(57)【要約】  本発明は、高い水溶性と、良好なキレート特性と、生物学的分解性とを有する新しいジエタノールアミン誘導体キレート剤に関する。前述の新しいキレート剤は、ルイス酸を触媒として使用するジエタノールアミンと環状無水化合物との反応により調製可能である。前述のプロセスは、複雑でなく、厳しい条件を使用しない上、有害な化学物質の使用もまた低減される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造（Ｉ）に係るジエタノールアミン誘導体キレート剤であって、
【化９】
2020522464.tif 000017
で、式中、
Ｒは、
【化１０】
2020522464.tif 000018
または、
【化１１】
2020522464.tif 000019
または、
【化１２】
2020522464.tif 000020
の構造を有するグループから選択され、
式中、ｎは、１から２までの整数であり、Ｙは、水素原子、アルカリ金属原子、または、アルカリ土類金属原子を表す、
ジエタノールアミン誘導体キレート剤。
【請求項２】
前記ジエタノールアミン誘導体キレート剤の前記構造は、
【化１３】
2020522464.tif 000021
で、式中、Ｙは、水素原子、アルカリ金属原子、または、アルカリ土類金属原子を表す、
請求項１に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤。
【請求項３】
前記ジエタノールアミン誘導体キレート剤の前記構造は、
【化１４】
2020522464.tif 000022
で、式中、ｎは、１から２までの整数であり、Ｙは、水素原子、アルカリ金属原子、または、アルカリ土類金属原子を表す、
請求項１に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤。
【請求項４】
ｎが１である、
請求項３に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤。
【請求項５】
前記ジエタノールアミン誘導体キレート剤の前記構造は、
【化１５】
2020522464.tif 000023
で、式中、Ｙは、水素原子、アルカリ金属原子、または、アルカリ土類金属原子を表す、
請求項１に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤。
【請求項６】
請求項１に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセスであって、
前記プロセスは、
ａ）ジエタノールアミンと環状無水化合物とを、有機溶媒中で、１：１〜１：５の当量比で混合する段階と、
ｂ）ａ）で得られた混合物にルイス酸触媒を加える段階とを含む、
ジエタノールアミンキレート剤を調製するプロセス。
【請求項７】
段階ａ）における前記有機溶媒は、１,４−ジオキサン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、および、それらの混合物から選択される、
請求項６に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセス。
【請求項８】
段階ａ）における前記有機溶媒は、ジクロロメタンである、
請求項７に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセス。
【請求項９】
段階ａ）における前記環状無水化合物は、無水マレイン酸、無水コハク酸、グルタル酸無水物、および、無水フタル酸から選択される、
請求項６に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセス。
【請求項１０】
前記環状無水化合物は、無水マレイン酸、無水コハク酸、および、無水フタル酸から選択される、
請求項９に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセス。
【請求項１１】
ジエタノールアミンと環状無水化合物との当量比は１：２〜１：５である、
請求項６に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセス。
【請求項１２】
段階ｂ）におけるルイス酸触媒は、有機溶媒中の三フッ化ホウ素（ＢＦ３）、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、塩化スズ（ＳｎＣｌ２）、および、それらの混合物から選択される、
請求項６に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセス。
【請求項１３】
前記ルイス酸触媒は、有機溶媒中の三フッ化ホウ素である、
請求項１２に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセス。
【請求項１４】
前記ルイス酸触媒は、ジエチルエーテル中の三フッ化ホウ素である、
請求項１３に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセス。
【請求項１５】
前記ルイス酸触媒は、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル（ＢＦ３ＯＥｔ２）である、
請求項１４に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセス。
【請求項１６】
前記プロセスは、周囲温度から８０℃までの温度で処理する、
請求項６に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセス。
【請求項１７】
前記プロセスは、４０〜６０℃の温度で処理する、
請求項１６に記載のジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、生分解性ジエタノールアミン誘導体キレート剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
キレート剤は、金属イオンを分離するために金属イオンとの結合に使用される物質である。現在、キレート剤にはいくつかのグループがある。キレート剤による金属イオンに対する効果の重要な因子は、キレート剤の分子構造およびその分子の機能である。金属イオンに対する非常に優れたキレート特性のために広く用いられているキレート剤のグループは、アミノポリカルボキシレートおよびオルガノホスホネートであり、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸（ＤＴＰＭＰ）グループ、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、およびニトリロトリメチレンホスホン酸（ＮＴＭＰ）である。
【０００３】
しかしながら、前述のキレート剤グループは、その自然分解性に限りがあり高毒性を有する。そのため、環境への影響を低減させるために、良好な金属キレート特性および自然分解性を有するキレート剤が開発されている。分解可能なアミノポリカーボネートキレート剤の例は、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ポリアスパラギン酸（ＤＳ）、グルタミン酸−Ｎ、Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、およびアスパラギン酸ジヒドロキシエチル（ＤＨＥＡ）である。前述の自然分解可能なキレート剤は工業的に製造されているが、キレート特性が低から中程度のため市場では一般的でない。さらに、グルタミン酸、アスパラギン酸のような前駆体は高価な上、その反応物質は高毒性で環境に優しくない。
【０００４】
一般的に、いくつかの方法を用いて、有機合成化学薬品を炭素−炭素原子、または、ヘテロ原子と炭素原子で結合させたりする。近年、マンニッヒ反応またはアルドール反応と比べ、マイケル反応およびヘテロマイケル付加反応が広く用いられている。マンニッヒ反応およびアルドール反応のいずれもが、厳しい反応条件、長い反応時間、および強塩基性反応の多用が必要とされるためである。その一方で、ヘテロマイケル付加反応は、少量の強塩基性触媒またはルイス酸の条件下でさえ良好な反応がもたらされる。従って、高毒性反応物質の使用および環境に優しくない反応を減らすために、マイケル反応およびヘテロマイケル付加反応による有機物質の合成が研究開発されている。
【０００５】
以下のように、いくつかの特許文献に、ジエタノールアミンを前駆体として使用し、マイケル反応およびヘテロマイケル付加反応によって誘導体を調製するプロセスが開示されている。
【０００６】
米国特許第６５０４０５４（Ｂ１）号には、Ｌ−アスパラギン酸エトキシレートまたはジエタノールアミンを前駆体として使用し、その後ランタンを触媒として使用する付加反応によるアスパラギン酸誘導体キレート剤の合成が開示されている。米国特許第６５９０１２０（Ｂ１）号には、窒素位に置換基を有するジエタノールアミンへの付加反応のために、マレイン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を使用するジエタノールアミン誘導体の合成が開示されている。この反応で使用される触媒は、ランタニド金属またはアルカリ土類金属である。ランタニド金属を触媒として使用する付加反応では、ジエタノールアミンの窒素および酸素位にマレイン酸基の付加をもたらす。同様に、米国特許第２０１３０２０４０３５号には、ランタノイド触媒を使用した塩基性条件下でのジエタノールアミンとマレイン酸塩の付加反応によるアスパラギン酸誘導体およびアスパラギン酸ジエトキシコハク酸の混合物の合成が開示されている。しかしながら、遷移金属触媒を使用すると、コストがかかり、所望の生成物から触媒を分離する精製段階が必要となる。
【０００７】
特開平０８−２０８５６９には、水酸化ナトリウムおよび水酸化カルシウムの共触媒を使用する付加反応を用いるジエタノールアミンとマレイン酸もしくはマレイン酸塩との反応によるジエタノールアミン誘導体キレート剤が開示されている。しかしながら、このプロセスは、触媒を分離する段階が必要であったため、合成プロセスに困難が生じた。
【０００８】
さらに、酸触媒を使用する付加反応を用いて、ジエタノールアミン誘導体を調製するプロセスが開示された。例えば、韓国特許第２０１５００２８４６４号には、溶媒および触媒として酢酸を使用した光硬化性樹脂組成物としてのジエタノールアミン誘導体の合成が開示されている。しかしながら、前述のプロセスは、多量の強酸と、反応器に損傷を及ぼす可能性がある厳しい反応条件を必要とする。
【０００９】
中国特許１０１９２１２０６号には、ジメチルホルムアミドを溶媒として使用するジエタノールアミンと無水コハク酸との付加反応を用いたジエタノールアミン誘導体の合成が開示され、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）の製造における融解混合プロセスの可塑剤として使用されるＮ，Ｎ−ジ−モノエチルスクシン−４−アミド−１−酪酸が生成物としてもたらされる。前述のプロセスには、広範囲の反応温度やジメチルホルムアミド溶媒が再利用可能なこと等いくつかの利点があるものの、ジメチルホルムアミドは高沸点のため、溶媒を蒸留して再利用可能するには多くのエネルギーを必要とする。
【００１０】
マイケル反応およびヘテロマイケル付加反応は、超音波マイクロ波、高圧反応、またはイオン性液体等の特別なプロセスの使用を含むいくつかの場合において、硝酸ビスマス（ＩＩＩ）（Ｂｉ（ＮＯ３）３）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）テトラフルオロボレート（［Ｒｈ（ＣＯＤ）２］ＢＦ４）、塩化インジウム（ＩＩＩ）（ＩｎＣｌ３）、クロロ（トリフェニルホスフィン）金（Ｉ）／銀トリフルオロメタンスルホネート（Ｐｈ３ＰＡｕＣｌ／ＡｇＯＴｆ）、またはランタン（ＩＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート（Ｌａ（ＯＴｆ）３）等のルイス酸触媒の条件下で良好に反応し得る。しかしながら、上のプロセスは、最終段階での除去が困難な遷移金属触媒を使用し、かつ高価なプロセスである。そのため、安価で、重金属の汚染がなく、少量の触媒で反応中に前駆体の重合反応等の副反応が避けられるような効果的なプロセスの開発が極めて必要である。
【００１１】
本発明は、水溶性が高く、良好なキレート特性を有し、かつ生分解性であるジエタノールアミン誘導体を調製することを目的としており、前述のプロセスは、複雑でなく、厳しい条件を使用しない上、有害な化学物質の使用もまた低減される。
【発明の概要】
【００１２】
本発明は、ジエタノールアミンから合成され、水溶性が高く、良好なキレート特性を有し、かつ生分解性である新しいキレート剤を提案することを目的とする。  前述の新しいキレート剤の構造は、（Ｉ）
【化１】
2020522464.tif 000002
で示され、
式中、Ｒは、
【化２】
2020522464.tif 000003
の構造を持つグループから選択され、
式中、ｎは、１から２までの整数であり、Yは、水素原子、アルカリ金属原子、または、アルカリ土類金属原子を表す。
【００１３】
本発明の別の態様は、新しいキレート剤を調製するプロセスを提案することであり、前述のプロセスは、複雑でなく、厳しい条件を使用しない上、有害な化学物質の使用もまた低減される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】キレート配位子１の生分解性特性を示す。
【００１５】
【図２】キレート配位子２の生分解性特性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、以下の実施形態によって説明されるように、前述の新しいジエタノールアミン誘導体キレート剤に関する。新しいキレート剤は、水溶性が高く、良好なキレート特性を有し、かつ生物学的に分解可能である。
【００１７】
本明細書に示されるあらゆる態様は、別段の記載のない限り、本発明の他の態様への適用を含むことを意味する。
【００１８】
［定義］
本明細書で使用される専門用語または科学用語は、別段の記載のない限り、当業者による定義を有する。
【００１９】
本明細書であげられるあらゆるツール、機器、方法、または、化学物質は、本発明だけの特定のツール、機器、方法、または、化学物質であるという別段の記載のない限り、当業者が一般的に使用するツール、機器、方法、または、化学物質を意味する。
【００２０】
特許請求の範囲または明細書において、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と共に使用する単数名詞または単数代名詞は、「１」を意味し、かつ「１または複数」、「少なくとも１」および「１または１より多い」を含むことを意味する。
【００２１】
特許請求の範囲に具合的に述べられない限り、本出願において開示および特許請求される全ての組成物および／または方法は、本発明とは明らかに異なるいかなる実験を行うことなく、あらゆる動作、性能、変更、調整により、実施形態を網羅し、かつ、実用性のある目的物を得て、当業者による本実施形態と同じ結果をもたらすことを目的とする。そのため、本実施形態に対して代替可能な、または、同様の目的は、当業者によって明らかに理解されるあらゆるわずかな変更または調整を含め、添付の請求項に現れる発明の精神、範囲、および概念にとどまると解釈されるべきである。
【００２２】
本出願全体にわたり「約」という用語は、本明細書に現れまたは示されるあらゆる数は、機器、方法、または、前述の機器または方法を使用する個人によるあらゆる誤差からの変動または偏差であり得ることを意味する。
【００２３】
「キレート剤」とは、鉄、亜鉛、銅、コバルト、およびマンガン等の正電荷元素をキレート化し得る有機物質を含むことを意味し、キレート剤は、外部からの負電荷が反応できないように金属元素の正電荷イオンを取り囲み、金属が分子内にキレート化された錯体化合物をもたらす。この結合反応をキレート化という。
【００２４】
「分解可能なキレート剤」とは、熱、太陽光、または微生物によって分解可能である等の生分解性キレート剤を含むことを意味する。
【００２５】
「アルカリ金属またはアルカリ土類金属族」とは、周期表の１および２族元素を含むことを意味し、１族元素またはアルカリ金属元素は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、およびフランシウム、ならびに、２族元素またはアルカリ土類金属元素は、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、およびラジウムである。
【００２６】
「ルイス酸」とは、配位結合により、他のイオンまたは分子から電子対を受け取り得る分子またはイオンである。
【００２７】
以下、本発明の実施形態は、本発明のあらゆる範囲を限定するいかなる目的なく示される。
【００２８】
本発明は、新しいジエタノールアミン誘導体キレート剤に関し、前述のジエタノールアミン誘導体キレート剤は、構造（Ｉ）によって示され
【化３】
2020522464.tif 000004
式中、Ｒは、
【化４】
2020522464.tif 000005
の構造を持つグループから選択され、
式中、ｎは、１から２までの整数であり、Ｙは、水素原子、アルカリ金属原子、または、アルカリ土類金属原子を表す。
【００２９】
一実施形態において、ジエタノールアミン誘導体キレート剤の構造は、
【化５】
2020522464.tif 000006
式中、ｎは、１から２までの整数、好ましくは、ｎ＝１であり、Ｙは、水素原子、アルカリ金属原子、または、アルカリ土類金属原子を表す。
【００３０】
本発明の別の目的は、新しいキレート剤を調製するプロセスを提案することであり、前述のプロセスは、触媒としてルイス酸を使用するジエタノールアミンと環状無水化合物との反応である。前述のプロセスは、複雑でなく、厳しい条件を使用しない上、有害な化学物質の使用もまた低減される。
【００３１】
一実施形態において、ジエタノールアミン誘導体キレート剤を調製するプロセスは、以下の、ａ）ジエタノールアミンと環状無水化合物とを１：１〜１：５、好ましくは、１：２〜１：５の当量比で有機溶媒に入れて混合する段階と、さらに、ｂ）ａ）で得られた混合物にルイス酸触媒を加える段階とを含む。
【００３２】
一実施形態において、段階ａ）では、有機溶媒は、１，４−ジオキサン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、および、それらの混合物から選択される。好ましくは、段階ａ）の有機溶媒は、ジクロロメタンである。
【００３３】
一実施形態において、段階ａ）における環状無水化合物は、無水マレイン酸、無水コハク酸、グルタル酸無水物、および、無水フタル酸から選択される。好ましくは、環状無水化合物は、無水マレイン酸、無水コハク酸、および、無水フタル酸から選択される。より好ましくは、環状無水化合物は、無水マレイン酸、および、無水コハク酸、から選択される。最も好ましくは、環状無水化合物は、無水マレイン酸である。
【００３４】
一実施形態において、段階ｂ）のルイス酸触媒は、有機溶媒中の三フッ化ホウ素（ＢＦ３）、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、塩化スズ（ＳｎＣｌ２）、および、それらの混合物から選択される。
【００３５】
好ましくは、ルイス酸触媒は、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル（ＢＦ３ＯＥｔ２）である。
【００３６】
一実施形態において、本発明に係るジエタノールアミン誘導体キレート剤の調製プロセスは、周囲温度から８０℃までの温度で処理される。前述のプロセスは、４０〜６０℃の温度で処理されることが好ましい。
【００３７】
前述のジエタノールアミン誘導体キレート剤の調製プロセスは、精製段階を含んでいてもよく、精製方法は、限定されないが、溶媒抽出法および完全結晶化法から選択される。
【００３８】
別の実施形態において、本発明に係るジエタノールアミン誘導体キレート剤は、金属イオンをキレート化するために使用され得、金属イオンは、限定されないが、アルミニウム（Ａｌ３＋）、バリウム（Ｂａ２＋）、カルシウム（Ｃａ２＋）、カドミウム（Ｃｄ２＋）、コバルト（Ｃｏ２＋）、銅（Ｃｕ２＋）、鉄（ＩＩ）（Ｆｅ２＋）、鉄（ＩＩＩ）（Ｆｅ３＋）、水銀（Ｈｇ２＋）、マグネシウム（Ｍｇ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、ニッケル（Ｎｉ２＋）、鉛（Ｐｂ２＋）、ストロンチウム（Ｓｒ２＋）、または亜鉛（Ｚｎ２＋）である。
【００３９】
以下の部分は、発明の実施形態を記載することだけを目的とし、決して本発明の範囲を限定するものではない。
【００４０】
［実施例１：無水マレイン酸との反応によるジエタノールアミン誘導体の調製（配位子１）］
【化６】
2020522464.tif 000007
ジエタノールアミン誘導体と無水マレイン酸とは、式（Ｉ）による反応で合成可能である。ジエタノールアミン前駆体、無水マレイン酸、および選択した触媒を約１５〜２０ｍＬのジクロロメタン溶媒に加えた。各化合物の量を表１に示した。次に、得られた混合物を反応が完了するまで５０℃の温度で還流した。使われている前駆体の量を監視した。得られた生成物から溶媒を除去した。得られた生成物を５０ｍＬの蒸留水に溶解し、ジクロロメタンで少なくとも３回（各々３０ｍＬ）洗浄した。洗浄後、得られた生成物を真空下で乾燥し、その特性を１Ｈ  ＮＭＲ分光法および液体クロマトグラフィー質量分析（ＬＣ／ＭＳ）の手法を使用して分析した。合成したジエタノールアミン誘導体と無水マレイン酸との％収率およびカルシウムキレート剤の力価を表２に示す。
【００４１】
表２に、使用した前駆体の比率と触媒の種類が配位子１生成物の合成に及ぼす影響を示す。触媒として三フッ化ホウ素ジエチルエーテルを使用した場合（配位子１−８〜配位子１−１１）、前述の反応により、良好なジエタノールアミン誘導体と無水マレイン酸とが提供され得、また金属イオンに良好なキレート化をもたらし得る。
表１：ジエタノールアミン誘導体と無水マレイン酸との合成反応における前駆体の量と反応時間
【表１】
2020522464.tif 000008
＊各試験における触媒の量は１．９ｍｍｏｌとした
表２：ジエタノールアミン誘導体と無水マレイン酸との％収率およびカルシウムキレート剤の力価
【表２】
2020522464.tif 000009
＊カルシウムキレート剤の力価は、精製していない粗製配位子１−１〜配位子１−１１から求めた
【００４２】
［実施例２：無水コハク酸との反応によるジエタノールアミン誘導体の調製（配位子２）］
【化７】
2020522464.tif 000010
ジエタノールアミン誘導体と無水コハク酸とは、式（ＩＩ）による反応で合成可能である。ジエタノールアミン前駆体、無水コハク酸、および選択した触媒を約１５〜２０ｍＬのジクロロメタン溶媒に加えた。各化合物の量を表３に示した。次に、得られた混合物を反応が完了するまで５０℃の温度で還流した。使われている前駆体の量を監視した。得られた生成物から溶媒を除去した。得られた生成物を蒸留水（５０ｍＬ）に溶解し、ジクロロメタンで少なくとも３回（各々３０ｍＬ）洗浄した。洗浄後、得られた生成物を真空下で乾燥し、その特性を１Ｈ  ＮＭＲ分光法および液体クロマトグラフィー質量分析（ＬＣ／ＭＳ）の手法を使用して分析した。合成したジエタノールアミン誘導体と無水マレイン酸との％収率およびカルシウムキレート剤の力価を表４に示す。
【００４３】
表４に、使用した前駆体の比率と触媒の種類が配位子２生成物の合成に及ぼす影響を示す。触媒として三フッ化ホウ素ジエチルエーテルを使用した場合（配位子２−５〜配位子２−９）、前述の反応により、良好なジエタノールアミン誘導体と無水コハク酸とが提供され得、また金属イオンに良好なキレート化をもたらし得る。
表３：ジエタノールアミン誘導体と無水コハク酸との合成反応における前駆体の量と反応時間
【表３】
2020522464.tif 000011
＊各試験における触媒の量は１．９ｍｍｏｌとした
表４：ジエタノールアミン誘導体と無水コハク酸との％収率およびカルシウムキレート剤の力価
【表４】
2020522464.tif 000012
＊カルシウムキレート剤の力価は、精製していない粗製配位子２−１〜配位子２−９から求めた
【００４４】
［実施例３：無水フタル酸との反応によるジエタノールアミン誘導体の調製（配位子３）］
【化８】
2020522464.tif 000013
ジエタノールアミン誘導体と無水コハク酸とは、式（ＩＩＩ）による反応で合成可能である。ジエタノールアミン前駆体、無水フタル酸、および選択した触媒を約１５〜２０ｍＬのジクロロメタン溶媒に加えた。各化合物の量を表５に示した。次に、得られた混合物を反応が完了するまで５０℃の温度で還流した。使われている前駆体の量を監視した。得られた生成物から溶媒を除去した。得られた生成物を蒸留水（５０ｍＬ）に溶解し、ジクロロメタンで少なくとも３回（各々３０ｍＬ）洗浄した。洗浄後、得られた生成物を真空下で乾燥し、その特性を１Ｈ  ＮＭＲ分光法および液体クロマトグラフィー質量分析（ＬＣ／ＭＳ）の手法を使用して分析した。合成したジエタノールアミン誘導体と無水フタル酸との％収率およびカルシウムキレート剤の力価を表６に示す。
【００４５】
表６に、使用した前駆体の比率と触媒の種類が配位子３生成物の合成に及ぼす影響を示す。触媒として三フッ化ホウ素ジエチルエーテルを使用した場合（配位子３−５〜配位子３−７）、前述の反応により、良好なジエタノールアミン誘導体と無水フタル酸とが提供され得、また金属イオンに良好なキレート化をもたらし得る。
表５：ジエタノールアミン誘導体と無水フタル酸との合成反応における前駆体の量と反応時間
【表５】
2020522464.tif 000014
＊各試験における触媒の量は１．９ｍｍｏｌとした
表６：ジエタノールアミン誘導体と無水フタル酸との％収率およびカルシウムキレート剤の力価
【表６】
2020522464.tif 000015
＊カルシウムキレート剤の力価は、精製していない粗製配位子３−１〜配位子３−７から求めた
【００４６】
［実施例４：合成キレート剤と金属イオンとの安定度定数の解析］
合成キレート剤と金属イオンとの安定度定数の解析は、錯体滴定によって実行され得、以前に開示されている分解可能なキレート剤と金属イオンとの安定度定数と比較した、合成キレート剤と金属イオンとの安定度定数は表７により実行され得る。
【００４７】
以前に開示されている分解可能なキレート剤と比較する場合、表７から、本発明に係る新しいキレート剤は、以前に開示されている分解可能なキレート剤と同様に良好な能力を有し、多くの金属イオンをキレート可能であることが分かる。  表７：以前に開示されている分解可能なキレート剤と比較した、合成キレート剤と金属イオンとの安定度定数の比較
【表７】
2020522464.tif 000016
【００４８】
［実施例５：合成キレート剤の生分解試験］
合成キレート剤の生分解試験は、ＯＥＣＤ  ３０１Ｄ分解度試験（Ｃｌｏｓｅｄ  Ｂｏｔｔｌｅ法）を使用し、分解度（Ｄｔ）、生化学的酸素要求量（ＢＯＤ）、２８日間のＣＯ２放出量を特定することにより実行され得、合成キレート剤（配位子１および配位子２）の生分解性を、図１および図２に示す。
【００４９】
［本発明の好ましい実施形態］
本発明の好ましい実施形態は、発明を実施するための形態で提供される通りである。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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