(57)【要約】  本発明は、新規な化合物及びこれを含む有機電界発光素子に関し、本発明に係る化合物は、有機電界発光素子の有機物層、好ましくは、発光層、発光補助層、電子輸送補助層、又は電子輸送層に使用されることにより、有機電界発光素子の発光効率、駆動電圧、寿命などが向上される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（１）で示される化合物：
【化１】
2020527578.tif 000136
式中、
Ｚ１〜Ｚ３は、窒素又は炭素であり、少なくとも２つ以上の窒素を含み、
Ｘは、下記化学式（２）又は化学式（３）で示されるものであり、
【化２】
2020527578.tif 000137
【化３】
2020527578.tif 000138
式中、
Ｙ１〜Ｙ４のうちの１つは窒素、残りは炭素であり、Ｙ５〜Ｙ６のうちの１つは窒素、残りは炭素であり、
＊は、前記化学式（１）との結合がなされる部分を意味し、
ｎは、１〜３の整数であり、
Ｌは、単結合、Ｃ６〜Ｃ１８のアリーレン基、及び核原子数５〜１８のヘテロアリーレン基からなる群から選択されるものであり、
Ａは、下記化学式（４）で示されるものであり、
【化４】
2020527578.tif 000139
式中、
Ｒａ及びＲｂは、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、又はＣ６〜Ｃ６０のアリール基であるか、互いに結合して縮合環を形成し、
Ｒ１及びＲ２は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ１〜Ｃ４０のホスフィン基、Ｃ１〜Ｃ４０のホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択されるか、隣接した基同士が結合して縮合環を形成し、
ｃは、０〜４の整数であり、
ｄは、０〜３の整数であり、
＊は、前記化学式（１）との結合がなされる部分を意味し、
前記Ｒａ、Ｒｂのアルキル基、アリール基、前記Ｒ１、Ｒ２のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルキルボロン基、アリールボロン基、ホスフィン基、ホスフィンオキサイド基、アリールアミン基、及び、前記Ｌのアリーレン基、ヘテロアリーレン基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ１〜Ｃ４０のホスフィン基、Ｃ１〜Ｃ４０のホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換又は非置換であり、前記置換基が複数個である場合、複数個の置換基は、互いに同一又は異なる。
【請求項２】
前記化学式（１）で示される化合物は、下記化学式（５）〜化学式（１０）のうちのいずれか１つで示されるものである、請求項１に記載の化合物：
【化５】
2020527578.tif 000140
【化６】
2020527578.tif 000141
【化７】
2020527578.tif 000142
【化８】
2020527578.tif 000143
【化９】
2020527578.tif 000144
【化１０】
2020527578.tif 000145
式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１〜Ｙ６、Ｌ、ｃ、ｄ、及びｎは、それぞれ請求項１で定義した通りである。
【請求項３】
前記化学式（１）において、Ｘは、下記Ｘ−１〜Ｘ−６で示される構造からなる群から選択されるものである、請求項１に記載の化合物。
【化１１】
2020527578.tif 000146
【請求項４】
前記化学式（１）において、
【化１２】
2020527578.tif 000147
（＊は、結合がなされる個所）で示される構造は、下記Ａｒ−１〜Ａｒ−５で示される構造からなる群から選択されるものである、請求項１に記載の化合物。
【化１３】
2020527578.tif 000148
【請求項５】
前記Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、メチル基又はフェニル基であるか、互いに結合して
【化１４】
2020527578.tif 000149
（＊は、結合がなされる個所）で示される縮合環を形成する、請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
前記化学式（１）において、Ａは、下記Ａ−１〜Ａ−６で示される構造からなる群から選択されるものである、請求項１に記載の化合物。
【化１５】
2020527578.tif 000150
【請求項７】
前記化学式（１）において、Ｌは、単結合、又は、下記Ｌ−１〜Ｌ−７で示される構造からなる群から選択されるものである、請求項１に記載の化合物。
【化１６】
2020527578.tif 000151
【請求項８】
前記化学式（１）で示される化合物は、下記１〜７５０で示される化合物からなる群から選択されるものである、請求項１に記載の化合物。
【化１７】
2020527578.tif 000152
【化１８】
2020527578.tif 000153
【化１９】
2020527578.tif 000154
【化２０】
2020527578.tif 000155
【化２１】
2020527578.tif 000156
【化２２】
2020527578.tif 000157
【化２３】
2020527578.tif 000158
【化２４】
2020527578.tif 000159
【化２５】
2020527578.tif 000160
【化２６】
2020527578.tif 000161
【化２７】
2020527578.tif 000162
【化２８】
2020527578.tif 000163
【化２９】
2020527578.tif 000164
【化３０】
2020527578.tif 000165
【化３１】
2020527578.tif 000166
【化３２】
2020527578.tif 000167
【化３３】
2020527578.tif 000168
【化３４】
2020527578.tif 000169
【化３５】
2020527578.tif 000170
【化３６】
2020527578.tif 000171
【化３７】
2020527578.tif 000172
【化３８】
2020527578.tif 000173
【化３９】
2020527578.tif 000174
【化４０】
2020527578.tif 000175
【化４１】
2020527578.tif 000176
【化４２】
2020527578.tif 000177
【化４３】
2020527578.tif 000178
【化４４】
2020527578.tif 000179
【化４５】
2020527578.tif 000180
【化４６】
2020527578.tif 000181
【化４７】
2020527578.tif 000182
【化４８】
2020527578.tif 000183
【化４９】
2020527578.tif 000184
【化５０】
2020527578.tif 000185
【化５１】
2020527578.tif 000186
【化５２】
2020527578.tif 000187
【化５３】
2020527578.tif 000188
【化５４】
2020527578.tif 000189
【化５５】
2020527578.tif 000190
【化５６】
2020527578.tif 000191
【化５７】
2020527578.tif 000192
【化５８】
2020527578.tif 000193
【化５９】
2020527578.tif 000194
【化６０】
2020527578.tif 000195
【化６１】
2020527578.tif 000196
【化６２】
2020527578.tif 000197
【化６３】
2020527578.tif 000198
【化６４】
2020527578.tif 000199
【化６５】
2020527578.tif 000200
【化６６】
2020527578.tif 000201
【化６７】
2020527578.tif 000202
【化６８】
2020527578.tif 000203
【化６９】
2020527578.tif 000204
【化７０】
2020527578.tif 000205
【化７１】
2020527578.tif 000206
【化７２】
2020527578.tif 000207
【化７３】
2020527578.tif 000208
【化７４】
2020527578.tif 000209
【化７５】
2020527578.tif 000210
【化７６】
2020527578.tif 000211
【化７７】
2020527578.tif 000212
【化７８】
2020527578.tif 000213
【化７９】
2020527578.tif 000214
【化８０】
2020527578.tif 000215
【化８１】
2020527578.tif 000216
【化８２】
2020527578.tif 000217
【化８３】
2020527578.tif 000218
【化８４】
2020527578.tif 000219
【化８５】
2020527578.tif 000220
【化８６】
2020527578.tif 000221
【化８７】
2020527578.tif 000222
【化８８】
2020527578.tif 000223
【化８９】
2020527578.tif 000224
【化９０】
2020527578.tif 000225
【化９１】
2020527578.tif 000226
【化９２】
2020527578.tif 000227
【請求項９】
陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含む有機電界発光素子であって、
前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、請求項１〜８のうちのいずれか１項に記載の化合物を含む、有機電界発光素子。
【請求項１０】
前記化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層からなる群から選択されるものである、請求項９に記載の有機電界発光素子。
【請求項１１】
前記化合物を含む有機物層は、電子輸送層及び電子輸送補助層からなる群から選択されるものである、請求項９に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な有機発光化合物及びこれを用いた有機電界発光素子に関し、より詳しくは、電子輸送能及び発光能に優れた化合物、及びこれを１つ以上の有機物層に含むことで発光効率、駆動電圧、寿命などの特性が向上した有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
１９５０年代のＢｅｒｎａｎｏｓｅによる有機薄膜における発光の観測を起点に、１９６５年のアントラセン単結晶を利用した青色電気発光の観測に続いた有機電界発光（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ）素子に関する研究は、１９８７年には、Ｔａｎｇらによって正孔層と発光層との機能層に分離した積層構造の有機電界発光素子が提示された。以後、高効率かつ長寿命の有機電界発光素子を製造するため、素子内にそれぞれの特徴的な有機物層を導入する形態に発展されてきており、これに使用するための特化した物質の開発に続いた。
【０００３】
有機電界発光素子においては、両電極の間に電圧を印加すると、陽極から正孔が有機物層に注入され、陰極から電子が有機物層に注入される。注入された正孔と電子とが結合して励起子（Ｅｘｃｉｔｏｎ）が生成され、この励起子が基底状態に戻る際に発光する。なお、有機物層に使用される物質は、その機能によって、発光物質、正孔注入物質、正孔輸送物質、電子輸送物質、電子注入物質などに分類される。
【０００４】
有機ＥＬ素子の発光層形成材料は、発光色によって、青色、緑色、赤色の発光材料に区分され得る。その他、より良好な天然色を具現するための発光材料として、黄色及びオレンジ色の発光材料がさらに使用される。また、色純度を高めると共にエネルギー転移による発光効率の増大を図るため、発光材料として、ホスト／ドーパント系のものを使用することができる。ドーパント物質としては、有機物質を使用する蛍光ドーパントと、Ｉｒ、Ｐｔなどの重原子（Ｈｅａｖｙ  ａｔｏｍｓ）を含む金属錯体化合物を使用する燐光ドーパントとに分けることができる。このような燐光材料は、理論的に蛍光に比べて４倍も発光効率を向上させることが可能であるため、燐光ドーパントだけでなく、燐光ホスト材料にも関心が集中している。
【０００５】
現在、正孔注入物質、正孔輸送物質、電子輸送物質、電子注入物質としては、ＮＰＢ、ＢＣＰ、Ａｌｑ３などが広く知られており、発光物質としては、アントラセン誘導体が報告されている。特に、発光材料のうち、効率向上の側面で長所を有しているＦｉｒｐｉｃ、Ｉｒ（ｐｐｙ）３、（ａｃａｃ）Ｉｒ（ｂｔｐ）２などのようなＩｒを含む金属錯体化合物が、青色（ｂｌｕｅ）、緑色（ｇｒｅｅｎ）、赤色（ｒｅｄ）の燐光ドーパント材料として使用されており、４，４−ジカルバゾリルビフェニル）（４，４−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｙｂｉｐｈｅｎｙｌ、ＣＢＰ）は、燐光ホスト材料として使用されている。
【０００６】
【化１】
2020527578.tif 000002
【化２】
2020527578.tif 000003
【０００７】
しかし、従来の有機物層材料は、ガラス転移温度が低いため、熱的安定性が劣り、三重項エネルギーが低いため、これらを有機物層に導入した有機電界発光素子は、電流効率及び寿命特性の面では満足できる水準には達していない。従って、優れた性能を有する有機物層材料の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
特許文献１：韓国公開特許公報第２０１６−００７８２３７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、耐熱性、キャリア輸送能、発光能などに優れ、有機電界発光素子の有機物層材料、具体的には、発光層材料、電子輸送補助層材料、発光補助層材料、又は電子輸送層材料などとして使用できる新規な化合物を提供することにある。
【００１０】
また、本発明の目的は、前記新規な化合物を含むことにより、駆動電圧が低く、かつ発光効率が高く、寿命が向上した有機電界発光素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上述の目的を達成するため、本発明の一例は、下記化学式（１）で示される化合物を提供する。
【化３】
2020527578.tif 000004
式中、
Ｚ１〜Ｚ３は、窒素又は炭素であり、少なくとも２つ以上の窒素を含み、
Ｘは、下記化学式（２）又は化学式（３）で示されるものであり、
【化４】
2020527578.tif 000005
【化５】
2020527578.tif 000006
式中、
Ｙ１〜Ｙ４のうちの１つは窒素、残りは炭素であり、Ｙ５〜Ｙ６のうちの１つは窒素、残りは炭素であり、
＊は、前記化学式（１）との結合がなされる部分を意味し、
ｎは、１〜３の整数であり、
Ｌは、単結合、Ｃ６〜Ｃ１８のアリーレン基、及び核原子数５〜１８のヘテロアリーレン基からなる群から選択されるものであり、
Ａは、下記化学式（４）で示されるものであり、
【化６】
2020527578.tif 000007
式中、
Ｒａ及びＲｂは、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、又はＣ６〜Ｃ６０のアリール基であるか、互いに結合して縮合環を形成し、
Ｒ１及びＲ２は、互いに同一又は異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ１〜Ｃ４０のホスフィン基、Ｃ１〜Ｃ４０のホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択されるか、隣接した基同士が結合して縮合環を形成し、
ｃは、０〜４の整数、ｄは、０〜３の整数であり、
＊は、前記化学式（１）との結合がなされる部分を意味し、
前記Ｒａ、Ｒｂのアルキル基、アリール基、前記Ｒ１、Ｒ２のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アルキルボロン基、アリールボロン基、ホスフィン基、ホスフィンオキサイド基、アリールアミン基、及び、前記Ｌのアリーレン基、ヘテロアリーレン基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、核原子数３〜４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、核原子数５〜６０のヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールシリル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルボロン基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリールボロン基、Ｃ１〜Ｃ４０のホスフィン基、Ｃ１〜Ｃ４０のホスフィンオキサイド基、及びＣ６〜Ｃ６０のアリールアミン基からなる群から選択される１種以上の置換基で置換又は非置換であり、前記置換基が複数個である場合、複数個の置換基は、互いに同一又は異なる。
【００１２】
また、本発明は、陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含み、前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化学式（１）で示される化合物を含む有機電界発光素子を提供する。前記化学式（１）で示される化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送補助層、電子輸送層、及び電子注入層からなる群から選択されるものであることができる。この時、前記化学式（１）で示される化合物は、電子輸送層及び電子輸送補助層の電子輸送材料として使用することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の一例に係る化学式（１）で示される化合物は、耐熱性、キャリア輸送能、発光能などに優れているため、有機電界発光素子の有機物層材料として使用することができる。
【００１４】
また、本発明の一例に係る化合物を含む有機電界発光素子は、発光性能、駆動電圧、寿命、効率などの側面で大きく向上でき、このような有機電界発光素子は、フルカラーディスプレイパネルなどに効果的に適用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳述する。
【００１６】
＜有機化合物＞
本発明に係る新規な有機化合物は、トリアジン又はピリミジンにピリジン化合物が結合されているＥＷＧ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ−Ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐ）に、フルオレンモイエティが結合された構造を基本骨格として有する化合物であって、前記化学式（１）で示される。
【００１７】
前記化学式（１）で示される化合物は、電子求引性基（ＥＷＧ）特性に優れたピリミジン（又はトリアジン）とピリジンとが連結され、電気化学的に安定でかつ電子輸送性に優れるとともに、高い三重項エネルギー、ガラス転移温度及び熱的安定性に優れている。また、化学式（１）で示される化合物は、従来の有機ＥＬ素子用材料に比べて高い分子量を有しているため、高いガラス転移温度及び優れた熱的安定性を有する。
【００１８】
これにより、前記化学式（１）で示される化合物は、電子輸送能力及び発光特性に優れているため、有機電界発光素子の有機物層である、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び電子注入層のうちのいずれか１つの材料として使用することができる。好ましくは、緑燐光の発光層、電子輸送層、及び前記電子輸送層にさらに積層される電子輸送補助層のうちのいずれか１つの材料として使用することができる。
【００１９】
具体的に、前記化学式（１）で示される化合物は、高い三重項エネルギーを有するため、ＴＴＦ（Ｔｒｉｐｌｅｔ−Ｔｒｉｐｌｅｔ−Ｆｕｓｉｏｎ）効果によって、電子輸送補助層材料として使用され、優れた効率上昇を示すことができる。また、発光層で生成された励起子が、発光層に隣接した電子輸送層又は正孔輸送層に拡散されるのを防止することができる。発光層内で発光に寄与する励起子の数が増加され、素子の発光効率が改善されるとともに、素子の耐久性及び安定性が向上し、素子の寿命が効率的に増加される。このような化学式（１）で示される化合物が適用される有機電界発光素子は、大抵は低電圧で駆動可能であり、これによって寿命が改善されるような物理的特徴を示す。
【００２０】
従って、前記化学式（１）で示される化合物は、有機電界発光素子に使用する場合、優れた熱的安定性及びキャリア輸送能（特に、電子輸送能及び発光能）が期待できるとともに、素子の駆動電圧、効率、寿命などが向上する。
【００２１】
また、前記化学式（１）で示される化合物は、電子輸送に非常に有利であるだけでなく、長寿命特性を示す。このような化合物の優れた電子輸送能力は、有機電界発光素子において、高効率及び高移動性（モビリティ）を有することができ、置換基の方向や位置に応じてＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギーレベルを容易に調節可能である。それで、このような化合物を使用した有機電界発光素子において、高い電子輸送性を示すことができる。
【００２２】
具体的に、本発明に係る化学式（１）で示される化合物は、下記化学式（５）〜化学式（１０）のうちのいずれか１つで表示可能である。
【化７】
2020527578.tif 000008
【化８】
2020527578.tif 000009
【化９】
2020527578.tif 000010
【化１０】
2020527578.tif 000011
【化１１】
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【化１２】
2020527578.tif 000013
式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１〜Ｙ６、Ｌ、ｃ、ｄ、及びｎは、それぞれ化学式（１）で定義された通りである。
【００２３】
好ましくは、前記化学式（１）において、Ｘは、下記Ｘ−１〜Ｘ−６で示される構造からなる群から選択されるものである。
【化１３】
2020527578.tif 000014
好ましくは、前記化学式（１）において、
【化１４】
2020527578.tif 000015
（＊は、結合がなされる個所）で示される構造は、下記Ａｒ−１〜Ａｒ−５で示される構造からなる群から選択されるものである。
【化１５】
2020527578.tif 000016
【００２４】
好ましくは、前記Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、メチル基又はフェニル基であるか、互いに結合して
【化１６】
2020527578.tif 000017
（＊は、結合がなされる個所）で示される縮合環を形成することができる。
【００２５】
好ましくは、前記化学式（１）において、Ａは、下記Ａ−１〜Ａ−６で示される構造からなる群から選択されるものである。
【化１７】
2020527578.tif 000018
【００２６】
好ましくは、前記化学式（１）において、Ｌは、単結合、又は下記Ｌ−１〜Ｌ−７で示される構造からなる群から選択されるものである。
【化１８】
2020527578.tif 000019
【００２７】
上述のような本発明に係る化学式（１）で示される化合物は、下記に例示される化合物１〜７５０のうちのいずれか１つで示される化合物により具体化することができる。しかし、本発明の化学式（１）で示される化合物は、下記に例示されるものに限定されない。
【化１９】
2020527578.tif 000020
【化２０】
2020527578.tif 000021
【化２１】
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【化２２】
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【化２３】
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【化２４】
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【化２５】
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【化２６】
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【化２７】
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【化２８】
2020527578.tif 000029
【化２９】
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【化３０】
2020527578.tif 000031
【化３１】
2020527578.tif 000032
【化３２】
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【化３３】
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【化３４】
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【化３５】
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【化３６】
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【化３７】
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【化３８】
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【化３９】
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【化４０】
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【化４１】
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【化４２】
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【化４３】
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【化４４】
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【化４５】
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【化４６】
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【化４７】
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【化４８】
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【化４９】
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【化５０】
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【化５１】
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【化５２】
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【化５３】
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【化５４】
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【化５５】
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【化５６】
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【化５７】
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【化５８】
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【化５９】
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【化６０】
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【化６１】
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【化６２】
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【化６３】
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【化６４】
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【化６５】
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【化６６】
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【化６７】
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【化６８】
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【化６９】
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【化７０】
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【化７１】
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【化７２】
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【化７３】
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【化７４】
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【化７５】
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【化７６】
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【化７７】
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【化７８】
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【化７９】
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【化８０】
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【化８１】
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【化８２】
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【化８３】
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【化８４】
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【化８５】
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【化８６】
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【化８７】
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【化８８】
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【化８９】
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【化９０】
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【化９１】
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【化９２】
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【化９３】
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【化９４】
2020527578.tif 000095
【００２８】
本発明において、「アルキル」とは、炭素数１〜４０の直鎖又は側鎖の飽和炭化水素から水素原子を除去して得られる１価の官能基を意味し、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシルなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００２９】
本発明において、「アルケニル（ａｌｋｅｎｙｌ）」とは、炭素−炭素二重結合を１つ以上有する、炭素数２〜４０の直鎖又は側鎖の不飽和炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。このようなアルケニルとしては、例えば、ビニル（ｖｉｎｙｌ）、アリル（ａｌｌｙｌ）、イソプロペニル（ｉｓｏｐｒｏｐｅｎｙｌ）、２−ブテニル（２−ｂｕｔｅｎｙｌ）などが挙げられるが、これらに制限されない。
【００３０】
本発明において、「アルキニル（ａｌｋｙｎｙｌ）」とは、炭素−炭素三重結合を１つ以上有する、炭素数２〜４０の直鎖又は側鎖の不飽和炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。このようなアルキニルとしては、例えば、エチニル（ｅｔｈｙｎｙｌ）、２−プロパニル（２−ｐｒｏｐｙｎｙｌ）などが挙げられるが、これらに制限されない。
【００３１】
本発明において、「アリール」とは、単環又は２以上の環の組み合わせからなる炭素数６〜６０の芳香族炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。また、２以上の環が互いにペンダント（ｐｅｎｄａｎｔ）されるか、縮合される形態を含むことができる。このようなアリールとしては、例えば、フェニル、ナフチル、フェナントリル、アントリルなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００３２】
本発明において、「ヘテロアリール」とは、核原子数５〜６０のモノヘテロサイクリック又はポリヘテロサイクリックの芳香族炭化水素に由来する１価の置換基を意味する。この時、環のうちの１つ以上の炭素、好ましくは、１〜３個の炭素が、Ｎ、Ｏ、Ｓ又はＳｅのようなヘテロ原子で置換される。また、２以上の環が互いにペンダント（ｐｅｎｄａｎｔ）されるか、縮合される形態を含むことができ、さらには、アリール基との縮合形態を含むことができる。このようなヘテロアリールとしては、例えば、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリアジニルのような６員のモノサイクリック環、フェノキサチエニル（ｐｈｅｎｏｘａｔｈｉｅｎｙｌ）、インドリジニル（ｉｎｄｏｌｉｚｉｎｙｌ）、インドリル（ｉｎｄｏｌｙｌ）、プリニル（ｐｕｒｉｎｙｌ）、キノリル（ｑｕｉｎｏｌｙｌ）、ベンゾチアゾール（ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ）、カルバゾリル（ｃａｒｂａｚｏｌｙｌ）のようなポリサイクリック環、及び２−フラニル、Ｎ−イミダゾリル、２−イソキサゾリル、２−ピリジニル、２−ピリミジニルなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００３３】
本発明において、「アリールオキシ」とは、Ｒ”Ｏ−で示される１価の官能基を意味し、前記Ｒ”は、炭素数６〜６０のアリールである。このようなアリールオキシとしては、例えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ジフェニルオキシなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００３４】
本発明において、「アルキルオキシ」とは、Ｒ’Ｏ−で示される１価の官能基を意味し、前記Ｒ’は、炭素数１〜４０のアルキルであり、直鎖（ｌｉｎｅａｒ）、側鎖（ｂｒａｎｃｈｅｄ）、又はサイクリック（ｃｙｃｌｉｃ）構造を含むことができる。このようなアルキルオキシとしては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ブトキシ、ペントキシなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００３５】
本発明において、「シクロアルキル」とは、炭素数３〜４０のモノサイクリック又はポリサイクリックの非芳香族炭化水素（飽和環状炭化水素）から水素原子を除去して得られる１価の官能基を意味する。例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル（ｎｏｒｂｏｒｎｙｌ）、アダマンチン（ａｄａｍａｎｔｉｎｅ）などが挙げられるが、これらに制限されない。
【００３６】
本発明において、「ヘテロシクロアルキル」とは、核原子数３〜４０の非芳香族炭化水素（飽和環状炭化水素）から水素原子を除去して得られる１価の官能基を意味し、環のうちの１つ以上の炭素、好ましくは、１〜３の炭素が、Ｎ、Ｏ又はＳのようなヘテロ原子で置換される。例えば、モルホリン、ピペラジンなどが挙げられるが、これらに制限されない。
【００３７】
本発明において、「アルキルシリル」とは、炭素数１〜４０のアルキルで置換されたシリルを意味し、「アリールシリル」は、炭素数６〜６０のアリールで置換されたシリルを意味し、「アルキルボロン基」とは、炭素数１〜４０のアルキルで置換されたボロン基を意味し、「アリールボロン基」とは、炭素数６〜６０のアリールで置換されたボロン基を意味し、「アリールホスフィン基」とは、炭素数１〜６０のアリールで置換されたホスフィン基を意味し、「アリールアミン」とは、炭素数６〜６０のアリールで置換されたアミンを意味する。
【００３８】
本発明において、「縮合環」とは、縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環、縮合ヘテロ芳香族環、又はこれらの組み合わせからなる形態を意味する。
【００３９】
上述のような本発明に係る化学式（１）で示される化合物は、後述の実施例における合成過程を参照して種々に合成することができる。本発明の化合物に関する合成過程の詳細は、後述の合成例において具体的に述べる。
【００４０】
＜有機電界発光素子＞
本発明は、前記化学式（１）で示される化合物を含む有機電界発光素子を提供する。
【００４１】
より具体的に、本発明に係る有機電界発光素子は、陽極、陰極、及び前記陽極と陰極との間に介在した１層以上の有機物層を含み、前記１層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化学式（１）で示される化合物を含む。なお、前記化合物は、単独で又は２つ以上を混合して使用することができる。
【００４２】
前記１層以上の有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送補助層、電子輸送層、及び電子注入層のうちのいずれか１つ以上であることができ、これらのうちの少なくとも１つの有機物層は、前記化学式（１）で示される化合物を含むことができる。具体的に、前記化学式（１）の化合物を含む有機物層は、発光層、電子輸送補助層、及び電子輸送層であることが好ましい。
【００４３】
本発明の有機電界発光素子の発光層は、ホスト材料（好ましくは、燐光ホスト材料）を含むことができる。また、本発明の有機電界発光素子の発光層は、前記化学式（１）の化合物以外の化合物をホストとして含むことができる。
【００４４】
このような本発明の有機電界発光素子の構造は、特に限定されないが、非制限的な例として、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送層、及び陰極が順に積層された構造であることができる。この時、前記正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、及び電子輸送層のうちの１つ以上は、前記化学式（１）で示される化合物を含むことができ、好ましくは、発光層又は電子輸送層が、前記化学式（１）で示される化合物を含むことができる。なお、前記電子輸送層の上には、電子注入層がさらに積層される。また、本発明の有機電界発光素子の構造は、電極と上述の有機物層とともに、さらに電子輸送補助層が積層される構造であることができる。この時、正孔注入層、正孔輸送層、発光補助層、発光層、電子輸送補助層、及び電子輸送層のうちの１つ以上は、前記化学式（１）で示される化合物を含むことができ、好ましくは、発光層、電子輸送補助層又は電子輸送層が、前記化学式（１）で示される化合物を含むことができる。
【００４５】
なお、本発明の有機電界発光素子は、前記有機物層のうちの１層以上が、前記化学式（１）で示される化合物を含むことを除き、当業界で公知の材料及び方法で有機物層及び電極を形成することで製造することができる。
【００４６】
前記有機物層は、真空蒸着法や溶液塗布法によって形成することができる。前記溶液塗布法としては、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェット印刷法又は熱転写法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
本発明の有機電界発光素子の製造時に使用される基板としては、特に限定されないが、シリコンウェハ、石英、ガラス板、金属板、プラスチックフィルム及びシートなどを使用することができる。
【００４８】
また、陽極物質としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属又はこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：Ａｌ又はＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリチオフェン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール又はポリアニリンのような電導性高分子；及び、カーボンブラックなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４９】
また、陰極物資としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリウム、アルミニウム、銀、スズ、又は鉛のような金属又はこれらの合金；及び、ＬｉＦ／Ａｌ又はＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
さらに、正孔注入層、正孔輸送層、及び発光補助層としては、特に限定されず、当業界で公知の物質を使用することができる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を実施例に基づいて詳述する。但し、後述の実施例は、本発明の例示に過ぎず、本発明は、後述の実施例によって限定されるものではない。
【００５２】
［準備例１］ＰＰＹ−１の合成
＜ステップ１＞ＰＰＹ−１の合成
【化９５】
2020527578.tif 000096
４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン４５．０ｇ及び（４−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボロン酸４０．０ｇ、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）６．０ｇ、Ｋ２ＣＯ３  ４２ｇを、トルエン８００ｍｌ、エタノール２００ｍｌ、水２００ｍｌに入れ、２時間加熱還流撹拌した。反応終了後、十分量の水で失活させた後、溶液を分液ロートに移し、メチレンクロライドで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製してＰＰＹ−１  ３９．８ｇ（収率５８％）を得た。
1H-NMR: δ 9.24 (s, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.42-8.30 (m, 5H), 7.57-7.50 (m, 4H), 7.25 (d, 2H) 7.03 (s, 1H)
Mass: [(M+H)+] : 344
【００５３】
［準備例２］ＰＰＹ−２〜３の合成
＜ステップ１＞（Ｅ）−１−（４−ブロモフェニル）−３−（４−ピリジン−３−イル）フェニル）プロ−２−ペン−１−オンの合成
【化９６】
2020527578.tif 000097
４−（ピリジン−３−イル）ベンズアルデヒド５０．０ｇ及び１−（４−ブロモフェニル）エタン−１−オン４９．１ｇ、ナトリウムメトキシド１８．２ｇを、エタノール８００ｍｌに入れ、８時間撹拌した。反応終了後、室温で１時間撹拌した後、酢酸エチルで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製して（Ｅ）−１−（４−ブロモフェニル）−３−（４−ピリジン−３−イル）フェニル）プロ−２−ペン−１−オン３６．４ｇ（収率７２％）を得た。
1H-NMR: δ 9.24 (s, 1H), 8.50 (d, 1H), 8.38 (d, 1H), 8.08-8.01 (m, 3H), 7.75 (d, 2H), 7.60-7.45 (m, 6H)
Mass: [(M+H)+] : 364
【００５４】
＜ステップ２＞ＰＰＹ−２の合成
【化９７】
2020527578.tif 000098
（Ｅ）−１−（４−ブロモフェニル）−３−（４−ピリジン−３−イル）フェニル）プロ−２−ペン−１−オン３６．４ｇ及びベンズイミドアミド塩酸塩２４．１ｇ、水酸化ナトリウム１４．２ｇを、エタノール５００ｍｌに入れ、４時間加熱還流撹拌した。反応終了後、反応物を２５０ｍｌまで減圧濃縮した後、十分量の水で失活させた後、溶液を分液ロートに移し、メチレンクロライドで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製してＰＰＹ−２  ３６．２ｇ（収率７９％）を得た。
1H-NMR: δ 9.21 (s, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.42-8.30 (m, 6H), 7.76 (d, 2H), 7.59-7.55 (m, 6H), 7.25 (d, 2H)
Mass: [(M+H)+] : 464
【００５５】
＜ステップ３＞ＰＰＹ−３の合成
【化９８】
2020527578.tif 000099
ＰＰＹ−２  １５０．０ｇ及び（３−クロロフェニル）ボロン酸６．１ｇ、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）０．９ｇ、Ｋ２ＣＯ３  ７．０ｇを、トルエン３００ｍｌ、エタノール６０ｍｌ、水６０ｍｌに入れ、２時間加熱還流撹拌した。反応終了後、十分量の水で失活させた後、溶液を分液ロートに移し、メチレンクロライドで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製してＰＰＹ−３  １０．９ｇ（収率６８％）を得た。
1H-NMR: δ 9.21 (s, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.42-8.30 (m, 6H), 7.97 (s, 1H), 7.76 (d, 2H), 7.59-7.55 (m, 6H), 7.48 (m, 2H), 7.39 (d, 1H), 7.25 (d, 2H)
Mass: [(M+H)+] : 496
【００５６】
［準備例３］ＰＰＹ−４〜６の合成
＜ステップ１＞（Ｅ）−１−（３−ブロモフェニル）−３−（４−ピリジン−３−イル）フェニル）プロ−２−ペン−１−オンの合成
【化９９】
2020527578.tif 000100
４−（ピリジン−３−イル）ベンズアルデヒド５０．０ｇ及び１−（３−ブロモフェニル）エタン−１−オン４９．１ｇ、ナトリウムメトキシド１８．２ｇを、エタノール８００ｍｌに入れ、８時間撹拌した。反応終了後、室温で１時間撹拌した後、酢酸エチルで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製して（Ｅ）−１−（３−ブロモフェニル）−３−（４−ピリジン−３−イル）フェニル）プロ−２−ペン−１−オン３８．２ｇ（収率７４％）を得た。
1H-NMR: δ 9.24 (s, 1H), 8.50 (d, 1H), 8.38 (d, 1H), 8.08-8.01 (m, 3H), 7.82 (d, 1H), 7.60-7.45 (m, 7H)
Mass: [(M+H)+] : 364
【００５７】
＜ステップ２＞ＰＰＹ−４の合成
【化１００】
2020527578.tif 000101
（Ｅ）−１−（３−ブロモフェニル）−３−（４−ピリジン−３−イル）フェニル）プロ−２−ペン−１−オン３８．２ｇ及びベンズイミドアミド塩酸塩２５．０ｇ、水酸化ナトリウム１４．８ｇを、エタノール５００ｍｌに入れ、４時間加熱還流撹拌した。反応終了後、反応物を２５０ｍｌまで減圧濃縮した後、十分量の水で失活させた後、溶液を分液ロートに移し、メチレンクロライドを抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製してＰＰＹ−４  ３４．２ｇ（収率７５％）を得た。
1H-NMR: δ 9.24 (s, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.42-8.30 (m, 6H), 7.78 (d, 1H), 7.67 (d, 1H) 7.50-7.43 (m, 6H), 7.25 (d, 2H)
Mass: [(M+H)+] : 464
【００５８】
＜ステップ３＞ＰＰＹ−５の合成
【化１０１】
2020527578.tif 000102
ＰＰＹ−４  １５．０ｇ及び（３−クロロフェニル）ボロン酸６．１ｇ、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）０．９ｇ、Ｋ２ＣＯ３  ７．０ｇを、トルエン３００ｍｌ、エタノール６０ｍｌ、水６０ｍｌに入れ、２時間加熱還流撹拌した。反応終了後、十分量の水で失活させた後、溶液を分液ロートに移し、メチレンクロライドで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製してＰＰＹ−５  １０．１ｇ（収率６７％）を得た。
1H-NMR: δ 9.24 (s, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.42-8.30 (m, 6H), 7.97 (s, 1H), 7.78 (d, 1H), 7.67 (d, 1H) 7.50-7.43 (m, 8H), 7.35 (d, 1H), 7.25 (d, 2H)
Mass: [(M+H)+] : 496
【００５９】
＜ステップ４＞ＰＰＹ−６の合成
【化１０２】
2020527578.tif 000103
ＰＰＹ−５  １０．０ｇ及び（３−クロロフェニル）ボロン酸４．１ｇ、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ０．１ｇ、Ｘｐｈｏｓ０．４ｇ、Ｃｓ２ＣＯ３  ４．５ｇ、トルエン２００ｍｌ、エタノール４０ｍｌ、水４０ｍｌに入れ、２時間加熱還流撹拌した。反応終了後、十分量の水で失活させた後、溶液を分液ロートに移し、メチレンクロライドで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製してＰＰＹ−６  ６．７ｇ（収率６６％）を得た。
1H-NMR: δ 9.24 (s, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.42-8.30 (m, 6H), 7.97 (s, 1H), 7.90 (s, 1H), 7.78 (d, 1H), 7.67 (d, 1H) 7.50-7.40 (m, 10H), 7.35 (d, 2H), 7.25 (d, 2H)
Mass: [(M+H)+] : 572
【００６０】
［準備例４］ＰＰＹ−７〜８の合成
＜ステップ１＞ＰＰＹ−７の合成
【化１０３】
2020527578.tif 000104
４，６−ジクロロ−２−フェニルピリミジン４５．０ｇ及び（６−フェニルピリジン−３−イル）ボロン酸３８．７ｇ、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）６．０ｇ、Ｋ２ＣＯ３  ４２ｇを、トルエン８００ｍｌ、エタノール２００ｍｌ、水２００ｍｌに入れ、２時間加熱還流撹拌した。反応終了後、十分量の水で失活させた後、溶液を分液ロートに移し、メチレンクロライドで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製してＰＰＹ−７  ４０．７ｇ（収率６１％）を得た。
1H-NMR: δ 9.23 (s, 1H), 8.62 (d, 1H), 8.42-8.30 (m, 3H), 7.96 (d, 2H), 7.73 (s, 1H), 7.54-7.48 (m, 4H), 7.31 (d, 2H)
Mass: [(M+H)+] : 344
【００６１】
＜ステップ２＞ＰＰＹ−８の合成
【化１０４】
2020527578.tif 000105
ＰＰＹ−７  １５．０ｇ及び（３−クロロフェニル）ボロン酸６．１ｇ、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）０．９ｇ、Ｋ２ＣＯ３  ７．１ｇを、トルエン３００ｍｌ、エタノール６０ｍｌ、水６０ｍｌに入れ、２時間加熱還流撹拌した。反応終了後、十分量の水で失活させた後、溶液を分液ロートに移し、メチレンクロライドで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製してＰＰＹ−８  １３．７ｇ（収率７２％）を得た。
1H-NMR: δ 9.15 (s, 1H), 8.73 (d, 1H), 8.43-8.12 (m, 4H), 8.13 (s, 1H), 7.99-7.97 (m, 3H), 7.52-7.41 (m, 6H), 7.11 (d, 2H)
Mass: [(M+H)+] : 420
【００６２】
［準備例５］ＰＴＺ−１〜２の合成
＜ステップ１＞ＰＴＺ−１の合成
【化１０５】
2020527578.tif 000106
２，４−ジクロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン４５．０ｇ及び（４−（ピリジン−３−イル）フェニル）ボロン酸３９．２ｇ、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）６．０ｇ、Ｋ２ＣＯ３  ４２ｇを、トルエン８００ｍｌ、エタノール２００ｍｌ、水２００ｍｌに入れ、２時間加熱還流撹拌した。反応終了後、十分量の水で失活させた後、溶液を分液ロートに移し、メチレンクロライドで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製してＰＴＺ−１  ３６．２ｇ（収率５３％）を得た。
1H-NMR: δ 9.24 (s, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.42-8.30 (m, 3H), 7.96 (d, 2H), 7.57-7.50 (m, 4H), 7.25 (d, 2H)
Mass: [(M+H)+] : 345
【００６３】
＜ステップ２＞ＰＴＺ−２の合成
【化１０６】
2020527578.tif 000107
ＰＴＺ−１  １０．０ｇ及び（３−クロロフェニル）ボロン酸４．１ｇ、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）６．０ｇ、Ｋ２ＣＯ３  ４．７ｇを、トルエン２００ｍｌ、エタノール４０ｍｌ、水４０ｍｌに入れ、２時間加熱還流撹拌した。反応終了後、十分量の水で失活させた後、溶液を分液ロートに移し、メチレンクロライドで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製してＰＴＺ−２  ８．７ｇ（収率７１％）を得た。
1H-NMR: δ 9.24 (s, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.42-8.30 (m, 3H), 8.16 (s, 1H), 7.96-7.95 (m, 3H), 7.50-7.43 (m, 6H), 7.25 (d, 2H)
Mass: [(M+H)+] : 421
【００６４】
［準備例６］ＰＴＺ−３の合成
【化１０７】
2020527578.tif 000108
２−（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン４５．０ｇ及び（４−（ピリジン−２−イル）フェニル）ボロン酸３８．１ｇ、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）６．０ｇ、Ｋ２ＣＯ３  ４２ｇを、トルエン８００ｍｌ、エタノール２００ｍｌ、水２００ｍｌに入れ、２時間加熱還流撹拌した。反応終了後、十分量の水で失活させた後、溶液を分液ロートに移し、メチレンクロライドで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮し、カラムクロマトグラフィで精製してＰＴＺ−３  ４０．４ｇ（収率６５％）を得た。
1H-NMR: δ 9.23 (s, 1H), 8.70 (d, 1H), 8.42-8.30 (m, 3H), 7.96 (d, 2H), 7.75 (d, 2H) 7.67-7.43 (m, 7H), 7.23 (d, 2H)
Mass: [(M+H)+] : 421
【００６５】
［合成例１］化合物１の合成
【化１０８】
2020527578.tif 000109
ＰＰＹ−１  ３．０ｇ、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸４．３ｇ及びＫ２ＣＯ３  ３．３ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）５００ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣ：Ｈｅｘ＝２：１でカラムクロマトグラフィを行って化合物１の白色固体２．８ｇ（収率５５％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 502
【００６６】
［合成例２］化合物２の合成
【化１０９】
2020527578.tif 000110
ＰＰＹ−１  ３．０ｇ、９，９’−スピロビ［フルオレン］−２−イルボロン酸５．１ｇ及びＫ２ＣＯ３  ３．３ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）５００ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣ：Ｈｅｘ＝２：１でカラムクロマトグラフィを行って化合物２の白色固体３．２ｇ（収率５８％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 624
【００６７】
［合成例３］化合物４の合成
【化１１０】
2020527578.tif 000111
ＰＰＹ−１  ３．１ｇ、（７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−９−イル）ボロン酸４．８ｇ及びＫ２ＣＯ３  ３．３ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）５００ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣ：Ｈｅｘ＝２：１でカラムクロマトグラフィを行って化合物４の白色固体３．５ｇ（収率５６％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 551
【００６８】
［合成例４］化合物４２の合成
【化１１１】
2020527578.tif 000112
ＰＴＺ−１  ３．０ｇ、９，９’−スピロビ［フルオレン］−４−イルボロン酸５．１ｇ及びＫ２ＣＯ３  ３．３ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）５００ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、生成された固体を濾した後、生成された固体を十分量のＭＣに溶かし、減圧濃縮した後、ＭＣ：Ｈｅｘ＝２：１でカラムクロマトグラフィを行って化合物４２の白色固体４．１ｇ（収率７５％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 625
【００６９】
［合成例５］化合物４５の合成
【化１１２】
2020527578.tif 000113
ＰＴＺ−１  ３．２ｇ、（７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−７−イル）ボロン酸４．９ｇ及びＫ２ＣＯ３  ３．３ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）５２０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣ：Ｈｅｘ＝２：１でカラムクロマトグラフィを行って化合物４５の白色固体３．８ｇ（収率５７％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 553
【００７０】
［合成例６］化合物１１１の合成
【化１１３】
2020527578.tif 000114
ＰＰＹ−２  ２．０ｇ、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−３−イル）ボロン酸２．１ｇ及びＫ２ＣＯ３  １．８ｇを混合し、トルエン５０ｍｌとエタノール１０ｍｌ、水１０ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）２００ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣでカラムクロマトグラフィを行って化合物１１１の白色固体１．８ｇ（収率７６％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 578
【００７１】
［合成例７］化合物１１２の合成
【化１１４】
2020527578.tif 000115
ＰＰＹ−２  ２．０ｇ、９，９’−スピロビ［フルオレン］−３−イルボロン酸２．５ｇ及びＫ２ＣＯ３  ２．０ｇを混合し、トルエン５０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）２００ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＴＨＦ：Ｈｅｘ＝１：５でカラムクロマトグラフィを行って化合物１１２の白色固体１．５ｇ（収率５５％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 700
【００７２】
［合成例８］化合物１２１の合成
【化１１５】
2020527578.tif 000116
ＰＰＹ−４  ２．１ｇ、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸２．２ｇ及びＫ２ＣＯ３  １．９ｇを混合し、トルエン５０ｍｌとエタノール１０ｍｌ、水１０ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）２２０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣでカラムクロマトグラフィを行って化合物１２１の白色固体１．６ｇ（収率７２％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 578
【００７３】
［合成例９］化合物１３３の合成
【化１１６】
2020527578.tif 000117
ＰＰＹ−４  ２．１ｇ、（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）ボロン酸２．７ｇ及びＫ２ＣＯ３  ２．１ｇを混合し、トルエン５０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）２１０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、少量のピリジン（Ｐｙｒｉｄｉｎｅ）を添加したＭＣでカラムクロマトグラフィを行って化合物１３３の白色固体２．１ｇ（収率６８％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 702
【００７４】
［合成例１０］化合物１５１の合成
【化１１７】
2020527578.tif 000118
ＰＴＺ−  ２．３ｇ、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸２．３ｇ及びＣｓ２ＣＯ３  ３．０ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ５０ｍｇとＸｐｈｏｓ２３０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣでカラムクロマトグラフィを行って化合物１５１の白色固体２．２ｇ（収率７５％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 579
【００７５】
［合成例１１］化合物１５６の合成
【化１１８】
2020527578.tif 000119
ＰＴＺ−２  ２．１ｇ、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸２．２ｇ及びＣｓ２ＣＯ３  ２．８ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ４８ｍｇとＸｐｈｏｓ２００ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣでカラムクロマトグラフィを行って化合物１５６の白色固体２．０ｇ（収率７１％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 579
【００７６】
［合成例１２］化合物３４６の合成
【化１１９】
2020527578.tif 000120
ＰＰＹ−３  ２．５ｇ、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸２．４ｇ及びＣｓ２ＣＯ３  ３．３ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ５７ｍｇとＸｐｈｏｓ２５０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣでカラムクロマトグラフィを行って化合物３４６の白色固体２．３ｇ（収率７０％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 654
【００７７】
［合成例１３］化合物３５０の合成
【化１２０】
2020527578.tif 000121
ＰＰＹ−３  ２．５ｇ、（７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−９−イル）ボロン酸２．８ｇ及びＣｓ２ＣＯ３  ３．３ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ５７ｍｇとＸｐｈｏｓ２５０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣでカラムクロマトグラフィを行って化合物３５０の白色固体２．５ｇ（収率７１％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 704
【００７８】
［合成例１４］化合物３７６の合成
【化１２１】
2020527578.tif 000122
ＰＰＹ−５  ２．２ｇ、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸２．３ｇ及びＣｓ２ＣＯ３  ３．０ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ５０ｍｇとＸｐｈｏｓ２３０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣでカラムクロマトグラフィを行って化合物３７６の白色固体２．０ｇ（収率６６％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 654
【００７９】
［合成例１５］化合物３７７の合成
【化１２２】
2020527578.tif 000123
ＰＰＹ−５  ２．０ｇ、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸２．５ｇ及びＣｓ２ＣＯ３  ３．０ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ５０ｍｇとＸｐｈｏｓ２３０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＴＨＦ：Ｈｅｘ＝１：２でカラムクロマトグラフィを行って化合物３７７の白色固体２．３ｇ（収率６６％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 776
【００８０】
［合成例１６］化合物３８０の合成
【化１２３】
2020527578.tif 000124
ＰＰＹ−５  ２．１ｇ、（１１，１１−ジメチル−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］フルオレン−９−イル）ボロン酸２．４ｇ及びＣｓ２ＣＯ３  ２．９ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ５３ｍｇとＸｐｈｏｓ２４０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣでカラムクロマトグラフィを行って化合物３８０の白色固体１．９ｇ（収率６３％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 704
【００８１】
［合成例１７］化合物４０９の合成
【化１２４】
2020527578.tif 000125
ＰＰＹ−６  ２．０ｇ、（７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−９−イル）ボロン酸２．１ｇ及びＣｓ２ＣＯ３  ２．５ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ４８ｍｇとＸｐｈｏｓ２１０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣ：ＭｅＯＨ＝１００：１でカラムクロマトグラフィを行って化合物４０９の白色固体２．１ｇ（収率６６％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 780
【００８２】
［合成例１８］化合物４１１の合成
【化１２５】
2020527578.tif 000126
ＰＰＹ−６  ２．０ｇ、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸２．０ｇ及びＣｓ２ＣＯ３  ２．５ｇ混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ４８ｍｇとＸｐｈｏｓ２１０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣ：ＭｅＯＨ＝１００：１でカラムクロマトグラフィを行って化合物４１１の白色固体１．６ｇ（収率５９％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 730
【００８３】
［合成例１９］化合物４３６の合成
【化１２６】
2020527578.tif 000127
ＰＰＹ−７  ３．０ｇ、（９，９’−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸４．６ｇ及びＫ２ＣＯ３  ３．２ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）５００ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣ：Ｈｅｘ＝２：１でカラムクロマトグラフィを行って化合物４３６の白色固体３．０ｇ（収率６５％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 502
【００８４】
［合成例２０］化合物４４８の合成
【化１２７】
2020527578.tif 000128
ＰＰＹ−７  ２．９ｇ、（９，９’−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）ボロン酸５．０ｇ及びＫ２ＣＯ３  ３．１ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）５００ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣ：Ｈｅｘ＝２：１でカラムクロマトグラフィを行って化合物４４８の白色固体３．９ｇ（収率６２％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 626
【００８５】
［合成例２１］化合物５１８の合成
【化１２８】
2020527578.tif 000129
ＰＴＺ−３  ２．６ｇ、（９，９’−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−３−イル）ボロン酸４．６ｇ及びＫ２ＣＯ３  ３．３ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）４８０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣ：Ｈｅｘ＝２：１でカラムクロマトグラフィを行って化合物５１８の白色固体４．２ｇ（収率７２％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 703
【００８６】
［合成例２２］化合物５２４の合成
【化１２９】
2020527578.tif 000130
ＰＴＺ−３  ２．０ｇ、（７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−１１−イル）ボロン酸３．６ｇ及びＫ２ＣＯ３  ２．３ｇを混合し、トルエン５０ｍｌとエタノール１０ｍｌ、水１０ｍｌを添加した後、テトラキスフェニルホスフィンパラジウム（Ｏ）４００ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣ：Ｈｅｘ＝２：１でカラムクロマトグラフィを行って化合物５２４の白色固体４．２ｇ（収率７２％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 629
【００８７】
［合成例２３］化合物５４２の合成
【化１３０】
2020527578.tif 000131
ＰＰＹ−８  ２．２ｇ、９，９’−スピロビ［フルオレン］２−イルボロン酸２．６ｇ及びＣｓ２ＣＯ３  ２．９ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ５０ｍｇとＸｐｈｏｓ２３０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＭＣでカラムクロマトグラフィを行って化合物５４２の白色固体２．１ｇ（収率５３％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 700
【００８８】
［合成例２４］化合物５４５の合成
【化１３１】
2020527578.tif 000132
ＰＰＹ−８  ２．３ｇ、（１１，１１−ジメチル−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］フルオレン−９−イル）ボロン酸２．４ｇ及びＣｓ２ＣＯ３  ３．０ｇを混合し、トルエン６０ｍｌとエタノール１２ｍｌ、水１２ｍｌを添加した後、Ｐｄ（ＯＡｃ）２  ５５ｍｇとＸｐｈｏｓ２５０ｍｇを入れ、４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に降温した後、ろ過した。ろ液を水に注ぎ、クロロホルムで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥した。減圧濃縮した後、ＴＨＦ：Ｈｅｘ＝１：３でカラムクロマトグラフィを行って化合物５４５の白色固体２．６ｇ（収率６３％）を得た。
Mass: [(M+H)+] : 628
【００８９】
［実施例１〜１３］青色の有機電界発光素子の製作
合成例において合成された化合物１、２、４、４２、４５、１１１、１１２、１２１、１３３、１５１、１５６、３４６、３５０を、常法で高純度の昇華精製を行った後、後述のように青色の有機電界発光素子を製作した。
【００９０】
まず、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を、蒸留水の超音波で洗浄した。蒸留水洗浄完了後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥した後、ＵＶ  ＯＺＯＮＥ洗浄機（Ｐｏｗｅｒ  ｓｏｎｉｃ  ４０５、ファシンテック製）に移送した後、ＵＶを用いて前記基板を５分間洗浄し、真空蒸着機に基板を移送した。
【００９１】
上記のように準備したＩＴＯ透明電極の上に、ＤＳ−２０５（（株）斗山電子製、８０ｎｍ）／ＮＰＢ（１５ｎｍ）／ＡＤＮ＋５％ＤＳ−４０５（（株）斗山電子製、３０ｎｍ）／化合物１、２、４、４２、４５、１１１、１１２、１２１、１３３、１５１、１５６、３４６、３５０の各化合物（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に積層し、有機電界発光素子を製作した。
【００９２】
［比較例１］青色の有機電界発光素子の製作
電子輸送層物質として化合物１の代わりにＡｌｑ３を使用した以外は、前記実施例１と同様にして青色の有機電界発光素子を製作した。
【００９３】
［比較例２］青色の有機電界発光素子の製作
電子輸送層物質として化合物１を使用しない以外は、前記実施例１と同様にして青色の有機電界発光素子を製作した。
【００９４】
上述の実施例１〜１３及び比較例１、２において使用されたＮＰＢ、ＡＤＮ及びＡｌｑ３の構造は、下記の通りである。
【化１３２】
2020527578.tif 000133
【００９５】
［評価例１］
実施例１〜１３及び比較例１、２において製作されたそれぞれの青色の有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２での駆動電圧、電流効率、発光波長を測定し、その結果を下記表１に示す。
【００９６】
【表１】
2020527578.tif 000134
【００９７】
表１に示したように、上述の合成例において合成された本発明の化合物１、２、４、４２、４５、１１１、１１２、１２１、１３３、１５１、１５６、３４６及び３５０を電子輸送層に使用した青色の有機電界発光素子（実施例１〜１３）は、従来のＡｌｑ３を電子輸送層に使用した青色の有機電界発光素子（比較例１）及び電子輸送層を有しない青色の有機電界発光素子（比較例２）に比べて、駆動電圧、発光ピーク及び電流効率の面で優れた性能を示すことがわかった。
【００９８】
［実施例１４〜２４］青色の有機電界発光素子の製作
上述の合成例において合成された化合物３７６、３７７、３８０、４０９、４１１、４３６、４４８、５１８、５２４、５４２、５４５を、常法で高純度の昇華精製を行った後、後述の過程に従って青色の有機電界発光素子を製作した。
【００９９】
まず、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さで薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水の超音波で洗浄した。蒸留水洗浄完了後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥した後、ＵＶ  ＯＺＯＮＥ洗浄機（Ｐｏｗｅｒ  ｓｏｎｉｃ  ４０５、ファシンテック製）に移送した後、ＵＶを用いて前記基板を５分間洗浄し、真空蒸着機に基板を移送した。
【０１００】
上述のように準備したＩＴＯ透明電極の上に、ＤＳ−２０５（（株）斗山電子製、８０ｎｍ）／ＮＰＢ（１５ｎｍ）／ＡＤＮ＋５％ＤＳ−４０５（（株）斗山電子製、３０ｎｍ）／化合物３７６、３７７、３８０、４０９、４１１、４３６、４４８、５１８、５２４、５４２、５４５（５ｎｍ）／Ａｌｑ３（２５ｎｍ）／ＬｉＦ（１ｎｍ）／Ａｌ（２００ｎｍ）の順に積層し、有機電界発光素子を製作した。
【０１０１】
［比較例３］青色の有機電界発光素子の製作
電子輸送補助層物質として化合物３７６を使用せず、電子輸送層物質であるＡｌｑ３を、２５ｎｍの代わりに３０ｎｍで蒸着した以外は、前記実施例１４と同様にして青色の有機電界発光素子を製作した。
【０１０２】
［評価例２］
実施例１４〜２４及び比較例において製作されたそれぞれの有機電界発光素子について、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２での駆動電圧、電流効率、発光波長を測定し、その結果を下記表２に示す。
【０１０３】
【表２】
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【０１０４】
表２に示したように、上述の合成例において合成された本発明の化合物を電子輸送補助層に使用した青色の有機電界発光素子（実施例１４〜２４）は、電子輸送補助層を有しない青色の有機電界発光素子（比較例３）に比べて、駆動電圧、発光ピーク及び電流効率の面で優れた性能を示すことがわかった。
【０１０５】
以上、本発明の好適な実施例について説明してきたが、本発明は、上述の実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の範囲内で種々に変更して実施することができ、これらも本発明の範疇に属するものであることは言うまでもない。
【国際調査報告】
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