(57)【要約】  ポリアミンまたはポリアルキレンイミンと置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩との反応から誘導される反応生成物を含む、カチオン性ポリマー塩組成物が提供される。界面活性剤組成物も提供される。組成物はまた、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、モノエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、およびヘキシレングリコールなどの担体も含み得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミンまたはポリアルキレンイミンと式（Ｉ）の置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩との反応から誘導される反応生成物を含む、カチオン性ポリマー塩であって、
【化１】
2020502331.tif 000052
式中、
各Ｘ−が、独立して、アニオンであり、
Ｒ１が、ヒドロキシルまたは−ＯＲ５およびＸ−末端基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、
Ｒ５が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
以下、
（Ａ）カチオン性ポリマー塩が、その主鎖内に置換を有さず、その主鎖内にアルキル四級化アンモニウムを有さず、少なくとも４つの四級アンモニウム基を含む、または
（Ｂ）カチオン性ポリマー塩が、式（ＩＶ）を有する１つ以上の末端三級アミン基を有し、
【化２】
2020502331.tif 000053
式中、Ｒ１１が、Ｘ−末端基を有しないＲ１であり、前記ポリマー塩が、その主鎖内に置換を有しないか、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの少なくとも１つが、Ｃ９〜Ｃ２２アルキル基であるかのいずれかである、または
（Ｃ）Ｒ２およびＲ３が、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルもしくはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ４が、メチルである、うちのいずれかである、カチオン性ポリマー塩。
【請求項２】
Ｘ−が、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、酢酸塩、アルミン酸塩、シアン酸塩、シアン化物、リン酸二水素塩、亜リン酸二水素塩、ギ酸塩、炭酸水素塩、シュウ酸水素塩、硫酸水素塩、水酸化物、メタニオブ酸塩、メタバナジン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、チオシアネート、およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のポリマー塩。
【請求項３】
Ｘ−が、塩化物または臭化物である、請求項２に記載のポリマー塩。
【請求項４】
Ｒ１が、ヒドロキシルで置換されたＣ２〜Ｃ３アルキレンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー塩。
【請求項５】
Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が、独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー塩。
【請求項６】
Ｒ２が、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ３およびＲ４が、メチルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー塩。
【請求項７】
Ｒ２およびＲ３が、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ４が、メチルである、請求項１〜４のいずれか一項記載のポリマー塩。
【請求項８】
Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が、メチルである、請求項５に記載のポリマー塩。
【請求項９】
前記置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩が、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ドデシル−ジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ステアリル−ジメチルアンモニウムクロリド、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項１に記載のポリマー塩。
【請求項１０】
前記ポリアミンが、式（ＩＩ）を有し、
【化３】
2020502331.tif 000054
式中、
ｎが、０〜１００の整数であり、
各Ｒ６が、独立して、Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり、
各Ｒ７が、独立して、水素または−Ｒ６−ＮＨ２、−Ｒ６−ＮＨ−Ｒ６−ＮＨ２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−ＮＨ２）２である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマー塩。
【請求項１１】
ｎが、１〜５０、１〜１０、１〜５、０〜５０、０〜１０、および０〜５からなる群から選択される、請求項１０に記載のポリマー塩。
【請求項１２】
Ｒ６が、Ｃ２〜Ｃ３アルキルである、請求項１０または１１に記載のポリマー塩。
【請求項１３】
Ｒ６が、エチルである、請求項１２に記載のポリマー塩。
【請求項１４】
（Ａ）前記カチオン性ポリマー塩が、その主鎖内に置換を有さず、その主鎖内にアルキル四級化アンモニウムを有さず、少なくとも４つの四級アンモニウム基を含む、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリマー塩。
【請求項１５】
（Ｂ）前記カチオン性ポリマー塩が、式（ＩＶ）を有する１つ以上の末端三級アミン基を有し、
【化４】
2020502331.tif 000055
式中、Ｒ１１が、Ｘ−末端基を有しないＲ１であり、前記ポリマー塩が、その主鎖内に置換を有しないか、もしくはＲ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの少なくとも１つが、Ｃ９〜Ｃ２２アルキル基であるかのいずれかである、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリマー塩。
【請求項１６】
（Ｃ）Ｒ２およびＲ３が、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ４が、メチルである、請求項１〜１３のいずれか一項記載のポリマー塩。
【請求項１７】
前記ポリアミンが、アルキレンアミンを含み、前記アルキレンアミンが、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、またはそれらの組み合わせを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー塩。
【請求項１８】
前記ポリアルキレンイミンが、エチレンイミン；プロピレンイミン；ブチレンイミン；ペンチレンイミン；ヘキシレンイミン；ヘプチレンイミン；分岐鎖、直鎖、もしくはデンドリマーポリエチレンイミン；またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー塩。
【請求項１９】
前記ポリアミンまたはポリアルキレンイミンと前記置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩とのモル比が、１：１〜１：１００、１：１〜１：５０、１：１〜２５、１：１〜１：１０、１：１〜１：５、または１：１〜１：２の範囲である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のポリマー塩。
【請求項２０】
式（ＩＩＩ）を有するカチオン性ポリマー塩であって、
【化５】
2020502331.tif 000056
式中、
各Ｒ６が、独立して、Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり、
各Ｒ７が、独立して、−Ｒ８、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２）２であり、
各Ｒ８が、
【化６】
2020502331.tif 000057
であり、
各Ｒ９が、独立して、ヒドロキシルまたは−ＯＲ１３で置換されたＣ２〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２が、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、
Ｒ１３が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
ｎが、１〜１００の整数であり、
各Ｘ−が、独立して、アニオンである、カチオン性ポリマー塩。
【請求項２１】
ｎが、１〜５０または１〜２５である、請求項２１に記載のポリマー塩。
【請求項２２】
各Ｒ６およびＲ９が、独立して、Ｃ２〜Ｃ３アルキレンである、請求項２０または２１に記載のポリマー塩。
【請求項２３】
各Ｒ６が、エチレンである、請求項２２に記載のポリマー塩。
【請求項２４】
各Ｒ９が、ヒドロキシプロピレンであり、Ｒ１０およびＲ１１が、メチルであり、各Ｒ１２が、独立して、メチルまたはＣ８〜Ｃ２２アルキルである、請求項２０〜２３のいずれか一項に記載のポリマー塩。
【請求項２５】
少なくとも１つのＲ１２が、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルである、請求項２４に記載のポリマー塩。
【請求項２６】
前記ポリマー塩が、化合物１〜１３のうちのいずれか１つである、請求項２０に記載のポリマー塩。
【化７】
2020502331.tif 000058
2020502331.tif 000059
2020502331.tif 000060
2020502331.tif 000061
2020502331.tif 000062
【請求項２７】
請求項１〜２６のいずれか一項に記載のカチオン性ポリマー塩および担体を含む、組成物。
【請求項２８】
前記担体が、水、アルコール、芳香族炭化水素、アルキレングリコール、アルキレングリコールアルキルエーテル、またはそれらの組み合わせを含む、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
前記担体が、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、モノエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ヘキシレングリコール、またはそれらの組み合わせを含む、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３０】
請求項１〜２６のいずれか一項に記載のカチオン性ポリマー塩および水性担体を含む、界面活性剤組成物。
【請求項３１】
前記組成物が、表面での腐食を抑制するための成分をさらに含み、前記成分が、有機溶媒、追加の腐食抑制剤、アスファルテン抑制剤、パラフィン抑制剤、スケール抑制剤、乳化剤、水浄化剤、分散剤、エマルジョン破壊剤、ガスハイドレート抑制剤、殺生物剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３２】
前記成分が、有機溶媒を含み、前記有機溶媒が、アルコール、炭化水素、ケトン、エーテル、アルキレングリコール、グリコールエーテル、アミド、ニトリル、スルホキシド、エステル、またはそれらの任意の組み合わせを含み、前記組成物が、任意選択に水を含む、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３３】
前記成分が、有機溶媒を含み、前記有機溶媒が、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、２−ブトキシエタノール、メチレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、デカン、ドデカン、ディーゼル、トルエン、キシレン、重芳香族ナフサ、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン、ジエチルエーテル、プロピレンカーボネート、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、またはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項３１に記載の組成物。
【請求項３４】
前記成分が、追加の腐食抑制剤を含み、前記追加の腐食抑制剤が、イミダゾリン化合物、ピリジニウム化合物、またはそれらの組み合わせを含む、請求項３１〜３３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３５】
約０．１〜約２０重量％の前記カチオン性ポリマー塩を含む、請求項３１〜３４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３６】
表面上の腐食を抑制する方法であって、前記方法が、
前記表面上の腐食を抑制するために、前記表面を、請求項１〜２６のいずれか一項に記載のカチオン性ポリマー塩または請求項２７および３１〜３５のうちのいずれか一項に記載の組成物と接触させること、または
前記表面上の腐食を抑制するために、請求項１〜２６のいずれか一項に記載のカチオン性ポリマー塩または請求項２７および３１〜３５のいずれか一項に記載の組成物を、前記表面に接触する流体に添加することと、を含む、方法。
【請求項３７】
表面上の腐食を抑制する方法であって、
前記表面上の腐食を抑制するために、前記表面を、カチオン性ポリマー塩もしくは前記カチオン性ポリマー塩を含む組成物、および有機溶媒、腐食抑制剤、有機硫黄化合物、アスファルテン抑制剤、パラフィン抑制剤、スケール抑制剤、乳化剤、水浄化剤、分散剤、エマルジョン破壊剤、ガスハイドレート抑制剤、殺生物剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、またはそれらの組み合わせを含む成分と接触させること、または
前記表面上の腐食を抑制するために、前記カチオン性ポリマー塩または前記組成物を、前記表面に接触する流体に添加することを含み、
（ｉ）前記カチオン性ポリマー塩が、ポリアミン、アルキレンイミン、またはポリアルキレンイミンと式（Ｉ）の置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩との反応から誘導される反応生成物を含み、
【化８】
2020502331.tif 000063
式中、
各Ｘ−が、独立して、アニオンであり、
Ｒ１が、ヒドロキシルもしくは−ＯＲ５およびＸ−末端基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルもしくはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、
Ｒ５が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
前記ポリアミンが、式（ＩＩ）を有し、
【化９】
2020502331.tif 000064
式中、
ｎが、０〜１００の整数であり、
各Ｒ６が、独立して、Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり、
各Ｒ７が、独立して、水素または−Ｒ６−ＮＨ２、−Ｒ６−ＮＨ−Ｒ６−ＮＨ２、もしくは−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−ＮＨ２）２であるか、または
（ｉｉ）前記カチオン性ポリマー塩が、式（ＩＩＩ）を有し、
【化１０】
2020502331.tif 000065
式中、
各Ｒ６が、独立して、Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり、
各Ｒ７が、独立して、水素、−Ｒ８、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２）２であり、
各Ｒ８が、独立して、水素または
【化１１】
2020502331.tif 000066
であり、
各Ｒ９が、独立して、ヒドロキシルまたは−ＯＲ１３で置換されたＣ２〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２が、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、
各Ｒ１３が、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである、方法。
【請求項３８】
前記表面が、前記流体の生成、輸送、貯蔵、および／または分離に使用される坑井または装置の一部である、請求項３６または３７に記載の方法。
【請求項３９】
前記表面が、石炭燃焼プロセス、廃水プロセス、農場、食肉処理場、埋め立て地、自治体廃水プラント、コーキング石炭プロセス、またはバイオ燃料プロセスに使用される装置の一部である、請求項３６または３７に記載の方法。
【請求項４０】
前記装置が、パイプライン、貯蔵容器、ダウンホール注入管、フローライン、または注入ラインを含む、請求項３８または３９に記載の方法。
【請求項４１】
前記流体が、天然ガスまたは液体炭化水素を含む、請求項３７〜４０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４２】
前記液体炭化水素が、原油、重油、加工残油、瀝青油、コッカー油、軽油、流動接触分解供給原料またはスラリー、ナフサ、ディーゼル燃料、重油、ジェット燃料、ガソリン、または灯油を含む、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
プロセス水中の微生物を制御する方法であって、
組成物を前記プロセス水に添加することであって、前記組成物が、式（ＩＩＩ）のカチオン性ポリマーを含み、
【化１２】
2020502331.tif 000067
式中、
各Ｒ６が、独立して、Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり、
各Ｒ７が、独立して、水素、−Ｒ８、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２）２であり、
各Ｒ８が、独立して、水素または
【化１３】
2020502331.tif 000068
であり、
各Ｒ９が、独立して、ヒドロキシルまたは−ＯＲ１３で置換されたＣ２〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２が、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、
Ｒ１３が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
ｎが、１〜１００の整数であり、
各Ｘ−が、独立して、アニオンである、方法。
【請求項４４】
表面上の微生物を制御する方法であって、
請求項１〜２６のいずれか一項に記載の組成物を、前記表面に添加することを含む、方法。
【請求項４５】
Ｒ６が、Ｃ２アルキレンであり、Ｒ７が、独立して、−Ｒ８、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２）２であり、Ｒ８が、
【化１４】
2020502331.tif 000069
である、請求項４３または４４に記載の方法。
【請求項４６】
前記組成物が、冷却水システム、ボイラー水システム、石油井戸、ダウンホール層、地熱井、鉱物洗浄、浮遊および選鉱、製紙、ガススクラバー、エアウォッシャー、冶金産業における連続鋳造プロセス、空調および冷蔵、水再生、浄水、膜濾過、食品加工、浄化剤、都市下水処理、都市水処理、ならびに飲用水道システムからなる群から選択される工業プロセスで使用される前記プロセス水に添加される、請求項４３〜４５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４７】
前記プロセス水中の胞子または好熱菌を、
前記組成物と接触させることをさらに含む、請求項４３および４５〜４６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４８】
前記プロセス水中の細菌を、
前記組成物と接触させることをさらに含む、請求項４３および４５〜４７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４９】
前記カチオン性ポリマーが、
【化１５】
2020502331.tif 000070
2020502331.tif 000071
およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項４３〜４８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５０】
前記カチオン性ポリマーが、約１ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍの範囲の量の前記プロセス水に添加される、請求項４３および４５〜４９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５１】
前記組成物が、塩素、次亜塩素酸塩、ＣｌＯ２、臭素、オゾン、過酸化水素、過酢酸、ペルオキシ硫酸塩、グルタルアルデヒド、ジブロモニトロトリプロピオンアミド、イソチアゾロン、テルブチラジン、ポリマービグアニド、メチレンビスチオシアネート、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムスルフェート、およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される殺生物剤をさらに含む、請求項４３〜５０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５２】
前記組成物が、担体を含む、請求項４３〜５１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５３】
前記担体が、水、アルコール、芳香族炭化水素、アルキレングリコール、アルキレングリコールアルキルエーテル、またはそれらの組み合わせを含む、請求項５２に記載の方法。
【請求項５４】
請求項１〜２６のいずれか一項に記載のポリマー塩を前記水系システムに添加することを含む、水系システム中の微生物を制御する方法。
【請求項５５】
水系システム中の微生物を制御するための方法であって、ポリアミンまたはポリアルキレンイミンと式（Ｉ）の置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩との反応から誘導される反応生成物を前記水系システムに添加することを含み、
【化１６】
2020502331.tif 000072
式中、
各Ｘ−が、独立して、アニオンであり、
Ｒ１が、ヒドロキシルまたは−ＯＲ５およびＸ−末端基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキレンであり、
Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、
Ｒ５が、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般に、カチオン性ポリマー塩に関し、より具体的には、界面活性剤、抗微生物化合物、および腐食抑制剤として使用される組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
四級アンモニウム化合物は、それらが独特の性質を含むため、界面活性剤の重要なサブカテゴリーを構成する。四級アンモニウム化合物と他の界面活性剤との間の主な違いは、それらの独特の構造である。四級アンモニウム化合物は、主に二つの部分、疎水性基、例えば長アルキル基、および四級アンモニウム塩基からなる。アンモニウムの独特の正電荷は、界面活性剤と表面との間の重要な役割、すなわち静電相互作用を担う。
【０００３】
工業用水システムは、多くの異なる目的に役立つようにプロセス水を用いるが、微生物による汚染や汚損が発生しやすい場合がある。現在利用可能な最良の水処理プログラムで処理された工業用水システムにおいてさえ、あらゆる有機または無機材料の汚損または付着が起こり得る。
【０００４】
これらの工業用水システムが定期的に清掃されない場合、それらはひどく汚損される。汚損は、工業用水システムに悪影響を及ぼす。例えば、深刻なミネラルスケール（無機材料）が、水との接触面上に堆積し、スケールが存在するあらゆる場所が、微生物の成長に理想的な環境を提供する。
【０００５】
蒸発冷却水システムは、特に汚損を生じやすい。この汚損は、風媒性、水媒性、または水から形成された汚染物質の付着；水の淀み；プロセス漏出；および他の要因を含む種々の機序によって発生する。進行させると、システムは、運用効率の低下、装置の早期故障、および微生物汚損に関連した健康関連リスクの増大を被る可能性がある。
【０００６】
汚損はまた、微生物学的汚染に起因して起こり得る。工業用水システムにおける微生物汚染の原因は数多くあり、風媒性汚染、水補給、プロセス漏出、および不適切に洗浄された装置が含まれ得るが、これらに限定されない。これらの微生物は、水システムの任意の湿潤性または半湿潤性表面上に微生物群集を確立することができる。
【０００７】
微生物群集が表面上に発達するにつれて、微生物によって分泌されたエキソポリマー物質が、バイオフィルムの形成を助ける。これらのバイオフィルムは、栄養素を集めるための手段を確立し、成長に対する保護を提供する複雑な生態系であり、バイオフィルムはスケール、腐食、および他の汚損プロセスを加速させる可能性がある。バイオフィルムは、システム効率の低下に寄与するだけでなく、レジオネラ属細菌を含み得る微生物増殖のための優れた環境も提供する。したがって、レジオネラ属菌および他の水媒性病原体に関連した健康関連のリスクを最小限に抑えるために、バイオフィルムおよび他の汚損プロセスを可能な限り低減することが重要である。
【０００８】
腐食抑制剤は、炭素鋼パイプラインおよびインフラストラクチャを腐食から保護するために、上流の石油およびガス生産流体にしばしば添加される。四級アンモニウム化合物は、腐食抑制剤配合物の一部として長年使用されてきたが、最も頻繁には、ビス四級種または塩化ベンジルで四級化された種であり、これは非常に危険であることが知られている。
【０００９】
このニッチな界面活性剤および腐食抑制剤を満たす四級アンモニウム化合物が、引き続き必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第３７１８６３９号明細書
【発明の概要】
【００１１】
いくつかの実施形態では、ポリアミンまたはポリアルキレンイミンと置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩との反応から誘導される反応生成物を含む、カチオン性ポリマー塩が提供される。
ある特定の実施形態では、本開示は、ポリアミンまたはポリアルキレンイミンと式（Ｉ）の置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩との反応から誘導される反応生成物を含む、カチオン性ポリマー塩が提供され、
【化１】
2020502331.tif 000002
式中、各Ｘ−は、独立して、アニオンであり、Ｒ１は、ヒドロキシルまたは−ＯＲ５およびＸ−末端基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキレンであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。
【００１２】
いくつかの実施形態では、式（ＩＩＩ）を含むカチオン性ポリマー塩が提供され、
【化２】
2020502331.tif 000003
式中、各Ｒ６は、独立して、Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり、各Ｒ７は、独立して、水素、−Ｒ８、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２）２であり、各Ｒ８は、独立して、水素または
【化３】
2020502331.tif 000004
であり、各Ｒ９は、独立して、ヒドロキシルまたは−ＯＲ１３置換されたＣ２〜Ｃ６アルキレンであり、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、ｎは、１〜１００の整数であり、各Ｘ−は、独立して、アニオンである。
【００１３】
いくつかの実施形態では、ポリアミン、アルキレンイミン、またはポリアルキレンイミンと式（Ｉ）の置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩との反応から誘導される反応生成物を含む、カチオン性ポリマー塩が提供され、
【化４】
2020502331.tif 000005
式中、各Ｘ−は、独立して、アニオンであり、Ｒ１は、ヒドロキシルまたは−ＯＲ５およびＸ−末端基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキレンであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
以下のうちのいずれか１つである。
（Ａ）カチオン性ポリマー塩が、その主鎖内に置換を有さず、その主鎖内にアルキル四級化アンモニウムを有さず、少なくとも４つの四級アンモニウム基を含むか、または
（Ｂ）カチオン性ポリマー塩が、式（ＩＶ）を有する１つ以上の末端三級アミン基を有し、
【化５】
2020502331.tif 000006
式中、Ｒ１１は、Ｘ−末端基を有しないＲ１であり、ポリマー塩は、その主鎖内に置換を有しないか、もしくはＲ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの少なくとも１つが、Ｃ９〜Ｃ２２アルキル基であるかのいずれかであるか、または
（Ｃ）Ｒ２およびＲ３は、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルもしくはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ４は、メチルである。
【００１４】
いくつかの実施形態では、水系システム中の微生物を制御するための方法が開示される。この方法は、ポリアミンまたはポリアルキレンイミンと式（Ｉ）の置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩との反応から誘導される反応生成物を、水系システムに添加することを含み得、
【化６】
2020502331.tif 000007
式中、各Ｘ−は、独立して、アニオンであり、Ｒ１は、ヒドロキシルまたは−ＯＲ５およびＸ−末端基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキレンであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。
【００１５】
本開示のいくつかの実施形態では、プロセス水に組成物を添加することによって、プロセス水中の微生物を制御するための方法が開示される。組成物は、式（ＩＩＩ）のカチオン性ポリマーを含んでもよく、
【化７】
2020502331.tif 000008
式中、各Ｒ６は、独立して、Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであってもよく、各Ｒ７は、独立して、水素、−Ｒ８、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２）２であってもよく、各Ｒ８は、独立して、水素または
【化８】
2020502331.tif 000009
であってもよく、各Ｒ９は、独立して、ヒドロキシルまたは−ＯＲ１３置換されたＣ２〜Ｃ６アルキレンであってもよく、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであってもよく、ｎは、１〜１００の整数であってもよく、各Ｘ−は、独立して、アニオンであってもよい。
【００１６】
いくつかの実施形態では、表面に組成物を添加することによって、表面上の微生物を制御するための方法が提供される。組成物は、式（ＩＩＩ）のカチオン性ポリマーを含んでもよく、
【化９】
2020502331.tif 000010
式中、各Ｒ６は、独立して、Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであってもよく、各Ｒ７は、独立して、水素、−Ｒ８、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２）２であってもよく、各Ｒ８は、独立して、水素または
【化１０】
2020502331.tif 000011
であってもよく、各Ｒ９は、独立して、ヒドロキシルまたは−ＯＲ１３置換されたＣ２〜Ｃ６アルキレンであってもよく、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであってもよく、ｎは、１〜１００の整数であってもよく、各Ｘ−は、独立して、アニオンであってもよい。
【００１７】
いくつかの実施形態では、表面上の腐食を抑制する方法が開示されている。この方法は、表面を、ポリアミンまたはポリアルキレンイミンと式（Ｉ）の置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩との反応から誘導される反応生成物と接触させることを含み得、
【化１１】
2020502331.tif 000012
式中、各Ｘ−は、独立して、アニオンであり、Ｒ１は、ヒドロキシルまたは−ＯＲ５およびＸ−末端基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキレンであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。
【００１８】
前述されたことは、後続の発明を実施するための形態をより良く理解できるように、本開示の特色および技術的利点を概括的に概説したものである。本出願の特許請求の範囲の主題を形成する、本開示のさらなる特色および利点については、以下で説明する。開示される概念および具体的な実施形態は、本開示と同じ目的を実行するための他の実施形態を修正または設計するための基礎として容易に活用できることが、当業者には理解されるべきである。また、かかる等価の実施形態は、添付の特許請求の範囲に示されるような本開示の趣旨および範囲から逸脱しないことが、当業者には認識されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
以下、発明を実施するための形態を、以下の図面を具体的に参照しながら説明する。
【００２０】
【図１】様々な四級カチオン性界面活性剤の表面張力（ｍＮ／ｍ）対濃度（重量％）のグラフを示す。
【００２１】
【図２】様々な時点における冷却水中の細菌減少に対する異なる濃度の化合物１の効果を示す。
【００２２】
【図３】様々な濃度の化合物１に対する接触時間の関数としての細菌濃度を示す。
【００２３】
【図４】化合物１〜４に対する時間の関数としての細菌濃度を示す。
【００２４】
【図５】様々な時点における冷却水中の細菌濃度に対する異なる濃度の化合物４の効果を示す。
【００２５】
【図６】様々な濃度の化合物４に対する接触時間の関数としての細菌濃度を示す。
【００２６】
【図７】ポリマー四級化合物と比較した単一四級化合物のバイオフィルム減少を示す。
【００２７】
【図８】ポリマー四級化合物と比較した単一四級化合物のバイオフィルム減少を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
本出願は、ポリアミン、アルキレンイミン、またはポリアルキレンイミンと置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩との反応から誘導される反応生成物を含む、カチオン性ポリマー塩を開示する。複数の四級基を有する新たに合成された抗菌性および防食性のカチオン性ポリマー塩が、本明細書に開示されており、例えば、微生物集団の制御または工業システムで使用されるプロセス水中の腐食抑制において特に有用であり得る。開示された化合物は、抗菌性および防食活性を示し、微生物の制御または腐食抑制を必要とするあらゆる用途において使用され得る。
【００２９】
別段に定義されない限り、本明細書で使用される全ての技術用語および科学用語は、当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。矛盾する場合、定義を含む本文書が優先される。本明細書に記載されるものと同様または同等の方法および材料を、本発明の実施または試験に使用することができるが、好ましい方法および材料を以下に記載する。本明細書で言及される全ての刊行物、特許出願、特許、および他の参考文献は、参照によりそれら全体が組み込まれる。本明細書に開示される材料、方法、および実施例は、単なる例示であり、限定することを意図するものではない。
【００３０】
本明細書で使用される場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「することができる（ｃａｎ）」、「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」、およびそれらの変形は、追加のステップまたは構成要素の可能性を排除しない制限のない移行句、用語、または単語であることが意図される。単数形「ａ」、「ａｎｄ」および「ｔｈｅ」は、文脈が明らかにそうでないことを指示しない限り、複数の指示対象を含む。本開示はまた、明示的に記載されているか否かにかかわらず、本明細書に提示された実施形態または要素を「含む」、「からなる」、および「から本質的になる」他の実施形態も企図する。
【００３１】
別段の指示がない限り、本明細書に記載される「アルキル」基は、単独でまたは別の基の一部として、１〜３２個の炭素原子を含む任意に置換された直鎖飽和一価炭化水素ラジカル、または３〜３２個の炭素原子を含む任意に置換された分岐飽和一価炭化水素ラジカルである。非置換アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチルなどが挙げられる。アルキル基は、以下に定義されるように、非置換であり得るか、または１つ以上の適切な置換基によって置換され得る。好ましくは、置換は、ポリマー塩の主鎖または骨格内にはない。
【００３２】
「アリールアルキル」とは、アルキレン基を介して親分子に結合したアリール基を意味する。アリール基およびアルキレン基における炭素原子の数は、アリールアルキル基に合計で約７〜約２２個の炭素原子が存在するように選択される。好ましいアリールアルキル基は、ベンジルである。
【００３３】
別の基の一部として接尾辞として使用される用語「−エン（−ｅｎｅ）」は、水素原子が基の２つの末端炭素の各々から除去されている二価ラジカルを表す。例えば、アルキレンは、メチレン（−ＣＨ２−）またはエチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）などの二価アルキル基を表す。明確にするために、接尾辞−エンの追加は、２価ラジカルを表す以外に主語の定義を変更することは意図されない。したがって、上記の例を続けると、アルキレンは、任意に置換された直鎖飽和二価炭化水素ラジカルを表す。
【００３４】
本明細書で使用される場合、用語「適切な置換基」は、本発明の化合物の活動を打ち消さない化学的に許容される官能基を意味することが意図される。かかる適切な置換基としては、ハロ基、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、オキソ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アルコキシ基、アリールまたはヘテロアリール基、アリールオキシまたはヘテロアリールオキシ基、アリールアルキルまたはヘテロアリールアルキル基、アリールアルコキシまたはヘテロアリールアルコキシ基、カルボキシル基、複素環基、シクロアルキル基、アミノ基、アルキル基およびジアルキルアミノ基、カルバモイル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、ジアルキルアミノカルボニル基、アリールカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、およびアリールスルホニル基が挙げられるが、これらに限定されない。当業者は、多くの置換基が、追加の置換基によって置換され得ることを理解するであろう。
【００３５】
本開示のカチオン性ポリマー塩は、分子中のアルキル鎖の数が増えるにつれて水溶液中で減少した表面張力を呈し、カチオン性界面活性剤または発泡剤として有用である（例えば、洗浄配合物またはシャンプーなどのパーソナルケア製品に使用するため）。カチオン性ポリマー塩は、１つのアルキル鎖および１つの親水性基を有する従来の両親媒性化合物と比較して、予想外の物理化学的性質を提供する複数のアルキル鎖および複数の親水性基を有する。
【００３６】
いくつかの実施形態では、置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩モノマーは、式（Ｉ）を含み、
【化１２】
2020502331.tif 000013
式中、各Ｘ−は、独立して、アニオンであり、Ｒ１は、ヒドロキシルまたは−ＯＲ５およびＸ−末端基で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキレンであり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。
【００３７】
Ｒ１は、ヒドロキシルで置換され、Ｘ−末端基を有するＣ２〜Ｃ３アルキレンを含み得る。
【００３８】
適切なＸ−アニオンとしては、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物、酢酸塩、アルミン酸塩、シアン酸塩、シアン化物、リン酸二水素塩、亜リン酸二水素塩、ギ酸塩、炭酸水素塩、シュウ酸水素塩、硫酸水素塩、水酸化物、メタニオブ酸塩、メタバナジン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、チオシアネート、またはそれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、アニオンは、塩化物または臭化物を含み得る。
【００３９】
Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルであり得る。いくつかの実施形態では、
Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、全てメチルであり得る。あるいは、Ｒ２は、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり得、Ｒ３およびＲ４は、メチルなどのＣ１〜Ｃ４アルキルであり得るか、またはＲ２およびＲ３は、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルもしくはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ４は、メチルなどのＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【００４０】
適切な置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩モノマーとしては、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ドデシル−ジメチルアンモニウムクロリド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ステアリル−ジメチルアンモニウムクロリド、またはそれらの任意の組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００４１】
ポリアミンは、式（ＩＩ）のポリマーを含み得、
【化１３】
2020502331.tif 000014
式中、ｎは、０〜１００の整数であり、各Ｒ６は、独立して、Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり、各Ｒ７は、独立して、水素または−Ｒ６−ＮＨ２、−Ｒ６−ＮＨ−Ｒ６−ＮＨ２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−ＮＨ２）２である。
【００４２】
式（ＩＩ）のポリアミンにおいて、ｎは、０〜９０、０〜８０、０〜７０、０〜６０、０〜５０、０〜４５、０〜４０、０〜３５、０〜３０、０〜２５、０〜２０、０〜１５、０〜１０、０〜９、０〜８、０〜７、０〜６、０〜５、１〜９０、１〜８０、１〜７０、１〜６０、１〜５０、１〜４５、１〜４０、１〜３５、１〜３０、１〜２５、１〜２０、１〜１５、１〜１０、１〜９、１〜８、１〜７、１〜６、１〜５であり得る。いくつかの実施形態では、ｎは、２〜５、２〜６、２〜７、２〜８、２〜９、２〜１０、２〜２５、２〜３０、２〜３５、２〜４０、２〜４５、２〜９０、またはそれらの任意の部分範囲であってもよい。他の実施形態では、ｎは、３〜１００、３〜９０、３〜８０、３〜７０、３〜６０、３〜５０、３〜４５、３〜４０、３〜３５、３〜３０、３〜２５、３〜１０、またはそれらの任意の部分範囲であってもよい。ある特定の実施形態では、ｎは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０から選択される。
【００４３】
式（ＩＩ）のポリアミンにおいて、Ｒ６は、Ｃ２〜Ｃ３アルキルであり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ６は、エチルであり得る。
【００４４】
式（ＩＩ）のポリアミンにおいて、ポリアミンの窒素のいずれも四級化される必要はない。
【００４５】
適切なポリアミンは、アルキレンアミンを含み得る。アルキレンアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン、またはそれらの組み合わせを含み得るが、これらに限定されない。
【００４６】
適切なポリアルキレンイミンとしては、エチレンイミン、プロピレンイミン、ブチレンイミン、ペンチレンイミン、ヘキシレンイミン、ヘプチレンイミン、またはそれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００４７】
適切なポリアルキレンイミンとしては、分岐鎖、直鎖、またはデンドリマーポリエチレンイミンを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００４８】
いくつかの実施形態では、直鎖、分岐鎖、またはデンドリマーポリエチレンイミンの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定して、約２００ｇｍ／ｍｏｌ〜約７５０，０００ｇｍ／ｍｏｌの範囲であり得る。いくつかの実施形態では、ポリマー塩の重量平均分子量は、約８００ｇｍ／ｍｏｌ、約１，３００ｇｍ／ｍｏｌ、約２，０００ｇｍ／ｍｏｌ、約５，０００ｇｍ／ｍｏｌ、約２０，０００ｇｍ／ｍｏｌ、約２５，０００ｇｍ／ｍｏｌ、または約７５０，０００ｇｍ／ｍｏｌであり得る。
【００４９】
いくつかの実施形態では、直鎖、分岐鎖、またはデンドリマーポリエチレンイミンの粘度は、ブルックフィールド粘度計でＩＳＯ  ２５５５に従って測定して、約１００ｍＰａ・ｓ〜約３０，０００ｍＰａ・ｓの範囲であり得る。いくつかの実施形態では、直鎖、分岐鎖、またはデンドリマーポリエチレンイミンの粘度は、約２００ｍＰａ・ｓ〜約１５，０００ｍＰａ・ｓ、または約２００ｍＰａ・ｓ〜約５００ｍＰａ・ｓの範囲であり得る。いくつかの実施形態では、直鎖、分岐鎖、またはデンドリマーポリエチレンイミンの粘度は、約３００ｍＰａ・ｓ、約４００ｍＰａ・ｓ、約５００ｍＰａ・ｓ、約６００ｍＰａ・ｓ、または約１０００ｍＰａ・ｓであり得る。
【００５０】
いくつかの実施形態では、ポリエチレンイミン中の一級アミン／二級アミン／三級アミンの比は、１３ＣＮＭＲによって測定して、約１／０．９／０．６であり得る。乾燥ポリエチレンイミン中のアミンの量は、約１０ｍｍｏｌ／ｇｍ〜約３０ｍｍｏｌ／ｇｍの範囲であり得る。ポリエチレンイミン中のアミンの量は、約１２ｍｍｏｌ／ｇｍ、約１３ｍｍｏｌ／ｇｍ、約１４ｍｍｏｌ／ｇｍ、約１５ｍｍｏｌ／ｇｍ、約１６ｍｍｏｌ／ｇｍ、約１７ｍｍｏｌ／ｇｍ、約１８ｍｍｏｌ／ｇｍ、約１９ｍｍｏｌ／ｇｍ、約２０ｍｍｏｌ／ｇｍ、約２１ｍｍｏｌ／ｇｍ、または約２２ｍｍｏｌ／ｇｍであり得る。
【００５１】
反応物としてのポリアミンまたはポリアルキレンイミンと置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩とのモル比は、１：１〜１：１００、１：１〜１：９０、１：１〜１：８０、１：１〜１：７０、１：１〜１：６０、１：１〜１：５０、１：１〜１：４５、１：１〜１：４０、１：１〜１：３５、１：１〜１：３０、１：１〜１：２５、１：１〜１：２０、１：１〜１：１５、１：１〜１：１０、１：１〜１：９、１：１〜１：８、１：１〜１：７、１：１〜１：６、１：１〜１：５、１：１〜１：４、１：１〜１：３、または１：１〜１：２の範囲であり得る。
【００５２】
いくつかの実施形態では、ポリアミン、アルキレンイミン、またはポリアルキレンイミンと、上記式（Ｉ）の置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩との反応から誘導される反応生成物を含む、カチオン性ポリマー塩が提供され、以下のうちのいずれか１つである。
【００５３】
（Ａ）カチオン性ポリマー塩は、その主鎖内に置換を有さず、その主鎖内にアルキル四級化アンモニウムを有さず、少なくとも４つの四級アンモニウム基を含むか、または
【００５４】
（Ｂ）カチオン性ポリマー塩は、式（ＩＶ）を有する１つ以上の末端三級アミン基を有し、
【化１４】
2020502331.tif 000015
式中、Ｒ１１が、Ｘ−末端基を有しないＲ１であり、ポリマー塩が、その主鎖内に置換を有しないか、もしくはＲ２、Ｒ３、およびＲ４のうちの少なくとも１つが、Ｃ９〜Ｃ２２アルキル基であるかのいずれかであるか、または
【００５５】
（Ｃ）式（Ｉ）のＲ２およびＲ３は、Ｃ６〜Ｃ２２アルキルもしくはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ４は、メチルである。
【００５６】
いくつかの実施形態では、カチオン性ポリマー塩は、式（ＩＩＩ）のポリマーを含み得、
【化１５】
2020502331.tif 000016
式中、各Ｒ６は、独立して、Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであり、各Ｒ７は、独立して、水素、−Ｒ８、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２）２であり、各Ｒ８は、独立して、水素または
【化１６】
2020502331.tif 000017
であり、各Ｒ９は、独立して、ヒドロキシルまたは−ＯＲ１３で置換されたＣ２〜Ｃ６アルキレンであり、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、ｎは、１〜１００の整数であり、各Ｘ−は、独立して、アニオンである。
【００５７】
式（Ｖ）を有するカチオン性ポリマー塩も提供され、
【化１７】
2020502331.tif 000018
式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、ｎ、およびＸ−は、上記式（ＩＩＩ）について定義した通りであり、Ｒ１４は、
【化１８】
2020502331.tif 000019
であり、以下のうちの１つである。
（ａ）ポリマー塩は、その主鎖内に置換を有さず、その主鎖内にアルキル四級化アンモニウムを有さず、少なくとも４つの四級アンモニウム基を含むか、または
（ｂ）ポリマー塩は、その主鎖内に置換を有しないか、もしくはＲ１０、Ｒ１１、およびＲ１２のＲ１４のうちの少なくとも１つが、Ｃ９〜Ｃ２２アルキル基であるかのいずれかであるか、または
（ｃ）ポリマー塩は、少なくとも３つのＲ１２を含み、Ｒ１２は、Ｃ９〜Ｃ１５アルキルであるか、または
（ｄ）ポリマー塩は、少なくとも３つのＲ１２を含み、Ｒ１２は、Ｃ１５〜Ｃ２２アルキルである。
【００５８】
式（ＩＩＩ）または（Ｖ）のポリマー塩において、ｎは、１〜９０、１〜８０、１〜７０、１〜６０、１〜５０、１〜４５、１〜４０、１〜３５、１〜３０、１〜２５、またはそれらの任意の部分範囲であり得る。いくつかの実施形態では、ｎは、２〜２５、２〜３０、２〜３５、２〜４０、２〜４５、２〜９０、またはそれらの任意の部分範囲であり得る。他の実施形態では、ｎは、３〜１００、３〜９０、３〜８０、３〜７０、３〜６０、３〜５０、３〜４５、３〜４０、３〜３５、３〜３０、３〜２５、またはそれらの任意の部分範囲であってもよい。ある特定の実施形態では、ｎは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、または１０から選択される。
【００５９】
式（ＩＩＩ）または（Ｖ）のポリマー塩では、各Ｒ６およびＲ９は、独立して、Ｃ２〜Ｃ３アルキレンであり得る。いくつかの実施形態では、各Ｒ６は、エチレンであり得る。
【００６０】
式（ＩＩＩ）のポリマー塩において、各Ｒ９は、ヒドロキシプロピレンであり得、Ｒ１０およびＲ１１は、メチルであり得、各Ｒ１２は、独立して、メチルまたはＣ８〜Ｃ２２アルキルであり得る。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのＲ１２は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルである。
【００６１】
式（ＩＩＩ）のポリマー塩の他の実施形態では、Ｒ７は、−Ｒ８、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２）２であり、各Ｒ８は、
【化１９】
2020502331.tif 000020
であり、各Ｒ９は、独立して、ヒドロキシルまたは−ＯＲ１３で置換されたＣ２〜Ｃ６アルキレンであり、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、ｎは、１〜１００の整数であり、各Ｘ−は、独立して、アニオンである。
【００６２】
式（ＩＩＩ）のポリマー塩のいくつかの実施形態では、少なくとも１つのＲ１２は、飽和Ｃ９〜Ｃ１５アルキル基であり得る。飽和アルキル基は、Ｃ１０〜Ｃ１５、Ｃ１１〜Ｃ１５、Ｃ１２〜Ｃ１５、Ｃ１２〜Ｃ１４、Ｃ１１〜Ｃ１４、Ｃ１０〜Ｃ１４、Ｃ９〜Ｃ１４、Ｃ９〜Ｃ１３、Ｃ１０〜Ｃ１３、またはＣ１１〜Ｃ１３の範囲であり得る。他の実施形態では、少なくとも２、３、４、または５つのＲ１２は、飽和Ｃ９〜Ｃ１５アルキル基であり得る。例えば、少なくとも１つのＲ１２は、Ｃ１２アルキル基であり得るか、または少なくとも２、３、４、または５つのＲ１２は、Ｃ１２アルキル基であり得る。
【００６３】
式（ＩＩＩ）のポリマー塩の他の実施形態では、少なくとも１つのＲ１２は、飽和Ｃ１５〜Ｃ２２アルキル基であってもよい。飽和アルキル基は、Ｃ１６〜Ｃ２２、Ｃ１７〜Ｃ２１、Ｃ１６〜Ｃ２０、Ｃ１８〜Ｃ２２、Ｃ１６〜Ｃ１８、Ｃ１５〜Ｃ１８、Ｃ１５〜Ｃ２０、またはＣ１７〜Ｃ１９の範囲であり得る。他の実施形態では、少なくとも２、３、４、または５つのＲ１２は、飽和Ｃ１５〜Ｃ２２アルキル基であり得る。
【００６４】
他の実施形態では、少なくとも１つのＲ１２は、飽和Ｃ１２アルキル基であり得る。なおもさらなる実施形態では、少なくとも２、３、４、または５つのＲ１２は、飽和Ｃ１２アルキル基であり得る。
【００６５】
他の実施形態では、少なくとも１つのＲ１２は、飽和Ｃ１８アルキル基であり得る。なおもさらなる実施形態では、少なくとも２、３、４、または５つのＲ１２は、飽和Ｃ１８アルキル基であり得る。
【００６６】
式（ＩＩＩ）のポリマー塩のいくつかの実施形態では、少なくとも１つのＲ９は、Ｒ８であり得るか、または少なくとも２、３、もしくは４つのＲ９は、Ｒ８であり得る。いくつかの実施形態では、式（ＩＩＩ）のカチオン塩は、少なくとも３つの置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム基を含み得る。他の実施形態では、少なくとも４、５、または６つの四級アンモニウム基が存在してもよい。いくつかの実施形態では、四級アンモニウム基は、ポリマー塩の主鎖または骨格にはなく、分岐鎖または側鎖にのみ存在し得る。
【００６７】
本明細書に記載されるポリマー塩のいずれにおいても、ポリマー塩は、ポリマー塩の主鎖内にアルキル四級アンモニウムを全く有していなくてもよい。例えば、ポリマー塩は、ポリマー塩の主鎖内に−Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−窒素を全く有していなくてもよい。さらに、ポリマー塩は、ポリマー塩の主鎖（すなわち、骨格）内に置換を全く有していなくてもよい。
【００６８】
ある特定の実施形態では、カチオン性ポリマーの組成物は、担体をさらに含み得る。いくつかの実施形態では、界面活性剤組成物が提供され、界面活性剤組成物はカチオン性ポリマー塩および水性担体などの担体を含み得る。
【００６９】
適切な担体としては、水、アルコール、芳香族炭化水素、アルキレングリコール、アルキレングリコールアルキルエーテル、またはそれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。例えば、適切な担体としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、モノエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、ヘキシレングリコール、またはそれらの組み合わせが挙げられる。
【００７０】
カチオン性ポリマー塩の調製は、ポリアミンもしくはポリアルキレンイミンまたはそれらの任意の組み合わせを、少なくとも約７．５のｐＨで置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩と反応させてポリマー塩を形成することによって、簡便に実施することができる。反応物としてのポリアミンまたはポリアルキレンイミンと置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩とのモル比は、１：１〜１：１００、１：１〜１：９０、１：１〜１：８０、１：１〜１：７０、１：１〜１：６０、１：１〜１：５０、１：１〜１：４５、１：１〜１：４０、１：１〜１：３５、１：１〜１：３０、１：１〜１：２５、１：１〜１：２０、１：１〜１：１５、１：１〜１：１０、１：１〜１：９、１：１〜１：８、１：１〜１：７、１：１〜１：６、１：１〜１：５、１：１〜１：４、１：１〜１：３、または１：１〜１：２の範囲であり得る。反応混合物を撹拌し、約２〜６時間にわたって約５０〜１００℃に加熱することができる。塩基を添加して、少なくとも約７．５のｐＨを維持することができる。例えば、反応が完了するまで水溶液のｐＨをモニタリングし、水性媒体のｐＨを調整して水溶液のｐＨ値を約７．５以上に維持しながら、反応物を反応器中の水溶液に添加することができる。
【００７１】
例えば、ジエチレントリアミンなどのアルキレンアミンおよび３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩を、機械撹拌器、温度計、温度制御装置、冷却器、および添加漏斗を備えた反応容器に加えることができる。反応混合物を撹拌し、穏やかに約６０℃に加熱する。反応のｐＨ値を、連続的にモニタリングする。水酸化ナトリウム（５０％水溶液）などの塩基を、反応容器にゆっくり加え、温度を約６０℃で一定に保つ。反応溶液のｐＨ値を測定し、約７．５より上で一定に保つ。反応温度を約８５℃に上げ、約５時間にわたって一定に保つ。
【００７２】
別の例として、ポリエチレンイミンなどのポリアルキレンイミンおよび３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどの置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩を、機械撹拌器、温度計、温度制御装置、冷却器、および添加漏斗を備えた反応容器に加えることができる。反応混合物を撹拌し、穏やかに約６０℃に加熱する。反応のｐＨ値を、連続的にモニタリングする。水酸化ナトリウム（５０％水溶液）などの塩基を、反応容器にゆっくり加え、温度を約６０℃で一定に保つ。反応溶液のｐＨ値を測定し、約７．５より上で一定に保つ。反応温度を約８５℃に上げ、約５時間にわたって一定に保つ。
【００７３】
本明細書に記載のポリマー塩は、一般にランダムポリマーであり、ポリアミン、ポリアルキレンイミン、および置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩から誘導される構造単位の正確な順序は予め決められていない。
【００７４】
ポリマー塩は、一般に、ポリマーに化学的に組み込まれていない成分も含み得る混合物の反応生成物である。ポリマーに組み込まれることを意図しない追加の成分を混合物中に含むそれらの反応生成物については、かかる追加の成分は、典型的には溶媒、ｐＨ調整剤、緩衝剤、および／または当業者に既知の他の成分を含む。
【００７５】
本明細書に記載のカチオン性ポリマー塩は、カチオン性界面活性剤として使用することができ、従来の洗浄剤および他の配合物において従来の四級アンモニウムカチオン性界面活性剤の代わりに使用することができる。
【００７６】
いくつかの実施形態では、本明細書に記載のカチオン性ポリマー塩の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定して、約２００ｇｍ／ｍｏｌ〜約１，０００，０００ｇｍ／ｍｏｌの範囲であり得る。いくつかの実施形態では、ポリマー塩の重量平均分子量は、約５００ｇｍ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇｍ／ｍｏｌ、約５００ｇｍ／ｍｏｌ〜約５０，０００ｇｍ／ｍｏｌ、約５００ｇｍ／ｍｏｌ〜約４０，０００ｇｍ／ｍｏｌ、約５００ｇｍ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇｍ／ｍｏｌ、約５，０００ｇｍ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇｍ／ｍｏｌ、約１０，０００ｇｍ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇｍ／ｍｏｌ、約５００ｇｍ／ｍｏｌ〜約２０，０００ｇｍ／ｍｏｌ、約５００ｇｍ／ｍｏｌ〜約１０，０００ｇｍ／ｍｏｌ、または約５００ｇｍ／ｍｏｌ〜約５，０００ｇｍ／ｍｏｌであり得る。
【００７７】
いくつかの実施形態では、組成物を表面またはプロセス水に添加することを含む、表面上またはプロセス水中の微生物を制御するための方法が提供される。組成物は、上に示される式ＩＩＩのカチオン性ポリマーを含んでもよく、式中、各Ｒ６は、独立して、Ｃ２〜Ｃ６アルキレンであってもよく、各Ｒ７は、独立して、水素、−Ｒ８、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２）２であってもよく、各Ｒ８は、独立して、水素または
【化２０】
2020502331.tif 000021
であってもよく、各Ｒ９は、独立して、ヒドロキシルまたは−ＯＲ１３置換されたＣ２〜Ｃ６アルキレンであってもよく、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであってもよく、ｎは、１〜１００の整数であってもよく、各Ｘ−は、独立して、アニオンであってもよい。
【００７８】
他の実施形態では、組成物を表面またはプロセス水に添加することを含む、表面上またはプロセス水中の微生物を制御するための方法が提供される。組成物は、上に示される式ＩＩＩのカチオン性ポリマーを含んでもよく、式中、各Ｒ６は、Ｃ２アルキレンであってもよく、各Ｒ７は、独立して、水素、−Ｒ８、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２）２であってもよく、各Ｒ８は、独立して、水素または
【化２１】
2020502331.tif 000022
であってもよく、各Ｒ９は、独立して、ヒドロキシルまたは−ＯＲ１３置換されたＣ２〜Ｃ６アルキレンであってもよく、Ｒ１０、Ｒ１１、およびＲ１２は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルまたはＣ７〜Ｃ２２アリールアルキルであり、Ｒ１３は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであってもよく、ｎは、１〜１００の整数であってもよく、各Ｘ−は、独立して、アニオンであってもよい。
【００７９】
ある特定の実施形態では、組成物は、異なるカチオンポリマー塩の混合物を含み得る。いくつかの実施形態では、抗菌性組成物が提供される。抗菌性組成物は、式（ＩＩＩ）のカチオン性ポリマー塩および水性担体を含み得る。
【００８０】
適切な担体としては、水、アルコール、芳香族炭化水素、アルキレングリコール、アルキレングリコールアルキルエーテル、またはそれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。例えば、適切な担体としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、モノエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、またはそれらの組み合わせが挙げられる。
【００８１】
いくつかの実施形態では、表面またはプロセス水に添加される組成物は、化合物１、化合物２、化合物３、または化合物４などのカチオン性ポリマー塩を含み得る。
【化２２】
2020502331.tif 000023
【００８２】
いくつかの実施形態では、表面または処理水に添加される組成物は、化合物１を含み得る。化合物１は、５つの四級アミン基を含み、５つのうち４つは、飽和Ｃ１２アルキル基を含む。
【００８３】
ある特定の実施形態では、組成物は、殺生物剤、担体、および化合物１、化合物２、化合物３、化合物４、化合物５、化合物６、化合物７、化合物８、化合物９、化合物１０、化合物１１、化合物１２、化合物１３、またはそれらの任意の組み合わせから選択されるカチオン性ポリマー塩を含む。ある特定の実施形態では、組成物は、殺生物剤、担体、および化合物１４、化合物１５、または化合物１６から選択されるカチオン性ポリマー塩を含む。いくつかの実施形態では、組成物は、式ＩＩＩのカチオン性ポリマー塩からなり得る。いくつかの実施形態では、組成物は、式ＩＩＩのカチオン性ポリマー塩および水からなり得る。いくつかの実施形態では、組成物は、式ＩＩＩのカチオン性ポリマー塩、水、および殺生物剤からなり得る。
【００８４】
使用に適した殺生物剤は、酸化または非酸化殺生物剤であり得る。酸化殺生物剤としては、漂白剤、塩素、臭素、二酸化塩素、ならびに塩素および臭素を放出することができる材料が挙げられるが、これらに限定されない。非酸化殺生物剤としては、グルタルアルデヒド、イソチアゾリン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３ジオール、１−ブロモ−１−（ブロモメチル）−１，３−プロパンジカルボニトリル、テトラクロロイソフタロニトリル、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジメチルジアルキルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ポリ（オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エチレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロリド、メチレンビスチオシアネート、２−デシルチオエタンアミン、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムサルフェート、ジチオカルバメート、シアノジチオイミドカルボネート、２−メチル−５−ニトロイミダゾール−１−エタノール、２−（２−ブロモ−２−ニトロエテニル）フラン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、β−ニトロスチレン、β−ニトロビニルフラン、２−ブロモ−２−ブロモメチルグルタロニトリル、ビス（トリクロロメチル）スルホン、Ｓ−（２−ヒドロキシプロピル）チオメタンスルホネート、テトラヒドロ−３，５−ジメチル−２Ｈ−１，３，５−ヒドラジン−２−チオン、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、２−ブロモ−４′−ヒドロキシアセトフェノン、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、ビス（トリブチルスズ）オキシド、２−（ｔｅｒｔ−ブチルアミノ）−４−クロロ−６−（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン、ドデシルグアニジンアセテート、ドデシルグアニジンヒドロクロリド、ココアルキルジメチルアミンオキシド、ｎ−ココアルキルトリメチレンジアミン、テトラ−アルキルホスホニウムクロリド、７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、および２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８５】
他の実施形態では、工業用水システムにおける金属の腐食を低減するために必要なときに、腐食抑制剤を添加することができる。多金属保護のための腐食抑制剤は、典型的には、限定されないが、ベンゾトリアゾール、ハロゲン化トリアゾール、およびニトロ置換アゾールなどのトリアゾールである。
【００８６】
いくつかの実施形態では、分散剤を添加して、工業用水システムの水中に存在する粒子状物質を分散させることができ、それにより洗浄および消毒プロセス中に凝集して汚損を引き起こさないようにする。ポリマー分散剤は、アクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸とスルホン化モノマーとのコポリマー、およびそれらのアルキルエステルであり得る。これらのポリマーは、アクリル酸、アクリルアミド、およびスルホン化モノマーのターポリマーを含み得る。これらのポリマーはまた、アクリル酸および他の３つのモノマーからなる四級物ポリマーを含み得る。
【００８７】
他の実施形態では、プロセス水または表面に式ＩＩＩのカチオン性ポリマー塩を含む組成物を添加することによって、プロセス水中または表面上の微生物を抑制するための方法が提供される。他の実施形態では、本方法は、式ＩＩＩのカチオン性ポリマー塩を含む組成物を、表面またはプロセス水に添加することを含むことができ、式中、ｎは、１より大きく、各Ｒ７は、独立して、水素、−Ｒ８、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）−Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２、または−Ｒ６−Ｎ−（Ｒ６−Ｎ（Ｒ８）２）２であり得る。カチオン性ポリマー塩は、水性組成物としてまたは乾燥粉末として表面または処理水に添加することができる。カチオン性ポリマー塩は、連続的に添加されてもよく、またはより多くの抗菌活性が必要とされ得る場合には、間欠的に添加されてもよい。
【００８８】
他の実施形態では、組成物中のカチオン性ポリマー塩は、化合物１、化合物２、化合物３、化合物４、化合物５、化合物６、化合物７、化合物８、化合物９、化合物１０、化合物１１、化合物１２、化合物１３、化合物１４、化合物１５、またはそれらの任意の組み合わせであってもよい。化合物５〜１３の化学構造は、以下の実施例に示される。
【００８９】
いくつかの実施形態では、カチオン性ポリマー塩は、約１ｐｐｍから約１０００ｐｐｍの範囲の量でプロセス水に添加されてもよい。他の実施形態では、プロセス水中の添加されたカチオン性ポリマー塩の量は、約５ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、約５ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ、約５ｐｐｍ〜約４０ｐｐｍ、約５ｐｐｍ〜約３０ｐｐｍ、約１０ｐｐｍ〜約６０ｐｐｍ、約１０ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ、約１０ｐｐｍ〜約４０ｐｐｍ、約１０ｐｐｍ〜約３０ｐｐｍ、約２０ｐｐｍ〜約６０ｐｐｍ、約２０ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍ、約２０ｐｐｍ〜約４０ｐｐｍ、または約２０ｐｐｍ〜約３０ｐｐｍの範囲であり得る。いくつかの実施形態では、カチオン性ポリマー塩は、約１００ｐｐｍ〜約１０００、約１２５〜約１０００、約２５０〜約１０００、または約５００〜約１０００の範囲の量までプロセス水に添加されてもよい。
【００９０】
いくつかの実施形態では、この方法を使用して、任意の工業用水システムにおいて表面またはプロセス水を洗浄および消毒することができる。これらの工業用水システムとしては、開放再循環システムを含む冷却水システム、閉鎖式および貫流式冷却水システム、ボイラーおよびボイラー水システム、石油井戸システム、坑井内地層、地熱井および他の油田用途、ミネラル洗浄システム、浮遊選鉱システム、製紙工場の蒸解缶、洗濯機、漂白プラント、ストックチェスト、白水システム、製紙機械の表面、パルプ業界の黒液蒸発器、ガススクラバーおよびエアウォッシャー、冶金業界の連続鋳造プロセス、空調および冷凍システム、工業用および石油プロセス用水、間接接触冷却および加熱用水、水再生システム、浄水システム、膜ろ過水システム、食品加工用ストリーム（肉、野菜、テンサイ、サトウキビ、穀物、家禽、果物、および大豆）、廃棄物処理システム、浄化剤、固液処理、地方自治体下水処理、都市水道システム、飲料水システム、帯水層、貯水タンク、スプリンクラーシステム、ならびに給湯器を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００９１】
いくつかの実施形態では、工業用水システムは、開放再循環式を含む冷却水システム、閉鎖式および貫流式冷却水システム、製紙機械の表面、食品加工ストリーム、廃棄物処理システム、および飲料水システムであり得る。
【００９２】
なおもさらなる実施形態では、プロセス水を処理する方法は、プロセス水中の胞子または好熱菌を組成物と接触させるステップを含み得る。組成物は、胞子または好熱菌を部分的に不活性化するか、または殺すことができる。他の実施形態では、この方法は、プロセス水中の細菌を組成物と接触させるステップを含み得る。組成物は、プロセス水中の細菌を殺すか、または細菌もしくは微生物を部分的に殺すことができる。
【００９３】
別の実施形態では、この方法で使用される組成物は、殺生物剤を含み得る。殺生物剤は、上に列挙したもののいずれかまたは他の既知の薬剤であり得る。組成物中の殺生物剤の量は、プロセス中の微生物を適切に制御するのに有効な量であり得る。
【００９４】
本発明の別の態様は、表面での腐食を抑制するための組成物である。組成物は、本明細書に記載のカチオン性ポリマー塩と、有機溶媒、腐食抑制剤、有機硫黄化合物、アスファルテン抑制剤、パラフィン抑制剤、スケール抑制剤、乳化剤、水浄化剤、分散剤、エマルジョン破壊剤、ガスハイドレート抑制剤、殺生物剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、またはそれらの組み合わせを含む成分とを含む。
【００９５】
組成物は、例えば、約０．１〜約２０重量％の１種以上のカチオン性ポリマー塩および約８０〜約９９．９重量％の成分；約０．１〜約２０重量％の１種以上のカチオン性ポリマー塩、約１〜約６０重量％の成分、および約２０〜約９８．９重量％の水；約１０〜約２０重量％の１種以上のカチオン性ポリマー塩、約３０〜約４０重量％の成分、および約４０〜約６０重量％の水；または約１５〜約２０重量％の１種以上のカチオン性ポリマー塩、約１〜約１０重量％の成分、および約７０〜約８４重量％の水を含み得る。
【００９６】
組成物の成分は、有機溶媒を含み得る。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約１〜８０重量％、約５〜５０重量％、または約１０〜３５重量％の１種以上の有機溶媒を含み得る。有機溶媒は、アルコール、炭化水素、ケトン、エーテル、アルキレングリコール、グリコールエーテル、アミド、ニトリル、スルホキシド、エステル、またはそれらの組み合わせを含み得る。適切な有機溶媒の例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、２−ブトキシエタノール、メチレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、デカン、ドデカン、ディーゼル、トルエン、キシレン、重芳香族ナフサ、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン、ジエチルエーテル、プロピレンカーボネート、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、またはそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００９７】
成分に加えて、組成物は、水を含むことができる。
【００９８】
組成物の成分は、１種以上のカチオン性ポリマー塩に加えて腐食抑制剤を含み得る。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜２０重量％、０．１〜１０重量％、または０．１〜５重量％の１種以上の追加の腐食抑制剤を含み得る。本発明の組成物は、組成物の総重量に基づいて、０〜１０重量パーセントの１種以上の追加の腐食抑制剤を含み得る。組成物は、組成物の総重量に基づいて、１．０重量％、１．５重量％、２．０重量％、２．５重量％、３．０重量％、３．５重量％、４．０重量％、４．５重量％、５．０重量％、５．５重量％、６．０重量％、６．５重量％、７．０重量％、７．５重量％、８．０重量％、８．５重量％、９．０重量％、９．５重量％、１０．０重量％、１０．５重量％、１１．０重量％、１１．５重量％、１２．０重量％、１２．５重量％、１３．０重量％、１３．５重量％、１４．０重量％、１４．５重量％、または１５．０重量％の１種以上の追加の腐食抑制剤を含み得る。各システムはそれ自体の要件を有することができ、組成物中の１種以上の追加の腐食抑制剤の重量パーセントは、それが使用されるシステムによって変更することができる。
【００９９】
１種以上の追加の腐食抑制剤は、イミダゾリン化合物、四級アンモニウム化合物、ピリジニウム化合物、またはそれらの組み合わせを含み得る。
【０１００】
１種以上の追加の腐食抑制剤成分は、イミダゾリンを含み得る。イミダゾリンは、例えば、エチレンジアミン（ＥＤＡ）などのジアミン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）等、およびトール油脂肪酸（ＴＯＦＡ）などの長鎖脂肪酸から誘導されるイミダゾリンであり得る。イミダゾリンは、式（１Ａ）のイミダゾリンまたはイミダゾリン誘導体であり得る。代表的なイミダゾリン誘導体としては、式（２Ａ）のイミダゾリニウム化合物または式（３Ａ）のビス四級化化合物が挙げられる。
【０１０１】
１種以上の追加の腐食抑制剤成分は、式（１Ａ）のイミダゾリンを含み得、
【化２３】
2020502331.tif 000024
式中、Ｒ１０ａは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基またはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル基であり、Ｒ１１ａは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、またはＣ１〜Ｃ６アリールアルキルであり、Ｒ１２ａおよびＲ１３ａは、独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基である。好ましくは、イミダゾリンは、トール油脂肪酸（ＴＯＦＡ）に典型的なアルキル混合物であるＲ１０ａを含み、Ｒ１１ａ、Ｒ１２ａ、およびＲ１３ａは、各々水素である。
【０１０２】
１種以上の追加の腐食抑制剤成分は、式（２Ａ）のイミダゾリン化合物を含み得、
【化２４】
2020502331.tif 000025
式中、Ｒ１０ａは、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基またはＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル基であり、Ｒ１１ａおよびＲ１４ａは、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル、またはＣ１〜Ｃ６アリールアルキルであり、Ｒ１２ａおよびＲ１３ａは、独立して、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｘ−は、ハロゲン化物（塩化物、臭化物、ヨウ化物など）、炭酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、または有機カルボン酸（酢酸塩など）のアニオンである。好ましくは、イミダゾリニウム化合物は、１−ベンジル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−トール油−２−イミダゾリニウムクロリドを含む。
【０１０３】
１種以上の追加の腐食抑制剤は、式（３Ａ）を有するビス四級化化合物を含み得、
【化２５】
2020502331.tif 000026
式中：
Ｒ１ａおよびＲ２ａは、各々独立して、１〜約２９個の炭素原子を有する、非置換の分岐鎖、鎖状、もしくは環式アルキルもしくはアルケニル；１〜約２９個の炭素原子を有する部分的もしくは完全に酸素化、硫化、および／もしくはリン酸化された分岐鎖、鎖状、もしくは環式アルキルもしくはアルケニル；またはそれらの組み合わせであり、
Ｒ３ａおよびＲ４ａは、各々独立して、１〜約２９個の炭素原子を有する、非置換の分岐鎖、鎖状、もしくは環式アルキレンもしくはアルケニレン；１〜約２９個の炭素原子を有する部分的もしくは完全に酸素化、硫化、および／もしくはリン酸化された分岐鎖、鎖状、もしくは環式アルキレンもしくはアルケニレン；またはそれらの組み合わせであり、
Ｌ１およびＬ２は、各々独立して、存在しないか、Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＣＯＯＲ５ａ、−ＣＯＮＨ２、−ＣＯＮＨＲ５ａ、または−ＣＯＮ（Ｒ５ａ）２であり、
Ｒ５ａは、各々独立して、１〜約１０個の炭素原子を有する分岐または非分岐アルキル、アリール、アルキルアリール、アルキルヘテロアリール、シクロアルキル、またはヘテロアリール基であり、
ｎは、０または１であり、ｎが０のとき、Ｌ２は存在しないか、またはＨであり、
ｘは、１〜約１０であり、
ｙは、１〜約５である。好ましくは、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、それぞれ独立して、Ｃ６〜Ｃ２２アルキル、Ｃ８〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１６〜Ｃ１８アルキル、もしくはそれらの組み合わせであり、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン、Ｃ２〜Ｃ６アルキレン、またはＣ２〜Ｃ３アルキレンであり、ｎは０もしくは１であり、ｘは２であり、ｙは１であり、Ｒ３およびＲ４は−Ｃ２Ｈ２−であり、Ｌ１は−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、もしくは−ＰＯ３Ｈ２であり、Ｌ２は存在しないか、Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、もしくは−ＰＯ３Ｈ２である。例えば、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、トール油脂肪酸の混合物から誘導することができ、主としてＣ１７Ｈ３３およびＣ１７Ｈ３１の混合物であるか、またはＣ１６〜Ｃ１８アルキルであり得；Ｒ３ａおよびＲ４ａは、Ｃ２〜Ｃ３アルキレン、例えば−Ｃ２Ｈ２−であり得；ｎは、１であり、かつＬ２は、−ＣＯＯＨであるか、またはｎは、０であり、かつＬ２は、存在しないかもしくはＨであり；ｘは２であり；ｙは１であり；Ｒ３ａおよびＲ４ａは、−Ｃ２Ｈ２であり；Ｌ１は、−ＣＯＯＨである。
【０１０４】
式（３Ａ）の各基について特定される炭素原子の数は、炭素原子の主鎖を指し、置換基によって寄与され得る炭素原子を含まないことを理解されたい。
【０１０５】
１種以上の追加の腐食抑制剤は、式（３Ａ）を有するビス四級化イミダゾリン化合物を含むことができ、式中、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、各々独立して、Ｃ６〜Ｃ２２アルキル、Ｃ８〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルであるか、またはＣ１６〜Ｃ１８アルキルもしくはそれらの組み合わせであり；Ｒ４ａは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレン、Ｃ２〜Ｃ８アルキレン、Ｃ２〜Ｃ６アルキレン、もしくはＣ２〜Ｃ３アルキレンであり；ｘは、２であり；ｙは、１であり；ｎは、０であり；Ｌ１は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２であり、Ｌ２は、存在しないか、またはＨである。好ましくは、ビス−四級化化合物は、式（３Ａ）を有し、式中、Ｒ１ａおよびＲ２ａは、各々独立して、Ｃ１６〜Ｃ１８アルキルであり；Ｒ４ａは、−Ｃ２Ｈ２−であり；ｘは、２であり；ｙは、１であり；ｎは、０であり；Ｌ１は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、または−ＰＯ３Ｈ２であり、Ｌ２は、存在しないかまたはＨである。
【０１０６】
１種以上の追加の腐食抑制剤は、式（４Ａ）の四級アンモニウム化合物を含み得、
【化２６】
2020502331.tif 000027
式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ、およびＲ３ａは、独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり、Ｒ４ａは、メチルまたはベンジルであり、Ｘ−は、ハロゲン化物またはメトサルフェートである。
【０１０７】
適切なアルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル、またはアリールアミンの四級塩は、式［Ｎ＋Ｒ５ａＲ６ａＲ７ａＲ８ａ］［Ｘ−］のアルキルアリール、アリールアルキル、およびアリールアミンの四級塩を含み、式中、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａおよびＲ８ａは、１〜１８個の炭素原子を含有し、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである。四級塩の場合、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａおよびＲ８ａは、各々独立して、アルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル）、ヒドロキシアルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ１８ヒドロキシアルキル）、およびアリールアルキル（例えば、ベンジル）であり得る。アルキルまたはアルキルアリールハロゲン化物との単環式または多環式芳香族アミン塩は、式［Ｎ＋Ｒ５ａＲ６ａＲ７ａＲ８ａ］［Ｘ−］の塩を含み、式中、Ｒ５ａ、Ｒ６ａ、Ｒ７ａ、およびＲ８ａは、１〜１８個の炭素原子および少なくとも１つのアリール基を含有し、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩである。
【０１０８】
適切な四級アンモニウム塩としては、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラヘキシルアンモニウム塩、テトラオクチルアンモニウム塩、ベンジルトリメチルアンモニウム塩、ベンジルトリエチルアンモニウム塩、フェニルトリメチルアンモニウム塩、フェニルトリエチルアンモニウム塩、セチルベンジルジメチルアンモニウム塩、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩、ジメチルアルキルベンジル四級アンモニウム塩、モノメチルジアルキルベンジル四級アンモニウム塩、またはトリアルキルベンジル四級アンモニウム塩（上記のアルキル基は、約６〜約２４個の炭素原子、約１０〜約１８個の炭素原子、または約１２〜約１６個の炭素原子を有する）を挙げることができるが、これらに限定されない。四級アンモニウム塩は、ベンジルトリアルキル四級アンモニウム塩、ベンジルトリエタノールアミン四級アンモニウム塩、またはベンジルジメチルアミノエタノールアミン四級アンモニウム塩であり得る。
【０１０９】
１種以上の追加の腐食抑制剤成分は、式（５Ａ）で表されるものなどのピリジニウム塩を含み得、
【化２７】
2020502331.tif 000028
式中、Ｒ９ａは、アルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基であり、当該アルキル基は、１〜約１８個の炭素原子を有し、Ｘ−は、塩化物、臭化物、またはヨウ化物などのハロゲン化物である。これらの化合物の中には、アルキルピリジニウム塩およびアルキルピリジニウムベンジル四級物がある。例示的な化合物としては、メチルピリジニウムクロリド、エチルピリジニウムクロリド、プロピルピリジニウムクロリド、ブチルピリジニウムクロリド、オクチルピリジニウムクロリド、デシルピリジニウムクロリド、ラウリルピリジニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ベンジルピリジニウムクロリド、およびアルキルベンジルピリジニウムクロリドが挙げられ、好ましくは、アルキルは、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロカルビル基である。好ましくは、ピリジニウム化合物は、ベンジルピリジニウムクロリドを含む。
【０１１０】
１種以上の追加の腐食抑制剤成分は、リン酸エステル、モノマーもしくはオリゴマー脂肪酸、またはアルコキシル化アミンなどの追加の腐食抑制剤を含み得る。
【０１１１】
１種以上の追加の腐食抑制剤成分は、リン酸エステルを含み得る。適切なモノ−、ジ−、およびトリ−アルキル、ならびにモノ−、ジ−および、トリエタノールアミンのアルキルアリールリン酸エステル、およびリン酸エステルは、典型的には１〜約１８個の炭素原子を含有する。好ましいモノ−、ジ−、およびトリアルキルリン酸エステル、アルキルアリール、またはアリールアルキルリン酸エステルは、Ｃ３〜Ｃ１８脂肪族アルコールを五酸化リンと反応させることによって調製されるものである。リン酸エステル中間体は、そのエステル基をトリエチルホスフェートと交換して、より広い分布のアルキルリン酸エステルを生成する。
【０１１２】
あるいは、リン酸エステルは、アルキルジエステルを、低分子量アルキルアルコールまたはジオールの混合物と混和することによって作製され得る。低分子量アルキルアルコールまたはジオールは、好ましくはＣ６〜Ｃ１０アルコールまたはジオールを含む。さらに、１つ以上の２−ヒドロキシエチル基を含有するポリオールのリン酸エステルおよびそれらの塩、ならびにポリリン酸または五酸化リンをジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンなどのヒドロキシルアミンと反応させることによって得られるヒドロキシルアミンリン酸エステルが好ましい。
【０１１３】
１種以上の追加の腐食抑制剤成分は、モノマーまたはオリゴマー脂肪酸を含み得る。好ましいモノマーまたはオリゴマー脂肪酸は、Ｃ１４〜Ｃ２２飽和および不飽和脂肪酸、ならびにそのような脂肪酸のうちの１つ以上を重合することによって得られるダイマー、トリマー、およびオリゴマー生成物である。
【０１１４】
１種以上の追加の腐食抑制剤成分は、アルコキシル化アミンを含み得る。アルコキシル化アミンは、エトキシル化アルキルアミンであり得る。アルコキシル化アミンは、エトキシル化獣脂アミンであり得る。
【０１１５】
組成物の成分は、有機硫黄化合物、例えばメルカプトアルキルアルコール、メルカプト酢酸、チオグリコール酸、３，３′−ジチオジプロピオン酸、チオ硫酸ナトリウム、チオ尿素、Ｌ−システイン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、またはそれらの組み合わせを含み得る。好ましくは、メルカプトアルキルアルコールは、２−メルカプトエタノールを含む。かかる化合物は、組成物中で相乗剤として使用される。有機硫黄化合物は、組成物の総重量に基づいて、組成物の０．５〜１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、より好ましくは約１〜約５重量％を構成し得る。有機硫黄化合物は、組成物の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、または１５重量％を構成し得る。
【０１１６】
組成物の成分は、抗乳化剤をさらに含み得る。好ましくは、抗乳化剤は、ポリアルキレングリコールなどのオキシアルキレートポリマーを含む。抗乳化剤は、組成物の総重量に基づいて、組成物の約０．１〜１０重量％、約０．５〜５重量％、または約０．５〜４重量％を構成し得る。抗乳化剤は、組成物の０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、または５重量％を構成し得る。
【０１１７】
組成物の成分は、アスファルテン抑制剤を含むことができる。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜１０重量％、約０．１〜５重量％、または約０．５〜４重量％のアスファルテン抑制剤を含み得る。適切なアスファルテン抑制剤としては、脂肪族スルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アリールスルホネート、リグノスルホネート、アルキルフェノール／アルデヒド樹脂および類似のスルホン化樹脂、ポリオレフィンエステル、ポリオレフィンイミド、アルキル、アルキレンフェニルまたはアルキレンピリジル官能基を有するポリオレフィンエステル、ポリオレフィンアミド、アルキル、アルキレンフェニルまたはアルキレンピリジル官能基を有するポリオレフィンアミド、アルキル、アルキレンフェニルまたはアルキレンピリジル官能基を有するポリオレフィンイミド、アルケニル／ビニルピロリドンコポリマー、ポリオレフィンと無水マレイン酸またはビニルイミダゾールとのグラフトポリマー、超分岐ポリエステルアミド、ポリアルコキシル化アスファルテン、両性脂肪酸、コハク酸アルキルの塩、モノオレイン酸ソルビタン、およびポリイソブチレン無水コハク酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１８】
組成物の成分は、パラフィン抑制剤を含み得る。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜１０重量％、約０．１〜５重量％、または約０．５〜４重量％のパラフィン抑制剤を含み得る。適切なパラフィン抑制剤としては、パラフィン結晶改質剤、および分散剤／結晶改質剤の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。適切なパラフィン結晶改質剤としては、アルキルアクリレートコポリマー、アルキルアクリレートビニルピリジンコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、分岐ポリエチレン、ナフタレン、アントラセン、マイクロクリスタリンワックス、および／またはアスファルテンが挙げられるが、これらに限定されない。適切なパラフィン分散剤としては、ドデシルベンゼンスルホネート、オキシアルキル化アルキルフェノール、およびオキシアルキル化アルキルフェノール樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１９】
組成物の成分は、スケール抑制剤を含み得る。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜２０重量％、約０．５〜１０重量％、または約１〜１０重量％のスケール抑制剤を含み得る。適切なスケール抑制剤としては、リン酸塩、リン酸エステル、リン酸、ホスホン酸エステル、ホスホン酸、ポリアクリルアミド、アクリルアミドメチルプロパンスルホネート／アクリル酸コポリマー（ＡＭＰＳ／ＡＡ）の塩、リン酸化マレイン酸コポリマー（ＰＨＯＳ／ＭＡ）、およびポリマレイン酸／アクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホネートターポリマー（ＰＭＡ／ＡＡ／ＡＭＰＳ）の塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２０】
組成物の成分は、乳化剤を含み得る。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜１０重量％、約０．５〜５重量％、または約０．５〜４重量％の乳化剤を含み得る。適切な乳化剤としては、カルボン酸の塩、カルボン酸またはカルボン酸無水物とアミンとの間のアシル化反応の生成物、ならびに糖のアルキル、アシル、およびアミド誘導体（アルキル−糖乳化剤）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２１】
組成物の成分は、水浄化剤を含み得る。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜１０重量％、約０．５〜５重量％、または約０．５〜４重量％の水浄化剤を含み得る。適切な水浄化剤としては、ミョウバン、塩化アルミニウム、およびアルミニウムクロロハイドレートなどの無機金属塩、またはアクリル酸系ポリマー、アクリルアミド系ポリマー、重合アミン、アルカノールアミン、チオカルバメート、およびジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）などのようなカチオン性ポリマーなどの有機ポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２２】
組成物の成分は、分散剤を含み得る。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜１０重量％、約０．５〜５重量％、または約０．５〜４重量％の分散剤を含み得る。適切な分散剤としては、限定されないが、ヒドロキシエチルジホスホン酸などの２〜５０個の炭素を有する脂肪族ホスホン酸、およびアミノアルキルホスホン酸、例えば、２〜１０個のＮ原子を有するポリアミノメチレンホスホネート（例えば、各々が少なくとも１つのメチレンホスホン酸基を有する）が挙げられ、後者の例は、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、および各Ｎ原子間に２〜４個のメチレン基を有し、各ホスホネートにおけるメチレン基の数の少なくとも２つが異なるトリアミン−およびテトラアミン−ポリメチレンホスホネートである。他の適切な分散剤としては、リグニン、またはリグノスルホネートなどのリグニンの誘導体、ならびにナフタレンスルホン酸および誘導体が挙げられる。
【０１２３】
組成物の成分は、エマルジョン破壊剤を含み得る。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜１０重量％、約０．５〜５重量％、または約０．５〜４重量％のエマルジョン破壊剤を含み得る。適切なエマルジョン破壊剤としては、ドデシルベンジルスルホン酸（ＤＤＢＳＡ）、キシレンスルホン酸のナトリウム塩（ＮＡＸＳＡ）、エポキシ化およびプロポキシル化化合物、アニオン性、カチオン性、および非イオン性界面活性剤、ならびにフェノールおよびエポキシ樹脂などの樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２４】
組成物の成分は、硫化水素捕捉剤を含むことができる。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約１〜５０重量％、約１〜４０重量％、または約１〜３０重量％の硫化水素捕捉剤を含み得る。適切な追加の硫化水素捕捉剤としては、酸化剤（例えば、過酸化ナトリウムまたは二酸化塩素などの無機過酸化物）、アルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、アクロレイン、またはメタクロレインなどの炭素数１〜１０のもの）、トリアジン（例えば、モノエタノールアミントリアジン、モノメチルアミントリアジン、および複数のアミンからのトリアジン、またはこれらの混合物）、二級または三級アミンとアルデヒドとの縮合生成物、ならびにアルキルアルコールとアルデヒドとの縮合生成物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２５】
組成物の成分は、ガスハイドレート抑制剤を含むことができる。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜２５重量％、約０．５〜２０重量％、または約１〜１０重量％のガスハイドレート抑制剤を含み得る。適切なガスハイドレート抑制剤としては、熱力学的ハイドレート抑制剤（ＴＨＩ）、動的ハイドレート抑制剤（ＫＨＩ）、および凝集抑制剤（ＡＡ）が挙げられるが、これらに限定されない。適切な熱力学的ハイドレート抑制剤としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化ナトリウム、ギ酸塩ブライン（例えば、ギ酸カリウム）、ポリオール（グルコース、スクロース、フルクトース、マルトース、ラクトース、グルコネート、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、モノプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、モノブチレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、および糖アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール）など）、メタノール、プロパノール、エタノール、グリコールエーテル（ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなど）、ならびにアルコールのアルキルエステルまたは環状エステル（乳酸エチル、乳酸ブチル、安息香酸メチルエチルなど）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２６】
組成物の成分は、動的ハイドレート抑制剤を含むことができる。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜２５重量％、約０．５〜２０重量％、または約１〜１０重量％の動的ハイドレート抑制剤を含み得る。適切な動的ハイドレート抑制剤および凝集抑制剤としては、ポリマーおよびコポリマー、多糖類（ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、デンプン、デンプン誘導体、およびキサンタンなど）、ラクタム（ポリビニルカプロラクタム、ポリビニルラクタムなど）、ピロリドン（種々の分子量のポリビニルピロリドンなど）、界面活性剤（脂肪酸塩、エトキシル化アルコール、プロポキシル化アルコール、ソルビタンエステル、エトキシル化ソルビタンエステル、脂肪酸のポリグリセリンエステル、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、アルキルエステルスルホネート、アルキル芳香族スルホネート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタインなど）、炭化水素系分散剤（リグノスルホネート、イミノジサクシネート、ポリアスパルテートなど）、アミノ酸、ならびにタンパク質が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２７】
組成物の成分は、殺生物剤を含むことができる。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜１０重量％、約０．５〜５重量％、または約０．５〜４重量％の殺生物剤を含み得る。適切な殺生物剤としては、酸化性および非酸化性殺生物剤が挙げられるが、これらに限定されない。適切な非酸化殺生物剤としては、例えば、アルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、およびアクロレイン）、アミン型化合物（例えば、四級アミン化合物およびココジアミン）、ハロゲン化化合物（例えば、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−３−ジオール）（Ｂｒｏｎｏｐｏｌ）および２  ２ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（ＤＢＮＰＡ）、硫黄化合物（例えば、イソチアゾロン、カルバメート、およびメトロニダゾール）、ならびに四級ホスホニウム塩（例えば、テトラキス（ヒドロキシメチル）−ホスホニウムサルフェート（ＴＨＰＳ））が挙げられる。適切な酸化殺生物剤としては、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、トリクロロイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸リチウム、塩素化ヒダントイン、安定化次亜臭素酸ナトリウム、活性臭化ナトリウム、臭素化ヒダントイン、二酸化塩素、オゾン、および過酸化物が挙げられる。
【０１２８】
組成物の成分は、ｐＨ調整剤を含むことができる。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜２０重量％、約０．５〜１０重量％、または約０．５〜５重量％のｐＨ調整剤を含み得る。適切なｐＨ調整剤は、アルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩、アルカリ重炭酸塩、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ土類金属重炭酸塩、およびこれらの混合物または組み合わせを含むが、これらに限定されない。例示的なｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酸化マグネシウム、および水酸化マグネシウムが挙げられる。
【０１２９】
組成物の成分は、界面活性剤を含むことができる。組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．１〜１０重量％、約０．５〜５重量％、または約０．５〜４重量％の界面活性剤を含み得る。適切な界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されない。アニオン性界面活性剤としては、アルキルアリールスルホネート、オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルコールサルフェート、アルコールエーテルサルフェート、アルキルカルボキシレートおよびアルキルエーテルカルボキシレート、ならびにアルキルおよびエトキシル化アルキルリン酸エステル、ならびにモノおよびジアルキルスルホサクシネートおよびスルホサクシネートが挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、アルコールアルコキシレート、アルキルフェノールアルコキシレート、エチレン、プロピレン、およびブチレンオキシドのブロックコポリマー、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、ポリアルコキシル化グリセリド、ソルビタンエステル、およびポリアルコキシル化ソルビタンエステル、ならびにアルコイルポリエチレングリコールエステルおよびジエステルが挙げられる。ベタインおよびスルタン（ｓｕｌｔａｎｅ）、両性界面活性剤、例えばアルキルアンホアセテートおよびアンホジアセテート、アルキルアンホプロピオネートおよびアンホジプロピオネート、ならびにアルキルイミノジプロピオネートなども含まれる。
【０１３０】
本発明に従って作製された腐食抑制剤組成物は、有益な性質を提供する追加の機能剤または添加剤をさらに含み得る。例えば、追加の薬剤または添加剤は、金属イオン封鎖剤、可溶化剤、潤滑剤、緩衝剤、洗浄剤、リンス助剤、保存剤、結合剤、増粘剤もしくは他の粘度調整剤、加工助剤、担体、水質調整剤、発泡抑制剤もしくは発泡剤、スレッショルド剤（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ  ａｇｅｎｔ）もしくは系、審美的増強剤（すなわち、染料、着臭剤、香料）、または腐食抑制剤組成物を用いた配合に適した他の添加剤、およびこれらの混合物であり得る。追加の薬剤または添加剤は、製造されている特定の腐食抑制剤組成物および当業者が理解するであろうその意図された用途に従って変化するであろう。
【０１３１】
あるいは、組成物は、追加の薬剤または添加剤のいずれも含有しなくてよい。
【０１３２】
さらに、本発明の腐食抑制剤は、以下の成分を含む組成物に配合することができる。これらの配合物は、列挙された成分の範囲を含み、任意に追加の薬剤を含み得る。以下の表の値は、重量パーセントである。
【表１】
2020502331.tif 000029
【０１３３】
本発明の別の態様は、表面での腐食を抑制する方法である。この方法は、以下のいずれかを含む。表面をカチオン性ポリマー塩と接触させて、表面上の腐食を抑制すること；カチオン性ポリマー塩と、有機溶媒、腐食抑制剤、有機硫黄化合物、アスファルテン抑制剤、パラフィン抑制剤、スケール抑制剤、乳化剤、水浄化剤、分散剤、エマルジョン破壊剤、ガスハイドレート抑制剤、殺生物剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、もしくはそれらの組み合わせを含む成分とを含む組成物と表面を接触させて、表面上の腐食を抑制すること；または化合物もしくは組成物を、表面に接触する流体に添加して、表面上の腐食を抑制すること。カチオン性ポリマー塩は、化合物１〜１５などの本明細書に記載のカチオン性ポリマー塩のうちの１つ以上であり得る。組成物は、本明細書に記載されるような任意の組成物であり得る。
【０１３４】
ポリマー塩／組成物は、例えば、ガス流または液体流を、本明細書に記載されるような有効量の化合物または組成物で処理することによって、油およびガス用途における腐食を抑制するために使用することができる。化合物および組成物は、表面での腐食を抑制することが望ましいあらゆる産業において使用され得る。
【０１３５】
ポリマー塩／組成物は、水システム、凝縮液／油システム／ガスシステム、またはそれらの任意の組み合わせにおいて使用することができる。例えば、ポリマー塩／組成物は、熱交換器表面上のスケールを制御するのに使用することができる。
【０１３６】
ポリマー塩／組成物を、生成されたガスまたは液体に適用するか、または原油もしくは天然ガスの生成、輸送、貯蔵、および／もしくは分離に使用することができる。
【０１３７】
ポリマー塩／組成物は、石炭火力発電所などの石炭火力プロセスで使用されるかまたは製造されるガス流に適用することができる。
【０１３８】
ポリマー塩／組成物は、廃水プロセス、農場、食肉処理場、埋め立て地、地方自治体廃水プラント、コークス用炭プロセス、またはバイオ燃料プロセスで製造または使用されるガスまたは液体に適用することができる。
【０１３９】
ポリマー塩／組成物が導入され得る流体は、水性媒体であり得る。水性媒体は、水、ガス、および任意に液体炭化水素を含み得る。
【０１４０】
ポリマー塩／組成物が導入され得る流体は、液体炭化水素であり得る。液体炭化水素は、原油、重油、加工残油、瀝青油、コーカー油、コーカー軽油、流動接触分解供給原料、軽油、ナフサ、流動触媒分解スラリー、ディーゼル燃料、燃料油、ジェット燃料、ガソリン、および灯油が挙げられるが、これらに限定されない任意の種類の液体炭化水素であり得る。
【０１４１】
流体またはガスは、精製された炭化水素生成物であり得る。
【０１４２】
ポリマー塩／組成物で処理された流体またはガスは、周囲温度または高温などの任意の選択された温度であり得る。流体（例えば、液体炭化水素）またはガスは、約４０℃〜約２５０℃の温度であり得る。流体またはガスは、−５０℃〜３００℃、０℃〜２００℃、１０℃〜１００℃、または２０℃〜９０℃の温度であり得る。流体またはガスは、２２℃、２３℃、２４℃、２５℃、２６℃、２７℃、２８℃、２９℃、３０℃、３１℃、３２℃、３３℃、３４℃、３５℃、３６℃、３７℃、３８℃、３９℃、または４０℃の温度であり得る。流体またはガスは、８５℃、８６℃、８７℃、８８℃、８９℃、９０℃、９１℃、９２℃、９３℃、９４℃、９５℃、９６℃、９７℃、９８℃、９９℃、または１００℃の温度であり得る。
【０１４３】
ポリマー塩／組成物は、様々なレベルの含水率で流体に添加することができる。例えば、含水率は、０％〜１００％体積／体積（ｖ／ｖ）、１％〜８０％ｖ／ｖ、または１％〜６０％ｖ／ｖであり得る。流体は、様々なレベルの塩分を含有する水性媒体であり得る。流体は、０％〜２５％、約１％〜２４％、または約１０％〜２５％重量／重量（ｗ／ｗ）の全溶解固形物（ＴＤＳ）の塩分を有し得る。
【０１４４】
ポリマー塩／組成物が導入される流体またはガスは、多くの異なる種類の装置に収容されおよび／またはそれに曝露され得る。例えば、流体またはガスは、石油および／またはガスパイプラインなどの、ある点から別の点へ流体またはガスを輸送する装置に収容することができる。装置は、パイプライン、分離容器、脱水装置、またはガスラインなどの石油および／またはガス精製所の一部であり得る。流体は、坑口などの、石油の抽出および／または生成に使用される装置に収容されおよび／またはそれに曝露され得る。装置は、石炭火力発電所の一部であり得る。装置は、スクラバー（例えば、湿式排煙脱硫装置、噴霧乾燥吸収装置、乾燥収着剤注入装置、噴霧塔、接触塔または気泡塔等）であり得る。装置は、貨物船、貯蔵船、貯蔵タンク、またはタンク、船、もしくは処理ユニットを接続するパイプラインであり得る。
【０１４５】
ポリマー塩／組成物は、流体またはガスを通して確実に分散させるための任意の適切な方法によって流体またはガスに導入することができる。
【０１４６】
炭化水素流体が表面に接触する前に、ポリマー塩／組成物を炭化水素流体に添加することができる。
【０１４７】
ポリマー塩／組成物は、腐食抑制および／またはシュム除去が所望される点より上流のフローライン内の点で添加され得る。
【０１４８】
例えば、ポリマー塩／組成物は、化学注入ポンプ、パイピングティー、注入器具、アトマイザー、クイル等の機械装置を使用して注入することができる。
【０１４９】
本発明のポリマー塩／組成物は、用途および要件に応じて、１つまたは複数の追加の極性または非極性溶媒を用いてまたは用いずに導入することができる。
【０１５０】
ポリマー塩／組成物は、アンビリカルラインを使用して、石油および／またはガスパイプラインに圧送することができる。毛管注入システムを使用して、ポリマー塩／組成物を選択された流体に送達することができる。
【０１５１】
組成物が導入され得る流体は、水性媒体であり得る。水性媒体は、水、ガス、および任意に液体炭化水素を含み得る。ポリマー塩／組成物が導入され得る流体は、液体炭化水素であり得る。
【０１５２】
ポリマー塩／組成物は、液体中に導入され、混合され得る。
【０１５３】
ポリマー塩／組成物は、水溶液または非水溶液、混合物、またはスラリーとしてガス流に注入することができる。
【０１５４】
流体またはガスは、ポリマー塩／組成物を含む吸収塔を通過することができる。
【０１５５】
ポリマー塩／組成物を流体またはガスに適用して、任意の選択された濃度を提供することができる。実際には、ポリマー塩／組成物は、典型的には約０．０１〜約５，０００ｐｐｍの記載された化合物の有効処理用量を提供するためにフローラインに添加される。ポリマー塩／組成物を流体またはガスに適用して、１００万当たり約１部（ｐｐｍ）〜約１，０００，０００ｐｐｍ、１００万当たり約１部（ｐｐｍ）〜約１００，０００ｐｐｍ、または約１０ｐｐｍ〜約７５，０００ｐｐｍの活性物質濃度を提供することができる。ポリマー塩／組成物を流体に適用して、約１００ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍ、約２００ｐｐｍ〜約８，０００ｐｐｍ、または約５００ｐｐｍ〜約６，０００ｐｐｍの活性物質濃度を提供することができる。活性物質濃度は、式（１）の化合物の濃度を意味する。
【０１５６】
ポリマー塩／組成物を流体またはガスに適用して、０．１ｐｐｍ、０．５ｐｐｍ、１ｐｐｍ、２ｐｐｍ、５ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、２００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、または１，０００の活性物質濃度を提供することができる。ポリマー塩／組成物を流体またはガスに適用して、０．１２５ｐｐｍ、０．２５ｐｐｍ、０．６２５ｐｐｍ、１ｐｐｍ、１．２５ｐｐｍ、２．５ｐｐｍ、５ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、または２０ｐｐｍの活性物質濃度を提供することができる。各システムは、それ自体の用量レベル要件を有することができ、腐食速度を十分に低減するためのポリマー塩／組成物の有効用量レベルは、それが使用されるシステムによって変わり得る。
【０１５７】
ポリマー塩／組成物は、連続的に、バッチで、またはそれらの組み合わせで適用することができる。ポリマー塩／組成物の用量は、腐食を防ぐために連続的であり得る。ポリマー塩／組成物の用量は、間欠的（すなわちバッチ処理）であり得るか、またはポリマー塩／組成物の用量は、腐食を抑制するために連続的／維持的および／もしくは間欠的であり得る。
【０１５８】
連続処理のための投与速度は、典型的には、約１０〜約５００ｐｐｍ、または約１０〜約２００ｐｐｍの範囲である。バッチ処理のための投与速度は、典型的には、約１０〜約４００，０００ｐｐｍ、または約１０〜約２０，０００ｐｐｍの範囲である。ポリマー塩／組成物は、パイプラインへの丸剤として適用することができ、高用量（例えば、２０，０００ｐｐｍ）の組成物を提供する。
【０１５９】
ポリマー塩／組成物が使用されるフローラインの流速は、毎秒０〜１００フィート、または毎秒０．１〜５０フィートであり得る。フローラインへの添加を容易にするために、ポリマー塩／組成物を水と配合することもできる。
【０１６０】
表面は、原油または天然ガスなどの流体の生成、輸送、貯蔵、および／または分離に使用される坑井または装置の一部であり得る。
【０１６１】
より具体的には、表面は、石炭燃焼プロセス、廃水プロセス、農場、食肉処理場、埋立地、自治体廃水プラント、コークス用石炭プロセス、またはバイオ燃料プロセスを使用する装置の一部であり得る。好ましくは、表面は、原油または天然ガスの生成に使用される装置の一部であり得る。
【０１６２】
装置は、パイプライン、貯蔵容器、坑内注入管、フローライン、または注入ラインを含むことができる。
【０１６３】
本発明のポリマー塩／組成物は、他の用途において腐食を抑制するために使用することができる。
【０１６４】
ポリマー塩／組成物は、食品サービスまたは食品加工産業における容器、加工設備、または装置の腐食抑制に有用である。ポリマー塩／組成物は、食品包装材料および装置上での使用にとって、かつ特に低温または高温無菌包装にとって特に価値がある。ポリマー塩／組成物を用いることができる加工設備の例としては、ミルク管酪農、連続醸造システム、汲み上げ可能な食品システムおよび飲料ラインなどの食品加工ライン、食器洗浄器、低温食器洗浄器、食器類、ボトル洗浄機、ボトル冷却装置、加温器、第３のシンク洗浄器、タンク、バット、ライン、ポンプ、およびホースなどの加工装置（例えば、牛乳、チーズ、アイスクリーム、および他の乳製品を加工するための乳製品加工装置）、ならびに輸送車両が挙げられる。ポリマー塩／組成物を使用して、清涼飲料材料の製造および貯蔵に使用されるタンク、ライン、ポンプ、および他の装置における腐食を抑制することができ、また飲料用の瓶詰めまたは容器に使用することもできる。
【０１６５】
ポリマー塩／組成物はまた、他の工業装置上またはその中、および例えばヒーター、冷却塔、ボイラー、レトルト水、すすぎ水、無菌包装洗浄水等の他の工業プロセス流中で使用することもできる。ポリマー塩／組成物を使用して、プール、温泉、娯楽用水路およびウォータースライド、噴水等の娯楽用水中の表面を処理することができる。
【０１６６】
ポリマー塩／組成物を使用して、清掃および／またはハウスキーピング用途、食品加工装置、および／または植物用途、ならびに洗濯用途に見られる表面中のクリーナーと接触する金属表面の腐食を抑制することができる。例えば、布地を洗浄するためのトンネル式洗浄器などの洗浄器の腐食は、本明細書に開示されている方法に従って抑制することができる。
【０１６７】
ポリマー塩／組成物は、低温の食器および／または食器用消毒の最終リンス、便器洗浄剤、および洗濯用漂白剤と組み合わせて使用または適用することができる。これらの化合物、組成物、および方法を使用して、腐食性供給源を用いて清掃および／または消毒された食器などの金属表面を処理することができる。
【０１６８】
本明細書に開示されている化合物、組成物、および方法は、次亜塩素酸塩漂白剤によって引き起こされる腐食から表面を保護する。方法は、次亜塩素酸塩溶液によって引き起こされる腐食を抑制するために、次亜塩素酸塩溶液で処理された表面に腐食抑制剤ポリマー塩／組成物を提供することを含み得る。方法は、本腐食抑制剤組成物の水性使用組成物を調製することを含み得る。方法は、次亜塩素酸塩溶液との接触による腐食抑制が必要な硬質金属表面などの表面を接触させることをさらに含み得る。
【０１６９】
ポリマー塩／組成物は、当業者に一般に知られている任意の適切な方法で分配することができる。例えば、米国特許第４，８２６，６６１号、同第４，６９０，３０５号、同第４，６８７，１２１号、同第４，４２６，３６２号、ならびに米国特許第Ｒｅ３２，７６３号および同第３２，８１８号（これらの開示は、参照により本明細書に組み込まれる）に開示されるものなどの噴霧型ディスペンサーが使用され得る。噴霧型ディスペンサーは、組成物の一部分を溶解させるために組成物の露出面に水噴霧を衝突させ、次いで直ちに組成物を含む濃縮物溶液をディスペンサーから貯蔵リザーバへ、または使用点に直接向けることによって機能する。
【０１７０】
ポリマー塩／組成物は、間欠的にまたは連続的に水中に浸漬することによって分配することができる。次いで、組成物は、例えば制御されたまたは所定の速度で溶解することができる。この速度は、本明細書に開示されている方法に従って使用するのに有効である、溶解剤の濃度を維持するのに有効であり得る。
【実施例】
【０１７１】
以下の非限定的な実施例は、本開示の様々な態様をさらに説明するために提供される。別段の記載がない限り、全ての化学物質は、供給元から受領したまま使用した。
【０１７２】
カチオン性ポリマー塩のＮＭＲ試料は、Ｄ２Ｏ中で調製した。全てのスペクトルは、２５℃で得た。炭素用の１０ｍｍ広帯域プローブまたはＺ勾配を有するプロトン用の５ｍｍの２チャンネルプローブを備えたＡＧＩＬＥＮＴ  ５００ＭＨｚ分光計で実施された単一パルスシーケンスを使用して、定量的プロトン（１Ｈ）および炭素（１３Ｃ）を得た。４〜８スキャンで１Ｈスペクトルを得た。４００〜５００スキャンで１３Ｃスペクトルを得た。ＭｅｓｔＲｅＮｏｖａ  ｖ．９を使用して、データを処理し、分析した（Ｍｅｓｔｒｅｌａｂ，Ｓｐａｉｎ）。
【０１７３】
化学シフト（ｐｐｍ）は、別段の記載がない限り、参照として残留溶媒ピークを使用して、ＴＭＳ（テトラメチルシラン）に対して報告される。次の略語を使用して、多重度を表す。ｓ＝一重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｑ＝四重項、ｍ＝多重項、ｂｒ＝広域。
【０１７４】
カチオン性界面活性剤の質量分析は、イオンフィルターとして四重極を備え、かつエレクトロスプレーイオン化（ＥＳＩ）源を備えたＱ  ＥＸＡＣＴＩＶＥ  ＯＲＢＩＴＲＡＰ高分解能質量分析計（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）で行った。界面活性剤試料を約１００ｐｐｍに希釈し、次いで１０μＬ／分の流量で注入により質量分析計に注入した。スペクトルは、ポジティブＥＳＩモードで取得した。走査範囲：５０〜７５０ｍ／ｚ；分解能：１４０ｋ；ＡＧＣターゲット：３６；シースガス流量：２（任意単位）；補助ガス流量：０（任意単位）；噴霧電圧：２．５ｋＶ；毛細管温度：１５０℃；補助ガスヒーター温度：３０℃；およびＳ−Ｌｅｎ  ＲＦレベル：５０。データを取得し、ＸＣＡＬＩＢＵＲおよびＦＲＥＥＳＴＹＬＥソフトウェア（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）によって分析した。
【０１７５】
実施例１：メチル基を有する複数の四級カチオン性界面活性剤の合成
ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、１０．３２グラム、０．１０ｍｏｌ）および３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（１５６．７グラム、６０．０％、０．５０ｍｏｌ、（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ））を、機械撹拌器、温度計、温度調節器、凝縮器、および添加漏斗を備えた５００ｍＬの四首丸底フラスコに加えた。反応混合物を撹拌し、穏やかに約６０℃に加熱した。反応のｐＨ値を、連続的にモニタリングした。水酸化ナトリウム（５０％水溶液）を、反応フラスコにゆっくり加え、温度を６０℃で一定に保った。反応溶液のｐＨ値を測定し、７．５より上で一定に保った。反応温度を８５℃に上げ、５時間にわたって一定に保った。反応スキームは以下の通りであり、ここでＲ１、Ｒ２、およびＲ３は、メチルであり、ｎは、１である。
【化２８】
2020502331.tif 000030
【０１７６】
１３Ｃ  ＮＭＲ（５００ＭＨｚ、Ｄ２Ｏ、２５℃）スペクトルは、４４〜４６ｐｐｍおよび５８〜５９．３ｐｐｍで化学シフトを示し、これは反応したＤＥＴＡに帰属した。４７．５ｐｐｍの共鳴シグナルは、未反応の３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド中の塩素化メチレンを表す。３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの総量は、メチル基からの５４．５ｐｐｍでの鋭いシグナルに基づいて決定した。ＤＥＴＡ当たりの平均電荷は４．８であり、理論値の５電荷と一致した。ＭＳ（ＥＳＩ）：計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋３９４．２７５、実測値３９４．２７８；計算値［Ｍ−３Ｃｌ−］３＋２５１．１９３、実測値２５１．１９５；計算値［Ｍ−４Ｃｌ−］４＋１７９．６５５、実測値１７９．６５４；計算値［Ｍ−５Ｃｌ−］５＋１３６．７３、実測値１３６．７３。
【０１７７】
実施例２：ラウリル基を有する複数の四級カチオン性界面活性剤の合成
ラウリル鎖を有する複数の四級カチオン性界面活性剤は、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）と３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ドデシル−ジメチルアンモニウムクロリド（Ｑｕａｂ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓａｄｄｌｅ  Ｂｒｏｏｋ，ＮＪ）からのＱＵＡＢ  ３４２（商標））とを反応させることによって合成した。ジエチレントリアミン（５．１６グラム、０．０５ｍｏｌ）および３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ドデシル−ジメチルアンモニウムクロリド（２２２．６６グラム、３８．４重量％、０．２５ｍｏｌ）を、機械撹拌器、温度計、温度調節器、冷却器、および添加漏斗を備えた５００ｍＬの４首フラスコに入れた。反応混合物を撹拌し、穏やかに約６０℃に加熱した。反応のｐＨ値を、連続的にモニタリングした。水酸化ナトリウム（５０％水溶液）を、反応フラスコにゆっくり加え、温度を６０℃で一定に保った。反応溶液のｐＨ値を測定し、７．５より上で一定に保った。反応温度を８５℃に上げ、５時間にわたって一定に保った。
【０１７８】
質量分析データは、反応生成物が２つの四級−２−ジメチルドデシルアンモニウムクロリドの混合物を含むことを示した（ＭＳ（ＥＳＩ）：計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋３２１．８３、実測値３２１．８３）；３四級−３ジメチルドデシルアンモニウムクロリド（ＭＳ（ＥＳＩ）：計算値［Ｍ−Ｃｌ−］＋９８３．８９、実測値９８３．８９；計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋４７４．４６、実測値４７４．４６；４四級−４ジメチルドデシルアンモニウムクロリド（ＭＳ（ＥＳＩ）：計算値［Ｍ−Ｃｌ−］＋１２８９．１４、実測値１２８９．１３、計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋６２７．０８、実測値６２７．０８；計算値［Ｍ−３Ｃｌ−］３＋４０６．４０、実測値４０６．４０；計算値［Ｍ−４Ｃｌ−］４＋２９６．０６、実測値２９６．０６）；および５四級−５ジメチルドデシルアンモニウムクロリド（ＭＳ（ＥＳＩ）：計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋７７９．７１、実測値７７９．７１；計算値［Ｍ−３Ｃｌ−］３＋５０８．１５、実測値５０８．４８；計算値［Ｍ−４Ｃｌ−］４＋３７２．３７、実測値３７２．３７）。０．０５０重量％水溶液での表面張力６３．６３ｍＮ／ｍ。
【０１７９】
実施例３：異なるアルキル鎖を有する複数の四級カチオン性界面活性剤の合成
５四級カチオン性界面活性剤は、実施例１に記載の手順を使用し、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ、１０．３２グラム、０．１０ｍｏｌ）および３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（６２．７グラム、６０．０％、０．２０  ０  ｍｏｌ）、および３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ジメチルドデシルアンモニウムクロリド（２６７．２グラム、３８．４重量％、０．３０ｍｏｌ）（ＱＵＡＢ  ３４２（商標））を反応させることによって合成した。
【０１８０】
あるいは、合成は、異なるモル比の３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドと３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ジメチルオクタデシルアンモニウムクロリドとの混合物を使用して行うことができるが、合計５モルのトリアルキルアンモニウムクロリドを一定に保った。
【０１８１】
６四級カチオン性界面活性剤は、実施例１に記載の手順を使用し、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ、１２．２グラム、６０重量％、０．０５ｍｏｌ）および３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロリド（３３６．３グラム、３８．０％、０．３０ｍｏｌ；Ｑｕａｂ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓａｄｄｌｅ  Ｂｒｏｏｋ，ＮＪ）からのＱＵＡＢ  ４２６（商標））を、プロピレングリコール（ＰＰ４２５、６９．９グラム）中で反応させることによって合成した。
【０１８２】
水／プロパンジオールと水／プロパンジオール／ＰＰ４２５または水／ヘキシレングリコールとの混合物の間で溶媒を変えることが、反応中に均一相を達成することが決定された。さらに、プロパンジオールおよびプロピレングリコールは、長アルキル鎖を有する複数のカチオン性界面活性剤の水溶性を増大させることがわかった。
【０１８３】
化合物１は、ジエチレントリアミン（１ｍｏｌ）、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ラウリルジメチルアンモニウムクロリド（４ｍｏｌ）、および（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド（１ｍｏｌ）を使用して合成した。質量分析により、化合物１の合成を確認した。計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋７０２．６２、実測値７０３．６２；計算値［Ｍ−３Ｃｌ−］３＋４５６．７６、実測値４５７．０９。
【化２９】
2020502331.tif 000031
【０１８４】
化合物２は、ジエチレントリアミン（１ｍｏｌ）、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ラウリルジメチルアンモニウムクロリド（３ｍｏｌ）、および（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド（２ｍｏｌ）を使用して合成した。質量分析により、化合物２の合成を確認した。計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋６２５．５４、実測値６２６．５３；計算値［Ｍ−３Ｃｌ−］３＋４０５．３７、実測値４０５．７；計算値［Ｍ−４Ｃｌ−］４＋２９５．２８、実測値２９５．２８。
【化３０】
2020502331.tif 000032
【０１８５】
化合物３は、ジエチレントリアミン（１ｍｏｌ）および（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）ラウリルジメチルアンモニウムクロリド（５ｍｏｌ）を使用して合成した。質量分析により、化合物３の合成を確認した。計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋７７９．７１、実測値７７９．７１；計算値［Ｍ−３Ｃｌ−］３＋５０８．１５、実測値５０８．４８；計算値［Ｍ−４Ｃｌ−］４＋３７２．３７、実測値３７２．３７。
【化３１】
2020502331.tif 000033
【０１８６】
化合物４は、ジエチレントリアミン（１ｍｏｌ）、（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）オクタデシルジメチルアンモニウムクロリド（３ｍｏｌ）、および（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロリド（２ｍｏｌ）を使用して合成した。
【化３２】
2020502331.tif 000034
【０１８７】
化合物５および６は、上記のように、化合物１〜３と同様に合成した。質量分析により、化合物５の合成を確認した。計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋５４８．４５、実測値５４９．４５；計算値［Ｍ−３Ｃｌ−］３＋３５３．９８、実測値３５４．６４；計算値［Ｍ−４Ｃｌ−］４＋２５６．７４、実測値２５６．７４。質量分析により、化合物６の合成を確認した：［Ｍ−５Ｃｌ−］５＋１６７．５６、実測値１６７．５６。
【化３３】
2020502331.tif 000035
【０１８８】
化合物７〜１２は、上記の化合物４と同様の方法で合成した。異なる比率の反応物は、カチオン性ポリマー中に異なる割合の長鎖アルキル基を生じた。
【化３４】
2020502331.tif 000036
2020502331.tif 000037
2020502331.tif 000038
【０１８９】
上述の合成スキーム、例えば、ＤＥＴＡ、ＴＥＴＡ、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）からのＱＵＡＴ  １８８（商標）カチオン性モノマー）およびＱＵＡＢ  ４２６（商標）反応物を使用して、様々な複数のカチオン性界面活性剤を合成し、生成物を以下の表１に要約する。表１に報告される構造に関して、「５Ｑ−１ステアリル（Ｃ１８）／４トリメチル四級物」は、生成物が合計５つの四級基（５Ｑ）を有し、これらのうち１つの四級基が、Ｒ１およびＲ２をメチルとして、ならびにＲ３をステアリルとして有し、４つの四級基が、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３をメチルとして有し、ｎ＝１であることを意味する。同様に、「５Ｑ−２ステアリル（Ｃ１８）／３トリメチル四級物」は、生成物が合計５つの四級基（５Ｑ）を有し、これらのうち２つの四級基が、Ｒ１およびＲ２をメチルとして、ならびにＲ３をステアリルとして有し、３つの四級基が、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３をメチルとして有し、ｎ＝１であることを意味する。「５Ｑ−３ステアリル（Ｃ１８）／２トリメチル四級物」は、生成物が合計５つの四級基（５Ｑ）を有し、これらのうち３つの四級基が、Ｒ１およびＲ２をメチルとして、ならびにＲ３をステアリルとして有し、２つの四級基が、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３をメチルとして有し、ｎ＝１であることを意味する。「５Ｑ−４ステアリル（Ｃ１８）／１トリメチル四級物」は、生成物が合計５つの四級基（５Ｑ）を有し、これらのうち４つの四級基が、Ｒ１およびＲ２をメチルとして、ならびにＲ３をステアリルとして有し、１つの四級基が、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３をメチルとして有し、ｎ＝１であることを意味する。「５Ｑ−５ステアリル（Ｃ１８）」は、生成物が合計５つの四級基（５Ｑ）を有し、これらのうち５つの四級基が、Ｒ１およびＲ２をメチルとして、ならびにＲ３をステアリルとして有し、ｎ＝１であることを意味する。「６Ｑ−６ステアリル（Ｃ１８）」は、生成物が合計６つの全四級基（６Ｑ）を有し、これらのうち６つの四級基が、Ｒ１およびＲ２をメチルとして、ならびにＲ３をステアリルとして有し、ｎ＝２であることを意味する。
【表２】
2020502331.tif 000039
【０１９０】
化合物９の質量スペクトルは、反応生成物が、２−Ｃ１８／３−トリメチルの混合物を含むことを示した（ＭＳ（ＥＳＩ）：計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋６３２．５４５；実測値６３２．５４２３；計算値［Ｍ−３Ｃｌ−］３＋４１０．０４、実測値４１０．０３８；計算値［Ｍ−４Ｃｌ−］４＋２９８．７８７５、実測値２９８．７８６；計算値［Ｍ−５Ｃｌ−］５＋２３２．０３６、実測値２３２．２１０）；２−Ｃ１６／３−トリメチル（ＭＳ（ＥＳＩ）：計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋６０４．５１；実測値６０４．５１、計算値［Ｍ−３Ｃｌ−］３＋３９１．３５、実測値３９１．３５；計算値［Ｍ−４Ｃｌ−］４＋２８４．７７、実測値２８４．７７；計算値［Ｍ−５Ｃｌ−］５＋２２０．８２４、実測値２２０．５５５；１−Ｃ１８／１−Ｃ１６／３−トリメチル（ＭＳ（ＥＳＩ）：計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋６１８．５２５；実測値６１８．５２６６；計算値［Ｍ−３Ｃｌ−］３＋４００．６９７、実測値４００．６９４；計算値［Ｍ−４Ｃｌ−］４＋２９１．７８、実測値２９１．７７８；計算値［Ｍ−５Ｃｌ−］５＋２２６．４３、実測値２２６．４２９）；１−Ｃ１８／４−トリメチル（ＭＳ（ＥＳＩ）：計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋５１３．４１；実測値５１３．４０９８；計算値［Ｍ−３Ｃｌ−］３＋３３０．６２、実測値３３０．６１６６；計算値［Ｍ−４Ｃｌ−］４＋２３９．２２、実測値２３９．２２０２；計算値［Ｍ−５Ｃｌ−］５＋１８４．３８、実測値１８４．３８２３）；および１−Ｃ１６／４−トリメチル（ＭＳ（ＥＳＩ）：計算値［Ｍ−２Ｃｌ−］２＋４４９．３９５；実測値４４９．４３６８；計算値［Ｍ−３Ｃｌ−］３＋３２１．２７、実測値３２１．２７２８；計算値［Ｍ−４Ｃｌ−］４＋２３２．２１、実測値２３２．２１２；計算値［Ｍ−５Ｃｌ−］５＋１７８．７７６、実測値１７８．７７６）。
【０１９１】
実施例４：表面張力測定および臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）計算
表面張力測定は、室温でＴｒａｃｋｅｒ張力計（Ｔｅｃｌｉｓ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）で行った。様々な濃度の界面活性剤溶液を調製し、測定を行った。
【０１９２】
カチオン性界面活性剤試料の濃度の関数としての表面張力を測定し、表２に列挙する。ここで、ＮＴは、試験しないことを意味する。
【表３】
2020502331.tif 000040
【０１９３】
様々なカチオン性界面活性剤試料の表面張力はまた、図１にグラフで示されている。
【０１９４】
実施例５：ポリアルキレンイミンと置換アルキルトリアルキル四級アンモニウム塩との反応に基づく複数の四級カチオン性界面活性剤の合成
ポリエチレンイミン（Ｌｕｐａｓｏｌ  Ｇ２０（５０重量％溶液）、２０グラム、０．２２０４ｍｏｌ−ＮＨ−）および３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（６９．０６グラム、６０．０％、０．２２０４ｍｏｌ、（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ））を、機械撹拌器、温度計、温度調節器、凝縮器、および添加漏斗を備えた５００ｍＬの四首丸底フラスコに加えた。反応混合物を撹拌し、穏やかに約６０℃に加熱した。反応のｐＨ値を、連続的にモニタリングした。水酸化ナトリウム（５０％水溶液）を、反応フラスコにゆっくり加え、温度を６０℃で一定に保った。反応溶液のｐＨ値を測定し、７．５より上で一定に保った。反応温度を８５℃に上げ、５時間にわたって一定に保った。以下に示す化合物１４は、一般化された反応生成物の描写である。以下の構造は、ポリエチレンイミン中の全ての二級アミンおよび一級アミンが、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドと反応し、それにより、二級アミンが残らないことを示している。カチオン性ポリマー塩中にいくらかの二級アミンを残して、完全には反応しないいくらかのアミンが存在し得る。
【化３５】
2020502331.tif 000041
【０１９５】
ステアリル鎖を有する複数の四級カチオン性界面活性剤は、分岐ポリエチレンイミン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ステアリルジメチルアンモニウムクロリド（Ｑｕａｂ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓａｄｄｌｅ  Ｂｒｏｏｋ，ＮＪ）からのＱＵＡＢ  ４２６（商標））および３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）と反応させることによって合成した。ポリエチレンイミン（４０．０グラム（５０％）、０．４２０６ｍｏｌ−ＮＨ−）および３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−ステアリルジメチルアンモニウムクロリド（４７．１５グラム、３８．５重量％、０．０４２６ｍｏｌ）および３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（１１８．６グラム、（６０％）、０．３７８５ｍｏｌ）を、機械撹拌器、温度計、温度調節器、凝縮器、および添加漏斗を備えた５００ｍＬの四首丸底フラスコに加えた。反応混合物を撹拌し、穏やかに約６０℃に加熱した。反応のｐＨ値を、連続的にモニタリングした。水酸化ナトリウム（５０％水溶液）を、反応フラスコにゆっくり加え、温度を６０℃で一定に保った。反応溶液のｐＨ値を測定し、７．５より上で一定に保った。反応温度を８５℃に上げ、５時間にわたって一定に保った。０．０５０重量％水溶液での表面張力４１．５５ｍＮ／ｍ。化合物１５は、一般化された反応生成物を示す。化合物１４のように、反応が完了まで進行しなかった場合、いくらかの二級アミンが存在し得る。
【０１９６】
ポリマー四級化合物を、上記の手順に従って合成して、化合物１５および化合物１６を生成した。化合物１６は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定して、約１３００ｇｍ／ｍｏｌの重量平均分子量を有していた。化合物１５は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定して、約２５，０００ｇｍ／ｍｏｌの重量平均分子量を有していた。変数「ｐ」は、約１０〜約１０５の範囲であり得る。
【化３６】
2020502331.tif 000042
2020502331.tif 000043
【０１９７】
実施例６：カチオン性ポリマー塩の抗菌効果
合成された化合物の抗菌効率は、冷却水中の殺微生物剤効率についてのＡＳＴＭ法に従って非酸化抗菌効率試験手順を用いて試験した（Ｅ６４５−０２ａ、２００５）。有効性試験に使用された細菌は、北米の３０を超える冷却システムからの好気性集団の混合物を含んでいた。特定の種は同定されなかった。それらの種は、Ｒ２Ａ寒天上で成長させた。
【０１９８】
一実験において、様々な濃度（０ｐｐｍ、５ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、３０ｐｐｍ、４０ｐｐｍ、および５０ｐｐｍ）の化合物１を、水中の細菌に適用した。コロニー形成単位でのｌｏｇ１０濃度（ＣＦＵ／ｍＬ）を、４つの時点（０分、６０分、２４０分、および１４４０分）で測定した。図１および図２は、５ｐｐｍの濃度で単一のｌｏｇ１０減少が達成されたことを示す。約２０ｐｐｍでは、約６０分、２４０分、および１４４０分において５つのｌｏｇ１０減少が観察された。
【０１９９】
濃度５０ｐｐｍでの化合物１〜４の微生物活性を、上記と同じ手順に従って試験した。図３は、全ての化合物が、６０分の接触時間後にＣＦＵの有意な減少を示すことを示す。約５ｐｐｍで、化合物２は、ＣＦＵの単一のｌｏｇ１０減少を示す、いくらかの抗菌活性を示した。
【０２００】
化合物４の抗菌活性を、上記と同じ手順を用いて試験した。図４および５は、試験した濃度で有意な抗菌活性を示す。
【０２０１】
実施例７：胞子および好熱菌に対するカチオン性ポリマー塩の効果
細菌胞子または好熱菌に対する化合物の効果も試験した。化合物１および４を、約２０ｐｐｍの濃度の胞子または好熱菌と別々にインキュベートし、濃度の減少を４つの時点で測定した（表３を参照）。
【表４】
2020502331.tif 000044
【０２０２】
実施例８：単一四級化合物および多四級カチオン性ポリマーの抗菌効果
単一四級化合物と比較した多四級カチオン性ポリマーの有効性を試験するために、バイオフィルム減少実験を行った。単一四級化合物を含む２つの異なる組成物を調製した。約５０重量％のビスオクチルジメチルアンモニウムクロリド（ＣＡＳ＃５５３８−９４−３）および約５〜１０重量％のグリセリンを含む組成物（単一四級物１）、ならびに約５０重量％のジデシル−ジメチルアンモニウムクロリド（ＣＡＳ＃７１７３−５１−５）および約１０〜３０重量％のエタノールを含む組成物（単一四級物２）。試験細菌は、北米全域の冷却塔内の３０の水試料からの好気性細菌の収集物を含んでいた。約０．８ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍの範囲の異なる濃度のカチオン性ポリマー塩および単一四級化合物を試験した。バイオフィルム抑制試験プロトコルを使用して、吸収された汚れを抽出し、吸光度を５９０ｎｍで測定した。バイオフィルム減少は、処理された対照と未処理の対照の吸光度を比較することによって計算し、次いで６つの複製について平均した。
【０２０３】
化合物７および９を、上記の単一四級物２組成物と比較した。表４および５は、約１２ｐｐｍという低い濃度で、化合物７が単一四級物２組成物よりもバイオフィルムを大幅に減少させたことを示している。化合物７はまた、約０．８ｐｐｍ〜約ｐｐｍの濃度範囲で約１２〜約６５％のバイオフィルム減少を示した。化合物９は、約１００ｐｐｍの濃度でバイオフィルム形成の９５％超の減少を達成した。これらの化合物は、伝統的な生成物よりも重要な利点を示す。
【表５】
2020502331.tif 000045
2020502331.tif 000046
【０２０４】
実施例９：単一四級物２と比較したポリマー四級物を使用したバイオフィルム減少
バイオフィルムアッセイは、ＡＳＴＭ  Ｅ２７９９−１１の修正版を使用して行った。単一四級物２を、化合物１５と比較した。表６は、単一四級物２と比較したバイオフィルムの変化率を示す。図７および図８は、単一四級物２および化合物１６と比較した、化合物１５のバイオフィルム減少のグラフ図を示す。
【表６】
2020502331.tif 000047
【０２０５】
バイオフィルムアッセイにおいて、単一四級物２を化合物１６と比較した。表７は、単一四級物２と比較したバイオフィルムの変化率を示す。図７および図８は、単一四級物２および化合物１５と比較した化合物１６のバイオフィルム減少のグラフ図を示す。
【表７】
2020502331.tif 000048
【０２０６】
実施例１０：五級カチオン性ポリマー塩の腐食気泡セル試験
気泡試験手順を介して、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドと比較して、カチオン性ポリマー塩を、腐食性能について評価した。気泡試験は、水と油の混合がほとんどまたは全く起こらない低流量領域をシミュレートする。試験は、ブライン（ブラインの８０％が、３％塩化ナトリウムブラインであり、ブラインの２０％が、７５％  ＬＶＴ−２００灯油および２５％キシレンを含有する炭化水素である）を使用して行った。ブラインをケトルに入れ、二酸化炭素でパージした。試験を開始する前に、ブラインを二酸化炭素で連続的にパージして、ブラインを飽和させた。試験開始後、電極を挿入する１時間前および試験期間を通して試験セルを二酸化炭素で覆い、飽和を維持した。試験期間にわたってケトルを毎分１５０回転（ｒｐｍ）で撹拌して、８０℃の熱平衡を維持した。腐食速度は、直線偏光抵抗（ＬＰＲ）技術によって測定した。使用した作用電極は、炭素鋼であった。対電極および参照電極は、両方とも１０１８炭素鋼であった。試験前に電極を全て洗浄し、研磨した。２０ｐｐｍの組成物の各々（有機溶媒中の相乗剤として、２ｐｐｍの様々な五級カチオン性ポリマー塩の各々または比較のＣ１２〜Ｃ１８アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよび１％の２−メルカプトエタノール（２ＭＥ）を含有する）が、そのそれぞれのセルに投与される前の３時間にわたってデータを収集した。データを一晩収集した。低濃度の組成物を使用して、組成物を区別した。
【０２０７】
気泡試験の結果を表８に示す。ここで、ｐｐｍは、１００万当たりの部であり、ＣＩは、腐食抑制剤であり、ｍｐｙは、１年当たりのミル数であり、化合物番号は、表１に列挙する、および／または実施例３に示す通りである。
【表８】
2020502331.tif 000049
【０２０８】
実施例１１：六級カチオン性ポリマー塩の腐食気泡セル試験
腐食気泡セル試験を実施例Ａ１の方法に従って行い、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドと比較して、六級カチオン性ポリマー塩を腐食性能について評価した。２０ｐｐｍの組成物の各々（有機溶媒中の相乗剤として、２ｐｐｍの様々な六級カチオン性ポリマー塩の各々または比較のＣ１２〜Ｃ１８アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよび１％の２ＭＥを含有する）が、そのそれぞれのセルに投与される前の３時間にわたってデータを収集した。データを一晩収集した。低濃度の組成物を使用して、組成物を区別した。
【０２０９】
気泡試験の結果を表９に示す。ここで、ｐｐｍは、１００万当たりの部であり、ＣＩは、腐食抑制剤であり、ｍｐｙは、１年当たりのミル数であり、化合物番号は、表１に列挙する、および／または実施例３に示す通りである。
【表９】
2020502331.tif 000050
【０２１０】
実施例１２：ポリエチレンイミン系カチオン性ポリマー塩の腐食気泡セル試験
気泡試験手順を介して、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドと比較して、カチオン性ポリマー塩を、腐食性能について評価した。気泡試験は、水と油の混合がほとんどまたは全く起こらない低流量領域をシミュレートする。試験は、ブライン（ブラインの８０％が、３％塩化ナトリウムブラインであり、ブラインの２０％が、７５％  ＬＶＴ−２００灯油および２５％キシレンを含有する炭化水素である）を使用して行った。ブラインをケトルに入れ、二酸化炭素でパージした。試験を開始する前に、ブラインを二酸化炭素で連続的にパージして、ブラインを飽和させた。試験開始後、電極を挿入する１時間前および試験期間を通して試験セルを二酸化炭素で覆い、飽和を維持した。試験期間にわたってケトルを毎分１５０回転（ｒｐｍ）で撹拌して、８０℃の熱平衡を維持した。腐食速度は、直線偏光抵抗（ＬＰＲ）技術によって測定した。使用した作用電極は、炭素鋼であった。対電極および参照電極は、両方とも１０１８炭素鋼であった。試験前に電極を全て洗浄し、研磨した。２０ｐｐｍの組成物の各々（有機溶媒中の相乗剤として、２ｐｐｍの様々なポリエチレンイミン系カチオン性ポリマー塩の各々または比較のＣ１２〜Ｃ１８アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよび１％の２−メルカプトエタノール（２ＭＥ）を含有する）が、そのそれぞれのセルに投与される前の６時間にわたってデータを収集した。しかしながら、比較組成物については、組成物を添加する３時間前にデータを収集しただけであった。データを一晩収集した。低濃度の組成物を使用して、組成物を区別した。
【０２１１】
気泡試験の結果を表１０に示す。ここで、ｐｐｍは、１００万当たりの部であり、ＣＩは、腐食抑制剤であり、ｍｐｙは、１年当たりのミル数であり、化合物番号は、実施例５に示す通りである。
【表１０】
2020502331.tif 000051
【０２１２】
化合物１５により多くのステアリル基を添加すると、化合物１５と比較して、腐食速度がさらに低下し、保護性が向上すると予想される。
【０２１３】
本明細書に開示される任意の組成物は、本明細書に開示される化合物／成分のいずれかを含む、それからなる、または本質的にそれからなることができる。本開示によれば、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｓ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」等の語句は、特許請求の範囲を、特定の材料またはステップ、および請求された発明の基本的および新規特徴（複数可）に実質的に影響を及ぼさない材料またはステップに限定する。
【０２１４】
本明細書で使用される場合、用語「約」は、それらそれぞれの試験測定値において見出される標準偏差から生じる誤差内にある引用された値を指し、それらの誤差が決定できない場合、「約」は、引用された値の１０％以内を指す。
【０２１５】
開示され、本発明において特許請求される組成物および方法の全ては、本開示の観点から、不適当な実験を伴わずに作製および実行できる。本発明は多くの異なる形態で具現化され得るが、本明細書において詳細に説明したものが、本発明の具体的な好ましい実施形態である。本開示は、本発明の原理の単なる例示であり、本発明を図示の特定の実施形態に限定することを意図したものではない。さらに、異なるように明示的に述べられない限り、用語「ａ（ある１つの）」は、「少なくとも１つ」または「１つ以上」を含むことを意図する。例えば、「ある１つの界面活性剤（ａ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ）」は、「少なくとも１種の界面活性剤」または「１種以上の界面活性剤」を含むことを意図する。
【０２１６】
絶対項または近似項で与えられる任意の範囲はどちらも、両方を包括することを意図するものであり、本明細書において使用されるあらゆる定義は、明確にすることを意図するものであり、限定を意図するものではない。本発明の広範な範囲を示す数値範囲およびパラメータは近似値であるものの、具体的な実施例において示される数値は可能な限り正確に報告されている。しかしながら、あらゆる数値は、それらそれぞれの試験測定値において見出される標準偏差に必然的に起因するある特定の誤差を本質的に含んでいる。また、本明細書に開示される全ての範囲は、その中に包含されるあらゆる全ての部分範囲（全ての小数値および全体値を含む）を包括するものとして理解されるべきである。
【０２１７】
さらに、本発明は、本明細書に記載される様々な実施形態の一部または全ての、あらゆる全ての可能な組み合わせを包括する。また、本明細書に開示される好ましい実施形態に対する様々な変更および修正が、当業者には明らかであることも理解されるべきである。かかる変更および修正は、本発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、かつその意図する利点を縮小することなく行うことができる。したがって、かかる変更および修正は、添付の特許請求の範囲によって網羅されることが意図される。
【図１】
2020502331.tif 000073
【図２】
2020502331.tif 000074
【図３】
2020502331.tif 000075
【図４】
2020502331.tif 000076
【図５】
2020502331.tif 000077
【図６】
2020502331.tif 000078
【図７】
2020502331.tif 000079
【図８】
2020502331.tif 000080
【国際調査報告】
2020502331.tif 000081
2020502331.tif 000082
2020502331.tif 000083