(57)【要約】  本願は、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位を含むポリマーに関する。このポリマーは、電子素子における使用に好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位を含むポリマー。
【化１】
2020524737.tif 000146
（式中、現れる変数は以下のとおりである：
Ｕは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ１）２、ＣＲ１＝ＣＲ１、Ｓｉ（Ｒ１）２、ＯまたはＳであり、ここで、ＣＲ１＝ＣＲ１、ＯおよびＳから選択される基は、互いに直接結合されず；
Ｚは、出現毎に同一であるかまたは異なり、これに結合される基がない場合に、ＮまたはＣＲ２であり、これに基が結合される場合に、Ｃであり；
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、同一であるかまたは異なり、５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系、および６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系から選択され；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ１またはＲ２またはＲ３ラジカルは互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記した、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ、１以上のＲ４ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ１またはＲ２またはＲ３ラジカルが、互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記した、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ、１以上のＲ４ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、ＯＲ５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ４ラジカルが、互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記した、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ、１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよく；前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０の炭素原子を有する、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ５ラジカルが、互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；かつ、ここで前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、芳香族環系、ならびにヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮによって置換されていてもよく；
ｒは、ｐが１である場合に、１、２または３であり、ｐが０である場合に、１であり；
ｓは、ｑが１である場合に、０、１、２または３であり、ｑが０である場合に、１であり；
ｐは、０または１であり；ここで、ｐが０である場合に、添え字ｐを有する角括弧の間の単位に結合された基は、互いに直接結合され；
ｑは、０または１であり；ここで、ｑが０である場合に、添え字ｑを有する角括弧の間の単位に結合された基は、互いに直接結合され；
ｎは、０または１であり、ここで、ｎが０である場合に、添え字ｎを有する角括弧の間の単位に結合された基は、互いに直接結合され；
ｍは、０または１であり、ここで、ｍが０である場合に、添え字ｍを有する角括弧の間の単位に結合された基は、互いに直接結合され；
ｏは、０または１であり、ここで、ｏが０である場合に、添え字ｏを有する角括弧の間の単位に結合された基は、互いに直接結合され；
ｉは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１、２、３、４、５、６、７または８であり；
ここで、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系，および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択される１以上のＲ１基を含む、少なくとも１つのＵ基が存在し；ここで、２以上のＲ１またはＲ２またはＲ３ラジカルが、互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記した、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系が、それぞれ１以上のＲ４ラジカルによって置換されていてもよく；かつ、ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の、１以上のＣＨ２基が、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよい）
【請求項２】
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５が、出現毎に同一であるかまたは異なり、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、ナフタレン、フェナントレン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、インデノカルバゾール、およびインドロカルバゾール（これらは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）から選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
Ｒ１が、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、および３〜１０の炭素原子を有する分岐のアルキル基から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項４】
橋頭の炭素原子に直接隣接するこれらの２つのＵ基が、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＯＲ４、１〜１０の炭素原子を有する、直鎖のアルキルおよびアルコキシ基、３〜１０の炭素原子を有する、分岐のアルキルおよびアルコキシ基、ならびに６〜２０の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択される、Ｒ１ラジカルを有する（ここで、２以上のＲ１またはＲ２またはＲ３ラジカルが、互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；かつ、ここで、前記した、アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記した芳香族環系は、それぞれ、１以上のＲ４ラジカルによって置換されていてもよい）ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項５】
式（Ｉ）の構造単位中の単位
【化２】
2020524737.tif 000147
が、式（Ｅ−１）の単位から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー。
【化３】
2020524737.tif 000148
（ここで、フリーな結合は、式（Ｉ）の残部への結合であり、かつ、ここで、現れる変数は請求項１〜４のいずれかに記載のとおりである）
【請求項６】
式（Ｉ）の構造単位中の単位
【化４】
2020524737.tif 000149
が、以下の単位：
【化５】
2020524737.tif 000150
（ここで、点線は、式（Ｉ）の構造単位の残部への結合を示し、かつここで、半円の結合は、含まれる２つのＲ１基が互いに結合され、環を形成することを意味し、かつここで、現れる変数は、請求項１〜５のいずれかに記載のとおりである）
から選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項７】
式（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）のいずれかの構造要素が、式（Ｉ）に対応することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー。
【化６−１】
2020524737.tif 000151
【化６−２】
2020524737.tif 000152
（ここで、現れる変数は、請求項１〜６のいずれかに記載のとおりである）
【請求項８】
ポリマー中の式（Ｉ）の構造単位の比率が、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合可能なモノマー１００モル％を基準として、３０〜７０モル％の範囲である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項９】
架橋性Ｑ基を含む構造単位を少なくとも１つ含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項１０】
架橋性Ｑ基が、以下の式：
【化７】
2020524737.tif 000153
（ここで、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈおよび１〜６の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキル基から選択され、ｓ＝０〜８であり、ｔ＝１〜８であり、かつＡｒ１０は、６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１１ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系から選択され、かつ、ここで、点線は、式の残部への結合を示す）
から選択されることを特徴とする、請求項９に記載のポリマー。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載のポリマーの架橋反応によって得られるポリマー。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の１以上のポリマー、および１以上のさらなる、ポリマーの、オリゴマーの、デンドリマーの、および／または低分子量の物質を含んでなる、混合物。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の１以上のポリマーおよび１以上の溶媒を含んでなる溶液。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリマーの電子素子における使用。
【請求項１５】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の少なくとも１つのポリマーを含んでなる電子素子。
【請求項１６】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリマーが、正孔輸送層、正孔注入層、電子ブロック層、および発光層に存在することを特徴とする、請求項１５に記載の電子素子。
【請求項１７】
スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合、ヘック重合、ネギシ重合、ソノガシラ重合、ヒヤマ重合、およびハートウィグ−ブッフバルト重合から選択される重合が行われることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリマーを調製する方法。
【請求項１８】
式（Ｍ）のモノマー。
【化８】
2020524737.tif 000154
（ここで、現れる変数は、請求項１〜６のいずれかに記載のとおりであり、かつ、ここで、Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、重合反応に適した離脱基である）
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの以下に示される式（Ｉ）の構造単位を含むポリマーに関する。このポリマーは電子素子における使用に好適である。
【０００２】
本発明の意味において、電子素子は、有機電子素子と呼ばれるものを意味するものと解され、これは機能材料として有機半導体材料を含む。より特には、これらはＯＬＥＤを意味するものと解される。用語ＯＬＥＤは、有機化合物を含んでなる１以上の層を有し、電圧の適用時に発光する電子素子を意味するものと解される。ＯＬＥＤの構造および機能の基本原理は当業者に知られている。
【０００３】
電子素子、特にＯＬＥＤ、において、パフォーマンスデータ（特に寿命、効率および作動電圧）を向上させることに強い関心が集まる。これらの側面において、完全に満足な解決手段は、まだ見つけられていない。
【０００４】
それゆえ、ＯＬＥＤで使用するための、新規な材料（特にポリマー）が継続的に探索されている。
【０００５】
ＯＬＥＤのケースにおいて、材料を層形態に適用する２つの重要な方法が知られている：ガス層からの昇華による適用、および溶液からの適用。後者の方法は、好適な材料として、ポリマーが挙げられる。
【０００６】
この種のポリマーの調製には、使用されるポリマーおよびモノマーが良好な溶解性を有することが重要である。そうでなければ、長い鎖長を有するポリマーを得ることができないからである。
【０００７】
ＯＬＥＤの製造においてポリマーが溶液から適用される場合、使用される溶媒に良好な溶解性を有することが重要である。ポリマーが使用される溶媒にすぐに溶解することも重要である。ポリマーが良好な膜形成特性を有することも重要である。
【０００８】
ＯＬＥＤにおけるポリマーの使用のケースにおいて、特に重要な要素は、それらが素子の長い寿命および効率をもたらすことにある。これは、ポリマーが、同様に溶液から適用された続く発光層と組み合わせて、ＯＬＥＤの正孔輸送層に使用されるときにとくに当てはまる。
【０００９】
ポリマーが化学的に最大限安定であり、分解されないことも重要である。
【００１０】
以下に示される特定の構造単位を含む新規なポリマーを提供することにより、少なくとも１つ、好ましくは１より多い、上記の技術的課題が解決されうることがわかった。
【００１１】
よって、本願は、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位を含むポリマーを提供する。
【化１】
2020524737.tif 000002
式中、現れる変数は以下のとおりである：
Ｕは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ１）２、ＣＲ１＝ＣＲ１、Ｓｉ（Ｒ１）２、ＯまたはＳであり、ここで、ＣＲ１＝ＣＲ１、ＯおよびＳから選択される基は、互いに直接結合されず；
Ｚは、出現毎に同一であるかまたは異なり、これに結合される基がない場合に、ＮまたはＣＲ２であり、これに基が結合される場合に、Ｃであり；
Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、同一であるかまたは異なり、５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系、および６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系から選択され；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ１またはＲ２またはＲ３ラジカルは互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記した、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ、１以上のＲ４ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、Ｎ（Ｒ４）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）２、ＯＲ４、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ４、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ４、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ１またはＲ２またはＲ３ラジカルが、互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記した、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ、１以上のＲ４ラジカルによって置換されていてもよく；ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、Ｎ（Ｒ５）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）２、ＯＲ５、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ５、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ５、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ４ラジカルが、互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記した、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ、１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよく；前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の１以上のＣＨ２基は、−Ｒ５Ｃ＝ＣＲ５−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ５、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５−、ＮＲ５、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ５）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよく；
Ｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０の炭素原子を有する、アルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され；ここで、２以上のＲ５ラジカルが、互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；かつ、ここで前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、芳香族環系、ならびにヘテロ芳香族環系は、ＦまたはＣＮによって置換されていてもよく；
ｒは、ｐが１である場合に、１、２または３であり、ｐが０である場合に、１であり；
ｓは、ｑが１である場合に、０、１、２または３であり、ｑが０である場合に、１であり；
ｐは、０または１であり；ここで、ｐが０である場合に、添え字ｐを有する角括弧の間の単位に結合された基は、互いに直接結合され；
ｑは、０または１であり；ここで、ｑが０である場合に、添え字ｑを有する角括弧の間の単位に結合された基は、互いに直接結合され；
ｎは、０または１であり、ここで、ｎが０である場合に、添え字ｎを有する角括弧の間の単位に結合された基は、互いに直接結合され；
ｍは、０または１であり、ここで、ｍが０である場合に、添え字ｍを有する角括弧の間の単位に結合された基は、互いに直接結合され；
ｏは、０または１であり、ここで、ｏが０である場合に、添え字ｏを有する角括弧の間の単位に結合された基は、互いに直接結合され；
ｉは、出現毎に同一であるかまたは異なり、１、２、３、４、５、６、７または８であり；
ここで、１〜２０の炭素原子を有する、直鎖のアルキルもしくはアルコキシ基、３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキルもしくはアルコキシ基、２〜２０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基、６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系，および５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択される１以上のＲ１基を含む、少なくとも１つのＵ基が存在し；ここで、２以上のＲ１またはＲ２またはＲ３ラジカルが、互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基、ならびに前記した、芳香族環系およびヘテロ芳香族環系が、それぞれ１以上のＲ４ラジカルによって置換されていてもよく；かつ、ここで、前記した、アルキル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基中の、１以上のＣＨ２基が、−Ｒ４Ｃ＝ＣＲ４−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ４、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、ＮＲ４、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ４）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置き換えられていてもよい。
【００１２】
構造単位の式において、点線は、ポリマーの隣接する構造単位への結合を示す。
【００１３】
本発明において、用語「ポリマー」は、ポリマー化合物、オリゴマー化合物およびデンドリマーを意味するものと解される。本発明のポリマー化合物は、好ましくは１０〜１００００、より好ましくは１０〜５０００、最も好ましくは１０〜２０００の構造単位を有する。本発明のオリゴマー化合物は、好ましくは３〜９の構造単位を有する。ポリマーの分岐因子は、０（直鎖ポリマー、分岐なし）と１（完全に分岐したデンドリマー）の間である。
【００１４】
本発明のポリマーは、好ましくは１００００〜１００００００ｇ／モルの範囲の分子量Ｍｗ、より好ましくは２００００〜５０００００ｇ／モルの範囲の分子量Ｍｗ、最も好ましくは２５０００〜２０００００ｇ／モルの分子量Ｍｗを有する。分子量Ｍｗは、内標準ポリスチレンに対するＧＰＣ（＝ゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定される。
【００１５】
本発明によるポリマーは、共役、半共役（ｓｅｍｉ−ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ）、または非共役ポリマーである。好ましくは、共役、または半共役ポリマーである。
【００１６】
本発明によれば、式（Ｉ）の構造単位は、ポリマーの主鎖または側鎖に組み込まれていてよい。しかしながら、好ましくは、式（Ｉ）の構造単位はポリマーの主鎖に組み込まれる。ポリマーの側鎖に組み込まれる場合に、式（Ｉ）の構造単位は、一価または二価であってよく、これらはポリマー中の隣接する構造単位へ１つまたは２つの結合を有することを意味する。
【００１７】
本願の意味において、「共役ポリマー」とは、主鎖に、主としてｓｐ２混成（または所望によりｓｐ混成）炭素原子を含むポリマーであって、これは対応する混成ヘテロ原子によって置き換えられていてもよい。最も単純なケースにおいて、これは、主鎖に二重結合と単結合とが交互に存在することを意味するが、例えばメタ結合されたフェニレンのような単位を有するポリマーもまた本発明の意味において共役ポリマーとみなされるべきである。「主として」は、自然に（意図せず）起こり、共役を妨げるように導く欠陥は、用語「共役ポリマー」が当てはまらないようにさせないことを意味する。さらに、本発明は同様に、主鎖に、例えばアリールアミン単位、アリールホスフィン単位、特定の複素環（つまり、窒素、酸素または硫黄原子を介する共役）および／または有機金属錯体（つまり、金属原子による共役）が存在するときの共役に関する。同様のことが、共役デンドリマーにも適用される。対照的に、例えば、単にアルキルブリッジ、（チオ）エーテル、エステル、アミドまたはイミド連結のような単位は、非共役区分として一義的に定義される。
【００１８】
本願において、半共役ポリマーは、非共役部分、意図的な共役ブレーカー（例えばスペーサー基）または分岐によって互いに分離された共役領域を含むポリマーを意味するものと解され、例えば主鎖において比較的長い共役部分が非共役部分によって遮断されている、または主鎖において非共役のポリマーの側鎖に比較的長い共役部分を含む。共役および半共役ポリマーは、また、共役、半共役または非共役デンドリマーを含んでいてもよい。
【００１９】
本願において、用語「デンドリマー」は、多機能コアから規則的な構造の分岐したモノマーが結合され、樹状構造が得られる、高度に分岐された化合物を意味するものと解される。このケースにおいて、コアおよびモノマーは、純粋な有機単位および有機金属化合物または配位化合物の両方からなる任意の分岐構造とみなされていてもよい。「デンドリマーの（Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒｉｃ）」は、ここで、例えば、Ｍ．ＦｉｓｃｈｅｒおよびＦ．Ｖｏｇｔｌｅ（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、Ｉｎｔ．Ｅｄ．１９９９、３８、８８５）に開示されるように、通常解される。
【００２０】
本発明における用語「構造単位」は、ポリマー中に特定された構造に複数回現れる単位を意味するものと解される。これは、ポリマー中に、繰り返し、つまり連続して１超、および／または分離されて、現れていてもよい。好ましくは、特定された構造を有する構造単位が、ポリマー中に、多数、より好ましくは１０〜１０００、最も好ましくは５０〜５００、現れる。
【００２１】
さらに好ましくは、本願の意味において、構造単位は、重合に使用されるモノマーに由来し、重合では、モノマーの反応基がその化学反応性および目的に応じて反応する。例えば、スズキ重合反応において、反応基として２つの臭素原子を含むモノマーのケースでは、ポリマー中に形成される構造単位は、臭素原子が存在せず、臭素原子への結合が新たに隣接する構造単位への結合であること以外は、モノマー構造に対応することを特徴とする。架橋基および架橋基の前駆体基を含むモノマーの場合に、架橋基または対応する架橋基のための前駆体基の１以上のさらなる反応が対応するポリマーの最終的な構造単位が得られるまで進むことも可能である。
【００２２】
本願の意味において、アリール基は、６〜４０の芳香族環原子を含み、ヘテロ原子を含まない。本願の意味において、アリール基は、単一の芳香族環（すなわち、ベンゼン）、または縮合芳香族多環（例えば、ナフタレン、フェナントレン、またはアントラセン）を意味するものと解される。本願の意味において、縮合芳香族多環は、互いに縮合された２以上の単一の芳香族環からなる。環の間の縮合は、ここでは、環が少なくとも１つの端を互いに共有していることを意味するものと解される。
【００２３】
本願の意味において、ヘテロアリール基は、５〜４０の芳香族環原子を含み、そのうち少なくとも１つはヘテロ原子である。ヘテロアリール基のヘテロ原子は好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。本願の意味において、ヘテロアリール基は、単一のヘテロ芳香族環（例えば、ピリジン、ピリミジンまたはチオフェン）、または縮合ヘテロ芳香族多環（例えば、キノリンまたはカルバゾール）を意味するものと解される。本願の意味において、縮合ヘテロ芳香族多環は、互いに縮合された２以上の単一のヘテロ芳香族環からなる。環の間の縮合は、ここでは、環が少なくとも１つの端を互いに共有していることを意味するものと解される。
【００２４】
アリールまたはヘテロアリール基（それぞれのケースにおいて上述のラジカルによって置換されていてもよく、任意の位置で芳香族もしくはヘテロ芳香族環系に結合されていてもよい）は、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、トリフェニレン、フルオラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジオゾール、１，３，４−オキサジオゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアゾールから誘導される基を意味するものと解される。
【００２５】
本発明の意味において、芳香族環系は、その環系中に６〜４０の炭素原子を含み、芳香族環原子としてヘテロ原子を含まない。よって、本発明の意味において、芳香族環系はヘテロアリール基を含まない。本発明の意味において、芳香族環系は、必ずしもアリール基のみ含む系だけではなく、複数のアリール基が非芳香族単位（例えば、１以上の所望により置換されているＣ、Ｓｉ、Ｎ、ＯまたはＳ原子）により結合されていてもよい系をも意味するものと解される。このケースにおいて、非芳香族単位は、好ましくは、芳香族環系全体のＨ以外の原子の総数に対して、Ｈ以外の原子が１０％よりも少ない。よって、例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、およびスチルベン等の系は、本発明の意味において、芳香族環系を意味するものと解され、２以上のアリール基が、例えば直鎖または環状の、アルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基によって、またはシリル基によって、結合されている系と同様である。さらに、２以上のアリール基が互いに単結合を介して結合されている系、例えばビフェニルおよびターフェニルのような系も、本発明の意味において、芳香族環系であると解される。
【００２６】
好ましくは、芳香族環系は、それらに存在するアリール基が互いに共役化された化学基を意味するものと解される。これは、存在するアリール基が互いに単結合を介して、または共役に関与しうるフリーパイ電子対を有する接続単位を介して、互いに結合されることを意味する。ここで、接続単位は、好ましくは、窒素原子、単一のＣ＝Ｃ単位、単一のＣ≡Ｃ単位、互いに共役である複数のＣ＝Ｃ単位および／またはＣ≡Ｃ単位、−Ｏ−および−Ｓ−から選択される。
【００２７】
本発明の意味において、ヘテロ芳香族環系は、５〜４０の芳香族環原子を含み、そのうちの少なくとも１つがヘテロ原子である。ヘテロ芳香族環系のヘテロ原子は好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。ヘテロ芳香族環系は、上記の芳香族環系と同様に定義されるが、芳香族環原子のうちの１つとして少なくとも１つのヘテロ原子を含まなければならないことが異なる。よって、本発明の定義による芳香族環系とは、芳香族環原子としてヘテロ原子を含めることができない点で異なる。
【００２８】
６〜４０の芳香族環原子を有する芳香族環系、または５〜４０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系は、特に、上記のアリール基およびヘテロアリール基、ならびにビフェニル、ターフェニル、クオーターフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、インデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、およびインデノカルバゾール、またはそれらの基の組み合わせに由来する基であると解される。
【００２９】
本発明の意味において、１〜２０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、および３〜２０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキル基、および２〜４０の炭素原子を有する、アルケニルもしくはアルキニル基（これらは、さらにそれぞれのＨ原子またはＣＨ２基がラジカルの定義のもとで上記で述べられた基によって置換されていてもよい）は、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、またはオクチニルラジカルを意味するものと解される。
【００３０】
好ましい１〜２０の炭素原子を有するアルキル基は、以下の表に示される：
【化２】
2020524737.tif 000003
【００３１】
１〜２０の炭素原子を有する、アルコキシまたはチオアルコキシ基（これらは、それぞれのＨ原子またはＣＨ２基がラジカルの定義のもとで上記で述べられた基によって置き換えられていてもよい）は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと解される。
【００３２】
本願の意味において、２以上のラジカルが共に環を形成してもよい、という用語は、とりわけ、２つのラジカルが、化学結合によって互いに結合されることを意味するものと解される。しかしながら、さらに、上述の用語は、２つのラジカルのうちの１つが水素である場合に、２つめのラジカルがその水素原子が結合された位置で結合し、環を形成することを意味するものとも解される。
【００３３】
好ましくは、Ｕは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｃ（Ｒ１）２、ＯおよびＳから選択され；より好ましくは、ＵはＣ（Ｒ１）２である。
【００３４】
好ましくは、Ｚは、これに結合される基がない場合に、ＣＲ２であり、これに基が結合される場合に、Ｃである。
【００３５】
好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜２５の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系、および５〜２５の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系から選択される。より好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、フルオレン、ナフタレン、フェナントレン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、インデノカルバゾール、およびインドロカルバゾール（これらは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）から選択される。さらにより好ましくは、Ａｒ４およびＡｒ５は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいベンゼンである。さらにより好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、ベンゼン、ビフェニル、フルオレン、フェナントレン、インデノフルオレン、およびスピロビフルオレン（これらは、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい）から選択される。最も好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ３は、１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいベンゼンから選択される。
【００３６】
好ましいＡｒ１〜Ａｒ５基は、以下の基から選択される：
【化３】
2020524737.tif 000004
ここで、点線は、接続位置を示し、かつ
ここで、特定されていない方法で芳香族環に結合されているＲ３基は、それぞれのケースにおいて、任意の非占有位置で当該環に結合されていてもよい。
【００３７】
上記Ａ１〜Ａ１０基の好ましい形態を以下に示す：
【化４−１】
2020524737.tif 000005
【化４−２】
2020524737.tif 000006
ここで、点線は、接続位置を示す。
【００３８】
Ｒ１は、好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＯＲ４、１〜１０の炭素原子を有する、直鎖のアルキルおよびアルコキシ基、３〜１０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキルおよびアルコキシ基、ならびに６〜２０の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され、ここで、２以上のＲ１またはＲ２またはＲ３ラジカルは、互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；かつここで、前記した、アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記した芳香族環系は、それぞれ、１以上のＲ４ラジカルによって置換されていてもよい。より好ましくは、Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、および３〜１０の炭素原子を有する分岐もしくは環状のアルキル基から選択される。さらにより好ましくは、Ｒ１は、１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、および３〜１０の炭素原子を有する分岐のアルキル基から選択される。
【００３９】
特に好ましくは、橋頭（ｂｒｉｄｇｅｈｅａｄ）炭素原子に直接隣接する、つまりベンジル位である、これらの２つのＵ基は、ＨまたはＤではないＲ１ラジカルを有し、好ましくはＲ１ラジカルは、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＯＲ４、１〜１０の炭素原子を有する、直鎖のアルキルおよびアルコキシ基、３〜１０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状のアルキルおよびアルコキシ基、ならびに６〜２０の芳香族環原子を有する芳香族環系から選択され、ここで、２以上のＲ１またはＲ２またはＲ３ラジカルが、互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；ここで、前記した、アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記した芳香族環系が、それぞれ１以上のＲ４ラジカルによって置換されていてもよい。
【００４０】
好ましい形態において、式（Ｉ）の構造単位は、互いに結合され、環を形成し、Ｕ基がスピロ原子となる、２つのＲ１基を有する、少なくとも１つのＵ基を含む。好ましくは、２つのＲ１基によってＵ基に形成された環が、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、フルオレン、ジベンゾピラン、ジヒドロアクリジン、およびピランから選択される。
【００４１】
式（Ｉ）の構造単位中の、好ましい
【化５】
2020524737.tif 000007
単位は、以下の式の単位から選択される：
【化６】
2020524737.tif 000008
ここで、フリーな結合（ｆｒｅｅ  ｂｏｎｄ）は、式（Ｉ）の構造単位の残部への結合である。
【００４２】
さらに、上記の単位は、以下の式の単位から選択されることが好ましい：
【化７】
2020524737.tif 000009
ここで、対応するフリーの位置は、それぞれＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、かつ、ここで、点線は、式（Ｉ）の構造単位の残部への結合である。．
【００４３】
特に好ましくは、式Ｅ−ａ〜Ｅ−ｃ上記の単位は、以下の単位から選択される：
【化８】
2020524737.tif 000010
ここで、フリーな結合は、式（Ｉ）の構造単位の残部への結合であり、かつ、ここで、単位Ｅ−ａ−１およびＥ−ｂ−１は、上記の単位の中で特に好ましく、単位Ｅ−ａ−１が最も好ましい。
【００４４】
Ｅ−ａ、Ｅ−ｂおよびＥ−ｃ単位の好ましい形態は、以下の単位である：
【化９】
2020524737.tif 000011
ここで、点線は、式（Ｉ）の構造単位の残部への結合を示し、かつ、ここで、半円の結合は、含まれる２つのＲ１基が互いに結合され、環を形成することを意味する。
【００４５】
特に好ましい
【化１０】
2020524737.tif 000012
単位は、以下の式から選択される：
【化１１−１】
2020524737.tif 000013
【化１１−２】
2020524737.tif 000014
【化１１−３】
2020524737.tif 000015
【化１１−４】
2020524737.tif 000016
ここで、点線は、式（Ｉ）の構造単位の残部への結合である。好ましくは、上記の式において、構造単位の残部への結合は、Ｅ−１単位において示されるように、２つのＵ基に対して、メタおよびパラ位で、位置することである。
【００４６】
上記の式の間で、最も好ましいのは、式ｂである。
【００４７】
Ｒ２は、好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、３〜１０の炭素原子を有する分岐のアルキル基、６〜２０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜２０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され、ここで、前記した、アルキル基、芳香族環系、およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ４ラジカルによって置換されていてもよい。より好ましくは、Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、および１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、および３〜１０の炭素原子を有する分岐のアルキル基から選択される。
【００４８】
Ｒ３は、好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、３〜１０の炭素原子を有する分岐のアルキル基、６〜２０の芳香族環原子を有する芳香族環系、および５〜２０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され、ここで、前記した、アルキル基、芳香族環系、およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ４ラジカルによって置換されていてもよい。より好ましくは、Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、および１〜１０の炭素原子を有する直鎖のアルキル基、および３〜１０の炭素原子を有する分岐のアルキル基から選択される。
【００４９】
Ｒ４は、好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、ＯＲ５、１〜１０の炭素原子を有する、直鎖のアルキルおよびアルコキシ基、３〜１０の炭素原子を有する、分岐のアルキルおよびアルコキシ基、６〜２０の芳香族環原子を有する芳香族環系、ならびに５〜２０の芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系から選択され、ここで、２以上のＲ４ラジカルが、互いに結合されていてもよく、かつ環を形成していてもよく；かつ、ここで、前記した、アルキルおよびアルコキシ基、ならびに前記した、芳香族およびヘテロ芳香族環系は、それぞれ１以上のＲ５ラジカルによって置換されていてもよい。
【００５０】
添え字ｒは、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。
添え字ｓは、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。
添え字ｐは、好ましくは１である。
添え字ｑは、好ましくは１である。
添え字ｎは、好ましくは０である。
添え字ｍは、好ましくは１である。
添え字ｏは、好ましくは１である。
添え字ｉは、好ましくは１、２または３であり、より好ましくは１または２であり、最も好ましくは１である。
【００５１】
式（Ｉ）の構造要素の好ましい形態は、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）の構造要素から選択される。
【化１２−１】
2020524737.tif 000017
【化１２−２】
2020524737.tif 000018
【００５２】
上記式の中で、特に好ましいものは、式（Ｉ−１）である。
【００５３】
式（Ｉ）の好ましい構造単位は、以下の表に示される構造単位であり、ここで、式（Ｉ）中に現れる変数Ａｒ１〜Ａｒ５、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、以下に示されるように選択され、かつ構造単位
【化１３】
2020524737.tif 000019
は、以下に特定される式のうちの１つから選択される。
【化１４−１】
2020524737.tif 000020
【化１４−２】
2020524737.tif 000021
【化１４−３】
2020524737.tif 000022
【化１４−４】
2020524737.tif 000023
【化１４−５】
2020524737.tif 000024
【化１４−６】
2020524737.tif 000025
【化１４−７】
2020524737.tif 000026
【化１４−８】
2020524737.tif 000027
【化１４−９】
2020524737.tif 000028
【化１４−１０】
2020524737.tif 000029
【化１４−１１】
2020524737.tif 000030
【化１４−１２】
2020524737.tif 000031
【化１４−１３】
2020524737.tif 000032
【化１４−１４】
2020524737.tif 000033
【化１４−１５】
2020524737.tif 000034
【化１４−１６】
2020524737.tif 000035
【化１４−１７】
2020524737.tif 000036
【化１４−１８】
2020524737.tif 000037
【化１４−１９】
2020524737.tif 000038
【化１４−２０】
2020524737.tif 000039
【化１４−２１】
2020524737.tif 000040
【化１４−２２】
2020524737.tif 000041
【化１４−２３】
2020524737.tif 000042
【化１４−２４】
2020524737.tif 000043
【化１４−２５】
2020524737.tif 000044
【化１４−２６】
2020524737.tif 000045
【００５４】
式（Ｉ）の構造単位の好ましい特定の形態は、以下の表に示される：
【化１５−１】
2020524737.tif 000046
【化１５−２】
2020524737.tif 000047
【化１５−３】
2020524737.tif 000048
【化１５−４】
2020524737.tif 000049
【化１５−５】
2020524737.tif 000050
【００５５】
ポリマー中の式（Ｉ）の構造単位の比率は、１〜１００モル％の範囲である。好ましい形態において、ポリマー中の式（Ｉ）の構造単位の比率は、ポリマー中に構造単位として存在する全ての共重合可能なモノマー１００モル％を基準として、３０〜７０ｍｏｌ％の範囲、より好ましくは４０〜６０モル％の範囲であり、本発明のポリマーが、式（Ｉ）の１以上の構造単位と同様に、式（Ｉ）の構造単位とは異なるさらなる構造単位を有することを意味する。
【００５６】
式（Ｉ）の構造単位とは異なるこれらの構造単位としては、ＷＯ２００２／０７７０６０Ａ１、ＷＯ２００５／０１４６８９Ａ２およびＷＯ２０１３／１５６１３０に開示され、リスト化されたものが挙げられる。これらは、参照により、本願の開示に組み入れられる。さらなる構造単位は、例えば、以下の分類に由来するものであってよい。
【００５７】
グループ１：ポリマーの正孔注入および／または正孔輸送特性に影響を与える単位、
グループ２：ポリマーの電子注入および／または電子輸送特性に影響を与える単位、
グループ３：グループ１およびグループ２のそれぞれの単位の組み合わせを有する単位、
グループ４：電子蛍光よりも電子燐光が得られるような発光特性を変える単位、
グループ５：一重項から三重項状態への遷移を改良する単位、
グループ６：得られるポリマーの発光カラーに影響を与える単位、
グループ７：ポリマー骨格として典型的に使用される単位、
グループ８：ポリマー中のπ電子の非局在化を阻止し、よって、ポリマー中の共役長さを短くする単位。
【００５８】
好ましい本発明のポリマーは、電荷輸送特性を有する構造単位（つまり、グループ１および／または２の単位を含むもの）を少なくとも１つ有するものである。
【００５９】
正孔注入および／または正孔輸送特性を有するグループ１の構造単位は、例えば、トリアリールアミン、ベンジジン、テトラアリール−パラ−フェニレンジアミン、トリアリールホスフィン、フェノチアジン、フェノキサジンン、ジヒドロフェナジン、チアントレン、ジベンゾ−パラ−ジオキシン、フェノキサチイン、カルバゾール、アズレン、チオフェン、ピロール、およびフラン誘導体、ならびにさらにＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環である。
【００６０】
電子注入および／または電子輸送特性を有するグループ２の構造単位は、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、オキサジアゾール、キノリン、キノキサリン、アントラセン、ベンゾアントラセン、ピレン、ペリレン、ベンゾイミダゾール、トリアジン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびフェナジン誘導体、その他トリアリールボラン、ならびにさらにＯ−、Ｓ−またはＮ−含有複素環である。
【００６１】
本発明のポリマーが、正孔移動性が増加しかつ電子移動性が増加する構造（つまり、グループ１および２の単位）が互いに直接的に結合する、または正孔移動性および電子移動性の両方が増加する構造が存在する、グループ３の単位を含んでいてもよい。これらの単位のいくつかは、発光体として機能し、発光カラーを緑、黄色または赤色にシフトさせてもよい。よって、これらの使用は、例えば、もともと青色を発光するポリマーから他の発光カラーをつくるのに好適である。
【００６２】
グループ４の構造単位は、室温でさえも三重項状態から高効率で発光する（つまり電子蛍光よりも電子燐光を示し、これはしばしばエネルギー効率の増加を引き起こす）ことができるものである。とりわけ、この目的で好適であるのは、３６よりも多い原子番号を有する重原子を含む化合物である。好ましい化合物は、ｄまたはｆ遷移金属を含む化合物であり、これは上記の条件を満たす。ここで、特に好ましくは、第８〜１０属の元素（Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｐｔ）を含む対応する構造単位である。本発明による使用可能なポリマーの有用な構造単位は、例えば、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１、ＷＯ０２／０８１４８８Ａ１、ＥＰ１２３９５２６Ａ２およびＷＯ２００４／０２６８８６Ａ２で開示される、例えばさまざまな錯体である。対応するモノマーは、ＷＯ０２／０６８４３５Ａ１およびＷＯ２００５／０４２５４８Ａ１に開示される。
【００６３】
グループ５の構造単位は、一重項から三重項状態への遷移を改良するものであり、グループ４の構造要素に関連して使用され、これらの構造要素の燐光特性を改良するものである。この目的で有用な単位は、特にカルバゾールおよび架橋カルバゾール二量体単位であり、例えばＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２およびＷＯ２００４／１１３４６８Ａ１に開示される。加えて、この目的で有用なのは、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド、スルホン、シラン誘導体および類似の化合物であり、例えばＷＯ２００５／０４０３０２Ａ１に開示される。
【００６４】
グループ６の構造単位は、上述で述べたように、上述の基ではない少なくとも１つのさらなる芳香族構造または別の共役構造を含むものであり、つまり電荷移動性にはわずかに影響を与えるだけであるか、有機金属錯体ではないか、または一重項三重項遷移に全く影響を与えない。この種の構造要素は、得られるポリマーの発光カラーに影響しうる。それゆえ、この単位によると、これらは発光体として使用されうる。好ましいものは、６〜４０の炭素原子を有する芳香族構造、他にトラン、スチルベンまたはビススチリルアリレン誘導体であり、これらはそれぞれ１以上のラジカルＲによって置換されていてもよい。特に好ましくは、１，４−もしくは９，１０−アントリレン、１，６−、２，７−もしくは４，９−ピレニレン、３，９−もしくは３，１０−ペリレニレン、４，４‘−トラニレン、４，４’−スチルベニレン、ベンゾチアジアゾールおよび対応する酸化物誘導体、キノキサリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ジヒドロフェナジン、ビス（チオフェニル）アリーレン、オリゴ（チオフェニレン）、フェナジン、ルブレン、ペンタセンまたはペリレン誘導体（これらは置換されていてもよい）が導入されたものであるか、または好ましくは共役のプッシュプル系（ドナーおよびアクセプター置換基により置換された系）または好ましくは置換されたスクアリンもしくはキナクリドンのような系である。
【００６５】
グループ７の構造単位は、６〜４０の炭素原子を有する芳香族構造を含む単位であり、典型的にはポリマー骨格として使用される。これらは、例えば、４，５−ジヒドロピレン誘導体、４，５，９，１０−テトラヒドロピレン誘導体、フルオレン誘導体、９，９’−スピロビフルオレン誘導体、フェナントレン誘導体、９，１０−ジヒドロフェナントレン誘導体、５，７−ジヒドロジベンゾオキセピン誘導体、ならびにシス−およびトランス−インデノフルオレン誘導体であり、さらに１，２−、１，３−もしくは１，４−ペニレン、１，２−、１，３−または１，４−ナフチレン、２，２’−、３，３’−もしくは４，４’−ビフェニリレン、２，２’’−、３，３’’−もしくは４，４’’−ターフェニリレン、２，２’−、３，３’−もしくは４，４’−ビ−１，１’−ナフチリレン、または２，２’’’−、３，３’’’−もしくは４，４’’’−クォーターフェニレン誘導体である。
【００６６】
グループ８の構造単位は、共役遮断特性（例えばメタ結合、立体障害を介して、または飽和炭素またはケイ素原子の使用による）を有するものである。この種の化合物は、例えば、ＷＯ２００６／０６３８５２、ＷＯ２０１２／０４８７７８およびＷＯ２０１３／０９３４９０に開示される。グループ８の構造単位の共役遮断特性は、とりわけポリマーの吸収限界における青色シフトによって示される。
【００６７】
好ましくは、式（Ｉ）の構造単位と同様に、さらにグループ１〜８から選択される１以上の単位を同時に含む本発明のポリマーである。特に好ましくは、グループ１、７および８の構造単位である。同様に、上記のグループのうちの１つから１より多いさらなる構造単位が存在するときも好ましい。
【００６８】
本発明のポリマーが、グループ１〜８から選択される１以上の単位を含む場合に、好ましくは、１以上のこれらの単位、好ましくはグループ１由来の単位、が、１以上の架橋性基、好ましくは１つの架橋性基を有していてもよい。
【００６９】
本発明のポリマーは、式（Ｉ）の構造単位から構成されるホモポリマーであるか、コポリマーである。本発明にポリマーは、直鎖または分岐、好ましくは直鎖、であってよい。本発明のコポリマーは、１以上の式（Ｉ）の構造単位と同様に、上記のグループ１〜８の１以上のさらなる構造を有していてもよい。
【００７０】
本発明のコポリマーは、ランダム、交互、またはブロック構造を有していてもよく、他に、２以上のこれらの構造を交互に有していもよい。より好ましくは、本発明のコポリマーは、ランダムまたは交互構造を有している。より好ましくは、コポリマーは、ランダムまたは交互コポリマーである。ブロック構造を有するポリマーが得られる方法およびこの目的で特に好ましい構造要素は、例えばＷＯ２００５／０１４６８８Ａ２に詳細に開示される。これは、参照により、本出願に組み入れられる。同様に、ポリマーがデンドリマー構造を有していてもよいことがここで再び強調される。
【００７１】
本発明のさらなる形態において、本発明のポリマーは、少なくとも１つ、好ましくは１つの、架橋性Ｑ基を含む構造単位を含む。
【００７２】
本発明の意味において、「架橋性Ｑ基」は、反応し、不溶な化合物を形成することが可能な官能基を意味する。反応は、さらに同一のＱ基、さらに異なるＱ基、または同一または別のポリマー鎖の任意の部分とであってよい。よって、架橋性基は、反応基である。これによって、架橋性基の反応の結果として、対応する架橋された化合物を与える。化学反応は、不溶な層を生じさせる層において行われうる。架橋は、通常、熱、またはＵＶ照射、マイクロ波照射、ｘ線照射もしくは電子線によって、所望により開始剤の存在下で、促進される。本発明の意味において、「不溶な（ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ）」は、本発明のポリマーが、架橋反応の後（つまり、架橋性基の反応の後）、室温で、有機溶媒に、対応する非架橋の本発明のポリマーの同じ有機溶媒に対して、少なくとも３倍、好ましくは１０倍の低溶解度を有する。
【００７３】
架橋性Ｑ基は、架橋性基によって対応するように置換されているモノマーを介する等で、本発明のポリマーに導入されていてもよい。特定のケースにおいて代わりに同様に好ましいのは、架橋性Ｑ基は、モノマーの一部である前駆体Ｑ＊基を介してポリマーに導入されていてもよい。このケースにおいて、最初に得られるポリマーは、前駆体Ｑ＊基を有する。ポリマーの反応において、Ｑ＊基は、そして活性架橋性Ｑ基に転換される。このような前駆体Ｑ＊基の例としては、末端アルデヒド基が挙げられ、これは例えばウィッティヒ反応によって末端アルケニル基に転換されうる。後者は、活性架橋性Ｑ基である。
【００７４】
架橋性Ｑ基を有する構造単位は、第一の形態において、式（Ｉ）の構造単位から選択されてもよい。
【００７５】
好ましい構造単位は、以下の式（Ｉ−Ｑ−１）〜（Ｉ−Ｑ−６）のうちの１つに対応する：
【化１６−１】
2020524737.tif 000051
【化１６−２】
2020524737.tif 000052
ここで、Ｑは、架橋性基であり、好ましくは、以下の好ましい形態に示されるものであり、かつ、ここで、他の変数は上記のとおりである。
【００７６】
架橋性Ｑ基を含んでなる式（Ｉ）の特に好ましい構造単位は、以下の構造単位である：
【化１７−１】
2020524737.tif 000053
【化１７−２】
2020524737.tif 000054
ここで、Ｑは、架橋性基であり、好ましくは、以下の好ましい形態に示されるものであり、かつ、ここで、他の変数は上記のとおりである。
【００７７】
代替の形態において、Ｑ基を有する構造単位は、上記グループ１〜８の構造単位から、好ましくは上記１、７および８、より好ましくは上記グループ１の構造単位から選択される。
【００７８】
本発明による好ましい架橋性Ｑ基は以下の基である：
【００７９】
ａ）末端もしくは環状のアルケニル、または末端ジエニルおよびアルキニル基：
好適な単位は、末端もしくは環状の二重結合、末端ジエニル基、または末端三重結合、特に、２〜４０の炭素原子を有する、好ましくは２〜１０の炭素原子を有する、末端もしくは環状のアルケニル、末端ジエニルおよびアルキニル基を含むものであり、ここで、それぞれのＣＨ２基および／またはそれぞれの水素原子は、上記のＲ基によって置き換えられていてもよい。
【００８０】
ｂ）アルケニルオキシ、ジエニルオキシまたはアルキニルオキシ基：
さらに好適なものは、アルケニルオキシ、ジエニルオキシまたはアルキニルオキシ基、好ましくはアルケニルオキシ基である。
【００８１】
ｃ）アクリル酸基：
さらに好適なものは、最も広い意味でのアクリル酸単位、好ましくはアクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸エステル、およびメタクリル酸アミドである。特に好ましくは、Ｃ１−１０のアクリル酸アルキルおよびＣ１−１０のメタクリル酸アルキルである。
【００８２】
ａ）〜ｃ）の上述の基の架橋反応は、フリーラジカルを介して、カチオンもしくはアニオンメカニズム、またはその他付加環化を介して、達成されうる。
【００８３】
架橋反応のために、適切な開始剤を添加することが適しているかもしれない。フリーラジカル架橋に適した開始剤は、例えば、過酸化ジベンゾイル、ＡＩＢＮまたはＴＥＭＰＯである。カチオンの架橋に適した開始剤は、例えば、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３、過塩素酸トリフェニルメチル、またはヘキサクロロアンチモン酸トロピリウムである。アニオンの架橋に適した開始剤は、塩基、特にブチルリチウム、である。
【００８４】
しかしながら、本発明の好ましい形態において、架橋は開始剤を添加せずに行われ、専ら熱的手段によって開始される。この好ましい理由は、開始剤を含有しないことで、素子特性を悪化させるであろう層の汚染を防ぐからである。
【００８５】
ｄ）オキセタンおよびオキシラン：
さらに適切な架橋性Ｑ基の分類は、開環を介してカチオンによる架橋をする、オキセタンおよびオキシランである。
【００８６】
架橋反応のために適切な開始剤を添加することが適しているかもしれない。適切な開始剤は、例えば、ＡｌＣｌ３、ＢＦ３、過塩素酸トリフェニルメチル、またはヘキサクロロアンチモン酸トロピリウムである。同様に、開始剤として光酸を添加することも可能である。
【００８７】
ｅ）シラン：
架橋性基の分類として、さらに適切なのは、シラン基ＳｉＲ３であり、ここで少なくとも２つのＲ基、好ましくは全てのＲ基が、Ｃｌまたは１〜２０の炭素原子を有するアルコキシ基である。この基は、水の存在下で反応し、オリゴ−またはポリシロキサンとなる。
【００８８】
ｆ）シクロブタン基
【００８９】
ａ）〜ｆ）のもとで記載の架橋性Ｑ基は、当業者に一般に知られており、それらの基の反応に使用される適切な反応条件で使用される。
【００９０】
好ましい架橋性基Ｑとして、以下の式Ｑ１のアルケニル基、以下の式Ｑ２のジエニル基、以下の式Ｑ３のアルキニル基、以下の式Ｑ４のアルケニルオキシ基、以下の式Ｑ５のジエニルオキシ基、以下の式Ｑ６のアルキニルオキシ基、以下の式Ｑ７およびＱ８のアクリル酸基、以下の式Ｑ９およびＱ１０のオキセタン基、以下の式Ｑ１１のオキシラン基、ならびに以下の式Ｑ１２、Ｑ１３およびＱ１４のシクロブタン基が挙げられる：
【化１８】
2020524737.tif 000055
【００９１】
式Ｑ１〜Ｑ８、Ｑ１１、Ｑ１３およびＱ１４のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４ラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または１〜６の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、最も好ましくは、Ｈまたはメチルである。式Ｑ１〜Ｑ１４中に使用される添え字は、ｇ＝０〜８かつｈ＝１〜８である。
式Ｑ１４中のＡｒ１０は、６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１１ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系から選択される。
【００９２】
式Ｑ１〜Ｑ１１およびＱ１４中の点線および式Ｑ１２およびＱ１３中の点線は、架橋性基の構造単位への結合を示す。
【００９３】
式Ｑ１〜Ｑ１４中の架橋性基は、構造単位に直接的に、または間接的に、さらに単環状もしくは多環状の、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系Ａｒ１０（以下の式Ｑ１５〜Ｑ２４に示される）を介して、結合されていてもよい：
【化１９】
2020524737.tif 000056
ここで、Ａｒ１０は、６〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族環系、および５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ１１ラジカルによって置換されていてもよい、ヘテロ芳香族環系から選択され、ここで：
【００９４】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４ラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または１〜６の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、最も好ましくは、Ｈまたはメチルである。式Ｑ１５〜Ｑ２８中に使用される添え字は、ｓ＝０〜８かつｔ＝１〜８である。
【００９５】
特に好ましい架橋性基Ｑは、以下のとおりである：
【化２０−１】
2020524737.tif 000057
【化２０−２】
2020524737.tif 000058
【００９６】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４ラジカルは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または１〜６の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する、直鎖もしくは分岐のアルキル基である。より好ましくは、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、最も好ましくは、メチルである。
【００９７】
式Ｑ１ａ〜Ｑ２８ａ中に使用される添え字は、ｓ＝０〜８およびｔ＝１〜８である。
【００９８】
さらに特に好ましい架橋性Ｑ基は以下のとおりである：
【化２１−１】
2020524737.tif 000059
【化２１−２】
2020524737.tif 000060
【００９９】
式（Ｉ）の構造単位を含む本発明のポリマーは、一般に、１以上のモノマー種の重合によって調製され、そのうち少なくとも１つのモノマーが、ポリマー中の式（Ｉ）の構造単位となる。好適な重合反応は、当業者に知られており、文献に開示されている。特に好適で好ましい、Ｃ−ＣおよびＣ−Ｎカップリングに導く重合反応は、以下のとおりである：
【０１００】
（Ａ）スズキ重合、
（Ｂ）ヤマモト重合、
（Ｃ）スティル（ＳＴＩＬＬＥ）重合、
（Ｄ）ヘック（ＨＥＣＫ）重合、
（Ｅ）ネギシ重合、
（Ｆ）シノガシラ重合、
（Ｇ）ヒヤマ重合、および
（Ｈ）ハートウィグ−ブッフバルト（ＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤ）重合。
【０１０１】
それらの方法により重合が行われうる方法およびその後、反応媒体から分離され、精製されうる方法は、当業者に知られており、文献に開示されている（例えば、ＷＯ０３／０４８２２５Ａ２、ＷＯ０４／０３７８８７Ａ２およびＷＯ２００４／０３７８８７Ａ２）。
【０１０２】
Ｃ−Ｃカップリングは、スズキカップリング、ヤマモトカップリングおよびスティルカップリングの基から選択されることが好ましく、Ｃ−ＮカップリングはＨＡＲＴＷＩＧ−ＢＵＣＨＷＡＬＤによるカップリングが好ましい。
【０１０３】
したがって、本発明は、スズキ重合、ヤマモト重合、スティル重合またはハートウィグ−ブッフバルト重合、より好ましくはスズキ重合、によって調製されることを特徴とする、本発明のポリマーの調製方法を提供する。
【０１０４】
本発明のポリマーの合成は、式（Ｉ）の構造単位をポリマーに導入するモノマー化合物を必要とする。
【０１０５】
よって、本発明は、式（Ｍ）のモノマーを提供する。
【化２２】
2020524737.tif 000061
ここで、現れる変数は上記に記載のとおりであり、ここで、Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、重合反応に適した離脱基である。
【０１０６】
好ましくは、Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、ハロゲン（好ましくは塩素、臭素またはヨウ素）、Ｏ−トシレート、Ｏ−トリフラート、Ｏ−スルホナート、ボロン酸、ボロン酸エステル、部分的フッ素化シリル基、ジアゾニウム基、および有機スズ化合物から選択される。ｍが１である場合、左手側に結合されたＸ基は、より好ましくは、ハロゲン（好ましくは、塩素、臭素またはヨウ素）、ボロン酸、およびボロン酸エステルである。ｍが０である場合、左手側に結合されたＸ基は、より好ましくはＨである。ｏが１である場合、右手側に結合されたＸ基は、より好ましくは、ハロゲン（好ましくは、塩素、臭素またはヨウ素）、ボロン酸、およびボロン酸エステルから選択される。ｏが０である場合、右手側に結合されたＸ基はより好ましくはＨである。
【０１０７】
現れる他の変数の、好ましい形態は、式（Ｉ）の構造単位として上記に記載された好ましい形態と同一である。
【０１０８】
モノマーは、好ましくは、ブッフバルトカップリング反応、スズキカップリング反応および臭素化反応を用いて合成される。好ましい方法（スキーム１）において、臭素化アミンが、式
【化２３】
2020524737.tif 000062
のボロン酸誘導体と反応する。
ここで、ＢＳは、スズキカップリング反応中のボロン酸誘導体である。得られるカップリング生成物は、次に、臭素化され、モノマーとして使用できる式（Ｍ）の化合物となる。
【０１０９】
スキーム１
【化２４】
2020524737.tif 000063
【０１１０】
代替の好ましい方法において（スキーム２）、アミンは以下の式のハロゲン置換誘導体と反応する：
【化２５】
2020524737.tif 000064
ここで、ＢＳは、ブッフバルトカップリングにおける、ボロン酸誘導体であり、Ａｒは、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり、ｘは０または１である。得られるカップリング生成物は、次に、臭素化され、モノマーとして使用できる式（Ｍ）の化合物となる。
【０１１１】
スキーム２
【化２６】
2020524737.tif 000065
【０１１２】
式（Ｍ）のモノマーは、上記の式（Ｉ）の構造単位を少なくとも１つ含む本発明のポリマーを調製するために使用される。
【０１１３】
本発明のポリマーは、純物質、またはさらなるポリマー、オリゴマー、デンドリマーもしくは低分子量物質と一緒の混合物として、使用されうる。低分子量物質は、本発明において、１００〜３０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００〜２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の分子量を有する化合物を意味するものと解される。これらのさらなる物質は、例えば、電子物性を改良するか、それらを放出することができる。混合物は上記および下記の少なくとも１つのポリマー成分を含んでなる混合物に関する。このように、１つ以上の本発明の式（Ｉ）の構造単位を有するポリマーおよび所望によりさらなるポリマーと１つ以上の低分子量物質との混合物（ブレンド）からなる１つ以上のポリマー層を製造することが可能である。
【０１１４】
したがって、本発明は、１以上の本発明のポリマー、および１以上のさらなる、ポリマーの、オリゴマーの、デンドリマーの、および／または低分子量の、物質を含んでなる、ポリマーブレンドをさらに提供する。
【０１１５】
本発明は、さらに、１以上の溶媒中の１以上の本発明のポリマーまたはポリマーブレンドで構成される溶液および配合物を提供するものである。そのような溶液が調製されうる方法は、当業者によって知られており、例えばＷＯ０２／０７２７１４Ａ１、ＷＯ０３／０１９６９４Ａ２およびそれらに引用されている文献に開示されている。
【０１１６】
これらの溶液は、例えば表面コーティング方法（例えば、スピンコーティング）または印刷方法（例えば、インクジェット印刷）により、薄いポリマー層を製造するために使用されうる。
【０１１７】
架橋性Ｑ基を有する構造単位を含むポリマーは、フィルムまたはコーティングを製造するために特に好適であり、例えば、熱または光によるその場（ｉｎ  ｓｉｔｕ）重合およびその場架橋、例えばその場ＵＶ光重合または光パターニング、による、構造化されたコーティングの製造に特に適切である。ここで、対応するポリマーを、その物質だけ、または上述のようにこれらのポリマーの配合物もしくは混合物として使用することも可能である。これらは、溶媒および／またはバインダーを加える、または加えることなく、使用されうる。上述の方法のための、適切な材料、方法および装置は、例えばＷＯ２００５／０８３８１２Ａ２に開示される。バインダーは、例えば、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリビニルブチラールおよび光電子的に中性のポリマーが使用可能である。
【０１１８】
好適で、好ましい溶剤は、例えばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−、もしくはｐ−キシレン、メチルベンゾエート、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に、３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、ブチルベンゾエート、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、エチルベンゾエート、インダン、メチルベンゾエート、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタンまたはこれらの溶媒の混合物である。
【０１１９】
本発明は、架橋されたポリマーを調製するための、架橋性Ｑ基を有する構造単位を含むポリマーの使用を提供するものである。架橋性基は、より好ましくはビニル基またはアルケニル基であり、好ましくはＷＩＴＴＩＧ反応またはＷＩＴＴＩＧ−様反応によってポリマーに組み入れられる。架橋性基がビニル基またはアルケニル基である場合、架橋はフリーラジカルまたはイオン重合化を介して行われることが可能であり、熱的または放射により誘発されうる。好ましくは、好ましくは２５０℃より低い温度、より好ましくは２３０℃より低い温度で、熱的に誘発されるフリーラジカル重合化である。
【０１２０】
所望により、架橋プロセスの間、さらなるスチレンモノマーが高い架橋度を達成するために、加えられる。好ましくは、加えられるスチレンモノマーの比率は、ポリマーに構造単位として存在する全ての共重合性モノマー１００ｍｏｌ％を基準として、０．０１〜５０ｍｏｌ％、より好ましくは０．１〜３０ｍｏｌ％の範囲である。
【０１２１】
よって、本発明は、以下の工程を含んでなる架橋ポリマーを調製する方法も提供する：
（ａ）１以上の架橋性Ｑ基を有する構造単位を含むポリマーを提供すること、および
（ｂ）遊離ラジカルまたはイオン性の架橋（好ましくは遊離ラジカル架橋）、であり、これは熱的または放射（好ましくは熱的）に引き起こされうる。
【０１２２】
本発明による方法によって調製された架橋ポリマーは、全ての標準的な溶媒に不溶である。このように、次の層の適用によって、溶解しないまたは部分的に再度溶解する明確な層厚を製造することが可能である。
【０１２３】
本発明は、前述の方法によって得られる架橋ポリマーに関するものでもある。架橋ポリマーは、前述のように、好ましくは架橋ポリマー層の形で製造される。架橋ポリマーは全ての溶媒に不溶であるから、上述のテクニックにより、さらなる層を溶液から架橋ポリマー層の表面に適用することが可能である。
【０１２４】
本発明のポリマーは、電子もしくは光電子素子、ならびにそれらの製造に使用されうる。
【０１２５】
よって、本発明は、電子素子または光電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、有機光起電力（ＯＰＶ）要素もしくは素子、または有機光受容器（ＯＰＣ）、より好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）、における、本発明のポリマーの使用を提供するものである。
【０１２６】
本発明は、さらに、本発明のポリマーを少なくとも１つ含んでなる、上記の素子から選択される素子を提供する。好ましくは、ここでのポリマーは、正孔輸送層に存在する。
【０１２７】
カソード、アノード、発光層および正孔輸送層とは別に、有機エレクトロルミネッセンス素子は、さらなる層を含んでいてもよい。これらは、例えば、それぞれのケースにおいて、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、励起子ブロック層、中間層、電荷発生層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。
【０１２８】
本発明のポリマーを含んでなる有機エレクトロルミネッセンス素子における層の配列は、好ましくは以下である：
アノード−正孔注入層−正孔輸送層−所望によりさらなる正孔輸送層−発光層−所望により正孔ブロック層−電子輸送層−カソード。さらに、ＯＬＥＤ中にさらなる層が存在することも可能である。
【０１２９】
本発明のポリマーを含んでなるＯＬＥＤの好ましい形態は、溶液から処理された１以上の層および低分子量物質の蒸着によって製造された１以上の層が存在するハイブリッド素子である。これらは、、統合されたＰＬＥＤ／ＳＭＯＬＥＤ（ポリマー発光ダイオード／小分子有機発光ダイオード）システムとも呼ばれる。好ましくは、本発明の素子において、アノードと発光層の間の層および発光層が溶液から適用され、発光層とカソードの間の層が好ましくは昇華によって適用される。
【０１３０】
溶液からの層が、好ましくは、スピンコーティングによって、または任意の印刷法、例えばスクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷もしくはノズル印刷などによって、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘導熱画像化、熱転写印刷）またはインクジェット印刷によって、製造される。
【０１３１】
昇華の方法によって層を適用するケースにおいて、材料は、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６ｍｂａｒ未満の初期圧力で、真空昇華系中で真空蒸着により適用される。初期圧力は、より低く、例えば１０−７ｍｂａｒ未満にすることも可能である。
【０１３２】
代替の形態において、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相蒸着）法により、またはキャリヤガスの昇華を用いて適用される。この場合、材料を、１０−５ミリバール〜１バールの圧力で適用する。この方法の特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、この材料は、ノズルを通して直接適用され、さらに構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，９２，０５３３０１）。
【０１３３】
ＯＬＥＤが製造される方法は当業者に知られており、例えば、ＷＯ２００４／０７０７７２Ａ２に一般的な方法として詳細に開示されており、これはそれぞれのケースに適切に適合されるべきである。
【０１３４】
本発明のポリマーは、ＯＬＥＤの正孔輸送層における使用に特に好適である。ここで、正孔輸送層は、発光層のアノード側に隣接する層を意味するものと解される。
【０１３５】
しかしながら、本発明のポリマーは、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔ブロック層（ＨＢＬ）、および発光層においても使用されうる。ポリマーが発光層に使用される場合、それらはマトリックス材料として、および特に正孔輸送および／またはワイドギャップマトリックス材料として、機能することが好ましい。正孔注入層は、特に、アノードに直接隣接し、アノードと正孔輸送層の間に配置された層を意味するものと解される。正孔ブロック層は、特に、発光層のカソード側に隣接し、発光層と電子輸送層との間に配置される層を意味するものと解される。
【０１３６】
電子素子における種々の機能材料の好ましい形態は、以下に示される。
【０１３７】
好ましい蛍光発光化合物は、アリールアミンから選択される。本発明の意味において、アリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合する、３つの置換もしくは非置換の、芳香族またはヘテロ芳香族環系を含む化合物を意味するものと解される。好ましくは、少なくとも１つの、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系は、縮合環系であり、より好ましくは少なくとも１４の芳香族環原子を有する。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレナミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセナミン、または芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、１つのジアリールアミノ基が、好ましくは９位で、アントラセン基に直接結合された化合物を意味するものと解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基が、好ましくは９、１０位でアントラセン基に直接結合された化合物を意味するものと解される。芳香族の、ピレナミン、ピレンジアミン、クリセナミンおよびクリセンジアミンはそれと同様に定義され、ここでジアリールアミノ基は、好ましくは１位または１、６位でピレンに結合される。さらに、好ましい発光化合物は、インデノフルオレンアミンまたはインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００６／１０８４９７またはＷＯ２００６／１２２６３０による）、ベンゾインデノフルオレンアミンまたはベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００８／００６４４９による）、およびジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジベンゾインデノフルオレンジアミン（例えば、ＷＯ２００７／１４０８４７による）、およびＷＯ２０１０／０１２３２８に開示される縮合アリール基を含むインデノフルオレン誘導体である。ＷＯ２０１２／０４８７８０およびＷＯ２０１３／１８５８７１に開示されるピレンアリールアミンも同様に好ましい。ＷＯ２０１４／０３７０７７に開示されるベンゾインデノフルオレンアミン、ＷＯ２０１４／１０６５２２で開示されるベンゾフルオレンアミン、およびＷＯ２０１４／１１１２６９およびにＷＯ２０１７／０３６５７４開示される拡張されたインデノフルオレン、ＷＯ２０１７／０２８９４０およびＷＯ２０１７／０２８９４１に開示されるフェノキサジン、ならびに、ＷＯ２０１６／１５０５４４に開示されるフラン単位もしくはチオフェン単位に結合されたフルオレン誘導体も、同様に好ましい。
【０１３８】
特に好ましくは、発光層中の蛍光発光体として使用するための、ＷＯ２０１４／１１１２６９に開示される拡張されたベンゾインデノフルオレンである。
【０１３９】
本発明のポリマーを含んでなる素子の発光層における使用のための、好ましい蛍光発光体は、以下に示される：
【化２７−１】
2020524737.tif 000066
【化２７−２】
2020524737.tif 000067
【化２７−３】
2020524737.tif 000068
【化２７−４】
2020524737.tif 000069
【化２７−５】
2020524737.tif 000070
【化２７−６】
2020524737.tif 000071
【化２７−７】
2020524737.tif 000072
【０１４０】
好ましくは蛍光発光化合物のための、有益なマトリックス材料としては、さまざまな物質の分類の材料が挙げられる。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン類（例えば、ＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、またはジナフチルアントラセン）、特に縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（例えば、ＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉまたはスピロＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（例えば、ＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導性化合物（例えば、ＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導性化合物、特にケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（例えば、ＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（例えば、ＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２による）またはベンゾアントラセン（例えば、ＷＯ２００８／１４５２３９による）から選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／またはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含んでなるオリゴアリーレン類、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドから選択される。特に非常に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／またはピレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体を含んでなるオリゴアリーレン類から選択される。本発明の意味において、オリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合された化合物を意味するものと解される。さらに好ましくは、ＷＯ２００６／０９７２０８、ＷＯ２００６／１３１１９２、ＷＯ２００７／０６５５５０、ＷＯ２００７／１１０１２９、ＷＯ２００７／０６５６７８、ＷＯ２００８／１４５２３９、ＷＯ２００９／１００９２５、ＷＯ２０１１／０５４４４２およびＥＰ１５５３１５４に開示されるアントラセン誘導体、ＥＰ１７４９８０９、ＥＰ１９０５７５４およびＵＳ２０１２／０１８７８２６に開示されるピレン化合物、ＷＯ２０１５／１５８４０９に開示されるベンゾアントラセニルアントラセン化合物、ＷＯ２０１７／０２５１６５に開示されるインデノベンゾフラン、および、ＷＯ２０１７／０３６５７３に開示されるフェナントリルアントラセンである。
【０１４１】
本発明のポリマーを含んでなる素子の発光層における使用のための、蛍光発光体のための好ましいマトリックス材料は、以下に示される：
【化２８−１】
2020524737.tif 000073
【化２８−２】
2020524737.tif 000074
【化２８−３】
2020524737.tif 000075
【０１４２】
好適な燐光発光化合物（＝三重項発光体）は、特に、好ましくは可視領域において、適切に励起された時、発光し、かつ、原子番号が２０より大きい、好ましくは、３８より大きくかつ８４未満の、より好ましくは、５６より大きくかつ８０未満の原子を、特にこの原子番号を有する金属を、少なくとも１つ含む化合物である。用いられる燐光発光化合物は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物であり、特に、イリジウムまたは白金を含む化合物である。本発明の意味において、全ての発光イリジウム、白金、または銅錯体は、燐光発光化合物とみなされる。
【０１４３】
上述の発光化合物の例は、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／４１５１２、ＷＯ０２／０２７１４、ＷＯ０２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３およびＵＳ２００５／０２５８７４２に開示される。通常、燐光ＯＬＥＤの従来技術で使用されるように、また有機エレクトロルミネッセンス素子の分野における当業者に知られるように、あらゆる燐光錯体が適している。
【０１４４】
燐光発光化合物のための好ましいマトリックス材料は、芳香族ケトン、芳香族ホスフィンオキシド、または芳香族スルホキシドもしくはスルホン（例えば、ＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による）、トリアリールアミン、カルバゾール誘導体（例えば、ＣＢＰ（Ｎ、Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７、もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示されるカルバゾール誘導体）、インドロカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）、インデノカルバゾール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９、ＷＯ２０１１／０００４５５またはＷＯ２０１３／０４１１７６による）、アザカルバゾール誘導体（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）、双極性マトリックス材料（例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５による）、シラン（例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２による）、アザボロールもしくはボロン酸エステル（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２よる）、トリアジン誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）、亜鉛錯体（例えば、ＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による）、ジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７２９による）、ジアザホスホール誘導体（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７３０による）、架橋カルバゾール誘導体（例えば、ＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による）、トリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ２０１２／０４８７８１による）、ラクタム（例えば、ＷＯ２０１１／１１６８６５またはＷＯ２０１１／１３７９５１による）である。
【０１４５】
本発明のポリマーと同様に、本発明による電子素子の正孔注入もしくは正孔輸送層、電子ブロック層、または電子輸送層で使用されうる、好適な電荷輸送材料は、例えば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０で開示される化合物、または従来技術のこれらの層に使用される他の材料である。
【０１４６】
電子輸送層に使用される材料は、本発明の化合物と同様に、従来技術で電子輸送層における電子輸送材料として使用されるあらゆる材料であってよい。特に好適であるのは、アルミニウム錯体、例えばＡｌｑ３、ジルコニウム錯体、例えばＺｒｑ４、リチウム錯体、例えばＬｉｑ、ベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体、およびホスフィンオキシド誘導体である。さらに、好適な材料は、上記の化合物の誘導体で、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ２００３／０６０９５６、ＷＯ２００４／０２８２１７、ＷＯ２００４／０８０９７５およびＷＯ２０１０／０７２３００に開示される。
【０１４７】
電子素子のカソードは、好ましくは、低仕事関数である金属、金属合金またはさまざまな金属、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、典型金属またはランタノイド（例えばＣａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）で構成される多層構造を含んでなる。また、適切なものは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属および銀で構成される合金である（例えば、マグネシウムおよび銀を含んでなる合金）。多層構造のケースでは、上述の金属に加えて、比較的仕事関数の高い金属（例えばＡｇまたはＡｌ）、を使用することもでき、この場合金属の組み合わせは例えばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／Ａｇ、またはＢａ／Ａｇが一般に使用される。金属カソードと有機半導体の間に、高誘電率を有する材料の薄い中間層を導入することも好ましい。この目的のために適切であるのは、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物、対応する酸化物もしくは炭酸化物（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）である。さらに、キノリン酸リチウム（ＬｉＱ）がこの目的で使用されうる。この層の厚さは、好ましくは０．５〜５ｎｍである。
【０１４８】
好ましいアノードは、仕事関数の高い材料を含んでなる。好ましくは、アノードは真空に対し４．５ｅＶよりも大きい仕事関数を有する。まず、高い酸化還元電位を有する金属はこの目的に合う。例えば、Ａｇ、ＰｔまたはＡｕである。次に、金属／金属酸化物電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）もまた好ましい。いくつかの用途において、少なくとも１つの電極は、透明または部分的に透明であるべきである。有機材料（有機太陽電池）の放射または発光（ＯＬＥＤ、Ｏ−ＬＡＳＥＲ）を可能にするためである。ここで、好ましいアノード材料は、導電性の高い混合金属酸化物である。特に好ましくは、イリジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウムスズ酸化物（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいものとして、伝導性のドープされた有機材料、特に導電性ドープされたポリマー、が挙げられる。さらに、アノードは、２以上の層（例えば、ＩＴＯの内側の層および金属酸化物、好ましくは酸化タングステン、酸化モリブデンまたは酸化バナジウムの外側の層）からなるものであってもよい。
【０１４９】
本発明によれば、本発明による１以上のポリマーを含んでなる電子素子は、ディスプレイや照明用途の光源、医療および／または美容用途（例えば、光療法）の光源で使用されうる。
【０１５０】
実施例
Ａ）合成例：
１）本発明のモノマーの合成使用されるモノマー：
１−１）以下のビルディングブロック（ＢＢ）は、本発明のポリマーの調製のためのモノマーの合成のために使用される：
ａ）テトラリン−類似ビルディングブロック
【化２９−１】
2020524737.tif 000076
【化２９−２】
2020524737.tif 000077
【０１５１】
ｂ）アミンビルディングブロック
【化３０−１】
2020524737.tif 000078
【化３０−２】
2020524737.tif 000079
【０１５２】
１−２）カップリング生成物を生じさせるテトラリン−類似ビルディングブロックおよびアミンビルディングブロックのスズキ反応
反応例
【化３１】
2020524737.tif 000080
精密ガラススターラー、熱浴、還流冷却器およびアルゴン接続を備えた、２リットルの４口フラスコに、５７ｇ（１７６ｍｍｏｌ）のＢＢ−５０１、５７．７ｇ（１７６ｍｍｏｌ、１等量）のＢＢ−０２０、１０．１６ｇ（９ｍｍｏｌ、０．０５等量）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（ＣＡＳ：１４２２１−０１−３）および５３．４６ｇ（３８７ｍｍｏｌ、２．２等量）の炭酸カリウムが投入され、その系は、保護ガスを用いて不活性化される。４００ｍｌのトルエン、２５０ｍｌの１，４−ジオキサンおよび１１５ｍｌの水が加えられ、そして反応混合物が還流下で２４時間加熱される。冷却後、混合物は水で希釈され、有機相が分離され、溶媒は減圧下で除去される。残留物は繰り返しヘプタンから再結晶化され、そして昇華される。３４．８ｇ（４４．４２％、７８ｍｍｏｌ）の無色の固体ＤＢ−１０３１が得られる。
【０１５３】
以下の構造は、同一の方法によって、同様の収率で得られうる：
【化３２−１】
2020524737.tif 000081
【化３２−２】
2020524737.tif 000082
【化３２−３】
2020524737.tif 000083
【化３２−４】
2020524737.tif 000084
【化３２−５】
2020524737.tif 000085
【化３２−６】
2020524737.tif 000086
【化３２−７】
2020524737.tif 000087
【化３２−８】
2020524737.tif 000088
【化３２−９】
2020524737.tif 000089
【化３２−１０】
2020524737.tif 000090
【化３２−１１】
2020524737.tif 000091
【化３２−１２】
2020524737.tif 000092
【化３２−１３】
2020524737.tif 000093
【化３２−１４】
2020524737.tif 000094
【化３２−１５】
2020524737.tif 000095
【化３２−１６】
2020524737.tif 000096
【化３２−１７】
2020524737.tif 000097
【化３２−１８】
2020524737.tif 000098
【化３２−１９】
2020524737.tif 000099
【化３２−２０】
2020524737.tif 000100
【化３２−２１】
2020524737.tif 000101
【化３２−２２】
2020524737.tif 000102
【化３２−２３】
2020524737.tif 000103
【化３２−２４】
2020524737.tif 000104
【０１５４】
１−３）カップリング生成物を生じさせるテトラリン−類似ビルディングブロックおよびアミンビルディングブロックのブッフバルト反応
【化３３】
2020524737.tif 000105
精密ガラススターラー、熱浴、還流冷却器およびアルゴン接続を備えた、２リットルの４口フラスコに、８１ｇ（２８８ｍｍｏｌ）のＢＢ−０５１、５３．６１ｇ（３１７ｍｍｏｌ、１．１等量）のＢＢ−７５０、４１．５ｇ（４３２ｍｍｏｌ、１．５等量）のｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム、２．３６ｇ（５．７６ｍｍｏｌ、０．０２等量）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−メトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）、６４７ｍｇ（２．８８ｍｍｏｌ、０．０１等量）の酢酸パラジウム（ＩＩ）、および６００ｍｌのトルエン、５００ｍｌのエタノールおよび３５０ｍｌの水が加えられる。反応混合物は還流下で４８時間煮沸され、冷却され、そして５００ｍｌの水および５００ｍｌのトルエンで希釈され、そして相分離される。有機相は中性アルミナを通してろ過され、溶液は減圧下で除去される。５００ｍｌのエタノールが残留物に加えられ、５０℃で一晩撹拌される。固体は吸引ろ過され、減圧下で乾燥される。６５．４ｇ（１７７ｍｍｏｌ、６１％収率）の無色固体ＢＢ−２０１３が得られる。
【０１５５】
以下の構造が同一の方法および同様の収率で得られうる：
【化３４−１】
2020524737.tif 000106
【化３４−２】
2020524737.tif 000107
【化３４−３】
2020524737.tif 000108
【０１５６】
１−４）モノマー化合物を生じさせるカップリング生成物の臭素化
【化３５】
2020524737.tif 000109
還流冷却器、アルゴン接続、精密ガラススターラー、および熱浴を備えた、４リットルの４口フラスコ中で、１３０．４ｇ（２９２．６ｍｍｏｌ）のＢＢ−１０３１が２５００ｍｌのジクロロメタン、０．５ｍｌの氷酢酸中に溶解され、１０４．２ｇ（５８５．２ｍｍｏｌ、２等量）のＮ−ブロモサクシンイミド（ＣＡＳ：１２８−０８−５）が、分割して加えられる。反応混合物は室温で光を除外して２４時間撹拌され、水で抽出され、そして溶媒が減圧下で除去される。残留物は、１５００ｍｌのエタノール中で煮沸され、固体は吸引ろ過され、繰り返しメチルエチルケトンおよびヘプタンから再結晶化される。１１５．９ｇ（１９２ｍｍｏｌ、６５．６％収率）の本発明のモノマーＭＯＮ−００３２が無色の固体として得られる。
【０１５７】
本発明の以下の構造が同一の方法および同様の収率で得られうる：
【化３６−１】
2020524737.tif 000110
【化３６−２】
2020524737.tif 000111
【化３６−３】
2020524737.tif 000112
【化３６−４】
2020524737.tif 000113
【化３６−５】
2020524737.tif 000114
【化３６−６】
2020524737.tif 000115
【化３６−７】
2020524737.tif 000116
【化３６−８】
2020524737.tif 000117
【化３６−９】
2020524737.tif 000118
【化３６−１０】
2020524737.tif 000119
【化３６−１１】
2020524737.tif 000120
【化３６−１２】
2020524737.tif 000121
【化３６−１３】
2020524737.tif 000122
【化３６−１４】
2020524737.tif 000123
【化３６−１５】
2020524737.tif 000124
【化３６−１６】
2020524737.tif 000125
【化３６−１７】
2020524737.tif 000126
【化３６−１８】
2020524737.tif 000127
【化３６−１９】
2020524737.tif 000128
【化３６−２０】
2020524737.tif 000129
【化３６−２１】
2020524737.tif 000130
【化３６−２２】
2020524737.tif 000131
【化３６−２３】
2020524737.tif 000132
【化３６−２４】
2020524737.tif 000133
【０１５８】
２）使用されるさらなるモノマー：
【化３７−１】
2020524737.tif 000134
【化３７−２】
2020524737.tif 000135
【化３７−３】
2020524737.tif 000136
【０１５９】
３）ポリマーの合成
比較ポリマーＶ１およびＶ２、ならびに本発明のポリマーＰｏ１〜Ｐｏ２２は、ＷＯ０３／０４８２２５に開示される方法によって、上記に開示されたモノマーから、スズキカップリングによって調製される。
【０１６０】
ポリマーの調製において、以下に示されるモノマーが以下に示されるように対応する比率で反応混合物において使用される。このように調製されたポリマーＶ１およびＶ２、ならびにＰｏ１〜Ｐｏ２２は、脱離基の除去後、以下の表に報告される割合で（パーセンテージ＝モル％）、構造単位を含む。
【０１６１】
アルデヒド基を有するモノマーから調製されるポリマーの場合、後者は、ＷＩＴＴＩＧ反応による重合化後、ＷＯ２０１０／０９７１５５に開示の方法によって、架橋性ビニル基に転換される（ページ３６／３７の合成方法による例）。したがって、対応する以下の表に提示されポリマーは、当初存在していたアルデヒド基ではなく架橋性ビニル基を有している。
【０１６２】
ポリマーにおけるパラジウムおよび臭素の含有量は、ＩＣＰ−ＭＳによって測定される。その測定された値は、１０ｐｐｍより低い。
【０１６３】
分子量Ｍｗおよび多分散性Ｄは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される（モデル：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＨＰＬＣ  Ｓｙｓｔｅｍ  Ｓｅｒｉｅｓ  １１００、カラム：ＰＬ−ＲａｐｉｄＨ  ｆｒｏｍ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、溶媒：ＴＨＦ０．１２体積％のｏ−ジクロロベンゼンとともに、検知：ＵＶおよび屈折率、温度：４０℃）。キャリブレーションは、ポリスチレン標準によって行われる。
【０１６４】
直接比較：
【表１】
2020524737.tif 000137
【０１６５】
さらに、以下の本発明のポリマーが、モノマービルディングブロックＭｏｎ−００３２、Ｍｏｎ−００３３、Ｍｏｎ−００３６、Ｍｏｎ−００３９、Ｍｏｎ−００４２、Ｍｏｎ−００４３、Ｍｏｎ−００５４、Ｍｏｎ−００８４、Ｍｏｎ−０１６４、Ｍｏｎ−０４０６、Ｍｏｎ−０４１０、Ｍｏｎ−０４２９、Ｍｏｎ−１００６、Ｍｏｎ−１０１３、Ｍｏｎ−１０３１、Ｍｏｎ−１０４０、Ｍｏｎ−１０４１およびＭｏｎ−１０４９（構造は上記表参照）を用いて、調製される。
【表２−１】
2020524737.tif 000138
【表２−２】
2020524737.tif 000139
【０１６６】
Ｂ）改善された溶解特性の例
溶液の濃度：７ｍｇ／ｍｌ、溶媒：３−フェノキシトルエン
【表３】
2020524737.tif 000140
【０１６７】
全ての量のポリマーが溶液中に入り込むまでの時間が、本発明のポリマーでは約２０％短い。
【０１６８】
Ｃ）素子例
本発明のポリマーは、溶液から処理されうる。溶液処理ＯＬＥＤは、良好な特性を有するにもかかわらず、真空処理ＯＬＥＤよりも非常簡単に製造できる。
【０１６９】
このような溶液処理ＯＬＥＤの製造については、文献（例えば、ＷＯ２００４／０３７８８７およびＷＯ２０１０／０９７１５５）に既に多く開示されている。この方法は、以降に記載の状況に適合する（層厚、材料のバリエーション）。
本発明のポリマーは、２つの異なる層配列で使用される：
【０１７０】
構造Ａは以下である：
−基板、
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）、
−正孔注入層（ＨＩＬ）（２０ｎｍ）、
−正孔輸送層（ＨＴＬ）（２０ｎｍ）、
−発光層（ＥＭＬ）（６０ｎｍ）、
−正孔ブロック層（ＨＢＬ）（１０ｎｍ）、
−電子輸送層（ＥＴＬ）（４０ｎｍ）、
−カソード（ＡＩ）（１００ｎｍ）。
【０１７１】
構造Ｂは以下である：
−基板、
−ＩＴＯ（５０ｎｍ）、
−正孔注入層（ＨＩＬ）（２０ｎｍ）、
−正孔輸送層（ＨＴＬ）（２０ｎｍ）、
−発光層（ＥＭＬ）（３０ｎｍ）、
−正孔ブロック層（ＨＢＬ）（１０ｎｍ）、
−電子輸送層（ＥＴＬ）（４０ｎｍ）、
−カソード（ＡＩ）（１００ｎｍ）。
【０１７２】
使用される基板は、膜厚５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）で被覆されたガラスプレートである。正孔注入層は、不活性雰囲気下でスピンコートによって適用される。この目的で、正孔輸送架橋性ポリマーおよびｐ−ドーピング塩がトルエンに溶解される。対応する材料は、とりわけＷＯ２０１６／１０７６６８、ＷＯ２０１３／０８１０５２およびＥＰ２３２５１９０に開示される。膜厚２０ｎｍの層を得るために、固体含有量６ｍｇ／ｍｌが使用される。引き続き、層は不活性ガス雰囲気下でホットプレートで３０分間ベークされる。
次に、正孔輸送および発光層がこれらの被覆されたガラス基板に適用される。
【０１７３】
使用される正孔輸送層は、本発明の化合物および比較化合物であり、それぞれトルエンに溶解される。これらの溶液の固体含有量は、スピンコートによって層厚２０ｎｍを達成するために、５ｍｇ／ｍｌである。層は不活性ガス雰囲気がでスピンコートされ、ホットプレートで２２０℃で３０分間ベークされる。
【０１７４】
構造Ａの発光層は、ホスト材料Ｈ２およびＨ３ならびに発光ドーパントＤ２で構成される。３つ全ての材料は、発光層中に３０％Ｈ２、５５％Ｈ３および１５％Ｄ２の重量比で存在する。発光層のための混合物はトルエンに溶解される。この溶液の固体含有量は、スピンコートによって層厚６０ｎｍを達成するために、１８ｍｇ／ｍｌである。層は不活性ガス雰囲気がでスピンコートされ、ホットプレートで１５０℃で１０分間ベークされる。
【０１７５】
構造Ｂの発光層は、ホスト材料Ｈ１および発光ドーパントＤ１で構成される。２つの材料は、発光層中に９２％Ｈ１および８％Ｄ１の重量比で存在する。発光層のための混合物はトルエンに溶解される。この溶液の固体含有量は、スピンコートによって層厚３０ｎｍを達成するために、９ｍｇ／ｍｌである。層は不活性ガス雰囲気がでスピンコートされ、ホットプレートで１５０℃で１０分間ベークされる。
【０１７６】
本ケースで使用される材料は表Ｃ１に示される。
表Ｃ１：
発光層中に使用される材料の構造式
【表４】
2020524737.tif 000141
【０１７７】
正孔ブロック層および電子輸送層のための材料は、真空チャンバー内で熱蒸着され、表Ｃ２に示される。正孔ブロック層は、ＥＴＭ１からなる。電子輸送層は、２つの材料ＥＴＭ１およびＥＴＭ２からなり、それぞれ５０％の体積比で同時蒸着によって混合される。
表Ｃ２：
使用されるＨＢＬおよびＥＴＬ材料
【表５】
2020524737.tif 000142
【０１７８】
カソードは、膜厚１００ｎｍアルミニウム層の熱蒸着により形成される。
【０１７９】
ＯＬＥＤは、標準的な方法であることを特徴とする。この目的で、エレクトロルミネッセンススペクトル、ランバート発光特性を仮定する電流−電圧−輝度特性線（ＩＵＬ特性線）、および（駆動）寿命が決定される。ＩＵＬ特性線は、例えば特定の輝度での外部量子効率（％で表示）のようなパラメーターを決定することに使用される。ＬＤ８０＠１０００ｃｄ／ｍ２は、１０００ｃｄ／ｍ２の初期輝度のＯＬＥＤが、初期輝度の８０％、つまり８００ｃｄ／ｍ２に低下するまでの寿命である。
【０１８０】
異なるＯＬＥＤの特性は、表Ｃ３ａ、Ｃ３ｂおよびＣ３ｃにまとめられる。
【０１８１】
例Ｃ０１およびＣ０２は、比較例である；他の全ての例は、本発明の正孔輸送ポリマーを含んでなるＯＬＥＤの特性を示す。本発明の材料をＨＴＬとして含んでなる青色−および緑色−発光ＯＬＥＤが製造される。
表Ｃ３ａ：
ＯＬＥＤの特性
【表６】
2020524737.tif 000143
表Ｃ３ｂ：
ＯＬＥＤの特性
【表７】
2020524737.tif 000144
【０１８２】
表Ｃ３ａおよびＣ３ｂの結果で示されるように、本発明のポリマーは、緑色燐光および青色蛍光ＯＬＥＤでの正孔輸送層として使用される場合、特に寿命、効率および電圧に関して、従来技術よりも改善を示す。
表Ｃ３ｃ：
ＯＬＥＤの特性
【表８】
2020524737.tif 000145
【０１８３】
表３ｃは、本発明のポリマーＰｏ５、Ｐｏ２１およびＰｏ２２を含んでなるＯＬＥＤの効率および寿命を示す。前記したポリマーは、これらのパラメーターにおいて良好な結果を達成する。
【０１８４】
さらなるポリマーＰｏ３、Ｐｏ４およびＰｏ６−Ｐｏ２０も、上記の青色−蛍光または緑色−燐光ＯＬＥＤの製造に示されるのと同様に使用されうる。これらも良好な特性、特に良好な寿命および効率を有する。
【０１８５】
さらに、１以上のＲ１基（特にアルキル基）をＵ基で構成される環系上の置換基として含むポリマーが、Ｕ基で構成される環系上の非置換の構造単位を含むポリマーと比較して、ＯＬＥＤのより良好な特性を達成することがわかった。
【国際調査報告】
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