(57)【要約】本発明は、ケラチン表面、特に人間の毛髪および人間の皮膚の色を一時的に変化させるための化粧品組成物に関し、これは２〜８個の炭素原子を有するアルコール、特殊なアニオン性ポリマー、および少なくとも顔料を含有する。これらの化粧剤は、非常に優れた耐水性を有するが、界面活性剤含有洗浄剤を１回塗布するだけで、残留物なしで除去できる。さらに、本発明は、これらの薬剤を使用するケラチン繊維および皮膚の一時的な染色方法に関する。最後に、本発明は、顔料含有化粧品組成物における、これらの薬剤の耐水性を改善するための特定のアニオン性ポリマーの使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）２〜８個の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪族および／または芳香族アルコール、
ｂ）少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造単位、および少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の構造単位：
【化１】
2020527142.tif 000011
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、互いに独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ３は、分枝状または非分枝状の、飽和または不飽和のＣ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
Ｒ５は、分枝状または非分枝状の、飽和または不飽和のＣ６−Ｃ１４アルキル基を表し、
Ａは酸素、硫黄またはＮＨ基を表す、
を含む、少なくとも１つのアニオン性ポリマー、および
ｃ）少なくとも１つの顔料
を含有する、化粧剤。
【請求項２】
式（Ｉ）および（ＩＩＩ）の構造単位において、基Ｒ１およびＲ４は、互いに独立して、水素原子を表し、式（ＩＩ）の構造単位において、基Ｒ２はメチル基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の化粧剤。
【請求項３】
式（ＩＩＩ）の構造単位において、ＡはＮＨ基を表すことを特徴とする、請求項１または２に記載の化粧剤。
【請求項４】
式（ＩＩＩ）の構造単位において、基Ｒ５が分枝状Ｃ６−Ｃ１０−アルキル基、特に＊−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）３基を表すことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧剤。
【請求項５】
前記少なくとも１つのアニオン性ポリマーは、化粧剤の総重量に基づいて、総量で、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８．０重量％、好ましくは１．０〜５．５重量％、特に１．０〜２．５重量％含有されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧剤。
【請求項６】
前記少なくとも１つの顔料は、二酸化チタン（ＣＩ７７８９１）、黒色酸化鉄（ＣＩ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ７７４９２）、赤色および／または褐色酸化鉄（ＣＩ７７４９１、ＣＩ７７４９９）、マンガンバイオレット（ＣＩ７７７４２）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミノスルホシリケート、ＣＩ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ７７２８９）、酸化クロム（ＣＩ７７２８８）および／またはアイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、ＣＩ７７５１０）からなる群から選択される、１以上の金属酸化物を含有するマイカまたはマイカ系着色顔料であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の化粧剤。
【請求項７】
前記少なくとも１つの顔料は、それぞれ化粧剤の総重量に基づいて、総量で、１．０〜２５重量％、好ましくは５．０〜２０重量％、好ましくは７．０〜１８重量％、特に８．５〜１５．５重量％含有されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の化粧剤。
【請求項８】
以下の工程：
ａ）ゲル、ポンプスプレーまたはエアロゾルスプレーの形態で、請求項１〜７のいずれかに記載の化粧剤を供給する工程、
ｂ）工程ａ）で供給された化粧剤をケラチン繊維に、特にスプレーで、塗布する工程、
ｃ）工程ｂ）でケラチン繊維上に塗布された化粧剤を、分布させる、およびケラチン繊維を所望の形状にスタイリングする工程
を含む、ケラチン繊維を一時的にスタイリングおよび着色する方法。
【請求項９】
以下の工程：
ａ）ゲル、ポンプスプレーまたはエアロゾルスプレーの形態で、請求項１〜７のいずれかに記載の化粧剤を供給する工程、
ｂ）工程ａ）で供給された化粧剤を皮膚に、特にスプレーで、塗布する工程、
ｃ）工程ｂ）で皮膚上に塗布された化粧剤を分布させる工程
を含む、皮膚を一時的に着色する方法。
【請求項１０】
顔料含有化粧剤における、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造単位、および少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の構造単位：
【化２】
2020527142.tif 000012
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、互いに独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ３は、分枝状または非分枝状の、飽和または不飽和のＣ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
Ｒ５は、分枝状または非分枝状の、飽和または不飽和のＣ６−Ｃ１４アルキル基を表し、
Ａは酸素、硫黄またはＮＨ基を表す、
を含むアニオン性ポリマーの、これらの化粧剤の耐水性を改善するための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、耐水性の、ケラチン物質、特に人間の皮膚および／または人間の髪の一時的な色変更          技術分野に関する。本出願は、少なくとも１つの脂肪族および／または芳香族アルコール、アクリル酸およびアクリレートに基づく少なくとも１つのアニオン性ポリマー、および少なくとも１つの顔料を含有する化粧剤に関する。最後に、本出願の主題は、これらの薬剤を使用してケラチン繊維および皮膚を一時的に着色する方法、ならびにこれらの薬剤の耐水性を改善するための着色化粧剤における特殊なアニオン性ポリマーの使用である。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン表面、特に人間の皮膚や髪の色の変更は、現代の化粧品の重要な分野である。専門家には、染色要求に応じて、髪の色を変更するためのさまざまな染色システムが知られている。優れた堅牢性と良好なグレーカバレッジを備えた永続的で集中的な着色には、酸化着色剤が使用される。このような着色剤は、通常、酸化染料前駆体、いわゆる現像液成分およびカプラー成分を含有し、これらは過酸化水素などの酸化剤の影響下で、それら自体の間で実際の染料を形成する。酸化染料は、非常に長持ちする染色結果が特徴である。
【０００３】
実質的な染料を使用すると、既製の染料が着色剤から毛髪繊維に拡散する。酸化的染毛と比較して、実質的な染料で得られる染色は、耐久性が低く、浸出が速い。実質的な染料による着色は、通常、５〜２０回の洗浄の間は髪に残る。
【０００４】
皮膚の色を変更するため、特に皮膚を日焼けさせるため、または望ましくない年齢のシミを減らすための様々な方法が従来技術において知られている。皮膚の日焼けは、例えば、皮膚層に浸透して長時間の日焼けを引き起こす染料を使用して行われ得る。シミを減らすためには、皮膚に浸透し、加齢に伴うメラニンの蓄積を分解する薬剤が使用される。さらに、皮膚の色の長期にわたる変更は、皮膚を洗浄しても除去できない、または皮膚を洗浄して困難を伴う場合のみ除去できる場合に達成され得る。
【０００５】
しかし、現代のファッショントレンドの状況では、髪および／または皮膚に短期間だけ留まり、その後、界面活性剤含有洗浄剤の使用による１回の洗浄で髪および／または皮膚から残留物なしで完全に除去できる、色効果のニーズもある。しかし、水または汗と接触する際には、色効果は残存させるために、雨や汗などの環境の影響による色の流出を防ぐ必要がある。直接染料は、毛髪繊維または皮膚表面に多かれ少なかれ強く拡散し、界面活性剤含有洗浄剤による数回の洗浄に耐える。したがって、このクラスの染料は、界面活性剤含有洗浄剤による１回の洗浄で、色効果を残さずに除去するのにはあまり適していない。
【０００６】
髪および／または皮膚の短期的な色変更のための、着色顔料の使用はよく知られている。着色顔料は一般に不溶性の着色物質であると理解されている。これらは、着色製剤中に未溶解の小粒子の形態で存在し、毛髪繊維および／または皮膚表面に、外部からのみ堆積する。したがって、界面活性剤含有洗浄剤を使用した１回の洗浄で、残留物なしで除去できる。このタイプのさまざまな製品は、ヘアマスカラという名称で、市場で入手できる。
【０００７】
ヘアマスカラはシャンプーすることによって、除去可能であるため、通常「リーブオン」製品として設計される。「リーブオン」製品は、一時的に色を変更するのと同時に、ヘアスタイルを一時的にわずかに変更する場合に、ユーザーにとって有利である。一時的なスタイルとしては、例えば、カーリング、まっすぐにすること、バックコーミング、セッティング等のデザインであり得る。一時的なスタイルは、例えば、ヘアスプレー、ヘアワックス、ヘアジェル、ヘア固定剤、カーリーブロードライ、スタイリングスプレーなどのスタイリング剤によって実現し得る。一時的なシェーピングはヘアスタイリングまたはスタイリングとも称され、シェーピング剤はスタイリング剤とも称される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
ケラチン表面の色および／または形状の一時的な変更を可能にする製品は、先行技術においてすでによく知られている。このような製品は、通常、フィルム形成性ポリマーおよび顔料の混合物を含有する。しかし、前記製品は耐水性が十分でない。
【０００９】
本発明の目的は、髪および／または皮膚の一時的な色の変更を可能にする、多目的に使用可能なマスカラ製品を提供することである。前記製品は、スポンジ、ブラシ、またはスプレーで塗布できる必要がある。このように、色の変更は、簡単で、ダメージが少なく、そして、界面活性剤含有洗浄剤を使用する１回の洗浄によって、髪および皮膚から残留物を残さずに除去できる必要がある。しかし、次の洗浄まで、ケラチン表面の前記製品は、外部の影響に対する耐性が高い必要がある、すなわち、水または汗への暴露、布地または櫛の摩耗により、前記製品の色落ちまたは他の前記製品の除去がない必要がある。同時に、このように着色されたケラチン表面は、良好な化粧品特性を有する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
驚くべきことに、この目的は、特定のアルコール性担体中で使用した場合、着色顔料および特定のアニオン性ポリマーを使用することにより、達成できることがわかった。このようなポリマーの使用は、化粧品の高い耐水性をもたらすが、これらの薬剤の化粧品特性に悪影響を与えない。さらに、界面活性剤含有洗浄剤を使用した１回の洗浄で残留物なしに前記染色は除去できるため、酸化染料および直接染料による染色、または酸化剤による漂白とは対照的に、特に皮膚および／または髪の、ケラチン表面を一時的にのみ着色できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
したがって、本発明の第１の主題は、以下を含有する化粧剤である：
ａ）２〜８個の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪族および／または芳香族アルコール、
ｂ）少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造単位、および少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の構造単位：
【化１】
2020527142.tif 000002
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、互いに独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ３は、分枝状または非分枝状の、飽和または不飽和のＣ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
Ｒ５は、分枝状または非分枝状の、飽和または不飽和のＣ６−Ｃ１４アルキル基を表し、
Ａは酸素、硫黄またはＮＨ基を表す、
を含む、少なくとも１つのアニオン性ポリマー、および
ｃ）少なくとも１つの顔料。
【００１２】
上記の式および以下のすべての式によれば、記号「＊」でマークされた化学結合は、対応する構造フラグメントの自由原子価を表す。ここで、自由原子価とは、記号「＊」で示される位置において、対応する構造フラグメントに由来する原子結合の数を意味するものと理解される。本発明の文脈において、それぞれの場合において、原子結合は、主に記号「＊」でマークされた構造フラグメントの位置から進行し、さらなる構造フラグメントを形成する。
【００１３】
本発明の文脈において、「アニオン性ポリマー」という用語は、標準的な条件下のプロトン性溶媒中で、永続的なアニオン性基をもつ少なくとも１つの構造単位を有するポリマーを意味すると理解され、前記アニオン性基は電気的中性を維持しながら対イオンによって補われる必要がある。本発明によれば、アニオン性基は特にカルボキシル基である。
【００１４】
本発明において、重量％の表示は、特に明記しない限り、本発明の化粧剤（化粧品組成物）の総重量に対する重量％を指し、ここで、本発明の化粧剤（組成物）のすべての成分の合計は１００重量％である。
【００１５】
本発明の化粧品組成物が少なくとも１つの噴射剤を含有する場合、重量％の表示は、存在する噴射剤を含む化粧剤の総重量に対する重量％を指す。
【００１６】
第１の必須成分ａ）として、本発明の化粧剤は、２〜８個の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪族および／または芳香族アルコールを含有する。２〜８個のＣ原子を有する脂肪族および／または芳香族アルコールは、２〜８個のＣ原子を有し、本質的に脂肪族および／または芳香族であり、１以上のヒドロキシル基を有する化合物である。
【００１７】
本発明の観点において、前記アルコールａ）は、酸素以外のヘテロ原子を含まない。それらはエーテル凝集を含んでもよいが、ヒドロキシ基以外の官能基を持たない（すなわち、モノエタノールアミド、α−ヒドロキシカルボン酸、ジヒドロキシアセトンなどは、本発明の意味ではアルコールではない）。
【００１８】
適切な脂肪族アルコールは、例えば、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、ｎ−ペンタノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよびグリセリンである。適切な芳香族アルコールは、例えば、ベンジルアルコール、フェノキシエタノールおよびフェニルエチルアルコールである。
【００１９】
したがって、本発明の主題の好ましいモデルは、２〜８個の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪族および／または芳香族アルコールが、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、ｎ−ペンタノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェニルエチルアルコールおよびそれらの混合物の群から選択されるという事実によって特徴付けられる。
【００２０】
少なくとも１つのアルコールａ）は、アニオン性ポリマーｂ）の溶解に寄与する有機溶媒に関係して、ケラチン表面へ薬剤を塗布した後、ポリマーｂ）のフィルム形成速度に影響を与える。少なくとも１つのアルコールが総量で、薬剤に少なくとも１０重量％含まれる場合、特に良好で均一なフィルム形成が達成されることが分かった。最良の結果は、少なくとも４０重量％のアルコール量で観察された。重量％でのすべての定量データは、本発明によるすべてのアルコールａ）の総量に基づいており、これは薬剤の総重量に対するものである。
【００２１】
したがって、本発明では、２〜８個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族および／または芳香族アルコールが、それぞれ化粧剤の総重量に基づいて、総量で４０〜９８重量％、好ましくは５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％、特に７０〜９０重量％含有される場合に有利である。
【００２２】
少なくとも１つのアルコールａ）は、異なる沸点を有し、揮発性が高い化合物である。エタノールの使用は、特に良好なフィルム形成をもたらし、したがって、ケラチン表面への顔料の特に高い付着をもたらすことがわかっている。この場合、色の結果（the color result）は特に均一で、雨、汗、摩耗などの外部環境の影響に対する高い耐性が得られる。したがって、本発明の特に有利な集合体（化粧剤）は、化粧剤が、その総重量に基づいて、総量で、４０〜９８重量％、好ましくは５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％、特に７０〜９０重量％のエタノールを含有することを特徴とする。
【００２３】
上記の特性は、エタノールに低揮発性の別の多価アルコール、例えば１，２−プロパンジオールまたはグリセロールを加えることでさらに改善され得る。さらに、非常に特に好ましいモデルでは、したがって、本発明の薬剤は、その総重量に基づいて、総量で、０．１〜７．０重量％、好ましくは０．５〜５．５重量％、好ましくは１．０〜３．５重量％、特に１．５重量％〜２．５重量％の、１，２−プロパンジオールおよび／またはグリセロールをさらに含有することを特徴とする。
【００２４】
第２の必須成分ｂ）として、本発明による化粧剤は、少なくとも１つの式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）の構造単位を含む、少なくとも１つのアニオン性ポリマーを含有する。式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の構造単位において、基Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基を表し得る。そのような基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヒドロキシプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルおよびヒドロキシブチルである。さらに、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の構造単位における基Ｒ３およびＲ５は、Ｃ１−Ｃ１２またはＣ６−Ｃ１４アルキル基を表し得る。そのような基には、例えば、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、カプリル基、カプリン基、ラウリル基およびミリスチル基が含まれる。
【００２５】
本発明の文脈において、式（Ｉ）〜式（ＩＩＩ）における基Ｒ１、Ｒ２およびＲ４が特定の基を表す場合が好ましい。したがって、本発明の主題の好ましい集合体は、式（Ｉ）および（ＩＩＩ）の構造単位において、基Ｒ１および基Ｒ４が、互いに独立して、水素原子を表し、式（ＩＩ）の構造単位において、基Ｒ２はメチル基を表す。したがって、アクリル酸、メタクリレートおよびアクリルアミドまたはアクリレートに基づくアニオン性ポリマーの使用が好ましい。そのようなアニオン性ポリマーの使用は、本発明による化粧品組成物（化粧剤）に特に高い耐水性をもたらす。
【００２６】
さらに、本発明の文脈において、式（ＩＩ）の構造単位において、基Ｒ３が特定の基を表す場合、有利であることが証明された。したがって、式（ＩＩ）の構造単位において、基Ｒ３は、分枝状Ｃ３−Ｃ６アルキル基、特に＊−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−基を表すことが好ましい。この点において、記号＊は、基Ｒ３と式（ＩＩ）の構造単位の酸素原子との結合を示す。したがって、基Ｒ３は、ＣＨ２基を介して、式（ＩＩ）の構造単位のカルボニル基に結合する。アニオン性ポリマー、特に分枝状メタクリレートを含有するアニオン性ポリマーの使用は、一方では耐水性に関して、他方では界面活性剤含有洗浄剤による顔料の浸出性に関して特に有利であることが証明されている。
【００２７】
さらに、本発明によれば、式（ＩＩＩ）の構造単位において、ＡがＮＨ基を表す場合が好ましい。したがって、好ましいアニオン性ポリマーは、アクリルアミドに基づく少なくとも１つの構造単位を含む。アクリルアミドに基づくアニオン性ポリマーの使用により、界面活性剤含有洗浄剤による浸出性への悪影響なく、外部環境の影響に対する耐性が向上する。
【００２８】
さらに、本発明の文脈において、式（ＩＩＩ）の構造単位における基Ｒ５が特定の基を表す場合、有利であることが証明された。したがって、本発明の文脈において、式（ＩＩＩ）の構造単位において、基Ｒ５が分枝状Ｃ６−Ｃ１０アルキル基、特に＊−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）３基を表す場合が好ましい。ここで、＊記号は、基Ｒ５と式（ＩＩＩ）の構造単位における単位Ａとの結合を示す。アニオン性ポリマー、特に分枝状のアクリルアミドおよびアクリレートを含有するアニオン性ポリマーの使用は、一方で耐水性に関して、また他方で界面活性剤含有洗浄剤による顔料の浸出性に関して特に有利であることが証明された。
【００２９】
したがって、本発明によれば、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造単位、および少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の構造単位：
【化２】
2020527142.tif 000003
ここで、Ｒ１およびＲ４は、それぞれ水素原子を表し、
Ｒ２は、メチル基を表し、
Ｒ３は、＊−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−基を表し、
Ｒ５は、＊−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）３基を表し、
ＡはＮＨ基を表す、
を含有するアニオン性ポリマーが特に有利に使用される。
【００３０】
アクリル酸、２−メチルプロピルメタクリレートおよびオクチルアクリルアミドに基づくそのようなアニオン性ポリマーの使用は、一方で外部環境の影響に対する耐性、および他方で界面活性剤含有洗浄剤による本発明の化粧剤の浸出性の観点から、特に有利であることが証明されている。したがって、顔料含有化粧品にこのようなポリマーを使用すると、界面活性剤含有洗浄剤の１回の使用で除去され得る、耐水性の一時的な着色が得られる。さらに、これらのポリマーを使用すると、湿気にさらされてもべたつかず、不自然な印象を与えない、高い柔軟性のあるヘアスタイルを実現できる。
【００３１】
好ましく使用されるアニオン性ポリマーは、特定の平均分子量Ｍｗを有する。これらの分子量の決定は、例えば、Aaserud D.Jらのように；「ポリマーの特性評価のためのフーリエ変換質量分析と連結したゲル浸透クロマトグラフィー」anal. Chem. 1999, 71, 4793-4799；ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）をフーリエ変換質量分析計（ＦＴＭＳ）に連結することにより実行できる。したがって、本発明の主題の好ましいモデルにおいて、アニオン性ポリマーが５０，０００〜２５０，０００ｇ／モル、好ましくは８０，０００〜２２０，０００ｇ／モル、好ましくは１００，０００〜２００，０００ｇ／モル、特に１１０，０００〜１８０，０００ｇ／モルの平均分子量Ｍｗを有することを特徴とする。
【００３２】
本発明の好ましい化粧剤は、少なくとも１つのアニオン性ポリマーａ）を総量で、化粧剤の総重量に基づいて、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８．０重量％、好ましくは１．０〜５．５重量％、特に１．０〜２．５重量％含む。これらの量のアニオン性ポリマーの使用により、これらの薬剤の適用性と貯蔵安定性に悪影響を与えることなく、外部環境の影響に対する高い耐性をもたらされる。髪の一時的な着色とスタイル変更とを同時にするための薬剤にこれらの量のポリマーを使用すると、耐水性染色に加えて、              高く柔軟なヘアスタイルが可能になる。
【００３３】
第３の必須成分ｃ）として、本発明の化粧剤は少なくとも１つの顔料を含む。本発明の目的のため、顔料は、２０℃の水中で０．１ｇ／ｌ未満の溶解度を有する着色化合物を意味すると理解される。水溶性は、例えば、以下に説明する方法によって行われ得る：０．１ｇの顔料をビーカー内に量る。撹拌バーを追加する。その後、蒸留水（２０℃）で１リットルにする。１時間撹拌する。この期間後、混合物に顔料の未溶解成分がまだ見える場合、顔料の溶解度は０．１ｇ／ｌ未満である。
【００３４】
本発明の化粧剤は、好ましくは、「メタリック」効果の形で一時的な着色をもたらすべきである。白色顔料は、前記着色顔料の定義に該当しない。白色顔料は、高屈折率（通常１．８を超える）の無彩色の無機顔料であり、これらは、特に塗料中に、または例えばプラスチック中に、フィラーとして、光学的白色度を生成するために通常合成される。したがって、二酸化チタンまたは二酸化亜鉛などの白色顔料は、前記着色顔料の定義から明示的に除外される。
【００３５】
薬剤中、着色顔料はケラチン表面に拡散しない小さな未溶解粒子の形態で存在する、しかし、これらは、ケラチン表面の外側の成分ｂ）によって形成されたポリマーフィルムに蓄積する。
【００３６】
適切な着色顔料は、有機由来および／または無機由来であってもよい。好ましい着色顔料は、合成または天然の無機顔料から選択される。天然由来の無機着色顔料は、例えば、チョーク、黄土、アンバー、緑土、焼いたテラ・ディ・シエナまたはグラファイトから調製し得る。さらに、酸化鉄黒などの無機着色顔料黒顔料、ウルトラマリンまたは酸化鉄赤などの着色顔料、および蛍光顔料またはリン光顔料を使用し得る。
【００３７】
したがって、本発明の第１の主題の好ましいモデルは、化粧剤が着色顔料（ｂ）として、（ｉ）着色金属酸化物、（ｉｉ）金属水酸化物、（ｉｉｉ）金属酸化物水和物、（ｉｖ）ケイ酸塩、（ｖ）金属硫化物、（ｖｉ）金属シアニド錯体、（ｖｉｉ）金属硫酸塩、（ｖｉｉｉ）青銅顔料、および／または（ｉｘ）少なくとも１つの金属酸化物および／または金属オキシ塩化物でコーティングされたマイカまたはマイカ系着色顔料、および（ｘ）それらの混合物から選択される、少なくとも１つの無機着色顔料を含有することを特徴とする。
【００３８】
特に適しているのは、着色金属酸化物、水酸化物および酸化物水和物、混合相顔料、硫黄含有ケイ酸塩、ケイ酸塩、金属硫化物、金属シアニド錯体、金属硫酸塩、クロム酸塩および／またはモリブデン酸塩である。特に、黒色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９２）、赤色および褐色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１）、マンガンバイオレット（ＣＩ  ７７７４２）、ウルトラマリン（硫酸ナトリウムアルミニウムケイ酸塩（sodium aluminum sulfa-silicate）、ＣＩ  ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ  ７７２８９）、アイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、ＣＩ  ７７５１０）、カーマイン（コチニール）はすべて適切な顔料である。
【００３９】
本発明において特に好ましい着色顔料は、着色真珠光沢顔料である。これらは通常マイカおよび／またはマイカ系であり、１以上の金属酸化物でコーティングされていてもよい。マイカは層状ケイ酸塩に属する。これらのケイ酸塩の最も重要な代表例は、白雲母、金雲母、パラゴナイト、黒雲母、レピドライト、およびマーガライトである。金属酸化物と組み合わせて真珠光沢顔料を生成するために、マイカ、主に白雲母または金雲母は金属酸化物でコーティングされる。
【００４０】
天然マイカの代替として、１以上の金属酸化物でコーティングされた合成マイカを真珠光沢顔料として使用してよい。特に好ましい真珠光沢顔料は、天然マイカ系または合成マイカ（マイカ）系であり、１以上の上記の金属酸化物でコーティングされている。それぞれの顔料の色は、金属酸化物の層の厚さを変えることで変えることができる。
【００４１】
したがって、本発明によれば特に好ましくは、前記少なくとも１つの顔料は、マイカベースの着色顔料である、または二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、黒色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９２）、赤色および／または褐色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１、ＣＩ  ７７４９９）、マンガンバイオレット（ＣＩ  ７７７４２）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミニウムスルファシリケート、ＣＩ  ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ  ７７２８９）、酸化クロム（ＣＩ  ７７２８８）および／またはアイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、ＣＩ  ７７５１０）からなる群から選択される１以上の金属酸化物でコーティングされている。
【００４２】
特に適切な着色顔料の例としては、例えば、メルク製の商品名Ｒｏｎａ（登録商標）、Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）、Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）、Ｄｉｃｈｒｏｎａ（登録商標）およびＴｉｍｉｒｏｎ（登録商標）；センシエント製のＡｒｉａｂｅｌ（登録商標）およびＵｎｉｐｕｒｅ（登録商標）；Ｅｃｋａｒｔ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｏｌｏｒｓ製のＰｒｅｓｔｉｇｅ（登録商標）；およびサンスター製のＳｕｎｓｈｉｎｅ（登録商標）が市販されている。
【００４３】
商標名Ｃｏｌｏｒｏｎａ（登録商標）の非常に特に好ましい着色顔料は、例えば、以下である：
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  Ｃｏｐｐｅｒ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  パッションオレンジ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、アルミナ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  パティーナシルバー、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ＲＹ、メルク、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、マイカ、ＣＩ  ７５４７０（カーマイン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  オリエンタルベージュ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ダークブルー、メルク、マイカ、二酸化チタン、フェロシアン化第二鉄
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  カメレオン、メルク、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、マイカ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  アボリジニアンバー、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブラックスターブルー、メルク、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、マイカ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  パタゴニアンパープル、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７５１０（フェロシアン化第二鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  レッドブラウン、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ラシット、メルク、ＣＩ  ７７４９１（二酸化チタン）、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  インペリアルレッド、メルク、マイカ、二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、Ｄ＆Ｃ  Ｒｅｄ  ＮＯ．３０（ＣＩ  ７３３６０）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  マジェスティックグリーン、メルク、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、マイカ、ＣＩ  ７７２８８（酸化クロムグリーン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ライトブルー、メルク、マイカ、二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、フェロシアン化第二鉄（ＣＩ  ７７５１０）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  レッドゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ゴ−ルドプラスＭＰ２５、メルク、マイカ、二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  カーマインレッド、メルク、マイカ、二酸化チタン、カーマイン
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブラックスターグリーン、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ボルドー、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブロンズ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブロンズファイン、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ファインゴールドＭＰ２０、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  シエナファイン、メルク、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、マイカ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  シエナ、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  プレシャスゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、シリカ、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、酸化スズ
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  サンゴールドスパークルＭＰ２９、メルク、マイカ、二酸化チタン、酸化鉄、マイカ、ＣＩ  ７７８９１、ＣＩ  ７７４９１（ＥＵ）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  マイカブラック、メルク、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブライトゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）
Ｃｏｌｏｒｏｎａ  ブラックスターゴールド、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）。
【００４４】
さらに特に好ましい商品名Ｘｉｒｏｎａ（登録商標）の着色顔料は、例えば、以下である：
Ｘｉｒｏｎａ  ゴールデンスカイ、メルク、シリカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ  カリビアンブルー、メルク、マイカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、シリカ、酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ  キウイローズ、メルク、シリカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ
Ｘｉｒｏｎａ  マジックモーブ、メルク、シリカ、ＣＩ  ７７８９１（二酸化チタン）、酸化スズ。
【００４５】
さらに特に好ましい商品名Ｕｎｉｐｕｒｅ（登録商標）の着色顔料は、例えば、以下である：
Ｕｎｉｐｕｒｅ  レッドＬＣ３８１ＥＭ、センシエント  ＣＩ  ７７４９１（酸化鉄）、シリカ
Ｕｎｉｐｕｒｅ  ブラックＬＣ９８９ＥＭ、センシエント、ＣＩ  ７７４９９（酸化鉄）、シリカ
Ｕｎｉｐｕｒｅ  イエローＬＣ１８２ＥＭ、センシエント、ＣＩ  ７７４９２（酸化鉄）、シリカ。
【００４６】
用途によっては、表面が疎水性になっている上記の着色顔料が特に適している。これらの顔料は、特に極端な条件での保管に有利な場合があることがわかっている。
適切な疎水化剤は、例えば、シリコーンである。
疎水性表面処理された着色顔料は、例えば、ＤＥ  １０２００９０５１１７１に記載されており、その内容は参照により本明細書に明示的に組み込まれる。
【００４７】
それらの優れた耐光性、耐候性および／または耐熱性のために、本発明の薬剤における上記の無機着色顔料の使用が特に好ましい。さらに、使用される顔料が特定の粒子径を有する場合が好ましい。一方で、この粒子径は、形成されたポリマーフィルム中の顔料の均一な分布をもたらし、他方で、化粧品の塗布後の荒れた髪または肌の感覚を回避する。したがって、本発明によれば、少なくとも顔料が１．０〜５０μｍ、好ましくは５．０〜４５μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ、特に１４〜３０μｍの平均粒子径Ｄ５０を有する場合に有利である。平均粒子径Ｄ５０は、例えば、動的光散乱（ＤＬＳ）を使用して決定できる。
【００４８】
ケラチン表面のどの色変更が望ましいかに応じて、少なくとも１つの着色顔料ｃ）を異なる量で使用できる。着色顔料の使用量が多いほど、一般的に色変更量が大きくなる。しかし、一定の使用量から、ケラチン繊維への顔料の付着は限界に達し、それを超えると、使用される顔料の量をさらに増やすことによって色の変化の程度を高めることはもはやできなくなる。
【００４９】
この文脈では、本発明によるポリマーｂ）、特に上記の好ましいおよび特に好ましい代表物を使用する場合、ケラチン表面上に、フィルムが形成できることが見出され、これにより顔料が前記表面に特に大量に付着できるようになる。したがって、本発明によれば、本発明の第１の主題の特に好ましいモデルにおいて、少なくとも１つの顔料は、それぞれ化粧剤の総重量に基づいて、総量で、１．０〜２５．０重量％、好ましくは５．０〜２０．０重量％、好ましくは７．０〜１８．０重量％、特に８．５〜１５．５重量％含有されることを特徴とする。
【００５０】
顔料含有ポリマーフィルムの耐水性に関しては、ポリマーｂ）と顔料ｃ）とが特定の重量比で化粧剤に含有されると有利であることが証明されている。したがって、本発明によれば、化粧剤の少なくとも１つのアニオン性ポリマーｂ）と、少なくとも１つの顔料ｃ）との重量比は、１．０〜６．０、好ましくは２．０〜５．５、好ましくは２．５〜５．０、特に３．０〜４．５である場合が好ましい。上記の重量比は、ここではポリマーｂ）および顔料ｃ）の総量を指す。したがって、異なるポリマーｂ）および／または顔料ｃ）の混合物を使用する場合、ポリマーｂ）および／または顔料ｃ）の混合物の総量が、重量比の計算に使用される。
【００５１】
したがって、本発明の第１の主題の文脈において特に好ましいモデルは、以下を含有する、ケラチン繊維の一時的な再形成のための化粧品組成物（化粧剤）である：
ａ）エタノールから選択される２〜８個の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪族アルコール、
ｂ）少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造単位、および少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の構造単位：
【化３】
2020527142.tif 000004
ここで、Ｒ１およびＲ４は、それぞれ水素原子を表し、
Ｒ２は、メチル基を表し、
Ｒ３は、＊−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−基を表し、
Ｒ５は、＊−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）３基を表し、
ＡはＮＨ基である、
を含む、少なくとも１つのアニオン性ポリマー
ｃ）二酸化チタン（ＣＩ  ７７８９１）、黒色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９９）、黄色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９２）、赤色および／または褐色酸化鉄（ＣＩ  ７７４９１、ＣＩ  ７７４９９）、マンガンバイオレット（ＣＩ  ７７７４２）、ウルトラマリン（ナトリウムアルミノスルホシリケート、ＣＩ  ７７００７、ピグメントブルー２９）、酸化クロム水和物（ＣＩ  ７７２８９）、酸化クロム（ＣＩ  ７７２８８）および／またはアイアンブルー（フェロシアン化第二鉄、ＣＩ  ７７５１０）からなる群から選択される、１以上の金属酸化物でコーティングされたマイカまたはマイカ系着色顔料から選択される、少なくとも１つの顔料。
【００５２】
このような化粧剤は、雨、汗、布地や櫛による摩耗などの外部環境の影響に対して高い耐性を持ち、界面活性剤含有洗浄剤を１回塗布するだけで、残留物なく除去できる。ケラチン繊維、特に髪に塗布すると、優れたホールド性および高い耐湿性も達成される。高い耐湿性は、湿気にさらされたときに髪がくっつかないようにする。皮膚に塗布した場合には、これらの薬剤は良好な化粧品特性を有し、乾燥肌や脂性肌にならない。
【００５３】
本発明の薬剤は、担体中にすべての必須成分を含有する。特に、水性、水性アルコール性およびアルコール性担体を担体として使用し得る。アルコール性担体を使用する場合、上記の必須成分ａ）は化粧品担体を形成する。担体の含水量により、ケラチン表面への顔料の堆積およびポリマーｂ）のフィルム形成にも影響し得る。水分含有量が高すぎる場合、前記化粧品が十分に速く乾燥しないリスクがある。特に、薬剤が（例えば、スプレーされるために）より低い粘度に調整されると、色結果が不均一になることがある。したがって、本発明によれば、化粧剤は、化粧剤の総重量に基づいて、０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％、特に０〜２．０重量％の水を総量で含有する場合が好ましい。
【００５４】
本発明の化粧剤は、ケラチン繊維、特に髪の一時的な色および形状の同時変更に使用し得る。さらに、これらの薬剤は、皮膚の一時的な色変更に使用し得る。この目的のために、それらは通常の形、例えばゲル、スプレー、フォームまたはワックスで構成され得る。スプレーとしての調製が好ましい。そのようなスプレーは、エアロゾルおよび非エアロゾルの形態であり得、専門家に知られている容器からスプレーされ得る。薬剤がエアロゾルとして処方される場合、少なくとも１の追加の噴射剤が存在する。本発明に適した噴射剤は、例えば、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２、空気、３〜５個の炭素原子を有するアルカン、例えばプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタンおよびイソペンタン、ならびにそれらの混合物、から選択される。ジメチルエーテルが噴射剤として特に好ましい。本発明はまた、フルオロクロロ炭化水素タイプ、特にフルオロカーボンの発泡剤の併用を明確に含む。これらの発泡剤は、総量で、化粧剤の総重量に基づいて、好ましくは３０〜７０重量％、好ましくは３５〜７５重量％、特に４０〜６０重量％含有される。
【００５５】
技術としてよく知られているマスカラ製品は、通常脂肪性物質を含有する。これらの脂肪性物質は、ケラチン表面に、使用の後に、顔料の磨耗または水洗いによる除去を防ぐフィルムを形成する。しかし、脂肪性物質の主な欠点は、ケラチン表面にあまり好ましくない感触を生じさせることであり、これは特に硬さ感および油っぽい感触で現れる。ケラチン表面は重く見え、視覚的に脂っこい印象を与える。
【００５６】
したがって、化粧剤に含まれる脂肪性物質の割合が少ない場合、本発明にとって好ましい。したがって、本発明の第１の主題の好ましい凝集体（化粧剤）は、脂肪性物質を総量で、化粧剤の総重量に基づいて、０〜２．５重量％、好ましくは０〜１．５重量％、好ましくは０〜０．５重量％、より好ましくは０〜０．１重量％、特に０重量％含有する。本発明の目的のために、「脂肪性物質」は、室温（２２℃）および大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で、１重量％未満、好ましくは０．１重量％未満の水への溶解度を有する有機化合物である。脂肪成分の定義には、非荷電（すなわち非イオン性）化合物のみが明示的に含まれる。脂肪酸およびその塩などの荷電化合物は、本発明の目的のための脂肪成分として理解されず、脂肪性物質は、少なくとも１２個の炭素原子を有する少なくとも１つの飽和または不飽和アルキル基を有する。脂肪性物質が不飽和アルキル基を含む場合、これは１以上の二重結合を有してよい。脂肪成分の分子量は最大で５０００ｇ／モル、好ましくは最大で２５００ｇ／モル、より好ましくは最大で１０００ｇ／モルである。脂肪成分は、ポリオキシアルキル化もポリグリセリル化もされていない化合物である。したがって、少なくとも２つのオキシアルキル基または少なくとも２つのグリセロール単位でエステル化またはエーテル化された脂肪アルコールまたは脂肪酸は、脂肪性物質の定義に該当しない。
【００５７】
好ましくは総量で最大２．５重量％含有される脂肪性物質は、（ｉ）Ｃ１２−Ｃ３０脂肪アルコール；（ｉｉ）Ｃ１２−Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド；（ｉｉｉ）１当量のエチレングリコール（１，２−エタンジオール）と２当量の脂肪酸（エチレングリコールジ脂肪酸エステル）のジエステル；（ｉｖ）ワックス；（ｖ）少なくとも１２個の炭素原子を有する炭化水素；（ｖｉ）それらの混合物、からなる群から選択される。Ｃ１２−Ｃ３０脂肪アルコールは、飽和、モノまたはポリ不飽和、直鎖状または分枝状の１２〜３０個の炭素原子を含有する脂肪アルコールである。そのようなＣ１２−Ｃ３０脂肪アルコールの例は、ドデカン−１−オール（ドデシルアルコール、ラウリルアルコール）、テトラデカン−１−オール（テトラデシルアルコール、ミリスチルアルコール）、ヘキサデカン−１−オール（ヘキサデシルアルコール、セチルアルコール、パルミチルアルコール）、オクタデカン−１−オール（オクタデシルアルコール、ステアリルアルコール）、アラキルアルコール（エイコサン−１−オール）、ヘネイコシルアルコール（ヘネイコサン−１−オール）および／またはベヘニルアルコール（ドコサン−１−オール）である。分枝状脂肪アルコールの例は、２−オクチルドデカノール、２−ヘキシルドデカノール、および／または２−ブチルドデカノールである。Ｃ１２−Ｃ３０脂肪酸トリグリセリドは、３価の脂肪酸を含む三価アルコールグリセロールのモノ、ジ、およびトリエステルである。トリグリセリド分子内の構造的に同一の脂肪酸と異なる脂肪酸との両方が、エステル形成に関与する可能性がある。ワックスは、Ｃ１２−Ｃ３０脂肪酸とＣ１２−Ｃ３０脂肪アルコールのエステルである。本発明によれば、炭化水素は、炭素原子および水素原子のみからなる化合物である。炭化水素の例は、鉱油、流動パラフィン油（例えば、パラフィンリキダム、またはパラフィンペルリキダム）、イソパラフィンオイル、半固形パラフィンオイル、パラフィンワックス、硬質パラフィン（固形パラフィン）、ワセリンおよびポリデセンである。一方、シリコーンは脂肪性物質の定義には含まれない。
【００５８】
したがって、本発明によれば、含まれていない、または前述の定量的範囲で含まれる脂肪性物質は、Ｃ１２−Ｃ３０脂肪アルコール、Ｃ１２−Ｃ３０脂肪酸トリグリセリド、Ｃ１２−Ｃ３０脂肪酸ジグリセリド、Ｃ１２−Ｃ３０脂肪酸モノグリセリド、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、ワックス、炭化水素、およびそれらの混合物の群のものであることが好ましい。
【００５９】
以下の表では、本発明による化粧剤の特に好ましいモデルＡＦ１〜ＡＦ４８がリストされている（データはすべて重量％である）。
【００６０】
【表１】
2020527142.tif 000005
【００６１】
【表２】
2020527142.tif 000006
【００６２】
特定のアルコールと組み合わせて特定のアニオン性ポリマーを使用することにより、均一な耐水性の顔料含有フィルムが形成される。このフィルムは、水、汗、摩耗などの外部環境の影響に対して非常に安定しているが、界面活性剤含有洗浄剤を１回塗布するだけで、ケラチン表面に残留物が残ることなく、除去できる。さらに、このポリマーの使用は、形成されたポリマーフィルムの高い保持力と高い柔軟性をもたらす。したがって、この薬剤の髪への塗布は、一時的な色の変更に加えて、同時に、高い耐湿性の保持をもたらす。さらに、これらの薬剤は、皮膚および髪への塗布後に良好な化粧品特性を有する。
【００６３】
上記の成分に加えて、本発明の化粧品組成物（化粧剤）は他の成分を含有してもよい。これらの他の成分のグループには、特に、界面活性剤、コンディショナー、増粘剤およびｐＨ調整剤などの化粧品として有効な助剤および添加剤が含まれる。
【００６４】
本発明による薬剤は、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤をさらに含有してもよい。適切な非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシドおよび脂肪アルコールおよび脂肪酸のアルキレンオキシド付加物であり、それぞれの場合、脂肪アルコールまたは脂肪酸１モル当たり２〜３０モルのエチレンオキシドを含む。非イオン性界面活性剤として少なくとも２モルのエチレンオキシドと反応したエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含有する場合、良好な特性を備えた製剤も得られる。非イオン性界面活性剤は、総量で、薬剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは１〜１５重量％で使用され得る。
【００６５】
本発明による薬剤は、少なくとも１つのカチオン性界面活性剤をさらに含有してもよい。カチオン性界面活性剤とは、１以上の正電荷を有する界面活性剤、すなわち、界面活性化合物を意味すると理解される。カチオン性界面活性剤は正電荷のみ含有する。通常、これらの界面活性剤は疎水性部分と親水性頭部基で構成され、疎水性部分は通常、（例えば、１つまたは２つの直鎖状または分枝状のアルキル鎖からなる）炭化水素足場で構成され、正電荷は親水性頭部基に位置する。
カチオン性界面活性剤の例は、以下である：
−疎水性基として８〜２８個のＣ原子の鎖長を有する１つまたは２つのアルキル鎖を担持してよい、第四級アンモニウム化合物、
−８〜２８個のＣ原子の鎖長を有する１以上のアルキル鎖で置換された四級ホスホニウム塩、または
−三級スルホニウム塩。
【００６６】
さらに、カチオン電荷は、複素環（例えば、イミダゾリウム環またはピリジニウム環）のオニウム構造部分の形であってもよい。カチオン電荷を運ぶ官能基単位に加えて、カチオン性界面活性剤は、例えばエステルクワットの場合のように、他の非荷電官能基も含有してよい。カチオン性界面活性剤は、総量で、薬剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは１〜１５重量％で使用される。
【００６７】
アニオン性界面活性剤の使用は、ケラチン繊維上の顔料の耐摩耗性の点でマイナスであることがわかっている。このため、本発明の薬剤にはアニオン性界面活性剤を使用しないことが好ましい。アニオン性界面活性剤は、アニオン電荷のみをもつ界面活性剤である（対応するカウンターカチオンによって中和される）。アニオン性界面活性剤の例は、アルキル基に１２〜２０個の炭素原子を有し、分子内に最大１６個のグリコールエーテル基を有する、脂肪酸、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、エーテルカルボン酸である。
【００６８】
さらに好ましいモデルにおいて、本発明の薬剤は、化粧剤の総重量に基づいて、それぞれ総量で、０〜２．５重量％、好ましくは０〜１．５重量％、好ましくは０〜０．５重量％、より好ましくは０〜０．１重量％、特に０重量％のアニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする。
【００６９】
本発明による薬剤は、少なくとも１つの両性イオン（zwitterionic）界面活性剤および／または両性（amphoteric）界面活性剤をさらに含んでよい。適切な両性イオン界面活性剤は、ベタイン、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート、Ｎ−アシル−アミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチル−イミダゾリンである。好ましい両性イオン界面活性剤は、ＩＮＣＩ名コカミドプロピルベタインで知られている。適切な両性界面活性剤は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノブチル酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２−Ｃ１８−アシルサルコシンである。
【００７０】
両性および／または両性イオン界面活性剤は、総量で、薬剤の総重量に基づいて、０．１〜４５重量％、好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは１〜１５重量％で使用される。
【００７１】
本発明の薬剤の利点は、様々な形態で製剤化できることであり、スポンジまたは小さなブラシで塗布した場合、非常に均一な色彩効果および耐水および耐摩耗性染色を達成できる。しかし同様に、本発明の薬剤をスプレーとして製剤化することも可能である。特に、スプレー塗布によって得られた染色は、非常に高い均一性と耐水性によって特徴付けられる。
【００７２】
選択される塗布形態に応じて、本発明の薬剤は特定の粘度に調整される。これは通常１以上の増粘剤を使用して行われる。基本的に、増粘剤の選択は無制限である。有機増粘剤または純粋に無機の増粘剤を使用することが可能である。
【００７３】
適切な増粘剤は、アニオン性合成ポリマー；カチオン性合成ポリマー；天然の増粘剤、例えば、非イオン性グアーガム、スクレログルカンガムまたはキサンタンガム、アラビアゴム、ガッティガム、カラヤガム、トラガカントガム、カラギーナンガム、寒天、ローカストビーンガム、ペクチン、アルギン酸塩、デンプン画分、およびアミロース、アミロペクチンおよびデキストリンなどの誘導体、ならびにメチルセルロース、カルボキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリジノンなどの非イオン性の完全合成ポリマー；および無機増粘剤、特にベントナイトなどのフィロケイ酸塩、特にモンモリロナイトまたはヘクトライトなどのスメクタイトなどである。
【００７４】
多糖類、特にカルボキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルセルロース、ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ８−アルキルセルロース、アルギン酸および／またはキサンタンガムの群からの多糖類による薬剤の粘度は、特に容易かつ再現可能に設定できる。
【００７５】
使用される多糖類の量を変えることにより、薬剤は、ブラシまたはスポンジへの適用のためのゲルとして、または低粘度のスプレー可能な溶液として処方され得る。他のレシピの材料もその量も調整する必要はない。これは、薬剤の生産に特に有利である。したがって、さらに特に好ましいモデルでは、本発明による薬剤は、さらに、増粘剤として、カルボキシ−Ｃ１−Ｃ６−アルキルセルロース、アルギン酸および／またはキサンタンガムを含有するヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ８−アルキルセルロースの群からの少なくとも１つの多糖類を含有することを特徴とする。
【００７６】
非常に特に好ましいモデルでは、本発明の薬剤は、増粘剤として、ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ８−アルキルセルロースの群からの少なくとも１つの多糖類をさらに含有することを特徴とする。
【００７７】
増粘剤は、本発明の薬剤において、薬剤の総重量に基づいて、０．１〜４．５重量％、好ましくは０．１５〜３．５重量％、より好ましくは０．２〜２．０重量％の総量で使用され得る。
【００７８】
上記の増粘剤のいくつか、例えば、ベントナイトなどのフィロケイ酸塩、特にモンモリロナイトまたはヘクトライトなどのスメクタイトは、本発明の薬剤の安定剤としてさらに機能し得る。
しかし、場合によっては、通常カチオン変性されたベントナイト、ガラマイト、および／またはラポナイトは、それらが、本発明に不可欠なアニオン性ポリマーと否定的に相互作用するために、薬剤の安定性低下を引き起こすことがあることが観察されている。
【００７９】
これは、特別な、有機的に変性されたヘクトライトの選択によって打ち消され得る。これらはゲルとして有機溶媒中に存在し、本発明の組成物に容易に組み込むことができる。それらはさらに、本発明の組成物を安定化し、貯蔵中の顔料の沈降および／または固化を防ぐ。
特に適切な変性ヘクトライトは、例えば、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓから入手可能な商品名Ｂｅｎｔｏｎｅ（登録商標）Ｇｅｌ  ＩＰＭ  Ｖ（ＩＮＣＩ名：ミリスチン酸イソプロピル、ステアラルコニウムヘクトライト、炭酸プロピレン）で販売されているものである。
【００８０】
ｐＨを調整するために、本発明の薬剤は、１以上のアルカリ化剤を含有してもよい。所望のｐＨ値に設定するために本発明に従って使用し得るアルカリ化剤は、アンモニア、アルカノールアミン、塩基性アミノ酸、およびアルカリ（土類）金属水酸化物、アルカリ（土類）金属メタケイ酸塩、アルカリ（土類）金属リン酸塩およびアルカリ（土類）金属水素リン酸塩などの無機アルカリ化剤からなる群から選択され得る。ｐＨを調整するために、本発明の薬剤は１以上の酸を含有してもよい。ｐＨを調整するために、本発明による組成物は１以上の酸を含有してもよい。適切な酸は、例えば、α−ヒドロキシカルボン酸などの有機酸または無機酸である。
【００８１】
さらに、薬剤は１以上の非イオン性ポリマーを含有してよい。適切な非イオン性ポリマーは、例えば以下である：
−ビニルピロリドン／ビニルエステル共重合体、
−デンプンおよびその誘導体、特にデンプンエーテル、
−シェラック
−ポリビニルピロリドン。
【００８２】
さらに、本発明の薬剤は、さらなる活性剤、補助剤、および追加の薬剤を含有してよく、例えば、四級化セルロース、四級化された基を有するポリシロキサン、硫酸ジエチルで四級化されたジメチルアミノ−エチルメタクリレート−ビニルピロリジノン−共重合体、ビニルピロリジノン−イミダゾリニウム−メトクロリド−共重合体および四級化ポリビニルアルコールなどのような直鎖状カチオン性ポリマー；（本発明のポリマーとは異なる）両性イオンおよび両性ポリマー；例えば、ポリアクリル酸または架橋ポリアクリル酸などのアニオン性ポリマー；グルコース、マレイン酸、乳酸などの構造化剤、リン脂質、例えばレシチンとセファリン、などのヘアコンディショニング化合物；香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン；繊維状構造増強成分、特に、例えば、グルコース、ガラクトース、フルクトース、果糖およびラクトースなどの単糖、二糖およびオリゴ糖；薬剤用着色剤；ピロクトンオラミン、ジンクオマジンおよびクリンバゾールなどのふけ防止成分；アミノ酸およびオリゴペプチド；植物または動物ベースのタンパク質加水分解物、ならびにそれらの脂肪酸縮合生成物の形態、または適切な場合にはアニオン性またはカチオン性に変性された誘導体；光安定剤および紫外線遮断剤；パンテノール、パントテン酸、パントラクトン、アラントイン、ピロリジノンカーボン酸とその塩、およびビサボロールなどの有効成分；ポリフェノール、特にヒドロキシケイ皮酸、６，７−ジヒドロキシクマリン、ヒドロキシ安息香酸、カテキン、タンニン、ロイコアントシアニジン、アントシアニジン、フラバノン、フラボン、フラボノール；セラミドまたは疑似セラミド；ビタミン、プロビタミンおよびビタミン前駆体；植物抽出物；脂肪アルコール、蜜蝋、モンタンワックスおよびパラフィンなどの脂肪およびワックス；グリセリン、プロピレングリコールモノエチルエーテル、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、例えば第一、第二および第三リン酸塩などの膨潤剤および浸透剤；ラテックスなどの乳白剤、ＰＥＧ−３−ジステアレートなどのスチロール／ＰＶＰ−およびスチロール／アクリルアミド−共重合体；プロパン−ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２、空気などの噴射剤などの、さらなる活性剤、補助剤、および追加の薬剤を含有してよい。
【００８３】
これらの他の物質の選択は、薬剤の所望特性に応じて専門家によって行われる。さらなる追加成分およびこれらの成分の使用量に関しては、専門家に知られている関連マニュアルを参照する。追加の有効成分および補助剤は、好ましくは、使用される化粧剤の総重量に基づいて０．０００１〜２５重量％、特に０．０００５〜１５重量％の量で本発明の薬剤に使用される。
【００８４】
ポンプスプレーの形態またはエアロゾルスプレーの形態で使用する場合、ユーザーは、本発明の薬剤を乾燥した髪または皮膚に直接スプレーでき、それによって、所望の一時的な色の変更ができる。
【００８５】
髪に塗布する場合、ユーザーは最初に、例えば、コーミング、バックコーミングにより、またはヘアアイロンを使用して、自分の髪をスタイリングしてから、薬剤をスプレーし得る。最初に本発明の組成物をスプレーし、次にまたはその間に、前述の方法によりヘアスタイルを形にすることも可能である。最初に薬剤をスプレーし、次にまたはその間に、前述の方法で髪をスタイリングすることも可能である。
【００８６】
したがって、本発明の第２の目的は、ケラチン繊維の一時的な変更方法および着色方法であり、この方法は、以下の工程を含む：
ａ）ゲル、ポンプスプレーまたはエアロゾルスプレーの形態で、本発明の化粧剤を供給する工程、
ｂ）工程ａ）で供給された化粧剤を、ケラチン繊維に、特にスプレーで、塗布する工程、
ｃ）工程ｂ）でケラチン繊維上に塗布された化粧剤を、分布させる、およびケラチン繊維を所望の形状にスタイリングする工程。
【００８７】
原則として、ケラチン含有繊維は、すべての動物の毛、例えば羊毛、馬毛、アンゴラ毛、毛皮、羽毛、およびそれらから作られた製品または織物を意味すると理解される。しかしながら、好ましくは、ケラチン繊維は人毛である。
【００８８】
本発明の方法のさらに好ましいモデルに関して、特にそこで使用される化粧剤に関しては、本発明の化粧剤に関する記載が、必要な変更を加えて、同様にあてはまる。
【００８９】
本発明の第３の目的は、皮膚を一時的に着色する方法であり、この方法は、以下の工程を含む：
ａ）ゲル、ポンプスプレーまたはエアロゾルスプレーの形態で、本発明の化粧剤を供給する工程、
ｂ）工程ａ）で供給された化粧剤を、皮膚に、特にスプレーで、塗布する工程、
ｃ）工程ｂ）で皮膚上に塗布された化粧剤を分布させる工程。
【００９０】
本発明の方法のさらに好ましいモデルに関して、特にそこで使用される化粧剤に関して、本発明の化粧剤についての記載が、必要な変更を加えて、同様にあてはまる。
【００９１】
最後に、本発明のさらなる主題は、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造単位、および少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の構造単位：
【化４】
2020527142.tif 000007
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は、互いに独立して、水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ３は、分枝状または非分枝状の、飽和または不飽和のＣ１−Ｃ１２アルキル基を表し、
Ｒ５は、分枝状または非分枝状の、飽和または不飽和のＣ６−Ｃ１４アルキル基を表し、
Ａは酸素、硫黄またはＮＨ基を表す、
を含む、アニオン性ポリマーの、顔料含有化粧剤における、これらの薬剤の耐水性を改善するための使用である。耐水性を改善することにより、本発明に関して、これらのポリマーの使用は、水を使用するときに表面に堆積した顔料が洗い流されることを減らすことまたは回避することにつながることと理解される。
【００９２】
本発明の好ましいモデルによれば、使用されるアニオン性ポリマーは、少なくとも１つの式（Ｉ）の構造単位、少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造単位、および少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の構造単位を含む：
【化５】
2020527142.tif 000008
ここで、
Ｒ１およびＲ４はそれぞれ、互いに独立して、水素原子を表し、
Ｒ２はメチル基を表し、
Ｒ３は、＊−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２基であり、
Ｒ５は、＊−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）３基を表し、
ＡはＮＨ基を表す。
【００９３】
本発明の用途のさらに好ましいモデルに関して、特にそこで使用される化粧剤に関しては、本発明の化粧剤についての記載、および本発明の方法についての記載が、必要な変更を加えて、同様にあてはまる。
【実施例】
【００９４】
以下の実施例は、限定することなく、本発明を説明する。
【００９５】
１．耐水性試験
染色の耐水性を決定するために、以下の組成物を調製した（すべての数値は、それぞれの化粧剤の総重量に基づく重量パーセントの値である）：
【００９６】
【表３】
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【００９７】
化粧剤Ｖ１およびＥ１は、上記の成分を混合することにより得られ、それぞれ同様の髪の１つのストランド（カーリング６−０、ライトブラウン）に塗布された。乾燥後、金属光沢のある均一なダークブルーの色が両方の場合で得られた。その後、両方のストランドを水で洗浄した。本発明による薬剤Ｅ１で処理された髪では、着色に対する影響は観察されなかったが、薬剤Ｖ１で達成された色は完全に洗い流された。しかしながら、組成物Ｅ１で得られた着色は、界面活性剤含有洗浄組成物（シャンプー）での１回の洗浄により残留物なしで除去できた。したがって、特殊なアニオン性ポリマーを使用すると、非イオン性ＰＶＰ／ＶＡポリマーと比較して、一時的な毛髪染色の耐水性が向上するが、界面活性剤含有洗浄剤による洗浄性に悪影響を及ぼさない。
【００９８】
２．本発明のさらなる実施例
【表４】
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【国際調査報告】
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