(57)【要約】  本発明は、ＺがＮＲ１０またはＯである式（Ａ）の化合物に関する。これらの化合物は、前例のない置換複素環コアを有する新規なアクリジニウムおよびキサンチリウム塩を表す。それらは、さまざまな画像形成およびセンシング技術を含む異なる用途における蛍光色素またはその前駆体として、特に、光増感剤、およびこれにより好ましくは光触媒として有用である。本発明はさらに、二重指向性オルトメタル化反応または組み合わせたハロゲン−金属交換／指向性オルトメタル化反応からの１，５−有機二金属試薬を介して本発明の化合物を調製するプロセスに関する。
2020531664.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ａ）の化合物
【化１】
2020531664.tif 000110
式中、ＺはＮＲ１０またはＯであり、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２およびＣＮから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキルから選択され、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＮＯ２、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ９は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオから選択され、前記アリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＣＯ２−、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｏ−、Ｓ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（＝Ｏ）アリール、Ｓ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、Ｓ（Ｏ２）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（Ｏ２）−アリール、Ｓ（Ｏ２）−ヘテロアリールから選択され、前記アリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１４はＣ１−Ｃ１２−アルキルから選択され、
Ａ−は、好ましくはハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ４］−、［ＳＯ４］２−、［（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［アリール−ＳＯ３］−から選択される適切なアニオンであり、
Ｒ３およびＲ６がＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択される場合、Ｒ９はＣ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオまたはアリールであり、前記アリールは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルまたはＮ３から独立して選択される１つ以上の基で置換され、
ＺがＮＲ１０であり、Ｒ１およびＲ８がＯＭｅである場合、Ｒ９は２，６−ジメトキシフェニルまたは４−（Ｎ（Ｒ１５）２）−２，６−ジメトキシフェニルではなく、Ｒ１５はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ６Ｈ１３であり、
ＺがＯであり、Ｒ１またはＲ８がＯＭｅである場合、Ｒ９は２，６−ジメトキシフェニルではなく、
ＺがＯであり、Ｒ１またはＲ８がＯＭｅである場合、Ｒ９はフェニルではない。
【請求項２】
前記ＺがＮＲ１０である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記ＺがＯである、請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ９は、フェニル、インデニル、インダニル、ナフチル、アントラセニルおよびテトラセニルから選択され、それぞれハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＣＯ２−、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ１−Ｃ８−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ８−チオアルキルおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１、２または３個の基によって独立して任意に置換される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
前記Ｒ９は、フェニルおよびナフチルから選択され、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＣ１−Ｃ４−チオアルキルから独立して選択される１、２または３個の基で任意に置換される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７がそれぞれＨである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ３およびＲ６が、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）またはＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ１がＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＦから選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ８がＨ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＦから選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
前記化合物が、以下から選択される、請求項１に記載の化合物、
１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウムブロミド；
９−（４−フルオロフェニル）−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
１，８−ジメトキシ−９−（４−メトキシフェニル）−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−（ナフタレン−１−イル）アクリジニウムブロミド；
１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド；
１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムテトラフルオロボラート；
１−メトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウムブロミド；
６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウムブロミド；
６−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロフェニル）−１−メトキシキサンチリウムブロミド；
６−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロフェニル）−１−メトキシキサンチリウムクロリド；
６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド；
９−メシチル−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
６−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
３−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
３−（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド；
（±）−３−（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
（±）−３−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロナフタレン−１−イル）−１，８−ジメトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド
１−メトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド；
９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
９−（２，６−ジメチルフェニル）−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
（±）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
（±）−１−メトキシ−１０−メチル−９−（ナフタレン−１−イル）アクリジニウムブロミド；
６−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
６−（ジメチルアミノ）−９−（２，６−ジメチルフェニル）−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
（±）−６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
７−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
（±）−７−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
３，７−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；および
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド。
【請求項１１】
式（Ａ’）の化合物
【化２】
2020531664.tif 000111
式中、ＺはＮＲ１０であり、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルから選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２およびＣＮから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｒ１４、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｈから選択され、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキルから選択され、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシおよびＣ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＮＯ２、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ９は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、ハロゲン、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオから選択され、前記アリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、［Ｏ−］、Ｓ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（＝Ｏ）アリール、Ｓ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、Ｓ（Ｏ２）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（Ｏ２）−アリール、Ｓ（Ｏ２）−ヘテロアリールから選択され、前記アリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１４はＣ１−Ｃ１２−アルキルから選択される。
【請求項１２】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１４のいずれか１つが、独立して請求項２〜１０のいずれか一項にあるように定義される、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
前記化合物が、１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン−９−オールである、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の式（Ａ）の化合物の調製プロセスであって、
（ｉ）式（Ａ’’’）の化合物を、アリール−ＭｇＸ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸ、アリール−ＬｉおよびＣ１−Ｃ６−アルキル−Ｌｉから選択される有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）と反応させ、
【化３】
2020531664.tif 000112
式（Ａ’’）の化合物を形成すること、
【化４】
2020531664.tif 000113
式中、Ｒ１１がＨである場合、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
式中、Ｒ１１がハロゲンである場合、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２およびＨから選択され、
式中、前記有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）がアリール−ＬｉまたはＣ１−Ｃ６−アルキル−Ｌｉである場合、ＭはＬｉであり、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）がアリール−ＭｇＸまたはＣ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸまたはＭｇＸ２またはアルキル２Ｍｇまたはアリール２Ｍｇである場合、ＭはＭｇＸであり、Ｘはハロゲンであり、
式中、Ｒ１〜Ｒ７およびＺは、請求項１〜１０のいずれか一項にあるように定義され、
（ｉｉ）その後、式（Ａ’’）の前記化合物を式（Ｂ）または（Ｃ）の化合物と反応させ
Ｒ９ＣＯ２Ｒ１３（Ｂ）
Ｒ９ＣＯＣｌ（Ｃ）
式（Ａ’）の化合物を形成すること
【化５】
2020531664.tif 000114
、
式中、Ｒ９は、請求項１〜１０のいずれか一項にあるように定義され、
式中、Ｒ１３はＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルカノイルであり、または
式中、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒になって、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオによって任意に置換される４〜６員環を形成し、または
式中、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒になって、アリールまたはヘテロアリールに縮合した４〜６員環を形成し、前記アリールまたはヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
（ｉｉｉ）プロトン酸ＨＡを添加して式（Ａ）の化合物を形成することを含み、前記ＨＡは好ましくは無機酸または有機酸から選択される適切な酸であり、さらに好ましくは前記無機酸はＨＢｒ、ＨＣｌ、ＨＩ、ＨＢＦ４、ＨＰＦ６およびＨＣｌＯ４から選択され、前記有機酸は、（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｈ３ＰＯ４、（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３Ｈ、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３Ｈ、およびアリール−ＳＯ３Ｈから選択され、再びさらに好ましくは、前記無機酸はＨＢｒ、ＨＣｌ、ＨＢＦ４、ＨＰＦ６およびＨＣｌＯ４から選択され、前記有機酸は（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３Ｈから選択される、プロセス。
【請求項１５】
式（Ａ）の化合物の調製プロセスであって、
【化６】
2020531664.tif 000115
式中、ＺはＮＲ１０およびＯから選択され、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、およびＣＮから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオから選択され、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＮＯ２、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ９は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオから選択され、前記アリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｏ−、Ｓ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（＝Ｏ）アリール、Ｓ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、Ｓ（Ｏ２）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（Ｏ２）−アリール、Ｓ（Ｏ２）−ヘテロアリールから選択され、前記アリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１４はＣ１−Ｃ１２−アルキルから選択され、
Ａ−は、好ましくはハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ４］−、［ＳＯ４］２−、［（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［アリール−ＳＯ３］−から選択される適切なアニオンであり、
（ｉ）式（Ａ’’’）の化合物を、アリール−ＭｇＸ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸ、アリール−ＬｉおよびＣ１−Ｃ６−アルキル−Ｌｉから選択される有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）と反応させ、
【化７】
2020531664.tif 000116
式（Ａ’’）の化合物を形成すること、
【化８】
2020531664.tif 000117
式中、Ｒ１１がＨである場合、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
式中、Ｒ１１がハロゲンである場合、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２およびＨから選択され、
式中、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）がアリール−ＬｉまたはＣ１−Ｃ６−アルキル−Ｌｉである場合、ＭはＬｉであり、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）がアリール−ＭｇＸまたはＣ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸまたはＭｇＸ２またはアルキル２Ｍｇまたはアリール２Ｍｇである場合、ＭはＭｇＸであり、式中、Ｘはハロゲンであり、
（ｉｉ）その後、式（Ａ’’）の前記化合物を式（Ｂ）または（Ｃ）の化合物と反応させ
Ｒ９ＣＯ２Ｒ１３（Ｂ）
Ｒ９ＣＯＣｌ（Ｃ）
式（Ａ’）の化合物を形成すること
式中、Ｒ１３はＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルカノイルであり、または
式中、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒になって、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオによって任意に置換される４〜６員環を形成し、または
式中、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒になって、アリールまたはヘテロアリールに縮合した４〜６員環を形成し、前記アリールまたはヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
（ｉｉｉ）プロトン酸ＨＡを添加して式（Ａ）の化合物を形成することを含み、前記ＨＡは好ましくは無機酸または有機酸から選択される適切な酸であり、さらに好ましくは前記無機酸はＨＢｒ、ＨＣｌ、ＨＩ、ＨＢＦ４、ＨＰＦ６およびＨＣｌＯ４から選択され、前記有機酸は、（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｈ３ＰＯ４、（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３Ｈ、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３Ｈ、およびアリール−ＳＯ３Ｈから選択され、再びさらに好ましくは、前記無機酸はＨＢｒ、ＨＣｌ、ＨＢＦ４、ＨＰＦ６およびＨＣｌＯ４から選択され、前記有機酸は（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３Ｈから選択される、プロセス。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本発明は、特に一般式（Ａ）の化合物に関する。
【化１】
2020531664.tif 000003
【０００２】
これらの化合物は、前例のない置換複素環コアを有する新規なアクリジニウムおよびキサンチリウム塩を表す。それらは、さまざまなイメージングおよびセンシング技術を含む異なる用途における蛍光色素またはその前駆体として、特に、光増感剤、およびこれにより好ましくは有機光触媒として有用である。本発明はさらに、二重指向性オルトメタル化反応または組み合わせたハロゲン−金属交換／指向性オルトメタル化反応からの１，５−有機二金属試薬を介して本発明の化合物を調製するプロセスに関する。
【０００３】
光触媒反応は有機合成の不可欠な部分となっている。可視光および触媒量の光増感剤を適用することにより、例えば活性化障壁を克服するため、または熱プロセスではアクセスできない熱力学的に有利ではない生成物を作成するために、多くの場合室温近くで反応を行うことができる（Ｂ．Ｋｏｅｎｉｇ，ｅｔ  ａｌ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１８，５７，１００３４）。今日最も頻繁に使用されている光触媒は遷移金属ポリピリジル錯体であり、それらの強力な電気化学的および光物理的特性のために、リガンド構造を変化させることによってさらに有効に調整できる（Ｊ．Ｗｅａｖｅｒ，ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．２０１６，２０，１１５６）。しかし、ルテニウムまたはイリジウムの両方は、希少で高価な遷移金属であるため、これらの金属光触媒は生態学的および経済的に不利である。
【０００４】
アクリジニウム塩などの複素環フルオロフォアは、光増感剤として作用することが示された（Ｓ．Ｆｕｋｕｚｕｍｉ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００４，１２６，１６００、Ｃ．−Ｔ．Ｃｈｅｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００９，１１，４８５８、Ｓ．Ｆｕｋｕｚｕｍｉ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００４，１２６，１６００、Ｄ．Ｊ．Ｗｉｌｇｅｒ  ｅｔ  ａｌ．Ｎａｔｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．２０１４，６，７２０、Ｄ．ＤｉＲｏｃｃｏ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１６，８１，７２４４、Ｄ．Ａ．Ｎｉｃｅｗｉｃｚ，ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔ．Ｃｈｅｍ．２０１４，６，７２０、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０１６，１１６，１００７５）。しかしながら、遷移金属錯体を置き換えることは依然として困難であり、例えばそれらの励起状態の還元電位および他の電気化学的および光物理的特性は、遷移金属系光触媒とは異なり、光触媒反応などのさまざまな用途に合わせて調整することはできない（図１を参照）。さらに、既存の合成戦略にはフリーデルクラフツアシル化、ベルンセン合成または求核芳香族置換が含まれ、９，１０−置換に加えて、非置換または合成的に置換され、誘導体化された３，６−または２，７−または１，８，３，６−置換をもたらすので、アクリジニウム光触媒の光化学を適合させるための励起状態還元電位を微調整する能力は現在のところ限られている（Ａ．Ｂａｅｙｅｒ，Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９０７，３５４，８０、Ｍ．Ｃｅ’ｒｅ’ｓｏｌｅ，１８８７，ＤＥ４４００２、Ｍ．Ｗａｄａ，ｅｔ  ａｌ．，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．１９９５，６８，２４３、Ｌ．Ｌａｖｉｓ  Ａｎｎｕ．Ｒｅｖ．Ｂｉｏｃｈｅｍ  ２０１７，８６，８２５−８４３、ＣＮ１０３９８０８８２、Ｄ．ＤｉＲｏｃｃｏ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１６，８１，７２４４、Ｄ．Ｎｉｃｅｗｉｃｚ，ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０１６，１１６，１００７５、Ｂ．Ｗ．Ｌａｕｒｓｅｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００１，７，１７７３、Ｊ．Ｌａｃｏｕｒ，ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．２０１４，４３，２８２４、Ｔ．Ｊ．Ｓｏｒｅｎｓｅｎ，ｅｔ  ａｌ．，２０１６、ＷＯ２０１５／０５８７７７、ＷＯ２０１６／１１６１１１）。複素環式フルオロフォアの置換パターンは光物理的および電気化学的特性と密接に関連しているため（図１のＭｅｓ−３，６−（ＭｅＯ）２−ＰｈＡｃｒおよびＭｅｓ−２，７−（ＭｅＯ）２−ＰｈＡｃｒと比較）、蛍光色素、光増感剤、および特に現代の光化学反応用の有機光触媒を改善するために、広範囲にわたる特性の変更と微調整を可能にする方法論を使用して、新規な置換パターンが必要とされる。
【発明の概要】
【０００５】
今般、本発明は、それぞれ複素環コア上の前例のない１，８−または１，６−または１−または１，７−置換を有する、新規なクラスのアクリジニウム塩、キサンチリウム塩、ならびに中間体９，１０−ジヒドロアクリジン−９−オール、キサンテン−９−オールへのアクセスを提供し、これらは非常に効率的でモジュール式の３段階合成により容易にアクセスできる。この本発明のプロセス、すなわち二重指向性オルトメタル化反応または組み合わせたハロゲン金属交換／指向性オルトメタル化反応からの１，５−有機二金属試薬の形成とその後の取り扱いが容易で有機化学においてユビキタスなカルボン酸エステルの使用が、前例のない非対称置換パターンだけでなくさらに、前例のない対称置換パターンを有する、幅広く多用なアクリジニウム塩、キサンチリウム塩、およびその中間体へのアクセスを可能にする。したがって、本発明のアクリジニウム塩、キサンチリウム塩、およびその中間体は、１，８および／または３，６および／または２，７−位置に前例のない非対称および対称置換パターンだけでなく、および／または回転に対する障壁を有する９位の置換を有し、潜在的にアトロプ異性体につながるが、さらに、特にニトロ化、スルホン化、ハロゲン化、アルキル化などの前例の誘導体化および置換が容易なため、同様に複素環コアの他の位置にもつながる。
【０００６】
本発明の化合物の前例のない置換パターンの汎用性により、特に基底状態および励起状態の還元電位などの光物理的特性および光化学的特性の調整が可能になり、それによってアクリジニウム光触媒によって以前にアクセスできた酸化還元ウィンドウがほぼ倍になる（図２）。さらに、本発明の実施形態は、効率的な光触媒特性を実証し、以前の有機光触媒に勝り、高価な金属光触媒を置き換えた。さらに、本発明の実施形態は、一般に知られているアクリジニウムおよびキサンチリウム塩と比較して、ストークスシフトの増加および励起状態寿命の向上を実証した。
【０００７】
したがって、第１の態様では、本発明は式（Ａ）の化合物を提供する
【化２】
2020531664.tif 000004
式中、ＺはＮＲ１０またはＯであり、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２およびＣＮから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキルから選択され、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＮＯ２、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ９は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＣＯ２−、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｏ−、Ｓ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（＝Ｏ）アリール、Ｓ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、Ｓ（Ｏ２）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（Ｏ２）−アリール、Ｓ（Ｏ２）−ヘテロアリールから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１４はＣ１−Ｃ１２−アルキルから選択され、
Ａ−は、好ましくはハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ４］−、［ＳＯ４］２−、［（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［アリール−ＳＯ３］−から選択される適切なアニオンであり、
Ｒ３およびＲ６がＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択される場合、Ｒ９はＣ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオまたはアリールであり、このアリールは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルまたはＮ３から独立して選択される１つ以上の基で置換され、
ＺがＮＲ１０であり、Ｒ１およびＲ８がＯＭｅである場合、Ｒ９は２，６−ジメトキシフェニルまたは４−（Ｎ（Ｒ１５）２）−２，６−ジメトキシフェニルではなく、式中、Ｒ１５はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ６Ｈ１３であり、
ＺがＯであり、Ｒ１またはＲ８がＯＭｅである場合、Ｒ９は２，６−ジメトキシフェニルではなく、
ＺがＯあり、Ｒ１またはＲ８がＯＭｅである場合、Ｒ９はフェニルではない。
【０００８】
本発明の化合物は式（Ａ）に示されているが、本発明の化合物および本発明のプロセスを含む本発明は、その（Ａ）のすべての共鳴式を包含する。（Ａ）の共鳴式は、当業者に完全に知られる。
【０００９】
さらなる態様において、本発明は、式（Ａ’）の化合物を提供する
【化３】
2020531664.tif 000005
式中、ＺはＮＲ１０であり、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルから選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２およびＣＮから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｒ１４、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｈから選択され、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキルから選択され、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシおよびＣ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＮＯ２、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ９は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、［Ｏ−］、Ｓ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（＝Ｏ）アリール、Ｓ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、Ｓ（Ｏ２）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（Ｏ２）−アリール、Ｓ（Ｏ２）−ヘテロアリールから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１４はＣ１−Ｃ１２−アルキルから選択される。
【００１０】
さらなる態様において、本発明は、式（Ａ）の本発明の化合物の調製プロセスを提供し、
（ｉ）式（Ａ’’’）の化合物を、アリール−ＭｇＸ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸ、アリール−ＬｉおよびＣ１−Ｃ６−アルキル−Ｌｉから選択される有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）と反応させ、
【化４】
2020531664.tif 000006
式（Ａ’’）の化合物を形成すること、
【化５】
2020531664.tif 000007
式中、Ｒ１１がＨである場合、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
式中、Ｒ１１がハロゲンである場合、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２およびＨから選択され、
式中、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）がアリール−ＬｉまたはＣ１−Ｃ６−アルキル−Ｌｉである場合、ＭはＬｉであり、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）がアリール−ＭｇＸまたはＣ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸまたはＭｇＸ２またはアルキル２Ｍｇまたはアリール２Ｍｇである場合、ＭはＭｇＸであり、式中、Ｘはハロゲンであり、
Ｒ１〜Ｒ７およびＺは、請求項１〜１０のいずれか一項にあるように定義され、
（ｉｉ）その後、式（Ａ’’）の化合物を式（Ｂ）または（Ｃ）の化合物と反応させ
Ｒ９ＣＯ２Ｒ１３（Ｂ）
Ｒ９ＣＯＣｌ（Ｃ）
式（Ａ’）の化合物を形成すること
【化６】
2020531664.tif 000008
式中、Ｒ９は、請求項１〜１０のいずれか一項にあるように定義され、
式中、Ｒ１３はＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルカノイルであり、または
式中、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒になって、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオによって任意に置換される４〜６員環を形成し、または
式中、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒になって、アリールまたはヘテロアリールに縮合した４〜６員環を形成し、このアリールまたはヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
（ｉｉｉ）プロトン酸ＨＡを添加して式（Ａ）の化合物を形成することを含み、このＨＡは好ましくは無機酸または有機酸から選択される適切な酸であり、さらに好ましくはこの無機酸はＨＢｒ、ＨＣｌ、ＨＩ、ＨＢＦ４、ＨＰＦ６およびＨＣｌＯ４から選択され、この有機酸は、（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｈ３ＰＯ４、（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３Ｈ、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３Ｈ、およびアリール−ＳＯ３Ｈから選択され、再びさらに好ましくは、この無機酸はＨＢｒ、ＨＣｌ、ＨＢＦ４、ＨＰＦ６およびＨＣｌＯ４から選択され、この有機酸は（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３Ｈから選択される。
【００１１】
さらなる態様では、本発明は、式（Ａ）の化合物の調製プロセスを提供し、
【化７】
2020531664.tif 000009
式中、ＺはＮＲ１０およびＯから選択され、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオおよびＣＮから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオから選択され、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＮＯ２、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ９は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｏ−、Ｓ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（＝Ｏ）アリール、Ｓ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、Ｓ（Ｏ２）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（Ｏ２）−アリール、Ｓ（Ｏ２）−ヘテロアリールから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１４はＣ１−Ｃ１２−アルキルから選択され、
Ａ−は、好ましくはハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ４］−、［ＳＯ４］２−、［（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［アリール−ＳＯ３］−から選択される適切なアニオンであり、
（ｉ）式（Ａ’’’）の化合物を、アリール−ＭｇＸ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸ、アリール−ＬｉおよびＣ１−Ｃ６−アルキル−Ｌｉから選択される有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）と反応させ、
【化８】
2020531664.tif 000010
式（Ａ’’）の化合物を形成すること、
【化９】
2020531664.tif 000011
式中、Ｒ１１がＨである場合、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
式中、Ｒ１１がハロゲンである場合、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２およびＨから選択され、
式中、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）がアリール−ＬｉまたはＣ１−Ｃ６−アルキル−Ｌｉである場合、ＭはＬｉであり、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）がアリール−ＭｇＸまたはＣ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸまたはＭｇＸ２またはアルキル２Ｍｇまたはアリール２Ｍｇである場合、ＭはＭｇＸであり、式中、Ｘはハロゲンであり、
（ｉｉ）その後、式（Ａ’’）の化合物を式（Ｂ）または（Ｃ）の化合物と反応させ
Ｒ９ＣＯ２Ｒ１３（Ｂ）
Ｒ９ＣＯＣｌ（Ｃ）
式（Ａ’）の化合物を形成すること
式中、Ｒ１３はＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルカノイルであり、または
式中、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒になって、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオによって任意に置換される４〜６員環を形成し、または
式中、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒になって、アリールまたはヘテロアリールに縮合した４〜６員環を形成し、このアリールまたはヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
（ｉｉｉ）プロトン酸ＨＡを添加して式（Ａ）の化合物を形成することを含み、このＨＡは好ましくは無機酸または有機酸から選択される適切な酸であり、さらに好ましくはこの無機酸はＨＢｒ、ＨＣｌ、ＨＩ、ＨＢＦ４、ＨＰＦ６およびＨＣｌＯ４から選択され、この有機酸は、（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｈ３ＰＯ４、（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３Ｈ、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３Ｈ、およびアリール−ＳＯ３Ｈから選択され、再びさらに好ましくは、この無機酸はＨＢｒ、ＨＣｌ、ＨＢＦ４、ＨＰＦ６およびＨＣｌＯ４から選択され、この有機酸は（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３Ｈから選択される。
【００１２】
さらなる態様において、本発明は、本明細書に記載の式（Ａ）の化合物の蛍光色素としての使用および式（Ａ’）の化合物のその前駆体としての使用を提供する。
【００１３】
さらなる態様において、本発明は、オフスイッチとしての本明細書に記載の式（Ａ）の化合物および式（Ａ’）の化合物を含む蛍光色素を提供する。
【００１４】
さらなる態様において、本発明は、式（Ａ）の化合物およびその前駆体として式（Ａ’）の化合物を含むセンサーを提供する。
【００１５】
さらなる態様において、本発明は、本明細書に記載の式（Ａ）および（Ａ’）の化合物の、イメージング、好ましくは生細胞イメージングでの使用を提供する。
【００１６】
さらなる態様において、本発明は、本明細書に記載の式（Ａ）および（Ａ’）の化合物の光増感剤としての使用を提供する。
【００１７】
さらなる態様において、本発明は、本明細書に記載の式（Ａ）および（Ａ’）の化合物の光触媒としての使用を提供する。
【００１８】
さらなる態様において、本発明は、本明細書に記載の式（Ａ）の化合物を提供し、式（Ａ）または（Ａ’’）の化合物は、生体分子、例えば、抗体に共役する。
【００１９】
この説明が続くにつれて、本発明のさらなる態様および実施形態が明らかになる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】一般的な有機（線の付いた円のデータポイント）および遷移金属系の光触媒（完全な円のデータポイント）の励起状態還元電位の比較は、遷移金属系光触媒を有機色素で置き換えることが現在難しいことを示す。ａ）Ｄ．Ａ．Ｎｉｃｅｗｉｃｚ，ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０１６，１１６，１００７５、Ｓ．Ｆｕｋｕｚｕｍｉ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００４，１２６，１６００、Ｊ．Ｗ．Ｖｅｒｈｏｅｖｅｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００５，１２７，１６０５４。ｂ）Ｄ．ＤｉＲｏｃｃｏ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１６，８１，７２４４。ｃ）Ｊ．Ｗｅａｖｅｒ，ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇ．Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．２０１６，２０，１１５６。ｄ）Ｄ．Ｐ．Ｒｉｌｌｅｍａ，ｅｔ  ａｌ．，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８３，２２，１６１７、Ｄ．Ｗ．Ｃ．ＭａｃＭｉｌｌａｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０１３，１１３，５３２２。
【図２】本明細書で説明した小分子有機色素（空の円のデータポイント）の励起状態還元電位により、現在知られている有機色素（線の付いた円のデータポイント）への微調整および拡張、および高価な遷移金属光触媒（完全な円のデータポイント）の置換が可能になる。図１について上記で記載した参照ａ）〜ｄ）。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
定義
他に定義されない限り、本明細書で使用される技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。
【００２２】
「ストークスシフト」という用語は、同じ電子遷移から生じる吸収および発光のバンド最大値のスペクトル位置の差を指す。現在市販されているフルオレセインおよびローダミンの平均ストークスシフトはそれぞれ２４ｎｍおよび２７ｎｍである（Ｃｈａｐｔｅｒ  １，Ｔｈｅ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｒｏｂｅｓ（登録商標）Ｈａｎｄｂｏｏｋ，１１ｔｈ  Ｅｄ，２０１０）。
【００２３】
「励起状態寿命」という用語は、蛍光色素が光子を放出して基底状態に戻る前に励起状態で費やす時間を指す。寿命は溶媒によって異なる。有機蛍光色素のいくつかの典型的な励起状態寿命は、より短いｎｓ範囲にある（通常＜２０ｎｓ、Ｄ．ＤｉＲｏｃｃｏ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１６，８１，７２４４、Ｄ．Ａ．Ｎｉｃｅｗｉｃｚ，ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２０１６，１１６，１００７５）。
【００２４】
「蛍光色素」という用語は、第１の波長の光を吸収し、第１の波長より長い第２の波長の光を放出するか、吸収されたエネルギーを化学的転移に変換する色素を指す。特に、「蛍光色素」は、蛍光現象を示す染料である。
【００２５】
用語「アルキル」は、１〜１２個の炭素原子、好ましくは１〜８個の炭素原子、より好ましくは１〜６個の炭素原子、さらに好ましくは１〜４個の炭素原子を有する非置換またはハロゲン置換の直鎖または分岐鎖炭化水素基を指す。好ましいアルキル基は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基、より好ましくは直鎖Ｃ１−Ｃ４アルキル基、最も好ましくはエチルまたはメチル、特にメチルである。例示的な非置換アルキル基には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、４，４−ジメチルペンチル、オクチルなどが含まれる。ハロゲン置換アルキル基は、１つ以上のハロゲンで置換されたアルキル基を指す。例示的なハロゲン置換アルキル基には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、４，４−ジメチルペンチル、オクチルなどが含まれ、それぞれ１つ以上のハロゲンによって独立して置換され、好ましくはそれぞれ独立して１つ以上のフッ素で置換されている。好ましいハロゲン置換アルキル基は、１つ以上のフッ素原子で置換されている。より好ましいハロゲン置換アルキル基は、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチルおよびペルフルオロエチルであり、特に好ましいトリフルオロメチルである。
【００２６】
「アルコキシ」という用語は、アルキル−Ｏ−を指す。「アルコキシ」という用語は、典型的にはＣ１−Ｃ６−アルコキシまたはＯ−Ｃ１−Ｃ６アルキルとも呼ばれる、酸素を介して親構造に結合した直鎖、分岐構造、およびそれらの組み合わせの１〜６個の炭素原子を含む−Ｏ−アルキル基を指す。例には、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシおよびシクロヘキシルオキシが含まれる。本明細書に記載されるように、アルコキシは、ハロアルコキシ部分をもたらすハロゲン置換アルコキシ基を含み得る。好ましいハロゲン置換アルコキシ基は、１つ以上のハロゲン、より好ましくは１つ以上のフッ素で置換されている。ハロゲン置換アルコキシの例には、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシおよびシクロヘキシルオキシが含まれ、それぞれ独立して１つ以上のハロゲンで置換され、好ましくはそれぞれ独立して１つ以上のフッ素で置換される。より好ましいハロゲン置換アルキル基は、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシおよびペルフルオロエトキシである。
【００２７】
「ヒドロキシアルキル」という用語は、アルキルの１つ以上の炭素原子が１つまたは２つ、好ましくは１つのヒドロキシル基を有するアルキルを指す。本発明によるヒドロキシアルキルは、本明細書で定義されるアルコキシではなく、このヒドロキシアルキルは炭素原子を介して親構造に結合している。
【００２８】
「アルケニル」という用語は、少なくとも２個の炭素原子、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有し、典型的および好ましくは結合点に１つ以上、典型的および好ましくは１つの炭素−炭素二重結合を含む上記アルキル基のいずれかを指す。２〜８個の炭素原子を有する基が好ましい。
【００２９】
「アルキニル」という用語は、少なくとも２個の炭素原子を有し、典型的および好ましくは結合点に１つ以上、典型的および好ましくは１つの炭素−炭素三重結合を含む上記アルキル基のいずれかを指す。２〜８個の炭素原子を有する基が好ましい。
【００３０】
「アリール」という用語は、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基で任意に置換される芳香族炭化水素基、例えばＣ６−１０アリールを指し、好ましくは、６〜１４個の炭素原子、例えば６〜１０個の炭素原子を有する単環式または多環式、特に単環式、二環式または三環式アリール部分であり、好ましくは、６〜１４個の炭素原子、例えば６〜１０個の炭素原子を有する単環式アリール部分、より好ましくは、フェニル、インデニル、インダニル、ナフチル、アントラセニルおよびテトラセニルから選択されるアリール部分、より好ましくはフェニル、より好ましくは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基で置換されたフェニルである。したがって、本明細書で使用される「アリール」という用語は、非置換または置換芳香族炭化水素基、例えばＣ６−１０アリールを指し、この置換芳香族炭化水素基のこの置換は、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によるものである。「ヘテロアリール」という用語は、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換される、環員として少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくは窒素、酸素および硫黄から選択される最大３個のヘテロ原子を含む芳香族環系を指す。ヘテロアリール環は、環内に隣接する酸素原子、隣接する硫黄原子、または隣接する酸素および硫黄原子を含まない。好ましい例には、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、イソオキサゾール、オキサゾール、イソチアゾール、チアゾール、テトラゾール、フラン、およびチオフェニルが含まれ、さらに好ましいのはピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピロール、およびイミダゾールである。典型的におよび好ましくは、「ヘテロアリール」という用語は、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換される、環員として少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくは窒素、酸素および硫黄から選択される最大３個のヘテロ原子を含む１つの環状環系からなる芳香族環系を指す。ヘテロアリール環は、環内に隣接する酸素原子、隣接する硫黄原子、または隣接する酸素および硫黄原子を含まない。好ましい例には、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピリダジン、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、イソオキサゾール、オキサゾール、イソチアゾール、チアゾール、テトラゾール、フラン、およびチオフェニルが含まれ、さらに好ましいのはピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピロール、およびイミダゾールである。
【００３１】
「アルコキシカルボニル」という用語は、アルキル−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−を指す。
【００３２】
「アルキルチオ」という用語は、アルキル−Ｓ−を指す。
【００３３】
「アルキル−アリール」という用語は、ベンジルなどのアルキル基を介して直接結合したアリール基を指す。
【００３４】
「アルケニル−アリール」という用語は、スチリルなどのアルケニル基を介して直接結合したアリール基を指す。
【００３５】
「アルカノイル」という用語は、アルキル−Ｃ（＝Ｏ）−を指す。
【００３６】
「アリールオキシ」という用語は、アリール−Ｏ−を指す。
【００３７】
「Ｏ−アルキル−アリール」という用語は、置換基アリール−アルキル−Ｏ−を指し、コア構造への結合は酸素によってもたらされる。
【００３８】
「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を指す。
【００３９】
「ＤｏＭ」という用語は、指向性オルトメタル化を指す。
【００４０】
一態様では、本発明は式（Ａ）の化合物を提供する
【化１０】
2020531664.tif 000012
式中、ＺはＮＲ１０またはＯであり、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２およびＣＮから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキルから選択され、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＮＯ２、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ９は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＣＯ２−、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｏ−、Ｓ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（＝Ｏ）アリール、Ｓ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、Ｓ（Ｏ２）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（Ｏ２）−アリール、Ｓ（Ｏ２）−ヘテロアリールから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１４はＣ１−Ｃ１２−アルキルから選択され、
Ａ−は、好ましくはハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ４］−、［ＳＯ４］２−、［（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［アリール−ＳＯ３］−から選択される適切なアニオンであり、
Ｒ３およびＲ６がＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択される場合、Ｒ９はＣ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオまたはアリールであり、このアリールは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルまたはＮ３から独立して選択される１つ以上の基で置換され、
ＺがＮＲ１０であり、Ｒ１およびＲ８がＯＭｅである場合、Ｒ９は２，６−ジメトキシフェニルまたは４−（Ｎ（Ｒ１５）２）−２，６−ジメトキシフェニルではなく、Ｒ１５はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ６Ｈ１３であり、
ＺがＯであり、Ｒ１またはＲ８がＯＭｅである場合、Ｒ９は２，６−ジメトキシフェニルではなく、
ＺがＯであり、Ｒ１またはＲ８がＯＭｅである場合、Ｒ９はフェニルではない。
【００４１】
さらなる態様では、本発明は式（Ａ）の化合物を提供する
【化１１】
2020531664.tif 000013
式中、ＺはＮＲ１０であり、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２およびＣＮから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキルから選択され、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＮＯ２、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ９は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＣＯ２−、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｏ−、Ｓ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（＝Ｏ）アリール、Ｓ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、Ｓ（Ｏ２）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（Ｏ２）−アリール、Ｓ（Ｏ２）−ヘテロアリールから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１４はＣ１−Ｃ１２−アルキルから選択され、
Ａ−は、好ましくはハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ４］−、［ＳＯ４］２−、［（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［アリール−ＳＯ３］−から選択される適切なアニオンであり、
Ｒ３およびＲ６がＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択される場合、Ｒ９はＣ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオ、ヘテロアリール、またはアリールであり、このヘテロアリールまたはアリールは、任意に、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルまたはＮ３から独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１およびＲ８がＯＭｅであり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７がＨである場合、Ｒ９が、２，６−ジメトキシフェニルまたは４−（Ｎ（Ｒ１５）２）−２，６−ジメトキシフェニルではなく、式中、Ｒ１５はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ６Ｈ１３である。
【００４２】
さらなる態様では、本発明は式（Ａ）の化合物を提供する
【化１２】
2020531664.tif 000014
式中、ＺはＮＲ１０またはＯであり、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２およびＣＮから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキルから選択され、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＮＯ２、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ９は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＣＯ２−、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｏ−、Ｓ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（＝Ｏ）アリール、Ｓ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、Ｓ（Ｏ２）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（Ｏ２）−アリール、Ｓ（Ｏ２）−ヘテロアリールから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１４はＣ１−Ｃ１２−アルキルから選択され、
Ａ−は、好ましくはハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ４］−、［ＳＯ４］２−、［（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［アリール−ＳＯ３］−から選択される適切なアニオンであり、
Ｒ３およびＲ６がＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択される場合、Ｒ９はＣ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオまたはアリールから独立して選択され、このアリールは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルまたはＮ３から独立して選択される１つ以上の基で置換され、
ＺがＮＲ１０であり、Ｒ１およびＲ８がＯＭｅである場合、Ｒ９は２，６−ジメトキシフェニルまたは４−（Ｎ（Ｒ１５）２）−２，６−ジメトキシフェニルではなく、式中、Ｒ１５はＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ６Ｈ１３であり、
ＺがＯであり、Ｒ１またはＲ８がＯＭｅである場合、Ｒ９は２，６−ジメトキシフェニルではなく、
ＺがＯであり、Ｒ１またはＲ８がＯＭｅである場合、Ｒ９はフェニルではない。
【００４３】
好ましい実施形態では、このＺはＮＲ１０である。
【００４４】
さらに好ましい実施形態では、このＺはＯである。
【００４５】
さらに好ましい実施形態では、このＺはＯであり、キサンチリウム塩をもたらす。本発明のキサンチリウム塩、特に本発明の１，６，９−置換キサンチリウム塩の好ましい実施形態は、以前の置換パターンと比較して著しく増加したストークスシフトを有することが見出された。通常、３，６，９−置換キサンチリウムフルオロフォアのストークスシフトは約３０ｎｍである（Ｃｈａｐｔｅｒ  １，Ｔｈｅ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｒｏｂｅｓ（登録商標）Ｈａｎｄｂｏｏｋ，１１ｔｈ  Ｅｄ，２０１０）。ストークスシフトが小さいフルオロフォアには、励起後方散乱効果による蛍光検出エラー、エネルギー移動による自己消光、低信号忠実度などのセンシングおよびイメージング技術におけるさまざまな欠点がある（Ｒ．Ｔ．Ｒａｉｎｅｓ，ｅｔ  ａｌ．，ＡＣＳ  Ｃｈｅｍ．Ｂｉｏｌ．２００８，３，１４２、Ｗ．Ｚｈｕ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１４，１３６，３５７９、Ｗ．Ｌｉｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１０，４９，３７５）。より大きなストークスシフトが有益であることが証明されたが（Ｃｈａｐｔｅｒ  １，Ｔｈｅ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｐｒｏｂｅｓ（登録商標）Ｈａｎｄｂｏｏｋ，１１ｔｈ  Ｅｄ，２０１０；）、そのようなより大きなストークスシフトを達成するには、通常、スルーボンドエネルギー移動（ＴＢＥＴ）または蛍光共鳴エネルギー移動（ＦＲＥＴ）に基づく二重蛍光色素系が必要である（Ｋ．Ｂｕｒｇｅｓｓ，ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５，１４６６８、Ｗ．Ｌｉｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１０，４９，３７５）。
【００４６】
さらに好ましい実施形態において、Ｒ９は、フェニル、インデニル、インダニル、ナフチル、アントラセニルおよびテトラセニルから選択され、それぞれハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＣＯ２−、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ１−Ｃ８−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ８−チオアルキルおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１、２または３個の基によって独立して任意に置換される。
【００４７】
さらなる実施形態において、Ｒ９は、アリールまたはヘテロアリールであり、このアリールおよびヘテロアリールは、各出現時に独立してハロゲン、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨまたはＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルである１〜６、１〜５、１〜４、１〜３または１〜２個の置換基で任意に置換される。
【００４８】
好ましい実施形態において、Ｒ９は、フェニル、インデニル、インダニル、ナフチル、アントラセニルおよびテトラセニルから選択され、それぞれハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ＣＯ２−、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６−チオアルキルおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルから独立して選択される１、２または３個の基によって独立して任意に置換される。
【００４９】
好ましい実施形態において、Ｒ９は、フェニル、インデニル、インダニルおよびナフチルから選択され、それぞれハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ＣＯ２−、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−チオアルキルおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルから独立して選択される１、２または３個の基によって独立して任意に置換される。
【００５０】
さらに好ましい実施形態において、Ｒ９は、フェニル、およびナフチルから選択され、それぞれハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ＣＯ２−、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−チオアルキルおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルから独立して選択される１、２または３個の基によって独立して任意に置換される。
【００５１】
さらに好ましい実施形態では、このＲ９は、フェニル、インデニル、インダニルおよびナフチルから選択され、それぞれＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ＣＯ２−、ＣＯ２Ｈ、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＣ１−Ｃ４−チオアルキルから独立して選択される１、２または３個の基で独立して任意に置換される。
【００５２】
さらなる実施形態では、Ｒ９はフェニル、インデニル、インダニル、ナフチル、アントラセニル、テトラセニル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニルまたはＣ１−Ｃ１２であり、このフェニル、インデニル、インダニル、ナフチル、アントラセニル、およびテトラセニルは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基で任意に置換される。
【００５３】
さらなる実施形態において、Ｒ９は、フェニル、インデニル、インダニル、ナフチル、アントラセニルまたはテトラセニルであり、それぞれハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１、２または３個の基で独立して任意に置換される。
【００５４】
さらなる実施形態において、Ｒ９は、フェニル、インデニル、インダニル、ナフチル、アントラセニルまたはテトラセニルであり、それぞれハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルから独立して選択される１、２または３個の基で独立して任意に置換される。
【００５５】
さらなる実施形態において、Ｒ９は、フェニル、ナフチルまたはアントラセニルであり、それぞれハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１、２または３個の基で独立して任意に置換される。
【００５６】
さらなる実施形態において、Ｒ９は、フェニル、ナフチルまたはアントラセニルであり、それぞれハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルから独立して選択される１、２または３個の基で独立して任意に置換される。
【００５７】
さらに好ましい実施形態では、このＲ９は、フェニル、インデニル、インダニルおよびナフチルから選択され、それぞれＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＣ１−Ｃ４−チオアルキルから独立して選択される１、２または３個の基で独立して任意に置換される。
【００５８】
さらに好ましい実施形態では、このＲ９は、フェニルおよびナフチルから選択され、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＣ１−Ｃ４−チオアルキルから独立して選択される１、２または３個の基で独立して任意に置換される。
【００５９】
好ましい実施形態において、Ｒ９は、フェニルまたはナフチルであり、それぞれハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルから独立して選択される１、２または３個の基で独立して任意に置換される。
【００６０】
さらに好ましい実施形態において、このＲ９は、フェニルであり、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−チオアルキルおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシから独立して選択される１、２または３個の基で任意に置換され、好ましくはこの任意の置換は、このフェニルの２、４および／または６位にある。
【００６１】
さらに好ましい実施形態において、Ｒ９は、フェニルであり、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルから独立して選択される１、２または３個の基で任意に置換される。
【００６２】
さらに好ましい実施形態において、Ｒ９は、フェニルであり、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルから独立して選択される１、２または３個の基で任意に置換され、この任意の置換はこのフェニルのパラおよび／またはオルト位にある。
【００６３】
さらに好ましい実施形態において、Ｒ９は、フェニルであり、ハロゲン原子から独立して選択される１、２または３個の基で任意に置換され、この任意の置換はこのフェニルのパラおよび／またはオルト位にある。
【００６４】
さらに好ましい実施形態において、Ｒ９は、フェニルであり、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシカルボニルから選択される１つの基で任意に置換され、この任意の置換はこのフェニルのパラまたはオルト位にあり、好ましくはこのフェニルのパラ位にある。
【００６５】
さらに好ましい実施形態において、Ｒ９は、フェニルであり、ハロゲン原子、好ましくはフッ素または塩素から選択される１つの基で任意に置換され、この任意の置換はこのフェニルのパラまたはオルト位にあり、好ましくはこのフェニルのパラ位にある。
【００６６】
さらに好ましい実施形態において、このＲ９は、フェニルであり、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−チオアルキルおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシから独立して選択される１、２または３個の基で置換され、このＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−チオアルキルおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシのこの置換の１つはこのフェニルの２位にある。
【００６７】
さらに好ましい実施形態では、このＲ９は、フェニル、インデニル、インダニルおよびナフチルから選択され、それぞれＦ、Ｃｌ、ＣＮ、メチル、メトキシ、ＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＳＨから独立して選択される１、２または３個の基で独立して任意に置換される。
【００６８】
さらに好ましい実施形態では、このＲ９は、フェニルおよびナフチルから選択され、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、メチル、メトキシ、ＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＨ２ＯＨおよびＣＨ２ＳＨから独立して選択される１、２または３個の基で任意に置換される。
【００６９】
さらに好ましい実施形態において、このＲ９は、フェニルであり、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、メチル、メトキシ、ＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＨ２ＯＨおよびＣＨ２ＳＨから独立して選択される１、２または３個の基で任意に置換され、好ましくはこの任意の置換は、このフェニルの２、４および／または６位にある。
【００７０】
さらに好ましい実施形態では、このＲ９は、フェニルおよびナフチルから選択され、１、２または３個のＦ、Ｃｌ、メチル、メトキシ、ＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＨ２ＯＨおよびＣＨ２ＳＨで任意に置換される。
【００７１】
さらに好ましい実施形態において、このＲ９は、フェニルであり、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−チオアルキルおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシから独立して選択される１、２または３個の基で任意に置換され、このＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシのこの置換の１つはこのフェニルの２位にある。
【００７２】
さらに好ましい実施形態において、このＲ９は、フェニルであり、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−チオアルキルおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシから独立して選択される１、２または３個の基で置換され、このＣＯ２−、ＳＯ３−、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ４−チオアルキルおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシのこの置換の１つはこのフェニルの２位である。
【００７３】
さらに非常に好ましい実施形態では、Ｒ９は非置換ナフチルである。さらに好ましい実施形態において、Ｒ９は、ナフチルあり、各出現時に独立してハロゲン、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨまたはＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルである１〜７、１〜６、１〜５、１〜４、１〜３または１〜２個の置換基で任意に置換される。
【００７４】
さらに好ましい実施形態では、このＲ９は、１、２または３個のメチルまたはメトキシで任意に置換されたフェニルおよびナフチルから選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ９は、１、２または３個のメチルまたはメトキシにより任意に置換されたフェニルから選択される。さらに好ましい実施形態では、このＲ９は、１、２または３個のメチルまたはメトキシで置換されたフェニルおよびナフチルから選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ９は、１、２または３個のメチルまたはメトキシにより置換されたフェニルから選択される。さらに好ましい実施形態では、Ｒ９は４−（クロロスルホニル）−２−スルホフェニルである。さらに好ましい実施形態では、Ｒ９は２−カルボキシフェニルである。一実施形態において、Ｒ９は２−（エトキシカルボニル）フェニルである。
【００７５】
さらに非常に好ましい実施形態において、Ｒ９は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ１２アルキル、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリールから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＣＯ２−、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、およびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換される。
【００７６】
さらに非常に好ましい実施形態において、Ｒ９は、アリールであり、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＣＯ２−、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、およびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換される。
【００７７】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９はナフチルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９はフェニルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９は、フェニル、ナフチル、４−メチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、および２，４，６−トリメチルフェニルから選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９は、フェニル、４−メチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、および２，４，６−トリメチルフェニルから選択される。さらに非常に好ましい実施形態において、このＲ９は４−メチルフェニルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９は４−フルオロフェニルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９は４−メトキシフェニルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９は２，６−ジメチルフェニルである。さらに好ましい実施形態において、このＲ９は２，６−ジメトキシ（ｄｉｍｅｔｈｏｙ）フェニルである。さらに非常に好ましい実施形態において、このＲ９は２，４，６−トリメチルフェニルである。さらに好ましい実施形態において、このＲ９は２，４，６−トリメトキシフェニルである。
【００７８】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ４は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ハロゲン、ＮＯ２、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、およびＳＯ３Ｒ１４から選択される。
【００７９】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ４はＨである。
【００８０】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ４は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択される。
【００８１】
さらに好ましい実施形態では、このＲ４は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択される。さらに好ましい実施形態では、このＲ４はＮＭｅ２またはＮＥｔ２から選択される。
【００８２】
さらに好ましい実施形態では、このＲ５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｒ１４から選択される。
【００８３】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ５は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ハロゲン、ＮＯ２、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、およびＳＯ３Ｒ１４から選択される。
【００８４】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ５はＨである。
【００８５】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ５は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択される。
【００８６】
さらに好ましい実施形態では、このＲ５は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択される。さらに好ましい実施形態では、このＲ５は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択される。さらに好ましい実施形態では、このＲ４はＮＭｅ２またはＮＥｔ２から選択される。
【００８７】
さらに好ましい実施形態では、このＲ７は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２ＨおよびＣＯ２Ｒ１４から選択される。
【００８８】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ７は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ６アルコキシから選択される。
【００８９】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ７は、Ｈ、ＮＭｅ２またはＮＥｔ２から選択される。
【００９０】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ７はＨである。
【００９１】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ７はＮＭｅ２である。
【００９２】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ７はＮＥｔ２である。
【００９３】
さらに好ましい実施形態では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７のそれぞれは、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ＯＨおよびＣ１−Ｃ４アルコキシから独立して選択される。
【００９４】
さらに好ましい実施形態では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７のそれぞれは、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキル、ＯＨおよびＣ１−Ｃ４アルコキシから独立して選択される。
【００９５】
さらに好ましい実施形態では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７のそれぞれは、Ｈおよびハロゲンから独立して選択される。好ましくは、このハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選択される。
【００９６】
さらに好ましい実施形態では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７のそれぞれは、ＨおよびＮＯ２から独立して選択される。
【００９７】
さらに好ましい実施形態では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７のそれぞれは、ＨおよびＣＮから独立して選択される。
【００９８】
さらに好ましい実施形態では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７のそれぞれは、ＨおよびＣ１−Ｃ６アルキルから独立して選択される。好ましくは、このＣ１−Ｃ６−アルキルはＣ１−Ｃ５−アルキルであり、より好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル、より好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキル、より好ましくはエチルまたはメチル、最も好ましくはメチルである。
【００９９】
さらに好ましい実施形態では、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ７のそれぞれは、ＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ５−アルコキシ、より好ましくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ、より好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、より好ましくはエトキシまたはメトキシ、最も好ましくはメトキシから独立して選択される。
【０１００】
さらに好ましい実施形態では、このＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ７はそれぞれＨである。
【０１０１】
さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択される。
【０１０２】
さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）またはＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択される。
【０１０３】
さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２から独立して選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２から独立して選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ２Ｈ５）およびＮ（Ｃ２Ｈ５）２から独立して選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｍｅ）およびＮ（Ｍｅ）２から独立して選択される。
【０１０４】
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１０−メチルアクリジニウムブロミド塩（Ｊ．Ｙａｎｋｅ  ｅｔ  ａｌ．，ＣＮ１０３９８０８８２によって以前に合成された）に関する発明者によって最近公開された結果（Ｃ．Ｓｐａｒｒ，ｅｔ  ａｌ．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１８，５７，２４３６）には、Ｒ３およびＲ６の両方でＮ（Ｍｅ）２などのアミノ官能基で複素環式コアを置換すると、高度に酸化された９−メシチル−１０−メチルアクリジニウム塩と比較して基底状態および励起状態の還元電位の両方が顕著に低下することが示された。本発明およびそのＲ１およびＲ８置換の好ましい実施形態に従って、Ｒ１、Ｒ６およびＲ９に類似の置換を有し、Ｒ１およびＲ８にさらなる置換を有する好ましい本発明の化合物は、既に著しく拡大された酸化還元ウィンドウを提供する。前述の最近公開された結果は、Ｒ３での追加の置換が好ましくはＮ（Ｍｅ）２などのアミノ官能基での追加の置換により、さらに広範な酸化還元ウィンドウ、特に、さらにより低い還元電位につながると考えられる。
【０１０５】
したがって、さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２から独立して選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２から独立して選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ２Ｈ５）およびＮ（Ｃ２Ｈ５）２から独立して選択される。さらに好ましい実施形態において、このＲ３およびＲ６は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｍｅ）およびＮ（Ｍｅ）２から独立して選択される。
【０１０６】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ２Ｈ５）、およびＮ（Ｃ２Ｈ５）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ２Ｈ５）、およびＮ（Ｃ２Ｈ５）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はＨ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｍｅ）、およびＮ（Ｍｅ）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６はＨ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｍｅ）、およびＮ（Ｍｅ）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｍｅ）、およびＮ（Ｍｅ）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｍｅ）、およびＮ（Ｍｅ）２から選択される。
【０１０７】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はＮＨ２およびＮ（Ｃ２Ｈ５）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６はＮＨ２およびＮ（Ｃ２Ｈ５）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はＨ、ＮＨ２およびＮ（Ｍｅ）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６はＨ、ＮＨ２およびＮ（Ｍｅ）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はＮＨ２およびＮ（Ｍｅ）２から選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６はＮＨ２およびＮ（Ｍｅ）２から選択される。
【０１０８】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はＨである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はｓＮＨ２である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はＮ（Ｈ）（Ｍｅ）である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はＮ（Ｅｔ）２である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はＮ（Ｍｅ）２である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６はＨである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６はｓＮＨ２である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６はＮ（Ｈ）（Ｍｅ）である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６はＮ（Ｅｔ）２である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ６はＮ（Ｍｅ）２である。
【０１０９】
さらに好ましい実施形態において、このＲ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択される。
【０１１０】
さらに好ましい実施形態において、このＲ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｆ、ＣＦ３、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択される。
【０１１１】
さらに好ましい実施形態において、このＲ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｆ、ＣＦ３、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４から選択される。
【０１１２】
さらに好ましい実施形態では、このＲ１は、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２、Ｆ、ＣＦ３から選択される。
【０１１３】
さらに好ましい実施形態において、このＲ１は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＦから選択される。
【０１１４】
さらに好ましい実施形態において、このＲ１はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシまたはＣ１−Ｃ４−ヒドロキシアルキルである。さらに好ましい実施形態において、このＲ１はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２またはＣ１−Ｃ４−アルコキシである。好ましい実施形態では、Ｒ１はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２またはＣ１−Ｃ２−アルコキシである。好ましい実施形態では、このＲ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ、より好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、より好ましくはエトキシまたはメトキシ、最も好ましくはメトキシである。さらに好ましい実施形態では、このＲ１は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択される。さらに好ましい実施形態では、Ｒ１はＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２であり、このＣ１−Ｃ６−アルキルは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ３−アルキル、エチルおよびメチルから独立して選択される。好ましい実施形態では、このＲ１はＮ（Ｈ）Ｍｅ、Ｎ（Ｈ）Ｅｔ、ＮＭｅ２またはＮＥｔ２である。非常に好ましい実施形態では、Ｒ１はＯＭｅ、Ｆ、ＮＭｅ２またはＮＥｔ２である。
【０１１５】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１は、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２およびＦから選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、Ｒ１はＣ１−Ｃ２−アルコキシ、好ましくはメトキシである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１はメトキシである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２から選択される。
【０１１６】
さらに好ましい実施形態では、このＲ８はＯＨである。
【０１１７】
さらに好ましい実施形態において、このＲ８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＮＯ２、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択される。
【０１１８】
さらに好ましい実施形態では、このＲ８は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２、Ｆ、ＣＦ３から選択される。
【０１１９】
さらに好ましい実施形態において、このＲ８は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシから選択される。
【０１２０】
さらに好ましい実施形態において、このＲ８は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＦから選択される。
【０１２１】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ８は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２およびＦから選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、Ｒ８はＨである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ８は、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシ、好ましくはメトキシである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ８はメトキシである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ８は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２から選択される。
【０１２２】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ８は、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２およびＦから選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、Ｒ８はＨである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ８は、Ｈではない。
【０１２３】
さらに好ましい実施形態では、このＲ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｏ−から選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換される。
【０１２４】
さらに好ましい実施形態では、このＲ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｏ−から選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換される。
【０１２５】
さらに好ましい実施形態では、このＲ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｏ−から選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換される。
【０１２６】
さらに好ましい実施形態では、このＲ１０は、アリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｏ−から選択され、このアリールは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換される。
【０１２７】
さらに好ましい実施形態では、このＲ１０は、アリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリールから選択され、このアリールは、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、ＯＨおよびＣ１−Ｃ４−アルコキシから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換される。
【０１２８】
さらに好ましい実施形態では、このＲ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換される。
【０１２９】
さらに好ましい実施形態では、このＲ１０は、アリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換される。
【０１３０】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１０はＣ１−Ｃ４−アルキルおよびアリールから選択される。
【０１３１】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１０はエチル、メチルおよびフェニルから選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１０はメチルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１０はフェニルである。
【０１３２】
さらに好ましい実施形態において、このＲ１４はＣ１−Ｃ６−アルキルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１４はＣ１−Ｃ４−アルキルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１４はＭｅまたはＥｔである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１４はＭｅである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１４はＥｔである。
【０１３３】
さらに好ましい実施形態では、このＡ−は、ハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ４］−、［ＳＯ４］２−、［（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［アリール−ＳＯ３］−から選択される。
【０１３４】
さらに好ましい実施形態では、このＡ−は、ハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［アリール−ＳＯ３］−から選択される。
【０１３５】
さらに好ましい実施形態では、このＡ−は、ハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［フェニル−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［フェニル−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［フェニル−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［フェニル−ＳＯ３］−から選択される。
【０１３６】
さらに好ましい実施形態では、このＡ−は、ハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［フェニル−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［フェニル−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［フェニル−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［フェニル−ＳＯ３］−から選択される。
【０１３７】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は、［Ｃｌ］−、［Ｂｒ］−、［Ｉ］−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［フェニル−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［フェニル−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、［フェニル−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［フェニル−ＳＯ３］−から選択される。
【０１３８】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は、［Ｃｌ］−、［Ｂｒ］−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−および［（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）ＳＯ３］−から選択される。
【０１３９】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は、［Ｃｌ］−、［Ｂｒ］−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−および［ＣＨ３ＳＯ３］−から選択される。
【０１４０】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［Ｆ］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［Ｃｌ］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［Ｂｒ］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［Ｉ］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［ＢＦ４］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［ＰＦ６］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［ＣｌＯ４］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［フェニル−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［フェニル−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［ＣＨ３ＳＯ３］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［ＣＦ３ＳＯ３］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［フェニル−ＣＨ２−ＳＯ３］−である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＡ−は［フェニル−ＳＯ３］−である。
【０１４１】
本発明の化合物に適した置換基［ＣＯ２−］、［ＳＯ３−］、および［Ｏ］−のカチオンは、当業者に知られている。好ましい実施形態では、置換基［ＣＯ２−］、［ＳＯ３−］、または［Ｏ］−のカチオンは、［Ｌｉ］＋、［Ｎａ］＋、［Ｋ］＋および［（Ｃ１−Ｃ１２−アルキル）３ＮＨ］＋から選択され、または置換基［ＣＯ２−］、［ＳＯ３−］、または［Ｏ］−を含む本発明の化合物は、それぞれ内部塩および双性イオンを形成する。
【０１４２】
さらに好ましい実施形態では、本発明の化合物は、式（Ａ）の化合物であり、式中、Ｒ１はＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２であり、式中、Ｒ６はＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２であり、式中、Ａ−はハロゲン化物イオンから選択され、式中、Ｒ９は、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換されるアリールであり、式中、Ｒ８、Ｒ７、Ｒ５、Ｒ４、Ｒ３およびＲ２はそれぞれＨである。
【０１４３】
さらに好ましい実施形態では、本発明の化合物は、式（Ａ）の化合物であり、式中、Ｒ１はＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２であり、式中、Ｒ６はＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２であり、式中、Ａ−はハロゲン化物イオンから選択され、式中、Ｒ９は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換されるアリールであり、式中、Ｒ８、Ｒ７、Ｒ５、Ｒ４、Ｒ３およびＲ２はそれぞれＨである。
【０１４４】
さらに好ましい実施形態では、本発明の化合物は、式（Ａ）の化合物であり、式中、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシであり、式中、Ｒ６はＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２であり、式中、Ａ−はハロゲン化物イオンから選択され、式中、Ｒ９は、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換されるアリールであり、式中、Ｒ８、Ｒ７、Ｒ５、Ｒ４、Ｒ３およびＲ２はそれぞれＨである。
【０１４５】
さらに好ましい実施形態では、本発明の化合物は、式（Ａ）の化合物であり、式中、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシであり、式中、Ｒ６はＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２であり、式中、Ａ−はハロゲン化物イオンから選択され、式中、Ｒ９は、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換されるアリールであり、式中、Ｒ８、Ｒ７、Ｒ５、Ｒ４、Ｒ３およびＲ２はそれぞれＨである。
【０１４６】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は以下から選択されるアクリジニウムカチオンである、
１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウム；
９−（４−フルオロフェニル）−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウム；
１，８−ジメトキシ−９−（４−メトキシフェニル）−１０−メチルアクリジニウム；
１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−（ナフタレン−１−イル）アクリジニウム；
１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウム；
１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウム；
１−メトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウム；
６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウム；
６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウム；
９−メシチル−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウム；
９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウム；
６−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウム；
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウム；
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウム；
３−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウム：
３−（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウム；
（±）−３−（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウム；
（±）−３−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロナフタレン−１−イル）−１，８−ジメトキシ−１０−フェニルアクリジニウム；
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウム；
１−メトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウム；
９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウム；
９−（２，６−ジメチルフェニル）−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウム；
（±）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウム；
（±）−１−メトキシ−１０−メチル−９−（ナフタレン−１−イル）アクリジニウム；
６−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウム；
６−（ジメチルアミノ）−９−（２，６−ジメチルフェニル）−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウム；
（±）−６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウム；
７−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウム；
（±）−７−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウム；
３，７−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウム；
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウム；
アニオンＡ−は、ハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−［ＨＳＯ４］−、［ＳＯ４］２−、［（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［アリール−ＳＯ３］−から選択され、好ましくはこのアニオンＡ−は、［Ｉ］−、［Ｃｌ］−、［Ｂｒ］−、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［フェニル−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［フェニル−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［ＣＨ３ＳＯ３］−、［フェニル−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［フェニル−ＳＯ３］−から選択される。
【０１４７】
さらに好ましい実施形態において、この化合物は６−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロフェニル）−１−メトキシキサンチリウムである。
【０１４８】
さらに非常に好ましい実施形態では、本発明のこの化合物は、以下から選択される式（Ａ）の化合物である、
１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウムブロミド；
９−（４−フルオロフェニル）−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
１，８−ジメトキシ−９−（４−メトキシフェニル）−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−（ナフタレン−１−イル）アクリジニウムブロミド；
１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド；
１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムテトラフルオロボラート；
１−メトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウムブロミド；
６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウムブロミド；
６−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロフェニル）−１−メトキシキサンチリウムブロミド；
６−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロフェニル）−１−メトキシキサンチリウムクロリド；
６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド；
９−メシチル−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
６−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
３−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド；
３−（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド；
（±）−３−（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
（±）−３−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロナフタレン−１−イル）−１，８−ジメトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド
１−メトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド；
９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
９−（２，６−ジメチルフェニル）−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
（±）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
（±）−１−メトキシ−１０−メチル−９−（ナフタレン−１−イル）アクリジニウムブロミド；
６−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
６−（ジメチルアミノ）−９−（２，６−ジメチルフェニル）−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
（±）−６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
７−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
（±）−７−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；
３，７−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド；および
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド。
【０１４９】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１５０】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は９−（４−フルオロフェニル）−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミドである。
【０１５１】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は、１，８−ジメトキシ−９−（４−メトキシフェニル）−１０−メチルアクリジニウムブロミドである。
【０１５２】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は、１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−（ナフタレン−１−イル）アクリジニウムブロミドである。
【０１５３】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は、１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１５４】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は、１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムテトラフルオロボラートである。
【０１５５】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は、１−メトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１５６】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１５７】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は６−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロフェニル）−１−メトキシキサンチリウムブロミドである。
【０１５８】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は６−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロフェニル）−１−メトキシキサンチリウムクロリドである。
【０１５９】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１６０】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は９−メシチル−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミドである。
【０１６１】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミドである。
【０１６２】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は６−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミドである。
【０１６３】
さらに非常に好ましい実施形態において、この化合物は、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミドである。
【０１６４】
さらに非常に好ましい実施形態において、この化合物は、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミドである。
【０１６５】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は３−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミドである。
【０１６６】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は３−（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１６７】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は（±）−３−（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１６８】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は（±）−３−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロナフタレン−１−イル）−１，８−ジメトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１６９】
さらに非常に好ましい実施形態において、この化合物は、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１７０】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は、１−メトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１７１】
さらに非常に好ましい実施形態において、この化合物は９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１７２】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は９−（２，６−ジメチルフェニル）−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１７３】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は（±）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１７４】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は（±）−１−メトキシ−１０−メチル−９−（ナフタレン−１−イル）アクリジニウムブロミドである。
【０１７５】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は６−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１７６】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は６−（ジメチルアミノ）−９−（２，６−ジメチルフェニル）−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１７７】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は（±）−６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１７８】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は、７−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１７９】
さらに非常に好ましい実施形態では、この化合物は（±）−７−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１８０】
さらに非常に好ましい実施形態において、この化合物は、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１８１】
さらに非常に好ましい実施形態において、この化合物は、３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミドである。
【０１８２】
さらなる態様において、本発明は、式（Ａ’）の化合物を提供する、
【化１３】
2020531664.tif 000015
式中、ＺはＮＲ１０であり、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルから選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２およびＣＮから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｒ１４、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｈから選択され、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキルから選択され、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシおよびＣ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＮＯ２、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ９は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、［Ｏ−］、Ｓ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（＝Ｏ）アリール、Ｓ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、Ｓ（Ｏ２）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（Ｏ２）−アリール、Ｓ（Ｏ２）−ヘテロアリールから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１４はＣ１−Ｃ１２−アルキルから選択される。
【０１８３】
好ましい実施形態において、このＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、およびＲ１４のいずれか１つは、式（Ａ）の本発明の化合物について記載された実施形態のいずれか１つにあるように独立して定義される。
【０１８４】
非常に好ましい実施形態において、この式（Ａ’）の化合物は、１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン−９−オールである。
【０１８５】
さらなる態様において、本発明は、式（Ａ）の本発明の化合物の調製プロセスを提供し、
（ｉ）式（Ａ’’’）の化合物を、アリール−ＭｇＸ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸ、アリール−ＬｉおよびＣ１−Ｃ６−アルキル−Ｌｉから選択される有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）と反応させ、
【化１４】
2020531664.tif 000016
式（Ａ’’）の化合物を形成すること、
【化１５】
2020531664.tif 000017
式中、Ｒ１１がＨである場合、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
式中、Ｒ１１がハロゲンである場合、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２およびＨから選択され、
式中、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）がアリール−ＬｉまたはＣ１−Ｃ６−アルキル−Ｌｉである場合、ＭはＬｉであり、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）がアリール−ＭｇＸまたはＣ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸまたはＭｇＸ２またはアルキル２Ｍｇまたはアリール２Ｍｇである場合、ＭはＭｇＸであり、式中、Ｘはハロゲンであり、
式中、Ｒ１〜Ｒ７およびＺは、請求項１〜１０のいずれか一項にあるように定義され、
（ｉｉ）その後、式（Ａ’’）のこの化合物を式（Ｂ）または（Ｃ）の化合物と反応させ
Ｒ９ＣＯ２Ｒ１３（Ｂ）
Ｒ９ＣＯＣｌ（Ｃ）
式（Ａ’）の化合物を形成することを含む
【化１６】
2020531664.tif 000018
式中、Ｒ９は、請求項１〜１０のいずれか一項にあるように定義され、
式中、Ｒ１３はＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルカノイルであり、または
式中、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒になって、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオによって任意に置換される４〜６員環を形成し、または
式中、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒になって、アリールまたはヘテロアリールに縮合した４〜６員環を形成し、このアリールまたはヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
（ｉｉｉ）プロトン酸ＨＡを添加して式（Ａ）の化合物を形成することを含み、このＨＡは好ましくは無機酸または有機酸から選択される適切な酸であり、さらに好ましくはこの無機酸はＨＢｒ、ＨＣｌ、ＨＩ、ＨＢＦ４、ＨＰＦ６およびＨＣｌＯ４から選択され、この有機酸は、（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｈ３ＰＯ４、（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３Ｈ、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３Ｈ、およびアリール−ＳＯ３Ｈから選択され、再びさらに好ましくは、この無機酸はＨＢｒ、ＨＣｌ、ＨＢＦ４、ＨＰＦ６およびＨＣｌＯ４から選択され、この有機酸は（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３Ｈから選択される。
【０１８６】
さらなる態様では、本発明は、式（Ａ）の化合物の調製プロセスを提供する、
【化１７】
2020531664.tif 000019
式中、ＺはＮＲ１０およびＯから選択され、
Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ２は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、およびＣＮから選択され、
Ｒ４は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオから選択され、
Ｒ７は、Ｈ、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、ＳＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４から選択され、
Ｒ８は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＮＯ２、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
Ｒ９は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１０は、アリール、ヘテロアリール、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキルチオ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ４−アルキル−アリール、Ｏ−、Ｓ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（＝Ｏ）アリール、Ｓ（＝Ｏ）−ヘテロアリール、Ｓ（Ｏ２）−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｓ（Ｏ２）−アリール、Ｓ（Ｏ２）−ヘテロアリールから選択され、このアリールおよびヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
Ｒ１４はＣ１−Ｃ１２−アルキルから選択され、
Ａ−は、好ましくはハロゲン化物イオン、［ＢＦ４］−、［ＰＦ６］−、［ＣｌＯ４］−、［（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ］−、［Ｈ２ＰＯ４］−、［ＨＳＯ４］−、［ＳＯ４］２−、［（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３］−、［ＣＦ３ＳＯ３］−、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３］−および［アリール−ＳＯ３］−から選択される適切なアニオンであり、
（ｉ）式（Ａ’’’）の化合物を、アリール−ＭｇＸ、Ｃ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸ、アリール−ＬｉおよびＣ１−Ｃ６−アルキル−Ｌｉから選択される有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）と反応させ、
【化１８】
2020531664.tif 000020
式（Ａ’’）の化合物を形成すること、
【化１９】
2020531664.tif 000021
式中、Ｒ１１がＨである場合、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、
式中、Ｒ１１がハロゲンである場合、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮ（Ｒ１４）２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、［ＳＯ３−］、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２およびＨから選択され、
式中、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）がアリール−ＬｉまたはＣ１−Ｃ６−アルキル−Ｌｉである場合、ＭはＬｉであり、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）がアリール−ＭｇＸまたはＣ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸまたはＭｇＸ２またはアルキル２Ｍｇまたはアリール２Ｍｇである場合、ＭはＭｇＸであり、式中、Ｘはハロゲンであり、
（ｉｉ）その後、式（Ａ’’）の化合物を式（Ｂ）または（Ｃ）の化合物と反応させ
Ｒ９ＣＯ２Ｒ１３（Ｂ）
Ｒ９ＣＯＣｌ（Ｃ）
式（Ａ’）の化合物を形成すること
式中、Ｒ１３はＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ６−アルカノイルであり、または
式中、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒になって、Ｃ２−Ｃ６−アルケニル−アリール、Ｃ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、ハロゲン、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２Ｈ、Ｃ１−Ｃ４−アルキル−ＣＯ２−Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ（＝Ｏ）Ｈ、Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ１−Ｃ６−アルキルおよびＣ１−Ｃ１２−アルキルチオによって任意に置換される４〜６員環を形成し、または
式中、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒になって、アリールまたはヘテロアリールに縮合した４〜６員環を形成し、このアリールまたはヘテロアリールは、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換され、
（ｉｉｉ）プロトン酸ＨＡを添加して式（Ａ）の化合物を形成することを含み、このＨＡは好ましくは無機酸または有機酸から選択される適切な酸であり、さらに好ましくはこの無機酸はＨＢｒ、ＨＣｌ、ＨＩ、ＨＢＦ４、ＨＰＦ６およびＨＣｌＯ４から選択され、この有機酸は、（Ｃ１−Ｃ５−アルキル）Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、アリール−ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、［アリール−Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、Ｈ３ＰＯ４、（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３Ｈ、アリール−ＣＨ２−ＳＯ３Ｈ、およびアリール−ＳＯ３Ｈから選択され、再びさらに好ましくは、この無機酸はＨＢｒ、ＨＣｌ、ＨＢＦ４、ＨＰＦ６およびＨＣｌＯ４から選択され、この有機酸は（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ＳＯ３Ｈから選択される。
【０１８７】
本発明のプロセスの好ましい実施形態において、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）は、アリール−ＭｇＸおよびＣ１−Ｃ６−アルキル−ＭｇＸから選択される有機マグネシウム試薬であり、式中、Ｘはハロゲンである。別の好ましい実施形態では、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）は、塩化メチルマグネシウム、臭化メチルマグネシウム、ヨウ化メチルマグネシウム、塩化エチルマグネシウム、臭化エチルマグネシウム、ヨウ化エチルマグネシウム、塩化イソプロピルマグネシウム、臭化イソプロピルマグネシウム、ヨウ化イソプロピルマグネシウム、塩化フェニルマグネシウム、臭化フェニルマグネシウムおよびヨウ化フェニルマグネシウムから選択される有機マグネシウム試薬である。
【０１８８】
さらに好ましい実施形態では、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）は、アリール−ＬｉおよびＣ１−Ｃ６−Ｌｉから選択される有機リチウム試薬である。好ましい実施形態では、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）は、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウムまたはフェニルリチウムから選択される有機リチウム試薬である。非常に好ましい実施形態では、有機金属試薬（Ｒ１２Ｍ）はｎ−ブチルリチウムである。
【０１８９】
さらに好ましい実施形態では、Ｒ１３はＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくはＣ１−Ｃ５−アルキル、より好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル、より好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキル、最も好ましくはエチルまたはメチルである。
【０１９０】
さらに好ましい実施形態において、Ｒ１３は、Ｃ１−Ｃ６−アルカノイル、好ましくはＣ１−Ｃ５−アルカノイル、より好ましくはＣ１−Ｃ４−アルカノイル、より好ましくはＣ１−Ｃ３−アルカノイル、最も好ましくはＣ１−Ｃ２−アルカノイルである。
【０１９１】
さらに好ましい実施形態では、Ｒ９およびＲ１３は、それらが結合している原子と一緒に４〜６員環（すなわち、ａ、β、γまたはδ−ラクトン）を形成する。
【０１９２】
さらに好ましい実施形態では、式（Ａ’’）の化合物を式（Ｂ）または（Ｃ）の化合物と反応させ、式（Ｂ）または（Ｃ）の化合物は安息香酸メチル、４−フルオロ安息香酸メチルおよび４−メトキシ安息香酸メチル、ナフトエ酸メチル、２，４，６−トリメチル安息香酸メチル、（メトキシカルボニル）安息香酸、アミノ安息香酸メチル、ヒドロキシル安息香酸メチル、メルカプト安息香酸メチル、無水フタル酸、メチル２，４，６−トリメチルベンゾイルクロリド、アントラセン−９−カルボニルクロリドから選択される。
【０１９３】
好ましい実施形態では、Ｒ１１は、水素、またはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素、好ましくは塩素、臭素およびヨウ素、より好ましくは臭素およびヨウ素、最も好ましくは臭素から選択されるハロゲンである。
【０１９４】
好ましい実施形態において、このＲ１１は、水素であり、このＲ８は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ９、ＮＨＣＯ２Ｒ９、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ９、ＣＯＮ（Ｒ９）２、Ｃ＝ＮＲ９、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｒ９、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ９）２から選択される。
【０１９５】
好ましい実施形態では、このＲ１１は水素であり、このＲ８はＯ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）から選択される。一実施形態では、このＲ１１は水素であり、このＲ８はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択される。好ましい実施形態において、このＲ１１は水素であり、このＲ８はＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２である。さらに好ましい実施形態では、このＲ１１は水素であり、このＲ８は、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２であり、このＣ１−Ｃ６−アルキルは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ３−アルキル、エチルおよびメチルから独立して選択される。
【０１９６】
非常に好ましい実施形態では、このＲ１１は水素であり、このＲ８はＯＭｅまたはＦである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１１は水素であり、このＲ８はＮＨ２である。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１１は水素であり、このＲ８はＮ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）である。
【０１９７】
好ましい実施形態では、このＲ１１は水素であり、このＲ８は、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）であり、このＣ１−Ｃ６−アルキルは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ３−アルキル、エチルおよびメチルから独立して選択される。
【０１９８】
非常に好ましい実施形態では、このＲ８はＮＨＭｅまたはＮＨＥｔである。
【０１９９】
別の好ましい実施形態において、このＲ１１は、ハロゲンであり、このＲ８は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ９、ＮＨＣＯ２Ｒ９、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ９、ＣＯＮ（Ｒ９）２、Ｃ＝ＮＲ９、ＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｒ９、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、ＳＯ２Ｎ（Ｒ９）２およびＨから選択される。
【０２００】
別の好ましい実施形態では、このＲ１１はハロゲンであり、このＲ８はＨおよびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択される。
【０２０１】
別の好ましい実施形態では、このＲ１１はハロゲンであり、このＲ８はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択される。Ｒ１１がハロゲンである好ましい実施形態では、Ｒ８はＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２である。さらに好ましい実施形態では、このＲ１１はハロゲンであり、このＲ８は、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２であり、このＣ１−Ｃ６−アルキルは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ３−アルキル、エチルおよびメチルから独立して選択される。
【０２０２】
非常に好ましい実施形態では、このＲ１１はハロゲンであり、このＲ８はＨおよびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２である。好ましい実施形態では、このＲ１１はハロゲンであり、このＲ８はＮＨ２である。別の好ましい実施形態では、このＲ１１はハロゲンであり、Ｒ８はＮ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）である。好ましい実施形態では、このＲ１１はハロゲンであり、このＲ８は、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）であり、このＣ１−Ｃ６−アルキルは、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ５−アルキル、Ｃ１−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ３−アルキル、エチルおよびメチルから独立して選択される。非常に好ましい実施形態では、このＲ８はＮＨＭｅまたはＮＨＥｔである。
【０２０３】
本発明のプロセスでは、式（Ａ）の化合物を形成するためのこのプロトン酸ＨＡの添加は、インサイチュでまたは式（Ａ’）のこの化合物の単離後に行うことができる。
【０２０４】
したがって、本発明の本プロセスの好ましい実施形態では、式（Ａ）の化合物を形成するためのこのプロトン酸ＨＡの添加は、式（Ａ’）のこの化合物を単離することなくインサイチュで行われる。本発明の好ましい実施形態において、このプロセスは、式（Ａ’）のこの化合物を単離するさらなる工程を含み、好ましくは、この式（Ａ’）の化合物を精製する工程をさらに含む。したがって、本発明のプロセスの好ましい実施形態では、式（Ａ）の化合物を形成するためのこのプロトン酸ＨＡの添加は、式（Ａ’）のこの化合物の単離後に行われる。さらに好ましい実施形態は、式（Ａ）の本発明の化合物の好ましい実施形態に対応する。
【０２０５】
さらに好ましい実施形態において、このＲ９およびＲ１３は、それらが結合する原子と一緒に、ハロゲン原子、ＣＮ、Ｎ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキル、［ＳＯ３］−、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｃｌ、ＯＨ、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｃ（＝Ｏ）ＯＨおよびＣ１−Ｃ６−アルコキシカルボニル、Ｃ１−Ｃ１２−ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ１２−チオアルキルから独立して選択される１つ以上の基によって任意に置換されるフタリドまたはフタル酸無水物を形成する。
【０２０６】
別の態様では、本発明は、式（Ａ’’’）の化合物を提供する
【化２０】
2020531664.tif 000022
式中、Ｒ１１およびＲ１〜Ｒ８およびＺは本明細書に記載の通りである。
【０２０７】
非常に好ましい実施形態では、式（Ａ’’’）の化合物は４−ブロモ−３−（３−メトキシフェノキシ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンまたは３−（３−メトキシフェノキシ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンである。
【０２０８】
好ましい実施形態（Ａ１）では、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７およびＲ８は両方ともＨである。
【０２０９】
好ましい実施形態（Ａ２）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ５はＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３および［ＳＯ３−］、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択される。
【０２１０】
好ましい実施形態（Ａ３）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ４およびＲ５は両方ともＨであり、Ｒ６は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択される。
【０２１１】
好ましい実施形態（Ａ４）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のそれぞれはＨであり、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択される。
【０２１２】
非常に好ましい実施形態（Ａ５）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５はＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７およびＲ８は両方ともＨである。
【０２１３】
非常に好ましい実施形態（Ａ６）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨから選択され、Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択される。
【０２１４】
非常に好ましい実施形態（Ａ７）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ４およびＲ５は両方ともＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択される。
【０２１５】
非常に好ましい実施形態（Ａ８）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７はＨから選択され、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択される。
【０２１６】
非常に好ましい実施形態（Ａ９）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮ（ＣＨ３）２から選択され、Ｒ７およびＲ８は両方ともＨである。
【０２１７】
非常に好ましい実施形態（Ａ１０）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＯＣＨ３である。
【０２１８】
非常に好ましい実施形態（Ａ１１）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ４およびＲ５は両方ともＨであり、Ｒ６はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＯＣＨ３である。
【０２１９】
非常に好ましい実施形態（Ａ１２）では、Ｒ１はＯＣＨ３から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７のそれぞれはＨであり、Ｒ８はＯＣＨ３である。
【０２２０】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ａ１）から（Ａ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、およびＡ−は、上記の定義に従って選択される。
【０２２１】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ａ１）〜（Ａ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は、２，４，６−トリメチルベンゼン、２，６−ジメチルベンゼンおよびナフチルから選択され、Ｒ１０はフェニルまたはメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２２２】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ａ１）〜（Ａ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は、２，４，６−トリメチルベンゼンおよび２，６−ジメチルベンゼンから選択され、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２２３】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ａ１）〜（Ａ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は、トリメチルベンゼンおよび２，６−ジメチルベンゼンから選択され、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２２４】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ａ１）〜（Ａ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はナフチルであり、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２２５】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ａ１）〜（Ａ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はナフチルであり、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２２６】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ａ１）〜（Ａ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はフェニルであり、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２２７】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ａ１）〜（Ａ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はフェニルであり、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２２８】
好ましい実施形態（Ｂ１）では、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３および［ＳＯ３−］、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨから選択され、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７およびＲ８は両方ともＨである。
【０２２９】
好ましい実施形態（Ｂ２）では、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３および［ＳＯ３−］、ＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はＨであり、Ｒ７はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ８はＨから選択される。
【０２３０】
好ましい実施形態（Ｂ３）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２はＨから選択され、Ｒ３は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ４およびＲ５は両方ともＨであり、Ｒ６は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択される。
【０２３１】
非常に好ましい実施形態（Ｂ４）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７およびＲ８は両方ともＨである。
【０２３２】
非常に好ましい実施形態（Ｂ５）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれＨであり、Ｒ７はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ８はＨである。
【０２３３】
非常に好ましい実施形態（Ｂ６）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ４およびＲ５は両方ともＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択される。
【０２３４】
非常に好ましい実施形態（Ｂ７）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ７、Ｒ８は両方ともＨである。
【０２３５】
非常に好ましい実施形態（Ｂ８）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６のそれぞれはＨであり、Ｒ７はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ８はＨから選択される。
【０２３６】
非常に好ましい実施形態（Ｂ９）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ４およびＲ５は両方ともＨであり、Ｒ６はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＯＣＨ３から選択される。
【０２３７】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｂ１）から（Ｂ９）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、およびＡ−は、上記の定義に従って選択される。
【０２３８】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｂ１）〜（Ｂ９）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は、２，４，６−トリメチルベンゼン、２，６−ジメチルベンゼンおよびナフチルから選択され、Ｒ１０はフェニルまたはメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２３９】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｂ１）〜（Ｂ９）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は、２，４，６−トリメチルベンゼンおよび２，６−ジメチルベンゼンから選択され、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２４０】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｂ１）〜（Ｂ９）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は、トリメチルベンゼンおよび２，６−ジメチルベンゼンから選択され、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２４１】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｂ１）〜（Ｂ９）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はナフチルであり、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２４２】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｂ１）〜（Ｂ９）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はナフチルであり、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２４３】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｂ１）〜（Ｂ９）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はフェニルであり、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２４４】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｂ１）〜（Ｂ９）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はフェニルであり、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２４５】
好ましい実施形態（Ｃ１）では、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７およびＲ８は両方ともＨである。
【０２４６】
好ましい実施形態（Ｃ２）では、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８のそれぞれはＨである。
【０２４７】
好ましい実施形態（Ｃ３）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択される。
【０２４８】
好ましい実施形態（Ｃ４）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ４およびＲ５は両方ともＨであり、Ｒ６は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択される。
【０２４９】
非常に好ましい実施形態（Ｃ５）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７およびＲ８は両方ともＨである。
【０２５０】
非常に好ましい実施形態（Ｃ６）において、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はそれぞれＨである。
【０２５１】
非常に好ましい実施形態（Ｃ７）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択される。
【０２５２】
非常に好ましい実施形態（Ｃ８）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ４およびＲ５は両方ともＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択される。
【０２５３】
非常に好ましい実施形態（Ｃ９）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮ（ＣＨ３）２であり、
Ｒ７およびＲ８は両方ともＨである。
【０２５４】
非常に好ましい実施形態（Ｃ１０）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はそれぞれＨである。
【０２５５】
非常に好ましい実施形態（Ｃ１１）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＯＣＨ３である。
【０２５６】
非常に好ましい実施形態（Ｃ１２）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ４およびＲ５は両方ともＨであり、Ｒ６はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＯＣＨ３から選択される。
【０２５７】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｃ１）から（Ｃ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、およびＡ−は、上記の定義に従って選択される。
【０２５８】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｃ１）〜（Ｃ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は、２，６−ジメチルベンゼン、ナフチル、２，４，６−トリメチルベンゼンおよびフェニルから選択され、Ｒ１０はフェニルまたはメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２５９】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｃ１）〜（Ｃ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は２，６−ジメチルベンゼンであり、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２６０】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｃ１）〜（Ｃ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は２，６−ジメチルベンゼンであり、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２６１】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｃ１）〜（Ｃ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はナフチルであり、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２６２】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｃ１）〜（Ｃ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はナフチルであり、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２６３】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｃ１）〜（Ｃ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は２，４，６−トリメチルベンゼンであり、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２６４】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｃ１）〜（Ｃ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は２，４，６−トリメチルベンゼンであり、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２６５】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｃ１）〜（Ｃ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はフェニルであり、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２６６】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｃ１）〜（Ｃ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はフェニルであり、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２６７】
好ましい実施形態（Ｄ１）では、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７およびＲ８は両方ともＨである。
【０２６８】
好ましい実施形態（Ｄ２）では、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のそれぞれはＨである。
【０２６９】
好ましい実施形態（Ｄ３）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２はＨであり、Ｒ３は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ４およびＲ５は両方ともＨであり、Ｒ６は、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択される。
【０２７０】
好ましい実施形態（Ｄ４）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、アリールオキシ、Ｏ−アルキル−アリール、Ｃ１−Ｃ６−ヒドロキシアルキル、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２、ＳＨ、Ｆ、ＣＦ３、Ｃ１−Ｃ６−アルキルチオ、４，４−ジメチル−４，５−ジヒドロオキサゾール、ＮＨＣＯＲ１４、ＮＨＣＯ２Ｒ１４、ＯＣＮＲ２、ＣＯＮＨＲ１４、ＣＯＮ（Ｒ１４）２、Ｃ＝ＮＲ１４、ＣＯ２Ｈ、［ＣＯ２−］、ＣＯ２Ｒ１４、ＳＯ３Ｒ１４、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＣ（ＣＨ３）３、［ＳＯ３−］およびＳＯ２Ｎ（Ｒ１４）２から選択される。
【０２７１】
非常に好ましい実施形態（Ｄ５）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７およびＲ８は両方ともＨである。
【０２７２】
非常に好ましい実施形態（Ｄ６）において、Ｒ１は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はそれぞれＨである。
【０２７３】
非常に好ましい実施形態（Ｄ７）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ４およびＲ５は両方ともＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択される。
【０２７４】
非常に好ましい実施形態（Ｄ８）では、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）およびＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から選択され、Ｒ７はＨであり、Ｒ８は、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択される。
【０２７５】
非常に好ましい実施形態（Ｄ９）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ７およびＲ８は両方ともＨである。
【０２７６】
非常に好ましい実施形態（Ｄ１０）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８はそれぞれＨである。
【０２７７】
非常に好ましい実施形態（Ｄ１１）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ４およびＲ５は両方ともＨであり、Ｒ６はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＯＣＨ３である。
【０２７８】
非常に好ましい実施形態（Ｄ１２）では、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のそれぞれはＨであり、Ｒ６はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＯＣＨ３である。
【０２７９】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｄ１）から（Ｄ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１４、およびＡ−は、上記の定義に従って選択される。
【０２８０】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｄ１）〜（Ｄ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は、２，６−ジメチルベンゼン、ナフチル、２，４，６−トリメチルベンゼンおよびフェニルから選択され、Ｒ１０はフェニルまたはメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２８１】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｄ１）〜（Ｄ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は２，４，６−トリメチルベンゼンであり、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２８２】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｄ１）〜（Ｄ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は２，４，６−トリメチルベンゼンであり、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２８３】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｄ１）〜（Ｄ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はナフチルであり、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２８４】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｄ１）〜（Ｄ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はナフチルであり、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２８５】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｄ１）〜（Ｄ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は２，６−ジメチルベンゼンであり、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２８６】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｄ１）〜（Ｄ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９は２，６−ジメチルベンゼンであり、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２８７】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｄ１）〜（Ｄ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はフェニルであり、Ｒ１０はフェニルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２８８】
さらに非常に好ましい実施形態では、実施形態（Ｄ１）〜（Ｄ１２）では、ＺはＮＲ１０であり、Ｒ９はフェニルであり、Ｒ１０はメチルであり、Ｒ１４およびＡ−は上記の定義に従って選択される。
【０２８９】
さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１はＲ８と同じである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ２はＲ７と同じである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はＲ６と同じである。
【０２９０】
特に式（Ａ）の化合物の本発明のさらに非常に好ましい実施形態は、非対称置換パターンである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１はＲ８と同じではない。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ２はＲ７と同じではない。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ３はＲ６と同じではない。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１はＲ８と同じではなく、このＲ２はＲ７と同じではない。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１はＲ８と同じではなく、このＲ２はＲ７と同じではなく、このＲ３はＲ６と同じではない。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ１はＲ８と同じではなく、このＲ２はＲ７と同じではなく、このＲ３はＲ６と同じである。好ましくは、Ｒ１はＣ１−Ｃ６−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、このＲ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７は、Ｈ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）またはＮ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）２から独立して選択され、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＨであり、Ｒ８はＨ、ＮＨ２、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＦから選択される。非対称置換パターンのこの非常に好ましい実施形態、特に非対称置換パターンの式（Ａ）の化合物についてさらに好ましくは、このＲ１はＣ１−Ｃ４−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、このＲ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７はＨ、Ｎ（Ｈ）（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）またはＮ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２から独立して選択され、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＨであり、Ｒ８はＨ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシおよびＦから選択される。非対称置換パターンのこの非常に好ましい実施形態、特に非対称置換パターンの式（Ａ）の化合物について同様にさらに好ましくは、このＲ１は、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、このＲ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７はＨおよびＮ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２から独立して選択され、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＨであり、Ｒ８はＨ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２、Ｃ１−Ｃ２アルコキシから選択される。非対称置換パターンのこの非常に好ましい実施形態、特に非対称置換パターンの式（Ａ）の化合物について同様にさらに好ましくは、このＲ１はＯＭｅ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、このＲ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７はＨおよびＮ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２から独立して選択され、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＨであり、Ｒ８はＨ、Ｎ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２、Ｃ１ーＣ２アルコキシから選択される。
【０２９１】
非対称置換パターンのこの非常に好ましい実施形態、特に非対称置換パターンの式（Ａ）の化合物について同様にさらに好ましくは、このＲ１はＲ８と同じではなく、このＲ２はＲ７と同じではなく、このＲ３はＲ６と同じではなく、このＲ１はＣ１−Ｃ２−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、このＲ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７はＨおよびＮ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２から独立して選択され、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＨであり、Ｒ８はＨ、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシから選択される。
【０２９２】
非対称置換パターンのこの非常に好ましい実施形態、特に非対称置換パターンの式（Ａ）の化合物について同様にさらに好ましくは、このＲ１はＲ８と同じではなく、このＲ２はＲ７と同じではなく、このＲ３はＲ６と同じであり、このＲ１はＣ１−Ｃ２−アルコキシ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、このＲ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７は、ＨおよびＮ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）２から独立して選択され、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＨであり、Ｒ８はＨ、Ｃ１−Ｃ２−アルコキシから選択される。
【０２９３】
非対称置換パターンのこの非常に好ましい実施形態、特に非対称置換パターンの式（Ａ）の化合物について同様にさらに好ましくは、このＲ１はＲ８と同じではなく、このＲ２はＲ７と同じではなく、このＲ３はＲ６と同じではなく、このＲ１はＯＭｅ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、このＲ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７はＨおよびＮ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２から独立して選択され、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＨであり、Ｒ８はＨおよびＯＭｅから選択される。
【０２９４】
非対称置換パターンのこの非常に好ましい実施形態、特に非対称置換パターンの式（Ａ）の化合物について同様にさらに好ましくは、このＲ１はＲ８と同じではなく、このＲ２はＲ７と同じではなく、このＲ３はＲ６と同じであり、このＲ１はＯＭｅ、Ｏ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ３）およびＯ（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２ＯＣＨ３から選択され、このＲ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７は、ＨおよびＮ（Ｃ１−Ｃ２−アルキル）２から独立して選択され、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＨであり、Ｒ８はＨおよびＯＭｅから選択される。
【０２９５】
非対称置換パターンのこの非常に好ましい実施形態、特に非対称置換パターンの式（Ａ）の化合物について同様にさらに好ましくは、このＲ１はＲ８と同じではなく、このＲ２はＲ７と同じではなく、このＲ３はＲ６と同じではなく、このＲ１はＯＭｅであり、このＲ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７はＨおよびＮ（Ｍｅ）２から独立して選択され、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＨであり、Ｒ８はＨおよびＯＭｅから選択される。
【０２９６】
非対称置換パターンのこの非常に好ましい実施形態、特に非対称置換パターンの式（Ａ）の化合物について同様にさらに好ましくは、このＲ１はＲ８と同じではなく、このＲ２はＲ７と同じではなく、このＲ３はＲ６と同じであり、このＲ１はＯＭｅであり、このＲ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７は、ＨおよびＮ（Ｍｅ）２から独立して選択され、Ｒ４およびＲ５はそれぞれＨであり、Ｒ８はＨおよびＯＭｅから選択される。
【０２９７】
非対称置換パターンのこの非常に好ましい実施形態、特に非対称置換パターンの式（Ａ）のこの化合物について、このＲ９はナフチルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９はフェニルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９は、フェニル、ナフチル、４−メチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、および２，４，６−トリメチルフェニルから選択される。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９は、フェニル、４−メチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、および２，４，６−トリメチルフェニルから選択される。さらに非常に好ましい実施形態において、このＲ９は４−メチルフェニルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９は４−フルオロフェニルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９は４−メトキシフェニルである。さらに非常に好ましい実施形態では、このＲ９は２，６−ジメチルフェニルである。さらに好ましい実施形態において、このＲ９は２，６−ジメトキシ（ｄｉｍｅｔｈｏｙ）フェニルである。さらに非常に好ましい実施形態において、このＲ９は２，４，６−トリメチルフェニルである。さらに好ましい実施形態において、このＲ９は２，４，６−トリメトキシフェニルである。
【０２９８】
例
本発明のさまざまな態様は、以下の材料および方法を利用し、以下の非限定的な例により例示される。
【０２９９】
材料および方法
すべての反応は、Ａｒ雰囲気下の乾燥ガラス器具で行った。ヘキサン中のｎＢｕＬｉ溶液はＡｃｒｏｓ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ（Ｎｒ．１８１２７１）から購入し、Ｅａｓｔｈａｍ  ａｎｄ  Ｗａｔｓｏｎ（Ｓ．Ｃ．Ｗａｔｓｏｎ，Ｊ．Ｆ．Ｅａｓｔｈａｍ  Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．１９６７，９，１６５）に従ってｓＢｕＯＨに対するＴＨＦ中の１，１０−フェナントロリンによる滴定により濃度を決定した。すべての光反応は、１４００ｒｐｍで撹拌する１０ｍｍ×５ｍｍのマグネチックスターラーバーを備えた密封されたＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）２−５ｍＬマイクロ波バイアルで行われた。バイアルを、最大強度および白（λｍａｘ、４６４ｎｍ）に調整されたＫｅｓｓｉｌ  ＬＥＤ  Ａ１６０ＷＥ  Ｔｕｎａ  Ｂｌｕｅ，４０  Ｗに対して３ｃｍの距離で横方向にて撹拌プレート上に置いた。周囲温度（約３０℃）を維持するために、横向きのファンを使用した。すべての出発材料と反応溶媒は、商業的な供給元から購入し、さらに精製することなく使用した。抽出およびクロマトグラフィの溶媒はテクニカルグレードであった。プレコートＭｅｒｃｋシリカゲル６０Ｆ２５４プレート（０．２５ｍｍ）で分析薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）を実行し、ＵＶおよびＶＩＳで可視化した。フラッシュカラムクロマトグラフィは、Ｓｉｌｉｃｙｃｌｅ  ＳｉｌｉａＦｌａｓｈ  Ｐ６０（２３０〜４００メッシュ）で実施した。真空中での濃縮は、４０℃で約１０ｍｂａｒまで回転蒸発させ、１０−１ｍｂａｒおよび室温で高真空で乾燥させることにより行った。
【０３００】
１Ｈ  ＮＭＲおよび１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ５００ＭＨｚおよびＡｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ＨＤ  ６００ＭＨｚ分光計で記録され、１９Ｆ  ＮＭＲスペクトルは、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｉｓｏｔｏｐｅ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓによって供給される、２９８Ｋ、ＣＤＣｌ３でのＢｒｕｋｅｒ  Ａｖａｎｃｅ  ＩＩＩ  ２５０ＭＨｚ分光計（ＤＬＭ−７ＴＢ−１００Ｓ）で記録された。化学シフト（δ）は、テトラメチルシラン（０．００ｐｐｍ）に対するｐｐｍで報告される。多重度はＨｚ単位で、ｓ＝一重線、ｂｒ＝広い一重線、ｄ＝二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝四重線、ｍ＝多重線として報告される。融点はＢｕｅｃｈｉ  Ｍ−５６５融点装置で測定され、修正されていない。
【０３０１】
ＩＲスペクトルは、ＡＴＲ  Ｖａｒｉａｎ  Ｓｃｉｍｉｔａｒ  ８００  ＦＴ−ＩＲ分光計で測定され、ｃｍ−１で報告された。バンドの強度は、ｗ＝弱い、ｍ＝中程度、ｓ＝強いとして報告される。高解像度質量分析（ＨＲ−ＥＳＩ）はＤｒ．Ｈｅｉｎｚ  Ｎａｄｉｇ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  ｏｆ  ＢａｓｅｌによってＢｒｕｋｅｒ  ｍａＸｉｓ  ４Ｇ  ＱＴＯＦ  ＥＳＩ質量分析法にて実行された。
【０３０２】
ＵＶ／Ｖｉｓ分光法はＳｈｉｍａｄｚｕ  ＵＶ−１６５０  ＰＣ分光計で実行され、定常発光分光法はＨｅｌｌｍａ蛍光セル（１１１−ＱＳ、光路、１０×１０ｍｍ）を用いるＭｅＣＮ中のすべて素のＨｏｒｉｂａ  Ｊｏｂｉｎ−ＹｖｏｎからのＦｌｕｏｒｏＭａｘ  ４機器で実行された。モル吸光係数（ε）は、最大吸光度（λａｂｓ）の波長および約１５μｍｏｌＬ−１色素溶液の発光で決定された。
【０３０３】
約１５μｍｏｌＬ−１溶液の蛍光寿命（＜τＦ＞）は、最大１００００のピークカウントおよび繰り返し速度５ＭＨｚで４７０ｎｍの励起波長を有するＬＥＤ光源を使用したＨａｍａｍａｔｓｕ  Ｃｏｍｐａｃｔ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ  ｌｉｆｅｔｉｍｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  Ｃ１１３６７  Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ−Ｔａｕを使用して測定した。蛍光減衰は、一次または二次の速度方程式のいずれかに十分に適合した。
【０３０４】
ＭｅＣＮ中の乾燥した脱気０．１ｍｏｌＬ−１のｎ−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスファートでサイクリックボルタンメトリを実施し、基底状態の還元電位Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）を得た。ガラス状炭素ディスク作用電極、ＳＣＥ参照電極、銀線対電極、および０．１Ｖｓ−１の電位掃引速度を採用したＰｒｉｎｃｅｔｏｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  ＲｅｓｅａｒｃｈのＶｅｒｓａｓｔａｔ  ３−２００ポテンシオスタットを用いてボルタモグラムを記録した。ガラス状炭素電極およびＡｇワイヤは測定前に研磨された。励起エネルギー（Ｅ０，０）は、正規化された吸光度および発光シグナルの交点によって決定された。励起エネルギー（Ｅ０，０）による基底状態の還元電位Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）の減算により、励起状態の還元電位Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）を計算できる。
【０３０５】
例１
３−（３−メトキシフェノキシ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
【化２１】
2020531664.tif 000023
（ＣＨ３）２ＳＯ（１５ｍＬ）中の３−（ジメチルアミノ）フェノール（１．２７ｇ、９．２５ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ（１４７ｍｇ、０．７７１ｍｍｏｌ）、２−ピコリン酸（３８０ｍｇ、３．０８ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（３．２７ｇ、１５．３ｍｍｏｌ）の混合物に、室温で３−ブロモアニソール（９７５μＬ、７．７１ｍｍｏｌ）を添加し、８５℃で２４時間激しく撹拌した。反応混合物を室温に冷却し、Ｈ２Ｏ（１００ｍＬ）を添加した。混合物をＥｔ２Ｏ（３×１００ｍＬ）で抽出し、合わせた有機相をＨ２Ｏ（２×１００ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を真空中で除去した。クロマトグラフィ（ペンタン１００％からペンタン：Ｅｔ２Ｏ  １０：１：〜１０：２）での精製により、淡黄色の油を得た（１．１４ｇ、６１％、ｂ．ｐ．１７４℃、０．８ｍｂａｒ）
【数１】
2020531664.tif 000024
【０３０６】
例２
４−ブロモ−３−（３−メトキシフェノキシ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
【化２２】
2020531664.tif 000025
ＣＨ２Ｃｌ２（１０ｍＬ）中の３−（３−メトキシフェノキシ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（２４３ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）の溶液に０℃で、ＣＨ２Ｃｌ２（１０ｍＬ）中のＢｒ２（５６．４μＬ、１．１０ｍｍｏｌ）の溶液を、シリンジポンプを使用して１時間かけて添加した。Ｎａ２ＳＯ３飽和水溶液（５ｍＬ）を添加し、混合物をＣＨ２Ｃｌ２（３×１０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をＨ２Ｏ（１０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥させ、溶媒を真空中で除去した。ｎ−ヘキサン（３．０ｍＬ）からの再結晶により、ベージュ色の固体を得た（２２０ｍｇ、６８％、ｍ．ｐ．５４．１−５７．３℃）、
【数２】
2020531664.tif 000026
【０３０７】
記載されている再結晶の代替として、クロマトグラフィ（ペンタン：ＣＨ２Ｃｌ２  ８：１〜６：１〜４：１〜２：１）による精製を行うことができる。
【０３０８】
例３
一般手順Ｉ、
二重ＤｏＭまたは組み合わせたＤｏＭ／ハロゲン金属交換によるメタル化
【化２３】
2020531664.tif 000027
ｎ−ヘキサン（２．０ｍＬ）またはｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中のアリールアニリン（１６０μｍｏｌ）の溶液に、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１７６μＬ、１．４９ｍｏｌＬ−１、３２０μｍｏｌ）を室温で添加した。混合物を６５℃で６時間撹拌した。反応混合物を次の工程で直接使用した。
【０３０９】
例４
一般手順ＩＩ、
二重ＤｏＭまたは組み合わせたＤｏＭ／ハロゲン金属交換によるメタル化
【化２４】
2020531664.tif 000028
Ｅｔ２Ｏ（１．０ｍＬ）中のアリールエーテル（１４０μｍｏｌ）の溶液に、ヘキサン中のｎ−ブチルリチウムの溶液（１９７μＬ、１．４２ｍｏｌＬ−１、２８０μｍｏｌ）を室温で添加した。混合物を４０℃で１時間撹拌した。反応混合物を次の工程で直接使用した。
【０３１０】
例５
一般手順ＩＩＩ、
エステルからアクリジニウムへの変換
【化２５】
2020531664.tif 000029
または
ｎ−ヘキサン中の金属化アリールアニリンの反応混合物（１６０μｍｏｌ、例３）に−２０℃で、無水ＴＨＦ（０．６０ｍＬ）中のカルボン酸エステル（１００μｍｏｌ）の溶液を添加し、反応混合物を１２時間または１８時間かけて室温まで加温した。ＨＢｒ水溶液（１．００ｍＬ、４８％）、続いて水（２０ｍＬ）を添加し、混合物をＣＨＣｌ３：ｉＰｒＯＨ溶液（４×１０ｍＬ、８５：１５）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、真空中で濃縮した。１００％ＣＨ２Ｃｌ２からＣＨ２Ｃｌ２：ＭｅＯＨ  １００：２〜１００：５〜１００：８〜１００：９のカラムクロマトグラフィにより、純粋な生成物を得た。
【０３１１】
例６
一般手順ＩＶ、
エステルからキサンチリウムへの変換
【化２６】
2020531664.tif 000030
または
Ｅｔ２Ｏ中の金属化アリールエーテルの反応混合物（１４０μｍｏｌ、例４）に４０℃で、無水Ｅｔ２Ｏ（１．０ｍＬ）中のカルボン酸エステル（１００μｍｏｌ）の溶液を添加し、反応混合物をその温度で２時間撹拌し続けた。ＨＣｌ水溶液（１．００ｍＬ、１０．０ｍｏｌＬ−１）を添加した。溶媒を蒸発させ、残りの残渣をＡｍｂｅｒｌｙｓｔ  Ａ−２１（２０−５０メッシュ、Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｎｒ．２１６４１０、使用前にＭｅＯＨで十分に洗浄した）のベッド（ｄ×ｈ＝２．０×２．５ｃｍに注いだ。溶媒を真空中で除去し、残渣をクロマトグラフィ（１０ｇのシリカゲル、ｄ＝２ｃｍ、ｈ＝７ｃｍ）で１００％ＣＨ２Ｃｌ２〜ＣＨ２Ｃｌ２：ＭｅＯＨ  １００：２〜１００：５〜１００：１０で精製した。生成物を含む画分の溶媒を合わせて蒸発させた。残渣をＣＨ２Ｃｌ２に溶解し、綿ボールで濾過した。
【０３１２】
例７
一般手順Ｖ、
エステルから９，１０−ジヒドロアクリジン−９−オールへの変換
【化２７】
2020531664.tif 000031
または
ｎ−ヘキサン中の金属化アニリンの反応混合物（１６０μｍｏｌ、例３）に−２０℃で、無水ＴＨＦ（０．６０ｍＬ）中のカルボン酸エステル（１００μｍｏｌ）の溶液を添加し、反応混合物を１２時間かけて室温まで加温した。飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（１．００ｍＬ）、続いて水（２０ｍＬ）を添加し、混合物をＣＨ２Ｃｌ２（４×１０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、真空中で濃縮した。再結晶により純粋な生成物を得た。
【０３１３】
例８
一般手順ＶＩ、
エステルからキサンテン−９−オールへの変換
【化２８】
2020531664.tif 000032
または
４０℃のＥｔ２Ｏ中の金属化アリールエーテルの反応混合物（８００μｍｏｌ、例４）に、無水ＴＨＦ（５．０ｍＬ）中のカルボン酸エステル（８００μｍｏｌ）の溶液を添加し、反応混合物を１２時間かけて室温まで加温した。飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（１．００ｍＬ）を添加し、続いて水を添加し、混合物をＥｔ２Ｏで抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、真空中で濃縮した。再結晶により純粋な生成物を得た。
【０３１４】
例９
１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウムブロミド
【化２９】
2020531664.tif 000033
化合物を、ｎ−ヘキサン（２．０ｍＬ）中の３−メトキシ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−メチルアニリン（３８．９ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および安息香酸メチル（１３．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（１９．９ｍｇ、４９％、１５０℃で分解）、
【数３】
2020531664.tif 000034
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：４９７ｎｍ；λａｂｓ２：４０３ｎｍ；；λａｂｓ３：２８８ｎｍ；εａｂｓ１：４．４・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：６．６・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：７．６・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４８７）：５７６ｎｍ；λｅｍ（ｅｘｃ  ３９３）：５８６ｎｍ；ストークスシフト：７９ｎｍ；Ｅ０，０：２．３３ｅＶ；＜τＦ＞：２．７ｎｓ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．８１Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．５２Ｖ。
【０３１５】
例１０
９−（４−フルオロフェニル）−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド
【化３０】
2020531664.tif 000035
化合物を、ｎ−ヘキサン（２．０ｍＬ）中の３−メトキシ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−メチルアニリン（３８．９ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および４−フルオロ安息香酸メチル（１５．４ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１８時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（１７．５ｍｇ、４１％、１３０℃で分解）、
【数４】
2020531664.tif 000036
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：４９７ｎｍ；λａｂｓ２：３９５ｎｍ；λａｂｓ３：２８８ｎｍ；εａｂｓ１：３．９・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：６．３・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：６．９・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４８７）：５７９ｎｍ；ストークスシフト：８２ｎｍ；Ｅ０，０：２．３１ｅＶ；＜τＦ＞：３．０ｎｓ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．８０Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．５１Ｖ。
【０３１６】
例１１
１，８−ジメトキシ−９−（４−メトキシフェニル）−１０−メチルアクリジニウムブロミド
【化３１】
2020531664.tif 000037
化合物を、ｎ−ヘキサン（２．０ｍＬ）中の３−メトキシ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−メチルアニリン（３８．９ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉおよび４−メトキシ安息香酸メチル（１６．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（１７．２ｍｇ、３９％、１３０℃で分解）、
【数５】
2020531664.tif 000038
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：４９５ｎｍ；λａｂｓ２：３９９ｎｍ；λａｂｓ３：２８７ｎｍ；εａｂｓ１：４．６・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：７．０・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：６．９・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４８５）：５６７ｎｍ；ストークスシフト：７２ｎｍ；Ｅ０，０：２．３０ｅＶ；＜τＦ＞：５．９ｎｓ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．８７Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．４３Ｖ。
【０３１７】
例１２
１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−（ナフタレン−１−イル）アクリジニウムブロミド
【化３２】
2020531664.tif 000039
化合物を、ｎ−ヘキサン（２．０ｍＬ）中の３−メトキシ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−メチルアニリン（３８．９ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および１−ナフトエ酸メチル（１８．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（２６．０ｍｇ、５７％、１２０℃で分解）、
【数６】
2020531664.tif 000040
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：４９７ｎｍ；λａｂｓ２：３９４ｎｍ；λａｂｓ１：２８７ｎｍ；εａｂｓ１：５．０・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：７．６・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１，εａｂｓ２：７．６・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４８７）：５３１ｎｍ；ストークスシフト：３４ｎｍ；Ｅ０，０：２．３９ｅＶ；＜τＦ＞：４．１ｎｓ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．８８Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．５１Ｖ。
【０３１８】
例１３
１，８−ジメトキシ−１０−メチル−９−フェニル−９，１０−ジヒドロアクリジン−９−オール
【化３３】
2020531664.tif 000041
化合物を、ｎ−ヘキサン（２．０ｍＬ）中の３−メトキシ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−メチルアニリン（３８．９ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉおよび安息香酸メチル（１３．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例７に記載の一般手順Ｖに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。ヘキサン：トルエン（７．０ｍＬ、５：３）からの再結晶により、濃灰色の固体を得た（１９．９ｍｇ、４９％、ｍ．ｐ．１７１．５−１７３．９℃）、
【数７】
2020531664.tif 000042
【０３１９】
例１４
１，８−ジメトキシ−９−フェニル−９Ｈ−キサンテン−９−オール
【化３４】
2020531664.tif 000043
化合物を、３，３’−オキシビス（メトキシベンゼン）（１８４ｍｇ、８００μｍｏｌ）および安息香酸メチル（１０９ｍｇ、８００μｍｏｌ）を使用して、例４および８に記載の一般手順ＩＩおよびＶＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。ヘキサン：トルエン（５：３）からの再結晶により、白色の固体を得た（１１３ｍｇ、４２％、ｍ．ｐ．２２３．４−２２５．５℃）、
【数８】
2020531664.tif 000044
【０３２０】
例１５
９−（４−フルオロフェニル）−１，８−ジメトキシ−９Ｈ−キサンテン−９−オール
【化３５】
2020531664.tif 000045
化合物を、Ｅｔ２Ｏ（１，０ｍＬ）中の（３，３’−オキシビス（メトキシベンゼン）（３２．２ｍｇ、１４０μｍｏｌ）および４−フルオロ安息香酸メチル（１５．４ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して、例４および８に記載の一般手順ＩＩおよびＶＩに従って調製する。ヘキサン：トルエン（５：３）から再結晶し、白色の固体を得る。
【０３２１】
例１６
１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド
【化３６】
2020531664.tif 000046
化合物を、ｎ−ヘキサン（２．０ｍＬ）中の３−メトキシ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアニリン（４８．９ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および安息香酸メチル（１３．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（１７．４ｍｇ、３７％、１１５℃で分解）、
【数９】
2020531664.tif 000047
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：５０３ｎｍ；λａｂｓ２：４０９ｎｍ；λａｂｓ３：２８９ｎｍ；εａｂｓ１：４．４・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：５．８・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：６．７・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４９３）：５９５ｎｍ；ストークスシフト：９２ｎｍ；Ｅ０，０：２．２３ｅＶ；＜τＦ＞：３．１ｎｓ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．７６Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．４７Ｖ。
【０３２２】
例１７
１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムテトラフルオロボラート
【化３７】
2020531664.tif 000048
化合物を、ｎ−ヘキサン（２．０ｍＬ）中の３−メトキシ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアニリン（４８．９ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および安息香酸メチル（１３．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌し、ＨＢｒ水溶液の代わりにＨＢＦ４水溶液（５０％、１．００ｍＬ）で処理した。精製により、赤褐色の固体を得た（２１．３ｍｇ、４４％、１４０℃で分解）、
【数１０】
2020531664.tif 000049
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：５０３ｎｍ；λａｂｓ２：４０９ｎｍ；λａｂｓ３：２８９ｎｍ；εａｂｓ１：３．２・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：４．２・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：５．０・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１  λｅｍ（ｅｘｃ  ４９３）：５９６ｎｍ；ストークスシフト：９３ｎｍ；Ｅ０，０：２．３３ｅＶ；＜τＦ＞：３．４ｎｓ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．７４Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．４９Ｖ。
【０３２３】
例１８
１−メトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウムブロミド
【化３８】
2020531664.tif 000050
化合物を、ｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中の２−ブロモ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−メチルアニリン（４６．７ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および安息香酸メチル（１３．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（２０．０ｍｇ、５３％、１６０℃で分解）、
【数１１】
2020531664.tif 000051
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：４７３ｎｍ；λａｂｓ２：３６２ｎｍ；λａｂｓ３：２８１ｎｍ；εａｂｓ１：４．７・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．２・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：５．７・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ３５２）：５０２ｎｍ；ストークスシフト：２９ｎｍ；Ｅ０，０：２．５３ｅＶ；＜τＦ＞：１６ｎｓ（τＦ１，２：３．６，２４．３ｎｓ）；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋２．０５Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．４８Ｖ。
【０３２４】
例１９
６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−１０−メチル−９−フェニルアクリジニウムブロミド
【化３９】
2020531664.tif 000052
化合物を、ｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中の４−ブロモ−Ｎ３−（３−メトキシフェニル）−Ｎ１，Ｎ１，Ｎ３−トリメチルベンゼン−１，３−ジアミン（５３．６ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉおよび安息香酸メチル（１３．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（４１．３ｍｇ、９８％、１５０℃で分解）、
【数１２】
2020531664.tif 000053
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：５０６ｎｍ；λａｂｓ２：４２９ｎｍ；λａｂｓ３：２８９ｎｍ；εａｂｓ１：１．０・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．５・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：３．１・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４９６）：５４７ｎｍ；ストークスシフト：４１ｎｍ；Ｅ０，０：２．３５ｅＶ；＜τＦ＞：４．５ｎｓ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．５２Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．８３Ｖ。
【０３２５】
例２０
６−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロフェニル）−１−メトキシキサンチリウムブロミド／クロリド
【化４０】
2020531664.tif 000054
化合物を、４−ブロモ−３−（３−メトキシフェノキシ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（４５．１ｍｇ、１４０μｍｏｌ）および４−フルオロ安息香酸メチル（１５．４ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して、例４および６に記載の一般手順ＩＩおよびＩＶに従って調製した。精製により、赤褐色の固体を得た（７．５０ｍｇ、２０％、９０℃で分解）。
【数１３】
2020531664.tif 000055
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ，：４９０ｎｍ，εａｂｓ：２．７・１０４ｃｍ  ｍｏｌ−１，λｅｍ（ｅｘｃ  ４００）：５７０ｎｍ；Ｅ０，０：２．３３ｅＶ；ストークスシフト：８０ｎｍ；＜τＦ＞：３．５ｎｓ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．８９Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．４４Ｖ。
【０３２６】
例２１
６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド
【化４１】
2020531664.tif 000056
化合物を、ｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中の４−ブロモ−Ｎ３−（３−メトキシフェニル）−Ｎ１，Ｎ１−ジメチル−Ｎ３−フェニルベンゼン−１，３−ジアミン（６３．５ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉおよび安息香酸メチル（１３．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（４４．３ｍｇ、９１％、１５６℃で分解）、
【数１４】
2020531664.tif 000057
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：５１１ｎｍ；λａｂｓ２：４８８ｎｍ；λａｂｓ３：４３３ｎｍ；λａｂｓ４：２９２ｎｍ；εａｂｓ１：１．０・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．０・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：１．６・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ４：３．１・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ５０１）：５６７ｎｍ；ストークスシフト：５７ｎｍ；Ｅ０，０：２．３０ｅＶ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．４１Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．８９Ｖ。
【０３２７】
例２２
９−メシチル−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド
【化４２】
2020531664.tif 000058
化合物を、３−メトキシ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−メチルアニリン（３８．９ｍｇ、１６０μｍｏｌ）、および例えば２，４，６−トリメチル安息香酸メチル（１７．８ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して、例３および５に記載の一般手順ＩおよびＩＩＩに従って調製する。
【０３２８】
例２３
９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド
【化４３】
2020531664.tif 000059
化合物を、２−ブロモ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−メチルアニリン（４６．７ｍｇ、１６０μｍｏｌ）、および例えば２，４，６−トリメチル安息香酸メチル（１７．８ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して、例３および５に記載の一般手順ＩおよびＩＩＩに従って調製する。
【０３２９】
例２４
６−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド
【化４４】
2020531664.tif 000060
化合物を、４−ブロモ−Ｎ３−（３−メトキシフェニル）−Ｎ１，Ｎ１，Ｎ３−トリメチルベンゼン−１，３−ジアミン（５３．６ｍｇ、１６０μｍｏｌ）および例えば２，４，６−トリメチル安息香酸メチル（１７．８ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して、例３および５に記載の一般手順ＩおよびＩＩＩに従って調製する。
【０３３０】
例２５
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド
【化４５】
2020531664.tif 000061
化合物を、４−ブロモ−Ｎ３−（３−（ジメチルアミノ）−５−メトキシフェニル）−Ｎ１，Ｎ１，Ｎ３−トリメチルベンゼン−１，３−ジアミン（６０．５ｍｇ、１６０μｍｏｌ）および例えば２，４，６−トリメチル安息香酸メチル（１７．８ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して、例３および５に記載の一般手順ＩおよびＩＩＩに従って調製する。
【０３３１】
例２６
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１，８−ジメトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド
【化４６】
2020531664.tif 000062
化合物を、Ｎ１−（３−（ジメチルアミノ）−５−メトキシフェニル）−５−メトキシ−Ｎ１，Ｎ３，Ｎ３−トリメチルベンゼン−１，３−ジアミン（５２．７ｍｇ、１６０μｍｏｌ）および例えば２，４，６−トリメチル安息香酸メチル（１７．８ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して、例３および５に記載の一般手順ＩおよびＩＩＩに従って調製する。
【０３３２】
例２７
３−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−メチルアクリジニウムブロミド
【化４７】
2020531664.tif 000063
化合物を、Ｎ１−（２−ブロモフェニル）−５−メトキシ−Ｎ１，Ｎ３，Ｎ３−トリメチルベンゼン−１，３−ジアミン（５３．４ｍｇ、１６０μｍｏｌ）および例えば２，４，６−トリメチル安息香酸メチル（１７．８ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して、例３および５に記載の一般手順ＩおよびＩＩＩに従って調製する。
【０３３３】
例２８
３−（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド塩
【化４８】
2020531664.tif 000064
化合物を、ｎ−ヘキサン（２．０ｍＬ）中の５−メトキシ−Ｎ１−（３−メトキシフェニル）−Ｎ３，Ｎ３−ジメチル−Ｎ１−フェニルベンゼン−１，３−ジアミン（５５．８ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および安息香酸メチル（１３．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１４時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（１３．６ｍｇ、２６％、１１７℃で分解）、
【数１５】
2020531664.tif 000065
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：５０１ｎｍ；λａｂｓ２：４３０ｎｍ；λａｂｓ３：３１０ｎｍ；εａｂｓ１：８．６・１０３Ｌ・ｃｍ・ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．６・１０４Ｌ・ｃｍ・ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：３．７・１０４Ｌ・ｃｍ・ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４９１）：５８４ｎｍ；λｅｍ（ｅｘｃ  ４２０）：５８９ｎｍ；ストークスシフト：８３ｎｍ；Ｅ０，０：２．２５ｅＶ；＜τＦ＞：４．７ｎｓ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．３１Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．９４Ｖ。
【０３３４】
例２９
（±）−３−（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミド塩
【化４９】
2020531664.tif 000066
化合物を、ｎ−ヘキサン（２．０ｍＬ）中の５−メトキシ−Ｎ１−（３−メトキシフェニル）−Ｎ３，Ｎ３−ジメチル−Ｎ１−フェニルベンゼン−１，３−ジアミン（５５．８ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および１−ナフトエ酸メチル（１８．６ｍｇ、１００ｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（１４．４ｍｇ、２６％、１３１℃で分解）、
【数１６】
2020531664.tif 000067
（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：５０４ｎｍ；λａｂｓ２：４３１ｎｍ；λａｂｓ３：３１１ｎｍ；εａｂｓ１：８．５・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．６・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：４．１・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４９５ｎｍ）：５９０ｎｍ；ストークスシフト：８６ｎｍ；Ｅ０，０：２．２２ｅＶ。サイクリックボルタンメトリ（ＭｅＣＮ中、ｖｓ．ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．３６Ｖ；Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．８６Ｖ。
【０３３５】
例３０
（±）−３−（ジメチルアミノ）−９−（４−フルオロナフタレン−１−イル）−１，８−ジメトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド塩
【化５０】
2020531664.tif 000068
化合物を、ｎ−ヘキサン（２．０ｍＬ）中の５−メトキシ−Ｎ１−（３−メトキシフェニル）−Ｎ３，Ｎ３−ジメチル−Ｎ１−フェニルベンゼン−１，３−ジアミン（５５．８ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および４−フルオロ−１−ナフトアート（２０．４ｍｇ、１００ｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（２０．１ｍｇ、３４％、１３４℃で分解）、
【数１７】
2020531664.tif 000069
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：５０１ｎｍ；λａｂｓ２：４３０ｎｍ；λａｂｓ３：３１１ｎｍ；εａｂｓ１：５．９・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．０・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：２．９・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４９６ｎｍ）：５９１ｎｍ；ストークスシフト：９０ｎｍ；Ｅ０，０：２．２２ｅＶ；サイクリックボルタンメトリ（ＭｅＣＮ中，ｖｓ．ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．３７Ｖ；Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．８５Ｖ。
【０３３６】
例３１
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−１，８−ジメトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド塩
【化５１】
2020531664.tif 000070
化合物を、ヘキサン（２．０ｍＬ）中のＮ１−（３−（ジメチルアミノ）−５−メトキシフェニル）−５−メトキシ−Ｎ３，Ｎ３−ジメチル−Ｎ１−フェニルベンゼン−１，３−ジアミン（６２．６ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および安息香酸メチル（１３．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１４時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（１９．７ｍｇ、３５％、１４８℃で分解）、
【数１８】
2020531664.tif 000071
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：４９８ｎｍ；λａｂｓ２：２９６ｎｍ；εａｂｓ１：４．０・１０４Ｌ・ｃｍ・ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：４．７・１０４Ｌ・ｃｍ・ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４８８）：５４０ｎｍ；ストークスシフト：４２ｎｍ；Ｅ０，０：２．４０ｅＶ；＜τＦ＞：４．４ｎｓ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．２１Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−１．１９Ｖ。
【０３３７】
例３２
１−メトキシ−９，１０−ジフェニルアクリジニウムブロミド塩
【化５２】
2020531664.tif 000072
化合物を、ｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中の２−ブロモ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアニリン（５６．７ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および安息香酸メチル（１３．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（３４．６ｍｇ、７８％、１３５℃で分解）、
【数１９】
2020531664.tif 000073
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：４７９ｎｍ；λａｂｓ２：３６２ｎｍ；λａｂｓ３：２８２ｎｍ；εａｂｓ１：５．１・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．１・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：４．９・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４９０）：６０４ｎｍ；ストークスシフト：１２５ｎｍ；Ｅ０，０：２．２８ｅＶ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．７４Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．５４Ｖ。
【０３３８】
例３３
９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド塩
【化５３】
2020531664.tif 000074
化合物を、ｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中の２−ブロモ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアニリン（５６．７ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および２，４，６−トリメチル安息香酸メチル（１７．８ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（３４．３ｍｇ、７１％、１３９℃で分解）、
【数２０】
2020531664.tif 000075
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：４７９ｎｍ；λａｂｓ２：３６０ｎｍ；λａｂｓ３：２８３ｎｍ；εａｂｓ１：５．９・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．３・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：５．５・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４７９）：６０１ｎｍ；ストークスシフト：１２２ｎｍ；Ｅ０，０：２．２８ｅＶ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．７１Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．５７Ｖ。
【０３３９】
例３４
９−（２，６−ジメチルフェニル）−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド塩
【化５４】
2020531664.tif 000076
化合物を、ｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中の２−ブロモ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアニリン（５６．７ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および２，６−ジメチル安息香酸メチル（１６．４ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（３３．３ｍｇ、７１％、１３９℃で分解）、
【数２１】
2020531664.tif 000077
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：４８０ｎｍ；λａｂｓ２：３６０ｎｍ；λａｂｓ３：２８３ｎｍ；εａｂｓ１：４．１・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：９．７・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：４．４・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ３９０）：４９７ｎｍ；ストークスシフト：１７ｎｍ；Ｅ０，０：２．５２ｅＶ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．９６Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．５６Ｖ。
【０３４０】
例３５
（±）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミド塩
【化５５】
2020531664.tif 000078
化合物を、ｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中の２−ブロモ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−フェニルアニリン（５６．７ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および１−ナフトエ酸メチル（１８．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（３６．６ｍｇ、７４％、１５６℃で分解）、
【数２２】
2020531664.tif 000079
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：４８０ｎｍ；λａｂｓ２：３６２ｎｍ；λａｂｓ３：２８３ｎｍ；εａｂｓ１：５．４・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．２・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：５．８・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４７０）：６０５ｎｍ；ストークスシフト：１２５ｎｍ；Ｅ０，０：２．２８ｅＶ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．７５Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．５３Ｖ。
【０３４１】
例３６
（±）−１−メトキシ−１０−メチル−９−（ナフタレン−１−イル）アクリジニウムブロミド塩
【化５６】
2020531664.tif 000080
化合物を、ｎ−ヘキサン（２．０ｍＬ）中の２−ブロモ−Ｎ−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−メチルアニリン（４６．８ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉおよび１−ナフトエ酸メチル（１８．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（２５．４ｍｇ、５９％、１６６℃で分解）、
【数２３】
2020531664.tif 000081
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：４７４ｎｍ；λａｂｓ２：４０８ｎｍ；λａｂｓ３：２８２ｎｍ；εａｂｓ１：４．７・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．１・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：５．８・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ４６４）：６０５ｎｍ；ストークスシフト：１３１ｎｍ；Ｅ０，０：２．３３ｅＶ；＜τＦ＞：１３ｎｓ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．７５Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．５８Ｖ。
【０３４２】
例３７
６−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド塩
【化５７】
2020531664.tif 000082
化合物を、ｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中の４−ブロモ−Ｎ３−（３−メトキシフェニル）−Ｎ１，Ｎ１−ジメチル−Ｎ３−フェニルベンゼン−１，３−ジアミン（６３．６ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および２，４，６−トリメチル安息香酸メチル（１７．８ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（４０．１ｍｇ、７６％、１０６℃で分解）、
【数２４】
2020531664.tif 000083
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：５１３ｎｍ；λａｂｓ２：４８８ｎｍ；λａｂｓ３：４３３ｎｍ；λａｂｓ４：２９３ｎｍ；εａｂｓ１：１．１・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．０・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：１．６・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ４：３．４・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ５０３）：５６６ｎｍ；ストークスシフト：５３ｎｍ；Ｅ０，０：２．３１ｅＶ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．４２Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．８９Ｖ。
【０３４３】
例３８
６−（ジメチルアミノ）−９−（２，６−ジメチルフェニル）−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド
【化５８】
2020531664.tif 000084
化合物を、ｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中の４−ブロモ−Ｎ３−（３−メトキシフェニル）−Ｎ１，Ｎ１−ジメチル−Ｎ３−フェニルベンゼン−１，３−ジアミン（６３．６ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および２，６−ジメチル安息香酸メチル（１６．４ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（４０．２ｍｇ、７８％、１２１℃で分解）、
【数２５】
2020531664.tif 000085
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：５１４ｎｍ；λａｂｓ２：４８９ｎｍ；λａｂｓ３：４３３ｎｍ；λａｂｓ４：２９３ｎｍ；εａｂｓ１：１．１・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．１・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：１．６・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ４：３．５・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ５０４）：５６５ｎｍ；ストークスシフト：５１ｎｍ；Ｅ０，０：２．３０ｅＶ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．４０Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．９０Ｖ。
【０３４４】
例３９
（±）−６−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミド塩
【化５９】
2020531664.tif 000086
化合物を、ｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中の４−ブロモ−Ｎ３−（３−メトキシフェニル）−Ｎ１，Ｎ１−ジメチル−Ｎ３−フェニルベンゼン−１，３−ジアミン（６３．６ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および１−ナフトエ酸メチル（１８．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（５０．６ｍｇ、９５％、１５４℃で分解）、
【数２６】
2020531664.tif 000087
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：５１６ｎｍ；λａｂｓ２：４９１ｎｍ；λａｂｓ３：４３３ｎｍ；λａｂｓ４：２９４ｎｍ；εａｂｓ１：１．１・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：１．１・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：１．６・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ４：４．０・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ５０６）：５６８ｎｍ；ストークスシフト：５２ｎｍ；Ｅ０，０：２．２９ｅＶ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．４２Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．８７Ｖ。
【０３４５】
例４０
７−（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド塩
【化６０】
2020531664.tif 000088
化合物を、ｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中の２−ブロモ−Ｎ１−（３−メトキシフェニル）−Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−Ｎ１−フェニルベンゼン−１，４−ジアミン（６３．６ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および２，４，６−トリメチル安息香酸メチル（１７．８ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（４１．２ｍｇ、７８％、１４３℃で分解）、
【数２７】
2020531664.tif 000089
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：５８３ｎｍ；λａｂｓ２：４１２ｎｍ；λａｂｓ３：３１８ｎｍ；εａｂｓ１：５．６・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：２．５・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：３．１・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ５７３）：７０６ｎｍ；ストークスシフト：１２３ｎｍ；Ｅ０，０：１．９２ｅＶ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．２２Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．６８Ｖ。
【０３４６】
例４１
（±）−７−（ジメチルアミノ）−１−メトキシ−９−（ナフタレン−１−イル）−１０−フェニルアクリジニウムブロミド塩
【化６１】
2020531664.tif 000090
化合物を、ｎ−ヘキサン：Ｅｔ２Ｏ（１０：１、２．２ｍＬ）中の２−ブロモ−Ｎ１−（３−メトキシフェニル）−Ｎ４，Ｎ４−ジメチル−Ｎ１−フェニルベンゼン−１，４−ジアミン（６３．６ｍｇ、１６０μｍｏｌ）を使用して例３に記載の一般手順Ｉ、および１−ナフトエ酸メチル（１８．６ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して例５に記載の一般手順ＩＩＩに従って調製し、室温で１２時間撹拌した。精製により、赤褐色の固体を得た（５０．１ｍｇ、９４％、１１３℃で分解）、
【数２８】
2020531664.tif 000091
発光分光法（ＭｅＣＮ中）：λａｂｓ１：５９０ｎｍ；λａｂｓ２：４１９ｎｍ；λａｂｓ３：３１７ｎｍ；εａｂｓ１：５．８・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ２：２．７・１０３Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；εａｂｓ３：３．２・１０４Ｌ  ｃｍ  ｍｏｌ−１；λｅｍ（ｅｘｃ  ５８２）：７１７ｎｍ；ストークスシフト：１３７ｎｍ；Ｅ０，０：１．９０ｅＶ；サイクリックボルタンメトリ（ｖｓ  ＳＣＥ）：Ｅ１／２（Ｐ＊／Ｐ−）：＋１．２２Ｖ，Ｅ１／２（Ｐ／Ｐ−）：−０．６８Ｖ。
【０３４７】
例４２
３，７−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド塩
【化６２】
2020531664.tif 000092
化合物を、Ｎ１−（２−ブロモ−４−（ジメチルアミノ）フェニル）−５−メトキシ−Ｎ３，Ｎ３−ジメチル−Ｎ１−フェニルベンゼン−１，３−ジアミン（７０．５ｍｇ、１６０μｍｏｌ）および例えば２，４，６−トリメチル安息香酸メチル（１７．８ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して、例３および５に記載の一般手順ＩおよびＩＩＩに従って調製する。
【０３４８】
例４３
３，６−ビス（ジメチルアミノ）−９−メシチル−１−メトキシ−１０−フェニルアクリジニウムブロミド塩
【化６３】
2020531664.tif 000093
化合物を、４−ブロモ−Ｎ３−（３−（ジメチルアミノ）−５−メトキシフェニル）−Ｎ１，Ｎ１−ジメチル−Ｎ３−フェニルベンゼン−１，３−ジアミン（７０．５ｍｇ、１６０μｍｏｌ）および例えば２，４，６−トリメチル安息香酸メチル（１７．８ｍｇ、１００μｍｏｌ）を使用して、例３および５に記載の一般手順ＩおよびＩＩＩに従って調製する。
【０３４９】
例４４
光触媒酸化［３＋２］環状付加
【化６４】
2020531664.tif 000094
変更された文献手順に従って準備される（Ｔ．Ｐ．Ｙｏｏｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１４，５３，１１０５６）。ＭｅＣＮ（３．０ｍＬ）中のトランス−アネトール（１９．３ｍｇ、１３０μｍｏｌ）、ペルオキシ二硫酸アンモニウム（４５．６ｍｇ、２００μｍｏｌ）光触媒（２．５ｍｏｌ％、下記の表を参照）の混合物に、ｐ−ヒドロキシアニソール（１２．４ｍｇ、１００μｍｏｌ）を添加し、アルゴン気流で１０分間脱気した。反応を、アルゴン雰囲気下で４０時間点灯し続けて行った。反応混合物をシリカゲルで濾過し、ＥｔＯＡｃですすいだ。濾液を真空中で濃縮し、ＣＨ２Ｃｌ２に溶解し、シリカゲル（１ｇ）と混合し、真空中で濃縮し、シクロヘキサン：ＥｔＯＡｃ５０：１−５０：３を用いて残渣をシリカゲル上でカラムクロマトグラフィにかけ、下の表に示す収率で環付加体を得た。
【０３５０】
（±）−５−メトキシ−２−（４−メトキシフェニル）−３−メチル−２，３−ジヒドロベンゾフラン
【化６５】
2020531664.tif 000095
【数２９】
2020531664.tif 000096
分析データは文献と一致する（Ｔ．Ｐ．Ｙｏｏｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２０１４，５３，１１０５６）。
【表１】
2020531664.tif 000097
【０３５１】
例４５
脱炭酸フッ素化
一般手順、
変更された文献手順に従って調製する（Ｄ．Ｗ．Ｃ．ＭａｃＭｉｌｌａｎ，ｅｔ  ａｌ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１５，１３７，５６５４）。（ＭｅＣＮ：Ｈ２Ｏ（１：１、２．０ｍＬ）中の１−クロロメチル−４−フルオロ−１，４−ジアゾニア−ビシクロ［２．２．２］オクタンビス（テトラフルオロボラート）（１０６ｍｇ、３００μｍｏｌ）、リン酸水素ナトリウム（２８．４ｍｇ、２００μｍｏｌ）、および光触媒（２．５ｍｏｌ％、以下の表を参照）の混合物に、カルボン酸（１００μｍｏｌ）を添加し、アルゴン気流で１０分間脱気した。反応を、アルゴン雰囲気下で以下に指定された時間点灯し続けて行った。この反応混合物をＥｔＯＡｃ（５ｍＬ）で２回処理し、真空中で濃縮した。精製（以下に指定）により、表に示された収率でフッ素化生成物が得られた。
【０３５２】
（４−フルオロピペリジン−１−イル）（フェニル）メタノン、
【化６６】
2020531664.tif 000098
化合物は、１−ベンゾイルピペリジン−４−カルボン酸（２３．３ｍｇ、１００μｍｏｌ）および６時間の照射を用いて、一般手順に従って調製した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２に溶解し、シリカゲル（１ｇ）と混合し、真空中で濃縮し、残渣を溶離液ペンタン：Ｅｔ２Ｏ  ２：１から１：２を用いてシリカゲルでのカラムクロマトグラフィにかけ、無色の油として生成物を得た、
【数３０】
2020531664.tif 000099
分析データは文献と一致する（Ｄ．Ｗ．Ｃ．ＭａｃＭｉｌｌａｎ，ｅｔ  ａｌ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１５，１３７，５６５４）。
【表２】
2020531664.tif 000100
【０３５３】
（±）−２−（１−フルオロ−２，２−ジメチルプロピル）イソインドリン−１，３−ジオン、
【化６７】
2020531664.tif 000101
（Ｓ）−２−（１，３−ジオキソイソインドリン−２−イル）−３，３−ジメチルブタン酸（２６．１ｍｇ、１００μｍｏｌ）および３時間の照射を使用して、一般手順Ｄに従って化合物を調製した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２を含むシリカゲルのプラグで濾過し、生成物を白色固体として得た。
【数３１】
2020531664.tif 000102
分析データは文献と一致する（Ｄ．Ｗ．Ｃ．ＭａｃＭｉｌｌａｎ，ｅｔ  ａｌ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２０１５，１３７，５６５４）。
【表３】
2020531664.tif 000103
【０３５４】
例４６
フォトレドックス触媒による重水素化
【化６８】
2020531664.tif 000104
一般手順、
変更された文献手順に従って調製する（Ｄ．Ｗ．Ｃ．ＭａｃＭｉｌｌａｎ，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２０１７，ｄｏｉ：１０．１１２６／ｓｃｉｅｎｃｅ．ａａｐ９６７４）。Ｎ−メチルピロリジノン（１．６ｍＬ）中のトリイソプロピルシランチオール（５．７１ｍｇ、３０μｍｏｌ）、炭酸リチウム（３５．５ｍｇ、４８０μｍｏｌ）、光触媒（２．５ｍｏｌ％、以下の表を参照）および酸化重水素（９０．０μＬ、５．００ｍｍｏｌ）の混合物に、塩酸クロミプラミン（３３．７ｍｇ、１００μｍｏｌ）を添加し、アルゴン気流で２０分間脱気した。反応を、アルゴン雰囲気下で２４時間点灯し続けて行った。この反応混合物をＥｔＯＡｃ（１５ｍＬ）で希釈し、ブライン（２０ｍＬ）で洗浄し、ＥｔＯＡｃ（３×１５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を真空中で濃縮し、ｎ−ヘキサン：アセトン：Ｅｔ３Ｎ、９６：２：２を用いてシリカゲルでのカラムクロマトグラフィにかけ、クロミプラミン遊離塩基を得た。クロミプラミンＨＣｌ塩を得るために、遊離塩基をＥｔＯＡｃに溶解し、ジオキサン中のＨＣｌ（４ｍｏｌＬ−１、２５０μＬ）で処理し、真空中で濃縮し、Ｅｔ２Ｏから粉砕し、濾過した。
【数３２】
2020531664.tif 000105
分析データは文献と一致する（Ｄ．Ｗ．Ｃ．ＭａｃＭｉｌｌａｎ，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２０１７，ｄｏｉ：１０．１１２６／ｓｃｉｅｎｃｅ．ａａｐ９６７４）。
【０３５５】
各触媒の重水素化および位置選択性の程度を以下に示す。
【表４】
2020531664.tif 000106
【０３５６】
例４７
フォトレドックス／Ｎｉ二重触媒Ｃ（ｓｐ３）−Ｃ（ｓｐ２）クロスカップリング
【化６９】
2020531664.tif 000107
変更された文献手順に従って調製する（Ｄ．Ｗ．Ｃ．ＭａｃＭｉｌｌａｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２０１４，３４５，４３７）。乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３．０ｍＬ）中４−ヨード安息香酸メチル（２６．２ｍｇ、１００μｍｏｌ）、Ｂｏｃ−Ｌ−プロリン（３２．３ｍｇ、１５０μｍｏｌ）、ＮｉＣｌ２・エチレングリコールジメチルエーテル錯体（２．２０ｍｇ、１．００ｍｏｌ％）、２，２’−ビピリジン（２．３４ｍｇ、１．５ｍｏｌ％）、Ｋ２ＣＯ３（２０．７ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）の混合物に、光触媒（２．５ｍｏｌ％、以下に指定）を添加した。混合物をアルゴン流で１０分間脱気した。反応を、アルゴン雰囲気下で６時間点灯し続けて行った。反応混合物を水（２０ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃ（３×１５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、真空中で濃縮した。デュレンを内部標準（ＩＳＴＤ）として使用して、定量ＮＭＲ分析により収率を決定した。
【数３３】
2020531664.tif 000108
分析データは文献と一致する（Ｄ．Ｗ．Ｃ．ＭａｃＭｉｌｌａｎ，ｅｔ  ａｌ．，Ｓｃｉｅｎｃｅ  ２０１４，３４５，４３７）。
【表５】
2020531664.tif 000109
【図１】
2020531664.tif 000118
【図２】
2020531664.tif 000119
【国際調査報告】
2020531664.tif 000120
2020531664.tif 000121
2020531664.tif 000122
2020531664.tif 000123
2020531664.tif 000124
2020531664.tif 000125