(57)【要約】  【解決手段】  化粧用プレストパウダー製品又はスティック型適用製品（例えば、リップスティック）を製品用レセプタクルの内側に接着する方法が開示される。レセプタクルは、上端部とベース端部とを有するケーシングを備え、受容ベース部材がベース端部に配置されており、受容ベース部材は内表面を有する。ベース部材は、製品を前進及び後退させるために、ケーシングの内側で移動可能であるように設計又は適合されてもよい。当該方法は、液体形態のシリコーンホットメルト接着剤組成物を、受容ベース部材の内表面の少なくとも一部に適用すること、受容ベース部材内に、シリコーンホットメルト接着剤組成物の上又は中にて、まだ液体形態である間に、製品を挿入すること、及びシリコーンホットメルト接着剤を冷却し、所望により硬化させて、レセプタクルの内側に製品を接着させること、を含む。本方法によって形成された、保持された製品も開示される。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
製品を、前記製品用のレセプタクルの内側に接着する方法であって、前記製品が、化粧用プレストパウダー製品又はスティック型適用製品であり、前記レセプタクルが、上端部とベース端部とを有するケーシングを備え、受容ベース部材が前記ベース端部に配置されており、前記受容ベース部材が内表面を有し、所望により、前記ベース部材が、前記ケーシングの前記上端部の外側及び内側に前記製品を前進及び後退させるために、前記ケーシングの内側で移動可能であるように適応されており、前記方法は、
（ｉ）液体形態のシリコーンホットメルト接着剤組成物を前記レセプタクルの前記受容ベース部材の前記内表面の少なくとも一部に適用すること、
（ｉｉ）前記受容ベース部材内に、前記シリコーンホットメルト接着剤組成物の上又は中にて、まだ液体形態である間に、前記製品を挿入すること、
（ｉｉｉ）前記シリコーンホットメルト接着剤組成物を自然冷却し、所望により硬化させて、前記レセプタクルの内側に前記製品を接着させること、
を含む、方法。
【請求項２】
前記シリコーンホットメルト組成物が、工程（ｉ）において、前記シリコーンホットメルト接着剤組成物を約８０℃〜約１６５℃の温度に加熱することによって適用される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記シリコーンホットメルト接着剤組成物が、工程（ｉｉ）において、約０．５〜約１００グラム毎平方メートル（ｇ／ｍ２）の量で前記受容ベース部材内に導入される、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記受容ベース部材が、スチレンブタジエン（ＳＢ）、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ塩化ビニル及びその誘導体、ポリアクリル酸、ポリアミド（ＰＡ）、飽和熱可塑性ポリエステル、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料から形成される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記シリコーンホットメルト接着剤が、工程（ｉ）において、前記シリコーンホットメルト接着剤組成物のビーズ又はドットを前記受容ベース部材の前記内表面の少なくとも一部の上に押し出すことによって適用される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記シリコーンホットメルト接着剤組成物が、工程（ｉ）において、前記シリコーンホットメルト接着剤組成物を、液体形態で、前記受容ベース部材の前記内表面の少なくとも一部に分与するために、自動化されたロボットディスペンサーを使用して適用される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記シリコーンホットメルト接着剤組成物が、
２重量％未満のシラノール含有量を有し、Ｒ１３ＳｉＯ１／２で表される一官能性単位及びＳｉＯ４／２で表される四官能性単位［式中、Ｒ１は一価の置換又は非置換炭化水素基である］から構成されるシリコーン樹脂、
式Ｒ２Ｒ３ＳｉＯの二官能性単位及び式Ｒ４ａＸ’３−ａＳｉＧ−の末端単位［式中、Ｒ２はアルコキシ基又は一価の非置換若しくは置換炭化水素基であり、Ｒ３は一価の非置換又は置換炭化水素基であり、Ｒ４はアミノアルキル又はＲ１基であり、Ｘ’は加水分解性基であり、Ｇは前記末端単位のケイ素原子を別のケイ素原子と連結する二価の基であり、下付き文字ａは０又は１である］から構成されるオルガノポリシロキサン、
シラン湿気捕捉剤、並びに
触媒、
を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記シリコーンホットメルト接着剤組成物が、
約５５〜約６２重量％の前記シリコーン樹脂、
約３８〜約４５重量％の前記オルガノポリシロキサン、
約０．１〜約５重量％、所望により約０．９〜約１．１重量％の前記シラン湿気捕捉剤、及び
約０．０２〜約２重量％、所望により約０．１〜約０．５重量％の前記触媒、
を含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
工程（ｉｉｉ）が、前記シリコーンホットメルト接着剤組成物を湿気に曝露することによって、前記シリコーンホットメルト接着剤組成物を硬化させること、を更に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記シリコーンホットメルト接着剤組成物が、前記製品に対して化学反応性ではない、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記製品が前記スティック型適用製品であり、前記スティック型適用製品が、リップスティック、消臭剤、リップバーム、メークアップファンデーション、透明化粧用スティック、抗ニキビスティック、制汗剤、固体香料、コンシーラー、アイシャドウ、チーク、日焼け止め剤、又は接着剤スティックから選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記製品が、前記圧縮粉末製品であり、工程ｉｉ）において、前記圧縮粉末製品の底部が、前記受容ベース部材内で、前記シリコーンホットメルト接着剤組成物の中又は上のいずれかに配置されるか、又は最初にパンの中に保持され、前記パンが、前記受容ベース部材内で、前記シリコーンホットメルト接着剤組成物の中又は上のいずれかに配置される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記製品が、前記スティック型適用製品であり、工程ｉｉ）において、前記スティック型適用製品の底部が、前記受容ベース部材内で、前記シリコーンホットメルト接着剤組成物の中又は上のいずれかに直接配置される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
化粧用プレストパウダー製品又はスティック型適用製品をレセプタクルの受容ベース部材の内側に備えた、保持された製品であって、前記製品が、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法に従って前記レセプタクルの内側に接着されている、保持された製品。
【請求項１５】
化粧用プレストパウダー製品又はスティック型適用製品を前記製品用レセプタクルの受容ベース部材の内側に接着するための、シリコーンホットメルト接着剤組成物の使用であって、所望により、前記スティック型適用製品が、リップスティック、消臭剤、リップバーム、メークアップファンデーション、透明化粧用スティック、抗ニキビスティック、制汗剤、固体香料、コンシーラー、アイシャドウ、チーク、日焼け止め剤、又は接着剤スティックである、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１７年７月６日に出願された米国特許出願公開第６２／５２９，１９７号の優先権及び全ての利点を主張するものであり、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本開示は、化粧用プレストパウダー及びスティック型適用製品、例えば、リップスティック、リップバーム、消臭剤スティック、制汗剤スティック、グルースティック、及び他の適用化粧品などの製品用のレセプタクル、並びにそのような製品をレセプタクル内に保持する手段に関する。本開示はまた、製品を製品用レセプタクルの内側に接着する方法、及び該方法によって形成される保持された製品にも関する。
【０００３】
化粧用プレストパウダー製品及びスティック型適用製品用のレセプタクルは、一般に、上端部と下端部とを有するケーシングを備え、当該製品を受容するために受容ベース部材が下端部に配置されている。レセプタクル内に収容される製品は、底部とヘッド部とを有し、例えば、リップスティックなどの適用製品のスティックの底部は、レセプタクルのケーシング内に配置された受容ベース部材の内側に保持される。受容ベース部材は、通常、ケーシングの内側で回転可能であるか、又は長手方向に押されて前進するように設計されており、例えば、適用製品のスティックがケーシング内を長手方向に通り、その結果、適用製品のスティックのヘッドがケーシングの頂部の上方に露出し、適用／使用のために利用可能となる。回転可能なベース部材の場合、部材がケーシングに対して回転すると、ケーシング内の機構により、適用製品のスティックがケーシングの下端部から離れるように長手方向に前進し、その結果、適用製品のスティックのヘッドがケーシングの上端部の上方に露出し、（リップスティックの場合はヒトの唇に）適用するために利用可能となる。ほとんどのスティック状の適用製品は、円形の断面を有する円筒形のケーシングを有する。プレストパウダーのレセプタクルは、任意の形状の断面を有することができる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
スティック型適用製品の場合、適用製品の底部がそれぞれの受容ベース部材内に置かれると、一般に、適用製品と受容ベース部材の内壁との間の摩擦嵌合を介して、適用製品が受容ベース部材内に保持される。受容ベース部材及び適用製品は、それらの間に適切な摩擦嵌合が達成されるような寸法である。しかしながら、時間が経過すると、受容ベース部材内に適用製品のスティックを保持するこの摩擦嵌合手段は、様々な理由から、とりわけ、適用製品の寸法が変化することによって、摩擦嵌合が、適用中又はレセプタクルが偶発的に落下したときに、スティックを所定の位置に保持するのに不十分となることから、信頼性がますます低下するようになる。
【０００５】
リップスティックなどの適用製品の寸法は、以下の理由のうちのいずれか１つ以上により変化し得る：
（ｉ）製品冷却の影響により、受容ベース部材に導入された後に、製品が収縮し得ること、
（ｉｉ）スティック型適用製品の配合処方中の揮発性成分の使用増加は、再び収縮の問題を引き起こし得ること、
（ｉｉｉ）撹拌、例えば輸送中の振盪の影響により、スティックがホルダーから移動し、損傷し得ること、
（ｉｖ）単なる一般的な摩耗及び断裂使用、すなわち、ユーザーがレセプタクルを落とし、製品が外れる場合、及び
（ｖ）輸送及び通常の使用中の温度曝露の影響。
【０００６】
上記（ｉｉ）において、揮発性成分が蒸発して収縮を引き起こす傾向があることは理解されるであろう。これが起こると、受容ベース部材とスティックとの間の適切な摩擦嵌合（すなわち、物理的係合）が、スティックを定位置に保持するのに十分ではなくなる。受容ベース部材と製品（例えば、リップスティックなどのスティック型適用製品）との間の摩擦嵌合が製品を所定の位置に保持するのに不十分となる点まで収縮が起きた場合、又は上記のようにレセプタクルが落下した場合、スティック型適用製品が受容ベース部材から分離し、製品が有効に使用できなくなる。
【０００７】
スティック製品をそれぞれの受容ベース部材に物理的に固定する様々な方法が提案されている。例えば、いくつかのベース部材は、ベース部材内にスティックを保持するのを補佐するために、受容ベース部材の底部又は側部からの突出部を提供する。改善されたスティック製品及びそのような製品を製造する方法を提供する機会が残っている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
スティック型適用製品及び／又は化粧用プレストパウダーを、製品用レセプタクルの受容ベース部材の内側に係合するための、上記の物理的係合手段の好適な代替案が、ここで特定された。
【０００９】
本明細書では、製品を、製品用レセプタクルの内側に接着する方法が提供される。製品は、概して、化粧用プレストパウダー製品又はスティック型適用製品である。レセプタクルは、上端部とベース端部とを有するケーシングを備え、受容ベース部材がベース端部に配置されている。受容ベース部材は、内表面を有する。様々な実施形態において、受容ベース部材は、ケーシングの上端部の外側及び内側に製品を前進及び後退させるために、ケーシング内で移動可能であるように適応される。本方法は、
（ｉ）液体形態のシリコーンホットメルト接着剤組成物を受容ベース部材の内表面の少なくとも一部に適用すること、
（ｉｉ）受容ベース部材内に、シリコーンホットメルト接着剤組成物の上又は中にて、（シリコーンホットメルト接着剤組成物が）まだ液体形態である間に、製品を挿入すること、及び
（ｉｉｉ）シリコーンホットメルト接着剤組成物を自然冷却し、所望により硬化させて、レセプタクルの内側に製品を接着させること、
を含む。
【００１０】
製品を製品用レセプタクルの受容ベース部材の内側に備えた、保持された製品も提供される。製品は、化粧用プレストパウダー製品又はスティック型適用製品であり得る。保持された製品は、上記の方法によって形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
方法を参照すると、工程（ｉ）は、選択されたホットメルト接着剤組成物に好適な任意の温度で実施されてもよい。ホットメルト接着剤組成物は、本明細書において、シリコーンホットメルト接着剤、ホットメルト接着剤、ホットメルト、接着剤、又は組成物と呼ばれる場合もある。
【００１２】
概して、工程（ｉ）は、ホットメルト接着剤組成物を組成物のガラス転移（Ｔｇ）以上の温度まで、所望により組成物の融点（Ｔｍ）以上の温度まで、加熱することによって実施される。このような温度は、通常の実験を介して、又は組成物に関連する既存の技術データを参照することによって、容易に決定することができる。様々な実施形態において、組成物は、約８０℃〜約２００℃、所望により約８０℃〜約１６５℃の範囲の温度まで加熱される。
【００１３】
任意の好適な量のシリコーンホットメルト接着剤を、受容ベース部材内に導入してもよい。接着剤は、連続層で提供されても不連続層（例えば、模様付き層）で提供されてもよい。例えば、不連続層の場合、連続層が必要であるとみなされなければ、ホットメルト接着剤のドット又はビーズを受容ベース部材上に配置してもよい。シリコーンホットメルト接着剤は、約０．５〜約１００グラム毎平方メートルの範囲の量で、受容ベース部材内に導入され得る。
【００１４】
受容ベース部材に接着される製品は、シリコーンホットメルト接着剤の中又は上のいずれかに配置されて、接着を生じることができる。製品の底部がシリコーンホットメルト接着剤の中に配置される場合、接着剤は、製品の底部の周囲に十分な接着結合が確実に形成されるような量で供給される。スティック型適用製品の場合、スティックの底部は、受容ベース部材内で、ホットメルト接着剤の上に直接配置されるか、又はホットメルト接着剤の中に挿入される。圧縮粉末製品の場合、圧縮粉末材料の底部のいずれかを、圧縮された「ケーク」の形態にあるときに、ホットメルトの上又は中に配置して、ケークを受容ベース部材に直接接着させることができる。あるいは、圧縮粉末製品の場合、粉末製品を、１つ以上のパンなどに保持することができ、これらのパンは、任意の好適な材料、例えば、アルミニウムなどの金属又は好適なプラスチック材料から作製されてもよく、パンは、圧縮粉末製品自体よりもむしろ、受容ベース部材に接着された圧縮粉末製品を保持する。
【００１５】
シリコーンホットメルト接着剤は、手動プロセス又は自動化されたプロセスのいずれかによって、例えば、接着剤のビーズを受容ベース部材の表面上に押し出すことによって、受容ベース部材内に適用され得る。自動化されたプロセスの場合、自動化されたロボットディスペンサーを利用して、シリコーンホットメルト接着剤組成物を液体形態で、受容ベース部材の内表面の少なくとも一部に分与することができる。
【００１６】
スティック型適用製品をベースに接着するという概念は、以前は魅力的に思われた場合があったが、受容ベース部材を作製するために使用される一般的に好ましい材料がポリオキシメチレン（ＰＯＭ）であることから、大きな問題があることが判明している。ＰＯＭは、アセタール、ポリアセタール及び／又はポリホルムアルデヒドとしても知られる熱可塑性材料である。ＰＯＭは、化学的に結合することが困難な表面としてよく知られ、ＰＯＭから作製された受容ベース部材にスティックを化学的に接着することができる好適な化学物質を特定することは困難であることが判明している。
【００１７】
化粧用プレストパウダー製品及びリップスティックなどのスティック型適用製品用のレセプタクルを作製するために使用される包装材料は、典型的には本質的に剛性であり、熱硬化性材料及び熱可塑性材料を含むことが多い。したがって、本明細書のシリコーンホットメルト接着剤は、そのような材料で作製された受容ベース部材内に、製品自体を迅速に接着するのに有用である。シリコーンホットメルト接着剤は、例えば、運搬中又は使用中のリップスティックの緩み及び／又は移動を防止するために、カラー化粧用リップスティックなどのスティック型適用製品及びプレストパウダーをそれらのレセプタクルに接着するのに有用であるだけでなく、例えば輸送中に移動を減衰させ、レセプタクルからの滑り又は放出を防止する働きをする。
【００１８】
本出願のシリコーンホットメルト接着剤組成物の使用によって得られる利点としては、以下が挙げられる：
１．  接着剤の低い表面エネルギーにより、接着剤は、例えばＰＯＭから作製された受容ベース部材など、困難な基材を湿潤すること、及び当該基材に接着することの、両方を達成することができる。何百もの異なる製品配合処方が存在し、その内部にスティック製品を収容するために使用される様々な材料から作製された製品レセプタクル（例えば、リップスティックレセプタクル）が存在することから、これは重要である。
２．  室温瞬間接着−配合処方に影響を与えることなく、化粧用プレストパウダー製品又はスティック型適用製品への接着を可能にする。これは、シリコーンホットメルト材料は、ベース部材内に分与された温度から常温（例えば、約２３℃〜約２５℃）まで冷却するのに、概して数分、例えば５分しか要しないからであり、また、ホットメルト材料はリップスティックのベースに物理的に接着し、すなわち、ホットメルト材料とスティック型製品のベースとの間の化学反応による化学接着に依存しないからである。したがって、接着は、「瞬間的」であると言い得る。
３．  瞬間グリーン強度。
４．  環境健康（ＥＨＳ）プロファイルが、有機接着剤と比較して、はるかに有利である。
５．  スティックの導入後に接着剤の顕著な変色は存在せず、したがって、接着剤はスティックから材料を望ましくなく抽出又は吸収しないと推測できることが分かる。
６．  リップスティックレセプタクルの深さを低減できることで、消費者は、ベース部材に予め取り込まれていて、それ故使用不能であるリップスティックを、より多く使用することが可能となる。
【００１９】
シリコーン接着剤の瞬間グリーン強度は、製品、例えば、リップスティックを損傷せずに、十分に低い温度で、ホットメルト接着剤へのリップスティックの瞬間接着を可能にする。本明細書で定義されるグリーン強度は、一般に、適用に使用される接着剤の、その接着剤が完全に冷却及び／又は硬化される前の強度を意味する。良好なグリーン強度を有する材料は、封止剤／接着剤と基材との間に強い初期結合を必要とする用途に利用される。この方法は、任意のこのような化粧用プレストパウダー製品又はスティック型適用製品を、レセプタクルの受容ベース部材に接着するために利用することができる。スティック型適用製品の場合、製品としては、限定するものではないが、リップスティック、消臭剤、リップバーム、メークアップファンデーション、透明化粧用スティック、抗ニキビスティック、制汗剤、固体香料、コンシーラー、アイシャドウ、チーク、日焼け止め剤などが挙げられるが、特に上述のように、ベース部材へのリップスティックの接着に関する。
【００２０】
明瞭化及び単純化のために、本開示を、リップスティックに関して更に説明する。これは単なる例示に過ぎず、本発明をリップスティックに限定するものではない。本開示を、いかにして上述のものなどの任意のスティック製品で使用するように適応できるか、及び好適なケーシングを有する化粧用プレストパウダー製品に等しく適応できるかは、当業者には明らかであろう。
【００２１】
誤解を避けるために、リップスティックは、唇に色を適用すること、又は唇にテクスチャ及び若しくは保護を施すことを目的とした化粧用製品である。リップスティックの主成分は、典型的には、リップスティックがその形状を取ることを可能にするために使用される蝋、例えば蜜蝋、キャンデリラロウ及びカルナウバロウと、油、例えば、鉱油、キャスター油（caster）、ラノリン油又は植物油と、アルコール及び顔料、芳香剤及び顔料と、所望により防腐剤及び／又は酸化防止剤とである。上記を含むリップスティックは、成分を１つより多くの部分、例えば、蝋（ワックス）部分、油部分、及び溶剤部分で溶融することによって製造される。１つのプロセスでは、溶剤と油とを一緒に混合し、適宜加熱する。十分に混合されると、好適な顔料を添加し、得られた着色混合物を回転するミルに通して、唇に適用したときに、滑らかな、例えばざらつきのない感覚が確保されるのに好適なレベルまで、顔料が確実に粉砕されるようにする。しかしながら、後者のプロセス工程は、不要な空気を混合物に導入することが知られており、そのため空気除去工程が必要とされ、その後、得られた着色混合物を溶融ワックスと混合する。続いて、得られた生成物を、好適な金型に導入することによって歪ませて成形し、冷却及び固化させる。これは許容可能に成形されたスティック製品で、次に上記のようにシリコーンホットメルト接着剤を使用して受容ベース部材に接着される。利用されるホットメルトは、リップスティック製品及び受容ベース部材の内表面の両方との接着結合を作り出す能力を有するべきである。結合は化学的であってもよいが、一般に、初期グリーン強度並びに接着剤を常温まで冷却する間及び冷却した後の接着結合の維持に基づく物理的結合である。製品がその上／中に挿入された後、受動的又は能動的冷却を使用して接着剤の温度を下げてもよいことを理解されたい。例えば、接着剤は自然に冷却されてもよく、又は冷却手段、例えばファン、冷気などを利用してもよい。
【００２２】
受容ベース部材は、任意の好適な材料から作製されても（又は当該材料を含んでも）よい。好適な材料は当該技術分野において理解されており、例えば、スチレンブタジエン（ＳＢ）、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ塩化ビニル及びその誘導体、ポリアクリル酸（例えばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ））、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの飽和熱可塑性ポリエステル、及びポリオキシメチレン（ＰＯＭ）が挙げられる。このような材料の混合物も使用することができる。様々な実施形態において、受容ベース部材は、ＰＯＭから作製されるか、又はＰＯＭを含む。本明細書のシリコーンホットメルト接着剤は、（ＰＯＭのような）接着が困難であることがよく知られている材料から作製された受容ベース部材に製品（リップスティックなど）を接着するのに特に適している。特定の実施形態では、保持された製品は、ＰＯＭ系の受容ベース部材の内側の製品（例えば、リップスティック）を含む。これらの実施形態では、少なくとも受容ベース部材の内表面はＰＯＭを含む。
【００２３】
任意の好適なシリコーン系ホットメルト接着剤を利用できる。様々な実施形態において、ホットメルト接着剤はセルフレベリング性であり、卓越したグリーン強度を有する。更に、シリコーン系ホットメルト接着剤は、スティック型適用製品又は化粧用プレストパウダーとの好適な適合性を有するべきであり、例えば、リップスティックは、蜜蝋、キャンデリラロウ、カルナバロウ、ヒマシ油、オゾケライト、セレシン、カカオバター、ラード、セチルアルコール、ワセリン及び流動パラフィンを含んでもよい。シリコーン樹脂などの有機官能性シリコーン、及びワックスもまた、リップスティックに利用されてもよい。多くの実施形態では、ホットメルトは、リップスティックと化学反応性ではなく、ただし、前述のように、機械的／物理的機構を介して接着し、したがってレセプタクルの受容ベース部材に挿入される製品との適合性を有するべきである。しかしながら、適用製品又は化粧用プレストパウダーと化学的に反応するように設計する場合、接着剤を製品又はパウダーに対して硬化させるべきである。
【００２４】
様々な実施形態において、ホットメルト接着剤組成物は、
（１）２重量％未満のシラノール含有量を有し、Ｒ１３ＳｉＯ１／２で表される一官能性単位及びＳｉＯ４／２で表される四官能性単位［式中、Ｒ１は一価の置換又は非置換炭化水素基である］から構成されるシリコーン樹脂、
（２）式Ｒ２Ｒ３ＳｉＯの二官能性単位及び式Ｒ４ａＸ’３−ａＳｉＧ−の末端単位［式中、Ｒ２はアルコキシ基又は一価の非置換若しくは置換炭化水素基であり、Ｒ３は一価の非置換又は置換炭化水素基であり、Ｒ４はアミノアルキル又はＲ１基であり、Ｘ’は加水分解性基であり、Ｇは末端単位のケイ素原子を別のケイ素原子と連結する二価の基であり、下付き文字ａは０又は１である］から構成されるオルガノポリシロキサン、
（３）シラン湿気捕捉剤、並びに
（４）触媒、
を含む。
【００２５】
本明細書で使用され得る好適なホットメルト接着剤組成物の例は、
（１）約５５〜約６２重量％のシリコーン樹脂、
（２）約３８〜約４５重量％のオルガノポリシロキサン、
（３）約０．１〜約５重量％、所望により約０．９〜約１．１重量％のシラン湿気捕捉剤、及び
（４）約０．０２〜約２重量％、所望により約０．１〜約０．５重量％の触媒、
を含む。
組成物の総重量％は、任意の好適な組成物について１００重量％であることは理解されるであろう。様々な実施形態において、組成物は、湿気硬化型シリコーンホットメルト接着剤組成物と称され得る。
【００２６】
特定の実施形態では、ホットメルト接着剤組成物は、２５ｍｍ径平行板試験形状を備えたレオメーターを使用して、１Ｈｚの周波数で測定したときに、１２５℃で約５０００〜約１３００００ｍＰａ・ｓ、所望により１２５℃で約８０００〜約１２５０００ｍＰａ・ｓ、所望により１２５℃で約２５０００〜約１０００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【００２７】
シリコーン樹脂
本発明において有用なシリコーン樹脂は、Ｒ１３ＳｉＯ１／２によって表される一官能性単位及びＳｉＯ４／２によって表される四官能性単位を含有する。Ｒ１は、一価の置換又は非置換炭化水素基を表す。この種のシリコーン樹脂は、当該技術分野において、感圧接着剤として使用されるオルガノシロキサン組成物中に存在する成分の１つとして理解されている。
【００２８】
シリコーン樹脂は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタンなどの液体炭化水素中に、又は低粘度環状及び直鎖状ポリジオルガノシロキサンなどの液体有機ケイ素化合物中に可溶である。
【００２９】
Ｒ１３ＳｉＯ１／２単位において、Ｒ１は、最大２０個の炭素原子、所望により１〜１０個の炭素原子を含有する一価炭化水素基である。Ｒ１に好適な炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、オクチル基、ウンデシル基及びオクタデシル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基、及び５−ヘキセニル基などのアルケニル基；シクロヘキシル基及びシクロヘキセニルエチル基などの脂環式基；並びにフェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、及び２−フェニルエチル基などのアリール基が挙げられる。Ｒ１上に存在し得る非反応性置換基としては、ハロゲン及びシアノが挙げられるが、これらに限定されない。Ｒ１によって表すことができる置換炭化水素基としては、クロロメチル及び３，３，３−トリフルオロプロピルが挙げられるがこれらに限定的されない。
【００３０】
Ｒ１３ＳｉＯ１／２単位中のＲ１基の少なくとも３分の１、所望により少なくとも２／３は、メチル基である。Ｒ１３ＳｉＯ１／２単位の例としては、Ｍｅ３ＳｉＯ１／２、ＰｈＭｅ２ＳｉＯ１／２及びＭｅ２ＶｉＳｉＯ１／２［式中、Ｍｅ、Ｐｈ及びＶｉは、それぞれメチル、フェニル及びビニルを表す］が挙げられるが、これらに限定されない。シリコーン樹脂は、これらの単位のうちの２つ以上を含んでもよい。
【００３１】
様々な実施形態において、シリコーン樹脂中のＲ１３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位のモル比は、約０．５／１〜約１．５／１、所望により約０．６／１〜約０．９／１である。これらのモル比は、Ｓｉ２９  ＮＭＲスペクトル法により、好便に測定される。この技術により、シリコーン樹脂の全ヒドロキシル含有量に加えて、シリコーン樹脂から及び最初のシリコーン樹脂中に存在したネオペンタマーＳｉ（ＯＳｉＭｅ３）４から誘導されたＲ１３ＳｉＯ１／２（「Ｍ」）単位及びＳｉＯ４／２（「Ｑ」）単位の濃度を定量的に測定することができる。
【００３２】
Ｒ１３ＳｉＯ１／２対ＳｉＯ４／２の比は、｛Ｍ（樹脂）＋Ｍ（ネオペンタマー）｝／｛Ｑ（樹脂）＋Ｑ（ネオペンタマー）｝として表すことができ、シリコーン樹脂の樹脂性部分及びネオペンタマー部分のトリオルガノシロキシ基の総数の、樹脂性部分及びネオペンタマー部分のシリケート基の総数に対する比を表す。
【００３３】
シリコーン樹脂は、式ＸＳｉＯ３／２［式中、Ｘはヒドロキシル基又は加水分解性基、例えば、メトキシ及びエトキシなどのアルコキシ；イソプロペニルオキシなどのアルケニルオキシ；メチルエチルケトキシモなどのケトキシモ；アセトキシなどのカルボキシ；アセトアミドキシなどのアミドキシ；及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノキシなどのアミノキシを表す］によって表される末端単位を、２．０重量％以下、所望により０．７重量％以下、所望により０．３重量％以下含有する。シリコーン樹脂中に存在するシラノール基の濃度は、フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）スペクトル分光法を使用して測定することができる。
【００３４】
シリコーン樹脂の所望の流動特性を達成するのに必要とされる数平均分子量Ｍｎは、シリコーン樹脂の分子量及びこの成分中に存在するＲ１で表される炭化水素基の種類に少なくとも部分的に依存する。Ｍｎは、本明細書で使用されるとき、ネオペンタマーを表すピークを測定から除外したときに、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して測定される分子量を表す。様々な実施形態において、シリコーン樹脂のＭｎは、約３０００を超え、所望により約４５００〜約７５００である。一般に、１５０℃を超える熱ホールド（thermal hold）（すなわち、接着剤が高温においてその接着力を維持する能力）は、Ｍｎが３０００を超えると顕著になる。
【００３５】
シリコーン樹脂中のケイ素結合ヒドロキシル基（すなわち、ＨＯＲ１ＳｉＯ１／２又はＨＯＳｉＯ３／２基）は、シリコーン樹脂の総重量の０．７％重量％未満、所望により０．３％重量％未満であることが望ましい。シリコーン樹脂の調製中に形成されるケイ素結合ヒドロキシル基は、シリコーン樹脂を、適切な末端基を含有するシラン、ジシロキサン又はジシラザンと反応させることによって、トリヒドロカルビルシロキシ基又は加水分解性基に変換される。加水分解性基を含有するシランは、概して、シリコーン樹脂のケイ素結合ヒドロキシル基と反応するために必要な量よりも過剰に添加される。
【００３６】
オルガノポリシロキサン
本明細書で有用なオルガノポリシロキサンは、式Ｒ２Ｒ３ＳｉＯの二官能性単位及び式Ｒ４ａＸ’３−ａＳｉＧ−の末端単位［式中、Ｒ２はアルコキシ基又は一価の非置換若しくは置換炭化水素基であり、Ｒ３は一価の非置換又は置換炭化水素基であり、Ｒ４はアミノアルキル又はＲ１基であり、Ｘ’は加水分解性基であり、Ｇは、酸素原子、又は末端単位のケイ素原子を別のケイ素原子と連結する二価の基であり、下付き文字ａは０又は１である］から構成される。オルガノポリシロキサンは、所望により、三官能性単位の合計に基づいて最大２０％の式Ｒ３ＳｉＯ３／２［式中、Ｒ３は前述のとおりであり、例えば、Ｒ３はメチルなどの低級アルキルである］を含有することができる。Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ単位中のＲ２及びＲ３で表される基の少なくとも５０％、所望により少なくとも８０％は、メチルなどの低級アルキル基である。
【００３７】
様々な実施形態において、オルガノポリシロキサンは、架橋生成物を形成するために、１分子当たり平均２個以上の加水分解性（Ｘ’）基を含有する。Ｘ’で表される加水分解性基としては、ヒドロキシ、メトキシ及びエトキシなどのアルコキシ、イソプロペニルオキシなどのアルケニルオキシ、メチルエチルケトキシモなどのケトキシモ、アセトキシなどのカルボキシ、アセトアミドキシなどのアミドキシ、並びにＮ，Ｎ−ジメチルアミノキシなどのアミノキシが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３８】
末端基において、下付き文字ａが０である場合、Ｘ’で表される基は、アルコキシ、ケトキシモ、アルケニルオキシ、カルボキシ、アミノキシ、又はアミドキシであり得る。他の実施形態において、下付き文字ａが１である場合、Ｘ’はアルコキシであり、Ｒ５は、メチル若しくはエチルなどのアルキル、又はアミノプロピル若しくは３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルなどのアミノアルキルである。アミノアルキル基のアミノ部分は、一級、二級、又は三級であり得る。
【００３９】
末端単位の式中、Ｇは、加水分解安定性である二価の基又は原子である。加水分解安定性とは、加水分解可能ではなく、末端単位のケイ素原子をオルガノポリシロキサン中の別のケイ素原子に連結することで、組成物の硬化中に末端単位が除去されず、硬化反応が悪影響を受けないことを意味する。Ｇで表される加水分解安定性の連結としては、酸素、アルキレン及びフェニレンなどのヒドロカルビレン、酸素、窒素及び硫黄から選択される１つ以上のヘテロ原子を含有するヒドロカルビレン、並びにこれらの連結基の組み合わせが挙げられる。様々な実施形態において、Ｇは、−（ＯＳｉＭｅ２）ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２）（ＯＳｉＭｅ２）ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２）Ｏ−、（ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２）ＯＳｉＭｅ２）Ｏ−、−（ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２）ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ２−などのシルアルキレン連結、−（ＯＳｉＭｅ２）Ｏ−などのシロキサン連結、又は酸素原子を表し得る。
【００４０】
末端単位の具体例としては、（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２−、（ＭｅＯ）３ＳｉＯ−、Ｍｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ−、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）３ＳｉＯ−、（ＥｔＯ）３ＳｉＯ−、（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅＣＨ２ＳｉＭｅＣＨ２ＣＨ２ＳｉＭｅ２Ｏ−、Ｍｅ２ＮＯＳｉＯ−、ＭｅＣ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＳｉＯ−、及びＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＯＳｉＯ−が挙げられるがこれらに限定されない。これらの式中、Ｍｅはメチルを表し、Ｅｔはエチルを表す。
【００４１】
Ｘ’がアルコキシ基を含有する場合、このＸ’基を、エチレンなどのアルキレン基によって、最も近いシロキサン単位から離すことが望ましい場合がある。この場合、Ｒ４ａＸ’３−ａＳｉＧ−は、（ＭｅＯ）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（Ｍｅ２）Ｏ−である。アルコキシ基をトリアルコキシシリルアルキル基に変換する方法は、従来技術に記載されている。例えば、式（ＭｅＯ）３ＳｉＯ−及びＭｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＯ−を有する湿気反応性基は、それぞれ式（ＭｅＯ）４Ｓｉ及びＭｅ（ＭｅＯ）３Ｓｉを有する化合物によってシラノール末端ポリオルガノシロキサンに導入することができる。あるいは、式（ＭｅＯ）３ＳｉＨ及びＭｅ（ＭｅＯ）２ＳｉＨをそれぞれ有する化合物は、ポリオルガノシロキサンが、シラノール基又はビニルなどのアルケニル基、及びヒドロシリル化反応触媒としての白金族金属又はその化合物を含有するときに、使用することができる。ジアルキルケトキシモ、アルケニルオキシ及びカルボキシなどの他の加水分解性基によりアルコキシ基を置き換えることができることは、理解されるであろう。
【００４２】
様々な実施形態において、ホットメルト接着剤に使用されるオルガノポリシロキサンは、３つのアルコキシ基又はケトキシモ基、２つのケトキシモ基又は２つのアルコキシ基を、アルキル基又はアミノアルキル基のいずれかと共に含有するポリジメチルシロキサンである。
【００４３】
特定の実施形態では、オルガノポリシロキサンは、測定している粘度範囲に適したコーンプレート試験形状を備えたレオメーターを使用して測定したとき、２５℃で約０．０２Ｐａ・ｓ〜約１００Ｐａ・ｓ、所望により約０．３５〜約７０Ｐａ・ｓ、所望により約１．０〜約６５Ｐａ・ｓの粘度を有する。
【００４４】
様々な実施形態において、シリコーン樹脂及びオルガノポリシロキサンは、約５５／４５〜約７０／３０の範囲の（１）シリコーン樹脂対（２）オルガノポリシロキサンの重量比、すなわち、樹脂／ポリマー比を提供する量で存在する。シリコーン樹脂の量は、シリコーン樹脂固体の重量であるが、シリコーン樹脂は、所望により溶剤中に溶解されてもよい。あるいは、より多量のシリコーン樹脂を使用することができるが、ホットメルト接着剤組成物を内表面に適用するために、より高い適用温度が必要となり得る。
【００４５】
誤解を避けるために、ポリシロキサン（ｉｉ）は実質的に直鎖状の構造であるため、樹脂ではないことが理解されるであろう。逆に、樹脂（ｉ）はポリシロキサン（ｉｉ）などのシロキサンではあり得ない。
【００４６】
シラン湿気捕捉剤
シラン湿気捕捉剤は、式Ｒ１ｎＳｉＺ（４−ｎ）［式中、Ｒ１は前述のとおりであり、Ｚは、周囲条件下で少なくともオルガノポリシロキサンの末端基と反応して硬化物を形成する加水分解性基である］で表される。下付き文字ｎは、０、１又は２である。特定の実施形態において、Ｒ１は、アルキル基及び／又はフェニル基である。Ｚによって表される好適な加水分解性基としては、１〜４個の炭素原子を含有するアルコキシ、アセトキシなどのカルボキシ、メチルエチルケトキシモなどのケトキシモ、及びアミノキシが挙げられるが、これらに限定されない。様々な実施形態において、下付き文字ｎが２である場合、シラン湿気捕捉剤において、オルガノポリシロキサンは３つのＸ’基（例えば、下付き文字ａは０である）を含有する。
【００４７】
好適なシラン湿気捕捉剤としては、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、及びオルトエチルシリケートなどのオルトアルキルシリケートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４８】
様々な実施形態において、使用されるシラン湿気捕捉剤の量は、シリコーン樹脂及びポリマーの量に基づいて、約０．１〜約１５％（ｐｐｈ）、所望により約０．１〜約５ｐｐｈの範囲である。過度に多くのシラン湿気捕捉剤が存在すると、ホットメルト接着剤のグリーン強度及び／又は硬化速度が低下することになる。シラン湿気捕捉剤が揮発性である場合、最終的なホットメルト接着剤組成物において０．１〜１５ｐｐｈを達成するために過剰量を使用することが必要となり得る。当業者は、０．１〜１５ｐｐｈを有する組成物を製造するのに必要な量を決定することができるであろう。
【００４９】
触媒
様々な実施形態において、チタネート又はジルコネート触媒が、ホットメルト接着剤組成物に使用される。上記触媒は、一般式Ｔｉ［ＯＲ２２］４［式中、各Ｒ２２は同一でも異なっていてもよく、１〜１０個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状であり得る一価の、一級、二級又は三級脂肪族炭化水素基を表す］による化合物を含んでもよい。所望により、チタネートは部分不飽和基を含んでもよい。Ｒ２２の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、三級ブチル及び分枝状二級アルキル基、例えば２，４，４−ジメチル−３−ペンチルが挙げられるが、これらに限定されない。各Ｒ２２が同一である特定の実施形態において、Ｒ２２は、イソプロピル基、分枝状二級アルキル基又は三級アルキル基、特に三級ブチル基である。
【００５０】
チタネート／ジルコネートは、キレート化されていてもよい。キレート化は、アルキルアセチルアセトネート、例えばメチル又はエチルアセチルアセトネートなどの、任意の好適なキレート剤によってもよい。チタネート触媒は、テトラブチルチタネートなどの有機チタン化合物、並びにアセト酢酸エステル及びβ−ジケトンなどのキレート剤で部分キレート化された、これらの塩の誘導体であってもよい。
【００５１】
様々な実施形態において、使用される触媒の量は、シリコーン樹脂及びオルガノポリシロキサンの量に基づいて、約０．０２ｐｐｈ〜約２ｐｐｈ、所望により０．０５ｐｐｈ〜１ｐｐｈの範囲である。添加される触媒が多すぎると、組成物の硬化が損なわれることになる。更に、触媒の量が増加するにつれて、ホットメルト接着剤の粘度が増加し、その結果、材料を適用するために必要な溶融温度が高くなる。
【００５２】
接着促進剤
特定の実施形態では、ホットメルト接着剤組成物は、シリコーン樹脂及びオルガノポリシロキサンの量に基づいて、約０．０５ｐｐｈ〜約２ｐｐｈの接着促進剤を含有してもよい。接着促進剤は当該技術分野において理解されており、式Ｒ５ｃＲ６ｄＳｉ（ＯＲ）４−（ｃ＋ｄ）［式中、Ｒ５は独立して、少なくとも３個の炭素原子を有する一価の置換又は非置換炭化水素基であり、Ｒ６は、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、又はアクリレート基などの接着促進基を有するＳｉＣ結合基を少なくとも１つ含有する］を有するシランであることができる。下付き文字ｃは０〜２の値を有し、下付き文字ｄは１又は２のいずれかであり、ｃ＋ｄの合計は３以下である。接着促進剤はまた、上記シランの部分縮合物でもあり得る。
【００５３】
安定剤
ホットメルト接着剤組成物は、所望により、安定剤を更に含んでもよい。当業者は、好適な安定剤及び量を選択できるであろう。例えば、ＣＩＢＡ  Ｓｐｗｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）製品（ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７６５など）は、市販のＵＶ及び光安定剤である。安定剤の正確な量は、選択される安定剤の種類及びホットメルト接着剤組成物の最終用途に応じて異なるが、ホットメルト接着剤組成物の重量に基づいて、約０．１〜約４重量％、所望により最大約０．１５重量％の安定剤が添加されてもよい。
【００５４】
顔料
ホットメルト接着剤組成物は、所望により顔料を更に含んでもよい。顔料の量は、選択される顔料の種類、並びに冷却された及び／又は硬化したホットメルト接着剤の所望の着色度に応じて異なる。例えば、ホットメルト接着剤組成物は、組成物の重量に基づいて０重量％超〜５重量％、所望により最大２重量％の顔料（カーボンブラックなど）を含んでもよい。
【００５５】
充填剤
ホットメルト接着剤組成物は、所望による成分として、シリコーンゴム封止剤などの配合処方に通常的に用いられる他の成分を含有してもよい。例えば、組成物は通常、１種以上の微細化補強充填剤、例えば、籾殻灰及びある程度の前述の炭酸カルシウムを含む高表面積ヒュームドシリカ及び沈降シリカ、又は追加の非補強充填剤、例えば、破砕石英、珪藻土、硫酸バリウム、酸化鉄、二酸化チタン、及びカーボンブラック、タルク、ウォラストナイト（珪灰石）を含む。単独で又は上記に加えて使用することができる他の充填剤としては、アルミナイト、硫酸カルシウム（無水石膏）、石膏、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、三水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム（水滑石）などの粘土、グラファイト、炭酸銅、例えばマラカイト、炭酸ニッケル、例えばザラカイト（zarachite）、炭酸バリウム、例えば毒重石、及び／又は炭酸ストロンチウム、例えばストロンチウム石が挙げられる。
【００５６】
更なる充填剤としては、酸化アルミニウム、かんらん石族；ざくろ石族；アルミノケイ酸塩；環状ケイ酸塩；鎖状ケイ酸塩；及び層状ケイ酸塩からなる群からのケイ酸塩が挙げられる。かんらん石族は、ケイ酸塩鉱物、例えばフォルステライト及びＭｇ２ＳｉＯ４を含むが、これらに限定されない。ざくろ石族は、赤色ざくろ石；Ｍｇ３Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２；緑ざくろ石；及びＣａ２Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２などの粉砕ケイ酸塩鉱物を含むが、これらに限定されない。アルミノケイ酸塩は、ケイ線石；Ａｌ２ＳｉＯ５；ムライト；３Ａｌ２Ｏ３．２ＳｉＯ２；カイヤナイト；及びＡｌ２ＳｉＯ５などの粉砕ケイ酸塩鉱物を含むが、これらに限定されない。環状ケイ酸塩族は、コージェライト及びＡｌ３（Ｍｇ，Ｆｅ）２［ＳｉａＡｌＯ１８］などのケイ酸塩鉱石を含むが、これらに限定されない。鎖状ケイ酸塩族は、粉砕ケイ酸塩鉱物、例えば、珪灰石及びＣａ［ＳｉＯ３］を含むが、これらに限定されない。層状ケイ酸塩は、雲母；Ｋ２ＡＩ１４［Ｓｉ６Ａｌ２Ｏ２０］（ＯＨ）４；葉蝋石；Ａｌ４［Ｓｉ８Ｏ２０］（ＯＨ）４；タルク；Ｍｇ６［Ｓｉ８Ｏ２０］（ＯＨ）４；蛇絞石、例えばアスベスト；カオリナイト；Ａｌ４［Ｓｉ４Ｏ１０］（ＯＨ）８；及びバーミキュライトなどのケイ酸塩鉱物を含むが、これらに限定されない。
【００５７】
加えて、充填剤の表面処理を、例えば、脂肪酸若しくはステアレートなどの脂肪酸エステルを用いて、又はオルガノシラン、オルガノシロキサン、若しくはオルガノシラザンヘキサアルキルジシラザン若しくは短鎖シロキサンジオールを用いて実施して、充填剤を疎水性にし、これにより、他の成分との均質混合物の取り扱い及び入手を容易にすることができる。充填剤の表面処理によって、粉砕ケイ酸塩鉱物はシリコーン成分で容易に湿潤されるようになる。これらの表面改質充填剤は凝集せず、組成物中に均一に組み込むことができる。
【００５８】
使用される場合、このような充填剤の割合は、組成物に所望の特性に応じて異なる。様々な実施形態において、組成物の充填剤含有量は、ホットメルト接着剤組成物の約２〜約１５重量％、所望により５〜１０重量％の範囲である。
【００５９】
レオロジー変性剤
レオロジー変性剤が提供されてもよい。任意の好適なレオロジー変性剤、例えば非反応性ワックス及び／又は反応性ワックスを使用してもよい。使用される場合、レオロジー変性剤は、様々な量で使用することができる。
【００６０】
光学的増白剤
光学的（蛍光）増白剤は、品質／プロセス制御検査を支援するために利用されてもよく、ＵＶ照射下で、可視スペクトルの青色領域内で蛍光発光及び発光する。蛍光増白剤としては、スチルベン、例えば、４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）−シス−スチルベン及び／又は（２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾオキサゾール）が挙げられる。利用される場合、増白剤は、様々な量で使用することができる。
【００６１】
粘着付与剤
好適な粘着付与樹脂も、必要が生じた場合には使用してもよい。利用される場合、粘着付与剤は、様々な量で使用することができる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
前述のように、本明細書の方法は、任意の好適な化粧用プレストパウダー製品に使用することができる。同様に、本方法は、任意の好適なスティック型適用製品にも使用することができる。好適なスティック型適用製品の例としては、リップスティック、消臭剤、リップバーム、メークアップファンデーション、透明化粧用スティック、抗ニキビスティック、制汗剤、固体香料、コンシーラー、アイシャドウ、チーク、日焼け止め剤、及び接着剤スティックが挙げられる。
【００６３】
以下の実施例の助けを借りて、本開示をここで更に説明する。シリコーンホットメルト接着剤及び方法を例示する以下の実施例は、本発明を例示するものであり、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００６４】
ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）系ポリマー／コポリマーは、多くの場合に、上記のようなリップスティック受容ベースの構成体に使用される材料である。これらはまた、他の材料を接着することが困難であることも知られている。したがって、初期試験に使用した基材は、Ｄｕｐｏｎｔからの白色Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）アセタール樹脂であった。厚さ０．３１７５ｃｍ及び幅２．５４ｃｍの矩形バーを、長さ７．６２ｃｍの「クーポン」に切断した。
【００６５】
実現可能性調査のために、Ｄｏｗｓｉｌ（商標）ＣＰＡ−１４２２及びＤｏｗｓｉｌ（商標）ＣＰＡ−１４４２の２つの市販のシリコーンホットメルト接着剤を選択した。Ｄｏｗｓｉｌ（商標）ＣＰＡ−１４２２は、より高いグリーン強度（完全硬化が達成される前の機械的強度）を提供する一方で、Ｄｏｗｓｉｌ（商標）ＣＰＡ−１４４２は、より低い粘度を有し、より多くの分与オプションを提供する。具体的には、Ｄｏｗｓｉｌ（商標）ＣＰＡ−１４２２は、約１１００ポアズ１２０℃（ＣＴＭ  ０７１９による）の粘度、及び１５分で約６Ｐｓｉ（ＣＴＭ  ０２４３による）のグリーン強度を有する。Ｄｏｗｓｉｌ（商標）ＣＰＡ−１４４２は、約２４０ポアズ１２０℃（ＣＴＭ  ０７１９による）の粘度、及び１５分で約０．６Ｐｓｉ（ＣＴＭ  ０２４３による）のグリーン強度を有する。Ｄｏｗｓｉｌ（商標）の商標名で市販されている他の接着剤もまた、本開示の目的に好適であることが想到される。
【００６６】
２つの市販のリップスティックサンプルを、高さ６．３５ｍｍの試験標本に切断した。
【００６７】
各シリコーンホットメルト接着剤のビーズを、Ｂｕｈｎｅｎ  ＨＢ  ７１０空気圧式手動ホットメルトアプリケータを使用して、約１２１℃の温度で、３００ｍＬのアルミニウムカートリッジからの白色Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）アセタール樹脂クーポンの表面上に、６．３５ｍｍのノズルから押し出した。
【００６８】
接着されたリップスティックを有する各Ｄｅｌｒｉｎ（登録商標）クーポンを直ちに１８０°ひっくり返して、ホットメルト接着剤が、リップスティックを定位置に保持するのに十分強いこと、すなわち、十分なグリーン強度を有することを実証した。接着剤ビーズは、弾丸状リップスティックの底部を完全に取り囲むのに十分な大きさであり、約１．６ｍｍのシリコーンホットメルト接着剤がリップスティック標本のベース部の周囲に残ることが観察された。
【００６９】
リップスティック標本をＤｏｗｓｉｌ（商標）ＣＰＡ−１４４２ビーズの中に圧縮することは、Ｄｏｗｓｉｌ（商標）ＣＰＡ−１４２２と比較して、容易であることが確認された。これは、Ｄｏｗｓｉｌ（商標）ＣＰＡ−１４４２の方が低い粘度及びグリーン強度を有することに起因する。
【００７０】
更なる試験では、より少量のシリコーンホットメルト接着剤を使用した。シリコーンホットメルト接着剤を、一片の白色「包肉」用紙の上に分与した。シリンジの接続端部（平坦）をホットメルト中に回し入れ、次いで、当該材料をＤｅｌｒｉｎ（登録商標）クーポン及び接着された弾丸状リップスティックに「塗り」つけた。この試験では、リップスティックサンプルの周囲には、目に見える量の接着剤は存在しなかった。クーポンを直ちに再び１８０°ひっくり返して、ホットメルトが、リップスティックを定位置に保持するのに十分な強度であり、その後振盪してリップスティックサンプルを除去しようとしても、定位置に留まることを実証した。
【００７１】
再加工容易性の試験として、リップスティックサンプルを静かに押して接着剤から除去しようとすることによって、リップスティックサンプルをホットメルト接着剤から凝集的に除去した。サンプルを除去した後に、リップスティックが接着剤上に残されたことから、リップスティックサンプルの再加工が可能であると判定した。
【００７２】
組み立てたクーポンを４０℃の強制対流式オーブンに入れて、接着剤の変色が生じるかどうかを判定した。４０℃で２週間後に変色は生じなかった。
【００７３】
上記の結果を考慮すると、これらの材料を商業的に使用するために、自動化されたロボット分与システムを使用することが最適であると考えられた。この判定の結果として、自動化されたロボット分与オプションを使用して実験室試験を行った。
第１実験室試験
装置：
Ｎｏｒｄｓｏｎ  Ｕｎｉｔｙ（商標）ＩＣ３００分与システム
Ｕｎｉｔｙノズル内径（Ｉ．Ｄ．）０．８４ｍｍ
５１ｐｓｉ（３５１．６ｋＰａ）及びホットメルト容器を１４０℃に加熱するための温度設定点
材料：
Ｄｏｗｓｉｌ（商標）ＥＡ−４６００  ＨＭ  ＲＴＶ  ＢＬＡＣＫ  ＵＶ
この材料は、１剤型、中性（湿気）硬化型の、シリコーンホットメルト接着剤である。この材料は、１２５℃で約６０Ｐａ・ｓの粘度（ＣＴＭ  １１３４による）を有する。同様の組成物の別の好適な材料は、Ｄｏｗｓｉｌ（商標）ＥＡ−４６００  ＬＶ  ＨＭ  ＲＴＶ  Ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｔであり、１００℃で約２５０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する（ＣＴＭ  １１３４による）。同様の組成物の更なる好適な材料は、Ｄｏｗｓｉｌ（商標）ＣＰＡ−４６００である。
【００７４】
手順：
受容ベース部材が完全に延伸された状態で、リップスティックレセプタクルサンプルの受容ベース部材の内側に、シリコーンホットメルト接着剤を分与するように、ロボットをプログラムした。円形及び十字パターンを使用して、シリコーンホットメルト接着剤をリップスティック受容ベース部材の底部中心に分与した。６つの受容ベース部材に分与した。
【００７５】
以下のロボット移動速度を使用し、以下のホルダー内に分与された材料の質量が記録された：
＃１  ２ｍｍ／ｓ  ０．１９２ｇ
＃２  ５ｍｍ／ｓ  ０．０５８ｇ
＃３  ４ｍｍ／ｓ  ０．０８９ｇ
＃４  ５ｍｍ／ｓ  ０．０９９ｇ
＃５  ５ｍｍ／ｓ  ０．０７１ｇ
＃６  ５ｍｍ／ｓ  ０．０７２ｇ
＃４及び＃５は、リップスティックホルダーの縁部上の材料のテールを切断するようにプログラムした。
第２の実験室試験
装置：
Ｎｏｒｄｓｏｎ  Ｕｎｉｔｙ（商標）ＩＣ３００分与システム
Ｕｎｉｔｙノズル０．８４ｍｍ（Ｉ．Ｄ．）
５１ｐｓｉ（３５１．６ｋＰａ）及び１４０℃設定点
材料：
Ｄｏｗｓｉｌ（商標）ＣＰＡ−１４２２
【００７６】
手順：
Ｎｏｒｄｓｏｎ  Ｕｎｉｔｙ（商標）ＩＣ３００分与システムを使用して、シリコーンホットメルト接着剤を加熱し、分与したが、この場合、ロボット運動はプログラミングしなかった。Ｎｏｒｄｓｏｎバルブをバルブの端部にて手動で開閉することによって、シリコーンホットメルト接着剤を、リップスティックレセプタクルサンプルの受容ベース部材の中に適用し、次いで、リップスティックを、ホットメルトを有する各受容ベース部材に手で挿入した。
約０．１０ｇ±０．０４ｇを各リップスティック受容ベース部材に適用した。
【００７７】
リップスティックサンプルをレセプタクルの受容ベース部材に接着させた後、サンプルがユーザーによって落とされたときにどのように反応するかを判定するために試験した。レセプタクルの直径よりわずかに大きい長さ１メートルの管を使用して、リップスティックを収容したサンプルレセプタクルを落下させて、フロアに直接衝突させた。
約１０本のリップスティック管を使用し、その一部はリップスティックを保持するためにホットメルトが適用されており、一部はホットメルトなしであった。
定性的観察によると、ホットメルトが適用されたリップスティックが、ホットメルトが適用されていないリップスティックと比較して、分離及び／又は破損による不良が少ないことを示した。
【００７８】
以下に追加の実施形態を提供するが、その付番は、重要度を指定するものと解釈されるものではない。好適な製品、レセプタクル、工程、シリコーンホットメルト接着剤組成物、その成分及び量などの例は、上記のとおりであることが理解されるべきである。
【００７９】
実施形態１は、製品を当該製品用のレセプタクルの内側に接着する方法であって、製品が、化粧用プレストパウダー製品又はスティック型適用製品であり、レセプタクルが、上端部とベース端部とを有するケーシングを備え、受容ベース部材がベース端部に配置されており、受容ベース部材が内表面を有し、所望により、ベース部材が、ケーシングの上端部の外側及び内側に製品を前進及び後退させるために、ケーシング内で移動可能であるように適応されており、方法は、
（ｉ）液体形態のシリコーンホットメルト接着剤組成物をレセプタクルの受容ベース部材の内表面の少なくとも一部に適用すること、
（ｉｉ）受容ベース部材内に、シリコーンホットメルト接着剤組成物の上又は中にて、まだ液体形態である間に、製品を挿入すること、
（ｉｉｉ）シリコーンホットメルト接着剤組成物を自然冷却し、所望により硬化させて、レセプタクルの内側に製品を接着させること、
を含む。
【００８０】
実施形態２は、実施形態１に関連し、シリコーンホットメルト組成物が、工程（ｉ）において、シリコーンホットメルト接着剤組成物を約８０℃〜約１６５℃の温度に加熱することによって適用される。
【００８１】
実施形態３は、実施形態１又は実施形態２に関連し、シリコーンホットメルト接着剤組成物が、工程（ｉｉ）において、約０．５〜約１００グラム毎平方メートル（ｇ／ｍ２）の量で受容ベース部材内に導入される。
【００８２】
実施形態４は、実施形態１〜３のいずれか１つに関連し、受容ベース部材が、スチレンブタジエン（ＳＢ）、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリ塩化ビニル及びその誘導体、ポリアクリル酸、ポリアミド（ＰＡ）、飽和熱可塑性ポリエステル、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される材料から形成される。
【００８３】
実施形態５は、実施形態１〜４のいずれか１つに関連し、シリコーンホットメルト接着剤が、工程（ｉ）において、シリコーンホットメルト接着剤組成物のビーズ又はドットを受容ベース部材の内表面の少なくとも一部の上に押し出すことによって適用される。
【００８４】
実施形態６は、実施形態１〜４のいずれか１つに関連し、シリコーンホットメルト接着剤組成物が、工程（ｉ）において、シリコーンホットメルト接着剤組成物を、液体形態で、受容ベース部材の内表面の少なくとも一部に分与するために、自動化されたロボットディスペンサーを使用して適用される。
【００８５】
実施形態７は、実施形態１〜６のいずれか１つに関連し、シリコーンホットメルト接着剤組成物が、２重量％未満のシラノール含有量を有し、Ｒ１３ＳｉＯ１／２で表される一官能性単位及びＳｉＯ４／２で表される四官能性単位［式中、Ｒ１は一価の置換又は非置換炭化水素基である］から構成されるシリコーン樹脂、式Ｒ２Ｒ３ＳｉＯの二官能性単位及び式Ｒ４ａＸ’３−ａＳｉＧ−の末端単位［式中、Ｒ２はアルコキシ基又は一価の非置換若しくは置換炭化水素基であり、Ｒ３は一価の非置換又は置換炭化水素基であり、Ｒ４はアミノアルキル又はＲ１基であり、Ｘ’は加水分解性基であり、Ｇは末端単位のケイ素原子を別のケイ素原子と連結する二価の基であり、下付き文字ａは０又は１である］から構成されるオルガノポリシロキサン、シラン湿気捕捉剤、並びに触媒、を含む。
【００８６】
実施形態８は、実施形態７に関連し、シリコーンホットメルト接着剤組成物が、約５５〜約６２重量％のシリコーン樹脂、約３８〜約４５重量％のオルガノポリシロキサン、約０．１〜約５重量％、所望により約０．９〜約１．１重量％のシラン湿気捕捉剤、及び約０．０２重量％〜約２重量％、所望により約０．１重量％〜約０．５重量％の触媒を含む。
【００８７】
実施形態９は、実施形態１〜８のいずれか１つに関連し、工程（ｉｉｉ）が、シリコーンホットメルト接着剤組成物を湿気に曝露することによって、シリコーンホットメルト接着剤組成物を硬化させること、を更に含む。
【００８８】
実施形態１０は、実施形態１〜９のいずれか１つに関連し、シリコーンホットメルト接着剤組成物が、製品に対して化学反応性ではない。
【００８９】
実施形態１１は、実施形態１〜１０のいずれか１つに関連し、製品がスティック型適用製品であり、スティック型適用製品が、リップスティック、消臭剤、リップバーム、メークアップファンデーション、透明化粧用スティック、抗ニキビスティック、制汗剤、固体香料、コンシーラー、アイシャドウ、チーク、日焼け止め剤、又は接着剤スティックから選択される。
【００９０】
実施形態１２は、実施形態１〜１１のいずれか１つに関連し、製品が、圧縮粉末製品であり、工程ｉｉ）において、圧縮粉末製品の底部が、受容ベース部材内で、シリコーンホットメルト接着剤組成物の中又は上のいずれかに配置されるか、又は最初にパンの中に保持され、パンが、受容ベース部材内で、シリコーンホットメルト接着剤組成物の中又は上のいずれかに配置される。
【００９１】
実施形態１３は、実施形態１〜１２のいずれか１つに関連し、製品が、スティック型適用製品であり、工程ｉｉ）において、スティック型適用製品の底部が、受容ベース部材内で、シリコーンホットメルト接着剤組成物の中又は上のいずれかに直接配置される。
【００９２】
実施形態１４は、化粧用プレストパウダー製品又はスティック型適用製品をレセプタクルの受容ベース部材の内側に備えた、保持された製品であって、製品が、実施形態１〜１３のいずれか１つの方法に従ってレセプタクルの内側に接着されている、保持された製品に関する。
【００９３】
実施形態１５は、化粧用プレストパウダー製品又はスティック型適用製品を該製品用レセプタクルの受容ベース部材の内側に接着するための、シリコーンホットメルト接着剤組成物の使用であって、所望により、スティック型適用製品が、リップスティック、消臭剤、リップバーム、メークアップファンデーション、透明化粧用スティック、抗ニキビスティック、制汗剤、固体香料、コンシーラー、アイシャドウ、チーク、日焼け止め剤、又は接着剤スティックである、使用に関する。
【００９４】
用語「含んでいる（comprising）」又は「含む（comprise）」は、本明細書においてこれらの最も広い意味で使用され、「含んでいる（including）」、「含む（include）」、「から本質的になる（consist（ing）essentially of）」、及び「からなる（consist（ing）of）」という概念を意味し、包含する。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（e．g．，）」、「例えば／など（such as）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（for example，but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as，but not limited to）」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。本明細書で使用されている「約（about）」という用語は、機器分析により測定した、又は試料を取り扱った結果としての数値のわずかな変動を、合理的に包含若しくは説明する働きをする。このようなわずかな変動は、数値の±０〜２５、±０〜１０、±０〜５、又は±０〜２．５％程度であり得る。更に、「約」という用語は、ある範囲の値に関連する場合、数値の両方に当てはまる。更に、「約」という用語は、明確に記載されていない場合でも、数値に当てはまることがある。
【００９５】
一般的に、本明細書で使用されている、ある範囲の値におけるハイフン「−」又はダッシュ「−」は、「まで（to）」又は「から（through）」であり、「＞」は「〜を上回る（above）」又は「超（greater−than）」であり、「≧」は「少なくとも（at leasｔ）」又は「以上（greater−than or equal to）」であり、「＜」は「〜を下回る（below）」又は「未満（less−than）」であり、「≦」は「多くとも（at most）」又は「以下（less−than or equal to）」である。前述の特許出願、特許、及び／又は特許公開のそれぞれは、個別の基準で、特に１つ以上の非限定的な実施形態における参照により明示的にその全体を本明細書に組み込む。
【００９６】
添付の特許請求の範囲は、詳細な説明に記載されている表現、及び特定の化合物、組成物又は方法に限定されず、これらは、添付の特許請求の範囲内にある特定の実施形態の間で変化し得ることが、理解されるべきである。様々な実施形の詳細な特徴又は態様について記載している、本明細書で依拠とされたいずれかのマーカッシュグループに関しては、異なる、特別な、及び／又は想定外の結果が、他の全マーカッシュメンバーとは無関係のそれぞれのマーカッシュグループの各メンバーから得られることは理解されるべきである。マーカッシュ群の各要素は、個々に、及び、又は組み合わされて依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けることができる。
【００９７】
本発明の様々な実施形態の記載を依拠とする任意の範囲及び部分的範囲は、独立して、及び包括的に、添付の特許請求の範囲内にあることも理解されるべきであり、全体値及び／又は小数値を含む全ての範囲を、そのような値が本明細書で明確に書かれていなくても、説明し、想定することが理解される。当業者であれば、列挙された範囲及び部分的範囲が、本発明の様々な実施形態を十分に説明し、可能にし、そのような範囲及び部分的範囲は、更に関連性がある２等分、３等分、４等分、５等分などに描かれ得ることを容易に認識する。単なる一例として、「０．１〜０．９」の範囲は、更に、下方の３分の１、すなわち、０．１〜０．３、中央の３分の１、すなわち、０．４〜０．６、及び上方の３分の１、すなわち、０．７〜０．９に描かれ得、これらは、個々に、及び包括的に、添付の特許請求の範囲内であり、個々に、及び／又は包括的に依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けることができる。更に、範囲を定義する、又は修飾する言葉、例えば「少なくとも」、「超」「未満」「以下」などに関して、そのような言葉は、部分範囲及び／又は上限若しくは下限を含むと理解されるべきである。別の例として、「少なくとも１０」の範囲は、少なくとも１０〜３５の部分範囲、少なくとも１０〜２５の部分範囲、２５〜３５の部分範囲などを本質的に含み、各部分範囲は、個々に、及び／又は包括的に依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けるものである。最終的に、開示した範囲内の個々の数が依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けることができる。例えば、「１〜９」の範囲は、様々な個々の整数、例えば３、並びに、小数点を含む個々の数（又は分数）、例えば４．１を含み、これは、依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態を十分に裏付けることができる。
【００９８】
本発明は、実例となる様式で本明細書に記載されており、使用されている用語は限定目的よりも、むしろ説明のための言葉としての性質が意図されているものと理解されるべきである。本発明の多くの修正形態及び変形形態が、上記教示を踏まえて可能である。本発明は、添付の特許請求の範囲内に具体的に記載されているもの以外に、他の方法で実行してもよい。独立請求項及び従属請求項、単一及び複数の従属請求項の両方の、主題の全ての組み合わせが、本明細書において明確に想定されている。
【国際調査報告】
2020527620.tif 000002
2020527620.tif 000003