(57)【要約】    洗剤添加剤は、テトラアセチルエチレンジアミンまたはトリアセチルエチレンジアミンのうちの一方または両方を含む活性物質と、無水マレイン酸系繰り返し単位、およびオレフィンまたはスチレン系繰り返し単位のいずれかまたは両方を有するコポリマーと、を含み、無水マレイン酸系繰り返し単位の少なくとも一部は、中和されている。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性物質であって、テトラアセチルエチレンジアミンまたはトリアセチルエチレンジアミンのうちの一方または両方を含む前記活性物質と、
無水マレイン酸系繰り返し単位、およびオレフィンまたはスチレン系繰り返し単位のいずれかまたは両方を有するコポリマーと、を含み、前記無水マレイン酸系繰り返し単位の少なくとも一部が、中和されている、洗剤添加剤。
【請求項２】
前記コポリマーが、交互コポリマー、ランダムコポリマー、またはブロックコポリマーである、請求項１に記載の洗剤添加剤。
【請求項３】
９０重量パーセント以下の前記活性物質と、１０重量パーセント以上の前記コポリマーと、を含む、請求項１または２に記載の洗剤添加剤。
【請求項４】
２５重量パーセント以下の前記活性物質と、７５重量パーセント以上の前記コポリマーと、を含む、請求項１または２に記載の洗剤添加剤。
【請求項５】
前記オレフィンまたはスチレン系繰り返し単位が、エチレン、プロピレン、イソブテン、オクタドデセン、スチレン、またはそれらの混合物に由来する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤添加剤。
【請求項６】
前記コポリマーが、５０，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の洗剤添加剤。
【請求項７】
前記無水マレイン酸系繰り返し単位の酸官能性の３０〜６０モルパーセントが中和されている、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤添加剤。
【請求項８】
前記無水マレイン酸系繰り返し単位が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、他のモノアミン、多官能性アミン、またはそれらの組み合わせからなるリストから選択される中和剤で中和される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤添加剤。
【請求項９】
前記洗剤添加剤中の前記活性物質のカプセル化効率が６０〜１００パーセントである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の洗剤添加剤。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
衣料用布地などの織物は、通常、洗剤成分と漂白剤などの他の任意の活性物質の組み合わせである洗剤配合物と織物を接触させることにより洗浄される。使いやすいように、多くの洗剤配合物ユーザーは、洗剤と任意の活性物質を単一の製品に組み込んだ一体型の製品を好む。さらに、多くのユーザーは、固体または粒状製品と比較して、この製品が液体であることを好む。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
一般的な洗浄活性物質の１つは、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。ＴＡＥＤは、ペルオキシ漂白活性化剤および微生物制御剤として機能する。ＴＡＥＤは、固形洗剤製品で広く使用されている。ＴＡＥＤは、一部に水を含む液体洗剤配合物では、加水分解されると、ＴＡＥＤが反応して、洗剤活性物質として有効ではないＮ，Ｎ’ジアセチルエチレンジアミン（ＤＡＥＤ）を形成するため、洗剤活性物質としての有効性を失う。そのため、ＴＡＥＤは、変性させずに使用する場合、水性洗剤配合物の活性物質としては理想的ではない。トリアセチルエチレンジアミン（ＴｒｉＡＥＤ）は、別の洗剤活性物質である。水を含む液体洗剤配合物での使用に適したＴＡＥＤおよびＴｒｉＡＥＤのうちの一方または両方を含む洗剤添加剤が望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
洗剤添加剤は、テトラアセチルエチレンジアミンまたはトリアセチルエチレンジアミンのうちの一方または両方を含む活性物質と、無水マレイン酸系繰り返し単位、およびオレフィンまたはスチレン系繰り返し単位のいずれかまたは両方を有するコポリマーと、を含み、無水マレイン酸系繰り返し単位の少なくとも一部は、中和されている。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
本開示は、改善された洗剤添加剤について記載する。一態様において、本開示は、洗剤添加剤が、活性剤、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）と、無水マレイン酸系繰り返し単位、およびオレフィンまたはスチレン系繰り返し単位のいずれかまたは両方を有するコポリマーと、を含み、無水マレイン酸系繰り返し単位の少なくとも一部が、中和されていることについて記載する。本明細書に記載の洗剤添加剤の改善は、ＴＡＥＤの加水分解安定性の向上であり、これにより水性洗剤配合物の長期安定性が向上する。
【０００５】
様々な直鎖状および分枝鎖状アルファオレフィンは、コポリマーのオレフィン系繰り返し単位としての使用に適している。特に有用なアルファオレフィンは、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、および１−ドデセン、好ましくはイソブチレンおよび１−オクテンなどの、４〜１２個の炭素原子、好ましくは３〜１０個の炭素原子を含む１−アルケンである。アルファオレフィンの一部は、他のモノマーによって置き換えることができ、イソブチレンが最も好ましい。
【０００６】
無水マレイン酸およびスチレンのコポリマーは、市販されており、本開示の方法および組成物における使用に好適である。例えば、無水マレイン酸スチレンコポリマーは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社からである。
【０００７】
無水マレイン酸およびオレフィンのコポリマーは、市販されており、本開示の方法および組成物における使用に好適である。例えば、ＩＳＯＢＡＭブランドの無水マレイン酸コポリマーは、Ｋｕｒａｒａｙ社（日本）から入手可能であり、または、ＡＣＵＳＯＬ（商標）４６０ＮＤは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。
【０００８】
コポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜１０，０００，０００である。コポリマーの重量平均分子量は、より好ましくは５０，０００〜５００，０００である。好ましくは、無水マレイン酸系繰り返し単位は、コポリマーの４０〜６０モル％、より好ましくは４５〜５５モル％、より好ましくは４８〜５２モル％を構成する。
【０００９】
コポリマーの無水マレイン酸系繰り返し単位の少なくとも一部は、中和されている。中和は、中和されている無水マレイン酸系繰り返し単位の酸官能性のモルパーセントとして測定される。好ましくは、コポリマーの無水マレイン酸系繰り返し単位の酸官能性の３０〜６０モルパーセントが中和されている。
【００１０】
無水マレイン酸系繰り返し単位は、中和剤で中和される。好ましくは、中和剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、他のモノアミン、多官能性アミン、またはそれらの組み合わせである。
【００１１】
コポリマーは、即知であるように中和される。一事例において、コポリマーは、コポリマーおよび中和剤を含む加熱された水溶液中でコポリマーを攪拌することにより中和され、それによりコポリマー分散液が得られる。コポリマー分散液は、水と、中和剤およびコポリマーの反応生成物と、を含む。
【００１２】
洗剤添加剤は、ＴＡＥＤ粉末を加熱および攪拌してコポリマー分散液に添加し、その後添加剤を乾燥および単離することにより調製される。一事例において、洗剤添加物は、撹拌してＴＡＥＤ粉末をコポリマー分散液に添加し、次いで熱で噴霧乾燥することにより調製される。一事例において、洗剤添加剤は、ＴＡＥＤ粉末を撹拌してコポリマー分散液に添加し、次に酸溶液を添加し、次いで添加剤を乾燥および単離することにより調製される。ここで、酸溶液は、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、有機酸または無機酸溶液であり得る。酸溶液の添加は、好ましくは、分散液のｐＨを７未満にする。好ましくは、酸溶液の添加は、分散液のｐＨを５未満にする。
【００１３】
洗剤添加剤は、９０重量パーセント以下のＴＡＥＤおよび１０重量パーセント以上のコポリマーである。一事例において、洗剤添加剤は、７５重量パーセント以下のＴＡＥＤおよび２５重量パーセント以上のコポリマーである。好ましくは、洗剤添加剤は、５０重量パーセント以下のＴＡＥＤおよび５０重量パーセント以上のコポリマーである。
【００１４】
１つ以上の化合物が、洗剤添加物の一部として任意に含まれる。洗剤添加剤の水溶性を低下させる化合物が好ましい。一事例において、化合物は多価金属塩水和物である。多価金属塩水和物は、Ｆｅ３＋、Ａｌ３＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｎ２＋の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、および酢酸塩、ならびに金属（水）酸化物前駆体の組み合わせを含み、ＺｎＯ、Ｃａ（ＯＨ）２などのカルボン酸と反応できるものが好適である。本明細書で使用される「（水）酸化物」は、水酸化物または酸化物のいずれかを意味する。
【００１５】
固体洗剤添加剤は、任意で液体から分離し、添加剤顆粒を生成するために乾燥させることができる。添加剤顆粒は、任意で粉砕または粉末形態に製粉して、放出プロファイルが制御または遅延される固体活性成分を得ることができる。
【００１６】
本明細書に記載されるように、添加剤は、活性物質をカプセル化するか、または部分的にカプセル化する。本明細書で使用される場合、「カプセル化された」とは、コポリマーネットワーク内に結合または保持されている活性物質を指す。本明細書に記載の添加剤は、誘因事象（本開示の文脈では、誘因事象は洗濯機内での使用であり得る）中に活性物質を放出するように設計される。カプセル化されている活性物質に言及する場合、それは、トリガーイベントの前にコポリマーネットワーク内に保持されている活性物質を指す。本開示の方法に従って調製される添加剤は、３０〜１００パーセントのカプセル化効率を有する。好ましくは、本開示の方法に従って調製された添加剤は、６０〜１００パーセントのカプセル化効率を有する。より好ましくは、本開示の方法に従って調製される添加剤は、９０〜１００パーセントのカプセル化効率を有する。本明細書で使用される場合、「カプセル化効率」は、添加剤のコポリマーネットワークにおいてカプセル化される見込みのある活性物質の割合を指す。
【００１７】
本明細書に記載の洗剤添加剤は、ＴＡＥＤ単独よりも水溶液系での優れた長期安定性を有する。洗剤添加剤が洗濯機で使用される場合、ＴＡＥＤがコポリマーから放出され、ＴＡＥＤが洗浄システムで使用可能になり、そのペルオキシ漂白活性化機能が実行される。
【００１８】
本明細書に記載の方法は、他のタイプの固体粉末系の調製に適している。例えば、本明細書に記載の方法には、布地柔軟剤、洗剤活性物質、漂白剤活性物質、肥料、微量栄養素、害虫駆除剤（殺真菌剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤など）、殺生物剤、微生物防除剤、ポリマー潤滑剤、難燃剤、顔料、染料、尿素阻害剤、食品添加物、香料、医薬品、組織、抗酸化剤、化粧品成分（香料、香水など）、土壌改良剤（防汚剤、汚れ放出剤など）、触媒、診断薬、光保護薬（ＵＶブロッカーなど）をカプセル化することが含まれるが、これらに限定されない。
【実施例】
【００１９】
材料およびカプセル化の例
実施例１
ＴＡＥＤ固体をＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入し、８０μｍのふるいを使用して製粉し、微粉を生成した。１６０，０００の重量平均分子量を有するポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−イソブチレン）のコポリマーを使用した（ＫｕｒａｒａｙによりＩＳＯＢＡＭ−１０として市販される）。
【００２０】
３０％の中和レベルを有するコポリマー分散液を、次のように調製した。６００ｇの脱イオン（ＤＩ）水、および３１．１３ｇの５０重量％のＮａＯＨ水溶液を、１０００ｍｌのガラス瓶に添加した。２分間混合した後、１００ｇのコポリマー粉末を、瓶に添加した。次いで、混合物を攪拌して１２０℃のホットプレートで加熱した。混合物は、３日後に乳白色の分散液になった。
【００２１】
６１．８グラムのコポリマー分散液をプラスチック瓶に添加し、オーバーヘッドミキサーで、５００ｒｐｍで攪拌した。８．１グラムのＴＡＥＤ粉末をゆっくりと分散液に添加した。１０分間撹拌した後、混合物は粘性のある白色懸濁液になった。次いで、材料を、攪拌棒を備えたアルミニウムパンに移した。パンを１１０℃のホットプレート上に置いて、攪拌を９０分間継続した。ブレンドは、より粘性のあるものになった。内容物を、４０℃の真空オーブンで１６時間さらに乾燥させた。得られた材料は、白い泡状の固体複合材料である。それを、乳鉢および乳棒を用いて微粉末に粉砕した。
【００２２】
実施例２
ＴＡＥＤ固体をＳｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈから購入し、８０μｍのふるいを使用して製粉し、微粉を生成した。１６０，０００の重量平均分子量を有するポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−イソブチレン）のコポリマーを使用した（ＫｕｒａｒａｙによりＩＳＯＢＡＭ−１０として市販される）。
【００２３】
５０％の中和レベルでのコポリマー分散液を、次のように調製した。６００ｇの脱イオン（ＤＩ）水、および５１．９ｇの５０重量％のＮａＯＨ水溶液を、１０００ｍｌのガラス瓶に添加した。２分間混合した後、１００ｇのコポリマー粉末を、瓶に添加した。次いで、混合物を攪拌して１２０℃のホットプレートで加熱した。混合物は、３日後に乳白色の分散液になった。
【００２４】
３２．４グラムのコポリマー分散液、および１０グラムのＴＡＥＤ粉末を、攪拌プレートおよびガラス栓を備えた２５０ｍｌの３つ口フラスコ内で秤量した。９．５ｇの１０％のＨＣｌ水溶液を、フラスコと接続した１００ｍｌの添加用漏斗に添加した。攪拌機を、高速オーバーヘッド攪拌機に接続し、ミキサーの電源をゆっくりと入れた。速度を１０００ｒｐｍに上げた後、１０％のＨＣｌ水溶液をフラスコに滴下して加えると、白色の沈殿物が生成された。沈殿物を濾過により単離し、ＤＩ水によって数回洗浄し、室温で空気中において乾燥させた。
【００２５】
実施例３
コポリマー分散液を、次のように調製した。４００グラムのＤＩ水、および１００グラムのポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−イソブチレン）コポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより商品名ＡＣＵＳＯＬ（商標）４６０ＮＤで販売され、ほぼ１００％中和されている）を１０００ｍｌのガラス瓶に加えた。混合物を、室温で１時間、撹拌棒で撹拌した。次いで、混合物は、１０重量％のコポリマー濃度を有する透明な溶液になった。
【００２６】
８．０グラムのＴＡＥＤ粉末、および５６．１グラムのコポリマー分散液を、２５０ｍｌの３つ口フラスコ内で秤量した。機械的攪拌器、およびガラス栓をフラスコに取り付けた。３４．０グラムの１０％のＨＣｌ水溶液を、１００ｍｌの添加用漏斗内で秤量し、漏斗をフラスコに接続した。機械的撹拌機の攪拌速度を１０００ｒｐｍに設定し、１０％のＨＣｌ水溶液をフラスコに滴下して加えた。全てのＨＣｌ水溶液を添加した後に、混合物を１０分間撹拌した。固体を、濾過により混合物から単離した。収集した固体生成物を、ＤＩ水で３回洗浄した。生成物を、一晩室温で乾燥させた。最終的な生成物は、白い粉末である。
【００２７】
実施例４
５０％の中和レベルを有するコポリマー分散液を、次のように調製した。４００グラムのＤＩ水、および１００グラムのポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−イソブチレン）コポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙにより商品名ＡＣＵＳＯＬ  ４６０ＮＤで販売され、ほぼ１００％中和されている）を１０００ｍｌのガラス瓶に加えた。混合物を、室温で１時間、撹拌棒で撹拌した。次いで、混合物は、１０重量％のコポリマー濃度を有する透明な溶液になった。
【００２８】
８．０グラムのＴＡＥＤ粉末、および５６．１グラムのコポリマー分散液を、２５０ｍｌの３つ口フラスコ内で秤量した。機械的攪拌器、およびガラス栓をフラスコに取り付けた。３５．９グラムの１０％のＨＣｌ水溶液を、１００ｍｌの添加用漏斗内で秤量し、漏斗をフラスコに接続した。機械的撹拌機の攪拌速度を１０００ｒｐｍに設定し、１０％のＨＣｌ水溶液をフラスコに滴下して加えた。全てのＨＣｌ水溶液を添加した後に、混合物を１０分間撹拌した。固体を、濾過により混合物から単離した。収集した固体生成物を、ＤＩ水で３回洗浄した。生成物を、一晩室温で乾燥させた。最終的な生成物は、白い粉末である。
【００２９】
実施例５
５０％の中和レベルを有するコポリマー分散液を、次のように調製した。４９７．２ｇのＤＩ水、および１０３．６ｇの５０重量％のＮａＯＨ水溶液を、１０００ｍｌのガラス瓶に添加した。２分間混合した後、１６０，０００の重量平均分子量を有するポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−イソブチレン）のコポリマー（ＫｕｒａｒａｙによりＩＳＯＢＡＭ−１０として市販される、１００ｇ）を瓶に添加した。混合物を、攪拌して１００℃のホットプレートで加熱した。１４．２７重量％の固形物濃度、およびＩＳＯＢＡＭ−１０の１００％の中和レベルを有する混合物は、１日後に透明な溶液になった。
【００３０】
１０．０グラムのＴＡＥＤ粉末、および３５．０グラムのコポリマー分散液を、２５０ｍｌの３つ口フラスコ内で秤量した。機械的攪拌器、およびガラス栓をフラスコに取り付けた。１８．９グラムの１０％のＨＣｌ水溶液を、１００ｍｌの添加用漏斗内で秤量し、漏斗をフラスコに接続した。機械的撹拌機の攪拌速度を１０００ｒｐｍに設定し、１０％のＨＣｌ水溶液をフラスコに滴下して加えた。全てのＨＣｌ水溶液を添加した後に、混合物を１０分間撹拌した。固体を、濾過により混合物から単離した。収集した固体生成物を、ＤＩ水で３回洗浄した。生成物を、一晩室温で乾燥させた。最終的な生成物は、白い粉末である。
【００３１】
実施例６
５０％の中和レベルを有するコポリマー分散液を、次のように調製した。４９７．２ｇのＤＩ水、および１０３．６ｇの５０重量％のＮａＯＨ水溶液を、１０００ｍｌのガラス瓶に添加した。２分間混合した後、１６０，０００の重量平均分子量を有するポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−イソブチレン）のコポリマー（ＫｕｒａｒａｙによりＩＳＯＢＡＭ−１０として市販される、１００ｇ）を瓶に添加した。混合物を、攪拌して１００℃のホットプレートで加熱した。１４．２７重量％の固形物濃度、およびＩＳＯＢＡＭ−１０の１００％の中和レベルを有する混合物は、１日後に透明な溶液になった。
【００３２】
１０．０グラムのＴＡＥＤ粉末、および３５．０グラムのコポリマー分散液を、２５０ｍｌの３つ口フラスコ内で秤量した。機械的攪拌プレート、およびガラス栓をフラスコに取り付けた。１６．６グラムの１０％のＨＣｌ水溶液を、１００ｍｌの添加用漏斗内で秤量し、漏斗をフラスコに接続した。機械的撹拌機の攪拌速度を１０００ｒｐｍに設定し、１０％のＨＣｌ水溶液をフラスコに滴下して加えた。全てのＨＣｌ水溶液を添加した後に、混合物を１０分間撹拌した。固体を、濾過により混合物から単離した。収集した固体生成物を、ＤＩ水で３回洗浄した。生成物を、一晩室温で乾燥させた。最終的な生成物は、白い粉末である。
【００３３】
実施例７
５０％の中和レベルを有するコポリマー分散液を、次のように調製した。４９７．２ｇのＤＩ水、および１０３．６ｇの５０重量％のＮａＯＨ水溶液を、１０００ｍｌのガラス瓶に添加した。２分間混合した後、１６０，０００の重量平均分子量を有するポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−イソブチレン）のコポリマー（ＫｕｒａｒａｙによりＩＳＯＢＡＭ−１０として市販される、１００ｇ）を瓶に添加した。混合物を、攪拌して１００℃のホットプレートで加熱した。１４．２７重量％の固形物濃度を有する混合物は、１日後に透明な溶液になった。
【００３４】
１０．０グラムのＴＡＥＤ粉末、および７０．１グラムのコポリマー分散液を、２５０ｍｌの３つ口フラスコ内で秤量した。機械的攪拌器、およびガラス栓をフラスコに取り付けた。３３．１グラムの１０％のＨＣｌ水溶液を、１００ｍｌの添加用漏斗内で秤量し、漏斗をフラスコに接続した。機械的撹拌機の攪拌速度を１０００ｒｐｍに設定し、１０％のＨＣｌ水溶液をフラスコに滴下して加えた。全てのＨＣｌ水溶液を添加した後に、混合物を１０分間撹拌した。固体を、濾過により混合物から単離した。収集した固体生成物を、ＤＩ水で３回洗浄した。生成物を、一晩室温で乾燥させた。最終的な生成物は、白い粉末である。
【００３５】
実施例８
５．０ｇのジェットミルされたＴＡＥＤ粉末（１〜２ミクロン）を、オーバーヘッドミキサーを使用して、５０ｇの１６０，０００の重量平均分子量を有するポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−イソブチレン）のコポリマー（ＫｕｒａｒａｙによってＩＳＯＢＡＭ−１０として市販される）溶液（１０重量％の固形物）と、４５ｇのＤＩ水と、１．０ｇの水性分散酸化亜鉛ナノ粒子（Ａｌｄｒｉｃｈ、＜１００ｎｍ、５０重量％の固形物）と、共に混合して、均一な分散液を形成した。混合物の固形分は、およそ１０重量％であった。次に、混合物を、噴霧乾燥機（Ｍｏｂｉｌｅ  Ｍｉｎｏｒによって製造された、送液速度設定＝１５〜２０ｍＬ／分、霧化Ｎ２＝１ｂａｒ  ４０％、入口温度を１２０℃に設定し、出口温度を４５〜５０℃で平衡化した）を使用して噴霧乾燥した。標的化してカプセル化したＴＡＥＤ配合物は、コポリマー：ＴＡＥＤ：ＺｎＯ＝５：５：０．５である。
【００３６】
実施例９
５ｇのＴＡＥＤ粉末（１〜２ミクロンにジェットミルされた）を、オーバーヘッドミキサーを使用して、５０ｇの１６０，０００の重量平均分子量を有するポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−イソブチレン）のコポリマー（ＫｕｒａｒａｙによってＩＳＯＢＡＭ−１０として市販される）溶液（５０％のＮａＯＨで中和されたＭＡＨ基、１０重量％の固形分）と、脱イオン水と、共に混合して、均一な分散液を形成した。混合物の固形分は、およそ１０重量％であった。次に、混合物を、噴霧乾燥機（Ｍｏｂｉｌｅ  Ｍｉｎｏｒによって製造された、送液速度設定＝１５〜２０ｍＬ／分、霧化Ｎ２＝１ｂａｒ  ４０％、入口温度を１２０℃に設定し、出口温度を４５〜５０℃で平衡化した）を使用して噴霧乾燥した。カプセル化ＴＡＥＤの標的化した配合物は、コポリマー：ＴＡＥＤ＝１：１である。
【００３７】
実施例１０
５．５ｇのジェットミルされたＴＡＥＤ粉末（１〜２ミクロン）を、オーバーヘッドミキサーを使用して、１６０，０００の重量平均分子量を有するポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−イソブチレン）のコポリマー（ＫｕｒａｒａｙによってＩＳＯＢＡＭ−１０として市販される、５０ｇ）溶液（１０重量％の固形物）と、酢酸カルシウムの水溶液（ＤＩ水４５ｇ中の酢酸カルシウム０．５ｇ）と、共に混合して、均一な分散液を形成した。混合物の固形分は、およそ１０重量％であった。次に、混合物を、噴霧乾燥機（Ｍｏｂｉｌｅ  Ｍｉｎｏｒによって製造された、蠕動ポンプによる送液速度（設定＝１７．５ｍＬ／分）、噴化窒素流量は１ｂａｒで２５％（約３ｋｇ／時間）、入口温度を１２０℃に設定し、出口温度を４８℃に平衡化した）を使用して噴霧乾燥した。標的化した配合物は、コポリマー：酢酸カルシウム：ＴＡＥＤ＝５：０．５：５．５である。
【００３８】
実施例１１
４．８ｇのジェットミルされたＴＡＥＤ粉末（１〜２ミクロン）を、オーバーヘッドミキサーを使用して、１６０，０００の重量平均分子量を有するポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−イソブチレン）のコポリマー（ＫｕｒａｒａｙによってＩＳＯＢＡＭ−１０として市販される、５０ｇ）溶液（１０重量％の固形物）と、４５ｇの脱イオン水と、共に混合して、均一な分散液を形成した。混合物を撹拌しながら、８ｇのＡｌＣｌ３水溶液（５重量％固形物）を、混合物にゆっくりと添加した。混合物の固形分は、およそ１０重量％であった。次に、混合物を、噴霧乾燥機（Ｍｏｂｉｌｅ  Ｍｉｎｏｒによって製造された、蠕動ポンプによる送液速度（設定＝１２．５ｍＬ／分）、噴化窒素流量は１ｂａｒで４０％（約５ｋｇ／時間）、入口温度を１２０℃に設定し、出口温度を５０℃に平衡化した）を使用して噴霧乾燥した。標的化した配合物は、コポリマー：ＴＡＥＤ：ＡｌＣｌ３＝５：４．８：０．２である。
【００３９】
比較実施例１
この実施例において、コポリマーは中和されていない。６００ｇのＤＩ水と、１６０，０００の重量平均分子量を有するポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−イソブチレン）のコポリマー（ＫｕｒａｒａｙによってＩＳＯＢＡＭ−１０として市販、１００ｇ）と、を１０００ｍｌのガラス瓶に添加した。混合物を、攪拌して１２０℃のホットプレートで加熱した。ポリマーが水相内に溶解する兆候は存在しない。
【００４０】
比較実施例２
５．０ｇのジェットミルされたＴＡＥＤ粉末（１〜２ミクロン）を、オーバーヘッドミキサーを使用して、１００ｇのＡＣＵＳＯＬ  ４４５溶液（１０重量％固形物）と、４５ｇのＤＩ水と、共に混合して、均一な分散液を形成した。混合物の固形分は、およそ１５重量％であった。次に、混合物を、Ｍｏｂｉｌｅ  Ｍｉｎｏｒの噴霧乾燥機を使用して、送液速度設定＝１２．５ｍＬ／分、噴化Ｎ２＝１ｂａｒ  ４０％の条件下で噴霧乾燥した。入口温度を１２０℃に設定し、出口温度を４５℃に平衡化した。標的化してカプセル化したＴＡＥＤ配合物は、ＡＣＵＳＯＬ：ＴＡＥＤ＝２：１である。Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＡｃｕｓｏｌ  ４４５は、４．５ｋｇ／ｍｏｌのＭＷを有するポリアクリル酸で部分的に中和されたＮａ形態である。
【００４１】
カプセル化性能評価
青色の食用色素の漂白（酸化）
水性青色化食用色素（ＦＤ＆Ｃ  ｂｌｕｅ  ＃１、トリアリールメタン色素）の５滴を、５００ｍｌの水に添加し、続いて１時間混合して均一な色素／水溶液を生成した。１グラムの色素／水溶液と、１グラムのＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから購入したＨ２Ｏ２  ３０％水溶液と、標的化した量のＴＡＥＤと、をバイアルに添加し、続いて５分間混合した。各バイアルの詳細な配合は以下の表内である。
【００４２】
漂白（酸化）性能を示す青色の低下を１２時間後に評価し、対照試料と比較した。
【表１】
2020530042.tif 000002
【００４３】
表１に示すように、室温で一晩（１２時間）放置した後、カプセル化されていないＴＡＥＤを有する対照試料（対照２）は、青色が漂白化（退色化）されており、一方でカプセル化されたＴＡＥＤ（バイアル１〜４）を含む他の試料は、依然として同じ青色を有しており、良好なカプセル化効率を示す。部分的に中和されたアクリルポリマーでカプセル化されたＴＡＥＤを含む比較実施例２においては、青色も退色した。
【００４４】
ＴＡＥＤからＤＡＥＤへの加水分解を決定するためのＨＰＬＣ分析
以下の表に列挙される実施例から選択される０．５ｇのカプセル化されていないＴＡＥＤ、およびカプセル化されたＴＡＥＤ粉末を、各々、２０ｇのＡｌｌ（商標）Ｍｉｇｈｔｙ  Ｐａｃ（商標）洗剤を含むバイアルに個別に添加し、１０分間振盪した。各バイアルからの混合物の１滴（約０．１ｇ）を、１０ｇの１：３アセトニトリル／Ｈ２Ｏ溶媒を含む別々のバイアルに個別に添加し、１５分間超音波処理して固形物ＴＡＥＤを完全に溶解した。調製した試料のＮ，Ｎ’ジアセチルエチレンジアミン（ＤＡＥＤ）濃度は、クォータナリポンプおよびダイオードアレイ検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ  １１００高速液体クロマトグラフィ（Ｈｉｇｈ−Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＨＰＬＣ））を使用して測定された。ＨＰＬＣ法の条件を下の表に要約する。
【表２】
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【表３】
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【００４５】
上記の表に示すように、カプセル化されていないＴＡＥＤでは、ＤＡＥＤ濃度は時間と共に著しく増加し、カプセル化されたＴＡＥＤを有する他の実施例では、ＤＡＥＤは比較的ゆっくりとした速度で増加した。ＤＡＥＤはＴＡＥＤの加水分解から生成されるため、ＤＡＥＤ濃度のゆっくりとした増加は、良好なカプセル化効率を示す。
【国際調査報告】
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