(57)【要約】  本明細書では、不織基材と多糖を含むバインダーとを含む不織ウェブが開示される。一実施形態では、多糖は、ポリα−１，３−グルカン、本明細書に開示のポリα−１，３−グルカンエーテル化合物、本明細書に開示のポリα−１，３−グルカンエステル化合物、デキストランを含む主鎖とポリα−１，３−グルカン側鎖とを含むグラフトコポリマー、デキストランを含む主鎖とポリα−１，３−グルカン鎖とを含む架橋グラフトコポリマー、又はこれらの混合物を含み得る。不織ウェブを含む物品、及び不織ウェブの製造方法も開示される。
2020533498.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
不織基材と、多糖を含むバインダーとを含む不織ウェブであって：前記多糖が、
ａ）ポリα−１，３−グルカン；
ｂ）構造Ｉによって表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物：
【化１】
2020533498.tif 000047
（式中、
（ｉ）ｎは、少なくとも６であり、
（ｉｉ）各Ｒは、独立して、Ｈ、又は正電荷を持つ有機基であり、
（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３．０の置換度を有する）；
ｃ）
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、
を含むグラフトコポリマー；
ｄ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む架橋グラフトコポリマー；
ｅ）構造ＩＩＩにより表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物：
【化２】
2020533498.tif 000048
（式中、
（ｉ）ｎは、少なくとも６であり；
（ｉｉ）各Ｒは、独立して、−Ｈ又は−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む第１の基であり、ここで、前記第１の基の−Ｃｘ−部分は、２〜６個の炭素原子の鎖を含み；
（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３の前記第１の基の置換度を有する）；又は
ｆ）これらの組み合わせ；
を含む、不織ウェブ。
【請求項２】
前記不織基材が、エアレイド不織基材、マルチボンドエアレイド不織基材、カード式不織基材、ウェットレイド不織基材、スパンレース不織基材、メルトブロー不織基材、又はスパンボンド不織基材である、請求項１に記載の不織ウェブ。
【請求項３】
前記不織基材が、天然繊維；レーヨン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、又はそれらの組み合わせなどの合成繊維；二成分繊維；又はこれらの組み合わせを含む、請求項１に記載の不織ウェブ。
【請求項４】
前記バインダーが、アクリルモノマー、ビニルモノマー、スチレンモノマー、又はこれらの組み合わせのうちの１つ以上から重合されたポリマーを含むポリマー成分を更に含む、請求項１に記載の不織ウェブ。
【請求項５】
前記ウェブが、前記不織基材と前記バインダーの総重量を基準として、約０．５重量％〜約５０重量％の量の前記バインダーを含む、請求項１に記載の不織ウェブ。
【請求項６】
前記多糖がフィブリッドの形態である、請求項１に記載の不織ウェブ。
【請求項７】
前記不織基材がセルロース繊維を含み、前記多糖がポリα−１，３−グルカンを含み、前記バインダーが酢酸ビニルエチレンコポリマーを更に含む、請求項１に記載の不織ウェブ。
【請求項８】
前記多糖が構造Ｉによって表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物を含み、前記正電荷を持つ有機基が、トリメチルアンモニウム基又は第四級アンモニウムヒドロキシプロピル基を含む、請求項１に記載の不織ウェブ。
【請求項９】
前記多糖が、
ａ）
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含むグラフトコポリマー；及び／又は
ｂ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む架橋グラフトコポリマー；
を含む、請求項１に記載の不織ウェブ。
【請求項１０】
前記不織基材が、サイドバイサイド配置又はシース／コア配置を有する二成分繊維を含み、前記二成分繊維が、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物、又は、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、又はセルロース樹脂のうちの少なくとも１つを含む、請求項９に記載の不織ウェブ。
【請求項１１】
請求項１に記載の不織ウェブを含む物品。
【請求項１２】
前記物品が、吸収ワイプ；ペーパータオル；ティッシュ；ナプキン；又はパーソナルケア製品、家庭用品、農業用品、若しくは医療用品の構成要素である、請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
前記物品がラミネート又はパウチラミネートである、請求項１１に記載の物品。
【請求項１４】
ａ）第１の表面を有する不織基材であって、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物、又は、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、又はセルロース樹脂のうちの少なくとも１つを含むサイドバイサイド又はシース／コアの二成分繊維を有する不織基材を準備する工程；
ｂ）
Ａ）
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含むグラフトコポリマー；及び／又は
Ｂ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む架橋グラフトコポリマー；
を含む多糖を準備する工程；
ｃ）前記不織基材の前記第１の表面の少なくとも一部を前記多糖と接触させる工程；
ｄ）工程ｃ）で得られた前記材料を約９０℃〜約１７０℃の範囲の温度で加熱して、前記多糖を含む結合された不織ウェブを形成する工程；
ｅ）任意選択的に、工程ｄ）で得られた前記結合された不織ウェブをカレンダー加工する工程；
を含む、不織ウェブの製造方法。
【請求項１５】
工程ｃ）が：
ｉ）前記多糖及び／又は前記不織基材の前記表面に水を添加すること；及び
ｉｉ）前記多糖及び／又は前記不織基材の前記第１の表面の少なくとも一部に二成分繊維を加えること；
の一方又は両方を更に含む、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１７年９月１３日に出願された「Ｎｏｎｗｏｖｅｎ  Ｗｅｂｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ」という表題の米国仮特許出願第６２／５５７，８３７号明細書に基づく優先権及びその利益を主張するものであり、その開示は、その全体が参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本開示は、不織基材と多糖とを含む不織布、並びにそのような不織布を含む物品に関する。多糖は、不織布の強度を改善するために、又は不織布の吸水性及び水輸送特性を改善するために、添加剤として、又はバインダーとして使用することができる。不織布の製造方法も開示される。
【背景技術】
【０００３】
不織布又はティッシュ構造体は、例えばパーソナルケア製品等において吸水のために使用することができる。不織布又はティッシュ構造体において吸水性の向上が望まれる場合、典型的にはアクリレートベースの超吸収性ポリマーが使用される。ポリマーは、通常、不織布又はティッシュの層の間に挟まれ、構造体は化学バインダーを使用して、典型的にはラテックスを使用して接着されて、ラミネート又はシート構造体を形成する。アクリレート超吸収性ポリマーを使用することの欠点は、それらが再生可能でも生分解性でもないことである。食品包装などの一部の用途では、ティッシュの複数の層を一体に縫い合わせてバリアフィルム材料にラミネートすることにより、完全に生分解性の吸収性包装を製造することができる。しかしながら、これらの材料は、典型的には、吸収能力が限定的で液体の保持が不十分な場合があり、また濡れると剥離する可能性がある。
【０００４】
不織布構造体は、例えばおむつや女性用衛生製品の捕捉分配層において、水分吸い上げ層として使用することができる。これらの製品に吸い上げ性の向上が必要とされる場合、不織布は典型的には界面活性剤でコーティングされるものの、これは時間の経過とともに洗い流される可能性があり、性能が低下する場合がある。
【０００５】
吸水性を高めることができ、再生可能な資源から製造された材料を含む不織布又はティッシュ構造体が継続的に必要とされている。向上した吸水性と改善された強度を有し、適切な条件下で完全に再生可能且つ生分解性である、不織布又はティッシュ構造体が必要とされている。持続的な性能を有する水輸送性及び吸い上げ性が強化された不織布が継続的に必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示は、不織基材と多糖を含むバインダーとを含む不織ウェブ、並びに不織ウェブの製造方法に関する。
【０００７】
一実施形態では、不織ウェブが開示され、不織ウェブは、
不織基材と多糖を含むバインダーとを含み、多糖は、
ａ）ポリα−１，３−グルカン；
ｂ）構造Ｉによって表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物：
【化１】
2020533498.tif 000003
（式中、
（ｉ）ｎは、少なくとも６であり、
（ｉｉ）各Ｒは、独立して、Ｈ、又は正電荷を持つ有機基であり、
（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３．０の置換度を有する）；
ｃ）
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、
を含むグラフトコポリマー；
ｄ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む架橋グラフトコポリマー；
ｅ）構造ＩＩＩにより表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物：
【化２】
2020533498.tif 000004
（式中、
（ｉ）ｎは、少なくとも６であり；
（ｉｉ）各Ｒは、独立して、−Ｈ又は−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む第１の基であり、ここで、前記第１の基の−Ｃｘ−部分は、２〜６個の炭素原子の鎖を含み；
（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３の第１の基の置換度を有する）；又は
ｆ）これらの組み合わせ；
を含む。
【０００８】
一実施形態では、多糖は、フィブリッドの形態である。別の実施形態では、多糖は、ポリα−１，３−グルカンを含む。追加の実施形態では、多糖は、本明細書で定義される構造Ｉで表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物を含み、正電荷を持つ有機基は、トリメチルアンモニウム基又は第四級アンモニウムヒドロキシプロピル基を含む。また別の実施形態では、多糖は、
ａ）
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含むグラフトコポリマー；及び／又は
ｂ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む架橋グラフトコポリマー；
を含む。
【０００９】
更なる実施形態では、多糖は、本明細書で定義される構造ＩＩＩによって表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物を含む。
【００１０】
一実施形態では、不織基材は、エアレイド不織基材、マルチボンドエアレイド不織基材、カード式不織布材、ウェットレイド不織基材、スパンレース不織基材、メルトブロー不織基材、又はスパンボンド不織基材である。別の実施形態では、不織基材は、天然繊維；レーヨン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、又はそれらの組み合わせなどの合成繊維；二成分繊維；又はこれらの組み合わせを含む。
【００１１】
更なる実施形態では、バインダーは、アクリルモノマー、ビニルモノマー、スチレンモノマー、又はこれらの組み合わせのうちの１つ以上から重合されたポリマーを含むポリマー成分を更に含む。また別の実施形態では、ウェブは、不織基材とバインダーの総重量を基準として、約０．５重量％〜約５０重量％の量のバインダーを含む。
【００１２】
不織ウェブの一実施形態では、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖はポリα−１，３−グルカンを含み、バインダーは酢酸ビニルエチレンコポリマーを更に含む。
【００１３】
不織ウェブの追加の実施形態では、多糖は、
ａ）
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含むグラフトコポリマー；及び／又は
ｂ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む架橋グラフトコポリマー；
を含み、不織基材は、サイドバイサイド配置又はシース／コア配置を有する二成分繊維を含み、二成分繊維は、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物、又は、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、又はセルロース樹脂のうちの少なくとも１つを含む。
【００１４】
また別の実施形態では、不織ウェブの製造方法が開示され、方法は以下の工程を含む：
ａ）第１の表面を含む不織基材を準備する工程；
ｂ）第１の表面を多糖及びポリマー成分と接触させて、コーティングされた不織基材を形成する工程；
ｃ）コーティングされた不織基材を約９０℃〜約１７０℃の範囲の温度で加熱して、結合された不織ウェブを形成する工程；
ｄ）任意選択的に、結合された不織ウェブをカレンダー加工する工程。
【００１５】
追加の実施形態では、不織ウェブの製造方法が開示され、方法は以下の工程を含む：
ａ）第１の表面を有する不織基材であって、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物、又は、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、又はセルロース樹脂のうちの少なくとも１つを含むサイドバイサイド又はシース／コアの二成分繊維を有する不織基材を準備する工程；
ｂ）
Ａ）
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含むグラフトコポリマー；及び／又は
Ｂ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む架橋グラフトコポリマー；
を含む多糖を準備する工程；
ｃ）不織基材の第１の表面の少なくとも一部を多糖と接触させる工程；
ｄ）工程ｃ）で得られた材料を約９０℃〜約１７０℃の範囲の温度で加熱して、多糖を含む結合された不織ウェブを形成する工程；
ｅ）任意選択的に、工程ｄ）で得られた結合された不織ウェブをカレンダー加工する工程。
【００１６】
方法の一実施形態では、工程ｃ）は、多糖及び／又は不織基材の表面に水を添加することを更に含む。方法の別の実施形態では、工程ｃ）は、多糖及び／又は不織基材の第１の表面の少なくとも一部に二成分繊維を添加することを更に含む。
【００１７】
不織ウェブを含む物品も開示される。一実施形態では、物品は、吸収ワイプ；ペーパータオル；ティッシュ；ナプキン；又はパーソナルケア製品、家庭用品、農業用品、若しくは医療用品の構成要素である。別の実施形態では、物品はラミネート又はパウチラミネートである。
【００１８】
本開示は、例として説明されるが、添付の図面に限定されない。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】比較例Ａ及び実施例１Ａ（８０：２０）、１Ｂ（７０：３０）、及び１Ｃ（６５：３５）の結合されたエアレイド不織布の乾燥及び湿潤引張強度のグラフ表示である。
【図２】比較例Ａ及び実施例１Ａ（８０：２０）、１Ｂ（７０：３０）、及び１Ｃ（６５：３５）の結合されたエアレイド不織布の乾燥及び湿潤伸びのグラフ表示である。
【図３】実施例１Ｆの液体輸送クロマトグラムのグラフ表示である。
【図４】実施例１Ｃの液体輸送クロマトグラムのグラフ表示である。
【図５】比較例Ａの液体輸送クロマトグラムのグラフ表示である。
【図６】実施例６のパウチラミネートを製造するために使用されたスチール製工具の画像の複製である。
【図７】実施例６のラミネート物品を製造するために使用されるプロセスの視覚的表現である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
全ての引用される特許及び非特許文献の開示は、それらの全体が参照により本明細書に援用される。
【００２１】
本明細書で使用される場合、「実施形態」又は「開示」という用語は、限定されることを意味するものではなく、特許請求の範囲で定義されるか又は本明細書に記載される実施形態のいずれかに一般的に適用される。これらの用語は、本明細書において互換的に用いられる。
【００２２】
別段の開示がなされていなければ、本明細書で使用される用語「１つの（ａ）」及び「１つの（ａｎ）」は、１つ以上（即ち少なくとも１つ）の言及されるものを包含するものとする。
【００２３】
本開示の特徴及び利点は、以下の詳細な説明を読むことにより、当業者によってより容易に理解されるであろう。明確にするために、別個の実施形態との関連で上記及び下記に記載される本開示の特定の特徴は、単一の要素における組み合わせでも提供され得ることが十分に理解されるべきである。反対に、簡潔にするために、単一の実施形態との関連で記載される本開示の様々な特徴は、別個に又は任意の副次的組み合わせでも提供され得る。加えて、文脈が特に明記しない限り、単数形への言及は、複数形も含み得る（例えば、「１つの（ａ）」及び「１つの（ａｎ）」は、１つ以上を意味し得る）。
【００２４】
本出願に明記される様々な範囲での数値の使用は、特に明確に示さない限り、述べられた範囲内の最小値及び最大値が両方とも語「約」によって先行されるかのように近似値として述べられる。このように、述べられた範囲の上下のわずかな変動を用いて、この範囲内の数値と実質的に同じ結果を達成することができる。同様に、これらの範囲の開示は、最小値と最大値との間の各値及びあらゆる値を含む連続範囲を意図している。
【００２５】
本明細書で用いられる場合、本明細書における用語「コポリマー」は、少なくとも異なる２種類のα−グルカン、例えばデキストラン及びポリα−１，３−グルカン等を含むポリマーを意味する。
【００２６】
本明細書における用語「グラフトコポリマー」、「分岐のコポリマー」等は、一般的に、「主鎖」（又は「主な鎖」）と主鎖から分岐する側鎖とを含むコポリマーを意味する。側鎖は、主鎖とは構造的に異なる。本明細書におけるグラフトコポリマーの例は、少なくとも約１０００００ダルトンのＭｗを有するデキストランを含む主鎖と、少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカンの側鎖とを含む。いくつかの態様においては、デキストランの非還元性末端は、グルコシルトランスフェラーゼ酵素によってポリα−１，３−グルカン合成をプライムできるので、デキストラン主鎖は、ポリα−１，３−グルカンの鎖延長を有することがある。したがって、主鎖は、いくつかの場合にはデキストラン−ポリα−１，３−グルカン直鎖コポリマーであり得る。いくつかの態様における主鎖は、それ自体、以下に開示されるように分岐構造であり得；そのような主鎖へのポリα−１，３−グルカンの付加は、元来の分岐構造の分岐を増大させる。
【００２７】
用語「ポリα−１，３−グルカン側鎖」と「ポリα−１，３−グルカン分岐鎖」は、本明細書においては互換可能に使用できる。デキストラン分岐鎖は、グルコシルトランスフェラーゼ酵素によりポリα−１，３−グルカン合成をプライムできる非還元性末端を有するので、ポリα−１，３−グルカン側鎖は、通常、デキストラン分岐鎖（例えば、ペンダント基のグルコース又は短鎖）の延長鎖である。
【００２８】
本明細書において使用される用語「ポリα−１，３−グルカンホモポリマー」等は、（ｉ）グラフトコポリマーの一部でなく（ｉｉ）デキストラン−ポリα−１，３−グルカン直鎖コポリマーの一部でもないポリα−１，３−グルカンを意味する。
【００２９】
用語「α−グルカン」、「α−グルカンポリマー」等は、本明細書においては互換可能に使用される。α−グルカンは、α−グルコシド結合により一緒に連結されるグルコースモノマー単位を含むポリマーである。デキストラン及びポリα−１，３−グルカンは、α−グルカンの例である。
【００３０】
本明細書では、「グリコシド結合（ｌｉｎｋａｇｅ）」、「グリコシド結合（ｂｏｎｄ）」などの用語は同義語として使用され、炭水化物分子を他の炭水化物分子に結合する共有結合を意味する。「グルコシド結合（ｌｉｎｋａｇｅ）」、「グルコシド結合（ｂｏｎｄ）」などの用語は、本明細書では互換可能に使用され、２つのグルコース分子間のグリコシド結合を意味する。本明細書で使用する用語「α−１，６−グルコシド結合」は、隣接するα−Ｄ−グルコース環の１位と６位の炭素によって、α−Ｄ−グルコース分子を相互に結合する共有結合を意味する。本明細書で使用する用語「α−１，３−グルコシド結合」は、隣接するα−Ｄ−グルコース環の１位と３位の炭素によって、α−Ｄ−グルコース分子を相互に結合する共有結合を意味する。本明細書で使用する用語「α−１，２−グルコシド結合」は、隣接するα−Ｄ−グルコース環の１位と２位の炭素によって、α−Ｄ−グルコース分子を相互に結合する共有結合を意味する。本明細書で使用する用語「α−１，４−グルコシド結合」は、隣接するα−Ｄ−グルコース環の１位と４位の炭素によって、α−Ｄ−グルコース分子を相互に結合する共有結合を意味する。本明細書では、「α−Ｄ−グルコース」は、「グルコース」と呼ばれることとなる。本明細書で開示する全てのグルコシド結合は、別段の記載がない限り、α−グルコシド結合である。
【００３１】
語句「ポリα−１，３−グルカン」は、グリコシド結合によって結合したグルコースモノマー単位を含む多糖であって、グリコシド結合の少なくとも５０％がα−１，３−グリコシド結合である多糖を意味する。他の実施形態において、α−１，３−グリコシド結合の百分率は、９０％以上、９５％以上、９６％以上、９７％以上、９８％以上、９９％以上若しくは１００％（又は５０％〜１００％の任意の整数値）であり得る。したがって、α−（１，３→グルカン）ポリマーは、１０％以下、５％以下、４％以下、３％以下、２％以下、１％以下又は０％の、α−１，３−グリコシド結合ではないグリコシド結合を含む。ポリα−１，３−グルカンポリマーはまた、１０〜６００，０００、例えば５５〜１０，０００又は２００〜６００，０００の範囲の数平均重合度を有する。
【００３２】
用語「デキストラン」、「デキストランポリマー」、「デキストラン分子」等は、本明細書においては互換可能に使用され、一般的に、α−１，３結合、α−１，２結合、及び／又はα−１，４結合により、主鎖に連結した周期的な分岐を伴う実質的に（ほぼ）α−１，６−結合したグルコースモノマーを有する主鎖を含むα−グルカンを意味する。
【００３３】
いくつかの態様においては、本明細書におけるデキストラン主鎖は、デキストランポリマーの全てのグルコースモノマーのうち約９０〜９５％超を含む。デキストラン主鎖は、場合によっては、実質的に［又はほぼ］α−１，６結合を含むことができ、それは、α−１，６結合を少なくとも約９８．０％有することが可能であることを意味する。いくつかの態様においては、デキストラン主鎖は、少量のα−１，３結合を含むことが可能であり、それは、約２．０％未満のα−１，３結合を有することが可能であることを意味する。
【００３４】
デキストラン分岐は、典型的には短く、長さが１つの（ペンダント）から３つのグルコースモノマーまでであり、デキストランポリマーのグルコースモノマー全ての約１０％未満を占める。そのような短い分岐鎖は、α−１，２−グルコシド結合、α−１，３−グルコシド結合、及び／又はα−１，４−グルコシド結合を含むことが可能である。いくつかの実施形態のデキストランはまた、主にα−１，６結合を含む分岐鎖を有することがある。そのような分岐鎖の長さは、そこから分岐が始まる点での鎖の長さと同じくらいであってもよい。
【００３５】
本明細書のα−グルカンのグリコシド結合形態は、当技術分野で既知の任意の方法を使用して求めることができる。例えば、結合の形態は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法（例えば、１３Ｃ  ＮＭＲ又は１Ｈ  ＮＭＲ）を使用する方法を用いて決定することができる。用いることができるこれらの方法及び他の方法は、参照により本明細書に援用されるＦｏｏｄ  Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ（Ｓ．Ｗ．Ｃｕｉ，Ｅｄ．，Ｃｈａｐｔｅｒ  ３，Ｓ．Ｗ．Ｃｕｉ，Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ，Ｔａｙｌｏｒ＆Ｆｒａｎｃｉｓ  Ｇｒｏｕｐ  ＬＬＣ，Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，ＦＬ，２００５）に開示されている。
【００３６】
本明細書で使用される「置換度」（ＤｏＳ）という用語は、誘導体化ポリα−１，３−グルカン化合物、例えばポリα−１，３−グルカンエーテル又はエステル化合物の各モノマー単位（グルコース）で置換されたヒドロキシル基の平均数を指す。
【００３７】
本明細書のデキストランの「分子量」は、数平均分子量（Ｍｎ）又は重量平均分子量（Ｍｗ）として表すことができ、それらの単位は、ダルトン又はグラム／モルである。又は、分子量は、ＤＰｗ（重量平均重合度）若しくはＤＰｎ（数平均重合度）として表すことができる。これらの分子量の大きさを計算するために、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）、又はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）などの様々な手法が当該技術分野で公知である。
【００３８】
本明細書で使用される用語「吸収する」は、水性液体を吸い上げる（吸い込む）作用を意味する。本開示の組成物による吸収性は、例えば、保水度（ＷＲＶ）の観点から、又は水性液体のｇ／グラフトコポリマーのｇ（一定量のグラフトコポリマーに染み込みそれにより保持できる最大量の水性液体）として測定できる。ＷＲＶは、例えば次の式を使用して、本明細書の任意の水性液体に関して計算することができる：（（湿潤ポリマーの質量−乾燥ポリマーの質量）／乾燥ポリマーの質量）＊１００。
【００３９】
本明細書で使用される用語「水性液体」、「水性流体」等は、水又は水溶液を意味し得る。本明細書の「水溶液」は、１種若しくは複数種の溶解塩を含むことが可能であり、いくつかの実施形態において、全ての塩の最大濃度は、約３．５重量％であり得る。本明細書の水性液体は、通常、液体中の唯一の溶媒として水を含むが、水性液体は、任意選択的に、１種若しくは複数種の、水に混和する他の溶媒（例えば、極性有機溶媒）を含むことができる。したがって、水溶液は、少なくとも約１０重量％の水を有する溶媒を含むことができる。
【００４０】
用語「デンプン」は、アミロース及びアミロペクチンからなる高分子炭水化物を意味する。
【００４１】
用語「ヒドロキシアルキルデンプン」は、部分加水分解した天然デンプンのエーテル誘導体であって、デンプン中のヒドロキシル基が、ヒドロキシルアルキル化されているエーテル誘導体を意味する。
【００４２】
本明細書で使用される「不織基材」という用語は、編み生地や織り生地のように規則的で識別可能な方法ではなく、概してランダムな形で介在する個々の繊維又はフィラメントの物理的構造を有するウェブを意味する。繊維又はフィラメントは、天然繊維、合成繊維、又はそれらの組み合わせを含んでいてもよい。
【００４３】
本明細書で使用される「不織ウェブ」という用語は、機械的、熱的、又は化学的に繊維又はフィラメントを交絡させることにより一体に結合させた１つ以上の不織基材を含むシート又はウェブ構造体を包含する。多くの医療、保護、埋葬、及び獣医用の製品は、一部又は全部が不織ウェブ材料で構成されている。そのような製品の例としては、個人用の衛生ワイプ、おむつ、トレーニングパンツ、水着、失禁パンツ、パッド、生理用ナプキン、並びに抗菌手術衣及び包帯、及び防護用作業着（カバーオール及び白衣等）が挙げられる。本明細書で使用される「不織ウェブ」という用語は、多糖と組み合わせられた不織基材を指し、この多糖は、バインダー中、コーティング中、又は不織基材の少なくとも１つの表面への添加物として存在し得る。
【００４４】
本明細書で使用される「エアレイド不織布」という用語は、繊維が空気流によって分配されて等方性の特性を有するウェブ及び生地の中にランダムな配向を与える空気形成プロセスによって製造される不織生地を指す。
【００４５】
本明細書で使用される「マルチボンドエアレイド不織布」という用語は、空気形成プロセスにより製造され、ラテックスと熱接着との組み合わせで結合された不織生地を指す。典型的には、熱接着のために二成分繊維がウェブ内に組み込まれ、ウェブの外表面は発塵を減らすためにラテックスで接着される。
【００４６】
本明細書で使用される「カード式不織布」という用語は、繊維がカーディング機によってウェブに梳き込まれるカーディングプロセスによって製造される不織生地を指す。カーディングされたウェブは、生地の完全性を得るために、典型的には１つ以上の手法によって結合される。
【００４７】
本明細書で使用される「ウェットレイド不織布」という用語は、短繊維をスクリーンベルト又は穴の開いたドラム上に濾過することにより、繊維の水性懸濁液から不織生地ウェブが製造される湿式形成プロセスにより製造される不織生地を指す。短繊維は、典型的にはウェブ内でよりランダムな配向を有しており、ウェブはカーディングされたウェブよりも等方性の特性を有している。
【００４８】
本明細書で使用される「スパンレース不織布」という用語は、繊維を繰り返しパターンで交絡させてバインダーのない強い生地を形成することにより製造される不織生地を指す。
【００４９】
本明細書で使用される「メルトブロー不織布」という用語は、溶融ポリマーをダイを通して押し出し、次いで得られたフィラメントを高温の高速空気又は蒸気で減衰及び破断させて短い繊維長を得ることによって形成される不織生地を指す。短繊維は、その後、移動スクリーン上に集められ、ここで冷却中に結合する。
【００５０】
本明細書で使用される「スパンボンド不織布」という用語は、押し出され、延伸され、次いで連続ベルト上に載せられたフィラメントによって形成される不織生地を指す。結合は、ホットロールカレンダーによる方法、又は高圧で飽和蒸気チャンバーにウェブを通すことによる方法などによって達成される。
【００５１】
本明細書で使用される「バインダー」という用語は、不織基材又は不織ウェブにおいて繊維を一体に結合する、又は１つの不織基材を別の不織基材に結合する、又は１つの不織ウェブを別の不織ウェブに結合する材料を指す。一実施形態では、バインダーは、固体、溶液、又はラテックス組成物として不織基材又は不織ウェブに塗布される接着材料である。別の実施形態では、バインダーは、溶融及び再固化すると接着剤として機能する軟化可能なポリマー材料であってもよい。
【００５２】
語句「から本質的になる」は、組成物が、列挙される成分の全てと、組成物の総重量を基準として、５重量％未満の任意の他の成分又は成分の組み合わせとを含有することを意味する。例えば、Ａ及びＢから本質的になる組成物は、少なくとも９５重量％のＡ及びＢと、５重量％以下の任意の他の成分又は組み合わせ成分とを含有しなければならず、ここで、重量百分率は、組成物の総重量を基準とする。他の実施形態において、から本質的になるという語句は、組成物が、組成物の総重量を基準として、４重量％未満又は３重量％未満又は２重量％未満又は１重量％未満又は０．５重量％未満の列挙されていない成分を含有することを意味する。
【００５３】
本開示は、不織基材と多糖とを含む不織ウェブに関する。一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、本明細書の以下に開示する多糖を含むバインダーとを含む。不織基材は、エアレイド、マルチボンドエアレイド、カード式、ウェットレイド、スパンレース、メルトブロー、又はスパンボンド不織基材であってもよい。多糖は、
ａ）ポリα−１，３−グルカン；
ｂ）構造Ｉによって表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物：
【化３】
2020533498.tif 000005
（式中、
（ｉ）ｎは、少なくとも６であり、
（ｉｉ）各Ｒは、独立して、Ｈ、又は正電荷を持つ有機基であり、
（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３．０の置換度を有する）；
ｃ）
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、
を含むグラフトコポリマー；
ｄ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む架橋グラフトコポリマー；
ｅ）構造ＩＩＩにより表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物：
【化４】
2020533498.tif 000006
（式中、
（ｉ）ｎは、少なくとも６であり；
（ｉｉ）各Ｒは、独立して、−Ｈ又は−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む第１の基であり、ここで、前記第１の基の−Ｃｘ−部分は、２〜６個の炭素原子の鎖を含み；
（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３の第１の基の置換度を有する）；又は
ｆ）これらの組み合わせ；
を含む。
【００５４】
いくつかの実施形態では、構造Ｉによって表されるエーテル化合物は、約０．０５〜約３．０の置換度を有する。いくつかの実施形態では、エーテル化合物は、トリメチルアンモニウム基又は第四級アンモニウムヒドロキシプロピル基を含む正電荷を持つ有機基を含む。いくつかの実施形態では、構造ＩＩＩによって表されるエステル化合物は、約０．０５〜約３の置換度を有する。
【００５５】
必要に応じて、不織基材は天然繊維のみを含んでいてもよく、その場合、不織基材と多糖を含む不織ウェブは、適切な条件下で完全に再生可能且つ生分解性とすることができる。或いは、不織基材は、例えばレーヨン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、又はそれらの組み合わせなどの合成繊維を含んでいてもよい。任意選択的に、不織基材は二成分繊維を含んでいてもよい。不織基材は、天然繊維、合成繊維、及び二成分繊維の組み合わせも含んでいてもよい。本明細書に開示の不織ウェブは、同様の組成であるが多糖成分を含まない対応する不織ウェブのそれらの特性に対して、改善された湿潤若しくは乾燥強度、改善された吸水性、及び／又は改善された保水性などの、改善された特性も有することができる。
【００５６】
一実施形態では、多糖は不織布のバインダーとして機能することができ、不織布の乾燥強度、及び場合によっては不織布の湿潤強度を改善することができる。一実施形態では、多糖は不織布上のコーティングとして機能することができる。別の実施形態では、多糖はコーティングとバインダーの両方として機能することができる。また別の実施形態では、多糖は、改善された水分管理、吸水性、及び／又は不織ウェブへの水輸送特性を提供することができる。
【００５７】
本明細書に開示の不織ウェブは、少なくとも１種の添加剤も含んでいてもよい。有用な添加剤としては、例えば、懸濁助剤、増粘剤、離型剤、浸透剤、湿潤剤、熱ゲル化剤、サイジング剤、消泡剤、泡抑制剤、発泡剤、着色剤、酸化防止剤、失活剤、抗菌剤（殺生物剤及び殺菌剤等）、分散剤、帯電防止剤、架橋剤、潤滑剤、可塑剤、ｐＨ調整剤、流動調整剤、凝結促進剤、及び防水剤を挙げることができる。少なくとも１種の添加剤は、不織ウェブに望まれる特性を付与する量で使用することができる。
【００５８】
エアレイド、マルチボンドエアレイド、カード式、ウェットレイド、スパンレース、メルトブロー、及びスパンボンド不織基材は、それぞれ当該技術分野で公知の手法を使用して製造することができる。不織基材は、天然繊維、合成繊維、又はそれらの組み合わせを含んでいてもよい。二成分繊維も使用することができる。有用な天然繊維としては、羊毛、絹、毛皮、及び毛髪などの動物繊維；並びにセルロース、綿、亜麻、リネン、及び麻などの植物繊維；が挙げられる。一実施形態では、不織基材は、フラッフパルプ繊維などのセルロース繊維を含む。合成繊維の例としては、レーヨン、リヨセル、多糖、ポリオレフィン、ポリエステル、及びポリアミドが挙げられる。有用なポリオレフィン繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びこれらのブレンドが挙げられる。有用なポリエステル繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、及びこれらのブレンドが挙げられる。一実施形態では、不織基材はセルロース繊維を含む。一実施形態では、不織基材はポリエチレンテレフタレート繊維を含む。一実施形態では、不織基材はポリトリメチレンテレフタレート繊維を含む。一実施形態では、不織基材はポリアミド繊維を含む。一実施形態では、不織基材はポリオレフィン繊維を含む。
【００５９】
一実施形態では、エアレイド不織基材は天然繊維を含み、更に合成繊維を含む。有用な合成繊維としては、レーヨン、ポリエステル、ポリアミド、及びポリオレフィン繊維が挙げられる。一実施形態では、エアレイド不織基材はセルロース繊維を含む。一実施形態では、エアレイド不織基材はセルロース繊維を含み、更にレーヨン繊維を含む。一実施形態では、エアレイド不織基材はセルロース繊維を含み、更にポリエステル繊維を含む。一実施形態では、エアレイド不織基材はセルロース繊維を含み、更にポリアミド繊維を含む。一実施形態では、エアレイド不織基材はセルロース繊維を含み、更にポリオレフィン繊維を含む。
【００６０】
別の実施形態では、不織基材は、サイドバイサイド配置又はシース／コア配置を有する二成分繊維を含む。二成分繊維は、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物、又は、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、又はセルロース樹脂のうちの少なくとも１種を含み得る。
【００６１】
いくつかの実施形態では、多糖は、ポリα−１，３−グルカン、すなわちホモポリマーとしてのポリα−１，３−グルカン［ａ）デキストランを含む主鎖とポリα−１，３−グルカン側鎖とを含むグラフトコポリマー、及びｂ）グラフトコポリマー部分がデキストランを含む主鎖と以下本明細書に開示されるようなポリα−１，３−グルカン側鎖とを含む架橋グラフトコポリマーと区別するため］を含む。ポリα−１，３−グルカンは、例えば、米国特許第７，０００，０００号明細書；同第８，６４２，７５７号明細書；及び同第９，０８０，１９５号明細書に記載されているように、１種以上のグルコシルトランスフェラーゼ（ｇｔｆ）酵素を用いてスクロースから酵素的に産生することができる。それらの中に示されている手順を用いて、このポリマーは、組み換えグルコシルトランスフェラーゼ酵素、例えばｇｔｆＪ酵素を触媒として及びスクロースを基質として使用して、一段階酵素反応で直接産生される。ポリα−１，３−グルカンは、副生成物としてのフルクトースと共に製造される。反応が進行するにつれて、ポリα−１，３−グルカンは、溶液から析出する。
【００６２】
本明細書での用語「グルカン」は、グリコシド結合によって結合しているＤ−グルコースモノマーの多糖を指す。ポリα−１，３−グルカンは、少なくとも５０％のグリコシド結合がα−１，３−グリコシド結合である、グリコシド結合によって一体に結合したグルコースモノマー単位を含むポリマーである。ポリα−１，３−グルカンは、一種の多糖である。ポリα−１，３−グルカンの構造は、以下のように例示することができる。
【化５】
2020533498.tif 000007
【００６３】
例えば、グルコシルトランスフェラーゼ酵素を用いてスクロースからポリα−１，３−グルカンを産生するプロセスは、水中のポリα−１，３−グルカンのスラリーをもたらすことができる。スラリーを濾過して水の一部を除去し、３０〜５０重量％の範囲のポリα−１，３−グルカンを含有する、残りが水であるウェットケーキとして、固体のポリα−１，３−グルカンを得ることができる。いくつかの実施形態において、ウェットケーキは、３５〜４５重量％の範囲のポリα−１，３−グルカンを含む。ウェットケーキは、水で洗浄してあらゆる水溶性不純物、例えばスクロース、フルクトース又はリン酸緩衝液を除去することができる。いくつかの実施形態において、ポリα−１，３−グルカンを含むウェットケーキは、そのまま使用することができる。他の実施形態において、ウェットケーキは、減圧下において、高温において、凍結乾燥により、又はそれらの組み合わせにより更に乾燥させて、５０重量％以上のポリα−１，３−グルカンを含む粉末を得ることができる。いくつかの実施形態において、ポリα−１，３−グルカンは、２０重量％以下の水を含む粉末であり得る。他の実施形態において、ポリα−１，３−グルカンは、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２又は１重量％以下の水を含む乾燥粉末であり得る。
【００６４】
いくつかの実施形態において、α−１，３である、ポリα−１，３−グルカンのグルコースモノマー単位間のグリコシド結合の百分率は、５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％以上若しくは１００％（又は５０％〜１００％の任意の整数値）である。したがって、そのような実施形態において、ポリα−１，３−グルカンは、５０％、４０％、３０％、２０％、１０％、５％、４％、３％、２％、１％以下若しくは０％（又は０％〜５０％の任意の整数値）の、α−１，３ではないグリコシド結合を有する。
【００６５】
ポリα−１，３−グルカンの「分子量」は、数平均分子量（Ｍｎ）又は重量平均分子量（Ｍｗ）として表すことができる。代わりに、分子量は、ダルトン（Ｄａｌｔｏｎ）、グラム／モル、ＤＰｗ（重量平均重合度）又はＤＰｎ（数平均重合度）として表すことができる。高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）又はゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）などの様々な手段が、これらの分子量測定結果を計算するために当技術分野において公知である。
【００６６】
ポリα−１，３−グルカンは、少なくとも約４００の重量平均重合度（ＤＰｗ）を有し得る。いくつかの実施形態において、ポリα−１，３−グルカンは、約４００〜約１４００、又は約４００〜約１０００、又は約５００〜約９００のＤＰｗを有する。
【００６７】
いくつかの実施形態においては、多糖は、構造Ｉによって表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物を含む：
【化６】
2020533498.tif 000008
（式中、
（ｉ）ｎは、少なくとも６であり、
（ｉｉ）各Ｒは、独立して、Ｈ、又は正電荷を持つ有機基であり、
（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３．０の置換度を有する）。
【００６８】
そのようなα−１，３−グルカンエーテル化合物であるが約０．０５〜約３．０の置換度を有する化合物及びそれらの調製方法は、国際特許出願公開第２０１５／０９５３５８号パンフレットに開示されており、これはその全体が参照により本明細書に組み込まれる。約０．０５未満の置換度を有するエーテル化合物を調製するために、グルカンと比較してより少ないエーテル化剤を使用することができる。
【００６９】
本明細書に開示のポリα−１，３−グルカンエーテル化合物の置換度（ＤｏＳ）は、約０．００１〜約３．０の範囲であり得る。或いは、ＤｏＳは、約０．０５〜約３．０、又は約０．００１〜約０．３、又は約０．２〜約３．０の範囲であり得る。或いは、更に、ＤｏＳは、約０．００１、０．００２、０．００３、０．００４、０．００５、０．００６、０．００７、０．００８、０，００９、０．０１、０．０２、０．０３、０．０４、０．０５、０．０６、０．０７、０．０８、０．０９、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１．０、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、又は３．０（又は０．００１〜３の間の任意の値）であり得る。本明細書におけるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物は、約０．００１〜約３．０の置換度を有するので、またエーテルであることから、化合物のＲ基は水素のみにはなり得ないことを当業者ならば理解するであろう。
【００７０】
正電荷を持つ有機基は、１個以上の水素が別の原子又は官能基で置換されている１個以上の炭素の鎖を含み、ここで、置換の１つ以上は、正電荷を持つ基での置換である。
【００７１】
正電荷を持つ基は、例えば、置換アンモニウム基であり得る。置換アンモニウム基の例は、第一級、第二級、第三級及び第四級アンモニウム基である。用語「置換アンモニウム基」、「置換アンモニウムイオン」及び「置換アンモニウムカチオン」は、本明細書において互換的に用いられる。本明細書での「置換アンモニウム基」は、構造ＩＩ：
【化７】
2020533498.tif 000009
を含む。
【００７２】
構造ＩＩ中のＲ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、又はアルキル、アリール、シクロアルキル、アラルキル、若しくはアルカリル基を表す。構造ＩＩ中の炭素原子（Ｃ）は、正電荷を持つ有機基の１個以上の炭素の鎖（「炭素鎖」）の一部である。炭素原子は、ポリα−１，３−グルカンのグルコースモノマーに直接エーテル結合しているか、又はポリα−１，３−グルカンのグルコースモノマーにエーテル結合した２個以上の炭素原子の鎖の一部であるかのいずれかである。構造ＩＩ中の炭素原子は、−ＣＨ２−、−ＣＨ−（１個のＨがヒドロキシ基などの別の基で置換されている）、又は−Ｃ−（両方のＨが置換されている）であり得る。
【００７３】
構造ＩＩで表される置換アンモニウム基中の窒素原子は、正電荷を持つ有機基に含まれるような１個以上の炭素の鎖に結合している。１個以上の炭素のこの鎖（「炭素鎖」）は、ポリα−１，３−グルカンのグルコースモノマーにエーテル結合しており、置換アンモニウム基の窒素原子での置換に加えて１つ以上の置換を有し得る。本明細書での炭素鎖中には、例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０個の炭素が存在することができる。
【００７４】
正電荷を持つ有機基での置換に加えて置換を有さない正電荷を持つ有機基の炭素鎖の例としては、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−が挙げられる。これらの例のそれぞれにおいて、鎖の最初の炭素原子は、ポリα−１，３−グルカンのグルコースモノマーにエーテル結合しており、鎖の最後の炭素原子は、正電荷を持つ基に結合している。正電荷を持つ基が置換アンモニウム基である場合、これらの例のそれぞれにおける鎖の最後の炭素原子は、構造ＩＩ中のＣで表される。
【００７５】
正電荷を持つ有機基の炭素鎖が、正電荷を持つ基での置換に加えて置換を有する場合、そのような追加の置換は、１個以上のヒドロキシル基、酸素原子（それによってアルデヒド若しくはケトン基を形成する）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル）及び／又は追加の正電荷を持つ基での置換であり得る。正電荷を持つ基は、典型的には、炭素鎖の末端炭素原子に結合している。
【００７６】
ヒドロキシル基での１つ以上の置換を有する炭素鎖の例としては、ヒドロキシアルキル（例えば、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル）基及びジヒドロキシアルキル（例えば、ジヒドロキシエチル、ジヒドロキシプロピル、ジヒドロキシブチル、ジヒドロキシペンチル）基が挙げられる。ヒドロキシアルキル及びジヒドロキシアルキル（ジオール）炭素鎖の例としては、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−Ｃ（ＯＨ）２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２及び−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−が挙げられる。これらの例のそれぞれにおいて、鎖の最初の炭素原子は、ポリα−１，３−グルカンのグルコースモノマーにエーテル結合しており、鎖の最後の炭素原子は、正電荷を持つ基に結合している。正電荷を持つ基が置換アンモニウム基である場合、これらの例のそれぞれにおける鎖の最後の炭素原子は、構造ＩＩ中のＣで表される。
【００７７】
アルキル基での１つ以上の置換を有する炭素鎖の例としては、１つ以上の置換基メチル、エチル及び／又はプロピル基を有する鎖が挙げられる。メチルアルキル基の例としては、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−が挙げられ、それらは、両方ともメチル置換を有するプロピル基である。これらの例のそれぞれにおいて、鎖の最初の炭素原子は、ポリα−１，３−グルカンのグルコースモノマーにエーテル結合しており、鎖の最後の炭素原子は、正電荷を持つ基に結合している。正電荷を持つ基が置換アンモニウム基である場合、これらの例のそれぞれにおける鎖の最後の炭素原子は、構造ＩＩ中のＣで表される。
【００７８】
特定の実施形態におけるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物は、１つのタイプの正電荷を持つ有機基をＲ基として含有し得る。例えば、ポリα−１，３−グルカンのグルコースモノマーにエーテル結合した１つ以上の正電荷を持つ有機基は、トリメチルアンモニウムヒドロキシプロピル基であり得；この特定の例におけるＲ基は、したがって、独立して、水素及びトリメチルアンモニウムヒドロキシプロピル基であろう。代わりに、本明細書に開示されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物は、２つ以上の異なるタイプの正電荷を持つ有機基をＲ基として含有することができる。
【００７９】
一実施形態において、多糖は、ポリα−１，３−グルカンエーテル化合物を含み、ここで少なくとも１つの正荷電を持つ有機基は、置換アンモニウム基を含む。一実施形態において、正荷電を持つ有機基は、トリメチルアンモニウム基を含む。別の実施形態において、正荷電を持つ有機基は、四級アンモニウム基である。更なる実施形態において、少なくとも１つの正荷電を持つ有機基は、アルキル基、又はヒドロキシアルキル基を含む。更に別の実施形態において、少なくとも１つの正電荷を持つ有機基は、四級アンモニウムヒドロキシプロピル基をである。
【００８０】
一実施形態においては、多糖は、グラフトコポリマー形態のポリα−１，３−グルカンを含む。一実施形態においては、グラフトコポリマーを含有する組成物は：
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、
を含む。そのようなグラフトコポリマー及びグラフトコポリマーの調製方法は、国際特許出願公開第２０１７／０７９５９５号パンフレットに開示されており、これはその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００８１】
本明細書のグラフトコポリマーの主鎖を形成するデキストランは、例えば、約若しくは少なくとも約５０％、５１％、５２％、５３％、５４％、５５％、５６％、５７％、５８％、５９％、６０％、６１％、６２％、６３％、６４％、６５％、６６％、６７％、６８％、６９％、７０％、７１％、７２％、７３％、７４％、７５％、７６％、７７％、７８％、７９％、８０％、８１％、８２％、８３％、８４％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、若しくは９９％のα−１，６−グルコシド結合を含むことができる。α−１，６結合形態のそのようなパーセントは、デキストラン（主鎖と分岐部を合わせた）の全ての結合の総計を考慮に入れる。本明細書での用語「デキストラン分岐」等は、本開示のグラフトコポリマーを調製するのに使用する前に、デキストランポリマーに存在する分岐のいずれも包含することを意味する。いくつかの実施形態においては、デキストランは、約若しくは少なくとも約９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又は１００％のα−１，６−グルコシド結合を含む主鎖を含む。
【００８２】
本明細書のデキストランは、例えば、約若しくは少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％、１０％、１１％、１２％、１３％、１４％、１５％、１６％、１７％、１８％、１９％、又は２０％のα−１，４グルコシド結合、α−１，３グルコシド結合及び／又はα−１，２グルコシド結合を含むことができる。通常、そのような結合は、分岐点を含むデキストランの分岐部に全体的に、又はほぼ全体的に存在する。いくつかの実施形態において、デキストラン分岐は、１つ、２つ（例えば、α−１，４及びα−１，３；α−１，４及びα−１，２；α−１，３及びα−１，２）、又はこれらのタイプの結合の３つ全てを含んでもよい。本明細書でのデキストランにおけるα−１，４グルコシド結合、α−１，３グルコシド結合及び／又はα−１，２グルコシド結合の総百分率は、典型的には、５０％以下である。いくつかの態様においては、例えば、約若しくは少なくとも約９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又は１００％のα−１，６−グルコシド結合を有する主鎖を含むデキストランに関しては、そのようなデキストランは、約若しくは少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％、又は１０％のα−１，４グルコシド結合、α−１，３グルコシド結合及び／又はα−１，２グルコシド結合を含む。
【００８３】
本明細書のデキストランの分岐点は、１つのα−１，４グルコシド結合、α−１，３グルコシド結合、又はα−１，２グルコシド結合（例えば、１つの分岐は、デキストラン主鎖にα−１，３−結合した分岐であってよい）を含むことができる。いくつかの実施形態において、これらの分岐点の３つ全てが存在してもよいが、いくつかの実施形態においては、これらの分岐点のうち１つ又は２つ（例えば、α−１，４及びα−１，３；α−１，４及びα−１，２；α−１，３及びα−１，２）のタイプのみが存在する。分岐点が、例えば、デキストラン主鎖のグルコース単位の平均（又は少なくとも）５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、１０〜３０、１５〜２５、２０〜３０、又は２０〜４０毎に生じることが考えられる。本明細書におけるα−１，４グルコシド結合、α−１，３グルコシド結合、及び／又はα−１，２グルコシド結合を含むデキストラン分子の分岐鎖は、典型的には、１つ〜３つのグルコースモノマーの長さであり、デキストランポリマーの全てのグルコースモノマーの約５〜１０％未満を占める。１つのグルコース単位を含む分岐は、任意選択的に、ペンダントグルコース基と呼ぶことができる。いくつかの実施形態においては、デキストラン分子の分岐鎖は、デキストラン分子の全てのグルコースモノマーのうち約１０％、９％、８％、７％、６％、５％、４％、３％、２％、又は１％未満を含むことができる。特定の実施形態におけるデキストランは、このポリマーにおけるグルコシド結合のパーセントとして、約１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％、又は１０％の分岐点を有することができる。本明細書での分岐のグルコシド結合形態は、任意選択的に、分岐を他の鎖に連結するグルコシド結合を含むことを特徴とすることができる。
【００８４】
特定の実施形態におけるグラフトコポリマーの主鎖は、完全に本開示のデキストランからなることができる。しかし、いくつかの態様において、主鎖は、他の要素を含むことができる。例えば、グラフトコポリマー主鎖は、デキストラン主鎖の非還元性側鎖から始まるポリα−１，３−グルカンを含んでもよく、主鎖（その非還元性末端で）のお蔭で、グラフトコポリマーの合成中にポリα−１，３−グルカン合成をプライムするのを助力する。
【００８５】
本明細書におけるグラフトコポリマーの主鎖を形成するデキストランの分子量（Ｍｗ［重量平均分子量］）は、少なくとも約１０００００ダルトンであり得る。
【００８６】
本明細書のグラフトコポリマーは、デキストラン主鎖を含み、その主鎖からの、少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖が存在する。これらの側鎖は、通常、本明細書においてここに開示されるデキストランを、ポリα−１，３−グルカンを合成できるグルコシルトランスフェラーゼと反応させることにより、生じる。明確な目的上、これらの側鎖は、デキストランの分岐鎖としてみなされるべきではない。
【００８７】
特定の態様におけるポリα−１，３−グルカン側鎖は、約若しくは少なくとも約９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％又は１００％のα−１，３グルコシド結合を含むことができる。そのような側鎖は、いくつかの態様においては、ペンダントグルコース若しくはデキストランの他の分岐部（それらの両方とも、伸長のために酵素に非還元性末端を与える）をプライマーとして用いて、グルコシルトランスフェラーゼ酵素で合成されると考えられる。側鎖が、デキストラン主鎖にそれ自体がα−１，３−結合したペンダントグルコースから合成される場合には、得られる側鎖は、１００％のα−１，３−グルコシド結合、又は非常に高いパーセント（例えば、９８％以上）のα−１，３−グルコシド結合を有する可能性がある。いくつかの実施形態において、デキストラン主鎖とペンダントグルコース若しくはより長い分岐との間のグルコシド結合は、側鎖の結合と見なされる。いくつかの実施形態において、デキストラン主鎖と分岐との間のグルコシド結合も、それから側鎖が合成される分岐内のグルコシド結合も、側鎖の結合形態を決定する際に考慮される。いくつかの実施形態においては、側鎖は、例えば、グラフトコポリマー中のデキストラン成分が１０００００〜２０００００ダルトンであるグラフトコポリマーとのα−１，６グルコシド結合を伴わない。
【００８８】
本明細書におけるポリα−１，３−グルカン側鎖のＭｗは、例えば約若しくは少なくとも約１６２０、１６５０、１７００、２０００、５０００、１００００、１５０００、１６２００、２００００、２５０００、３００００、４００００、５００００、６００００、７００００、７５０００、８００００、９００００、１０００００、１１００００、１２００００、１２５０００、１３００００、１４００００、１５００００、１６００００、１６２０００、又は１６５０００ダルトンであり得る。本明細書でのグラフトコポリマーの側鎖は、サイズが比較的均一であると考えられる。例えば、グラフトコポリマーの側鎖は、それぞれ少なくとも約１０００００、１２００００、１４００００、１６００００、１６２０００、又は１６５０００ダルトンであってよい。例えば、グラフトコポリマーの側鎖はまた、約１５００００〜１６５０００、１５５０００〜１６５０００、又は１６００００〜１６５０００ダルトンの範囲のＭｗをそれぞれ有してよい。必要に応じて、グラフトコポリマーの側鎖の平均Ｍｗはまた、参考にでき、上述の側鎖のＭｗのいずれも、コポリマーの側鎖すべての平均Ｍｗとみなすことができる。本明細書に開示される側鎖のＭｗのいずれも（又は任意のグルカンのＭｗ）、任意選択的に、ＤＰｗ（Ｍｗ／１６２．１４）という点で特徴付けることができる。
【００８９】
本明細書におけるグラフトコポリマーのポリα−１，３−グルカン側鎖の数は、例えば少なくとも３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、又は３０であり得る。いくつかの実施形態においては、側鎖の数は、例えば４、５、又は６である。いくつかの態様において、ポリα−１，３−グルカン側鎖の上述の数は、少なくとも約１０００００、１２００００、１４００００、１６００００、１６２０００、又は１６５０００ダルトンである側鎖の特徴であり、本明細書の任意のデキストラン成分、例えば、１０００００〜２０００００ダルトンの巨大デキストラン又はデキストランは、そのようなコポリマーに含まれ得る。尚さらなる態様においては、ポリα−１，３−グルカン側鎖の上述の数は、グラフトコポリマーを特徴付けることができ、そのグラフトコポリマーにおいて、デキストラン成分が、デキストラン主鎖の１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、又は２５のグルコース単位毎に平均して１つ、ペンダントグルコース及び／又は分岐鎖（そこから側鎖をプライム／合成できる）を有する。デキストラン成分のサイズ（例えば、１０００００〜２０００００ダルトン）、デキストラン主鎖上の分岐鎖／ペンダントグルコースの位置決め（例えば、２０のグルコース単位毎に約１つ）、及びグラフトコポリマーのポリα−１，３−グルカン側鎖の数に応じて、グラフトコポリマーが、ポリα−１，３−グルカン側鎖に伸びないその元来のデキストラン分岐鎖／ペンダントグルコースの大部分（例えば、少なくとも８０％、８５％、９０％、９５％）を有する（つまり、分岐鎖／ペンダントグルコースの殆どは、それらを使用して本明細書のグラフトコポリマーを合成する前に、それらは、デキストラン中に存在する）ことが、いくつかの場合に考えられる。更に、いくつかの他の実施形態において、本明細書のグラフトコポリマーが、最大約５０まで、最大１００まで、最大５００まで、最大１０００まで、最大５０００まで、最大１００００まで、最大１５０００まで、又は最大２００００までのポリα−１，３−グルカン側鎖を有する可能性があると思われる。
【００９０】
本明細書のデキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマーの重量平均分子量（つまり、元来のデキストラン分子とグラフトコポリマーのポリα−１，３−グルカン側鎖とを合わせたＭｗ）は、例えば、約若しくは少なくとも約７５００００、８０００００、９０００００、１００００００、１１０００００、１２０００００、１３０００００、１４０００００、１５０００００、１６０００００、１７０００００、１８０００００、１９０００００、又は２００００００ダルトンであってよい。いくつかの実施形態において巨大デキストラン成分を含むデキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマーの重量平均分子量は、巨大デキストラン成分自体に関して既に開示した重量に類似しているが、約０．５、０．７５、１、１．２５、１．５、１．７５又は２ミリオンダルトン（２、３個のポリα−１，３−グルカン側鎖が存在する実施形態において）の追加を伴うと思われている。尚いくつかのさらなる態様においては、デキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマーの重量平均分子量は、本明細書の任意のデキストラン分子のＭｗと、本明細書に開示した任意のポリα−１，３−グルカン側鎖のＭｗ（側鎖の数及びそれぞれのＭｗを考慮する）との合計であってよい。同様に、本明細書のグラフトコポリマーのＭｗは、任意選択的に、デキストラン成分のＭｗ及びポリα−１，３−グルカン側鎖のＭｗの観点で表すことができる。いくつかの態様においては、デキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマーの重量平均分子量は、６０００００ダルトン以上、６５００００ダルトン以上、又は７０００００ダルトン以上である。
【００９１】
特定の実施形態においては、デキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマーは、約若しくは少なくとも約２．０重量％のデキストランを含むことができる。いくつかのさらなる態様におけるグラフトコポリマー中のデキストランの重量％は、約若しくは少なくとも約０．５％、１．０％、１．５％、２．０％、２．１％、２．２％、２．３％、２．４％、２．５％、３．０％、３．５％、４．０％、５．５％、６．０％、６．５％、７．０％、７．５％、８．０％、８．５％、９．０％、９．５％、１０．０％、１０．５％、１１．０％、１１．５％、１２．０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８５％、９０％、９５％、９６％、９７％、９８％、若しくは９９％（又は１％〜９９％の任意の整数）であってよい。
【００９２】
本明細書のデキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマーの多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）（ＰＤＩ）は、例えば、約５．０、４．７５、４．５、４．２５、４．０、３．７５、３．５、３．２５、３．０、２．７５、２．５、２．２５、若しくは２．０、少なくとも約５．０、４．７５、４．５、４．２５、４．０、３．７５、３．５、３．２５、３．０、２．７５、２．５、２．２５、若しくは２．０、又は約５．０、４．７５、４．５、４．２５、４．０、３．７５、３．５、３．２５、３．０、２．７５、２．５、２．２５、若しくは２．０未満であってよい。
【００９３】
本開示のデキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマーは、通常、水性条件下で不溶性（非水溶性）である。例えば、グラフトコポリマーは、最大約５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、又は１２０℃までの温度で、水若しくは別の水性組成物に不溶であり得、又は完全に溶解できない。水溶液等の本明細書の水性組成物は、少なくとも約１０重量％の水を有する溶媒を含むことができる。
【００９４】
デキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマー、又はグラフトコポリマーを含む組成物は、水性液体を吸収することができる。  水性液体は、例えば水であり得る。特定の態様における水性液体は、塩溶液（生理食塩水）などの、水溶液であり得る。
【００９５】
デキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマー、又はグラフトコポリマーを含む組成物による水性液体の吸収は、例えば、組成物又はグラフトコポリマーの保水度（ＷＲＶ）を測定することにより評価することができる。本明細書のＷＲＶは、当技術分野で既知の任意の手段、例えば本明細書の実施例で開示のプロトコルを用いて、測定することができる。簡単に説明すると、ＷＲＶは以下の式を使用して計算することができる：（（湿潤ポリマーの質量−乾燥ポリマーの質量）／乾燥ポリマーの質量）＊１００。ＷＲＶは、例えば、本開示の任意の水性液体に関して測定することができる。このように、用語ＷＲＶは「水」という単語を含むが、ＷＲＶは、水溶液などの、本開示の任意のタイプの水性液体に関して測定できることが理解されるであろう。
【００９６】
いくつかの実施形態においては、デキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマー及び／又はそのポリマーに含まれる組成物は、約若しくは少なくとも約１００の保水度（ＷＲＶ）を有することができる。例えば、本明細書のＷＲＶは、約又は少なくとも約１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２５０、５００、１０００、１５００、２０００、２５００、３０００、３５００、又は４０００であってよい。
【００９７】
本明細書の吸収性は、任意選択的に、一定量のデキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマー（ｇ水性液体／ｇグラフトコポリマー）に染み込みそれにより保持できる最大量の水性液体の観点から測定できる。いくつかの態様においては、少なくとも１５ｇの水性液体／ｇグラフトコポリマーの吸収能力を有するグラフトコポリマーは、高吸水性材料としてみなすことができる。
【００９８】
一実施形態において、多糖は、架橋グラフトコポリマーを含む組成物を含み、架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む。そのような架橋グラフトコポリマー及び架橋グラフトコポリマーの調製方法は、国際特許出願公開第２０１８／１５２０７４号パンフレットに開示されており、これはその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００９９】
典型的な実施形態において、架橋グラフトコポリマーの１つ若しくは複数の架橋は共有結合である（すなわち、グラフトコポリマーは、互いに化学的に架橋されている）。しかし、１つ若しくは複数の架橋は、いくつかの代わりの実施形態においては非共有結合であり得ると考えられる。本明細書での架橋は、少なくとも２つのグラフトコポリマー分子間（すなわち、分子間架橋）であり得る。いくつかの実施形態における架橋はまた、同じグラフトコポリマー分子の別個のポリα−１，３−グルカン側鎖間、及び／又は同じグラフトコポリマー分子のデキストラン主鎖の異なるセクション間などの、分子内であり得る。
【０１００】
本明細書での架橋は、典型的には、２つ若しくはそれ以上の共有結合によって部分を結合する。そのような架橋は、例えば、少なくとも、グルコースモノマーの酸素原子（以前は架橋前のヒドロキシル基の）への共有結合、及び別のグルコースモノマーの酸素原子（以前は架橋前のヒドロキシル基の）への共有結合を含むことができる。２つの共有結合によって部分を結合する架橋は、（ｉ）グルコースモノマーの酸素原子、及び（ｉｉ）別のグルコースモノマーの酸素原子に結合している原子（「架橋原子」）を有することができる。架橋原子は、任意選択的に、架橋を生み出すために使用された架橋剤に典型的には由来する他の原子（例えば、水素、酸素）への１つ若しくは複数の他の結合を有することができる。例えば、塩化ホスホリル（オキシ塩化リンとしても知られる、ＰＯＣｌ３）又はトリメタリン酸ナトリウム（ＳＴＭＰ）が架橋を生み出すために使用される場合、そのような架橋は、任意選択的に、単一架橋原子としてリン原子を有すると特徴付けることができ；連結されているグルコースモノマーの酸素へのその２つの共有結合は別として、リン原子はまた、二重結合によって酸素に及び単結合によって別の酸素に結合している。いくつかの実施形態における架橋剤は、２つ若しくはそれ以上（例えば、３、４、５、６、７、８若しくはそれ以上）の架橋原子を有することができ；これらの実施形態における部分を効果的に連結する共有結合の数は、架橋原子の数とともにそれ相応に増加する。
【０１０１】
架橋グラフトコポリマーの１つ若しくは複数の架橋は、本開示のいくつかの態様においてリンを含むことができる。そのような架橋の例は、ホスホジエステル結合である。本明細書でのホスホジエステル結合は、典型的には、グルコースモノマーのヒドロキシル基間で形成される。例えば、ホスホジエステル結合は、第１グラフトコポリマー内のグルコースモノマーのヒドロキシル基と、第２グラフトコポリマー内のグルコースモノマーのヒドロキシル基との間で形成することができる（そのような結合は、この例では分子間である）。ホスホジエステル結合を含む架橋を調製するために本明細書で使用することができる架橋剤は、例えば、ＰＯＣｌ３であり得る。いくつかの態様において、リンを含む架橋を調製するために使用することができる架橋剤には、ＰＯＣｌ３、ポリホスフェート、又はＳＴＭＰが含まれ得る。
【０１０２】
上に記載されたように、本明細書での架橋は、例えば、架橋剤としてＰＯＣｌ３、ポリホスフェート、又はＳＴＭＰを使用して調製することができる。好適な架橋剤の他の例としては、ホウ素含有化合物（例えば、ホウ酸、ジボレート、テトラボレート十水和物などのテトラボレート、ペンタボレート、Ｐｏｌｙｂｏｒ（登録商標）などのポリマー化合物、アルカリボレート）、多価金属（例えば、乳酸チタンアンモニウム、チタントリエタノールアミン、チタンアセチルアセトネート、又はチタンのポリヒドロキシ錯体などのチタン含有化合物；乳酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムトリエタノールアミン、乳酸ジルコニウムジイソプロピルアミン、又はジルコニウムのポリヒドロキシ錯体などのジルコニウム含有化合物）、グリオキサール、グルタルアルデヒド、ジビニルスルホン、エピクロロヒドリン、ポリカルボン酸（例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸）、ジクロロ酢酸、及びポリアミンが挙げられる。適切な架橋剤の更に別の例は、米国特許第４４６２９１７号明細書、同第４４６４２７０号明細書、同第４４７７３６０号明細書、及び同第４７９９５５０号明細書、並びに米国特許出願公開第２００８／０１１２９０７号明細書（これらの文献は全て参照により本明細書に組み込まれる）に記載されている。特定の態様における架橋剤は、水性溶媒に溶解することができる。その上いくつかの態様において、架橋剤は、ホウ素含有化合物（例えば、上に記載されたような）ではない。
【０１０３】
本明細書での特定の態様における架橋は、グルコースモノマー上へ誘導体化されていてもよいカルボキシル基を含む（例えば、カルボキシル基から調製する）ことができる。グラフトコポリマーは、特定の態様において、そのような架橋化学での利用のための追加のカルボキシル基を含むことができる。その上、いくつかの態様において、架橋グラフトコポリマーは、この化学に基づく架橋を含まない。
【０１０４】
いくつかの態様における架橋グラフトコポリマーは、初期架橋に続いて表面架橋してもよい。本明細書での表面架橋スキームの例としては、ポリヒドロキシル化合物（例えば、ポリビニルアルコール）を使用すること及び／又はカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）と架橋剤（例えば、エピクロロヒドリン、ＳＴＭＰ、リン酸、アミノプロピルシロキサン）とを使用することが挙げられる。表面架橋は、任意選択的に、例えば、グルコースモノマー上へ誘導体化されていてもよいカルボキシル基及び／又は初期架橋中に導入されていてもよいカルボキシル基を含む（例えば、カルボキシル基から調製する）ことができる。本明細書での表面架橋は、全て参照により本明細書に援用される、米国特許第５４６２９７２号明細書、同第６８２１３３１号明細書、同第７８７１６４０号明細書、同第８３６１９２６号明細書、又は同第８４８６８５５号明細書のいずれかに開示されるような試剤及び／又はプロセスを組み入れることができる。その上、いくつかの態様において、架橋グラフトコポリマーは、表面架橋されない。
【０１０５】
本明細書の架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分の主鎖を形成するデキストランは、例えば、約又は少なくとも約５０％、５１％、５２％、５３％、５４％、５５％、５６％、５７％、５８％、５９％、６０％、６１％、６２％、６３％、６４％、６５％、６６％、６７％、６８％、６９％、７０％、７１％、７２％、７３％、７４％、７５％、７６％、７７％、７８％、７９％、８０％、８１％、８２％、８３％、８４％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、若しくは９９％のα−１，６−グルコシド結合を含むことができる。そのようなパーセントのα−１，６結合形態は、デキストラン（主鎖と分岐部分とを合わせた）の全ての結合の総計を考慮に入れる。本明細書での「デキストラン分岐」及び類似の用語は、グラフトコポリマーを調製するためのその使用前に、デキストランポリマー中に存在するいかなる分岐をも包含することを意味する。いくつかの実施形態において、デキストランは、約又は少なくとも約９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又は１００％のα−１，６−グルコシド結合を含む主鎖を含む。
【０１０６】
本明細書のデキストランは、例えば、約若しくは少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％、１０％、１１％、１２％、１３％、１４％、１５％、１６％、１７％、１８％、１９％、又は２０％のα−１，４グルコシド結合、α−１，３グルコシド結合及び／又はα−１，２グルコシド結合を含むことができる。通常、そのような結合は、分岐点を含むデキストランの分岐部に全体的に、又はほぼ全体的に存在する。いくつかの実施形態において、デキストラン分岐は、１つ、２つ（例えば、α−１，４及びα−１，３；α−１，４及びα−１，２；α−１，３及びα−１，２）、又はこれらのタイプの結合の３つ全てを含んでもよい。本明細書でのデキストランにおけるα−１，４グルコシド結合、α−１，３グルコシド結合及び／又はα−１，２グルコシド結合の総百分率は、典型的には、５０％以下である。いくつかの態様においては、例えば、約若しくは少なくとも約９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又は１００％のα−１，６−グルコシド結合を有する主鎖を含むデキストランに関しては、そのようなデキストランは、約若しくは少なくとも約１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％、又は１０％のα−１，４グルコシド結合、α−１，３グルコシド結合及び／又はα−１，２グルコシド結合を含む。
【０１０７】
本明細書のデキストランの分岐点は、１つのα−１，４グルコシド結合、α−１，３グルコシド結合、又はα−１，２グルコシド結合（例えば、１つの分岐は、デキストラン主鎖にα−１，３−結合した分岐であってよい）を含むことができる。いくつかの実施形態において、これらの分岐点の３つ全てが存在してもよいが、いくつかの実施形態においては、これらの分岐点のうち１つ又は２つ（例えば、α−１，４及びα−１，３；α−１，４及びα−１，２；α−１，３及びα−１，２）のタイプのみが存在する。分岐点は、例えば、デキストラン主鎖のグルコース単位の平均して５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、１０〜３０、１５〜２５、２０〜３０、又は２０〜４０毎（又は少なくとも約それら毎）に生じると考えられる。本明細書でのα−１，４グルコシド結合、α−１，３グルコシド結合、及び／又はα−１，２グルコシド結合を含むデキストラン分子の分岐は、典型的には、長さが１つ〜３つのグルコースモノマーであり、デキストランポリマーのグルコースモノマー全ての約５〜１０％未満を含む。１つのグルコース単位を含む分岐は、任意選択的に、ペンダントグルコース基と言うことができる。いくつかの実施形態においては、デキストラン分子の分岐鎖は、デキストラン分子の全てのグルコースモノマーのうち約１０％、９％、８％、７％、６％、５％、４％、３％、２％、又は１％未満を含むことができる。特定の実施形態におけるデキストランは、このポリマーにおけるグルコシド結合のパーセントとして、約１％、２％、３％、４％、５％、６％、７％、８％、９％、又は１０％の分岐点を有することができる。本明細書での分岐のグルコシド結合形態は、任意選択的に、分岐を他の鎖に連結するグルコシド結合を含むことを特徴とすることができる。
【０１０８】
特定の実施形態におけるグラフトコポリマーの主鎖は、完全に本開示のデキストランからなることができる。しかし、いくつかの態様において、主鎖は、他の要素を含むことができる。例えば、グラフトコポリマー主鎖は、デキストラン主鎖の非還元性側鎖から始まるポリα−１，３−グルカンを含んでもよく、主鎖（その非還元性末端で）のお蔭で、グラフトコポリマーの合成中にポリα−１，３−グルカン合成をプライムするのを助力する。
【０１０９】
本明細書でのデキストランの分子量（Ｍｗ［重量平均分子量］）は、例えば、約又は少なくとも約１０００、２０００、５０００、１００００、２５０００、４００００、５００００、７５０００、１０００００、１２５０００、１５００００、１７５０００、２０００００、２４００００、２５００００、５０００００、７５００００、若しくは１００００００ダルトン、又は約１０００００〜２０００００、１２５０００〜１７５０００、１３００００〜１７００００、１３５０００〜１６５０００、１４００００〜１６００００、若しくは１４５０００〜１５５０００ダルトンの範囲にあり得る。いくつかの態様においては、デキストランは、約若しくは少なくとも約２、３、４、５、６、７、８、９、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、若しくは２００ミリオンダルトンのＭｗを有することが可能であり、或いは、約１０〜８０、２０〜７０、３０〜６０、４０〜５０、５０〜２００、６０〜２００、７０〜２００、８０〜２００、９０〜２００、１００〜２００、１１０〜２００、１２０〜２００、５０〜１８０、６０〜１８０、７０〜１８０、８０〜１８０、９０〜１８０、１００〜１８０、１１０〜１８０、１２０〜１８０、５０〜１６０、６０〜１６０、７０〜１６０、８０〜１６０、９０〜１６０、１００〜１６０、１１０〜１６０、１２０〜１６０、５０〜１４０、６０〜１４０、７０〜１４０、８０〜１４０、９０〜１４０、１００〜１４０、１１０〜１４０、１２０〜１４０、５０〜１２０、６０〜１２０、７０〜１２０、８０〜１２０、９０〜１２０、９０〜１１０、１００〜１２０、１１０〜１２０、５０〜１１０、６０〜１１０、７０〜１１０、８０〜１１０、９０〜１１０、１００〜１１０、５０〜１００、６０〜１００、７０〜１００、８０〜１００、９０〜１００、若しくは９５〜１０５ミリオンダルトンの範囲であり得る。本明細書での少なくとも約５０００万ダルトン（例えば、５０００万〜２億ダルトン）のＭｗのデキストランは、任意選択的に、「巨大デキストラン」又は「非常に高い分子量のデキストラン」と言うことができる。いくつかの態様におけるデキストランのＭｗは、１０００００ダルトン以上であり、したがって、例えば、Ｔ１０（Ｍｗ＝１００００）、Ｔ２５（Ｍｗ＝２５０００）、又はＴ４０（Ｍｗ＝４００００）デキストランではない。本明細書でのいかなるデキストランのＭｗも、任意選択的に、重量平均重合度（ＤＰｗ）として表すことができ、ＤＰｗは、１６２．１４で割られたＭｗである。
【０１１０】
いくつかの態様における巨大デキストランは、（ｉ）１位及び６位でのみ連結した約８７〜９３重量％のグルコース；（ｉｉ）１位及び３位でのみ連結した約０．１〜１．２重量％のグルコース；（ｉｉｉ）１位及び４位でのみ連結した約０．１〜０．７重量％のグルコース；（ｉｖ）１位、３位及び６位でのみ連結した約７．７〜８．６重量％のグルコース；並びに（ｖ）（ａ）１位、２位及び６位、又は（ｂ）１位、４位及び６位でのみ連結した約０．４〜１．７重量％のグルコースを含むことができる。特定の実施形態において、デキストランは、（ｉ）１位及び６位でのみ連結した約８９．５〜９０．５重量％のグルコース；（ｉｉ）１位及び３位でのみ連結した約０．４〜０．９重量％のグルコース；（ｉｉｉ）１位及び４位でのみ連結した約０．３〜０．５重量％のグルコース；（ｉｖ）１位、３位及び６位でのみ連結した約８．０〜８．３重量％のグルコース；並びに（ｖ）（ａ）１位、２位及び６位、又は（ｂ）１位、４位及び６位でのみ連結した約０．７〜１．４重量％のグルコースを含むことができる。本明細書での巨大デキストランの好適な例は、下記の実施例５及び６に記載される。
【０１１１】
いくつかの態様における巨大デキストランは、１位及び６位でのみ連結した約８７、８７．５、８８、８８．５、８９、８９．５、９０、９０．５、９１、９１．５、９２、９２．５、又は９３重量％のグルコースを含むことができる。いくつかの例では、１位及び６位でのみ連結した約８７〜９２．５、８７〜９２、８７〜９１．５、８７〜９１、８７〜９０．５、８７〜９０、８７．５〜９２．５、８７．５〜９２、８７．５〜９１．５、８７．５〜９１、８７．５〜９０．５、８７．５〜９０、８８〜９２．５、８８〜９２、８８〜９１．５、８８〜９１、８８〜９０．５、８８〜９０、８８．５〜９２．５、８８．５〜９２、８８．５〜９１．５、８８．５〜９１、８８．５〜９０．５、８８．５〜９０、８９〜９２．５、８９〜９２、８９〜９１．５、８９〜９１、８９〜９０．５、８９〜９０、８９．５〜９２．５、８９．５〜９２、８９．５〜９１．５、８９．５〜９１、又は８９．５〜９０．５重量％のグルコースが存在することができる。
【０１１２】
巨大デキストランは、１位及び３位でのみ連結した約０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１．０、１．１、又は１．２重量％のグルコースを含むことができる。いくつかの例では、１位及び３位でのみ連結した約０．１〜１．２、０．１〜１．０、０．１〜０．８、０．３〜１．２、０．３〜１．０、０．３〜０．８、０．４〜１．２、０．４〜１．０、０．４〜０．８、０．５〜１．２、０．５〜１．０、０．５〜０．８、０．６〜１．２、０．６〜１．０、又は０．６〜０．８重量％のグルコースが存在することができる。
【０１１３】
いくつかの態様における巨大デキストランは、１位及び４位でのみ連結した約０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、又は０．７重量％のグルコースを含むことができる。いくつかの例では、１位及び４位でのみ連結した約０．１〜０．７、０．１〜０．６、０．１〜０．５、０．１〜０．４、０．２〜０．７、０．２〜０．６、０．２〜０．５、０．２〜０．４、０．３〜０．７、０．３〜０．６、０．３〜０．５、又は０．３〜０．４重量％のグルコースが存在することができる。
【０１１４】
いくつかの態様における巨大デキストランは、１位、３位及び６位でのみ連結した約７．７、７．８、７．９、８．０、８．１、８．２、８．３、８．４、８．５、又は８．６重量％のグルコースを含むことができる。いくつかの例では、１位、３位及び６位でのみ連結した約７．７〜８．６、７．７〜８．５、７．７〜８．４、７．７〜８．３、７．７〜８．２、７．８〜８．６、７．８〜８．５、７．８〜８．４、７．８〜８．３、７．８〜８．２、７．９〜８．６、７．９〜８．５、７．９〜８．４、７．９〜８．３、７．９〜８．２、８．０〜８．６、８．０〜８．５、８．０〜８．４、８．０〜８．３、８．０〜８．２、８．１〜８．６、８．１〜８．５、８．１〜８．１、８．１〜８．３、又は８．１〜８．２重量％のグルコースが存在することができる。
【０１１５】
いくつかの態様における巨大デキストランは、（ａ）１位、２位及び６位、又は（ｂ）１位、４位及び６位でのみ連結した約０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１．０、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、又は１．７重量％のグルコースを含むことができる。いくつかの例では、（ａ）１位、２位及び６位、又は（ｂ）１位、４位及び６位でのみ連結した約０．４〜１．７、０．４〜１．６、０．４〜１．５、０．４〜１．４、０．４〜１．３、０．５〜１．７、０．５〜１．６、０．５〜１．５、０．５〜１．４、０．５〜１．３、０．６〜１．７、０．６〜１．６、０．６〜１．５、０．６〜１．４、０．６〜１．３、０．７〜１．７、０．７〜１．６、０．７〜１．５、０．７〜１．４、０．７〜１．３、０．８〜１．７、０．８〜１．６、０．８〜１．５、０．８〜１．４、０．８〜１．３重量％のグルコースが存在することができる。
【０１１６】
本明細書での架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、デキストラン主鎖を含み、その主鎖から、少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖が存在する。これらの側鎖は、典型的には、本明細書での本開示のデキストランを、ポリα−１，３−グルカンを合成できるグルコシルトランスフェラーゼと反応させることによって得ることができる。明確にする目的上、これらの側鎖は、デキストランの分岐と見なされるべきではない。
【０１１７】
特定の態様におけるポリα−１，３−グルカン側鎖は、約又は少なくとも約５０％、５１％、５２％、５３％、５４％、５５％、５６％、５７％、５８％、５９％、６０％、６１％、６２％、６３％、６４％、６５％、６６％、６７％、６９％、７０％、７０％、７１％、７２％、７３％、７４％、７５％、７６％、７７％、７８％、７９％、８０％、８１％、８２％、８３％、８４％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又は１００％のα−１，３グルコシド結合を含むことができる。側鎖は、いくつかの態様においては、デキストランのペンダントグルコース若しくは他の分岐（それらの両方とも、延長のために酵素に非還元性末端を与える）をプライマーとして使用して、グルコシルトランスフェラーゼ酵素で合成されると考えられる。側鎖が、デキストラン主鎖にそれ自体α−１，３−連結しているペンダントグルコースから合成される場合には、結果として生じた側鎖は、１００％又は非常に高い（例えば、９８％以上の）百分率のα−１，３−グルコシド結合を有することができる。いくつかの実施形態において、デキストラン主鎖とペンダントグルコース若しくはより長い分岐との間のグルコシド結合は、側鎖の結合と見なされる。いくつかの実施形態において、デキストラン主鎖と分岐との間のグルコシド結合も、それから側鎖が合成される分岐内のグルコシド結合も、側鎖の結合形態を決定する際に考慮される。いくつかの代わりの実施形態において、ポリα−１，３−グルカン側鎖は、約又は少なくとも約３０％のα−１，３グルコシド結合を含むことができる。本明細書での任意のポリα−１，３−グルカン側鎖における結合の残りは、典型的には、α−１，６結合であり得る。
【０１１８】
本明細書でのポリα−１，３−グルカン側鎖のＭｗは、例えば、約又は少なくとも約１６２０、１６５０、１７００、２０００、５０００、１００００、１５０００、１６２００、２００００、２５０００、３００００、４００００、５００００、６００００、７００００、７５０００、８００００、９００００、１０００００、１１００００、１２００００、１２５０００、１３００００、１４００００、１５００００、１６００００、１６２０００、又は１６５０００ダルトンであり得る。本明細書でのグラフトコポリマーの側鎖は、サイズが比較的均一であると考えられる。例えば、グラフトコポリマーの側鎖は、それぞれ、約１５００００〜１６５０００、１５５０００〜１６５０００、又は１６００００〜１６５０００ダルトンの範囲のＭｗを有することができる。必要に応じて、グラフトコポリマーの側鎖の平均Ｍｗはまた、参考にでき、上述の側鎖のＭｗのいずれも、コポリマーの側鎖すべての平均Ｍｗとみなすことができる。本明細書に開示される側鎖のＭｗのいずれも（又は任意のグルカンのＭｗ）、任意選択的に、ＤＰｗ（Ｍｗ／１６２．１４）という点で特徴付けることができる。
【０１１９】
本明細書におけるグラフトコポリマーのポリα−１，３−グルカン側鎖の数は、例えば少なくとも３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、又は３０であり得る。いくつかの実施形態においては、側鎖の数は、例えば４、５、又は６である。いくつかの態様におけるポリα−１，３−グルカン側鎖の前述の数は、少なくとも約１０００００、１２００００、１４００００、１６００００、１６２０００、又は１６５０００ダルトンである側鎖の特徴である。更に、なお一層の態様において、ポリα−１，３−グルカン側鎖の前述の数は、グラフトコポリマーを特徴付けることができ、そのグラフトコポリマーにおいて、デキストラン構成要素は、デキストラン主鎖の１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、又は２５のグルコース単位毎に平均して１つのペンダントグルコース及び／又は分岐（それから側鎖をプライムする／合成することができる）を有する。デキストラン構成要素のサイズ（例えば、１０００００〜２０００００ダルトン）、デキストラン主鎖上の分岐／ペンダントグルコースの位置決め（例えば、２０のグルコース単位毎に約１つ）、及びグラフトコポリマーのポリα−１，３−グルカン側鎖の数に基づいて、グラフトコポリマーは、ポリα−１，３−グルカン側鎖へと伸びないその元来のデキストラン分岐／ペンダントグルコースの大部分（例えば、少なくとも８０％、８５％、９０％、９５％）を有する（すなわち、分岐／ペンダントグルコースのほとんどは、それらを使用してグラフトコポリマーを合成する前にそれらがデキストラン中に存在した通りである）ことが、いくつかの場合には考えられる。更に、いくつかの他の実施形態において、本明細書でのグラフトコポリマーは、最大約５０、１００、５００、１０００、５０００、１００００、１５０００、又は２００００までのポリα−１，３−グルカン側鎖を有することができることが可能と考えられる。
【０１２０】
本明細書での架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分の重量平均分子量（すなわち、元来のデキストラン分子とグラフトコポリマーのポリα−１，３−グルカン側鎖との合わせたＭｗ）は、例えば、約又は少なくとも約７５００００、８０００００、９０００００、１００００００、１１０００００、１２０００００、１３０００００、１４０００００、１５０００００、１６０００００、１７０００００、１８０００００、１９０００００、又は２００００００ダルトンであり得る。いくつかの実施形態における巨大デキストラン構成要素を含むグラフトコポリマーの重量平均分子量は、巨大デキストラン構成要素それ自体について上で開示されたような重量に類似しているが、（２、３個のポリα−１，３−グルカン側鎖が存在する実施形態においては）約０．５、０．７５、１、１．２５、１．５、１．７５又は２ミリオンダルトンの追加があると考えられる。本明細書でのグラフトコポリマーの多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）（ＰＤＩ）は、例えば、約又は少なくとも約５．０、４．７５、４．５、４．２５、４．０、３．７５、３．５、３．２５、３．０、２．７５、２．５、２．２５、若しくは２．０であり得るか、又は約それら未満であり得る。
【０１２１】
特定の実施形態において、グラフトコポリマーは、約又は少なくとも約０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、９９、９９、５０〜９５、６０〜９５、５０〜９０、又は６０〜９０重量％の本明細書に開示されるような１種若しくは複数種のデキストラン化合物を含むことができる。
【０１２２】
本明細書の架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、例えば国際特許出願公開第ＰＣＴ／ＵＳ２０１６／０６０５７９号明細書（これは参照により本明細書に組み込まれる）に開示されているような酵素反応を使用して製造することができる。そのような酵素反応は、典型的には、少なくとも：（ｉ）水と、（ｉｉ）スクロースと、（ｉｉｉ）本明細書に開示されるような１種若しくは複数種のデキストラン化合物と、（ｉｖ）ポリα−１，３−グルカンを合成するグルコシルトランスフェラーゼ酵素とを含む。この反応におけるグルコシルトランスフェラーゼ酵素によるポリα−１，３−グルカン合成は、少なくとも一部分において、ポリα−１，３−グルカン合成のためのプライマーとしてのデキストランの使用を介してであり得る。デキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマーの酵素的製造の後に、それは、化学的に架橋して本開示の架橋グラフトコポリマーを製造することができる。
【０１２３】
本明細書でのグラフトコポリマーを調製するための酵素反応におけるデキストランの初期濃度は、例えば、約又は少なくとも約０．５ｇ／Ｌ、１．０ｇ／Ｌ、１．５ｇ／Ｌ、２ｇ／Ｌ、２．５ｇ／Ｌ、３ｇ／Ｌ、４ｇ／Ｌ、５ｇ／Ｌ、７．５ｇ／Ｌ、１０ｇ／Ｌ、１５ｇ／Ｌ、２０ｇ／Ｌ、又は２５ｇ／Ｌであり得る。「デキストランの初期濃度」は、反応成分（例えば、少なくとも、水、スクロース、デキストラン、グルコシルトランスフェラーゼ酵素）の全部が加えられた直後のグルコシルトランスフェラーゼ反応におけるデキストラン濃度を意味する。反応に携わるためのデキストランは、例えば、商業的供給源からのものであり得るか、又は酵素的に調製することができる。酵素的に（例えば、デキストランスクラーゼを使用して）生成したデキストランは、いくつかの態様において、（ｉ）初期のデキストラン合成酵素反応からある方法で単離し（例えば、デキストランスクラーゼ反応から分離し）、次にα−１，３−グルカン側鎖合成のための酵素反応に携わることができるか、又は（ｉｉ）初期のデキストラン合成酵素反応から分離されることなしにα−１，３−グルカン側鎖合成のための酵素反応に携わることができる（例えば、完了した及び／又は加熱殺菌された反応物がα−１，３−グルカン側鎖合成反応のために直接用いられる）。
【０１２４】
グラフトコポリマーを製造するための酵素反応は、典型的には、少なくとも約３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８５％、９０％、９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカンを合成することができるグルコシルトランスフェラーゼ酵素を含む。そのような酵素は、デキストランプライマー部位からポリα−１，３−側鎖（上に開示されたような）を合成して、本明細書でのデキストラン−ポリα−１，３−グルカングラフトコポリマーを形成することができる。特定の態様において、グルコシルトランスフェラーゼ酵素は、（ｉ）約１００％、又は少なくとも約９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、若しくは９９％のα−１，３−グルコシド結合を含む、及び／又は（ｉｉ）少なくとも約１６２００ダルトンであるポリα−１，３−グルカンを合成することができる。
【０１２５】
ポリα−１，３−グルカン側鎖を生成する特定の実施形態におけるグルコシルトランスフェラーゼ酵素は、例えば、米国特許出願公開第２０１４／００８７４３１号明細書に開示されるアミノ酸配列を含むことができる又はこれからなることができ、それらは、参照により本明細書に組み込まれる。そのような配列の例としては、米国特許出願公開第２０１４／００８７４３１号明細書に開示されるような配列番号２、４、６、８、１０、１２、１４、１６、１８、２０、２６、２８、３０、３４、若しくは５９と１００％同一であるか、又は少なくとも９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、９８．５％、９９％、若しくは９９．５％同一であり、グルコシルトランスフェラーゼ活性を有するものが挙げられる。配列番号２、４、８、１０、１４、２０、２６、２８、３０、若しくは３４のグルコシルトランスフェラーゼ酵素は、いくつかの態様において、少なくとも約９０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカンを合成することができる。
【０１２６】
グラフトコポリマーを製造するための酵素反応の温度は、必要に応じて制御することができる。特定の実施形態において、反応温度は、約５℃〜約５０℃、約２０℃〜約４０℃、又は約２０℃〜約３０℃（例えば、約２２〜２５℃）であり得る。特定の実施形態における酵素反応のｐＨは、約４．０〜約８．０、又は約５．０〜約６．０であり得る。或いは、ｐＨは、例えば、約４．０、４．５、５．０、５．５、６．０、６．５、７．０、７．５、又は８．０であり得る。ｐＨは、ホスフェート、トリス、シトレート、又はそれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない、好適なバッファの添加又は組み入れによって調整する又は制御することができる。グルカン合成反応におけるバッファ濃度は、例えば、０ｍＭ〜約１００ｍＭ、又は約１０、２０、若しくは５０ｍＭであり得る。
【０１２７】
グラフトコポリマーを製造するための酵素反応におけるスクロースの初期濃度は、例えば、約２０〜４００、２００〜４００、２５０〜３５０、７５〜１７５、又は５０〜１５０ｇ／Ｌであり得る。いくつかの態様において、スクロースの初期濃度は、例えば、約又は少なくとも約４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１８０、２００、２５０、３００、又は４００ｇ／Ｌであり得る。「スクロースの初期濃度」は、反応成分（例えば、少なくとも、水、スクロース、デキストラン、グルコシルトランスフェラーゼ酵素）の全部が加えられた直後のグルコシルトランスフェラーゼ反応におけるスクロース濃度を意味する。
【０１２８】
１種若しくは複数種のグルコシルトランスフェラーゼ酵素が、グラフトコポリマーを製造するための酵素反応に使用されてもよい。本明細書での酵素反応は、例えば、１種、２種、又はそれ以上のグルコシルトランスフェラーゼ酵素を含有してもよい。典型的には、反応時間は、約１、２、３、４、５、１０、１２、２４、３６、４８、６０、７２、８４、又は９６時間であり得る。
【０１２９】
その酵素的合成の後に、グラフトコポリマーは、架橋される前に、必要に応じて、単離することができる（例えば、濾過又は遠心分離によって）。そのようにする際に、グラフトコポリマーは、水、フルクトース、残存スクロース及び特定の副生成物（例えば、ロイクロース、可溶性オリゴ糖ＤＰ２〜ＤＰ７、グルコース）を含み得る、反応溶液のほとんどから分離される。単離は、任意選択的に、グラフトコポリマー生成物を、１回、２回、又はそれ以上、水又は他の水性液体で洗浄すること、及び／又は生成物を乾燥することを更に含むことができる。そのような洗浄は、元来の反応試料の又は生成物試料の体積の約若しくは少なくとも約０．５倍、１倍、１．５倍、若しくは２倍の洗浄体積を用いることができる、並びに／又は、例えば、濾過及び／若しくは遠心分離を伴うことができる。
【０１３０】
本開示の架橋グラフトコポリマーは、例えば、本明細書でのグラフトコポリマーを少なくとも架橋剤及び溶媒と接触させることによって製造することができる。このプロセス工程は、任意選択的に、使用される溶媒に応じて、水性条件下で又は非水性条件下で、グラフトコポリマーを架橋剤と接触させることと特徴付けることができる。本明細書に開示される任意の架橋剤及び／又はグラフトコポリマーをそれ相応に用いることができる。
【０１３１】
架橋グラフトコポリマーの製造方法／プロセスは、
（ａ）少なくとも溶媒と、架橋剤と、本開示のグラフトコポリマーとを接触させ、それによって架橋グラフトコポリマーを生成する工程と、
（ｂ）任意選択的に、工程（ａ）において生成した架橋グラフトコポリマーを単離する工程と、
を含むことができる。
【０１３２】
方法工程（ａ）は、任意選択的に、水性又は非水性条件下で（溶媒に対応して）グラフトコポリマーを架橋剤と接触させることと特徴付けることができ、及び／又は、任意選択的に、架橋反応と特徴付けることができる。本明細書に開示される任意の架橋剤及び／又はグラフトコポリマーをそれ相応にこの方法に用いることができる。上記のプロセス及びプロダクトバイプロセス実施形態の接触工程において、そのような工程は架橋剤に架橋を作らせるのに好適な条件下で行われることが一般に望ましい。架橋反応に携わる、グラフトコポリマーがそれ自体、典型的には、いかなる化学的架橋もなしに本明細書に開示されるように酵素的に製造されることは、本開示から明らかであるはずである。
【０１３３】
本明細書での架橋反応は、特定の態様において水性条件下で行うことができる。例えば、反応は、任意選択的に第１工程として、水性液体（例えば、水）中の少なくとも１つのグラフトコポリマー（例えば、本明細書に開示されるような任意のもの）の調製物（典型的にはスラリー又は混合物）を提供する工程を含むことができる。そのような調製物中のグラフトコポリマーの重量％は、例えば、約又は少なくとも約１、５、１０、１５、２０、２５、３０、１〜３０、１〜２５、１〜２０、１〜１５、１〜１０、１〜５、５〜３０、５〜２５、５〜２０、５〜１５、５〜１０、１０〜３０、１０〜２５、１０〜２０、又は１０〜１５であり得る（そのような重量％は、必要に応じて、非水性反応にも同様に適用することができる）。この調製物は、任意選択的に、少なくとも約０．２５、０．５０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１８、２４、若しくは４８時間、好ましくはかき混ぜながら、インキュベートすることができる、及び／又は約１５、２０、２５、３０、３５、４０、５０、１５〜２５、１５〜３０、１５〜４０、１５〜５０、２０〜２５、２０〜３０、２０〜４０、若しくは２０〜５０℃の温度の室温においてであり得る。この調製物は、典型的には、先ずｐＨ調整なしで製造されるが、任意選択的に、同時にｐＨ調整しながら調製することができる（下記）。
【０１３４】
水性調製物のｐＨは、特定の態様において、それ相応に調整する（上昇させる又は低下させる）ことができる。例えば、ＰＯＣｌ３を架橋剤として使用するような場合などは、ｐＨを約８、８．５、９、９．５、１０、１０．５、１１、１１．５、１２、８〜１２、９〜１２、１０〜１２、８〜１１．５、９〜１１．５、若しくは１０〜１１．５に上げるために塩基（例えば、水酸化ナトリウム［ＮａＯＨ］）を加えることができる。ｐＨ調整された調製物は、任意選択的に、少なくとも約１０、１５、２０、２５、３０、４５若しくは６０分間、好ましくはかき混ぜながら、インキュベートすることができる、及び／又は上に列挙されたような温度においてであり得る。ｐＨの調整は、一般に、架橋剤の添加前に行われるが、任意選択的に、添加と同時に行うことができる（下記）。いくつかの態様におけるｐＨの上昇は、グラフトコポリマーを部分的に又は完全に溶解させることができる。
【０１３５】
架橋剤（例えば、水性条件において溶解することができる本明細書に開示されるような任意のもの）は、典型的にはｐＨ調整後に、調製物に溶解する。結果として生じた調製物中の架橋剤の濃度は、例えば、約又は少なくとも約０．２、０．４、０．５、１、１．５、１．６、１．７、２、４、６、８、１０、０．５〜２、１〜２、１．５〜２、又は１．５〜１．７重量％であり得る（そのような重量％は、必要に応じて、非水性反応にも同様に適用することができる）。かき混ぜ（例えば、振盪又は攪拌）は、典型的には、架橋剤を溶解させる間ずっと適用される。この調製物は、典型的には、少なくとも約０．２５、０．５０、１、２、３、４、若しくは５時間、好ましくはかき混ぜながら、インキュベートされる、及び／又は上に列挙されたような温度においてである。
【０１３６】
架橋反応は、ｐＨ調整される場合、完了時に任意選択的に中和する（例えば、ｐＨが上昇した場合にはＨＣｌを使用して）、又は反応の架橋グラフトコポリマー生成物を単離しながら中和することができる。中和は、典型的には、ｐＨを約７．０（例えば、６．０〜８．０、６．５〜７．５、６．８〜７．２）にする。
【０１３７】
架橋反応を行うための前述の条件／パラメータは、例えば、用いられている架橋剤のタイプ次第で、それ相応に調節することができる。
【０１３８】
本明細書での架橋反応において生成した架橋グラフトコポリマーは、任意選択的に、単離することができる。例えば、架橋生成物は、反応／ポスト反応液体から濾過若しくは遠心分離（又は固形分からの液体の除去のために当技術分野で公知の任意の他の方法）によって分離することができる。単離は、任意選択的に、架橋生成物を１回、２回、若しくはそれ以上、水若しくは他の水性液体で洗浄すること、及び／又は生成物を乾燥させることを更に含むことができる。いくつかの態様における洗浄は、洗浄された生成物中に塩（例えば、ＮａＣｌ）を全く検出できないように行うことができる。いくつかの態様における乾燥は、真空乾燥、風乾、又は凍結乾燥などの、当技術分野で公知の任意の方法を用いて行うことができる。乾燥は、任意選択的に、少なくとも約７０、８０、９０、又は７０〜９０℃の温度で行うことができる。乾燥生成物は、破砕及び／又はすり潰しによってなど、必要に応じて、微粒子形態にすることができる。
【０１３９】
本明細書での架橋反応の架橋グラフトコポリマー生成物のパーセント収率は、例えば、約又は少なくとも約２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、５０％、５５％、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８５％、９０％、又は９５％であり得る。架橋グラフトコポリマーのパーセント収率は、例えば、理論的生成物収量で実際の生成物収量を割り、１００％を乗じることによって求めることができる。
【０１４０】
本明細書での組成物に含まれるような架橋グラフトコポリマーは、水性液体を吸収することができる。水性液体は、例えば水であり得る。特定の態様における水性液体は、塩溶液（生理食塩水）などの水溶液であり得る。塩溶液は、任意選択的に、約又はは少なくとも約０．０１、０．０２５、０．０５、０．０７５、０．１、０．２５、０．５、０．７５、０．９、１．０、１．２５、１．５、１．７５、２．０、２．５、３．０、０．５〜１．５、０．５〜１．２５、０．５〜１．０、０．７５〜１．５、０．７５〜１．２５、又は０．７５〜１．０重量％の塩を含むことができる（そのような重量％値は、典型的には、１種若しくは複数種の塩の総濃度を意味する）。本明細書での水溶液に使用することができる塩の例としては、１種若しくは複数種のナトリウム塩（例えば、ＮａＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４）が挙げられる。塩の他の非限定的な例としては、（ｉ）アルミニウム、アンモニウム、バリウム、カルシウム、クロム（ＩＩ若しくはＩＩＩ）、銅（Ｉ若しくはＩＩ）、鉄（ＩＩ若しくはＩＩＩ）、水素、鉛（ＩＩ）、リチウム、マグネシウム、マンガン（ＩＩ若しくはＩＩＩ）、水銀（Ｉ若しくはＩＩ）、カリウム、銀、ナトリウム  ストロンチウム、スズ（ＩＩ若しくはＩＶ）、又は亜鉛カチオンと、（ｉｉ）酢酸塩、ホウ酸塩、臭素酸塩、臭化物、炭酸塩、塩素酸塩、塩化物、亜塩素酸塩、クロム酸塩、シアナミド、シアン化物、重クロム酸塩、リン酸二水素、フェリシアン化物、フェロシアン化物、フッ化物、炭酸水素、リン酸水素、硫酸水素、硫化水素、亜硫酸水素、水素化物、水酸化物、次亜塩素酸塩、ヨウ素酸塩、ヨウ化物、硝酸塩、窒化物、亜硝酸塩、シュウ酸塩、酸化物、過塩素酸塩、過マンガン酸塩、過酸化物、リン酸塩、リン化物、亜リン酸塩、ケイ酸塩、スズ酸塩、亜スズ酸塩、硫酸塩、硫化物、亜硫酸塩、酒石酸塩、又はチオシアン酸塩アニオンとを有するものが挙げられる。したがって、例えば、上記の（ｉ）からのカチオンと、上記の（ｉｉ）からのアニオンとを有する任意の塩が、本開示の水性液体中に存在することができる。
【０１４１】
架橋グラフトコポリマー又は架橋グラフトコポリマーを含む組成物による水性液体の吸収は、例えば、架橋グラフトコポリマーの保水度（ＷＲＶ）を測定することによって評価することができる。本明細書のＷＲＶは、例えば米国特許出願公開第２０１６／０１７５８１１号明細書（例えばこの中の実施例７、これは参照により本明細書に組み込まれる）に開示の手法により、又は本明細書の実施例に開示のプロトコルを用いて、など当該技術分野で公知の任意の手段によって測定することができる。簡単に説明すると、ＷＲＶは以下の式を使用して計算することができる：（（湿潤架橋グラフトコポリマーの質量−乾燥架橋グラフトコポリマーの質量）／乾燥架橋グラフトコポリマーの質量）＊１００。ＷＲＶは、例えば、本開示の任意の水性液体に関して測定することができる。このように、用語ＷＲＶは「水」という単語を含むが、ＷＲＶは、水溶液などの、本明細書に開示の任意のタイプの水性液体に関して測定できることが理解されるであろう。
【０１４２】
いくつかの実施形態においては、架橋グラフトコポリマー及び／又はそれが含まれる組成物は、約若しくは少なくとも約４００の保水度（ＷＲＶ）を有することができる。例えば、本明細書でのＷＲＶは、約又は少なくとも約４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１２５０、１５００、１７５０、２０００、２２５０、２５００、２７５０、３０００、又は３３００であり得る。
【０１４３】
本明細書の組成物に含まれる架橋グラフトコポリマーによる水性液体の吸収は、例えば、米国特許第８８５９７５８号明細書（参照により本明細書に組み込まれる）に開示のような遠心分離保水能（ＣＲＣ）を測定することによって任意選択的に評価することができる。本明細書でのＣＲＣ値は、架橋グラフトコポリマーのグラム当たりの水性流体のグラム（「ｇ／ｇ」）を単位として提供することができる。架橋グラフトコポリマーは、いくつかの実施形態において、約又は少なくとも約６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、２８〜３３、２８〜３２、２０〜２５、２１〜２４、又は２２〜２４ｇ／ｇのＣＲＣを有することができる。対応するＷＲＶは、必要に応じて、ＣＲＣ測定値に１００を乗じることによって得ることができる。また更に、本明細書の吸収は、米国特許第８８５９７５８号明細書又はＥＤＡＮＡ（欧州不織布協会）規格試験ＷＳＰ２４２．２．Ｒ３（１２）（これらは共に参照により本明細書に組み込まれる）に開示の手法などにより加圧吸収量（ＡＵＬ）を決定することより任意選択的に測定することができる。ＡＵＬ測定値は、架橋グラフトコポリマーのグラム当たりの水性流体のグラム（「ｇ／ｇ」）を単位として提供することができ、好適な圧力（例えば、約０．５〜１．０、０．７５〜１．０、０．８０〜０．８５、又は０．８２のｐｓｉ）下で測定することができる。
【０１４４】
架橋グラフトコポリマーの吸収性は、ほとんどの又はあらゆる面で、架橋グラフトコポリマーを形成するために架橋される前にそれが存在したようなグラフトコポリマーの吸収性よりも大きいと考えられる。例えば、架橋グラフトコポリマーは、架橋される前にそれが存在したようなグラフトコポリマーの吸収性よりも少なくとも約２、３、４、５、６、７、又は８倍大きいものであり得る。
【０１４５】
本明細書での吸収は、任意選択的に、一定量の架橋グラフトコポリマー中へ浸み込み、コポリマーによって保持されることができる水性液体の最大量の観点から特徴付けることができる。架橋グラフトコポリマーの１ｇ当たり少なくとも１５、２０又は１５〜２０ｇ（グラム）の水性液体の吸収容量を持った架橋グラフトコポリマーは、いくつかの態様において超吸水性であると特徴付けることができる。
【０１４６】
一実施形態においては、多糖は、構造ＩＩＩによって表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物を含む：
【化８】
2020533498.tif 000010
（式中、
（ｉ）ｎは、少なくとも６であり；
（ｉｉ）各Ｒは、独立して、−Ｈ又は−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む第１の基であり、ここで、前記第１の基の−Ｃｘ−部分は、２〜６個の炭素原子の鎖を含み；
（ｉｉｉ）この化合物は、約０．００１〜約３の第１の基での置換度を有する）。
【０１４７】
そのようなポリα−１，３−グルカンエステル及びそれらの調製は、その全体が参照により本明細書に援用される公開特許出願国際公開第２０１７／００３８０８号パンフレットに開示されている。好適な反応条件（例えば、時間、温度、ｐＨ）下において、環状有機酸無水物によって提供される第１の基でのポリα−１，３−グルカンのグルコース単位の１個以上のヒドロキシル基のエステル化が起こり、構造ＩＩＩのポリα−１，３−グルカンエステル化合物をもたらすことができる。
【０１４８】
構造ＩＩＩのポリα−１，３−グルカンエステル化合物は、部分構造−ＣＧ−Ｏ−ＣＯ−Ｃｘ−を含むという理由のため、本明細書では「エステル」と称され、ここで、「−ＣＧ−」は、ポリα−１，３−グルカンエステル化合物のグルコースモノマー単位の炭素２、４又は６を表し、ここで、「−ＣＯ−Ｃｘ−」は、第１の基に含まれる。
【０１４９】
本明細書での「第１の基」は、−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む。用語「−Ｃｘ−」は、各炭素原子が好ましくは４つの共有結合を有する、典型的には２〜６個の炭素原子の鎖を含む第１の基の部分を指す。
【０１５０】
ポリα−１，３−グルカンモノエステルは、１つのタイプの第１の基を含有する。ポリα−１，３−グルカン混合エステルは、２つ以上のタイプの第１の基を含有する。
【０１５１】
本明細書における環状有機酸無水物は、下に示される構造ＩＶによって表される式を有し得る：
【化９】
2020533498.tif 000011
【０１５２】
構造ＩＶの−Ｃｘ−部分は、典型的には２〜６個の炭素原子の鎖を含み；この鎖中の各炭素原子は、４つの共有結合を有するのが好ましい。いくつかの実施形態において、−Ｃｘ−部分は、２〜１６個、２〜１７個又は２〜１８個の炭素原子の鎖を含むことができると考えられる。本明細書でのエステル化反応中、環状有機酸無水物の無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）が壊れ、その結果、壊れた無水物の一方の端が−ＣＯＯＨ基になり、他方の端がポリα−１，３−グルカンのヒドロキシル基にエステル化され、それによってエステル化された第１の基（−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨ）をもたらす。使用される環状有機酸無水物に応じて、典型的には、そのようなエステル化反応の１種又は２種の可能な生成物が存在することができる。
【０１５３】
構造ＩＩＩによって表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物の式中の各Ｒ基は、独立して、−Ｈであってもよく、−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む第１の基であってもよい。一般に、鎖中の各炭素は、鎖中の隣り合った炭素原子又は隣接するＣ＝Ｏ及びＣＯＯＨ基の炭素原子と共有結合していることは別として、水素にも、有機基などの置換基にも結合することができ、且つ／又は炭素−炭素二重結合にも関与することができる。例えば、−Ｃｘ−鎖中の炭素原子は、飽和（すなわち−ＣＨ２−）であり、−Ｃｘ−鎖中の隣り合った炭素原子と二重結合（例えば、−ＣＨ＝ＣＨ−）し、且つ／又は水素及び有機基に結合（すなわち１個の水素が有機基で置換される）することができる。
【０１５４】
特定の実施形態において、第１の基（−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨ）の−Ｃｘ−部分は、ＣＨ２基のみを含む。−Ｃｘ−部分がＣＨ２基のみを含む第１の基の例は、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ及び−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨである。これらの第１の基は、それぞれコハク酸無水物、グルタル酸無水物、アジピン酸無水物、ピメリン酸無水物又はスベリン酸無水物をポリα−１，３−グルカンと反応させることによって誘導することができる。
【０１５５】
いくつかの実施形態において、第１の基（−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨ）の−Ｃｘ−部分は、（ｉ）炭素原子鎖中に少なくとも１個の二重結合及び／又は（ｉｉ）有機基を含む少なくとも１つの分岐を含むことができる。例えば、第１の基の−Ｃｘ−部分は、炭素原子鎖中に少なくとも１個の二重結合を有することができる。−Ｃｘ−部分が炭素−炭素二重結合を含む第１の基の例としては、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ及び−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨが挙げられる。
【０１５６】
少なくとも１つの有機基分岐を有する−Ｃｘ−部分を含むこれらの第１の基のそれぞれは、適切な環状有機酸無水物をポリα−１，３−グルカンと反応させることによって誘導することができる。説明に役立つ例としては、メチルコハク酸無水物を使用してポリα−１，３−グルカンをエステル誘導体化することが挙げられ、ここで、結果として得られる第１の基は、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯＨ又は−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＯＯＨである。別の例として、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨを含む第１の基を生成するために無水マレイン酸をポリα−１，３−グルカンと反応させることができる。このように、上に列記された第１の基のいずれかにおいて表される−Ｃｘ−部分を含む環状有機酸無水物（ここで、環状有機酸無水物の対応する−Ｃｘ−部分は、酸無水物基［−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−］の各側に共に結合して環を形成するその部分である）は、ポリα−１，３−グルカンと反応して、対応する第１の基（−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨ）を有するそのエステルを生成することができる。
【０１５７】
特定の実施形態におけるポリα−１，３−グルカンエステル化合物は、−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む１つのタイプの第１の基を含有することができる。例えば、上式においてグルコース基にエステル結合した１つ以上のＲ基は、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨであり得；この特定の例におけるＲ基は、したがって、独立して、水素及び−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ基であろう（そのようなエステル化合物は、ポリα−１，３−グルカンサクシネートと呼ばれ得る）。
【０１５８】
本明細書でのいくつかの態様における第１の基（−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨ）の−Ｃｘ−部分は、有機基を含む少なくとも１つの分岐を含むことができる。−Ｃｘ−部分が少なくとも１つの有機基分岐を含む第１の基の例としては、
【化１０】
2020533498.tif 000012
が挙げられる。
【０１５９】
これらの２つの第１の基の各々は、２−ノネン−１−イルコハク酸無水物をポリα−１，３−グルカンと反応させることによって誘導することができる。両方のこれらの例における有機基の分岐（本明細書において「Ｒｂ」と総称して呼ばれる）は、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ３であることが理解される。Ｒｂ基が−Ｃｘ−炭素鎖中の水素と置き換わっていることも理解することができる。
【０１６０】
このように、例えば、本明細書での第１の基（−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨ）は、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又はＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨのいずれかであり得るが、それらの少なくとも１個、２個、３個又はそれを超える水素がＲｂ基で置換されている。同様に、例えば、本明細書での第１の基（−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨ）は、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＯＯＨ又はＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨのいずれかであり得るが、それらの少なくとも１個、２個、３個又はそれを超える水素がＲｂ基で置換されている（そのような第１の基は、−Ｃｘ−部分が炭素原子鎖に少なくとも１個の二重結合を含み、且つ有機基を含む少なくとも１つの分岐を含む例である）。本明細書でのＲｂ基の好適な例としては、アルキル基及びアルケニル基が挙げられる。本明細書でのアルキル基は、例えば、１〜１８個の炭素（直鎖又は分岐）（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル又はデシル基）を含むことができる。本明細書でのアルケニル基は、例えば、１〜１８個の炭素（直鎖又は分岐）（例えば、メチレン、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル［例えば、２−オクテニル］、ノネニル［例えば、２−ノネニル］又はデセニル基）を含むことができる。当業者であれば、構造ＩＶによって表される環状有機酸無水物の式、及び国際公開第２０１７／００３８０８号パンフレットに開示されているような本明細書の構造式ＩＩＩのポリα−１，３−グルカンエステルを調製するためのエステル化プロセスにおけるその関与に基づいて、これらの第１の基のいずれかを誘導するためにどの具体的な環状有機酸無水物が適しているかを理解するであろう。
【０１６１】
構造ＩＩＩによって表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物を形成するためのポリα−１，３−グルカンとの反応に含まれ得る名称による環状有機酸無水物の例としては、無水マレイン酸、メチルコハク酸無水物、メチルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物、２−エチル−３−メチルマレイン酸無水物、２−ヘキシル−３−メチルマレイン酸無水物、２−エチル−３−メチル−２−ペンテン二酸無水物、イタコン酸無水物（２−メチレンコハク酸無水物）、２−ノネン−１−イルコハク酸無水物及び２−オクテン−１−イルコハク酸無水物が挙げられる。アルケニルコハク酸無水物及びアルキルケテン二量体、例えばパルミチン酸又は他の長鎖カルボン酸から誘導されたものも使用することができる。特に、例えば、無水マレイン酸を使用して第１の基としての−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨをポリα−１，３−グルカンにエステル化することができ；メチルコハク酸無水物を使用して第１の基としての−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯＨ及び／又は−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＯＯＨをポリα−１，３−グルカンにエステル化することができ；メチルマレイン酸無水物を使用して第１の基としての−ＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＨ及び／又は−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯＨをポリα−１，３−グルカンにエステル化することができ；ジメチルマレイン酸無水物を使用して第１の基としての−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＨをポリα−１，３−グルカンにエステル化することができ；２−エチル−３−メチルマレイン酸無水物を使用して第１の基としての−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＨ及び／又は−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）−ＣＯＯＨをポリα−１，３−グルカンにエステル化することができ；２−ヘキシル−３−メチルマレイン酸無水物を使用して第１の基としての−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＨ及び／又は−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−ＣＯＯＨをポリα−１，３−グルカンにエステル化することができ；イタコン酸無水物を使用して第１の基としての−ＣＯ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２）−ＣＯＯＨ及び／又は−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ２）−ＣＨ２−ＣＯＯＨをポリα−１，３−グルカンにエステル化することができ；２−ノネン−１−イルコハク酸無水物を使用して第１の基としての−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−ＣＯＯＨ及び／又は−ＣＯ−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−ＣＨ２−ＣＯＯＨをポリα−１，３−グルカンにエステル化することができる。
【０１６２】
国際公開第２０１７／００３８０８号パンフレットに開示されているように、少なくとも１つの有機基分岐を有する−Ｃｘ−部分を含むこれらの第１の基のそれぞれは、適切な環状有機酸無水物をポリα−１，３−グルカンと反応させることによって誘導することができる。２−ノネン−１−イルコハク酸無水物を使用する例は、上に記載されている。別の説明に役立つ例としては、メチルマレイン酸無水物を使用してポリα−１，３−グルカンをエステル誘導体化することが挙げられ、その場合、結果として得られる第１の基は、−ＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＨ又は−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯＨである。更に別の説明に役立つ例としては、イタコン酸無水物（２−メチレンコハク酸無水物）を使用してポリα−１，３−グルカンをエステル誘導体化することが挙げられ、その場合、結果として得られる第１の基は、−ＣＯ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２）−ＣＯＯＨ又は−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ２）−ＣＨ２−ＣＯＯＨである。このように、上に列記された第１の基のいずれかにおいて表される−Ｃｘ−部分を含む環状有機酸無水物（ここで、環状有機酸無水物の対応する−Ｃｘ−部分は、酸無水物基［−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−］の各側に共に結合して環を形成するその部分である）は、ポリα−１，３−グルカンと反応して、対応する第１の基（−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨ）を有するそのエステルを生成することができる。
【０１６３】
当業者は、本明細書での特定の実施形態において、ポリα−１，３−グルカンエステル化合物が水性条件下においてアニオン形態で存在できることを理解するであろう。このアニオン挙動は、エステル化された第１の基（−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨ）にカルボキシル基（ＣＯＯＨ）が存在するためである。本明細書でのポリα−１，３−グルカンエステル化合物のカルボキシル（ＣＯＯＨ）基は、水性条件でカルボキシレート（ＣＯＯ−）基に変換することができる。これらのアニオン基は、存在する場合、カリウムカチオン、ナトリウムカチオン又はリチウムカチオンなどの塩カチオンと相互作用することができる。
【０１６４】
一実施形態において、本明細書に開示されるような構造ＩＩＩによって表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物は、ポリα−１，３−グルカンサクシネート、ポリα−１，３−グルカンメチルサクシネート、ポリα−１，３−グルカン２−メチレンサクシネート、ポリα−１，３−グルカンマレエート、ポリα−１，３−グルカンメチルマレエート、ポリα−１，３−グルカンジメチルマレエート、ポリα−１，３−グルカン２−エチル−３−メチルマレエート、ポリα−１，３−グルカン２−ヘキシル−３−メチルマレエート、ポリα−１，３−グルカン２−エチル−３−メチルグルタコネート、ポリα−１，３−グルカン２−ノネン−１−イル−サクシネート、ポリα−１，３−グルカン２−オクテン−１−イルサクシネート又はそれらの混合物を含む。別の実施形態において、構造ＩＩＩによって表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物は、ポリα−１，３−グルカンサクシネートを含む。
【０１６５】
本明細書で用いられるような用語「置換度」（ＤｏＳ）は、誘導体化されたポリα−１，３−グルカン化合物の各モノマー単位（グルコース）中の置換されたヒドロキシル基の平均数を指す。本明細書に開示される不織ウェブにおいて有用である、構造ＩＩＩによって表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物は、約０．００１〜約３の、１つ以上の第１の基（−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨ）の置換度（ＤｏＳ）を有する。一実施形態において、ポリα−１，３−グルカンエステル化合物は、約０．００１〜約０．３又は約０．００１〜約０．２の範囲のＤｏＳを有する。代わりに、ポリα−１，３−グルカンエステル化合物のＤｏＳは、少なくとも約０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１．０、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９又は３．０であり得る。ポリα−１，３−グルカンエステル化合物は、約０．００１〜約３の置換度を有するため、化合物のＲ基が水素のみではあり得ないことが当業者によって理解されるであろう。−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む第１の基及びグルカンポリマーの置換度の適切な選択により、α−１，３−グルカンエステル化合物は、水溶液に不溶性であり得る。ポリα−１，３−グルカンエステル生成物の構造、分子量及びＤｏＳは、ＮＭＲ分光法及びサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）などの当技術分野において公知の様々な生理化学的分析を用いて確認することができる。
【０１６６】
本明細書でのポリα−１，３−グルカンエステル化合物は、少なくとも約５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％若しくは１００％（又は５０％〜１００％の任意の整数）の、α−１，３であるグリコシド結合を有することができる。したがって、そのような実施形態において、ポリα−１，３−グルカンエステル化合物は、約５０％、４０％、３０％、２０％、１０％、５％、４％、３％、２％、１％未満若しくは０％（又は０％〜５０％の任意の整数値）の、α−１，３ではないグリコシド結合を有する。ポリα−１，３−グルカンエステル化合物は、好ましくは、少なくとも約９８％、９９％又は１００％の、α−１，３であるグリコシド結合を有する。
【０１６７】
本明細書でのポリα−１，３−グルカンエステル化合物の主鎖は、好ましくは、直鎖／非分岐である。特定の実施形態において、本化合物は、分岐点を全く有さないか、又はポリマー中のグリコシド結合のパーセントとして約１０％、９％、８％、７％、６％、５％、４％、３％、２％又は１％未満の分岐点を有する。分岐点の例としては、α−１，６分岐点が挙げられる。
【０１６８】
特定の実施形態におけるポリα−１，３−グルカンエステル化合物の式は、少なくとも６のｎ値を有することができる。代わりに、ｎは、例えば、少なくとも１０、５０、１００、２００、３００、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３１００、３２００、３３００、３４００、３５００、３６００、３７００、３８００、３９００若しくは４０００（又は１０〜４０００の任意の整数）の値を有することができる。更に他の例におけるｎの値は、２５〜２５０、５０〜２５０、７５〜２５０、１００〜２５０、１５０〜２５０、２００〜２５０、２５〜２００、５０〜２００、７５〜２００、１００〜２００、１５０〜２００、２５〜１５０、５０〜１５０、７５〜１５０、１００〜１５０、２５〜１００、５０〜１００、７５〜１００、２５〜７５、５０〜７５、又は２５〜５０の範囲であり得る。
【０１６９】
本明細書に開示されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物の分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）又は重量平均分子量（Ｍｗ）として測定することができる。代わりに、分子量は、ダルトン又はグラム／モル単位で測定することができる。化合物のポリα−１，３−グルカンポリマー成分のＤＰｗ（重量平均重合度）又はＤＰｎ（数平均重合度）に言及することも有用であり得る。本明細書でのポリα−１，３−グルカンエステル化合物のＭｎ又はＭｗは、例えば、少なくとも約１０００であり得る。代わりに、Ｍｎ又はＭｗは、少なくとも約１０００〜約６０００００であり得る。更に代わりに、Ｍｎ又はＭｗは、例えば、少なくとも約１００００、２５０００、５００００、７５０００、１０００００、１２５０００、１５００００、１７５０００、２０００００、２２５０００、２５００００、２７５０００若しくは３０００００（又は１００００〜３０００００の任意の整数）であり得る。
【０１７０】
多糖は、コロイド分散系、ウェットケーキ、乾燥粉末、フィブリッド、又はこれらの組み合わせの形態で使用することができる。一実施形態において、多糖は、コロイド分散系の形態で使用することができる。本明細書で用いられる場合、用語「コロイド分散系」は、分散相と分散媒体とを有する、すなわち微視的に分散した不溶性粒子が別の物質、例えば水又は水溶液の全体にわたって懸濁されている不均一系を指す。水中のコロイド分散系の例は、ヒドロコロイドである。コロイド分散系は、安定なコロイド分散系又は不安定なコロイド分散系であり得る。安定なコロイド分散系は、室温及び／又は高温、例えば４０〜５０℃で少なくとも１か月の期間、目に見える沈降なしに安定である。不安定な分散系は、同じ条件下において、分散系から沈降した多糖の少なくとも一部を見る場合がある。沈降した物質の撹拌は、一般に、コロイド分散系を再形成するであろう。いくつかの実施形態において、コロイド分散系は、安定な分散系である。他の実施形態において、コロイド分散系は、不安定な分散系である。ポリα−１，３−グルカン又はポリα−１，３−１，６−グルカンなどの多糖のコロイド分散系は、例えば、特許出願国際公開第２０１６／１２６６８５号パンフレットに開示されているように、ウェットケーキを水中に分散させて多糖コロイド分散系を形成することによって調製することができる。
【０１７１】
別の実施形態では、多糖は例えば５重量％超の水を含有するウェットケーキの形態で使用することができる。グルカンウェットケーキは、濾過により水を除去することによってグルカンコロイド分散系から形成される。水は、グルカン固体粒子の表面上に残り、粒子間に捕捉されている。グルカンコロイド分散系は、注ぎ込み可能な液体であるのに対して、ウェットケーキは、軟らかい固体様の稠度を有する。本明細書での用語「ポリα−１，３−グルカンウェットケーキ」は、スラリーから分離され、水又は水溶液で洗浄されたポリα−１，３−グルカンを指す。ポリα−１，３−グルカン又は他の多糖は、ウェットケーキを調製する場合に乾燥されない。
【０１７２】
更に別の実施形態において、多糖は、乾燥粉末の形態で使用することができる。ウェットケーキとしての多糖は、減圧下において、高温において、凍結乾燥により、又はそれらの組み合わせにより乾燥させることで、５０重量％以上の多糖を含む粉末を得ることができる。いくつかの実施形態において、多糖は２０重量％以下の水を含む粉末であり得る。他の実施形態において、多糖は、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２又は１重量％以下の水を含む乾燥粉末であり得る。
【０１７３】
また別の実施形態では、多糖はフィブリッドの形態で使用することができる。用語「フィブリッド」は、本明細書で用いるところでは、これらの３つの寸法のうちの少なくとも１つが最大寸法に対して小さい大きさである、非顆粒性の、繊維状の又はフィルム様の粒子を意味する。いくつかの実施形態において、多糖は、繊維と比較されるときに比較的大きい表面積を持った繊維様及び／又はシート様の構造を有することができる。表面積は、約１０〜１０００マイクロメートルの最大寸法粒径及び最小寸法サイズ、０．０５〜０．２５マイクロメートルの長さ又は厚さで、材料の１グラム当たり５〜５０メートル２の範囲にあることができ、４０〜２０，０００の最大寸法対最小寸法のアスペクト比をもたらす。用語「フィブリッド」及び「多糖フィブリッド」は、本明細書では同じ意味で用いられる。
【０１７４】
フィブリッドは、例えば国際特許出願公開第２０１６／１９６０２２号パンフレット（これは参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）に開示されているように、せん断下、好ましくは高せん断下での、非溶媒を使用するポリα−１，３グルカン又はポリα−１，３グルカン誘導体（ポリα−１，３グルカンエーテル化合物又はポリα−１，３グルカンエステル化合物等）などのポリマー系材料の溶液の析出によって調製することができる。本明細書で用いられる用語「非溶媒」は、これがポリマー系材料に対する貧溶媒であること、例えばポリマー系材料が溶媒中に５重量％未満の溶解性を有することを意味する。別の実施形態では、ポリマー系材料は、溶媒中において４、３、２、１、又は０．５重量％未満の溶解性を有し得る。ポリα−１，３−グルカン又はポリα−１，３−グルカン誘導体のための好適な非溶媒の例としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、酸性水溶液、水などが挙げられる。
【０１７５】
フィブリッドは：
（ａ）ポリα−１，３−グルカン又はポリα−１，３−グルカン誘導体を溶媒中に溶解させて、ポリα−１，３−グルカン又はポリα−１，３−グルカン誘導体の溶液を製造することと；
（ｂ）せん断下でポリα−１，３−グルカンフィブリッド又はポリα−１，３−グルカン誘導体フィブリッドを析出させて、フィブリッドを含有する懸濁液を製造することと；
を含むプロセスによって製造することができる。
【０１７６】
フィブリッドは、ポリα−１，３−グルカン溶液又はポリα−１，３−グルカン誘導体を液体の析出浴（「非溶媒」）の中に添加することによって製造することもできる。ポリα−１，３−グルカン溶液又はポリα−１，３−グルカン誘導体溶液の析出浴中への添加は、当業者に公知の任意の標準的な方法を使用して行うことができる。例えば、直接注入を使用することができる。
【０１７７】
添加時、ポリマー溶液の流れはせん断力及び乱流を受け、非溶媒（すなわちポリα−１，３−グルカン又はポリα−１，３−グルカン誘導体について５重量％未満の溶解性を有する液体）、換言すればポリα−１，３−グルカン又はポリα−１，３−グルカン誘導体と非混和性のものを使用することにより、懸濁液の形態でのフィブリッドの析出が生じる。いくつかの実施形態において、析出浴は、酸性若しくはアルカリ性水溶液、又はアルコールを含むことができる。
【０１７８】
例えば、ドープ濃度、溶媒のタイプ、ミキサーのタイプ、混合速度、析出浴のｐＨ、ポリマーを含有する溶液の添加速度、使用される非溶媒の量、混合の継続時間、中和速度、及び中和剤の濃度などの１つ以上のプロセスパラメータを制御することによって、（ｉ）フィブリッドを含有する懸濁液の粘度、（ｉｉ）フィブリッドのサイズ及び／又は（ｉｉｉ）フィブリッドの形状を制御することが可能である。本明細書で用いられる用語「ドープ」はポリマーを含有する溶液を指す。ドープは、溶媒中にポリマーを混合することによって調製することができる。そのため、当業者に周知のように、ドープ濃度とは溶媒中に混合されるポリマーの量を指す。
【０１７９】
フィブリッドは、懸濁液を濾過することによって単離することができる。任意選択的に、単離されたフィブリッドは、水で洗浄する及び／又は乾燥させることができる。カルボキシメチルセルロース等の成分を添加することによってか、又は液体への再懸濁を容易にするであろう特定の基を付加することでフィブリッドを官能化することによって乾燥フィブリッドを再懸濁させることが可能であると考えられる。
【０１８０】
ポリα−１，３−グルカン又は使用することができるポリα−１，３−グルカン誘導体用の溶媒のタイプには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、塩化リチウム／ＤＭＡＣ、又はＤＭＳＯ／塩化リチウムなどの成分を含有する塩基性水溶液が含まれるが、それらに限定されない。溶媒は、析出浴用に使用される液体と混和性であるべきである。混合速度及び混合の継続時間は、所望されるように調節することができる。析出浴のｐＨは、選択された溶媒に応じて酸性から中性まで塩基性まで調整することができる。
【０１８１】
或いは、混合工程において、多糖は、塩基性多糖水溶液として提供することができる。一実施形態において、多糖は、高いせん断混合下に、塩基性溶液、例えば約４．５重量％のＮａＯＨ溶液中に約１〜約１３重量％の範囲で可溶化され得る。塩基性多糖水溶液を調製するために、所望量の多糖を使って水性多糖分散系を調製することができ、次に計算量のＮａＯＨなどの塩基を添加することができる。塩基性多糖水溶液の調製は、例えば、公開特許出願米国特許出願公開第２０１５／０１９１５５０Ａ１号明細書に開示されている。多糖を溶解させるのに十分な濃度で水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、塩化リチウム／Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、又は水酸化テトラエチルアンモニウムを含む水溶液を使用することができる。溶媒組成物には、水性ＮａＯＨ（ここで、ＮａＯＨ濃度は、典型的には４〜６重量％の範囲である）、水性ＫＯＨ（典型的には水中７．５〜１０重量％）、及び水性の水酸化テトラエチルアンモニウム（典型的には２０重量％）が含まれるが、それらに限定されない。水性塩基を使用する典型的な溶液組成物は、１０％のポリマー、６．８％のＫＯＨ及び残りの水、又は１０％のポリマー、４％のＮａＯＨ及び残りの水、又は７％のポリマー、１８．５％の水酸化テトラエチルアンモニウム及び残りの水であることができる。多糖ポリマーは、せん断の適用によって溶媒に混ぜ込むことができる。水性溶媒系については、水中の多糖ポリマーのスラリーを製造することができ、これに濃い水性塩基の添加が続く。多糖ポリマーは、使用前に完全に乾燥させることができるか、又は多糖ポリマー中の水分含量を測定し、溶液調製において考慮することができる。
【０１８２】
一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、多糖はフィブリッドの形態であり、多糖は、不織ウェブの重量を基準として約０．５〜約２０重量％、又は約０．５〜約１５重量％、又は約０．５〜約１０重量％、又は約１〜約５重量％の量で存在する。不織ウェブの一実施形態では、不織基材はウェットレイド不織基材であり、多糖はフィブリッドの形態のポリα−１，３−グルカンを含む。不織ウェブの別の実施形態では、不織基材はウェットレイド不織基材であり、多糖は、本明細書で定義される構造Ｉで表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物を含み、多糖はフィブリッドの形態である。不織ウェブの更に別の実施形態では、不織基材はウェットレイド不織基材であり、多糖は、本明細書で定義される構造Ｉで表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物を含み、正電荷を持つ有機基はトリメチルアンモニウム基又は第四級アンモニウムヒドロキシプロピル基を含み、多糖はフィブリッドの形態である。
【０１８３】
一実施形態では、不織ウェブが開示され、不織ウェブは：
不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、多糖は、
ａ）ポリα−１，３−グルカン；
ｂ）構造Ｉによって表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物：
【化１１】
2020533498.tif 000013
（式中、
（ｉ）ｎは、少なくとも６であり、
（ｉｉ）各Ｒは、独立して、Ｈ、又は正電荷を持つ有機基であり、
（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３．０の置換度を有する）；
ｃ）
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グリコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、
を含むグラフトコポリマーを含有する組成物；
ｄ）架橋グラフトコポリマーを含有する組成物であって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む組成物；
ｅ）構造ＩＩＩにより表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物：
【化１２】
2020533498.tif 000014
（式中、
（ｉ）ｎは、少なくとも６であり；
（ｉｉ）各Ｒは、独立して、−Ｈ又は−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む第１の基であり、ここで、前記第１の基の−Ｃｘ−部分は、２〜６個の炭素原子の鎖を含み；
（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３の第１の基の置換度を有する）；又は
ｆ）これらの組み合わせ；
を含む。
【０１８４】
不織基材は、エアレイド不織基材、マルチボンドエアレイド不織基材、カード式不織布材、ウェットレイド不織基材、スパンレース不織基材、メルトブロー、又はスパンボンド不織基材であってもよい。不織基材は、天然繊維、合成繊維、又はそれらの組み合わせを含んでいてもよい。一実施形態では、不織基材はエアレイド不織基材である。一実施形態では、不織基材はマルチボンドエアレイド不織基材である。一実施形態では、不織基材はカード式不織基材である。一実施形態では、不織基材はウェットレイド不織基材である。一実施形態では、不織基材はスパンレース不織基材である。一実施形態では、不織基材はメルトブロー不織基材である。一実施形態では、不織基材はスパンボンド不織基材である。
【０１８５】
一実施形態では、バインダーは多糖を含み、不織ウェブは、不織基材とバインダーの総重量を基準として、約０．５重量％〜約５０重量％の量のバインダーを含む。一実施形態では、不織ウェブは、不織基材とバインダーの総重量を基準として、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、又は５０（又は０．５〜５０の間の任意の値）重量％のバインダーを含む。別の実施形態では、不織ウェブは、約２〜約４０重量％のバインダー、又は約５〜約４０重量％のバインダー、又は約１０〜約３５重量％のバインダーを含む。更なる実施形態では、バインダーは、追加の成分なしで多糖を含む。
【０１８６】
いくつかの実施形態では、バインダーは、多糖に加えて追加の成分を更に含む。例えば、バインダーは、デンプン；ヒドロキシアルキルデンプン；加工デンプン；ポリビニルアルコール；エチルセルロース；ヒドロキシエチルセルロース；メチルセルロース；ヒドロキシメチルセルロース；カルボキシメチルセルロース；カルボキシメチルセルロースのナトリウム、カリウム、又はマグネシウム塩；デキストリン；アラビアゴム；界面活性剤；又はそれらの混合物を更に含んでいてもよい。界面活性剤は、中性、カチオン性、又はアニオン性であってもよい。
【０１８７】
バインダーは、バインダーの総重量を基準として約０．０５重量％〜約２０重量％の範囲の量の１種以上の追加の成分を含んでいてもよい。一実施形態では、バインダーは、バインダーの総重量を基準として、０．０５、０．１、０．１５、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０（又は０．０５〜２０の任意の値）重量％を含む。一実施形態では、バインダーはポリビニルアルコールを更に含む。一実施形態では、バインダーは、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、又はカルボキシメチルセルロースを更に含む。別の実施形態では、バインダーは、カルボキシメチルセルロースのナトリウム、カリウム、又はマグネシウム塩を更に含む。別の実施形態では、バインダーは界面活性剤を更に含む。更に一実施形態では、バインダーは、デンプン、ヒドロキシアルキルデンプン、又は加工デンプンを本質的に含まない。本明細書で用いられる場合、語句「本質的に含まない」は、バインダーが１重量％未満のその成分又は０．５重量％未満、若しくは０．１重量％未満、若しくは０．０１重量％未満のその成分を含有することを意味する。更に別の実施形態において、「本質的に含まない」は、特定の成分が、１Ｈ  ＮＭＲ分析によって検出できないことを意味する。
【０１８８】
一実施形態では、バインダーは、例えばラテックス組成物から誘導されるポリマー成分などのポリマー成分を更に含む。任意選択的には、不織ウェブを製造するために使用されるラテックス組成物は、ポリマー成分と多糖の両方を含んでいてもよい。一実施形態では、バインダーは、１種以上の共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーから重合されたポリマーを含むポリマー成分を更に含む。一実施形態において、ポリマー成分は、水中で１種以上の共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマーから重合されたポリマーを含む。一実施形態において、１種以上のモノエチレン性不飽和モノマーは、ビニルモノマー、アクリルモノマー、アリルモノマー、アクリルアミドモノマー、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸又はそれらの混合物を含む。一実施形態において、ポリマー成分は、ビニルモノマー、アクリルモノマー又はそれらの混合物から重合されたポリマーを含む。別の実施形態では、ポリマー成分は、ビニルモノマー及びアクリルモノマーから重合されたポリマーを含む。更なる実施形態において、ポリマー成分は、ビニルコポリマー及びアクリルモノマーから重合されたポリマーを含む。更に別の実施形態において、ポリマー成分は、ビニルモノマー及びアクリルコポリマーから重合されたポリマーを含む。更なる実施形態において、ポリマー成分は、ビニルコポリマー及びアクリルコポリマーから重合されたポリマーを含む。更に追加の実施形態では、ポリマー成分は、アクリルモノマー、ビニルモノマー、スチレンモノマー、又はそれらの組み合わせを含む１種以上のモノマーから重合されたポリマーを含む。例えば米国特許第５，４８６，５７６号に開示されているように、ラテックスポリマーを処方するために、任意の公知のフリーラジカル乳化重合技術を使用することができる。
【０１８９】
ポリマー成分の調製における使用に適したビニルモノマーには、アクリル官能基（例えばアクリル酸、メタクリル酸、そのような酸のエステル、アクリロニトリル、及びアクリルアミド）を有する化合物を除いた、ビニル官能基（すなわちエチレン性不飽和）を有する任意の化合物が含まれる。一実施形態において、ビニルモノマーは、ビニルエステル、ビニル芳香族炭化水素、ビニル脂肪族炭化水素、ビニルアルキルエーテル及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【０１９０】
好適なビニルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、イソプロピル酢酸ビニル及び類似のビニルエステルなどのビニルエステル；例えば、スチレン、メチルスチレン及び類似の低級アルキルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン並びにジビニルベンゼンなどのビニル芳香族炭化水素；例えば、塩化ビニル及び塩化ビニリデンなどのビニル脂肪族炭化水素モノマー並びに例えばエチレン、プロピレン、イソブチレンなどのαオレフィン並びに１，３−ブタジエン、メチル−２−ブタジエン、１，３−ピペリレン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン、シクロペンタジエン及びジシクロペンタジエンなどの共役ジエン；並びに例えばメチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル，ｎ−ブチルビニルエーテル及びイソブチルビニルエーテルなどのビニルアルキルエーテルを挙げることができる。
【０１９１】
ポリマー成分の調製における使用に適したアクリルモノマーとしては、アクリル官能基を有する任意の化合物を挙げることができる。一実施形態において、アクリルモノマーは、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アクリル酸及びメタクリル酸並びにアクリル酸及びメタクリル酸の芳香族誘導体、アクリルアミド並びにアクリロニトリルからなる群から選択される。典型的には、アルキルアクリレート及びメタクリレートモノマー（アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルとも呼ばれる）は、１分子当たり１〜約１８個の炭素原子又は１分子当たり１〜約８個の炭素原子を含有するアルキルエステル部分を有する。
【０１９２】
好適なアクリルモノマーには、例えば、メチルアクリレート及びメタクリレート、エチルアクリレート及びメタクリレート、ブチルアクリレート及びメタクリレート、プロピルアクリレート及びメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及びメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びメタクリレート、デシルアクリレート及びメタクリレート、イソデシルアクリレート及びメタクリレート、ベンジルアクリレート及びメタクリレート、イソボルニルアクリレート及びメタクリレート、ネオペンチルアクリレート及びメタクリレート並びに１−アダマンチルメタクリレートが含まれる。酸官能性が望まれる場合、アクリル酸又はメタクリル酸などの酸も使用することができる。
【０１９３】
上に列記された特定のモノマーに加えて、アリルモノマー、又は第三級アミン、エチレンウレイド若しくはＮ−複素環基を有するモノマーなど、湿潤接着性を付与するモノマーなどの他のモノマーを、ポリマー分散系の調製において、具体的に列記されたモノマーの代わりに又はそれらに加えて使用することができる。代表的な湿潤接着促進モノマーには、メタクリルアミドエチルエチレンウレア、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルイミダゾール及び２−エチレンウレイド−エチルメタクリレートが含まれる。そのような他のモノマーの量は、当業者により決定することができる特定のモノマー及びそれらの意図される機能に依存する。
【０１９４】
一実施形態では、バインダーは多糖を含み、ポリマー成分を更に含み、不織ウェブは、バインダーと不織基材の総重量を基準として約１重量％〜約４０重量％の量のバインダーを含む。一実施形態では、不織ウェブは、不織基材とバインダーの総重量を基準として、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、又は４０（又は１〜４０の任意の値）重量％のバインダーを含む。
【０１９５】
一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖はポリα−１，３−グルカンを含み、バインダーは、アクリルモノマー、ビニルモノマー、スチレンモノマー、又はそれらの組み合わせを含む１種以上のモノマーから重合されたポリマーを含むポリマー成分を更に含む。一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は本明細書で定義された構造Ｉによって表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物を含み、バインダーは、アクリルモノマー、ビニルモノマー、スチレンモノマー、又はそれらの組み合わせを含む１種以上のモノマーから重合されたポリマーを含むポリマー成分を更に含む。一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は：（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量を有するデキストランを含む主鎖；及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖；を含むグラフトコポリマーを含有する組成物を含み、バインダーは、アクリルモノマー、ビニルモノマー、スチレンモノマー、又はそれらの組み合わせを含む１種以上のモノマーから重合されたポリマーを含むポリマー成分を更に含む。一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーを含有する組成物を含み、バインダーは、アクリルモノマー、ビニルモノマー、スチレンモノマー、又はそれらの組み合わせを含む１種以上のモノマーから重合されたポリマーを含むポリマー成分を更に含む。
【０１９６】
一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖はポリα−１，３−グルカンを含む。一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖はポリα−１，３−グルカンを含み、バインダーは、酢酸ビニルエチレンコポリマーを更に含む。一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は本明細書で定義された構造Ｉによって表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物を含み、バインダーは、酢酸ビニルエチレンコポリマーを更に含む。一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は：（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量を有するデキストランを含む主鎖；及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖；を含むグラフトコポリマーを含み、バインダーは、酢酸ビニルエチレンコポリマーを更に含む。一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーを含み、バインダーは、酢酸ビニルエチレンコポリマーを更に含む。一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は本明細書で定義された構造ＩＩＩによって表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物を含み、バインダーは、酢酸ビニルエチレンコポリマーを更に含む。別の実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は本明細書で定義された構造ＩＩＩによって表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物を含み、正荷電を持つ有機基はトリメチルアンモニウム基又は第四級アンモニウムヒドロキシプロピル基を含み、バインダーは、酢酸ビニルエチレンコポリマーを更に含む。
【０１９７】
一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーを含む。別の実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維とビスコース繊維を含み、多糖は、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーを含む。追加の実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維とポリプロピレン繊維を含み、多糖は、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーを含む。更なる実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材は、サイドバイサイド配置又はシース／コア配置を有する二成分繊維を含み、二成分繊維は、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物、又は、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、又はセルロース樹脂のうちの少なくとも１つを含み、多糖は、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーを含む。
【０１９８】
一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は架橋グラフトコポリマーを含み、架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、（ｉ）デキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含む。別の実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維とビスコース繊維を含み、多糖は架橋グラフトコポリマーを含み、架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、（ｉ）デキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含む。追加の実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維とポリプロピレン繊維を含み、多糖は架橋グラフトコポリマーを含み、架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、（ｉ）デキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含む。更なる実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材は、サイドバイサイド配置又はシース／コア配置を有する二成分繊維を含み、二成分繊維は、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物、又は、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、又はセルロース樹脂のうちの少なくとも１つを含み、多糖は架橋グラフトコポリマーを含み、架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、（ｉ）デキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含む。
【０１９９】
一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、多糖は、ポリα−１，３−グルカン（ホモポリマー）と、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーと、を含む。別の実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は、ポリα−１，３−グルカン（ホモポリマー）と、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーと、を含む。更なる実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は、ポリα−１，３−グルカン（ホモポリマー）と、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーと、を含み、バインダーはポリマー成分を更に含む。更に追加の実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は、ポリα−１，３−グルカン（ホモポリマー）と、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーと、を含み、バインダーは酢酸ビニルエチレンコポリマーを更に含む。
【０２００】
一実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、多糖は、ポリα−１，３−グルカン（ホモポリマー）と架橋グラフトコポリマーを含み、架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、（ｉ）デキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーを含む。別の実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は、ポリα−１，３−グルカン（ホモポリマー）と架橋グラフトコポリマーを含み、架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、（ｉ）デキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含む。更なる実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は、ポリα−１，３−グルカン（ホモポリマー）と架橋グラフトコポリマーを含み、架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、（ｉ）デキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含み、バインダーはポリマー成分を更に含む。更に追加の実施形態では、不織ウェブは、不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース繊維を含み、多糖は、ポリα−１，３−グルカン（ホモポリマー）と架橋グラフトコポリマーを含み、架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、（ｉ）デキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含み、バインダーは酢酸ビニルエチレンコポリマーを更に含む。
【０２０１】
本明細書の上で開示した不織ウェブの製造方法が提供される。一実施形態では、方法は、
ａ）第１の表面を含む不織基材を準備する工程；
ｂ）第１の表面を多糖及びポリマー成分と接触させて、コーティングされた不織基材を形成する工程；
ｃ）コーティングされた不織基材を約９０℃〜約１７０℃の範囲の温度で加熱して、結合された不織ウェブを形成する工程；
ｄ）任意選択的に、結合された不織ウェブをカレンダー加工する工程；
を含む。
いくつかの実施形態においては、多糖は：
ａ）ポリα−１，３−グルカン；
ｂ）構造Ｉによって表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物：
【化１３】
2020533498.tif 000015
（式中、
（ｉ）ｎは、少なくとも６であり、
（ｉｉ）各Ｒは、独立して、Ｈ、又は正電荷を持つ有機基であり、
（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．０５〜約３．０の置換度を有する）；
ｃ）
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グリコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、
を含むグラフトコポリマーを含有する組成物；
ｄ）架橋グラフトコポリマーを含有する組成物であって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む組成物；
ｅ）構造ＩＩＩにより表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物：
【化１４】
2020533498.tif 000016
（式中、
（ｉ）ｎは、少なくとも６であり；
（ｉｉ）各Ｒは、独立して、−Ｈ又は−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む第１の基であり、ここで、前記第１の基の−Ｃｘ−部分は、２〜６個の炭素原子の鎖を含み；
（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３の第１の基の置換度を有する）；又は
ｆ）これらの組み合わせ；
を含む。
いくつかの実施形態では、ポリマー成分は、アクリルモノマー、ビニルモノマー、スチレンモノマー、又はこれらの組み合わせを含む１種以上のモノマーから重合されたポリマーを含む。
【０２０２】
一実施形態では、不織基材はエアレイド不織基材である。一実施形態では、不織基材はウェットレイド不織基材である。
【０２０３】
接触工程において、多糖とポリマー成分は、同時に又は逐次的に不織基材の表面と接触させることができる。多糖は、例えば乾燥粉末として又はウェットケーキとして、固体形態で使用することができる。或いは、多糖は、コロイド分散系として、フィブリッドとして、又は多糖が適切な溶媒中に溶解される溶液として使用することができる。ポリマー成分は、固体として、ポリマー成分が適切な溶媒中に溶解される溶液として、又は分散液として、例えばポリマー成分を含むラテックス組成物として使用することができる。任意選択的には、ポリマー成分を含むラテックス組成物を不織基材と接触させることでコーティングされた不織基材が形成されてもよい。不織基材は、噴霧や浸漬などの当該技術分野で公知の方法により、ポリマー成分を含有し任意選択的には多糖も更に含有するラテックス組成物と接触させることができる。
【０２０４】
一実施形態では、接触工程は、多糖及びポリマー成分を、不織基材の第１の表面上に実質的に連続する層で配置する。語句「実質的に連続する層」は、基材の少なくとも一部分に塗布された組成物の層であって、組成物の乾燥層が、それが塗布されている表面の９９％以上を被覆し、基材表面を露出させる１％未満の空隙を層中に有する層を意味する。層が塗布されている表面の９９％以上は、層が塗布されていない基材のいかなるエリアも排除する。例えば、連続層は、不織基材の一部分にのみ塗布することができ、それでもなお、その層が塗布されているエリアにとって連続層と見なすことができる。別の実施形態では、接触工程は、多糖及びポリマー成分を、例えばランダムな形態や選択されたパターンなどの不連続な形態で不織基材の第１の表面上に配置する。
【０２０５】
コーティングされた不織基材は、約９０℃〜約１７０℃の範囲、例えば約９０℃〜約１６５℃、又は約１００℃〜約１６０℃、又は約１２５℃〜約１７０℃の範囲の温度で加熱することで、結合されたウェブを形成することができる。加熱は、１つの温度で行われても２つ以上の温度で行われてもよい。加熱工程は、硬化工程としても機能し得る。任意選択的には、結合された不織ウェブを、第２の面で多糖及びポリマー成分と接触させてもよい。任意選択的には、結合された不織ウェブは、例えばカレンダーロールを使用することにより、又は当該技術分野で公知の他の方法を使用することにより、カレンダー加工されてもよい。
【０２０６】
別の実施形態では、不織ウェブが開示され、不織ウェブは不織基材と多糖を含むバインダーとを含み、多糖は：
ａ）
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グリコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含むグラフトコポリマー；及び／又は
ｂ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む架橋グラフトコポリマー；
を含み、
不織基材は、二成分繊維を更に含む。本明細書で使用する「二成分繊維」は、両方のポリマーが同じフィラメント内でシース／コア配置又はサイドバイサイド配置の状態で、同じ紡糸口金から押し出された２つ以上のポリマー種（又は同じポリマーの変形形態）で構成された繊維を意味する。シース／コア配置では、１つのポリマー種がコアを形成し、２つ目のポリマー種がシースとしてそれを囲む。サイドバイサイド配置では、ポリマーは両側の関係にある。
【０２０７】
二成分繊維は、サイドバイサイド配置を有していてもシース／コア配置を有していてもよい。二成分繊維は、約２ｍｍ〜約６０ｍｍの範囲の長さを有することができる。二成分繊維は、長さが均一であっても、ある範囲の長さを有していてもよい。一実施形態では、二成分繊維は熱可塑性材料を含んでいてもよい。二成分繊維は、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、又はセルロース樹脂を含んでいてもよい。好適なオレフィンの例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、及びそれらのコポリマーが挙げられる。好適なポリエステルの例としては、ポリエチレンテレフタレートが挙げられる。好適なアクリル樹脂の例としては、ポリメチルアクリレート及びポリメチルメタクリレートが挙げられる。好適なセルロース樹脂の例としては、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、エチルセルロース、及びこれらのコポリマーが挙げられる。一実施形態では、二成分繊維は、第２の成分よりも低い融解温度を有する第１の成分を含む。一実施形態では、二成分繊維は、約７５℃〜１７５℃の範囲の融解温度を有する成分を含む。有用な二成分繊維組成物の例としては、シース／コア配置のオレフィン／ポリエステル組成物、例えばポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物が挙げられる。一実施形態では、二成分繊維は、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物を含む。シース／コア二成分繊維では、コアは、フェノール−ホルムアルデヒド、フェノールフルフラール、尿素−ホルムアルデヒド、メラミン−ホルムアルデヒド、又はシリコンゴムなどの熱硬化性樹脂で製造することもできる。二成分繊維は処理されていても処理されていなくてもよい。二成分繊維を含む不織基材は、商業的に入手することができ、或いは当該技術分野で公知の方法を使用して作製することができる。
【０２０８】
バインダーは、バインダーの総重量を基準として約１５重量％〜約９９重量％の範囲の量で多糖を含む。一実施形態では、バインダーは、バインダーの総重量を基準として、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、又は９９重量％の多糖を含む。
【０２０９】
一実施形態では、不織ウェブは、セルロース繊維を含む不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材は、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物を含む二成分繊維を更に含み、多糖は、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーを含む。別の実施形態では、不織ウェブは、セルロース繊維を含む不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材は、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物を含む二成分繊維を更に含み、多糖は架橋グラフトコポリマーを含み、架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、（ｉ）デキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖を含む。
【０２１０】
一実施形態では、不織ウェブは、セルロース繊維を含む不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース樹脂を含む二成分繊維を更に含み、多糖は、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーを含む。別の実施形態では、不織ウェブは、セルロース繊維を含む不織基材と、多糖を含むバインダーとを含み、不織基材はセルロース樹脂を含む二成分繊維を更に含み、多糖は架橋グラフトコポリマーを含み、架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分は、（ｉ）デキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖を含む。
【０２１１】
一実施形態では、不織ウェブは：
ａ）第１の表面を有する不織基材であって、サイドバイサイド又はシース／コア二成分繊維を含む不織基材を準備する工程；；
ｂ）：
Ａ）
（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び
（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グリコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、
を含むグラフトコポリマー；及び／又は
Ｂ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、
（ｉ）デキストランを含む主鎖と、
（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、
を含む架橋グラフトコポリマー；
を含む多糖を準備する工程；
ｃ）不織基材の第１の表面の少なくとも一部を多糖と接触させる工程；
ｄ）工程ｃ）で得られた材料を約９０℃〜約１７０℃の範囲の温度で加熱して、多糖を含む結合された不織ウェブを形成する工程；
ｅ）任意選択的に、工程ｄ）で得られた結合された不織ウェブをカレンダー加工する工程；
を含む方法を使用して製造することができる。
一実施形態では、工程ｃ）は、多糖及び／又は不織基材の表面に水を加えることを更に含む。別の実施形態では、工程ｃ）は、多糖及び／又は不織基材の第１の表面の少なくとも一部に追加の二成分繊維を追加することを更に含む。追加の実施形態では、工程ｃ）は、ｉ）多糖及び／又は不織基材の表面に水を添加すること；並びにｉｉ）多糖及び／又は不織基材の第１の表面の少なくとも一部に二成分繊維を加えること；の一方又は両方を更に含む。追加の二成分繊維の組成は、不織基材に含まれる二成分繊維の組成と同じであっても異なっていてもよい。工程ｃ）で加えられる追加の二成分繊維の量は、典型的には、工程ｃ）で得られた材料を加熱する工程ｄ）で不織基材と多糖の固化を促進するのに十分な量である。
【０２１２】
接触工程では、多糖は、例えば乾燥粉末として又はウェットケーキとして、固体形態で使用することができる。或いは、多糖はコロイド分散系又はフィブリッドとして使用することができる。一実施形態では、ｂ）多糖を準備する工程、及びｃ）多糖と不織基材とを接触させる工程は、工程ａ）二成分繊維を含む不織基材を準備する工程、と組み合わせることができ、これにより不織基材の構造全体に粒子状多糖系材料と二成分繊維を組み込むことができる。
【０２１３】
任意選択的には、コーティングされた不織基材を圧密化する工程が行われてもよい。圧密化は、例えば水圧ニードリングなどの当該技術分野で公知の方法によって行うことができる。
【０２１４】
本明細書に開示の不織ウェブは、様々な物品に有用であり得る。一実施形態では、不織ウェブは、例えばパーソナルケア製品、家庭用品、医療用品、農業用品、又は工業製品の形態であっても、或いはその中に含まれていてもよい。別の実施形態では、物品は、吸収ワイプ、ペーパータオル、ティッシュ、又はナプキンであってもよい。特定の実施形態では、本明細書に開示の不織ウェブを含む物品は、構成グラフトコポリマー又は架橋グラフトコポリマーにより示される吸収の程度に応じて、吸収性又は超吸収性の材料として使用することができる。そのような材料の例としては、低刺激性である材料が挙げられる。本明細書の超吸収材は、例えば少なくとも１５ｇの水性液体／ｇグラフトコポリマーの、本明細書の水性液体に対する吸収能力を有する。いくつかの実施形態におけるパーソナルケア製品、家庭用品、医療用品、農業用品、又は工業製品は、本明細書に開示の吸収性又は超吸収性材料を含む不織ウェブを含むことができる。
【０２１５】
パーソナルケア製品及び／又は使用の例としては、赤ちゃん用おむつ、幼児用トレーニングパンツ、失禁用品（例えば、パッド、大人用おむつ）、及び女性用衛生用品（例えば、生理用ナプキン／パッド、タンポン、陰唇間製品、パンティーライナー）等の吸収性個人用衛生製品が挙げられる。
【０２１６】
工業製品及び／又は使用の例としては、通信ケーブルラッピング；食品パッド；土壌に水を保持するための及び／又は植物根に放水するための等の農業及び林業用途；消火装置；並びに酸性水溶液又は塩基性水溶液のこぼれの掃除が挙げられる。
【０２１７】
農業用品及び／又は使用の例としては、ジオテキスタイル、播種又は栽培容器、及び園芸マットが挙げられる。ジオテキスタイルは、土壌と組み合わせて使用する場合に、分離、濾過、補強、保護、又は排水する能力を有する透過性の生地である。ジオテキスタイルは、ゆるい土壌を安定させ、侵食を防ぐために使用することができる。播種容器、栽培容器、及び園芸マットは、本明細書に開示の不織ウェブを含み、植物、種子、グラウンドカバー、肥料、球根、化学土壌、非化学土壌、除草剤、殺虫剤、及び／又は土地若しくは植物の処理のうちの少なくとも１つを含む製品である。
【０２１８】
医薬製品及び／又は使用の例としては、包帯及び外科パッド等の創傷治癒帯；超音波系イメージング用のファントム；病院ベッド用シーツ；生理用ナプキン；制御された薬剤放出デバイス；細胞固定化島（ｃｅｌｌ  ｉｍｍｏｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ  ｉｓｌｅｔｓ）；三次元の細胞培養基材；再生医療用の生物活性スカフォード（ｂｉｏａｃｔｉｖｅ  ｓｃａｆｆｏｌｄｓ）；胃バルキングデバイス（ｓｔｏｍａｃｈ  ｂｕｌｋｉｎｇ  ｄｅｖｉｃｅｓ）；及び規制薬物の廃棄が挙げられる。
【０２１９】
本明細書でのいくつかの実施形態におけるパーソナルケア製品、家庭用製品、及び／又は医療用品は、尿、血液、血清、液状糞便物（例えば、下痢）、胆汁、胃酸／胃液、嘔吐物、羊水、母乳、脳脊髄液、滲出液、リンパ液、粘液（例えば、鼻漏、痰）、腹水、胸膜液、膿汁、カタル性分泌物、唾液、喀痰、滑液、汗、及び／又は涙などの体液を吸収することができる。
【０２２０】
本明細書に開示の不織ウェブは、ラミネート又はパウチラミネートなどの物品にも有用であり得る。ラミネートは、接着剤の有無にかかわらず、多糖を含むバインダーを介して一体に結合された２つの基材（第１の基材及び第２の基材）を含んでいてもよい。パウチは、例えばラミネーションにより、片側又は縁の周りで密封されてもよい。本明細書で使用される「パウチラミネート」は、その中に多糖の複数の離散粒子を含む１つ以上の別個のポケットを含む物品を意味する。適切なポケットは、個々のセル、セルのストリップ、又は「キルト」タイプを与える長さと幅の両方の複数のセルであってもよい。一実施形態では、第１の基材と第２の基材は同じであってもよく、例えば同じ材料を含んでいてもよい。別の実施形態では、第１と第２の基材は異なっていてもよく、例えば異なる材料を含んでいてもよい。基材は、天然及び／又は合成繊維を含む不織ウェブ；ティッシュ；タオル；合成又は生分解性ネット；ピート紙；ポリ乳酸（ＰＬＡ）フィルムなどの他のシート材料又はフィルムであってもよい。パウチラミネートは、当該技術分野で公知の方法を使用して、及び本明細書の実施例６に開示されているように、製造することができる。
【０２２１】
ラミネートやパウチラミネートなどの物品は、吸収パッドやワイプとして、パーソナルケア製品の構成要素として、又は播種若しくは栽培容器や園芸マットなどの農業目的で使用することができる。
【０２２２】
本明細書に開示の不織ウェブは、サンドイッチ構造、例えば不織基材の２つの層の間に配置された多糖を有するラミネートに有用な場合がある。任意選択的には、ポリマー基材の追加の層を、不織基材の少なくとも１つと接触させて、任意選択的には不織基材とポリマー層との間に配置されている多糖とも接触させて、配置することができる。別の実施形態では、多糖は、不織基材の層とポリマー層との間に配置することができる。ポリマー層は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンコポリマー、ポリビニルブチレート、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエーテル熱可塑性エラストマー、ポリエステル、ポリエーテルエステル、エチレンビニルアルコールコポリマー、デンプン、又はそれらの組み合わせを含んでいてもよい。
【０２２３】
本明細書に開示される不織ウェブ、不織ウェブを含む物品、及び方法の非限定的な例は、以下を含む：
【０２２４】
１．不織基材と多糖を含むバインダーとを含む不織ウェブであって、前記多糖が、
ａ）ポリα−１，３−グルカン；
ｂ）構造Ｉによって表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物：
【化１５】
2020533498.tif 000017
（式中、（ｉ）ｎは、少なくとも６であり、（ｉｉ）各Ｒは、独立して、Ｈ、又は正電荷を持つ有機基であり、（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３．０の置換度を有する）
（ｃ）（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グリコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマー；
ｄ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、（ｉ）デキストランを含む主鎖と、（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖とを含む架橋グラフトコポリマー；
ｅ）構造ＩＩＩにより表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物：
【化１６】
2020533498.tif 000018
（式中、（ｉ）ｎは少なくとも６であり、（ｉｉ）各Ｒは独立して−Ｈ、又は−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む第１の基であり、前記第１の基の−Ｃｘ−部分は２〜６個の炭素原子の鎖を含み、（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３の、前記第１の基による置換度を有する）；又は
ｆ）これらの組み合わせ；
を含む、不織ウェブ。
２．前記不織基材が、エアレイド不織基材、マルチボンドエアレイド不織基材、カード加工不織基材、ウェットレイド不織基材、スパンレース不織基材、メルトブロー不織基材、又はスパンボンド不織基材である、実施形態１に記載の不織ウェブ。
３．前記不織基材が天然繊維を含む、実施形態１又は２に記載の不織ウェブ。
４．前記不織基材が合成繊維を含む、実施形態１、２、又は３に記載の不織ウェブ。
５．前記合成繊維が、レーヨン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、又はこれらの組み合わせを含む、実施形態１、２、３、又は４に記載の不織ウェブ。
６．前記バインダーがポリマー成分を更に含む、実施形態１、２、３、４、又は５に記載の不織ウェブ。
７．前記バインダーがポリマー成分を更に含み、前記ポリマー成分が、アクリルモノマー、ビニルモノマー、スチレンモノマー、又はこれらの組み合わせのうちの１つ以上から重合されたポリマーを含む、実施形態１、２、３、４、５、又は６に記載の不織ウェブ。
８．前記不織基材がセルロース繊維を含み、前記多糖がポリα−１，３−グルカンを含み、前記バインダーが酢酸ビニルエチレンコポリマーを更に含む、実施形態１、２、３、４、５、６、又は７に記載の不織ウェブ。
９．前記ウェブが、前記不織基材と前記バインダーの総重量を基準として約５重量％〜約４０重量％の量の前記バインダーを含む、実施形態１、２、３、４、５、６、７、又は８に記載の不織ウェブ。
１０．前記バインダーが、デンプン；ヒドロキシアルキルデンプン；加工デンプン；ポリビニルアルコール；エチルセルロース；ヒドロキシエチルセルロース；メチルセルロース；ヒドロキシメチルセルロース；カルボキシメチルセルロース；カルボキシメチルセルロースのナトリウム、カリウム、又はマグネシウム塩；デキストリン；アラビアゴム；界面活性剤；又はそれらの混合物を更に含む、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、又は９に記載の不織ウェブ。
１１．前記多糖がフィブリッドの形態である、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０に記載の不織ウェブ。
１２．前記多糖がポリα−１，３−グルカンを含む、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、又は１１に記載の不織ウェブ。
１３．前記多糖が構造Ｉにより表されるポリα−１，３グルカンエーテル化合物を含む、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、又は１１に記載の不織ウェブ：
【化１７】
2020533498.tif 000019
（式中、（ｉ）ｎは、少なくとも６であり、（ｉｉ）各Ｒは、独立して、Ｈ、又は正電荷を持つ有機基であり、（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３．０の置換度を有する）。
１４．前記多糖がポリα−１，３グルカンエーテル化合物を含み、前記正電荷を持つ有機基が置換アンモニウム基、第四級アンモニウム基、アルキル基、又はヒドロキシアルキル基を含む、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、又は１３に記載の不織ウェブ。
１５．前記多糖がポリα−１，３グルカンエーテル化合物を含み、前記正電荷を持つ有機基がトリメチルアンモニウム基を含む、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１３、又は１４に記載の不織ウェブ。
１６．前記多糖がポリα−１，３グルカンエーテル化合物を含み、前記正電荷を持つ有機基が第四級アンモニウムヒドロキシプロピル基を含む、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１３、１４、又は１５に記載の不織ウェブ。
１７．前記多糖が、ａ）ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマー；並びに／又はｂ）架橋グラフトコポリマーであって前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、（ｉ）デキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含む架橋グラフトコポリマー；を含む、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、又は１１に記載の不織ウェブ。
１８．前記多糖が構造ＩＩＩにより表されるポリα−１，３グルカンエステル化合物を含む、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、又は１１に記載の不織ウェブ：
【化１８】
2020533498.tif 000020
（式中、（ｉ）ｎは少なくとも６であり、（ｉｉ）各Ｒは独立して−Ｈ、又は−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む第１の基であり、前記第１の基の−Ｃｘ−部分は２〜６個の炭素原子の鎖を含み、（ｉｉｉ）前記化合物は、約０．００１〜約３の、前記第１の基による置換度を有する）。
１９．前記不織基材が二成分繊維を含む、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、又は１８に記載の不織ウェブ。
２０．前記二成分繊維が、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、又はセルロース樹脂を含む、実施形態１９に記載の不織ウェブ。
２１．前記二成分繊維がサイドバイサイド配置又はシース／コア配置を有する、実施形態１９又は２０に記載の不織ウェブ。
２２．前記二成分繊維がポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物を含む、実施形態１９、２０、又は２１に記載の不織ウェブ。
２３．実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、又は２２に記載の不織ウェブを含む物品。
２４．吸収ワイプ；ペーパータオル；ティッシュ；ナプキン；又はパーソナルケア製品、家庭用品、農業用品、若しくは医療用品の構成要素である、実施形態２３に記載の物品。
２５．ラミネート又はパウチラミネートである、実施形態２３又は２４に記載の物品。
２６．
ａ）第１の表面を含む不織基材を準備する工程；
ｂ）前記第１の表面を多糖及びポリマー成分と接触させて、コーティングされた不織基材を形成する工程；
ｃ）前記コーティングされた不織基材を約９０℃〜約１７０℃の範囲の温度で加熱して、結合された不織ウェブを形成する工程；
ｄ）任意選択的に、前記結合された不織ウェブをカレンダー加工する工程；
を含む、実施形態１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、又は２２に記載の不織ウェブの製造方法。
２７．前記多糖が、ａ）ポリα−１，３−グルカン；ｂ）構造Ｉにより表されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物：
【化１９】
2020533498.tif 000021
（式中、（Ａ）ｎは、少なくとも６であり、（Ｂ）各Ｒは、独立して、Ｈ、又は正電荷を持つ有機基であり、（Ｃ）前記化合物は、約０．０５〜約３．０の置換度を有する）；ｃ）（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グリコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマー；ｄ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーのグラフトコポリマー部分が、（ｉ）デキストランを含む主鎖と、（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、を含む架橋グラフトコポリマー；ｅ）構造ＩＩＩにより表されるポリα−１，３−グルカンエステル化合物：
【化２０】
2020533498.tif 000022
（式中、（Ａ）ｎは少なくとも６であり、（Ｂ）各Ｒは独立して−Ｈ、又は−ＣＯ−Ｃｘ−ＣＯＯＨを含む第１の基であり、前記第１の基の−Ｃｘ−部分は２〜６個の炭素原子の鎖を含み、（Ｃ）前記化合物は、約０．００１〜約３の、前記第１の基による置換度を有する）；又はこれらの組み合わせを含む、実施形態２６に記載の方法。
２８．前記ポリマー成分が、アクリルモノマー、ビニルモノマー、スチレンモノマー、又はこれらの組み合わせのうちの１つ以上から重合されたポリマーを含む、実施形態２６又は２７に記載の方法。
２９．ｂ）前記第１の表面をポリマーと接触させることが、ポリマー成分を含有し任意選択的には多糖も更に含有する水性ラテックス組成物を使用して行われる、実施形態２６、２７、又は２８に記載の方法。
３０．前記不織基材が、エアレイド不織基材、マルチボンドエアレイド不織基材、カード加工不織基材、ウェットレイド不織基材、スパンレース不織基材、メルトブロー不織基材、又はスパンボンド不織基材である、実施形態２６、２７、２８、又は２９に記載の方法。
３１．
ａ）第１の表面を有する不織基材であって、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート組成物、又は、ポリオレフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル−ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、又はセルロース樹脂のうちの少なくとも１つを含むサイドバイサイド又はシース／コアの二成分繊維を含む不織基材を準備する工程；
ｂ）
Ａ）（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖と、（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グリコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、を含むグラフトコポリマー；及び／又は
Ｂ）架橋グラフトコポリマーであって、前記架橋グラフトコポリマーの前記グラフトコポリマー部分が、（ｉ）デキストランを含む主鎖と、（ｉｉ）少なくとも約５０％のα−１，３−グルコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖と、を含む架橋グラフトコポリマー；を含む多糖を準備する工程；
ｃ）前記不織基材の前記第１の表面の少なくとも一部を前記多糖と接触させる工程；
ｄ）工程ｃ）で得られた前記材料を約９０℃〜約１７０℃の範囲の温度で加熱して、前記多糖を含む結合された不織ウェブを形成する工程；
ｅ）任意選択的に、工程ｄ）で得られた前記結合された不織ウェブをカレンダー加工する工程；
を含む、実施形態１９、２０、２１、又は２２に記載の不織ウェブの製造方法。
３２．工程ｃ）が、前記多糖及び／又は前記不織基材の前記表面に水を添加することを更に含む、実施形態３１に記載の方法。
３３．工程ｃ）が、前記多糖及び／又は前記不織基材の前記第１の表面の少なくとも一部に二成分繊維を添加することを更に含む、実施形態３１又は３２に記載の方法。
３４．前記不織基材が、エアレイド不織基材、マルチボンドエアレイド不織基材、カード加工不織基材、ウェットレイド不織基材、スパンレース不織基材、メルトブロー不織基材、又はスパンボンド不織基材である、実施形態３１、３２、又は３３に記載の方法。
【実施例】
【０２２５】
次の省略形が用いられる：「ＣＤ」は、横断方向、すなわち生地の平面内の幅の寸法を指し、これは、生地が機械によって製造される方向に垂直であり；「ＭＤ」は、機械の方向を指し、これは、生地の平面内の長手方向、すなわち生地が機械によって製造される方向であり；「ＮＷＳＰ」は不織布標準手順（Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）を指し；「ｗｔ％」は重量％を意味し；「ｍｉｎ」は分を意味し；「ｇ」はグラムを意味し；「ｇ．ｍ−２」、「ｇ／ｍ２」、及び「ｇｓｍ」は１平方メートル当たりのグラムを意味し；「ｇｓ−１」はグラム／秒を意味し；「ｍＬ」はミリリットルを意味し；「ｍｍ」はミリメートルを意味し；「Ｎ」はニュートンを意味し；「ｃｍ」はセンチメートルを意味し；「ｍ２」は平方メートルを意味し；「ｍ３」は立方メートルを意味し；「Ｅｘ．」は実施例を意味し；「Ｃｏｍｐ．  Ｅｘ．」は比較例を意味する。
【０２２６】
ポリα−１，３−グルカンの代表的な調製
ポリα−１，３−グルカンは、米国特許第７，０００，０００号明細書；米国特許出願公開第２０１３／０２４４２８８号明細書、現在米国特許第９，０８０，１９５号明細書；及び米国特許出願公開第２０１３／０２４４２８７号明細書、現在米国特許第８，６４２，７５７号明細書（それらの全ては、その全体が参照により本明細書に援用される）に記載されているようなｇｔｆＪ酵素調製物を用いて調製することができる。
【０２２７】
ポリα−１，３−グルカンポリマーは、両方ともその全体が参照により本明細書に援用される米国特許出願公開第２０１４／０１７９９１３号明細書、現在米国特許第９，１３９，７１８号明細書（例えば、その中の実施例１２を参照されたい）に開示されている手順に従って合成することができ、そのウェットケーキを調製することができる。
【０２２８】
トリメチルアンモニウムヒドロキシプロピルポリα−１，３−グルカンは、国際公開第２０１５／０９５３５８号パンフレット（これはその全体が参照により本明細書に組み込まれる）に開示されている方法と同様に調製した。エーテル化剤対ポリα−１，３−グルカンの比を調整することで、望みのＤｏＳを達成することができる。
【０２２９】
約０．０２のＤｏＳを有するポリα−１，３−グルカンとトリメチルアンモニウムヒドロキシプロピルポリα−１，３−グルカンの両方を、本明細書の下のいくつかの実施例においてフィブリッド形態で使用した。グルカンフィブリッドは、国際公開第２０１６／１９６０２２号パンフレットに開示されているようにして調製することができる。本明細書で使用する「中性フィブリッド」という用語は、ポリα−１，３−グルカンを含むフィブリッドを指し、「カチオン性フィブリッド」という用語は、トリメチルアンモニウムヒドロキシプロピルポリα−１，３−グルカンを含むフィブリッドを指す。
【０２３０】
実施例１Ａ、１Ｂ、１Ｃ、１Ｄ、１Ｅ、及び１Ｆ
比較例Ａ
様々な量の酢酸ビニル−エチレン（ＶＡＥ）コポリマーラテックスとα−１，３−結合した多糖（ホモポリマーとしてのポリα−１，３−グルカン）の分散液をウェットケーキとして使用する６個の異なるバインダー配合物を処方した。配合物１Ａ、１Ｂ、１Ｃ、１Ｄ、１Ｅ、及び１Ｆは、ポリα−１，３−グルカンを含まない比較例Ａの配合物と同様に、表１に詳述されている。
【０２３１】
【表１】
2020533498.tif 000023
【０２３２】
ＶＡＥラテックスの５０重量％水性分散液とＣｅｌａｎｅｓｅ  Ｖｉｎａｍｕｌ  Ｅｌｉｔｅ  ２５のストック溶液を使用して、各分散液を製造した。使用した多糖は、水中に３６％の固形分を含むポリα−１，３−グルカンウェットケーキであった。総固形分がわずか７％であった溶液１Ｆを除き、全ての溶液は総固形分２０重量％の水性分散液として配合した。２０重量％のＶＡＥを含む比較例Ａの溶液は、脱イオン水でストックＶＡＥ溶液を希釈することにより製造した。残りの配合物は、配合物を製造するのに必要な脱イオン水の総量で多糖ケーキを約４分間、又は均一になるまで最初に均質化することによって製造した。次いで、その多糖溶液を対応する量のラテックスエマルジョンと手作業で混合することで、最終的な総重量％固形分を得た。
【０２３３】
各配合物は、エアレイド不織布のバインダーとして使用した。７０ｇｓｍのエアレイド不織布は、Ｇｅｏｒｇｉａ−Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ＆  Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅのセルロース木材パルプ製であった。バインダーは、構造体の約４０重量％の総添加量を目標として、２ｂａｒで加圧されたスプレーガンを使用して塗布した。各不織布の片面に約２０重量％で噴霧し、１４０℃のオーブンで４分間硬化し、その後反対の面で同じ方法で噴霧及び硬化した。粘度の制約のため、溶液１Ｄ及び１Ｅは噴霧及び試験ができなかった。バインダーピックアップとウェブ密度の詳細を表２に示す。
【０２３４】
【表２】
2020533498.tif 000024
【０２３５】
その後、ＥＤＡＮＡ標準ＷＳＰ０１０．１．Ｒ０（１５）を使用して吸水率を測定した。表３に示されている吸収率のデータは、ポリα−１，３−グルカンの投与が吸水率に有意な影響を与えないことを示している。
【０２３６】
【表３】
2020533498.tif 000025
【０２３７】
引張強度と伸びは、ＥＤＡＮＡ標準ＮＷＳＰ１１０．１．Ｒ０（１５）に従って試験した。サンプルは５回繰り返して試験した。平均値を図１（比較例Ａ、並びに実施例１Ａ（８０：２０）、１Ｂ（７０：３０）、及び１Ｃ（６５：３５）の結合されたエアレイドの乾燥及び湿潤引張強度）及び図２（比較例Ａ、並びに実施例１Ａ、１Ｂ、及び１Ｃの結合されたエアレイドの乾燥及び湿潤伸び）に示す。結果は、結合されたウェブの湿潤又は乾燥引張強度を低下させることなく、２０〜３５重量％のＶＡＥを多糖で置き換えられることを示している。多糖を組み込むと、結合されたウェブがより硬くなる。図２はこれを反映しており、多糖の添加量が多いと乾燥伸びが低下することを示している。しかし、湿潤伸びは比較的同じままである。
【０２３８】
吸収速度は、ＫＲＵＳＳ  １００テンシオメーターを使用して、比較例Ａ、実施例１Ｃ、及び実施例１Ｆについて試験した。各サンプルを、蒸留水の吸収速度について３回試験した。試験のために、２×３ｃｍの一片の結合されたエアレイドを装置に垂直に固定し、その後下の皿の中の脱イオン水の表面に触れるまで下げた。エアレイドと水を３００秒間相互作用させ、この時間中にサンプルによって吸収された水の質量が機器によって記録された。サンプルの総吸収率及び吸収速度を表４に示す。データは、グルカンをエアレイド構造体に組み込むと吸収速度が向上することを示している。
【０２３９】
【表４】
2020533498.tif 000026
【０２４０】
液滴試験を使用して、比較例Ａ、実施例１Ｃ、及び実施例１Ｆの液体輸送能力を試験した。この試験は、８×８ｃｍの正方形の結合されたエアレイドで３回行った。試験に使用した試験液は、蒸留水中のＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ製の青色顔料Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ７１の０．０５重量％水溶液であった。試験では、シングルチャンネルピペットを使用して、エアレイドの中心に５００μｌの体積の試験液を塗布した。次いで、デジタルカメラが、３００秒間にわたってサンプルを通過する液体の伝播を記録した。サンプルの上下でＰｒｏ  Ｉｍａｇｅ分析ソフトウェアを使用して、染色の直径を０〜３００秒測定した。
【０２４１】
クロマトグラムのスケールは、暗い色が低い含水率を意味し、明るい青色が高い含水率の領域を意味することを示している。比較例Ａ（図５）、実施例１Ｃ（図４）、及び実施例１Ｆ（図３）の液体輸送クロマトグラムを比較すると、バインダー中のグルカンの量が増加するのに伴って液体輸送能力も増加することが観察される。これは、女性用衛生製品、おむつ、及び失禁製品など、吸い上げ速度が重要な製品で利用することができる。
【０２４２】
実施例２〜６
実施例２から実施例６では、α−１，３とα−１，６結合の両方を含む分岐多糖の４つのサンプルを使用して、不織ウェブを作製し、いくつかの場合には不織ウェブを含むパウチラミネート物品を作製した。多糖サンプルは、本明細書では多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤと呼ぶ。これらの多糖は、（ｉ）少なくとも約１０００００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するデキストランを含む主鎖、及び（ｉｉ）少なくとも約９５％のα−１，３−グリコシド結合を含むポリα−１，３−グルカン側鎖、を含むグラフトコポリマーであった。これらの多糖サンプルは、国際公開第２０１７／０７９５９５号パンフレット（例えばこの中の実施例７を参照のこと、これはその全体が本明細書に組み込まれる）に開示のものと同様の方法を使用して調製した。
【０２４３】
表５には、多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤのそれぞれについて、多糖のα−１，６−グルコシド結合の％含有率（ＮＭＲにより決定）、及び各多糖サンプルの調製において使用されたデキストラン対スクロースの重量／重量比に関する情報が示されている。
【０２４４】
【表５】
2020533498.tif 000027
【０２４５】
実施例２Ａ〜２Ｈ
通気乾燥（ＴＡＤ）したティッシュラミネートを、３  ８ｇｓｍのＩＣＯ  ＴＡＤティッシュと、バインダーとしての多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤとを使用して作製した。
【０２４６】
ラミネートを形成するために、１ｇの乾燥粉末多糖をＴＡＤティッシュの１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形に均一に広げた。次いで、構造体に、多糖バインダーを活性化するために霧化したスプレーとして塗布される既知の量の水を噴霧した。別の１００ｍｍ×１００ｍｍのＴＡＤティッシュ片を上に載せてサンドイッチされた系を形成した。その後、シリコーンベースに対して９０℃のスチール加熱プレスとの間で３００秒間押し付けることにより、構造体を結合させた。
【０２４７】
多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤのそれぞれをバインダーとして別々に使用して、多糖を含む８つの同一のラミネートと、多糖を含まない２つのラミネートを製造した。製造は、ＴＡＤティッシュを一体に結合させるために使用した水の量がわずかのみ異なっていた。５つのラミネートをそれぞれ水道水又は生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム）の吸収率について試験した。平均値を以下の表６及び７に示す。
【０２４８】
吸収率を試験するために、各ラミネートを水道水又は０．９重量％塩化ナトリウム溶液に約２２℃で５分間浸した。次いで、ラミネートを水又は塩化ナトリウム溶液から取り出し、２０秒間１つの角からしずくをたらした後に秤量した。以下の式１を使用して、総吸収率を計算した。
式１：吸収率（％）＝（最終的な重量−開始重量）×１００
【０２４９】
ＩＣＯ  ＴＡＤティッシュの１００ｍｍ×１００ｍｍシートのベース吸収性を、脱イオン水と生理食塩水で同様に５回繰り返して測定した。ベースティッシュに対する改善率を計算する際には、２枚のＴＡＤについての５７２ｍＬ／ｍ２の脱イオン水と５５０ｍＬ／ｍ２の０．９重量％塩化ナトリウムの吸収に基づいた。
【０２５０】
【表６】
2020533498.tif 000028
【０２５１】
【表７】
2020533498.tif 000029
【０２５２】
試験結果は、多糖バインダーを添加すると、水と生理食塩水の吸収が改善されることを示している。多糖Ａを含む不織布は、吸水率の改善が最も少ない一方で、多糖Ｄを含む不織布は明確に最も大きな影響を有していた。平均して、生理食塩水を使用すると、水道水に対して性能が中程度に低下する。
【０２５３】
実施例３
多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤをバインダーとして別々に使用して、ティッシュラミネートを製造した。ラミネートを構成するために使用したティッシュは、１プライ当たり１６ｇｓｍのＧｒｉｇｅｏ２プライティッシュペーパーであった。これは、例えばトイレットペーパーとして使用するための標準グレードの２プライティッシュである。Ｇｒｉｇｅｏティッシュペーパーの典型的な仕様を表８に示す。ティッシュの製造に使用された繊維ブレンドは、１００％バージンセルロースパルプであった。
【０２５４】
【表８】
2020533498.tif 000030
【０２５５】
各ラミネートを形成するために、１ｇの乾燥粉末多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤを、Ｇｒｉｇｅｏティッシュの１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形に均一に広げた。次いで、構造体に、多糖バインダーを活性化するために霧化したスプレーとして塗布される既知の量の水を噴霧した。別の１００ｍｍ×１００ｍｍのＧｒｉｇｅｏティッシュ片を上に載せてサンドイッチされた系を形成した。その後、シリコーンベースに対して９０℃のスチール加熱プレスとの間で３００秒間押し付けることにより、構造体を結合させた。
【０２５６】
多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤのそれぞれを別々に使用して、多糖を含む１０個の同一のラミネートを製造し、多糖を含まない２つのラミネートも製造した。製造は、Ｇｒｉｇｅｏティッシュを一体に結合させるために使用した水の量がわずかのみ異なっていた。５つのラミネートをそれぞれ水道水又は生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム）の吸収率について試験した。平均値を表９及び１０に示す。
【０２５７】
吸収率を試験するために、各ラミネートを水道水又は０．９重量％塩化ナトリウム溶液に約２２℃で５分間浸した。次いで、ラミネートを水又は塩化ナトリウム溶液から取り出し、２０秒間１つの角からしずくをたらした後に秤量した。上の式１を使用して、総吸収率を計算した。
【０２５８】
Ｇｒｉｇｅｏ  Ｆｌｕｓｈａｂｌｅワイプの１００ｍｍ×１００ｍｍシートのベース吸収性を、脱イオン水と生理食塩水で同様に５回繰り返して測定した。ベースティッシュに対する改善率を計算する際には、２枚のＧｒｉｇｅｏワイプについての５６７ｍＬ／ｍ２の脱イオン水と５２７ｍＬ／ｍ２の０．９重量％塩化ナトリウムの吸収に基づいた。
【０２５９】
【表９】
2020533498.tif 000031
【０２６０】
【表１０】
2020533498.tif 000032
【０２６１】
試験結果は、多糖バインダーを不織布に添加すると、水と生理食塩水の吸収が改善されることを示した。生理食塩水の吸収率は、同じ時間での脱イオン水の吸収率よりも大きかった。
【０２６２】
実施例４
多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤをバインダーとして使用して、ティッシュラミネートを製造した。ラミネートを構成するために使用したティッシュは、Ｈｅｚｈｏｎｇ  Ｆｌｕｓｈａｂｌｅの６０ｇｓｍのティッシュであった。これは、典型的にはワイプとして使用されている。Ｈｅｚｈｏｎｇの水洗トイレに流せるティッシュペーパーの典型的な仕様を表１１に示す。Ｈｅｚｈｏｎｇティッシュを製造するために使用した繊維ブレンドは、セルロースパルプとビスコースとのブレンドであった。
【０２６３】
【表１１】
2020533498.tif 000033
【０２６４】
ラミネートを形成するために、１ｇの乾燥粉末多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤを、Ｈｅｚｈｏｎｇティッシュの１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形に均一に広げた。次いで、構造体に、多糖バインダーを活性化するために霧化したスプレーとして塗布される既知の量の水を噴霧した。別の１００ｍｍ×１００ｍｍのＨｅｚｈｏｎｇティッシュ片を上に載せてサンドイッチされた系を形成した。その後、シリコーンベースに対して９０℃のスチール加熱プレスとの間で３００秒間押し付けることにより、構造体を結合させた。
【０２６５】
多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤのそれぞれを別々に使用して、多糖を含む１０個の同一のラミネートと、多糖を含まない２つのラミネートを製造した。製造は、Ｈｅｚｈｏｎｇティッシュを一体に結合させるために使用した水の量がわずかのみ異なっていた。５つのラミネートをそれぞれ水道水及び生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム）の吸収率について試験した。平均値を表１２及び１３に示す。
【０２６６】
吸収率を試験するために、各ラミネートを水道水又は０．９重量％塩化ナトリウム溶液に約２２℃で５分間浸した。次いで、ラミネートを水又は塩化ナトリウム溶液から取り出し、２０秒間１つの角からしずくをたらした後に秤量した。上の式１を使用して、総吸収率を計算した。
【０２６７】
Ｈｅｚｈｏｎｇ  Ｆｌｕｓｈａｂｌｅワイプの１００ｍｍ×１００ｍｍシートのベース吸収性を、脱イオン水と生理食塩水で同様に５回繰り返して測定した。ベースティッシュに対する改善率を計算する際には、２枚のＨｅｚｈｏｎｇワイプについての１２４６ｍＬ／ｍ２の脱イオン水と１１７８ｍＬ／ｍ２の０．９重量％塩化ナトリウムの吸収に基づいた。
【０２６８】
【表１２】
2020533498.tif 000034
【０２６９】
【表１３】
2020533498.tif 000035
【０２７０】
試験結果は、不織ウェブに多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤを組み込むことによっては水と生理食塩水の吸収は有意には向上しないことを示している。
【０２７１】
経時的な吸収性の違いを調べるために、生理食塩水溶液中での吸収性を上述したように５分間及び１０分間試験した。平均値を表１４に示す。多糖Ａ及びＢを含む不織布では生理食塩水の吸収性の有意な増加は観察されなかった一方で、多糖Ｃ及びＤを含む不織布では１０分後に取り込みの大幅な増加が示された。
【０２７２】
【表１４】
2020533498.tif 000036
【０２７３】
実施例５
多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤをバインダーとして使用して、不織ラミネートを製造した。ラミネートを構成するために使用した不織基材は、ブレンドとして４２％のポリプロピレン（ＰＰ）と５８％のセルロースフラッフパルプとを含み、４５ｇｓｍの坪量を有するＨａｒｐｅｒ  Ｈｙｇｉｅｎｉｃｓ  Ａｒｖｅｌｌ不織布であった。Ａｒｖｅｌｌ不織布は、カレンダータイプのＵｎｉｖｅｒｓａｌ２のサーモエンボス加工されていた。Ａｒｖｅｌｌ不織布の典型的な仕様を以下の表１５に示す。Ａｒｖｅｌｌ不織布の典型的な用途としては、創傷保護が挙げられる。
【０２７４】
【表１５】
2020533498.tif 000037
【０２７５】
ラミネートを形成するために、１ｇの乾燥粉末多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、又はＤを、Ａｒｖｅｌｌ不織布の１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形に均一に広げた。次いで、構造体に、多糖バインダーを活性化するために霧化したスプレーとして塗布される既知の量の水を噴霧した。別の１００ｍｍ×１００ｍｍのＡｒｖｅｌｌ不織布片を上に載せてサンドイッチされた系を形成した。その後、シリコーンベースに対して９０℃のスチール加熱プレスとの間で３００秒間押し付けることにより、構造体を結合させた。
【０２７６】
多糖Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤのそれぞれを別々に使用して、多糖を含む１２個の同一のラミネートと、多糖を含まない２つのラミネートを製造した。製造は、不織布を一体に結合させるために使用した水の量がわずかのみ異なっていた。各多糖を含む３つのラミネートを生理食塩水（０．９重量％塩化ナトリウム溶液）の吸収率について試験した。平均値を表１６に示す。
【０２７７】
吸収率を試験するために、各ラミネートを０．９重量％塩化ナトリウム溶液に約２２℃で５分間及び１０分間浸した。次いで、ラミネートを塩化ナトリウム溶液から取り出し、２０秒間１つの角からしずくをたらした後に秤量した。上の式１を使用して、総吸収率を計算した。
【０２７８】
Ａｒｖｅｌｌ不織布の１００ｍｍ×１００ｍｍシートのベース吸収性を、生理食塩水で同様に３回繰り返して測定した。ベースティッシュに対する改善率を計算する際には、２枚のＡｒｖｅｌｌ不織布についての７９９ｍＬ／ｍ２の０．９重量％塩化ナトリウム溶液の吸収に基づいた。
【０２７９】
【表１６】
2020533498.tif 000038
【０２８０】
試験結果は、不織布に多糖Ｂ及びＤをバインダーとして添加すると生理食塩水吸収の改善を示し、多糖Ａ及びＣからの最小限の向上を示した。１０分後に多糖Ｄを含む不織布のみが生理食塩水吸収性の向上を示した。
【０２８１】
実施例６
パウチされた吸収体ラミネートを、多糖Ｂ及びＨｅｚｈｏｎｇ  Ｆｌｕｓｈａｂｌｅの６０ｇｓｍティッシュを使用して製造した。Ｈｅｚｈｏｎｇ  Ｆｌｕｓｈａｂｌｅティッシュの技術的詳細を上の表１１に示す。Ｈｅｚｈｏｎｇティッシュの製造に使用された繊維ブレンドは、セルロースパルプ及びビスコースであった。
【０２８２】
小区画から構成されるパッドを製造するために、図６に示すように１６個のくぼみがあるスチール製の工具に、Ｓｃｏｔｔ  Ｂａｄｅｒの変性スチレンアクリルコポリマーであるＴｅｘｉｃｒｙｌ  １３−５２５をコーティングした。各くぼみは約２０ｍｍ×２０ｍｍである。周縁の輪郭のみコーティングした。Ｔｅｘｉｃｒｙｌ  １３−５２５の塗布量を表１７及び１８に示す。その後、Ｈｅｚｈｏｎｇ  Ｆｌｕｓｈａｂｌｅティッシュの１００ｍｍ×１００ｍｍのシートに、このコーティングされた工具でスタンプし、Ｔｅｘｉｃｒｙｌ  １３−５２５をティッシュに転写した。
【０２８３】
Ｔｅｘｉｃｒｙｌ  １３−５２５が乾燥した後、Ｔｅｘｉｃｒｙｌ側を上に向けてティッシュを工具の上に戻した。圧力をかけてティッシュに１６個のくぼみを形成した。各くぼみには、０．１５ｇの粉末化多糖Ｂが充填された。多糖Ｂは、４３％のα−１，６結合と５７％のα−１，３結合からなる分岐混合結合グラフトコポリマーである。終了した後、同様にＴｅｘｉｃｒｙｌ  １３−５２５でスタンプされたＨｅｚｈｏｎｇ  Ｆｌｕｓｈａｂｌｅティッシュの別の１００ｍｍ×１００ｍｍのシートを、充填されたシートの上に置いた。１７０℃に加熱された同一のスチール製工具を構造体の上に載せ、３００秒間圧力をかけた。熱と圧力によりＴｅｘｉｃｒｙｌ  １３−５２５が活性化されてシートが一体に結合され、パウチラミネートが形成された。
【０２８４】
図７は、実施例６のパウチラミネートを製造するために使用されたプロセスの視覚的表現である。工程Ａは、凹凸のない小区画から構成されるパッド（図６に示される工具の使用で塗布される変性スチレンアクリルコポリマーの乾燥した層でパターン化されたティッシュ）を示す。工程Ｂは、小区画から構成されるパッドに形成された１６個のくぼみを表す。工程Ｃは、２０ｍｍ×２０ｍｍのセルのそれぞれに多糖を配置することを示している（セル当たり０．１５ｇ）。工程Ｄは、圧力と熱をかけてパウチラミネートを形成する前に、セルの上に最上層を配置することを示している。
【０２８５】
１０個のパウチラミネートを同様に製造した。その詳細を表１７及び１８に示す。パウチラミネートを吸収について５回繰り返し試験した。
【０２８６】
吸収率を試験するために、各ラミネートを水道水又は０．９重量％塩化ナトリウム溶液に約２２℃で５分間又は１０分間浸した。次いで、ラミネートを水又は塩化ナトリウム溶液から取り出し、２０秒間１つの角からしずくをたらした後に秤量した。上の式１を使用して、総吸収率を計算した。各試験の吸収率を下の表１７及び表１８に示す。
【０２８７】
【表１７】
2020533498.tif 000039
【０２８８】
【表１８】
2020533498.tif 000040
【０２８９】
Ｈｅｚｈｏｎｇ  Ｆｌｕｓｈａｂｌｅワイプの１００ｍｍ×１００ｍｍシートのベース吸収性を、脱イオン水と生理食塩水で同様に５回繰り返して測定した。ベースティッシュに対する改善率を計算する際には、２枚のＨｅｚｈｏｎｇワイプについての１２４６ｍＬ／ｍ２の脱イオン水と１１７８ｍＬ／ｍ２の０．９重量％塩化ナトリウムの吸収に基づいた。
【０２９０】
試験結果は、多糖Ｂを含まないパウチ構造体と比較して、多糖Ｂを含むパウチ構造体の水及び生理食塩水の吸収における顕著な改善を示した。５分後に著しい追加の吸水はなく、構造体はその時点で完全に飽和している。脱イオン水と０．９重量％生理食塩水の間で吸収性の有意な低下は認められず、電解質の存在下で吸収性が損なわれないことを示している。
【０２９１】
実施例７
比較例Ｂ〜Ｈ
以下で説明する手順を使用して、ユーカリとＳｏｅｄｒａブラック繊維の８０：２０ブレンドを用いてハンドシートを形成した。比較例Ｂは添加剤を含んでいなかった。実施例７Ａ及び７Ｂについては、以下の表１９に示されるように、カチオン性ポリα−１，３−グルカンフィブリッドをパルプスラリーに０．５又は１．５パーセント（重量基準）で添加した。実施例７Ｃ及び７Ｄについては、表１９に示されるように、中性のポリα−１，３−グルカンフィブリッドをパルプスラリーに０．５又は１．５パーセント（重量基準）添加した。比較例Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、及びＨについては、表１９に示されるように、中性コーンスターチ（Ａｒｃｈｅｒ  Ｄａｎｉｅｌｓ  Ｍｉｄｌａｎｄから入手）、カチオン性コーンスターチ（Ａｒｃｈｅｒ  Ｄａｎｉｅｌｓ  Ｍｉｄｌａｎｄから入手）、又はポリアクリルアミド（Ｃｈｉｎａｆｌｏｃから入手）をパルプスラリーに０．５又は１．５パーセント（重量基準）添加した。
【０２９２】
湿式積層は修正された製紙プロセスである。短繊維が水に分散され、連続的に混合される。乾燥した最終的なウェブの強度を高めるために、パルプスラリーに添加剤を添加することができる。その後、懸濁液が排出され、繊維がメッシュ上に敷かれ、高吸引で水が除去される。ウェブはその後室温で乾燥される。
【０２９３】
木材パルプ繊維は、８０％のユーカリと２０％のＳｏｅｄｒａブラックから構成されていた。供給されたパルプシートを水に添加し、バレービーターを使用して処理し、繊維を開いてフィブリル化した。バレービーターは、回転式の高さ調整可能なブレードローラーを有しており、回転ブレードと内壁との間の衝撃により、木材パルプ繊維がフィブリル化する。通常、生成するスラリーの乾燥パルプ濃度は１．７重量％である。湿式積層のための懸濁液を調製するために、その後スラリーを再希釈して０．３〜０．４重量％の濃度を目標にした。これは、懸濁液中の繊維間の相互作用を最小限にするための典型的な希釈レベルである。繊維が過度に集中している場合には、凝集が予想される場合がある。Ｕｎｉｄｒｉｖｅ１０００ホモジナイザーを使用して、添加剤を高せん断強度で水に分散させた。分散液をパルプスラリーに取り込ませてアドオンレベルを目標とし、ＩＫＡプロペラスターラーを使用して連続的に混合した。６０ｇ．ｍ−２の面密度を目標にするために、所定量（約４００ｍＬ）のストック調製液を測定した。
【０２９４】
空気吸引して余分な水分を除去した。得られたサンプルは、直径１６ｃｍのハンドシートであり、これは室温で自然に乾燥させた。
【０２９５】
面密度、厚さ、乾燥及び湿潤引張強度、乾燥及び湿潤伸び、並びに破裂強度は、以下に記載の通りに測定した。各計量の５つのサンプルの平均を表２０に示す。
【０２９６】
面密度：各材料の５つの１００ｍｍ×１００ｍｍのサンプルの重量を、少数位２桁のデジタル天秤を使用して測定した。単位面積あたりの質量は、ＷＳＰ１３０．１．Ｒ４に従って決定した。
【０２９７】
厚さ：サンプルの厚さは、２５ｃｍ２  の試験領域に５００Ｐａの圧力をかけ、ＷＳＰ１２０．６．Ｒ４（１２）に従ってＴｈｗｉｎｇ  Ａｌｂｅｒｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｐｒｏｇａｇｅ試験機を使用して決定した。厚さは様々なサンプルで測定した。
【０２９８】
引張強度試験方法：Ｚｗｉｃｋ張力計を使用して、ＥＤＡＮＡ標準ＮＷＳＰ  １１０．４．Ｒ０（１５）−オプションＡに従って生地の引張強度を評価した。標準サンプル幅は２５ｍｍであった。サンプルはゲージ長７５ｍｍでＺｗｉｃｋ試験機に固定した。負荷力は、３００ｍｍ・ｍｉｎ−１の一定の伸長速度で加えた。加えられた力と伸びの読み取り値は材料の破壊点で取得した。５つの試験片を試験した。
【０２９９】
湿潤引張強度については、サンプルを水道水で飽和させ、次の式を使用して計算される２００〜３００％の湿潤ピックアップが得られるように調整された圧力でパッダに通した。
【数１】
2020533498.tif 000041
【０３００】
破裂強度試験方法：Ｊａｍｅｓ  Ｈｅａｌ  Ｂｕｒｓｔ強度試験機（モデル１４０  Ｔｒｕｂｕｒｓｔ３）を使用して、ＩＳＯ  １３８３９−２：１９９８に従って破裂強度を測定した。この規格は、織生地の破裂強度及び破裂膨張を決定するための空気圧法を記述している。
【０３０１】
５つの試験片を試験した。試験片は、７．３ｃｍ２のダイアフラム上に円形のクランプリングで固定した。空気圧がダイアフラムの下で増加し、これがダイアフラムとその上に取り付けられた生地の両方を膨張させた。ダイアフラムが下から最初に圧力を加え始める時である試験開始から２０秒＋／−５秒以内に試験片の破裂を達成するように、機械は圧力上昇を較正する。破裂強度は、圧力計に登録されている最大破裂圧力である。
【０３０２】
【表１９】
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【０３０３】
【表２０】
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【０３０４】
結果は、添加剤を含むハンドシートと添加剤を含まないハンドシートとの間で湿潤強度に有意な差がなかったことを示している（比較例Ｂ）。しかしながら、全ての添加剤がハンドシートの乾燥強度を大幅に向上させ、１．５重量％の中性又はカチオン性のポリα−１，３−グルカンフィブリッドが最大の増加をもたらした。
【０３０５】
実施例８
パルプ、Ｔｅｎｃｅｌ（登録商標）繊維、及び中性ポリα−１，３−グルカンフィブリッドのブレンドを使用することを除いて、実施例７の手順を使用してハンドシートを形成した。Ｔｅｎｃｅｌ（登録商標）は、典型的にはユーカリの木由来の再生セルロース製の紡織繊維である。使用したパルプはユーカリとＳｏｅｄｒａブラック繊維の８０：２０のブレンドであった。ユーカリ繊維は、Ｃｅｌｂｉから入手した０．７ｍｍ（ＳＲ  １９）であった。Ｓｏｅｄｒａ  Ｂｌａｃｋ  Ｚ繊維は、Ｓｏｅｄｒａから入手した２．７ｍｍ（ＳＲ  １９）であった。使用したＴｅｎｃｅｌ（登録商標）は、Ｌｅｎｚｉｎｇから入手した１．４ｄｔｅｘの１０ｍｍ繊維であった。各ハンドシート中のパルプの量は一定に保たれた。ポリα−１，３−グルカンフィブリッドの量が増加するのに伴い、パルプは１：１ベースで減少した。比較例Ｊは、ポリα−１，３−グルカンフィブリッドなしで調製した。ハンドシートの組成並びにその面密度及び厚さを以下の表２１に示す。
【０３０６】
ポリα−１，３−グルカンフィブリッドは、Ｕｎｉｄｒｉｖｅ  １０００ホモジナイザーを使用して高せん断強度で水に分散させた。分散液をパルプスラリーに取り込ませて１０ｍｍのＴｅｎｃｅｌ（登録商標）繊維と共にアドオンレベルを目標とした。スラリーを、ＩＫＡプロペラスターラーを使用して連続的に混合した。６０ｇ．ｍ−２の面密度を目標にするために、所定量（約４００ｍＬ）のストック調製液を測定した。
【０３０７】
空気吸引して余分な水分を除去した。得られたサンプルは、直径１６ｃｍのハンドシートであり、これは室温で自然に乾燥させた。
【０３０８】
乾燥したウェブを再度湿らせ、幅０．５ｍのパイロットＰｅｒｆｏｊｅｔ水流交絡システムを使用して水流交絡させた。結合されていない繊維のウェブを、ウェブの繊維を絡ませる一連の高圧ウォータージェットストリップの下を通過させた。摩擦力により、これらの絡み合った繊維が結合された基材を形成することができる。複数のパスを完了するために１つのインジェクターが使用され、ウェブが機械に再供給されるたびに、反対側が絡まるようにこれらを裏返した。ウェブは両側で１０ｂａｒと５０ｂａｒで交絡させた。コンベアメッシュ及び速度は、それぞれ７０メッシュと２２ｍ．ｍｉｎ−１で一定に保った。
【０３０９】
高圧水は繊維をメッシュに押し込み、結果として坪量が低下し得る。水流交絡の前後のサンプルの質量に基づいて、ポリα−１，３−グルカンフィブリッド保持率を計算した。参照サンプルでは、使用したＴｅｎｃｅｌ（登録商標）繊維の長さが１０ｍｍであるのに対し、パルプの長さは約２ｍｍであるため、主な繊維の損失はパルプであると推定された。全てのサンプルでパルプの同じ損失が推定された。参照サンプルでは０．１５ｇの損失があり、これは全ての交絡したサンプルの標準のパルプ損失であると仮定した。その他の重量減少は、ポリα−１，３−グルカンフィブリッドの減少に起因していた。
【０３１０】
ウェブの試験を開始する前に、これらを最大２４時間開放空気で乾燥させた。次いで、実施例７に記載の通りに面密度、厚さ、並びに乾燥及び湿潤引張強度についてサンプルを試験した。比引張強度は以下の通りに決定した：
【０３１１】
サンプル重量のデータを正規化するために、次の式を使用して比強度を計算する：
【数２】
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【０３１２】
各測定の５回の繰り返しの平均値を表２２に示す。
【０３１３】
【表２１】
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【０３１４】
【表２２】
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【０３１５】
水流交絡後のウェブでのフィブリッドの保持率は５０〜６０％である。Ｔｅｎｃｅｌ（登録商標）の半分をポリα−１，３−グルカンフィブリッドに置き換えても、乾燥比引張強度はそれほど低下しない。しかしながら、Ｔｅｎｃｅｌ（登録商標）繊維の量が減少し、ポリα−１，３−グルカンフィブリッドの量が増加すると、湿潤比引張強度は低下する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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