(57)【要約】  本開示は、がんを含めた疾患及び状態の処置において薬剤として有用である、式（Ｉ）（式中、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ１５、ＲＡ、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０Ａ、Ｒ１０Ｂ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｗ、Ｘ及びＹは、本明細書に定義されている値のいずれかを有する。）の化合物及びこれらの薬学的に許容される塩を提供する。さらに、式（Ｉ）の化合物を含む医薬組成物を提供する。2020531457.tif 000125
2020531457.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物又はこの薬学的に許容される塩
【化１】
2020531457.tif 000122
（Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＣＲ４ａであり、Ａ６はＣである；又は
Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＯ若しくはＳであり、Ａ６はＣである；又は
Ａ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＯ若しくはＳであり、Ａ６はＣである；又は
Ａ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＣＲ４ａであり、Ａ６はＮであり；
ＲＡは、水素、ＣＨ３、ハロゲン、ＣＮ、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２又はＣＦ３であり；
Ｘは、Ｏ又はＮ（Ｒｘ２）であり；ここで、Ｒｘ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又は非置換シクロプロピルであり；
Ｙは、（ＣＨ２）ｍ、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−、−（ＣＨ２）ｐ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｒ−であり；ここで、０個、１個、２個又は３個のＣＨ２基は、各々独立して、Ｏ、Ｎ（Ｒｙａ）、Ｃ（Ｒｙａ）（Ｒｙｂ）、Ｃ（Ｏ）、ＮＣ（Ｏ）Ｒｙａ又はＳ（Ｏ）２によって置き換えられており；
ｍは、２、３、４又は５であり；
ｎは、１、２又は３であり；
ｐは、１、２又は３であり；
ｑは、１又は２であり；
ｒは、１又は２であり；ここで、ｑ及びｒの和は、２又は３であり；
Ｒｙａは、各出現で、独立して、水素、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｇ１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル若しくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；ここで、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルは、オキソ、−Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）、Ｇ１、−ＯＲｙｆ、−ＳＲｙｇ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）及び−Ｓ（Ｏ）２−Ｇ１からなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｒｙｂは、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｇ１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル若しくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；ここで、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルは、オキソ、−Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）、Ｇ１、−ＯＲｙｆ、−ＳＲｙｇ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）及び−Ｓ（Ｏ）２−Ｇ１からなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されている；又は
Ｒｙａ及びＲｙｂは、これらが結合されている炭素原子と一緒に、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル若しくは４〜７員単環式複素環を形成し；ここで、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル及び４〜７員単環式複素環は各々、１個、２個若しくは３個の独立して選択されるＲｓ基で任意選択的に置換されており；
Ｒｙｄ、Ｒｙｅ、Ｒｙｆ及びＲｙｇは、各出現で、各々独立して、水素、Ｇ１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルは、Ｇ１、−ＯＲｙｈ、−ＳＲｙｈ、−ＳＯ２Ｒｙｈ及び−Ｎ（Ｒｙｉ）（Ｒｙｋ）からなる群から選択される１個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｇ１は、各出現で、４〜１１員複素環であり；ここで、各Ｇ１は、Ｇ２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ２、−Ｌ１Ａ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１及びＲｓからなる群から独立して選択される１個、２個又は３個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｇ２は、各出現で、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル又は４〜１１員複素環であり；ここで、各Ｇ２は、１個の独立して選択されるＲｔ基で任意選択的に置換されており；
Ｌ１Ａは、結合、Ｏ、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−Ｒｘ１］、Ｓ、Ｓ（Ｏ）若しくはＳ（Ｏ）２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、又はＣ（Ｏ）Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−Ｒｘ１］であり；
Ｒ２は、独立して、水素、ハロゲン、ＣＨ３又はＣＮであり；
Ｒ４ａは、各出現で、独立して、水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＧＡ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル−ＧＡ又はＣ１〜Ｃ４アルキル−Ｏ−ＧＡであり；ここで、各ＧＡは、独立して、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル又は４〜７員複素環であり；ここで、各ＧＡは、１個、２個又は３個のＲｕ基で任意選択的に置換されており；
Ｒ５は、独立して、水素、ハロゲン、Ｇ３、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル又はＣ２〜Ｃ６アルキニルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル及びＣ２〜Ｃ６アルキニルは各々、１つのＧ３で任意選択的に置換されており；
Ｇ３は、各出現で、独立して、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１１員ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜７員複素環であり；ここで、各Ｇ３は、１個、２個又は３個のＲｖ基で任意選択的に置換されており；
Ａ７は、Ｎ又はＣＲ７であり；
Ａ８は、Ｎ又はＣＲ８であり；
Ａ１５は、Ｎ又はＣＲ１５であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ７ａ、−ＳＲ７ａ又は−Ｎ（Ｒ７ｂ）（Ｒ７ｃ）であり；
Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ８ａ、−ＳＲ８ａ、−Ｎ（Ｒ８ｂ）（Ｒ８ｃ）若しくはＣ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルであり；ここで、Ｃ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキルからなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されている；又は
Ｒ８及びＲ１３は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ８ａ、−ＳＲ８ａ、−Ｎ（Ｒ８ｂ）（Ｒ８ｃ）若しくはＣ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルであり；ここで、Ｃ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキルからなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｒ１４及びＲ１５は、これらが結合されている炭素原子と一緒に、ベンゼン、シクロブタン、シクロペンタン及びピリジンからなる群から選択される単環式環を形成し；ここで、単環式環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ８ａ、−ＳＲ８ａ及び−Ｎ（Ｒ８ｂ）（Ｒ８ｃ）からなる群から独立して選択される１個、２個若しくは３個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｒ９は、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＯＨ、
【化２】
2020531457.tif 000123
又は−Ｎ（Ｈ）Ｓ（Ｏ）２−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）であり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル若しくはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルである；又はＲ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、これらが結合されている炭素原子と一緒に、シクロプロピルを形成し；ここで、シクロプロピルは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキルからなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｗは、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｌ１−ＣＨＦ−、−Ｌ１−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−Ｌ１−であり；ここで、Ｌ１は、各出現で、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｈ）又はＮ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）であり；
Ｒ１１は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール又は５〜１１員ヘテロアリールであり；ここで、各Ｒ１１は、１個、２個又は３個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されており；
Ｒｗは、各出現で、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−ＣＮ、ＮＯ２、−ＯＲ１１ａ、−ＳＲ１１ｂ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１ｂ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１１ａ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｒ１１ｂ、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１ｂ、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ１１ｂ）、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、Ｇ４、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲ１１ａ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＳＲ１１ａ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１ｂ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｒ１１ａ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｒ１１ｂ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１ｂ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ１１ｂ）、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＣＮ、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）２−Ｇ４、又は−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４であり；
Ｒ１１ａ及びＲ１１ｃは、各出現で、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｇ４、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲ１１ｄ、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｅ）２又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４であり；
Ｒ１１ｂは、各出現で、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｇ４、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲ１１ｄ、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｅ）２又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４であり；
Ｇ４は、各出現で、独立して、Ｒｘ１、フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜１１員複素環であり；ここで、各フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル及び４〜１１員複素環は、Ｇ５、Ｒｙ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ５、−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１、−Ｌ３−（Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル）−Ｒｘ１、−Ｌ３−（Ｃ４〜Ｃ７シクロアルケニル）−Ｒｘ１、−Ｌ３−（４〜７員複素環）−Ｒｘ１及び−Ｌ２−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｇ５からなる群から独立して選択される１個、２個、３個又は４個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｌ２は、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）又はＳ（Ｏ）２であり；
Ｌ３は、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＣ（Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（Ｏ）、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ｓ−Ｒｘ１］、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ｓ−Ｒｘ１］Ｃ（Ｏ）、Ｓ、Ｓ（Ｏ）若しくはＳ（Ｏ）２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、又はＣ（Ｏ）Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ｓ−Ｒｘ１］であり；
ｓは、各出現で、独立して、０又は１であり；
Ｇ５は、各出現で、独立して、フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル又は４〜１２員複素環であり；ここで、各Ｇ５は、１個の独立して選択されるＲｚ基で任意選択的に置換されており；
Ｒｓ、Ｒｔ、Ｒｕ、Ｒｖ、Ｒｙ及びＲｚは、各出現で、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−ＣＮ、オキソ、ＮＯ２、Ｐ（Ｏ）（Ｒｋ）２、−ＯＲｍ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｋ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−ＳＲｊ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｊ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒｊ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−Ｎ（Ｒｊ）２、−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｒｋ、−Ｎ（Ｒｊ）Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒｋ）、−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲｊ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＳＲｊ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｒｊ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｒｋ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒｋ）、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、又は−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＣＮであり；
Ｒｍは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲｊ又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）２であり；
Ｒｙｈ、Ｒｙｉ、Ｒｙｋ、Ｒ７ａ、Ｒ７ｂ、Ｒ７ｃ、Ｒ８ａ、Ｒ８ｂ、Ｒ８ｃ、Ｒ１１ｄ、Ｒ１１ｅ及びＲｊは、各出現で、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒｘ１は、各出現で、ポリエチレングリコール、ポリオール、ポリエーテル、ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（Ｒｋ）２、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｓ（Ｏ）（＝ＮＨ）（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）、カルボン酸アイソスター、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜１１員複素環からなる群から独立して選択され、ここで、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル及び４〜１１員複素環は、２個以上のＯＲｎ基で置換されており、１個の独立して選択されるＲｚ基、
【化３】
2020531457.tif 000124
で任意選択的に置換されており；
Ｒｋは、各出現で、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒｎは、各出現で、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒｐは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はシクロプロピルであり；
Ｒｑは、各出現で、独立して、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ハロゲン、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
ｔは、０、１又は２であり；
ｚは、各出現で、独立して、１、２、３又は４であり；
ここで、少なくとも１つのＲｘ１が存在する。）。
【請求項２】
ＲＡが水素である、請求項１に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項３】
Ｒ９が−ＯＨである、請求項１に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項４】
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂが、各々独立して水素である、請求項１に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項５】
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６が、各々独立して水素である、請求項１に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項６】
ＸがＯである、請求項１に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項７】
ＲＡが、水素であり；
Ｘが、Ｏであり；
Ｒ９が、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂが、各々独立して水素であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６が、各々独立して水素である、
請求項１に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項８】
Ａ２が、ＣＨであり；
Ａ３が、Ｎであり；
Ａ４が、ＣＨであり；
Ａ６が、Ｃである、
請求項７に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項９】
Ａ２が、Ｎであり；
Ａ３が、Ｃであり；
Ａ４が、Ｏであり；
Ａ６が、Ｃである、
請求項７に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項１０】
Ａ２が、Ｎであり；
Ａ３が、Ｃであり；
Ａ４が、Ｓであり；
Ａ６が、Ｃである、
請求項７に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項１１】
Ｙが（ＣＨ２）ｍであり；ここで、１個のＣＨ２基が、独立して、Ｎ（Ｒｙａ）によって置き換えられており；
ｍが、３である、
請求項１０に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項１２】
Ｙが（ＣＨ２）ｍであり；ここで、２個のＣＨ２基が、各々独立して、Ｏによって置き換えられており、１個のＣＨ２基が、Ｃ（Ｒｙａ）（Ｒｙｂ）によって置き換えられており；
ｍが、４である、
請求項１０に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項１３】
Ｇ１が、１つのＲｓで置換されているピペラジニルである、請求項１１に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項１４】
Ｇ１が、１つのＲｓで置換されているピペラジニルである、請求項１２に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項１５】
Ｗが、−Ｌ１−ＣＨ２−であり；
Ｌ１が、独立してＯである、
請求項１３に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項１６】
Ｗが、−Ｌ１−ＣＨ２−であり；
Ｌ１が、独立してＯである、
請求項１４に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項１７】
Ｗが、−Ｏ−ＣＨ２−であり、
Ｒ１１が、１個、２個又は３個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されているピリミジニルである、
請求項１６に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項１８】
Ｇ４が、各出現で、独立して、１つの−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１で置換されているフェニルであり；
Ｌ３が、結合又はＯであり；
ｓが、各出現で、独立して、０又は１であり；
Ｒｘ１が、各出現で、ポリエチレングリコール又は４〜１１員複素環からなる群から独立して選択され、ここで、４〜１１員複素環が、２個以上のＯＲｎ基で置換されており；
Ｒｎが、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルである、
請求項１７に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項１９】
表１の実施例１〜実施例１７８からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物又はこの薬学的に許容される塩。
【請求項２０】
薬学的に許容される担体との組合せで、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物又はこの薬学的に許容される塩の治療有効量を含む医薬組成物。
【請求項２１】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物又はこの薬学的に許容される塩の治療有効量を、これを必要とする対象に投与することを含む、対象における多発性骨髄腫を処置するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、誘発された骨髄球性白血病細胞分化タンパク質（ＭＣＬ−１）の阻害剤、本明細書に記載されている化合物を含有する組成物、及びその処置の方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プログラム細胞死の１つの型であるアポトーシスは、正常な発生にとって及び細胞恒常性の保存にとって重要である。アポトーシスの調節不全は、様々な疾患の発病において重要な役割を果たすと認識されている。例えば、アポトーシスシグナル伝達における遮断は、発癌、腫瘍維持及び化学療法抵抗性に共通に必要とされる（Ｈａｎａｈａｎ、Ｄ．ら  Ｃｅｌｌ  ２０００、１００、５７）。アポトーシス経路は、死シグナルの起源に依存して、固有及び外因の２つのカテゴリーに分割することができる。固有の経路又はミトコンドリアアポトーシス経路は、最終的にミトコンドリア外膜透過化（ＭＯＭＰ）、カスパーゼ活性化及び細胞死に至る細胞内シグナルによって開始される。
【０００３】
固有のミトコンドリアアポトーシス経路は、高度に調節され、プロアポトーシス（例えば、バックス、ＢＡＫ、ＢＡＤ、ＢＩＭ、ＮＯＸＡ）と抗アポトーシス（例えば、ＢＣＬ−２、ＢＣＬ−ＸＬ、ＭＣＬ−１）ＢＣＬ−２ファミリーメンバーとの間の動的結合相互作用は、細胞死への関与を制御する（Ｙｏｕｌｅ、Ｒ．Ｊ．ら  Ｎａｔ．Ｒｅｖ．Ｍｏｌ．Ｃｅｌｌ  Ｂｉｏｌ．２００８、９、４７）。ＢＡＫ及びＢＡＸは、立体配座活性化により、ＭＯＭＰ、その後のシトクロムｃ放出、カスパーゼ活性化及び細胞死に至る不可逆的事象を引き起こす重要なメディエーターである。ＢＣＬ−２、ＢＣＬ−ＸＬ及びＭＣＬ−１など、抗アポトーシスＢＣＬ−２ファミリーメンバーは、これらのプロアポトーシスカウンターパートに結合し、これらを隔離することができ、したがって、ＢＡＸ／ＢＡＫ活性化を抑制し、細胞生存を促進する。
【０００４】
ＢＣＬ−２は、これが頻繁に過剰発現されるいくつかの血液悪性腫瘍の生存において支配的な役割を果たしており、一方、ＢＣＬ−ＸＬは、一部の血液及び固形腫瘍において鍵となる生存タンパク質である。関連の抗アポトーシスタンパク質ＭＣＬ−１は、多数の原発腫瘍型において悪性細胞生存を媒介することに関わる（Ａｓｈｋｅｎａｚｉ、Ａ．ら  Ｎａｔｕｒｅ  Ｒｅｖ  Ｄｒｕｇ  Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ  ２０１７、１６、２７３）。ＭＣＬ−１遺伝子増幅は、乳がん及び非小細胞肺がんを含めてヒトがんに頻繁に見出され（Ｂｅｒｏｕｋｈｉｍ、Ｒ．ら  Ｎａｔｕｒｅ  ２０１０、４６３、８９９）、ＭＣＬ−１タンパク質は、多発性骨髄腫（Ｄｅｒｅｎｎ、Ｓ．ら  Ｂｌｏｏｄ  ２００２、１００、１９４）、急性骨髄球性白血病（Ｇｌａｓｅｒ、Ｓ．ら  Ｇｅｎｅｓ  Ｄｅｖ  ２０１２、２６、１２０）及びＭＹＣ−駆動リンパ腫（Ｋｅｌｌｙ、Ｇ．ら  Ｇｅｎｅｓ  Ｄｅｖ  ２０１４、２８、５８）のモデルにおいて生存を媒介することが示された。遺伝子転写を広域に阻害する特定の化合物（例えば、ＣＤＫ９阻害剤）は、少なくとも一部はＭＣＬ−１を下方調節することによって、これらの細胞毒性効果を腫瘍細胞に対して及ぼし（Ｋｏｔｓｃｈｙ、Ａ．ら  Ｎａｔｕｒｅ  ２０１６、５３８、４７７）；アルボシジブ（Ｋｉｍ、Ｗ．ら  Ｂｌｏｏｄ  ２０１５、１２６、１３４３）及びジナシクリブ（Ｇｒｅｇｏｒｙ、Ｇ．ら  Ｌｅｕｋｅｍｉａ  ２０１５、２９、１４３７）は、血液悪性腫瘍を有する患者において臨床的な概念証明を実証した２つの例である。文献データは、ゲムシタビン、ビンクリスチン及びタキソールなどの抗がん治療に対する抵抗性因子としてＭＣＬ−１の役割を裏付けている（Ｗｅｒｔｚ、Ｉ．Ｅ．ら  Ｎａｔｕｒｅ  ２０１１、４７１、１１０）。したがって、治療分野において、ＭＣＬ−１タンパク質の活性を阻害する化合物が必要である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Ｈａｎａｈａｎ、Ｄ．ら  Ｃｅｌｌ  ２０００、１００、５７
【非特許文献２】Ｙｏｕｌｅ、Ｒ．Ｊ．ら  Ｎａｔ．Ｒｅｖ．Ｍｏｌ．Ｃｅｌｌ  Ｂｉｏｌ．２００８、９、４７
【非特許文献３】Ａｓｈｋｅｎａｚｉ、Ａ．ら  Ｎａｔｕｒｅ  Ｒｅｖ  Ｄｒｕｇ  Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ  ２０１７、１６、２７３
【非特許文献４】Ｂｅｒｏｕｋｈｉｍ、Ｒ．ら  Ｎａｔｕｒｅ  ２０１０、４６３、８９９
【非特許文献５】Ｄｅｒｅｎｎ、Ｓ．ら  Ｂｌｏｏｄ  ２００２、１００、１９４
【非特許文献６】Ｇｌａｓｅｒ、Ｓ．ら  Ｇｅｎｅｓ  Ｄｅｖ  ２０１２、２６、１２０
【非特許文献７】Ｋｅｌｌｙ、Ｇ．ら  Ｇｅｎｅｓ  Ｄｅｖ  ２０１４、２８、５８
【非特許文献８】Ｋｏｔｓｃｈｙ、Ａ．ら  Ｎａｔｕｒｅ  ２０１６、５３８、４７７
【非特許文献９】Ｋｉｍ、Ｗ．ら  Ｂｌｏｏｄ  ２０１５、１２６、１３４３
【非特許文献１０】Ｇｒｅｇｏｒｙ、Ｇ．ら  Ｌｅｕｋｅｍｉａ  ２０１５、２９、１４３７
【非特許文献１１】Ｗｅｒｔｚ、Ｉ．Ｅ．ら  Ｎａｔｕｒｅ  ２０１１、４７１、１１０
【発明の概要】
【０００６】
（要旨）
実施形態において、本開示は、式（Ｉ）の化合物又はこれらの薬学的に許容される塩を提供し、
【０００７】
【化１】
2020531457.tif 000003
式中、
Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＣＲ４ａであり、Ａ６はＣである；又は
Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＯ若しくはＳであり、Ａ６はＣである；又は
Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＯ若しくはＳであり、Ａ６はＣである；又は
Ａ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＯ若しくはＳであり、Ａ６はＣである；又は
Ａ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＣＲ４ａであり、Ａ６はＮであり；
ＲＡは、水素、ＣＨ３、ハロゲン、ＣＮ、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２又はＣＦ３であり；
Ｘは、Ｏ又はＮ（Ｒｘ２）であり；ここで、Ｒｘ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又は非置換シクロプロピルであり；
Ｙは、（ＣＨ２）ｍ、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−、−（ＣＨ２）ｐ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｒ−であり；ここで、０個、１個、２個又は３個のＣＨ２基は、各々独立して、Ｏ、Ｎ（Ｒｙａ）、Ｃ（Ｒｙａ）（Ｒｙｂ）、Ｃ（Ｏ）、ＮＣ（Ｏ）Ｒｙａ又はＳ（Ｏ）２によって置き換えられており；
ｍは、２、３、４又は５であり；
ｎは、１、２又は３であり；
ｐは、１、２又は３であり；
ｑは、１又は２であり； 
ｒは、１又は２であり；ここで、ｑ及びｒの和は、２又は３であり；
Ｒｙａは、各出現で、独立して、水素、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｇ１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル若しくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；ここで、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルは、オキソ、−Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）、Ｇ１、−ＯＲｙｆ、−ＳＲｙｇ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）及び−Ｓ（Ｏ）２−Ｇ１からなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｒｙｂは、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｇ１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル若しくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；ここで、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルは、オキソ、−Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）、Ｇ１、−ＯＲｙｆ、−ＳＲｙｇ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）及び−Ｓ（Ｏ）２−Ｇ１からなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されている；又は
Ｒｙａ及びＲｙｂは、これらが結合されている炭素原子と一緒に、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル若しくは４〜７員単環式複素環を形成し；ここで、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル及び４〜７員単環式複素環は各々、１個、２個若しくは３個の独立して選択されるＲｓ基で任意選択的に置換されており；
Ｒｙｄ、Ｒｙｅ、Ｒｙｆ及びＲｙｇは、各出現で、各々独立して、水素、Ｇ１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルは、Ｇ１、−ＯＲｙｈ、−ＳＲｙｈ、−ＳＯ２Ｒｙｈ及び−Ｎ（Ｒｙｉ）（Ｒｙｋ）からなる群から選択される１個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｇ１は、各出現で、４〜１１員複素環であり；ここで、各Ｇ１は、Ｇ２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ２、−Ｌ１Ａ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１及びＲｓからなる群から独立して選択される１個、２個又は３個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｇ２は、各出現で、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル又は４〜１１員複素環であり；ここで、各Ｇ２は、１個の独立して選択されるＲｔ基で任意選択的に置換されており；
Ｌ１Ａは、結合、Ｏ、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−Ｒｘ１］、Ｓ、Ｓ（Ｏ）若しくはＳ（Ｏ）２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）又はＣ（Ｏ）Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−Ｒｘ１］であり；
Ｒ２は、独立して、水素、ハロゲン、ＣＨ３又はＣＮであり；
Ｒ４ａは、各出現で、独立して、水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＧＡ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル−ＧＡ又はＣ１〜Ｃ４アルキル−Ｏ−ＧＡであり；ここで、各ＧＡは、独立して、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル又は４〜７員複素環であり；ここで、各ＧＡは、１個、２個又は３個のＲｕ基で任意選択的に置換されており；
Ｒ５は、独立して、水素、ハロゲン、Ｇ３、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル又はＣ２〜Ｃ６アルキニルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル及びＣ２〜Ｃ６アルキニルは各々、１つのＧ３で任意選択的に置換されており；
Ｇ３は、各出現で、独立して、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１１員ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜７員複素環であり；ここで、各Ｇ３は、１個、２個又は３個のＲｖ基で任意選択的に置換されており；
Ａ７は、Ｎ又はＣＲ７であり；
Ａ８は、Ｎ又はＣＲ８であり；
Ａ１５は、Ｎ又はＣＲ１５であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ７ａ、−ＳＲ７ａ又は−Ｎ（Ｒ７ｂ）（Ｒ７ｃ）であり；
Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ８ａ、−ＳＲ８ａ、−Ｎ（Ｒ８ｂ）（Ｒ８ｃ）若しくはＣ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルであり；ここで、Ｃ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキルからなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されている；又は
Ｒ８及びＲ１３は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ８ａ、−ＳＲ８ａ、−Ｎ（Ｒ８ｂ）（Ｒ８ｃ）若しくはＣ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルであり；ここで、Ｃ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキルからなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｒ１４及びＲ１５は、これらが結合されている炭素原子と一緒に、ベンゼン、シクロブタン、シクロペンタン及びピリジンからなる群から選択される単環式環を形成し；ここで、単環式環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ８ａ、−ＳＲ８ａ及び−Ｎ（Ｒ８ｂ）（Ｒ８ｃ）からなる群から独立して選択される１個、２個又は３個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｒ９は、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＯＨ、
【０００８】
【化２】
2020531457.tif 000004
又は−Ｎ（Ｈ）Ｓ（Ｏ）２−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）であり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル若しくはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルである；又はＲ１０Ａ及びＲ１０Ｂ、これらが結合されている炭素原子と一緒に、シクロプロピルを形成し；ここで、シクロプロピルは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキルからなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｗは、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｌ１−ＣＨＦ−、−Ｌ１−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−Ｌ１−であり；ここで、Ｌ１は、各出現で、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｈ）又はＮ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）であり；
Ｒ１１は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール又は５〜１１員ヘテロアリールであり；ここで、各Ｒ１１は、１個、２個又は３個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されており；
Ｒｗは、各出現で、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−ＣＮ、ＮＯ２、−ＯＲ１１ａ、−ＳＲ１１ｂ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１ｂ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１１ａ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｒ１１ｂ、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１ｂ、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ１１ｂ）、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、Ｇ４、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲ１１ａ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＳＲ１１ａ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１ｂ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｒ１１ａ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｒ１１ｂ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１ｂ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ１１ｂ）、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＣＮ、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）２−Ｇ４、又は−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４であり；
Ｒ１１ａ及びＲ１１ｃは、各出現で、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｇ４、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲ１１ｄ、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｅ）２又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４であり；
Ｒ１１ｂは、各出現で、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｇ４、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲ１１ｄ、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｅ）２又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４であり；
Ｇ４は、各出現で、独立して、Ｒｘ１、フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜１１員複素環であり；ここで、各フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル及び４〜１１員複素環は、Ｇ５、Ｒｙ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ５、−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１、−Ｌ３−（Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル）−Ｒｘ１、−Ｌ３−（Ｃ４〜Ｃ７シクロアルケニル）−Ｒｘ１、−Ｌ３−（４〜７員複素環）−Ｒｘ１及び−Ｌ２−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｇ５からなる群から独立して選択される１個、２個、３個又は４個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｌ２は、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）又はＳ（Ｏ）２であり；
Ｌ３は、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＣ（Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（Ｏ）、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ｓ−Ｒｘ１］、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ｓ−Ｒｘ１］Ｃ（Ｏ）、Ｓ、Ｓ（Ｏ）若しくはＳ（Ｏ）２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、又はＣ（Ｏ）Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ｓ−Ｒｘ１］であり；
ｓは、各出現で、独立して、０又は１であり；
Ｇ５は、各出現で、独立して、フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル又は４〜１２員複素環であり；ここで、各Ｇ５は、１個の独立して選択されるＲｚ基で任意選択的に置換されており；
Ｒｓ、Ｒｔ、Ｒｕ、Ｒｖ、Ｒｙ及びＲｚは、各出現で、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−ＣＮ、オキソ、ＮＯ２、Ｐ（Ｏ）（Ｒｋ）２、−ＯＲｍ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｋ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−ＳＲｊ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｊ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒｊ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−Ｎ（Ｒｊ）２、−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｒｋ、−Ｎ（Ｒｊ）Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒｋ）、−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲｊ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＳＲｊ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｒｊ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｒｋ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒｋ）、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、又は−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＣＮであり；
Ｒｍは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲｊ又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）２であり；
Ｒｙｈ、Ｒｙｉ、Ｒｙｋ、Ｒ７ａ、Ｒ７ｂ、Ｒ７ｃ、Ｒ８ａ、Ｒ８ｂ、Ｒ８ｃ、Ｒ１１ｄ、Ｒ１１ｅ及びＲｊは、各出現で、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒｘ１は、各出現で、ポリエチレングリコール、ポリオール、ポリエーテル、ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（Ｒｋ）２、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｓ（Ｏ）（＝ＮＨ）（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）、カルボン酸アイソスター、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜１１員複素環からなる群から独立して選択され、ここで、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル及び４〜１１員複素環は、２個以上のＯＲｎ基で置換されており、１個の独立して選択されるＲｚ基、
【０００９】
【化３】
2020531457.tif 000005
で任意選択的に置換されており；
Ｌ４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル−Ｏ−、Ｃ（Ｏ）、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＣ（Ｏ）、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ又はＳ（Ｏ）２であり；
Ｒｋは、各出現で、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒｎは、各出現で、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒｐは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はシクロプロピルであり；
Ｒｑは、各出現で、独立して、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＯＨ、ハロゲン、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
ｔは、０、１又は２であり；
ｚは、各出現で、独立して、１、２、３又は４であり；
ここで、少なくとも１つのＲｘ１が存在する。
【００１０】
実施形態において、本開示は、ＭＣＬ−１の阻害に適している障害を処置又は予防する方法を提供する。こうした方法は、単独で又は薬学的に許容される担体との組合せで、式（Ｉ）の化合物の治療有効量を対象に投与することを含む。
【００１１】
方法の一部は、がんを処置又は予防することを対象とする。実施形態において、本開示は、対象におけるがんを処置又は予防するための方法を提供し、該方法は、単独で又は薬学的に許容される担体との組合せで、式（Ｉ）の化合物の治療有効量を対象に投与することを含む。
【００１２】
実施形態において、本開示は、式（Ｉ）の化合物又はこの薬学的に許容される塩の治療有効量を、これを必要とする対象に投与することを含む、対象におけるがんを処置する方法に関する。ある特定の実施形態において、がんは多発性骨髄腫である。ある特定の実施形態において、方法は、少なくとも１種の追加の治療剤の治療有効量を投与することをさらに含む。
【００１３】
実施形態において、本開示は、薬学的に許容される担体の有無で、本明細書において開示されている状態及び障害を処置又は予防するための医薬製剤の製造における、単独で又は少なくとも１種の追加の治療剤との組合せでの式（Ｉ）の化合物の使用を提供する。
【００１４】
単独で又は少なくとも１種の追加の治療剤との組合せでの式（Ｉ）の化合物又は薬学的に許容される塩を含む医薬組成物も提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
実施形態において、本開示は、式（Ｉ）の化合物又はこれらの薬学的に許容される塩を提供し、
【００１６】
【化４】
2020531457.tif 000006
式中、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ１５、ＲＡ、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０Ａ、Ｒ１０Ｂ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｗ、Ｘ及びＹは、上記で要約において及び下記で詳細な記載において定義されている。さらに、こうした化合物を含む組成物並びにこうした化合物及び組成物を使用して状態及び障害を処置するための方法も含まれる。
本明細書に含まれる化合物は、任意の置換基において又は本明細書における式において１回を超えて出現する１つ以上の可変物（単数又は複数）を含有することができる。出現毎の可変物の定義は、別の出現でのその定義から独立している。さらに、置換基の組合せは、こうした組合せが安定な化合物をもたらす場合にのみ容認される。安定な化合物は、反応混合物から単離することができる化合物である。
【００１７】
定義
この明細書及び意図される請求項において使用されている通り、単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、別段に文脈が明らかに指示していない限り複数の参照対象を含むことが注記される。したがって、例えば、「化合物」への言及は、単一の化合物、並びに同じであるか、又は異なる化合物の１つ以上を含み、「薬学的に許容される担体」への言及は、単一の薬学的に許容される担体、並びに１種以上の薬学的に許容される担体などを意味する。
【００１８】
本明細書及び添付の請求項において使用される場合、それに反して特定されていない限り、以下の用語は下記の意味を有する：
「アルケニル」という用語は、本明細書で使用される場合、２〜１０個の炭素を含有すると共に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を含有する直鎖又は分岐の炭化水素鎖を意味する。「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル」及び「Ｃ２〜Ｃ４アルケニル」という用語は、それぞれ２〜６個の炭素原子及び２〜４個の炭素原子を含有するアルケニル基を意味する。アルケニルの非限定的な例としては、ブタ−１，３−ジエニル、エテニル、２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、３−ブテニル、４−ペンテニル及び５−ヘキセニルが挙げられる。本明細書において使用されている「アルケニル」、「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル」及び「Ｃ２〜Ｃ４アルケニル」という用語は、別段に表示されていない限り非置換である。
【００１９】
「アルキル」という用語は、本明細書で使用される場合、飽和の直鎖又は分岐の炭化水素鎖基を意味する。一部の例において、アルキル部分における炭素原子の数は、「Ｃｘ〜Ｃｙ」という接頭辞によって示され、ここで、ｘは、置換基における炭素原子の最小数であり、ｙは最大数である。したがって、例えば、「Ｃ１〜Ｃ６アルキル」は、１〜６個の炭素原子を含有するアルキル置換基を意味し、「Ｃ１〜Ｃ４アルキル」は、１〜４個の炭素原子を含有するアルキル置換基を意味し、「Ｃ１〜Ｃ３アルキル」は、１〜３個の炭素原子を含有するアルキル置換基を意味する。アルキルの代表例としては、以下に限定されないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１−エチルプロピル、及び１，２，２−トリメチルプロピルが挙げられる。本明細書において使用されている「アルキル」、「Ｃ１〜Ｃ６アルキル」、「Ｃ１〜Ｃ４アルキル」及び「Ｃ１〜Ｃ３アルキル」という用語は、別段に表示されていない限り非置換である。
【００２０】
「アルキレン」又は「アルキレニル」という用語は、例えば、１〜１０個の炭素原子又は１〜６個の炭素原子（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）又は１〜４個の炭素原子（Ｃ１〜Ｃ４アルキレニル）又は１〜３個の炭素原子（Ｃ１〜Ｃ３アルキレニル）又は２〜６個の炭素原子（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）の直鎖又は分岐の飽和炭化水素鎖から誘導される二価基を意味する。アルキレニルの例としては、以下に限定されないが、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（（ＣＨ３）２）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ（（ＣＨ３）２）−ＣＨ２ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−が挙げられる。
【００２１】
「Ｃ２〜Ｃ６アルキニル」及び「Ｃ２〜Ｃ４アルキニル」という用語は、本明細書で使用される場合、それぞれ２〜６個の炭素原子及び２〜４個の炭素原子を含有すると共に少なくとも１個の炭素−炭素三重結合を含有する直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を意味する。Ｃ２〜Ｃ６アルキニル及びＣ２〜Ｃ４アルキニルの代表例としては、限定されないが、アセチレニル、１−プロピニル、２−プロピニル、３−ブチニル、２−ペンチニル及び１−ブチニルが挙げられる。本明細書において使用されている「アルキニル」、「Ｃ２〜Ｃ６アルキニル」及び「Ｃ２〜Ｃ４アルキニル」という用語は、別段に表示されていない限り非置換である。
【００２２】
「Ｃ６〜Ｃ１０アリール」という用語は、本明細書で使用される場合、フェニル又は二環式アリールを意味する。二環式アリールは、ナフチル、又はＣ３〜Ｃ６単環式シクロアルキルに縮合されているフェニル、又はＣ４〜Ｃ６単環式シクロアルケニルに縮合されたフェニルである。アリール基の非限定的な例としては、ジヒドロインデニル、インデニル、ナフチル、ジヒドロナフタレニル及びテトラヒドロナフタレニルが挙げられる。
【００２３】
「Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル」という用語は、本明細書で使用される場合、３〜１１個の炭素原子、ゼロ個のヘテロ原子及びゼロ個の二重結合を含有する非芳香族炭化水素環基を意味する。Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル基は、単一環であってよい（単環式）又は２つ以上の環を有することができる（多環式又は二環式）。単環式シクロアルキル基は、典型的に、３〜８個の炭素環原子（Ｃ３〜Ｃ８単環式シクロアルキル）又は３〜７個の炭素環原子（Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル）、及びいっそう典型的に３〜６炭素環原子（Ｃ３〜Ｃ６単環式シクロアルキル）を含有する。単環式シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルが挙げられる。多環式シクロアルキル基は２つ以上の環を含有し、二環式シクロアルキルは２つの環を含有する。ある特定の実施形態において、多環式シクロアルキル基は、２つ又は３つの環を含有する。多環式及び二環式シクロアルキル基内の環は、架橋、縮合若しくはスピロ配置、又はこれらの組合せであってよい。スピロ環式シクロアルキルにおいて、１個の原子は、２つの異なる環に共通している。スピロ環式シクロアルキルの例は、スピロ［４．５］デカンである。架橋シクロアルキルにおいて、環は、少なくとも２個の隣接していない原子を共有する。架橋シクロアルキルの例としては、以下に限定されないが、ビシクロ［１．１．１］ペンタニル、ビシクロ［２．２．２］オクタニル、ビシクロ［３．２．１］オクタニル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［３．２．２］ノニル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［４．２．１］ノニル、トリシクロ［３．３．１．０３，７］ノニル（オクタヒドロ−２，５−メタノペンタレニル又はノルアダマンチル）、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デシル（アダマンチル）及びトリシクロ［４．３．１．１３，８］ウンデシル（ホモアダマンチル）が挙げられる。縮合環シクロアルキルにおいて、環は、１個の共通結合を共有する。縮合環シクロアルキルの例としては、以下に限定されないが、デカリン（デカヒドロナフチル）が挙げられる。
【００２４】
「Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル」という用語は、本明細書で使用される場合、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチルを意味する。
【００２５】
「Ｃ３〜Ｃ６単環式シクロアルキル」という用語は、本明細書で使用される場合、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルを意味する。
【００２６】
「Ｃ３〜Ｃ４単環式シクロアルキル」という用語は、本明細書で使用される場合、シクロプロピル及びシクロブチルを意味する。
【００２７】
「Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル」という用語は、本明細書で使用される場合、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル及びシクロヘプタニルを意味する。
【００２８】
「Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル」という用語は、本明細書で使用される場合、単環式又は二環式の炭化水素環基を指す。単環式シクロアルケニルは、４個、５個、６個、７個又は８個の炭素原子及びゼロ個のヘテロ原子を有する。４員環系は１個の二重結合を有し、５員又は６員の環系は１個又は２個の二重結合を有し、７員又は８員の環系は１個、２個又は３個の二重結合を有する。単環式シクロアルケニル基の代表例としては、以下に限定されないが、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル及びシクロオクテニルが挙げられる。二環式シクロアルケニルは、単環式シクロアルキル基に縮合された単環式シクロアルケニル、又は単環式シクロアルケニル基に縮合された単環式シクロアルケニルである。単環式及び二環式のシクロアルケニル環は、１個又は２個のアルキレン架橋を含有することができ、各々は、１個、２個又は３個の炭素原子からなり、各々は、環系の２個の隣接していない炭素原子を連結する。二環式シクロアルケニル基の代表例としては、以下に限定されないが、４，５，６，７−テトラヒドロ−３ａＨ−インデン、オクタヒドロナフタレニル及び１，６−ジヒドロ−ペンタレンが挙げられる。例証的な環を含めて単環式及び二環式のシクロアルケニルは、別段に表示されていない限り、任意選択的に置換されている。単環式シクロアルケニル及び二環式シクロアルケニルは、環系内に含有されている任意の置換可能な原子を介して親分子部分に結合されている。
【００２９】
「ハロ」又は「ハロゲン」という用語は、本明細書で使用される場合、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ及びＦを意味する。
【００３０】
「ハロアルキル」という用語は、本明細書で使用される場合、１個、２個、３個、４個、５個又は６個の水素原子がハロゲンによって置き換えられている、本明細書において定義されている通りのアルキル基を意味する。「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル」という用語は、１個、２個、３個、４個、５個又は６個の水素原子がハロゲンによって置き換えられている、本明細書において定義されている通りのＣ１〜Ｃ６アルキル基を意味する。「Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル」という用語は、１個、２個、３個、４個又は５個の水素原子がハロゲンによって置き換えられている、本明細書において定義されている通りのＣ１〜Ｃ４アルキル基を意味する。「Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル」という用語は、１個、２個、３個、４個又は５個の水素原子がハロゲンによって置き換えられている、本明細書において定義されている通りのＣ１〜Ｃ３アルキル基を意味する。ハロアルキルの代表例としては、以下に限定されないが、クロロメチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、フルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２−クロロ−３−フルオロペンチル、トリフルオロブチル及びトリフルオロプロピルが挙げられる。「ハロアルキル」、「Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル」、「Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル」及び「Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル」という用語は、本明細書で使用される場合、別段に表示されていない限り非置換である。
【００３１】
「５〜１１員ヘテロアリール」という用語は、本明細書で使用される場合、単環式ヘテロアリール及び二環式ヘテロアリールを意味する。単環式ヘテロアリールは、少なくとも１個の炭素環原子が、Ｏ、Ｎ及びＳからなる群から独立して選択されるヘテロ原子によって置き換えられている５員又は６員の炭化水素環である。５員環は、２個の二重結合を含有する。５員環は、Ｏ若しくはＳから選択される１個のヘテロ原子；又は１個、２個、３個若しくは４個の窒素原子及び任意選択的に１個の酸素原子又は１個の硫黄原子を有することができる。６員環は、３個の二重結合及び１個、２個、３個又は４個の窒素原子を含有する。単環式ヘテロアリールの例としては、以下に限定されないが、フラニル、イミダゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、１，３−オキサゾリル、ピリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピラゾリル、ピロリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、１，３−チアゾリル、チエニル、トリアゾリル及びトリアジニルが挙げられる。二環式ヘテロアリールは、フェニルに縮合された単環式ヘテロアリール、又は単環式Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルに縮合された単環式ヘテロアリール、又はＣ４〜Ｃ６単環式シクロアルケニルに縮合された単環式ヘテロアリール、又は単環式ヘテロアリールに縮合された単環式ヘテロアリール、又は４〜７員の単環式複素環に縮合された単環式ヘテロアリールからなる。二環式ヘテロアリール基の代表例としては、以下に限定されないが、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾオキサジアゾリル、フタラジニル、２，６−ジヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピラゾール−５（４Ｈ）−イル、６，７−ジヒドロ−ピラゾロ［１，５−ａ］ピラジン−５（４Ｈ）−イル、６，７−ジヒドロ−１，３−ベンゾチアゾリル、イミダゾ［１，２−ａ］ピリジニル、インダゾリル、インドリル、イソインドリル、イソキノリニル、ナフチリジニル、ピリドイミダゾリル、キノリニル、２，４，６，７−テトラヒドロ−５Ｈ−ピラゾロ［４，３−ｃ］ピリジン−５−イル、チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン−２−イル、チアゾロ［５，４−ｄ］ピリミジン−２−イル、及び５，６，７，８−テトラヒドロキノリン−５−イルが挙げられる。ヘテロアリール環における窒素原子は、任意選択的に酸化することができ、任意選択的に四級化することができる。
【００３２】
「４〜１１員複素環」という用語は、本明細書で使用される場合、少なくとも１個の炭素環原子が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）及びＳｉからなる群から独立して選択される原子によって置き換えられている、４〜１１個の炭素環原子の炭化水素環基を意味する。４〜１１員複素環は、単一環であってよい（単環式）又は２つ以上の環（二環式又は多環式）を有することができる。ある特定の実施形態において、単環式複素環は、少なくとも１個の炭素環原子が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）及びＳｉからなる群から独立して選択される原子によって置き換えられている、４員、５員、６員又は７員の炭化水素環である。ある特定の実施形態において、単環式複素環は、少なくとも１個の炭素環原子が、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）及びＳｉからなる群から独立して選択される原子によって置き換えられている、４〜６員炭化水素環である。４員単環式複素環は、ゼロ個又は１個の二重結合、並びにＯ、Ｎ及びＳからなる群から選択される原子によって置き換えられている、１個の炭素環原子を含有する。５員単環式複素環は、ゼロ個又は１個の二重結合並びにＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）及びＳｉからなる群から選択される原子によって置き換えられている１個、２個又は３個の炭素環原子を含有する。５員単環式複素環の例としては、環中に：１個のＯ；１個のＳ；１個のＮ；１個のＰ（＝Ｏ）；１個のＳｉ；２個のＮ；３個のＮ；１個のＳ及び１個のＮ；１個のＳ及び２個のＮ；１個のＯ及び１個のＮ；又は１個のＯ及び２個のＮを含有するものが挙げられる。５員単環式複素環式基の非限定的な例としては、１，３−ジオキソラニル、テトラヒドロフラニル、ジヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ジヒドロチエニル、イミダゾリジニル、オキサゾリジニル、イミダゾリニル、イソオキサゾリジニル、イソチアゾリジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピロリジニル、２−ピロリニル、３−ピロリニル、チアゾリニル及びチアゾリジニルが挙げられる。６員単環式複素環は、ゼロ個、１個又は２個の二重結合、並びにＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ（＝Ｏ）及びＳｉからなる群から選択されるヘテロ原子によって置き換えられている１個、２個又は３個の炭素環原子を含有する。６員単環式複素環の例としては、環中に：１個のＰ（＝Ｏ）；１個のＳｉ；１個のＯ；２個のＯ；１個のＳ；２個のＳ；１個のＮ；２個のＮ；３個のＮ；１個のＳ、１個のＯ及び１個のＮ；１個のＳ及び１個のＮ；１個のＳ及び２個のＮ；１個のＳ及び１個のＯ；１個のＳ及び２個のＯ；１個のＯ及び１個のＮ；及び１個のＯ及び２個のＮを含有するものが挙げられる。６員単環式複素環の例としては、１，３−オキサジナニル、テトラヒドロピラニル、ジヒドロピラニル、１，６−ジヒドロピリダジニル、１，２−ジヒドロピリミジニル、１，６−ジヒドロピリミジニル、ジオキサニル、１，４−ジチアニル、ヘキサヒドロピリミジニル、モルホリニル、ピペラジニル、ピペリジニル、１，２，３，６−テトラヒドロピリジニル、テトラヒドロチオピラニル、チオモルホリニル、チオキサニル及びトリチアニルが挙げられる。７員及び８員の単環式複素環は、ゼロ個、１個、２個又は３個の二重結合並びにＯ、Ｎ及びＳからなる群から選択されるヘテロ原子によって置き換えられている１個、２個又は３個の炭素環原子を含有する。単環式複素環の例としては、以下に限定されないが、アゼチジニル、アゼパニル、アジリジニル、ジアゼパニル、１，３−ジオキサニル、１，３−ジオキソラニル、１，３−ジチオラニル、１，３−ジチアニル、１，６−ジヒドロピリダジニル、１，２−ジヒドロピリミジニル、１，６−ジヒドロピリミジニル、ヘキサヒドロピリミジニル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、イソインドリニル、イソチアゾリニル、イソチアゾリジニル、イソオキサゾリニル、イソオキサゾリジニル、モルホリニル、オキサジアゾリニル、オキサジアゾリジニル、１，３−オキサジナニル、オキサゾリニル、１，３−オキサゾリジニル、オキセタニル、ピペラジニル、ピペリジニル、ピラニル、ピラゾリニル、ピラゾリジニル、ピロリニル、ピロリジニル、１，２−ジヒドロピリジニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピリジニル、テトラヒドロピリミジニル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチエニル、チアジアゾリニル、チアジアゾリジニル、チアゾリニル、チアゾリジニル、チオモルホリニル、チオピラニル、及びトリチアニルが挙げられる。多環式複素環基は、２つ以上の環を含有し、二環式複素環は、２つの環を含有する。ある特定の実施形態において、多環式複素環基は、２つ又は３つの環を含有する。多環式及び二環式複素環基内の環は、架橋、縮合若しくはスピロ配置、又はこれらの組合せである。スピロ環式複素環において、１個の原子は、２つの異なる環に共通している。スピロ環式複素環の非限定的な例としては、４，６−ジアザスピロ［２．４］ヘプタニル、６−アザスピロ［３．４］オクタン、２−オキサ−６−アザスピロ［３．４］オクタン−６−イル及び２，７−ジアザスピロ［４．４］ノナンが挙げられる。縮合環複素環において、環は、１個の共通結合を共有する。縮合二環式複素環の例は、フェニル基に縮合された４〜６員の単環式複素環、又は単環式Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルに縮合された４〜６員の単環式複素環、又はＣ４〜Ｃ６単環式シクロアルケニルに縮合された４〜６員の単環式複素環、又は４〜６員の単環式複素環に縮合された４〜６員の単環式複素環である。縮合二環式複素環の例としては、以下に限定されないが、ヘキサヒドロピラノ［３，４−ｂ］［１，４］オキサジン−１（５Ｈ）−イル、ヘキサヒドロピロロ［３，４−ｃ］ピロール−２（１Ｈ）−イル、ヘキサヒドロ−１Ｈ−イミダゾ［５，１−ｃ］［１，４］オキサジニル、ヘキサヒドロ−１Ｈ−ピロロ［１，２−ｃ］イミダゾリル、ヘキサヒドロシクロペンタ［ｃ］ピロール−３ａ（１Ｈ）−イル及び３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサニルが挙げられる。架橋複素環において、環は、少なくとも２個の隣接していない原子を共有する。こうした架橋複素環の例としては、以下に限定されないが、アザビシクロ［２．２．１］ヘプチル（２−アザビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−イルを含む）、８−アザビシクロ［３．２．１］オクタ−８−イル、オクタヒドロ−２，５−エポキシペンタレン、ヘキサヒドロ−１Ｈ−１，４−メタノシクロペンタ［ｃ］フラン、アザ−アダマンタン（１−アザトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン）及びオキサ−アダマンタン（２−オキサトリシクロ［３．３．１．１３，７］デカンを含める。）が挙げられる。複素環における窒素及び硫黄ヘテロ原子は、任意選択的に酸化することができ（例えば、１，１−ジオキシドテトラヒドロチエニル、１，１−ジオキシド−１，２−チアゾリジニル、１，１−ジオキシドチオモルホリニル）、窒素原子は、任意選択的に四級化することができる。
【００３３】
「４〜７員の単環式複素環」という用語は、本明細書で使用される場合、本明細書において上記に定義されている通りの４員、５員、６員又は７員の単環式複素環を意味する。
【００３４】
例証的な環を含めて、フェニル、アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロアリール及び複素環は、別段に表示されていない限り、任意選択的に置換されており；環系内に含有されている任意の置換可能な原子を介して親分子部分に結合されている。
【００３５】
「ヘテロ原子」という用語は、本明細書で使用される場合、窒素、酸素及び硫黄を意味する。
【００３６】
「オキソ」という用語は、本明細書で使用される場合、＝Ｏ基を意味する。
【００３７】
「放射標識する」という用語は、本明細書で使用される場合、原子の少なくとも１個が放射性原子又は放射性同位元素である本開示の化合物を意味し、ここで、放射性原子又は同位体は、ガンマ線又はエネルギー粒子、例えばアルファ粒子若しくはベータ粒子、又は陽電子を自発的に放出する。こうした放射性原子の例としては、以下に限定されないが、３Ｈ（トリチウム）、１４Ｃ、１１Ｃ、１５Ｏ、１８Ｆ、３５Ｓ、１２３Ｉ及び１２５Ｉが挙げられる。
【００３８】
「ポリエチレングリコール」という用語は、本明細書で使用される場合、２つ以上のエチレングリコール（エタン−１，２−ジオール）単位を含有するオリゴマー又はポリマーを意味する。「ポリエチレングリコール」は、以下に限定されないが、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又は複素環などの部分によって末端化又はキャップすることができる。したがって、「ポリエチレングリコール」は、以下に限定されないが、
【００３９】
【化５】
2020531457.tif 000007
によってスキーム的に表すことができ；ここで、ｔは、２〜１０の整数であり；Ｒｎは、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルである。「ポリエチレングリコール」という用語は、クラウンエーテル及びアザクラウンエーテルも含み、ここで、クラウンエーテルにおける１個以上の酸素原子は、ＮＨによって置き換えられている。クラウンエーテル及びアザクラウンエーテル部分の例としては、以下に限定されないが：
【００４０】
【化６】
2020531457.tif 000008
が挙げられる。
【００４１】
「ポリオール」という用語は、本明細書で使用される場合、２個以上のヒドロキシル（−ＯＨ）基によって置換されている線状又は分岐の炭素アルキル鎖を意味する。ポリオール部分の例としては、以下に限定されないが：
【００４２】
【化７】
2020531457.tif 000009
が挙げられる。
【００４３】
「ポリエーテル」という用語は、本明細書で使用される場合、２個以上のアルコキシル［−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）］基によって置換されている線状又は分岐の炭素アルキル鎖を意味する。ポリエーテル部分の例としては、以下に限定されないが：
【００４４】
【化８】
2020531457.tif 000010
が挙げられる。
【００４５】
「カルボン酸バイオアイソスター」という用語は、本明細書で使用される場合、広域に同様の生物学的影響をもたらすカルボン酸基と化学的及び物理的な相似点を有する基又は部分を意味する。カルボン酸バイオアイソスターの例は、当技術分野において知られており（例えば、Ｂａｌｌａｔｏｒｅ、Ｄ．ＣｈｅｍＭｅｄＣｈｅｍ  ２０１３、８（３）、３８５〜３９５）、限定されないが、以下が挙げられる：テトラゾール、ホスホン酸、ホスフィン酸、ヒドロキサム酸、アシルスルホンアミド、アシルスルホニルウレア、５−オキソ−１，２，４−オキサジアゾール、５−オキソ−１，２，４−チアジアゾール、チアゾリジンジオン、オキサゾリジンジオン、オキサジアゾリジン−ジオン、３−ヒドロキシイソオキサゾール、３−ヒドロキシイソチアゾール、スクアリン酸及び環状スルホンイミドアミド。
【００４６】
部分は、非水素基が、部分の任意の置換可能な原子の水素基の代わりにある場合、「置換されている」と記載されている。したがって、例えば、置換複素環部分は、少なくとも１個の非水素基が複素環上の水素基の代わりにある複素環部分である。部分上に１つを超える置換があるならば、各非水素基は、同一であるか、又は異なっていてよい（別段に明記されていない限り）ことが認識されるべきである。
【００４７】
部分が「任意選択的に置換されている」と記載されているならば、部分は、（１）置換されていない又は（２）置換されている、のいずれかであってよい。部分が最大特別な数までの非水素基で任意選択的に置換されていると記載されているならば、その部分は、（１）置換されていない；又は（２）最大その特別な数までの非水素基によって若しくは部分上での最大数までの置換可能な位置によってのいずれか少ない方で置換されている、のいずれかであってよい。したがって、例えば、部分が最大３個までの非水素基で任意選択的に置換されているヘテロアリールと記載されているならば、３つ未満の置換可能な位置を有する任意のヘテロアリールは、最大ヘテロアリールが置換可能な位置を有するのと同じ数の非水素基だけによって任意選択的に置換されている。例示するため、テトラゾリル（１つだけの置換可能な位置を有する。）は、最大１個までの非水素基で任意選択的に置換されている。さらに例示するため、アミノ窒素が最大２個までの非水素基で任意選択的に置換されていると記載されているならば、第１級アミノ窒素は、最大２個までの非水素基で任意選択的に置換されている一方で、第２級アミノ窒素は、最大１個のみまでの非水素基で任意選択的に置換されている。
【００４８】
「処置する」、「処置すること」及び「処置」という用語は、疾患及び／又はこれの付随症状を軽減又は抑止する方法を指す。ある特定の実施形態において、「処置する」、「処置すること」及び「処置」は、対象によって識別不可能であり得る少なくとも１つの物理的パラメータを改善させることを指す。なお別の実施形態において、「処置する」、「処置すること」及び「処置」は、いずれか物理的に（例えば、識別可能な症状の安定化）、生理的に（例えば、物理的パラメータの安定化）、又は両方で、疾患又は障害をモジュレートすることを指す。更なる実施形態において、「処置する」、「処置すること」及び「処置」は、疾患又は障害の進行を減速することを指す。
【００４９】
「予防する」、「予防すること」及び「予防」という用語は、疾患及び／若しくはこれの付随症状の発症を予防するか、又は対象が疾患を獲得するのを妨げる方法を指す。本明細書で使用される場合、「予防する」、「予防すること」及び「予防」は、その上、疾患及び／又はそれの付随症状の発症を遅延させること、並びに疾患又は障害を獲得又は発病する、対象のリスクを低減することを含む。
【００５０】
「治療有効量」という成句は、特別な対象若しくは対象集団における処置のために、単独又は別の治療剤との併用で投与される場合、処置される状態又は障害の症状の１つ以上の発生を予防、又はある程度軽減するのに十分な、化合物又はこの薬学的に許容される塩の量を意味する。「治療有効量」は、化合物、疾患及びそれの重症度、並びに処置されるべき対象の年齢、重量、健康などに応じて変更することができる。例えば、ヒト又は他の哺乳動物において、治療有効量は、実験室若しくは臨床状況において実験的に決定されるか、又は処置されている特別な疾患及び対象についての合衆国食品医薬品局若しくは同等の外国機関のガイドラインによって必要とされる量であってもよい。
【００５１】
「対象」という用語は、以下に限定されないが、霊長類（例えば、ヒト）、雌ウシ、ヒツジ、ヤギ、ブタ、ウマ、イヌ、ネコ、ウサギ、ラット、マウスなどを含めて、哺乳動物などの動物を指すと本明細書において定義される。一実施形態において、対象はヒトである。「ヒト」、「患者」及び「対象」という用語は、本明細書において相互交換可能に使用される。
【００５２】
化合物
本開示の化合物は、上に記載されている通りの一般式（Ｉ）を有する。
可変基の特別な値は以下の通りである。こうした値は、前文又は後文に定義されている他の値、定義、請求項又は実施形態のいずれにも適切な場合に使用することができる。
式（Ｉ）
一実施形態は、式（Ｉ）の化合物又はこれらの薬学的に許容される塩に関し、
【００５３】
【化９】
2020531457.tif 000011
式中、
Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＣＲ４ａであり、Ａ６はＣである；又は
Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＯ若しくはＳであり、Ａ６はＣである；又は
Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＯ若しくはＳであり、Ａ６はＣである；又は
Ａ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＯ若しくはＳであり、Ａ６はＣである；又は
Ａ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＣＲ４ａであり、Ａ６はＮであり；
ＲＡは、水素、ＣＨ３、ハロゲン、ＣＮ、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２又はＣＦ３であり；
Ｘは、Ｏ又はＮ（Ｒｘ２）であり；ここで、Ｒｘ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又は非置換シクロプロピルであり；
Ｙは、（ＣＨ２）ｍ、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−、−（ＣＨ２）ｐ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｒ−であり；ここで、０個、１個、２個又は３個のＣＨ２基は、各々独立して、Ｏ、Ｎ（Ｒｙａ）、Ｃ（Ｒｙａ）（Ｒｙｂ）、Ｃ（Ｏ）、ＮＣ（Ｏ）Ｒｙａ又はＳ（Ｏ）２によって置き換えられており；
ｍは、２、３、４又は５であり；
ｎは、１、２又は３であり；
ｐは、１、２又は３であり；
ｑは、１又は２であり；
ｒは、１又は２であり；ここで、ｑ及びｒの和は、２又は３であり；
Ｒｙａは、各出現で、独立して、水素、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｇ１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；ここで、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルは、オキソ、−Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）、Ｇ１、−ＯＲｙｆ、−ＳＲｙｇ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）及び−Ｓ（Ｏ）２−Ｇ１からなる群から独立して選択される１個又は２個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｒｙｂは、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｇ１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル若しくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；ここで、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルは、オキソ、−Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）、Ｇ１、−ＯＲｙｆ、−ＳＲｙｇ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）及び−Ｓ（Ｏ）２−Ｇ１からなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されている；又は
Ｒｙａ及びＲｙｂは、これらが結合されている炭素原子と一緒に、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル若しくは４〜７員単環式複素環を形成し；ここで、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル及び４〜７員単環式複素環は各々、１個、２個若しくは３個の独立して選択されるＲｓ基で任意選択的に置換されており；
Ｒｙｄ、Ｒｙｅ、Ｒｙｆ及びＲｙｇは、各出現で、各々独立して、水素、Ｇ１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルは、Ｇ１、−ＯＲｙｈ、−ＳＲｙｈ、−ＳＯ２Ｒｙｈ及び−Ｎ（Ｒｙｉ）（Ｒｙｋ）からなる群から選択される１個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｇ１は、各出現で、４〜１１員複素環であり；ここで、各Ｇ１は、Ｇ２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ２、−Ｌ１Ａ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１及びＲｓからなる群から独立して選択される１個、２個又は３個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｇ２は、各出現で、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル又は４〜１１員複素環であり；ここで、各Ｇ２は、１個の独立して選択されるＲｔ基で任意選択的に置換されており；
Ｌ１Ａは、結合、Ｏ、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−Ｒｘ１］、Ｓ、Ｓ（Ｏ）若しくはＳ（Ｏ）２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）又はＣ（Ｏ）Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−Ｒｘ１］であり；
Ｒ２は、独立して、水素、ハロゲン、ＣＨ３又はＣＮであり；
Ｒ４ａは、各出現で、独立して、水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＧＡ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル−ＧＡ又はＣ１〜Ｃ４アルキル−Ｏ−ＧＡであり；ここで、各ＧＡは、独立して、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル又は４〜７員複素環であり；ここで、各ＧＡは、１個、２個又は３個のＲｕ基で任意選択的に置換されており；
Ｒ５は、独立して、水素、ハロゲン、Ｇ３、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル又はＣ２〜Ｃ６アルキニルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル及びＣ２〜Ｃ６アルキニルは各々、１つのＧ３で任意選択的に置換されており；
Ｇ３は、各出現で、独立して、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１１員ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜７員複素環であり；ここで、各Ｇ３は、１個、２個又は３個のＲｖ基で任意選択的に置換されており；
Ａ７は、Ｎ又はＣＲ７であり；
Ａ８は、Ｎ又はＣＲ８であり；
Ａ１５は、Ｎ又はＣＲ１５であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ７ａ、−ＳＲ７ａ又は−Ｎ（Ｒ７ｂ）（Ｒ７ｃ）であり；
Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ８ａ、−ＳＲ８ａ、−Ｎ（Ｒ８ｂ）（Ｒ８ｃ）若しくはＣ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルであり；ここで、Ｃ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキルからなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されている；又は
Ｒ８及びＲ１３は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ８ａ、−ＳＲ８ａ、−Ｎ（Ｒ８ｂ）（Ｒ８ｃ）若しくはＣ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルであり；ここで、Ｃ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキルからなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｒ１４及びＲ１５は、これらが結合されている炭素原子と一緒に、ベンゼン、シクロブタン、シクロペンタン及びピリジンからなる群から選択される単環式環を形成し；ここで、単環式環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ８ａ、−ＳＲ８ａ及び−Ｎ（Ｒ８ｂ）（Ｒ８ｃ）からなる群から独立して選択される１個、２個若しくは３個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｒ９は、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＯＨ、
【００５４】
【化１０】
2020531457.tif 000012
；又は−Ｎ（Ｈ）Ｓ（Ｏ）２−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）であり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル若しくはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルである；又はＲ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、これらが結合されている炭素原子と一緒に、シクロプロピルを形成し；ここで、シクロプロピルは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキルからなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｗは、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｌ１−ＣＨＦ−、−Ｌ１−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−Ｌ１−であり；ここで、Ｌ１は、各出現で、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｈ）又はＮ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）であり；
Ｒ１１は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール又は５〜１１員ヘテロアリールであり；ここで、各Ｒ１１は、１個、２個又は３個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されており；
Ｒｗは、各出現で、独立してＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−ＣＮ、ＮＯ２、−ＯＲ１１ａ、−ＳＲ１１ｂ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１ｂ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１１ａ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｒ１１ｂ、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１ｂ、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ１１ｂ）、−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、Ｇ４、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲ１１ａ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＳＲ１１ａ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１ｂ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｒ１１ａ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｒ１１ｂ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｓ（Ｏ）２Ｒ１１ｂ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ１１ｂ）、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｃ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１１ｃ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＣＮ、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）２−Ｇ４、又は−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４であり；
Ｒ１１ａ及びＲ１１ｃは、各出現で、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｇ４、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲ１１ｄ、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｅ）２又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４であり；
Ｒ１１ｂは、各出現で、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｇ４、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲ１１ｄ、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｅ）２又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４であり；
Ｇ４は、各出現で、独立して、Ｒｘ１、フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜１１員複素環であり；ここで、各フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル及び４〜１１員複素環は、Ｇ５、Ｒｙ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ５、−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１、−Ｌ３−（Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル）−Ｒｘ１、−Ｌ３−（Ｃ４〜Ｃ７シクロアルケニル）−Ｒｘ１、−Ｌ３−（４〜７員複素環）−Ｒｘ１及び−Ｌ２−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｇ５からなる群から独立して選択される１個、２個、３個又は４個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｌ２は、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）又はＳ（Ｏ）２であり；
Ｌ３は、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＣ（Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（Ｏ）、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ｓ−Ｒｘ１］、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ｓ−Ｒｘ１］Ｃ（Ｏ）、Ｓ、Ｓ（Ｏ）若しくはＳ（Ｏ）２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、又はＣ（Ｏ）Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ｓ−Ｒｘ１］であり；
ｓは、各出現で、独立して、０又は１であり；
Ｇ５は、各出現で、独立して、フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル又は４〜１２員複素環であり；ここで、各Ｇ５は、１個の独立して選択されるＲｚ基で任意選択的に置換されており；
Ｒｓ、Ｒｔ、Ｒｕ、Ｒｖ、Ｒｙ及びＲｚは、各出現で、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−ＣＮ、オキソ、ＮＯ２、Ｐ（Ｏ）（Ｒｋ）２、−ＯＲｍ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｋ、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−ＳＲｊ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｊ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒｊ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−Ｎ（Ｒｊ）２、−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｒｋ、−Ｎ（Ｒｊ）Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒｋ）、−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲｊ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−ＳＲｊ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｒｊ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｒｋ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）Ｓ（Ｏ）２Ｒｋ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒｋ）、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｊ）２、又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−ＣＮであり；
Ｒｍは、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲｊ又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒｊ）２であり；
Ｒｙｈ、Ｒｙｉ、Ｒｙｋ、Ｒ７ａ、Ｒ７ｂ、Ｒ７ｃ、Ｒ８ａ、Ｒ８ｂ、Ｒ８ｃ、Ｒ１１ｄ、Ｒ１１ｅ及びＲｊは、各出現で、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒｘ１は、各出現で、ポリエチレングリコール、ポリオール、ポリエーテル、ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（Ｒｋ）２、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｓ（Ｏ）（＝ＮＨ）（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）、カルボン酸アイソスター、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜１１員複素環からなる群から独立して選択され、ここで、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル及び４〜１１員複素環は、２個以上のＯＲｎ基で置換され、かつ１個の独立して選択されるＲｚ基、
【００５５】
【化１１】
2020531457.tif 000013
で任意選択的に置換されており；
Ｌ４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル−Ｏ−、Ｃ（Ｏ）、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＣ（Ｏ）、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ又はＳ（Ｏ）２であり；
Ｒｋは、各出現で、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒｎは、各出現で、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒｐは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はシクロプロピルであり；
Ｒｑは、各出現で、独立して、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＯＨ、ハロゲン、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
ｔは、０、１又は２であり；
ｚは、各出現で、独立して、１、２、３又は４であり；
ここで、少なくとも１つのＲｘ１が存在する。
【００５６】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＣＲ４ａであり、Ａ６はＣである；又はＡ２はＣＲ２であり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＯ若しくはＳであり、Ａ６はＣである；又はＡ２はＣＲ２であり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＯ若しくはＳであり、Ａ６はＣである；又はＡ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＯ若しくはＳであり、Ａ６はＣである；又はＡ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＣＲ４ａであり、Ａ６は、Ｎである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＣＲ４ａであり、Ａ６はＣである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ａ２はＣＨであり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＣＨであり、Ａ６はＣである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＣＲ４ａであり、Ａ６はＣであり、Ｒ２はＨであり、Ｒ４ａはハロゲンである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＣＲ４ａであり、Ａ６はＣであり、Ｒ２はＨであり、Ｒ４ａはＣｌである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＮであり、Ａ４はＯ又はＳであり、Ａ６はＣである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ａ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＯであり、Ａ６はＣである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ａ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＳであり、Ａ６はＣである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ａ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＣＲ４ａであり、Ａ６はＮである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ａ２はＣＲ２であり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＯ若しくはＳであり、Ａ６はＣである。
【００５７】
式（Ｉ）の一実施形態において、ＲＡは、水素、ＣＨ３、ハロゲン、ＣＮ、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２又はＣＦ３である。式（Ｉ）の別の実施形態において、ＲＡは水素である。
【００５８】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｘは、Ｏ又はＮ（Ｒｘ２）であり；ここで、Ｒｘ２は、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又は非置換シクロプロピルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、ＸはＯである。
【００５９】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｙは、（ＣＨ２）ｍ、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−、−（ＣＨ２）ｐ−ＣＨ＝ＣＨ−又は−（ＣＨ２）ｑ−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｒ−であり；ここで、０個、１個、２個又は３個のＣＨ２基は、各々独立して、Ｏ、Ｎ（Ｒｙａ）、Ｃ（Ｒｙａ）（Ｒｙｂ）、Ｃ（Ｏ）、ＮＣ（Ｏ）Ｒｙａ又はＳ（Ｏ）２によって置き換えられており；ｍは、２、３、４又は５である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｙは（ＣＨ２）ｍであり；ここで、１個、２個又は３個のＣＨ２基は、各々独立して、Ｏ、Ｎ（Ｒｙａ）、Ｃ（Ｒｙａ）（Ｒｙｂ）、Ｃ（Ｏ）又はＮＣ（Ｏ）Ｒｙａによって置き換えられており；ｍは、３又は４である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｙは（ＣＨ２）ｍであり；ここで、１個のＣＨ２基は、独立して、Ｎ（Ｒｙａ）によって置き換えられており；ｍは３である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｙは（ＣＨ２）ｍであり；ここで、２個のＣＨ２基は、各々独立して、Ｏによって置き換えられており、１個のＣＨ２基は、Ｃ（Ｒｙａ）（Ｒｙｂ）によって置き換えられており；ｍは４である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｙは、
【００６０】
【化１２】
2020531457.tif 000014
である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｙは、
【００６１】
【化１３】
2020531457.tif 000015
である。
【００６２】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒｙａは、各出現で、独立して、水素、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｇ１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル若しくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；ここで、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルは、オキソ、−Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）、Ｇ１、−ＯＲｙｆ、−ＳＲｙｇ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）及び−Ｓ（Ｏ）２−Ｇ１からなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されており；Ｒｙｂは、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｇ１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル若しくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；ここで、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルは、オキソ、−Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）、Ｇ１、−ＯＲｙｆ、−ＳＲｙｇ、−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒｙｄ）（Ｒｙｅ）及び−Ｓ（Ｏ）２−Ｇ１からなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されている；又はＲｙａ及びＲｙｂは、これらが結合されている炭素原子と一緒に、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル若しくは４〜７員単環式複素環を形成し；ここで、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル及び４〜７員単環式複素環は各々、１つのＯＲｍ及び０個、１個、２個若しくは３個の独立して選択されるＲｓ基で任意選択的に置換されており；Ｒｙｄ、Ｒｙｅ、Ｒｙｆ及びＲｙｇは、各出現で、各々独立して、水素、Ｇ１、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキル及びＣ１〜Ｃ６ハロアルキルは、Ｇ１、−ＯＲｙｈ、−ＳＲｙｈ、−ＳＯ２Ｒｙｈ及び−Ｎ（Ｒｙｉ）（Ｒｙｋ）からなる群から選択される１個の置換基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｙａは、各出現で、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、１個又は２個のＧ１で任意選択的に置換されており；Ｒｙｂは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、１個又は２個のＧ１で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｙａは、各出現で、独立して水素であり；Ｒｙｂは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、１つのＧ１で置換されている。
【００６３】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｇ１は、各出現で、４〜１１員複素環であり；ここで、各Ｇ１は、Ｇ２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ２、−Ｌ１Ａ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１及びＲｓからなる群から独立して選択される１個、２個又は３個の置換基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ１は、Ｇ２、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ２、−Ｌ１Ａ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１及びＲｓからなる群から独立して選択される１個、２個又は３個の置換基で任意選択的に置換されているピペラジニルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ１は、１つのＲｓで置換されているピペラジニルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ１は、１つのＲｓで置換されているピペラジニルであり；Ｒｓは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ１は、１つのＲｓで置換されているピペラジニルであり；Ｒｓは、ＣＨ３である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ１は、−Ｌ１Ａ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１で置換されているピペラジニルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ１は、１つの−Ｌ１Ａ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１で置換されているピペラジニルであり；Ｌ１Ａは、結合であり；ｓは、０又は１であり；Ｒｘ１は、ポリエチレングリコール、又は２個以上のＯＲｎ基で置換されている４〜１１員複素環である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ１は、１つの−Ｌ１Ａ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１で置換されているピペラジニルであり；Ｌ１Ａは、結合であり；ｓは、０又は１であり；Ｒｘ１は、ポリエチレングリコール、又は２個以上のＯＲｎ基で置換されている４〜１１員複素環であり；Ｒｎは、各出現で、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【００６４】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｇ２は、各出現で、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル又は４〜１１員複素環であり；ここで、各Ｇ２は、１個の独立して選択されるＲｔ基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ２は、各出現で、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキルである。
【００６５】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｌ１Ａは、結合、Ｏ、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−Ｒｘ１］、Ｓ、Ｓ（Ｏ）若しくはＳ（Ｏ）２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、又はＣ（Ｏ）Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）−Ｒｘ１］である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｌ１Ａは、結合である。
【００６６】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒ２は、独立して、水素、ハロゲン、ＣＨ３又はＣＮである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ２は、独立して水素である。
【００６７】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒ４ａは、各出現で、独立して、水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ＧＡ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル−ＧＡ又はＣ１〜Ｃ４アルキル−Ｏ−ＧＡであり；ここで、各ＧＡは、独立して、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル又は４〜７員複素環であり；ここで、各ＧＡは、１個、２個又は３個のＲｕ基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ４ａは、各出現で、独立してハロゲンである。
【００６８】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒ５は、独立して、水素、ハロゲン、Ｇ３、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル又はＣ２〜Ｃ６アルキニルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル及びＣ２〜Ｃ６アルキニルは各々、１つのＧ３で任意選択的に置換されており；Ｇ３は、各出現で、独立して、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１１員ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル、オキセタニル又は２−オキサスピロ［３．３］ヘプタニルであり；ここで、各Ｇ３は、１個、２個又は３個のＲｖ基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ５は、独立して、水素、Ｇ３又はＣ２〜Ｃ６アルキニルであり；Ｇ３は、各出現で、独立して、Ｃ６〜Ｃ１０アリール又はＣ３〜Ｃ１１シクロアルキルであり；ここで、各Ｇ３は、１個、２個又は３個のＲｖ基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ５は、独立して水素、Ｇ３又はＣ２〜Ｃ６アルキニルであり；Ｇ３は、各出現で、独立してＣ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又はＣ３〜Ｃ１１シクロアルキルであり；ここで、各Ｇ３は、１個、２個又は３個のＲｖ基で任意選択的に置換されている。
【００６９】
式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ５は、独立してＧ３であり；Ｇ３は、各出現で、独立してＣ４〜Ｃ１１シクロアルケニルであり；これは、非置換である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ５は、独立してＧ３であり；Ｇ３は、各出現で、独立してＣ３〜Ｃ１１シクロアルキルであり；これは、非置換である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ５は、独立してＧ３であり；Ｇ３は、各出現で、独立してＣ６〜Ｃ１０アリールであり；ここで、各Ｇ３は、１個のＲｖ基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ５は、独立してＧ３であり；Ｇ３は、各出現で、独立してフェニルであり；ここで、各Ｇ３は、１個のＲｖ基で任意選択的に置換されており；Ｒｖは、ハロゲンである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ５は、独立してＧ３であり；Ｇ３は、各出現で、独立してフェニルであり；ここで、Ｇ３は、１個のＲｖ基で任意選択的に置換されており；Ｒｖは、Ｃｌである。
【００７０】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ａ７は、Ｎ又はＣＲ７であり；Ａ８は、Ｎ又はＣＲ８であり；Ａ１５は、Ｎ又はＣＲ１５である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ７ａ、−ＳＲ７ａ又は−Ｎ（Ｒ７ｂ）（Ｒ７ｃ）であり；Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ８ａ、−ＳＲ８ａ、−Ｎ（Ｒ８ｂ）（Ｒ８ｃ）又はＣ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルであり；ここで、Ｃ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキルからなる群から独立して選択される１個又は２個の置換基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して、水素である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ａ７はＣＨであり；Ａ８はＣＲ８であり；Ａ１５はＣＲ１５であり；Ｒ８及びＲ１５は、各々独立して、水素、ハロゲン又はＣ１〜Ｃ４アルキルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ａ７はＣＨであり；Ａ８はＣＲ８であり；Ａ１５はＣＲ１５であり；Ｒ８及びＲ１５は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル又は−ＯＲ８ａである。
【００７１】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒ８及びＲ１３は、各々独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ８ａ、−ＳＲ８ａ、−Ｎ（Ｒ８ｂ）（Ｒ８ｃ）又はＣ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルであり；ここで、Ｃ３〜Ｃ４単環式シクロアルキルは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル及びＣ１〜Ｃ３ハロアルキルからなる群から独立して選択される１個又は２個の置換基で任意選択的に置換されており；Ｒ１４及びＲ１５は、これらが結合されている炭素原子と一緒に、ベンゼン、シクロブタン、シクロペンタン及びピリジンからなる群から選択される単環式環を形成し；ここで、単環式環は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、−ＣＮ、−ＯＲ８ａ、−ＳＲ８ａ及び−Ｎ（Ｒ８ｂ）（Ｒ８ｃ）からなる群から独立して選択される１個、２個又は３個の置換基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ８及びＲ１３は、各々独立して水素であり、Ｒ１４及びＲ１５は、これらが結合されている炭素原子と一緒に、ベンゼンを形成する。
【００７２】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒ９は、−ＯＨ、−Ｏ−Ｃ１−Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＯＨ、
【００７３】
【化１４】
2020531457.tif 000016
；又は−Ｎ（Ｈ）Ｓ（Ｏ）２−（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ９は−ＯＨである。
【００７４】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル若しくはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルである；又はＲ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、これらが結合されている炭素原子と一緒に、シクロプロピルを形成し；ここで、シクロプロピルは、ハロゲン及びＣＨ３からなる群から独立して選択される１個若しくは２個の置換基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して水素である。
【００７５】
式（Ｉ）の一実施形態において、
ＲＡは、水素であり；
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して水素であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素である。
【００７６】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｗは、−ＣＨ＝ＣＨ−、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−Ｏ−ＣＨＦ−、−Ｌ１−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−Ｌ１−であり；ここで、Ｌ１は、各出現で、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）２、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｈ）又はＮ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｗは、−Ｏ−ＣＨＦ−又は−Ｌ１−ＣＨ２−であり；ここで、Ｌ１は、各出現で、独立してＯである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｗは−Ｌ１−ＣＨ２−であり；ここで、Ｌ１は、各出現で、独立してＯである。
【００７７】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒ１１は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール又は５〜１１員ヘテロアリールであり；ここで、各Ｒ１１は、１個、２個又は３個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ１１は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール又は５〜１１員ヘテロアリールであり；ここで、各Ｒ１１は、１個又は２個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｗは−Ｏ−ＣＨ２−であり、Ｒ１１は、１個、２個又は３個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されているピリミジニルである。
【００７８】
式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｗは、−Ｏ−ＣＨ２−であり；Ｒ１１は、１個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されているピリミジニルであり；Ｒｗは、各出現で、独立して、−ＯＲ１１ａ、−Ｇ４、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）２−Ｇ４又は−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｗは、−Ｏ−ＣＨ２−であり；Ｒ１１は、１個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されているピリミジニルであり；Ｒｗは、各出現で、独立して−ＯＲ１１ａである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｗは−Ｏ−ＣＨ２−であり；Ｒ１１は、１個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されているピリミジニルであり；Ｒｗは、各出現で、独立して、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）２−Ｇ４である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｗは、−Ｏ−ＣＨ２−であり；Ｒ１１は、１個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されているピリミジニルであり；Ｒｗは、各出現で、独立して−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｗは、−Ｏ−ＣＨ２−であり；Ｒ１１は、１個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されているピリミジニルであり；Ｒｗは、独立してＧ４である。
【００７９】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒ１１ａ及びＲ１１ｃは、各出現で、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ１１ａは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル若しくはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲ１１ｄ、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｅ）２、又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４であり；Ｒ１１ｂは、各出現で、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｇ４、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−ＯＲ１１ｄ、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｎ（Ｒ１１ｅ）２又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ１１ａは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ１１ａは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒ１１ａは、−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４である。
【００８０】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｇ４は、各出現で、独立して、Ｒｘ１、フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜１１員複素環であり；ここで、各フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル及び４〜１１員複素環は、Ｇ５、Ｒｙ、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ５、−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１、−Ｌ３−（Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル）−Ｒｘ１、−Ｌ３−（Ｃ４〜Ｃ７シクロアルケニル）−Ｒｘ１、−Ｌ３−（４〜７員複素環）−Ｒｘ１及び−Ｌ２−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｇ５からなる群から独立して選択される１個、２個、３個又は４個の置換基で任意選択的に置換されており；Ｌ２は、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ、Ｓ、Ｓ（Ｏ）又はＳ（Ｏ）２であり；Ｌ３は、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＣ（Ｏ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｃ（Ｏ）、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ｓ−Ｒｘ１］、Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ｓ−Ｒｘ１］Ｃ（Ｏ）、Ｓ、Ｓ（Ｏ）若しくはＳ（Ｏ）２、Ｃ（Ｏ）ＮＨ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、又はＣ（Ｏ）Ｎ［（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ｓ−Ｒｘ１］であり；ｓは、０又は１である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ４は、各出現で、独立して、Ｒｘ１、フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜１１員複素環であり；ここで、各フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル及び４〜１１員複素環は、Ｒｙ、−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１及び−Ｌ２−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｇ５からなる群から独立して選択される１個又は２個の置換基で任意選択的に置換されており；Ｌ２は、Ｏであり；Ｌ３は、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）又はＣ（Ｏ）ＮＨであり；ｓは、各出現で、独立して、０又は１である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ４は、各出現で、独立して４〜１１員複素環であり；ここで、各４〜１１員複素環は、Ｒｙ、−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１及び−Ｌ２−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｇ５からなる群から独立して選択される１個又は２個の置換基で任意選択的に置換されており；Ｌ２は、Ｏであり；Ｌ３は、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）又はＣ（Ｏ）ＮＨであり；ｓは、各出現で、独立して、０又は１である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ４は、各出現で、独立して、−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１で置換されているフェニルであり；Ｌ３は、結合又はＯであり；ｓは、０又は１である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ４は、各出現で、独立して、１つの−ＯＣＨ３で任意選択的に置換されているフェニルである。
【００８１】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｇ５は、各出現で、独立して、フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ７単環式シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ７単環式シクロアルケニル又は４〜１２員複素環であり；ここで、各Ｇ５は、１個の独立して選択されるＲｚ基で任意選択的に置換されている。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｇ５は、各出現で、独立して４〜１２員複素環である。
【００８２】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、ポリエチレングリコール、ポリオール、ポリエーテル、ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（Ｒｋ）２、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｓ（Ｏ）（＝ＮＨ）（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）、カルボン酸アイソスター、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜１１員複素環からなる群から独立して選択され、ここで、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル及び４〜１１員複素環は、２個以上のＯＲｎ基で置換されており、１個の独立して選択されるＲｚ基、
【００８３】
【化１５】
2020531457.tif 000017
で任意選択的に置換されている。
【００８４】
式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、ポリエチレングリコール、ポリオール、ポリエーテル、ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（Ｒｋ）２、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｓ（Ｏ）（＝ＮＨ）（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル又は４〜１１員複素環からなる群から独立して選択され、ここで、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル及び４〜１１員複素環は、２個以上のＯＲｎ基、
【００８５】
【化１６】
2020531457.tif 000018
で置換されている。
【００８６】
式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、ポリエチレングリコール又は４〜１１員複素環からなる群から独立して選択され、ここで、４〜１１員複素環は、２個以上のＯＲｎ基で置換されている。
【００８７】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、ポリエチレングリコールである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、
【００８８】
【化１７】
2020531457.tif 000019
からなる群から選択されるポリエチレングリコールであり；式中、ｔは、１〜１０の整数であり；Ｒｎは、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；Ａ１は、１個の独立して選択されるＲｚ基で任意選択的に置換されている４〜１２員ヘテロシクリルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、
【００８９】
【化１８】
2020531457.tif 000020
からなる群から選択され；式中、ｔは、１〜１０の整数であり、Ｒｎは、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルである。式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、ポリエチレングリコールである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、
【００９０】
【化１９】
2020531457.tif 000021
からなる群から選択されるポリエチレングリコールであり；式中、ｔは、１〜１０の整数であり；Ｒｎは、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、ポリオール又はポリエーテルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、
【００９１】
【化２０】
2020531457.tif 000022
からなる群から選択されるポリオール又はポリエーテルであり；式中、Ｒｎは、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；ｕは、ゼロ〜４の整数であり；ｖは、１〜２の整数である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、
【００９２】
【化２１】
2020531457.tif 000023
からなる群から選択される。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、
【００９３】
【化２２】
2020531457.tif 000024
からなる群から選択される。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、４〜１１員複素環であり、ここで、４〜１１員複素環は、２個以上のＯＲｎ基で置換されており、ここで、Ｒｎは、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜１１員複素環であり、ここで、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜１１員複素環は、２個以上のＯＲｎ基で置換されており；ここで、Ｒｎは、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｘ１は、各出現で、
【００９４】
【化２３】
2020531457.tif 000025
からなる群から選択される。
【００９５】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｌ４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル−Ｏ−、Ｃ（Ｏ）、Ｎ（Ｈ）、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ＮＨＣ（Ｏ）、ＯＣ（Ｏ）、Ｃ（Ｏ）Ｏ又はＳ（Ｏ）２である。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｌ４は、ＣＨ２、ＯＣＨ２、ＯＣＨ２ＣＨ２、ＯＣ（Ｏ）又はＳ（Ｏ）２である。
【００９６】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒｋは、各出現で、独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｋは、各出現で、独立してＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【００９７】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒｎは、各出現で、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【００９８】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒｐは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はシクロプロピルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｐは、Ｃ１〜Ｃ３アルキルである。
【００９９】
式（Ｉ）の一実施形態において、Ｒｑは、各出現で、独立して、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＯＨ、ハロゲン、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルキルである。式（Ｉ）の別の実施形態において、Ｒｑは、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＯＨ、ハロゲン又は−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。
【０１００】
式（Ｉ）の一実施形態において、ｔは、０、１又は２である。
【０１０１】
式（Ｉ）の一実施形態において、ｚは、各出現で、独立して、１、２、３又は４である。式（Ｉ）の別の実施形態において、ｚは、各出現で、独立して、１、２又は３４である。
【０１０２】
式（Ｉ）の一実施形態において、
Ａ２は、ＣＨであり；
Ａ３は、Ｎであり；
Ａ４は、ＣＨであり；
Ａ６は、Ｃであり；
ＲＡは、水素であり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂ、は、各々独立して水素であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素である。
【０１０３】
式（Ｉ）の一実施形態において、
Ａ２は、Ｎであり；
Ａ３は、Ｃであり；
Ａ４は、Ｏであり；
Ａ６は、Ｃであり；
ＲＡは、水素であり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂ、は、各々独立して水素であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素である。
【０１０４】
式（Ｉ）の一実施形態において、
Ａ２は、Ｎであり；
Ａ３は、Ｃであり；
Ａ４は、Ｓであり；
Ａ６は、Ｃであり；
ＲＡは、水素であり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して水素であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素である。
【０１０５】
式（Ｉ）の一実施形態において、
Ａ２は、Ｎであり；
Ａ３は、Ｃであり；
Ａ４は、Ｓであり；
Ａ６は、Ｃであり；
ＲＡは、水素であり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂ、は、各々独立して水素であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素であり；
Ｙは、（ＣＨ２）ｍであり；ここで、１個のＣＨ２基は、独立して、Ｎ（Ｒｙａ）によって置き換えられており；
ｍは、３である。
【０１０６】
式（Ｉ）の一実施形態において、
Ａ２は、Ｎであり；
Ａ３は、Ｃであり；
Ａ４は、Ｓであり；
Ａ６は、Ｃであり；
ＲＡは、水素であり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂ、は、各々独立して水素であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素であり；
Ｙは、（ＣＨ２）ｍであり；ここで、２個のＣＨ２基は、各々独立して、Ｏによって置き換えられており、１個のＣＨ２基は、Ｃ（Ｒｙａ）（Ｒｙｂ）によって置き換えられおり；
ｍは、４である。
【０１０７】
式（Ｉ）の一実施形態において、
Ａ２は、ＣＨであり；
Ａ３は、Ｎであり；
Ａ４は、ＣＨであり；
Ａ６は、Ｃであり；
ＲＡは、水素であり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して水素であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素であり；
Ｙは、（ＣＨ２）ｍであり；ここで、１個のＣＨ２基は、独立して、Ｎ（Ｒｙａ）によって置き換えられており；
ｍは、３であり；
Ｇ１は、１つのＲｓで置換されているピペラジニルである。
【０１０８】
式（Ｉ）の一実施形態において、
Ａ２は、ＣＨであり；
Ａ３は、Ｎであり；
Ａ４は、ＣＨであり；
Ａ６は、Ｃであり；
ＲＡは、水素であり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂ、は、各々独立して水素であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素であり；
Ｙは、（ＣＨ２）ｍであり；ここで、２個のＣＨ２基は、各々独立して、Ｏによって置き換えられており、１個のＣＨ２基は、Ｃ（Ｒｙａ）（Ｒｙｂ）によって置き換えられており；
ｍは、４であり；
Ｇ１は、１つのＲｓで置換されているピペラジニルである。
【０１０９】
式（Ｉ）の一実施形態において、
Ａ２は、ＣＨであり；
Ａ３は、Ｎであり；
Ａ４は、ＣＨであり；
Ａ６は、Ｃであり；
ＲＡは、水素であり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して水素であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素であり；
Ｙは、（ＣＨ２）ｍであり；ここで、１個のＣＨ２基は、独立して、Ｎ（Ｒｙａ）によって置き換えられており；
ｍは、３であり；
Ｇ１は、１つのＲｓで置換されているピペラジニルであり；
Ｗは、−Ｌ１−ＣＨ２−であり；
Ｌ１は、独立してＯである。
【０１１０】
式（Ｉ）の一実施形態において、
Ａ２は、ＣＨであり；
Ａ３は、Ｎであり；
Ａ４は、ＣＨであり；
Ａ６は、Ｃであり；
ＲＡは、水素であり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して水素であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素であり；
Ｙは、（ＣＨ２）ｍであり；ここで、２個のＣＨ２基は、各々独立して、Ｏによって置き換えられており、１個のＣＨ２基は、Ｃ（Ｒｙａ）（Ｒｙｂ）によって置き換えられており；
ｍは、４であり；
Ｇ１は、１つのＲｓで置換されているピペラジニルであり；
Ｗは、−Ｌ１−ＣＨ２−であり；
Ｌ１は、独立してＯである。
【０１１１】
式（Ｉ）の一実施形態において、
Ａ２は、ＣＨであり；
Ａ３は、Ｎであり；
Ａ４は、ＣＨであり；
Ａ６は、Ｃであり；
ＲＡは、水素であり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して水素であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素であり；
Ｙは、（ＣＨ２）ｍであり；ここで、１個のＣＨ２基は、独立して、Ｎ（Ｒｙａ）によって置き換えられており；
ｍは、３であり；
Ｇ１は、１つのＲｓで置換されているピペラジニルであり；
Ｗは、−Ｌ１−ＣＨ２−であり；
Ｌ１は、独立してＯであり；
Ｗは、−Ｏ−ＣＨ２−であり、
Ｒ１１は、１個、２個又は３個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されているピリミジニルである。一実施形態は、式（Ｉ）の化合物又はこれらの薬学的に許容される塩に関し、
式中、
Ｇ４は、各出現で、独立して、１つの−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１で置換されているフェニルであり；
Ｌ３は、結合又はＯであり；
ｓは、各出現で、独立しては、０又は１であり；
Ｒｘ１は、各出現で、ポリエチレングリコール又は４〜１１員複素環からなる群から独立して選択され、ここで、４〜１１員複素環は、２個以上のＯＲｎ基で置換されており；
Ｒｎは、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルである。
【０１１２】
一実施形態は、式（Ｉ）の化合物又はこれらの薬学的に許容される塩に関し、
式中
Ａ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＳであり、Ａ６はＣであり；
ＲＡは、水素であり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｙは、（ＣＨ２）ｍであり；ここで、１個又は３個のＣＨ２基は、各々独立して、Ｏ、Ｎ（Ｒｙａ）又はＣ（Ｒｙａ）（Ｒｙｂ）によって置き換えられており；
ｍは、３又は４であり；
Ｒｙａは、各出現で、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、１つのＧ１で任意選択的に置換されており；
Ｒｙｂは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、１つのＧ１で任意選択的に置換されており；
Ｇ１は、各出現で、４〜１１員複素環であり；ここで、各Ｇ１は、−Ｌ１Ａ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１及びＲｓからなる群から独立して選択される１個、２個又は３個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｌ１Ａは、結合であり；
Ｒ５は、独立してＧ３であり；
Ｇ３は、各出現で、独立してＣ６〜Ｃ１０アリールであり；ここで、各Ｇ３は、１個、２個又は３個のＲｖ基で任意選択的に置換されており；
Ａ７は、ＣＲ７であり；
Ａ８は、ＣＲ８であり；
Ａ１５は、ＣＲ１５であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素であり；
Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、各々独立して、水素、ハロゲン又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；又は
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して水素であり；
Ｗは、−Ｌ１−ＣＨ２であり；
Ｒ１１は、５〜１１員ヘテロアリールであり；ここで、各Ｒ１１は、１個、２個又は３個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されており；
Ｒｗは、各出現で、独立してＧ４であり；
Ｇ４は、各出現で、独立してフェニルであり；ここで、各Ｇ４は、Ｒｙ及び−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１からなる群から独立して選択される１個、２個、３個又は４個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｌ３は、結合又はＯであり；
ｓは、各出現で、独立して、０又は１であり；
Ｒｓ及びＲｙは、各出現で、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又は−ＯＲｍであり、
Ｒｍは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒｘ１は、各出現で、ポリエチレングリコール及び４〜１１員複素環からなる群から独立して選択され、ここで、４〜１１員複素環は、２つ以上のＯＲｎで置換されており；
Ｒｎは、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
ここで、少なくとも１つのＲｘ１が存在する。
【０１１３】
一実施形態は、式（Ｉ）の化合物又はこれらの薬学的に許容される塩に関し、
式中、
Ａ２はＮであり、Ａ３はＣであり、Ａ４はＯ又はＳであり、Ａ６はＣであり；
ＲＡは、水素であり；
Ｘは、Ｏであり；
Ｙは、（ＣＨ２）ｍであり；ここで、１個、２個又は３個のＣＨ２基は、各々独立して、Ｏ、Ｎ（Ｒｙａ）又はＣ（Ｒｙａ）（Ｒｙｂ）によって置き換えられており；
ｍは、３又は４であり；
Ｒｙａは、各出現で、独立して、水素又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、Ｇ１で任意選択的に置換されており；
Ｒｙｂは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；ここで、Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、Ｇ１で任意選択的に置換されており；
Ｇ１は、各出現で、４〜１１員複素環であり；ここで、各Ｇ１は、Ｌ１Ａ−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１及びＲｓからなる群から独立して選択される１個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｌ１Ａは、結合であり；
Ｒ５は、独立してＧ３であり；
Ｇ３は、各出現で、独立して、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１１員ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜７員複素環であり；ここで、各Ｇ３は、１個のＲｖ基で任意選択的に置換されており；
Ａ７は、Ｎ又はＣＲ７であり；
Ａ８は、Ｎ又はＣＲ８であり；
Ａ１５は、Ｎ又はＣＲ１５であり；
Ｒ７、Ｒ１２及びＲ１６は、各々独立して水素であり；
Ｒ８、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、各々独立して、水素、ハロゲン又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり；
Ｒ９は、−ＯＨであり；
Ｒ１０Ａ及びＲ１０Ｂは、各々独立して水素であり；
Ｗは、−Ｌ１−ＣＨ２−であり；ここで、Ｌ１は、各出現で、独立してＯであり；
Ｒ１１は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール又は５〜１１員ヘテロアリールであり；ここで、各Ｒ１１は、１個又は２個の独立して選択されるＲｗ基で任意選択的に置換されており；
Ｒｗは、各出現で、独立して、−ＯＲ１１ａ、Ｇ４、Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）２−Ｇ４又は−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４であり；
Ｒ１１ａは、各出現で、独立して、Ｇ４又は−（Ｃ２〜Ｃ６アルキレニル）−Ｇ４であり；
Ｇ４は、各出現で、独立して、Ｒｘ１、フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル又は４〜１１員複素環であり；ここで、各フェニル、単環式ヘテロアリール、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１１シクロアルケニル及び４〜１１員複素環は、Ｒｙ、−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１、−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｌ３−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｒｘ１及び−Ｌ２−（Ｃ１〜Ｃ６アルキレニル）ｓ−Ｇ５からなる群から独立して選択される１個又は２個の置換基で任意選択的に置換されており；
Ｌ２は、Ｏであり；
Ｌ３は、結合、Ｏ、Ｃ（Ｏ）又はＣ（Ｏ）ＮＨであり；
ｓは、各出現で、独立して、０又は１であり；
Ｇ５は、各出現で、独立して４〜１２員複素環であり；
Ｒｓ、Ｒｖ及びＲｙは、各出現で、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ハロゲン又は−ＯＲｍであり；
Ｒｍは、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒｘ１は、各出現で、ポリエチレングリコール、ポリオール、ポリエーテル、ＣＨ２Ｐ（Ｏ）（Ｒｋ）２、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｓ（Ｏ）（＝ＮＨ）（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル又は４〜１１員複素環からなる群から独立して選択され、ここで、Ｃ３〜Ｃ１１シクロアルキル及び４〜１１員複素環は、２個以上のＯＲｎ基で置換されており、１個の独立して選択されるＲｚ基、
【０１１４】
【化２４】
2020531457.tif 000026
で任意選択的に置換されており；
Ｌ４は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、ＯＣ（Ｏ）又はＳ（Ｏ）２であり；
Ｒｋは、各出現で、独立してＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒｎは、各出現で、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり；
Ｒｐは、Ｃ１〜Ｃ３アルキルであり；
Ｒｑは、各出現で、独立して、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、ハロゲン又は−Ｏ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり；
ｔは、０、１又は２であり；
ｚは、各出現で、独立して、１、２又は３であり；
ここで、少なくとも１つのＲｘ１が存在する。
【０１１５】
式（Ｉ）の例証的な化合物としては、以下に限定されないが：
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｓ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｒ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−｛［４−（２，５，８，１１−テトラオキサトリデカン−１３−イル）ピペラジン−１−イル］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−［（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル｝ピペラジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
メチル６−（４−｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１６−イル］メチル｝ピペラジン−１−イル）−６−デオキシ−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド；
メチル６−Ｏ−｛３−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド；
メチル６−Ｏ−｛３−［４−（｛［（７Ｓ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド；
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ、２０Ｓ）−７−カルボキシ−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−α−Ｄ−グルコピラノシド；
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ、２０Ｓ）−７−カルボキシ−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−α−Ｄ−マンノピラノシド；
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ、２０Ｓ）−７−カルボキシ−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド；
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−α−Ｄ−マンノピラノシド；
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド；
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１０−（｛２−［４−（２−カルボキシエチル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１０−［（２−｛４−［（２Ｒ）−２，３−ジヒドロキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−｛［２−（２−カルボキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［４−（２−カルボキシエチル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−［（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル｝ピペリジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛４−［（２Ｒ）−２，３−ジヒドロキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛２−［（２Ｒ）−２，３−ジヒドロキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１０−（｛２−［２−（カルボキシメトキシ）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１０−｛［２−（４−メチル−４−オキソ−１，４λ５−アザホスフィナン−１−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［２−（Ｓ−メタンスルホンイミドイル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−［（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル｝ピペリジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１０−｛［２−（１−メチル−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−２−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロプロピル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［４−（Ｓ−メタンスルホンイミドイル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（１ｓ，４ｓ）−４−（カルボキシメチル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（１ｒ，４ｒ）−４−（カルボキシメチル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（６，６−ジフルオロ−３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（１，１−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−１λ６−チオピラン−４−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−（カルボキシメチル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（１Ｒ，５Ｓ，６ｒ）−６−カルボキシ−３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（４Ｒ＊）−４−（カルボキシメチル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジヒドロキシシクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジヒドロキシシクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（１，１−ジオキソ−１λ６−チアン−４−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［４−（カルボキシメチル）−４−メチルピペリジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−オキサ−６−アザスピロ［３．３］ヘプタン−６−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［（２Ｒ）−１−（２３−オキソ−２，５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサトリコサン−２３−イル）ピロリジン−２−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３，２６，２９，３２，３５，３８−トリデカオキサノナトリアコンタン−１−イル）シクロブチル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロブチル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（６−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ピリジン−３−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛４−［（２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３，２６，２９，３２−ウンデカオキサテトラトリアコンタン−３４−イル）カルバモイル］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（６，６−ジフルオロ−２−アザスピロ［３．３］ヘプタン−２−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［４−（カルボキシメチル）ピペリジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［４−（３５−オキソ−２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３，２６，２９，３２−ウンデカオキサ−３６−アザヘプタトリアコンタン−３７−イル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛３−［（ジメチルホスホリル）メチル］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル｝ピペリジン−１−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［４−（２，５，８，１１−テトラオキサテトラデカン−１４−イル）ピペラジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−［（２−｛４−［（２，５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサドコサン−２２−イル）オキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９−クロロ−１０−［（２−｛（２Ｒ）−１−［３−（ジメチルホスホリル）プロパノイル］ピロリジン−２−イル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（３Ｓ，４Ｓ）−３，４−ジヒドロキシピロリジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（１ｒ，４ｒ）−４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサペンタデカン−１−イル）シクロブチル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサオクタデカン−１−イル）シクロブチル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサヘンイコサン−１−イル）シクロブチル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（１−オキソ−２，９−ジアザスピロ［５．５］ウンデカン−９−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛１−［（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサヘキサデカン−１６−イル）オキシ］シクロブチル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛１−［（２，５，８，１１−テトラオキサトリデカン−１３−イル）オキシ］シクロブチル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［３−（１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル）アゼチジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛（１ｒ，４ｒ）−４−［（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサヘキサデカン−１６−イル）オキシ］シクロヘキシル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−［（２−｛（１ｒ，４ｒ）−４−［（２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサノナデカン−１９−イル）オキシ］シクロヘキシル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［（２Ｓ）−２−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）モルホリン−４−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛（１ｒ，４ｒ）−４−［（２，５，８，１１−テトラオキサトリデカン−１３−イル）オキシ］シクロヘキシル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（１ｓ，４ｓ）−４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１０−［（２−｛４−［２−（４−メチル−４−オキソ−１，４λ５−アザホスフィナン−１−イル）エトキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（１−｛［２−（２−｛［（２Ｒ）−１，４−ジオキサン−２−イル］メトキシ｝エトキシ）エトキシ］メチル｝シクロブチル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（１，１−ジオキソ−１λ６−チオラン−３−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−［（２−｛１−［（２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサノナデカン−１９−イル）オキシ］シクロペンチル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（１，１−ジオキソ−１λ６−チオモルホリン−４−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサオクタデカン−１−イル）シクロペンチル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛１−［（２−｛［（２Ｒ）−１，４−ジオキサン−２−イル］メトキシ｝エトキシ）メチル］シクロブチル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９−クロロ−１０−｛［２−（３，３−ジフルオロ−１−オキサ−８−アザスピロ［４．５］デカン−８−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（６−メトキシ−２−アザスピロ［３．３］ヘプタン−２−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［１−（２−｛［（２Ｒ）−１，４−ジオキサン−２−イル］メトキシ｝エトキシ）−２−メチルプロパン−２−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛１−［（２−｛［（２Ｒ）−１，４−ジオキサン−２−イル］メトキシ｝エトキシ）メチル］シクロペンチル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛（１ｓ，４ｓ）−４−［（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサヘキサデカン−１６−イル）オキシ］シクロヘキシル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（２Ｒ）−２−（２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサオクタデカン−１−イル）モルホリン−４−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（４Ｒ＊）−４−（２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサオクタデカン−１−イル）−４−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−（２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサオクタデカン−１−イル）−４−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−フルオロ−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（４Ｒ＊）−４−フルオロ−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサオクタデカン−１−イル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［（２，５，８，１１−テトラオキサトリデカン−１３−イル）オキシ］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−シクロヘキシル−１０−｛［２−（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［４−（｛２−［（１，４−ジオキサン−２−イル）メトキシ］エトキシ｝メチル）−４−フルオロピペリジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１ｒ，４ｒ）−４−｛２−［（１，４−ジオキサン−２−イル）メトキシ］エトキシ｝シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−｛［２−（ビス｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル｝アミノ）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［３−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）アゼチジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［３−（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサペンタデカン−１−イル）アゼチジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１ｓ，４ｓ）−４−フルオロ−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−フルオロ−４−（２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサオクタデカン−１−イル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１ｒ，４ｒ）−４−フルオロ−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−［（６−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ピリジン−２−イル）メトキシ］−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（４Ｒ＊）−４−フルオロ−４−（２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサオクタデカン−１−イル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−フルオロ−４−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛１−［（２−｛［（２Ｒ）−１，４−ジオキサン−２−イル］メトキシ｝エトキシ）メチル］シクロヘキシル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（２Ｓ）−２−（｛２−［（１，４−ジオキサン−２−イル）メトキシ］エトキシ｝メチル）モルホリン−４−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（３−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（１ｒ，４ｒ）−４−フルオロ−４−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（４Ｒ＊）−４−フルオロ−４−（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサペンタデカン−１−イル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛４−［（１，４，７，１０，１３−ペンタオキサシクロペンタデカン−２−イル）メトキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−［（２−｛ビス［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］アミノ｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［ビス（２，５，８，１１−テトラオキサトリデカン−１３−イル）アミノ］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛４−［（１，３−ジメトキシプロパン−２−イル）オキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（４Ｒ＊）−４−フルオロ−４−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［（４Ｒ＊）−４−メチル−４−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１ｓ，４ｓ）−４−フルオロ−４−（２，５，８，１１，１４，１７−ヘキサオキサオクタデカン−１−イル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−フルオロ−４−（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサペンタデカン−１−イル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（１，４，７，１０−テトラオキサ−１３−アザシクロペンタデカン−１３−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（１，４，７，１０，１３−ペンタオキサ−１６−アザシクロオクタデカン−１６−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛３−［（１，１−ジオキソ−１λ６−チオモルホリン−４−イル）メチル］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（１ｓ，４ｓ）−４−フルオロ−４−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−メチル−４−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［（１Ｒ＊，２Ｒ＊）−２−（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサペンタデカン−１−イル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛（１ｒ，４ｒ）−４−［（１，４−ジオキサン−２−イル）メトキシ］−１−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］シクロヘキシル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛（１ｓ，４ｓ）−４−［（１，４−ジオキサン−２−イル）メトキシ］−１−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］シクロヘキシル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−［（２−｛４−［（１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサオキサシクロオクタデカン−２−イル）メトキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［（１Ｓ＊，２Ｓ＊）−２−（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサペンタデカン−１−イル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（シクロペンタ−１−エン−１−イル）−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−フルオロ−４−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛４−［（１，１−ジオキソ−１λ６−チオモルホリン−４−イル）メチル］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（４Ｒ）−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（４Ｓ）−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛４−［（１，４，７，１０−テトラオキサ−１３−アザシクロペンタデカン−１３−イル）メチル］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−シクロブチル−１０−（｛２−［（４Ｒ＊）−４−フルオロ−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−シクロブチル−１０−（｛２−［（１ｒ，４ｒ）−４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−シクロブチル−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−フルオロ−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１６，１７−テトラヒドロ−１５Ｈ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４−ジオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［２−（２−｛［（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−６−メトキシヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イル］オキシ｝エトキシ）エトキシ］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛［（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−６−メトキシヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イル］オキシ｝エトキシ）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（シクロペンタ−１−エン−１−イル）−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−フルオロ−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛４−［（２Ｓ）−２，３−ジメトキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛４−［（２Ｒ）−２，３−ジメトキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−［（２−｛（１ｒ，４ｒ）−４−［２−（２−｛［（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−６−メトキシヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イル］オキシ｝エトキシ）エトキシ］シクロヘキシル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（３−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝アゼチジン−１−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｓ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（３−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝アゼチジン−１−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１，３−ジメトキシプロパン−２−イル）オキシ］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛４−［２−（モルホリン−４−イル）エチル］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛３−［２−（モルホリン−４−イル）エチル］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１０−（｛２−［４−メチル−４−（モルホリン−４−イル）ピペリジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［４−（モルホリン−４−スルホニル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−［（２−｛［（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−６−メトキシヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イル］オキシ｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛３−［（モルホリン−４−イル）メチル］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛４−［（モルホリン−４−イル）メチル］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［３−（モルホリン−４−スルホニル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（３Ｓ，８ａＳ）−ヘキサヒドロ−１Ｈ−ピロロ［２，１−ｃ］［１，４］オキサジン−３−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛４−［（モルホリン−４−カルボニル）オキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［３，４−ビス（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝−４−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［４−（２−｛［（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−６−メトキシヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イル］オキシ｝エトキシ）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［４−｛［（２Ｒ）−１，４−ジオキサン−２−イル］メトキシ｝−２−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−［（３−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）メトキシ］−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１０−｛［２−（４−｛［（２Ｓ）−４−メチルモルホリン−２−イル］メトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１０−｛［２−（４−｛［（２Ｒ）−４−メチルモルホリン−２−イル］メトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−［（２−｛４−［２−（２−｛［（３Ｒ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−６−メトキシヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イル］オキシ｝エトキシ）エトキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（１ｒ，４ｒ）−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（４−｛［（３Ｓ，３ａＲ，６Ｒ，６ａＲ）−６−ヒドロキシヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イル］オキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−［（５−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ピリジン−２−イル）メトキシ］−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１０−｛［２−（４−｛［（３Ｒ）−４−メチルモルホリン−３−イル］メトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（４−｛２−［（３ａＲ，６ａＳ）−テトラヒドロ−１Ｈ−フロ［３，４−ｃ］ピロール−５（３Ｈ）−イル］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛４−［２−（２−オキサ−６−アザスピロ［３．３］ヘプタン−６−イル）エトキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛４−［２−（テトラヒドロ−１Ｈ−フロ［３，４−ｃ］ピロール−５（３Ｈ）−イル）エチル］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（１Ｒ，５Ｓ，６ｒ）−６−ヒドロキシ−３−アザビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛４−［２−（モルホリン−４−イル）エトキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛６−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−［（２−｛４−［２−（８−オキサ−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン−３−イル）エトキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−｛［２−（３−アザビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１Ｒ，５Ｓ）−６，６−ジフルオロ−３−アザビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１０−｛［２−（４−｛［（２Ｓ）−４−メチル−１，４−オキサゼパン−２−イル］メトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（４−｛［（３Ｓ，３ａＲ，６Ｓ，６ａＲ）−６−ヒドロキシヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イル］オキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１０−｛［２−（４−｛［（２Ｒ）−４−メチル−１，４−オキサゼパン−２−イル］メトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−［（６−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ピラジン−２−イル）メトキシ］−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１０−［（２−｛［（２Ｓ）−４−メチル−１，４−オキサゼパン−２−イル］メトキシ｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛３−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−６−（２−メトキシフェニル）ピリジン−２−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸；及びこれらの薬学的に許容される塩が挙げられる。
式（ＩＩ）
一実施形態は、式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩｄ）の化合物又はこれらの薬学的に許容される塩に関し、
【０１１６】
【化２５】
2020531457.tif 000027
式中、Ａ７、Ａ８、Ａ１５、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０Ａ、Ｒ１０Ｂ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｗ、Ｘ及びＹは、本明細書における式（Ｉ）の実施形態に記載されている通りである。
【０１１７】
式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）及び（ＩＩｄ）の例証的な化合物は、以下に限定されないが：実施例１〜１７８及びこれらの薬学的に許容される塩が挙げられる。
式（ＩＩＩ）
一実施形態は、式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＩＩｄ）の化合物又はこれらの薬学的に許容される塩に関し、
【０１１８】
【化２６】
2020531457.tif 000028
式中、Ａ８、Ａ１５、Ｒ５、Ｒ１１、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｗ及びＹは、本明細書における式（Ｉ）の実施形態に記載されている通りである。
【０１１９】
式（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）及び（ＩＩＩｄ）の例証的な化合物としては、以下に限定されないが：実施例１〜１７８及びこれら薬学的に許容される塩が挙げられる。
式（ＩＶ）
一実施形態は、式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）、（ＩＶｄ）の化合物又はその薬学的に許容される塩に関し、
【０１２０】
【化２７】
2020531457.tif 000029
式中、Ａ８、Ａ１５、Ｒ５、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒｗ及びＹは、本明細書における式（Ｉ）の実施形態に記載されている通りである。
【０１２１】
式（（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、（ＩＶｃ）及び（ＩＶｄ）の例証的な化合物としては、以下に限定されないが：実施例１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、９４、９５、９６、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２２、１２３、１２４、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３１、１３２、１３３、１３４、１３５、１３６、１３７、１３８、１３９、１４０、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７７、及びこれらの薬学的に許容される塩が挙げられる。
式（Ｖ）
一実施形態は、式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）の化合物又はこれらの薬学的に許容される塩に関し、
【０１２２】
【化２８】
2020531457.tif 000030
式中、Ａ８、Ａ１５、Ｒ５、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒｗ及びＹは、本明細書における式（Ｉ）の実施形態に記載されている通りである。
【０１２３】
式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）及び（Ｖｄ）の例証的な化合物としては、以下に限定されないが：実施例１、２、４、５、６、７、８、１０、１１、１２、１３、１４、１７、１８、１９、２１、２３、２４、２８、及びその薬学的に許容される塩が挙げられる。
【０１２４】
化合物名は、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔによるＮａｍｅ  ２０１６．１．１（Ｆｉｌｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  Ｎ３０Ｅ４１、Ｂｕｉｌｄ  ８６６６８）若しくはＮａｍｅ  ２０１７．２．１（Ｆｉｌｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  Ｎ４０Ｅ４１、Ｂｕｉｌｄ  ９６７１９）命名アルゴリズム、又はＣＨＥＭＤＲＡＷ（登録商標）ＵＬＴＲＡ  ｖ．１２．０．２．１０７６若しくはＰｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ  Ｖｅｒｓｉｏｎ  １５．０．０．１０６の一部としてのＳｔｒｕｃｔ＝Ｎａｍｅ命名アルゴリズムを使用することによって割り当てられている。
【０１２５】
本開示の化合物は、立体歪み又は他の寄与体によるエネルギー差異が、個々の配座異性体の単離を可能にするのに十分高い、回転に対する障壁を作り出す場合、単結合のまわりの回転障害に起因するアトロプ異性体として存在することができる。例えば、Ｂｒｉｎｇｍａｎｎ、Ｇ．ら、Ａｔｒｏｐｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ａｘｉａｌｌｙ  Ｃｈｉｒａｌ  Ｂｉａｒｙｌ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ。Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、Ｉｎｔ．編集、２００５、４４：５３８４〜５４２８を参照されたい。一部の例において、回転に対する障壁は、異なるアトロプ異性体が、キラル固定相上のクロマトグラフィーなどによって分離及び単離することができるほど、十分に高い。アトロプ異性体の立体化学は、化合物が純粋であるままアッセイされる（少なくとも９５％）又は主として（少なくとも８０％）１種の異性体である場合のみ、化合物名に含まれると理解されるべきである。化合物について認められたアトロプ異性体立体化学がない場合、立体化学は未決定であるか、又はそれがアトロプ異性体のほぼ等しい混合物であると決定されているか、のいずれかであると理解されるべきである。加えて、表１に見出される化合物の名前と構造との間に矛盾がある場合、表１に図示されている構造が優先する。
【０１２６】
本開示の化合物は、不斉性又はキラル中心が存在する立体異性体として存在することができる。これらの立体異性体は、キラル炭素原子の周囲の置換基の立体配置に依存して、「Ｒ」又は「Ｓ」である。本明細書において使用されている「Ｒ」及び「Ｓ」という用語は、ＩＵＰＡＣ  １９７４  Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｓｅｃｔｉｏｎ  Ｅ、Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌ  Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、ｉｎ  Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．、１９７６、４５：１３〜３０に定義されている通りの立体配置である。本開示は、様々な立体異性体及びこれらの混合物を企図し、これらは、本開示の範疇内に具体的に含まれる。立体異性体としては、エナンチオマー及びジアステレオマー、並びにエナンチオマー又はジアステレオマーの混合物が挙げられる。本開示の化合物の個々の立体異性体は、不斉性又はキラル中心を含有する市販の出発物質から合成的に、又はラセミ混合物の調製によって、続いて、当業者によく知られている分割の方法によって、調製することができる。これらの分割方法は、（１）Ｆｕｒｎｉｓｓ、Ｈａｎｎａｆｏｒｄ、Ｓｍｉｔｈ、及びＴａｔｃｈｅｌｌ、「Ｖｏｇｅｌ’ｓ  Ｔｅｘｔｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、第５版（１９８９）、Ｌｏｎｇｍａｎ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ＆Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ、Ｅｓｓｅｘ  ＣＭ２０  ２ＪＥ、Ｅｎｇｌａｎｄに記載されているような、キラル補助剤へのエナンチオマーの混合物の付着、沈殿若しくはクロマトグラフィーによるジアステレオマーの結果として得られた混合物の分離、及び助剤からの光学的に純粋な生成物の任意選択の遊離、又は（２）キラルクロマトグラフィーカラム上での光学エナンチオマーの混合物の直接分離、又は（３）分別再結晶化方法によって例証される。
【０１２７】
本開示の化合物は、シス又はトランス異性体として存在することができ、ここで、環上の置換基は、これらが互いに相対的な環の同じ側に（シス）又は互いに相対的な環の反対側に（トランス）あるような方式で結合され得る。例えば、シクロブタンは、シス又はトランス立体配置で存在することができ、単一異性体又はシス及びトランス異性体の混合物として存在することができる。本開示の化合物の個々のシス又はトランス異性体は、選択的有機変換を使用して市販の出発物質から合成的に調製することができるか、又はシス及びトランス異性体の混合物の精製によって単一異性体形態で調製することができる。こうした方法は、当業者によく知られており、沈殿又はクロマトグラフィーによる異性体の分離を挙げることができる。
【０１２８】
本開示の化合物は、幾何異性体と同様に互変異性体形態を有することができること、及びこれらはその上、本開示の一態様を構成することが理解されるべきである。
【０１２９】
本開示は、式（Ｉ）の全ての薬学的に許容される同位体標識化化合物を含み、ここで、１個以上の原子は、同じ原子番号であるが、自然界において優勢である原子質量又は質量数と異なる原子質量又は質量数を有する原子によって置き換えられている。本開示の化合物中の包含に適当な同位体の例としては、２Ｈ及び３Ｈなどの水素、１１Ｃ、１３Ｃ及び１４Ｃなどの炭素、３６Ｃｌなどの塩素、１８Ｆなどのフッ素、１２３Ｉ及び１２５Ｉなどのヨウ素、１３Ｎ及び１５Ｎなどの窒素、１５Ｏ、１７Ｏ及び１８Ｏなどの酸素、３２Ｐなどのリン、及び３５Ｓなどの硫黄の同位体が挙げられる。式（Ｉ）のある特定の同位体標識化化合物、例えば、放射性同位元素を組み込んだものは、薬物及び／又は基質組織分布研究において有用である。放射性同位元素トリチウム、すなわち、３Ｈ、及び炭素１４、すなわち、１４Ｃは、組み込みのそれらの簡便さ及び検出の容易な手段を考慮すると、この目的に特に有用である。重水素、すなわち、２Ｈなどのより重い同位体での置換は、より大きな代謝安定性、例えば、インビボ半減期の増加又は必要な投与量の低減に起因する特定の治療上の利点をもたらすことができ、それゆえに、一部の状況において好ましいことがある。１１Ｃ、１８Ｆ、１５Ｏ及び１３Ｎなどのポジトロン放出同位体との置換は、基質受容体占有を検査するポジトロンエミッショントモグラフィー（ＰＥＴ）研究において有用であり得る。式（Ｉ）の同位体標識化化合物は、一般に、当業者に知られている従来技術によって、又は以前に用いられた非標識化試薬の代わりに適切な同位体標識化試薬を使用する添付の実施例に記載されているものに類似したプロセスによって、調製することができる。
【０１３０】
したがって、この明細書内における式図は、可能な互変異性、幾何学的又は立体異性形態の１つだけを表すことができる。本開示は、任意の互変異性、幾何学的又は立体異性形態、及びこれらの混合物を包含し、式図内で利用されている任意の１つの互変異性、幾何学的又は立体異性形態に単に限定されるべきでないことが理解されるべきである。
【０１３１】
式（Ｉ）の例証的な化合物としては、以下に限定されないが、下記の表１に示されている化合物が挙げられる。本明細書において見出される化合物の名前と表Ｉに見出される構造との間に矛盾がある場合、表１における構造が優先されると理解されるべきである。加えて、構造における特別な立体中心でのアスタリスク（＊）は、立体中心での立体化学的配置の任意の割り当てを示すと理解されるべきである。
【０１３２】
【表１】
2020531457.tif 000031
2020531457.tif 000032
2020531457.tif 000033
2020531457.tif 000034
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2020531457.tif 000040
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2020531457.tif 000087
2020531457.tif 000088
一実施形態は、実施例１及びこの薬学的に許容される塩に関する：
【０１３３】
【表２】
2020531457.tif 000089
すなわち、実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸、又はこれらの薬学的に許容される塩である。
【０１３４】
一実施形態は、実施例１５及びこの薬学的に許容される塩に関する：
【０１３５】
【表３】
2020531457.tif 000090
すなわち、実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸、又はこれらの薬学的に許容される塩である。
【０１３６】
一実施形態は、実施例１６及びこの薬学的に許容される塩に関する：
【０１３７】
【表４】
2020531457.tif 000091
すなわち、実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸、又はこれらの薬学的に許容される塩である。
【０１３８】
一実施形態は、実施例４５及びこの薬学的に許容される塩に関する：
【０１３９】
【表５】
2020531457.tif 000092
すなわち、実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロブチル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸、又はこれらの薬学的に許容される塩である。
【０１４０】
一実施形態は、実施例８６及びこの薬学的に許容される塩に関する：
【０１４１】
【表６】
2020531457.tif 000093
すなわち、実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−フルオロ−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸、又はこれらの薬学的に許容される塩である。
【０１４２】
一実施形態は、実施例８７及びこの薬学的に許容される塩に関する：
【０１４３】
【表７】
2020531457.tif 000094
すなわち、実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（４Ｒ＊）−４−フルオロ−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸、又はこれらの薬学的に許容される塩である。
【０１４４】
一実施形態は、実施例１２７及びこの薬学的に許容される塩に関する：
【０１４５】
【表８】
2020531457.tif 000095
すなわち、実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（４Ｒ）−４−｛［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］メチル｝シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸、又はこれらの薬学的に許容される塩である。
【０１４６】
一実施形態は、実施例１３６及びこの薬学的に許容される塩に関する：
【０１４７】
【表９】
2020531457.tif 000096
すなわち、実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛４−［（２Ｓ）−２，３−ジメトキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸、又はこれらの薬学的に許容される塩である。
【０１４８】
一実施形態は、実施例１３７及びこの薬学的に許容される塩に関する：
【０１４９】
【表１０】
2020531457.tif 000097
すなわち、実施形態において、式（Ｉ）の化合物は、（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛４−［（２Ｒ）−２，３−ジメトキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸、又はこれらの薬学的に許容される塩である。
【０１５０】
式（Ｉ）の化合物は、薬学的に許容される塩の形態で使用することができる。「薬学的に許容される塩」という成句は、健全な医学的判断の範疇内で、過度の毒性、刺激性及びアレルギー応答などなくヒト及び下等動物の組織との接触における使用に適当であると共に、妥当な利益／リスク比に相応するような塩を意味する。
【０１５１】
薬学的に許容される塩は、Ｓ．Ｍ．Ｂｅｒｇｅら  Ｊ．Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、１９７７、６６：１〜１９に記載されている。
【０１５２】
式（Ｉ）の化合物は、塩基性若しくは酸性の官能基のいずれか、又は両方を含有することができ、所望される場合、適当な酸又は塩基を使用することによって薬学的に許容される塩に変換することができる。塩は、本開示の化合物の最終の単離及び精製中にその場で調製することができる。
【０１５３】
酸付加塩の例としては、以下に限定されないが、酢酸塩、アジピン酸塩、アルギン酸塩、クエン酸塩、アスパラギン酸塩、安息香酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、重硫酸塩、酪酸塩、樟脳酸塩、樟脳スルホン酸塩、二グルコン酸塩、グリセロリン酸塩、ヘミ硫酸塩、ヘプタン酸塩、ヘキサン酸塩、フマル酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、２−ヒドロキシエタンスルホネート（イソチオン酸塩）、乳酸塩、リンゴ酸塩、マレイン酸塩、メタンスルホン酸塩、ニコチン酸塩、２−ナフタレンスルホネート、シュウ酸塩、パルミト酸塩、ペクチン酸塩、過硫酸塩、３−フェニルプロピオネート、ピクリン酸塩、ピバル酸塩、プロピオン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、チオシアン酸塩、リン酸塩、グルタミン酸塩、重炭酸塩、ｐ−トルエンスルホネート及びウンデカン酸塩が挙げられる。その上、塩基性窒素含有基は、以下に限定されないが、メチル、エチル、プロピル及びブチルの塩化物、臭化物及びヨウ化物などの低級ハロゲン化アルキル；硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジブチル及び硫酸ジアミルのような硫酸ジアルキル；以下に限定されないが、デシル、ラウリル、ミリスチル及びステアリルの塩化物、臭化物及びヨウ化物などの長鎖ハロゲン化物；臭化ベンジル及び臭化フェネチルのようなハロゲン化アリールアルキル、並びに他などの薬剤で四級化することができる。水溶性若しくは油溶性の又は分散可能な生成物が、それらによって得られる。薬学的に許容される酸付加塩を形成するために用いることができる酸の例としては、塩酸、臭化水素酸、硫酸及びリン酸などの無機酸、並びに酢酸、フマル酸、マレイン酸、４−メチルベンゼンスルホン酸、コハク酸及びクエン酸などの有機酸が挙げられる。
【０１５４】
塩基付加塩は、カルボン酸含有部分を、以下に限定されないが、薬学的に許容される金属カチオンの水酸化物、カーボネート又はビカーボネートなどの適当な塩基と、或いはアンモニア又は有機第１級、第２級若しくは第３級アミンと反応させることによって、この本開示の化合物の最終の単離及び精製中にその場で調製することができる。薬学的に許容される塩としては、以下に限定されないが、アルカリ金属又はアルカリ土類金属に基づくカチオン、例えば、以下に限定されないが、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、及びアルミニウム塩など、並びにアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、エチルアミンなどを含む非毒性の第４級アンモニア及びアミンカチオンが挙げられる。塩基付加塩の形成に有用な有機アミンの他の例としては、エチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ピペリジン、ピペラジンなどが挙げられる。
合成
一般式（Ｉ）の化合物及び具体例を含めて、本明細書に記載されている化合物は、例えば、スキーム１〜９に図示されている反応経路を介して調製することができる。以下のスキームにおいて使用される可変物Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ１５、ＲＡ、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０Ａ、Ｒ１０Ｂ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１６、Ｗ、Ｘ及びＹは、別段に注記されていない限り、要約及び詳細な記載セクションにおいて説明されている通りの意味を有する。
【０１５５】
スキーム及び具体例の記載において使用することができる略語は、下記の表に列挙されている意味を有する。
【０１５６】
【表１１】
2020531457.tif 000098
2020531457.tif 000099
【０１５７】
【化２９】
2020531457.tif 000100
【０１５８】
式（５）のチエノピリミジン中間体の合成は、スキーム１に記載されている。ＲＡが本明細書に記載されている通りである式（１）のチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンは、過ヨウ素酸及びヨウ素で処理されることで、式（２）の６−ヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンを提供することができる。反応は、典型的に、高温、例えば６０℃〜７０℃で、以下に限定されないが、酢酸、硫酸及び水などの溶媒系中にて行われる。式（３）の４−クロロ−６−ヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジンは、式（２）の６−ヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンをオキシ塩化リンで処理することによって調製することができる。反応は、典型的に、以下に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの溶媒中にて高温で実施される。式（４）の５−ブロモ−４−クロロ−６−ヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジンは、テトラフルオロホウ酸−ジメチルエーテル複合体の存在下で、Ｎ−ブロモスクシンイミドを用いる式（３）４−クロロ−６−ヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジンの処理によって調製することができる。反応は、典型的に、周囲温度で、以下に限定されないが、アセトニトリルなどの溶媒中にて行われる。式（５）の化合物は、本明細書に記載されている、当業者に知られているか、又は文献において広く利用可能な鈴木カップリング条件下で、式（４）の５−ブロモ−４−クロロ−６−ヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジンを、Ｒ５が本明細書に記載されている通りのＧ３である式（６）のボロン酸（又は等価のボロン酸エステル）と反応させることによって調製することができる。
【０１５９】
【化３０】
2020531457.tif 000101
【０１６０】
式（９）のチエノピリミジン中間体の合成は、スキーム２に記載されている。ＲＡが本明細書に記載されている通りである式（１）のチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンは、過ヨウ素酸及びヨウ素で処理されることで、式（７）の５，６−ジヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンを提供することができる。反応は、典型的に、高温、例えば６０℃〜１００℃で、以下に限定されないが、酢酸、硫酸及び水などの溶媒系中にて行われる。式（８）の４−クロロ−５，６−ジヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジンは、式（７）の５，６−ジヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンをオキシ塩化リンで処理することによって調製することができる。反応は、典型的に、以下に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの溶媒中にて高温で実施される。式（８）の４−クロロ−５，６−ジヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジンは、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリドで処理されることで、式（９）の化合物を提供することができる。反応は、典型的に、低温で、以下に限定されないが、テトラヒドロフランなどの溶媒中にて行われる。
【０１６１】
【化３１】
2020531457.tif 000102
【０１６２】
スキーム３は、式（１３）のフラノピリミジン中間体の合成を記載している。ＲＡが本明細書に記載されている通りである４−クロロフロ［２，３−ｄ］ピリミジン（１０）は、リチウムジイソプロピルアミド、続いてヨウ素で、以下に限定されないが、テトラヒドロフランなどの溶媒中にて処理されることで、式（１１）の４−クロロ−６−ヨードフロ［２，３−ｄ］ピリミジンを提供することができる。反応は、典型的に、式（１０）の化合物をリチウムジイソプロピルアミドにて−７８℃などの低温で最初にインキュベートすることによって、続いて、ヨウ素の添加、及び周囲温度への後続の加温によって行われる。式（１２）の化合物は、本明細書に記載されている、当業者に知られているか、又は文献において広く利用可能な鈴木カップリング条件下で、式（１１）の４−クロロ−６−ヨードフロ［２，３−ｄ］ピリミジンを、式（６）のボロン酸（又は等価のボロン酸エステル）と反応させることによって調製することができる。式（１２）の化合物は、Ｎ−ブロモスクシンイミドで処理されることで、式（１３）の化合物を提供することができる。反応は、典型的に、周囲温度で、以下に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶媒中にて行われる。
【０１６３】
【化３２】
2020531457.tif 000103
【０１６４】
スキーム４は、ＲＡ及びＲ５が本明細書に記載されている通りである式（２２）のピロロピラジン中間体の合成を記載している。式（１５）の化合物は、本明細書に記載されている、当業者に知られているか、又は文献において広く利用可能な鈴木カップリング条件下で、メチル４−ブロモ−１Ｈ−ピロール−２−カルボキシレート（１４）を式（６）のボロン酸（又は等価のボロン酸エステル）と反応させることによって調製することができる。式（１５）の化合物は、水酸化アンモニア水溶液の存在下で加熱されることで、式（１６）の化合物を提供することができる。式（１７）の化合物は、以下に限定されないが、炭酸セシウムなどの塩基の存在下で、２−ブロモ−１，１−ジメトキシエタンを用いる式（１６）のピロールの処理によって調製することができる。反応は、典型的に、以下に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶媒中にて８０℃〜９０℃を範囲とする高温で行われる。式（１７）の化合物は、以下に限定されないが、ジクロロメタンなどの溶媒中にて塩化水素で処理されることで、式（１８）の化合物を提供することができる。式（１９）の化合物は、以下に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンなどの塩基の存在下で、中間体（１８）をオキシ塩化リンと反応させることによって調製することができる。反応は、典型的に、１００℃〜１１５℃などを範囲とする高温で行われる。式（１９）の化合物は、以下に限定されないが、テトラヒドロフランなどの溶媒系中にてＮ−クロロスクシンイミドで処理されることで、式（２０）の化合物を提供することができる。反応は、典型的に、高温で行われる。式（２１）の化合物は、高温で、以下に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶媒中にて式（２０）の化合物をＮ−ヨードスクシンイミドと反応させることによって調製することができる。式（２１）の化合物は、フッ化テトラメチルアンモニウムで処理されることで、式（２２）の化合物を提供することができる。反応は、典型的に、周囲温度で、以下に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶媒中にて行われる。
【０１６５】
【化３３】
2020531457.tif 000104
【０１６６】
スキーム５は、式（３０）のプロパノエート中間体の合成を記載している。２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド（２３）は、ｔｅｒｔ−ブチルクロロジメチルシランで処理されることで、モノシリル化中間体（２４）を提供することができる。反応は、典型的に、周囲温度で、以下に限定されないが、イミダゾールなどの塩基の存在下にて、以下に限定されないが、ジクロロメタンなどの溶媒中で行われる。モノシリル化中間体は、臭化ベンジルと反応させることで、２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）ベンズアルデヒド（２５）を提供することができる。反応は、典型的に、以下に限定されないが、炭酸カリウムなどの塩基の存在下で、及び以下に限定されないが、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はこれらの混合物などの溶媒中で行われる。反応は、典型的に、室温で、続いて、高温に加熱することによって開始される。２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）ベンズアルデヒド（２５）は、エチル２−アセトキシ−２−（ジエトキシホスホリル）アセテートで処理されることで、（Ｅ）／（Ｚ）−エチル２−アセトキシ−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）アクリレート（２６）を提供することができる。反応は、典型的に、以下に限定されないが、炭酸セシウムなどの塩基の存在下で、以下に限定されないが、テトラヒドロフラン、トルエン又はこれらの混合物などの溶媒中で実行される。（Ｅ）／（Ｚ）−エチル２−アセトキシ−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）アクリレート（２６）は、水素ガスの雰囲気下にて、以下に限定されないが、メタノールなどの溶媒中で、触媒（Ｒ，Ｒ）−Ｒｈ  ＥｔＤｕＰｈｏｓ（１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ］ベンゼン（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）トリフルオロメタンスルホネート）と反応させることで、（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）プロパノエート（２７）を提供することができる。反応は、典型的に、３５℃で５０ｐｓｉの水素ガス下にて行われる。エチル（Ｒ）−２−アセトキシ−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−ヒドロキシフェニル）プロパノエート（２８）は、水素化分解条件下にて５％のパラジウム炭素などの存在下で５０ｐｓｉの水素ガス下にて、以下に限定されないが、エタノールなどの溶媒中にて、以下に限定されないが、３５℃などの高温で、（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）プロパノエート（２７）を反応させることによって提供することができる。エチル（Ｒ）−２−アセトキシ−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−ヒドロキシフェニル）プロパノエート（２８）は、本明細書に記載されている、当業者に知られているか、又は文献において広く利用可能な光延条件下で、Ｒ１１が本明細書に記載されている通りであ���式（３１）の化合物と反応させることで、式（２９）の化合物を提供することができる。式（２９）の化合物は、以下に限定されないが、炭酸カリウム又はナトリウムエトキシドなどの塩基の存在下で、エタノールで処理されることで、式（３０）の化合物を提供することができる。
【０１６７】
【化３４】
2020531457.tif 000105
【０１６８】
スキーム６は、式（３５）のプロパノエート中間体の合成を記載している。スキーム５における式（２８）の化合物について記載されているものと同様の方法を使用して、又は本明細書に記載されている方法を使用して調製することができる。（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（２−ヒドロキシフェニル）プロパノエート（３２）は、Ｎ−ブロモスクシンイミドなどの臭素化剤で処理されることで、（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（５−ブロモ−２−ヒドロキシフェニル）プロパノエート（３３）を提供することができる。反応は、典型的に、以下に限定されないが、テトラヒドロフランなどの溶媒中にて−３０℃〜０℃などの低温で、周囲温度に加温する前に行われる。（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（５−ブロモ−２−ヒドロキシフェニル）プロパノエート（３３）は、本明細書又は文献に記載されている光延条件下で、Ｒ１１が本明細書に記載されている通りである式（３１）の化合物と反応させることで、式（３４）の化合物を提供することができる。式（３４）の化合物は、以下に限定されないが、炭酸カリウム又はナトリウムエトキシドなどの塩基の存在下にて周囲温度で、エタノールで処理されることで、式（３５）の化合物を提供することができる。
【０１６９】
【化３５】
2020531457.tif 000106
【０１７０】
スキーム７は、式（Ｉ）の化合物の代表である式（４６）の大環状化合物の合成を記載している。式（５）の中間体は、以下に限定されないが、炭酸セシウムなどの塩基の存在下で、Ａ７、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１６が本明細書に記載されている通り、ＲＥがアルキルである式（３６）の化合物と反応させることで、式（３７）の化合物を提供することができる。反応は、典型的に、以下に限定されないが、６５℃などの高温で、以下に限定されないが、ｔｅｒｔ−ブタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はこれらの混合物などの溶媒中にて行われる。式（３９）の化合物は、本明細書又は文献に記載されている鈴木カップリング条件下で、式（３７）の化合物を式（３８）のボロン酸エステル（又は等価のボロン酸）と反応させることによって調製することができる。式（３９）の化合物は、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン又はこれらの混合物などの溶媒系中にて、フッ化テトラブチルアンモニウムで処理されることで、式（４０）の化合物を提供することができる。以下に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶媒中における、以下に限定されないが、炭酸セシウムなどの塩基を用いる式（４０）の化合物の処理は、式（４１）の化合物を提供する。反応は、典型的に、高温で又はより好ましくは周囲温度で行われる。式（４１）の化合物は、本明細書に記載されているか、又は文献において利用可能な手順を使用して、脱保護されることで式（４２）の化合物を与えることができる。例えば、式（４１）の化合物は、周囲温度で、以下に限定されないが、ジクロロメタン及びメタノールなどの溶媒系中にてギ酸で処理されることで、式（４２）の化合物を提供することができる。式（４２）の化合物は、以下に限定されないが、トリエチルアミン又はＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）などの塩基の存在下にて、パラ−トルエンスルホニルクロリドで処理されることで、式（４３）の化合物を提供することができる。反応は、典型的に、低温で、室温に加温する前に、以下に限定されないが、ジクロロメタンなどの溶媒中で行われる。式（４３）の化合物は、２つのＲｘが、これらが結合されている窒素と一緒に、複素環を任意選択的に形成する式（４４）のアミン求核試薬と反応させることで、式（４５）の中間体を提供することができる。反応は、典型的に、以下に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶媒中にて、周囲温度で、３５℃から４０℃に加熱する前に行われる。式（４６）の化合物は、式（４５）の化合物を水酸化リチウムで処理することによって調製することができる。反応は、典型的に、周囲温度で、以下に限定されないが、テトラヒドロフラン、メタノール、水又はこれらの混合物などの溶媒中にて行われる。
【０１７１】
【化３６】
2020531457.tif 000107
【０１７２】
スキーム８は、式（３９）の中間体の代替合成を記載している。式（４８）の化合物は、本明細書に記載されているか、又は文献において利用可能な鈴木カップリング条件下で、式（３７）の化合物を式（４７）のボロン酸エステル（又は等価のボロン酸）と反応させることによって調製することができる。式（４８）の化合物は、本明細書に記載されているか、又は文献において利用可能な光延条件下で、式（４９）の化合物と反応させることで、式（３９）の化合物を提供することができる。式（３９）の化合物は、スキーム７に記載されている通りに又は本明細書に記載されている方法を使用してさらに処理されることで、式（Ｉ）の化合物の代表である式（４６）の大環状化合物を提供することができる。
【０１７３】
【化３７】
2020531457.tif 000108
【０１７４】
スキーム９は、式（５６）の化合物の合成を記載している。式（５０）の化合物は、本明細書に記載されているか、又は文献において利用可能な鈴木カップリング条件下で、式（９）の化合物を式（４９）のボロン酸エステル（又は等価のボロン酸）と反応させることによって調製することができる。式（５０）の化合物は、以下に限定されないが、リチウムジイソプロピルアミドなどの強塩基で処理され、続いて、ヨウ素の添加によって、式（５１）の化合物を提供することができる。反応は、典型的に、以下に限定されないが、テトラヒドロフランなどの溶媒中にて、低減温度で、周囲温度に加温する前に行われる。式（５２）の化合物は、本明細書に記載されているか、又は文献において知られている鈴木カップリング条件下で、式（５１）の化合物を式（６）のボロン酸エステル（又は等価のボロン酸）と反応させることによって調製することができる。式（５２）の化合物は、三塩化アルミニウムで処理されることで、式（５３）の化合物を提供することができる。反応は、典型的に、高温、例えば６０℃〜７０℃で、以下に限定されないが、１，２−ジクロロエタンなどの溶媒中にて行われる。式（５３）の化合物は、本明細書に記載されているか、又は文献において利用可能な光延条件下にて、式（５４）の化合物で処理されることで、式（５５）の化合物を提供することができる。式（５５）の化合物は、以下に限定されないが、炭酸セシウムなどの塩基の存在下で、式（３６）の化合物と反応させることで、式（５６）の化合物を提供することができる。反応は、典型的に、高温で、ｔｅｒｔ−ブタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はこれらの混合物などの溶媒中にて行われる。式（５６）の化合物は、本明細書における後続ステップに記載されている通りに使用されることで、式（Ｉ）の化合物を提供することができる。
【０１７５】
合成例セクションに例示されている通りの合成スキーム及び具体例は例示的であり、添付の請求項に定義されている本開示の範疇を限定すると読まれるべきでないと解釈されるべきである。合成方法及び具体例の全ての代替物、修飾物及び同等物は、請求項の範疇内に含まれる。
【０１７６】
各個々のステップについての最適な反応条件及び反応時間は、用いられる特別な反応物及び使用される反応物中に存在する置換基に依存して変動することができる。特定の手順は、合成例セクションに提供されている。反応物は、従来の方式で、例えば、溶媒を残渣から排除することによって後処理し、以下に限定されないが、結晶化、蒸留、抽出、トリチュレーション及びクロマトグラフィーなど当技術分野において一般に知られている方法論に従って、さらに精製することができる。別段に記載されていない限り、出発物質及び試薬は、市販されているか、又は化学文献に記載されている方法を使用して市販の物質から当業者によって調製することができる。
【０１７７】
反応条件の操作、合成経路の試薬及び順序、反応条件と適合性でないことがある任意の化学官能基の保護、並びに方法の反応順序における適当な時点での脱保護は、本開示の範疇に含まれる。適当な保護基並びにこうした適当な保護基を使用する異なる置換基を保護及び脱保護するための方法は当業者によく知られており；その例は、Ｔ．Ｇｒｅｅｎｅ及びＰ．Ｗｕｔｓ、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（第３版）、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、ＮＹ（１９９９）に見出すことができ、これは参照によりその全体を本明細書に組み込む。本開示化合物の合成は、上文に記載されている合成スキームに及び具体例に記載されているものに類似した方法によって達成することができる。
【０１７８】
出発物質は、市販されていないならば、標準的な有機化学技術、知られている構造的に同様の化合物の合成に類似している技法、又は上に記載されているスキーム若しくは合成例セクションに記載されている手順に類似している技法から選択される手順によって調製することができる。
【０１７９】
化合物の光学活性形態が必要とされる場合、それは、光学活性出発物質（例えば、適当な反応ステップの不斉誘導によって調製される）を使用する、本明細書に記載されている手順の１つを実施することによって、又は標準的手順（クロマトグラフィー分離、再結晶化又は酵素的分割など）を使用する、化合物若しくは中間体の立体異性体の混合物の分割によって得ることができる。
【０１８０】
同様に、化合物の純粋な幾何異性体が必要とされるならば、それは、純粋な幾何異性体を出発物質として使用する上記手順の１つを実施することによって、又はクロマトグラフィー分離などの標準的手順を使用する、化合物若しくは中間体の幾何異性体の混合物の分割によって調製することができる。
医薬組成物
医薬品として用いられる場合、本開示の化合物は、典型的に、医薬組成物の形態で投与される。一実施形態は、薬学的に許容される担体との組合せで、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物又はこの薬学的に許容される塩の治療有効量を含む医薬組成物に関する。「医薬組成物」という成句は、医学的又は獣医学的使用における投与に適当な組成物を指す。
【０１８１】
「薬学的に許容される担体」という用語は、本明細書で使用される場合、非毒性の不活性固体、半固体又は液体の充填剤、希釈剤、カプセル化物質又は処方助剤を意味する。
使用の方法
式（Ｉ）の化合物又はこれらの薬学的に許容される塩、及び式（Ｉ）の化合物又はこの薬学的に許容される塩を含む医薬組成物は、ＭＣＬ−１過剰発現又は上方調節と関連する障害又は状態を患う対象に投与することができる。「投与すること」という用語は、化合物を対象と接触させる方法を指す。ＭＣＬ−１過剰発現又は上方調節と関連する障害又は状態は、障害又は状態の性質に依存して式（Ｉ）の化合物を使用して、予防的に、急性的に及び慢性的に処置することができる。典型的に、これらの方法の各々における宿主又は対象はヒトであるが、他の哺乳動物も式（Ｉ）の化合物の投与から利益を受けることができる。
【０１８２】
「ＭＣＬ−１−媒介障害又は状態」は、障害又は状態の、１つ以上の症状若しくは疾患マーカーの発端及び／若しくは顕在化、維持、重症度、又は進行におけるＭＣＬ−１の関与によって特徴付けられる。
【０１８３】
実施形態において、本開示は、多発性骨髄腫を処置するための方法を提供する。該方法は、薬学的に許容される担体の有無において、式（Ｉ）の化合物又はこの好ましい実施形態の治療有効量を、これを必要とする対象に投与するステップを含む。実施形態において、本開示は、医療における使用のための、本開示の化合物又は本開示の化合物を含む医薬組成物を提供する。特別な実施形態において、本開示は、上で本明細書に記載されている通りの疾患又は障害の処置における使用のための、本開示の化合物又は本開示の化合物を含む医薬組成物を提供する。
【０１８４】
一実施形態は、医薬製剤の調製における、式（Ｉ）に従った化合物又はこの薬学的に許容される塩の使用を対象とする。医薬製剤は、任意選択的に、少なくとも１種の追加の治療剤を含むことができる。一部の実施形態において、医薬製剤は、上で本明細書に記載されている通りの疾患及び障害の処置における使用のためである。
【０１８５】
この開示は、上で本明細書に記載されている通りの疾患及び障害の処置のための医薬製剤の製造における、式（Ｉ）に従った化合物又はこの薬学的に許容される塩の使用も対象とする。該医薬製剤は、任意選択的に、少なくとも１種の追加の治療剤を含むことができる。
【０１８６】
式（Ｉ）の化合物は、唯一の活性薬剤として投与することができるか、又は同じ若しくは同様の治療的活性を実証すると共にこうした併用投与に安全及び効力があると決定される他の化合物を含めて他の治療剤と同時投与することができる。「同時投与される」という用語は、単一の医薬組成物中で又は別々の医薬組成物中で対象に投与される２種以上の異なる治療剤の投与又は処置（例えば、放射線処置）を意味する。したがって、同時投与は、２種以上の異なる治療剤を含む単一の医薬組成物の同時の投与、又は同じである若しくは異なる時間で同じ対象への２種以上の異なる組成物の投与を伴う。
【実施例】
【０１８７】
以下の例は、例示的な目的で使用することができ、本開示の範疇を狭めると見なされるべきでない。
【０１８８】
全ての試薬は商品グレードであり、別段に明記されていない限り、さらに精製することなく受け取ったまま使用した。不活性雰囲気下で行われる反応のために、市販の無水溶媒を使用した。別段に特定されていない限り、全ての他の場合において、試薬グレード溶媒を使用した。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルに関する化学シフト（δ）は、内部基準として、テトラメチルシラン（δ０．００）又は適切な残留の溶媒ピーク、すなわち、ＣＨＣｌ３（δ７．２７）に対して百万分の一（ｐｐｍ）で報告した。多重度は、シングレット（ｓ）、ダブレット（ｄ）、トリプレット（ｔ）、カルテット（ｑ）、クインツプレット（ｑｕｉｎ）、マルチプレット（ｍ）及びブロード（ｂｒ）として示した。
【０１８９】
［実施例１］
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０１９０】
実施例１Ａ
２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）ベンズアルデヒド
２Ｌの丸底フラスコに、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド（３０ｇ）、イミダゾール（２９．６ｇ）及びジクロロメタン（５４３ｍＬ）を入れた。フラスコを水浴中に置き、固体のｔｅｒｔ−ブチルクロロジメチルシラン（３２．７ｇ）を加えた。反応混合物を周囲温度で１５分間撹拌し、この時点で薄層クロマトグラフィーは出発物質が完全に消費されていることを示した。水２００ｍＬを含む分液漏斗中に反応混合物を注ぎ入れた。二相混合物を振盪し、層を分離した。水層をジクロロメタン１００ｍＬで洗浄し、有機層を合わせた。Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した後、粗製物質を次のステップにそのまま使用した。内温プローブ、還流冷却器及び撹拌子を装着した１Ｌの三つ口丸底フラスコに、アセトン（２９７ｍＬ）中の５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（４５ｇ、１７８ｍｍｏｌ）を入れた。固体のＫ２ＣＯ３（２７．１ｇ）を加え、続いて臭化ベンジル（２１．２１ｍＬ）を無溶媒で滴下添加した。混合物を周囲温度で１０分間撹拌し、５５℃に加熱した。反応を終夜続けた。反応物を周囲温度に冷却し、冷水（２００ｍＬ）上に注ぎ入れた。混合物を１Ｌの分液漏斗に移した。粗生成物を酢酸エチル（３×２５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質をＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓシステム上でのカラム３３０ｇ上でシリカゲルクロマトグラフィー（０〜５％酢酸エチル／ヘプタン溶出濃度勾配）により精製した。所望の生成物を含むフラクションを合わせ、濃縮し、真空下で乾燥させ、表題化合物を得た。1H NMR (501 MHz, DMSO-d6) δ ppm 10.35 (s, 1H), 7.51-7.47 (m, 2H), 7.42-7.37 (m, 2H), 7.35-7.31 (m, 1H), 7.22 (d, 1H), 7.15 (dd, 1H), 7.11 (d, , 1H), 5.21 (s, 2H), 0.93 (s, 10H), 0.16 (s, 7H).
【０１９１】
実施例１Ｂ
（Ｅ）／（Ｚ）−エチル２−アセトキシ−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）アクリレート
５０ｍＬの三角フラスコ中にエチル２−アセトキシ−２−（ジエトキシホスホリル）アセテート（３７．１ｇ）を秤量し、無水ＭｇＳＯ４で脱水した。混合物を０．５インチのシリカベッド上で濾過し、１Ｌの丸底フラスコ中にトルエン（５０ｍＬ）で洗浄した。トルエン混合物を濃縮し、テトラヒドロフラン２００ｍＬを、続いてＣｓ２ＣＯ３（４２．８ｇ）を加えた。混合物を周囲温度で２０分間撹拌した。実施例１Ａ（１５ｇ）のテトラヒドロフラン混合物（１５ｍＬと５０ｍＬ洗液）を加え、反応混合物を周囲温度で６６時間撹拌した。反応混合物を濾過し、濾液を水２００ｍＬとともに分液漏斗に移し、層を分離した。水層を酢酸エチル（２×１００ｍＬ）で洗浄し、合わせた有機層をブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質をＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓシステム上のカラム３３０ｇ上でのシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１０％酢酸エチル／ヘプタン溶出濃度勾配）により精製した。所望の生成物を含むフラクションを合わせ、濃縮し、真空下で乾燥させ、表題化合物を分離できないＥ／Ｚ混合物として得た。Ｅ／Ｚ比は引き続くステップには重要では無いと考えられる。Ｚ異性体（仮に割り当てた。）の１Ｈ  ＮＭＲ：1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 7.63 (s, 1H), 7.48-7.32 (m, 5H), 7.15 (d, 1H), 7.10 (d, 1H), 6.92 (dd, 1H), 5.13 (s, 2H), 4.20 (q, 2H), 2.27 (s, 3H), 1.23 (t, 3H), 0.94 (s, 9H), 0.16 (s, 6H).Ｅ異性体（仮に割り当てた。）の１Ｈ  ＮＭＲ：1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 7.48-7.29 (m, 5H), 6.98 (d, 1H), 6.88 (s, 1H), 6.80 (d, 2H), 5.05 (s, 2H), 4.02 (q, 2H), 2.20 (s, 3H), 1.03 (t, 3H), 0.94 (s, 9H), 0.15 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ４８８．０（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０１９２】
実施例１Ｃ
（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）プロパノエート
１００ｍＬのＰａｒｒステンレス鋼製反応器に、脱気したメタノール（３７．５ｍＬ）及び実施例１Ｂ（１０．５ｇ）を入れた。窒素を充填したグローブボックス中で、バイアルに脱気したメタノール（４ｍＬ）に溶解させた１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ］ベンゼン（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）トリフルオロメタンスルホネート（０．４５ｇ）を入れた。触媒混合物を密栓し、グローブボックスの外に持ち出し、注射器により反応器に加えた。反応混合物を５０ｐｓｉの水素下３５℃で８時間撹拌した。反応混合物を周囲温度に冷却し、濾過した。濾液を濃縮した。粗製物質を溶出液として２０％酢酸エチル／ヘプタンを含むシリカプラグ上で精製した。所望の生成物を含むフラクションを合わせ、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ ppm 7.48-7.43 (m, 2H), 7.41-7.36 (m, 2H), 7.35-7.29 (m, 1H), 6.93 (dt, 1H), 6.72-6.66 (m, 2H), 5.12 (dd, 1H), 5.09-5.00 (m, 2H), 4.03 (qd, 2H), 3.16 (dd, 1H), 2.96 (dd, 1H), 1.97 (s, 3H), 1.07 (t, 3H), 0.93 (s, 9H), 0.14 (s, 6H).ＭＳ（ＤＣＩ）ｍ／ｚ４９０．２（Ｍ＋ＮＨ４）＋。鏡像異性体過剰率を以下の方法で決定した：バイアルに、実施例１Ｃ（８ｍｇ）及びテトラヒドロフラン（１ｍＬ）を入れた。ＴＢＡＦ（テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムフルオリド）のテトラヒドロフラン中１Ｍ混合物を１度に加えた。５分後、反応混合物を酢酸エチル（１ｍＬ）で希釈し、水（１ｍＬ）上に注ぎ入れた。二相混合物を激しく撹拌し、層を分離した。有機層をピペットにより除去し、ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。ＳＦＣ分析：５〜５０％メタノール、ＣｈｉｒａｌＰａｋ  ＩＣカラム、Ｒ鏡像異性体の保持時間＝２．２８分、Ｓ鏡像異性体の保持時間＝２．０８分。試料のｅｅ（鏡像異性体過剰率）は、＞９９％であると決定された。
【０１９３】
実施例１Ｄ
（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−ヒドロキシフェニル）プロパノエート
エタノール（７０ｍＬ）中の実施例１Ｃ（１０．２ｇ）を、２５０ｍＬの圧力ボトル中５％Ｐｄ／Ｃ（含水ＪＭ＃９）（０．５１７ｇ）に加えた。混合物を５０ｐｓｉの水素（ガス）下３５℃で７．５時間撹拌した。反応混合物を周囲温度に冷却し、濾過した。濾液を濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 9.08 (s, 1H), 6.68-6.60 (m, 1H), 6.59-6.49 (m, 2H), 5.09 (dd, 1H), 4.05 (q, 2H), 3.02 (dd, 1H), 2.87 (dd, 1H), 1.99 (s, 3H), 1.11 (t, 3H), 0.92 (s, 9H), 0.11 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３９９．８（Ｍ＋ＮＨ４）＋。ＳＦＣ分析：５〜５０％メタノール、Ｗｈｅｌｋ−Ｏ１（Ｓ，Ｓ）カラム、Ｒ鏡像異性体の保持時間＝１．８２８分、Ｓ鏡像異性体の保持時間＝１．９２６分。試料のｅｅ（鏡像異性体過剰率）は、＞９９％であると決定された。
【０１９４】
実施例１Ｅ
２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノール（８．５７ｍＬ）及び２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エタノール（７．５８ｍＬ）をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に加えた。トリフェニルホスフィン（１１．８０ｇ）を加え、混合物を溶解するまで撹拌した。（Ｅ）−ジイソプロピルジアゼン−１，２−ジカルボキシレート（８．８６ｍＬ）を加え、混合物を５０℃で２日間撹拌した。混合物を冷却し、溶媒を減圧下で除去した。ジエチルエーテル（１００ｍＬ）及びヘプタン（５０ｍＬ）を加えた。混合物を激しく撹拌して、トリフェニルホスフィンオキシドを沈殿させた。混合物を濾過し、濃縮し、ヘプタン中３０〜６０％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 7.48 (dd, 1H), 7.40 (td, 1H), 6.95-6.92 (m, 2H), 4.04 (t, 2H), 3.75 (t, 2H), 3.69 (t, 2H), 3.54-3.48 (m, 4H), 3.43-3.41 (m, 2H), 3.23 (s, 3H), 1.22-1.12 (m, 12H).
【０１９５】
実施例１Ｆ
（２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノール
実施例１Ｅ（７．８０ｇ）及び（２−ブロモピリミジン−４−イル）メタノール（４．４３ｇ）を１，４−ジオキサン（９０ｍＬ）に溶解させた。炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ、３１．９ｍＬ）を加えた。混合物を脱気し、窒素で３回フラッシュした。ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン付加物（１．７３９ｇ）を加え、混合物を脱気し、窒素で１回フラッシュした。混合物を７５℃で１６時間撹拌した。混合物を冷却し、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、水（５０ｍＬ）で洗浄し、ブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。混合物を濾過し、濃縮し、ジクロロメタン中０〜７％メタノールの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.84 (d, 1H), 7.53 (dd, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.42 (dt, 1H), 7.15 (d, 1H), 7.05 (t, 1H), 5.64 (t, 1H), 4.59 (d, 2H), 4.11 (t, 2H), 3.66 (t, 2H), 3.50-3.48 (m, 2H), 3.46-3.43 (m, 4H), 3.40-3.38 (m, 2H), 3.22 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３４９．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０１９６】
実施例１Ｇ
エチル（Ｒ）−２−アセトキシ−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
トリフェニルホスフィン（５７５ｍｇ）及び（Ｅ）−Ｎ１，Ｎ１，Ｎ２，Ｎ２−テトラメチルジアゼン−１，２−ジカルボキサミド（３７７ｍｇ）を、０℃で２０分間テトラヒドロフラン（４．５ｍＬ）中で混合した。混合物を、分離フラスコ中でテトラヒドロフラン（１ｍＬ）に加え、０℃に予め冷却しておいた実施例１Ｆ（４９６ｍｇ）及び実施例１Ｄ（４１９ｍｇ）に加えた。混合物を０℃で１時間及び室温で１６時間撹拌した。混合物を濾過し、酢酸エチル（１０ｍＬ）で洗浄した。混合物を真空下で濃縮し、ヘプタン中７０〜１００％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.92 (d, 1H), 7.53 (dd, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.44 (td, 1H), 7.16 (d, 1H), 7.06 (t, 1H), 6.94 (d, 1H), 6.76 (d, 1H), 6.71 (dd, 1H), 5.22-5.14 (m, 3H), 4.12 (t, 2H), 4.08 (qd, 2H), 3.67 (t, 2H), 3.50-3.48 (m, 2H), 3.41 (m, 4H), 3.35-3.33 (m, 2H), 3.27 (dd, 1H), 3.17 (s, 3H), 3.05 (dd, 1H), 1.99 (s, 3H), 1.11 (t, 3H), 0.92 (s, 9H), 0.15 (s, 6H).ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ７１３．７（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０１９７】
実施例１Ｈ
エチル（Ｒ）−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）−２−ヒドロキシプロパノエート
実施例１Ｇ（１２１８ｍｇ）をエタノール（９ｍＬ）に溶解させた。ナトリウムエトキシド（エタノール中２１．５％、２８ｍｇ、０．０３２ｍＬ）を加え、混合物を室温で２．５時間撹拌した。酢酸（０．０１５ｍＬ）を加え、混合物を室温で１０分間撹拌した。混合物を真空下で濃縮し、ヘプタン中７０〜１００％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.91 (d, 1H), 7.53 (dd, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.44 (td, 1H), 7.16 (d, 1H), 7.06 (t, 1H), 6.89 (d, 1H), 6.73 (d, 1H), 6.66 (dd, 1H), 5.52 (d, 1H), 5.16 (m, 2H), 4.31 (q, 1H), 4.12 (t, 2H), 4.05 (qd, 2H), 3.67 (t, 2H), 3.51-3.48 (m, 2H), 3.41 (m, 4H), 3.36-3.24 (m, 2H), 3.18 (s, 3H), 3.10 (dd, 1H), 2.81 (dd, 1H), 1.12 (t, 3H), 0.93 (s, 9H), 0.14 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ６７１．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０１９８】
実施例１Ｉ
６−ヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン
酢酸（３１２ｍＬ）、硫酸（９．３７ｍＬ）及び水（６３ｍＬ）を撹拌しながら、合わせた。チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン（５０ｇ）、過ヨウ素酸（３７．４ｇ）及びヨウ素（７５ｇ）を順次加えると、混合物は僅かに吸熱した。加熱マントルを加え、反応混合物を６０℃にまで上げた。途中で、温度は６８〜６９℃に上昇した。加熱マントルを除去し、温度を自己加熱により７０℃で約４５分間維持した。ＬＣ／ＭＳは、所望の生成物に相当する単一のピークを示した。反応混合物を室温に冷却した。得られた懸濁液を濾過し、５：１酢酸：水（３回）及びジエチルエーテル（５回）で洗浄して表題化合物を得、これをさらに精製することなく、次のステップに使用した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 12.80-12.41 (m, 1H), 8.10 (s, 1H), 7.66 (s, 1H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２７７．９（Ｍ−Ｈ）−。
【０１９９】
実施例１Ｊ
４−クロロ−６−ヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン
オキシ塩化リン（３７ｍＬ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（１１．５ｍＬ）を合わせ、実施例１Ｉ（２５ｇ）を数分かけて加えた。反応混合物を約１０５℃で１．５時間撹拌した。アリコートをＬＣ／ＭＳにより分析し、これは反応が完結していることを示した。懸濁液を５〜１０℃に冷却し、濾過し、ヘプタンで洗浄した。粗製の濾過ケーキを素早く撹拌しながら、氷水（平穏）中に投入した。混合物を約３０分間撹拌し、濾過し、追加の水（３回）で洗浄し、ジエチルエーテル（３回）で洗浄し、濾床上で終夜乾燥させて表題化合物を得、これをさらに精製することなく、次のステップに使用した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.89 (s, 1H), 7.95 (s, 1H).
【０２００】
実施例１Ｋ
５−ブロモ−４−クロロ−６−ヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン
実施例１Ｊ（２０．５ｇ）をアセトニトリル（１７３ｍＬ）に溶解させ、ＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド、１３．５４ｇ）を、続いてテトラフルオロホウ酸−ジメチルエーテル錯体（２ｍＬ）を加えた。反応物を撹拌しながら、温度をゆっくり上げて、３０分後に２５．５℃にした。反応混合物を室温で終夜撹拌した。追加の０．４当量のＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）を、続いてテトラフルオロホウ酸−ジメチルエーテル錯体（２ｍＬ）を加え、反応混合物をさらに５時間撹拌した。反応混合物を氷浴中で約５℃（内温）に冷却し、濾過した。固体をアセトニトリル（２回）で洗浄し、濾過ベッドで終夜乾燥させた。表題化合物をさらには精製せずに次のステップに使用した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.93 (s, 1H).
【０２０１】
実施例１Ｌ
５−ブロモ−４−クロロ−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン
（トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０））（７．３２ｇ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（２’，４’，６’−トリイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（７．４７ｇ）、リン酸三カリウム（１８１ｇ）、（４−フルオロフェニル）ボロン酸（８９ｇ）及び実施例１Ｋ（２００ｇ）を、水凝縮器、熱電対／ＪＫＥＭ、オーバーヘッド撹拌機及びアルゴンガス吹き込み口を装備した５Ｌの三つ口丸底フラスコ中で合わせた。物質をアルゴンで４０分間不活性化した。テトラヒドロフラン（１７０５ｍＬ）及び水（４２６ｍＬ）を３Ｌの丸底フラスコ中に合わせ、表面下を３０分間スパージした。次いで、物質を含むフラスコ中に溶媒混合物をカヌーレにより移すと、温度が３７℃に急に上昇した。温度を６４℃（内温）に設定し、反応混合物をアルゴンの弱い正流下で終夜（１６時間）撹拌した。反応混合物を３８℃に冷却し、水２００ｍＬを撹拌（オーバーヘッド）しながら加えた。撹拌を２時間続け、物質を濾過し、水で洗浄した。２番目のクロップを濾液から得、最初のクロップと合わせた。合わせた物質を加熱したテトラヒドロフラン（２Ｌ）に溶解させ、チオシリカゲル２０ｇ及び木炭と共に３０分間撹拌し、珪藻土のパッドに通して濾過した。濾液を濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 8.86 (s, 1H), 7.75-7.58 (m, 2H), 7.22 (t, 2H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３４４．８（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２０２】
実施例１Ｍ
エチル（Ｒ）−２−（（５−ブロモ−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
実施例１Ｈ（８７８ｍｇ）、実施例１Ｌ（４７２ｍｇ）及び炭酸セシウム（１２７９ｍｇ）を、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（５．５ｍＬ）中６５℃で３時間加熱した。混合物を冷却し、酢酸エチル及びメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルの混合物（１：１、１５ｍＬ）で希釈した。混合物を珪藻土のパッド上で真空濾過し、酢酸エチル及びメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルの混合物（１：１、１０ｍＬ）で洗浄した。濾液を水（８ｍＬ）で洗浄し、少量のブライン（１ｍＬ）を使用して乳濁液にまで破壊した。水層をブライン（５ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過した。濾液を真空下で濃縮し、ヘプタン中７０〜１００％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.88 (d, 1H), 8.62 (s, 1H), 7.71 (m, 2H), 7.53 (dd, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.45-7.38 (m, 3H), 7.16 (d, 1H), 7.04 (t, 1H), 6.96-6.92 (m, 2H), 6.68 (dd, 1H), 5.85 (dd, 1H), 5.19 (m, 2H), 4.16 (q, 2H), 4.11 (t, 2H), 3.66 (t, 2H), 3.57 (dd, 1H), 3.49-3.46 (m, 2H), 3.40 (m, 4H), 3.33-3.25 (m, 3H), 3.15 (s, 3H), 1.14 (t, 3H), 0.85 (s, 9H), 0.06 (s, 3H), 0.04 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９７７．４、９７９．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２０３】
実施例１Ｎ
（Ｓ）−２，３−ジヒドロキシプロピル４−メチルベンゼンスルホネート
（Ｓ）−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート（９ｇ）のメタノール３６ｍＬ中撹拌混合物に、１Ｍ  ＨＣｌ水溶液混合物４２ｍＬをゆっくり加え、反応物を周囲温度で終夜撹拌した。混合物を減圧下で濃縮して、ほとんどのメタノールを除去した。混合物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液混合物２２５ｍＬ中に注意深く注ぎ入れた。混合物を酢酸エチルで３回に分けて抽出した。合わせた有機層を飽和ブライン水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム３３０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（ヘプタン中１０〜８０％の２：１酢酸エチル：エタノールで溶出）により精製して表題化合物を得、これを固化する前に、次のステップに直ぐに使用した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2.42 (s, 3H), 3.18-3.27 (m, 1H), 3.29-3.34 (m, 1H), 3.61 (ttd, 1H), 3.84 (dd, 1H), 3.97-4.05 (m, 1H), 4.68 (t, 1H), 5.10 (d, 1H), 7.48 (d, 2H), 7.73-7.85 (m, 2H).
ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２４７．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２０４】
実施例１０
（Ｓ）−３−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）−２−ヒドロキシプロピル４−メチルベンゼンスルホネート
実施例１Ｎ（６．３ｇ）のジクロロメタン１２８ｍＬ中撹拌混合物に、０℃で４，４’−ジメトキシトリチルクロリド（９．１０ｇ）を一度に加えた。混合物にＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（４．６９ｍＬ）を１５分かけて滴下添加した。反応混合物を０℃で１時間撹拌し、飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｍＬ）でクエンチした。層を分離し、水層をジクロロメタンで２回に分けて抽出した。合わせた有機抽出物を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム３３０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（０〜５０％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2.39 (s, 3H), 2.84 (dd, 1H), 2.94 (dd, 1H), 3.74 (s, 6H), 3.76-3.81 (m, 1H), 3.96 (dd, 1H), 4.02-4.09 (m, 1H), 5.28 (d, 1H), 6.82-6.92 (m, 4H), 7.12-7.18 (m, 4H), 7.19-7.25 (m, 1H), 7.28 (d, 4H), 7.45 (d, 2H), 7.71-7.79 (m, 2H).
【０２０５】
実施例１Ｐ
（４−ブロモ−２−クロロフェノキシ）トリイソプロピルシラン
４−ブロモ−２−クロロフェノール（５７０ｇ）のジクロロメタン（４．５Ｌ）中混合物に、トリイソプロピルクロロシラン（５８２ｍＬ）及びイミダゾール（１８７ｇ）を加え、混合物を２５℃で８時間撹拌した。反応混合物を水中に注ぎ入れ、ジクロロメタン（３×２０００ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、ブライン（１×２０００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮して、残渣を得た。残渣を石油エーテルで溶出するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 1.12 (d, 18 H), 1.27-1.35 (m, 3 H), 6.78 (d, 1 H), 7.21 (dd, 1 H), 7.49 (d, 1 H).
【０２０６】
実施例１Ｑ
（４−ブロモ−２−クロロ−３−メチルフェノキシ）トリイソプロピルシラン
オーバーヘッド撹拌機、窒素吹き込み口及び排気口、３つの滴下漏斗、熱電対並びにＣｌａｉｓｅｎアダプタを装備した５Ｌの三つ口丸底フラスコを、トーチ及びヒートガンで２回乾燥させ、窒素下で冷却した。反応フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン（６９．２ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（２１１０ｍＬ）を入れた。混合物を窒素下−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（１７７ｍＬ、ヘキサン中２．５Ｍ）を滴下漏斗によりゆっくり加え、温度の僅かな上昇が観察された。混合物を−７８℃で４５分間撹拌し、この時点で実施例１Ｐ（１５３．５ｇ）を、３０分かけてテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）混合物として加えた。反応混合物を−７６℃で約６．５時間撹拌した。温度を−６２℃未満に維持しながら、ヨードメタン（３１．７ｍＬ）を滴下漏斗により滴下添加した。反応混合物を室温に終夜ゆっくり加温した。揮発物を回転蒸発により除去した。酢酸エチル（１．５Ｌ）及び水（１．５Ｌ）を残渣に加え、層を分離した。有機物をブラインで洗浄した。合わせた水層を酢酸エチル（５００ｍＬ）で１回抽出した。合わせた有機物を脱水（ＭｇＳＯ４）し、濾過し、回転蒸発により濃縮した。残渣をフラッシュシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２１５００ｇ、ヘプタン）により精製して、表題化合物を得た。
【０２０７】
実施例１Ｒ
４−ブロモ−２−クロロ−３−メチルフェノール
実施例１Ｑ（５００ｇ）のテトラヒドロフラン（５Ｌ）中混合物に、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムフルオリド（３８１ｇ）を加えた。反応混合物を２５℃で３時間撹拌した。反応混合物を水（３Ｌ）で希釈し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（３×２Ｌ）で抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。残渣を１０％（重量／重量）水酸化ナトリウム水溶液（８Ｌ）で希釈し、石油エーテル／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの混合物（容量／容量＝１０／１、３×３Ｌ）で洗浄した。有機層を廃棄した。水層を３Ｎ  ＨＣｌ水溶液混合物でｐＨ＝３に調整し、石油エーテル／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルの混合物（容量／容量＝１０／１、３×４Ｌ）で抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮して、残渣を得た。残渣を石油エーテル（１．５Ｌ）で摩砕し、物質を高真空下で乾燥させて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 2.51 (s, 3 H) 5.60 (s, 1 H) 6.80 (d, 1 H) 7.37 (d, 1 H).
【０２０８】
実施例１Ｓ
（Ｒ）−３−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）−２−（４−ブロモ−２−クロロ−３−メチルフェノキシ）プロピル４−メチルベンゼンスルホネート
撹拌子及び温度計を装着した５００ｍＬの丸底フラスコに、実施例１０（１０．２ｇ）、実施例１Ｒ（４．９４ｇ）及びトリフェニルホスフィン（７．３１ｇ）を装填した。テトラヒドロフラン（１８６ｍＬ）を加え、得られた撹拌混合物にジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート（６．４２ｇ）を、温度を２５℃未満に保持しながら少しずつ加えた。添加した後、フラスコを密栓し、排気し、窒素で２回再充填した。反応混合物を４５℃に予め加熱した油浴中に置き、混合物を９０分間撹拌した。周囲温度に冷却した後、混合物をシリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム３３０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（５〜４０％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、所望の生成物及びヒドラジン副生成物の混合物を得た。同一の装置及びカラムを使用したが、１０〜１００％ジクロロメタン／ヘプタン濃度勾配を用いるフラッシュクロマトグラフィーにより追加の精製を行って、表題化合物を得た。Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎソフトウェア制御下で操作するＡｕｒｏｒａ  Ａ５  ＳＦＣ  Ｆｕｓｉｏｎ及びＡｇｉｌｅｎｔ１１００システム上でＳＦＣ分析を行った。ＳＦＣシステムは、１０段のカラムスイッチャ、ＣＯ２ポンプ、修飾剤ポンプ、オーブン及び逆圧調節器を含んでいた。移動相は、流速３ｍＬ／分でメタノールの修飾剤混合物を含む飲料グレードＣＯ２シリンダによって供給される超臨界ＣＯ２を含有していた。オーブン温度は３５℃であり、出口圧は１５０ｂａｒであった。移動相濃度勾配を５％修飾剤で開始し、流速１ｍＬ／分で０．１分間保持し、流速を３ｍＬ／分にまで上げ、０．４分間保持した。修飾剤を次の８分をかけて３ｍＬ／分で５％から５０％に上げ、５０％修飾剤で１分間（３ｍＬ／分）保持した。濃度勾配を０．５分かけて５０％から５％修飾剤に低下させた（３ｍＬ／分）。装置に、５μｍの粒子を含み内径４．６ｍｍ×長さ１５０ｍｍの寸法を有するＷｈｅｌｋ−０１（Ｓ、Ｓ）カラムを装備した。少量の鏡像異性体（Ｒ）は７．３分後で溶出し、主要な鏡像異性体（Ｓ）は７．８分後で溶出した。このアッセイを使用して、表題化合物の鏡像異性体純度は９６％ｅｅ（鏡像異性体過剰率）であると決定した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 2.33 (s, 3H), 2.41 (s, 3H), 3.16 (d, 2H), 3.69 (d, 6H), 4.19-4.31 (m, 2H), 4.75 (p, 1H), 6.74-6.86 (m, 5H), 7.06-7.12 (m, 4H), 7.13-7.20 (m, 1H), 7.20-7.25 (m, 4H), 7.31-7.37 (m, 2H), 7.39 (d, 1H), 7.61-7.70 (m, 2H).
【０２０９】
実施例１Ｔ
（Ｒ）−３−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）−２−（２−クロロ−３−メチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノキシ）プロピル４−メチルベンゼンスルホネート
撹拌子を装着した８ｍＬのマイクロ波バイアルに、酢酸カリウム（２．０３６ｇ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（３．１６ｇ）及び［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウムジクロリド（０．３７９ｇ）を入れた。実施例１Ｓ（７．８ｇ）の２−メチルテトラヒドロフラン（５１．９ｍＬ）中混合物を加えた。フラスコをセプタムで密栓し、窒素を混合物に通して１５分間吹き込んだ。混合物を９０℃で５時間撹拌した。混合物を冷却し、珪藻土パッドに通して濾過し、濾過ケーキを酢酸エチル（約７５ｍＬ）で洗浄した。混合物をシリカゲル上に濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（Ｉｓｃｏ、Ｇｏｌｄ  Ｒｅｄｉ−Ｓｅｐカラム３３０Ｇ、５〜４０％酢酸エチル／ヘプタン）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 1.30 (s, 12H), 2.35 (s, 3H), 2.53 (s, 3H), 3.20 (d, 2H), 3.72 (d, 6H), 4.22-4.38 (m, 2H), 4.77-4.90 (m, 1H), 6.74-6.87 (m, 5H), 7.10-7.17 (m, 4H), 7.17-7.30 (m, 5H), 7.32-7.38 (m, 2H), 7.43 (d, 1H), 7.65-7.71 (m, 2H).
【０２１０】
実施例１Ｕ
エチル（Ｒ）−２−（（５−（（１Ｓ）−４−（（（Ｒ）−１−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）−３−（トシルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３−クロロ−２−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
実施例１Ｍ（８９８ｍｇ）、実施例１Ｔ（９５４ｍｇ）、炭酸セシウム（８９７ｍｇ）及びビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）−ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（６５ｍｇ）をフラスコに加えた。脱気し、窒素で３回フラッシュしたテトラヒドロフラン（９ｍＬ）と水（２．２５ｍＬ）との混合物を固体に加えた。混合物を室温で１６時間撹拌した。混合物を酢酸エチル（１０ｍＬ）及び水（２ｍＬ）で希釈した。層を分離し、水層を酢酸エチル（１０ｍＬ）で２回抽出した。有機抽出物を合わせ、ブライン（１０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過した。周囲温度水浴を用いた回転蒸発により濾液を濃縮し、ヘプタン中７０〜１００％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。周囲温度水浴を用いた回転蒸発により溶媒を除去して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１５９６．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２１１】
実施例１Ｖ
エチル（Ｒ）−２−（（５−（（１Ｓ）−４−（（（Ｒ）−１−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）−３−（トシルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３−クロロ−２−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−ヒドロキシ−２−（（２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
実施例１Ｕ（９１５ｍｇ）をジクロロメタン（３０ｍＬ）に溶解させた。テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムフルオリド（テトラヒドロフラン中１Ｍ、０．５８ｍＬ）を加え、混合物を室温で１５分間撹拌した。周囲温度水浴を用いた回転蒸発により混合物を濃縮し、ヘプタン中７０〜１００％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。周囲温度水浴を用いた回転蒸発により溶媒を除去して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１４５６．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２１２】
実施例１Ｗ
エチル（７Ｒ，１６Ｓ，２１Ｓ）−１６−｛［ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ］メチル｝−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１Ｖ（６８４ｍｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４７ｍＬ）に溶解させた。炭酸セシウム（１５３１ｍｇ）を加え、混合物を室温で５．５時間撹拌した。混合物を水（１５０ｍＬ）及び酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈した。層を分離し、水層を酢酸エチル（１００ｍＬ）で２回抽出した。有機抽出物を合わせ、水（５０ｍＬ）及びブライン（５０ｍＬ）で洗浄した。混合物を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、周囲温度水浴を用いた回転蒸発により濃縮し、ヘプタン中７０〜１００％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。周囲温度水浴を用いた回転蒸発により溶媒を除去して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１２８３．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２１３】
実施例１Ｘ
エチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−（ヒドロキシメチル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１Ｗ（５２５ｍｇ）をジクロロメタン（２ｍＬ）及びメタノール（２ｍＬ）に溶解させた。ギ酸（２ｍＬ）を加え、混合物を室温で１５分間撹拌した。混合物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液混合物（２０ｍＬ）中にゆっくり注ぎ入れ、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。有機層をブライン（１０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過した。濾液を濃縮し、ヘプタン中７０〜１００％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。周囲温度水浴を用いた回転蒸発により溶媒を除去して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 8.94 ppm (d, 1H), 8.72 (s, 1H), 7.62 (m, 1H), 7.61-7.55 (m, 2H), 7.44 (m, 2H), 7.24-7.14 (m, 4H), 7.08 (t, 1H), 6.98 (d, 1H), 6.93 (d, 1H), 6.85 (dd, 1H), 6.08 (m, 1H), 5.56 (d, 1H), 5.18-5.09 (m, 3H), 4.99 (t, 1H), 4.46-4.42 (m, 1H), 4.40-4.36 (m, 2H), 4.15-4.10 (m, 3H), 3.94-3.78 (m, 3H), 3.68 (m, 4H), 3.58 (m, 1H), 3.51-3.47 (m, 3H), 3.43 (m, 2H), 3.41-3.35 (m, 2H), 3.17-3.14 (m, 1H), 2.87 (dd, 1H), 2.25 (s, 3H), 0.80 (t, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９８１．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２１４】
実施例１Ｙ
エチル（７Ｒ，１６Ｓ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−｛［（４−メチルベンゼン−１−スルホニル）オキシ］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１Ｘ（２８２ｍｇ）をジクロロメタン（３ｍＬ）に溶解させた。トリエチルアミン（８７ｍｇ、０．１２ｍＬ）を、続いて４−メチルベンゼン−１−スルホニルクロリド（１１０ｍｇ）を加えた。混合物を室温で１６時間撹拌した。混合物を濃縮し、ヘプタン中７０〜１００％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。周囲温度水浴を用いた回転蒸発により溶媒を除去して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.94 (d, 1H), 8.72 (s, 1H), 7.81 (d, 2H), 7.63 (m, 1H), 7.58 (dd, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.46 (d, 2H), 7.23-7.16 (m, 5H), 7.09 (d, 2H), 6.97 (d, 1H), 6.93 (d, 1H), 6.89-6.86 (m, 1H), 6.09 (m, 1H), 5.51 (d, 1H), 5.16 (m, 3H), 4.61 (m, 1H), 4.39-4.27 (m, 4H), 4.15-4.10 (m, 2H), 3.94-3.76 (m, 2H), 3.69-3.64 (m, 2H), 3.52-3.48 (2H), 3.43 (m, 2H), 3.39-3.35 (m, 2H), 3.19 (s, 3H), 3.16-3.14 (m, 1H), 2.86 (dd, 1H), 2.44 (d, 1H), 2.39 (s, 3H), 2.22 (s, 3H), 0.79 (t, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１３５．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２１５】
実施例１Ｚ
エチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１Ｙ（２７１ｍｇ）及び１−メチルピペラジン（７１７ｍｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）に溶解させ、反応混合物を４０℃に１８．５時間加熱した。混合物を激しく撹拌しながら、水（１５ｍＬ）を加えた。沈殿物を真空濾過し、水（１０ｍＬ）で洗浄し、真空下で乾燥させた。単離した物質をさらには精製せずに次のステップに使用した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.92 (d, 1H), 8.73 (s, 1H), 7.65 (m, 1H), 7.59 (dd, 1H), 7.48-7.42 (m, 2H), 7.25-7.14 (m, 5H), 7.08 (t, 1H), 6.97 (d, 1H), 6.90 (d, 1H), 6.82 (dd, 1H), 6.15 (m, 1H), 5.57 (d, 1H), 5.12 (m, 3H), 4.52-4.30 (m, 4H), 4.15-4.11 (m, 3H), 3.89 (m, 2H), 3.84-3.78 (m, 1H), 3.69 (m, 2H), 3.52-3.47 (m, 2H), 3.43 (m, 2H), 3.39-3.35 (m, 2H), 3.19 (s, 3H), 2.89 (d, 1H), 2.72 (d, 1H), 2.58-2.54 (m, 2H), 2.40-2.29 (m, 6H), 2.25 (s, 3H), 2.11 (s, 3H), 0.79 (t, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０６３．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
実施例１ＡＡ
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例１Ｚ（２１１ｍｇ）をテトラヒドロフラン（２ｍＬ）及びメタノール（１ｍＬ）に溶解させた。水（１．５ｍＬ）中の水酸化リチウム一水和物（１６６ｍｇ）を加えた。混合物を室温で１６時間撹拌した。反応混合物を酢酸（０．２７ｍＬ）でクエンチし、室温で５分間撹拌した。混合物を真空下で濃縮し、ジメチルスルホキシド（１ｍＬ）及びアセトニトリル（１ｍＬ）で希釈した。粗製物質をＬｕｎａ（商標）カラム：Ｃ１８（２）、１００Ａ、２５０×５０ｍｍを装着したＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓ上で４０分かけて水中３０〜８０％アセトニトリル（０．１％酢酸アンモニウムを含む。）の濃度勾配を使用する逆相により精製した。所望の化合物を含むフラクションを合わせ、凍結させて、凍結乾燥させ、表題化合物をビストリフルオロ酢酸塩として単離した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.89 (d, 1H), 8.75 (s, 1H), 7.59 (dd, 1H), 7.53 (d, 1H), 7.46 (td, 1H), 7.22-7.18 (m, 5H), 7.15 (d, 1H), 7.08 (t, 1H), 6.97 (d, 1H), 6.89 (d, 1H), 6.83 (dd, 1H), 6.17 (m, 1H), 5.68 (d, 1H), 5.18 (q, 2H), 4.59 (m, 1H), 4.47 (d, 1H), 4.37 (m, 1H), 4.14 (t, 2H), 3.88 (dd, 1H), 3.69 (t, 2H), 3.53-3.50 (m, 2H), 3.44 (m, 4H), 3.39-3.35 (m, 4H), 3.19 (s, 3H), 3.17-3.08 (m, 5H), 2.91 (d, 2H), 2.78 (s, 3H), 2.73 (t, 2H), 2.22 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０３５．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２１６】
［実施例２］
（７Ｓ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例１ＡＡの合成の間で表題化合物をビストリフルオロ酢酸塩として単離した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.90 (d, 1H), 8.70 (s, 1H), 7.66 (d, 1H), 7.58 (dd, 1H), 7.47 (td, 1H), 7.37-7.18 (m, 6H), 7.09 (t, 1H), 6.98 (d, 1H), 6.94 (d, 1H), 6.80 (dd, 1H), 6.74 (d, 1H), 5.90 (d, 1H), 5.79 (dd, 1H), 5.22 (q, 2H), 4.88 (m, 1H), 4.28 (dd, 1H), 4.21-4.13 (m, 3H), 3.82 (dd, 1H), 3.71 (m, 2H), 3.52 (m, 2H), 3.48-3.42 (m, 6H), 3.37 (m, 2H), 3.29-3.04 (m, 4H), 3.20 (s, 3H), 3.01-2.83 (m, 4H), 2.83 (s, 3H), 2.51 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０３５．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２１７】
［実施例３］
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｒ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例１ＡＡの合成の間で表題化合物をビストリフルオロ酢酸塩として単離した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.89 ppm (d, 1H), 8.65 (s, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.59 (dd, 1H), 7.48 (td, 1H), 7.34 (m, 2H), 7.24 (t, 2H), 7.20 (d, 1H), 7.09 (m, 2H), 6.87 (d, 1H), 6.79 (dd, 1H), 6.66 (d, 1H), 6.08 (d, 1H), 5.80 (dd, 1H), 5.21 (q, 2H), 5.17 (m, 1H), 4.43 (d, 2H), 4.15 (t, 2H), 4.11 (m, 2H), 3.70 (t, 2H), 3.54 (m, 2H), 3.42 (m, 6H), 3.35 (m, 2H), 3.19 (s, 3H), 3.16-3.06 (m, 4H), 2.93 (m, 2H), 2.83 (s, 3H), 2.66-2.58 (m, 2H), 2.50 (s, 3H).
【０２１８】
［実施例４］
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−｛［４−（２，５，８，１１−テトラオキサトリデカン−１３−イル）ピペラジン−１−イル］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０２１９】
実施例４Ａ
２，５，８，１１−テトラオキサトリデカン−１３−イル４−メチルベンゼンスルホネート
３，６，９，１２−テトラオキサテトラデカン−１−オール（３ｇ）を無水ＣＨ２Ｃｌ２（１６ｍＬ）及びトリエチルアミン（４．８２ｍＬ）に溶解させた。混合物にｐ−トルエンスルホニルクロリド（３．３０ｇ）を加えた。混合物を周囲温度で終夜撹拌し、ＣＨ２Ｃｌ２で希釈し、水で洗浄した。有機物をＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（２０〜１００％酢酸エチル／ヘキサン、直線濃度勾配）により精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ３６３．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２２０】
実施例４Ｂ
ｔｅｒｔ−ブチル４−（２，５，８，１１−テトラオキサトリデカン−１３−イル）ピペラジン−１−カルボキシレート
実施例４Ａ（１．８ｇ）を無水アセトニトリル（１６ｍＬ）及びトリエチルアミン（１．３８４ｍＬ）に溶解させた。混合物にｔｅｒｔ−ブチルピペラジン−１−カルボキシレート（１．１１０ｇ）を加え、混合物を終夜加熱還流した。混合物を濃縮し、ＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（２０％メタノール／ＣＨ２Ｃｌ２で溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３７７．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２２１】
実施例４Ｃ
１−（２，５，８，１１−テトラオキサトリデカン−１３−イル）ピペラジン
実施例４Ｂ（１．６０ｇ）の無水ＣＨ２Ｃｌ２（５ｍＬ）中混合物に、トリフルオロ酢酸（４．９１ｍＬ）を加えた。混合物を周囲温度で１時間撹拌し、真空で濃縮した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２中５０％メタノール２ｍＬに溶解させ、１０Ｇ  ＭＥＧＡ  ＢＥ−ＳＣＸ  Ｂｏｎｄ  Ｅｌｕｔ樹脂カートリッジ上に装填した。カートリッジをメタノール中２Ｍアンモニアで溶出した。濾液を集め、濃縮して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２７７．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２２２】
実施例４Ｄ
２−メトキシベンズイミドアミド塩酸塩
機械撹拌機、窒素調節器への導入管を有するガス吹き込み口、バブラーへの導入管を有するガス吹き込み口アダプタ及び内温プローブ（Ｊ−ＫＥＭ制御）を装着し、オーブン乾燥させた１２Ｌの５ツ口フラスコに塩化アンモニウム（８６ｇ）を入れた。物質を窒素下で無水トルエン（２Ｌ）と混合した。混合物を氷／メタノール浴中−１２．３℃に冷却した。混合物に、トルエン中２．０Ｍトリメチルアルミニウム（８００ｍＬ）をカヌーレにより加えた。トリメチルアルミニウムを加えた時点で、混合物は直ちに発煙し始め、ガスが発生した。反応混合物の温度は添加の間に−０．４℃の高温にまで上昇し、添加は合計で約６０分掛かった。全てのトリメチルアルミニウムを加えた後、混合物を２０℃で３時間撹拌した。混合物に２−メトキシベンゾニトリル（１０７ｇ）を液体として加えた（浴中約４５℃で予め融解させた。）。添加が完了した時点で、反応物をＪ−ＫＥＭにより制御される加熱マントルを使用して９０℃で終夜加熱した。混反応フラスコにｖｉｇｒｅｕｘ凝縮器を装備した。５０％酢酸エチル／ヘプタン中の薄層クロマトグラフィーは、主要な基準線生成物を示した。反応混合物を氷／メタノール浴中−８．７℃に冷却し、冷却混合物にメタノール４Ｌを滴下漏斗により滴下添加した。添加によりガスが発生し、発熱した。反応混合物の温度は７．９℃の高温にまで達し、添加は合計で約１時間掛かった。全てのメタノールを加えた後、混合物を２０℃で３時間撹拌した。反応混合物をベンチトップフィルター上の濾紙に通して濾過した。集めた物質を追加のメタノール（２Ｌ）で洗浄した。濾液を濃縮した。粗製物質を酢酸エチル５００ｍＬと混合した。混合物を３０分間超音波処理し、別に３０分間撹拌した。物質を濾別し、追加の酢酸エチルで洗浄した。物質を１時間空気乾燥させ、高真空下で２時間乾燥させて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 9.23 (bs, 2H), 7.69 (bs, 1H), 7.63 (ddd, 1H), 7.55 (dd, 1H), 7.25 (dd, 1H), 7.12 (td, 1H), 3.87 (s, 3H).ＭＳ（ＤＣＩ）ｍ／ｚ１５１．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２２３】
実施例４Ｅ
４−（ジメトキシメチル）−２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン
機械撹拌機、還流冷却器中への窒素吹き込み口及びバブラーへの排気口、並びに内温プローブ（Ｊ−ＫＥＭ制御）を装着した、乾燥させた５Ｌの三つ口フラスコに、実施例４Ｄ（１２６．９ｇ）及び（Ｅ）−４−（ジメチルアミノ）−１，１−ジメトキシブタ−３−エン−２−オン（１７７ｇ）を入れた。出発物質を無水メタノール（１３６０ｍＬ）と混合した。混合物に、窒素下室温で固体のナトリウムメトキシド（２５７ｇ）を２０分かけて少しずつ加えた。添加の間、反応物の温度は１８．６℃から３５．７℃に上がった。発熱が完了した時点で、反応混合物を６５℃に終夜加熱した。ＬＣ／ＭＳは、所望の生成物に相当する単一のピークを示した。反応混合物を冷却し、溶媒を濃縮した。残渣を酢酸エチル（８００ｍＬ）と混合し、水（１Ｌ）を注意深く加えた。二相混合物を約３０分間超音波処理して全ての物質を溶解させた。層を分離し、有機層を飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液混合物で洗浄した。合わせた水性抽出物を酢酸エチルで１回抽出した。合わせた有機抽出物をブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残渣を少量のジクロロメタン（３０ｍＬ）に溶解させ、４０％酢酸エチル／ヘプタンで平衡化しておいた３Ｌのブフナー漏斗中のシリカプラグ２．０Ｌ上に装填した。所望の生成物を４０％〜５０％酢酸エチル／ヘプタンで溶出した。純粋なフラクションを合わせ、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.93 (d, 1H), 7.54 (dd, 1H), 7.50-7.43 (m, 2H), 7.16 (dd, 1H), 7.06 (td, 1H), 5.31 (s, 1H), 3.76 (s, 3H), 3.38 (s, 6H).ＭＳ（ＤＣＩ）ｍ／ｚ２６１．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２２４】
実施例４Ｆ
（２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル）メタノール
実施例４Ｅ（１４．７ｇ）のジオキサン中ＨＣｌ１１０ｍＬ（４Ｍ混合物）及び水１１０ｍＬ中混合物を５０℃で１４時間加熱した。混合物を０℃に冷却し、粉末のＮａＯＨ（１７．６０ｇ）を少しずつ加えた。１０％Ｋ２ＣＯ３水溶液混合物を使用してｐＨを８に調整した。ＮａＢＨ４（４．２７ｇ）を少しずつ加えた。混合物を０℃で４５分間撹拌した。混合物を飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液１５０ｍＬで注意深くクエンチし、０℃で３０分間撹拌した。混合物を酢酸エチル（５×１５０ｍＬ）で抽出し、ブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をエタノール３０ｍＬ中で摩砕して、表題化合物の最初のクロップを得た。濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラム（１２０ｇ、ヘプタン中５５〜１００％酢酸エチル、乾燥装填）上で精製して、表題化合物の２番目のクロップを得た。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.84 (d, 1H), 7.49 (m, 2H), 7.44 (ddd, 1H), 7.13 (dd, 1H), 7.04 (td, 1H), 5.65 (t, 1H), 4.60 (dd, 2H), 3.75 (s, 3H).ＭＳ（ＤＣＩ）ｍ／ｚ２１７．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２２５】
実施例４Ｇ
（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
オーブン乾燥させた５００ｍＬの丸底フラスコに、実施例１Ｄ（８ｇ）、トリフェニルホスフィン（１３．７１ｇ）、実施例４Ｆ（６．７８ｇ）及びテトラヒドロフラン（１０５ｍＬ）を加えた。反応フラスコを氷浴中で冷却した。固体の（Ｅ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジアゼン−１，２−ジカルボキサミド（９ｇ）を加え、反応混合物を周囲温度に加温し、終夜撹拌した。４８時間後、薄層クロマトグラフィーは、出発物質が完全に消費されていることを示した。反応混合物を濃縮した。酢酸エチル（５０ｍＬ）を加え、混合物を約３０分間撹拌し、濾過した。濾液を濃縮し、０〜２５％酢酸エチル／ヘプタンでシリカカラム１２０ｇを使用するＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓシステム上でのシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。表題化合物を含むフラクションを合わせ、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.92 (d, 1H), 7.59-7.50 (m, 2H), 7.46 (ddd, 1H), 7.15 (dd, 1H), 7.05 (td, 1H), 6.95 (d, 1H), 6.77-6.68 (m, 2H), 5.25-5.11 (m, 3H), 4.07 (qd, 2H), 3.76 (s, 3H), 3.26 (dd, 2H), 3.05 (dd, 1H), 1.99 (s, 3H), 1.10 (t, 3H), 0.93 (s, 9H), 0.15 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５８１．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２２６】
実施例４Ｈ
（Ｒ）−エチル３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）−２−ヒドロキシプロパノエート
実施例４Ｇ（１２．６０ｇ）の無水エタノール（２２０ｍＬ）中混合物に、無水炭酸カリウム（１１．９９ｇ）を加え、混合物を室温で撹拌し、ＬＣ／ＭＳにより監視した。１時間後、ＬＣ／ＭＳは、所望の生成物と一致する主要なピークを有し、出発物質が完全に消費されていることを示した。混合物を濾過し、物質を酢酸エチルで濯いだ。濾液を減圧下で濃縮した。残渣に水（１００ｍＬ）及び酢酸エチル（１００ｍＬ）を加えた。層を分離し、水層を酢酸エチルで３回に分けて抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗生成物をさらには精製せずに次のステップに使用した。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ５３９．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２２７】
実施例４Ｉ
（Ｒ）−エチル２−（（５−ブロモ−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
実施例４Ｈ（１１．１０ｇ）及び実施例１Ｌ（７．０８ｇ）の混合物に、無水炭酸セシウム（２０．１４ｇ）を加えた。混合物を排気し、窒素で再充填し、無水ｔｅｒｔ−ブタノール（１８０ｍＬ）を加えた。混合物を６５℃で５時間撹拌し、減圧下で濃縮した。残渣を酢酸エチルで希釈し、水及びブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質をＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルクロマトグラフィー（１０〜７０％酢酸エチル／ヘプタン、直線濃度勾配）により精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ８４７．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２２８】
実施例４Ｊ
（Ｒ）−エチル２−（（（Ｓ）−５−（（１Ｓ）−４−（（（Ｒ）−１−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）−３−（トシルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３−クロロ−２−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
実施例４Ｉを実施例１Ｍの代わりに用い、実施例１Ｕにおいて記載した条件を使用して表題化合物を調製した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 0.02-0.06 (m, 6H), 0.86 (s, 9H), 0.93 (t, 3H), 1.97 (s, 3H), 2.26-2.32 (m, 1H), 2.35 (s, 3H), 2.40-2.47 (m, 1H), 2.73 (dd, 1H), 3.08-3.26 (m, 2H), 3.64 (d, 6H), 3.73 (s, 3H), 3.86-3.99 (m, 1H), 4.15-4.30 (m, 2H), 4.67-4.78 (m, 1H), 5.04-5.09 (m, 2H), 5.55 (t, 1H), 6.22 (d, 1H), 6.65 (td, 1H), 6.70-6.76 (m, 3H), 6.84-6.95 (m, 2H), 7.01 (td, 1H), 7.08-7.32 (m, 11H), 7.31-7.41 (m, 4H), 7.41-7.60 (m, 2H), 7.63-7.70 (m, 2H), 8.60 (s, 1H), 8.80 (d, 1H).
【０２２９】
実施例４Ｋ
（Ｒ）−エチル２−（（（Ｓ）−５−（（１Ｓ）−４−（（（Ｒ）−１−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）−３−（トシルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３−クロロ−２−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−ヒドロキシ−２−（（２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
実施例４Ｊ（１．７６ｇ）をジクロロメタン（６１．２ｍＬ）に溶解させ、周囲温度でテトラブチルアンモニウムフルオリド（１．２２４ｍＬ、テトラヒドロフラン中１Ｍ）で１５分間処理した。混合物をシリカゲル上に濃縮し、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ  シリカゲルカラム８０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（１０〜１００％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 1.00 (t, 3H), 1.93 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 2.71 (dd, 1H), 3.09 (dd, 1H), 3.24 (dd, 1H), 3.65 (d, 6H), 3.73 (s, 3H), 3.95-4.07 (m, 2H), 4.19-4.35 (m, 2H), 4.72-4.86 (m, 1H), 4.97-5.09 (m, 2H), 5.40 (dd, 1H), 5.93 (d, 1H), 6.56 (dd, 1H), 6.69-6.77 (m, 4H), 6.78-6.85 (m, 2H), 6.88-6.95 (m, 1H), 7.01 (td, 1H), 7.05-7.28 (m, 12H), 7.31-7.40 (m, 4H), 7.41-7.47 (m, 2H), 7.50 (dd, 1H), 7.66-7.75 (m, 2H), 8.59 (s, 1H), 8.81 (s, 1H), 8.83 (d, 1H).
【０２３０】
実施例４Ｌ
エチル（７Ｒ，１６Ｓ，２１Ｓ）−１６−｛［ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ］メチル｝−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例４Ｋ（５３５ｍｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５３．９ｍＬ）中混合物に、炭酸セシウム（１３１７ｍｇ）を加えた。反応混合物を４０℃で２時間撹拌した。混合物を周囲温度に冷却し、分液漏斗中に注ぎ入れ、酢酸エチル及び水で希釈した。層を分離し、水層を酢酸エチルで２回に分けて抽出した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ  シリカゲルカラム４０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのシリカゲルクロマトグラフィー（２０〜１００％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１１５１．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２３１】
実施例４Ｍ
エチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−（ヒドロキシメチル）−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例４Ｌ（３５０ｍｇ）を、メタノール（１．５ｍＬ）、ジクロロメタン（１．５ｍＬ）及びギ酸（１．５ｍＬ）の混合物で１５分間処理した。次いで混合物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液５０ｍＬ中に注意深く注ぎ入れ、酢酸エチルで３回に分けて抽出した。合わせた有機層を飽和ブライン水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ  シリカゲルカラム２４ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのシリカクロマトグラフィー（２０〜１００％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ８４９．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２３２】
実施例４Ｎ
エチル（７Ｒ，１６Ｓ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−｛［（４−メチルベンゼン−１−スルホニル）オキシ］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例４Ｍ（１８３ｍｇ）及びトリエチルアミン（９０μＬ）のジクロロメタン（２．２ｍＬ）中混合物に、パラ−トルエンスルホニルクロリド（８２ｍｇ）を一度で加えた。混合物を周囲温度で終夜撹拌した。混合物をシリカゲル上に濃縮し、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ  シリカゲルカラム２４ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（２０〜１００％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１００３．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２３３】
実施例４Ｏ
エチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−｛［４−（２，５，８，１１−テトラオキサトリデカン−１３−イル）ピペラジン−１−イル］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
２．０ｍＬのバイアルに実施例４Ｎ（１８０ｍｇ）、実施例４Ｃ（３１７ｍｇ）、ジメチルホルムアミド（０．４ｍＬ）及びトリエチルアミン（０．１６０ｍＬ）を入れた。バイアルを密栓し、４５℃で１日間撹拌した。混合物を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄した。有機物をＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、真空で濃縮した。残渣をＣＨ２Ｃｌ２中２〜１０％メタノールで溶出するＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１０７．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２３４】
実施例４Ｐ
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−｛［４−（２，５，８，１１−テトラオキサトリデカン−１３−イル）ピペラジン−１−イル］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例４Ｏ（１７０ｍｇ）のテトラヒドロフラン（１．５０ｍＬ）及びメタノール（０．７５ｍＬ）中混合物に、０℃で水酸化リチウム混合物（Ｈ２Ｏ中１．０Ｍ、１．２２８ｍＬ）をゆっくり加えた。混合物を周囲温度で１日間撹拌した。反応混合物を濃縮し、DMSO−Ｈ２Ｏ（４／１）（１ｍＬ）に溶解させ、酢酸で酸性化した。混合物をＧｉｌｓｏｎ分取ＨＰＬＣ（Ｚｏｒｂａｘ、Ｃ−１８、２５０×２１．２ｍｍカラム、水中５〜７５％アセトニトリル（０．１％ＴＦＡ））上で精製して、凍結乾燥させた後、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.89 (d, 1H), 8.75 (d, 1H), 7.57-7.51 (m, 2H), 7.47 (ddd, 1H), 7.24-7.13 (m, 6H), 7.06 (td, 1H), 6.97 (d, 1H), 6.91 (d, 1H), 6.84 (dd, 1H), 6.16 (dd, 1H), 5.67 (d, 1H), 5.26-5.08 (m, 2H), 4.70-4.40 (m, 6H), 3.87 (dd, 1H), 3.77 (s, 3H), 3.74 (t, 2H), 3.61-3.39 (m, 14H), 3.29 (s, 2H), 3.22 (s, 3H), 3.18-2.70 (m, 6H), 2.23 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０７９．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２３５】
［実施例５］
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−［（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル｝ピペラジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０２３６】
実施例５Ａ
２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチル４−メチルベンゼンスルホネート
２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エタノールを３，６，９，１２−テトラオキサテトラデカン−１−オールの代わりに用い、実施例４Ａに記載した条件を使用して表題化合物を調製した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３１９．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２３７】
実施例５Ｂ
ｔｅｒｔ−ブチル４−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチル）ピペラジン−１−カルボキシレート
実施例５Ａを実施例４Ａの代わりに用い、実施例４Ｂに記載した条件を使用して表題化合物を調製した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３３３．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２３８】
実施例５Ｃ
１−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチル）ピペラジン
実施例５Ｂを実施例４Ｂの代わりに用い、実施例４Ｃに記載した条件を使用して表題化合物を調製した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２３３．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２３９】
実施例５Ｄ
エチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−［（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル｝ピペラジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例５Ｃを実施例４Ｃの代わりに用い、実施例４Ｏに記載した条件を使用して表題化合物を調製した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０６３．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２４０】
実施例５Ｅ
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−［（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル｝ピペラジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例５Ｄを実施例４Ｏの代わりに用い、実施例４Ｐに記載した条件を使用して表題化合物を調製した。1H NMR (501 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.89 ppm (d, 1H), 8.75 (s, 1H), 7.57-7.51 (m, 2H), 7.47 (ddd, 1H), 7.24-7.12 (m, 6H), 7.06 (td, 1H), 6.97 (d, 1H), 6.91 (d, 1H), 6.84 (dd, 1H), 6.16 (dd, 1H), 5.67 (d, 1H), 5.25-5.10 (m, 2H), 4.70-3.90 (m, 6H), 3.87 (dd, 1H), 3.77 (s, 3H), 3.74 (t, 2H), 3.60-3.37 (m, 10H), 3.29 (s, 2H), 3.20 (s, 3H), 3.17-2.71 (m, 6H), 2.23 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０３５．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２４１】
［実施例６］
メチル６−（４−｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１６−イル］メチル｝ピペラジン−１−イル）−６−デオキシ−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
【０２４２】
実施例６Ａ
（２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｒ）−２−メトキシ−６−（（トリチルオキシ）メチル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリオール
（２Ｒ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−２−（ヒドロキシメチル）−６−メトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリオール（２５ｇ）のピリジン（１５０ｍＬ）中混合物に、２５℃でトリチルクロリド（３９．５ｇ）を加えた。反応物を４０℃で５時間撹拌した。反応物を２０℃に冷却し、減圧下で濃縮して残渣を得、これをシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（石油エーテル：酢酸エチル５０：１〜１：１で溶出）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ ppm 7.47 (d, 6H), 7.36-7.23 (m, 9H), 4.70 (br d, 1H), 3.86 (br d, 1H), 3.75 (br s, 1H), 3.68 (br d, 2H), 3.43 (br s, 2H), 3.39 (s, 3H), 3.33-2.48 (m, 3H).
【０２４３】
実施例６Ｂ
（２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−２，３，４，５−テトラメトキシ−６−（（トリチルオキシ）メチル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン
実施例６Ａ（３５ｇ）のジメチルホルムアミド（５００ｍＬ）中混合物に、０℃でＮａＨ（１２．５１ｇ、鉱油中６０％）を加えた。反応物を０℃で１時間撹拌した。ヨウ化メチル（２２．５６ｍＬ）を０℃でゆっくり加えた。反応物を２５℃で１０時間撹拌した。反応混合物を水（５００ｍＬ）で希釈し、酢酸エチル（３×４００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（３×２５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水した。濾過した後、濾液を減圧下で濃縮して残渣を得、これを石油エーテル（２５０ｍＬ）で洗浄した。物質を吸引濾過により集めて、表題化合物を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ ppm 7.43 (d, 6H), 7.24-7.10 (m, 9H), 4.79 (d, 1H), 3.56-3.50 (m, 2H), 3.45 (s, 3H), 3.43-3.38 (m, 5H), 3.37 (s, 3H), 3.31 (dd, 1H), 3.18 (s, 3H), 3.11 (dd, 1H).
【０２４４】
実施例６Ｃ
（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メタノール
実施例６Ｂ（１８ｇ）の酢酸（３００ｍＬ）中混合物に、２０℃で水（１５０ｍＬ）を加えた。反応物を９０℃で１時間撹拌した。反応混合物を３０℃に冷却し、氷水（２５０ｍＬ）中に注ぎ入れ、濾過した。濾液を酢酸エチル（３×２５０ｍＬ）で抽出し、合わせた有機層をブライン（３×１５０ｍＬ）で洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過した。濾液を濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ ppm 4.76 (s, 1H), 3.85-3.79 (m, 1H), 3.77-3.70 (m, 1H), 3.56 (br d, 1H), 3.54-3.52 (m, 3H), 3.48 (s, 8H), 3.46-3.41 (m, 1H), 3.37-3.34 (m, 3H).
【０２４５】
実施例６Ｄ
（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート
実施例６Ｃを３，６，９，１２−テトラオキサテトラデカン−１−オールの代わりに用い、実施例４Ａに記載した条件を使用して表題化合物を調製した。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ４０８．３（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０２４６】
実施例６Ｅ
ｔｅｒｔ−ブチル４−（（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メチル）ピペラジン−１−カルボキシレート
実施例６Ｄを実施例４Ａの代わりに用い、実施例４Ｂに記載した条件を使用して表題化合物を調製した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ４０５．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２４７】
実施例６Ｆ
１−（（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メチル）ピペラジン
実施例６Ｅを実施例４Ｂの代わりに用い、実施例４Ｃに記載した条件を使用して表題化合物を調製した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３０５．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２４８】
実施例６Ｇ
メチル６−（４−｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−７−（エトキシカルボニル）−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１６−イル］メチル｝ピペラジン−１−イル）−６−デオキシ−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
実施例６Ｆを実施例４Ｃの代わりに用い、実施例４Ｏに記載した条件を使用して表題化合物を調製した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１３５．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２４９】
実施例６Ｈ
メチル６−（４−｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１６−イル］メチル｝ピペラジン−１−イル）−６−デオキシ−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
実施例６Ｇを実施例４Ｏの代わりに用い、実施例４Ｐに記載した条件を使用して表題化合物を調製した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.89 (d, 1H), 8.75 (s, 1H), 7.57-7.52 (m, 2H), 7.51-7.43 (m, 1H), 7.19 (dtd, 6H), 7.06 (t, 1H), 6.97 (d, 1H), 6.91 (d, 1H), 6.85 (dd, 1H), 6.16 (dd, 1H),5.68 (d, 1H), 5.17 (q, 2H), 4.81 (d, 1H), 4.66 (s, 1H), 4.51-4.31 (m, 2H), 3.91-3.80 (m, 1H), 3.77 (s, 3H), 3.64-3.60 (m, 1H), 3.42 (s, 3H), 3.41-3.37 (m, 11H), 3.36 (s, 3H), 3.35 (s, 3H), 3.34 (s, 3H), 3.15 (t, 2H), 2.96-2.87 (m, 2H), 2.23 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０３５．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２５０】
［実施例７］
メチル６−Ｏ−｛３−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
【０２５１】
実施例７Ａ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メトキシ）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン
実施例６Ｃ（１０．４ｇ）、３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノール（２５．２ｇ）及びトリフェニルホスフィン（１８．４７ｇ）のトルエン（２００ｍＬ）中混合物に、２０℃で（Ｅ）−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジアゼン−１，２−ジカルボキシレート（１２．１６ｇ）を加えた。反応物を７０℃で１０時間撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮して残渣を得、これをシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（石油エーテル：酢酸エチル１００：１〜５０：１）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ ppm 7.43-7.37 (m, 2H), 7.32-7.28 (m, 1H), 7.10-7.05 (m, 1H), 4.85 (s, 1H), 4.28-4.18 (m, 2H), 4.28-4.18 (m, 1H), 3.81-3.74 (m, 1H), 3.64 (m, 1H), 3.60 (br s, 1H), 3.57 (br d, 1H), 3.52 (s, 6H), 3.50 (s, 3H), 3.40 (s, 3H), 1.35 (s, 12H).
【０２５２】
実施例７Ｂ
（２−（３−（（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノール
（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（１．２５ｇ）、実施例７Ａ（４．１７ｇ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．９９９ｇ）のテトラヒドロフラン（５５．０ｍＬ）及び水中飽和重炭酸ナトリウム（３１．４ｍＬ）中撹拌混合物を、注射針により１０分間混合物に窒素を吹き込むことにより脱気した。混合物を窒素下７５℃で１５時間撹拌した。周囲温度に冷却した後、混合物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で希釈した。混合物を酢酸エチルで４０ｍＬずつ３回に分けて抽出した．合わせた有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム８０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（３０〜１００％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ４２１．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２５３】
実施例７Ｃ
（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（３−（（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキシレート（０．９００ｇ）及びトリフェニルホスフィン（１．３７１ｇ）の混合物を、テトラヒドロフラン１３ｍＬ中０℃で２０分間撹拌した。混合物を氷浴中で冷却した実施例１Ｄ（１．０ｇ）及び実施例７Ｂ（１．４３ｇ）を含む分離フラスコに加えた。得られた反応混合物を０℃で１時間撹拌した。冷却浴を除去し、混合物を１６時間撹拌した。混合物をシリカゲル上に濃縮し、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム４０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（１０〜７０％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ７８５．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２５４】
実施例７Ｄ
（Ｒ）−エチル３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（３−（（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）−２−ヒドロキシプロパノエート
実施例７Ｃ（１．５６ｇ）のエタノール１３ｍＬ中混合物に、無水炭酸カリウム１．１ｇを加え、混合物を室温で１０時間撹拌した。混合物を水８０ｍＬ中に注ぎ入れ、混合物を酢酸エチルで３回に分けて抽出した。合わせた有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム８０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（１０〜８０％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ７４３．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２５５】
実施例７Ｅ
（Ｒ）−エチル２−（（５−ブロモ−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（３−（（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
実施例７Ｄ（１１００ｍｇ）、実施例１Ｌ（５０９ｍｇ）及び炭酸セシウム（１４４７ｍｇ）の混合物を排気し、Ｎ２で再充填した。無水ｔｅｒｔ−ブタノール（１２ｍＬ）を加え、混合物を６５℃で３時間撹拌した。反応混合物を真空で濃縮し、酢酸エチルで希釈した。混合物を水及び飽和ブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（１０〜７０％酢酸エチル／ヘキサン、直線濃度勾配）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０５１．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２５６】
実施例７Ｆ
（２Ｒ）−エチル２−（（５−（（１Ｓ）−４−（（（Ｒ）−１−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）−３−（トシルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３−クロロ−２−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（３−（（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
撹拌子及びセプタムを装着した１００ｍＬのフラスコに、実施例７Ｅ（１２４０ｍｇ）、実施例１Ｔ（１２２７ｍｇ）、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（８４ｍｇ）及び炭酸セシウム（１１５４ｍｇ）を入れた。フラスコを密栓し、排気し、窒素で２回再充填した。脱気したてのテトラヒドロフラン（５．０ｍＬ）を、続いて水（１．２５ｍＬ）を導入し、反応混合物を排気し、撹拌しながら、窒素で再度２回再充填した。混合物を４０℃で１６時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈した。有機層を集め、水層を酢酸エチルで２回に分けて抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（２０〜８０％酢酸エチル／ヘキサン、直線濃度勾配）により精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１６４３．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２５７】
実施例７Ｇ
（２Ｒ）−エチル２−（（５−（（１Ｓ）−４−（（（Ｒ）−１−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）−３−（トシルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３−クロロ−２−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−ヒドロキシ−２−（（２−（３−（（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
実施例７Ｆ（１５８０ｍｇ）のＣＨ２Ｃｌ２（４５ｍＬ）中混合物に、テトラブチルアンモニウムフルオリド混合物（テトラヒドロフラン中１．０Ｍ、０．９６２ｍＬ）を加えた。混合物を４０分間撹拌した。反応混合物を真空で濃縮した。残渣をＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（３０〜８０％酢酸エチル／ヘキサン、直線濃度勾配）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１５４９．０（Ｍ＋Ｎａ）＋。
【０２５８】
実施例７Ｈ
メチル６−Ｏ−｛３−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｓ，２１Ｓ）−１６−｛［ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ］メチル｝−１９−クロロ−７−（エトキシカルボニル）−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
ジメチルホルムアミド（７０ｍＬ）中の実施例７Ｇ（１１００ｍｇ）に、炭酸セシウム（２３４５ｍｇ）を加えた。反応混合物を５時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチル及び水で希釈した。有機層を集め、水層を酢酸エチルで２回に分けて抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（３０〜８０％酢酸エチル／ヘキサン、直線濃度勾配）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１３５５．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２５９】
実施例７Ｉ
メチル６−Ｏ−｛３−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−７−（エトキシカルボニル）−１−（４−フルオロフェニル）−１６−（ヒドロキシメチル）−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
実施例７Ｈ（７００ｍｇ）のＣＨ２Ｃｌ２（２．８０ｍＬ）及びメタノール（２．８０ｍＬ）中混合物に、ギ酸（２２８１ｍｇ）を加えた。反応混合物を室温で３０分間撹拌した。反応混合物を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液中に注意深く滴下添加した。得られた混合物を酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（７０〜１００％酢酸エチル／ヘプタン、直線濃度勾配）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０５３．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２６０】
実施例７Ｊ
メチル６−Ｏ−｛３−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｓ，２１Ｓ）−１９−クロロ−７−（エトキシカルボニル）−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−｛［（４−メチルベンゼン−１−スルホニル）オキシ］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
実施例７Ｉ（４００ｍｇ）のＣＨ２Ｃｌ２（４ｍＬ）中混合物に、トリエチルアミン（９２ｍｇ）及びｐ−トルエンスルホニルクロリド（１１６ｍｇ）を加えた。反応混合物を室温で１日間撹拌した。混合物をＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（５０〜１００％酢酸エチル／ヘプタン、直線濃度勾配）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１２０７．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２６１】
実施例７Ｋ
メチル６−Ｏ−｛３−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−７−（エトキシカルボニル）−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
４ｍＬのバイアルに実施例７Ｊ（１００ｍｇ）、１−メチルピペラジン（１９９ｍｇ）及びジメチルホルムアミド（０．２７ｍＬ）を入れた。バイアルを密栓し、４５℃で８時間撹拌した。混合物に水２ｍＬを加えた。得られた沈殿物を数分間超音波処理し、濾過し、水２ｍＬで洗浄した。物質を集め、高真空下で乾燥させて、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１３５．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２６２】
実施例７Ｌ
メチル６−Ｏ−｛３−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
実施例７Ｋ（９０ｍｇ）のテトラヒドロフラン（０．６４ｍＬ）及びメタノール（０．３２０ｍＬ）中混合物に、ＬｉＯＨ（Ｈ２Ｏ中１．０Ｍ、０．６３４ｍＬ）をゆっくり加えた。混合物を１６時間撹拌した。反応混合物を０℃で酢酸を用いて酸性化した。混合物をＧｉｌｓｏｎ分取ＨＰＬＣ（Ｚｏｒｂａｘ、Ｃ−１８、２５０×２１．２ｍｍカラム、水中５〜７５％アセトニトリル（０．１％ＴＦＡ））、続いてシリカゲル薄層クロマトグラフィー（溶出液：メタノール／ＣＨ２Ｃｌ２（１／８））上で精製して、表題化合物を得た。1H NMR (501 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.91 (d, 1H), 8.75 (s, 1H), 8.06-7.95 (m, 2H), 7.53 (d, 1H), 7.47 (t, 1H), 7.23-7.12 (m, 6H), 6.94 (dd, 2H), 6.83 (dd, 1H), 6.17 (dd, 1H), 5.67 (d, 1H), 5.33-5.15 (m, 2H), 4.79 (d, 1H), 4.58 (q, 1H), 4.47 (d, 1H), 4.36 (dd, 1H), 4.21 (qd, 2H), 3.89 (dd, 1H), 3.68-3.59 (m, 2H), 3.53-3.41 (m, 6H), 3.39 (s, 3H), 3.38 (s, 3H), 3.36 (s, 3H), 3.30 (s, 3H), 3.16-2.87 (m, 4H), 2.79 (s, 3H), 2.74 (t, 2H), 2.22 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１０７．８（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２６３】
［実施例８］
メチル６−Ｏ−｛３−［４−（｛［（７Ｓ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
実施例７Ｊの合成の間で、表題化合物を少量の生成物として単離した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.90 (d, 1H), 8.69-8.53 (m, 1H), 7.98 (t, 2H), 7.71 (s, 1H), 7.44 (t, 1H), 7.17 (dd, 5H), 6.89 (d, 2H), 6.69 (d, 2H), 5.94 (s, 1H), 5.22 (d, 2H), 4.95 (s, 1H), 4.79 (d, 1H), 4.26-3.98 (m, 4H), 3.70-3.54 (m, 2H), 3.49-3.40 (m, 2H), 3.39 (s, 6H), 3.36 (s, 3H), 3.35-3.31 (m, 8H), 3.30 (s, 3H), 3.07-2.56 (m, 7H), 2.27 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１０７．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２６４】
［実施例９］
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ、２０Ｓ）−７−カルボキシ−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−α−Ｄ−グルコピラノシド
【０２６５】
実施例９Ａ
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−２−メトキシ−６−（（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノキシ）メチル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイルトリアセテート
４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノール（０．４００ｇ）、（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｓ）−２−（ヒドロキシメチル）−６−メトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイルトリアセテート（０．８７３ｇ）及びトリフェニルホスフィン（０．７１５ｇ）のトルエン（１０ｍＬ）中混合物に、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアジジカルボキシレート（０．６２８ｇ）を加えた。反応物を室温で撹拌した。反応物を室温で３時間撹拌し、６０℃にさらに３時間加熱した。反応物を冷却し、シリカゲルカラム（Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ８０ｇ）上に直接装填し、５〜７５％ヘプタン／酢酸エチルの濃度勾配を使用して溶出した。表題化合物を含むフラクションを合わせ、濃縮した。粗製物質をジエチルエーテルに溶解させ、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 7.73 (d, 2H), 6.88 (d, 2H), 5.52 (t, 1H), 5.17 (t, 1H), 4.98 (d, 1H), 4.93 (dd, 1H), 4.22-4.11 (m, 1H), 4.12-4.00 (m, 2H), 3.44 (s, 3H), 2.08 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 2.01 (s, 3H), 1.33 (s, 12H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５４０．１（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０２６６】
実施例９Ｂ
（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｓ）−２−（（４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）フェノキシ）メチル）−６−メトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイルトリアセテート
（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（４０ｍｇ）、実施例９Ａ（１２３ｍｇ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３２．０ｍｇ）のテトラヒドロフラン（１．８ｍＬ）中混合物に、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１．０ｍＬ）の混合物を加えた。反応物を窒素でフラッシュし、７５℃に終夜加熱した。反応物を冷却し、酢酸エチル（５０ｍＬ）で希釈し、水（２５ｍＬ）及びブライン（２５ｍＬ）で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をシリカゲル（Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ２４ｇ）上に装填し、５〜８５％ヘプタン／酢酸エチルの濃度勾配を使用して溶出した。所望の生成物を含むフラクションを合わせて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 8.70 (d, 1H), 8.45-8.37 (m, 2H), 7.10 (d, 1H), 7.04-6.97 (m, 2H), 5.54 (t, 1H), 5.20 (t, 1H), 5.00 (d, 1H), 4.95 (dd, 1H), 4.79 (d, 2H), 4.24-4.08 (m, 3H), 3.64 (t, 1H), 3.46 (s, 3H), 2.09 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.03 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５０５．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２６７】
実施例９Ｃ
（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｓ）−２−（（４−（４−（クロロメチル）ピリミジン−２−イル）フェノキシ）メチル）−６−メトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイルトリアセテート
ジクロロメタン（０．５ｍＬ）中の実施例９Ｂ（０．０６９）に、トリフェニルホスフィン（０．０３９ｇ）を、続いてＮ−クロロスクシンイミド（０．０２０ｇ）を加えた。反応物を０℃で１時間撹拌した。追加のトリフェニルホスフィン（０．０３９ｇ）及びＮ−クロロスクシンイミド（０．０２０ｇ）を加え、撹拌を０℃でさらに１時間続けた。反応物をシリカゲル（Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ２４ｇ）上に装填し、５〜７５％ヘプタン／酢酸エチルの濃度勾配を使用して溶出した。所望の生成物を含むフラクションを合わせ、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 8.78 (d, 1H), 8.46-8.33 (m, 2H), 7.35 (d, 1H), 7.04-6.93 (m, 2H), 5.54 (dd, 1H), 5.20 (dd, 1H), 5.00 (d, 1H), 4.95 (dd, 1H), 4.65 (s, 2H), 4.23-4.08 (m, 3H), 3.45 (s, 3H), 2.09 (s, 3H), 2.03 (s, 3H), 2.03 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５２３．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２６８】
実施例９Ｄ
エチル２−アセトキシ−３−（２−（ベンジルオキシ）フェニル）アクリレート
内温プローブを装着した２Ｌの三つ口丸底フラスコに、窒素下室温でエチル２−アセトキシ−２−（ジエトキシホスホリル）アセテート（８６ｇ）及び無水テトラヒドロフラン（１Ｌ）を入れた。混合物に炭酸セシウム（１００ｇ、３０７ｍｍｏｌ）を一度に加えた。反応混合物を約２０分間撹拌し、２−（ベンジルオキシ）ベンズアルデヒド（５０ｇ）を固体として一度に加えた。スラリー液を室温で終夜激しく撹拌した。１０％酢酸エチル／ヘプタン中の薄層クロマトグラフィーは、反応が約６０〜７０％完結していることを示した。別に０．５当量のエチル２−アセトキシ−２−（ジエトキシホスホリル）アセテート及び炭酸セシウムを加え、反応物を終夜撹拌した。薄層クロマトグラフィーは、反応が完結していることを示した。反応混合物を氷浴中で約０℃に冷却し、反応物の温度を１０℃未満に維持するように、水（５００ｍＬ）を少しずつ加えて反応をクエンチした。反応物を酢酸エチル（５００ｍＬ）で希釈し、混合物を３０分間撹拌した。混合物を分液漏斗中に注ぎ入れ、酢酸エチル及び水でさらに希釈して、合計容量を２．６Ｌにした。有機層を分離し、ブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残渣を２：１ヘプタン／ジクロロメタンに溶解させ、１００％ヘプタンで平衡化させた２Ｌのシリカゲルプラグ上で精製した。物質を５％〜１０％酢酸エチル／ヘプタンで溶出した。所望の生成物を含むフラクションを合わせ、溶媒を減圧下で除去して、表題化合物を得た。ＮＭＲは、物質がＥ及びＺ異性体の約２：１混合物であることを示した。1H NMR (501 MHz, DMSO-d6) δ ppm 7.71 (m, 2H), 7.50-7.25 (m, 12H), 7.20 (dd, 1H), 7.11 (dd, 0.5H), 7.04 (m, 1H), 6.94 (m, 1H), 5.22 (s, 2H), 5.14 (s, 1H), 4.20 (q, 2H), 4.01 (q, 1H), 2.30 (s, 3H), 2.21 (s, 1.5H), 1.24 (t, 3H), 0.99 (t, 1.5H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３４０．８（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２６９】
実施例９Ｅ
（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（２−（ベンジルオキシ）フェニル）プロパノエート
メタノール（５．０Ｌ）中の実施例９Ｄ（１．０ｋｇ）を、アルゴンを３０分間吹き込んで脱気し、次いで２ガロンのＰａｒｒステンレス鋼製反応器に移した。反応器をアルゴンで３０分間パージした。１，２−ビス（（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ）ベンゼン（シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）テトラフルオロボレート（１７．８ｇ）を加え、容器を密封し、アルゴンでさらにパージした。容器を水素で１２０ｐｓｉに加圧した。混合物を１２０ｐｓｉの水素下外部加熱を適用せずに撹拌した。７０時間後、反応器をベントし、アルゴンで４回パージした。ＨＰＬＣは、所望の生成物に完全に変換していることを示した。混合物をフラスコに移し、濃縮した。ヘプタン／酢酸エチル（１：１）を加えると、物質は濁った混合物になった。フラスコを振盪すると、スラッジが析出した。混合物をシリカのプラグ（１Ｌ）に通して注ぎ入れ、１：１ヘプタン／酢酸エチルで溶出した。所望の生成物を含む濾液を濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm7.47 (m, 2H), 7.39 (m, 2H), 7.32 (m, 1H), 7.19 (m, 2H), 6.90 (m, 2H), 5.31 (dd, 1H), 5.12 (m, 2H), 4.13 (qq, 2H), 3.35 (dd, 1H), 3.06 (dd, J = 13.8, 9.2 Hz, 1H), 2.03 (s, 3H), 1.17 (t, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３６０．０（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０２７０】
実施例９Ｆ
（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（２−ヒドロキシフェニル）プロパノエート
エタノール（４．３Ｌ）中の実施例９Ｅ（８９６ｇ）を、２ガロンのＰａｒｒステンレス鋼製反応器中で含水炭素担持５％パラジウム触媒（３９９．７ｇ）に加えた。反応器をアルゴンでパージし、混合物を５０ｐｓｉの水素下６００ＲＰＭにて２５℃で１２時間撹拌した。ＬＣ／ＭＳは、所望の生成物に対応する単一ピークを示した。混合物を濾紙に通し、０．２μのポリプロピレン膜に通して濾過した。濾液を濃縮した。粗製物質を機械撹拌機及び温度プローブ（Ｊ−ＫＥＭ制御）を装着した１２Ｌの三つ口丸底フラスコ中に移した。物質をヘプタン５Ｌ（約０．５Ｍ）中で混合した。混合物を約７４℃に加熱した。加熱混合物に酢酸イソプロピルを加えた。酢酸イソプロピルをアリコート１００ｍＬに約５００ｍＬになるまで加えた。ほとんどの物質を溶解させた。イソプロピルアセテートを透明溶液が生成するまで１０ｍＬのアリコートに加えた。酢酸イソプロピル合計６３０ｍＬを使用した。混合物を約８０℃に約１０分間加熱した。加熱を止めたが、加熱マントルはそのままにした。撹拌を低速に低下させた。混合物を終夜ゆっくり冷却した。生成した物質を濾別し、ヘプタンで洗浄し、数時間乾燥させた。濾液を濃縮し、残渣に対して沈殿プロセスを同一の条件を使用して繰り返して、追加の表題化合物を得た。２バッチの表題化合物を合わせた。ＣｈｉｒａｌＰａｋ  ＡＤ−Ｈカラム（４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、３ｕＭ）及び１５分かけて５％〜５０％エタノール／ヘプタン濃度勾配を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＨＰＬＣシステム上で合わせた物質をキラルＨＰＬＣにかけると、保持時間８．９分を有する単一ピークを示した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 9.53 (s, 1H), 7.06 (m, 2H), 6.79 (m, 1H), 6.71 (td, 1H), 5.11 (dd, J = 8.3, 6.0 Hz, 1H), 4.05 (q, 2H), 3.07 (dd, 1H), 2.95 (dd, 1H), 2.00 (s, 3H), 1.09 (t, 3H).ＭＳ（ＤＣＩ）ｍ／ｚ２７０．０（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０２７１】
実施例９Ｇ
（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（５−ブロモ−２−ヒドロキシフェニル）プロパノエート
機械撹拌機及びＨｕｂｅｒ  Ｍｉｎｉｓｔａｔ２３０冷却機により制御された内温プローブを装着した、乾燥させた５Ｌの三つ口ジャケット付フラスコに、実施例９Ｆ（２００ｇ）及び窒素下室温で無水テトラヒドロフラン（３．３Ｌ）を入れた。冷却機を使用して混合物を−２０．４℃に冷却した。冷却した混合物に濃硫酸（４．２３ｍＬ）を加えた。反応の温度は−１９．８℃に上昇した。ＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド、１４３ｇ）を１０分間かけて加えた。添加の間、温度は−２０．３℃から−２０．０℃に上昇した。反応物を−２０℃で終夜撹拌した。ＬＣ／ＭＳは反応が約７０％完結していることを示した。冷却機を使用して反応物を０℃に加温し、０℃で５時間撹拌した。ＬＣ／ＭＳは反応が９０％以上完結していることを示した。冷却機を使用して反応物を２０℃に加温した。２０℃で１時間後、ＬＣ／ＭＳからは出発物質の兆候は無く、１つの主要な生成物が示された。冷却機を使用して反応物を０℃に冷却した。反応物を水５００ｍＬでクエンチし、温度が０℃から約８℃に上昇した。反応物を酢酸エチル（１．０Ｌ）で希釈し、二相混合物を約２０分間撹拌した。二相混合物を６Ｌの分液漏斗中に注ぎ入れた。１リットルの水を加え、混合物を振盪し、層を分離した。有機層を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液混合物及びブラインで洗浄した。合わせた水層を酢酸エチルで１回逆抽出した。合わせた有機抽出物をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。ジクロロメタン（３００ｍＬ）を残渣に加え、スラリー液が生成した。混合物を６０分間超音波処理した。物質を濾過し、最少量のジクロロメタンで洗浄し、１時間真空下で乾燥させ、表題化合物を得た。濾液中で生成した物質を濾過し、酢酸エチルで洗浄した。２バッチの物質を合わせ、真空オーブン中５０℃で５時間乾燥させて、表題化合物を得た。ＣｈｉｒａｌＰａｋ  ＡＤ−Ｈカラム（４．６ｍｍ×２５０ｍｍ、３μＭ）及び３０分かけて５〜５０％エタノール／ヘプタン濃度勾配を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＨＰＬＣシステム上での物質のキラルＨＰＬＣは、保持時間１０．６分を有する単一ピークを示した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 9.89 (s, 1H), 7.22 (m, 2H), 6.76 (dt, 1H), 5.11 (dd, 1H), 4.06 (qq, 2H), 3.05 (dd, 1H), 2.97 (dd, 1H), 2.02 (s, 3H), 1.10 (t, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３３２．８（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２７２】
実施例９Ｈ
（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（５−ブロモ−２−（（４−メトキシベンジル）オキシ）フェニル）プロパノエート
４−メトキシベンジルアルコール（６．５１ｇ）、トリフェニルホスフィン（１２．３６ｇ）、実施例９Ｇ（１２．０ｇ）及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド（８．１１ｇ）の混合物を、０℃で無水トルエン（２００ｍＬ）に溶解させた。混合物を０℃で２時間撹拌し、室温に終夜加温した。反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー（ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム３３０ｇ、ヘキサン中１０〜４０％酢酸エチル）により直接精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ４７０（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０２７３】
実施例９Ｉ
（Ｒ，Ｅ）−エチル２−アセトキシ−３−（２−（（４−メトキシベンジル）オキシ）−５−（ペンタ−１−エン−１−イル）フェニル）プロパノエート
実施例９Ｈ（１０．１２ｇ）、（Ｅ）−ペンタ−１−エン−１−イルボロン酸（５．１１ｇ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（１．２８９ｇ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．５０３ｇ）及びフッ化セシウム（１０．２２ｇ）の５００ｍＬの丸底フラスコ中混合物を窒素でパージした。無水１，４−ジオキサン（２００ｍＬ）を窒素下で加えた。混合物を窒素で再度パージし、室温で４時間撹拌した。混合物を酢酸エチル（４００ｍＬ）とブライン（５００ｍＬ）とに分けた。有機相をブラインで洗浄し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン中５〜３０％酢酸エチル）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ４５８（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０２７４】
実施例９Ｊ
（Ｒ）−エチル２−アセトキシ−３−（５−ホルミル−２−（（４−メトキシベンジル）オキシ）フェニル）プロパノエート
テトラヒドロフラン（１７０ｍＬ）及び水（８．５ｍＬ）の混合物中の実施例９Ｉ（９．６８ｇ）及びヨードベンゼンジアセテート（１５．７８ｇ）の混合物に、２，６−ジメチルピペリジン（６．５５ｍＬ）及び四酸化オスミウム（水中０．１Ｍ混合物、４．２６ｍＬ）を加えた。反応混合物を室温で４時間撹拌した。反応混合物を酢酸エチルとブラインとに分けた。有機相をブラインで洗浄し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン中５〜４０％酢酸エチル）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ４１８（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０２７５】
実施例９Ｋ
（Ｒ）−エチル３−（５−ホルミル−２−（（４−メトキシベンジル）オキシ）フェニル）−２−ヒドロキシプロパノエート
無水エタノール（１６０ｍＬ）中の実施例９Ｊ（７．２２ｇ）をエタノール中２１％ナトリウムエトキシド混合物（０．３３６ｍＬ）で処理した。反応混合物を室温で５時間撹拌し、酢酸（０．１０３ｍＬ）を加えることによりクエンチした。揮発物を除去し、残渣を酢酸エチルとブラインとに分けたとに分けた。有機相をブラインで洗浄し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン中５〜５０％酢酸エチル）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３７６（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０２７６】
実施例９Ｌ
（Ｒ）−エチル２−（（５−ブロモ−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−ホルミル−２−（（４−メトキシベンジル）オキシ）フェニル）プロパノエート
実施例９Ｋ（５．２８ｇ）及び実施例１Ｌ（５．３２ｇ）の混合物を、窒素下で無水ｔｅｒｔ−ブタノール１６０ｍＬ中で懸濁させた。炭酸セシウム（１６．３２ｇ）を加え、混合物を６５℃で５時間撹拌した。冷却した後、反応混合物を酢酸エチルとブラインとに分けた。有機相をブラインで洗浄し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン中１０〜６０％酢酸エチル）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ６６６（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２７７】
実施例９Ｍ
２−（４−ブロモ−２−クロロフェニル）−１，３−ジオキサン
ディーン・スタークトラップ及び還流冷却器を装備した３Ｌの三つ口丸底フラスコに、４−ブロモ−２−クロロベンズアルデヒド（２００ｇ）、トルエン（１５１９ｍＬ）、プロパン−１，３−ジオール（１１０ｍＬ）及びｐ−トルエンスルホン酸一水和物（１．１ｇ）を入れた。反応物をディーン・スターク条件下加熱還流（内温１１２℃）して、約２時間で水１８ｍＬを得た。反応混合物を室温に冷却し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（６００ｍＬ）及び酢酸エチル（５００ｍＬ）中に注ぎ入れた。層を分離し、水層を酢酸エチル（５００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物を脱水（無水ＭｇＳＯ４）し、木炭で撹拌しながら、終夜処理した。混合物を珪藻土のプラグに通して濾過し、濾液を回転蒸発により濃縮して、表題化合物を得た。粗製物質を真空オーブン中５０℃で終夜置き、さらには精製せずに次のステップに使用した。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 7.57 (d, 1H), 7.51 (d, 1H), 7.42 (dd, 1H), 5.74 (s, 1H), 4.29-4.19 (m, 2H), 4.05-3.91 (m, 2H), 2.31-2.13 (m, 1H), 1.43 (dtt, 1H).
【０２７８】
実施例９Ｎ
２−（４−ブロモ−２−クロロ−３−メチルフェニル）−１，３−ジオキサン
５Ｌの５ツ口丸底反応器に、オーバーヘッド撹拌機、熱電対／ＪＫＥＭ、滴下漏斗及び窒素吹き込み口を装着した。窒素下でアセンブルした反応器をヒートガンで乾燥させた。Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン（１３８ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（１７５９ｍＬ）を、窒素気流下で反応器に加えた。無色透明混合物を約−７６℃（内温）に冷却し、この時点でｎ−ブチルリチウム（３６９ｍＬ、２．５Ｍ）を−６８℃未満に温度を保持しながら滴下漏斗により加えた。薄黄色混合物を−７６℃で４５分間撹拌して、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）を得た。実施例９Ｍ（２４４．０８ｇ）のテトラヒドロフラン（５００ｍＬ）混合物を、−６８℃未満の温度を保持しながら、滴下漏斗により（４５分かけて）ＬＤＡ混合物に滴下添加した。混合物を−７６℃で２時間撹拌した。ヨードメタン（５７．７ｍＬ）を滴下漏斗により１時間かけて滴下添加し（高発熱）、添加の間温度を−７０℃未満に保持した。反応混合物を室温にゆっくり加温し、終夜撹拌した。朝に、水及び飽和塩化アンモニウム水溶液を酢酸エチル（１Ｌ）と共に加えた。層をポンプにより分離し、水層を酢酸エチル（２回）で抽出し、分液漏斗中の最上層にポンプで移した。合わせた有機物を脱水（無水ＭｇＳＯ４）し、珪藻土に通して濾過し、回転蒸発により濃縮して、粗製の所望の生成物を得た。物質（２４６ｇ）をイソプロピルアルコール５５０ｍＬ中でスラリー化した。混合物を約８０℃に加熱した。撹拌しながら、混合物を室温にゆっくり冷却した。多量の物質が生成し、フラスコを冷凍庫（−１６℃）中に置いた。１時間後、物質を粉砕し、氷冷イソプロピルアルコール４００ｍＬを加えた。混合物をスラリー化し、紙に通して濾過し、冷イソプロピルアルコールで素早く洗浄した。物質を濾過ベッドで乾燥させ、真空オーブン中に５時間（５０℃）置いて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 7.50 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 5.77 (s, 1H), 4.25 (ddd, 2H), 4.01 (td, 2H), 2.53 (s, 3H), 2.34-2.13 (m, 1H), 1.44 (ddt, 1H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３０８．０（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０２７９】
実施例９Ｏ
２−（３−クロロ−４−（１，３−ジオキサン−２−イル）−２−メチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
熱電対／ＪＫＥＭ、ドライアイスアセトン浴、オーバーヘッド撹拌機、窒素吹き込み口及び排気口並びに滴下漏斗を装備した５Ｌの三つ口丸底フラスコに、窒素の正流下で実施例９Ｎ（１００ｇ）及びテトラヒドロフラン（１７１５ｍＬ）を入れた。混合物を−７６℃（内温）に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（１５１ｍＬ、２．５Ｍ）を滴下漏斗により滴下添加し、５〜８℃の温度上昇が観察された。混合物は無色透明のままであり、−７６℃で１０分間撹拌した。２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（８４ｍＬ）を、温度が−６８℃未満を保持する速度で滴下添加した（発熱）。反応混合物を−７６℃で約３０分間撹拌し、室温に加温し、３時間撹拌した。反応混合物を回転蒸発により濃縮した。水浴を８０℃に設定し、蒸発器を高真空に１時間切り替えた。水及び酢酸エチルを残渣に加え、層を分離した。水層を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機物を脱水（無水ＭｇＳＯ４）し、濾過し、濃縮した。粗製物質を氷冷メタノールで摩砕し、紙に通して濾過し、濾過ベッド及び、真空オーブン（５０℃）で乾燥させて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 7.59 (d, 1H), 7.45 (d, 1H), 5.76 (s, 1H), 4.14 (ddd, 2H), 3.96 (td, 2H), 2.53 (s, 2H), 2.09-1.94 (m, 1H), 1.50-1.39 (m, 1H), 1.31 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３３９．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２８０】
実施例９Ｐ
（２Ｒ）−エチル２−（（５−（（１Ｓ）−３−クロロ−４−（１，３−ジオキサン−２−イル）−２−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−ホルミル−２−（（４−メトキシベンジル）オキシ）フェニル）プロパノエート
２５０ｍＬの丸底フラスコに、実施例９Ｌ（９．３２ｇ）、実施例９Ｏ（６．１６ｇ）、リン酸カリウム（８．９２ｇ）及びビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（９９２ｍｇ）を入れた。フラスコを窒素でパージし、その後テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）及び水（２５ｍＬ）を加えた。反応混合物を窒素で再度パージし、室温で終夜撹拌した。反応混合物を酢酸エチルとブラインとに分けた。有機相をブラインで洗浄し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン中１０〜６０％酢酸エチル）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ７９７（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２８１】
実施例９Ｑ
エチル（７Ｒ，２０Ｓ）−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−［（４−メトキシフェニル）メトキシ］−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
無水ジクロロメタン（１００ｍＬ）と酢酸（２０ｍＬ）との混合物中の実施例９Ｐ（８．８ｇ）に、２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エタンアミン（３．１６ｇ）を加えた。混合物を室温で１時間撹拌した後、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（７．０２ｇ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。揮発物を回転蒸発により除去し、残渣をテトラヒドロフラン（４５ｍＬ）及び水（７．５ｍＬ）に溶解させた。混合物を０℃に冷却し、トリフルオロ酢酸（４５ｍＬ）を加えた。添加後、冷却浴を除去し、混合物を室温で４時間撹拌した。混合物を酢酸エチルで希釈した。混合物を予め冷却しておいた希薄水酸化ナトリウム混合物（５０％水酸化ナトリウム混合物約６０ｍＬを含む、ｐＨ１０）及びブラインで洗浄した。有機相を濃縮した。中間体を無水ジクロロメタン（１００ｍＬ）に溶解させた。無水硫酸マグネシウム（２５ｇ）を加えた。混合物を室温で終夜撹拌し、トリアセトキシ水素化ホウ素ナトリウム（７．０２ｇ）を加えた。反応混合物を室温で４時間撹拌した。物質を濾過し、濾液をシリカゲルクロマトグラフィー（３％水酸化アンモニウムを含むジクロロメタン中０〜２０％メタノール）により直接精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ８５０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２８２】
実施例９Ｒ
エチル（７Ｒ，２０Ｓ）−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−ヒドロキシ−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例９Ｑ（２．９ｇ）を無水トリフルオロ酢酸（６０ｍＬ）に溶解させ、混合物を４５℃で１時間加熱した。無水トルエン（６０ｍＬ）を加え、混合物を濃縮した。無水トルエン（６０ｍＬ）を残渣に加えた。混合物を濃縮し、２時間真空下で乾燥させた。無水エタノール（１００ｍＬ）を加え、混合物を室温で週末にかけて撹拌した。揮発物を除去し、残渣をトリエチルアミン（２．５ｍＬ）で処理し、３％水酸化アンモニウムを含むジクロロメタン中０〜２０％メタノールで溶出したシリカゲルカラム上に装填し、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ７３１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２８３】
実施例９Ｓ
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ、２０Ｓ）−７−カルボキシ−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−α−Ｄ−グルコピラノシドエチルエステル
実施例９Ｃ（０．０１８ｇ）、実施例９Ｒ（０．０２３ｇ）及び炭酸セシウム（０．０２０ｇ）の混合物をジメチルホルムアミド（０．５０ｍＬ）中で共に撹拌した。反応混合物を終夜撹拌し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１．５ｍＬ）、水（０．５ｍＬ）及び２，２，２−トリフルオロ酢酸（５μＬ）の混合物で希釈した。混合物を３０分かけて水中５〜１００％アセトニトリル（０．１％ＴＦＡ）の濃度勾配を使用するＧｉｌｓｏｎ２０２０システム（Ｌｕｎａ（商標）カラム、２５０×５０ｍｍ、流速７０ｍＬ／分）を使用する分取ＨＰＬＣにより精製した。所望の生成物を含むフラクションを凍結乾燥させて、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１２１６．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２８４】
実施例９Ｔ
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ、２０Ｓ）−７−カルボキシ−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−α−Ｄ−グルコピラノシド
テトラヒドロフラン（０．１００ｍＬ）及びメタノール（０．１００ｍＬ）の混合物中の実施例９Ｓ（０．００５ｇ）に、水（０．１００ｍＬ）中の水酸化リチウム水和物（３．１５ｍｇ）を加えた。得られた混合物を室温で３日間撹拌し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．５ｍＬ）、水（０．５ｍＬ）及び２，２，２−トリフルオロ酢酸（６μＬ）の混合物で希釈した。混合物を３５分かけて水中１０〜６５％アセトニトリル（０．１％ＴＦＡ）の濃度勾配を使用するＧｉｌｓｏｎ２０２０システム（Ｌｕｎａ（商標）カラム、２５０×３０ｍｍ、流速４０ｍＬ／分）を使用する分取ＨＰＬＣにより精製した。所望の生成物フラクションを凍結乾燥させて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.61-8.54 (m, 1H), 8.29-8.21 (m, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 7.22-7.16 (m, 1H), 7.15-7.07 (m, 2H), 7.06-6.99 (m, 1H), 6.78 (d, 1H), 6.46 (d, 1H), 5.89 (dd, 1H), 5.17 (d, 1H), 5.03 (d, 1H), 4.55 (d, 1H), 4.32-4.24 (m, 1H), 4.17 (s, 1H), 4.11 (dd, 1H), 4.02 (s, 1H), 3.74-3.62 (m, 2H), 3.26-2.90 (m, 31H), 2.73 (s, 3H), 1.69 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０６２．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２８５】
［実施例１０］
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ、２０Ｓ）−７−カルボキシ−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−α−Ｄ−マンノピラノシド
【０２８６】
実施例１０Ａ
（２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−２−メトキシ−６−（（トリチルオキシ）メチル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイルトリアセテート
（２Ｒ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−２−（ヒドロキシメチル）−６−メトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリオール（２．０ｇ）のピリジン（３５ｍＬ）中混合物に、トリフェニルメチルクロリド（３．１６ｇ）及びＮ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（０．３１５ｇ）を加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌し、８０℃に４時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、無水酢酸（５．８３ｍＬ）を加えた。撹拌を室温で４時間続けた。反応混合物を水（２００ｍＬ）中に注ぎ入れ、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた抽出物をブラインで洗浄し、濃縮した。粗製物質を溶出液としてヘプタン中２〜５０％酢酸エチルを使用するシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 7.49-7.43 (m, 6H), 7.33-7.19 (m, 9H), 5.35-5.19 (m, 3H), 4.76 (d, 1H), 3.89 (dt, 1H), 3.47 (s, 3H), 3.20 (d, 2H), 2.17 (s, 3H), 1.96 (s, 3H), 1.73 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５８５．２（Ｍ＋Ｎａ）＋。
【０２８７】
実施例１０Ｂ
（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−２−（ヒドロキシメチル）−６−メトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイルトリアセテート
酢酸（５０ｍＬ）中の実施例１０Ａ（４．１４ｇ）を８０℃に加熱し、水（２５ｍＬ）を反応物に加えた。反応混合物を８５℃で１時間撹拌し、室温に冷却し、水（５０ｍＬ）中に注ぎ入れ、ジクロロメタン（７５ｍＬ）で抽出した。有機層をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をシリカゲル（Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ１２０ｇ）上に装填し、５〜７５％ヘプタン／酢酸エチルの濃度勾配を使用して溶出した。所望の生成物を含むフラクションを合わせ、濃縮した。残渣を最少量のジクロロメタンに溶解させ、ジエチルエーテルで希釈し、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 5.40 (dd, 1H), 5.29-5.19 (m, 2H), 4.73 (d, 1H), 3.79-3.68 (m, 2H), 3.67-3.60 (m, 1H), 3.41 (s, 3H), 2.37 (dd, 1H), 2.15 (s, 3H), 2.08 (s, 3H), 2.01 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３３８．０（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０２８８】
実施例１０Ｃ
（２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｒ）−２−メトキシ−６−（（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノキシ）メチル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイルトリアセテート
４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノール（０．７６０ｇ）、実施例１０Ｂ（１．６６ｇ）及びトリフェニルホスフィン（１．３５９ｇ）のトルエン（２０ｍＬ）中混合物に、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート（１．１９３ｇ）を加え、反応物を５０℃に３時間加熱した。反応混合物を濃縮して約１／２容量にし、シリカゲル（Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ１２０ｇ）上に装填した。カラムを５〜７５％ヘプタン／酢酸エチルの濃度勾配を使用して溶出した。所望の生成物を含むフラクションを合わせ、ジエチルエーテルに溶解させ、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 7.81-7.68 (m, 2H), 6.95-6.83 (m, 2H), 5.42-5.32 (m, 2H), 5.28-5.24 (m, 1H), 4.73 (d, 1H), 4.18-4.06 (m, 3H), 3.43 (s, 3H), 2.16 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 2.01 (s, 3H), 1.33 (s, 12H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５３９．８（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０２８９】
実施例１０Ｄ
（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−２−（（４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）フェノキシ）メチル）−６−メトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイルトリアセテート
（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（１００ｍｇ）、実施例１０Ｃ（４７０ｍｇ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（８０ｍｇ）のテトラヒドロフラン（４．４ｍＬ）及び飽和重炭酸ナトリウム水溶液混合物（２．５ｍＬ）中混合物を窒素雰囲気下で７５℃に４時間加熱した。反応混合物を冷却し、酢酸エチル（５０ｍＬ）で希釈し、水（２５ｍＬ）及びブライン（２５ｍＬ）で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をシリカゲル（Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ８０ｇ）上に装填し、５〜８５％ヘプタン／酢酸エチルの濃度勾配を使用して溶出した。所望の生成物を含むフラクションを合わせて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 8.70 (d, 1H), 8.45-8.36 (m, 2H), 7.10 (d, 1H), 7.05-6.96 (m, 2H), 5.44-5.36 (m, 2H), 5.34-5.23 (m, 1H), 4.79 (d, 2H), 4.76 (d, 1H), 4.17 (d, 3H), 3.63 (t, 1H), 3.45 (s, 3H), 2.17 (s, 3H), 2.05 (s, 3H), 2.01 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５０５．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２９０】
実施例１０Ｅ
（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−２−（（４−（４−（クロロメチル）ピリミジン−２−イル）フェノキシ）メチル）−６−メトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイルトリアセテート
実施例１０Ｄ（０．２３０ｇ）のジクロロメタン（５ｍＬ）中混合物に、トリフェニルホスフィン（０．１５５ｇ）を、続いてＮ−クロロスクシンイミド（０．０６７ｇ）を加え、反応物を０℃で３時間撹拌した。反応混合物をシリカゲル（Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ４０ｇ）上に装填し、５〜７５％ヘプタン／酢酸エチルの濃度勾配を使用して溶出した。所望の生成物を含むフラクションを合わせて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 8.79 (d, 1H), 8.45-8.35 (m, 2H), 7.35 (d, 1H), 7.05-6.94 (m, 2H), 5.45-5.34 (m, 2H), 5.31-5.23 (m, 1H), 4.75 (d, 1H), 4.65 (s, 2H), 4.23-4.10 (m, 3H), 3.45 (s, 3H), 2.17 (s, 3H), 2.05 (s, 3H), 2.01 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５２３．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２９１】
実施例１０Ｆ
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ、２０Ｓ）−７−カルボキシ−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−α−Ｄ−マンノピラノシドエチルエステル
ジメチルホルムアミド（０．３０ｍＬ）中の実施例１０Ｅ（０．０４３ｇ）及び実施例９Ｒ（０．０４０ｇ）に、炭酸セシウム（０．０５４ｇ）を加え、反応混合物を室温で撹拌した。５時間撹拌した後、反応物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１．５ｍＬ）、水（０．５ｍＬ）及び２，２，２−トリフルオロ酢酸（０．０１３ｍＬ）の混合物で希釈した。混合物を３０分かけて５〜８５％アセトニトリル／水（０．１％ＴＦＡ）の濃度勾配を使用するＧｉｌｓｏｎ２０２０システム（Ｌｕｎａ（商標）カラム、２５０×５０ｍｍ、流速７０ｍＬ／分）を使用する分取ＨＰＬＣにより精製した。所望の生成物を含むフラクションを凍結乾燥させて、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１２１６．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２９２】
実施例１０Ｇ
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ、２０Ｓ）−７−カルボキシ−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−α−Ｄ−マンノピラノシド
テトラヒドロフラン（０．１５０ｍＬ）及びメタノール（０．１５０ｍＬ）の混合物中の実施例１０Ｆ（０．０２４ｇ）に、水（０．１００ｍＬ）中の水酸化リチウム水和物（０．０１５ｇ）を加え、得られた混合物を室温で撹拌した。３日間撹拌した後、反応混合物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．５ｍＬ）、水（０．５ｍＬ）及び２，２，２−トリフルオロ酢酸（０．０３５ｍＬ）の混合物で希釈した。混合物を３０分かけて水中５〜６０％アセトニトリルの濃度勾配を使用するＧｉｌｓｏｎ２０２０システム（Ｌｕｎａ（商標）カラム、２５０×５０ｍｍ、流速７０ｍＬ／分）を使用する分取ＨＰＬＣにより精製した。所望の生成物を含むフラクションを凍結乾燥させて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.60 (d, 1H), 8.57 (s, 1H), 8.31-8.20 (m, 2H), 7.46 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.23-7.07 (m, 6H), 7.07-7.00 (m, 2H), 6.81 (d, 1H), 6.46 (d, 1H), 5.91 (dd, 2H), 5.23-5.00 (m, 4H), 4.51 (d, 1H), 4.36-4.22 (m, 3H), 4.11 (dt, 4H), 3.67-3.51 (m, 11H), 3.23 (d, 3H), 3.21-3.07 (m, 6H), 3.00 (s, 4H), 2.75 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０６２．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２９３】
［実施例１１］
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ、２０Ｓ）−７−カルボキシ−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
【０２９４】
実施例１１Ａ
４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メトキシ）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン
実施例９Ａにおいて実施例６Ｃを（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｒ，６Ｓ）−２−（ヒドロキシメチル）−６−メトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３，４，５−トリイルトリアセテートの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。ＭＳ（ＤＣＩ）ｍ／ｚ４５６．２（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０２９５】
実施例１１Ｂ
（２−（４−（（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノール
実施例９Ｂにおいて実施例１１Ａを実施例９Ａの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。ＭＳ（ＤＣＩ）ｍ／ｚ４２１．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２９６】
実施例１１Ｃ
４−（クロロメチル）−２−（４−（（（２Ｒ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，６Ｓ）−３，４，５，６−テトラメトキシテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）メトキシ）フェニル）ピリミジン
実施例９Ｃにおいて実施例１１Ｂを実施例９Ｂの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。ＭＳ（ＤＣＩ）ｍ／ｚ４３９．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２９７】
実施例１１Ｄ
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ）−１８−クロロ−７−（エトキシカルボニル）−１−（４−フルオロフェニル）−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
実施例９Ｔにおいて実施例１１Ｃを実施例９Ｃの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１３２．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２９８】
実施例１１Ｅ
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ、２０Ｓ）−７−カルボキシ−１８−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１９−メチル−１５−［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１４Ｈ−１７，２０−エテノ−１３，９−（メテノ）−６−オキサ−２−チア−３，５，１５−トリアザシクロオクタデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
実施例９Ｕにおいて実施例１１Ｄを実施例９Ｔの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.64 (d, 1H), 8.60 (s, 1H), 8.29 (d, 2H), 7.51 (d, 1H), 7.29 (d, 1H), 7.23 (m, 3H), 7.14 (m, 3H), 7.09 (d, 2H), 6.85 (d, 1H), 6.51 (s, 1H), 5.94 (m, 1H), 5.22 (d, 1H), 5.08 (d, 1H), 4.78 (d, 1H), 4.32 (br m, 2H), 4.20 (m, 4H), 3.67 (m, 2H), 3.60 (m,2H), 3.41 (m, 8H), 3.40 (s, 3H), 3.38 (s, 3H), 3.35 (s, 3H), 3.30 (s, 3H), 3.22 (m, 2H), 3.17 (m, 2H), 3.06 (m, 2H), 2.80 (s, 3H), 1.74 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１０４．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０２９９】
［実施例１２］
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−α−Ｄ−マンノピラノシド
【０３００】
実施例１２Ａ
ｔｅｒｔ−ブチル２−アセトキシ−２−（ジエトキシホスホリル）アセテート
オーバーヘッド撹拌機を装着した３Ｌのジャケット付丸底フラスコに、グリオキシル酸一水和物（１５ｇ）及び亜リン酸ジエチル（２０．８２ｍＬ）を入れ、撹拌しながら、６０℃のジャケット温度に加熱した。フラスコの上部空間を窒素スイープで連続的にパージした。終夜撹拌した後、ジクロロメタン（２５０ｍＬ）を加え、反応物を内温５℃に冷却した。ピリジン（１３．０５ｍＬ）を滴下添加した。同一温度で１時間撹拌した後、塩化アセチル（１１．４７ｍＬ）を２０分かけて滴下添加した。反応混合物を２０℃に加温し、１．５時間撹拌し、内温５℃に冷却した。ピリジン（１９．５７ｍＬ）をゆっくり加えた。ｔｅｒｔ−ブタノール（１５．４３ｍＬ）を一度に加え、続いて２０分かけて２，４，６−トリプロピル−１，３，５，２，４，６−トリオキサトリホスフィナン２，４，６−トリオキシド（１４４ｍＬ、酢酸エチル中５０重量％）を滴下添加した。１時間撹拌した後、反応物を２０℃に加温し、終夜撹拌した。反応混合物を５℃に冷却し、１Ｎ塩酸水溶液（２００ｍＬ）をゆっくり加えた。二相混合物を２０℃で３０分間撹拌し、分液漏斗中に注ぎ入れた。ジクロロメタン（４００ｍＬ）及び１Ｎ塩酸水溶液（２５０ｍＬ）を加え、混合物を分離した。水層をジクロロメタン（４００ｍＬ）で抽出し、合わせた有機層を水（３００ｍＬ）と飽和塩化ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）との混合物で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。粗製物質を１：１酢酸エチル／ヘプタンで溶出するシリカゲル上でのプラグ濾過により精製し、減圧下で濃縮した後、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 5.32 (d, 1H), 4.29-4.18 (m, 4H), 2.21 (s, 3H), 1.37 (tdd, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２５５．０（Ｍ−ｔｅｒｔ−ブチル＋２Ｈ）＋。
【０３０１】
実施例１２Ｂ
（Ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−アセトキシ−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）アクリレート
オーバーヘッド撹拌機を装着し、オーブン乾燥させた２Ｌの三つ口丸底フラスコに、無水塩化リチウム（５．５５ｇ）を入れた。フラスコをアルゴンのスイープで１０分間パージし、無水テトラヒドロフラン（３５０ｍＬ）を加えた。実施例１２Ａ（４０．６ｇ）のテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中混合物を加えた。１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン）（１９．７２ｍＬ）のテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中混合物を滴下添加した。撹拌混合物は濁り、氷水浴中で内温１５℃に冷却した。実施例１Ａ（３２ｇ）のテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中混合物を３０分かけて加えた。反応混合物を終夜撹拌し、内温５℃に冷却し、１重量％クエン酸水溶液（７００ｍＬ）を加えることによりクエンチした。酢酸エチル（４００ｍＬ）を加え、層を分離した。合わせた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液（４００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。粗製物質を０〜２５％酢酸エチル／ヘプタン濃度勾配で溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム３３０ｇを使用するＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓシステム上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物をＥ−及びＺ−異性体の９：１混合物として得た。Ｅ−異性体1H NMR (501 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 7.39 (ddt, 2H), 7.36 (ddd, 2H), 7.32-7.27 (m, 1H), 6.88 (dd, 1H), 6.85 (d, 1H), 6.76 (d, 1H), 6.71 (ddd, 1H), 5.01 (s, 2H), 2.22 (s, 3H), 1.34 (s, 9H), 0.97 (s, 9H), 0.17 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５１５．９（Ｍ＋ＮＨ４）＋。この異性体を２Ｄ  ＮＯＥ実験によりＥと割り当てた。Ｚ−異性体：1H NMR (501 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 7.74 (s, 1H), 7.45 (ddt, 2H), 7.38 (ddd, 2H), 7.35-7.30 (m, 1H), 7.29-7.26 (m, 1H), 6.83 (d, 1H), 6.79 (dd, 1H), 5.06 (s, 2H), 2.30 (d, 3H), 1.53 (s, 9H), 0.99 (s, 9H), 0.18 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５１５．９（Ｍ＋ＮＨ４）＋。この異性体を２Ｄ  ＮＭＲ実験によりＺと割り当てた。
【０３０２】
実施例１２Ｃ
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−アセトキシ−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）プロパノエート
６００ｍＬのステンレス鋼製反応器に、（１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ］ベンゼン（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）トリフルオロメタンスルホネート（１．８８ｇ）を、続いて実施例１２Ｂ（３４．８６ｇ）のメタノール（３５０ｍＬ）中溶液を入れた。反応器を窒素で３回及び水素で２回パージした。混合物を１２０ｐｓｉの水素下１２００ＲＰＭで外部加熱せずに２４時間撹拌した。溶液を減圧下で濃縮し、５：１ヘプタン／ジクロロメタン（７０ｍＬ）中で懸濁させ、珪藻土のパッドに通して濾過した。濾液を減圧下で濃縮し、酢酸エチル／ヘプタン濃度勾配（０〜２５％）で溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）ｇｏｌｄカラム７５０ｇを使用するＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓシステム上で精製した。所望のフラクションを減圧下で濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 7.45 (d, 2H), 7.42-7.34 (m, 2H), 7.34-7.28 (m, 1H), 6.77 (d, 1H), 6.70 (d, 1H), 6.67 (dd, 1H), 5.19 (dd, 1H), 5.05 (d, 1H), 5.01 (d, 1H), 3.29 (dd, 1H), 2.92 (dd, 1H), 2.03 (s, 3H), 1.40 (s, 9H), 0.97 (s, 9H), 0.16 (s, 6H).ＭＳ（ＤＣＩ）ｍ／ｚ５１８．２（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０３０３】
実施例１２Ｄ
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）−２−ヒドロキシプロパノエート
オーブン乾燥させた２５０ｍＬの三つ口フラスコに、実施例１２Ｃ（２７．４６ｇ）を入れた。フラスコに磁気撹拌子及びゴム製セプタムを装着し、窒素ガスで２回真空パージした。混合物を撹拌しながら、無水エタノール（２７４ｍＬ）を加えた。撹拌溶液にナトリウムエトキシド（エタノール中２１重量％、１．０２４ｍＬ）を滴下添加した。反応混合物を周囲温度で３時間撹拌し、酢酸（０．３ｍＬ）を加えることによりクエンチした。大半の溶媒を回転蒸発により除去し、物質を酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈した。飽和重炭酸ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）を加えた。層を分離し、水層を酢酸エチル（３００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、活性炭（０．５ｇ）で処理し、１時間撹拌した後、珪藻土に通して濾過し、減圧下で濃縮した後、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 7.48-7.42 (m, 2H), 7.42-7.36 (m, 2H), 7.36-7.29 (m, 1H), 6.79 (d, 1H), 6.75 (d, 1H), 6.67 (dd, 1H), 5.10-4.99 (m, 2fH), 4.39 (ddd, 1H), 3.16 (dd, 1H), 2.91 (d, 1H), 2.86 (dd, 1H), 1.41 (s, 9H), 0.99 (s, 9H), 0.18 (s, 6H).ＭＳ（ＤＣＩ）ｍ／ｚ４７６．２（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０３０４】
実施例１２Ｅ
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）−２−（（５−ブロモ−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）プロパノエート
実施例１２Ｄ（２４．０３ｇ）及び実施例１Ｌ（１９．０８ｇ）を含む１０００ｍＬのフラスコに、撹拌子及び内温モニター用の熱電対を装着し、ゴム製セプタムで密封した。フラスコをアルゴンでフラッシュし、加温したｔｅｒｔ−ブタノール（２６２ｍＬ）をカヌーレにより加えた。炭酸セシウム（５１．２ｇ）を一度で加えた。反応混合物を内温６５℃に加熱した。４時間後、反応混合物を周囲温度に冷却し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（１００ｍＬ）で希釈し、珪藻土のパッドに通して濾過した。濾過パッドを酢酸エチル（２×１００ｍＬ）で洗浄した。溶媒を蒸発させ、粗製物質を酢酸エチル（５００ｍＬ）に再度溶解させた。混合物を水（３００ｍＬ）及び飽和塩化ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗製の残渣を０〜３０％酢酸エチル／ヘプタン濃度勾配で溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム７５０ｇを使用するＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓ装置上で精製した。所望のフラクションを合わせ、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (501 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 8.49 (s, 1H), 7.68-7.59 (m, 2H), 7.48-7.44 (m, 2H), 7.39-7.32 (m, 2H), 7.32-7.27 (m, 1H), 7.21-7.13 (m, 2H), 6.91 (d 1H), 6.77 (d, 1H), 6.65 (dd, 1H), 5.76 (dd, 1H), 5.07 (d, 1H), 5.04 (d, 1H), 3.49 (dd, 1H), 3.26 (dd, 1H), 1.40 (s, 9H), 0.93 (s, 9H), 0.11 (s, 3H), 0.10 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ７６５．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３０５】
実施例１２Ｆ
（３−クロロ−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ボロン酸
オーバーヘッド撹拌機及び内温モニター用の熱電対を装着した５Ｌのジャケット付三つ口フラスコに、実施例１Ｒ（５０ｇ）、クロロ［（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）−２−（２−アミノビフェニル）］パラジウム（ＩＩ）（５．７８ｇ）、テトラヒドロキシジボロン（６０．７ｇ）及び５０℃で、終夜真空下で乾燥させた酢酸カリウム（５５．４ｇ）を入れた。フラスコをＮ２スイープで２時間フローパージし、物質の内温が−６℃に達するまで冷却した。オーブン乾燥させた２Ｌの丸底フラスコに、無水メタノール（１１２９ｍＬ）及び無水エチレングリコール（３７６ｍＬ）を入れた。窒素ガスで２時間表面下をスパージすることにより、混合物を脱気し、氷／エタノール浴中で−８℃に冷却した。次いで溶媒混合物を反応フラスコにカヌーレにより１０分かけて移した。反応混合物を−７℃で２．５時間撹拌し、水（１０００ｍＬ）を加えることによりクエンチした。反応混合物を０℃で１時間撹拌した。混合物を珪藻土の大パッドに通して濾過し、濾過パッドを１：１水／メタノール（２×５００ｍＬ）で洗浄した。およそ１．５Ｌの溶媒を除去するまで、回転蒸発器上で濾液を濃縮した。混合物を酢酸エチル（２×１Ｌ）で抽出した。合わせた有機抽出物をブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。粗製物質をジクロロメタン（２００ｍＬ）で処理して濾過し、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6 /ジュウテリウムオキシド) δ ppm 7.19 (d, 1H), 6.75 (d1H), 2.38 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ４１２．９（Ｍ−Ｈ）−。
【０３０６】
実施例１２Ｇ
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）−２−（（（Ｓ）−５−（３−クロロ−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）プロパノエート
オーバーヘッド撹拌機を装着した１Ｌの三つ口フラスコに、実施例１２Ｅ（３０．２ｇ）、４−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（１．１５ｇ）、（トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０））（１．８０６ｇ）及び実施例１２Ｆ（１４．７０ｇ）を入れた。フラスコをゴム製セプタムで密封し、アルゴンで１５分間フラッシュした。磁気撹拌子を装着した、別の５００ｍＬの丸底フラスコに、炭酸セシウム（２５．７ｇ）を入れ、セプタムで密封した。フラスコをアルゴンで１０分間フラッシュし、水（４６．９ｍＬ）及び１，４−ジオキサン（２３５ｍＬ）を加えた。撹拌しながら、３０分間表面下をスパージすることにより、フラスコを脱気し、内容物を反応フラスコにカヌーレにより移した。反応混合物を６０時間撹拌し、アンモニウムピロリジン−１−カルボジチオエート（１．２９６ｇ）を加えることによりクエンチした。反応混合物を１時間撹拌し、この時点で酢酸エチル（２００ｍＬ）及び水（１００ｍＬ）を加えた。二相混合物を珪藻土のパッドに通して濾過し、酢酸エチル（１００ｍＬ）及び水（５０ｍＬ）で洗浄した。層を分離し、水層を酢酸エチル（２００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液の溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。粗製物質を０〜３０％酢酸エチル／ヘプタン濃度勾配で溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム７５０ｇを使用するＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓシステムを使用するフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。所望のフラクションを集め、減圧下で濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (501 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 10.10 (s, 1H), 8.61 (s, 1H), 7.43-7.38 (m, 2H), 7.36-7.24 (m, 5H), 7.24-7.18 (m, 2H), 6.92 (d, 1H), 6.89 (d, 1H), 6.80 (d, Hz, 1H), 6.68 (dd, 1H), 6.43 (d, 1H), 5.34 (t, 1H), 5.03 (s, 2H), 2.70-2.60 (m, 2H), 1.91 (s, 3H), 1.17 (s, 9H), 0.89 (s, 9H), 0.09 (s, 3H), 0.08 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ８２７．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３０７】
実施例１２Ｈ
（Ｒ）−３−（アリルオキシ）プロパン−１，２−ジオール
（Ｓ）−４−（（アリルオキシ）メチル）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン（７．０８ｇ）を含む２５０ｍＬの丸底に、メタノール（１００ｍＬ）及びｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．７８２ｇ）を加えた。混合物を５０℃に１８時間及び６０℃で４時間加熱した。混合物を室温に冷却し、炭酸カリウム（１．７０４ｇ）及びＭｇＳＯ４  ５ｇを加えた。物質を濾過し、酢酸エチルで洗浄した。混合物を濃縮し、残渣を溶出液としてヘプタン中２０〜８０％酢酸エチルを使用するシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 5.87 (tdd, 1H), 5.25 (dd, 1H), 5.13 (dd, 1H), 4.62 (d, 1H), 4.46 (t, 1H), 3.94 (ddd, 2H), 3.58 (m, 1H), 3.39 (m, 1H), 3.30 (m, 3H).
【０３０８】
実施例１２Ｉ
（Ｓ）−３−（アリルオキシ）−２−ヒドロキシプロピル４−メチルベンゼンスルホネート
磁気撹拌子を装着した１Ｌの三つ口丸底フラスコに、実施例１２Ｈ（４５．８ｇ）のジクロロメタン（５００ｍＬ）中溶液を入れた。次いで４−ジメチルアミノピリジン（０．５７２ｇ）及びＮ−エチル−Ｎ−イソプロピルプロパン−２−アミン（６０．３ｍＬ）を順次加えた。固体の４−メチルベンゼン−１−スルホニルクロリド（３３ｇ）を少しずつ加え、反応物を内温４０℃に終夜加熱した。周囲温度に冷却した時点で、飽和塩化アンモニウム水溶液（３００ｍＬ）を加えた。層を分離し、有機層を飽和塩化ナトリウム（２００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。粗製物質を０〜４０％酢酸エチル／ヘプタン濃度勾配で溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム７５０ｇを使用するＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓシステム上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 7.79 (d, 2H), 7.35 (d, 2H), 5.82 (ddt, 1H), 5.22 (dq,), 5.16 (dq, 1H), 4.10 (dd, 1H), 4.04 (dd, 1H), 3.98 (dd,1H), 3.94 (dt, 2H), 3.47 (dd, , 1H), 3.43 (dd, 1H), 2.87 (d, 1H), 2.44 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３０４．０（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０３０９】
実施例１２Ｊ
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（（（Ｓ）−５−（（１Ｓ）−４−（（（Ｒ）−１−（アリルオキシ）−３−（トシルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３−クロロ−２−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）プロパノエート
オーブン乾燥させた２５０ｍＬの三つ口フラスコに、実施例１２Ｉ（３．１１ｇ）を、続いて実施例１２Ｇ（５．０ｇ）を入れた。フラスコに磁気撹拌子を装着し、ゴム製セプタムで密封し、アルゴンスイープで１５分間パージした。トルエン（３０ｍＬ）を加え、溶解した時点でフラスコを氷浴中で内温５℃に冷却した。トリフェニルホスフィン（３．１７ｇ）を加え、反応混合物を５分間撹拌し、この時点でジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート（２．７８ｇ）を加えた。３０分後、冷却浴を除去し、フラスコを周囲温度に加温し、終夜撹拌した。反応混合物をヘプタンで平衡化しておいたシリカゲルを充填した４００ｍＬのブフナー漏斗上に装填した。シリカゲルプラグを１：３酢酸エチル／ヘプタンの混合物（６００ｍＬ）で溶出し、溶媒を濃縮した。粗生成物をＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム２２０ｇを使用するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ装置上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。所望のフラクションを合わせ、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド -d6) δ ppm 8.62 (s, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.46-7.33 (m, 5H), 7.33-7.25 (m, 3H), 7.22 (t, 2H), 7.09 (d, 1H), 6.96 (d, 1H), 6.91 (d, 1H), 6.67 (dd, 1H), 6.39 (d, 1H), 5.62 (ddt, 1H), 5.31 (dd, 1H), 5.06-4.99 (m, 3H), 4.97 (dq, 1H), 4.69 (dt, 1H), 4.28 (dd, 1H), 4.18 (dd, 1H), 3.73 (dq, 2H), 3.45 (d, 2H), 2.58 (qd, 2H), 2.38 (s, 3H), 1.94 (s, 3H), 1.15 (s, 9H), 0.88 (s, 9H), 0.08 (s, 3H), 0.08 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０９５．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３１０】
実施例１２Ｋ
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（（５−（（１Ｓ）−４−（（（Ｒ）−１−（アリルオキシ）−３−（トシルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３−クロロ−２−メチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−ヒドロキシフェニル）プロパノエート
１００ｍＬの丸底フラスコに実施例１２Ｊ（３．５８ｇ）を入れ、セプタムで密封し、窒素ガスで１０分間パージした。テトラヒドロフラン（２３ｍＬ）を、続いて酢酸（０．３ｍＬ）を加えた。撹拌均一溶液を氷浴中で内温５℃に冷却し、テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムフルオリドのテトラヒドロフラン中溶液（４．７５ｍＬ、１Ｍ）を滴下添加した。１時間後、反応混合物を重炭酸ナトリウムの飽和溶液（４０ｍＬ）を加えることによりクエンチし、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（１６０ｍＬ）で希釈した。層を分離し、有機層を水及びブラインで順次洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。粗製の残渣を０〜６０％酢酸エチル／ヘプタン濃度勾配で溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム８０ｇを使用するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ装置上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。所望のフラクションを集め、合わせ、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.78 (s, 1H), 8.61 (s, 1H), 7.80-7.70 (m, 2H), 7.45-7.40 (m, 2H), 7.40-7.33 (m, 4H), 7.32-7.24 (m, 3H), 7.24-7.19 (m, 2H), 7.13 (d, 1H), 7.01 (d, 1H), 6.83 (d, 1H), 6.57 (dd, 1H), 6.17 (d, 1H), 5.63 (ddt, 1H), 5.21 (dd, 1H), 5.04 (dq, 1H), 4.98 (ddt, 3H), 4.73 (dt, 1H), 4.29 (dd, 1H), 4.19 (dd, Hz, 1H), 3.75 (q, 1H), 3.74 (q, 1H), 3.48 (d, 2H), 2.59 (dd, 1H), 2.50 (d, 1H), 2.38 (s, 3H), 1.93 (s, 3H), 1.17 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９８１．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３１１】
実施例１２Ｌ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１０−（ベンジルオキシ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−｛［（プロパ−２−エン−１−イル）オキシ］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
オーブン乾燥させた５００ｍＬの三つ口丸底フラスコに実施例１２Ｋ（３．１３ｇ）を入れ、磁気撹拌子を装着し、ゴム製セプタムで密封した。フラスコをアルゴンフローで１０分間パージした。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３１９ｍＬ）を加え、周囲温度で撹拌しながら、物質を溶解させた。炭酸セシウム（５．１９ｇ）を加え、懸濁液を周囲温度で３時間撹拌した。酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え、混合物を珪藻土のパッドに通して濾過した。溶媒を真空下で濃縮し、粗製の残渣を酢酸エチル（２００ｍＬ）及び水（１００ｍＬ）で処理した。塩化リチウムの１Ｍ水溶液（５０ｍＬ）を加え、層を分離した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。粗製の残渣を０〜５０％酢酸エチル／ヘプタン濃度勾配で溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム１２０ｇを使用するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ装置上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。所望のフラクションを集め、合わせ、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.70 (s, 1H), 7.49-7.43 (m, 3H), 7.43-7.36 (m, 3H), 7.37-7.29 (m, 1H), 7.26-7.14 (m, 6H), 6.97-6.91 (m, 3H), 6.88 (dd, 1H), 5.97 (dd, 1H), 5.89 (ddt, 1H), 5.52 (d, 1H), 5.27 (dq, 1H), 5.16 (dq, 1H), 5.04 (d, 1H), 4.97 (d, 1H), 4.50 (七重線, 1H), 4.46-4.41 (m, 1H), 4.41-4.37 (m, 1H), 4.06-3.97 (m, 1H), 4.01-3.92 (m, 1H), 3.76 (dd, 1H), 3.68 (dd, 1H), 3.62 (dd, 1H), 2.71 (d, 1H), 2.23 (s, 3H), 1.0fl (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ８０９．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３１２】
実施例１２Ｍ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１０−（ベンジルオキシ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−（ヒドロキシメチル）−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
オーブン乾燥させた１００ｍＬの丸底フラスコに、実施例１２Ｌ（２．２３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３１８ｇ）、１，３−ジメチルピリミジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（０．９４６ｇ）及び磁気撹拌子を入れ、セプタムで密封した。次いでフラスコをアルゴン流で１５分間パージした。アルゴンで３０分間表面下をスパージすることにより脱気したテトラヒドロフラン（１８ｍＬ）とメタノール（９ｍＬ）との混合物をカヌーレにより加えた。反応混合物を周囲温度で４０時間撹拌し、この時点でアンモニウムピロリジン−１−カルボジチオエート（０．１８１ｇ）を加え、撹拌を１時間続けた。反応混合物を珪藻土のプラグに通して濾過し、濾過パッドを酢酸エチル（２５ｍＬ）及び水（２５ｍＬ）で洗浄した。濾液層を分離し、水層を酢酸エチル（２５ｍＬ）で１回抽出した。合わせた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液の溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。粗製の残渣を０〜５０％酢酸エチル／ヘプタン濃度勾配で溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム８０ｇを使用するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ装置上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。所望のフラクションを集め、合わせ、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.70 (s, 1H), 7.50-7.43 (m, 2H), 7.44-7.36 (m, 2H), 7.37-7.30 (m, 1H), 7.26-7.14 (m, 5H), 6.98-6.90 (m, 2H), 6.86 (dd, 1H), 5.96 (dd, 1H), 5.52 (d, 1H), 5.04 (d, 1H), 4.98 (q, 2H), 4.48-4.31 (m, 3H), 3.76 (dd, 1H), 3.69 (ddd,1H), 3.56 (dt, 1H), 2.77-2.66 (m, 1H), 2.23 (s, 3H), 1.02 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ７６９．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３１３】
実施例１２Ｎ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｓ，２１Ｓ）−１０−（ベンジルオキシ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−｛［（４−メチルベンゼン−１−スルホニル）オキシ］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
５０ｍＬの丸底フラスコに、実施例１２Ｍ（１．８１ｇ）及び磁気撹拌子を入れた。次いでジクロロメタン（１６ｍＬ）を加え、混合物を撹拌して溶解させた。１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（０．６６０ｇ）及びｐ−トルエンスルホニルクロリド（０．６７３ｇ）を順次加えた。反応混合物を周囲温度で１時間撹拌し、エチレンジアミン（０．０７９ｍＬ）を加えることによりクエンチした。反応混合物を１０分間撹拌し、ジクロロメタン（２０ｍＬ）で希釈した。１．０Ｍリン酸二水素ナトリウムＮａＨ２ＰＯ４の溶液（３０ｍＬ）を加えた。層を分離し、水層をジクロロメタン（２０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮して表題化合物を得、これをさらに精製することなく、使用した。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.70 (s, 1H), 7.84-7.77 (m, 2H), 7.46 (ddd, 4H), 7.44-7.37 (m, 2H), 7.37-7.31 (m, 1H), 7.20 (d, 3H), 7.11-7.04 (m, 1H), 6.94 (d, 1H), 6.92 (d, 1H), 6.87 (dd, 1H), 5.97 (dd,1H), 5.48 (d, 1H), 5.06 (d, 1H), 4.99 (d, 1H), 4.61-4.49 (m, 1H), 4.39-4.32 (m, 3H), 4.29 (dd, 1H), 3.75 (dd, 1H), 2.75-2.64 (m, 1H), 2.40 (s, 3H), 2.21 (s, 3H), 1.01 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９２３．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３１４】
実施例１２Ｏ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１０−（ベンジルオキシ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
オーブン乾燥させた１００ｍＬの丸底フラスコに、実施例１２Ｎ（２．１７ｇ）及び磁気撹拌子を入れ、ゴム製セプタムで密封した。フラスコを窒素ガススイープで１０分間パージした。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８ｍＬ）及び１−メチルピペラジン（８ｍＬ）を順次加えた。反応混合物を周囲温度で６０時間及び３０℃で１６時間撹拌した。反応混合物を氷浴中で冷却し、酢酸エチル（２０ｍＬ）及び水（２０ｍＬ）で希釈した。反応混合物を周囲温度に加温し、水（８０ｍＬ）及び酢酸エチル（８０ｍＬ）でさらに希釈した。層を分離し、水層を酢酸エチル（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を水及び塩化リチウムの０．５Ｍ水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗製の残渣を０〜１０％メタノール／ジクロロメタン濃度勾配で溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム８０ｇを使用するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ装置上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (501 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm  8.71 (s, 1H), 7.47-7.43 (m, 3H), 7.43-7.37 (m, 3H), 7.37-7.29 (m, 2H), 7.26-7.13 (m, 5H), 6.93 (d, J = 2.9 Hz, 1H), 6.91 (d, J = 3.7 Hz, 1H), 6.82 (dd, J = 9.0, 2.9 Hz, 2H), 6.01 (dd, J = 5.9, 2.3 Hz, 2H), 5.53 (d, J = 2.7 Hz, 1H), 5.06 (d, J = 12.1 Hz, 1H), 4.98 (d, J = 12.1 Hz, 1H), 4.48 (d, J = 13.2 Hz, 1H), 4.44 (dd, J = 8.2, 5.5 Hz, 1H), 4.32 (dd, J = 13.0, 8.4 Hz, 1H), 3.78 (dd, J = 16.7, 5.9 Hz, 1H), 2.75-2.68 (m, 1H), 2.60-2.55 (m, 1H), 2.54 (dd, J = 13.0, 7.8 Hz, 1H), 2.31 (d, J = 29.0 Hz, 8H), 2.24 (s, 3H), 2.15 (s, 3H), 1.01 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ８５１．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３１５】
実施例１２Ｐ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−ヒドロキシ−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
２０ｍＬのＢａｒｎｓｔｅａｄ  Ｈａｓｔｅｌｌｏｙ  Ｃ反応器に炭素担持パラジウム（０．５５ｇ、５重量％パラジウム、含水）を入れた。実施例１２Ｏのテトラヒドロフラン（２．５ｍＬ）中混合物を加え、反応器をアルゴンでパージした。混合物を５０ｐｓｉの水素下１６００ｒｐｍにて２５℃で４８時間撹拌した。溶液を濾過し、減圧下で濃縮し、０〜１０％メタノール／ジクロロメタン濃度勾配で溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム４０ｇを使用するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ装置上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 9.03 (s, 1H), 8.67 (s, 1H), 7.32-7.04 (m, 7H), 6.88 (d, 1H), 6.78-6.51 (m, 2H), 5.91 (dd, 1H), 5.33 (d, 1H), 4.43-4.32 (m, 2H), 4.24 (dd, 1H), 3.65 (dd, 1H), 2.57 (d, 1H), 2.53-2.47 (m, 3H), 2.36-2.25 (m, 8H), 2.24 (s, 3H), 2.10 (s, 3H), 1.01 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ＋）ｍ／ｚ７６１．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３１６】
実施例１２Ｑ
メチル２，３，４−トリ−Ｏ−アセチル−６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−α−Ｄ−マンノピラノシド
実施例１２Ｐ（０．０６０ｇ）、実施例１０Ｄ（０．０８０ｇ）及びトリフェニルホスフィン（０．０４３ｇ）のトルエン（０．８ｍＬ）中混合物に、窒素下０℃でジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート（０．０３６ｇ）を加え、反応混合物を室温に加温した。７時間撹拌した後、反応混合物をシリカゲル（Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ１２ｇ）上に装填し、０．５〜１０％メタノール／ジクロロメタンの濃度勾配を使用して溶出した。所望のフラクションを合わせ、溶媒を除去して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１２４７．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３１７】
実施例１２Ｒ
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−α−Ｄ−マンノピラノシド
実施例１２Ｑ（０．０６５ｇ）のジクロロメタン（０．３ｍＬ）中混合物に、トリフルオロ酢酸（０．３ｍＬ）を加え、反応混合物を室温で撹拌した。６時間後、反応混合物を濃縮した。粗製物質をジクロロメタン（２ｍＬ）に溶解させ、混合物を２倍に濃縮した。残渣をテトラヒドロフラン（０．３ｍＬ）及びメタノール（０．３ｍＬ）に溶解させ、水酸化リチウム水和物（０．０２２ｇ）の水（０．３ｍＬ）中溶液で処理し、室温で３０分間撹拌した。反応混合物を、２，２，２−トリフルオロ酢酸（０．０４０ｍＬ）を含むＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．７ｍＬ）及び水（０．７ｍＬ）で希釈した。得られた溶液を３０分かけて水中５〜８０％アセトニトリル（０．１％ＴＦＡを含む。）の濃度勾配を使用するＧｉｌｓｏｎ２０２０システム（Ｌｕｎａ（商標）カラム、２５０×５０ｍｍ、流速７０ｍＬ／分）を使用する分取ＨＰＬＣにより精製した。所望のフラクションを凍結乾燥させて、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.85 (d, 1H), 8.75 (s, 1H), 8.41-8.33 (m, 2H), 7.43 (d, 1H), 7.25-7.13 (m, 4H), 7.12-7.08 (m, 2H), 6.97 (d, 1H), 6.90 (d, 1H), 6.83 (dd, 1H), 6.17 (dd, 1H), 5.68 (d, 1H), 5.25 (d, 1H), 5.18 (d, 1H), 4.59 (q, 1H), 4.55 (d, 1H), 4.47 (d, 1H), 4.42-4.31 (m, 2H), 4.15 (dd, 1H), 3.88 (dd, 1H), 3.69-3.62 (m, 2H), 3.60-3.49 (m, 9H), 3.27 (s, 3H), 3.09 (s, 4H), 2.96-2.83 (m, 2H), 2.79 (s, 3H), 2.76-2.70 (m, 2H), 2.23 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０６５．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３１８】
［実施例１３］
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０３１９】
実施例１３Ａ
２−（４−（ジメトキシメチル）ピリミジン−２−イル）フェノール
４−ヒドロキシベンズイミドアミド塩酸塩（２．５ｇ）をエタノール（６０ｍＬ）に溶解させた。ナトリウムエタノレート（エタノール中２１％、１０．８１ｍＬ）を、続いて（Ｅ）−４−（ジメチルアミノ）−１，１−ジメトキシブタ−３−エン−２−オン（２．７６ｇ）を加えた。反応混合物を７０℃で１６時間撹拌した。溶媒を回転蒸発により除去した。残渣をヘプタン中５０％酢酸エチル（１００ｍＬ）に溶解させた。飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）を加え、層を分離した。有機層を水（２×２０ｍＬ）で及びブライン（２０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過した。混合物を濃縮し、１６時間静置した。物質を濾取し、ジエチルエーテルで洗浄し、真空下で乾燥させ、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.86 (d, 1H), 9.98 (bs, 1H), 8.25 (d, 2H), 7.35 (d, 1H), 6.89 (d, 2H), 5.32 (s, 1H), 3.38 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２４５（Ｍ−Ｈ）−。
【０３２０】
実施例１３Ｂ
４−（ジメトキシメチル）−２−（４−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）ピリミジン
実施例１３Ａ（４．９９４ｇ）及び２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エタノール（４．１０ｍＬ）をテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）に溶解させた。トリフェニルホスフィン（６．３８ｇ）を加え、混合物を溶解するまで撹拌した。（Ｅ）−ジイソプロピルジアゼン−１，２−ジカルボキシレート（４．７９ｍＬ）を加え、混合物を室温で１６時間撹拌した。混合物を真空下で濃縮し、ヘプタン中３０〜７０％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。溶媒を所望のフラクションから回転蒸発により除去して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.89 (d, 1H), 8.35 (d, 2H), 7.39 (d, 1H), 7.09 (d, 2H), 5.34 (s, 1H), 4.19 (t, 2H), 3.78 (t, 2H), 3.62-3.59 (m, 4H), 3.56-3.50 (m, 4H), 3.44-3.42 (m, 2H), 3.39 (s, 6H), 3.24 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３９３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３２１】
実施例１３Ｃ
（２−（４−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノール
実施例１３Ｂ（７．５０３ｇ）を１，４−ジオキサン（８０ｍＬ）に溶解させた。塩化水素水溶液（２Ｍ、８０ｍＬ）を加え、混合物を５０℃に１６時間加熱した。混合物を室温に冷却し、氷浴を使用して０℃にさらに冷却した。濃水酸化ナトリウム水溶液を使用して混合物のｐＨを８に調整した。混合物に５分間隔で３回に分けてテトラヒドロホウ酸ナトリウム（１．４４６ｇ）を加えた。混合物を０℃で１時間撹拌した。０℃で反応物を保持しながら、酢酸エチル２０ｍＬを加え、混合物を１０分間撹拌した。混合物を酢酸エチル（２０ｍＬ）でさらに希釈した。相を分離した。水層を酢酸エチル（２５ｍＬ）で１回抽出した。有機部分を合わせ、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過した。混合物を真空下で濃縮し、１００％酢酸エチルを使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。溶媒を回転蒸発により除去して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.82 (d, 1H), 8.33 (d, 2H), 7.41 (d, 1H), 7.07 (d, 2H), 5.65 (t, 1H), 4.62 (d, 2H), 4.17 (t, 2H), 3.77 (t, 2H), 3.61-3.59 (m, 2H), 3.55-3.51 (m, 4H), 3.44-3.42 (m, 2H), 3.23 (s, 1H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３４９（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３２２】
実施例１３Ｄ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１３Ｃ（６３ｍｇ）、実施例１２Ｐ（６０ｍｇ）及びトリフェニルホスフィン（４３ｍｇ）をトルエン（０．８ｍＬ）に溶解させた。氷浴を使用して混合物を０℃に冷却した。（Ｅ）−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジアゼン−１，２−ジカルボキシレート（３６ｍｇ）を加えた。反応物を室温に加温し、１６時間撹拌した。追加の実施例１３Ｃ（６３ｍｇ）、トリフェニルホスフィン（４３ｍｇ）及び（Ｅ）−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジアゼン−１，２−ジカルボキシレート（３６ｍｇ）を加え、反応混合物を室温で別に２４時間撹拌した。混合物をジクロロメタン中０〜１０％メタノールの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。溶媒を回転蒸発により除去して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.89 (d, 1H), 8.73 (s, 1H), 8.37 (d, 2H), 7.46 (d, 1H), 7.25-7.16 (m, 5H), 7.09 (d, 2H), 6.94 (dd, 2H), 6.83 (dd, 1H), 6.07 (dd, 1H), 5.57 (d, 1H), 5.21 (q, 2H), 4.48 (d, 1H), 4.43 (m, 1H), 4.33 (dd, 1H), 4.18 (t, 2H), 3.89 (dd, 2H), 3.78 (t, 2H), 3.63-3.59 (m, 2H), 3.54 (m, 4H), 3.45-3.42 (m, 2H), 3.23 (s, 2H), 2.83 (d, 1H), 2.59-2.52 (m, 4H), 2.40-2.27 (m, 6H), 2.26 (s, 3H), 2.12 (s, 3H), 1.02 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０９１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３２３】
実施例１３Ｅ
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例１３Ｄ（４２ｍｇ）をジクロロメタン（０．２５ｍＬ）に溶解させた。トリフルオロ酢酸（０．２５ｍＬ）を加え、混合物を室温で撹拌した。６時間後、溶媒を真空下で除去した。残渣をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）及び水（１ｍＬ）に溶解させた。物質をＬｕｎａ（商標）カラム：Ｃ１８（２）、１００Ａ、２５０×５０ｍｍを装着したＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓ上での４０分かけて水中３０〜１００％アセトニトリル（０．１％トリフルオロ酢酸で）の濃度勾配を使用する逆相により精製した。生成物フラクションをプールし、凍結させて、凍結乾燥させ、表題化合物をビストリフルオロ酢酸塩として単離した。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 9.41 (bs, 1H), 8.85 (d, 1H), 8.75 (s, 1H), 8.35 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.22-7.18 (m, 4H), 7.15 (d, 2H), 7.10 (d, 2H), 6.96 (d, 1H), 6.90 (d, 1H), 6.83 (dd, 1H), 6.16 (m, 1H), 5.67 (d, 1H), 5.21 (q, 2H), 4.58 (m, 1H), 4.47 (d, 1H), 4.36 (dd, 1H), 4.19 (t, 2H), 3.88 (dd, 2H), 3.78 (t, 2H), 3.62-3.59 (m, 2H), 3.56-3.51 (m, 6H), 3.44-3.41 (m, 2H), 3.24 (s, 2H), 3.13-2.97 (m, 3H), 2.95-2.83 (m, 2H), 2.78 (s, 3H), 2.74-2.66 (m, 2H), 2.48-2.32 (m, 2H), 2.22 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０３５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３２４】
［実施例１４］
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
【０３２５】
実施例１４Ａ
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
実施例１２Ｑにおいて実施例１１Ｂを実施例１０Ｄの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１６３．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
実施例１４Ｂ
メチル６−Ｏ−｛４−［４−（｛［（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−７−カルボキシ−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−１０−イル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝−２，３，４−トリ−Ｏ−メチル−α−Ｄ−マンノピラノシド
実施例１２Ｒにおいて実施例１４Ａを実施例１２Ｑの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.85 (d, 1H), 8.74 (s, 1H), 8.36 (d, 2H), 7.43 (d, 1H), 7.20 (m, 4H), 7.13 (m, 3H), 6.92 (d, 1H), 6.90 (d, 1H), 6.82 (dd, 1H), 6.17 (m, 1H), 5.67 (d, 1H), 5.25 (d,1H), 5.17 (d, 1H), 4.79 (s, 1H), 4.57 (m,1H), 4.46 (d,1H), 4.35 (m, 1H), 4.21 (m, 2H), 3.89 (dd, 1H), 3.65 (v br m, 1H), 3.61 (br m, 1H), 3.45 (m, 5H), 3.40 (s, 3H), 3.39 (s, 3H), 3.36 (s, 3H), 3.30 (s, 3H), 3.07 (v br s, 3H), 2.91 (br d, 2H), 2.78 (s, 3H), 2.73 (br m, 2H), 2.41 (v br s, 1H), 2.22 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１０７．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３２６】
［実施例１５］
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０３２７】
実施例１５Ａ
チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン
２−アミノ−３−シアノチオフェン（５０ｇ）のギ酸（１００ｍＬ）及びＨ２ＳＯ４（２２ｍＬ）中混合物を密封管中１００℃で２時間加熱した。混合物を２０℃に冷却し、水（１Ｌ）で希釈した。得られた沈殿物を濾取し、水（２×１Ｌ）で２回洗浄し、減圧下で乾燥させて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 12.16 (br. s., 1H), 8.09 (s, 1H), 7.54 (d, J=5.6Hz, 1H), 7.35 (d, J=6.0Hz, 1H).
【０３２８】
実施例１５Ｂ
５，６−ジヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン
氷冷した機械撹拌機、還流冷却器及び熱電対／ＪＫＥＭを装備した２Ｌの４ツ口フラスコに、撹拌しながら、酢酸（１６０ｍＬ）、硫酸（８ｍＬ）及び水（８０ｍＬ）を加えた。実施例１５Ａ（４０．０ｇ）、過ヨウ素酸（３０．０ｇ）及びヨウ素（１３３ｇ）を順次加え、混合物は僅かに吸熱した。アイスバケットを除去し、加熱マントルを加えた。反応混合物を６０℃にまで上げ、２０分撹拌した。温度は９５℃に上昇した。加熱マントルを除去し、反応混合物を室温に冷却した。得られた懸濁液を飽和亜硫酸ナトリウム水溶液中に注ぎ入れ、濾過し、水で洗浄した。有機層を真空下で乾燥させ、表題化合物を得た。
【０３２９】
実施例１５Ｃ
４−クロロ−５，６−ジヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン
磁気撹拌機、加熱マントル、温度プローブ及び窒素バブラーへの還流冷却器を装着した２５０ｍＬのフラスコに、オキシ塩化リン（５７．３ｍＬ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリン（１７．６４ｍＬ）を入れた。混合物に実施例１５Ｂ（５６．２２ｇ）を５分かけて加えた。得られた懸濁液を１０５℃で３０分間加熱した。冷却した後、得られた物質を粉砕し、ヘプタンを含む漏斗に移した。物質をヘプタンで洗浄して、ほとんどのオキシ塩化リンを除去した。物質を素早く撹拌しながら、氷水（６００ｍＬ）中にゆっくりすくい入れ、３０分間撹拌した。物質を濾取し、水及びエーテル（２００ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過して表題化合物を得、これをさらに精製することなく、次のステップに使用した。
【０３３０】
実施例１５Ｄ
４−クロロ−５−ヨードチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン
磁気撹拌機を有する５００ｍＬの三つ口ジャケット付フラスコに、窒素下で実施例１５Ｃ（２３ｇ）及びテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）を入れた。得られた懸濁液を−１７℃にセットしたＨｕｂｅｒ冷却機を使用して−１６℃に冷却した。−１５℃〜−１６℃の間の温度を保持しながら、混合物にｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリド（４０．８ｍＬ、エーテル中２Ｍ）を４０分かけて滴下添加した。温度を０℃にゆっくり上げ、３０分間撹拌した。反応混合物を−２０℃に冷却し、温度を約−２０℃で維持しながら、水（２３ｍＬ）を３５分かけて極めてゆっくり滴下添加（最初は約１滴／分）することによりクエンチし、次いで周囲温度に１時間かけてゆっくり加温した。撹拌を停止し、上澄み液を残った残渣からデカント除去した。残渣にテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）を加えた。混合物を短時間撹拌し、静置後、上澄み液を残った残渣からデカント除去した。これを２回繰り返した。合わせた有機物を濃縮した。粗製物質を定組成の塩化メチレンで溶出するシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより精製した。表題化合物を最少量の加熱したヘプタンから沈殿させた。
【０３３１】
実施例１５Ｅ
４−クロロ−５−（４−メトキシ−２，６−ジメチルフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン
実施例１５Ｄ（５ｇ）、（４−メトキシ−２，６−ジメチルフェニル）ボロン酸（６．０７ｇ）及び炭酸セシウム（１０．９９ｇ）の脱気したトルエン（５０．０ｍＬ）及び水（１２．５ｍＬ）中懸濁液に、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（５９７ｍｇ）を加えた。混合物を１００℃に終夜加熱した。室温に冷却した後、混合物を酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈した。有機層を水及びブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、真空下で濃縮した。残渣をヘプタン中０〜２０％酢酸エチルで溶出するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (501 MHz, CDCl3) δ ppm 8.88 (s, 1H), 7.35 (s, 1H), 6.70 (s, 2H), 3.85 (s, 3H), 1.99 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３０５．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３３２】
実施例１５Ｆ
４−クロロ−６−ヨード−５−（４−メトキシ−２，６−ジメチルフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン
−７８℃に冷却したジイソプロピルアミン（４．１５ｍＬ）のテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中混合物に、ｎ−ブチルリチウム（９．７１ｍＬ、ヘキサン中２．５Ｍ）を滴下添加した。混合物を１分間撹拌した後、実施例１５Ｅ（３．７ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中混合物として加えた。得られた混合物を−７８℃で１５分間撹拌した。ヨウ素（６．１６ｇ）を一度に加え、混合物を室温に加温した。反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液混合物（１００ｍＬ）でクエンチし、酢酸エチル（５０ｍＬ×３）で抽出した。合わせた有機層をチオ硫酸ナトリウム混合物及びブラインで順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。ヘプタン中０〜２０％酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラム上でのフラッシュクロマトグラフィーにより精製して粗生成物を得、これをヘプタンで摩砕して、表題化合物を得た。1H NMR (501 MHz, CDCl3) δ ppm 8.82 (s, 1H), 6.72 (s, 2H), 3.87 (s, 3H), 1.94 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ４３１．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３３３】
実施例１５Ｇ
４−クロロ−６−（４−フルオロフェニル）−５−（４−メトキシ−２，６−ジメチルフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン
実施例１５Ｆ（３．３ｇ）、（４−フルオロフェニル）ボロン酸（２．１４４ｇ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（２’，４’，６’−トリイソプロピル−［１，１’−ビフェニル］−２−イル）ホスフィン（０．１７９ｇ）及びリン酸カリウム三塩基酸（３．２５ｇ）の脱気したテトラヒドロフラン（６０ｍＬ）及び水（１５ｍＬ）中混合物に、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．１７５ｇ）を加えた。混合物を６０℃に終夜加熱した。室温に冷却した後、混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈した。有機層をブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、真空下で濃縮した。残渣をヘプタン中０〜２０％酢酸エチルで溶出するシリカゲルカラム上でのフラッシュクロマトグラフィーにより精製して粗生成物を得、これをヘプタンで摩砕して、表題化合物を得た。1H NMR (501 MHz, CDCl3) δ ppm 8.84 (s, 1H), 7.31-7.23 (m, 2H), 7.02-6.93 (m, 2H), 6.65 (d, 2H), 3.83 (s, 3H), 1.92 (d, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３９９．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３３４】
実施例１５Ｈ
４−クロロ−５−（３，５−ジクロロ−４−メトキシ−２，６−ジメチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン
実施例１５Ｇ（２．１３ｇ）のアセトニトリル（５０ｍＬ）中懸濁液に、Ｎ−クロロスクシンイミド（２．８５ｇ）を加えた。混合物を１時間加熱還流した。混合物を真空下で濃縮し、残渣を酢酸エチル（５０ｍＬ）に再度溶解させた。混合物をブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、真空下で濃縮した。残渣をヘプタン中０〜１０％酢酸エチルで溶出するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 8.89 (s, 1H), 7.28-7.18 (m, 2H), 7.08- 6.97 (m, 2H), 3.96 (s, 3H), 2.02 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ４６９．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３３５】
実施例１５Ｉ
２，６−ジクロロ−４−（４−クロロ−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−５−イル）−３，５−ジメチルフェノール
１，２−ジクロロエタン（２００ｍＬ）中の実施例１５Ｈ（５ｇ）に、三塩化アルミニウム（４．２８ｇ）を加え、混合物を６８℃に６時間加熱し、室温に冷却した。飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（３ｍＬ）を加え、混合物を２分間撹拌した。飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（１５ｍＬ）を加えた。混合物を酢酸エチルで希釈し、層を分離した。水層を酢酸エチルで１回抽出した。有機層を合わせ、水及びブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 10.10 (br s, 1H), 9.00 (s, 1H), 7.35 (m, 2H), 7.28 (m, 2H), 1.96 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ４５２．９（Ｍ−Ｈ）−。
【０３３６】
実施例１５Ｊ
（Ｓ）−１−（アリルオキシ）−３−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）プロパン−２−オール
０℃に冷却した実施例１２Ｈ（２．２５ｇ）及び４，４’−（クロロ（フェニル）メチレン）ビス（メトキシベンゼン）（ＤＭＴｒＣｌ）（６．０６ｇ）のジクロロメタン（６８．１ｍＬ）中混合物に、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（３．２７ｍＬ）を加えた。混合物を室温に加温し、３０分間撹拌した。反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液混合物（５０ｍＬ）でクエンチした。有機層をブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、真空下で濃縮した。残渣をヘプタン中０〜５０％酢酸エチルで溶出するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 7.45-7.40 (m, 2H), 7.35-7.24 (m, 6H), 7.24-7.17 (m, 1H), 6.86-6.77 (m, 4H), 5.95-5.79 (m, 1H), 5.24 (dq, 1H), 5.17 (dq, 1H), 4.00 (dt, 2H), 3.98-3.91 (m, 1H), 3.78 (s, 6H), 3.55 (dd, 1H), 3.49 (dd, 1H), 3.24-3.16 (m, 2H), 2.40 (bs, 1H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ４５７．１（Ｍ＋Ｎａ）＋。
【０３３７】
実施例１５Ｋ
（Ｒ）−５−（４−（（１−（アリルオキシ）−３−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３，５−ジクロロ−２，６−ジメチルフェニル）−４−クロロ−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン
トリフェニルホスフィン（１．５６１ｇ）、実施例１５Ｉ（１．５ｇ）及び実施例１５Ｊ（１．５８０ｇ）をテトラヒドロフラン１８ｍＬに溶解させ、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート（１．３７０ｇ）を加え、反応物を終夜撹拌した。物質を濾別し、１：１エーテル／酢酸エチルで濯ぎ、有機物を濃縮した。粗製物質を溶出液としてヘプタン中１〜４０％酢酸エチルを使用するシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ８９１．１（Ｍ＋Ｎａ）＋。
【０３３８】
実施例１５Ｌ
エチル（Ｒ）−２−（（５−（（１Ｓ）−４−（（（Ｒ）−１−（アリルオキシ）−３−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３，５−ジクロロ−２，６−ジメチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
実施例１Ｈ（１．０７ｇ）、実施例１５Ｋ（１．５２７ｇ）及び炭酸セシウム（８８３ｍｇ）を、無水ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（１０ｍＬ）中６５℃で１８時間加熱した。混合物を冷却し、酢酸エチルで希釈した。混合物を珪藻土のパッド上で真空濾過した。濾液を水及びブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過した。濾液を真空下で濃縮し、ヘプタン中１０〜１００％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１５０４．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３３９】
実施例１５Ｍ
（Ｒ）−エチル２−（（５−（（１Ｓ）−４−（（（Ｓ）−１−（アリルオキシ）−３−ヒドロキシプロパン−２−イル）オキシ）−３，５−ジクロロ−２，６−ジメチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
実施例１５Ｌ（１．１ｇ）をジクロロエタン５ｍＬ及びメタノール５ｍＬ中０℃で撹拌した。混合物にギ酸（３．８０ｍＬ）を加え、反応混合物を０℃で１５分間撹拌した。薄層クロマトグラフィーは、反応が完結していることを示した。反応混合物を水７ｍＬで希釈し、固体のＮａＨＣＯ３を、ｐＨが７〜８に達するまでゆっくり加えた。混合物をジクロロメタンで抽出し、ブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質をヘプタン中１０〜１００％酢酸エチル、続いて酢酸エチル中５％メタノールの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１２０３．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３４０】
実施例１５Ｎ
（Ｒ）−エチル２−（（５−（（１Ｓ）−４−（（（Ｒ）−１−（アリルオキシ）−３−（トシルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３，５−ジクロロ−２，６−ジメチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−（（２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
実施例１５Ｍ（６００ｍｇ）及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（１１２ｍｇ）のジクロロメタン７ｍＬ中溶液に、０℃でＴｓＣｌ（ｐ−トルエンスルホニルクロリド）（１０５ｍｇ）を加えた。混合物を室温で２４時間撹拌した。混合物を酢酸エチルで希釈し、ｐＨ７緩衝液で洗浄し、濃縮した。粗製物質をヘプタン中１０〜８０％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.82 (d, 1H), 8.63 (s, 1H), 7.69 (m, 2H), 7.55 (d, 1H), 7.43 (m, 4H), 7.32 (m, 2H), 7.20 (m, 3H), 7.04 (t, 1H), 6.87 (d, 1H), 6.67 (m, 1H), 6.44 (d, 1H), 5.58 (m, 2H), 5.11 (s, 2H), 5.07 (m, 2H), 4.51 (m, 1H), 4.28 (m, 2H), 4.11 (m, 2H), 3.95 (m, 2H), 3.70 (m, 2H), 3.64 (m, 2H), 3.55 (m, 2H), 3.47 (m, 2H), 3.40 (m, 4H), 3.33 (m, 2H), 3.17 (s, 3H), 2.86 (m, 1H), 2.51 (m, 1H), 2.37 (s, 3H), 2.07 (s, 3H), 1.85 (s, 3H), 0.95 (t, 3H), 0.86 (s, 9H), 0.05 (s, 6H).
ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１３５７．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３４１】
実施例１５Ｏ
（Ｒ）−エチル２−（（５−（（１Ｓ）−４−（（（Ｒ）−１−（アリルオキシ）−３−（トシルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３，５−ジクロロ−２，６−ジメチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（５−ヒドロキシ−２−（（２−（２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メトキシ）フェニル）プロパノエート
実施例１５Ｎ（６７０ｍｇ）のテトラヒドロフラン１５ｍＬ中混合物に、ＴＢＡＦ（テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムフルオリド）（４９４μＬ）を加え、混合物を室温で２０分間撹拌した。混合物を酢酸エチルで希釈し、ｐＨ７緩衝液で洗浄し、濃縮した。粗製物質をヘプタン中１０〜８０％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.89 (s, 1H), 8.87 (d, 1H), 8.64 (s, 1H), 7.69 (m, 2H), 7.57 (d, 1H), 7.44 (m, 4H), 7.31 (m, 2H), 7.21 (m, 3H), 7.05 (t, 1H), 6.81 (d, 1H), 6.57 (m, 1H), 6.14 (d, 1H), 5.65 (m, 1H), 5.45 (m, 1H), 5.08 (s, 2H), 5.02 (m, 2H), 4.52 (m, 1H), 4.25 (m, 2H), 4.12 (m, 2H), 4.00 (m, 2H), 3.72 (m, 2H), 3.68 (m, 2H), 3.58 (m, 2H), 3.48 (m, 2H), 3.42 (m, 4H), 3.33 (m, 2H), 3.17 (s, 3H), 2.92 (m, 1H), 2.44 (m, 1H), 2.37 (s, 3H), 2.15 (s, 3H), 1.85 (s, 3H), 1.00 (t, 3H).
ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１２４３．６（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３４２】
実施例１５Ｐ
エチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−｛［（プロパ−２−エン−１−イル）オキシ］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１５Ｏ（５６５ｍｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５ｍＬ中溶液に、炭酸セシウム（７４１ｍｇ）を加え、混合物を室温で１時間撹拌した。混合物を水５００ｍＬ中に注ぎ入れ、酢酸エチル５×２００ｍＬで抽出した。有機抽出物を合わせ、水及びブラインで濯ぎ、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質をヘプタン中１０〜８０％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１０６９．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３４３】
実施例１５Ｑ
エチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−（ヒドロキシメチル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
脱気した実施例１５Ｐ（４１０ｍｇ）のテトラヒドロフラン６ｍＬ及びメタノール３ｍＬ中溶液に、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、４４．３ｍｇ）及び１，３−ジメチルピリミジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（１５０ｍｇ）を加え、混合物を室温で終夜撹拌した。アンモニウムピロリジン−１−カルボジチオエート（１００ｍｇ）を加え、反応混合物を３０分間撹拌した。混合物を珪藻土に通して濾過し、酢酸エチルで濯いだ。有機物を濃縮した。粗製物質をヘプタン中１０〜１００％酢酸エチル、次いで酢酸エチル中５％メタノールの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１０２９．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３４４】
実施例１５Ｒ
エチル（７Ｒ，１６Ｓ，２１Ｓ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−｛［（４−メチルベンゼン−１−スルホニル）オキシ］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１５Ｑ（２５０ｍｇ）及びＤＡＢＣＯ（１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）（５４．５ｍｇ）のジクロロメタン６ｍＬ中溶液に、０℃でｐ−トルエンスルホニルクロリド（５５．５ｍｇ）を加え、混合物を室温で５日間撹拌した。粗製の混合物をヘプタン中１０〜１００％酢酸エチル、次いで酢酸エチル中５％メタノールの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１１８５．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３４５】
実施例１５Ｓ
エチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１５Ｒ（２５０ｍｇ）及び１−メチルピペラジン（６３４ｍｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．４ｍＬ中溶液を、３８℃で３日間撹拌した。混合物を冷却し、酢酸エチル２００ｍＬ中に注ぎ入れ、水及びブラインで３回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。粗製の混合物をヘプタン中１０〜１００％酢酸エチル、次いで酢酸エチル中５％メタノール及び最後に１％トリメチルアミンを含む酢酸エチル中５％メタノールの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１１１１．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３４６】
実施例１５Ｔ
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（２−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
ＬｉＯＨの１Ｍ水溶液（６１１μＬ）を、テトラヒドロフラン１．８ｍＬ及びメタノール０．８ｍＬ中の実施例１５Ｓ（１７０ｍｇ）に加え、反応物を終夜撹拌した。反応混合物をトリフルオロ酢酸２００μＬ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍＬを加えることによりクエンチし、混合物を真空に供して揮発物を除去した。粗製物質をＬｕｎａ（商標）カラム：Ｃ１８（２）、１００Ａ、２５０×５０ｍｍを装着したＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓ上で４５分かけて水中２０〜８０％アセトニトリル（０．１％酢酸アンモニウムを含む。）の濃度勾配を使用する逆相クロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ ppm 8.86 (d, 1H), 8.72 (s, 1H), 7.57 (m, 2H), 7.44 (dd, 1H), 7.22-7.12 (m, 5H), 7.07 (t, 1H), 6.85 (d, 1H), 6.73 (d, 1H), 6.18 (m, 1H), 5.87 (d, 1H), 5.17 (q, 2H), 4.91 (m, 1H), 4.45 (d, 2H), 4.13 (t, 2H), 3.68 (t, 2H), 3.50 (m, 2H), 3.44 (m, 4H), 3.35 (m, 42), 3.19 (s, 3H), 2.91 (d, 2H), 2.67 (m, 4H), 2.46 (m, 2H), 2.33 (m, 4H), 2.16 (s, 3H), 2.00 (s, 3H), 1.95 (s, 3H).ＬＣＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１０８５．６（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３４７】
［実施例１６］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０３４８】
実施例１６Ａ
２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）ベンズアルデヒド
２Ｌの丸底フラスコに２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド（３０ｇ）、イミダゾール（２９．６ｇ）及びジクロロメタン（５４３ｍＬ）を入れた。フラスコを水浴中に置き、固体のｔｅｒｔ−ブチルクロロジメチルシラン（３２．７ｇ）を加えた。反応混合物を周囲温度で１５分間撹拌し、この時点で薄層クロマトグラフィーは、出発物質が完全に消費されていることを示した。反応混合物を水２００ｍＬを含む分液漏斗中に注ぎ入れた。二相混合物を振盪し、層を分離した。水層をジクロロメタン１００ｍＬで洗浄し、有機層を合わせた。有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮して、５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−ヒドロキシベンズアルデヒドを得た。
【０３４９】
内温プローブ、還流冷却器及び撹拌子を装着した１Ｌの三つ口丸底フラスコに、アセトン（２９７ｍＬ）中の５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（４５ｇ、１７８ｍｍｏｌ）を入れた。固体のＫ２ＣＯ３（２７．１ｇ）を加え、続いて臭化ベンジル（２１．２１ｍＬ）を無溶媒で滴下添加した。混合物を周囲温度で１０分間撹拌し、５５℃に加熱した。反応混合物を終夜撹拌した。反応混合物を周囲温度に冷却し、次いで冷水（２００ｍＬ）上に注ぎ入れた。次いで混合物を１Ｌの分液漏斗に移した。粗生成物を酢酸エチル（３×２５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質をＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓシステム上でカラム３３０ｇ上でのシリカゲルクロマトグラフィー（０〜５％酢酸エチル／ヘプタン溶出濃度勾配）により精製した。所望の生成物を含むフラクションを合わせ、濃縮し、真空下で乾燥させ、表題化合物を得た。1H NMR (501 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 10.35 (s, 1H), 7.51-7.47 (m, 2H), 7.42-7.37 (m, 2H), 7.35-7.31 (m, 1H), 7.22 (d, 1H), 7.15 (dd, 1H), 7.11 (d, , 1H), 5.21 (s, 2H), 0.93 (s, 10H), 0.16 (s, 7H).
【０３５０】
実施例１６Ｂ
ｔｅｒｔ−ブチル２−アセトキシ−２−（ジエトキシホスホリル）アセテート
オーバーヘッド撹拌機を装着した３Ｌのジャケット付丸底フラスコに、グリオキシル酸一水和物（１５ｇ）及び亜リン酸ジエチル（２０．８２ｍＬ）を入れ、撹拌しながら、６０℃のジャケット温度に加熱した。フラスコの上部空間を窒素スイープで連続的にパージした。終夜撹拌した後、ジクロロメタン（２５０ｍＬ）を加え、反応物を内温５℃に冷却した。ピリジン（１３．０５ｍＬ）を滴下添加した。５℃で１時間撹拌した後、塩化アセチル（１１．４７ｍＬ）を２０分かけて滴下添加した。反応物を２０℃に加温し、１．５時間撹拌し、内温５℃に冷却した。ピリジン（１９．５７ｍＬ）をゆっくり加えた。ｔｅｒｔ−ブタノール（１５．４３ｍＬ）を一度で加え、続いて２０分かけて２，４，６−トリプロピル−１，３，５，２，４，６−トリオキサトリホスフィナン２，４，６−トリオキシド（１４４ｍＬ、酢酸エチル中５０重量％）を滴下添加した。１時間撹拌した後、反応物を２０℃に加温し、終夜撹拌した。次いで反応器を５℃に冷却し、１Ｎ塩酸水溶液（２００ｍＬ）をゆっくり加えた。二相混合物を２０℃で３０分間撹拌し、分液漏斗中に注ぎ入れた。ジクロロメタン（４００ｍＬ）及び１Ｎ塩酸水溶液（２５０ｍＬ）を加え、混合物を分離した。水層をジクロロメタン（４００ｍＬ）で抽出し、合わせた有機層を水（３００ｍＬ）及び飽和塩化ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）の混合物で洗浄した。合わせた有機物を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。粗製の残渣を１：１酢酸エチル／ヘプタンで溶出するシリカゲル上でのプラグ濾過により精製した。所望のフラクションを減圧下で濃縮した後、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 5.32 (d, 1H), 4.29-4.18 (m, 4H), 2.21 (s, 3H), 1.37 (tdd, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２５５．０（Ｍ−ｔｅｒｔ−ブチル＋２Ｈ）＋。
【０３５１】
実施例１６Ｃ
（Ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−アセトキシ−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）アクリレート
オーバーヘッド撹拌機を装着し、オーブン乾燥させた２Ｌの三つ口丸底フラスコに無水塩化リチウム（５．５５ｇ）を入れた。フラスコをアルゴンのスイープで１０分間パージし、無水テトラヒドロフラン（３５０ｍＬ）を加えた。実施例１６Ｂ（４０．６ｇ）のテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中溶液を加えた。１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（１９．７２ｍＬ）のテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中溶液を滴下添加した。撹拌混合物は濁り、氷水浴中で内温１５℃に冷却した。実施例１６Ａ（３２ｇ）のテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中混合物を３０分かけて加えた。反応物を終夜撹拌し、内温５℃に冷却し、１重量％クエン酸水溶液（７００ｍＬ）を加えることによりクエンチした。酢酸エチル（４００ｍＬ）を加え、層を分離した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液（４００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。粗製物質を０〜２５％酢酸エチル／ヘプタン濃度勾配で溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム３３０ｇを使用するＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓシステム上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物をＥ−及びＺ−異性体の９：１混合物で得た。Ｅ−異性体：1H NMR (501 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 7.39 (ddt, 2H), 7.36 (ddd, 2H), 7.32-7.27 (m, 1H), 6.88 (dd, 1H), 6.85 (d, 1H), 6.76 (d, 1H), 6.71 (ddd, 1H), 5.01 (s, 2H), 2.22 (s, 3H), 1.34 (s, 9H), 0.97 (s, 9H), 0.17 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５１５．９（Ｍ＋ＮＨ４）＋。この異性体を２Ｄ  ＮＯＥ実験によりＥと割り当てた。Ｚ−異性体：1H NMR (501 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 7.74 (s, 1H), 7.45 (ddt, 2H), 7.38 (ddd, 2H), 7.35-7.30 (m, 1H), 7.29-7.26 (m, 1H), 6.83 (d, 1H), 6.79 (dd, 1H), 5.06 (s, 2H), 2.30 (d, 3H), 1.53 (s, 9H), 0.99 (s, 9H), 0.18 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５１５．９（Ｍ＋ＮＨ４）＋。この異性体を２Ｄ  ＮＭＲ実験によりＺと割り当てた。
【０３５２】
実施例１６Ｄ
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−アセトキシ−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）プロパノエート
６００ｍＬのステンレス鋼製反応器に（１，２−ビス［（２Ｒ，５Ｒ）−２，５−ジエチルホスホラノ］ベンゼン（１，５−シクロオクタジエン）ロジウム（Ｉ）トリフルオロメタンスルホネート（１．８８ｇ）を、続いて実施例１６Ｃ（３４．８６ｇ）のメタノール（３５０ｍＬ）中溶液を入れた。反応器を窒素で３回及び水素で２回パージした。混合物を１２０ｐｓｉの水素下１２００ＲＰＭで外部加熱せずに２４時間撹拌した。混合物を減圧下で濃縮し、５：１ヘプタン／ジクロロメタン（７０ｍＬ）に懸濁し、珪藻土のパッドに通して濾過した。濾液を減圧下で濃縮し、酢酸エチル／ヘプタン濃度勾配（０〜２５％）で溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  Ｒｅｄｉｓｅｐ（登録商標）ｇｏｌｄカラム７５０ｇを使用するＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓシステム上で精製した。所望のフラクションを減圧下で濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 7.45 (d, 2H), 7.42-7.34 (m, 2H), 7.34-7.28 (m, 1H), 6.77 (d, 1H), 6.70 (d, 1H), 6.67 (dd, 1H), 5.19 (dd, 1H), 5.05 (d, 1H), 5.01 (d, 1H), 3.29 (dd, 1H), 2.92 (dd, 1H), 2.03 (s, 3H), 1.40 (s, 9H), 0.97 (s, 9H), 0.16 (s, 6H).ＭＳ（ＤＣＩ）ｍ／ｚ５１８．２（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０３５３】
実施例１６Ｅ
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）−２−ヒドロキシプロパノエート
オーブン乾燥させた２５０ｍＬの三つ口フラスコに実施例１６Ｄ（２７．４６ｇ）を入れた。フラスコに磁気撹拌子及びゴム製セプタムを装着し、窒素ガスで２回真空パージした。無水エタノール（２７４ｍＬ）を加え、混合物を撹拌した。撹拌溶液にナトリウムエトキシド（エタノール中２１重量％、１．０２４ｍＬ）を滴下添加した。反応物を周囲温度で３時間撹拌し、酢酸（０．３ｍＬ）を加えることによりクエンチした。多量の溶媒を回転蒸発により除去し、物質を酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈した。飽和重炭酸ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）を加えた。層を分離し、水層を酢酸エチル（３００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ４で脱水し、活性炭（０．５ｇ）で処理し、１時間撹拌した後、珪藻土に通して濾過し、減圧下で濃縮した後、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 7.48-7.42 (m, 2H), 7.42-7.36 (m, 2H), 7.36-7.29 (m, 1H), 6.79 (d, 1H), 6.75 (d, 1H), 6.67 (dd, 1H), 5.10-4.99 (m, 2fH), 4.39 (ddd, 1H), 3.16 (dd, 1H), 2.91 (d, 1H), 2.86 (dd, 1H), 1.41 (s, 9H), 0.99 (s, 9H), 0.18 (s, 6H).ＭＳ（ＤＣＩ）ｍ／ｚ４７６．２（Ｍ＋ＮＨ４）＋。
【０３５４】
実施例１６Ｆ
ｔｅｒｔ−ブチル（Ｒ）−２−（（５−（４−（（（Ｒ）−１−（アリルオキシ）−３−（ビス（４−メトキシフェニル）（フェニル）メトキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３，５−ジクロロ−２，６−ジメチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）プロパノエート
実施例１５Ｋ（１４．７ｇ）、実施例１６Ｅ（８．５２ｇ）及び炭酸セシウム（１１．０１ｇ）を、オーバーヘッド撹拌機及び４ｍｍのガラスビーズ２．２ｇを装着した三つ口フラスコに加えた。ｔｅｒｔ−ブタノール（１４５ｍＬ）を加え、混合物を６５℃に３時間加熱した。追加の炭酸セシウム（５．５０ｇ）を加え、反応物を６５℃で終夜撹拌した。反応混合物を冷却し、酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈した。得られた溶液を珪藻土に通して濾過し、酢酸エチル２００ｍＬで洗浄した。混合物を濃縮し、トルエンに溶解させ、溶出液としてヘプタン中１０〜３０％酢酸エチルを使用するシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１２９３．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３５５】
実施例１６Ｇ
ｔｅｒｔ−ブチル（Ｒ）−２−（（５−（４−（（（Ｓ）−１−（アリルオキシ）−３−ヒドロキシプロパン−２−イル）オキシ）−３，５−ジクロロ−２，６−ジメチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）プロパノエート
ジクロロメタン（６５ｍＬ）及びメタノール（６５ｍＬ）中の実施例１６Ｆ（１７．１１ｇ）を０℃に冷却した。ギ酸（３８ｍＬ）を加え、溶液を０℃で１５分間撹拌した。混合物を激しく撹拌した飽和重炭酸ナトリウム水溶液１Ｌにゆっくり加えた。得られた混合物を酢酸エチル（２×５００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物をブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質を溶出液としてヘプタン中１０〜３０％酢酸エチルを使用するシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９８８．９（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３５６】
実施例１６Ｈ
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（（５−（４−（（（Ｒ）−１−（アリルオキシ）−３−（トシルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３，５−ジクロロ−２，６−ジメチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）プロパノエート
実施例１６Ｇ（１３．０４ｇ）をジクロロメタン（１２５ｍＬ）に溶解させ、混合物を０℃に冷却した。パラ−トルエンスルホニルクロリド（３．７７ｇ）及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（２．９５ｇ）を加え、反応物を０℃で３０分間撹拌した。混合物をジクロロメタン５５ｍＬで希釈し、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液５５ｍＬでクエンチした。層を分離し、有機層をブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質をヘプタン中１０〜２５％酢酸エチルを使用するシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１４５．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３５７】
実施例１６Ｉ
（Ｒ）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（（５−（４−（（（Ｒ）−１−（アリルオキシ）−３−（トシルオキシ）プロパン−２−イル）オキシ）−３，５−ジクロロ−２，６−ジメチルフェニル）−６−（４−フルオロフェニル）チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４−イル）オキシ）−３−（２−（ベンジルオキシ）−５−ヒドロキシフェニル）プロパノエート
テトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）中の実施例１６Ｈ（１４．１５ｇ）に、酢酸（０．７７９ｍＬ）及びテトラブチルアンモニウムフルオリド（１３．６０ｍＬ、テトラヒドロフラン中１Ｍ）を加えた。反応混合物を２０分間撹拌した。混合物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液２０ｍＬでクエンチした。混合物を２０％酢酸エチル／ヘプタン（１５０ｍＬ）で希釈した。層を分離し、有機層を水及びブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質をヘプタン中１０〜５０％酢酸エチルを使用するシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.90 (s, 1H), 8.64 (s, 1H), 7.70 (d, 2H), 7.40 (d, 2H), 7.30 (m, 7H), 7.21 (m, 2H), 7.05 (t, 1H), 6.81 (d, 1H), 6.57 (m, 1H), 6.17 (d, 1H), 5.65 (m, 1H), 5.20 (t, 1H), 5.00 (m, 2H), 4.50 (m, 1H), 4.25 (m, 2H), 3.72 (m, 2H), 3.56 (m, 2H), 2.66 (m, 1H), 2.39 (s, 3H), 2.14 (s, 3H), 1.82 (s, 3H), 1.21 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０３０．７（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３５８】
実施例１６Ｊ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（ベンジルオキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−｛［（プロパ−２−エン−１−イル）オキシ］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１１６０ｍＬ）中の実施例１６Ｉ（１１．８８ｇ）に、炭酸セシウム（１８．７９ｇ）を加え、反応物を２時間撹拌した。溶液を水（３６００ｍＬ）中に注ぎ入れ、水溶液を酢酸エチル（４×３００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物を水（２×８００ｍＬ）及びブライン（５００ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質をヘプタン中１０〜５０％酢酸エチルを使用するシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.75 (s, 1H), 7.40 (m, 5H), 7.20 (m, 4H), 6.90 (m, 2H), 5.98 (m, 1H), 5.92 (m, 1H), 5.68 (s, 1H), 5.30 (d, 1H), 5.19 (d, 1H), 5.02 (q, 2H), 4.81 (m, 1H), 4.51 (dd, 1H), 4.36 (d, 1H), 4.03 (m, 2H), 3.75 (m, 2H), 3.58 (m, 1H), 2.81 (m, 1H), 2.05 (s, 3H), 1.91 (s, 3H), 1.09 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ８５７．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３５９】
実施例１６Ｋ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（ベンジルオキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−（ヒドロキシメチル）−２０，２２−ジメチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１６Ｊ（８．７５ｇ）のテトラヒドロフラン（１２０ｍＬ）及びメタノール（８０ｍＬ）中溶液を脱気し、窒素で３回フラッシュした。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．１７９ｇ）及び１，３−ジメチルピリミジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（３．９８ｇ）を加え、溶液を脱気し、窒素で１回フラッシュした。反応混合物を終夜撹拌した。ピロリジン−１−カルボジチオ酸、アンモニア塩（０．２５１ｇ）をパラジウムスカベンジャーとして加え、反応物を３０分間撹拌した。酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え、混合物を珪藻土に通して濾過し、さらに酢酸エチルで洗浄した。粗製物質を濃縮し、さらには精製せずに使用した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ８１９．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３６０】
実施例１６Ｌ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｓ）−１０−（ベンジルオキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−｛［（４−メチルベンゼン−１−スルホニル）オキシ］メチル｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
ジクロロメタン（９５ｍＬ）中の実施例１６Ｋ（８．０９ｇ）を０℃に冷却した。混合物にｐ−トルエンスルホニルクロリド（４．９ｇ）及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（３．９ｇ）を加えた。反応物を０℃で１時間撹拌した。混合物をジクロロメタン５０ｍＬで希釈し、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液５０ｍＬでクエンチした。水（５０ｍＬ）を加え、層を分離した。有機層をブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質をヘプタン中１０〜３５％酢酸エチルを使用するシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９７１．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３６１】
実施例１６Ｍ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（ベンジルオキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１６Ｌ（２．９８ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）中の周囲溶液に、１−メチルピペラジン（１０．２０ｍＬ）を加えた。反応物を４０℃に２４時間加熱した。追加の１−メチル−ピペラジン（２ｍＬ）を加え、反応物を３５℃で終夜加熱した。反応物を室温に冷却し、溶媒を回転蒸発により除去した。粗製物質を氷浴中で冷却し、撹拌し、酢酸エチル（１００ｍＬ）及び水（１００ｍＬ）で順次希釈した。層を分離し、水層を追加の酢酸エチル（２×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物をブライン（２×１００ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。残渣をトルエン（５ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン中０〜６％メタノールの濃度勾配で溶出する順相ＭＰＬＣ（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）Ｉｓｏｌｅｒａ、Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）ＵｌｔｒａＳｉＯ２カラム１００ｇ）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.74 (s, 1H), 7.41 (m, 2H), 7.39 (m, 2H), 7.35 (m, 1H), 7.20 (m, 4H), 6.90 (m, 1H), 6.81 (m, 1H), 6.00 (m, 1H), 5.67 (s, 1H), 5.02 (q, 2H), 4.75 (m, 1H), 4.44 (m, 2H), 3.60 (m, 1H), 3.58 (m, 1H), 2.80 (m, 1H), 2.48 (m, 3H), 2.40 (m, 4H), 2.30 (m, 4H), 2.15 (s, 3H), 2.08 (s, 3H), 1.89 (s, 3H), 1.09 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ８９９．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３６２】
実施例１６Ｎ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−ヒドロキシ−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
テトラヒドロフラン（１１ｍＬ）中の実施例１６Ｍ（１．９４３ｇ）を、２０ｍＬのＢａｒｎｓｔｅａｄ  Ｈａｓｔ  Ｃ圧力反応器中で５％Ｐｄ／Ｃ（１．８０１ｇ）に加えた。反応器をアルゴンガスでパージした。混合物を５０ｐｓｉの水素下１６００ｒｐｍで２５℃にて撹拌した。１７．３時間後、反応物をベントした。珪藻土を充填したポリエチレン製フリットを有する濾過用漏斗に混合物を通して濾過した。混合物を濃縮し、粗製物質をエーテル及び少量のジクロロメタンに溶解させた。混合物を珪藻土に通して濾過し、エーテル／ジクロロメタンで洗浄した。溶媒を回転蒸発器上で除去し、残渣を終夜高真空に置いた。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 9.11 (s, 1H), 8.72 (s, 1H), 7.20 (m, 4H), 6.67 (m, 2H), 5.96 (m, 1H), 5.50 (s, 1H), 4.69 (m, 1H), 4.41 (m, 1H), 4.37 (m, 1H), 3.54 (dd, 1H), 3.58 (m, 1H), 2.62 (m, 2H), 2.22-2.50 (m, 9H), 2.18 (s, 6H), 1.88 (s, 3H), 1.09 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ８１１．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３６３】
実施例１６Ｏ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
撹拌子を装着した４ｍＬのバイアルに、実施例１６Ｎ（７５ｍｇ）、実施例１３Ｃ（５６ｍｇ）、トリフェニルホスフィン（７４ｍｇ）及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート（４８ｍｇ）を入れた。バイアルをセプタムで密栓し、次いで排気し、窒素ガスで再充填した。トルエン（０．４６ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（０．４６ｍＬ）を加え、バイアルを排気し、窒素ガスで再度再充填した。反応混合物を５０℃に１時間加熱した。混合物を濃縮し、ＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲルカートリッジ１０ｇ（０〜８％メタノール／ジクロロメタンで溶出））により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１２３９．４（Ｍ＋Ｈ）＋
【０３６４】
実施例１６Ｐ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−｛［２−（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例１６Ｏ（１００ｍｇ）のジクロロメタン（０．７ｍＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）（０．７００ｍＬ）を加えた。混合物を４時間撹拌し、真空で濃縮し、アセトニトリルに溶解させた。溶液を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液で塩基性にし、濾過した。濾液を、Ｇｉｌｓｏｎ２０２０システムを使用する逆相分取ＬＣ（Ｌｕｎａ（商標）Ｃ−１８、２５０×５０ｍｍカラム、移動相Ａ：水中０．１％酢酸アンモニウム；Ｂ：アセトニトリル；７０ｍＬ／分で５〜１００％ＢからＡ濃度勾配）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.81 (d, 1H), 8.74 (s, 1H), 8.36 - 8.31 (m, 2H), 7.43 (d, 1H), 7.23 - 7.10 (m, 5H), 7.10 - 7.03 (m, 2H), 6.88 (d, 1H), 6.75 (dd, 1H), 6.25 (dd, 1H), 5.81 (d, 1H), 5.24 (d, 1H), 5.16 (d, 1H), 4.85 (p, 1H), 4.44 (d, 2H), 4.17 (dd, 2H), 3.77 (dd, 2H), 3.69 - 3.58 (m, 3H), 3.56 - 3.50 (m, 4H), 3.44 - 3.42 (m, 2H), 3.23 (s, 3H), 3.03 - 2.93 (m, 1H), 2.66 (td, 2H), 2.42 (s, 8H), 2.20 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 1.95 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０８３．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３６５】
［実施例１７］
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１０−（｛２−［４−（２−カルボキシエチル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０３６６】
実施例１７Ａ
３−（４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）フェニル）プロパン酸
（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（５００ｍｇ）及び３−（４−ボロノフェニル）プロパン酸（６７１ｍｇ）のテトラヒドロフラン（１４．７ｍＬ）及び飽和重炭酸ナトリウム水溶液（８．４０ｍＬ）の溶媒混合物中溶液に、パラジウム（０）テトラキス（トリフェニルホスフィン）（４００ｍｇ）を加えた。反応物を７５℃に終夜加熱した。反応物を室温に冷却し、１５％水酸化ナトリウム溶液（３０ｍＬ）及びジエチルエーテル（３０ｍＬ）で希釈した。層を分離し、有機層を廃棄した。水層を濃塩酸でｐＨを約５に酸性化した。水層をジクロロメタン（３×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。物質をさらには精製せずに引き続くステップに使用した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２５９．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３６７】
実施例１７Ｂ
ｔｅｒｔ−ブチル３−（４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）フェニル）プロパノエート
実施例１７Ａ（６００ｍｇ）のジクロロメタン（５．８ｍＬ）及びｔｅｒｔ−ブタノール（５．８ｍＬ）の溶媒混合物中の周囲溶液に、固体のアンモニア塩酸塩（３７３ｍｇ）を加えた。混合物を０℃に冷却し、（Ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルバムイミデート（１３９６ｍｇ）を注射器により加えた。反応混合物を氷浴から除去し、終夜撹拌した。追加のアンモニア塩酸塩（３７３ｍｇ）及び（Ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルバムイミデート（１３９６ｍｇ）を、反応が完結するまで４時間毎に加えた。合計塩化アンモニウム１．４９ｇ及び（Ｅ）−ｔｅｒｔ−ブチルＮ，Ｎ’−ジイソプロピルカルバムイミデート５．５８ｇを反応物に加えた。反応物を飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）及びメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（５０ｍＬ）で希釈し、混合物を１時間激しく撹拌した。混合物を焼結ガラス漏斗に通して濾過して、固体を除去した。濾液の層を分離し、水層を追加のメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。残渣をトルエン６ｍＬに溶解させ、溶液をヘプタン中０〜５０％酢酸エチルの濃度勾配で溶出するシリカゲルクロマトグラフィー（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）Ｉｓｏｌｅｒａ、シリカゲルカラム５０ｇ）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３１５．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３６８】
実施例１７Ｃ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［４−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３−オキソプロピル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１７Ｂ（４９．６ｍｇ）、実施例１２Ｐ（４０ｍｇ）及びトリフェニルホスフィン（４１．３ｍｇ）のトルエン中冷却（０℃）溶液に、（Ｅ）−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジアゼン−１，２−ジカルボキシレート（３６．３ｍｇ）を加えた。冷却浴を除去し、反応物を終夜撹拌した。混合物をジクロロメタン中０〜６％メタノールの濃度勾配で溶出するシリカゲルクロマトグラフィー（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）Ｉｓｏｌｅｒａ、シリカゲルカラム１０ｇ）により直接精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０５７．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３６９】
実施例１７Ｄ
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１０−（｛２−［４−（２−カルボキシエチル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例１７Ｃ（３６ｍｇ）のジクロロメタン（０．５ｍＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（０．２６２ｍＬ）を加え、反応物を終夜撹拌した。反応物を減圧下で濃縮した。残渣を２：１ジメチルスルホキシド：水（３ｍＬ）に溶解させ、０．１容量／容量％トリフルオロ酢酸を含む水中５〜８５％アセトニトリルの濃度勾配で溶出する逆相ＨＰＬＣ（Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ（登録商標）Ｌｕｎａ（商標）２５０×５０ｍｍカラム）により精製した。生成物を含むフラクションを凍結乾燥させて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 12.15 (s, 1H), 9.44 (s, 1H), 8.82 (d, 1H), 8.67 (s, 1H), 8.25 (d, 2H), 7.44 (d, 1H), 7.34 (d, 2H), 7.21-7.02 (m, 6H), 6.87 (dd, 2H), 6.77 (dd, 1H), 6.10 (dd, 1H), 5.60 (d, 1H), 5.27-5.05 (m, 2H), 4.52 (q, 1H), 4.41 (d, 1H), 4.30 (dd, 1H), 3.85 (d, 1H), 3.35- 2.96 (m, 7H), 2.91-2.79 (m, 3H), 2.78-2.61 (m, 5H), 2.55 (t, 2H), 2.16 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９４５．６（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３７０】
［実施例１８］
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１０−［（２−｛４−［（２Ｒ）−２，３−ジヒドロキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０３７１】
実施例１８Ａ
メチル２−（４−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）ピリミジン−４−カルボキシレート
５ｍＬのマイクロ波バイアル中で、メチル２−クロロピリミジン−４−カルボキシレート（２５０ｍｇ）及び（４−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）ボロン酸（３８４ｍｇ）の混合物を予め脱気した１，４−ジオキサン（２．５ｍＬ）に懸濁した。炭酸カリウム（２５０ｍｇ）を予め脱気した水（０．５ｍＬ）に溶解させ、反応混合物上に加えた。［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（３５ｍｇ）を加え、反応混合物をアルゴン雰囲気下で置き、マイクロ波下１３０℃で４５分間加熱した。メチル２−クロロピリミジン−４−カルボキシレート（１２５ｍｇ）及び［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（３５ｍｇ）を再度加え、反応混合物を１３０℃で３０分間さらに加熱した。反応混合物をジクロロメタン５０ｍＬ及び水３０ｍＬで希釈し、水層をジクロロメタン３×５０ｍＬで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗生成物をシクロヘキサン中５〜１０％酢酸エチルで溶出するシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3): δ ppm 8.97 (d, 1H), 8.41 (d, 2H), 7.78 (d, 1H), 6.95 (d, 2H), 4.04 (s, 3H), 1.01 (s, 9H), 0.24 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３４４．９（Ｍ＋Ｈ）＋。
実施例１８Ｂ
（２−（４−（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノール
実施例１８Ａ（１．２７ｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）及びメタノール（２０ｍＬ）中溶液に０℃で水素化ホウ素ナトリウム（０．４８８ｇ）を加えた。反応混合物を０℃で３時間撹拌した。反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液４０ｍＬでクエンチする。有機溶媒を減圧下で除去し、残渣をジクロロメタン１００ｍＬ及び水５０ｍＬで希釈した。水層をジクロロメタン３×５０ｍＬで抽出した。有機層をブラインで洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗生成物をシクロヘキサン中０〜２０％酢酸エチルで溶出するシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (300MHz, CDCl3) δ ppm 8.70 (d, 1H), 8.36 (d, 2H), 7.08 (d, 1H), 6.94 (d, 2H), 4.78 (d, 2H), 3.67 (t, 1H), 1.00 (s, 9H), 0.24 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３１７．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３７２】
実施例１８Ｃ
４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）フェノール
実施例１８Ｂ（２００ｍｇ）のメタノール（５ｍＬ）中溶液に、フッ化セシウム（１４４ｍｇ）を加えた。混合物を周囲温度で１時間撹拌した。混合物を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗生成物をヘキサン中３０〜８０％酢酸エチルで溶出するシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２０３．０７（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３７３】
実施例１８Ｄ
（Ｓ）−（２−（４−（（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノール
実施例１８Ｃ（２３８ｍｇ）のジメチルホルムアミド（３．５ｍＬ）中溶液に、（Ｒ）−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート（３７１ｍｇ）及び炭酸セシウム（４６０ｍｇ）を加えた。混合物を５０℃で１日間撹拌した。混合物を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をヘキサン中３０〜８０％酢酸エチルで溶出するシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３１７．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３７４】
実施例１８Ｅ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９−クロロ−１０−｛［２−（４−｛［（４Ｓ）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル］メトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
撹拌子を装着した４ｍＬのバイアルに、実施例１２Ｐ（６０ｍｇ）、実施例１８Ｄ（４９．９ｍｇ）及びトリフェニルホスフィン（４３．４ｍｇ）を入れた。バイアルをセプタムで密栓し、次いで排気し、窒素で２回再充填した。トルエン（０．７９ｍＬ）を加え、全ての試薬が完全に溶解した時点で、混合物を氷浴で冷却した。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート（３６．３ｍｇ）を固体で一度に加えた。バイアルをセプタムで密栓し、排気し、窒素で再度２回再充填した。混合物を０℃で１０分間撹拌し、冷却浴を除去し、混合物を終夜撹拌した。混合物を濃縮し、ジクロロメタン中０〜８％メタノールで溶出するシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０５９．８（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３７５】
実施例１８Ｆ
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１０−［（２−｛４−［（２Ｒ）−２，３−ジヒドロキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例１８Ｅ（２６ｍｇ）のジクロロメタン（０．２ｍＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（０．２０ｍＬ）を加えた。混合物を４時間撹拌し、真空で濃縮した。残渣をアセトニトリルに溶解させ、飽和重炭酸ナトリウム水溶液で塩基性化し、濾過して固体を除去した。濾液を、Ｇｉｌｓｏｎ２０２０システムを使用する逆相分取ＬＣ（Ｌｕｎａ（商標）、Ｃ−１８、２５０×５０ｍｍカラム、移動相Ａ：水中０．１％トリフルオロ酢酸；Ｂ：アセトニトリル；７０ｍＬ／分で２０〜７５％ＢからＡ濃度勾配）により精製し、凍結乾燥させた後、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.81 (d, 1H), 8.70 (s, 1H), 8.39-8.26 (m, 2H), 7.41 (d, 1H), 7.23-7.02 (m, 7H), 6.90 (dd, 2H), 6.80 (dd, 1H), 6.13 (dd, 1H), 5.64 (d, 1H), 5.30-5.03 (m, 2H), 4.58 (q, 1H), 4.46-4.28 (m, 2H), 4.18-2.98 (m, 14H), 2.99-2.81 (m, 2H), 2.80-2.65 (m, 6H),, 2.19 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９６３．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３７６】
［実施例１９］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−｛［２−（２−カルボキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０３７７】
実施例１９Ａ
ｔｅｒｔ−ブチル２−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）ベンゾエート
ｔｅｒｔ−ブチル２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゾエート（２５０ｍｇ）及び（２−ブロモピリミジン−４−イル）メタノール（１７９ｍｇ）を１，４−ジオキサン（３．５ｍＬ）に溶解させた。炭酸ナトリウム水溶液（２Ｍ、１．２３ｍＬ）を加えた。混合物を脱気し、窒素で３回フラッシュした。ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン付加物（６７．１ｍｇ）を加え、混合物を脱気し、窒素で１回フラッシュした。混合物を７５℃で終夜撹拌した。混合物を冷却し、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）で洗浄し、ブライン（１０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水した。濾過した後、混合物を濃縮し、残渣をヘプタン中２０〜７０％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.97 (d, 1H), 7.80 (dd, 1H), 7.66-7.54 (m, 4H), 5.72 (t, 1H), 4.60 (d, 2H), 1.31 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２１３．１（Ｍ−ｔＢｕ−水＋Ｈ）＋。
【０３７８】
実施例１９Ｂ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−｛［２−（２−カルボキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例１２Ｐ（６０ｍｇ）、実施例１９Ａ（４５．１ｍｇ）及びトリフェニルホスフィン（４３．４ｍｇ）を、全てが溶解するまでトルエン（０．８ｍＬ）中０℃で撹拌した。（Ｅ）−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジアゼン−１，２−ジカルボキシレート（３６．３ｍｇ）を加え、溶液を室温で終夜撹拌した。粗製物質をジクロロメタン中０〜１０％メタノールを使用するシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけて、カップリングしたエステルを得た。物質をジクロロメタン（０．２ｍＬ）及びトリフルオロ酢酸（０．３ｍＬ）に溶解させ、溶液を６時間撹拌し、濃縮した。粗製物質をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）及び水（１ｍＬ）に溶解させ、Ｌｕｎａ（商標）カラム：Ｃ１８（２）、１００Å、２５０×５０ｍｍを装着したＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓ上で４０分かけて水中３０〜１００％アセトニトリル（０．１％トリフルオロ酢酸を含む。）の濃度勾配を使用する逆相クロマトグラフィーにより精製した。所望の化合物を含むフラクションを合わせ、凍結させて、凍結乾燥させ、表題化合物を単離した。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.95 (d, 1H), 8.81 (s, 1H), 7.78 (dd, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.66 (m, 2H), 7.60 (d, 1H), 7.29-7.26 (m, 4H), 7.22 (d, 1H), 7.03 (d, 1H), 6.96 (d, 1H), 6.85 (dd, 1H), 6.23 (m, 1H), 5.78 (d, 1H), 5.24 (q, 2H), 4.63 (m, 1H), 4.58 (d, 1H), 4.40 (dd, 1H), 4.04 (dd, 1H), 2.92 (d, 2H), 2.74-2.62 (m, 3H), 2.58-2.45 (m, 6H), 2.33 (s, 3H), 2.30 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９１７．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３７９】
［実施例２０］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［４−（２−カルボキシエチル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０３８０】
実施例２０Ａ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［４−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシ−３−オキソプロピル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１６Ｎを実施例１２Ｐの代わりに用い、実施例１７Ｃにて記載した手順に従って実施例２０Ａを調製した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１０５．６（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３８１】
実施例２０Ｂ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［４−（２−カルボキシエチル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例２０Ａを実施例１７Ｃの代わりに用い、実施例１７Ｄにて記載した手順に従って実施例２０Ｂを調製した。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 12.18 (s, 1H), 9.41 (s, 1H), 8.88 (d, 1H), 8.76 (s, 1H), 8.35-8.28 (m, 2H), 7.50 (d, 1H), 7.38 (d, 2H), 7.24-7.11 (m, 5H), 6.91 (d, 1H), 6.82 (dd, 1H), 6.28 (dd, 1H), 5.79 (d, 1H), 5.23 (q, 2H), 4.92 (q, 1H), 4.54-4.39 (m, 2H), 3.65 (dd, 1H), 3.20 (d, 2H), 3.14-2.86 (m, 7H), 2.83 (t, 1H), 2.79 (s, 3H), 2.59 (t, 2H), 2.45 (s, 2H), 1.99 (s, 3H), 1.96 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９９３．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
［実施例２１］
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−［（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル｝ピペリジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０３８２】
実施例２１Ａ
２−（２−メトキシエトキシ）エチル４−メチルベンゼンスルホネート
１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（３．７３ｇ）を、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール（２．００ｇ）及びｐ−トルエンスルホニルクロリド（４．７６ｇ）のジクロロメタン（３０ｍＬ）中溶液に加えた。室温で１時間撹拌した後、水（１０ｍＬ）を加え、混合物を１０分間撹拌した。Ｈｏｒｉｚｏｎ  ＤｒｙＤｉｓｋ（登録商標）により分離し、溶媒を真空で除去し、続いてＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）システムを使用するシリカゲル上でのクロマトグラフィー（ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム２４ｇ、０〜１２％シクロヘキサン／酢酸エチルで溶出）により精製して表題化合物を得、これをさらに精製することなく、次のステップに使用した。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２７５．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３８３】
実施例２１Ｂ
１−ベンジル−４−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチル）ピペリジン
実施例２１Ａ（５００ｍｇ）の乾燥ジメチルホルムアミド（５ｍＬ）中溶液を、２−（１−ベンジルピペリジン−４−イル）エタノール（３６０ｍｇ）及びＮａＨ（９８ｍｇ、６０％）の乾燥ジメチルホルムアミド（１４ｍＬ）中混合物に加えた。得られた懸濁液を６０℃で４時間及び室温で終夜、続いて６０℃でさらに８時間撹拌した。水（１０ｍＬ）を加えた。混合物を酢酸エチルで抽出し、水、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液及びブラインで洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗生成物をＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓシステムを使用するシリカゲル上でのクロマトグラフィー（Ｇｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓカラム１２ｇ、１〜２０％ジクロロメタン／メタノールで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ３２２．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３８４】
実施例２１Ｃ
４−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチル）ピペリジン
実施例２１Ｂ（１３７ｍｇ）のメタノール（８ｍＬ）中溶液を、Ｈ−キューブ（ＴｈａｌｅｓＮａｎｏ、ＣａｔＣａｒｔ  Ｐｄ／Ｃ１０％、流速１ｍＬ／分、７０℃）中で水素化に供した。溶媒を除去して粗製の表題化合物を得、これをさらに精製することなく、次のステップに使用した。
【０３８５】
実施例２１Ｄ
エチル（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−［（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル｝ピペリジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
トリエチルアミン（６０．７ｍｇ）を、実施例４Ｎ（７５．０ｍｇ）及び実施例２１Ｃ（５２．０ｍｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２ｍＬ）中混合物に加えた。Ｑ−ｔｕｂｅ中４５℃で３日間加熱した後、さらにトリエチルアミン（０．０５ｍＬ）を加え、撹拌を４５℃で２日間続けた。水（５ｍＬ）を加えた。混合物を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を水、ブラインで洗浄し、脱水（ＭｇＳＯ４）した。濾過し、濃縮した後、粗生成物をＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）システムを使用するシリカゲル上でのクロマトグラフィー（ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｇｏｌｄカラム４ｇ、０〜１００％シクロヘキサン／酢酸エチルで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１０６２．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３８６】
実施例２１Ｅ
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−［（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル｝ピペリジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
ＬｉＯＨ（２２．８ｍｇ）の水（１ｍＬ）中溶液を、実施例２１Ｄ（３９．０ｍｇ）のエタノール（１ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（１ｍＬ）の混合物中溶液に加えた。室温で終夜撹拌した後、トリフルオロ酢酸（０．０７ｍＬ）を反応混合物に加え、溶媒を真空で除去した。ＨＰＬＣ（Ｗａｔｅｒｓ  ＸＢｒｉｄｇｅ  Ｃ８  １９×１５０ｍｍ  ５μｍカラム、濃度勾配５〜１００％アセトニトリル＋水中０．２％水酸化アンモニウム＋０．２％水酸化アンモニウム）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (600 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 12.87 (s, 1H), 8.87 (d, 1H), 8.70 (s, 1H), 7.55 (m, 2H), 7.46 (m, 1H), 7.21-7.10 (m, 6H), 7.05 (td, 1H), 6.94 (d, 1H), 6.87 (s, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.11 (s, 1H), 5.71 (m, 1H), 5.26-5.10 (m, 2H), 4.65-4.45 (m, 2H), 4.34-4.22 (m, 1H), 3.86 (m, 1H), 3.77 (s, 3H), 3.54-3.37 (m, 11H), 3.23 (s, 3H), 2.83 (m, 2H), 2.66 (m, 1H), 2.53 (m, 1H), 2.21 (m, 3H), 2.03 (m, 1H), 1.86 (m, 1H), 1.60 (m, 1H), 1.52 (m, 1H), 1.40 (m, 2H), 1.28 (m, 1H), 1.16 (m, 1H), 1.07 (m, 1H).ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１０３４．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３８７】
［実施例２２］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛４−［（２Ｒ）−２，３−ジヒドロキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０３８８】
実施例２２Ａ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（４−｛［（４Ｓ）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル］メトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
撹拌子を装着した４ｍＬのバイアルに、実施例１６Ｎ（１００ｍｇ）、実施例１８Ｄ（７８ｍｇ）、トリフェニルホスフィン（６８．０ｍｇ）及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート（５６．９ｍｇ）を入れた。バイアルをセプタムで密栓し、排気し、窒素で再充填した。トルエン（１．２ｍＬ）を加えた。バイアルを排気し、窒素で再度再充填した。反応混合物を終夜撹拌した。混合物を濃縮し、ジクロロメタン中０〜８％メタノールで溶出するＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１０７．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３８９】
実施例２２Ｂ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛４−［（２Ｒ）−２，３−ジヒドロキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例１８Ｆにおいて実施例２２Ａを実施例１８Ｅの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.83 (d, 1H), 8.76 (s, 1H), 8.45-8.27 (m, 2H), 7.43 (d, 1H), 7.25-7.11 (m, 4H), 7.10-7.03 (m, 2H), 6.91 (d, 1H), 6.82 (dd, 1H), 6.28 (dd, 1H), 5.79 (d, 1H), 5.21 (q, 2H), 5.01-4.85 (m, 1H), 4.54-4.37 (m, 2H), 4.09 (dd, 1H), 3.95 (dd, 1H), 3.89-2.82 (m, 17H), 2.80 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 1.96 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０１１．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３９０】
［実施例２３］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛２−［（２Ｒ）−２，３−ジヒドロキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０３９１】
実施例２３Ａ
（Ｓ）−２−（２−（（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メトキシ）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
２−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノール（１．０ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）中溶液に、（Ｒ）−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチル４−メチルベンゼンスルホネート（１．４３ｇ）及び炭酸セシウム（１．７８ｇ）を加えた。混合物を１２０℃で２４時間撹拌した。反応物を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。残渣をヘプタン中０〜８０％酢酸エチルで溶出するシリカゲルクロマトグラフィー（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）Ｉｓｏｌｅｒａ、シリカゲルカラム２５ｇ）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ３３５．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３９２】
実施例２３Ｂ
（Ｓ）−（２−（２−（（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メトキシ）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノール
（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（１４３ｍｇ）及び実施例２３Ａ（３３０ｍｇ）のテトラヒドロフラン（５．７１２ｍＬ）及び飽和重炭酸ナトリウム水溶液（３．２６ｍＬ）の溶媒混合物中溶液に、パラジウム（０）テトラキス（トリフェニルホスフィン）（１１４ｍｇ）を加えた。反応物を７５℃に終夜加熱した。反応物を室温に冷却し、水（２０ｍＬ）及びジクロロメタン（２０ｍＬ）で希釈した。層を分離し、水層を追加のジクロロメタン（２×２５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、減圧下で濃縮した。トルエン（３ｍＬ）を残渣に加え、トルエン溶液を２０分かけてヘプタン中０〜５０％酢酸エチルの濃度勾配で溶出するシリカゲルクロマトグラフィー（Ｂｉｏｔａｇｅ（登録商標）Ｉｓｏｌｅｒａ、シリカゲルカラム１０ｇ）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３１７．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３９３】
実施例２３Ｃ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（２−｛［（４Ｓ）−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル］メトキシ｝フェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例２３Ｂを実施例１７Ｂの代わりに用い、実施例１６Ｎを実施例１２Ｐの代わりに用い、実施例１７Ｃでの手順に従って実施例２３Ｃを調製した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１０７．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３９４】
実施例２３Ｄ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−［（２−｛２−［（２Ｒ）−２，３−ジヒドロキシプロポキシ］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例２３Ｃ（９３ｍｇ）のジクロロメタン（０．５ｍＬ）中の周囲溶液に、トリフルオロ酢酸（０．５ｍＬ）を加え、反応物を６時間撹拌した。反応物を減圧下で濃縮した。残渣をアセトニトリル（３ｍＬ）に溶解させ、水（０．５ｍＬ）を加えた。混合物に、ｐＨが塩基性（約９）になるまで、固体の炭酸カリウムを少しずつ加えた。混合物を酢酸（１．５ｍＬ）で処理し、０．４５μｍシリンジフィルターに通して濾過した。溶液を４５分かけて０．１容量／容量％トリフルオロ酢酸を含む水中２０〜７５％アセトニトリルの濃度勾配で溶出する逆相ＨＰＬＣ（Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ（登録商標）Ｌｕｎａ（商標）２５０×５０ｍｍカラム）により精製した。生成物を含むフラクションを凍結乾燥させて、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 9.43 (s, 1H), 8.87 (d, 1H), 8.77 (s, 1H), 7.67 (dd, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.51-7.45 (m, 1H), 7.24-7.13 (m, 6H), 7.09 (t, 1H), 6.88 (d, 1H), 6.84 (dd, 1H), 6.28 (dd, 1H), 5.79 (d, 1H), 5.23 (d, 1H), 5.17 (d, 1H), 4.98-4.85 (m, 1H), 4.55-4.39 (m, 2H), 4.12 (dd, 1H), 4.01 (dd, 1H), 3.77 (p, 1H), 3.67 (dd, 1H), 3.53-3.35 (m, 2H), 3.27-3.16 (m, 2H), 3.13-2.94 (m, 8H), 2.85 (qd, 2H), 2.80 (s, 3H), 2.01 (s, 3H), 1.95 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０１１．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３９５】
［実施例２４］
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１０−（｛２−［２−（カルボキシメトキシ）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０３９６】
実施例２４Ａ
２−（４−（ジメトキシメチル）ピリミジン−２−イル）フェノール
２−ヒドロキシベンズイミドアミド塩酸塩（２．５ｇ）をエタノール（６０ｍＬ）に溶解させた。ナトリウムエタノレート（エタノール中２１％、１０．８１ｍＬ、９．３９ｇ）を、続いて（Ｅ）−４−（ジメチルアミノ）−１，１−ジメトキシブタ−３−エン−２−オン（２．７６ｇ）を加えた。反応物を７０℃で１６時間撹拌した。溶媒を回転蒸発により除去した。残渣をヘプタン中５０％酢酸エチル（１００ｍＬ）に溶解させた。飽和塩化アンモニウム水溶液（２０ｍＬ）を加え、層を分離した。有機層を水（２×２０ｍＬ）で、及びブライン（２０ｍＬ）で洗浄した。溶液を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過した。溶媒を真空下で除去して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド -d6) δ ppm 13.15 (s, 1H), 9.03 (d, 1H), 8.41 (dd, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.44 (td, 1H), 7.01 (dd, 1H), 6.99 (d, 1H), 5.49 (s, 1H), 3.40 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２４５（Ｍ−Ｈ）−。
【０３９７】
実施例２４Ｂ
２−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）フェノール
実施例２４Ａ（１．５ｇ）を１，４−ジオキサン（２５ｍＬ）に溶解させた。塩化水素水溶液（２Ｍ、２５ｍＬ）を加え、溶液を５０℃に１６時間加熱した。溶液を室温に冷却し、氷浴を使用して０℃にさらに冷却した。濃水酸化ナトリウム水溶液を使用して溶液のｐＨを８に調整した。溶液にテトラヒドロホウ酸ナトリウム（０．４６１ｇ）を５分間隔で３回に分けて加えた。溶液を０℃で２時間混合した。反応物を０℃で保持しながら、酢酸エチル１０ｍＬを加え、溶液を１０分間撹拌した。次に、反応物を０℃で保持しながら、溶液を酢酸エチル（２０ｍＬ）でさらに希釈した。飽和塩化アンモニウム水溶液（５ｍＬ）を加え、溶液を１０分間撹拌した。相を分離した。水層を、２Ｍ  ＨＣｌ水溶液を使用してｐＨ５に調整した。水層を酢酸エチル（２０ｍＬ）で１回抽出した。有機部分を合わせ、無水硫酸ナトリウムで脱水した。濾過後、溶液を真空下で濃縮し、ヘプタン中６０〜８０％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。溶媒を回転蒸発により除去して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 13.29 (s, 1H), 8.93 (d, 1H), 8.40 (dd, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.41 (td, 1H), 6.98-6.94 (m, 2H), 5.78 (t, 1H), 4.69 (d, 2H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２０３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３９８】
実施例２４Ｃ
２−（４−（（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）メチル）ピリミジン−２−イル）フェノール
実施例２４Ｂ（１０００ｍｇ）をテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）に溶解させた。１Ｈ−イミダゾール（７４１ｍｇ）を加え、溶液を０℃に冷却した。テトラヒドロフラン（６ｍＬ）に溶解したｔｅｒｔ−ブチルクロロジメチルシラン（８２０ｍｇ）を加えた。溶液を０℃で５分間撹拌し、室温に加温した。追加のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）を加え、溶液を室温で１６時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液（５ｍＬ）を加えた。溶液を酢酸エチル（２×２０ｍＬ）で抽出した。有機抽出物を合わせ、水（１０ｍＬ）及びブライン（１０ｍＬ）で洗浄した。溶液を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過した。溶液を真空下で濃縮し、ヘプタン中２０〜１００％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。溶媒を回転蒸発により除去して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 13.21 (s, 1H), 8.95 (d, 1H), 8.38 (dd, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.41 (td, 1H), 6.96 (d, 1H), 6.95 (dd, 1H), 4.88 (s, 2H), 0.94 (s, 9H), 0.14 (s, 6H).ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ３１７（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０３９９】
実施例２４Ｄ
ｔｅｒｔ−ブチル２−（２−（４−（（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）メチル）ピリミジン−２−イル）フェノキシ）アセテート
実施例２４Ｃ（３００ｍｇ）をテトラヒドロフラン（６．５ｍＬ）に溶解させた。水素化ナトリウム（６０％、４１．７ｍｇ）を加え、溶液を室温で５分間混合した。ｔｅｒｔ−ブチル２−ブロモアセテート（２０３ｍｇ）を加え、溶液を室温で終夜混合した。溶液を酢酸エチル（１５ｍＬ）、飽和塩化アンモニウム水溶液（２ｍＬ）及び水（０．５ｍＬ）で希釈した。層を分離し、有機層をブラインで洗浄した。溶液を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、真空下で濃縮した。粗製物質をさらには精製せずに次のステップに使用した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ４３１．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４００】
実施例２４Ｅ
ｔｅｒｔ−ブチル２−（２−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）フェノキシ）アセテート
実施例２４Ｄ（４０８ｍｇ）をテトラヒドロフラン（４ｍＬ）に溶解させた。酢酸（１７１ｍｇ）を、続いてテトラヒドロフラン中１Ｍテトラブチルアンモニウムフルオリド（４９５ｍｇ）を加えた。溶液を室温で１時間撹拌し、真空下で濃縮した。物質をヘプタン中５０〜７０％酢酸エチルの濃度勾配を使用するシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。溶媒を回転蒸発により除去して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.85 (d, 1H), 7.55 (dd, 1H), 7.50 (d, 1H), 7.42 (td, 1H), 7.08 (td, 1H), 7.00 (d, 1H), 5.66 (m, 1H), 4.63 (s, 2H), 4.59 (s, 2H), 1.40 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３１４．９（Ｍ−Ｈ）−。
【０４０１】
実施例２４Ｆ
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｓ）−１０−（｛２−［２−（カルボキシメトキシ）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例１９Ｂにおいて実施例２４Ｅを実施例１９Ａの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 9.43 (s, 1H), 8.92 (d, 1H), 8.75 (s, 1H), 7.67 (dd, 1H), 7.56 (d, 1H), 7.47 (td, 1H), 7.23-7.11 (m, 7H), 6.97 (d, 1H), 6.90 (d, 1H), 6.84 (dd, 1H), 6.16 (m, 1H), 5.67 (d, 1H), 5.20 (q, 2H), 4.75 (s, 2H), 4.58 (m, 1H), 4.46 (d, 1H), 4.36 (dd, 1H), 3.88 (dd, 1H), 3.08 (m, 4H), 2.93-2.84 (m, 3H), 2.78 (s, 3H), 2.73 (m, 2H), 2.45-2.37 (m, 2H), 2.23 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９４７．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４０２】
［実施例２５］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１０−｛［２−（４−メチル−４−オキソ−１，４λ５−アザホスフィナン−１−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４０３】
実施例２５Ａ
１−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）−４−メチル−１，４−アザホスフィナン４−オキシド
（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（２００ｍｇ）、４−メチル−１，４−アザホスフィナン４−オキシド塩酸塩（２５８ｍｇ）及びトリエチルアミン（５７９μＬ）のアセトニトリル４．６ｍＬ中混合物を、密封管中１００℃に１６時間加熱した。混合物を真空下で濃縮し、残渣を、７Ｎアンモニアを含むジクロロメタン中０〜２０％メタノールで溶出するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (501 MHz, CDCl3) δ ppm 8.29 (d, 1H), 6.54 (d, 1H), 4.60 (d, 2H), 4.30 (dddd, 2H), 4.13 (dddd, 2H), 3.45 (t, 1H), 2.12-1.95 (m, 2H), 1.87 (dtd, 2H), 1.58 (d, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２４２．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４０４】
実施例２５Ｂ
（２−（４−メチル−４−オキシド−１，４−アザホスフィナン−１−イル）ピリミジン−４−イル）メチルメタンスルホネート
０℃に冷却した実施例２５Ａ（２９ｍｇ）及びトリエチルアミン（０．０５０ｍＬ）のジクロロメタン（１．２ｍＬ）中溶液に、メタンスルホニルクロリド（０．０１２ｍＬ）を加え、混合物を０℃で３０分間撹拌した。反応混合物をジクロロメタン（１０ｍＬ）で希釈し、ブライン（１０ｍＬ）で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、真空下で濃縮して表題化合物を得、これをさらに精製することなく、次のステップに使用した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３２０．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４０５】
実施例２５Ｃ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１０−｛［２−（４−メチル−４−オキソ−１，４λ５−アザホスフィナン−１−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１６Ｎ（２７ｍｇ）及び実施例２５Ｂ（１９．２ｍｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．１５ｍＬ）中溶液に、炭酸セシウム（６６．９ｍｇ）を加えた。混合物を室温で終夜撹拌した。混合物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（３×１０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣を、７Ｎアンモニアを含むジクロロメタン中０〜１５％メタノールで溶出するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm 8.61 (s, 1H), 8.36 (d, 1H), 7.07-7.01 (m, 2H), 6.97-6.88 (m, 3H), 6.75-6.64 (m, 2H), 5.94 (dd, 1H), 5.89 (d, 1H), 5.02 (q, 1H), 4.95-4.82 (m, 2H), 4.51 (dd, 1H), 4.43-4.26 (m, 3H), 4.10-3.96 (m, 2H), 3.49 (dd, 1H), 3.05 (d, 1H), 2.89 (dd, 1H), 2.73-2.55 (m, 5H), 2.48 (s, 4H), 2.31 (s, 3H), 2.15 (s, 3H), 2.10-1.97 (m, 2H), 1.95 (s, 3H), 1.93-1.79 (m, 2H), 1.59 (d, 3H), 1.21 (s, 9H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０３２．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４０６】
実施例２５Ｄ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１０−｛［２−（４−メチル−４−オキソ−１，４λ５−アザホスフィナン−１−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例２５Ｃ（１７ｍｇ）のジクロロメタン（１ｍＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（１ｍＬ）を加え、反応物を室温で５時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をＬｕｎａ（商標）カラムを使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上での逆相ＨＰＬＣ（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ、３０分かけて０．１％トリフルオロ酢酸を含む水中１０〜８０％アセトニトリルで）により精製し、凍結乾燥させた後、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.76 (s, 1H), 8.39 (d, 1H), 7.27-7.08 (m, 4H), 6.94-6.74 (m, 3H), 6.24 (dd, 1H), 5.78 (d, 1H), 5.06-4.88 (m, 3H), 4.53-4.39 (m, 2H), 4.26 (ddt, 2H), 3.76 (tdd, 2H), 3.02-2.92 (m, 1H), 2.88 (q, 2H), 2.80 (s, 3H), 1.98 (s, 3H), 1.96 (s, 3H), 1.94-1.83 (m, 2H), 1.77-1.63 (m, 2H), 1.54 (d, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９７３．９（Ｍ−Ｈ）−。
【０４０７】
［実施例２６］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［２−（Ｓ−メタンスルホンイミドイル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４０８】
実施例２６Ａ
（２−（２−（メチルスルフィニル）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノール
撹拌子を装着した１００ｍＬの丸底フラスコに（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（１．５７１ｇ）、２−（メチルスルフィニル）フェニルボロン酸（２．００ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．１００ｇ）、１，３，５，７−テトラメチル−６−フェニル−２，４，８−トリオキサ−６−ホスファアダマンタン（０．０６４ｇ）及びリン酸カリウム（１１．５３０ｇ）を入れた。フラスコをセプタムで密栓し、次いで排気し、窒素で２回再充填した。テトラヒドロフラン（４０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を加え、排気し、窒素で２回再充填した。混合物を６０℃で１日間撹拌した。水を加え、混合物を酢酸エチルで２回抽出した。有機物を硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をジクロロメタン中１〜１０％メタノールで溶出するＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２４９．３２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４０９】
実施例２６Ｂ
４−（（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）メチル）−２−（２−（メチルスルフィニル）フェニル）ピリミジン
ジクロロメタン（７５ｍＬ）中の実施例２６Ａ（１．９２ｇ）を含むフラスコに、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロリド（１．２８２ｇ）を、続いてイミダゾール（０．５７９ｇ）を加えた。得られた混合物を２時間撹拌した。混合物をヘキサン中１５〜８０％酢酸エチルで溶出するＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ３６３．３１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４１０】
実施例２６Ｃ
ｔｅｒｔ−ブチル［｛２−［４−（｛［ｔｅｒｔ−ブチル（ジメチル）シリル］オキシ｝メチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝（メチル）オキソ−λ６−スルファニリデン］カルバメート
実施例２６Ｂ（１５００ｍｇ）、ｔｅｒｔ−ブチルカルバメート（９６９ｍｇ）、酸化マグネシウム（１０２６ｍｇ）及び酢酸ロジウム（ｉｉ）ダイマー（１８３ｍｇ）のジクロロメタン（５０ｍＬ）中懸濁液に、（ジアセトキシヨード）ベンゼン（２６６５ｍｇ）を加えた。混合物を４０℃で３日間撹拌した。反応混合物を濾過して物質を除去し、濾液を真空で濃縮した。残渣をヘキサン中１０〜７５％酢酸エチルで溶出するＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ４７８．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４１１】
実施例２６Ｄ
ｔｅｒｔ−ブチル［｛２−［４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝（メチル）オキソ−λ６−スルファニリデン］カルバメート
実施例２６Ｃ（１０２ｍｇ）のメタノール（１．６ｍＬ）中溶液に、フッ化セシウム（９７ｍｇ）を加えた。混合物を１日間撹拌した。反応混合物を濃縮し、ヘキサン中１０〜９０％酢酸エチルで溶出するＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＬＣ／ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ３６４．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４１２】
実施例２６Ｅ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−［（２−｛２−［Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシ（オキソ）メタン−Ｓ−メタンスルホンイミドイル］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
撹拌子を装着した４ｍＬのバイアルに、実施例１６Ｎ（５６ｍｇ）、実施例２６Ｄ（５０．３ｍｇ）、トリフェニルホスフィン（３６．３ｍｇ）及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルアゾジカルボキシレート（３１．８ｍｇ）を入れた。バイアルをセプタムで密栓し、排気し、窒素で再充填した。トルエン（１ｍＬ）を加えた。バイアルを排気し、窒素で再度再充填した。反応混合物を１日間撹拌した。反応混合物を濃縮し、ジクロロメタン中０〜８％メタノールで溶出するＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０５４．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４１３】
実施例２６Ｆ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［２−（Ｓ−メタンスルホンイミドイル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例２６Ｅ（６０ｍｇ）のジクロロメタン（０．３ｍＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（０．３０ｍＬ）を加えた。混合物を周囲温度で１日間撹拌し、真空で濃縮した。残渣をアセトニトリル（１．５ｍＬ）及びジメチルホルムアミド（０．５ｍＬ）に溶解させ、Ｇｉｌｓｏｎ２０２０システムを使用する逆相分取ＬＣ（Ｌｕｎａ（商標）、Ｃ−１８、２５０×５０ｍｍカラム、移動相Ａ：水中０．１％トリフルオロ酢酸；Ｂ：アセトニトリル；７０ｍＬ／分で２０〜７５％ＢからＡ濃度勾配）により精製し、凍結乾燥させた後、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.93 (d, 1H), 8.77 (s, 1H), 8.19 (d, 1H), 7.93-7.70 (m, 3H), 7.63 (d, 1H), 7.27-7.09 (m, 4H), 6.90 (d, 1H), 6.83 (dd, 1H), 6.28 (dd, 1H), 5.79 (d, 1H), 5.30-5.11 (m, 2H), 4.96 (tt, 1H), 4.47 (td, 2H), 3.97-2.82 (m, 16H), 2.80 (s, 3H), 2.00 (s, 3H), 1.96 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９９８．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４１４】
［実施例２７］
（７Ｒ，１６Ｒ，２１Ｒ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１６−［（４−｛２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エチル｝ピペリジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−メトキシフェニル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−２０−メチル−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例２１Ｅの合成の間で、表題化合物を少量の生成物として単離した。1H NMR (600 MHz, ジメチルスホキシド-d6) δ ppm 13.36 (s, 1H), 9.30 (s, 1H), 8.87 (d, 1H), 8.62 (s, 1H), 7.68 (d, 1H), 7.50 (dd, 1H), 7.44 (m, 1H), 7.31 (m, 2H), 7.22 (m, 2H), 7.13 (m, 1H), 7.02 (m, 2H), 6.88 (m, 1H), 6.82 (m, 1H), 6.69 (m, 1H), 6.12 (d, 1H), 5.78 (m, 1H), 5.35 - 5.30 (m, 1H), 5.24 - 5.15 (m, 2H), 4.27 - 4.24 (m, 1H), 4.15-4.13 (m, 1H), 3.86 - 3.78 (m, 1H), 3.73 (s, 3H), 3.71 - 3.56 (m, 2H), 3.53 - 3.42 (m, 11H), 3.24 (s, 3H), 3.19-3.09 (m, 1H), 2.57-2.53 (m, 1H), 2.50 (m, 5H), 1.94 - 1.89 (m, 2H), 1.70-1.62 (m, 1H), 1.50-1.40 (m, 4H).ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１０３４．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４１５】
［実施例２８］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１０−｛［２−（１−メチル−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−２−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例２８Ａ
６−ブロモ−１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−オン
６−ブロモピリジン−２（１Ｈ）−オン（９ｇ）のアセトニトリル（５００ｍＬ）中溶液に、２５℃でＫ２ＣＯ３（１５．７ｇ）及びヨードメタン（１５．４ｇ）を加えた。反応混合物を２５℃で１０時間撹拌し、濾過した。濾液を濃縮し、残渣をシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（石油エーテル：酢酸エチル＝５：１で溶出）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ ppm 7.12 (dd, 1H), 6.54-6.43 (m, 2H), 3.72 (s, 3H).
【０４１６】
実施例２８Ｂ
１−メチル−６−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−２（１Ｈ）−オン
実施例２８Ａ（１１ｇ）の１，４−ジオキサン（１８０ｍＬ）中溶液に、窒素気流下室温で４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（１７．８ｇ）、酢酸カリウム（１７．２３ｇ）及び１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン錯体（５．１４ｇ）を加えた。反応混合物を窒素雰囲気下で１１０℃で３時間撹拌し、２５℃に冷却し、濾過した。濾過ケーキを加温したトルエン（４０℃、２×１００ｍＬ）で洗浄した。合わせた有機相を減圧下で濃縮して、表題化合物を得た。
【０４１７】
実施例２８Ｃ
メチル２−（１−メチル−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−２−イル）ピリミジン−４−カルボキシレート
実施例２８Ｂ（１８ｇ）の１，４−ジオキサン（１５０ｍＬ）中溶液に、窒素気流下室温でメチル２−クロロピリミジン−４−カルボキシレート、リン酸カリウム（２１．５ｇ）及び１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン錯体（２．５４ｇ）を加えた。反応混合物を窒素雰囲気下で１１０℃で３時間撹拌し、冷却し、濾過した。濾液を濃縮し、残渣をシリカゲル上でのフラッシュカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：メタノール＝１０：１で溶出）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 9.25 (dd, 1H), 8.10 (dd, 1H), 7.62-7.41 (m, 1H), 6.67-6.52 (m, 2H), 3.95 (d, 3H), 3.42 (d, J=1.1 Hz, 3H).
【０４１８】
実施例２８Ｄ
６−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）−１−メチルピリジン−２（１Ｈ）−オン
実施例２８Ｃ（１．５ｇ）のメタノール（１０ｍＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）及び水（１ｍＬ）の混合物中溶液に、室温でＮａＢＨ４（０．３４７ｇ）を加えた。反応物を窒素雰囲気下で０℃で２時間撹拌し、酢酸２ｍＬを加えることによりクエンチし、濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１０：１で溶出）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400MHz, メタノール-d4) δ ppm 8.91 (d, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.61 (dd, 1H), 6.74-6.64 (m, 2H), 4.75 (s, 2H), 3.55 (s, 3H).
【０４１９】
実施例２８Ｅ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１０−｛［２−（１−メチル−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−２−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１２Ｐ（２５ｍｇ）、Ｐｈ３Ｐ（３４．５ｍｇ）及び実施例２８Ｄ（２４．９７ｍｇ）の混合物に、トルエン（０．６ｍＬ）及びテトラヒドロフラン（０．６ｍＬ）を加えた。混合物を１分間撹拌し、（Ｅ）−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジアゼン−１，２−ジカルボキシレート（３０．２ｍｇ）を加えた。混合物を周囲温度で終夜撹拌し、濃縮した。残渣をジクロロメタン中０〜１０％メタノールで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）システム上でのフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ９６０．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４２０】
実施例２８Ｆ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１０−｛［２−（１−メチル−６−オキソ−１，６−ジヒドロピリジン−２−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例２８Ｅ（２０ｍｇ）のジクロロメタン（２ｍＬ）中溶液に、ＴＦＡ（１ｍＬ）で終夜処理し、濃縮した。残渣を０．１ＴＦＡ水溶液中３５〜６０％アセトニトリルで溶出するＡＣＣＱＰｒｅｐ  ＨＰ１２５システム上での逆相ＨＰＬＣにより精製して、表題化合物をＴＦＡ塩として得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 9.46 (s, br, 1H), 9.01 (d, 1H), 8.75 (s, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.54 (dd, 1H), 7.26-7.09 (m, 5H), 6.94 (dd, 2H), 6.84 (dd, 1H), 6.67-6.52 (m, 2H), 6.15 (dd, 1H), 5.67 (d, 1H), 5.23 (q, 2H), 4.61 (q, 1H), 4.52-4.30 (m, 2H), 3.86 (dd, 1H), 3.16-2.84 (m, 6H), 2.78 (d, 6H), 2.38 (s, 1H), 2.22 (s, 3H).
【０４２１】
［実施例２９］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロプロピル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４２２】
実施例２９Ａ
４−（ジメトキシメチル）−２−（メチルチオ）ピリミジン
オーブン乾燥させた三つ口丸底フラスコに固体のナトリウムメトキシド（８．７３ｇ）を入れ、氷ブライン水浴中に冷却した。メタノール（１２８ｍＬ）を加え、チオ尿素（１３．１８ｇ）を１５分間かけて少しずつ加えた。混合物を２℃で６０分間撹拌し、次いで４−（ジメチルアミノ）−１，１−ジメトキシブタ−３−エン−２−オン（２０ｇ）を注射器により５分かけて滴下添加した。冷却浴を除去し、反応物を４時間加熱還流した（内温６５℃で）。反応物を氷浴で９℃に冷却し、ヨウ化メチル（９．７５ｍＬ）をゆっくり加えた。冷却浴を除去し、混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を使い捨てのプラスティック製漏斗に通して濾過し、メタノールで濯いだ。濾液を濃縮し、酢酸エチル約８００ｍＬに加え、分液漏斗中に注ぎ入れた。混合物を水及びブラインで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム３３０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（１５〜５０％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.68 (d, 1H), 7.22 (d, 1H), 5.21 (s, 1H), 3.35 (s, 6H), 2.51 (s, 3H).
【０４２３】
実施例２９Ｂ
４−（ジメトキシメチル）−２−（メチルスルホニル）ピリミジン
実施例２９Ａ（１４．６ｇ）をメタノール（１２２ｍＬ）及び水（１２２ｍＬ）に溶解させ、撹拌混合物を氷浴で冷却し、次いでオキソン（ペルオキソ一硫酸カリウム）（６７．２ｇ）を１５分かけて少しずつ加えた。得られた混合物を０℃で３時間撹拌し、冷却浴を除去し、反応物を室温でさらに２時間撹拌した。混合物を濃縮してほとんどのメタノールを除去し、残った水性混合物を濾過し、塩化メチレン約２００ｍＬで洗浄した。二相混合物を分液漏斗中に注ぎ入れ、有機層を除去し、水層を塩化メチレンにて一度で洗浄した。有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム３３０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（５０〜１００％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２３３．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４２４】
実施例２９Ｃ
メチル２−（４−（ジメトキシメチル）ピリミジン−２−イル）アセテート
水素化ナトリウム（２．２６２ｇ、鉱油中６０％）を、氷浴で冷却したｔｅｒｔ−ブチルメチルマロネート（１５．１５ｍＬ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（６５．３ｍＬ）中撹拌溶液に少量ずつ加えた。冷却浴を除去し、混合物を窒素下室温で２０分間撹拌し、その後実施例２９Ｂ（１０．４ｇ）をジメチルホルムアミド（９．３３ｍＬ）溶液として加えた。次いで得られた混合物を８０℃で４５分間撹拌した。周囲温度に冷却した後、混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液３００ｍＬ中に注ぎ入れ、分液漏斗中に移し、ジエチルエーテルで２回に分けて抽出した。合わせた有機層を水及びブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をジクロロメタン５０ｍＬに溶解させ、０℃で撹拌した。トリフルオロ酢酸（３５ｍＬ、４５４ｍｍｏｌ）を滴下漏斗で滴下添加し、撹拌を０℃で１０分間続けた。冷却浴を除去し、混合物を室温で１時間撹拌した後、濃縮し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液３００ｍＬを含む分液漏斗中に移した。混合物を酢酸エチルで４回に分けて抽出し、合わせた層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ  シリカゲルカラム２２０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（２０〜１００％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２２７．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４２５】
実施例２９Ｄ
メチル１−（４−（ジメトキシメチル）ピリミジン−２−イル）シクロプロパンカルボキシレート
実施例２９Ｃ（６ｇ）及び１，２−ジブロモエタン（７．４７ｇ）の乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３３２ｍＬ）中撹拌溶液に、０℃で炭酸セシウム（３４．６ｇ）を一度に加えた。混合物を０℃で２時間撹拌し、冷却浴を除去し、混合物を室温で終夜撹拌した。撹拌混合物を高真空下で２４時間置いて、ほとんどのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを除去した。得られた粗製の残渣を水及び酢酸エチルの混合物（各２００ｍＬ）中に溶解させ、混合物を５００ｍＬの分液漏斗中に注ぎ入れた。混合物を２相に分け、次いで有機層を除去し、水相を酢酸エチルで２回に分けて抽出した。有機層を合わせ、次いで水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ  シリカゲルカラム２２０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（１０〜１００％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２５３．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４２６】
実施例２９Ｅ
（１−（４−（ジメトキシメチル）ピリミジン−２−イル）シクロプロピル）メタノール
実施例２９Ｄ（３ｇ）の撹拌溶液に、０℃でジイソブチルアルミニウムヒドリドの１モル濃度溶液（トルエン中）（６５．４ｍＬ）をゆっくり加え、混合物を０℃で撹拌した。３０分後、反応物を水（５０ｍＬ）で、続いて飽和ロッシェル塩水溶液（５０ｍＬ）でクエンチし、得られた混合物を３０分間激しく撹拌した後、これを分液漏斗中に移し、酢酸エチルで希釈した。有機層を除去し、水層を酢酸エチルで３回に分けて抽出した。合わせた有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄ  シリカゲルカラム８０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（３０〜１００％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２２５．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４２７】
実施例２９Ｆ
２−（１−（２，５，８，１１−テトラオキサドデシル）シクロプロピル）−４−（ジメトキシメチル）ピリミジン
実施例２９Ｅ（７０ｍｇ）及び２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチル４−メチルベンゼンスルホネート（１９９ｍｇ）のアセトニトリル（３．１ｍＬ）中撹拌溶液に、水素化ナトリウム（１４．９８ｍｇ）をゆっくり加え、混合物を４５℃で終夜撹拌した。周囲温度に冷却した後、反応物を４滴の飽和塩化アンモニウム水溶液でクエンチし、混合物をシリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム２４ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶媒Ａ＝２：１酢酸エチル：エタノール；溶媒Ｂ＝ヘプタン、０〜５０％ＡからＢで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ３７１．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４２８】
実施例２９Ｇ
２−（１−（２，５，８，１１−テトラオキサドデシル）シクロプロピル）ピリミジン−４−カルバルデヒド
実施例２９Ｆ（８０ｍｇ）のテトラヒドロフラン（１．３５ｍＬ）中撹拌混合物に、ＨＣｌ水溶液（１．３ｍＬ）を加え、混合物を５５℃で５時間撹拌した。周囲温度に冷却した後、飽和重炭酸ナトリウム水溶液を含む分液漏斗中に混合物を注ぎ入れた。混合物をジクロロメタンで５回に分けて抽出した。有機層を合わせ、無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮して粗製の表題化合物を得、これをさらに精製することなく、次のステップに使用した。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ３２５．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４２９】
実施例２９Ｈ
（２−（１−（２，５，８，１１−テトラオキサドデシル）シクロプロピル）ピリミジン−４−イル）メタノール
実施例２９Ｇ（７０．１ｍｇ）のテトラヒドロフラン（１．５ｍＬ）中撹拌溶液に、水素化ホウ素ナトリウム１７ｍｇを一度に、続いてメタノール０．５ｍＬを加えた。混合物を室温で３０分間撹拌し、１０滴の飽和塩化アンモニウム水溶液を注意深く加えることによりクエンチした。得られた混合物をシリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム１２ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（溶媒Ａ＝２：１酢酸エチル：エタノール；溶媒Ｂ＝ヘプタンで溶出、２０〜７５％ＡからＢで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ３２７．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４３０】
実施例２９Ｉ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロプロピル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
撹拌子を装着した反応容器に、実施例１６Ｎ（７３ｍｇ）、実施例２９Ｈ（５９ｍｇ）及びトリフェニルホスフィン（５０ｍｇ）を入れた。バイアルをセプタムで密栓し、排気し、窒素で２回再充填した。トルエン（０．９ｍＬ）を加え、混合物を氷浴で冷却した。撹拌混合物に、（Ｅ）−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジアゼン−１，２−ジカルボキシレート（４２ｍｇ）を一度で加え、バイアルをセプタムで密栓した。撹拌混合物を排気し、窒素で２回再充填した。撹拌を０℃で１０分間続け、冷却浴を除去し、混合物を室温で終夜撹拌した。混合物をシリカゲル上に濃縮し、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム１２ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（０〜２０％メタノール／ジクロロメタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１１１７．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４３１】
実施例２９Ｊ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１−テトラオキサドデカン−１−イル）シクロプロピル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例２９Ｉ（８０ｍｇ）のジクロロメタン（０．７５ｍＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（０．７５ｍＬ）を加え、反応混合物を室温で５時間撹拌し、濃縮した。粗製の残渣をアセトニトリル２ｍＬ中に再度溶解させ、Ｇｉｌｓｏｎ２０２０システムを使用する逆相分取ＬＣ（Ｌｕｎａ（商標）、Ｃ−１８、２５０×５０ｍｍカラム、移動相Ａ：Ｈ２Ｏ中０．１％トリフルオロ酢酸；Ｂ：アセトニトリル；７５ｍＬ／分で５〜７５％ＢからＡ濃度勾配、３０分濃度勾配）により直接精製して、表題化合物をトリフルオロ酢酸塩として得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.75 (s, 1H), 8.66 (d, 1H), 7.33 (d, 1H), 7.24-7.10 (m, 4H), 6.90-6.77 (m, 2H), 6.24 (dd, 1H), 5.77 (d, 1H), 5.17-4.98 (m, 2H), 4.98-4.84 (m, 1H), 4.55-4.35 (m, 2H), 3.94-3.84 (m, 2H), 3.66-3.30 (m, 14H), 3.21 (s, 3H), 3.19-2.91 (m, 6H), 2.90-2.82 (m, 2H), 2.80 (s, 3H), 2.49-2.38 (m, 2H), 1.98 (s, 3H), 1.95 (s, 3H), 1.22 (q, 2H), 1.06 (q, 2H).ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１０６１．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
［実施例３０］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［４−（Ｓ−メタンスルホンイミドイル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４３２】
実施例３０Ａ
（２−（４−（メチルスルフィニル）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノール
撹拌子を装着した１００ｍＬの丸底フラスコに、（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（１．５７１ｇ）、４−（メタンスルフィニル）ベンゼンボロン酸（２．０００ｇ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．１００ｇ）、１，３，５，７−テトラメチル−６−フェニル−２，４，８−トリオキサ−６−ホスファアダマンタン（０．０６４ｇ）及びリン酸カリウム（１１．５３ｇ）を入れた。フラスコをセプタムで密栓し、排気し、窒素で２回再充填した。テトラヒドロフラン（４０ｍＬ）及び水（１０ｍＬ）を加え、フラスコを排気し、窒素で再度２回再充填した。混合物を６０℃で１日間撹拌した。水を加え、混合物を酢酸エチルで２回抽出した。有機物を硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をジクロロメタン中１〜１０％メタノールで溶出するＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２４９．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４３３】
実施例３０Ｂ
ｔｅｒｔ−ブチル［｛４−［４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル］フェニル｝（メチル）オキソ−λ６−スルファニリデン］カルバメート
実施例３０Ａ（３００ｍｇ）、ｔｅｒｔ−ブチルカルバメート（２１２ｍｇ）、酸化マグネシウム（２００ｍｇ）及び酢酸ロジウム（ｉｉ）ダイマー（２１．３６ｍｇ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）中懸濁液に、（ジアセトキシヨード）ベンゼン（５８４ｍｇ）を加えた。混合物を４５℃で１日間撹拌した。反応混合物を濾過して物質を除去し、濾液を真空で濃縮した。残渣をヘキサン中４〜１００％酢酸エチルで溶出するＡｎａＬｏｇｉｘ  ＩｎｔｅｌｌｉＦｌａｓｈ２８０システム上でのシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３６３．８（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４３４】
実施例３０Ｃ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−［（２−｛４−［Ｎ−ｔｅｒｔ−ブトキシ（オキソ）メタン−Ｓ−メタンスルホンイミドイル］フェニル｝ピリミジン−４−イル）メトキシ］−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例２６Ｅにおいて実施例３０Ｂを実施例２６Ｄの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１１５４．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４３５】
実施例３０Ｄ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［４−（Ｓ−メタンスルホンイミドイル）フェニル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例２６Ｆにおいて実施例３０Ｃを実施例２６Ｅの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.98 (d, 1H), 8.75 (s, 1H), 8.61 (d, 2H), 8.13 (d, 2H), 7.63 (d, 1H), 7.30-7.10 (m, 4H), 6.94 (d, 1H), 6.83 (dd, 1H), 6.28 (dd, 1H), 5.79 (d, 1H), 5.27 (q, 2H), 5.00-4.80 (m, 1H), 4.51-4.39 (m, 2H), 3.84-2.82 (m, 16H) 2.80 (s, 3H), 1.98 (s, 3H), 1.96 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９９８．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４３６】
［実施例３１］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（１ｓ，４ｓ）−４−（カルボキシメチル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４３７】
実施例３１Ａ
メチル２−（４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）シクロヘキサ−３−エン−１−イル）アセテート
メチル２−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）シクロヘキサ−３−エン−１−イル）アセテート（９７０ｍｇ）及び（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（５００ｍｇ）のテトラヒドロフラン（１４．７ｍＬ）及び飽和重炭酸ナトリウム水溶液（８．４ｍＬ）中溶液に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（４００ｍｇ）を加えた。反応物を窒素でパージし、７５℃に終夜加熱した。反応物を冷却し、酢酸エチル及び水で希釈した。層を分離し、水層を酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をヘプタン中５〜６５％酢酸エチルで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋  ｇｏｌｄシリカゲルカラム４０ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.70 (d, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.19-7.11 (m, 1H), 5.61-5.53 (m, 1H), 4.56-4.48 (m, 2H), 3.61 (s, 3H), 2.75-2.62 (m, 1H), 2.45-2.28 (m, 4H), 2.10-1.79 (m, 3H), 1.45-1.27 (m, 1H).
【０４３８】
実施例３１Ｂ
ｒｅｌ−メチル２−（（１ｓ，４ｓ）−４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）シクロヘキシル）アセテート
実施例３１Ａ（４５０ｍｇ）のテトラヒドロフラン（４．５ｍＬ）中溶液に、２０ｍＬのＢａｒｎｓｔｅａｄ  ＳＴＥＭ  ＲＳ１０反応器中でＲａ−Ｎｉ２８００、水スラリー液（４３０ｍｇ）を加えた。反応器をアルゴンでパージし、混合物を５０ｐｓｉの水素下１１００ｒｐｍにて２５℃で撹拌した。４８時間後、反応物をベントし、濾過し、濃縮した。残渣をヘプタン中０〜６５％酢酸エチルで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋  ｇｏｌｄシリカゲルカラム４０ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.70 (d, 1H), 7.35 (d, 1H), 5.61-5.53 (m, 1H), 4.55-4.48 (m, 2H), 3.58 (s, 3H), 2.95-2.84 (m, 1H), 2.29 (d, 2H), 2.10-1.92 (m, 3H), 1.73-1.62 (m, 2H), 1.61-1.51 (m, 2H), 1.45-1.32 (m, 2H).
【０４３９】
実施例３１Ｃ
ｒｅｌ−メチル２−（（１ｒ，４ｒ）−４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）シクロヘキシル）アセテート
実施例３１Ｂに記載した合成の間で表題化合物も得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.68 (d, 1H), 7.35 (d, 1H), 5.60-5.53 (m, 1H), 4.53-4.48 (m, 2H), 3.59 (s, 3H), 2.76-2.64 (m, 1H), 2.24 (d, 2H), 1.98-1.88 (m, 2H), 1.84-1.65 (m, 3H), 1.62-1.49 (m, 2H), 1.19-1.05 (m, 2H).
【０４４０】
実施例３１Ｄ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（１ｓ，４ｓ）−４−（２−メトキシ−２−オキソエチル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
トルエン（１００μＬ）及びテトラヒドロフラン（１００μＬ）中の実施例１６Ｎ（３０ｍｇ）、実施例３１Ｂ（１５ｍｇ）を含むバイアルに、トリフェニルホスフィン（２９ｍｇ）を、続いてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド（１９ｍｇ）を加えた。反応物を５０℃で３時間撹拌した。反応物を冷却し、酢酸エチルで希釈し、珪藻土上で濾過し、濃縮した。残渣をジクロロメタン中０〜９％メタノールで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋  ｇｏｌｄシリカゲルカラム４ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製して、表題化合物を得た。
【０４４１】
実施例３１Ｅ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（１ｓ，４ｓ）−４−（２−メトキシ−２−オキソエチル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例３１Ｄ（３１ｍｇ）のジクロロメタン（１５０μＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（１５０μＬ）を加え、反応物を６時間撹拌した。反応物を窒素の気流下で濃縮し、残渣を水及びアセトニトリルに溶解させた。混合物をＬｕｎａ（商標）カラム（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ）を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上でのＲＰ−ＨＰＬＣ（３０分かけて０．０１％トリフルオロ酢酸を含む水中５〜８０％アセトニトリルで）により精製して、表題化合物を得た。
【０４４２】
実施例３１Ｆ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（１ｓ，４ｓ）−４−（カルボキシメチル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例３１Ｅ（２７ｍｇ）のテトラヒドロフラン（３７５μＬ）及びメタノール（３７５μＬ）中溶液に、室温で水酸化リチウム（１６ｍｇ）の水（３７５μＬ）中溶液を加え、反応物を４℃で終夜静置した。反応物をトリフルオロ酢酸（６３μＬ）でクエンチし、ジメチルスルホキシドに溶解させ、Ｌｕｎａ（商標）カラム（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ）を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上でのＲＰ−ＨＰＬＣ（３０分かけて０．０１％トリフルオロ酢酸を含む水中５〜７５％アセトニトリルで）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.78-8.72 (m, 2H), 7.41 (d, 1H), 7.24-7.11 (m, 5H), 6.89 (d, 1H), 6.82 (dd, 1H), 6.25 (dd, 1H), 5.78 (d, 1H), 5.19-5.03 (m, 2H), 4.99-4.90 (m, 1H), 4.53-4.38 (m 2H), 3.64-3.54 (m, 1H), 3.41 (br s, 2H), 3.22 (br s, 2H), 3.16-2.77 (m, 9H), 2.19 (d, 2H), 2.08-1.90 (m, 8H), 1.76-1.65 (m, 2H), 1.64-1.53 (m, 2H), 1.47-1.34 (m, 2H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９８３．２（Ｍ−Ｈ）−。
【０４４３】
［実施例３２］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（１ｒ，４ｒ）−４−（カルボキシメチル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４４４】
実施例３２Ａ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（１ｒ，４ｒ）−４−（２−メトキシ−２−オキソエチル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
トルエン（１００μＬ）及びテトラヒドロフラン（１００μＬ）中の実施例１６Ｎ（３０ｍｇ）、実施例３１Ｃ（１５ｍｇ）を含むバイアルに、トリフェニルホスフィン（２９ｍｇ）を、続いてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド（１９ｍｇ）を加え、反応物を５０℃で４時間撹拌した。追加のトリフェニルホスフィン（２９ｍｇ）及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド（１９ｍｇ）を加え、反応物をさらに２時間加熱した後、終夜撹拌しながら、室温に冷却した。反応物を酢酸エチルで希釈し、珪藻土上で濾過し、濃縮した。残渣をジクロロメタン中０．５〜７．５％メタノールで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋  ｇｏｌｄシリカゲルカラム４ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製して、表題化合物を得た。
【０４４５】
実施例３２Ｂ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−１０−（｛２−［（１ｒ，４ｒ）−４−（２−メトキシ−２−オキソエチル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例３２Ａ（３１ｍｇ）のジクロロメタン（１５０μＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（１５０μＬ）を加え、反応物を５時間撹拌した。反応物を窒素の気流下で濃縮し、水及びアセトニトリルに溶解させた。混合物をＬｕｎａ（商標）カラム（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ）を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上でのＲＰ−ＨＰＬＣ（３０分かけて０．０１％トリフルオロ酢酸を含む水中５〜８０％アセトニトリルで）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.75 (s, 1H), 8.72 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.23-7.10 (m, 5H), 6.87 (d, 1H), 6.82 (dd, 1H), 6.24 (dd, 1H), 5.77 (d, 1H), 5.17-5.02 (m, 2H), 4.99-4.90 (m, 1H), 4.53-4.38 (m, 2H), 3.59 (s, 3H), 3.16-2.69 (m, 10H), 2.25 (d, 2H), 2.03-1.90 (m, 8H), 1.85-1.65 (m, 3H), 1.64-1.50 (m, 2H), 1.20-1.05 (m, 2H).
【０４４６】
実施例３２Ｃ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（１ｒ，４ｒ）−４−（カルボキシメチル）シクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例３２Ｂ（２６ｍｇ）のテトラヒドロフラン（３６０μＬ）及びメタノール（３６０μＬ）中溶液に、室温で水酸化リチウム（１６ｍｇ）の水（３６０μＬ）中溶液を加えた。反応物を４℃で終夜静置した。反応物をトリフルオロ酢酸（６０μＬ）でクエンチし、ジメチルスルホキシドに溶解させ、Ｌｕｎａ（商標）カラム（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ）を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上でのＲＰ−ＨＰＬＣ（３０分かけて０．０１％トリフルオロ酢酸を含む水中５〜７５％アセトニトリルで）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.76 (s, 1H), 8.72 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 7.25-7.10 (5 H), 6.91-6.78 (m, 2H), 6.24 (dd, 1H), 5.77 (d, 1H), 5.18-5.02 (m, 2H), 4.99-4.89 (m, 1H), 4.55-4.37 (m, 2H), 3.17-2.67 (m, 10H), 2.15 (d, 2H), 2.03-1.90 (m, 8H), 1.89-1.78 (m, 2H), 1.77-1.49 (m, 3H), 1.21-1.03 (m, 2H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９８２．９（Ｍ−Ｈ）−。
【０４４７】
［実施例３３］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（６，６−ジフルオロ−３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４４８】
実施例３３Ａ
（２−（６，６−ジフルオロ−３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３−イル）ピリミジン−４−イル）メタノール
６，６−ジフルオロ−３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン、塩酸塩（２７０ｍｇ）、（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（２１０ｍｇ）及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（８１０μＬ）のアセトニトリル（３．６ｍＬ）中溶液を、８０℃に２時間及び室温で終夜加熱した。反応物を水で希釈し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をジクロロメタン中０〜６５％酢酸エチルで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋  ｇｏｌｄシリカゲルカラム２４ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.32 (d, 1H), 6.75 (d, 1H), 5.45-5.33 (m, 1H), 4.44-4.30 (m, 2H), 3.97-3.82 (m, 2H), 3.79-3.63 (m, 2H), 2.71-2.55 (m, 2H).
【０４４９】
実施例３３Ｂ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（６，６−ジフルオロ−３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
トルエン（１００μＬ）及びテトラヒドロフラン（１００μＬ）中の実施例１６Ｎ（３０ｍｇ）及び実施例３３Ａ（１３ｍｇ）を含むバイアルに、トリフェニルホスフィン（２９ｍｇ）を、続いてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド（１９ｍｇ）を加え、反応物を５０℃で４時間撹拌した。反応物を冷却し、酢酸エチルで希釈し、珪藻土上で濾過した。濾液を濃縮した。残渣をジクロロメタン中０〜８％メタノールで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋  ｇｏｌｄシリカゲルカラム４ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.74 (s, 1H), 8.36 (d, 1H), 7.28-7.10 (m, 5H), 6.91-6.73 (m, 3H), 6.03 (dd, 1H), 5.67 (d, 1H), 5.06-4.84 (m, 2H), 4.81-4.68 (m, 1H), 4.54-4.31 (m, 2H), 3.97-3.84 (m, 2H), 3.81-3.69 (m, 2H), 3.67-3.57 (m, 1H), 2.86 (d, 1H), 2.73-2.58 (m, 4H), 2.44-2.22 (m, 4H), 2.15 (s, 3H), 2.09 (s, 3H), 1.90 (s, 3H), 1.06 (s, 9H).
【０４５０】
実施例３３Ｃ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（６，６−ジフルオロ−３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例３３Ｂ（３０ｍｇ）のジクロロメタン（１５０μＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（１５０μＬ）を加え、反応物を６時間撹拌した。反応混合物を窒素の気流下で濃縮し、水及びアセトニトリルに溶解させた。混合物をＬｕｎａ（商標）カラム（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ）を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上でのＲＰ−ＨＰＬＣ（３０分かけて０．０１％トリフルオロ酢酸を含む水中５〜８０％アセトニトリルで）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.75 (s, 1H), 8.33 (d, 1H), 7.26-7.09 (m, 5H), 6.88-6.71 (m, 3H), 6.28-6.18 (m, 1H), 5.82-5.73 (m, 1H), 5.05-4.85 (m, 3H), 4.55-4.36 (m, 2H), 3.95-3.84 (m, 2H), 3.47-2.77 (m, 12H), 2.70-2.59 (m, 2H), 2.03-1.92 (m, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９６０．０（Ｍ−Ｈ）−。
【０４５１】
［実施例３４］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（１，１−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−１λ６−チオピラン−４−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４５２】
実施例３４Ａ
４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）−３，６−ジヒドロ−２Ｈ−チオピラン１，１−ジオキシド
（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（４２０ｍｇ）、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−３，６−ジヒドロ−２Ｈ−チオピラン１，１−ジオキシド（７５０ｍｇ）及びＰｄ（ａｍｐｈｏｓ）Ｃｌ２（ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）、４１１ｍｇ）の混合物に、２０ｍＬのバイアル中でリン酸カリウム（２．５ｇ）のテトラヒドロフラン（１２ｍＬ）及び水（３．５ｍＬ）中溶液を加えた。窒素を１０分間吹き込むことにより混合物をパージし、周囲温度で４日間撹拌し、濃縮した。残渣をヘプタン中０〜１００％酢酸エチルで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）システム上でのフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２４１．３（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４５３】
実施例３４Ｂ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（１，１−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−１λ６−チオピラン−４−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１２Ｐ及び実施例２８Ｄを実施例１６Ｎ及び実施例３４Ａで各々置き換えることにより、実施例２８Ｅに記載した通りに表題化合物を調製した。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ１０３０．８（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４５４】
実施例３４Ｃ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（１，１−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロ−１λ６−チオピラン−４−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例２８Ｅを実施例３４Ｂで置き換えることにより、実施例２８Ｆに記載した通りに表題化合物を調製した。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.78-8.60 (m, 2H), 7.44 (d, 1H), 7.19-6.99 (m, 6H), 6.85-6.54 (m, 2H), 6.15 (dd, 1H), 5.74 (d, 1H), 5.18-4.98 (m, 2H), 4.80 (t, 1H), 4.37 (d, 2H), 3.95 (d, 3H), 3.11 (s, 7H), 2.71-2.60 (m, 3H), 2.14 (s, 3H), 1.91 (d, 6H), 1.17 (s, 9H).
【０４５５】
［実施例３５］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−（カルボキシメチル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４５６】
実施例３５Ａ
２−（４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）シクロヘキサ−３−エン−１−イル）酢酸
実施例３１Ａ（８８０ｍｇ）のテトラヒドロフラン（２４ｍＬ）及びメタノール（１２ｍＬ）中溶液に、室温で水酸化リチウム（４００ｍｇ）の水（１２ｍＬ）中溶液を加え、反応物を終夜撹拌した。反応物を水で希釈し、ジクロロメタンで１回抽出した。水層を塩酸水溶液（２Ｍ）で酸性化し、酢酸エチルで６回抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮して表題化合物を得、これをさらに精製することなく、使用した。
【０４５７】
実施例３５Ｂ
（Ｓ＊）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）シクロヘキサ−３−エン−１−イル）アセテート
実施例３５Ａ（６９０ｍｇ）のジクロロメタン（６．９ｍＬ）及びｔｅｒｔ−ブタノール（６．９ｍＬ）中溶液に、塩化アンモニウム（４４５ｍｇ）を加え、反応物を０℃に冷却した。２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジイソプロピルイソ尿素（１．７ｇ）を加え、反応物を室温に加温し、終夜撹拌した。追加の塩化アンモニウム（４４５ｍｇ）及び２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジイソプロピルイソ尿素（１．６ｇ）を加え、反応物を終夜撹拌した。追加の塩化アンモニウム（４４５ｍｇ）及び２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジイソプロピルイソ尿素（１．６ｇ）を加えた。反応物を５時間撹拌した。反応物を飽和塩化アンモニウム水溶液及び酢酸エチルで希釈した。混合物を珪藻土上で濾過し、水層を酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をヘプタン中０〜６５％酢酸エチルで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋  ｇｏｌｄシリカゲルカラム２４ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製して、鏡像異性体の混合物を得た。混合物をＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈカラムを使用するキラルＳＦＣ（３０×２５０ｍｍ、５μ）により精製して、任意に割り当てられた立体化学の表題化合物を得た。Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈカラム（１０分かけて５〜５０％メタノール）を使用してＳＦＣ分析を行って、保持時間は６．２１分であった。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.70 (d, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.23-7.09 (m, 1H), 5.57 (br s, 1H), 4.52 (d, 2H), 2.78-2.60 (m, 1H), 2.46-2.29 (m, 2H), 2.22 (d, 2H), 2.07-1.76 (m, 3H), 1.49-1.27 (m, 10H).
【０４５８】
実施例３５Ｃ
（Ｒ＊）−ｔｅｒｔ−ブチル２−（４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）シクロヘキサ−３−エン−１−イル）アセテート
表題化合物を実施例３５ＢのＳＦＣ分離からも得た。Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈカラム（１０分かけて５〜５０％メタノール）を使用してＳＦＣ分析を行って、保持時間は４．１３分であった。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.70 (d, 1H), 7.34 (d, 1H), 7.23-7.09 (m, 1H), 5.57 (br s, 1H), 4.52 (d, 2H), 2.78-2.60 (m, 1H), 2.46-2.29 (m, 2H), 2.22 (d, 2H), 2.07-1.76 (m, 3H), 1.49-1.27 (m, 10H).
【０４５９】
実施例３５Ｄ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（４Ｓ）−４−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−２−オキソエチル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
トルエン（１００μＬ）及びテトラヒドロフラン（１００μＬ）中の実施例１６Ｎ（３０ｍｇ）及び実施例３５Ｂ（１７ｍｇ）を含むバイアルに、トリフェニルホスフィン（２９ｍｇ）を、続いてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド（１９ｍｇ）を加え、反応物を５０℃で４時間撹拌した。反応物を冷却し、酢酸エチルで希釈し、珪藻土上で濾過し、濃縮した。残渣をジクロロメタン中０〜７％メタノールで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋  ｇｏｌｄシリカゲルカラム４ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.77-8.72 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.26-7.13 (m, 5H), 6.89 (d, 1H), 6.82 (dd, 1H), 6.05 (dd, 1H), 5.67 (d, 1H), 5.20-5.01 (m, 2H), 4.79-4.68 (m, 1H), 4.52-4.36 (m, 2H), 3.67 (dd, 1H), 2.92-2.84(m, 1H), 2.81-2.75 (m, 1H), 2.74-2.59 (m, 3H), 2.45-2.19 (m, 6H), 2.13 (s, 3H), 2.10 (s, 3H), 2.04-1.81 (m, 6H), 1.45-1.30 (m, 10H), 1.06 (s, 9H).
【０４６０】
実施例３５Ｅ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（４Ｓ＊）−４−（カルボキシメチル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例３５Ｄ（３７ｍｇ）のジクロロメタン（１７０μＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（１７０μＬ）を加え、反応物を６時間撹拌した。反応物を窒素の気流下で濃縮し、水及びアセトニトリルに溶解させた。混合物をＬｕｎａ（商標）カラム（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ）を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上でのＲＰ−ＨＰＬＣ（３０分かけて０．０１％トリフルオロ酢酸を含む水中５〜７５％アセトニトリルで）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.76 (s, 1H), 8.73 (d, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.28-7.08 (m, 5H), 6.87 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.31-6.21 (m, 1H), 5.82-5.73 (m, 1H), 5.21-5.02 (m, 2H), 4.98-4.86 (m, 1H), 4.56-4.35 (m, 2H), 3.67-3.56 (m, 2H), 3.25-2.63 (m, 12H), 2.47-2.30 (m, 4H), 2.25 (d, 2H), 2.06-1.82 (m, 8H), 1.46-1.27 (m, 2H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９８２．２７（Ｍ−Ｈ）−。
【０４６１】
［実施例３６］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（１Ｒ，５Ｓ，６ｒ）−６−カルボキシ−３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４６２】
実施例３６Ａ
（１Ｒ，５Ｓ，６ｒ）−エチル３−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）−３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−カルボキシレート
（１Ｒ，５Ｓ，６ｒ）−エチル３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−６−カルボキシレート、塩酸塩（３２０ｍｇ）、（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（２００ｍｇ）及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（７９０μＬ）のアセトニトリル（３．５ｍＬ）中溶液を８０℃に９０分間加熱し、室温で終夜撹拌した。反応物を水で希釈し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をジクロロメタン中０〜６５％酢酸エチルで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋ｇｏｌｄシリカゲルカラム２４ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.30 (d, 1H), 6.73 (d, 1H), 5.40-5.32 (m, 1H), 4.39-4.30 (m, 2H), 4.06 (q, 2H), 3.84 (d, 2H), 3.55-3.45 (m, 2H), 2.20-2.12 (m, 2H), 1.48-1.41 (m, 1H), 1.18 (t, 3H).
【０４６３】
実施例３６Ｂ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１Ｒ，５Ｓ，６ｒ）−６−（エトキシカルボニル）−３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
テトラヒドロフラン（１００μＬ）及びトルエン（１００μＬ）中の実施例１６Ｎ（３０ｍｇ）、実施例３６Ａ（１０ｍｇ）を含むバイアルに、トリフェニルホスフィン（２９ｍｇ）及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド（１９ｍｇ）を加え、反応物を５０℃で３時間撹拌した。反応物を冷却し、酢酸エチルで希釈し、珪藻土上で濾過した。濾液を濃縮した。残渣をジクロロメタン中０〜７．５％メタノールで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋  ｇｏｌｄシリカゲルカラム４ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.74 (s, 1H), 8.33 (d, 1H), 7.28-7.12 (m, 5H), 6.90-6.71 (m, 3H), 6.02 (dd, 1H), 5.67 (d, 1H), 5.03-4.83 (m, 2H), 4.81-4.68 (m, 1H), 4.53-4.34 (m, 2H), 4.06 (q, 2H), 3.90-3.78 (m, 2H), 3.62 (dd, 1H), 3.56-3.47 (m, 2H), 2.92-2.83 (m, 1H), 2.74-2.58 (m, 2H), 2.43-2.23 (m, 4H), 2.21-2.11 (m, 4H), 2.08 (s, 3H), 1.90 (s, 3H), 1.49-1.43 (m, 1H), 1.18 (t, 3H), 1.07 (s, 9H).
【０４６４】
実施例３６Ｃ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１Ｒ，５Ｓ，６ｒ）−６−（エトキシカルボニル）−３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例３６Ｂ（３１ｍｇ）のジクロロメタン（１５０μＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（１５０μＬ）を加え、反応物を５時間撹拌した。反応物を窒素の気流下で濃縮し、水及びアセトニトリルに溶解させた。混合物をＬｕｎａ（商標）カラム（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ）を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上でのＲＰ−ＨＰＬＣ（３０分かけて０．０１％トリフルオロ酢酸を含む水中５〜８５％アセトニトリルで）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.75 (s, 1H), 8.31 (d, 1H), 7.25-7.09 (m, 5H), 6.87-6.70 (m, 3H), 6.23 (dd, 1H), 5.78 (d, 1H), 5.02-4.85 (m, 3H), 4.53-4.37 (m, 2H), 4.07 (q, 2H), 3.89-3.79 (m, 2H), 3.30-2.73 (m, 12H), 2.21-2.12 (m, 2H), 1.96 (s, 6H), 1.50-1.42 (m, 1H), 1.18 (t, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９９６．０（Ｍ−Ｈ）−。
【０４６５】
実施例３６Ｄ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（１Ｒ，５Ｓ，６ｒ）−６−カルボキシ−３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−３−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例３６Ｃ（２５ｍｇ）のテトラヒドロフラン（２８０μＬ）及びメタノール（２８０μＬ）中溶液に、室温で水酸化リチウム（１２ｍｇ）の水（２８０μＬ）中溶液を加え、反応物を２時間静置した。反応物をトリフルオロ酢酸（５０μＬ）でクエンチし、ジメチルスルホキシドに溶解させ、Ｌｕｎａ（商標）カラム（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ）を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上でのＲＰ−ＨＰＬＣ（３０分かけて０．０１％トリフルオロ酢酸を含む水中５〜７５％アセトニトリルで）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (500 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.75 (s, 1H), 8.30 (d, 1H), 7.23-7.09 (m, 5H), 6.86-6.76 (m, 2H), 6.73 (d, 1H), 6.27-6.19 (m, 1H), 5.82-5.75 (m, 1H), 5.01-4.85 (m, 3H), 4.52-4.36 (m, 2H), 3.88-3.79 (m, 2H), 3.18-2.76 (m, 10H), 2.18-2.08 (m, 2H), 1.97 (s, 6H), 1.37-1.31 (m, 1H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９６８．０（Ｍ−Ｈ）−。
【０４６６】
［実施例３７］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（４Ｒ＊）−４−（カルボキシメチル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４６７】
実施例３７Ａ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（４Ｒ）−４−（２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−２−オキソエチル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
トルエン（１００μＬ）及びテトラヒドロフラン（１００μＬ）中の実施例１６Ｎ（３０ｍｇ）及び実施例３５Ｃ（１７ｍｇ）を含むバイアルに、トリフェニルホスフィン（２９ｍｇ）を、続いてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド（１９ｍｇ）を加え、反応物を５０℃で４時間撹拌した。反応物を冷却し、酢酸エチルで希釈し、珪藻土上で濾過し、濾液を濃縮した。残渣をジクロロメタン中０〜７％メタノールで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋  ｇｏｌｄシリカゲルカラム４ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.79-8.70 (m, 2H), 7.38 (d, 1H), 7.29-7.11 (m, 5H), 6.89 (d, 1H), 6.82 (dd, 1H), 6.05 (dd, 1H), 5.67 (d, 1H), 5.24-5.00 (m, 2H), 4.80-4.67 (m, 1H), 4.56-4.32 (m, 2H), 3.67 (dd, 1H), 2.93-2.83 (m, 1H), 2.76-2.58 (m, 3H), 2.46-2.18 (m, 8H), 2.13 (s, 3H), 2.10 (s, 3H), 2.05-1.81 (m, 6H), 1.41 (s, 9H), 1.06 (s, 9H).
【０４６８】
実施例３７Ｂ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［（４Ｒ＊）−４−（カルボキシメチル）シクロヘキサ−１−エン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例３７Ａ（３４ｍｇ）のジクロロメタン（１５０μＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（１５０μＬ）を加え、反応物を５時間撹拌した。反応物を窒素の気流下で濃縮し、水及びアセトニトリルに溶解させた。混合物をＬｕｎａ（商標）カラム（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ）を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上でのＲＰ−ＨＰＬＣ（３０分かけて０．０１％トリフルオロ酢酸を含む水中５〜８０％アセトニトリルで）により精製し、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.76 (s, 1H), 8.72 (d, 1H), 7.37 (d, 1H), 7.27-7.10 (m, 5H), 6.86 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.29-6.21 (m, 1H), 5.80-5.75 (m, 1H), 5.20-5.03 (m, 2H), 4.99-4.87 (m, 1H), 4.55-4.36 (m, 2H), 3.16-2.64 (m, 8H), 2.46-2.29 (m, 2H), 2.25 (d, 2H), 2.07-1.80 (m, 8H), 1.46-1.27 (m, 1H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９８０．９（Ｍ−Ｈ）−。
【０４６９】
［実施例３８］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジヒドロキシシクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４７０】
実施例３８Ａ
４−（（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）メチル）−２−クロロピリミジン
（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（３．０ｇ）、トリエチルアミン（５．７９ｍＬ）及び４−ジメチルアミノピリジン（０．２５ｇ）をジクロロメタン（１０４ｍＬ）に溶解させた。反応混合物を氷浴により冷却した。ｔｅｒｔ−ブチルクロロジメチルシラン（３．２８ｇ）を少しずつ加え、反応混合物を水浴中で終夜撹拌した。反応混合物をジクロロメタンと水とに分けた。有機層を飽和重炭酸ナトリウム水溶液、塩酸水溶液（２Ｍ）で、飽和重炭酸ナトリウム水溶液でもう１回洗浄し、ＴＰＳカートリッジにより乾燥させ、濃縮した。シリカゲルカラム（８０ｇ、ジクロロメタン中０〜１１％メタノール）上で精製を行った。所望のフラクションを合わせ、溶媒を減圧下で除去して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２５９．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４７１】
実施例３８Ｂ
４−（（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）メチル）−２−（シクロヘキサ−１−エン−１−イル）ピリミジン
実施例３８Ａ（８ｇ）、シクロヘキサ−１−エン−１−イルボロン酸（４．６７ｇ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）−ジクロロメタン錯体（１．２６２ｇ）及び炭酸ナトリウム（６１．８ｍＬ）をジオキサン８０ｍＬに溶解させ、真空／窒素サイクルに数回供し、次いで８０℃に終夜加熱した。反応物を冷却し、酢酸エチル中に注ぎ入れ、水及びブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質を溶出液としてヘプタン中１％酢酸エチルを使用するシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.72 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.21 (dd, 1H), 4.69 (s, 2H), 2.46 (m, 2H), 2.23 (m, 2H), 1.68 (m, 2H), 1.59 (m, 2H), 0.91 (s, 9H), 0.10 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３０５．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４７２】
実施例３８Ｃ
（１Ｓ，２Ｓ）−１−（４−（（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）メチル）ピリミジン−２−イル）シクロヘキサン−１，２−ジオール
ＡＤ−Ｍｉｘ−α（７ｇ、１．４ｇ／ｍｍｏｌ）及びメタンスルホンアミド（０．４７６ｇ）をｔｅｒｔ−ブタノール２５ｍＬ及び水２５ｍＬに溶解させ、０℃に冷却し、実施例３８Ｂ（１．５２３ｇ、５ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温に終夜加温した。追加のＡＤ−Ｍｉｘ−α（７ｇ）を加え、反応物を５０℃で終夜撹拌した。混合物を冷却し、亜硫酸ナトリウムを加え、混合物を１時間撹拌した。反応物を冷却し、酢酸エチル中に注ぎ入れ、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液、水及びブラインで洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質を溶出液としてヘプタン中２〜２０％酢酸エチルを使用するシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.79 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 4.75 (s, 2H), 4.65 (s, 1H), 4.13 (d, 1H), 3.82 (m, 1H), 1.91 (ddd, 1H), 1.68 (dd, 1H), 1.61 (m, 2H), 1.52 (m, 2H), 1.44 (m, 1H), 1.33 (m, 1H), 0.92 (s, 9H), 0.11 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３３９．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４７３】
実施例３８Ｄ
（１Ｓ，２Ｓ）−１−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）シクロヘキサン−１，２−ジオール
テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウムフルオリド（３．５７ｍＬ、テトラヒドロフラン中１Ｍ）を、テトラヒドロフラン４０ｍＬ中の実施例３８Ｃ（１．１ｇ）に加え、反応物を３０分間撹拌し、酢酸エチル中に注ぎ入れ、水及びブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗製物質を溶出液として酢酸エチル中０〜５％メタノールを使用するシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.77 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 5.65 (t, 1H), 4.71 (s, 1H), 4.57 (d, 2H), 4.11 (d, 1H), 3.83 (m, 1H), 1.90 (ddd, 1H), 1.69 (dd, 1H), 1.63 (m, 2H), 1.56 (m, 2H), 1.43 (m, 1H), 1.35 (m, 1H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２２５．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４７４】
実施例３８Ｅ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジヒドロキシシクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例１６Ｎ（５０ｍｇ）、実施例３８Ｄ（２０．７７ｍｇ）、トリフェニルホスフィン（４８．６ｍｇ）及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキシレート（３１．９ｍｇ）を、テトラヒドロフラン０．５ｍＬ及びトルエン０．５ｍＬ中５０℃で１時間撹拌した。粗製物質をジクロロメタン中０〜１０％メタノールを使用するシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけて、カップリングしたエステルを得た。物質を１：１ジクロロメタン／トリフルオロ酢酸１０ｍＬに溶解させ、溶液を終夜撹拌し、濃縮した。粗製物質をメタノール２ｍＬ及びジメチルホルムアミドに溶解させ、Ｌｕｎａ（商標）カラム：Ｃ１８（２）、１００Å、２５０×５０ｍｍを装着したＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｅｒｉｓ上で３０分かけて水中３０〜７５％アセトニトリル（０．１％酢酸アンモニウムを含む。）の濃度勾配を使用する逆相クロマトグラフィーにより精製した。所望の化合物を含むフラクションを合わせ、凍結させて、凍結乾燥させ、表題化合物を単離した。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.73 (d, 1H), 8.66 (s, 1H), 7.44 (dd, 1H), 7.09 (m, 4H), 6.80 (dd, 1H), 6.72 (dd, 1H), 6.17 (d, 1H), 5.74 (d, 1H), 5.07 (dd, 2H), 4.82 (m, 1H), 4.67 (d, 1H), 4.51 (s, 1H), 4.38 (m, 2H), 4.10 (m, 1H), 3.79 (m, 2H), 3.27 (m, 4H), 2.89 (dd, 2H), 2.64 (m, 4H), 2.35 (s, 3H), 1.92 (s, 3H), 1.89 (s, 3H), 1.85 (m, 2H), 1.59 (m, 4H), 1.40 (m, 1H), 1.35 (m, 1H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９５９．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４７５】
［実施例３９］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジヒドロキシシクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４７６】
実施例３９Ａ
（１Ｒ，２Ｒ）−１−（４−（（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）メチル）ピリミジン−２−イル）シクロヘキサン−１，２−ジオール
実施例３８ＣにおいてＡＤ−Ｍｉｘ−βをＡＤ−Ｍｉｘ−αの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.79 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 4.76 (s, 2H), 4.64 (s, 1H), 4.10 (d, 1H), 3.80 (m, 1H), 1.91 (ddd, 1H), 1.67 (dd, 1H), 1.62 (m, 2H), 1.52 (m, 2H), 1.45 (m, 1H), 1.34 (m, 1H), 0.92 (s, 9H), 0.11 (s, 6H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ３３９．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４７７】
実施例３９Ｂ
（１Ｒ，２Ｒ）−１−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）シクロヘキサン−１，２−ジオール
実施例３８Ｄにおいて実施例３９Ａを実施例３８Ｃの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.77 (d, 1H), 7.44 (d, 1H), 5.65 (t, 1H), 4.72 (s, 1H), 4.58 (d, 2H), 4.10 (d, 1H), 3.82 (m, 1H), 1.92 (ddd, 1H), 1.69 (dd, 1H), 1.63 (m, 2H), 1.53 (m, 2H), 1.46 (m, 1H), 1.32 (m, 1H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２２５．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４７８】
実施例３９Ｃ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジヒドロキシシクロヘキシル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例３８Ｅにおいて実施例３９Ｂを実施例３８Ｄの代わりに用いることにより、表題化合物を調製した。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.74 (d, 1H), 8.65 (s, 1H), 7.46 (dd, 1H), 7.08 (m, 4H), 6.80 (dd, 1H), 6.68 (dd, 1H), 6.14 (d, 1H), 5.78 (d, 1H), 5.08 (dd, 2H), 4.83 (m, 1H), 4.65 (d, 1H), 4.59 (s, 1H), 4.38 (m, 2H), 4.10 (m, 1H), 3.78 (m, 2H), 3.20 (m, 4H), 2.87 (dd, 2H), 2.62 (m, 4H), 2.19 (s, 3H), 1.90 (s, 6H), 1.85 (m, 2H), 1.55 (m, 4H), 1.39 (m, 1H), 1.28 (m, 1H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９５９．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４７９】
［実施例４０］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（１，１−ジオキソ−１λ６−チアン−４−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４８０】
実施例４０Ａ
４−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）テトラヒドロ−２Ｈ−チオピラン１，１−ジオキシド
テトラヒドロフラン（２ｍＬ）中の実施例３４Ａ（１３８ｍｇ）を、２０ｍＬのＢａｒｎｓｔｅａｄ  Ｈａｓｔ  Ｃ中でＲａｎｅｙ（登録商標）−Ｎｉｃｋｅｌ２８００／水スラリー液（１４０ｍｇ）に加えた。混合物を水素５０ｐｓｉ下２５℃で２４時間撹拌し、濾過した。濾液を濃縮し、残渣を酢酸エチルで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）システム上でのフラッシュクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。
【０４８１】
実施例４０Ｂ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（１，１−ジオキソ−１λ６−チアン−４−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
実施例１２Ｐ及び実施例２８Ｄを実施例１６Ｎ及び実施例４０Ａで各々置き換えることにより、実施例２８Ｅに記載した通りに表題化合物を調製した。
【０４８２】
実施例４０Ｃ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−｛［２−（１，１−ジオキソ−１λ６−チアン−４−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例２８Ｅを実施例４０Ｂで置き換えることにより、実施例２８Ｆに記載した通りに表題化合物を調製した。1H NMR (501 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.78-8.60 (m, 2H), 7.42 (d, 1H), 7.17-7.10 (m, 2H), 7.10-7.04 (m, 2H), 6.81 (d, 1H), 6.70 (dd, 1H), 6.17 (dd, 1H), 5.72 (d, 1H), 5.17-4.93 (m, 2H), 4.81 (p, 1H), 4.38 (d, 2H), 3.55 (dd, 1H), 3.18 (dq, 1H), 3.10-2.99 (m, 2H), 2.89 (dd, 1H), 2.64 (qd, 2H), 2.28-2.16 (m, 7H), 1.90 (d, 6H).
【０４８３】
［実施例４１］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［４−（カルボキシメチル）−４−メチルピペリジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４８４】
実施例４１Ａ
エチル２−（１−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）−４−メチルピペリジン−４−イル）アセテート
エチル２−（４−メチルピペリジン−４−イル）アセテート、塩酸塩（３２０ｍｇ）、（２−クロロピリミジン−４−イル）メタノール（１７５ｍｇ）及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（６８０μＬ）のアセトニトリル（３ｍＬ）中溶液を、８０℃に２時間加熱し、室温で終夜撹拌した。反応物を水で希釈し、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。残渣をジクロロメタン中０〜４０％酢酸エチルで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋ｇｏｌｄシリカゲルカラム２４ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製した。所望物を含むフラクションを濃縮し、残渣をＬｕｎａ（商標）カラム（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ）を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上でのＲＰ−ＨＰＬＣ（３０分かけて０．０１％トリフルオロ酢酸を含む水中５〜６５％アセトニトリルで）により精製した。所望物を含むフラクションを合わせ、飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、ジクロロメタンで３回抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.29 (d, 1H), 6.66 (d, 1H), 5.41-5.31 (m, 1H), 4.33 (d, 2H), 4.05 (q, 2H), 3.92-3.77 (m, 2H), 3.68-3.51 (m, 2H), 2.30 (s, 2H), 1.57-1.44 (m, 2H), 1.43-1.31 (m, 2H), 1.17 (t, 3H), 1.05 (s, 3H).
【０４８５】
実施例４１Ｂ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［４−（２−エトキシ−２−オキソエチル）−４−メチルピペリジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
トルエン（１００μＬ）及びテトラヒドロフラン１００μＬ中の実施例１６Ｎ（３０ｍｇ）及び実施例４１Ａ（１６ｍｇ）を含むバイアルに、トリフェニルホスフィン（２９ｍｇ）を、続いてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアゾジカルボキサミド（１９ｍｇ）を加え、反応物を５０℃で２時間撹拌した。反応物を冷却し、酢酸エチルで希釈し、珪藻土上で濾過し、濾液を濃縮した。残渣をジクロロメタン中０〜７％メタノールで溶出するＴｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆ＋  ｇｏｌｄシリカゲルカラム２４ｇ上での順相ＭＰＬＣにより精製して、表題化合物を得た。
【０４８６】
実施例４１Ｃ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１０−（｛２−［４−（２−エトキシ−２−オキソエチル）−４−メチルピペリジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例４１Ｂ（３６ｍｇ）のジクロロメタン（１７０μＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（１７０μＬ）を加え、反応物を５時間撹拌した。反応物を窒素の気流下で濃縮し、水及びアセトニトリルに溶解させた。混合物をＬｕｎａ（商標）カラム（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ）を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上でのＲＰ−ＨＰＬＣ（３０分かけて０．０１％トリフルオロ酢酸を含む水中５〜７５％アセトニトリルで）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.75 (s, 1H), 8.31 (d, 1H), 7.26-7.09 (m, 5H), 6.88-6.76 (m, 2H), 6.66 (d, 1H), 6.28-6.219 (m, 1H), 5.81-5.73 (m, 2H), 5.02-4.83 (m, 3H), 4.56-4.35 (m, 2H), 4.05 (q, 2H), 3.94-3.82 (m, 2H), 3.69-3.45 (m, 4H), 3.24-2.74 (m, 10H), 2.31 (s, 2H), 1.97 (s, 3H), 1.96 (s, 3H), 1.58-1.45 (m, 2H), 1.43-1.33 (m, 2H), 1.17 (t, 3H), 1.06 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１０２６．１（Ｍ−Ｈ）−。
【０４８７】
実施例４１Ｄ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１０−（｛２−［４−（カルボキシメチル）−４−メチルピペリジン−１−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例４１Ｃ（２３ｍｇ）のテトラヒドロフラン（２５０μＬ）及びメタノール（２５０μＬ）中溶液に、室温で水酸化リチウム（１１ｍｇ）の水（２５０μＬ）中溶液を加え、反応物を４時間撹拌した。反応物をトリフルオロ酢酸（４５μＬ）でクエンチし、ジメチルスルホキシドに溶解させ、Ｌｕｎａ（商標）カラム（２５０×５０ｍｍ、１０ｍｍ）を使用するＧｉｌｓｏｎ  ＰＬＣ２０２０上でのＲＰ−ＨＰＬＣ（３０分かけて１０ｍＭ酢酸アンモニウムを含む水中５〜８０％アセトニトリルで）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.73 (s, 1H), 8.29 (d, 1H), 7.25-7.07 (m, 5H), 6.80 (d, 1H), 6.72 (dd, 1H), 6.67 (d, 1H), 6.25-6.17 (m, 1H), 5.85-5.78 (m, 1H), 5.00-4.80 (m, 3H), 4.51-4.36 (m, 2H), 3.93-3.80 (m, 2H), 3.68-3.52 (m, 2H), 2.99-2.87 (m, 2H), 2.76-2.59 (m, 2H), 2.30-2.18 (m, 5H), 1.96 (s, 6H), 1.60-1.47 (m, 2H), 1.45-1.34 (m, 2H), 1.33-1.19 (m, 2H), 1.06 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９９８．１（Ｍ−Ｈ）−。
【０４８８】
［実施例４２］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−オキサ−６−アザスピロ［３．３］ヘプタン−６−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４８９】
実施例４２Ａ
メチル２−（２−オキサ−６−アザスピロ［３．３］ヘプタン−６−イル）ピリミジン−４−カルボキシレート
２−オキサ−６−アザスピロ［３．３］ヘプタンヘミオキサレート（１．０４２ｇ）のジオキサン（１０ｍＬ）中溶液に、トリエチルアミン（１．５５ｍＬ）を加え、反応混合物を周囲温度で１０分間撹拌した。メチル２−クロロピリミジン−４−カルボキシレート（５００ｍｇ）を加え、反応混合物をＢｉｏｔａｇｅ（登録商標）Ｉｎｉｔｉａｔｏｒマイクロ波ユニット中８０℃で６時間撹拌した。反応混合物に水を加え、水相を酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機抽出物をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、真空で濃縮した。粗生成物をさらには何ら精製せずに次のステップに使用した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ２３０．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４９０】
実施例４２Ｂ
（２−（２−オキサ−６−アザスピロ［３．３］ヘプタン−６−イル）ピリミジン−４−イル）メタノール
実施例４２Ａ（５００ｍｇ）のメタノール（１５ｍＬ）中溶液に、０℃でＮａＢＨ４（１２１ｍｇ）を加え、反応混合物を周囲温度で４時間撹拌した。反応混合物を真空で濃縮した。残渣に水を加え、水相をジクロロメタンで３回抽出した。合わせた有機抽出物をブラインで洗浄し、ＤｒｙＤｉｓｋ（登録商標）により乾燥させ、真空で濃縮した。粗生成物をさらには何ら精製せずに次のステップに使用した。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２０８．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４９１】
実施例４２Ｃ
（２−（２−オキサ−６−アザスピロ［３．３］ヘプタン−６−イル）ピリミジン−４−イル）メチルメタンスルホネート
実施例４２Ｂ（９９ｍｇ）を窒素雰囲気下でジクロロメタン（４．５ｍＬ）に溶解させ、氷水で０℃に冷却した。トリエチルアミン（１９０μＬ）及びメタンスルホニルクロリド（４６μＬ）を加え、反応混合物を冷却しながら１時間撹拌した。ブラインを反応混合物に加え、水層をジクロロメタンで抽出した。合わせた有機抽出物を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、真空で濃縮した。粗生成物をさらには何ら精製せずに次のステップに使用した。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２８６．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４９２】
実施例４２Ｄ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−オキサ−６−アザスピロ［３．３］ヘプタン−６−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
撹拌子を装着した４ｍＬのバイアルに、実施例１６Ｎ（１００ｍｇ）及び実施例４２Ｃ（６３．４ｍｇ）を入れた。ジメチルホルムアミド（４１２μＬ）を、続いて炭酸セシウム（１２１ｍｇ）を加えた。反応混合物を周囲温度で１５０分撹拌した。反応混合物を冷却した重炭酸ナトリウム水溶液（５％）に加えた。５分後沈殿物を濾別し、冷水で２回洗浄した。沈殿物を３０℃で、終夜真空下で乾燥させ、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９９８．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４９３】
実施例４２Ｅ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−｛［２−（２−オキサ−６−アザスピロ［３．３］ヘプタン−６−イル）ピリミジン−４−イル］メトキシ｝−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−９，１３−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
実施例４２Ｄ（４９．５ｍｇ）のジクロロメタン（３３０μＬ）中溶液に、トリフルオロ酢酸（３８２μＬ）を加えた。反応混合物を周囲温度で１３５分間撹拌した。次いで反応混合物を真空で濃縮した。残渣をＨＰＬＣ（Ｗａｔｅｒｓ  Ｘ−Ｂｒｉｄｇｅ  Ｃ８  １９×１５０ｍｍ  ５μｍカラム、濃度勾配５〜１００％アセトニトリル＋水中０．２％水酸化アンモニウム＋０．２％水酸化アンモニウム）により精製して、表題化合物を得た。1H NMR (600 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.74 (d, 1H), 8.31 (d, 1H), 7.20 (m, 2H), 7.14 (m, 2H), 6.81 (d, 1H), 6.77 (d, 1H), 6.74 (m, 1H), 6.20 (m, 1H), 5.78 (s, 1H), 4.92 (m, 1H), 4.88 (m, 2H), 4.71 (s, 4H), 4.44 (m, 2H), 4.19 (s, 4H), 3.57 (m, 1H), 2.93 (m, 1H), 2.68 (m, 2H), 2.55-2.25 (m, 8H), 2.19 (s, 3H), 1.99 (s, 3H), 1.97 (s, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ９４２．２（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０４９４】
［実施例４３］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［（２Ｒ）−１−（２３−オキソ−２，５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサトリコサン−２３−イル）ピロリジン−２−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０４９５】
実施例４３Ａ
（Ｒ）−ベンジル２−カルバモイルピロリジン−１−カルボキシレート
（Ｒ）−１−（（ベンジルオキシ）カルボニル）ピロリジン−２−カルボン酸（２５ｇ）のテトラヒドロフラン（２５０ｍＬ）中溶液に、撹拌しながら、カルボニルジイミダゾール（４８．８ｇ）を１５℃で２時間加えた。水酸化アンモニウム（２００ｍＬ）を反応物に加え、撹拌を０℃で２時間続けた。混合物を分液漏斗中に注ぎ入れ、層を分離した。水層をジクロロメタンで５回抽出し、合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗生成物をジクロロメタン中１〜２．５％メタノールで溶出するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。
【０４９６】
実施例４３Ｂ
（Ｒ）−ベンジル２−（イミノ（メトキシ）メチル）ピロリジン−１−カルボキシレート
実施例４３Ａ（２７ｇ）のジクロロメタン（５００ｍＬ）中溶液に、０℃でトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレート（２９．０ｇ）を加え、反応物を２５℃で２時間撹拌した。反応物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）でクエンチし、ジクロロメタンで２回抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。粗生成物をジクロロメタン中１〜２０％メタノールで溶出するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 7.19-7.27 (m, 5H), 5.00-5.09 (m, 2H), 4.13-4.34 (m, 1H), 4.13-4.34 (m, 1H), 3.57-3.73 (m, 3H), 3.39-3.51 (m, 2H), 1.94-2.08 (m, 1H), 1.84-1.92 (m, 1H), 1.67-1.81 (m, 2H).
【０４９７】
実施例４３Ｃ
（Ｒ）−ベンジル２−カルバムイミドイルピロリジン−１−カルボキシレート
実施例４３Ｂ（１８ｇ）のメタノール（３００ｍＬ）中溶液に、１０℃で塩化アンモニウム（７．３４ｇ）を加えた。反応物を８０℃で１２時間撹拌した。混合物を濃縮して粗生成物を得、これをジクロロメタンで洗浄し、濾過した。濾液を減圧下で濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 9.08 (br s, 2H), 7.41-7.29 (m, 5H), 6.59 (br s, 1H), 5.16-5.01 (m, 2H), 3.62-3.53 (m, 1H), 3.49-3.31 (m, 2H), 2.43-2.20 (m, 1H), 1.98-1.60 (m, 3H).
【０４９８】
実施例４３Ｄ
（Ｒ）−ベンジル２−（４−（ジメトキシメチル）ピリミジン−２−イル）ピロリジン−１−カルボキシレート
実施例４３Ｃ（２８ｇ）のメタノール（２００ｍＬ）中溶液に、撹拌しながら、（Ｅ）−４−（ジメチルアミノ）−１，１−ジメトキシブタ−３−エン−２−オン（２９．４ｇ）を一度に８０℃で１２時間加えた。反応物を２０℃に冷却し、減圧下で濃縮した。粗生成物を石油エーテル中１〜３％酢酸エチルで溶出するシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーにより精製して、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, クロロホルム-d) δ ppm 8.59-8.78 (m, 1H), 7.29-7.45 (m, 3H), 7.18 (br d, 2H), 6.96 (br d, 1H), 5.10-5.18 (m, 2H), 4.98-5.06 (m, 1H), 4.84-4.93 (m, 1H), 3.61-3.89 (m, 2H), 3.31-3.46 (m, 6H), 2.32-2.55 (m, 1H), 2.01-2.08 (m, 2H), 1.87-1.97 (m, 1H).
【０４９９】
実施例４３Ｅ
（Ｒ）−ベンジル２−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）ピロリジン−１−カルボキシレート
実施例４３Ｄ（１８ｇ）の１，４−ジオキサン（２５０ｍＬ）中溶液に、４Ｍ塩酸水溶液（２５０ｍＬ）を１５℃で少しずつ加えた。混合物を６０℃で１２時間撹拌した。反応混合物を０℃に冷却し、ＮａＯＨ（３１．２ｇ）を０℃で少しずつ加えた。１０％Ｋ２ＣＯ３水溶液を使用して反応混合物のｐＨを８に調整した。次いで反応混合物に撹拌しながら、０℃で水素化ホウ素ナトリウム（３．７５ｇ）を２時間少しずつ加えた。反応混合物を酢酸エチルで２回抽出した。合わせた有機層をブライン（２００ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮して粗生成物を得、これをＣｈｉｒａｌｐａｋ  ＩＣ−Ｈ  ２５０×３０ｍｍ内径５μｍカラム、移動相：二酸化炭素に対してＡ及びメタノール（０．１％水酸化アンモニウム）に対してＢ、濃度勾配：Ｂ％＝３５％、流速：６５ｇ／分を使用するＴｈａｒ  ＳＦＣ８０分取ＳＦＣ上での分取ＳＦＣにより精製した。1H NMR (400MHz, クロロホルム-d) δ ppm 8.59-8.41 (m, 1H), 7.28 (br s, 1H), 7.27-7.20 (m, 1H), 7.19-7.07 (m, 2H), 7.06-6.94 (m, 1H), 6.88 (br d, 1H), 5.10-4.95 (m, 2H), 4.76 (d, 1H), 4.63 (br d, 1H), 4.51 (br d, 1H), 3.78-3.67 (m, 1H), 3.66-3.53 (m, 1H), 3.50-3.19 (m, 1H), 2.44-2.25 (m, 1H), 1.95 (br d, 2H), 1.89-1.78 (m, 1H).
【０５００】
実施例４３Ｆ
（Ｒ）−（２−（ピロリジン−２−イル）ピリミジン−４−イル）メタノール
６Ｎ塩酸水溶液６．２５ｍＬ中の実施例４３Ｅ（４２９ｍｇ）を７５分間加熱還流した。溶液を冷却し、エーテル７．５ｍＬで抽出した。水溶液を氷浴中で冷却し、次いで５．０Ｎ  ＮａＯＨ水溶液７．５ｍＬを滴下添加した（最終ｐＨ＞１０）。混合物をジクロロメタン５×１０ｍＬで抽出した。合わせた抽出物を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮して、表題化合物を得た。1H NMR (400MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.71 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 4.54 (s, 2H), 4.13 (t, 1H), 3.55 (m, 2H), 3.09 (m, 1H), 2.80 (m, 1H), 2.13 (m, 1H), 1.72 (m, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１８０．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０５０１】
実施例４３Ｇ
（Ｒ）−２３−（２−（４−（ヒドロキシメチル）ピリミジン−２−イル）ピロリジン−１−イル）−２，５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサトリコサン−２３−オン
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２．５ｍＬ）中の２，５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサトリコサン−２３−酸（２６０ｍｇ）に、Ｏ−（７−アザベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート（２４７ｍｇ）及びＮ−エチル−Ｎ−イソプロピルプロパン−２−アミン（３７０μＬ）を加えた。反応物を３分間撹拌し、実施例４３Ｆ（９０ｍｇ）及びＮ−エチル−Ｎ−イソプロピルプロパン−２−アミン（２４０μＬ）のジメチルホルムアミド（２．５ｍＬ）中溶液に加えた。合わせた混合物を２４時間撹拌した。混合物を１／１ジメチルホルムアミド／水４ｍＬで希釈し、次いでＬｕｎａ（商標）２５０×５０ｍｍカラム、３０分かけて０．１％トリフルオロ酢酸水溶液中５〜６０％アセトニトリルを使用するＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｒｉｓシステム上でクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ５３０．０（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０５０２】
実施例４３Ｈ
（Ｒ）−（２−（１−（２，５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサトリコサン−２３−オイル）ピロリジン−２−イル）ピリミジン−４−イル）メチルメタンスルホネート
氷水浴中で冷却したジクロロメタン（５ｍＬ）中の実施例４３Ｇ（５３０ｍｇ）に、トリエチルアミン（２９０μＬ）を加えた。反応物を１５分間撹拌し、メタンスルホニルクロリド（１６０μＬ）を滴下添加した。反応物を室温で１時間撹拌した。炭酸ナトリウム溶液（５ｍＬ、２Ｍ）を加え、反応物を１５分間撹拌し、ジクロロメタンで２回抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮して表題化合物を得、これをさらに精製することなく、次のステップに使用した。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ６０８．１（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０５０３】
実施例４３Ｉ
ｔｅｒｔ−ブチル（７Ｒ，１６Ｒ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［（２Ｒ）−１−（２３−オキソ−２，５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサトリコサン−２３−イル）ピロリジン−２−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボキシレート
ジメチルホルムアミド（１．０ｍＬ）中の実施例４３Ｈ（６０８ｍｇ）に、実施例１２Ｐ（１５７ｍｇ）を、続いて炭酸セシウム（１７０ｍｇ）を加え、反応物を２４時間撹拌した。混合物をジメチルホルムアミド４ｍＬで希釈し、次いでＬｕｎａ（商標）２５０×５０ｍｍカラム、３０分かけて０．１％トリフルオロ酢酸水溶液中２０〜８０％アセトニトリルを使用するＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｒｉｓシステム上でクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を得た。ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１２７２．６（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０５０４】
実施例４３Ｊ
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９−クロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０−メチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［（２Ｒ）−１−（２３−オキソ−２，５，８，１１，１４，１７，２０−ヘプタオキサトリコサン−２３−イル）ピロリジン−２−イル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
ジクロロメタン（０．５ｍＬ）中の実施例４３Ｉ（５８ｍｇ）に、トリフルオロ酢酸（０．５ｍＬ）を加え、反応物を４時間撹拌した。混合物を濃縮し、ジメチルホルムアミド２ｍＬ及び水０．５ｍＬに溶解させ、次いでＬｕｎａ（商標）２５０×５０ｍｍカラム、３０分かけて１０ｍＭ酢酸アンモニウム中５〜７５％アセトニトリルを使用するＧｒａｃｅ  Ｒｅｖｅｌｒｉｓシステム上でクロマトグラフィーにかけて、表題化合物を得た。1H NMR (400 MHz, ジメチルスルホキシド-d6) δ ppm 8.81 (d, 1H), 8.53 (s, 1H), 7.48 (dd, 1H), 7.04 (m, 4H), 6.97 (dd, 1H), 6.84 (dd, 1H), 6.51 (s, 2H), 6.17 (d, 1H), 5.80 (m, 1H), 5.33 (s, 2H), 4.96 (m, 1H), 4.75 (m, 1H), 4.66 (m, 2H), 4.22 (m, 2H), 3.60 (m, 2H), 3.54 (m, 2H), 3.46 (m, 2H), 3.43 (m, 18H), 3.36 (m, 4H), 3.16 (s, 3H), 3.04 (m, 4H), 2.83 (m, 6H), 2.56 (m, 1H), 2.43 (s, 3H), 2.32 (m, 2H), 2.03 (s, 3H), 1.87 (m, 3H).ＭＳ（ＥＳＩ）ｍ／ｚ１２１６．７（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０５０５】
［実施例４４］
（７Ｒ，１６Ｒ）−１９，２３−ジクロロ−１−（４−フルオロフェニル）−２０，２２−ジメチル−１６−［（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル］−１０−（｛２−［１−（２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３，２６，２９，３２，３５，３８−トリデカオキサノナトリアコンタン−１−イル）シクロブチル］ピリミジン−４−イル｝メトキシ）−７，８，１５，１６−テトラヒドロ−１８，２１−エテノ−１３，９−（メテノ）−６，１４，１７−トリオキサ−２−チア−３，５−ジアザシクロノナデカ［１，２，３−ｃｄ］インデン−７−カルボン酸
【０５０６】
実施例４４Ａ
１−（（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）メチル）シクロブタンカルボニトリル
１−（ヒドロキシメチル）シクロブタンカルボニトリル（２ｇ）をジクロロメタン（３６ｍＬ）次いでイミダゾール（２．４５ｇ）に溶解させ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン（３．５３ｇ）を加え、得られた混合物を室温で４時間撹拌した。次いで混合物をシリカゲル上に濃縮し、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム８０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（０〜１５％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２２６．５（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０５０７】
実施例４４Ｂ
１−（（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）メチル）シクロブタンカルボキシミドアミド
トリメチルアルミニウムのトルエン中２Ｍ溶液（１５．３７ｍＬ）を、窒素下０℃で機械撹拌した塩化アンモニウム（１．６４５ｇ）のトルエン（３８．０ｍＬ）中懸濁液にゆっくり加えた。添加した後、氷水浴を除去し、ガス発生（ＣＨ４）が止むまで、混合物を室温で２時間撹拌した。実施例４４Ａ（３．８５ｇ）をトルエン（２０ｍＬ）溶液として加え、混合物を窒素下８０℃で１２時間撹拌した。混合物を氷水浴で冷却し、メタノール１００ｍＬで注意深くクエンチし、室温で２時間撹拌した。濾過を通して物質を除去し、メタノールで洗浄した。合わせた濾液を濃縮して、粗製の表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２４３．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０５０８】
実施例４４Ｃ
２−（１−（（（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ）メチル）シクロブチル）−４−（ジメトキシメチル）ピリミジン
実施例４４Ｂ（４．１２ｇ）及び４−（ジメチルアミノ）−１，１−ジメトキシブタ−３−エン−２−オン（５．８９ｇ）をエタノール（２４ｍＬ）に溶解させ、これにナトリウムエトキシドの２１％エタノール溶液（３３．１ｇ）を加え、反応物を穏やかに加温した。濃厚溶液を８０℃で１５時間加熱し、次いで周囲温度に再度冷却した。混合物を濃縮し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１５０ｍＬ）を加え、混合物を２分間撹拌した。混合物を２５０ｍＬの分液漏斗中に注ぎ入れ、ジクロロメタンで３回に分けて抽出した。有機層を合わせ、得られた溶液を無水硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、シリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム４０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（５〜８０％酢酸エチル／ヘプタンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ３５３．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０５０９】
実施例４４Ｄ
（１−（４−（ジメトキシメチル）ピリミジン−２−イル）シクロブチル）メタノール
実施例４４Ｃ（１１．３ｇ）のテトラヒドロフラン１００ｍＬ中撹拌混合物に、１モル濃度のテトラブチルアンモニウムフルオリド９６ｍＬを加え、混合物を室温で１時間撹拌した。混合物をシリカゲル上に濃縮し、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム２２０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（３０〜１００％酢酸エチル／ヘプタネアンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ２３９．４（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０５１０】
実施例４４Ｅ
２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３，２６，２９，３２，３５−ドデカオキサヘプタトリアコンタン−３７−イル４−メチルベンゼンスルホネート
トリエチルアミン（０．４ｍＬ）を含む２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３，２６，２９，３２，３５−ドデカオキサヘプタトリアコンタン−３７−オール（５００ｍｇ）のジクロロメタン１０ｍＬ中混合物を０℃で撹拌し、パラ−トルエンスルホニルクロリド（０．２５５ｇ）を一度で加えた。冷却浴を除去し、反応混合物を室温で１時間撹拌した。混合物をシリカゲル上に濃縮し、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  ＲｅｄｉＳｅｐ（登録商標）Ｒｆ  ｇｏｌｄシリカゲルカラム４０ｇを使用するＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏシステム上でのフラッシュクロマトグラフィー（３０〜１００％酢酸エチル／ヘプタネアンで溶出）により精製して、表題化合物を得た。ＭＳ（ＡＰＣＩ）ｍ／ｚ７１５．６（Ｍ＋Ｈ）＋。
【０５１１】
実施例４４Ｆ
２−（１−（２，５，８，１１，１４，１７，２０，２３，２６，２９，３２，３５，３８−トリデカオキサノナトリアコンチル）シクロブチル）−４−（ジメトキシメチル）ピリミジン
実施例４４Ｄ（７４ｍｇ）及び実施例４４Ｅ（４４ｍｇ）のアセトニトリル３．５ｍＬ中撹拌溶液に、水素化ナトリウム（８１ｍｇ）を一度に加え、混合物を４５℃で終夜撹拌した。周囲温度に冷却した後、数滴の飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、混合物をシリカゲル上に濃縮した。Ｔｅｌｅｄｙｎｅ  Ｉｓｃｏ  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