(57)【要約】  本願開示は、マーカ付きの炭化水素流体を識別するための組成物、方法及びシステムを提供する。当該組成物、方法及びシステムは、非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカを用いる。当該方法及びシステムは、ガスクロマトグラフィマーカ及び／又は非ピロリジノン窒素含有化合物の有無を確認することができる。当該組成物、方法及びシステムはオプションとして、分光分析マーカを用いることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカを含有する炭化水素流体を識別する方法であって、
ａ）前記炭化水素流体のサンプルをガスクロマトグラフィシステムに導入するステップと、それにより当該サンプルのガスクロマトグラフィレポートが得られ、
ｂ）前記ガスクロマトグラフィレポートを使用して、前記炭化水素流体中における前記非ピロリジノン窒素含有化合物の存在を確認するステップと、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記ガスクロマトグラフィシステムは窒素リン検出器付きガスクロマトグラフィ（ＧＣ−ＮＰＤ）システムであり、ステップａ）は、前記サンプルを前記ＧＣ−ＮＰＤシステムに導入するステップである、
請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記ＧＣ−ＮＰＤシステムは、熱イオン化検出器又はアルカリ炎イオン化検出器を備えている、
請求項２記載の方法。
【請求項４】
ステップａ）により得られる前記ガスクロマトグラフィレポートは、前記サンプル中の窒素又はリンの量に比例する強度の値を含む、
請求項２又は３記載の方法。
【請求項５】
前記強度は、前記サンプルの成分の溶出時間に依存する時変性である、
請求項４記載の方法。
【請求項６】
ステップｂ）の確認は、１つ又は複数の所定の溶出時間において前記強度の値をモニタリングすることを含む、
請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記ガスクロマトグラフィシステムは、ガスクロマトグラフィ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）システム、ガスクロマトグラフィ−ホール電解導電率検出器（ＧＣ−ＨＥＣＤ）システム、ガスクロマトグラフィ−熱イオン化検出器（ＧＣ−ＦＩＤ）システム、ガスクロマトグラフィ−電子捕獲検出器（ＧＣ−ＥＣＤ）システム、ガスクロマトグラフィ−光イオン化検出器（ＧＣ−ＰＩＤ）システム、又はこれらの組み合わせであり、
ステップａ）は、前記ＧＣ−ＭＳシステム、前記ＧＣ−ＨＥＣＤシステム、前記ＧＣ−ＦＩＤシステム、前記ＧＣ−ＥＣＤシステム、前記ＧＣ−ＰＩＤシステム、又はこれらの組み合わせに前記サンプルを導入することである、
請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記ガスクロマトグラフィシステムは、溶融シリカカラム、ポリエチレングリコールカラム、シアノプロピルカラム、トリフルオロプロピルカラム、置換ポリシロキサンカラム、又はこれらの組合せを備えており、
ステップａ）の導入は、前記サンプルを前記溶融シリカカラム、前記ポリエチレングリコールカラム、前記シアノプロピルカラム、前記トリフルオロプロピルカラム、前記置換ポリシロキサンカラム、又はこれらの前記組合せに導入することを含む、
請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
ステップａ）の導入は、窒素と、ヘリウムと、これらの組合せから成る群から選択されたキャリアガスと共に前記サンプルを導入することを含む、
請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
ステップｂ）の確認は、前記ガスクロマトグラフィレポートと参照レポートとを比較することを含む、
請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物は、前記炭化水素流体中に０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの量で存在する、
請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
前記炭化水素流体はさらに分光分析マーカを含んでおり、
前記方法はさらに、
ｃ）前記炭化水素流体の第２のサンプルを分光分析するステップと、それにより第２のサンプルの分光分析レポートが得られ、
ｄ）前記分光分析レポートを使用することにより、前記炭化水素流体中における前記分光分析マーカの有無を確認するステップと、
を含む、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
ステップｃ）の分光分析は、蛍光分光分析、ＵＶ−Ｖｉｓ分光分析、ラマン分光分析、近赤外線分光分析、又はこれらの組合せを含む、
請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
ステップｄ）の確認は、前記分光分析レポートと参照スペクトルとを比較することを含む、
請求項１２又は１３記載の方法。
【請求項１５】
前記分光分析マーカは、前記炭化水素流体中に０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの量で存在する、
請求項１２〜１４のいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
市場に流通する炭化水素流体のサブセットにマーカを付して当該マーカの存在を検出する方法であって、
ａ）前記市場に流通する前記炭化水素流体の前記サブセットに、非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカを添加するステップと、
ｂ）前記市場に流通する前記炭化水素流体のうち１つのサンプルを選択するステップと、
ｃ）前記市場に流通する前記１つのサンプルの少なくとも一部をガスクロマトグラフィシステムに導入するステップと、それにより当該サンプルのガスクロマトグラフィレポートが得られ、
ｄ）前記ガスクロマトグラフィレポートを使用して前記サンプル中の前記非ピロリジノン窒素含有化合物の有無を確認するステップと、を含み、それにより当該サンプルが前記炭化水素流体の前記サブセットの内からであるか前記サブセットの外からであるかを確認する
ことを特徴とする方法。
【請求項１７】
前記ガスクロマトグラフィシステムは窒素リン検出器付きガスクロマトグラフィ（ＧＣ−ＮＰＤ）システムであり、ステップｃ）は前記ＧＣ−ＮＰＤシステムに前記サンプルを導入するステップである、
請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記ＧＣ−ＮＰＤシステムは、熱イオン化検出器又はアルカリ炎イオン化検出器を備えている、
請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
ステップｃ）により得られる前記ガスクロマトグラフィレポートは、前記サンプル中の窒素又はリンの量に比例する強度の値を含む、
請求項１７又は１８記載の方法。
【請求項２０】
前記強度は、前記サンプルの成分の溶出時間に依存する時変性である、
請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
ステップｄ）の確認は、１つ又は複数の所定の溶出時間において前記強度の値をモニタリングすることを含む、
請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
前記ガスクロマトグラフィシステムは、ガスクロマトグラフィ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）システム、ガスクロマトグラフィ−ホール電解導電率検出器（ＧＣ−ＨＥＣＤ）システム、ガスクロマトグラフィ−熱イオン化検出器（ＧＣ−ＦＩＤ）システム、ガスクロマトグラフィ−電子捕獲検出器（ＧＣ−ＥＣＤ）システム、ガスクロマトグラフィ−光イオン化検出器（ＧＣ−ＰＩＤ）システム、又はこれらの組み合わせであり、
ステップｃ）は、前記ＧＣ−ＭＳシステム、前記ＧＣ−ＨＥＣＤシステム、前記ＧＣ−ＦＩＤシステム、前記ＧＣ−ＥＣＤシステム、前記ＧＣ−ＰＩＤシステム、又はこれらの組み合わせに前記サンプルを導入することである、
請求項１６〜２１のいずれか１項記載の方法。
【請求項２３】
前記ガスクロマトグラフィシステムは、溶融シリカカラム、ポリエチレングリコールカラム、シアノプロピルカラム、トリフルオロプロピルカラム、置換ポリシロキサンカラム、又はこれらの組合せを備えており、
ステップｃ）の導入は、前記サンプルを前記溶融シリカカラム、前記ポリエチレングリコールカラム、前記シアノプロピルカラム、前記トリフルオロプロピルカラム、前記置換ポリシロキサンカラム、又はこれらの前記組合せに導入することを含む、
請求項１６〜２２のいずれか１項記載の方法。
【請求項２４】
ステップｃ）の導入は、窒素と、ヘリウムと、これらの組合せから成る群から選択されたキャリアガスと共に前記サンプルを導入することを含む、
請求項１６〜２３のいずれか１項記載の方法。
【請求項２５】
ステップｄ）の確認は、前記クロマトグラフィレポートと参照レポートとを比較することを含む、
請求項１６〜２４のいずれか１項記載の方法。
【請求項２６】
ステップａ）の添加は、前記炭化水素流体の前記サブセット中に前記非ピロリジノン窒素含有化合物が０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの量で含まれるようにするために必要な量の前記ガスクロマトグラフィマーカを添加することを含む、
請求項１６〜２５のいずれか１項記載の方法。
【請求項２７】
前記方法はさらに、
ｅ）前記市場に流通する前記炭化水素流体の前記サブセットに分光分析マーカを追加するステップと、
ｆ）前記市場に流通する前記炭化水素流体のうち１つの前記サンプルの少なくとも第２の一部分を分光分析するステップと、それにより前記サンプルの分光分析レポートが得られ、
ｇ）前記分光分析レポートを用いて前記サンプル中における前記分光分析マーカの有無を確認するステップと、を含み、それにより当該サンプルが前記炭化水素流体の前記サブセットの内からであるか前記サブセットの外からであるかを確認する、
請求項１６〜２６のいずれか１項記載の方法。
【請求項２８】
ステップｆ）の分光分析は、蛍光分光分析、ＵＶ−Ｖｉｓ分光分析、ラマン分光分析、近赤外線分光分析、又はこれらの組合せを含む、
請求項２７記載の方法。
【請求項２９】
ステップｇ）の確認は、前記分光分析レポートと参照スペクトルとを比較することを含む、
請求項２７又は２８記載の方法。
【請求項３０】
ステップｅ）の追加は、前記分光分析マーカを０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの量で前記炭化水素流体の前記サブセットに追加することを含む、
請求項２７〜２９のいずれか１項記載の方法。
【請求項３１】
洗浄されたマーカ付き炭化水素流体を識別する方法であって、未洗浄のマーカ付き炭化水素流体は、非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカと分光分析マーカとを含み、
前記方法は、
ａ）洗浄された疑いのある炭化水素流体のサンプルの第１の一部分をガスクロマトグラフィシステムに導入するステップと、それにより前記炭化水素流体のサンプルのガスクロマトグラフィレポートが得られ、
ｂ）前記炭化水素流体の第２の一部分を分光分析するステップと、それにより前記炭化水素流体の前記サンプルの分光分析レポートが得られ、
ｃ）前記ガスクロマトグラフィレポートを使用して前記ガスクロマトグラフィマーカの有無を確認すると共に、前記分光分析レポートを使用して前記分光分析マーカの有無を確認するステップと、
ｄ）ステップｃ）の確認に基づいて、
前記ガスクロマトグラフィマーカ及び前記分光分析マーカが存在することが確認された場合、前記炭化水素流体の前記サンプルはマーカ付きであり、かつ洗浄されていないことを表示し、
前記ガスクロマトグラフィマーカが存在することが確認され、かつ前記分光分析マーカが存在しないことが確認された場合、前記炭化水素流体の前記サンプルはマーカ付きであり、かつ洗浄されていることを表示し、
前記ガスクロマトグラフィマーカ及び前記分光分析マーカが存在しないことが確認された場合、前記炭化水素流体はマーカ無しであることを表示するステップと、を含む
ことを特徴とする方法。
【請求項３２】
前記ガスクロマトグラフィシステムは窒素リン検出器付きガスクロマトグラフィ（ＧＣ−ＮＰＤ）システムであり、ステップａ）は前記ＧＣ−ＮＰＤシステムに前記第１の一部分を導入することである、
請求項３１記載の方法。
【請求項３３】
前記ＧＣ−ＮＰＤシステムは、熱イオン化検出器又はアルカリ炎イオン化検出器を備えている、
請求項３２記載の方法。
【請求項３４】
ステップａ）により得られる前記ガスクロマトグラフィレポートは、前記サンプル中の窒素又はリンの量に比例する強度の値を含む、
請求項３２又は３３記載の方法。
【請求項３５】
前記強度は、前記サンプルの成分の溶出時間に依存する時変性である、
請求項３４記載の方法。
【請求項３６】
ステップｃ）の前記ガスクロマトグラフィマーカ部分の有無を確認することは、１つ又は複数の所定の溶出時間において前記強度の値をモニタリングすることを含む、
請求項３５記載の方法。
【請求項３７】
前記ガスクロマトグラフィシステムは、ガスクロマトグラフィ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）システム、ガスクロマトグラフィ−ホール電解導電率検出器（ＧＣ−ＨＥＣＤ）システム、ガスクロマトグラフィ−熱イオン化検出器（ＧＣ−ＦＩＤ）システム、ガスクロマトグラフィ−電子捕獲検出器（ＧＣ−ＥＣＤ）システム、ガスクロマトグラフィ−光イオン化検出器（ＧＣ−ＰＩＤ）システム、又はこれらの組み合わせであり、
ステップａ）は、前記ＧＣ−ＭＳシステム、前記ＧＣ−ＨＥＣＤシステム、前記ＧＣ−ＦＩＤシステム、前記ＧＣ−ＥＣＤシステム、前記ＧＣ−ＰＩＤシステム、又はこれらの組み合わせに前記第１の一部分を導入するステップである、
請求項３１〜３６のいずれか１項記載の方法。
【請求項３８】
前記ガスクロマトグラフィシステムは溶融シリカカラムを備えており、
前記ステップａ）の導入は、前記溶融シリカカラムに前記サンプルを導入することを含む、
請求項３１〜３７のいずれか１項記載の方法。
【請求項３９】
ステップａ）の導入は、窒素と、ヘリウムと、これらの組合せから成る群から選択されたキャリアガスと共に前記サンプルを導入することを含む、
請求項３１〜３８のいずれか１項記載の方法。
【請求項４０】
ステップｃ）の前記ガスクロマトグラフィマーカ部分の有無を確認することは、前記ガスクロマトグラフィレポートと参照レポートとを比較することを含む、
請求項３１〜３９のいずれか１項記載の方法。
【請求項４１】
ステップｂ）の分光分析は、蛍光分光分析、ＵＶ−Ｖｉｓ分光分析、ラマン分光分析、近赤外線分光分析、又はこれらの組合せを行うことを含む、
請求項３１〜４０のいずれか１項記載の方法。
【請求項４２】
ステップｃ）の前記分光分析マーカ部分の有無を確認することは、前記分光分析レポートと参照スペクトルとを比較することを含む、
請求項３１〜４１のいずれか１項記載の方法。
【請求項４３】
前記分光分析マーカは以下のものであり、
【化１】
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ここで、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立して、置換若しくは無置換のフェニレン基又は置換若しくは無置換のナフチレン基を表し、Ｒ１は、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又は化学式Ｃ（Ｏ）Ｒ４の基を表し、Ｒ４は水素原子又は１〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基であり、Ｒ３は水素原子、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルコキシ基、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のフェニル基、又は置換若しくは無置換のナフチル基を表し、Ｚは水素原子、又は、Ａｒ２若しくはＲ３と組み合わさってラクトン環を形成する原子の群を表す、
請求項１２〜１５及び２７〜４２のいずれか１項記載の方法。
【請求項４４】
前記分光分析マーカは青色染料、赤色染料、又は黄色染料である、
請求項１２〜１５及び２７〜４２のいずれか１項記載の方法。
【請求項４５】
前記分光分析マーカはソルベントレッド１６４又はソルベントイエロー１２４である、
請求項４４記載の方法。
【請求項４６】
前記分光分析マーカはフタレインである、
請求項１２〜１５及び２７〜４２のいずれか１項記載の方法。
【請求項４７】
前記分光分析マーカはフタレインジブチレートである、
請求項１２〜１５及び２７〜４２のいずれか１項記載の方法。
【請求項４８】
前記分光分析マーカはフタレインエステルである、
請求項１２〜１５及び２７〜４２のいずれか１項記載の方法。
【請求項４９】
前記分光分析マーカは、フルオロセインジブチレートと、クレゾールフタレインと、オルト−クレゾールフタレインジブチレートと、チモールフタレインとから成る群から選択されたものである、
請求項１２〜１５及び２７〜４２のいずれか１項記載の方法。
【請求項５０】
前記分光分析マーカは、クレゾールフタレインジブチレートエステルと、クレゾールフタレインモノブチレートエステルと、クレゾールフタレインジイソプロピレートエステルと、クレゾールフタレインジ−ｎ−プロピレートエステルと、クレゾールフタレインジヘキサノエートエステルと、クレゾールフタレインジペンタノエートエステルと、クレゾールフタレインジラウレートエステルとから成る群から選択されたものである、
請求項１２〜１５及び２７〜４２のいずれか１項記載の方法。
【請求項５１】
前記分光分析マーカは、ナフトールフタレインジブチレートエステルと、チモールフタレインジブチレートエステルと、チモールフタレインジプロパノエートエステルとから成る群から選択されたものである、
請求項１２〜１５及び２７〜４２のいずれか１項記載の方法。
【請求項５２】
前記分光分析マーカは、ｓｅｃ−ブチルフェノールフタレインジブチレートエステルと、ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノールフタレインジブチレートエステルとから成る群から選択されたものである、
請求項１２〜１５及び２７〜４２のいずれか１項記載の方法。
【請求項５３】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物は、化合物あたり２つ以上の窒素原子を含む、
請求項１〜５２のいずれか１項記載の方法。
【請求項５４】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物は、化合物あたり３，４，５，６，７，８，９又は１０個以上の窒素原子を含む、
請求項１〜５３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５５】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物は、１〜１２個の炭素原子の長さの０，１，２又は３のアルキル側鎖又はアルケニル側鎖を含む、
請求項１〜５４のいずれか１項記載の方法。
【請求項５６】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物は、ピロロール、ピラゾール、ピラゾロン、ピリジン、ピリダジン、ピリイミジン、ピロリン、ピロリジン、ピペリドン、ピペリジン、ピペラジン、ピラジン、ピリダジノン、イミダゾール、イミダゾリドン、オキサゾール、オキサゾリン、オキサゾリジン、ターシャリーアミン、又はこれらの組み合わせから成る群から選択されたものである、
請求項１〜５５のいずれか１項記載の方法。
【請求項５７】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピロールである、
請求項５６記載の方法。
【請求項５８】
前記ピロールは１−メチルピロールである、
請求項５７記載の方法。
【請求項５９】
前記ピロールは１−ベンジルピロールである、
請求項５７記載の方法。
【請求項６０】
前記ピロールは１−フェニルピロールである、
請求項５７記載の方法。
【請求項６１】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピラゾールである、
請求項５６記載の方法。
【請求項６２】
前記ピラゾールは１，３，５−トリメチルピラゾールである、
請求項６１記載の方法。
【請求項６３】
前記ピラゾールは１−フェニルピラゾールである、
請求項６１記載の方法。
【請求項６４】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピラゾロンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項６５】
前記ピラゾロンは３−メチル−１−フェニル−ピラゾロンである、
請求項６４記載の方法。
【請求項６６】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピリジンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項６７】
前記ピリジンは２−プロピルピリジンである、
請求項６６記載の方法。
【請求項６８】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピリダジンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項６９】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピリミジンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項７０】
前記ピリミジンは４−メチルピリミジンである、
請求項６９記載の方法。
【請求項７１】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピロリンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項７２】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピロリジンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項７３】
前記ピロリジンはＮ−ブチルピロリジンである、
請求項７２記載の方法。
【請求項７４】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピペリドンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項７５】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピペリジンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項７６】
前記ピペリジンは１−メチルピペリジンである、
請求項７５記載の方法。
【請求項７７】
前記ピペリジンは１−エチルピペリジンである、
請求項７５記載の方法。
【請求項７８】
前記ピペリジンは１−エチル−３−メチルピペリジンである、
請求項７５記載の方法。
【請求項７９】
前記ピペリジンは１−プロピル−４−ピペリジンである、
請求項７５記載の方法。
【請求項８０】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピペラジンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項８１】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピラジンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項８２】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はピリダジノンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項８３】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はイミダゾールである、
請求項５６記載の方法。
【請求項８４】
前記イミダゾールは１−ブチルイミダゾールである、
請求項８３記載の方法。
【請求項８５】
前記イミダゾールは２−メチルイミダゾールである、
請求項８３記載の方法。
【請求項８６】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はイミダゾリドンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項８７】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はオキサゾールである、
請求項５６記載の方法。
【請求項８８】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はオキサゾリンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項８９】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はオキサゾリジンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項９０】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物はターシャリーアミンである、
請求項５６記載の方法。
【請求項９１】
前記ターシャリーアミンはトリオクチルアミンである、
請求項９０記載の方法。
【請求項９２】
マーカ組成物であって、
非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカと、
溶媒と、
を含有することを特徴とするマーカ組成物。
【請求項９３】
前記ガスクロマトグラフィマーカは１重量％〜９９重量％の量で存在し、前記溶媒は１重量％〜９９重量％の量で存在する、
請求項９２記載のマーカ組成物。
【請求項９４】
前記ガスクロマトグラフィマーカは２５重量％〜７５重量％の量で存在し、前記溶媒は２５重量％〜７５重量％の量で存在する、
請求項９２記載のマーカ組成物。
【請求項９５】
前記ガスクロマトグラフィマーカは４０重量％〜６０重量％の量で存在し、前記溶媒は４０重量％〜６０重量％の量で存在する、
請求項９２記載のマーカ組成物。
【請求項９６】
前記マーカ組成物は、前記ガスクロマトグラフィマーカと前記溶媒とから実質的に成る、
請求項９２記載のマーカ組成物。
【請求項９７】
前記ガスクロマトグラフィマーカは１重量％〜９９重量％の量で存在し、前記溶媒は１重量％〜９９重量％の量で存在する、
請求項９６記載のマーカ組成物。
【請求項９８】
前記ガスクロマトグラフィマーカは２５重量％〜７５重量％の量で存在し、前記溶媒は２５重量％〜７５重量％の量で存在する、
請求項９６記載のマーカ組成物。
【請求項９９】
前記ガスクロマトグラフィマーカは４０重量％〜６０重量％の量で存在し、前記溶媒は４０重量％〜６０重量％の量で存在する、
請求項９６記載のマーカ組成物。
【請求項１００】
前記マーカ組成物は前記ガスクロマトグラフィマーカと前記溶媒とから成る、
請求項９２記載のマーカ組成物。
【請求項１０１】
前記ガスクロマトグラフィマーカは１重量％〜９９重量％の量で存在し、前記溶媒は１重量％〜９９重量％の量で存在する、
請求項１００記載のマーカ組成物。
【請求項１０２】
前記ガスクロマトグラフィマーカは２５重量％〜７５重量％の量で存在し、前記溶媒は２５重量％〜７５重量％の量で存在する、
請求項１００記載のマーカ組成物。
【請求項１０３】
前記ガスクロマトグラフィマーカは４０重量％〜６０重量％の量で存在し、前記溶媒は４０重量％〜６０重量％の量で存在する、
請求項１００記載のマーカ組成物。
【請求項１０４】
前記マーカ組成物はさらに分光分析マーカを含む、
請求項９２記載のマーカ組成物。
【請求項１０５】
前記ガスクロマトグラフィマーカは１０重量％〜８５重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは５重量％〜８０重量％の量で存在し、前記溶媒は１０重量％〜８５重量％の量で存在する、
請求項１０４記載のマーカ組成物。
【請求項１０６】
前記ガスクロマトグラフィマーカは２０重量％〜７０重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは１０重量％〜５０重量％の量で存在し、前記溶媒は２０重量％〜７０重量％の量で存在する、
請求項１０４記載のマーカ組成物。
【請求項１０７】
前記ガスクロマトグラフィマーカは２５重量％〜６０重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは１５重量％〜２５重量％の量で存在し、前記溶媒は２５重量％〜６０重量％の量で存在する、
請求項１０４記載のマーカ組成物。
【請求項１０８】
前記マーカ組成物は前記ガスクロマトグラフィマーカと、前記分光分析マーカと、前記溶媒とから実質的に成る、
請求項１０４記載のマーカ組成物。
【請求項１０９】
前記ガスクロマトグラフィマーカは１０重量％〜８５重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは５重量％〜８０重量％の量で存在し、前記溶媒は１０重量％〜８５重量％の量で存在する、
請求項１０５記載のマーカ組成物。
【請求項１１０】
前記ガスクロマトグラフィマーカは２０重量％〜７０重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは１０重量％〜５０重量％の量で存在し、前記溶媒は２０重量％〜７０重量％の量で存在する、
請求項１０５記載のマーカ組成物。
【請求項１１１】
前記ガスクロマトグラフィマーカは２５重量％〜６０重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは１５重量％〜２５重量％の量で存在し、前記溶媒は２５重量％〜６０重量％の量で存在する、
請求項１０５記載のマーカ組成物。
【請求項１１２】
前記マーカ組成物は前記ガスクロマトグラフィマーカと、前記分光分析マーカと、前記溶媒とから成る、
請求項１０４記載のマーカ組成物。
【請求項１１３】
前記ガスクロマトグラフィマーカは１０重量％〜８５重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは５重量％〜８０重量％の量で存在し、前記溶媒は１０重量％〜８５重量％の量で存在する、
請求項１１２記載のマーカ組成物。
【請求項１１４】
前記ガスクロマトグラフィマーカは２０重量％〜７０重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは１０重量％〜５０重量％の量で存在し、前記溶媒は２０重量％〜７０重量％の量で存在する、
請求項１１２記載のマーカ組成物。
【請求項１１５】
前記ガスクロマトグラフィマーカは２５重量％〜６０重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは１５重量％〜２５重量％の量で存在し、前記溶媒は２５重量％〜６０重量％の量で存在する、
請求項１１２記載のマーカ組成物。
【請求項１１６】
前記溶媒は、石油ナフサと、石油ナフサと、アルコールと、グリコールエーテルと、ジメチルホルムアミドと、ジメチルスルホキシドと、キシレンと、トルエンと、アセトンと、エチルアセテートと、石油製品と、これらの組合せとから成る群から選択されたものである、
請求項９２〜１１５のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１１７】
前記溶媒は、石油ナフサと燃料添加物とを混合したものである、
請求項９２〜１１５のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１１８】
非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカと、
分光分析マーカと、
を含むことを特徴とするマーカ組成物。
【請求項１１９】
前記ガスクロマトグラフィマーカは１重量％〜９９重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは１重量％〜９９重量％の量で存在する、
請求項１１８記載のマーカ組成物。
【請求項１２０】
前記ガスクロマトグラフィマーカは２５重量％〜７５重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは２５重量％〜７５重量％の量で存在する、
請求項１１８記載のマーカ組成物。
【請求項１２１】
前記ガスクロマトグラフィマーカは４０重量％〜６０重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは４０重量％〜６０重量％の量で存在する、
請求項１１８記載のマーカ組成物。
【請求項１２２】
前記マーカ組成物は、前記ガスクロマトグラフィマーカと前記分光分析マーカとから実質的に成る、
請求項１１８記載のマーカ組成物。
【請求項１２３】
前記ガスクロマトグラフィマーカは１重量％〜９９重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは１重量％〜９９重量％の量で存在する、
請求項１２２記載のマーカ組成物。
【請求項１２４】
前記ガスクロマトグラフィマーカは２５重量％〜７５重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは２５重量％〜７５重量％の量で存在する、
請求項１２２記載のマーカ組成物。
【請求項１２５】
前記ガスクロマトグラフィマーカは４０重量％〜６０重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは４０重量％〜６０重量％の量で存在する、
請求項１２２記載のマーカ組成物。
【請求項１２６】
前記マーカ組成物は前記ガスクロマトグラフィマーカと前記分光分析マーカとから成る、
請求項１１８記載のマーカ組成物。
【請求項１２７】
前記ガスクロマトグラフィマーカは１重量％〜９９重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは１重量％〜９９重量％の量で存在する、
請求項１２６記載のマーカ組成物。
【請求項１２８】
前記ガスクロマトグラフィマーカは２５重量％〜７５重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは２５重量％〜７５重量％の量で存在する、
請求項１２６記載のマーカ組成物。
【請求項１２９】
前記ガスクロマトグラフィマーカは４０重量％〜６０重量％の量で存在し、前記分光分析マーカは４０重量％〜６０重量％の量で存在する、
請求項１２６記載のマーカ組成物。
【請求項１３０】
前記マーカ組成物は非水である、
請求項９２〜１２９のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１３１】
マーカ付きの炭化水素流体中で前記非ピロリジノン窒素含有化合物の量が５００ｐｐｍとなるように前記マーカ組成物を炭化水素流体に添加することにより、ガスクロマトグラフィシステムに導入されたときに、マーカ無しの炭化水素流体に応じた参照ガスクロマトグラフィ信号と区別可能なガスクロマトグラフィ信号を生成するマーカ付きの炭化水素流体が得られる、
請求項９２〜１３０のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１３２】
マーカ付きの炭化水素流体中で前記非ピロリジノン窒素含有化合物の量が５０ｐｐｍとなるように前記マーカ組成物を炭化水素流体に添加することにより、ガスクロマトグラフィシステムに導入されたときに、マーカ無しの炭化水素流体に応じた参照ガスクロマトグラフィ信号と区別可能なガスクロマトグラフィ信号を生成するマーカ付きの炭化水素流体が得られる、
請求項９２〜１３１のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１３３】
マーカ付きの炭化水素流体中で前記非ピロリジノン窒素含有化合物の量が５ｐｐｍとなるように前記マーカ組成物を炭化水素流体に添加することにより、ガスクロマトグラフィシステムに導入されたときに、マーカ無しの炭化水素流体に応じた参照ガスクロマトグラフィ信号と区別可能なガスクロマトグラフィ信号を生成するマーカ付きの炭化水素流体が得られる、
請求項９２〜１３２のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１３４】
前記ガスクロマトグラフィシステムは窒素リン検出器付きガスクロマトグラフィシステムであり、前記ガスクロマトグラフィ信号は、窒素リン検出器付きガスクロマトグラフィ信号である、
請求項１３１〜１３３のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１３５】
前記ガスクロマトグラフィマーカは前記非ピロリジノン窒素含有化合物から実質的に成る、
請求項９２〜１３４のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１３６】
前記ガスクロマトグラフィマーカは前記非ピロリジノン窒素含有化合物から成る、
請求項９２〜１３５のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１３７】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物は、請求項５５〜９１のいずれか１項記載の非ピロリジノン窒素含有化合物である、
請求項９２〜１３６のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１３８】
前記分光分析マーカは以下のものであり、
【化２】
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ここで、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立して、置換若しくは無置換のフェニレン基又は置換若しくは無置換のナフチレン基を表し、Ｒ１は、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又は化学式Ｃ（Ｏ）Ｒ４の基を表し、Ｒ４は水素原子又は１〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基であり、Ｒ３は水素原子、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルコキシ基、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のフェニル基、又は置換若しくは無置換のナフチル基を表し、Ｚは水素原子、又は、Ａｒ２若しくはＲ３と組み合わさってラクトン環を形成する原子の群を表す、
請求項１０４〜１３７のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１３９】
前記分光分析マーカは青色染料、赤色染料、又は黄色染料である、
請求項１０４〜１３７のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１４０】
前記分光分析マーカはソルベントレッド１６４又はソルベントイエロー１２４である、
請求項１３９記載の方法。
【請求項１４１】
前記分光分析マーカはフタレインである、
請求項１０４〜１３７のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１４２】
前記分光分析マーカはフタレインジブチレートである、
請求項１０４〜１３７のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１４３】
前記分光分析マーカはフタレインエステルである、
請求項１０４〜１３７のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１４４】
前記分光分析マーカは、フルオロセインジブチレートと、クレゾールフタレインと、オルト−クレゾールフタレインジブチレートと、チモールフタレインとから成る群から選択されたものである、
請求項１０４〜１３７のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１４５】
前記分光分析マーカは、クレゾールフタレインジブチレートエステルと、クレゾールフタレインモノブチレートエステルと、クレゾールフタレインジイソプロピレートエステルと、クレゾールフタレインジ−ｎ−プロピレートエステルと、クレゾールフタレインジヘキサノエートエステルと、クレゾールフタレインジペンタノエートエステルと、クレゾールフタレインジラウレートエステルとから成る群から選択されたものである、
請求項１０４〜１３７のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１４６】
前記分光分析マーカは、ナフトールフタレインジブチレートエステルと、チモールフタレインジブチレートエステルと、チモールフタレインジプロパノエートエステルとから成る群から選択されたものである、
請求項１０４〜１３７のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１４７】
前記分光分析マーカは、ｓｅｃ−ブチルフェノールフタレインジブチレートエステルと、ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノールフタレインジブチレートエステルとから成る群から選択されたものである、
請求項１０４〜１３７のいずれか１項記載のマーカ組成物。
【請求項１４８】
炭化水素流体と、
請求項９２〜１４７のいずれか１項記載のマーカ組成物と、
を含むマーカ付きの炭化水素流体であって、
前記マーカ組成物は、前記マーカ付きの炭化水素流体中の前記非ピロリジノン窒素含有化合物の濃度を０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍとするために十分な量である、
マーカ付きの炭化水素流体。
【請求項１４９】
炭化水素流体と、
請求項９２〜１４７のいずれか１項記載のマーカ組成物と、
から実質的に成るマーカ付きの炭化水素流体であって、
前記マーカ組成物は、前記マーカ付きの炭化水素流体中の前記非ピロリジノン窒素含有化合物の濃度を０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍとするために十分な量である、
マーカ付きの炭化水素流体。
【請求項１５０】
炭化水素流体と、
請求項９２〜１４７のいずれか１項記載のマーカ組成物と、
から成るマーカ付きの炭化水素流体であって、
前記マーカ組成物は、前記マーカ付きの炭化水素流体中の前記非ピロリジノン窒素含有化合物の濃度を０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍとするために十分な量である、
マーカ付きの炭化水素流体。
【請求項１５１】
炭化水素流体と、
請求項１０４〜１４７のいずれか１項記載のマーカ組成物と、
を含むマーカ付きの炭化水素流体であって、
前記マーカ組成物は、前記マーカ付きの炭化水素流体中の前記分光分析マーカの濃度を０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍとするために十分な量である、
マーカ付きの炭化水素流体。
【請求項１５２】
炭化水素流体と、
請求項１０４〜１４７のいずれか１項記載のマーカ組成物と、
から実質的に成るマーカ付きの炭化水素流体であって、
前記マーカ組成物は、前記マーカ付きの炭化水素流体中の前記分光分析マーカの濃度を０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍとするために十分な量である、
マーカ付きの炭化水素流体。
【請求項１５３】
炭化水素流体と、
請求項１０４〜１４７のいずれか１項記載のマーカ組成物と、
から成るマーカ付きの炭化水素流体であって、
前記マーカ組成物は、前記マーカ付きの炭化水素流体中の前記分光分析マーカの濃度を０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍとするために十分な量である
ことを特徴とするマーカ付きの炭化水素流体。
【請求項１５４】
前記炭化水素流体は、石油由来の液体炭化水素、ガソリン、ガソホール、ディーゼル燃料、石油由来の溶媒、石油由来の潤滑剤、作動流体、灯油、ジェット燃料、暖房油、バンカー重油、及びこれらの組合せから成る群から選択されたものである、
請求項１４８〜１５３のいずれか１項記載のマーカ付きの炭化水素流体。
【請求項１５５】
請求項９２〜１４７のいずれか１項記載のマーカ組成物と、
非ピロリジノン窒素含有化合物に係る参照ガスクロマトグラフィレポートと、
を備えたキット。
【請求項１５６】
請求項１０４〜１４７のいずれか１項記載のマーカ組成物と、
分光分析マーカに係る参照分光分析レポートと、
とを備えたキット。
【請求項１５７】
非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカにより標識された炭化水素流体を識別するためのシステムであって、
窒素リン検出器付きガスクロマトグラフィ（ＧＣ−ＮＰＤ）システムと、
プロセッサ及びメモリを備えたコンピュータと、
を備えており、
前記メモリは、前記非ピロリジノン窒素含有化合物に係る参照ガスクロマトグラフィレポートと、前記プロセッサによって実行されたときに、当該プロセッサに前記ＧＣ−ＮＰＤシステムからガスクロマトグラフィレポートを受け取らせ、前記参照ガスクロマトグラフィレポートとの比較に基づいて前記ガスクロマトグラフィマーカの有無を確認させる指令と、を記憶している
ことを特徴とするシステム。
【請求項１５８】
前記ＧＣ−ＮＰＤシステムは、熱イオン化検出器又はアルカリ炎イオン化検出器を備えている、
請求項１５７記載のシステム。
【請求項１５９】
前記ＧＣ−ＮＰＤシステムは、溶融シリカガスクロマトグラフィカラムを備えている、
請求項１５７又は１５８記載のシステム。
【請求項１６０】
前記ＧＣ−ＮＰＤシステムはさらに、窒素又はヘリウムをキャリアガスとして供給するように構成されたキャリアガス源を備えている、
請求項１５７〜１５９のいずれか１項記載のシステム。
【請求項１６１】
前記炭化水素流体はさらに、分光分析マーカによって標識されており、
前記システムはさらに分光分析システムを備えている、
請求項１５７〜１６０のいずれか１項記載のシステム。
【請求項１６２】
前記メモリは、前記分光分析マーカに係る参照分光分析レポートと、前記プロセッサによって実行されたときに、当該プロセッサに前記分光分析システムから分光分析レポートを受け取らせ、前記参照分光分析レポートとの比較に基づいて前記分光分析マーカの有無を確認させる指令と、を記憶している
請求項１６１記載のシステム。
【請求項１６３】
前記分光分析システムは、蛍光分光分析システム、ＵＶ−Ｖｉｓ分光分析システム、又はラマン分光分析システムである、
請求項１６１又は１６２記載のシステム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
＜関連出願の相互参照＞
本願は、２０１７年８月２３日に出願された米国仮出願番号第６２／５４９，０８７号に基づくと共にその優先権を主張するものであり、当該仮出願の内容はあらゆる目的のために参照により本願明細書に組み込まれているものとする。
【０００２】
＜連邦政府の支援による研究に関する言明＞
無し。
【０００３】
本発明の分野は、流体のためのマーカ組成物である。具体的には、本発明は窒素含有化合物を含むマーカ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００４】
マーカは、製品、典型的には石油製品及びアルコール並びに多数の適切な流体に標識付けするために使用でき、その後検出のために使用できる物質である。マーカは通常、識別対象の流体中に溶解され、その後、標識付けされた流体について物理的又は化学的なテストを行うことにより検出することができる。例えば、行政機関が特定の等級の燃料に対して適切な税金が支払われることを保証するためにマーカを使用することがある。また、石油会社が自社の製品にマーカを付することにより、当該製品を希釈又は変化させた者を特定するのを助けることもある。石油会社はしばしば、自社ブランドの石油製品が例えば揮発性及びオクタン価に関する特定の仕様を満たすことを保証し、かつ、洗浄剤及び他の成分を含有する有効な添加物パッケージを自社の石油製品に設けるための費用が膨大になることが多い。消費者は製品名及び品質表示を頼りに、購入しようとする製品が所望の品質であることを納得する。
【０００５】
悪徳者が、高品質ブランド又は高品質の表示が付された製品に対して消費者が支払おうとする金額で劣悪品を販売することにより、利益を増大させることがあり得る。また、ブランド製品を劣悪品によって希釈するだけで、利益を簡単に増大させることもできる。例えばある製品を他の製品に置き換える小売業者／ディーラー又はブランド製品を劣悪品とブレンドする小売業者／ディーラーを取り締まることは、ガソリンの場合には困難である。その理由は、ブレンドされた製品は量的には、ブランド製品の各成分が存在するように見せかけることができるからである。ブランド製品の重要な成分は一般的には、劣悪品による希釈を検出するための定量的分析が非常に困難になり、時間を要し、高コストになるように低レベルで存在する。
【０００６】
限定列挙ではないが燃料、潤滑剤、グリース等を含めた石油製品用のマーカ系が提案されているが、その有効性を阻害する種々の欠点が存在する。現在入手可能な多くのマーカは、ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）による分析によって検出される法廷用マーカとしても、また、マーカの展開又は抽出によって検出される簡単なフィールドテスト用マーカとしても、使用することができない。なお、上記マーカの具体例は限定列挙ではない。多くの公知のマーカは、当該マーカが添加されてそのマーカ系の完全性を損なう流体から、容易に除去することができる。現在入手可能な多くのマーカは、マーカ製品を検出するために、燃料から除去できない成分と容易に組み合わせることができない。また、かかるマーカの研究室分析の現在の手法は、非常に高コストになってしまっている。
【０００７】
上記点に鑑み、マーカとして有用な組成物であって、フィールドだけでなく研究室においても検出できる組成物を提供することが望ましい。フィールドテスト結果だけでなく、限定列挙ではないが例えばＧＣによる分析等の通常の研究室技術を使用してマーカの存在の研究室確認も提供するため、フィールドテスト技術と既存のクロマトグラフィとを組み合わせることが望ましい。さらに、マーカは上記のことを達成しつつ、悪徳者による不所望の抽出又は除去（洗浄（laundering））に対して耐性を保持できる必要もある。さらに、限定列挙ではないが石油製品やアルコール等を含めた幅広く多岐にわたる流体においても使用できるマーカ組成物を提供することも望ましい。石油製品には、燃料、潤滑剤、グリース等を含むことができるが、これらは限定列挙ではない。また、作業員の高度な訓練を要しない経済的な検出手法を提供することも望ましい。
【発明の概要】
【０００８】
一側面では本願開示は、洗浄されたマーカ付き炭化水素流体を識別する方法を提供するものであり、未洗浄のマーカ付き炭化水素流体は、ガスクロマトグラフィマーカと分光分析マーカとを含む。ガスクロマトグラフィマーカは、非ピロリジノン窒素含有化合物を含む。本方法は、ａ）洗浄された疑いのある炭化水素流体サンプルの第１の一部分をガスクロマトグラフィシステムに導入するステップと、それにより炭化水素流体サンプルのガスクロマトグラフィレポートが得られ、ｂ）炭化水素流体サンプルの第２の一部分を分光分析するステップと、それにより炭化水素流体サンプルの分光分析レポートが得られ、ｃ）ガスクロマトグラフィレポートを使用してガスクロマトグラフィマーカの存在を確認すると共に、分光分析レポートを使用して分光分析マーカの存在を確認するステップと、ｄ）ステップｃ）の確認に基づいて、ガスクロマトグラフィマーカ及び分光分析マーカが存在することが確認された場合、炭化水素流体サンプルはマーカ付きであり、かつ洗浄されていないことを表示し、ガスクロマトグラフィマーカが存在することが確認され、かつ分光分析マーカが存在しないことが確認された場合、炭化水素流体サンプルはマーカ付きであり、かつ洗浄されていることを表示し、ガスクロマトグラフィマーカ及び分光分析マーカが存在しないことが確認された場合、炭化水素流体はマーカ無しであることを表示するステップと、を含む。
【０００９】
他の一側面では本願開示は、市場に流通する炭化水素流体のサブセットにマーカを付して当該マーカの存在を検出する方法を提供する。本方法は、ａ）市場に流通する炭化水素流体のサブセットに、非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカを添加するステップと、ｂ）市場に流通する炭化水素流体のうち１つのサンプルを選択するステップと、ｃ）市場に流通する前記１つのサンプルの少なくとも一部をガスクロマトグラフィシステムに導入するステップと、それにより当該サンプルのガスクロマトグラフィレポートが得られ、ｄ）ガスクロマトグラフィレポートを使用してサンプル中の非ピロリジノン窒素含有化合物の有無を確認するステップと、を含み、それにより当該サンプルが炭化水素流体のサブセットの内からであるかサブセットの外からであるか否かを確認する。
【００１０】
他の一側面では本願開示は、非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカを含有する炭化水素流体を識別する方法を提供する。本方法は、ａ）炭化水素流体のサンプルをガスクロマトグラフィシステムに導入するステップと、それにより当該サンプルのガスクロマトグラフィレポートが得られ、ｂ）ガスクロマトグラフィレポートを使用して、炭化水素流体中における非ピロリジノン窒素含有化合物の存在を確認するステップと、を含む。
【００１１】
さらに他の一側面では、本願開示はマーカ組成物を提供する。マーカ組成物は、非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカと、溶媒と、を含有する。
【００１２】
さらに他の一側面では、本願開示はマーカ組成物を提供する。マーカ組成物は、非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカと、分光分析マーカと、を含有する。
【００１３】
他の一側面では、本願開示はマーカ付きの炭化水素流体を提供する。マーカ付きの炭化水素流体は、炭化水素流体と、上述のマーカ組成物と、を含む。マーカ組成物は、マーカ付きの炭化水素流体中の非ピロリジノン窒素含有化合物の濃度を０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍとするために十分な量で、マーカ付きの炭化水素流体中の分光分析マーカの濃度を０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍとするために十分な量で、又はこれらの濃度の組合せを達成するために十分な量で存在する。
【００１４】
さらに他の一側面では、本願開示はキットを提供する。キットは、上述のマーカ組成物と、当該マーカ組成物の非ピロリジノン窒素含有化合物に係る参照ガスクロマトグラフィレポートと、を備えている。
【００１５】
さらに他の一側面では本願開示は、非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカにより標識された炭化水素流体を識別するためのシステムを提供する。本システムは、窒素リン検出器（ＧＣ−ＮＰＤ）付きガスクロマトグラフィシステムと、コンピュータとを備えている。コンピュータはプロセッサとメモリとを備えている。メモリは、非ピロリジノン窒素含有化合物に係る参照ガスクロマトグラフィレポートと、プロセッサによって実行されたときに、当該プロセッサにＧＣ−ＮＰＤシステムからガスクロマトグラフィレポートを受け取らせ、参照ガスクロマトグラフィレポートとの比較に基づいてガスクロマトグラフィマーカの有無を確認させる指令と、を記憶している。
【００１６】
本発明の上記及び他の側面及び利点は、以下の説明から明らかである。本説明では、当該説明の一部を構成する添付図面を参照する。同図面では、本発明の好適な実施形態が例示されている。しかし、かかる実施形態は必ずしも本発明の範囲全部を表している訳ではないので、本発明の範囲を解釈するためには特許請求の範囲を参照する。
【００１７】
図面の簡単な説明
本発明の理解を助けるため、以下では添付図面を参照する。図面中、同様の符号は同様の要素を示している。図面は例示に過ぎず、本発明を限定するものと解してはならない。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本願開示の複数の側面のシステムである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本願の材料及び方法を説明する前に、その開示は、記載されている特定の手法、プロトコル、材料及び試薬には限定されないと解される。これらは変えることができるからである。また、ここで使用されている用語用法は、特定の実施形態を説明するためだけのものであり、本発明の範囲を限定することを意図したものではないと解すべきである。本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲によってのみ限定される。
【００２０】
本説明及び添付の特許請求の範囲において使用されている単数形「１つの（a、an）」及び「前記（１つの）」は、文脈から特段明らかでない限り、複数形も含む。また、「１つ（a、an）」、「１つ又は複数」及び「少なくとも１つ」との文言は、本願では等価交換可能なものである。また、「含む」、「含有する」及び「有する」との用語も等価交換可能であることに留意すべきである。
【００２１】
当業者であれば、既に記載されている形態の他にも、さらなる多くの改良形態が、本発明の着想から逸脱することなく可能であることが明らかである。本願開示の解釈に際しては、全ての文言について、文脈に一致する最も広い可能な解釈を行うべきである。「含む」、「含有する」又は「有する」との文言の変形は、要素、成分又はステップについて非排他的に言及するものと解釈すべきであるから、言及対象の要素、成分又はステップは、明示的に言及されていない他の要素、成分又はステップと組み合わせることができる。特定の要素を「含む」、「含有する」又は「有する」ものとして言及される実施形態は、文脈から特段明らかでない限り、当該特定の要素「から実質的に成る」や、当該特定の要素「から成る」とも解される。文脈から明示的に特段明らかでない限り、システムについて記載されている本願開示の側面は方法にも適用することができ、またその逆も成り立つことが明らかである。
【００２２】
本願にて開示されている数値範囲は、その両端値も含む。例えば、１〜１０の数値範囲は値１及び１０を含む。特定の１つの値について複数の数値範囲が開示されている場合には、本願開示はこれら範囲の上限及び下限の任意の組合せを含む範囲を明示的に想定している。例えば、１〜１０又は２〜９の数値範囲は、１〜９の数値範囲と２〜１０の数値範囲とを含むことを意図する。
【００２３】
別段の定義が無い限り、本願にて使用されている全ての技術用語及び科学用語並びに略語は、本発明が属する分野における通常の知識を有する者により一般的に理解されるものと同一の意味を有する。本発明を実施又は試験する際に、本願にて記載されている方法及び材料と類似する又は均等な任意の方法及び材料を使用することができるが、以下では好適な方法及び材料について説明する。限定列挙ではないが米国特許第５，４９８，８０８号、同５，６７６，７０８号、同５，６７２，１８２，５号、８５８，９３０号，同６，００２，０５６号，同６，４８２，６５１号，同７，１５７，５６３号，同７，１６３，８２７号及び同７，８２５，１５９号を含めた、本願にて具体的に挙げられている全ての刊行物及び特許は、本発明との関連において使用し得る刊行物において報告されている化学物質、道具、統計学的分析及び手法の記載及び開示を含めたあらゆる目的のために、参照により本願開示に含まれるものとする。本願明細書にて引用されている全ての参考文献は、当該分野における技術水準を示すと解される。ここに記載されているいずれの事項も、本発明が従来発明によってその開示より前の先行技術としての適格を認めると解してはならない。
【００２４】
本願にて使用されている「アルキル基」とは、１つの水素が欠落したアルカンをいい、直鎖、分枝、及び環状アルキル基を含む。明確にするため、ここで使用されているように、３つの炭素原子を有するアルキル基には、文脈から特段明らかでない限りイソプロピル基が含まれ、他のアルキル基についても同様である。また、６つの炭素原子を有するアルキル基は、文脈から特段明らかでない限りシクロヘキシル基を含む。アルキル基に含まれる炭素原子の数を定義する場合、全ての枝が考慮される。よって、イソプロピル基は３つの炭素原子を有するアルキル基である。
【００２５】
本願で使用されている「アルケニル基」とは、１つの水素を欠いたアルケンをいい、直鎖、分枝、及び環状アルケニル基を含む。
【００２６】
本願で使用されている「青色染料」とは、５８０ｎｍ〜６６０ｎｍの可視電磁放射最大吸収を有する染料をいう。
【００２７】
本願で使用されている「含む」とは包含的な用語であり、当該用語が係っている成分又は方法ステップと、それ以外の他の成分又は方法ステップと、を含む。
【００２８】
本願で使用されている「〜から実質的に構成されている」とは、本願出願時に米国特許商標庁における特許に関する手続において使用されていた定義を有する。明細書又は請求項における、特定の成分又は方法ステップから実質的に構成されているとの記載は、当該成分又は方法ステップと、明細書又は請求項に記載されている発明の基本的かつ新規の（１つ又は複数の）特性に実質的に影響を及ぼさない成分又は方法ステップと、に範囲が限定されるものとする。
【００２９】
本願で使用されている「〜から成る」とは排他的な用語であり、当該用語が係っている成分又は方法ステップのみを含み、それ以外の他の成分又は方法ステップを除外する。
【００３０】
本願で使用されている「シクロアルキル基」とは、１つの水素を欠いたシクロアルカンをいい、無置換シクロアルキル基と、１つ又は複数のアルキル基置換を有するシクロアルキル基と、を含む。
１つのシクロアルキル基に、縮合環を含めた複数の環が存在することができる。
【００３１】
本願で使用されている「ガスクロマトグラフィマーカ」とは、ガスクロマトグラフィ手段によって検出できる化学的実体をいい、このガスクロマトグラフィ手段には、窒素リン検出器を用いるガスクロマトグラフィ、ガスクロマトグラフィ質量分析、及び、当該分野における通常の知識を有する者に知られている他の類似のガスクロマトグラフィ手段が含まれるが、これらに限定されない。
【００３２】
本願で使用されている「窒素リン検出器付きガスクロマトグラフィマーカ」とは、窒素リン検出器を用いたガスクロマトグラフィにより検出できる化学的実体をいう。
【００３３】
本願で使用されている「イミダゾール」とは、イミダゾール基を含む化合物をいう。
【００３４】
本願で使用されている「イミダゾリドン」とは、イミダゾリドン基を含む化合物をいう。
【００３５】
本願で使用されている「非環式アルキル基」とは、環を含まないアルキル基をいう。
【００３６】
本願で使用されている「非水」組成物とは、水分が１重量％未満の量で含まれている組成物をいう。
【００３７】
本願で使用されている「非ピロリジノン」とは、ピロリジノン基（「ピロリドン基」ということもある。）を除外した化合物をいう。
【００３８】
本願で使用されている「オキサゾール」とは、オキサゾール基を含む化合物をいう。
【００３９】
本願で使用されている「オキサゾリン」とは、オキサゾリン基を含む化合物をいう。
【００４０】
本願で使用されている「オキサゾリジン」とは、オキサゾリン基を含む化合物をいう。
【００４１】
本願で使用されている「フタレイン」とは、無水フタル酸とフェノールとの反応により形成される化合物をいう。
【００４２】
本願で使用されている「ピペラジン」とは、ピペラジン基を含む化合物をいう。
【００４３】
本願で使用されている「ピペリジン」とは、ピペリジン基を含む化合物をいう。
【００４４】
本願で使用されている「ピペリドン」とは、ピペリドン基（「ピペリジノン基」ということもある。）を含む化合物をいう。
【００４５】
本願で使用されている「ピラジン」とは、ピラジン基を含む化合物をいう。
【００４６】
本願で使用されている「ピラゾール」とは、ピラゾール基（「ジアゾール基」ということもある。）を含む化合物をいう。
【００４７】
本願で使用されている「ピラゾロン」とは、ピラゾロン基を含む化合物をいう。
【００４８】
本願で使用されている「ピリダジン」とは、ピリダジン基を含む化合物をいう。
【００４９】
本願で使用されている「ピリダジノン」とは、ピリダジノン基を含む化合物をいう。
【００５０】
本願で使用されている「ピリジン」とは、ピリジン基（「アジン基」又は「アザベンゼン基」ということもある。）を含む化合物をいう。
【００５１】
本願で使用されている「ピリミジン」とは、ピリミジン基を含む化合物をいう。
【００５２】
本願で使用されている「ピロール」とは、ピロール基を含む化合物をいう。
【００５３】
本願で使用されている「ピロリジン」とは、ピロリジン基（「テトラヒドロピロール基」ということもある。）を含む化合物をいう。
【００５４】
本願で使用されている「ピロリジノン」とは、ピロリジノン基（「ピロリドン基」ということもある。）を含む化合物をいう。
【００５５】
本願で使用されている「ピロリン」とは、ピロリン基（「ジヒドロピロール基」ということもある。）を含む化合物をいう。
【００５６】
本願で使用されている「赤色染料」とは、５００ｎｍ〜５８０ｎｍの可視電磁放射最大吸収を有する染料をいう。
【００５７】
本願で使用されている「分光分析マーカ」とは、分光分析手段によって検出できる化学的実体をいい、この分光分析手段には、蛍光分光分析、吸光分光分析、ラマン分光分析、近赤外線分光分析、及び、分光分析分野における通常の知識を有する者に知られている他の分光分析法が含まれるが、これらは限定列挙ではない。分光分析マーカは分光分析手段によって検出できる化学的実体をいうが、本願開示は、実際にかかる手段によって分光分析マーカを検出することに限定されないと解すべきである。例えば、分光分析マーカは、分析化学分野において通常の知識を有する者に理解される態様でクロマトグラフィ手段により検出することができる。
【００５８】
本願で使用されている「黄色染料」とは、４００ｎｍ〜５００ｎｍの可視電磁放射最大吸収を有する染料をいう。
【００５９】
略語：
【００６０】
ＡＦＩＤ  アルカリ炎イオン化検出器
【００６１】
ＥＣＤ  電子捕獲検出器
【００６２】
ＦＩＤ  熱イオン化検出器（Flame Ionization Detector）
【００６３】
ＧＣ  ガスクロマトグラフィ
【００６４】
ＧＣ−ＭＳ  ガスクロマトグラフィ質量分析
【００６５】
ＧＣ−ＮＰＤ  窒素リン検出器を用いるガスクロマトグラフィ
【００６６】
ＧＬＰ  ゲル液体浸透
【００６７】
ＨＥＣＤ  ホール電解導電率検出器
【００６８】
ＬＣ  液体クロマトグラフィ
【００６９】
ＬＣ−ＭＳ  液体クロマトグラフィ質量分析
【００７０】
ＭＳ  質量分析
【００７１】
ＮＩＲ  近赤外線
【００７２】
ＰＩＤ  光イオン化検出器
【００７３】
ＵＶ−Ｖｉｓ  紫外線−可視光
【００７４】
本願開示は、マーカ付き流体から組成物を容易又は経済的かつ大幅に除去し又は洗い流せる能力を削ぎ落す多層的なマーカ組成を導入することにより、限定列挙ではないが石油製品、潤滑剤又は他の任意の炭化水素流体を含む有機溶媒からの分光分析マーカの洗浄可能性又は除去の問題を大幅に解決するマーカ組成物に関するものである。本願に開示されている新規かつ非自明の多層的なマーカ組成物は、マーカ付き流体中における当該組成物の有無を判断するために簡単なフィールドテストを行えるだけでなく、マーカ付き流体中の組成物の存在を検出するためにより洗練された研究室分析も可能にする能力を組み合わせたものである。
【００７５】
本願開示は、炭化水素流体を標識するためのマーカ組成物を提供する。マーカ組成物は、当該分野において通常の知識を有する者に理解されるところにより組み合わせることができる種々の形態をとることができる。
【００７６】
一部の事例では、マーカ組成物はガスクロマトグラフィ（ＧＣ）マーカを含むことができる。一部の事例では、マーカ組成物は実質的にＧＣマーカから成ることができる。一部の事例では、マーカ組成物はＧＣマーカから成ることができる。
【００７７】
一部の事例では、マーカ組成物はＧＣマーカと溶媒とを含むことができる。一部の事例では、マーカ組成物はＧＣマーカと溶媒とから実質的に成ることができる。一部の事例では、マーカ組成物はＧＣマーカと溶媒とから成ることができる。これらの各組成物ではＧＣマーカは、１重量％〜９９重量％、２５重量％〜７５重量％、又は４０重量％〜６０重量％の量で存在することができる。これらの各組成物では溶媒は、１重量％〜９９重量％、２５重量％〜７５重量％、又は４０重量％〜６０重量％の量で存在することができる。
【００７８】
一部の事例では、マーカ組成物はＧＣマーカと分光分析マーカとを含むことができる。一部の事例では、マーカ組成物はＧＣと分光分析マーカとから実質的に成ることができる。一部の事例では、マーカ組成物はＧＣマーカと分光分析マーカとから成ることができる。これらの各組成物ではＧＣマーカは、１重量％〜９９重量％、２５重量％〜７５重量％、又は４０重量％〜６０重量％の量で存在することができる。これらの各組成物では分光分析マーカは、１重量％〜９９重量％、２５重量％〜７５重量％、又は４０重量％〜６０重量％の量で存在することができる。
【００７９】
一部の事例では、マーカ組成物はＧＣマーカと、分光分析マーカと、溶媒とを含むことができる。一部の事例では、マーカ組成物はＧＣマーカと、分光分析マーカと、溶媒とから実質的に成ることができる。一部の事例では、マーカ組成物はＧＣマーカと、分光分析マーカと、溶媒とから成ることができる。これらの各組成物ではＧＣマーカは、１０重量％〜８５重量％、２０重量％〜７０重量％、又は２５重量％〜６０重量％の量で存在することができる。これらの各組成物では分光分析マーカは、５重量％〜８０重量％、１０重量％〜５０重量％、又は１５重量％〜２５重量％の量で存在することができる。これらの各組成物では溶媒は、１０重量％〜８５重量％、２０重量％〜７０重量％、又は２５重量％〜６０重量％の量で存在することができる。
【００８０】
上記のマーカ組成物はいずれも、非水とすることができる。
【００８１】
上記のいずれのマーカ組成物中のＧＣマーカも、窒素リン検出器（ＧＣ−ＮＰＤ）付きガスクロマトグラフィマーカとすることができる。
【００８２】
上記のいずれのマーカ組成物中のガスクロマトグラフィマーカも、非ピロリジノン窒素含有化合物を含むことができる。上記のいずれのマーカ組成物中のガスクロマトグラフィマーカも、非ピロリジノン窒素含有化合物から実質的に成ることができる。上記のいずれのマーカ組成物中のガスクロマトグラフィマーカも、非ピロリジノン窒素含有化合物から成ることができる。
【００８３】
いかなる特定の理論にも拘束されることを希望することなく、非ピロリジノン窒素含有化合物は、ピロリジノン自体を含めた他のマーカに対して、複数の利点を奏することができる。まず、一部の事例では、１つの特定の分子中に複数の窒素原子が存在することにより、特定のＧＣ検出システムにおいて応答性を高めることができる。例えばピペリジン、ピペリドン、ピラゾール及びピラゾロンは２つの窒素原子を有し、標準的な窒素リンＧＣ検出器において応答性を増大させことを期待することができる。このような応答性の増大により、より高い濃度のより良好な分解能と、ＧＣでの化合物の検出レベルでより良好な感度とを両立することができる。感度がより良好になることによって検出レベルを下げることができ、ユーザがマーカの量を減らすこともできる。本分野のマーカの多くの用途に燃料の燃焼（及び、これによるマーカの燃焼）が含まれることを考慮すると、量の低減は大きなインパクトを与え得る。また、多くの非ピロリジノン窒素含有化合物のＧＣ保持時間も相違するので、これにより生じるＧＣスペクトルにおいて複数の異なる「フィンガープリント」を可能にすることができる。これらの異なる「フィンガープリント」が、複雑なＧＣスペクトルを有し得る燃料、潤滑剤及びグリースにて使用されると、検出をより容易化することができる。検出上の利点に加えて、非ピロリジノン窒素含有マーカは他にも例えば、燃料、潤滑剤及びグリース等の炭化水素流体への可溶性の改善等の利点を奏することができる。
【００８４】
一部の事例では非ピロリジノン窒素含有化合物は、炭化水素流体中に０．０１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍのレベルで溶解可能である任意の非ピロリジノン窒素含有化合物とすることができる。
【００８５】
特定の用途では非ピロリジノン窒素含有化合物は、ピロロール、ピラゾール、ピラゾロン、ピリジン、ピリダジン、ピリイミジン、ピロリン、ピロリジン、ピペリドン、ピペリジン、ピペラジン、ピラジン、ピリダジノン、イミダゾール、イミダゾリドン、オキサゾール、オキサゾリン、オキサゾリジン、ターシャリーアミン、又はこれらの組み合わせとすることができる。非ピロリジノン窒素含有化合物は、１〜１２個の炭素原子の長さの０，１，２又は３のアルキル側鎖又はアルケニル側鎖を含むことができる。非ピロリジノン窒素含有化合物は、化合物あたり２つ以上の窒素原子を含むことができる。非ピロリジノン窒素含有化合物は、化合物あたり３，４，５，６，７，８，９又は１０個以上の窒素原子を含むことができる。
【００８６】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピロールとすることができる。一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物は、１−ベンジルピロール、又は１−フェニルピロールとすることができる。
【００８７】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピラゾールとすることができる。一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物は１，３，５−トリメチルピラゾール又は１−フェニルピラゾールとすることができる。
【００８８】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピラゾロンとすることができる。一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物は３−メチル−１−フェニル−ピラゾロンとすることができる。
【００８９】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピリジンとすることができる。一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物は２−プロピルピリジンとすることができる。
【００９０】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピリダジンとすることができる。
【００９１】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピリミジンとすることができる。一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物は４−メチルピリミジンとすることができる。
【００９２】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピロリンとすることができる。
【００９３】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピロリジンとすることができる。一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はＮ−ブチルピロリジンとすることができる。
【００９４】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピペリドンとすることができる。
【００９５】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピペリジンとすることができる。一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物は１−メチルピペリジン、１−エチルピペリジン、１−エチル−３−メチルピペリジン、又は１−プロピル−４−ピペリジンとすることができる。
【００９６】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピペラジンとすることができる。
【００９７】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピラジンとすることができる。
【００９８】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はピリダジノンとすることができる。
【００９９】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はイミダゾールとすることができる。一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物は１−ブチルイミダゾール又はとすることができる。
【０１００】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はイミダゾリドンとすることができる。
【０１０１】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はオキサゾールとすることができる。
【０１０２】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はオキサゾリンとすることができる。
【０１０３】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はオキサゾリジンとすることができる。
【０１０４】
一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はターシャリーアミンとすることができる。一部の事例では、非ピロリジノン窒素含有化合物はトリオクチルアミンとすることができる。
【０１０５】
任意の分光分析マーカを含めた、上述のいずれの組成物中の分光分析マーカも、マーカが付されている炭化水素流体に関連する内因性の分光分析信号と区別可能である再現可能な分光分析信号を有することが知られている。例えば分光分析マーカは、マーカが付されている炭化水素流体と区別可能である吸光スペクトルを有する染料とすることができる。他の一例として、分光分析マーカは、マーカが付されている炭化水素流体と区別可能である蛍光スペクトルを有する蛍光染料とすることができる。
【０１０６】
一部の事例では、分光分析マーカは、０．０１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍのレベルで炭化水素流体に可溶である任意の分光分析マーカとすることができる。
【０１０７】
特定の用途では、分光分析マーカは青色染料、赤色染料、又は黄色染料とすることができる。分光分析マーカはソルベントレッド１６４又はソルベントイエロー１２４とすることができる。
【０１０８】
特定の用途では、分光分析マーカは以下のものである：
【化１】
2020531830.tif 000003
【０１０９】
ここで、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立して、置換若しくは無置換のフェニレン基又は置換若しくは無置換のナフチレン基を表し、Ｒ１は、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又は化学式Ｃ（Ｏ）Ｒ４の基を表し、Ｒ４は水素原子又は１〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のアルキル基であり、Ｒ３は水素原子、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルキル基、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルコキシ基、ヒドロキシル基、置換若しくは無置換のフェニル基、又は置換若しくは無置換のナフチル基を表し、Ｚは水素原子、又は、Ａｒ２若しくはＲ３と組み合わさってラクトン環を形成する原子の群を表す。
【０１１０】
特定の用途では、分光分析マーカはフタレインとすることができる。分光分析マーカはフタレインジブチレートとすることができる。分光分析マーカはフタレインエステルとすることができる。分光分析マーカは、フルオロセインジブチレートと、クレゾールフタレインと、オルト−クレゾールフタレインジブチレートと、チモールフタレインとから成る群から選択することができる。分光分析マーカは、クレゾールフタレインジブチレートエステルと、クレゾールフタレインモノブチレートエステルと、クレゾールフタレインジイソプロピレートエステルと、クレゾールフタレインジ−ｎ−プロピレートエステルと、クレゾールフタレインジヘキサノエートエステルと、クレゾールフタレインジペンタノエートエステルと、クレゾールフタレインジラウレートエステルとから成る群から選択することができる。分光分析マーカは、ナフトールフタレインジブチレートエステルと、チモールフタレインジブチレートエステルと、チモールフタレインジプロパノエートエステルとから成る群から選択することができる。分光分析マーカは、ｓｅｃ−ブチルフェノールフタレインジブチレートエステルと、ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノールフタレインジブチレートエステルとから成る群から選択することができる。
【０１１１】
多くの非フタレイン分光分析マーカが本願開示の組成物の複数の実施形態において使用できることが想到される。さらに、米国特許第５，４９８，８０８号、同５，６７６，７０８号、同５，６７２，１８２号、同５，８５８，９３０号、同６，００２，０５６号、同６，４８２，６５１号、同７，１５７，５６３号、同７，１６３，８２７号、及び同７，８２５，１５９号に記載の分光分析マーカが、あらゆる目的のために参照により本願の内容に含まれる。
【０１１２】
一部の事例では、溶媒は極性溶媒とすることができる。一部の事例では、溶媒は非プロトン性溶媒とすることができる。一部の事例では、溶媒は石油ナフサ（沸点１００°Ｆ〜２５０°Ｆ）と、メタノール、エタノール、プロパノール及びブタノール等を含めたアルコールと、エチレングリコールフェニルエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエステル、エチレングリコールジエチルエステル、エチレングリコールジフェニルエステル等を含めたグリコールエステルと、ジメチルホルムアミドと、ジメチルスルホキシドと、キシレンと、トルエンと、アセトンと、エチルアセテートと、ガソリン、灯油、ディーゼル燃料及びジェット燃料等を含めた石油製品と、これらの組み合わせと、から成る群から選択することができる。
【０１１３】
本願開示は、マーカ付きの炭化水素流体も提供する。一部の事例ではマーカ付きの炭化水素流体は、炭化水素流体と、本願の他の箇所に記載されているマーカ組成物のうち１つ又は複数と、を含む。一部の事例ではマーカ付きの炭化水素流体は、炭化水素流体と、本願の他の箇所に記載されているマーカ組成物のうち１つ又は複数と、から実質的に成る。一部の事例では、マーカ付きの炭化水素流体は、炭化水素流体と、本願の他の箇所に記載されているマーカ組成物のうち１つ又は複数と、から成る。
【０１１４】
上記の各マーカ付きの炭化水素流体ではマーカ組成物は、当該マーカ付きの炭化水素流体中における非ピロリジノン窒素含有化合物の濃度を、限定列挙ではないが０．５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ、１ｐｐｍ〜５０ｐｐｍ、又は５ｐｐｍ〜２５ｐｐｍの濃度を含む０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの濃度とするために十分な量で存在することができる。分光分析マーカが存在する一部の事例では、マーカ組成物は、当該マーカ付きの炭化水素流体中における分光分析マーカの濃度を、限定列挙ではないが０．５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ、１ｐｐｍ〜５０ｐｐｍ、又は５ｐｐｍ〜２５ｐｐｍの濃度を含む０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの濃度とするために十分な量で存在することができる。
【０１１５】
本願開示はキットも提供する。当該キットは、本願にて記載されているマーカ組成物のうちいずれかと、当該マーカ組成物のＧＣ特性及び／又は分光分析特性に関する情報と、を備えることができる。情報は、非ピロリジノン窒素含有化合物に係る参照ＧＣレポートを含むことができる。分光分析マーカが存在する場合、情報は分光分析マーカに係る参照分光分析レポートを含むことができる。
【０１１６】
マーカは、異物混入された製品を検出する手段を提供することによって製品完全性及びブランド完全性を保証する手段として、例えばガソリン、ディーゼル燃料、溶媒、潤滑剤、又は他の流体等の石油製品において使用される。典型的な異物混入シナリオには、プレミアムの製品を低品質のものに置き換えること、又は、プレミアムの製品に低い等級のものを混入すること、が含まれる。他のシナリオには、助成金を受けている燃料又は課税額が低い燃料の悪用が含まれる。
【０１１７】
本願開示は、ガスクロマトグラフィマーカを含む炭化水素流体を識別する方法を提供する。本方法は、ａ）炭化水素流体のサンプルをガスクロマトグラフィシステムに導入するステップと、それにより当該サンプルのガスクロマトグラフィレポートが得られ、ｂ）ガスクロマトグラフィレポートを使用して、炭化水素流体中における非ピロリジノン窒素含有化合物の存在を確認するステップと、を含む。一部の事例では、炭化水素流体はさらに分光分析マーカを含むことができる。かかる場合には本方法はさらに、ｃ）炭化水素流体の第２のサンプルを分光分析するステップと、それにより第２のサンプルの分光分析レポートが得られ、ｄ）分光分析レポートを使用することにより、炭化水素流体中における分光分析マーカの存在を確認するステップと、を含むことができる。
【０１１８】
本願開示はまた、市場に流通する炭化水素流体のサブセットにマーカを付して当該マーカの確認を確認する方法も提供する。本方法は、ａ）市場に流通する炭化水素流体のサブセットに、非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカを添加するステップと、ｂ）市場に流通する炭化水素流体のうち１つのサンプルを選択するステップと、ｃ）市場に流通する前記１つの前記サンプルをガスクロマトグラフィシステムに導入するステップと、それにより当該サンプルのガスクロマトグラフィレポートが得られ、ｄ）ガスクロマトグラフィレポートを用いて前記サンプル中の非ピロリジノン窒素含有化合物の有無を確認するステップと、を含み、それにより前記サンプルが炭化水素流体のサブセットの内からであるかサブセットの外からであるかを確認する。ステップａ）の添加は、炭化水素流体のサブセット中に非ピロリジノン窒素含有化合物が０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの量で含まれるようにするために必要な量のＧＣマーカを添加することを含むことができ、これには、本願にて開示されている他の任意のＧＣマーカ又は非ピロリジノン窒素含有化合物の濃度範囲が含まれるが、これに限定されない。本方法は、ガスクロマトグラフィマーカを含む炭化水素流体を識別する方法に関する上記のいずれかの特徴を含むことができる。一部の事例では本方法はさらに、ｅ）市場に流通する炭化水素流体のサブセットに分光分析マーカを追加するステップと、ｆ）市場に流通する前記１つの前記サンプルの少なくとも第２の一部分を分光分析するステップと、それによりサンプルの分光分析レポートが得られ、ｇ）分光分析レポートを用いてサンプル中における分光分析マーカの有無を確認するステップと、を含み、それによりサンプルが炭化水素流体のサブセットの内からであるかサブセットの外からであるかを確認する。ステップｅ）の追加は、分光分析マーカが炭化水素流体のサブセット中に、限定列挙ではないが本願にて記載されている他の任意の分光分析マーカ濃度範囲を含めた０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの量で含まれるようにするために必要な量の分光分析マーカを追加することを含むことができる。
【０１１９】
本願開示は、洗浄されたマーカ付きの炭化水素流体を識別する方法も提供し、洗浄前のマーカ付きの炭化水素流体はガスクロマトグラフィマーカと分光分析マーカとを含む。本方法は、ａ）洗浄された疑いのある炭化水素流体サンプルの第１の一部分をガスクロマトグラフィシステムに導入するステップと、それにより炭化水素流体サンプルのガスクロマトグラフィレポートが得られ、ｂ）炭化水素流体サンプルの第２の一部分を分光分析するステップと、それにより炭化水素流体サンプルの分光分析レポートが得られ、ｃ）ガスクロマトグラフィレポートを使用してガスクロマトグラフィマーカの有無を確認すると共に、分光分析レポートを使用して分光分析マーカの有無を確認するステップと、ｄ）ステップｃ）の確認に基づいて、ガスクロマトグラフィマーカ及び分光分析マーカが存在することが確認された場合、炭化水素流体サンプルはマーカ付きであり、かつ洗浄されていない旨を表示し、ガスクロマトグラフィマーカが存在することが確認され、かつ分光分析マーカが存在しないことが確認された場合、炭化水素流体サンプルはマーカ付きであり、かつ洗浄されている旨を表示し、ガスクロマトグラフィマーカ及び分光分析マーカが存在しないことが確認された場合、炭化水素流体はマーカ無しである旨を表示するステップと、を含む。
【０１２０】
これらの各方法では、流体のサンプル又は一部をＧＣシステムに導入するステップは、ＧＣ−ＮＰＤシステムに流体の当該サンプル又は当該一部を導入することによりＧＣ−ＮＰＤレポートを得ることを含むことができる。ＧＣ−ＮＰＤシステムは、熱イオン化検出器又はアルカリ炎イオン化検出器を含むことができる。かかる場合、導入するステップにより得られたＧＣレポートは、サンプル又は流体中の窒素又はリンの量に比例する強度値を含むことができる。この強度は、サンプル又は流体の種々の成分の溶出時間に依存する時変性（time-variable）とすることができる。特定の事例では、ＧＣマーカに複数の窒素原子を含むことにより、本願の他の箇所に記載されているように検出向上を達成することができる。
【０１２１】
上記の各方法において、一部の事例では、流体のサンプル又は一部をＧＣシステムに導入するステップは、ＧＣ−ＭＳシステム、熱イオン化検出器（ＦＴＤ）又はアルカリ炎イオン化検出器（ＡＦＩＤ）を備えたＧＣ−ＮＰＤシステムを含めたＧＣ−ＮＰＤシステム、ＧＣ−ホール電解導電率検出器（ＨＥＣＤ）システム、ＧＣ−熱イオン化検出器（ＦＩＤ）システム、ＧＣ−電子捕獲検出器（ＥＣＤ）システム、ＧＣ−光イオン化検出器（ＰＩＤ）システム、又はこれらの組合せに、流体の前記サンプル又は一部を導入することを含むことができる。
【０１２２】
流体のサンプル又は一部をＧＣシステムに導入するステップはさらに、溶融シリカカラム、ポリエチレングリコールカラム、シアノプロピルカラム、トリフルオロプロピルカラム、又は置換ポリシロキサンカラム等を用いることを含むこともできる。流体のサンプル又は一部をＧＣシステムに導入するステップは、窒素と、ヘリウムと、これらの組合せとから成る群から選択されたキャリアガスを用いることを含むことができる。ガスクロマトグラフィシステムの他の動作パラメータは、ＧＣマーカとマーカ付きの炭化水素流体の種々の成分との分離を改善する目的のため、当該分野において通常の知識を有する者に理解される態様で最適化することができる。
【０１２３】
これらの各方法では、ＧＣレポートを使用して確認するステップは、１つ又は複数の所定の溶出時間において強度値をモニタリングすることを含むことができる。
【０１２４】
これらの各方法では、分光分析するステップは、蛍光分光分析、ＵＶ−Ｖｉｓ分光分析、ラマン分光分析、近赤外線分光分析、液体クロマトグラフィ質量分析（ＬＣ／ＭＳ）等のクロマトグラフィ技術、ＧＬＰ（gel liquid permeation）、又はこれらの組合せを行うことを含むことができる。
【０１２５】
これらの各方法では、分光分析レポートを使用して確認するステップは、分光分析レポートと分光分析マーカの参照スペクトルとを比較することを含むことができる。
【０１２６】
図１を参照すると、本願開示はシステム１０を提供する。本システムは、ＧＣシステム１２とコンピュータ１４とを備えることができる。ＧＣ−ＮＰＤシステム１２は、ＧＣカラム１６とＧＣ検出器１８とを備えることができる。ＧＣシステム１２はキャリアガス源２０を備えることができる。
【０１２７】
一部の事例では、ＧＣシステム１２はＧＣ−ＮＰＤシステムとすることができる。一部の事例では、ＧＣシステム１２はＧＣ−ＭＳシステムとすることができる。
【０１２８】
ＧＣカラム１６は、溶融シリカカラム、ポリエチレングリコールカラム、シアノプロピルカラム、トリフルオロプロピルカラム、置換ポリシロキサンカラム、又は、クロマトグラフィ分野における通常の知識を有する者に本願にて記載されているＧＣマーカを炭化水素流体から分離するために適していると知られている他のカラムとすることができる。一部の事例では、ＧＣ検出器１８はＮＰＤとすることができる。一部の事例では、ＧＣ検出器１８はＭＳとすることができる。一部の事例ではＧＣ検出器１８は、ＦＴＤ若しくはＡＦＩＤを含めたＮＰＤ、ＭＳ、ＨＥＣＤ、ＦＩＤ、ＥＣＤ、ＰＩＤ、又はこれらの組合せとすることができる。窒素リン検出器は、熱イオン化検出器、アルカリ炎イオン化検出器、又は、クロマトグラフィ分野において通常の知識を有する者に知られている他の窒素リン検出器とすることができる。キャリアガス源２０は、ヘリウム源、窒素源、又はこれらの組合せとすることができる。
【０１２９】
コンピュータ１４はプロセッサ２２とメモリ２４とを備えることができる。コンピュータは、計算機分野における通常の知識を有する者に理解されるように、種々のディスプレイ及び入力部等を備えることができる。メモリは、プロセッサにより実行されたときに、プロセッサにＧＣレポート及び／又は分光分析レポートを受け取らせ、上記のいずれかの方法の１つ又は複数の確認するステップを実行させる指令を記憶しておくことができる。
【０１３０】
メモリ２４は、システム１０によって分析されることを意図されたＧＣマーカ又は非ピロリジノン窒素含有化合物に応じた１つ又は複数の参照ＧＣレポートを記憶しておくことができる。
【０１３１】
システム１０はさらに、分光分析システム２６を備えることができる。分光分析システム２６は、光源２８及び光検出器３０を備えることができる。
【０１３２】
メモリ２４は、システムによって分析されることを意図された分光分析マーカに応じた１つ又は複数の参照分光分析レポートを記憶しておくことができる。
【０１３３】
ＧＣシステム１２及びオプションの分光分析システム２６は、当該分野における通常の知識を有する者に理解されるように、内蔵プロセッサ及び内蔵メモリを備えることができる。コンピュータとＧＣシステム１２及びオプションの分光分析システム２６との間の通信は、通信分野において通常の知識を有する者に知られている任意の通信プロトコルを用いて、有線又は無線とすることができる。
【０１３４】
１つ又は複数の好適な実施形態について本発明を説明したが、明示的に記載されている態様の他にも多くの均等態様、代替態様、変形態様及び改良態様が可能であり、本発明の範囲内であると解すべきである。
【図１】
2020531830.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】令和2年5月7日(2020.5.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカを含有する炭化水素流体を識別する方法であって、
ａ）前記炭化水素流体のサンプルをガスクロマトグラフィシステムに導入するステップと、それにより当該サンプルのガスクロマトグラフィレポートが得られ、
ｂ）前記ガスクロマトグラフィレポートを使用して、前記炭化水素流体中における前記非ピロリジノン窒素含有化合物の存在を確認するステップと、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記ガスクロマトグラフィシステムは窒素リン検出器付きガスクロマトグラフィ（ＧＣ−ＮＰＤ）システムであり、ステップａ）は、前記サンプルを前記ＧＣ−ＮＰＤシステムに導入するステップである、
請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記ＧＣ−ＮＰＤシステムは、熱イオン化検出器又はアルカリ炎イオン化検出器を備えている、
請求項２記載の方法。
【請求項４】
ステップａ）により得られる前記ガスクロマトグラフィレポートは、前記サンプル中の窒素又はリンの量に比例する強度の値を含む、
請求項２又は３記載の方法。
【請求項５】
前記強度は、前記サンプルの成分の溶出時間に依存する時変性である、
請求項４記載の方法。
【請求項６】
ステップｂ）の確認は、１つ又は複数の所定の溶出時間において前記強度の値をモニタリングすることを含む、
請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記ガスクロマトグラフィシステムは、ガスクロマトグラフィ質量分析（ＧＣ−ＭＳ）システム、ガスクロマトグラフィ−ホール電解導電率検出器（ＧＣ−ＨＥＣＤ）システム、ガスクロマトグラフィ−熱イオン化検出器（ＧＣ−ＦＩＤ）システム、ガスクロマトグラフィ−電子捕獲検出器（ＧＣ−ＥＣＤ）システム、ガスクロマトグラフィ−光イオン化検出器（ＧＣ−ＰＩＤ）システム、又はこれらの組み合わせであり、
ステップａ）は、前記ＧＣ−ＭＳシステム、前記ＧＣ−ＨＥＣＤシステム、前記ＧＣ−ＦＩＤシステム、前記ＧＣ−ＥＣＤシステム、前記ＧＣ−ＰＩＤシステム、又はこれらの組み合わせに前記サンプルを導入することである、
請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記ガスクロマトグラフィシステムは、溶融シリカカラム、ポリエチレングリコールカラム、シアノプロピルカラム、トリフルオロプロピルカラム、置換ポリシロキサンカラム、又はこれらの組合せを備えており、
ステップａ）の導入は、前記サンプルを前記溶融シリカカラム、前記ポリエチレングリコールカラム、前記シアノプロピルカラム、前記トリフルオロプロピルカラム、前記置換ポリシロキサンカラム、又はこれらの前記組合せに導入することを含む、
請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
ステップａ）の導入は、窒素と、ヘリウムと、これらの組合せから成る群から選択されたキャリアガスと共に前記サンプルを導入することを含む、
請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
ステップｂ）の確認は、前記ガスクロマトグラフィレポートと参照レポートとを比較することを含む、
請求項１〜９のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記非ピロリジノン窒素含有化合物は、前記炭化水素流体中に０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの量で存在する、
請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
前記炭化水素流体はさらに分光分析マーカを含んでおり、
前記方法はさらに、
ｃ）前記炭化水素流体の第２のサンプルを分光分析するステップと、それにより第２のサンプルの分光分析レポートが得られ、
ｄ）前記分光分析レポートを使用することにより、前記炭化水素流体中における前記分光分析マーカの有無を確認するステップと、
を含む、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
ステップｃ）の分光分析は、蛍光分光分析、ＵＶ−Ｖｉｓ分光分析、ラマン分光分析、近赤外線分光分析、又はこれらの組合せを含む、
請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
ステップｄ）の確認は、前記分光分析レポートと参照スペクトルとを比較することを含む、
請求項１２又は１３記載の方法。
【請求項１５】
前記分光分析マーカは、前記炭化水素流体中に０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの量で存在する、
請求項１２〜１４のいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
市場に流通する炭化水素流体のサブセットにマーカを付して当該マーカの存在を検出する方法であって、
ａ）前記市場に流通する前記炭化水素流体の前記サブセットに、非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカを添加するステップと、
ｂ）前記市場に流通する前記炭化水素流体のうち１つのサンプルを選択するステップと、
ｃ）前記市場に流通する前記１つのサンプルの少なくとも一部をガスクロマトグラフィシステムに導入するステップと、それにより当該サンプルのガスクロマトグラフィレポートが得られ、
ｄ）前記ガスクロマトグラフィレポートを使用して前記サンプル中の前記非ピロリジノン窒素含有化合物の有無を確認するステップと、を含み、それにより当該サンプルが前記炭化水素流体の前記サブセットの内からであるか前記サブセットの外からであるかを確認する
ことを特徴とする方法。
【請求項１７】
前記ガスクロマトグラフィシステムは窒素リン検出器付きガスクロマトグラフィ（ＧＣ−ＮＰＤ）システムであり、ステップｃ）は前記ＧＣ−ＮＰＤシステムに前記サンプルを導入するステップである、
請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記ＧＣ−ＮＰＤシステムは、熱イオン化検出器又はアルカリ炎イオン化検出器を備えている、
請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
前記方法はさらに、
ｅ）前記市場に流通する前記炭化水素流体の前記サブセットに分光分析マーカを追加するステップと、
ｆ）前記市場に流通する前記炭化水素流体のうち１つの前記サンプルの少なくとも第２
の一部分を分光分析するステップと、それにより前記サンプルの分光分析レポートが得られ、
ｇ）前記分光分析レポートを用いて前記サンプル中における前記分光分析マーカの有無を確認するステップと、を含み、それにより当該サンプルが前記炭化水素流体の前記サブセットの内からであるか前記サブセットの外からであるかを確認する、
請求項１６〜１８のいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】
洗浄されたマーカ付き炭化水素流体を識別する方法であって、未洗浄のマーカ付き炭化水素流体は、非ピロリジノン窒素含有化合物を含むガスクロマトグラフィマーカと分光分析マーカとを含み、
前記方法は、
ａ）洗浄された疑いのある炭化水素流体のサンプルの第１の一部分をガスクロマトグラフィシステムに導入するステップと、それにより前記炭化水素流体のサンプルのガスクロマトグラフィレポートが得られ、
ｂ）前記炭化水素流体の第２の一部分を分光分析するステップと、それにより前記炭化水素流体の前記サンプルの分光分析レポートが得られ、
ｃ）前記ガスクロマトグラフィレポートを使用して前記ガスクロマトグラフィマーカの有無を確認すると共に、前記分光分析レポートを使用して前記分光分析マーカの有無を確認するステップと、
ｄ）ステップｃ）の確認に基づいて、
前記ガスクロマトグラフィマーカ及び前記分光分析マーカが存在することが確認された場合、前記炭化水素流体の前記サンプルはマーカ付きであり、かつ洗浄されていないことを表示し、
前記ガスクロマトグラフィマーカが存在することが確認され、かつ前記分光分析マーカが存在しないことが確認された場合、前記炭化水素流体の前記サンプルはマーカ付きであり、かつ洗浄されていることを表示し、
前記ガスクロマトグラフィマーカ及び前記分光分析マーカが存在しないことが確認された場合、前記炭化水素流体はマーカ無しであることを表示するステップと、を含む
ことを特徴とする方法。
【国際調査報告】
2020531830.tif 000007
2020531830.tif 000008
2020531830.tif 000009