(57)【要約】  本発明は、固体香気増強剤組成物であって、−  固体担体、−  粒子を含む造粒粉末であって、該粒子は、ａ）水溶性ポリマーマトリックス、ｂ）前記ポリマーマトリックスに分散された香料を含む油相であって、前記油は少なくとも部分的にマイクロカプセルに封入されている油相で作られた造粒粉末を含み、ここで、−  造粒粉末は、粉末の総重量を基準として３０重量％までの封入された油を含む、固体香気増強剤組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
固体香気増強剤組成物であって
−  固体担体、
−  粒子を含む造粒粉末であって、該粒子は、
ａ）水溶性ポリマーマトリックス、
ｂ）前記ポリマーマトリックスに分散された香料を含む油相であって、前記油は少なくとも部分的にマイクロカプセルに封入されている油相
で作られた造粒粉末
を含み、
ここで、
−  造粒粉末は、粉末の総重量を基準として３０重量％までの封入された油を含む、固体香気増強剤組成物。
【請求項２】
固体担体が、前記担体中に吸収されたまたは前記担体上に吸着された香料を含む、請求項１記載の固体香気増強剤組成物。
【請求項３】
固体担体が、尿素、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ゼオライト、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、粘土、タルク、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、石膏、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、糖類、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、クエン酸または任意の水溶性固体酸、脂肪アルコール、脂肪酸およびそれらの混合物からなる群で選択される、請求項１または２記載の固体香気増強剤組成物。
【請求項４】
組成物の総重量を基準として、
−  １０〜９９．５重量％、好ましくは５０〜９７重量％の固体担体、および
−  ０．１〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量％、より好ましくは３〜１５重量％の造粒粉末
を含む、請求項１から３までのいずれか１項記載の固体香気増強剤組成物。
【請求項５】
造粒粉末が、粉末の総重量を基準として２０重量％までの封入された油を含む、請求項１から４までのいずれか１項記載の固体香気増強剤組成物。
【請求項６】
油相の全体が封入されている、請求項１から５までのいずれか１項記載の固体香気増強剤組成物。
【請求項７】
油相が、少なくとも１つの封入されていない部分を含み、造粒粉末が、粉末の総重量を基準として４５重量％までの総量の油相を含む、請求項１から５までのいずれか１項記載の固体香気増強剤組成物。
【請求項８】
油相が、少なくとも１つの封入されていない部分を含み、造粒粉末が、粉末の総重量を基準として３５重量％までの総量の油相を含む、請求項７記載の固体香気増強剤組成物。
【請求項９】
封入される油の部分が、コア−シェル構造を有する少なくとも１つのマイクロカプセルに封入され、コアが、封入された油を含み、かつポリマーのシェルが、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素ホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリイソシアネートまたは芳香族ポリオールで架橋されたメラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、メラミングリオキサール樹脂、ゼラチン／アラビアゴムのシェル壁、およびそれらの混合物からなる群から選択される材料で作られている、請求項１から８までのいずれか１項記載の固体香気増強剤組成物。
【請求項１０】
マイクロカプセルのシェルが、メラミンホルムアルデヒド樹脂または少なくとも１つのポリイソシアネートもしくは芳香族ポリオールで架橋されたメラミンホルムアルデヒド樹脂に基づいている、請求項９記載の固体香気増強剤組成物。
【請求項１１】
マイクロカプセルが、非イオン性多糖類および／またはカチオン性ポリマーからなる群から選択される外側コーティングを含む、請求項１から１０までのいずれか１項記載の固体香気増強剤組成物。
【請求項１２】
水溶性ポリマーが、デンプン、マルトデキストリン、多糖、炭水化物、キトサン、アラビアゴム、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、アクリルアミド、アクリレート、ポリアクリル酸および関連する無水マレイン酸コポリマー、アミン官能性ポリマー、ビニルエーテル、スチレン、ポリスチレンスルホネート、ビニル酸、エチレングリコール−プロピレングリコールブロックコポリマー、およびそれらの混合物からなる群で選択される、請求項１から１１までのいずれか１項記載の固体香気増強剤組成物。
【請求項１３】
請求項１から１２までのいずれか１項に規定された香気増強剤組成物と、洗剤、柔軟剤、すすぎ補助剤、水軟化または漂白増強剤組成物からなる群から選択される洗濯用添加剤とを含む、洗濯用組成物。
【請求項１４】
フレグランスを布地に届けるための洗濯洗浄中の請求項１から１２までのいずれか１項記載の固体香気増強剤組成物の使用。
【請求項１５】
請求項１から１２までのいずれか１項に規定された固体香気増強剤組成物の製造方法であって、以下の工程：
−  固体担体と、請求項１から１２までのいずれか１項に規定された造粒粉末とを混合し、ここで、該固体担体は、任意に遊離香料と予め混合されている工程、および
−  前記混合物を乾燥させる工程
を含む、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の属する技術分野
本発明は、固体香気増強剤の分野に関する。より具体的には、本発明は、固体担体と、香料の充填量が少ない粒子を含む造粒粉末、すなわち３０重量％までの封入された油を含む造粒粉末とを含む組成物について開示する。
【０００２】
固体香気増強剤を含む洗濯組成物も本発明の一部である。
【０００３】
発明の背景
フレグランスは、消費者製品のパフォーマンスの認識に重要な役割を果たし、したがって、特定の製品に対する消費者の選択を決定することが多い。さらに、それらの洗濯物に届けられるはっきりとした強力な香料の香気に対する消費者の需要が高まることで、香気増強剤製品の開発が促進されている。
【０００４】
洗剤、硬質表面クリーナーまたはパーソナルケアもしくはボディケア製品では、布地、表面または肌に心地よい香りを届けるために、フレグランスは、遊離油として組み込まれかつ／またはマイクロカプセルに封入されている。
【０００５】
封入されたフレグランスの主な利点の１つは、塗布中および塗布後（例えば、皮膚または布のすすぎおよび乾燥後）のフレグランスの性能および嗅覚の持続性が向上することである。
【０００６】
しかしながら、香水マイクロカプセルを使用する場合、高品質な消費者製品に提供するために、他の特性を考慮しなければならない。実際に、消費者製品の基剤に組み込まれた場合、香料マイクロカプセルは、しばしば「攻撃的な」環境にあるため、香料の漏れが少なく良好な安定性を示さなければならない。さらに、消費者製品の種類によっては、マイクロカプセルは、基剤との混合段階中に高い機械的応力を受ける恐れがあるため、良好な機械的特性を示さなければならない。
【０００７】
洗濯用香気増強剤は、洗濯物に強い香気をもたらす組成物であり、洗濯サイクル中に一般的な液体または固体洗剤に加えて、リンス添加布地柔軟剤に使用され得る。洗濯用香気増強剤は、多くの場合、遊離フレグランスが吸収される固体粒子を含むため、フレグランスの担体として機能する。
【０００８】
国際公開第２０１６／０１８２７１号（WO2016/018271）には、フレグランス油が混入した多孔質粒子を含む固体香気増強剤が開示されている。この文献には、フレグランス油が封入され得ることが教示されている。しかしながら、マイクロカプセルがスラリーとして固体香気増強剤組成物に組み込まれている場合、処理中のカプセル破壊が大きくなり、経時安定性が低下する可能性がある。
【０００９】
また、任意に遊離香料を含むマイクロカプセルを乾燥させて、マトリックス構造を得ることができることも、従来技術から知られている。
【００１０】
しかしながら、従来技術の乾燥マイクロカプセルは、すべての消費者製品、特に固体香気増強剤に組み込むのに適していない。
【００１１】
したがって、安定性および嗅覚性能に関して良好な性能を有するだけでなく、高いせん断を必要とする製造プロセスで残存し得る造粒粉末を含む固体香気増強剤が必要である。
【００１２】
本発明の固体香気増強剤組成物は、最適化された相対比率に従ってポリマーマトリックスおよび封入された油で作られた粒子を含有する造粒粉末を含み、製造プロセス中の粒子摩耗を防ぐだけでなく、それらが固体担体と長時間接触している場合、保存期間中の粒子の劣化も防ぐため、この問題を解決する。
【００１３】
発明の概要
本発明の第１の対象は、
−  固体担体、
−  粒子を含む造粒粉末であって、該粒子は、
ａ）水溶性ポリマーマトリックス、
ｂ）前記ポリマーマトリックス中に分散された香料を含む油相であって、前記油は、少なくとも部分的にマイクロカプセルに封入されている油相
で作られた造粒粉末
を含み、
ここで
−  造粒粉末は、粉末の総重量を基準として３０重量％までの封入された油を含む、固体香気増強剤組成物である。
【００１４】
本発明の第２の対象は、上記で定義された香気増強剤組成物と、洗剤、柔軟剤、すすぎ補助剤、水軟化または漂白増強剤組成物からなる群から選択される洗濯用添加剤とを含む洗濯用組成物である。
【００１５】
第３の対象は、布地にフレグランスを届けるための洗濯洗浄中の上記で定義された固体香気増強剤組成物の使用である。
【００１６】
発明の詳細な説明
特に断りのない限り、パーセンテージ（％）は、組成物の重量パーセントを指定するためのものである。
【００１７】
「粒子」または「造粒粉末」を指す場合、パーセンテージ（％）は、乾燥組成物に対して示される。
【００１８】
本発明は、ここで、固体香気増強剤組成物に組み込まれた場合の造粒粉末の耐薬品性だけでなく、製造プロセス中に高せん断条件にさらされた場合の造粒粉末の機械的耐性も改善する方法を決定した。
【００１９】
実際、本発明の第１の対象は、固体香気増強剤組成物であって、
−  固体担体、
−  粒子を含む造粒粉末であって、該粒子は、
ａ）水溶性ポリマーマトリックス、
ｂ）前記ポリマーマトリックスに分散された香料を含む油相であって、前記油は少なくとも部分的にマイクロカプセルに封入されている油相
で作られた造粒粉末
を含み、
ここで、
−  造粒粉末は、粉末の総重量を基準として３０重量％までの封入された油を含む、固体香気増強剤組成物である。
【００２０】
固体担体
本発明によれば、固体担体は、任意の粒子、好ましくは布地にフレグランスを運ぶのに適した多孔性粒子であり得る。
【００２１】
固体担体は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属ならびにそれらの錯体を含む、水溶性の酸、有機物または無機物、ならびにそれらの塩および共役塩基であり得る。
【００２２】
一実施形態によれば、固体担体は、尿素、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ゼオライト、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、粘土、タルク、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、石膏、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、糖類、例えば、ショ糖、単糖類、二糖類、および多糖類、ならびに誘導体、例えば、デンプン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ポリオール／糖アルコール、例えば、ソルビトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール、およびイソマルト、ＰＥＧ、ＰＶＰ、クエン酸、または水溶性固体酸、脂肪アルコールまたは脂肪酸、およびそれらの混合物からなる群で選択される。
【００２３】
特定の実施形態によれば、固体担体は、塩化ナトリウムおよび／または尿素である。
【００２４】
特定の実施形態によれば、固体担体は、塩化ナトリウムである。
【００２５】
特定の実施形態によれば、固体担体は、粘土およびＰＥＧの混合物であり、好ましくは、混合物は、担体の総重量を基準として、０〜３０％の粘土および２０〜８０％のＰＥＧ、好ましくは１〜３０％の粘土および２０〜８０％のＰＥＧを含む。
【００２６】
特定の実施形態によれば、固体担体は、酢酸ナトリウムおよびＰＥＧの混合物であり、好ましくは、混合物は、０〜８０％の酢酸ナトリウムおよび０〜５０％のＰＥＧ、好ましくは１〜８０％の酢酸ナトリウムおよび１〜５０％のＰＥＧを含む。
【００２７】
ＰＥＧの分子量は、好ましくは１０００ｇ／モルを上回り、好ましくは１０００〜８０００ｇ／モルである。
【００２８】
一実施形態によれば、固体担体は、好ましくは１０〜２０００ミクロン、好ましくは４０〜１０００ミクロン、より好ましくは５０〜６００ミクロンの平均サイズを有する粒子である。
【００２９】
一実施形態によれば、本発明の組成物は、組成物の総重量を基準として、１０〜９９．５重量％、好ましくは５０〜９９．５重量％、より好ましくは７５〜９９．５重量％の固体担体を含む。
【００３０】
一実施形態によれば、固体担体は、前記担体上に吸着されたまたは前記担体中に吸収された香料を含む。
【００３１】
存在する場合、遊離香料は、組成物の総重量を基準として０．１〜８重量％、好ましくは０．１〜４重量％の量で添加され得る。
【００３２】
粒子を含む造粒粉末
本発明によれば、造粒粉末は、
−  水溶性ポリマーマトリックス、
−  前記ポリマーマトリックスに分散された香料を含む油相であって、前記油は、少なくとも部分的にマイクロカプセルに封入されている油相
で作られた粒子を含む。
【００３３】
水溶性ポリマーマトリックス
あらゆる水溶性ポリマーが、本発明の目的に使用され得る。好ましくは、水溶性ポリマーは、乳化特性を有する。
【００３４】
「水溶性ポリマー」は、水中で単相溶液を形成する任意のポリマーを包含するものとして、本発明の目的のために意図されている。好ましくは、水溶性ポリマーは、２０重量％ほどの高さの濃度、より好ましくはさらに５０重量％ほどの高さの濃度で水に溶解する場合に単相溶液を形成する。最も好ましくは、水溶性ポリマーは、任意の濃度で水に溶解する場合に単相溶液を形成する。
【００３５】
本発明で定義される水溶性ポリマーの例は、デンプン、加工デンプン、マルトデキストリン、多糖、炭水化物、キトサン、アラビアゴム、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、アクリルアミド、アクリレート、ポリアクリル酸および関連する無水マレイン酸コポリマー、アミン官能性ポリマー、ビニルエーテル、スチレン、ポリスチレンスルホネート、ビニル酸、エチレングリコール−プロピレングリコールブロックコポリマー、およびそれらの混合物である。
【００３６】
特定の実施形態によれば、水溶性ポリマーは、３〜２０、好ましくは１０〜１８に含まれるデキストロース当量（ＤＥ）を有するマルトデキストリンを含む。
【００３７】
一実施形態によれば、水溶性ポリマーは、マルトデキストリン１８ＤＥおよび／またはマルトデキストリン１０ＤＥを含む。
【００３８】
特定の実施形態によれば、水溶性ポリマーは、マルトデキストリン１０ＤＥを含む。
【００３９】
一実施形態によれば、造粒粉末は、粉末の総重量を基準として少なくとも５５重量％の水溶性ポリマーを含む。
【００４０】
特定の実施形態によれば、造粒粉末は、粉末の総重量を基準として５５〜９５重量％、好ましくは６０〜８５重量％、より好ましくは７０〜８０重量％の水溶性ポリマーを含む。
【００４１】
一実施形態によれば、造粒粉末内の水溶性ポリマーと封入された油との間の重量比は、２〜２０の間、好ましくは３．５〜１０の間に含まれる。
【００４２】
香料を含む油相
本発明によれば、油相は、香料を含む。
【００４３】
特定の実施形態によれば、油相は、香料と、栄養補助食品、化粧品、防虫剤および殺生物剤活性剤からなる群から選択される別の成分との混合物を含む。
【００４４】
特定の実施形態によれば、疎水性活性成分は、香料からなる。
【００４５】
「香油」（または「香料」）とは、本明細書では、約２０℃で液体である成分または組成物を意味する。上記の実施形態のいずれか１つによれば、前記香油は、賦香成分単独または賦香組成物の形の成分の混合物であり得る。「賦香成分」とは、本明細書では、匂いを付与または調節する主な目的に使用される化合物を意味する。換言すれば、賦香するものとみなされる、このような成分は、単に匂いを有するものではなく、組成物の匂いを少なくとも積極的または快適な方法で付与または修正できるものとして当業者に認識されなければならない。本発明の目的のために、香油は、また、賦香成分と、香料前駆体、エマルションまたは分散液などの賦香成分の送達を一緒に改善、強化または修正する物質との組み合わせを含むだけでなく、持続性、余韻、悪臭打消し、抗菌効果、微生物安定性、または虫よけなどの匂いを修正または付与することを超えるさらなる利益を与える組み合わせをも含む。
【００４６】
油相に存在する賦香成分の性質および種類は、本明細書ではより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的できないが、当業者は、彼らの一般的な知識に基づいて、かつ意図された使用または用途および所望の官能的効果に従ってそれらを選択することができる。一般的に、これらの賦香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素または硫黄の複素環式化合物および精油のように様々な化学クラスに属し、前記賦香補助成分は、天然または合成由来のものであり得る。これらの補助成分の多くは、いずれの場合も、参照テキスト、例えば、S. Arctanderによる書籍、Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAもしくはその最新版、または同様の性質の他の論文、ならびに香料分野の豊富な特許文献に列記されている。また、前記成分は、様々な種類の賦香化合物を制御された方法で放出することが知られている化合物であり得ることも理解されている。
【００４７】
賦香成分は、香料産業で現在使用されている溶媒に溶解し得る。溶媒は、好ましくは、アルコールではない。かかる溶媒の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Ａｂａｌｙｎ(登録商標)（ロジン樹脂、Eastmanから入手可能）、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、リモネンまたは他のテルペン、またはイソパラフィンである。好ましくは、例えば、Ａｂａｌｙｎ（登録商標）または安息香酸ベンジルのような溶媒は、非常に疎水性が高く、かつ立体障害が高い。
【００４８】
水溶性ポリマーマトリックス内のマイクロカプセルに封入された油
本発明によれば、油相は、水溶性ポリマーマトリックス内に分散され、かつ少なくとも１つのマイクロカプセルに封入された少なくとも１つの部分を有する。
【００４９】
本発明によれば、「封入された油」とは、マイクロカプセルに封入された油を指す。
【００５０】
対照的に、本発明によれば、「未封入油」とは、ポリマーマトリックス内に単純に閉じ込められた（または分散された）が、マイクロカプセルに封入されていない油を指す。
【００５１】
本発明のマイクロカプセルのポリマーのシェルの性質は、変化し得る。非限定的な例として、シェルは、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素ホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリイソシアネートまたは芳香族ポリオールで架橋されたメラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、メラミングリオキサール樹脂、ゼラチン／アラビアゴムのシェル壁、およびそれらの混合物からなる群から選択される材料で作られ得る。
【００５２】
一実施形態によれば、マイクロカプセルのシェルは、少なくとも１種のポリイソシアネートまたは芳香族ポリオールで架橋されたメラミンホルムアルデヒド樹脂またはメラミンホルムアルデヒド樹脂に基づいている。
【００５３】
シェルは、ハイブリッド、すなわち、架橋された少なくとも２種の無機粒子で構成されるハイブリッドシェルなどの有機−無機であり得るか、またはポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解および縮合反応から生じるシェルでもあり得る。
【００５４】
一実施形態によれば、シェルは、メラミン−ホルムアルデヒドまたは尿素−ホルムアルデヒドまたは架橋メラミンホルムアルデヒドまたはメラミングリオキサールなどのアミノプラストコポリマーを含む。
【００５５】
特定の実施形態によれば、コアシェルマイクロカプセルは、以下の工程：
１）香料を少なくとも２つのイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートと混合して油相を形成する工程；
２）アミノプラスト樹脂および任意に安定剤を水に分散または溶解して水相を形成する工程；
３）油相と水相とを混合することにより、油相を水相に添加して水中油型分散液を形成する工程であって、平均液滴サイズは１〜１００ミクロンの間に含まれる工程；
４）硬化工程を実行して、前記マイクロカプセルの壁を形成する工程；および
５）任意に、最終分散液を乾燥させて、乾燥したコアシェルマイクロカプセルを得る工程
を含む方法により得られる架橋メラミンホルムアルデヒドマイクロカプセルである。
【００５６】
この方法は、国際公開第２０１３／０９２３７５号（WO 2013/092375）および国際公開第２０１５／１１０５６８号（WO 2015/110568）により詳細に説明されており、その内容は参照により含まれている。
【００５７】
別の実施形態によれば、シェルは、例えば、イソシアナート系モノマーおよびアミン含有架橋剤、例えば、炭酸グアニジンおよび／またはグアナゾールから作られているが、これらに限定されないポリ尿素系である。好ましいポリ尿素系のマイクロカプセルは、少なくとも２つのイソシアネート官能基を含む少なくとも１種のポリイソシアネートと、アミン（例えば、水溶性グアニジン塩およびグアニジン）；コロイド安定剤または乳化剤；および封入された香料からなる群から選択される少なくとも１種の反応物との間の重合の反応生成物であるポリ尿素壁を含む。しかしながら、アミンの使用は省略され得る。
【００５８】
別の実施形態によれば、シェルは、例えば、これらに限定されないが、ポリイソシアネートおよびポリオール、ポリアミド、ポリエステル等から作られたポリウレタン系である。
【００５９】
特定の実施形態によれば、コロイド安定剤は、０．１％〜０．４％の間のポリビニルアルコールの水溶液、０．６％〜１％の間のビニルピロリドンと四級化ビニルイミダゾールとのカチオン性コポリマーの水溶液を含む（すべてのパーセンテージは、コロイド安定剤の総重量に対して重量により規定される）。別の実施形態によれば、乳化剤は、好ましくはポリアクリレート（および特にアクリルアミドとのコポリマー）、アラビアゴム、大豆タンパク質、ゼラチン、カゼインナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性または両親媒性バイオポリマーである。
【００６０】
特定の実施形態によれば、ポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネートであり、好ましくはフェニル、トルイル、キシリル、ナフチルまたはジフェニル部分を含む。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、ビウレットおよびポリイソシアヌレートであり、より好ましくは、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート（商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＣでバイエルから市販）、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｌ７５でバイエルから市販）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（商品名Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎで三井化学から市販）である。
【００６１】
特定の実施形態によれば、ポリイソシアネートは、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（商品名Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ−１１０Ｎで三井化学から市販）である。
【００６２】
コアシェルマイクロカプセルの水性分散液／スラリーの調製は、当業者によく知られている。一態様では、前記マイクロカプセル壁材料は、特にメラミン、グリオキサール、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル等を含む任意の適切な樹脂を含み得る。適切な樹脂としては、アルデヒドとアミンとの反応生成物が挙げられ、適切なアルデヒドとしては、ホルムアルデヒドおよびグリオキサールが挙げられる。適切なアミンとしては、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、およびそれらの混合物が挙げられる。適切なメラミンとしては、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミン、およびそれらの混合物が挙げられる。適切な尿素としては、ジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、尿素−レゾルシノール、およびそれらの混合物が挙げられる。製造に適した材料は、以下の会社のうちの１社以上から入手され得る：Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（米国ミズーリ州セントルイス）、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（米国ニュージャージー州ウェストパターソン）、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（米国ミズーリ州セントルイス）。
【００６３】
特定の実施形態によれば、コアシェルマイクロカプセルは、ホルムアルデヒドを含まないカプセルである。アミノプラストホルムアルデヒドを含まないマイクロカプセルスラリーの典型的な調製方法は、
１）オリゴマー組成物を調製する工程であって、該オリゴマー組成物は、
ａ）メラミンまたはメラミンと２つのＮＨ２官能基を含む少なくとも１種のＣ１〜Ｃ４化合物との混合物の形のポリアミン成分；
ｂ）グリオキサール、Ｃ４〜６の２，２−ジアルコキシ−エタナール、および任意にグリオキサレートの混合物の形のアルデヒド成分であって、前記混合物は、１／１〜１０／１の間に含まれるグリオキサール／Ｃ４〜６の２，２−ジアルコキシ−エタナールのモル比を有する、アルデヒド成分；および
ｃ）プロトン酸触媒
の反応生成物を含むか、またはこれらを一緒に反応させることにより得られる、オリゴマー組成物を調製する工程；
２）水中油型分散液を調製する工程であって、液滴サイズが、１〜６００ｕｍの間に含まれ、かつ
ｉ．油；
ｉｉ．水媒体；
ｉｉｉ．工程１で得られる少なくとも１種のオリゴマー組成物；
ｉｖ．少なくとも１種の架橋剤であって、
Ａ）Ｃ４〜Ｃ１２芳香族または脂肪族ジ−イソシアネートまたはトリ−イソシアネートおよびそれらのビウレット、トリウレット、トリマー、トリメチロールプロパン付加物およびそれらの混合物；および／または
Ｂ）以下の式
ｌ−（オキシラン−２−イルメチル）ｎ
［式中、ｎは、２または３を表し、ｌは、２〜６個の窒素原子および／または酸素原子を任意に含むＣ２〜Ｃ６基を表す］
のジ−オキシランまたはトリ−オキシラン化合物
の中から選択される架橋剤；
ｖ．任意で、２つのＮＨ２官能基を含むＣ１〜Ｃ４化合物
を含む、水中油型分散液を調製する工程；
３）前記分散液の加熱工程；
４）前記分散液の冷却工程
を含む。この方法は、国際公開第２０１３／０６８２５５号（WO 2013/068255）で詳細に説明されており、その内容は参照により含まれている。
【００６４】
別の実施形態によれば、マイクロカプセルのシェルは、ポリ尿素系またはポリウレタン系である。ポリ尿素系およびポリ尿素系のマイクロカプセルスラリーの調製方法の例は、例えば、国際公開第２００７／００４１６６号（WO2007/004166）、欧州特許第２３００１４６号明細書（EP 2300146）、欧州特許第２５７９９７６号明細書（EP2579976）に記載されており、その内容も参照により含まれている。通常、ポリ尿素またはポリウレタン系のマイクロカプセルスラリーの調製方法は、以下の工程：
ａ）少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートを油に溶解して油相を形成する工程；
ｂ）乳化剤またはコロイド安定剤の水溶液を調製して水相を形成する工程；
ｃ）油相を水相に加えて水中油型分散液を形成する工程であって、平均液滴サイズが１〜５００μｍの間、好ましくは５〜５０μｍの間に含まれる工程；
ｄ）界面重合を誘発して、マイクロカプセルをスラリーの形で形成するのに十分な条件を適用する工程
を含む。
【００６５】
本発明によれば、封入後、マイクロカプセルの性質が何であれ、カプセルの内部コアが、香油で構成されるコア油のみで作られていることが理解されるべきである。
【００６６】
本発明で定義された粒子は、その内部のコア香油および／または壁によって変わり得るマイクロカプセル（化学物質は同じかまたは異なるが、架橋温度や持続時間などのプロセスパラメーターは異なる）を含有し得る。
【００６７】
本発明の特定の実施形態によれば、マイクロカプセルは、非イオン性多糖類、カチオン性ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される外側コーティングを有する。
【００６８】
かかるコーティングは、洗浄プロセス中に基材上へのカプセルの堆積および保持を促進することになるので、洗浄段階で／泡立て時に壊れていなかったカプセルのかなりの部分が、基材（皮膚、髪用の布地）に移動し、乾燥後の摩擦時にカプセルが壊れた場合の香料の放出に利用可能であろう。
【００６９】
非イオン性多糖類ポリマーは、当業者によく知られている。好ましい非イオン性多糖類は、ローカストビーンガム、キシログルカン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択される。
【００７０】
カチオン性ポリマーも当業者によく知られている。好ましいカチオン性ポリマーは、少なくとも０．５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは少なくとも約１．５ｍｅｑ／ｇのカチオン電荷密度を有するが、好ましくは約７ｍｅｑ／ｇ未満、より好ましくは約６．２ｍｅｑ／ｇ未満のカチオン電荷密度も有する。カチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、米国薬局方の窒素測定用化学試験で説明されているように、ケルダール法で測定され得る。好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマーの主鎖の一部を形成し得るか、またはそれに直接接続された側鎖置換基が有し得る、第一級、第二級、第三級および／または第四級アミン基を含む単位を含むものから選択される。カチオン性ポリマーの重量平均（Ｍｗ）分子量は、好ましくは、１０，０００〜２Ｍダルトン、より好ましくは、５０，０００〜３．５Ｍダルトンである。
【００７１】
特定の実施形態によれば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、四級化Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、四級化ビニルイミダゾール（３−メチル−１−ビニル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド）、ビニルピロリドン、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドに基づくカチオン性ポリマーが使用されることになる。好ましくは、コポリマーは、ポリクオタニウム−５、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−４３、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４６、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドからなる群から選択されるものとする。
【００７２】
市販製品の具体例としては、Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドとアクリルアミドとのカチオン性コポリマー、製造元：ＢＡＳＦ）またはＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）、例えば、ＰＱ  １１Ｎ、ＦＣ  ５５０またはＳｔｙｌｅ（ポリクオタニウム−１１〜６８またはビニルピロリドンの四級化コポリマー、製造元：ＢＡＳＦ）、またはＪａｇｕａｒ（登録商標）（Ｃ１３ＳまたはＣ１７、製造元：Ｒｈｏｄｉａ）が挙げられ得る。
【００７３】
本発明で定義される造粒粉末は、大量の水溶性ポリマーマトリックスを有する堅牢な粒子をもたらす粉末の総重量を基準として、３０重量％まで、好ましくは２５重量％まで、より好ましくは２０重量％までの封入された油を含む。
【００７４】
本発明によれば、造粒粉末は、粉末の総重量を基準として３〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％の封入された油を含む。
【００７５】
このような造粒粉末は、粉末の総重量を基準として、３０％まで、好ましくは２５％まで、より好ましくは２０％までの比較的少ない封入された油の充填量を有し、顆粒およびマイクロカプセルの加工時の破損を低減するのに役立つため、高いせん断が必要な工業的な製造プロセスで残存するのに最適であることが判明した。封入された油の充填量が比較的少ないこのような造粒粉末は、香気増強剤組成物のエージング時に十分に残存する、すなわち、貯蔵時にマイクロカプセルおよび顆粒から漏れ出す封入された香油が少ないことが判明した。
【００７６】
さらに、フレグランスの充填量を減らしても、固体香気増強剤に組み込んだ場合、粒子の性能は変わらないことが判明した。
【００７７】
その結果、工業用加工時の破損が制限され、香気増強剤組成物のエージング時の安定性が向上するおかげで、このような充填量の少ない粒子しか必要とされないため、粒子を費用効果の高い方法で使用することができる。
【００７８】
したがって、本発明は、効率的であり、かつ高せん断を必要とする製造プロセスで残存し得る固体香気増強剤を提供する。
【００７９】
特定の実施形態によれば、造粒粉末に含まれる油相の全体が封入されている。
【００８０】
水溶性ポリマーマトリックス内の任意の未封入油
一実施形態によれば、油相は、少なくとも１つの封入されていない部分を含む。
【００８１】
「未封入油」とは、油相が、マイクロカプセルに封入されていないが、水溶性ポリマーマトリックス内に単純に閉じ込められていることが理解されるべきである。
【００８２】
この実施形態によれば、造粒粉末は、粉末の総重量を基準として、４５重量％まで、好ましくは３５重量％までの総量の油相を含む。
【００８３】
一実施形態によれば、造粒粉末は、粉末の総重量を基準として、３〜４５重量％の間、好ましくは５〜３５重量％の間の油相を含む。
【００８４】
一実施形態によれば、造粒粉末は、粉末の総重量を基準として、０．１〜４０重量％の間、好ましくは１０〜３０重量％の間の未封入油を含む。
【００８５】
香気増強剤組成物中の任意成分
本発明の洗濯用香気増強剤組成物は、１種以上の任意成分を含み得る。
【００８６】
任意成分としては、染料、固結防止剤、充填剤、保湿剤、腐食防止剤、シリコーン、再付着防止ポリマー、カラーケアポリマー、蛍光増白剤などの固体香気増強剤組成物で使用するための当該技術分野でよく知られているものが挙げられる。非限定的な例としては、ケイ酸ナトリウム、ヒュームドシリカ、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、またはそれらの混合物を挙げることができる。
【００８７】
一実施形態によれば、組成物は、組成物の約０．００１重量％〜約０．５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約０．０１重量％の染料を含み得る。
【００８８】
造粒粉末および固体粒子に使用される染料は、同じでも異なっていてもよい。
【００８９】
一実施形態によれば、香気増強剤組成物は、製造プロセス中に造粒粉末と一緒に固体担体を保持するためのバインダーを含む。
【００９０】
バインダーの非限定的な例としては、液体ポリエチレン、ポリプロピレングリコール、液体非イオン性界面活性剤、液体シリコーン油およびそれらの混合物を挙げることができる。
【００９１】
存在する場合、香気増強剤組成物は、組成物の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％のバインダーを含む。
【００９２】
一実施形態によれば、固体香気増強剤は、シクロデキストリンなどの悪臭吸収化合物を含まない。
【００９３】
特定の実施形態によれば、組成物は、組成物の総重量を基準として
−  １０〜９９．５重量％、好ましくは５０〜９７重量％の固体担体、および
−  ０．１〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量％、より好ましくは３〜１５重量％の造粒粉末
を含む。
【００９４】
一実施形態によれば、上記の組成物は、さらに
−  ０〜９５重量％の重炭酸ナトリウム、および／または
−  ０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％のケイ酸ナトリウム、および／または
−  ０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％のシリカ、および／または
−  ０〜８重量％の遊離香料
を含む。
【００９５】
造粒粉末の製造方法
本発明で定義される造粒粉末の製造方法にはいくつかの代替法がある。
【００９６】
実際に、乾燥粒子の入手方法に制限はないが、フレグランスの充填量が低いものが得られることを条件とする。
【００９７】
これらの方法の中では、例えば、フレグランスを封入するためのよく知られた方法である噴霧乾燥を挙げることができる。
【００９８】
したがって、一実施形態によれば、組成物は、噴霧乾燥粒子を含む。
【００９９】
したがって、一実施形態によれば、組成物は、以下の工程：
（ｉ）水溶性ポリマーを含む水相を調製する工程；
（ｉｉ）任意で、香料を含む油相を調製し、油相を水相と混合してエマルションを得る工程；
（ｉｉｉ）工程（ｉ）の水相または工程（ｉｉ）のエマルションを、香料を含む油性コアを有する少なくとも１つのマイクロカプセルおよびポリマーのシェルを含むマイクロカプセルスラリーと混合する工程；および
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）のスラリーを噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を得る工程
を含み、
造粒粉末は、粉末の総重量を基準として３０重量％までの封入された油を含むことを特徴とする、方法によって得られる噴霧乾燥粒子を含む造粒粉末を含有する。
【０１００】
シリカのような固化防止剤は、上記の方法の工程（ｉｉｉ）および／または工程（ｉｖ）中におよび／または工程（ｉｖ）後に添加され得る。
【０１０１】
しかしながら、特定の基準を満たす材料（担体、乾燥剤）を使用して、押出、流動床、またはさらに室温での乾燥などの他の乾燥方法も挙げることができる。
【０１０２】
本発明の別の対象は、上記で定義した固体香気増強剤組成物を製造するための方法であって、前記方法は、
−  固体担体と上記で定義した造粒粉末とを混合し、ここで、該固体担体は、任意に遊離香料と予め混合されていること、および
−  前記混合物を乾燥させること
からなる工程を含む方法である。
【０１０３】
本発明の香気増強剤組成物は、洗濯物に強い香りをもたらすので、洗剤や柔軟剤などの他の洗濯用添加剤とともに使用され得る。
【０１０４】
したがって、本発明の別の対象は、上記で定義した香気増強剤組成物と、洗剤、柔軟剤、すすぎ補助剤、水軟化剤または漂白増強剤組成物からなる群から選択される洗濯用添加剤とを含む洗濯用組成物である。
【０１０５】
本発明の別の対象は、布地にフレグランスを与えるために洗濯中の香気増強剤組成物の使用である。
【０１０６】
本発明は、ここで実施例によりさらに説明されることになる。特許請求された発明は、これらの実施例によって決して限定されるものではないことは理解されることになる。
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】図１は、本発明で定義された粒状粉末を含む香気増強剤組成物の強度評価を示す（フレッシュ、３７℃で２週間後、および３７℃で４週間後）。
【図２】図２は、本発明で定義された粒状粉末を含む香気増強剤組成物の強度評価を示す（フレッシュ、３７℃で２週間後、および３７℃で４週間後）。
【０１０８】
実施例
実施例１
本発明の組成物において使用される造粒粉末の製造
１.香油を含有するメラミン−ホルムアルデヒドマイクロカプセル（マイクロカプセル１）の合成
【表１】
2020512452.tif 000002
ａ）第１ａ）表（香料Ａ）を参照のこと／第１ｂ）表（香料Ｂ）を参照のこと
１）Ｔａｋｅｎａｔｅ(登録商標)Ｄ１１０Ｎ（酢酸エチル中の７５％の活性溶液）
２）Ｃｉｂａ製のＡｌｃａｐｓｏｌ、２０％の水溶液
３）Ｃｙｔｅｃ製のＣｙｍｅｌ  ３８５＆Ｃｙｍｅｌ  ９３７０の９０／１０ブレンド、どちらも７０％の水溶液
４）Ｃｉｂａ製のＳａｌｃａｒｅ  ＳＣ６０、３％の水溶液
５）＝純粋なメラミン／ホルムアルデヒド樹脂（２）で使用した量の７０％）／香油の量
【表２】
2020512452.tif 000003
【０１０９】
ポリイソシアネート（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Ｔａｋｅｎａｔｅ(登録商標)Ｄ−１１０Ｎ、製造元：三井化学）を、香油（上記の第１ａ）表または第１ｂ）表を参照のこと）で構成されるコア油と混合することにより油相を調製した。油相は、２％のＴａｋｅｎａｔｅ(登録商標)Ｄ−１１０Ｎおよび９８％のコア油で構成されていた。封入し、Ｔａｋｅｎａｔｅ  Ｄ−１１０Ｎを使用して、メラミン−ホルムアルデヒド壁を架橋した後、コア油中の未反応ポリイソシアネートの残留レベルは非常に低く、したがって、カプセルの内部コアは、香油で構成されるコア油のみで作られていた。
【０１１０】
カプセルスラリーを作るために、アクリルアミドとアクリル酸のコポリマーおよび２種のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂のブレンドを水に溶かして水相を形成した。その後、香料プレミックス油をこの溶液に加え、酢酸でｐＨを５に調整した。カプセルを硬化させるために、温度を２時間かけて９０℃に上げた。この時点で、カプセルが形成され、架橋され、安定していた。３％のＳａｌｃａｒｅ  ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー）水溶液を、次いで８０℃で混合物に加え、８０℃で２時間にわたり反応させた。次に、通常はアミノプラストカプセルで行われているように、残留遊離ホルムアルデヒドを除去するための薬剤として、エチレン尿素の溶液（水中で５０重量％）を加えた。最終スラリーは、スラリーの重量に対して約３ｗ／ｗ％のエチレン尿素を含有し、混合物を、室温まで冷却させた。水酸化ナトリウムで最終ｐＨを７に調整した。
【０１１１】
２．本発明による組成物に使用される造粒粉末の調製
２．１．造粒粉末Ａ〜Ｅ：噴霧乾燥により得られた造粒粉末
以下の成分を含むエマルションＡ〜Ｅを調製した：
【表３】
2020512452.tif 000004
１）Ｃａｐｓｕｌ（商標）、Ｉｎｇｒｅｄｉｏｎ
２）Ｍａｌｔｏｄｅｘｔｒｉｎ  １０ＤＥ、製造元：Ｒｏｑｕｅｔｔｅ
３）マルチトース、Ｌｅｈｍａｎｎ  ＆  Ｖｏｓｓ
４）シリカ、Ｅｖｏｎｉｋ
５）第３表を参照のこと
【表４】
2020512452.tif 000005
１）Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、スイス
２）３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、Ｇｉｖａｕｄａｎ  ＳＡ、ベルニエ、スイス
３）１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｆｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国
４）Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、スイス
５）ジヒドロジャスモン酸メチル、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、スイス
６）Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ  ＳＡ、スイス
【０１１２】
ポリマーマトリックスの成分（マルトデキストリンおよびｃａｐｓｕｌ（商標）、またはｃａｐｓｕｌ（商標）、クエン酸およびクエン酸三カリウム）を、完全に溶解するまで４５〜５０℃の水に加えた。
【０１１３】
エマルションＥの場合、遊離香料Ｃを水相に加えた。
【０１１４】
マイクロカプセルスラリーを、得られた混合物に加えた。次に、得られた混合物を、２５℃（室温）で穏やかに混合した。
【０１１５】
エマルションＡ〜Ｅを、Ｓｏｄｅｖａ  Ｓｐｒａｙ  Ｄｒｙｅｒ（フランス製）を使用して噴霧乾燥し、その際、空気入口温度を２１５℃に設定し、スループットを１時間あたり５００ｍｌに設定して、造粒粉末Ａ〜Ｅを調製した。空気出口温度は、１０５℃であった。噴霧前のエマルションは、周囲温度であった。
【０１１６】
噴霧乾燥された造粒粉末中のフレグランス油の含有量を、適切なキャリブレーションを使用してＬＦ−ＮＭＲによって測定した。
【０１１７】
２．２．造粒粉末Ｆ：ＲＴで乾燥して得られた乾燥粒子
粒子Ｆを、下記のようにして得た：
３１ｇのスクロース（非乳化担体）を、例１．１に従って得られた１００ｇのマイクロカプセルスラリーに溶解した。
【０１１８】
次に、７５ｇの得られた懸濁液を、カッターブレンダー内で４２３ｇのマルトデキストリン２ＤＥ上で３０秒間せん断して乾燥させた後、２ｇのシリカを加えて、さらに３０秒間せん断した。
【０１１９】
ブレンドを、メッシュサイズ２５０／１２５０μｍの２つのふるいにかけた。
【０１２０】
以下の画分が得られた：
【表５】
2020512452.tif 000006
【０１２１】
実施例２
本発明の造粒粉末を含む固体香気増強剤組成物
以下の組成物を調製する。
【表６】
2020512452.tif 000007
【０１２２】
実施例３
固体香気増強剤の調製における、本発明で定義された造粒粉末の性能
１．造粒粉末Ａ〜Ｄの処理中の破損および塩系の固体香気増強剤における残存安定性
基本的な塩化ナトリウム系の固体香気増強剤配合物を使用して試験を実施した。以下の最終組成（第６表を参照）を有する固体香気増強剤の基剤を調製した。
【表７】
2020512452.tif 000008
【０１２３】
塩化ナトリウムおよび噴霧乾燥した造粒粉末を十分に混合する。
【０１２４】
混合工程後、保管時の製品の破壊性および安定性を測定した。
【表８】
2020512452.tif 000009
＊＊残存安定性の値（未封入油）を、以下のように測定した：
・  造粒粉末中のフレグランスの充填量に相当する量（０．１ｇ、０．２ｇ、０．３ｇ、０．４５ｇ）のフレグランス油を、５ｍｌのイソオクタン／エーテル（９：１）と、バイアル中で混合することによってキャリブレーションポイントを創出する。（ほぼ１００％の破損／漏れ）
・  １．００ｇの造粒粉末を、５ｍｌの水に溶解し、５ｍｌのイソオクタン／エーテル（９：１）で水相を洗浄することにより、未封入油（破損／漏れから生じる）を分離する。Ｔｕｒｂｕｌａで２０分間撹拌し、次いで静置する（さらに約２０〜３０分かかることになる）。
・  バイアルから有機相を抽出し、４５μｍフィルター付きシリンジを使用してＧＣバイアルに注入する。
・  ＧＣ−ＭＳで各サンプルを実行
・  ピークを積分し、キャリブレーションポイントと比較して、サンプル中の遊離／未封入油のパーセンテージを計算する。これは、破損／漏れ％に相当する。
＊製品製造中の破損値を、次のように求めた：
破損％＝（未封入油％／総油％）＊１００
【０１２５】
第７表に示すように、造粒粉末中のフレグランスの充填量が低い場合、製造プロセス中の破損が大幅に低下し、安定性（１２週間−３７°Ｃ）が有意に高くなる。
【０１２６】
上記の結果は、フレグランスの充填量が３０％より高い場合（通常、４５％のフレグランスの充填量−比較造粒粉末Ｄ）、製造プロセス中の破損が極めて高く、安定性が非常に悪いことを示す。
【０１２７】
２．塩系の固体香気増強剤での造粒粉末Ｂの嗅覚性能
第６表に開示されている基本的な塩化ナトリウム系の固体香気増強剤配合物を使用して試験を実施した。
【０１２８】
２．２ｋｇの綿の洗濯物（２０枚のタオル（３０×３０ｃｍ）および３枚のタオル（７０×５０ｃｍ）バラスト）を、Ｍｉｅｌｅ  ＷＭＢ  １００−２０  ＣＨ洗濯機（４０℃、予備洗浄なしの短いサイクル（ショート機能のないプログラムエクスプレス２０）、９００ｒｐｍで洗浄し、続いて２回のすすぎ／脱水サイクルを行った。３０ｇの無香料洗剤粉末を、洗剤コンパートメントから使用し、２２ｇの第６表に記載された固体香気増強剤調製物（２０％のフレグランスの充填量の造粒粉末Ｂを含む）を、洗濯機のドラムに直接加えた。
【０１２９】
洗濯後、洗濯物を２４時間乾燥させた。
【０１３０】
官能パネルを、１４人のパネリストによって行い、こする前後の乾燥タオルの香料の強さを、１（知覚できない香料）〜９（非常に強い香料の強さ）の間のスケールを使用して評価するように求めた。
【０１３１】
サンプルを４．３５で投与した。
【０１３２】
図１および２は、前記組成物が、２０％の香料充填量を有する本発明による造粒粉末を含む場合、塩の香気増強剤組成物に混合した後のフレッシュさにおいて優れた嗅覚性能が得られることを示す。
【０１３３】
さらに、この性能は、３７℃で４週間保存した後でも維持される。
【０１３４】
３．尿素系の固体香気増強剤での造粒粉末Ｆの嗅覚性能
基本的な尿素系の固体香気増強剤配合物を使用して試験を実施した。次の最終組成（第８表を参照）を有する固体香気増強剤の基剤を調製した。
【表９】
2020512452.tif 000010
・  香料を尿素ビーズに加えてよく混ぜ、
・  ベントナイトおよび造粒粉末Ｆを香料入り尿素ビーズに加え、よく混ぜる。
【０１３５】
上記の固体香気増強剤の基剤中の実施例２．２で得られた１２５０μｍおよび２５０μｍを上回る２つの造粒粉末画分を評価した：２５０μｍを上回る画分３．２ｇ、１２５０μｍを上回る画分２．４ｇを、それぞれ、必要な割合でベントナイトおよび香料入り尿素ビーズと混合し、４０ｇの香料入り固体香気増強剤組成物を得た。最終組成物は、２．８％の遊離香料および０．９％の封入香料を含有する。
【０１３６】
適用プロトコル：
２．２ｋｇの綿の洗濯物（２０枚のタオル（３０×３０ｃｍ）および３枚のタオル（７０×５０ｃｍ）バラスト）を、Ｍｉｅｌｅ  ＷＭＢ  １００−２０  ＣＨ洗濯機（４０℃、予備洗浄なしの短いサイクル（ショート機能のないプログラムエクスプレス２０）、９００ｒｐｍで洗浄し、続いて２回のすすぎ／脱水サイクルを行った。３０ｇの無香料洗剤粉末を、洗剤コンパートメントから使用し、２２ｇの上記の固体香気増強剤調製物を、洗濯機のドラムに直接加えた。
【０１３７】
洗濯後、洗濯物を２４時間乾燥させた。
【０１３８】
官能パネルを、１４人のパネリストによって行い、こする前後の乾燥タオルの香料の強さを、１（知覚できない香料）〜１０（非常に強い香料の強さ）の間のスケールを使用して評価するように求めた。
【表１０】
2020512452.tif 000011
【０１３９】
こする前からすでに、本発明による造粒粉末の効果は顕著である。しかしながら、こする前と後の値の違いからわかるように、こすった後に、造粒粉末の完全な嗅覚能力が発揮される。特に、２５０μｍを上回る造粒粉末の画分を含有するサンプルが最も高い効果を示す。
【図１】
2020512452.tif 000012
【図２】
2020512452.tif 000013
【国際調査報告】
2020512452.tif 000014
2020512452.tif 000015