(57)【要約】  （Ａ）硬化性官能基を含むオルガノポリシロキサン；および（Ｂ）シリコーンのない、反応性官能基を含む有機材料を含む硬化性組成物。該硬化性組成物は、高い屈折率と光学的透明度を示す。該硬化性組成物を使用して、高い屈折率、光学的透明度、亀裂抵抗性、および低い水蒸気透過性を示す硬化材料を調製することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式のオルガノポリシロキサン：
【化１】
2020524188.tif 000017
ここでＲ１は、Ｃ１−Ｃ２０二価炭化水素、Ｃ４−Ｃ２０分岐二価炭化水素、またはＣ４−Ｃ３０環状含有炭化水素基から選択される二価有機基であり；
Ｒ２は、ビニル、ビニル含有基、不飽和炭化水素、不飽和環状炭化水素、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシ、アルコキシ、およびエポキシから独立して選択される硬化性官能基であり；
Ｒ３−Ｒ１４は、水素、Ｃ１−Ｃ１０一価炭化水素基、Ｃ６−Ｃ２０一価芳香族基、およびＣ４からＣ３０の一価飽和または不飽和シクロアルキル基、１から２０個のケイ素原子を含むシロキシ基から独立して選択され；
ｘおよびｚは独立して１−３０であり；
ｙおよびｗは独立して０−３０であり；そして
ｎは１−３０であり；ならびに
（Ｂ）シリコーンのない、反応性官能基を含む有機材料、を含む硬化性シリコーン組成物。
【請求項２】
前記のシリコーンのない有機材料（Ｂ）は、エチレン性不飽和モノマー、エチレン性不飽和芳香族化合物、エチレン性不飽和酸、エチレン性不飽和無水物、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項１の硬化性組成物。
【請求項３】
前記のシリコーンのない有機材料（Ｂ）は、オレフィン官能基を含む有機モノマー、アクリル官能基を含む有機モノマー、アクリル官能基を含む有機オリゴマー、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項１または２の硬化性シリコーン組成物。
【請求項４】
前記モノマーはアルケニル官能基を含むポリイソブテンから選択される、請求項３の硬化性組成物。
【請求項５】
前記ポリイソブテンはビニル末端ポリイソブテンから選択される、請求項４の硬化性組成物。
【請求項６】
前記有機モノマー（Ｂ）は、アルキルアクリレート、アルキレングリコールアクリレート、エポキシアクリレート、アルコキシル化エポキシアクリレート、アルコキシアルキルアクリレート、アリールアクリレート、ウレタンアクリレート、アミノ化アクリレート、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択されるアクリル官能基を含む有機モノマーである、請求項２の硬化性組成物。
【請求項７】
前記のアクリル官能基を含む有機モノマーは、２−ブトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート、２−エチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジ（エチレングリコール）エチルエーテルアクリレート、ジ（エチレングリコール）エチルエーテルメタクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ジシクロフェンタニルアクリレート、エポキシアクリレート、エチレングリコールメチルエーテルアクリレート、エチレングリコールフェニルエーテルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルアダマンチルアクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエートアクリレート、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、アダマンチルメタクリレート、アルキルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、エチレングリコールフェニルエーテルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、メチルアダマンチルメタクリレート、メチルメタクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、アルキルアクリレート、２−ヒドロキシアクリレート、トリメトキシブチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、３−フルオロエチルアクリレート、４−フルオロプロピルアクリレート、およびトリエチルシロキシルエチルアクリレート、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項６の硬化性組成物。
【請求項８】
Ｒ１は、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、１，１−ジエテニルシクロヘキサン；１，３−ジエテニルシクロヘキサン；ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエンテニルヘプタン；１，４−ジ−２−プロプ−１−ニルシクロヘキサン；１，３−ジイソプロペニルベンゼン；スピロ［５．５］−３，８−ジエテニルウンデカン；１，３−ジエテニルアダマンタン；ビニルノルボルネン；３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン  トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環から選択されるＣ４−Ｃ３０環状含有炭化水素基を含む二価基から選択される、請求項１−７のいずれかの硬化性シリコーン組成物。
【請求項９】
Ｒ２は、ビニル官能基を含むＣ１−Ｃ２０炭化水素ラジカル、ビニル官能基を含む一価Ｃ４−Ｃ２０分岐炭化水素ラジカル、またはビニル官能基を含む一価Ｃ４−Ｃ３０環状炭化水素ラジカルから選択される、請求項１−８のいずれかの硬化性シリコーン組成物。
【請求項１０】
Ｒ２は式Ｘ−Ｒ１６−のものであり、ここでＸは、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ２−）、不飽和環式基、不飽和多環式基から選択される硬化性官能基であり、そしてＲ１６は結合またはＣ１−Ｃ２０一価炭化水素ラジカルである、請求項１−９のいずれかの硬化性シリコーン組成物。
【請求項１１】
Ｘは、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ピネン、ボルネン、ノルピネン、ノルボルネン、スピロ［２．２］ペンテン、スピロ［２．３］ヘキセン、スピロ［２．４］ヘプテン、スピロ［２．５］オクテン、スピロ［３．３］ヘプテン、スピロ［３．４］オクテン、スピロ［３．５］ノネン、スピロ［４．４］ノネン、スピロ［４．５］デセン、スピロ［５．５］ウンデセン、ビシクロ［１．１．０］ブテン、ビシクロ［２．１．０］ペンテン、ビシクロ［２．２．０］ヘキセン、ビシクロ［３．１．０］ヘキセン、ビシクロ［３．２．０］ヘプテン、ビシクロ［３．３．０］オクテン、ビシクロ［４．１．０］ヘプテン、ビシクロ［４．２．０］オクテン、ビシクロ［４．３．０］ノネン、ビシクロ［４．４．０］デセン、ビシクロ［１．１．１］ペンテン、ビシクロ［２．１．１］ヘキセン、ビシクロ［２．２．１］ヘプテン、ビシクロ［２．２．２］オクテン、ビシクロ［３．１．１］ヘプテン、ビシクロ［３．２．１］オクテン、ビシクロ［３．２．２］ノネン、ビシクロ［３．３．１］ノネン、ビシクロ［３．３．２］デセン、ビシクロ［３．３．３］ウンデセン、アダマンテン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン、トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデセン環、リモネン、カンフェン、リモネンオキシド、ビニルシクロヘキシルエポキシド、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２−ビニルアダマンタン、２−メチレンアダマンタン、ジシクロペンタジエン、または（−）−ベータ−カミグレン、４−ビニルシクロヘキシルから選択される、請求項１０の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１２】
（Ｃ）架橋剤；（Ｄ）反応促進剤；（Ｅ）阻害剤；および／または（Ｆ）１つ以上の添加剤をさらに含む、請求項１−１１のいずれかの硬化性シリコーン組成物。
【請求項１３】
前記架橋剤（Ｃ）を含み、ここで前記架橋剤は、少なくとも１つの−ＳｉＨ基、少なくとも１つの−ＳＨ基、ビニル基、ビニル含有基、不飽和炭化水素、不飽和環状炭化水素、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシ、アルコキシ、エポキシ、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含むシリコーン含有化合物から選択される、請求項１２の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１４】
前記反応促進剤は、光開始剤、熱開始剤、金属含有触媒、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項１２または１３の硬化性シリコーン組成物。
【請求項１５】
前記阻害剤は、エチレン性不飽和アミド、芳香族不飽和アミド、アセチレン化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン性シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役または孤立エン−イン、ヒドロペルオキシド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、ニトライト、ジアジリジン、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項１２−１４のいずれかの硬化性シリコーン組成物。
【請求項１６】
前記添加剤は、酸化防止剤、熱安定剤、接着促進剤、充填剤、顔料、染料、充填剤処理剤、可塑剤、スペーサー、増量剤、殺生物剤、安定剤、難燃剤、表面改質剤、抗エージング添加剤、レオロジー添加剤、腐食防止剤、界面活性剤、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される、請求項１２−１５のいずれかの硬化性シリコーン組成物。
【請求項１７】
前記接着促進剤は、アミノシラン、エポキシシラン、イソシアヌレートシラン、メルカプトシラン、イミドシラン、無水シラン、カルボキシレート官能化シロキサン、またはそれらの2つ以上の組み合わせから選択される、請求項１６の組成物。
【請求項１８】
前記組成物は１．４０から１．６０の屈折率を有する、請求項１−１７のいずれかの硬化性シリコーン組成物。
【請求項１９】
前記組成物は９５％以上の透明度を有する、請求項１−１８のいずれかの硬化性シリコーン組成物。
【請求項２０】
前記組成物は１０−１から１０ｇ／ｍ２・日のＭＶＴＲ、ＷＶＴＲ、Ｏ透過性を有する、請求項１−１９のいずれかの硬化性シリコーン組成物。
【請求項２１】
請求項１−２１のいずれかの組成物の硬化により形成されてなる硬化物品。
【請求項２２】
前記物品は１．４０から１．６０の屈折率；９５％以上の透明度；１０−１から１０ｇ／ｍ２・日のＭＶＴＲ、ＷＶＴＲ、Ｏ透過性、またはそれらの２つ以上の組み合わせを有する、請求項２１の硬化物品。
【請求項２３】
前記物品は、カプセル材、光導波路、レンズ、接合材、接着剤、フィルムまたはシート、シートの積層フィルム、コーティング、感圧接着剤、創傷ケアパッチから選択される、請求項２１または２２の硬化物品。
【請求項２４】
前記物品は、電子部品または半導体デバイスとの組み合わせにおける、ＬＥＤカプセル材、光導波路、光学レンズ、光学接合材、光学接着剤、光学フィルムまたはシート、シートの積層フィルムから選択される、請求項２１−２３のいずれかの硬化物品。
【請求項２５】
請求項１−２０のいずれかの硬化性シリコーン組成物を含むパーソナルケア組成物。
【請求項２６】
前記パーソナルケア組成物は、化粧調合物、日焼け止め、シャンプー、コンディショナー、ローション、またはクリームから選択される、請求項２５のパーソナルケア組成物。
【請求項２７】
請求項１−２０のいずれかの組成物を加熱および／またはＵＶ照射条件に付して前記組成物の硬化をもたらすことを含む、硬化物品を形成する方法。
【請求項２８】
下記式の化合物であって、
【化２】
2020524188.tif 000018
ここでＲ１は、Ｃ１−Ｃ２０二価炭化水素、Ｃ４−Ｃ２０分岐二価炭化水素、またはＣ４−Ｃ３０環状含有炭化水素基から選択される二価有機基であり；
Ｒ２は、ビニル、ビニル含有基、不飽和炭化水素、不飽和環状炭化水素、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシ、アルコキシ、およびエポキシから独立して選択される硬化性官能基であり；
Ｒ３−Ｒ１４は、水素、Ｃ１−Ｃ１０一価炭化水素基、Ｃ６−Ｃ２０一価芳香族基、およびＣ４からＣ３０の一価飽和または不飽和シクロアルキル基、１−２０個のケイ素原子を含むシロキシ基から独立して選択され；
ｘおよびｚは独立して１−３０であり；
ｙおよびｗは独立して０−３０であり；そして
ｎは１−３０である、化合物。
【請求項２９】
Ｒ１は、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、１，１−ジエテニルシクロヘキサン；１，３−ジエテニルシクロヘキサン；ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエンテニルヘプタン；１，４−ジ−２−プロプ−１−ニルシクロヘキサン；１，３−ジイソプロペニルベンゼン；スピロ［５．５］−３，８−ジエテニルウンデカン；１，３−ジエテニルアダマンタン；ビニルノルボルネン；３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン  トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環から選択されるＣ４−Ｃ３０環状含有炭化水素基を含む二価基から選択される、請求項２８の化合物。
【請求項３０】
Ｒ２は、ビニル官能基を含むＣ１−Ｃ２０炭化水素ラジカル、ビニル官能基を含む一価Ｃ４−Ｃ２０分岐炭化水素ラジカル、またはビニル官能基を含む一価Ｃ４からＣ３０の環状炭化水素ラジカルから選択される、請求項２８または２９の化合物。
【請求項３１】
Ｒ２は式Ｘ−Ｒ１６−のものであり、ここでＸは、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ２−）、不飽和環状基、不飽和多環式基から選択される硬化性官能基であり、そしてＲ１６は結合または一価炭化水素である、請求項２８−３０のいずれかの化合物。
【請求項３２】
Ｘは、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ピネン、ボルネン、ノルピネン、ノルボルネン、スピロ［２．２］ペンテン、スピロ［２．３］ヘキセン、スピロ［２．４］ヘプテン、スピロ［２．５］オクテン、スピロ［３．３］ヘプテン、スピロ［３．４］オクテン、スピロ［３．５］ノネン、スピロ［４．４］ノネン、スピロ［４．５］デセン、スピロ［５．５］ウンデセン、ビシクロ［１．１．０］ブテン、ビシクロ［２．１．０］ペンテン、ビシクロ［２．２．０］ヘキセン、ビシクロ［３．１．０］ヘキセン、ビシクロ［３．２．０］ヘプテン、ビシクロ［３．３．０］オクテン、ビシクロ［４．１．０］ヘプテン、ビシクロ［４．２．０］オクテン、ビシクロ［４．３．０］ノネン、ビシクロ［４．４．０］デセン、ビシクロ［１．１．１］ペンテン、ビシクロ［２．１．１］ヘキセン、ビシクロ［２．２．１］ヘプテン、ビシクロ［２．２．２］オクテン、ビシクロ［３．１．１］ヘプテン、ビシクロ［３．２．１］オクテン、ビシクロ［３．２．２］ノネン、ビシクロ［３．３．１］ノネン、ビシクロ［３．３．２］デセン、ビシクロ［３．３．３］ウンデセン、アダマンテン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン、トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデセン環、リモネン、カンフェン、リモネンオキシド、ビニルシクロヘキシルエポキシド、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２−ビニルアダマンタン、２−メチレンアダマンタン、ジシクロペンタジエン、または（−）−ベータ−カミグレン、４−ビニルシクロヘキシルから選択される、請求項３１の化合物。
【請求項３３】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３、およびＲ１４は、メチルであり；Ｒ５およびＲ１１はフェニルであり；Ｒ１はビシクロ［２．２．１］ヘプタン基を含み、そしてＲ２は式Ｘ−Ｒ１６−のものであり、ここでＸはビシクロ［２．２．１］ヘプタンであり、そしてＲ１６は結合またはＣ１−Ｃ２０一価炭化水素ラジカルである、請求項２８−３２のいずれかの化合物。
【請求項３４】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１２、Ｒ１３、およびＲ１４は、メチルであり；Ｒ５およびＲ１１はフェニルであり；Ｒ１はビシクロ［２．２．１］ヘプタン基を含み、そしてＲ２はメタクリレート基を含む、請求項２８−３２のいずれかの化合物。
【請求項３５】
前記化合物は、下記式のものである、
【化３】
2020524188.tif 000019
請求項２８の化合物。
【請求項３６】
前記化合物は下記式のものである、
【化４】
2020524188.tif 000020
請求項２８の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
本出願は、２０１７年６月２０日に出願された米国出願第１５／６２７，４８２号の優先権および利益を主張し、その開示はその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、硬化性シリコーン組成物に関する。特に、本発明は、オルガノポリシロキサンとシリコーンを含まない有機材料とを含む硬化性シリコーン組成物に関する。硬化性シリコーン組成物を使用して、高屈折率、良好な水蒸気透過性、高い耐熱性、耐亀裂性、および光学的透明度のうちの１つ以上を示し得る硬化材料を形成することができる。硬化性組成物は、シーラント、カプセル材、バリアコーティング層などを含む様々な用途で使用されてもよく、また電子デバイスを含むさまざまな環境で用途を見出すことができる。
【背景技術】
【０００３】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機太陽光発電ディスプレイ（ＯＰＶ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）など、次世代のフレキシブルプリント電子ディスプレイの多くは、大気中の水蒸気と酸素に非常に敏感であり、ディスプレイデバイスの寿命とその広範な商業化を制限する。
【０００４】
野外または湿気に敏感な有機電子デバイスで一般に利用可能な現在のカプセル化技術は、エポキシ接着剤によって基材に固定されたゲッター材料を備えたガラス蓋である。酸化カルシウムまたは酸化バリウムなどのゲッター材料をパッケージに入れて、樹脂硬化プロセスの副産物、またはパッケージに入った、または時間と共にエポキシシールを通じて拡散する残留水と反応させる。ガラスは、水蒸気や酸素の透過性が低いため、カプセル材またはバリア層として広く使用されているが、ガラスカプセル化技術の主な欠点は、結果として得られるデバイスが非可撓性で、剛性になり、可撓性デバイスを求める用途を満足できないことである。
【０００５】
可撓性バリアフィルムを開発するためにいくつかの試みがなされてきた。これらには、無機層と有機層が交互に配置された多層システム（多くの場合１０層以上）が含まれる。そのようなシステムは、例えば、ＷＯ００／３６６６５ Ａ１、ＷＯ ０１／８１６４９ Ａ１、ＷＯ ２００４／０８９６２０ Ａ２、ＷＯ ０３／０９４２５６ Ａ２、およびＷＯ ２００８／０５７０４５ Ａ１に記載されている。多層薄膜技術は良好なバリア特性を提供し、電子デバイスへのカプセル化の目的を果たすが、薄膜調製の複雑な性質と高コストは、それらを大面積および大規模製造プロセスで実現可能にしない。したがって、ディスプレイデバイスを早期劣化から保護し、寿命を延ばすことができる改善されたバリア特性を持つ基材を提供することが望ましい。
【発明の概要】
【０００６】
以下に、いくつかの態様の基本的な理解を提供する本開示の概要を示す。この概要は、主要または重要な要素を特定することも、実施形態または請求項の制限を規定することも意図していない。さらに、この概要は、本開示の他の部分でより詳細に説明され得るいくつかの態様の簡略化された概要を提供し得る。
【０００７】
様々な態様および実施形態によれば、本技術は、オルガノポリシロキサンおよびシリコーンを含まない有機材料を含む硬化性シリコーン組成物を提供する。オルガノポリシロキサンは、ポリシロキサンの主鎖に有機官能基を含む。そのようなオルガノポリシロキサンを含む組成物から形成された硬化材料は、比較的高い屈折率、良好な光学的透明度（例えば、低黄変）、可撓性、耐熱性、耐亀裂抵性、および／または透湿性を示すことが判明した。
【０００８】
様々な態様にて、本発明は、薄膜可撓カプセル化技術に適した硬化性組成物を提供し、これは全体的な複雑さを低減するだけでなく、大面積ディスプレイデバイスを製造するために拡張可能で容易に処理可能な高品質バリアフィルムも提供する。
【０００９】
本発明は、その態様および実施形態において、低透湿性シロキサン組成物を提供し、これは、有機エレクトロルミネセンス表示装置での使用に適した高屈折率および／または改善されたバリア特性を備えた硬化材料を提供し、それらの寿命を延ばすことができる。一態様では、本発明は、二環式変性シリコーン含有化合物の硬化性組成物を提供し、ここで二環式化合物は、末端位置に、ペンダント基として、および／またはシリコーンポリマーの骨格に存在し得る。二環式変性シリコーン含有化合物を製造する方法、および組成物から硬化材料を製造する方法が開示されている。
【００１０】
一態様において、本発明は、
（Ａ）下記式を有するオルガノポリシロキサン
【化１】
2020524188.tif 000002
ここでＲ１は、Ｃ１−Ｃ２０二価炭化水素、Ｃ４−Ｃ２０分岐二価炭化水素、またはＣ４−Ｃ３０環状含有炭化水素基から選択される二価有機基であり；
Ｒ２は、ビニル、ビニル含有基、不飽和炭化水素、不飽和環状炭化水素、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシ、アルコキシ、およびエポキシから独立して選択される硬化性官能基であり；
Ｒ３−Ｒ１４は、水素、Ｃ１−Ｃ１０一価炭化水素基、Ｃ６−Ｃ２０一価芳香族基、およびＣ４からＣ３０の一価飽和または不飽和シクロアルキル基、１−２０個のケイ素原子を含むシロキシ基から独立して選択され；
ｘおよびｚは独立して１−３０であり；
ｙおよびｗは独立して０−３０であり；そして
ｎは１−３０であり；ならびに
（Ｂ）シリコーンがない、反応性官能基を含む有機材料
を含む硬化性シリコーン組成物を提供する。
【００１１】
硬化性シリコーン組成物の一実施形態において、Ｒ１は、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、１，１−ジエテニルシクロヘキサン；１，３−ジエテニルシクロヘキサン；ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエンテニルヘプタン；１，４−ジ−２−プロプ−１−ニルシクロヘキサン；１，３−ジイソプロペニルベンゼン；スピロ［５．５］−３，８−ジエテニルウンデカン；１，３−ジエテニルアダマンタン；ビニルノルボルネン；３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン  トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環、から選択されるＣ４−Ｃ３０環状含有炭化水素基を含む二価の基から選択される。
【００１２】
前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、Ｒ２は、ビニル官能基を含むＣ１−Ｃ２０炭化水素ラジカル、ビニル官能基を含む一価Ｃ４−Ｃ２０分岐炭化水素ラジカル、またはビニル官能基を含む一価Ｃ４−Ｃ３０環状炭化水素ラジカルから選択される。
【００１３】
前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、Ｒ２は式Ｘ−Ｒ１６−のものであり、Ｘは、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ２−）、不飽和環式基、不飽和多環式基から選択される硬化性官能基であり、Ｒ１６は結合または一価炭化水素である。一実施形態では、Ｘは、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ピネン、ボルネン、ノルピネン、ノルボルネン、スピロ［２．２］ペンテン、スピロ［２．３］ヘキセン、スピロ［２．４］ヘプテン、スピロ［２．５］オクテン、スピロ［３．３］ヘプテン、スピロ［３．４］オクテン、スピロ［３．５］ノネン、スピロ［４．４］ノネン、スピロ［４．５］デセン、スピロ［５．５］ウンデセン、ビシクロ［１．１．０］ブテン、ビシクロ［２．１．０］ペンテン、ビシクロ［２．２．０］ヘキセン、ビシクロ［３．１．０］ヘキセン、ビシクロ［３．２．０］ヘプテン、ビシクロ［３．３．０］オクテン、ビシクロ［４．１．０］ヘプテン、ビシクロ［４．２．０］オクテン、ビシクロ［４．３．０］ノネン、ビシクロ［４．４．０］デセン、ビシクロ［１．１．１］ペンテン、ビシクロ［２．１．１］ヘキセン、ビシクロ［２．２．１］ヘプテン、ビシクロ［２．２．２］オクテン、ビシクロ［３．１．１］ヘプテン、ビシクロ［３．２．１］オクテン、ビシクロ［３．２．２］ノネン、ビシクロ［３．３．１］ノネン、ビシクロ［３．３．２］デセン、ビシクロ［３．３．３］ウンデセン、アダマンテン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン、トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデセン環、リモネン、カンフェン、リモネンオキシド、ビニルシクロヘキシルエポキシド、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２−ビニルアダマンタン、２−メチレンアダマンタン、ジシクロペンタジエン、または（−）−ベータ−カミグレン、４−ビニルシクロヘキシルから選択される。
【００１４】
前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、有機材料（Ｂ）は、ビニル末端ポリイソブテンから選択される。前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、ポリイソブテンは２００から約４０，０００の数平均分子量を有する。前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、ポリイソブテンは９００から約３，０００の数平均分子量を有する。
【００１５】
前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、硬化性シリコーン組成物は、（Ｃ）少なくとも１つの−ＳｉＨ基、少なくとも１つの−ＳＨ基、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む化合物から選択される架橋剤、（Ｄ）光開始剤、熱開始剤、金属含有触媒、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される反応促進剤、（Ｅ）阻害剤、および／または（Ｆ）１つ以上の添加剤を含む。
【００１６】
前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、架橋剤（Ｃ）は、少なくとも１つの−ＳｉＨ基、少なくとも１つの−ＳＨ基、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含むシリコーン含有化合物から選択される。一実施形態では、シリコーン含有化合物は、環状シリコーン、直鎖状シリコーン、分岐シリコーン、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。
【００１７】
前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、反応促進剤は、金属含有触媒から選択される。
【００１８】
前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、阻害剤は、エチレン化合物、アセチレン化合物、またはそれらの組み合わせから選択される。
【００１９】
前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、添加剤は、酸化防止剤、熱安定剤、接着促進剤、充填剤、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。
【００２０】
前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、組成物は１．４５から１．５１の屈折率を有する。
【００２１】
前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、組成物は９５％以上、さらには９８％を超える透明度を有する。
【００２２】
前述の実施形態の硬化性シリコーン組成物の一実施形態では、組成物は１０−１から１０ｇ／ｍ２日のＭＶＴＲ、ＷＶＴＲ、Ｏ透過性を有する。
【００２３】
一態様では、本発明は、前述の実施形態の硬化性組成物から形成されてなる硬化物品を提供する。
【００２４】
一態様では、本発明は、硬化性シリコーン組成物から形成された硬化物品を提供し、前記硬化性シリコーン組成物は、
（Ａ）下記式のオルガノポリシロキサン
【化２】
2020524188.tif 000003
ここでＲ１は、Ｃ１−Ｃ２０二価炭化水素、Ｃ４−Ｃ２０分岐二価炭化水素、またはＣ４−Ｃ３０環状含有炭化水素基から選択される二価有機基であり；
Ｒ２は、ビニル、ビニル含有基、不飽和炭化水素、不飽和環状炭化水素、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシ、アルコキシ、およびエポキシから独立して選択される硬化性官能基であり、
Ｒ３−Ｒ１４は、水素、Ｃ１−Ｃ１０一価炭化水素基、Ｃ６−Ｃ２０一価芳香族基、およびＣ４からＣ３０の一価飽和または不飽和シクロアルキル基から独立して選択され、
ｘおよびｚは独立して１−３０であり、
ｙおよびｗは独立して０−３０あり、そして
ｎは１−３０であり、
（Ｂ）シリコーンのない、反応性官能基を含む有機材料を含む。
任意にて、組成物は、（Ｃ）少なくとも１つの−ＳｉＨ基、少なくとも１つの−ＳＨ基、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む化合物から選択される架橋剤；（Ｄ）光開始剤、熱開始剤、金属含有触媒、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される反応促進剤；（Ｅ）阻害剤；および／または（Ｆ）１つ以上の添加剤などの他の成分を含んでもよい。
【００２５】
一実施形態では、Ｒ１は、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、１，１−ジエテニルシクロヘキサン；１，３−ジエテニルシクロヘキサン；ビシクロ［２．２．１］−２，５−ジエンテニルヘプタン；１，４−ジ−２−プロプ−１−ニルシクロヘキサン；１，３−ジイソプロペニルベンゼン；スピロ［５．５］−３，８−ジエテニルウンデカン；１，３−ジエテニルアダマンタン；ビニルノルボルネン；３，９−ジビニル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン；ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン  トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環から選択されるＣ４−Ｃ３０環状含有炭化水素基を含む二価有機基から選択される。
【００２６】
前述の実施形態の硬化物品の一実施形態では、Ｒ２官能基は、ビニル官能基を含むＣ１−Ｃ２０炭化水素ラジカル、ビニル官能基を含む一価Ｃ４−Ｃ２０分岐炭化水素ラジカル、またはビニル官能基を含む一価Ｃ４からＣ３０環状炭化水素ラジカルから選択される。
【００２７】
前述の実施形態の硬化物品の一実施形態では、Ｒ２基は式Ｘ−Ｒ１６−のものであり、ここでＸは硬化性官能基であり、そしてＲ１６は結合または一価の炭化水素ラジカルである。一実施形態では、Ｒ１６はＣ１−Ｃ２０アルキレン基；Ｃ１−Ｃ１０アルキレン基；さらにはＣ１−Ｃ６アルキレン基であってもよく、Ｘは、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ２−）、不飽和環式基、不飽和多環式基から選択されてもよい。
【００２８】
一実施形態では、Ｘは、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ピネン、ボルネン、ノルピネン、ノルボルネン、スピロ［２．２］ペンテン、スピロ［２．３］ヘキセン、スピロ［２．４］ヘプテン、スピロ［２．５］オクテン、スピロ［３．３］ヘプテン、スピロ［３．４］オクテン、スピロ［３．５］ノネン、スピロ［４．４］ノネン、スピロ［４．５］デセン、スピロ［５．５］ウンデセン、ビシクロ［１．１．０］ブテン、ビシクロ［２．１．０］ペンテン、ビシクロ［２．２．０］ヘキセン、ビシクロ［３．１．０］ヘキセン、ビシクロ［３．２．０］ヘプテン、ビシクロ［３．３．０］オクテン、ビシクロ［４．１．０］ヘプテン、ビシクロ［４．２．０］オクテン、ビシクロ［４．３．０］ノネン、ビシクロ［４．４．０］デセン、ビシクロ［１．１．１］ペンテン、ビシクロ［２．１．１］ヘキセン、ビシクロ［２．２．１］ヘプテン、ビシクロ［２．２．２］オクテン、ビシクロ［３．１．１］ヘプテン、ビシクロ［３．２．１］オクテン、ビシクロ［３．２．２］ノネン、ビシクロ［３．３．１］ノネン、ビシクロ［３．３．２］デセン、ビシクロ［３．３．３］ウンデセン、アダマンテン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン、トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデセン環、リモネン、カンフェン、リモネンオキシド、ビニルシクロヘキシルエポキシド、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２−ビニルアダマンタン、２−メチレンアダマンタン、ジシクロペンタジエン、（−）−ベータ−カミグレン、４−ビニルシクロヘキシル、から選択される。
【００２９】
前述の実施形態の硬化物品の一実施形態では、架橋剤（Ｂ）は、少なくとも１つの−ＳｉＨ基、少なくとも１つの−ＳＨ基、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含むシリコーン含有化合物から選択される。
【００３０】
一実施形態では、シリコーン含有化合物は、環状シリコーン、直鎖状シリコーン、分岐シリコーン、またはそれらの2つ以上の組み合わせから選択される。
【００３１】
前述の実施形態の硬化物品の一実施形態では、反応促進剤は、金属含有触媒から選択される。
【００３２】
前述の実施形態の硬化物品の一実施形態では、阻害剤は、エチレン化合物またはアセチレン化合物またはそれらの組み合わせから選択される。
【００３３】
前述の実施形態の硬化物品の一実施形態では、添加剤は、酸化防止剤、熱安定剤、接着促進剤、充填剤、またはそれらの組み合わせから選択される。
【００３４】
前述の実施形態の硬化物品の一実施形態では、物品は１．４５から１．５１の屈折率を有する。
【００３５】
前述の実施形態の硬化物品の一実施形態では、物品は９５％以上、さらには９８％を超える透明度を有する。
【００３６】
前述の実施形態の硬化物品の一実施形態では、物品は１０−１から１０ｇ／ｍ２日のＭＶＴＲ、ＷＶＴＲ、Ｏ透過性を有する。一実施形態では、組成物から形成されてなる硬化物品は、３ｇ／ｍ２日未満の水蒸気透過性を有する。
【００３７】
前述の実施形態の硬化物品の一実施形態では、物品は、電子部品または半導体デバイスとの組み合わせにおける、ＬＥＤカプセル材、光導波路、光学レンズ、光学接合材、光学接着剤、光学フィルムまたはシート、シートの積層フィルムから選択される。
【００３８】
さらに別の態様では、本発明は、前述の実施形態のいずれかの硬化性シリコーン組成物を含むパーソナルケア組成物を提供する。一実施形態では、パーソナルケア組成物は、化粧調合物、日焼け止め、シャンプー、コンディショナー、ローション、またはクリームから選択される。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
次に、例示的な実施形態を参照し、その例を添付の図面に示す。他の実施形態を利用することができ、構造的および機能的な変更を行うことができることが理解されよう。さらに、様々な実施形態の特徴を組み合わせたり、変更したりすることができる。そのため、以下の説明は例示のみを目的として提示されており、そして例示された実施形態に対して行われ得る様々な代替形態および修正形態を決して限定するものではない。本開示では、多数の具体的な詳細は、主題の開示の十分な理解をもたらす。本開示の態様は、必ずしも本明細書に記載されるすべての態様などを含むとは限らない他の実施形態で実施されてもよいことが理解されるべきである。
【００４０】
本明細書で使用される場合、「例」および「例示的な」という言葉は、例または実例を意味する。「例」または「例示的」という言葉は、主要なまたは好ましい態様または実施形態を示すものではない。「または」という言葉は、文脈からそうでないことが示唆されない限り、排他的ではなく包括的であることを意図している。例えば、「ＡはＢまたはＣを使用する」という語句には、包括的な置換が含まれる（たとえば、ＡはＢを使用する；ＡはＣを使用する；またはＡはＢとＣの両方を使用する）。別の問題として、冠詞「ａ」および「ａｎ」は、文脈からそうでないことが示唆されない限り、一般に「１つ以上」を意味することを意図している。
【００４１】
本技術は、（Ａ）硬化性官能基を含むオルガノポリシロキサン；および（Ｂ）シリコーンのない有機材料を含む硬化性組成物を提供する。組成物は、例えば、（Ｃ）シリルヒドリド基またはチオール基を含む架橋剤；（Ｄ）反応促進剤；（Ｅ）阻害剤；および／または（Ｆ）その他の添加剤などの他の成分も含み得る。
【００４２】
オルガノポリシロキサン（Ａ）は、主鎖の一部内のケイ素原子間に有機官能基を有するシロキサンポリマーを含む。オルガノポリシロキサン（Ａ）は、式（Ｉ）の化合物を含み：
【化３】
2020524188.tif 000004
ここでＲ１は、Ｃ１−Ｃ２０炭化水素、Ｃ４−Ｃ２０分岐炭化水素、またはＣ４−Ｃ３０環状含有炭化水素基から選択される二価有機基であり；
Ｒ２は、ビニル、ビニル含有基、不飽和炭化水素、不飽和環状炭化水素、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシ、アルコキシ、およびエポキシから独立して選択される硬化性官能基であり；
Ｒ３−Ｒ１４は、水素、Ｃ１−Ｃ１０一価炭化水素基、Ｃ６−Ｃ２０一価芳香族基、およびＣ４からＣ３０の一価飽和または不飽和シクロアルキル基、１−２０個のケイ素原子を含むシロキシ基から独立して選択され；
ｘおよびｚは独立して１−３０であり；
ｙおよびｗは独立して０−３０であり；そして
ｎは１−３０である。
【００４３】
Ｒ１は、二価のＣ１−Ｃ２０炭化水素または二価のＣ４−Ｃ２０分岐二価炭化水素基から選択され得る。二価炭化水素基は、アルカンから２つの水素原子（同じ炭素からの２つの水素原子または２つの異なる炭素原子からの１つの水素原子）を除去することによって形成される基である。適切な二価炭化水素基の例には、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、イソプロピレン、イソブチレンなどが含まれるが、これらに限定されない。実施形態において、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６直鎖または分岐鎖アルキレンから選択される。
【００４４】
Ｒ１はまた、二価の環状炭化水素基から選択することができる。本明細書で使用される「環状」または「環状含有」炭化水素基は、環状含有アルカンから２個の水素原子を除去することにより誘導される基を示し、ここで（ｉ）両方の水素原子が同じ環炭素から除去されることがあり得、（ｉｉ）１つの水素原子が１つの環炭素から除去され、もう１つの水素原子が別の環炭素から除去され、（ｉｉｉ）１つの水素が環炭素から除去され、そして１つの水素が鎖に結合した炭化水素基から除去され、（ｉｖ）両方の水素原子が、環状基に接続された炭化水素基の同じ炭素から除去され、または（ｖ）１つの水素が環状基に接続された第１の炭化水素基から除去され、そして１つの水素が環状基に接続された第２の炭化水素基から除去される。
【００４５】
環状含有炭化水素における環状基は、単環式炭化水素基であってもよく、多環式炭化水素基であってもよい。適切な単環式炭化水素基の例には、限定されるものではないが、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、またはシクロオクチル基などの３から１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、またはシクロヘキセニル基などの３から１２個の炭素原子を有するシクロアルケニル基が含まれる。実施形態において、単環式炭化水素基は、３から７個の炭素原子を有する単環式炭化水素基である。シクロペンチル基およびシクロヘキシル基が特に適している。
【００４６】
多環式炭化水素基には、環集合炭化水素基および架橋環炭化水素基が含まれる。環集合炭化水素基の例には、ビシクロヘキシル基、ペルヒドロナフタレン基などが含まれる。架橋環式炭化水素環の例には、例えば、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカンおよびペルヒドロ−１，４−メタノ−５，８−メタノナフタレン環などの二環式炭化水素環、三環式炭化水素環、および四環式炭化水素環が含まれるが、これらに限定されない。さらに、架橋環炭化水素環には、縮合環炭化水素環、例えば、ペルヒドロナフタレン（デカリン）、ペルヒドロアントラセン、ペルヒドロフェナントレン、ペルヒドロアセナフテン、ペルヒドロフルオレン、ペルヒドロインデンおよびペルヒドロフェナレン環などの複数の５から８員シクロアルカン環の縮合から生じる縮合環が含まれる。
【００４７】
Ｒ１基の一部であり得るか、またはＲ１基を提供し得る４から３０の適切な多環式炭化水素基の例には、ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、スピロ［２．２］ペンタン、スピロ［２．３］ヘキサン、スピロ［２．４］ヘプタン、スピロ［２．５］オクタン、スピロ［３．３］ヘプタン、スピロ［３．４］オクタン、スピロ［３．５］ノナン、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロ［５．５］ウンデカン、ビシクロ［１．１．０］ブタン、ビシクロ［２．１．０］ペンタン、ビシクロ［２．２．０］ヘキサン、ビシクロ［３．１．０］ヘキサン、ビシクロ［３．２．０］ヘプタン、ビシクロ［３．３．０］オクタン、ビシクロ［４．１．０］ヘプタン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、ビシクロ［４．３．０］ノナン、ビシクロ［４．４．０］デカン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン、ビシクロ［２．１．１］ヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．１．１］ヘプタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン、ビシクロ［３．２．２］ノナン、ビシクロ［３．３．１］ノナン、ビシクロ［３．３．２］デカン、ビシクロ［３．３．３］ウンデカン、アダマンチル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン  トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデカン環が含まれるが、これらに限定されない。
【００４８】
実施形態において、環状含有Ｒ１基は、式：Ｒ１５−Ａ−Ｒ１５により表され得、ここでＲ１５は結合またはＣ１−Ｃ１０一価炭化水素ラジカルであり、Ａは環状または多環状炭化水素基である。環式または多環式基Ａは、上記の環式または多環式基であり得る。Ｒ１５基は、同じ環炭素原子または環上の異なる炭素原子に結合し得ることが理解されよう。
【００４９】
Ｒ１に適した基の例には、以下が含まれるがこれらに限定されない：
【化４】
2020524188.tif 000005
【００５０】
Ｒ１の二価有機基または「アルキレン」型基は、水素の除去に関して記載されているが、Ｒ１のアルキレン型基が、触媒（例：Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）の存在下で、所望のＲ１基を含むジエン（共役または非共役）化合物と適切なシロキサンとの反応によるシロキサン骨格から誘導され、そして組み込まれ得ることが、シリコーン含有材料を形成する当業者には理解されよう。
【００５１】
Ｒ２は、ビニル、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシル、アルコキシ、アルケニルオキシまたはエポキシから選択される硬化性官能基を含む基である。Ｒ２は、硬化性官能基を含む一価Ｃ１−Ｃ２０炭化水素ラジカル、硬化性官能基を含む一価Ｃ４−Ｃ２０分岐炭化水素ラジカル、または硬化性官能基を含む一価Ｃ４−Ｃ３０環状炭化水素ラジカルから選択され得る。Ｒ２基は、実施形態では、式Ｘ−Ｒ１６−で表され得、ここでＸは硬化性官能基であり、そしてＲ１６は結合または一価の炭化水素基である。実施形態では、Ｒ１６はＣ１−Ｃ２０アルキレン基：Ｃ１−Ｃ１０アルキレン基；さらにＣ１−Ｃ６アルキレン基であり得る。Ｘは、ビニル基（ＣＨ２＝ＣＨ２−）、不飽和環式基、不飽和多環式基などから選択され得る。実施形態では、Ｘは、シクロペネテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ピネン、ボルネン、ノルピネン、ノルボルネン、スピロ［２．２］ペンテン、スピロ［２．３］ヘキセン、スピロ［２．４］ヘプテン、スピロ［２．５］オクテン、スピロ［３．３］ヘプテン、スピロ［３．４］オクテン、スピロ［３．５］ノネン、スピロ［４．４］ノネン、スピロ［４．５］デセン、スピロ［５．５］ウンデセン、ビシクロ［１．１．０］ブテン、ビシクロ［２．１．０］ペンテン、ビシクロ［２．２．０］ヘキセン、ビシクロ［３．１．０］ヘキセン、ビシクロ［３．２．０］ヘプテン、ビシクロ［３．３．０］オクテン、ビシクロ［４．１．０］ヘプテン、ビシクロ［４．２．０］オクテン、ビシクロ［４．３．０］ノネン、ビシクロ［４．４．０］デセン、ビシクロ［１．１．１］ペンテン、ビシクロ［２．１．１］ヘキセン、ビシクロ［２．２．１］ヘプテン、ビシクロ［２．２．２］オクテン、ビシクロ［３．１．１］ヘプテン、ビシクロ［３．２．１］オクテン、ビシクロ［３．２．２］ノネン、ビシクロ［３．３．１］ノネン、ビシクロ［３．３．２］デセン、ビシクロ［３．３．３］ウンデセン、アダマンテン、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デセン、トリシクロ［４．３．１．１２，５］ウンデセン環、リモネン、カンフェン、リモネンオキシド、ビニルシクロヘキシルエポキシド、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２−ビニルアダマンタン、２−メチレンアダマンタン、ジシクロペンタジエン、（−）−ベータ−カミグレン、４−ビニルシクロヘキシルなどから選択される。
【００５２】
適切なＲ２またはＸ基の例には、これらに限定されないが以下が含まれる：
【化５】
2020524188.tif 000006
【００５３】
実施形態では、ポリマーは、ケイ素原子の１つに結合した芳香族基、例えばＲ３−Ｒ１４を含む。実施形態では、ポリマー中のＲ５およびＲ１１基は芳香族基を含む。実施形態では、芳香族基はフェニル基である。特定の理論に拘束されるものではないが、アリール基の存在は、ケイ素原子の移動度を制限するために望ましいことがあり得る。
【００５４】
実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、多環式基および芳香族基を含む。多環式基は、シロキサン鎖（例えば、Ｒ１）中および末端位置（すなわち、Ｒ２）にあってもよい。実施形態では、ポリマー中のＲ５およびＲ１１基は芳香族基を含む。一実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、下記式の化合物である：
【化６】
2020524188.tif 000007
別の実施形態では、オルガノポリシロキサン（Ａ）は、下記式の化合物である：
【化７】
2020524188.tif 000008
【００５５】
シリコーンのない有機材料（Ｂ）は、反応性官能基を有する有機モノマーまたはオリゴマーから選択される。本明細書で使用される場合、反応性官能基は、硬化性官能基とも称され得る。反応性官能基は、エチレン性不飽和モノマー（例えば、アリル、ビニルなど）、エチレン性不飽和芳香族化合物、エチレン性不飽和酸、エチレン性不飽和無水物、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択されてもよいが、これらに限定されない。ビニルエーテルモノマーの非限定的な例には、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、４−ヒドロキシブチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−（ジエチルアミノ）エチル、２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチルおよびメチルジグリコールビニルエーテル、対応するアリルアルキルエーテル、およびそれらの組み合わせが含まれる。エチレン性不飽和酸およびエチレン性不飽和無水物モノマーの非限定的な例には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、およびマレイン酸、およびそれらの無水物、モノビニルアジペート、およびそれらの組み合わせが含まれる。オレフィンモノマーの非限定的な例には、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、シクロペンテン、ヘキサン、シクロヘキセン、オクタン、１−３ブタジエン、クロロプレン、シクロブタジエン、イソプレン、およびそれらの組み合わせが含まれる。エチレン性不飽和芳香族化合物の非限定的な例には、例えば、スチレン、アルキルスチレン、およびクロロスチレンが含まれる。
【００５６】
一実施形態では、有機材料（Ｂ）は、官能化イソブチレン化合物から選択される。ポリイソブテンは、少なくとも２００の数平均分子量Ｍｎを有し得る。実施形態では、ポリイソブテンは、２００から４０，０００、５００から１５，０００、７００から７，０００、９００から３，０００、さらに９００から１，１００の範囲の数平均分子量Ｍｎを有する。本明細書で使用される「ポリイソブテン」という用語は、二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、および七量体イソブテンなどのオリゴマーイソブテンも含む。
【００５７】
ポリイソブテンの反応性は、反応性官能基の濃度が増加するにつれて増加する。実施形態では、ポリイソブテンは、少なくとも５０モル％の反応性官能基；少なくとも６０モル％の反応性官能基；さらに少なくとも８０モル％の反応性官能基を含む。一実施形態では、ポリイソブテンは、ポリイソブテン高分子の総数に基づいて少なくとも５０モル％の末端二重結合；ポリイソブテン高分子の総数に基づいて少なくとも６０モル％の末端二重結合、さらに少なくとも８０モル％の末端二重結合を含む。末端二重結合は、ビニル二重結合［ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２］（β−オレフィン）またはビニリデン二重結合［ＣＨ−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＨ３］（α−オレフィン）のいずれかであり得る。実質的にホモポリマーのポリイソブテンラジカルは、均一なポリマー骨格を有し得る。実施形態では、ポリイソブテン系は、反復単位［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２−］のイソブテン単位から少なくとも８５重量％の範囲、少なくとも９０重量％の範囲、さらに少なくとも９５重量％の範囲で形成される。
【００５８】
ポリイソブテンは、実施形態において、１．０５から１０、１．０５から３．０、さらには１．０５から２．０の多分散性指数（ＰＤＩ）を有し得る。多分散性とは、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を示す。
【００５９】
組成物での使用に適したポリイソブテンには、カチオン重合によって得られるすべてのポリマーが含まれ、そして共重合形態では、少なくとも６０重量％のイソブテン、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、さらに少なくとも９５重量％のイソブテンを含む。加えて、ポリイソブテンは、共重合形態で、１−または２−ブテンなどのさらなるブテン異性体、およびカチオン重合条件下でイソブテンと共重合可能な異なるオレフィン性不飽和モノマーを含んでもよい。
【００６０】
ポリイソブテンの調製に適したイソブテン供給原料には、イソブテン自体およびイソブテンＣ４炭化水素ストリームの両方、例えばＣ４ラフィネート、イソブテン脱水素からのＣ４留分、蒸気分解器からのＣ４留分、ＦＣＣクラッカー（ＦＣＣ：流動接触分解）が含まれ、但しそれらは、その中に存在する１，３−ブタジエンを実質的に含まない。特に適切なＣ４炭化水素ストリームは、一般に５００ｐｐｍ未満、好ましくは２００ｐｐｍ未満のブタジエンである。Ｃ４留分が出発材料として使用される場合、イソブテン以外の炭化水素は不活性溶媒の役割を担う。
【００６１】
イソブテンと共重合可能な有用なモノマーには、スチレンおよびα−メチルスチレンなどのビニル芳香族、２−、３−および４−メチルスチレンなどのＣ１−Ｃ４−アルキルスチレン、および４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−メチルブテン−１、２−メチルペンテン−１、２−メチルヘキセン−１、２−エチルペンテン−１、２−エチルヘキセン−１および２−プロピルヘプテン−１などの５から１０個の炭素原子を有するイソオレフィンが含まれる。
【００６２】
組成物に適したポリイソブテンの例には、BASF Aktiengesellschaft製のGlissopal（登録商標）ブランド、例えばGlissopal 550、Glissopal 1000、およびGlissopal 2300、またBASF Aktiengesellschaft製のOppanol（登録商標）ブランド、例えばOppanol B10、B12およびB15が含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００６３】
別の実施形態では、有機材料（Ｂ）は、アクリレートモノマー、アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択されてもよい。本明細書で使用する場合、アクリレートモノマーまたはアクリレートオリゴマーは、それぞれ、１つまたは複数のアクリロイル基、１つまたは複数のメタクリロイル基、または１つまたは複数のアクリロイル基および１つまたは複数のメタクロイル基を含むモノマーまたはオリゴマーを指す。一実施形態では、アクリレートモノマーまたはオリゴマーは、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、アミノ化アクリレートなどであり得る。モノマーおよび／またはオリゴマーは、それらがモノアクリレート、ジアクリレート、トリアクリレートなどであり得るように１つ以上のアクリロイルまたはメタクリロイル基を含み得ることが理解されよう。
【００６４】
一実施形態では、有機材料（Ｂ）はアクリレートモノマーを含むことができる。適切なアクリレートモノマーの例としては、２−ブトキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−エチル−２−アダマンチルアクリレート、２−エチル−２−アダマンチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジ（エチレングリコール）エチルエーテルアクリレート、ジ（エチレングリコール）エチルエーテルメタクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレート、ジシクロフェンタニルアクリレート、エポキシアクリレート、エチレングリコールメチルエーテルアクリレート、エチレングリコールフェニルエーテルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルアダマンチルアクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエートアクリレート、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、アダマンチルメタクリレート、アルキルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、エチレングリコールフェニルエーテルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、メチルアダマンチルメタクリレート、メチルメタクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、アルキルアクリレート、２−ヒドロキシアクリレート、トリメトキシブチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、３−フルオロエチルアクリレート、４−フルオロプロピルアクリレート、およびトリエチルシロキシルエチルアクリレート、またはそれらの２つ以上の組み合わせが含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００６５】
一実施形態では、有機材料（Ｂ）は多官能性（メタ）アクリレートモノマーを含む。多官能性（メタ）アクリレートモノマーは飽和または不飽和であり得、そして脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式、および／またはエポキシ官能基を含むことができる。いくつかの実施形態では、飽和長鎖アルキル（メタ）アクリレート、脂環式（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート／エポキシモノマー、またはそれらの組み合わせをモノマーとして利用できる。多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、非置換であり得、またはヒドロキシまたはアルコキシ基などの様々な基で置換され得る。
【００６６】
例示的な長鎖アルキル（メタ）アクリレートには、これらに限定されないが、オクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、および水素化ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート樹脂が含まれる。例示的な脂環式（メタ）アクリレートには、これらに限定されないが、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジイルメタクリレート、ペンタメチルピペリジイルメタクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、および（メタ）アクリレート化エポキシが含まれる。
【００６７】
市販のアクリレートモノマーの例には、例えば、これらに限定されないが、Eternalcompany製のEM210（登録商標）、EM211（登録商標）、EM221（登録商標）、EM2230（登録商標）、EM231（登録商標）、EM235（登録商標）、EM265（登録商標）、EM70（登録商標）、EM215（登録商標）、EM218（登録商標）またはEM2108（登録商標）の商品名によるアクリレートモノマーが含まれる。
【００６８】
別の実施形態では、有機材料（Ｂ）はアクリレートオリゴマーを含むことができる。適切なアクリレートオリゴマーの例には、限定するものではないが、約１，０００から１００，０００の分子量を有するものが含まれる。実施形態では、アクリレートオリゴマーは、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、アルコキシ化（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート、アミノ化（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート（メタ）アクリル、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択できる。
【００６９】
適切なアクリレートオリゴマーの例には、これらに限定されないが、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートなどのアクリレート；メタクリレート；脂肪族ウレタンアクリレート、脂肪族ウレタンジアクリレート、脂肪族ウレタンヘキサアクリレート、芳香族ウレタンヘキサアクリレートまたはアクリレート末端ウレタンなどのウレタンアクリレート；ビスフェノールＡエポキシジアクリレートまたはノボラックエポキシアクリレートなどのエポキシアクリレート；またはそれらの２つ以上の組合せが含まれる。
【００７０】
適切な市販のアクリレートオリゴマーの例には、例えば、これらに限定されないが、Sartomer company製のSR454（登録商標）、SR494（登録商標）、SR9020（登録商標）、SR9021（登録商標）またはSR9041（登録商標）；Eternalcompany製の6101-100（登録商標）、611A-85（登録商標）、6112-100（登録商標）、6113（登録商標）、6114（登録商標）、6123（登録商標）、6131（登録商標）、6144-100（登録商標）、6145-100（登録商標）、6150-100（登録商標）、6160B-70（登録商標）、621A-80（登録商標）または621-100（登録商標）；およびUCBcompany製のEbecryl 600（登録商標）、Ebecryl 830（登録商標）、Ebecryl 3605（登録商標）またはEbecryl6700（登録商標）の商品名のアクリレートオリゴマーが含まれる。
【００７１】
適切なポリエステル（メタ）アクリレートの例には、これらに限定されないが、EBECRYL（登録商標）860(Cytec)などのアクリル化エポキシ化大豆油化合物、EBECRYL（登録商標）870、EBECRYL（登録商標）657、EBECRYL（登録商標）450(Cytec)などの脂肪酸含有ポリエステル（メタ）アクリレート、およびEBECRYL（登録商標）800、EBECRYL（登録商標）884、EBECRYL（登録商標）810およびEBECRYL（登録商標）830(Cytec)などのポリエステル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００７２】
適切なエポキシ（メタ）アクリレートの例には、これらに限定されないが、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレート（ＢＡＤＧＥＤ（Ｍ）Ａ）、およびそれらの修飾体（例えば、Cytec製のEBECRYL（登録商標）3700またはEBECRYL（登録商標）600、EBECRYL（登録商標）3701、EBECRYL（登録商標）3703、EBECRYL（登録商標）3708およびEBECRYL（登録商標）3639を参照）が含まれる。適切なウレタン（メタ）アクリレートの例には、これらに限定されないが、EBECRYL（登録商標）284、EBECRYL（登録商標）264、EBECRYL（登録商標）210、EBECRYL（登録商標）230、EBECRYL（登録商標）1290(Cytec)が含まれる。適切なアミノ化（メタ）アクリレートの例には、これらに限定されないが、EBECRYL（登録商標）80、EBECRYL（登録商標）81、EBECRYL（登録商標）83、EBECRYL（登録商標）7100、P115およびその他が含まれる。使用できる適切な（メタ）アクリル（コ）ポリマーの例には、これらに限定されないが、EBECRYL（登録商標）745および／またはEBECRYL（登録商標）1200が含まれる。適切な不活性ポリエステルの例には、これらに限定されないが、EBECRYL（登録商標）525、および任意にてその塩素化変異体（例えばEBECRYL（登録商標）436およびその他）が含まれる。
【００７３】
架橋剤（Ｃ）は、オルガノポリシロキサン（ａ）の硬化性官能基と反応する官能基を含む。実施形態では、架橋剤（ｂ）は、Ｓｉ−Ｈ基、Ｓ−Ｈ基、ビニル基、ビニル含有基、不飽和炭化水素、不飽和環状炭化水素、アクリレート、メタクリレート、ヒドロキシ、アルコキシ、エポキシ、またはそれらの２つ以上の組み合わせを含む。実施形態では、架橋剤は、Ｓｉ−ＨまたはＳ−Ｈ基を含む直鎖シリコーン、分岐シリコーン、または環状シリコーン材料から選択される。所望により、異なる架橋剤化合物の組み合わせを使用できることが理解されるであろう。
【００７４】
実施形態において、架橋剤（Ｃ）は、シリルヒドリドから選択される。シリルヒドリドは特に限定されない。実施形態において、シリルヒドリドは、式Ｒ１７ｇＳｉＨ４−ｇ、（Ｒ１７Ｏ）ｇＳｉＨ４−３、ＨＳｉＲ１７ｇ（ＯＲ１７）３−ｇ、Ｒ１７３Ｓｉ（ＣＨ２）ｆ（ＳｉＲ１７２Ｏ）ｋＳｉＲ１７２Ｈ、（Ｒ１７Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）ｆ（ＳｉＲ１７２Ｏ）ｋＳｉＲ１７２Ｈ、ＱｕＴｖＴｐＨＤｔＤＨｓＭＨｒＭｅ、Ｒ１７３Ｓｉ（ＣＨ２）ｈＳｉＯＳｉＲ１７２（ＯＳｉＲ１７２）ｊＯＳｉＲ１７２Ｈ、またはそれらの２つ以上の組み合わせの化合物から選択され得る。Ｒ１７の各存在は、独立して、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキルであり、ここでＲ１７は任意で少なくとも１つのヘテロ原子を含み、ｇの各存在は、独立して０から３の値を有し、ｆは１から８の値を有し、ｋは０から３０００の値を有し、ｐ、ｕ、ｖ、ｒ、およびｅはそれぞれ独立して０から２０の値を有し、ｔおよびｓは０から３０００であり、但しｐ＋ｓ＋ｒは１から１０００に等しく、そしてシリルヒドリドのすべての元素の原子価が満たされる。本明細書にて使用される、Ｍは、式Ｒ１８３ＳｉＯ１／２の単官能基を表し、Ｄは、式Ｒ１８２ＳｉＯ２／２の二官能基を表し、Ｔは、式Ｒ１８ＳｉＯ３／２の三官能基を表し、Ｑは、式ＳｉＯ４／２の四官能基を表し、ＭＨはＨＲ１８２ＳｉＯ１／２を表し、ＴＨはＨＳｉＯ３／２を表し、そしてＤＨはＲ１８ＨＳｉＯ２／２を表し；Ｒ１８の各存在は、独立してＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキルであり、ここでＲ１８は任意にて少なくとも１つのヘテロ原子を含み；ｈは１から８であり、そしてｊは０から１０である。
【００７５】
シリルヒドリドのいくつかの非限定的な例には、メチルハイドロジェンシロキシジメチルシロキサンコポリマー、例えばHMS 501HPM-502、HMS-992、HMS-064などのGelest製のもの、ポリヒドロシルセスキオキサン、およびその他のジメチルシロキサンまたはフェニル含有シロキサンのヒドリド含有コポリマーまたはホモポリマーが含まれる。他の適切なシリルヒドリドには、SYLGARD 184（Midland, MichのDowComing製の市販の二液型シリコーン）に存在するものが含まれ、これは、商用版に通常含まれている熱ヒドロシリル化触媒を含まずに提供される。
【化８】
2020524188.tif 000009
【００７６】
以下の構造は、フェニル官能基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Tullytown, Pa.のGelest Inc.から入手可能なＨＤＰ−１１１−ヒドリド末端ポリフェニル（ジメチルヒドロシロキシ）シロキサン）の一例を示す。
【化９】
2020524188.tif 000010
【００７７】
シリルヒドリド剤の他の例には、Ｑ樹脂が含まれ、これは、ＨＱ型樹脂またはヒドリド修飾シリカＱ樹脂とも称され得る。これらの化合物の例には、これらに限定されるものではないが、MQH-9（商標）（Clariant LSM, Inc.）、これは９００ｇ／モルの分子量と９．５当量／ｋｇの活性を特徴とするヒドリド修飾シリカＱ樹脂であり；HQM 105（商標）（Gelest, Inc.）、これは５００ｇ／モルの分子量と８−９等量／ｋｇの活性を特徴とするヒドリド修飾シリカＱ樹脂であり；およびHQM 107（商標）（Gelest, Inc）、これは９００ｇ／モルの分子量と８−９等量／ｋｇの活性を特徴とするヒドリド修飾シリカＱ樹脂であり、の商品名で市販されているものが含まれる。
【００７８】
適切なメルカプト官能性シロキサンの例には、これらに限定されないが、Shin-EtsuChemical Co., Ltd.製のKF-2001およびKF-2004、Gelest Inc.製の、SMS-022、SMS-042およびSMS-992、United Chemical Corp製のPS848、PS849、PS849.5、PS850、PS850.5およびPS927、およびMomentive Performance Materials Inc.製のB 7610などの製品が含まれる。
【００７９】
架橋剤（Ｃ）は、下記式の化合物から選択することもできる；
【化１０】
2020524188.tif 000011
ここでＲ１９は、Ｃ１−Ｃ２０二価炭化水素、Ｃ４−Ｃ２０分岐二価炭化水素、またはＣ４−Ｃ３０環状含有二価炭化水素基から選択される二価有機基であり；
Ｒ２０は、水素、アクリレート、メタクリレート、チオール、またはＲ２から選択される官能基であり；
Ｒ２１−Ｒ３２は、水素、Ｃ１−Ｃ１０一価炭化水素基、Ｃ６−Ｃ２０一価芳香族基、およびＣ４からＣ３０の一価シクロアルキル基から独立して選択され；
ａおよびｄは独立して１−３０であり；
ｂおよびｃは独立して０−３０であり；そして
ｍは１−３０である。
【００８０】
Ｒ１９は、上記のＲ１基として適切な任意の基から選択され得、そしてＲ２１−Ｒ３２は、上記のＲ３−Ｒ１４として適切な任意の群から選択され得る。しかしながら、簡潔さのために、それらの群の詳細は繰り返さない。
【００８１】
組成物は、オルガノポリシロキサン（Ａ）、有機材料（Ｂ）、および架橋剤（Ｃ）の硬化をもたらす反応促進剤（Ｄ）を含む。反応促進剤（Ｄ）は、例えば、光開始剤、熱開始剤、金属触媒、またはそれらの２つ以上の組み合わせであってもよい。
【００８２】
実施形態において、反応促進剤は、触媒、例えばヒドロシリル化触媒を含む。有用な触媒には、反応性ＳｉＨ含有部分または置換基と炭素−炭素二重結合などの炭素−炭素結合との間のヒドロシリル化反応を触媒できる化合物または分子が含まれる。また、１つ以上の実施形態において、これらの触媒は反応媒体内で可溶性であってもよい。触媒の種類には、ＶＩＩＩ族金属を含む化合物を含む遷移金属化合物が含まれる。例示的なＶＩＩＩ族金属には、パラジウム、ロジウム、ゲルマニウム、および白金が含まれる。例示的な触媒化合物には、塩化白金酸、元素白金、塩化白金酸六水和物、塩化白金酸とｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯体、ジクロロ−ビス（トリフェニルホスフィン）白金（ＩＩ）、シス−ジクロロ−ビス（アセトニトリル）白金（ＩＩ）、ジカルボニルジクロロ白金（ＩＩ）、塩化白金、および酸化白金、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒などのゼロ価の白金金属錯体、［Ｃｐ＊Ｒｕ（ＭｅＣＮ）３］ＰＦ６、［ＰｔＣｌ２（シクロオクタジエン）］、担体（アルミナ、シリカ、カーボンブラックなど）に担持された固体白金、白金−ビニルシロキサン錯体（例えば、Ｐｔｎ（ＶｉＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２Ｖｉ）ｎおよびＰｔ［（ＭｅＶｉＳｉＯ）４］ｍ））、白金−ホスフィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ３）４およびＰｔ（ＰＢＵ３）４））、および白金ホスファイト錯体（例えばＰｔ［Ｐ（Ｏｐｈ）３］４およびＰｔ［Ｐ（Ｏｂｕ）３］４））、ここでＭｅはメチルを表し、Ｂｕはブチルを表し、「Ｖｉ」はビニルを表し、Ｐｈはフェニルを表し、そしてｎおよびｍは整数を表す。他のものには、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ３、Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３、ＲｕＣｌ３、ＩｒＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＰｄＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＮｉＣｌ２、ＴｉＣｌ４などが含まれる。
【００８３】
実施形態では、光開始剤を反応促進剤として使用して、シロキサンの硬化を促進してもよい。光開始剤は、特定の目的または意図する用途に応じて選択できる。適切な光開始剤の例には、これらに限定されないが、ベンゾフェノン、ホスフィンオキシド、ニトロソ化合物、ハロゲン化アクリル、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、トリアクリルイミダゾール、ベンズイミダゾール、クロロアルキルトリアジン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、チオキサントン、カンファーキノン、アシルホスフィン、およびアセトフェノン誘導体が含まれる。
【００８４】
一実施形態では、光開始剤はアシルホスフィンから選択される。アシルホスフィンは、モノまたはビスアシルホスフィンであり得る。適切なアシルホスフィンオキシドの例には、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，８０３，３９２号に記載されているものが含まれる。適切なアシルホスフィン光開始剤の具体例には、これらに限定されないが、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（DAROCUR（登録商標）TPO）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ESACURE（登録商標）TPO、LAMBERTIChemical Specialties、Gallarate, Italy）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（FIRSTCURE（登録商標）HMPP、AlbemarleCorporation、Baton Rouge, La.から入手可能）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（LUCIRIN（登録商標）TPO、BASF (Ludwigshafen, Germany)から入手可能）、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィネート（LUCIRIN（登録商標）TPO-L）、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（IRGACURE（登録商標）819、Ciba Specialty Chemicals、Tarrytown, N.Y. から入手可能）、およびビス（２，６−ジ−メトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド（Ciba Spezialitaetenchemie製のα−ヒドロキシケトンとの混合物におけるIRGACURE（登録商標）1700、IRGACURE（登録商標）1800およびIRGACURE（登録商標）1850として）が含まれる。
【００８５】
α−ヒドロキシケトン光開始剤の例には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン（IRGACURE（登録商標）184）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（DAROCUR（登録商標）1173）、および２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（IRGACURE（登録商標）2959）、全てCibaSpecialty Chemicals (Tarrytown, N.Y.)から入手可能、が含まれ得る。
【００８６】
α−アミノケトン光開始剤の例には、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（IRGACURE（登録商標）369)および２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン（IRGACURE（登録商標）907）、両方ともCiba Specialty Chemicals(Tarrytown, N.Y.)から入手可能、が含まれ得る。
【００８７】
硬化性組成物は、重合禁止剤（Ｅ）を任意選択で含むことができる。重合禁止剤は特に限定されず、特定の目的または使用目的に応じて選択することができる。白金族金属触媒の阻害剤（禁止剤）の成分（Ｅ）は、有機ケイ素の技術分野でよく知られている。適切な阻害剤の例には、これらに限定されないが、エチレン性不飽和アミド、芳香族性不飽和アミド、アセチレン化合物、エチレン性不飽和イソシアネート、オレフィン性シロキサン、不飽和炭化水素ジエステル、不飽和酸の不飽和炭化水素モノエステル、共役または孤立のエン−イン、ヒドロペルオキシド、ケトン、スルホキシド、アミン、ホスフィン、ホスファイト、ニトライト、ジアジリジンなどが含まれる。組成物に特に適した阻害剤は、アルキニルアルコールおよびマレエートである。適切な重合禁止剤の例には、これらに限定されないが、ジアリルマレエート、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジンなどが含まれる。
【００８８】
組成物に使用される成分（Ｅ）の量は重要ではなく、適度に高い温度、すなわち室温より２５から１２５℃高い温度での前記反応を妨げずに、室温で上記の白金触媒によるヒドロシリル化反応を遅延させる任意の量であり得る。室温で特定の浴寿命を得るための阻害剤の特定の量は示唆することができず、なぜなら、使用される特定の阻害剤の望ましい量は、白金金属含有触媒の濃度と種類、成分ａおよびｂの性質と量に依存することになるからである。成分（Ｅ）の範囲は、０から約１０重量％、約０．００１重量から２重量％、さらには約０．１２から約１重量であり得る。ここで、明細書および請求項の他の部分と同様に、数値を組み合わせて、新しい代替の範囲を形成することができる。一実施形態では、組成物は阻害剤成分（Ｅ）を含まなくてもよい。
【００８９】
硬化性組成物はまた、他の添加剤（Ｆ）を含んでもよい。その他の添加剤には、これらに限定されないが、接着促進剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、染料、充填剤処理剤、可塑剤、スペーサー、増量剤、殺生物剤、安定剤、難燃剤、表面改質剤、抗エージング添加剤、レオロジー添加剤、腐食防止剤、界面活性剤またはそれらの組み合わせが含まれ得る。
【００９０】
無機基材への様々な有機官能性シランおよびシロキサン接着促進剤は、組成物において有用である。適切なシランには、これらに限定されないが、アミノシラン、エポキシシラン、イソシアヌレートシラン、メルカプトシラン、イミドシラン、無水シラン、カルボキシレート官能化シロキサンなどが含まれる。様々なタイプの接着促進剤の組み合わせも使用され得る。そのような成分は、通常、金属触媒によるヒドロシリル化による硬化を妨げる。適切な接着促進剤には、これらに限定されないが、MomentivePerformance Materialsから入手可能なSilquest（登録商標）A-1120シラン、Silquest A-1110シラン、Silquest A-2120シラン、およびSilquest A-1170シランなどの様々なアミノシラン材料；Silquest A-187シランなどのエポキシシラン；Silquest A-597シランなどのイソシアヌレートシラン；およびSilquest A-189シラン、Silquest A-1891シラン、Silquest A-599シランなどのメルカプトシランが含まれる。
【００９１】
硬化性組成物はまた、抗酸化化合物を含んでもよい。抗酸化化合物の適切なクラスの例には、これらに限定されないが、ヒンダードアミンおよび／またはヒンダードフェノール化合物が含まれる。
【００９２】
ヒンダードアミン酸化防止化合物の例には、これらに限定されないが、ヒンダードアミン系酸化防止剤（Ｎ，Ｎ′，Ｎ′′，Ｎ′′′−テトラキス−（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−ｙｌ）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン−１，３，５−トリアジン−Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合生成物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ジメチルスクシネートおよび４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールのポリマー、［デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドおよびオクタンの反応生成物］（７０％）−ポリプロピレン（３０％）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、メチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオンなど）が含まれる。
【００９３】
一実施形態では、抗酸化化合物はヒンダードフェノール化合物である。ヒンダードフェノールは、特定の目的または用途に応じて選択できる。適切なヒンダードフェノールの例には、これらに限定されないが、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、および２，６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどのモノフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、および４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール；ならびに高分子フェノール、例えば１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）酪酸グリコールエステル、およびトコフェロール（ビタミンＥ）、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレン−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオアミド）、ベンゼンプロパン酸３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシＣ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサン−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリル）トリ−ｐ−クレゾール、カルシウムジエチルビス［［［３，５−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスホネート］、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、Ｎ−フェニルベンゼンアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノールなど）が含まれる。
【００９４】
IRGANOX 1330は、BASFから市販されている立体障害のあるフェノール系酸化防止剤（「３，３’，３’，５，５’，５’−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール」）である。Irganox 1010は、BASFから市販されている立体障害のあるフェノール系酸化防止剤（「ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）」）であり、または１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンは、ETHANOX（商標）330 (Albemarle Corporation)として市販されており、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Irganox 1010）、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（Irganox 3114）、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートはIrganox 3114として市販されている。
【００９５】
硬化性組成物は、任意にて光安定剤を含むことができる。光安定剤は特に限定されず、特定の用途または使用目的に応じて選択することができる。光安定剤に適した材料の例には、これらに限定されないが、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、メチル３−（３−（２１−１−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および分岐ドデシル）−４−メチルフェノール、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、オクタベンゾン、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、tinuvin 622LD、Tinuvin 144、CHIMASSORB 119FL、MARK LA-57、LA-62、LA-67、LA-63、SANDOL LS-765、LS-292、LS-2626、LS-1114、LS-744などが含まれる。
【００９６】
硬化性組成物は、オルガノポリシロキサン（Ａ）を約５から約９８質量％；約１０から約９０質量％；または約２０から約８０質量％の量で含むことができる。硬化性組成物は、約２から約９５質量％；約１０から約９０質量％；または約２０から約８０質量％の量の有機材料（Ｂ）を含むことができる。架橋剤（Ｃ）は、約２から約２５質量％；約６から約２０質量％；または約６から約１２質量％の量で存在してもよい。反応促進剤（Ｃ）は、約０．０００１から約０．２質量％；約０．０００２から約０．０５質量％；または約０．０００５から約０．０２質量％の量で存在してもよい。阻害剤（Ｄ）は、約０．０００１から約１質量％；約０．０００２から約０．６質量％；または約０．０００５から約０．３質量％の量で存在してもよい。接着促進剤は、約０．１から約１０質量％；約０．３から約５質量％；または約０．５から約３質量％の量で存在し得る。
【００９７】
硬化性組成物は、組成物およびそれから形成される硬化材料を様々な用途で有用にすることができる様々な特性を有する。例えば、硬化性組成物は、約１．４０、１．４５、１．５、１．５５、または１．６０より大きい屈折率を有し得る。実施形態では、硬化性組成物は、約１．４０から約１．６、または約１．４５から約１．５５の屈折率を有する。
【００９８】
硬化性組成物は、優れた光学的透明度も示し得る。実施形態では、硬化性組成物は、４００ｎｍから約８００ｎｍで約９５％以上、約９６％以上、約９７％以上、約９８％以上、さらには約９９％以上の透明度を有する。
【００９９】
加えて、組成物の粘度は、意図する用途に必要とされ得る組成物の処理における制御を可能にするために、所望の広範囲の粘度にわたって制御または調整され得る。実施形態では、硬化性組成物の粘度は、約０．２から約４３Ｐａ・Ｓ、約１から約３５Ｐａ・Ｓ、約５から約２５Ｐａ・Ｓ、さらには約１０から約２０Ｐａ・Ｓであってもよい。
【０１００】
本発明の硬化性有機ケイ素組成物を硬化させることにより、高度の硬度および優れた透明性、耐亀裂性および耐熱性を有する硬化生成物が得られる。硬化条件には特に制限はなく、組成物の量によって異なるが、硬化温度は好ましくは６０から１８０℃の範囲内であり、硬化時間は典型的には０．５から１０時間の範囲内である。実施形態では、硬化は約１００°Ｃの温度にて３０分で達成できる。硬化は、ＵＶ照射への暴露の標準的な手順に従って実行されるＵＶ硬化によっても達成できる。
【０１０１】
硬化性組成物から形成された硬化材料はまた、様々な用途に望ましい特性を示し得る。実施形態では、硬化性組成物は、約１．４０より大きい屈折率を有し得る。実施形態では、硬化性組成物は、約１．４０から約１．６０；約１．４２から約１．５８；さらに１．４５から約１．５０の屈折率を有する。
【０１０２】
硬化材料はまた、優れた光学的透明度を示し得る。実施形態では、硬化材料の厚さ１ｍｍのシートは、４００ｎｍから約８００ｎｍにて、約９５％以上、約９６％以上、約９７％以上、約９８％以上、さらには約９９％以上の透明度を有する。
【０１０３】
硬化材料はまた、水浸後の接着、限界歪み、摩耗、微小押込み試験などを含むがこれらに限定されないさまざまな受け入れられた試験方法に関して評価および理解されている、高い熱安定性および耐亀裂性を示し得る。
【０１０４】
硬化材料は、良好な水蒸気透過性も示し得る。実施形態では、硬化材料の厚さ１ｍｍのシートは、ＪＩＳＺ０２０８試験方法で約０．１から約１５ｇ／ｍ２・日の水蒸気透過性を有している。これは、水蒸気透過率、水蒸気透過率、酸素透過性（ＭＶＴＲ、ＷＶＴＲ、Ｏ透過性）とも称される。水蒸気透過率、水蒸気透過率、酸素透過性は、約０．１から約１５ｇ／ｍ２・日；約０．５から約１０ｇ／ｍ２・日；約１から約７．５ｇ／ｍ２・日；約２から約５ｇ／ｍ２・日であり得る。一実施形態では、水蒸気透過率、水蒸気透過率、酸素透過性は約１０から約１５ｇ／ｍ２・日である。ここで、明細書および請求項の他の部分と同様に、数値を組み合わせて、新しい開示されていない範囲を形成することができる。
【０１０５】
本発明の硬化性オルガノシリコン組成物は、硬化性シリコーン材料、光学素子などの光学デバイス用のカプセル材、半導体素子などの他の電子デバイス用のカプセル材、および電気絶縁コーティング材料として有用である。光学デバイスの例には、ＬＥＤ、半導体レーザ、フォトダイオード、フォトトランジスタ、太陽電池、およびＣＣＤなどの光学素子；およびレンズ、接合材、接着剤、フィルム、シートなどの光学部品が含まれる。硬化材料は、カプセル材、例えばＬＥＤカプセル材として使用されてもよい。電子デバイスの例には、ダイオード、トランジスタ、ＩＣ、ＣＰＵ、メモリ素子などの半導体素子が含まれる。
【０１０６】
硬化性シリコーン組成物は、化粧品、日焼け止め、シャンプーまたはコンディショナーなどのヘア製品、ローション、クリームなどのパーソナルケア組成物に含めることができるが、これらに限定されない。パーソナルケア組成物には、担体、顔料、フィルム形成剤、乳化剤、ビタミン、可塑剤、界面活性剤、酸化防止剤、ワックス、油、溶剤などのさまざまな成分を含めることができる。
【０１０７】
一実施形態では、パーソナルケア製品は、任意に０から９０重量部の顔料を含むことができる。本明細書での使用に適した顔料は、すべて無機および有機の色材／顔料である。これらは通常、アルミニウム、バリウムまたはカルシウムの塩またはレーキである。レーキは、固体希釈剤で増量または減量された顔料か、通常はアルミニウム水和物である吸着表面に水溶性染料を沈殿させることで調製された有機顔料である。レーキは、酸性または塩基性染料からの不溶性塩の沈殿からも形成される。本明細書では、カルシウムおよびバリウムレーキも使用される。適切なレーキには、これらに限定されないが、Red 3アルミニウムレーキ、Red 21アルミニウムレーキ、Red 27アルミニウムレーキ、Red 28アルミニウムレーキ、Red 33アルミニウムレーキ、Yellow 5アルミニウムレーキ、Yellow 6アルミニウムレーキ、Yellow 10アルミニウムレーキ、Orange 5アルミニウムレーキ およびBlue 1アルミニウムレーキ、Red 6バリウムレーキ、Red 7カルシウムレーキが含まれる。パール、酸化チタン、Red 6、Red 21、Blue 1、Orange 5およびGreen 5染料、チョーク、タルク、酸化鉄、およびチタン化雲母などの他の色材や顔料も組成物に含めることができる。
【０１０８】
パーソナルケア組成物は、任意にて、先行技術で知られている０から９９重量部の有機フィルム形成剤を含むことができる。フィルム形成剤は、化粧品として許容されるものであればいかなるものでもよい。有用なフィルム形成剤の例には、天然ワックス、ポリエチレンポリマーなどのポリマー、およびＰＶＰのコポリマー、エチレンビニルアセテート、ジメチコンゴム、およびシェラック、ポリテルペンなどの樹脂が含まれる。
【０１０９】
パーソナルケア組成物は、任意にて、０−５０重量部の遮断または吸収日焼け止め剤のいずれかを含むことができる。遮断日焼け止め剤は、一般に、さまざまな酸化セシウム、酸化クロム、酸化コバルト、酸化鉄、赤色ワセリン、シリコーン処理およびその他の処理二酸化チタン、二酸化チタン、酸化亜鉛、および／または酸化ジルコニウム、ＢａＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＳｒＴｉＯ３およびＳｉＣなどの無機物である。通常有機種である吸収スクリーニング剤は特に有用である。そのような吸収日焼け止め剤には、これらに限定されないが、一般に紫外スペクトルの３２０から４００ｎｍ領域の放射を吸収するＵＶ−Ａ吸収剤、例えば、アントラニレート、ベンゾフェノン、およびジベンゾイルメタン；および一般に紫外スペクトルの２８０から３２０ｎｍ領域の放射線を吸収するＵＶ−Ｂ吸収剤、例えば、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、カンファー誘導体、シンナメート、およびサリチレートが含まれる。有機日焼け止め剤の具体例としては、ｐ−アミノ安息香酸、アボベンゾンシノキセート、ジオキシベンゾン、ホモサレート、メンチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリチレート、オキシベンゾン、パジメート、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、スルイソベンゾン、トロラミンサリチレート、アミノ安息香酸、アミルジメチルｐ−アミノ安息香酸、ジエタノールアミンｐ−メトキシシンナメート、ジガロイルトリオレエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシルサリチレート、グリセリルアミノベンゾエート、ホモメンチルサリチレート、ホモサレート、３−イミダゾール−４−イルアクリル酸およびそのエチルエステル、メチルアントラニレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸および塩、スルイソベンゾン、トリエタノールアミンサリチレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−４−（２−オキソボルン−３−イリデンメチル）アニリニウムメチルサルフェート、アミノベンゾエート、４−イソプロピルベンジルサリチレート、２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート、メチルジイソプロピルシンナメート、イソアミル４−メトキシシンナメート、ジエタノールアミン４−メトキシシンナメート、３−（４’−トリメチルアンモニウム）−ベンジリデン−ボマン−２−オンメチルサルフェート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホネート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、ｃａ−（２−オキソボルン−３−イリデン）−トリル−４−スルホン酸およびその可溶性塩、３−（４’−スルホ）ベンジリデン−ボルナン−２−オンおよびその可溶性塩、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン）酸およびその塩、ウロカニン酸、２，４，６−トリス−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）−アニリノール１，３，５−トリアジン、２−（ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）アニリノール−４，６−ビス−（ｐ−（２’−エチルヘキシル１’−オキシカルボニル）アニリノール１，３，５−トリアジン、２，４−ビス｛１，４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシル−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、Ｎ−（２ｅｔ４）−（２−オキソボルン−３−イリデン）メチルベンジルアクリルアミドのポリマー、１，４−ビスベンズイミダゾリル−フェニレン−３，３’，５，５’−テトラスルホン酸およびその塩、ベンザルマロネート置換ポリオルガノシロキサン、ベンゾトリアゾール置換ポリオルガノシロキサン（ドロメトリゾールトリシロキサン）、可溶化２，２’−メチレン−ビス−１，６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、４，４’−ジメトキシジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、および上記の日焼け止め剤の少なくとも１つを含む組み合わせが含まれる。
【０１１０】
パーソナルケア組成物は、限定するものではないが、カラー化粧品、日焼け止め、ヘアコンディショナー、保湿剤などとして使用するために特別に調合することができる。そのような用途に適した形態および調合物は、当業者に知られている。例えば、日焼け止めとして使用するために調合される場合、組成物は、ラメラエマルジョン、マイクロエマルジョン、またはナノエマルジョンの形態であり得る。さらに、エマルジョンは、流体単純エマルジョン、流体多重エマルジョン、硬質単純エマルジョン、または硬質多重エマルジョンであり得る。単純エマルジョンまたは多重エマルジョンは、分散した脂質小胞または油滴を含む連続水相、または分散した脂質小胞または水滴を含む連続脂肪相を含んでもよい。一実施形態では、日焼け止め用途は、連続水相を有するエマルジョンであり、スティック、ローション、ゲル、スプレーなどの形態であってもよい。日焼け止めエマルジョンの形成に適した乳化剤には、例えば、当該技術分野で知られているエトキシル化界面活性剤、例えば、SEPPIC製のPolysorbate-20、Laureth-7、Laureth-4、Sepigel（登録商標）305など、植物油や鉱油などの油；蜜蝋、パラフィン、米ぬか蝋、カンデリラ蝋、カルナウバ蝋およびそれらの誘導体などの動物および／または合成ワックス；およびGel SS71、Gel EA2786、Quaternium-18Bentonite、38 CE、Gel ISD VまたはGel ISDなどの炭化水素ゲルまたはベントン型ゲル；およびGoldschmidtChemical Corporationから入手可能なセチルジメチコンコポリオール−ポリグリセリル４−イソステアレート−ヘキシルラウレート（ABIL（登録商標）WE 09）、ベヘネートジメチコン、セチルジメチコンコポリオール（ABIL（登録商標）EM 90）、（ABIL（登録商標）EM 97）、ラウリルメチコンコポリオール（5200）、シクロメチコンおよびジメチコンコポリオール（DC 5225 CおよびDC 3225 C）、シクロペンタシロキサンおよびジメチコンコポリオール（SF 1528）などの有機シリコーン乳化剤が含まれる。
【０１１１】
パーソナルケア組成物は、任意でビタミンまたは皮膚栄養剤を含んでもよい。いくつかの適切な薬剤は、セラミド、ヒアルロン酸、パンテノール、ペプチド（銅ヘキサペプチド−３）、ＡＨＡ（乳酸）、レチノール（レチニルパルミテート）−ビタミンＡ誘導体、ビタミンＣ（ｌ−アスコルビン酸）、ＢＨＡ（サリチル酸）、茶（緑茶、白茶、紅茶）、大豆およびその他の植物誘導体、イソフラボン（ブドウ種子抽出物）、アルギレリン、アサイベリーである。
【０１１２】
可塑剤も調合物に添加して、得られる調合物の柔軟性および美容特性を改善することができる。可塑剤は、フィルム形成剤の脆さや割れを避けるために頻繁に使用され、そして例えば、レシチン、ポリソルベート、ジメチコンコポリオール、グリコール、シトレートエステル、グリセリン、およびジメチコンを含む。当業者は、所望の特性および想定される用途に基づいて、所望の可塑剤の量を日常的に変えることができる。
【０１１３】
本発明の組成物は、適用後に迅速に揮発する揮発性担体などの担体に組み込むことができる。揮発性担体は、揮発性炭化水素、揮発性シリコーン、およびそれらの混合物から選択することができる。
【０１１４】
パーソナルケア製品に有用な炭化水素油には、約Ｃ８から約Ｃ２０鎖長、さらにはＣ８からＣ２０イソパラフィンを有する炭化水素油を含む、６０−２６０℃の範囲の沸点を有するものが含まれる。例には、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソエオコサン、２，２，４−トリメチルペンタン、２，３−ジメチルヘキサン、およびそれらの２つ以上の混合物が含まれる。
【０１１５】
適切な揮発性シリコーン流体には、式（Ｒ２ＳｉＯ）ｘに対応する３、４および５員環構造を有するシクロメチコンが含まれ、ここでｘは約３から約６である。
【０１１６】
上述したものは、本明細書の例を含む。もちろん、本明細書を説明する目的で考えられるすべての成分または方法論の組み合わせを説明することはできないが、当業者は、本明細書の多くのさらなる組み合わせおよび変更が可能であることを認めるであろう。したがって、本明細書は、添付の特許請求の範囲の精神および範囲内にあるすべてのそのような変更、修正、および変形を包含することを意図している。さらに、「含む」という用語が詳細な説明または特許請求の範囲のいずれかで使用される範囲で、そのような用語は、「含む」が請求項における移行句として使用された場合に解釈されるように「含む」という用語と同様の方法で包括的であることを意図している。
【実施例】
【０１１７】
本開示の態様をここで説明し、そして以下の例に関してさらに理解することができる。例は、例示のみを目的とするものであり、材料、またはプロセスパラメータ、機器、または条件に関して、本明細書に開示された本発明を限定するものではないことを理解されたい。
【０１１８】
例１：成分（Ａ−１）の調製
成分Ａ−１は、以下の手順に従って作製することができる。
【０１１９】
分子量３ｋＤを有するノルボルネン末端キャップフェニルメチルシリコーンノルボルネニルエチルブロックコポリマー（Ａ−１）は、以下のスキームに従って合成された：
【０１２０】
還流冷却器、滴下漏斗および機械的撹拌機を備えた窒素環境下の５００ｍＬの三口丸底フラスコに、１００ｍＬのトルエンおよび５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（１２８．７ｇ、１．０７ｍｏｌ）を加えた。この溶液に０．２８９ｇのＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（１５ｐｐｍの２ｗｔ％Ｐｔ）を添加した。反応温度を５０℃に維持しながら、セットアップ全体を油浴に保持した。滴下漏斗中の３−フェニル−１，１，３，３，５−ペンタメチルトリシロキサン（２５７．５１ｇ、０．９５ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。その後、反応温度を８０℃に上げ、すべてのヒドリドが消費されるまで継続した。ヒドロシリル化重合の完了後、未反応の出発物質、揮発性化合物および溶媒を減圧下で除去した。最終生成物が黄色の液体として定量的収率で得られ、活性炭で脱色して、所望の生成物を無色の液体として定量的収率で得た（２５℃での粘度：６８１０ｍＰａ．ｓ；ＧＰＣ：Ｍｎ＝３．０６ｋＤ；Ｍｗ＝４．６ｋＤ；ＰＤＩ＝１．５）。
【化１１】
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【０１２１】
分子量１４０ｋＤを有するノルボルネン末端キャップフェニルメチルシリコーンノルボルネニルエチルブロックコポリマー（成分Ａ−２）は、Ａ−１について記載された方法と同様に合成された。
【０１２２】
簡単に説明すると、５００ｍＬの三口丸底フラスコに１５０ｍＬのトルエンと５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（９４ｇ、０．７８ｍｏｌ）を加えた。この溶液に、０．２２５ｇのＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（１５ｐｐｍの２ｗｔ％Ｐｔ）を添加した。滴下漏斗中の３−フェニル−１，１，３，３，５−ペンタメチルトリシロキサン（２００ｇ、０．７４ｍｏｌ）を、５０℃で１時間かけて反応混合物に滴下した。その後、反応温度を８０℃に上げ、すべてのヒドリドが消費されるまで継続した。ヒドロシリル化重合の完了後、未反応の出発物質、揮発性化合物および溶媒を減圧下で除去した。最終生成物が黄色の液体として定量的収率で得られ、活性炭で脱色して、所望の生成物を無色の液体として定量的収率で得た（２５℃での粘度：１４２００ｍＰａ．ｓ；ＧＰＣ：Ｍｎ＝５．２ｋＤ；Ｍｗ＝７．８ｋＤ；ＰＤＩ＝１．５）。
【化１２】
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【０１２３】
例２；成分（Ａ−２）
以下の式の化合物は、成分Ａ−２として提供される。
【化１３】
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【０１２４】
例３−１０：硬化性組成物
例３
【０１２５】
硬化性シリコーン組成物は、４３．８５質量部のＡ１、４１．５質量部のポリイソブテン（Olissopal1000）、０．０２５質量部の硬化触媒としての白金−ビニルシロキサン錯体、および０．１２５質量部の反応阻害剤としてのジアリルマレエートを混合することによって調製された。続いて、得られた混合物に、１４．５質量部のポリフェリル−イデメチルヒドロシロキシ）シロキサン架橋剤を添加した。成分の均一な分布が達成されるまで、組成物を高速ミキサーで完全に混合した。次いで、この組成物をガラス板から形成された型に注入して１ｍｍの厚さを生成し、次いで１５０℃で２時間加熱して硬化生成物を得た。
【０１２６】
例４
【０１２７】
硬化性シリコーン組成物は、２６．７５質量部のシロキサン成分Ａ１、６３．６質量部のポリイソブテン（Olissopal1000）、０．０２５質量部の白金−ビニルシロキサン錯体触媒、および０．１２５質量部の反応阻害剤としてのジアリルマレエートを混合することにより調製された。続いて、得られた混合物に、９．５質量部の架橋剤としてのポリフェリル−イデメチルヒドロシロキシ）シロキサンの成分を添加した。成分の均一な分布が達成されるまで、組成物全体を高速ミキサーで完全に混合した。次いで、この組成物をガラス板から形成された型に注入して１ｍｍの厚さを生成し、次いで１５０℃で２時間加熱して、硬化生成物を得た。
【０１２８】
例５
【０１２９】
硬化性シリコーン組成物は、３３．５質量部のＡ１、６０質量部のポリイソブテン（Olissopal1000）、０．０２５質量部の白金−ビニルシロキサン錯体触媒、および０．１２５質量部の反応阻害剤としてのジアリルマレエートを混合することにより調製した。続いて、得られた混合物に、６．３５質量部の架橋剤としてのポリフェリル−イデメチルヒドロシロキシ）シロキサンの成分を添加した。成分の均一な分布が達成されるまで、組成物全体を高速ミキサーで完全に混合した。次いで、この組成物をガラス板から形成された型に注入して１ｍｍの厚さを生成し、次いで１５０℃で２時間加熱して、硬化生成物を得た。
【０１３０】
例６
【０１３１】
硬化性シリコーン組成物は、２５．９質量部のＡ１、６０質量部のポリイソブテン（Olissopal1000）、０．０２５質量部の白金−ビニルシロキサン錯体触媒、および０．１２５質量部の反応阻害剤としてのジアリルマレエートを混合することにより調製した。続いて、得られた混合物に、１０．３５質量部の架橋剤としてのヒドリド修飾ＭＱ樹脂（ＭＱＨ−９）の成分を添加した。成分の均一な分布が達成されるまで、組成物全体を高速ミキサーで完全に混合した。次いで、この組成物をガラス板から形成された型に注入して１ｍｍの厚さを生成し、次いで１５０℃で２時間加熱して、硬化生成物を得た。
【０１３２】
例７
【０１３３】
硬化性シリコーン組成物は、２９．９質量部のコポリマーＡ−２、５９．９質量部のマルチアクリレート（Ebecryl745）、５質量部のイソボルニルアクリレートおよび５質量部の２−エチルヘキシルアクリレートを混合することによって調製された。続いて、得られた混合物に放射線硬化性開始剤０．２質量部を添加した。成分の均一な分布が達成されるまで、組成物全体を高速ミキサーで完全に混合した。次に、組成物を型に注ぎ、紫外線（金属ハロゲン化物、３０００ｍＪ／ｃｍ２）にさらして、厚さ１ｍｍの硬化生成物を形成した。
【０１３４】
例８
【０１３５】
例７に示す組成物と同様に、５９．９質量部のコポリマーＡ−２、２９．９質量部のマルチアクリレート（Ebecryl745）、１０質量部のイソボルニルアクリレートおよび０．２質量部の放射線硬化性開始剤の添加により、硬化性組成物を調製した。組成物をＵＶ照射下で硬化させることにより、１ｍｍの硬化シートが得られた。
【０１３６】
例９
【０１３７】
例７に示す組成物と同様に、４９．９質量部のコポリマーＡ−２、９．９質量部のマルチアクリレート（EM221）、２０質量部のイソボルニルアクリレート、２０質量部の２−エチルヘキシルアシレートおよび０．２質量部の放射線硬化性開始剤の添加により、硬化性組成物を調製した。例８で前述したように、紫外線下で組成物を硬化させることにより、１ｍｍ硬化シートが得られた。
【０１３８】
例１０
【０１３９】
例４に示す組成物と同様に、３９．９質量部のコポリマーＡ−２、４９．９質量部のＣ１、１０質量部のイソボルニルアクリレート、および０．２質量部の放射線硬化性開始剤の添加により、硬化性組成物を調製した。例８で前述したように、紫外線下で組成物を硬化させることにより、１ｍｍ硬化シートが得られた。
【０１４０】
性能評価
例から得られた硬化シートの特性を以下の方法により評価した（１ｍｍ）。結果は表１に要約されている。
【表１】
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【０１４１】
硬化性組成物の粘度は、HAAKE RheoStress 600を使用して２５℃で測定した。
【０１４２】
外観に関する情報を得るために、各例の硬化シートを視覚的に検査した。
【０１４３】
硬化したシートの透明度を分光光度計で測定した（Gretag Macbeth Color Eye7000A 分光光度計）。
【０１４４】
硬化物品の水蒸気透過性（ＷＶＴＲ）は、方法JIS Z 0208に従って、Yasuda Seiki Seisakusho製の透過性カップテスターを使用して評価された。
【表２】
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【０１４５】
表２に示すように、硬化性組成物から得られた硬化生成物は優れた特性を示した。生成物は無色透明で、高度な可撓性も示した。さらに、この生成物は、熱と光にさらされると着色に対する耐性も示したため、カプセル材およびバリア接着剤としての光電子用途への適用性が示された。
【０１４６】
前述の説明は、ヒーターアセンブリのさまざまな非限定的な実施形態を特定する。修正は、当業者および本発明を作成および使用し得る者に生じ得る。開示された実施形態は、単に例示を目的としたものであり、本発明の範囲または特許請求の範囲に記載された主題を限定することを意図したものではない。
【国際調査報告】
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