(57)【要約】  本発明はエラストマー組成物に関し、エラストマー組成物は、低アレルギー性エラストマー製品の製造において、フッ素化合物およびシリコーン化合物のいずれか１つまたは組み合わせから選択される添加剤を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマーおよび添加剤を含むエラストマー組成物であって、前記添加剤が、エラストマー鎖と結合するフッ素化合物もしくはシリコーン化合物のいずれか１つ、または前記フッ素化合物と前記シリコーン化合物との組み合わせから選択される、低アレルギー性エラストマー製品を製造するエラストマー組成物。
【請求項２】
前記フッ素化合物がフルオロカーボンである、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項３】
前記フルオロカーボンがテトラフルオロエチレンである、請求項２に記載のエラストマー組成物。
【請求項４】
前記フルオロカーボンが水性分散物である、請求項２に記載のエラストマー組成物。
【請求項５】
前記フルオロカーボンが水性エマルジョンである、請求項２に記載のエラストマー組成物。
【請求項６】
前記エラストマー組成物中の前記フッ素化合物の濃度が、０．１重量％〜３０重量％である、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項７】
前記シリコーン化合物がポリシロキサンである、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項８】
前記ポリシロキサンをエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドと反応させた、請求項７に記載のエラストマー組成物。
【請求項９】
前記ポリシロキサンがエマルジョンである、請求項７に記載のエラストマー組成物。
【請求項１０】
前記エラストマー組成物中の前記シリコーン化合物の濃度が、０．１重量％〜５重量％である、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項１１】
前記シリコーン化合物、または前記フッ素化合物と前記シリコーン化合物との組合せを有する前記エラストマー組成物が、エラストマー組成物の表面張力を低下させるための界面活性剤をさらに含む、請求項１または請求項７に記載のエラストマー組成物。
【請求項１２】
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはカチオン性界面活性剤のいずれか１つから選択される、請求項１１に記載のエラストマー組成物。
【請求項１３】
前記エラストマー組成物中の界面活性剤の濃度が、０．１重量％〜３．５重量％である請求項１２に記載のエラストマー組成物。
【請求項１４】
前記シリコーン化合物を有する前記エラストマー組成物が、エラストマー組成物中において酸化を阻害するための酸化防止剤をさらに含む、請求項１または請求項７に記載のエラストマー組成物。
【請求項１５】
前記酸化防止剤の濃度が０．１重量％〜３重量％である、請求項１４に記載のエラストマー組成物。
【請求項１６】
前記エラストマー組成物が活性剤、硫黄、または促進剤を含まない、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項１７】
前記促進剤が、チウラム、メルカプトベンゾチアゾール、カルバメート、またはこれらの誘導体、のいずれか１つまたはこれらの組み合わせを含む、請求項１６に記載のエラストマー組成物。
【請求項１８】
前記エラストマー組成物が、ポリウレタン、アクリロニトリルゴム、ポリクロロプレン、合成ポリイソプレン、スチレンイソプレンスチレン、スチレンエチレンブタジエンスチレン、または天然ゴムから選択されるエラストマーを含む、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項１９】
前記エラストマー製品が、コンドーム、バルーン、歯科用ダム、または手袋を含む、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項２０】
医療器具のためのコーティングとしての、請求項１に記載のエラストマー組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、低アレルギー性エラストマー製品を製造するためのエラストマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｈｅｖｅａ  ｂｒａｓｉｌｉｓｅｎｓｉｓの木の樹液から天然ラテックスを発見したことにより、ブルーミングゴム産業の道が開かれた。市販の天然ラテックス製品のいくつかの例には、手袋、コンドーム、バルーン、またはおしゃぶりが含まれる。
【０００３】
しかし、天然ラテックス中に存在するラテックスタンパク質は、アレルギー反応を引き起こし得ることが発見された。痕跡量のラテックスタンパク質は天然ラテックスから製造されたあらゆる製品中に存在したままであり、その結果、製品と接触したとき該ラテックスタンパク質に対して感受性が発現して、じんましん、発疹、またはかゆみを生じる。さらに、手袋またはバルーンなどの天然ラテックスから作製される特定の製品は、ラテックスタンパク質を担持する粉末を含み得る。吸入された場合、これらの個体は、呼吸をも困難になり得る。重症例では、アナフィラキシーショックが起こることがある。
【０００４】
残念ながら、ラテックスタンパク質の有害作用は、ラテックスアレルギーを有する個体のみには限定されない。むしろ、ラテックス製品に継続的に曝露されている人は接触する領域に皮膚炎を発症し、接触する領域の皮膚を荒らし乾燥させることがある。実際、ラテックスタンパク質はまた、破損または損傷した皮膚を通して吸収され得、ラテックス製品に連続的に曝露されるものは、アレルギーを発症する危険性がより高い(Australasian Society of Clinical Immunology and Allergy ２０１０; American College of Allergy、Asthma & Immunology ２０１４）。
【０００５】
長期間の曝露では、個体がアレルギーであるか否かにかかわらず、ラテックスタンパク質の有害作用がほとんど誰にでも影響を及ぼす可能性がある。汚染、過酷な化学物質、または危険な病原体からの保護のためにラテックス手袋を着用することが常に必要とされているため、前記問題によって影響を受ける可能性がより高い人々のグループの一例は、医学または研究分野の人々である。
【０００６】
その結果、ラテックス製品の限界、特にラテックス手袋における限界を克服するために、代替の解決策が提案されてきた。低アレルギー性ラテックス手袋の一つの方法は、ラテックス手袋の製造における塩素化プロセスを含み、ＷＯ １９９２０１３４９７およびＵＳ ６３９１４０９に実証されるように、手袋は、塩素に浸漬されてラテックス手袋中に存在するラテックスタンパク質が除去または分解される。しかし、この方法は、ラテックス手袋の塩素化が製品の貯蔵寿命、強度、または弾性を低下させ、天然ラテックス手袋の品質を完全に損なう可能性があることが発見されたので、リスクがないわけではない。
【０００７】
この限界を克服するための第２のアプローチは、天然ラテックスから天然ラテックスと同様の特性を有するが実際のラテックスタンパク質自体を欠く合成ラテックスへの切り替えを行うことであった。この方法では、硫黄は典型的にはポリマー鎖中の架橋成分として作用し、ポリマー鎖は加硫中に架橋する。さらに、化学促進剤および活性剤を添加して、硫黄とポリマー鎖との間の結合速度を補助する。
【０００８】
従来の合成ラテックス手袋は、使用者が十分に薄い快適な手袋の選択肢を提供し、その結果、器用さまたは能力に影響を及ぼさずに器械の正確な制御を長時間にわたって維持し、他のより厚く、よりかさばる手袋によってのみ通常は提供されるものである必要な保護バリアを使用者に提供するので、合成ラテックスは医療分野において特に好まれる。
【０００９】
合成ラテックスから製造される製品は当該分野で周知であり、ＣＡ ２３４６９１２およびＥＰ １３５２６１６は、合成ラテックス手袋を製造するための組成物および方法における硫黄、促進剤、および活性剤の使用を開示する広範な文献の２つの例である。しかし、硫黄、促進剤、および活性剤の前記添加剤をラテックス組成物に添加すると、多くの欠点が生じる。特に、促進剤からの化学残留物はそれによって製造されたすべての合成ラテックス製品中に存在するかもしれず、化学残留物は、個体と接触した場合に抗原応答、例えば慢性皮膚炎を誘発するかもしれない潜在的な刺激物であることが発見されている。同時に、添加剤の痕跡は、それから製造された合成ラテックス手袋中に存在したままであるかもしれず、潜在的な汚染物質になり得る。結果として、ラテックスタンパク質が欠如しているにもかかわらず、それに応じて製造されたこれらの合成ラテックス手袋は、個体において抗原応答を依然として引き起こし得る。
【００１０】
したがって、上述のような制限に対処するエラストマー製品用エラストマー組成物が必要とされている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、本発明の目的は、使用者に抗原応答を引き起こす可能性を低減するエラストマー製品用エラストマー組成物を提供することである。
【００１２】
本発明の別の目的は硫黄、活性剤、または促進剤を含まないエラストマー組成物を提供し、エラストマー組成物から製造されるエラストマー製品が硫黄、活性剤、または促進剤を含まないようにすることである。
【００１３】
本発明のさらに別の目的は、保護バリアとして機能するための改善された抵抗特性を有するエラストマー製品を製造するためのエラストマー組成物を提供することである。
【００１４】
本発明のこれらおよび他の目的は、本明細書に開示されるようなエラストマー製品を製造するためのエラストマー組成物によって達成される。より詳細には、エラストマー組成物がエラストマーと、エラストマーの鎖に結合するフッ素またはシリコーン化合物のいずれか１つまたは組み合わせから選択される添加剤とを含む。エラストマー組成物はまた、界面活性剤および酸化防止剤を含んでもよい。
【発明の効果】
【００１５】
有利なことには、前記エラストマー組成物から製造されるエラストマー製品は低アレルギー性であり、その結果、その使用者が抗原応答を引き起こす可能性を低減する。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
次に、本発明の実施形態をより詳細に説明し、本発明の範囲を当業者に十分に伝える。しかし、本開示は、開示された形態そのものに本発明を限定することを意図するものではなく、むしろ、本開示が一貫しかつ完全であるように提供されることを理解されたい。
【００１７】
本発明は、エラストマー製品を製造用エラストマー組成物に関する。より具体的には、本発明はエラストマーと添加剤とを含む、エラストマー製品を製造するためのエラストマー組成物に関し、添加剤はエラストマー組成物中のエラストマー鎖と結合するフッ素化合物またはシリコーン化合物のいずれか１つまたは組み合わせから選択される。
【００１８】
有利なことには、エラストマー組成物によって製造されるエラストマー製品は低アレルゲン性である。
【００１９】
本明細書に記載されるエラストマー製品はラテックス手袋と関連するが、それに限定されるものではない。
【００２０】
本発明のこの実施形態では、エラストマー組成物に利用されるエラストマーは、約１８重量％のラテックスの全固形分（ＴＳＣ）を含む。しかし、エラストマー組成物中に存在するラテックスのＴＳＣは、製造されるエラストマー製品の種類および機能に基づいて、それに応じて改変され得ることが理解されるのであろう。
【００２１】
第１の実施形態では、エラストマー組成物はエラストマーおよび添加剤を含み、添加剤はフッ素化合物である。フッ素化合物はフルオロカーボンであり、フルオロカーボンは、好ましくは６以下の炭素原子を含む。さらに、フッ素化合物は、分解されてパーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）またはパーフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）を形成することができないことが好ましい。
【００２２】
フルオロカーボンは、化学式Ｃ２Ｆ２であるテトラフルオロエチレンであることが好ましい
【００２３】
あるいは、フルオロカーボンは、水性分散物または水性エマルジョンのいずれかの形態であり得る。また、フルオロカーボンは、アニオン性または非イオン性のいずれかであり得る。
【００２４】
エラストマー組成物中のフッ素化合物は、０．１重量％〜３０重量％の濃度範囲である。
【００２５】
エラストマー組成物中のフッ素化合物の濃度範囲を考慮すると、エラストマー組成物中のフッ素化合物の濃度は、製造が意図されるエラストマー製品の厚さおよび機能性に依存することに留意されたい。例えば、エラストマー組成物中のフッ素化合物の濃度が高いほど、製造されるエラストマー製品の耐性、すなわち、熱、化学薬品、または水に対する耐性が高くなる。さらなる例を詳述すると、手術用手袋を製造するためのエラストマー組成物中のフッ素化合物の濃度と比較して、作業用手袋を製造するためのエラストマー組成物中には、より高い濃度のフッ素化合物が必要である。
【００２６】
本実施形態に関して、エラストマー組成物中のラテックスのＴＳＣが外科手袋の製造において１８重量％である場合、エラストマー組成物は、９重量％の濃度のフッ素化合物を含む。
【００２７】
したがって、エラストマー組成物中のフッ素化合物の濃度は、０．１重量％〜３０重量％の範囲内に適宜変更してもよい。
【００２８】
フッ素化合物は本実施形態において、フッ素の電子配置の高い電気陰性度によって、エラストマーのポリマー鎖と容易に結合することができ、安定なエラストマー組成物を生じる。
【００２９】
有利なことには、第１の実施形態によるエラストマー組成物は、熱、化学薬品、および水に対して向上した耐性を有するエラストマー製品を製造することができ、その結果は本明細書で以下に論じられる。
【００３０】
本発明の重要な特徴は、エラストマー組成物が硫黄、活性剤、または促進剤の添加を必要としないことであることが強調されるべきである。硫黄および活性剤の両方は、それらから製造されるすべてのラテックス手袋中の潜在的な汚染物質であり得る。例えば、ラテックス手袋中に存在する硫黄粒子は、特に微量の金属と接触した場合に、変色を引き起こす可能性がある。これは、活性剤の存在下では特に避けられず、最も知られている活性剤は酸化亜鉛である。また、ラテックス手袋の痕跡量の酸化亜鉛は、ラテックス手袋が食品の取り扱い中に着用される場合に特に望ましくないことにも留意されたい。他方、チウラム、メルカプトベンゾチアゾール、カルバメート、またはそれらの誘導体のいずれかのような促進剤は、使用者に慢性皮膚炎を引き起こし得る潜在的な刺激物であり得る。本実施形態においてこれらの添加剤が存在しない場合、本実施形態によって製造されたエラストマー製品は、前記添加剤に関連する悪影響を回避し得る。したがって、エラストマー製品は、この点で従来のエラストマー製品よりも有利である。
【００３１】
さらに詳しく述べると、開示されるエラストマー組成物の別の好ましい特徴は、本実施形態のエラストマー組成物が環境に優しく、安全であることである。本発明において利用されるフッ素化合物は、炭素フットプリントを減少させるために本発明者らによって選択され、６個を超える炭素を含まない。さらに、フッ素化合物はまた、ＰＦＯＡおよびＰＦＯＳに分解されることはなく、ＰＦＯＡおよびＰＦＯＳが環境分解プロセスに耐性であるので、環境に極めて有益である。ＰＦＯＳおよびＰＦＯＡの毒性および生物蓄積は、環境に対して極めて有害である可能性がある。
【００３２】
また、本出願において活性剤として酸化亜鉛が存在しないことは、地球汚染に寄与しないので、付加的な利点であることが強調される。
【００３３】
本発明の第２の実施形態によれば、エラストマー組成物は、エラストマーと、フッ素化合物およびシリコーン化合物の組合せとを含んでいてもよい。
【００３４】
シリコーン化合物はポリシロキサンである。ポリシロキサンの低い表面エネルギーによって、エラストマー組成物へのシリコーン化合物の添加は、水、化学薬品、または熱に対する保護バリアが向上した層を有する、それから製造されるすべてのエラストマー製品を提供する。本実施形態では、ポリシロキサンを、エチレンオキシド基とプロピレンオキシド基との両方を含む有機ポリエーテルと反応させて、変性シリコーンエマルジョンを生成する。変性シリコーンエマルジョン中のエチレンオキシド基およびプロピレンオキシド基の量は、多数の水分子が水素結合を介してエチレンオキシドに半結合されることを可能にする、変性シリコーンエマルジョン中に十分な量のエチレンオキシドが存在するような量である。その結果、変性シリコーンエマルジョン中に存在するエチレンオキシドは、シリコーン化合物に水溶性、発泡防止性、および湿潤性を与える。一方、プロピレンオキシドは、変性シリコーンエマルジョンにおいて、油溶性、消泡性、および脱気性をもたらす。全体として、本明細書中の変性シリコーンとしてのシリコーン化合物は、良好なフィルム形成、低い界面張力、消泡、および迅速な乾燥特性をもたらし、これらの特性は、本発明のこの実施形態の手袋でもよい、それから製造されるすべてのエラストマー製品の製造における全体的なプロセスを有益に加速する。
【００３５】
エラストマー組成物中のシリコーン化合物の濃度は、エラストマー組成物中に存在するラテックスのＴＳＣの濃度に依存する。したがって、エラストマー組成物中のシリコーン化合物の濃度は、０．１重量％〜５重量％の間で変化してもよい。
【００３６】
第１の実施形態と同様に、エラストマー組成物中に存在するラテックスのＴＳＣの濃度は、製造が意図されるエラストマー製品の種類および機能に応じて変化し得る。それにかかわらず、ラテックスのＴＳＣが１８重量％の濃度のままであると仮定すると、この実施形態におけるフッ素化合物の濃度は９重量％であり、一方、シリコーン化合物の濃度は、ラテックス手術用手袋の製品において０．４９重量％である。
【００３７】
上記の通り、フッ素化合物はテトラフルオロエチレンである。
【００３８】
エラストマー組成物は、界面活性剤も含んでいてもよい。界面活性剤はエラストマー組成物中のエラストマーとシリコーン化合物との間の表面エネルギーを低下させるように機能するので、界面活性剤の濃度はシリコーン化合物の濃度によって変更すればよい。エラストマー組成物中に存在するより高い濃度のシリコーン化合物は、エラストマー組成物の安定性を低下させる。したがって、界面活性剤の添加はエラストマー組成物を安定化し、０．１重量％〜３．５重量％の範囲の濃度で添加されるべきである。
【００３９】
本実施形態では、シリコーン化合物の濃度が０．４９重量％である場合、界面活性剤の濃度で０．１９重量％の量がエラストマー組成物に添加される。
【００４０】
界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、または陽イオン界面活性剤のいずれか１つから選択することができる。
【００４１】
エラストマー製品は低アレルギー性でもあり、したがって、使用者が抗原反応を引き起こす可能性を低減する。
【００４２】
本発明の第３の実施形態がさらに開示される。
【００４３】
この実施形態によるエラストマー組成物は、エラストマー、シリコーン化合物、および界面活性剤を含む。
【００４４】
この実施形態では、シリコーン化合物および界面活性剤が本明細書において上述した通りである。すなわち、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの両方を含む有機ポリエーテルと、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはカチオン性界面活性剤のいずれか１つから選択される界面活性剤と、を反応させたポリシロキサンである。
【００４５】
さらに、この実施形態では、エラストマー組成物中のシリコーン化合物および界面活性剤の濃度範囲は同様である。すなわち、それぞれ０．１重量％〜５重量％および０．１重量％〜３．５重量％の濃度範囲である。
【００４６】
ここでもまた、上記で開示したように、エラストマー組成物中のラテックスのＴＳＣの濃度は、製造されるエラストマー製品の機能および種類に応じて変化し得る。しかし、意図するラテックス製品が手術用手袋であると仮定すると、ラテックスのＴＳＣ濃度は１８重量％のままである。１８重量％のラテックスのＴＳＣ濃度では、シリコーン化合物の濃度は０．４９重量％であり、一方、界面活性剤は０．１９重量％の濃度を有する。
【００４７】
第３の実施形態の本発明は、エラストマー組成物中の酸化を阻害することによってエラストマー組成物の安定化を助ける酸化防止剤の添加も含んでもよい。
【００４８】
エラストマー組成物中の酸化防止剤の濃度はエラストマー組成物中のラテックスのＴＳＣの濃度に依存するので、酸化防止剤の濃度範囲は０．１重量％から５重量％まで変化してもよい。
【００４９】
本実施形態において、エラストマー組成物中の酸化防止剤の濃度は、ラテックスのＴＳＣの濃度が１８重量％である場合、０．４９重量％である。
【００５０】
本実施形態における酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、亜リン酸系酸化防止剤、またはアミン系酸化防止剤、またはラテックス製品の分解を防止するのを助ける本明細書に列挙されていない酸化防止剤のいずれか１つから選択することができる。
【００５１】
しかし、本実施形態における酸化防止剤の添加は任意であることは理解されるのであろう。
本発明の第１、第２、および第３の実施形態は、硫黄、活性剤、または何らかの促進剤を含まないことを再度強調することが重要である。したがって、製造されたエラストマー製品は、添加剤の痕跡、ならびに添加剤に関連する作用を全く有していない。
【００５２】
さらに、実施形態における活性化剤として酸化亜鉛を含まないことは地球汚染に寄与しないので、さらなる利点である。
【００５３】
本発明の実施形態において利用されるエラストマーは、ポリウレタン、アクリロニトリルゴム、ポリクロロプレン、合成ポリイソプレン、スチレンイソプレンスチレン、スチレンエチレンブタジエンスチレン、または天然ゴムのいずれか１つから選択することができる。しかしながら、エラストマー組成物に利用されるエラストマーはポリウレタンであることが好ましい。
【００５４】
本発明者は、第１、第２、および第３の実施形態のエラストマー組成物による手袋の製造を、浸漬法を用いて示す。これらの実施例では、ポリウレタン、アクリロニトリルゴム、ポリクロロプレンゴム、合成ポリイソプレン、または天然ゴムを含むエラストマーを使用して手袋が製造された。
【００５５】
この実施例における手袋の製造において、エラストマー組成物に添加される界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムであり、一方、酸化防止剤は、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンとのブチル化反応生成物である。手袋の製造のプロセスフローは、以下の表１に詳述されている。
【００５６】
【表１】
2020503427.tif 000002
【００５７】
【表２】
2020503427.tif 000003
【００５８】
表１と表２との間の重要な相違点は、エラストマー組成物中のエラストマーがポリウレタンまたはポリクロロプレンである場合、塩素化工程（上記表中の工程１２）が有益に必要とされないことであることが注目される。
【００５９】
次いで、製造した手袋を種々の試験に供して、新品ではない手袋と新品の手袋の物理的性質、および手袋の耐薬品性を測定した。第１、第２、および第３の実施形態に従って製造されたポリウレタン手袋（以下、ＩＮＯＶ８−Ｖ３、ＩＮＯＶ８−Ｖ４、およびＩＮＯＶ８−Ｖ５と表示）の結果を以下に示す。添加剤を全く含まないポリウレタンを含む対照（ＩＮＯＶ８−Ｖ１と表示）も、上記のプロセスパラメータに従って製造した。
【００６０】
結果
【００６１】
【表３】
2020503427.tif 000004
【００６２】
注：
ＩＮＯＶ８−Ｖ１は、いかなる添加剤も含まないポリウレタンを含むエラストマー組成物から作られた手袋である。
ＩＮＯＶ８−Ｖ３は、ポリウレタン（ＰＵ）および添加剤としてのシリコーン化合物および酸化防止剤を含むエラストマー組成物から作製された手袋である。シリコーン化合物は変性エチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物と反応させたポリシロキサンエマルジョンであり、酸化防止剤は、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応から得られるフェノール化合物である。
ＩＮＯＶ８−Ｖ４は、ポリウレタン（ＰＵ）および添加剤としてフッ素化合物の水性エマルジョンを含むエラストマー組成物から作製された手袋である。フッ素化合物の水性エマルジョンは、異なる固形分およびイオン特性の組み合わせを含む。
ＩＮＯＶ８−Ｖ５は、ポリウレタン（ＰＵ）および添加剤としてフッ素化合物およびシリコーン化合物の水性エマルジョンを含むエラストマー組成物から作製される手袋である。フッ素化合物の水性エマルジョンは異なる固形分およびイオン特性の組合せを含み、シリコーン化合物は、変性エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物と反応したポリシロキサンエマルジョンである。
【００６３】
上記の結果に示されるように、本発明の実施形態に従って製造された手袋は、米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）−Ｄ３５７７試験を用いて試験された。
【００６４】
添加剤を含む新品の手袋、すなわちＩＮＯＶ８−Ｖ３、ＩＮＯＶ８−Ｖ４、ＩＮＯＶ８−Ｖ５の引張強さは２１〜３５ＭＰａの範囲内にあり、破断伸び率は８８０〜１０００％の範囲内にあり、弾性率５００の最高値は３．８ ＭＰＡである。
【００６５】
同様に、添加剤を含む新品ではない手袋、すなわち７０℃で７日間保存した手袋も、有望な結果を示す。保存した手袋の引張強度は２０．５〜３７ＭＰａの範囲内にあり、手袋の破断伸び率は８９０〜１０００％の範囲内にあり、弾性率５００の最高値は３．４ＭＰａである。
【００６６】
また、この結果から、手袋の耐引裂性は、新品の手袋では２３〜２９ｋＮ／ｍ、７０℃で７日保存した手袋では２２〜２７ｋＮ／ｍであり、手袋を引裂くのに大きな力が必要であるため、手袋が裂けにくいことがわかる。
【００６７】
対照的に、同じ試験に供した場合、対照、すなわち、添加剤を含まないＩＮＯＶ８−Ｖ１は、７０℃で７日間保存した場合には溶融した。手袋を試験するための最小限の要件は、手袋が滅菌されていない間に、未経時および経時試験に合格しなければならないことである。対照は経時試験に合格せず、手袋が使用者に十分な保護を提供できなかったことが明らかであるので、さらなる試験は必要ではなかった。
【００６８】
第１、第２、および第３の実施形態による手袋による結果は、ラテックス手袋のためのＡＴＳＭ試験によって規定される最小限の要件をはるかに超え、手袋が経時か、熱処理されているか、または滅菌されているかどうかにかかわらず、結果に大きな差異はない。したがって、この結果は、本発明の実施形態に開示される添加剤が手袋に添加される場合には、滅菌されているかいないかにかかわらず、手袋は耐熱性の改善、保存寿命の改善、および品質および保護の全体的な改善があることを示す。
【００６９】
ＰＵ手袋の耐薬品性
【表４】
2020503427.tif 000005
【００７０】
注：
Ｖ１ 添加剤を全く含まないポリウレタンを含むエラストマー組成物から作られた手袋である。
Ｖ３は、ポリウレタン（ＰＵ）および添加剤としてシリコーン化合物および酸化防止剤を含むエラストマー組成物から作製された手袋である。シリコーン化合物は変性エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物と反応させたポリシロキサンエマルジョンであり、酸化防止剤は、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンとのブチル化反応から得られるフェノール化合物である。
Ｖ４は、ポリウレタン（ＰＵ）および添加剤としてフッ素化合物の水性エマルジョンを含むエラストマー組成物から作製された手袋である。フッ素化合物の水性エマルジョンは、異なる固形分およびイオン特性の組み合わせを含む。
Ｖ５は、ポリウレタン（ＰＵ）と、添加剤としてフッ素化合物およびシリコーン化合物の水性エマルジョンとを含むエラストマー組成物から作製された手袋である。フッ素化合物の水性エマルジョンは、異なる固形分およびイオン特性の組合せを含み、シリコーン化合物は、変性エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの混合物と反応したポリシロキサンエマルジョンである。
【００７１】
Ｖ１、Ｖ３、Ｖ４、およびＶ５の手袋の耐薬品性を、手袋をイソプロピルアルコール、トルエン、アセトニトリル、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ ５０％）、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、エタノール、およびジクロロメタン（ＤＣＭ）などの薬品に室温で３０分間浸漬して、その膨潤指数（％）を測定することによって試験した。下記の式を用いて手袋の膨潤指数（％）を測定した。
【００７２】
【数１】
2020503427.tif 000006
【００７３】
ここでＱは膨潤指数（％）であり、Ｗ１は最初の重量であり、Ｗ２は室温で３０分間化学薬品に浸漬した後の膨潤後重量である。膨潤指数（％）の値が低ければ低いほど、手袋は経時的に化学薬品に対してより耐性がある。
【００７４】
表４からわかるように、３０分間化学薬品に浸漬されたＶ３、Ｖ４、およびＶ５の手袋の最終膨潤指数（％）読み取り値は、Ｖ３の手袋がＶ１の手袋と同じ膨潤指数（％）であったトルエンを除いて、Ｖ１手袋と比較して低い。Ｖ３、Ｖ４、およびＶ５の手袋の全てのより低い膨潤指数（％）は、本発明に開示される添加剤が、手袋の製造においてエラストマー組成物に添加される場合、前記化学薬品に対する抵抗性の増加があることを示す。
【００７５】
したがって、得られた結果に基づいて、上記の実施形態のいずれかによって製造された手袋は、標準ＡＴＳＭの要件を満たすだけでなく、本明細書に開示される通り、添加剤を全く含まない手袋と比較して有意な改善も示すことが明らかである。
【００７６】
さらに、製造されたＶ３、Ｖ４、およびＶ５手袋の壁はそれぞれ０．１３ｍｍ、０．０７５ｍｍ、および０．１１ｍｍ程度の薄さであり、手袋が指の動きを損なうことなく、または医療器具に対するコントロールを損なうことなく、使用者が手袋を着用することができるので、例えば、外科用手袋に特に好ましい。さらに、手袋が薄いので、使用者は、手袋を着用したときに医療器具をコントロールするために追加の力を加える必要がない。
【００７７】
しかし、手袋の壁が薄いにもかかわらず、手袋は依然として有効なバリアとして機能し、その使用者に対して最適な保護を提供することができる。
【００７８】
好ましくは、本発明の第１および第２の実施形態によって製造された手袋、それぞれＶ４およびＶ５の手袋が試験された際に特に耐薬品性に対して全体的に最も有望な結果を示すことが見出されたので、本発明の第１および第２の実施形態が最も好ましい。
【００７９】
有利なことには、本発明の実施形態のエラストマー組成物は、使用者において抗原応答を誘発する危険性が低減された低アレルギー性手袋を製造することができる。エラストマー組成物中に微量の活性剤、硫黄、または促進剤粒子が存在しないことは、この利点にさらに寄与し、手袋を着用したときに化学粒子による汚染の可能性を減少させる。
【００８０】
上記の実施形態のエラストマー組成物は、コンドーム、歯科用ダム、またはバルーンの製造にも使用することができる。
【００８１】
さらに、エラストマー組成物はまた、医療器具のためのコーティングとして使用され得る。
【００８２】
よって、本発明は、上記の説明において特定の実施形態で説明されてきた。しかし、上記の説明は、本発明を上記の詳細に限定するものではないことが理解されるべきである。当業者には、本発明の原理または添付の特許請求の範囲から逸脱することなく、様々な変更および修正を行うことができることが明らかであろう。
【００８３】
参照
オーストララジアン臨床免疫アレルギー学会２０１０、ラテックスアレルギー、２０１６年９月３０日アクセス、＜ｈｔｔｐｓ://ｇｏｏ.ｇｌ/ＱＬｄｔＶｎ＞
【００８４】
米国アレルギー・喘息・免疫学会２０１４、ラテックスアレルギー、２０１６年９月３０日アクセス＜ｈｔｔｐｓ://ｇｏｏ.ｇｌ/ＬＤｑｇＨＧ＞
【手続補正書】
【提出日】平成30年10月23日(2018.10.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマーおよび添加剤を含むエラストマー組成物であって、前記添加剤が、エラストマー鎖と結合する水性フルオロカーボンもしくはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドと反応させたポリシロキサンのいずれか１つ、または前記水性フルオロカーボンと前記ポリシロキサンとの組み合わせから選択される、低アレルギー性エラストマー製品を製造するエラストマー組成物。
【請求項２】
前記フルオロカーボンがテトラフルオロエチレンである、請求項２に記載のエラストマー組成物。
【請求項３】
前記フルオロカーボンが分散物である、請求項２に記載のエラストマー組成物。
【請求項４】
前記フルオロカーボンがエマルジョンである、請求項２に記載のエラストマー組成物。
【請求項５】
前記エラストマー組成物中の前記フッ素化合物の濃度が、０．１重量％〜３０重量％である、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項６】
前記ポリシロキサンがエマルジョンである、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項７】
前記エラストマー組成物中の前記シリコーン化合物の濃度が、０．１重量％〜５重量％である、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項８】
前記ポリシロキサン化合物、または前記フルオロカーボンと前記ポリシロキサンとの組合せを有する前記エラストマー組成物が、エラストマー組成物の表面張力を低下させるための界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項９】
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはカチオン性界面活性剤のいずれか１つから選択される、請求項８に記載のエラストマー組成物。
【請求項１０】
前記エラストマー組成物中の界面活性剤の濃度が、０．１重量％〜３．５重量％である請求項９に記載のエラストマー組成物。
【請求項１１】
前記ポリシロキサンを有する前記エラストマー組成物が、エラストマー組成物中において酸化を阻害するための酸化防止剤をさらに含む、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項１２】
前記酸化防止剤の濃度が０．１重量％〜３重量％である、請求項１１に記載のエラストマー組成物。
【請求項１３】
前記エラストマー組成物が活性剤、硫黄、または促進剤を含まない、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項１４】
前記促進剤が、チウラム、メルカプトベンゾチアゾール、カルバメート、またはこれらの誘導体、のいずれか１つまたはこれらの組み合わせを含む、請求項１３に記載のエラストマー組成物。
【請求項１５】
前記エラストマー組成物が、ポリウレタン、アクリロニトリルゴム、ポリクロロプレン、合成ポリイソプレン、スチレンイソプレンスチレン、スチレンエチレンブタジエンスチレン、または天然ゴムから選択されるエラストマーを含む、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項１６】
前記エラストマー製品が、コンドーム、バルーン、歯科用ダム、または手袋を含む、請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項１７】
医療器具用コーティングとしての、請求項１に記載のエラストマー組成物の使用。
【国際調査報告】
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