(57)【要約】  本発明は、新規光配列ポリマー材料；非構造化及び構造化の光学素子、電気光学素子、多層システムを作製するために又はナノエレクトロニクスにおいて使用される液晶用の配向層としてのその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化２７】
2020530512.tif 000033
（式中、
Ｍ１、Ｍ１’は、それぞれ独立して、アクリラート、メタクリラート、２−クロロアクリラート、２−フェニルアクリラート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換アクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換メタクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−クロロアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、ジアミン、アミド、イミド、シロキサン、アミド酸エステル、アミド酸の群からの繰り返しモノマー単位を表し；
Ｓ１は、スペーサ単位であり、ｍ及びｎが０である場合、前記スペーサ単位はＳ２であり、そして、少なくとも１つのｍ又はｎが１である場合、前記スペーサ単位はＳ３であり；
Ｓ１’は、スペーサ単位であり、ｍ’及びｎ’が０である場合、前記スペーサ単位はＳ２’であり、そして、少なくとも１つのｍ’又はｎ’が１である場合、前記スペーサ単位はＳ３’であり；
Ｓ２、Ｓ２’、Ｓ３、Ｓ３’は、非置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−（ＣＨ２）ｒ−、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−であり、これらは、場合により、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、又はヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミドで一置換又は多置換されており；そして、１つ以上の−ＣＨ２−基が、連結基、脂環式又は芳香族の基によって置換されていてもよく；そして、ｒ及びｓは、それぞれ、１〜２０の整数であるが、ただし、Ｓ２については３≦ｒ＋ｓ≦２４であり；そして、Ｓ３については６≦ｒ＋ｓ≦２４であり；そして、Ｒ３及びＲ３は、それぞれ独立して、水素又は低級アルキルを表し；そして、
環Ａ、Ａ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル；ピリミジン−２，５−ジイル；１，３−ジオキサン−２，５−ジイル；シクロヘキサン−１，４−ジイル；ピペリジン−１，４−ジイル；ピペラジン−１，４−ジイルを表し；
環Ｂ、Ｂ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン；ピリジン−２，５−ジイル；ピリミジン−２，５−ジイル；１，４−若しくは２，６−ナフチレン、；１，３−ジオキサン−２，５−ジイル；シクロヘキサン−１，４−ジイルを表し；
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ１’、Ｙ２’は、それぞれ独立して、単共有結合、−（ＣＨ２）ｔ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＣＦ２Ｏ−，−ＯＣＦ２−、−ＮＲ４−、−ＣＯ−ＮＲ４−、−Ｒ４Ｎ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｕ−、−（ＣＨ２）ｕ−ＮＲ４−、又は−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｕ−を表し、式中、
Ｒ４は、水素又は低級アルキルを表し；
ｔは、１〜４の整数を表し；
ｕは、１〜３の整数を表し；
環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン；又はピリミジン−２，５−ジイル；ピリジン−２，５−ジイル；２，５−チオフェニレン；２，５−フラニレン；１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し；
Ｚ、Ｚ’は、それぞれ独立して、−Ｏ−又は−ＮＲ５−（式中、Ｒ５は、水素若しくは低級アルキル、又は式Ｄ若しくはＤ’の第２の基を表す）を表し、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有するＣ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり；そして、
Ｄ’は、水素、又は場合によりハロゲンで置換されている、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、場合によりハロゲン、アルキル、若しくはアルコキシで置換されている、３〜８個の環原子を有するシクロアルキル残基を表し；そして、
ｗ及びｗ１は、０＜ｗ≦１かつ０≦ｗ１＜１であるコモノマーのモル分率である）
の繰り返し構造単位を含む光配列ポリマー材料。
【請求項２】
前記光配列材料がホモポリマーである、請求項１記載の光配列ポリマー材料。
【請求項３】
前記光配列材料がコポリマーである、請求項１記載の光配列ポリマー材料。
【請求項４】
Ｍ１、Ｍ１’が、互いに独立して、アクリラート及びメタクリラートからなる群から選択されるモノマー単位であり；
環Ａ、Ａ’が、非置換フェニレン又はアルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレンであり；
環Ｂ、Ｂ’が、非置換フェニレン又はフッ素、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレンであり；
Ｙ１、Ｙ１’、Ｙ２、Ｙ２’が、それぞれ独立して、単共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−であり；
ｍ、ｎ、ｍ’、ｎ’が、それぞれ独立して、０又は１であり；
環Ｃ、Ｃ’が、非置換フェニレン又はアルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレンであり；
Ｓ１、Ｓ１’が、スペーサ単位であり、ｍ及びｎが０である場合、前記スペーサ単位はＳ２又はＳ２’であり、そして、少なくとも１つのｍ又はｎが１である場合、前記スペーサ単位はＳ３又はＳ３’であり；
Ｓ２又はＳ２’が、Ｃ４〜Ｃ２４アルキレン、好ましくは、アルキレンオキシ、又はアルキレンオキシカルボニル、特に、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレンオキシ、へプチレンオキシ、オクチレンオキシ、ノニレンオキシ、デイレンオキシ、又はプロピレンオキシカルボニル、ブチレンオキシカルボニル、ペンチレンオキシカルボニル、ヘキシレンオキシカルボニル、へプチレンオキシカルボニル、オクチレンオキシカルボニル、ノニレンオキシカルボニル、デイレンオキシカルボニルであり；そして、
Ｓ３又はＳ３’が、Ｃ８〜Ｃ２４アルキレンであり、そして、アルキレンは、非置換又は置換の、直鎖又は分枝状のアルキレンであり、１つ以上の−ＣＨ２−基が、少なくとも１つの連結基、脂環式又は／及び芳香族の基によって置換されていてもよく；
Ｚ、Ｚ１が、−Ｏ−であり、
Ｄが、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり；そして、
Ｄ’が、水素、又は場合によりハロゲンで置換されている、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、場合によりハロゲン、アルキル、若しくはアルコキシで置換されている、３〜８個の環原子を有するシクロアルキル残基を表す、請求項１〜３記載の光配列ポリマー材料。
【請求項５】
環Ｃ、Ｃ’が、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはメトキシで置換されているフェニレン；又はピリミジン−２，５−ジイル；ピリジン−２，５−ジイル；２，５−チオフェニレン；２，５−フラニレン；１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表す、請求項１〜４記載の光配列ポリマー材料。
【請求項６】
Ｓ１が、スペーサ単位であり、ｍ及びｎが０である場合、前記スペーサ単位はＳ２であり、そして、少なくとも１つのｍ又はｎが１である場合、前記スペーサ単位はＳ３であり；
Ｓ１’が、スペーサ単位であり、ｍ’及びｎ’が０である場合、前記スペーサ単位はＳ２’であり、そして、少なくとも１つのｍ’又はｎ’が１である場合、前記スペーサ単位はＳ３’であり；
Ｓ２、Ｓ２’、Ｓ３、Ｓ３’が、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−（ＣＨ２）ｒ−、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−（式中、添字「ｒ」は、４〜２４、好ましくは５〜１２、より好ましくは５〜１０、更により好ましくは５〜８、特に６〜８の整数であり、そして、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素又は低級アルキルを表す）である、請求項１〜５記載の光配列ポリマー材料。
【請求項７】
Ｄが、２，２，２−トリフルオロ−エチル基である、請求項１〜６記載の光配列ポリマー材料。
【請求項８】
Ｍ１及びＭ１’が、メタクリラートである、請求項１〜７記載の光配列ポリマー材料。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項記載の光配列ポリマー材料と、少なくとも１種の溶媒と、少なくとも１種の添加剤とを含む組成物。
【請求項１０】
前記添加剤が、重合性液晶、紫外線硬化性化合物、架橋剤、シラン含有化合物、光活性添加剤、光重合開始剤、界面活性剤、乳化剤、抗酸化剤、レベリング剤、染料、エポキシ含有架橋剤、及び硬化性化合物からなる群から選択される、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
液晶用の配向層としての、請求項１〜８のいずれか記載の光配列ポリマー材料又は請求項９若しくは１０記載の組成物の使用。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか記載の光配列ポリマー材料又は請求項９若しくは１０記載の組成物に配列光を照射することを含む、液晶用の配向層を調製する方法。
【請求項１３】
請求項１２記載の方法によって得られる配向層。
【請求項１４】
請求項１〜８のいずれか一項記載の光配列ポリマー材料又は請求項９若しくは１０記載の組成物を含む配向層。
【請求項１５】
請求項１〜８のいずれか一項記載の光配列ポリマー材料を含む、又は請求項９若しくは１０記載の組成物を含む、又は請求項１３若しくは１４記載の配向層を含む、光学、電気光学、又はナノ電気の素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規光配列ポリマー材料、このような光配列ポリマー材料を含む組成物、非構造化及び構造化の光学素子又は電気光学素子及び多層システムを作製するための液晶用の配向性層としての該光配列ポリマー材料又は該組成物の使用、並びに該新規光配列ポリマー材料を含むか又はこのような光配列ポリマーポリマー材料を含む組成物を含む、非構造化及び構造化の光学素子又は電気光学素子又は及びナノ電気素子、及び多層システムに関する。
【０００２】
光学素子又は電気光学素子は、例えば、保安装置、液晶装置（LCD）、及び光学フィルム、例えば３Ｄリターダ等のリターダ又は透過光可変フィルムとして使用される。例えば、米国特許第６，１０７，４２７号には、配向層において使用することができる光配列ポリマー材料が記載されている。国際公開公報第２０１３／０２８１５６４号には、配向層において使用され、そして、必要なエネルギーが少なく、そして、液晶の配向速度の速い、更なる光配列ポリマー材料が記載されている。
【０００３】
しかし、例えばロールツーロールプロセス等の効率的な製造プロセスに近付く機会を与える先進的な配列材料であって、様々な基板に塗布することができ、そして、先行技術の化合物と比べて必要なエネルギーが少ないが、液晶に良好な配向を与え、そして、優れた光学特性を有する材料に対する要求が更に高まっている。
【０００４】
したがって、本発明の目的は、優れた液晶配向を提供し、そして、効率的な製造プロセスに近付く機会を与えるが、良好な光学コントラスト比及び光学特性を維持している、新規光配列ポリマー材料を提供することである。本発明の新規光配列材料は、様々な溶媒と非常に良好な相溶性を示すので、コーティング及び印刷の方法に関して高い柔軟性が得られる。該材料は、室温で塗布することができるので、広範囲の温度感受性基板に近付く機会が得られる。新規光配列ポリマー材料は、硬化性組成物又は重合性液晶等の有機材料にと非常に高い相溶性を示すので、広範な用途に近付く機会が得られる。更に、該材料は、様々な基板に対する接着性が改善されている。
【０００５】
本発明は、式（Ｉ）：
【化１】
2020530512.tif 000002
（式中、
Ｍ１、Ｍ１’は、それぞれ独立して、アクリラート、メタクリラート、２−クロロアクリラート、２−フェニルアクリラート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロアクリルアミド、２−フェニルアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換アクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換メタクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−クロロアクリルアミド、Ｎ−低級アルキル置換２−フェニルアクリルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン、ジアミン、アミド、イミド、シロキサン、アミド酸エステル、及びアミド酸からなる群からの繰り返しモノマー単位を表し；
Ｓ１は、スペーサ単位であり、ｍ及びｎが０である場合、該スペーサ単位はＳ２であり、そして、少なくとも１つのｍ又はｎが１である場合、該スペーサ単位はＳ３であり；
Ｓ１’は、スペーサ単位であり、ｍ’及びｎ’が０である場合、該スペーサ単位はＳ２’であり、そして、少なくとも１つのｍ’又はｎ’が１である場合、該スペーサ単位はＳ３’であり；
Ｓ２、Ｓ２’、Ｓ３、Ｓ３’は、非置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−（ＣＨ２）ｒ−、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−であり、これらは、場合により、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、ヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミドで一置換又は多置換されており；
そして、１つ以上の−ＣＨ２−基が、連結基、脂環式又は芳香族の基によって置換されていてもよく；そして、ｒ及びｓは、それぞれ、１〜２０の整数であるが、ただし、Ｓ２については３≦ｒ＋ｓ≦２４であり；そして、Ｓ３については６≦ｒ＋ｓ≦２４であり；
そして、Ｒ３及びＲ３は、それぞれ独立して、水素又は低級アルキルを表し；そして、
環Ａ、Ａ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、又はピペラジン−１，４−ジイルを表し；
環Ｂ、Ｂ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し；
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ１’、Ｙ２’は、それぞれ独立して、単共有結合、−（ＣＨ２）ｔ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＣＦ２Ｏ−，−ＯＣＦ２−、−ＮＲ４−、−ＣＯ−ＮＲ４−、−Ｒ４Ｎ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｕ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｕ−、−（ＣＨ２）ｕ−ＮＲ４−、又は−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｕ−を表し、式中、
Ｒ４は、水素又は低級アルキルを表し；
ｔは、１〜４の整数を表し；
ｕは、１〜３の整数を表し；
環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し；
Ｚ、Ｚ’は、それぞれ独立して、−Ｏ−又は−ＮＲ５−
（式中、Ｒ５は、水素若しくは低級アルキル、又は式Ｄ若しくはＤ’の第２の基を表す）を表し；そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有するＣ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり；そして、
Ｄ’は、水素、又は場合によりハロゲンで置換されている、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、又は場合によりハロゲン、アルキル、アルコキシで、若しくは１つ以上のシロキサン部分で一置換若しくは多置換されている、３〜８個の環原子を有するシクロアルキル残基を表し；そして、
ｗ及びｗ１は、０＜ｗ≦１かつ０≦ｗ１＜１であるコモノマーのモル分率である）
の繰り返し構造単位を含む光配列ポリマーに関する。
【０００６】
用語「連結基」は、本発明に関連して使用されるとき、好ましくは、−Ｏ−、−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、
【化２】
2020530512.tif 000003
−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−から選択され、式中：
Ｒ１は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキルを表すが、
ただし、連結基の酸素原子は互いに直接連結されない。
【０００７】
好ましくは、Ｓ２、Ｓ２’、Ｓ３、Ｓ３’における直鎖又は分枝状の−（ＣＨ２）ｒ−、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−（式中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素又は低級アルキルを表す）の置換基は、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、より好ましくは、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、ヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、又はアミドである。
【０００８】
本発明に関連して、用語「アルキル」は、最大２０個の炭素原子を有する、置換又は非置換の直鎖又は分枝状の飽和炭化水素残基であって、１つ以上の−ＣＨ２−又は−ＣＨ３−の基が、置換されていない場合もあり、少なくとも１つの上記連結基、又は／及び脂環式基、又は／及び芳香族基によって置換されている場合もある残基である。
【０００９】
用語「低級アルキル」及び同様に「低級アルコキシ」、「ヒドロキシ−低級アルキル」、「フェノキシ−低級アルキル」、「フェニル−低級アルキル」は、上記及び下記において、１〜６個、好ましくは１〜３個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状の飽和炭化水素残基、例えば、メチル、エチル、プロピル、又はｉ−プロピルを意味する。
【００１０】
用語「アルキル」及び同様に「アルコキシ」は、上記及び下記において、最大２０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝状の飽和炭化水素残基を意味する。
【００１１】
「アルキル」又は「アルコキシ」の置換基は、ヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミド、脂環式又は芳香族の基であり、それぞれにおいて、１つ以上の−ＣＨ２−又は−ＣＨ３−の基が少なくとも１つの連結基によって置換されていてもよい。
【００１２】
本発明に関連して、「直鎖アルキル」は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec.−ブチル、tert.−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノンデシル、イコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、又はクアトロコシルであるが、これらに限定されるわけではない。
【００１３】
本発明に関連して、「脂環式基」は、例えば、置換又は非置換の非芳香族の炭素環式又は複素環式の基を意味し、そして、例えば、３〜３０個の炭素原子を有する環系、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、デカリン、アダマンタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、ピロリジン、ピペリジン、又はコレステロール等のステロイド骨格を表し、置換基は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、より好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、そして、最も好ましくは、メチル、エチル、プロピルである。好ましい脂環式基は、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセンであり、そして、より好ましくは、シクロペンタン又はシクロヘキサンである。
【００１４】
本発明に関連して、「芳香族基」は、好ましくは、５、６、１０、又は１４個の環原子、例えば、割り込まれていないか又は少なくとも１つのヘテロ原子及び／若しくは少なくとも１つの連結基によって割り込まれている、ビフェニレン又はトリフェニレン等の環アセンブリを形成し得るフラン、ベンゼン又はフェニレン、ピリジン、ピリミジン、ナフタレン；あるいは、フェナントレン又はテトラリン等の縮合多環系を意味する。好ましくは、芳香族基は、ベンゼン、フェニレン、ビフェニレン、又はトリフェニレンである。より好ましい芳香族基は、ベンゼン、フェニレン、及びビフェニレンである。最も好ましいのは、フェニレンである。
【００１５】
用語「置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレン」は、本発明の範囲において、１，２−、１，３−、又は１，４−フェニレンを包含するが、特に、置換されていないか又はフッ素、塩素、シアノ、アルキル、若しくはアルコキシで、好ましくは、フッ素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、若しくはシアノで一置換若しくは多置換されている１，３−又は１，４−フェニレンを包含する。特に好ましいのは、１，４−フェニレン残基である。好ましいフェニレン残基の例は、１，３−又は１，４−フェニレン、４−又は５−メチル−１，３−フェニレン、４−又は５−メトキシ−１，３−フェニレン、４−又は５−エチル−１，３−フェニレン、４−又は５−エトキシ−１，３−フェニレン、２−又は３−メチル−１，４−フェニレン、２−又は３−エチル−１，４−フェニレン、２−又は３−プロピル−１，４−フェニレン、２−又は３−ブチル−１，４−フェニレン、２−又は３−メトキシ−１，４−フェニレン、２−又は３−エトキシ−１，４−フェニレン、２−又は３−プロポキシ−１，４−フェニレン、２−又は３−ブトキシ−１，４−フェニレン、２，３−、２，６−、又は３，５−ジメチル−１，４−フェニレン、２，６−又は３，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン、２−又は３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−、２，６−、又は３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−又は３−クロロ−１，４−フェニレン、２，３−、２，６−、又は３，５−ジクロロ−１，４−フェニレン、２−又は３−シアノ−１，４−フェニレン等である。
【００１６】
本発明のより好ましい実施態様では、Ｓ２、Ｓ２’、Ｓ３、Ｓ３’は、置換又は非置換の直鎖又は分枝状の−（ＣＨ２）ｒ−、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−（式中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素又は低級アルキルを表す）であり；好ましくは、Ｓ２、Ｓ２’、Ｓ３、Ｓ３’は、場合によりＣ１〜Ｃ２４−アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルキル（式中、アルキルは、上に与えられた意味及び優先度を有する）で一置換若しくは多置換されているか；又はＳ２、Ｓ２’、Ｓ３、Ｓ３’は、場合によりヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミドで一置換若しくは多置換されており；そして、１つ以上の−ＣＨ２−基が、連結基、脂環式又は／及び芳香族の基によって置換されていてもよく；
Ｓ２、Ｓ２’については、単一添字「ｒ」は、４〜２４、好ましくは５〜１２、そして、より好ましくは５〜８、特に６又は８の整数の整数であり；そして、
Ｓ３、Ｓ３’については、単一添字「ｒ」は、６〜２４、好ましくは６〜１２、そして、特に６、７、８、９、１０、１１、又は１２の整数であり；そして、
Ｓ２、Ｓ２’については、添字「ｒ及びｓ」の合計は、１〜２４、好ましくは２〜１２、そして、より好ましくは５〜８の整数であり；そして、
Ｓ３、Ｓ３’については、添字「ｒ及びｓ」の合計は、６〜２４、好ましくは６〜１２、そして、特に６、７、８、９、１０、１１、又は１２の整数であり；そして、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素又は低級アルキルを表す。
【００１７】
本発明の最も好ましい実施態様では、Ｓ２、Ｓ２’、Ｓ３、Ｓ３’は、非置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−（ＣＨ２）ｒ−、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、特に、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、更に特に−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−であり、これは、場合によりＣ１〜Ｃ２４−アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１２−アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルキル；又はヒドロキシ、フッ素、塩素、シアノ、エーテル、エステル、アミノ、アミドで一置換若しくは多置換されており；そして、１つ以上の−ＣＨ２−基が、連結基、又は脂環式若しくは芳香族の基によって置換されていてもよく；そして、単一添字ｒ及びｓ、並びに添字ｓ及びｒの合計は、上に与えられた意味及び優先度を有し；そして、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、水素又は低級アルキルを表す。
【００１８】
好ましい「スペーサ単位」Ｓ２、Ｓ２’の例は、１，６−ヘキシレン、１，７−へプチレン、２−メチル−１，２−プロピレン、１，３−ブチレン、エチレンオキシカルボニル、エチレンオイルオキシ、プロピレンオキシ、プロピレンオキシカルボニル、プロピレンオイルオキシ、ブチレンオキシ、ブチレンオキシカルボニル、ブチレンオイルオキシ、プロピレンアミノ、ブチレンアミノ、ペンチレンアミノ、ヘキシレンアミノ、へプチレンアミノ、エチレンアミノカルボニル、プロピレンアミノカルボニル、ブチレンアミノカルボニル、エチレンカルボニルアミノ、プロピレンカルボニルアミノ、ブチレンカルボニルアミノ、ペンチレンカルボニルアミノ、ヘキシレンカルボニルアミノ、へプチレンカルボニルアミノ、ペンチレンアミノカルボニル、ヘキシレンアミノカルボニル、へプチレンアミノカルボニル、ペンチレンオキシ、ペンチレンオキシカルボニル、ペンチレンオイルオキシ、ヘキシレンオキシ、ヘキシレンオキシカルボニル、ヘキシレンオイルオキシ、へプチレンオキシ、へプチレンオキシカルボニル、へプチレノイルオキシであり、特に好ましいのは、ヘキシレンオキシである。
【００１９】
好ましい「スペーサ単位」Ｓ３、Ｓ３’の例は、１，６−ヘキシレン、１，７−へプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、９−ノニレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１２−ドデシレンオキシカルボニル、ノニレンオキシカルボニル、１１−ウンデシンオイルオキシ、１２−ドデシレンオイルオキシ、９−ノニレンオイルオキシ、１１−ウンデシレンアミノ、１２−ドデシレンアミノ、９−ノニレンアミノ、１１−ウンデシレンアミノカルボニル、１２−ドデシレンアミノカルボニル、９−ノニレンアミノカルボニル、１１−ウンデシレンカルボニルアミノ、１２−ドデシレンカルボニルアミノ、ノニレンカルボニルアミノ等である。
【００２０】
特に好ましい「スペーサ単位」Ｓ２、Ｓ２’は、−（ＣＨ２）ｒ−（式中、ｒは６又は８である）によって表される直鎖アルキレン基、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、及び−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−である。
【００２１】
更に、特に好ましい「スペーサ単位」Ｓ３、Ｓ３’は、−（ＣＨ２）ｒ−（式中、ｒは、６、７、８、９、１０、１１、１２である）によって表される直鎖アルキレン基、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、及び−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−である。
【００２２】
本発明に関連して、用語「ハロゲン化された」は、繰り返し構造単位又はモノマーが、１つ以上のハロゲン原子、好ましくは２つのハロゲン原子、より好ましくは３つのハロゲン原子を含有することを意味する。ハロゲン原子が全て同じ炭素原子又は異なる炭素原子に結合しているものが本発明に包含される。また、同じ分子が異なるハロゲン原子によってハロゲン化され得ることも包含される。ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素である。
【００２３】
本発明に関連して、「シロキサン部分」は、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する少なくとも１つの官能基を含む、直鎖又は分枝状の任意の置換基を意味する。本発明に係る光配列ポリマー材料は、１つ以上のシロキサン部分を含有し得る。
【００２４】
本発明によれば、ｗ１が０である場合、光配列ポリマー材料はホモポリマーであり、そして、ｗ１が＞０である場合、光配列ポリマー材料はコポリマーである。
【００２５】
本発明によれば、光配列ポリマー材料が繰り返し構造単位を更に含有する場合、該繰り返し構造単位は光配列基を含有する。光配列基は、光活性官能基、例えば、アルファ，ベータ−不飽和ニトリル基；エステル−、アミド、イミド、ヒドラジン、又はチオエステルの官能基（シンナマート及びカルコンを含む）の一部であってもよい、アルファ，ベータ−不飽和カルボニル基；
クマリン及びキノロン；
スチルベン及びシアノスチルベン；
アゾ基；
クロモン及びクロメン；
モノ−及びジ−アセチレン基、例えば、ジフェニルアセチレン基；
ベンジリデンフタルイミド基、ベンジリデンアセトフェン基、フェニレンジアクリロイル基；又は
光分解性ポリマー
を含み、
これら光活性官能基は、置換されていなくてもよく、又はハロゲン（フッ素、塩素、臭素）；シアノ；Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ；カルボン酸；場合によりフッ素若しくはシアノ基で置換されている、直鎖若しくは分枝状のＣ１〜Ｃ１２アルキルを有するエステル基；場合によりフッ素若しくはシアノ基で置換されている、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキル及びシクロアルキルの基；場合により前述の基で置換されている、６〜１８個のＣ原子を有する芳香族基等の置換基を含んでいてもよい。
【００２６】
好ましい光活性官能基は、アルファ，ベータ−不飽和ニトリル基；エステル−、アミド、又はチオエステルの官能基（シンナマート及びカルコンを含む）の一部であってもよい、アルファ，ベータ−不飽和カルボニル基；
クマリン；
スチルベン；及び
アゾ基
であり、
これら光活性官能基は、置換されていなくてもよく、又は
ハロゲン（フッ素、塩素、臭素）；シアノ；Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ；カルボン酸；場合によりフッ素若しくはシアノ基で置換されている、直鎖若しくは分枝状のＣ１〜Ｃ１２アルキルを有するエステル基；場合によりフッ素若しくはシアノ基で置換されている、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖若しくは分枝鎖のアルキル及びシクロアルキルの基；場合により前述の基で置換されている、６〜１８個のＣ原子を有する芳香族基
等の置換基を含んでいてもよい。
【００２７】
式（Ｉ）のｗ１がゼロである場合、光配列ポリマー材料は、少なくとも１つの式（II）のモノマーを含むことが、本発明によって包含される
【化３】
2020530512.tif 000004
（式中、
Ｍ１、Ｓ１、環Ａ、環Ｂ、Ｙ１、Ｙ２、ｍ、ｎ、環Ｃ、ｚ、及びＤは、上に定義したのと同じ意味を有する）。
【００２８】
より好ましいのは、式（Ｉ）に係る繰り返し構造単位又は式（II）に係るモノマーを少なくとも含む光配列ポリマー材料である：（式中、
Ｍ１は、アクリラート、メタクリラートからなる群から選択されるモノマー単位であり；
環Ａは、非置換フェニレン又はアルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレンであり；
環Ｂは、非置換フェニレン又はフッ素、アルキル、若しくはアルコキシで置換されているフェニレンであり；
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立して、単共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−であり；
ｍ、ｎは、それぞれ独立して、０又は１であり；
環Ｃは、非置換フェニレン又はアルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレンであり；
Ｓ１は、スペーサ単位であり、ｍ及びｎが０である場合、該スペーサ単位はＳ２であり、そして、少なくとも１つのｍ又はｎが１である場合、好ましくは、ｍが１でありかつｎが０である場合、該スペーサ単位はＳ３であり；
Ｓ２は、Ｃ４〜Ｃ２４アルキレン、好ましくは、アルキレンオキシ、又はアルキレンオキシカルボニル、特に、プロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ、ヘキシレンオキシ、へプチレンオキシ、オクチレンオキシ、ノニレンオキシ、デイレンオキシ、又はプロピレンオキシカルボニル、ブチレンオキシカルボニル、ペンチレンオキシカルボニル、ヘキシレンオキシカルボニル、へプチレンオキシカルボニル、オクチレンオキシカルボニル、ノニレンオキシカルボニル、デイレンオキシカルボニルであり、そして、Ｓ３は、Ｃ８〜Ｃ２４アルキレンであり、そして、アルキレンは、非置換又は置換の、直鎖又は分枝状のアルキレンであり、１つ以上の−ＣＨ２−基が、少なくとも１つの連結基、脂環式又は／及び芳香族の基によって置換されていてもよく；
Ｚは、−Ｏ−であり、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である）。
【００２９】
また、本発明は、式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料を調製するプロセスであって、式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを重合させることを含むプロセスに関する。
【００３０】
また、本発明は、式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマー、そして、任意で溶媒及び／又は添加剤を含む光配列ポリマー材料を含む組成物、特に、製剤又は／及びブレンドに関する。
【００３１】
好ましくは、該組成物は、更に、溶媒、例えば、特に非プロトン性又はプロトン性の極性溶媒γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン（MEK）、メチルイソブチルケトン（MIBK）、３−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、１−メトキシプロピルアセタート（MPA）、アルコール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ブタン−２−オール、特に、１−メトキシプロパノール（MP）を含む。好ましいのは、非プロトン性極性溶媒、特に、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン（MEK）、メチルイソブチルケトン（MIBK）、３−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、１−メトキシプロピルアセタート（MPA）である。
【００３２】
本発明に係る光配列ポリマー材料は、１０，０００〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜９００，０００、より好ましくは５０，０００〜５００，０００、更により好ましくは７５，０００〜４００，０００、特により好ましくは１００，０００〜３００，０００の分子量MWを有する。
【００３３】
（Ｍ１）又は（Ｍ１’）は、アクリラート、例えば、
【化４】
2020530512.tif 000005
アクリルアミド、例えば、
【化５】
2020530512.tif 000006
ビニルエーテル及びビニルエステル、例えば、
【化６】
2020530512.tif 000007
スチレン誘導体、例えば、
【化７】
2020530512.tif 000008
シロキサン、例えば、
【化８】
2020530512.tif 000009
（式中、Ｒ１は、水素又は低級アルキルを表す）である。
【００３４】
（Ｍ１）又は（Ｍ１’）の好ましい例は、アクリラート、メタクリラート、２−クロロアクリラート、アクリルアミド、メタクリルアミド、２−クロロ−アクリルアミド、スチレン誘導体、及びシロキサンである。
【００３５】
アクリラート、メタクリラート、スチレン誘導体、及びシロキサンが、特に好ましい（Ｍ１）又は（Ｍ１’）’である。
【００３６】
かなり特に好ましい（Ｍ１）又は（Ｍ１’）は、アクリラート、メタクリラート、及びスチレン誘導体である。より好ましい（Ｍ１）又は（Ｍ１’）は、メタクリラート又はメタクリラート誘導体である。
【００３７】
更に、本発明に係る好ましい光配列ポリマー材料は、式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを含む（式中、
Ｍ１又はＭ１’は、アクリラート、メタクリラート、及びスチレン誘導体であり；
環Ａは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを表し；
環Ｂは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン、シクロヘキサン−１，４−ジイルを表し；
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立して、単共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＯＣ−を表し；
環Ｃは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン、１，４−又は２，６−ナフチレンを表し；
Ｚは、−Ｏ−を表し、そして、
Ｓ１、Ｓ１’、Ａ’、Ｂ’、ｎ’、ｍ’、Ｙ１’、Ｙ２’、Ｃ’、Ｚ’、Ｄ、Ｄ’、ｗ、ｗ１、ｍ、及びｎは、上に与えた意味を有する）。
【００３８】
特に好ましい光配列ポリマー材料は、式（Ｉ）の繰り返し構造単位を含む（式中、ｎ＝０であり、そして、ｗ１はゼロであり、
Ｍ１は、アクリラート、メタクリラート、及びスチレン誘導体であり、
環Ｂは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを表し；
Ｙ２は、単共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＯＣ−を表し；
Ｓ２、Ｓ３は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−（ＣＨ２）ｒ−、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−（式中、添字「ｒ」は、４〜２４、好ましくは５〜１２、より好ましくは５〜１０、更により好ましくは５〜８、特に６〜８の整数である）であり；そして、
ｍは、０又は１を表し；
環Ｃは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは１，４−又は２，６−ナフチレンを表し；
Ｚは、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である）。
【００３９】
更により好ましい光配列ポリマー材料は、式（Ｉ）の繰り返し構造単位を含む（式中、ｎ＝ｍ＝０であり、そして、ｗ１はゼロであり、
Ｍ１は、アクリラート、メタクリラート、及びスチレン誘導体であり、；
Ｓ２は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−（ＣＨ２）ｒ−、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−（式中、添字「ｒ」は、４〜２４、好ましくは５〜１２、そして、より好ましくは５〜８、特に６〜８の整数である）であり；そして、
環Ｃは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは１，４−又は２，６−ナフチレンを表し；
Ｚは、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である）。
【００４０】
更により好ましい光配列ポリマー材料は、式（Ｉ）の繰り返し構造単位を含む（式中、ｎ＝ｍ＝０であり、そして、ｗ１はゼロであり、
Ｍ１は、メタクリラートであり；
Ｓ２は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−（ＣＨ２）ｒ−、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−（式中、添字「ｒ」は、４〜２４、好ましくは５〜１２、そして、より好ましくは５〜８、特に６〜８の整数である）であり；そして、
環Ｃは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは１，４−又は２，６−ナフチレンを表し；
Ｚは、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である）。
【００４１】
更により好ましい光配列ポリマー材料は、式（Ｉ）の繰り返し構造単位を含む（式中、ｎ＝ｍ＝０であり、そして、ｗ１はゼロであり、
Ｍ１は、メタクリラートであり；
Ｓ２は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−（ＣＨ２）ｒ−、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−（式中、添字「ｒ」は、４〜２４、好ましくは５〜１２、そして、より好ましくは５〜８、特に６〜８の整数である）であり；そして、
環Ｃは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し；
Ｚは、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である）。
【００４２】
更により好ましい光配列ポリマー材料は、式（Ｉ）の繰り返し構造単位を含む（式中、ｎ＝ｍ＝０であり、そして、ｗ１はゼロであり、
Ｍ１は、メタクリラートであり；
Ｓ２は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−（ＣＨ２）ｒ−、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−（式中、添字「ｒ」は、４〜２４、好ましくは５〜１２、そして、より好ましくは５〜８、特に６〜８の整数である）であり；そして、
環Ｃは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し；
Ｚは、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、フッ素で少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である）。
【００４３】
更により好ましい光配列ポリマー材料は、式（Ｉ）の繰り返し構造単位を含む（式中、ｎ＝ｍ＝０であり、そして、ｗ１はゼロであり、
Ｍ１は、メタクリラートであり；
Ｓ２は、置換又は非置換の、直鎖又は分枝状の−（ＣＨ２）ｒ−、並びに−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｓ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｒ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＣＯ−ＮＲ２−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−Ｏ−、又は−（ＣＨ２）ｒ−ＮＲ２−ＣＯ−ＮＲ３−（式中、添字「ｒ」は、４〜２４、好ましくは５〜１２、そして、より好ましくは５〜８、特に６〜８の整数である）であり；そして、
環Ｃは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し；
Ｚは、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、フッ素で少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖である）。
【００４４】
ｗ１＞０である場合、本発明に係る光配列ポリマー材料は、コポリマーである。好ましいのは、式（Ｉ）の繰り返し構造単位を含む光配列コポリマー材料である（式中、Ｍ１及びＳ１並びにＭ１’及びＳ１’並びにｍ、ｎ、ｍ’、ｎ’は、上に定義した通りであり；そして、
環Ａ、Ａ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを表し；
環Ｂ、Ｂ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン、又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し；
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ１’、Ｙ２’は、それぞれ独立して、単共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＯＣ−を表し；
環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン、又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し；
Ｚ、Ｚ’は、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり；そして、
Ｄ’は、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、あるいは場合によりアルキル、アルコキシで、特にメチル若しくはメトキシで、又は１つ以上のシロキサン部分で一置換又は多置換されている、５〜６個の環原子を有するシクロアルキル残基である）。
【００４５】
特に好ましいのは、式（Ｉ）の繰り返し構造単位を含む光配列コポリマー材料である（式中、ｎ及びｎ’は０を表し、そして、Ｍ１及びＳ１並びにＭ１’及びＳ１’並びにｍ、ｍ’は、上に定義した通りであり；そして、
環Ｂ、Ｂ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し；
Ｙ２、Ｙ２’は、それぞれ独立して、単共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、又はＯ−ＯＣ−を表し；
環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは１，４−又は２，６−ナフチレンを表し；
Ｚ、Ｚ’は、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり；そして、
Ｄ’は、１〜１２個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、あるいは場合によりアルキル、アルコキシで、特にメチル若しくはメトキシで、又は１つ以上のシロキサン部分で一置換又は多置換されている、５〜６個の環原子を有するシクロアルキル残基である）。
【００４６】
特に好ましいのは、式（Ｉ）の繰り返し構造単位を含む光配列コポリマー材料である（式中、ｎ、ｎ’、ｍ、及びｍ’は０を表し、そして、Ｍ１及びＳ１並びにＭ１’及びＳ１’は、上に定義した通りであり；そして、
環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは１，４−又は２，６−ナフチレンを表し；
Ｚ、Ｚ’は、−Ｏ−を表し、；そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり；そして、
Ｄ’は、１〜１２個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、あるいは場合によりアルキル、アルコキシで、特にメチル若しくはメトキシで、又は１つ以上のシロキサン部分で一置換又は多置換されている、５〜６個の環原子を有するシクロアルキル残基である）。
【００４７】
特に好ましいのは、式（Ｉ）の繰り返し構造単位を含む光配列コポリマー材料である（式中、ｎ、ｎ’、ｍ、及びｍ’は０を表し、そして、Ｍ１及びＳ１並びにＭ１’及びＳ１’は、上に定義した通りであり；そして、
環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し；
Ｚ、Ｚ’は、−Ｏ−を表し、；そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり；そして、
Ｄ’は、１〜１２個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、あるいは場合によりアルキル、アルコキシで、特にメチル若しくはメトキシで、又は１つ以上のシロキサン部分で一置換又は多置換されている、５〜６個の環原子を有するシクロアルキル残基である）。
【００４８】
特に好ましいのは、式（Ｉ）の繰り返し構造単位を含む光配列コポリマー材料である（式中、ｎ、ｎ’、ｍ、及びｍ’は０を表し、そして、Ｍ１及びＳ１並びにＭ１’及びＳ１’は、上に定義した通りであり；そして、
環Ｃ、Ｃ’は、それぞれ独立して、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し；
Ｚ、Ｚ’は、−Ｏ−を表し、；そして、
Ｄは、フッ素で少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり；そして、
Ｄ’は、１〜１２個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝状のアルキレン基、あるいは場合によりアルキル、アルコキシで、特にメチル若しくはメトキシで、又は１つ以上のシロキサン部分で一置換又は多置換されている、５〜６個の環原子を有するシクロアルキル残基である）。
【００４９】
かなり特に好ましいのは、式（II）のモノマーを含むホモポリマー材料である。
【００５０】
式（II）のモノマーを含むホモポリマー光配列ポリマー材料が好ましい：
【化９】
2020530512.tif 000010
（式中、
Ｍ１、Ｓ１、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、Ｄ、Ｚ、Ｙ１、Ｙ２、ｍ、及びｎは、上に定義した通りである。
【００５１】
特に好ましいのは、式（II）の繰り返し構造単位を含むホモポリマー材料である（式中、
Ｍ１、Ｓ１、及びｍ、ｎは、上に定義した通りであり；そして、
環Ａは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルを表し；
環Ｂは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン、又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し；
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立して、単共有結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＯＣ−、−ＣＦ２−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｆ２Ｃ−を表し；
環Ｃは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−フラニレン、又は１，４−若しくは２，６−ナフチレンを表し；
Ｚは、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有する、Ｃ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり；より好ましくは、ハロゲンはフッ素である）。
【００５２】
特に好ましいのは、式Ｉの繰り返し構造単位を含むホモポリマー組成物である（式中、ｎは０を表し、そして
Ｍ１及びＳ１は、上に定義した通りであり；そして、
環Ｂは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し；
Ｙ２は、単共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＯＣ−を表し；
ｍは、０又は１を表し；
環Ｃは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは１，４−又は２，６−ナフチレンを表し；
Ｚは、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有するＣ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり、Ｄは、特に、少なくとも１回フッ素化されており、より特には、Ｄは、フッ素化Ｃ２アルキレン鎖であり、更により特には、Ｄは、２，２，２−トリフルオロ−エチルである）。
【００５３】
特に好ましいのは、式Ｉの繰り返し構造単位を含むホモポリマー組成物である（式中、ｎは０を表し、そして
Ｍ１及びＳ１は、上に定義した通りであり；そして、
環Ｂは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、又はシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し；
Ｙ２は、単共有結合、−ＣＯ−Ｏ−、又は−Ｏ−ＯＣ−を表し；
ｍは、０又は１を表し；
環Ｃは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し；
Ｚは、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有するＣ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり、Ｄは、特に、少なくとも１回フッ素化されており、より特には、Ｄは、フッ素化Ｃ２アルキレン鎖であり、更により特には、Ｄは、２，２，２−トリフルオロ−エチルである）。
【００５４】
特に好ましいのは、式Ｉの繰り返し構造単位を含むホモポリマー組成物である（式中、ｎ及びｍは０を表し、そして
Ｍ１及びＳ１は、上に定義した通りであり；そして、
環Ｃは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ、アルキル若しくはアルコキシで置換されているフェニレン、あるいは１，４−又は２，６−ナフチレンを表し；
Ｚは、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有するＣ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり、Ｄは、特に、少なくとも１回フッ素化されており、より特には、Ｄは、フッ素化Ｃ２アルキレン鎖であり、更により特には、Ｄは、２，２，２−トリフルオロ−エチルである）。
【００５５】
特に好ましいのは、式Ｉの繰り返し構造単位を含むホモポリマー組成物である（式中、ｎ及びｍは０を表し、そして
Ｍ１及びＳ１は、上に定義した通りであり；そして、
環Ｃは、置換されていないか又は場合によりフッ素、塩素、シアノ若しくはメトキシで置換されているフェニレンを表し；
Ｚは、−Ｏ−を表し、そして、
Ｄは、少なくとも１回ハロゲン化されているか又は１つ以上のシロキサン部分を含有するＣ１〜Ｃ３の直鎖又は分枝状のアルキレン鎖であり、Ｄは、特に、少なくとも１回フッ素化されており、より特には、Ｄは、フッ素化Ｃ２アルキレン鎖であり、更により特には、Ｄは、２，２，２−トリフルオロ−エチルである）。
【００５６】
式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料は、容易にアクセス可能であることを特徴とする。本発明に係る光配列ポリマー材料を作製する方法は、当業者に知られている。
【００５７】
本発明は、式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料を調製するプロセスであって、該繰り返し構造単位を重合させることを含むプロセスに関する。
【００５８】
式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料は、原則として、２つの異なるプロセスに従って調製することができる。予め完成させておいたモノマーの直接重合に加えて、反応性ケイ皮酸誘導体と官能性ポリマーとのポリマー類似反応の可能性が存在する。
【００５９】
直接重合については、まず、個々の成分から式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを別々に調製する。続いて、紫外線照射又は熱の影響下で、あるいはラジカル開始剤又は無機若しくは有機の過酸化物又はイオン性開始剤の作用によって、それ自体公知の方法でポリマーの形成を行う。ラジカル開始剤は、アゾ系、例えば、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN)、アゾビスメチルブチロニトリル（AMBN）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド（AAPH）、１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）（ACHN）、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（ACVA）、及び類似の化合物であってよい。無機過酸化物の例は、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、又は過硫酸アンモニウムである。有機過酸化物の例は、過酸化ter−ブチル、過酸化ジクミル、過酸化ラウロイル、又は過酸化炭酸である。市販の過酸化物の例は、Luperox（登録商標）LP（過酸化ラウロイル）、Luperox（登録商標）DI（過酸化ジ-tertブチル）、又はPerkadox（登録商標）IPP（ジイソプロピルペルオキシジカーボナート）であるが、これらに限定されない。イオン性開始剤は、アルカリ有機化合物、例えば、フェニルリチウム、又はナフチルナトリウム、又はルイス酸、例えば、BF3、AlCl3、SnCl3、若しくはTiCl4である。これらリストは網羅的ではなく、そして、更に他の開始剤も本発明に関連して企図される。モノマーは、溶液、懸濁液、エマルション中で、又は沈殿によって重合させることができるが、これらに限定されない。
【００６０】
本発明に係るポリマーの調製において使用される溶媒は、上に定義した通りである。
【００６１】
第２のプロセスでは、式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料を、予め完成させておいた官能性ポリマー及び好適な官能化ケイ皮酸誘導体からポリマー類似反応において生成することもできる。多くの公知のプロセス、例えば、エステル化、エステル転移反応、アミド化、又はエーテル化が、ポリマー類似反応に好適である。
【００６２】
光延反応の条件下において溶液中でヒドロキシケイ皮酸誘導体をポリヒドロキシアルキルアクリラート又はポリヒドロキシアルキルメタクリラートとエーテル化することが、本発明において有利であることが見出されている。したがって、例えば、全てのヒドロキシ基が反応する（ホモポリマー）か、又は反応後にポリマーにおいてヒドロキシ基が依然として遊離しており、次いで、更なるポリマー類似反応においてこれを更に官能化してよく、この手段によってコポリマーを合成することができる反応を実施してよい。このプロセスに従ってコポリマーを作製するための別の可能性は、異なるケイ皮酸誘導体の混合物を使用することを含む。
【００６３】
ケイ皮酸は、一部は市販されており、又は市販されているアルデヒドから若しくは対応するアルデヒドに前もって還元させることによって得られたシアノ化合物から、文献において知られている方法、例えば、Knoevenagel反応又はWittig反応に従って得ることもできる。次いで、公知のエステル化手順に従って、ケイ皮酸からケイ皮酸のエステル又はアミドを調製することができる。
【００６４】
式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料は、一般に、組成物、特に製剤又はブレンドの形態で使用される。
【００６５】
したがって、本発明は、更に、式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーと、場合により、溶媒について上に与えた意味及び優先度の範囲内の溶媒と、更に、場合により、
−シラン含有化合物、又は／及び
−エポキシ含有架橋剤、又は／及び
−光活性添加剤、例えば、光増感剤若しくは光ラジカル生成剤、又は／及び
−カチオン性光開始剤、又は／及び
−界面活性剤、又は／及び
−乳化剤、又は／及び
−酸化防止剤、又は／及び
−レベリング剤、又は／及び
−重合性液晶、又は／及び
−硬化性化合物
等の更なる添加剤又は化合物と、を含む光配列ポリマー材料を含む組成物を含む。
【００６６】
好適なシラン含有添加剤は、Plast. Eng. 36 (1996), (Polyimides, fundamentals and applications), Marcel Dekker, Inc.に記載されている。
【００６７】
好適なエポキシ含有架橋添加剤は、４，４’−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２，４，５−Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン等を含む。
【００６８】
好適な光活性添加剤は、２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノンとＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン又はエチル４−（ジメチルアミノ）ベンゾアートとの混合物、キサントン、チオキサントン、Irgacure（登録商標）１８４、３６９、５００、６５１、及び９０７（BASF）、ミヒラーケトン、トリアリールスルホニウム塩等を含む。
【００６９】
硬化性化合物は、有機又は無機の化合物の両方であり、そして、光配列性部分を全く含まない。表面の不均質性を低減し、表面若しくは担体の硬度をより高く、引っ掻き耐性をより高く、又は機械的若しくは化学的磨耗に対する耐性をより高くするために、硬化性化合物を使用して表面又は担体を平坦化する。このような硬化性化合物は、ポリマー、デンドリマー、オリゴマー、プレポリマー、及び放射線又は熱によって重合し得るモノマーを含む。好適なポリマーの分類の例は、ポリアルキレン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィンCOP/COC、ポリブタジエン、ポリ（メタ）アクリラート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド酸、ポリカーボナート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、セルロース、及びセルロース誘導体、例えば、三酢酸セルロースであるが、これらに限定されない。モノマーの好適な分類の例は、一官能性及び多官能性（メタ）アクリラート、エポキシ、イソシアナート、アリル誘導体、及びビニルエステルである。
【００７０】
式（Ｉ）に係る繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料を含む組成物に硬化性化合物は添加し得ることは、本発明に包含される。また、本発明に係る配向性層の下又は上に硬化性化合物を層として加えてよいことも包含される。
【００７１】
また、本発明は、液晶用の配向性層としての、式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料の使用に関する。
【００７２】
更に、本発明は、液晶用の配向性層を調製する方法であって、式（Ｉ）の繰り返し構造単位若しくは式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料、又は式（Ｉ）の繰り返し構造単位若しくは式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料を含む組成物に配列光を照射することを含む方法に関する。
【００７３】
好ましくは、該方法は、
−上記意味及び優先度の範囲内の式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料を含む組成物を担体に塗布することと、
−式（Ｉ）の繰り返し構造単位若しくは式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料、又は式（Ｉ）の繰り返し構造単位若しくは式（II）のモノマーを光配列ポリマー材料を含む組成物に配列光を照射することと、
を含む。
【００７４】
特に好ましいのは、一方が配列光を用い、そして、他方は等方性光等の配列光を用いるか又は用いない、２つの照射プロセスを実施する方法である。
【００７５】
用語「担体」とは、本発明に関連して使用するとき、好ましくは、透明又は非透明、複屈折又は非複屈折の、好ましくは、ガラス又はプラスチックの基板、ポリマーフィルム、例えば、ポリエチレンナフタラート（PEN）、ポリエチレンテレフタラート（PET）、トリアセチルセルロース（TAC）、ポリプロピレン、ポリカーボナート（PC）、ポリメチルメタクリラート（PMMA）、シクロオレフィンコポリマー（COP）、又はシリコンウエハであるが、これらに限定されない。担体は、剛性であっても可撓性であってもよく、そして、凹状又は凸状等の任意の形態又は任意の形状であってよい。担体は、有機、誘電体、又は金属の層等の追加の層を有していてもよい。該層は、様々な機能を有していてよく、例えば、有機層は、コーティングされる材料の支持体との適合性を高めるプライマー層としてコーティングされ得る。金属層（例えば、酸化インジウムスズ（ITO））は、例えばディスプレイ等の電気光学装置において使用されるときに電極として使用されてもよく、又は反射体としての機能を有していてもよい。また、担体は、例えば薄膜トランジスタ、電極、又はカラーフィルタを含み得るLCD用の基板等、特定の機能を有する光学素子又は装置であってもよい。別の例では、担体は、OLED層構造を含む装置である。また、担体は、リターダフィルム、偏光子、例えば、偏光フィルム又はシート偏光子、反射偏光子、例えば、市販されているVikuity（商標）DBEFフィルムであってもよいが、これらに限定されない。
【００７６】
一般に、該組成物は、当技術分野において公知の一般的なコーティング及び印刷の方法によって塗布される。コーティング方法は、例えば、スピンコーティング、エアドクターコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、キスロールコーティング、キャストコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダコーティング、ダイコーティング、ディッピング、ブラッシング、バーを用いた流延、ローラーコーティング、フローコーティング、ワイヤコーティング、スプレーコーティング、ディップコーティング、ホイラーコーティング、カスケードコーティング、カーテンコーティング、エアナイフコーティング、ギャップコーティング、ロータリースクリーン、リバースロールコーティング、グラビアコーティング、メータリングロッド（Meyer bar）コーティング、スロットダイ（押出）コーティング、ホットメルトコーティング、ローラーコーティング、フレキソコーティング、電着コーティングである。
【００７７】
印刷方法は、例えば、シルクスクリーン印刷、レリーフ印刷、例えばフレキソ印刷、インクジェット印刷、凹版印刷、例えば直接グラビア印刷若しくはオフセットグラビア印刷、リソグラフ印刷、例えばオフセット印刷、又はステンシル印刷、例えばスクリーン印刷である。
【００７８】
担体は、光配列ポリマー材料、又は光配列ポリマー材料及び／若しくは光配列性材料を含む組成物の付着中に移動することができる。例えば、連続ロールツーロールプロセスで作製が行われるとき。
【００７９】
本発明に関連して、用語「配列光」は、光配列性材料において異方性を誘導することができ、そして、少なくとも部分的に直線偏光若しくは円偏光される及び／又は斜め方向から配向層の表面に入射する光を意味するものとする。好ましくは、配列光は、５：１を超える偏光度で直線偏光される。配列光の波長、強度、及びエネルギーは、光配列性材料及び光配列基の感光性に応じて選択される。典型的には、波長は、UV-A、UV-B、及び／若しくはUV-Cの域内、又は可視域内である。好ましくは、配列光は、４５０nm未満の波長の光を含む。配列光は、４２０nm未満の波長の光を含むことがより好ましい。
【００８０】
紫外線は、好ましくは、光配列基の吸収に従って選択され、すなわち、フィルムの吸収は、LP-UV照射に使用されるランプの発光スペクトルと、より好ましくは、直線偏光された紫外線と重複していなければならない。使用される強度及びエネルギーは、該材料の光感受性及び標的とされる配向性能に応じて選択される。ほとんどの場合、非常に低いエネルギー（数mJ/cm2）が、以前から高い配向品質につながっている。
【００８１】
より好ましくは、「配列光」は、少なくとも部分的に直線偏光、楕円偏光、例えば円偏光されるか、又は偏光されず、最も好ましくは、斜めに曝露される円偏光されるか若しくは偏光されない光、又は少なくとも部分的に直線偏光される光である。特に、最も好ましい配列光は、実質的に偏光される光、特に直線偏光される光を意味するか；又は配列光は、斜め照射によって印加される偏光されない光を意味する。
【００８２】
配列光が直線偏光される場合、配列光の偏光面は、配列光の伝搬方向及び偏光方向によって画定される平面を意味するものとする。偏光が楕円偏光される場合、偏光面は、光の伝搬方向及び偏光楕円の長軸によって画定される平面を意味するものとする。
【００８３】
より好ましくは、配列光は、紫外線であり、好ましくは、直線偏光された紫外線である。
【００８４】
したがって、面積によって選択的に制限される領域において配向性層を作製する場合、本発明に係る光配列ポリマー材料の溶液を塗布してよい。例えば、まず作製し、そして、０．０５〜５０μmの厚みの均質な層が得られるように、場合により電極でコーティングされた担体（例えば、酸化インジウムスズ（ITO）でコーティングされたガラス板）上に、スピンコーティング装置内スピンしてよい。その後、構造体を形成するために、偏光子及び場合によりマスクを使用して、配向される領域を、例えば水銀高圧ランプ、キセノンランプ、又はパルス紫外線レーザーに曝露してよい。曝露の期間は、個々のランプの出力に依存し、そして、数分間〜数時間で変動し得る。しかし、光反応は、例えば光反応に好適な放射線のみを通過するフィルタを使用して、均質な層に照射することによっても行うことができる。
【００８５】
本発明の好ましい方法は、時間が重要なパラメータであり、特に、照射時間が重要なパラメータである、配向層を調製するプロセス、例えば、特にロールツーロールプロセスに関する。
【００８６】
また、本発明は、式（Ｉ）の繰り返し構造単位若しくは式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料、又は該光配列ポリマー材料を含む組成物を含む配向層に関する。
【００８７】
液晶用の配向性層としての本発明に係る光配列ポリマー材料の使用、並びに特にハイブリッド層素子を作製するための、非構造化及び構造化の光学及び電気光学の部品におけるその使用も本発明の目的である。
【００８８】
用語「構造化」とは、偏光された配列光の方向を局所的に変化させることによって誘導される、方位角配向におけるばらつきを指す。
【００８９】
更に、本発明は、式（Ｉ）に係る繰り返し構造要素又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料を含む光学、電気光学、若しくはナノ電気の素子、又は多層システム、あるいは／及び式（Ｉ）に係る繰り返し構造要素又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料を含む組成物、あるいは／及び式（Ｉ）の繰り返し構造要素又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料を使用することによって調製される配向層に関する。
【００９０】
このような光学、電気光学、多層のシステム、又はナノ電気素子は、光配列性物体とも呼ばれる。このような光配列性物体は、未公開の出願ＥＰ１６１８２０８５．７及び公開されている出願ＷＯ２０１５／０２４８１０に記載されており、これらは参照により本明細書に組み入れられる。
【００９１】
更に、本発明は、有機又は無機の化合物を配列するため、特に、液晶及び液晶ポリマーを配列するための、本発明に係る光配列ポリマー材料の配向層としての使用に関する。
【００９２】
また、本発明は、ディスプレイ導波管、セキュリティ又は商標保護要素、バーコード、光回折格子、フィルタ、３Ｄリターダフィルム等のリターダ、光学補償フィルム、反射偏光フィルム、吸収偏光フィルム、異方散乱フィルム補償器及び位相差フィルム、ねじれ位相差フィルム、コレステリック液晶フィルム、ゲスト−ホスト型液晶フィルム、モノマーコルゲートフィルム、スメクチック液晶フィルム、偏光子、圧電セル、非線形光学特性を示す薄膜、装飾光学素子、輝度向上フィルム、波長帯選択的補償用コンポーネント、多領域補償用コンポーネント、マルチビュー液晶ディスプレイ用コンポーネント、色消し位相差板、偏光状態補正／調節フィルム、透過光可変フィルム、光学又は電気光学センサのコンポーネント、輝度向上フィルムのコンポーネント、光ベースの通信装置用コンポーネント、異方性吸収体を備えるG/H偏光子、反射円偏光子、反射直線偏光子、MC（モノマーコルゲートフィルム）、液晶ディスプレイ、特にねじれネマティック（TN）液晶ディスプレイ、ハイブリッド配列ネマティック（HAN）液晶ディスプレイ、電気的に制御された複屈折（ECB）液晶ディスプレイ、超ねじれネマティック（STN）液晶ディスプレイ、光学的に補償された複屈折（OCB）液晶ディスプレイ、pi−セル液晶ディスプレイ、イン−プレインスイッチング（IPS）液晶ディスプレイ、フリンジ場スイッチング（FFS）液晶ディスプレイ、垂直配列（VA）液晶ディスプレイを調製するための光学又は電気光学の部品及びシステム、特に、多層システム、又は装置の製造における本発明に係る配向層の使用に関し；上記ディスプレイタイプは全て、透過又は反射又は半透過のモードのいずれかで適用される。
【００９３】
光学又は電気光学の部品及びシステム、特に、多層システム及び装置は、パターン化されてもよく、パターン化されなくてもよい。
【００９４】
パターン化という用語は、複屈折のパターン化、及び／又は厚みのパターン化、及び／又は光学軸若しくは配向のパターン化、及び／又は重合度のパターン化を意味する。複屈折とは、異常な屈折率と通常の屈折率との間の差を意味する。
【００９５】
したがって、本発明は、更に、光配列ポリマー材料、又は上に与えた意味及び優先度の範囲内の該光配列ポリマー材料を含む組成物を含む光学若しくは電気光学の素子、システム、及び装置装置に関する。
【００９６】
好ましいのは、本発明に係る配向層と、少なくとも１層の配向性層、例えば、液晶層又は液晶ポリマー層とを含む光学又は電気光学の素子、システム、及び装置である。
【００９７】
光学の部品、システム、又は装置は、電磁放射を作り出す、操作する、又は測定する。
【００９８】
電気光学の部品、システム、又は装置は、電場によって材料の光学特性を改変することによって動作する。したがって、材料の電磁的（光学的）状態と電気的（電子的）状態との間の相互作用に関係する。
【００９９】
配向層は、スレーブ材料、例えば、ネマチック液晶等の液晶を、好ましい方向に沿ってその長軸と一直線に整列させる能力を有する。
【０１００】
また、本発明は、スレーブ材料を整列させるための、本発明に係る配向層の使用に関する。「スレーブ材料」は、光配列された材料と接触したときに異方性を確立する能力を有する任意の材料を指すものとする。光配列された材料及びスレーブ材料における異方性の性質は、互いに異なり得る。スレーブ材料の例は、液晶である。このようなスレーブ材料を配向層上に塗布する。スレーブ材料は、溶媒を用いる又は用いないコーティング及び／又は印刷によって塗布してよく、そして、配向層全体又はその一部のみに塗布してよい。スレーブ材料は、熱処理又は化学光への曝露によって重合させることができる。重合は、例えば窒素等の不活性雰囲気下、又は真空下で実施してよい。スレーブ材料は、更に、等方性若しくは異方性の色素、及び／又は蛍光色素を含有していてもよい。
【０１０１】
スレーブ材料は、重合性及び／又は非重合性の化合物を含み得る。本発明に関連して、用語「重合性」及び「重合した」は、それぞれ、「架橋性」及び「架橋した」の意味を含むものとする。同様に「重合」は「架橋」の意味を含むものとする。
【０１０２】
液晶ポリマー（LCP）材料は、本願に関連して使用するとき、液晶モノマー及び／又は液晶オリゴマー及び／又は液晶ポリマー及び／又は架橋した液晶を含む液晶材料を意味するものとする。液晶材料が液晶モノマーを含む場合、典型的には、本発明に係る光配列ポリマー材料を含む組成物の光配列ポリマー材料との接触によってLCP材料において異方性が生じた後、このようなモノマーを重合させてよい。重合は、熱処理によって又は好ましくは紫外線を含む化学線に曝露することによって開始させることができる。LCP材料は、１種類の液晶化合物からなっていてもよいが、化合物の全てが液晶化合物である必要はない、様々な重合性及び／又は非重合性の化合物の組成物であってもよい。更に、LCP材料は、添加剤、例えば、光重合開始剤、又は等方性若しくは異方性の蛍光及び／若しくは非蛍光の色素を含有していてもよい。
【０１０３】
用語「異方性」又は「異方性の」は、双方向に依存している特性を指す。異方性であると、異なる方向において違って見えたり、異なる特徴を有したりする場合がある。これら用語は、例えば、光吸収、複屈折、導電率、分子配向、他の材料、例えば液晶の配列についての特性、又は機械的特性、例えば弾性率を指し得る。本願に関連して、用語「配列方向」は、異方特性の対称軸を指すものとする。
【０１０４】
隣接する液晶層の平面配列、傾斜又は垂直の配列の誘導のために使用することが好ましく；隣接する液晶層における平面配列又は垂直配列の誘導のために使用することがより好ましい。
【０１０５】
驚くべきことに、本発明に係る式（Ｉ）の繰り返し構造単位又は式（II）のモノマーを含む光配列ポリマー材料は、迅速に配向されるので、効率的な製造プロセス、例えば、特にロールツーロールプロセスに近付く機会を与えることが見出された。該材料は、高コントラスト等の良好な配向特性を示す。また、該材料は、非常に低いエネルギーにおいて配列のための照射時間を短くすることもできる。非常に有利には、これら材料を、数枚の基板、例えば、ガラス又はPET若しくはTAC等の可撓性基板にコーティングすることができ、これにより、適用できる可能性が大きく広がることが見出された。更に、本発明の光配列材料は、様々な溶媒に対して非常に良好な相溶性を有するので、コーティング及び印刷の方法に関して高い柔軟性が得られることが見出された。新規光配列ポリマー材料は、硬化性組成物又は液晶重合性等の有機材料と非常に高い適合性を示すので、例えば、保安装置、液晶装置（LCD）、光学フィルム、例えば、３Ｄリターダ等のリターダ、及びナノ電気装置に使用される広範な光学素子又は電気光学素子に近付く機会が得られる。
【０１０６】
更に、本発明に係る光配列ポリマー材料は、実質的に優れた液晶の配向を示す。
【０１０７】
本発明に係るポリマーは、以下の実施例によってより詳細に例示される。
【０１０８】
実施例
実施例１：
化合物１の合成
６−［４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロパ−２−エノアートの調製
【化１０】
2020530512.tif 000011
４−ヒドロキシベンズアルデヒド ４００．１ｇ、炭酸カリウム（粉末） ５８８．４ｇ、ヨウ化カリウム ４０．０ｇ、及びフェノチアジン ０．４ｇをDMF １６００ｇに懸濁させる。この懸濁液に、６−クロロヘキシル２−メチルプロパ−２−エノアート ７１０．７ｇを添加する。次いで、得られた混合物を窒素雰囲気下で８５℃に加熱する。８５℃で１８時間後、反応混合物を２０℃に冷却し、そして、Hyfloで濾過する。残りの固形分をDMF ４００ｇで洗浄する。得られたDMF溶液を反応器に移す。
【０１０９】
この溶液に、フェノチアジン ０．６ｇ、BHT ０．６ｇ、DMF ２５０ｇ中プロパン二酸、１−（２，２，２−トリフルオロエチル）エステル ７２７．９８ｇ、及びモルホリン １１４ｇを添加する。次いで、反応混合物を窒素下５０℃で撹拌する。６時間後、反応物をRTに冷却し、次いで、イソプロパノールを添加する。次いで、水を滴下して、橙色の溶液から生成物を沈殿させる。濾過及び洗浄後、HPLC純度が＞９７％の白色の固形物として化合物２ １０８０ｇが得られる。
【０１１０】
CDCl3中の化合物２の1H NMR (300MHz): 7.75 (d, 1H), 7.51 (d, 2H), 6.91 (d, 2H), 6.35 (d, 1H), 6.11 (m, 1H), 5.56 (m, 1H), 4.60 (dd, 2H), 4.18 (t, 2H), 4.02 (t, 2H), 1.96 (m, 3H), 1.84 (m, 2H), 1.74 (m, 2H), 1.51 (m, 4H).
【０１１１】
実施例２：
化合物２の合成
６−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロパ−２−エノアートの調製
【化１１】
2020530512.tif 000012
上述の実施例と同様に、６−クロロヘキシル２−メチルプロパ−２−エノアートをバニリンと縮合させ、続いて、プロパン二酸、１−（２，２，２−トリフルオロエチル）エステルと縮合させると、HPLC純度が＞９７％の化合物２が収率７８％で合成される。
【０１１２】
DMSO-d6中の化合物３の1H NMR (300MHz): 7.70 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 6.98 (d, 1H), 6.68 (d, 1H), 6.02 (m, 1H), 5.66 (m, 1H), 4.85 (dd, 2H), 4.10 (t, 2H), 4.03 (t, 2H), 3.81 (s, 3H), 1.88 (m, 3H), 1.72 (m, 2H), 1.64 (m, 2H), 1.43 (m, 4H).
【０１１３】
実施例３：
化合物３の合成例
８−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパ−１−エニル］フェノキシ］オクチル２−メチルプロパ−２−エノアートの調製
【化１２】
2020530512.tif 000013
実施例１及び２と同様に、８−クロロオクチル２−メチルプロパ−２−エノアートを４−ヒドロキシベンズアルデヒドと縮合させ、続いて、プロパン二酸、１−（２，２，２−トリフルオロエチル）エステルと縮合させた結果、HPLC純度が＞９７％の化合物３が収率７０％で合成される。
【０１１４】
CDCl3中の化合物４の1H NMR (300MHz): 7.73 (d, 1H), 7.47 (d, 2H), 6.91 (d, 2H), 6.35 (d, 1H), 6.09 (m, 1H), 5.56 (m, 1H), 4.57 (dd, 2H), 4.14 (t, 2H), 3.98 (t, 2H), 1.94 (m, 3H), 1.77 (m, 2H), 1.68 (m, 2H), 1.45 (m, 8H).
【０１１５】
実施例４：
化合物４の合成
８−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパ−１−エニル］フェノキシ］オクチル２−メチルプロパ−２−エノアートの調製
【化１３】
2020530512.tif 000014
化合物２について記載した通り、８−クロロオクチル２−メチルプロパ−２−エノアートをバニリンと縮合させ、続いて、プロパン二酸、１−（２，２，２−トリフルオロエチル）エステルと縮合させると、HPLC純度が＞９５％の化合物４が収率６０％で得られる。
【０１１６】
DMSO-d6中の化合物５の1H NMR (300MHz): 7.70 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.30 (d, 1H),  7.00 (d, 1H), 6.70 (d, 1H), 6.01 (m, 1H), 5.66 (m, 1H), 4.85 (dd, 2H), 4.10 (t, 2H), 3.99 (t, 2H), 3.80 (s, 3H), 1.87 (m, 3H), 1.72 (m, 2H), 1.61 (m, 2H), 1.33 (m, 8H).
【０１１７】
実施例５：
化合物５の合成
［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパ−１−エニル］フェニル］４−（６−プロパ−２−エノイルオキシヘキソキシ）ベンゾアートの調製
【化１４】
2020530512.tif 000015
化合物２について記載した通り、８−クロロオクチル２−メチルプロパ−２−エノアートを（４−ホルミル−２−メトキシ−フェニル）４−ヒドロキシベンゾアートと縮合させ、続いて、プロパン二酸、１−（２，２，２−トリフルオロエチル）エステルと縮合させると、HPLC純度が＞９３％の化合物５が収率７６％で得られる。
【０１１８】
DMSO-d6中の化合物６の1H NMR (300MHz): 8.06 (d, 2H), 7.83 (d, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.40 (d, 1H), 7.30 (d, 1H),  7.11 (d, 2H), 6.90 (d, 1H), 6.30 (d, 1H), 6.20 (dd, 1H), 5.95 (d, 1H), 4.90 (dd, 2H), 4.10 (m, 4H), 3.83 (s, 3H), 1.77 (m, 2H), 1.65 (m, 2H), 1.44 (m, 4H).
【０１１９】
実施例６：
ポリ−６−［４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロパ−２−エノアートの合成:
【化１５】
2020530512.tif 000016
実施例１で合成したモノマー化合物１ ２５ｇを、窒素雰囲気中で撹拌しながらシクロヘキサノン（CHN）に溶解させる。次いで、反応混合物を７５℃に加熱し、次いで、Luperox（登録商標）LP（過酸化ラウリル） ０．４ｇを添加する。次いで、反応混合物を７５℃で５時間維持し、次いで、温度を１００℃まで上昇させる。１００℃で１時間後、反応混合物をRTに冷却し、次いで、濾過して、CHN溶液中のポリマー（Mw＝１５１０００及びMn＝４１８００）を得る。この光配列ポリマー材料をPAM1と命名する。
【０１２０】
実施例７：
６−［４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロパ−２−エノアート及び６−［４−［（Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−プロパ−１−エニル］フェノキシヘキシル２−メチルプロパ−２−エノアートのコポリマーの合成
【化１６】
2020530512.tif 000017
化合物１ １４ｇ、CHN １００ｇ中６−［４−［（Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソ−プロパ−１−エニル］フェノキシヘキシル２−メチルプロパ−２−エノアート １１ｇ、及びLuperox（登録商標）LP ０．４ｇを使用することによって、実施例１に記載したプロセスに従ってコポリマーを調製する。該コポリマーは、CHN溶液中で得られる（Mw＝１２３２００及びMn＝３９５００）。この光配列ポリマー材料をPAM2と命名する。
【０１２１】
実施例８：
比較光配列ポリマーの合成
特許出願ＷＯ２０１２／０８５０４８Ａ１号に記載の通り、光配列ポリマー材料３（PAM3）を合成した。
【化１７】
2020530512.tif 000018
【０１２２】
特許出願ＷＯ２０１５／０２４８１０Ａ１号の実施例Ａ４に記載の通り、光配列ポリマー材料４（PAM4）を合成した。
【化１８】
2020530512.tif 000019
【０１２３】
特許出願ＪＰ２００５−３２６４３９Ａ号に記載の通り、光配列ポリマー材料５（PAM5）を合成した。
【化１９】
2020530512.tif 000020
【０１２４】
特許出願ＷＯ２０１２／０８５０４８Ａ１号の実施例２に記載の方法と同様に、光配列ポリマー材料６（PAM6）を合成した。
【化２０】
2020530512.tif 000021
【０１２５】
実施例９：
ポリ−６−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパ−１−エニル］フェノキシ］ヘキシル２−メチルプロパ−２−エノアートの合成
【化２１】
2020530512.tif 000022
実施例６に記載のプロセスに従って、モノマー化合物２（Mw＝１６０７００及びMn＝５９５００）を使用することによって、CHN溶液中でポリマーを得る。この光配列ポリマー材料をPAM7と命名する。
【０１２６】
実施例１０：
ポリ−８−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパ−１−エニル］フェノキシ］オクチル２−メチルプロパ−２−エノアートの合成
【化２２】
2020530512.tif 000023
実施例６に記載のプロセスに従って、モノマー化合物３（Mw＝１３１６００及びMn＝５３２００）を使用することによって、CHN溶液中でポリマーを得る。この光配列ポリマー材料をPAM8と命名する。
【０１２７】
実施例１１：
ポリ−８−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパ−１−エニル］フェノキシ］オクチル２−メチルプロパ−２−エノアートの合成
【化２３】
2020530512.tif 000024
実施例６に記載のプロセスに従って、モノマー化合物４（Mw＝２１２１００及びMn＝６６１００）を使用することによって、CHN溶液中でポリマーを得る。この光配列ポリマー材料をPAM9と命名する。
【０１２８】
実施例１２：
ポリ−［２−メトキシ−４−［（Ｅ）−３−オキソ−３−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）プロパ−１−エニル］フェニル］４−（６−プロパ−２−エノイルオキシヘキソキシ）ベンゾアートの合成
【化２４】
2020530512.tif 000025
実施例６に記載のプロセスに従って、モノマー化合物５（Mw＝２２８０００及びMn＝３２９００）を使用することによって、CHN溶液中でポリマーを得る。この光配列ポリマー材料をPAM10と命名する。
【０１２９】
実施例１３：
光配列組成物１（PAC1）の調製
メトキシプロピルアセタート ９７重量％に光配列材料PAM1 ３重量％を添加し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、溶液PAC1を調製する。
【０１３０】
実施例１４：
光配列組成物２（PAC2）の調製
メトキシプロピルアセタート ９７重量％に光配列材料PAM3 ３重量％を添加し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、溶液PAC2を調製する。
【０１３１】
実施例１５：
光配列組成物３（PAC3）の調製
メトキシプロピルアセタート ９８重量％に光配列材料PAM6 ２重量％を添加し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、溶液PAC3を調製する。
【０１３２】
実施例１６：
光配列組成物４（PAC4）の調製
メトキシプロピルアセタート ９７重量％に光配列材料PAM4 ３重量％を添加し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、溶液PAC4を調製する。
【０１３３】
実施例１７：
光配列組成物５（PAC5）の調製
メトキシプロピルアセタート ９７重量％に光配列ポリマーPAM5 ３重量％を添加し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、溶液PAC5を調製する。
【０１３４】
実施例１８：
光配列組成物６（PAC6）の調製
メトキシプロピルアセタート ９７重量％に光配列ポリマーPAM7 ３重量％を添加し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、溶液PAC6を調製する。
【０１３５】
実施例１９：
光配列組成物７（PAC7）の調製
メトキシプロピルアセタート ９７重量％に光配列ポリマーPAM8 ３重量％を添加し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、溶液PAC7を調製する。
【０１３６】
実施例２０：
光配列組成物８（PAC8）の調製
メトキシプロピルアセタート ９７重量％に光配列ポリマーPAM9 ３重量％を添加し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、溶液PAC8を調製する。
【０１３７】
実施例２１：
光配列組成物９（PAC9）の調製
メトキシプロピルアセタート ９７重量％に光配列ポリマーPAM10 ３重量％を添加し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、溶液PAC9を調製する。
【０１３８】
実施例２２〜３３：
光配向性材料の調製
以下の硬化性組成物を調製した：
【０１３９】
酢酸ｎ−ブチル（BA）中、２０重量％の
５５．９５％  Laromer 9050（BASF）
３７．９０％  １，６−ヘキサンジオール−ジアクリラート（Sigma Aldrich）
５．０５％    Irgacure 907（BASF）
１．００％    Tinuvin 144（BASF）
０．１０％    BHT（Sigma Aldrich）
を混合し、そして、RTで３０分間撹拌することによって、硬化性組成物１（CC1）を調製する。
【０１４０】
酢酸ｎ−ブチル（BA）中OC-4021（DYMAX） ２０重量％を混合し、そして、RTで３０分間撹拌することによって、硬化性組成物２（CC2）を調製した。
【０１４１】
実施例２２：
光配向性材料１(POM1)の調製
CC1中光配列材料PAM1 １重量％を混合し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、光配向溶液POM1を調製する。
【０１４２】
実施例２３：
光配向性材料２(POM2)の調製
CC1中光配列材料PAM5 １重量％を混合し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、光配向溶液POM2を調製する。
【０１４３】
実施例２４：
光配向性材料３(POM3)の調製
CC1中光配列材料PAM4 １重量％を混合し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、光配向溶液POM3を調製する。
【０１４４】
実施例２５：
光配向性材料４(POM4)の調製
CC1中光配列材料PAM2 １重量％を混合し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、光配向溶液POM4を調製する。
【０１４５】
実施例２６：
光配向性材料５(POM5)の調製
CC2中光配列材料PAM1 １重量％を混合し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、光配向溶液POM5を調製する。
【０１４６】
実施例２７：
光配向性材料６(POM6)の調製
CC2中光配列材料PAM4 １重量％を混合し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、光配向溶液POM6を調製する。
【０１４７】
実施例２８：
光配向性材料７(POM7)の調製
CC2中光配列材料PAM8 １重量％を混合し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、光配向溶液POM7を調製する。
【０１４８】
実施例２９：
光配向性材料８(POM8)の調製
CC2中光配列材料PAM7 １重量％を混合し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、光配向溶液POM7を調製する。
【０１４９】
実施例３０：
光配向性材料９(POM9)の調製
CC2中光配列材料PAM7 ２重量％を混合し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、光配向溶液POM7を調製する。
【０１５０】
実施例３１：
光配向性材料１０(POM10)の調製
CC2中光配列材料PAM9 １重量％を混合し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、光配向溶液POM7を調製する。
【０１５１】
実施例３２：
光配向性材料１１(POM11)の調製
CC2中光配列材料PAM9 ２重量％を混合し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、光配向溶液POM7を調製する。
【０１５２】
実施例３３：
光配向性材料１２（POM12)の調製
CC2中光配列材料PAM10 １重量％を混合し、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、光配向溶液POM7を調製する。
【０１５３】
実施例３４〜４０：
重合性液晶及び光配向性材料（PLCPO-M1〜PCLPO-M7）を含む組成物の調製
全ての組成物は、以下を含む：
９７．７７５％  LCC2
１．０００％    Irgacure 907（BASF）
０．２００％    Tinuvin 123（BASF）
０．０２５％    BHT（Sigma Aldrich）
１．０００％    PAM
LCC2：
Ｏ５−［４−［３−メチル−４−［４−［５−オキソ−５−（２−プロパ−２−エノイルオキシエトキシ）ペンタノイル］オキシベンゾイル］オキシ−フェノキシ］カルボニルフェニル］Ｏ１−（２−プロパ−２−エノイルオキシエチル）ペンタンジオアート
【化２５】
2020530512.tif 000026
【０１５４】
実施例３４：
PLCPO-M1は、１％ PAM1を含有する。
【０１５５】
実施例３５：
PLCPO-M2は、１％ PAM4を含有する。
【０１５６】
実施例３６：
PLCPO-M3は、１％ PAM5を含有する。
【０１５７】
実施例３７：
PLCPO-M4は、１％ PAM8を含有する。
【０１５８】
実施例３８：
PLCPO-M5は、１％ PAM7を含有する。
【０１５９】
実施例３９：
PLCPO-M6は、１％ PAM9を含有する。
【０１６０】
実施例４０：
PLCPO-M7は、１％ PAM10を含有する。
【０１６１】
様々なPLCPO-Mを、２０％ 酢酸ブチル及び８０％ シクロヘキサノンの溶媒混合物に溶解させ、そして、３５：６５の比で室温にて３０分間該混合物を撹拌した。
【０１６２】
適用例
実施例４１：
プライマーコーティングされた基板の調製
三酢酸セルロース（TAC）箔に、Kbarコーター（バーサイズ１）を用いてプライマー溶液（DYMAX OC-4021）をコーティングした。フィルムを８０℃で３０秒間乾燥させたところ、得られたフィルムの厚みは約２μmになった。次いで、フィルムを紫外線（１５００mJ、窒素雰囲気下）に曝露した。
【０１６３】
実施例４２：
光配列材料を使用した配向層の調製
適用例１のプライマーコーティングされたTAC基板に、光配列組成物（PAC）をKbarコーティング（バーサイズ０）した。フィルムを８０℃で３０秒間乾燥させたところ、得られたフィルム厚みは約１００nmになった。次いで、１０〜１００mJ/cm2の様々な曝露エネルギーの平行かつ直線偏光された紫外線（LPUV）（２８０〜３２０nm）である配列光に該フィルムを曝露した。偏光面は、TAC基板上の参照縁部に対して０°であった。
【０１６４】
実施例４３：
光配向性材料を使用した配向層の調製
三酢酸セルロース（TAC）箔に、Kbarコーター（バーサイズ０）を用いてPOM溶液をコーティングした。フィルムを８０℃で６０秒間乾燥させたところ、得られたフィルムの厚みは約２μmになった。次いで、該フィルムを紫外線（硬化性組成物CC1については窒素雰囲気下で５００mJ、そして、硬化性組成物CC2については窒素雰囲気下で１５００mJ）に曝露した。次いで、１０〜１００mJ/cm2の様々な曝露エネルギーの平行かつ直線偏光された紫外線（LPUV）（２８０〜３２０nm）である配列光に該フィルムを曝露した。偏光面は、TAC基板上の参照縁部に対して０°であった。
【０１６５】
実施例４４：
重合性液晶及び光配向性材料を使用した配向層の調製
プライマーコーティングされた基板（適用例１）の参照縁部に対して２０°の偏光面を有する、適用例２と同様の配向層を調製した。この層にPLCPO-M溶液（上記の通り作製）をKbarコーティング（バーサイズ２）した。該層を５０℃で６０秒間乾燥させ、その後、２００mJ/cm2のUV-A光に曝露することによって、窒素雰囲気下において室温で液晶を架橋させた。次いで、１０〜１００mJ/cm2の様々な曝露エネルギーの平行LPUV光（２８０〜３２０nm）にPLCPO-M層を曝露した。偏光面は、TAC基板上の参照縁部に対して８０°であった。
【０１６６】
実施例４５：
配向層によって配列されたLCP層の調製
LCP溶液S-LCC1をKbarコーティング（バーサイズ１）することによって、実施例４２、４３、又は４４の配向層上にLCP層を調製する。湿潤層を５０℃で６０秒間乾燥させ、その後、３０mW/cm2のUV-A光に５０秒間曝露することによって、窒素雰囲気下において室温で液晶を架橋させる。
【０１６７】
以下の架橋性液晶化合物（LCC）を使用した：
LCC1：
ペンチル２，５−ビス［［４−（６−プロパ−２−エノイルオキシヘキソキシ）ベンゾイル］オキシ］ベンゾアート
【化２６】
2020530512.tif 000027
【０１６８】
８０％ 酢酸ｎ−ブチル及び２０％ シクロヘキサノンの溶媒混合物 ６５重量％に、３５重量％の
９８．５２５％  LCC1
１．００％      Irgacure 907（BASF）
０．２０％      Tinuvin 123（BASF）
０．２５        Tegoflow 300（Evonik）
０．０２５％    BHT（Sigma Aldrich）
を溶解させ、そして、混合物を室温で３０分間撹拌することによって、溶液S-LCC1を調製する。
【０１６９】
実施例４６〜４８：
配向の品質の評価
効率的な製造プロセスのためには、配向層によって配列されるLCP層において良好な目に見える、そして、均質な（目に見える欠陥の全くない）コントラストを達成するために、光配列層がどのくらいの曝露エネルギーを必要とするかを知ることが関心対象となる。作製されたフィルムを、交差している偏光子間で分析した。
【０１７０】
配列品質を以下の通りランク付けした：
・  ▲▲非常に良好な配列、均質な配向
・  ▲良好な配向（回位線（DL）の領域がコーティング領域の＜２％）
・  ○幾つかのDL（コーティング領域の＜１０％）
・  ×DLが目に見える（コーティング領域の＞１０％）
・  ××不均質な配向又は配向無し
【０１７１】
実施例４６：
以下の順序で光学装置を作製した：プライマーコーティングされた基板（適用例４１で作製）に、PAM材料（適用例４２に記載）を使用した配向層をコーティングし、そして、LCP層（適用例４５に示す）を配向した。様々な曝露エネルギーを使用して、PAM材料を配向した。結果の概要を以下の表１に示す。結果は、本発明に係る化合物が、例えば、先行技術に係る化合物と比べて低エネルギーで液晶を配向することを示す。
【０１７２】
【表１】
2020530512.tif 000028
【０１７３】
実施例４７：
以下の順序で光学装置を作製した：POM材料を使用して実施例４３に記載の通り配向層を調製し、続いて、LCP層（実施例４５に示す）をコーティング及び配向した。様々な曝露エネルギーを使用して、POM材料を配向した。結果の概要を以下の表２に示す。結果は、本発明に係る化合物が、例えば、先行技術に係る化合物と比べて低エネルギーで液晶を配向することを示す。更に、結果は、本発明に係る化合物（ホモポリマー又はコポリマー）が、様々な硬化性組成物における配向に好適であることを立証する。
【０１７４】
【表２】
2020530512.tif 000029
【０１７５】
実施例４８：
以下の順序で光学装置を作製した：プライマーコーティングされた基板（実施例４１で作製）に、PAM2材料（実施例４２に記載、そして、LPUV線量として１００mJ/cm2）を使用した配向層をコーティングし、PLCPO材料を使用した配向層を実施例４４に記載の通り調製し、続いて、LCP層（実施例４５に示す）をコーティング及び配向した。様々な曝露エネルギーを使用して、PLCPO層を配向した。結果の概要を以下の表３に示す。結果は、本発明に係る化合物が、先行技術の化合物と比べて良好な配向を実現することを示す。
【０１７６】
【表３】
2020530512.tif 000030
【０１７７】
実施例４９：
液晶が光配列材料PAM1によって配列されている液晶セルを調製し、そして、セルギャップの各側における２つの平面電極間に電場を印加する。
【０１７８】
CHN（シクロヘキサノン）中で光配列材料PAMを混合することによって６重量％溶液を調製する。１０００rpmのスピン速度で３０秒間、２枚のITOコーティングされたガラス基板上に上記ポリマー溶液をスピンコーティングした。スピンコーティング後、基板を１００℃の温度で４分間焼成する。得られる層の厚さは約３００nmになる。コーティングされたポリマー層をその上に備える基板を、基板表面の法線に対して６０°の入射角で直線偏光された紫外線（LPUV）に曝露する。偏光面は、基板の法線及び光の伝搬方向に及ぶ平面内であった。印加される曝露線量は、２００mJ/cm2又は２５０mJ/cm2である。LPUV曝露後、曝露されたポリマー層がセルの内側を向いている、２枚の基板を用いてセルを組み立てる。誘導された配列方向が互いに対して逆平行になるように、互いに対して基板を調整する。正の誘電異方性を有していた液晶MLC7067（Merck KGA）をセルにキャピラリー充填する。その後、セルを１００℃で３０分間アニーリングし、そして、室温に冷却する。２つの交差している偏光子の間にセルを配置し、そして、暗状態が得られるように調整することによって、セルにおける液晶の配列品質を検査する。暗状態が欠陥を示さず、そして、液晶が良好に配向されている場合、配列品質が良好である（格付け５）と定義する。セルの一部の領域において液晶がわずかに不均質に配向されていることから暗状態が光漏れを有する場合、配列品質が中程度（格付け３）であると定義する。液晶が配向されておらず、暗状態がない場合、配列品質が悪い（格付け０）と定義する。
【０１７９】
上記プロセスに従って、PAM1、PAM7、PAM8、PAM9、及びPAM10を用いてセルを調製する。全てのセルにおける液晶が、セルの熱アニーリング後に良好に規定されており、そして、均質な平面配向を示した。Shintechの回転分析機法を使用して、１°未満のプレチルト角を使用する。結果を以下の表４にまとめる。
【０１８０】
【表４】
2020530512.tif 000031
【０１８１】
結果は、本発明に係る全ての化合物が、先行技術の化合物と比べて非常に良好な配列品質を有することを示す。
【０１８２】
実施例５０：
接着試験
PET-ITO基板をその保護ライナから取り外す。Coronna処理（３００Ｗ、１２０m/分 ６×）を用いて表面を活性化する。活性化工程の直後、スピンコーティング（１’０００rpmで３０秒間）によって基板に配列材料をコーティングし、そして、厚み３００nmの層を得る。
【０１８３】
サンプルを１００℃で４分間焼成し、そして、基板表面の法線に対して５０°の入射角でLPUVに曝露する。印加される曝露線量は、２００及び２５０mJ/cm2である。
【０１８４】
DIN EN ISO 2409に記載されているクロス試験カットに従って接着を測定する。使用するテープは、Nichiban製である。
【０１８５】
結果を以下の表５にまとめる：
【０１８６】
【表５】
2020530512.tif 000032
【０１８７】
結果は、無しの全てのフッ素化化合物が、先行技術の化合物と比べてより良好な接着パラメータを有することを示す。
【国際調査報告】
2020530512.tif 000034
2020530512.tif 000035