(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の式Ｔの二反応性または多反応性のメソゲン化合物、および少なくとも１種の式ＣＯ−１（１）の化合物を含む重合性ＬＣ材料に関する：2020531625.tif 0000812020531625.tif 000082（式中、パラメータは、ＲＴ１、ＡＴ１、ＺＴ１、ｍ１、ＧＴ１、ＺＴ２、ＡＴ２、ｍ２、ＲＴ２、Ｌ１〜Ｌ３、Ｒ１およびＲ２であり、ｎは請求項１に与えられるとおり定義される。）。さらにまた、本発明はまた、その調製方法、対応する重合性ＬＣ材料から得ることができる熱耐久性が向上したポリマーフィルム、そのようなポリマーフィルムの調製方法、およびそのようなポリマーフィルムおよび該重合性ＬＣ材料の光学的、電気光学的、装飾用、または保安用デバイスのための使用に関する。
2020531625.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上の式Ｔの化合物、および１種以上の式ＣＯ−１の化合物を含む重合性ＬＣ材料。
【化１】
2020531625.tif 000066
（式中、
ＲＴ１およびＲＴ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または１〜２０個のＣ原子を有する炭化水素基を表し、ただし、該基は置換基を有していてもよく、任意の炭素原子がヘテロ原子で置換されていてもよく、ＲＴ１およびＲＴ２のうちの少なくとも１個がＰ−Ｓｐ−を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基を表し、
ＡＴ１およびＡＴ２は、それぞれ独立して、各出現において、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、ただし、これらの基は非置換であっても、１つ以上の置換基Ｌで置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれ、各出現において独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基を表し、ただし、１つの−ＣＨ２−または２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、アルキル基の任意の水素原子はＦで置換されていてもよく、ＬはＰ−Ｓｐ−で表される基を表してもよく、
ＺＴ１およびＺＴ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合、または−ＣＲ０１Ｒ０２Ｏ−もしくは−ＯＣＲ０１Ｒ０２−で表される基を表し、
Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ独立に、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐アルキル基を表し、ただし、１つの−ＣＨ２−または隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、アルキル基の任意の水素原子はＦまたはＣｌで置換されていてもよく、
ＧＴ１は、式Ｍ−１〜Ｍ−８から選択される基を表し、
【化２】
2020531625.tif 000067
ただし、これらの基は、非置換であっても、上に定義されるとおりの１個以上の置換基Ｌで置換されていてもよく、
Ｔ１は、下記式Ｔ１−１およびＴ１−２から選択される基を表し、
【化３】
2020531625.tif 000068
ＷＴ１は、置換されていてもよい１〜４０個の炭素原子を有する芳香族基および／または非芳香族基を含む基を表し、該芳香族基は炭化水素環または複素環であってよく、該非芳香族基は、炭化水素基または炭化水素基の任意の炭素原子がヘテロ原子で置換されている基（ただし、酸素原子は互いに直接結合していない）であってよく、
ＷＴ２は、水素原子、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ただし、１つの−ＣＨ２−または２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、アルキル基の任意の水素原子はＦで置換されていてもよく、あるいはＷＴ２は、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素数２〜３０の基を表してもよく、該基は非置換であっても、上に定義されるとおりの１つ以上の置換基Ｌで置換されていてもよく、あるいはＷＴ２は、Ｐ−Ｓｐ−による基を表してもよく、
Ｙは、ハロゲン原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基を表し、ただし、１つの−ＣＨ２−または２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、アルキル基の任意の水素原子はＦで置換されていてもよく、あるいはＹはＰ−Ｓｐ−で表される基を表してもよく、
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。）
【化４】
2020531625.tif 000069
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、Ｈ、アルキル、アルコキシ、または、モノ、オリゴ、もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシ、好ましくはアルキルを表し、
Ｌ１は、Ｈ、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ；ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＮ、ＳＣＮ、またはモノ、オリゴもしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシ基；あるいは−（Ｓｐ３１−Ａ３１）、好ましくはＨ、ハロゲン、ＣＮ、またはＮＯ２を表し、
Ｌ２〜Ｌ３は、Ｈ、アルキル、モノ、オリゴ、もしくはポリフッ素化アルキル、または−（Ｓｐ３１−Ａ３１）、好ましくはＨ、アルキル、または−（Ｓｐ３１−Ａ３１）を表し、
Ｓｐ３１は、スペーサー基または単結合、好ましくは単結合またはＣ１−１２アルキレン基、より好ましくは単結合またはＣ１−６アルキレン基、最も好ましくは単結合またはＣ１−２アルキレン基を表し、
Ａ３１は、アリール、ヘテロアリール、（非芳香族）脂環式および複素環式基（ただし、任意でシリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−１２アルキル、Ｃ６−１２アリール、Ｃ１−１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの基の組み合わせを含む群から選択される１つ以上の置換基を有していてもよい）、好ましくはフェニル、シクロヘキシル、またはシクロペンチルを表し、
ｎは、０または１、好ましくは１を表す。）
【請求項２】
式ＣＯ−１の化合物が、以下の式の化合物群から選択される、請求項１に記載の重合性ＬＣ材料。
【化５】
2020531625.tif 000070
（式中、Ｌ１は、Ｈ、Ｂｒ、ＣＮ、またはＮＯ２を表し、
Ｌ２、Ｌ３およびｎは、請求項１において式ＣＯ−１において与えられる意味のうちの１つを有する。）
【請求項３】
式ＴにおけるＡＴ１およびＡＴ２が、それぞれ独立して、各出現において、式Ａ−１〜Ａ−１１から選択される基を表す、請求項１または２に記載の重合性ＬＣ材料。
【化６】
2020531625.tif 000071
（式中、Ｌは、請求項１において上に与えられる意味のうちの１つを有する。）
【請求項４】
式Ｔにおけるｍ１およびｍ２が、それぞれ独立して、１〜３の整数を表す、請求項１または３のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項５】
式ＴにおけるＷＴ１が、下記式（Ｗ−１）〜（Ｗ−１８）から選択される基を表し、ここでその各々は、非置換であっても、請求項１において与えられるとおりの１つ以上の置換基Ｌで置換されていてもよい、請求項１または４のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【化７】
2020531625.tif 000072
（式中、環構造は、その任意の可能な位置でＴ１−１またはＴ１−２への結合を有していてもよく、これらの群から選択される２つの以上の芳香族基が単結合により連結された基が形成されてもよく、任意の−ＣＨ＝はそれぞれ独立して−Ｎ＝で置換されていてもよく、−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴで置換されてもよく、ただし、
ＲＴは、水素原子、または１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＳ−、または−ＣＯ−を表すが、ただしこれらの基は−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。さらに、これらの基は非置換であってもよく、または請求項１に定義されるとおりの置換基Ｌの１以上で置換されていてもよい。）
【請求項６】
式ＴにおけるＷＴ１が、下記式（Ｗ−７−１）〜（Ｗ−７−８）から選択される基を表し、ここでその各々は、非置換であってもよく、または請求項１において定義されるとおりの置換基Ｌの１以上で置換されていてもよい、請求項１または５のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【化８】
2020531625.tif 000073
（式中、これらの基は、Ｔ１−１またはＴ１−２への結合を任意の可能な位置で有していてもよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。）
【請求項７】
式ＴにおけるＷＴ１が、式（Ｗ−７−７−１）の基を表す、請求項１または６のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【化９】
2020531625.tif 000074
【請求項８】
重合性液晶材料全体中の式Ｔの化合物の割合が、好ましくは１０〜９９．９重量％の範囲にある、請求項１または７のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項９】
以下の式から選択される１種以上の多反応性または二反応性メソゲン化合物を含む、請求項１または８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１０】
2020531625.tif 000075
【化１１】
2020531625.tif 000076
（式中、
Ｐ０は、複数回出現する場合は互いに独立に、重合性基（Ｐ）であり、
Ｌは、それぞれ、各出現において独立に、請求項１において式Ｔにおいて上に与えられる意味のうちの１つを有し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｘおよびｙは、互いに独立に、０であるか、同一にまたは異なって、１〜１２の整数であり、
ｚは、それぞれ独立して、０または１であり、ただし、隣接するｚまたはｙが０である場合、ｚは０である。）
【請求項１０】
以下の式から選択される１種以上の単反応性メソゲン化合物を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１２】
2020531625.tif 000077
【化１３】
2020531625.tif 000078
【化１４】
2020531625.tif 000079
【化１５】
2020531625.tif 000080
（式中、
Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、請求項９において式ＤＲＭａ−１〜ＤＲＭｆにおいて定義されるとおりであり、
Ｒ０は、１個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、もしくはアルコキシカルボニルオキシであるか、Ｙ０を表し、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または１〜４個のＣ原子を有するモノ、オリゴ、もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシであり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、または単結合であり、
Ａ０は、複数回出現する場合は互いに独立して、非置換であるか、または１、２、３もしくは４個の基Ｌで置換された１，４−フェニレンであるか、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
ｕおよびｖは、互いに独立して、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ただし、ベンゼン環およびナフタレン環は、加えて、１以上の同一のまたは異なる基Ｌで置換されていてもよい。）
【請求項１１】
１種以上の抗酸化剤を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１２】
任意に、界面活性剤、さらなる安定剤、触媒、増感剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応性モノマー、反応性シンナー、表面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性改善剤、脱泡剤または消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色料、染料、顔料およびナノ粒子からなる群から選択される１種以上の添加剤を含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の重合可能なＬＣ材料。
【請求項１３】
１種以上の式ＣＯ−１の化合物を、１種以上の式Ｔの化合物と混合するステップを含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料の調製のためのプロセス。
【請求項１４】
ポリマーフィルムの調製のためのプロセスであって、
−  請求項１〜１２のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料の層を基体上へ提供すること、
−  重合性ＬＣ材料を光重合すること、および
−  任意に、重合されたＬＣ材料を基体から除去すること、および／または、任意に、それを別の基体上へ提供すること
を含む、プロセス。
【請求項１５】
−  重合性ＬＣ材料の層を基体上へ提供するステップ、
−  ＬＣ材料を光重合するステップ、および
−  任意に、重合したＬＣ材料を基体から除去ステップ、および／または、任意に、それを別の基体上へ提供するステップ
を含むプロセスによって、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料から得ることができるポリマーフィルム。
【請求項１６】
ポリマーが、正、負、またはフラット分散を示す、請求項１５に記載のポリマーフィルム。
【請求項１７】
重合前に少なくとも１種の式ＣＯ−１の化合物を添加することによって、１種以上の式Ｔの化合物を含む重合性ＬＣ材料から得られるポリマーフィルムの耐久性を増大させる方法。
【請求項１８】
光学用途、電気光学用途、情報保管用途、装飾用途および保安用途、例えば、液晶ディスプレイ、３Ｄディスプレイ、プロジェクションシステム、偏光子、補償板、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾画像、液晶顔料、空間的に変動する反射色を有する反射フィルム、多色画像、偽造不可能な文書、例えば身分証明書もしくはクレジットカードまたは紙幣における、請求項１５もしくは１６に記載のポリマーフィルムまたは請求項１〜１２のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料の使用。
【請求項１９】
請求項１５もしくは１６に記載の少なくとも１種のポリマーフィルムまたは請求項１〜１２のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料を含む、光学部品またはデバイス、偏光子、パターン化リターダー、補償板、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾画像、液晶レンズ、液晶顔料、空間的に変動する反射色を有する反射フィルム、装飾用または情報保管用の多色画像。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の式Ｔの二反応性または多反応性のメソゲン化合物、および少なくとも１種の式ＣＯ−１の化合物を含む重合性ＬＣ材料に関する。
【０００２】
【化１】
2020531625.tif 000003
【０００３】
【化２】
2020531625.tif 000004
式中、パラメーターは、ＲＴ１、ＡＴ１、ＺＴ１、ｍ１、ＧＴ１、ＺＴ２、ＡＴ２、ｍ２、ＲＴ２、Ｌ１〜Ｌ３、Ｒ１およびＲ２であり、ｎは、請求項１において与えられるとおりに定義される。
【０００４】
さらにまた、本発明はまた、その調製のための方法、対応する重合性ＬＣ材料から得られ得る改善された熱耐久性を有するポリマーフィルムに、かかるポリマーフィルムの調製の方法に、および光学デバイス、電気光学デバイス、装飾デバイスまたは保安デバイスのためのかかるポリマーフィルムおよび該重合性ＬＣ材料の使用に関する。
【背景技術】
【０００５】
重合性液晶材料は、均一配向を有する異方性ポリマーフィルムの調製のための先行技術において知られている。これらのフィルムは通常、重合性液晶混合物の薄い層を基体上へコーティングすること、混合物を均一配向に配列させること、および混合物を重合させることによって調製される。フィルムの配向は、プラナー、すなわち、液晶分子が層に対して実質的に平行に配向されているか、ホメオトロピック（層に対して直角または垂直である）であるか、またはティルトであり得る。
【０００６】
かかる光学フィルムは、例えば、ＥＰ  ０  ９４０  ７０７  Ｂ１（特許文献１）、ＥＰ  ０  ８８８  ５６５  Ｂ１（特許文献２）、およびＧＢ  ２  ３２９  ３９３  Ｂ１（特許文献３）に記載されている。
【０００７】
重合性液晶（ＬＣ）材料は、室温では安定であるが、高温に供されると劣化し得る。例えば、所定の期間加熱されると、分散またはリターダンス（遅延）などの光学特性が低下し、そのため光学フィルムの性能は時間とともに劣化する。これは、とりわけ、低重合度、およびポリマー中の対応する残留フリーラジカルの高含量、ポリマー収縮、および／または熱酸化的な劣化に起因し得る。
【０００８】
高重合度は、中でも、利用される光開始剤の選択に影響され得る。この点については、Ｎｉｅらが、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２０１２、１２３、７２５−７３１；ｔｈｅ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ  ｋｉｎｅｔｉｃｓ  ｏｆ  ｓｕｉｔａｂｌｅ  ｏｘｉｍｅ  ｅｓｔｅｒ  ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ（非特許文献１）に記載している。
【０００９】
ＪＰ  ５０５４４５６  Ｂ２（特許文献４）は、１種以上の二反応性メソゲン化合物、およびＣｉｂａから入手可能なＯｘｅ０２およびＡｄｅｋａから入手可能なＮ−１９１９（Ｔ）の市販の光開始剤を含む重合性液晶（ＬＣ）材料を記載する。
【００１０】
とりわけ、例として、メソゲン化合物の均一配向、フィルム構造、フィルム接着、温度安定性、および光学的性能のような光学的リターデーションフィルムの所望の特性は、重合性液晶材料の組成に、とくに単反応性および二反応性メソゲン化合物の比率および選択に関して、高度に依存する。
【００１１】
例えば、ポリマー収縮は、光学フィルムの厚さにおける減少であり、Ｒ＝ｄΔｎ（式中Ｒは、リターダンスであり、ｄは、複屈折フィルムの厚さであり、Δｎは、複屈折である）に従う通過光のリターダンスを低減させる。ポリマー収縮は、例えば、１個より多くの重合性基を有し（例えば二反応性または多反応性の化合物）、それによってより架橋した、より剛直なポリマーを形成することが可能である重合性化合物を利用することによって低減され得る。
【００１２】
しかしながら、この場合も、光学リターデーションフィルムに望まれる特性は、重合性液晶材料の組成に高度に依存する。この点については、フィルムの面に対して垂直な方向における配向プロファイルを調整するための１つの可能性のある方法は、単反応性メソゲン化合物、すなわち１つの重合性基を有する化合物と、二反応性メソゲン化合物、すなわち２つの重合性基を有する化合物との比率の適切な選択である。加えて、低ジアクリレート含量のＲＭフィルムは、基体に対するＲＭフィルムの良好な接着が重要である用途にとって非常に適している。しかしながら、上に述べたとおり、低ジアクリレート含量のＲＭフィルムでは、光学リターデーションは、特にポリマー収縮に起因して、しばしば著しく落ちる。
【００１３】
熱酸化的な劣化は、高温での酸化によって触媒されるポリマーネットワークの崩壊である。一般的に知られているとおり、抗酸化作用のある添加剤、または略して抗酸化剤は、高温に供されたときのポリマーの熱酸化的な劣化を低減させるために使用することができる。これは、光学フィルムが、高い温度のためにインセル適用（ｉｎ−ｃｅｌｌ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）に利用されるとき、特に重要である。特に、光学フィルムは、ＬＣセル内でポリイミド層をアニールするのに持ち堪えなければならない。この点について、文献ＷＯ  ２００９／８６９１１  Ａ１（特許文献５）およびＪＰ  ５３５４２３８  Ｂ１（特許文献６）は、市販の抗酸化剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を含む重合性液晶（ＬＣ）を記載している。
【００１４】
上記の材料はすべて、利用されるＬＣ材料によって、その結果生じるポリマーフィルムの熱耐久性が依然として十分に高くはないこと、ＶＩＳ光に対する透明度が限定されること、さらなる添加剤の利用を必要とされること、またはそれらの適用バンド幅が限定されることなどの明らかな不利益を有する。
【００１５】
したがって、先行技術の材料の欠点を示さず、また示したとしても、欠点がより少ない新規の、好ましく改善された、重合性液晶材料または混合物が依然として必要とされている。
【００１６】
有利には、そのような重合性ＬＣ材料は、様々な均一に配向されたポリマーネットワークの調製、例えばポリマーフィルムまたはポリマーネットワークＬＣ用途に好ましくは適用可能であるべきであり、特に、同時に、
−  基体に対して好ましい接着を示し、
−  ＶＩＳ光に対して高度に透明であり、
−  時間に伴う黄色化（黄変）の低減を呈し、かつ
−  好ましい高温安定性または耐久性を示し、加えて、
−  均一に配向されたポリマーフィルムは、大量生産のための互換性のある一般的に知られている方法で生産されるべきである。
【００１７】
本発明の他の目的は、当業者であれば、以下の詳細な記載から直ちに分かるであろう。
【００１８】
驚くべきことに、本発明の発明者らは、上の要件目的の１以上、好ましくはすべてが、請求項１に記載の重合性ＬＣ材料を使用することによって、好ましくは同時に、達成され得ることを見出した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】ＥＰ  ０  ９４０  ７０７  Ｂ１
【特許文献２】ＥＰ  ０  ８８８  ５６５  Ｂ１
【特許文献３】ＧＢ  ２  ３２９  ３９３  Ｂ１
【特許文献４】ＪＰ  ５０５４４５６  Ｂ２
【特許文献５】ＷＯ  ２００９／８６９１１  Ａ１
【特許文献６】ＪＰ  ５３５４２３８  Ｂ１
【非特許文献】
【００２０】
【非特許文献１】Ｎｉｅら、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２０１２、１２３、７２５−７３１；ｔｈｅ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ  ｋｉｎｅｔｉｃｓ  ｏｆ  ｓｕｉｔａｂｌｅ  ｏｘｉｍｅ  ｅｓｔｅｒ  ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００２１】
したがって、本発明は、１種類以上の式Ｔの化合物および少なくとも１種類の式ＣＯ−１の化合物を含む重合性ＬＣ材料に関する。
【００２２】
【化３】
2020531625.tif 000005
式中、
ＲＴ１およびＲＴ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有する炭化水素基を表し、ただし、該基は置換基を有していてもよく、任意の炭素原子がヘテロ原子で置換されていてもよく、ＲＴ１およびＲＴ２のうちの少なくとも１個がＰ−Ｓｐ−を表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基を表し、
ＡＴ１およびＡＴ２は、それぞれ独立して、各出現において、１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表し、ただし、これらの基は非置換であっても、１つ以上の置換基Ｌで置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれ、各出現において独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、または１〜２０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基を表し、ただし、１つの−ＣＨ２−または２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、アルキル基の任意の水素原子はＦで置換されていてもよく、ＬはＰ−Ｓｐ−で表される基を表してもよく、
ＺＴ１およびＺＴ２は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合、または−ＣＲ０１Ｒ０２Ｏ−または−ＯＣＲ０１Ｒ０２−で表される基を表し、
Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ独立に、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、または１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐アルキル基を表し、ただし、１つの−ＣＨ２−または隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、アルキル基の任意の水素原子はＦまたはＣｌで置換されていてもよく；
ＧＴ１は、式Ｍ−１〜Ｍ−８から選択される基を表し、
【００２３】
【化４】
2020531625.tif 000006
ただし、これらの基は、非置換であっても、１個以上の置換基Ｌで置換されていてもよく、
Ｔ１は、下記式Ｔ１−１およびＴ１−２から選択される基を表し、
【００２４】
【化５】
2020531625.tif 000007
ＷＴ１は、置換されていてもよい１〜４０個の炭素原子、好ましくは１〜２０個の炭素原子を有する芳香族基および／または非芳香族基を含む基を表し、該芳香族基は炭化水素環または複素環であってよく、該非芳香族基は、炭化水素基または炭化水素基の任意の炭素原子がヘテロ原子で置換されている基であってよく（ただし、酸素原子は互いに直接結合していない。）、
ＷＴ２は、水素原子、または１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ただし、１つの−ＣＨ２−または２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、アルキル基の任意の水素原子はＦで置換されていてもよく、あるいは
ＷＴ２は、少なくとも１つの芳香族基を有する炭素数２〜３０の基を表してもよく、該基は非置換であっても１つ以上の置換基Ｌで置換されていてもよく、あるいは
ＷＴ２は、Ｐ−Ｓｐ−による基を表してもよく、
Ｙは、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基を表し、ただし、１つの−ＣＨ２−または２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよく、アルキル基の任意の水素原子はＦで置換されていてもよいか、あるいは、
Ｙは、Ｐ−Ｓｐ−により表される基を表してもよく、
ｍ１およびｍ２は、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
【００２５】
【化６】
2020531625.tif 000008
式中、
Ｒ１およびＲ２は、Ｈ、アルキル、アルコキシ、または、モノ、オリゴ、もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシ、好ましくはアルキルを表し、
Ｌ１は、Ｈ、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ；ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＮ、ＳＣＮ、またはモノ、オリゴもしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシ基；あるいは−（Ｓｐ３１−Ａ３１）、好ましくはＨ、ハロゲン、ＣＮ、またはＮＯ２を表し、
Ｌ２〜Ｌ３は、Ｈ、アルキル、モノ、オリゴ、もしくはポリフッ素化アルキル、または−（Ｓｐ３１−Ａ３１）、好ましくはＨ、アルキル、または−（Ｓｐ３１−Ａ３１）を表し、
Ｓｐ３１は、スペーサー基または単結合、好ましくは単結合またはＣ１−１２アルキレン基、より好ましくは単結合またはＣ１−６アルキレン基、最も好ましくは単結合またはＣ１−２アルキレン基を表し、
Ａ３１は、アリール、ヘテロアリール、（非芳香族）脂環式および複素環式基（ただし、任意でシリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−１２アルキル、Ｃ６−１２アリール、Ｃ１−１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの基の組み合わせを含む群から選択される１つ以上の置換基を有していてもよい。）、好ましくはフェニル、シクロヘキシル、またはシクロペンチルを表し、
ｎは、０または１、好ましくは１を表す。
【００２６】
さらに、本発明はまた、重合性ＬＣ材料の対応する製造方法にも関する。
【００２７】
本発明はさらに、上記および下記の重合性ＬＣ材料から得られ得る、好ましくは得られるポリマーフィルム、ならびに、上記および下記のポリマーフィルムの製造方法に関する。
【００２８】
上および下に記載されるように、式ＣＯ−１の化合物を、重合性ＬＣ材料における光開始剤として、特には式Ｔの化合物と組み合わせて利用することにより、好ましくは、熱耐久性が向上したポリマーフィルムがもたらされる。
【００２９】
本発明はさらに、上記および下記の重合性ＬＣ材料から得ることができる、好ましくは得られたポリマーフィルムの耐久性を、式ＣＯ−１の化合物をＬＣ材料に重合前に添加することにより増大させる方法に関する。
【００３０】
本発明はさらに、液晶ディスプレイ、投射システム、偏光板、補償板、配向層、円偏光板、カラーフィルター、装飾画像、液晶顔料、空間的に変動する反射色を有する反射フィルム、多色画像、偽造不可能な文書、例えば身分証明書またはクレジットカードまたは紙幣等の、光学用途、電気光学用途、情報ストレージ用途、装飾用途および保安用途における、上記および下記のポリマーネットワークまたはポリマーフィルムまたは重合性ＬＣ材料の使用に関する。
【００３１】
本発明はさらに、上記および下記の少なくとも１種のポリマーネットワークまたはポリマーフィルムまたは重合性ＬＣ材料を含む、光学部品またはデバイス、偏光板、パターン化リターダー、補償板、配向層、円偏光板、カラーフィルター、装飾画像、液晶レンズ、液晶顔料、空間的に変動する反射色を有する反射フィルム、装飾用のまたは情報ストレージ用の多色画像に関する。
【００３２】
本発明はさらに、上記および下記の少なくとも１種のポリマーネットワークまたはポリマーフィルムまたは重合性ＬＣ材料または光学部品を含む、液晶ディスプレイに関する。
【００３３】
本発明はさらに、上記および下記のポリマーネットワークまたはポリマーフィルムまたは重合性ＬＣ材料、または光学部品を含む、認証、照合または防犯マーク、保安用途用の有色または多色画像、偽造不可能な物体または有価文書（身分証明書またはクレジットカードまたは紙幣等）に関する。
【００３４】
用語および定義
本明細書に使用されるとき、用語「ポリマー」は、１以上の異なるタイプの繰り返し単位（分子の最小構成単位）の主鎖を包含する分子を意味するものと理解されよう。ここで、該用語は、一般的に知られている「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」等の用語を包含する。さらに、用語ポリマーは、ポリマー自体に加えて、開始剤や触媒からの残留物、およびかかるポリマーの合成に関与する他の要素も包含するものと理解されよう。ここで、かかる残留物は、共有結合で組み込まれたものではないと理解される。さらに、かかる残留物および他の要素は、通常は重合後の精製プロセスの間に除去されるものであるが、容器間または溶媒間または分散媒体間を移動させる際には、通常、ポリマーとともに存在するように、典型的にはポリマーに混合されているか、ポリマーと混ざり合っている。
【００３５】
本発明において使用されるとき、用語「（メタ）アクリルポリマー」は、アクリルモノマーから得られるポリマー、メタアクリルモノマーから得ることができるポリマー、およびかかるモノマーの混合物から得ることができる対応するコポリマーを包含する。
【００３６】
用語「重合」は、複数の重合性基またはかかる重合性基を含有するポリマー前駆体（重合性化合物）をともに結合させることによって、ポリマーを形成する化学プロセスを意味する。
【００３７】
用語「フィルム」および「層」は、機械的安定性を有する、剛直なまたは可撓性の、自立したまたは独立したフィルム、ならびに支持基体上のまたは２つの基体間のコーティングまたは層を包含する。
【００３８】
用語「液晶」または「ＬＣ」は、ある温度範囲において（サーモトロピックＬＣ）または溶液中のある濃度範囲において（リオトロピック液晶）、液晶メソフェーズを有する材料に関する。これらは必須成分としてメソゲン化合物を含有する。
【００３９】
用語「メソゲン化合物」および「液晶化合物」は、１以上のカラミティック（棒状または板状／薄板状）またはディスコティック（円盤状）メソゲン基を含む化合物を意味する。用語「メソゲン基」は、液晶相（またはメソフェーズ）挙動を誘導する能力を有する基を意味する。メソゲン基を含む化合物自体が必ずしも液晶メソフェーズを示す必要はない。これらは、他の化合物との混合物中において、あるいはメソゲン化合物または材料、またはそれらの混合物が重合化されたときにのみ、液晶メソフェーズを示すことも可能である。これには、低分子量非反応性液晶化合物、反応性または重合性液晶化合物、および液晶ポリマーが包含される。
【００４０】
カラミティックメソゲン基は通常、互いに直接または連結基を介して連結された通常１つ以上の芳香族または非芳香族環基からなるメソゲン性コアを含み、任意で該メソゲン性コアの末端に結合した末端基を含み、かつ任意でメソゲン性コアの長手側に結合した１つ以上の側方基を含み、ここでこれらの末端基および側方基は通常、例えば、カルビル基またはヒドロカルビル基、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ等の極性基、または重合性基から選択される。
【００４１】
用語「反応性メソゲン」は、重合性のメソゲン化合物または液晶化合物、好ましくはモノマー化合物を意味する。これらの化合物は、純粋な化合物として、または反応性メソゲンと、光開始剤、阻害剤、界面活性剤、安定剤、連鎖移動剤、非重合性化合物等として機能する他の化合物との混合物として、使用することができる。
【００４２】
１つの重合性基を有する重合性化合物は「単反応性」化合物とも称され、２つの重合性基を有する化合物は「二反応性」化合物とも称され、２つより多い重合性基を有する化合物は「多反応性」化合物とも称される。重合性基を有しない化合物は「非反応性または非重合性」化合物とも称される。
【００４３】
用語「非メソゲン化合物または材料」は、上に定義されるとおりのメソゲン基を含有しない化合物または材料を意味する。
【００４４】
可視光は、約４００ｎｍから約７４０ｎｍの範囲の波長を有する電磁照射である。紫外（ＵＶ）光は、約２００ｎｍから約４５０ｎｍの範囲の波長を有する電磁照射である。
【００４５】
放射照度（Ｅｅ）または照射力は、表面上への単位面積（ｄＡ）あたりの電磁照射（ｄθ）の入射の力として定義される。
【００４６】
【化７】
2020531625.tif 000009
【００４７】
放射露光または放射線量（Ｈｅ）は、時間（ｔ）あたりの放射照度または照射力（Ｅｅ）である。
【００４８】
【化８】
2020531625.tif 000010
【００４９】
すべての温度、例えば、液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクティック（Ｓ）からネマティック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などは、セルシウス度で示される。すべての温度差は、差分度で示される。
【００５０】
用語「透明点」は、最も高い温度範囲を有するメソフェーズと、等方相との間の転移が起こる温度を意味する。
【００５１】
用語「ダイレクタ」は、先行技術において知られており、液晶分子またはＲＭ分子の長い分子軸（カラミティック化合物の場合）または短い分子軸（ディスコティック化合物の場合）の優先配向方向を意味する。そのような異方性分子が一軸性に秩序化する場合、ダイレクタは異方性の軸である。
【００５２】
用語「配向（ａｌｉｇｎｍｅｎｔまたはｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ）」は、材料の異方性単位（小分子または大分子の断片など）が「配向方向」と称される共通方向に配向（配向性秩序化）することに関する。液晶材料またはＲＭ材料の配向層では、配向方向が材料の異方性軸の方向に対応するように、液晶ダイレクタが配向方向に一致する。
【００５３】
例えば材料の層における液晶またはＲＭ材料の「均一配向（ｕｎｉｆｏｒｍ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎまたはｕｎｉｆｏｒｍ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）」という用語は、液晶分子またはＲＭ分子の長分子軸（カラミティック化合物の場合）または短分子軸（ディスコティック化合物の場合）が、実質的に同じ方向に配向することを意味する。換言すると、液晶ダイレクタの線は平行である。
【００５４】
用語「ホメオトロピック構造」または「ホメオトロピック配向」は、光学軸がフィルム面に対して実質的に垂直であるフィルムを指す。
【００５５】
用語「プラナー構造」または「プラナー配向」は、光学軸がフィルム面に対して実質的に平行であるフィルムを指す。
【００５６】
用語「負の（光学的）分散」は、逆複屈折分散を示す液晶材料または層の複屈折を指し、ここで、複屈折（Δｎ）の大きさは、波長（λ）の増大とともに増大する。すなわち、｜Δｎ（４５０）｜＜｜Δｎ（５５０）｜、またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１であり、式中Δｎ（４５０）およびΔｎ（５５０）は、それぞれ、４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長にて測定される材料の複屈折である。対照的に、「正の（光学的）分散」は、｜Δｎ（４５０）｜＞｜Δｎ（５５０）｜、またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＞１を有する材料または層を意味する。例えば、Ａ．Ｕｃｈｉｙａｍａ，Ｔ．Ｙａｔａｂｅ“Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  Ｗａｖｅｌａｎｇｔｈ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ  ｆｏｒ  Ｏｒｉｅｎｔｅｄ  Ｃｏｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ａｎｄ  Ｎｅｇａｔｉｖｅ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｔ  Ｕｎｉｔｓ”．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．４２  ｐｐ６９４１−６９４５（２００３）も参照されたい。
【００５７】
所定の波長における光学リターデーションは、上の［Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）ｄ］に記載されるとおり、複屈折と層厚の積として定義されるため、光学分散は、比率Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）による「複屈折分散」、または比率Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）による「リターデーション分散」のいずれかとして表すことができ、式中Ｒ（４５０）およびＲ（５５０）は、それぞれ、４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長において測定される材料のリターデーションである。層厚ｄは、波長とともに変化しないため、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）は、Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）に等しい。それゆえ、負または逆分散を有する材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１、または｜Ｒ（４５０）｜＜｜Ｒ（５５０）｜を有し、および正または常分散を有する材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１、または｜Ｒ（４５０）｜＞｜Ｒ（５５０）｜を有する。
【００５８】
本発明において、別段の言及がなされない限り、「光学分散」は、リターデーション分散、すなわち比率Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）を意味する。
【００５９】
「高分散」という用語は、分散の絶対値が、１からの大きな逸脱を示すことを意味する一方、「低分散」という用語は、分散の絶対値が、１からの小さな逸脱を示すことを意味する。それゆえ、「高負分散」は、分散値が、１より著しく小さいことを意味し、「低負分散」は、分散値が、１よりほんのわずかに小さいことを意味する。
【００６０】
材料のリターデーション（Ｒ（λ））は、分光エリプソメーター、例えばＪ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｃｏ．によって製造されるＭ２０００分光エリプソメーターを使用して測定することができる。この機器は、複屈折試料、例えば石英のナノメートル単位での光学的リターダンスを典型的には３７０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長範囲にわたり測定することができる。このデータから、材料の分散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０））を計算することが可能である。
【００６１】
これらの測定を実行するための方法は、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  （Ｌｏｎｄｏｎ、ＵＫ）にてＮ．  Ｓｉｎｇｈによって２００６年１０月に提示され、「Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ  Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｙ、Ｐａｒｔ  １−Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ、Ｐａｒｔ  ２−Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ｅｘａｍｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐａｒｔ  ３−ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ」と題されている。Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｃｏ．Ｉｎｃ（Ｌｉｎｃｏｌｎ、ＮＥ、ＵＳＡ）によって発行されたＲｅｔａｒｄａｔｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ（ＲｅｔＭｅａｓ）Ｍａｎｕａｌ（２００２）およびＧｕｉｄｅ  ｔｏ  ＷＶＡＳＥ（２００２）（Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ａｎｇｌｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ  Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ）に記載された測定手順に従う。別段の言及がない限り、この方法が、本発明において記載される材料、フィルム、およびデバイスのリターデーションを決定するために使用される。
【００６２】
用語「Ａプレート」は、その異常軸が層の平面に対して平行に配向している一軸性複屈折の材料の層を利用する光学的リターダーを指す。
【００６３】
用語「Ｃプレート」は、その異常軸が層の平面に対して垂直に配向している一軸性複屈折の材料の層を利用する光学的リターダーを指す。
【００６４】
均一配向を有する光学的に一軸性の複屈折の液晶材料を含むＡ／Ｃ−プレートにおいて、フィルムの光学軸は、異常軸の方向によって与えられる。正の複屈折を有する光学的に一軸性複屈折の液晶材料を含むＡ（またはＣ）プレートはまた、「正のＡ（またはＣ）プレート」または「＋Ａ（または＋Ｃ）プレート」とも称される。
【００６５】
ディスコティック異方性材料などの、負の複屈折を有する光学的に一軸性の複屈折のフィルムを含むＡ（またはＣ）プレートはまた、ディスコティック材料の配向に依存して、「負のＡ（またはＣ）プレート」または「−Ａ（またはＣ）プレート」とも称される。スペクトルのＵＶ部分において反射バンドを有するコレステリックカラミティック材料から作られるフィルムもまた、負のＣプレートの光学性を有する。
【００６６】
複屈折Δｎは、以下のとおりに定義される。
【００６７】
【化９】
2020531625.tif 000011
式中ｎｅは、異常光屈折率であり、およびｎｏは、常光屈折率であり、平均屈折率ｎａｖ．は、以下の式によって与えられる。
【００６８】
【化１０】
2020531625.tif 000012
【００６９】
平均屈折率ｎａｖ．および常光屈折率ｎｏは、Ａｂｂｅ屈折計を使用して測定することができる。Δｎは、次いで、上の等式から計算することができる。
【００７０】
文脈上明確な別段の記載がない限り、本明細書において使用される場合、本明細書における用語の複数形は、単数形を包含するものと解釈されるべきであり、またその逆も同様である。
【００７１】
すべての物理的特性は、“Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ”、Ｓｔａｔｕｓ  Ｎｏｖ．  １９９７、Ｍｅｒｃｋ  ＫｇａＡ、Ｇｅｒｍａｎｙに従って決定されたものであり、また決定され、明示的な別段の言及がない限り、２０℃の温度に対して与えられる。光学的異方性（Δｎ）は、５８９．３ｎｍの波長で決定される。
【００７２】
疑いがある場合は、Ｃ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．ＰｅｌｚｌおよびＳ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４、１１６、６３４０−６３６８に示されている定義を適用されたい。
【００７３】
所定の一般式において別段の明示的な言及がない限り、以下の用語は、以下の意味を有する：
【００７４】
「カルビル基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、該基は、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、任意で、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有する（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。「ヒドロカルビル基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、任意で、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有するカルビル基を表す。
【００７５】
カルビル基またはヒドロカルビル基は、飽和または不飽和基であり得る。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有するカルビル基またはヒドロカルビル基は、直鎖状、分岐状および／または環状であってよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００７６】
好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、任意で置換されていてもよい１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、任意で置換されていてもよい６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、任意で置換されていてもよい６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００７７】
さらに好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、Ｃ１−Ｃ４０アルキル、Ｃ２−Ｃ４０アルケニル、Ｃ２−Ｃ４０アルキニル、Ｃ３−Ｃ４０アリル、Ｃ４−Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４−Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６−Ｃ４０アリール、Ｃ６−Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６−Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６−Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２−Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４−Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４−Ｃ４０シクロアルケニル等である。特に好ましいものはＣ１−Ｃ２２アルキル、Ｃ２−Ｃ２２アルケニル、Ｃ２−Ｃ２２アルキニル、Ｃ３−Ｃ２２アリル、Ｃ４−Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６−Ｃ１２アリール、Ｃ６−Ｃ２０アリール、およびＣ２−Ｃ２０ヘテロアリールである。
【００７８】
更に好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、より好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル基であり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。
【００７９】
上記Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよい。）、任意で置換されていてもよい６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または任意で置換されていてもよい２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００８０】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００８１】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００８２】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００８３】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシなどである。
【００８４】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００８５】
アリール基およびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、１個の環（例えば、フェニルなど）を有していても、または２個以上の環を有してもよく、ただし、これらは縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合環および連結環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００８６】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらは任意で縮合環を含有していてもよく、また任意で置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｎ、ＳまたはＯにより、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよい。
【００８７】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００８８】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基はまた、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、またはさらなるアリールもしくはヘテロアリール基で置換されていてもよい。
【００８９】
（非芳香族）脂環式基およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００９０】
（非芳香族）脂環式基およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式基が好ましく、該基は任意で縮合環を含有していてもよく、任意で置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子がＳｉで置き換えられていてもよく、かつ／または、１個以上のＣＨ基がＮで置き換えられていてもよく、かつ／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基が−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００９１】
好ましい脂環式基およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００９２】
アリール、ヘテロアリール、（非芳香族）脂環式および複素環式基は、任意で、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１−１２アルキル、Ｃ６−１２アリール、Ｃ１−１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの基の組み合わせを含む群から選択される１つ以上の置換基を有していてもよい。
【００９３】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの可溶性促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは任意で置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００９４】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒｙ、−ＯＲｙ、−ＣＯ−Ｒｙ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｙ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｙまたは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｙによる置換を意味し、ただし、ＲｙはＨまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル鎖を表す。
【００９５】
上および下に示される式において、置換フェニレン環：
【００９６】
【化１１】
2020531625.tif 000013
式中、Ｌは、各出現において同一にまたは異なって、上または下に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３である。
【００９７】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦまたはＣｌ、より好ましくはＦを表す。
【００９８】
「重合性基」（Ｐ）は、好ましくは、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有する基、および、開環を伴う重合に好適な基、例えばオキセタンまたはエポキシド基などから選択される。
【００９９】
好ましくは、重合性基（Ｐ）は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１００】
【化１２】
2020531625.tif 000014
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択され、
式中、
Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、
Ｗ２は、Ｈ、または１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、
Ｗ３およびＷ４は各々、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌ、または１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表すが、該基は、任意で、上に定義されるとおりであるがＰ−Ｓｐとは異なる１つ以上の基Ｌによって置換さていてもよく、好ましくは、好ましい置換基Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにまたフェニルであり、
ｋ１、ｋ２およびｋ３は各々、互いに独立して、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは１を表し、ｋ４は１〜１０の整数である。
【０１０１】
特に好ましい重合性基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１０２】
【化１３】
2020531625.tif 000015
であり、式中、Ｗ２は、Ｈ、または１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表す。
【０１０３】
さらに好ましい重合性基（Ｐ）は、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド、最も好ましくはアクリレートまたはメタクリレート、特にアクリレートである。
【０１０４】
好ましくは、すべての多反応性の重合性化合物およびそれらのサブ式は、１以上の基Ｐ−Ｓｐ−の代わりに、２以上の重合性基Ｐを含有する１以上の分枝状の基（多反応性重合性基）を含有する。
【０１０５】
このタイプの好適な基、およびこれらを含有する重合性化合物は、例えばＵＳ  ７，０６０，２００  Ｂ１またはＵＳ  ２００６／０１７２０９０  Ａ１に記載されている。
【０１０６】
特に好ましいのは、以下の式から選択される多反応性重合性基である：
【０１０７】
【化１４】
2020531625.tif 000016
式中、
アルキルは、単結合、または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝アルキレンを表し、ただし、１以上の隣接してないＣＨ２基が、それぞれ互いに独立して、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結されないようにして置き換えられていてもよく、ただし加えて、１以上のＨ原子が、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって置き換えられていてもよく、ここでＲｘは、上述の意味の１つを有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立して、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’について示される意味の１つを有し、
Ｐｖ〜Ｐｚは、それぞれ互いに独立して、Ｐについて上に示される意味の１つを有する。
【０１０８】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基「Ｐ−Ｓｐ−」が式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」に適合するように、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択されるが、ここで
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、任意でＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲｘｘ−、−ＳｉＲｘｘＲｙｙ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲｘｘ−、−ＣＹｘｘ＝ＣＹｘｘ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
ＲｘｘおよびＲｙｙは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＹｘｘおよびＹｙｙは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−または単結合である。
【０１０９】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲｘｘＲｙｙ−Ｏ）ｐ１−であり、
ここでｐ１は、１〜１２の整数であり、ｑ１は、１〜３の整数であり、ＲｘｘおよびＲｙｙは、上述の意味を有する。
【０１１０】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−であり、ここでｐ１は、１〜１２の整数である。
【０１１１】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１１２】
本発明において、
【０１１３】
【化１５】
2020531625.tif 000017
は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、
【０１１４】
【化１６】
2020531625.tif 000018
は、１，４−フェニレンを表す。
【０１１５】
本発明において、基−ＣＯＯ−または−ＣＯ２−は、式：
【０１１６】
【化１７】
2020531625.tif 000019
のエステル基を示し、基−ＯＣＯ−、−Ｏ２Ｃ−、または−ＯＯＣ−は、式：
【０１１７】
【化１８】
2020531625.tif 000020
のエステル基を示す。
【０１１８】
「ポリマーネットワーク」は、すべてのポリマー鎖が相互に連結されて、多数の架橋により単一の巨視的実体を形成されているネットワークである。
【０１１９】
ポリマーネットワークは、以下のタイプにおいて起こり得る：
−  グラフトポリマー分子は、１以上の側鎖が、構造的にまたは構成的に主鎖とは異なっている分枝ポリマーである。
−  スターポリマー分子は、単一の分枝点が、複数の線状の鎖またはアームを生じさせる、分枝ポリマー分子である。アームが同一である場合、スターポリマー分子は、規則性であると言われる。隣接するアームが、異なる繰り返しサブユニットから構成される場合、スターポリマー分子は、混合鎖（ｖａｒｉａｇａｔｅｄ）であると言われる。
−  櫛型ポリマー分子は、２以上の３方向の分枝点および線状側鎖を有する主鎖からなる。アームが同一である場合、櫛型ポリマー分子は、規則性であると言われる。
−  ブラシ状ポリマー分子は、線状の、非分枝の側鎖を有する主鎖からなり、ここで分枝点の１以上が、４方向またはより大きい官能性を有する。
【０１２０】
本明細書の記載および特許請求の範囲を通して、単語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含有する（ｃｏｎｔａｉｎ）」および該語の変形、例えば「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」および「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」は、「包含するが、これらには限定されない（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  ｂｕｔ  ｎｏｔ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｔｏ）」を意味し、他の構成要素を除外することを意図しない（またそれらを除外しない）。他方、単語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」はまた、用語「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」も包含するが、それには限定されない。
【０１２１】
本明細書の記載および特許請求の範囲を通して、単語「得ることができる（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ）」および「得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」およびそれらの単語の変形は、「包含するが、これらには限定されない」を意味し、他の構成要素を除外することを意図しない（またそれらを除外しない）。他方、単語「得ることができる」はまた、用語「得られた」をも包含するが、それには限定されない。
【０１２２】
すべての濃度は、重量パーセントで記載され、かつそれぞれの混合物全体に関し、すべての温度は、セルシウス度で記載され、すべての温度差は、示差度で記載される。
【０１２３】
詳細な説明
式ＣＯ−１の好ましいカルバゾールオキシムエステル光開始剤は、以下の式で表される化合物の群から選択される。
【０１２４】
【化１９】
2020531625.tif 000021
式中、Ｌ１は、Ｈ、Ｂｒ、ＣＮ、またはＮＯ２を表し、Ｌ２、Ｌ３およびｎは、式ＣＯ−１において与えられるとおりの意味の１つを有する。
【０１２５】
以下の式から選択されるカルバゾールオキシムエステル光開始剤が特に好ましい。
【０１２６】
【化２０】
2020531625.tif 000022
式中、Ｌ２、Ｌ３およびｎは、式ＣＯ−１において上に与えられるとおりの意味の１つを有する。
【０１２７】
以下の式から選択されるカルバゾールオキシムエステル光開始剤が特に好ましい。
【０１２８】
【化２１】
2020531625.tif 000023
式中、Ｌ２およびＬ３は、式ＣＯ−１において上に与えられるとおりの意味の１つを有する。
【０１２９】
以下の式ＣＯ−１９〜ＣＯ−２６から選択されるカルバゾールオキシムエステル光開始剤がさらに好ましい。
【０１３０】
【化２２】
2020531625.tif 000024
式中、Ｌ３は、式ＣＯ−１において上に与えられるとおりの意味の１つを有し、好ましくはアルキルまたは１，４−フェニルを表す。
【０１３１】
式ＣＯ−１およびそのサブ式で表される化合物は、当業者に知られており、かつ有機化学の標準的な著作物、例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどに記載のプロセスに類似して調製することができる。好ましくは、式ＣＯ−１およびそのサブ式で表される化合物は、ＷＯ２０１６／０７６６５２  Ａ１、ＷＯ  ２０１５／１０８３８６  Ａ１、またはＥＰ  ２  ８４５  ８４５  Ａ１に開示されたプロセスに類似して調製することができる。
【０１３２】
好ましくは、重合性ＬＣ材料全体における式ＣＯ−１で表されるカルバゾールオキシムエステル光開始剤の最少量は、総混合物の０．３％より多く、より好ましくは０．５％より多く、さらにより好ましくは０．８％より多く、最も好ましくは０．９％より多い。
【０１３３】
好ましくは、式ＣＯ−１で表されるカルバゾールオキシムエステル光開始剤の最大量は、重合性ＬＣ材料全体の好ましくは５重量％未満、非常に好ましくは３重量％未満、特に２重量％未満である。
【０１３４】
好ましくは、式Ｔの化合物は、ＲＴ１およびＲＴ２のうちの少なくとも一方がＰ−Ｓｐ−を表し、他方のＲＴ１またはＲＴ２が、好ましくは水素原子、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、または１〜２０の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基（ただし、該基中の水素原子はＦで置換されていてもよく、１個の−ＣＨ２−または２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよい。）、
より好ましくは、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基（ただし、１つの−ＣＨ２−または２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−は、それぞれ独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていてもよい。）、
さらにより好ましくは、水素原子、Ｆ、Ｃｌ、または１〜８個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基または直鎖状のアルコキシ基、
特に好ましくは炭素数１〜８の直鎖状のアルキル基または直鎖状のアルコキシ基を表す。
【０１３５】
別の好ましい実施形態では、ＲＴ１およびＲＴ２が両方ともＰ−Ｓｐ−を表す。
【０１３６】
さらに好ましい実施形態では、式ＴにおけるＡＴ１およびＡＴ２は、それぞれ独立して、各出現において、好ましくは１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、またはナフタレン−２，６−ジイル基を表し、ただし、該基は、非置換であってもよく、各出現においてそれぞれ独立して、下記の置換基Ｌの１つ以上で置換されていてもよい。
【０１３７】
【化２３】
2020531625.tif 000025
式中、ｒは０〜４の整数を表し、ｐおよびｑはそれぞれ独立して０〜３の整数を表す。
【０１３８】
さらに好ましい実施形態では、式Ｔ中のＡＴ１およびＡＴ２は、それぞれ独立して、各出現において、下記式Ａ−１〜Ａ−１１から選択される基、さらに好ましくは式（Ａ−１）〜（Ａ−８）から選択される基、特に好ましくは式（Ａ−１）〜（Ａ−４）から選択される基を表す。
【０１３９】
【化２４】
2020531625.tif 000026
【０１４０】
好ましい実施形態では、基ＧＴ１に隣接する基ＺＴ１に接続された基ＡＴ１、および基ＧＴ１に隣接する基ＺＴ２に接続された基ＡＴ２で表される基、ＡＴ１およびＡＴ２は、それぞれ独立に、好ましくは１，４−シクロヘキシレン基を表し、該基は、非置換であってもよく、あるいは置換基Ｌの１つ以上で置換されていてもよく（Ａ−ＩＩＩ）、より好ましくは式Ａ−２で表される基を表す。
【０１４１】
別の好ましい実施形態において、複数の基ＡＴ１およびＡＴ２が存在する場合、ＡＴ１およびＡＴ２によって表される基は、ＧＴ１に隣接するＡＴ１およびＡＴ２から独立して選択され、ＧＴ１に隣接しないか隣接する基ＡＴ１およびＡＴ２は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、好ましくは、非置換であっても、１つ以上の置換基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレン基またはナフタレン−２，６−ジイル基、より好ましくは式（Ａ−１）および（Ａ−３）〜（Ａ−１１）から選択される基、さらに好ましくは式（Ａ−１）および（Ａ−３）〜（Ａ−８）から選択される基、特に好ましくは、式（Ａ−１）、（Ａ−３）、および（Ａ−４）から選択される基を表す。
【０１４２】
ＺＴ１およびＺＴ２は、各出現においてそれぞれ独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＯＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｏ−、−Ｏ−ＮＨ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、単結合、または−ＣＲ０１Ｒ０２Ｏ−または−ＯＣＲ０１Ｒ０２−で表される基を表し、ただし、Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ独立して、式ＴにおけるＲ０１およびＲ０２と同じ意味を有する。
【０１４３】
複数のＺＴ１が存在する場合、それらは、互いに異なっていても、互いに同一であってもよく、複数のＺＴ２が存在する場合、それらは、互いに異なっていても、互いに同一であってもよい。
【０１４４】
別の好ましい実施形態では、複数のＺＴ１およびＺＴ２が存在する場合、好ましくは、式Ｔに含まれるＧＴ１基に直接接続されたＺＴ１およびＺＴ２のうちの少なくとも１つは単結合を示し、ＺＴ１およびＺＴ２のうちの他方は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＲ０１Ｒ０２Ｏ−または−ＯＣＲ０−１Ｒ０２で表され、ただし、Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ独立して、式ＴにおけるＲ０１およびＲ０２と同じ意味を有する。
【０１４５】
別の好ましい実施形態では、式Ｔに含まれるＧＴ１基に直接接続されたＺＴ１およびＺＴ２は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＲ０１Ｒ０２Ｏ−または−ＯＣＲ０１Ｒ０２で表される基を表し、ただし、Ｒ０１およびＲ０２は、それぞれ独立して、式ＴにおけるＲ０１およびＲ０２と同じ意味を有する。
【０１４６】
さらに、複数のＺＴ１およびＺＴ２が存在する場合、−ＣＲ０１Ｒ０２Ｏ−または−ＯＣＲ０１Ｒ０２−で表される基以外の好ましい基は、それぞれ独立して、好ましくは、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−、または単結合、
より好ましくは−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または単結合、
さらに好ましくは−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または単結合、
より好ましくは−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または単結合、
特に好ましくは−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−を表す。
【０１４７】
式Ｔにおいて、ｍ１およびｍ２はそれぞれ独立して１〜６の整数を表し、好ましくは、ｍ１＋ｍ２が１〜６の整数を表す。
【０１４８】
より好ましくは、ｍ１およびｍ２はそれぞれ独立して１〜３の整数、特に好ましくは１または２の整数を表す。好ましくは、ｍ１およびｍ２は互いに同一であるが、ｍ１とｍ２が異なることも同様に好ましい。
【０１４９】
上記の式（Ｍ−１）〜（Ｍ−８）で表される基の各々は、好ましくは、以下に示す式（Ｍ−１−１）〜（Ｍ−９−１）の群から選択される。
【０１５０】
【化２５】
2020531625.tif 000027
式中、Ｔ１は上記と同じ意味を有し、より好ましくは式（Ｍ−１−１）〜（Ｍ−９−１）から選択される基、特に好ましくは式（Ｍ−１−１）、（Ｍ−２−１）または（Ｍ−９−１）で表される基、特に式（Ｍ−１−１）または（Ｍ−２−１）で表される基である。
【０１５１】
式（Ｔ１−１）または（Ｔ１−２）において、好ましくは、Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、ニトロ基、シアノ基、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐アルキル基（ただし、該基における任意の水素原子はＦで置換されていてもよく、１つの−ＣＨ２−または隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｓ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよい）、またはＰ−Ｓｐ−で表される基を表し、
より好ましくは、Ｙは、水素原子、または１〜１５個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基を表し、ただし該基における任意の水素原子は、Ｆで置換されていてもよく、１つの−ＣＨ２−または２つ以上の隣接していない−ＣＨ２−は、それぞれ独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置換されていてもよく、さらに好ましくは、Ｙは、水素原子または１〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル基を表し、ただし該基における任意の水素原子は、Ｆで置換されていてもよく、特に好ましくは、Ｙは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す。
【０１５２】
ＷＴ１に含まれる芳香族基は、好ましくは以下の式（Ｗ−１）から（Ｗ−１８）から選択される基を表し、その各々は、非置換であっても、１つ以上の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１５３】
【化２６】
2020531625.tif 000028
式中、環構造は、その任意の位置でＴ１−１またはＴ１−２への結合を有していてよく、これらの基から選択される２つの以上の芳香族基が単結合により連結された基が形成されてもよく、任意の−ＣＨ＝はそれぞれ独立して−Ｎ＝で置換されていてもよく、−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲＴで置換されていてもよく、ただし、
ＲＴは、水素原子、または１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＳ−、または−ＣＯ−を表すが、ただしこれらの基は−Ｏ−Ｏ−結合を含まない。さらに、これらの基は非置換であってもよく、または前述の置換基Ｌの１つまたは複数で置換されていてもよい。
【０１５４】
式（Ｗ−１）で表される基は、好ましくは下記式（Ｗ−１−１）〜（Ｗ−１−８）から選択される基を表し、これらはそれぞれ非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１５５】
【化２７】
2020531625.tif 000029
式中、これらの基は、任意の可能な位置でＴ１−１またはＴ１−２への結合を有していてよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【０１５６】
式（Ｗ−２）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−２−１）〜（Ｗ−２−８）から選択される基を表し、その各々は、非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１５７】
【化２８】
2020531625.tif 000030
式中、これらの基は、任意の可能な位置でＴ１−１またはＴ１−２への結合を有する。
【０１５８】
式（Ｗ−３）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−３−１）〜（Ｗ−３−６）から選択される基を表し、その各々は、非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１５９】
【化２９】
2020531625.tif 000031
式中、これらの基は、任意の可能な位置でＴ１−１またはＴ１−２への結合を有していてよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【０１６０】
式（Ｗ−４）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−４−１）〜（Ｗ−４−９）から選択される基を表し、その各々は、非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１６１】
【化３０】
2020531625.tif 000032
式中、これらの基は、任意の可能な位置でＴ１−１またはＴ１−２への結合を有していてもよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【０１６２】
式（Ｗ−５）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−５−１）〜（Ｗ−５−１３）から選択される基を表し、その各々は非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１６３】
【化３１】
2020531625.tif 000033
式中、これらの基は、任意の可能な位置でＴ１−１またはＴ１−２への結合を有していてもよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【０１６４】
式（Ｗ−６）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−６−１）〜（Ｗ−６−１２）から選択される基を表し、その各々は、非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１６５】
【化３２】
2020531625.tif 000034
式中、これらの基は、Ｔ１−１またはＴ１−２への結合を任意の可能な位置で有していてもよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【０１６６】
式（Ｗ−７）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−７−１）〜（Ｗ−７−８）から選択される基を表し、その各々は非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１６７】
【化３３】
2020531625.tif 000035
式中、これらの基は、Ｔ１−１またはＴ１−２への結合を任意の可能な位置で有していてもよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【０１６８】
式（Ｗ−８）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−８−１）〜（Ｗ−８−１９）から選択される基を表し、その各々は非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１６９】
【化３４】
2020531625.tif 000036
式中、これらの基は、Ｔ１−１またはＴ１−２への結合を任意の可能な位置で有していてもよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【０１７０】
式（Ｗ−９）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−１−１）〜（Ｗ−９−７）から選択される基を表し、その各々は非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１７１】
【化３５】
2020531625.tif 000037
式中、これらの基は、任意の可能な位置でＴ１−１またはＴ１−２への結合を有していてよい。
【０１７２】
式（Ｗ−１０）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−１０−１）〜（Ｗ−１０−１６）から選択される基を表し、その各々は非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１７３】
【化３６】
2020531625.tif 000038
式中、これらの基は、Ｔ１−１またはＴ１−２への結合を任意の可能な位置で有していてもよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【０１７４】
式（Ｗ−１１）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−１１−１）〜（Ｗ−１１−１０）から選択される基を表し、その各々は非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１７５】
【化３７】
2020531625.tif 000039
式中、これらの基は、Ｔ１−１またはＴ１−２への結合を任意の可能な位置で有していてもよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【０１７６】
式（Ｗ−１２）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−１２−１）〜（Ｗ−１２−４）から選択される基を表し、その各々は、非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１７７】
【化３８】
2020531625.tif 000040
式中、これらの基は、Ｔ１−１またはＴ１−２への結合を任意の可能な位置で有していてもよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【０１７８】
式（Ｗ−１３）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−１３−１）〜（Ｗ−１３−１０）から選択される基を表し、その各々は、非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１７９】
【化３９】
2020531625.tif 000041
式中、これらの基は、Ｔ１−１またはＴ１−２への結合を任意の可能な位置で有していてもよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【０１８０】
式（Ｗ−１８）で表される基は、好ましくは、下記式（Ｗ−１８−１）〜（Ｗ−１８−７）から選択される基を表し、その各々は、非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【化４０】
2020531625.tif 000042
式中、これらの基は、Ｔ１−１またはＴ１−２への結合を任意の可能な位置で有していてもよく、ＲＴは、水素原子または１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表す。
【０１８１】
ＷＴ１に含まれる炭素環または複素環を含む基は、
−  好ましくは、式（Ｗ−１−１）、（Ｗ−１−２）、（Ｗ−１−３）、（Ｗ−１−４）、（Ｗ−１−５）、（Ｗ−１−６）、（Ｗ−２−１）、（Ｗ−６−９）、（Ｗ−６−１１）、（Ｗ−６−１２）、（Ｗ−７−２）、（Ｗ−７−３）、（Ｗ−７−４）、（Ｗ−７−６）、（Ｗ−７−７）、（Ｗ−７−８）、（Ｗ−９−１）、（Ｗ−１２−１）、（Ｗ−１２−２）、（Ｗ−１２−３）、（Ｗ−１２−４）、（Ｗ−１３−７）、（Ｗ−１３−９）、（Ｗ−１３−１０）、（Ｗ−１４）および（Ｗ−１８−６）から選択される基を表し、その各々は、非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよく、
【０１８２】
−  より好ましくは、式（Ｗ−２−１）、（Ｗ−７−３）、（Ｗ−７−７）、（Ｗ−１４）および（Ｗ−１８−６）から選択される基を表し、その各々は、非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよく、
【０１８３】
−  さらに好ましくは、式（Ｗ−７−３）、（Ｗ−７−７）、（Ｗ−１４）および（Ｗ−１８−６）から選択される基を表し、その各々は、非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよく、
【０１８４】
−  よりさらに好ましくは、式（Ｗ−７−７）から選択される基を表し、該基は、非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよく、
【０１８５】
−  特に好ましくは、式（Ｗ−７−７−１）で表される基を表し、該基は、非置換であっても、１つ以上の上述の置換基Ｌで置換されていてもよい。
【０１８６】
【化４１】
2020531625.tif 000043
【０１８７】
式（Ｔ１−１）または（Ｔ１−２）において、パラメーターＷＴ２は、以下を表す。
【０１８８】
−  好ましくは、水素原子、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐アルキル基（ただし、該基における任意の水素原子はＦで置換されていてもよく、１つの−ＣＨ２−または隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよい）、またはＰ−Ｓｐ−で表される基を表し、
【０１８９】
−  より好ましくは、水素原子、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐アルキル基（ただし、該基における任意の水素原子はＦで置換されていてもよく、１つの−ＣＨ２−または隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置換されていてもよい）、またはＰ−Ｓｐ−で表される基を表し、
【０１９０】
−  さらにより好ましくは、水素原子、または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ただし、１つの−ＣＨ２−または隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、それぞれ独立して、−Ｏ−、またはＰ−Ｓｐ−で表される基で置換されていてもよい。さらに、ＷＴ２は、２〜３０個の炭素原子を有し、非置換であっても、１つ以上の前述の置換基Ｌで置換されていてもよい少なくとも１つの芳香族基を有する基を表し、
【０１９１】
−  特に、式（Ｗ−１）〜（Ｗ−１８）から選択される基を表し、その各々は、非置換であっても、１つ以上の前述の置換基Ｌで置換されていてもよい。この場合、そのより好ましい構造は上記と同じである。
【０１９２】
ＧＴ１、Ｔ１−１またはＴ１−２、およびＷＴ１の好ましい組み合わせを下記（Ｇ−１１）〜（Ｇ−２２）に示す。
【０１９３】
【化４２】
2020531625.tif 000044
式中、ＬＧ、ＬＷは、それぞれ独立して、各出現において、Ｌについて上記に示した意味の１つを有し、ＹおよびＷＴ２は、上記のものと同じ意味を表し、ｒは０〜５の整数を表し、ｓは０〜４の整数を表し、ｔは０〜３の整数を表し、ｕは０〜２の整数を表し、ｖは０または１を表す。さらに、これらの基はその左右が逆になるように構成されていてもよい。
【０１９４】
さらに、式（Ｇ−１１）〜（Ｇ−２２）において、Ｙはより好ましくは水素原子を表し、ｓ、ｔ、ｕ、ｖのそれぞれは、さらに好ましくは０であり、下記式（Ｇ−１１−１）〜（Ｇ−２０−１）から選択される基が特に好ましい。
【０１９５】
【化４３】
2020531625.tif 000045
【０１９６】
【化４４】
2020531625.tif 000046
【０１９７】
式Ｔで表される好ましい化合物は、好ましくは、式（ＴＡ−１）〜（ＴＡ−３）の化合物の群から選択される。
【０１９８】
【化４５】
2020531625.tif 000047
式中、
ＲＴ１、ＲＴ２、およびＧＴ１は、式Ｔにおけるものと同じ意味を有し、
ＡＴ１１〜ＡＴ２２は、式ＴにおけるＡＴ１およびＡＴ２と同じ意味を有し、
ＺＴ１１〜ＺＴ２２は、式ＴにおけるＺＴ１およびＺＴ２と同じ意味を有する。
【０１９９】
式（ＴＡ−１）〜（ＴＡ−３）における基ＲＴ１、ＲＴ２、ＧＴ１、ＡＴ１１〜ＡＴ２２およびＺＴ１１〜ＺＴ２２のそれぞれの好ましい形態は、式Ｔにおけるものと同じである。
【０２００】
式Ｔの特定の例および特に好ましい化合物は、例えばＵＳ  ２０１５１７５５６４、ＷＯ  １７０７９８６７  Ａ１、ＷＯ  １６１０４３１７  Ａ、ＵＳ  ２０１５２７７００７  Ａ１、またはＷＯ  １６１７１０４１  Ａ１に開示されており、特には、以下の化合物が挙げられる：ＵＳ  ２０１５１７５５６４  Ａ１の式１〜５で表される化合物、ＷＯ  １７／０７９８６７  Ａ１の式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）、（Ｉ−８）、（Ｉ−１４）、（Ｉ−１６）〜（Ｉ−３６）、（Ｉ−４１）、（Ｉ−５４）〜（Ｉ−６５）、（Ｉ−７５）〜（Ｉ−８０）、（Ｉ−８２）、（Ｉ−８３）、（Ｉ−８６）〜（Ｉ−９７）および（Ｉ−１２１）〜（Ｉ−１２５）で表される化合物；ＷＯ  １６１０４３１７  Ａ１の式（Ａ１２−１６）〜（Ａ１２−１８）、（Ａ１４−１）〜（Ａ１４−３）および（Ａ１４１−１）〜（Ａ１４３−２）で表される化合物；ＵＳ  ２０１５／０２７７００７  Ａ１の式（２−Ａ）〜（２−Ｄ）、（３−Ａ）〜（３−Ｄ）、（４−Ａ）〜（４−Ｄ）、（５−Ａ）〜（５−Ｄ）、（７−Ａ）〜（７−Ｄ）、（８−Ａ）〜（８−Ｄ）、（９−Ａ）〜（９−Ｄ）、（１１−Ｂ）〜（１１−Ｄ）、（１２−ｂ）〜（１２−Ｄ）、（１３−Ｂ）〜（１３−Ｄ）、（２２−Ｂ）〜（２２−Ｄ）、（２５−Ｂ）〜（２５−Ｄ）、（４０−Ａ）〜（４０−Ｄ）、（４１−Ａ）〜（４１−Ｄ）、（４２−Ａ）〜（４２−Ｄ）、（４３−Ａ）〜（４３−Ｄ）、（４４−Ａ）〜（４４−Ｄ）、（５０−Ａ）〜（５０−Ｄ）、（５２−Ａ）〜（５２−Ｄ）、（５４−Ａ）〜（５４−Ｄ）、（５５−Ａ）〜（５５−Ｄ）、または（５６−Ａ）〜（５６−Ｄ）で表される化合物；ＷＯ  １６１７１０４１  Ａ１の式（Ａ）〜（Ｅ）で表される化合物；または以下の式Ｔ−１の化合物：
【０２０１】
【化４６】
2020531625.tif 000048
式中、ｍ、ｎ、およびｉは、それぞれ独立して、１〜８の整数を表す。
【０２０２】
式（Ｔ）、（ＴＡ−１）〜（ＴＡ−３）およびそれらのサブ式の化合物は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。好ましくは、それらは、ＷＯ  １７／０７９８６７  Ａ１に与えられる開示に類似してまたは従って調製される。
【０２０３】
本発明にかかる重合性液晶材料全体における式Ｔの化合物の割合は、好ましくは１０〜９９．９重量％の範囲、より好ましくは２０〜８０重量％の範囲、さらにより好ましくは３０〜６０重量％の範囲である。
【０２０４】
フラット、正、または負分散を示すポリマーフィルムを得るために、本発明に係る重合性ＬＣ材料において利用される式Ｔの化合物の適切な量を決定することは、当業者にとって日常的なことである。
【０２０５】
一般に、本発明による重合性ＬＣ材料中の式Ｔの化合物の量が多いほど、例えば正からフラットから負の分散までの光学分散がより減少する。
【０２０６】
好ましくは、重合性ＬＣ媒体は、式ＤＲＭの化合物の群から選択される１種以上の二反応性または多反応性のメソゲン化合物を含む。
【０２０７】
【化４７】
2020531625.tif 000049
式中、
Ｐ１および２は、互いに独立して、重合性基（Ｐ）を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、互いに独立して、スペーサー基（Ｓｐ）または単結合を表し、
ＭＧは、棒状のメソゲン基であり、該基は、好ましくは以下の式ＭＧから選択され、
【０２０８】
【化４８】
2020531625.tif 000050
式中、
Ａ１ＤおよびＡ２Ｄは、複数回出現する場合は互いに独立して、芳香族基または脂環式基を表し、該基は、任意でＮ、ＯおよびＳから選択される１以上のヘテロ原子を含有していてもよく、かつ任意でＬ１で単置換または多置換されていてよく、
Ｌは、それぞれ互いに独立に、式Ｔについて上に与えられる意味のうちの１つを有し、
Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｚ１Ｄは、複数回出現する場合は互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ０００、−ＮＲ００−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｎ１、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ００−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
ｎは、１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり、
ｎ１は、１〜１０の整数、好ましくは１、２、３または４であり、
それにより、式Ｔの化合物は除外される。
【０２０９】
好ましい基Ａ１Ｄおよび２Ｄとしては、限定することなく、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、ビシクロオクチレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、フルオレン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびジチエノチオフェンが挙げられ、これらのすべては、非置換であるか、または上に定義されるとおりの１、２、３、または４個の基Ｌによって置換されている。
【０２１０】
特に好ましい基Ａ１Ｄおよび２Ｄは、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、ビシクロオクチレンまたは１，４−シクロヘキシレンから選択され、ここで１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、任意でＯおよび／またはＳによって置き換えられていてもよく、ここでこれらの基は、非置換であるか、または上に定義されるとおりの１、２、３、または４個の基Ｌによって置換されている。
【０２１１】
特に好ましい基Ｚ１Ｄは、各出現において互いに独立して、好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−または単結合から選択される。
【０２１２】
非常に好ましい式ＤＲＭの多反応性または二反応性メソゲン化合物は、以下の式から選択される。
【０２１３】
【化４９】
2020531625.tif 000051
【０２１４】
【化５０】
2020531625.tif 000052
【０２１５】
【化５１】
2020531625.tif 000053
式中、
Ｐ０は、複数回出現する場合、互いに独立して、重合性基（Ｐ）、好ましくはアクリル、メタアクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ヘプタジエン、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは、各出現において同一にまたは異なって、式ＤＲＭにおいてＬ１に与えられる意味の１つを有し、好ましくは、複数回出現する場合、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または任意にハロゲン化されていてもよい１〜５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｘおよびｙは、互いに独立して、０であるか、または１〜１２の同一のまたは異なる整数であり、
ｚはそれぞれ独立して、０または１であるが、隣接するｘまたはｙが０のとき、ｚは０である。
【０２１６】
式ＤＲＭａ１、ＤＲＭａ２、ＤＲＭａ３、ＤＲＭａ７、およびＤＲＭｆの化合物、特にＤＲＭａ１、ＤＲＭａ７およびＤＲＭｆの化合物が特に好ましい。
【０２１７】
好ましくは、重合性ＬＣ材料は、加えて、少なくとも１種の単反応性メソゲン化合物を含み、該化合物は、好ましくは、式ＭＲＭから選択される。
【０２１８】
【化５２】
2020531625.tif 000054
式中、Ｐ１、Ｓｐ１およびＭＧは式ＤＲＭにおいて上に与えられるとおりの意味の１つを有し、
Ｒは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲｘＲｙ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｘＲｙ、−ＯＨ、−ＳＦ５、任意に置換されていてもよいシリル、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで１以上のＨ原子は、任意でＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
Ｘは、ハロゲン、好ましくはＦまたはＣｌであり、
ＲｘおよびＲｙは、互いに独立して、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである。
【０２１９】
好ましくは、式ＭＲＭの単反応性メソゲン化合物は、以下の式から選択される。
【０２２０】
【化５３】
2020531625.tif 000055
【０２２１】
【化５４】
2020531625.tif 000056
【０２２２】
【化５５】
2020531625.tif 000057
【０２２３】
【化５６】
2020531625.tif 000058
式中、Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、式ＤＲＭａ−１〜式ＤＲＭｅにおいて定義されるとおりであり、
Ｒ０は、１個以上、好ましくは１〜１５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０を表し、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または１〜４個のＣ原子を有するモノ−、オリゴ−またはポリフッ素化アルキルまたはアルコキシであり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、または単結合であり、
Ａ０は、複数回出現する場合、互いに独立して、非置換であるか、または１、２、３または４個の基Ｌで置換された１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
ｕおよびｖは、互いに独立して、０、１または２であり、
ｗは、０または１であり、
ここで、ベンゼン環およびナフタレン環は、加えて、１以上の同一のまたは異なる基Ｌで置換されていてもよい。
【０２２４】
さらに好ましくは、式ＭＲＭ１、ＭＲＭ２、ＭＲＭ３、ＭＲＭ４、ＭＲＭ５、ＭＲＭ６、ＭＲＭ７、ＭＲＭ９およびＭＲＭ１０の化合物、特には、ＭＲＭ１、ＭＲＭ４、ＭＲＭ６、およびＭＲＭ７の化合物、特には式ＭＲＭ１およびＭＲＭ７の化合物である。
【０２２５】
式ＤＲＭ、ＭＲＭおよびそれらのサブ式の化合物は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。
【０２２６】
本発明による重合性液晶材料全体における、前記単反応性、二反応性、または多反応性液晶化合物の割合は、好ましくは３０〜９９重量％の範囲、より好ましくは４０〜９９重量％の範囲、なおより好ましくは５０〜９９重量％の範囲にある。
【０２２７】
好ましい実施形態において、本発明による重合性液晶材料全体における、二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物の割合は、好ましくは５〜９９重量％の範囲、より好ましくは１０〜９７重量％の範囲、なおより好ましくは１５〜９５重量％の範囲にある。
【０２２８】
別の好ましい実施形態において、本発明による重合性液晶材料全体における、単反応性重合性メソゲン化合物の割合は、存在する場合、好ましくは５〜８０重量％の範囲、より好ましくは１０〜７５重量％の範囲、なおより好ましくは１５〜７０重量％の範囲にある。
【０２２９】
別の好ましい実施形態において、本発明による重合性液晶材料全体における、多反応性の重合性メソゲン化合物の割合は、存在する場合、好ましくは１〜３０重量％の範囲、より好ましくは２〜２０重量％の範囲、なおより好ましくは３〜１０重量％の範囲である。
【０２３０】
別の好ましい実施形態において、重合性ＬＣ材料は、２個より多い重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有しない。
【０２３１】
別の好ましい実施形態において、重合性ＬＣ材料は、２個より少ない重合性基を有する重合性メソゲン化合物を含有しない。
【０２３２】
別の好ましい実施形態において、重合性ＬＣ材料は、アキラル材料であり、すなわち、いずれのキラル重合性メソゲン化合物も、他のキラル化合物をも含有しない。
【０２３３】
さらに好ましい実施形態において、重合性ＬＣ材料は、少なくとも１種の単反応性メソゲン化合物（好ましくは、式ＭＲＭ−１から選択される）、少なくとも１種の二反応性メソゲン化合物（好ましくは、式ＤＲＭａ−１から選択される）、および少なくとも１種の式ＣＯ−１およびＴの化合物をそれぞれ含む。
【０２３４】
さらに好ましい実施形態において、重合性ＬＣ材料は、少なくとも１種の単反応性メソゲン化合物（好ましくは、式ＭＲＭ−７から選択される）、少なくとも１種の二反応性メソゲン化合物（好ましくは、式ＤＲＭａ−７および／またはＤＲＭｆから選択される）、および少なくとも１種の式ＣＯ−１またはＴの化合物をそれぞれ含む。
【０２３５】
さらに好ましい実施形態において、重合性ＬＣ材料は、少なくとも２種の単反応性メソゲン化合物（好ましくは、ＭＲＭ−１および／または式ＭＲＭ−７から選択される）、少なくとも１種の二反応性メソゲン化合物（好ましくは、式ＤＲＭａ−７およびＤＲＭｆから選択される）、および少なくとも１種の式ＣＯ−１またはＴの化合物をそれぞれ含む。
【０２３６】
さらに好ましい実施形態において、重合性ＬＣ材料は、少なくとも２種の単反応性メソゲン化合物（好ましくは、式ＭＲＭ−１および／またはＭＲＭ−７から選択される）、少なくとも２種の二反応性メソゲン化合物（好ましくは、式ＤＲＭａ−７および／またはＤＲＭｆから選択される）、および少なくとも１種の式ＣＯ−１またはＴの化合物をそれぞれ含む。
【０２３７】
さらに好ましい実施形態において、重合性ＬＣ材料は、少なくとも２種の二反応性メソゲン化合物（好ましくは、式ＤＲＭａ−７および／またはＤＲＭｆから選択される）、および少なくとも１種の式ＣＯ−１またはＴの化合物をそれぞれ含む。
【０２３８】
さらに好ましい実施形態において、重合性ＬＣ材料は、任意で、さらなる重合開始剤、抗酸化剤、界面活性剤、安定剤、触媒、増感剤、阻害剤、連鎖移動剤、共反応性モノマー、反応性シンナー、界面活性化合物、潤滑剤、湿滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性改善剤、脱泡または消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色料、染料、顔料およびナノ粒子からなる群から選択される１以上の添加剤を含む。
【０２３９】
別の好ましい実施形態において、重合性ＬＣ材料は、任意で、重合性非メソゲン化合物（反応性シンナー）から選択される１種以上の添加剤を含む。重合性ＬＣ材料中のこれらの添加剤の量は、好ましくは０〜３０％、非常に好ましくは０〜２５％である。
【０２４０】
使用される反応性シンナーは、実際の意味において反応性シンナーと称される物質だけでなく、上ですでに述べた助剤化合物でもあり、該化合物は、１種以上の補完的な（ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ）反応性単位または重合性基Ｐ、例えば、ヒドロキシル基、チオール基、またはアミノ基を含有し、該基を介して、液晶化合物の重合性単位との反応が起こり得る。
【０２４１】
通常光重合することができる物質としては、例えば、少なくとも１個のオレフィン性二重結合を含有する単官能性、二官能性、および多官能性の化合物が挙げられる。それらの例としては、カルボン酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸のビニルエステル、およびジカルボン酸、例えばスクシン酸、アジピン酸のビニルエステル、単官能性アルコール、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、およびステアリルアルコールのアリルおよびビニルエーテルならびにメタアクリル酸およびアクリル酸エステル、ならびに二官能性アルコール、例えばエチレングリコールおよび１、４−ブタンジオールのジアリルおよびジビニルエーテルである。
【０２４２】
また、例えば、多官能性アルコールのメタクリル酸およびアクリル酸エステル、特にはヒドロキシル基の他に、さらなる官能基を含有しないか、またはせいぜいエーテル基しか含有しないものも好適である。そのようなアルコールの例は、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのより高度に縮合された代表物、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルコキシル化フェノール性化合物、例えば、エトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノールなど、シクロヘキサンジメタノールなどの二官能性アルコール；グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロプロパン、ジペンタンエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、および対応するアルコキシル化、特にはエトキシル化およびプロポキシル化アルコールなどの三官能性および多官能性アルコールである。
【０２４３】
他の好適な反応性シンナーは、ポリエステロールの（メタ）アクリル酸エステルである、ポリエステル（メタ）アクリレートである。
【０２４４】
好適なポリエステルの例は、ポリオール、好ましくはジオールを使用して、ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸のエステル化によって調製することができるポリエステルである。そのようなヒドロキシル含有ポリエステルのための出発材料は、当業者に知られている。採用され得るジカルボン酸は、スクシン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ｏ−フタル酸、およびそれらの異性体および水素化生成物、および該酸のエステル化可能な（ｅｓｔｅｒｉｆｉａｂｌｅ）およびエステル交換可能な（ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉａｂｌｅ）誘導体、例えば無水物およびジアルキルエステルである。好適なポリオールは、上述のアルコール、好ましくは、エチレングリコール、１，２−および、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、およびエチレングリコールおよびプロピレングリコールタイプのポリグリコールである。
【０２４５】
好適な反応性シンナーは、さらにまた、１，４−ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、以下の式のトリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステル：
【０２４６】
【化５７】
2020531625.tif 000059
（これはまた、ジヒドロジシクロペンタンジエニルアクリレートという名称でも知られている）、およびアクリル酸、メタアクリル酸およびシアノアクリル酸のアリルエステルである。
【０２４７】
例として述べられた反応性シンナーのうち、光重合性基を含有するものが、特に、そして上述の好ましい組成物の観点から、使用される。
【０２４８】
この群は、例えば、二価および多価アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのより高度に縮合した代表物、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジトリメチロプロパン、ジペンタンエリトリトール、ソルビトール、マンニトール、および対応するアルコキシル化、特にはエトキシル化およびプロポキシル化されたアルコールを包含する。
【０２４９】
該群は、さらにまた、例えば、アルコキシル化フェノール性化合物、例えば、エトキシル化およびプロポキシル化されたビスフェノールも包含する。
【０２５０】
これらの反応性シンナーはさらにまた、例えば、エポキシドまたはウレタン（メタ）アクリレートであってもよい。
【０２５１】
エポキシド（メタ）アクリレートは、例えば、エポキシ化オレフィンまたはポリまたはジグリシジルエーテル（ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなど）と、（メタ）アクリル酸との、当業者に知られている反応によって得ることができるものである。
【０２５２】
ウレタン（メタ）アクリレートはとりわけ、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートと、ポリまたはジイソシアネートとの、同様に当業者に知られている反応の生成物である。
【０２５３】
そのようなエポキシドおよびウレタン（メタ）アクリレートは、上に列挙される化合物の中に「混合形態」として包含される。
【０２５４】
反応性シンナーが使用される場合、それらの量および特性は、一方で、満足できる所望の効果、例えば本発明による組成物の所望の色が達成され、他方で、液晶組成物の相挙動が過剰に損なわれないように、それぞれの条件に合致すべきである。例えば、１分子あたりの反応性単位数が比較的少ない（多い）対応する反応性シンナーを使用して、低架橋の（高架橋の）液晶組成物を調製することができる。
【０２５５】
希釈剤の群としては、例えば、
Ｃ１〜Ｃ４−アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、および、特に、Ｃ５〜Ｃ１２−アルコールのｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノールおよびｎ−ドデカノール、およびそれらの異性体、グリコール、例えば、１，２−エチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，２−、２，３−および１，４−ブチレングリコール、ジ−およびトリエチレングリコールならびにジ−およびトリプロピレングリコール、エ−テル、例えば、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，２−エチレングリコールモノ−およびジメチルエーテル、１，２−エチレングリコールモノ−およびジエチルエ−テル、３−メトキシプロパノール、３−イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン）、Ｃ１〜Ｃ５アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルおよび酢酸アミル、脂肪族炭化水素および芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタレン、揮発油、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）およびＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）鉱油、例えばガソリン、ケロシン、ディーゼル油および加熱油のみならず、天然油、例えばオリーブ油、大豆油、菜種油、亜麻仁油およびひまわり油もまた挙げられる。
【０２５６】
本発明による組成物においてこれらの希釈剤の混合物を使用することもまた、当然可能である。
【０２５７】
少なくともある程度混和性があれば、これらの希釈剤はまた、水と混合することができる。ここで好適な希釈剤の例は、Ｃ１〜Ｃ４−アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールおよびｓｅｃ−ブタノール、グリコール、例えば１，２−エチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，２−、２，３−および１，４−ブチレングリコール、ジ−およびトリエチレングリコール、ならびにジ−およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトンおよびジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン）、ならびにＣ１〜Ｃ４−アルキルエステル、例えば酢酸メチル、エチル、プロピルおよびブチルである。
【０２５８】
希釈剤は、任意に、重合性ＬＣ材料の総重量に基づいて、約０〜１０．０重量％、好ましくは約０〜５．０重量％の割合で用いられる。
【０２５９】
消泡剤および脱気剤（ｃ１））、潤滑剤および流動助剤（ｃ２））、熱硬化または放射線硬化助剤（ｃ３））、基体湿潤助剤（ｃ４））、湿潤および分散助剤（ｃ５））、疎水化剤（ｃ６））、接着促進剤（ｃ７））および傷耐性を促進するための助剤（ｃ８））は、それらの作用の点で互いに厳密には区別され得ない。
【０２６０】
例えば、潤滑および流動助剤はまた、しばしば、消泡剤および／または脱気剤として、および／または傷耐性を改善するための助剤としても作用する。放射線硬化助剤はまた、潤滑剤および流動助剤ならびに／または脱気剤として、ならびに／または基体湿潤助剤としても作用し得る。個々の場合に、これらの助剤のいくつかはまた、接着促進剤（ｃ８））の機能も果たし得る。
【０２６１】
したがって、上の記載に対応して、特定の添加剤は下記の群ｃ１）〜ｃ８）のいくつかに分類することができる。
【０２６２】
群ｃ１）における消泡剤としては、シリコンフリーのおよびシリコン含有のポリマーが挙げられる。シリコン含有ポリマーは、例えば、非変性もしくは変性ポリジアルキルシロキサン、またはポリジアルキルシロキサン単位およびポリエーテル単位を含む分枝コポリマー、櫛型もしくはブロックコポリマーであり、後者は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドから得られる。
【０２６３】
群ｃ１）の脱気剤としては、例えば、有機ポリマー、例えばポリエーテルおよびポリアクリレート、ジアルキルポリシロキサン、特にジメチルポリシロキサン、有機変性ポリシロキサン、例えばアリールアルキル変性ポリシロキサン、およびフルオロシリコーンが挙げられる。
【０２６４】
消泡剤の作用は、泡の形成を妨げること、またはすでに形成された泡を破壊することに本質的に基づく。消泡剤は、脱気しようとする媒体、例えば本発明による組成物において、細かく分割された気体または空気の泡の合体を促進して、より大きな気泡を与えることによって、本質的に働くものであって、それにより気体の（空気の）脱出を加速させる。消泡剤はまた、しばしば脱気剤としても用いることができるため（逆の場合も同じ）、これらの添加剤は、あわせて、群ｃ１）に包含されている。
【０２６５】
そのような助剤は、例えば、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８２５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８４０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８４２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  １４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  １４８８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  １４９５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ３０６２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ７４４７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８０２０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  Ｎ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  Ｋ  ３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ２−１８，ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ２−１８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ２−５７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ２−８０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ２−８２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ２−８９、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ２−９２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  １４、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ２８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ８１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  Ｄ  ９０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ９３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ２０１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ２０２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ７９３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  １４８８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ３０６２、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８０３、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８５２、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８６３、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）７００８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  １−６０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  １−６２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  １−８５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ２−６７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ＷＭ  ２０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  １０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ７３０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ＭＲ  １０１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ＭＲ  １０１６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  １４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  Ｎ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ＫＳ  ６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ＫＳ  １０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ＫＳ  ５３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ＫＳ  ９５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ＫＳ  １００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ＫＥ  ６００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ＫＳ  ９１１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ＭＲ  １０００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏｒｍ  ＫＳ  １１００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９００、���ｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）  Ａｉｒｅｘ  ９３１、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９３５、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９３６、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９６０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９７０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９８０およびＴｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９８５としてＴｅｇｏから、およびＢＹＫ（登録商標）−０１１、ＢＹＫ（登録商標）−０１９、ＢＹＫ（登録商標）−０２０、ＢＹＫ（登録商標）−０２１、ＢＹＫ（登録商標）−０２２、ＢＹＫ（登録商標）−０２３、ＢＹＫ（登録商標）−０２４、ＢＹＫ（登録商標）−０２５、ＢＹＫ（登録商標）−０２７、ＢＹＫ（登録商標）−０３１、ＢＹＫ（登録商標）−０３２、ＢＹＫ（登録商標）−０３３、ＢＹＫ（登録商標）−０３４、ＢＹＫ（登録商標）−０３５、ＢＹＫ（登録商標）−０３６、ＢＹＫ（登録商標）−０３７、ＢＹＫ（登録商標）−０４５、ＢＹＫ（登録商標）−０５１、ＢＹＫ（登録商標）−０５２、ＢＹＫ（登録商標）−０５３、ＢＹＫ（登録商標）−０５５、ＢＹＫ（登録商標）−０５７、ＢＹＫ（登録商標）−０６５、ＢＹＫ（登録商標）−０６６、ＢＹＫ（登録商標）−０７０、ＢＹＫ（登録商標）−０８０、ＢＹＫ（登録商標）−０８８、ＢＹＫ（登録商標）−１４１およびＢＹＫ（登録商標）−Ａ  ５３０としてＢＹＫから市販されている。
【０２６６】
群ｃ１）における助剤は、任意で、重合性ＬＣ材料の総重量に基づいて、約０〜３．０重量％、好ましくは約０〜２．０重量％の割合で用いられる。
【０２６７】
群ｃ２）において、潤滑剤および流動助剤としては、典型的にはシリコンフリーのポリマーが挙げられるが、シリコン含有ポリマーも挙げられ、例えばポリアクリレートまたは変性剤、低分子量ポリジアルキルシロキサンが挙げられる。変性は、幅広い様々な有機ラジカルによって置き換えられたアルキル基のいくつかに存在する。これらの有機基は、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、またはより長鎖の（フッ素化）アルキル基であり、前者が最も頻繁に使用される。
【０２６８】
対応して変性されたポリシロキサンのポリエーテル基は、通常、エチレンオキシド単位および／またはプロピレンオキシド単位から構成される。一般に、変性ポリシロキサン中のこれらのアルキレンオキシド単位の割合が高いほど、その結果生じる生成物がより親水性となる。
【０２６９】
そのような助剤は、例えば、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  １００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ＺＧ  ４００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４０６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４１１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４２０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４４０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  Ａ  １１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  Ｂ  １４８４（消泡剤および脱気剤としても使用され得る）、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ＡＴＦ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ３００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ４６０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ４２５およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ＺＦＳ  ４６０としてＴＥＧＯから市販されている。好適な放射線硬化性の潤滑剤および流動助剤は、これらはまた傷耐性を改善させるためにも使用することができるが、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２７００という製品であり、これらは同様にＴＥＧＯから入手することができる。
【０２７０】
そのような助剤はまた、例えば、ＢＹＫ（登録商標）−３００  ＢＹＫ（登録商標）−３０６、ＢＹＫ（登録商標）−３０７、ＢＹＫ（登録商標）−３１０、ＢＹＫ（登録商標）−３２０、ＢＹＫ（登録商標）−３３３、ＢＹＫ（登録商標）−３４１、Ｂｙｋ（登録商標）３５４、Ｂｙｋ（登録商標）３６１、Ｂｙｋ（登録商標）３６１Ｎ、ＢＹＫ（登録商標）３８８として、ＢＹＫからも入手可能である。
【０２７１】
そのような助剤はまた、例えば、３ＭからＦＣ４４３０（登録商標）として入手可能である。
【０２７２】
そのような助剤はまた、例えば、ＣｙｔｏｎｉｘからＦｌｕｏｒＮ（登録商標）５６１またはＦｌｕｏｒＮ（登録商標）５６２として入手可能である。
【０２７３】
そのような助剤はまた、例えば、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡからＴｉｖｉｄａ（登録商標）ＦＬ２３００およびＴｉｖｉｄａ（登録商標）ＦＬ２５００として入手可能である。
【０２７４】
群ｃ２）の助剤は、任意で、重合性ＬＣ材料の総重量に基づいて、約０〜３．０重量％、好ましくは約０〜２．０重量％の割合で用いられる。
【０２７５】
群ｃ３）における放射線硬化助剤としては、特に、例えばアクリレート基の構成要素である末端二重結合を有するポリシロキサンが挙げられる。そのような助剤は、化学線または例えば電子放射線によって架橋することができる。これらの助剤は一般に、様々な特性を併せ持つ。架橋されていない状態では、これらは、消泡剤、脱気剤、潤滑剤および流動助剤および／または基体湿潤助剤として作用し得る一方、架橋状態では、特に傷耐性、例えば本発明による組成物を使用して生産することができるコーティングまたはフィルムの傷耐性を増大させる。光沢特性の改善、例えば正確にはそれらのコーティングまたはフィルムの光沢特性の改善は、本質的には、（架橋されていない状態における）消泡剤、脱気剤、ならびに／または、潤滑剤および流動助剤としてのこれら助剤の作用の結果と見なされる。
【０２７６】
好適な放射線硬化助剤の例は、ＴＥＧＯから入手可能なＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２７００という製品、およびＢＹＫから入手可能なＢＹＫ（登録商標）−３７１という製品である。
【０２７７】
群ｃ３）における熱硬化助剤は、例えば、一級ＯＨ基を含有するが、これらは、例えばバインダーのイソシアネート基と反応することができる。
【０２７８】
使用され得る熱硬化助剤の例は、ＢＹＫから入手可能なＢＹＫ（登録商標）−３７０、ＢＹＫ（登録商標）−３７３およびＢＹＫ（登録商標）−３７５という製品である。
【０２７９】
群ｃ３）における助剤は、任意で、重合性ＬＣ材料の総重量に基づいて、約０〜５．０重量％、好ましくは約０〜３．０重量％の割合で用いられる。
【０２８０】
群ｃ４）における基体湿潤助剤は、特に、例えば、プリントインクまたはコーティング組成物、例えば本発明による組成物によって、プリントまたはコーティングしようとする基体の湿潤度を増大させるのに役立つ。そのようなプリントインクまたはコーティング組成物の潤滑および流動挙動における、一般に付随する改善は、完成した（例えば架橋された）プリントまたはコーティングの外観に影響を及ぼす。
【０２８１】
そのような幅広い助剤は、例えば、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ  ＫＬ  ２４５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ  ２５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ  ２６０およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ  ＺＦＳ  ４５３としてＴＥＧＯから、およびＢＹＫ（登録商標）−３０６、ＢＹＫ（登録商標）−３０７、ＢＹＫ（登録商標）−３１０、ＢＹＫ（登録商標）−３３３、ＢＹＫ（登録商標）−３４４、ＢＹＫ（登録商標）−３４５、ＢＹＫ（登録商標）−３４６およびＢｙｋ（登録商標）−３４８としてＢＹＫから、市販されている。
【０２８２】
群ｃ４）における助剤は、任意に、液晶組成物の総重量に基づいて、約０〜３．０重量％、好ましくは約０〜１．５重量％の割合で用いられる。
【０２８３】
群ｃ５）における湿潤助剤および分散助剤は、特に、顔料の充満および浮遊および沈降を妨げるのに役立ち、したがって、必要ならば、特に顔料（ｐｉｇｍｅｎｔｅｄ）組成物に好適である。
【０２８４】
これらの助剤は、本質的にはこれらの添加剤を含有する顔料粒子の静電反発および／または立体障害を通して、顔料分散を安定化させ、ここで後者の場合、助剤とその周囲の媒体（例えばバインダー）との相互作用が主要な役割を果たす。
【０２８５】
そのような湿潤助剤および分散助剤の使用は、例えばプリントインクまたはペイントの技術領域では一般的に実践されることであるから、それらが使用される場合、このタイプの好適な助剤の選択は、一般に、当業者に何ら困難性を示さない。
【０２８６】
そのような湿潤助剤および分散助剤は、例えば、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６１０  Ｓ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６３０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７２０  Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７２５  Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７３０  Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７３５  ＷおよびＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７４０  ＷとしてＴＥＧＯから、およびＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１０７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１３０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１７４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１９０、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−Ｕ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−Ｕ  ８０、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−Ｐ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−２０３、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−２０４、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−２０６、ＢＹＫ（登録商標）−１５１、ＢＹＫ（登録商標）−１５４、ＢＹＫ（登録商標）−１５５、ＢＹＫ（登録商標）−Ｐ  １０４  Ｓ、ＢＹＫ（登録商標）−Ｐ  １０５、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）−ＷＳおよびＢｙｋｕｍｅｎ（登録商標）としてＢＹＫから、市販されている。
【０２８７】
群ｃ５）における助剤の量は、助剤の平均分子量に基づき使用される。したがって、いずれの場合も、予備実験を行うのが賢明であるが、これは当業者が簡便に行うことができる。
【０２８８】
群ｃ６）における疎水化剤は、例えば本発明による組成物を使用して生産されるプリントまたはコーティングに対し撥水特性を与えるために使用することができる。これは、水の吸収による膨張、ひいては、例えばかかるプリントまたはコーティングの光学特性における変化を妨げるか、または少なくとも大きく抑圧する。加えて、組成物が、例えば、オフセットプリンティングにおけるプリントインクとして使用されるとき、それにより、水の吸収を妨げるか、または少なくとも大きく低減することができる。
【０２８９】
そのような疎水化剤は、例えば、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  ＷＦ、Ｔｅｇｏ（登録商標）  Ｐｈｏｂｅ  １０００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０００  Ｓ、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０３０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０３０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０４０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０５０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １２００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １３００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １３１０およびＴｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １４００としてＴｅｇｏから市販されている。
【０２９０】
群ｃ６）における助剤は、任意に、重合性ＬＣ材料の総重量に基づいて、約０〜５．０重量％、好ましくは約０〜３．０重量％の割合で用いられる。
【０２９１】
さらに、群ｃ７）からの接着促進剤は、接触した２つの境界面の接着を改善するのに役立つ。このことから直接的に明白であるのは、本質的に、効果のあるわずかな接着促進剤のみが、一方もしくは他方のまたは両方の境界面に配置されていることである。例えば、液状またはペースト状のプリントインク、コーティング組成物またはペイントを固体基体へ適用すること望ましい場合、このことは一般に、接着促進剤が、後者へ直接加えらなければならないか、または基体が、接着促進剤で予め処置されなければないこと（またプライミングとしても知られている）を意味し、すなわち、この基体には、改変された化学的および／または物理的表面特性が与えられる。
【０２９２】
基体が先に、プライマーで前処理されている場合、これは、接触している境界面は、一方の上のプライマーの境界面と、他方の上のプリントインクまたはコーティング組成物またはペイントの境界面であることを意味する。この場合、基体とプライマーとの間の接着特性のみならず、基体とプリントインクまたはコーティング組成物またはペイントとの間の接着特性もまた、基体上の多層構造全体の接着に役立っている。
【０２９３】
述べられ得るより広範な意味における接着促進剤はまた、群ｃ４）にすでに列挙されている基体湿潤助剤でもあるが、これらは一般には、同じ接着促進能を有さない。
【０２９４】
例えばそのプリントおよびコーティングのために意図される基材、ならびにプリントインク、コーティング組成物、およびペイントの物理的および化学的性質がかなり幅広いことを考慮すると、接着促進剤系の多様性は驚くべきことではない。
【０２９５】
シランをベースとした接着促進剤は、例えば、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、およびビニルトリメトキシシランである。これらのおよび他のシランは、Ｈｕｌｓから、例えばＤＹＮＡＳＩＬＡＮ（登録商標）の商品名で市販されている。
【０２９６】
そのような添加剤の製造者からの対応する技術情報が一般に使用されるべきであり、あるいは、当業者は、対応する予備実験を通して簡便な方法でこの情報を得ることができる。
【０２９７】
しかしながら、これらの添加剤を群ｃ７）からの助剤として本発明による重合性ＬＣ材料に添加しようとする場合、それらの割合は、任意に、重合性ＬＣ材料の総重量に基づいて、約０〜５．０重量％に対応する。これらの濃度データは、単にガイダンスとしての役割を有するものであり、添加剤の量および種類は、基体およびプリント／コーティング組成物の性質によって各個々の場合に決定される。対応する技術情報は通常、この場合、かかる添加剤の製造者から入手可能であるか、または対応する予備実験により当業者が簡便な方法で決定することができる。
【０２９８】
群ｃ８）における傷耐性を改善させるための助剤としては、例えば、上述の製品ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２７００が挙げられ、これらはＴｅｇｏから入手可能である。
【０２９９】
これらの助剤について、群ｃ３）について示される量のデータも同様に好適であり、すなわち、これらの添加剤は、任意に、液晶組成物の総重量に基づいて、約０〜５．０重量％、好ましくは約０〜３．０重量％の割合で用いられる。
【０３００】
光、熱および／または酸化に対する安定剤の述べられ得る例は、以下である。
【０３０１】
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状または分枝の側鎖を有するノニルフェノール、例えば２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデク−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデク−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデク−１’−イル）フェノール、およびこれら化合物の混合物、アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノールおよび２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノールなど、
【０３０２】
ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソ−ル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソ−ル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、およびビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジぺ−トなど、
【０３０３】
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれら化合物の混合物、ならびにトコフェロール誘導体、例えば、トコフェリルアセテート、スクシネート、ニコチネートおよびポリオキシエチレンスクシネート（「トコフェルソレート」）など、
【０３０４】
ヒドロキシル化ジフェニルチオエ−テル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、および４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなど、
【０３０５】
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコール−ビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシル−メルカプトブタン、および１，１，５，５−テトラキス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタンなど、
【０３０６】
Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエ−テル、オクタデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、およびイソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートなど、
【０３０７】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼンおよび２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノールなど、
【０３０８】
トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよび１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなど、
【０３０９】
ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートおよびジオクタデシル５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネートなど、
【０３１０】
アシルアミノフェロール、例えば、４−ヒドロキシラウロイルアニリド、４−ヒドロキシステアロイルアニリドおよびオクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメートなど、
【０３１１】
例えば一価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサラミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、および４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］−オクタンなどの、プロピオン酸および酢酸エステル、
【０３１２】
アミン誘導体に基づくプロピオンアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、およびＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジンなど、
【０３１３】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）およびアスコルビン酸誘導体、例えば、アスコルビルパルミテート、ラウレートおよびステアレート、ならびにアスコルビルスルフェートおよびホスフェートなど、
【０３１４】
アミン化合物に基づく抗酸化剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル置換ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンなど、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス［４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル−置換Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オンおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールなど、
【０３１５】
ホスフィン、ホスファイトおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシロキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスフォシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスフォシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、およびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイトなど、
【０３１６】
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールと、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールと、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールと、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾールと、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾールと、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールと、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールと、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールとの混合物、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコール３００との完全エステル化生成物など；
【０３１７】
硫黄含有ペルオキシド捕捉剤および硫黄含有抗酸化剤、例えば、３，３’−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリルエステル、ステアリルエステル、ミリスチルエステルおよびトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、および２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチル亜鉛ジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、およびペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートなど、
【０３１８】
２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシクロキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体など、
【０３１９】
非置換および置換安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートおよび２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど、
【０３２０】
アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−メトキシカルボニルシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメートおよびメチル−α−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシシンナメートなど、
立体障害性アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとスクシン酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エチレン）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルフォリノ−２，６−ジクロロ１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］−デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］−デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの縮合生成物、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとテトラメチロ−ルアセチレンジウレアとの縮合生成物、およびポリ（メトキシプロピル−３−オキシ）−［４（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジンイル］−シロキサンなど、
【０３２１】
オキサラミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサラミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよび２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとのその混合物、ならびにオルト、パラメトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ならびにオルトおよびパラエトキシ−二置換オキサニリドなど、ならびに
【０３２２】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、および２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンなど。
【０３２３】
別の好ましい実施形態において、重合性ＬＣ材料は、１種以上の特定の抗酸化剤添加剤を含み、これは好ましくは、Ｃｉｂａ、ＳｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ、例えば、市販の抗酸化剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０から選択される。
【０３２４】
別の好ましい実施形態において、重合性ＬＣ材料は、１種以上の、より好ましくは２種以上の光開始剤の組み合わせを含む。典型的には、式ＣＯ−１の１以上の化合物と一緒に利用することができる追加のラジカル光開始剤は、例えば、市販のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）（Ｃｉｂａ  ＡＧ）のシリーズ、特に、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２０２２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２１００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２９５９、またはＤａｒｃｕｒｅ  ＴＰＯから選択される。
【０３２５】
重合性ＬＣ材料における重合開始剤（単数または複数）全体の濃度は、好ましくは１〜１０％、非常に好ましくは２〜８％、より好ましくは３〜６％である。
【０３２６】
好ましくは、重合性ＬＣ材料は、式ＣＯ−１の１種以上の化合物および式Ｔの１種以上の化合物の他に、
ａ）  １種以上の二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物、
ｂ）  任意に１種以上の単反応性重合性メソゲン化合物、
ｃ）  任意に１種以上の抗酸化剤添加剤、
ｄ）  任意に１種以上の接着促進剤、
ｅ）  任意に１種以上の界面活性剤、
ｆ）  任意に１種以上の安定剤、
ｇ）  任意に１種以上の単反応性、二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物、
ｈ）  光重合を開始するために使用される波長で最大吸収を示す１種以上の染料、
ｉ）  任意に１種以上の連鎖移動剤、
ｊ）  任意に１種以上の安定剤、
ｋ）  任意に１種以上の潤滑剤および流動助剤、ならびに
ｌ）  任意に１種以上の希釈剤、
ｍ）  任意に非重合性のネマチック成分
を含む。
【０３２７】
より好ましくは、重合性ＬＣ材料は、１種以上の式Ｔの化合物の他に、
ａ）  式ＣＯ−１の１種以上の光開始剤（好ましくは式ＣＯ−１９〜ＣＯ−２２の化合物、より好ましくは式ＣＯ−１９の化合物から選択される）を、好ましくは１〜１０重量％、非常に好ましくは２〜８重量％の量で、
ｂ）  １種以上の、好ましくは２種以上の二反応性重合性メソゲン化合物（好ましくは式ＤＲＭａ−１の化合物から選択される）を、仮に存在する場合、好ましくは１０〜９０重量％、非常に好ましくは１５〜７５重量％の量で、
ｃ）  １種以上の、好ましくは２種以上の単反応性重合性メソゲン化合物（好ましくは式ＭＲＭ−１および／または式ＭＲＭ−７の化合物から選択される）を、１０〜９５重量％、非常に好ましくは２５〜８５重量％の量で、
ｄ）  任意に、１種以上の抗酸化性の添加剤（好ましくは非置換および置換の安息香酸のエステル、特にＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６から選択される）を、存在する場合、好ましくは０．０１〜２重量％、非常に好ましくは０．０５〜１重量％の量で、
ｅ）  任意に、１種以上の潤滑剤および流動助剤（好ましくはＢＹＫ（登録商標）３８８、ＦＣ  ４４３０および／またはＦｌｕｏｒ  Ｎ  ５６２から選択される）を、存在する場合、好ましくは０．１〜５重量％、非常に好ましくは、０．２〜３重量％の量で、ならびに
ｆ）  任意に、１種以上の希釈剤（好ましくはｎ−ドデカノールから選択される）を、存在する場合、好ましくは０．１〜５重量％、非常に好ましくは、０．２〜３重量％の量で、
含む。
【０３２８】
本発明はさらに、
−  上記および下記の重合性ＬＣ材料の層を基体上に提供すること、
−  重合性ＬＣ材料の重合性成分を光重合化によって重合させること、および
−  任意に、重合したＬＣ材料を基体から取り除くこと、および／または、任意に、別の基体上にそれを提供すること
によって、ポリマーフィルムを調製する方法に関する。
【０３２９】
重合性ＬＣ材料を好適な溶媒に溶解することもまた可能である。
【０３３０】
別の好ましい態様において、重合性ＬＣ材料は、好ましくは、有機溶媒から選択される１種以上の溶媒を含む。溶媒は、好ましくは、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノンなど；アセテート、例えばメチル、エチルまたはブチルアセテートまたはメチルアセトアセテートなど；アルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコールなど；芳香族溶媒、例えばトルエンまたはキシレンなど；脂環式炭化水素、例えばシクロペンタンまたはシクロヘキサンなど；ハロゲン化炭化水素、例えばジ−またはトリクロロメタンなど；グリコールまたはそれらのエステル、例えばＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート）、γ−ブチロラクトンなどから選択される。上の溶媒の二成分、三成分、またはより多成分の混合物を使用することもまた可能である。
【０３３１】
重合性ＬＣ材料が、１種以上の溶媒を含有する場合、溶媒（単数または複数）中のＲＭを包含するすべての固体の総濃度は、好ましくは１０〜６０％である。
【０３３２】
次いで、この溶液は、基体上に、例えばスピンコーティング、プリンティング、または他の知られている技術によって、コーティングまたはプリントし、そして溶媒を、重合前に溶媒中は留去する。ほとんどの場合、溶媒の蒸発を容易にするために、混合物を加熱することが好適である。
【０３３３】
重合性ＬＣ材料は、スピンコーティング、バーコーティングまたはブレードコーティングなどの従来のコーティング技術によって、基体上に適用することができる。これはまた、専門家に知られている従来の印刷技術、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、リールトゥリール印刷、レタープレス印刷、グラビア印刷、ロトグラビア印刷、フレキソグラフィック印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷、またはスタンプまたはプリント版を用いる印刷などによってもまた、基体上に適用することができる。
【０３３４】
好適な基体材料および基体は、例えばガラスまたはプラスチックなどの光学フィルム産業で使用されている従来の基体のように、専門家に知られており、また文献に記載されている。重合に特に好適かつ好ましい基体は、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）など、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）またはシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、または一般に知られているカラーフィルター材料、特に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＰ）、または一般に知られているカラーフィルター材料である。
【０３３５】
重合性ＬＣ材料は、好ましくは、層全体にわたり均一配向を呈する。好ましくは、重合性ＬＣ材料は、均一プラナー配向または均一ホメオトロピック配向を呈する。
【０３３６】
ＲＭ層および基体の表面エネルギーを比較することによって、混合物が均一プラナー配向または均一ホメオトロピック配向のいずれを取るかを予測するために、Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒｅａｇｈ−Ｋｍｅｔｚ則を使用することができる。
【０３３７】
γＲＭ＞γＳの場合、反応性メソゲン化合物は、ホメオトロピック配向を示すこととなり、γＲＭ＜γＳの場合、反応性メソゲン化合物は、ホメオトロピック配向を示すこととなる。
【０３３８】
基体の表面エネルギーが相対的に低いとき、反応性メソゲン間の分子間力は、ＲＭ−基体の境界面に掛かる力より強い。したがって、反応性メソゲンは、分子間力を最大にするために、基体に対して垂直に配向する（ホメオトロピック配向）。
【０３３９】
ホメオトロピック配向はまた、両親媒性材料を用いることによっても達成することができ、これらは、重合性ＬＣ材料へ直接添加することができ、またはホメオトロピック配向層の形態のこれらの材料で基体を処置することもできる。両親媒性材料の極性頭部は、基体へ化学的に結合し、炭化水素尾部は、基体に対し垂直に向く。両親媒性材料とＲＭとの間の分子間相互作用は、ホメオトロピック配向を促進する。一般的に使用される両親媒性界面活性剤は、上に記載されている。
【０３４０】
ホメオトロピック配向を促進するために使用される別の方法は、プラスチック基体へコロナ放電処置を適用し、基体表面上にアルコールまたはケトン官能基を生じさせることである。これらの極性基は、ＲＭまたは界面活性剤に存在する極性基と相互作用することで、ホメオトロピック配向を促進することができる。
【０３４１】
基体表面張力が、ＲＭの表面張力より大きいとき、境界面に掛かる力が優勢になる。境界面エネルギーは、反応性メソゲンが、基体と平行に配向するとき、最小になり、それでＲＭの長軸が、基体と相互作用することができる。一方向プラナー配向は、ポリイミド層で基体をコーティングし、次いで配向層をビロード生地でラビングすることにより促進することができる。
【０３４２】
他の好適なプラナー配向層は、ＵＳ  ５，６０２，６６１、ＵＳ  ５，３８９，６９８またはＵＳ  ６，７１７，６４４に記載されるとおり、例えば光配向法によって調製されるラビングされたポリイミドまたは配向層などのように当該技術分野において知られている。
【０３４３】
一般に、配向技術の総説は、例えば、Ｉ．Ｓａｇｅにより、「Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ  Ｌｉｑｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ」、Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ編、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、１９８７年、７５〜７７頁において；および、Ｔ．ＵｃｈｉｄａおよびＨ．Ｓｅｋｉにより、「Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ  Ｖｏｌ．３」、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ編、Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ、Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ、１９９２年、１〜６３頁に示されている。配向材料および技術のさらなる総説は、Ｊ．Ｃｏｇｎａｒｄ、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．７８、Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ  １（１９８１）、１〜７７頁に示されている。
【０３４４】
本発明によるポリマーフィルムの製造のために、重合性ＬＣ材料中の重合性化合物を、ｉｎ−ｓｉｔｕ光重合によって重合するかまたは架橋（１つの化合物が２つ以上の重合性基を含有する場合）する。
【０３４５】
光重合は、１ステップで行うことができる。第１ステップで反応しなかった化合物を、第２ステップで光重合または架橋させることも可能である（「最終硬化」）。
【０３４６】
好ましい調製方法では、例えばＷＯ  ０１／２０３９４、ＧＢ  ２，３１５，０７２またはＷＯ  ９８／０４６５１に記載されるように、重合性ＬＣ材料を基体上にコーティングし、続いて、例えば熱または化学線への曝露によって光重合化する。
【０３４７】
ＬＣ材料の光重合は、好ましくは、これを化学線に曝露することによって達成される。化学線は、ＵＶ光、ＩＲ光または可視光などの光での照射、Ｘ線またはガンマ線での照射、またはイオンまたは電子などの高エネルギー粒子での照射を意味する。好ましくは、重合は、光照射、特にＵＶ光での光照射によって行われる。化学線照射の線源としては、例えば、単一ＵＶランプまたはＵＶランプ一式を使用することができる。高ランプパワーを使用すると、硬化時間を短縮することができる。光照射のための他の可能な線源は、レーザー、例えばＵＶレーザー、ＩＲレーザー、または可視光レーザーなどである。
【０３４８】
硬化時間は、中でも、重合性ＬＣ材料の反応性、コーティング層の厚さ、重合開始剤の種類およびＵＶランプのパワーに依存する。硬化時間は、好ましくは≦５分、非常に好ましくは≦３分、最も好ましくは≦１分である。大量生産には、≦３０秒の短い硬化時間が好ましい。
【０３４９】
好適なＵＶ照射パワーは、好ましくは５〜２００ｍＷｃｍ−２の範囲にあり、より好ましくは５０〜１７５ｍＷｃｍ−２範囲にあり、最も好ましくは１００〜１５０ｍＷｃｍ−２の範囲にある。
【０３５０】
印加されるＵＶ照射に関連して、および時間の関数として、好適なＵＶ量は、好ましくは２５〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲、より好ましくは５００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲、最も好ましくは３０００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲にある。
【０３５１】
光重合は、好ましくは、不活性ガス雰囲気下で、好ましくは加熱窒素雰囲気下で行われるが、空気中での重合も可能である。
【０３５２】
光重合は、好ましくは１〜７０℃、より好ましくは５〜５０℃、なおより好ましくは１５〜３０℃の温度で行われる。
【０３５３】
本発明に従って重合されたＬＣフィルムは、プラスチック基体へ、特にＴＡＣ、ＣＯＰ、およびカラーフィルターへの良好な接着性を有する。その結果、該ＬＣフィルムは、接着剤、または、それを使用しなければ基体に良好に接着しないであろうその後のＬＣ層のためのベースコーティングとして使用することができる。
【０３５４】
本発明に従って重合されたＬＣフィルムの好ましい厚さは、フィルムまたは最終製品から所望される光学特性によって決定される。例えば、重合されたＬＣフィルムが、光学層としては主に作用しないが、しかし例えば、接着、配向または保護の層として作用する場合、その厚さは、好ましくは１μｍ以下、特に０．５μｍ以下、非常に好ましくは０．２μｍ以下である。
【０３５５】
例えば、均一ホメオトロピックまたはプラナー配向の本発明のポリマーフィルムを、例えばＬＣＤにおいてリターデーションまたは補償フィルムとして使用して、広い視野角でコントラストおよび明るさを改善し、色度を低減することができる。これらは、ＬＣＤにおいてスイッチ可能な液晶セルの外側で、あるいは、スイッチ可能な液晶セルを形成し、スイッチ可能な液晶媒体を含有している基体（通常ガラス基体）の間で（インセル適用）使用することができる。
【０３５６】
ポリマーフィルムの光学的用途のためには、該フィルムは、好ましくは０．５〜１０μｍ、非常に好ましくは０．５〜５μｍ、特には０．５〜３μｍの厚さを有する。
【０３５７】
入射ビームの波長（λ）の関数としてのポリマーフィルムの光学リターデーション（δ（λ））は、以下の式（７）により与えられる。
【０３５８】
【化５８】
2020531625.tif 000060
式中、（Δｎ）は、フィルムの複屈折であり、（ｄ）は、フィルムの厚さであり、λは、入射ビームの波長である。
【０３５９】
スネルの法則（Ｓｎｅｌｌｉｕｓ  ｌａｗ）によれば、入射ビームの方向の関数としての複屈折は、以下のとおりに定義される。
【０３６０】
【化５９】
2020531625.tif 000061
式中ｓｉｎθは、フィルムにおける入射角または光学軸のティルト角であり、ｓｉｎΨは、対応する反射角である。
【０３６１】
これらの法則に基づき、複屈折およびしたがって光学リターデーションは、フィルム厚およびフィルムにおける光学軸のティルト角に依存する（ｃｆ．Ｂｅｒｅｋ補償子）。したがって、熟達した専門家であれば、ポリマーフィルム中の液晶分子の配向を調節することによって、異なる光学リターデーションまたは異なる複屈折を誘導することができることが分かる。
【０３６２】
本発明によるポリマーフィルムの複屈折（Δｎ）は、好ましくは０．０１〜０．３０の範囲、より好ましくは０．０１〜０．２５の範囲、なおより好ましくは０．０１〜０．１６の範囲にある。
【０３６３】
本発明によるポリマーフィルムの厚さの関数としての光学リターデーションは、２００ｎｍ未満、好ましくは１８０ｎｍ未満、なおより好ましくは１５０ｎｍ未満である。
【０３６４】
式Ｔの化合物の利用される量に応じて、本発明によるポリマーフィルムは、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１または｜Ｒ（４５０）｜＜｜Ｒ（５５０）｜の負分散または逆分散を示す。別の好ましい実施形態では、式Ｔの化合物の利用される量に応じて、本発明によるポリマーフィルムは、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または｜Ｒ（４５０）｜＞｜Ｒ（５５０）｜の正分散または正常分散を示す。しかしながら、本発明によるポリマーフィルムがＲ（４５０）／Ｒ（５５０）≒１またはＲ（４５０）≒Ｒ（５５０）のフラット分散を示すことも同様に好ましい。
【０３６５】
特にインセル適用に関し、本発明によるポリマーフィルムは、高温安定性を呈する。それゆえ、ポリマーフィルムは、最大３００℃、好ましくは最大２５０℃、より好ましくは最大２３０℃の温度安定性を呈する。
【０３６６】
本発明のポリマーフィルムはまた、他の液晶またはＲＭ材料のための配向フィルムとしても使用することができる。例えば、それらは、ＬＣＤ中で使用されることで、切り替え可能な液晶媒体の配向を誘導または改善するか、またはその上にコーティングされる後続の重合性ＬＣ材料の層を配向することができる。このようにして、重合されたＬＣフィルムのスタックを調製することができる。
【０３６７】
要約すると、本発明による重合したＬＣフィルムおよび重合性ＬＣ材料は、液晶ディスプレイまたは投射システムにおける偏光板、補償板、配向層、円偏光板またはカラーフィルター、装飾的画像などの光学素子において、液晶またはエフェクト顔料の調製のために、特には、空間的に変化する反射色を有する反射フィルムにおいて、例えば、装飾のための多色画像、身分証明書またはクレジットカードなどの偽造不可能な文書または紙幣等の情報保管または保安用途として有用である。
【０３６８】
本発明による重合したＬＣフィルムは、透過型または反射型のディスプレイにおいて使用することができる。これらは、従来のＯＬＥＤディスプレイまたはＬＣＤ、とりわけＤＡＰ（配向相の変形）たはＶＡ（垂直配向）モードのＬＣＤ、例えば、ＥＣＢ（電界制御複屈折）、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）ディスプレイ、ＶＡＮまたはＶＡＣ（垂直配向ネマティックまたはコレステリック）ディスプレイ、ＭＶＡ（マルチドメイン垂直配向）またはＰＶＡ（パターン化垂直配向）ディスプレイにおいて、ベンドモードディスプレイまたはハイブリッド型ディスプレイ、例えば、ＯＣＢ（光学補償ベンドセルまたは光学補償複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ（反射ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ハイブリッド配向ネマティック）またはパイセル（πセル）ディスプレイにおいて、さらにまた、ＴＮ（ツイストネマティック）、ＨＴＮ（高ツイストネマティック）またはＳＴＮ（スーパーツイストネマティック）モードのディスプレイにおいて、またはＡＭＤ−ＴＮ（アクティブマトリクス駆動ＴＮ）ディスプレイにおいて、またはＩＰＳ（面内スイッチ）モードのディスプレイ（これはまた、「スーパーＴＦＴ」ディスプレイとしても知られている）において、使用することができる。特に好ましいのは、ＶＡ、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＯＣＢ、およびパイセルディスプレイである。
【０３６９】
本発明による重合性ＬＣ材料およびポリマーフィルムは、ＥＰ  ０  ８２９  ７４４、ＥＰ  ０  ８８７  ６６６  Ａ２、ＥＰ  ０  ８８７  ６９２、ＵＳ  ６，０４６，８４９、ＵＳ  ６，４３７，９１５において、および「Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏ  ｔｈｅ  ＳＩＤ  ２０ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、２０００」、２８０頁に記載されるとおり、３Ｄディスプレイに特に有用である。本発明によるポリマーフィルムを含むこのタイプの３Ｄディスプレイは、本発明の別の目的である。
【０３７０】
本発明は、上記および下記において、好ましい実施形態を具体的に参照して記載される。様々な変更および改変が、本発明の精神および範囲から逸脱することなくなされてもよいものと理解されるべきである。
【０３７１】
以上以下に述べられる化合物またはそれらの混合物の多くは、市販されている。これらの化合物はすべて、既知であるか、あるいは文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの標準的な著作物）に記載されるとおり、それ自体知られている方法によって、正確には、既知かつ該反応に好適な反応条件下で、調製することができる。ここで、それ自体知られているが、ここには述べられていない変形も使用してもよい。
【０３７２】
本発明の前述の実施形態に対する変形が可能であるが、依然として本発明の範囲内にあることが理解されるであろう。別段の言及がなされない限り、同一の、均等の、または類似の目的に役立つ代替の特徴で本明細書に開示される各特徴を置き換えてもよい。したがって、別段の言及がなされない限り、開示される各特徴は、包括的な一連の、均等な、または類似する特徴の一例にすぎない。
【０３７３】
本明細書に開示される特徴はすべて、そのような特徴および／またはステップの少なくともいくつかが互いに排他的である組み合わせを除き、任意の組み合わせで組み合わされてもよい。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明のすべての態様に適用可能であり、任意の組み合わせで使用してよい。同様に、本質的でない組み合わせで記載されている特徴は、別々に（組み合わせずに）使用してもよい。
【０３７４】
上に記載される特徴の多く、特に好ましい実施形態の多くは、それら自体で進歩性を有し、本発明のある実施形態の単なる一部ではないことが理解されるであろう。本発明において特許請求されている任意の発明に加えて、またはその代わりに、これらの特徴に対する独立した保護が求められ得る。
【実施例】
【０３７５】
本発明を、以下の実施例を参照してより詳細にここに記載するが、これらは、例示に過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【０３７６】
使用した光開始剤
【０３７７】
【化６０】
2020531625.tif 000062
【０３７８】
ＳＰＩ−０２、ＳＰＩ−０３、およびＳＰＩ−０４は、Ｓａｍｙａｎｇ、Ｋｏｒｅａから市販されている。Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７およびＤａｒｏｃｕｒｅ  ＴＰＯは、Ｃｉｂａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから市販されている。
【０３７９】
使用した混合物
【０３８０】
【化６１】
2020531625.tif 000063
【０３８１】
実験１．１
ベース混合物Ｍ１を１％のＳＰＩ−０２（Ｓａｍｙａｎｇ、Ｋｏｒｅａから市販されている）と混合して、トルエン中に固体分３３．３％となるように溶解する。溶液を、ラビングされたＰＩでコーティングされた原料ガラス基板上に２５００ｒｐｍで３０秒間２０℃でスピンコートする。フィルムを、Ｎ２雰囲気下で、６８℃で６０秒間アニーリングし２０℃まで冷却し、静的フュージョンＵＶシステム（８０ｍＷで６０秒間）を使用してＮ２雰囲気下で硬化させる。
【０３８２】
フィルムを感圧接着剤に積層し、表面は開放したままとして、フィルムスタック全体がガラス／ポリマーフィルム／感圧接着剤となるようにし、フィルムを耐久性実験に供する。
【０３８３】
硬化フィルムのリターデーション（Ｒｔｈ）を測定するために、Ａｘｏｓｃａｎエリプソメーターを使用する。Ｒｔｈは、波長５５０ｎｍの光源を使用して分析する。次に、フィルムを８５℃のオーブンに合計９６時間入れる。９６時間後、フィルムをオーブンから取り出し、室温まで冷却した後、リターデーションプロファイルを再度記録する。耐久性を、オーブン試験の前後のＲｔｈの差によって定量化する。
【０３８４】
表１．１に、耐久性試験（３連）の結果を要約する：
【０３８５】
【表１】
2020531625.tif 000064
【０３８６】
比較実験１．２
ベース混合物Ｍ１を１％のＩｒｇａｃｕｒｅ  ９０７（Ｃｉｂａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから市販されている）と混合して、トルエン中に固体分３３．３％となるように溶解する。溶液を、ラビングされたＰＩでコーティングされた原料ガラス基板上に２５００ｒｐｍで３０秒間２０℃でスピンコートする。フィルムを、Ｎ２雰囲気下で、６８℃で６０秒間アニーリングし２０℃まで冷却し、静的フュージョンＵＶシステム（８０ｍＷで６０秒間）を使用してＮ２雰囲気下で硬化させる。
【０３８７】
フィルムを感圧接着剤に積層し、表面は開放したままとして、フィルムスタック全体がガラス／ポリマーフィルム／感圧接着剤となるようにし、フィルムを耐久性実験に供する。
【０３８８】
硬化フィルムのリターデーション（Ｒｔｈ）を測定するために、Ａｘｏｓｃａｎエリプソメーターを使用する。Ｒｔｈは、波長５５０ｎｍの光源を使用して分析する。次に、フィルムを８５℃のオーブンに合計９６時間入れる。９６時間後、フィルムをオーブンから取り出し、室温まで冷却してから、リターデーションプロファイルを再度記録する。耐久性を、オーブン試験の前後のＲｔｈの差によって定量化する。
【０３８９】
表１．２に、耐久性試験（３連）の結果を要約する：
【０３９０】
【表２】
2020531625.tif 000065
【０３９１】
概要１．３
実験１．１と比較実験１．２の耐久性試験の結果の比較から分かるとおり、本発明によるポリマーフィルムは、耐久性の顕著な向上を示す。
【０３９２】
実験２
ベース混合物Ｍ１を１％のＳＰＩ−０３（Ｓａｍｙａｎｇ、Ｋｏｒｅａから市販されている）と混合して、トルエン中に固体分３３．３％となるように溶解する。溶液を、ラビングされたＰＩでコーティングされた原料ガラス基板上に２５００ｒｐｍで３０秒間２０℃でスピンコートする。フィルムを、Ｎ２雰囲気下で、６８℃で６０秒間アニーリングして２０℃まで冷却し、静的フュージョンＵＶシステム（８０ｍＷで６０秒間）を使用してＮ２雰囲気下で硬化させる。
【０３９３】
フィルムを感圧接着剤に積層し、表面は開放したままとして、フィルムスタック全体がガラス／ポリマーフィルム／感圧接着剤となるようにし、フィルムを耐久性実験に供する。
【０３９４】
硬化フィルムのリターデーション（Ｒｔｈ）を測定するために、Ａｘｏｓｃａｎエリプソメーターを使用する。Ｒｔｈは、波長５５０ｎｍの光源を使用して分析する。次に、フィルムを８５℃のオーブンに合計９６時間入れる。９６時間後、フィルムをオーブンから取り出し、室温まで冷却してから、リターデーションプロファイルを再度記録する。耐久性を、オーブン試験の前後のＲｔｈの差によって定量化する。実験２のポリマーフィルムは、比較実験１．２と比較して、耐久性の向上を示す。
【０３９５】
実験３
ベース混合物Ｍ１を１％のＳＰＩ−０４（Ｓａｍｙａｎｇ、Ｋｏｒｅａから市販されている）と混合して、トルエン中に固体分３３．３％となるように溶解する。溶液を、ラビングされたＰＩでコーティングされた原料ガラス基板上に２５００ｒｐｍで３０秒間２０℃でスピンコートする。フィルムを、Ｎ２雰囲気下で、６８℃で６０秒間アニーリングして２０℃まで冷却し、静的フュージョンＵＶシステム（８０ｍＷで６０秒間）を使用してＮ２雰囲気下で硬化させる。
【０３９６】
フィルムを感圧接着剤に積層し、表面は開放したままとして、フィルムスタック全体がガラス／ポリマーフィルム／感圧接着剤となるようにし、フィルムを耐久性実験に供する。
【０３９７】
硬化フィルムのリターデーション（Ｒｔｈ）を測定するために、Ａｘｏｓｃａｎエリプソメーターを使用する。Ｒｔｈは、波長５５０ｎｍの光源を使用して分析する。次に、フィルムを８５℃のオーブンに合計９６時間入れる。９６時間後、フィルムをオーブンから取り出し、室温まで冷却してから、リターデーションプロファイルを再度記録する。耐久性を、オーブン試験の前後のＲｔｈの差によって定量化する。実験３のポリマーフィルムは、比較実験１．２と比較して、耐久性の向上を示す。
【国際調査報告】
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