(57)【要約】    エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む組成物であって、このインターポリマーは、以下の関係：Ｔｇ（℃）≦［０．６２５（℃／重量％）ＸＣ−５５℃］を満たし、式中、Ｔｇは、このインターポリマーのガラス転移温度であり、ＸＣは、このインターポリマーの結晶化度重量％である。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む組成物であって、前記インターポリマーが、次の関係：Ｔｇ（℃）≦［０．６２５（℃／重量％）ＸＣ−５５℃］を満たし、式中、Ｔｇは、前記インターポリマーのガラス転移温度であり、ＸＣは、前記インターポリマーの結晶化度重量％である、組成物。
【請求項２】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧｛１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋８７９３９（ｇ／ｍｏｌ）｝を満たし、式中、Ｍｗは、前記インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、前記インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧｛１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋１２５０００（ｇ／ｍｏｌ）｝を満たし、式中、Ｍｗは、前記インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、前記インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧｛１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋１６５０００（ｇ／ｍｏｌ）｝を満たし、式中、Ｍｗは、前記インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、前記インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧｛１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋１８７５００（ｇ／ｍｏｌ）｝を満たし、式中、Ｍｗは、前記インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、前記インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧｛１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋２１００００（ｇ／ｍｏｌ）｝を満たし、式中、Ｍｗは、前記インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、前記インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、前記インターポリマーの重量に基づいて、３０〜６０重量％の重合オクテンを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーのＣ５−Ｃ１０アルファ−オレフィンが、Ｃ６、Ｃ７またはＣ８アルファ−オレフィンである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が、前記インターポリマーとは、以下の特性：Ｍｗ、Ｍｎ、ＭＷＤ、Ｔｇ、および／またはムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）のうちの１つ以上が異なる第２のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーをさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、１００，０００ｇ／モル〜６００，０００ｇ／モルのＭｗを有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、１５，０００Ｐａ・ｓ以上の０．１ｒａｄ／秒、１９０℃での粘度を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記エチレン／アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、ＭＷＤ≦５．０を有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記組成物が、前記組成物の重量に基づいて、≧９０重量％の前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
第１のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーおよび第２のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む第１の組成物を含む組成物であって、前記第１の組成物が、次の関係：ＴｇＦＣ（℃）≦０．６２５（℃／重量％）ＸＣＦＣ−５５℃を満たし、式中、ＴｇＦＣは、前記第１の組成物のガラス転移温度であり、ＸＣＦＣは、前記第１の組成物の結晶化度重量％である、組成物。
【請求項１５】
前記組成物が架橋剤をさらに含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物から形成された架橋組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物から形成された少なくとも１つの構成要素を含む物品。
【請求項１８】
前記物品が、プロファイル、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴構成要素、ならびにチューブからなる群から選択される、請求項１７に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この出願は、２０１７年８月２４日に出願された米国仮出願第６２／５４９，５０３号の優先権の利益を主張する。
【背景技術】
【０００２】
ＥＰＤＭは、架橋押出プロファイルおよび成形品の製造に使用される、好ましくかつ最も支配的な炭化水素エラストマーである。これらの物品は、主に自動車、インフラ、および一般的なゴム産業に使用されるジエン官能性を有するＥＰＤＭは、硫黄と過酸化物の両方の架橋に使用できるが、ジエンのないＰＯＥは過酸化物の架橋に使用できる。飽和炭化水素ゴムは、加工が容易で、耐候性があり、耐湿性があることが知られているが、ＥＰＤＭから形成されたゴムコンパウンドは、柔軟性、しなやかさ、および建築粘着性が制限される。天然ゴム、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、およびポリクロロプレンなどの他の天然および合成ゴムは、より低い骨格弾性率を有する不飽和バックボーンを有し、より良好な機械的特性をもつゴムコンパウンドをもたらす。ゴムの骨格の軟質の性質により、このような「柔軟なゴム」で作られたコンパウンドは、タイヤとベルトの製造での使用に適している。
【０００３】
エラストマー組成物は以下に開示されている。ＷＯ２０１１／００８８３７、ＷＯ２０１２／０９２４９１、ＵＳ２００６／０１８３６３１、ＷＯ２０１１／１６３１７６、ＥＰ１４３３８１２Ａ１、ＷＯ２０１１／０４１２３０、ＷＯ２００６／００９９７６、ＷＯ２０００／２６２６８、ＷＯ２０１３／０９６４１８、ＷＯ２０１７／０４４５３３、ＷＯ１９９６／０１１９６３、ＷＯ１９９６／３７５６８、ＵＳ９３８８２５４、ＵＳ９０４０６０５、ＵＳ８１７８０３１、ＥＰ７５１１８２Ａ１、ＥＰ７１８３２４Ａ１、ＷＯ２０１１／００６５８７７、ＷＯ２００７／１３６４９４、ＪＰ０４１３２６７２Ｂ２（要約）、ＪＰ２００４０３５８１３（要約）、およびＥＰ１４３３８１２Ａ１。しかしながら、高分子量および硫黄と過酸化物の両方で硬化可能なより軟質な骨格の組み合わせによって、改善された加工性および粘性を構築するための低い弾性率を備えたエチレン系エラストマーとそれを含む組成物の必要性が残っている。この必要性は、以下によって満たされる。
【発明の概要】
【０００４】
エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む組成物であって、インターポリマーが、次の関係：Ｔｇ（℃）≦０．６２５（℃／重量％）ＸＣ−５５℃を満たし、式中、Ｔｇは、インターポリマーのガラス転移温度であり、ＸＣは、インターポリマーの重量％結晶化度である、その組成物。
【０００５】
第１のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー、および第２のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む第１の組成物を含む組成物であって、その第１の組成物が、次の関係：ＴｇＦＣ（℃）≦０．６２５（℃／重量％）ＸＣＦＣ−５５℃を満たし、式中、ＴｇＦＣは、第１の組成物のガラス転移温度であり、ＸＣＦＣは、第１の組成物の重量％結晶化度である、組成物。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】いくつかの本発明のＥＯＤＭおよび比較ＥＰＤＭについての「Ｔｇ」対「重量％結晶化度」のプロットである。
【図２】いくつかの本発明のＥＯＤＭおよび比較ＥＰＤＭの「Ｍｗ」対「ＭＶ（ｌ＋４、１２５℃）」のプロットである。
【図３】ＮＯＲＤＥＬ  ４６４０およびＥＯＤＭ  ５の複素せん断レオロジーを示す。
【図４】ＥＯＤＭ  ５およびＥＯＤＭ  ６およびＮＯＲＤＥＬ  ４５７０のＥ´（Ｐａ）対周波数（ｒａｄ／秒）を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
高含有量の高級アルファオレフィン（例えば、Ｃ６、Ｃ８、Ｃ１０以上）およびジエン（ＥＮＢ、ＶＮＢ、ヘキサジエン）を有するエチレン／アルファオレフィン／ポリエンインターポリマーが見出された。また、驚くべきことに、高級アルファオレフィンの含有量が高いと、ずり流動化特性も向上し（より高いレオロジー比）、ムーニー粘度の低いポリマーが得られ、流動性が高く加工性が高いことが判明した。ポリマーのムーニー粘度はせん断速度に依存するため、本発明のポリマーは、同等のムーニー粘度を有する、それぞれのＥＰＤＭポリマーよりも著しく高い分子量を有する。また、５０重量％超のオクテンを含むアモルファスエチレン／オクテン／エチリデン−ノボルネンインターポリマーは、そのＥＰＤＭの対応物よりも低い弾性率のターポリマーをもたらす。より高い分子量およびより低い弾性率（より高い絡み合い分子量による）のこの組み合わせは、より低い弾性率、より良好な物理的特性、およびより広い温度使用範囲を有するポリマー、およびそれを含む調合物をもたらす。
【０００８】
第１の態様では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む組成物が提供され、そのインターポリマーが、次の関係：Ｔｇ（℃）≦０．６２５（℃／重量％）ＸＣ−５５℃を満たし、式中、Ｔｇは、インターポリマーのガラス転移温度であり、ＸＣは、インターポリマーの重量％結晶化度である。
【０００９】
第２の態様において、第１のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー、および第２のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む第１の組成物を含む組成物が提供され、第１の組成物は次の関係：ＴｇＦＣ（℃）≦０．６２５（℃／重量％）ＸＣＦＣ−５５℃を満たし、式中、ＴｇＦＣは、第１の組成物のガラス転移温度であり、ＸＣＦＣは、第１の組成物の重量％結晶化度である。
【００１０】
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００１１】
エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。第１の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００１２】
一実施形態では、第１の態様において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋８７９３９（ｇ／ｍｏｌ）を満たし、式中、Ｍｗは、インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００１３】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋１２５０００（ｇ／ｍｏｌ）を満たし、式中、Ｍｗは、インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエン−ターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、α−オレフィンはオクテンである。
【００１４】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋１６５０００（ｇ／ｍｏｌ）を満たし、式中、Ｍｗは、インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、α−オレフィンはオクテンである。
【００１５】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋１８７５００（ｇ／ｍｏｌ）を満たし、式中、Ｍｗは、インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、α−オレフィンはオクテンである。
【００１６】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋２１００００（ｇ／ｍｏｌ）を満たし、式中、Ｍｗは、インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）である。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、α−オレフィンはオクテンである。
【００１７】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーのＣ５−Ｃ１０アルファ−オレフィンは、Ｃ６、Ｃ７またはＣ８アルファ−オレフィン、またはＣ６、またはＣ８アルファ−オレフィン、またはＣ８アルファ−オレフィンである。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００１８】
一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／オクテン／非共役ポリエンインターポリマーであり、さらにエチレン／オクテン／非共役ポリエンターポリマーである。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００１９】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、そのインターポリマーの重量に基づいて、３０〜６０重量％、または３１〜５８重量％、または３２〜５６重量％の重合アルファ−オレフィンを含む。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、α−オレフィンはオクテンである。
【００２０】
一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、そのインターポリマーの重量に基づいて、３５〜７０重量％、または４０〜６８重量％、または４２〜６６重量％、または４４〜６４重量％、または４６〜６２重量％の重合アルファ−オレフィンを含む。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００２１】
一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、そのインターポリマーの重量に基づいて、４２〜６５重量％、または４２〜６３重量％、または４２〜６０重量％、または４２〜５８重量％、または４２〜５６重量％、または４２〜５４重量％、または４２〜５２重量％、または４２〜５０重量％、または４２〜４８重量％の重合エチレンを含む。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００２２】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、そのインターポリマーの重量に基づいて、３．０〜６．０重量％、または３．５〜５．８重量％、または４．０〜５．６重量％の重合ポリエン、または重合ジエン、または重合ＥＮＢを含む。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００２３】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーにおけるアルファ−オレフィン対ポリエン、またはアルファ−オレフィン対ジエンの重量比は、６．４〜１４．０、または６．６〜１３．０、または６．８〜１２．５である。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００２４】
一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー中のエチレンに対するアルファ−オレフィンの重量比は、１．００〜１．５０、または１．０５〜１．４５、または１．１０〜１．４０である。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００２５】
一実施形態では、第１の組成物は、ムーニー粘度≧２０、または≧２５、または≧３０、または≧３５（ＭＬ１＋４、１２５℃）を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、ムーニー粘度≧４０、または≧４５、または≧５０（ＭＬ１＋４、１２５℃）を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００２６】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、ムーニー粘度≦１００、または≦９０、または≦８０（ＭＬ１＋４、１２５℃）を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００２７】
ムーニー粘度は、正味のインターポリマーの粘度である。正味のポリマーとは、充填剤を含まず、かつ、油を含まないポリマーを意味する。ポリマーは、「ｐｐｍ量」の１つ以上の酸化防止剤および／またはその他の安定剤で安定化してもよい。
【００２８】
一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、ＭＷＤ≦６．０、または≦５．５、または≦５．０、または≦４．５、または≦４．０、または≦３．５、または≦３．０を有する。一実施形態において、第１の組成物は、ＭＷＤ≧２．０、または≧２．２、または≧２．４を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはＥＡＯＤＭターポリマーである。さらなる実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００２９】
一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）≦６５０，０００ｇ／モル、または≦６００，０００ｇ／モル、または≦５５０，０００ｇ／モル、または≦５００，０００ｇ／モルである。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）≧１００，０００ｇ／モル、または≧１１０，０００ｇ／モル、または≧１２０，０００ｇ／モル、または≧１４０，０００ｇ／モルを有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００３０】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、０．１ｒａｄ／秒、１９０℃において、粘度≧１５，０００Ｐａ・ｓ、または≧２０，０００Ｐａ−ｓ、または≧２５，０００Ｐａ・ｓを有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００３１】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、０．１ｒａｄ／秒、１９０℃において、粘度、≦３００，０００Ｐａ・ｓ、または≦２８０，０００Ｐａ・ｓ、または≦２５０，０００Ｐａ・ｓ、または≦２００，０００Ｐａ・ｓを有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００３２】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、レオロジー比（１９０℃におけるＶ０．１／Ｖ１００）≧２０、または≧２３、または≧２５、または≧３０、または≧４０、または≧５０を有する。一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、レオロジー比（１９０℃におけるＶ０．１／Ｖ１００）≦１７０、または≦１６０、または≦１５０を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは（ＥＮＢ）である。一実施形態では、α−オレフィンはオクテンである。
【００３３】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、２０〜８０、または３０〜７０、または４０〜６０のレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００３４】
エチレン／Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン／−非共役ポリエンインターポリマーのレオロジー比（１９０℃におけるＶ０．１／Ｖ１００）、１９０℃におけるＶ０．１および１９０℃におけるＶ１００は、正味のポリマー（油なし、充填剤なし）のものである。ポリマーは、「ｐｐｍ量」の１つ以上の酸化防止剤および／または他の安定剤で安定化してよい。
【００３５】
一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、０〜２５重量％、または０〜２０重量％、または０〜１５重量％、または０〜１０重量％の結晶化度（ＸＣ、重量％）を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００３６】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、５〜２５重量％、または５〜２０重量％、または５〜１５重量％の結晶化度（ＸＣ、重量％）を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００３７】
一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、−７０℃〜−４０℃、または−６６℃〜−４２℃、または−６４℃から−４４℃、または−６２℃〜−４６℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００３８】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、０℃〜５０℃、または０℃〜４８℃の融解温度（Ｔｍ）を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、３０℃〜５０℃、または３２℃〜４８℃の融解温度（Ｔｍ）を有する。さらに、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは（ＥＮＢ）である。一実施形態では、α−オレフィンはオクテンである。
【００３９】
一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、０℃〜３０℃、または０℃〜２８℃の結晶化温度（Ｔｃ）を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、５℃〜３０℃、または６℃〜２８℃の結晶化温度（Ｔｃ）を有する。さらに、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンはＥＮＢである。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００４０】
一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエン
インターポリマーは、０．８６０〜０．８８０ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．８７５ｇ／ｃｃ、または０．８６０〜０．８７０ｇ／ｃｃ（ｌｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、密度が０．８５５ｇ／ｃｃ未満または０．８５０ｇ／ｃｃ未満（ｌｃｃ＝１ｃｍ３）である。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００４１】
一実施形態において、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、５００，０００Ｐａ〜１，２００，０００Ｐａ、または６００，０００Ｐａ〜１，１００，０００ＰａのＥ´０．５（Ｐａ）値を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、０．８０〜１．４０、または０．９０〜１．３０のＥ´５００／Ｅ´０．５比を有する。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００４２】
一実施形態では、組成物は、その組成物の重量に基づいて、≧９０重量％、または≧９５重量％、または≧９８重量％、または≧９９重量％のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００４３】
一実施形態では、組成物は、その組成物の重量に基づいて、≧２０重量％、または≧３０重量％、または≧４０重量％、または≧５０重量％のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む。さらなる実施形態では、インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００４４】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン／ジエンインターポリマー（ＥＡＯＤＭ）である。さらに、ジエンはＥＮＢである。
【００４５】
組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。エチレン／Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー、さらにＥＡＯＤＭ、さらにＥＰＤＭは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００４６】
一実施形態では、組成物は、インターポリマーとは次の１つ以上の特性：Ｍｗ、Ｍｎ、ＭＷＤ、Ｔｇおよび／またはＭＶ（ＭＬ１＋４、１２５℃）において異なる第２のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーをさらに含む。さらなる実施形態では、各インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、各ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、各アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００４７】
一実施形態では、組成物は、その組成物の重量に基づいて、≧９０重量％、または≧９５重量％、または≧９８重量％のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーおよび第２のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーの合計重量を含む。一実施形態では、組成物は、その組成物の重量に基づいて、≧３０重量％、または≧４０重量％、または≧５０重量％のエチレン／アルファ−オレフィン／非共役ポリエン共インターポリマーおよび第２のエチレン／アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーの合計重量を含む。
【００４８】
第２の態様では、第２のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、次の１つ以上の特性：Ｍｗ、Ｍｎ、ＭＷＤ、Ｔｇおよび／またはＭＶ（ＭＬ１＋４、１２５℃）が、第１のインターポリマーとは異なる。さらなる実施形態では、各インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、各ジエンはＥＮＢである。一実施形態では、各アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００４９】
一実施形態では、第２の態様において、第１の組成物は以下の関係：ＭｗＦＣ（ｇ／ｍｏｌ）≧１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶＦＣ＋８７９３９（ｇ／ｍｏｌ）を満たし、式中、ＭｗＦＣは、第１の組成物の重量平均分子量であり、ＭＶＦＣは、第１の組成物のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）である。さらなる実施形態では、各インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、各ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、各アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００５０】
一実施形態では、第１の組成物は以下の関係：ＭｗＦＣ（ｇ／ｍｏｌ）≧１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶＦＣ＋１２５０００（ｇ／ｍｏｌ）を満たし、式中、ＭｗＦＣは、インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶＦＣは、インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）である。さらなる実施形態では、各インターポリマーは、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、各ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、各アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００５１】
一実施形態では、第１の組成物は以下の関係：ＭｗＦＣ（ｇ／ｍｏｌ）≧１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶＦＣ＋１６５０００（ｇ／ｍｏｌ）を満たし、式中、ＭｗＦＣは、インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶＦＣは、インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である。さらなる実施形態では、各インターポリマーは、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、各ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、各アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００５２】
一実施形態では、第１の組成物は以下の関係：ＭｗＦＣ（ｇ／ｍｏｌ）≧１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶＦＣ＋１８７５００（ｇ／ｍｏｌ）を満たし、式中、ＭｗＦＣは、インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶＦＣは、インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）である。さらなる実施形態では、各インターポリマーは、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、各ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、各アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００５３】
一実施形態では、第１の組成物は以下の関係：ＭｗＦＣ（ｇ／ｍｏｌ）≧１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶＦＣ＋２１００００（ｇ／ｍｏｌ）を満たし、式中、ＭｗＦＣは、インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶＦＣは、インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）である。さらなる実施形態では、各インターポリマーは、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、各ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、各アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００５４】
一実施形態では、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーの各Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィンは、Ｃ６、Ｃ７またはＣ８アルファ−オレフィン、またはＣ６、Ｃ８アルファ−オレフィン、またはＣ８アルファ−オレフィンである。さらなる実施形態では、各インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、各ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、各アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００５５】
一実施形態において、各エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／オクテン／非共役ポリエンインターポリマーであり、さらにエチレン／オクテン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、各ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、各アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００５６】
一実施形態では、第１の組成物は、その第１の組成物の重量に基づいて、≧９０重量％、または≧９５重量％、または≧９８重量％、または≧９９重量％の第１エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーおよび第２エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーの合計重量をさらに含む。さらなる実施形態では、各インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態において、各ジエンはＥＮＢである。一実施形態では、各アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００５７】
一実施形態において、組成物は、その組成物の重量に基づいて、≧９０重量％、または≧９５重量％、または≧９８重量％、または≧９９重量％の第１の組成物をさらに含む。さらなる実施形態では、各インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーである。一実施形態では、各ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。一実施形態では、各アルファ−オレフィンはオクテンである。
【００５８】
以下の実施形態は、本発明の第１の態様および第２の態様の両方に適用される。
【００５９】
一実施形態では、組成物は架橋剤をさらに含む。一実施形態では、組成物は油をさらに含む。一実施形態では、本発明の組成物は充填剤をさらに含む。適切な充填剤には、粘土、ＣａＣＯ３、タルク、カーボンブラック、鉱物繊維が含まれるが、これらに限定されない。一実施形態において、充填剤は、組成物の重量に基づいて、５〜３０重量パーセントの量で存在する。一実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも１つの安定剤をさらに含む。適切な安定剤には、ＡＯおよびＵＶ安定剤が含まれるが、これらに限定されない。
【００６０】
また、前出の請求項のいずれかの一項に記載の組成物から形成された架橋組成物が提供される。
【００６１】
本明細書に記載の１つ以上の実施形態の組成物から形成された少なくとも１つの構成要素を含む物品も提供される。さらなる実施形態では、物品は、プロファイル、射出成形部品、ガスケット、自動車部品、建築および建設材料、靴構成部品、およびチューブからなる群から選択される。一実施形態では、物品は自動車部品である。
【００６２】
本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。本発明の物品は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含むことができる。
【００６３】
エチレン／Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー
ここで記載する本発明の組成物ために、各エチレン／Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー（第２のエチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインタ−ポリマーを含む）は、重合形態で、エチレン、Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン、および非共役ポリエンを含む。ポリエンの例には、Ｃ４−Ｃ４０非共役ジエンが含まれる。好ましいＣ５−Ｃ１０脂肪族α−オレフィンは、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテンおよび１−オクテン、または１−ヘキサンおよび１−オクテン、または１−オクテンからなる群から選択される。
【００６４】
一実施形態では、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。例示的な非共役ポリエンには、１，４−ヘキサジエンおよび１，５−ヘプタジエンなどの直鎖非環式ジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、およびジヒドロミルセンの混合異性体などの分岐鎖非環式ジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエンおよび１，５−シクロドデカジエンなどの単環脂環式ジエン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデンなどの多環脂環式縮合および架橋環ジエン、アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、ならびに５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネンおよび５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネンなどのシクロアルキリデンノルボルネンが含まれる。ポリエンは、好ましくは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエンからなる群から選択される非共役ジエンであり、好ましくは、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエンおよび１，４−ヘキサジエン、より好ましくは、ＥＮＢおよびジシクロペンタジエン、より好ましくはＥＮＢである。
【００６５】
一実施形態において、各エチレン／Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、そのインターポリマーの重量に基づいて、主要量の重合エチレンを含む。さらなる実施形態では、各エチレン／Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、エチレン／Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン／デンインターポリマーである。さらなる実施形態では、各インターポリマーはエチレン／Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン／デンターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。
【００６６】
エチレン／Ｃ５−Ｃ１０α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンインターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／ジエンターポリマーは、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００６７】
架橋剤および油
加硫剤には、元素硫黄、４，４´−ジチオジモルホリン、チウラムジスルフィドおよびポリスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、２−モルホリノジチオベンゾチアゾールなどの硫黄含有化合物、ジ−ｔｅｒｔブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ−（ｔｅｒｔブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔｅｒｔブチルペルオキシベンゾエートおよび１，１−ジ−（ｔｅｒｔブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの過酸化物、亜鉛、マグネシウム、酸化鉛などの金属酸化物、ｐ−キノン−ジオキシムおよびｐ，ｐ´−ジベンゾイルキノン−ジオキシムなどのジニトロソ化合物、ならびに、ヒドロキシメチルまたはハロメチル官能基を含むフェノール−ホルムアルデヒド樹脂が含まれるが、これらに限定されない。本発明における使用のためのこれらの加硫剤のいずれかの適合性は、配合技術の当業者に周知のように、ポリマーの選択によって大きく左右されるであろう。硫黄は、結晶性元素硫黄またはアモルファス元素硫黄であり得、いずれの種類も純粋な形態であるか、不活性担体に担持され得る。担持硫黄の例は、Ｒｈｅｉｎ  ＣｈｅｍｉｅのＲｈｅｎｏｇｒａｎ  Ｓ−８０（８０％Ｓおよび２０％不活性担体）である。
【００６８】
本発明の一実施形態では、硫黄含有化合物および過酸化物が好ましい加硫剤であり、硫黄含有化合物が最も好ましい。これらの加硫剤の混合物を使用できることが理解されるが、これは一般に好ましくない。加硫剤の量は、組成物中のポリマー１００部に基づいて、約１〜１０重量部の範囲であり得る。使用される加硫温度および時間は典型的である。約２５０°Ｆ〜約４４０°Ｆの範囲の温度、および約１分〜約１２０分の時間を使用することができる。
【００６９】
追加の架橋剤には、フェノール樹脂、アジド、アルデヒド−アミン反応生成物、ビニルシラン、ヒドロシリル化、置換尿素、置換グアニジン、置換キサンテート、置換ジチオカルバメート、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１７、第２版、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９６８年、さらに、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ，Ｄａｎｉｅｌ  Ｓｅｅｒｎ、Ｖｏｌ．１，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７０年）を参照されたい。これらの全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【００７０】
架橋剤は、シラン−グラフトインターポリマーのために、任意の助剤と共にフェノール系硬化剤または過酸化物硬化剤、またはヒドロシリル化触媒と共にヒドロシリル化架橋剤、または任意の助剤アルミナ三水和物（「ＡＴＨ」）と共にジブチルスズジラウレート（「ＤＢＴＤＬ」）であってよい。フェノール樹脂とＳｎＣｌ２はＥＰＤＭ硬化に使用される（過酸化物、または硫黄、またはヒドロシリル化硬化系も使用できる）。適切な過酸化物には、芳香族ダクチル過酸化物、脂肪族ダクチル過酸化物、二塩基酸過酸化物、ケテンペルオキシド、アルキルペルオキシエステル、アルキルヒドロペルオキシド（例えば、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス−２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３，４，４，４´，４´−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）−ベンゼン、１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン、ラウロイルペルオキシド、コハク酸過酸化物、シクロヘキサノンペルオキシド、過酢酸ｔ−ブチル、ブチルヒドロペルオキシド、などが含まれるが、これに限定されない。加硫エラストマーは、低レベルの過酸化物の存在下で、別個の反応性押出プロセスを介してビニルシランモノマーにグラフトすることができる。適切なビニルシランには、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランが含まれるが、これらに限定されない。次いで、グラフト化エラストマーを水と反応させて、動的加硫プロセス中にジブチスズジラウレートなどの触媒の存在下でポリマーを硬化させることができる。適切な水源には、蒸気、水／エチレングリコール混合物、アルミニウム三水和物、および水酸化マグネシウムが含まれるが、これらに限定されない。エチレン−アルファ−オレフィンインターポリマーまたはエチレン−アルファ−オレフィン−ポリエンターポリマーが、この硬化システムに適した加硫エラストマーである。
【００７１】
分子内に少なくとも２つのＳｉＨ基を有する水素化ケイ素を、ヒドロシリル化触媒の存在下で不飽和ゴム成分の炭素−炭素多重結合と反応させて、動的加硫中に有用な架橋を形成する。適切な水素化ケイ素化合物には、メチル水素ポリシロキサン、メチル水素ジメチルシロキサンコポリマー、メチル水素アルキルメチルポリシロキサン、ビス（ジメチルシリル）アルカンおよびビス（ジメチルシリル）ベンゼンが含まれるが、これらに限定されない。組成物のプロセスに有用な水素化ケイ素化合物の量は、ゴム中の炭素−炭素二重結合１個当たり約０．１〜約１０．０モル当量のＳｉＨの範囲であり得、好ましくは、熱可塑性エラストマーのゴム成分中の炭素−炭素二重結合１個当たり約０．５〜約５．０モル当量のＳｉＨの範囲である。ヒドロシリル化加硫反応に適した触媒には、パラジウム、ロジウム、白金など、これらの金属の錯体を含む、ＶＩＩＩ族の遷移金属が含まれる。ＴＰＶ´ｓを製造するためにＥＰＤＭを動的に加硫するためのヒドロシリル化架橋の使用は、米国特許第６，２５１，９９８号（Ｍｅｄｓｋｅｒ  ｅｔ  ａｌ．、２００１年６月２６日）に記載されており、その全体は参照により本明細書に組み込まれる。架橋剤は、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００７２】
油には、芳香油やナフテン油などの石油、ポリアルキルベンゼン油、オレイン酸およびステアリン酸アルキルおよびアルコキシアルキルなどの有機酸モノエステル、ジアルキル、ジアルコキシアルキル、およびアルキルアリールフタレート、テレフタレート、セバケート、アジペート、およびグルタレートなどの有機酸ジエステル、トリ−、テトラ−、およびポリエチレングリコールジアルカノエートなどのグリコールジエステル、トリメリット酸トリアルキル、トリアルキル、トリアルコキシアルキル、アルキルジアリールおよびトリアリールホスフェート、塩素化パラフィン油、クマロン−インデン樹脂、パインタール、ヒマシ油、トール油、ナタネ油、大豆油などの植物油、ならびにそれらのエステルおよびエポキシ化誘導体、などが含まれるが、これらに限定されない。一実施形態では、油は、組成物の重量に基づいて、５〜７０重量パーセント、さらには５〜６０重量パーセント、さらには５〜５０重量パーセントの量で存在する。一実施形態において、油は、非芳香族油、パラフィン油、ナフテン油、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。適切な油には、ＳＵＮＰＡＲ  ２２８０、ＰＡＲＡＬＵＸ  ６００１、ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ  ５５０、ＣＡＬＳＯＬ  ５５５０が含まれるが、これらに限定されない。
【００７３】
添加剤および適用
本発明の組成物は、１つ以上の追加の添加剤を含んでもよい。適切な添加剤には、充填剤、酸化防止剤およびオゾン劣化防止剤、紫外線安定剤、難燃剤、着色剤または顔料、およびそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。充填剤には、カーボンブラック、アルミニウムのケイ酸塩、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、およびそれらの混合物、カルシウム、マグネシウムおよびそれらの混合物の炭酸塩、ケイ素、カルシウム、亜鉛、鉄、チタン、およびアルミニウムの酸化物、カルシウム、バリウム、および鉛の硫酸塩、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、天然繊維、合成繊維などが含まれるが、これらに限定されない。いくつかの酸化防止剤およびオゾン劣化防止剤には、ヒンダードフェノール、ビスフェノール、およびチオビスフェノール、ならびに置換ヒドロキノンが含まれるが、これらに限定されない。アゾジカルボンアミドなどの発泡剤は、発泡構造を作るために使用できる。
【００７４】
一実施形態では、本発明の組成物は、熱可塑性ポリマーをさらに含む。ポリマーには、プロピレンベースポリマー、エチレンベースポリマー、およびオレフィンマルチブロックインターポリマーが含まれる、これらに限定されない。適切なエチレン系ポリマーには、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン、（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、均一に分岐した直鎖エチレンポリマー、均一に分岐した実質的に直鎖のエチレンポリマーが含まれるが、これらに限定されない。
【００７５】
本発明の組成物は、様々な物品またはそれらの構成部品または部分を調製するために使用することができる。本発明の組成物は、多くの従来のプロセスおよび装置のいずれかによって完成した製品に変換することができる。例示的なプロセスには、押出、カレンダー加工、圧縮成形、および他の典型的な熱硬化性材料形成プロセスが含まれるが、これらに限定されない。物品には、シート、発泡体、成形品、押出部品が含まれるが、これらに限定されない。その他の物品には、タイヤおよびホース、ウェザーストリップ、ベルト、ホースを含む自動車部品、建築プロファイル、ワイヤーおよびケーブルジャケット、床材、ガスケット、タイヤおよびタイヤコンポーネント、コンピュータ部品、建築材料、および靴構成部材などが含まれる。当業者は、過度の実験をせずにこのリストを容易に増やすことができる。
【００７６】
定義
それとは反対の記載、文脈から暗黙的、または当技術分野で慣習的でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づいており、すべての試験方法は本開示の出願日現在のものである。
【００７７】
本明細書で使用される「組成物」という語は、組成物を含む材料、およびその組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を含む。典型的に、反応生成物または分解生成物は、微量または残留量で存在する。
【００７８】
本明細書で使用される「ポリマー」という語は、同じ種類かまたは異なる種類のモノマーを重合することにより調製されるポリマー化合物を指す。したがって、ポリマーという一般的な語は、ホモポリマー（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれる可能性があることを理解した上で、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために使用する）および以下で定義されるインターポリマーという語を包含する。触媒残滓などの微量の不純物は、ポリマー中および／またはポリマー内に組み込むことができる。本明細書で使用される「インターポリマー」という語は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合により調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという語は、コポリマーという語（２つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すために使用される）および２つ超の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。
【００７９】
本明細書で使用される「エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー」という語は、重合形態の、エチレン、α−オレフィン、および非共役ポリエンを含むポリマーを指す。一実施形態では、「エチレン／α−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマー」は、（インターポリマーの重量に基づいて）主要重量％のα−オレフィンを含む。「α−オレフィン」は「アルファ−オレフィン」とも表記されることに留意されたい。本明細書で使用される「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」という語は、重合形態の、エチレン、α−オレフィン、およびジエンを含むポリマーを指す。一実施形態では、「エチレン／α−オレフィン／ジエンインターポリマー」は、（インターポリマーの重量に基づいて）主要重量％のα−オレフィンを含む。
【００８０】
本明細書で使用される「プロピレン系ポリマー」という語は、重合形態で、主要量のプロピレンモノマー（ポリマーの重量に基づく）を含み、任意に１つ以上のコモノマーを含み得るポリマーを指す。
【００８１】
「含む」、「含有する」、「有する」という語、およびそれらの派生語は、同じことが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、追加の成分、ステップまたは手順の存在を除外するものではない。疑念を避けるために、「含む」という語の使用を通じて請求項に記載されるすべての組成物は、反対の記述がない限り、重合されているかどうかに関わらず、追加の添加剤、助剤、または化合物を含み得る。対照的に、「本質的に…からなる」という語は、操作性に必須ではないものを除き、後続の記述の範囲、他の成分、ステップ、または手順を除外する。「からなる」という語は、具体的にリストされていない成分、ステップ、または手順を除外する。
【００８２】
試験法
ゲル浸透クロマトグラフィー
クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓモデルＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ  ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓモデルＰＬ−２２０で構成した。カラムおよびカルーセルコンパートメントは１４０℃で動作させた。カラムは、３つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、１０ミクロンのＭｉｘｅｄ−Ｂカラムであった。使用した溶媒は、１，２，４−トリクロロベンゼンであった。「５０ミリリットルの溶媒中に０．１グラムのポリマー」の濃度で試料を調製した。試料の調製に使用した溶媒には、「２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）」が含まれていた。試料は、１６０℃で２時間軽く撹拌して調製した。注入量は１００マイクロリットルで、流量は１．０ミリリットル／分であった。
【００８３】
ＧＰＣカラムセットのキャリブレーションは、２１の「狭い分子量分布ポリスチレン標準液」により、６つの「カクテル」混合物に配置した５８０〜８，４００，０００ｇ／モルの範囲の分子量を、個々の分子量間で少なくとも１０（ａ  ｄｅｃａｄｅ）離して用いた。標準は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（英国シュロップシャー州）から購入した。ポリスチレン標準液は、分子量が１，０００ｋｇ／ｍｏｌ以上の場合は「５０ミリリットルの溶媒に０．０２５グラム」、分子量が１，０００ｋｇ／ｍｏｌ未満の場合は「５０ミリリットルの溶媒に０．０５グラム」で調製した。ポリスチレン標準駅を、穏やかに撹拌しながら、摂氏８０度で３０分間溶解した。狭い標準混合物を最初に流し、そして劣化を最小限に抑えるよう「最高分子量」成分を減少させる順で分析した。ポリスチレン標準液のピーク分子量は、次の式、Ｍポリエチレン＝Ａ×（Ｍポリスチレン）Ｂ（式中、Ｍは、分子量、Ａは、０．４３１の値、Ｂは、１．０に等しい）（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．、Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．、６、６２１（１９６８年）に記載されているように）を使用してポリエチレン分子量に変換した。ＶＩＳＣＯＴＥＫ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェア、バージョン３．０を使用して、ポリエチレン等価分子量の計算を実行した。
【００８４】
ＥＯＤＭ組成分析のための１３Ｃ  ＮＭＲ法
試料を、１０ｍｍＮＭＲチューブの「０．２ｇ試料」に、クロムアセチルアセトネート（緩和剤）中の「０．０２５Ｍ」である約「２．６ｇ」の「テトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」を加えることで調製した。チューブとその内容物を１５０℃に加熱することにより、試料を溶解し、均質化した。データは、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計を使用して回収した。データは、「データファイルごとに１６０回のスキャン」、試料温度１２０℃で６秒のパルス繰り返し遅延を使用して取得した。回収は、２５，０００Ｈｚのスペクトル幅および３２Ｋデータポイントのファイルサイズを使用して実行した。実施例の各組成のＮＭＲスペクトル分析は、以下の分析方法を使用して実施した。ＥＰＤＭに存在するモノマーの定量は、次の式（１〜９）を使用して計算できる。
【００８５】
エチレンのモル数の計算により、５５．０〜５．０ｐｐｍのスペクトル範囲を１０００整数単位に正規化する。正規化された積分面積の下での寄与は、ＥＮＢ炭素のうち７つだけを占めている。ＳＣ６６は、オクテンを形成する６個の炭素原子の側鎖の炭素番号６（メチルから数えて）である。
【数１】
2020531629.tif 000002
【００８６】
動的機械分光法（ＤＭＳ）
窒素パージ下で、「２５ｍｍ平行プレート」を備えたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲＥＳを使用して、小角振動せん断（溶融ＤＭＳ）を実行した。試料の充填から試験の開始までの時間は、すべての試料で５分に設定した。実験は、０．１〜１００ｒａｄ／秒の周波数範囲で、１９０℃で実行した。１〜３％の試料の応答に基づいて、歪み振幅を調整した。応力応答を振幅と位相の観点から分析し、そこから貯蔵弾性率（Ｇ´）、損失弾性率（Ｇ´´）、動的粘度η＊、およびｔａｎデルタを計算した。動的機械分光法用の試料は、「直径２５ｍｍ×厚さ３．３ｍｍ」の圧縮成形ディスクで、１８０℃、１０ＭＰａの成形圧力で５分間形成し、その後、冷却プラテン（１５〜２０℃）間で２分間急冷した。レオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００；「ＲＲ」とも呼ぶ）を記録した。線形分子（検出可能な長鎖分岐はない）のＲＲは通常８以下である。
【００８７】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
エチレン系（ＰＥ）試料（ＥＰＤＭを含む）およびプロピレン系（ＰＰ）試料の結晶化度を測定するのに示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用する。試料（０．５ｇ）を１９０℃、５０００ｐｓｉで２分間圧縮成形してフィルムにした。約５〜８ｍｇのフィルム試料の重量を量り、ＤＳＣパンに入れる。密閉された雰囲気を確保するためにパンに蓋を圧着する。試料のパンをＤＳＣセルに入れ、約１０℃／分の速度でＰＥについて１８０℃（ＰＰについて２３０℃）の温度まで加熱する。試料をこの温度で３分間保持する。次に、試料を１０℃／分の速度でＰＥの場合は−９０℃（ＰＰについて−９０℃）に冷却し、その温度で３分間等温に維持する。次に、完全に融解するまで１０℃／分の速度で試料を加熱する（２回目の加熱）。結晶化度パーセントは、第２の熱曲線から決定される融解熱（Ｈｆ）をＰＥについて２９２Ｊ／ｇ（ＰＰについて１６５Ｊ／ｇ）の理論融解熱で除算し、この量に１００を掛ける（例えば、％ｃｒｙｓｔ＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥの場合）。
【００８８】
特に明記しない限り、各ポリマーの融点（Ｔｍ）は第２の熱曲線から決定され、結晶化温度（Ｔｃ）は第１の冷却曲線から決定される。ＤＳＣ融解ピークは、−３５℃から融解終了までの間に描かれた線形ベースラインに対する熱流の最大値（Ｗ／ｇ）として測定される。融解熱は、−３５℃から融解終了までの融解曲線下の面積として、線形ベースラインを使用して測定される。各ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、第２の熱曲線から決定され、変曲点の半分の高さで測定された曲線の変曲点として採用される。
【００８９】
ムーニー粘度
ムーニー粘度（１２５℃または１００℃でＭＬ１＋４）は、ＡＳＴＭ  １６４６に準拠して、１分間の予熱時間と４分間のローター動作時間で測定した。機器はＡｌｐｈａ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓのＭｏｏｎｅｙ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  ２０００である。各調合組成物の粘度は、未硬化のブランケットを使用して測定することで（実験セクションを参照）、未硬化の組成物の粘度を調べることができる。試料は、試験前に室温で２４時間調整した。
【００９０】
ムーニースコーチ
各組成物のスコーチ特性は、Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｍｏｏｎｅｙ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  ２０００を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６に準拠して測定した。ムーニー粘度計は１２５℃に設定した。ムーニースコーチの値は小型ローターについて報告されており、「ｘムーニーユニット」が最小粘度を超えて上昇する時間を表す（例えば、ｔ５は粘度における「５ムーニーユニット」の増加）。総試験時間は３０分で、予熱時間は１分であった。組成物の粘度は、スコーチ特性を調べることができるように、粘度計で硬化した未硬化のブランケットから測定した。試料は、試験前に室温で２４時間調整した。
【００９１】
ＭＤＲ分析
Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ  ＭＤＲ  ２０００を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ−３１８２に準拠して各調合物のＭＤＲ硬化特性を測定した。ＭＤＲ試験は、１６０℃で３０分間にわたって実施した。各調合組成物のレオロジーは、未硬化のブランケットの試料から測定し、その後、ＭＤＲ分析中に硬化した。試料は、試験前に室温で２４時間調整した。ムーニーロー、ムーニーハイ、タンデルタロー、タンデルタハイ、硬化状態の特定の割合に達するまでの時間（例えば、ｔ９５は、９５％の硬化状態に達するまでの時間（分）に相当する）などの粘弾性特性は、硬化サイクル中に測定した。
【００９２】
ゴム組成物の混合
各ゴム調合物をＢＡＮＢＵＲＹミキサーでせん断混合し（室温から開始）、ロールミルを使用して平坦なブランケットに粉砕した。
【００９３】
調合物は、アップサイドダウン混合方法を使用して、Ｆａｒｒｅｌ  ＢＲ  Ｂａｎｂｕｒｙ  Ｍｉｘｅｒ（１．５Ｌ容量）を使用して混合した。ポリマーを硫黄および他の乾燥成分とともに秤量し、６６℃（１５０°Ｆ）で２．５分間低速で流動させ、促進剤を加えた後、混合物をさらに流動させ、１１０℃（２３０°Ｆ）で滴下した。次いで、６´´Ｒｅｌｉａｂｌｅ  Ｒｏｌｌ  Ｍｉｌｌを使用して、混合を完了し、所望の組成の未硬化ブランケットを粉砕した。
【００９４】
特性試験のための圧縮成形プラークの調製
組成物の物理的特性は、圧縮成形機で硬化したプラークから測定した（引張、圧縮永久歪み試験用）。試料は、ＰＨＩ（１００トンプレス）を使用してＡＳＴＭ  Ｄ３１８２に準拠して圧縮成形した。
【００９５】
所望の型（６インチ×６インチプラークまたは圧縮ボタン）はプラテンにあった。各試料（未硬化のブランケット）は、個々の金型キャビティの寸法よりわずかに小さくカットした。ミル方向の印を付け、試料にラベルを付した。ブラシをシリコンの希釈溶液で軽く噴霧し、型に塗布する。ミル方向に適切に配置するように注意しながら、試料を予熱した金型に配置した。プラテンを閉じた。「通常の」動作圧力は１００トン、または示されるようにゲージに２００，０００ポンドと表示した。硬化時間が終了すると、底部プラテンは自動的に開いた。試料を取り出し、すぐに水に入れて硬化を停止させた。試料は、試験前に室温で２４時間調整した。試料を加硫するために、試料を２００℃で、プラークについてｔ９５データプラス３分、および圧縮永久ひずみボタンについてｔ９５データプラス１５分を用いて調整した。
【００９６】
圧縮永久歪み
圧縮永久歪みは、２３℃および１００℃でＡＳＴＭ  Ｄ３９５に準拠して測定した。直径２９ｍｍ（±０．５ｍｍ）および厚さ１２．７ｍｍ（±０．５ｍｍ）のディスクを、圧縮成形のセクションで説明したように準備した圧縮成形プラークから打ち抜いた。各ボタン試料は、ノッチ、不均一な厚さおよび不均一性について検査され、選定したボタン（これらの欠陥なし）を試験した。圧縮永久歪みは、指定された温度で、各試料の２つの試験片に対して実行し、２つの試験片の平均結果を報告した。ボタン試料は、一緒に押すことができ、ボタン試料の元の高さの７５％で所定の位置にロックできる２つの金属板を備えた圧縮装置に配置された。次に、圧縮した試料を含む圧縮装置をオーブンに入れ、適切な温度で指定された時間（２３℃または１００℃で２２時間）平衡化した。この試験では、応力を試験温度で解放し、試料の厚さは室温で３０分間の平衡期間後に測定した。圧縮永久歪みは、圧縮後の試料の回復度の測定値であり、式ＣＳ＝（Ｈ０−Ｈ２）／（Ｈ０−Ｈ１）（式中、Ｈ０は、試料の元の厚さ、Ｈ１は使用するスペーサバーの厚さ、Ｈ２は圧縮力を除去した後の試料の最終厚さである。）に従って計算する。
【００９７】
引張応力−歪み特性
引張特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１７０８に記載されている寸法を有する、小さな「犬の骨」型の微小引張ダイを使用してダイカットした試験片を使用して測定した。ダイカットした試験片は、圧縮成形のセクションで説明しているように準備した圧縮成形プラークから切断した。引張特性（引張強度および伸び）は、ＩＮＳＴＲＵ−ＭＥＴ製のＩＮＳＴＲＯＮモデル１１２２の機械方向で、ＡＳＴＭ  Ｄ−４１２の方法に準拠して室温で測定した。
【００９８】
ショアＡ硬度
圧縮成形セクションで説明したように準備された圧縮成形プラークから試料試験片を切り取った。ショアＡ硬度は、Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ  Ｓｔａｎｄモデル９０２を備えたＩＮＳＴＲＯＮ製のＳｈｏｒｅ  Ａ  Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒモデル２０００で、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に準拠して測定した。この方法では、初期インデント、特定の期間後のインデント、またはその両方に基づいた硬度測定が可能である。本明細書で使用される場合、インデントは、１０秒の指定された時間に測定した。
【００９９】
温度収縮
硬化した試験片の温度収縮特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１３２９に準拠して測定した。モデル番号ＴＲ−６（ＢＥＮＺ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）を使用した低温での収縮。この試験方法では、結晶化効果を迅速に評価し、低温でゴムとおよびゴム状材料の粘弾性特性を比較するための温度収縮手順について説明する。初期試験片の寸法は「４８ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍ」であり、ＡＳＴＭ  Ｄ−１３２９に記載されている形状に従ってダイカットした。この試験方法は、試験片を１５０％に伸ばし、試験片を細長い状態で固定し、試験片を弾性が低下した状態（−４５℃）に凍結し、試験片を１０分間平衡化し、凍結試験片を解放し、１℃／分で温度を上昇させながら試験片を自由に収縮させ、試験片が収縮する間、定期的な温度間隔で試験片の長さを測定し、これらの温度で取得したデータから収縮率を計算することによって実施した。実際には、１０％および７０％の収縮に対応する温度は特に重要であり、それぞれＴＲ１０およびＴＲ７０として指定する。
【０１００】
Ｃ−引裂試験
Ｃ−引裂特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６２４に記載されている寸法を有するダイを使用して、ダイカットした試験片を使用して測定した。ダイカットした試験片を、硬化および圧縮成形されたプラークから切断し、圧縮成形セクションで説明したように準備した。試験片は、ダイカットおよび試験の前にＡＳＴＭ条件（２３＋／−２℃および５０％ＲＨ）で少なくとも１６時間調整した。引裂特性は、ＡＳＴＭ  Ｄ−６２４の方法に準拠して室温で測定され、ＩＮＳＴＲＵ−ＭＥＴ製のＩＮＳＴＲＯＮモデル１１２２を使用してミル方向で測定した。グリップ間のゲージ長は５０．８ｍｍに設定し、試験速度は５０８ｍｍ／分で実行し、平均Ｃ引裂強度はＮ／ｍｍで報告した。
【０１０１】
低温脆性試験
ゴム試験片の低温脆性破壊は、方法Ａを使用してＡＳＴＭ  Ｄ２１３７に準拠して測定する。圧縮成形のセクションで説明したように準備した圧縮成形プラーク、および長方形の試験試料を成形プラークから打ち抜いた。５つの長方形の試験片（６．４±０．３ｍｍ）は、−６０℃の温度で開始し、その後１０℃刻みで試験する。伝熱流体は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能なＰＭＸ  ２００  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄ  ５である。
【０１０２】
熱風老化
熱風老化試験は１８０℃で実施する。試料は、１８０℃／９６時間（４日間）で換気されたオーブンに曝した。引張破断伸びは、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２の方法に準拠して、室温で測定する。
【０１０３】
低温圧縮回復
低温クリープ回復測定は、圧縮モードで動作する８ｍｍの平行プレートを備えたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲＥＳ  Ｇ２を使用して実行する。試験片の厚さは２ｍｍであり、圧縮成形によって準備する。実験は−２５℃および−３５℃で、プレートに１Ｎの力を加えて実行する（合計応力２００００Ｐａ）。通常の力を１２００秒間加えた後、試料はさらに１２００秒間回復させた。回復率は、力を除去する前後のプレート間のギャップの比率として測定する。
【０１０４】
実験
Ａ）実験ＥＯＤＭの代表的な重合−連続重合
内部撹拌機を備えたコンピュータ制御オートクレーブ反応器で連続溶液重合を行う（例えば、ＵＳ５，９７７，２５１およびＵＳ６，５４５，０８８を参照）。精製混合アルカン溶媒（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＩＳＯＰＡＲ  Ｅ）、エチレン、オクテン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、および（使用する場合の）水素を、温度制御用のジャケット、および内部に装備された熱電対を備えた３．８Ｌ反応器に供給した。反応器への溶媒の供給は、マスフローコントローラによって測定した。可変速度ダイアフラムポンプは、溶媒の流量と反応器への圧力を制御した。ポンプの排出時に、触媒と共触媒の注入ライン、および反応器の撹拌機にフラッシュフローを提供するために、側流を取り入れた。これらの流量は、Ｍｉｃｒｏ−Ｍｏｔｉｏｎ質量流量計によって測定し、制御弁またはニードル弁の手動調整によって制御した。残りの溶媒をオクテン、エチレン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、および水素（使用する場合）と組み合わせて、反応器に供給した。マスフローコントローラを使用して、必要に応じて水素を反応器に供給した。
【０１０５】
溶媒／モノマー溶液の温度は、反応器に入る前に熱交換器を使用して制御した。この流れは反応器の底部に入った。触媒成分溶液は、ポンプおよび質量流量計を使用して計量し、触媒フラッシュ溶媒と組み合わせて、反応器の底部に導入した。激しく撹拌しながら、反応器を５００ｐｓｉｇ（３．４５ＭＰａ）で、液体で満たして運転した。生成物を、反応器の上部の出口ラインから除去した。反応器からの出口ラインはすべて蒸気追跡され、断熱した。安定剤または他の添加剤と共に少量の水を出口ラインに添加し、混合物を静的ミキサーに通すことにより、重合を停止させた。次いで、揮発物除去の前に、熱交換器を通過させることにより、生成物流を加熱した。揮発物除去押出機と水冷ペレタイザーを使用した押出により、ポリマー生成物を回収した。表１Ａ−１Ｄを参照されたい。
【０１０６】
触媒１｛［［［２´２´´´−［１，３−プロパンジイルビス（オキシ−ｋＯ）］ビス［３−［３，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−９Ｈ−カルバゾ−ル−９−イル］−５´−フルオロ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）［１，１´−ビフェニル］−２−オラート−ｋＯ］］（２−）］−ハフニウムジメチル｝を、反応器に個別に供給し、助触媒１および助触媒２を使用してその場で活性化する。共触媒−１は、実質的にＵＳＰ５，９１９，９８８（実施例２）に開示されている、長鎖トリアルキルアミン（ＡＲＭＥＥＮ  Ｍ２ＨＴ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ、Ｉｎｃ．から入手可能）、ＨＣｌおよびＬｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］の反応により調製した、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ１４−１８アルキル）アンモニウム塩の混合物であった。共触媒−１はＢｏｕｌｄｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、さらに精製することなく使用した。共触媒−２（変性メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ））はＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから購入し、さらに精製することなく使用した。結果として、反応器の出口流は、ポリマー、溶媒、および初期モノマー流のレベルが低下した混合物であった。ポリマーの分子量は、反応器の温度、モノマーの転換、および／または水素などの連鎖停止剤の添加を調整することによって制御した。重合反応は、定常状態条件、すなわち、一定の反応物濃度および溶媒、モノマー、および触媒の継続的な投入、および未反応のモノマー、溶媒、およびポリマーの回収の下で行った。反応器システムを冷却し、加圧して蒸気相の形成を防止した。表１Ａ−表１Ｄにリストされている一連のエチレン−オクテン−ＥＮＢターポリマーを製造した。２つのシリーズのポリマーをターゲットにして合成した。５０重量％のオクテンおよび５％のＥＮＢを含むアモルファスＥＯＤＭポリマー、および３５重量％のオクテンおよび５％のＥＮＢを含む半結晶ＥＯＤＭポリマーであり、各シリーズは、２０、４５、および１００におけるムーニー粘度。
【表１】
2020531629.tif 000003
【表２】
2020531629.tif 000004
【表３】
2020531629.tif 000005
【表４】
2020531629.tif 000006
【０１０７】
ＥＯＤＭ（最初の組成物）の特性を表２〜表５に示す。ムーニー粘度、および１３Ｃ  ＮＭＲの結果を表２に示す。表３は、ＥＯＤＭ材料の分析特性（１９０℃におけるＤＭＳ周波数掃引レオロジー、ＤＳＣ、およびＧＰＣ）をまとめたものである。表４は、固有のＴｇとＭｗの関係をまとめたものである。表５は、これらのポリマーをタイヤ用途に適したものにする本発明のＥＯＤＭの周波数の変化に対するより高い減衰およびより平坦なＥ´弾性率応答を示す。表６と表７は、それぞれ、アモルファスおよび半結晶性の比較ＮＯＲＤＥＬ  ＥＰＤＭポリマーの組成と分析特性をまとめたものである。図１〜図４も参照されたい。
【表５】
2020531629.tif 000007
【表６】
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【表７】
2020531629.tif 000009
【表８】
2020531629.tif 000010
【表９】
2020531629.tif 000011
【表１０】
2020531629.tif 000012
【０１０８】
ＥＯＤＭポリマー（第１の組成物）は、従来のＮＯＲＤＥＬ  ＥＰＤＭポリマーよりもガラス転移温度が著しく低いことがわかった。これは、アモルファスおよび半結晶ＥＯＤＭポリマーのＥＰＤＭよりも結晶性のＴｇが低いことを示す図１から明らかである。特に、アモルファスＥＯＤＭの例では結晶化度がゼロまたは観察不可であり、ガラス転移温度が約５０〜５７重量パーセントのエチレンを含むＮＯＲＤＥＬ  ４５７０およびＮＯＲＤＥＬ  ４５２０よりも１０℃超低いことがわかった。これは、オクテンおよびＥＮＢの両方のコモノマーが、ポリマーの結晶化を破壊する有効性、および高オクテンを含む実施例の密度が低く、その結果移動度が高くＴｇが低いためと考えられる。これは、サブ周囲圧縮永久歪みおよび可撓性を必要とする架橋化合物の低温特性に利点があると予想される。驚くべきことに、ＥＯＤＭの例はＥＰＤＭポリマーよりも分子量が大きいことがわかった。図２は、ムーニー粘度の関数として、アモルファスおよび半結晶の両方のＥＯＤＭの例の重量平均分子量をＥＰＤＭポリマーと比較している。アモルファスＥＯＤＭポリマーの分子量は、同等のＥＰＤＭの分子量のほぼ２〜３倍であることがわかっている。この効果は、オクテンが４０％を超える高レベルのオクテンコモノマーで最も顕著である。高いオクテン含有量を含むＥＯＤＭポリマーは、より高い絡み合い分子量を有することがわかった。
【０１０９】
これらの実施例がどのように製造されたかに対する、より高い絡み合い分子量の効果を理解するために、図３は、同様のムーニー粘度（それぞれ４５および４０）を有するアモルファスＥＯＤＭポリマーおよびアモルファスＥＰＤＭポリマーの複素せん断レオロジーを比較している。ＥＯＤＭポリマーは、低せん断速度でより高い粘度を有し、せん断がより急速に薄くなることが観察され、ＥＯＤＭポリマーはよりせん断に敏感であり、その鎖はより簡単にほぐれることを示唆している。これらのポリマーの製造中に、特定の反応器内粘度、および結果として生じるポリマーのムーニー粘度を目標とし、ポリマーの分子量を上げて、目標のムーニー粘度に到達させるために、それに到達するように重合条件を調整（水素が少なく、温度が低く、転化率が低い）した。したがって、ＥＯＤＭポリマーを製造するために使用した反応器の条件および粘度の目標は、ＥＰＤＭポリマーの場合とは大きく異なり、プロセス発明によって独特のポリマーを提供した。特性および用途の観点から、これらのＥＯＤＭの高分子量および高せん断感度は、通常は加工できない高分子量ポリマーの良好な押出性、高い生強度、高速加工を必要とする用途に大きな利点をもたらす。例えば、「４５ムーニー粘度ポリマー」の「加工性」を有する本発明の実施例は、しかしながら、はるかに高分子量のポリマー（４００，０００ｇ／ｍｏｌ）の物理的特性および調合能が、従来のＥＰＤＭポリマーのそれらをはるかに超える（ＮＯＲＤＥＬ  ４６４０、４０  ＭＶについてわずか１３５，０００ｇ／ｍｏｌ）。
【０１１０】
ＥＯＤＭの室温Ｇ´弾性率は、同様の結晶化度の同等のＥＰＤＭのそれよりも大幅に低いことが発見された。例えば、ＥＯＤＭ  ４〜６をＮＯＲＤＥＬ  ４５７０およびＮＯＲＤＥＬ  ４５２０と比較し、ＥＯＤＭ  １〜３をＮＯＲＤＥＬ  ４７２５およびＮＯＲＤＥＬ  ４７７０と比較する。したがって、本発明のＥＯＤＭ（第１の組成物）は、より軟質である（すなわち、より低いショアＡ値およびより低い静的および動的弾性率）という追加の利点を有し、より軟質な調合化合物をもたらすであろう。自動車用途の場合、軟質な化合物はシーリング特性を改善し、意図した使用温度で高い可撓性を提供する。対象のショアＡが必要な場合、より軟質な化合物をより少ない油、およびより多くの充填剤で再調合することで、より強靱な化合物（より少ない希釈剤の存在）にすることもできる。本発明の組み合わされた特性である、より高い分子量、より軟質で、高い加工性は、材料配合機およびその最終用途の用途／特性の両方にとって魅力的な特徴である。
【０１１１】
特に、エチレン骨格の高弾性率に起因するＥＰＤＭは、エチレン骨格ポリマーの高弾性率に起因する「ビルディングタック（ｂｕｉｌｄｉｎｇ  ｔａｃｋ）」（ゴムが未硬化の状態でそれ自体に粘着する能力を説明するために使用される語）が低いコンパウンドをもたらし、硬化前に材料の事前構築を可能にする。ビルディングタックは、天然ゴム、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリブタジエンなどの軟質ゴムで一般的に知られている特性であり、材料の層が事前に組み立てられ、その後硬化されるタイヤおよびベルトの組み立てにおいて重要な特性である。軟質アモルファスＥＯＤＭの例には、ビルディングタックの増加という利点があり、自動車用ベルトおよび自動車のタイヤおよびチューブの組み立てにエチレン系ポリマーの使用を拡大することができる。
【０１１２】
Ｂ）硫黄硬化熱硬化性の評価
ポリマーの混合および特性を、表８に示す加速硫黄加硫調合物で比較した。標準ゴムコンパウンド−標準の「アップサイドダウン」混合を使用し、ＣａＣＯ３、カーボンブラック、油、ステアリン酸およびＥＰＤＭを、最初にＢａｎｂｕｒｙミキサーで、ローター速度７７ｒｐｍで添加した。ＺｎＯおよびその他の硬化剤をスイープ中で添加した（６５℃）。コンパウンドを１００℃で滴下した。周囲条件で、６インチ２ロールミルで混合を完了し、レオロジーおよび機械的試験に使用するためにブランケットをシート状にした。
【表１１】
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【０１１３】
表９および表１０は、ＥＯＤＭ半結晶およびＥＯＤＭアモルファスの第１の組成物をそれぞれ含むコンパウンドの硬化特性をまとめたものである。半結晶性ＥＰＤＭ第１の組成物を含む調合物（ＮＯＲＤＥＬ  ４７２５およびＮＯＲＤＥＬ  ４７７０）と比較して、半結晶性ＥＯＤＭ第１の組成物を含む調合物は、以下の違いを示した。「ＥＯＤＭ調合物」のムーニー粘度は低いため、処理および流動が容易になる可能性がある。ムーニースコーチ：ＥＯＤＭ調合物は、同等のＥＰＤＭ調合物と同様のスコーチ時間を示した。ＭＤＲトルク（ＭＨ−ＭＬ）：ＥＯＤＭ調合物はＭＨ−ＭＬがより低いため、使用されているトルクまたはパワーが低いか、または架橋状態でも調合物がより軟質で変形しやすいことを示す。
【０１１４】
熱時効および非時効引張特性：半結晶ＥＯＤＭ調合物は、より低い極限引張特性を有する（より低い歪みおよびより低い破断応力）。ショアＡ硬度：ＥＯＤＭ配合はＥＰＤＭよりも低いショアＡ硬度を有する：これは、ポリマーの結晶化度の違いによる可能性があるが、実施例では、同等のムーニー粘度のＥＰＤＭに対して３〜１０ユニット低いことを示している。生強度（未硬化引張特性）：ＥＯＤＭ調合物は、同等のＥＰＤＭ調合物よりも低い生強度を示す：その軟質の性質の別の指標。２３℃における引裂特性：ＥＯＤＭ調合物は引裂抵抗が低いことを示しており、これは、ポリマーネットワークの絡み合い密度が低いためである可能性がある。圧縮永久歪み１００℃および２３℃：ＥＯＤＭ調合物は、同等のＥＰＤＭ調合物よりも大幅に低い圧縮永久歪みを示し、１００℃では４〜７ユニット低く、２３℃では１２〜１４ユニット低くなる。これは、これらのＥＯＤＭ調合物がＥＰＤＭ、より良好なシーリングおよびより良好な温度耐性を有し得ることを示唆しており、低温脆性：ＥＯＤＭ調合物は、−６０℃でより高い故障率を示した。アモルファスＥＯＤＭの実施例は、半結晶ＥＰＤＭの参照（ＮＯＲＤＥＬ  ４５２０およびＮＯＲＤＥＬ  ４５７０）との比較で、次の違いを示した：ＥＯＤＭ調合物のムーニー粘度は粘度においてより低い：処理とフローが容易になる可能性がある。ムーニースコーチ：ＥＯＤＭ調合物は、同等のＥＰＤＭ調合物と同様のスコーチ時間を示した。ＭＤＲトルク（ＭＨ−ＭＬ）：アモルファスＥＯＤＭ配合は、ＭＨ−ＭＬが低いため、使用されるトルクまたはパワーが低いか、架橋状態でもより軟質で変形しやすいことを示している。
【０１１５】
熱老化および非老化引張特性：結晶化度がない場合、アモルファスＥＯＤＭ調合物は、より低い引張弾性率および極限引張特性を有する（より低い歪みおよびより低い破断応力）。ショアＡ硬度：アモルファスＥＯＤＭ調合物は、同等のエチレン含有量を有するＥＰＤＭよりも低いショアＡ硬度を有し、同等のムーニー粘度のＥＰＤＭに対して１０ユニット低い。これは、これらの調合物がより多い充填剤またはより少ない油を含むように調合することにより、より安価であるが同等またはより良好な機械的特性が得られることを示唆している。生強度（未硬化引張特性）：ＥＯＤＭ調合物は、同等のＥＰＤＭ調合物よりも低い生強度を示す：そのより軟質の性質の別の指標。２３℃における引裂特性：ＥＯＤＭ配合物は引裂抵抗が低いことを示しており、これは、ポリマーネットワークの絡み合い密度が低いためである可能性がある。圧縮永久歪み１００℃および２３℃：アモルファスＥＯＤＭ調合物は、１００℃（＋７〜１０ユニット）で同等のＥＰＤＭ調合物よりも高い圧縮永久歪み、および２３℃（±４ユニット）で同様の圧縮永久歪みを示す。低温脆性：ＥＯＤＭ調合物は、低温で故障率を下げることができる。例えば、９０ムーニー粘度、アモルファスＥＯＤＭは、−６０℃でＮＯＲＤＥＬ  ４５７０と比較した場合、ゼロパーセントの破壊を示す。
【０１１６】
結果の概要
新たなエチレン−オクテン−ＥＮＢターポリマー（ＥＯＤＭ）が調製された。ＥＰＤＭポリマーと比較して、ＥＯＤＭポリマーはより低いガラス転移温度およびより低い弾性率を示す。しかしながら、同等のムーニー粘度に対するポリマーの分子量は、半結晶の例ではより高く、アモルファスの例ではかなり高いという独特の特徴も示す。これは、他の天然ゴムおよび合成ゴムと同様に、絡み合いが少なく、せん断感受性が高く、より低い弾性率を有するポリマーをもたらすポリマーの絡み合い分子量の増加によって説明できる。より高い分子量を、ポリマーのより低い弾性率と組み合わせたこの組み合わせ（より高い絡み合い分子量に起因）によって、より低い弾性率、より良好な物理的特性、より広い温度使用範囲、例えば、ＥＰＤＭと比較した場合により低いショアＡおよび改善された圧縮永久歪み、を備えたポリマー、およびそのポリマーを含む調合物が得られる。本発明のＥＯＤＭポリマー（第１の組成物）は、熱硬化用途に多くの有用性と利点を有する。特に、硫黄硬化コンパウンドは、流動性と軟質性における改善、ならびにより良好な機械的／物理的特性（引張り、引裂、圧縮永久歪み、低温可撓性）を示す。そのようなポリマーは、ゴム産業に、コンパウンドおよび用途の要件（例えば、より高い低せん断粘度に起因する高温耐性、低温性能、混合性および加工性、溶融強度の増加など）を満たすための追加の自由度を提供することができる。用途には次の；特に低温での、より良好な自動車用ウェザーストリップのシーリング、ベルトの組み立てのためのより高いビルディングタックを有するコンパウンド、ホースにおけるより高い温度耐性と改善された可撓性、およびタイヤ組み立てで使用するためのより良好な動的特性が含まれる。
【表１２−１】
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【表１２−２】
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【表１３−１】
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【表１３−２】
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【０１１７】
Ｃ）圧縮後の熱老化耐性と低温回復率
本発明のポリマーおよび比較ポリマーは、上記の方法および表１１に示す調合物処方に従って混合および調製される。ゴムコンパウンドは、上記の方法に従って調製および硬化される。
【０１１８】
本発明のＥＯＤＭポリマーを含む硬化標本は、ポリマーを除いて同じ成分で調合された比較ＥＰＤＭよりも良好な耐熱老化性を有する。本発明の実施例および比較ＥＰＤＭ標本は、１８０℃に９６時間曝す。表１２は、ＥＯＤＭ試料が比較ＥＰＤＭ（ＮＯＲＤＥＬ  ４７２５およびＮＯＲＤＥＬ  ４７６０）よりも高い引張破断伸びの保持率を有することを示している。特に、４８時間の熱風老化後、すべてのＥＯＤＭの例では、引張破断伸びの保持率が３４％を超えている。比較ＥＰＤＭの例は、引張破断伸びの保持率が２４％未満である。
【０１１９】
本発明のＥＯＤＭポリマーを含む硬化標本は、ポリマーを除く同じ成分で調合された比較ＥＰＤＭよりも良好な低温回復性を有する。表１２は、−２５℃および−３５℃における標本の圧縮後の回復率を示している。−２５℃では、圧縮後の回復％はＥＯＤＭの例で比較ＥＰＤＭ（ＮＯＲＤＥＬ  ４７２５およびＮＯＲＤＥＬ  ４７６０）よりも高い。−３５℃では、ＥＯＤＭ  １、ＥＯＤＭ  ４、およびＥＯＤＭ  ５の圧縮後の回復パーセントは５９％を超えている。同様の条件下で試験した比較ＥＰＤＭは、５８％未満の圧縮後のパーセント回復を有する。独特なのは、ＥＯＤＭ  ４が、７０．２％の最も高い圧縮後のパーセント回復を有することである。圧縮後の優れたパーセント回復は、この例で使用した本発明のポリマーの低いガラス転移温度およびアモルファス性に起因し得る。
【０１２０】
用途の観点から、高熱老化耐性および低温弾性の組み合わせは、本発明のＥＯＤＭポリマーの明確な利点である。ＥＯＤＭを含むゴムコンパウンドは、熱老化後もより多くの特性を保持し、低温での高弾性および低圧縮永久歪みを保持し得る。これは、自動車およびインフラストラクチャのウェザーシーリングプロファイル、および凍結温度で動作するガスケットおよびホースに有利である。
【表１４】
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【表１５】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【手続補正書】
【提出日】令和2年4月20日(2020.4.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーを含む組成物であって、前記インターポリマーが、次の関係：Ｔｇ（℃）≦［０．６２５（℃／重量％）ＸＣ−５５℃］を満たし、式中、Ｔｇは、前記インターポリマーのガラス転移温度であり、ＸＣは、前記インターポリマーの結晶化度重量％である、組成物。
【請求項２】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧｛１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋８７９３９（ｇ／ｍｏｌ）｝を満たし、式中、Ｍｗは、前記インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、前記インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧｛１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋１２５０００（ｇ／ｍｏｌ）｝を満たし、式中、Ｍｗは、前記インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、前記インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧｛１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋１６５０００（ｇ／ｍｏｌ）｝を満たし、式中、Ｍｗは、前記インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、前記インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧｛１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋１８７５００（ｇ／ｍｏｌ）｝を満たし、式中、Ｍｗは、前記インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、前記インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、以下の関係：Ｍｗ（ｇ／ｍｏｌ）≧｛１０９７．８［（ｇ／ｍｏｌ）／ＭＶ］＊ＭＶ＋２１００００（ｇ／ｍｏｌ）｝を満たし、式中、Ｍｗは、前記インターポリマーの重量平均分子量であり、ＭＶは、前記インターポリマーのムーニー粘度（ＭＬｌ＋４、１２５℃）である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、前記インターポリマーの重量に基づいて、３０〜６０重量％の重合オクテンを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーのＣ５−Ｃ１０アルファ−オレフィンが、Ｃ６、Ｃ７またはＣ８アルファ−オレフィンである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記組成物が、前記インターポリマーとは、以下の特性：Ｍｗ、Ｍｎ、ＭＷＤ、Ｔｇ、および／またはムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）のうちの１つ以上が異なる第２のエチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーをさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記エチレン／Ｃ５−Ｃ１０アルファ−オレフィン／非共役ポリエンインターポリマーが、１００，０００ｇ／モル〜６００，０００ｇ／モルのＭｗを有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【国際調査報告】
2020531629.tif 000024
2020531629.tif 000025