(57)【要約】  Ｐｔ［（Ｍｅ２ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）２Ｏ］２及びＰｔ２［（Ｍｅ２ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）２Ｏ］３からなる群から選択される少なくとも１種の白金化合物と、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２、Ｒｈ２（ＣＯ）４Ｃｌ２、［Ｒｈ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ｃｏｄ）、ＲｈＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３、Ｒｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）（ａｃａｃ）、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２及びＲｈ−２−エチルヘキサノエートからなる群から選択される少なくとも１種のロジウム化合物とを、０．１〜１００の範囲のＰｔ／Ｒｈのモル比で含むヒドロシリル化における触媒として使用するための組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｐｔ［（Ｍｅ２ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）２Ｏ］２及びＰｔ２［（Ｍｅ２ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）２Ｏ］３からなる群から選択される少なくとも１種の白金化合物と、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２、Ｒｈ２（ＣＯ）４Ｃｌ２、［Ｒｈ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ｃｏｄ）、ＲｈＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３、Ｒｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）（ａｃａｃ）、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２及びＲｈ−２−エチルヘキサノエートからなる群から選択される少なくとも１種のロジウム化合物とを、０．１〜１００の範囲のＰｔ／Ｒｈのモル比で含む組成物。
【請求項２】
前記Ｐｔ／Ｒｈのモル比が０．３〜５の範囲にある請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１種のロジウム化合物が、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２、Ｒｈ２（ＣＯ）４Ｃｌ２及び［Ｒｈ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２からなる群から選択される請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１種の白金化合物及び前記少なくとも１種のロジウム化合物に加えて少なくとも１種の有機溶媒を含む有機溶液の形態にある請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種の有機溶媒が、ヒドロシリル化に関して反応性である溶媒及びヒドロシリル化に関して非反応性である溶媒からなる群から選択される請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
少なくとも１種の阻害剤を含む請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
阻害剤以外の１種以上の添加剤を含む請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ヒドロシリル化に関して反応性であり、かつ低分子化合物、オリゴマー化合物及びポリマー化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を含む請求項１から請求項７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ヒドロシリル化に関して反応性である前記少なくとも１種の化合物が、ヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのＨＳｉ基を有する化合物、ヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する化合物、並びにヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのＨＳｉ基及びヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する化合物からなる群から選択される請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１種の白金化合物及び前記少なくとも１種のロジウム化合物に由来する貴金属分率が、組成物全体に対して１０重量ｐｐｍ〜４５重量％であることを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
ヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのＨＳｉ基を有する１種以上の化合物、並びにヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する１種以上の化合物、並びに／又はヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのＨＳｉ基及びヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する１種以上の化合物を含む請求項９に記載のヒドロシリル化可能な組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１種の白金化合物及び前記少なくとも１種のロジウム化合物に由来する貴金属分率が、ヒドロシリル化可能な組成物全体に対して１０〜１，０００重量ｐｐｍであることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
請求項１から請求項１２のいずれか一項に記載の組成物の製造のための多成分系であって、少なくとも１種の有機溶媒及び前記少なくとも１種の白金化合物を含み、前記少なくとも１種のロジウム化合物を含まない有機溶液の形態の成分（ｉ）と、少なくとも１種の有機溶媒及び前記少なくとも１種のロジウム化合物を含み、前記少なくとも１種の白金化合物を含まない有機溶液の形態の別個の成分（ｉｉ）と、必要に応じて、成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）とは異なる少なくとも１種の別個の成分とを含むか、又は少なくとも１種の有機溶媒、前記少なくとも１種の白金化合物、及び前記少なくとも１種のロジウム化合物を含む有機溶液の形態の成分（ｉ’）と、成分（ｉ’）とは異なる少なくとも１種のさらなる別個の成分とを含む多成分系。
【請求項１４】
ヒドロシリル化における触媒としての請求項１から請求項１０のいずれか一項に記載の組成物の使用、又はヒドロシリル化可能な組成物としての請求項１１若しくは請求項１２に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
前記ヒドロシリル化が、低分子シラン化合物の化学合成又はポリマーネットワークを形成する重付加である請求項１４に記載の使用。
【請求項１６】
前記重付加が、印象、シーリング剤、包埋剤、封止材、含浸剤、エラストマー成形部品若しくは基材上のコーティングの形成のために作用するか、又はそれらの製造からなる請求項１５に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒドロシリル化における触媒としての特定の白金化合物及びロジウム化合物の相乗的組み合わせに関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒドロシリル化は、オレフィン性二重結合へのＨＳｉ基の付加であり、通常均一系で触媒される。この反応は、高分子量の有機ケイ素化合物及び／又はシリコーンを構築するために使用することができる。シリコーン生成物の例は、エラストマー成形部品、印象材料、シーラント、包埋材料、封止材、含浸剤（注入剤）、コーティング剤等を含む。
【０００３】
いわゆるＫａｒｓｔｅｄｔ（カールシュテット）触媒を用いたヒドロシリル化反応の均一系触媒反応は、米国特許第３７７５４５２号明細書から公知である。Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒は、以下の式によって記述することができる：Ｐｔ［（Ｍｅ２ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）２Ｏ］２及びＰｔ２［（Ｍｅ２ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）２Ｏ］３。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】米国特許第３７７５４５２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒の触媒活性よりも高い触媒活性を有するヒドロシリル化触媒を提供することが本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本出願人は、０．１〜１００、好ましくは０．３〜５、特に０．８〜３の範囲のＰｔ／Ｒｈのモル比の、Ｐｔ［（Ｍｅ２ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）２Ｏ］２及びＰｔ２［（Ｍｅ２ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）２Ｏ］３からなる群から選択される少なくとも１種の白金化合物とＲｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２、Ｒｈ２（ＣＯ）４Ｃｌ２、［Ｒｈ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ｃｏｄ）、ＲｈＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３、Ｒｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）（ａｃａｃ）、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２及びＲｈ−２−エチルヘキサノエートからなる群から選択される少なくとも１種のロジウム化合物との組み合わせが、驚くべきことに本発明の目的を満たすことを見出した。従って、ヒドロシリル化可能な組成物における貴金属の質量分率が同等又はさらに低いこれらの基本的に公知の貴金属化合物の組み合わせは、予期されない相乗作用という意味で、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒単独又は対応するロジウム化合物単独よりもヒドロシリル化において触媒的により有効であることが明らかになった。結果として、上記の組み合わせは、より低い貴金属の全質量分率でヒドロシリル化を触媒するため、及び／又はヒドロシリル化の際の反応温度を下げるために実用可能になる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
用語「ヒドロシリル化可能な組成物」は、ヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのＨＳｉ基を有する１種以上の化合物、並びにヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する１種以上の化合物並びに／又はヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのＨＳｉ基及びヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する１種以上の化合物を含む組成物を指すために本明細書で使用される。用語「ヒドロシリル化可能な組成物」は、それぞれの組成物がヒドロシリル化触媒をも含むか否かとは無関係に本明細書で使用されるということを、明示的に触れておく必要がある。ヒドロシリル化は、ヒドロシリル化可能な組成物を用いて実施することができる。ヒドロシリル化では、ＨＳｉ基がオレフィン性二重結合に付加される。本発明に関しては、これは、上記少なくとも１種の白金化合物及び上記少なくとも１種のロジウム化合物の相乗的組み合わせによって、貴金属に触媒される態様で起こる。
【０００８】
本発明に係る組み合わせの上記相乗的により高い触媒活性は、ヒドロシリル化可能な組成物の中でヒドロシリル化反応が起こっていることを示す発熱ピークの形態において、例えば１０Ｋ／分の加熱速度の、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １１３５７−５：２０１４に従うＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって決定することができる。出願人が測定したところ、通常、発熱ピークは、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒単独を添加したか又は上記のロジウム化合物のうちの１以上を単独で添加したがその他の点では上記ヒドロシリル化可能な組成物と同一である、しかも注目すべきことにこのヒドロシリル化可能な組成物における同じ貴金属の質量分率の組成物のピークよりも低い温度に位置する。
【０００９】
本発明に係る組み合わせの上記の相乗的により高い触媒活性は、あるいは又はさらに、上記ヒドロシリル化可能な組成物のポットライフ値を比較することにより判定することができる。本特許出願の目的のためには、このポットライフは、初期粘度が２倍に上昇するのに要する時間として定義されるものとする。粘度、すなわち初期粘度及び経時的に上昇する粘度は、例えば回転式粘度測定によって測定することができる。
【００１０】
全般的に、本発明は、Ｐｔ［（Ｍｅ２ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）２Ｏ］２及びＰｔ２［（Ｍｅ２ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）２Ｏ］３からなる群から選択される少なくとも１種の白金化合物と、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２、Ｒｈ２（ＣＯ）４Ｃｌ２、［Ｒｈ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ｃｏｄ）、ＲｈＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３、Ｒｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）（ａｃａｃ）、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２及びＲｈ−２−エチルヘキサノエートからなる群から選択される少なくとも１種のロジウム化合物を、０．１〜１００、好ましくは０．３〜５、特に０．８〜３の範囲のＰｔ／Ｒｈのモル比で含む組成物に関する。
【００１１】
Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒として公知の白金化合物Ｐｔ［（Ｍｅ２ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）２Ｏ］２又はＰｔ２［（Ｍｅ２ＳｉＣＨ＝ＣＨ２）２Ｏ］３は、例えば、ＮａＨＣＯ３等の塩基及び１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサンの存在下での、イソプロパノール等の還元剤を用いたＨ２ＰｔＣｌ６の自己触媒反応に支えられた変換によって製造することができる。欧州特許出願公開第１１７４４３５Ａ２号明細書及び欧州特許出願公開第１３０２４７３Ａ２号明細書を参照のこと。上記白金化合物は、とりわけＨｅｒａｅｕｓ（ヘレウス）から、１５〜２８重量％の範囲の種々の白金分率で上記白金化合物を含む有機溶媒の形態で、「Ｋａｒｓｔｅｄｔ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ」の名称で市販されている。
【００１２】
Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２、Ｒｈ２（ＣＯ）４Ｃｌ２、［Ｒｈ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ｃｏｄ）、ＲｈＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３、Ｒｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）（ａｃａｃ）、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２及びＲｈ−２−エチルヘキサノエートは市販のロジウム化合物である。
【００１３】
Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２、アセチルアセトナトジカルボニルロジウム（Ｉ）、は、例えばＨｅｒａｅｕｓから及びＵｍｉｃｏｒｅから、いずれの場合もＣＡＲＡＣの名称によって入手できる。
【００１４】
Ｒｈ２（ＣＯ）４Ｃｌ２、ロジウム（Ｉ）カルボニルクロリド、は、例えば、Ｓｔｒｅｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．（ストレムケミカルズ）から入手できる。
【００１５】
［Ｒｈ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２、ジ−μ−クロロ−ビス（シクロオクタ−１，５−ジエン）ジロジウム（Ｉ）、は、例えばＨｅｒａｅｕｓから入手できる。これは、Ｕｍｉｃｏｒｅ（ユミコア）からもＣｈｉｒａｌｙｓｔ  Ｐ４９３の名称で入手できる。
【００１６】
Ｒｈ（ａｃａｃ）（ｃｏｄ）、（アセチルアセトナト）（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）、は、例えばＨｅｒａｅｕｓからから入手できる。これは、ＵｍｉｃｏｒｅからもＣｈｉｒａｌｙｓｔ  Ｐ３１０の名称で入手できる。
【００１７】
ＲｈＨ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３、カルボニル（ヒドリド）（トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）、は、例えばＨｅｒａｅｕｓからＲＯＤＲＩＤＯの名称で、及びＵｍｉｃｏｒｅからＲｈ  ＨＹＤＲＩＤＯの名称で入手できる。
【００１８】
Ｒｈ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）（ａｃａｃ）は、例えばＨｅｒａｅｕｓから及びＵｍｉｃｏｒｅから、いずれの場合もＲＯＰＡＣの名称で入手できる。
【００１９】
ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）２は、例えばＳｔｒｅｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．から入手できる。
【００２０】
Ｒｈ−２−エチルヘキサノエートは、例えばＨｅｒａｅｕｓ及びＵｍｉｃｏｒｅから、いずれの場合も溶液の形態で入手できる。
【００２１】
好ましくは、上記少なくとも１種のロジウム化合物は、Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２、Ｒｈ２（ＣＯ）４Ｃｌ２及び［Ｒｈ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２からなる群から選択される。
【００２２】
本発明に係る組成物は、有機溶液、特に非水系有機溶液であることができる。有機溶液の形態の本発明に係る組成物は、少なくとも１種の有機溶媒と、均一に溶解した上記少なくとも１種の白金化合物と、均一に溶解した上記少なくとも１種のロジウム化合物とを含む。しかしながら、本発明に係る組成物は、均一に有機溶媒に溶解した上記少なくとも１種の白金化合物及び均一に有機溶媒に溶解した上記少なくとも１種のロジウム化合物を含有する連続相を有する懸濁液であることもできる。
【００２３】
上記少なくとも１種の有機溶媒は、ヒドロシリル化に関して反応性である溶媒及び／又は非反応性である溶媒を含むことができる。ヒドロシリル化に関して反応性である溶媒は、反応相手としてヒドロシリル化に関与することができる溶媒であり、すなわち、少なくとも１つの好適なＨＳｉ基及び／又は少なくとも１つの好適なオレフィン性二重結合を提供する化合物を意味する。好ましくは、この少なくとも１種の有機溶媒は、ヒドロシリル化に関して反応性である１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサンから選択され、ヒドロシリル化に関して非反応性である溶媒は、芳香族化合物、例えばトルエン及びキシレン等の芳香族脂肪族化合物、例えばクロロベンゼン及びフルオロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、並びに例えばメタノール、エタノール及びイソプロパノール等の酸素含有有機溶媒からなる群から選択される。
【００２４】
本発明に係る組成物は、１以上の阻害剤を含むことができる。本発明に係る組成物は、単一種の添加剤（１若しくは複数）の形態で又は他の添加剤に加えて、阻害剤（１又は複数）を含有することができる。好ましい阻害剤の例は、例えばアニリン等のアニリン類、例えばエチニルシクロヘキサノール等のＣ≡Ｃ三重結合含有アルコール、及び例えばフェニルピリジン等のフェニルピリジン類を含む。この阻害剤（１又は複数）は、ヒドロシリル化反応及び／又は本発明のヒドロシリル化反応の相乗的な触媒反応を阻害することができる。この阻害効果は、温度を高めることにより低減及び／又は解消することができる。
【００２５】
本発明に係る組成物は、例えば上記少なくとも１種の阻害剤に加えて、又は上記少なくとも１種の阻害剤の代わりに１以上のさらなる添加剤を含むことができる。例は、促進剤、染料、充填剤、分散剤、接着促進剤、顔料、可塑剤、安定剤、レオロジー制御剤等を含む。
【００２６】
上で触れたように、本発明に係る組成物は、少なくとも１種の、ヒドロシリル化に関して反応性である化合物を含むことができる。この化合物は、ヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのＨＳｉ基及び／又はヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのオレフィン性二重結合を提供する。上記ヒドロシリル化に関して反応性である化合物は、低分子化合物、オリゴマー化合物及びポリマー化合物であることができる。好適なオレフィン性二重結合を提供する化合物の例は、Ｅｖｏｎｉｋ製のＰｏｌｙｍｅｒ  ＶＳ製品シリーズのビニル官能性ポリジメチルシロキサンを含む。好適なＨＳｉ基を提供する化合物の例は、Ｅｖｏｎｉｋ製のＣｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ  １００及びＣｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ  ２００製品シリーズのポリシロキサン架橋剤を含む。
【００２７】
上記少なくとも１種のヒドロシリル化に関して反応性である化合物は、付加的に、ヒドロシリル化に関して反応性である有機溶媒として働くことができる。
【００２８】
上で触れたことによれば、本発明に係る組成物は、当該組成物が、ヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのＨＳｉ基を有する１種以上の化合物、並びにヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する１種以上の化合物、並びに／又はヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのＨＳｉ基及びヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する１種以上の化合物を含むかぎり、ヒドロシリル化可能な組成物及び／又は反応混合物であってよい。例えば、当該組成物は、既製のヒドロシリル化可能な組成物、より正確に言えば、ヒドロシリル化可能な（所望の配合比の）所望の配合の組成物であることができる。
【００２９】
実施形態では、本発明に係る組成物は、上記少なくとも１種の白金化合物、上記少なくとも１種のロジウム化合物、及び所望に応じて以下の成分、すなわち１以上の有機溶媒、１以上の阻害剤、阻害剤以外の１種以上の添加剤、ヒドロシリル化に関して反応性である１種以上の化合物から実質的になることができる。用語「実質的に」は、本明細書で使用する場合、さらなる添加剤は加えられない、少なくとも意図的には加えられないことを意味すると理解されるものとする。例えば上記少なくとも１種の白金化合物及び／又は上記少なくとも１種のロジウム化合物の製造に由来する可能性がある不純物という意味で他の成分が潜在的に存在することは可能であるものとする。
【００３０】
本発明に係る組成物は、上記少なくとも１種の白金化合物及び上記少なくとも１種のロジウム化合物に由来する貴金属分率（白金及びロジウム）を、組成物全体に対して例えば１０重量ｐｐｍ〜４５重量％、好ましくは３０重量ｐｐｍ〜１０重量％、特に５０重量ｐｐｍ〜５重量％の範囲で含む。ヒドロシリル化可能な組成物の形態の本発明に係る組成物は、上記特定された範囲のむしろ下端にある、例えばヒドロシリル化可能な組成物全体に対して１０〜１，０００重量ｐｐｍ、好ましくは３０〜１，０００重量ｐｐｍ又は３０〜５００重量ｐｐｍ、特に５０〜５００重量ｐｐｍ又は５０〜２００重量ｐｐｍの範囲にある貴金属分率を有する。
【００３１】
本発明に係る組成物、特に有機溶媒の形態の組成物の製造には、手順上特別なことは要求されない。例えば、少なくとも１種の有機溶媒及び上記少なくとも１種の白金化合物を含む有機溶液も、少なくとも１種の有機溶媒及び上記少なくとも１種のロジウム化合物を含むさらなる有機溶液と混合することができる。
【００３２】
本発明は、本発明に係る組成物の製造のための多成分系にも関する。この多成分系は、例えば、少なくとも１種の有機溶媒及び上記少なくとも１種の白金化合物を含み、上記少なくとも１種のロジウム化合物を含まない有機溶液の形態の成分（ｉ）と、少なくとも１種の有機溶媒及び上記少なくとも１種のロジウム化合物を含み、上記少なくとも１種の白金化合物を含まない有機溶液の形態の別個の成分（ｉｉ）と、必要な場合、成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）とは異なる少なくとも１種の別個の成分とを含むことができる。成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）とは異なる上記成分は、例えば、１以上の阻害剤を含むことができる。本発明に係る組成物は、成分（ｉ）、成分（ｉｉ）及び、必要な場合、成分（ｉ）及び成分（ｉｉ）とは異なる少なくとも１種の上記さらなる成分を混合することにより製造することができる。
【００３３】
別の実施形態では、上記多成分系は、例えば、少なくとも１種の有機溶媒、上記少なくとも１種の白金化合物、及び上記少なくとも１種のロジウム化合物を含む有機溶液の形態の成分（ｉ’）と、成分（ｉ’）とは異なる少なくとも１種のさらなる別個の成分とを含むことができる。この成分（ｉ’）とは異なる成分は、例えば、１以上の阻害剤を含むことができる。本発明に係る組成物は、成分（ｉ’）及び成分（ｉ’）とは異なる上記少なくとも１種のさらなる成分を混合することにより製造することができる。
【００３４】
本発明は、ヒドロシリル化における触媒として（ヒドロシリル化触媒として）、又は上記のことから明らかなように、ヒドロシリル化可能な組成物としての、例えば有機溶液の形態での本発明に係る組成物の使用にも関する。
【００３５】
ヒドロシリル化触媒としての使用の一実施形態では、これは、特に、少なくとも１種の有機溶媒及び上記少なくとも１種の白金化合物を含み、上記少なくとも１種のロジウム化合物を含まない第１有機溶液の、少なくとも１種の有機溶媒及び上記少なくとも１種のロジウム化合物を含み、上記少なくとも１種の白金化合物を含まないさらなる有機溶液と組み合わせた使用に関する。換言すれば、この実施形態における本発明に係る組成物は、上記２種の有機溶液をヒドロシリル化可能な組成物に別々に加えることを通して、及び／又は上記ヒドロシリル化可能な組成物の製造の際に、ヒドロシリル化可能な組成物においてはじめて実現される。例えば、この２種の有機溶液は、まだ触媒を含まないヒドロシリル化可能な組成物及び／又はこのまだ触媒を含まないヒドロシリル化可能な組成物を形成する成分と混合される。
【００３６】
ヒドロシリル化における触媒としての使用の別の実施形態では、これは、特に、すでに上記少なくとも１種の白金化合物及び上記少なくとも１種のロジウム化合物を含む有機溶液の使用に関する。換言すれば、まだ触媒を含まないヒドロシリル化可能な組成物及び／又はこのまだ触媒を含まないヒドロシリル化可能な組成物を形成する成分への添加により、及び／又はその成分との混合により接触が確立される前に、本発明に係る組成物は既に実現されている。
【００３７】
その使用及び処理の種類によっては、上記ヒドロシリル化可能な組成物は、添加剤、非反応性の有機溶媒、反応性の有機溶媒、ヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのＨＳｉ基を有する化合物及び／又はヒドロシリル化に関して好適な少なくとも１つのオレフィン性二重結合を有する化合物を含まなくてもよいし、所望の割合のそれらを含むことができる。
【００３８】
ヒドロシリル化は、例えばヒドロシリル化可能な組成物の形態の本発明に係る組成物を用いて実施することができる。
【００３９】
これは、低分子化合物、より具体的にはシラン化合物の化学合成の意味でのヒドロシリル化に関与することができる。
【００４０】
好ましくは、これは、架橋反応、すなわちポリマーネットワークを形成する重合、より具体的には重付加、の意味で進行するヒドロシリル化に関与する。
【００４１】
このタイプの重付加は、低温の範囲、例えば０〜３８℃で実施することができる。ヒドロシリル化することができ重付加で使用される組成物は、好都合な場合、阻害剤を含まなくてもよい。
【００４２】
しかし、このタイプの重付加は、より高い温度で、例えば３８超〜１５０℃の温度範囲で行うこともできる。
【００４３】
ヒドロシリル化による重付加を行うことができる本発明で使用する組成物の加工性（ポットライフ）の継続時間は、例えば、２分〜１０時間であってもよい。これに関して阻害剤を使用することができる。
【００４４】
重付加生成物として生成されたポリマーは、物質という点では、例えばポリシロキサン及び／又はポリシロキサン構造若しくはシリコーンを有するポリマーであることができる。これに関して、ポリシロキサン構造は、オレフィン性二重結合に付加することができるＨＳｉ基を有する少なくとも１種の化合物及び／又はＨＳｉ基の付加を受けることができるオレフィン性二重結合を有する少なくとも１種の化合物に由来することができる。
【００４５】
例えば、上記重付加は、例えば歯科の分野における印象材、シーリング剤、包埋剤、封止材、含浸剤（注入剤）、特にエラストマー成形部品又は基材上のコーティングの形成のために作用することができ、又はこれらからなることができる。
【００４６】
エラストマー成形部品の形成に関しては、ヒドロシリル化可能な本発明で使用する組成物は、阻害剤を含有することができるし、又は含有しなくてもよい。好都合な場合、組成物の中に非反応性の有機溶媒は含有されなくてもよく、又は低割合のみの非反応性の有機溶媒が組成物の中に含有されてもよく、この非反応性の有機溶媒は、重付加の停止のあとエラストマー成形部品から逃散しえ、場合によってはこの逃散は加熱等の好適な手段を通して支えられる。形成されることになるエラストマーの中に重合によって組み込まれることができる反応性の有機溶媒は、エラストマーの中に含有されうる。
【００４７】
上で触れたように、ヒドロシリル化可能な組成物の実施形態における本発明に係る組成物は、コーティング剤として処方及び／又は使用されてもよい。基材、例えば紙、ボール紙、金属箔又はプラスチックフィルム上のコーティングに関しては、ヒドロシリル化可能な本発明で使用する組成物は、好都合な場合、阻害剤を含有することができ、特に、所望のポットライフが設定される必要がある場合には阻害剤を含有することができる。非反応性の有機溶媒を組成物の中に含有させることが好都合である場合もあり、この非反応性の有機溶媒は、コーティング剤の塗工中及び／若しくは塗工後に、並びに／又は重付加が起こっている間及び／若しくは重付加が起こった後にコーティングから逃散することができ、場合によってはこの逃散は加熱等の好適な手段を通して支えられる。形成されることになるポリマー層に重合によって組み込まれることができる反応性の有機溶媒は、ポリマー層の中に含有されうる。
【実施例】
【００４８】
本発明の実施例及び参考例
実施例１
２．０７ｇのＨｅｒａｅｕｓ製のＫａｒｓｔｅｄｔ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ（白金分率２０重量％）及びＥＶＯＮＩＫ製のＰｏｌｙｍｅｒ  ＶＳ  ５００の混合物（この混合物の白金分率は０．５２重量％であった）の全体を、ロジウム分率が０．５２重量％である０．５４８ｇのキシレン含有Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２溶液と混合し、触媒組成物を製造した。
【００４９】
０．０６ｇの１−エチニルシクロヘキサノール、７９．９ｇのＥＶＯＮＩＫ製Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＶＳ  ５００、及び１０．１ｇのＥＶＯＮＩＫ製のＣｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ  １８０の全体を混合し、ヒドロシリル化可能な混合物を製造した。
【００５０】
全体で１．３８ｇの上記触媒組成物を、９０ｇの上記ヒドロシリル化可能な混合物と混合し、４０℃に予備加熱した。
【００５１】
このように製造したヒドロシリル化可能な触媒される混合物を、発熱ピークの存在についてＤＳＣによって試験した。このＤＳＣ試験は、ＤＩＮ  １１３５７−５：２０１４、３．１、９．２、１０．１に従う、アルゴン（１０Ｌ／分）下、３０℃〜２００℃の範囲で１０Ｋ／分の加熱速度での、密閉したアルミニウムるつぼ中での動的熱流束示差走査熱量測定（測定機器：ＤＳＣ２００  Ｆ３  Ｍａｉａ、製造業者：Ｎｅｔｚｓｃｈ  Ｇｅｒａｅｔｅｂａｕ  ＧｍｂＨ）によるヒドロシリル化反応の分析であった。表１に記載した温度は、発熱ピークの頂点に対応する。測定値の再現性は１〜２℃であった。
【００５２】
さらに、上記混合物のポットライフを、４０℃での回転式粘度測定（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＤＶ２Ｔｅｘｔｒａ、Ｓｐｉｎｄｌｅ  ＬＶＴ  ４）により測定した。ポットライフは、初期粘度が２倍になるまでの時間に対応する。典型的には、この混合物は、そのあと数分間以内に固まった。
【００５３】
実施例２
手順は、白金分率が０．５２重量％である上記混合物１．０６ｇ及び上記キシレン含有Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２溶液０．２９０ｇを別個に上記ヒドロシリル化可能な混合物に加えたこと以外は、実施例１と同様であった。
【００５４】
実施例３〜２９
実施例３〜２９で使用した手順は、実施例１と同様であった。
【００５５】
実施例１〜２９の結果を下記表に示す。実施例３、４、６〜８、２１〜２４及び２９は参考例である。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
【表２】
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【国際調査報告】
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