(57)【要約】耐燃料性、特に耐ディーゼル燃料性、及び耐高酸性溶液性であるポリオキシメチレンポリマー組成物、及びこの組成物から製造される成形品が開示される。ポリマー組成物は、一般に約９０重量％〜約９５重量％の量のポリオキシメチレンポリマーを含む。更に、ポリマー組成物は、組成物の耐酸性を有意に改善することが見出された重量比の酸中和剤及び可塑剤を含む。【選択図】図１
2020518708.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー組成物であって、
少なくとも約６０重量％の量で前記ポリマー組成物中に存在するポリオキシメチレンポリマー；
約２．５重量％未満の量で前記ポリマー組成物中に存在する酸中和剤；及び
可塑剤；
を含み、前記可塑剤及び前記酸中和剤は、約３：１〜約２０：１の重量比で前記ポリマー組成物中に存在する、前記ポリマー組成物。
【請求項２】
前記可塑剤が、約３重量％より多い量、例えば約３．５重量％より多い量で前記ポリマー組成物中に存在する、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記可塑剤がポリアルキレングリコールを含む、請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記ポリアルキレングリコールが約８，０００〜約５５，０００ｇ／モルの平均分子量を有する、請求項１〜３のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記酸中和剤が、酸化物、硫化物、又は炭酸塩を含み、約２５ｍ２／ｇより大きいＢＥＴ表面積を有する、請求項１〜４のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項６】
前記可塑剤及び前記酸中和剤が、約３．５：１〜約４．５：１の重量比で前記ポリマー組成物中に存在する、請求項１〜５のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記ポリマー組成物がクエン酸三カルシウムを更に含む、請求項１〜６のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項８】
前記ポリマー組成物がエチレンビス（ステアラミド）を更に含む、請求項１〜７のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記ポリオキシメチレンポリマーが、約９０重量％より多い量、例えば約９３重量％より多い量で前記ポリマー組成物中に存在する、請求項１〜８のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記ポリマー組成物がコポリアミドを更に含む、請求項１〜９のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記酸中和剤が、約１．５重量％未満の量、例えば約１．２重量％未満の量で前記ポリマー組成物中に存在する、請求項１〜１０のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
前記ポリオキシメチレンポリマーが、ＩＳＯ試験１１３３に従って１９０℃及び２．１６ｋｇの荷重で試験して約１０ｇ／１０分より高く、例えば約１２ｇ／１０分より高いメルトフローインデックスを有する、請求項１〜１１のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
前記組成物がエチレンビス（ステアラミド）及びコポリアミドを更に含む、請求項１〜７のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
前記組成物が成核剤を更に含む、請求項１〜１３のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
前記成核剤が、ポリオキシメチレンターポリマー、窒化ホウ素、ポリアミド、又はタルクを含む、請求項１４に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
前記酸中和剤が酸化亜鉛を含み、前記酸化亜鉛が約１．５重量％未満の量で存在し、前記可塑剤が約２５，０００〜約５５，０００の分子量を有するポリエチレングリコールを含み、前記ポリエチレングリコールが約３重量％より多い量で前記ポリマー組成物中に存在し、前記組成物が、成核剤、酸化防止剤、エチレンビス（ステアラミド）、クエン酸三カルシウム、コポリアミド、及びメラミンを更に含む、請求項１又は５に記載のポリマー組成物。
【請求項１７】
前記可塑剤が、芳香族エステル、脂肪族ジエステル、エポキシド、スルホンアミド、ポリエーテル、ポリブテン、ポリアミド、又はそれらの混合物を含む、請求項１又は２に記載のポリマー組成物。
【請求項１８】
前記酸中和剤が酸化マグネシウム又は炭酸カルシウム粒子を含む、請求項１又は５に記載のポリマー組成物。
【請求項１９】
前記ポリマー組成物が強化剤を更に含み、前記強化剤が、強化繊維、ガラスフレーク、マイカ、又はそれらの混合物を含む、請求項１〜１８のいずれかに記載のポリマー組成物。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれかに記載のポリマー組成物から製造される成形品であって、前記成形品が外部車両部品を含む、前記成形品。
【請求項２１】
前記外部車両部品が燃料に接触する部材を含む、請求項２０に記載の成形品。
【請求項２２】
前記成形品が燃料ラインを含む、請求項２０に記載の成形品。
【請求項２３】
前記成形品が燃料フランジを含む、請求項２０に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]本出願は２０１７年５月５日の出願日を有する米国仮特許出願第６２／５０２，０９１号、及び２０１７年１２月１５日の出願日を有する米国仮特許出願第６２／５９９，３７３号（これらは両方とも参照により本明細書に組み込まれる）に基づき、それらに対する優先権を主張する。
【背景技術】
【０００２】
[0002]一般にポリオキシメチレンと呼ばれるポリアセタールポリマーは、種々の用途において非常に有用な工業材料として確立されるようになっている。ポリオキシメチレンポリマーは、例えば、自動車産業及び電気産業で使用するための部品などの成形部品を作製する際に広く使用されている。ポリオキシメチレンポリマーは、例えば、優れた機械的特性、耐疲労性、耐摩耗性、耐化学薬品性、及び成形性を有する。
【０００３】
[0003]ポリオキシメチレンポリマーは、その優れた機械的特性、耐熱性、及び耐化学薬品性のために、過去においては、乗用車及びトラックのような種々の車両用の部品を製造するために使用されている。例えば、ポリオキシメチレンポリマーは燃料と接触したときに大きく劣化しないので、ポリオキシメチレンポリマーから製造される成形部品は、燃料ライン、及び部品が車両燃料と繰り返し接触する他の車両部品を製造するために使用されている。耐燃料性であることに加えて、ポリオキシメチレンポリマー組成物はまた、ポリマーから作製された成形部品を、通常の摩耗及び引裂中において損傷又は亀裂形成に対して抵抗性にする良好な耐衝撃性を有する。
【０００４】
[0004]しかしながら、ポリオキシメチレン組成物がディーゼル燃料と接触するように設計される場合には、特定の問題に直面する。例えば、ディーゼル燃料は硫黄又は硫黄含有化合物を含む可能性がある。ディーゼル燃料を長時間加熱すると、硫黄含有化合物は酸化して酸性硫黄化合物を生成する可能性があり、これは、ポリオキシメチレンポリマーに対して多少の影響を与えることを含めて、多くの異なる合成ポリマーを分解する可能性がある。従って、過去においては、ポリオキシメチレンポリマーは、ディーゼル燃料から形成される可能性がある腐食性薬剤との接触に対してポリマーをより耐性にするために、ヒンダードアミン光安定剤又は酸化亜鉛のような種々の異なる添加剤と混合されている。
【０００５】
[0005]近年、車両のタイヤ用の装飾リムを有する乗用車及びトラックがますます多く製造されている。多くの場合、装飾リムは、研磨された金属、クロムなどから作製される。これらの材料を洗浄するために、消費者並びに商用車及びトラックの洗浄施設は、通常は高酸性のホイールクリーナーを使用する。例えば、ホイールクリーナーは、３より低く、更には２より低いｐＨを有する場合がある。最近、ホイールクリーナーは、車両のリムに施される際に、燃料システムの構成部品上に不注意に噴霧されることが見出された。
【０００６】
[0006]例えば、ホイールクリーナーをリム又はタイヤ上に噴霧する際に、高酸性のクリーナーがホイールを通って侵入して燃料部品上にとどまることがある。例えば、ホイールクリーナーのような高酸性の溶液は、ポリオキシメチレンポリマーから製造される部品に対して急速な経時変化を引き起こし、時間と共に損傷を引き起こすことがある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
[0007]従って、耐ディーゼル燃料性のような耐燃料性だけでなく、ホイールクリーナーのような高酸性の溶液に対しても耐性であるポリオキシメチレンポリマー組成物に対する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
[0008]概して、本発明は、主にポリオキシメチレンポリマーを含むポリマー組成物、及びこの組成物から製造される成形品に関する。本発明のポリマー組成物は、特に耐燃料性及び耐酸性であるように配合される。より詳しくは、本発明のポリマー組成物及びかかる組成物から成形される物品は、ディーゼル燃料などの種々の燃料と接触させるのに、及び種々の洗浄剤などの高酸性の液体と接触させるのによく適している。燃料及び酸性溶液と長時間繰り返し接触した後においても、本発明に従って成形される物品は、劣化、亀裂、又は他の形態で破損しない。
【０００９】
[0009]例えば、一態様においては、本発明のポリマー組成物は、ポリオキシメチレンポリマーを酸中和剤及び可塑剤と組み合わせて含む。より詳細には、組成物は、ポリオキシメチレンポリマーを少なくとも６０重量％より多い量で含むだけでなく、耐ディーゼル燃料性であるだけでなく、ホイール及びリムクリーナーなどの多くの高酸性の液体に対しても耐性であるポリマー組成物を生成することが見出された特定の重量比の酸中和剤及び可塑剤も含む。
【００１０】
[0010]ポリオキシメチレンポリマーには、例えばポリオキシメチレンコポリマーを含ませることができ、約７０重量％より多い量、例えば約８０重量％より多い量、例えば約９０重量％より多い量でポリマー組成物中に存在させることができる。一態様においては、ポリオキシメチレンポリマーは、約９６重量％未満の量、例えば約９５重量％未満の量でポリマー組成物中に存在する。ポリオキシメチレンポリマーは、ＩＳＯ試験１１３３に従って１９０℃及び２．１６ｋｇの荷重で測定して約５ｇ／１０分より高く、例えば約９ｇ／１０分より高く、例えば約１０ｇ／１０分より高く、例えば約１２ｇ／１０分より高いメルトフローインデックスを有していてよい。メルトフローインデックスは、一般に約４０ｇ／１０分未満、例えば約３５ｇ／１０分未満、例えば約３０ｇ／１０分未満である。一態様においては、メルトフローインデックスは約９ｇ／１０分〜約２７ｇ／１０分である。
【００１１】
[0011]上述したように、ポリオキシメチレンポリマーは、酸中和剤及び可塑剤と混合する。酸中和剤には、酸化物、硫化物、又は炭酸塩を含ませることができる。酸化物には、例えば、金属酸化物、例えば酸化亜鉛又は酸化マグネシウムを含ませることができる。同様に、硫化物には、金属硫化物、例えば硫化亜鉛又は硫化マグネシウムを含ませることができる。炭酸塩には炭酸カルシウムを含ませることができる。酸中和剤は、約２重量％未満の量、例えば約１．５重量％未満の量、例えば約１．２重量％未満の量で組成物中に存在させることができる。
【００１２】
[0012]酸中和剤はディーゼル燃料及びディーゼル燃料から発生する可能性がある酸性成分に曝露された場合にポリマー組成物を保護することができるが、酸中和剤は、特に高酸性の溶液に曝露された後には、組成物をより脆性にする可能性がある。この点に関して、酸中和剤は可塑剤と組み合わせる。可塑剤には、例えばポリアルキレングリコールを含ませることができる。ポリアルキレングリコールは、例えば、約１２，０００より高く、例えば約２５，０００〜約５５，０００の平均分子量を有していてよい。可塑剤及び酸中和剤は、約３：１〜約２０：１、例えば約３．５：１〜約６：１、例えば約３．５：１〜約５．５：１の重量比でポリマー組成物中に存在させる。一態様においては、可塑剤はポリエチレングリコールを含む。
【００１３】
[0013]他の態様においては、可塑剤には、芳香族ポリエステルなどの芳香族エステル、脂肪族ジエステル、エポキシド、スルホンアミド、ポリエーテル、ポリブテン、ポリアミド、アセチル化モノグリセリド、クエン酸アルキル、又は有機ホスフェートを含ませることができる。
【００１４】
[0014]可塑剤は、約３重量％より多い量、例えば約３．５重量％より多い量、例えば約３．８重量％より多い量で組成物中に存在させることができる。可塑剤は、一般に約８重量％未満の量、例えば約６重量％未満の量で存在させる。
【００１５】
[0015]種々の他の成分をポリマー組成物中に存在させて、種々の利益及び利点を与えることができる。一般に、他の構成成分及び成分のそれぞれは、約０．１重量％〜約１０重量％、例えば約０．１重量％〜約１重量％の量で組成物中に含ませることができる。
【００１６】
[0016]例えば、一態様においては、ポリマー組成物はコポリアミドを含む。コポリアミドは、単独か、又はエチレンビス（ステアラミド）と組み合わせて存在させることができる。
【００１７】
[0017]一態様においては、酸スカベンジャーを組成物中に存在させることができる。酸スカベンジャーには、クエン酸三カルシウム又は炭酸カルシウムを含ませることができる。
【００１８】
[0018]組成物中に存在させることができる他の成分は成核剤である。成核剤には、例えばポリオキシメチレンターポリマーを含ませることができる。
[0019]上述したように、ポリマー組成物は、ディーゼル燃料のような燃料と接触する成形品を製造するのによく適している。ポリマー組成物はまた、高酸性の溶液に対しても耐性である。例えば、一態様においては、ポリマー組成物は、外部車両部品を製造するために用いることができる。成形品には、例えば、乗用車又はトラックの燃料システムの一部を含ませることができる。例えば、一態様においては、成形品には燃料に接触する部材を含ませることができる。燃料に接触する部材には、燃料ライン又は燃料フランジを含ませることができる。
【００１９】
[0020]本発明の他の特徴及び態様を下記においてより詳細に議論する。
[0021]本発明の完全かつ実施可能な開示を、添付の図面の参照を含む本明細書の残りの部分においてより具体的に示す。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】図１は、本発明に従って製造される燃料ラインの一態様の側面図である。
【図２】図２は、本発明に従って製造される燃料フランジの一態様の斜視図である。
【図３】図３は、下記の実施例で得られた結果のグラフ表示である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
[0022]本明細書及び図面における参照符号の繰り返しの使用は、本発明の同一又は類似の特徴又は要素を表すことを意図している。
[0023]ここで、本発明の複数の態様に関して詳細に述べ、その１以上の例を下記に示す。それぞれの例は、本発明を限定するものではなく、本発明の説明のために与えられる。実際、発明の範囲又は精神から逸脱することなく、本発明において種々の修正及び変形を行うことができることは、当業者には明らかであろう。例えば、１つの態様の一部として示されているか又は記載されている特徴を、他の態様に関して用いて更に別の態様を形成することができる。したがって、本発明は、そのような修正及び変形をカバーすると意図される。
【００２２】
[0024]概して、本発明は、ポリオキシメチレンポリマー組成物、及びこの組成物から製造されるポリマー物品に関する。ポリマー組成物は、ポリオキシメチレンポリマーを含み、改善された耐燃料性、特に耐ディーゼル燃料性を有する。更に、本発明のポリマー組成物はまた、高酸性の溶液に対して耐性であるように特別に配合される。特に、本発明のポリマー組成物は、乗用車又はトラックの燃料システムと接触する可能性がある高酸性の洗浄剤に対して耐性である。高酸性の溶液には、例えばホイールクリーナー、リムクリーナー、クロムクリーナー等を含ませることができる。従来は、ポリオキシメチレンポリマー組成物は、耐ディーゼル燃料性であるように配合されている。しかしながら、このような配合物は、燃料システムを構成する部品又は物品と不注意に接触するホイール又はリムクリーナー溶液と接触した際に損傷又は劣化を受けやすい可能性がある。耐燃料性であるだけでなく、高酸性の液体に対して耐性であるポリマー組成物を製造するために、本組成物は、ポリオキシメチレンポリマーを、予想外にかつ劇的により良好な耐酸性を与えることが見出された特定の重量比の酸中和剤及び可塑剤と組み合わせて含む。酸中和剤には、一態様においては金属酸化物を含ませることができ、一方、可塑剤には、約８，０００より高い平均分子量を有するポリアルキレングリコールを含ませることができる。
【００２３】
[0025]一般に、任意の好適なポリオキシメチレンポリマーをポリマー組成物中に導入することができる。
[0026]ポリオキシメチレンポリマーの調製は、グリコールなどの分子量調節剤の存在下で、トリオキサン又はトリオキサンとジオキソランなどの環状アセタールとの混合物などのポリオキシメチレン形成性モノマーを重合させることによって行うことができる。ポリマー組成物中で使用されるポリオキシメチレンポリマーには、ホモポリマー又はコポリマーを含ませることができる。一態様によれば、ポリオキシメチレンは、少なくとも５０モル％、例えば少なくとも７５モル％、例えば少なくとも９０モル％、例えば更には少なくとも９７モル％の−ＣＨ２Ｏ−繰り返し単位を含むホモ−又はコポリマーである。
【００２４】
[0027]一態様においては、ポリオキシメチレンコポリマーを用いる。コポリマーは、約０．１モル％〜約２０モル％、特に約０．５モル％〜約１０モル％の、少なくとも２個の炭素原子を有する飽和又はエチレン性不飽和アルキレン基、又は鎖中に硫黄原子又は酸素原子を有するシクロアルキレン基を含み、アルキルシクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロアリール、ハロゲン、又はアルコキシからなる群から選択される１つ以上の置換基を含んでいてよい繰り返し単位を含んでいてよい。一態様においては、開環反応によってコポリマー中に導入することができる環状エーテル又はアセタールを用いる。
【００２５】
[0028]好ましい環状エーテル又はアセタールは、次式：
【００２６】
【化１】
2020518708.tif 000003
【００２７】
（式中、ｘは０又は１であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４−アルキレン基であり、適当な場合にはＣ１〜Ｃ４−アルキレン基であるか、又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基であるか、及び／又はハロゲン原子、好ましくは塩素原子である１個以上の置換基を有する）
のものである。単に例として、環式エーテルとしてエチレンオキシド、プロピレン１，２−オキシド、ブチレン１，２−オキシド、ブチレン１，３−オキシド、１，３−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、及び１，３−ジオキセパン、並びにコモノマーとしてポリジオキソラン又はポリジオキセパンなどの線状オリゴ−又はポリホルマールを挙げることができる。９９．５〜９５モル％のトリオキサンと、０．５〜５モル％、例えば０．５〜４モル％の上記コモノマーの１つとから構成されるコポリマーを使用することが特に有利である。
【００２８】
[0029]重合は、沈殿重合として、又は溶融物中で行うことができる。重合の持続時間又は分子量調節剤の量などの重合パラメーターの好適な選択によって、得られるポリマーの分子量、及びしたがってＭＶＲ値を調節することができる。
【００２９】
[0030]一態様においては、ポリマー組成物中で使用されるポリオキシメチレンポリマーは、末端位置に比較的多量の反応性基又は官能基を含んでいてよい。反応性基は、例えば−ＯＨ又は−ＮＨ２基を含んでいてよい。
【００３０】
[0031]一態様においては、ポリオキシメチレンポリマーは、場合によっては、ポリマー上の全ての末端部位の少なくとも約５０％より多い部位に、末端ヒドロキシル基、例えばヒドロキシエチレン基及び／又はヒドロキシル側基を有していてよい。例えば、ポリオキシメチレンポリマーは、存在する末端基の総数を基準として、その末端基の少なくとも約７０％、例えば少なくとも約８０％、例えば少なくとも約８５％がヒドロキシル基であってよい。存在する末端基の総数は、全ての側鎖末端基を含むことを理解すべきである。
【００３１】
[0032]一態様においては、ポリオキシメチレンポリマーは、場合によっては少なくとも１５ミリモル／ｋｇ、例えば少なくとも１８ミリモル／ｋｇ、例えば少なくとも２０ミリモル／ｋｇの末端ヒドロキシル基の含量を有する。一態様においては、末端ヒドロキシル基の含量は１８〜５０ミリモル／ｋｇの範囲である。別の態様においては、ポリオキシメチレンポリマーは、１００ミリモル／ｋｇ未満、例えば５０ミリモル／ｋｇ未満、例えば２０ミリモル／ｋｇ未満、例えば１８ミリモル／ｋｇ未満、例えば１５ミリモル／ｋｇ未満の量の末端ヒドロキシル基を含んでいてよい。例えば、ポリオキシメチレンポリマーは、約５ミリモル／ｋｇ〜約２０ミリモル／ｋｇ、例えば約５ミリモル／ｋｇ〜約１５ミリモル／ｋｇの量の末端ヒドロキシル基を含んでいてよい。例えば、より低い末端ヒドロキシル基の含量を有するが、より高いメルトボリュームフローレートを有するポリオキシメチレンポリマーを用いることができる。
【００３２】
[0033]末端ヒドロキシル基に加えてか、又はその代わりに、ポリオキシメチレンポリマーはまた、これらのポリマーに関して通常的な他の末端基を有していてもよい。これらの例は、アルコキシ基、ホルメート基、アセテート基、又はアルデヒド基である。一態様によれば、ポリオキシメチレンは、少なくとも５０モル％、例えば、少なくとも７５モル％、例えば少なくとも９０モル％、例えば更には少なくとも９５モル％の−ＣＨ２Ｏ−繰り返し単位を含むホモ−又はコポリマーである。
【００３３】
[0034]一態様においては、ポリオキシメチレンポリマーは、カチオン重合プロセスを用い、それに続いて溶液加水分解を行って不安定な末端基を除去することによって製造することができる。カチオン重合中においては、エチレングリコール又はメチラールのようなグリコールを連鎖停止剤として使用することができる。触媒としては、ヘテロポリ酸、トリフリック酸、又はホウ素化合物を用いることができる。
【００３４】
[0035]ポリオキシメチレンポリマーは、任意の好適な分子量を有していてよい。ポリマーの分子量は、例えば、約４，０００グラム／モル〜約２０，０００ｇ／モルであってよい。しかしながら他の態様においては、分子量は、２０，０００ｇ／モルより十分に大きく、例えば約２０，０００ｇ／モル〜約１００，０００ｇ／モルであってよい。
【００３５】
[0036]組成物中に存在するポリオキシメチレンポリマーは、一般に、ＩＳＯ試験１１３３に従って１９０℃及び２．１６ｋｇで測定して約１〜約５０ｇ／１０分、例えば約９ｇ／１０分〜約２７ｇ／１０分の範囲のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有していて良いが、より高いか又はより低いメルトフローインデックスを有するポリオキシメチレンも本発明に包含される。一態様においては、ポリオキシメチレンポリマーは、概して約１０ｇ／１０分より高いメルトフローインデックスを有する。例えば、ポリオキシメチレンポリマーは、約１１ｇ／１０分より高く、約１２ｇ／１０分より高いメルトフローインデックスを有していてよい。ポリオキシメチレンポリマーのメルトフローインデックスは、約３５ｇ／１０分未満、例えば約３０ｇ／１０分未満、例えば約２５ｇ／１０分未満、例えば約２０ｇ／１０分未満、例えば約１４ｇ／１０分未満であってよい。
【００３６】
[0037]好適な商業的に入手できるポリオキシメチレンポリマーは、Celanese／TiconaによってHostaform（登録商標）(HF)の商品名で入手できる。
[0038]ポリオキシメチレンポリマーは、少なくとも６０重量％、例えば少なくとも７０重量％、例えば少なくとも７５重量％、例えば少なくとも８０重量％、例えば少なくとも８５重量％、例えば少なくとも９０重量％、例えば少なくとも９３重量％の量でポリオキシメチレンポリマー組成物中に存在させることができる。一般に、ポリオキシメチレンポリマーは、約１００重量％未満、例えば約９７重量％未満、例えば約９５重量％未満の量で存在し、ここで、重量は、ポリオキシメチレンポリマー組成物の全重量を基準とする。
【００３７】
[0039]本発明によれば、ポリオキシメチレンポリマーは、ポリマー組成物及びそれから製造される成形品の高酸性の溶液に対して耐性である能力を予想外にかつ劇的に改善することが見出された比の酸中和剤及び可塑剤と組み合わせる。酸中和剤は、一般に、金属化合物及び／又は酸化物、硫化物、又は炭酸塩を含む。酸中和剤として使用することができる金属酸化物としては、例えば、酸化マグネシウム及び／又は酸化亜鉛が挙げられる。使用することができる硫化物としては、硫化亜鉛、硫化マグネシウム、硫化銀、又は二硫化モリブデンが挙げられる。いくつかの例においては、中和剤は炭酸カルシウムを含む。
【００３８】
[0040]例えば一態様においては、酸中和剤は酸化亜鉛を含む。酸化亜鉛は、粒子、例えば沈殿粒子の形態でポリマー組成物中に存在させることができる。
[0041]一態様においては、酸化亜鉛粒子は、比較的小さい粒径範囲を高い表面積と組み合わせて有する。例えば、沈殿酸化亜鉛粒子は、他の方法によって製造される酸化亜鉛よりも相当に高い表面積を有し得る。本発明の酸中和剤は、例えば、約２５ｍ２／ｇより大きく、例えば約３０ｍ２／ｇより大きく、例えば約３５ｍ２／ｇより大きく、例えば約４０ｍ２／ｇより大きく、例えば約４５ｍ２／ｇより大きく、例えば約５０ｍ２／ｇより大きく、例えば約５５ｍ２／ｇより大きいＢＥＴ表面積を有していてよい。ＢＥＴ表面積は、一般に約１００ｍ２／ｇ未満である。比較的高い表面積を有する酸化亜鉛又は他の酸中和剤を使用することにより、材料を最小量で存在させることができる。可塑剤に対する酸化亜鉛の量を最小にすることによって、ホイールクリーナー溶液に対するポリマー組成物の耐性を改善することができる。
【００３９】
[0042]一般に、酸中和剤は、約１０重量％未満、例えば約５重量％未満の量、例えば約４重量％未満の量、例えば約３重量％未満の量、例えば約２重量％未満の量でポリマー組成物中に存在させる。組成物中に存在させる酸中和剤の量を最小にすることは、特定の用途において望ましい可能性がある。この点に関して、一態様においては、酸中和剤又は酸化亜鉛は、約１．５重量％未満の量、例えば約１．２重量％未満の量、例えば更には約１．１重量％未満の量で組成物中に存在させることができる。酸中和剤は、一般に、約０．１重量％より多い量、例えば約０．５重量％より多い量、例えば約０．７重量％より多い量で存在させる。
【００４０】
[0043]ポリオキシメチレンポリマー及び酸中和剤に加えて、ポリマー組成物は可塑剤を更に含む。可塑剤には、ポリアルキレングリコール、エステル、ポリエステル、エポキシド、スルホンアミド、ポリエーテル、ポリアミド、ポリブテン、アセチル化モノグリセリド、クエン酸アルキル、有機ホスフェート、又はそれらの混合物を含ませることができる。
【００４１】
[0044]例えば一態様においては、可塑剤は比較的高い分子量を有するポリエチレングリコールを含む。例えば、可塑剤の平均分子量は、一般に約８，０００より大きく、例えば約１５，０００より大きく、例えば約２０，０００より大きく、例えば約２５，０００より大きく、例えば約３０，０００より大きく、例えば約３５，０００より大きくてよい。可塑剤の平均分子量は、一般に約５５，０００未満、例えば約５０，０００未満、例えば約４５，０００未満、例えば約４０，０００未満である。
【００４２】
[0045]別の態様においては、可塑剤は、エステル官能基を有してもよく、フタレート、アジペート、セバケート、マレエート、トリメリテート、ベンゾエート、又はそれらの混合物を含んでいてよい。好適なフタレートの例は、ジイソブチルフタレート（ＤＩＢＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジイソヘプチルフタレート（ＤＩＨＰ）、Ｌ７９フタレート、Ｌ７１１フタレート、ジオクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、Ｌ９１１フタレート、ジウンデシルフタレート、ジイソウンデシルフタレート、ウンデシルドデシルフタレート、ジイソトリデシルフタレート（ＤＴＤＰ）、及びブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）である。
【００４３】
[0046]アジペートの例は、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、及びジイソデシルアジペートである。トリメリテートの一例はトリオクチルトリメリテートである。ホスフェートエステルも使用することができる。好適な例は、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、及びトリクレシルホスフェートである。
【００４４】
[0047]セバケート及びアゼレートとしては、ジ−２−エチルヘキシルセバケート（ＤＯＳ）及びジ−２−エチルヘキシルアゼレート（ＤＯＺ）が挙げられる。
[0048]ポリエステル可塑剤は、通常はプロパンジオール又はブタンジオールとアジピン酸又は無水フタル酸との縮合生成物をベースとする。次に、これらのポリエステルの成長するポリマー鎖をアルコール又は一塩基酸で末端キャップすることができるが、反応化学量論の厳密な制御によって末端キャップされていないポリエステルを製造することができる。
【００４５】
[0049]更なる可塑剤は、JAYFLEX（登録商標）MB10、BENZOFLEX（登録商標）2088、BENZOFLEX（登録商標）LA-705、及びBENXOFLEX（登録商標）9-88として商業的に入手できるベンゾエートである。エポキシド系可塑剤としては、エポキシ化植物油が挙げられる。
【００４６】
[0050]一態様においては、可塑剤は芳香族ベンゼンスルホンアミドである。一般式（Ｉ）：
【００４７】
【化２】
2020518708.tif 000004
【００４８】
（式中、Ｒ１は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ基を表し、Ｘは、線状又は分岐のＣ２〜Ｃ１０アルキレン基、又はアルキル基、又はメチレン基、又は脂環式基、又は芳香族基を表し、Ｙは、基Ｈ、ＯＨ、又は
【００４９】
【化３】
2020518708.tif 000005
【００５０】
（式中、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基又は芳香族基を表し、これらの基は、場合によってそれ自体がＯＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキル基によって置換されている）
の１つを表す）
によって表されるベンゼンスルホンアミドが好ましい。
【００５１】
[0051]式（Ｉ）の好ましい芳香族ベンゼンスルホンアミドは、Ｒ１が水素原子又はメチル若しくはメトキシ基を表し、Ｘが線状又は分枝のＣ２〜Ｃ１０アルキレン基又はフェニル基を表し、Ｙが、Ｈ、ＯＨ、又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２基を表し、Ｒ２がメチル又はフェニル基を表し、Ｒ２は、場合によってはそれ自体がＯＨ又はメチル基によって置換されているものである。
【００５２】
[0052]式（Ｉ）の芳香族スルホンアミドの中で、下記に示す室温で液体（Ｌ）又は固体（Ｓ）である以下の生成物（それらに割り当てられた略号と共に示す）を挙げることができる。
【００５３】
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ベンゼンスルホンアミド（Ｌ）；
Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド（Ｌ）；
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルエンスルホンアミド（Ｓ）；
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼンスルホンアミド（Ｓ）；
Ｎ−［（２−ヒドロキシ−１−ヒドロキシメチル−１−メチル）エチル］ベンゼンスルホンアミド（Ｌ）；
Ｎ−［５−ヒドロキシ−１，５−ジメチルヘキシル］ベンゼンスルホンアミド（Ｓ）；
Ｎ−（２−（アセトキシエチル）ベンゼンスルホンアミド（Ｓ）；
Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）ベンゼンスルホンアミド（Ｌ）；
Ｎ−［２−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）エチル］ベンゼンスルホンアミド（Ｓ）；
Ｎ−［２−（４−メチルベンゾイルオキシ）エチル］ベンゼンスルホンアミド（Ｓ）；
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｓ）；及び
Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド（Ｌ）。
【００５４】
[0053]１つの特定の可塑剤は、スルホンアミド、例えばＮ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。
[0054]予期しなかったことに、可塑剤と酸中和剤との間の比を制御することによって、約３未満、例えば約２未満のｐＨを有する溶液のような高酸性の溶液に対して耐性であるポリマー組成物の能力に対して劇的かつ予期しなかった効果が与えられたことが見出された。例えば、可塑剤は、可塑剤と酸中和剤との重量比が約３：１〜約２０：１となるように、酸中和剤に対して存在させることができる。可塑剤と酸中和剤との間の重量比は、例えば、約３：１〜約６：１、例えば約３．５：１〜約５．５：１、例えば約３．８：１〜約５．２：１であってよい。
【００５５】
[0055]上記で説明したように、ポリマー組成物中に存在させる可塑剤の実際の量は、存在する酸中和剤の量及び種々の他のファクターによって定めることができる。一般に、可塑剤は、約２重量％より多い量、例えば約３重量％より多い量、例えば約３．５重量％より多い量、例えば約３．８重量％より多い量で組成物中に存在させる。可塑剤は、一般に約１２重量％未満の量、例えば約８重量％未満の量、例えば約６重量％未満の量、例えば約５重量％未満の量で存在させる。
【００５６】
[0056]ポリオキシメチレンポリマー、酸中和剤、及び可塑剤に加えて、１つ以上の特性を改善するために種々の他の成分及び構成成分を組成物中に含ませることができる。例えば、一態様においては、組成物に導電性フィラーを含ませて、組成物から成形される任意の物品が静電気散逸（ＥＳＤ）能力を示すようにすることができる。導電性フィラーとしては、導電性粒子、粉末、繊維、又はそれらの組み合わせを挙げることができる。例えば、導電性フィラーには、金属粉末、金属フレーク、金属繊維（すなわち、ステンレススチール繊維）、炭素粉末、炭素繊維、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、又はそれらの組み合わせを含ませることができる。
【００５７】
[0057]更に、導電性フィラーは、ポリマー組成物の全重量を基準として約１重量％〜約３０重量％の範囲の量、例えば約１．５重量％〜約２５重量％の範囲の量、例えば約２重量％〜約２０重量％の範囲の量で本発明のポリマー組成物中に存在させることができる。
【００５８】
[0058]一態様においては、窒素含有化合物などのホルムアルデヒドスカベンジャーを存在させることができる。これらの主なものは、アミノ置換炭素原子又はカルボニル基のいずれかに隣接するヘテロ原子として少なくとも１個の窒素原子を有する複素環式化合物、例えばピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピロリドン、アミノピリジン、及びこれらから誘導される化合物である。他の特に有利な化合物は、トリアミノ−１，３，５−トリアジン（メラミン）及びその誘導体、例えばメラミン−ホルムアルデヒド縮合物及びメチロールメラミンである。一態様においては、組成物中に存在させるホルムアルデヒドスカベンジャーはメラミンを含む。オリゴマーポリアミドも、原則としてホルムアルデヒドスカベンジャーとして用いるのに好適である。
【００５９】
[0059]一態様においては、存在させるホルムアルデヒドスカベンジャーはグアナミン化合物を含む。グアナミン化合物としては、脂肪族グアナミン系化合物、脂環式グアナミン系化合物、芳香族グアナミン系化合物、ヘテロ原子含有グアナミン系化合物等を挙げることができる。一態様においては、グアナミン化合物はベンゾグアナミンを含む。
【００６０】
[0060]ポリマー組成物には、単一のホルムアルデヒドスカベンジャーを含ませることができ、又は複数のホルムアルデヒドスカベンジャーのブレンドを含ませることができる。一般に、ホルムアルデヒドスカベンジャーは、少なくとも約０．０１重量％の量、例えば少なくとも約０．０３重量％の量、例えば少なくとも約０．０５重量％の量で組成物中に存在させる。ホルムアルデヒドスカベンジャーは、一般に約２重量％未満の量、例えば約１．５重量％未満の量、例えば約１重量％未満の量、例えば約０．５重量％未満の量、例えば約０．１重量％未満の量で存在させる。
【００６１】
[0061]一態様においては、１種類以上のホルムアルデヒドスカベンジャーをコポリアミドと組み合わせることができる。コポリアミドも、ホルムアルデヒド放出を減少させる組成物の能力を増強することができる。
【００６２】
[0062]コポリアミドは、一般に約１２０℃より高く、例えば約１３０℃より高く、例えば約１４０℃より高く、例えば約１５０℃より高く、例えば約１６０℃より高く、例えば約１７０℃より高い軟化点を有していてよい。コポリアミドの軟化点は、約２１０℃未満、例えば約２００℃未満、例えば約１９０℃未満、例えば約１８５℃未満であってよい。コポリアミドは、２３０℃において約７Ｐａ・秒より高く、例えば約８Ｐａ・秒より高く、例えば約９Ｐａ・秒より高い溶融粘度を有していてよい。溶融粘度は、一般に約１５Ｐａ・秒未満、例えば約１４Ｐａ・秒未満、例えば約１３Ｐａ・秒未満である。一態様においては、コポリアミドはエタノール可溶性である。一態様においては、コポリアミドにポリマー脂肪酸と脂肪族ジアミンとの重縮合生成物を含ませることができる。コポリアミドは、一般に、約０．０１重量％より多い量、例えば約０．０３重量％より多い量、例えば約０．０５重量％より多い量で組成物中に存在させることができる。コポリアミドは、一般に、約２重量％未満の量、例えば約１．５重量％未満の量、例えば約１重量％未満の量、例えば約０．５重量％未満の量、例えば約０．１重量％未満の量で存在させる。
【００６３】
[0063]一態様においては、酸スカベンジャーを存在させることができる。酸スカベンジャーには、例えばアルカリ土類金属塩を含ませることができる。例えば、酸スカベンジャーには、クエン酸カルシウム又は炭酸カルシウムなどのカルシウム塩を含ませることができる。一態様においては、酸スカベンジャーにクエン酸三カルシウムを含ませることができる。酸スカベンジャーは、少なくとも約０．０１重量％、例えば少なくとも約０．０５重量％、例えば少なくとも約０．０９重量％の量で存在させることができる。一態様においては、酸スカベンジャーが炭酸塩である場合などには、より多量の酸スカベンジャーを用いる。例えば、酸スカベンジャーは、約２重量％より多い量、例えば約５重量％より多い量、例えば約７重量％より多い量で存在させることができる。酸スカベンジャーは、一般に、約１０重量％未満、例えば約７重量％未満、例えば約５重量％未満、例えば約１重量％未満、例えば約０．７５重量％未満、例えば約０．５重量％未満の量で存在させる（ここで、重量はそれぞれのポリマー組成物の全重量を基準とする）。
【００６４】
[0064]一態様においては、成核剤を存在させることができる。成核剤は、結晶化度を増加させることができ、オキシメチレンターポリマーを含ませることができる。１つの特定の態様においては、例えば、成核剤には、ブタンジオールジグリシジルエーテル、エチレンオキシド、及びトリオキサンのターポリマーを含ませることができる。一態様においては、ターポリマー成核剤は比較的小さい粒径を有していてよく、例えば約１ミクロン未満、例えば約０．８ミクロン未満、例えば約０．６ミクロン未満、例えば約０．４ミクロン未満で、一般に０．０１ミクロンより大きいｄ５０粒径を有する。使用することができる他の成核剤としては、ポリアミド、窒化ホウ素、又はタルクが挙げられる。ポリアミド成核剤は、ＰＡ６又はＰＡ１２であってよい。成核剤は、少なくとも約０．０１重量％、例えば少なくとも約０．０５重量％、例えば少なくとも約０．１重量％で、約２重量％未満、例えば約１．５重量％未満、例えば約１重量％未満の量で組成物中に存在させることができる（ここで、重量はそれぞれのポリマー組成物の全重量を基準とする）。
【００６５】
[0065]一態様においては、立体障害フェノールなどの酸化防止剤を存在させることができる。商業的に入手できる例は、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］、３，３’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオノヒドラジド］、及びヘキサメチレングリコールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。酸化防止剤は、少なくとも約０．０１重量％、例えば少なくとも約０．０５重量％、例えば少なくとも約０．１重量％、例えば少なくとも約０．２重量％で、約１重量％未満、例えば約０．７５重量％未満、例えば約０．５重量％未満の量でポリマー組成物中に存在させることができる（ここで、重量はそれぞれのポリマー組成物の全重量を基準とする）。
【００６６】
[0066]一態様においては、滑剤を存在させることができる。滑剤には、ポリマーワックス組成物を含ませることができる。一態様においては、エチレンビス（ステアラミド）のような脂肪酸アミドを存在させることができる。別の態様においては、滑剤には、可塑剤と比べて比較的低い分子量を有するポリアルキレングリコールを含ませることができる。例えば、滑剤に、約１，０００〜約５，０００、例えば約３，０００〜約４，０００の平均分子量を有するポリエチレングリコールを含ませることができる。滑剤は、一般に、少なくとも約０．０１重量％、例えば少なくとも約０．０５重量％、例えば少なくとも約０．１重量％で、約１重量％未満、例えば約０．７５重量％未満、例えば約０．５重量％未満の量でポリマー組成物中に存在させることができる（ここで、重量はそれぞれのポリマー組成物の全重量を基準とする）。
【００６７】
[0067]一態様においては、着色剤を存在させることができる。使用することができる着色剤としては、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、コバルトブルーなどの任意の所望の無機顔料、及びフタロシアニン類、アントラキノン類などの他の有機顔料及び染料が挙げられる。他の着色剤としては、カーボンブラック又は種々の他のポリマー可溶性染料が挙げられる。一態様においては、複数の着色剤の組み合わせをポリマー組成物中に含ませることができる。例えば、ポリマー組成物にカーボンブラックを含ませることができる。別の態様においては、ポリマー組成物中に存在させる着色剤に、二酸化チタンを、少なくとも１種類の着色顔料、例えば、黄色顔料及び緑色顔料と組み合わせて、及び場合によっては更にカーボンブラックと組み合わせて含ませることができる。着色剤は、少なくとも約０．０１重量％、例えば少なくとも約０．０５重量％、例えば少なくとも約０．１重量％、例えば少なくとも約０．５重量％で、約５重量％未満、例えば約２．５重量％未満、例えば約１重量％未満の量で組成物中にで存在させることができる（ここで、重量はそれぞれのポリマー組成物の全重量を基準とする）。
【００６８】
[0068]着色剤を存在させる場合には、１種類以上の光安定剤も組成物中に含ませることができる。一態様においては、紫外光安定剤に加えて立体障害アミンなどの光安定剤を存在させることができる。使用することができるヒンダードアミン光安定剤としては、Ｎ−メチル化されたオリゴマーヒンダードアミン化合物が挙げられる。例えば、ヒンダードアミン光安定剤には、高分子量ヒンダードアミン安定剤を含ませることができる。光安定剤は、存在させる場合には、少なくとも約０．０１重量％、例えば少なくとも約０．０５重量％、例えば少なくとも約０．０７５重量％で、約１重量％未満、例えば約０．７５重量％未満、例えば約０．５重量％未満の量でポリマー組成物中に存在させることができる（ここで、重量はそれぞれのポリマー組成物の全重量を基準とする）。
【００６９】
[0069]一態様においては、紫外光安定剤を存在させることができる。紫外光安定剤には、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、又はベンゾエート類を含ませることができる。ＵＶ光吸収剤は、存在させる場合には、少なくとも約０．０１重量％、例えば少なくとも約０．０５重量％、例えば少なくとも約０．０７５重量％で、約１重量％未満、例えば約０．７５重量％未満、例えば約０．５重量％未満の量でポリマー組成物中に存在させることができる（ここで、重量はそれぞれのポリマー組成物の全重量を基準とする）。
【００７０】
[0070]しかしながら、一態様においては、ポリマー組成物は光安定剤を含まない。例えば、組成物は、紫外光安定剤又はヒンダードアミン光安定剤を含まなくてよい。
[0071]ポリマー組成物にはまた、場合によって１種類以上の強化剤を含ませることができる。例えば、ポリマー組成物に、ガラス繊維、炭素繊維等のような強化繊維を含ませることができる。強化繊維は、一般に約２重量％〜約２５重量％の量で存在させることができる。
【００７１】
[0072]他の態様においては、ポリマー組成物に高いアスペクト比を有する強化粒子を含ませることができる。粒子には、例えばガラスフレーク、マイカ、ローム、グラファイト、二硫化モリブデン、及びそれらの混合物を含ませることができる。粒子は、約１．５より高く、例えば約２より高く、例えば約２．５より高く、例えば約３より高く、例えば約３．５より高く、例えば約４より高く、例えば約４．５より高く、例えば約５より高く、一般に約２０未満、例えば約１５未満、例えば約１２未満のアスペクト比を有していてよい。強化フィラーは、一般に約２重量％〜約２５重量％の量で組成物中に存在させることができる。
【００７２】
[0073]本発明の組成物は、当該技術において公知の任意の技術を用いて配合してポリマー物品に成形することができる。例えば、それぞれの組成物を激しく混合して、実質的に均一なブレンドを形成することができる。ブレンドは、ポリマー組成物中で用いられるポリマーの融点より高いが分解温度より低い温度のような昇温温度において溶融混練することができる。あるいは、それぞれの組成物を、通常の一軸又は二軸押出機内で溶融して一緒に混合することができる。好ましくは、溶融混合は、１００〜２８０℃、例えば１２０〜２６０℃、例えば１４０〜２４０℃、又は１８０〜２２０℃の範囲の温度で実施する。
【００７３】
[0074]押出後、組成物をペレットに成形することができる。ペレットは、射出成形、熱成形、ブロー成形、回転成形などの当該技術において公知の技術によってポリマー物品に成形することができる。
【００７４】
[0075]一態様においては、ポリマー組成物は、自動車分野用に設計されたポリマー物品を製造するために使用することができる。ポリマー物品は、例えば、外部車両部品であるように設計することができる。一態様においては、成形品は燃料に接触する部材に成形する。燃料に接触する部材は、例えば、乗用車又はトラックなどの車両の燃料システム内に含まれる１以上の部品であってよい。燃料に接触する部材は、例えばディーゼル燃料と繰り返し接触するように設計することができる。
【００７５】
[0076]例えば、図１を参照すると、本発明のポリマー組成物から形成される燃料ライン１００が示されている。燃料ライン１００は、例えばこの態様においてはコルゲートチューブを含む。
【００７６】
[0077]燃料ラインに加えて、本発明のポリマー組成物は、燃料タンク、燃料ポンプの部品、燃料フィルタの部品、燃料レール、インジェクタの部品、圧力調整器、及び戻り燃料ラインを製造するために使用することができる。
【００７７】
[0078]一態様においては、ポリマー組成物は、図２に示される燃料フランジ２００を製造するために使用される。燃料フランジ２００は、例えば、燃料タンク上に配置して、１つ以上の燃料ラインに接続するように設計される。例えば、図２に示すように、燃料フランジ２００には、燃料を燃料タンクに供給し、燃料タンクから燃料を分配するための少なくとも１つの燃料入口又は出口２０２を含ませることができる。燃料フランジ２００にはまた、車両内に収容されるコントローラを、燃料タンク内及びその周囲に存在させることができる種々のセンサに接続するための電気コネクタ２０４を含ませることができる。
【００７８】
[0079]本発明は、以下の実施例を参照してより良く理解することができる。
【実施例】
【００７９】
[0080]以下の実施例は本発明を更に例示するために与えるものであり、その範囲を限定するものではない。本発明の他の変形は当業者には容易に明らかであり、添付の特許請求の範囲に包含される。
【００８０】
実施例１：
[0081]本実施例では、種々のポリマー組成物を配合し、高酸性の溶液に対する耐性について試験した。使用した高酸性の溶液はホイールクリーナー溶液であった。
【００８１】
[0082]以下のポリマー組成物を配合した。
【００８２】
【表１】
2020518708.tif 000006
【００８３】
[0083]上記のポリマー組成物を試験プラークに成形し、ホイールクリーナー溶液に対して試験した。使用したホイールクリーナー溶液は、Draper, UtahのEagle Oneによって販売されているEAGLE ONEクロムホイールクリーナーであった。ホイールクリーナーは、１．３のｐＨを有し、以下の酸性成分を含んでいた。
【００８４】
【表２】
2020518708.tif 000007
【００８５】
[0084]試験は、溶液を歪ませた成形部品上に噴霧することによって行った。半径７７．８ｍｍの曲率を厚さ３ｍｍの部品に適用することによって、２％の歪みを達成した。溶液を１日４回噴霧し、１日目に関しては１時間毎に、２〜７日目に関しては１日２回、そしてその後は１日１回、部品をモニターした。目視検査に関する一般手順及びガイドラインは以下の通りであった。
【００８６】
[0085]手順：
１．それぞれの試料をガーゼの層で覆い、屈曲治具上に配置する。ガーゼは、表面上の均一な被覆を確実にするためにそこに配置している。エージング中は、ガーゼを表面上に残留させる。
２．試料を２％の歪みにかける。（２％の歪みで材料間に大きな差があってはならない。
３．応力をかけた試料に、Eagle Oneクロムホイールクリーナーを毎日４回噴霧する。推奨時間：午前８時、午前１１時、午後２時、及び午後５時。
４．試料は、均一で安定した被覆のために第２の噴霧が必要である場合を除いて、１回の均一な噴霧を与える。
ａ．最初の数日間はｐＨを定期的に測定して安定した曝露を確認する。
５．ガーゼを取り外し、次のスケジュールで亀裂の兆候を記録する。
ａ．１日目（１日の終わりまで１時間に１回）；
ｂ．２〜７日目（就業日中のシフトの開始時及び終了時に1日２回）；
ｃ．８〜２５日目（就業日中のみに1日１回）；
６．このプロセスを２５日間継続する。
【００８７】
[0089]目視検査：
１．１日目−試料は、午前８時〜５時の間に１時間毎に検査する。
２．２〜５日目−試料は、通常の就業日中のみに１日３回検査する。推奨時間：午前８時、午後１時、午後５時。
【００８８】
３．６〜２５日目−試料は、通常の就業日中のみに１日１回検査する。
４．全ての観察を次のように記録する。Ｏは試料がＯＫであることを意味し、Δは試料が小さな面亀裂を有することを意味し、Ｘは長さ１２ｍｍの亀裂があることを意味し、ＸＸは試料が全体的に亀裂していることを意味する。
【００８９】
５．２５日間以内の表面の全ての亀裂又は劣化の写真記録をとる。
[0090]結果を図３に示す。
[0091]示されるように、試料３は、耐ホイールクリーナー試験において、試料１及び２よりも著しく性能に優れていた。試料３は、４：１の重量比の可塑剤と酸中和剤とを含んでいた。
【００９０】
[0092]また、異なる複数のポリマー組成物を、種々の物理的性質について試験した。以下の結果が得られた:
【００９１】
【表３】
2020518708.tif 000008
【００９２】
実施例２：
[0093]本発明にしたがってポリマー組成物を配合し、種々の物理的特性について試験した。ポリマー組成物のサンプル＃４は、以下の成分を含んでいた:
【００９３】
【表４】
2020518708.tif 000009
【００９４】
[0094]上記のポリマー組成物を種々の試験プラークに成形し、以下の結果を得た。
【００９５】
【表５】
2020518708.tif 000010
【００９６】
[0095]本発明に対するこれら及び他の修正及び変形は、添付の特許請求の範囲により詳細に示す本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、当業者によって実施することができる。更に、種々の態様の複数の形態を全体的に又は部分的の両方で交換することができることを理解されたい。更に、当業者であれば、前述の記載は単に例示の目的であり、かかる添付の特許請求の範囲に更に記載される発明を限定することを意図しないことを認識するであろう。
【図１】
2020518708.tif 000011
【図２】
2020518708.tif 000012
【図３】
2020518708.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】令和2年2月26日(2020.2.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー組成物であって、
少なくとも約６０重量％の量で前記ポリマー組成物中に存在するポリオキシメチレンポ
リマー；
酸化亜鉛、酸化マグネシウム、又はそれらの混合物を含み、約２５ｍ２／ｇを超えるＢＥＴ表面積を有する酸中和剤；及び
１２重量％未満の量で前記ポリマー組成物中に存在し、ポリエチレングリコールを含む可塑剤；
を含む、前記ポリマー組成物。
【請求項２】
前記酸中和剤が酸化亜鉛を含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項３】
前記酸中和剤が酸化マグネシウムを含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項４】
前記酸中和剤が酸化亜鉛と酸化マグネシウムとの混合物を含む、請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
前記ポリオキシメチレンポリマーがポリオキシメチレンコポリマーである、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリオキシメチレンコポリマーが０．５〜５モル％のコモノマーを含有し、前記コモノマーが１，３−ジオキソランを含む、請求項５に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
前記ポリオキシメチレンポリマーが、約５ミリモル／ｋｇ〜約２０ミリモル／ｋｇである末端ヒドロキシル基含量を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
前記ポリオキシメチレンポリマーが、アルコキシ基を含む末端基をさらに含む、請求項７に記載のポリマー組成物。
【請求項９】
前記ポリオキシメチレンポリマーが前記ポリマー組成物中に約８０重量％を超える量で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１０】
前記ポリオキシメチレンポリマーが、５ｇ／１０分より高く３０ｇ／１０分より低いメルトフローインデックスを有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１１】
前記ポリオキシメチレンポリマーが、９ｇ／１０分〜２７ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１２】
前記酸中和剤が、前記ポリマー組成物中に０．７重量％を超え１０重量％未満の量で存在する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１３】
前記酸中和剤が、約５５ｍ２／ｇより大きいＢＥＴ表面積を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１４】
前記ポリエチレングリコールが４０，０００ｇ／モル未満である平均分子量を有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１５】
立体障害フェノールを更に含有する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１６】
前記立体障害フェノールが、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を含む、請求項１５に記載のポリマー組成物。
【請求項１７】
強化繊維、ガラスフレーク、マイカ、又はその混合物を含む強化剤を更に含有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のポリマー組成物。
【請求項１８】
請求項１に記載のポリマー組成物であって、前記ポリオキシメチレンポリマーがポリオキシメチレンコポリマーであり、当該ポリオキシメチレンコポリマーが０．５〜５モル％のコモノマーを含有し、当該コモノマーが１，３−ジオキソランを含み、当該ポリオキシメチレンポリマーが、約５ミリモル／ｋｇ〜約２０ミリモル／ｋｇである末端ヒドロキシル基含量を有し、当該ポリオキシメチレンポリマーが、アルコキシ基を含む末端基をさらに含み、当該酸中和剤が、当該ポリマー組成物中に０.７重量％を超え１０重量％未満である量で存在し、当該可塑剤が当該ポリマー組成物中に２重量％を超える量で存在し、当該ポリオキシメチレンポリマーが５ｇ／１０分を超え３０ｇ／分未満であるメルトフローインデックスを有し、当該組成物が立体障害フェノールを更に含有する、前記組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか一項に記載のポリマー組成物から製造される成形品であって、前記成形品が外部車両部品を含む、前記成形品。
【請求項２０】
前記外部車両部品が燃料に接触する部材を含む、請求項１９に記載の成形品。
【請求項２１】
前記成形品が燃料ラインを含む、請求項１９に記載の成形品。
【請求項２２】
前記成形品が燃料フランジを含む、請求項１９に記載の成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
[0095]本発明に対するこれら及び他の修正及び変形は、添付の特許請求の範囲により詳
細に示す本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、当業者によって実施することがで
きる。更に、種々の態様の複数の形態を全体的に又は部分的の両方で交換することができ
ることを理解されたい。更に、当業者であれば、前述の記載は単に例示の目的であり、か
かる添付の特許請求の範囲に更に記載される発明を限定することを意図しないことを認識
するであろう。
以下に、出願時の特許請求の範囲の記載を示す。
［請求項１］
ポリマー組成物であって、
少なくとも約６０重量％の量で前記ポリマー組成物中に存在するポリオキシメチレンポ
リマー；
約２．５重量％未満の量で前記ポリマー組成物中に存在する酸中和剤；及び
可塑剤；
を含み、前記可塑剤及び前記酸中和剤は、約３：１〜約２０：１の重量比で前記ポリマー
組成物中に存在する、前記ポリマー組成物。
［請求項２］
前記可塑剤が、約３重量％より多い量、例えば約３．５重量％より多い量で前記ポリマ
ー組成物中に存在する、請求項１に記載のポリマー組成物。
［請求項３］
前記可塑剤がポリアルキレングリコールを含む、請求項１又は２に記載のポリマー組成
物。
［請求項４］
前記ポリアルキレングリコールが約８，０００〜約５５，０００ｇ／モルの平均分子量
を有する、請求項１〜３のいずれかに記載のポリマー組成物。
［請求項５］
前記酸中和剤が、酸化物、硫化物、又は炭酸塩を含み、約２５ｍ２／ｇより大きいＢＥ
Ｔ表面積を有する、請求項１〜４のいずれかに記載のポリマー組成物。
［請求項６］
前記可塑剤及び前記酸中和剤が、約３．５：１〜約４．５：１の重量比で前記ポリマー
組成物中に存在する、請求項１〜５のいずれかに記載のポリマー組成物。
［請求項７］
前記ポリマー組成物がクエン酸三カルシウムを更に含む、請求項１〜６のいずれかに記
載のポリマー組成物。
［請求項８］
前記ポリマー組成物がエチレンビス（ステアラミド）を更に含む、請求項１〜７のいず
れかに記載のポリマー組成物。
［請求項９］
前記ポリオキシメチレンポリマーが、約９０重量％より多い量、例えば約９３重量％よ
り多い量で前記ポリマー組成物中に存在する、請求項１〜８のいずれかに記載のポリマー
組成物。
［請求項１０］
前記ポリマー組成物がコポリアミドを更に含む、請求項１〜９のいずれかに記載のポリ
マー組成物。
［請求項１１］
前記酸中和剤が、約１．５重量％未満の量、例えば約１．２重量％未満の量で前記ポリ
マー組成物中に存在する、請求項１〜１０のいずれかに記載のポリマー組成物。
［請求項１２］
前記ポリオキシメチレンポリマーが、ＩＳＯ試験１１３３に従って１９０℃及び２．１
６ｋｇの荷重で試験して約１０ｇ／１０分より高く、例えば約１２ｇ／１０分より高いメ
ルトフローインデックスを有する、請求項１〜１１のいずれかに記載のポリマー組成物。
［請求項１３］
前記組成物がエチレンビス（ステアラミド）及びコポリアミドを更に含む、請求項１〜
７のいずれかに記載のポリマー組成物。
［請求項１４］
前記組成物が成核剤を更に含む、請求項１〜１３のいずれかに記載のポリマー組成物。
［請求項１５］
前記成核剤が、ポリオキシメチレンターポリマー、窒化ホウ素、ポリアミド、又はタル
クを含む、請求項１４に記載のポリマー組成物。
［請求項１６］
前記酸中和剤が酸化亜鉛を含み、前記酸化亜鉛が約１．５重量％未満の量で存在し、前
記可塑剤が約２５，０００〜約５５，０００の分子量を有するポリエチレングリコールを
含み、前記ポリエチレングリコールが約３重量％より多い量で前記ポリマー組成物中に存
在し、前記組成物が、成核剤、酸化防止剤、エチレンビス（ステアラミド）、クエン酸三
カルシウム、コポリアミド、及びメラミンを更に含む、請求項１又は５に記載のポリマー
組成物。
［請求項１７］
前記可塑剤が、芳香族エステル、脂肪族ジエステル、エポキシド、スルホンアミド、ポ
リエーテル、ポリブテン、ポリアミド、又はそれらの混合物を含む、請求項１又は２に記
載のポリマー組成物。
［請求項１８］
前記酸中和剤が酸化マグネシウム又は炭酸カルシウム粒子を含む、請求項１又は５に記
載のポリマー組成物。
［請求項１９］
前記ポリマー組成物が強化剤を更に含み、前記強化剤が、強化繊維、ガラスフレーク、
マイカ、又はそれらの混合物を含む、請求項１〜１８のいずれかに記載のポリマー組成物
。
［請求項２０］
請求項１〜１９のいずれかに記載のポリマー組成物から製造される成形品であって、前
記成形品が外部車両部品を含む、前記成形品。
［請求項２１］
前記外部車両部品が燃料に接触する部材を含む、請求項２０に記載の成形品。
［請求項２２］
前記成形品が燃料ラインを含む、請求項２０に記載の成形品。
［請求項２３］
前記成形品が燃料フランジを含む、請求項２０に記載の成形品。
【国際調査報告】
2020518708.tif 000014
2020518708.tif 000015