(57)【要約】  本発明は、加圧され密閉されたエアロゾル容器に使用される水性塗料組成物に関し、水性塗料組成物は、  Ａ）２４％ｗ／ｗ以下の、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）である噴射ガスと、  Ｂ）７６％ｗ／ｗ以下の、６５〜９５％ｗ／ｗの範囲の不揮発性成分と５〜３５％ｗ／ｗの範囲の揮発性成分とからなるコーティング材料と、  を含み、  前記揮発性成分は、０〜１００％ｗ／ｗの水と、合計０〜９％ｗ／ｗの揮発性液体を含む添加剤、共溶媒、及び分散剤と、を含有し、０〜１０％ｗ／ｗ、好ましくは５％ｗ／ｗ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有する、ただし、揮発性液体中のジメチルエーテル（ＤＭＥ）及び前記揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の合計量は、ＶＯＣ濃度が１８６ｇ／ｌ（ＤＭＥとして計算した場合約２４％ｗ／ｗに相当）未満となる量である。本発明において、前記不揮発性成分は、０〜３０％ｗ／ｗの範囲の着色顔料及び可能な充填剤と、２５〜９９％ｗ／ｗの範囲、好ましくは３５〜９０％ｗ／ｗの範囲のポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂と、９％ｗ／ｗ以下の添加剤と、を含み、前記樹脂は水及びジメチルエーテル（ＤＭＥ）を含む水混和性溶媒中に乳化分散体として存在する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
加圧され密閉されたエアロゾル容器に使用される水性塗料組成物であって、
Ａ）２４％ｗ／ｗ以下の、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）である噴射ガスと、
Ｂ）７６％ｗ／ｗ以下の、６５〜９５％ｗ／ｗの範囲の不揮発性成分と５〜３５％ｗ／ｗの範囲の揮発性成分とからなるコーティング材料と、
を含み、
前記揮発性成分は、０〜１００％ｗ／ｗの水と、合計０〜９％ｗ／ｗの揮発性液体を含む添加剤、共溶媒、及び分散剤と、を含有し、０〜１０％ｗ／ｗ、好ましくは５％ｗ／ｗ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有する、ただし、揮発性液体中のジメチルエーテル（ＤＭＥ）及び前記揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の合計量は、ＶＯＣ濃度が１８６ｇ／ｌ（ＤＭＥとして計算した場合約２４％ｗ／ｗに相当）未満となる量である、且つ、
前記不揮発性成分は、０〜３０％ｗ／ｗの範囲の着色顔料及び可能な充填剤と、２５〜９９％ｗ／ｗの範囲、好ましくは３５〜９０％ｗ／ｗの範囲のポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂と、９％ｗ／ｗ以下の添加剤と、を含み、前記樹脂は水及びジメチルエーテル（ＤＭＥ）を含む水混和性溶媒中に乳化分散体として存在する、
水性塗料組成物。
【請求項２】
２４％ｗ／ｗ以下のジメチルエーテル（ＤＭＥ）と、３０〜６５％ｗ／ｗの範囲のポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂と、０〜２％ｗ／ｗの範囲の添加剤及び分散剤と、０〜２０％ｗ／ｗの範囲の着色顔料、充填剤、及び艶消剤とからなり、残部が水である、請求項１に記載の水性エアロゾル塗料組成物。
【請求項３】
２４％ｗ／ｗ以下のジメチルエーテル（ＤＭＥ）と、３０〜６５％ｗ／ｗの範囲のポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂と、０〜２％ｗ／ｗの範囲の添加剤及び分散剤とからなり、残部が水である、請求項１に記載の水性エアロゾル塗料組成物。
【請求項４】
前記不揮発性成分の乾燥重量が、４０〜４５％ｗ／ｗの範囲であり、且つ、エアロゾル塗料の総重量に対して３０〜３７％ｗ／ｗ、好ましくは３２〜３５％ｗ／ｗの範囲である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の水性エアロゾル塗料組成物。
【請求項５】
前記顔料はＴｉＯ２を含有する、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の水性エアロゾル塗料組成物。
【請求項６】
前記ポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂は、
ａ）４０％未満の脂肪酸を含み、水希釈／乳化可能な、けん化／中和短油アルキド、
ｂ）４０〜６０％の脂肪酸を含み、水希釈／乳化可能な、けん化／中和中油アルキド、
ｃ）４０％未満の脂肪酸を含む、乳化／分散短油アルキド、
ｄ）４０〜６０％の脂肪酸を含む、乳化／分散中油アルキド、
ｅ）４０〜６０％の脂肪酸を含み、中油とつながっている、乳化／分散ポリウレタン変性アルキド、及び
ｆ）４０％未満の脂肪酸を含み、短油とつながっている、乳化／分散ポリウレタン変性アルキド
からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の水性エアロゾル塗料組成物。
【請求項７】
前記水性溶媒は水及びジメチルエーテルからなる、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の水性エアロゾル塗料組成物。
【請求項８】
前記水性溶媒は有機共溶媒を含まない、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の水性エアロゾル塗料組成物。
【請求項９】
請求項１に記載のコーティング材料をエアロゾル容器に充填し、前記容器を閉じ、前記閉じた容器に液化噴射剤ジメチルエーテル（ＤＭＥ）を充填することにより、加圧され密閉されたエアロゾル容器内に乾燥重量が大きく揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の量が低減された水性塗料を調製する方法。
【請求項１０】
前記容器の充填容積が４００ｍｌ又は６７５ｍｌである、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
５０〜６５％ｗ／ｗの範囲の樹脂と、０〜２％ｗ／ｗの範囲の添加剤及び分散剤と、着色顔料と、０〜２０％ｗ／ｗの範囲の充填剤と、を含み、残部が水であるコーティング材料をエアロゾル容器に充填し、次いで、閉じた容器に液化噴射剤ジメチルエーテル（ＤＭＥ）を充填することにより、乾燥重量が大きく揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の量が低減された水性エアロゾル塗料を調製する方法であって：
前記樹脂は、
ａ）４０％未満の脂肪酸を含み、水希釈／乳化可能な、けん化／中和短油アルキド、
ｂ）４０〜６０％の脂肪酸を含み、水希釈／乳化可能な、けん化／中和中油アルキド、
ｃ）４０％未満の脂肪酸を含む、乳化／分散短油アルキド、
ｄ）４０〜６０％の脂肪酸を含む、乳化／分散中油アルキド、
ｅ）４０〜６０％の脂肪酸を含み、中油とつながっている、乳化／分散ポリウレタン変性アルキド、及び
ｆ）４０％未満の脂肪酸を含み、短油とつながっている、乳化／分散ポリウレタン変性アルキド
からなる群より選択されるアルキド樹脂又はウレタン変性アルキド樹脂であること；
液体添加剤、分散剤、着色顔料、充填剤、及び艶消剤の種類並びにそれら量が、揮発性有機化合物の合計量が３％未満になるように選択されること；
容器に加えられるＤＭＥの量が、水性エアロゾル塗料の合計量の２４％ｗ／ｗ未満であること、
を特徴とする、方法。
【請求項１２】
前記水性エアロゾル塗料の貯蔵寿命が数ヶ月となるように樹脂が選択される、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加圧され密閉されたエアロゾル容器に使用される、請求項１に記載の水性塗料組成物に関する。
【０００２】
本明細書において、溶媒又は共溶媒とは、バインダポリマー（膜形成ポリマー）を溶解することが可能な液体を意味する。
【０００３】
本明細書において、揮発性物質（ｖｏｌａｔｉｌｅ  ａｇｅｎｔ）とは、塗膜から部分的に或いは全部が逃げ去る物質を意味する。また、揮発剤は通常、揮発性有機化合物である。
【０００４】
本明細書において、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）とは、標準圧力１０１，３ｋＰａ下で沸点が２５０℃よりも低く、通常の室温（２０℃）で蒸気圧が０．０１ｋＰａ以上の有機化合物を意味する。
【０００５】
本明細書において、不燃性エアロゾルとは、欧州指令２００８／４７／ＥＹ、項目６．３．１及び６．３．２に従う不燃性のエアロゾルを意味する。
【０００６】
水性エアロゾル塗料に使用される樹脂は通常、主にジメチルエーテルといった最も一般的な噴射剤のいくつかと非相溶性である。ジメチルエーテル自体が極性の水相溶性溶媒であるが、非常に強力な希釈剤でもあり、水性溶媒系において多くの一般的なバインダーを攻撃し、貯蔵時間が延びるとそれらを粘性のある高分子にしてしまう。従ってバインダーの濃度を高めた場合、この種のエアロゾル塗料の貯蔵寿命（ｓｈｅｌｆ  ｌｉｍｅ）及び貯蔵時間は非常に制限されている。ＤＭＥ含有水性溶媒中におけるバインダーの根本的な非相溶性を防ぐために、エアロゾル塗料中のバインダー濃度は非常に低く保たれている。バインダー組成物の濃度が低いと、塗料成分（顔料、添加剤等）の量が相当に制限され、形成される膜の品質が悪く、光沢が低くなることがある。
【０００７】
現在、揮発性有機化合物を含まないエアロゾル塗料はほとんど入手することができない。これは、エアロゾル塗料中に噴射剤が存在し、これによりエアロゾル塗料中に極めて大量の揮発性有機化合物が混入するためである。噴射剤が無ければ、エアロゾル容器からエアロゾル塗料を噴射することができない。エアロゾル塗料に使用される他の成分（補助剤、分散剤、バインダー等）は、ＶＯＣを含まない物質である化合物から選択されるべきである。
【０００８】
上述の２つの課題を出発点として、本発明は以下の２つを目的とした。
第１の目的は、高濃度のバインダーを含む水性エアロゾル塗料を調製することであった。
第２の目的は、低ＶＯＣ量の水性エアロゾル塗料を調製することであった。
【０００９】
上記課題は、請求項１に記載の水性塗料組成物、及び請求項８に記載の乾燥重量が大きく揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の量が低減された水性エアロゾル塗料を調製する方法によって、解決又は少なくとも軽減することができる。
【００１０】
具体的には、本発明は、
加圧され密閉されたエアロゾル容器に使用される水性塗料組成物であって、
Ａ）２４％ｗ／ｗ以下の、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）である噴射ガスと、
Ｂ）７６％ｗ／ｗ以下の、６５〜９５％ｗ／ｗの範囲の不揮発性成分と５〜３５％ｗ／ｗの範囲の揮発性成分とからなるコーティング材料と、
を含み、
前記揮発性成分は、０〜１００％ｗ／ｗの水と、合計０〜６％ｗ／ｗの揮発性液体を含む添加剤、共溶媒、及び分散剤と、を含有し、０〜１０％ｗ／ｗ、好ましくは０〜５％ｗ／ｗの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有する、ただし、揮発性液体中のジメチルエーテル（ＤＭＥ）及び前記揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の合計量は、１８６ｇ／ｌ（ジメチルエーテル（ＤＭＥ）として計算した場合約２４％ｗ／ｗ）未満である、且つ、
前記不揮発性成分は、０〜３０％ｗ／ｗの範囲の着色顔料及び可能な充填剤と、４５〜９９％ｗ／ｗの範囲のポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂と、９％ｗ／ｗ以下の添加剤と、を含み、前記樹脂は水及びジメチルエーテル（ＤＭＥ）を含む好ましくは５％ｗ／ｗ以下の水混和性溶媒中に乳化分散体として存在する、
水性塗料組成物に関する。
【００１１】
本明細書において、ポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂とは、油性成分を含有するアルキドオイル樹脂又はポリウレタンアルキドオイル樹脂を意味する。
【００１２】
また、本発明は、２０〜８０％ｗ／ｗの範囲、好ましくは３０〜７０％ｗ／ｗの範囲の樹脂と、０〜２％ｗ／ｗの範囲の添加剤及び分散剤と、着色顔料と、０〜２０％ｗ／ｗの範囲の充填剤と、を含み、残部が水であるコーティング材料をエアロゾル容器に充填し、次いで、閉じた容器に液化噴射剤ジメチルエーテル（ＤＭＥ）を充填することにより、乾燥重量が大きく揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の量が低減された水性エアロゾル塗料を調製する方法に関する。この方法において、
前記樹脂は、
ａ）４０％未満の脂肪酸を含み、水希釈／乳化可能な、けん化／中和短油アルキド、
ｂ）４０〜６０％の脂肪酸を含み、水希釈／乳化可能な、けん化／中和中油アルキド、
ｃ）４０％未満の脂肪酸を含む、乳化／分散短油アルキド、
ｄ）４０〜６０％の脂肪酸を含む、乳化／分散中油アルキド、
ｅ）４０〜６０％の脂肪酸を含み、中油とつながっている、乳化／分散ポリウレタン変性アルキド、及び
ｆ）４０％未満の脂肪酸を含み、短油とつながっている、乳化／分散ポリウレタン変性アルキド
からなる群より選択されるアルキド樹脂又はウレタン変性アルキド樹脂であり；
液体添加剤、分散剤、着色顔料、充填剤、及び艶消剤の種類並びにそれら量が、揮発性有機化合物の合計量が１％未満になるように選択され；
容器に加えられるＤＭＥの量が、水性エアロゾル塗料の合計量の２３％ｗ／ｗ以下である。
【００１３】
本発明は、乳化剤及び／又は界面活性剤を用いなくても、アルキドエマルション及びポリウレタン変性アルキドエマルションをほとんど形成させないという考えに基づいている。多くの場合、液相に水蒸気を導くことにより、既に（アルキド液体ポリマー＋乳化剤又はアルキド−ｐｕ液体ポリマー＋乳化剤）が十分となる。
【００１４】
【化１】
2020512473.tif 000002
【００１５】
結果は以下の通りである：
【００１６】
【化２】
2020512473.tif 000003
【００１７】
乳化剤の疎水性部分は、オイル変性アルキド樹脂又はオイル変性ポリウレタンアルキド分子の脂肪酸部分である「オイル分」に完全に親和し（ｆｅｅｌｓ  ｐｅｒｆｅｃｔｌｙ  ａｔ  ｈｏｍｅ  ｉｎ  ｔｈｅ  ”ｏｉｌｙ”）、乳化剤の親水性部分に対するジメチルエーテル（ＤＭＥ）の影響は無視することができる。これによりエアロゾル容器中に、エアロゾル容器のバルブシステムを阻害することなく容易に噴射可能な安定な混合物をもたらす。共溶媒を必要とすることなく、湿潤膜（ｗｅｔ  ｆｉｌ）は流動し膜を形成することができる。
【００１８】
好ましいアルキド樹脂（又はポリウレタン変性）アルキド樹脂は４０％ｗ／ｗ未満の脂肪酸（短油アルキド樹脂）又は４０〜６０％ｗ／ｗの脂肪酸を含有し、したがって中長油アルキド樹脂（又はポリウレタン変性アルキド樹脂）である。
【００１９】
短油アルキド樹脂は、短油アルキド樹脂比で製造されるアルキドバインダーである。短油アルキド樹脂中の脂肪酸の割合は４０％未満である。これらの脂肪酸は、樹脂中で変性剤として作用する。短油アルキド樹脂は、風乾することができないので、一般にオーブン乾燥される。これらの生成物に用いられる典型的な溶媒系は脂肪族溶媒である。高固形分のために、芳香族又は酸素化溶媒中で切断されてもよい。多くは脂肪族溶媒により無限に希釈される。短油アルキドの場合、これらの樹脂は一般にオーブン乾燥され、芳香族及び他の非脂肪族溶媒にだけ溶解性が制限される。
【００２０】
短油アルキド樹脂の他には、２種のアルキド樹脂、すなわち、長油アルキド樹脂及び中油アルキド樹脂がある。
【００２１】
−長油アルキド樹脂は、６０重量％超の脂肪酸を含有する。
−中油アルキド樹脂は、４０重量％〜６０重量％の脂肪酸を含有する。
−短油アルキド樹脂は、４０重量％未満の脂肪酸を含有する。
【００２２】
構造：
【００２３】
【化３】
2020512473.tif 000004
【００２４】
アルキドオイル樹脂又はアルキドポリウレタンオイル樹脂のこの構造は柔軟であり、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）の存在によって攻撃されない。原則として全成分が相溶性を有する。
【００２５】
この種のポリマーは液相が蒸発するとき、乳化粒子が自ら流動するため、膜を形成するのに共溶媒を必要としない。
【００２６】
これとは対照的に、アクリル及びアクリル／アルキドエマルションの粒子は、硬質アクリルシェルのため、乳化剤に対してそれほど感受性がない（乳化剤の疎水性部分に浸透することが困難である）。これが、それらが界面活性剤の助けを借りて乳化される代わりに、水中に分散される理由である。
【００２７】
これらの分散体は、噴射剤としてエアロゾル容器に２５〜４０％ｗ／ｗで存在する場合に強溶媒となるジメチルエーテルが用いられるエアロゾルに使用される場合、ジメチルエーテルは硬質アクリルシェルを攻撃し、シェルを（部分的に）溶解又は可塑化する。これは、粘性のある半分溶解したバインダー部分が（最初の分散体よりもはるかに大きく）形成されエアロゾル容器のバルブ系が阻害されるので、アクリル又はアクリル／アルキドエマルションの乱流が生じる。共溶媒は、アクリルシェルに粘性付与／部分的に溶解し、膜を形成する。
【００２８】
アルキドオイル又はアルキドウレタンオイル樹脂はクラスａ）〜ｆ）の樹脂から選択されることが好ましく、これらの樹脂は、高バインダー濃度を有する非可燃性水性エアロゾル塗料を促進するために使用することができる：
ａ）４０％未満の脂肪酸を含み、水希釈／乳化可能な、けん化／中和短油アルキド、
ｂ）４０〜６０％の脂肪酸を含み、水希釈／乳化可能な、けん化／中和中油アルキド、
ｃ）４０％未満の脂肪酸を含む、乳化／分散短油アルキド、
ｄ）４０〜６０％の脂肪酸を含む、乳化／分散中油アルキド、
ｅ）４０〜６０％の脂肪酸を含み、中油とつながっている、乳化／分散ポリウレタン変性アルキド、
ｆ）４０％未満の脂肪酸を含み、短油とつながっている、乳化／分散ポリウレタン変性アルキド。
【００２９】
クラスａ〜ｆの例示的なバインダー
【００３０】
本発明において、エアロゾル塗料組成物は、アルキドオイル樹脂又はポリウレタンアルキド樹脂系であることが好ましい。より広いクラスａ）〜ｆ）を、高バインダー濃度を有する非可燃性水性エアロゾル塗料を促進するために使用することができる。表１に、上記のより広いクラスａ）〜ｆ）のそれぞれにおける例示的なバインダーを示す。
【００３１】
バインダーから、ＶＯＣを含まないものと低ＶＯＣのものを選択することができる。ＶＯＣ値は、サプライヤーの製品データシート又は安全性データシートに記載されている。以下は、サプライヤーの安全性及び製品データシートに記載されたＶＯＣ値を有する例示的なバインダーである。
【００３２】
【表１】
2020512473.tif 000005
【００３３】
Ｓｙｎａｑｕａ  ４８０４
ＡＰＥＯアンモニア及び溶媒を含まない短油アルキドエマルション（クラスａ）
【００３４】
Ｎｅｃｏｗｅｌ  ４３００は、共溶媒を含まない、アンモニアで中和して水乳化可能にしたカチオン変性中油アルキドである（クラスｂ）。
【００３５】
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  ＰＷＭ  ８８３  Ｓ
溶媒及び界面活性剤を含まない中油ウレタンアルキドエマルション（クラスｅ）
【００３６】
Ｎｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ
共溶媒を含まない、変性アルキドエマルション中油長（クラスｂ）
【００３７】
Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ  Ｅ３３０Ｗ
溶媒を含まない、短油変性ポリウレタンアルキドエマルション（クラスｆ）
【００３８】
Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ  Ｅ９２７Ｗ
溶媒を含まない、短油変性ポリウレタンアルキドエマルション（クラスｆ）
【００３９】
ＤＯＭＡＬＫＹＤ  ０５４５  ４０  Ｗａ（クラスｄ）
ポリウレタン樹脂のアニオン性エマルション
【００４０】
上記バインダーの性質：
【００４１】
＜ＮＥＣＯＷＥＬ  ５８６  Ｎ＞
共溶媒を含まない、変性アルキドエマルション中油長（クラスｂ）
ＮＥＣＯＷＥＬ  ５８６  Ｎは、中油長を有する芳香族ＰＵ変性アルキドエマルションである。
エマルションはＡＰＥＯを含まず、ＶＯＣ及びＳＶＯＣを含まない。
Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  ｄａｔａ・
固形分：  ４７−５０％・
油長：    約５０％・
油種：    大豆油・
粘度：    ２．０−３．５Ｐａｓ、２０℃・
ｐＨ値：  ７−８・・
溶媒：    水
【００４２】
＜ＤＯＭＡＬＫＹＤ  ０５４５  ４０  Ｗａ（クラスｄ）＞
・特徴
Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａは、植物性脂肪酸で変性されたポリウレタン樹脂のアニオン性エマルションである。水中４０％として供給されている。
・物理的特性：
不揮発分                        ４０±１％
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１
油分                            約４４％
ヒドロキシル含有量（樹脂固形分）約１％
ＤＩＮ  ＩＳＯ  ４６２９
粘度（１００  １／ｓ、２３℃）  ５０−５００ｍＰａｓ
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２１９
ｐＨ                            ７−８
ＤＩＮ １９２６８
密度                            約１．０２ｇ／ｃｍ３
ＩＳＯ ２８１１
・特殊特性：迅速な空気乾燥、高光沢及び優れた流動性。
優れた接着性と弾性。高硬度、良好な耐水性及び耐薬品性。
・用途：Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａは、工業用途（空気及び強制乾燥及び収納システム）の耐黄変性トップコート及びワンコート塗料として木材、鋼材、及びアルミニウム上に使用され、優れた光沢保持性及び弾性を示す。Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａは、乳化剤を含有せず、あらゆる比率で水により薄めることができる。Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ系のコーティングシステムは、非常に迅速な物理的乾燥を示す。しかしながら、幾つかの水性乾燥剤（ｗａｔｅｒ  ｂａｓｅｄ  ｄｒｙｅｒ）を使用することが望ましい。乾燥剤は、撹拌中に注意深く添加すべきである。Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａは、水還元性メラミン樹脂と配合してもよい。加熱（ｂａｋｉｎｇ）条件は、メラミン樹脂の反応性に依存する（最大１４０℃）。
【００４３】
＜Ｓｙｎａｑｕａ  ４８０４（クラスｃ）＞
Ｓｙｎａｑｕａは、短油アルキドエマルションである。ＡＰＥＯ及びアンモニアを含まない低ＶＯＣ代替物が利用可能である（５０ｇ／ｌ未満）。
総固形分  ５０±１％ｗ／ｗ
粘度      ３００Ｃｐｓ
密度      ９，９
ｐＨ      ７，０
溶媒：    水
【００４４】
＜ＷｏｒｌｅｅＳｏｌ  ＮＷ  ４１０＞
これは、溶媒を含まない、中油特殊変性アルキドエマルション（クラスｄ）である。
外観                    水中４６％で乳白色の液体送達
不揮発分                ４６％±２
油分（１ｈ／１２５℃）、約４０％
規格：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１
粘度，２０℃            最大３，０００ ｍＰａｓ
規格：ブルックフィールド、スピンドル４／２０ｒｐｍ
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５５５
２３℃での密度          １．０５０ｇ／ｃｍ３
規格：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１１−１
ＷｏｒｌｅｅＳｏｌ  ＮＷ  ４１０樹脂は、水で薄めることが可能で加飾可能なｄ．ｉ．ｙ．塗料の製造に使用することができ、これは特に良好な刷毛塗り性、優れたレベリング性及び良好な充填特性を示す。とりわけ高光沢トップコートに推奨される。木材保護汚れの配合も可能である。
【００４５】
＜Ｎｅｃｏｗｅｌ  ４３００＞
共溶媒を含まない、アンモニアで中和して水乳化可能にしたカチオン変性中油アルキド（クラスｂ）。
固形分          ４１−４５％
油長            約３５％
粘度（２５℃）  ５０−１５０ｍＰａｓ
ｐＨ            ５．５−６．５
溶媒：          水
【００４６】
＜Ｃｒｏｓｓｃｏｒｅ ５０００＞
固形分５０％の中油アルキドエマルション（クラスｄ）。
特性：
中〜短油アルキドエマルション油長４０％
外観  固形分５０％で乳白色
油性大豆脂肪酸含有、共溶媒を含まず、アミン含まない
粒径  ±２００ｎｍ
２３℃、ｐＨ±７での粘度  ２０ｍＰａｓ
この樹脂は、より広いクラスｄ）の樹脂の例である。
付加的特性：ＶＯＣを含まず、乾燥するために共溶媒を必要としないアルキドエマルション。乾燥及び硬化を経た後、ＶＯＣを更に放出することがない。
用途：木材、金属、及び継手用の内外装プライマー及びトップコート、耐腐食性プライマー。
【００４７】
＜Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ  Ｅ３３０Ｗ＞
短油変性ＰＵアルキドエマルション、水希釈可能（クラスｆ）
不揮発分          ４２±２
規格：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１
油含有量          ３３％
粘度              最大１０，０００ｍＰａｓ
規格：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５５５
酸価（固形分換算）１５−２０
規格：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５５５
ｐＨ              ７．５−８．５
密度２０℃        １．０４６ｇ／ｃｍ３
規格：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＩ  ２８１１−１
送達：水中４２％、ＶＯＣを含まない。
【００４８】
＜Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ  Ｅ９２７Ｗ＞
水性溶剤系用の短油ＰＵアルキドエマルション（クラスｆ）
アクリル分散体との良好な相溶性
不揮発分        ４０％±２
規格：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３２５１
油分            約２７％
密度、２０℃、  約１．０４ｇ／ｃｍ３
規格：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２８１１−１
酸価、固形分、  最大３０
規格：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３６８２
ｐＨ値          ６．８−７．５
規格：ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９７６
粘度（２０℃）  最大１０．０００ｍＰａｓ
規格：ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ２５５５
外観  乳白色
【００４９】
＜Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  ＰＷＭ  ８８３  Ｓ＞
溶媒及び界面活性剤を含まない、中油樹脂系ウレタンアルキドエマルションであり、キシレンが０．１％未満のもの
油分                約４５％
特殊乾燥脂肪酸
水中４５％で供給
ｍＰａｓ単位の粘度  ２００−７００（供給時）
（社内方式ＡＶ−Ｆ−Ｖ００５）
不揮発性成分含有量  ４５±２％（供給時）
（社内方式ＡＶ−Ｆ−Ｆ００３）
ｐＨ値              ７，０−９，０
（供給時）（社内方式ＡＶ−Ｆ−Ｐ００１）
酸価                ｍｇＫＯＨ／ｇ単位で＜３０
（社内方式ＡＶ−Ｆ−Ｓ００１）ｏ
有機溶媒            アセトン＜０，３％
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ  ＰＷＭ  ８８３／４５％は、乾燥剤（ｄｒｙｅｒｓ）の量を減らした水性工業用ラッカーを迅速に乾燥させるための唯一のバインダーとして適している。
【００５０】
＜添加剤＞
本発明において、添加剤としては、ＶＯＣを含まないか、又は低ＶＯＣ含有量のものが選択される。添加剤のＶＯＣ値は、サプライヤーの製品カタログ及び安全性データシートから容易に確認することができる。特定の添加剤中に揮発性有機化合物が存在する場合は、この添加剤の安全性データシートに記載しなければならない。
【００５１】
以下、本発明のエアロゾル塗料組成物に用いるためのＶＯＣを含まない及び低ＶＯＣ添加剤を選択する指針を示すが、選択指針はこれらに限定されない。
【００５２】
水性用途の湿潤及び分散添加剤は、電気立体安定化を使用する。添加される分散剤の量は主に顔料の種類（ｑｕａｌｉｔｙ）に依存し、通常、顔料の量から計算して６〜９０％という非常に広い範囲である。
【００５３】
水性塗料用のＶＯＣを含まない湿潤及び分散添加剤の例：
【００５４】
顔料親和性基を有するコポリマーの水溶液である、Ｂｙｋ １９１。添加剤は、立体安定化の手段によって顔料を解凝集させる。
【００５５】
顔料湿潤及び分散添加剤である、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６５３。この添加剤は、顔料親和性の高い基を有する変性ポリエーテルを有する。
【００５６】
消泡剤。消泡剤は、発泡を防止し、存在する泡を破壊するために、調合物に添加しなければならない。ほとんどの消泡剤は、脱気剤（ｄｅａｅｒａｔｏｒｓ）としてもある程度有効であり、その逆も真である。消泡剤は、微細に分割された液滴の形態で存在すべき場合には、消泡すべき調合物に対して不溶性でなければならない。さらに、クレーターのような表面欠陥を引き起こさないように、消泡される媒体に対して十分相溶性を有する必要である。最も使用される消泡剤は、ポリジメチルシロキサン及び変性ポリシロキサンである。
【００５７】
ＶＯＣを含まない消泡剤／脱気剤（ｄｅａｅｒａｔｏｒｓ）の例：
【００５８】
Ｔｅｇｏ  Ａｉｒｅｘ  ９０２Ｗ。ポリエーテルシロキサンコポリマーのエマルション、ヒュームドシリカを含有する。不揮発分約２４％。全調合物に対して計算した添加レベル：０．２〜３．０％。
【００５９】
Ｔｅｇｏ  Ｆｏａｍｅｘ  ８４０。ポリエーテルシロキサンコポリマー、シリカを含まない。技術情報−外観  透明液体−活性物質含有量１００％
全調合物に対して計算した添加レベル：０．０５〜０．５％。添加は、粉砕中であっても、レットダウン手順中であってもよい。
【００６０】
Ｂｙｋ  １６１７。泡を破壊するポリシロキサンのエマルション、疎水性固体、乳化剤。密度（２０℃）：１．００ｇ／ｍｌ  不揮発性物質（６０分、１０５℃）：１２．５％。キャリア：水
【００６１】
粘度調整剤。水性調合物では、バインダーが分散ポリマー粒子の形態であるので、分子量を変化させることによる流動性の調節は不可能である。したがって、レオロジー添加剤（増粘剤）は、水性コーティング及び印刷インクの流動特性を調整するのに使用されなければならない。
【００６２】
レオロジー添加剤は、無機及び有機増粘剤、溶剤系又は水系コーティング用増粘剤に大まかに分類することができる。
【００６３】
以下は、溶剤系及び水系用の変性無機増粘剤の例であるが、このリストは包括的なものではない。
【００６４】
水系及び溶剤系：ベントナイト、合成格子層ケイ酸塩、熱分解シリカ（有機変性されている場合もある）。
【００６５】
水系及び溶剤系用の有機増粘剤としては、ポリウレア、セルロース誘導体、及びポリアミドが挙げられる。水系コーティング用の有機増粘剤としては、会合性増粘剤及び非会合性増粘剤が挙げられる。
【００６６】
接着促進剤（ＡＰ、Ａｄｈｅｓｉｏｎ  ｐｒｏｍｏｔｅｒｓ）は、コーティングと基材との間の接着強度を高める二官能性材料であり、カップリング剤と呼ばれることもある。
【００６７】
チタネート及びジルコネートは、衝撃強度及び耐薬品性を向上させ、物理的、配合及び適用特性を強化するカップリング剤及び接着促進剤である。
【００６８】
モノマーリン酸化学物質及びリン酸エステルは、フリーラジカル乳化重合に使用される物質であり、基材に対する湿式接着結合をもたらす。
【００６９】
オリゴマーシラン。接着性を向上するために依然として使用されている第１世代カップリング剤は単官能性である。これらの単官能性シラン接着促進剤は、オリゴマーによりますます置換されている。オリゴマー分子は、分子量が適度に大きく、両タイプの反応性基、即ち、金属基材のヒドロキシル（−ＯＨ）基と共有結合を形成するケイ素（Ｓｉ）原子に直接結合したメトキシ（−Ｏ−ＣＨ３）基について、多官能性である。膜形成中にバインダー系と共架橋するエポキシ基。添加剤のコアは例えば、加水分解、化学薬品及びＵＶ放射線に対して優れた耐性を有する強力なシロキサンネットワークによって形成される。オリゴマーは、単官能性シランに比べて分子量が増加しているにもかかわらず、低い粘度及び広い相溶性を有する。
【００７０】
＜組成物の実施例＞
−エアロゾル容器用塗料組成物−
以下の組成物を、コーティング材料と共にエアロゾル容器に充填し、次いで容器を閉じることにより、エアロゾル容器中に調製した。閉じた容器に液化噴射剤ジメチルエーテル（ＤＭＥ）を充填した。容器の充填容積は４００ｍｌ又は６７５ｍｌであった。いずれの実施例においても、表１に示す全てのバインダーを使用することができる。
【００７１】
（実施例１）
【００７２】
【表２】
2020512473.tif 000006
【００７３】
Ｎｅｃｏｗｅｌｌ  ４３００の代わりに、表１に記載の他のバインダーを使用することもできる。
【００７４】
（実施例２）
【００７５】
【表３】
2020512473.tif 000007
【００７６】
Ｓｙｎａｑｕａ  ４８０４の代わりに、表１に記載の他のバインダーを使用することもできる。
【００７７】
（実施例３）
【００７８】
【表４】
2020512473.tif 000008
【００７９】
バインダーＷｏｒｌｅｅｓｏｌ  Ｅ３３０Ｗの代わりに、ＷｏｒｌｅｅＳｏｌ  ＮＷ  ４１０を使用することもできる。また、表１に記載の他のバインダーも使用することができる。
【００８０】
（実施例４）
【００８１】
【表５】
2020512473.tif 000009
【００８２】
Ｗｏｒｌｅｅｓｏｌ  Ｅ９２７Ｗ、及びＤｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又はＮｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎの代わりに、表１に記載の他のバインダーを使用することもできる。
【００８３】
（実施例５）
本発明の典型的な水性エアロゾル系塗料は、ポリウレタン変性樹脂８０〜１００ｇ（バインダー）、水１００〜１５０ｇ、種々の添加剤２〜１１ｇ、及びジメチルエーテル（ＤＭＥ）７５〜９５ｇを含み、例えば４００ｍｌの充填容積を有するエアロゾルボトルに充填される。
【００８４】
４００ｍｌの充填容積を有する加圧エアロゾルボトル中に存在する、本発明の１つの典型的なすぐに使用できるエアロゾル系塗料を、以下のように調製した：
−ポリウレタン変性樹脂及び添加剤をエアロゾルボトルに分注した；
−噴射剤（ＤＭＥ）をエアロゾルボトルに加え、ボトルを密閉して気密にした。
【００８５】
従って、４００ｍｌの充填容積を有する加圧エアロゾルボトルは液相中に、以下のエアロゾル系塗料成分を含んでいた：
【００８６】
【表６】
2020512473.tif 000010
【００８７】
このエアロゾル系塗料の密度は約１ｇ／ｃｍ３であり、エアロゾルボトルの充填容積（４００ｍｌ）を占める液相の容積は約３００ｍｌであった。
【００８８】
ポリウレタン樹脂は、乾燥物含有量が１０〜６０％となるように水を含有する。上記に、乾燥ポリウレタン樹脂の割合を示す。
【００８９】
このようなエアロゾル系塗料はそれ自体が可燃性であるが、高バインダー含有量（約３０重量％）及び低ＤＭＥ量（２７重量％）であり、エアロゾル容器中に非可燃性塗料組成物エアロゾルを調製するのに使用することができる。
【００９０】
このエアロゾル系塗料は、水性塗料用の市販の調色装置の大部分に対して適合性があり、すなわち、０．１〜０．２ｍｌの投入精度を有する分注装置を用いて機械的方式で分注される顔料（着色ペースト）を含むことができる。
【００９１】
このエアロゾル系塗料により、所望の光沢レベル（艶消し、半光沢、光沢）を有する塗料コーティングを提供することが可能となる。
【００９２】
１つの同じエアロゾル系塗料は例えば、ＲＡＬカラーマッチングシステム（１６８色調）又はＮＣＳカラートーンシステム（１６６８色調）を用いて、正確に所望の色合いに調色されるのに適している。
【００９３】
ポリウレタン変性アルキドの代わりに、アルキド、エポキシ変性アルキド、スチレン−ブタジエンエマルション／分散物を使用することも可能である。
【００９４】
（実施例６）
【００９５】
【表７】
2020512473.tif 000011
【００９６】
充填容積４００ｍｌのエアロゾルボトルに充填された実施例１のエアロゾル系塗料において、アルキド樹脂の量を、エアロゾルボトル中に存在するエアロゾル系塗料に１００ｍｌの充填カップからどの成分を添加するかに応じて変更した。充填カップは再び、最小投入量が０，１ｍｌの着色ペーストである調色・分注装置に機能的に連通した。
【００９７】
アルキド樹脂の量に関して変性された第１のエアロゾル系塗料は調色及び分注装置の充填カップから、各色調レシピに対応する１〜３５ｍｌの量の着色ペースト、ならびにバインダー及び合計５０ｍｌの水（５０体積％の水、５０体積％のポリウレタン変性アルキド樹脂）を補充することができるように変性されていた。それによって、準備が整ったエアロゾル塗料が得られ、４００ｍｌの充填容積を有するエアロゾルボトルにおいてそれが占める空間は３５０〜４００ｍｌである。
【００９８】
（実施例７）
【００９９】
【表８】
2020512473.tif 000012
【０１００】
第２の変更エアロゾル系塗料では、実施例１のエアロゾル系塗料中のアルキド樹脂の量を、各色調レシピに対応する１〜３５ｍｌの量の着色ペースト及び５０ｍｌの水で調色及び分注装置の充填カップから補うことができるように変更した。それによって、準備が整ったエアロゾル塗料が得られ、４００ｍｌの充填容積を有するエアロゾルボトルにおいてそれが占める空間は３５０〜４００ｍｌである。
【０１０１】
（実施例８Ａ及び８Ｂ）
【０１０２】
（実施例８Ａ）
実施例５のエアロゾル系塗料を、白色系塗料を得るように変更し、４００ｍｌの充填容積を有するエアロゾル容器に充填し、次いで、最小分注量が０．１ｍｌのカラーペースト化合物である市販の分注機（図１参照）を用いて機械的方式で調色した。
カラーペースト混合物を、カラートーンレシピに対応する１〜５０ｍｌの量で分注機の充填カップに分注し、次いで、同じ充填カップに４０ｍｌのバインダー（ポリウレタン変性アルキド樹脂）を添加した。それによって、使用の準備が整ったエアロゾル塗料が得られ、４００ｍｌの充填容積を有するエアロゾル容器においてそれが占める空間は３５０〜４００ｍｌであった。
【０１０３】
パートＡ：充填エアロゾル容器
白色系塗料               ２４７ｇ(１８５ ｍｌ)
ＤＭＥ（ジメチルエーテル）７３ｇ(１１０ ｍｌ)
パートＢ：パートＡのエアロゾル容器に添加された充填カップ
Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又はＮｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ（バインダー）（水中で４０％ｗ／ｗエマルション）          ４０ｇ
カラーペースト混合物                          ２０−５０ｇ（２０−５０ｍｌ）
形成されたエアロゾル塗料の主要成分であるパートＡ＋Ｂを合わせたもの
バインダー（Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又はＮｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ）            ３１％ｗ／ｗ
水            １０％ｗ／ｗ
ＤＭＥ        １９％ｗ／ｗ
ＴｉＯ２     ２５％ｗ／ｗ
その他の顔料   ５−１２％ｗ／ｗ
添加剤        ５−１２％ｗ／ｗ、
ここで、添加剤はそれぞれ０．１〜１．５％ｗ／ｗで添加される
白色系塗料組成物及びその揮発性有機化合物
ポリウレタン変性アルキドエマルション
−Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又はＮｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ
水中で４０％ｗ／ｗ、ＶＯＣを含まない
Ｓｉｃｃａｔｉｅｆ ０，２２％ｗ／ｗ
−乾燥剤
Ｄｅｘｔｒｏｌ  ＯＣ−１８０
−分散剤
ＴｉＯ２
Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＳＦ  ６５
−表面張力改質剤、ＶＯＣを含まない
ＢＹｋ ３４９
−表面張力改質剤
Ｒｈｅｏｌａｔｅ  ３１０
−レオロジー改質剤、ＶＯＣを含まない
Ｄｉｏｓｐｅｒｂｙｋ  １９９
−湿潤及び分散剤、Ｖｏｃを含まない、顔料安定化剤
ＡＭＰ
−ｐＨ調整剤
水（脱塩水）
Ａｃｅｍａｔ  Ｏｋ  ５２０
−固形艶消剤
【０１０４】
上記から分かるように、添加剤、バインダー及び顔料はいずれも揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有しない。唯一のＶＯＣ源は、容器（４００ｍｌ）中の予め準備したエアロゾル塗料の総重量に対して１９％ｗ／ｗの重量を有するＤＭＥであった。このエアロゾル塗料のＶＯＣ含有量は１９％であり、その後の試験では不燃性であった。
【０１０５】
（実施例８Ｂ）
実施例１のエアロゾル系塗料を、クリアベース塗料を得るように変更し、４００ｍｌの充填容積を有するエアロゾル容器に詰め、次いで、最小分注量が０．１ｍｌのカラーペースト化合物である市販の分注機（図１を参照のこと）を用いて機械的方式で調色した。
【０１０６】
カラーペースト混合物を、カラートーンレシピに対応する１〜５０ｍｌの量で分注機の充填カップに分注し、次いで、同じ充填カップに４０ｍｌのバインダー（ポリウレタン変性アルキド樹脂）を添加した。それによって、使用の準備が整ったエアロゾル塗料が得られ、４００ｍｌの充填容積を有するエアロゾル容器においてそれが占める空間は３５０〜４００ｍｌであった。
【０１０７】
パートＡ：充填エアロゾル容器
バインダーミックスクリア    １８５ｇ（１８５ ｍｌ）
ＤＭＥ（ジメチルエーテル）  ７３ｇ（１１０ ｍｌ）
パートＢ：パートＡのエアロゾル容器に添加された充填カップ
Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又はＮｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ（バインダー）（水中で４０％ｗ／ｗエマルション）    ４０ｇ
カラーペースト混合物                  ２０−５０ｇ（２０−５０ｍｌ）
形成されたエアロゾル塗料の主要成分であるパートＡ＋Ｂを合わせたもの
バインダー（Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又はＮｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ）        ４８％ｗ／ｗ
水        ６％ｗ／ｗ
ＤＭＥ    ２１％ｗ／ｗ
色素      ７−１５％ｗ／ｗ
添加剤    ５−１０％ｗ／ｗ、
ここで、添加剤はそれぞれ０．１〜１．５％ｗ／ｗで添加される
クリアバインダーミックス系塗料組成物及びその揮発性有機化合物
ポリウレタン変性アルキドエマルション
−Ｄｏｍａｌｋｙｄ  ０５４５  ４０  Ｗａ又はＮｅｃｏｗｅｌ  ５８６  Ｎ
水中で４０％ｗ／ｗ、ＶＯＣを含まない
Ｂｏｒｃｈｉ  ｏｘｙ  ｃｏａｔ、Ｖｏｃを含まない
−乾燥剤
Ｄｅｘｔｒｏｌ  ＯＣ−１８０
−分散剤
ＴｉＯ２
Ｃａｐｓｔｏｎｅ  ＳＦ  ６５
−表面張力改質剤、ＶＯＣを含まない
ＢＹｋ ３４９
−表面張力改質剤
Ｒｈｅｏｌａｔｅ  ３１０
−レオロジー改質剤、ＶＯＣを含まない
Ｄｉｏｓｐｅｒｂｙｋ  １９９
−湿潤及び分散剤、Ｖｏｃを含まない、顔料安定化剤
ＡＭＰ
−ｐＨ調整剤
水（脱塩水）
Ａｃｅｍａｔ  Ｏｋ  ５２０
【０１０８】
上記から分かるように、添加剤、バインダー及び顔料はいずれも揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有しない。唯一のＶＯＣ源は、容器（４００ｍｌ）中の予め準備したエアロゾル塗料の総重量に対して１９％ｗ／ｗの重量を有するＤＭＥであった。このエアロゾル塗料のＶＯＣ含有量は２１％ｗ／ｗであり、塗料は次の試験で不燃性であった。
【０１０９】
（実施例８）
エアロゾル塗料のエージングに関する比較試験
一般
エアロゾル容器から送達される噴霧パターンは、液化噴射剤の量、圧力、粘度、及び勿論、バルブ及びアクチュエータを通って輸送されなければならない固体粒子がどれだけ微細であるかという容器割合の含有量の組み合わせである。
指標として、噴霧中のバルブ及びアクチュエータの開口部の直径は、０．１ｍｍ〜０．５ｍｍである。
この手段は容器内の塗料が凝集し始めるか、又はバインダーが推進剤（ＤＭＥ）によって攻撃され一緒に覆いをする場合、これは噴霧結果に直接的な影響を及ぼす。これは、固体粒子が湿潤膜を阻害し、バルブ及びアクチュエータを完全に閉塞するまで乾燥膜中に見えることにつながり得る。
【０１１０】
調合物１〜３を用いてエージング試験を行った。
【０１１１】
調合物１
ポリウレタン変性短中油アルキドエマルションの混合物による着色トップコート（本発明に係る組成物）
【０１１２】
【表９】
2020512473.tif 000013
【０１１３】
調合物３Ｉ：アクリル分散物系着色トップコート
【０１１４】
【表１０】
2020512473.tif 000014
【０１１５】
調合物３Ｉ
クリアアクリルワニス：
【０１１６】
【表１１】
2020512473.tif 000015
【０１１７】
結果
４０℃及び２０℃のオーブン中でのエージング試験の後、１週間おきに噴霧試験を行った。
・調合物１
１週間の高光沢高不透明度スプレー欠陥  最終的には、この調合物は２０℃で約３年の貯蔵寿命を有する。
・調合物２
試験開始時の新鮮な容器よりも１週間少し低い光沢。不透明度ｏｋ
２週間のスプレー中の固体粒子がスプレーパターンを阻害し、湿潤及び乾燥膜中に見える。
激しく振盪した３週間後、振盪ボールは自由であったが、噴霧を試みたが、バルブ／アクチュエータシステムは完全に閉塞した。容器を脱気した後（ピンで培養されていない）、容器内の塗料が観察された。それは、全凝固バインダー及び着色顔料を示した。
結論：安定ではなく、貯蔵寿命が短い
・調合物３
容器を作った直後（約１時間）に、アクチュエータがバルブを押し下げられ、アクチュエータが完全にブロックされた瞬間、スプレーすることが不可能であった。
容器を脱気した後（ピンで培養されていない）、容器内の塗料が観察された。それは、全凝固バインダー及び着色顔料を示した。
結論：安定ではなく、非常に短い貯蔵寿命
【０１１８】
結論：アクリル樹脂は噴射剤ジメチルエーテル（ＤＭＥ）と非相溶性であるため、水性エアロゾル塗料のアクリル分散体（式１及び２）は十分な貯蔵寿命を有さない。アルキドポリウレタン変性短及び中油アルキドエマルションを樹脂として使用した場合、十分な貯蔵寿命が達成された。
【手続補正書】
【提出日】平成31年1月7日(2019.1.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
加圧され密閉されたエアロゾル容器に使用される水性塗料組成物であって、
Ａ）２４％ｗ／ｗ以下の、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）である噴射ガスと、
Ｂ）７６％ｗ／ｗ以下の、６５〜９５％ｗ／ｗの範囲の不揮発性成分と５〜３５％ｗ／ｗの範囲の揮発性成分とからなるコーティング材料と、
を含み、
前記揮発性成分は、０〜１００％ｗ／ｗの水と、合計０〜９％ｗ／ｗの揮発性液体を含む添加剤及び分散剤と、を含有し、０〜１０％ｗ／ｗ、好ましくは５％ｗ／ｗ未満の揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有する、ただし、揮発性液体中のジメチルエーテル（ＤＭＥ）及び前記揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の合計量は、ＶＯＣ濃度が、ＤＭＥとして計算した場合約２４％ｗ／ｗ未満となる量である、且つ、
前記不揮発性成分は、０〜３０％ｗ／ｗの範囲の着色顔料及び可能な充填剤と、２５〜９９％ｗ／ｗの範囲、好ましくは３５〜９０％ｗ／ｗの範囲のポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂と、９％ｗ／ｗ以下の添加剤と、を含み、前記樹脂は水及びジメチルエーテル（ＤＭＥ）を含む水混和性溶媒中に乳化分散体として存在する、ただし、前記水性溶媒は、水及びジメチルエーテルからなり、有機共溶媒を含まない、
水性塗料組成物。
【請求項２】
２４％ｗ／ｗ以下のジメチルエーテル（ＤＭＥ）と、３０〜６５％ｗ／ｗの範囲のポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂と、０〜２％ｗ／ｗの範囲の添加剤及び分散剤と、０〜２０％ｗ／ｗの範囲の着色顔料、充填剤、及び艶消剤とからなり、残部が水である、請求項１に記載の水性エアロゾル塗料組成物。
【請求項３】
２４％ｗ／ｗ以下のジメチルエーテル（ＤＭＥ）と、３０〜６５％ｗ／ｗの範囲のポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂と、０〜２％ｗ／ｗの範囲の添加剤及び分散剤とからなり、残部が水である、請求項１に記載の水性エアロゾル塗料組成物。
【請求項４】
前記不揮発性成分の乾燥重量が、４０〜４５％ｗ／ｗの範囲であり、且つ、エアロゾル塗料の総重量に対して３０〜３７％ｗ／ｗ、好ましくは３２〜３５％ｗ／ｗの範囲である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の水性エアロゾル塗料組成物。
【請求項５】
前記顔料はＴｉＯ２を含有する、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の水性エアロゾル塗料組成物。
【請求項６】
前記ポリウレタン変性アルキド樹脂又はアルキド樹脂は、
ａ）４０％未満の脂肪酸を含み、水希釈／乳化可能な、けん化／中和短油アルキド、
ｂ）４０〜６０％の脂肪酸を含み、水希釈／乳化可能な、けん化／中和中油アルキド、
ｃ）４０％未満の脂肪酸を含む、乳化／分散短油アルキド、
ｄ）４０〜６０％の脂肪酸を含む、乳化／分散中油アルキド、
ｅ）４０〜６０％の脂肪酸を含み、中油とつながっている、乳化／分散ポリウレタン変性アルキド、及び
ｆ）４０％未満の脂肪酸を含み、短油とつながっている、乳化／分散ポリウレタン変性アルキド
からなる群より選択される少なくとも１種の樹脂である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の水性エアロゾル塗料組成物。
【請求項７】
請求項１に記載のコーティング材料をエアロゾル容器に充填し、前記容器を閉じ、前記閉じた容器に液化噴射剤ジメチルエーテル（ＤＭＥ）を充填することにより、加圧され密閉されたエアロゾル容器内に乾燥重量が大きく揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の量が低減された水性塗料を調製する方法。
【請求項８】
前記容器の充填容積が４００ｍｌ又は６７５ｍｌである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
５０〜６５％ｗ／ｗの範囲の樹脂と、０〜２％ｗ／ｗの範囲の添加剤及び分散剤と、着色顔料と、０〜２０％ｗ／ｗの範囲の充填剤と、を含み、残部が水であるコーティング材料をエアロゾル容器に充填し、次いで、閉じた容器に液化噴射剤ジメチルエーテル（ＤＭＥ）を充填することにより、乾燥重量が大きく揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の量が低減された水性エアロゾル塗料を調製する方法であって：
前記樹脂は、
ａ）４０％未満の脂肪酸を含み、水希釈／乳化可能な、けん化／中和短油アルキド、
ｂ）４０〜６０％の脂肪酸を含み、水希釈／乳化可能な、けん化／中和中油アルキド、
ｃ）４０％未満の脂肪酸を含む、乳化／分散短油アルキド、
ｄ）４０〜６０％の脂肪酸を含む、乳化／分散中油アルキド、
ｅ）４０〜６０％の脂肪酸を含み、中油とつながっている、乳化／分散ポリウレタン変性アルキド、及び
ｆ）４０％未満の脂肪酸を含み、短油とつながっている、乳化／分散ポリウレタン変性アルキド
からなる群より選択されるアルキド樹脂又はウレタン変性アルキド樹脂であること；
液体添加剤、分散剤、着色顔料、充填剤、及び艶消剤の種類並びにそれら量が、揮発性有機化合物の合計量が３％未満になるように選択されること；
容器に加えられるＤＭＥの量が、水性エアロゾル塗料の合計量の２４％ｗ／ｗ未満であること、
を特徴とする、方法。
【請求項１０】
前記水性エアロゾル塗料の貯蔵寿命が数ヶ月となるように樹脂が選択される、請求項９に記載の方法。
【国際調査報告】
2020512473.tif 000016
2020512473.tif 000017
2020512473.tif 000018