(57)【要約】  本発明は、押し出されかつ押出し後に架橋されたシリコーンゴムから成る糸（１）、および経糸および／または緯糸と架橋されたシリコーンゴムから成るコーティングとを備えた織布に関し、このとき糸（１）もしくはコーティングは、フッ化ゴム成分を有している。さらに本発明は、このような糸（１）および織布を製造するための方法に関する。耐熱性および耐化学性を改善するために、フッ化ゴム成分を、架橋された糸（１）もしくはコーティングの表面だけを、フッ化ガスによってフッ化させることによって製造する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
押し出されかつ押出し後に架橋された、フッ化ゴム成分を備えたシリコーンゴムから成る糸（１）であって、
当該糸（１）は、前記フッ化ゴム成分を表面にだけ有している
ことを特徴とする、糸（１）。
【請求項２】
請求項１記載の経糸および／または緯糸を備えた、または経糸および／または緯糸と、フッ化ゴム成分を備えた架橋されたシリコーンゴムから成るコーティングとを備えた織布であって、
前記コーティングは、前記フッ化ゴム成分を表面にだけ有している
ことを特徴とする、織布。
【請求項３】
前記経糸および／または緯糸は、好ましくは撚られた金属、好ましくは銅から成っている、
請求項２記載の織布。
【請求項４】
請求項２または３記載の織布から成るプレスクッションを備えた液圧式のプレス。
【請求項５】
糸（１）を製造するための方法であって、前記糸（１）をシリコーンゴムから連続的に押し出し、かつ押出し後に架橋させ、かつ前記糸（１）はフッ化ゴム成分を有している、方法において、
前記フッ化ゴム成分を、架橋された前記糸（１）をフッ化ガスによって表面だけフッ化させることによって製造する
ことを特徴とする、方法。
【請求項６】
織布を製造するための方法であって、経糸および／または緯糸に、シリコーンゴム性のコーティングを設け、かつ前記シリコーンゴムを架橋させ、かつ前記コーティングはフッ化ゴム成分を有している、方法において、
前記フッ化ゴム成分を、フッ化ガスによって前記コーティングの表面だけフッ化させることによって製造する
ことを特徴とする、方法。
【請求項７】
請求項３記載の織布、または請求項５記載の方法によって製造された経糸および／または緯糸を備えた織布を製造するための方法であって、
前記経糸および／または緯糸を、まずシリコーンゴムによってコーティングし、次いで織布へと製織する
ことを特徴とする、方法。
【請求項８】
前記シリコーンゴムを、製織前に架橋しかつフッ化させる、
請求項６または７記載の方法。
【請求項９】
前記経糸および／または緯糸を、まず前記織布へと製織し、かつ前記織布を、前記シリコーンゴムによってコーティングする、
請求項６記載の方法。
【請求項１０】
前記フッ化ガスは、少なくとも０.５容量％、好ましくは１０容量％のフッ素ガスまたはフッ化剤と、少なくとも５０容量％の不活性ガスとから成っている、
請求項５から９までのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、押し出されかつ押出し後に架橋されたシリコーンゴムから成る糸、ならびに経糸および／または緯糸と、架橋されたシリコーンゴムから成るコーティングとを備えた織布であって、このとき糸もしくはコーティングが、フッ化ゴム成分を有している、糸ならびに織布に関する。さらに本発明は、このような糸および織布を製造するための方法に関する。
【０００２】
このような糸および織布は、液圧式の単段高温プレスおよび多段高温プレスにおける圧力補償織布（いわゆるプレスクッション）において、熱硬化性樹脂を含浸させた装飾紙による合板の被覆時、または高圧ラミネートの製造時に使用される。
【０００３】
プレスクッションは、高温プレスにおいて高い持続温度にさらされ、さらに、設備からのオイル漏れによって発生するオイル作用による化学的な負荷が生じる。さらなる化学的な負荷としては、例えばプレート材料および樹脂材料から逃げるホルムアルデヒドの蒸気作用がある。これによってクッションの早期の摩耗が惹起され、戻り特性が著しく低下してしまう。加硫されたシリコーンゴムおよびその共重合体は、接着性の表面を有する傾向があるので、さらに糸は押出し後に、タルク、シリコーンオイル、またはその他の添加物によって処理する必要があり、これによって巻取りプロセス時における糸の接着、および後の製織プロセス時における走行障害の発生を回避することができる。フッ化ゴム（ＦＫＭ）およびフッ化シリコーンゴム（ＭＦＱ／ＦＶＭＱ）は、シリコーンゴム（ＭＶＱ／ＶＭＱ）に比べて、良好な耐熱性および耐化学性を有している。
【０００４】
独国実用新案登録第２０００８２４９号明細書には、導入部において挙げられた形式の糸を備えたプレスクッションが開示され、かつ特に、糸を混合エラストマから製造することが提案されており、このとき架橋の前に（汎用の）シリコーンゴムとシリコーン・フッ化ゴムとから成る混合物が製造される。フッ化ゴム成分は、糸の表面においては極めて僅かであり、加えられる化学物質に対する十分な保護を形成することができない。
【０００５】
本発明の背景において欧州特許出願公開第１３００２３５号明細書には、プレスクッションを製造するために金属製の熱伝導糸から成る織布を、シリコーンゴムによってコーティングし、次いでコーティングを架橋することが提案されている。独国特許出願公開第２３１９５９３号明細書には、シリコーンエラストマ内に埋め込まれた金属織布を備えた別のプレスクッションが開示されている。欧州特許出願公開第０７３５９４９号明細書に基づいて、シリコーンエラストマ糸と金属糸とから成る織布を備えたプレスクッションが公知である。
【０００６】
課題
本発明の根底を成す課題は、耐熱性および耐化学性を改善することである。
【０００７】
解決策
公知の糸から出発して本発明によれば、糸が、フッ化ゴム成分を表面にだけ有していることが提案される。フッ化ゴム成分を糸の表面に集中させることによって、糸の耐熱性および耐化学性は著しく改善されている。
【０００８】
好ましくは、本発明によれば織布が、このような糸を経糸および／または緯糸として有している。シリコーンエラストマ製の糸を備えた織布が、従来技術に基づいて公知である。
【０００９】
公知の織布から出発して、本発明によれば択一的に、コーティングが、フッ化ゴム成分を表面にだけ有していることが提案される。この構成においても、コーティングの表面にフッ化ゴム成分を集中させることによって、コーティングの耐熱性および耐化学性が著しく改善されている。
【００１０】
好ましくは、本発明に係る織布の経糸および／または緯糸は、金属から成っている。このとき経糸および／または緯糸は、著しく高められた機械的な安定性を有している。さらに好ましくは、金属は撚られている。このとき経糸および／または緯糸は、等しい横断面の中実ワイヤに比べて、高い引張り強度と、同時に高い曲げ弾性とを有している。さらに好ましくは、金属は銅である。このとき経糸および／または緯糸は、他の金属に比べて、高い熱伝導性を有している。
【００１１】
好ましくは、本発明によれば液圧式のプレスが、このような織布から成るプレスクッションを備えて作動させられる。プレスクッション、およびシリコーンエラストマ製のまたはシリコーンエラストマを備えた織布を有する液圧式のプレスの作動は、従来技術に基づいて公知である。
【００１２】
糸またはコーティングされた織布を製造するための公知の方法から出発して、本発明によれば、フッ化ゴム成分を、架橋された糸もしくはコーティングをフッ化ガスによって表面だけフッ化させることによって製造することが提案される。本発明に係る方法は、上に記載した本発明に係る糸または織布を製造し、かつ同様に上において述べた利点によって傑出している。
【００１３】
好ましくは、経糸および／または緯糸を、本発明に係る方法において、まず、シリコーンゴムによってコーティングし、次いで織布へと製織する。この順番は、例えば独国実用新案登録第２０００８２４９号明細書に基づいて公知である。
【００１４】
さらに好ましくは、シリコーンゴムを、このような本発明に係る方法において、製織前に架橋しかつフッ化させる。製織前における架橋もまた、例えば独国実用新案登録第２０００８２４９号明細書に基づいて公知である。フッ化によって、シリコーンエラストマ（つまり架橋後におけるシリコーンゴム）の表面張力は、低減される。織機における糸の走行特性は、織布が作動時にエラストマ糸における減じられた摩耗を有するように著しく改善される。
【００１５】
択一的に好ましくは、経糸および／または緯糸を、本発明に係る方法において、まず織布へと製織し、かつ織布を、シリコーンゴムによってコーティングする。この順番は、例えば欧州特許出願公開第１３００２３５号明細書に基づいて公知である。
【００１６】
好ましくは、本発明に係る方法において、フッ化ガスは、少なくとも０.５容量％のフッ素ガスまたはフッ化剤と、少なくとも５０容量％の不活性ガスとから成っている。さらに好ましくは、１０容量％のフッ素ガスまたはフッ化剤から成っている。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】押出しおよび架橋後に、本発明に係る糸１をさらに製造するための装置を概略的に示す図である。
【００１８】
実施形態
次に１実施形態について本発明を説明する。本発明に係る糸１は、まず、１.５ｍｍの太さで、撚られた銅糸製の芯糸を備えた架橋されていないシリコーンゴムから連続的に押し出され、かつ押出し機に接続する加熱ゾーンにおいてシリコーンエラストマに架橋される。図面には、押出しおよび架橋後に、本発明に係る糸１をさらに製造するための装置２が概略的に示されている。すなわち糸１は、第１のロックゲートシステム３を通過して処理室４内に走入する。上昇・下降するローラ６を備えたローラシステム５において、ローラ６の数およびローラ６の間隔が、約２分のフッ化ガスの作用時間を確定する。
【００１９】
不活性ガスを流入させるための弁７、フッ素ガス混合物を流入させるための弁８、および空気を流入させるための弁９を介して、装置２にはガスが供給される。調量器１０を介して、導入されたガス量が測定される。別の弁１１を介して、排気管路１２および最後の弁１３が、フッ化水素とフッ素ガス混合物とを分離するための吸着体１４への排ガスを調整する。
【００２０】
フッ化された糸１は、第２のロックゲートシステム１５を介して装置２から進出し、かつ図示されていない後続の巻取りステーションに導かれる。ロックゲートシステム３，１５は、処理室４からの図示されていないフッ化ガスの流出を阻止する。
【００２１】
糸１は、加熱ゾーンからの流出後になお、フッ化を促進する５０〜８０℃の温度を有している。択一的な構成では、処理室４は追加的にヒータを備えていてもよい。
【００２２】
処理室４は、まず、大気圧下で室温において、不活性ガス（窒素、アルゴン、ネオン、ヘリウム、または希ガスの列の他のガス）によって掃気され、かつこれによって空気が除去され、次いで、１０容量％のフッ素ガス（Ｆ２）と９０容量％の窒素（Ｎ２）とから成るフッ化ガスが導入される。択一的な構成では、フッ化ガスは、分子のフッ素の代わりに、フッ化ハロゲンまたはフッ化希ガスから成っていてもよい。
【００２３】
調量器１０を介して、処理室４への充填が調整され、吸着体への弁は閉鎖されている。プロセスは連続的なので、プロセスガスは後調整されねばならない。
【００２４】
フッ化は、化学反応であり、コーティングではない。したがってシリコーンエラストマの表面内へのフッ素原子の進入深さは、分子の領域であり、したがって糸もしくはコーティングは、単に「表面的な」フッ化シリコーン成分だけを有している。シリコーンゴムの主鎖は、交互のケイ素原子および酸素原子と、これらの原子に付着する炭化水素基とから成っている。フッ化によって、炭化水素基における表面において水素原子がフッ素原子によって置換される。このとき発生するフッ化水素（ＨＦ）は、炭化カルシウム吸着体を介して導かれ、フッ化カルシウム（蛍石）に変換される。
【００２５】
フッ化後にエラストマ糸は、ポリメチルシロキサン共重合体とフッ素・シリコーンゴム共重合体とから成っている。炭素および水素に比べて高い、炭素とフッ素との結合エネルギに基づいて、発生しているフッ化ゴムは、明らかに高い耐熱性および耐化学性を有している。
【００２６】
シリコーンエラストマの高い弾性は、維持されたままである。フッ化された表面は、さらに非偏光物質に対する遮断層を有しており、同時に、浸透、拡散、および移行、ならびに悪臭を放つおそれがある、シリコーンエラストマからの揮発性物質の流出が低減される。全体として、等しいままの材料品質において、プレスクッションの比較的長い使用時間が観察された。
【００２７】
糸１のコーティングは、フッ化前に、３１ｍＮ／ｍの表面張力を、フッ化後に５６ｍＮ／ｍの表面張力を有している。静止摩擦／滑り摩擦は、約４.５Ｎから２Ｎに半分ほど低下し、ガラスにおける摩擦力は、約１０Ｎから０.８Ｎに低下する。これによって本発明に係る糸１の表面は、フッ化後にもはや接着性を有していない。糸１がパッケージに巻き取られる前に、分離剤添加物、特にタルクの使用は必要ない。織機の機械部分における分離剤添加物の沈着による汚染は、もはや発生しない。織機において糸１は、停止時間なしに、特に緯方向において申し分なく走行し、静止摩擦および滑り摩擦、ならびに接着性は、既に公知の従来技術に対して、明らかに減じられている、もしくは消滅させられている。さらにシリコーンエラストマの分解による無酸素状態におけるエージングは、十分に回避されている。
【００２８】
本発明に係る糸１、および本発明に係る織布から製造されたプレスクッションは、高温の蒸気、高温のナフテン系および芳香族系のオイル、ベンジン、脂肪族系および芳香族系のオレフィン、ケトン、シリコーンオイル、塩化水素、酸素、および苛性アルカリ溶液に対する高い耐性と、高温（＞１３０℃）時における良好な持続耐性とを有している。さらに高い柔軟性および戻り特性によって傑出している。
【符号の説明】
【００２９】
１  糸
２  装置
３  ロックゲートシステム
４  処理室
５  ローラシステム
６  ローラ
７  不活性ガス用の弁
８  フッ素ガス／フッ素ガス混合物用の弁
９  空気用の弁
１０  調量器
１１  排気用の弁
１２  排気管路
１３  排気用の弁
１４  吸着体
１５  ロックゲートシステム
【図１】
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【国際調査報告】
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