(57)【要約】  化粧品組成物は、例えばアンチエイジング、美白、及び保湿効果のような特定の利益を得るために広く使用されている。これらの利益は、例えば抗酸化剤、ヒアルロン酸及びレゾルシノール、フェニレチルエチルレゾルシノール及び４−アルキル置換レゾルシノールのような有益剤（活性成分）によってもたらされる。しかしながら、これらの活性成分は、それを超えるとそれらが化学的活性及び／又はそれらの色安定性に関して劣化する傾向がある一定の貯蔵寿命を有する。本発明は、レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、及び４−アルキル置換レゾルシノールの色安定性を改善した化粧品組成物を調製するための新規なプロセス、並びに前記プロセスに従って調製したときにそのような活性成分を含む組成物を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ．レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物、
ｉｉ．キレート剤、並びに；
ｉｉｉ．水相及び油相を含む化粧品として許容される基剤、
を含む組成物を調製するための方法であって、
（ａ）レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物を水中でキレート剤と組み合わせる工程、
（ｂ）水相及び油相を調製する工程、
（ｃ）前記水相と前記油相とを組み合わせて化粧品として許容される基剤を調製する工程、並びに；
（ｄ）工程（ａ）で得られた付加物を工程（ｃ）の前記化粧品として許容される基剤と組み合わせる工程
を含む、方法。
【請求項２】
４−アルキル置換レゾルシノールが、４−メチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、４−プロピルレゾルシノール、４−イソプロピルレゾルシノール、４−ブチルレゾルシノール、４−ペンチルレゾルシノール、４−ヘキシルレゾルシノール、４−ヘプチルレゾルシノール、４−オクチルレゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、及びそれらの混合物から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
工程（ａ）における、レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物とキレート剤との組み合わせが、４−ヘキシルレゾルシノール＋エチレンジアミン四酢酸、４−エチルレゾルシノール＋エチレンジアミン四酢酸、及び４−エチルレゾルシノール＋エチレンジアミン二コハク酸から選択される請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
工程（ｄ）が、工程（ｃ）で得られた混合物の温度が４０〜５０℃の範囲にあるときに実施される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｂ）の前記水相が、６０〜８０℃の温度を有する水に水相成分を溶解することによって調製される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記水相が、ビタミン、グリセリン、及び界面活性剤を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程（ｃ）の前記油相が、６０〜８０℃の温度を有する油に油相成分を溶解することによって調製される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記油相が、界面活性剤及び日焼け止め剤を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品組成物中の活性成分の安定性に関する。詳細には、本発明は、化粧品組成物中のレゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール（ＰＥＲ）、及び４−アルキル置換レゾルシノールの色安定性に関する。
【背景技術】
【０００２】
様々な種類の化粧品組成物が消費者によって広く使用されている。ローション、クリーム、ジェル、及びマスクの形態の化粧品組成物は、例えば、アンチエイジング、美白、及び保湿効果のような特定の利益を得るために消費者によって使用される。これらの利益の多くは、例えば、抗酸化剤、ヒアルロン酸、並びに例えば、４−エチルレゾルシノール（ＥＲ）及び４−ヘキシルレゾルシノール（ＨＲ）のような４−アルキル置換レゾルシノールのような活性成分によってもたらされる。
【０００３】
しかしながら、これらの活性成分は、それを超えるとそれらの活性（化学的安定性）及び／又はそれらの色の外観に関して劣化を受ける傾向がある一定の貯蔵寿命を有する傾向がある。例えば、４−アルキル置換レゾルシノールは、それらの優れた美白能力で既知である。しかしながら、それらは、安定性の問題、特に色安定性を悪くする傾向がある。特に、化粧品の分野では、色安定性は、製品の品質及び機能に対する消費者の認識と密接に関係している。そのため、例えば、レゾルシノール、ＰＥＲ、及び４−アルキル置換レゾルシノールのような活性成分の色安定性は、かなり以前から研究の主題であった。
【０００４】
窒素処理、特別な包装、及び物理的色合わせは、レゾルシノール及び４−アルキル置換レゾルシノールの色安定性に取り組むために使用されてきた。
【０００５】
米国特許第２００８３０５０５９号（Ｓｙｔｈｅｏｎ  Ｌｔｄ）は、市販グレードのＣ２−Ｃ１２アルキルレゾルシノール中の他の望ましくないフェノール及びポリフェノールの存在のような不純物から生じる色安定性の問題に取り組むための高度に精製されたヘキシルレゾルシノールの使用を開示している。米国特許第２００８３０５０５９号はさらに、色安定性の問題が直鎖及び分岐鎖アルキル置換レゾルシノール誘導体でより深刻であることを記載し、さらに、それらの合成又は天然由来にかかわらず、全てではないがその多くのフェノール系美白剤が、それらの空気及び／又はＵＶ酸化に対する感受性により色不安定性を被る傾向があることを言及している。
【０００６】
米国特許第６，８６３，８９７号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、４−置換レゾルシノールに色安定性を提供するために、例えば、酸化チタン及び酸化亜鉛のような微粉化金属酸化物の使用を開示している。さらに、米国特許第６８６３８９７号及び米国特許第２００３１８５７７３号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、レゾルシノール又はその誘導体及びキレート剤が、そこに開示されている配合物を製造するプロセスにおいて異なる段階で存在することを開示している。例えば、レゾルシノール誘導体は、相Ｄに存在し、一方キレート剤、すなわちエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）は、配合物作製プロセスの段階Ｂに存在する。
【０００７】
米国特許第３２６５５７１号（Ｂａｒｎｅｓ  Ｈｉｎｄ）は、レゾルシノール及びＥＤＴＡを含有する組成物を開示し、レゾルシノールが最初にＥＤＴＡと組み合わされない場合に組成物を調製する方法を開示している。米国特許第３２６５５７１号は、ＥＤＴＡがサリチル酸及び／又はレゾルシノールの存在下で通常の発色を引き起こす金属をキレート化することをさらに開示している。
【０００８】
特開昭６１−２３６７０９号公報（Ｓｈｉｓｅｉｄｏ  Ｃｏ）は、粘土鉱物及び／又は無機粉末をベースとする配合物中のレゾルシノールの不安定性の欠点に取り組む方法を開示している。そこに開示されている組成物は、粘土、すなわちベントナイト及びカオリン、亜鉛、グリセリン、水、並びにレゾルシノールを含有するプレミックスにエデト酸塩を添加することによって調製される。
【０００９】
色安定性に取り組むためにこれまで試みられてきた方法は、複雑でかつ／若しくは費用がかからない処理、又は常に好ましいとは限らない特別な化合物の必要性のいずれかに関連するように思われる。したがって、化粧品組成物中の活性成分、特にレゾルシノール、ＰＥＲ、及び４−アルキル置換レゾルシノールの安定化は、依然として関心のあるトピックである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】米国特許第２００８３０５０５９号
【特許文献２】米国特許第２００８３０５０５９号
【特許文献３】米国特許第６，８６３，８９７号
【特許文献４】米国特許第３２６５５７１号
【特許文献５】特開昭６１−２３６７０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
今回、レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物を特定の方法でキレート剤と組み合わせると、色安定性がレゾルシノール、ＰＥＲ、及び４−アルキル置換レゾルシノールにもたらされることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
第１の態様では、本発明は、
ｉ．レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物、
ｉｉ．キレート剤、並びに；
ｉｉｉ．水相及び油相を含む化粧品として許容される基剤
を含む組成物を調製するためのプロセスであって、
（ａ）レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物を水中でキレート剤と組み合わせる工程、
（ｂ）水相及び油相を調製する工程、
（ｃ）水相と油相とを組み合わせて化粧品として許容される基剤を調製する工程、並びに；
（ｄ）工程（ａ）で得られた付加物を工程（ｃ）の化粧品として許容される基剤と組み合わせる工程
を含む、プロセスを提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
他に特定されない限り、本明細書で使用される量は、組成物の総重量に基づく重量パーセントで表され、「重量％」と略される。
【００１４】
任意の及び全ての例又は例示的な言語、例えば本明細書で提供される「など」の使用は、単に本発明の理解をより容易にすることを意図しており、他に特許請求されている本発明の範囲を決して限定するものではない。
【００１５】
本発明のプロセスに従って調製された組成物は、
ｉ．レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物、
ｉｉ．キレート剤、並びに；
ｉｉｉ．化粧品として許容される基剤
を含む。
【００１６】
レゾルシノール、ＰＥＲ、及び４−アルキル置換レゾルシノール
本発明のプロセスに従って調製された組成物は、レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物を含む。４−アルキル置換レゾルシノール中のアルキル基は、直鎖アルキル又は分岐鎖アルキルであり得る。例えば、アルキル基は、例えば４−プロピルレゾルシノールの場合には、直鎖アルキルなどであり得るか、又はそれは、４−イソプロピルレゾルシノール（ＩＰＲ）の場合には、分岐鎖アルキルなどであり得る。４−アルキル置換レゾルシノールの実例としては、４−メチルレゾルシノール、ＥＲ、４−プロピルレゾルシノール、ＩＰＲ、４−ブチルレゾルシノール、４−ペンチルレゾルシノール、ＨＲ、４−ヘプチルレゾルシノール、４−オクチルレゾルシノール、及びそれらの混合物が挙げられる。好ましい４−アルキル置換レゾルシノールは、ＥＲ及びＨＲのいずれかである。
【００１７】
組成物は、レゾルシノール、ＰＥＲ、及び４−アルキル置換レゾルシノールから選択される１つ以上の化合物の組み合わせを含み得ることが理解されよう。例えば、組成物は、レゾルシノールの存在下又は非存在下で１つ以上の４−アルキル置換レゾルシノールを含み得る。好ましくは、組成物は、レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノールから選択される１つの化合物を含む。組成物中のレゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物の総量は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．２５〜３重量％の範囲である。
【００１８】
キレート剤
キレート剤は、当技術分野において周知であり、化粧品組成物において頻繁に使用されている。
【００１９】
キレート剤の実例としては、ＥＤＴＡ、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム、Ｎ−（ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン酢酸三ナトリウム、ＥＤＴＡの酸型、チオシアン酸ナトリウム、メチルグリシン二酢酸の三ナトリウム塩、グルタミン酸四ナトリウム二酢酸、及びフィチン酸が挙げられる。好ましいキレート剤は、ＥＤＴＡ、ＥＤＤＳ、及びそれらの混合物である。
【００２０】
本発明による組成物は、１つ以上のキレート剤、好ましくは１つを含み得る。組成物中のキレート剤の総量は、好ましくは０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜５重量％、さらにより好ましくは０．０５〜３重量％、最も好ましくは０．１〜２重量％の範囲である。
【００２１】
レゾルシノール化合物とキレート剤との例示的な組み合わせとしては、ＨＲ＋ＥＤＴＡ、ＥＲ＋ＥＤＴＡ、ＰＥＲ＋ＥＤＴＡ、ＩＰＲ＋ＥＤＴＡ、ＥＲ＋ＥＤＤＳ、ＰＥＲ＋ＥＤＤＳ、ＩＰＲ＋ＥＤＤＳが挙げられる。
【００２２】
好ましい組み合わせは、ＨＲ＋ＥＤＴＡ、ＥＲ＋ＥＤＴＡ、及びＥＲ＋ＥＤＤＳである。
【００２３】
本発明のプロセスは、ＨＲ＋ＥＤＤＳの組み合わせを含まない。すなわち、ＨＲがレゾルシノール化合物として使用される場合、ＥＤＤＳ以外のキレート剤が使用される。
【００２４】
化粧品として許容される基剤
組成物は、組成物が皮膚に塗布されたときにそれらの分布を容易にするために、組成物中に存在する他の材料のための希釈剤、分散剤、又は担体として作用する化粧品として許容される基剤を含む。
【００２５】
本発明による化粧品として許容される基剤は、水相及び油相を含むエマルジョンであり、水中油型エマルジョン及び油中水型エマルジョンを含む。好ましいタイプのエマルジョンは、水中油型である。
【００２６】
水相は、必要ならば、水のみからなってもよい。水の量は、１〜９９重量％、好ましくは５〜９０重量％、より好ましくは３５〜８５重量％、最も好ましくは４０〜７５重量％の範囲であり得る。
【００２７】
油相は、１０〜３０個の炭素原子を有する脂肪酸及びそれらの塩を含み得る。１０〜３０個の炭素原子を有する脂肪酸の実例としては、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキジン酸、ベヘン酸、又はエルカ酸、及びそれらの混合物が挙げられる。脂肪酸の塩の実例は、ステアリン酸カリウムである。
【００２８】
組成物は、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは７〜２０重量％、さらにより好ましくは９〜１７重量％、最も好ましくは１０〜１５重量％の脂肪酸及び／又はその塩を含む。
【００２９】
化粧品として許容される基剤は、液体若しくは固体の皮膚軟化剤、溶媒、保湿剤、増粘剤、及び粉末、皮膚浸透促進剤、又はそれらの混合物をさらに含み得る。
【００３０】
皮膚軟化剤の実例としては、ステアリルアルコール、グリセリルモノリシノレート、ミンクオイル、イソプロピルイソステアレート、ステアリン酸、イソブチルパルミテート、イソアセチルステアレート、オレイルアルコール、イソプロピルラウレート、ヘキシルラウレート、デシルオレエート、オクタデカン−２−オール、イソセチルアルコール、エイコサニルアルコール、セチルパルミテート、シリコーン油、例えばジメチルポリシロキサン、ジ−ｎ−ブチルセバケート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルステアレート、ブチルステアレート、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ラノリン、ココアバター、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、菜種油、ベニバナ種子油、月見草油、大豆油、ヒマワリ油、アボカド油、ゴマ油、ヤシ油、落花生油、ヒマシ油、アセチル化ラノリンアルコール、ワセリン、鉱油、ブチルミリステート、イソステアリン酸、パルミチン酸、イソプロピルリノレート、ラウリルラクテート、ミリスチルラクテート、デシルオレエート、及びミリスチルミリステートが挙げられる。
【００３１】
溶媒の実例としては、エチルアルコール、イソプロパノール、アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールモノエチルエーテルが挙げられる。
【００３２】
粉末の実例としては、チョーク、タルク、フラー土、カオリン、デンプン、ガム、コロイド状シリカポリアクリル酸ナトリウム、テトラアルキル及び／又はトリアルキルアリールアンモニウムスメクタイト、化学修飾マグネシウムアルミニウムシリケート、有機修飾モンモリロナイト粘土、水和アルミニウムシリケート、ヒュームドシリカが、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロースナトリウム、並びにエチレングリコールモノステアレートが挙げられる。
【００３３】
ジメチルスルホキシドのように、皮膚浸透性を高めると考えられている化合物も化粧品として許容される基剤として使用され得る。
【００３４】
好ましい化粧品として許容される基剤は、水、ステアリン酸、及びステアリン酸カリウムを含む。
【００３５】
化粧品として許容される基剤は、通常１０〜９９．９重量％、好ましくは５０〜９９重量％、より好ましくは６０〜９９重量％、さらにより好ましくは７０〜９９重量％、なおより好ましくは８０〜９９重量％、最も好ましくは９０〜９９重量％で存在する。
【００３６】
ビタミン
組成物は、例えばビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＢ２、ビタミンＢ３、ビタミンＢ６、ビタミンＥ、葉酸、ビオチン、ビタミンＤ、及びビタミンＫのようなビタミンを含んでもよい。例えば、加えて、例えばトコフェリルアセテートのようなビタミンＥの誘導体、又は、例えばアスコルビルテトライソパルミテートのようなビタミンＣの誘導体、及び例えばビタミンＡパルミテートのようなビタミンＡの誘導体のようなビタミンの誘導体も組成物中に存在し得る。好ましいビタミンは、ビタミンＥ又はその誘導体、例えばトコフェリルアセテート、及びビタミンＢ３である。
【００３７】
組成物中に存在し得るビタミンの総量は、０〜１０重量％、好ましくは０．０１〜７重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは１〜３重量％の範囲であり得る。
【００３８】
ポリオール
組成物は、レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノールの溶解度、例えばＨＲの水への溶解度を高めるポリオールをさらに含み得る。ポリオールの実例としては、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコールブチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールが挙げられる。好ましいポリオールは、グリセロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、又はそれらの混合物である。
【００３９】
本発明は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは１〜３重量％の範囲の量でポリオールを含む。
【００４０】
乳化剤
乳化剤は、本発明の組成物中に存在し得る。選択される乳化剤は、本来、非イオン性、アニオン性、カチオン性、及び両性のものであり得る。
【００４１】
非イオン性乳化剤の実例としては、Ｃ１０〜Ｃ２０の分岐鎖又は直鎖脂肪アルコールなど、例えば、１モルの疎水性物質当たり約２〜約１００モルのエチレンオキシド又はプロピレンオキシドと縮合されたセチルアルコール及びベヘニルアルコール又は酸疎水性物質、２〜２０モルのアルキレンオキシドと縮合されたＣ２〜Ｃ１０アルキルフェノール、エチレングリコールのモノ−及びジ−脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ソルビタン、モノ及びジ−Ｃ８〜Ｃ２０脂肪酸、並びにポリオキシエチレンソルビタン、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。アルキルポリグリコシド及びサッカリド脂肪アミド（例えば、メチルグルコンアミド）も好適な非イオン性乳化剤である。好ましい非イオン性乳化剤は、セチルアルコール及びＢＲＩＪ  ７２である。
【００４２】
好ましいアニオン性乳化剤としては、アルキルエーテルサルフェート及びスルホネート、アルキルサルフェート及びスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキル及びジアルキルスルホサクシネート、Ｃ８〜Ｃ２０アシルイセチオネート、Ｃ８〜Ｃ２０アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４３】
好ましいカチオン性乳化剤としては、パルミタミドプロピルトリモニウムクロリド、ジステアリルジモニウムクロリド、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００４４】
他の一般的に好ましい乳化剤としては、グリセリルステアレート、グリコールステアレート、ステアラミドＡＭＰ、ＰＥＧ−１００ステアレート、並びにヒドロキシエチルアクリレート／ナトリウムアクリル酸ジメチルタウレートコポリマー／スクアラン、及びそれらの混合物のような乳化／増粘添加剤が挙げられる。
【００４５】
本発明の組成物は、０．１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％の量で乳化剤を含む。
【００４６】
防腐剤
防腐剤を組成物に組み込んで、潜在的に有害な微生物の増殖から保護することができる。防腐剤の実例としては、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、パラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステル、ヒダントイン、フェノキシエタノール、ヨードプロピニルブチルカルバメート、１，２−オクタンジオール、エチルヘキシルグリセリン、ヘキシレングリコール、イミダゾリジニル尿素、デヒドロ酢酸ナトリウム、及びベンジルアルコールが挙げられる。好ましい防腐剤は、メチルパラベン、フェノキシエタノール、イソプロピニルブチルカルバメート、又はそれらの混合物である。
【００４７】
本発明の組成物は、０．０１重量％〜２重量％、好ましくは０．１〜１重量％の範囲の量で防腐剤を含む。
【００４８】
日焼け止め剤
有機日焼け止め
本発明による組成物は、好ましくは１つ以上の有機日焼け止め剤をさらに含む。多種多様な有機日焼け止め剤が本発明の組成物における使用に好適である。
【００４９】
好適なＵＶ−Ａ／ＵＶ−Ｂ日焼け止め剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルｐ−アミノ安息香酸、ジアロイルトリオレエート、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル−４−（ビス（ヒドロキシプロピル））アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシルサリチレート、グリセリルｐ−アミノベンゾアート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、メチルアントラニレート、ｐ−ジメチル−アミノ安息香酸又はアミノベンゾアート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチル−アミノベンゾアート、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−スルホン酸ベンゾキサゾ酸、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、ジベンゾイルメタエン誘導体、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチル−ｐ−アミノ安息香酸、ジエチルヘキシルナフチレート、メクソリル、チノソーブＳ、チノソーブＭ、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００５０】
好ましいジベンゾイルメタン誘導体は、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチルジベンゾイルメタン、４−メチル−ジベンゾイル−エタン、４−イソプロピルジベンゾイル−メタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、２，５−ジメチルジベンゾイルメタン、４，４’−ジイソプロピル−ジベンゾイルメタン、２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、又は２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタンである。
【００５１】
好ましい有機日焼け止め剤は、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート（Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ）、ジベンゾイルメタン誘導体；特に４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ  １７８９）、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペノエート（オクトクリレン）、又はそれらの混合物である。
【００５２】
有効量の有機日焼け止め剤を本発明の組成物に使用し得る。組成物は、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは２〜５重量％の有機日焼け止め剤を含む。
【００５３】
無機日焼け止め剤
組成物は、無機日焼け止め剤をさらに含み得る。無機日焼け止め剤の実例は、酸化亜鉛、酸化鉄、ヒュームドシリカなどのシリカ、又は二酸化チタンである。好ましい無機日焼け止め剤は、二酸化チタン（ＴｉＯ２）及び酸化亜鉛（ＺｎＯ）である。
【００５４】
組成物は、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは２〜５重量％の無機日焼け止め剤を含む。
【００５５】
追加の活性成分
本発明による組成物は、追加の活性成分をさらに含み得る。
【００５６】
追加の活性成分の実例としては、１２−ヒドロキシステアリン酸、グルタチオン前駆体、ガラジン、アダパレン、アロエ抽出物、乳酸アンモニウム、アルブチン、アゼライン酸、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、クエン酸エステル、デオキシアルブチン、１，３ジフェニルプロパン誘導体、２，５−ジヒドロキシ安息香酸及びその誘導体、２−（４−アセトキシフェニル）−１，３−ジタン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３−ジタン、エラグ酸、グルコピラノシル−１−アスコルベート、グルコン酸、グリコール酸、緑茶抽出物、４−ヒドロキシ−５−メチル−３［２Ｈ］−フラノン、ヒドロキノン、４ヒドロキシアニソール及びその誘導体、４−ヒドロキシ安息香酸誘導体、ヒドロキシカプリル酸、イノシトールアスコルベート、コウジ酸、乳酸、レモン抽出物、リノール酸、アスコルビルリン酸マグネシウム、５−オクタノイルサリチル酸、サリチル酸、３，４，５−トリヒドロキシベンジル誘導体、オクタデセン二酸、アセチルグルコサミン、ピテラ抽出物、パントテン酸カルシウム（メラノブロック）、セピホワイト、大豆抽出物（ボウマンバークインヒビター）、並びにそれらの混合物が挙げられる。好ましい活性成分は、１２−ヒドロキシステアリン酸、グルタチオン前駆体、及びガラジンである。
【００５７】
組成物中に組み込まれる場合、追加の活性成分は、好ましくは０．００１〜１５重量％、より好ましくは０．０１〜１０重量％、最も好ましくは０．１〜５重量％添加される。
【００５８】
ｐＨ調整剤
例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩酸、クエン酸、及びクエン酸塩／クエン酸緩衝液のような従来の緩衝剤／ｐＨ調整剤を使用して、本発明の組成物のｐＨを５〜８、好ましくは６．５〜７．５に調整し得る。
【００５９】
任意化粧品原料
本発明による組成物は、広範囲の他の任意成分を含むことができる。実例は、酸化防止剤、結合剤、生物学的添加剤、着色剤、ポリマー、収斂剤、芳香剤、乳白剤、コンディショナー、剥離剤、天然抽出物、エッセンシャルオイル、皮膚感覚剤、皮膚鎮静剤、及び皮膚治癒剤である。
【００６０】
製品形態
本発明による組成物は、好ましくは、粉末、フレーク、トニック、ローション、コンディショナー、クリーム、ゲル、又はムースの形態で処方される。本発明による組成物は、哺乳動物、特にヒトの皮膚に塗布するための化粧品組成物であり得る。そのような化粧品組成物は、一般に、リーブオン又はリンスオフとして分類され得る。
【００６１】
本発明による組成物は、好ましくはリーブオン組成物である。
【００６２】
本発明によるプロセス
本発明によるプロセスは、工程（ａ）〜（ｄ）を含み、そのうち工程（ａ）〜（ｃ）は、任意の特定の順序で実施され得る。例えば、レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物を水中でキレート剤と組み合わせ、工程（ｃ）の化粧品として許容される基剤が調製されるまで保管し得る。あるいは、工程（ａ）は、工程（ｃ）の化粧品として許容される基剤の準備ができた後に実施されてもよい。工程（ｂ）内でも、水相及び油相の調製は、特定の順序で実施され得る。
【００６３】
本発明によれば、レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物は、そのような選択された化合物が工程（ｄ）において化粧品として許容される基剤と組み合わされる前に水中でキレート剤と組み合わせることが必要である。
【００６４】
工程（ａ）：レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物をキレート剤と組み合わせること。
【００６５】
工程（ａ）において、レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物を水中でキレート剤と組み合わせる。本明細書で使用されるとき、「組み合わせること」は、単に混合することを意味し得る。
【００６６】
水に加えて、グリセロール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、又はそれらの混合物のようなポリオールを使用して、レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物の水中での溶解度を高め得る。使用する場合、ポリオールは、好ましくは水と混合され、次いでレゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物並びにキレート剤をそのような混合物に添加した。例えば、ブチレングリコールのようなポリオールは、好ましくは水と１：８、より好ましくは１：６、最も好ましくは水と１：４の比で添加される。例えば、ＨＲの場合、２０部のブチレングリコールを最初に８０部の水と混合した。この水とブチレングリコールとの混合物に、ＨＲ及びキレート剤を添加した。ＥＲの場合、溶解度向上ポリオールを使用してもしなくてもよい。
【００６７】
工程（ａ）は、好ましくは室温で実施される。
【００６８】
この工程で得られた付加物は、化粧品として許容される基剤への添加の準備ができているように保ち得る。あるいは、工程（ａ）は、工程（ｃ）の化粧品として許容される基剤の準備ができたときに実施し得る。
【００６９】
工程（ｂ）：水相と油相とを調製すること。
【００７０】
本発明による化粧品として許容される基剤は、水相と油相とを組み合わせることによって調製される。
【００７１】
水相は、好ましくは６０〜８５℃、より好ましくは６５〜８０℃、最も好ましくは７０〜７５℃の温度範囲に水を加熱することによって調製される。水相に添加するのに好適な成分をこの工程で添加してもよく、全ての成分が溶融するように、好ましくは最大３０分、より好ましくは最大２０分、最も好ましくは最大１０分、均質化することができる。
【００７２】
油相は、好ましくは６０〜８５℃、より好ましくは６５〜８０℃、最も好ましくは７０〜７５℃の範囲の温度に油を加熱することによって調製される。油相に添加するのに好適な成分をこの工程で添加してもよく、全ての成分が溶融するように、好ましくは最大３０分間、より好ましくは最大２０分間、最も好ましくは最大１０分間、均質化することができる。
【００７３】
工程（ｃ）：水相と油相とを組み合わせること。
【００７４】
次いで、適切な均質化を好ましくは最大３０分、より好ましくは最大２０分、最も好ましくは最大１０分実施しながら、好ましくは温度が６０〜８５℃、より好ましくは６５〜８０℃、最も好ましくは７０〜７５℃の範囲にあるときに、油相を水相に添加する。
【００７５】
工程（ｄ）：工程（ａ）の付加物を工程（ｃ）の化粧品として許容される基剤と混合すること。
【００７６】
工程（ｃ）で得られた化粧品として許容される基剤は、工程（ａ）で得られた付加物の添加に好適な温度に冷却される。工程（ｄ）を実施するのに好適な温度範囲は、好ましくは３０〜６０℃、より好ましくは３５〜５５℃、最も好ましくは４０〜４５℃である。工程（ａ）の付加物を化粧品として許容される基剤と組み合わせた後、適切な混合を、好ましくは最大３０分、より好ましくは最大２０分、最も好ましくは最大１０分、実施する。次いでバッチを室温に冷却した。
【００７７】
本発明のプロセスと化粧品組成物を調製するための既知のプロセスとの間の相違は、本発明によるプロセスにおいて、レゾルシノール若しくはＰＥＲ若しくは４−アルキル置換レゾルシノール、又はそれらの混合物を化粧品として許容される基剤に添加する前、又は組成物中に存在し得る他の任意の成分と接触させる前に、レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物をキレート剤と組み合わせることである。
【００７８】
一方、既知のプロセスでは、レゾルシノール若しくはＰＥＲ若しくは４−アルキル置換レゾルシノール、又はそれらの混合物は、それらを化粧品として許容される基剤に添加する前又は組成物中に存在し得る他の任意の成分と接触させる前にキレート剤と組み合わせない。すなわち、レゾルシノール若しくはＰＥＲ若しくは４−アルキル置換レゾルシノール、又はそれらの混合物及びキレート剤は、組成物を調製する異なる段階に常に存在し、互いに事前に相互作用しない。
【００７９】
理論に拘束されることを望まないが、本発明によるプロセスにおいて、２つの成分は、特定の方法で互いに相互作用すると考えられる。結果として、本発明のプロセスにより作製された組成物は、既知のプロセスにより作製された組成物の色安定性と比較して向上した色安定性を示す。しかしながら、ＨＲをＥＤＤＳと組み合わせて使用した場合、色安定性の向上は得られない。
【００８０】
また、２つの成分間の相互作用の正確な性質は、完全には理解されていない。そのような相互作用は、キレート剤の既知の金属キレート効果によるものではないと考えられる。キレート剤を用いて又は用いずに作製されたレゾルシノール又はＰＥＲ又は４−アルキル置換レゾルシノールの単純な水溶液を４５℃で７日間貯蔵した場合、キレート剤を含有する溶液は、キレート剤を含有しない溶液と比較して、より変色が少ないことが見出された。重要なことに、これらの水溶液は、その金属含有量を評価すると２ｐｐｍ未満の、例えば鉄、カルシウム、及び亜鉛のような金属を含有することが見出された。
【００８１】
色安定性を評価するために、色変化（ΔＥ）を、ハンターラボ色空間Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊によって示される色測定に基づいて計算したが、Ｌ＊は、白黒空間、ａ＊は、緑−赤空間、ｂ＊は、青黄色空間である。例えば、Ｌ＊値が大きいほどより白くなることを意味し、ｂ＊値が小さいほどより青くなることを意味する。ΔＥの値が低いほど、色の変化が少なくなり、すなわち色安定性が増す。
【００８２】
上記の水溶液の画像は、ゼロ時、すなわちそれらが作製された直後及び貯蔵期間の最後、すなわち４週間の最後に捕捉した。全ての画像は、Ｈｕｎｔｅｒ  ｌａｂ−ｌａｂ  ｓｃａｎ  ＸＥ装置を使用してＬ＊、ａ＊、及びｂ＊データに変換した。以下の式を使用してΔＥを計算するために、４週目及び０週目（初期データ）におけるＬ＊、ａ＊、及びｂ＊の値を使用した：
【数１】
2020503284.tif 000002
【００８３】
さらに、比較プロセスに従って調製された組成物中のレゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物の色安定性の損失のためにキレート剤の後添加が発色を反転させないことも見出された。したがって、本発明のプロセスに従ってレゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物をキレート剤と組み合わせることは、色安定性が本発明によるプロセスを実施した場合にのみ示されるので極めて重要であることが見出された。
【００８４】
以下の非限定的な実施例を使用して本発明をさらに説明する。
【００８５】
［実施例］
［実施例１］（比較例）
比較組成物Ａ〜Ｄは、本発明によらないプロセスである下記のプロセスに従って調製した。組成の詳細は、表１に示す通りである。
【００８６】
工程１：レゾルシノール、ＰＥＲ、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物を溶媒に溶解すること。
【００８７】
ＥＲ又はＨＲを室温で水に溶解した。
【００８８】
工程２：水相と油相とを調製すること。
【００８９】
水相を７５℃で水を加熱することによって調製し、キレート剤、すなわちＥＤＴＡ又はＥＤＤＳを、適切な混合を１０分間実施しながらその中に溶解させた。
【００９０】
油相は、１２重量％のステアリン酸を７５℃で加熱することによって調製した。これに、０．４重量％のＰａｒｓｏｌ  １７８９、０．７５重量％のエチルヘキシルメトキシシンナメート、０．７重量％の二酸化チタン、及び０．２５重量％のトコフェリルアセテートを添加し、混合物を１０分間均質化した。
【００９１】
工程３：水相と油相とを組み合わせること。
【００９２】
次いで、油相を水相に添加し、混合物を７５℃で１０分間均質化した。
【００９３】
工程４：工程１の生成物を工程４の化粧品として許容される基剤と混合すること。
【００９４】
工程３で得られた化粧品として許容される基剤を４５℃に冷却し、工程１の生成物を、適切な混合を１０分間実施することによって、それと組み合わせた。次いでバッチを室温に冷却した。
【００９５】
［実施例２］
以下に記載するように、組成物１〜４を本発明のプロセスに従って調製した。組成の詳細を表１に示す。
【００９６】
工程（ａ）：
０．２５重量％のＨＲを、室温の容器中で１重量％の水と１重量％のグリセロールとの混合物中で０．１重量％のＥＤＴＡと組み合わせた。そのような混合物を、ＨＲ及びＥＤＴＡが水及びグリセロールに完全に溶解するまで混合した。
【００９７】
工程（ｂ）：
水を７５℃に加熱し、０．２％のメチルパラベン、０．９１重量％の水酸化カリウムをその中に溶解させた。この混合物を容器内で撹拌し続け、油相を以下のように調製した。
【００９８】
油相は、１２重量％のステアリン酸を７５℃で加熱することによって調製した。これに、０．４重量％のＰａｒｓｏｌ  １７８９、０．７５重量％のエチルヘキシルメトキシシンナメート、０．７重量％の二酸化チタン、及び０．２５重量％のトコフェリルアセテートを添加し、混合物を１０分間均質化した。
【００９９】
工程（ｃ）：
水相中に油相を添加し、続いてそれを７５℃で１０分間均質化することによって水相と油相とを組み合わせて、化粧品として許容される基剤を得た。
【０１００】
工程（ｄ）：
工程（ｃ）で得られたエマルジョンを４５℃に冷却した後、工程（ａ）で得られた付加物全体を化粧品として許容される基剤と組み合わせ、均一になるまで混合した。次いでバッチを室温に冷却した。
【表１】
2020503284.tif 000003
【０１０１】
組成物の色安定性
色安定性を評価するために、全ての組成物、すなわちＡ〜Ｄ及び１〜４のΔＥを計算した。全ての試料を４５〜５０℃の温度で２オンスのガラスジャー内に４週間貯蔵した。全ての試料は、ゼロ時、すなわちそれらが作製された直後及び４週間の貯蔵終了時に、Ｈｕｎｔｅｒ  Ｌａｂ  ＸＥ測定セルに装填され、色データを機器から直接収集した。４週目及び０週目（初期データ）におけるＬ＊、ａ＊、及びｂ＊の値を使用して、予め提供された式を使用してΔＥを計算した。全ての組成のΔＥを以下の表２に示す。
【表２】
2020503284.tif 000004
【０１０２】
表２のデータから分かるように、ＥＤＤＳ以外のキレート剤を使用するとＨＲの色安定性が改善するのに対して、キレート剤ＥＤＴＡ又はＥＤＤＳのいずれか１つを使用するとＥＲの色安定性が改善される。
【手続補正書】
【提出日】平成30年9月13日(2018.9.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ．レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物、
ｉｉ．キレート剤、並びに；
ｉｉｉ．水相及び油相を含む化粧品として許容される基剤、
を含む組成物を調製するための方法であって、
（ａ）レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物を水中でキレート剤と組み合わせる工程、
（ｂ）水相及び油相を調製する工程、
（ｃ）前記水相と前記油相とを組み合わせて化粧品として許容される基剤を調製する工程、並びに；
（ｄ）工程（ａ）で得られた付加物を工程（ｃ）の前記化粧品として許容される基剤と組み合わせる工程
を含み、但し、４−ヘキシルレゾルシノールとエチレンジアミン二コハク酸とを組み合わせる工程を含まない、前記方法。
【請求項２】
４−アルキル置換レゾルシノールが、４−メチルレゾルシノール、４−エチルレゾルシノール、４−プロピルレゾルシノール、４−イソプロピルレゾルシノール、４−ブチルレゾルシノール、４−ペンチルレゾルシノール、４−ヘキシルレゾルシノール、４−ヘプチルレゾルシノール、４−オクチルレゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、及びそれらの混合物から選択される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
工程（ａ）における、レゾルシノール、フェニルエチルレゾルシノール、４−アルキル置換レゾルシノール、及びそれらの混合物から選択される化合物とキレート剤との組み合わせが、４−ヘキシルレゾルシノール＋エチレンジアミン四酢酸、４−エチルレゾルシノール＋エチレンジアミン四酢酸、及び４−エチルレゾルシノール＋エチレンジアミン二コハク酸から選択される請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
工程（ｄ）が、工程（ｃ）で得られた混合物の温度が４０〜５０℃の範囲にあるときに実施される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｂ）の前記水相が、６０〜８０℃の温度を有する水に水相成分を溶解することによって調製される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記水相が、ビタミン、グリセリン、及び界面活性剤を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
工程（ｃ）の前記油相が、６０〜８０℃の温度を有する油に油相成分を溶解することによって調製される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記油相が、界面活性剤及び日焼け止め剤を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【国際調査報告】
2020503284.tif 000005
2020503284.tif 000006
2020503284.tif 000007