(57)【要約】  【解決手段】  フィルム：    （ａ）５０〜８５重量％のポリマーであって、  （ｉ）４０〜７０℃のＴｇを有し、４０〜８０重量％の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（メタ）アクリレート；１０〜４０重量％のＣ３〜Ｃ８カルボン酸；および０〜２５重量％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを有する、３０〜７０重量％の硬質ポリマーと、  （ｉｉ）−２０〜２０℃のＴｇを有し、５０〜９０重量％の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（メタ）アクリレート；５〜３０重量％のＣ３〜Ｃ８カルボン酸；および０〜２５重量％のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを有する、３０〜７０重量％の軟質ポリマーと、  を含み、硬質Ｔｇから軟質Ｔｇを引いた値は、少なくとも３０℃であり、  （ｉｉｉ）０℃〜３７℃のＴｍを有する結晶化可能な部分を含む、０〜１０重量％の（Ｃ１２〜Ｃ２４）アルキル（メタ）アクリレートポリマーとを含むポリマー；    （ｂ）２５０，０００〜４，０００，０００のＭｗを有する１０〜４０重量％のポリエチレンオキシド；ならびに    （ｃ）２５，０００から２，０００，０００のＭｗを有する０〜１０重量％のポリ（ビニルピロリドン）。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性フィルムであって、
（ａ）前記フィルムの重量を基準として５０〜８５重量％のアクリルポリマーブレンドであって、
（ｉ）前記ブレンドの重量を基準として３０〜７０重量％の、４０〜７０℃のガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有する硬質ポリマーであって、前記硬質ポリマーの総重量を基準として４０〜８０重量％の少なくとも１種の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（メタ）アクリレート；１０〜４０重量％の少なくとも１種のＣ３〜Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーまたはエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマー；および０〜２５重量％の少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を含む硬質ポリマーと、
（ｉｉ）前記ブレンドの重量を基準として３０から７０重量％の、−２０〜２０℃のＴｇを有する軟質ポリマーであって、前記軟質ポリマーの総重量を基準として５０〜９０重量％の少なくとも１種の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（メタ）アクリレート；５〜３０重量％の少なくとも１種のＣ３〜Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーまたはエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマー；および０〜２５重量％の少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を含む軟質ポリマーとを含み、
前記硬質ポリマーのＴｇから前記軟質ポリマーのＴｇを引いた値は、少なくとも３０℃であり、前記硬質ポリマーもしくは前記軟質ポリマー、または前記硬質ポリマーおよび前記軟質ポリマーの両方におけるカルボン酸基の少なくとも一部は、中和されており、
前記硬質ポリマーのＴｇから前記軟質ポリマーのＴｇを引いた値は、少なくとも３０℃であり、前記硬質ポリマーもしくは前記軟質ポリマー、または前記硬質ポリマーおよび前記軟質ポリマーの両方におけるカルボン酸基の少なくとも一部は、中和されており、
（ｉｉｉ）前記ブレンドの重量を基準として０〜１０重量％の、０℃〜３７℃のＴｍを有する結晶化可能な側鎖を含む少なくとも１種の（Ｃ１２〜Ｃ２４）アルキル（メタ）アクリレートポリマーとを含む、アクリルポリマーブレンドと、
（ｂ）前記フィルムの重量を基準として１０〜４０重量％の、２５０，０００〜４，０００，０００のＭｗを有するポリエチレンオキシドと；
（ｃ）前記フィルムの重量を基準として０〜１０重量％の、２５，０００〜２，０００，０００のＭｗを有するポリ（ビニルピロリドン）とを含む、水溶性フィルム。
【請求項２】
前記軟質ポリマーが、５５〜８５重量％のＣ１〜Ｃ４アルキルアクリレートモノマーの重合単位を含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記硬質ポリマーが、３０〜６０重量％のＣ１〜Ｃ２アルキルメタクリレートモノマーの重合単位を含む、請求項２に記載のフィルム。
【請求項４】
前記Ｃ３〜Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーまたはエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーが、（メタ）アクリル酸である、請求項３に記載のフィルム。
【請求項５】
前記硬質ポリマーが、３〜２０重量％の少なくとも１種のＣ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含む、請求項４に記載のフィルム。
【請求項６】
前記軟質ポリマーが、４〜２２重量％の少なくとも１種のＣ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含む、請求項５に記載のフィルム。
【請求項７】
前記アクリルポリマーブレンドが、４０〜６７重量％の前記硬質ポリマーおよび３３〜６０重量％の前記軟質ポリマーを含む、請求項６に記載のフィルム。
【請求項８】
２〜１０重量％の５００，０００〜１，７００，０００のＭｗを有するポリ（ビニルピロリドン）を含む、請求項７に記載のフィルム。
【請求項９】
６０〜８０重量％のアクリルポリマーブレンドおよび１２〜３０重量％のポリエチレンオキシドを含む、請求項８に記載のフィルム。
【請求項１０】
洗剤配合物および水溶性フィルムを含む洗剤パケットであって、
前記洗剤配合物は、（ａ）０〜１０重量％の界面活性剤、（ｂ）３〜２５重量％のケイ酸塩、（ｃ）２０〜８０重量％の水、および（ｄ）２０〜８０重量％の少なくとも１種の無機塩基を含み、
前記水溶性フィルムは、（ａ）前記フィルムの重量を基準として５０〜８５重量％のアクリルポリマーブレンドであって、
（ｉ）前記ブレンドの重量を基準として３０〜７０重量％の、４０〜７０℃のガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有する硬質ポリマーであって、前記硬質ポリマーの総重量を基準として４０〜８０重量％の少なくとも１種の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（メタ）アクリレート；１０〜４０重量％の少なくとも１種のＣ３〜Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーまたはエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマー；および０〜２５重量％の少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を含む硬質ポリマーと、
（ｉｉ）前記ブレンドの重量を基準として３０から７０重量％の、−２０〜２０℃のＴｇを有する軟質ポリマーであって、前記軟質ポリマーの総重量を基準として５０〜９０重量％の少なくとも１種の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（メタ）アクリレート；５〜３０重量％の少なくとも１種のＣ３〜Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーまたはエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマー；および０〜２５重量％の少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を含む軟質ポリマーとを含み、
前記硬質ポリマーのＴｇから前記軟質ポリマーのＴｇを引いた値は、少なくとも３０℃であり、前記硬質ポリマーもしくは前記軟質ポリマー、または前記硬質ポリマーおよび前記軟質ポリマーの両方におけるカルボン酸基の少なくとも一部は、中和されており、
（ｉｉｉ）前記ブレンドの重量を基準として０〜１０重量％の、約０℃〜約３７℃の融解温度（Ｔｍ）を有する結晶化可能な側鎖を含むポリマーである少なくとも１種の（Ｃ１２〜Ｃ２４）アルキル（メタ）アクリレートとを含む、アクリルポリマーブレンドと、
（ｂ）前記フィルムの重量を基準として１０〜４０重量％の、２５０，０００から４，０００，０００のＭｗを有するポリエチレンオキシドと、
（ｃ）前記フィルムの重量を基準として０〜１０重量％の、２５，０００から２，０００，０００のＭｗを有するポリ（ビニルピロリドン）とを含み、
前記水溶性フィルムは、前記洗剤配合物を包む、洗剤パケット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル酸コポリマーを含む水溶性フィルム、および封入材料として水溶性フィルムを含む洗剤パケットに関する。
【０００２】
家庭用および自動食器用洗剤を水溶性ポリ酢酸ビニルビニルアルコール（ＰＶＯＨ）フィルムで包装することは、消費者の洗剤成分への暴露を低減するのに一般的である。しかしながら、可溶性単位用量（ＳＵＤ）洗剤の包装に一般的に使用されている現在のＰＶＯＨフィルムは、工業用および施設用の食器洗浄用途で使用される攻撃的および苛性洗剤の包装における使用を制限する欠陥を有する。そのような欠陥には、ｐＨが１０．５を超える苛性化学物質、または強アルカリ性洗剤もしくは石鹸、殺虫剤および肥料等の農薬、ならびにＰＶＯＨを積極的に攻撃し得るその他の材料に対するＰＶＯＨフィルムの耐薬品性が低いことが含まれる。米国特許第７，７４５，５１７号は、塩素捕捉剤として作用するデキストロースも含むＰＶＯＨ／ＡＭＰ官能化単位用量包装フィルムを開示している。高ｐＨの固体または液体に対してより良好な耐性を有する水溶性フィルムが、依然として必要とされている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明により対処される問題は、高アルカリ性の工業用および施設用の自動食器洗浄機および洗濯洗剤配合物のための水溶性フィルムおよびパケットまたはパウチの必要性である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、水溶性フィルムを提供する。水溶性フィルムは、
（ａ）フィルムの重量を基準として５０〜８５重量％のアクリルポリマーブレンドであって、
（ｉ）ブレンドの重量を基準として３０〜７０重量％の、４０〜７０℃のガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有する硬質ポリマーであって、硬質ポリマーの総重量を基準として４０〜８０重量％の少なくとも１種の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（メタ）アクリレート；１０〜４０重量％の少なくとも１種のＣ３〜Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーまたはエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマー；および０〜２５重量％の少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を含む硬質ポリマーと、
（ｉｉ）ブレンドの重量を基準として３０から７０重量％の、−２０〜２０℃のＴｇを有する軟質ポリマーであって、前記軟質ポリマーの総重量を基準として５０〜９０重量％の少なくとも１種の（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル（メタ）アクリレート；５〜３０重量％の少なくとも１種のＣ３〜Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーまたはエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマー；および０〜２５重量％の少なくとも１種のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を含む軟質ポリマーとを含み；硬質ポリマーのＴｇから軟質ポリマーのＴｇを引いた値は、少なくとも３０℃であり、硬質ポリマーもしくは前記軟質ポリマー、または前記硬質ポリマーおよび前記軟質ポリマーの両方におけるカルボン酸基の少なくとも一部は、中和されており、
（ｉｉｉ）前記ブレンドの重量を基準として０〜１０重量％の、約０℃〜約３７℃の融解温度（Ｔｍ）を有する結晶化可能な側鎖を含むポリマーである少なくとも１種の（Ｃ１２〜Ｃ２４）アルキル（メタ）アクリレートとを含む、アクリルポリマーブレンドと、
（ｂ）前記フィルムの重量を基準として１０〜４０重量％の、２５０，０００から４，０００，０００のＭｗを有するポリエチレンオキシドと、
（ｃ）前記フィルムの重量を基準として０〜１０重量％の、２５，０００から２，０００，０００のＭｗを有するポリ（ビニルピロリドン）とを含む。
【０００５】
本発明は、洗剤パケットをさらに提供する。洗剤パケットは、（ａ）０〜１０重量％の界面活性剤を含む洗剤配合物、（ｂ）０〜２５重量％のケイ酸塩、（ｃ）２０〜８０重量％の水、（ｄ）２０〜８０重量％の少なくとも１種の無機塩基、および（ｅ）洗剤配合物を封入するパッケージであって、本明細書に記載の水溶性フィルムを含むパッケージを含む。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
特に明記しない限り、百分率は、重量百分率（重量％）であり、温度は、℃である。特に指定しない限り、作業は、室温（２０〜２５℃）で実施された。「（メタ）アクリル」という用語は、メタクリルまたはアクリルのことを意味し、「（メタ）アクリレート」という用語は、メタクリレートまたはアクリレートのことを意味する。ポリマー中のモノマー単位の百分率は、固体または純粋なモノマー重量の百分率、すなわちポリマーエマルション中に存在する水を除いたものであり、ポリマーの総重量を基準としている（ポリマーを構成するモノマーの総重量から決定される）。
【０００７】
「ガラス転移温度」または「Ｔｇ」は、ガラス質ポリマーがポリマー鎖のセグメント運動を受ける温度またはそれ以上の温度を指す。ポリマーのガラス転移温度は、Ｆｏｘ方程式（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ、１（３）１２３ページ（１９５６））によって次のように推定することができる：
１／Ｔｇ＝ｗ１／Ｔｇ（１）＋ｗ２／Ｔｇ（２）
コポリマーについては、ｗ１およびｗ２は２つのコモノマーの重量分率を指し、Ｔｇ（１）およびＴｇ（２）はモノマーから製造された２つの対応するホモポリマーのガラス転移温度を指す。３つ以上のモノマーを含むポリマーについては、追加の用語が加えられる（ｗｎ／Ｔｇ（ｎ））。ホモポリマーのガラス転移温度の適切な値を使用することによって、ポリマーのＴ（ｇ）を計算することもでき、これは、例えば、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ  ａｎｄ  Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓで見出すことができる。ポリマーのＴｇは、例えば、示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）を含む様々な技術によっても測定することができる。本明細書で報告されるＴｇの値は、ＤＳＣによって測定される。
【０００８】
「融解温度」または「Ｔｍ」は、結晶化度の関数である。示差走査熱量計（ＤＳＣ）の使用は、融解転移を調べるための一般的な方法であり、本発明のＴｍの決定に使用される。
【０００９】
本明細書で使用される場合、Ｍｗは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびポリアクリル酸標準を用いる従来の方式で測定された重量平均分子量を指す。ＧＰＣ技術は、Ｍｏｄｅｍ  Ｓｉｚｅ  Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９、およびＡ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，８１−８４頁に詳細に考察されている。分子量は、本明細書ではダルトンの単位で報告される。
【００１０】
好ましくは、ポリマーフィルムは封止されて密閉パウチ、好ましくは洗浄配合物または洗濯洗剤、好ましくは洗濯洗剤を含む密閉パウチを形成する。
【００１１】
好ましくは、「アクリルポリマー」は、少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９５重量％のアクリルモノマーを有するポリマーである。アクリル単量体は、（メタ）アクリル酸、それらの塩、およびそれらのＣ１−Ｃ２２アルキルまたはヒドロキシアルキルエステル、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、およびクロトン酸、イタコン酸、フマル酸、もしくはマレイン酸の、アルキル、またはヒドロキシアルキルエステルを含む。アクリルポリマーは、例えば、非イオン性（メタ）アクリレートエステル、カチオン性モノマー、モノ不飽和ジカルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ２２アルキルカルボン酸のビニルエステル、ビニルアミド（例えばＮ−ビニルピロリドンを含む）、スルホン化アクリルモノマー、ビニルスルホン酸、ハロゲン化ビニル、リン含有モノマー、複素環式モノマー、スチレンおよびメチル置換スチレンを含む、他の重合モノマー残基を含んでもよい。
【００１２】
好ましくは、硬質ポリマーのＴｇは、少なくとも４５℃であり；好ましくは６５℃以下、好ましくは６０℃以下である。好ましくは、軟質ポリマーのＴｇは、少なくとも−１５℃、好ましくは少なくとも−１０℃であり；好ましくは５℃以下、好ましくは１０℃以下、好ましくは１５℃以下である。好ましくは、硬質ポリマーのＴｇから軟質ポリマーのＴｇを引いた値は、少なくとも４０℃、好ましくは少なくとも５０℃である。
【００１３】
アクリルポリマーブレンドは、２種以上のポリマーの混合物または多段ポリマーであってもよい。好ましくは、多段ポリマーは、軟質ポリマーである第一段ポリマーと、硬質ポリマーである第二段ポリマーとを有する。好ましくは、多段ポリマーのＭｗは、４０，０００〜５００，０００、好ましくは少なくとも７０，０００、好ましくは少なくとも９０，０００であり；好ましくは４００，０００以下、好ましくは３００，０００以下、好ましくは２００，０００以下である。好ましくは、アクリルポリマーブレンドは、少なくとも３５重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも４５重量％、好ましくは少なくとも５０重量％；好ましくは６７重量％以下、好ましくは６４重量％以下の硬質ポリマーを含む。好ましくは、アクリルポリマーブレンドは、少なくとも３３重量％、好ましくは少なくとも３６重量％；好ましくは６０重量％以下、好ましくは５５重量％以下、好ましくは５０重量％以下の軟質ポリマーを含む。
【００１４】
好ましくは、硬質ポリマーは、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも５５重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも６３重量％；好ましくは７７重量％以下、好ましくは７４重量％以下のＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を含む。好ましくは、硬質ポリマーは、少なくとも１２重量％、好ましくは少なくとも１４重量％；好ましくは３５重量％、好ましくは３０重量％、好ましくは２５重量％、好ましくは２２重量％の少なくとも１種のＣ３〜Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーまたはエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーの重合単位を含む。好ましくは、硬質ポリマーは、少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも６重量％、好ましくは少なくとも８重量％；好ましくは２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、好ましくは１２重量％以下の少なくとも１種のＣ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を含む。好ましくは、硬質ポリマーは、０〜１０重量％；好ましくは少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２重量％；好ましくは８重量％以下、好ましくは６重量％以下、好ましくは５重量％以下の少なくとも１種のＣ１２〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を含む。
【００１５】
好ましくは、軟質ポリマーは、少なくとも５５重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも６５重量％；好ましくは８５重量％以下、好ましくは８０重量％以下、好ましくは７５重量％以下のＣ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を含む。好ましくは、軟質ポリマーは、少なくとも７重量％、好ましくは少なくとも８重量％；好ましくは２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、好ましくは１２重量％以下の少なくとも１種のＣ３−Ｃ８モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーまたはエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマーの重合単位を含む。好ましくは、軟質ポリマーは、少なくとも４重量％、好ましくは少なくとも７重量％、好ましくは少なくとも１０重量％；好ましくは２２重量％以下、好ましくは２０重量％以下、好ましくは１８重量％以下の少なくとも１種のＣ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を含む。好ましくは、軟質ポリマーは、０〜１０重量％；好ましくは少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも３重量％；好ましくは８重量％以下、好ましくは７重量％以下の少なくとも１種のポリエチレンモノアルキルエーテル（メタ）アクリレートの重合単位をさらに含む。
【００１６】
好ましくは、Ｃ３〜Ｃ８モノエチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、（メタ）アクリル酸である。好ましくは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートモノマーである。好ましくは、軟質および硬質ポリマーのそれぞれは、１０〜４０重量％；好ましくは少なくとも１５重量％；好ましくは３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下のＣ４アルキルアクリレートモノマー（好ましくはｎ−ブチルアクリレート）の重合単位を含む。好ましくは、軟質ポリマーは、５５〜８５重量％；好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも６３重量％；好ましくは８０重量％以下、好ましくは７７重量％以下のＣ１〜Ｃ４アルキルアクリレートモノマー（好ましくはＣ２−Ｃ４）の重合単位を含む。好ましくは、硬質ポリマーは、３０〜６０重量％；好ましくは少なくとも３５重量％、好ましくは少なくとも３８重量％；好ましくは５５重量％以下、好ましくは５０重量％以下のＣ１〜Ｃ２アルキルメタクリレートモノマー（好ましくはメチルメタクリレート）を含む。
【００１７】
好ましくは、ポリエチレンオキシドは、少なくとも３００，０００、好ましくは少なくとも３５０，０００；好ましくは１，０００，０００以下、好ましくは７００，０００以下のＭｗを有する。好ましくは、ポリ（ビニルピロリドン）は、少なくとも５０，０００、好ましくは少なくとも１００，０００、好ましくは少なくとも５００，０００、好ましくは少なくとも８００，０００；好ましくは１，７００，０００以下、好ましくは１，５００，０００以下のＭｗを有する。
【００１８】
好ましくは、フィルムは、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも３重量％；好ましくは１２重量％以下、好ましくは１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、好ましくは７重量％以のポリ（ビニルピロリドン）を含む。好ましくは、フィルムは、少なくとも５５重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも６２重量％；好ましくは８０重量％以下、好ましくは７８重量％以下のアクリルポリマーブレンドを含む。好ましくは、フィルムは、少なくとも１２重量％、好ましくは少なくとも１４重量％；好ましくは３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下、好ましくは２２重量％以下のポリエチレンオキシドを含む。好ましくは、フィルムは、１〜１５重量％、好ましくは少なくとも３重量％、好ましくは少なくとも５重量％；好ましくは１２重量％以下、好ましくは９重量％以下の可塑剤を含む。好ましい可塑剤は、リン酸トリス（２−ブトキシエチル）、１，４−ブタンジオール、グリセロール、プロピレングリコール、ＴＥＸＡＮＯＬ（２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート）またはそれらの組み合わせを含む。フィルムの他の成分は、０．１〜１重量％の無機添加剤（タルク、シリカゾルとも呼ばれるコロイドシリカ粒子、これは異なる原料、例えば沈降シリカ、マイクロシリカ（シリカフューム）、発熱性シリカ（ヒュームドシリカ）またはシリカゲルから製造することでき、またそれらはシラン化されていてもよい）および０．１〜１重量％のブロッキング防止剤（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸カリウム、モノオレイン酸ソルビタン）を含み得る。
【００１９】
好ましくは、ポリマーブレンド中の多エチレン性不飽和モノマーの重合単位の量は、１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下、好ましくは０．２５重量％以下、好ましくは０．１重量％以下、好ましくは０．０５重量％以下であり；すべてのパーセンテージは乾燥ポリマーを基準とする。
【００２０】
ポリマーは、当技術分野で周知の従来の乳化重合技術によって調製され得る。好ましくは、硬質ポリマーもしくは軟質ポリマー、または硬質ポリマーおよび軟質ポリマーの両方のカルボン酸基の少なくとも一部が中和されている。カルボン酸は、少なくとも１つの塩基で従来の技術により中和されてもよい。好ましい塩基は、例えば、アミン、アルカリまたはアルカリ土類金属水酸化物、水酸化アンモニウムおよびそれらの組み合わせを含む。適切なアミン中和剤は、例えば、２アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミンおよびモルホリンを含む。適切なアルカリまたはアルカリ土類金属水酸化物は、例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを含む。好ましくは、中和剤は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、またはそれらの混合物から選択される。
【００２１】
ポリマーに添加される中和剤の量は、所望のレベルの中和を提供するのに必要な量、アクリルポリマーブレンド中の酸基のモル等量を基準として、好ましくは完全な中和を生じる量の９５〜１１０％、好ましくは９８〜１１０％、好ましくは９８〜１０５％、好ましくは７５〜１００％、好ましくは９５〜１０５％が中和される。
【００２２】
好ましくは、本発明の硬質および軟質ポリマーは、結晶含有量を含む。好ましくは、本発明による半結晶性ポリマーの結晶化可能な単位（鎖または配列）は、半結晶性ポリマーの製造に使用される結晶化可能な配列または鎖を含むモノマーから得られる。結晶化可能な鎖を含む半結晶性ポリマーまたはコポリマーの例は、飽和Ｃ１２〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートから選択される結晶化可能な鎖を含む少なくとも１つのモノマーの重合から生じるものを含む。好ましいＣ１２〜Ｃ２４アルキル（メタ）アクリレートは、ドデシルメタクリレート（ラウリルメタクリレートとしても知られる）、トリデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート（ミリスチルメタクリレートとしても知られる）、ペンタデシルメタクリレート、ドデシル−ペンタデシルメタクリレート（ＤＰＭＡ）、ドデシル、トリデシル、テトラデシルおよびペンタデシルメタクリレートの直鎖状および分岐状異性体の混合物；ならびにラウリル−ミリスチルメタクリレート（ＬＭＡ）、ドデシルおよびテトラデシルメタクリレートの混合物、ヘキサデシルメタクリレート、ヘプタデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ノナデシルメタクリレート、コシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート、セチル−エイコシルメタクリレート（ＣＥＭＡ）、ヘキサデシル、オクタデシル、コシルおよびエイコシルメタクリレートの混合物；セチル−ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）、ならびにメヘキサデシルおよびオクタデシルメタクリレートの混合物を含む。パーセント結晶化度は、示差走査熱量測定を使用して決定され得る。パーセント結晶化度は、各試料の融解熱を１００％結晶性参照標準の既知の融解熱に正規化することで計算され得る。
【００２３】
好ましくは、パウチは、洗剤組成物を含む。好ましくは、洗剤組成物は、食器洗浄用途におけるスケール／スポッティングの抑制に効果的な組成物である。本発明の洗剤組成物は、少なくとも１つの無機塩基も含む。適切な無機塩基は、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、水酸化ナトリウム、リチウム、またはカリウム等のアルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属水酸化物を含み、好ましくは水酸化ナトリウムである。好ましくは、組成物は、組成物の総重量を基準として少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも３５重量％；好ましくは７０重量％以下、好ましくは６５重量％以下、好ましくは６０重量％以下、好ましくは５５重量％以下のアルカリ源を含む。好ましくは、洗剤組成物は、組成物の総重量を基準として、０．５〜１２重量パーセント、好ましくは１〜１０重量％、好ましくは１．５〜８重量％の水溶性分散剤ポリマーを含む。好ましくは、界面活性剤の総量は、０．５重量％〜８重量％、好ましくは少なくとも０．７重量％、好ましくは少なくとも０．９重量％である。好ましくは７重量％以下、好ましくは６重量％以下、好ましくは５重量％以下、好ましくは４重量％以下である。
【００２４】
界面活性剤は、陰イオン性、陽イオン性、または非イオン性であってもよく、好ましくは非イオン性である。好ましい非イオン性界面活性剤は、限定されないが、アルコキシレート界面活性剤、特にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、および／またはブチレンオキシドに基づくものを含む。好ましい非イオン性界面活性剤は、式ＲＯ−（Ｍ）ｘ−（Ｎ）ｎ−ＯＨまたはＲ−Ｏ−（Ｍ）ｘ−（Ｎ）ｙ−Ｏ−Ｒ’を有する化合物を含み、式中、ＭおよびＮは、アルキレンオキシドから誘導される単位（その内の１つは、エチレンオキシドである）であり、ｘおよびｙは、０〜２０の整数であるが、但しそれらのうちの少なくとも１つはゼロではなく、Ｒは、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖または分岐鎖アルキル基を表し、Ｒ’は、アルコール前駆体と、Ｃ６〜Ｃ２２の直鎖もしくは分岐鎖アルキルハロゲン化物、エポキシアルカン、またはグリシジルエーテルとの反応から誘導される基を表す。好ましい実施形態において、Ｍは、エチレンオキシドから誘導され、Ｎは、ブチレンオキシドから誘導される。
【００２５】
好ましくは、溶媒は、少なくとも２５重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％；好ましくは７５重量％以下、好ましくは７０重量％以下、好ましくは６５重量％以下、好ましくは６０重量％以下、好ましくは５５重量％以下の水を含む。
【００２６】
組成物は、他の任意選択の成分、例えば、酸素および／または塩素漂白剤、漂白活性化剤、酵素、泡抑制剤、色、芳香剤、ビルダー、抗菌剤および充填剤を含んでもよい。錠剤または粉末中の充填剤は、不活性の水溶性物質であり、通常、ナトリウムまたはカリウム塩、例えば硫酸ナトリウムまたは硫酸カリウムおよび／または塩化物であり、通常、０重量％〜７０重量％、好ましくは０〜５０重量％の範囲の量で存在する。
【００２７】
ゲル配合物中の充填剤は、上記のものおよび水も含んでもよい。香料、染料、消泡剤、酵素、および抗菌剤は、通常、合計で組成物の５重量％以下である。
【００２８】
洗剤組成物は、典型的な操作条件下で使用することができる。好ましくは、自動食器洗浄機で使用される場合、洗浄プロセス中の典型的な水温は、好ましくは６０℃〜７５℃であり、すすぎプロセス中の典型的なすすぎ水温度は、好ましくは７５℃〜８８℃である。組成物の典型的な濃度は、洗浄液中５００〜２０００ｐｐｍである。適切な製品形態および添加時間の選択により、組成物は、前洗浄、主洗浄、最終から２番目のすすぎ、最終のすすぎ、またはこれらのサイクルの任意の組み合わせにおいて存在してもよい。
【実施例】
【００２９】
本発明の単位用量フィルム組成物は、以下の実施例によってより詳細に説明されるが、それらに限定される、またはそれらによって限定されることを意図するものではない。
【００３０】
実施例１〜１２：
１．１  エマルジョン前駆体の合成：ポリマー１〜６
ポリマー１〜６は、４０〜４４％の固形分を有するラテックス組成物を得るために様々なモノマーの乳化重合により調製されたアクリルエマルジョンポリマーである。表１にリストされている以下のモノマーの略語が、ポリマー組成物の生成において使用される。
【表１】
2020527630.tif 000002
【００３１】
ポリマー１
ポリマーの作製に使用された乳化重合手順は次のとおりである。
機械式撹拌機、加熱マントル、熱電対、凝縮器、ならびにモノマー、開始剤および窒素添加用の入口を備える３リットルの丸底フラスコに、４３０．１グラムの脱イオン水を投入した。混合物を窒素流とともに撹拌するように設定し、８７〜８９℃に加熱した。ＲＨＯＤＡＦＡＣ  ＲＳ−６１０Ａ２５（ＮＨ４＋塩）４．７６グラムの界面活性剤ケトル投入物をバイアルに加え、取っておいた。４グラムの脱イオン水に溶解した０．１５グラムのアクトレンのケトル抑制剤溶液をバイアルに加えて取っておいた。１４．９グラムの脱イオン水に溶解した１．０３グラムの過硫酸アンモニウムのケトル開始剤溶液をバイアルに入れ、取っておいた。
【００３２】
プラスチックライニング容器に、モノマーエマルジョンミックス＃１を調製した。６４．２３グラムの脱イオン水を加え、オーバーヘッド攪拌しながら混合した。次いで、それに６．７８グラムの安息香酸、１２．７１グラムのＲｈｏｄａｆａｃ  ＲＳ−６１０Ａ２５、および２５グラムの脱イオン水のスラリーを加えた。
【００３３】
ビーカーに、７９．４３グラムのブチルアクリレートおよび１．２グラムのドデカンチオールを混合し、容器に加え、続いて３７．５グラムの脱イオン水を加えた。１９８．５８グラムのエチルアクリレート、続いて１２．５グラムの脱イオン水を加えた。１９．８４グラムのポリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート、Ｍｎ  ５００、続いて１２．５グラムの脱イオン水を加えた。５９．５７グラムのヒドロキシエチルメタクリレート、続いて１２．５グラムの脱イオン水を加えた。そして最後に、３９．７１グラムの氷メタクリル酸、続いて１２．５グラムの脱イオン水を加え、クリーム状になるまで混合した。１１９．１グラムの脱イオン水に溶解した１．０１グラムの過硫酸アンモニウムの共供給触媒溶液をシリンジに加えた。
【００３４】
ケトル内容物が８７〜８９℃の反応温度に達したら、ケトル抑制剤溶液に５グラムの脱イオン水すすぎ液を加え、続いて界面活性剤ケトル投入物および５グラムの脱イオン水すすぎ液を加えた。８３〜８５℃の反応器温度で、４７．９７グラムのモノマーエマルジョン混合物を加え、すぐにケトル開始剤溶液および５グラムの脱イオン水すすぎ液を加えた。予想される発熱は２分以内に開始し、約５分でピークに達する。ピーク発熱に達した後、モノマーエマルジョンミックス＃１を毎分１３．７グラムの速度で４０分間加えた。同時に、共供給触媒溶液を毎分１．０９グラムの速度で加えた。供給中に温度を８６℃に到達させた。モノマーミックス＃１が４０分で完了すると、共供給触媒溶液を停止させた。反応温度は８４〜８６℃に維持されている。保持期間中、２２．４グラムのメチルシクロデキストリン（５０％溶液）をケトルに加えた。次いで、モノマーエマルジョンミックス＃２を調製した。
【００３５】
プラスチックライニング容器に、モノマーエマルジョンミックス＃２を調製した。１６５．５グラムの脱イオン水を加え、オーバーヘッド攪拌しながら混合した。次いで、それに１０．２８グラムの安息香酸、１９．０４グラムのＲｈｏｄａｆａｃ  ＲＳ−６１０Ａ２５、および２５グラムの脱イオン水のスラリーを加えた。
【００３６】
ビーカーに、１４７．４グラムのブチルアクリレートおよび１．７４グラムのドデカンチオールを混合し、容器に加え、続いて３７．５グラムの脱イオン水を加えた。２１８．１３グラムのメチルメタクリレート、続いて１２．５グラムの脱イオン水を加えた。５８．９５グラムのステアリルメタクリレート、続いて１２．５グラムの脱イオン水を加えた。５８．９５グラムのヒドロキシエチルアクリレート、続いて１２．５グラムの脱イオン水を加えた。最後に、１０６．１１グラムの氷メタクリル酸、続いて１２．５グラムの脱イオン水を加え、クリーム状になるまで混合した。
【００３７】
モノマーエマルジョンミックス＃２が完了すると、供給を再開した。ミックス＃２を毎分１５グラムの速度で６０分間加え、共供給触媒溶液を再開し、速度を毎分１．０９グラムに維持し、これにより１０分の過剰供給が生じた。３２．５グラムの脱イオン水をすすぎ液としてモノマー容器に加え、２５グラムの脱イオン水をすすぎ液として触媒シリンジに加えた。
【００３８】
一方で、チェイサー触媒および活性化剤溶液＃１を調製した。０．０１５グラムの硫酸第一鉄七水和物を１０グラムの脱イオン水とともにバイアルに加えて溶解させた。１９．９グラムの脱イオン水中に１．３９グラムの７０％ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを加えることにより反応器チェイス触媒溶液を調製し、１．０２グラムのＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ−６の反応器チェイサー活性化剤溶液を１９．９グラムの脱イオン水に溶解し、両方とも反応器に追加するために別個のシリンジに加えた。
【００３９】
ケトルすすぎが完了したら、チェイサー促進剤溶液をケトルに加え、チェイサー活性剤および触媒溶液＃１を毎分０．４７グラムの速度で５０分かけて加えた。３０分後、バッチを７５℃に冷却し始める。溶液＃１の完了後、反応を７５℃で１０分間保持する。
【００４０】
保持している間に、チェイサー触媒および活性化剤溶液＃２を調製した。１９．９グラムの脱イオン水中に０．６９グラムの７０％ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを加えることにより反応器チェイス触媒溶液を調製し、０．４９グラムのＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ  ＦＦ−６の反応器チェイサー活性化剤溶液を１９．９グラムの脱イオン水に溶解し、両方とも反応器に追加するために別個のシリンジに加えた。
【００４１】
チェイサー＃１保持の終了時に、２５グラムの脱イオン水を反応器すすぎ液として加えた。冷却をすぐに開始し、チェイサー溶液＃２を４０分かけて毎分０．５７グラムの速度で開始した。反応器への温度入力がないと、供給終了までに温度は５５℃にドリフトした。ケトルをすすぐために、５グラムの脱イオン水を各シリンジに加えた。次いで、バッチを５３〜５５℃で１０分間保持した。次いで、室温まで冷却し、１００メッシュのスクリーンで濾過した。
【００４２】
得られたエマルジョンは、４４．４％の最終固形分および３．４７のｐＨを有していた。全体のゲルは３０００ｐｐｍであり、粒子サイズは１４８ｎｍであった。残留ＢＡ、ＥＡおよびＭＭＡはすべて＜２ｐｐｍであった。分子量は１２８１７０であった。
【００４３】
ポリマー２
ポリマー２のアクリルエマルジョン組成物は、モノマーエマルジョンミックス＃２中のＭＭＡの量が２５９．４２ｇに増加したが、ＳＭＡの量は１７．６８ｇに減少したことを除いて、ポリマー１と同様の方法で調製した。
【００４４】
ポリマー３
ポリマー３のアクリルエマルジョン組成物は、ＳＭＡまたはＨＥＡを含まない。モノマーエマルジョンミックス＃２における以下の変更を除いて、ポリマー１と同様の方法で調製した。ＭＭＡを２７７．０９ｇに増加させ、ＭＡＡを７６．６４ｇに減少させた。
【００４５】
ポリマー４
ポリマー４のアクリルエマルジョン組成物は、ＳＭＡの代わりにＩＢＭＡを含む。モノマーエマルジョンミックス＃２における以下の変更を除いて、ポリマー１と同様の方法で調製した。ＭＭＡをＩＢＭＡ  ２７７．０９ｇに置き換えた。
【００４６】
ポリマー５
ポリマー５のアクリルエマルジョン組成物は、ＰＥＧＭＡまたはＨＥＭＡを含まない。代わりに、新たな重合性モノマーＱＭ−８３３を使用した。モノマーエマルジョンミックス＃１における以下の変更を除いて、ポリマー１と同様の方法で調製した：モノマーエマルジョンミックス＃１  ２８．３５ｇおよびモノマーエマルジョンミックス＃２  ４２．１０ｇの両方においてＰＥＧＭＡを取り除き、ＱＭ−８３３で置き換えた。さらに、モノマーエマルジョンミックス＃１におけるＨＥＭＡを、ＨＥＡ  ５９．５７ｇで置き換えた。
【００４７】
ポリマー６
ポリマー６のアクリルエマルジョン組成物は、ＰＥＧＭＡを含まないことを除いて、ポリマー３と同様である。代わりに、新しい重合性モノマーＱＭ−８３３を使用した。モノマーエマルジョンミックス＃１における以下の変更を除いて、ポリマーＣと同様の方法で調製した。モノマーエマルジョンミックス＃１  ２８．３７ｇおよびモノマーエマルジョンミックス＃２  ４２．１ｇの両方においてＰＥＧＭＡを取り除き、ＱＭ−８３３で置き換えた。
【表２】
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【表３】
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【００４８】
１．２  水溶性フィルムの水性分散液の調製
表３のコポリマーを使用して、実施例１〜１７のフィルム配合物を、表４〜６にリストされた重量割合で成分を一緒に混合することにより調製した。
【表４−１】
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【表４−２】
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【表５−１】
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【表５−２】
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【表６−１】
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【表６−２】
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【００４９】
典型的な手順は以下を含む。
Ａ．ステアリン酸マグネシウム分散液の調製（添加剤１）
ステアリン酸マグネシウム分散液は、ステアリン酸マグネシウム（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）、オレイン酸カリウム（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）およびモノオレイン酸ソルビタン（スパン８０、Ｆｉｓｈｅｒ）の１５重量％水性分散液である。分散液は、８オンスの瓶で１．７３ｇのオレイン酸カリウム、０．８５ｇのモノオレイン酸ソルビタン、５．０ｇのステアリン酸マグネシウム、および４１．９ｇの脱イオン水を混合することにより調製した。磁気攪拌棒を使用して混合物を１５分間攪拌した。最終分散液は、１５．３％の固形分を有し、３．５重量％のオレイン酸カリウム、１．７重量％のモノオレイン酸ソルビタン、１０．１重量％のステアリン酸マグネシウム、および８４．７重量％の脱イオン水を含む。
【００５０】
Ｂ．水性フィルム配合物の調製
１．脱イオン水中６．０重量％のポリマー８の溶液を調製する
２．脱イオン水中２０重量％のポリマー９の溶液を調製する
３．機械式撹拌機を備えた混合タンクに、ポリマー８溶液を加える
４．ポリマー９を混合タンクに１０分かけてゆっくりと加える
５．添加剤６を加える
６．適切なアクリルエマルジョンポリマー（ポリマー１〜７）を２０分間かけてゆっくりと混合タンクに加える
７．１０分間保持する
８．添加剤５を５分かけて加える
９．１０分間保持する
１０．２０分かけて１２重量％ＮａＯＨ溶液を使用してｐＨを８〜９に調整する（完全に中和されると、溶液は透明になる）
１１．１０分間保持する
１２．添加剤１を５分かけて加える
１３．１０分間保持する
１４．必要に応じて他の添加物を加えて、保持する
１５．２４００ｒｐｍで２分間、ｆｌａｃｋｔｅｋ  ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒｓ（商標）機器を使用して脱気する
【００５１】
水性フィルム流延
実施例１〜１７のそれぞれにおいて、Ｆ１〜Ｆ１１のフィルム形成組成物の１５〜２５グラムを、ステンレス鋼延伸棒を用いてポリエチレンテレフタレート基材上に流延することによってフィルムを調製し、７６μｍの目標厚さを有する乾燥フィルムを形成した。延伸された膜を、直ちに強制空気オーブンに移し、６５〜９５℃で１０〜１５分間乾燥して、乾燥した膜を形成した。乾燥した膜を、次いで、オーブンから取り出し、数時間、室温に平衡化させた。膜が室温まで平衡化されると、膜をポリエチレンテレフタレート基板から剥離して、厚さ６０〜９０μｍの自立膜を得た。シリコンコーティングされた剥離ライナー紙の２枚のシートの間にフィルムを置き、周囲温度および少なくとも５０％の相対湿度の温度制御室（ＣＴＲ）内に保管するのが一般的である。
【００５２】
冷水溶解性試験
幅０．５インチ、長さ１．５インチの薄膜ストリップを、２０ｍｌの水道水に入れた。フィルムを約２分間そのままにして、６０秒間手で振とうした。次いで、溶解／分散したフィルム混合物を、２５ミクロンメッシュスクリーンを使用してろ過した。次いで、スクリーン上の残留物に基づく次の評価尺度を使用して、全体的な冷水溶解度を特性決定した。
５＝透明な溶液、残留物なし；４＝濁った溶液または分散液、残留物なし；３＝細粒；２＝大量の細粒／残留物；１＝フィルムの断片；０＝変化なし／崩壊しない。
【表７】
2020527630.tif 000011
【００５３】
機械的特性
機械的特性は、Ｔｉｎｉｕｓ  Ｏｌｓｅｎ  Ｍｏｄｅｌ  Ｈ１０Ｋ−Ｓを使用して測定した。サイズが３．０インチ×０．５インチの長方形ストリップを使用した。引張試験を、７１°Ｆ（２２℃）および５３％相対湿度の温度および湿度の制御温度および湿度室内で、周囲条件下で２０インチ／分の試験速度で１．２インチゲージ長さを使用して、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に従って行った。
【００５４】
貯蔵安定性試験
フィルムの貯蔵安定性は、周囲温度６８〜７２°Ｆならびに低および高相対湿度で貯蔵した後、フィルムの脆性および粘着性または残留物を物理的に調べることにより決定した。低湿度貯蔵条件とは、相対湿度１８〜２３％の室内に貯蔵されたフィルムを指し、高湿度貯蔵条件とは、相対湿度６８〜７０％の室内に貯蔵されたフィルムを指す。以下の合格／不合格評価尺度を使用した：
合格＝フィルムは、１か月の貯蔵後、強靭性および柔軟性を維持する。
不合格＝１か月の貯蔵後にフィルムがもろくなる。
【表８】
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【表９】
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【００５５】
単位用量洗剤パウチ安定性試験
含有量：
単位用量パウチ
実施例Ｐ１２〜Ｐ１７の各々において、単位用量パウチを、表９に記載されるフィルム組成物を有するフィルムから３インチ×２インチに切断された２つのフィルム片から手作業で調製した。膜片を積層し、３つの縁に沿って一緒にヒートシールして開口パウチを形成した。開口パウチを、次いで、２０ｇの洗剤で充填した。次いで、パウチの第４の（開いた）縁をヒートシールして、完成した単位用量パウチを形成した。
【００５６】
単位用量パウチの高温低湿度での促進された貯蔵安定性
単位容量パウチを、６８°Ｆおよび５０％相対湿度の環境で４〜７週間保存した。単位用量パウチを、次いで、膜破損の任意の兆候について評価した。観察結果を、表１０に提供する。
【００５７】
単位用量パウチの水への溶解性／分散性
１４日間の貯蔵後、各単位用量パウチを、水道水で満たされた１Ｌのボトル内に配置した。１Ｌボトルの内容物を、次いで、撹拌棒で３０分間撹拌し、次いで、２５μｍメッシュスクリーンを通してボトル内容物を濾過することによってパウチの溶解性について評価した。濾過前のボトル内容物およびメッシュスクリーン上の残留物の観察に基づく以下の評価尺度を使用して、対象の自立膜の全体的な冷水溶解性を特徴付けた。
優良≡透明な溶液、スクリーン上に残留物なし
非常に良好≡わずかに曇り、スクリーン上に残留物なし
良好≡スクリーン上に低残留物／細粒
普通≡スクリーン上に大量の残留物／粒
悪い≡スクリーン上に大きい無傷の膜断片
【００５８】
観察結果を、表１０に提供する。
【表１０】
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【００５９】
３．０  結果および考察
表３は、アクリルエマルジョンポリマー１〜６の特性を示す。表４〜６は、ポリマー１〜６を使用して調製され、フィルムの機械的特性を改善するための様々な可塑剤および添加剤を含むように配合された本発明の水溶性フィルムである実施例Ｆ１〜１７の配合の詳細を示す。
【００６０】
表７は、フィルムの冷水溶解特性を示す。表７のデータは、いくつかの水溶性フィルム組成物、特に実施例Ｆ１、Ｆ２、Ｆ３、Ｆ５、Ｆ６およびＦ１１〜Ｆ１７が非常に良好な冷水溶解特性を有することを示している。
【００６１】
表８〜９は、水溶性フィルムの機械的特性を示す。結果は、実施例１、２、３、９、１０、１２〜１７の水溶性フィルムが、包装を可能にする許容され得るフィルム強度および靭性を有することを示している。結果はさらに、実施例１、２、３、９、１０、１２〜１７のフィルムが、周囲温度ならびに低および高相対湿度、特に６８°Ｆ（２０℃）および１８％ＲＨで保存された場合に安定であることを示している
【００６２】
表８は、固体および液体の苛性アルカリおよび高アルカリ性化合物、特に５０％ＮａＯＨ（水中）および１００％活性ＮａＯＨペレットの包装に適した水溶性フィルムの組成を示す。
【００６３】
表９は、実施例１２〜１７の試験フィルムのすべてのパウチが、著しく侵食され劣化した対照フィルムと比較して、液体および固体ＮａＯＨの両方に対して優れた耐薬品性および安定性を示したことを示している。実施例１２〜１７のすべてのフィルムが黄変を示さない。実施例１２〜１５のフィルムに基づくパウチは無傷のままであったが、４〜７週間の貯蔵後に脆化の兆候を示した。実施例１６および１７は、５０％ＮａＯＨおよび１００％ＮａＯＨを４〜７週間包装すると、耐薬品性および安定性の好ましい組み合わせを提供することが分かった。特に、実施例１６のパウチは、７週間後に冷水溶解性を維持し、実施例１７は可溶性のままであったが、最小限の細粒を示すものの、依然として許容され得ると考えられる。
【００６４】
表１０は、６８°Ｆ（２０℃）／７０％ＲＨで４〜７週間貯蔵した後の固体および液体ＮａＯＨを含むパウチの画像を示す。
【国際調査報告】
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