(57)【要約】熱可塑性ポリマー粒子の製造のためのプロセスは、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、またはそれらの組み合わせと有機溶媒を有する第１の溶液を、界面活性剤を含む水溶液と合わせる工程、および結果として得られる混合物を予め選択された回転周速で動作するせん断力発生装置を使用してかくはんし、エマルジョンを提供する工程を含む。エマルジョンを加熱し、有機溶媒を除去し、熱可塑性ポリマー粒子を含む水性ポリマー分散物を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性ポリマー粒子の製造のためのプロセスであって、
ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、またはそれらの組み合わせと、有機溶媒を含む第１の溶液を、有効量の界面活性剤を含む水溶液と合わせ、混合物を提供する工程、
せん断力発生装置を使用して予め選択された回転周速で前記混合物をかくはんし、エマルジョンを提供する工程、
前記エマルジョンを３５℃超、好ましくは５０超から９９℃の温度まで加熱し、前記有機溶媒を除去し、熱可塑性ポリマー粒子を含む水性ポリマー分散物を提供する工程、ならびに
前記熱可塑性ポリマー粒子を前記水性ポリマー分散物から８０％を超える収率で回収する工程
を含み
前記予め選択された回転周速が２から１４ｍ／ｓ未満、好ましくは２から３．３ｍ／ｓであり、かつ、前記界面活性剤の有効量が、前記水溶液の重量に基づき０．００５から０．０５重量パーセントである場合、前記熱可塑性ポリマー粒子は、
３５から８０マイクロメートルのＤｖ５０直径、および
１．０から１．５の粒子サイズ分布スパン
を有する球状粒子となり、
前記予め選択された回転周速が１４から２３．５ｍ／ｓ、好ましくは１４から１９ｍ／ｓであり、かつ、前記界面活性剤の有効量が、前記水溶液の重量に基づき０．００５から０．０５重量パーセントである場合、前記熱可塑性ポリマー粒子は、
５から２５マイクロメートルのＤｖ５０直径、および
１．１から２．０の粒子サイズ分布スパン
を有する球状粒子となり、
前記予め選択された回転周速が２から１４ｍ／ｓ未満、好ましくは２から３．３ｍ／ｓであり、かつ、前記界面活性剤の有効量が、前記水溶液の重量に基づき０．０５超から１重量パーセントである場合、前記熱可塑性ポリマー粒子は、
１５から４０マイクロメートルのＤｖ５０直径、および
１．０から２．０の粒子サイズ分布スパン
を有する球状粒子となり、ならびに
前記予め選択された回転周速が１４から２３．５ｍ／ｓ、好ましくは１４から１９ｍ／ｓであり、かつ、前記界面活性剤の有効量が、前記水溶液の重量に基づき０．０５超から１重量パーセントである場合、前記熱可塑性ポリマー粒子は、
１から２０マイクロメートルのＤｖ５０直径、および
１．１から２．０の粒子サイズ分布スパン
を有する球状粒子となる、プロセス。
【請求項２】
前記第１の溶液はポリエーテルイミドを含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記第１の溶液はポリカーボネートを含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記第１の溶液は前記ポリエーテルイミド、前記ポリカーボネート、またはそれらの組み合わせを、前記第１の溶液の総重量に基づき、３から３０重量パーセント、好ましくは１０から３０重量パーセント、より好ましくは１５から２５重量パーセント、さらにいっそう好ましくは２０から２５重量パーセントの量で含む、請求項１ないし３のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項５】
前記エマルジョンは水を、０．２以上、好ましくは０．４から３、より好ましくは０．５から１．５、さらにいっそう好ましくは０．６から１．２５の水：有機溶媒重量比で含む、請求項１ないし４のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項６】
前記エマルジョンを加熱する工程は、前記エマルジョンを３５℃超、好ましくは５０超から９９℃の温度の受理水に移し、前記有機溶媒を除去する工程を含み、好ましくは、前記移す工程は、前記エマルジョンを１滴ずつ前記受理水に添加する工程、または前記エマルジョンを前記受理水中に噴霧する工程を含む、請求項１ないし５のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項７】
前記エマルジョンを加熱する工程は、４０超から９９℃、好ましくは５０超から９０℃、より好ましくは５０超から８５℃の温度までである、請求項１ないし５のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項８】
前記熱可塑性ポリマー粒子を回収する工程は、前記水性分散物を濾過しウエットケーキを形成させる工程を含む、請求項１ないし７のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項９】
前記ウエットケーキを水、好ましくは脱イオン水で２５から１００℃の温度にて洗浄する工程、および
前記ウエットケーキを乾燥させる、好ましくは前記ウエットケーキを熱、真空、または両方下で乾燥させる工程
をさらに含む、請求項８に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記有機溶媒は１００℃より低い沸点を有し、水と実質的に非混和性であり、好ましくは、前記有機溶媒は塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせを含み、より好ましくは、前記有機溶媒は塩化メチレンを含む、請求項１ないし９のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記界面活性剤はアニオン性界面活性剤を含み、
好ましくは、前記アニオン性界面活性剤は（Ｃ８−３６アルキル）ベンゼンスルホン酸塩、（Ｃ８−３６アルキル）スルホン酸塩、モノもしくはジ（Ｃ８−３６アルキル）スルホコハク酸塩、（Ｃ８−３６アルキルエーテル）硫酸塩、（Ｃ８−３６）アルキルエーテルスルホン酸塩、パーフルオロ（Ｃ２−１２アルキル）硫酸塩、またはパーフルオロ（Ｃ２−１２カルボン酸塩）であり、
より好ましくは、前記アニオン性界面活性剤はドデシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸塩、パーフルオロオクタン酸、またはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムであり、
最も好ましくは、前記アニオン性界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである、請求項１ないし１０のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記エマルジョンをかくはんする工程は、０．５から３０分、または１から２５分、または５から２５分、または１０から２０分、または５分から２４時間、または３０分から２４時間、または１から２４時間、または３から１０時間の間である、請求項１ないし１１のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記第１の溶液は、微粒子フィラー、抗酸化剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線安定剤、ＵＶ吸収添加物、ＮＩＲ吸収添加物、ＩＲ吸収添加物、可塑剤、潤滑剤、剥離剤、帯電防止剤、防曇剤、抗菌薬、着色剤、レーザーマーキング添加物、表面効果添加物、放射線安定剤、難燃剤、防滴剤、芳香、繊維、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせを含む添加物、好ましくは着色剤をさらに含み、ならびに
前記水性ポリマー分散物から回収した前記熱可塑性ポリマー粒子は前記添加物を含む、請求項１ないし１１のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記予め選択された回転周速は２から３．３ｍ／ｓであり、および前記界面活性剤の有効量は、前記水溶液の重量に基づき０．００５から０．０５重量パーセントであり、ならびに前記熱可塑性ポリマー粒子は、
１５から４５マイクロメートルのＤｖ１０直径、
３５から８０マイクロメートルのＤｖ５０直径、
６５から１３０マイクロメートルのＤｖ９０直径、および
１．０から１．８の粒子サイズ分布スパン
を有する球状粒子である、請求項１ないし１３のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記予め選択された回転周速は１４から１９ｍ／ｓであり、および前記界面活性剤の有効量は、前記水溶液の重量に基づき０．００５から０．０５重量パーセントであり、ならびに前記熱可塑性ポリマー粒子は、
１から１０マイクロメートルのＤｖ１０直径、
３から３０マイクロメートルのＤｖ５０直径、
５から５０マイクロメートルのＤｖ９０直径、および
１．１から２．８の粒子サイズ分布スパン
を有する球状粒子である、請求項１ないし１３のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記予め選択された回転周速は２から３．３ｍ／ｓであり、および前記界面活性剤の有効量は、前記水溶液の重量に基づき０．０５から１重量パーセントであり、ならびに前記熱可塑性ポリマー粒子は、
５から２５マイクロメートルのＤｖ１０直径、
１５から４０マイクロメートルのＤｖ５０直径、
３０から８０マイクロメートルのＤｖ９０直径、および
１．１から２．４の粒子サイズ分布スパン
を有する球状粒子である、請求項１ないし１３のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記予め選択された回転周速は１４から１９ｍ／ｓであり、および前記界面活性剤の有効量は、前記水溶液の重量に基づき０．０５から１重量パーセントであり、ならびに前記熱可塑性ポリマー粒子は、
１から５マイクロメートルのＤｖ１０直径、
２から２０マイクロメートルのＤｖ５０直径、
４から３０マイクロメートルのＤｖ９０直径、および
１．２から２．５の粒子サイズ分布スパン
を有する球状粒子である、請求項１ないし１３のいずれか１つ以上に記載のプロセス。
【請求項１８】
請求項１ないし１７のいずれか１つ以上に記載のプロセスに従い調製される熱可塑性ポリマー粒子。
【請求項１９】
請求項１８に記載の熱可塑性ポリマー粒子から調製される物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、熱可塑性ポリマー粒子の技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエーテルイミドおよびポリカーボネートなどの高性能ポリマーは、ポリマーを有機溶媒中で乳化し、さらに、有機溶媒をエマルジョンから蒸留により除去することにより粉末にすることができる。そのような方法に関連する追加の情報は、例えば、米国特許第６，５２８，６１１号において見いだすことができる。しかしながら、そのようなエマルジョン蒸留プロセスにより生成される粒子では、所望の粒子サイズ特性を有する粒子の収率が不十分となる可能性がある。加えて、２０から１００マイクロメートルの平均サイズを有する粒子を達成することは、公知の技術を使用しても課題のままである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第６，５２８，６１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そのため、産業上の利用可能性のために、より高い収率で所望のサイズ特性を有する球状ポリマー粒子を得るために、最適化プロセスが依然として必要とされる。付加製造および粉末塗装を含む適用は、そのようなプロセスから利益を得ることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
熱可塑性ポリマー粒子の製造のためのプロセスは、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、またはそれらの組み合わせと、有機溶媒を含む第１の溶液を、有効量の界面活性剤を含む水溶液と合わせ、混合物を提供する工程、せん断力発生装置を使用して予め選択された回転周速で混合物をかくはんし、エマルジョンを提供する工程、エマルジョンを３５℃超、好ましくは５０超から９９℃の温度まで加熱し、有機溶媒を除去し、熱可塑性ポリマー粒子を含む水性ポリマー分散物を提供する工程、および、水性ポリマー分散物から、８０％を超える収率で熱可塑性ポリマー粒子を回収する工程を含み、予め選択された回転周速が２から１４ｍ／ｓ未満、好ましくは２から３．３ｍ／ｓであり、かつ、界面活性剤の有効量が、水溶液の重量に基づき０．００５から０．０５重量パーセントである場合、熱可塑性ポリマー粒子は３５から８０マイクロメートルのＤｖ５０直径、および、１．０から１．５の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子となり、予め選択された回転周速が１４から２３．５ｍ／ｓ、好ましくは１４から１９ｍ／ｓであり、かつ、界面活性剤の有効量が、水溶液の重量に基づき０．００５から０．０５重量パーセントである場合、熱可塑性ポリマー粒子は、５から２５マイクロメートルのＤｖ５０直径、および、１．１から２．０の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子となり、予め選択された回転周速が２から１４ｍ／ｓ未満、好ましくは２から３．３ｍ／ｓであり、かつ、界面活性剤の有効量が、水溶液の重量に基づき０．０５超から１重量パーセントである場合、熱可塑性ポリマー粒子は、１５から４０マイクロメートルのＤｖ５０直径、および、１．０から２．０の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子となり、ならびに、予め選択された回転周速が１４から２３．５ｍ／ｓ、好ましくは１４から１９ｍ／ｓであり、かつ、界面活性剤の有効量が、水溶液の重量に基づき０．０５超から１重量パーセントである場合、熱可塑性ポリマー粒子は、１から２０マイクロメートルのＤｖ５０直径、および、１．１から２．０の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子となる。
【０００６】
本プロセスに従い調製される熱可塑性ポリマー粒子が記載される。
【０００７】
熱可塑性粒子から調製される物品もまた、開示される。
【０００８】
上記、および他の特徴は下記図および詳細な説明により例示される。
【０００９】
下記図は例示的な実施形態を表す。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】（ａ）４６マイクロメートル（μｍ）のＤｖ５０を有する、１０００×の倍率のポリカーボネート粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像（スケールバーは１０μｍである）、および、（ｂ）９．９マイクロメートルのＤｖ５０を有する、１０００×の倍率のポリカーボネート粒子のＳＥＭ画像（スケールバーは１０μｍである）を示す。
【図２】（ａ）７４μｍのＤｖ５０を有する、５００×の倍率のポリエーテルイミド粒子のＳＥＭ画像（スケールバーは２０μｍである）、および、（ｂ）１６μｍのＤｖ５０を有する、５００×の倍率のポリエーテルイミド粒子のＳＥＭ画像（スケールバーは１０μｍである）を示す。
【図３】（ａ）６０．８μｍのＤｖ５０、および１．１８のスパンを有する５００×の倍率のポリエーテルイミド粒子のＳＥＭ画像（スケールバーは１０μｍである）、および、（ｂ）６１μｍのＤｖ５０および１．５６のスパンを有する５００×の倍率のポリエーテルイミド粒子のＳＥＭ画像（スケールバーは１０μｍである）を示す。
【図４】（ａ）２１．１マイクロメートルのＤｖ５０および１．６１のスパンを有する５００×の倍率のポリエーテルイミド粒子のＳＥＭ画像（スケールバーは１０μｍである）、および、（ｂ）２１．２マイクロメートルのＤｖ５０および１．８３のスパンを有する５００×の倍率のポリエーテルイミド粒子のＳＥＭ画像を示す。
【図５】ポリエーテルイミド粒子のＳＥＭ画像を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
エマルジョンからの水性ポリマー分散物の形成に依存する熱可塑性ポリマー粒子の製造のためのプロセスが本明細書で開示される。本明細書で記載されるプロセスを使用すると、特定の粒子サイズおよび粒子サイズ分布スパンを有するポリマー粒子が高収率で（例えば、８０％超）得られ得る。本発明者らは、界面活性剤濃度およびホモジナイザーせん断速度を含むプロセスパラメータを変化させると、結果として得られるポリマー粒子サイズ、粒子サイズ分布スパン、および全体のプロセス収率が著しく影響を受ける可能性があることを発見した。粒子サイズ分布はせん断速度を制御することにより制御することができることが、予想外に発見され、この場合、予想に反して、より高いせん断により、微粒子化粒子のより広い母分布が得られた。さらに、本発明者らは、所望のサイズ特性を有するポリマー粒子を高収率で調製するために、最適化することができるある一定のプロセスパラメータを同定した。
【００１２】
したがって、本開示の一態様は熱可塑性ポリマー粒子の製造のためのプロセスである。開示されるプロセスは、便宜的に、ポリマー粒子を８０％を超える収率で提供することができる。プロセスは、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、またはそれらの組み合わせと、有機溶媒を含む第１の溶液を、有効量の界面活性剤を含む水溶液と合わせ、混合物を提供する工程を含む。結果として得られる混合物は、予め選択された回転周速で動作するせん断力発生装置を使用してかくはんすることができ、エマルジョンが提供される。
【００１３】
第１の溶液は一般に、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、またはそれらの組み合わせを有機溶媒に溶解させ、第１の溶液を形成させることにより調製することができる。
【００１４】
ポリエーテルイミドは１を超える、例えば１０から１０００、または１０から５００の式（１）の構造単位を含み
【化１】
2020531646.tif 000002
式中、各Ｒは独立して同じかまたは異なり、置換もしくは非置換二価有機基、例えば置換もしくは非置換Ｃ６−２０芳香族炭化水素基、置換もしくは非置換直鎖もしくは分枝鎖Ｃ２−２０アルキレン基、置換もしくは非置換Ｃ３−８シクロアルキレン基、または前記のいずれかのハロゲン化誘導体である。いくつかの実施形態では、Ｒは下記式（２）の１つ以上の二価基であり
【化２】
2020531646.tif 000003
式中、Ｑ１は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、−Ｐ（Ｒａ）（＝Ｏ）−（式中、ＲａはＣ１−８アルキルまたはＣ６−１２アリールである）、−ＣｙＨ２ｙ−（式中、ｙは１から５の整数である）またはそのハロゲン化誘導体（パーフルオロアルキレン基を含む）であり、あるいは−（Ｃ６Ｈ１０）ｚ−（式中、ｚは１から４の整数である）である。いくつかの実施形態では、Ｒはｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、またはジアリーレンスルホン、特にビス（４，４’−フェニレン）スルホン、ビス（３，４’−フェニレン）スルホン、ビス（３，３’−フェニレン）スルホン、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせである。いくつかの実施形態では、Ｒ基の少なくとも１０モルパーセントまたは少なくとも５０モルパーセントはスルホン基を含み、他の実施形態では、Ｒ基はスルホン基を含まない。
【００１５】
さらに式（１）では、Ｔは−Ｏ−または式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の基であり、ここで、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の二価結合は３，３’、３，４’、４，３’、または４，４’位にあり、Ｚは、任意で１から６個のＣ１−８アルキル基、１から８個のハロゲン原子、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせで置換された芳香族Ｃ６−２４単環もしくは多環部分であり、ただし、Ｚの価数を超えないことを条件とする。基Ｚの例は、式（３）の基であり
【化３】
2020531646.tif 000004
式中、ＲａおよびＲｂは各々独立して同じかまたは異なり、例えば、ハロゲン原子または一価Ｃ１−６アルキル基であり、ｐおよびｑは各々独立して０から４の整数であり、ｃは０から４であり、ならびに、Ｘａはヒドロキシ置換芳香族基を連結する架橋基であり、ここで、架橋基および各Ｃ６アリーレン基のヒドロキシ置換基はＣ６アリーレン基上で互いにオルト、メタ、またはパラ（特にパラ）に配置される。架橋基Ｘａは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）−、またはＣ１−１８有機架橋基とすることができる。Ｃ１−１８有機架橋基は環状もしくは非環状、芳香族もしくは非芳香族とすることができ、ハロゲン、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、またはリンなどのヘテロ原子をさらに含むことができる。Ｃ１−１８有機基は、これに連結されたＣ６アリーレン基が各々、Ｃ１−１８有機架橋基の共通のアルキリデン炭素または異なる炭素に連結されるように配置することができる。基Ｚの具体例は式（３ａ）の二価基であり
【化４】
2020531646.tif 000005
式中、Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、−Ｐ（Ｒａ）（＝Ｏ）−（式中、ＲａはＣ１−８アルキルもしくはＣ６−１２アリールである）、または−ＣｙＨ２ｙ−（式中、ｙは１から５の整数である）またはそのハロゲン化誘導体（パーフルオロアルキレン基を含む）である。特定の実施形態では、ＺはビスフェノールＡから誘導され、そのため、式（３ａ）中のＱは２，２−イソプロピリデンである。
【００１６】
式（１）における一実施形態では、Ｒはｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせであり、Ｔは−Ｏ−Ｚ−Ｏ−であり、式中、Ｚは式（３ａ）の二価基である。あるいは、Ｒは、ｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせであり、Ｔは−Ｏ−Ｚ−Ｏ−であり、式中、Ｚは式（３ａ）の二価基であり、Ｑは２，２−イソプロピリデンである。あるいは、ポリエーテルイミドは、任意で式（１）の追加の構造ポリエーテルイミド単位を含むコポリマーとすることができ、ここで、Ｒ基の少なくとも５０モルパーセント（ｍｏｌ％）はビス（４，４’−フェニレン）スルホン、ビス（３，４’−フェニレン）スルホン、ビス（３，３’−フェニレン）スルホン、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせであり、残りのＲ基はｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせであり、ならびに、Ｚは２，２−（４−フェニレン）イソプロピリデン、すなわち、ビスフェノールＡ部分である。
【００１７】
いくつかの実施形態では、ポリエーテルイミドは、任意で、ポリエーテルイミド単位ではない追加の構造イミド単位、例えば、下記式のイミド単位を含むコポリマーであり
【化５】
2020531646.tif 000006
式中、Ｒは式（１）で記載される通りであり、各Ｖは同じか、または異なり、置換もしくは非置換Ｃ６−２０芳香族炭化水素基、例えば、下記式の四価リンカーであり
【化６】
2020531646.tif 000007
式中、Ｗは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、−Ｐ（Ｒａ）（＝Ｏ）−（式中、ＲａはＣ１−８アルキルもしくはＣ６−１２アリールである）、または−ＣｙＨ２ｙ−（式中、ｙは１から５の整数である）またはそのハロゲン化誘導体（パーフルオロアルキレン基を含む）である。これらの追加の構造イミド単位は、好ましくは単位の総数の２０ｍｏｌ％未満を占め、より好ましくは、単位の総数の０から１０ｍｏｌ％、または単位の総数の０から５ｍｏｌ％、または単位の総数の０から２モル％の量で存在することができる。いくつかの実施形態では、追加のイミド単位は、ポリエーテルイミド中に存在しない。
【００１８】
ポリエーテルイミドは当業者によく知られている方法のいずれかにより調製することができ、式（５）の芳香族ビス（エーテル無水物）またはその化学等価物の、式（６）の有機ジアミンとの反応が挙げられ、
【化７】
2020531646.tif 000008
式中、ＴおよびＲは以上で記載される通りに規定される。ポリエーテルイミドのコポリマーは、式（５）の芳香族ビス（エーテル無水物）およびビス（エーテル無水物）ではない追加のビス（無水物）、例えばピロメリット酸二無水物またはビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物の組み合わせを使用して製造することができる。
【００１９】
芳香族ビス（エーテル無水物）の例示的な例としては、２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物（ビスフェノールＡ二無水物またはＢＰＡＤＡとしても知られている）、３，３−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４’−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，２−プロパン二無水物、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテル二無水物、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン二無水物、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、および４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４’−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物が挙げられる。異なる芳香族ビス（エーテル無水物）の組み合わせを使用することができる。
【００２０】
有機ジアミンの例としては、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１８−オクタデカンジアミン、３−メチルヘプタメチレンジアミン、４，４−ジメチルヘプタメチレンジアミン、４−メチルノナメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘプタメチレンジアミン、２，２−ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミン、３−メトキシヘキサメチレンジアミン、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ビス（３−アミノプロピル）スルフィド、１，４−シクロヘキサンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、２−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレン−ジアミン、５−メチル−４，６−ジエチル−１，３−フェニレン−ジアミン、ベンジジン、３，３’−ジメチルベンジジン、３，３’−ジメトキシベンジジン、１，５−ジアミノナフタレン、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ビス（２−クロロ−４−アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタン、ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２，４−ビス（ｐ−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン、ビス（ｐ−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテル、ビス（ｐ−メチル−ｏ−アミノフェニル）ベンゼン、ビス（ｐ−メチル−ｏ−アミノペンチル）ベンゼン、１，３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン、ビス（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス−（４−アミノフェニル）スルホン（４，４’−ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）としても知られている）、およびビス（４−アミノフェニル）エーテルが、挙げられる。前記化合物の任意の位置異性体が使用され得る。前記のいずれかのＣ１−４アルキル化またはポリ（Ｃ１−４）アルキル化誘導体、例えばポリメチル化１，６−ヘキサンジアミンが使用され得る。これらの化合物の組み合わせもまた、使用され得る。いくつかの実施形態では、有機ジアミンはｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせである。
【００２１】
ポリエーテルイミドは米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）Ｄ１２３８により３４０から３７０℃で、６．６キログラム（ｋｇ）荷重を用いて測定すると、０．１から１０グラム／分（ｇ／ｍｉｎ）のメルトインデックスを有することができる。いくつかの実施形態では、ポリエーテルイミドは、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、ポリスチレン標準を使用して測定すると、１，０００から１５０，０００グラム／モル（ダルトン）の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。いくつかの実施形態では、ポリエーテルイミドは、１０，０００から８０，０００ダルトンのＭｗを有する。そのようなポリエーテルイミドは典型的には、ｍ−クレゾール中２５℃で測定すると、０．２デシリットル／グラム（ｄｌ／ｇ）を超える、または、より特定的には、０．３５から０．７ｄｌ／ｇの固有粘度を有する。
【００２２】
「ポリカーボネート」は本明細書では、式（７）の繰り返し構造カーボネート単位を有する、ポリマーもしくはコポリマーを意味し、
【化８】
2020531646.tif 000009
式中、Ｒ１基の総数の少なくとも６０パーセントが芳香族であり、または各Ｒ１は少なくとも１つのＣ６−３０芳香族基を含む。特定的には、各Ｒ１は、ジヒドロキシ化合物、例えば式（８）の芳香族ジヒドロキシ化合物または式（９）のビスフェノールから誘導することができる。
【化９】
2020531646.tif 000010
式（８）では、各Ｒｈは、独立して、ハロゲン原子、例えば臭素、Ｃ１−１０ヒドロカルビル基、例えばＣ１−１０アルキル、ハロゲン置換Ｃ１−１０アルキル、Ｃ６−１０アリール、またはハロゲン置換Ｃ６−１０アリールであり、ｎは０から４である。
【００２３】
式（９）では、ＲａおよびＲｂは、各々独立して、ハロゲン、Ｃ１−１２アルコキシ、またはＣ１−１２アルキルであり、ｐおよびｑは各々独立して０から４の整数であり、そのため、ｐまたはｑが４未満である場合、環の各炭素の価数は水素により満たされる。一実施形態では、ｐおよびｑは各々、０であり、または、ｐおよびｑは各々、１であり、ならびに、ＲａおよびＲｂは各々、各アリーレン基上のヒドロキシ基に対しメタに配置されたＣ１−３アルキル基、特定的にはメチルである。Ｘａは２つのヒドロキシ置換芳香族基を連結する架橋基であり、架橋基および各Ｃ６アリーレン基のヒドロキシ置換基は、Ｃ６アリーレン基上で互いにオルト、メタ、またはパラ（特にパラ）に配置され、例えば、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｃ（Ｏ）−、またはＣ１−１８有機基であり、有機基は環状もしくは非環状、芳香族もしくは非芳香族とすることができ、ハロゲン、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、またはリンなどのヘテロ原子をさらに含むことができる。例えば、Ｘａは置換もしくは非置換Ｃ３−１８シクロアルキリデン、式−Ｃ（Ｒｃ）（Ｒｄ）−のＣ１−２５アルキリデン（式中、ＲｃおよびＲｄは、各々独立して、水素、Ｃ１−１２アルキル、Ｃ１−１２シクロアルキル、Ｃ７−１２アリールアルキル、Ｃ１−１２ヘテロアルキル、または環状Ｃ７−１２ヘテロアリールアルキルである）、または式−Ｃ（＝Ｒｅ）−の基（式中、Ｒｅは二価Ｃ１−１２炭化水素基である）とすることができる。
【００２４】
いくつかの実施形態では、Ｘａは、式（１０）の置換Ｃ３−１８シクロアルキリデンとすることができ
【化１０】
2020531646.tif 000011
式中、Ｒｒ、Ｒｐ、Ｒｑ、およびＲｔは、各々独立して、水素、ハロゲン、酸素、またはＣ１−１２炭化水素基であり、Ｑは直接結合、炭素、または二価酸素、硫黄、または−Ｎ（Ｚ）−（式中、Ｚは水素、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１−１２アルキル、Ｃ１−１２アルコキシ、Ｃ６−１２アリール、またはＣ１−１２アシルである）であり、ｒは０から２であり、ｔは１または２であり、ｑは０または１であり、かつ、ｋは０から３であり、ただし、Ｒｒ、Ｒｐ、Ｒｑ、およびＲｔの少なくとも２つは、一緒になり、縮合脂環式、芳香族、またはヘテロ芳香族環となることを条件とする。縮合環が芳香族である場合、式（１０）で示される環は、環が縮合される不飽和炭素−炭素結合を有することが理解されるであろう。ｋが１であり、かつ、ｑが０である場合、式（１０）で示される環は４つの炭素原子を含み、ｋが２である場合、式（１０）で示される環は５つの炭素原子を含み、ｋが３である場合、環は６つの炭素原子を含む。一実施形態では、２つの隣接基（例えば、一緒になるＲｑおよびＲｔ）は芳香族基を形成し、別の実施形態では、ＲｑおよびＲｔは一緒になり、１つの芳香族基を形成し、ＲｒおよびＲｐは一緒になり、第２の芳香族基を形成する。ＲｑおよびＲｔは一緒になり、芳香族基を形成する場合、Ｒｐは二重結合された酸素原子、すなわち、ケトンとすることができ、または、Ｑは−Ｎ（Ｚ）−とすることができ、式中、Ｚはフェニルである。
【００２５】
Ｘａが式（１０）のシクロアルキリデンであるビスフェノールは、式（１１）のフタルイミジンカーボネート単位を含むポリカーボネートの製造において使用することができ
【化１１】
2020531646.tif 000012
式中、Ｒａ、Ｒｂ、ｐ、およびｑは式（９）における通りであり、Ｒ３は各々独立して、Ｃ１−６アルキルであり、ｊは０から４であり、ならびに、Ｒ４は水素、Ｃ１−６アルキル、または置換もしくは非置換フェニル、例えば、５つまでのＣ１−６アルキルで置換されたフェニルである。例えば、フタルイミジンカーボネート単位は式（１２）を有し
【化１２】
2020531646.tif 000013
式中、Ｒ５は水素、任意で５つまでのＣ１−６アルキルで置換されたフェニル、またはＣ１−４アルキルである。式（１２）における一実施形態では、Ｒ５は水素、メチル、またはフェニル、特定的にはフェニルである。Ｒ５がフェニルであるカーボネート単位（１２）は、２−フェニル−３，３’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン（３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルイソインドリン−１−オン、またはＮ−フェニルフェノールフタレインビスフェノール（「ＰＰＰＢＰ」）としても知られている）から誘導することができる。
【００２６】
使用することができるジヒドロキシ化合物のいくつかの例示的な例が、例えば、ＷＯ２０１３／１７５４４８Ａ１号、ＵＳ２０１４／０２９５３６３号、およびＷＯ２０１４／０７２９２３号に記載される。特定的なジヒドロキシ化合物としては、レゾルシノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビスフェノールＡ」または「ＢＰＡ」）、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、２−フェニル−３，３’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン（Ｎ−フェニルフェノールフタレインビスフェノール、「ＰＰＰＢＰ」、または３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルイソインドリン−１−オンとしても知られている）、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、および１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンビスフェノール）が挙げられる。
【００２７】
特定の実施形態では、ポリカーボネートは、サビック（ＳＡＢＩＣ）から商標名レキサン（ＬＥＸＡＮ）で市販されている、ビスフェノールＡカーボネート単位（ＢＰＡ−ＰＣ）を含む直鎖ホモポリマー、またはＳＡＢＩＣから商標名ＬＥＸＡＮ  ＣＦＲで市販されている、３ｍｏｌ％の１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ＴＨＰＥ）分岐剤を含む、界面重合により生成された分枝、シアノフェノールエンドキャップビスフェノールＡホモポリカーボネートである。直鎖ポリカーボネートおよび分枝ポリカーボネートの組み合わせが使用され得る。ホモポリマーではなく、ポリカーボネートコポリマーまたはインターポリマーを使用することもまた可能である。ポリカーボネートコポリマーは、２つ以上の異なる型のカーボネート単位、例えば、ＢＰＡおよびＰＰＰＢＰ（ＳＡＢＩＣから商標名ＬＥＸＡＮ  ＸＨＴで市販されている）、ＢＰＡおよびＤＭＢＰＣ（ＳＡＢＩＣから商標名ＤＭＸで市販されている）、またはＢＰＡおよびイソホロンビスフェノール（バイエル（Ｂａｙｅｒ）から商標名ＡＰＥＣで市販されている）から誘導される単位を含むコポリカーボネートを含むことができる。
【００２８】
一般に、本明細書で開示されるプロセスと共に使用するのに好適な有機溶媒は下記特徴の組み合わせを有する。熱可塑性ポリマー（例えば、ポリエーテルイミドまたはポリカーボネート）は有機溶媒中で可溶性であり、溶媒は１００℃より低い沸点を有し、および有機溶媒は、水と実質的に非混和性である。「水と実質的に非混和性」は本明細書では、有機溶媒が水中で１０重量％未満、または５重量％未満、または１重量％未満の程度まで可溶性であること、または水が有機溶媒中で１０重量％未満、または５重量％未満、または１重量％未満の程度まで可溶性であることを意味する。いくつかの実施形態では、有機溶媒は水と非混和性である。有機溶媒は、少なくとも２つの有機溶媒を含む組み合わせを含むことができる。有機溶媒は塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせを含むことができる。いくつかの実施形態では、有機溶媒は塩化メチレンである。
【００２９】
第１の溶液は、各々、第１の溶液の総重量に基づき、３から３０重量パーセント（ｗｔ％）、または１０から３０ｗｔ％、または１５から２５ｗｔ％、または２０から２５ｗｔ％の量で、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、またはそれらの組み合わせを含むことができる。
【００３０】
水溶液は一般に、水、好ましくは脱イオン水を含む。いくつかの実施形態では、水溶液は緩衝水溶液を含む。水溶液は１から１２、好ましくは４から８のｐＨを有することができる。水は５から７０℃、または１０から６０℃、または１５から６０℃、または２０から６０℃、または２５から６０℃の温度で維持することができる。
【００３１】
水溶液は、界面活性剤をさらに含む。界面活性剤はアニオン性、カチオン性、両性、または非イオン性とすることができる。好ましくは、界面活性剤はアニオン性である。使用することができるアニオン性界面活性剤には、それらの分子構造中にＣ８−３６、またはＣ８−２２アルキル基およびスルホン酸または硫酸エステル基を有する有機硫黄反応生成物のアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアミン塩が含まれる。アルキルという用語には、アシルラジカルのアルキル部分が含まれる。例としては、アルキル硫酸ナトリウム、アンモニウム、カリウムまたはマグネシウム、とりわけ高級アルコール（Ｃ８−１８炭素原子）を硫酸化することにより得られるもの、アルキルベンゼンまたはアルキルトルエンスルホン酸ナトリウムまたはマグネシウム（この場合、アルキル基は約９から約１５個の炭素原子を含み、アルキルラジカルは脂肪族直鎖または分枝鎖のいずれかである）、パラフィンスルホン酸およびオレフィンスルホン酸ナトリウムまたはマグネシウム（この場合、アルキルまたはアルケニル基は１０から２０個の炭素原子を含む）、Ｃ１０−２０アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、とりわけ、獣脂およびヤシ油から誘導されるアルコールのそれらのエーテル、ヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸およびスルホン酸ナトリウム、１分子あたり約１から約３０単位のエチレンオキシドを有する（Ｃ８−１２アルキル）フェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩のナトリウム、アンモニウムまたはマグネシウム塩、イセチオン酸でエステル化され、かつ水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物（この場合、例えば、脂肪酸はヤシ油から誘導される）、メチルタウリド（ｍｅｔｈｙｌ  ｔａｕｒｉｄｅ）の脂肪酸アミドのナトリウムまたはカリウム塩（ここで、脂肪酸は、例えば、ヤシ油から誘導される）およびβ−アセトキシもしくはβ−アセトアミド−アルカンスルホン酸ナトリウムまたはカリウム（ここで、アルカンは８から２２個の炭素原子を有する）が挙げられる。
【００３２】
使用することができる特定のアニオン性界面活性剤の中には、Ｃ８−２２アルキル硫酸塩（例えば、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）、ミレス硫酸ナトリウム、およびスルホコハク酸ジオクチルナトリウム）、有機スルホン酸アニオン（例えば、オクチルスルホン酸塩、ラウリルスルホン酸塩、ミリスチルスルホン酸塩、ヘキサデシルスルホン酸塩、２−エチルヘキシルスルホン酸塩、ドコシル（ｄｏｃｏｓｙｌ）スルホン酸塩、テトラコシルスルホン酸塩、ｐ−トシレート、ブチルフェニルスルホン酸塩、ドデシルフェニルスルホン酸塩、オクタデシルフェニルスルホン酸塩、およびジブチルフェニル、スルホン酸塩、ジイソプロピルナフチルスルホン酸塩、およびジブチルナフチルスルホン酸塩）およびカチオン（例えば、ホスホニウムまたはアンモニウム）を含むＣ８−３６アルキルスルホン酸塩、Ｃ８−３６パーフルオロアルキルスルホン酸塩（例えば、パーフルオロオクタンスルホン酸塩（ＰＦＯＳ）、パーフルオロブタンスルホネート）、および直鎖Ｃ７−３６アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＢＳ）（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）が含まれる。アルキルエーテル硫酸塩は式ＲＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＳＯ３Ｍを有し、式中、ＲはＣ８−３６アルキルまたはアルケニルであり、ｘは１から３０であり、および、Ｍは水溶性カチオンである。アルキルエーテル硫酸塩は、エチレンオキシドと約１０から約２０個の炭素原子を有する一価アルコールの縮合生成物である。好ましくは、Ｒは１０から１６個の炭素原子を有する。アルコールは、天然脂肪、例えば、ヤシ油もしくは獣脂から誘導することができ、または合成することができる。そのようなアルコールは１から３０、とりわけ１から１２モル比のエチレンオキシドと反応させられ、結果として得られる分子種の混合物は硫酸化され、中和される。いくつかの実施形態では、界面活性剤は、（Ｃ８−３６アルキル）ベンゼンスルホン酸塩、（Ｃ８−３６アルキル）スルホン酸塩、モノもしくはジ（Ｃ８−３６アルキル）スルホコハク酸塩、（Ｃ８−３６アルキルエーテル）硫酸塩、（Ｃ８−３６）アルキルエーテルスルホン酸塩、パーフルオロ（Ｃ２−１２アルキル）硫酸塩、またはパーフルオロ（Ｃ２−１２カルボン酸塩）、好ましくはドデシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸塩、パーフルオロオクタン酸、またはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含み、より好ましくは、アニオン性界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
【００３３】
非イオン性界面活性剤もまた、使用することができ、約１から約２５モルのエチレンオキシドを有し、かつ、エチレンオキシドの狭い同族体分布（「狭範囲エトキシレート」）またはエチレンオキシドの広い同族体分布（「広範囲エトキシレート」）を有するＣ８−２２脂肪族アルコールエトキシレート、好ましくは約２から約１８モルのエチレンオキシドを有するＣ１０−２０脂肪族アルコールエトキシレートを含むことができる。この型の市販の非イオン性界面活性剤の例は、テルギトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）１５−Ｓ−９（Ｃ１１−１５直鎖第二級アルコールの９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、狭い分子量分布を有するテルギトール２４−Ｌ−ＮＭＷ（Ｃ１２−１４直鎖第一級アルコールの６モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）（ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）製）である。このクラスの製品はまた、クラリアントＧｍｂＨ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ）のゲナポール（Ｇｅｎａｐｏｌ）ブランドを含む。
【００３４】
使用することができる他の非イオン性界面活性剤としては、Ｃ６−１２アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオキシド縮合物、例えば、１モルのＣ６−１２アルキルフェノールあたり４から２５モルのエチレンオキシド、好ましくは１モルのＣ６−１２アルキルフェノールあたり５から１８モルのエチレンオキシドを有する化合物が挙げられる。この型の市販の界面活性剤としては、イゲパル（Ｉｇｅｐａｌ）ＣＯ−６３０、トリトン（Ｔｒｉｔｏｎ）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００およびＸ１０２、テルギトールＴＭＮ−１０、テルギトールＴＭＮ−１００Ｘ、およびテルギトールＴＭＮ−６（全て、ポリエトキシル化２，６，８−トリメチル−ノニルフェノールまたはそれらの混合物）（ダウケミカル社（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、およびアルコパール（Ａｒｋｏｐａｌ）−Ｎ製品（ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）ＡＧ製）が挙げられる。
【００３５】
さらに他のものとしては、プロピレンオキシドのプロピレングリコールとの縮合により形成される疎水性ベースとのエチレンオキシドの付加生成物が挙げられる。これらの化合物の疎水性部分は好ましくは、約１５００から約１８００ダルトンの間の分子量を有する。このクラスの製品の市販例はＢＡＳＦからのプルロニック（登録商標）ブランドおよびヘキストＡＧのゲナポールＰＦ商標である。
【００３６】
エチレンオキシドの、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物との付加生成物もまた、使用することができる。これらの化合物の疎水性部分はエチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドの反応生成物から構成され、一般に約２５００から約３０００ダルトン（Ｄａ）の分子量を有する。エチレンオキシドのこの疎水性部分は、生成物が約４０から約８０ｗｔ％のポリオキシエチレンを含み、約５０００から約１１，０００Ｄａの分子量を有するまで付加される。この化合物クラスの市販例は、ＢＡＳＦからのテトロニック（Ｔｅｔｒｏｎｉｃ）ブランドおよびヘキストＡＧのゲナポールＰＮ商標である。
【００３７】
いくつかの実施形態では、非イオン性界面活性剤は、１モルのＣ６−１２アルキルフェノールあたり４から２５モルのエチレンオキシド、好ましくは１モルのＣ６−１２アルキルフェノールあたり５から１８モルのエチレンオキシドを有するＣ６−１２アルキルフェノールである。
【００３８】
いくつかの実施形態では、界面活性剤は、生体高分子、例えばゼラチン、カラゲナン、ペクチン、大豆タンパク質、レシチン、カゼイン、コラーゲン、アルブミン、アラビアゴム、寒天、タンパク質、セルロースおよびその誘導体、多糖およびその誘導体、デンプンおよびその誘導体、など、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせ、好ましくはゼラチンを含む。ゼラチンは、動物の皮膚、白色結合組織、および骨由来のコラーゲンの部分加水分解により得られる生成物である。それは、隣接するイミノ基とカルボニル基の間で連結され、ペプチド結合を提供する様々なアミノ酸を含む誘導タンパク質である。ゼラチン中のアミノ酸の組み合わせは両性特性を提供し、様々な等電点値の原因となっており、幾分処理方法に依存する。溶解度、膨潤、および粘度などのゼラチンの重要な物理的性質は等電点で最小値を示す。いくつかの実施形態では、ゼラチンは組換えゼラチンまたは植物由来ゼラチンとすることができる。
【００３９】
ゼラチン界面活性剤は、Ａ型ゼラチン、Ｂ型ゼラチン、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせを含むことができる。Ａ型ゼラチンは酸前処理（酸の存在下での原料の膨潤）によって生じ、一般に凍結させた豚皮から製造され、１から２のｐＨで１０から３０時間、希酸（ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ３、Ｈ３ＰＯ４、またはＨ２ＳＯ４）中で処理され、その後水洗浄され、過剰の酸が除去され、続いて、従来様式で抽出および乾燥される。Ｂ型ゼラチンは、アルカリ前処理（アルカリの存在下での原料の膨潤）によって生じ、一般にオセインまたは皮ストック（ｈｉｄｅ  ｓｔｏｃｋ）から製造され、飽和石灰水中で３から１２週間処理され、その後、石灰が洗い落とされ、酸で中和される。調整されたストックは次いで、Ａ型のように、熱水抽出され、乾燥される。乾燥した骨は清浄にされ、圧壊され、１０から１４日間４から７％ＨＣｌで処理され、ミネラル（主にリン酸三カルシウム）および他の不純物が除去され、その後、オセインとして知られる段階に到達する。乾燥した骨は１３から１７％のゼラチンとなり、一方、乾燥したオセインは６３から７０％のゼラチンとなる。Ａ型ゼラチンは、ｐＨ７から９の間の等電ゾーンにより特徴付けられ、一方、Ｂ型ゼラチンはｐＨ４．７から５．０の間の等電ゾーンを有する。よって、界面活性剤として使用される場合のゼラチンのイオン性は、第２の溶液のｐＨに基づき選択することができる。互いに関連して、Ａ型ゼラチンはＢ型よりも、フィルム形態でより色が少なく、より透明で、脆性がより高く、より速く乾燥する。いくつかの実施形態では、ゼラチンはＢ型ゼラチンである。
【００４０】
前記界面活性剤の少なくとも１つを含む組み合わせもまた、使用することができる。
【００４１】
界面活性剤は水溶液中に有効量で存在する。例えば、界面活性剤は、水溶液の重量に基づき０．００５から１ｗｔ％の量で存在することができる。いくつかの実施形態では、界面活性剤は、水溶液の重量に基づき０．００５から０．０５ｗｔ％の量で存在する。いくつかの実施形態では、界面活性剤は、水溶液の重量に基づき０．０５から１ｗｔ％の量で存在する。水溶液中に存在する界面活性剤の量は、下記でさらに記載されるように、かつ、下記実施例によりさらに説明されるように、結果として得られるポリマー粒子の平均サイズおよびサイズ分布スパンに影響を与えることができる。
【００４２】
第１の溶液と水溶液は合わせられ、混合物が提供される。方法は、混合物を予め選択された回転周速で動作するせん断力発生装置を使用してかくはんし、エマルジョンを提供する工程をさらに含む。回転周速はまた、ホモジナイザー先端速度または接線速度と呼ぶことができる。回転周速は、ホモジナイザーの回転速度（例えば、回転／分）およびホモジナイザー先端の直径に基づき決定することができる。接線速度は回転速度に比例する。回転周速は毎秒２から２４メートル（ｍ／ｓ）とすることができ、所望のサイズ特性を有するポリマー粒子を提供するために選択することができる。いくつかの実施形態では、回転周速は２から１４ｍ／ｓ未満、または２から３．３ｍ／ｓとすることができる。いくつかの実施形態では、回転周速は１４から２３．５ｍ／ｓ、または１４から１９ｍ／ｓとすることができる。
【００４３】
追加のキャラクタリゼーションは、装置のせん断発生レジームにおける多相系により経験されるせん断速度を定量することにより実施することができる。よって、かくはんは、装置の固定部分と回転部分の間のギャップ幅により発生する特定のせん断速度で、さらに実施することができる。いくつかの実施形態では、かくはんは、４，０００から３０，０００ｓ−１、または５，０００から２０，０００ｓ−１、または５，０００から１０，０００ｓ−１のせん断速度を使用して達成することができる。例えば、いくつかの実施形態では、かくはんは、４，０００から２８，０００ｓ−１未満、または４，０００から６，６５０ｓ−１のせん断速度とすることができる。いくつかの実施形態では、かくはんは、２８，０００から４７，０００ｓ−１、または２８，０００から３８，０００ｓ−１のせん断速度とすることができる。
【００４４】
いくつかの実施形態では、かくはんは、せん断力発生装置を使用して行うことができ、装置は、１から２００Ｊ／ｃｍ３、または１から１７５Ｊ／ｃｍ３、または１から１５５Ｊ／ｃｍ３、または１から１００Ｊ／ｃｍ３、または１から５０Ｊ／ｃｍ３、または１から２５Ｊ／ｃｍ３のエネルギー／体積入力を提供するのに十分な回転速度および時間で動作する。
【００４５】
エマルジョンのかくはんは、０．５から３０分、または１から２５分、または５から２５分、または１０から２０分、または５分から２４時間、または３０分から２４時間、または１から２４時間、または３から１０時間の間とすることができる。エマルジョンをかくはんするのに必要とされる時間は、例えば、エマルジョンの規模、およびエマルジョンを十分混合するのに必要とされる時間（本明細書で提供される情報に基づき当業者が決定することができる）に基づき選択することができる。そのような時間はまた、所望の乳化の程度を達成するために必要とされるであろうエマルジョンの単位体積あたりのせん断エネルギー入力の関数として決定することができる。
【００４６】
結果として得られるエマルジョンは、水を、０．２以上、好ましくは０．４から３、より好ましくは０．５から１．５、さらにいっそう好ましくは０．６から１．２５の水：有機溶媒重量比で含む。
【００４７】
エマルジョンの形成後、エマルジョンは、３５℃超、または４０℃超、または４０超から９９℃、または５０超から９９℃、または５０超から９０℃、または５０超から８５℃の温度まで加熱することができ、有機溶媒は実質的にすべて除去される。有機溶媒の除去により、熱可塑性ポリマー粒子を含む水性ポリマー分散物が提供され、特に、この場合、熱可塑性粒子はポリエーテルイミド、ポリカーボネート、またはそれらの組み合わせを含む。
【００４８】
エマルジョンを加熱する工程は、エマルジョンを３５℃超、または５０超から９９℃の温度の受理水中に移し、有機溶媒を除去する工程を含むことができる。受理水は脱イオン水、緩衝水溶液、または１から１２のｐＨを有する水とすることができる。いくつかの実施形態では、受理水は任意で、界面活性剤を含む。受理水中に存在する界面活性剤は、第２の溶液の界面活性剤と同じかまたは異なるものとすることができる。いくつかの実施形態では、受理水中に存在する界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせ、好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムとすることができる。存在する場合、受理水中の界面活性剤は、受理水の総重量に基づき０．０１から３ｗｔ％、または０．０１から１ｗｔ％、または０．１から０．５ｗｔ％の量とすることができる。いくつかの実施形態では、エマルジョンは１滴ずつ受理水に移すことができる。いくつかの実施形態では、エマルジョンはノズルを通す噴霧により受理水に移すことができる。いくつかの実施形態では、エマルジョンは、受理水に移す前に、エマルジョンの沸点、それ未満、またはそれ超まで加熱することができる。エマルジョンを受理水に移した後、有機溶媒を除去し（例えば、蒸留により）、水性ポリマー分散物を形成することができる。
【００４９】
エマルジョンを加熱する工程は、その代わりに、エマルジョンを、直接加熱により３５℃超、または５０超から９９℃、または５０超から８０℃、または５０超から７０℃の温度まで加熱し有機溶媒を除去する工程を含むことができる。「直接加熱」は、例えば、エマルジョンを含む容器を加熱した油浴中に浸漬させる工程を含むことができる。エマルジョンの加熱は好ましくは大気圧下である。標準１ａｔｍ圧力からの大気圧の変化により、蒸発による溶媒除去を実行するためのエマルジョンの加熱に必要とされる動作温度の対応する増加または減少が得られ得る。
【００５０】
プロセスは、ポリマー粒子を水性ポリマー分散物から回収する工程をさらに含み、この場合、粒子は８０％を超える収率で回収される。回収は、一般に知られている任意の液体−固体分離技術により実施することができ、デカンティング、遠心分離、濾過、ハイドロサイクロンセパレータの使用、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせが挙げられる。例えば、回収は、分散物を濾過することにより実施することができる。濾過は１つ以上の工程を含むことができ、各工程は独立して、所望の細孔サイズを有するフィルタを使用する。例えば、粒子の回収は、１５０μｍの平均細孔サイズを有するフィルタを通して分散物を濾過し、大きな粒子（例えば、１５０μｍを超える直径を有する粒子）を除去する工程を含むことができる。１５０μｍ未満の直径を有する粒子を含む濾液はその後、例えば、１μｍの平均細孔サイズを有するフィルタを用いて濾過することができ、熱可塑性ポリマー粒子を含むウエットケーキが提供される。いくつかの実施形態では、ウエットケーキは、１回以上、水で洗浄することができ、例えば、ウエットケーキは２５から１００℃の温度の脱イオン水で洗浄することができる。ウエット粒子は、残留界面活性剤の所望のレベルに到達するまで洗浄することができる。例えば、ウエット粒子は、残留界面活性剤の量が１０００ｐｐｍ未満、または１ｐｐｂから１０００ｐｐｍ、または１ｐｐｂから５００ｐｐｍ、または１ｐｐｂから１００ｐｐｍ、または１ｐｐｂから１ｐｐｍとなるまで脱イオン水で洗浄することができる。いくつかの実施形態では、ウエットケーキは、例えば、真空下での加熱、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせにより乾燥させることができる。
【００５１】
分散物から回収される粒子は、特定の粒子サイズおよびサイズ分布スパンを有することができ、それらは分散物を調製するために使用されるプロセスパラメータ、特に、ホモジナイザー先端速度および界面活性剤の量に依存する可能性がある。本明細書で提供される粒子サイズは体積に基づく粒子サイズである。「Ｄｖ５０」は粒子の５０％（体積に基づく）がある一定の直径未満であることに対応する。同様に、「Ｄｖ１０」は粒子の１０％（体積に基づく）がある一定の直径未満であることに対応し、「Ｄｖ９０」は粒子の９０％（体積に基づく）がある一定の直径未満であることに対応する。粒子サイズおよびサイズ分布は、一般に知られている技術に従い測定することができ、例えば、レーザ回折が挙げられる。粒子サイズは、上記水性分散物を用いて特徴付けることができる。あるいは、単離し、乾燥させた粒子は、測定を実施する前に水中に再分散させることができる。
【００５２】
例えば、回転周速が２から１４ｍ／ｓ未満、または２から３．３ｍ／ｓであり、かつ、界面活性剤の有効量が、水溶液の重量に基づき、０．００５から０．０５ｗｔ％である場合、熱可塑性ポリマー粒子は３５から８０μｍのＤｖ５０直径、および１．０から１．５の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子となる。
【００５３】
回転周速が１４から２３．５ｍ／ｓ、または１４から１９ｍ／ｓであり、かつ界面活性剤の有効量が、水溶液の重量に基づき、０．００５から０．０５ｗｔ％である場合、熱可塑性ポリマー粒子は、５から２５μｍのＤｖ５０直径および１．１から２．０の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子となる。
【００５４】
回転周速が２から１４ｍ／ｓ未満、または２から３．３ｍ／ｓであり、かつ界面活性剤の有効量が、水溶液の重量に基づき、０．０５超から１ｗｔ％である場合、熱可塑性ポリマー粒子は、１５から４０μｍのＤｖ５０直径、および１．０から２．０の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子となる。
【００５５】
回転周速が１４から２３．５ｍ／ｓ、または１４から１９ｍ／ｓであり、かつ界面活性剤の有効量が、水溶液の重量に基づき、０．０５ｗｔ％超である場合、熱可塑性ポリマー粒子は、１から２０μｍのＤｖ５０直径、および１．１から２．０の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子となる。
【００５６】
特定の実施形態では、予め選択された回転周速は２から３．３ｍ／ｓであり、および界面活性剤の有効量は、水溶液の重量に基づき、０．００５から０．０５ｗｔ％であり、ならびに、熱可塑性ポリマー粒子は、１５から４５μｍのＤｖ１０直径、３５から８０μｍのＤｖ５０直径、６５から１３０μｍのＤｖ９０直径、および１．０から１．８の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子である。
【００５７】
別の特定の実施形態では、予め選択された回転周速は１４から１９ｍ／ｓであり、および界面活性剤の有効量は、水溶液の重量に基づき、０．００５から０．０５ｗｔ％であり、ならびに熱可塑性ポリマー粒子は、１から１０μｍのＤｖ１０直径、３から３０μｍのＤｖ５０直径、５から５０μｍのＤｖ９０直径、および１．１から２．８の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子である。
【００５８】
別の特定の実施形態では、予め選択された回転周速は２から３．３ｍ／ｓであり、および界面活性剤の有効量は、水溶液の重量に基づき、０．０５から１ｗｔ％であり、ならびに熱可塑性ポリマー粒子は、５から２５μｍのＤｖ１０直径、１５から４０μｍのＤｖ５０直径、３０から８０μｍのＤｖ９０直径、および１．１から２．４の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子である。
【００５９】
さらに別の特定の実施形態では、予め選択された回転周速は１４から１９ｍ／ｓであり、および界面活性剤の有効量は、水溶液の重量に基づき０．０５から１ｗｔ％であり、ならびに熱可塑性ポリマー粒子は、１から５μｍのＤｖ１０直径、２から２０μｍのＤｖ５０直径、４から３０μｍのＤｖ９０直径、および１．２から２．５の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子である。
【００６０】
熱可塑性ポリマー粒子の製造のためのプロセスは、球状粒子、例えば、０．７を超える、好ましくは０．８を超える、より好ましくは０．９、さらにいっそう好ましくは０．９５を超える真球度を有する粒子を提供することができる。例えば、真球度は０．７から１、または０．８から１、または０．９から１、または０．９５から１とすることができる。真球度は（（６＊Ｖｐ）／（Ｄｐ＊Ａｐ））により規定され、ここで、Ｖｐは粒子の体積であり、Ｄｐは粒子の直径であり、およびＡｐは粒子の表面積である。
【００６１】
いくつかの実施形態では、熱可塑性ポリマーおよび有機溶媒を含む第１の溶液は、任意で、当技術分野で知られている１つ以上の添加物をさらに含むことができるが、ただし、添加物（複数可）は、結果として得られる熱可塑性ポリマー粒子の所望の特性に著しく悪影響を及ぼさないように選択されることを条件とする。そのような添加物としては、微粒子無機フィラー（例えばガラス、セラミック、または金属、例えば、セラミック粒子）、微粒子有機フィラー（例えば、炭素または架橋ポリマー）、導電性フィラー（例えば、グラファイトまたは単層もしくは多層カーボンナノチューブ）、無機フィラー、有機繊維、無機繊維、導電性インク、抗酸化剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線（ＵＶ）安定剤、ＵＶ吸収添加物、ＮＩＲ吸収添加物、ＩＲ吸収添加物、レーザーマーキング染料、可塑剤、潤滑剤、剥離剤（例えば離型剤）、帯電防止剤、防曇剤、抗菌薬、着色剤（例えば、染料または顔料）、表面効果添加物、放射線安定剤、難燃剤、防滴剤（例えば、ＰＴＦＥ−被包スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＴＳＡＮ））、芳香、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせが挙げられる。一般に、添加物は、有効であることが知られている量で使用される。例えば、添加組成物（フィラー以外）の総量は、各々、第１の溶液の総重量に基づき０．００１から１０．０ｗｔ％、または０．０１から５ｗｔ％とすることができる。
【００６２】
例えば、熱安定剤、離型剤、および紫外線安定剤の組み合わせが使用され得る。顔料、表面効果剤、およびナノサイズフィラーもまた、特定的に企図される。というのも、そのような材料は、ポリマーと容易に共分散させることができ、またはポリマーと予め合わせることができるからである。いくつかの実施形態では、第１の溶液は好ましくは、染料または顔料、例えば近赤外（ＮＩＲ）染料を、第１の溶液の総重量に基づき、０．００１から１０ｗｔ％、または０．０１から１０ｗｔ％、または０．０１から１ｗｔ％の量で含む。
【００６３】
便宜的に、第１の溶液に組み入れられる１つ以上の添加物は、結果として得られる熱可塑性ポリマー粒子に組み入れることができる。例えば、熱可塑性ポリマー粒子は添加物を、熱可塑性ポリマー粒子の重量に基づき、０．００１から１０．０ｗｔ％、または０．０１から５ｗｔ％の量で含むことができる。一実施形態では、熱可塑性ポリマー粒子は、染料または顔料を熱可塑性ポリマー粒子の重量に基づき、０．００１から１０．０ｗｔ％、または０．０１から５ｗｔ％の量で含むことができる。
【００６４】
上記プロセスにより調製した熱可塑性ポリマー粒子は、本開示の別の態様である。粒子はポリエーテルイミド、ポリカーボネート、またはそれらの組み合わせを含むことができ、以上で明記される粒子サイズおよびサイズ分布スパンを有することができる。
【００６５】
本明細書で開示される方法により調製した熱可塑性ポリマー粒子は、微粒子の高性能ポリマーが使用される多くの用途で使用することができ、例えば、コーティング用途、複合物において、複合物中の添加物およびフィラーとして、ならびに付加製造においてである。そのため、熱可塑性ポリマー粒子から調製される物品は本開示の別の態様を表す。便宜的に、本明細書で記載される熱可塑性ポリマー粒子は、成型品、押し出し品、粉末床溶融結合品、コーティング（例えば、保護コーティング、粉末塗装）、塗装物品、フィルム、熱可塑性複合品、熱硬化複合品、焼結品、などを含む物品の製造のために使用することができる。
【００６６】
最適化されたプロセスパラメータの特定の組み合わせを使用すると、特定のサイズ特性を有する熱可塑性ポリマー粒子を高収率で得ることができる。したがって、熱可塑性ポリマー粒子の調製のための改善されたプロセスが提供される。
【００６７】
この開示は、非限定的である下記実施例によりさらに説明される。
【実施例】
【００６８】
下記実施例についての材料は表１に列挙される。
【表１】
2020531646.tif 000014
【００６９】
エマルジョン調製
一般に、所望の熱可塑性ポリマー（すなわち、ＰＥＩまたはＰＣ）を有機溶媒（例えば、塩化メチレン）に、シェーカーテーブルを用いて溶解し、目に見えて懸濁された粒子のないポリマー溶液を提供することにより、エマルジョンを調製した。イオン性界面活性剤を水に所望の濃度で溶解し、次いで、水溶液をポリマー溶液に添加した。有機溶液に添加される水溶液の量を２つの相の所望の重量比に従い決定した：
エマルジョンにおける相比＝（水相の重量）／（有機相の重量）
【００７０】
結果として得られる混合物を、２段階プロセスを使用して乳化させた。第１に、２つの溶液の完璧な混合を、低せん断装置を用いて実施し、予備エマルジョンを提供した。第２に、予備エマルジョンを、ＩＫＡ高せん断ミキサ（Ｓ２５Ｎ−２５Ｆツールを備えるＩＫＡ  Ｔ２５  ＵＬＴＲＡ  Ｔｕｒｒａｘ）を用いて高度のせん断力に供した。高せん断混合装置の回転速度および均質化時間を変化させ、安定なエマルジョンを生成させた。ローターおよびステータ直径は、それぞれ、１８ミリメートルおよび２５ミリメートルとした。ローターとステータの間のギャップを０．５ミリメートルとした。採用した最小および最大回転速度は、それぞれ、２，８００および２５，０００回転／分とした。
【００７１】
水性分散物の調製
エマルジョンからのポリマー粒子の沈殿を、熱水によるエマルジョンの沈殿（「方法Ａ」）またはエマルジョンからの有機溶媒の直接揮発（「方法Ｂ」）により達成した。
【００７２】
方法Ａ：１００グラムのエマルジョンを、１滴ずつ、６００グラムの脱イオン水および１グラムのＳＤＢＳ界面活性剤を含む受理容器に移した。受理容器をあらかじめ決められた温度で維持し、設定速度でかくはんした（ｒｐｍ）。完全に移行した後、受理容器を５０から９５℃の温度で１０分間維持し、残留有機溶媒を除去した。このように得られた水性分散物を１５０マイクロメートルのふるいに通過させた。ふるいを通過した水性分散物を、次いで、０．７マイクロメートルの細孔サイズを有するマイクロファイバー濾紙を用いて真空下で濾過した。粒子を脱イオン水でよく洗浄し（３００ミリリットルまで）、単離し、真空オーブンで３０から１０５℃の温度にて一晩乾燥させた。１００グラムのエマルジョン中に存在するポリマーに基づき、１５０マイクロメートル未満のサイズを有する粒子についてのプロセス収率を下記式に従い計算した：
プロセス収率＝（１−（ポリマー粉末＞１５０マイクロメートルの重量）／（エマルジョン中に存在するポリマーの重量））×１００
【００７３】
以下の具体例では、２５から１０００ｐｐｍの範囲の量の、予め決められた量の消泡剤を使用した。消泡剤の使用は界面活性剤の存在、混合、および塩化メチレン蒸気形成により引き起こされる発砲を制御することができる。下記例のために所用されるかくはん器は、液体エマルジョン相を移動させ、ならびにエマルジョン沈殿中に形成されるスラリー中での固体粒子懸濁を維持することができる幅広いかくはん器デザインを含んだ。熱水表面の上面での泡の蓄積を制御するため、ならびに塩化メチレン蒸気をヘッドスペースから絶えず一掃するために、場合によっては１つ以上の窒素スイープもまた、採用した。しかしながら、システムはまた、窒素スイープなしで動作され得る。
【００７４】
方法Ｂ：エマルジョンを、スターラーが取り付けられた４リットルのビーカーに添加した。ビーカーを油温度読み取りおよび温度制御が取り付けられた油浴中に入れた。いくつかの異なる型のかくはん器を使用した。油浴中で加熱することにより、塩化メチレンのエマルジョンからの蒸発およびポリマーの水溶液中への沈殿を達成することができた。熱水表面の上面での泡の蓄積を制御するために、ならびに塩化メチレン蒸気をヘッドスペースから絶えず一掃するために、１つ以上の窒素スイープを採用した。液体表面の上面での泡の蓄積を最小に抑えるために、特定の角度の窒素スイープを採用した。あらかじめ決められた期間の蒸発時間後に、エマルジョンからの有機溶媒のほぼ完全な揮発のために、水性スラリー中のポリマーだけがビーカー中に残った。このように得られた水性分散物を１５０マイクロメートルのふるいに通過させた。分散物を次いで、真空下で、０．７マイクロメートルの細孔サイズを有するマイクロファイバー濾紙を用いて濾過した。上部液体を沈降したポリマー粒子から分離した。回収したポリマー粒子を脱イオン水でよく洗浄し（３００ミリリットルまで）、単離し、真空オーブンで５０から１０５℃にて一晩乾燥させた。
【００７５】
ポリマー粒子キャラクタリゼーション
粒子サイズ分布を水中で、マルバーン（Ｍａｌｖｅｒｎ）製のマスターサイザー（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）３０００上でレーザ回折技術を使用して測定した。上記方法Ａまたは方法Ｂのいずれかにおいてふるいに通過させた後に得られた水性粒子分散物を粒子サイズ測定のために使用した。特定的には、体積に基づく粒子サイズ分布を次いで、測定した。「Ｄｖ５０」は粒子の５０％（体積に基づく）がある一定の直径未満であることに対応する。Ｄｖ５０は体積分布についての平均粒子サイズと考えられる。「Ｄｖ９０」および「Ｄｖ１０」は、それぞれ、９０％および１０％の粒子（体積に基づく）がある一定の直径未満であることに対応する。「スパン」として表される粒子サイズ分布を下記式に従い計算した：
スパン＝（Ｄｖ９０−Ｄｖ１０）／Ｄｖ５０
【００７６】
より小さなスパン値はより狭いサイズ分布を示す。
【００７７】
粒子分析はまた、最初に、少なくとも５００ｐｐｍのアニオン性界面活性剤を含む水中でスラリーを調製し、分析前５分間超音波処理することにより、乾燥粉末に対し実施することができる。
【００７８】
乾燥粉末サンプルの形態を走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）により分析した。乾燥粉末サンプルをＰｔ／Ｐｄでコートし、ツァイス・スープラ（Ｚｅｉｓｓ  Ｓｕｐｒａ）４０  ＶＰ  ＳＥＭを用いて、レンズモードでＳＥＭを用いて撮像した。
【００７９】
実施例１−１０
実施例１−９はポリカーボネートＰＣ−２から調製されたポリマー粒子を示す。表２において実施例１−６で示されるように、粒子サイズ分布はＤｖ５０値の範囲について（５．６から２１．７）、均質化ツールの速度を制御することにより変化させることができる。これを、ホモジナイザーかくはん速度（ｒｐｍで表される、５，０００から２２，０００）および時間（１０から２０分）についての条件を決定することにより、２つのポリマー濃度（２０および２５％）、およびある範囲の油浴温度（７０から９０℃）を使用して達成した。実施例７−９は、ポリマーの適正な分散物または沈殿を引き起こさなかった条件を示す。実施例７−９の各々について、粒子の凝集が沈殿工程中に起こり、プロセスの収率は３０％未満となった。理論に縛られることは望まないが、多くの構成要素が、高温の沈殿条件下でエマルジョンを安定化するのに関与していると考えられ、例えば、混合強度、非混和性溶媒の体積比率、均質化時間および／またはせん断エネルギー入力、界面活性剤濃度、および溶液粘度（例えば、ポリマー濃度）の組み合わせである。特定的には、実施例７は、水性溶媒対有機溶媒の不十分な比率のために、ポリマーの適正な分散につながらなかった。対照的に、実施例５において、より低い水性対有機比率を使用した場合、成功したエマルジョンが調製された。実施例８および９では、均質化時間は不十分であると考えられ、一方、実施例１の条件により、より長い均質化時間は安定なエマルジョンを提供することができることが示される。そのため、実施例１−９により、乳化系およびポリマー沈殿の複雑さが証明される。これらの実施例により、所望のエマルジョンを作製するためには、混合の強度、溶液の粘度（例えば、ポリマー濃度）、および均質化時間を適正に整合させることが重要であることが証明される。実施例１０はポリカーボネートＰＣ−１から調製されたポリマー粒子を示す。
【表２】
2020531646.tif 000015
【００８０】
実施例１１−２８
実施例１１−２０により、Ｄｖ５０に対するホモジナイザーかくはん速度および界面活性剤濃度の効果が証明される。これらの実施例では、ポリマーの水性ポリマー分散物を調製するためにＳＤＢＳ界面活性剤を使用した。水中での２つの界面活性剤濃度、０．０１ｗｔ％および０．５ｗｔ％を下記実施例のために使用した。各実施例では、２００グラムのポリマーを８００グラムのジクロロメタンに溶解し、２０ｗｔ％ポリマー溶液を生成させた。エマルジョンを調製するために０．６の水性相対有機相重量比を使用した。実施例により、長期間（例えば、少なくとも２０分）２，８００および１５，０００ｒｐｍで均質化される間のエマルジョン安定性および粒子サイズ分布が証明される。これらの２つの均質化速度はエマルジョン系に対するせん断速度の制御を表す。エマルジョンを上記方法に従い、粒子沈殿のために方法Ａを使用して水性ポリマー分散物に変換させた。実験変数および結果を下記表３に示す。
【表３】
2020531646.tif 000016
【００８１】
表３で示される結果から、実施例１１−２０では、今や、Ｄｖ５０は、均質化ツール速度および界面活性剤濃度を制御することにより、制御し、所望の標的に調整することができることが発見されている。例えば、実施例１６−１７を１８−２０と比較すると、ＰＥＩおよび０．０１ｗｔ％ＳＤＢＳの界面活性剤濃度（水相に対して）を用いて調製したエマルジョンでは、それぞれ、２，８００ｒｐｍおよび１５，０００ｒｐｍでの分散ツール速度制御によりエマルジョンに対するせん断応力を制御することにより、７０マイクロメートルまたは１５マイクロメートルのＤｖ５０が得られる。同様に、同じレベルの界面活性剤濃度０．０１ｗｔ％ＳＤＢＳ（水相に対して）を用いて調製したポリカーボネートエマルジョンでは、それぞれ、２，８００ｒｐｍおよび１５，０００ｒｐｍでの分散ツール速度制御によりエマルジョンに対するせん断応力を同様に制御することにより、４５．５マイクロメートル（実施例１１−１３）および９．９マイクロメートル（実施例１４−１５）のＤｖ５０が得られた。
【００８２】
ポリカーボネートＰＣ−１の粉末のＳＥＭ画像は図１において見ることができる。図１（ａ）は１０００×の倍率での、約４６マイクロメートルのＤｖ５０を有する実施例１１のＰＣ−１粒子を示す。図１（ｂ）は、１０００×の倍率で約１０マイクロメートルのＤｖ５０を有する実施例１４のＰＣ−１粒子を示す。同様に、図２は実施例１６（図２（ａ））および実施例１７（図２（ｂ））の粒子についての５００×の倍率でのＰＥＩポリマー粒子の粒子形態を示す。１０００×のより高い倍率レベルを、ポリカーボネート粒子について使用し、１０マイクロメートルのより小さな粒子の解像度を改善させた。
【００８３】
実施例２１−２８についての表３で示される結果から、等価のせん断速度下で、界面活性剤濃度をかなり増加させることにより、より小さな粒子サイズを達成することができることがさらに発見されている。例えば、水相中０．５ｗｔ％のＳＤＢＳの界面活性剤濃度を用いて調製したＰＥＩエマルジョンは、０．０１ｗｔ％の界面活性剤濃度での、それぞれ、２，８００ｒｐｍおよび１５，０００ｒｐｍでの７０マイクロメートルまたは１５マイクロメートルのＤｖ５０と比較して、それぞれ、２，８００ｒｐｍおよび１５，０００ｒｐｍでかくはんさせると３３マイクロメートルおよび１０．５マイクロメートルのＤｖ５０を示した。同様に、同じレベルの界面活性剤（０．５ｗｔ％）を用いて調製したポリカーボネートエマルジョンでは、それぞれ、２，８００ｒｐｍまたは１５，０００ｒｐｍのせん断速度を使用した場合、２６マイクロメートルおよび６マイクロメートルのＤｖ５０を有する粒子が得られた。
【００８４】
スパン（粒子サイズ分布）に対する制御もまた、調査した。スパン値はより高いせん断速度（より高い均質化ツール速度（ｒｐｍ）に対応する）で増加することが見いだされ、これは予想外の結果であった。より高いせん断条件はより均一な滴サイズ分布を形成し、より均一な粒子サイズ分布につながることが予想された。しかしながら、本発明者らは予想外に、短い均質化時間にわたるより高いせん断は同様のＤｖ５０粒子サイズを与えることができるが、また、より小さな粒子の形成を引き起こし、最終的に、スパンの増加につながることを発見した。さらなる調査で、より高いせん断速度での小滴破壊は、より多数のサテライト滴の形成につながり、よって、分布のスパンが増加すると考えられる。表４は、せん断速度およびエマルジョンの単位体積あたりのホモジナイザーツールエネルギー入力を制御することにより、同じＤｖ５０で生成させることができる２つの異なる粒子サイズスパンを示す。ホモジナイザーツールエネルギー入力は、ワッツアップ携帯パワーメータを使用して測定した。ワッツアッププロデータロガーソフトウェアをデータ取得のために使用した。水相の重量に基づき０．０１ｗｔ％の界面活性剤濃度を表４の実施例の各々について使用した。
【表４】
2020531646.tif 000017
【００８５】
表４において示されるように、ＰＥＩ粒子Ｄｖ５０およびスパンは、均質化ツール速度およびエネルギー入力／体積を変化させることにより制御することができ、同じＤｖ５０でより低いスパン、または異なるＤｖ５０で同じスパンが達成される。特定的には、実施例２９では、粒子は、５，０００ｒｐｍでの３００秒の均質化により生成させた。実施例３０では、粒子は、３０秒の１０，０００ｒｐｍでの均質化により生成させた。これらのプロセス条件はどちらも約６１マイクロメートルのＤｖ５０粒子サイズをうまく生成させたが、スパンは、より低いせん断を使用した場合、より低くなった。実施例２９および３０の両方の収率はまた、＞８０％となった。これらの粒子のＳＥＭ画像を図３に示す。図３（ａ）は、５００×の倍率での実施例２９の粒子を示し、図３（ｂ）は５００×の倍率での実施例３０の粒子を示す。スケールバーは１０マイクロメートルである。
【００８６】
実施例３１および３２において示されるように、より小さなＤｖ５０の粒子（約２１マイクロメートル）を生成させる同様の結果が得られた。より低い均質化ツール速度ではより低いスパンが得られ、一方、９５％以上の実質的に高いプロセス収率が維持された。図４は実施例３１（図４（ａ））および実施例３２（図４（ｂ））のＳＥＭ画像を示す。図４において示されるように、粒子サイズのスパンは増加し、一方、約２１マイクロメートルのＤｖ５０が維持された。
【００８７】
よって、表４で提示される結果において、粒子サイズを調整するための別の機会が観察され、この場合、６１および２１マイクロメートルの２つの異なるＤｖ５０粒子サイズを生成させることができ、一方、スパンは１．５５から１．６２の範囲で維持される。これにより、ポリマー粒子の多次元粒子サイズ分布可能性が提供される。
【００８８】
パイロットプラントスケールアップ
微粒子化ポリマー粒子を、パイロット規模ユニットで、界面活性剤濃度およびポリマー濃度による有機相粘度を制御することによりうまく調製した。
【００８９】
ＰＥＩポリマーペレットを、傾斜翼タービンかくはん器が取り付けられた３００ガロンのガラス内張タンク（「エマルジョンタンク」または「エマルジョン容器」と呼ばれる）中のジクロロメタンに完全に溶解させた。エマルジョンタンクに７０ガロンのジクロロメタンおよび３７．５ポンドのＰＥＩを５５ガロンの脱イオン水および２．２５ポンドのＳＤＢＳの水溶液（４０ｗｔ％ＳＤＢＳを含む水）と共に入れた。エマルジョンタンクの中身を、かくはん器アセンブリを用いて混合し、ポリマーをジクロロメタンに溶解させ、ならびにＳＤＢＳ溶液をＤＩ水中に均質に分散させた。完全なポリマーペレット溶解は、目に見える懸濁粒子が存在しないことにより確認した。次いで、乳化を第２の工程で、エマルジョンタンクに取り付けられた遠心ポンプにより、エマルジョンタンクの中身を高レベルのせん断力に供することにより達成した。エマルジョンタンクの中身を、エマルジョンタンク上の近接するリサイクルループ内でこのポンプにより再循環させた。
【００９０】
傾斜翼タービンかくはん器および温度制御を有する加熱ジャケットが取り付けられた、第２の３００ガロンタンク（「沈殿タンク」または「沈殿容器」と呼ばれる）中に、８０ガロンの脱イオン水を添加した。これに、１．６６ポンドの４０ｗｔ％ＳＤＢＳ水溶液を添加し、続いて３０グラムの消泡剤−１を添加し、１００ｐｐｍの消泡剤濃度を得た。沈殿タンク水の温度を７５℃の標的温度まで上昇させ、この標的の２℃以内で維持した。熱水表面の上面での泡の蓄積を制御するため、ならびに塩化メチレン蒸気をヘッドスペースから絶えず一掃するために、１つ以上の窒素スイープをうまくを採用した。水温度が７５℃で一定になった時点で、５０ガロンのエマルジョンをエマルジョン容器から沈殿タンクに、制御された添加速度を用いて移した。エマルジョンを完全に移行した後、沈殿容器を７５℃で少なくとも３０分間維持し、残留ジクロロメタンを除去した。結果として得られる水性分散物を１５０マイクロメートルのふるいに通過させた。水性分散物を次いで、真空下で、０．７マイクロメートルの細孔サイズを有するマイクロファイバー濾紙を用いて濾過した。粒子を脱イオン水でよく洗浄し、単離し、真空オーブンで８０℃にて一晩乾燥させた。粒子のサイズおよびサイズ分布（スパン）を以上で記載される通り特徴付けた。結果を表５に実施例３３として示す。以上で記載される通りに生成されたＰＥＩ粒子のＳＥＭ画像を図５に示す（スケールバーは２マイクロメートルである）。
【表５】
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【００９１】
この開示は、下記態様をさらに包含する。
【００９２】
態様１：熱可塑性ポリマー粒子の製造のためのプロセスであって、プロセスは、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、またはそれらの組み合わせと、有機溶媒を含む第１の溶液を、有効量の界面活性剤を含む水溶液と合わせ、混合物を提供する工程、せん断力発生装置を使用して予め選択された回転周速で混合物をかくはんし、エマルジョンを提供する工程、エマルジョンを３５℃超、好ましくは５０超から９９℃の温度まで加熱し、有機溶媒を除去し、熱可塑性ポリマー粒子を含む水性ポリマー分散物を提供する工程、および、水性ポリマー分散物から、８０％を超える収率で熱可塑性ポリマー粒子を回収する工程を含み、ここで、予め選択された回転周速が２から１４ｍ／ｓ未満、好ましくは２から３．３ｍ／ｓであり、かつ、界面活性剤の有効量が、水溶液の重量に基づき０．００５から０．０５重量パーセントである場合、熱可塑性ポリマー粒子は３５から８０マイクロメートルのＤｖ５０直径、および、１．０から１．５の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子となり、予め選択された回転周速が１４から２３．５ｍ／ｓ、好ましくは１４から１９ｍ／ｓであり、かつ、界面活性剤の有効量が、水溶液の重量に基づき０．００５から０．０５重量パーセントである場合、熱可塑性ポリマー粒子は、５から２５マイクロメートルのＤｖ５０直径、および、１．１から２．０の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子となり、予め選択された回転周速が２から１４ｍ／ｓ未満、好ましくは２から３．３ｍ／ｓであり、かつ、界面活性剤の有効量が、水溶液の重量に基づき０．０５超から１重量パーセントである場合、熱可塑性ポリマー粒子は、１５から４０マイクロメートルのＤｖ５０直径、および、１．０から２．０の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子となり、ならびに、予め選択された回転周速が１４から２３．５ｍ／ｓ、好ましくは１４から１９ｍ／ｓであり、かつ、界面活性剤の有効量が、水溶液の重量に基づき０．０５超から１重量パーセントである場合、熱可塑性ポリマー粒子は、１から２０マイクロメートルのＤｖ５０直径、および、１．１から２．０の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子となる、プロセス。
【００９３】
態様２：第１の溶液はポリエーテルイミドを含む、態様１のプロセス。
【００９４】
態様３：第１の溶液はポリカーボネートを含む、態様１のプロセス。
【００９５】
態様４：第１の溶液はポリエーテルイミド、ポリカーボネート、またはそれらの組み合わせを、第１の溶液の総重量に基づき、３から３０重量パーセント、好ましくは１０から３０重量パーセント、より好ましくは１５から２５重量パーセント、さらにいっそう好ましくは２０から２５重量パーセントの量で含む、態様１ないし３のいずれか１つ以上のプロセス。
【００９６】
態様５：エマルジョンは水を、０．２以上、好ましくは０．４から３、より好ましくは０．５から１．５、さらにいっそう好ましくは０．６から１．２５の水：有機溶媒重量比で含む、態様１ないし４のいずれか１つ以上のプロセス。
【００９７】
態様６：エマルジョンを加熱する工程はエマルジョンを３５℃超、好ましくは５０超から９９℃の温度の受理水に移し、有機溶媒を除去する工程を含み、好ましくは移す工程は、エマルジョンを１滴ずつ受理水に添加する工程、またはエマルジョンを受理水中に噴霧する工程を含む、態様１ないし５のいずれか１つ以上のプロセス。
【００９８】
態様７：、エマルジョンを加熱する工程は４０超から９９℃、好ましくは５０超から９０℃、より好ましくは５０超から８５℃の温度までである、態様１ないし５のいずれか１つ以上のプロセス。
【００９９】
態様８：熱可塑性ポリマー粒子を回収する工程は水性分散物を濾過し、ウエットケーキを形成させる工程を含む、態様１ないし７のいずれか１つ以上のプロセス。
【０１００】
態様９：ウエットケーキを水、好ましくは脱イオン水で２５から１００℃の温度にて洗浄する工程、および、ウエットケーキを乾燥させる、好ましくはウエットケーキを熱、真空、またはその両方下で乾燥させる工程をさらに含む、態様８のプロセス。
【０１０１】
態様１０：有機溶媒は１００℃より低い沸点を有し、水と実質的に非混和性であり、好ましくは、有機溶媒は塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせを含み、より好ましくは有機溶媒は塩化メチレンを含む、態様１ないし９のいずれか１つ以上のプロセス。
【０１０２】
態様１１：界面活性剤はアニオン性界面活性剤を含み、好ましくはアニオン性界面活性剤は（Ｃ８−３６アルキル）ベンゼンスルホン酸塩、（Ｃ８−３６アルキル）スルホン酸塩、モノもしくはジ（Ｃ８−３６アルキル）スルホコハク酸塩、（Ｃ８−３６アルキルエーテル）硫酸塩、（Ｃ８−３６）アルキルエーテルスルホン酸塩、パーフルオロ（Ｃ２−１２アルキル）硫酸塩、またはパーフルオロ（Ｃ２−１２カルボン酸塩）であり、より好ましくは、アニオン性界面活性剤はドデシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸塩、パーフルオロオクタン酸、またはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムであり、最も好ましくは、アニオン性界面活性剤はドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである、態様１ないし１０のいずれか１つ以上のプロセス。
【０１０３】
態様１２：エマルジョンをかくはんする工程は、０．５から３０分、または１から２５分、または５から２５分、または１０から２０分、または５分から２４時間、または３０分から２４時間、または１から２４時間、または３から１０時間の間である、態様１ないし１１のいずれか１つ以上のプロセス。
【０１０４】
態様１３：第１の溶液は、微粒子フィラー、抗酸化剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線安定剤、ＵＶ吸収添加物、ＮＩＲ吸収添加物、ＩＲ吸収添加物、可塑剤、潤滑剤、剥離剤、帯電防止剤、防曇剤、抗菌薬、着色剤、レーザーマーキング添加物、表面効果添加物、放射線安定剤、難燃剤、防滴剤、芳香、繊維、または前記の少なくとも１つを含む組み合わせを含む添加物、好ましくは着色剤をさらに含み、水性ポリマー分散物から回収した熱可塑性ポリマー粒子は添加物を含む、態様１ないし１１のいずれか１つ以上のプロセス。
【０１０５】
態様１４：予め選択された回転周速は２から３．３ｍ／ｓであり、および界面活性剤の有効量は、水溶液の重量に基づき０．００５から０．０５重量パーセントであり、ならびに熱可塑性ポリマー粒子は、１５から４５マイクロメートルのＤｖ１０直径、３５から８０マイクロメートルのＤｖ５０直径、６５から１３０マイクロメートルのＤｖ９０直径、および１．０から１．８の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子である、態様１ないし１３のいずれか１つ以上のプロセス。
【０１０６】
態様１５：予め選択された回転周速は１４から１９ｍ／ｓであり、および界面活性剤の有効量は、水溶液の重量に基づき０．００５から０．０５重量パーセントであり、ならびに熱可塑性ポリマー粒子は、１から１０マイクロメートルのＤｖ１０直径、３から３０マイクロメートルのＤｖ５０直径、５から５０マイクロメートルのＤｖ９０直径、および１．１から２．８の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子である、態様１ないし１３のいずれか１つ以上のプロセス。
【０１０７】
態様１６：予め選択された回転周速は２から３．３ｍ／ｓであり、および界面活性剤の有効量は、水溶液の重量に基づき０．０５から１重量パーセントであり、ならびに熱可塑性ポリマー粒子は、５から２５マイクロメートルのＤｖ１０直径、１５から４０マイクロメートルのＤｖ５０直径、３０から８０マイクロメートルのＤｖ９０直径、および１．１から２．４の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子である、態様１ないし１３のいずれか１つ以上のプロセス。
【０１０８】
態様１７：予め選択された回転周速は１４から１９ｍ／ｓであり、および界面活性剤の有効量は、水溶液の重量に基づき０．０５から１重量パーセントであり、ならびに熱可塑性ポリマー粒子は、１から５マイクロメートルのＤｖ１０直径、２から２０マイクロメートルのＤｖ５０直径、４から３０マイクロメートルのＤｖ９０直径、および１．２から２．５の粒子サイズ分布スパンを有する球状粒子である、態様１ないし１３のいずれか１つ以上のプロセス。
【０１０９】
態様１８：態様１ないし１７のいずれか１つ以上のプロセスに従い調製される熱可塑性ポリマー粒子。
【０１１０】
態様１９：態様１８の熱可塑性ポリマー粒子から調製される物品。
【０１１１】
組成物、方法、および物品は選択的に、本明細書で開示される任意の適切な構成要素または工程を含み、これから構成され、またはこれから本質的に構成することができる。組成物、方法、および物品は加えて、またはその代わりに、その他の点で、組成物、方法、および物品の機能または目的の達成に必要ではない工程、構成要素、材料、材料成分、アジュバント、または種のいずれかを欠く、または実質的に含まないように考案することができる。
【０１１２】
本明細書で開示される範囲はすべて終点を含み、終点は独立して互いに組み合わせることができる。「組み合わせ」はブレンド、混合物、合金、反応生成物、などを含む。「第１」「第２」などの用語は、いずれの順序、量、または重要性も示さず、むしろ、１つの要素を別の要素と識別するために使用される。「１つの（ａ、ａｎ）」または「その（ｔｈｅ）」という用語は量の制限を示さず、本明細書で別記されない限り、または文脈により明確に否定されない限り、単数形および複数形の両方を含むと解釈されるべきである。「または」は、明確に別記されない限り、「および／または」を意味する。明細書全体にわたって、「いくつかの実施形態」、「一実施形態」、などへの言及は、その実施形態と関連させて記載される特定の要素は本明細書で記載される少なくとも１つの実施形態に含まれ、他の実施形態では存在してもしなくてもよいことを意味する。加えて、記載される要素は様々な実施形態において任意の好適な様式で組み合わされ得ることが理解されるべきである。
【０１１３】
別に規定されない限り、本明細書で使用される技術および科学用語は、本出願が属する分野の当業者により普通に理解されるものと同じ意味を有する。全ての引用される特許、特許出願、および他の参考文献は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。しかしながら、本出願内の用語が組み込まれる参考文献内の用語と相反または矛盾する場合、本出願からの用語が組み込まれる参考文献からの矛盾する用語に優先する。
【０１１４】
「アルキル」という用語は、分枝もしくは直鎖の不飽和脂肪族炭化水素基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ならびにｎ−およびｓ−ヘキシルを意味する。「アルケニル」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する直鎖もしくは分枝鎖の一価炭化水素基を意味する（例えば、エテニル（−ＨＣ＝ＣＨ２））。「アルコキシ」は、酸素を介して連結されるアルキル基（すなわち、アルキル−Ｏ−）、例えばメトキシ、エトキシ、およびｓｅｃ−ブチルオキシ基を意味する。「アルキレン」は直鎖もしくは分枝鎖の飽和、二価脂肪族炭化水素基を意味する（例えば、メチレン（−ＣＨ２−）またはプロピレン（−（ＣＨ２）３−））。「シクロアルキレン」は二価環状アルキレン基、−ＣｎＨ２ｎ−ｘを意味し、式中、ｘは環化（複数可）に取って代られた水素の数である。「シクロアルケニル」は１つ以上の環および環内に１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する一価基を意味し、ここで、全ての環員は炭素である（例えば、シクロペンチルおよびシクロヘキシル）。「アリール」は指定数の炭素原子を含む芳香族炭化水素基、例えばフェニル、トロポン、インダニル、またはナフチルを意味する。接頭辞「ハロ」は、フルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨード置換基の１つ以上を含む基または化合物を意味する。異なるハロ基（例えば、ブロモおよびフルオロ）の組み合わせ、またはクロロ基のみが存在することができる。接頭辞「ヘテロ」は化合物または基は、ヘテロ原子である少なくとも１つの環員（例えば、１、２、または３つのヘテロ原子）を含むことを意味し、ここで、ヘテロ原子（複数可）は各々独立して、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、またはＰである。「置換された」は、化合物または基が、水素の代わりに、各々独立してＣ１−９アルコキシ、Ｃ１−９ハロアルコキシ、ニトロ（−ＮＯ２）、シアノ（−ＣＮ）、Ｃ１−６アルキルスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−アルキル）、Ｃ６−１２アリールスルホニル（−Ｓ（＝Ｏ）２−アリール）、チオール（−ＳＨ）、チオシアノ（−ＳＣＮ）、トシル（ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ２−）、Ｃ３−１２シクロアルキル、Ｃ２−１２アルケニル、Ｃ５−１２シクロアルケニル、Ｃ６−１２アリール、Ｃ７−１３アリールアルキレン、Ｃ４−１２ヘテロシクロアルキル、Ｃ３−１２ヘテロアリールとすることができる少なくとも１つ（例えば、１、２、３、または４つ）の置換基で置換されていることを意味し、ただし、置換された原子の標準価数を超えないことを条件とする。基において示される炭素原子の数は置換基を含まない。例えば−ＣＨ２ＣＨ２ＣＮはニトリルで置換されたＣ２アルキル基である。
【０１１５】
特定の実施形態について記載してきたが、現在のところ予期されない、または予期され得ない代替、改変、変更、改善、および実質的な等価物について、出願人または当業者は思いつくことができる。したがって、出願された、かつ、補正され得る添付の特許請求の範囲は、そのような代替、改変、変更、改善、および実質的な等価物を全て包含することが意図される。
【図１（ａ）】
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【図１（ｂ）】
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【図２（ａ）】
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【図２（ｂ）】
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【図３（ａ）】
2020531646.tif 000023
【図３（ｂ）】
2020531646.tif 000024
【図４（ａ）】
2020531646.tif 000025
【図４（ｂ）】
2020531646.tif 000026
【図５】
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【国際調査報告】
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