(57)【要約】  本明細書に記載の態様は、香水成分、香水調合物、配合ボディケア製品、配合スキンケア製品、配合ホームケア製品、精油、食品原料、配合食料品、および天然抽出物の過酸化物価を低減するための方法および組成物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
香水、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の過酸化物価（ＰＯＶ）を低減する方法であって、
ａ．第１のＰＯＶレベルを有する前記香水、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に、α−オキソカルボン酸を添加するステップ；および
ｂ．前記第１のＰＯＶレベルを、所定の、より低い第２のＰＯＶレベルへと低減するために十分な時間にわたって、前記香水、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に、前記α−オキソカルボン酸を混合するステップ
を含む、方法。
【請求項２】
香水調合物、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香水原料に誘発される皮膚の炎症の低減、防止、または緩和を必要とする対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和する方法であって、
ａ．第１のＰＯＶレベルを有する香水調合物、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香水原料に、α−オキソカルボン酸を添加するステップ；および
ｂ．前記第１のＰＯＶレベルを、所定の、より低い第２のＰＯＶレベルへと低減するために十分な時間にわたって、前記香水調合物、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香水原料に、前記α−オキソカルボン酸を混合するステップであって、前記所定の、より低い第２のＰＯＶレベルは、前記香水調合物、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香水原料に誘発される前記対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和するのに十分である、ステップ
を含む、方法。
【請求項３】
前記香水原料が、香水に配合される前に処理される、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記香水原料が、香水に配合された後に処理される、請求項１または２のいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記食品原料が、香味付き物品に配合される前に処理される、請求項１または２のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記食品原料が、香味付き物品に配合された後に処理される、請求項１または２のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に添加した後の前記α−オキソカルボン酸の濃度が、０．００１〜１０重量％の範囲である、請求項１または２のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記α−オキソカルボン酸が、ピルビン酸、２−オキソ吉草酸、フェニルグリオキシル酸、２−オキソ酪酸、２−オキソ−２−フラン酢酸、オキサロ酢酸、α−ケトグルタル酸、２−オキソペンタンジオアート、インドール−３−ピルビン酸、２−チオフェングリオキシル酸、トリメチルピルビン酸、２−オキソアジピン酸、４−ヒドロキシフェニルピルビン酸、フェニルピルビン酸、２−オキソオクタン酸、およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１または２のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
前記所定の、より低い第２のＰＯＶレベルが、５〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである、請求項１または２のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記所定の、より低い第２のＰＯＶレベルが、０〜６ｍｍｏｌ／Ｌである、請求項１または２のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記所定の、より低い第２のＰＯＶレベルを有する前記香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料から前記α−オキソカルボン酸を除去することをさらに含む、請求項１または２のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
前記香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料から前記α−オキソカルボン酸を除去するステップが、液液抽出を含む、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記α−オキソカルボン酸を除去した後に、前記香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料を炭酸塩で処理して、前記香水調合物、ボディケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の酸性度を低減することをさらに含む、請求項１または２のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
組成物であって、
ａ．香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料、および
ｂ．α−オキソカルボン酸
を含み、
前記α−オキソカルボン酸は、第１のＰＯＶレベルから、所定の、より低い第２のＰＯＶレベルへと、ＰＯＶを低減するために十分な量で前記組成物中に存在している、
組成物。
【請求項１５】
組成物であって、
ａ．香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料、および
ｂ．α−オキソカルボン酸
を含み、
前記α−オキソカルボン酸は、前記香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料のＰＯＶの増加を低減する、防止する、または緩和するのに十分な量で前記組成物中に存在している、
組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本願は、２０１７年５月５日出願の米国特許仮出願第６２／５０２，１５６号、および２０１７年６月１６日出願の欧州特許出願第１７１７６４７６．４号の優先権を主張するものであり、これらを全体として本明細書中で参照することにより、その内容すべてを援用する。
【０００２】
本明細書に記載のさまざまな態様は、香水成分、香水調合物、配合ボディケア製品、配合スキンケア製品、配合ホームケア製品、精油、食品原料、配合食料品、および天然抽出物の過酸化物価を低減するための方法および組成物に関する。
発明の背景
香水調合物、ボディケア製品、ホームケア製品、香水原料（たとえば、精油、天然抽出物、および合成成分など）、および食品原料（たとえば、動物または植物源由来の油脂、およびそれらの誘導体などであって、モノグリセリド、ジグリセリド、レシチン、ホスファチジルエタノールアミン、またはその他のリン脂質、および変性トリグリセリドなどが挙げられる）の多くは、酸化することがあり、その結果、過酸化物、有機ヒドロペルオキシド、ペルオキシヘミアセタールといった化学種が生成し得る。
【０００３】
過酸化物価（ＰＯＶ）は、物質１ｋｇあたりの酸化見込みの当量と定義され、酸化の程度の指標となる。香水調合物、ボディケア製品、および香水原料のＰＯＶは、皮膚感作の問題、たとえば接触性皮膚炎の問題があるため、規制により制限されるか、または制限される場合がある。たとえば、香水原料は、許容できないほどの高ＰＯＶのせいで品質管理試験が不合格となり、したがって使用不能とみなされる場合がある。別の例では、許容できないほどの高ＰＯＶのせいで、食品原料が不快な異味をもつ場合がある。
【０００４】
したがって、香水調合物、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、および香水原料のＰＯＶを低減することによって、香水調合物、ボディケア製品、および香水原料が品質管理試験で不合格になること、または皮膚炎症の原因となることを減らす必要がある。また、食品原料のＰＯＶを低減することによって、食品原料に異味が生じることを減らす必要もある。
発明の概要
本明細書に記載の一態様は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料のＰＯＶを低減する方法を提供するものであり、該方法は、第１のＰＯＶレベルを有する該香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および該α−オキソカルボン酸を、該香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含む。
【０００５】
本明細書に記載の一態様は、香水調合物、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香水原料に誘発される皮膚の炎症の低減、防止、または緩和を必要とする対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和する方法を提供するものであり、該方法は、（ａ）第１のＰＯＶレベルを有する該香水調合物、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香水原料にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および（ｂ）該α−オキソカルボン酸を、該香水調合物、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香水原料に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含み、該所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、該香水調合物、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、または香水原料に誘発される該対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和するのに十分である。
【０００６】
一態様では、香水原料は、合成成分、天然物、精油、および天然抽出物からなる群より選択される。
【０００７】
一態様では、ボディケア製品はスキンクリームである。
【０００８】
一態様では、食品原料は、脂肪、油、またはそれらの誘導体からなる群より選択される。
【０００９】
一態様では、それらの誘導体は、モノグリセリド、ジグリセリド、およびリン脂質からなる群より選択される。
【００１０】
一態様では、リン脂質は、レシチン、ホスファチジルエタノールアミン、および変性トリグリセリドからなる群より選択される。
【００１１】
一態様では、香水原料は、香水に配合される前に処理される。
【００１２】
一態様では、香水原料は、香水に配合された後に処理される。
【００１３】
一態様では、食品原料は、香味付き物品に配合される前に処理される。
【００１４】
一態様では、食品原料は、香味付き物品に配合された後に処理される。
【００１５】
一態様では、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料への添加後のα−オキソカルボン酸の濃度は、０．００１〜１０重量％の範囲である。
【００１６】
一態様では、α−オキソカルボン酸は、ピルビン酸、２−オキソ吉草酸、フェニルグリオキシル酸、２−オキソ酪酸、２−オキソ−２−フラン酢酸、オキサロ酢酸、α−ケトグルタル酸、２−オキソペンタンジオアート、インドール−３−ピルビン酸、２−チオフェングリオキシル酸、トリメチルピルビン酸、２−オキソアジピン酸、４−ヒドロキシフェニルピルビン酸、フェニルピルビン酸、２−オキソオクタン酸、およびそれらの混合物からなる群より選択される。
【００１７】
一態様では、香水原料はシトラス油である。
【００１８】
一態様では、食品原料は料理油である。
【００１９】
一態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。
【００２０】
一態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、０〜６ｍｍｏｌ／Ｌである。
【００２１】
一態様では、方法はさらに、所定の第２のより低いＰＯＶレベルを有する香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料から過剰なα−オキソカルボン酸を除去することを含む。
【００２２】
一態様では、過剰なα−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料から、液液抽出により除去される。
【００２３】
一態様では、方法はさらに、α−オキソカルボン酸を除去した後に、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料を処理して、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の酸性度を低減することを含む。
【００２４】
一態様では、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料を炭酸塩で処理して、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の酸性度を低減する。
【００２５】
本明細書に記載の一態様は、（ａ）香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料、および（ｂ）α−オキソカルボン酸を含む組成物であって、該α−オキソカルボン酸は、第１のＰＯＶレベルから所定のより低い第２のＰＯＶレベルへとＰＯＶを低減するのに十分な量で該組成物中に存在している、組成物を提供する。
【００２６】
本明細書に記載の一態様は、（ａ）香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料、および（ｂ）α−オキソカルボン酸を含む組成物であって、該α−オキソカルボン酸は、該香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料のＰＯＶの増加を低減する、防止する、または緩和するのに十分な量で該組成物中に存在している、組成物を提供する。
【００２７】
一態様では、α−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に、０．００１〜１０重量％の範囲の濃度で添加される。
【００２８】
一態様では、香水原料はシトラス油である。
【００２９】
一態様では、α−オキソカルボン酸は、所定のより低い第２のＰＯＶレベルが時間の経過とともに変化するのを防止するのに十分な量で組成物中に存在する。
【００３０】
一態様では、組成物中のα−オキソカルボン酸の濃度は、０．００１〜１０重量％の範囲である。
【００３１】
一態様では、α−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に、無機塩として添加される。
【００３２】
一態様では、α-オキソカルボン酸は、組成物中に無機塩として存在する。
【００３３】
一態様では、塩は、α−オキソカルボン酸を２−（ジメチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、トリス［２−（２−（メトキシエトキシ）エチル］アミン、およびＮ−メチルジエタノールアミンからなる群より選択される化合物と反応させて形成された、アンモニウム塩である。
【００３４】
一態様では、α−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に、一価または二価の陽イオンの塩として添加される。
【００３５】
一態様では、α−オキソカルボン酸は、組成物中に一価または二価の陽イオンの塩として存在する。
【００３６】
一態様では、α−オキソカルボン酸は、ピルビン酸、２−オキソ吉草酸、フェニルグリオキシル酸、２−オキソ酪酸、２−オキソ−２−フラン酢酸、オキサロ酢酸、α−ケトグルタル酸、２−オキソペンタンジオアート、インドール−３−ピルビン酸、２−チオフェングリオキシル酸、トリメチルピルビン酸、２−オキソアジピン酸、４−ヒドロキシフェニルピルビン酸、フェニルピルビン酸、２−オキソオクタン酸、およびそれらの混合物からなる群より選択される。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本明細書に記載の特定の態様による、例示として提示されるα−オキソカルボン酸と有機ヒドロペルオキシドとの反応の図である。
【図２】本明細書に記載の特定の態様による、香水原料中のＰＯＶの低減速度を示す図である。
【図３】本明細書に記載の特定の態様による方法によるスキンクリームのＰＯＶを示す図である。
【図４】本明細書に記載の特定の態様による方法によるスキンクリームのＰＯＶを示す図である。
【図５】本明細書に記載の特定の態様による方法で処理されたモデル香水のＰＯＶの変化を示す図である。
【図６】本明細書に記載の特定の態様による方法で処理されたモデル香水のＰＯＶの変化を示す図である。
【図７】本明細書に記載の特定の態様による方法で処理された液体石けん配合物のＰＯＶを示す図である。
【図８】本明細書に記載の特定の態様による方法で処理された液体石けん配合物のＰＯＶの低減率を示す図である。
【図９】本明細書に記載の特定の態様による方法で処理されたシャンプー配合物のＰＯＶを示す図である。
【図１０】本明細書に記載の特定の態様による方法で処理されたシャンプー配合物のＰＯＶの低減率を示す図である。
【図１１】本明細書に記載の特定の態様による方法で処理された万能クリーナースプレー配合物のＰＯＶを示す図である。
【図１２】本明細書に記載の特定の態様による方法で処理された万能クリーナースプレー配合物のＰＯＶの低減率を示す図である。
【図１３】本明細書に記載の特定の態様による方法で処理されたスキンクリーム配合物のＰＯＶを示す図である。
【図１４】本明細書に記載の特定の態様による方法で処理されたスキンクリーム配合物のＰＯＶの低減率を示す図である。
【図１５】本明細書に記載の特定の態様による方法で処理された制汗剤スティック配合物のＰＯＶを示す図である。
【図１６】本明細書に記載の特定の態様による方法で処理された制汗剤スティック配合物のＰＯＶの低減率を示す図である。詳細な説明  以下の説明では、実施され得る特定の実施形態を参照するが、これらは例示の目的で示されている。これらの実施形態は、本明細書に記載の本発明を当業者が実施できるように詳細に説明されており、他の実施形態を利用してもよいこと、および本明細書に記載の態様から逸脱することなく必然的な変更を加えてもよいことを、理解すべきである。したがって、以下の例としての実施形態の説明は限定的な意味にとるべきではなく、本明細書に記載のさまざまな態様の範囲は、添付の特許請求の範囲により定められるものである。
【００３８】
要約は、米国特許規則§１．７２（ｂ）に準拠し、読者がこの技術的開示の性質と要旨を手短に把握できるように提供している。要約は、特許請求の範囲または意味を解釈または限定するためには用いられない、という認識のもとに提出される。
【００３９】
香水調合物、ボディケア製品、ホームケア製品、香水原料（たとえば、精油、天然抽出物、および合成成分など）の多くは、酸化することがあり、その結果として過酸化物、有機ヒドロペルオキシド、ペルオキシヘミアセタールといった化学種が生成する。また、多くの食品原料、たとえば油脂またはそれらの誘導体などは、中間化学種のグリセリドヒドロペルオキシドの形成をもたらす自動酸化プロセスを経ることが公知である。グリセリドヒドロペルオキシドはさらにアルデヒドやケトンへと分解される可能性がある。何ら特定の理論に限定される意図はないが、自動酸化プロセスは、食品原料の不快で不味い酸敗もしくは油焼けの原因となり得る。
【００４０】
過酸化物価（ＰＯＶ）は、物質１ｋｇあたりの酸化見込みの当量と定義され、酸化の程度の指標となる。香水調合物、ボディケア製品、ホームケア製品、化粧品、および香水原料のＰＯＶは、皮膚感作の問題、たとえば接触性皮膚炎の問題があるため、規制により制限される。たとえば、香水原料は、許容できないほどの高ＰＯＶのせいで品質管理試験が不合格となり、したがって使用不能とみなされる場合がある。別の例では、許容できないほどの高ＰＯＶのせいで、食品原料または配合食料品（本明細書では、香味付き物品ともいう）が異味をもつ場合がある。
【００４１】
皮膚曝露は、偶然の曝露の結果であり得る（たとえば、硬面クリーナーまたは手洗い食器用石けんを使うときに、ユーザーが手袋をつけていない場合に、これらの製品に曝露するなど）。かわりに、皮膚曝露は、長期にわたる、または意図的な曝露の結果であり得る（たとえばシャンプーまたは皮膚保湿剤への曝露など）。
【００４２】
本明細書では「過酸化物価」または「ＰＯＶ」という用語は、物質１ｋｇあたりの酸化見込みの当量を指す。何ら特定の理論に限定される意図はないが、物質のＰＯＶは分析により決定される。「ＰＯＶ」という用語は、化合物や化合物群を指すものではないが、ＰＯＶ試験での応答の原因となる試料中の自動酸化産物と交換可能に緩く用いられることが多い。これらの自動酸化産物は、試験対象の特定の物質により異なる。限定ではないが、有機および無機ヒドロペルオキシド、有機および無機過酸化物、ペルオキシヘミアセタール、ペルオキシヘミケタール、ならびに過酸化水素そのものといった多くの化合物クラスが、ＰＯＶ試験での応答を生成する。
【００４３】
例示として、一つのＰＯＶ試験はヨウ素酸化還元滴定法である。ＰＯＶ応答性の化合物はすべて、試験の特定された時間内にヨウ素イオンをヨウ素分子へと酸化する能力がある、という特性を共有している。実は、ヨウ素酸化反応がこの試験の基本である。したがって、「ＰＯＶ」は、特定の試料中の全ヨウ素酸化種のモル総和を表す数値である。
【００４４】
例示として、リモネンおよびリナロオールは、多くの精油で主要構成要素として一般的に見られる不飽和テルペンである。リモネンもリナロオールも、周囲の酸素により容易に酸化されてヒドロペルオキシドを形成する。リモネンおよびリナロオールのヒドロペルオキシドは、接触性皮膚炎を引き起こし得る感作物として公知である。したがって、リモネンおよびリモネン含有天然物は、推奨される有機ヒドロペルオキシドレベルが２０ｍｍｏｌ／Ｌ（または１０ｍＥｑ／Ｌ）未満である場合のみ、香水原料として使用することができる。同様に、マツ属およびモミ属を含むマツ科に由来する精油および単離物は、推奨される有機ヒドロペルオキシドレベルが１０ｍｍｏｌ／Ｌ（または５ｍＥＱ／Ｌ）未満である場合のみ、香水原料として使用することができる。
【００４５】
別の例示として、油脂またはそれらの誘導体は、自動酸化プロセスを経て不快で不味い酸敗もしくは油焼けを生じることが公知である。何ら特定の理論に限定される意図はないが、グリセリドヒドロペルオキシドは自動酸化プロセスの中間化学種であり、異臭を放つアルデヒドやケトンへとさらに分解される。
【００４６】
香水原料のＰＯＶは、当業者であれば容易に選択できる任意の方法により決定することができる。非限定的な例として、ヨウ素滴定、高速液体クロマトグラフィー等が挙げられる。
【００４７】
香水原料のＰＯＶを決定する方法の一例が、Calandra et al., Flavour and Fragr. J. (2015), 30, p 121-130に開示されている。
【００４８】
香水原料としては、限定ではないが、精油、天然抽出物、および合成成分が挙げられる。
【００４９】
香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料のＰＯＶは、当業者であれば容易に選択できる任意の方法により決定することができる。非限定的な例として、ヨウ素滴定、高速液体クロマトグラフィー等が挙げられる。
【００５０】
香水調合物のＰＯＶを決定する方法の一例が、Calandra et al., Flavour and Fragr. J. (2015), 30, p 121-130に開示されている。
【００５１】
配合ボディケア製品のＰＯＶは、当業者であれば容易に選択できる任意の方法により決定することができる。非限定的な例として、ヨウ素滴定、高速液体クロマトグラフィー等が挙げられる。
【００５２】
配合ボディケア製品のＰＯＶを決定する方法の一例が、Calandra et al., Flavour and Fragr. J. (2015), 30, p 121-130に開示されている。
【００５３】
何ら特定の理論に限定される意図はないが、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料のＰＯＶは、該香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料をα−オキソカルボン酸で処理することにより低減される。α−オキソカルボン酸は、酸化的脱カルボキシル化により有機ヒドロペルオキシドと反応し、それによって有機ヒドロペルオキシドを消費し、有機ヒドロペルオキシドの酸化可能性を低減する。その結果としての反応の結果、α−オキソカルボン酸が酸化されて、炭素原子が１個少ないそのカルボン酸および二酸化炭素が生じ、有機ヒドロペルオキシドが還元されてその有機アルコールが生じる。α−オキソカルボン酸としてピルビン酸を用い、有機ヒドロペルオキシドとしてリモネン−ヒドロペルオキシドを用いた、例示として提示される反応を、図１に示す。
【００５４】
したがって、本明細書に記載の一態様は、香水原料のＰＯＶを低減する方法を提供するものであり、該方法は、第１のＰＯＶレベルを有する該香水原料にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および該α−オキソカルボン酸を、該香水原料に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含む。
【００５５】
本明細書に記載の一代替態様は、香水原料に誘発される皮膚の炎症の低減、防止、または緩和を必要とする対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和する方法を提供するものであり、該方法は、（ａ）第１のＰＯＶレベルを有する該香水原料にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および（ｂ）該α−オキソカルボン酸を、該香水原料に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含み、該所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、該香水原料に誘発される該対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和するのに十分である。
【００５６】
本明細書に記載の一態様は、香水調合物のＰＯＶを低減する方法を提供するものであり、該方法は、第１のＰＯＶレベルを有する該香水調合物にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および該α−オキソカルボン酸を、該香水調合物に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含む。
【００５７】
本明細書に記載の一代替態様は、香水調合物に誘発される皮膚の炎症の低減、防止、または緩和を必要とする対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和する方法を提供するものであり、該方法は、（ａ）第１のＰＯＶレベルを有する該香水調合物にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および（ｂ）該α−オキソカルボン酸を、該香水調合物に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含み、該所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、該香水調合物に誘発される該対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和するのに十分である。
【００５８】
本明細書に記載の一態様は、配合パーソナルケア製品のＰＯＶを低減する方法を提供するものであり、該方法は、第１のＰＯＶレベルを有する該配合パーソナルケア製品にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および該α−オキソカルボン酸を、該配合パーソナルケア製品に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含む。
【００５９】
本明細書に記載の一代替態様は、配合パーソナルケア製品に誘発される皮膚の炎症の低減、防止、または緩和を必要とする対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和する方法を提供するものであり、該方法は、（ａ）第１のＰＯＶレベルを有する該配合パーソナルケア製品にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および（ｂ）該α−オキソカルボン酸を、該配合パーソナルケア製品に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含み、該所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、該配合パーソナルケア製品に誘発される該対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和するのに十分である。
【００６０】
本明細書に記載の一態様は、配合化粧品のＰＯＶを低減する方法を提供するものであり、該方法は、第１のＰＯＶレベルを有する該配合化粧品にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および該α−オキソカルボン酸を、該配合化粧品に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含む。
【００６１】
本明細書に記載の一代替態様は、配合化粧品に誘発される皮膚の炎症の低減、防止、または緩和を必要とする対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和する方法を提供するものであり、該方法は、（ａ）第１のＰＯＶレベルを有する該配合化粧品にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および（ｂ）該α−オキソカルボン酸を、該配合化粧品に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含み、該所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、該配合化粧品に誘発される該対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和するのに十分である。
【００６２】
本明細書に記載の一態様は、配合ホームケア製品のＰＯＶを低減する方法を提供するものであり、該方法は、第１のＰＯＶレベルを有する該配合ホームケア製品にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および該α−オキソカルボン酸を、該配合ホームケア製品に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含む。
【００６３】
本明細書に記載の一代替態様は、配合ホームケア製品に誘発される皮膚の炎症の低減、防止、または緩和を必要とする対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和する方法を提供するものであり、該方法は、（ａ）第１のＰＯＶレベルを有する該配合ホームケア製品にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および（ｂ）該α−オキソカルボン酸を、該配合ホームケア製品に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含み、該所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、該配合ホームケア製品に誘発される該対象の皮膚の炎症を低減する、防止する、または緩和するのに十分である。
【００６４】
一態様では、方法は室温で実施される。一態様では、方法は−２０℃〜７８℃の範囲の温度で実施される。
【００６５】
一態様では、香水原料は、合成成分、天然物、精油、および天然抽出物からなる群より選択される。
【００６６】
一態様では、香水原料はシトラス油である。
【００６７】
一態様では、香水原料は、香水に含有される前に処理される。
【００６８】
一態様では、香水原料は、香水に含有された後に処理される。
【００６９】
一態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜１９ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜１８ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜１７ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜１６ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜１５ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜１４ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜１３ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜１２ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜１１ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜１０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜９ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜８ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜７ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、５〜６ｍｍｏｌ／Ｌである。
【００７０】
一態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、６〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、７〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、８〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、９〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、１０〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、１１〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、１２〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、１３〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、１４〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、１５〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、１６〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、１７〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、１８〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、１９〜２０ｍｍｏｌ／Ｌである。
【００７１】
一態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは２０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１９ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１８ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１７ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１６ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１５ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１４ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１３ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１２ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１１ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１０ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは９ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは８ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは７ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは６ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは５ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは４ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは３ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは２ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１ｍｍｏｌ／Ｌ未満である。
【００７２】
一態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、ＰＯＶの１０％低減である。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、ＰＯＶの２０％、または３０％、または４０％、または５０％、または６０％、または７０％、または８０％、または９０％、または１００％低減である。
【００７３】
本明細書に記載の一態様は、食品原料のＰＯＶを低減する方法を提供するものであり、該方法は、第１のＰＯＶレベルを有する該食品原料にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および該α−オキソカルボン酸を、該食品原料に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含む。
【００７４】
本明細書に記載の一態様は、香味付き物品のＰＯＶを低減する方法を提供するものであり、該方法は、第１のＰＯＶレベルを有する該香味付き物品にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および該α−オキソカルボン酸を、該香味付き物品に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含む。
【００７５】
何ら特定の理論に限定される意図はないが、香味付き物品または食品原料のＰＯＶを低減することで、該香味付き物品または食品原料における中間物質のグリセリドヒドロペルオキシドの形成を防止し、低減し、または阻害する。香味付き物品または食品原料における中間物質のグリセリドヒドロペルオキシドの形成を低減すること、または阻害すること、または防止することで、該香味付き物品または食品原料における酸敗もしくは油焼けの発生の防止、低減、または遅延が可能になる。
【００７６】
香味付き物品としては、たとえば、食料品（たとえば飲料）、天然甘味料または人工甘味料などの甘味料、医薬組成物、栄養補助食品、機能性食品、歯科衛生組成物、および化粧品が挙げられる。香味付き物品は、さらに、少なくとも１種の香料を含み得る。
【００７７】
いくつかの態様では、上記少なくとも１種の香料は、香味付き物品の味のプロファイルまたは味の特質をさらに改変することができる。
【００７８】
いくつかの態様では、香味付き物品は食料品であり、たとえば、限定ではないが、果物、野菜、ジュース、ハムやベーコン、ソーセージなどの肉製品、卵製品、果汁濃縮製品、ゼラチンおよびジャムやジェリー、砂糖煮等のゼラチン様製品、アイスクリームやサワークリームなどの乳製品およびシャーベット、アイシング、モラセスをはじめとするシロップ、トウモロコシ、小麦、ライムギ、大豆、オート麦、米、オオムギの製品、木の実の食用部分および製品、ケーキ、クッキー、そしてキャンディーやグミ、フルーツ味のドロップやチョコレートなどの菓子類、チューイングガム、ミント、クリーム、パイ、ならびにパンが挙げられる。
【００７９】
いくつかの態様では、食料品は飲料であり、たとえば、限定ではないが、ジュース、ジュース含有飲料、コーヒー、茶、ＣＯＫＥやＰＥＰＳＩなどの炭酸飲料、炭酸を含まないソフトドリンクおよびその他のフルーツ飲料、ＧＡＴＯＲＡＤＥなどのスポーツ飲料、ならびにビールやワイン、リキュールなどのアルコール飲料が挙げられる。
【００８０】
香味付き物品には、パック入り加工製品も含まれる場合があり、たとえば、水で再構成すると非炭酸飲料ができる顆粒フレーバーミックス、インスタントのプディング・ミックス、インスタントコーヒーおよび茶、コーヒーフレッシュ、麦芽乳ミックス、ペットフード、家畜飼料、タバコ、およびベーキング材料、たとえばパンやクッキー、ケーキ、パンケーキ、ドーナツ等を作るための粉末ベーキング・ミックスが挙げられる。
【００８１】
香味付き物品には、スクロースをほとんど、またはまったく含有していないダイエット用または低カロリー食品および飲料が含まれる場合もある。香味付き物品には、ハーブやスパイス、薬味などの調味料、うま味調味料（たとえばグルタミン酸ナトリウム）、ダイエット用甘味料、および液状甘味料が含まれる場合もある。
【００８２】
いくつかの態様では、香味付き物品は、医薬組成物、栄養補助食品、機能性食品、歯科衛生組成物、または化粧品である。
【００８３】
歯科衛生組成物は当技術分野では公知であり、たとえば、限定ではないが、歯磨きペースト、マウスウォッシュ、プラークリンス、デンタルフロス、歯の痛み止め（ＡＮＢＥＳＯＬなど）等が挙げられる。いくつかの態様では、歯科衛生組成物は、１種の天然甘味料を含む。いくつかの態様では、歯科衛生組成物は、２種以上の天然甘味料を含む。いくつかの態様では、歯科衛生組成物は、スクロースおよびコーンシロップ、またはスクロースおよびアスパルテームを含む。
【００８４】
いくつかの態様では、化粧品としては、たとえば、限定ではないが、フェースクリーム、リップスティック、リップグロス等が挙げられる。本開示で使用される他の好適な化粧品としては、ＣＨＡＰＳＴＩＣＫまたはＢＵＲＴ’Ｓ  ＢＥＥＳＷＡＸ  Ｌｉｐ  Ｂａｌｍなどのリップバームが挙げられる。
【００８５】
本明細書に記載の一代替態様は、食品原料の品質保持期間を延ばす方法を提供するものであり、該方法は、第１のＰＯＶレベルを有する該食品原料にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および該α−オキソカルボン酸を、該食品原料に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含む。何ら特定の理論に限定される意図はないが、第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減することで、該食品原料における中間物質のグリセリドヒドロペルオキシドの形成を防止し、低減し、または阻害し、その結果として該食品原料における酸敗もしくは油焼けの発生が防止され、低減され、阻害される。
【００８６】
何ら特定の理論に限定される意図はないが、食品原料は、香料成分の溶媒として使用される場合もあり、またはかわりに、食品原料自体が香料成分である場合もある。
【００８７】
本明細書に記載の一代替態様は、香味付き物品の品質保持期間を延ばす方法を提供するものであり、該方法は、第１のＰＯＶレベルを有する該香味付き物品にα−オキソカルボン酸を添加するステップ；および該α−オキソカルボン酸を、該香味付き物品に、該第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間にわたって混合するステップを含む。何ら特定の理論に限定される意図はないが、第１のＰＯＶレベルを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減することで、該香味付き物品における中間物質のグリセリドヒドロペルオキシドの形成を防止し、低減し、または阻害し、その結果として該香味付き物品における酸敗もしくは油焼けの発生が防止され、低減され、阻害される。
【００８８】
一態様では、食品原料は、脂肪、油、またはそれらの誘導体からなる群より選択される。一態様では、上記それらの誘導体は、モノグリセリド、ジグリセリド、およびリン脂質からなる群より選択される。一態様では、リン脂質は、レシチン、ホスファチジルエタノールアミン、および変性トリグリセリドからなる群より選択される。
【００８９】
一態様では、食品原料は、香味付き物品に含有される前に処理される。一代替態様では、食品原料は、香味付き物品に含有された後に含有される。
【００９０】
一態様では、食品原料は料理油である。本明細書に記載の態様により処理される好適な料理油の例としては、限定ではないが、オリーブ油、パーム油、大豆油、キャノーラ油（なたね油）、トウモロコシ油、ピーナツ油、他の植物油、および動物由来の油、たとえばバターまたはラードが挙げられる。
【００９１】
一態様では、方法は室温で実施される。一態様では、方法は−２０℃〜７８℃の範囲の温度で実施される。
【００９２】
一態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、０〜６ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、０〜５ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、０〜４ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、０〜３ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、０〜２ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、０〜１ｍｍｏｌ／Ｌである。
【００９３】
一態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、１〜６ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、２〜５ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、３〜５ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、４〜５ｍｍｏｌ／Ｌである。
【００９４】
一態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは５ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは４ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは３ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは２ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは１ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは０．９ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは０．８ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは０．７ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは０．６ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは０．５ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは０．４ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは０．３ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは０．２ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは０．１ｍｍｏｌ／Ｌである。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは０ｍｍｏｌ／Ｌである。
【００９５】
一態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、ＰＯＶの１０％低減である。一代替態様では、所定のより低い第２のＰＯＶレベルは、ＰＯＶの２０％、または３０％、または４０％、または５０％、または６０％、または７０％、または８０％、または９０％、または１００％低減である。
【００９６】
一態様では、α−オキソカルボン酸はＦＥＭＡ−ＧＲＡＳステータスを有している。一態様では、α−オキソカルボン酸は、ピルビン酸、２−オキソ吉草酸、フェニルグリオキシル酸、２−オキソ酪酸、２−オキソ−２−フラン酢酸、オキサロ酢酸、α−ケトグルタル酸、２−オキソペンタンジオアート、インドール−３−ピルビン酸、２−チオフェングリオキシル酸、トリメチルピルビン酸、２−オキソアジピン酸、４−ヒドロキシフェニルピルビン酸、フェニルピルビン酸、２−オキソオクタン酸、およびそれらの混合物からなる群より選択される。
【００９７】
いくつかの態様では、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸が、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に、塩として添加される。塩は、該少なくとも１種のα−オキソカルボン酸を有機塩基と反応させて形成することができる。
【００９８】
少なくとも１種のα−オキソカルボン酸が一価の酸である態様では、得られる塩はモノ塩であり得る。少なくとも１種のα−オキソカルボン酸が二価の酸である態様では、得られる塩はモノ塩またはジ塩であり得る。
【００９９】
好適な有機塩基の例としては、限定ではないが、下の実施例７〜１１に記載の有機塩基、高分子アミン、ポリエチルアミン等が挙げられる。
【０１００】
かわりに、塩は、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸を、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、およびＣａ２＋からなる群より選択される陽イオンと反応させることにより形成してもよい。
【０１０１】
アンモニウム塩の一例としては、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸をＮ−メチルジエタノールアミンと反応させて形成されたアンモニウム塩が挙げられる。
【０１０２】
いくつかの態様では、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸とＮ−メチルジエタノールアミンのモル比は、１：２、または１：１、または２：１であり得る。
【０１０３】
いくつかの態様では、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、界面活性特性を有する。何ら特定の理論に限定される意図はないが、一般に界面活性特性を生じる分子は、イオン性および／または高い極性の官能基、ならびに１つまたは複数の離間した長い疎水性区分を含有している分子である。十分な数の炭素（たとえば８〜２４個）を有するアルキル基などの疎水性部分が、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩に結合すると、得られた分子は界面活性特性を示すことができる。
【０１０４】
何ら特定の理論に限定される意図はないが、界面活性特性を有する、またはイオン性であり高い極性をもつ少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、使用中にユーザーの皮膚と接触するさまざまなホームケア消費者製品およびボディケア消費者製品において有用であり得る。
【０１０５】
界面活性特性を有する少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩の例としては、限定ではないが、モル比１：２のα−ケトグルタル酸とＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミンで作製した二アンモニウム塩、およびモル比１：１のα−ケトグルタル酸とＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミンで作製した一アンモニウム塩が挙げられる。
【０１０６】
いくつかの態様では、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、軟化特性を有する。何ら特定の理論に限定される意図はないが、一般に軟化特性を生じるのは、大部分が疎水性かつ不活性であって融点が（体温に対し相対的に）低い分子であり、軟化剤として作用することができる。有用な軟化剤は、油性またはグリース様の物性をもち、皮膚に塗布されると軟化剤および／または水分バリアとして作用する。上記で挙げた少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、イオン性であり極性が高いという特徴を有するが、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩に十分な量の疎水性部分を含有させることができれば、得られた分子は軟化特徴を示すことができる。
【０１０７】
一つのアプローチは、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩の塩基性構成要素として、３つの長い疎水性または油性置換基を有するアミンを用いることである。そのような分子は、ヒドロペルオキシドを消費する／ＰＯＶを低減する特性と軟化特性とを有していてもよく、したがってユーザーにさらなる恩恵を与えることができる。これらは、使用の際に皮膚に載せられ、ユーザーの皮膚に潤いを与え、保護し、または軟化するために、ある程度の時間そのまま置かれるさまざまなボディケア消費者製品において有用となる。
【０１０８】
軟化特性を有する、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩の例としては、限定ではないが、モル比１：２のα−ケトグルタル酸とトリス［２−（２−（メトキシエトキシ）エチル］アミンで作製した二アンモニウム塩が挙げられる。
【０１０９】
いくつかの態様では、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸を、たとえばアセトンなどの溶媒に溶解させ、この溶液にＮ−メチルジエタノールアミンを添加することにより、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸をＮ−メチルジエタノールアミンと反応させることができる。次に、そうして得られた不透明の白色エマルションをかきまぜ、その間に第２の相が融合することができる。次いで、この混合物を少なくとも３０分間フリーザーに入れると、底相が濃化して蝋状の固体となる。次に、まだ低温のうちに、デカンテーションにより上層を容易に除去して廃棄することができる。底の産物層から、窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により、残留アセトンを除去することができ、そうすることで、二アンモニウム塩を含む室温で薄黄色の高粘性の油を得ることができる。
【０１１０】
少なくとも１種のα−オキソカルボン酸との反応によりアンモニウム塩を形成するのに好適な他の化合物としては、２−（ジメチルアミノ）エタノール、およびＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミンが挙げられる。
【０１１１】
一態様では、塩は、α−オキソカルボン酸を２−（ジメチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、トリス［２−（２−（メトキシエトキシ）エチル］アミン、およびＮ−メチルジエタノールアミンからなる群より選択される化合物と反応させて形成されたアンモニウム塩である。
【０１１２】
何ら特定の理論に限定される意図はないが、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、処理済み香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に害を及ぼし得る、かつ／または劣化させ得る酸触媒の化学反応の発生を防止することができる。かわりに、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸の可溶性を向上させることができる。かわりに、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、乳化作用を提供することができる。
【０１１３】
何ら特定の理論に限定される意図はないが、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸の塩は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料を含む水系に添加されると、乳化剤となり得る。そのような組成物は、サラダドレッシング、マリネ、ソース等に有用であり得る。
【０１１４】
一態様では、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸のアンモニウム塩は、さらに、少なくとも１種の他の薬剤と組み合わされることがある。一態様では、該少なくとも１種の他の薬剤は、キトサンである。
【０１１５】
一態様では、α−ケトグルタル酸が、パルミチン酸とキトサンとの混合物に添加される。そのような組成物は、水系中食用油の乳化剤となることができ、サラダドレッシング、マリネ、ソース等に有用であり得る。
【０１１６】
一態様では、ＰＯＶを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間は、３０日、または２９日、または２８日、または２７日、または２６日、または２５日、または２４日、または２３日、または２２日、または２１日、または２０日、または１９日、または１８日、または１７日、または１６日、または１５日、または１４日、または１３日、または１２日、または１１日、または１０日、または９日、または８日、または７日、または６日、または５日、または４日、または３日、または２日、または１日である。
【０１１７】
一態様では、ＰＯＶを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間は、２４時間を超える。一態様では、ＰＯＶを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間は、４８時間、または４７時間、または４６時間、または４５時間、または４４時間、または４３時間、または４２時間、または４１時間、または４０時間、または３９時間、または３８時間、または３７時間、または３６時間、または３５時間、または３４時間、または３３時間、または３２時間、または３１時間、または３０時間、または２９時間、または２８時間、または２７時間、または２６時間、または２５時間、または２４時間、または２３時間、または２２時間、または２１時間、または２０時間、または１９時間、または１８時間、または１７時間、または１６時間、または１５時間、または１４時間、または１３時間、または１２時間、または１１時間、または１０時間、または９時間、または８時間、または７時間、または６時間、または５時間、または４時間、または３時間、または２時間、または１時間である。
【０１１８】
一態様では、ＰＯＶを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間は、６０分以下である。一態様では、ＰＯＶを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な時間は、６０分、または５０分、または４０分、または３０分、または２０分、または１０分、または９分、または８分、または７分、または６分、または５分、または４分、または３分、または２分、または１分である。
【０１１９】
何ら特定の理論に限定される意図はないが、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に添加されるα−オキソカルボン酸の量および／または速度は、過剰なα−オキソカルボン酸が蓄積しないよう制御される。α−オキソカルボン酸の過剰な蓄積は、たとえば、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料を酸触媒により損傷する結果になり得る。
【０１２０】
香水調合物、ボディケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に添加されるα−オキソカルボン酸の量は、いくつかの要因に左右され、該要因としては、限定ではないが、α−オキソカルボン酸の溶液中の安定性、α−オキソカルボン酸の香水調合物、ボディケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料中の可溶性、α−オキソカルボン酸のｐＫａ、ＰＯＶ低減速度、α−オキソカルボン酸が香水調合物、ボディケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の嗅覚特性および／または味に及ぼす作用が挙げられる。
【０１２１】
例示として、ピルビン酸、フェニルピルビン酸、および２−オキソ吉草酸は、強いアロマをもち、ＦＥＭＡ−ＧＲＡＳの香料構成要素として用いられている。これらの態様では、たとえば、α−オキソカルボン酸に特有の香りが香水調合物の感覚刺激性を変えてしまうか、または相性が悪い可能性がある。
【０１２２】
本明細書に記載の態様で無臭のα−オキソカルボン酸を用いるかわりに、香水の香気と相性がよく、また、ヒドロペルオキシドとの反応で消費されると、香気と相性のいいカルボン酸を発生させるようなα−オキソカルボン酸が使用される。例示として、インドール系の特徴をもつ（すなわち知覚可能な量のインドールおよび／またはスカトールを含有する）フレグランスのＰＯＶを低減するのに、インドール−３−ピルビン酸を用いることができる。
【０１２３】
無臭のα−オキソカルボン酸の例としては、α−ケトグルタル酸が挙げられる。何ら特定の理論に限定される意図はないが、無臭のα−オキソカルボン酸は、香りを有するα−オキソカルボン酸と比べて香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の感覚刺激特性に及ぼす影響が少なく、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料のＰＯＶを低減することができる。
【０１２４】
α−オキソカルボン酸の可溶性は、α−オキソカルボン酸を含む組成物の配合が異なれば、変わり得る。α−ケトグルタル酸を例にとると、このα−オキソカルボン酸の可溶性は、シトラス油などの香水原料中では低いかもしれない。しかし、香水原料をヒドロアルコール系香水ベース（８０％〜９０％エタノールを含む水溶液）に添加すると、このα−オキソカルボン酸の可溶性は上昇し得る。これらの態様では、α−オキソカルボン酸が強酸であれば、酸触媒による香水原料の劣化により香水原料または香水調合物の感覚刺激特性が変わるのを防ぐため、ヒドロアルコール系香水ベースにおける溶液中のα−オキソカルボン酸の量を制限する必要があり得る。
【０１２５】
α−オキソカルボン酸が溶液中で不安定であり得る態様の例として、水溶液中で不安定なオキサロ酢酸を挙げることができる。これらの態様では、オキサロ酢酸はピルビン酸と二酸化炭素とに分解する。これらの態様では、香水調合物、ボディケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料のＰＯＶの低減は、オキサロ酢酸、ピルビン酸、またはそれらの任意の組み合わせにより得る。
【０１２６】
いくつかの態様では、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料中のα−オキソカルボン酸の可溶性は低い。例示として、可溶性の下限では、α−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料中、事実上不溶であり得る。これに対し、可溶性の上限では、α−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料中、完全に混和可能であり得る。
【０１２７】
香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料中、α−オキソカルボン酸の可溶性が低い態様の例としては、限定ではないが、シトラス油中のピルビン酸が挙げられる。これらの態様では、α−オキソカルボン酸が可溶性を超える濃度で添加され得、したがって二相系が形成し、一方の相はα−オキソカルボン酸からなる。何ら特定の理論に限定される意図はないが、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の構成要素は、このα−オキソカルボン酸からなる相へと入り得る。香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の構成要素がα−オキソカルボン酸からなる相に曝露された結果、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料中の酸に弱い化合物が化学変化／損傷し得る。
【０１２８】
例示として、精油はテルペン化合物を多く含有する。分類として、テルペン類は一般に酸触媒による転位を受けやすい。したがって、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の構成要素がα−オキソカルボン酸からなる相に曝露された結果、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料中の酸に弱い化合物が化学変化し得／損傷し得、したがって香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の感覚刺激特性が変わり得る。
【０１２９】
したがって、本明細書に記載のいくつかの態様では、α−オキソカルボン酸は、α−オキソカルボン酸からなる第２の相の形成を最小化または防止するような速度で添加される。そのような添加速度は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料のＰＯＶを低減する化学反応速度と等しい場合がある。何ら特定の理論に限定される意図はないが、化学反応速度と同じ速度でα−オキソカルボン酸を添加することにより、α−オキソカルボン酸の蓄積を防ぐことができ、したがって第２の相の体積を最小化でき、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料がα−オキソカルボン酸からなる高酸性度の相へと入ることを抑制できる。
【０１３０】
かわりに、α−オキソカルボン酸を、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料中に効果的に分散させることで、二相系の２つの相が接触する表面積が拡大するため、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料のＰＯＶを低減する化学反応速度を上げることができる。
【０１３１】
香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料中、α−オキソカルボン酸の可溶性が低くない態様の例としては、限定ではないが、２−オキソ吉草酸が挙げられる。何ら特定の理論に限定される意図はないが、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料中、α−オキソカルボン酸の可溶性が低くない態様では、単相が形成することになり得る。その場合、添加されたα−オキソカルボン酸は、処理されている香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に可溶であり、したがって添加後直ちに希釈される。この場合、添加速度が反応速度に近ければ、α−オキソカルボン酸は添加されながら消費もされる。α−オキソカルボン酸の濃度は低いままで、酸に誘発される変化は最小化される。
【０１３２】
一代替態様では、未反応のα−オキソカルボン酸の濃度は、バッファーの使用により最小化され、α−オキソカルボン酸は脱プロトン化された陰イオンとして存在する。
【０１３３】
α−オキソカルボン酸の陰イオン体は、プロトン化された酸性体と比べると、ヒドロペルオキシドとの反応性が低い。しかし、酸性体がヒドロペルオキシドとの反応で消費されると、α−オキソカルボン酸のｐＫａに従ってα−オキソカルボン酸−塩基ペアの平衡がすぐに復活し、陰イオン体が直ちに媒質からプロトンを捕捉して、ヒドロペルオキシド反応性のα−オキソカルボン酸の酸性体をさらに生産する。こうすれば、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の成分に対して酸による損傷を与えない穏やかなｐＨレベルに、媒質の全体的な酸性度を維持できる。だが同時に、反応性プロトン化体のα−オキソカルボン酸は、比較的低いが一定の濃度で存在し、これらは消費される端から、比較的不活性の陰イオン体のシンクから補填される。
【０１３４】
たとえば、ただ例示目的でピルビン酸を取り上げると、ピルビン酸のｐＫａは２．５０であり、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料をｐＨ５．５に緩衝すると（３ｌｏｇ単位の差）、ピルビン酸と比べてピルビン酸陰イオンの濃度は１０３（つまり１０００）倍になる（ヘンダーソン−ハッセルバルヒの式による）。
【０１３５】
一態様では、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料への添加後のα−オキソカルボン酸の濃度は、０．００１〜１０重量％の範囲である。一態様では、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料への添加後のα−オキソカルボン酸の濃度は、１０重量％である。かわりに、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料への添加後のα−オキソカルボン酸の濃度は、９重量％、または８重量％、または７重量％、または６重量％、または５重量％、または４重量％、または３重量％、または２重量％、または１重量％、または０．９重量％、または０．８重量％、または０．７重量％、または０．６重量％、または０．５重量％、または０．４重量％、または０．３重量％、または０．２重量％、または０．１重量％、または０．０９重量％、または０．０８重量％、または０．０７重量％、または０．０６重量％、または０．０５重量％、または０．０４重量％、または０．０３重量％、または０．０２重量％、または０．０１重量％、または０．００９重量％、または０．００８重量％、または０．００７重量％、または０．００６重量％、または０．００５重量％、または０．００４重量％、または０．００３重量％、または０．００２重量％、または０．００１重量％である。
【０１３６】
α−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に、そのまま添加される場合もあるし、またはかわりに、α−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に添加される前に希釈される場合もある。香料業界で使用することができる任意の希釈剤を使用してもよい。好適な希釈剤としては、限定ではないが、イソプロパノール、エタノール、ジグリム、トリエチレングリコール等が挙げられる。α−オキソカルボン酸を希釈剤で１：１、または１：２、または１：３、または１：４、あるいはそれ以上の割合で希釈することができる。
【０１３７】
何ら特定の理論に限定される意図はないが、希釈剤の選択も、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に添加され得るα−オキソカルボン酸の量に影響し得る。また、希釈剤の選択は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料にα−オキソカルボン酸が添加される速度にも影響し得る。たとえば、例示としてピルビン酸をα−オキソカルボン酸として、エタノールを溶媒として用いると、ピルビン酸は、エタノールとのエステル形成を最小化するような量および／または速度で添加される必要がある。
【０１３８】
α−オキソカルボン酸は、あらゆる体積の香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に添加することができる。たとえば、α−オキソカルボン酸は、１０００ｍｌの香水調合物、ボディケア製品、または香水原料、または９００ｍｌ、または８００ｍｌ、または７００ｍｌ、または６００ｍｌ、または５００ｍｌ、または４００ｍｌ、または３００ｍｌ、または２００ｍｌ、または１００ｍｌ、または９０ｍｌ、または８０ｍｌ、または７０ｍｌ、または６０ｍｌ、または５０ｍｌ、または４０ｍｌ、または３０ｍｌ、または２０ｍｌ、または１０ｍｌ、または９ｍｌ、または８ｍｌ、または７ｍｌ、または６ｍｌ、または５ｍｌ、または４ｍｌ、または３ｍｌ、または２ｍｌ、または１ｍｌの香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に添加することができる。
【０１３９】
一態様では、α−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に、８０分かけて添加される場合がある。かわりに、α−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に、７０分、または６０分、または５０分、または４０分、または３０分、または２０分、または１０分、または９分、または８分、または７分、または６分、または５分、または４分、または３分、または２分、または１分かけて添加される場合がある。
【０１４０】
一態様では、α−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に、０．２５ｍｌ／分の速度で添加される。いくつかの態様では、添加速度は、０．２５ｍｌ／分よりも高い。いくつかの態様では、添加速度は、０．２５ｍｌ／分よりも低い。
【０１４１】
いくつかの態様では、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料にα−オキソカルボン酸が添加される速度は、一定している。いくつかの態様では、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料にα−オキソカルボン酸が添加される速度は、変化する。一態様では、α−オキソカルボン酸は、α−オキソカルボン酸が酸化される速度と等しい速度で、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に添加される。いくつかの態様では、α−オキソカルボン酸が酸化される速度は、処理済み香水調合物、ボディケア製品、または香水原料のＰＯＶを測定することにより決定され得る。図２〜４を参照すると、例示として、ＰＯＶの低減速度には第１の速度があり得、これは第２の速度よりも速い。例示の態様では、第１の速度の持続時間は、第２の速度の持続時間よりも短い。
【０１４２】
一代替態様では、α−オキソカルボン酸が添加され、そして一定の時間の経過後にクエンチされる場合がある。α−オキソカルボン酸は、物質への添加後８０分でクエンチされる場合がある。かわりに、α−オキソカルボン酸は、物質への添加後７０分、または６０分、または５０分、または４０分、または３０分、または２０分、または１０分、または９分、または８分、または７分、または６分、または５分、または４分、または３分、または２分、または１分でクエンチされる場合がある。
【０１４３】
一態様では、方法はさらに、所定のより低い第２のＰＯＶレベルのＰＯＶを有する香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料から、過剰なα−オキソカルボン酸を除去することを含む。
【０１４４】
一態様では、過剰なα−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料から、液液抽出により除去される。
【０１４５】
一態様では、過剰なα−オキソカルボン酸は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料から、水を用いた液液抽出により除去される。
【０１４６】
一態様では、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料のＰＯＶを所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減する、反応の他の副産物も、液液抽出により除去される。すべての副産物、またはかわりに一部の副産物を除去することができる。
【０１４７】
一態様では、方法はさらに、過剰なα−オキソカルボン酸を除去した後に、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料を処理して、該物質の酸性度を低減することを含む。いくつかの態様では、処理には、たとえばトリエタノールアミン（ｔｒｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）、またはＮ−メチルジエタノールアミン等のバッファーの添加が含まれる。
【０１４８】
一態様では、物質を炭酸塩で処理して、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の酸性度を低減する。
【０１４９】
一態様では、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料のＰＯＶを低減する方法は、
ａ）香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料を反応器に導入するステップであって、該香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料が、たとえばアルゴンなどの不活性ガス下にある、ステップ；
ｂ）該香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に、α−オキソカルボン酸を０．２５ｍｌ／分の速度で導入するステップであって、該α−オキソカルボン酸が希釈液で１：４に希釈され、該α−オキソカルボン酸を該香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料に導入する間、常に撹拌している、ステップ；
ｃ）上記混合物に水および無水炭酸ナトリウムを導入し、そして目に見えるＣＯ２発生がなくなるまで反応を持続させるステップ；および
ｄ）水層を廃棄することで所定のより低い第２のＰＯＶレベルのＰＯＶを有する香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料を得るステップ、
を含む。
【０１５０】
上記態様による方法の例を、下の実施例１〜４に記載する。
【０１５１】
いくつかの態様では、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料中のα−オキソカルボン酸の第２の相は、α−オキソカルボン酸の「留置」組成物である。何ら特定の理論に限定される意図はないが、２つの相に存在するα−オキソカルボン酸の量は平衡状態にあり、ＰＯＶの低減の結果、α−オキソカルボン酸からなる相のα−オキソカルボン酸が、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料を含有する相へと移行し得る。この態様の一例を下の実施例５に記載する。
【０１５２】
いくつかの態様では、α−オキソカルボン酸の「留置」組成物は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料とともに単相の組成物を含む。これらの態様では、組成物はさらにバッファーを含み、大半が非プロトン化体として存在しているα−オキソカルボン酸が維持されるようなｐＨに設定されており、非プロトン化体は組成物のＰＯＶの要因となる化学種（過酸化物、有機ヒドロペルオキシド、ペルオキシヘミアセタールなど）と反応することはできない。何ら特定の理論に限定される意図はないが、非プロトン化体として存在するα−オキソカルボン酸の量は、プロトン化体として存在するα−オキソカルボン酸の量と平衡状態にあり、ＰＯＶの低減の結果、α−オキソカルボン酸が非プロトン化体からプロトン化体へと移行し得る。この態様の一例を下の実施例４に記載する。
【０１５３】
これらの例では、α−オキソカルボン酸の「留置」組成物は、長期にわたりＰＯＶを低減することができる。
【０１５４】
したがって、本明細書に記載の一態様は、（ａ）香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料、および（ｂ）α−オキソカルボン酸を含む組成物であって、該α−オキソカルボン酸は、ＰＯＶを第１のレベルから所定のより低い第２のＰＯＶレベルへと低減するのに十分な量で該組成物中に存在している、組成物を提供する。
【０１５５】
一態様では、α−オキソカルボン酸は、所定のより低い第２のＰＯＶレベルが時間の経過とともに変化するのを防止するのに十分な量で組成物中に存在する。時間は、何時間か、何日間か、何週間か、またはそれよりも長い場合がある。
【０１５６】
本明細書に記載の一態様は、（ａ）香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料、および（ｂ）α−オキソカルボン酸を含む組成物であって、該α−オキソカルボン酸は、該香水調合物、ボディケア製品、化粧品、ホームケア製品、香水原料、香味付き物品、または食品原料のＰＯＶの増加を低減する、防止する、または緩和するのに十分な量で該組成物中に存在している、組成物を提供する。
【０１５７】
一態様では、組成物中のα−オキソカルボン酸の濃度は、０．００１〜１０重量％の範囲である。
【０１５８】
一態様では、α−オキソカルボン酸は、ピルビン酸、２−オキソ吉草酸、フェニルグリオキシル酸、２−オキソ酪酸、２−オキソ−２−フラン酢酸、オキサロ酢酸、α−ケトグルタル酸、２−オキソペンタンジオアート、インドール−３−ピルビン酸、２−チオフェングリオキシル酸、トリメチルピルビン酸、２−オキソアジピン酸、４−ヒドロキシフェニルピルビン酸、フェニルピルビン酸、２−オキソオクタン酸、およびそれらの混合物からなる群より選択される。
【０１５９】
一態様では、香水原料はシトラス油である。
【０１６０】
上記態様による組成物の一例を、下の実施例５に記載する。
【０１６１】
いくつかの態様では、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸またはその塩を、固相基材に塗布し、または含有させ、または共有結合させる場合があり、少なくとも１種のα−オキソカルボン酸またはその塩を含む該固相基材は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、香水原料、香味付き物品、または食品原料の処理に用いられる。
【０１６２】
あらゆる不活性の、細分された、または大表面積の物質を、固相支持体として用いることができる。例としては、限定ではないが、金属、ガラス、発泡セラミクス、プラスチック、または無機固形物が挙げられる。また、固相支持体は、香水調合物、ボディケア製品、化粧品、香水原料、香味付き物品、または食品原料を収容する容器の底および／または壁を含んでいてもよい。
【０１６３】
いくつかの態様では、固相支持体は、大表面積：体積比を有する。そのような固相支持体の例としては、限定ではないが、スチールウールが挙げられる。上記の固相支持体を用いた態様により処理される組成物の一例を、下の実施例２４に記載する。
【０１６４】
本発明は、下の実施例により最もよく例示されるが、それらに限定されない。
【０１６５】
実施例
実施例１：本明細書に記載の一態様によるピルビン酸を用いたシトラス油のＰＯＶの低減
５０ｍＬの混合シトラス油（オレンジ、レモン、ライム、マンダリン、ベルガモット、およびタンジェリン）を、室温で、撹拌棒およびアルゴンガスのブランケットとともに、１００ｍＬ丸底フラスコに入れた。
【０１６６】
４：１ｖ／ｖのイソプロパノール／ピルビン酸溶液を作製した。このピルビン酸溶液２０ｍＬを、撹拌下シトラス油に、シリンジポンプを用いて０．２５ｍＬ／分の速度で滴下した。
【０１６７】
添加が完了すると、フラスコに水１０ｍＬおよび無水炭酸ナトリウム１００ｍｇを添加し、撹拌を続けた。目に見えるＣＯ２の発生が止むと（約２〜４分）、ピペットで水層を除去して廃棄した。ピルビン酸処理の前と後に、混合シトラス油のＰＯＶ測定を行った。
【０１６８】
処理前ＰＯＶは２７．２６１ｍＥｑ／Ｌであり、処理後ＰＯＶは４．７８６ｍＥｑ．／Ｌであった。これはＰＯＶの約８２％の低減であった。
【０１６９】
実施例２：本明細書に記載の一態様による２−オキソ−吉草酸を用いたリモネンのＰＯＶの低減
１０ｍＬの自動酸化リモネンを、室温で、撹拌棒およびアルゴンガスのブランケットとともに、３０ｍＬガラスバイアルに入れた。１００μＬの２−オキソ吉草酸を添加した。バイアルを１回振とうし、５０分間放置した。それ以上の処理はＰＯＶ試験前に行わなかった。２−オキソ吉草酸処理の前と後に、リモネンのＰＯＶ測定を行った。処理前ＰＯＶは６５．９７ｍＥｑ．／Ｌであり、処理後ＰＯＶは１７．２１ｍＥｑ．／Ｌであった。これはＰＯＶのおよそ７４％の低減であった。
【０１７０】
実施例３：本明細書に記載の一態様による２−オキソ−酪酸を用いたリモネンのＰＯＶの低減
２０ｍＬの自動酸化リモネンを、室温で、撹拌棒およびアルゴンガスのブランケットとともに、３０ｍＬガラスバイアルに入れた。２５０μＬの２−オキソ酪酸を添加した。バイアルを１回振とうし、ＰＯＶの値を時間の関数としてモニターしながら放置した。収集したデータを下の表に示す。
【０１７１】
【表１】
2020518616.tif 000002
【０１７２】
結果は、ＰＯＶが当初急激に低減し、その後はＰＯＶの低減速度が低下したことを示した。これは試薬の枯渇のせいかもしれないが、ＰＯＶの低下は、モルベースで、添加した２−オキソ酪酸の全量に対し不十分である。一部のヒドロペルオキシドは非常に早く破壊されるが、その他の酸化物はそれよりもはるかにゆっくり破壊される、ということかもしれない。追加で５００μＬの２−オキソ酪酸を添加し、試料をさらに２４時間放置してから測定すると、ＰＯＶは８．５７７ｍＥｑ．／Ｌ（全部で８７．１％の低減）であった。
【０１７３】
実施例４：本明細書に記載の一態様による２−フェニルグリオキシル酸を用いたリモネンのＰＯＶの低減
２０ｍＬの自動酸化リモネンを、室温で、撹拌棒およびアルゴンガスのブランケットとともに、３０ｍＬガラスバイアルに入れた。フェニルグリオキシル酸２００ｍｇを添加し、これが溶解した。バイアルを１回振とうし、ＰＯＶの値を時間の関数としてモニターしながら放置した。収集したデータを下の表に示す。
【０１７４】
【表２】
2020518616.tif 000003
【０１７５】
実施例５：本明細書に記載の一態様による２−オキソ−２−フラン酢酸を用いたリモネンのＰＯＶの低減
２０ｍＬの混合シトラス油を、室温で、撹拌棒およびアルゴンガスのブランケットとともに、３０ｍＬガラスバイアルに入れた。α−オキソ−２−フラン酢酸４００ｍｇを添加した。バイアルを１回振とうし、ＰＯＶの値を時間の関数としてモニターしながら放置した。添加したα−オキソ−２−フラン酢酸の大半が溶解しなかったので、この酸の限られた可溶性が、制御された放出機構の役割を果たすと考えられる。つまり、溶液中のα−オキソ−２−フラン酢酸がヒドロペルオキシドにより消費されると、可溶定数にしたがい、もっと溶解すると考えられる。こうして、溶解しなかった固体が、混合シトラス油に溶解したα−オキソ−２−フラン酢酸の安定した低い濃度を維持するためのシンクの役割を果たす。
【０１７６】
この場合、測定と測定の間の時間が比較的長かった（分ではなく日）ので、無処理の混合シトラス油が実験の途中にさらに酸化する可能性がある。したがって、処理済み油のＰＯＶと無処理油のＰＯＶとの比較は行ったが、各ポイントの無処理油の測定値を（単一の初期値のみ使用するのではなく）再決定した。収集したデータを下の表に示す。
【０１７７】
【表３】
2020518616.tif 000004
【０１７８】
実施例６：本明細書に記載の一態様による２−オキソ吉草酸またはフェニルグリオキシル酸を用いたスキンクリーム配合物のＰＯＶの低減
セチルステアリルアルコール０．５部、ウールワックスアルコール６．０部、および白色ワセリン９３．５部で構成されるスキンクリーム配合物をドイツ国薬局方ＤＡＢ  ２００８にしたがい作製した。
【０１７９】
このスキンクリームを２つの別々の調製物に分けた。両方の調製物に高酸化リモネン試料を添加し、第１の調製物の酸化リモネンの濃度を、第２の調製物の酸化リモネンの濃度のおよそ３分の１とした。酸化リモネン試料の分析で、試料にリモネンヒドロペルオキシドの異性体の混合物が含まれることが示された。
【０１８０】
第１および第２のスキンクリーム調製物の初期ＰＯＶをそれぞれ測定してから、２−オキソ吉草酸またはフェニルグリオキシル酸で次のように処理した：各スキンクリーム調製物に２−オキソ吉草酸（第２の調製物）またはフェニルグリオキシル酸（第１の調製物）を完全に混ぜ込んだ。２−オキソ吉草酸を添加する間、調製物のＰＯＶを測定した。２−オキソ吉草酸またはフェニルグリオキシル酸を添加し終えると、処理済み調製物を室温で放置した。得られたＰＯＶデータを、各時間ポイントで滴定したクリームのアリコートの正確な重量に対して補正し、開始ＰＯＶに対しパーセント値で標準化した。
【０１８１】
酸化リモネン試料をより大量に含む第２の調製物を、およそ２．３％ｗ／ｗの２−オキソ吉草酸で処理した。結果を下の図３に示す。
【０１８２】
酸化リモネン試料をより少量含む第１の調製物を、およそ３．９％ｗ／ｗの２−フェニルグリオキシル酸で処理した。結果を下の図４に示す。
【０１８３】
実施例７：α−ケトグルタル酸（ＣＡＳ＃３２８−５０−７）とＮ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ＃１０５−５９−９）の１：２のモル比での反応による二アンモニウム塩の形成
α−ケトグルタル酸１．４６１ｇ（０．０１モル）を１０ｍＬの乾燥アセトンに溶解させて透明溶液を得た。この溶液をニートＮＭＤＥＡ  ２．３８４ｇ（０．０２モル）に一度に添加した。この不透明の白色エマルションを３〜４分間強くかきまぜ、その間に第２の相が融合した。混合物を少なくとも３０分間フリーザーに入れると、底相が濃化して蝋状の固体となった。低温のうちに、デカンテーションまたはピペットで上層を容易に除去し、廃棄した。底の産物層から、窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により、残留アセトンを除去した。これにより、二アンモニウム塩を含む透明な薄黄色の高粘性油を得た（ＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡ塩）。
【０１８４】
９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として、そしてオレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を香油として用いて、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１９．４％ｖ／ｖで溶媒に（油６ｍＬを溶媒２５ｍＬに）ロードした。ＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡ塩およそ４００ｍｇ（２．０％ｗ／ｖ）を２０ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み香水と同様に無処理香水試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０１８５】
【表４】
2020518616.tif 000005
【０１８６】
これらのデータは、ＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡ塩の添加から２４時間後、およそ９４％のＰＯＶの低減を示している。
【０１８７】
モデル香水に対する上記の処理に加えて、同様の実験を混合シトラス油で行った。混合シトラス油の試料は、ライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、レモン油、マンダリン油、タンジェリン油、およびベルガモット油を合わせて作製したので、試験対象の処理済み混合物には種々のテルペンヒドロペルオキシドが存在することになった。ＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡ塩およそ２００ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）を２０ｍＬの混合シトラス油に添加した。強く混合しても、塩が完全に溶解した様子はなかった。それでも、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み油と同様に無処理混合シトラス油試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０１８８】
【表５】
2020518616.tif 000006
【０１８９】
これによると、油のＰＯＶ状態の改善は、処理してから丸一日で５９％の低減と、中程度〜良でしかない。これはおそらく、シトラス油中で２−オキソ酸塩の可溶性が低いためである。
【０１９０】
実施例８：α−ケトグルタル酸（ＣＡＳ＃３２８−５０−７）とＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｏｄｅｃｌｙａｍｉｎｅ）（ＤｉＭｅＣ１２Ａ、ＣＡＳ＃１１２−１８−５）の１：２のモル比での反応による二アンモニウム塩の形成
α−ケトグルタル酸１．４６１ｇ（０．０１モル）を６ｍＬの乾燥アセトンに溶解させた。この溶液を、乾燥アセトン６ｍＬ中Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン４．２６８ｇ（０．０２モル）の別の溶液に、撹拌しながら１〜２分かけて滴下した。合わせた溶液が約３５〜４０℃まで温かくなったこと以外、目に見える反応の兆候は認められなかった。混合物を短い間、しかし強く振とうしてから、フリーザー内で３０分間冷却した。低温時でも産物の沈殿は生じなかったが、混合物を再び振とうすると、全塊がほぼ一瞬にして凝固して、固形の白色の蝋状物質となった。この固体を３０〜３５℃まで温めて産物を再度液化し、そうすることで窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により、取り込まれたアセトンを除去することができた。これにより、二アンモニウム塩を含む白色の蝋状の固体（ＡＫＧ−ＤｉＭｅＣ１２Ａ塩）を得た。
【０１９１】
９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として、そしてオレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を香油として用いて、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１９．４％ｖ／ｖで溶媒に（油６ｍＬを溶媒２５ｍＬに）ロードした。ＡＫＧ−ＤｉＭｅＣ１２Ａ塩およそ４００ｍｇ（２．０％ｗ／ｖ）を２０ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み香水と同様に無処理香水試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０１９２】
【表６】
2020518616.tif 000007
【０１９３】
モデル香水に対する上記の処理に加えて、同様の実験を混合シトラス油で行った。混合シトラス油の試料は、ライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、レモン油、マンダリン油、タンジェリン油、およびベルガモット油を合わせて作製したので、試験対象の処理済み混合物には種々のテルペンヒドロペルオキシドが存在することになった。ＡＫＧ−ＤｉＭｅＣ１２Ａ塩およそ２００ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）を２０ｍＬの混合シトラス油に溶解させ、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み油と同様に無処理混合シトラス油試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０１９４】
【表７】
2020518616.tif 000008
【０１９５】
これらのデータによると、ＡＫＧ−ＤｉＭｅＣ１２Ａ添加後７２時間（３日）以内にＰＯＶが８９．０％低減している。２６０分の時点以降は、長時間経ってもさらなる反応が生じていないため、ＡＫＧ−ＤｉＭｅＣ１２Ａが枯渇していたかもしれないことがわかる。
【０１９６】
水性ＡＫＧ−ＤｉＭｅＣ１２Ａの表面張力測定：ＡＫＧ−ＤｉＭｅＣ１２Ａの界面活性特性を評価するため、これが水溶液においてもたらす表面張力の低減を、純水に対し測定した。測定は、Ｋｒｕｓｓ  ＤＳＡ１００Ｓ  テンシオメーターで、懸滴法により実施した。測定には、ＡＫＧ−ＤｉＭｅＣ１２Ａ  ０．１４重量％の水溶液を用いた。この濃度は、公知の界面活性剤の硫酸ドデシルナトリウム（ＳＤＳ）５ｍＭの文献値、およそ０．１５重量％と、結果を比較できるよう選ばれた。結果は、ＡＫＧ−ＤｉＭｅＣ１２Ａが顕著な界面活性特性を有することを示している：
純水−７１．５７ｍＮ／ｍ
ＡＫＧ−ＤｉＭｅＣ１２Ａ−３２．０８ｍＮ／ｍ
比較のために、２７３Ｋで、５ｍＭ濃度のＳＤＳ（およそ０．１５重量％であり、ここで用いた０．１４重量％に非常に近い）の空気−水表面張力は、ｐＨにより３３．５〜３５．５ｍＮ／ｍの範囲である（Hernainz, F. et al, Colloids Surf. A, 2002, 196, 19-24参照）。
【０１９７】
実施例９：α−ケトグルタル酸（ＣＡＳ＃３２８−５０−７）と２−（ジメチルアミノ（エタノール（Ｄｅａｎｏｌ、ＣＡＳ＃１０８−０１−０）の１：２のモル比での反応による二アンモニウム塩の形成
α−ケトグルタル酸１．４６１ｇ（０．０１モル）を１０ｍＬの乾燥アセトンに溶解させて透明溶液を得た。この溶液を、ニート２−ジメチルアミノエタノール（「Ｄｅａｎｏｌ」）１．７８３ｇ（０．０２モル）に、撹拌しながら１〜２分かけて添加した。この不透明の白色エマルションを１分間強くかきまぜ、その間に第２の相が融合した。混合物を一晩フリーザーに入れると、底相が濃化して極めて粘性の濁りを帯びた油となった。低温のうちに、デカンテーションまたはピペットで上層を容易に除去し、廃棄した。底の産物層から、窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により、残留アセトンを除去した。これにより、二アンモニウム塩を含む、室温で無色透明の粘性油を得た（ＡＫＧ  ＤｉＤｅａｎｏｌ塩）。
【０１９８】
９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として、そしてオレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を香油として用いて、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１９．４％ｖ／ｖで溶媒に（油６ｍＬを溶媒２５ｍＬに）ロードした。ＡＫＧ  ＤｉＤｅａｎｏｌ塩およそ２００ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）を２０ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み香水と同様に無処理香水試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０１９９】
【表８】
2020518616.tif 000009
【０２００】
実施例１０：ピルビン酸（ＣＡＳ＃３２８−５０−７）とＮ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ＃１０５−５９−９）の１：１のモル比での反応によるアンモニウム塩の形成
ピルビン酸２．６４２ｇ（０．０３モル）を５ｍＬの乾燥アセトンに溶解させて透明溶液を得た。この溶液を、ＮＭＤＥＡ  ３．５７５ｇ（０．０３モル）および乾燥アセトン５ｍＬで作製した第２の溶液に、撹拌しながら１〜２分間かけて滴下した。酸溶液を添加すると、得られた混合物は温かくなり（およそ３５〜４５℃）、濁りを帯びた。この白濁エマルションを１分間強くかきまぜ、その間に第２の相が融合した。混合物を少なくとも１時間フリーザーに入れると、底相の粘性がかなり増したが、凝固はしなかった。低温のうちに、デカンテーションまたはピペットで上層を容易に除去し、廃棄した。底の産物層から、窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により、残留アセトンを除去した。これにより、二アンモニウム塩を含む、室温で透明の金色の高粘性油を得た（ＰＡ−ＮＭＤＥＡ塩）。
【０２０１】
９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として、そしてライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を香油として用いて、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１６．７％ｖ／ｖで溶媒にロードした（油４０ｍＬを溶媒２００ｍＬにロード、合わせて香水２４０ｍＬ）。ＰＡ−ＮＭＤＥＡ塩およそ１５０ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）を１５ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み香水と同様に無処理香水試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０２０２】
【表９】
2020518616.tif 000010
【０２０３】
これらのデータは、ＰＡ−ＮＭＤＥＡが７３．３時間で枯渇したことを示している。それ以降は反応時間が長くても試料のＰＯＶが一度も低下していないからである。これは、ＰＯＶの９０％超の低減を表す。無処理油の３日後の平均は（６．６６＋６．５８）／２＝６．６２ｍｍｏｌ／Ｌだったので、０．５８／６．６２ｘ１００＝８．７６％が残り、すなわちＰＯＶが９１．２％低減した）。
【０２０４】
実施例１１：フェニルグリオキシル酸（ＰｈＧＡ、ＣＡＳ＃６１１−７３−４）とＮ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ＃１０５−５９−９）の１：１のモル比での反応によるアンモニウム塩の形成
ＰｈＧＡ  １．５０１ｇ（０．０１モル）を５ｍＬの乾燥アセトンに溶解させて透明溶液を得た。この溶液を、ＮＭＤＥＡ  １．１９２ｇ（０．０１モル）および乾燥アセトン５ｍＬで作製した第２の溶液に一度に添加した。得られた混合物は温かくなり（およそ３０〜３５℃）、薄黄色になったが、濁りや沈殿物は生じなかった。溶液を１分間強くかきまぜてから、３０分間フリーザーに入れた。それでも沈殿物も第２の層も生じなかったが、溶液は見かけ上過飽和であった。溶媒のアセトンを窒素流により除去しようとしたが、窒素流が溶液に触れるとほぼ一瞬にして白色の結晶性物質の粘稠性ペーストが形成した。この結晶は、混合物が室温まで温まると、再びアセトン中に溶解し始めた。産物を再度冷凍して高結晶性産物を再び沈殿させ、低温のうちに上澄みのアセトンをピペットでできるだけ除去した。次いで残留アセトンを窒素流で除去して、純白の針状結晶を得た。この二アンモニウム塩を含む結晶性産物（ＰｈＧＡ−ＮＭＤＥＡ塩）は極めて吸湿性が高く、周囲の大気に曝露すればたちまち液化するので、結晶性を保つには、この白色の針の塊を真空中または強い窒素ブランケット下に置く必要があった。吸湿性のため、重量／収率は得られなかった。
【０２０５】
９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として、そしてライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を香油として用いて、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１６．７％ｖ／ｖで溶媒にロードした（油４０ｍＬを溶媒２００ｍＬにロード、合わせて香水２４０ｍＬ）。ＰｈＧＡ−ＮＭＤＥＡ塩およそ１５０ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）を１５ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み香水と同様に無処理香水試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０２０６】
【表１０】
2020518616.tif 000011
【０２０７】
これらのデータは、フェニルグリオキシル酸部分はたしかにモデル香水のＰＯＶを低下させるが、試験した非アリールのピルビン酸塩と比べると、反応性が低いことを示している。この反応性の差は、場合によっては有用となり得る。
【０２０８】
実施例１２：本明細書に記載の一態様による２−オキソ吉草酸を用いたひまわり油のＰＯＶの低減
室温で、２５ｍＬのひまわり油（およそ２５％の大気の気相部分を有する在庫品の開封済み１クオート容器より；在庫期間は不明）を３０ｍＬバイアルに入れた。２５０μＬの２−オキソ吉草酸を添加した。バイアルを振とうし、周囲温度で実験室の照明の下、ベンチトップに放置した。それ以上の処理はＰＯＶ試験前に行わなかった。
【０２０９】
２−オキソ吉草酸処理の前と後に、ひまわり油のＰＯＶ測定を行った。瓶を開けると大気の気相部分が補給され、瓶内容物のＰＯＶを上昇させ得るので、比較のため無処理油も定期的に測定しなおした。低減率は常に無処理油の最新ＰＯＶ値に対して計算し、測定値が複数ある場合は、平均値（括弧内に示す）を計算に用いた。結果を下の表に示す。
【０２１０】
【表１１】
2020518616.tif 000012
Ｎ／Ａ＝該当なし
【０２１１】
無処理ひまわり油は、１５日間室温で瓶内に放置されていただけで、ただし毎回試料を採取するときに必要な短時間の開瓶の際に気相部分に周囲大気が補給されていたが、ＰＯＶがほぼ４０％増加した（１２．３０／８．８１ｍｍｏｌ／Ｌｘ１００＝１３９．６％）。
【０２１２】
一方、無処理油に対し、０．８３％ｖ／ｖの２−オキソ吉草酸で処理したひまわり油では、１５日後にＰＯＶが８２．９％低減する結果となった。
【０２１３】
実施例１３：フェニルピルビン酸（ＣＡＳ＃１５６−０６−９）とＮ，Ｎ−ジメチルデシルアミン（ＤｉＭｅＣ１０Ａ、ＣＡＳ＃１１２０−２４−７）の１：１のモル比での反応によるアンモニウム塩の形成
フェニルピルビン酸３．７０７ｇ（０．０２モル）を１０ｍＬの乾燥アセトンに溶解させて透明溶液を得た。乾燥アセトン１０ｍＬ中Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン３．２８３ｇ（０．０２モル）で別の溶液を作製した。このアミン溶液を、フェニルピルビン酸溶液に、撹拌しながら２〜３分間かけて滴下した。目に見える反応の兆候は認められず、昇温は特になかった。混合物を短い間、しかし強く振とうしてから、フリーザーで３０分間冷却した。白色、綿状の細かい結晶の密な網目が形成され、この固形の塊から低温のうちに少量のアセトンをデカントして除去し、廃棄した。溶媒のアセトンの大半が結晶性網目のなかに取り込まれていたと見られ、窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により除去した。これにより、かすかにオフホワイト色のふわふわした結晶性の固体を定量的収率で得た。
【０２１４】
本明細書に記載の一態様によるフェニルピルビン酸とＮ，Ｎ−ジメチルデシルアミンとの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書ではＤｉＭｅＣ１０Ａ−ＰｈＰＡと呼ぶ）を用いたひまわり油のＰＯＶの低減：室温で１年間プラスチック瓶に保存されていたが、この保存期間中一度も開封されなかったひまわり油１５ｍＬを３０ｍＬガラスバイアルに入れ、これにＤｉＭｅＣ１０Ａ−ＰｈＰＡ  ０．３０３２ｇを添加した。塩の大半が溶解したが、溶解しなかった固体が一部残った。この混合物を、実験室の室内光のなか室温でベンチトップに放置し、定期的にＰＯＶ測定を行った。結果を下の表に示す。
【０２１５】
【表１２】
2020518616.tif 000013
（＊）‐ブランクと区別できず
【０２１６】
このピルビン酸フェニル塩は、ひまわり油のＰＯＶの極めて速い低減をもたらした。
【０２１７】
本明細書に記載の一態様によるフェニルピルビン酸とＮ，Ｎ−ジメチルデシルアミンとの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書ではＤｉＭｅＣ１０Ａ−ＰｈＰＡと呼ぶ）を用いたモデル香水のＰＯＶの低減：９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として、そしてライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を香油として用いて、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１６．７％ｖ／ｖで溶媒にロードした（油４０ｍＬを溶媒２００ｍＬにロード、合わせて香水２４０ｍＬ）。ＰｈＰＡ−ＤｉＭｅＣ１０Ａ塩およそ１６４ｍｇ（１．１％ｗ／ｖ）を１５ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み香水と同様に無処理香水試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０２１８】
【表１３】
2020518616.tif 000014
【０２１９】
上記に示す結果によると、ＰｈＰＡ−ＤｉＭｅＣ１０Ａの添加から７日後、無処理物に対しＰＯＶが８７．２％低減している。
【０２２０】
実施例１４：α−オキソ−２−フラン酢酸（ＣＡＳ＃１４６７−７０−５）とＮ，Ｎ−ジメチルデシルアミン（ＤｉＭｅＣ１０Ａ、ＣＡＳ＃１１２０−２４−７）の１：１のモル比での反応によるアンモニウム塩の形成
α−オキソ−２−フラン酢酸２．１１４ｇ（０．０１５モル）を１０ｍＬの乾燥アセトンに溶解させた。α−オキソ−２−フラン酢酸は業者から入手したものをそのまま用い（灰色がかった黄褐色の結晶性固体）、溶解しなかった綿状の物質を少量含む暗褐色の溶液を得た。「現状」の物質を用いて予備スクリーニングを実施し、その結果によっては後で精製開始物質を作製することができると判断した。
【０２２１】
乾燥アセトン１０ｍＬ中Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン２．７８０ｇ（０．０１５モル）で別の溶液を作製した。このアミン溶液を、精製していないα−オキソ−２−フラン酢酸溶液に、撹拌しながら５分かけて滴下した。目に見える反応の兆候は認められず、昇温は特になかった。混合物を短い間、しかし強く振とうしてから、フリーザーで３０分間冷却した。低温時でも産物の沈殿は生じなかったので、窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により、アセトンを除去した。これにより、褐色の粘性油を定量的収率で得、これをフリーザー温度で数日間置くと、結晶して褐色の固体となった。
【０２２２】
本明細書に記載の一態様によるα−オキソ−２−フラン酢酸とＮ，Ｎ−ジメチルデシルアミンとの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書ではＦＡＡ−ＤｉＭｅＣ１０Ａと呼ぶ）を用いたひまわり油のＰＯＶの低減：室温で１年間プラスチック瓶に保存されていたが、この保存期間中一度も開封されなかったひまわり油１５ｍＬを３０ｍＬガラスバイアルに入れ、これにＦＡＡ−ＤｉＭｅＣ１０Ａ  ０．３３５８ｇを添加した。塩の大半が溶解したが、暗褐色の不溶液滴が少量残った。混合物を、実験室の室内光のなか室温でベンチトップに放置し、定期的にＰＯＶ測定を行った。結果を下の表に示す。
【０２２３】
【表１４】
2020518616.tif 000015
（＊）‐ブランクと区別できず
【０２２４】
本明細書に記載の一態様によるα−オキソ−２−フラン酢酸とＮ，Ｎ−ジメチルデシルアミンとの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書ではＦＡＡ−ＤｉＭｅＣ１０Ａと呼ぶ）を用いたモデル香水のＰＯＶの低減：９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として、そしてライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を香油として用いて、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１６．７％ｖ／ｖで溶媒にロードした（油４０ｍＬを溶媒２００ｍＬにロード、合わせて香水２４０ｍＬ）。ＦＡＡ−ＤｉＭｅＣ１０Ａ塩およそ１５０ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）を１５ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み香水と同様に無処理香水試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０２２５】
【表１５】
2020518616.tif 000016
【０２２６】
上記に示す結果によると、ＦＡＡ−ＤｉＭｅＣ１０Ａの添加から７日後、無処理物に対しＰＯＶが４０．０％低減している。α−オキソ−２−フラン酢酸部分はたしかにモデル香水のＰＯＶを低下させるが、試験した非アリールのα−オキソカルボン酸と比べると、反応性が低い／反応が遅いようである。
【０２２７】
実施例１５：α−ケトグルタル酸（ＣＡＳ＃３２８−５０−７）とトリス［２−（２−（メトキシエトキシ）エチル］アミン（ＣＡＳ＃７０３８４−５１−９）の１：２のモル比での反応による二アンモニウム塩の形成
α−ケトグルタル酸２．９２２ｇ（０．０２モル）を１０ｍＬの乾燥アセトンに溶解させた。乾燥アセトン５ｍＬ中トリス［２−（２−（メトキシエトキシ）エチル］アミン（ＴＭＥＥＡ）１２．９３７ｇ（０．０４モル）で別の溶液を作製した。このアミン溶液を、ＡＫＧ溶液に、撹拌しながら２分かけて滴下した。目に見える反応の兆候は認められなかったが、得られた混合物は少し温かくなった（およそ３５〜４５℃）。混合物を短い間、しかし強く振とうしてから、フリーザーで３０分間冷却した。低温時でも産物の沈殿は生じなかったので、窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により、アセトンを除去した。これにより、透明で金褐色のわずかに粘性の油を定量的収率で得た。
【０２２８】
本明細書に記載の一態様によるα−ケトグルタル酸とトリス［２−（２−（メトキシエトキシ）エチル］アミンとの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書ではＡＫＧ−ｄｉＴＭＥＥＡと呼ぶ）を用いたひまわり油のＰＯＶの低減：室温で１年間プラスチック瓶に保存されていたが、この保存期間中一度も開封されなかったひまわり油１５ｍＬを３０ｍＬガラスバイアルに入れ、これにＡＫＧ−ｄｉＴＭＥＥＡ  ０．５０８１ｇを添加した。この化合物は分子量が非常に高いため（７９２．９６ｇ／モル）、通常よりも高い重量を用いた。この塩は完全に溶解して、透明の金褐色の油を与えた。溶液を、実験室の室内光のなか室温でベンチトップに放置し、定期的にＰＯＶ測定を行った。結果を下の表に示す。
【０２２９】
【表１６】
2020518616.tif 000017
【０２３０】
実施例１６：α−ケトグルタル酸（ＣＡＳ＃３２８−５０−７）とＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン（ＣＡＳ＃１１２−１８−５）の１：２のモル比での反応による二アンモニウム塩の形成
α−ケトグルタル酸１．４６１ｇ（０．０１モル）を６ｍＬの乾燥アセトンに溶解させた。この溶液を、乾燥アセトン６ｍＬ中Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン４．２６８ｇ（０．０２モル）の別の溶液に、撹拌しながら１〜２分かけて滴下した。合わせた溶液が約３５〜４０℃まで温かくなったこと以外、目に見える反応の兆候は認められなかった。混合物を短い間、しかし強く振とうしてから、フリーザーで３０分間冷却した。低温時でも産物の沈殿は生じなかったが、混合物を再び振とうすると、全塊がほぼ一瞬にして凝固して、固形の白色の蝋状物質となった。この固体を３０〜３５℃まで温めて産物を再度液化し、そうすることで窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により、取り込まれたアセトンを除去することができた。これにより、白色の蝋状の固体を定量的収率で得た。
【０２３１】
本明細書に記載の一態様によるα−ケトグルタル酸とＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミンとの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書ではＡＫＧ−ＤｉＭｅＣ１２Ａと呼ぶ）を用いたひまわり油のＰＯＶの低減：室温で１年間プラスチック瓶に保存されていたが、この保存期間中一度も開封されなかったひまわり油１５ｍＬを３０ｍＬガラスバイアルに入れ、これにＡＫＧ−ＤｉＭｅＣ１２Ａ  ０．３０６２ｇを添加した。この塩は完全には溶解せず、ひまわり油とともに濁りを帯びたゲル様のサスペンションを与えた。この混合物を、実験室の室内光のなか室温でベンチトップに放置し、定期的にＰＯＶ測定を行った。結果を下の表に示す。
【０２３２】
【表１７】
2020518616.tif 000018
【０２３３】
実施例１７：ピルビン酸（ＣＡＳ＃１２７−１７−３）とＮ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ＃１０５−５９−９）の１：１のモル比での反応によるアンモニウム塩の形成
ピルビン酸２．６４２ｇ（０．０３モル）を５ｍＬの乾燥アセトンに溶解させて透明溶液を得た。この溶液を、ＮＭＤＥＡ  ３．５７５ｇ（０．０３モル）および乾燥アセトン５ｍＬで作製した第２の溶液に、撹拌しながら１〜２分間かけて滴下した。酸溶液を添加すると、得られた混合物は温かくなり（およそ３５〜４５℃）、濁りを帯びた。この白濁エマルションを１分間強くかきまぜ、その間に第２の相が融合した。混合物を少なくとも１時間フリーザーに入れると、底相の粘性がかなり増したが、凝固はしなかった。低温のうちに、デカンテーションまたはピペットで上層を容易に除去し、廃棄した。底の産物層から、窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により、残留アセトンを除去した。これにより、室温で透明な金色の高粘性油を定量的収率で得た。
【０２３４】
本明細書に記載の一態様によるピルビン酸とＮ−メチルジエタノールアミンとの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書ではＰＡ−ＮＭＤＥＡと呼ぶ）を用いたひまわり油のＰＯＶの低減：室温で１年間プラスチック瓶に保存されていたが、この保存期間中一度も開封されなかったひまわり油１５ｍＬを３０ｍＬガラスバイアルに入れ、これにＰＡ−ＮＭＤＥＡ  ０．２９８８ｇを添加した。この塩は、溶解しかつ／または分散したように見えたが、得られた混合物は完全に透明ではなく、半透明のコロイド様の外観を有した。この混合物を、実験室の室内光のなか室温でベンチトップに放置し、定期的にＰＯＶ測定を行った。結果を下の表に示す。
【０２３５】
【表１８】
2020518616.tif 000019
【０２３６】
実施例１８：本明細書に記載の一態様によるα−ケトグルタル酸を用いたモデル香水のＰＯＶの低減
α−ケトグルタル酸は強酸であり、水１０ｍＬ中α−ケトグルタル酸０．１１４ｇの溶液のｐＨは１．７５と測定された。したがって、ヒドロアルコール系香水ベースの溶液中のα−ケトグルタル酸の量は、香水原料の感覚刺激特性の変化を避けるために、制限する必要があり得る。
【０２３７】
９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として用い、これにオレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を添加して、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１９．４％ｖ／ｖで溶媒に（油６ｍＬを溶媒２５ｍＬに）ロードした。α−ケトグルタル酸およそ２４０ｍｇ（１．２％ｗ／ｖ）を２０ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、翌日ＰＯＶ測定を行った。結果を下の表に示す。
【０２３８】
【表１９】
2020518616.tif 000020
【０２３９】
これらのデータは、香水調合物をα−ケトグルタル酸で処理してから２４時間後、香水調合物のＰＯＶが完全に低減されたことを示している。
【０２４０】
実施例１９：本明細書に記載の一態様によるオキサロ酢酸を用いたモデル香水のＰＯＶの低減
オキサロ酢酸は、水溶液中で不安定であることが公知であり（H. A. Krebs, Biochemistry (1942) 36, 303-305参照）、二酸化炭素およびピルビン酸の発生をもたらす。それでも、オキサロ酢酸は、これを溶解させる溶液中（たとえばヒドロアルコール系香水）のＰＯＶの低減に有効である。しかし、ＰＯＶの低減が、オキサロ酢酸そのものにより生じるのか、または放出されたピルビン酸により生じるのか、あるいは両方によるのかは不明である。反応産物の分析（酢酸対マロン酸）により２つの経路を区別できようが、それはここでは追求しなかった。
【０２４１】
９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として用い、これにオレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を添加して、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１９．４％ｖ／ｖで溶媒に（油６ｍＬを溶媒２５ｍＬに）ロードした。オキサロ酢酸およそ１６６ｍｇ（０．８３％ｗ／ｖ）を２０ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、下の表に示す時点でＰＯＶ測定を行った。
【０２４２】
【表２０】
2020518616.tif 000021
【０２４３】
これらのデータは、香水調合物をオキサロ酢酸で処理してから２４時間後、香水調合物のＰＯＶが完全に低減されたことを示している。
【０２４４】
実施例２０：フェニルグリオキシル酸（ＣＡＳ＃６１１−７３−４）と１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノン（ＨＥＩ、ＣＡＳ＃３６９９−５４−５）の１：１のモル比での反応によるアンモニウム塩の形成
フェニルグリオキシル酸３．００３ｇ（０．０２モル）を１０ｍＬの乾燥アセトンに溶解させて透明溶液を得た。乾燥アセトン１０ｍＬ中１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノン２．６０３ｇ（０．０２モル）で別の溶液を作製した。１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノンは７５％ｗ／ｗ水溶液として供給したので、この７５％試薬が実際に使用された量は、溶媒の水の重量を補償して３．４７１ｇであった。この１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノンアミン溶液を、フェニルグリオキシル酸溶液に、撹拌しながら３分かけて滴下した。目に見える反応の兆候は認められず、昇温は特になかった。混合物を短い間、しかし強く振とうしてから、フリーザーで３０分間冷却した。低温時でも産物の沈殿は生じなかったので、窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により、アセトンを除去した。これにより、透明の薄黄色の高粘性油を定量的収率で得た。
【０２４５】
本明細書に記載の一態様によるフェニルグリオキシル酸と１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノンとの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書ではＰｈＧＡ−ＨＥＩと呼ぶ）を用いたモデル香水のＰＯＶの低減：９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として、そしてライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を香油として用いて、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１６．７％ｖ／ｖで溶媒に添加した（油４０ｍＬを溶媒２００ｍＬに添加、合わせて香水２４０ｍＬ）。ＰｈＧＡ−ＨＥＩ塩およそ１５０ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）を１５ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み香水と同様に無処理香水試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０２４６】
【表２１】
2020518616.tif 000022
【０２４７】
上記に示す結果によると、ＰｈＧＡ−ＨＥＩの添加から７日後、無処理物に対しＰＯＶが５８．８％低減している。フェニルグリオキシル酸部分はたしかにモデル香水のＰＯＶを低下させるが、試験した非アリールのα−オキソカルボン酸と比べると、反応性が低い／反応が遅いようである。この反応性の差は、場合によっては有用であり得る。
【０２４８】
実施例２１：α−ケトグルタル酸（ＣＡＳ＃３２８−５０−７）と１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノン（ＨＥＩ、ＣＡＳ＃３６９９−５４−５）の１：２のモル比での反応による二アンモニウム塩の形成
α−ケトグルタル酸（ＡＫＧ）２．９２２ｇ（０．０２モル）を１０ｍＬの乾燥アセトンに溶解させて透明溶液を得た。乾燥アセトン１０ｍＬ中１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノン（ＨＥＩ）５．２０６ｇ（０．０４モル）で別の溶液を作製した。ＨＥＩは７５％ｗ／ｗ水溶液として供給したので、この７５％試薬が実際に使用された量は、溶媒の水の重量を補償して６．９４２ｇであった。このＨＥＩアミン溶液を、ＡＫＧ溶液に、撹拌しながら３分かけて滴下した。目に見える反応の兆候は認められず、昇温は特になかった。混合物を短い間、しかし強く振とうしてから、フリーザーで１時間冷却した。低温時でも産物の沈殿は生じなかったので、窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により、アセトンを除去した。これにより、無色透明の極めて粘性の油を定量的収率で得た。
【０２４９】
本明細書に記載の一態様によるα−ケトグルタル酸と１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリジノンとの反応により形成された二アンモニウム塩（本明細書ではＡＫＧ−ＨＥＩと呼ぶ）を用いたモデル香水のＰＯＶの低減：９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として、そしてライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を香油として用いて、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１６．７％ｖ／ｖで溶媒にロードした（油４０ｍＬを溶媒２００ｍＬにロード、合わせて香水２４０ｍＬ）。ＡＫＧ−ＨＥＩ塩およそ１５０ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）を１５ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み香水と同様に無処理香水試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０２５０】
【表２２】
2020518616.tif 000023
【０２５１】
上記に示す結果によると、ＡＫＧ−ＤｉＨＥＩの添加から７日後、無処理物に対しＰＯＶが９２．１％低減している。
【０２５２】
実施例２２：α−ケトグルタル酸（ＣＡＳ＃３２８−５０−７）とＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン（ＤｉＭｅＣ１２Ａ、ＣＡＳ＃１１２−１８−５）の１：１のモル比での反応によるアンモニウム塩（本明細書ではＡＫＧ−ｍｏｎｏ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）と呼ぶ）の形成
α−ケトグルタル酸２．９２２ｇ（０．０２モル）を１２ｍＬの乾燥アセトンに溶解させた。この溶液を、乾燥アセトン６ｍＬ中Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン４．２６８ｇ（０．０２モル）の別の溶液に、撹拌しながら１〜２分かけて滴下した。この混合物を振とうしたが、合わせた溶液が約３５〜４０℃まで温かくなったこと以外、目に見える反応の兆候は認められなかった。混合物は数分間透明のままであったが、再び振とうすると、全塊が一瞬にして凝固して、固形の白色の結晶性ブロックとなった。この固体を３０〜３５℃まで温めて産物を再度液化し、そうすることで窒素流により、次いで真空オーブン内での室温処理により、取り込まれたアセトンを除去することができた。これにより、白色の蝋状の固体を定量的収率で得た。
【０２５３】
９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として、そしてオレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を香油として用いて、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１９．４％ｖ／ｖで溶媒に（油６ｍＬを溶媒２５ｍＬに）ロードした。ＡＫＧ−ｍｏｎｏＭｅＣ１２Ａ塩およそ２００ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）を２０ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み香水と同様に無処理香水試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０２５４】
【表２３】
2020518616.tif 000024
【０２５５】
これらのデータによると、ＡＫＧ−ｍｏｎｏ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）添加後２６時間以内にＰＯＶが全て完全に低減している。
【０２５６】
モデル香水に対する上記の処理に加えて、同様の実験を混合シトラス油で行った。混合シトラス油の試料は、ライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、レモン油、マンダリン油、タンジェリン油、およびベルガモット油を合わせて作製したので、試験対象の処理済み混合物には種々のテルペンヒドロペルオキシドが存在することになった。ＡＫＧ−ｍｏｎｏ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）塩およそ２００ｍｇ（１．０％ｗ／ｖ）を２０ｍＬの混合シトラス油に添加したが、その大部分が溶解しなかった。ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み油と同様に無処理混合シトラス油試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０２５７】
【表２４】
2020518616.tif 000025
【０２５８】
これらのデータによると、ＡＫＧ−ｍｏｎｏ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）塩の添加から２８．０時間後、無処理物に対しＰＯＶが９４．２％低減している。
【０２５９】
水性ＡＫＧ−ｍｏｎｏＤｉＭｅＣ１２Ａの表面張力測定：ＡＫＧ−Ｍｏｎｏ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）の界面活性特性を評価するため、これが水溶液においてもたらす表面張力の低減を、純水に対し測定した。測定は、Ｋｒｕｓｓ  ＤＳＡ１００Ｓ  テンシオメーターで、懸滴法により実施した。測定には、ＡＫＧ−Ｍｏｎｏ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）０．１４重量％の水溶液を用いた。この濃度は、公知の界面活性剤の硫酸ドデシルナトリウム（ＳＤＳ）５ｍＭの文献値、およそ０．１５重量％と、結果を比較できるよう選ばれた。結果は、ＡＫＧ−Ｍｏｎｏ（ＤｉＭｅＣ１２Ａ）が顕著な界面活性特性を有することを示している：
純水−７１．５７ｍＮ／ｍ
ＡＫＧ−ｍｏｎｏＤｉＭｅＣ１２Ａ−３２．９３ｍＮ／ｍ
比較のために、２７３Ｋで、５ｍＭ濃度のＳＤＳ（およそ０．１５重量％であり、ここで用いた０．１４重量％に非常に近い）の空気−水表面張力は、ｐＨにより３３．５〜３５．５ｍＮ／ｍの範囲である（Hernainz, F. et al, Colloids Surf. A, 2002, 196, 19-24参照）。
【０２６０】
実施例２３：インドール−３−ピルビン酸（Ｉ−３−ＰＡ、ＣＡＳ＃３９２−１２−１）とＮ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ＃１０５−５９−９）の１：１のモル比での反応によるアンモニウム塩の形成
Ｉ−３−ＰＡ−ＮＭＤＥＡ  ０．６１ｇ（０．００３モル）を４ｍＬのメタノールに入れたが、一部しか溶解しなかった。アセトン２ｍＬ中ＮＭＤＥＡ  ０．３５７ｇ（０．００３モル）で別の混合物を作製し、これは透明溶液を形成した。このアミン溶液をインドール−３−ピルビン酸に一度に添加し、１分間強くかきまぜた。溶解せず残った固体が一部あったため、混合物を４０℃の水槽に入れた。温まると、物質がすべて溶解して、濃いオレンジ色の透明溶液を形成した。この混合物を放冷したが、沈殿物は生じなかった。この溶液を３０分間フリーザーに入れると、その間に明るいピンク色の針状結晶が降下していた。母液をピペットで除去したが、母液には、窒素流の下で溶媒を排出することでさらに回収でき濃いオレンジ色の固体を与えるかなりの量の低純度物質が含まれることがわかった。予備実験の目的で、産物の２つの部分を再び合わせ、より高効率の結晶化手順の開発を待った。収率は定量的であった。
【０２６１】
９０／１０ｖ／ｖのエタノール／水を溶媒として、そしてオレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油の混合物を香油として用いて、モデル香水を作製した。この混合シトラス油をおよそ１９．４％ｖ／ｖで溶媒に（油６ｍＬを溶媒２５ｍＬに）ロードした。Ｉ−３−ＰＡ−ＮＭＤＥＡ塩およそ２４４ｍｇ（１．２％ｗ／ｖ）を２０ｍＬの混合シトラス香水に溶解させ、ＰＯＶを添加後の時間の関数として測定した。ＰＯＶは試料の操作（瓶を開ける、撹拌する、その他）に伴い急上昇し得るため、処理済み香水と同様に無処理香水試料を操作し、同じく試験した。結果を下の表に示す。
【０２６２】
【表２５】
2020518616.tif 000026
【０２６３】
これらのデータによると、Ｉ−３−ＰＡ−ＮＭＤＥＡ塩の添加から６０分後、無処理物に対しＰＯＶが急速に低減している。
【０２６４】
実施例２４：本明細書に記載の一態様によるモル比１：２のα−ケトグルタル酸（ＣＡＳ＃３２８−５０−７）とＮ−メチルジエタノールアミン（ＮＭＤＥＡ、ＣＡＳ＃１０５−５９−９）で作製され固相支持体に組み込まれた二アンモニウム塩を用いたモデル香水のＰＯＶの低減
シトラス油のＰＯＶの低減は、処理されているシトラス油に事実上不溶のα−オキソカルボン酸塩でも、もたらすことができることが観察された。この観察は、固体塩にも液体塩（高粘性の傾向あり）にも当てはまるようであったが、低減の速度および効率は可溶性塩ほど高くはなかった。α−オキソカルボン酸塩相とシトラス油相とが接触する表面積が制限要素ではないかという仮説を立てた。したがって、それが事実であれば、接触面積を拡大する任意の方法により、もっと速い円滑な反応が促進されるはずである。
【０２６５】
その目標に向けて、α−ケトグルタル酸および２当量のＮ−メチルジエタノールアミンで形成された二アンモニウム塩（ＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡ）の薄い高分散層を化学的に不活性な大表面積の固相支持体上に広げる試みを行った。この例では、市販されている極細ステンレス鋼でできた家庭用たわしパッド（Ｓｃｏｔｃｈ−Ｂｒｉｔｅ  Ｓｃｒｕｂｂｙ（登録商標）パッド、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ製）を用いた。
【０２６６】
ＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡ被覆パッドの準備：１枚のパッドを次のようにして洗浄した。パッドを２５０ｍＬガラスビーカーに入れ、完全にペンタンで覆った。ビーカーを３分間超音波処理し、ペンタンを排出して、同じ手順をアセトンで繰り返した。アセトンも排出し、パッドを真空オーブンに入れ室温で１時間かけて乾燥させた。洗浄手順の前と後のパッドの重量はいずれも１９．２２９ｇだったため、洗浄の結果として認識できるような重量減は観測されなかった。
【０２６７】
ＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡ  ３．０ｇおよびフレグランス級のエタノール１０ｍＬで溶液を作製した。この溶液をピペットでステンレス鋼パッド上に撒いてパッドにロードし、真空中室温でエタノールを乾燥させて除去した。これは、溶液をだいたい３回分に分け、その都度乾燥ステップを間に挟んで実施するのが最良であった。１回で実施しようとすると、パッドはそのような大量の溶液を完全に保持しきれないため、溶液が一部流出してしまった。エタノールがすべて除去されると、粘性のあるＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡはパッドに十分しっかりとくっついたようであり、したがって液体コーティングの損失なしに容器間でパッドを移動させることができた。
【０２６８】
混合シトラス油の処理：混合シトラス油の試料をライム油、オレンジ油、グレープフルーツ油、およびベルガモット油を合わせて作製したので、試験対象の処理済み混合物中に種々のテルペンヒドロペルオキシドが存在することになった。２つの別々の２５０ｍＬガラス瓶に、混合シトラス油を１５０ｍＬずつ入れた。こうすることで、各密封瓶内に相当な大気の気相部分が存在でき、試験でアリコートを抜くために瓶を開けるたびに、そこに新鮮な大気／酸素が補充されることになる。この構成は、シトラス油原料のドラムの製造における一般的な操作の結果としての酸素曝露を模倣して設計したものであり、収容された油の自動酸化レベルが現実的なものになる。
【０２６９】
ＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡ被覆パッドを片方の瓶に入れ（処理済み試料）、その中で混合シトラス油に完全に浸漬した。二つ目の瓶には混合シトラス油以外は何も入れなかった（無処理試料）。これらの瓶は、試験期間の間中、周囲温度および照明条件で実験室のベンチに放置した。ＰＯＶ試験のため、各瓶から定期的にアリコートを抜いた。パッドから下方へと流れ出たコーティングは、容器の底に集まるＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡの溜まりの出現により分かるが、それと分かる程度になるまで数週間を要した。この流出が進行するにつれて、相間の接触面積はおそらく減少し、低減反応の効率も低下したと考えられる。それでも、下に報告するように、処理済みシトラス油は、自動酸化に誘発されるＰＯＶの増加に対し相当保護されていた。
【０２７０】
パッドの補充：２６日後、処理済み試料のＰＯＶが少し増加し始めたのが観察された（図５参照）。同時に、無処理試料に対し処理済み試料のＰＯＶ低減率が少し低下し始めた（図６参照）。これは、おそらくＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡが化学的に消費されたせいで、被覆パッドが有効に働かなくなったことを意味すると、解釈された。かわりに、ＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡと思われる粘性の液体が、パッドのステンレス鋼コイルから下方へ徐々に流れ出ていた。これが小表面積の溜まりを作ることになり、したがってシトラス油との接触が不十分になるため、試薬の効果がなくなる。
【０２７１】
パッドを混合シトラス油から取り出し、アセトン、次に９５％エタノール、次に再びアセトン各１００ｍＬで連続して洗った。洗浄したパッドを真空中室温で乾燥させ、再びＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡをロードした。今回は、Ｓｃｒｕｂｂｙ（登録商標）の補充／再活性化／再ロードにもっと簡単な手順をとった。溶液を加えること、および溶媒を蒸発させることのかわりに、粘性のＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡ油をスチールコイルに単純に擦り込んだ。ＡＫＧ−ＤｉＮＭＤＥＡおよそ３．２ｇをスチールパッド表面に乗せ、手袋をはめた手で練り込んで、できるだけ油を均等に分布させた。そして、補充したＳｃｒｕｂｂｙ（登録商標）を処理済みシトラス油の容器に戻し、以前と同様にＰＯＶのモニタリングを続けた。補充に対応する時点を、図５および６に紫色の垂直方向の線で示す。
【０２７２】
ＰＯＶ滴定の生データ:
【表２６】
2020518616.tif 000027
【０２７３】
【表２７】
2020518616.tif 000028
【０２７４】
実施例２５：本明細書に記載の一態様による一群の消費者製品のＰＯＶの低減
この実施例では、例示的な消費者製品配合物の処理について報告する。下の表に示すように、消費者製品配合物は、入手時に測定可能な酸化レベルを有していたが、万能クリーナー以外はＰＯＶレベルが低かった。どの試料も賦香されていなかったので、ＰＯＶは自動酸化したベース構成要素と関連付けられた。混合リモネンヒドロペルオキシド異性体の供給源として光反応器で製造した極度に酸化したリモネン（ＰＯＶは１４３４ｍｍｏｌ／Ｌであった）を、５種の消費者製品配合物に加えた。それぞれに酸化リモネンを１０μＬ／ｇの濃度で加えたので、およそ１４．３ｍｍｏｌ／ＬのＰＯＶが入手時の既存のＰＯＶに足されることになった。
【０２７５】
すべての事例において、α−オキソカルボン酸アンモニウム塩での処理により、試料のＰＯＶの高速かつ大幅な低下がもたらされた。試料中に存在していたヒドロペルオキシドは、α−オキソカルボン酸との制御された決まった反応により消費／破壊されて、無害の予測可能な副産物を生じた。いくつかの事例では、無処理試料がはるかに遅いが着実なＰＯＶの低減を示したが、それはリモネンヒドロペルオキシドがベース構成要素と反応してそれらを酸化し、それによって未知の副産物が生成したためと考えられる。このことは、多くの場合に悪臭の形成、変色、物性の変化など、配合物に有害な作用を及ぼし得る。そのような無制御で無目的のＰＯＶの低下は、感作性ヒドロペルオキシドの消費により試料の皮膚感作力を低下させようが、配合物にとって全般的にプラスになるとは限らない。
【０２７６】
入手時の消費者製品試料のＰＯＶ（酸化リモネンを加える前）
【表２８】
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【０２７７】
試料の調製：４０ｍＬ（試料＃３）または４０ｇ（試料＃１、２、４および５）に、それぞれ０．４ｍＬの酸化リモネンを加え、均質になるまで混合した。酸化リモネンを加えた各消費者製品試料の半分を第２の容器に移し、下の表に記載のように０．５〜１％（ｗ／ｗ）の２−オキソカルボン酸アンモニウム塩で処理してから、均質になるまで混合した。処理済みと無処理の２種の試料の５ペアをそれぞれ実験室の室内光のなか室温でベンチトップに放置し、定期的にＰＯＶ測定を行った。結果を以下に記載する。
【０２７８】
【表２９】
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【０２７９】
試料１  手洗い食器用液体石けん（ＨＤＬＳ）−図７および図８を参照：
【表３０】
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【０２８０】
試料２  シャンプー−図９および図１０を参照：
【表３１】
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【０２８１】
試料３  万能クリーナー（ＡＰＣ）−図１１および図１２を参照：
【表３２】
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【０２８２】
試料４  スキンクリーム−図１３および図１４を参照：
【表３３】
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【０２８３】
試料５  制汗剤スティック（ＡＰＳ）−図１５および図１６を参照：
【表３４】
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【０２８４】
実施例２６：本明細書に記載の一態様による非シトラス源の一群の精油のＰＯＶの低減
この実施例では、一連の非シトラス由来の精油を、以下に記載のように、ＡＫＧ−ＤｉＴＭＥＥＡ（モル比１：２のα−ケトグルタル酸（ＡＫＧ、ＣＡＳ＃３２８−５０−７）とトリス［２−（２−（メトキシエトキシ）エチル］アミン（ＴＭＥＥＡ、ＣＡＳ＃７０３８４−５１−９）で作製した二アンモニウム塩）で処理した。結果は、広範なテルペン類および芳香族などの他の有機小分子を含有している広範な精油に対し、当該処理が有効であることを示している。したがって、こうした他の種類の油には、非常に広い範囲の有機ヒドロペルオキシド類が自動酸化産物として存在するが、それらはすべて２−オキソ酸（この場合は特に、α−ケトグルタル酸アンモニウム塩）により低減されると考えられる。
【０２８５】
下のデータは、９種の油、およびそれぞれについて取得した、生産在庫から入手時のＰＯＶを示している。各油２０ｍＬを別々の３０ｍＬガラスバイアルに入れ、８日間毎日、バイアルを開けて大気の気相部分を新鮮にし、そして再び閉じて振とうして最大限に気液を接触させ、それから実験室の周囲温度および照明条件でベンチトップに置く、という手順に供した。この手順は、油が一気に容器丸ごとではなく多数の少量アリコートとして消費される製造の場における容器操作を模倣して、設計された。
【０２８６】
４日目に、各油試料を半分ずつに分け、したがって２つの１０ｍＬアリコートを別々のバイアルに入れて「処理済み」試料と「無処理」試料とを作製した。各油種の処理済み試料には、下の投与表にしたがいＡＫＧ−ＤｉＴＭＥＥＡを添加した。パイン油のＰＯＶは極めて高かったので、投与および測定プロトコルが他の油とは多少異なった。ＰＯＶ測定を行うまでさらに４日間、毎日開瓶、振とう、そして放置の手順を続けた。無処理油にこのような操作を８日間行うと、ＰＯＶの測定値が大幅に増加したことがわかる。
【０２８７】
シベリアン・パイン油は、入手した時点で、ＡＫＧ−ＤｉＴＭＥＥＡの化学量的枯渇が生じかねないほど異常に高いＰＯＶを有していた。このため、他の油に用いた処理の２倍および４倍の２つのレベルのＡＫＧ−ＤｉＴＭＥＥＡ処理を試みた。結果は、このパイン油試料を完全に改善するにはさらに大量に必要であり得ることを示している。それは、ＡＫＧ−ＤｉＴＭＥＥＡは巨大アミン基のせいで分子量が高く、単位重量あたりのヒドロペルオキシドを除去する化学量的能力が低いためである。他のもっと分子量が低い２−オキソ酸塩のほうが、良い選択肢かもしれない。
【０２８８】
操作の前と後の無処理油のＰＯＶ：
【表３５】
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【０２８９】
非シトラス精油に対するＡＫＧ−ＤｉＴＭＥＥＡ投与／処理
【表３６】
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【０２９０】
非シトラス精油のＡＫＧ−ＤｉＴＭＥＥＡ処理（４日）
【表３７】
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【０２９１】
本文書で引用した刊行物等は、すべて参照により本明細書に援用する。これまで本発明のさまざまな態様を例および好ましい実施形態を参照して例示してきたが、本発明の範囲は、特許法の原則に基づき適切に解釈され、以上の明細書ではなく以下の特許請求の範囲により定められることが理解されよう。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【国際調査報告】
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