(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）によるフルオランテニルアミン化合物に関する。前記化合物は、電子デバイスにおける使用に適している。本発明はまた、前記化合物を生成する方法、および前記化合物を含有する電子デバイスに関する。  【化１】2020512273.tif 000112
2020512273.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2020512273.tif 000104
（式中、出現する可変基は、下記の通りである：
Ａは、Ｃ（Ｒ１）２、または
【化２】
2020512273.tif 000105
であり、ここで、点線は、６員芳香族環への結合を表し；
Ｚは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ２またはＮまたはＣであり、ここで、Ｚ基は、［Ｌ１］ｉ基がそれに結合している特定の場合はＣであり；
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ３またはＮまたはＣであり、ここで、Ｘ基は、［Ｌ２］ｋ基がそれに結合している特定の場合はＣであり；
Ｌ１、Ｌ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または５〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒ１は、６〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または５〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり、ここで、Ａｒ１は、前記式（Ｉ）のアミン窒素原子に直接結合している如何なる窒素含有ヘテロアリール基も含まず、Ａｒ１とそれに結合している置換基は、如何なるカルバゾール基も含有せず；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ１またはＲ２またはＲ３またはＲ４ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；ここで、言及した前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく；言及した前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６−、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｓｉ（Ｒ６）３、ＯＲ６、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ５ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及した前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく；言及した前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ６）２、ＮＲ６、Ｏ−または−Ｓ−により置きかえられていてもよく；
Ｒ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ６ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及した前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した前記芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ７ラジカルにより置換されていてもよく；言及した前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ７ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及した前記アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮにより置換されていてもよく；
ｉは、０、１、２または３であり；
ｋは、０、１、２または３である）
の化合物。
【請求項２】
フルオランテン基が、３または４位で結合しており、ここで、前記位置が下記のように番号が付される：
【化３】
2020512273.tif 000106
ことを特徴とする、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（Ｉ）における式
【化４】
2020512273.tif 000107
の基が、１位、３位および４位のうちの１つで結合していることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｌ１、Ｌ２が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、それぞれＲ４ラジカルにより任意に置換されているベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、カルバゾール、ジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェンから誘導される２価基、またはこれらの基の２つ以上の組合せから選択されることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の化合物。
【請求項５】
Ａｒ１が、Ｒ５ラジカルにより任意に置換されている下記のラジカル：フェニル、ビフェニル、分枝テルフェニル、非分枝テルフェニル、分枝クアテルフェニル、非分枝クアテルフェニル、フルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、フルオレニルフェニレン、ジベンゾフラニルフェニレン、ジベンゾチオフェニルフェニレン、フェナントレニル、およびトリフェニルイル、から選択されることを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ１が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｆ、Ｓｉ（Ｒ６）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、言及した前記アルキル基、言及した前記芳香族環系、および言及した前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく；同じ炭素原子に結合している２つのＲ１基は、互いに結合して環を形成し、スピロ炭素原子を生じていてもよいことを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、言及した前記アルキル基、言及した前記芳香族環系、および言及した前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく；言及した前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、−ＮＲ６−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６−により置きかえられていてもよいことを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ５が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｓｉ（Ｒ６）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、言及した前記アルキル基、言及した前記芳香族環系、および言及した前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、Ｒ５とＲ５に結合している置換基は、如何なるカルバゾール基も含有しないことを特徴とする、請求項１〜７の何れか１項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ６が、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、言及した前記アルキル基、言及した前記芳香族環系、および言及した前記ヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ７ラジカルにより置換されていてもよく；言及した前記アルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７−、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、−ＮＲ７−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−により置きかえられていてもよいことを特徴とする、請求項１〜８の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
ｉが０であることを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１１】
ｋが１であることを特徴とする、請求項１〜１０の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１２】
前記化合物が、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１２）
【化５−１】
2020512273.tif 000108
【化５−２】
2020512273.tif 000109
【化５−３】
2020512273.tif 000110
【化５−４】
2020512273.tif 000111
（式中、出現する可変基は、請求項１〜１１の何れか１項に定義する通りである）
のうちの１つに対応することを特徴とする、請求項１〜１１の何れか１項に記載の化合物。
【請求項１３】
フルオレニルアミンをブッフバルトカップリング反応において芳香族またはヘテロ芳香族化合物と反応させることを特徴とする、請求項１〜１２の何れか１項に記載の式（Ｉ）の化合物を調製する方法。
【請求項１４】
請求項１〜１２の何れか１項に記載の１種以上の式（Ｉ）の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、前記ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合（複数可）が、式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５により置換されている任意所望の位置に局在していてもよい、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー。
【請求項１５】
請求項１〜１２の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物、または請求項１４に記載のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと、少なくとも１種の溶媒を含む調合物。
【請求項１６】
請求項１〜１２の何れか１項に記載の少なくとも１種の化合物、または請求項１４に記載のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーを含む電子デバイス。
【請求項１７】
アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスであって、前記少なくとも１種の化合物を含有するのが、発光層または正孔輸送層であってもよい前記デバイスの少なくとも１種の有機層であることを特徴とする、請求項１６に記載の電子デバイス。
【請求項１８】
アノード、カソード、および赤色に発光するリン光発光体を含む少なくとも１つの発光層を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスであって、前記少なくとも１種の化合物が、マトリックス材料として前記発光層に存在することを特徴とする、請求項１７に記載の電子デバイス。
【請求項１９】
請求項１〜１２の何れか１項に記載の化合物の電子デバイスにおける使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、後ほど定義される式（Ｉ）のフルオランテニルアミン化合物に関する。これらの化合物は、電子デバイスにおける使用に適している。本願はさらに、言及した化合物を調製する方法、および言及した化合物を含む電子デバイスに関する。
【０００２】
本願に関する電子デバイスは、機能材料として有機半導体材料を含有するいわゆる有機電子デバイスを意味するものと理解される。より詳細には、これらは、ＯＬＥＤ（有機エレクトロルミネッセントデバイス）を意味するものと理解される。ＯＬＥＤという用語は、有機化合物を含む１つ以上の層を有し、電圧を印加すると光を発する電子デバイスを意味するものと理解される。ＯＬＥＤの構成および機能の一般原理は、当業者に公知である。
【０００３】
電子デバイス、とりわけＯＬＥＤにおいて、性能データ、とりわけ寿命、効率および作動電圧の向上に強い関心が集まっている。これらの側面において、十分に満足のいく解決策は未だ見出されていない。
【０００４】
電子デバイスの性能データに大きく影響するのが、発光層と、正孔輸送機能を有する層である。これらの層で使用するため、新規な材料、とりわけ正孔輸送および電子輸送特性を有する材料が依然として探求されている。特に興味深いのが、１種の化合物中に正孔および電子輸送特性を併せ持つ材料である。この種の材料は、双極性材料と呼ばれる。ここでは、正孔輸送特性が化合物の一部分に局在し、電子輸送特性が化合物の別の部分に局在していることが好ましい。
【０００５】
先行技術においては、トリアリールアミン化合物が電子デバイス用の正孔輸送材料として特に公知である。
【０００６】
しかしながら、電子デバイスにおける使用に適する代替的化合物が依然として必要とされている。
【０００７】
電子デバイスの使用における性能データに関し、とりわけ寿命および効率に関し、改善も必要とされている。
【０００８】
特定のフルオランテンアミン化合物が、電子デバイスにおける使用に、とりわけＯＬＥＤにおける使用に、殊にとりわけＯＬＥＤにおけるリン光発光体用のマトリックス材料としての使用に非常に適していることが今回見出されてた。
【０００９】
従って、本願は、式（Ｉ）
【００１０】
【化１】
2020512273.tif 000003
【００１１】
（式中、出現する可変基は、下記の通りである：
Ａは、Ｃ（Ｒ１）２、または
【００１２】
【化２】
2020512273.tif 000004
【００１３】
であり、ここで、点線は、６員芳香族環への結合を表し；
Ｚは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ２またはＮまたはＣであり、ここで、Ｚ基は、［Ｌ１］ｉ基がそれに結合している特定の場合はＣであり；
Ｘは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ３またはＮまたはＣであり、ここで、Ｘ基は、［Ｌ２］ｋ基がそれに結合している特定の場合はＣであり；
Ｌ１、Ｌ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、６〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または５〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒ１は、６〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または５〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり、ここで、Ａｒ１は、式（Ｉ）のアミン窒素原子に直接結合している如何なる窒素含有ヘテロアリール基も含まず、Ａｒ１とそれに結合している置換基は、如何なるカルバゾール基も含有せず；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）２、ＯＲ６、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ６、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ１またはＲ２またはＲ３またはＲ４ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６−、ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｓｉ（Ｒ６）３、ＯＲ６、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ５ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ６）２、ＮＲ６、Ｏ−または−Ｓ−により置きかえられていてもよく；
Ｒ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）２、ＯＲ７、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ７、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキルまたはアルコキシ基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ６ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに言及した芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ７ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−、ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２により置きかえられていてもよく；
Ｒ７は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基、２〜２０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基、６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２つ以上のＲ７ラジカルは、互いに結合していても、環を形成していてもよく；言及したアルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮにより置換されていてもよく；
ｉは、０、１、２または３であり；
ｋは、０、１、２または３である）
の化合物を提供する。
【００１４】
式（Ｉ）中のフルオランテン基
【００１５】
【化３】
2020512273.tif 000005
【００１６】
を貫通する結合は、フルオランテン基が式（Ｉ）の構造の残部にどの位置で結合していてもよいことを意味する。
【００１７】
式（Ｉ）中の単位
【００１８】
【化４】
2020512273.tif 000006
【００１９】
の中の６員環を貫通する結合は、当該の単位が式（Ｉ）の構造の残部に６員環中のどの位置で結合していてもよいことを意味する。
【００２０】
ｉ＝０の場合、フルオレニルまたはスピロビフルオレニル基は、アミン窒素原子に直接結合している。ｋ＝０の場合、フルオランテニル基は、アミン窒素原子に直接結合している。
【００２１】
本発明に関するアリール基は、６〜４０個の芳香族環原子を含有し、その何れもヘテロ原子ではない。本発明に関するアリール基は、単純な芳香族環、即ちベンゼン、または縮合芳香族多環、たとえばナフタレン、フェナントレンもしくはアントラセンの何れかを意味するものと理解される。本願に関する縮合芳香族多環は、互いに縮合した２つ以上の単純な芳香族環からなる。環間の縮合は、ここでは環が少なくとも１つの縁を互いに共有することを意味するものと理解される。
【００２２】
本発明に関するヘテロアリール基は、５〜４０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１つがヘテロ原子である。ヘテロアリール基のヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。本発明に関するヘテロアリール基は、単純なヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、または縮合ヘテロ芳香族多環、たとえばキノリンもしくはカルバゾールの何れかを意味するものと理解される。本願に関する縮合ヘテロ芳香族多環は、互いに縮合した２つ以上の単純なヘテロ芳香族環からなる。環間の縮合は、ここでは環が少なくとも１つの縁を互いに共有することを意味するものと理解される。
【００２３】
アリールまたはヘテロアリール基は、そのそれぞれが上記のラジカルにより置換されていてもよく、任意所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族系に結合していてもよいが、とりわけ、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、トリフェニレン、フルオランテン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと理解される。
【００２４】
本発明に関する芳香族環系は、環系中に６〜４０個の炭素原子を含有し、芳香族環原子として如何なるヘテロ原子も含まない。従って、本発明に関する芳香族環系は、如何なるヘテロアリール基も含有しない。本発明に関する芳香族環系は、必ずしもアリール基のみを含むとは限らず、複数のアリール基が単結合により、または非芳香族単位、たとえば１個以上の任意に置換されていてもよいＣ、Ｓｉ、Ｎ、ＯもしくはＳ原子により結合されていることも可能な系を意味すると当然に理解される。この場合、非芳香族単位は、好ましくは、系中のＨ以外の原子の総数を基準として、Ｈ以外の原子を１０％未満含む。たとえば、たとえば９，９’−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテルおよびスチルベンのような系も、本発明に関する芳香族環系とみなすべきであり、２つ以上のアリール基がたとえば直鎖状もしくは環状アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基により、またはシリル基により結合している系も同様である。加えて、２つ以上のアリール基が単結合を介して互いに結合している系、たとえばビフェニルおよびテルフェニルのような系も、本発明に関する芳香族環系とみなされる。
【００２５】
本発明に関するヘテロ芳香族環系は、５〜４０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１つはヘテロ原子である。ヘテロ芳香族環系のヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ヘテロ芳香族環系は、芳香族環系の上記の定義に対応するが、芳香族環原子の１つとして少なくとも１つのヘテロ原子を有する。こうして、ヘテロ芳香族環系は、この定義により、芳香族環原子として如何なるヘテロ原子も含有できない本願の定義の意味での芳香族環系とは異なっている。
【００２６】
６〜４０個の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５〜４０個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系はとりわけ、アリール基およびヘテロアリール基の下で先に言及した基から、およびビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、インデノカルバゾールまたはこれらの基の組合せから誘導される基を意味するものと理解される。
【００２７】
本発明に関して、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、および３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、および２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルキニル基は、個々の水素原子またはＣＨ２基がラジカルの定義において先に言及した基により置換されていてもよく、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニルラジカルを意味するものと理解される。
【００２８】
１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシまたはチオアルキル基は、個々の水素原子またはＣＨ２基がラジカルの定義において先に言及した基により置きかえられていてもよく、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと理解される。
【００２９】
２つ以上のラジカルが共に環を形成してもよいという表現は、本願に関して、とりわけ、２つのラジカルが化学結合により互いに結合していることを意味すると当然に理解される。ただし、これに加えて、上記の表現は、２つのラジカルのうちの一方が水素である場合、第２のラジカルは水素原子が結合している位置に結合して環を形成することを意味するものとも当然に理解される。
【００３０】
好ましくは、式（Ｉ）において、フルオランテン基は、３または４位で結合しており、ここで、位置は、下記のように番号が付される：
【００３１】
【化５】
2020512273.tif 000007
【００３２】
好ましくは、式（Ｉ）において、フルオレニル基またはスピロビフルオレニル基は、１位、３位および４位のうちの１つで、より好ましくは１位と４位の２つのうちの１つで、最も好ましくは４位で結合している。当該の好ましい位置で結合していると、とりわけリン光発光体用のマトリックス材料として使用した場合、化合物の性能データの向上が得られる。フルオレニル基またはスピロビフルオレニル基上の位置は、下記のように番号が付される：
【００３３】
【化６】
2020512273.tif 000008
【００３４】
Ａは、Ｃ（Ｒ１）２であることが好ましい。
【００３５】
芳香族６員環当たり２つ以下のＺ基がＮであることが好ましく；より好ましくは、芳香族６員環当たり１つのＺ基のみがＮである。
【００３６】
好ましくは、Ｚは、ＣＲ２またはＣであり、ここで、Ｚ基は、［Ｌ１］ｉ基がそれに結合している特定の場合はＣである。
【００３７】
フルオランテン基中の２つ以下のＸ基がＮであることが好ましく；より好ましくは、フルオランテン基中の１つのＸ基のみがＮである。最も好ましくは、ＸはＣＲ３またはＣであり、ここで、Ｘ基は、それが［Ｌ２］ｋ基に結合している特定の場合はＣである。
【００３８】
Ｌ１、Ｌ２は、好ましくはそれぞれの場合において同じであるかまたは異なり、それぞれＲ４ラジカルにより任意に置換されているベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、インデノフルオレン、カルバゾール、ジベンゾフランもしくはジベンゾチオフェンから誘導される２価基、またはこれらの基の２つ以上の組合せから選択される。Ｌ１、Ｌ２は、より好ましくは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｒ４ラジカルにより任意に置換されている下記のラジカルから選択される：パラ、メタまたはオルトフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ジベンゾフラニレンおよびジベンゾチオフェニレン。好ましくは、言及した基は、Ｒ４ラジカルにより置換されていない。
【００３９】
Ｌ１、Ｌ２は、好ましくは下記の式の基から選択される：
【００４０】
【化７−１】
2020512273.tif 000009
【００４１】
【化７−２】
2020512273.tif 000010
【００４２】
【化７−３】
2020512273.tif 000011
【００４３】
（式中、点線で示される結合は、式のラジカルへの結合を表し、これらの基は、自由位置で１つ以上のＲ４ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは自由位置で無置換である）。
【００４４】
好ましくは、Ａｒ１は、６〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、または５〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり、ここで、Ａｒ１は、如何なる窒素含有ヘテロアリール基も含まない。より好ましくは、Ａｒ１は、Ｒ５ラジカルにより任意に置換されている下記のラジカル：フェニル、ビフェニル、分枝テルフェニル、非分枝テルフェニル、分枝クアテルフェニル、非分枝クアテルフェニル、フルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、フルオレニルフェニレン、ジベンゾフラニルフェニレン、ジベンゾチオフェニルフェニレン、フェナントレニルおよびトリフェニルイル、から選択される。
【００４５】
最も好ましくは、Ａｒ１は、下記の基から選択される：
【００４６】
【化８−１】
2020512273.tif 000012
【００４７】
【化８−２】
2020512273.tif 000013
【００４８】
【化８−３】
2020512273.tif 000014
【００４９】
【化８−４】
2020512273.tif 000015
【００５０】
【化８−５】
2020512273.tif 000016
【００５１】
【化８−６】
2020512273.tif 000017
【００５２】
【化８−７】
2020512273.tif 000018
【００５３】
【化８−８】
2020512273.tif 000019
【００５４】
【化８−９】
2020512273.tif 000020
【００５５】
【化８−１０】
2020512273.tif 000021
【００５６】
（これらは、示される無置換位置でＲ５ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくはこれらの位置で無置換であり、点線で示される結合を介して式（Ｉ）の残部に結合している）。
【００５７】
Ｒ１は、好ましくはそれぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｆ、Ｓｉ（Ｒ６）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、言及したアルキル基、言及した芳香族環系、および言及したヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく；同じ炭素原子に結合している２つのＲ１基は、互いに結合して環を形成し、スピロ炭素原子を生じていてもよい。この場合、結果は、好ましくは、スピロ炭素原子を含むシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチル環である。
【００５８】
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、好ましくはそれぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ６）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、言及したアルキル基、言及した芳香族環系、および言及したヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６−、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ６、−ＮＲ６−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ６−により置きかえられていてもよい。より好ましくは、Ｒ２は、Ｈ、または６〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、もしくは５〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり、最も好ましくはＨである。加えて、より好ましくは、Ｒ３は、Ｈ、または６〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系、もしくは５〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよいヘテロ芳香族環系であり、最も好ましくはＨである。
【００５９】
Ｒ５は、好ましくはそれぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｓｉ（Ｒ６）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、言及したアルキル基、言及した芳香族環系、および言及したヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、Ｒ５とＲ５に結合している置換基は、如何なるカルバゾール基も含有しない。より好ましくは、Ｒ５は、Ｈ、または６〜２４個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよい芳香族環系であり、ここで、Ｒ５に結合している置換基は、如何なるカルバゾール基も含有せず；最も好ましくは、Ｒ５はＨである。
【００６０】
Ｒ６は、好ましくはそれぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ７）３、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、３〜２０個の炭素原子を有する分枝または環状アルキル基、６〜２４個の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜２４個の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、言及したアルキル基、言及した芳香族環系、および言及したヘテロ芳香族環系は、それぞれ１つ以上のＲ７ラジカルにより置換されていてもよく；言及したアルキル基中の１つ以上のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７−、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ７、−ＮＲ７−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ７−により置きかえられていてもよい。
【００６１】
添え字ｉは、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。
【００６２】
添え字ｋは、好ましくは１である。この種の化合物の場合、電子デバイス、とりわけＯＬＥＤにおける使用、殊にとりわけＯＬＥＤにおけるリン光発光体用のマトリックス材料としての使用で、性能データの向上が得られる。これらの向上は、とりわけデバイスの効率、寿命、および作動電圧に関するものである。
【００６３】
好ましい化合物は、下記の式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１２）のうちの１つに対応する：
【００６４】
【化９−１】
2020512273.tif 000022
【００６５】
【化９−２】
2020512273.tif 000023
【００６６】
【化９−３】
2020512273.tif 000024
【００６７】
【化９−４】
2020512273.tif 000025
【００６８】
（式中、出現する記号は、先に定義した通りである）。好ましくは、先に規定する可変基の好ましい態様が、これらの式に適用される。フルオランテン基は、先に定義した通り３位で結合していることがとりわけ好ましい。さらにとりわけ好ましいのは、ＺがＣＲ２であり、および／またはＸがＣＲ３またはＣであり、ここで、Ｘは、窒素原子またはＬ２基が当該のＸに結合している特定の場合はＣであり；および／またはＬ２は、先に言及した好ましい態様に従い定義され；および／またはＡｒ１は、先に言及した好ましい態様に従い定義されることである。
【００６９】
先に規定する式の中で特に好ましいのは、式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−５）、（Ｉ−６）、（Ｉ−７）、（Ｉ−８）、（Ｉ−１１）および（Ｉ−１２）であり、さらにより好ましいのは、式（Ｉ−５）および（Ｉ−６）であり、最も好ましいのは、式（Ｉ−６）である。
【００７０】
式（Ｉ）の好ましい化合物を、以下に図示する：
【００７１】
【化１０−１】
2020512273.tif 000026
【００７２】
【化１０−２】
2020512273.tif 000027
【００７３】
【化１０−３】
2020512273.tif 000028
【００７４】
【化１０−４】
2020512273.tif 000029
【００７５】
【化１０−５】
2020512273.tif 000030
【００７６】
【化１０−６】
2020512273.tif 000031
【００７７】
【化１０−７】
2020512273.tif 000032
【００７８】
【化１０−８】
2020512273.tif 000033
【００７９】
【化１０−９】
2020512273.tif 000034
【００８０】
【化１０−１０】
2020512273.tif 000035
【００８１】
【化１０−１１】
2020512273.tif 000036
【００８２】
【化１０−１２】
2020512273.tif 000037
【００８３】
【化１０−１３】
2020512273.tif 000038
【００８４】
【化１０−１４】
2020512273.tif 000039
【００８５】
【化１０−１５】
2020512273.tif 000040
【００８６】
【化１０−１６】
2020512273.tif 000041
【００８７】
【化１０−１７】
2020512273.tif 000042
【００８８】
【化１０−１８】
2020512273.tif 000043
【００８９】
【化１０−１９】
2020512273.tif 000044
【００９０】
【化１０−２０】
2020512273.tif 000045
【００９１】
【化１０−２１】
2020512273.tif 000046
【００９２】
式（Ｉ）の化合物は、当業者に公知の有機化学合成の慣例的方法により調製することができる。化合物の調製において、遷移金属触媒を用いたカップリング反応、たとえばブッフバルトカップリング反応およびスズキカップリング反応が特に使用される。
【００９３】
フルオランテニル基がアミノ窒素原子に直接結合している式（Ｉ）の化合物の調製に関し、模範とされる手順は、好ましくは以下に続く方法（スキーム１）に従うものである。この場合、フルオレニル基ではなく、スピロビフルオレニル基を使用することが同様に可能である。
【００９４】
【化１１】
2020512273.tif 000047
【００９５】
ここで、フルオレニルアミンをブッフバルト反応において反応基を持つフルオランテニル誘導体と反応させる。これにより、式（Ｉ）の化合物が得られる。
【００９６】
フルオランテニル基が芳香族リンカーを介してアミノ窒素に結合している式（Ｉ）の化合物の調製に関し、模範とされる手順は、好ましくは以下に続く２つの方法（スキーム２および３）に従うものである。この場合、フルオレニル基ではなく、スピロビフルオレニル基を使用することが同様に可能である。
【００９７】
【化１２】
2020512273.tif 000048
【００９８】
ここで、反応基を持つフルオランテニル誘導体をスズキ反応においてさらなる反応基を持つアリール基と反応させる。こうして、アリール置換フルオランテニル基が調製される。後者を続いてブッフバルト反応においてフルオレニルアミンと反応させて、式（Ｉ）の化合物を得る。
【００９９】
【化１３】
2020512273.tif 000049
【０１００】
スキーム３の異形によると、スズキカップリングおよびブッフバルトカップリング工程の順序がスキーム２の異形に関して入れ替えられている。この場合、反応基を有するアリール基をまずフルオレニルアミン上のブッフバルトカップリングにおいてアミンに結合させる。次いで、後続反応において、フルオランテニル基をスズキカップリングにおいて導入する。
【０１０１】
従って、本発明は、式（Ｉ）の化合物を調製する方法をさらに提供し、方法は、フルオレニルアミンをブッフバルトカップリング反応において芳香族またはヘテロ芳香族化合物と反応させることを特徴とする。
【０１０２】
本発明の好ましい態様において、言及した芳香族またはヘテロ芳香族化合物は、フルオランテニル基を含む。本発明の代替的な同様に好ましい態様において、言及した芳香族またはヘテロ芳香族化合物は、如何なるフルオランテニル基も含まない。この場合、フルオランテニル基は、好ましくは後続のスズキ反応において導入される。
【０１０３】
上記の化合物、とりわけ反応性脱離基、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸またはボロン酸エステルにより置換された化合物は、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーを製造するためのモノマーとしての用途を見出すことができる。適する反応性脱離基は、たとえば臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸、ボロン酸エステル、アミン、末端Ｃ−Ｃ二重結合もしくはＣ−Ｃ三重結合を有するアルケニルまたはアルキニル基、オキシラン、オキセタン、付加環化、たとえば１，３−双極性付加環化に関与する基、たとえばジエンもしくはアジド、カルボン酸誘導体、アルコールおよびシランである。
【０１０４】
従って、本発明は、１種以上の式（Ｉ）の化合物を含有するオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーをさらに提供し、ここで、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合（複数可）は、式（Ｉ）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４またはＲ５により置換される任意所望の位置に局在してもよい。式（Ｉ）の化合物の結合に応じて、化合物は、オリゴマーもしくはポリマーの側鎖の一部または主鎖の一部となる。本発明に関するオリゴマーは、少なくとも３つのモノマー単位から形成される化合物を意味するものと理解される。本発明に関するポリマーは、少なくとも１０個のモノマー単位から形成される化合物を意味するものと理解される。本発明のポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役、または非共役であってもよい。本発明のオリゴマーまたはポリマーは、直鎖状、分枝または樹枝状であってもよい。直鎖状結合を有する構造において、式（Ｉ）の単位は、互いに直接結合していてもよく、２価基を介して、たとえば置換もしくは無置換アルキレン基を介して、ヘテロ原子を介して、または２価の芳香族もしくはヘテロ芳香族基を介して互いに結合していてもよい。分枝および樹枝状構造においては、たとえば、３つ以上の式（Ｉ）の単位が３価以上の基を介して、たとえば３価以上の芳香族またはヘテロ芳香族基を介して結合して、分枝または樹枝状オリゴマーまたはポリマーを形成することが可能である。
【０１０５】
オリゴマー、デンドリマーおよびポリマーにおける式（Ｉ）の反復単位については、式（Ｉ）の化合物について記載したのと同じ選好が当てはまる。
【０１０６】
オリゴマーまたはポリマーの調製のためには、本発明のモノマーを単独重合させるか、さらなるモノマーと共重合させる。適する好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえばＥＰ８４２２０８もしくはＷＯ２０００／２２０２６による）、スピロビフルオレン（たとえばＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７もしくはＷＯ２００６／０６１１８１による）、パラフェニレン（たとえばＷＯ１９９２／１８５５２による）、カルバゾール（たとえばＷＯ２００４／０７０７７２もしくはＷＯ２００４／１１３４６８による）、チオフェン（たとえばＥＰ１０２８１３６による）、ジヒドロフェナントレン（たとえばＷＯ２００５／０１４６８９もしくはＷＯ２００７／００６３８３による）、ｃｉｓ−およびｔｒａｎｓ−インデノフルオレン（たとえばＷＯ２００４／０４１９０１もしくはＷＯ２００４／１１３４１２による）、ケトン（たとえばＷＯ２００５／０４０３０２による）、フェナントレン（たとえばＷＯ２００５／１０４２６４もしくはＷＯ２００７／０１７０６６による）、または複数のこれらの単位から選ばれる。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、典型的にはさらなる別の単位、たとえば発光（蛍光もしくはリン光）単位、たとえばビニルトリアリールアミン（たとえばＷＯ２００７／０６８３２５による）もしくはリン光金属錯体（たとえばＷＯ２００６／００３０００による）、および／または電荷輸送単位、とりわけトリアリールアミンに基づくものを含有する。
【０１０７】
本発明のポリマーおよびオリゴマーは一般に、１種類以上のモノマーの重合により調製され、そのうちの少なくとも１種のモノマーが、ポリマー中に式（Ｉ）の反復単位をもたらす。適する重合反応は当業者に公知であり、文献に記載されている。Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合の形成をもたらす特に適する好ましい重合反応は、スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合およびハートウイッグ−ブッフバルト重合である。
【０１０８】
液相から、たとえばスピンコーティングまたは印刷法により本発明の化合物を加工するには、本発明の化合物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば溶液、分散物またはエマルションであってもよい。この目的のため、２種以上の溶媒の混合物の使用が好ましいことがある。適する好ましい溶媒は、たとえばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、またはこれらの溶媒の混合物である。
【０１０９】
従って、本発明は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物と少なくとも１種の溶媒、好ましくは有機溶媒を含む調合物、とりわけ溶液、分散物またはエマルションをさらに提供する。このような溶液を調整することができる方法は当業者には公知であり、たとえばＷＯ２００２／０７２７１４、ＷＯ２００３／０１９６９４、およびそれに引用された文献に記載されている。
【０１１０】
本発明の化合物は、電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）への使用に適している。置換に応じて、化合物は、様々な機能および層に使用される。
【０１１１】
従って、本発明は、式（Ｉ）の化合物の電子デバイスにおける使用をさらに提供する。この電子デバイスは、好ましくは、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器、有機光受容器、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）からなる群から選択される。
【０１１２】
既に上記したように、本発明は、少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含む電子デバイスをさらに提供する。この電子デバイスは、好ましくは先に言及したデバイスから選択される。
【０１１３】
電子デバイスは、より好ましくは、アノード、カソード、および少なくとも１つの発光層を含む有機エレクトロルミネッセントデバイス（ＯＬＥＤ）であって、発光層、正孔輸送層または別の層であってもよい少なくとも１つの有機層が少なくとも１種の式（Ｉ）の化合物を含むことを特徴とする。
【０１１４】
カソード、アノード、および発光層の他に、有機エレクトロルミネッセントデバイスは、さらなる層をさらに含んでもよい。これらは、それぞれの場合において、たとえば１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、励起子阻止層、中間層、電荷生成層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）、および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。
【０１１５】
式（Ｉ）の化合物を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスの層の順序は、好ましくは下記の通りである：アノード−正孔注入層−正孔輸送層−任意のさらなる正孔輸送層（複数可）−任意の電子阻止層−発光層−任意の正孔阻止層−電子輸送層−電子注入層−カソード。加えて、さらなる層がＯＬＥＤに存在することも可能である。
【０１１６】
本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスは、２つ以上の発光層を含有してもよい。より好ましくは、これらの発光層は、この場合、全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに幾つかの発光極大を有し、全体として白色発光を生じるものである；換言すれば、蛍光またはリン光を発することができ、青色、緑色、黄色、橙色または赤色の光を発する様々な発光化合物が、発光層に使用される。とりわけ好ましいのは、３層系、即ち、３つの発光層を有する系であり、ここで、３層は青色、緑色および橙色または赤色の発光を示す（基本構成については、たとえば、ＷＯ２００５／０１１０１３参照）。本発明の化合物は、ここでは好ましくは正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層、発光層、正孔阻止層、および／または電子輸送層に、より好ましくは発光層にマトリックス材料として、正孔阻止層および／または電子輸送層に存在する。
【０１１７】
本発明によると、好ましいのは、式（Ｉ）の化合物が１種以上のリン光発光化合物を含む電子デバイスに使用される場合である。この場合、化合物は、異なる層に、好ましくは正孔輸送層、電子阻止層、正孔注入層、発光層、正孔阻止層、および／または電子輸送層に存在してもよい。より好ましくは、化合物は、リン光発光化合物と組み合わせて発光層に存在する。
【０１１８】
「リン光発光化合物」という用語は、典型的にはたとえば励起三重項状態またはより高いスピン量子数を有する状態、たとえば五重項状態からのスピン禁制遷移により発光が生じる化合物を包含する。
【０１１９】
適するリン光発光化合物（＝三重項発光体）はとりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域の光を発する化合物であり、原子番号が２０より大きい、好ましくは３８より大きく８４より小さい、より好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１種の原子をさらに含有する。リン光発光化合物として、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけ、イリジウム、白金または銅を含有する化合物を使用することが好ましい。本発明に関して、発光性のイリジウム、白金または銅錯体は全て、リン光発光化合物であるとみなされる。
【０１２０】
上記の発光化合物の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２に見出すことができる。一般に、先行技術によりリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセントデバイスの分野の当業者に公知であるようなリン光錯体は全て適している。当業者は、独創的な創作能力を発揮することなく、有機エレクトロルミネッセントデバイスにおいてさらなるリン光錯体を式（Ｉ）の化合物と組み合わせて使用することも可能である。さらなる例を、下記の表に挙げる：
【０１２１】
【化１４−１】
2020512273.tif 000050
【０１２２】
【化１４−２】
2020512273.tif 000051
【０１２３】
【化１４−３】
2020512273.tif 000052
【０１２４】
【化１４−４】
2020512273.tif 000053
【０１２５】
【化１４−５】
2020512273.tif 000054
【０１２６】
【化１４−６】
2020512273.tif 000055
【０１２７】
【化１４−７】
2020512273.tif 000056
【０１２８】
【化１４−８】
2020512273.tif 000057
【０１２９】
【化１４−９】
2020512273.tif 000058
【０１３０】
【化１４−１０】
2020512273.tif 000059
【０１３１】
本発明の好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、発光層において１種以上の発光化合物、好ましくはリン光発光化合物と組み合わせてマトリックス材料として使用される。リン光発光化合物は、好ましくは赤色リン光を発する発光体である。これは、式（Ｉ）の化合物の最も強く好ましい使用である。
【０１３２】
この場合の発光層におけるマトリックス材料の割合は、蛍光発光層の場合、体積で５０．０％乃至９９．９％、好ましくは体積で８０．０％乃至９９．５％、より好ましくは体積で９２．０％乃至９９．５％であり、リン光発光層の場合、体積で８５．０％乃至９７．０％である。
【０１３３】
これに対応して、発光化合物の割合は、蛍光の発光層の場合、体積で０．１％乃至５０．０％、好ましくは体積で０．５％乃至２０．０％、より好ましくは体積で０．５％乃至８．０％であり、リン光の発光層の場合、体積で３．０％乃至１５．０％である。
【０１３４】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの発光層は、複数のマトリックス材料（混合マトリックス系）および／または複数の発光化合物を含む系を含んでもよい。この場合も、発光化合物は一般に系中の割合が低い方の化合物であり、マトリックス材料は、系中の割合が高い方の化合物である。ただし、個々の場合では、系中の単一のマトリックス材料の割合は、単一の発光化合物の割合より低くてもよい。
【０１３５】
式（Ｉ）の化合物は、混合マトリックス系の成分として使用されることが好ましい。混合マトリックス系は、好ましくは２または３種の異なるマトリックス材料、より好ましくは２種の異なるマトリックス材料を含む。好ましくは、この場合、２種の材料のうちの一方は、正孔輸送特性を有する材料であり、他方の材料は、電子輸送特性を有する材料である。式（Ｉ）の化合物は、好ましくは正孔輸送特性を有するマトリックス材料である。ただし、混合マトリックス成分の所望の電子輸送および正孔輸送特性は、単一の混合マトリックス成分が主として、あるいは完全に併せ持っていてもよく、この場合、さらなる混合マトリックス成分（複数可）は、他の機能を果たす。２種の異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：１、最も好ましくは１：４〜１：１の比で存在してもよい。リン光有機エレクトロルミネッセントデバイスにおいては、混合マトリックス系を使用することが好ましい。混合マトリックス系に関するより詳細な情報源の１つは、出願ＷＯ２０１０／１０８５７９である。
【０１３６】
混合マトリックス系は、１種以上の発光化合物、好ましくは１種以上のリン光発光化合物を含んでもよい。一般に、混合マトリックス系は、好ましくはリン光有機エレクトロルミネッセントデバイスに使用される。
【０１３７】
本発明の化合物と組み合わせて混合マトリックス系のマトリックス成分として使用できる特に適するマトリックス材料は、どのようなタイプの発光化合物が混合マトリックス系に使用されるかに応じ、リン光発光化合物に関して以下に規定する好ましいマトリックス材料、または蛍光発光化合物用の好ましいマトリックス材料から選択される。
【０１３８】
混合マトリックス系における使用に好ましいリン光発光化合物は、一般に好ましいリン光発光体材料として上記に詳述したものと同じである。
【０１３９】
本発明の好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、正孔輸送材料として使用される。その場合、化合物は、好ましくは正孔輸送層、電子阻止層、または正孔注入層に存在する。
【０１４０】
本願による正孔輸送層は、アノードと発光層との間の正孔輸送機能を有する層である。
【０１４１】
正孔注入層および電子阻止層は、本願に関しては、正孔輸送層の具体的態様であると理解される。正孔注入層は、アノードと発光層との間に複数の正孔輸送層がある場合、アノードに直接隣接しているか、またはアノードの単一のコーティングによりアノードから分離されている正孔輸送層である。電子阻止層は、アノードと発光層との間に複数の正孔輸送層がある場合、アノード側で発光層に直接隣接している正孔輸送層である。好ましくは、本発明のＯＬＥＤは、アノードと発光層との間に２つ、３つまたは４つの正孔輸送層を含み、そのうちの少なくとも１つは、好ましくは式（Ｉ）の化合物を含有し、より好ましくは１つまたは２つのみが式（Ｉ）の化合物を含有する。
【０１４２】
式（Ｉ）の化合物が正孔輸送層、正孔注入層または電子阻止層において正孔輸送材料として使用される場合、化合物は、純粋な材料として、即ち、１００％の割合で正孔輸送層に使用することも、１種以上のさらなる化合物と組み合わせて使用することもできる。その場合、好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物を含む有機層は、１種以上のｐ−ドーパントを追加で含有する。本発明により使用されるｐ−ドーパントは、好ましくは混合物中の他の化合物の１種以上を酸化することができる有機電子受容体化合物である。
【０１４３】
ｐ−ドーパントの特に好ましい態様は、ＷＯ２０１１／０７３１４９、ＥＰ１９６８１３１、ＥＰ２２７６０８５、ＥＰ２２１３６６２、ＥＰ１７２２６０２、ＥＰ２０４５８４８、ＤＥ１０２００７０３１２２０、ＵＳ８０４４３９０、ＵＳ８０５７７１２、ＷＯ２００９／００３４５５、ＷＯ２０１０／０９４３７８、ＷＯ２０１１／１２０７０９、ＵＳ２０１０／００９６６００、ＷＯ２０１２／０９５１４３およびＤＥ１０２０１２２０９５２３に開示の化合物である。
【０１４４】
特に好ましいｐ−ドーパントは、キノジメタン化合物、アザインデノフルオレンジオン、アザフェナレン、アザトリフェニレン、Ｉ２、金属ハロゲン化物、好ましくは、遷移金属ハロゲン化物、金属酸化物、好ましくは、少なくとも１種の遷移金属または第３主属の金属を含有する金属酸化物、ならびに遷移金属錯体、好ましくは結合部位として少なくとも１個の酸素原子を含有する配位子を持つＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄおよびＰｔの錯体である。ドーパントとしてさらに遷移金属酸化物が好ましく、好ましくは、レニウム、モリブデンおよびタングステンの酸化物、より好ましくはＲｅ２Ｏ７、ＭｏＯ３、ＷＯ３およびＲｅＯ３である。
【０１４５】
ｐ−ドーパントは、好ましくは、ｐ−ドープ層に実質的に均一に分布する。これは、たとえばｐ−ドーパントと正孔輸送材料マトリックスの同時蒸着によって達成することができる。
【０１４６】
好ましいｐ−ドーパントはとりわけ、下記の化合物である：
【０１４７】
【化１５】
2020512273.tif 000060
【０１４８】
本発明のさらなる好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、ＵＳ２００７／００９２７５５に記載されるようなヘキサアザトリフェニレン誘導体と組み合わせて正孔輸送材料として使用される。ここでは、ヘキサアザトリフェニレン誘導体を独立した層に使用することが特に好ましい。
【０１４９】
さらなる好ましい態様において、本発明の化合物は、電子輸送側の１つ以上の層、好ましくは正孔阻止層および／または電子輸送層に使用される。電子輸送層に使用する場合、金属錯体、好ましくは金属キノリン酸塩、より好ましくはキノリン酸リチウムと組み合わせて使用されることが好ましい。
【０１５０】
電子デバイスにおける異なる機能材料の好ましい態様を、以下に挙げる。
【０１５１】
好ましい蛍光発光化合物は、アリールアミンのクラスから選択される。本発明に関するアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合している３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと理解される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系のうちの少なくとも１つは、縮合環系であり、より好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９位で直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９、１０位で直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンも同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、ピレンに、好ましくは１位または１、６位で結合している。さらなる好ましい発光化合物は、たとえばＷＯ２００６／１０８４９７またはＷＯ２００６／１２２６３０によるインデノフルオレンアミンまたはジアミン、たとえばＷＯ２００８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、たとえばＷＯ２００７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、およびＷＯ２０１０／０１２３２８に開示の縮合アリール基を有するインデノフルオレン誘導体である。同様に好ましいのは、ＷＯ２０１２／０４８７８０およびＷＯ２０１３／１８５８７１に開示のピレンアリールアミンである。同様に好ましいのは、ＷＯ２０１４／０３７０７７に開示のベンゾインデノフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１０６５２２に開示のベンゾフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１１１２６９およびＷＯ２０１７／０３６５７４に開示の拡張ベンゾインデノフルオレン、ＷＯ２０１７／０２８９４０およびＷＯ２０１７／０２８９４１に開示のフェノキサジン、ならびにＷＯ２０１６／１５０５４４に開示のフラン単位またはチオフェン単位に結合しているフルオレン誘導体である。
【０１５２】
好ましくは蛍光発光化合物用の有用なマトリックス材料には、様々な物質のクラスの材料が含まれる。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、とりわけ縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉもしくはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえばＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導化合物（たとえばＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、とりわけケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（たとえばＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（たとえばＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）、またはベンゾアントラセン（たとえばＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシド、およびスルホキシドのクラスから選択される。特に非常に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／もしくはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含むオリゴアリーレンのクラスから選択される。本発明に関するオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味すると当然に理解される。さらに、ＷＯ２００６／０９７２０８、ＷＯ２００６／１３１１９２、ＷＯ２００７／０６５５５０、ＷＯ２００７／１１０１２９、ＷＯ２００７／０６５６７８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＷＯ２００９／１００９２５、ＷＯ２０１１／０５４４４２およびＥＰ１５５３１５４に開示のアントラセン誘導体、ＥＰ１７４９８０９、ＥＰ１９０５７５４およびＵＳ２０１２／０１８７８２６に開示のピレン化合物、ＷＯ２０１５／１５８４０９に開示のベンゾアントラセニルアントラセン化合物、ＷＯ２０１７／０２５１６５に開示のインデノベンゾフラン、ならびにＷＯ２０１７／０３６５７３に開示のフェナントリルアントラセンが好ましい。
【０１５３】
リン光発光化合物用の好ましいマトリックス材料は、式（Ｉ）の化合物と同様に、たとえばＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシドまたは芳香族スルホキシドもしくはスルホン、ＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示のトリアリールアミン、カルバゾール誘導体、たとえばＣＢＰ（Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）もしくはカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９、ＷＯ２０１１／０００４５５もしくはＷＯ２０１３／０４１１７６によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、たとえばＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１２／０４８７８１によるトリフェニレン誘導体、またはたとえばＷＯ２０１１／１１６８６５もしくはＷＯ２０１１／１３７９５１によるラクタムである。
【０１５４】
本発明の電子デバイスの正孔注入もしくは正孔輸送層または電子阻止層に、または電子輸送層に使用可能な適する電荷輸送材料は、式（Ｉ）の化合物に加え、たとえば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０に開示の化合物、または先行技術に従いこれらの層に使用されるような他の材料である。
【０１５５】
好ましくは、本発明のＯＬＥＤは、２つ以上の異なる正孔輸送層を含む。式（Ｉ）の化合物は、ここでは、正孔輸送層の１つ以上に、または全てに使用してもよい。好ましい態様において、式（Ｉ）の化合物は、正孔輸送層の１つのみ、または２つのみに使用され、他の化合物、好ましくは芳香族アミン化合物が、存在するさらなる正孔輸送層に使用される。式（Ｉ）の化合物と同時に、好ましくは本発明のＯＬＥＤの正孔輸送層において使用されるさらなる化合物はとりわけ、インデノフルオレンアミン誘導体（たとえばＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６による）、ＥＰ１６６１８８８に開示のアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえばＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香族化合物を含むアミン誘導体（たとえばＵＳ５，０６１，５６９による）、ＷＯ９５／０９１４７に開示のアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえばＷＯ０８／００６４４９による）、ジベンゾインデノフルオレンアミン（たとえばＷＯ０７／１４０８４７による）、スピロビフルオレンアミン（たとえばＷＯ２０１２／０３４６２７またはＷＯ２０１３／１２０５７７による）、フルオレンアミン（たとえばＷＯ２０１４／０１５９３７、ＷＯ２０１４／０１５９３８、ＷＯ２０１４／０１５９３５およびＷＯ２０１５／０８２０５６による）、スピロジベンゾピランアミン（たとえばＷＯ２０１３／０８３２１６による）、ジヒドロアクリジン誘導体（たとえばＷＯ２０１２／１５０００１による）、たとえばＷＯ２０１５／０２２０５１、ＷＯ２０１６／１０２０４８およびＷＯ２０１６／１３１５２１によるスピロジベンゾフランおよびスピロジベンゾチオフェン、たとえばＷＯ２０１５／１３１９７６によるフェナントレンジアリールアミン、たとえばＷＯ２０１６／０８７０１７によるスピロトリベンゾトロポロン、たとえばＷＯ２０１６／０７８７３８によるメタフェニルジアミン基を持つスピロビフルオレン、たとえばＷＯ２０１５／１５８４１１によるスピロビスアクリジン、たとえばＷＯ２０１４／０７２０１７によるキサンテンジアリールアミン、およびＷＯ２０１５／０８６１０８によるジアリールアミノ基を持つ９，１０−ジヒドロアントラセンスピロ化合物である。
【０１５６】
電子輸送層に使用される材料は、先行技術に従い電子輸送層に電子輸送材料として使用されるような任意の材料であってもよい。とりわけ適切なのは、アルミニウム錯体、たとえばＡｌｑ３、ジルコニウム錯体、たとえばＺｒｑ４、リチウム錯体、たとえばＬｉｑ、ベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体およびホスフィンオキシド誘導体である。さらなる適する材料は、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ２００３／０６０９５６、ＷＯ２００４／０２８２１７、ＷＯ２００４／０８０９７５およびＷＯ２０１０／０７２３００に開示されるような、上記の化合物の誘導体である。
【０１５７】
電子デバイスの好ましいカソードは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、または様々な金属、たとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）で構成される多層構造である。これに加え、適するのは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と銀で構成される合金、たとえばマグネシウムと銀で構成される合金である。多層構造の場合、言及した金属に加え、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇまたはＡｌを使用することも可能であり、この場合、金属の組合せ、たとえばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に使用される。高誘電率を有する材料の薄い中間層を金属製カソードと有機半導体との間に導入することが好ましいこともある。この目的に有用な材料の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物に加え、対応する酸化物または炭酸塩（たとえばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）である。この目的のためにキノリン酸リチウム（ＬｉＱ）を使用することも可能である。この層の層厚は、好ましくは０．５乃至５ｎｍである。
【０１５８】
好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは対真空で４．５ｅＶを超える仕事関数を有する。第一に、高い酸化還元電位を有する金属がこの目的に適しており、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕである。第二に、金属／金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）が好ましいこともある。用途によっては、電極の少なくとも一方は、有機材料の照射（有機ソーラーセル）または発光（ＯＬＥＤ、Ｏ−レーザー）を可能とするため、透明または部分的に透明でなければならない。ここでの好ましいアノード材料は、導電性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。さらに、導電性のドープされた有機材料、とりわけ伝導性のドープされたポリマーが好ましい。加えて、アノードは、２つ以上の層、たとえばＩＴＯの内層と、金属酸化物、好ましくはタングステン酸化物、モリブデン酸化物または酸化バナジウムの外層からなっていてもよい。
【０１５９】
デバイスは適切に（用途に応じて）構造化され、接点が接続され、水と空気による損傷効果を排除するために、最終的に密閉される。
【０１６０】
好ましい一態様において、電子デバイスは、１つ以上の層が昇華プロセスによりコーティングされることを特徴とする。この場合、材料は、真空昇華系において、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で蒸着により付与される。ただし、この場合、初期圧力をさらに低く、たとえば１０−７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
【０１６１】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、またはキャリアガス昇華の助力によりコーティングされることを特徴とする電子デバイスが好ましい。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で付与される。この方法の特殊なケースがＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接付与され、従って構造化される（たとえばＭ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【０１６２】
加えて、１つ以上の層が、溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷もしくはオフセット印刷であるが、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により生成されることを特徴とする電子デバイスが好ましい。この目的のためには式（Ｉ）の可溶性化合物が必要である。高い溶解度は、化合物の適切な置換により実現することができる。
【０１６３】
本発明の電子デバイスは、１つ以上の層を溶液から付与し、１つ以上の層を昇華プロセスにより付与することにより製造されることがさらに好ましい。
【０１６４】
本発明によると、１つ以上の式（Ｉ）の化合物を含む電子デバイスは、照明用途の光源として、医療用および／または美容用途（たとえば光線療法）の光源として、表示装置に使用することができる。
【０１６５】
［例］
Ａ）合成例
以下に続く合成は、特に断らない限り、保護ガス雰囲気下、乾燥溶媒中で実施される。
ａ）ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−１−イル）アミン（１ａ）
【０１６６】
【化１６】
2020512273.tif 000061
【０１６７】
３６ｇ（２１２ｍｍｏｌ、１．０当量）の４−アミノビフェニルを、５７．８ｇ（１７７ｍｍｏｌ、１．０当量）の１−ブロモジメチルフルオレンおよび２．４ｇ（２１２ｍｍｏｌ、１．２０当量）のナトリウムｔ−ペンタオキシド［１４５９３−４６−５］と共に６００ｍｌの無水トルエンにまず投入し、３０分間脱気する。続いて、３９８ｍｇ（１．７７ｍｍｏｌ、０．０１当量）の酢酸パラジウム（ＩＩ）［３３７５−３１−３］と、１．４６ｇ（３．５６ｍｍｏｌ、０．０２当量）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルＳＰＨＯＳ［６５７４０８−０７−６］を添加し、混合物を還流下一晩加熱する。反応が終了した後、混合物を室温に冷却し、５００ｍｌの水で抽出する。続いて、水相をトルエンで３回洗浄し、合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒をロータリーエバポレータで除去する。褐色の残留物を約２００ｍｌのトルエンに取り、シリカゲルを通してろ過する。さらなる精製のため、トルエン／ヘプタンからの再結晶化を実施する。
収率：５９ｇ（１６４ｍｍｏｌ）、理論値の７９％。
【０１６８】
同様にして、下記を調製する：
【０１６９】
【化１７−１】
2020512273.tif 000062
【０１７０】
【化１７−２】
2020512273.tif 000063
【０１７１】
【化１７−３】
2020512273.tif 000064
【０１７２】
【化１７−４】
2020512273.tif 000065
【０１７３】
【化１７−５】
2020512273.tif 000066
【０１７４】
ｂ）ビフェニル−４−イル（４−ブロモフェニル）（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）アミン（１ｂ）
【０１７５】
【化１８】
2020512273.tif 000067
【０１７６】
１ｌの四口フラスコに、５１．３ｇ（１４２ｍｍｏｌ、１．００当量）のビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）アミンに加え、７５．６ｇ（４２６ｍｍｏｌ、３．００当量）の１−ブロモ−４−フルオロベンゼン［４６０−００−４］および９２．５ｇ（２８４ｍｍｏｌ、２．００当量）の炭酸セシウム［５３４−１７−８］をまず投入し、５００ｍｌのジメチルアセトアミドを添加する。反応混合物を１５０℃で３日間撹拌する。反応が終了した後、混合物を室温に冷却し、セライトを通してろ過して固体を取り除く。母液を濃縮し、沈殿した固体をろ過後に高温のメタノールと共に撹拌することにより抽出する。
収率：４３ｇ（１３５ｍｍｏｌ）、理論値の９５％。
【０１７７】
同様にして、下記を調製する：
【０１７８】
【化１９−１】
2020512273.tif 000068
【０１７９】
【化１９−２】
2020512273.tif 000069
【０１８０】
【化１９−３】
2020512273.tif 000070
【０１８１】
ｃ）ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−１−イル）（４−フルオランテン−３−イルフェニル）アミン（１）
【０１８２】
【化２０】
2020512273.tif 000071
【０１８３】
２７ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）のフルオランテン−３−ボロン酸、５６ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）のビフェニル−４−イル（４−ブロモフェニル）（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−１−イル）アミン、および２６ｇ（２１０．０ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを５００ｍｌのエチレングリコールジアミンエーテルと５００ｍｌの水に懸濁させる。この懸濁液に、９１３ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）のトリ−ｏ−トリルホスフィンを、次いで１１２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を添加し、反応混合物を還流下１６時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、次いで乾燥するまで濃縮する。生成物をシリカゲル上でトルエン／ヘプタン（１：２）を用いてカラムクロマトグラフィにより精製し、最後に高真空下（ｐ＝５×１０−７ｍｂａｒ）で昇華させる（純度９９．９％）。収率は５６ｇ（８８ｍｍｏｌ）であり、理論値の８０％に相当する。
【０１８４】
同様の方法で、下記の化合物を調製する：
【０１８５】
【化２１−１】
2020512273.tif 000072
【０１８６】
【化２１−２】
2020512273.tif 000073
【０１８７】
【化２１−３】
2020512273.tif 000074
【０１８８】
【化２１−４】
2020512273.tif 000075
【０１８９】
【化２１−５】
2020512273.tif 000076
【０１９０】
ｄ）３−（４−クロロフェニル）フルオランテン（１ｄ）
【０１９１】
【化２２】
2020512273.tif 000077
【０１９２】
３０ｇ（１５６ｍｍｏｌ）の１−ブロモ−４−クロロベンゼン、３７ｇ（１５０ｍｍｏｌ）のフルオランテニル−３−ボロン酸、および３６ｇ（３４０ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを、１０００ｍｌのエチレングリコールジアミンエーテルと２８０ｍｌの水に懸濁させる。１．８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）をこの懸濁液に添加し、反応混合物を還流下１６時間加熱する。冷却後、有機相を取り出し、シリカゲルを通してろ過し、２００ｍｌの水で３回洗浄し、次いで乾燥するまで濃縮する。収率は３０ｇ（９７ｍｍｏｌ）であり、理論値の６５％に相当する。
【０１９３】
同様の方法で、下記の化合物を調製する：
【０１９４】
【化２３−１】
2020512273.tif 000078
【０１９５】
【化２３−２】
2020512273.tif 000079
【０１９６】
ｅ）３−（４−クロロフェニル）−７，１０−ジフェニルフルオランテン（１ｅ）
【０１９７】
【化２４】
2020512273.tif 000080
【０１９８】
５００ｍｌの四口フラスコで、２５．４ｇ（５８．７ｍｍｏｌ、１．０当量）の３−ブロモ−７，１０−ジフェニルフルオランテン、９．１７ｇ（５８．７ｍｍｏｌ、１．０当量）の４−クロロフェニルボロン酸（ＣＡＳ１６７９−１８−１）、および６．２２ｇ（５８．７ｍｍｏｌ、１．０当量）の炭酸ナトリウムを、１５０ｍｌのトルエン、３６ｍｌのエタノールおよび７７ｍｌの水に溶解させる。窒素流によって３０分間脱気した後、６７８ｍｇ（０．５８７ｍｍｏｌ、０．０１当量）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを添加し、混合物を還流下一晩加熱する。反応が終了した後、相を分離し、水相をトルエンで３回抽出し、次いで合わせた有機相を水で洗浄する。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶液をロータリーエバポレータで濃縮する。残留物を２５０ｍｌのエタノールに導入し、形成する固体を吸引ろ過で取り除く。
【０１９９】
収率は２５．６ｇ（５５ｍｍｏｌ）であり、理論値の９４％に相当する。
【０２００】
同様にして、下記を調製する：
【０２０１】
【化２５−１】
2020512273.tif 000081
【０２０２】
【化２５−２】
2020512273.tif 000082
【０２０３】
ｆ）ビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）（４−フルオランテン−３−イルフェニル）アミン（２６）
【０２０４】
【化２６】
2020512273.tif 000083
【０２０５】
２１．６ｇ（６０ｍｍｏｌ）の８−（４−クロロフェニル）フルオランテン、１８．７ｇ（６０ｍｍｏｌ）のビフェニル−４−イル（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）アミン、７．７ｇ（８０ｍｍｏｌ）のナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、１．４ｇ（５ｍｍｏｌ）のトリシクロヘキシルアミン、５６１ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）、および３００ｍｌのメシチレンの混合物を還流下２４時間加熱する。冷却後、２００ｍｌの水を添加し、混合物をさらに３０分間撹拌し、有機相を取り出し、後者を短セライト床を通してろ過し、次いで溶媒を減圧下で除去する。残留物をＤＭＦから５回再結晶化させ、最後に部分的に２回昇華させる（ｐ約１０−６ｍｂａｒ、Ｔ＝３６０〜３９０℃）。収率：２７ｇ（４２ｍｍｏｌ）、理論値の７１％：ＨＰＬＣにより９９．９％。
【０２０６】
同様の方法で、下記の化合物を得る：
【０２０７】
【化２７−１】
2020512273.tif 000084
【０２０８】
【化２７−２】
2020512273.tif 000085
【０２０９】
【化２７−３】
2020512273.tif 000086
【０２１０】
【化２７−４】
2020512273.tif 000087
【０２１１】
【化２７−５】
2020512273.tif 000088
【０２１２】
【化２７−６】
2020512273.tif 000089
【０２１３】
【化２７−７】
2020512273.tif 000090
【０２１４】
【化２７−８】
2020512273.tif 000091
【０２１５】
【化２７−９】
2020512273.tif 000092
【０２１６】
【化２７−１０】
2020512273.tif 000093
【０２１７】
【化２７−１１】
2020512273.tif 000094
【０２１８】
【化２７−１２】
2020512273.tif 000095
【０２１９】
【化２７−１３】
2020512273.tif 000096
【０２２０】
【化２７−１４】
2020512273.tif 000097
【０２２１】
【化２７−１５】
2020512273.tif 000098
【０２２２】
Ｂ）デバイス例
本発明のＯＬＥＤ  Ｉ１〜Ｉ１０と、比較用のＯＬＥＤ  Ｃ１〜Ｃ３を製造し、それらの特性を分析する（表１および２）。
【０２２３】
ＯＬＥＤは、下記のように製造する：厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングされたガラスプラークを、コーティング前に酸素プラズマで、その後アルゴンプラズマで処理する。これらのプラズマ処理したガラスプラークが、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
【０２２４】
ＯＬＥＤは基本的に、下記の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔阻止層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）、および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に見出すことができる。ＯＬＥＤの製造に必要な材料を、表３に示す。
【０２２５】
材料は全て、真空チャンバにおいて熱蒸着により付与される。この場合、発光層は常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸着により特定の体積割合でマトリックス材料（複数可）に添加される発光ドーパント（発光体）からなる。ここで、ＩＣ５：ＩＣ３：ＴＥＧ２（５５％：３５％：１０％）のような形態で与えられる詳細は、材料ＩＣ５が５５％の体積割合で、ＩＣ３が３５％の割合で、ＴＥＧ２が１０％の割合で層中に存在することを意味する。同様に、電子輸送層も、２種の材料の混合物からなっていてもよい。
【０２２６】
ＯＬＥＤは、標準的な方法により特徴決定される。この目的のため、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａ単位で測定）、電力効率（ｌｍ／Ｗ単位で測定）、およびランバート発光特性を仮定する電流−電圧−輝度特性（ＩＵＬ特性）から計算される輝度の関数としての外部量子効率（ＥＱＥ、パーセント単位で測定）と、寿命を判定する。エレクトロルミネッセンススペクトルは、１０００ｃｄ／ｍ2の輝度で判定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標が、それから計算される。表２中のパラメータＵ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ2の輝度を得るために必要な電圧を指す。最後に、ＥＱＥ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ2の作動輝度での外部量子効率を指す。寿命ＬＴは、定電流で作動させた過程で、輝度が初期輝度から特定の割合Ｌ１に低下するまでの時間と定義される。Ｌ０；ｊ０＝ａｍＡ／ｃｍ2、Ｌ１＝ｂ％として与えられる数字は、ａｍＡ／ｃｍ2で作動させた過程で、時間ＬＴ後に輝度が開始時の値のｂ％に低下することを意味する。
【０２２７】
ＯＬＥＤについて得られたデータを表２に順に並べてある。
【０２２８】
【表１】
2020512273.tif 000099
【０２２９】
【表２】
2020512273.tif 000100
【０２３０】
【表３−１】
2020512273.tif 000101
【０２３１】
【表３−２】
2020512273.tif 000102
【０２３２】
【表３−３】
2020512273.tif 000103
【０２３３】
実験Ｉ１〜Ｉ５において、本願による材料ＥＧ２６、ＥＧ８７、ＥＧ８８、ＥＧ２３およびＥＧ３０が、発光層における赤色リン光を発する発光体用のマトリックス材料として使用されている。ＯＬＥＤ  Ｃ１〜Ｃ３は、ＯＬＥＤ  Ｉ１〜Ｉ５とは発光層におけるマトリックスとして使用された材料（ＰＡ１、ＰＡ２およびＰＡ３）のみが異なっている。それ以外は、これらは同一の構成を有する。本発明のＯＬＥＤ  Ｉ１〜Ｉ５は全て、比較用のＯＬＥＤ  Ｃ１〜Ｃ３よりも際だって長い寿命を有することがわかる。
【０２３４】
実験Ｉ６〜Ｉ８は、本発明の化合物（ＥＧ１８、ＥＧ７１およびＥＧ８５）が、正孔阻止材料として極めて適していることを示している。
【０２３５】
実験Ｉ９およびＩ１０は、本発明の化合物（ＥＧ３、ＥＧ３７）が、電子輸送材料として極めて適していることを示している。
【国際調査報告】
2020512273.tif 000113
2020512273.tif 000114
2020512273.tif 000115
2020512273.tif 000116
2020512273.tif 000117
2020512273.tif 000118
2020512273.tif 000119
2020512273.tif 000120