(57)【要約】  処理基板は、基板、基板上に配置された接着促進層、及び接着層がトップコート層と基板との間にあるように、接着層上に配置されたトップコート層を含む。当該接着促進層は、多面体オリゴマーのシルセスキオキサン、又は直鎖オルガノシランポリマーを含む接着促進組成物から形成される。当該トップコート層は、少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物、及び少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物を含む、トップコート組成物から形成される。
2020531319.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
処理基板であって、以下の、
基板、
前記基板上に配置された、接着促進組成物で形成された接着促進層であって、前記接着促進組成物は、多面体オリゴマー性シルセスキオキサン、又は直鎖オルガノシランポリマーを含む、接着促進層、及び
前記接着層上に配置された、トップコート組成物から形成されたトップコート層であって、前記接着層は、前記トップコート層と前記基板との間に配置され、かつ、前記トップコート組成物が、少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物と、少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物とを含む、トップコート層、
を含む、処理基板。
【請求項２】
少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物が、次式（ｌａ）で表される化合物、その部分的に加水分解された縮合物、及び次式（ｌｂ）
【化１】
2020531319.tif 000055
（式中、
Rｆ１は、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が含有されない、環状構造があってもよい、Ｃ１−２０ペルフルオロアルキル基であり、
Ｙは、フッ素原子非含有Ｃ１−６の二価の有機基であり、
Ｒ１１は、各々独立して、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−６炭化水素基であり、
Ｘ１は、各々独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基、イソシアネート基であり、
ｇは、０〜２の整数であり、
Ｒ７は、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−３炭化水素基であり、
ｂは、１〜１００の整数である）
で表される化合物からなる群から選択される、請求項１に記載の処理基板。
【請求項３】
少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物が、次式（２ａ）で表される化合物、その部分的に加水分解された縮合物、及び次式（２ｂ）
【化２】
2020531319.tif 000056
（式中、
Ｒｆ２は、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入されてよく、かつ、環状構造があってもよい、Ｃ１−２０ペルフルオロアルキル基であり、
−Ｗ−Ｚ−は、−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ−ＣＦ２−ＣＯＮＨＣ３Ｈ６−、又は−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣ３Ｈ６−であり、ここで、ａは、１〜２００の整数であり、
Ｒ１２は、各々独立して、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−８炭化水素基であり、
Ｘ２は、各々独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基、イソシアネート基であり、
ｇは、０〜２の整数であり、
Ｒ８は、は、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−３炭化水素基であり、
ｃは、１〜１００の整数である）
で表される化合物からなる群から選択される、請求項１、又は２に記載の処理基板。
【請求項４】
トップコート組成物が、式ＳｉＸ３４で表される化合物をさらに含み、前記Ｘ３は、原子、又は加水分解性基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の、処理基板。
【請求項５】
Ｘ３が塩素である、請求項４に記載の処理基板。
【請求項６】
Ｘ３、アルコキシ基、又はイソシアネート基である、請求項４に記載の処理基板。
【請求項７】
前記少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物、及び前記少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物の全質量に対する、前記少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物の質量の比率が、１０〜９０質量％であり、ここで、前記少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物の質量、及び前記少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物の質量は、加水分解縮合反応の前の質量である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の処理基板。
【請求項８】
前記接着促進組成物が、次式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）
【化３】
2020531319.tif 000057
【化４】
2020531319.tif 000058
【化５】
2020531319.tif 000059
（式中、
Ｒ１は、長鎖アルキル、又は長鎖フッ素化アルキルであり、
Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル、Ｃ２〜Ｃ１５アルケニル、−ＮＣＯ、−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、−ＮＨ２、−ＮＨＣ１〜Ｃ６アルキル、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ１〜Ｃ６アルキル、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）２、−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）３、−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）２−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）３、−Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）２、及びＳｉ（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）３からなる群から選択され、ここで、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル、又はＣ１〜Ｃ６アルキル中の１又はそれ以上の水素原子は、独立して、場合によっては、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ１〜Ｃ４アルケニル、−ＮＣＯ、−（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、−ＮＨ２、−ＮＨＣ１〜Ｃ４アルキル、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ１〜Ｃ４アルキル、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｐ（O）（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）２、−Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）２（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）、−Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）２、又はＳｉ（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）３で置換され、
ｍは、０〜７の整数であり、
ｎは、０〜７の整数であり、
ｐは、０〜６の整数であり、
ｑは、０〜６の整数であり、かつ、
ｎとｍの和は７以下であり、ｐとｑの和は６以下である）
で表される、多面体オリゴマー性シルセスキオキサンを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の処理基板。
【請求項９】
多面体オリゴマー性シルセスキオキサンが、式：ＣｍＨｎＯｐＳｉｑで表される化合物であって、ここで、前記ｍは、６４〜１７０であり、前記ｎは、１５０〜４０２であり、前記ｐは、３６〜９９であり、前記ｑは、１５〜４５である、請求項８に記載の処理基板。
【請求項１０】
多面体オリゴマー性シルセスキオキサンが、式Ｃ１７０Ｈ４０２Ｏ９９Ｓｉ４５で表される化合物である、請求項８、又は９に記載の処理基板。
【請求項１１】
多面体オリゴマー性シルセスキオキサンが、式Ｃ６４Ｈ１５２Ｏ３６Ｓｉ１６で表される化合物である、請求項８、又は９に記載の処理基板。
【請求項１２】
前記接着促進組成物が、次式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、又は（ＩＸ）
【化６】
2020531319.tif 000060
【化７】
2020531319.tif 000061
【化８】
2020531319.tif 000062
（式中、
Ｒは各々、同一、又は異なり、かつ、水素、又は非水素置換基であってよく、
Ｌ１、及びＬ２は、独立してリンカー基であり、
各ｘは同一、又は異なる正の整数であり、
各ｙは同一、又は異なる正の整数であり、
各ｚは同じ、又は異なる正の整数である）
で表される単位を含む、直鎖オルガノシランポリマーを含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の処理基板。
【請求項１３】
各Ｒが、アルキルである、請求項１２に記載の処理基板。
【請求項１４】
各Ｒが、エチルである、請求項１２に記載の処理基板。
【請求項１５】
前記基板が、ガラスパネルを備える、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の処理基板。
【請求項１６】
トップコート層の、前記接着促進層とは反対側の外表面が、ＡＳＴＭ  Ｄ７３３４−０８（２０１３）で測定する場合の水接触角が、１００〜１１０°である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の処理基板。
【請求項１７】
トップコート層の、前記接着促進層とは反対側の外表面が、ＡＳＴＭ  Ｄ７３３４−０８（２０１３）で測定する場合の摺動角が、１０〜２０°である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の処理基板。
【請求項１８】
処理基板を製造する方法であって、以下の、
基材の表面の少なくとも部分に、多面体オリゴマー性シルセスキオキサン、又は直鎖オルガノシランポリマーを含む、接着促進組成物を、塗布する工程、
前記塗布された接着促進組成物を硬化させて、基板上に接着促進層を配置する工程、
前記配置された接着促進層にトップコート組成物を塗布する工程であって、前記トップコート組成物が以下の、
少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物であって、次式（ｌａ）で表される化合物、その部分的に加水分解された縮合物、及び次式（ｌｂ）
【化９】
2020531319.tif 000063
（式中、
Rｆ１は、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が含有されない、環状構造があってもよい、Ｃ１−２０ペルフルオロアルキル基であり、
Ｙは、フッ素原子非含有Ｃ１−６の二価の有機基であり、
Ｒ１１は、各々独立して、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−６炭化水素基であり、
Ｘ１は、各々独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基、イソシアネート基であり、
ｇは、０〜２の整数であり、
Ｒ７は、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−３炭化水素基であり、
ｂは、１〜１００の整数である）
で表される化合物からなる群から選択される、少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物、
少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物であって、次式（２ａ）で表される化合物、その部分的に加水分解された縮合物、及び次式（２ｂ）
【化１０】
2020531319.tif 000064
（式中、
Ｒｆ２は、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入されてよく、かつ、環状構造があってもよい、Ｃ１−２０ペルフルオロアルキル基であり、
−Ｗ−Ｚ−は、−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ−ＣＦ２−ＣＯＮＨＣ３Ｈ６−、又は−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣ３Ｈ６−であり、ここで、ａは、１〜２００の整数であり、
Ｒ１２は、各々独立して、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−８炭化水素基であり、
Ｘ２は、各々独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基、イソシアネート基であり、
ｇは、０〜２の整数であり、
Ｒ８は、は、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−３炭化水素基であり、
ｃは、１〜１００の整数である）
で表される化合物からなる群から選択される、少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物
を含む、塗布工程、並びに、
前記塗布されたトップコート組成物を硬化させて、前記配置された接着促進層上にトップコート層を配置する工程、
を、含む、方法。
【請求項１９】
前記塗布された接着促進組成物を硬化させて、前記基板上に接着促進層を配置する前記工程が、前記塗布された接着促進組成物を、少なくとも１５秒間から６０秒未満、周囲温度で硬化させて、接着促進層を形成することを含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記塗布されたトップコート組成物を硬化させて、前記基板上に接着促進層を配置する前記工程が、前記塗布されたトップコート組成物を、セ氏１５〜３０℃、少なくとも５０％の相対湿度で、十分な時間硬化させて、前記配置された接着促進層上にトップコート層を配置することを含む、請求項１８、又は１９に記載の方法。
【請求項２１】
基材の表面の少なくとも部分に、接着促進組成物を塗布する前記工程が、基材の表面の少なくとも部分に、接着促進組成物を単層に塗布することを含む、請求項１８〜２０のいずれか一項に記載の方法
【請求項２２】
請求項１８〜２１のいずれか一項に記載の方法により形成された、処理基板。
【請求項２３】
ガラスパネルを含む、請求項２２に記載の処理基板を含む、ウィンドウを備える、車両。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［０００１］  本出願は、２０１７年８月２４日出願米国特許仮出願第６２／５４９，７６４号「ＰＯＳＳ接着促進とその使用」、及び２０１８年８月１９日出願と題する米国特許仮出願第６２／７６５，２８７号「接着促進とその使用」の優先権、及び全ての利点を主張し、特に、当該開示は、その全体が参照により援用される。
【０００２】
［０００２］  本発明は、一般に、処理基板に関し、より詳細には、疎水性、及び耐久性を備える処理基板に関する。
【背景技術】
【０００３】
［０００３］  処理基板は、様々な分野で用いられ、未処理基板の物理的特性を強化する。例えば、輸送産業、又はエレクトロニクス産業等の特定の産業では、組成物、又は組成物の１又はそれ以上の層を、未処理基板へ塗布、又は配置することで、未処理基板と比較して、特定の物理的特性が改善された、処理基板、及び関連物品を形成することができる。例えば、ガラス基板にトップコート層と組み合わせて接着促進層を塗布、又は配置することで、処理ガラス基板が、対応する未処理ガラス基板と比較して、より容易に水をはじく（すなわち、撥水性が高い）、又は洗浄可能な、疎水性が高い、処理ガラス基板を形成することができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
［０００４］  しかしながら、多くの用途では、１又はそれ以上の層を未処理基板に添加して、疎水性等の特性を強化した場合、当該層の耐久性に悪影響を及ぼす環境条件等のために、当該特性は経時的に低下する。従って、高い疎水性、及びそれに関連する撥水性等の他の所望の物理的特性を提供しながら、耐久性が高い処理基板を形成することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
［０００５］  本発明は、基板、基板上に配置された接着促進層、及び接着促進層上に配置されたトップコート層、を含む、処理基板に関する。当該接着促進層は、多面体オリゴマーのシルセスキオキサン、又は直鎖オルガノシランポリマーを含む接着促進組成物から形成される。当該トップコート層は、少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物、及び少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物、を含む、トップコート組成物から形成される。
【０００６】
［０００６］  処理基板は、初期疎水性、かつ、それに関連する撥水性に優れ、特に、上記の接着促進層、及びトップコート層のどちらか一方のみを含む他の処理基板と、あるいは、異なる接着促進組成物、又はトップコート組成物を利用して、各接着促進層、及びトップコート層を形成する処理基板と、比較すると、当該処理基板の耐久性を示す、環境条件をシミュレートすることを目的とする広範な試験条件下で、そのような疎水性が保持される。
【０００７】
［０００７］  本発明の利点は、添付の図面に関連して考察された場合、以下の詳細な説明を参照することにより、よりよく理解されて、容易に理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】［０００８］  本発明の一実施形態による、処理基板の斜視側面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［０００９］  図１を参照すると、基板１４、基板１４上に配置された接着促進層１６、及び接着促進層１６上に配置されたトップコート層１８、を含む、処理基板１０が提供される。
【００１０】
Ｉ．  基板
［００１０］  基板１４（すなわち、未処理の基板）は、硬質素材、又は可撓性素材であってよい。特定の実施形態では、当該硬質素材、又は可撓性素材はまた、実質的に透明である。本明細書で特定される、用語「実質的に透明」は、基板１４に関して用いられる場合、光透過が、可視光範囲等の所定の波長範囲で、７０％以上になりうる材料をいう。
【００１１】
［００１１］  好適な硬質基板の例としては、ガラス板、又はパネル等の無機材料があげられる。窓ガラスは、好ましくは、自動車用ガラスであり、より具体的には、ソーダ石灰シリカガラスである。他の実施形態では、ガラスパネルは、強化ガラスパネルであり、これは、通常のガラス（すなわち、ソーダ石灰シリカガラス、又は焼きなましガラス等の未強化ガラス）と比較して、熱処理、又は化学処理を制御して、強度を高めて製造された、単層ガラスパネルである。
【００１２】
［００１２］  他の実施形態では、基板１４は、可撓性（すなわち、フレキシブル基板）であることが望ましい場合がある。これらの実施形態では、フレキシブル基板の特定の例としては、様々な有機ポリマーを含むものがあげられる。透明性、屈折率、耐熱性、及び耐久性の観点から、フレキシブル基板の具体例としては、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（エチレンナフタレート）等）、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６，６等）、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリノルボルネン、ポリウレタン、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリアクリル、セルロース（トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロファン等）、又はこれら有機ポリマーの共重合体（interpolymers、copolymers）があげられる。
【００１３】
［００１３］  いくつかの実施形態では、基板１４は、内側透明シートと、外側透明シートと、内側透明シートと外側透明シートとの間に配置された中間層とを含む積層ガラスパネル部品の形態である。特定の実施形態では、内側、及び外側の透明シートは、実質的に透明な窓ガラスである。しかしながら、他の実施形態では、内側透明シート、及び外側透明シートは、プラスチック、ガラス繊維、又は他のいかなる適当な、実質的に透明な材料であってよい。他の実施形態では、内側、及び外側の透明シートは、透明度の低い窓ガラスである。例えば、ガラス部品がプライバシーガラスである場合、ガラス部品の透明度はきわめて低いため、所定の波長範囲での光透過率が０〜７０％等の、所定の波長範囲で光透過率を７０％未満とすることができる。
【００１４】
［００１４］  いくつかの実施形態では、積層ガラスパネル部品はまた、内側透明シートと外側透明シートとの間に配置される中間層を含む。好ましくは、当該中間層は、内側透明シートと外側透明シートを結合し、積層ガラスパネル部品が、衝撃、又は破損を受けても、ガラスパネル片が保持されるようにすることができる。
【００１５】
［００１５］  当該中間層は、通常、光に対して実質的に透明であり、ポリビニルブチラール（PVB）等のポリマー、又は熱可塑性樹脂を含む。しかしながら、他の適当な材料を用いて、中間層を実装してもよい。内側透明シート、外側透明シート、及び中間層はまた、実質的に透明、又は、光に対して透明であるため、内側透明シートと外側透明シートとの間の中間層を含む積層ガラスパネル部品もまた、実質的に透明、又は光に対して透明である。
【００１６】
［００１６］  さらに、特定の実施形態では、基板１４は、例えば、充填剤、及び／又は繊維で、強化されてもよい。
【００１７】
ＩＩ．接着促進層
［００１７］  上記のように、処理基板１０はまた、基板１４上に配置された、接着促進層１６を含む。
【００１８】
［００１８］  当該接着促進層１６は、特定の実施形態では、接着促進組成物から形成される。特定の好ましい実施形態では、当該接着促進組成物は、多面体オリゴマー性シルセスキオキサンを含む。
【００１９】
［００１９］  シルセスキオキサンの構造は、もっと一般的には、立方体、六角柱、八角柱、十角柱、又は十二角柱等の、ケージ状構造である。例示的な実施形態では、様々な可能な多面体オリゴマー性シルセスキオキサンケージ分子構造のうち、立方体（Ｔ８）ケージ構造が形成される。本明細書で用いられる場合、立方体Ｔ８ケージ構造は、下記のように略記：
【００２０】
【化１】
2020531319.tif 000003
されるが、ここで、各隅の基には、フッ素化アルキル基等の置換基、又はアルキルシラン若しくはアルキルイソシアネート等の反応性官能基がある。
【００２１】
［００２０］  特定の実施形態では、多面体オリゴマー性シルセスキオキサンは、次式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）：
【００２２】
【化２】
2020531319.tif 000004
【００２３】
【化３】
2020531319.tif 000005
（式中、
Ｒ１は、長鎖アルキル、又は長鎖フッ素化アルキルであり、
Ｒ２、及びＲ３は各々、独立して、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル、Ｃ２〜Ｃ１５アルケニル、−ＮＣＯ、−ＣＨ（O）ＣＨ２、−ＮＨ２、−ＮＨＣ１〜Ｃ６アルキル、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ１〜Ｃ６アルキル、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）２、−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）３、−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２−（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）２−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）３、−Ｓｉ（CrＣ６アルキル）２（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）２、及びＳｉ（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）３からなる群から選択され、ここで、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル、又はＣ１〜Ｃ６アルキルの、１又はそれ以上の水素原子は、独立して、場合によっては、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ１〜Ｃ４アルケニル、−ＮＣＯ、−（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、−ＮＨ２、−ＮＨＣ１〜Ｃ４アルキル、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ１〜Ｃ４アルキル、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｐ（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）２、−Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）２（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）、−Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）２、又はＳｉ（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）３で置換され、
ｍは、０〜７の整数であり、
ｎは、０〜７の整数であり、
ｐは、０〜６の整数であり、
ｑは、０〜６の整数であり、かつ、
ｎとｍの和は７以下であり、ｐとｑの和は６以下である）
で表される。
【００２４】
［００２１］  特定の実施形態では、当該Ｒ２、及びＲ３基で用いられる末端官能基は、１又はそれ以上の官能基を組み込むことにより、多面体オリゴマー性シルセスキオキサンが、トップコート層を形成する以下に記載する、様々なトップコート組成物に共有結合させうる。当該末端官能基としては、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）において、Ｒ２、及びＲ３について記載された基があげられる。
【００２５】
［００２２］  特定の他の好ましい実施形態では、接着促進組成物は、直鎖オルガノシランポリマーを含む。本明細書で用いられる用語「直鎖」は、ポリマー骨格が、非分岐、又は非ケージ構造である構造をいうことができる。
【００２６】
［００２３］  特定の実施形態では、直鎖オルガノシランポリマーは、次式（IV）：
【００２７】
【化４】
2020531319.tif 000006
（式中、Ｒは各々、同一、又は異なり、かつ、水素、又は非水素置換基であってよく、Ｌ１は、リンカー基であり、ｙは正の整数である）
で表される単位を含んでもよい。
【００２８】
［００２４］  いくつかの実施形態では、Ｌ１は各々、結合、アルキレン、又はヘテロアルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ１は各々、結合ではない。ある実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｃ１〜Ｃ２０アルキレンである。ある実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｃ１〜Ｃ１０アルキレンである。ある実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンである。ある実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｃ１〜Ｃ６アルキレンである。ある実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｃ１〜Ｃ４アルキレンである。ある実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｃ１〜Ｃ２アルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ１は各々、メチレン、又はエチレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、ヘテロアルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰから選択される少なくとも１つを含む、ヘテロアルキレンである。ある実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰから選択される少なくとも１つを含む、２〜２０員ヘテロアルキレンである。ある実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰから選択される少なくとも１つを含む、２〜１０員ヘテロアルキレンである。ある実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰから選択される少なくとも１つを含む、２〜８員ヘテロアルキレンである。ある実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰから選択される少なくとも１つを含む、２〜５員ヘテロアルキレンである。ある実施形態では、Ｌ１は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰから選択される少なくとも１つを含む、２〜３員ヘテロアルキレンである。
【００２９】
［００２５］  特定の実施形態では、直鎖オルガノシランポリマーは、次式（Ｖ）：
【００３０】
【化５】
2020531319.tif 000007
（式中、Ｒは各々、同一、又は異なり、かつ、水素、又は非水素置換基であってよく、Ｌ２は、リンカー基であり、ｙは正の整数である）
で表される単位を含んでもよい。
【００３１】
［００２６］  いくつかの実施形態では、Ｌ２は各々、結合、アルキレン、又はヘテロアルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ２は各々、結合ではない。ある実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｃ１〜〜Ｃ２０アルキレンである。ある実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｃ１〜〜Ｃ１０アルキレンである。ある実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｃ１〜〜Ｃ８アルキレンである。ある実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｃ１〜〜Ｃ６アルキレンである。ある実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｃ１〜〜Ｃ４アルキレンである。ある実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｃ１〜〜Ｃ２アルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ２は各々、メチレン、又はエチレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、ヘテロアルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰから選択される少なくとも１つを含む、ヘテロアルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰから選択される少なくとも１つを含む、２〜２０員ヘテロアルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰから選択される少なくとも１つを含む、２〜１０員ヘテロアルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰから選択される少なくとも１つを含む、２〜８員ヘテロアルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰから選択される少なくとも１つを含む、２〜５員ヘテロアルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｌ２は各々、置換、又は非置換であってよい、Ｏ、Ｓ、Ｎ、又はＰから選択される少なくとも１つを含む、２〜３員ヘテロアルキレンである。
【００３２】
［００２７］  特定の実施形態では、直鎖オルガノシランポリマーは、次式（ＶＩ）：
【００３３】
【化６】
2020531319.tif 000008
（式中、Ｒは各々、同一、又は異なり、かつ、水素、又は非水素置換基であってよく、及び、ｙは正の整数である）
で表される単位を含んでもよい。
【００３４】
［００２８］  特定の実施形態では、直鎖オルガノシランポリマーは、次式：（ＶＩＩ）：
【００３５】
【化７】
2020531319.tif 000009
（式中、Ｒは各々、同一、又は異なり、かつ、水素、又は非水素置換基であってよく、Ｌ１は、リンカー基であり、ｚは正の整数である）
で表される単位を含んでもよい。
【００３６】
［００２９］  ある実施形態では、直鎖オルガノシランポリマーは、次式（ＶＩＩＩ）：
【００３７】
【化８】
2020531319.tif 000010
（式中、Ｒは各々、同一、又は異なり、かつ、水素、又は非水素置換基であってよく、Ｘ、及びＸ’は各々、同一、又は異なり、かつ、水素、又は非水素置換基であってよく、ｘは各々、正の整数であり、ｙ、及びｚは各々、同一、又は異なり、正の整数である）
で表される単位を含んでもよい。
【００３８】
［００３０］  いくつかの実施形態では、Ｘ、及びＸ’は各々、水素である。ある実施形態では、Ｘ、及びＸ’は各々、水素以外である。
【００３９】
［００３１］  ある実施形態では、Ｘ、及びＸ’は各々、置換、又は非置換であってよい、アルキルである。ある実施形態では、Ｘ、及びＸ’は、非置換アルキルである。ある実施形態では、Ｘ、及びＸ’は、非置換Ｃ１−Ｃ３アルキルである。ある実施形態では、Ｘ、及びＸ’は各々、エチルである。いくつかの実施形態では、Ｘ、及びＸ’は各々、メチルである。ある実施形態では、Ｘ、及びＸ’は各々、ハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩ）である。
【００４０】
［００３２］  ある実施形態では、直鎖オルガノシランポリマーは、次式（ＩＸ）：
【００４１】
【化９】
2020531319.tif 000011
（式中、Ｒは各々、同一、又は異なり、かつ、水素、又は非水素置換基であってよく、ｘは、同一、又は異なり、正の整数であり、ｙ、及びｚは各々、同一、又は異なり、正の整数である）
で表される単位を含んでもよい。
【００４２】
［００３３］  ある実施形態では、Ｒは各々、水素以外である。ある実施形態では、Ｒは各々、置換、又は非置換であってよい、アルキルである。ある実施形態では、Ｒは非置換アルキルである。ある実施形態では、Ｒは、非置換Ｃ１〜Ｃ３アルキルである。ある実施形態では、Ｒは各々、エチルである。ある実施形態では、Ｒは各々、メチルである。
【００４３】
［００３４］  いくつかの実施形態では、ｙは、１〜１０００の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜９００の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜８００の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜７００の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜６００の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜５００の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜４００の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜３００の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜２００の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜１００の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜９０の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜８０の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜７０の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜６０の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜５０の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜４０の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜３０の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜２０の整数である。いくつかの実施形態では、ｙは、１〜１０の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜１０００の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜９００の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜８００の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜７００の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜６００の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜５００の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜４００の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜３００の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜２００の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜１００の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜９０の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜８０の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜７０の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜６０の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜５０の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜４０の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜３０の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜２０の整数である。いくつかの実施形態では、ｚは、０〜１０の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜３０の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜２０の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜１０の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜９の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜８の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜７の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜６の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜５の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜４の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜９の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜３の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜９の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは、１〜２の整数である。いくつかの実施形態では、ｘは１である。
【００４４】
［００３５］  特定の実施形態では、接着促進組成物は、ＣｍＨｎＯｐＳｉｑであり、ここで、ｍは、６４〜１７０であり、ｎは、１５０〜４０２であり、ｐは、３６〜９９であり、ｑは、１５〜４５である。特定の実施形態では、接着促進組成物は、式Ｃ１７０Ｈ４０２Ｏ９９Ｓｉ４５の多面体オリゴマー性シルセスキオキサンである。特定の他の実施形態では、接着促進組成物は、式Ｃ６４Ｈ１５２Ｏ３６Ｓｉ１６の直鎖オルガノシランポリマーである。
【００４５】
［００３６］  特定の実施形態では、接着促進組成物は、多面体オリゴマー性シルセスキオキサン、又は直鎖オルガノシランポリマー、及び追加の成分を含む。当該追加の成分には、溶媒、及び酸が含まれるが、これらに限定されない。含まれることができる適当な溶媒としては、エタノール、又はメタノール等の極性有機溶媒を含む有機溶媒があげられる。用いることができる１つの例示的な極性有機溶媒は、エタノールである。適当な酸としては、接着促進組成物のｐＨを約２に調整しうるいかなる酸があげられ、水性酸、及びこれらに限定されない、特定の酸があげられる。
【００４６】
ＩＩＩ．  トップコート層
［００３７］  上記のように、処理基板１０はまた、接着促進層１６上に配置されたトップコート層１８を含む。
【００４７】
［００３８］  トップコート層１８は、少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物（すなわち、化合物（Ａ））、及び少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物（すなわち、化合物（Ｂ））を含む、トップコート組成物から形成される。
【００４８】
［００３９］  特定の実施形態では、化合物（Ａ）は、次式（ｌａ）で表される化合物、その部分的に加水分解された縮合物、及び次式（ｌｂ）
【００４９】
【化１０】
2020531319.tif 000012
で表される化合物からなる群から選択される。
【００５０】
［００４０］  式（ｌａ）、及び（ｌｂ）中、Rｆ１は、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が含有されない、環状構造があってもよい、Ｃ１−２０ペルフルオロアルキル基であり、Ｙは、フッ素原子非含有Ｃ１−６の二価の有機基であり、Ｒ１１は、各々独立して、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−６炭化水素基であり、Ｘ１は、各々独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基、イソシアネート基であり、ｒは、０〜２の整数であり、Ｒ１は、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−３炭化水素基であり、ｂは、１〜１００の整数である。
【００５１】
［００４１］  特定の実施形態では、化合物（Ｂ）は、次式（２ａ）で表される化合物、その部分的に加水分解された縮合物、及び次式（２ｂ）
【００５２】
【化１１】
2020531319.tif 000013
で表される化合物からなる群より選択される。
【００５３】
［００４２］  式（２ａ）、及び（２ｂ）中、Ｒｆ２は、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入されてよく、かつ、環状構造があってもよい、Ｃ１−２０ペルフルオロアルキル基であり、Ｗは、−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ−ＣＦ２−（式中、ａは１〜２００の整数である）、Ｚは、二価の有機基であり、Ｒ１２は、各々独立して、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−８炭化水素基であり、Ｘ２は、各々独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基、イソシアネート基であり、ｐは、０〜２の整数であり、Ｒ２は、は、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−３炭化水素基であり、ｃは、１〜１００の整数である。
【００５４】
［００４３］  例示的実施形態のトップコート層を形成するトップコート組成物中に含まれる化合物（Ａ）は、少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物であり、かつ、次式（ｌａ）で表される化合物、その部分的に加水分解された縮合物、及び次式（ｌｂ）：
【００５５】
【化１２】
2020531319.tif 000014
で表される化合物からなる群から選択される。次式（ｌａ）で表される化合物の部分的に加水分解された縮合物は、後述する。まず、部分的加水分解縮合物ではない化合物（Ａ）について説明する。
【００５６】
［００４４］  化合物（Ａ）は、上記式（ｌａ）で表される化合物のみから構成されていてもよく、上記式（ｌｂ）で表される化合物のみから構成されていてもよく、又はそれらの混合物から構成されていてもよい。
【００５７】
［００４５］  上記式（ｌａ）、及び（ｌｂ）中、Rｆ１は、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が含有されない、環状構造があってもよい、Ｃ１−２０ペルフルオロアルキル基であってよい。この条件に該当する限り、Rｆ１の構造は、線状構造、分岐構造、若しくは環状構造、又は部分的に分岐構造、及び環状構造、であってよい。Rｆ１としては、具体的に、以下の基：
【００５８】
【化１３】
2020531319.tif 000015
を具体的に言及することができる。
【００５９】
［００４６］  ここで、ｌは、０〜１９の整数であり、好ましくは、０〜１５の整数であり、特に好ましくは、０〜６の整数である。以下の：
【００６０】
【化１４】
2020531319.tif 000016
は、ペルフルオロシクロヘキシル基である。以下の：
【００６１】
【化１５】
2020531319.tif 000017
は、ペルフルオロアダマンチル基である。ｍ、及びｎは各々、０〜１５の整数である。
【００６２】
［００４７］  このうち、本発明のRｆ１としては、ＣＦ３（ＣＦ２）ｉ−が好ましく、直鎖構造のものが、さらに好ましい。さらに、Rｆ１の炭素原子の数は、好ましくは、３〜８であってよい。
【００６３】
［００４８］  式（ｌａ）、及び（ｌｂ）中、Ｙは、Rｆ１とシリコン原子とを結合する基であり、フッ素原子非含有Ｃ１−６の二価の有機基であり、当該条件以外は、特に限定されない。Ｙは、好ましくは、−（ＣＨ２）ｉ−（ｉは、１〜６の整数である）、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｊ−（ｊは、１〜５の整数である）、及びＣＯＮＨ（ＣＨ２）５−ｋ−（ｋは、１〜４の整数である）から選択される、二価の有機基であり、より好ましくは、−（ＣＨ２）２−、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３−等から選択される。
【００６４】
［００４９］  式（ｌａ）、及び（ｌｂ）中、Ｒ１１は、各々独立して、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−６炭化水素基である。このうち、式（ｌａ）では、Ｒ１１は、好ましくは、Ｃ１−４炭化水素基であり、特に好ましくはメチル基、又はエチル基である。さらに、式（ｌｂ）では、Ｒ１１は、好ましくは、水素原子である。
【００６５】
［００５０］  式（１ａ）中、Ｘ１は、ハロゲン原子、アルコキシ基、イソシアネート基である。各々、加水分解性基である。ｒが０、又は１である場合、複数のＸ１は、同一、又は異なってよい。さらに、Ｘ１は、好ましくは、塩素原子、Ｃ１−４アルコキシ基、又はイソシアネート基、特に好ましくは、塩素原子である。さらに、ｒは、０〜２、好ましくは０、又は１の整数であり、それにより、形成された層の接着性、耐久性等が優れる。
【００６６】
［００５１］  式（ｌｂ）中、Ｒ１は、各々独立して、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−３炭化水素基である。反応性を向上させる点で、Ｒ１は、水素原子であることが好ましい。
【００６７】
［００５２］  式（ｌｂ）中、ｂは１〜１００の整数である。ここで、ｂは、式（ｌｂ）で表される化合物中のシリコン−窒素結合の単位数であり、被覆性の点で、本発明では、ｂは、１〜５０であることが、好ましい。
【００６８】
［００５３］  例示的実施形態のトップコート層を形成する組成物において、化合物（Ａ）を単独で、又は２つ以上の化合物（Ａ）を組み合わせて、用いてよい。
【００６９】
［００５４］  化合物（Ａ）の特定の例は、式（ｌａ）で表される化合物、及び式（ｌｂ）で表される化合物、各々について以下に示される。しかしながら、次式のＸ１とＲ１１は、上記の記載のとおりであり、それらの好ましい実施形態も同様であり、ｅは、１〜２０の整数であり、ｆは、１〜６の整数であり、ｇは、１〜５の整数であり、ｈは、１〜４の整数である。
【００７０】
【化１６】
2020531319.tif 000018
［００５５］  本発明で用いられる上記化合物（Ａ）は、一般的な方法で調製することができる。また、化合物（Ａ）として、市販品が入手可能であり、本発明では、当該市販品を用いることができる。
【００７１】
［００５６］  例示的実施形態の組成物中に含まれる化合物（Ｂ）は、少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物であり、かつ、次式（２ａ）で表される化合物、その部分的に加水分解された縮合物、及び次式（２ｂ）で表される化合物からなる群から選択される。次式（２ａ）で表される化合物の部分的に加水分解された縮合物については、後述する。まず、部分的に加水分解された縮合物ではない化合物（Ｂ）について説明する。式（２ａ）、及び（２ｂ）で表される化合物は、以下のとおりであってよい：
【００７２】
【化１７】
2020531319.tif 000019
［００５７］  化合物（Ｂ）は、上記式（２ａ）で表される化合物のみから構成されていてもよく、上記式（２ｂ）で表される化合物のみから構成されていてもよく、又はそれらの混合物から構成されていてもよい。
【００７３】
［００５８］  上記式（２ａ）、及び（２ｂ）中、ＲＯＯＨは、Ｃ１−２０ペルフルオロアルキル基（環状構造があってもよく、又は炭素−炭素原子間に挿入されたエーテル性酸素原子があってもよい）である。Rｆ１として表されるＣ１−２０ペルフルオロアルキル基の構造は、直鎖構造、分岐構造、環状構造、又は部分的に分岐構造、及び環状構造であってもよい。Rｆ１としては、以下の基：
【００７４】
【化１８】
2020531319.tif 000020
を具体的にあげることができる。
【００７５】
［００５９］  ここで、ｌは、０〜１９の整数であり、好ましくは、０〜１５の整数であり、特に好ましくは、０〜６の整数である。以下の
【００７６】
【化１９】
2020531319.tif 000021
は、ペルフルオロシクロヘキシル基である。以下の：
【００７７】
【化２０】
2020531319.tif 000022
は、ペルフルオロアダマンチル基である。ｍ、及びｎは各々、０〜１５の整数である。
【００７８】
［００６０］  このうち、本発明のRｆ２としては、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−が好ましく、直鎖構造のものが、さらに好ましい。さらに、Rｆ２の炭素原子の数は、好ましくは、１〜１６、特に好ましくは１〜８である。
【００７９】
［００６１］  炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入されたペルフルオロアルキル基は、上記ペルフルオロアルキル基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入された基である。挿入されたエーテル性酸素原子に応じて、ペルフルオロ（オキシエチレン）基、すなわち−ＯＣＦ２ＣＦ２−がペルフルオロアルキル基の結合末端側に形成される場合、当該ペルフルオロ（オキシエチレン）基は、上記式の、Ｗのペルフルオロ（オキシエチレン）基とみなされる。当該ペルフルオロ（オキシエチレン）基が、Ｗのペルフルオロ（オキシエチレン）基に結合していない場合、Ｒ１２のペルフルオロ（オキシエチレン）基である。Ｒ１２中のエーテル性酸素原子は、ペルフルオロ（オキシプロピレン）基を形成しうるが、ペルフルオロ（オキシプロピレン）基は、その側鎖としてトリフルオロメチル基があるために、所望の効果を十分に発揮しえない場合がある。そこで、２個以上のエーテル性酸素原子が、Rｆ２に挿入されている場合、２単位以上のペルフルオロ（オキシエチレン）基が反復構造を形成するのが、好ましい。
【００８０】
［００６２］  エーテル性酸素原子が挿入されたペルフルオロアルキル基の構造は、−ＯＣＦ２Ｏ−でないことが、好ましい。これは、−ＯＣＦ２Ｏ−構造が、通常の分析法（１９Ｆ−ＮＭＲ（核磁気共鳴）等）では、核構造の存在を検出できない構造であることを意味する。２つ以上のペルフルオロ（オキシエチレン）基の反復構造の場合、−ＯＣＦ２Ｏ−は、多くの場合、当該構造の一端に形成される可能性が高い。しかし、Rｆ２中の−ＯＣＦ２Ｏ−構造は不安定であり、耐熱性を低下させる可能性がある。
【００８１】
［００６３］  エーテル性酸素原子が、炭素−炭素原子間に挿入される場合、挿入される酸素原子の数は、好ましくは、１〜７、より好ましくは、１〜４である。当該酸素原子の挿入位置は、炭素原子−炭素原子単結合間であり、酸素原子間に存在する炭素原子の数は、少なくとも、２である。
【００８２】
［００６４］  上記式（２ａ）、及び（２ｂ）中、Ｗは、−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ−ＣＦ２−で表される二価の有機基であり、ａは１〜２００の整数である。ここで、ａは、好ましくは、３〜５０、より好ましくは、４〜２５、さらに好ましくは、５〜１０の整数である。この範囲内の数字を調整して、例示的実施形態のトップコート層を形成する組成物から形成されるトップコート層に、十分な水滴除去特性を付与しうる。
【００８３】
［００６５］  上記式（２ａ）、及び（２ｂ）中、Ｚは二価の有機基である。この二価の有機基の炭素原子は、好ましくは、最大１０であり、かつ、この二価の有機基には、酸素原子、又は窒素原子等のヘテロ原子があってもよい。通常、化合物（Ｂ）は、Rｆ２−Ｗ−がある化合物とシリコン原子がある化合物とを反応させて（すなわち、Ｗのシリコン原子側末端の官能基と、シリコン原子がある化合物の官能基とを反応させる）、調製される。Ｚは、前記シリコン原子に結合した反応性基含有有機基と、Ｗの末端に結合した前記反応性基との反応により形成される、二価の有機基であることが好ましく、さらに、Ｗのシリコン原子側の末端にアルケニル基がある化合物と、水素原子がシリコン原子に結合したシリコン原子とを、ヒドロシリル化反応により結合させて、Ｚがアルキレン基である化合物を得ることができる。
【００８４】
［００６６］  好ましくは、Ｚは、Ｗのシリコン原子側末端の官能基とシリコン原子がある化合物の官能基との反応により形成される二価の有機基である。Ｗの末端で、ジフルオロメチレン基に結合する反応基は、例えば、カルボキシル基、ハロカルボニル基、又はアルコキシカルボニル基等のカルボニル基を有する反応基、又はヒドロキシメチル基であってよい。一方、シリコン原子がある化合物中の反応基は、シリコン原子に結合した有機基を備える反応基であってもよい。例えば、３−アミノプロピル基、又はＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基のアミノ基、３−イソシアネートプロピル基等のイソシアネート基、３−クロロプロピル基等の炭素原子に結合した塩素原子基、３−グリシジルオキシプロピル基等のエポキシ基、３−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシ基、又は３−メルカプトオキシプロピル基等のメルカプト基があげられ得る。例えば、カルボニル基を備える反応基と３−アミノプロピル基との反応により、−ＣＯＮＨＣ３Ｈ６−で表されるＺが、形成される。
【００８５】
［００６７］  Ｚは、好ましくは、−ＣＯＮＨＣ３Ｈ６−、−ＣＯＮＨＣ２Ｈ４−、−ＣＨ２ＯＣOＮＨＣ３Ｈ６−、−ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ３Ｈ６−、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ３Ｈ６−、−ＣＨ２ＯＣ３Ｈ６−、−ＣＦ２ＯＣ３Ｈ６−、−Ｃ２Ｈ４−、及びＣ３Ｈ６−から選択される、二価の有機基である。中でも、−ＣＯＮＨＣ３Ｈ６−、−ＣＯＮＨＣ２Ｈ４−、又は−Ｃ２Ｈ４−が、特に好ましい。
【００８６】
［００６８］  上記式（２ａ）、及び（２ｂ）中、Ｒ１２は、上記式（ｌａ）、及び（ｌｂ）中のＲ１１と同じ基であってよい。その好ましい例も、上記と同様である。
【００８７】
［００６９］  式（２ａ）中、Ｘ２は、上記式（ｌａ）中のＸ１と同じ基であってよい。その好ましい例も、上記と同様である。
【００８８】
［００７０］  式（２ａ）中、ｐは、０〜２の整数であるが、形成される層の接着性、耐久性等が優れる点で、０、又は１が、好ましい。
【００８９】
［００７１］  式（２ｂ）中、Ｒ２は、上記式（ｌｂ）中のＲ１と同じ基であってよい。その好ましい例も、上記と同様であり、ｃは、式（２ｂ）で表される化合物中のシリコン−窒素結合の単位数を表し、本発明では、コーティング特性の点で、１〜５０であることが、好ましい。
【００９０】
［００７２］  例示的実施形態のトップコート層を形成するトップコート組成物では、１つの化合物（Ｂ）を単独で、又は２つ以上を組み合わせて用いてよい。
【００９１】
［００７３］  化合物（Ｂ）の特定の例は、式（２ａ）で表される化合物、及び式（２ｂ）で表される化合物の各々について、以下に示すとおりである。
【００９２】
【化２１】
2020531319.tif 000023
［００７４］  そのうち、本発明の化合物（Ｂ）としての好ましい具体例は、以下のとおりである：
【００９３】
【化２２】
2020531319.tif 000024
［００７５］  上記化合物（Ｂ）のいずれにおいても、ａ＝７〜８、ａの平均値は７．３（以下、「ａ＝７〜８、平均値７．３」という。）である。
【００９４】
［００７６］  本発明で用いられる上記化合物（Ｂ）は、公知の方法で製造することができる。例えば、上記化合物（Ｂ）は、具体的には、本明細書にて参考として援用する、ＷＯ２００９／００８３８０号に開示の方法で製造することができる。
【００９５】
［００７７］  式（ｌａ）、及び式（２ａ）で表される化合物は各々、部分的に加水分解された縮合物であってもよい。部分的に加水分解された縮合物とは、酸触媒、又はアルカリ触媒等の触媒の存在下、溶媒中で加水分解可能なシリル基の全部、又は部分を加水分解した後、脱水縮合により形成されるオリゴマーをいう。しかし、このような部分的に加水分解された縮合物の縮合度（オリゴマー化度）は、生成物が溶媒に可溶である程度でなければならない。したがって、例示的実施形態のトップコート層を形成する組成物に含まれる化合物（Ａ）は、式（ｌａ）で表される化合物が部分的に加水分解された縮合物であってもよく、同様に、化合物（Ｂ）は、式（２ａ）で表される化合物が部分的に加水分解された縮合物であってもよい。さらに、それらは各々、式（ｌａ）、及び（２ａ）によって表される未反応化合物を含んでもよい。
【００９６】
［００７８］  例示的実施形態のトップコート層を形成するトップコート組成物は、上記化合物（Ａ）、及び（Ｂ）を含む。
【００９７】
［００７９］  ここで、化合物（Ａ）、及び（Ｂ）は、例示的実施形態のトップコート層を形成するトップコート組成物中に、上記化合物それ自体の形態で含有されてもよい。例示的実施形態のトップコート層を形成するトップコート組成物は、好ましくは、式（ｌａ）で表される化合物、及び／又はその部分的に加水分解された縮合物の形態で化合物（Ａ）を含み、化合物（Ｂ）は好ましくは、式（２ａ）、及び／又はその部分的に加水分解された縮合物で表される化合物の形態である。その場合、化合物（Ａ）、及び（Ｂ）は、部分的に加水分解された共縮合物の形態で含有されることがより好ましい。
【００９８】
［００８０］  上記のように、化合物（Ａ）、及び（Ｂ）の部分的に加水分解された共縮合物は、酸触媒、又はアルカリ触媒等の触媒の存在下、溶媒中で加水分解可能なシリル基の全部、又は部分を加水分解した後、脱水縮合により形成されるオリゴマーも意味するが、ここで、当該オリゴマーは、２種類の加水分解可能なシリル基を含有する化合物（すなわち、化合物（Ａ）：式（ｌａ）、及び／又はその部分的に加水分解された縮合物によって表される化合物、及び化合物（Ｂ）：式（２ａ）、及び／又はその部分的に加水分解された縮合物によって表される化合物）の混合物の加水分解縮合により得られるオリゴマーであり、したがって、部分的に加水分解された「共縮合物」という。このような部分的に加水分解された共縮合物の縮合度（オリゴマー化度）は、生成物が溶媒に可溶となる程度を要する。
【００９９】
［００８１］  さらに、部分的に加水分解された共縮合物は、化合物（Ａ）として式（ｌａ）で表される化合物、及び／又はその部分的に加水分解された縮合物、及び化合物（Ｂ）として式（２ａ）、及び／又はその部分的に加水分解された縮合物、を含む溶媒中で反応させて形成されるため、未反応の化合物（Ａ）、及び（Ｂ）を含んでよい。部分的に加水分解された共縮合物を製造する場合には、化合物（Ａ）として式（ｌａ）で表される化合物（部分的に加水分解された縮合物ではない）を、化合物（Ｂ）として式（２ａ）で表される化合物（部分的に加水分解された縮合物ではない）を用いることが、好ましい。
【０１００】
［００８２］  化合物（Ａ）、及び（Ｂ）の部分的に加水分解された共縮合物は、式（ｌａ）で表される化合物、及び／又はその部分的に加水分解された縮合物の所定量、及び式（２ａ）で表される化合物、及び／又はその部分的に加水分解された縮合物の所定量、を溶媒で溶解した後、酸触媒、又はアルカリ触媒等の触媒、及び水の存在下で所定時間撹拌して製造することができる。酸触媒としては、例えば、塩酸、硝酸、酢酸、硫酸、リン酸、スルホン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を用いることができる。アルカリ触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水を用いることができる。このような触媒の水溶液を用いるため、加水分解に必要な水が反応系に存在しうる。反応は、触媒と水の存在下で加熱すると促進されるが、反応が進行しすぎると縮合度が高くなり、溶媒に溶けにくくなる。適量の触媒が存在する限り、反応を常温で行うことが、好ましい。部分的に加水分解された共縮合物の得られた溶液は、例示的実施形態のトップコート層を形成する組成物として、そのまま用いてよい。
【０１０１】
［００８３］  上記の部分的に加水分解された共縮合物を用いて、性能がより高いトップコート層を形成することができる。例えば、式（ｌａ）で表される化合物、及び式（２ａ）で表される化合物、から形成されるトップコート層の場合、トップコート層は、２つの化合物の加水分解共縮合物からなり、２つの化合物から誘導される単位が均一に分散されたフィルムとなる。２つの化合物の加水分解共縮合物は比較的短時間で形成されることができ、式（ｌａ）で表される化合物、及び式（２ａ）で表される化合物から直接形成される膜では、２つの化合物から誘導されるユニットの分布の均一性が低下する傾向があると考えられる。２つの化合物から誘導された部分的に加水分解された共縮合物を含有するユニットを予備的に調製することで、この均一性が改善されたと考えられる。
【０１０２】
［００８４］  例示的実施形態のトップコート層を形成するトップコート組成物中の有効成分の組成比率は、用いられる化合物（Ａ）、及び（Ｂ）の量から決定することができる。組成物が化合物（Ａ）、及び（Ｂ）を含む場合、組成物の比率は、組成物の製造に用いられる２つの化合物の比率により、決定することができる。しかしながら、例示的な実施形態のトップコート層を形成する組成物が、上記の部分的に加水分解された共縮合物を含む場合、そのような部分的に加水分解された共縮合物中の有効成分の組成比率を測定することは困難である。その場合、本発明では、有効成分の組成比率は、部分的に加水分解された共縮合物を生成する前の出発物質組成物により、決定される。すなわち、有効成分の組成比率は、部分的に加水分解された共縮合物の出発物質として用いられる化合物（Ａ）、及び（Ｂ）の量から決定される。例えば、式（ｌａ）で表される化合物と式（２ａ）で表される化合物とから部分的に加水分解された共縮合物を生成してトップコート層を形成する組成物が形成される場合、式（ｌａ）で表される化合物の単位の組成比率、及び部分的に加水分解された共縮合物中の式（２ａ）で表される化合物の単位の組成比率は、用いられる２つの出発物質化合物の組成比比率と同一とみなされる。
【０１０３】
［００８５］  例示的実施形態のトップコート層を形成するトップコート組成物中の化合物（Ｂ）の比率は、［化合物（Ｂ）］／［化合物（Ａ）及び（Ｂ）］×１００で表される化合物（Ａ）、及び（Ｂ）の全質量に対する化合物（Ｂ）の質量パーセントとして、好ましくは、１０〜９０質量％、より好ましくは、１０〜６０質量％、特に好ましくは、１０〜３０質量％である。
【０１０４】
［００８６］  さらに、その場合、例示的実施形態のトップコート層を形成するトップコート組成物中の化合物（Ａ）の比率は、化合物（Ａ）の全質量に対する質量パーセントとして、好ましくは９０〜１０質量％、より好ましくは９０〜４０質量％、特に好ましくは９０〜７０質量％である。上記のように、部分的に加水分解された共縮合物の場合、質量パーセントは、反応前の化合物（Ａ）、及び（Ｂ）の量から計算した組成比率である。
【０１０５】
ＩＶ．塗布方法
［００８７］  本発明はまた、各々本発明による、上記接着促進組成物、及びトップコート組成物を利用する処理基板の製造方法に関する。
【０１０６】
［００８８］  本方法は、上記のように基板（すなわち、未処理基板）の提供で開始される。好ましくは、基板は、当業者に公知の溶媒、又は適当な洗浄処理を用いて洗浄されている。一例として、基板をまず２％ＣｅＯ２溶液で洗浄し、次に脱イオン水ですすぎ、圧縮空気を用いて乾燥させることができる。
【０１０７】
［００８９］  当該プロセスは、接着促進組成物を基材の表面の少なくとも部分に塗布して、続行される。特定の実施形態では、接着促進組成物は、式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）の多面体オリゴマー性シルセスキオキサン等の、上記多面体オリゴマー性シルセスキオキサンを含む。他の実施形態では、接着促進組成物は、上記の式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、又は（ＩＸ）の単位を含む直鎖オルガノシランポリマー等の、上記の直鎖オルガノシランポリマーを含む。接着促進組成物の塗布方法は限定されず、当該組成物を、スプレー塗布、浸漬塗布、拭き取り塗布等によって塗布することができる。特定の実施形態では、拭き取り塗布が用いられ、接着促進組成物は、１又はそれ以上の塗布プロセスにて、浸漬されたスポンジを用いて洗浄され、乾燥させた基板上で拭き取られる。好ましくは、多層塗布（適用）の場合、次の層は、約３０秒以内に塗布され、それにより、塗布された接着促進組成物の全湿潤厚が、接着促進組成物が単層塗布された場合に対応する、１００ナノメートル以下、例えば２０〜５０ナノメートルの範囲となる。
【０１０８】
［００９０］  次に、塗布された接着促進組成物を硬化させて、接着促進層を基板上に配置し、形成する。特定の実施形態では、硬化プロセスは、塗布された接着促進組成物を、室温で少なくとも５秒間、例えば２０〜４０秒間、例えば２５秒間、空気乾燥させることを含む。塗布された接着促進組成物の硬化時間に上限はないが、硬化プロセスは、トップコート組成物の塗布の約１分前まで行われることが好ましい。得られた接着促進組成物の硬化層の乾燥層厚は、２０〜５０ナノメートル等の１００ナノメートル以下、下限は、接着促進組成物の単分子層の乾燥厚であるのが、好ましい。
【０１０９】
［００９１］  次に、この方法を、形成された接着促進層、及び／又は接着促進組成物層を含まない洗浄された基材の部分にトップコート組成物を塗布して、続行する。塗布方法は、接着促進組成物の塗布と同じでも異なっていてもよく、スプレー塗布、浸漬塗布、拭き取り塗布等による、トップコート組成物の塗布が含まれてもよい。特定の実施形態では、拭き取り塗布が用いられ、トップコート組成物は、１又はそれ以上の塗布プロセスに浸漬されたスポンジを用いて、塗布される。
【０１１０】
［００９２］  次に、塗布されたトップコート組成物を硬化させて、接着促進層上、及び／又は洗浄された基板の部分に、トップコート層を形成して配置する。好ましくは、硬化プロセスは、周囲温度、又はより高い相対湿度、及び比較的高い湿度で、十分な時間硬化させ、トップコート層を乾燥させて、硬化した接着促進層、及び／又は基板への接着を確実にする。特定の実施形態では、トップコート組成物は、華氏６０〜８０度（すなわち、約１５〜３０℃）の温度で、少なくとも５０％、例えば、５０〜９０％、例えば、６０〜８０％の相対湿度で、約３０〜１２０分間、例えば、約４５分間硬化される。トップコート層を形成する硬化トップコート組成物の厚さは特に限定されない。しかし、配置されたトップコート層が厚すぎると、明らかに損傷が観察される。特定の実施形態では、形成されたトップコート層の乾燥厚は、せいぜい１００ナノメートル、例えば、最大５０ナノメートル、例えば、２０ナノメートルから５０ナノメートルであり、下限は、単分子トップコート層の乾燥厚であり、好ましい。
【０１１１】
［００９３］  最後に、そして場合によっては、作製された処理基板は、イソプロピルアルコール、又はアセトン等の溶媒を用いて洗浄されてよい。より具体的には、形成されたトップコート層の外面を溶媒で拭き取ることができる。
【０１１２】
［００９４］  上記の方法により製造された処理基板は、初期疎水性、及び対応する撥水性に優れ、当該処理基板は、環境条件をシミュレートすることを意図した広範な試験条件下でも、当該疎水性、及び撥水性が保持され、それにより、処理基板の耐久性が確認されたが、これは驚くべきことであり、予期せぬことである。
【０１１３】
［００９５］  特定の実施形態では、処理基板の初期水接触角は、ＡＳＴＭ  Ｄ７３３４−０８（２０１３）により測定される水接触角で、９５°以上、好ましくは、１００°以上、例えば１００°〜１１５°を超える。特に、処理基板の外面の初期水接触角は、上記のとおりである。このような水接触角特性は、処理基板が所望の疎水性特性、かつ撥水性を備えることを示す。
【０１１４】
［００９６］  特定の実施形態では、処理基板の摺動角は、１０度〜２０度等の、３０度以下であり、ＡＳＴＭ  Ｄ７３３４−０８（２０１３）によっても測定される。特に、処理基板の外表面の初期摺動角は、上記のとおりである。このような摺動角特性は、処理基板が所望の疎水性特性、かつ、撥水性を備えることを示す、他の指標である。
【０１１５】
［００９７］  特定の実施形態では、処理基板、特に処理基板の外表面、の水接触角特性は、機械的耐久性（Ｆｌａｎｎｅｌ１５００、又は３０００試験）、キセノン塗膜耐候性試験、熱水試験、化学的強度試験、高温高湿度試験（ＨＴＨＨ）、及び塩水噴霧試験（当該試験は各々以下に説明する）を含む様々な環境試験後でも、実質的に保持される。特に、処理基板の水接触角は、その様々な環境試験後に、８０度以上に維持される。ＡＳＴＭ  Ｄ７３３４−０８（２０１３）により測定された水接触角が８０度未満である場合、処理基板の疎水性、及び撥水性は失われる。
【０１１６】
［００９８］  本発明の処理基板は、輸送産業における輸送機器用部品として用いることができる。輸送機器用物品とは、例えば、電車、自動車、船舶、又は航空機、窓ガラス（前面ガラス、側面ガラス、又は後面ガラス）、ミラー、又はバンパーの本体であってよい。処理基板は、その疎水性により、水滴除去特性（即ち、撥水性）に優れ、そのため、トップコート層の表面上への水滴の堆積は稀であり、水滴が堆積されたとしても、すばやくはじかれる。また、運搬装置の動作に起因する風圧との相互作用により、沈着した水滴は速やかに表面に移動し、水滴として滞留しない。したがって、水滴による悪影響を排除することができる。
【０１１７】
［００９９］  特に、本発明の処理基板は、自動車、又はトラック等の車両の窓ガラスに利用することができる。特に、本発明の処理基板は、自動車、又はトラック等の車両のサイドウィンドウガラスに利用することができる。従って、これらの実施形態では、処理基板もまた、実質的に透明であるが、ここで用語「実質的に透明」は、上記層に塗布される前の基板１４について用いられるのと同じ態様で用いられる。当該透明ウィンドウ用途では、水滴を容易に除去することにより、処理基板を通して視野をきわめて容易に確保することができ、それにより、車両の操作における安全性を改善することができる。また、凍結環境であっても、処理基板には、水滴がほとんど凍結されない傾向があり、凍結しても、迅速に解凍する。さらに、処理基板上の水滴の付着が少ないため、処理基板の洗浄回数を減らすことができ、かつ、処理基板の洗浄操作を容易に行うことができる。
【０１１８】
［０１００］  次に、本発明を、実施例を参照して説明する。しかし、本発明は、決して特定の実施例に限定されるものではない。
【０１１９】
〔実施例〕
［０１０１］  本明細書で提供される実施例では、接着促進組成物、及びトップコート組成物の様々な組み合わせを、本発明の接着促進組成物、及び耐水性（WRC）トップコート組成物を含むガラス基板材料に塗布し、得られた処理基板の初期水接触角、及び水接触角を、様々な環境、及び／又は物理的な試験の実施後に、評価した。
【０１２０】
ＷＲＣトップコート組成物の調製方法
［０１０２］  表１に示す成分を含むトップコート層の形成に用いる耐水性トップコート（ＷＲＣ）コーティング組成物を、表１に記載の成分を用いて、フッ素含有クロロシラン化合物（すなわち、上記化合物（Ａ）に対応するエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物）とヒドロフルオロエーテル（旭硝子株式会社製ＡＥ３０００）との７．５／９２．５質量％混合物８０部を容器に導入して、形成する。当該混合物を、マグネチックスターラーを用いて撹拌する。１．２５重量部のＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ−ＣＦ２−ＣＯＮＨＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（ａ＝７〜８）の９４／６質量％混合物（すなわち、上記化合物（Ｂ）に対応するエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物）、及びメタノールを容器に滴下した。最後に、１８．５重量部の酢酸ブチルを容器に添加した。容器に蓋をし、得られた混合物を６０分間混合して、本発明の一実施形態により、ＷＲＣコーティング組成物を形成する。
【０１２１】
表１：ＷＲＣの構成
【０１２２】
【表１】
2020531319.tif 000025
接着促進組成物１又は２の調製方法
［０１０３］  接着促進組成物は、図示され、かつ、表２に記載された方法により形成される。順序１に示された接着促進組成物は、接着促進組成物１の形成に用いられる以下の式：Ｃ１７０Ｈ４０２Ｏ９９Ｓｉ４５による多面体オリゴマー性シルセスキオキサンをいう。
【０１２３】
表２：接着促進組成物１の製造方法
【０１２４】
【表２】
2020531319.tif 000026
［０１０４］  同じ方法を用いて、接着促進組成物２を形成することもできるが、この場合の順序１の式：Ｃ１７０Ｈ４０２Ｏ９９Ｓｉ４５による多面体オリゴマー性シルセスキオキサンを、式：Ｃ６４Ｈ１５２Ｏ３６Ｓｉ１６による直鎖オルガノシランポリマーに置換する。
【０１２５】
接着促進組成物用化合物の合成
【実施例１】
【０１２６】
オクタ（トリエトキシシリル）−Ｔ８−シルセスキオキサン：（Ａ）
【０１２７】
【化２３】
2020531319.tif 000027
［０１０５］  トリエトキシビニルシラン（１１ｇ、０．０５８モル）を室温でＥｔＯＨ３０ｍＬに溶解した後、ＫＯＨ水溶液（１０ｍｇ／ｍｌ）２．０ｍｌを添加した。反応混合物を室温で一晩撹拌した。翌日、白色沈殿物を濾取し、減圧下で乾燥させて、白色固体２．３ｇを得た。（５１％）。得られた白色固体／又は市販のオクタビニル−Ｔ８−シルセスキオキサン（５．０ｇ、７．９ミリモル、１当量）、及びトリエトキシシラン（１０．４ｇ、０．０６３モル、８当量）を、無水トルエン（４０ｍＬ）に溶解し、アルゴン下で３０分間パージした。次に、触媒量のＰｔ（ｄｖｓ）（２５μＬ）を反応混合物に添加し、８０℃まで、一晩加熱した。この溶液をシリカに通して濾過し、過剰な出発物質を除去した。有機濾液を減圧乾燥して、淡黄色油状物を得た。収量：１１．８ｇ（７９％）。
【０１２８】
［０１０６］
【０１２９】
【化２４】
2020531319.tif 000028
【実施例２】
【０１３０】
１，２−ビス−オクタ（トリエトキシシリル）−Ｔ８−シルセスキオキサン：（Ｂ）
【０１３１】
【化２５】
2020531319.tif 000029
［０１０７］  ビニルトリエトキシシラン（３９．５ｍｍｏｌ、１４当量）７．５０ｇ、及び１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン（２．８２ｍｍｏｌ、１当量）１．０ｇを、触媒量のＫＯＨ水溶液とともに、室温でエタノールに溶解し、５時間撹拌した。反応中、反応容器内に白色の沈殿物が形成された。固体部分を濾取し、減圧下で乾燥した。白色の粉末２．６０ｇ（２．１０ミリモル、収率７４％）を得た。
【０１３２】
［０１０８］  白色粉末（０．９５ミリモル、１当量）１．０ｇ、及びトリエトキシシラン（１４．３ミリモル、１５当量）２．３５ｇを、トルエンに４０℃で３０分間、Ａｒガスパージ下で溶解した。触媒量のＰｔ（０）を反応混合物に添加し、８０℃に８時間加熱した。溶液を、シリカを通して濾過し、副生成物を除去した。有機濾液を減圧乾燥し、淡黄色油状物０．３４ｇ（０．０９ミリモル、収率１０％）を得た。
【０１３３】
［０１０９］
【０１３４】
【化２６】
2020531319.tif 000030
【実施例３】
【０１３５】
１，１，２−トリス−オクタ（トリエトキシシリル）−Ｔ８−シルセスキオキサン：（Ｃ）
【０１３６】
【化２７】
2020531319.tif 000031
［０１１０］  ビニルトリエトキシシラン（１４３．０ｍｍｏｌ、２１当量）２７．２ｇ、及び１，１，２−トリス（トリエトキシシリル）エタン（６．７９ｍｍｏｌ、１当量）３．５１ｇを、触媒量のＫＯＨ水溶液とともに、室温でエタノールに溶解し、５時間撹拌した。反応中、反応容器内に白色の沈殿物が形成された。固体部分を濾別し、減圧乾燥して１２ｇの白色固体（６．５０ミリモル、収率９６％）を得た。
【０１３７】
［０１１１］  上段記載の方法により調製した白色固体７．５６ｇ（５．１８ミリモル、１当量）、及びトリエトキシシラン１７．８８ｇ（１０８．８２ミリモル、２１当量）を、トルエンに４０℃で３０分間、Ａｒガスパージ下で溶解した。触媒量のＰｔ（０）０．２ｍＬを反応混合物に加え、８０℃まで８時間加熱した。シリカに通して溶液を濾過し、副生成物を除去した。有機濾液を減圧乾燥して１８．８５ｇの淡黄色油状物（３．５６ミリモル、収率６９％）を得た。
【０１３８】
【化２８】
2020531319.tif 000032
【実施例４】
【０１３９】
ビス−オクタ（トリエトキシシリル）−Ｔ８−シルセスキオキサン−エチルメチルシラン：（Ｆ）
【０１４０】
【化２９】
2020531319.tif 000033
［０１１３］  ５．０ｇの２−（ジビニルメチルシリル）エチルトリエトキシシラン（１７．３２ミリモル、１当量）を、触媒量のＫＯＨ水溶液とともに、室温でエタノールに溶解し、５時間撹拌した。反応中、溶液は混濁した。生成物を減圧乾燥して、液体（２．２９ミリモル、収率６４％）３．２ｇを得た。
【０１４１】
［０１１４］  最初の工程の液体１．５８ｇ（１．１１ｍｍｏｌ、１当量）、及びトリエトキシシラン（１８．８８ｍｍｏｌ、１６当量）３．１０ｇを、Ａｒガスパージ下、４０℃で３０分間、トルエンに溶解した。触媒量のＰｔ（０）を反応混合物に添加し、８０℃まで８時間加熱した。溶液をシリカに通して濾過し、副生成物を除去した。有機濾液を減圧乾燥し、淡黄色油状物２．３ｇ（０．５７ミリモル、収率５１％）を得た。
【実施例５】
【０１４２】
１，１，２−トリス−オクタ（トリエトキシシリル）−Ｔ８−シルセスキオキサン−エチルメチルシラン
【０１４３】
【化３０】
2020531319.tif 000034
［０１１５］  ２−（ジビニルメチルシリル）エチルトリエトキシシラン、及び１，１，２−トリス（トリエトキシシリル）エタンを、触媒量のＫＯＨ水溶液とともに、室温でエタノールに溶解し、５時間撹拌した。反応中、反応容器内に白色沈殿物が生成した。当該固体部分を濾取し、減圧下で乾燥した。
【０１４４】
［０１１６］  第１工程で得られた固体２．４１ｇ（０．５８ミリモル、１当量）、及び４．１７ｇのトリエトキシシラン（２５．３８ミリモル、４５当量）を、Ａｒガスパージ下、４０℃で３０分間、トルエンに溶解した。触媒量のＰｔ（０）を反応混合物に添加し、８０℃まで８時間加熱した。溶液をシリカに通して濾過し、副生成物を除去した。有機濾液を減圧乾燥した。淡黄色油状物１．８９ｇ（０．１７ミリモル、収率３０％）が得られた。
【実施例６】
【０１４５】
オクタ（３−プロピルイソシアネート）−Ｔ８−シルセスキオキサン：
【０１４６】
【化３１】
2020531319.tif 000035
［０１１７］  ５ｇの３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン（２０．２１ｍｍｏｌ，１当量）を、触媒量のＫＯＨ水溶液とともに、室温でエタノールに溶解し、５時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチルを加え、蒸留水で数回洗浄した。有機濾液をＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を減圧蒸発させて、淡黄色油状物３．０ｇ（２．７５ミリモル、収率９５％）を得た。
【実施例７】
【０１４７】
１，２−ビス−オクタ（３−プロピルイソシアネート）−Ｔ８−シルセスキオキサン：
【０１４８】
【化３２】
2020531319.tif 000036
【実施例８】
【０１４９】
トリス（３−プロピルイソシアネート）−Ｔ８−シルセスキオキサン：
［０１１８］  ４．４８ｇの３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン（１８．１１ミリモル、１４当量）、及び０．４５ｇの１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン（１．２６ミリモル、１当量）を、触媒量のＫＯＨ水溶液とともに、室温でエタノールに溶解し、５時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチルを加え、蒸留水で数回洗浄した。有機濾液をＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を減圧蒸発させて、淡黄色油状物２．３２ｇ（１．２６ｍｍｏｌ、定量的生成物）を得た。
【実施例９】
【０１５０】
【化３３】
2020531319.tif 000037
［０１１９］  ２．５１ｇの３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン（２０．３１ミリモル、２１当量）、及び０．２５ｇの１，１，２−トリス（トリエトキシシリル）エタン（０．９７ミリモル、１当量）、触媒量のＫＯＨ水溶液とともに、室温でエタノールに溶解し、５時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチルを加え、蒸留水で数回洗浄した。有機濾液をＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を減圧蒸発させて、淡黄色油状物２．２ｇ（０．８３ミリモル、収率８６％）を得た。
【実施例１０】
【０１５１】
【化３４】
2020531319.tif 000038
［０１２０］  ５．０ｇの３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン（２１．２１ミリモル、６当量）、及び１．５９ｇの３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（６．７３ミリモル、２当量）、触媒量のＫＯＨ水溶液とともに、室温でエタノールに溶解し、５時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチルを加え、蒸留水で数回洗浄した。有機濾液をＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を減圧蒸発させて、白色固体４．１０ｇ（３．５６ミリモル、収率９９％）を得た。
【実施例１１】
【０１５２】
【化３５】
2020531319.tif 000039
［０１２１］  ３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン（１６．１７ｍｍｏｌ、４当量）４．０ｇ、及び３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（１６．１７ｍｍｏｌ、４当量）３．８２ｇを、触媒量のＫＯＨ水溶液とともに、室温でエタノールに溶解し、５時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチルを加え、蒸留水で数回洗浄した。有機濾液をＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を減圧蒸発させて、白色固体４．９５ｇ（４．０ミリモル、収率９９％）を得た。
【実施例１２】
【０１５３】
【化３６】
2020531319.tif 000040
［０１２２］  ２０．３２ｇの３−プロピルアミントリエトキシシラン（９１．９９ｍｍｏｌ，１当量）を、触媒量のＫＯＨ水溶液とともに、室温でエタノールに溶解し、５時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチルを加え、蒸留水で数回洗浄した。有機濾液をＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を減圧蒸発させて、淡黄色油状物９．７１ｇ（１１．０１ミリモル、収率９６％）を得た。
【０１５４】
【化３７】
2020531319.tif 000041
【実施例１３】
【０１５５】
【化３８】
2020531319.tif 000042
［０１２４］  ５．００ｇの３−プロピルアミントリエトキシシラン（２２．５８ミリモル、１当量）、及び０．５５ｇの１，１，２−トリス（トリエトキシシリル）エタン（１．０７ミリモル、１当量）、触媒量のＫＯＨ水溶液とともに、室温でエタノールに溶解し、５時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチルを加え、蒸留水で数回洗浄した。有機濾液をＭｇＳＯ４で乾燥させ、溶媒を減圧蒸発させて、淡黄色油状物２．３４ｇ（１．０１ミリモル、収率９５％）を得た。
【０１５６】
【化３９】
2020531319.tif 000043
いくつかの例示的な実施形態、及びその態様を、以下により詳細に説明する。
【実施例１４】
【０１５７】
エチルホスホン酸−Ｔ８−シルセスキオキサン：
【０１５８】
【化４０】
2020531319.tif 000044
［０１２６］  ホスホナトエチルトリエトキシシラン（５．１２ｇ、１５．５９ミリモル）を、室温で１０ｍＬのＥｔＯＨに溶解した後、水性ＫＯＨ溶液（１０ｍｇ／ｍｌ）２．０ｍｌを、添加した。反応混合物を室温で一晩撹拌した。翌日、溶液を酢酸エチルで抽出した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、減圧乾燥させて、２．３９ｇの液体（１．５４ミリモル、収率７９％）を得た。得られた液体を、１０ｍｌのエタノール、及び水の混合物に、溶解した。次に、３ｍｌのＨＣｌを反応混合物に添加し、一晩還流させた。この溶液をシリカに通して濾過し、過剰な出発物質を除去した。有機濾液を減圧乾燥して、収量１．０９ｇ（８．４７ｍｍｏｌ、５５％）の液体が得られた。
【０１５９】
【化４１】
2020531319.tif 000045
【実施例１５】
【０１６０】
［０１２８］  ビニルトリエトキシシラン（１０ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（５０ｍｌ）、蒸留水（１ｇ）、及び水酸化ナトリウム（０．７９ｇ、１９．８ｍｍｏｌ）を、還流冷却器、及び温度計を備えた４つ首フラスコにいれて、７０℃で５時間、磁気攪拌する。これを室温まで冷却し、１５時間放置する。揮発性成分を大気圧下、９５℃で加熱除去し、白色の沈殿を得た。この沈殿を孔径０．５μｍのメンブランフィルターで回収し、ＴＨＦで洗浄した後、真空オーブン中で８０℃３時間乾燥させ、ヘプタ（ビニル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレートを得た。
【０１６１】
［０１２９］  ヘプタ（ビニル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレート（２．２ｇ、３．４０ミリモル）、トリエチルアミン（０．３５ｇ、３．４５ミリモル）、及び乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）を丸底フラスコに入れ、室温で、１，２−ビス（トリクロロシリル）エタン（０．５０ｇ、１．１ミリモル）を速やかに加える。混合物を室温で、４時間磁気撹拌する。得られた沈殿物を濾過によって除去し、濾液を回転蒸発器で濃縮して粗生成物を得た。得られた固体をメタノール中に分散させ、メンブランフィルターで回収し、７５℃で５時間乾燥させて、白色固体として、１，２−ビス（ヘプタビニル）エタンを得る。
【０１６２】
［０１３０］  トルエン（５０ｍｌ）中の１，２−ビス（ヘプタビニル）エタン（２ｇ、１．６１ｍｍｏｌ）、及びトリエトキシシラン（３．７ｇ、２２．５８ｍｏｌ）を、丸底フラスコに入れる。反応混合物をＡｒ（ｇ）パージング下、４０℃で３０分間撹拌する。次に、触媒量のＰｔ（０）を反応混合物に添加し、８０℃まで８時間加熱した。溶液を、セライトに通して濾過し、未反応の反応物を除去する。有機濾液を真空乾燥して、淡黄色油状物として１，２−ビス（ヘプタ（トリエトキシシリル））エタンを得る。
【０１６３】
【化４２】
2020531319.tif 000046
【実施例１６】
【０１６４】
［０１３１］  ビニルトリエトキシシラン（１０ｇ、５２．５ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ（５０ｍｌ）、蒸留水（１ｇ）、及び水酸化ナトリウム（０．７９ｇ、１９．８ｍｍｏｌ）を、還流冷却器、及び温度計を備えた４つ首フラスコにいれて、７０℃で５時間、磁気攪拌する。これを室温まで冷却し、１５時間放置する。揮発性成分を大気圧下、９５℃で加熱除去し、白色の沈殿を得た。この沈殿を孔径０．５μｍのメンブランフィルターで回収し、ＴＨＦで洗浄し、真空オーブン中で８０℃３時間乾燥させ、ヘプタ（ビニル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレートを得た。
【０１６５】
［０１３２］  ヘプタ（ビニル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレート（２．２ｇ、３．４０ミリモル）、トリエチルアミン（０．３５ｇ、３．４５ミリモル）、及び乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）を丸底フラスコに入れ、室温で１，１，２−トリス（トリクロロシリル）エタン（０．４７ｇ、１．１ミリモル）を速やかに加える。混合物を室温で４時間磁気撹拌する。得られた沈殿物を濾過によって除去し、濾液を回転蒸発器で濃縮して、粗生成物を得た。得られた固体をメタノール中に分散させ、この沈殿を孔径０．５μｍのメンブランフィルターで回収し、７５℃で５時間乾燥させて、白色固体として１，１，２−トリス（ヘプタビニル）エタンを得る。
【０１６６】
［０１３３］  トルエン（５０ｍｌ）中の１，１，２−トリス（ヘプタビニル）エタン（１ｇ、１．５４ｍｍｏｌ）、及びトリエトキシシラン（５．３３ｇ、３２．４６ｍｏｌ）を丸底フラスコに入れる。反応混合物をＡｒ（ｇ）パージング下、４０℃で３０分間撹拌する。次に、触媒量のＰｔ（０）を反応混合物に添加し、８０℃まで８時間加熱した。溶液を、セライトに通して濾過し、未反応の反応物を除去する。有機濾液を真空乾燥して、淡黄色油状物として、１，１，２−トリス（ヘプタ（トリエトキシシリル）接着促進物）エタンを得る。
【０１６７】
【化４３】
2020531319.tif 000047
【実施例１７】
【０１６８】
［０１３４］  ２−（ジビニルメチルシリル）エチルトリエトキシシラン（１０ｇ、３４．６５ミリモル）、ＴＨＦ（５０ｍｌ）、蒸留水（１ｇ）、及び水酸化ナトリウム（０．７９ｇ、１９．８ミリモル）を、還流冷却器、及び温度計を備えた４つ首フラスコにいれて、７０℃で５時間、磁気攪拌する。これを室温まで冷却し、１５時間放置する。揮発性成分を大気圧下、９５℃で加熱除去し、白色の沈殿を得た。この沈殿を孔径０．５μｍのメンブランフィルターで回収し、ＴＨＦで洗浄し、真空オーブン中で８０℃３時間乾燥させ、ヘプタ（２−（ジビニルメチルシリル）エチル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレートを得た。
【０１６９】
［０１３５］  ヘプタ（２−（ジビニルメチルシリル）エチル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレート（５ｇ、３．７４ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．３８ｇ、３．７５ｍｍｏｌ）、及び乾燥ＴＨＦ（６０ｍｌ）を丸底フラスコに入れ、室温で、１，１，２−トリス（トリクロロシリル）エタン（０．５１ｇ、１．１８ｍｍｏｌ）を速やかに加える。混合物を室温で４時間磁気撹拌する。得られた沈殿物を濾過によって除去し、濾液を回転蒸発器で濃縮して粗生成物を得る。得られた固体をメタノール中に分散させ、メンブランフィルターで回収し、７５℃で５時間乾燥させて、白色固体として、１，１，２−トリス（ヘプタ（（ジビニルメチルシリル）エチル）エタンを得る。
【０１７０】
［０１３６］  トルエン（５０ｍｌ）中の１，１，２−トリス（ヘプタ（（ジビニルメチルシリル）エチル）エタン（１ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、及びトリエトキシシラン（５．１７ｇ、３１．５ｍｏｌ）を丸底フラスコに入れる。反応混合物をＡｒ（ｇ）パージング下、４０℃で３０分間撹拌する。次に、触媒量のＰｔ（０）を反応混合物に添加し、８０℃まで８時間加熱する。溶液をセライトに通して濾過し、未反応の反応物を除去する。有機濾液を真空乾燥して、淡黄色油状物として１，１，２−トリス（ヘプタ（ジ（トリエトキシシリル）メチルシリル）エチル）エタンを得る。
【０１７１】
【化４４】
2020531319.tif 000048
【実施例１８】
【０１７２】
［０１３７］  ３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン（１０ｇ、４０．４２ミリモル）、ＴＨＦ（５０ｍｌ）、蒸留水（１ｇ）、及び水酸化ナトリウム（０．８ｇ、２０ミリモル）を、還流冷却器、及び温度計を備えた４つ首フラスコにいれて、７０℃で５時間、磁気攪拌する。これを室温まで冷却し、１５時間放置する。揮発性成分を大気圧下、９５℃で加熱除去し、白色の沈殿を得た。この沈殿を孔径０．５μｍのメンブランフィルターで回収し、ＴＨＦで洗浄し、真空オーブン中で８０℃３時間乾燥させ、ヘプタ（３−イソシアナトプロピル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレートを得る。
【０１７３】
［０１３８］  ヘプタ（３−イソシアナトプロピル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレート（３ｇ、２．８７ミリモル）、トリエチルアミン（０．２９ｇ、２．８７ミリモル）、及び乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）を丸底フラスコに入れ、室温で、１，２−ビス（トリクロロシリル）エタン（０．４２ｇ、１．４３ミリモル）を速やかに加える。混合物を室温で４時間磁気撹拌する。得られた沈殿物を濾過によって除去し、濾液を回転蒸発器で濃縮して粗生成物を得る。得られた固体をメタノール中に分散させ、メンブランフィルターで回収し、７５℃で５時間乾燥させて、１，２−ビス（ヘプタ（イソシアナトプロピル）エタンを得る。
【０１７４】
【化４５】
2020531319.tif 000049
【実施例１９】
【０１７５】
［０１３９］  ３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン（１０ｇ、４０．４２ミリモル）、ＴＨＦ（５０ｍｌ）、蒸留水（１ｇ）、及び水酸化ナトリウム（０．８ｇ、２０ミリモル）を、還流冷却器、及び温度計を備えた４つ首フラスコにいれて、７０℃で５時間、磁気攪拌する。これを室温まで冷却し、１５時間放置する。揮発性成分を大気圧下、９５℃で加熱除去し、白色の沈殿を得た。この沈殿を孔径０．５μｍのメンブランフィルターで回収し、ＴＨＦで洗浄し、真空オーブン中で８０℃３時間乾燥させ、ヘプタ（３−イソシアナトプロピル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレートを得る。
【０１７６】
［０１４０］  ヘプタ（２−（ジビニルメチルシリル）エチル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレート（３ｇ、２．８７ミリモル）、トリエチルアミン（０．２９ｇ、２．８７ミリモル）、及び乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）を丸底フラスコに入れ、室温で、１，１，２−トリス（トリクロロシリル）エタン（０．４１ｇ、０．９５ミリモル）を速やかに加える。混合物を室温で４時間磁気撹拌する。得られた沈殿物を濾過によって除去し、濾液を回転蒸発器で濃縮して粗生成物を得る。得られた固体をメタノール中に分散させ、メンブランフィルターで回収し、７５℃で５時間乾燥させ、白色固体として、１，１，２−トリス（ヘプタ（イソシアナトプロピル）エタンを得る。
【０１７７】
【化４６】
2020531319.tif 000050
【実施例２０】
【０１７８】
［０１４１］  ３−プロピルアミノトリエトキシシラン（１０ｇ、４５．１７ミリモル）、ＴＨＦ（５０ｍｌ）、蒸留水（１ｇ）、及び水酸化ナトリウム（０．８ｇ、２０ミリモル）を、還流冷却器、及び温度計を備えた４つ首フラスコにいれて、７０℃で５時間、磁気攪拌する。これを室温まで冷却し、１５時間放置する。揮発性成分を大気圧下、９５℃で加熱除去し、白色の沈殿を得た。この沈殿を孔径０．５μｍのメンブランフィルターで回収し、ＴＨＦで洗浄し、真空オーブン中で８０℃３時間乾燥させ、ヘプタ（３−アミノプロピル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレートを得る。
【０１７９】
［０１４２］  ヘプタ（３−アミノプロピル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレート（３ｇ、３．４７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．３５ｇ、３．４７ｍｍｏｌ）、及び乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）を丸底フラスコに入れ、室温で１，１，２−トリス（トリクロロシリル）エタン（０．４７ｇ、１．１ｍｍｏｌ）を速やかに加える。混合物を室温で４時間磁気撹拌する。得られた沈殿物を濾過によって除去し、濾液を回転蒸発器で濃縮して粗生成物を得る。得られた固体をメタノール中に分散させ、メンブランフィルターで回収し、７５℃で５時間乾燥させ、淡黄色固体として１，１，２−トリス（ヘプタ（アミノプロピル）エタンを得る。
【０１８０】
【化４７】
2020531319.tif 000051
比較トップコート組成物
［０１４３］  フルオロシラン、及びフッ素含有多面体オリゴマー性シルセスキオキサン（Ｆ−ＰＯＳＳ）の５：１ブレンドを含む、比較トップコート組成物を各々、以下に記載する処理試料２、及び３に関する評価に含めた。EnduroShield  Homeは、カリフォルニア州サンタバーバラのPCTGlobal  LLCから市販される、全米のホームセンター（Lowe等）で販売されている製品で、地元の小売店で購入し、パッケージに記載の指示に従って、基板にトップコートとして塗布し、下記の処理試料６に含めた。
【０１８１】
処理基板の製造方法
［０１４４］  本発明において評価した処理基板の形成方法は、以下の通りである。
【０１８２】
［０１４５］  まず、ガラス基板を得て、２％ＣｅＯ２溶液で洗浄した。次いで、ガラス基板を脱イオン水ですすぎ、圧縮空気を用いて乾燥させた。
【０１８３】
［０１４６］  次に、接着促進組成物の第１層（用いられる場合）を、浸漬したスポンジを用いて、洗浄されたガラス基板でに拭き取った。３０秒後、接着促進組成物の第２層を、浸漬したスポンジを用いて、第１層上で拭き取った。得られた総厚は、２０〜５０ナノメートルであった。
【０１８４】
［０１４７］  次に、トップコート組成物を、接着促進組成物の層上に、又は接着促進組成物を含まない試料中の洗浄済みガラス基板上に、浸漬したスポンジを用いて直接塗布した。次いで、トップコート組成物を、約６０〜８０℃の間の温度（約１５〜２７℃）で、７０％相対湿度で約４５分間硬化させた。
【０１８５】
［０１４８］  最後に、形成された処理基板を、イソプロピルアルコール、又はアセトン等の溶媒を用いて、洗浄した。
【０１８６】
処理基板の評価プロセス
［０１４９］  上記の手順で形成された処理基板を、まず、ＡＳＴＭ標準Ｄ７３３４−０８（２０１３）を用いた、初期水接触角について評価した。次に、処理基板を、以下のさらなる環境試験条件（以下の表３を参照）に暴露後、初期水接触角について、上記方法で調整された基板の水接触角を、再評価した。
【０１８７】
表３  試験、試験基準、試験条件
【０１８８】
【表３】
2020531319.tif 000052
［０１５０］  上記の手順で形成され、評価された処理基板の試験結果を、以下の表４、及び５に要約する：
表４−処理試料
【０１８９】
【表４】
2020531319.tif 000053
表５−試験結果
【０１９０】
【表５】
2020531319.tif 000054
［０１５１］  表５で確認されたように、本発明の実施形態による接着促進組成物（１、又は２）の層、及びトップコート組成物、を含む、形成された処理基板の初期の水接触角より、当該処理基板は所望の疎水性を備えることが示され、様々な試験条件においても、当該疎水性特性を維持する塗布層の耐久性が確認された接着促進組成物、及び／又はトップコート組成物の他の組み合わせよりに比して、当該初期水接触角測定値が、最も高く保持されていた。
【０１９１】
［０１５２］  本発明は、例示的な方法で説明されてきたが、用いられる用語は、限定ではなく、説明の語句の性質であることを意図していることを理解されたい。当業者には明らかなように、上記の教示に照らして、本発明の多くの修正、及び変形が、可能である。したがって、添付の特許請求の範囲内で、参照番号は単に便宜上のものであり、いかなる意味においても限定するものではなく、本発明は、具体的に説明した以外の方法で実施することができることを理解されたい。
【図１】
2020531319.tif 000065
【手続補正書】
【提出日】令和2年4月23日(2020.4.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６２】
［０１３０］  トルエン（５０ｍｌ）中の１，２−ビス（ヘプタビニル）エタン（２ｇ、１．６１ｍｍｏｌ）、及びトリエトキシシラン（３．７ｇ、２２．５８ｍｏｌ）を、丸底フラスコに入れる。反応混合物をＡｒ（ｇ）パージング下、４０℃で３０分間撹拌する。次に、触媒量のＰｔ（０）を反応混合物に添加し、８０℃まで８時間加熱した。溶液を、セライトに通して濾過し、未反応の反応物を除去する。有機濾液を真空乾燥して、淡黄色油状物として１，２−ビス（ヘプタ（トリエトキシシリル））エタン−Ｔ８−シルセスキオキサンを得る。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６５】
［０１３２］  ヘプタ（ビニル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレート（２．２ｇ、３．４０ミリモル）、トリエチルアミン（０．３５ｇ、３．４５ミリモル）、及び乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）を丸底フラスコに入れ、室温で１，１，２−トリス（トリクロロシリル）エタン（０．４７ｇ、１．１ミリモル）を速やかに加える。混合物を室温で４時間磁気撹拌する。得られた沈殿物を濾過によって除去し、濾液を回転蒸発器で濃縮して、粗生成物を得た。得られた固体をメタノール中に分散させ、この沈殿を孔径０．５μｍのメンブランフィルターで回収し、７５℃で５時間乾燥させて、白色固体として１，１，２−トリス（ヘプタビニル）エタン−Ｔ８−シルセスキオキサンを得る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７０】
［０１３６］  トルエン（５０ｍｌ）中の１，１，２−トリス（ヘプタ（（ジビニルメチルシリル）エチル）エタン（１ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）、及びトリエトキシシラン（５．１７ｇ、３１．５ｍｏｌ）を丸底フラスコに入れる。反応混合物をＡｒ（ｇ）パージング下、４０℃で３０分間撹拌する。次に、触媒量のＰｔ（０）を反応混合物に添加し、８０℃まで８時間加熱する。溶液をセライトに通して濾過し、未反応の反応物を除去する。有機濾液を真空乾燥して、淡黄色油状物として１，１，２−トリス（ヘプタ（ジ（トリエトキシシリル）メチルシリル）エチル）エタン−Ｔ８−シルセスキオキサンを得る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７３】
［０１３８］  ヘプタ（３−イソシアナトプロピル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレート（３ｇ、２．８７ミリモル）、トリエチルアミン（０．２９ｇ、２．８７ミリモル）、及び乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）を丸底フラスコに入れ、室温で、１，２−ビス（トリクロロシリル）エタン（０．４２ｇ、１．４３ミリモル）を速やかに加える。混合物を室温で４時間磁気撹拌する。得られた沈殿物を濾過によって除去し、濾液を回転蒸発器で濃縮して粗生成物を得る。得られた固体をメタノール中に分散させ、メンブランフィルターで回収し、７５℃で５時間乾燥させて、１，２−ビス（ヘプタ（イソシアナトプロピル）エタン−Ｔ８−シルセスキオキサンを得る。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７６】
［０１４０］  ヘプタ（２−（ジビニルメチルシリル）エチル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレート（３ｇ、２．８７ミリモル）、トリエチルアミン（０．２９ｇ、２．８７ミリモル）、及び乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）を丸底フラスコに入れ、室温で、１，１，２−トリス（トリクロロシリル）エタン（０．４１ｇ、０．９５ミリモル）を速やかに加える。混合物を室温で４時間磁気撹拌する。得られた沈殿物を濾過によって除去し、濾液を回転蒸発器で濃縮して粗生成物を得る。得られた固体をメタノール中に分散させ、メンブランフィルターで回収し、７５℃で５時間乾燥させ、白色固体として、１，１，２−トリス（ヘプタ（イソシアナトプロピル）エタン−Ｔ８−シルセスキオキサンを得る。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７９】
［０１４２］  ヘプタ（３−アミノプロピル）−トリシクロヘプタシロキサントリナトリウムシラノレート（３ｇ、３．４７ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．３５ｇ、３．４７ｍｍｏｌ）、及び乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）を丸底フラスコに入れ、室温で１，１，２−トリス（トリクロロシリル）エタン（０．４７ｇ、１．１ｍｍｏｌ）を速やかに加える。混合物を室温で４時間磁気撹拌する。得られた沈殿物を濾過によって除去し、濾液を回転蒸発器で濃縮して粗生成物を得る。得られた固体をメタノール中に分散させ、メンブランフィルターで回収し、７５℃で５時間乾燥させ、淡黄色固体として１，１，２−トリス（ヘプタ（アミノプロピル）エタン−Ｔ８−シルセスキオキサンを得る。
【手続補正７】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
処理基板であって、以下の、
基板、
前記基板上に配置された、接着促進組成物で形成された接着促進層であって、前記接着促進組成物は、多面体オリゴマー性シルセスキオキサン、又は直鎖オルガノシランポリマーを含む、接着促進層、及び
前記接着層上に配置された、トップコート組成物から形成されたトップコート層であって、前記接着層は、前記トップコート層と前記基板との間に配置され、かつ、前記トップコート組成物が、少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物と、少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物とを含む、トップコート層、
を含む、処理基板。
【請求項２】
少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物が、
次式（ｌａ）で表される化合物、その部分的に加水分解された縮合物、及び次式（ｌｂ）
【化１】
2020531319.tif 000066
（式中、
Rｆ１は、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が含有されない、環状構造があってもよい、Ｃ１−２０ペルフルオロアルキル基であり、
Ｙは、フッ素原子非含有Ｃ１−６の二価の有機基であり、
Ｒ１１は、各々独立して、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−６炭化水素基であり、
Ｘ１は、各々独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基、イソシアネート基であり、
ｇは、０〜２の整数であり、
Ｒ７は、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−３炭化水素基であり、
ｂは、１〜１００の整数である）
で表される化合物からなる群から選択されるか、
及び／又は、
次式（２ａ）で表される化合物、その部分的に加水分解された縮合物、及び次式（２ｂ）
【化２】
2020531319.tif 000067
（式中、
Ｒｆ２は、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入されてよく、かつ、環状構造があってもよい、Ｃ１−２０ペルフルオロアルキル基であり、
−Ｗ−Ｚ−は、−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ−ＣＦ２−ＣＯＮＨＣ３Ｈ６−、又は−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣ３Ｈ６−であり、ここで、ａは、１〜２００の整数であり、
Ｒ１２は、各々独立して、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−８炭化水素基であり、
Ｘ２は、各々独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基、イソシアネート基であり、
ｇは、０〜２の整数であり、
Ｒ８は、は、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−３炭化水素基であり、
ｃは、１〜１００の整数である）
で表される化合物からなる群から選択される、
請求項１に記載の処理基板。
【請求項３】
トップコート組成物が、式ＳｉＸ３４で表される化合物をさらに含み、前記Ｘ３は、ハロゲン原子、若しくは加水分解性基、塩素、アルコキシ基、又はイソシアネート基である、請求項１又は２に記載の処理基板。
【請求項４】
前記少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物、及び前記少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物の全質量に対する、前記少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物の質量の比率が、１０〜９０質量％であり、ここで、前記少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物の質量、及び前記少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物の質量は、加水分解縮合反応の前の質量である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の、処理基板。
【請求項５】
前記接着促進組成物が、次式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＩＩ）
【化３】
2020531319.tif 000068
【化４】
2020531319.tif 000069
【化５】
2020531319.tif 000070
（式中、
Ｒ１は、長鎖アルキル、又は長鎖フッ素化アルキルであり、
Ｒ２、及びＲ３は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル、Ｃ２〜Ｃ１５アルケニル、−ＮＣＯ、−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、−ＮＨ２、−ＮＨＣ１〜Ｃ６アルキル、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ１〜Ｃ６アルキル、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）２、−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）３、−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２−（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）２−Ｃ１〜Ｃ６アルキルＳｉ（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）３、−Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）２、及びＳｉ（ＯＣ１〜Ｃ６アルキル）３からなる群から選択され、ここで、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル、又はＣ１〜Ｃ６アルキル中の１又はそれ以上の水素原子は、独立して、場合によっては、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ１〜Ｃ４アルケニル、−ＮＣＯ、−（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２、−ＮＨ２、−ＮＨＣ１〜Ｃ４アルキル、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨＣ１〜Ｃ４アルキル、−ＯＣ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｐ（O）（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）２、−Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）２（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）、−Ｓｉ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）２、又はＳｉ（ＯＣ１〜Ｃ４アルキル）３で置換され、
ｍは、０〜７の整数であり、
ｎは、０〜７の整数であり、
ｐは、０〜６の整数であり、
ｑは、０〜６の整数であり、かつ、
ｎとｍの和は７以下であり、ｐとｑの和は６以下である）
で表される、多面体オリゴマー性シルセスキオキサンを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の処理基板。
【請求項６】
多面体オリゴマー性シルセスキオキサンが、式：ＣｍＨｎＯｐＳｉｑで表される化合物であって、ここで、前記ｍは、６４〜１７０であり、前記ｎは、１５０〜４０２であり、前記ｐは、３６〜９９であり、前記ｑは、１５〜４５である化合物であるか、又は、式Ｃ１７０Ｈ４０２Ｏ９９Ｓｉ４５、若しくは、式Ｃ６４Ｈ１５２Ｏ３６Ｓｉ１６で表される化合物である、請求項５に記載の、処理基板。
【請求項７】
前記接着促進組成物が、次式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、又は（ＩＸ）
【化６】
2020531319.tif 000071
【化７】
2020531319.tif 000072
【化８】
2020531319.tif 000073
（式中、
Ｒは各々、同一、又は異なり、かつ、水素、又は非水素置換基であってよく、
Ｌ１、及びＬ２は、独立してリンカー基であり、
各ｘは同一、又は異なる正の整数であり、
各ｙは同一、又は異なる正の整数であり、
各ｚは同じ、又は異なる正の整数である）
で表される単位を含む、直鎖オルガノシランポリマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の、処理基板。
【請求項８】
各Ｒが、アルキル、又はエチルである、請求項７に記載の、処理基板。
【請求項９】
前記基板が、ガラスパネルを備える、請求項１〜８のいずれか一項に記載の、処理基板。
【請求項１０】
トップコート層の、前記接着促進層とは反対側の外表面が、ＡＳＴＭ  Ｄ７３３４−０８（２０１３）で測定する場合の水接触角が、１００〜１１０°であるか、及び／又は、ＡＳＴＭ  Ｄ７３３４−０８（２０１３）で測定する場合の摺動角が、１０〜２０°である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の、処理基板。
【請求項１１】
処理基板を製造する方法であって、以下の、
基材の表面の少なくとも部分に、多面体オリゴマー性シルセスキオキサン、又は直鎖オルガノシランポリマーを含む、接着促進組成物を、塗布する工程、
前記塗布された接着促進組成物を硬化させて、基板上に接着促進層を配置する工程、
前記配置された接着促進層にトップコート組成物を塗布する工程であって、前記トップコート組成物が以下の、
少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物であって、次式（ｌａ）で表される化合物、その部分的に加水分解された縮合物、及び次式（ｌｂ）
【化９】
2020531319.tif 000074
（式中、
Rｆ１は、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が含有されない、環状構造があってもよい、Ｃ１−２０ペルフルオロアルキル基であり、
Ｙは、フッ素原子非含有Ｃ１−６の二価の有機基であり、
Ｒ１１は、各々独立して、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−６炭化水素基であり、
Ｘ１は、各々独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基、イソシアネート基であり、
ｇは、０〜２の整数であり、
Ｒ７は、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−３炭化水素基であり、
ｂは、１〜１００の整数である）
で表される化合物からなる群から選択される、少なくとも１つのエーテル性酸素原子非含有フッ素化有機シリコン化合物、及び
少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物であって、次式（２ａ）で表される化合物、その部分的に加水分解された縮合物、及び次式（２ｂ）
【化１０】
2020531319.tif 000075
（式中、
Ｒｆ２は、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子が挿入されてよく、かつ、環状構造があってもよい、Ｃ１−２０ペルフルオロアルキル基であり、
−Ｗ−Ｚ−は、−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ−ＣＦ２−ＣＯＮＨＣ３Ｈ６−、又は−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ−ＣＦ２−ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣ３Ｈ６−であり、ここで、ａは、１〜２００の整数であり、
Ｒ１２は、各々独立して、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−８炭化水素基であり、
Ｘ２は、各々独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基、イソシアネート基であり、
ｇは、０〜２の整数であり、
Ｒ８は、は、水素原子、又はフッ素原子非含有Ｃ１−３炭化水素基であり、
ｃは、１〜１００の整数である）
で表される化合物からなる群から選択される、少なくとも１つのエーテル性酸素原子含有フッ素化有機シリコン化合物
を含む、塗布工程、並びに、
前記塗布されたトップコート組成物を硬化させて、前記配置された接着促進層上にトップコート層を配置する工程、
を、含む、方法。
【請求項１２】
前記塗布された接着促進組成物を硬化させて、前記基板上に接着促進層を配置する前記工程が、前記塗布された接着促進組成物を、少なくとも１５秒間から６０秒未満、周囲温度で硬化させて、接着促進層を形成することを含む、及び／又は、前記塗布されたトップコート組成物を、セ氏１５〜３０℃、少なくとも５０％の相対湿度で、十分な時間硬化させて、前記配置された接着促進層上にトップコート層を配置することを含む、及び／又は、基材の表面の少なくとも部分に、接着促進組成物を塗布する前記工程が、基材の表面の少なくとも部分に、接着促進組成物を単層に塗布することを含む、請求項１１に記載の、方法。
【請求項１３】
請求項１１又は１２に記載の方法により形成された、処理基板。
【請求項１４】
ガラスパネルを含む、請求項１３に記載の処理基板を含むウィンドウを備える、車両。
【国際調査報告】
2020531319.tif 000076
2020531319.tif 000077