(57)【要約】  本発明は、メチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのモノマーを含むポリマーを含むポリマー組成物に関する。特に、本発明は、メチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのモノマーを含むポリマーを含むポリマー組成物に関し、前記組成物は、耐熱性、流れ、耐擦傷性及び耐薬品性の特に有利な妥協を有する。本発明は、メチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのモノマーを含むポリマーを含む成形又は押出物体、及びそれらの物体の使用にも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成形物体又は射出成形物体又は押出物体の製造に適したポリマー組成物であって、前記ポリマーが、８５％から９２％の間の重量割合のメチルメタクリレート、３％から１０％の間の重量割合のスチレン、３％から６％の間の割合のアクリル酸及び／又はメタクリル酸から選択されるモノマーを含む、組成物。
【請求項２】
スチレンが前記ポリマー中に５％から９％の間の重量割合で含まれていることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
メタクリル酸及び／又はアクリル酸が前記ポリマー中に３．５％から５％の間の重量割合で含まれていることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリマーが、以下
・８８％から９２％の間、より好ましくは８８％から９０％の間で変化する重量割合のメチルメタクリレート、
・５％から９％の間、より好ましくは５．５％から８％の間で変化する重量割合のスチレン、
・３．５％から５％の間で変化する重量割合のメタクリル酸及び／又はアクリル酸
のモノマーを含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ラジカル重合により調製されている、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
制御ラジカル重合により調製されている、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
３．５ｇ／１０分から７ｇ／１０分の間のメルトフローインデックスを有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
１１０℃から１２０℃の間のビカット軟化温度を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項に記載のポリマー組成物を調製するための方法であって、以下の工程：
ａ）以下の３つのモノマー：
ａ１）８５％から９２％、好ましくは８８％から９２％の間、より好ましくは８８％から９１％の間、有利には８８％から９０％の間の重量割合のメチルメタクリレート、
ａ２）３％から１０％、好ましくは５％から９％の間、より好ましくは５．５％から８％の間、有利には６％から８％の間の重量割合のスチレン、
ａ３）３％から６％、好ましくは３．５％から５％の間、有利には４％から５％の間の重量割合のメタクリル酸及び／又はアクリル酸、有利には、４％から４．９％の割合のメタクリル酸、
を含む混合物（全ての割合は、３つのモノマーａ１）、ａ２）及びａ３）の合計に対する）を調製する工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた混合物を重合する工程と、
を含む、方法。
【請求項１０】
重合がラジカル方式で行われることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
重合が制御ラジカル方式で行われることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物から製造される成形又は押出成形物体。
【請求項１３】
シート、ブロック、フィルム、管又はプロファイル要素の形態の、請求項１２に記載の物体。
【請求項１４】
導光体、レンズ、装飾用自動車部品、前後の自動車用ヘッドランプ部品、テールライト、ランプカバー、ダッシュボードウィンドウ、骨材、オーブンの正面、家電製品の部品、光学フィルム、装飾フィルム、共押出多層構造体の上部保護層から選択される、請求項１２又は１３に記載の物体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのモノマーを含むポリマーを含むポリマー組成物に関する。
【０００２】
特に、本発明は、メチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのモノマーを含むポリマーを含むポリマー組成物に関し、前記組成物は、耐熱性、流れ、耐擦傷性及び耐薬品性の特に有利な妥協を有する。
【０００３】
本発明は、メチルメタクリレート、（メタ）アクリル酸及びスチレンのモノマーを含むポリマーを含む成形又は押出物体、及びそれらの物体の使用にも関する。
【０００４】
技術的問題
熱可塑性ポリマー及びコポリマー、特に（メタ）アクリルポリマーは、優れた透明性、良好な機械的特性及び機械加工特性を有し、自動車部品、電気部品、工業部品、光学材料、家電製品の様々な部品、審美的部品、その他の物品などのような様々な分野で広く使用されている。
【０００５】
これらの分野において十分な熱的特性、又は換言すれば、増加した耐熱性若しくは増加したビカット温度を有する（メタ）アクリルポリマーに基づく利用可能なポリマー組成物を有することは、非常に有利である。これは、特定のコモノマーとの共重合により得ることができる。
【０００６】
さらに、より良好な光学特性、耐熱性、流動性、耐擦傷性及び耐薬品性を有するポリマー組成物を有することも非常に有利である。しかしながら、これらの特性の全てを同時に得ることは困難であり、一般的に、特性の用途に必要な要件を必ずしも満たさない妥協が得られる。
【０００７】
本発明の目的は、特性のバランスが良好な（メタ）アクリルポリマー組成物を提供することである。
【０００８】
よって、本発明の目的の一つは、耐熱性が改善され、１１０℃超、好ましくは１１１℃超のビカット軟化温度を有する組成物を提供することである。
【０００９】
本発明の別の目的は、流れが改善され、２．５ｇ／１０分より大きい、好ましくは３ｇ／１０分より大きいメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する組成物を提供することである。
【００１０】
本発明の別の目的は、耐擦傷性が改善された組成物を提供することである。
【００１１】
本発明の別の目的は、耐薬品性が改善された組成物を提供することである。
【００１２】
本発明の別の目的は、耐熱性、耐擦傷性及び耐薬品性が改善された物体を提供することである。
【背景技術】
【００１３】
様々な文献は、メタクリルモノマー及び特定の特性を改善することが可能なモノマーを含むポリマー組成物について記載している。
【００１４】
米国特許第６７１６９５１号は、アルファ−メチルスチレン、スチレン及び無水マレイン酸のようなコモノマーを含む、改善された耐熱性を有するメタクリルポリマーを製造するための方法について記載している。アルファ−メチルスチレンは、市場で容易に入手できず、そのため高額なモノマーであるが、その一方、無水マレイン酸は、その毒性に起因する取り扱い上の問題を有する。
【００１５】
米国特許第４５５８０９８号は、非常に類似した手法について記載しているが、ビニル芳香族化合物のファミリー全体を含めることにより、スチレンモノマーをアルファ−メチルスチレンに限定していない。
【００１６】
米国特許公開第２００７２２２１１７号はまた、無水マレイン酸も使用する、先の二つに類似する組成物についても記載している。
【００１７】
米国特許第５６１２４１７号は、二つのポリマー（一方は、主にメチルメタクリレートからなり（８０％超）、他方は、メチルメタクリレート（２９％から７０％）、スチレン又はアルファ−メチルスチレン（３０％から７０％）、及び（メタ）アクリル酸（１％から２０％）からなる）の混合物由来の組成物について記載している。この混合物は、有利であると判明し得る特性を有するが、二つのポリマーを必要とする欠点を有し、それぞれ別個に調製される必要があり、これら二つのポリマーを混合する工程が後に続く。
【００１８】
３つのポリマーを含む類似する手法がＥＰ０５３７７６７に記載されている。
【００１９】
そして、あまり複雑でない組成物の場合、多くの文献がメチルメタクリレートとメタクリル酸などのモノマーの組み合わせを記載している（ＧＢ４７８３２３、ＧＢ５３１９５６、ＧＢ６９８１９３、ＧＢ１４３７１７６、ＥＰ０７７４４７１）。
【００２０】
これらの組成物は、耐熱性及び耐擦傷性等の特性を改善することを可能にするが、メルトフローインデックスは、溶融状態での成形又は射出成形の条件に大きく影響し、害を及ぼす。
【発明の概要】
【００２１】
出願人は、成形又は射出成形物体の製造に適したポリマー組成物であって、前記ポリマーが、８５％から９２％の間の重量割合のメチルメタクリレート、３％から１０％の間の重量割合のスチレン、３％から６％の間の重量割合のアクリル及び／又はメタクリル酸から選択されるモノマーを含み、成形又は射出成形物体の製造に特に最適である光学特性、耐熱性、流動性、耐擦傷性及び耐薬品性を有する（メタ）アクリルコポリマーを得ることを可能にする、ポリマー組成物を発見した。さらに、組成物が「コントロールされた」プロトコールに従って重合されるとき、特性のバランスは改善される。前記組成物は、３．５ｇ／１０分から７ｇ／１０分の間のメルトフローインデックス及び１１０℃から１２０℃の間のビカット軟化温度を有する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
使用される用語「コポリマー」は、少なくとも二つの異なるモノマーからなるポリマーを意味する。本発明の文脈では、ポリマー又はコポリマーは区別せずに参照される。
【００２３】
よって、本発明の組成物に組み込まれるコポリマーは：
・８５％から９２％、好ましくは８８％から９２％の間、より好ましくは８８％から９１％の間、有利には８８％から９０％の間の重量割合のメチルメタクリレート、
・３％から１０％、好ましくは５％から９％の間、より好ましくは５．５％から８％の間、有利には６％から８％の間の重量割合のスチレン、
・３％から６％、好ましくは３．５％から５％の間、有利には４％から５％の間の重量割合のメタクリル酸及び／又はアクリル酸を含む。理想的には、メタクリル酸の割合は４％から４．９％である。
【００２４】
これらの組成物の全ての境界値は含まれる。
【００２５】
本発明の組成物に組み込まれるコポリマーは、好ましくは、８５％から９２％、好ましくは８８％から９２％の間、より好ましくは８８％から９１％の間、有利には８８％から９０％の間の重量割合のメチルメタクリレート；３％から１０％、好ましくは５％から９％の間、より好ましくは５．５％から８％の間、有利には６％から８％の間の重量割合のスチレン；並びに３％から６％、好ましくは３．５％から５％の間、有利には４％から５％の間の重量割合のメタクリル酸及び／又はアクリル酸からなる。理想的には、メタクリル酸の割合は４％から５％である。
【００２６】
本発明の組成物に組み込まれるコポリマーは、ＩＳＯ規格１１３３−２：２０１１（２３０℃／３．８ｋｇ）に従って測定された３．５ｇ／１０分から７ｇ／１０分の間、好ましくは４ｇ／１０分から６．５ｇ／１０分の間のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する。
【００２７】
本発明の組成物に組み込まれるコポリマーは、ＩＳＯ規格３０６：２０１３  Ｂ５０法に従って５０Ｎの負荷で測定された１１０℃から１２０℃の間のビカット軟化温度を有する。
【００２８】
本発明によるポリマー組成物を製造するための方法に関しては、該方法は：
ａ）以下の３つのモノマー：
ａ１）８５％から９２％、好ましくは８８％から９２％の間、より好ましくは８８％から９１％の間、有利には８８％から９０％の間の重量割合のメチルメタクリレート、
ａ２）３％から１０％、好ましくは５％から９％の間、より好ましくは５．５％から８％の間、有利には６％から８％の間の重量割合のスチレン、
ａ３）３％から６％、好ましくは３．５％から５％の間、有利には４％から５％の間の重量割合のメタクリル酸及び／又はアクリル酸、有利には、４％から４．９％の割合のメタクリル酸、
を含む混合物（全ての割合は、３つのモノマーａ１）、ａ２）及びａ３）の合計に対する）を調製する工程と、
ｂ）工程ａ）で得られた混合物を重合する工程と、
を含む。
【００２９】
本発明の対象である組成物に組み込まれるコポリマーの調製に関して、本発明の第１の実施態様によれば、重合は、フリーラジカル型の開始剤を使用した「従来の」ラジカル方式で行われる。
【００３０】
開始剤は、アゾ、過酸化物又はヒドロペルオキシド型である。
【００３１】
上記のラジカル開始剤の例には、アゾ化合物、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（ジメチル）バレロニトリル、アゾビス（シクロヘキサンニトリル）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル  ２，２’−アゾビスイソブチレート及び４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）；並びに有機過酸化物、例えばベンゾイル過酸化物、ラウロイル過酸化物、アセチル過酸化物、カプリリル過酸化物、２，４−ジクロロベンゾイル過酸化物、イソブチル過酸化物、アセチルシクロヘキシルスルホニル過酸化物、ｔｅｒｔ−ブチル  ペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチル  ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペロキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル  ペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ヘキシルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、イソプロピル  ペルオキシジカーボネート、イソブチル  ペルオキシジカーボネート、ｓｅｃ−ブチル  ペルオキシジカーボネート、ｎ−ブチル  ペルオキシジカーボネート、２−エチルヘキシル  ペルオキシジカーボネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチル  ペルオキシエチルヘキサノエート、１，１，２−トリメチルプロピル  ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチル  ペルオキシ  ２−エチルヘキシル  カーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ  アリル  カーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ  イソプロピル  カーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート、１，１，２−トリメチルプロピルペルオキシ  イソプロピル  モノカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチル  ペルオキシイソノナノエート、１，１，２−トリメチルプロピル  ペルオキシイソノナノエート、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−アミル  ペルオキシ）シクロヘキサン及びｔｅｒｔ−ブチル  ペルオキシベンゾエートが含まれる。これらのラジカル開始剤は、一つのタイプとして個別に使用することができ、又はそれら二つ以上のタイプの混合物として使用することができる。
【００３２】
使用されるラジカル開始剤の量は、特に限定されておらず、モノマーの混合物に対して、０．００１重量パーセントから１重量パーセントであり得る。
【００３３】
本発明による組成物を製造するための方法の連鎖移動剤又は連鎖制限剤に関しては、それは、該方法により生成されるポリマーの分子量を調整するための硫黄含有有機化合物である。
【００３４】
連鎖移動剤は、メルカプタンから選択される。
【００３５】
連鎖移動剤は、単官能性又は多官能性連鎖移動剤であってもよく、単独又は混合物としてのその特定の例には、アルキルメルカプタン、例えばプロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ヘキシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、２−エチルヘキシルメルカプタン及びドデシルメルカプタン；芳香族メルカプタン、例えばフェニルメルカプタン及びチオクレゾール；１８以下の炭素数を有するメルカプタン、例えばエチレンチオグリコール；多価アルコール、例えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール及びソルビトール；チオグリコール酸又は３−メルカプトプロピオン酸を有するヒドロキシル基からエステル化した物質、１，４−ジヒドロナフタレン、１，４，５，８−テトラヒドロナフタレン；テルピネン、テルピノレン、１，４−シクロヘキサジエン及び硫化水素が含まれる。これらは、単一物質の形態で、又は二つ以上の種類の組み合わせとして使用され得る。
【００３６】
連鎖移動剤の量は特に限定されておらず、使用される連鎖移動剤の種類に応じて様々である。例えば、連鎖移動剤としてメルカプタンを使用する場合、その量は、モノマーの混合物の１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部から３重量部、より好ましくは０．０５重量部から１重量部である。
【００３７】
本発明の第２の実施態様によれば、重合は、制御ラジカル方式で行われる。
【００３８】
制御ラジカル重合（ＣＲＰ）の顕著な特徴の一つは、連鎖重合の伝播の速さよりもはるかに速い、伝播種を生成する休止化学種に相当する開始の速度に関する。したがって、全ての連鎖は、重合の開始時に開始し、モノマーが残存する限り伝播が継続する。
【００３９】
「従来の」非制御ラジカル重合では、これは逆であり、開始速度は伝播速度よりも遅い。この場合、重合を通して新たな鎖が作成される。
【００４０】
よって、ＣＲＰでは、得られたポリマーの分散度は低いが、特にＣＲＰでは、モノマーの反応性比に関わらず、すべての鎖は同じモノマー組成を有する。これは、特性の妥協に有利に影響する。
【００４１】
本発明の文脈では、ＮＭＰ（「ニトロキシド媒介重合」）、ＲＡＦＴ（「可逆的付加開裂連鎖移動」）、ＡＴＲＰ（「原子移動ラジカル重合」）、ＩＮＩＦＥＲＴＥＲ（「開始剤移動停止」）、ＲＩＴＰ（「逆ヨウ素移動重合」）、ＩＴＰ（「ヨウ素移動重合」）等の任意の種類の制御ラジカル重合を使用することができる。
【００４２】
本発明による好ましい実施態様によれば、コポリマーは、ニトロキシド媒介重合（ＮＭＰ）により調製される。
【００４３】
より具体的には、安定なフリーラジカル（１）から誘導されるアルコキサミンに起因するニトロキシドが好ましい。
2020530040.tif 000002
上式中、ラジカルＲＬは１５．０３４２ｇ／ｍｏｌを超えるモル質量を有する。ラジカルＲＬは、１５．０３４２を超えるモル質量を有する限り、塩素、臭素又はヨウ素などのハロゲン原子であっても、飽和若しくは不飽和、直鎖状、分岐状若しくは環状炭化水素系基（例えば、アルキルラジカル又はフェニルラジカル）、又はエステル基−ＣＯＯＲ、又はアルコキシル基−ＯＲ、又はホスホン酸基−ＰＯ（ＯＲ）２であってもよい。一価であるラジカルＲＬは、ニトロキシドラジカルの窒素原子に関してβの位置にあるといわれる。式（１）の炭素原子及び窒素原子の残存する原子価は、種々のラジカル、例えば、水素原子、又は１から１０個の炭素原子を含む炭化水素系ラジカル、例えばアルキル、アリール又はアリールアルキルラジカルに結合され得る。式（１）の炭素原子と窒素原子が二価のラジカルを介して環を形成するように結合していることは除外されない。しかし、式（１）の炭素原子と窒素原子の残存する原子価は、好ましくは一価のラジカルに結合している。ラジカルＲＬは、好ましくは、３０ｇ／ｍｏｌを超えるモル質量を有する。ラジカルＲＬは、例えば、４０から４５０ｇ／ｍｏｌのモル質量を有し得る。例として、ラジカルＲＬは、ホスホリル基を含むラジカルであってもよく、場合によって前記ラジカルＲＬは、以下の式：
2020530040.tif 000003
により表され、上式中、Ｒ１及びＲ２（これらは同一でも異なっていてもよい）は、アルキル、シクロアルキル、アルコキシル、アリールオキシル、アリール、アラルキルオキシル、ペルフルオロアルキル又はアラルキルラジカルから選択され、１から２０個の炭素原子を含み得る。Ｒ１及び／又はＲ２はまた、塩素又は臭素又はフッ素又はヨウ素原子のようなハロゲン原子であってもよい。ラジカルＲＬはまた、例えばフェニルラジカル又はナフチルラジカルについては少なくとも一の芳香環を含んでもよく、場合によって前記環は、例えば１から４個の炭素原子を含むアルキルラジカルで置換されている。
【００４４】
より具体的には、以下の安定なラジカルから誘導されるアルコキサミンが好ましい：
・Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１−フェニル−２−メチルプロピルニトロキシド、
・Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１−（２−ナフチル）−２−メチルプロピルニトロキシド、
・Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１−ジエチルホスホノ−２，２−ジメチルプロピルニトロキシド、
・Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１−ジベンジルホスホノ−２，２−ジメチルプロピルニトロキシド、
・Ｎ−フェニル−１−ジエチルホスホノ−２，２−ジメチルプロピルニトロキシド、
・Ｎ−フェニル−１−ジエチルホスホノ−１−メチルエチルニトロキキシド、
・Ｎ−（１−フェニル−２−メチルプロピル）−１−ジエチルホスホノ−１−メチルエチルニトロキシド、
・４−オキソ−２，２，６，６-テトラメチル-１-ピペリジニルオキシ、
・２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ  ニトロキシド、
・Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１−ジエチルホスホノ−２，２−ジメチルプロピルニトロキシド。
【００４５】
制御ラジカル重合で使用されるアルコキシアミンは、モノマーの結合の良好な制御を可能することができなくてはならない。それゆえ、アルコキシアミンは全て、特定のモノマーの良好な制御を可能にするわけではない。例えば、ＴＥＭＰＯから誘導されるアルコキシアミンは限られた数のモノマーしか制御できず、２，２，５−トリメチル−４−フェニル−３−アザヘキサン−３−ニトロキシド（ＴＩＰＮＯ）から誘導されるアルコキシアミンの場合も同様である。一方、式（１）に対応するニトロキシドから誘導される他のアルコキシアミン、とりわけ式（２）に対応するニトロキシドから誘導されるもの、さらに具体的にはＮ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１−ジエチルホスホノ−２，２−ジメチルプロピルニトロキシドから誘導されるものは、これらのモノマーの制御ラジカル重合を多数のモノマーにまで拡大することが可能である。
【００４６】
加えて、アルコキシアミンの開環温度はまた、経済的要因に影響を及ぼす。工業的な問題を最小にするためには低い温度を用いるのが好ましい。したがって、式（１）に対応するニトロキシドから誘導されるアルコキシアミン、とりわけ式（２）に対応するニトロキシドから誘導されるもの、より具体的にはＮ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１−ジエチルホスホノ−２，２−ジメチルプロピルニトロキシドから誘導されるものは、ＴＥＭＰＯ又は２，２，５−トリメチル−４−フェニル−３−アザヘキサン−３−ニトロキシド（ＴＩＰＮＯ）から誘導されるものより好ましい。
【００４７】
（メタ）アクリルコポリマーの熱分解を抑制するための熱安定剤は、プロセス中に他の原材料、特にモノマーの混合物と共に添加することができる。より好ましくは、熱安定剤の含有量は、該プロセスにより得られる最終的なメタクリルコポリマー組成物の総量に対して、１ｐｐｍから２０００ｐｐｍである。本発明のメタクリル樹脂組成物が、それを所望の導光板へ成形するために、射出成形を施されるとき、成形温度は、場合によっては成形効率を増加させる目的のためにより高い温度に設定され、これらの場合における熱安定剤の添加はそのような効果に寄与する。
【００４８】
熱安定剤に関して、特に限定されることはないが、リン系熱安定剤及び有機ジスルフィド化合物が例として挙げられる。その中でも、有機ジスルフィド化合物が好ましい。熱安定剤として、一種類又は一以上の種類を使用することができる。
【００４９】
上記のリン系熱安定剤として、例は、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］エチル］エタンアミン、ジフェニル  トリデシル  ホスファイト、トリフェニル  ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチル  ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール  ジホスファイト等である。その中でも、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチル  ホスファイトが好ましい。
【００５０】
上記の有機ジスルフィド化合物として、例は、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ−ｎ−プロピルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジスルフィド、ジ−ｎ−ドデシル  ジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシル  ジスルフィド等である。その中でも、ジ−ｔｅｒｔ−アルキル  ジスルフィドが好ましく、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシル  ジスルフィドがより好ましい。
【００５１】
概して、重合は、任意の意図的に添加された溶媒又は分散体が存在しない状態で行われる。モノマー混合物の液状モノマーは、添加された溶媒又は分散体であると考えられない。重合がモノマーの不完全な変換を経験すると、これらのモノマーは適切な装置での蒸発により除去することができる。
【００５２】
別の態様によれば、本発明は、成形又は押出物体の製造のための組成物の使用に関する。
【００５３】
別の態様によれば、本発明は、成形又は押出物体の製造に適したポリマー組成物を調製するための方法により得られるポリマー組成物の変形による成形又は押出物体を製造するための方法に関する。
【００５４】
変形は、射出成形、押出成形、共押出又は押出／ブロー成形により行うことができる。好ましくは、変形は、射出又は押出成形により、より好ましくは射出成形により行われる。
【００５５】
本発明による成形物体を製造するための方法は、以下の工程を含む：
・本発明の方法により生成された（メタ）アクリルコポリマーを含む組成物を溶融する工程、
・溶融された組成物を型に射出する工程、
・少なくとも型が完全に溶融された組成物で満たされるまで、型に圧力を加える工程。
【００５６】
別の態様によれば、本発明は、成形物体を製造するための組成物の使用に関し、前記ポリマー組成物は、成形物体又は物品の製造に適したポリマー組成物を調製するための方法により得られる。
【００５７】
本発明の方法により生成されるポリマー組成物は、好ましくは、成形物品のための材料として使用され、それから得られる成形物品は、高い耐熱性及び高い熱安定性を有する利点を有する。例えば、本発明の方法により生成されるポリマー組成物（より具体的には、揮発性材料の放出後のメタクリルコポリマー組成物）は、単独で、又は成形物品を調製するための射出成形及び押出成形等の任意の成形法による一又は複数の他の適切な成分と一緒に成形される。
【００５８】
本発明による組成物は、例えば部品、プロファイル要素、シート若しくはフィルムの調製に関して、又は成形物体若しくは物品の製造に関して、射出成形、押出成形、共押出又は押出／ブロー成形により変形され得る。
【００５９】
本発明による方法により得られる組成物は、物品の製造に使用することができ、又は物品の部品を形成するために使用することができる。
【００６０】
本発明による方法により得られる組成物は、物品若しくは物体に直接変形するために使用することができ、又は、物品若しくは物体の部品であり得る。
【００６１】
別の態様によれば、本発明は、本発明による方法により得られるポリマー組成物から製造される成形又は押出物体に関する。
【００６２】
本発明の成形又は押出物体は、シート、ブロック、フィルム、管又はプロファイル要素の形態であり得る。
【００６３】
成形又は押出成形物体又は物品の例は、導光体、レンズ、装飾用自動車部品、前後の自動車用ヘッドランプ部品、テールライト、ランプカバー、ダッシュボードウィンドウ、骨材、オーブンの正面、家電製品の部品、光学フィルム、装飾フィルム、共押出多層構造体の上部保護層である。
【実施例】
【００６４】
一連の実施例は、様々な組成のコポリマーの調製に関する。
【００６５】
実施例１：９５．５重量％のメチルメタクリレート、４．５重量％のメタクリル酸（二つのモノマーを合わせて１００重量部を占める）、及び０．２６重量部の連鎖調節剤、０．００５重量部のＤＴＤＤＳ、及び最後の成分として、０．２２５重量部のｔ−ブチル  ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（アルケマのＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）２６）を含む混合物を使用して、特許文献ＥＰ０７７４４７１の実施例４に従って、懸濁重合によりコポリマーＣＯＰＯ１を調製する。
【００６６】
実施例２：８８．５重量％のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、４．５重量％のメタクリル酸（ＭＡＡ）、及び７％のスチレン（ＳＴＹ）（三つのモノマーを合わせて１００重量部を占める）、及び０．２６重量部の連鎖調節剤、０．００５重量部のＤＴＤＤＳ、及び最後の成分として、０．２２５重量部のｔ−ブチル  ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（アルケマのＬｕｐｅｒｏｘ（登録商標）２６）を含む混合物を使用して、特許文献ＥＰ０７７４４７１の実施例４に従って、懸濁重合によりコポリマーＣＯＰＯ２を調製する。
【００６７】
2020530040.tif 000004
【００６８】
ＣＯＰＯ２におけるスチレンの存在により、ビカット温度はわずかな低下を示すが、その一方、メルトフローインデックスは大幅に増加する。これは、複雑な部品の成形中に特に有益な利点を意味する。
【国際調査報告】
2020530040.tif 000005
2020530040.tif 000006
2020530040.tif 000007
2020530040.tif 000008