(57)【要約】  本明細書には、ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極を含む溶融容器に溶融ガラスを送達するステップと、少なくとも１つの電極に電流を印加するステップと、バッチ材料に存在する少なくとも１種の混入金属の酸化状態を還元するのに十分な時間、バッチ材料を少なくとも１つの電極と接触させるステップと、前記バッチ材料を溶融して溶融ガラスを製造するステップと、を有するガラス製造方法が開示される。本明細書には、ガラス組成を変更する方法、およびこれらの方法によって製造されるガラス物品も開示される。
2020518543.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス製造方法であって、
ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極を含む溶融容器にバッチ材料を送達するステップと、
前記少なくとも１つの電極に電流を印加するステップと、
前記バッチ材料に存在する少なくとも１種の混入金属の酸化状態を還元するのに十分な時間、前記バッチ材料を前記少なくとも１つの電極と接触させるステップと、
前記バッチ材料を溶融して溶融ガラスを製造するステップと
を有する、方法。
【請求項２】
前記少なくとも１つの電極が実質的にＭｏＯ３からなる、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記少なくとも１種の混入金属がＦｅであり、前記酸化状態がＦｅ３＋からＦｅ２＋に還元される、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記バッチ材料の第一の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋が、前記溶融ガラスの第二の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋よりも大きい、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記溶融ガラスの第二の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋が約１未満である、請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記溶融ガラスが、
約５ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍのＭｏＯ３と、
約５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍのＦｅＯと、
０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのＦｅ２Ｏ３と
を有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記溶融ガラスが、
約５０モル％〜約９０モル％のＳｉＯ２と、
０モル％〜約２０モル％のＡｌ２Ｏ３と、
０モル％〜約２０モル％のＢ２Ｏ３と、
０モル％〜約２５モル％のＲｘＯと
を含み、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓのうちの１つ以上から選択され、かつｘは２であるか、またはＲは、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１つ以上から選択され、かつｘは１である、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記溶融ガラスが、
約７０モル％〜約８５モル％のＳｉＯ２と、
０モル％〜約５モル％のＡｌ２Ｏ３と、
０モル％〜約５モル％のＢ２Ｏ３と、
０モル％〜約１０モル％のＮａ２Ｏと、
０モル％〜約１２モル％のＫ２Ｏと、
０モル％〜約４モル％のＺｎＯと、
約３モル％〜約１２モル％のＭｇＯと、
０モル％〜約５モル％のＣａＯと、
０モル％〜約３モル％のＳｒＯと、
０モル％〜約３モル％のＢａＯと、
約０．０１モル％〜約０．５モル％のＳｎＯ２と
を有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
ガラス組成を変更する方法であって、
ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極を含む溶融容器にバッチ材料を送達するステップであって、前記バッチ材料は約２０ｐｐｍ以上の高いＦｅ３＋を有するステップと、
前記バッチ材料を溶融して溶融ガラスを製造するのに十分な時間、前記少なくとも１つの電極に電流を印加するステップであって、前記溶融ガラスは約２０ｐｐｍ未満のＦｅ３＋を有するステップと
を有する方法。
【請求項１０】
ガラス組成を変更する方法であって、
ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極を含む溶融容器にバッチ材料を送達するステップであって、前記バッチ材料は約２０ｐｐｍ以上の高いＦｅ３＋を有するステップと、
前記Ｆｅ３＋の酸化状態を還元するのに十分な時間、前記少なくとも１つの電極に電流を印加するステップと
を有する方法。
【請求項１１】
ガラス物品であって、
約５０モル％〜約９０モル％のＳｉＯ２と、
０モル％〜約２０モル％のＡｌ２Ｏ３と、
０モル％〜約２０モル％のＢ２Ｏ３と、
０モル％〜約２５モル％のＲｘＯと、
約５ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍのＭｏＯ３と、
約５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍのＦｅＯと、
０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのＦｅ２Ｏ３と
を有し、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓのうちの１つ以上から選択され、かつｘは２であるか、またはＲは、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１つ以上から選択され、かつｘは１である、ガラス物品。
【請求項１２】
前記ガラス物品のカラーシフトΔｙが約０．００６未満である、請求項１１記載のガラス物品。
【請求項１３】
前記ガラス物品のＦｅ３＋／Ｆｅ２＋の比が約１未満である、請求項１１または１２記載のガラス物品。
【請求項１４】
約７０モル％〜約８５モル％のＳｉＯ２と、
０モル％〜約５モル％のＡｌ２Ｏ３と、
０モル％〜約５モル％のＢ２Ｏ３と、
０モル％〜約１０モル％のＮａ２Ｏと、
０モル％〜約１２モル％のＫ２Ｏと、
０モル％〜約４モル％のＺｎＯと、
約３モル％〜約１２モル％のＭｇＯと、
０モル％〜約５モル％のＣａＯと、
０モル％〜約３モル％のＳｒＯと、
０モル％〜約３モル％のＢａＯと、
約０．０１モル％〜約０．５モル％のＳｎＯ２と
を有する、請求項１１から１３までのいずれか１項記載のガラス物品。
【発明の詳細な説明】
【関連出願】
【０００１】
本願は、２０１７年５月５日に出願された米国仮出願第６２／５０２，１３４号の優先権の利益を米国特許法第１１９条の下で主張し、その内容に依拠し、その全体を参照により本明細書に組み込む。
【技術分野】
【０００２】
本開示は、総じて、ガラス形成プロセス中にガラス組成物中に存在する１種以上の金属の酸化状態を還元する方法に関し、より具体的には、三酸化モリブデンを有する電極を使用したガラス組成物の溶融中に鉄などの混入金属の酸化状態を還元する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）やプラズマディスプレイなどの高性能ディスプレイデバイスは、携帯電話、ラップトップ、電子タブレット、テレビおよびコンピューターモニターなどのさまざまな電子機器において一般的に使用されている。現在市販されているディスプレイデバイスでは、いくつかの用途を挙げると、たとえば電子回路部品、導光板（ＬＧＰ）、カラーフィルターまたはカバーガラスの基板として１つ以上の高精度ガラスシートを用いることができる。ますます増加するサイズと画像品質の要件を備えた高性能ディスプレイに対する消費者の需要により、大型で高品質、高精度のガラスシートを製造するための改善された製造プロセスの必要性が高まっている。
【０００４】
例示的なＬＣＤは、ディスプレイに光を提供するためにエッジライトまたはバックライト構成で光源に光学的に結合されたＬＧＰ、たとえばガラスＬＧＰを有することができる。さまざまな光学フィルムをガラスＬＧＰの前面（ユーザーに面する）または背面（ユーザーに面していない）に配置して、光源からの光を誘導、配向、または変更することができる。光がガラスＬＧＰおよび光学層と相互作用すると、散乱および／または吸収により一部の光が失われる可能性がある。
【０００５】
時間とともに、青色の波長（例：約４５０〜５００ｎｍ）が吸収されると、ＬＣＤに表示される画像が、望ましくない「カラーシフト」または変色を起こす可能性がある。高温、たとえば通常のＬＣＤ動作温度内で変色が強まる可能性がある。さらに、ＬＥＤ光源は、青色の波長での発光が顕著であるため、カラーシフトを悪化させる可能性がある。光がＬＧＰに垂直に伝播する場合（たとえばバックライト構成で）には、カラーシフトが知覚されにくい可能性があるが、光がＬＧＰの長さに沿って伝播する場合（たとえばエッジライト構成で）には、伝播長がより長いため、カラーシフトがより顕著になる可能性がある。ＬＧＰの長さに沿った青色光の吸収は、青色光強度の著しい損失を招き、ひいては伝播方向に沿った色の著しい変化（たとえば黄色のカラーシフト）を招く可能性がある。場合によっては、ディスプレイの一方の端からもう一方の端まで、人間の目でカラーシフトが知覚される可能性がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、たとえば赤色の波長での吸収と比較して青色の波長での吸収がより低度である、カラーシフトが低減されたガラス物品を提供することが有利であろう。ガラス製造プロセス中、たとえば溶融プロセス中にガラス組成物に存在する１種以上の混入金属の酸化状態を変更して、ガラス物品による青／赤波長吸収の比を改善する方法を提供することも有利であろう。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本開示は、ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極を含む溶融容器にバッチ材料を送達するステップと、少なくとも１つの電極に電流を印加するステップと、バッチ材料に存在する少なくとも１種の混入金属の酸化状態を還元するのに十分な時間、バッチ材料を少なくとも１つの電極と接触させるステップと、バッチ材料を溶融して溶融ガラスを製造するステップとを有するガラス製造方法に関する。本明細書には、ガラス組成を変更する方法であって、ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極を含む溶融容器にバッチ材料を送達するステップであって、バッチ材料は少なくとも約２０ｐｐｍのＦｅ３＋を有するステップと、バッチ材料を溶融して溶融ガラスを製造するのに十分な時間、少なくとも１つの電極に電流を印加するステップであって、溶融ガラスは約２０ｐｐｍ未満のＦｅ３＋を有するステップと、を有する方法も開示される。
【０００８】
さまざまな実施形態によれば、少なくとも１つの電極は、実質的にＭｏＯ３からなっていてよい。追加の実施形態では、少なくとも１種の混入金属はＦｅであり、酸化状態はＦｅ３＋からＦｅ２＋に還元され得る。特定の実施形態によれば、バッチ材料の第一の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋は、溶融ガラスの第二の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋よりも大きい。たとえば、溶融ガラスの第二の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋は、１未満であり得る。
【０００９】
追加の実施形態では、溶融ガラスは、約５ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍのＭｏＯ３；約５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍのＦｅＯ；および０〜約２０ｐｐｍのＦｅ２Ｏ３を有する。溶融ガラスはさらに、約５０モル％〜約９０モル％のＳｉＯ２；０モル％〜約２０モル％のＡｌ２Ｏ３；０モル％〜約２０モル％のＢ２Ｏ３；および０モル％〜約２５モル％のＲｘＯを有してよく、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓのうちの１つ以上から選択され、かつｘは２であるか、またはＲは、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１つ以上から選択され、かつｘは１である。さらなる非限定的な実施形態では、溶融ガラスは、約７０モル％〜約８５モル％のＳｉＯ２；０モル％〜約５モル％のＡｌ２Ｏ３；０モル％〜約５モル％のＢ２Ｏ３；０モル％〜約１０モル％のＮａ２Ｏ；０モル％〜約１２モル％のＫ２Ｏ；０モル％〜約４モル％のＺｎＯ、約３モル％〜約１２モル％のＭｇＯ；０モル％〜約５モル％のＣａＯ；０モル％〜約３モル％のＳｒＯ；０モル％〜約３モル％のＢａＯ；および約０．０１モル％〜約０．５モル％のＳｎＯ２を有し得る。
【００１０】
本明細書にさらに開示されるのは、本明細書に開示される方法に従って製造されるガラス物品である。例示的なガラス物品は、約５０モル％〜約９０モル％のＳｉＯ２；０モル％〜約２０モル％のＡｌ２Ｏ３；０モル％〜約２０モル％のＢ２Ｏ３；０モル％〜約２５モル％のＲｘＯ；約５ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍのＭｏＯ３；約５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍのＦｅＯ；および０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのＦｅ２Ｏ３を有してよく、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓのうちの１つ以上から選択され、かつｘは２であるか、またはＲは、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１つ以上から選択され、かつｘは１である。別の例示的なガラス物品は、約５０モル％〜約９０モル％のＳｉＯ２；０モル％〜約２０モル％のＡｌ２Ｏ３；０モル％〜約２０モル％のＢ２Ｏ３；および０モル％〜約２５モル％のＲｘＯを有してよく、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓのうちの１つ以上から選択され、かつｘは２であるか、またはＲは、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１つ以上から選択され、かつｘは１であり、かつガラス物品の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋は約１未満である。さまざまな実施形態では、ガラス物品は、約７０モル％〜約８５モル％のＳｉＯ２；０モル％〜約５モル％のＡｌ２Ｏ３；０モル％〜約５モル％のＢ２Ｏ３；０モル％〜約１０モル％のＮａ２Ｏ；０モル％〜約１２モル％のＫ２Ｏ；０モル％〜約４モル％のＺｎＯ；約３モル％〜約１２モル％のＭｇＯ；０モル％〜約５モル％のＣａＯ；０モル％〜約３モル％のＳｒＯ；０モル％〜約３モル％のＢａＯ；および約０．０１モル％〜約０．５モル％のＳｎＯ２を有し得る。
【００１１】
非限定的な実施形態によれば、ガラス物品のカラーシフトΔｙは、約０．００６未満である。特定の実施形態では、６３０ｎｍでのガラス物品の第一の吸収係数は、４５０ｎｍでのガラス物品の第二の吸収係数以上であり得る。ガラス物品は、ガラスシート、たとえばディスプレイデバイスのガラスシートであり得る。
【００１２】
本開示のさらなる特徴および利点は、以下の詳細な説明に記載され、一部はその説明から当業者に容易に明らかになるか、または以下の詳細な説明、特許請求の範囲および添付の図面を含めて本明細書に記載される方法を実施することにより認識されるだろう。
【００１３】
前述の全般的な説明および以下の詳細な説明のどちらも、本開示のさまざまな実施形態を提示し、特許請求の範囲の性質および特徴を理解するための概要または枠組みを提供することを意図するものと理解されたい。添付の図面は、本開示のさらなる理解を提供するために含まれ、本明細書に組み込まれて、その一部を構成する。図面は、本開示のさまざまな実施形態を示し、その説明とともに本開示の原理および動作を説明するのに役立つ。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
以下の詳細な説明は、以下の図面と併せて読むと非常によく理解することができ、ここで、可能な場合には、同様の構造は同様の参照番号で示されている。
【図１】例示的なガラス製造システムを示す図である。
【図２】ガラス基板の青／赤色の透過率の比の関数としてのカラーシフトΔｙのグラフ描画を示す図である。
【図３】さまざまなガラス基板の透過曲線のグラフ描画を示す図である。
【図４】二酸化スズ電極および三酸化モリブデン電極を使用して溶融したガラス組成物の透過曲線を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書には、ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極を含む溶融容器にバッチ材料を送達するステップと、少なくとも１つの電極に電流を印加するステップと、バッチ材料に存在する少なくとも１種の混入金属の酸化状態を還元するのに十分な時間、バッチ材料を少なくとも１つの電極と接触させるステップと、バッチ材料を溶融して溶融ガラスを製造するステップとを有するガラス製造方法が開示される。本明細書にはまた、ガラス組成を変更する方法であって、ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極を含む溶融容器にバッチ材料を送達するステップであって、バッチ材料は少なくとも約２０ｐｐｍのＦｅ３＋を有するステップと、バッチ材料を溶融して溶融ガラスを製造するのに十分な時間、少なくとも１つの電極に電流を印加するステップであって、溶融ガラスは約２０ｐｐｍ未満のＦｅ３＋を有するステップと、を有する方法も開示される。
【００１６】
方法
本開示の実施形態について、例示的なガラス製造システムを図示した図１を参照して以下で論じる。以下の全般的な説明は、特許請求の範囲に記載された方法の概要のみを提供することを意図している。さまざまな態様について、非限定的な実施形態を参照して本開示を通してより具体的に論じ、これらの実施形態は、本開示の文脈内で互いに交換可能である。
【００１７】
図１に、ガラスリボン２００を製造するためのガラス製造システム１００を図示する。ガラス製造システム１００は、溶融容器１１０、清澄容器１２０、溶融容器と清澄容器とを接続する第一の接続管１１５、混合容器１３０、清澄容器と混合容器とを接続する第二の接続管１２５、送達容器１４０、混合容器と送達容器とを接続する第三の接続管１３５、下降管１５０、ならびに入口管１６５、成形体１７０およびプルロールアセンブリ１７５を含み得るフュージョンドローマシン（ＦＤＭ）１６０を含み得る。
【００１８】
ガラスバッチ材料Ｇを、矢印で示されるように、溶融容器１１０に導入して、溶融ガラスＭを形成することができる。溶融容器１１０は、いくつかの実施形態では、耐火性セラミックレンガ、たとえば溶融ジルコニアレンガから構成される１つ以上の壁を備えることができるか、または白金などの１種以上の複数の貴金属で構成されることができる。溶融容器はまた、少なくとも１つの電極１０５、たとえば一対の電極、または複数の電極、たとえば二対以上の電極を有してもよい。図１は、溶融容器１１０の屋根に取り付けられた少なくとも１つの電極１０５を示しているが、電極は、溶融容器の底部および／もしくは溶融容器の内部側壁、またはそれらの任意の組合せなど、溶融容器内のどこにでも配置できることを理解されたい。さらに、図１には３つの電極１０５が図示されているが、任意の数の電極、たとえば一対の電極またはいくつかの対の電極などの２つ以上の電極を利用できることを理解されたい。
【００１９】
清澄容器１２０は、第一の接続管１１５によって溶融容器１１０に接続される。清澄容器１２０は、溶融容器１１０から溶融ガラスを受け取り、溶融ガラスから気泡を除去することができる高温処理領域を備える。清澄容器１２０は、第二の接続管１２５によって混合容器１３０に接続される。混合容器１３０は、第三の接続管１３５によって送達容器１４０に接続される。送達容器１４０は、下降管１５０を通してＦＤＭ１６０に溶融ガラスを送達することができる。
【００２０】
上述のように、ＦＤＭ１６０は、入口管１６５、成形体１７０およびプルロールアセンブリ１７５を含み得る。入口管１６５は、下降管１５０から溶融ガラスを受け取り、そこから溶融ガラスは成形体１７０に流れることができる。成形体１７０は、溶融ガラスを受け取る入口１７１を含むことができ、溶融ガラスはトラフ１７２に流れ込み、トラフ１７２の側面から溢れ出て、根元部１７４で融合する前に２つの対向する成形面１７３を流れ落ちてガラスリボン２００を形成する。特定の実施形態では、成形体１７０は、耐火性セラミック、たとえばジルコンまたはアルミナセラミックを有することができる。プルロールアセンブリ１７５は、追加の任意の装置によるさらなる処理のために、延伸されたガラスリボン２００を輸送することができる。
【００２１】
たとえば、機械式またはレーザースコアリング装置など、ガラスリボンをスコアリングするためのスコアリング装置を含み得る移動式アンビルマシン（ＴＡＭ）を使用して、リボン２００を個々のシートに分離し、これらを機械加工、研磨、化学強化および／または他の方法で、当該技術分野で知られているさまざまな方法およびデバイスを使用して表面処理、たとえばエッチングすることができる。本明細書に開示される装置および方法は、フュージョンドロープロセスおよびシステムに関して説明されているが、そのような装置および方法は、いくつかを挙げると、スロットドローおよびフロートプロセスなど、他のガラス成形プロセスと併せて使用できることも理解されたい。
【００２２】
溶融容器１１０内の少なくとも１つの電極１０５は、三酸化モリブデン（ＭｏＯ３）を有し得る。特定の実施形態では、溶融容器１１０内のいずれの電極１０５も、ＭｏＯ３を有し得る。非限定的な実施形態によれば、少なくとも１つの電極１０５は、少なくとも約５重量％のＭｏＯ３、たとえば約１０重量％〜１００重量％、約２０重量％〜約９０重量％、約３０重量％〜約８０重量％、約４０重量％〜約７０重量％、または約５０重量％〜約６０重量％の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＭｏＯ３を有し得る。さまざまな実施形態では、少なくとも１つの電極１０５は、実質的にＭｏＯ３からなっていてよい。さらなる実施形態によれば、少なくとも１つの電極１０５は、ＭｏＯ２を含まないか、実質的に含まなくてもよい。さらなる実施形態では、少なくとも１つの電極１０５は、第一の材料を有する内部（「コア」）領域と、ＭｏＯ３を有する外部（「シェル」）領域とを有し得る。たとえば、電極のコアはＳｎＯ２またはＭｏＯ２を有してよく、シェルはＭｏＯ３を有してよく、その他も同様に制限されない。
【００２３】
二酸化モリブデン（ＭｏＯ２）、たとえば４価のモリブデン（Ｍｏ４＋）を有する電極を製造できるが、そのような電極は、約４００℃を超える温度で空気中の酸化に非常に敏感である。そのため、二酸化モリブデン電極は、すでにガラスで満たされた混合容器に浸漬することで設置でき、加熱上昇中の空気への曝露を防ぐ。あるいは二酸化モリブデン電極を保護層（たとえばＳＩＢＯＲ（登録商標））でコーティングしてもよく、最大１７００℃の温度で酸化から保護することができる。保護コーティングは、ＳｉＯ２層などの電極上に拡散バリアを作り出すことができ、加熱上昇中の空気による酸化から電極を保護する。したがって、二酸化モリブデン電極を用いる方法では、ガラスバッチ材料の混入金属の酸化状態が還元されることはない。
【００２４】
さまざまな実施形態によれば、溶融容器１１０内の少なくとも１つの電極１０５はＭｏＯ３を有し得る。ＭｏＯ３は、ガラスバッチ材料Ｇに存在する混入金属に電子を容易に供与することができる６価モリブデン（Ｍｏ６＋）を有する。例示的な「混入」金属には、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｔｉおよびそれらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。したがって、ガラスバッチ材料Ｇに存在する少なくとも１種の混入金属は、ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極１０５と接触することにより、より低い酸化状態に還元され得る。特定の実施形態では、混入金属はＦｅであり、たとえばＦｅ３＋はＦｅ２＋に還元され得る。そのため、ガラスバッチ材料Ｇに存在する任意のＦｅ３＋（たとえばＦｅ２Ｏ３）は、ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極１０５との接触を介して、溶融中に還元され得、Ｆｅ２＋（たとえばＦｅＯ）を有する溶融ガラスＭを形成する。同様に、混入金属はＣｒであってもよく、Ｃｒ６＋からＣｒ４＋、Ｃｒ３＋もしくはＣｒ２＋に還元され得るか、または混入金属はＣｏであってもよく、Ｃｏ３＋からＣｏ２＋に還元され得るか、または混入金属はＮｉであってもよく、Ｎｉ３＋からＮｉ２＋に還元され得、その他も同様である。
【００２５】
いくつかの実施形態では、ガラスバッチ材料Ｇの溶融は、少なくとも１つの電極１０５に電流を印加することにより行われ得る。たとえば、少なくとも１つの電極１０５は、電流を電極に、バッチ材料Ｇを通して誘導するように構成される電源に接続してもよく、それにより、バッチ材料を溶融して溶融ガラスＭを生成するのに十分な時間、熱エネルギーを放出する。例示的な期間は、約１時間〜約２４時間の範囲、たとえば約２時間〜約１２時間、約３時間〜約１０時間、約４時間〜約８時間、または約５時間〜約６時間の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）であり得る。電位は、バッチ材料Ｇの温度をそれらの融点を超えて上昇させるのに十分な熱エネルギーを生成するように選択されてもよい。たとえば、溶融容器は、約１２００℃〜約２２００℃、たとえば約１４００℃〜約２０００℃、または約１６００℃〜約１８００℃の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）の温度で動作し得る。溶融容器１１０内での溶融は、任意の所望の用途に応じて、バッチベース、連続ベースまたは半連続ベースで行うことができる。１つ以上のガスバーナーなどの補助熱源も、電極を介した電気加熱と併せて使用してもよい。
【００２６】
本明細書に開示される方法に従って例示的なガラスを製造するのに適したバッチ材料Ｇには、ＳｉＯ２の供給源として市販の砂；Ａｌ２Ｏ３の供給源としてのアルミナ、水酸化アルミニウム、アルミナの水和物の形、ならびにさまざまなアルミノケイ酸塩、硝酸塩およびハロゲン化物；Ｂ２Ｏ３の供給源としてのホウ酸、無水ホウ酸および酸化ホウ素；ＭｇＯの供給源としてのペリクレース、ドロマイト（ＣａＯの供給源としても）、マグネシア、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、ならびにさまざまな形態のケイ酸マグネシウム、アルミノケイ酸塩、硝酸塩およびハロゲン化物；ＣａＯの供給源としての石灰岩、アラゴナイト、ドロマイト（ＭｇＯの供給源としても）、ウォラストナイト、ならびにさまざまな形態のケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸塩、硝酸塩およびハロゲン化物；ならびにストロンチウムおよびバリウムの酸化物、炭酸塩、硝酸塩およびハロゲン化物が含まれる。化学的清澄剤が所望される場合、スズをＳｎＯ２として、別の主要なガラス成分（たとえばＣａＳｎＯ３）との混合酸化物として、または酸化条件下でＳｎＯ、シュウ酸スズ、ハロゲン化スズ、または当業者に公知の他のスズ化合物として添加することができる。ディスプレイ用途に十分な品質のガラスを得るために、ＳｎＯ２以外の化学的清澄剤も用いることができる。たとえば、例示的なガラスは、清澄を促進するための意図的な添加物として、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３およびハロゲン化物のいずれか１つまたは組合せを用いることができる。
【００２７】
非限定的な実施形態では、溶融容器に添加されるバッチ材料Ｇは、少なくとも約２０ｐｐｍのＦｅ３＋、たとえば約２０ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、約３０ｐｐｍ〜約８０ｐｐｍ、または約４０ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍの範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＦｅ３＋を有し得る。バッチ材料Ｇを溶融容器内で溶融して溶融ガラスＭを生成することができる。この滞留時間中、バッチ材料に存在する混入金属は、ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極と接触することで、より低い酸化状態に還元され得る。そのため、さまざまな実施形態では、溶融ガラスＭは、約２０ｐｐｍ未満のＦｅ３＋、たとえば約０．５ｐｐｍ〜約１５ｐｐｍ、約１ｐｐｍ〜約１４ｐｐｍ、約２ｐｐｍ〜約１２ｐｐｍ、約３ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、約４ｐｐｍ〜約９ｐｐｍ、約５ｐｐｍ〜約８ｐｐｍ、または約６ｐｐｍ〜約７ｐｐｍの範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＦｅ３＋を有し得る。追加の実施形態によれば、バッチ材料Ｇの第一の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋は、溶融ガラスＭの第二の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋より大きくてよい。たとえば、溶融ガラスＭ（および結果として生じるガラス物品）の第二の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋は、１未満、たとえば約０．０５〜約０．９、約０．１〜約０．８、約０．２〜約０．７、約０．３〜約０．６、または約０．４〜約０．５の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）であり得る。
【００２８】
したがって、本明細書に開示される方法は、溶融プロセス中にバッチ材料に存在する少なくとも１種の混入金属の酸化状態を還元するために使用され得る。たとえば、バッチ材料は、溶融前に少なくとも約１０ｐｐｍのＦｅ３＋または少なくとも約２０ｐｐｍのＦｅ３＋を有し得る。次いで、ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極に電流を印加してバッチ材料を溶融し、Ｆｅ３＋の酸化状態を、たとえばＦｅ３＋からＦｅ２＋に還元することができる。
【００２９】
電極からのＭｏＯ３も溶融中にガラス組成物に浸出する可能性がある。いくつかの実施形態では、バッチ材料Ｇは、ＭｏＯ３を含まないか、または実質的に含まなくてもよく（たとえば１ｐｐｍ未満）、溶融ガラスＭは、約５ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍのＭｏＯ３、たとえば約１０ｐｐｍ〜約１５０、約２０ｐｐｍ〜約１２０ｐｐｍ、約３０ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、約４０ｐｐｍ〜約９０ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ〜約８０ｐｐｍ、または約６０ｐｐｍ〜約７０ｐｐｍ（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＭｏＯ３を有し得る。溶融ガラスの化学組成測定（たとえば混入金属および／または酸化物の組成）は、たとえば溶融ガラスが溶融容器を出た後に行うことができるが、バッチ材料の化学組成は、バッチ材料が溶融容器に導入される前に測定できる。
【００３０】
ガラス物品
本開示の実施形態について、例示的なガラス物品を参照して以下で論じる。以下の全般的な説明は、特許請求の範囲に記載されたガラス物品およびそれらの組成の概要のみを提供することを意図している。さまざまな態様について、非限定的な実施形態を参照して本開示を通してより具体的に論じ、これらの実施形態は、本開示の文脈内で互いに交換可能である。
【００３１】
本明細書に開示される方法は、有利な光学特性を有するガラス物品、たとえばガラスシートを製造するために使用され得る。本明細書に開示されるガラス物品は、建築、自動車およびエネルギー用途だけでなく、さまざまな電子、ディスプレイおよび照明用途で使用することができる。いくつかの実施形態では、ガラスシートは、たとえばＬＣＤにおけるＬＧＰとして、ディスプレイデバイスに組み込まれ得る。
【００３２】
本明細書に開示される方法に従って処理することができるガラス組成物は、アルカリ含有ガラスおよび無アルカリガラスの双方を含み得る。そのようなガラス組成物の非限定的な例には、たとえば、ソーダ石灰ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、アルカリアルミノケイ酸塩、アルカリ土類アルミノケイ酸塩、ホウケイ酸塩、アルカリホウケイ酸塩、アルカリ土類ホウケイ酸塩、アルミノホウケイ酸塩、アルカリアルミノホウケイ酸塩およびアルカリ土類アルミノホウケイ酸塩ガラスが含まれる。さまざまな実施形態によれば、本明細書に開示される方法は、高性能ディスプレイガラス基板などのガラスシートを製造するために使用することができる。例示的な市販のガラスには、コーニング社のＥＡＧＬＥ  ＸＧ（登録商標）、Ｌｏｔｕｓ（商標）、Ｗｉｌｌｏｗ（登録商標）、Ｉｒｉｓ（商標）およびＧｏｒｉｌｌａ（登録商標）ガラスが含まれるが、これらに限定されない。
【００３３】
ガラス物品は、いくつかの実施形態では、化学強化ガラス、たとえばイオン交換ガラスを有し得る。イオン交換プロセス中、ガラスシートの表面または表面近くのガラスシート内のイオンは、たとえば塩浴からのより大きな金属イオンと交換され得る。ガラスにより大きなイオンが取り込まれると、表面領域付近に圧縮応力が発生してシートが強化され得る。対応する引張応力は、圧縮応力との均衡を保つために、ガラスシートの中央領域内で引き起こされ得る。
【００３４】
イオン交換は、たとえば、ガラスを溶融塩浴に所定の時間浸漬することにより行われ得る。例示的な塩浴には、ＫＮＯ３、ＬｉＮＯ３、ＮａＮＯ３、ＲｂＮＯ３およびそれらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。溶融塩浴の温度と処理時間はさまざまであり得る。所望の用途に従って時間と温度を決定することは、当業者の能力の範囲内である。非限定的な例として、溶融塩浴の温度は、約４００℃〜約８００℃、たとえば約４００℃〜約５００℃の範囲であり得、所定の期間は、約４〜約２４時間、たとえば約４時間〜約１０時間の範囲であり得るが、他の温度と時間の組合せも想定される。非限定的な例として、ガラスを、たとえば約４５０℃のＫＮＯ３浴に約６時間浸して、表面圧縮応力を与えるＫ富化層を得ることができる。
【００３５】
さまざまな実施形態によれば、ガラス組成物は、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３およびＢ２Ｏ３などのガラス形成剤から選択される酸化物成分を有し得る。例示的なガラス組成物は、好ましい溶融および成形特性を得るために融剤も含み得る。そのような融剤は、アルカリ金属酸化物（Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２ＯおよびＣｓ２Ｏ）ならびにアルカリ土類金属酸化物（ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯおよびＢａＯ）を含み得る。一実施形態では、ガラス組成物は、６０〜８０モル％のＳｉＯ２、０〜２０モル％のＡｌ２Ｏ３、０〜１５モル％のＢ２Ｏ３、および５〜２０％のアルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、またはそれらの組合せを有し得る。他の実施形態では、ガラスシートのガラス組成物はＢ２Ｏ３を有しなくてもよく、６３〜８１モル％のＳｉＯ２、０〜５モル％のＡｌ２Ｏ３、０〜６モル％のＭｇＯ、７〜１４モル％のＣａＯ、０〜２モルモル％のＬｉ２Ｏ、９〜１５モル％のＮａ２Ｏ、０〜１．５モル％のＫ２Ｏ、ならびに微量のＦｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、ＭｎＯ２、Ｃｏ３Ｏ４、ＴｉＯ２、ＳＯ３および／またはＳｅＯ３を有し得る。
【００３６】
本明細書に記載されるいくつかのガラス組成物では、ＳｉＯ２は基本的なガラス形成剤として役立ち得る。特定の実施形態では、ディスプレイガラスまたは導光板ガラスに適した密度と化学的耐久性、およびダウンドロープロセス（たとえばフュージョンプロセス）によりガラスが形成されることを可能にする液相温度（液相粘度）をガラスに提供するために、ＳｉＯ２の濃度は６０モルパーセントよりも大きくてよい。上限に関しては、総じて、ＳｉＯ２濃度は約８０モルパーセント以下であり得、従来の高容量の溶融技術、たとえば耐火性溶融容器内でのジュール溶融を使用してバッチ材料を溶融することが可能である。ＳｉＯ２の濃度が増加すると、総じて２００ポアズの温度（溶融温度）が上昇する。さまざまな用途で、ガラス組成物の溶融温度が１７５０℃以下になるように、ＳｉＯ２濃度を調整することができる。さまざまな実施形態では、ＳｉＯ２の濃度は、約６０モル％〜約８１モル％、約６６モル％〜約７８モル％、約７２モル％〜約８０モル％、または約６５モル％〜約７９モル％の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）であり得る。追加の実施形態では、ＳｉＯ２の濃度は、約７０モル％〜約７４モル％、または約７４モル％〜約７８モル％の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、ＳｉＯ２の濃度は約７２モル％〜７３モル％であり得る。他の実施形態では、ＳｉＯ２の濃度は約７６モル％〜７７モル％であり得る。
【００３７】
Ａｌ２Ｏ３は、別のガラス形成剤として本明細書に開示されるガラス組成物に含まれ得る。Ａｌ２Ｏ３の濃度がより高いと、ガラスのアニール点と弾性率を改善することができる。さまざまな実施形態では、Ａｌ２Ｏ３の濃度は、０モル％〜約２０モル％、約４モル％〜約１１モル％、約６モル％〜約８モル％、または約３モル％〜約７モル％の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）であり得る。追加の実施形態では、Ａｌ２Ｏ３の濃度は、約４モル％〜約１０モル％、または約５モル％〜約８モル％の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、Ａｌ２Ｏ３の濃度は約７モル％〜８モル％であり得る。他の実施形態では、Ａｌ２Ｏ３の濃度は、約５モル％〜６モル％、または０モル％〜約５モル％、または０モル％〜約２モル％であり得る。
【００３８】
Ｂ２Ｏ３は、ガラス形成剤および溶融を補助して溶融温度を下げる融剤の双方としてガラス組成物に含まれていてよい。Ｂ２Ｏ３は、液相温度および粘度の双方に影響を与える可能性があり、たとえば、Ｂ２Ｏ３の濃度を上げると、ガラスの液相粘度は高くなり得る。さまざまな実施形態では、本明細書に開示されるガラス組成物は、０．１モル％以上のＢ２Ｏ３濃度を有し得る。しかしながら、組成物によっては、無視できる量のＢ２Ｏ３を含む場合もある。ＳｉＯ２に関して上述したように、ディスプレイの用途には、ガラスが耐久性を有することが非常に望ましい。耐久性は、アルカリ土類金属酸化物の濃度を高めることである程度制御できるが、Ｂ２Ｏ３の含有量を高めると大幅に低下する。Ｂ２Ｏ３が増加するとガラスのアニール点も低下するため、Ｂ２Ｏ３の含有量を低く抑えることが有用であり得る。したがって、さまざまな実施形態では、Ｂ２Ｏ３の濃度は、０モル％〜約１５モル％、０モル％〜約１２モル％、０モル％〜約１１モル％、約３モル％〜約７モル％、または０モル％〜約２モル％の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）であり得る。いくつかの実施形態では、Ｂ２Ｏ３の濃度は、約７モル％〜約８モル％であり得る。他の実施形態では、Ｂ２Ｏ３の濃度は、無視できるか、または０モル％〜約１モル％であり得る。
【００３９】
ガラス形成剤（ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３およびＢ２Ｏ３）に加えて、本明細書に記載されるガラス組成物はアルカリ土類金属酸化物も含み得る。非限定的な実施形態では、少なくとも３種のアルカリ土類金属酸化物、たとえば、ＭｇＯ、ＣａＯおよびＢａＯ、ならびに任意にＳｒＯがガラス組成物の一部である。アルカリ土類金属酸化物は、ガラスの溶融、清澄、形成および最終的な使用に関連するさまざまな特性をガラスに提供し得る。一実施形態では、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ａｌ２Ｏ３比は０〜２の範囲であり得る。この比が増加すると、粘度が液相温度よりも強度に増加する傾向にあるため、Ｔ３５ｋ−Ｔｌｉｑの適切な高い値を得ることがますます困難になる。したがって、別の実施形態では、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ａｌ２Ｏ３は、約２以下であり得る。いくつかの実施形態では、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ａｌ２Ｏ３比は、０〜約１．０、約０．２〜約０．６、または約０．４〜約０．６の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）である。さらなる実施形態では、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ａｌ２Ｏ３比は、約０．５５未満または約０．４未満である。
【００４０】
特定の実施形態によれば、アルカリ土類金属酸化物は、粘弾性、液相温度および液相の相関係にそれらの及ぼす影響が、ガラス形成酸化物ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３およびＢ２Ｏ３よりも定性的に互いに類似しているため、単一の組成成分として効果的に処理することができる。しかしながら、アルカリ土類金属酸化物ＣａＯ、ＳｒＯおよびＢａＯは、長石鉱物、特に灰長石（ＣａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８）およびセルシアン（ＢａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８）およびストロンチウムを含む同じ固溶体を形成することができるが、ＭｇＯはこれらの結晶にはあまり関与しない。したがって、長石結晶がすでに液相である場合、ＭｇＯの過剰添加は、結晶に対して液体を安定化させ、液相温度を下げる働きをする。同時に、典型的には、粘度曲線はより急勾配になり、低温粘度にほとんどまたはまったく影響を与えずに、溶融温度が低下する。
【００４１】
少量のＭｇＯを添加すると、溶融温度を下げることでガラスの溶融に役立たせることができ、高いアニール点も維持しつつ、液相温度を下げて液相粘度を上げることでガラス形成に役立たせることができる。さまざまな実施形態では、ガラス組成物は、０モル％〜約１０モル％、０モル％〜約６モル％、約１モル％〜約８モル％、０モル％〜約８．７２モル％、約１モル％〜約７モル％、０モル％〜約５モル％、約１モル％〜約３モル％、約２モル％〜約１０モル％、または約４モル％〜約８モル％の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＭｇＯ濃度を有し得る。
【００４２】
理論に束縛されることを望むものではないが、ガラス組成物に存在するＣａＯは、低い液相温度（高い液相粘度）、高いアニール点および弾性率、ならびにディスプレイおよびＬＧＰ用途に適した範囲のＣＴＥを生成できると考えられている。また、化学的耐久性にも有利に寄与する可能性があり、他のアルカリ土類金属酸化物と比較して、ＣａＯはバッチ材料として比較的安価である。しかしながら、高濃度では、ＣａＯは密度とＣＴＥを増加させる可能性がある。さらに、ＳｉＯ２濃度が十分に低い場合、ＣａＯは灰長石を安定化させ、ひいては液相粘度を低下させる。したがって、１つ以上の実施形態では、ＣａＯ濃度は０モル％〜約６モル％の範囲であり得る。さまざまな実施形態では、ガラス組成物のＣａＯ濃度は、０モル％〜約４．２４モル％、０モル％〜約２モル％、０モル％〜約１モル％、０モル％〜約０．５モル％、または０モル％〜約０．１モル％の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）であり得る。他の実施形態では、ＣａＯ濃度は、約７モル％〜約１４モル％、または約９モル％〜約１２モル％の範囲であり得る。
【００４３】
ＳｒＯおよびＢａＯは双方とも、低い液相温度（高い液相粘度）に寄与し得る。これらの酸化物の濃度は、ＣＴＥおよび密度の増加ならびに弾性率およびアニール点の低下が回避されるように選択され得る。ＳｒＯとＢａＯの相対比は、物理的特性と液相粘度との適切な組合せが得られるように均衡を保つことができるため、ダウンドロープロセスによりガラスを形成することができる。さまざまな実施形態では、ガラス組成物は、０モル％〜約８モル％、０モル％〜約４．３モル％、０モル％〜約５モル％、約１モル％〜約３モル％、または約２．５モル％未満の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＳｒＯ濃度を有し得る。１つ以上の実施形態では、ＢａＯ濃度は、０モル％〜約５モル％、０モル％〜約４．３モル％、０モル％〜約２モル％、０モル％〜約１モル％、０モル％〜約０．５モル％の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）であり得る。
【００４４】
上記の成分に加えて、本明細書に記載されるガラス組成物は、ガラスのさまざまな物理的、溶融、清澄および形成特性を調整するためにさまざまな他の酸化物を含み得る。そのような他の酸化物の例には、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、ＭｎＯ、Ｖ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＺｎＯ、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＷＯ３、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３およびＣｅＯ２、ならびに他の希土類酸化物およびリン酸塩が含まれるが、これらに限定されない。一実施形態では、これらの酸化物のそれぞれの量は２モル％以下であり得、それらの合計濃度は５モル％以下であり得る。いくつかの実施形態では、ガラス組成物は、０モル％〜約３．５モル％、０モル％〜約３．０１モル％、または０モル％〜約２モル％の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）の濃度でＺｎＯを有する。他の実施形態では、ガラス組成物は、約０．１モル％〜約１．０モル％のＴｉＯ２；約０．１モル％〜約１．０モル％のＶ２Ｏ３；約０．１モル％〜約１．０モル％のＮｂ２Ｏ５；約０．１モル％〜約１．０モル％のＭｎＯ；約０．１モル％〜約１．０モル％のＺｒＯ２；約０．１モル％〜約１．０モル％のＳｎＯ２；約０．１モル％〜約１．０モル％のＣｅＯ２；および上記の金属酸化物のいずれかについて、それらの間のすべての範囲および部分範囲を有する。本明細書に記載されるガラス組成物はまた、バッチ材料に関連するさまざまな汚染物質ならびに／またはガラスの製造に使用される溶融、清澄および／もしくは成形装置によってガラスに導入されるさまざまな汚染物質も含む可能性がある。ガラスはまた、酸化スズ電極を使用したジュール溶融の結果として、かつ／またはスズ含有材料、たとえばＳｎＯ２、ＳｎＯ、ＳｎＣＯ３、ＳｎＣ２Ｏ２および他の同様の材料のバッチ処理を通じて、ＳｎＯ２を含有する可能性がある。
【００４５】
本明細書に開示されるガラス組成物は、ＭｏＯ３も有し得る。たとえば、ガラスバッチ材料は、最初はＭｏＯ３を含まない（０ｐｐｍのＭｏＯ３）か、またはＭｏＯ３を実質的に含まなくてもよい。本明細書で使用される「実質的に含まない」という用語は、バッチに意図的に添加され、その濃度が無視できる（たとえば１ｐｐｍ未満）場合を除き、バッチ組成物が所定の成分を含まないことを意味するものである。しかしながら、本明細書に開示されるＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極を使用してバッチ材料を溶融した後、結果として得られる溶融ガラスは、ＭｏＯ３、たとえば約２００ｐｐｍまでのＭｏＯ３を有し得る。代替的な実施形態では、ＭｏＯ３が、約０．１モル％〜約１．０モル％の範囲などのＭｏＯ３でバッチ材料に最初に存在する場合、結果として得られる溶融ガラスは、バッチ材料中での初期濃度よりも高いレベルのＭｏＯ３、たとえば最大２００ｐｐｍまでを有し得る。
【００４６】
本明細書に記載されるガラス組成物は、いくつかのアルカリ成分を含有し得、たとえば、ガラスは無アルカリガラスでなくてもよい。本明細書で使用される「無アルカリガラス」は、総アルカリ濃度が０．１モル％以下であるガラスであり、ここで、総アルカリ濃度は、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２ＯおよびＬｉ２Ｏ濃度の合計である。いくつかの実施形態では、ガラスは、０モル％〜約８モル％、１モル％〜約５モル％、約２モル％〜約３モル％、０モル％〜約１モル％、約３．０１モル％未満、または約２モル％未満の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＬｉ２Ｏ濃度を有する。他の実施形態では、ガラスは、約３．５モル％〜約１３．５モル％、約３．５２モル％〜約１３．２５モル％、約４モル％〜約１２モル％、約６モル％〜約１５モル％、約６モル％〜約１２モル％、または約９モル％〜約１５モル％の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＮａ２Ｏ濃度を有する。いくつかの実施形態では、ガラスは、０モル％〜約５モル％、０モル％〜約４．８３モル％、０モル％〜約２モル％、０モル％〜約１．５モル％、０モル％〜約１モル％、または約４．８３モル％未満の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＫ２Ｏ濃度を有する。
【００４７】
いくつかの実施形態では、本明細書に記載されるガラス組成物は、少なくとも１種の清澄剤を有し得、以下の組成特性のうちの１つ以上を有し得る：（ｉ）約１モル％以下、約０．０５モル％以下、または約０．００５モル％以下（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＡｓ２Ｏ３濃度；（ｉｉ）約１モル％以下、約０．０５モル％以下、または約０．００５モル％以下（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＳｂ２Ｏ３濃度；（ｉｉｉ）約３モル％以下、約２モル％以下、約０．２５モル％以下、約０．１１モル％以下、または約０．０７モル％以下（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＳｎＯ２濃度。
【００４８】
スズ清澄は、単独で、または必要に応じて他の清澄技術と組み合わせて使用することができる。たとえば、スズ清澄は、ハロゲン化物清澄、たとえば臭素清澄と組み合わせることができる。他の可能な組合せには、スズ清澄に、硫酸塩、硫化物、酸化セリウム、機械的泡立ておよび／または真空清澄を加えたものが含まれるが、これらに限定されない。これらの他の清澄技術は単独で使用できると考えられる。特定の実施形態では、（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ａｌ２Ｏ３比および個々のアルカリ土類濃度を上述の範囲内に維持すると、清澄プロセスの実施がより容易になり、より効果的になる。
【００４９】
さまざまな実施形態では、ガラスはＲｘＯを有し得、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓであり、ｘは２であるか、またはＲは、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒもしくはＢａであり、ｘは１である。いくつかの実施形態では、ＲｘＯ−Ａｌ２Ｏ３＞０である。他の実施形態では、０＜ＲｘＯ−Ａｌ２Ｏ３＜１５である。いくつかの実施形態では、ＲｘＯ／Ａｌ２Ｏ３は、０〜１０、０〜５であり、１よりも大きく、または１．５〜３．７５、または１〜６、または１．１〜５．７であり、それらの間のすべての部分範囲を含む。他の実施形態では、０＜ＲｘＯ−Ａｌ２Ｏ３＜１５である。さらなる実施形態では、ｘ＝２であり、Ｒ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３＜１５、＜５、＜０、−８〜０、または−８〜−１であり、それらの間のすべての部分範囲を含む。追加の実施形態では、Ｒ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３＜０である。さらに追加の実施形態では、ｘ＝２であり、Ｒ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯ＞−１０、＞−５、０〜−５、０〜−２、＞−２、−５〜５、−４．５〜４であり、それらの間のすべての部分範囲を含む。さらなる実施形態では、ｘ＝２であり、ＲｘＯ／Ａｌ２Ｏ３は、０〜４、０〜３．２５、０．５〜３．２５、０．９５〜３．２５であり、それらの間のすべての部分範囲を含む。これらの比は、ガラス物品の製造性に影響を与えるだけでなく、その透過性能も決定し得る。たとえば、ＲｘＯ−Ａｌ２Ｏ３がほぼゼロ以上のガラスは、溶融品質が向上する傾向にあるが、ＲｘＯ−Ａｌ２Ｏ３の値が大きくなりすぎると、透過曲線は悪影響を受ける。同様に、ＲｘＯ−Ａｌ２Ｏ３（たとえばＲ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３）が上記の範囲内にある場合、ガラスの溶融性を維持し、液相温度を抑制しながら、ガラスの可視スペクトルの透過率はおそらく高くなる。同様に、上記のＲ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯの値も、ガラスの液相温度の抑制に役立つ場合がある。
【００５０】
１つ以上の実施形態では、上述のように、例示的なガラスは、ガラスマトリックス内にあるときに可視吸収を生じる低濃度の元素を有し得る。そのような吸収体には、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕなどの遷移元素、ならびにＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、ＥｒおよびＴｍなどの部分的に満たされたｆ軌道を有する希土類元素が含まれる。これらのうち、ガラス溶融に使用される従来の原料で最も豊富なのは、Ｆｅ、ＣｒおよびＮｉである。鉄は、ＳｉＯ２の供給源である砂によく見られる汚染物質であり、アルミニウム、マグネシウム、およびカルシウムの原料供給源でも一般的な汚染物質である。典型的には、クロムおよびニッケルは通常のガラス原料に低濃度で存在するが、砂のさまざまな鉱石に存在することもあり、低濃度で制御することができる。さらに、クロムおよびニッケルは、ステンレス鋼との接触を介して（たとえば、原料またはカレットがジョークラッシャーで破砕されたとき）、鋼で裏打ちされたミキサーもしくはスクリューフィーダーの侵食を通じて、または溶融ユニット自体の構造用鋼との意図しない接触を通じて導入される可能性がある。いくつかの実施形態における鉄（Ｆｅ３＋、Ｆｅ２＋）の総濃度は、約５０ｐｐｍ未満、たとえば約４０ｐｐｍ未満または約２５ｐｐｍ未満であり得る。ＮｉおよびＣｒの濃度はそれぞれ、約５ｐｐｍ未満、たとえば約２ｐｐｍ未満であり得る。さらなる実施形態では、上記の他のいずれの吸収体の濃度も、それぞれ約１ｐｐｍ未満であり得る。さまざまな実施形態では、ガラスは、１ｐｐｍ以下のＣｏ、ＮｉおよびＣｒを有するか、あるいは１ｐｐｍ未満のＣｏ、ＮｉおよびＣｒを有する。さまざまな実施形態では、遷移元素（Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕ）は、０．１重量％以下の濃度でガラスに存在し得る。いくつかの実施形態では、Ｆｅ（Ｆｅ３＋、Ｆｅ２＋）の総濃度は、＜約５０ｐｐｍ、＜約４０ｐｐｍ、＜約３０ｐｐｍ、＜約２０ｐｐｍ、または＜約１０ｐｐｍであり得る。他の実施形態では、Ｆｅ＋３０Ｃｒ＋３５Ｎｉは、＜約６０ｐｐｍ、＜約５０ｐｐｍ、＜約４０ｐｐｍ、＜約３０ｐｐｍ、＜約２０ｐｐｍ、または＜約１０ｐｐｍである。
【００５１】
他の実施形態では、３００ｎｍ〜６５０ｎｍの吸収を引き起こさず、＜約３００ｎｍの吸収帯を有する特定の遷移金属酸化物の添加は、形成プロセスから網目構造欠陥を防ぎ、インク硬化時のＵＶ曝露後の色中心（たとえば３００ｎｍ〜６５０ｎｍの光の吸収）を防ぐことができる。これは、ガラス網目構造内の遷移金属酸化物による結合が、ガラス網目構造の基礎となる結合を光に破壊させる代わりに光を吸収するからである。したがって、例示的な実施形態は、ＵＶ色中心の形成を最小限にするために、以下の遷移金属酸化物のいずれか１つまたは組合せを含むことができる：約０．１モル％〜約３．０モル％の酸化亜鉛；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化チタン；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化バナジウム；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化ニオブ；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化マンガン；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化ジルコニウム；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化ヒ素；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化スズ；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化モリブデン；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化アンチモン；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化セリウム；上記の遷移金属酸化物のいずれかについて、それらの間のすべての範囲と部分範囲。いくつかの実施形態では、例示的なガラスは、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化マンガン、酸化ジルコニウム、酸化ヒ素、酸化スズ、酸化モリブデン、酸化アンチモンおよび酸化セリウムの任意の組合せを０．１モル％〜約３．０モル％以下で含有し得る。
【００５２】
遷移金属の濃度が上記の範囲内にある場合でも、望ましくない吸収を招くマトリックス効果とレドックス効果があり得る。例として、鉄が、ガラス中に２つの原子価、＋３または第二鉄状態と＋２または第一鉄状態で生じることは、当業者によく知られている。ガラス中、Ｆｅ３＋は約３８０、４２０および４３５ｎｍで吸収を生じるが、Ｆｅ２＋はほとんどＩＲ波長で吸収する。したがって、１つ以上の実施形態によれば、可視波長で高い透過率を達成するために、できるだけ多くの鉄を第一鉄状態にすることが望ましくあり得る。これを達成するための１つの非限定的な方法は、実質的に還元する成分をガラスバッチに添加することである。そのような成分には、炭素、炭化水素、または特定のメタロイド、たとえばケイ素、ホウ素もしくはアルミニウムの還元型が含まれ得る。しかしながら、１つ以上の実施形態によれば、鉄のレベルが記載された範囲内にある場合、第一鉄状態の鉄の少なくとも１０％、より具体的には第一鉄状態の鉄の２０％を超えると、改善された透過率が短波長で生じ得る。したがって、さまざまな実施形態では、ガラス中のＦｅのこの総濃度により、ガラスシートの減衰量は１．１ｄＢ／５００ｍｍ未満になる。さらに、さまざまな実施形態では、Ｖ＋Ｃｒ＋Ｍｎ＋Ｆｅ＋Ｃｏ＋Ｎｉ＋Ｃｕの濃度により、ホウケイ酸ガラスの比（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋Ｒｂ２Ｏ＋Ｃｓ２Ｏ＋ＭｇＯ＋ＺｎＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ａｌ２Ｏ３が０〜４のときに、ガラスシート内の光減衰量は２ｄＢ／５００ｍｍ以下になる。
【００５３】
ガラスマトリックス中の鉄の価数と配位状態も、ガラスのバルク組成により影響を受ける可能性がある。たとえば、鉄の酸化還元比は、高温の空気中で平衡化されたＳｉＯ２−Ｋ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３系の溶融ガラスで調べられている。Ｆｅ３＋としての鉄の割合は、比Ｋ２Ｏ／（Ｋ２Ｏ＋Ａｌ２Ｏ３）とともに増加することがわかった。これは、実際には短波長での吸収が大きくなったと換言できる。このマトリックス効果の調査では、比（Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ＋Ｒｂ２Ｏ＋Ｃｓ２Ｏ）／Ａｌ２Ｏ３および（ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＺｎＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ）／Ａｌ２Ｏ３がホウケイ酸ガラスの透過率を最大化するために有利に使用できることも発見された。したがって、上記のＲｘＯ範囲では、所定の鉄含有量に対して、例示的な波長での透過率を最大化することができる。これは、Ｆｅ２＋の割合が高いことと、鉄の配位環境に関連するマトリックス効果とに一部起因する。
【００５４】
例示的なガラスに意図的に組み込まれた元素に加えて、周期表のほぼすべての安定な元素は、原料の低レベルの汚染、製造プロセスにおける耐火物と貴金属の高温浸食、または最終的なガラスの特性を微調整するための低レベルでの意図的な導入のいずれかを通じて、ある程度のレベルでガラスに存在する。たとえば、ジルコニウムは、ジルコニウムに富む耐火物との相互作用を介して汚染物質として導入される可能性がある。さらなる例として、貴金属との相互作用を介して白金とロジウムが導入される可能性がある。さらなる例として、鉄は原料の混入物として導入される可能性があるか、意図的に添加されてガス状包有物の制御を高めることができる。さらなる例として、マンガンを導入して、色を制御したり、ガス状包有物の制御を高めたりすることができる。
【００５５】
水素はヒドロキシルアニオン、ＯＨ−の形で存在する場合があり、その存在は標準的な赤外分光法により確認することができる。溶存ヒドロキシルイオンは、例示的なガラスのアニール点に大いに、かつ非線形に影響するため、所望のアニール点を得るには、主要な酸化物成分の濃度を調整して補償することが有益であり得る。原料の選択または溶融システムの選択を通じて、ヒドロキシルイオン濃度をある程度制御することができる。たとえば、ホウ酸はヒドロキシルの主要な供給源であり、ホウ酸を酸化ホウ素に置き換えることは、最終的なガラスのヒドロキシル濃度を制御するための有用な手段となり得る。同じ推論は、ヒドロキシルイオン、水和物、または物理吸着もしくは化学吸着された水分子を有する化合物を含む他の潜在的な原料にも適用することができる。溶融プロセスでガスバーナーが使用される場合、天然ガスおよび関連炭化水素の燃焼からの燃焼生成物を通じてヒドロキシルイオンが導入される可能性もあるため、溶融に使用されるエネルギーをガスバーナーから電極にシフトして補償することが望ましくあり得る。あるいはその代わりに、主要な酸化物成分を調整する反復プロセスを用いて、溶存ヒドロキシルイオンの有害な影響を補償することができる。
【００５６】
硫黄は多くの場合天然ガスに存在し、同様に多くの炭酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物および酸化物の原料に含まれる混入成分である。ＳＯ２の形では、硫黄はガス状包有物の面倒な原因になる可能性がある。ＳＯ２に富む欠陥を形成する傾向は、原料の硫黄レベルを制御し、低レベルの比較的減少した多価カチオンをガラスマトリックスに組み込むことにより、かなりの程度まで管理することができる。理論に束縛されることを望むものではないが、ＳＯ２に富むガス状包有物は、主にガラスに溶存する硫酸塩（ＳＯ４２−）の還元を通じて生じるように見える。例示的なガラスの高いバリウム濃度は、溶融の初期段階でのガラス中の硫黄保持を増加させるように見えるが、上述のとおり、バリウムは、低い液相温度、したがって高いＴ３５ｋ−Ｔｌｉｑおよび高い液相粘度を得るために望ましい。原料の硫黄レベルを意図的に低レベルに制御することは、ガラス中の溶存硫黄（おそらく硫酸塩として）を減らす有用な手段である。特に、硫黄は、約２００ｐｐｍ未満、たとえば約１００ｐｐｍ未満の濃度でバッチ材料に存在し得る。
【００５７】
還元された多価化合物を使用して、例示的なガラスがＳＯ２ブリスターを形成する傾向を制御することもできる。理論に束縛されることを望むものではないが、これらの要素は、硫酸塩還元の起電力を抑制する潜在的な電子供与体として挙動し得る。硫酸塩還元は、ＳＯ４２−→ＳＯ２＋Ｏ２＋２ｅ−（ｅ−は電子を表す）などの半反応の観点から記述することができる。半反応の「平衡定数」は、Ｋｅｑ＝［ＳＯ２］［Ｏ２］［ｅ−］２／［ＳＯ４２−］で、ここで、角括弧は化学活性を示す。いくつかの実施形態では、ＳＯ２、Ｏ２および２ｅ−から硫酸塩を生成するように反応を強制することが有利であり得る。硝酸塩、過酸化物または酸素に富む他の原料を添加すると役立つ場合があるが、溶融の初期段階での硫酸塩還元に対しても作用する可能性があり、そもそもそれらの原料を添加する利点に反する可能性がある。ＳＯ２はほとんどのガラス中で溶解度が非常に低いため、ガラス溶融プロセスに添加するのは実用的ではない。特定の実施形態では、還元された多価原子を通じて電子を「添加」することができる。たとえば、第一鉄（Ｆｅ２＋）に対する適切な電子供与半反応は、２Ｆｅ２＋→２Ｆｅ３＋＋２ｅ−と表すことができる。
【００５８】
この電子の「活性」により、硫酸塩還元反応が左に強制され、ガラス内のＳＯ４２−が安定化する。適切な還元された多価イオンには、Ｆｅ２＋、Ｍｎ２＋、Ｓｎ２＋、Ｓｂ３＋、Ａｓ３＋、Ｖ３＋、Ｔｉ３＋、および当業者によく知られている他のものが含まれるが、これらに限定されない。いずれの場合も、ガラスの色への悪影響を避けるために、そのような成分の濃度を最小限に抑えること、またはＡｓおよびＳｂの場合、エンドユーザーのプロセスで廃棄物管理が複雑になるほど、そのような成分を十分に高いレベルで添加しないようにすることが望ましくあり得る。
【００５９】
例示的なガラスの主要な酸化物成分と、上述の微量成分に加えて、原料の選択を通じて導入される汚染物質、またはガラス中のガス状包有物を除去するために使用される意図的な成分のいずれかとして、ハロゲン化物がさまざまなレベルで存在する可能性がある。清澄剤として、ハロゲン化物は約０．４モル％以下の濃度で導入される可能性があるが、オフガス処理装置の腐食を避けるために、可能であればより少ない量を使用することが総じて望ましい。いくつかの実施形態では、個々のハロゲン化物元素の濃度は、個々のハロゲン化物ごとに約２００ｐｐｍ未満、またはすべてのハロゲン化物元素の合計に対して約８００ｐｐｍ未満である。
【００６０】
主要な酸化物成分、微量の酸化物成分、多価イオンおよびハロゲン化物清澄剤に加えて、低濃度の他の無色酸化物成分を組み込んで、所望の物理特性、ソラリゼーション特性、光学特性または粘弾性を達成することが有用であり得る。そのような酸化物には、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＨｆＯ２、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＭｏＯ３、ＷＯ３、ＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｏ３、ＧｅＯ２、ＰｂＯ、ＳｅＯ３、ＴｅＯ２、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３および当業者に知られている他のものが含まれるが、これらに限定されない。例示的なガラスの主要な酸化物成分の相対比を調整することにより、そのような無色酸化物を、アニール点、Ｔ３５ｋ−Ｔｌｉｑまたは液相粘度に容認できない影響を与えずに、最大約２モル％〜３モル％のレベルまで添加することができる。たとえば、いくつかの実施形態は、ＵＶ色中心の形成を最小限に抑えるために、以下の遷移金属酸化物のいずれか１つまたは組合せを含み得る：約０．１モル％〜約３．０モル％の酸化亜鉛、約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化チタン、約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化バナジウム；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化ニオブ；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化マンガン；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化ジルコニウム；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化ヒ素；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化スズ；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化モリブデン；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化アンチモン；約０．１モル％〜約１．０モル％の酸化セリウム；上記の金属酸化物のいずれかについて、それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む。いくつかの実施形態では、例示的なガラスは、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化マンガン、酸化ジルコニウム、酸化ヒ素、酸化スズ、酸化モリブデン、酸化アンチモンおよび酸化セリウムの任意の組合せを０．１モル％〜約３．０モル％以下で含有し得る。
【００６１】
非限定的なガラス組成物は、約５０モル％〜約９０モル％のＳｉＯ２、０モル％〜約２０モル％のＡｌ２Ｏ３、０モル％〜約２０モル％のＢ２Ｏ３、および０モル％〜約２５ｍｏｌのＲｘＯを含み得、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれか１つ以上であり、ｘは２であるか、またはＺｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒもしくはＢａであり、ｘは１である。いくつかの実施形態では、ＲｘＯ−Ａｌ２Ｏ３＞０；０＜ＲｘＯ−Ａｌ２Ｏ３＜１５；ｘ＝２およびＲ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３＜１５；Ｒ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３＜２；ｘ＝２およびＲ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯ＞−１５；０＜（ＲｘＯ−Ａｌ２Ｏ３）＜２５、−１１＜（Ｒ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３）＜１１、および−１５＜（Ｒ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯ）＜１１；および／または−１＜（Ｒ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３）＜２および−６＜（Ｒ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯ）＜１である。いくつかの実施形態では、ガラスは、それぞれ１ｐｐｍ未満のＣｏ、ＮｉおよびＣｒを有する。いくつかの実施形態では、総Ｆｅ濃度は、＜約５０ｐｐｍ、＜約２０ｐｐｍ、または＜約１０ｐｐｍである。他の実施形態では、Ｆｅ＋３０Ｃｒ＋３５Ｎｉ＜約６０ｐｐｍ、Ｆｅ＋３０Ｃｒ＋３５Ｎｉ＜約４０ｐｐｍ、Ｆｅ＋３０Ｃｒ＋３５Ｎｉ＜約２０ｐｐｍ、またはＦｅ＋３０Ｃｒ＋３５Ｎｉ＜約１０ｐｐｍである。他の実施形態では、ガラスは、約６０モル％〜約８０モル％のＳｉＯ２、約０．１モル％〜約１５モル％のＡｌ２Ｏ３、０モル％〜約１２モル％のＢ２Ｏ３、および約０．１モル％〜約１５モル％のＲ２Ｏ、および約０．１モル％〜約１５モル％のＲＯを有し、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれか１つであり、ｘは２であるか、またはＺｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒもしくはＢａであり、ｘは１である。
【００６２】
他の実施形態では、ガラス組成物は、約６５．７９モル％〜約７８．１７モル％のＳｉＯ２、約２．９４モル％〜約１２．１２モル％のＡｌ２Ｏ３、０モル％〜約１１．１６モル％のＢ２Ｏ３、０モル％〜約２．０６モル％のＬｉ２Ｏ、約３．５２モル％〜約１３．２５モル％のＮａ２Ｏ、０モル％〜約４．８３モル％のＫ２Ｏ、０モル％〜約３．０１モル％のＺｎＯ、０モル％〜約８．７２モル％のＭｇＯ、０モル％〜約４．２４モル％のＣａＯ、０モル％〜約６．１７モル％のＳｒＯ、０モル％〜約４．３モル％のＢａＯ、および約０．０７モル％〜約０．１１モル％のＳｎＯ２を有し得る。
【００６３】
追加の実施形態では、ガラス組成物は、０．９５〜３．２３のＲｘＯ／Ａｌ２Ｏ３比を有し得、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれか１つ以上であり、ｘは２である。さらなる実施形態では、ガラス組成物は、１．１８〜５．６８のＲｘＯ／Ａｌ２Ｏ３比を有し得、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれか１つ以上であり、ｘは２であるか、またはＺｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒもしくはＢａであり、ｘは１である。さらなる実施形態では、ガラス組成物は、−４．２５〜４．０のＲｘＯ−Ａｌ２Ｏ３−ＭｇＯを有し得、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれか１つ以上であり、ｘは２である。さらなる実施形態では、ガラス組成物は、約６６モル％〜約７８モル％のＳｉＯ２、約４モル％〜約１１モル％のＡｌ２Ｏ３、約４モル％〜約１１モル％のＢ２Ｏ３、０モル％〜約２モル％のＬｉ２Ｏ、約４モル％〜約１２モル％のＮａ２Ｏ、０モル％〜約２モル％のＫ２Ｏ、０モル％〜約２モル％のＺｎＯ、０モル％〜約５モル％のＭｇＯ、０モル％〜約２モル％のＣａＯ、０モル％〜約５モル％のＳｒＯ、０モル％〜約２モル％のＢａＯ、および０モル％〜約２モル％のＳｎＯ２を有し得る。
【００６４】
さまざまな実施形態では、ガラス組成物は、約７２モル％〜約８０モル％のＳｉＯ２、約３モル％〜約７モル％のＡｌ２Ｏ３、０モル％〜約２モル％のＢ２Ｏ３、０モル％〜約２モル％のＬｉ２Ｏ、約６モル％〜約１５モル％のＮａ２Ｏ、０モル％〜約２モル％のＫ２Ｏ、０モル％〜約２モル％のＺｎＯ、約２モル％〜約１０モル％のＭｇＯ、０モル％〜約２モル％のＣａＯ、０モル％〜約２モル％のＳｒＯ、０モル％〜約２モル％のＢａＯ、および０モル％〜約２モル％のＳｎＯ２を有し得る。特定の実施形態では、ガラス組成物は、約６０モル％〜約８０モル％のＳｉＯ２、０モル％〜約１５モル％のＡｌ２Ｏ３、０モル％〜約１５モル％のＢ２Ｏ３、および約２モル％〜約５０モル％のＲｘＯを有し得、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓのいずれか１つであり、ｘは２であるか、またはＺｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒもしくはＢａであり、ｘは１であり、かつＦｅ＋３０Ｃｒ＋３５Ｎｉは＜約６０ｐｐｍである。
【００６５】
他の例示的なガラス組成物は、２０１６年１０月１８日に出願され、高透過ガラスと題される国際特許出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２０１６／０５７４４５、および２０１７年３月３１日に出願され、高透過ガラスと題される米国仮特許出願番号６２／４７９，４９７で論じられている組成物であり、双方ともその全体を参照により本明細書に組み込む。
【００６６】
非限定的な例として、ガラス組成物は、約７０モル％〜約８５モル％のＳｉＯ２；０モル％〜約５モル％のＡｌ２Ｏ３；０モル％〜約５モル％のＢ２Ｏ３；０モル％〜約１０モル％のＮａ２Ｏ；０モル％〜約１２モル％のＫ２Ｏ；０モル％〜約４モル％のＺｎＯ；約３モル％〜約１２モル％のＭｇＯ；０モル％〜約５モル％のＣａＯ；０モル％〜約３モル％のＳｒＯ；０モル％〜約３モル％のＢａＯ；および約０．０１モル％〜約０．５モル％のＳｎＯ２を含み得る。他の実施形態では、ガラス組成物は、約８０モル％を超えるＳｉＯ２；０モル％〜約０．５モル％のＡｌ２Ｏ３；０モル％〜約０．５モル％のＢ２Ｏ３；０モル％〜約０．５モル％のＮａ２Ｏ；約８モル％〜約１１モル％のＫ２Ｏ；約０．０１モル％〜約４モル％のＺｎＯ；約６モル％〜約１０モル％のＭｇＯ；０モル％〜約０．５モル％のＣａＯ；０モル％〜約０．５モル％のＳｒＯ；０モル％〜約０．５モル％のＢａＯ；約０．０１モル％〜約０．１１モル％のＳｎＯ２を含み得る。追加の実施形態によれば、ガラス組成物は、Ａｌ２Ｏ３およびＢ２Ｏ３を実質的に含まなくてもよく、約８０モル％を超えるＳｉＯ２；０モル％〜約０．５モル％のＮａ２Ｏ；約８モル％〜約１１モル％のＫ２Ｏ；約０．０１モル％〜約４モル％のＺｎＯ；約６モル％〜約１０モル％のＭｇＯ；約０．０１モル％〜約０．１１モル％のＳｎＯ２を含み得る。さらなる実施形態では、ガラス組成物は、約７２．８２モル％〜約８２．０３モル％のＳｉＯ２；０モル％〜約４．８モル％のＡｌ２Ｏ３；０モル％〜約２．７７モル％のＢ２Ｏ３；０モル％〜約９．２８モル％のＮａ２Ｏ；約０．５８モル％〜約１０．５８モル％のＫ２Ｏ；約０モル％〜約２．９３モル％のＺｎＯ；約３．１モル％〜約１０．５８モル％のＭｇＯ；０モル％〜約４．８２モル％のＣａＯ；０モル％〜約１．５９モル％のＳｒＯ；０モル％〜約３モル％のＢａＯ；約０．０８モル％〜約０．１５モル％のＳｎＯ２を含み得る。さらなる実施形態では、ガラス組成物は、約８０モル％を超えるＳｉＯ２；約８モル％〜約１１モル％のＫ２Ｏ；約０．０１モル％〜約４モル％のＺｎＯ；約６モル％〜約１０モル％のＭｇＯ；約０．０１モル％〜約０．１１モル％のＳｎＯ２を有し、実質的にアルミナを含まないケイ酸カリウム組成物であってもよい。
【００６７】
本明細書に開示される方法により製造されるガラス物品は、非限定的な実施形態では、約５ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍのＭｏＯ３、たとえば約１０ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍ、約２０ｐｐｍ〜約１２０ｐｐｍ、約３０ｐｐｍ〜約１００ｐｐｍ、約４０ｐｐｍ〜約９０ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ〜約８０ｐｐｍ、または約６０ｐｐｍ〜約７０ｐｐｍ（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＭｏＯ３を有する組成を有し得る。追加の実施形態では、ガラス組成物は、約０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのＦｅ２Ｏ３、たとえば約１ｐｐｍ〜約１８ｐｐｍ、約２ｐｐｍ〜約１６ｐｐｍ、約３ｐｐｍ〜約１５ｐｐｍ、約４ｐｐｍ〜約１４ｐｐｍ、約５ｐｐｍ〜約１２ｐｐｍ、約６ｐｐｍ〜約１１ｐｐｍ、約７ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、または約８ｐｐｍ〜約９ｐｍ（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＦｅ２Ｏ３を有し得る。さらなる実施形態によれば、ガラス組成物は、約５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍのＦｅＯ、たとえば約６ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ、約７ｐｐｍ〜約１５ｐｐｍ、約８ｐｐｍ〜約１２ｐｐｍ、または約９ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）のＦｅＯを有し得る。他の実施形態では、ＦｅＯ含有量は、５ｐｐｍ未満、たとえば１、２、３または４ｐｐｍのＦｅＯであってもよい。さらなる実施形態では、ガラス物品中のＦｅ３＋／Ｆｅ２＋の比は、約１以下、たとえば約０．０５〜約０．９、約０．１〜約０．８、約０．２〜約０．７、約０．３〜約０．６、または約０．４〜約０．５の範囲（それらの間のすべての範囲と部分範囲を含む）であってもよい。本明細書に開示されるガラス物品は、さまざまな実施形態では、上記の組成特徴のいずれかの任意の組合せを有し得る。
【００６８】
いくつかの実施形態では、本明細書に開示されるガラス物品は、０．０１５未満、たとえば、約０．００５〜約０．０１５（たとえば、約０．００５、０．００６、０．００７、０．００８、０．００９、０．０１０、０．０１１、０．０１２、０．０１３、０．０１４または０．０１５）の範囲のカラーシフトΔｙを有し得る。他の実施形態では、ガラス物品は０．００８未満のカラーシフトを有し得る。カラーシフトは、カラー測定用のＣＩＥ  １９３１標準を使用して、長さＬに沿ったｘおよびｙ色度座標の変動を測定することで特徴付けられる。ガラスＬＧＰの場合、カラーシフトΔｙは、Δｙ＝ｙ（Ｌ２）−ｙ（Ｌ１）として報告することができ、ここで、Ｌ２およびＬ１は、パネルまたは基板方向に沿ったソース位置からのＺ位置であり、Ｌ２−Ｌ１＝０．５メートルである。例示的なガラス物品は、Δｙ＜０．０１、Δｙ＜０．００５、Δｙ＜０．００３、またはΔｙ＜０．００１を有し得る。特定の実施形態によれば、ガラス物品は、約４２０〜７５０ｎｍの範囲の波長に対して、約４ｄＢ／ｍ未満、たとえば約３ｄＢ／ｍ未満、約２ｄＢ／ｍ未満、約１ｄＢ／ｍ未満、約０．５ｄＢ／ｍ未満、約０．２ｄＢ／ｍ未満、さらに一層少ない、たとえば約０．２ｄＢ／ｍ〜約４ｄＢ／ｍの範囲の光減衰量α１（たとえば、吸収および／または散乱損失による）を有し得る。
【００６９】
ガラス基板のカラーシフトを低減する方法は、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉなどの混入金属の濃度を無視できるレベル（たとえば＜５０ｐｐｍ）に低減することに焦点を当てることができ、これにより、ガラス基板による青色波長の吸収を減少させることができる。しかしながら、本出願人は、赤色の波長でガラス基板の吸収を増加させて青色の波長吸収をバランスまたは補償することによりカラーシフトを低減できることも発見した。ガラス基板のカラーシフトの大きさは、可視スペクトルでの吸収曲線の形状により規定され得る。たとえば、青色の波長（たとえば４５０ｎｍ）での吸収が赤色の波長（たとえば６３０ｎｍ）での吸収よりも低度である場合、カラーシフトを低減させることができる。
【００７０】
図２は、ガラスＬＧＰのカラーシフトに及ぼす青／赤色の透過率の影響を示している。プロットが示すように、青色（４５０ｎｍ）の透過率が赤色（６３０ｎｍ）の透過率に比べて減少するため、カラーシフトΔｙは、ほぼ線形に増加する。青色の透過率が赤色の透過率に似た値に近づくと（たとえば、比が１に近づくと）、カラーシフトΔｙも同様に０に近づく。図３は、図２に示される相関関係を生成するために使用される透過曲線を示している。以下の表Ｉは、透過曲線Ａ−Ｊに関連する詳細を示している。
【００７１】
【表１】
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【００７２】
図４は、二酸化スズ電極を用いたもの（Ｓｎ曲線）と、三酸化モリブデン電極を用いたもの（Ｍｏ曲線）の異なる溶融システムを使用して溶融した同一バッチ組成物から製造されるガラス基板の透過曲線を示している。図からわかるように、２つの基板の青色の波長での透過率はかなり類似しており、Ｓｎ曲線は４５０ｎｍでわずかに高い透過率値を有する。しかしながら、曲線は赤色の波長で異なり、Ｍｏ曲線は６３０ｎｍ以上の波長で透過率が著しく低くなる。理論に束縛されることを望むものではないが、三酸化モリブデン電極で溶融したバッチによる赤色の波長のより高い吸収は、Ｆｅ３＋酸化状態とは対照的に、Ｆｅ２＋酸化状態のＦｅ濃度の増加によると考えられる。さらに、酸化状態の減少は、溶融中のＭｏＯ３電極およびバッチ材料間の接触によるものと考えられる。
【００７３】
開示されるさまざまな実施形態は、その特定の実施形態に関連して説明される特定の特徴、要素またはステップを含み得ることが理解されよう。また、特定の特徴、要素またはステップは、特定の一実施形態に関連して説明されているが、具体的に説明されていないさまざまな組合せまたは順列の代替的な実施形態と交換または組み合わせることができる。
【００７４】
また、本明細書で使用される用語「ｔｈｅ」、「ａ」または「ａｎ」は、「少なくとも１つ」を意味し、反対の明示がない限り「１つのみ」に限定されるべきではないことも理解されたい。したがって、たとえば、「成分」への言及は、文脈がそうでないことを明確に示さない限り、２つ以上のそのような構成要素を有する例を含む。
【００７５】
本明細書では、範囲は、「約」を付したある特定の値から、かつ／または「約」を付した別の特定の値までとして表現することができる。そのような範囲が表現される場合、例には、ある特定の値から、かつ／または他の特定の値までが含まれる。同様に、先行詞「約」を使用して値が近似値として表現される場合、特定の値が別の側面を形成すると理解されるだろう。さらに、各範囲の端点は、他の端点に関連して重要であるし、他の端点とは無関係に重要であることもさらに理解されるだろう。
【００７６】
本明細書で使用される用語「実質的」、「実質的に」およびそれらのバリエーションは、説明された特徴が、値もしくは説明に等しいか、またはほぼ等しいことを示すものである。さらに、「実質的に類似」とは、２つの値が等しいか、またはほぼ等しいことを示すものである。いくつかの実施形態では、「実質的に類似」とは、互いの約１０％以内、たとえば互いの約５％以内、または互いの約２％以内の値を示し得る。
【００７７】
特に明記しない限り、本明細書に記載される方法は、そのステップが特定の順序で実施されることを要求するものと解釈されることを決して意図するものではない。したがって、方法クレームが実際にそのステップが従う順序を述べていない場合、またはステップが特定の順序に限定されるべきであると特許説明の範囲または明細書で具体的に述べられていない場合、特定の順序を推測することを決して意図するものではない。
【００７８】
特定の実施形態のさまざまな特徴、要素またはステップは、「有する」という移行句を使用して開示され得るが、「からなる」または「から実質的になる」という移行句を使用して説明され得るものを含む代替的な実施形態が含意されることを理解されたい。したがって、たとえば、Ａ＋Ｂ＋Ｃを有する方法の含意される実施形態には、方法がＡ＋Ｂ＋Ｃからなる実施形態と、方法が実質的にＡ＋Ｂ＋Ｃからなる実施形態とが含まれる。
【００７９】
本開示の趣旨および範囲から逸脱することなく、本開示に対してさまざまな修正および変更を行うことができることは、当業者には明らかであろう。本開示の趣旨および内容を取り込む開示された実施形態の修正の組合せ、サブコンビネーションおよびバリエーションは、当業者に思い浮かぶ可能性があるため、本開示は、添付の特許請求の範囲およびそれらの均等物の範囲内のすべてを含むと解釈されるべきである。
【００８０】
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
【００８１】
実施形態１  
ガラス製造方法であって、
ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極を含む溶融容器にバッチ材料を送達するステップと、
前記少なくとも１つの電極に電流を印加するステップと、
前記バッチ材料に存在する少なくとも１種の混入金属の酸化状態を還元するのに十分な時間、前記バッチ材料を前記少なくとも１つの電極と接触させるステップと、
前記バッチ材料を溶融して溶融ガラスを製造するステップと
を有する、方法。
【００８２】
実施形態２  
前記少なくとも１つの電極が実質的にＭｏＯ３からなる、実施形態１記載の方法。
【００８３】
実施形態３  
前記少なくとも１種の混入金属がＦｅであり、前記酸化状態がＦｅ３＋からＦｅ２＋に還元される、実施形態１または２記載の方法。
【００８４】
実施形態４  
前記バッチ材料の第一の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋が、前記溶融ガラスの第二の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋よりも大きい、実施形態１から３までのいずれか１つ記載の方法。
【００８５】
実施形態５  
前記溶融ガラスの第二の比Ｆｅ３＋／Ｆｅ２＋が約１未満である、実施形態４記載の方法。
【００８６】
実施形態６  
前記溶融ガラスが、
約５ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍのＭｏＯ３と、
約５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍのＦｅＯと、
０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのＦｅ２Ｏ３と
を有する、実施形態１から５までのいずれか１つ記載の方法。
【００８７】
実施形態７  
前記溶融ガラスが、
約５０モル％〜約９０モル％のＳｉＯ２と、
０モル％〜約２０モル％のＡｌ２Ｏ３と、
０モル％〜約２０モル％のＢ２Ｏ３と、
０モル％〜約２５モル％のＲｘＯと
を含み、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓのうちの１つ以上から選択され、かつｘは２であるか、またはＲは、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１つ以上から選択され、かつｘは１である、実施形態１から６までのいずれか１つ記載の方法。
【００８８】
実施形態８  
前記溶融ガラスが、
約７０モル％〜約８５モル％のＳｉＯ２と、
０モル％〜約５モル％のＡｌ２Ｏ３と、
０モル％〜約５モル％のＢ２Ｏ３と、
０モル％〜約１０モル％のＮａ２Ｏと、
０モル％〜約１２モル％のＫ２Ｏと、
０モル％〜約４モル％のＺｎＯと、
約３モル％〜約１２モル％のＭｇＯと、
０モル％〜約５モル％のＣａＯと、
０モル％〜約３モル％のＳｒＯと、
０モル％〜約３モル％のＢａＯと、
約０．０１モル％〜約０．５モル％のＳｎＯ２と
を有する、実施形態１から７までのいずれか１つに記載の方法。
【００８９】
実施形態９  
ガラス組成を変更する方法であって、
ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極を含む溶融容器にバッチ材料を送達するステップであって、前記バッチ材料は約２０ｐｐｍ以上の高いＦｅ３＋を有するステップと、
前記バッチ材料を溶融して溶融ガラスを製造するのに十分な時間、前記少なくとも１つの電極に電流を印加するステップであって、前記溶融ガラスは約２０ｐｐｍ未満のＦｅ３＋を有するステップと
を有する方法。
【００９０】
実施形態１０  
ガラス組成を変更する方法であって、
ＭｏＯ３を有する少なくとも１つの電極を含む溶融容器にバッチ材料を送達するステップであって、前記バッチ材料は約２０ｐｐｍ以上の高いＦｅ３＋を有するステップと、
前記Ｆｅ３＋の酸化状態を還元するのに十分な時間、前記少なくとも１つの電極に電流を印加するステップと
を有する方法。
【００９１】
実施形態１１  
ガラス物品であって、
約５０モル％〜約９０モル％のＳｉＯ２と、
０モル％〜約２０モル％のＡｌ２Ｏ３と、
０モル％〜約２０モル％のＢ２Ｏ３と、
０モル％〜約２５モル％のＲｘＯと、
約５ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍのＭｏＯ３と、
約５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍのＦｅＯと、
０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのＦｅ２Ｏ３と
を有し、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓのうちの１つ以上から選択され、かつｘは２であるか、またはＲは、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１つ以上から選択され、かつｘは１である、ガラス物品。
【００９２】
実施形態１２  
前記ガラス物品のカラーシフトΔｙが約０．００６未満である、実施形態１１記載のガラス物品。
【００９３】
実施形態１３  
前記ガラス物品のＦｅ３＋／Ｆｅ２＋の比が約１未満である、実施形態１１または１２記載のガラス物品。
【００９４】
実施形態１４  
約７０モル％〜約８５モル％のＳｉＯ２と、
０モル％〜約５モル％のＡｌ２Ｏ３と、
０モル％〜約５モル％のＢ２Ｏ３と、
０モル％〜約１０モル％のＮａ２Ｏと、
０モル％〜約１２モル％のＫ２Ｏと、
０モル％〜約４モル％のＺｎＯと、
約３モル％〜約１２モル％のＭｇＯと、
０モル％〜約５モル％のＣａＯと、
０モル％〜約３モル％のＳｒＯと、
０モル％〜約３モル％のＢａＯと、
約０．０１モル％〜約０．５モル％のＳｎＯ２と
を有する、実施形態１１から１３までのいずれか１つ記載のガラス物品。
【００９５】
実施形態１５  
ガラス物品であって、
約５０モル％〜約９０モル％のＳｉＯ２と、
０モル％〜約２０モル％のＡｌ２Ｏ３と、
０モル％〜約２０モル％のＢ２Ｏ３と、
０モル％〜約２５モル％のＲｘＯと
を有し、ここで、Ｒは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓのうちの１つ以上から選択され、かつｘは２であるか、またはＲは、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａのうちの１つ以上から選択され、かつｘは１であり、前記ガラス物品のＦｅ３＋／Ｆｅ２＋の比が約１未満である、ガラス物品。
【００９６】
実施形態１６  
約５ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍのＭｏＯ３と、
約５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍのＦｅＯと、
０ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍのＦｅ２Ｏ３と
をさらに有する、実施形態１５記載のガラス物品。
【００９７】
実施形態１７  
前記ガラス物品のカラーシフトΔｙが約０．００６未満である、実施形態１５または１６記載のガラス物品。
【００９８】
実施形態１８  
６３０ｎｍでの前記ガラス物品の第一の吸収係数が、４５０ｎｍでの前記ガラス物品の第二の吸収係数以上である、実施形態１５から１７までのいずれか１つ記載のガラス物品。
【００９９】
実施形態１９  
前記ガラス物品がガラスシートである、実施形態１１から１８までのいずれか１つ記載のガラス物品。
【０１００】
実施形態２０  
実施形態１９記載のガラスシートを有するディスプレイ装置。
【符号の説明】
【０１０１】
Ｇ    ガラスバッチ材料
Ｍ    溶融ガラス
１００    ガラス製造システム
１０５    電極
１１０    溶融容器
１１５    接続管
１２０    清澄容器
１２５    接続管
１３０    混合容器
１３５    接続管
１４０    送達容器
１５０    下降管
１６０    ＦＤＭ
１６５    入口管
１７０    成形体
１７１    入口
１７２    トラフ
１７３    成形面
１７４    根元部
１７５    プルロールアセンブリ
２００    ガラスリボン
【図１】
2020518543.tif 000004
【図２】
2020518543.tif 000005
【図３】
2020518543.tif 000006
【図４】
2020518543.tif 000007
【国際調査報告】
2020518543.tif 000008
2020518543.tif 000009