(57)【要約】  （Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマー、（Ｂ）有効量のリン酸トリアリル（ＴＡＰ）、（Ｃ）有機過酸化物、および任意選択的に（Ｄ）補助ポリマーを含み、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、有用な分子触媒の存在下でエチレンとオレフィン官能性コモノマーとを共重合させることによって製造される、過酸化物硬化性エチレンコポリマー。本組成物から製造される硬化生成物、その製造方法および使用方法、ならびにそれを含有する物品も提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物であって、５８．００〜９９．９０重量パーセント（重量％）の（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマー（「コポリマー（Ａ）」または「成分（Ａ）」）であって、有用な分子触媒の存在下で、エチレンとα−オレフィンコモノマー、ならびに任意選択的に非共役ジエンおよび第２のα−オレフィンから選択される別のコモノマーとを共重合させることを含むプロセスによって製造された、架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーと、０．０５０〜０．９４９重量％の（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）と、０．０５０〜５．００重量％の（Ｃ）有機過酸化物と、０．００〜４０重量％の（Ｄ）エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、ポリエチレンホモポリマー、非（分子触媒）形成エチレン／α−オレフィンコポリマー、およびプロピレン系ポリマーから選択される補助ポリマーと、を含み、但し、成分（Ａ）および成分（Ｄ）の総重量は８０．００〜９９．９０重量％であるものとし、全ての重量％は、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の総重量に基づいており、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の総重量は１００．０重量％である、組成物。
【請求項２】
制約（ｉ）〜（ｉｉ）のいずれか１つによってさらに説明される、請求項１に記載の組成物：（ｉ）前記α−オレフィンコモノマーは（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンであり、前記（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、特性（ａ）〜（ｃ）のうちの少なくとも１つによって特徴付けられるエチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンコポリマー（例えば、バイポリマー（別のコモノマーなしで共重合する）もしくはターポリマー（第２のα−オレフィンコモノマーと共重合する））である：（ａ１）ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−１５ｅ２に従って測定される＞０〜４０，０００ｐｓｉ（＞０〜２７８ＭＰａ）の曲げ弾性率（２％割線）および／または（ａ２）ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される１立方センチメートル当たり０．８５０〜０．９３０グラム（ｇ／ｃｍ３）の密度、（ｂ）ＡＳＴＭ  ３４１８−１５に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される−１３０℃〜−２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、ならびに（ｃ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に従って測定される毎分０．５デシグラム（ｄｇ／分）〜５０ｄｇ／分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６キログラム（ｋｇ）、「Ｉ２」）、あるいは（ｉｉ）前記α−オレフィンコモノマーはプロピレンであり、別のコモノマーが使用され、それは非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンであり、前記（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、特性（ａ）〜（ｄ）のうちの少なくとも１つによって特徴付けられるエチレン−プロピレン−（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンコポリマー（例えばターポリマー）（ＥＰＤＭ）である：（ａ１）ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−１５ｅ２に従って測定される＞０〜２０，０００ｐｓｉ（＞０〜１３８ＭＰａ）の曲げ弾性率（２％割線）および／または（ａ２）ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度、（ｂ）ＡＳＴＭ  ３４１８−１５に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される−１３０℃〜−２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、（ｃ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に従って測定される毎分０．１デシグラム（ｄｇ／分）〜５０ｄｇ／分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６キログラム（ｋｇ）、「Ｉ２」）、ならびに（ｄ）１分間の予熱時間および４分間のローター作動時間で、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６−１５に従って測定される１５〜１７０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ１＋４）。
【請求項３】
制約（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１つによってさらに説明される、請求項１または２に記載の組成物：（ｉ）前記（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の９０〜９９重量％であり、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は前記（Ｄ）補助ポリマーを含まない（欠く）、（ｉｉ）前記（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の５８．００〜９０．００重量％であり、前記（Ｄ）補助ポリマーは前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の４０．０〜１．０重量％である、（ｉｉｉ）前記（Ｄ）補助ポリマーはポリプロピレンホモポリマーである、ならびに（ｉｖ）：（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の両方。
【請求項４】
制約（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１つによってさらに説明される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物：（ｉ）前記（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）は０．０９０〜０．９４０重量％である、（ｉｉ）前記（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）は０．１００〜０．９００重量％である、（ｉｉｉ）前記（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）は０．１９〜０．８４９重量％である、（ｉｖ）前記（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）は０．２００〜０．８００重量％である（全ての重量％は、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の総重量に基づく）。
【請求項５】
制約（ｉ）〜（ｖ）のいずれか１つによってさらに説明される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物：（ｉ）前記（Ｃ）有機過酸化物は、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の総重量に基づいて１．０〜４．０重量％である、（ｉｉ）前記（Ｃ）有機過酸化物は式ＲＯ−Ｏ−Ｏ−ＲＯの化合物であり、式中、各ＲＯは独立して（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基または（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基である、（ｉｉｉ）前記（Ｃ）有機過酸化物は、ビス（１，１−ジメチルエチル）過酸化物、ビス（１，１−ジメチルプロピル）ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）ヘキシン、４，４−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）吉草酸、ブチルエステル、１，１−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド（「ＤＴＡＰ」）、ビス（α−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン（「ＢＩＰＢ」）、イソプロピルクミルｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３，１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、イソプロピルクミルクミルペルオキシド、ブチル４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレラート、またはジ（イソプロピルクミル）ペルオキシド、またはジクミルペルオキシドである、（ｉｖ）前記（Ｃ）有機過酸化物はジクミルペルオキシドである、および（ｖ）：（ｉ）と（ｉｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１つとの組み合わせ。
【請求項６】
制約（ｉ）または（ｉｉ）によってさらに説明される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物：（ｉ）成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量はその１００重量％である、または（ｉｉ）成分（Ａ）〜（Ｄ）の前記合計量は１００重量％未満であり、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、成分（Ｅ）〜（Ｏ）のうちの少なくとも１つをさらに含む：（Ｅ）酸化防止剤、（Ｆ）ＴＡＰではない助剤、（Ｇ）ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）流体、（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤、（Ｉ）難燃剤、（Ｊ）トリー遅延剤、（Ｋ）着色剤、（Ｌ）液体芳香族または飽和炭化水素（ＬＡＳＨ）、（Ｍ）メチルラジカル捕捉剤、（Ｎ）スコーチ遅延剤、および（Ｏ）充填剤。
【請求項７】
制約（ｉ）〜（ｖｉ）のいずれか１つによってさらに説明される、請求項６に記載の組成物：（ｉ）前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は成分（Ｅ）酸化防止剤をさらに含み、前記（Ｅ）酸化防止剤は、ビス（４−（１））−メチル−１−（フェニルエチル）フェニル）アミン、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール；２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−（ジメチルフェニル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン；ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）；３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸２，２’−チオジエタンジイルエステル；またはジステアリルチオジプロピオネートである、（ｉｉ）前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、成分（Ｆ）ＴＡＰではない助剤をさらに含み、前記（Ｆ）ＴＡＰではない助剤は、トリアリルイソシアヌレート；トリアリルリン酸トリアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−３−ジメチルホスホノプロピオンアミド、２−エチル−メタクリレートリン酸、ヒドロキシルエチルメタクリレートのリン酸エステル、またはビニルホスホン酸等の不飽和有機リン化合物；またはα−メチルスチレンダイマー（ＡＭＳＤ）もしくはジイソプロペニルベンゼン（ＤＩＰＢ）である、（ｉｉｉ）前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、成分（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤をさらに含み、前記（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤は、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ２，Ｎ２’’−１，２−エタンジイルビス［Ｎ２−［３−［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］プロピル］−Ｎ’、Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’、Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−である、（ｉｖ）前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、成分（Ｊ）トリー遅延剤をさらに含み、前記（Ｊ）トリー遅延剤は、１０，０００〜３０，０００グラム／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）である、（ｖ）前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、制約（ｉ）〜（ｉｖ）の組み合わせをさらに含む、ならびに（ｖｉ）前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、０．２０〜０．５０重量％の成分（Ｅ）（（Ｅ）は２，２’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）である）、０．３０〜０．５０重量％の成分（Ｆ）（（Ｆ）はα−メチルスチレンダイマー（ＡＭＳＤ）である）、０．１０〜０．３０重量％の成分（Ｈ）（（Ｈ）は１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ２，Ｎ２’’−１，２−エタンジイルビス［Ｎ２−［３−［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］プロピル］−Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ��’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−である］、および０．４０〜０．８０重量％の成分（Ｊ）（（Ｊ）は１５，０００〜２５，０００ｇ／モルのＭｎを有するＰＥＧである）をさらに含む。
【請求項８】
前記（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーであり、前記ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネンである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を製造する方法であって、有効量の成分（Ａ）〜（Ｃ）と、いずれか任意の成分（Ｄ）〜（Ｏ）とを接触させて、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を得ることを含む、方法。
【請求項１０】
前記接触させることは、前記成分（Ａ）〜（Ｃ）およびいずれか任意の成分（Ｄ）〜（Ｏ）を内部混合すること、または前記成分（Ｂ）、（Ｃ）およびいずれか任意の成分（Ｄ）〜（Ｏ）のうちの少なくとも１つを成分（Ａ）に浸漬することを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を硬化してなる生成物である、架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物。
【請求項１２】
前記（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーであり、前記ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネンであり、前記架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物は、オーブン内で１７時間１８０℃で加熱した後、３０％〜９０％の引張伸びを有するか、またはオーブン内で２４時間１８０℃で加熱した後、２５％〜８０％の引張伸びを有する、請求項１１に記載の生成物。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載のエチレン／α−オレフィンコポリマー生成物の成形体を含む、製造品。
【請求項１４】
導電性コアと、前記導電性コアを少なくとも部分的に覆う絶縁層と、を備える、被覆導体であって、前記絶縁層の少なくとも一部分が請求項１１または１２に記載の架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物を含む、被覆導体。
【請求項１５】
電気を伝導する方法であって、請求項１４に記載の被覆導体の前記導電性コア全体に電圧を印加して、前記導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この分野には、エチレン／α−オレフィンコポリマー組成物、それから製造される硬化生成物、それを製造および使用する方法、ならびにそれを含有する物品が含まれる。
【背景技術】
【０００２】
絶縁導電体／光導体は、絶縁導電体、絶縁光導体、および絶縁電気光学導体を含む。絶縁光導体は、データ伝送用途に使用するための被覆光ファイバーおよび光ファイバー（ファイバーオプティック）ケーブルを含む。絶縁導電体は、低電圧、中電圧、高電圧および超高電圧送電／配電用途に使用するための被覆金属ワイヤおよび電力ケーブルを含む電気ケーブルを含む。絶縁電気光学導体は、データ伝送および／または送電用途に使用するための被覆光ファイバーおよび被覆金属ワイヤを含む。
【０００３】
様々な種類のワイヤおよびケーブル組成物が、ＵＳ３，９７４，１３２、ＵＳ７，８５８，７０５（Ｂ２）、ＷＯ２００７／０５６１５４、ＷＯ２０１０／０１７５５３、ＷＯ２０１０／０１７５５４、ＷＯ２０１５／００９５６２、ＷＯ２０１６／２００６００（Ａ１）、ＰＣＴ／ＵＳ１６／０４８０１４、またはＰＣＴ／ＵＳ１６／０５６７１９に言及されている。
【０００４】
Ｌ．Ｌ．Ｖａｌｄｉｓｅｒｒｉに対するＵＳ３，９７４，１３２（「ＶＡＬＤＩＳＥＲＲＩ」）は、オレフィンポリマーを硬化させるためのプロセスに関する。言及されているのは、リン酸トリアリルが助剤として使用される熱硬化性エチレンポリマー組成物である。組成物は有機過酸化物「触媒」も含有する。言及されているエチレンポリマーの例として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、摂氏２５度（℃）より高いＴｇ（ガラス転移温度）を有するエチレンコポリマー、またはエチレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエンターポリマーが挙げられる。発見のタイムラインに基づいて、ＶＡＬＤＩＳＥＲＲＩのエチレンポリマーを製造するのに使用されるいずれの触媒もチーグラー・ナッタ触媒であった。
【０００５】
Ｊ．Ｓ．Ｐａｒｅｎｔらに対するＵＳ７，８５８，７０５（Ｂ２）（「ＰＡＲＥＮＴ」）は、官能化ポリオレフィン、湿気硬化型ポリオレフィン樹脂、およびそれらの製造業者のプロセス（ｓｉｃ）に関する。実施例５の一態様において、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを添加する前に、リン酸トリアリルをアイソタクチックポリプロピレン分解剤に含めた。アイソタクチックポリプロピレンはペレットの形態であり、５０，０００の数平均分子量および多分散度＝３．８を有していた。
【０００６】
Ｂ．Ｃｈａｕｄｈａｒｙらに対するＷＯ２０１０／０１７５５４（Ａ１）（「ＣＨＡＵＤＨＡＲＹ」：本出願のＢ．Ｃｈａｕｄｈａｒｙと同じ）は、グラフト化難燃剤を含むポリオレフィン組成物に関する。ＣＨＡＵＤＨＡＲＹは、（ａ）ポリオレフィンおよび（ｂ）グラフト可能なリン含有助剤から製造されるかまたはそれを含有する難燃性組成物を含む。ＣＨＡＵＤＨＡＲＹは、グラフト化難燃剤が結合したポリオレフィンも含む。（ｂ）は、約１．０重量パーセントより多く約２０．０重量パーセントまでの量である。好適なグラフト可能なリン含有助剤は、リン、窒素、およびケイ素元素を同時に含有することができる。とりわけ、オクテンコモノマー含有量＝７．３モルパーセントを有するメタロセン触媒エチレン−オクテンコポリマーを含む例が挙げられる。エステルコモノマーに起因するコポリマーの部分が、コポリマーの重量に基づいて約５〜約５０重量パーセント、好ましくは約１５〜約４０重量パーセントであるエチレン／不飽和エステルコポリマーが言及されている。一例として、分子触媒を用いて製造されないエチレン−酢酸ビニルコポリマーであるＥＬＶＡＸ  ２６５が挙げられる。
【発明の概要】
【０００７】
我々は、ＶＡＬＤＩＳＥＲＲＩのエチレンポリマー、ＰＡＲＥＮＴのアイソタクチックポリプロピレン、および７．３モルパーセントオクテンコモノマー含有量のＣＨＡＵＤＨＡＲＹのメタロセン触媒エチレン−オクテンコポリマーの例が、可撓性電気絶縁体等の可撓性製品としての使用に十分な可撓性を欠く場合があることを認識した。それらはまた、中電圧〜超高電圧電力ケーブルに使用するのに十分な熱安定性または酸化安定性を欠く場合もある。
【０００８】
我々は、長期間熱に曝露されてきた既存の絶縁導電体／光導体の被覆（例えば、単層被覆または多層被覆）は、可撓性が低下し、酸化して脆化する傾向があることを認識した。十分な可撓性、熱安定性または酸化安定性、および単層被覆または多層被覆として使用するための散逸率を示す新規架橋ポリオレフィン材料、例えば、特に、中電圧〜超高電圧用途の電力ケーブルにおける、絶縁導電体／光導体の多層被覆の改善された架橋ポリオレフィン絶縁層が必要である。その場合、我々の課題は、硬化させたときに、向上した（すなわち増大した）可撓性、向上した（増大した）熱安定性および／もしくは酸化安定性、ならびに／または未変化もしくは３倍未満悪化した（増大した）散逸率を有する新しい架橋ポリオレフィン材料をもたらす、新しい硬化性ポリオレフィン組成物を配合することであろう。熱安定性および／または酸化安定性の特徴付けのために、熱老化後の引張伸び保持率（ＴＥＲ）および／または酸化誘導時間（ＯＩＴ）を測定することができる。熱老化後のＴＥＲは、後述の手順に従って測定される１３６℃で７日後、または１３６℃で２８日後の引張伸び保持率（「ＴＥＲ（７ｄ、１３６℃）」または「ＴＥＲ（２８ｄ、１３６℃）」）、集合的に「ＴＥＲ（７ｄまたは２８ｄ、１３６℃」）であり得る。酸化誘導時間は、後述の手順（「ＯＩＴ（Ｏ２、１８５℃）」）に従って、１８５℃の分子酸素雰囲気中で測定することができる。散逸率の特徴付けに関しては、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０を使用して、後述の手順に従って１３０℃、６０ヘルツ（Ｈｚ）、および２キロボルト（ｋＶ）で測定することができる（「ＤＦ（１３０℃、６０Ｈｚ、散逸率２ｋＶ）」）。
【０００９】
この問題に対する我々の技術的解決策は、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマー、（Ｂ）有効量のリン酸トリアリル（ＴＡＰ）、および（Ｃ）有機過酸化物を含む、新しい過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物（本発明の組成物）を含む。（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、有用な分子触媒の存在下で、エチレンとα−オレフィンコモノマー、ならびに任意選択的に非共役ジエンおよび第２のα−オレフィンから選択される別のコモノマーとを共重合させることを含むプロセスによって製造される。本発明の組成物を硬化させることによって製造される新しい架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー（本発明の架橋生成物）も含まれる。本発明の架橋生成物は、単層被覆または多層被覆として、例えば、絶縁導電体／光導体の多層被覆の架橋ポリオレフィン絶縁層として使用するのに十分な、さらに向上した（すなわち増大した）可撓性、ならびに向上した（すなわち増大した）熱安定性および酸化安定性、ならびに十分な散逸率を有する。我々の技術的解決策はまた、本発明の組成物と、本発明の組成物または架橋生成物を含むかまたはそれから製造される物品と、を製造および使用する方法も含む。本発明の組成物および架橋生成物は、単層被覆または多層被覆、例えば、絶縁導電体／光導体の多層被覆の架橋ポリオレフィン絶縁層を製造するのに有用である。本発明の組成物または架橋生成物から製造される架橋ポリオレフィン絶縁層、単層または多層被覆（例えば、架橋ポリオレフィン絶縁層を含む多層被覆）、および単層または多層被覆を含む絶縁導電体／光導体も含まれる。絶縁導電体／光導体は、低電圧、中電圧、高電圧、および超高電圧用途を含むデータ伝送および／または送電／配電用途に有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
概要および要約は、参照により本明細書に組み込まれる。本発明の架橋生成物は、ＴＡＰグラフト化エチレン／α−オレフィンコポリマーであると特徴付けられる。コポリマーは、ＴＡＰ分子と（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーとの間に共有結合を形成するフリーラジカルプロセスによって製造される。フリーラジカルプロセスは、過酸化物等のフリーラジカル発生剤化合物によって、または電子ビーム照射等のフリーラジカルを発生させる他の手段によって開始または伝播されるフリーラジカルを含む。本発明の架橋生成物またはコポリマー（Ａ）は、０〜１００重量％の範囲の（例えば、デカリン抽出により測定される）任意のゲル含有量を示し得る。別途記載のない限り、全ての曲げ弾性率は２３℃で測定される。
【００１１】
技術的解決策を可能にするために、（Ｂ）ＴＡＰの有効量は、本発明の組成物の総重量に基づいて０．０５０〜０．９５０重量パーセント（重量％）未満の（Ｂ）ＴＡＰであり得る。例えば、（Ｂ）ＴＡＰは、本発明の組成物の、０．０５０〜０．９４９重量％、代替として０．１０１〜０．９０１重量％、代替として０．１５０１〜０．８４９重量％、代替として０．１９０５〜０．８０４９重量％であってもよい。本発明の組成物を硬化させた後、結果として得られる本発明の架橋生成物は、向上した（すなわち増大した）ＴＥＲ（７ｄまたは２８ｄ、１３６℃）、向上した（すなわち増大した）ＯＩＴ（Ｏ２、１８５℃）、および未変化もしくは３倍未満悪化した（すなわち＜３倍増大した）、代替として未変化もしくは２倍未満悪化した（すなわち＜２倍増大した）ＤＦ（１３０℃、６０Ｈｚ、２ｋＶ）によって特徴付けることができる（全て、ＴＡＰを含まない比較組成物およびそれから製造されるＴＡＰを含まない比較架橋生成物と比較）。加えて、ＴＡＰが、より少ないＴＡＰを含有する比較組成物の総重量に基づいて＞０〜０．０５０重量％未満で第１のより少ないＴＡＰを含有する比較組成物中に存在する場合、第１のより少ないＴＡＰを含有する比較組成物を硬化させた後、結果として得られるより少ないＴＡＰ比較架橋生成物は、ＴＥＲ（７ｄまたは２８ｄ、１３６℃）またはＯＩＴ（Ｏ２、１８５℃）によって特徴付けられ得るが、これらは中電力〜高電力ケーブルの可撓性電気絶縁体に使用するには向上していないか、または十分に向上していない（すなわち、十分に増大していない）場合がある。また、より多くのＴＡＰを含有する比較組成物の総重量に基づいて、ＴＡＰが１．００重量％以上、代替として１．１０重量％以上でより多くのＴＡＰを含有する比較組成物中に存在する場合、より多くのＴＡＰを含有する比較組成物を硬化させた後、結果として得られるより多くのＴＡＰ比較架橋生成物は、向上した（またはさらに向上した）ＴＥＲ（７ｄまたは２８ｄ、１３６℃）、向上した（またはさらに向上した）ＯＩＴ（Ｏ２、１８５℃）、および向上した（すなわち減少した）ＤＦ（１３０℃、６０Ｈｚ、２ｋＶ）によって特徴付けることができる。
【００１２】
態様１．過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物であって、５８．００〜９９．９０重量パーセント（重量％）の（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマー（「コポリマー（Ａ）」または「成分（Ａ）」）であって、有用な分子触媒の存在下で、エチレンとα−オレフィンコモノマー、ならびに任意選択的に非共役ジエンおよび第２のα−オレフィンから選択される別のコモノマーとを共重合させることを含むプロセスによって製造された、架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーと、０．０５０〜０．９４９重量％の（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）と、０．０５０〜５．００重量％の（Ｃ）有機過酸化物と、０．００〜４０重量％、代替として０．００〜２０重量％、代替として０．００重量％、代替として＞０．００〜１０重量％の（Ｄ）エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、ポリエチレンホモポリマー、非（分子触媒）形成エチレン／α−オレフィンコポリマー、およびプロピレン系ポリマーから選択される補助ポリマーと、を含み、但し、成分（Ａ）および成分（Ｄ）の総重量は８０．００〜９９．９０重量％、代替として９０．０〜９９．９０重量％、代替として９０．０〜９６．５重量％であるものとし、全ての重量％は、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の総重量に基づいており、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の総重量は１００．０重量％である、組成物。ある特定の実施形態において、成分（Ａ）〜（Ｃ）、代替として（Ａ）〜（Ｄ）の重量％の合計が１００．００重量％未満である場合、組成物は、少なくとも１つのさらなる成分、例えば、成分（Ｄ）、または成分（Ｅ）〜（Ｏ）それぞれのうちの少なくとも１つをさらに含有し、これらは後述される。典型的には、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーを製造するための、エチレンとα−オレフィンコモノマー、ならびに任意選択的に非共役ジエンおよび第２のα−オレフィンから選択される別のコモノマーとの共重合は、チーグラー・ナッタ触媒の非存在下で行われる。
【００１３】
態様２．制約（ｉ）〜（ｉｉ）のいずれか１つによってさらに説明される、態様１に記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物：（ｉ）α−オレフィンコモノマーは（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンであり、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、特性（ａ）〜（ｃ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々によって特徴付けられるエチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンコポリマー（例えば、バイポリマー（別のコモノマーなしで共重合する）もしくはターポリマー（第２のα−オレフィンコモノマーと共重合する））である：（ａ１）ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−１５ｅ２に従って測定される＞０〜４０，０００ｐｓｉ（＞０〜２７８ＭＰａ）、代替として＞０〜６，５００ｐｓｉ（＞０〜４５ＭＰａ）、代替として＞０〜５，０００ｐｓｉ（＞０〜３４ＭＰａ）の曲げ弾性率（２％割線）および／または（ａ２）ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される１立方センチメートル当たり０．８５０〜０．９３０グラム（ｇ／ｃｍ３）、代替として０．８５０〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の密度、（ｂ）ＡＳＴＭ  ３４１８−１５に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される−１３０℃〜−２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、ならびに（ｃ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に従って測定される毎分０．５デシグラム（ｄｇ／分）〜５０ｄｇ／分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６キログラム（ｋｇ）、「Ｉ２」）、あるいは（ｉｉ）α−オレフィンコモノマーはプロピレンであり、別のコモノマーが使用され、それは非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンであり、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、特性（ａ）〜（ｄ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々によって特徴付けられるエチレン−プロピレン−（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンコポリマー（例えばターポリマー）（ＥＰＤＭ）である：（ａ１）ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−１５ｅ２に従って測定される＞０〜２０，０００ｐｓｉ（＞０〜１３８ＭＰａ）、代替として＞０〜６，５００ｐｓｉ（＞０〜４５ＭＰａ）、代替として＞０〜５，０００ｐｓｉ（＞０〜３４ＭＰａ）の曲げ弾性率（２％割線）および／または（ａ２）ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、代替として０．８５０〜０．８９０ｇ／ｃｍ３の密度、（ｂ）ＡＳＴＭ  ３４１８−１５に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される−１３０℃〜−２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、（ｃ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に従って測定される毎分０．１デシグラム（ｄｇ／分）〜５０ｄｇ／分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６キログラム（ｋｇ）、「Ｉ２」）、ならびに（ｄ）１分間の予熱時間および４分間のローター作動時間で、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６−１５に従って測定される１５〜１７０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ１＋４）。いくつかの態様において、コポリマー（Ａ）は共有結合したケイ素原子を含まない。他の態様において、コポリマー（Ａ）は加水分解性シリル官能基（例えば、トリメトキシシリル基）をさらに含有し、コポリマー（Ａ）はエチレン／α−オレフィン／オレフィン官能性加水分解性シランコポリマーであるとして特徴付けられる。エチレン／α−オレフィン／オレフィン官能性加水分解性シランコポリマーは、後述するように製造することができる。
【００１４】
態様３．制約（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１つによってさらに説明される、態様１または２に記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物：（ｉ）（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の９０〜９９重量％、代替として９１〜９８重量％、代替として９３〜９７重量％であり、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は（Ｄ）補助ポリマーを含まない（欠く）、（ｉｉ）（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の５８．００〜９０．００重量％、代替として８０．０〜９０．０重量％、代替として８５．０〜９０．０重量％であり、（Ｄ）補助ポリマーは、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物のそれぞれ、４０．０〜１．０重量％、代替として１０．０〜１．０重量％、代替として１０．０〜７．０重量％である、（ｉｉｉ）（Ｄ）補助ポリマーが存在し、それはポリプロピレンホモポリマーである、ならびに（ｉｖ）（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の両方。全ての重量％は、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の総重量に基づく。
【００１５】
態様４．制約（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１つによってさらに説明される、態様１〜３に記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物：（ｉ）（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）は０．０９０〜０．９４０重量％である、（ｉｉ）（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）は０．１００〜０．９００重量％である、（ｉｉｉ）（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）は０．１９〜０．８４９重量％である、（ｉｖ）（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）は０．２００〜０．８００重量％である（全ての重量％は、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の総重量に基づく）。
【００１６】
態様５．制約（ｉ）〜（ｖ）のいずれか１つによってさらに説明される、態様１〜４に記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物：（ｉ）（Ｃ）有機過酸化物は、１．０〜４．０重量％、代替として１．５〜３．０重量％、代替として１．９〜２．４重量％である（全ての重量％は過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の総重量に基づく）、（ｉｉ）（Ｃ）有機過酸化物は式ＲＯ−Ｏ−Ｏ−ＲＯの化合物であり、式中、各ＲＯは独立して（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基または（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基である、（ｉｉｉ）（Ｃ）有機過酸化物は、ビス（１，１−ジメチルエチル）過酸化物、ビス（１，１−ジメチルプロピル）ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）ヘキシン、４，４−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）吉草酸、ブチルエステル、１，１−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド（「ＤＴＡＰ」）、ビス（α−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン（「ＢＩＰＢ」）、イソプロピルクミルｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３，１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、イソプロピルクミルクミルペルオキシド、ブチル４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレラート、またはジ（イソプロピルクミル）ペルオキシド、またはジクミルペルオキシドである、（ｉｖ）（Ｃ）有機過酸化物はジクミルペルオキシドである、および（ｖ）：（ｉ）と（ｉｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１つとの組み合わせ。
【００１７】
態様６．制約（ｉ）〜（ｉｉ）のいずれか１つによってさらに説明される、態様１〜５に記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物：（ｉ）成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量はその１００重量％である、または（ｉｉ）成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量は１００重量％未満であり、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、成分（Ｅ）〜（Ｏ）のうちの少なくとも１つをさらに含む：（Ｅ）酸化防止剤、（Ｆ）ＴＡＰではない助剤、（Ｇ）ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）流体、（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤、（Ｉ）難燃剤、（Ｊ）トリー遅延剤、（Ｋ）着色剤、（Ｌ）液体芳香族または飽和炭化水素（ＬＡＳＨ）、（Ｍ）メチルラジカル捕捉剤、（Ｎ）スコーチ遅延剤、および（Ｏ）充填剤。いくつかの態様において、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、代替として、（Ｅ）酸化防止剤、（Ｆ）ＴＡＰではない助剤、（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤、および（Ｊ）トリー遅延剤のうちの少なくとも１つをさらに含む。いくつかの態様において、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、成分（Ｇ）ＰＤＭＳ流体、（Ｉ）難燃剤、（Ｋ）着色剤、（Ｌ）液体芳香族または飽和炭化水素（ＬＡＳＨ）、（Ｍ）メチルラジカル捕捉剤、（Ｎ）スコーチ遅延剤、および（Ｏ）充填剤のうちの少なくとも１つ、代替としてそれらの各々をさらに含まない。
【００１８】
態様７．制約（ｉ）〜（ｖｉ）のいずれか１つによってさらに説明される、態様６に記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物：（ｉ）過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は成分（Ｅ）酸化防止剤をさらに含み、（Ｅ）酸化防止剤は、ビス（４−（１））−メチル−１−（フェニルエチル）フェニル）アミン、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール；２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）；トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−（ジメチルフェニル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン；ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）；３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸２，２’−チオジエタンジイルエステル；またはジステアリルチオジプロピオネートである、（ｉｉ）過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、成分（Ｆ）ＴＡＰではない助剤をさらに含み、（Ｆ）ＴＡＰではない助剤は、トリアリルイソシアヌレート；トリアリルリン酸トリアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−３−ジメチルホスホノプロピオンアミド、２−エチル−メタクリレートリン酸、ヒドロキシルエチルメタクリレートのリン酸エステル、またはビニルホスホン酸等の不飽和有機リン化合物；またはα−メチルスチレンダイマー（ＡＭＳＤ）もしくはジイソプロペニルベンゼン（ＤＩＰＢ）である、（ｉｉｉ）過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、成分（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤をさらに含み、（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤は、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ２，Ｎ２’’−１，２−エタンジイルビス［Ｎ２−［３−［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］プロピル］−Ｎ’、Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’、Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−である、（ｉｖ）過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、成分（Ｊ）トリー遅延剤をさらに含み、（Ｊ）トリー遅延剤は、１０，０００〜３００００グラム／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有するポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）である、（ｖ）過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、制約（ｉ）〜（ｉｖ）の組み合わせをさらに含む、ならびに（ｖｉ）過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、０．２０〜０．５０重量％の成分（Ｅ）（（Ｅ）は２，２’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）である）、０．３０〜０．５０重量％の成分（Ｆ）（（Ｆ）はα−メチルスチレンダイマー（ＡＭＳＤ）である）、０．１０〜０．３０重量％の成分（Ｈ）（（Ｈ）は１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン，Ｎ２，Ｎ２’’−１，２−エタンジイルビス［Ｎ２−［３−［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］プロピル］−Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’��ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−である］、および０．４０〜０．８０重量％の成分（Ｊ）（（Ｊ）は１５０００〜２５０００ｇ／モルのＭｎを有するＰＥＧである）をさらに含む。
【００１９】
態様８．態様１〜７のいずれか１つに記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物であって、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーであり、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネンである、組成物。
【００２０】
態様９．態様１〜８のいずれか一項に記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を製造する方法であって、有効量の成分（Ａ）〜（Ｃ）と、いずれか任意の成分（Ｄ）〜（Ｏ）とを接触させて、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を得ることを含む、方法。いくつかの態様において、本方法は、後述の調製方法１に従って行われる。
【００２１】
態様１０．接触させることは、成分（Ａ）〜（Ｃ）およびいずれか任意の成分（Ｄ）〜（Ｏ）を内部混合すること、または成分（Ｂ）、（Ｃ）およびいずれか任意の成分（Ｄ）〜（Ｏ）のうちの少なくとも１つを成分（Ａ）に浸漬することを含む、態様９に記載の方法。浸漬は、溶融混合等の攪拌を含まない受動的な方法である。
【００２２】
態様１１．態様１〜８のいずれか一項に記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を硬化してなる生成物である、架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物。
【００２３】
態様１２．（Ａ）架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーであり、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネンであり、架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物は、オーブン内で１７時間１８０℃で加熱した後、３０％〜９０％の引張伸びを有するか、またはオーブン内で２４時間１８０℃で加熱した後、２５％〜８０％の引張伸びを有する、態様１１の架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物。
【００２４】
態様１３．態様１１または１２に記載の架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物の成形体を含む、製造品。
【００２５】
態様１４．導電性コアと、導電性コアを少なくとも部分的に覆う絶縁層と、を備える、被覆導体であって、絶縁層の少なくとも一部分が態様１１または１２に記載の架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物を含む、被覆導体。絶縁層は、導電性コアを覆う単層被覆または多層被覆であり得る。被覆導体は、序論に概説されるように、絶縁導電体／光導体であってもよく、その説明は参照により本明細書に組み込まれるが、但し、絶縁導電体／光導体の多層被覆の架橋ポリオレフィン絶縁層は本発明の架橋生成物から構成される。本発明の絶縁導電体／光導体は、絶縁電気導体であり、電気を伝達するのに有用であり得る。
【００２６】
態様１５．電気を伝導する方法であって、態様１４に記載の被覆導体の導電性コア全体に電圧を印加して、導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
【００２７】
過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物（例えば、態様１〜７の本発明の組成物）。全成分の総重量は、１００重量％である。本発明の組成物は、成分（Ａ）または成分（Ａ）および（Ｄ）以外のポリオレフィンを実質的に含まず、代替として含有しない。例えば、エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、ポリ（Ｃ４−Ｃ４０）α−オレフィンホモポリマー、またはポリスチレンから実質的に由来するか、または代替として含有しない。さもなければ、任意の追加のポリマーが技術的解決策を完全に否定しない限り、本発明の組成物は追加のポリマーを含有してもよい。これに関連して、本質的になるということは、本発明の組成物が、成分（Ａ）〜（Ｏ）を含めずに、０〜１重量％、代替として０〜＜０．１重量％、代替として０重量％の任意の他のポリマーを含有することを意味する。
【００２８】
過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、後により詳細に記載される成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する。過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、エチレン由来モノマー単位およびα−オレフィン由来コモノマー単位を有する（Ａ）架橋性高分子である架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーを含有する。（Ａ）は、炭素原子および水素原子、ならびに任意選択的にケイ素原子およびケイ素結合酸素原子からなってもよい。（Ａ）は、他のヘテロ原子（例えば、ハロゲン、Ｎ、Ｓ、Ｐ）を実質的に含まないかまたは含まない。硬化条件下で（典型的には１６０℃を超える、代替として１８０℃を超える温度に加熱することを含む）、（Ｃ）有機過酸化物は酸素ラジカルを形成する。Ｏラジカルは、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーの主鎖または側鎖の内部炭素原子から水素原子を引き抜き、それによって炭素原子上に内部ポリマー鎖フリーラジカルを生成する。炭素ラジカルは、結合して架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーを形成する。架橋は、硬化条件下での硬化反応を介して起こり、それによって、ネットワークポリマーである架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーを形成する。
【００２９】
過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、１部配合物、代替として２部配合物、代替として３部配合物であり得る。１部配合物は、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物である単一混合物中に、成分（Ａ）〜（Ｃ）と、成分（Ｄ）〜（Ｏ）等のいずれか任意の成分とを含む。２部配合物は、第１の部分および第２の部分を含んでもよく、第１の部分は、（Ａ）架橋性エチレン−ビニルアセテートコポリマーと、任意選択的に（Ｄ）補助ポリマーとから本質的になり、第２の部分は、成分（Ｂ）〜（Ｃ）のうちの少なくとも１つと、添加剤（Ｄ）〜（Ｏ）等のいずれか任意の成分とを含有する添加剤マスターバッチ組成物とから本質的になる。残りの成分（Ｂ）〜（Ｃ）、および添加剤（Ｄ）〜（Ｏ）等のいずれか任意の添加剤は、第１の部分または第２の部分またはその両方に存在してもよい。過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、第１の部分と第２の部分とを組み合わせてそれらの混合物を過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物として得ることによって、２部配合物から製造され得る。３部配合物は、成分（Ｃ）および任意選択的に任意の添加剤（Ｇ）ＰＤＭＳ流体は第１または第２の部分に存在しないが、成分（Ｃ）有機過酸化物および任意選択的に成分（Ｇ）ＰＤＭＳ流体が第３の部分を含むこと以外は、２部配合物と同じであり得る。（Ｃ）、および任意選択的に（Ｇ）が第３の部分を含む場合、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、第１の部分と第２の部分とを組み合わせて、成分（Ａ）、（Ｂ）、任意の（Ｄ）、および任意選択的に任意の成分（Ｈ）〜（Ｏ）を含有するそれらの混合物を得、所望に応じて任意選択的にその混合物をペレット化してペレット形態の混合物を得、次いで、第１の部分および第２の部分の混合物（例えば、ペレット）を第３の部分（すなわち、（Ｃ）有機過酸化物、および任意選択的に（Ｇ）ＰＤＭＳ流体と接触させて過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を得ることによって製造され得る。一般的に、成分（Ａ）〜（Ｃ）、任意選択的に（Ｄ）、および添加剤（Ｅ）〜（Ｏ）等のいずれか任意の成分の組み合わせまたは混合（接触）は、約２０〜１００℃の温度で２〜１００時間、例えば、５０〜８０℃で６〜２４時間行われ得る。成分（Ａ）、（Ｂ）、任意選択的に（Ｄ）、および任意の成分（Ｅ）〜（Ｏ）を組み合わせて（Ｃ）有機過酸化物の非存在下で混合物を得る場合、より高い温度を使用してもよく、その後、（Ｃ）有機過酸化物と組み合わせるかまたは接触させる前に、混合物を硬化温度よりも低い温度に冷却してもよい。なぜ成分（Ａ）〜（Ｃ）および任意選択的な（Ｄ）、ならびにいずれか任意の成分（Ｄ）〜（Ｏ）のいかなる組み合わせも、１部配合物、または２部配合物の第１の部分もしくは第２の部分のいずれにも存在し得ないかという特有の理由は存在しない。一般的に、（Ａ）〜（Ｏ）の間にいかなる非互換性も存在しない。
【００３０】
いくつかの態様において、態様２の実施形態（ｉ）〜（ｉ）のいずれか１つの（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、上記実施形態（ｉ）〜（ｉｉ）のいずれか１つのコポリマー（Ａ）へのオレフィン官能性加水分解性シラン（例えば、ビニルトリメトキシシラン）の反応器後グラフト化によって製造される、加水分解性シラングラフト化架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーとして特徴付けられる。
【００３１】
いくつかの態様において、態様２の実施形態（ｉ）〜（ｉｉ）のいずれか１つの（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、特性（ａ）〜（ｃ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々によって特徴付けられる：（ａ１）５００〜４０，０００ｐｓｉ（３〜２７６ＭＰａ）、代替として５００〜２０，０００ｐｓｉ（３〜１３８ＭＰａ）、代替として５００〜６，５００ｐｓｉ（３〜４５ＭＰａ）、代替として５００〜４，５０１ｐｓｉ（３〜３１ＭＰａ）、代替として５００〜４００１ｐｓｉ（３〜２８ＭＰａ）、代替として５００〜３５０１ｐｓｉ（３〜２４ＭＰａ）、代替として９００〜２０１０ｐｓｉ（６〜１４ＭＰａ）の曲げ弾性率（２％割線）（全てＡＳＴＭ  Ｄ７９０−１５ｅ２に従って測定）、および／または（ａ２）０．８５０〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、代替として０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、代替として０．８５０〜０．８９０ｇ／ｃｍ３、代替として０．８５０〜０．８８５ｇ／ｃｍ３、代替として０．８５０〜０．８８０ｇ／ｃｍ３、代替として０．８５０〜０．８７５ｇ／ｃｍ３、代替として０．８７０〜０．８７５ｇ／ｃｍ３の密度（全てＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定）、（ｂ）Ｔｇは−１２０〜−３０℃、代替として−１１０〜−５０℃（ＡＳＴＭ  ３４１８−１５に従ってＤＳＣにより測定）、（ｃ）０．３〜３０ｄｇ／分、代替として０．５〜２０．０ｄｇ／分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６キログラム（ｋｇ）、「Ｉ２」）（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に従って測定）。いくつかの態様において、実施形態（ｉ）〜（ｉｉ）のいずれか１つの（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、独立して、特性（ｅ）によってさらに特徴付けられる：ジクミルペルオキシドで硬化可能であるが、ＴＡＰの非存在下では、０．１％超、代替として０．３％超、代替として０．５％超のＤＦ（１３０℃、６０Ｈｚ、２ｋＶ）を有する、ＴＡＰを含まない比較架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー。いくつかの態様において、（Ａ）は、特性（ａ１）、代替として特性（ａ２）、代替として特性（ｂ）、代替として特性（ｃ）、代替として特性（ａ１）および（ａ２）、代替として特性（ａ１）または（ａ２）および（ｂ）、代替として特性（ａ１）または（ａ２）および（ｃ）、代替として特性（ａ１）、（ａ２）、（ｂ）、および（ｃ）によって特徴付けられる。
【００３２】
成分（Ａ）：架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマー。「コポリマー」は、モノマーを重合することによって製造されるモノマー単位と、１つ以上の異なる種類のα−オレフィンコモノマーと、任意選択的に非共役ジエンとを重合することによって製造される１つ以上の異なる種類のコモノマー単位とを有する高分子または高分子の集合である。モノマーおよびコモノマーは重合性分子である。モノマー単位または「マー」とも呼ばれるモノマー単位は、単一のモノマー分子によって（それから誘導される）高分子の構造に寄与される最大の構成単位である。コモノマー単位は、単一のコモノマー分子によって（それから誘導される）高分子（複数可）の構造に寄与される最大の構成単位である。各単位は典型的には二価である。「バイポリマー」は、モノマーと１つのコモノマーとから製造されるコポリマーである。「ターポリマー」は、モノマーと２つの異なるコモノマーとから製造されるコポリマーである。「エチレン／α−オレフィンコポリマー」は、モノマー単位がモノマーエチレン（ＣＨ２＝ＣＨ２）から誘導され、１分子当たり平均して、高分子の少なくとも５０重量パーセントを占め、コモノマー単位が、少なくとも１つのα−オレフィンコモノマー、および任意選択的に第２のα−オレフィンコモノマーまたは非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンから誘導されるコポリマーである。各コモノマーは、独立して、水素原子および１分子当たり３〜２０個の炭素原子を有することができる。（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、バルク形態の顆粒またはペレットであり得る。
【００３３】
上記態様のいくつかにおいて、α−オレフィンコモノマーは、（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィン、代替として（Ｃ４−Ｃ２０）α−オレフィン、代替として（Ｃ４−Ｃ８）α−オレフィンであり得る。（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、それぞれ独立して、特性（ａ）〜（ｃ）、および任意選択的に（ｅ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々によって特徴付けられる、対応するエチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンコポリマー（例えば、バイポリマーまたはターポリマー）であり得る。エチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンバイポリマーは、エチレン由来モノマー単位および（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィン由来コモノマー単位から本質的になる。エチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンターポリマーは、エチレン由来モノマー単位、第１の（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィン由来コモノマー単位、および第２の（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィン由来コモノマー単位から本質的になる。第１の（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィン由来コモノマー単位は第１の（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンから誘導され、第２の（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィン由来コモノマー単位は第２の（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンから誘導され、第１および第２の（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンが異なる（例えば、第１の（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンがプロピレンであり、第２の（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンが１−ヘキセンである）。エチレンモノマー単位は、エチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンバイポリマーの９９〜５１重量％、代替として９５〜６０重量％、代替として９０〜７０重量％であり得るか、または９９〜７０重量％または９０〜６０重量％等の、それらの単一点置換であり得る。（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンコモノマー単位は、エチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンバイポリマーの１〜４９重量％、代替として５〜４０重量％、代替として１０〜３０重量％であり得るか、または１〜３０重量％または１０〜４０重量％等の、それらの単一点置換であり得る。重量％値は、エチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンバイポリマー１分子当たりの平均である。α−オレフィンコモノマーは、末端炭素原子に位置するただ１つの炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を含有する。（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンは（Ｃ４−Ｃ８）α−オレフィンであり得、エチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンコポリマーは、特性（ａ）〜（ｃ）、および任意選択的に（ｅ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々によって特徴付けられるエチレン−（Ｃ４−Ｃ８）α−オレフィンバイポリマーであり得る。（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンは、線状、分岐状、または環状含有であり得る。いくつかの態様において、（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンは、（Ｃ３−Ｃ１０）α−オレフィン、代替として（Ｃ４−Ｃ８）α−オレフィン、代替として（Ｃ１０−Ｃ２０）α−オレフィンである。好適な（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンの例として、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、および１−オクタデセンがある。（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレ���ィンは、非置換であるか、または３−シクロヘキシル−１−プロペンおよびビニルシクロヘキサン等の飽和（ｓｐ３）炭素原子上のシクロアルキル基で置換される。エチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンバイポリマーの例として、エチレン／プロピレンバイポリマー、エチレン／１−ブテンバイポリマー、エチレン／１−ヘキセンバイポリマー、およびエチレン／１−オクテンバイポリマーがある。エチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンターポリマーの例として、エチレン／プロピレン／１−オクテンターポリマー、エチレン／プロピレン／１−ブテンターポリマー、およびエチレン／１−ブテン／１−オクテンターポリマーがある。エチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンコポリマーは、エチレン−（１−オクテン）バイポリマーであり得る。好適なエチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンコポリマーの例として、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される０．８７２ｇ／ｃｍ３の密度、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定される４．８ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−１５ｅ２に従って測定される１５７０ｐｓｉ（１０．８ＭＰａ）の曲げ弾性率（２％割線）、およびＡＳＴＭ  ３４１８−１５に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される−５３℃のガラス転移温度（Ｔｇ）によって特徴付けられる分子触媒製エチレン−１−オクテンコポリマーがある（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによりＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔａｌ  ＸＵＳ  ３８６６０．００ポリオレフィンエラストマーとして商業的に入手した）。
【００３４】
上記態様のいくつかにおいて、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーを製造するために使用されるコモノマーは、プロピレンと非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンとの組み合わせであってもよく、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、特性（ａ）〜（ｄ）、および任意選択的に（ｅ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々によって特徴付けられるエチレン−プロピレン−（Ｃ４−Ｃ２０）ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）であってもよい。ＥＰＤＭは、エチレン由来モノマー単位、プロピレン由来コモノマー単位、および非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエン由来コモノマー単位から本質的になる。エチレンモノマー単位は、ＥＰＤＭの９９〜５１重量％、代替として９５〜６０重量％、代替として９０〜７０重量％であり得るか、または９９〜７０重量％もしくは９０〜６０重量％等の、それらの単一点置換であり得る。エチレン性モノマー単位の重量％は、ＡＳＴＰ  Ｄ３９００に従って測定することができる。（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンコモノマー単位は、ＥＰＤＭの１〜４８．１重量％、代替として５〜３９．１重量％、代替として１０〜２９．１重量％であり得るか、または１〜３９．１重量％または１０〜４８．１重量％等の、それらの単一点置換であり得る。非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンは、ＥＰＤＭの０．１〜１０．０重量％、代替として０．２〜５．０重量％、代替として０．３〜３．０重量％であり得る。重量％値は、ＥＰＤＭ１分子当たりの平均である。エチレン、プロピレン、および非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエン単位の総重量は、ＥＰＤＭの１００重量％である。非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンは、２つの炭素−炭素二重結合のみを含有する。（Ｃ４−Ｃ２０）ジエンのＣ＝Ｃは非共役である。いくつかの態様において、非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンは非共役（Ｃ６−Ｃ１５）ジエン、代替として非共役（Ｃ６−Ｃ８）ジエンである。好適な非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンの例として、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、分岐鎖非環式ジエン、例えば、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、およびジヒドロミリセン（ｄｉｈｙｄｒｏｍｙｒｉｃｅｎｅ）とジヒドロオシネン（ｄｉｈｙｄｒｏｏｃｉｎｅｎｅ）との混合異性体；単環脂環式ジエン、例えば１，３−シクロペンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、および１，５−シクロドデカジエン；ならびに多環脂環式の縮合ジエンおよび架橋環ジエン、例えばテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、およびビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、およびシクロアルキリデンノルボルネン、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、およびノルボルナジエンがあ���。いくつかの態様において、（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンは、１，４−ヘキサジエン（「ＨＤ」）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（「ＥＮＢ」）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（「ＶＮＢ」）、５−メチレン−２−ノルボルネン（「ＭＮＢ」）、またはジシクロペンタジエン（「ＤＣＰＤ」）である。他の態様において、非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンは、１，４−ヘキサジエン、または１，７−オクタジエンである。非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンは、１，４−ヘキサジエン、１，６−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、またはビニルノルボルネンであってもよく；（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンターポリマーは、それぞれ、特性（ａ）〜（ｄ）、および任意選択的に（ｅ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々によって特徴付けられるエチレン−プロピレン−１，４−ブタジエンターポリマー；特性（ａ）〜（ｄ）、および任意選択的に（ｅ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々によって特徴付けられるエチレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエンターポリマー；特性（ａ）〜（ｄ）、および任意選択的に（ｅ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々によって特徴付けられるエチレン−プロピレン−１，６−ヘキサジエンターポリマー；特性（ａ）〜（ｄ）、および任意選択的に（ｅ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々によって特徴付けられるエチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエンターポリマー；特性（ａ）〜（ｄ）、および任意選択的に（ｅ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々によって特徴付けられるエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネンターポリマー；または、特性（ａ）〜（ｄ）、および任意選択的に（ｅ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々によって特徴付けられるエチレン−プロピレン−ビニルノルボルネンターポリマーであってもよい。好適なＥＰＤＭの例として、分子触媒を使用して製造され、ＡＳＴＭ  Ｄ３９００Ｂに従って測定される７２．０重量％のエチレン性モノマー含有量および１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有するエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーがあり（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからＶＩＳＴＡＬＯＮ  ７２２等のＶＩＳＴＡＬＯＮ  ＥＰＤＭとして商業的に入手した）、ジエンは、１，４−ヘキサジエン、ＶＮＢ、またはＥＮＢであり得る。ＥＰＤＭの別の例として、分子触媒を使用して製造されるエチレン−プロピレン−ジエンターポリマーがある（７１重量％のエチレン性モノマー単位レベルおよび１重量％未満のＥＮＢコモノマー単位レベルを有するＮＯＲＤＥＬ  ＩＰ  ３７２２Ｐ  ＥＬ炭化水素ゴム等のＮＯＲＤＥＬ  ＩＰ  ＥＰＤＭとして、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手した）。ＥＮＢ重量％は、ＡＳＴＭ  Ｄ６０４７に従って測定され得る。
【００３５】
いくつかの態様において、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーまたは（Ｄ）補助ポリマーを製造するために使用されるコモノマーは、Ｃｈａｕｄｈａｒｙに対するＷＯ２０１６／２００６００（Ａ１）（２０１６年５月２４日に出願されたＰＣＴ／ＵＳ１６／０３３８７９）段落［００１９］、またはＭｅｖｅｒｄｅｎらに対するＵＳ５，２６６，６２７の加水分解性シランモノマー等のオレフィン官能性加水分解性シランをさらに含み得る。オレフィン官能性加水分解性シランは、コポリマー（Ａ）または補助ポリマー（Ｄ）にグラフト化（後反応器）することができる。代替として、オレフィン官能性加水分解性シランをエチレン、α−オレフィン、および任意選択的に第２のα−オレフィンまたは非共役ジエン等の第２のコモノマーと共重合させて、加水分解性シリル基を含有する（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーを直接製造することができる。代替として、オレフィン官能性加水分解性シランをエチレンおよび不飽和カルボン酸エステルコモノマーと共重合して、加水分解性シリル基を含有する実施形態（Ｄ）架橋性エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマーを直接製造することができる。いくつかの態様において、オレフィン官能性加水分解性シランは、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＳ）、ビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）、ビニルトリアセトキシシラン、またはγ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシランであり、加水分解性シリル基は、２−トリメトキシシリルエチル、２−トリエトキシシリルエチル、２−トリアセトキシエチルで、または３−トリメトキシシリルプロピルオキシカルボニルエチルもしくは３−トリメトキシシリルプロピルオキシカルボニルプロピルである。
【００３６】
（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーの他の実施形態、その特性および量については前述しており、後に本発明の実施例において例示される。特性（ａ）〜（ｄ）、および任意選択的に（ｅ）のうちの少なくとも１つ、代替として２つ、代替として各々を有する（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは一般に知られており、商業的供給業者（例えば、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手することができるか、または触媒を用いてまたは用いずに、エチレンと１つ以上のオレフィン官能性コモノマーとを共重合させてコポリマーを得ることによって製造することができる。
【００３７】
（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーおよび（Ｄ）補助ポリマーを製造するのに適した重合方法は一般によく知られている。例えば、架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレンと１つ以上のオレフィン官能性コモノマーとを低圧（例えば、触媒を用いて）または高圧（例えば、触媒を用いずに）の反応器中で共重合させてＡ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーを得ることによって製造されてもよい。代替として、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーのグラフトコポリマー形態を製造するために、任意選択的に過酸化物または触媒で開始または促進された、ポリエチレンとオレフィン官能性加水分解性シラン等のコモノマーとの反応押出等の反応器後グラフト法によって製造されてもよい。（Ｄ）補助ポリマー、特にエチレン系ポリマーは、類似の方法で製造することができる。
【００３８】
成分（Ｂ）：リン酸トリアリルまたはＴＡＰは、式Ｏ＝Ｐ（ＯＣＨ２Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２）３の化合物である。これは市販されている。（Ｂ）ＴＡＰおよびその量の実施形態については前述しており、後に本発明の実施例において例示される。
【００３９】
成分（Ｃ）：有機過酸化物。（Ｃ）有機過酸化物は、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の０．０５〜４．５重量％、代替として０．１〜３重量％、代替として０．５〜２．５重量％であり得る。（Ｃ）有機過酸化物は、式ＲＯ−Ｏ−Ｏ−ＲＯのものであってもよく、式中、各ＲＯは独立して、（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基または（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基である。各（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基は独立して、非置換であるか、または１個もしくは２個の（Ｃ６−Ｃ１２）アリール基で置換される。各（Ｃ６−Ｃ２０）アリール基は、非置換であるか、または１〜４個の（Ｃ１−Ｃ１０）アルキル基で置換される。（Ｃ）有機過酸化物は、前述の有機過酸化物のいずれか１つ、またはそれらのいずれか２つ以上の組み合わせであってもよい。いくつかの態様において、単一の種類の（Ｃ）有機過酸化物のみが使用され、例えば、ｔ−ブチルクミルペルオキシドとビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンとの２０：８０（ｗｔ／ｗｔ）ブレンド（例えば、Ａｒｋｅｍａから市販されているＬＵＰＥＲＯＸ  Ｄ４４６Ｂ）、代替として、ジクミルペルオキシド（例えば、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌのＰＥＲＫＡＤＯＸ  ＢＣ−ＦＦ）が使用される。
【００４０】
エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、ポリエチレンホモポリマー、非（分子触媒）形成エチレン／α−オレフィンコポリマー、およびプロピレン系ポリマーから選択される任意選択的な成分（Ｄ）補助ポリマー。ポリエチレンホモポリマーは、エチレンモノマー単位からなる。非（分子触媒）形成エチレン／α−オレフィンコポリマーは、エチレンモノマー単位およびオレフィンコモノマー単位を含む。いくつかの態様において、非（分子触媒）形成エチレン／α−オレフィンコポリマーは、高圧重合におけるように、チーグラー・ナッタ触媒を用いて、またはいずれの触媒も用いずに、エチレンとα−オレフィンとを共重合させることによって製造される。ポリエチレンホモポリマーまたは非（分子触媒）形成エチレン／α−オレフィンコポリマーは、共有結合したケイ素原子を含まなくてもよく、代替として、ポリエチレンホモポリマーまたは非（分子触媒）形成エチレン／α−オレフィンコポリマーは、加水分解性シリル官能基（例えば、トリメトキシシリル基）をさらに含有してもよく、これは本明細書中に記載されるように製造され得る。「プロピレン系ポリマー」は、モノマープロピレン（ＣＨ３ＣＨ２＝ＣＨ２）から誘導される繰り返し単位のみを有するポリプロピレンホモポリマー、またはモノマープロピレン（ＣＨ３ＣＨ２＝ＣＨ２）から誘導されるモノマー単位と、１つ以上のオレフィン官能性コモノマーから誘導される１つ以上のコモノマー単位とを有するプロピレン系コポリマーである。プロピレンモノマー単位は、１分子当たり平均して、プロピレン系コポリマーの高分子の少なくとも５０重量パーセントを占める。コモノマー単位は、エチレン／α−オレフィンコポリマーについて前述した１つ以上のオレフィン官能性コモノマーから独立して誘導される。いくつかの態様において、プロピレン系コポリマーのコモノマー単位を製造するために使用されるオレフィン官能性コモノマー（複数可）は、前述され、かつ参照により本明細書に組み込まれる（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィン（複数可）である。
【００４１】
いくつかの態様において、（Ｄ）補助ポリマーは、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物中には存在せず、したがってそれから製造される本発明の架橋生成物にも存在しない。いくつかの態様において、（Ｄ）は過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物中に存在し、（Ｄ）はエチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマーであり、代替として、（Ｄ）はポリエチレンホモポリマーであり、代替として、（Ｄ）は非（分子触媒）形成エチレン／α−オレフィンコポリマーであり、代替として、（Ｄ）はプロピレン系ポリマーである。エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマーは、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマー等のエチレン／ビニルカルボン酸エステルコポリマー、またはエチレン／アクリル酸エチル（ＥＥＡ）コポリマー等のエチレン／アルキル（メタ）アクリレート（ＥＡＡ）コポリマーであり得る。いくつかの態様において、（Ｄ）が存在し、それはポリプロピレンホモポリマーである。いくつかの態様において、（Ｄ）が存在し、それは典型的には、少なくとも６０重量％、代替として少なくとも７０重量％、代替として少なくとも８０重量％のプロピレンモノマー単位と、少なくとも１重量％のコモノマー単位と、多くとも４０重量％、代替として多くとも３０重量％、代替として多くとも２０重量％のコモノマー単位とを含有するポリプロピレンコポリマーである。（Ｄ）の他の実施形態、その特性および量については前述しており、後に本発明の実施例において例示される。
【００４２】
（Ｄ）として有用なポリエチレンホモポリマーの例として、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３）、および高密度ポリエチレン（密度最大０．９６５ｇ／ｃｍ３）がある。（Ｄ）として有用な分子触媒を用いて製造されないエチレン系コポリマーは、非（分子触媒）を用いてまたは触媒を用いずに、エチレンとオレフィン官能性コモノマーとを共重合させることによって製造される。代替として、（Ｄ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に従って測定される２〜６０ｇ／１０分、代替として５〜４０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有し得る。
【００４３】
任意選択的な成分（Ｅ）〜（Ｏ）。任意選択的に、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物、および／またはそれを硬化させることによってそれから製造される架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーは、ゼロ、１つ、もしくはそれ以上の添加剤および／またはゼロ、１つ、もしくはそれ以上の液体芳香族もしくは飽和炭化水素（ＬＡＳＨ）を含有し得る。任意の成分（Ｇ）〜（Ｏ）は、存在する場合、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の＞０．００〜２．００重量％、あるいは０．０１〜１．００重量％であり得る。
【００４４】
任意選択的な成分（Ｅ）酸化防止剤。（Ｅ）酸化防止剤は、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物および／または過酸化物硬化半導体生成物に酸化防止特性を提供するように機能する。好適な（Ｅ）の例として、ビス（４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル）アミン（例えば、ＮＡＵＧＡＲＤ  ４４５）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（例えば、ＶＡＮＯＸ  ＭＢＰＣ）、２，２’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（ＣＡＳ番号９０−６６−４、市販のＬＯＷＩＮＯＸ  ＴＢＭ−６）、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（ＣＡＳ番号９０−６６−４、市販のＬＯＷＩＮＯＸ  ＴＢＰ−６）、トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４、６−トリオン（例えば、ＣＹＡＮＯＸ  １７９０）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＣＡＳ番号６６８３−１９−８）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸２，２’−チオジエタンジイルエステル（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５、ＣＡＳ番号４１４８４−３５−９）、およびジステアリルチオジプロピオネート（「ＤＳＴＤＰ」）がある。いくつかの態様において、（Ｅ）は、ビス（４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル）アミン（例えば、Ｄａｎｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ，ＵＳＡのＡｄｄｉｖａｎｔから市販されているＮＡＵＧＡＲＤ  ４４５）である。（Ｅ）は、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の０．０１〜１．５重量％、代替として０．０５〜１．２重量％、代替として０．１〜１．０重量％であり得る。
【００４５】
任意選択的な成分（Ｆ）ＴＡＰではない助剤。（Ｆ）は、１分子当たり平均して１つ以上の−ＣＨ２＝ＣＨ２基を有する化合物であり得る。（Ｆ）の例は前述されている。いくつかの態様において、（Ｆ）は不飽和有機リン化合物である。いくつかの態様において、（Ｆ）は、α−メチルスチレンダイマー（ＡＭＳＤ）またはジイソプロペニルベンゼン（ＤＩＰＢ）またはトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）である。ＡＭＳＤは、例えば、ＮＯＦ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＮｏｆｍｅｒ  ＭＳＤであってもよく、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（ＣＡＳ  ６３６２−８０−７）としても知られている。ＤＩＰＢは、１，３−ジイソプロペニルベンジル（１，３−ＤＩＰＢ、ＣＡＳ  ３７４８−１３−８、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）であり得る。（Ｆ）は、存在する場合、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の０．０５〜１．０重量％、代替として０．１０〜０．９０重量％、代替として０．１〜０．６０重量％の濃度であり得る。
【００４６】
任意選択的な成分（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤。（Ｈ）は、立体ヒンダードアミノ官能基を有し、酸化的分解を阻害する化合物であり、存在する場合（Ｃ）有機過酸化物の酸触媒分解を低減し得る。好適な（Ｈ）の例として、ブタン二酸ジメチルエステル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−エタノールを有するポリマー（ＣＡＳ番号６５４４７−７７−０、市販のＬＯＷＩＬＩＴＥ６２）がある。
【００４７】
任意選択的な成分（Ｉ）難燃剤。（Ｉ）は架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーの燃焼性を低下させる。難燃剤の例は、臭素化難燃剤を含む有機ハロゲン化合物、三酸化アンチモン等の無機相乗剤化合物、有機リン化合物、無機リン化合物、金属水和物、金属炭酸塩、およびそれらのいずれか２つ以上の混合物である。
【００４８】
任意選択的な成分（Ｊ）水トリー遅延剤または電気トリー遅延剤。水トリー遅延剤は、水トリーイングを阻害する化合物であり、水トリーイングは、電界と湿度または湿気との複合効果に曝露されるとポリオレフィンが劣化する工程である。電気トリー遅延剤は、電気トリーイングを阻害する化合物であり、電気トリーイングは、部分的な放電による固体電気絶縁における電気的破壊前工程である。電気トリーイングは、水の非存在下で発生し得る。水トリーイングおよび電気トリーイングは、被覆がポリオレフィンを含有する被覆導体を含む電気ケーブルについての問題である。（Ｊ）は、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）であり得る。
【００４９】
任意選択的な成分（Ｋ）着色剤。例えば、顔料または色素。例えば、二酸化チタン。
【００５０】
成分（Ｎ）スコーチ遅延剤。スコーチ遅延剤の例として、ＵＳ６，２７７，９２５（Ｂ１）の第２欄、第６２行目〜第３欄、第４６行に記載されるアリル含有化合物がある。
【００５１】
成分（Ｏ）充填剤。（Ｏ）充填剤は、か焼粘土、有機粘土、カーボンブラック、酸化チタン、またはＣａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標名ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬで商業的に入手可能なもの等の疎水化ヒュームドシリカであり得る。（Ｏ）充填剤は難燃効果を有し得る。
【００５２】
成分（Ｅ）〜（Ｏ）の他の実施形態、それらの特性および量については先に記載されており、成分（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｈ）、および（Ｊ）については後の実施例において例示される。成分（Ｅ）および（Ｈ）〜（Ｋ）、ならびに（Ｎ）は、組成物および／または生成物のいずれかに架橋密度以外の１つ以上の有益な特性を付与するために使用され得る添加剤である。（Ｇ）ＰＤＭＳ流体は、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物のペレットに噴霧され、その押出を向上させ得る添加剤である。（Ｌ）ＬＡＳＨ（複数可）は、過酸化物硬化性マー組成物または架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーを製造、パージ、または運搬するために使用され得る添加剤である。成分（Ｅ）〜（Ｏ）は、成分（Ａ）〜（Ｄ）および互いとは異なる化合物／材料である。添加剤は、典型的には架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーから除去されない。（Ｇ）ＰＤＭＳ流体および（Ｌ）ＬＡＳＨは、化学的に不活性であり、揮発性かつ除去可能であり得る。
【００５３】
加えて、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、担体樹脂、腐食防止剤（例えば、ＳｎＳＯ４）、滑剤、加工助剤、ブロッキング防止剤、静電防止剤、核剤、スリップ剤、可塑剤、粘着付与剤、界面活性剤、エキステンダー油、酸捕捉剤、電圧安定剤、酸化防止剤、および金属不活性化剤から選択される１つ以上の任意選択的な添加剤の各々を０．００５〜０．５重量％さらに含んでもよい。
【００５４】
成分（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーと成分（Ｂ）および（Ｃ）ならびにいずれか任意の成分（Ｄ）〜（Ｏ）との混合を容易にするために、成分（Ｂ）および（Ｄ）の１つ以上ならびに任意の成分（Ｄ）〜（Ｏ）が添加剤マスターバッチの形態で提供されてもよい。添加剤マスターバッチは、担体樹脂中に（Ｂ）および（Ｃ）、ならびに任意選択的に（Ｄ）〜（Ｏ）の１つ以上の分散液を含有し得る。担体樹脂は、ＥＶＡコポリマー、ＥＡＡコポリマー、またはポリ（１−ブテン−コ−エチレン）コポリマーであり得る。過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物に組み込まれる担体樹脂の量は、０〜＜１０重量％、代替として０重量％、代替として＞０〜５重量％であり得る。添加剤マスターバッチ中で、担体樹脂は、添加剤マスターバッチの総重量の≧９０重量％〜＜１００重量％であり得、（Ｂ）および（Ｃ）ならびにいずれか任意の１つ以上の成分（Ｄ）〜（Ｏ）は合わせて＞０重量％〜≦１０重量％であり得る。いくつかの態様において、１〜２０重量部の添加剤マスターバッチを、９９〜８０重量部の（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーの顆粒と混合またはブレンドしてその調製用混合物またはブレンドを得、これを本明細書に記載の方法に従ってペレット化してペレットを得てもよい。次いで、ペレットを好適な量の（Ｃ）有機過酸化物と接触させて過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を得てもよい。代替として、（Ｃ）有機過酸化物が、添加剤マスターバッチに含まれてもよく、（Ａ）とのその調製中および混合中の添加剤マスターバッチの温度は、（Ｃ）の１０時間半減期温度よりも十分に低く維持され得る。
【００５５】
架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー。架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーは、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の硬化中に形成されるＣ−Ｃ結合架橋を含有するネットワーク化ポリオレフィン樹脂を含有する。ネットワーク化ポリオレフィン樹脂は、（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマー、または存在する場合、（Ｄ）補助ポリマーをカップリングした生成物を含む。エチレン／α−オレフィンコポリマーの、または存在する場合、（Ｄ）の架橋のための他のアプローチも用いられ得、それには、放射線架橋、ならびに（Ａ）および／または（Ｄ）が前述のように加水分解性シリル基を含有する実施形態においては、湿気によって誘発される架橋等が含まれる。架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーは、（Ｃ）有機過酸化物の反応のアルコール生成物等の硬化副生成物も含有し得る。過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物がいずれか任意の成分（Ｄ）〜（Ｏ）の１つ以上をさらに含有する場合、架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーもまた、任意選択的な成分（Ｄ）〜（Ｏ）のいずれか１つ以上、または過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の硬化中にそれから形成される１つ以上の反応生成物を含有し得る。任意の（Ｌ）ＬＡＳＨ（複数可）および任意の他の揮発性化合物（例えば、未反応コモノマー）を架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーから除去して、独立して＞０〜＜１重量％の各ＬＡＳＨおよび任意の他の揮発性化合物を含まないかまたは含有する架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーを得ることができる。このような除去は、デカンテーション、揮発分除去、蒸留、蒸発、濾過、不活性ガス（例えば、無水Ｎ２ガス）を用いたスパージング、およびストリッピング等の任意の好適な手段によって行われ得る。架橋エチレン／α−オレフィンコポリマーは、分割された固体形態または連続形態であり得る。分割された固体形態は、顆粒、ペレット、粉末、またはそれらのいずれか２つ以上の組み合わせを含み得る。連続形態は、成形部品（例えばブロー成形部品）または押出成形部品（例えば被覆導体またはケーブル）であり得る。
【００５６】
被覆導体。被覆導体は、絶縁導電体／光導体であり得、これは、絶縁導電体、絶縁光導体、または絶縁電気光学導体であり得る。絶縁光導体は、データ伝送用途に使用するための被覆光ファイバーおよび／または光ファイバー（ファイバーオプティック）ケーブルを含むことができる。絶縁導電体は、低電圧、中電圧、高電圧および超高電圧送電用途に使用するための、被覆金属ワイヤおよび／または電力ケーブルを含む電気ケーブルを含むことができる。絶縁電気光学導体は、データ伝送用途および送電用途の両方に使用するための光ファイバーと金属ワイヤとのコーティングされた組み合わせを含むことができる。「ワイヤ」は、導電性材料、例えば銅もしくはアルミニウム等の導電性金属の一本鎖もしくはフィラメント、または光ファイバーの一本鎖もしくはフィラメントを意味する。「ケーブル」および「電力ケーブル」は同義語であり、シース、ジャケット（保護外側ジャケット）、またはコーティングと呼ばれ得るカバー内に配置された、少なくとも１つのワイヤまたは光ファイバー、またはそれらの組み合わせを含む絶縁導体を意味する。絶縁導体がワイヤを含む場合、それは絶縁導電体と呼ばれてもよく、それが光ファイバーを含む場合、それは絶縁光導体と呼ばれてもよい。絶縁電気導体は、中電圧、高電圧、または超高電圧用途に使用するように設計および構成することができる。好適なケーブル設計の例として、ＵＳ５，２４６，７８３、ＵＳ６，４９６，６２９、およびＵＳ６，７１４，７０７がある。
【００５７】
絶縁導電体／光導体は、導体コアと、その周囲に配置された外側単層被覆または外側多層被覆とを含み、導体コアを外部環境から保護し絶縁することができる。導体コアは、１つ以上の金属ワイヤ、１つ以上の光ファイバー、またはそれらの組み合わせから構成されてもよい。導体コアが２本以上の金属ワイヤおよび／または光ファイバーを含む場合、金属ワイヤは個別のワイヤ束に細分されてもよく、光ファイバーは個別のファイバー束に細分されてもよい。導体コア内の各ワイヤまたは光ファイバーは、束ねられていてもいなくても、個別に絶縁層で被覆することができ、かつ／または、個別の束を絶縁層で被覆することができる。単層被覆または多層被覆（例えば、単層または多層コーティングまたはシース）は、主として、日光、水、熱、酸素、他の導電性材料（例えば、短絡防止のために）、および／または他の腐食性物質（例えば、化学煙霧）等の外部環境から導体コアを保護または絶縁するように機能する。
【００５８】
１つの絶縁導電体／光導体から次の絶縁導電体／光導体への単層または多層被覆は、それらのそれぞれの意図する使用に応じて異なって構成されてもよい。例えば、断面で見ると、絶縁導電体の多層被覆は、その最内層からその最外層まで以下の構成要素を有するように順次構成されてもよい：内側半導体層、架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー（本発明の架橋生成物）を含む架橋ポリオレフィン絶縁層、外側半導体層、金属シールド、および保護シース。層およびシースは、円周方向および同軸方向（長手方向）に連続的である。金属シールド（接地）は、同軸方向に連続的であり、円周方向に連続（層）または不連続（テープまたはワイヤ）のいずれかである。意図する用途に応じて、絶縁光導体のための多層被覆は、半導体層および／または金属シールドを省くことができるが、光ファイバー間のクロストークを防ぐための遮光材料、および／または、例えば、光ファイバーの破断につながる過度の曲げを防止するためのポリマーファイバーまたはその束等の補剛材を含むことができる。外側半導体層は、存在する場合、架橋ポリオレフィン層から剥離可能な過酸化物架橋半導体生成物から構成されてもよい。
【００５９】
電気を伝導する方法。電気を伝導する本発明の方法は、絶縁導電体の実施形態または絶縁電気光学導体の実施形態を含む本発明の被覆導体を使用し得る。
【００６０】
有利なことに、我々は、架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物（本発明の架橋生成物）が、絶縁導電体／光導体の単層被覆または多層被覆の架橋ポリオレフィン絶縁層として使用するのに十分な可撓性、および十分な熱安定性または酸化安定性を示すことを発見した。過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物（本発明の組成物）は、本発明の架橋生成物を製造するのに有用である。本発明の組成物を硬化させた後、結果として得られる本発明の架橋生成物は、向上した（すなわち増大した）ＴＥＲ（７ｄまたは２８ｄ、１３６℃）、向上した（すなわち増大した）ＯＩＴ（Ｏ２、１８５℃）、および／または未変化もしくは３倍未満悪化した（すなわち＜３倍増大した）、代替として未変化もしくは２倍未満悪化した（すなわち＜２倍増大した）ＤＦ（１３０℃、６０Ｈｚ、２ｋＶ）によって特徴付けることができる（全て、ＴＡＰを含まない比較組成物およびそれから製造されるＴＡＰを含まない比較架橋生成物と比較）。いくつかの態様において、架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物は、制約（ｉ）〜（ｉｉｉ）のいずれか１つによってさらに定義される：（ｉ）少なくとも２０％、代替として少なくとも４０％、代替として少なくとも５０％、代替として少なくとも６０％、代替として少なくとも６５％；および多くとも２００％、代替として多くとも１５０％、代替として多くとも１２０％、代替として多くとも１１０％、代替として多くとも１００％のＴＥＲ（７ｄまたは２８ｄ、１３６℃）によって特徴付けられる、（ｉｉ）少なくとも６分、代替として少なくとも１０分、代替として少なくとも２０分、代替として少なくとも３０分；および多くとも６０分、代替として多くとも５０分、代替として多くとも４５分のＯＩＴ（Ｏ２、１８５℃）によって特徴付けられる、ならびに（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）の両方。いくつかの態様において、架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物は、（ｉｖ）０．０５％〜１．１０％、代替として０．１０％〜１．１０％、代替として０．５０％〜１．１０％のＤＦ（１３０℃、６０Ｈｚ、２ｋＶ）によってさらに定義される。いくつかの態様において、本発明の組成物は、それから製造される本発明の架橋生成物によって特徴付けられ、本発明の架橋生成物は、上記の制限（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１つによって特徴付けられる。対照的に、比較組成物がリン酸トリアリルを含まない（含有しない）ことを除いて本発明の組成物と組成的に同一である非本発明比較過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物から製造される非本発明比較架橋生成物は、５０％未満、代替として４０％未満、代替として３０％未満、代替として２０％未満のＴＥＲ（７ｄまたは２８ｄ、１３６℃）によって、および／または多くとも１０分、代替として多くとも５分のＯＩＴ（Ｏ２、１８５℃）によって特徴付けられてもよい。本発明の絶縁導電体／光導体は、データ伝送用途および／または低電圧、中電圧、高電圧、および超高電圧用途を含む送電用途において有用である。
【００６１】
本発明の組成物（例えば、態様１〜７）および生成物（例えば、態様９〜１１）は、中電圧、高電圧、および超高電圧電気ケーブルを含む、電気または電気通信産業で使用するための被覆ワイヤまたは被覆ケーブル等の被覆導体（例えば、絶縁導電体）の被覆の構成要素として等の様々な用途に有用である。例えば、中電圧電気ケーブル。
【００６２】
未充填および充填組成物の実施形態の試験試料は、圧縮成形プラークに別々に作製され得る。これらの組成物の機械的特性は、圧縮成形プラークから切り取られた試験試料を使用して特徴付けられ得る。
【００６３】
オレフィン重合触媒としては、チーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、および分子触媒が挙げられる。ＴｉＣｌ４／ＭｇＣｌ２等のチーグラー・ナッタ（Ｚ−Ｎ）および酸化クロム／シリカゲル等のクロム触媒は、それらの触媒部位が単一の分子種から誘導されないという点で不均一である。不均一触媒は、広い分子量分布（ＭＷＤ）および広い化学組成分布（ＣＣＤ）を有するポリオレフィンをもたらす。分子触媒は、理論的に、定義された配位子および構造を有する配位子−金属錯体分子から誘導される単一の触媒部位を有するという点で均質である。結果として、分子触媒は狭いＣＣＤおよび狭いＭＷＤを有するポリオレフィンをもたらし、これは理論的限界のＭｗ／Ｍｎ＝２に近づいてはいるものの、実際には達していない。メタロセンは、非置換シクロペンタジエニル配位子（Ｃｐ）を含有する分子触媒である。ポストメタロセンは、拘束幾何触媒等の１つ以上の置換ＣＰ配位子を含有するメタロセンの誘導体、または非サンドイッチ錯体である。ポストメタロセン触媒の例として、ビス−フェニルフェノキシ触媒、拘束幾何触媒、イミノ−アミド型触媒、ピリジル−アミド触媒、イミノ−エナミド触媒、アミノトロポニミナト触媒、アミドキノリン触媒、ビス（フェノキシ−イミン）触媒、およびホスフィンイミド触媒がある。
【００６４】
組成物の調製方法。Ｂａｎｂｕｒｙ配合機において、１５０℃の典型的な配合温度、毎分６０〜６５回転（ｒｐｍ）のローター速度を使用して、またはＺＫＳ二軸スクリュー押出機において、１６０℃以上（例えば、２００℃）の押出温度、および例えば、２００ｒｐｍのスクリュー速度を使用して、（比較実施例および本発明の実施例の）過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の成分を溶融ブレンドする。実験室規模の手順では、溶融ブレンドおよびペレット化のためにバッチミキサーおよび単軸スクリュー押出機を使用する。ブレンドした添加剤を含有するペレットに、過酸化物および任の他の液体添加剤を５０〜８０℃で６〜２４時間浸漬する。下記の調製方法１は、実験室規模の手順の一例である。
【００６５】
圧縮成形プラークの調製方法：架橋生成物は、以下の条件で、過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の試験プロトコルに応じて異なる厚さのプラーク（例えば、散逸率試験用の厚さ５０ミル（１．３ｍｍ）のプラーク）を圧縮成形することにより、圧縮成形プラークの形態で調整することができる：３分間１２５℃で５００ｐｓｉ（３．４ＭＰａ）、続いて２０分間１８０℃で２５００ｐｓｉ（１７ＭＰａ）、次いで２５００ｐｓｉの圧力で３０℃に冷却し、これにより架橋生成物の圧縮成形プラーク形態を得る。
【００６６】
密度試験方法：ＡＳＴＭ  Ｄ７９２−１３、変位によるプラスチックの密度と比重（相対密度）の標準試験法の方法Ｂに従って測定した（水以外の液体中、例えば液体２−プロパノール中で固体プラスチックを試験するため）。結果を１立方センチメートル当たりのグラム単位（ｇ／ｃｍ３）で報告する。
【００６７】
ＤＦ（１３０℃、６０Ｈｚ、２ｋＶ）での散逸率試験方法１：本明細書に記載される差異を除いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０−１１、固体電気絶縁のＡＣ損失特性および誘電率（絶縁定数）の標準試験法に従って測定した。厚さ５０ミル（１．３ｍｍ）のプラークから切り出した架橋円形試験片上で実施した。６０℃の真空オーブン内でプラークを５日間脱気した。ＴＥＴＴＥＸの試験片ホルダーおよびＴＥＴＴＥＸ  ＡＧ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｕｎｉｔとともに、ＧＵＩＬＤＬＩＮＥのＨｉｇｈ  Ｖｏｌｔａｇｅ  Ｃａｐａｃｉｔａｎｃｅ  Ｂｒｉｄｇｅユニット、モデル９９２０Ａを使用した。試料を１３０℃で６０Ｈｚおよび２ｋＶの印加応力で試験した。（代替温度２５、４０、または９０℃）絶縁定数の測定にも同じ方法を使用することができる。１日＝２４時間。１時間＝６０分間。１分間＝６０秒間。
【００６８】
ＤＦ（１００℃、５０Ｈｚ、２ｋＶ）での散逸率試験方法２：１０ｋＶの電源と、オーブン内でシリコンオイルに浸漬された電極システムとを有するＱＳ８７ブリッジによって測定した：（１）７０℃で１日、架橋プラークを脱気する。（２）電極の温度が１００℃程度まで上昇したら、脱気したプラークを電極内に入れる。（３）１００℃で。電圧を２ｋＶ（最初）に、次いで４ｋＶに上昇させ、２ｋＶ（２番目）に戻す。（４）各応力レベルでＤＦを測定し、４ｋＶおよび２番目の２ｋＶならびに対応する電極温度でＤＦを記録する。
【００６９】
曲げ弾性率（２％割線）試験方法：ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−１５ｅ２、非強化および強化プラスチックならびに電気絶縁材料の曲げ特性に関する標準試験法に従って２３℃で測定した。クロスヘッド位置で厚さ１２５ミル（３．１８ｍｍ）の圧縮成形試験片に対して２％歪みおよび０．０５インチ／分（０．１２７ｃｍ／分）で測定し、平方インチ当たりポンド（ｐｓｉ）または同等のメガパスカル（ＭＰａ）で表す。
【００７０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）および融点試験方法：ＡＳＴＭ３４１８−１５、示差走査熱量測定によるポリマーの転移温度ならびに融解および結晶化のエンタルピーに関する標準試験法に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定し、摂氏（℃）で表す。
【００７１】
メルトインデックスＩ２試験方法：エチレン系（コ）ポリマーの場合、以前は「条件Ｅ」として知られ、またＩ２としても知られている、１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）の条件を使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４、押出プラトメーターによる熱可塑性樹脂のメルトフローレートの標準試験法に従って測定される。結果を１０分当たりに溶出したグラム単位（ｇ／１０分）または１．０分当たりのデシグラム（ｄｇ／１分）で報告する。１０．０ｄｇ＝１．００ｇ。メルトインデックスは、ポリエチレンの重量平均分子量に反比例するが、反比例は線形ではない。したがって、分子量が大きいほど、メルトインデックスは低くなる。
【００７２】
ＯＩＴの酸化誘導時間試験方法（Ｏ２、１８５℃）：示差走査熱量計（ＤＳＣ）において、１８５℃の分子酸素雰囲気下で、圧縮成形プラークの調製法によって作製された架橋ポリオレフィン組成物の試験試料の酸化を開始するのに必要な時間を測定する。モジュールＤＳＣ標準セルを備えたＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＴｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｑ−１０００  ＤＳＣユニットを使用した。かみそりの刃を使用して約２ｍｇの試験試料を薄いスライスに切断する。スライスした試験試料を、開放されたアルミニウム製ＤＳＣ皿に入れた。毎分５０ミリリットル（ｍＬ／分）で流れる窒素ガス下で、皿／内容物を５分間６０℃で平衡化した。次いで、窒素ガス下で２０℃／分で１８５℃まで温度を上昇させ、窒素下で５分間１８５℃に維持した。次いで、同じく５０ｍＬ／分の流速でガスを分子状酸素に切り替え、酸素ガスをオンにした時（時間０）からＤＳＣにおける有意な発熱ピークの開始までの経過時間を酸化的誘導時間またはＯＩＴ（Ｏ２、１８５℃）として分単位で記録した。ＯＩＴ（Ｏ２、１８５℃）までの経過時間が長いほど、試験試料は酸化熱老化に対してより耐性がある。
【００７３】
ＴＥＲ（７ｄまたは２８ｄ、１３６℃）での引張伸び保持率試験方法：ＡＳＴＭ  Ｄ６３８およびＵＬ１５８１／２５５６に従って、架橋されたが未老化の試料、ならびに架橋および熱老化（オーブン）試料の引張伸び（破断点歪み）を測定した。この方法は、毎分２０インチ（５１ｃｍ）の変位速度と、公称厚さ７０ミル（１．８ｍｍ）を有するタイプＩＶのドッグボーン型試験片を使用した。各条件で測定を４〜５回繰り返して平均し、未老化の架橋試験片（すなわち、圧縮成形後に２３℃の室温に維持した）および１３６℃で７日間または２８日老化させた熱老化架橋試験片について引張特性を測定する。熱老化は、タイプＩＩ  ＡＳＴＭ  Ｄ５４２３−９３試験用機械式対流オーブンを使用して実施される。熱老化試験片（７ｄまたは２８ｄ、１３６℃）の引張伸び保持率（ＴＥＲ）は、対応する未老化試験片の引張伸び値の百分率として表される。
【実施例】
【００７４】
成分（Ａ１）：ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される０．８７２ｇ／ｃｍ３の密度、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定される４．８ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−１５ｅ２に従って測定される１５７０ｐｓｉ（１０．８ＭＰａ）の曲げ弾性率（２％割線）、およびＡＳＴＭ  ３４１８−１５に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される−５３℃のガラス転移温度（Ｔｇ）によって特徴付けられる、エチレン−１−オクテンコポリマー。Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡのＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙによるＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ＸＵＳ  ３８６６０．００ポリオレフィンエラストマーとして商業的に入手した。
【００７５】
成分（Ａ２）：ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される０．８８ｇ／ｃｍ３の密度、ＡＳＴＭ  Ｄ３９００−１７（ゴムの標準試験法：赤外分光法によるエチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）中およびエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）中のエチレン単位の測定）に従って測定される６７重量％のエチレン含有量、ＡＳＴＭ  Ｄ６０４７−１７（原料ゴムの標準試験方法、エチレン−プロピレンジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマー中の５−エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）またはジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）の測定に従って測定される４．９重量％のＥＮＢ（５−エチリデン−２−ノルボルネン）含有量、およびＡＳＴＭ  Ｄ１６４６−１５（ゴム−粘度、応力緩和、および予備加硫特性の標準試験法（ムーニー粘度計））に従って測定される６０のムーニー粘度（１２５℃でＭＬ１＋４）を有する、エチレン／プロピレン／ＥＮＢターポリマー。Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＮＯＲＤＥＬ  ＩＰ  ４７６０として入手可能。
【００７６】
成分（Ｂ１）：Ｐｏｒｔｌａｎｄ，Ｏｒｅｇｏｎ，ＵＳＡのＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａから商業的に入手した、純度＞９６％のリン酸トリアリル（ＴＡＰ）。
【００７７】
成分（Ｃ１）：ＡｋｚｏＮｏｂｅｌからＰＥＲＫＡＤＯＸ  ＢＣ−ＦＦとして商業的に入手したジクミルペルオキシド。
【００７８】
成分（Ｃ２）：ＡｒｋｅｍａからＬＵＰＥＲＯＸ（登録商標）１０１として入手可能な２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン。
【００７９】
成分（Ｄ１）：ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定される１．８ｇ／１０分のメルトフロー（２３０℃、２．１６ｋｇ）、およびＡＳＴＭ  Ｄ７９０Ａに従って測定される１９０，０００ｐｓｉ（１，３１０ＭＰａ）の曲げ弾性率（０．０５インチ／分、１％割線）によって特徴付けられるポリプロピレンホモポリマー。ＢｒａｓｋｅｍからＢｒａｓｋｅｍ  ＦＦ０１８Ｆとして商業的に入手した。
【００８０】
成分（Ｅ１）：２，２’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）（ＣＡＳ番号９０−６６−４）。ＡｄｄｉｖａｎｔからＬＯＷＩＮＯＸ  ＴＢＭ−６として商業的に入手した。
【００８１】
成分（Ｆ１）：２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（ＡＭＳＤ）。Ｗｈｉｔｅ  Ｐｌａｉｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＵＳＡのＮＯＦ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＮｏｆｍｅｒ  ＭＳＤとして商業的に入手した。
【００８２】
成分（Ｈ１）：１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、Ｎ２，Ｎ２’’−１，２−エタンジイルビス［Ｎ２−［３−［［４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ］プロピル］−Ｎ’，Ｎ’’−ジブチル−Ｎ’，Ｎ’’−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−。イタリアのＳＡＢＯ  Ｓ．ｐ．Ａ．からＳＡＢＯＳＴＡＢ  ＵＶ  １１９として商業的に入手した。
【００８３】
成分（Ｊ１）：ＰＥＧ２００００、平均Ｍｎ２０，０００ｇ／ｍｏｌを有するポリ（エチレングリコール）であり、Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡのＣｌａｒｉａｎｔから商業的に入手した。
【００８４】
比較例１および２（ＣＥ１およびＣＥ２）：調製方法１を参照。
【００８５】
比較例３（ＣＥ３）：調製方法２を参照。
【００８６】
本発明の実施例１〜４（ＩＥ１〜ＩＥ４）：調製方法１を参照。
【００８７】
本発明の実施例５（ＩＥ５）：調製方法２を参照。
【００８８】
調製方法１：（Ｃ１）を６０℃で溶融させ、得られた溶融物に（Ｃ１）／（Ｆ１）の重量／重量比が５：１になるよう（Ｆ１）を混合して溶融混合物を得た。（Ａ１）、（Ｄ１）、存在する場合、（Ｅ１）、（Ｈ１）、および（Ｊ１）を、容器内で手で別々に混合して固形混合物を得た。カムローターを備えた容積４２０ｃｍ３のＢｒａｂｅｎｄｅｒバッチミキサー内で、固体混合物を１９０℃および毎分４０回転（ｒｐｍ）で５分間（ローディング後）配合してブレンドを得た。ミキサーからブレンドを取り出し、ブレンドを冷間圧縮して薄いシートにし、そのシートをストリップに切断した。ストリップを冷凍庫でコンディショニングして硬化させ、次いで硬化したストリップをペレタイザーに供給してペレットを得た。ガラス瓶内でペレットを５０℃で２時間加熱し、次いで、加熱したペレットに（Ｃ１）／（Ｆ１）溶融混合物を噴霧し、ＩＥ１〜ＩＥ４の場合は（Ｂ１）も噴霧して、瓶内に過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を得た。（（Ｂ１）はＣＥ１またはＣＥ２には使用しなかった。）瓶の内容物をブレンドするために室温で１０分間瓶転がし、次いでジャーおよびその内容物を５０℃のオーブンに１６時間入れた。得られた内容物を、カムローターを備えた容積４２０ｃｍ３のＢｒａｂｅｎｄｅｒ混合ボウル内で、１２０℃および３０ｒｐｍで１０分間（ローディング後）混合し、場合によっては、ＩＥ１〜ＩＥ４およびＣＥ１およびＣＥ２の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を得た。ボウルから試料を取り出し、取り出した試料を冷間圧縮または圧縮成形し、冷間圧縮または圧縮成形した試料を特徴付けた。ＩＥ１〜ＩＥ４ならびにＣＥ１およびＣＥ２の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の組成および特性は、後述の表１に示される。
【００８９】
組成物の冷間圧縮試料を、著しい架橋を防止する条件下で圧縮成形し、溶融レオロジー特性について試験した。著しい架橋を防止する条件は、１２０℃で３分間５００ｐｓｉ（３．５ＭＰａ）で圧縮し、続いて１２０℃で３分間２５００ｐｓｉ（１７ＭＰａ）圧縮し、次いで後者の圧力下で３０℃まで冷却し、結果として得られた圧縮成形プラークを取り出すことである。組成物のさらに他の試料を完全架橋条件下で圧縮成形して異なる寸法の試験片を作製し（上記の圧縮成形プラークの調製方法を参照）、試験片を電気的および機械的特性について試験した。データを下の表１に示す。
【００９０】
調製方法２：Ｈａａｋｅミキサーを１００℃で平衡させる。次いで、成分Ａ２、Ｂ１（存在する場合）、およびＣ２をミキサーに添加する。１００℃で４分間、毎分３５回転（ｒｐｍ）で混合して、最終ポリマーブレンドを得る。以下の冷間圧縮法に従って、ブレンドを初期シートへと冷間圧縮する。初期シートを７５℃で２回のロールミルに供して、１ｍｍの厚さの最終シートを得る。表２を参照のこと。
【００９１】
著しい架橋を防止する条件下で調製方法２の冷間圧縮した試料を圧縮成形し、溶融レオロジー特性について試験する。著しい架橋を防止する条件は、１２０℃で２分間１０ＭＰａで圧縮し、続いて１８０℃で１５分間１０ＭＰａで圧縮し、次いで１０ＭＰａの圧力下で３０℃に冷却し、圧縮を開放し、結果として得られた圧縮成形プラークを取り出すことである。電気的性質について試験片を試験する。データを下の表２に示す。
【００９２】
【表１】
2020512428.tif 000002
【００９３】
【表２】
2020512428.tif 000003
【００９４】
表１のデータは、それぞれの過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物（実施例ＩＥ１〜ＩＥ４）から製造された架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物が、絶縁導電体／光導体の多層被覆の架橋ポリオレフィン絶縁層として使用するのに十分な熱安定性および／または酸化安定性を示すことを示している。実施例ＩＥ２〜ＩＥ４は、向上した（すなわち増大した）ＴＥＲ（７ｄまたは２８ｄ、１３６℃）、向上した（すなわち増大した）ＯＩＴ（Ｏ２、１８５℃）、および未変化または２倍未満悪化した（すなわち＜２倍増大した）ＤＦ（１３０℃、６０Ｈｚ、２ｋＶ））によって特徴付けられる（全てＴＡＰを含まない比較例ＣＥ１およびＣＥ２と比較）。実施例ＩＥ１は、向上した（すなわち増大した）ＯＩＴ（Ｏ２、１８５℃）および２倍未満悪化した（すなわち＜２倍増大した）ＤＦ（１３０℃、６０Ｈｚ、２ｋＶ）によって特徴付けられ、向上した（すなわち増大した）ＴＥＲ（７ｄまたは２８ｄ、１３６℃）を有すると予想される（全て、それぞれのＴＡＰを含まない比較例ＣＥ１と比較）。ＩＥ１をＣＥ１と比較し、ＩＥ２〜ＩＥ４をＣＥ２と比較する。組成物ＣＥ１およびＣＥ２は、それぞれ組成物ＩＥ１またはＩＥ２〜ＩＥ４と組成的に同一であったが、組成物ＣＥ１およびＣＥ２はリン酸トリアリルを含まないのに対し、組成物ＩＥ１〜ＩＥ４はリン酸トリアリルを含有していた。
【００９５】
表２のＣＥ３とＩＥ５とを比較すると、リン酸トリアリルは架橋エチレン／α−オレフィン／ジエンターポリマーにおいてＤＦ（１００℃、５０Ｈｚ、４ｋＶまたは１００℃、５０Ｈｚ、２ｋＶ）を向上させ（すなわち減少させ）、異なる有機過酸化物（（Ｃ１）よりも（Ｃ２））を用いてそのようにした。
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月29日(2019.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物であって、５８．００〜９９．９０重量パーセント（重量％）の（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマー（「コポリマー（Ａ）」または「成分（Ａ）」）であって、有用な分子触媒の存在下で、エチレンとα−オレフィンコモノマー、ならびに任意選択的に非共役ジエンおよび第２のα−オレフィンから選択される別のコモノマーとを共重合させることを含むプロセスによって製造された、架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーと、０．０５０〜０．９４９重量％の（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）と、０．０５０〜５．００重量％の（Ｃ）有機過酸化物と、０．００〜４０重量％の（Ｄ）エチレン／不飽和カルボン酸エステルコポリマー、ポリエチレンホモポリマー、非（分子触媒）形成エチレン／α−オレフィンコポリマー、およびプロピレン系ポリマーから選択される補助ポリマーと、を含み、但し、成分（Ａ）および成分（Ｄ）の総重量は８０．００〜９９．９０重量％であるものとし、全ての重量％は、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の総重量に基づいており、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の総重量は１００．０重量％である、組成物。
【請求項２】
制約（ｉ）〜（ｉｉ）のいずれか１つによってさらに説明される、請求項１に記載の組成物：（ｉ）前記α−オレフィンコモノマーは（Ｃ３〜Ｃ２０）α−オレフィンであり、前記（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、特性（ａ）〜（ｃ）のうちの少なくとも１つによって特徴付けられるエチレン−（Ｃ３−Ｃ２０）α−オレフィンコポリマー（例えば、バイポリマー（別のコモノマーなしで共重合する）もしくはターポリマー（第２のα−オレフィンコモノマーと共重合する））である：（ａ１）ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−１５ｅ２に従って測定される＞０〜４０，０００ｐｓｉ（＞０〜２７８ＭＰａ）の曲げ弾性率（２％割線）および／または（ａ２）ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される１立方センチメートル当たり０．８５０〜０．９３０グラム（ｇ／ｃｍ３）の密度、（ｂ）ＡＳＴＭ  ３４１８−１５に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される−１３０℃〜−２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、ならびに（ｃ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に従って測定される毎分０．５デシグラム（ｄｇ／分）〜５０ｄｇ／分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６キログラム（ｋｇ）、「Ｉ２」）、あるいは（ｉｉ）前記α−オレフィンコモノマーはプロピレンであり、別のコモノマーが使用され、それは非共役（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンであり、前記（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは、特性（ａ）〜（ｃ）のうちの少なくとも１つによって特徴付けられるエチレン−プロピレン−（Ｃ６−Ｃ２０）ジエンコポリマー（例えばターポリマー）（ＥＰＤＭ）である：（ａ１）ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−１５ｅ２に従って測定される＞０〜２０，０００ｐｓｉ（＞０〜１３８ＭＰａ）の曲げ弾性率（２％割線）および／または（ａ２）ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定される０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度、（ｂ）ＡＳＴＭ  ３４１８−１５に従って示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される−１３０℃〜−２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、ならびに（ｃ）ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４に従って測定される毎分０．１デシグラム（ｄｇ／分）〜５０ｄｇ／分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６キログラム（ｋｇ）、「Ｉ２」）。
【請求項３】
制約（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１つによってさらに説明される、請求項１または２に記載の組成物：（ｉ）前記（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の９０〜９９重量％であり、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は前記（Ｄ）補助ポリマーを含まない（欠く）、（ｉｉ）前記（Ａ）架橋性エチレン／α−オレフィンコポリマーは前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の５８．００〜９０．００重量％であり、前記（Ｄ）補助ポリマーは前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の４０．０〜１．０重量％である、（ｉｉｉ）前記（Ｄ）補助ポリマーはポリプロピレンホモポリマーである、ならびに（ｉｖ）：（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の両方。
【請求項４】
制約（ｉ）〜（ｉｖ）のいずれか１つによってさらに説明される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物：（ｉ）前記（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）は０．０９０〜０．９４０重量％である、（ｉｉ）前記（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）は０．１００〜０．９００重量％である、（ｉｉｉ）前記（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）は０．１９〜０．８４９重量％である、（ｉｖ）前記（Ｂ）リン酸トリアリル（ＴＡＰ）は０．２００〜０．８００重量％である（全ての重量％は、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物の総重量に基づく）。
【請求項５】
制約（ｉ）または（ｉｉ）によってさらに説明される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物：（ｉ）成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量はその１００重量％である、または（ｉｉ）成分（Ａ）〜（Ｄ）の前記合計量は１００重量％未満であり、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物は、成分（Ｅ）〜（Ｏ）のうちの少なくとも１つをさらに含む：（Ｅ）酸化防止剤、（Ｆ）ＴＡＰではない助剤、（Ｇ）ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）流体、（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤、（Ｉ）難燃剤、（Ｊ）トリー遅延剤、（Ｋ）着色剤、（Ｌ）液体芳香族または飽和炭化水素（ＬＡＳＨ）、（Ｍ）メチルラジカル捕捉剤、（Ｎ）スコーチ遅延剤、および（Ｏ）充填剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を製造する方法であって、有効量の成分（Ａ）〜（Ｃ）と、いずれか任意の成分（Ｄ）〜（Ｏ）とを接触させて、前記過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を得ることを含む、方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の過酸化物硬化性エチレンコポリマー組成物を硬化してなる生成物である、架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物。
【請求項８】
請求項７に記載のエチレン／α−オレフィンコポリマー生成物の成形体を含む、製造品。
【請求項９】
導電性コアと、前記導電性コアを少なくとも部分的に覆う絶縁層と、を備える、被覆導体であって、前記絶縁層の少なくとも一部分が請求項７に記載の架橋エチレン／α−オレフィンコポリマー生成物を含む、被覆導体。
【請求項１０】
電気を伝導する方法であって、請求項９に記載の被覆導体の前記導電性コア全体に電圧を印加して、前記導電性コアを通る電気の流れを発生させることを含む、方法。
【国際調査報告】
2020512428.tif 000004
2020512428.tif 000005