乗剤を含有する。
【０１４１】
[0136]第２の追加の例示的な実施形態の第２の態様は、さらに樹脂組成物が、約５重量％未満、または約３重量％未満、または約１重量％未満、または約０．５重量％未満、または約０．１重量％未満の、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｂＣｌ３、ＳｂＢｒ３、ＳｂＩ３、ＳｂＯＣｌ、Ａｓ２Ｏ３、Ａｓ２Ｏ５、ＺｎＢＯ４、酸化第一スズ水和物、およびオキシ塩化ビスマスからなる群から選択される１つまたは複数の相乗剤も含有する、第２の例示的な実施形態の第１の態様の熱可塑性樹脂組成物である。
【０１４２】
[0137]第２の追加の例示的な実施形態の第３の態様は、第１の脂肪族ポリアミドが、少なくとも約２７５Ｊ（ｍｏｌＫ）−１、または少なくとも約３００Ｊ（ｍｏｌＫ）−１のモル熱容量ＣＰを有し、かつ第２の脂肪族ポリアミドが、約２７５Ｊ（ｍｏｌＫ）−１未満、または約２５０Ｊ（ｍｏｌＫ）−１未満のモル熱容量ＣＰを有し、モル熱容量ＣＰがＡＳＴＭ  Ｅ１２６９−１１に従って測定される、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１４３】
[0138]第２の追加の例示的な実施形態の第４の態様は、ハロゲン化難燃剤成分の少なくとも１つのハロゲン化難燃性化合物が、エポキシド化テトラブロモビスフェノールＡ樹脂、テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ペンタブロモポリアクリレート、エチレン−１，２−ビス−テトラブロモフタルイミド、臭素化ポリスチレン、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、およびテトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネートからなる群から選択される、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１４４】
[0139]第２の追加の例示的な実施形態の第５の態様は、非ハロゲン化難燃剤成分の少なくとも１つの非ハロゲン化難燃性化合物が、炭酸グアニジン、シアヌル酸グアニジン、リン酸グアニジン、ペンタエリスリトールホウ酸、シアヌル酸メラミン、ネオペンチルグリコールホウ酸グアニジン、リン酸尿素およびシアヌル酸尿素からなる群から選択される、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１４５】
[0140]第２の追加の例示的な実施形態の第６の態様は、樹脂マトリックスが、組成物全体の重量に対して、約３０重量％〜約８０重量％、より好ましくは約５０重量％〜約８０重量％、より好ましくは約６０重量％〜約７５重量％の量で存在する、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１４６】
[0141]第２の追加の例示的な実施形態の第７の態様は、難燃性パッケージが、組成物全体の重量に対して、１０重量％〜約６０重量％、より好ましくは約２０重量％〜約５０重量％、より好ましくは約３０重量％〜約４０重量％の量で存在する、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１４７】
[0142]第２の追加の例示的な実施形態の第８の態様は、ハロゲン化難燃剤成分対非ハロゲン化難燃剤成分の重量比が約２：１〜約１５：１、より好ましくは約４：１〜約１０：１である、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１４８】
[0143]第２の追加の例示的な実施形態の第９の態様は、第１の脂肪族ポリアミドがポリアミド６６である、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１４９】
[0144]第２の追加の例示的な実施形態の第１０の態様は、第２の脂肪族ポリアミドがポリアミド６である、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１５０】
[0145]第２の追加の例示的な実施形態の第１１の態様は、樹脂マトリックスが、ポリアミド６およびポリアミド６６のコポリアミドを実質的に欠いている、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１５１】
[0146]第２の追加の例示的な実施形態の第１２の態様は、組成物が充填剤を実質的に欠いている、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１５２】
[0147]第２の追加の例示的な実施形態の第１３の態様は、添加剤が、離型剤、熱安定剤、および滴下防止剤のうちの１つまたは複数を含む、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１５３】
[0148]第２の追加の例示的な実施形態の第１４の態様は、滴下防止剤がポリテトラフルオロエチレンまたはポリビニルピロリドンを含む、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１５４】
[0149]第２の追加の例示的な実施形態の第１５の態様は、組成物が難燃相乗剤を実質的に欠いている、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１５５】
[0150]第２の追加の例示的な実施形態の第１６の態様は、組成物が、射出成形プロセスにより固体ポリマーを形成した後に、少なくとも約８００℃、より好ましくは少なくとも約８５０℃、より好ましくは少なくとも約９００℃、より好ましくは少なくとも約９６０℃のグローワイヤ着火温度（ＧＷＩＴ）（０．４ｍｍ〜１．６ｍｍ、または０．２ｍｍ〜３．２ｍｍ）を達成することができる、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１５６】
[0151]第２の追加の例示的な実施形態の第１７の態様は、組成物が、射出成形プロセスにより固体ポリマーを形成した後に、０．４〜１．６ｍｍのサンプル厚さからＵＬ９４−Ｖにおいて試験したときにＶ−０の評点を達成する、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１５７】
[0152]第２の追加の例示的な実施形態の第１８の態様は、組成物が、少なくとも約３５０Ｖ、より好ましくは少なくとも約４００Ｖ、より好ましくは少なくとも約４５０Ｖの比較トラッキング指数（ＣＴＩ）値を達成する、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１５８】
[0153]第２の追加の例示的な実施形態の第１９の態様は、組成物が、少なくとも約３％、より好ましくは少なくとも約５％、より好ましくは少なくとも約６％、より好ましくは少なくとも約１５％の破断伸びを達成する、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１５９】
[0154]第２の追加の例示的な実施形態の第２０の態様は、組成物が、射出成形プロセスにより固体ポリマーを形成した後に、少なくとも約８００℃、より好ましくは少なくとも約８５０℃、より好ましくは少なくとも約９００℃、より好ましくは少なくとも約９６０℃のグローワイヤ燃焼性指数（ＧＷＦＩ）（０．４ｍｍ〜１．６ｍｍ、または０．２ｍｍ〜３．２ｍｍ）を達成することができる、第２の追加の例示的な実施形態の上記の態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物である。
【０１６０】
[0155]第３の追加の例示的な実施形態の第１の態様は、第１または第２の追加の例示的な実施形態のどちらかの態様のいずれかの熱可塑性樹脂組成物から形成された物品である。
【０１６１】
[0156]  他に規定されない限り、重量％という用語は、それが取り込まれた熱可塑性樹脂組成物全体に対して、特定の成分または構成要素の質量による量を意味する。
【０１６２】
[0157]本発明を説明する文脈における（特に、以下の特許請求の範囲の文脈における）「ａ」および「ａｎ」および「ｔｈｅ」という用語ならびに類似の指示対象の使用は、本明細書中で他に記載されない限り、または文脈が明らかに矛盾しない限り、単数形および複数形の両方を包含すると解釈されるべきである。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」という用語は、他に言及されない限り、オープンエンドの用語として解釈されるべきである（すなわち、「含むが、これらに限定されない（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ，ｂｕｔ  ｎｏｔ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｔｏ）」を意味する）。本明細書における値の範囲の詳説は、本明細書中で他に記載されない限り、単にその範囲内に含まれるそれぞれ別々の値を個々に参照する簡単な方法としての役割を果たすことが意図され、それぞれ別々の値は、あたかも本明細書に個々に記載されたかのように本明細書中に援用される。本明細書に記載される全ての方法は、本明細書中で他に記載されない限り、または他に文脈が明らかに矛盾しない限り、任意の適切な順序で実施することができる。本明細書で提供される任意および全ての実施例、または例示的な語法（例えば、「など（ｓｕｃｈ  ａｓ」」）の使用は、単に、より良く本発明の理解を容易にすることが意図され、他に特許請求されない限り、本発明の範囲に限定を課すものではない。本明細書中の語法はいずれも、本発明の実施に不可欠である任意の特許請求していない要素を示すものと解釈されてはならない。
【０１６３】
[0158]本発明の好ましい実施形態は、本発明を実行するために本発明者が知得している最良の形態を含めて、本明細書に記載される。上述の説明を読めば、これらの好ましい実施形態の変化形は当業者に明らかになるであろう。本発明者は、当業者が必要に応じてこのような変化形を使用することを予想し、そして本発明者は、本発明が本明細書に具体的に記載されたもの以外の形で実施されることを意図する。従って、本発明は、適用法令により許可されるように、本明細書に添付の特許請求の範囲に記載の主題の全ての改変物および等価物を含む。さらに、それらの全ての可能な変化形における上記の要素の任意の組合せは、本明細書中で他に記載されない限り、または他に文脈が明らかに矛盾しない限り本発明に包含される。
【０１６４】
[0159]本発明はその特定の実施形態を参照して詳細に記載されたが、特許請求された本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく種々の変化および改変が成され得ることは当業者には明らかであろう。
【国際調査報告】
2020502300.tif 000008
2020502300.tif 000009