(57)【要約】    ポリオレフィンポリマーおよびアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンを含むポリオレフィン組成物、それから作製された生成物、それを作製および使用する方法、ならびにそれを含有する物品。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオレフィンポリマーと、架橋有効量の（Ｂ）式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンとを含む、ポリオレフィン組成物であって、式中、下付き文字ｎが、３以上の整数であり、各Ｒ１が、独立して、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍが、１〜４の整数である）であり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１であり、ただし、前記ポリオレフィン組成物が、ホスファゼン塩基を含まないことを条件とする、ポリオレフィン組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリオレフィンポリマーと、（Ｂ）式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンとを含む、ポリオレフィン組成物であって、式中、下付き文字ｎが、３以上の整数であり、各Ｒ１が、独立して、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍが、１〜４の整数である）であり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１であり、ただし、前記ポリオレフィン組成物が、ホスファゼン塩基を含まず、前記ポリオレフィンポリマーが、エチレン含有ポリマーであり、かつ下付き文字ｎが、４であるとき、前記（Ａ）ポリオレフィン組成物が、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、二酸化チタン、およびそれらの混合物からなる群から選択される無機充填剤を、２４重量％以上含有しないことを条件とする、ポリオレフィン組成物。
【請求項３】
下付き文字ｎが、３であり、前記（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンが、制限（ｉ）〜（ｘ）：（ｉ）各Ｒ１が、独立して、（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルであり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、または（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルである、（ｉｉ）各Ｒ１が、ビニルであり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｉｉｉ）各Ｒ１が、ビニルであり、各Ｒ２が、メチルである、（ｉｖ）各Ｒ１が、アリルであり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｖ）各Ｒ１が、アリルであり、各Ｒ２が、メチルである、（ｖｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍが、１〜４の整数である）であり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、または（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルである、（ｖｉｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈであり、下付き文字ｍが、３である）であり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｖｉｉｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、メチルであり、下付き文字ｍが、３である）であり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｉｘ）前記ポリオレフィン組成物が、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、二酸化チタン、およびそれらの混合物からなる群から選択される無機充填剤を、２４重量％以上含有しない、ならびに（ｘ）制限（ｉｘ）と制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のうちのいずれか１つとの組み合わせ、のうちのいずれか１つにより説明される、請求項１または２に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項４】
下付き文字ｎが、４であり、前記（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンが、制限（ｉ）〜（ｘ）：（ｉ）各Ｒ１が、独立して、（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルであり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、または（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルである、（ｉｉ）各Ｒ１が、ビニルであり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｉｉｉ）各Ｒ１が、ビニルであり、各Ｒ２が、メチルである、（ｉｖ）各Ｒ１が、アリルであり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｖ）各Ｒ１が、アリルであり、各Ｒ２が、メチルである、（ｖｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍが、１〜４の整数である）であり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、または（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルである、（ｖｉｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈであり、下付き文字ｍが、３である）であり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｖｉｉｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、メチルであり、下付き文字ｍが、３である）であり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｉｘ）前記ポリオレフィン組成物が、無機充填剤を、２４重量％以上含有しない、および（ｘ）制限（ｉｘ）と制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のうちのいずれか１つとの組み合わせ、のうちのいずれか１つにより説明される、請求項１または２に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項５】
下付き文字ｎが、５または６であり、前記（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンが、制限（ｉ）〜（ｘ）：（ｉ）各Ｒ１が、独立して、（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルであり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、または（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルである、（ｉｉ）各Ｒ１が、ビニルであり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｉｉｉ）各Ｒ１が、ビニルであり、各Ｒ２が、メチルである、（ｉｖ）各Ｒ１が、アリルであり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｖ）各Ｒ１が、アリルであり、各Ｒ２が、メチルである、（ｖｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍが、１〜４の整数である）であり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、または（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルである、（ｖｉｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈであり、下付き文字ｍが、３である）であり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｖｉｉｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、メチルであり、下付き文字ｍが、３である）であり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｉｘ）前記ポリオレフィン組成物が、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、二酸化チタン、およびそれらの混合物からなる群から選択される無機充填剤を、２４重量％以上含有しない、ならびに（ｘ）制限（ｉｘ）と制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のうちのいずれか１つとの組み合わせ、のうちのいずれか１つにより説明される、請求項１または２に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項６】
前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、制限（ｉ）〜（ｖｉ）：（ｉ）前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、５０〜１００重量パーセント（重量％）のエチレン系モノマー単位、５０〜０重量％の（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン由来のコモノマー単位、および２０〜０重量％のジエンコモノマー単位を含み、総重量パーセントが、１００．００重量％である、ポリエチレンポリマーである、（ｉｉ）前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、５０〜１００重量パーセント（重量％）のプロピレン系モノマー単位、５０〜０重量％のエチレン系または（Ｃ４〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン由来のコモノマー単位、および任意選択的に２０〜０重量％のジエン系コモノマー単位を含む、ポリプロピレンポリマーである、（ｉｉｉ）前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、５０〜１００重量％未満のエチレン系モノマー単位および５０〜０重量％超の酢酸ビニル由来のコモノマー単位を含む、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーである、（ｉｖ）前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、５０〜１００重量％未満のエチレン系モノマー単位および５０〜０重量％超のアルキル（メタ）アクリレート由来のコモノマー単位を含む、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート（ＥＡＡ）コポリマーである、（ｖ）前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、アクリレート末端オリゴマーまたはポリマーである（ＥＡＡポリマーではない）、（ｖ）前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、エチレン系単位を含まない、（ｖｉ）前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、５０〜１００重量％未満のエチレン系モノマー単位および５０〜０重量％超の無水マレイン酸コモノマー単位を含む、エチレン／無水マレイン酸コポリマーである、（ｖｉｉ）前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、５０〜１００重量％未満のエチレン系モノマー単位および５０〜０重量％超のアルケニルシランコモノマー単位を含む、エチレン／アルケニルシランコポリマーである、（ｖｉｉｉ）前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、アルケニル末端オルガノシロキサンオリゴマーである、（ｉｘ）前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、エチレン／マルチコモノマーコポリマーであり、前記マルチコモノマーが、（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン、ジエン、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、アルケニルシラン、およびアルケニル末端オルガノシロキサンオリゴマーのうちの少なくとも２つである、（ｘ）前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、天然ゴム、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチル（ＣＰＥ）、ネオプレンゴム、およびブチルゴムから選択される、ならびに（ｘｉ）前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、（ｉ）〜（ｘ）のうちのいずれか２つの組み合わせまたはブレンドである、のうちのいずれか１つにより説明される、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項７】
前記（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン由来のコモノマー単位および／または（Ｃ４〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン由来のコモノマー単位が、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、またはそれらのいずれか２つの組み合わせに由来する、請求項６に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項８】
（Ｃ）有機過酸化物、（Ｄ）従来の助剤、（Ｅ）酸化防止剤、（Ｆ）充填剤、（Ｇ）難燃剤、（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤、（Ｉ）トリー遅延剤、（Ｊ）メチルラジカル捕捉剤、（Ｋ）スコーチ遅延剤、（Ｌ）核剤、および（Ｍ）カーボンブラックからなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含み、前記少なくとも１つの添加剤の総量が、前記ポリオレフィン組成物の０超〜７０重量％であり、かつ前記（Ｆ）充填剤が、いずれの省略された充填剤も含まないことを条件とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリオレフィン組成物。
【請求項９】
ポリオレフィン組成物を作製する方法であって、（Ａ）ポリオレフィンポリマーと、（Ｂ）式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンと、を一緒に混合して、請求項１〜７のいずれか一項に記載のポリオレフィン組成物を作製することを含む、方法。
【請求項１０】
（Ａ）ポリオレフィンポリマーと、架橋有効量の（Ｂ）式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンとを含むポリオレフィン組成物をフリーラジカル硬化して、架橋ポリオレフィン生成物を作製する方法であって、式中、下付き文字ｎが、３、４、５、または６であり、各Ｒ１が、独立して、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニルであり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル、またはフェニルであり、前記方法が、前記ポリオレフィン組成物を硬化有効量の照射で照射すること、および／または前記（Ａ）ポリオレフィンポリマーを前記（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンと反応させるように、（Ｃ）有機過酸化物とともに硬化有効温度で前記ポリオレフィン組成物を加熱すること、を含み、それにより架橋ポリオレフィンを作製する、方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の硬化する方法により作製された、架橋ポリオレフィン生成物。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか一項に記載のポリオレフィン組成物、または請求項１１に記載の架橋ポリオレフィン生成物の成形形態を含む、製造物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本分野には、ポリオレフィン組成物、それから作製される生成物、それを作製および使用する方法、ならびにそれを含有する物品が含まれる。
【背景技術】
【０００２】
ポリオレフィンは、多くの商業用途において使用されている。これらには、コーティング、フィルム、シート、および射出成形物品が含まれる。コーティングは、送電および電気通信用途のためのワイヤおよびケーブルに使用され得る。フィルムおよびシートは、包装用途および非包装用途において使用される。例としては、農業用フィルム、食品包装、ガーメントバッグ、食料品袋、重袋、工業用シート、パレットおよびシュリンクラップ、ならびにバッグである。ＬＬＤＰＥ射出成形物品には、バケツ、冷凍容器、蓋、おもちゃが含まれる。
【０００３】
Ｂ．Ｔ．ＭａｃＫｅｎｚｉｅ，Ｊｒ．（「ＭａｃＫｅｎｚｉｅ」）のＵＳ４，００５，２５４は、エチレン含有ポリマーを化学的に架橋するための無圧硬化システム、およびそれにより形成される生成物に関する。硬化性組成物には、エチレン含有ポリマー、硬化剤、およびテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンで処理された無機充填剤が含まれる。組成物の調製において、ポリマー、無機充填剤、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、および他の添加剤は、Ｂａｎｂｕｒｙにおけるように密接に混和される。この配合操作中、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンは、充填剤と相互作用するか、または充填剤をコーティングすると言われており、結果的にシロキサン処理充填剤と称されている。所望する場合、別個の操作において無機充填剤をテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンで前処理してもよく、次いで、シロキサン処理充填剤をポリマーおよび他の添加剤と混和する。実施例１（０．０重量パーセント（重量％）のテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン）についてのＭａｃＫｅｎｚｉｅのトルエン抽出物データ（化合物での％）は、１１．６％であり、実施例２および３（組成物の総重量に基づいて各々０．９７重量％のテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン）については、それぞれ９．６％および１１．８％である（表Ｉ）。実施例２および３の抽出物と比較して比較例１の抽出物の百分率を考慮すると、実施例２および３のテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンはエチレン含有ポリマーの架橋に寄与しなかったことが当業者によって認識されるであろう。ＭａｃＫｅｎｚｉｅが教示するように、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンは、むしろケイ酸アルミニウム充填剤をコーティングした。
【０００４】
Ｊ．Ｍ．ＣｏｇｅｎらのＵＳ８，４２６，５１９（Ｂ２）は、経済的な反応器後の反応性混合、例えば、押出を使用して調製されたシリコーン熱可塑性ポリマー反応性ブレンドおよびコポリマー生成物に関する。この手順は、熱可塑性ポリマーマトリックス内の環式シロキサンの開環重合に基づく。好ましい様式では、熱可塑性ポリマーは、原位置で形成されるシリコーンポリマーとの反応に利用可能なシラン基を任意選択的に含有する、ポリオレフィンである。得られる材料は、熱可塑性ポリマーもしくはシリコーン単独、またはそれらの物理的ブレンドにより提供されるものを超えて用途の範囲を拡大することができる、ハイブリッドな性能を提供する。
【０００５】
Ｚ−ｌ  ＷｕらのＣＮ１０４２７７１８２（Ａ）、および文献Ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ  ｏｆ  ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｗｉｔｈ  Ｏｃｔａｖｉｎｙｌ  ｐｏｌｙｈｅｄｒａｌ  ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ  ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ  ａｓ  ｔｈｅ  ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ（Ｊ．Ｗｕ．，ｅｔ  ａｌ．，ＲＳＣ  Ａｄｖａｎｃｅｓ，２０１４，ｖｏｌｕｍｅ４，ｐａｇｅ４４０３０）は、オクタビニル多面体オリゴマーシルセスキオキサンを架橋剤として使用して、架橋低密度ポリエチレンを調製する方法に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
出願者は、従来のポリオレフィンの架橋および性能を損なわせる問題を認識した。助剤をポリオレフィンとブレンドして、増加した架橋能力を備えるポリオレフィン組成物を得ることができるが、従来の助剤には限界がある。例えば、従来の助剤は、典型的には、ポリオレフィン組成物への可溶性または混和性が制限される。これは、組成物における助剤の最大充填レベルを制限する。それはまた、組成物の表面（例えば、ペレットの表面）への助剤の望ましくない移行を引き起こし、組成物の貯蔵寿命を制限する。従来の助剤はまた、他の問題も提起する。例えば、硬化すると、架橋の程度が不十分な架橋生成物が得られる場合がある。または、特定の製造操作（例えば、電力ケーブル製造、射出成形、およびフィルム押出）において使用するには、組成物の硬化が遅すぎる場合がある。または、組成物は硬化が早すぎる場合がある（すなわち、ケーブル押出、射出成形、およびフィルム押出中に焦げやすい）。驚くことではないが、これらの問題により、ポリオレフィンとともに使用されてきた従来の助剤の構造が制限されてきた。典型的には、従来の助剤は、２つ以上のオレフィン架橋基に結合した従来の部分構造基を含む。従来の部分構造基は、骨格または環に炭素原子、ならびに任意選択的に窒素および／または酸素原子を含有するが、ケイ素原子を含有しない、それぞれ骨格または環を含む非環式または環式多価基である。
【０００７】
この問題に対する技術的な解決策は、先行技術からは明らかではなかった。そこで、発明性により解決されるべき問題は、ポリオレフィンポリマーおよび改善された助剤を含む新しいポリオレフィン組成物を発見することである。分析は、新しい助剤が、理想的には、炭素または窒素原子を環に含有しない環式分子であろうことを示唆している。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
出願者のこの問題に対する技術的解決策には、ポリオレフィンポリマーおよびアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンを含むポリオレフィン組成物、それから作製される架橋ポリオレフィン生成物、それを作製および使用する方法、ならびにそれを含有する物品が含まれる。
【０００９】
本発明のポリオレフィン組成物および生成物は、コーティング、フィルム、シートおよび射出成形物品を含む、架橋ポリオレフィンを含むポリオレフィンが利用される任意の用途において有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
概要および要約は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００１１】
ポリオレフィンポリマーおよびアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンを含有する本発明のポリオレフィン組成物は、照射またはアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンの開環を伴わない有機過酸化物を介して硬化（架橋）され得る。硬化反応は、アルケニル官能性単環式オルガノシロキサンが重合シロキサン（シリコーンポリマー）を得ないような方式で行われる。理論に拘束されることなく、ポリオレフィン組成物の構成成分は、ポリオレフィン組成物の硬化中にアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンが開環して開環シラノール（Ｓ−ＯＨ）官能性オルガノシロキサンオリゴマー（線状または分岐状）を得ないように選択され、したがって、重合シロキサン（シリコーンポリマー）は、ポリオレフィンポリマー内の原位置で形成されないと考えられている。アルケニル官能性単環式オルガノシロキサンは、ポリオレフィン組成物を含有せず、したがって硬化反応が開環触媒の不在下で行われるので、少なくとも部分的に開環し得ない。除外される開環触媒は既知であり、ホスファゼン塩基が含まれる。ホスファゼン塩基は、遊離Ｎ原子価が水素、ヒドロカルビル、−Ｐ＝Ｎまたは＝Ｐ−Ｎに結合し、遊離Ｐ原子価が＝Ｎまたは−Ｎに結合している、コア構造Ｐ＝Ｎを有する。ホスファゼン塩基の例は、ＵＳ８，４２６，５１９（Ｂ２）、第９欄、第２９行〜第１０欄、第３１行に見られる。ポリオレフィン組成物から、したがってそれから調製される架橋ポリオレフィン生成物から除外される他の種類の開環触媒が既知である。例えば、Ｆ．Ｏ．Ｓｔａｒｋら、Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌｕｍｅ２，３０５，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ（１９８２）を参照されたい。例としては、トリフルオロメタンスルホン酸およびその金属塩、硫酸、過塩素酸、塩酸などの強酸；金属ハロゲン化物などのカチオン開環触媒；ならびにオルガノリチウム、アルカリ金属酸化物、およびアルカリ金属水酸化物などのアニオン開環触媒が挙げられる。開環触媒の不在下で、本発明のポリオレフィン組成物は、フリーラジカル硬化を介して、アルケニル官能性単環式オルガノシロキサンがポリオレフィンポリマーに架橋して、架橋ポリオレフィン生成物を形成する。架橋は、周囲水分の存在下でさえ、アルケニル官能性単環式オルガノシロキサンの開環を伴わずに有利に行われる。
【００１２】
予測外にも、アルケニル官能性単環式オルガノシロキサンを含有する本発明のポリオレフィン組成物、またはそれから調製された本発明の架橋ポリオレフィン生成物は、それぞれ、線状ビニルメトキシシロキサンホモポリマー（オリゴマー）、ビニル、メチルシロキサンホモポリマー（オリゴマー）、もしくはかご状のビニル官能性シルセスキオキサン、またはそれらから調製された生成物のいずれかを含有する比較ポリオレフィン組成物と比較して、少なくとも１つの改善された特性を有する。改善された特性は、後述のＴ９０架橋時間試験方法によって測定される場合の、有利により速い硬化速度を示す、架橋ポリオレフィン生成物における９０％の架橋（「Ｔ９０」）を達成するまでのより短い期間、Ｔ９０架橋時間試験方法によって測定される場合の、架橋ポリオレフィン生成物の有利により高い架橋の程度を示す、より高い最大トルク値（「ＭＨ」）、後述のスコーチ時間試験方法によって測定される場合の、押出中（例えば、押出機後の操作の代わりに押出機での硬化）のポリオレフィン組成物の有利に増加した早期硬化に対する耐性を示す１４０℃でのスコーチ時間（「ｔｓ１」）の増加、および／または、ポリオレフィンポリマーに従来の助剤を充填して可能なものと比較して、アルケニル官能性単環式オルガノシロキサンの「滲み出し」を伴わずに、アルケニル官能性単環式オルガノシロキサンがポリオレフィンポリマーにより高い濃度で充填される能力、であり得る。「滲み出し」は、ポリオレフィン組成物の一定期間にわたる貯蔵中に、後述する移行測定試験法または表面移行試験法によって決定される場合、ポリオレフィン組成物のポリオレフィンポリマーにおける（ケイ素系助剤としての）アルケニル官能性単環式オルガノシロキサンのより高い適合性および／または可溶性を示す。
【００１３】
本発明のポリオレフィン組成物が、硬化剤として有機過酸化物をさらに含有する態様では、得られる本発明の架橋ポリオレフィン生成物は、それを硬化させることによって作製され、ポリオレフィンおよび有機過酸化物を含有するがアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンを含まない比較ポリオレフィン組成物を硬化させることによって作製された比較架橋ポリオレフィン生成物で達成され得るよりも高い程度の架橋（より多数の架橋）を特徴とし得る。得られる本発明の架橋ポリオレフィン生成物は、アルケニル官能性単環式オルガノシロキサンの代わりに従来の助剤を使用して達成され得るよりも高い程度の架橋を有し得る。ポリオレフィン組成物は、おそらく、ポリオレフィンポリマー中のアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンの可溶性が、ポリオレフィンポリマー中の従来の助剤のものよりも高いことに起因して、「滲み出し」を経験することなく、より長い貯蔵寿命を有し得る。本発明のポリオレフィン組成物は、アルケニル官能性単環式オルガノシロキサンの代わりに従来の助剤を使用して達成され得るよりも短いＴ９０架橋時間（より速い架橋）を有し得る。本発明の架橋ポリオレフィン生成物は、比較架橋ポリオレフィン生成物が本発明の架橋ポリオレフィン生成物と同じ数の架橋を有するように配合されるとき、比較架橋ポリオレフィン生成物と比較して、より高いスコーチ耐性（例えば１４０℃でのｔｓ１）を有し得る。
【００１４】
特定の本発明の実施形態は、相互参照を容易にするための番号付き態様として以下に説明される。追加の実施形態は、本明細書の他の場所で説明される。
【００１５】
態様１．（Ａ）ポリオレフィンポリマーと、架橋有効量の（Ｂ）式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンとを含む、ポリオレフィン組成物であって、式中、下付き文字ｎが、３以上の整数であり、各Ｒ１が、独立して、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍが、１〜４の整数である）であり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１であり、ただし、ポリオレフィン組成物が、ホスファゼン塩基を含まない（すなわち、欠いている）ことを条件とする、ポリオレフィン組成物。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物は、いかなる開環触媒も含まない。ポリオレフィンポリマーが、エチレン含有ポリマーであり、かつ下付き文字ｎが、４であるとき、いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物は、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、二酸化チタン、およびそれらの混合物からなる群から選択される無機充填剤を、２４重量％以上含有しないか、あるいは２２重量％以上含有しないか、あるいは２０．０重量％以上含有しないか、あるいは１５重量％以上含有しないか、あるいは１０重量％以上含有しないか、あるいは含まない。いくつかの態様では、ｎは、３、４、５、または６であるか、あるいは３、４、または５であるか、あるいは５または６であるか、あるいは３または４であるか、あるいは３であるか、あるいは４であるか、あるいは５であるか、あるいは６である。
【００１６】
態様２．（Ａ）ポリオレフィンポリマーと、（Ｂ）式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンとを含む、ポリオレフィン組成物であって、式中、下付き文字ｎが、３以上の整数であり、各Ｒ１が、独立して、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニルまたはＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍが、１〜４の整数である）であり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、フェニル、またはＲ１であり、ただし、（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、エチレン含有ポリマーであり、かつ下付き文字ｎが、４であるとき、ポリオレフィン組成物が、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、二酸化チタン、およびそれらの混合物からなる群から選択される無機充填剤を、２４重量％以上含有しないか、あるいは２２重量％以上含有しないか、あるいは２０．０重量％以上含有しないか、あるいは１５重量％以上含有しないか、あるいは１０重量％以上含有しないか、あるいは含まず、かつポリオレフィン組成物が、ホスファゼン塩基を含まないことを条件とする、ポリオレフィン組成物。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物は、いかなる開環触媒も含まない。いくつかの態様では、ｎは、３、４、５、または６であるか、あるいは３、４、または５であるか、あるいは５または６であるか、あるいは３または４であるか、あるいは３であるか、あるいは４であるか、あるいは５であるか、あるいは６である。
【００１７】
態様３．下付き文字ｎが、３であり、（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンが、制限（ｉ）〜（ｘ）：（ｉ）各Ｒ１が、独立して、（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルであり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、または（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルである、（ｉｉ）各Ｒ１が、ビニルであり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｉｉｉ）各Ｒ１が、ビニルであり、各Ｒ２が、メチルである、（ｉｖ）各Ｒ１が、アリルであり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｖ）各Ｒ１が、アリルであり、各Ｒ２が、メチルである、（ｖｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍが、１〜４の整数である）であり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、または（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルである、（ｖｉｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈであり、下付き文字ｍが、３である）であり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｖｉｉｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、メチルであり、下付き文字ｍが、３である）であり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｉｘ）ポリオレフィン組成物が、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、二酸化チタン、およびそれらの混合物からなる群から選択される無機充填剤を、２４重量％以上含有しないか、あるいは２２重量％以上含有しないか、あるいは２０．０重量％以上含有しないか、あるいは１５重量％以上含有しないか、あるいは１０重量％以上含有しないか、あるいは含まない、ならびに（ｘ）制限（ｉｘ）と制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のうちのいずれか１つとの組み合わせ、のうちのいずれか１つにより説明される、態様１または２に記載のポリオレフィン組成物。
【００１８】
態様４．下付き文字ｎが、４であり、（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンが、制限（ｉ）〜（ｘ）：（ｉ）各Ｒ１が、独立して、（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルであり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、または（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルである、（ｉｉ）各Ｒ１が、ビニルであり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｉｉｉ）各Ｒ１が、ビニルであり、各Ｒ２が、メチルである、（ｉｖ）各Ｒ１が、アリルであり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｖ）各Ｒ１が、アリルであり、各Ｒ２が、メチルである、（ｖｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍが、１〜４の整数である）であり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、または（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルである、（ｖｉｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈであり、下付き文字ｍが、３である）であり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｖｉｉｉ）各Ｒ１が、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、メチルであり、下付き文字ｍが、３である）であり、各Ｒ２が、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｉｘ）ポリオレフィン組成物が、無機充填剤を、２４重量％以上含有しないか、あるいは２２重量％以上含有しないか、あるいは２０．０重量％以上含有しないか、あるいは１５重量％以上含有しないか、あるいは１０重量％以上含有しないか、あるいは含まない、および（ｘ）制限（ｉｘ）と制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のうちのいずれか１つとの組み合わせ、のうちのいずれか１つにより説明される、態様１または２に記載のポリオレフィン組成物。
【００１９】
態様５．下付き文字ｎが、５または６であり、（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンが、制限（ｉ）〜（ｘ）：（ｉ）各Ｒ１が、独立して（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルであり、各Ｒ２が、独立してＨ、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、または（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルである、（ｉｉ）各Ｒ１が、ビニルであり、各Ｒ２が、独立して（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｉｉｉ）各Ｒ１が、ビニルであり、各Ｒ２が、メチルである、（ｉｖ）各Ｒ１が、アリルであり、各Ｒ２が、独立して（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｖ）各Ｒ１が、アリルであり、各Ｒ２が、メチルである、（ｖｉ）各Ｒ１が、独立してＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈまたはメチルであり、下付き文字ｍが、１〜４の整数である）であり、各Ｒ２が、独立してＨ、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキル、または（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルである、（ｖｉｉ）各Ｒ１が、独立してＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、Ｈであり、下付き文字ｍが、３である）であり、各Ｒ２が、独立して（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｖｉｉｉ）各Ｒ１が、独立してＨ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−（式中、Ｒ１ａが、メチルであり、下付き文字ｍが、３である）であり、各Ｒ２が、独立して（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルである、（ｉｘ）ポリオレフィン組成物が、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、二酸化チタン、およびそれらの混合物からなる群から選択される無機充填剤を、２４重量％以上含有しないか、あるいは２２重量％以上含有しないか、あるいは２０．０重量％以上含有しないか、あるいは１５重量％以上含有しないか、あるいは１０重量％以上含有しないか、あるいは含まない、ならびに（ｘ）制限（ｉｘ）と制限（ｉ）〜（ｖｉｉｉ）のうちのいずれか１つとの組み合わせ、のうちのいずれか１つにより説明される、態様１または２に記載のポリオレフィン組成物。
【００２０】
態様６．（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、制限（ｉ）〜（ｖｉ）：（ｉ）（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、５０〜１００重量パーセント（重量％）のエチレン系モノマー単位、５０〜０重量％の（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン由来のコモノマー単位、および２０〜０重量％のジエンコモノマー単位を含み、総重量パーセントが、１００．００重量％である、ポリエチレンポリマーである、（ｉｉ）（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、５０〜１００重量パーセント（重量％）のプロピレン系モノマー単位、５０〜０重量％のエチレン系または（Ｃ４〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン由来のコモノマー単位、および任意選択的に２０〜０重量％のジエン系コモノマー単位を含む、ポリプロピレンポリマーである、（ｉｉｉ）（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、５０〜１００重量％未満のエチレン系モノマー単位および５０〜０重量％超の酢酸ビニル由来のコモノマー単位を含む、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーである、（ｉｖ）（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、５０〜１００重量％未満のエチレン系モノマー単位および５０〜０重量％超のアルキル（メタ）アクリレート由来のコモノマー単位を含む、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート（ＥＡＡ）コポリマーである、（ｖ）（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、アクリレート末端オリゴマーまたはポリマーである（ＥＡＡポリマーではない）、（ｖ）（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、エチレン系単位を含まない、（ｖｉ）（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、５０〜１００重量％未満のエチレン系モノマー単位および５０〜０重量％超の無水マレイン酸コモノマー単位を含む、エチレン／無水マレイン酸コポリマーである、（ｖｉｉ）（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、５０〜１００重量％未満のエチレン系モノマー単位および５０〜０重量％超のアルケニルシランコモノマー単位を含む、エチレン／アルケニルシランコポリマーである、（ｖｉｉｉ）（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、アルケニル末端オルガノシロキサンオリゴマーである、（ｉｘ）（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、エチレン／マルチコモノマーコポリマーであり、マルチコモノマーが、（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン、ジエン、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、アルケニルシラン、およびアルケニル末端オルガノシロキサンオリゴマーのうちの少なくとも２つである、（ｘ）（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、天然ゴム、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチル（ＣＰＥ）、ネオプレンゴム、およびブチルゴムから選択される、ならびに（ｘｉ）（Ａ）ポリオレフィンポリマーが、（ｉ）〜（ｘ）のうちのいずれか２つの組み合わせまたはブレンドである、のうちのいずれか１つにより説明される、態様１〜５のいずれか１つに記載のポリオレフィン組成物。
【００２１】
態様７．（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン由来のコモノマー単位および／または（Ｃ４〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン由来のコモノマー単位が、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、またはそれらのいずれか２つの組み合わせ、あるいは１−ブテン、あるいは１−ヘキセン、あるいは１−オクテン、あるいはそれらのいずれか２つの組み合わせ、あるいは１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンの各々に由来する、態様６に記載のポリオレフィン組成物。
【００２２】
態様８．（Ｃ）有機過酸化物、（Ｄ）従来の助剤、（Ｅ）酸化防止剤、（Ｆ）充填剤、（Ｇ）難燃剤、（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤、（Ｉ）トリー遅延剤、（Ｊ）メチルラジカル捕捉剤、（Ｋ）スコーチ遅延剤、（Ｌ）核剤、および（Ｍ）カーボンブラックからなる群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含み、少なくとも１つの添加剤の総量が、ポリオレフィン組成物の０超〜７０重量％、あるいは０超〜６０重量％、あるいは０超〜４０重量％、あるいは０超〜２０重量％であり、かつ（Ｆ）充填剤が、いずれの省略された充填剤も含まないことを条件とする、態様１〜７のいずれか１つに記載のポリオレフィン組成物。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物は、（Ｃ）有機過酸化物、および任意選択的に（Ｅ）酸化防止剤、あるいは（Ｅ）酸化防止剤、および任意選択的に（Ｃ）有機過酸化物、あるいは、（Ｃ）有機過酸化物、（Ｅ）酸化防止剤、および任意選択的に（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤をさらに含む。
【００２３】
態様９．ポリオレフィン組成物を作製する方法であって、（Ａ）ポリオレフィンポリマーと、（Ｂ）式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンと、を一緒に混合して、態様１〜７のいずれか１つに記載のポリオレフィン組成物を作製することを含む、方法。下付き文字ｎおよび基Ｒ１およびＲ２は、態様１〜５のいずれか１つに定義されているとおりである。（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、態様１、２、６、および７のいずれか１つに定義されているとおりである。方法は、態様８に定義された添加剤のうちの少なくとも１つを、構成成分（Ａ）および（Ｂ）と混合して、態様８に記載のポリオレフィン組成物を作製することをさらに含み得る。
【００２４】
態様１０．（Ａ）ポリオレフィンポリマーと、架橋有効量の（Ｂ）式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンとを含むポリオレフィン組成物をフリーラジカル硬化して、架橋ポリオレフィン生成物を作製する方法であって、式中、下付き文字ｎが、３、４、５、または６であり、各Ｒ１が、独立して、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニルであり、各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、（Ｃ２〜Ｃ４）アルケニル、またはフェニルであり、方法が、ポリオレフィン組成物を硬化有効量の照射で照射すること、および／または（Ａ）ポリオレフィンポリマーを（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンと反応させるように、（Ｃ）有機過酸化物とともに硬化有効温度でポリオレフィン組成物を加熱すること、を含み、それにより架橋ポリオレフィンを作製する、方法。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、ホスファゼン塩基、あるいは任意の開環触媒を含まない。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物は、態様１〜８のいずれか１つに記載のポリオレフィン組成物である。いくつかの態様では、この方法は、任意選択的に（Ｃ）有機過酸化物を照射することであり、あるいは、この方法は、（Ｃ）有機過酸化物とともに加熱することである。架橋有効量の（Ｂ）と、硬化有効量の照射または硬化有効温度、および任意の他の所望の反応条件（例えば、圧力または不活性ガス雰囲気）との組み合わせは、十分にポリオレフィン組成物を硬化し、状況下で架橋ポリオレフィン生成物を作製する。照射源は、電子ビーム、ガンマ線、紫外線（ＵＶ）光、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせであり得る。
【００２５】
態様１１．態様１０に記載の硬化する方法により作製された、架橋ポリオレフィン生成物。
【００２６】
態様１２．態様１〜８のいずれか１つに記載のポリオレフィン組成物、または態様１１に記載の架橋ポリオレフィン生成物の成形形態を含む、製造物品。いくつかの態様では、製造物品は、コーティング、フィルム、シート、および射出成形物品から選択される。例えば、送電または電気通信のためのワイヤおよびケーブルのコーティング、農業用フィルム、食品包装、ガーメントバッグ、食料品袋、重袋、工業用シート、パレットおよびシュリンクラップ、バッグ、バケツ、冷凍容器、蓋、おもちゃ、である。
【００２７】
「助剤」という用語は、架橋を向上させる化合物、すなわち、硬化助剤を意味する。「従来の助剤」とは、架橋を向上させ、それぞれの骨格または環の部分構造内に炭素原子を含有する、非環式または環式化合物のことである。したがって、従来の助剤の骨格または環の部分構造は、炭素に基づいている（炭素系部分構造）。対照的に、ケイ素系助剤とは、架橋を向上させ、それぞれの骨格または環の部分構造内にケイ素原子を含有する、非環式または環式化合物を意味する。（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンは、環式ケイ素系助剤である。
【００２８】
「硬化」および「架橋」という用語は、本明細書において互換的に使用され、開環重合を伴わずに架橋生成物（ネットワークポリマー）を形成することを意味する。
【００２９】
「エチレン含有ポリマー」という用語は、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ２由来の反復単位を含有する高分子を意味する。
【００３０】
「（メタ）アクリレート」という用語には、アクリレート、メタクリレート、およびそれらの組み合わせが含まれる。（メタ）アクリレートは、非置換であってもよい。
【００３１】
本明細書において使用される場合、「開環触媒」という用語は、環式シロキサンモノマーの、開環重合反応を開始する、かつ／あるいは開環重合反応の速度を向上させる物質を意味する。
【００３２】
本明細書において使用される場合、「開環重合」という用語は、ポリマー鎖の反応性末端が環式モノマーの環を開いてより長いポリマー鎖を得る、鎖成長重合反応の一種である。
【００３３】
ポリオレフィン組成物：単相または多相、均一または不均一、連続相または不連続相、炭素−炭素二重結合を含有する１つ以上のモノマーとアルケニル官能性単環式オルガノシロキサンの分子に由来する反復単位で構成される高分子を含有する架橋性材料。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物は、１つ、２つ、またはそれ以上の任意選択的な成分または添加剤をさらに含有し得る。ポリオレフィン組成物の総重量は、１００．００重量％である。
【００３４】
ポリオレフィン組成物は、多くの異なる方式によって作製され得る。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物は、（Ａ）ポリオレフィンポリマーの融解物を、（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンと、任意の任意選択的な構成成分（例えば、構成成分（Ｃ）〜（Ｍ）のうちの任意のゼロまたは１つ以上と混合して、構成成分（Ａ）、（Ｂ）、および任意の任意選択的な構成成分の混和物としてポリオレフィン組成物を得ることによって作製され得る。混合は、配合、混練、または押出を含み得る。１つ以上の構成成分（例えば（Ｂ）、添加剤（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）など）の混合を促進するために、添加剤マスターバッチ形態で（Ａ）の一部分に提供され得る。
【００３５】
別の態様では、ポリオレフィン組成物は、（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンと、任意の任意選択的な構成成分（例えば（Ｃ）酸化防止剤）のうちの任意選択的なゼロまたは１つ以上とを、非融解形態の（Ａ）ポリオレフィンポリマーと接触させて、構成成分（Ａ）、（Ｂ）、および任意の任意選択的な構成成分の混和物としてポリオレフィン組成物を得ることによって作製され得る。接触は、浸漬、吸収、または注入を含み得る。構成成分（Ｂ）と任意の任意選択的な構成成分（複数可）とを、独立して、配合、押出、吸収、注入、混練、または浸漬によって組み合わせてもよい。混合または接触は、約２０℃〜１００℃の温度で０．１〜１００時間、例えば、６０℃〜８０℃で０．１〜２４時間実行してもよい。混合または接触のためにより高い温度を使用してもよいが、（Ｃ）有機過酸化物にはより高い温度を施さないことを条件とする。その後、必要に応じて、混和物を、（Ｃ）有機過酸化物と混合または接触させる前に、過酸化物分解温度未満の温度に冷却してもよい。必要に応じて、ポリオレフィン組成物を貯蔵温度（例えば、２３℃）に冷却して、１時間、１週間、１か月、またはそれ以上の期間貯蔵してもよい。
【００３６】
ポリオレフィン組成物は、一液型配合物、あるいは二液型配合物、あるいは三液型配合物などの多液型配合物として調製され得る。構成成分の任意の組み合わせをこれらの配合物の一部分または複数部分に含めることができない性質上の理由はない。
【００３７】
一液型配合物は、ポリオレフィン組成物である単一の混合物中に、構成成分（Ａ）および（Ｂ）、ならびに構成成分（Ｃ）および（Ｅ）などの任意の任意選択的な添加剤を含む。
【００３８】
二液型配合物は、第１および第２の部分を含むことができ、第１の部分は、（Ａ）および（Ｂ）、ならびに任意選択的に（Ｄ）従来の助剤、（Ｅ）酸化防止剤、および（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤から本質的になり、第２の部分は、（Ｃ）有機過酸化物、または構成成分（Ｄ）〜（Ｍ）のうちの少なくとも１つを含有する添加剤マスターバッチ組成物、および任意選択的に添加剤マスターバッチにおいてキャリア樹脂として使用できる構成成分（Ａ）から本質的になる。第２の部分の構成成分（Ａ）、（Ｄ）、および／または（Ｅ）は、第１の部分の構成成分（Ａ）、（Ｄ）、および／または（Ｅ）と同じでも異なっていてもよい。残りの構成成分は、第１の部分または第２の部分、あるいはそれらの両方に存在し得る。ポリオレフィン組成物は、例えば、押出中に、第１および第２の部分を組み合わせて、それらの混合物としてポリオレフィン組成物を得ることにより、二液型配合物から作成され得る。あるいは、第１の部分は、（Ａ）、および任意選択的に（Ｄ）〜（Ｍ）のうちの１つ以上を含んでもよく、第２の部分は、（Ｂ）および（Ｃ）有機過酸化物、ならびに任意選択的に（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｈ）のうちの１つ以上を含んでもよく、これらはそれぞれ、第１の部分の（Ｄ）、（Ｅ）および／または（Ｈ）と同じであっても異なっていてもよい。あるいは、第１の部分は、（Ａ）、（Ｂ）、および任意選択的に構成成分（Ｄ）〜（Ｍ）のうちの１つ以上を含んでもよく、第２の部分は、（Ｃ）有機過酸化物、ならびに任意選択的に構成成分（Ｄ）、（Ｅ）、および（Ｈ）のうちの１つ以上を含んでもよく、これらは、第１の部分の（Ｄ）、（Ｅ）、および／または（Ｈ）と同じであっても異なっていてもよい。ポリオレフィン組成物は、押出中に第２の部分を第１の部分に注入して、それらの混合物としてポリオレフィン組成物を得ることにより、二液型配合物から作製され得る。
【００３９】
三液型配合物は、構成成分（Ｃ）有機過酸化物が、第３の部分を含むことを除いて、二液型配合物と同じであってもよい。（Ｃ）が、第３の部分を含む場合、ポリオレフィン組成物は、第１および／または第２の部分を組み合わせて、それらの混合物を得、必要に応じて、任意選択的に混合物をペレット化して、ペレット形態の混合物を得、次いで、第１および／または第２の部分の混合物（例えば、ペレット）を第３の部分（すなわち、（Ｃ）有機過酸化物）と接触させて、第１、第２、および第３の部分の混合物としてポリオレフィン組成物を得ることにより、作製され得る。
【００４０】
構成成分（Ａ）ポリオレフィンポリマー：高分子が炭素原子から本質的になるか、または炭素原子からなる骨格を有する、オレフィンモノマーと任意選択的な１つ以上のオレフィン官能性コモノマーとから作製された反復単位で構成される架橋性高分子、または構成成分（Ｂ）と架橋する際にネットワーク構造を得るかかる架橋性高分子の集合体。（Ａ）は、同じモノマーに由来する反復単位を含有するホモポリマー、またはモノマーに由来する反復単位と、モノマーとは異なるコモノマーに由来する反復単位とを含有する、コポリマーとも称されるインターポリマーであってもよい。インターポリマーには、バイポリマー、ターポリマーなどが含まれる。いくつかの態様では、（Ａ）は、ケイ素原子を含まない。
【００４１】
（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、９９〜１００重量％のエチレンモノマー単位を含有するポリエチレンホモポリマーであり得る。ポリエチレンホモポリマーは、配位重合によって作製された高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ホモポリマー、またはラジカル重合によって作製された低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）ホモポリマーであってもよい。
【００４２】
あるいは、（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、５０〜１００重量％未満のエチレンモノマー単位、および５０〜０重量％の（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン由来のコモノマー単位を含有するエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーであってもよい。（Ａ）エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーのエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーの実施形態は、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）であってもよい。あるいは、ポリオレフィンポリマーは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）であってもよい。インターポリマーの全重量に基づいて、少なくとも１重量％、少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、または少なくとも２５重量％のα−オレフィン含有量を有するエチレン／アルファ−オレフィン（「α−オレフィン」）インターポリマー。これらのインターポリマーは、インターポリマー全重量に基づいて、５０重量％未満、４５重量％未満、４０重量％未満、または３５重量％未満のアルファ−オレフィン含有量を有し得る。例示的なエチレン／α−オレフィンインターポリマーは、２０〜１重量％のジエンコモノマー単位を含有するエチレン／プロピレン、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、エチレン／ジエン、５０〜１００重量％のエチレンモノマー単位、４９〜０重量％超のプロピレンコモノマー単位、および２０〜１重量％のジエンコモノマー単位を含有するエチレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／１−ブテン、エチレン／１−ブテン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）である。エチレン／ジエンコポリマーまたはＥＰＤＭ中のジエンコモノマー単位を作製するために使用されるジエンは、独立して、１，３−ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ビニルノルボルネン、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせであり得る。
【００４３】
（Ａ）ポリオレフィン系ポリマーは、９９〜１００重量％の（Ｃ３〜Ｃ２０）α−オレフィンモノマー単位を含有するポリ（（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン）のホモポリマー、または９９〜１００重量％の少なくとも２つの異なる（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィンモノマー／コモノマー単位を含有するポリ（（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィンコポリマーであり得る。
【００４４】
エチレン／アルファ−オレフィンコポリマーの（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン、および（Ａ）ポリオレフィンポリマーのポリ（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィンポリマーの態様は、式（Ｉ）：Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）−Ｒ（Ｉ）の化合物であり得、式中、Ｒは、直鎖（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基である。（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル基は、１〜１８個の炭素原子を有する一価の非置換飽和炭化水素である。Ｒの例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシルが挙げられる。いくつかの実施形態では、（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィンは、１−プロペン、１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテン、あるいは１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテン、あるいは１−ブテンまたは１−ヘキセン、あるいは、１−ブテンまたは１−オクテン、あるいは１−ヘキセンまたは１−オクテン、あるいは１−ブテン、あるいは１−ヘキセン、あるいは１−オクテン、あるいは１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンのうちの任意の２つの組み合わせである。あるいは、アルファ−オレフィンは、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）およびビニルシクロヘキサンなどのα−オレフィンをもたらす、シクロヘキサンまたはシクロペンタンなどの環式構造を有してもよい。（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィンは、エチレンモノマーを備えるコモノマーとして使用され得る。
【００４５】
あるいは、（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、９９〜１００重量％のプロピレン系モノマー単位を含有するポリプロピレンホモポリマー、あるいは、５０〜１００重量％未満のプロピレン系モノマー単位および５０〜０重量％のエチレン系コモノマー単位を含有するプロピレン／エチレンコポリマー、あるいは、５０〜１００重量％未満のプロピレン系モノマー単位、４９〜０重量％超のエチレン系単位、および２０〜１重量％のジエン系コモノマー単位を含有するプロピレン／エチレン／ジエン（ＥＰＤＭ）コポリマーであり得る。ジエン系コモノマー単位を作製するために使用されるジエンは、１，３−ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、またはビニルノルボルネンであり得る。
【００４６】
あるいは、（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、５０〜１００重量％未満のエチレン系モノマー単位および５０〜０重量％超の酢酸ビニル由来のコモノマー単位を含むエチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）ポリマーであってもよい。
【００４７】
あるいは、（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、５０〜１００重量％未満のエチレン系モノマー単位および５０〜０重量％超のアルキル（メタ）アクリレート由来のコモノマー単位を含むエチレン／アルキル（メタ）アクリレート（ＥＡＡ）ポリマーであってもよい。エチレン／アルキル（メタ）アクリレート（ＥＡＡ）ポリマーは、エチレン／アルキルアクリレートコポリマーまたはエチレン／アルキルメタクリレートコポリマーであり得る。ＥＡＡコポリマーは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、およびグリシジルメタクリレートから選択されてもよい。
【００４８】
あるいは、（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、アクリレート末端オリゴマーまたはポリマー（ＥＡＡポリマーではない）であり得る。
【００４９】
あるいは、（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、アクリレート末端オリゴマーまたはポリマーであってもよく、アクリレート末端オレフィンオリゴマー、アクリレート末端ポリオレフィン、アクリレート末端オルガノシロキサンオリゴマー、アクリレート末端ポリオルガノシロキサン、アクリレート末端ポリエーテル、アクリレート末端ポリアミド、アクリレート末端ポリイミド、またはアクリレート末端ポリエステルであってもよい。
【００５０】
あるいは、（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、５０〜１００重量％未満のエチレンモノマー単位および５０〜０重量％超の無水マレイン酸コモノマー単位を含むエチレン／無水マレイン酸コポリマーであってもよい。
【００５１】
あるいは、（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、５０〜１００重量％未満のエチレンモノマー単位および５０〜０重量％超のアルケニルシランコモノマー単位を含むエチレン／アルケニルシランコポリマーであってもよい。例としては、エチレン／ビニルトリエトキシシランコポリマー、エチレン／ビニルトリメトキシシランコポリマー、エチレン／３−（トリメトキシシリル）プロピルアクリレート、またはエチレン／３−（アクリロキシ）プロピル−メチル−ジメトキシシランが挙げられる。
【００５２】
あるいは、（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、アルケニル末端オルガノシロキサンオリゴマーであってもよく、ビニル末端オルガノシロキサンオリゴマーまたはアリル末端オルガノシロキサンオリゴマーであってもよい。
【００５３】
あるいは、（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、エチレン／マルチコモノマーコポリマーであり、マルチコモノマーは、（Ｃ３〜Ｃ２０）アルファ−オレフィン、ジエン、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、アルケニルシラン、およびアルケニル末端オルガノシロキサンオリゴマーのうちの少なくとも２つである。
【００５４】
あるいは、（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、エチレン（コ）モノマー単位を含まなくてもよい。
【００５５】
あるいは、（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、アクリレート、メタクリレート、およびトリアルコキシシリルから選択される少なくとも１つのグラフト化官能基を有するポリオレフィンであってもよい。
【００５６】
（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、前述のポリマーとコポリマーとのうちの２つ以上のブレンドまたは組み合わせであってもよい。
【００５７】
（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、２つ以上の異なるポリオレフィンポリマーのブレンド、または２つ以上の異なる触媒との重合反応の反応器生成物であってもよい。（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙのＥＬＩＴＥ（商標）ポリマーなどの２つ以上の反応器で作製されてもよい。
【００５８】
（Ａ）ポリオレフィンポリマーは、その多くが当技術分野において周知である任意の好適なプロセスにより作製され得る。（Ａ）を調製するために、ポリオレフィンポリマーを生成するための、任意の従来のまたは今後発見される生成プロセスを用いてもよい。典型的には、生成プロセスは、１つ以上の重合反応を含む。例えば、ＬＤＰＥは、高圧重合プロセスを使用して調製され得る。あるいは、ＬＤＰＥは、チーグラ−ナッタ、酸化クロム、メタロセン、ポストメタロセン触媒などの１つ以上の重合触媒を使用して行われる配位重合プロセスを使用して調製してもよい。好適な温度は、０℃〜２５０℃、または３０℃、または２００℃である。好適な圧力は、大気圧（１０１ｋＰａ）〜１０，０００気圧（約１，０１３メガパスカル（「ＭＰａ」））である。ほとんどの重合反応では、用いられる触媒対重合性オレフィン（モノマー／コモノマー）のモル比は、１０−１２：１〜１０−１：１、または１０−９：１〜１０−５：１である。
【００５９】
ポリオレフィン組成物中の（Ａ）ポリオレフィンポリマーの量は、ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、４０〜９９．９９重量％、あるいは５５〜９９．００重量％、あるいは７０〜９８重量％、あるいは８０〜９７重量％であり得る。
【００６０】
構成成分（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサン：交互配置に配置されたケイ素および酸素原子で構成される単環式部分構造、ならびに不飽和有機基、ならびに任意選択的にＨ、飽和または芳香族置換基を含有する分子であって、少なくとも２つの不飽和有機基があり、環の部分構造の少なくとも２つのケイ素原子の各々に、少なくとも１つの不飽和有機基が結合しており、不飽和有機基と酸素原子を構成した後、ケイ素原子の任意の残りの原子価が、Ｈ、飽和または芳香族置換基に結合している、分子、またはかかる分子の集合体。構成成分（Ｂ）は、６員環（ｎ＝３）、８員環（ｎ＝４）、１０員環（ｎ＝５）、または１２員環（ｎ＝６）で構成される単環式オルガノシロキサンであり得る。環の部分構造は、式（Ｉ）：［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］ｎ（Ｉ）の単位で構成され、式中、下付き文字ｎ、Ｒ１、およびＲ２は、先に定義されているとおりである。各［Ｒ１，Ｒ２ＳｉＯ２／２］単位において、そのＲ１およびＲ２基が、そのケイ素原子に結合している。単位は、式（Ｉ）が［ＤＲ１、Ｒ２］ｎとなるように、従来のオルガノシロキサンの略記法を使用して、単にＤＲ１、Ｒ２と示す場合がある。いくつかの態様では、Ｒ１およびＲ２は同じであるか、あるいは異なる。
【００６１】
（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンのいくつかの態様では、Ｒ１は、ビニルであり、Ｒ２は、エチルであり、（Ｂ）は、ＤＶｉ，Ｅｔであり、式中、Ｖｉは、ビニルであり、Ｅｔは、エチルであるか、あるいはＲ１は、アリルであり、Ｒ２は、エチルであり、（Ｂ）は、Ｄアリル、Ｅｔであるか、あるいはＲ１は、ブテニル（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ２ＣＨ２−）であり、Ｒ２は、エチルであり、（Ｂ）は、Ｄブテニル、Ｅｔである。いくつかの態様では、Ｒ１は、ビニルであり、Ｒ２は、ビニルであり、（Ｂ）は、ＤＶｉ、Ｖｉであるか、あるいはＲ１は、アリルであり、Ｒ２は、アリルであり、（Ｂ）は、Ｄアリル、アリルであるか、あるいはＲ１は、ブテニル（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ２ＣＨ２−）であり、Ｒ２は、ブテニルであり、（Ｂ）は、Ｄブテニル、ブテニルである。いくつかの態様では、Ｒ１は、ビニルであり、Ｒ２は、フェニルであり、（Ｂ）は、ＤＶｉ、Ｐｈであり、式中、Ｐｈは、フェニルであるか、あるいはＲ１は、アリルであり、Ｒ２は、フェニルであり、（Ｂ）は、Ｄアリル、Ｐｈであるか、あるいはＲ１は、ブテニル（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ２ＣＨ２−）であり、Ｒ２は、フェニルであり、（Ｂ）は、Ｄブテニル、Ｐｈである。Ｒ２がメチル（ＣＨ３）のとき、式（Ｉ）が［ＤＲ１］ｎとなるように、単位をより単純にＤＲ１と示す場合がある。いくつかの態様では、Ｒ１は、ビニルであり、Ｒ２は、メチルであり、（Ｂ）は、ＤＶｉであるか、あるいはＲ１は、アリルであり、Ｒ２は、メチルであり、（Ｂ）は、Ｄアリルであるか、あるいはＲ１は、ブテニル（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ２ＣＨ２−）であり、Ｒ２は、メチルであり、（Ｂ）は、Ｄブテニルである。いくつかの実施形態では、（Ｂ）は、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリビニル−シクロトリシロキサン、「（ＤＶｉ）３」（ＣＡＳ番号３９０１−７７−７）、２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニル−シクロテトラシロキサン、「（ＤＶｉ）４」（ＣＡＳ番号２５５４−０６−５）、またはそれらの組み合わせである。
【００６２】
（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンのいくつかの態様では、各Ｒ１は、独立して、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１ａ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−であり、式中、Ｒ１ａおよび下付き文字ｍは、先に定義されているとおりである。いくつかの態様では、Ｒ１ａは、Ｈであるか、あるいはＲ１ａは、メチルである。いくつかの態様では、下付き文字ｍは、１、２、または３であるか、あるいはｍは、２、３、または４であるか、あるいはｍは、２または３であるか、あるいはｍは、１であるか、あるいはｍは、２であるか、あるいはｍは、３であるか、あるいはｍは、４である。いくつかの態様では、各Ｒ２は、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルまたは（Ｃ２〜Ｃ３）アルケニルであるか、あるいは各Ｒ２は、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２）アルキルであるか、あるいは各Ｒ２は、独立して、メチルである。
【００６３】
ポリオレフィン組成物中の構成成分（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンの量は、ポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、０．０１〜５０重量％、あるいは０．１〜２５重量％、あるいは１．００〜２０重量％、あるいは１．０５〜１５重量％、あるいは０．０１〜５重量％、あるいは０．０５０〜４．０重量％、あるいは０．１０〜２．０重量％、あるいは０．２０〜１．０重量％であり得る。
【００６４】
ポリオレフィン組成物中の構成成分（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンの量は、架橋有効量であり得る。「架橋有効量」という用語は、状況下で（Ｂ）に由来する多価架橋剤基を介して、ポリオレフィン高分子を架橋させることが可能になるのに十分な量（上述の重量％）を意味する。状況には、（Ｂ）の充填レベル（重量％）、過酸化物硬化の態様における（Ｃ）有機過酸化物の充填レベル（重量％）、または照射硬化態様における照射容量が含まれ得る。（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンの架橋有効量は、（Ｃ）有機過酸化物の特定の充填レベル（重量％）で、（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンを含まない比較組成物よりも高い程度の架橋を得る。状況はまた、存在する場合、ポリオレフィン組成物中に存在する、（Ｅ）酸化防止剤、（Ｆ）充填剤、および／または（Ｇ）難燃剤などの、任意の任意選択的な添加剤の総量にも依存し得る。ポリオレフィン組成物の特定の実施形態の架橋有効量を決定するために、ポリオレフィン組成物中の（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンの量は、最初は架橋有効量未満でもよい。その後、（Ｂ）の量は、状況下での架橋効果量に達するまで、増分（例えば、各増加で倍にする）で増加する。
【００６５】
ポリオレフィン組成物中の構成成分（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンの架橋有効量は、充填剤を含まないポリオレフィン組成物の総重量に基づいて、０．０１〜５０重量％、あるいは０．１〜２５重量％、あるいは１．００〜２０重量％、あるいは１．０５〜１５重量％、あるいは０．０１〜５重量％、あるいは０．０５０〜４．０重量％、あるいは０．１０〜２．０重量％、あるいは０．２０〜１．０重量％であり得る。ポリオレフィン組成物中の構成成分（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンの架橋有効量は、上述の状況に応じて変動し得る。例えば、（Ｂ）の架橋有効量は、（Ｆ）充填剤を含有するポリオレフィン組成物の実施形態において、（Ｆ）充填剤を含まないポリオレフィン組成物の実施形態におけるよりも高い場合がある。
【００６６】
構成成分（Ｂ）の架橋有効量の決定に関して、架橋の存在は、ムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）を使用するトルクの増加によって検出することができる。いくつかの態様では、架橋の存在は、溶媒抽出率（Ｅｘｔ％）として検出することができる。Ｅｘｔ％＝Ｗ１／Ｗｏ＊１００％、式中、Ｗ１は、抽出後の重量であり、Ｗｏは、抽出前の元の重量であり、／は、除算を示し、＊は、乗算を示す。（（Ａ）ポリオレフィンポリマーとのカップリングに起因する）架橋ポリオレフィン生成物中の（Ｂ）の不飽和有機基（例えば、Ｒ１）の炭素−炭素二重結合の不在または低減されたレベルは、炭素−１３またはケイ素−２９核磁気共鳴（１３Ｃ−ＮＭＲ分光法および／または２９Ｓｉ−ＮＭＲ）分光法によって検出され得る。
【００６７】
任意選択的な構成成分（Ｃ）有機過酸化物：炭素原子、水素原子、および２つ以上の酸素原子を含有し、少なくとも１つの−Ｏ−Ｏ−基を有し、２つ以上の−Ｏ−Ｏ−基があるとき、各−Ｏ−Ｏ−基が、１つ以上の炭素原子を介して別の−Ｏ−Ｏ−基に間接的に結合していることを条件とする、分子、またはかかる分子の集合体。ポリオレフィン組成物の硬化、特に、構成成分（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）を含むポリオレフィン組成物を（Ｃ）有機過酸化物の分解温度以上の温度に加熱することを含む硬化が必要な場合、（Ｃ）有機過酸化物をポリオレフィン組成物に添加してもよい。（Ｃ）有機過酸化物は、式ＲＯ−Ｏ−Ｏ−ＲＯのモノペルオキシドであってもよく、式中、各ＲＯは、独立して、（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル基であるか、または（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール基である。各（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキル基は、独立して、非置換であるか、または１もしくは２つの（Ｃ６〜Ｃ１２）アリール基で置換されている。各（Ｃ６〜Ｃ２０）アリール基は、非置換であるかまたは１〜４つの（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基で置換されている。あるいは、（Ｃ）は、式ＲＯ−Ｏ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｏ−ＲＯのジペルオキシドであってもよく、式中、Ｒは、（Ｃ２〜Ｃ１０）アルキレン、（Ｃ３〜Ｃ１０）シクロアルキレン、またはフェニレンなどの二価炭化水素基であり、各ＲＯは、に定義されているとおりである。（Ｃ）有機過酸化物は、ビス（１，１−ジメチルエチル）ペルオキシド、ビス（１，１−ジメチルプロピル）ペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）ヘキシン、４，４−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）吉草酸、ブチルエステル、１，１−ビス（１，１−ジメチルエチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ベンゾイルペルオキシド、ペルオキシ安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド（「ＤＴＡＰ」）、ビス（アルファ−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン（「ＢＩＰＢ」）、イソプロピルクミルｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３，１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、イソプロピルクミルクミルペルオキシド、４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）吉草酸ブチル、またはジ（イソプロピルクミル）ペルオキシド、またはジクミルペルオキシドであり得る。（Ｃ）有機過酸化物は、ジクミルペルオキシドであり得る。いくつかの態様では、２つ以上の（Ｃ）有機過酸化物のブレンドのみ、例えば、ｔ−ブチルクミルペルオキシドとビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンとの２０：８０（重量／重量）ブレンド（例えば、Ａｒｋｅｍａより市販のＬＵＰＥＲＯＸ  Ｄ４４６Ｂ）が使用される。いくつかの態様では、少なくとも１つの、あるいは各（Ｃ）有機過酸化物は、１つの−Ｏ−Ｏ−基を含有する。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物およ���架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｃ）を含まない。（Ｃ）有機過酸化物は、存在する場合、ポリオレフィン組成物の０．０１〜４．５重量％、あるいは０．０５〜２重量％、あるいは０．１０〜２．０重量％、あるいは０．２〜０．８重量％であり得る。
【００６８】
任意選択的な構成成分（Ｄ）従来の助剤：骨格または環の部分構造、それに結合した１つ、あるいは２つ以上のプロペニル、アクリレート、および／またはビニル基を含有する分子であって、部分構造が、炭素原子および任意選択的に窒素原子で構成される、分子、またはかかる分子の集合体。（Ｄ）従来の助剤は、ケイ素原子を含まない。（Ｄ）従来の助剤は、制限（ｉ）〜（ｖ）：（ｉ）（Ｄ）が、２−アリルフェニルアリルエーテル、４−イソプロペニル−２，６−ジメチルフェニルアリルエーテル、２，６−ジメチル−４−アリルフェニルアリルエーテル、２−メトキシ−４−アリルフェニルアリルエーテル、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ、Ｏ，Ｏ’−ジアリルビスフェノールＡ、またはテトラメチルジアリルビスフェノールＡである、（ｉｉ）（Ｄ）が、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテンまたは１，３−ジイソプロペニルベンゼンである、（ｉｉｉ）（Ｄ）が、トリアリルイソシアヌレート（「ＴＡＩＣ」）、トリアリルシアヌレート（「ＴＡＣ」）、トリアリルトリメリテート（「ＴＡＴＭ」）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン（「ＨＡＴＡＴＡ」、Ｎ２，Ｎ２，Ｎ４，Ｎ４，Ｎ６，Ｎ６−ヘキサアリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミンとしても既知である）、オルトギ酸トリアリル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、クエン酸トリアリル、またはアコニチン酸トリアリルである、（ｉｖ）（Ｄ）が、（ｉ）のプロペニル官能性助剤のうちのいずれか２つの混合物である、のうちのいずれか１つによって説明されるような、プロペニル官能性の従来の助剤であり得る。あるいは、（Ｄ）は、トリメチロールプロパントリアクリレート（「ＴＭＰＴＡ」）、トリメチロールプロパントリメチルアクリレート（「ＴＭＰＴＭＡ」）、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、およびプロポキシ化グリセリルトリアクリレートから選択されるアクリレート官能性の従来の助剤であってもよい。あるいは、（Ｄ）は、少なくとも５０重量％の１，２−ビニル含有量を有するポリブタジエンおよびトリビニルシクロヘキサン（「ＴＶＣＨ」）から選択されるビニル官能性の従来の助剤であってもよい。あるいは、（Ｄ）は、ＵＳ５，３４６，９６１またはＵＳ４，０１８，８５２において説明されている従来の助剤であってもよい。あるいは、（Ｄ）は、前述の従来の助剤のうちの組み合わせまたは任意の２つ以上であり得る。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｄ）を含まない。存在する場合、（Ｄ）従来の助剤は、ポリオレフィン組成物の０．０１〜４．５重量％、あるいは０．０５〜２重量％、あるいは０．１〜１重量％、あるいは０．２〜０．５重量％であってもよい。
【００６９】
任意選択的な構成成分（Ｅ）酸化防止剤：酸化を阻害する有機分子、またはかかる分子の集合体。（Ｅ）酸化防止剤は、ポリオレフィン組成物および／または架橋ポリオレフィン生成物に酸化防止特性を提供するように機能する。好適な（Ｅ）の例としては、ビス（４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル）アミン（例えば、ＮＡＵＧＡＲＤ４４５）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（例えば、ＶＡＮＯＸ  ＭＢＰＣ）、２，２’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（ＣＡＳ番号９０−６６−４、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）（４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾールとしても既知である）、ＣＡＳ番号９６−６９−５、市販のＬＯＷＩＮＯＸ  ＴＢＭ−６）、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＣＡＳ番号９０−６６−４、市販のＬＯＷＩＮＯＸ  ＴＢＰ−６）、トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４、６−トリオン（例えば、ＣＹＡＮＯＸ１７９０）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＣＡＳ番号６６８３−１９−８）、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパン酸２，２’−チオジエタンジイルエステル（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５、ＣＡＳ番号４１４８４−３５−９）、ジステアリルチオジプロピオネート（「ＤＳＴＤＰ」）、ジラウリルチオジプロピオネート（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ  ＰＳ８００）、ステアリル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）、２，４−ビス（ドデシルチオメチル）−６−メチルフェニル（ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６）、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０）、および２’，３−ビス［［３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］ｐプロピオニル］］プロピオノヒドラジド（ＩＲＧＡＮＯＸ１０２４）が挙げられる。いくつかの態様では、（Ｅ）は、４，４‘−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）（４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）としても既知である、２，２‘−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、ジステアリルチオジプロピオネート、またはジラウリルチオジプロピオネート、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせである。組み合わせは、トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオンとジステアリルチオジプロピオネートであってもよい。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｅ）を含まない。存在する場合、（Ｅ）酸化防止剤は、ポリオレフィン組成物の���．０１〜１．５重量％、あるいは０．０５〜１．２重量％、あるいは０．１〜１．０重量％であり得る。
【００７０】
任意選択的な構成成分（Ｆ）充填剤：ホスト材料の空間を占め、任意選択的にホスト材料の機能に影響を与える、微細に分割された微粒子の固体またはゲル。（Ｆ）充填剤は、焼成粘土、有機粘土、またはＣａｂｏｔ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬの商品名で市販されているものなどの疎水化ヒュームドシリカであってもよい。（Ｆ）充填剤は、難燃効果を有し得る。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｆ）を含まない。存在する場合、（Ｆ）充填剤は、ポリオレフィン組成物の１〜４０重量％、あるいは２〜３０重量％、あるいは５〜２０重量％であり得る。
【００７１】
（Ｆ）充填剤に関しては、いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物は、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、二酸化チタン、およびそれらの混合物からなる群から選択される無機充填剤を、２０重量％以上含有しないか、あるいは１５重量％以上含有しないか、あるいは１０重量％以上を含有しないか、あるいは含まない。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物は、Ａｌを含有する固体、Ｃａを含有する固体、Ｍｇを含有する固体、Ｓｉを含有する固体、Ｔｉを含有する固体、およびそれらの混合物からなる群から選択される任意の無機充填剤を、２０重量％以上含有しないか、あるいは１５重量％以上を含有しないか、あるいは１０重量％以上を含有しないか、あるいは含まない。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物は、シルセスキオキサン、あるいは構成成分（Ｂ）を除く任意のシロキサンを含まない。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物は、シルセスキオキサン、および上述の無機充填剤の群のうちのいずれも含まない。疑義を避けるために明記すると、「無機充填剤」という用語は、カーボンブラックを含まない。
【００７２】
任意選択的な構成成分（Ｇ）難燃剤：燃焼を阻害する分子もしくは物質、またはかかる分子の集合体。（Ｇ）は、ハロゲン化化合物またはハロゲンを含まない化合物であり得る。（Ｇ）ハロゲン化（Ｇ）難燃剤の例は、有機塩化物および有機臭化物であり、有機塩化物の例としては、クロレン酸誘導体および塩素化パラフィンが挙げられる。有機臭化物の例としては、デカブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、臭素化ポリスチレン、臭素化カーボネートオリゴマー、臭素化エポキシオリゴマー、テトラブロモフタル酸無水物、テトラブロモビスフェノールＡおよびヘキサブロモシクロドデカンなどのポリマー性臭素化化合物が挙げられる。典型的には、ハロゲン化（Ｇ）難燃剤は、その効率を向上させるために相乗剤と組み合わせて使用される。相乗剤は、三酸化アンチモンであってもよい。ハロゲンを含まない（Ｇ）難燃剤の例としては、無機鉱物、有機窒素膨張性化合物、およびリン系膨張性化合物が挙げられる。無機鉱物の例としては、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムが挙げられる。リン系膨張性化合物の例としては、有機ホスホン酸、ホスホネート、ホスフィネート、ホスホナイト、ホスフィナイト、ホスフィンオキシド、ホスフィン、ホスファイト、リン酸塩、窒化塩化リン三量体、アミドリン酸エステル、リン酸アミド、ホスホン酸アミド、ホスフィン酸アミド、メラミン、ならびにメラミンポリホスフェート、メラミンピロホスフェートおよびメラミンシアヌレートを含むそれらのメラミン誘導体、ならびにこれらの材料のうちの２つ以上の混合物が挙げられる。例としては、フェニルビスドデシルホスフェート、フェニルビスネオペンチルホスフェート、フェニルエチレンリン酸水素、フェニルビス−３，５，５‘リン酸トリメチルヘキシル）、エチルジフェニルホスフェート、２エチルヘキシルジ（ｐ−トリル）ホスフェート、ジフェニルリン酸水素、ビス（２−エチル−ヘキシル）パラ−トリルホスフェート、トリトリルホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）−フェニルホスフェート、トリ（ノニルフェニル）ホスフェート、フェニルメチルリン酸水素、ジ（ドデシル）ｐ−トリルホスフェート、トリクレシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジブチルフェニルホスフェート、２−クロロエチルジフェニルホスフェート、ｐ−トリルビス（２，５，５’−トリメチルヘキシル）ホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、およびジフェニルリン酸水素が挙げられる。米国特許第６，４０４，９７１号において説明されるリン酸エステルの種類は、リン系難燃剤の例である。追加の例としては、ビスフェノールＡジホスフェート（ＢＡＰＰ）（Ａｄｅｋａ  Ｐａｌｍａｒｏｌｅ）および／またはレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（Ｆｙｒｏｆｌｅｘ  ＲＤＰ）（Ｓｕｐｒｅｓｔａ、ＩＣＩ）などの液体ホスフェート、ポリリン酸アンモニウム（ＡＰＰ）、ピペラジンピロホスフェート、およびピペラジンポリホスフェートなどの固体リンが挙げられる。ポリリン酸アンモニウムは、しばしば、メラミン誘導体などの難燃性共添加剤とともに使用される。Ｍｅｌａｆｉｎｅ（ＤＳＭ）（２，４，６−��リアミノ−１，３，５−トリアジン、微粉砕メラミン）もまた有用である。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｇ）を含まない。存在する場合、（Ｇ）は、ポリオレフィン組成物の０．０１〜７０重量％、あるいは０．０５〜４０重量％、あるいは１〜２０重量％の濃度であり得る。
【００７３】
任意選択的な構成成分（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤：少なくとも１つの立体的にかさ高い有機基に結合し、劣化または分解の阻害剤として機能する塩基性窒素原子を含有する分子、またはかかる分子の集合体。（Ｈ）は、立体障害のあるアミノ官能基を有し、酸化的劣化を阻害し、（Ｃ）有機過酸化物を含有するポリオレフィン組成物の実施形態の保存期間を増加することもできる化合物である。好適な（Ｈ）の例としては、ブタン二酸ジメチルエステル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン−エタノール（ＣＡＳ番号６５４４７−７７−０、市販のＬＯＷＩＬＩＴＥ６２）を含むポリマー、およびＮ，Ｎ’−ビスホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ヘキサメチレンジアミン（ＣＡＳ番号１２４１７２−５３−８、市販のＵｖｉｎｕｌ  ４０５０  Ｈ）が挙げられる。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｈ）を含まない。存在する場合、（Ｈ）ヒンダードアミン安定剤は、ポリオレフィン組成物の、０．００１〜１．５重量％、あるいは０．００２〜１．２重量％、あるいは０．００２〜１．０重量％、あるいは０．００５〜０．５重量％、あるいは０．０１〜０．２重量％、あるいは０．０５〜０．１重量％であり得る。
【００７４】
任意選択的な構成成分（Ｉ）トリー遅延剤：水および／または電気トリーイングを阻害する分子、またはかかる分子の集合体。トリー遅延剤は、水トリー遅延剤または電気トリー遅延剤であり得る。水トリー遅延剤は、電界と湿気または水分との複合効果にさらされるとポリオレフィンを劣化させるプロセスである、水トリーイングを阻害する化合物である。電圧安定剤とも呼ばれる電気トリー遅延剤は、部分的な放電に起因する固体電気絶縁における電気的前駆破壊プロセスである、電気トリーイングを阻害する化合物である。電気トリーイングは、水がない場合に発生し得る。水トリーイングおよび電気トリーイングは、被覆がポリオレフィンを含有する被覆導体を含有する電気ケーブルにおいて問題である。（Ｉ）は、ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）であり得る。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｉ）を含まない。存在する場合、（Ｉ）トリー遅延剤は、ポリオレフィン組成物の０．０１〜１．５重量％、あるいは０．０５〜１．２重量％、あるいは０．１〜１．０重量％であり得る。
【００７５】
任意選択的な構成成分（Ｊ）メチルラジカル捕捉剤：メチルラジカルと反応する分子、またはかかる分子の集合体。（Ｊ）は、ポリオレフィン組成物または架橋ポリオレフィン生成物中のメチルラジカルと反応する。（Ｊ）は、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニル−Ｎ−オキシル、または１，１−ジアリールエチレンの「ＴＥＭＰＯ」誘導体であり得る。ＴＥＭＰＯ誘導体の例としては、４−アクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニル−Ｎ−オキシル（ＣＡＳ番号２１２７０−８５−９、「アクリレートＴＥＭＰＯ」）、４−アリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニル−Ｎ−オキシル（ＣＡＳ番号２１７４９６−１３−４、「アリルＴＥＭＰＯ」）、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニル−Ｎ−オキシル）セバケート（ＣＡＳ番号２５１６−９２−９、「ビスＴＥＭＰＯ」））、Ｎ，Ｎ−ビス（アクリロイル−４−アミノ）−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニル−Ｎ−オキシル（ＣＡＳ番号１６９２８９６−３２−４、「ジアクリルアミドＴＥＭＰＯ」）、およびＮ−アクリロイル−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニル−Ｎ−オキシル（ＣＡＳ番号２１２７０−８８−２、「モノアクリルアミドＴＥＭＰＯ」）が挙げられる。１，１−ジアリールエチレンの例としては、１，１−ジフェニルエチレンおよびアルファ−メチルスチレンが挙げられる。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｊ）を含まない。存在する場合、（Ｊ）メチルラジカル捕捉剤は、ポリオレフィン組成物の０．０１〜１．５重量％、あるいは０．０５〜１．２重量％、あるいは０．１〜１．０重量％であり得る。
【００７６】
任意選択的な構成成分（Ｋ）スコーチ遅延剤：早期硬化を阻害する分子、またはかかる分子の集合体。スコーチ遅延剤の例としては、ヒンダードフェノール、セミ−ヒンダードフェノール、ＴＥＭＰＯ、ＴＥＭＰＯ誘導体、１，１−ジフェニルエチレン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（アルファ−メチルスチレンダイマーまたはＡＭＳＤとしても既知である）、およびＵＳ６２７７９２５（Ｂ１）、第２欄、第６２行〜第３欄、第４６行において説明されているアリル含有化合物が挙げられる。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｋ）を含まない。存在する場合、（Ｋ）スコーチ遅延剤は、ポリオレフィン組成物の０．０１〜１．５重量％、あるいは０．０５〜１．２重量％、あるいは０．１〜１．０重量％であり得る。
【００７７】
任意選択的な構成成分（Ｌ）核剤：ポリオレフィンポリマーの結晶化速度を向上させる有機または無機添加剤。（Ｌ）の例としては、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、超高分子量ポリエチレン、フタル酸水素カリウム、安息香酸化合物、安息香酸ナトリウム化合物、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボン酸二ナトリウム、モノグリセリン酸亜鉛、および１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、カルシウム塩：ステアリン酸亜鉛が挙げられる。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｌ）を含まない。存在する場合、（Ｌ）は、ポリオレフィン組成物の０．０１〜１．５重量％、あるいは０．０５〜１．２重量％、あるいは０．１〜１．０重量％の濃度であり得る。
【００７８】
任意選択的な構成成分（Ｍ）カーボンブラック：高い表面積対体積比を有するが、活性炭の表面積対体積比よりも低い表面積対体積比を有する、微細に分割された形態の準結晶炭素。（Ｍ）の例としては、ファーネスカーボンブラック、アセチレンカーボンブラック、伝導性カーボン（例えば、カーボンファイバ、カーボンナノチューブ、グラフェン、グラファイト、および膨張グラファイト小板）が挙げられる。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、（Ｍ）を含まない。存在する場合、（Ｍ）は、ポリオレフィン組成物の０．０１〜４０重量％、あるいは０．０５〜３５重量％、あるいは０．１〜２０重量％、あるいは０．５〜１０重量％、あるいは１〜５重量％であり得る。
【００７９】
加えて、ポリオレフィン組成物は、独立して、０．００１〜５０重量％、あるいは０．０５〜３０重量％、あるいは０．１〜２０重量％、あるいは０．５〜１０重量％、あるいは１〜５重量％の、キャリア樹脂、潤滑剤、加工助剤、スリップ剤、可塑剤、界面活性剤、増量オイル、酸捕捉剤、金属不活性化剤から選択される１つ以上の任意選択的な添加剤の各々をさらに含み得る。例えば、増量オイルは、ポリオレフィン組成物の５０重量％ほど高くてもよい。いくつかの態様では、ポリオレフィン組成物および架橋ポリオレフィン生成物は、直前の添加剤のうちのいずれも含まない。
【００８０】
ポリオレフィン組成物の前述の構成成分は、その中の環式シロキサンの開環触媒として機能するとは考えられていない。しかしながら、ポリオレフィン組成物の前述の構成成分のうちのいずれか１つ以上が、環式シロキサンの開環触媒（複数可）として機能することが予想外に見出される場合、かかる構成成分（複数可）は、ポリオレフィン組成物から除外されるであろう。
【００８１】
架橋ポリオレフィン生成物：ポリオレフィン組成物の硬化（架橋）中に形成されるＣ−Ｃ結合架橋を含有する、ネットワーク状のポリオレフィン樹脂を含有する反応生成物。ネットワーク状のポリオレフィン樹脂は、（Ａ）ポリオレフィンポリマーの高分子と、（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンの分子とのカップリングの反応生成物を含んで、（Ａ）ポリオレフィンポリマーの２つ以上の高分子と、（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサンの分子の１つ以上のＲ１基との反応を介した、（Ａ）ポリオレフィンポリマーからの２つ以上の高分子に結合している多価単環式オルガノシロキサン架橋剤基を含有する、ネットワーク構造を得ることができる。いくつかの態様では、１つのＲ１の同じ炭素−炭素二重結合全体に、（Ａ）の２つの高分子を付加してもよい。例えば、２つ以上のＲ１が、ビニルであり、ゼロまたは１つ以上のＲ２が、ビニルであるとき、架橋ポリオレフィン生成物のネットワーク構造は、式（ＩＩ）［−ＣＨ２ＣＨ２（Ｒ２）ＳｉＯ２／２］（ＩＩ）の２つ以上の多価単環式オルガノシロキサン架橋剤基、および／または式（ＩＩＩ）［ＣＨ３Ｃ（−）（Ｈ），（Ｒ２）ＳｉＯ２／２］（ＩＩＩ）、および存在する場合、式（Ｉ）のｎ−２もしくはより少ない（例えば、ｎ−３）未反応単位、を含有し得、式中、下付き文字ｎは、式（Ｉ）について定義されているとおりであり、「−」は、多価のうちの１つを示す。式（Ｉ）の各Ｒ２が、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、またはフェニルであるとき、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の各Ｒ２は、独立して、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル、またはフェニルである。
【００８２】
架橋ポリオレフィン生成物はまた、（Ｃ）有機過酸化物の反応のアルコールとケトンとの副生成物などの、硬化副生成物も含有し得る。ポリオレフィン組成物が、（Ｅ）酸化防止剤などの任意の任意選択的な添加剤または構成成分のうちの１つ以上をさらに含有するとき、架橋ポリオレフィン生成物はまた、（Ｅ）などの任意選択的な添加剤または構成成分のうちのいずれか１つ以上、またはポリオレフィン組成物の硬化中にポリオレフィン組成物から形成される１つ以上の反応生成物を含有し得る。架橋ポリオレフィン生成物は、分割固体形態または連続形態であり得る。分割固体形態は、顆粒、ペレット、粉末、またはそれらの任意の２つ以上の組み合わせを含み得る。連続形態は、成形部品（例えば、射出成形部品）または押出成形部品（例えば、被覆導体またはケーブル）であり得る。
【００８３】
架橋ポリオレフィン生成物は、開環触媒および／またはシロキサンポリマー分子（（Ｂ）の開環重合によって調製されたシリコーン）を含まなくてもよい。
【００８４】
化合物は、そのすべての同位体および天然の存在量ならびに同位体濃縮形態を含む。濃縮形態は、医学的用途または偽造防止用途を有し得る。
【００８５】
いくつかの態様では、本明細書の化合物、組成物、配合物、混合物、または反応生成物のいずれかは、Ｈ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｆ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｒｂ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｉ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、ランタノイド、およびアクチノイドからなる群から選択される化学元素のうちのいずれか１つを含まない可能性があるが、化合物、組成物、配合物、混合物、または反応生成物に必要な化学元素（例えば、ポリオレフィンに必要なＣおよびＨ、またはアルコールに必要なＣ、Ｈ、およびＯ）は除外されない。
【００８６】
別途示されない限り、以下を適用する。「あるいは」は、異なる実施形態に先行する。ＡＳＴＭは、標準化機構である、ＡＳＴＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｗｅｓｔ  Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ、ＵＳＡ）を意味する。ＩＥＣは、標準化機構であるＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｏｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ（Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を意味する。ＩＳＯは、標準化機構である、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｓｔａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎ（Ｇｅｎｅｖａ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を意味する。いずれの比較実施例も例示目的でのみ使用されており、先行技術ではない。含まない、または欠いているは、全く存在しない、あるいは検出不可能であることを意味する。ＩＵＰＡＣは、国際純正応用化学連合（ＩＵＰＡＣ  Ｓｅｃｒｅｔａｒｉａｔ，Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）である。あり得る（Ｍａｙ）は、必須ではなく、選択の許容を与えることができる。操作可能とは、機能的に可能または効果的であることを意味する。任意選択的な（任意選択的に）とは、存在しない（含まれない）、あるいは存在する（含まれる）ことを意味する。ＰＰＭは、重量ベースである。特性は、標準試験方法および測定するための条件（例えば、粘度：２３℃および１０１．３ｋＰａ）を使用して測定される。範囲は、端点、部分範囲、およびそれらの中に包含される整数値および／または小数値を含むが、整数の範囲が小数値を含まない場合を除く。室温：２３℃±１℃。化合物に関連する場合、置換されるとは、置換ごとに、水素の場所に１つ以上の置換基を有するおよび含むことを意味する。
【００８７】
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２−１３、変位によるプラスチックの密度および比重（相対密度）のための標準試験方法、方法Ｂ（水以外の液体中、例えば、液体２−プロパノール中の固体プラスチックを試験するための）に従って測定される。結果を、立方センチメートル当たりのグラム単位（ｇ／ｃｍ３またはｇ／ｃｃ）で報告する。
【００８８】
メルトインデックス（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−０４（１９０℃、２．１６ｋｇ）、押出プラトメーターによる熱可塑性樹脂のメルトフローレートの標準試験方法に従って、以前は「条件Ｅ」として既知であり、またＩ２としても既知である１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）の条件を使用して測定される。結果を、１０分当たりの溶出したグラム単位（ｇ／１０分）または１．０分当たりのデシグラム（ｄｇ／１分）で報告する。１０．０ｄｇ＝１．００ｇ。測定されたＩ２は、ポリマーが２．１６キログラム（ｋｇ）の力を受ける１０分の間、内径２．０９５５ミリメートル（０．０８２５インチ）の押出レオメーターオリフィスを通して力を受け得る１９０℃でのポリオレフィンポリマー（例えば、ポリエチレン）の量である。Ｉ２は、ポリオレフィンポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）に反比例するが、反比例は、必ずしも線形ではない。したがって、概して、Ｍｗが高いほど、Ｉ２は低くなる。
【００８９】
移行測定試験方法。移行添加剤は、５グラム（ｇ）のペレットを未使用の透明な防漏ポリエチレン袋に入れ、ペレットを５回押圧して、袋に印が付くのを確認することで観察することができる。印が観察される場合は、「はい」を記録し、印が観察されない場合は、「いいえ」を記録する。より定量的な方法は、拭き取り前後に袋を計量することである。約６００〜１２００ｍｇの配合ＬＤＰＥペレットを、０．００ｍｇの精度を有するＭｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＸＰ２０５ＤＲ天びんで計量して、拭き取り前の重量を得た。次いで、計量したペレットを、実験用布（「ＫｉｍＷｉｐｅ」）で５回、毎回新しいＫｉｍＷｉｐｅを使用して拭いた（Ｋｉｍｔｅｃｈ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ＫｉｍＷｉｐｅｓ  Ｄｅｌｉｃａｔｅ  Ｔａｓｋ  Ｗｉｐｅｒｓ、４．４×８．４インチ（１１．２×２１．３ｃｍ））。５回の拭き取り後、試料ペレットを再度計量して、拭き取り後の重量を得た。拭き取り前の重量と拭き取り後の重量との差を計算し、得られた重量の差を最初のペレット重量で除算し、値をパーセンテージで表した。これを３回繰り返し、次いで４つの値を平均する。この方法を使用して、１７時間後の平均初期移行を決定する。３か月後、テキスト方法を繰り返して、平均最終移行を決定する。平均を後の表２に報告する。この移行試験のベースラインはおよそ２００ｐｐｍであり、これはいかなる添加剤も含まない純粋なＬＤＰＥペレットで測定する。
【００９０】
スコーチ時間試験方法。試料「Ｘ」のスコーチ時間またはスコーチまでの時間（ｔｓ１）を、１４０℃でＭＤＲにより測定して、ｔｓ１＠１４０℃と略記する。スコーチ時間を、ＩＳＯ６５０２に従って、Ａｌｐｈａ  ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓレオメーターＭＤＲ  ２０００Ｅ上で以下のとおり測定する。５〜６ｇの試験材料（ペレット）を、ＭＤＲ２００Ｅ機器に入れる。トルクは、それぞれ、１４０℃で０（開始）〜１２０分の時間、または１８０℃で０（開始）〜２０分の時間の関数として測定し、トルク曲線対時間をプロットした。ｔｓ１は、トルク曲線の最小値からのトルクにおける、試験開始（０分）からの１デシニュートンメートル（ｄＮｍ）のトルクの増加の観察に要する時間の長さである。ｔｓ１＠１４０℃を使用して、融解加工プロセス（例えば、融解配合または押出）中のスコーチ耐性を特徴評価する。以下に説明するように、１８０℃でＭＤＲを使用して、硬化電位（ＭＨ−ＭＬ）および硬化速度（Ｔ９０）を特性評価する。
【００９１】
Ｔ９０架橋時間試験方法：ＡＳＴＭ  Ｄ５２８９−１２、ロータレス硬化測定器を使用したゴム特性加硫の標準試験方法。以下の手順を使用して、試験試料のトルクを測定する。試験試料を、ムービングダイレオメーター（ＭＤＲ）機器ＭＤＲ２０００（Ａｌｐｈａ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）内で、１８０℃で２０分間加熱しながら、トルクの変化を監視する。測定された最低トルク値を「ＭＬ」として、デシニュートンメートル（ｄＮ−ｍ）単位で表す。硬化または架橋が進行すると、測定されるトルク値が増加し、最終的に最大トルク値に達する。測定された最大または最高トルク値を「ＭＨ」として、ｄＮ−ｍ単位で表す。すべての他のものが等しい場合、ＭＨトルク値が高いほど、架橋の程度が高い。ＭＨからＭＬを引いた差（ＭＨ−ＭＬ）の９０％、すなわちＭＬからＭＨに至るまでの道程のうちの９０％に等しいトルク値を達成するのに必要な分数として、Ｔ９０架橋時間を決定する。Ｔ９０架橋時間が短いほど、すなわち、トルク値がＭＬからＭＨに至るまでの道程のうちの９０％を取得するのが早いほど、試験試料の硬化速度が速い。逆に、Ｔ９０架橋時間が長いほど、すなわち、トルク値がＭＬからＭＨに至るまでの道程のうちの９０％を取得するのにかかる時間が長いほど、試験試料の硬化速度は遅い。
【実施例】
【００９２】
ポリオレフィンポリマー（Ａ１）：０．９２ｇ／ｃｍ３の密度および２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）から入手される低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）製品番号ＤＦＤＡ−４８５０。
【００９３】
ポリオレフィンポリマー（Ａ２）：０．９２ｇ／ｃｍ３の密度および２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手される低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）製品番号ＤＸＭ−４４６。
【００９４】
単環式オルガノシロキサン（Ｂ１）：Ｇｅｌｅｓｔから入手される２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリビニル−シクロトリシロキサン、「（ＤＶｉ）３」（ＣＡＳ番号３９０１−７７−７）。
【００９５】
単環式オルガノシロキサン（Ｂ２）：Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒから入手される２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラビニル−シクロテトラシロキサン、「（ＤＶｉ）４」（ＣＡＳ番号２５５４−０６−５）。
【００９６】
有機過酸化物（Ｃ１）：Ｆａｎｇｒｕｉｄａから入手されるジクミルペルオキシド（「ＤＣＰ」）。
【００９７】
酸化防止剤（Ｅ１）および（Ｅ２）：Ｃｙａｎｏｘ  １７９０とＤＳＴＤＰとのブレンド。Ｃｙａｎｏｘ  １７９０は、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から入手可能であり、ＤＳＴＤＰは、Ｒｅａｇｅｎｓ，Ｉｎｃ．から入手可能である。
【００９８】
ヒンダードアミン安定剤（Ｈ１）：ＢＡＳＦからのＵｖｉｎｕｌ  ４０５０。
【００９９】
オクタビニル多面体オリゴマーシルセスキオキサン（ＯＶ−ＰＯＳＳ）：５００ｍＬの三口フラスコに、無水メタノール（２００ｍＬ）、脱イオン水（９ｍＬ）、および濃塩酸（３６重量％、２ｍＬ）を添加した。得られた第１の混合物を、４０℃で約１０分間撹拌した。次いで、第１の混合物に、メタノール（５０ｍＬ）中のビニルトリメトキシシラン（２０ｍＬ、Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）の溶液を４時間にわたり滴加した。ビニルトリメトキシシラン溶液の添加が完了した後、メタノールの追加部分（３０ｍＬ）を一度にすべて添加した。得られた合計混合物を、４０℃で５日間撹拌した。ＯＶ−ＰＯＳＳの沈殿物が形成され、濾過した。得られた濾過ケーキを、最小量のテトラヒドロフラン中に溶解し、得られた溶液にエタノールを添加して、ＯＶ−ＰＯＳＳを再沈殿させた。再沈殿させたＯＶ−ＰＯＳＳを濾過し、減圧下で乾燥させて、１ｇ（１１％収率）のＯＶ−ＰＯＳＳを白色固体として得た。
【０１００】
ビニルメトキシシロキサンホモポリマー（ＶＭＳＨ）：式Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２Ｏ−［Ｓｉ（ＯＣＨ３）（Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２）］ｐ−Ｓｉ（ＯＣＨ３）２Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２のオリゴマーであり、式中、下付き文字ｐは、ＶＭＳＨが２２〜２３重量％のビニル含有量を有するような数である。Ｇｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ、ＵＳＡ）からＶＭＭ−０１０（ＣＡＳ番号１３１２９８−４８−１）として入手される。
【０１０１】
ビニル、メチルシロキサンホモポリマー（「ＶＭＳ−Ｔ１１」）は、式（ＣＨ３）３Ｓｉ−［Ｓｉ（ＣＨ３）（Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２）］ｑ−Ｓｉ（ＣＨ３）３のオリゴマーであり、下付き文字ｑは、ＶＭＳ−Ｔ１１が１０００〜１５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するような数である。Ｇｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．からＶＭＳ−Ｔ１１（ＣＡＳ番号６８０３７−８７−６）として入手される。
【０１０２】
調製物１：ＬＤＰＥ（Ａ１）／ＬＤＰＥ（Ａ２）／ＡＯ（Ｅ１）／ＡＯ（Ｅ２）／安定剤（Ｈ１）ブレンドの調製物。酸化防止剤（ＡＯ）（Ｅ１）および（Ｅ２）、ならびにヒンダードアミン安定剤（Ｈ１）を一緒に混合して、プレブレンドを得る。プレブレンドをポリオレフィンポリマー（Ａ１）とブレンドして、０．３７重量％のプレブレンドおよび９９．６３重量％の（Ａ１）を含有する第１のブレンドを得る。第１のブレンドをポリオレフィンポリマー（Ａ２）とブレンドして、０．１５重量％のプレブレンドと９９．８５重量％のポリオレフィンポリマー（Ａ１）および（Ａ２）を含有する第２のブレンドを調製し、バルク形態の調製物のブレンドを得る。バルク形態のブレンドをペレット化し、ＬＤＰＥ（Ａ１）／ＬＤＰＥ（Ａ２）／ＡＯ（Ｅ１）／ＡＯ（Ｅ２）／安定剤（Ｈ１）ブレンドのペレット形態の調製物１を得る。
【０１０３】
比較例１および３（ＣＥ１およびＣＥ３）：ＶＭＳＨと有機過酸化物（Ｃ１）を一緒に、またはＶＭＳ−Ｔ１１と有機過酸化物（Ｃ１）を一緒に、別個の実施で、調製物１のＬＤＰＥ（Ａ１）／ＬＤＰＥ（Ａ２）／ＡＯ（Ｅ１）／ＡＯ（Ｅ２）／安定剤（Ｈ１）ブレンド中に８０℃で６時間浸漬して、それぞれ比較ポリオレフィン組成物ＣＥ１およびＣＥ３を得た。組成物を後の表１に報告する。
【０１０４】
比較例２（ＣＥ２）：ＯＶ−ＰＯＳＳを、調製物１のＬＤＰＥ（Ａ１）／ＬＤＰＥ（Ａ２）／ＡＯ（Ｅ１）／ＡＯ（Ｅ２）／安定剤（Ｈ１）ブレンドの溶融物に、ブラベンダー密閉式ミキサー中毎分４０回転（ｒｐｍ）で、１２０℃で５分間添加して、中間組成物を得て、次いでそれを１２０℃で２分間押圧して、プラークを形成した。プラークをペレットに切断し、ペレットを有機過酸化物（Ｃ１）で６時間浸漬して、比較ポリオレフィン組成物ＣＥ２を得た。組成物を後の表１で報告する。
【０１０５】
本発明の実施例１および２（ＩＥ１およびＩＥ２）：単環式オルガノシロキサン（Ｂ１）または単環式オルガノシロキサン（Ｂ２）、および有機過酸化物（Ｃ１）を、８０℃で６時間、オーブンで調製物１のペレットに浸漬して、それぞれ、ペレット形態のポリオレフィン組成物ＩＥ１およびＩＥ２を得た。組成物を以下の表１に報告する。
【０１０６】
【表１】
2020531595.tif 000002
【０１０７】
Ｔ９０架橋時間試験方法、スコーチ時間試験方法、および移行測定試験方法に従って、ＣＥ１、ＣＥ２、ＣＥ３、ＩＥ１、およびＩＥ２の組成物のペレットの試験試料を特性評価する。結果を以下の表２に報告する。
【０１０８】
【表２】
2020531595.tif 000003
【０１０９】
表２のデシニュートンメートル単位のＭＨトルク値によって示されるように、本発明のポリオレフィン組成物の実施例ＩＥ１およびＩＥ２は、硬化して、比較例ＣＥ１およびＣＥ３から作製されたものよりも大きな程度の架橋を有利に有する架橋ポリオレフィン生成物を得た。したがって、（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサン（例えば、（Ｂ１）＝（ＤＶｉ）３および（Ｂ２）＝（ＤＶｉ）４））は、ポリオレフィンの架橋を向上させるためのケイ素系助剤として、ビニルメトキシシロキサンホモポリマーＶＭＳＨよりもより効果的に機能する。
【０１１０】
表２の分単位のＴ９０架橋時間によって示されるように、実施例ＩＥ１およびＩＥ２の本発明のポリオレフィン組成物は、比較例ＣＥ１、ＣＥ２およびＣＥ３の組成物よりも短いＴ９０架橋時間を有利に有した。したがって、式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサン（例えば、（Ｂ１）＝（ＤＶｉ）３および（Ｂ２）＝（ＤＶｉ）４））は、ビニルメトキシシロキサンホモポリマーＶＭＳＨまたはかご状のＯＶ−ＰＯＳＳよりも速い（Ａ）ポリオレフィンポリマーの硬化を可能にする。
【０１１１】
表２の分単位の１４０℃でのスコーチ時間ｔｓ１によって示されるように、実施例ＩＥ１およびＩＥ２の本発明のポリオレフィン組成物は、比較例ＣＥ２の比較組成物よりも長いスコーチ時間を有利に有した。したがって、（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサン（例えば、（Ｂ１）＝（ＤＶｉ）３および（Ｂ２）＝（ＤＶｉ）４））を備えるポリオレフィン組成物は、かご状のＯＶ−ＰＯＳＳを備える比較例のポリオレフィン組成物よりも大きな早期硬化に対する耐性を示す。
【０１１２】
表２の表面移行観察結果によって示されるように、実施例ＩＥ１およびＩＥ２の本発明の組成物は、（Ｂ）式（Ｉ）の単環式オルガノシロキサン（例えば、（Ｂ１）＝（ＤＶｉ）３および（Ｂ２）＝（ＤＶｉ）４））のそのペレットの表面への移行に有利に抵抗した。
【０１１３】
本発明の実施例３および４（ＩＥ３およびＩＥ４）：本発明の架橋ポリオレフィン生成物のフーリエ変換赤外（ＦＴ−ＩＲ）分光法による特性評価。ＩＥ３の場合、ポリオレフィンポリマー（Ａ１）（ＬＤＰＥ）と単環式オルガノシロキサン（Ｂ２）とを組み合わせて、ＩＥ３の本発明のポリオレフィン組成物を得た。ＩＥ３のポリオレフィン組成物を照射して、ＩＥ３の架橋ポリオレフィン生成物を得た。ＩＥ４の場合、ＬＤＰＥ（Ａ１）、単環式オルガノシロキサン（Ｂ２）、有機過酸化物（Ｃ１）、および酸化防止剤（Ｅ１）と（Ｅ２）とのブレンドを組み合わせて、ＩＥ４の本発明のポリオレフィン組成物を得た。ＩＥ４の組成物を１８０℃で３０分間硬化して、ＩＥ４の本発明の架橋ポリオレフィン生成物を得た。架橋ポリオレフィン生成物ＩＥ３およびＩＥ４で得られたＦＴ−ＩＲスペクトルは、１１１０ｃｍ−１または１０１０ｃｍ−１にショルダーまたはピークを示さず、ＩＥ３またはＩＥ４の架橋ポリオレフィン生成物中に単環式オルガノシロキサン（Ｂ２）の開環がないことを示している。
【０１１４】
「請求項」および「複数の請求項」を、それぞれ「態様」または「複数の態様」で置き換えることを除いて、以下の特許請求の範囲を番号付き態様として参照により本明細書に組み込む。
【国際調査報告】
2020531595.tif 000004
2020531595.tif 000005