(57)【要約】本発明は分散液に関し、前記分散液は、ｉ）一般構造式：−ＣＨ２−ＣＨＲ１−ＣＯＯＲ２−を持つ繰返し単位を含む重合体の粒子Ａ）、式中、Ｒ１はＨまたはアルキル基を表し、かつＲ２は、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基を表し、粒子Ａ）の質量平均粒子径（ｄ５０）は、少なくとも５００ｎｍであり、ｉｉ）導電性重合体の粒子Ｂ）、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの複合物の粒子Ｂ）を含み、粒子Ｂ）の質量平均粒子径は、１５０ｎｍ未満であり、およびｉｉｉ）少なくとも１つの分散剤、好ましくは水を含み、粒子Ａ）の重合体：粒子Ｂ）の導電性重合体の重量比、好ましくは粒子Ａ）の重合体：粒子Ｂ）の複合物中の陽イオン性ポリチオフェンおよび重合性陰イオンの総重量の重量比は、少なくとも５：１である。本発明はまた、層状体、前記層状体の製造方法、前記方法により得られる層状体、および電気物理的測定のための層状体の使用に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散液であって、
ｉ）一般構造：−ＣＨ２−ＣＨＲ１−ＣＯＯＲ２−を持つ繰返し単位を含む重合体の粒子Ａ）、
式中、Ｒ１はＨまたはアルキル基を表し、かつ
Ｒ２は、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基を表し、
この粒子Ａ）の質量平均粒子径（ｄ５０）は、少なくとも５００ｎｍである、
ｉｉ）導電性重合体の粒子Ｂ）、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの複合物の粒子Ｂ）、
この粒子Ｂ）の質量平均粒子径は、１５０ｎｍ未満である、および
ｉｉｉ）少なくとも１つの分散剤、好ましくは水
を含み、
前記粒子Ａ）の重合体：前記粒子Ｂ）の導電性重合体の重量比、好ましくは前記粒子Ａ）の重合体：前記粒子Ｂ）の複合物中の前記陽イオン性ポリチオフェンおよび前記重合性陰イオンの総重量の重量比は、少なくとも５：１である、分散液。
【請求項２】
前記粒子Ａ）の重合体のガラス転移温度は、３５℃未満である、請求項１に記載の分散液。
【請求項３】
Ｒ１はＨであり、かつＲ２は、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される、請求項１または２に記載の分散液。
【請求項４】
前記粒子Ａ）の重合体中の繰返し単位の総数に対して、前記粒子Ａ）の重合体中の少なくとも２５％の前記繰返し単位は、Ｒ１がＨであり、かつＲ２が−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される単量体である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の分散液。
【請求項５】
前記粒子Ａ）の重合体は、アクリル酸またはアクリル酸塩またはそれら両方と、アクリル酸エステルとの共重合体であり、前記アクリル酸エステルは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸ｎ−オクチルからなる群より選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の分散液。
【請求項６】
前記粒子Ｂ）の導電性重合体は、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ複合物を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の分散液。
【請求項７】
前記分散液はさらに、構成成分ｉｖ）として、（１０１３ｍｂａｒで）少なくとも１２０℃の沸点を有する高沸点極性化合物、好ましくはエチレングリコールを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の分散液。
【請求項８】
層状体（１）であって、
Ｉ）基材（２）、
ＩＩ）導電性粘着層（３）を含み、
前記導電性粘着層（３）は、好ましくはヒトの皮膚に自己粘着性で、かつ前記基材（２）の少なくとも一表面の少なくとも一部分に重ね置かれ、
前記導電性粘着層（３）は、
ＩＩａ）一般構造：−ＣＨ２−ＣＨＲ１−ＣＯＯＲ２−を持つ繰返し単位を含む重合体、
式中、Ｒ１はＨまたはアルキル基を表し、かつＲ２は、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基を表し、
前記重合体は、前記導電性粘着層（３）の母材を形成する、
ＩＩｂ）前記母材中に分布した導電性重合体の粒子、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの複合物の粒子
を含み、
前記導電性粘着層は、断面方向の比抵抗（Ｒ断面）が５００Ωｍ未満であり、幅方向の比抵抗（Ｒ幅）が５０００Ωｍ未満であることを特徴とする、層状体。
【請求項９】
前記母材は、前記重合体ＩＩａ）の複数の島部を含み、前記島部の寸法は少なくとも１×１０−６ｍｍ２である、請求項８に記載の層状体（１）。
【請求項１０】
重合体ｉｉａ）は請求項２〜５に規定され、粒子ＩＩｂ）はＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ粒子である、請求項８または９に記載の層状体（１）。
【請求項１１】
前記導電性粘着層中の粒子ＩＩｂ）中の前記陽イオン性ポリチオフェンおよび前記重合性陰イオンの総重量に対する前記重合体ＩＩａ）（重合体ＩＩａ）：（陽イオン性ポリチオフェンおよび重合性陰イオン））の重量比は、少なくとも５：１である、請求項８〜１０に記載のいずれか一項の層状体（１）。
【請求項１２】
層状体（１）を製造する方法であって、
α１）請求項１〜７のいずれか一項に規定された分散液を用意する工程、
α２）基材（２）の少なくとも一表面の少なくとも一部分に前記分散液を塗布する工程、
α３）導電性粘着層を生成するように、好ましくはヒトの皮膚に対し自己粘着性で、かつ少なくとも前記基材（２）の少なくとも一表面の一部分に重ね置かれる導電性粘着層（３）を生成するように、分散剤ｉｉｉ）を少なくとも部分的に除去する工程を含み、前記分散剤の少なくとも部分的な除去は、前記基材に塗布された前記分散液を前記粒子Ａ）の重合体のガラス転移温度を超える温度に加熱して達成される、方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法により得られる層状体（１）。
【請求項１４】
前記導電性粘着層（３）が前記皮膚と直接接触する電気物理的測定のための請求項８〜１１および１３のいずれか一項に記載の層状体（１）の使用。
【請求項１５】
治療的送電システムまたは受電システムであって、
治療的送電装置または受電装置、
前記治療的送電装置または受電装置に接続された少なくとも１本のケーブルコネクタ、
前記少なくとも１本のケーブルコネクタに接続された請求項８〜１１および１３のいずれか一項に記載の層状体（１）を含む少なくとも１個の電極を含む、システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば自己粘着性電極貼付剤として使用できる層状体、この層状体を製造することができる分散液、この層状体の製造方法、その方法により得られる層状体、電気物理的測定への層状体の使用、および治療的送電システムまたは受電システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚表面電極は、例えば心電図検査（ＥＣＧ）、筋電図検査（ＥＭＧ）、脳波検査（ＥＥＧ）などの多くの医療診断システムで重要な構成部品である。これらシステムでは、電極は、ＥＣＧ、ＥＭＧ、ＥＥＧでのそれぞれ心臓、筋肉、脳などの生理的変数を電位に変換する変換器として重要な役割を果たす。測定された電位は、次に電子測定回路およびコンピュータなどの機器によって増幅かつ処理される。
【０００３】
短期間の使用に最適化された導電性電極および／または放熱性電極の分野の最新技術としては、例えば特許文献１に開示される水性ゲル電解質に基づくシステムがある。しかしそのゲル系電極は、皮膚への電極の付着に関し、また長期の安定性に関して欠点がある。これらの電極を患者の皮膚に貼付ける場合には、電極の粘着特質およびその電極と皮膚の間の接触による悪影響を避けるために、液体電解質が粘着部に接触しないように注意する必要がある。さらにゲル電解質は、通常、例えばアスコルビン酸またはその誘導体を含む酸性の水性電解質である。この酸性化合物の存在は、しかし電極を長期間用途に使用する場合には、紅斑または皮膚刺激などの副作用を引き起こす。
【０００４】
長期間用途での代替物として、特許文献２に開示される黒鉛担持重合体などの炭素含有重合体に基づく電極、または特許文献３に開示されるゴム組成物などの金属粒子を充填した導電性液状エラストマーに基づく電極が従来技術として公知である。ただしこれらの導電性重合体系に基づく電極では、信頼性の高い結果を得るために、皮膚にあてがった後に約３０分の所定の待機時間を必要とする。この待機の必要性は、皮膚との界面での幾何学的な変化と湿気起因の変化との両方による過渡的な抵抗変化に対応するものである。
【０００５】
先行技術において、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳなどのドープされたチオフェンを身体電極での導電性材料として使用できることも公知である。非特許文献１は、長期の経皮記録用のイオン液体ゲル支援電極を開示しており、この電極では、ＡｕとＰＥＤＯＴ／ＰＳＳからなる電極にイオン液体ゲルが組み込まれている。これらの電極を、パリレンＣの薄膜上に堆積して皮膚に適合させている。
【０００６】
しかしながら、これらの重合体系の電極システムには、それらの導電性が比較的低いという特徴がある。この理由の下に、例えば特許文献４に開示される複合金属導電構造が、可能な限りに最も均一な電位分布を得るために、最新技術では好適に使用されている。ただしこれらの金属導電構造の製造は複雑であり、それゆえに高コストとなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第９，０５０，４５１  Ｂ１号明細書
【特許文献２】米国特許第７，１３６，６９１  Ｂ２号明細書
【特許文献３】独国特許第１０  ２００８  ０５０  ９３２  Ａ１号明細書
【特許文献４】米国特許第７，７４２，８８２号明細書
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｌｅｌｅｕｘら（Ａｄｖ．Ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ  Ｍａｔｅｒ，２０１４，３，ｐａｇｅｓ  １３７７−１３８０）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、皮膚表面電極に関連する先行技術に起因する欠点を克服する目的に基づく。
【００１０】
特に本発明は、皮膚表面電極中の皮膚との接触部に使用でき、かつ皮膚に容易に貼付けることができ、また長期間の貼付けでも皮膚に悪影響を及ぼさない層状体を提供する目的に基づく。これらの皮膚表面電極の過渡的な抵抗は、電極の湿気吸収により変化しないことが望ましく、それにより長期測定に特に適するものとなる。
【００１１】
本発明は、皮膚への電極の貼付け直後でも信頼できる結果を取得できる手段を用いて、皮膚表面電極での皮膚接触に使用できる層状体を提供する目的に基づく。さらにこの層状体は、長期間の用途に使用できること、ならびにその電気的特性、特に幅方向および断面方向の抵抗が体温または環境湿度などの条件の影響をあまり受けないことを特徴とする必要がある。これに関連して、もし液体電解質を添加する必要はなしに層状体を皮膚表面電極での皮膚接触に使用できるのなら、この層状体は特に有効なものとなる。
【００１２】
本発明はまた、この層状体の製造に使用できる分散液を提供する目的に基づく。本発明の根底にあるさらなる目的は、この層状体を効率的かつ費用効率の高い方法、好ましくは自動化された大量生産法で製造できる工程による方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の目的のうちの１つ以上の達成には、本発明の特許請求の範囲を構成する範囲の主題が寄与する。本発明の特定の実施形態を表す従属請求項の主題がさらに寄与する。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
実施形態１：分散液であって、
ｉ）一般構造：−ＣＨ２−ＣＨＲ１−ＣＯＯＲ２−を持つ繰返し単位を含む重合体の粒子Ａ）を含み、
式中、Ｒ１はＨまたはアルキル基、好ましくはＨまたはＣＨ３、最も好ましくはＨを表し、かつ
Ｒ２は、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、好ましくは−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される基を表し、
この粒子Ａ）の質量平均粒子径（ｄ５０）は、少なくとも５００ｎｍ、好ましくは少なくとも６００ｎｍ、より好ましくは少なくとも７００ｎｍ、より好ましくは少なくとも８００ｎｍ、より好ましくは少なくとも９００ｎｍ、最も好ましくは少なくとも１０００ｎｍであり、
ｉｉ）導電性重合体の粒子Ｂ）、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの複合物の粒子Ｂ）を含み、
この粒子Ｂ）の質量平均粒子径は、１５０ｎｍ未満、好ましくは１４５ｎｍ未満、より好ましくは１４０ｎｍ未満、より好ましくは１３５ｎｍ未満、より好ましくは１３０ｎｍ未満、最も好ましくは１２５ｎｍ未満であり、および
ｉｉｉ）少なくとも１つの分散剤、好ましくは水を含み、
粒子Ａ）の重合体：粒子Ｂ）の導電性重合体の重量比、好ましくは粒子Ａ）の重合体：粒子Ｂ）の複合物の陽イオン性ポリチオフェンおよび重合性陰イオンの総重量の重量比は、少なくとも５：１、好ましくは少なくとも１０：１、より好ましくは少なくとも１５：１、より好ましくは少なくとも２０：１、最も好ましくは少なくとも２５：１である、分散液。
【００１５】
実施形態２：実施形態１に記載の分散液であって、粒子Ａ）の重合体のガラス転移温度は、３５℃未満、好ましくは２０℃未満、より好ましくは１０℃未満、最も好ましくは０℃未満である。
【００１６】
実施形態３：実施形態１または２に記載の分散液であって、粒子Ａ）の質量平均粒子径は、１０００〜５０００ｎｍの範囲、好ましくは１０００〜４０００ｎｍの範囲、最も好ましくは１０００〜３０００ｎｍの範囲である。
【００１７】
実施形態４：実施形態１〜３のいずれかの一形態に記載の分散液であって、Ｒ１はＨであり、Ｒ２は−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される。
【００１８】
実施形態５：実施形態１〜４のいずれかの一形態に記載の分散液であって、粒子Ａ）の重合体中の繰り返し単位の総数に対して、粒子Ａ）の重合体中の少なくとも２５％、好ましくは少なくとも３５％、より好ましくは少なくとも４５％、最も好ましくは少なくとも５５％の繰返し単位は、Ｒ１がＨであり、かつＲ２が−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される単量体である。
【００１９】
実施形態６：実施形態１〜５のいずれかの一形態に記載の分散液であって、粒子Ａ）の重合体は、アクリル酸またはアクリル酸塩またはそれら両方と、アクリル酸エステルとの共重合体である。
【００２０】
実施形態７：実施形態１〜６のいずれかの一形態に記載の分散液であって、粒子Ａ）の重合体は、アクリル酸またはアクリル酸塩またはそれら両方と、アクリル酸エステルとの共重合体であり、このアクリル酸エステルは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸ｎ−オクチルからなる群より選択される。
【００２１】
実施形態８：実施形態１〜７のいずれかの一形態に記載の分散液であって、分散液中の粒子Ａ）の重合体の量は、各場合において分散液の全重量に対して、１０〜８０重量％の範囲、好ましくは１５〜７５重量％の範囲、より好ましくは２０〜７０重量％の範囲、最も好ましくは２５〜６５重量％の範囲である。
【００２２】
実施形態９：実施形態１〜８のいずれかの一形態に記載の分散液であって、粒子Ｂ）の質量平均粒子径は、２５〜１２５ｎｍの範囲、好ましくは５０〜１２５ｎｍの範囲、最も好ましくは、７５〜１２５ｎｍの範囲である。
【００２３】
実施形態１０：実施形態１〜９のいずれかの一形態に記載の分散液であって、粒子Ｂ）の導電性重合体は、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ複合物を含む。
【００２４】
実施形態１１：実施形態１〜１０のいずれかの一形態に記載の分散液であって、分散液は、導電性重合体、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンおよび重合性陰イオン、最も好ましくはＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを、各場合において分散液の総重量に対して、０．０１〜５重量％の範囲、好ましくは０．０２５〜３．５重量％の範囲、より好ましくは０．０５〜２重量％の範囲、最も好ましくは０．１〜１重量％の範囲で含む。
【００２５】
実施形態１２：実施形態１〜１１のいずれかの一形態に記載の分散液であって、分散液はさらに、構成成分ｉｖ）として、（１０１３ｍｂａｒで）少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１４０℃、最も好ましくは少なくとも１６０℃の沸点を有する高沸点極性化合物を含む。
【００２６】
実施形態１３：実施形態１２に記載の分散液であって、高沸点極性化合物は、好ましくはアルキレングリコールであるジオール、好ましくはグリセロールであるトリオール、好ましくはＤＭＳＯであるスルホキシドからなる群から選択される。
【００２７】
実施形態１４：実施形態１３に記載の分散液であって、高沸点極性化合物は、エチレングリコールである。
【００２８】
実施形態１５：実施形態１２〜１４のいずれかの一形態に記載の分散液であって、分散液は、高沸点極性化合物、好ましくはエチレングリコールを、各場合において分散液の全重量に対して、０．１〜２０重量％の範囲、好ましくは０．５〜１７．５重量％の範囲、より好ましくは１〜１５重量％の範囲、最も好ましくは５〜１２．５重量％の範囲の量で含む。
【００２９】
実施形態１６：実施形態１２〜１５のいずれかの一形態に記載の分散液であって、粒子Ｂ）中の陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの総重量に対する高沸点極性化合物の重量比（高沸点極性化合物：（陽イオン性ポリチオフェン＋重合性陰イオン））は、少なくとも１：１、好ましくは少なくとも３：１、より好ましくは少なくとも６：１、最も好ましくは少なくとも９：１である。
【００３０】
実施形態１７：実施形態１〜１６のいずれかの一形態に記載の分散液であって、分散液は、分散剤として水を含む水性分散液である。
【００３１】
実施形態１８：層状体であって、
Ｉ）基材、
ＩＩ）導電性粘着層、好ましくはヒトの皮膚に自己粘着性であり、かつ基材の少なくとも一表面の少なくとも一部分に重ね置かれる導電性粘着層を含み、この導電性粘着層は、
ＩＩａ）一般構造：−ＣＨ２−ＣＨＲ１−ＣＯＯＲ２−を持つ繰返し単位を含む重合体を含み、
式中、Ｒ１はＨまたはアルキル基、好ましくはＨまたはＣＨ３、最も好ましくはＨを表し、かつＲ２は、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、好ましくは−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される基を表し、
この重合体は導電性粘着層の母材を形成し、
ＩＩｂ）この母材中に分布した導電性重合体粒子、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの複合物の粒子を含み、
この導電性粘着層は、断面方向の比抵抗（Ｒ断面）が５００Ωｍ未満、好ましくは１００Ωｍ未満、最も好ましくは５０Ωｍ未満であり、幅方向の比抵抗（Ｒ幅）が５０００Ωｍ未満、好ましくは５０Ωｍ未満、最も好ましくは５Ωｍ未満であることを特徴とする、層状体。
【００３２】
実施形態１９：実施形態１８に記載の層状体であって、基材は、非導電性重合体層および非導電性重合体層の少なくとも一表面の少なくとも一部分に接触するさらなる導電層を含み、導電性粘着層は、このｓらなる導電層の少なくとも一部分に接触している。
【００３３】
実施形態２０：実施形態１８または１９に記載の層状体であって、非導電性重合体層は、厚さが１〜５０μｍの範囲、好ましくは３〜４０μｍの範囲、より好ましくは６〜３０μｍの範囲、最も好ましくは１０〜２０μｍの範囲にあるポリイミド層である。
【００３４】
実施形態２１：実施形態１８〜２０のいずれかの一形態に記載の層状体であって、さらなる導電層は銀の格子である。
【００３５】
実施形態２２：実施形態１８〜２１のいずれかの一形態に記載の層状体であって、重合体ＩＩａ）のガラス転移温度は、３５℃未満、好ましくは２０℃未満、より好ましくは１０℃未満、最も好ましくは０℃未満である。
【００３６】
実施形態２３：実施形態１６〜２０のいずれかの一形態に記載の層状体であって、Ｒ１はＨであり、Ｒ２は、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される。
【００３７】
実施形態２４：実施形態１８〜２３のいずれかの一形態に記載の層状体であって、重合体ＩＩａ）中の繰返し単位の総数に対して、重合体ＩＩａ）中の少なくとも２５％、好ましくは少なくとも３５％、より好ましくは少なくとも４５％、最も好ましくは少なくとも５５％の繰返し単位は、Ｒ１がＨであり、かつＲ２が−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される単量体である。
【００３８】
実施形態２５：実施形態１８〜２４のいずれかの一形態に記載の層状体であって、重合体ＩＩａ）は、アクリル酸またはアクリル酸塩またはそれらの両方と、アクリル酸エステルとの共重合体である。
【００３９】
実施形態２６：実施形態１８〜２５のいずれかの一形態に記載の層状体であって、重合体ＩＩａ）は、アクリル酸またはアクリル酸塩またはそれらの両方と、アクリル酸エステルとの共重合体であり、このアクリル酸エステルは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸ｎ−オクチルからなる群より選択される。
【００４０】
実施形態２７：実施形態１８〜２６のいずれかの一形態に記載の層状体であって、母材は、重合体ＩＩａ）の複数の島部を含み、この島部の寸法は、少なくとも１×１０−６ｍｍ２、好ましくは少なくとも１×１０−５ｍｍ２、より好ましくは少なくとも１×１０−４ｍｍ２以上、最も好ましくは少なくとも１×１０−３ｍｍ２である。
【００４１】
実施形態２８：実施形態１８〜２７のいずれかの一形態に記載の層状体であって、粒子ＩＩｂ）はＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ粒子である。
【００４２】
実施形態２９：実施形態１８〜２８のいずれかの一形態に記載の層状体であって、導電性粘着層中の粒子ＩＩｂ）中の陽イオン性ポリチオフェンおよび重合性陰イオンの総重量に対する重合体ＩＩａ）の重量比（重合体ＩＩａ）：（陽イオン性ポリチオフェンおよび重合性陰イオン））は、少なくとも５：１、好ましくは少なくとも１０：１、より好ましくは少なくとも１５：１、より好ましくは少なくとも２０：１、最も好ましくは少なくとも２５：１である。
【００４３】
実施形態３０：実施形態１６〜２８のいずれかの一形態に記載の層状体であって、導電性粘着層の厚さは、１〜５００μｍの範囲、好ましくは３〜２５０μｍの範囲、より好ましくは４〜１５０μｍの範囲、最も好ましくは５〜５０μｍの範囲である。
【００４４】
実施形態３１：層状体を製造する方法であって、
α１）実施形態１〜１７のいずれかで規定された分散液を提供する工程、好ましくは実施形態１２〜１６のいずれかで規定された分散液を提供する工程、
α２）基材の少なくとも一表面の少なくとも一部分に分散液を塗布する工程、および
α３）導電性粘着層を生成するように、好ましくはヒトの皮膚に対し自己粘着性があり、かつ基材の少なくとも一表面の少なくとも一部分に重ね置かれる導電性粘着層を生成するように、分散剤ｉｉｉ）を少なくとも部分的に除去する工程を含み、この分散剤の少なくとも部分的な除去を、基材に塗布された分散液を粒子Ａ）の重合体のガラス転移温度を超える温度に加熱して達成する、方法。
【００４５】
実施形態３２：実施形態３１に記載の方法であって、粒子Ａ）の重合体のガラス転移温度は、３５℃未満、好ましくは２０℃未満、より好ましくは１０℃未満、最も好ましく０℃未満である。
【００４６】
実施形態３３：実施形態３１または３２に記載の方法であって、基材は実施形態１９〜２１に規定されている。
【００４７】
実施形態３４：実施形態３１〜３３のいずれかの一形態に記載の方法によって得られる層状体。
【００４８】
実施形態３５：実施形態３４に記載の層状体であって、導電性粘着層は、その内部に導電性重合体の粒子Ｂ）、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの複合物の粒子が分布している粒子Ａ）の重合体の母材を含む。
【００４９】
実施形態３６：実施形態３４または３５に記載の層状体であって、導電性粘着層は、
断面方向の比抵抗（Ｒ断面）が５００Ωｍ未満、好ましくは１００Ωｍ未満、最も好ましくは５０Ωｍ未満であり、
幅方向の比抵抗（Ｒ幅）が５０００Ωｍ未満、好ましくは５０Ωｍ未満、最も好ましくは５Ωｍ未満であることを特徴とする。
【００５０】
実施形態３７：実施形態３４〜３６のいずれかの一形態に記載の層状体であって、導電性粘着層の厚さは、１〜５００μｍの範囲、好ましくは３〜１５０μｍの範囲、より好ましくは４〜１５０μｍの範囲、最も好ましくは５〜５０μｍの範囲である。
【００５１】
実施形態３８：導電性粘着層を皮膚に直接接触させる電気物理的測定のための実施形態１８〜３０および３４〜３７のいずれかの一形態に記載の層状体の使用。
【００５２】
実施形態３９：実施形態３８に記載の使用であって、電気物理的測定は、心電図検査法（ＥＣＧ）、脳波検査法（ＥＥＧ）、電気インピーダンス断層撮影法（ＥＩＴ）、筋電図検査法（ＥＭＧ）、および眼電図検査法（ＥＯＧ）を含む。
【００５３】
実施形態４０：治療的送電システムまたは受電システムは、
治療的送電装置または受電装置、
治療的送電装置または受電装置に接続された少なくとも１本のケーブルコネクタ、
少なくとも１本のケーブルコネクタに接続された実施形態１８〜３０および３４〜３７のいずれかの一形態に記載の層状体を含む少なくとも１個の電極を含む。
【００５４】
上記の目的の達成には分散液が寄与し、この分散液は、
ｉ）一般構造：−ＣＨ２−ＣＨＲ１−ＣＯＯＲ２−を持つ繰返し単位を含む重合体の粒子Ａ）を含み、
式中、Ｒ１はＨまたはアルキル基、好ましくはＨまたはＣＨ３、最も好ましくはＨを表し、かつ
Ｒ２は、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、好ましくは−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される基を表し、
粒子Ａ）の質量平均粒子径（ｄ５０）は、少なくとも５００ｎｍ、好ましくは少なくとも６００ｎｍ、より好ましくは少なくとも７００ｎｍ、より好ましくは少なくとも８００ｎｍ、より好ましくは少なくとも９００ｎｍ、最も好ましくは少なくとも１０００ｎｍであり、
ｉｉ）導電性重合体の粒子Ｂ）、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの複合物の粒子Ｂ）を含み、
粒子Ｂ）の質量平均粒子径は、１５０ｎｍ未満、好ましくは１４５ｎｍ未満、より好ましくは１４０ｎｍ未満、より好ましくは１３５ｎｍ未満、より好ましくは１３０ｎｍ未満、最も好ましくは１２５ｎｍ未満であり、および
ｉｉｉ）少なくとも１つの分散剤、好ましくは水を含み、
粒子Ａ）中の重合体：粒子Ｂ）中の導電性重合体の重量比、好ましくは粒子Ａ）中の重合体：粒子Ｂ）の複合物中の陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの総重量の重量比は、少なくとも５：１、好ましくは少なくとも１０：１、より好ましくは少なくとも１５：１、より好ましくは少なくとも２０：１、最も好ましくは少なくとも２５：１である。
【００５５】
驚くべきことに、ｄ５０値が１５０ｎｍ未満のより微細な粒子径を有する導電性重合体粒子、特にＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ粒子と、ｄ５０値が５００ｎｍ以上のポリアクリル酸系粒子との非常に特別な組合せにより、ヒトの皮膚に自己粘着性であり、かつ顕著な電気的特性、特に純粋なオーム性挙動を特徴とする導電性粘着層を生成することができることが見出された。これらの導電性粘着層は、液状電解質の添加を必要とせず、当該抵抗はまた既知の電解質系の電極システムよりも低くなる。またこれらの導電性粘着層は、湿潤環境に保管された場合の水の吸収は無視できる程度しか起こらず、これにより、過渡的な抵抗は皮膚との界面での湿分起因の変化による影響を受けないので、身体電極の接点材料としても特に適するものとなる。
【００５６】
構成成分ｉ）
本発明による分散液は、構成成分ｉ）として、一般構造：−ＣＨ２−ＣＨＲ１−ＣＯＯＲ２−を持つ繰返し単位を含む重合体の粒子Ａ）を含み、
式中、Ｒ１はＨまたはアルキル基、好ましくはＨまたはＣＨ３、最も好ましくはＨを表し、かつ
Ｒ２は、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、好ましくは−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される基を表し、
粒子Ａ）の質量平均粒子径（ｄ５０）は、少なくとも５００ｎｍ、好ましくは少なくとも６００ｎｍ、より好ましくは少なくとも７００ｎｍ、より好ましくは少なくとも８００ｎｍ、より好ましくは少なくとも９００ｎｍ、最も好ましくは少なくとも１０００ｎｍである。本発明の分散液の特に好ましい実施形態によれば、粒子Ａ）の質量平均粒子径は、１０００〜５０００ｎｍの範囲、好ましくは１０００〜４０００ｎｍの範囲、最も好ましくは１０００〜３０００ｎｍの範囲である。
【００５７】
粒子Ａ）の重合体は、アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルの重合体、または（メタ）アクリル酸エステルと、（メタ）アクリル酸エステルに共重合可能な１つ以上のエチレン性不飽和単量体との共重合体である。本明細書での「（メタ）アクリル酸」という用語は、メタクリル酸およびアクリル酸、好ましくはアクリル酸を表す。粒子Ａ）の適切な重合体として、重合体、例えばポリ（（メタ）アクリル酸メチル）（ＰＭＭＡもしくはＰＭＡ）、ポリ（（メタ）アクリル酸エチル）、ポリ（（メタ）アクリル酸ブチル）、ポリ（（メタ）アクリル酸イソブチル）、ポリ（（メタ）アクリル酸ヘキシル）、ポリ（（メタ）アクリル酸イソデシル）、ポリ（（メタ）アクリル酸ラウリル）、ポリ（（メタ）アクリル酸フェニル）、ポリ（アクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸イソプロピル）、ポリ（アクリル酸イソブチル）、ポリ（アクリル酸オクタデシル）（本明細書では「ポリアクリル酸」と総称する）、またはそれらの共重合体および混合物が挙げられる。
【００５８】
粒子Ａ）の特に好ましい重合体は、上述の一般構造の繰返し単位で、Ｒ１がＨであり、かつＲ２が−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される重合体、すなわちアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、またはこれらの化合物の混合物を単量体として形成される重合体または共重合体である。これに関連して、粒子Ａ）の重合体中の繰返し単位の総数に対して、粒子Ａ）の重合体中での繰返し単位の少なくとも２５％、好ましくは少なくとも３５％、より好ましくは少なくとも４５％、最も好ましくは少なくとも５５％は、Ｒ１がＨであり、かつＲ２が−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される単量体であることが特に好ましい。これに関連して、さらに好ましくは、粒子Ａ）の重合体は、アクリル酸またはアクリル酸塩またはそれら両方と、アクリル酸エステルとの共重合体であり、特に好ましくは、アクリル酸またはアクリル酸塩またはそれら両方と、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルからなる群より選択されるアクリル酸エステルとの共重合体である。
【００５９】
粒子Ａ）の重合体は、本発明の分散液のさらなる実施形態によれば僅かに架橋されているか、または特に好ましい実施形態によれば全く架橋されていないかのいずれかである。これに関連して、さらにＮＷＳＰ２４０．０．Ｒ２（１５）に準拠した重量測定法で測定される粒子Ａ）の重合体の生理食塩水自由膨潤倍率は、１０ｇ／ｇ未満、より好ましくは１ｇ／ｇ未満、最も好ましくは０．１ｇ／ｇ未満であることが好ましい。
【００６０】
粒子Ａ）の特に好ましい重合体は、ガラス転移温度が３５℃未満、好ましくは２０℃未満、より好ましくは１０℃未満、最も好ましくは０℃未満の重合体である。
【００６１】
粒子Ａ）の適切な重合体は、Ｒｕｄｏｌｆ  ＧｍｂＨ（Ｇｅｒｅｔｓｒｉｅｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なＲＵＣＯ−ＣＯＡＴ（登録商標）ＡＣ  １０１０もしくはＲＵＣＯ−ＣＯＡＴ（登録商標）ＡＣ  ２５１０などの市販のポリアクリル酸分散液、またはＡｌｂｅｒｄｉｎｇｋ  Ｂｏｌｅｙ  ＧｍｂＨ（Ｋｒｅｆｅｌｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なＡＱＵＡ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＡＱＰ  ２７５などの市販のポリアクリル酸分散液中の重合体粒子である。
【００６２】
好ましくは、本発明の分散液は、粒子Ａ）の重合体を、各場合において分散液の総重量に対して１０〜８０重量％の範囲、好ましくは１５〜７５重量％の範囲、より好ましくは２０〜７０重量％の範囲、最も好ましくは２５〜６５重量％の範囲で含む。
【００６３】
構成成分ｉｉ）
本発明の分散液は、構成成分ｉｉ）として、導電性重合体の粒子Ｂ）、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンとの複合物の粒子Ｂ）を含み、粒子Ｂ）の質量平均粒子径は、１５０ｎｍ未満、好ましくは１４５ｎｍ未満、より好ましくは１４０ｎｍ未満、より好ましくは１３５ｎｍ未満、より好ましくは１３０ｎｍ未満、最も好ましくは１２５ｎｍ未満である。
【００６４】
本発明の分散液の特に好ましい実施形態によれば、粒子Ｂ）の質量平均粒子径は、２５〜１２５ｎｍの範囲、好ましくは５０〜１２５ｎｍの範囲、最も好ましくは７５〜１２５ｎｍの範囲である。
【００６５】
導電性重合体は、置換されていてもよいポリチオフェン、任意にポリアニリン、および置換されていてもよいポリピロールからなる群より選択される重合体であってもよく、置換されていてもよいポリチオフェンが導電性重合体として特に好ましい。
【００６６】
好ましいポリチオフェンは、一般式：
【化１】
2020527974.tif 000003
を持つポリチオフェンであり、式中、
Ａは、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキレン基を表し、
Ｒは、直鎖または分岐鎖の置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１８アルキルラジカル、置換されていてもよいＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルラジカル、置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１４アリールラジカル、置換されていてもよいＣ７〜Ｃ１８アラルキルラジカル、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルラジカルまたはヒドロキシルラジカルを表し、０〜８個のラジカルＲがＡに結合でき、２個以上のラジカルの場合には、同一であっても異なっていてもよい。
【００６７】
ポリチオフェンは、いずれの場合にも、末端基にＨを持つことが好ましい。
【００６８】
本発明に関連して、Ｃ１〜Ｃ５アルキレンラジカルＡは、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン、またはｎ−ペンチレンが好ましい。Ｃ１〜Ｃ１８アルキルＲは、好ましくは、メチル、エチル、ｎまたはイソプロピル、ｎ、イソ、ｓｅｃ−またはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、１−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、またはｎ−オクタデシルなどの直鎖または分岐鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルラジカルを表し、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルキルラジカルＲは、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、またはシクロデシルを表し、Ｃ５〜Ｃ１４アリールラジカルＲは、例えば、フェニルまたはナフチルを表し、およびＣ７〜Ｃ１８アラルキルラジカルＲは、例えば、ベンジル、ｏ−、ｍ−、ｐ−トリル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−キシリルまたはメシチルを表す。上記のリストは、例として本発明を説明するのに役立つものであり、確定的なものと見做すべきではない。
【００６９】
本発明に関連して、ラジカルＡおよび／またはラジカルＲのさらなる任意の置換基としては、多数の有機基が可能であり、例えば、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、アルコキシ、ハロゲン、エーテル、チオエーテル、ジスルフィド、スルホキシド、スルホン、スルホン酸、アミノ、アルデヒド、ケト、カルボン酸エステル、カルボン酸、炭酸、カルボン酸、シアノ、アルキルシランおよびアルコキシシラン、ならびにカルボキサミドの各基が挙げられる。
【００７０】
Ａが置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルキレンラジカルを表すポリチオフェンが、特に好ましい。ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）は、ポリチオフェンとして特に極めて好ましい。
【００７１】
ポリチオフェンは中性または陽イオン性であってもよく、陽イオン性ポリチオフェンが特に好ましい。「陽イオン性」という用語は、ポリチオフェン主鎖の電荷のみに関連付けられる。ポリチオフェンは、ラジカルＲでの置換基に応じて、構造単位内で正電荷および負電荷を移動させることができ、正電荷はポリチオフェンの主鎖に存在し、負電荷はスルホン酸基またはカルボン酸基で置換されたラジカルＲに存在してもよい。これに関連して、ポリチオフェン主鎖の正電荷は、ラジカルＲに存在してもよい陰イオン性基によって部分的にまたは完全に満たされ得る。全体的には、これらの場合にポリチオフェンは、陽イオン性、中性となり、または陰イオン性となってもよい。それでも、本発明に関連して、ポリチオフェン主鎖の正電荷が決定因子となるので、これらすべては陽イオン性ポリチオフェンと見做される。これら正電荷は、正確な数と位置を確実に判断できないので、式中には示されていない。ただし正電荷の数は１〜ｎであり、このｎはポリチオフェン内の（同一または異なる）すべての繰返し単位の総数である。
【００７２】
陽イオン性ポリチオフェンの正電荷を補償するために、粒子Ｂ）は好ましくは酸基で官能化された重合体に基づく重合性陰イオンをさらに含むことが好ましい。ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、もしくはポリマレイン酸などの重合性カルボン酸の陰イオン、またはポリスチレンスルホン酸、およびポリビニルスルホン酸などの重合性スルホン酸の陰イオンは、特に重合性陰イオンとして可能性が高い。これらのポリカルボン酸およびポリスルホン酸は、ビニルカルボン酸およびビニルスルホン酸と、アクリル酸エステルおよびスチレンなど他の重合性単量体との共重合体であってもよい。さらに可能な重合性陰イオンとしては、例えばＮａｆｉｏｎ（登録商標）の名称で市販されている過フッ素化されたコロイドを生成する重合性陰イオンである。酸基で官能化され重合性陰イオンを供給する重合体の分子量は、好ましくは１，０００〜２，０００，０００、特に好ましくは２，０００〜５００，０００である。酸基またはそれらのアルカリ金属塩で官能化された重合体として、例えばポリスチレンスルホン酸およびポリアクリル酸などが市販されており、またこれらは公知の方法によって調製できる（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ  Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．Ｅ  ２０  Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ  Ｓｔｏｆｆｅ，ｐａｒｔ  ２，（１９８７），ｐ．１１４１  ｅｔ  ｓｅｑ．を参照）。特に好ましい重合性陰イオンは、ポリスチレンスルホン酸の陰イオンである。
【００７３】
粒子Ｂ）は、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの複合物、特に好ましくはＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ複合物を含む。この複合物は、チオフェン単量体、好ましくは３，４−エチレンジオキシチオフェンを、重合性陰イオンが存在する水溶液中で酸化重合して、好ましくは３，４−エチレンジオキシチオフェンをポリスチレンスルホン酸の陰イオンの存在で酸化重合して得られる。
【００７４】
好ましくは、本発明の分散液は、導電性重合体、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオン、好ましくはＰＥＤＯＴ／ＰＳＳを、各場合において分散液の総重量に対して、総量として０．０１〜５重量％の範囲、好ましくは０．０２５〜３．５重量％の範囲、より好ましくは０．０５〜２重量％の範囲、最も好ましくは０．１〜１重量％の範囲で含む（陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの複合物の場合には、上記の総量とは、陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの合計重量を指す）。
【００７５】
構成成分ｉｉｉ）
本発明の分散液は、構成成分ｉｉｉ）として、少なくとも１種の分散剤を含む。
【００７６】
好ましい分散剤は、水、水混和性溶媒であり、特にメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、およびイソプロパノールなどの脂肪族アルコール、ジアセトンアルコール、アセトンおよびメチルエチルケトンなどの脂肪族ケトン、またはこれら溶媒の少なくとも２種の混合物からなる群から選択される。しかし最も好ましい溶媒は水であり、これは本発明の分散液として水性分散液が好ましいことを意味する。これに関連して、分散液中の分散剤の総量の少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、さらにより好ましくは少なくとも８５重量％、さらにより好ましくは少なくとも９０重量％が、水であることが特に好ましい。
【００７７】
構成成分ｉｖ）
本発明による分散液は、構成成分ｉｖ）として、（１０１３ｍｂａｒで）少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１４０℃、最も好ましくは少なくとも１６０℃の沸点を有する高沸点極性化合物をさらに含んでもよい。構成成分ｉｖ）として使用できる好ましい化合物は、ジオール、好ましくはアルキレングリコール、トリオール、好ましくはグリセロール、およびスルホキシド、好ましくはＤＭＳＯである。特に好ましいアルキレングリコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、またはこれらアルキレングリコールの少なくとも２種の混合物であり、エチレングリコールが最も好ましい。好ましくは、粒子Ｂ）中の陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの総重量に対する高沸点極性化合物の重量比（高沸点極性化合物：（陽イオン性ポリチオフェン＋重合性陰イオン））は、少なくとも１：１、好ましくは少なくとも３：１、より好ましくは少なくとも６：１、最も好ましくは少なくとも９：１である。
【００７８】
本発明の分散液中の高沸点極性化合物、好ましくはエチレングリコールの量は、各場合において分散液の総重量に対して、好ましくは０．１〜２０重量％の範囲、より好ましくは０．５〜１７．５重量％の範囲、より好ましくは１〜１５重量％の範囲、最も好ましくは５〜１２．５重量％の範囲である。
【００７９】
構成成分ｖ）
本発明による分散液は、構成成分ｖ）として、構成成分ｉ）〜ｉｖ）とは異なる少なくとも１つの追加の添加剤をさらに含んでもよい。適切な添加剤ｖ）は、
界面活性物質として、例えばアルキルベンゼンスルホン酸およびその塩、パラフィンスルホン酸塩、アルコールスルホン酸塩、エーテルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、リン酸エステル、アルキルエーテルカルボン酸、またはカルボン酸塩などの陰イオン性界面活性剤、例えば四級アルキルアンモニウム塩などの陽イオン性界面活性剤、例えば直鎖アルコールエトキシラート、オキソアルコールエトキシラート、アルキルフェノールエトキシラート、またはアルキルポリグルコシドなどの非イオン性界面活性剤、特に商標Ｄｙｎｏｌ（登録商標）およびＺｏｎｙｌ（登録商標）で市販されている界面活性剤であり、
粘着促進剤として、例えば有機官能性シランまたはそれらの加水分解物、例えば３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、またはオクチルトリエトキシシランであり、
架橋剤として、例えばメラミン化合物、マスクドイソシアナート、テトラエトキシシランなどの官能性シラン、例えばテトラエトキシシランを基にしたアルコキシシラン加水分解物、３−グリシドキシプロピル−トリアルコキシシランなどのエポキシシランであり、
導電率向上剤として、例えばテトラヒドロフランなどのエーテル基を含む化合物、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン基を含む化合物、カプロラクタム、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−オクチルピロリドン、ピロリドンなどのアミドまたはラクタム基を含む化合物、スルホラン（テトラメチレンスルホン）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などのスルホンおよびスルホキシド、スクロース、グルコース、フルクトース、ラクトースなどの糖または糖誘導体、ソルビトール、マンニトールなどの糖アルコール、２−フランカルボン酸、３−フランカルボン酸などのフラン誘導体、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、またはテトラグリセロールである。
【００８０】
本発明の分散液中のこの追加の添加剤の量は、各場合において分散液の総重量に対して、好ましくは０．１〜１５重量％の範囲、より好ましくは０．５〜１２．５重量％の範囲、より好ましくは０．７５〜１０重量％の範囲、最も好ましくは１〜５重量％の範囲である。
【００８１】
本発明の分散液は、上述の粒子Ａ）を含む分散液、好ましくは水性分散液、例えばＲＵＣＯ−ＣＯＡＴ（登録商標）ＡＣ  １０１０およびＡＱＵＡ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＡＱＰ  ２７５などの分散液を、上述の粒子Ｂ）を含む分散液、好ましくは水性分散液と単純に混合して調製でき、この粒子Ｂ）を含む分散液は、例えば、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  ＨＣ  Ｖ６  Ｓｃｒｅｅｎ、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  ＨＣ  Ｖ４、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  Ｊｅｔ、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  Ｊｅｔ  ７００、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  Ｊｅｔ  ＨＣ、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  Ｊｅｔ  ＨＣ  Ｖ２、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  Ｊｅｔ  Ｎ、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  Ｊｅｔ  Ｎ  Ｖ２、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  Ｊｅｔ  ＵＡ、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  Ｔ２、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  ＶＰ  ＡＩ  ４０８３、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  ＶＰ  ＣＨ  ８０００、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）ＰＨ  １０００、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）ＰＨ  ５００、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）ＰＨ  ５１０、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）ＰＨ、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｓ  ＨＡＴ、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｓ  Ｖ３、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｓ  Ｖ３  ＨＶ、またはＨｅｒａｅｕｓ  Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｓ  Ｖ４などのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散液である。このＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散液は、Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ（Ｈａｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。任意に、アルキレングリコール（構成成分ｉｖ））および追加の添加剤（構成成分ｖ））を、これらの混合前にこれら分散液の一方もしくは両方に加えるか、またはこれら分散液の混合物に別途加えることでもよい。
【００８２】
上記の目的の達成には層状体も寄与し、この層状体は、
（Ｉ）基材、
（ＩＩ）導電性粘着層、好ましくはヒトの皮膚に自己粘着性であり、かつこの基材の少なくとも一表面の少なくとも一部分に重ね置かれる導電性粘着層を含み、この導電性粘着層は、
ＩＩａ）一般構造：−ＣＨ２−ＣＨＲ１−ＣＯＯＲ２−を持つ繰返し単位を含む重合体を含み、
式中、Ｒ１はＨまたはアルキル基、好ましくはＨまたはＣＨ３、最も好ましくはＨを表し、かつＲ２は、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、好ましくは−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ４Ｈ９）、および−Ｃ８Ｈ１７からなる群より選択される基を表し、
この重合体は導電性粘着層の母材を形成し、さらに
ＩＩｂ）母材中に分布した導電性重合体の粒子、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの複合物の粒子を含み、
この導電性粘着層は、断面方向の比抵抗（Ｒ断面）が５００Ωｍ未満、好ましくは１００Ωｍ未満、最も好ましくは５０Ωｍ未満であり、幅方向の比抵抗（Ｒ幅）が５０００Ωｍ未満、好ましくは５０Ωｍ未満、最も好ましくは５Ωｍ未満であることを特徴とする。
【００８３】
この層状体は、例えば、本発明による分散液を基材上に塗布し、続いて導電性粘着層の形成のために分散剤の少なくとも一部分を除去して得られる。
構成要素（Ｉ）
【００８４】
本発明の層状体は、構成要素（Ｉ）として基材を含む。
【００８５】
この基材は、好ましくは、ヒトの皮膚に対して満足に適応できることを特徴とする可撓性の基材である。基材として好ましい材料はプラスチックフィルムであり、その厚さは、通常、２〜２００μｍの範囲、好ましくは３〜１５０μｍの範囲、より好ましくは４〜１００μｍの範囲、最も好ましくは５〜１００μｍの範囲である。このプラスチックフィルムは、例えば、ポリカルボナート、ＰＥＴおよびＰＥＮ（テレフタル酸ポリエチレンおよびナフタレンジカルボン酸ポリエチレン）などのポリエステル、カーボナート共重合体、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリイミド、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンまたは環状ポリオレフィンもしくは環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、水素化スチレン重合体または水素化スチレン共重合体などの重合体から構成できる。基材に特に適する材料は、ｍｙｃｌａｒ、ｆｌｅｘ  ＰＣ、Ｋａｐｔｏｎ、または重合体厚膜（ＰＴＦ）などの材料である。本発明の積層体の特に好ましい実施形態によれば、市販のＫａｐｔｏｎ箔などのポリイミドフィルムを可撓性の基材として使用する。あるいは、薄い重合体層を、適切な重合体前駆体から（ガラスなどの）無機保持基材に堆積させてもよい。ポリイミドフィルムは、例えば、ポリアミドカルボン酸の熱重縮合によってガラス保持基材に形成できる。これにより、約１０μｍの範囲の特に薄い基材層が得られ、この層は機械的な剛性が殆ど無く、皮膚表面への順応性が良好となることを特徴にする。
【００８６】
本発明の層状体の好ましい実施形態によれば、この基材は非導電性重合体層と、非導電性重合体の少なくとも一表面の少なくとも一部分と接触するさらなる導電層とを含み、導電性粘着層は、さらなる導電層の少なくとも一部分と接触している。このさらなる導電層は、層状体の幅方向の導電性を改善するのに役立つ。好ましくは、さらなる導電層は、炭素、金属、または金属粒子に基づく層であり、これら導電性の材料は、格子形状での存在が好ましい。これに関連して可能性のある金属は、電子部品で、例えばアルミニウム、銀、金、または銅などの線状の金属構造（いわゆる「バスバー」）を製造するのに通常使用されるあらゆる金属である。金属粒子を含むさらなる導電層の場合には、１０μｍ未満の粒径を持つこれら金属粒子を含むペースト状で塗布されるのが好ましい。これに関連して、導電性銀粒子または銅粒子が非常に特に好ましい。金属粒子に加えて、特に溶媒および結合剤を含むことができるペーストが使用される場合には、これらのペーストはスクリーン印刷法により塗布されるのがさらに好ましい。またさらなる導電層の形成には、真空蒸着によって非導電性重合体層上に堆積できる銅層、金層、またはアルミニウム層などの金属層が適している。さらには、さらなる導電層は、金属有機材料に基づくインク、例えば、金属カルボン酸塩を含むインク、および／または金属ナノ粒子もしくはナノワイヤを含むインクによって形成することもできる。これらインクは、例えば、デジタルインクジェット印刷法によって基材上に塗布できる。
【００８７】
本発明の積層体の特に好ましい実施形態によれば、非導電性重合体層は、厚さが１〜５０μｍの範囲、好ましくは３〜４０μｍの範囲、より好ましくは６〜３０μｍの範囲、最も好ましくは１０〜２０μｍの範囲であるポリイミド層である。さらなる導電層は、好ましくは銀の格子、より好ましくは銀ペーストによってこのポリイミド層上に塗布された銀の格子である。
【００８８】
構成要素（ＩＩ）
本発明による層状体は、構成要素ＩＩ）として、導電性粘着層、好ましくはヒトの皮膚に自己粘着性であり、かつ基材の少なくとも一表面の少なくとも一部分に重ね置かれた導電性粘着層を含む。この導電性粘着層は、重合体ＩＩａ）を含み、その化学組成に関し、またそのガラス転移温度に関しては、本発明による分散液に関して上記で詳細に説明した粒子Ａ）の重合体に対応することが好ましい。本発明の層状体の導電性粘着層において、重合体ＩＩａ）は、導電性重合体の粒子ＩＩｂ）、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの複合物の粒子ＩＩｂ）が分布する導電性粘着層の母材を形成する。好ましい導電性重合体および陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンとの好ましい複合物は、再び、粒子Ｂ）の好ましい導電性重合体および複合物として、本発明の分散液に関連して既に上で述べた導電性重合体およびそれらの複合物である。
【００８９】
本発明の層状体の特に好ましい実施形態によれば、導電性粘着層の母材は、重合体ＩＩａ）の複数の島部を含み、これら島部の寸法は、少なくとも１×１０−６ｍｍ２、好ましくは少なくとも１×１０−５ｍｍ２、より好ましくは少なくとも１×１０−４ｍｍ２、最も好ましくは少なくとも１×１０−３ｍｍ２である。この構造は、例えば、導電性粘着層の形成のために、構成成分ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）に加えて、構成成分ｉｖ）としてエチレングリコールなどのアルキレングリコールを含む本発明の分散液を基材に塗布し、その後分散剤ｉｉｉ）を粒子Ａ）の重合体のガラス転移温度より高い温度で乾燥して除去することにより形成できる。いかなる理論にも縛られることを望まないが、この分散液が基材上で重合体ＩＩａ）のガラス転移温度を超える温度で乾燥される場合に、分散液中のエチレングリコールなどの高沸点極性溶媒の存在により隣接する粒子Ａ）のアニール処理を何らかの形態で促進し、重合体ＩＩａ）のより大きな島部を形成して、これにより導電性重合体の粒子ＩＩｂ）、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンとの複合物を含む粒子ＩＩｂ）が、その乾燥段階中にも湿潤状態で依然流動性があり、その後の乾燥中に重合体ＩＩａ）のこれらアニール処理された重合体の島部間の中間空隙部を充填するものと考えられる。この構造により、垂直方向の電気伝導度Ｃ垂直に対する幅方向の導電率Ｃ幅の比が特に高くなる。この高沸点極性溶媒が存在しない場合には、重合体ＩＩａ）の粒子は比較的速く乾燥し、この乾燥工程ではこれら粒子はを表面に何らかの形態で固定され、隣接粒子のアニール処理をほぼ不可能にする。
【００９０】
本発明の層状体での導電性粘着層の厚さは、好ましくは１〜５００μｍの範囲、好ましくは３〜２５０μｍの範囲、より好ましくは４〜１５０μｍの範囲、最も好ましくは５〜５０μｍの範囲である。
【００９１】
本発明の層状体の好ましい実施形態によれば、粒子ＩＩｂ）中の陽イオン性ポリチオフェンおよび重合性陰イオンの総重量に対する導電性粘着層中の重合体ＩＩａ）の重量比（重合体ＩＩａ）：（陽イオン性ポリチオフェン＋重合性陰イオン））は、少なくとも５：１、好ましくは少なくとも１０：１、より好ましくは少なくとも１５：１、より好ましくは少なくとも２０：１、最も好ましくは少なくとも２５：１である。
【００９２】
本発明の層状体のさらなる好ましい実施形態によれば、この層状体は、２５℃、相対湿度８０％で２２時間保存された場合に、導電性粘着層が１０重量％未満、好ましくは７．５重量％未満、より好ましくは５重量％未満、最も好ましくは２．５重量％未満の水分を吸収することを特徴とする。
【００９３】
上記の目的の達成には、層状体を製造する方法も寄与し、この方法は、
α１）本発明による分散液を用意する工程、
α２）基材の少なくとも一表面の少なくとも一部分にこの分散液を塗布する工程、および
α３）導電性粘着層の生成のために、好ましくはヒトの皮膚に自己粘着性であり、かつこの基材の少なくとも一表面の少なくとも一部分に重ね置かれる導電性粘着層の生成のために、分散剤ｉｉｉ）を少なくとも部分的に除去する工程を含み、この分散剤の少なくとも部分的な除去は、基材に塗布された分散液を粒子Ａ）の重合体のガラス転移温度を超える温度に加熱して達成される。
【００９４】
本発明の方法の工程α１）では、本発明による分散液を用意する。この関連において、粒子Ａ）の重合体のガラス転移温度は、３５℃未満、好ましくは２０℃未満、より好ましくは１０℃未満、最も好ましくは０℃未満であることが特に好ましい。この関連において、この分散液は、構成成分ｉｖ）として、エチレングリコールなどのアルキレングリコールを含むことがさらに好ましい。上述のように、この分散液は、例えば、上述の粒子Ａ）を含む分散液、好ましくは水性分散液、例えばＲＵＣＯ−ＣＯＡＴ（登録商標）ＡＣ  １０１０およびＡＱＵＡ  ＰＯＬＹＭＥＲ  ＡＱＰ  ２７５などの分散液を、上述の粒子Ｂ）を含む分散液、好ましくは水性分散液、例えばＨｅｒａｅｕｓ  Ｈｏｌｄｉｎｇ  ＧｍｂＨ（Ｈａｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されているＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散液のうちの１つの分散液と混合して調製できる。好ましくは、特にアルキレングリコールである上述の高沸点極性化合物および任意の追加の添加剤は、これら分散液を混合する前にこれらの一方または両方に、またはこれら分散液の混合物に別途添加してもよい。
【００９５】
本発明の方法の工程α２）では、分散液は、基材の少なくとも一表面の少なくとも一部分に塗布される。分散液を基材の少なくとも一表面の少なくとも一部分に塗布する工程は、公知の方法、例えば、スピンコーティング、浸漬、流込み、滴下、注入、噴霧、フィルム転写塗布、ナイフ塗布、散布、または例えばインクジェット、スクリーン、凹版、オフセット、もしくはパッド印刷などの印刷によって達成でき、その塗布厚さは、湿潤状態で０．１μｍ〜２５０μｍの範囲、好ましくは０．５μｍ〜５０μｍの範囲である。
【００９６】
本発明の方法で使用できる好ましい基材は、本発明の層状体に関連して好ましい基材であると既に述べた基材である。
【００９７】
本発明の方法の工程α３）では、分散剤は、導電性粘着層の生成のために、好ましくはヒトの皮膚に自己粘着性であり、かつ基材の少なくとも一表面の少なくとも一部分に重ね置かれる導電性粘着層の生成のために、少なくとも部分的に除去され、分散剤の少なくとも部分的な除去は、基材上に塗布された分散液を粒子Ａ）の重合体のガラス転移温度を超える温度に加熱して達成される。分散剤ｉｉｉ）の部分的除去は、重ね置かれた層を単に乾燥して、好ましくは、例えば３５〜２００℃、好ましくは７５〜１５０℃の範囲の温度に基材を加熱して達成できる。
【００９８】
上記の目的の達成には、本発明の方法により得られる層状体も寄与する。好ましくは、この層状体の特性は、上述した本発明の層状体の特性と同一である。
【００９９】
したがって、本発明の方法によって得られる層状体は、好ましくは、導電性粘着層が粒子Ａ）の重合体の母材を含み、その中に導電性重合体の粒子Ｂ）、好ましくは陽イオン性ポリチオフェンと重合性陰イオンの複合物の粒子が分布することを特徴とする。これに関連して、導電性粘着層は、重合体ＩＩａ）の複数の島部を含み、これら島部の寸法は、少なくとも１×１０−６ｍｍ２、好ましくは少なくとも１×１０−５ｍｍ２、より好ましくは少なくとも１×１０−４ｍｍ２、最も好ましくは少なくとも１×１０−３ｍｍ２であることがまた好ましい。
【０１００】
さらに、本発明の方法により得られる層状体では、好ましくは、導電性粘着層は、
断面方向の比抵抗（Ｒ断面）が５００Ωｍ未満、好ましくは１００Ωｍ未満、最も好ましくは５０Ωｍ未満であり、かつ
幅方向の比抵抗（Ｒ幅）が５０００Ωｍ未満、好ましくは５０Ωｍ未満、最も好ましくは５Ωｍ未満であることを特徴とする。
【０１０１】
これに加えて、本発明の方法により得られる層状体では、好ましくは、層状体を２５℃、相対湿度８０％で２２時間保存した場合に、導電性粘着層は１０重量％未満、好ましくは７．５重量％未満、より好ましくは５重量％未満、最も好ましくは２．５重量％未満の水分を吸収することを特徴とする。
【０１０２】
上記の目的の達成には、導電性粘着層が皮膚に直接接触する電気物理的測定への本発明の層状体の使用、または本発明の方法によって得られる層状体の使用も寄与する。好ましい電気物理的測定として、心電図検査（ＥＣＧ）、脳波検査（ＥＥＧ）、電気インピーダンス断層撮影検査（ＥＩＴ）、筋電図検査（ＥＭＧ）、および眼電図検査（ＥＯＧ）が挙げられる。
【０１０３】
上記の目的の達成には、治療的送電システムまたは受電システムも寄与して、これらシステムは、
治療的送電装置または受電装置、
治療的送電装置または受電装置に接続された１本以上のケーブルコネクタ、および
本発明の層状体、または本発明の方法によって得られる層状体から作製された１個以上の電極を含む。
【０１０４】
この治療的送電装置または受電装置は、例えば、エレクトログラフ（ＥＣＧ）装置、脳波計装置、筋電図装置、経皮電気神経刺激装置、電気筋肉刺激装置、神経筋刺激装置、または機能的電気刺激装置など、当業者に公知のいずれの検査装置または刺激装置であってもよい。
【０１０５】
ここで本発明を、試験方法、ならびに非限定的な図および実施例を用いてより詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】図１は、本発明による好ましい層状体の断面図を示す。
【図２】図２は、本発明による好ましい層状体の形成に使用できる基材を最上部から示す。
【０１０７】
図１および図２に見るように、本発明の層状体１は、本発明の導電性粘着層３がその上部に重ね置かれた基材２を含む。基材２は、好ましくは非導電性重合体層２ａを含み、この基材は本出願の例ではポリイミド薄膜であり、その上部にさらなる導電層２ｂが重ね置かれる。本出願の例では、さらなる導電層２ｂは、銀ペーストによってポリイミド膜上に塗布された銀の格子である。
【０１０８】
試験方法
粒子Ａ）および粒子Ｂ）のｄ５０値の測定
粒子Ａ）および粒子Ｂ）のｄ５０値は、超遠心分離法によって測定される。この方法の詳細は、Ｓｃｈｌｏｔａｎら（Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ  ｕｎｄ  Ｚ  Ｐｏｌｙｍｅｒ；２５０（１９７２）ｐａｇｅ  ７８２，”Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ  ｄｅｒ  Ｔｅｉｌｃｈｅｎｇｒｏｅｓｚｅｎｖｅｒｔｅｉｌｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｌａｔｉｃｅｓ  ｍｉｔ  ｄｅｒ  Ｕｌｔｒａｚｅｎｔｒｉｆｕｇｅ“）、およびＭｕｌｌｅｒ（Ｃｏｌｌｏｉｄ  ＆  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ；２６７（１９８９）ｐａｇｅ  １１１３）に記載されている。必要に応じて、密度勾配遠心分離法、ゲル浸透クロマトグラフィー法、またはゲル電気泳動法などの当業者に公知の方法によって、粒子Ａ）および／または粒子Ｂ）をｄ５０値の測定に干渉する可能性がある他の粒子から分離できる。
【０１０９】
ガラス転移温度の測定
ガラス転移温度は、示差熱量測定法（ＤＳＣ）（ＩＳＯ１１３５７−２）によって測定される。厳密に言えば、この温度は、ある温度範囲にまたがるガラス転移領域である。本発明で指すガラス転移温度は、平均値のことである。
【０１１０】
吸湿度の測定
８〜９ｇの本発明の分散液をアルミ容器に入れて、この容器を１２０℃の温度で１３５分間、空気を再循環しながら炉内で乾燥させる。乾燥膜が容器内に残り、その容器の重量を計量する（容器重量保管前）。
【０１１１】
続いてアルミ容器を、２５℃の温度、かつ飽和食塩水溶液を用いて生成した相対湿度８０％の密閉型デシケーター内に保管する。２２時間後に、アルミ容器を再度計量し（容器重量保管後）、吸湿量（重量％）を以下の式で計算する。
吸湿量＝１００％×（容器重量保管後−容器重量保管前）／容器重量保管前
【０１１２】
幅方向および断面方向の抵抗測定
導電性粘着層の幅方向の比抵抗（Ｒ幅）は、ＡＣＬ  ８００  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｍｅｇｏｈｍｍｅｔｅｒ（ＡＣＬ  Ｓｔａｔｉｃｉｄｅ，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ，ＵＳＡ）を使用して表面抵抗（Ω／□）を測定して決定する。比抵抗を、表面抵抗に導電性粘着層の厚さ（ｍ）を掛けて計算する。導電性粘着層の厚さは、導電性粘着層の作製に使用される分散液の固形分含量と、分散液を基材上に塗布した湿潤膜の厚さに基づいて計算する。
【０１１３】
導電性粘着層の断面方向の比抵抗（Ｒ断面）は、ＳＰ−３００  ｐｏｔｅｎｔｉｏｓｔａｔ／ｇａｌｖａｎｏｓｔａｔ（Ｂｉｏ−Ｌｏｇｉｃ  ＳＡＳ，Ｃｌａｉｘ，Ｆｒａｎｃｅ）を使用するインピーダンス分光法により測定する。導電性粘着層の表面に白金電極を貼付けて、導電性粘着層の下部にある銀の格子電極の対向電極として機能させる。断面方向の導電性粘着層の比抵抗は、１ｋＨｚの周波数で測定する。
【実施例】
【０１１４】
実施例１：導電性粘着組成物の作製
導電性重合体と、陰イオン性アクリル酸エステル共重合体分散液と、任意にエチレングリコールとの混合物を調製した。そのために、高導電性の水性ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ分散液（Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ  ＨＣ  Ｖ６  Ｓｃｒｅｅｎ；固形分含量は１重量％）をビーカーに入れた。続いて、水性アクリル酸分散液としてＲｕｃｏｃｏａｔ  ＡＣ  １０１０（固形分含量は６５重量％）、ＡＱＰ  ２７５（固形分含量は６０重量％）およびＡｃｒｏｎａｌ  Ｓ７２８（固形分含量は５０重量％）を滴下し、その後にエチレングリコールを添加した。続いてこの混合物を３０分間撹拌した。
【０１１５】
【表１】
2020527974.tif 000004
【０１１６】
特性評価のために、手動スキージを用いてＭｅｌｉｎｅｘＰＥＴフィルム基材上に試料を４０μｍの湿潤膜厚さで被覆し、強制空気乾燥室内で１２０℃、５分間乾燥させた。表面電気抵抗（Ω／□；ＡＣＬ  ８００，Ｓｔａｔｉｃｉｄｅ）を測定し、接着力を指（約２０ｃｍ×３０ｃｍの寸法の膜を持ち上げるのに必要となる指の圧力／指の本数）により定性的に測定した。さらにこれら試料で調製された粘着層で、これらの試料で調整した乾燥膜の吸湿量について分析した。
【０１１７】
【表２】
2020527974.tif 000005
【０１１８】
実施例２：電極の作製
ガラス支持基材をＰＡＡ（ポリアミドカルボン酸）で被覆し、続いて熱重縮合してＰＩ（ポリイミド）を得た。得られた重合体膜の厚さは１０μｍである。次に図２に示すように、電位を均一化するようにＰＩ基材上に銀ペーストをスクリーン印刷した。
【０１１９】
続いて、この系を実施例１で得た試料Ａ〜Ｇで被覆した。そのために、ポリイミド電極基材にラッカー塗料によって、各試料を９０μｍの湿潤フィルム厚さで被覆し、その後循環空気乾燥室中で１２０℃、５分間乾燥した。この操作を２回実施して、厚い導電性粘着層を得た。こうして得た試料に、５ＭＨｚ〜１００ｍＨｚの範囲のインピーダンス挙動を試験するために、Ｐｔ箔製の無極性電極を備えた。すべての試料は、リード線に起因する僅かな誘導成分を有するものの、純粋なオーム性挙動を示していた。
【０１２０】
比較基準として１ｋＨｚでの抵抗の実数部を使用し、これは生体系に対する適応性の指標値となる。この測定値を、４４×５１ｍｍ２の電極表面積によってさらに表面積で正規化した。以下の数値を測定した。
【０１２１】
【表３】
2020527974.tif 000006
【０１２２】
以下の表には、試料Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥで作製された導電性粘着層の幅方向と断面方向の両方の比抵抗を示す。
【０１２３】
【表４】
2020527974.tif 000007
【０１２４】
この表から分かるように、エチレングリコールの添加は、幅方向の導電性と直交する異方性からのＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの配向に影響を与える。したがってエチレングリコールの添加により、可撓性の基材上に必要となる金属の格子の割合を低減できる。
【０１２５】
従来技術の電極に対比して、本発明による電極は、純粋なオーム性挙動を示し、かつ当該抵抗も公知の電解質系の電極構成よりも低い。
【０１２６】
参照記号の明細
１：層状体
２：基材
２ａ：非導電性重合体層
２ｂ：さらなる導電層
３：導電性粘着層
【図１】
2020527974.tif 000008
【図２】
2020527974.tif 000009
【国際調査報告】
2020527974.tif 000010
2020527974.tif 000011
2020527974.tif 000012