(57)【要約】  以下を含み、少なくとも２８０℃の熱変形温度ＨＤＴ−Ａを有する難燃性のポリアミド組成物が開示される：−  成分Ａとして、２９０℃以上の融点を有するポリアミド、−成分Ｂとして、フィラーおよび／または強化材、−成分Ｃとして、式（Ｉ）のジエチルホスフィン酸塩［式中、Ｒ１およびＲ２は、エチルを表し、Ｍは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｐまたはＺｎであり、ｍは、２〜３を表し、そしてｐ＝（４ −ｍ）／２である］、−成分Ｄとして、エチルブチルホスフィン酸の、ジブチルホスフィン酸の、エチルへキシルホスフィン酸の、ブチルへキシルホスフィン酸のおよび／またはジヘキシルホスフィン酸のＡｌ−、Ｆｅ−、ＴｉＯｐ−またはＺｎ塩の群から選択される化合物、および−成分Ｅとして、式ＩＩのモノエチルホスフィン酸塩［式中、Ｒ３は、エチルを表し、Ｍｅｔは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｑまたはＺｎであり、ｎは、２〜３を表し、そしてｑ＝（４−ｎ）／２である］。  前記ポリアミド組成物は、繊維、フィルムおよび成形体、特に電子および電気分野において使用するための繊維、フィルムおよび成形体を製造するために使用できる。2020527622.tif 000014
2020527622.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む、少なくとも２８０℃の熱変形温度ＨＤＴ−Ａを有する難燃性ポリアミド組成物：
−  成分Ａとして、２９０℃以上の融点を有するポリアミド、
−  成分Ｂとして、フィラーおよび／または強化材、
−  成分Ｃとして、式（Ｉ）のホスフィン酸塩
【化１】
2020527622.tif 000010
［式中、Ｒ１およびＲ２は、エチルを表し、
Ｍは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｐまたはＺｎであり、
ｍは、２〜３を表し、そして
ｐ  ＝（４− ｍ）／２である］、
−  成分Ｄとして、エチルブチルホスフィン酸の、ジブチルホスフィン酸の、エチルへキシルホスフィン酸の、ブチルへキシルホスフィン酸のおよび／またはジヘキシルホスフィン酸のＡｌ−、Ｆｅ−、ＴｉＯｐ−またはＺｎ塩の群から選択される化合物、および
−  成分Ｅとして、式ＩＩのモノエチルホスフィン酸塩
【化２】
2020527622.tif 000011
［式中、Ｒ３は、エチルを表し、
Ｍｅｔは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｑまたはＺｎであり、
ｎは、２〜３を表し、そして
ｑ  ＝（４−ｎ）／２である］。
【請求項２】
ＭおよびＭｅｔがＡｌを表し、ｍおよびｎが３であり、そして成分Ｄがアルミニウム塩であることを特徴とする、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項３】
−  成分Ａの割合が２５〜９５重量％であり、
−  成分Ｂの割合が１〜４５重量％であり、
−  成分Ｃの割合が０．７５〜３０重量％であり、
−  成分Ｄの割合が０．０１〜３重量％であり、そして
−  成分Ｅの割合が０．０１〜２重量％であり、
前記パーセント表示がポリアミド組成物の全量を基準とすることを特徴とする、請求項１または２に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項４】
−  成分Ａの割合が２５〜７５重量％であり、
−  成分Ｂの割合が２０〜４０重量％であり、
−  成分Ｃの割合が５〜２０重量％であり、
−  成分Ｄの割合が０．０５〜１．５重量％であり、そして
−  成分Ｅの割合が０．０１〜０．５重量％であり、
前記パーセント表示がポリアミド組成物の全量を基準とすることを特徴とする、請求項３に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項５】
さらに別の成分Ｆとして式（ＩＸ）
【化３】
2020527622.tif 000012
［式中、Ｒ３は、エチルを表し
Ｍｅｔは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｑまたはＺｎであり、
ｎは、２以上４未満であり、そして
ｑ  ＝（４−ｎ）／２である］
のホスホン酸塩を含み、成分Ｆが、ポリアミド組成物の全量を基準として、０．００５〜１重量％の量で、特に０．０１〜０．５重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１つに記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項６】
さらに別の成分Ｇとして無機ホスホネートを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１つに記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項７】
前記無機ホスホネートが式（ＩＩＩ）
【化４】
2020527622.tif 000013
［式中、Ｍｅは、Ｆｅ、ＴｉＯｒ、Ｚｎ、または特にＡｌであり、
ｏは、２〜３を表し、そして
ｒ＝（４−ｏ）／２である］
の化合物であり、当該式（ＩＩＩ）の化合物が、ポリアミド組成物の全量を基準として、０．００５〜１０重量％の量、特に０．０２〜５重量％の量で存在することを特徴とする、請求項６に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項８】
国際電気標準会議規格ＩＥＣ−６０１１２／３に従って測定された５００ボルト以上の比較トラッキング指数を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１つに記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項９】
３．２ｍｍ〜０．４ｍｍの厚さでＵＬ−９４に従ってＶ０の評価を達成することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１つに記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１０】
少なくとも３００℃のＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ７５−３に従うＨＤＴ−Ａを有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１つに記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１１】
成分Ａが、芳香族もしくは部分芳香族ポリアミド、または複数の芳香族もしくは部分芳香族ポリアミドの混合物であるか、あるいはポリアミド６，６と１種以上の芳香族もしくは部分芳香族ポリアミドとの混合物であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１２】
成分Ａが、芳香族もしくは部分芳香族ポリアミド、または複数の芳香族もしくは部分芳香族ポリアミドの混合物であることを特徴とする、請求項１１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１３】
成分Ｂとしてガラス繊維を使用することを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１つに記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１４】
成分Ｃ、ＤおよびＥが粒子状形態で存在し、これらの成分のメジアン粒径ｄ５０が１〜１００μｍであることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１つに記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１５】
成分Ｈとしてさらに別の添加剤を含み、前記のさらに別の添加剤が、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、酸化防止剤のための共安定剤、帯電防止剤、乳化剤、核形成剤、軟化剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、染料、顔料および／または成分Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧとは異なるさらに別の難燃剤からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１つに記載の難燃性ポリアミド組成物。
【請求項１６】
繊維、フィルムおよび成形体、特に電気−および電子分野における使用のための繊維、フィルムおよび成形体の製造のための、請求項１〜１５のいずれか１つに記載のポリアミド組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性ポリアミド組成物、ならびにそれらから製造される非常に良好な難燃性および高い熱変形温度（ＨＤＴ）を特徴とする成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
可燃性プラスチックは、通常、プラスチック加工業者および一部の場合には立法者から求められる高い難燃性要件を達成できるためには、難燃剤とともに仕上げなければならない。好ましくは、  −エコロジーの理由からも−  わずかな煙ガスしか生じないか、または煙ガスを生じない、非ハロゲン化難燃剤系が使用される。
【０００３】
これらの難燃剤では、ホスフィン酸の塩（ホスフィネート）が特に熱可塑性ポリマーに対して有効であることがわかっている（ＤＥ２２５２２５８Ａ（特許文献１）およびＤＥ２４４７７２７Ａ（特許文献２））。
【０００４】
さらに、一連の全てのポリマーにおいて、難燃剤としてホスフィネート単独よりも有効に作用する、ホスフィネートと特定の窒素含有化合物との相乗的な組み合わせが公知である（ＷＯ−２００２／２８９５３Ａ１（特許文献３）ならびにＤＥ１９７３４４３７Ａ１（特許文献４）およびＤＥ１９７３７７２７Ａ１（特許文献５））。
【０００５】
ＵＳ７，４２０，００７Ｂ２（特許文献６）から、少量の選択されたテロマーを含有するジアルキルホスフィネートがポリマー用の難燃剤として適していることが知られており、前記ポリマーは、当該難燃剤のポリマーマトリックスへの組み入れにおいて、非常にわずかな分解しか受けない。
【０００６】
国際規格に従うプラスチックの十分な難燃性を確保するために、難燃剤は多くの場合に、高い用量で添加されなければならない。高温での難燃作用のために必要なそれらの化学的反応性のために、難燃剤は、特により高量の場合に、プラスチックの加工安定性を損ない得る。ポリマー分解の増加、架橋反応、脱ガスまたは変色が起こり得る。
【０００７】
ＷＯ２０１４／１３５２５６Ａ１（特許文献７）から、熱安定性が大幅に改善され、マイグレーション傾向が低下し、そして良好な電気的および機械的特性を有するポリアミド成形材料が公知である。
【０００８】
しかしながら、これまで、全ての要求される特性、例えば良好な電気的な値（ＧＷＦＩ、ＣＴＩ）、優れた耐熱変形性（ＨＤＴ−Ａ）ならびにできる限り短い残炎時間（ＵＬ−９４）を特徴とする有効な難燃性、を同時に達成する難燃性のホスフィネート含有ポリアミド組成物は存在しなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＤＥ２２５２２５８Ａ
【特許文献２】ＤＥ２４４７７２７Ａ
【特許文献３】ＷＯ−２００２／２８９５３Ａ１
【特許文献４】ＤＥ１９７３４４３７Ａ１
【特許文献５】ＤＥ１９７３７７２７Ａ１
【特許文献６】ＵＳ７，４２０，００７Ｂ２
【特許文献７】ＷＯ２０１４／１３５２５６Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の課題は、前記の全ての特性を同時に有し、特に良好な電気的な値および高い耐熱変形性およびできる限り短い残炎時間を特徴とする高い難燃性を有する、ホスフィネート含有難燃系をベースとする難燃性のポリアミド組成物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の対象は、以下を含み、少なくとも２８０℃の熱変形温度ＨＤＴ−Ａを有する難燃性のポリアミド組成物である：
−  成分Ａとして、２９０℃以上の、好ましくは３００℃以上の融点を有するポリアミド、
−  成分Ｂとして、フィラーおよび／または強化材、好ましくはガラス繊維、
−  成分Ｃとして、式（Ｉ）のジエチルホスフィン酸塩
【００１２】
【化１】
2020527622.tif 000003
【００１３】
［式中、Ｒ１およびＲ２は、エチルを表し、
Ｍは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｐまたはＺｎであり、
ｍは、２〜３、好ましくは２または３を表し、そして
ｐ  ＝（４−ｍ）／２である］、
−  成分Ｄとして、エチルブチルホスフィン酸の、ジブチルホスフィン酸の、エチルへキシルホスフィン酸の、ブチルへキシルホスフィン酸のおよび／またはジヘキシルホスフィン酸のＡｌ−、Ｆｅ−、ＴｉＯｐ−またはＺｎ塩の群から選択される化合物、および
−  成分Ｅとして、式ＩＩのモノエチルホスフィン酸塩
【００１４】
【化２】
2020527622.tif 000004
【００１５】
［式中、Ｒ３は、エチルを表し、
Ｍｅｔは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｑまたはＺｎであり、
ｎは、２〜３、好ましくは２または３を表し、そして
ｑ  ＝（４−ｎ）／２である］。
【００１６】
本発明のポリアミド組成物において、成分Ａの割合は、通常２５〜９５重量％であり、好ましくは２５〜７５重量％である。
【００１７】
本発明のポリアミド組成物において、成分Ｂの割合は、通常１〜４５重量％であり、好ましくは２０〜４０重量％である。
【００１８】
本発明のポリアミド組成物において、成分Ｃの割合は、通常０．７５〜３０重量％であり、好ましくは５〜２０重量％である。
【００１９】
本発明のポリアミド組成物において、成分Ｄの割合は、通常０．０１〜３重量％であり、好ましくは０．０５〜１．５重量％である。
【００２０】
本発明のポリアミド組成物において、成分Ｅの割合は、通常０．０１〜２重量％であり、好ましくは０．０１〜０．５重量％である。
【００２１】
ここで、成分Ａ〜Ｅの割合に関するパーセント表示は、ポリアミド組成物の全量を基準とする。
【００２２】
−  成分Ａの割合が２５〜９５重量％であり、
−  成分Ｂの割合が１〜４５重量％であり、
−  成分Ｃの割合が０．７５〜３０重量％であり、
−  成分Ｄの割合が０．０１〜３重量％であり、そして
−  成分Ｅの割合が０．０１〜２重量％である
（前記パーセント表示は、ポリアミド組成物の全量を基準とする）、
難燃性ポリアミド組成物が好ましい。
【００２３】
−  成分Ａの割合が２５〜７５重量％であり、
−  成分Ｂの割合が２０〜４０重量％であり、
−  成分Ｃの割合が５〜２０重量％であり、
−  成分Ｄの割合が０．０５〜１．５重量％であり、そして
−  成分Ｅの割合が０．０１〜０．５重量％である
（前記パーセント表示は、ポリアミド組成物の全量を基準とする）、
難燃性ポリアミド組成物が特に好ましい。
【００２４】
成分Ｃの好ましく使用される塩は、Ｍｍ＋がＺｎ２＋、Ｆｅ３＋または特にＡｌ３＋を表す塩である。
【００２５】
成分Ｄの好ましく使用される塩は、亜鉛−、鉄−または特にアルミニウム塩である。
【００２６】
成分Ｅの好ましく使用される塩は、Ｍｅｔｎ＋がＺｎ２＋、Ｆｅ３＋または特にＡｌ３＋を表す塩である。
【００２７】
ＭおよびＭｅｔがＡｌを表し、ｍおよびｎが３であり、そして成分Ｄの化合物がアルミニウム塩として存在する難燃性ポリアミド組成物が、好ましい。
【００２８】
好ましい実施態様において、上述の難燃性ポリアミド組成物は、成分Ｆとして式（ＩＸ）のホスホン酸塩を含む：
【００２９】
【化３】
2020527622.tif 000005
【００３０】
［式中、Ｒ３は、エチルを表し、
Ｍｅｔは、Ａｌ、Ｆｅ、ＴｉＯｑまたはＺｎであり、
ｎは、２〜３、好ましくは２または３を表し、そして
ｑ  ＝（４−ｎ）／２である］。
【００３１】
成分Ｆは、好ましくは、ポリアミド組成物の全量を基準として、０．００５〜１重量％の量で、特に０．０１〜０．６重量％の量で存在する。
【００３２】
さらなる好ましい実施態様において、上述の難燃性ポリアミド組成物は、さらに別の成分Ｇとして無機ホスホネートを含む。
【００３３】
本発明において成分Ｇとして使用される無機ホスホネートまたはさらに亜リン酸の塩（ホスファイト）の、難燃剤としての使用は公知である。例えば、ＷＯ２０１２／０４５４１４Ａ１は、ホスフィン酸塩の他に亜リン酸の塩（＝ホスファイト）も含有する難燃剤組み合わせ物を開示している。
【００３４】
好ましくは、前記無機ホスホネート（成分Ｇ）は、一般式（ＩＶ）または（Ｖ）に従う
［（ＨＯ）ＰＯ２］２−ｐ／２      Ｋａｔｐ＋    （ＩＶ）
［（ＨＯ）２ＰＯ］−ｐ      Ｋａｔｐ＋    （Ｖ）
［式中、Ｋａｔは、ｐ価のカチオン、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属のカチオン、アンモニウムカチオン、および／またはＦｅ、Ｚｎのカチオン、または特にＡｌのカチオン（カチオンＡｌ（ＯＨ）またはＡｌ（ＯＨ）２を含めて）であり、そしてｐは、１、２、３または４を表す］。
【００３５】
好ましくは、前記の無機ホスホネート（成分Ｇ）は、アルミニウムホスファイト［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、２級アルミニウムホスファイト［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、塩基性アルミニウムホスファイト［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２＊２ａｑ］、アルミニウムホスファイト四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊４ａｑ］、アルミニウムホスホネート、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６−ヘキサンジアミン）１．５＊１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｘＡｌ２Ｏ３＊ｎＨ２Ｏ（ｘ＝２．２７〜１）および／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８である。
【００３６】
前記無機ホスホネート（成分Ｇ）は、好ましくはまた、式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）および／または（ＶＩＩＩ）のアルミニウムホスファイト
Ａｌ２（ＨＰＯ３）３  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｑ      （ＶＩ）、
（式中、ｑは０〜４を表す）；
Ａｌ２．００Ｍｚ（ＨＰＯ３）ｙ（ＯＨ）ｖ  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｗ    （ＶＩＩ）、
（式中、Ｍはアルカリ金属カチオンを表し、ｚは０．０１〜１．５、ｙは２．６３〜３．５、ｖは０〜２、そしてｗは０〜４を表す）；
Ａｌ２．００（ＨＰＯ３）ｕ（Ｈ２ＰＯ３）ｔ  ｘ  （Ｈ２Ｏ）ｓ  （ＶＩＩＩ）、
（式中、ｕは２〜２．９９、ｔは２〜０．０１、そしてｓは０〜４を表す）
であり、
および／または
アルミニウムホスファイト［Ａｌ（Ｈ２ＰＯ３）３］、２級アルミニウムホスファイト［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３］、塩基性アルミニウムホスファイト［Ａｌ（ＯＨ）（Ｈ２ＰＯ３）２＊２ａｑ］、アルミニウムホスファイト四水和物［Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊４ａｑ］、アルミニウムホスホネート、Ａｌ７（ＨＰＯ３）９（ＯＨ）６（１，６−ヘキサンジアミン）１．５＊１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＨＰＯ３）３＊ｘＡｌ２Ｏ３＊ｎＨ２Ｏ（ｘ＝２．２７〜１）および／またはＡｌ４Ｈ６Ｐ１６Ｏ１８である。
【００３７】
好ましい無機ホスホネート（成分Ｇ）は、水に不溶性または難溶性の塩である。
【００３８】
特に好ましい無機ホスホネートは、アルミニウム−、カルシウム−および亜鉛塩である。
【００３９】
特に好ましくは、成分Ｇは、亜リン酸およびアルミニウム化合物からの反応生成物である。
【００４０】
特に好ましい成分Ｇは、ＣＡＳ番号１５０９９−３２−８、１１９１０３−８５−４、２２０６８９−５９−８、５６２８７−２３−１、１５６０２４−７１−４、７１４４９−７６−８および１５０９９−３２−８を有するアルミニウムホスファイトである。
【００４１】
好ましく使用されるアルミニウムホスファイトの製造は、最大４日の期間、２０〜２００℃で溶媒においてアルミニウム源とリン源および任意選択的にテンプレートを反応させることにより行われる。そのために、アルミニウム源およびリン源を１〜４時間混合し、熱水条件下でまたは還流下で加熱し、ろ別し、洗浄し、そして例えば１１０℃で乾燥する。
【００４２】
好ましいアルミニウム源は、アルミニウムイソプロポキシド、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウムおよび水酸化アルミニウム（例えば擬ベーマイト）である。
【００４３】
好ましいリン源は、亜リン酸、（酸性）亜リン酸アンモニウム、アルカリ金属ホスファイトまたはアルカリ土類金属ホスファイトである。
【００４４】
好ましいアルカリ金属ホスファイトは、亜リン酸二ナトリウム、亜リン酸二ナトリウム水和物、亜リン酸三ナトリウム、亜リン酸水素カリウムである。
【００４５】
好ましい亜リン酸二ナトリウム水和物は、Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ社のＢｒｕｅｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ１０である。
【００４６】
好ましいテンプレートは、１，６−ヘキサンジアミン、グアニジンカーボネートまたはアンモニアである。
【００４７】
好ましいアルカリ土類金属ホスファイトは亜リン酸カルシウムである。
【００４８】
ここで、アルミニウムとリンと溶媒との好ましい比は、１：１：３．７〜１：２．２：１００ｍｏｌである。アルミニウムとテンプレートとの比は、１：０〜１：１７ｍｏｌである。反応溶液の好ましいｐＨ値は、３〜９である。好ましい溶媒は水である。
【００４９】
特に好ましくは、前記使用において、亜リン酸塩の場合と同じホスフィン酸の塩、すなわち例えばジエチルホスフィン酸アルミニウムが、亜リン酸アルミニウムと一緒に、またはジエチルホスフィン酸亜鉛が亜リン酸亜鉛と一緒に使用される。
【００５０】
好ましい実施態様において、上記の難燃性ポリエステル組成物は、成分Ｇとして、式（ＩＩＩ）の化合物を含む
【００５１】
【化４】
2020527622.tif 000006
【００５２】
［式中、Ｍｅは、Ｆｅ、ＴｉＯｒ、Ｚｎ、または特にＡｌであり、
ｏは、２〜３、好ましくは２または３を表し、そして
ｒ＝（４−ｏ）／２である］。
【００５３】
式ＩＩＩの好ましく使用される化合物は、Ｍｅｏ＋がＺｎ２＋、Ｆｅ３＋または特にＡｌ３＋を表す化合物である。
【００５４】
成分Ｇは、ポリアミド組成物の全量を基準として、好ましくは０．００５〜１０重量％、特に０．０２〜５重量％の量で存在する。
【００５５】
本発明の難燃性ポリアミド組成物は、少なくとも２８０℃、好ましくは少なくとも２９０℃、特に好ましくは少なくとも３００℃の、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ７５−３に従う高い熱変形温度（ＨＤＴ−Ａ）を有する。
【００５６】
好ましくは、本発明の難燃性ポリアミド組成物は、国際電気標準会議規格ＩＥＣ−６０１１２／３に従って測定された５００ボルト以上の比較トラッキング指数を有する。
【００５７】
同様に、好ましい本発明の難燃性ポリアミド組成物は、特に３．２ｍｍ〜０．４ｍｍの厚さの成形品で測定して、ＵＬ−９４によるＶ０の評価を達成する。
【００５８】
本発明のポリアミド組成物は、成分Ａとして、２９０℃以上の融点を有する１種以上の熱可塑性ポリアミドを含む。ここで、融点は、示差走査熱分析（ＤＳＣ）を用いて１０Ｋ／秒の加熱速度で測定される。
【００５９】
熱可塑性ポリアミド類は、Ｈａｎｓ  Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓの「Ｄｉｅ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ  ｕｎｄ  ｉｈｒｅ  Ｅｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ（プラスチックおよびそれらの特性）」第５版（１９９８）第１４頁に基づき、その分子鎖が、側鎖を有しないか、またはある程度の長さの、種々の量の側鎖を有し、加熱すると軟化し、ほぼ任意に成形可能なポリアミドと理解される。
【００６０】
本発明において好ましいポリアミドは、種々の方法に従って製造することができ、種々の構成要素から合成することができ、特定の用途の場合には、単独でまたは加工助剤、安定剤またはさらにポリマーアロイパートナー、好ましくはエラストマーと組み合わせて、特定の確立した特性組み合わせを有する材料に仕上げることができる。多少の他のポリマー、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳを有するブレンドも適切であり、ここで、任意選択的に１つまたは複数の相容剤を使用することができる。ポリアミドの特性は、エラストマーの添加により、例えば衝撃強さに関して、特にポリアミドが強化ポリアミドである場合に、改善することができる。多くの組み合わせの可能性が、種々の特性を有する非常に多数の生成物を可能にする。
【００６１】
ポリアミドの製造のためには多数の方法が知られており、それらでは、所望の最終生成物に応じて、種々のモノマー構成単位、標的の分子量の調節のための種々の鎖調整剤、または後続の意図された後処理のための反応性基を有するモノマーも使用される。
【００６２】
ポリアミド類の製造のための工業的に関連する方法は、大抵、溶融物における重縮合を通して進行する。この一連において、ラクタム類の加水分解重合もまた、重縮合として理解される。
【００６３】
好ましくは、成分Ａとして使用されるべきポリアミド類は、部分結晶性および芳香族もしくは部分芳香族ポリアミドであって、少なくとも５個の環員を有するジアミンおよびジカルボン酸および／またはラクタム、あるいは対応のアミノ酸から出発して製造することができる部分結晶性および芳香族もしくは部分芳香族ポリアミドである。
【００６４】
出発物質としては、主に芳香族ジカルボン酸、好ましくはイソフタル酸および／またはテレフタル酸またはそれらのポリアミド形成性誘導体、例えば塩、が考えられ、これらは単独で、または脂肪族ジカルボン酸またはそれらのポリアミド形成性誘導体、好ましくはアジピン酸、２，２，４−および２，４，４−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸および／またはセバシン酸と組み合わせて、脂肪族および／または芳香族ジアミン、好ましくはテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、異性体のジアミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノジシクロヘキシルプロパン、ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、フェニレンジアミンおよび／またはキシリレンジアミンと一緒に、および／またはアミノカルボン酸、好ましくはアミノカプロン酸または対応のラクタム類と使用される。複数の上記モノマーからのコポリアミドが含まれる。
【００６５】
さらに、芳香族および部分芳香族ポリアミド、すなわち繰り返し単位の少なくとも一部が芳香族構造単位から構成されている化合物が特に適している。これらのポリマーは、成形材料またはそれから製造される成形体の熱変形温度が少なくとも２９０℃を達成するのであれば、任意選択的により少量の、例えばポリアミドの量を基準として最大２０重量％までの脂肪族ポリアミド、特にＰＡ６および／またはＰＡ６，６と組み合わせて使用することができる。
【００６６】
キシリレンジアミンおよびアジピン酸から出発した芳香族ポリアミド；あるいはヘキサメチレンジアミンおよびイソ−および／またはテレフタル酸および任意選択的に改質剤としてのエラストマーから製造されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−テレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、上記のポリアミドとポリオレフィン、オレフィン−コポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合もしくはグラフトしたエラストマーとの、またはポリエーテルとの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールもしくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマーが特に適している。さらに、ＥＰＤＭまたはＡＢＳで改質したポリアミドまたはコポリアミド；ならびに処理中に縮合させたポリアミド（「ＲＩＭ−ポリアミド系」が適している。
【００６７】
好ましい実施態様において、成分Ａは、芳香族または部分芳香族ポリアミド、または複数の芳香族または部分芳香族ポリアミドの混合物、またはポリアミド６，６と１種以上の芳香族もしくは部分芳香族ポリアミドとの混合物である。
【００６８】
熱可塑性ポリアミドの他に好ましい実施態様で追加的に使用すべきポリマーに、通例の添加剤、特に離型剤、安定剤および／または流動助剤を、溶融物中に混合するか、または表面上に施与することができる。成分Ａの熱可塑性ポリアミド用の出発物質は、合成的に、例えば石油化学原料から、および／または化学的もしくは生化学的プロセスを通して再生可能原料から得ることができる。
【００６９】
成分Ｂとしては、フィラーおよび／または好ましくは強化材、好ましくはガラス繊維が使用される。２種以上の異なるフィラーおよび／または強化材の混合物もまた使用できる。
【００７０】
好ましいフィラーは、タルク、雲母、ケイ酸塩、石英、二酸化チタン、珪灰石、カオリン、非晶質シリカ、ナノスケール鉱物、特に好ましくはモンモリロナイトまたはナノベーマイト、炭酸マグネシウム、白亜、長石、ガラス球および／または硫酸バリウムをベースとする鉱物性粒子状フィラーである。特に好ましくは、鉱物性粒子状フィラーは、タルク、珪灰石および／またはカオリンをベースとする。
【００７１】
さらに、特に好ましくは、針状鉱物性フィラーを使用することもできる。針状鉱物性フィラーは、本発明において、非常に顕著な針状特性を有する鉱物性のフィラーと理解される。針状珪灰石が好ましい。好ましくは、上記の鉱物は、２：１〜３５：１、特に好ましくは３：１〜１９：１、殊に好ましくは４：１〜１２：１の長さと直径の比を有する。本発明において成分Ｂとして使用される針状鉱物性フィラーの平均粒度は、ＣＩＬＡＳ粒度計で測定された場合に、好ましくは２０μｍ未満、特に好ましくは１５μｍ未満、殊に好ましくは１０μｍ未満である。
【００７２】
本発明で好ましく使用される成分Ｂは、強化材である。ここで、例えば、炭素繊維および／またはガラス繊維をベースとする強化材を挙げることができる。
【００７３】
前記フィラーおよび／または強化材は、好ましい実施態様において、表面改質されていてもよく、好ましくは接着促進剤または接着促進剤系（特に好ましくはシランベースの）を用いて表面改質されていてもよい。特にガラス繊維を使用する場合、シラン類に加えて、ポリマー分散体、皮膜形成剤、分岐剤および／またはガラス繊維加工助剤も使用することができる。
【００７４】
本発明において成分Ｂとして好ましく使用されるガラス繊維は、ガラス短繊維および／またはガラス長繊維であってもよい。ガラス短繊維またはガラス長繊維としては、チョップド・ファイバーを使用することができる。ガラス短繊維はミルド・ガラスファイバーの形態でも使用できる。その他に、ガラス繊維はさらに、連続繊維の形態で、例えばロービング、モノフィラメント、フィラメントヤーンまたは撚糸の形態で使用することができ、あるいはガラス繊維は、織物の形態で、例えばガラスクロスとして、ガラス編組としてまたはガラスマットとして使用することができる。
【００７５】
ポリアミドマトリックスへ組み入れる前のガラス短繊維の典型的な繊維長は、０．０５〜１０ｍｍ、好ましくは０．１〜５ｍｍの範囲である。ポリアミドマトリックスへの組み入れ後、ガラス繊維の長さは減少した。ポリアミドマトリックスへの組み入れ後のガラス短繊維の典型的な繊維長は、０．０１〜２ｍｍ、好ましくは０．０２〜１ｍｍの範囲である。
【００７６】
個々の繊維の直径は、広範な範囲で変動し得る。個々の繊維の典型的な直径は、５〜２０μｍの範囲で変動し得る。
【００７７】
前記ガラス繊維は、任意の断面形状、例えば、円形、楕円形、ｎ角形のまたは不規則な断面を有することができる。単葉または複葉（ｍｏｎｏ−  ｏｄｅｒ  ｍｕｌｔｉｌｏｂａｌｅｎ）断面を有するガラス繊維を使用してもよい。  
【００７８】
ガラス繊維は、連続繊維として、または切断されたもしくは粉砕されたガラス繊維として使用してもよい。
【００７９】
ガラス繊維自体は、それらの断面積および長さにかかわらず、例えば、Ｅ−ガラス繊維、Ａ−ガラス繊維、Ｃ−ガラス繊維、Ｄ−ガラス繊維、Ｍ−ガラス繊維、Ｓ−ガラス繊維、Ｒ−ガラス繊維および／またはＥＣＲガラス繊維の群から選択することができ、Ｅ−ガラス繊維、Ｒ−ガラス繊維、Ｓ−ガラス繊維およびＥＣＲガラス繊維が特に好ましい。前記ガラス繊維は、好ましくは、フィルム形成剤としてポリウレタンを、接着促進剤としてアミノシランを好ましくは含有するサイズとともに供される。
【００８０】
特に好ましく使用されるＥ−ガラス繊維は、以下の化学組成を有する：ＳｉＯ２  ５０−５６％；Ａｌ２Ｏ３  １２−１６％；ＣａＯ  １６−２５％；ＭｇＯ≦６％；Ｂ２Ｏ３  ６−１３％；Ｆ≦０．７％；Ｎａ２Ｏ  ０．３−２％；Ｋ２Ｏ  ０．２−０．５％；Ｆｅ２Ｏ３  ０．３％。
【００８１】
特に好ましく使用されるＲ−ガラス繊維は、以下の化学組成を有する：ＳｉＯ２  ５０−６５％；Ａｌ２Ｏ３  ２０−３０％；ＣａＯ  ６−１６％；ＭｇＯ  ５−２０％；Ｎａ２Ｏ  ０．３−０．５％；Ｋ２Ｏ  ０．０５−０．２％；Ｆｅ２Ｏ３  ０．２−０．４％，ＴｉＯ２  ０．１−０．３％。
【００８２】
特に好ましく使用されるＥＣＲ−ガラス繊維は、以下の化学組成を有する：ＳｉＯ２  ５７．５−５８．５％；Ａｌ２Ｏ３  １７．５−１９．０％；ＣａＯ  １１．５−１３．０％；ＭｇＯ ９．５−１１．５。
【００８３】
本発明において成分Ｃとして使用されるジエチルホスフィン酸の塩は、ポリマー成形材料用の公知の難燃剤である。
【００８４】
本発明において成分Ｅとして使用されるモノエチルホスフィン酸塩を若干量含むジエチルホスフィン酸の塩もまた、公知の難燃剤である。これらの物質の組み合わせは、例えばＤＥ１０２０１００１８６８２Ａ１に記載されている。
【００８５】
本発明において使用される成分Ｃのジエチルホスフィン酸の塩は、少量の成分Ｄの塩および任意選択的に成分Ｆのモノエチルホスホン酸の塩を含み、例えば、成分Ｃ、ＤおよびＥの量を基準として、１０重量％までの成分Ｄ、好ましくは０．０１〜６重量％、特に０．２〜２．５重量％のＤ、および２５重量％までの成分Ｆ、好ましくは１〜２０重量％、特に２〜１５重量％の成分Ｆを含んでいてもよい。
【００８６】
本発明において成分Ｄとして使用されるホスフィン酸誘導体の塩は、例えばＵＳ７，４２０，００７Ｂ２から、ポリマー成形材料用難燃剤におけるジエチルホスフィネートへの添加剤として同様に公知である。
【００８７】
本発明において成分Ｆとして使用されるエチルホスホン酸の塩は、例えばＷＯ２０１６／０６５９７１Ａ１から、ポリマー成形材料用難燃剤におけるジエチルホスフィネートへの添加剤として同様に公知である。
【００８８】
さらなる好ましい実施態様において、成分Ｃ、ＤおよびＥは、メジアン粒径（ｄ５０）が１〜１００μｍである粒子状形態で存在する。
【００８９】
本発明によるポリアミド組成物は、成分Ｈとしてさらに別の添加剤を含有することもできる。本発明の意味において、好ましい成分Ｇは、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、酸化防止剤のための共安定剤、帯電防止剤、乳化剤、核形成剤、軟化剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、染料、顔料および／または成分Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧとは異なるさらに別の難燃剤である。
【００９０】
前記のさらに別の添加剤は、それ自体、ポリアミド組成物への添加剤として知られており、単独でまたは混合物でまたはマスターバッチの形態で使用することができる。
【００９１】
前述の成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅおよび任意選択的にＦおよび／またはＧおよび／またはＨは、多種多様に組合せて、本発明による難燃性ポリアミド組成物を調製することができる。例えば、重縮合の開始時または終了時に、または後続のコンパウンディングプロセスにおいて、前記成分をポリアミド溶融物中に混合することが可能である。さらに、個々の成分をさらに後になってから添加する加工プロセスがある。これは特に、顔料−または添加剤マスターバッチの使用の場合に実施される。さらに、特に粉末状の成分を、乾燥プロセスを経て任意選択的に温かいポリマーペレットに、ドラムを使用して組み入れることも可能である。
【００９２】
本発明のポリアミド組成物の２種以上の成分は、ポリアミドマトリックス中に組み入れる前に混合により組み合わせることもできる。その際、従来の混合装置を使用することができ、前記成分を適当なミキサー内で、例えば０〜３００℃で０．０１〜１０時間混合する。
【００９３】
本発明のポリアミド組成物の成分の２種以上から、粒状物もまた製造することができ、これは引き続きポリアミドマトリックスに組み入れることができる。
【００９４】
このために、本発明のポリアミド組成物の２種以上の成分を、粒状化助剤および／またはバインダーと、適切なミキサーまたはパン型造粒機（Ｇｒａｎｕｌｉｅｒｔｅｌｌｅｒ）中で処理して、粒状物とすることができる。
【００９５】
最初に形成された粗製生成物は、適切な乾燥機中で乾燥させるか、または熱処理によってより大きい粒子サイズとしてもよい。
【００９６】
一実施形態では、本発明によるポリアミド組成物またはその２つ以上の成分は、ロール圧縮によって製造することができる。
【００９７】
一実施形態では、本発明によるポリアミド組成物またはその２以上の成分は、構成成分を混合し、押出し、切断し（あるいは任意選択的に粉砕し、分粒し）、そして乾燥する（および任意選択的にコーティングする）ことにより、製造することができる。
【００９８】
一実施態様において、本発明のポリアミド組成物またはその２種以上の成分は、噴霧造粒によって製造することができる。
【００９９】
本発明の難燃性ポリマー成形組成物は、好ましくは粒状物形態で、例えば押出物としてまたはコンパウンドとして、存在する。前記粒状物は、好ましくは、円形の、楕円形のまたは不規則な底面を有する円筒形状、球状、クッション形状、立方体形状、直方体形状、プリズム形状を有する。
【０１００】
粒状物の典型的な長さ対直径比は、１：５０〜５０：１、好ましくは１：５〜５：１である。
【０１０１】
前記粒状物は、好ましくは０．５〜１５ｍｍ、特に好ましくは２〜３ｍｍの直径、および好ましくは０．５〜１５ｍｍ、特に好ましくは２〜５ｍｍの長さを有する。
【０１０２】
本発明の対象はまた、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅおよび任意選択的に成分Ｆおよび／またはＧおよび／または成分Ｈを含む、上記の難燃性ポリアミド組成物から製造される成形品である。
【０１０３】
本発明の成形品は、任意の形態であることができる。これらの例は、本発明による難燃性ポリアミド成形材料から任意の成形方法、特に射出成形または押出により得ることができる繊維、フィルムまたは成形体である。
【０１０４】
本発明による難燃性ポリアミド成形体の製造は、任意の成形方法によって行うことができる。これらの例としては、前記の難燃性ポリアミド成形材料を用いた、より高い温度での、射出成形、圧縮、射出発泡成形、ガス射出成形、ブロー成形、フィルム成形、カレンダー成形、ラミネート加工またはコーティングが挙げられる。
【０１０５】
前記の成形品は、好ましくは、射出成形品または押出成形品である。
【０１０６】
本発明による難燃性ポリアミド組成物は、繊維、フィルムおよび成形体、特に電気−および電子分野における用途のための繊維、フィルムおよび成形体に適している。
【０１０７】
本発明は、好ましくは、プラグコネクタ、電力分配装置における電流接触部品（漏電遮断）、印刷回路基板、密封材、パワープラグ、回路遮断器、ランプハウジング、ＬＥＤハウジング、コンデンサハウジング、回路基板中もしくは上のコイル部品およびベンチレータ、接地線、プラグ；プラグ用、ケーブル用、フレキシブル印刷回路基板用、携帯電話充電用ケーブル用のハウジング、エンジンカバー、またはテクスタイルコーティング中におけるまたはこれらのための、本発明による難燃性ポリアミド組成物の使用に関する。
【０１０８】
本発明は同様に、好ましくは、電気／電子分野用、特に印刷回路基板、ハウジング、フィルム、ケーブル、スイッチ、分配器、リレー、抵抗器、コンデンサー、コイル、ランプ、ダイオード、ＬＥＤ、トランジスタ、コネクタ、調整器、メモリおよびセンサの部品用の構成要素の形態にある、広域にわたる構成要素の形態、特に制御キャビネット用のハウジング部品の形態にある、ならびに精巧な幾何学的形状を有する複雑に形成された構成要素の形態にある成形体の製造のための、本発明による難燃性ポリアミド組成物の使用に関する。
【０１０９】
本発明の成形体の壁厚は、典型的には最大で１０ｍｍであることができる。１．５ｍｍ未満の壁厚、より好ましくは１ｍｍ未満の壁厚、特に好ましくは０．５ｍｍ未満の壁厚を有する成形体が特に好適である。
【０１１０】
以下の例により本発明を説明するが、これは本発明を限定するものではない。
１．使用した成分
市販のポリアミド（成分Ａまたは比較）：
ポリアミド６Ｔ／６，６  （３１０−３２０℃の溶融範囲）：  Ｖｅｓｔａｍｉｄ（登録商標）ＨＡＴ  ｐｌｕｓ  １０００  （Ｅｖｏｎｉｋ）
ポリアミド６Ｔ／６Ｉ  （非晶質）：  Ｇｒｉｖｏｒｙ（登録商標）Ｇ２１，  （ＥＭＳ）
ポリアミド６，６（ＰＡ６，６−ＧＶ；２５５〜２６０℃の溶融範囲）：Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ２７  （ＢＡＳＦ）
ガラス繊維（成分Ｂ）：
ガラス繊維ＰＰＧ  ＨＰ３６１０  １０μｍ直径、４．５ｍｍの長さ（ＰＰＧ社，ＮＬ）  
難燃剤ＦＭ  １  （成分Ｃ）：
ＤＥ１９６０７６３５Ａ１の例１に類似して製造されたジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ２  （成分ＣおよびＤ）：
ＤＥ１０２０１４００１２２２Ａ１の例１に類似して製造された、０．９ｍｏｌ％のエチルブチルホスフィン酸アルミニウムを含有するジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ３  （成分Ｃ、ＤおよびＦ）：
ＵＳ７，４２０，００７Ｂ２の例３に従って製造された、０．９ｍｏｌ％のエチルブチルホスフィン酸アルミニウムおよび０．５ｍｏｌ％のエチルホスホン酸アルミニウムを含有するジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ４  （成分Ｃ、ＤおよびＦ）：
ＵＳ７，４２０，００７Ｂ２の例４に従って製造された、２．７ｍｏｌ％のエチルブチルホスフィン酸アルミニウムおよび０．８ｍｏｌ％のエチルホスホン酸アルミニウムを含有するジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ５  （成分Ｃ、ＤおよびＦ）：
ＵＳ７，４２０，００７Ｂ２による方法に従って製造された、０．５ｍｏｌ％のエチルブチルホスフィン酸アルミニウムおよび０．０５ｍｏｌ％のエチルホスホン酸アルミニウムを含有するジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ６  （成分Ｃ、ＤおよびＦ）：
ＵＳ７，４２０，００７Ｂ２による方法に従って製造された、１０ｍｏｌ％のエチルブチルホスフィン酸アルミニウムおよび５ｍｏｌ％のエチルホスホン酸アルミニウムを含有するジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ７（成分Ｅ）：
ＤＥ１０２０１００１８６８２Ａ１の例１８に従って製造されたモノエチルホスフィン酸のアルミニウム塩
難燃剤ＦＭ  ８（成分Ｇ）：
ＤＥ１０２０１１１２０２１８Ａ１の例１に従って製造されたホスホン酸のアルミニウム塩
２．難燃性ポリアミド成形材料の製造、加工および試験
難燃剤成分を表に記載される比で一緒に混合し、二軸スクリュー押出機（Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  ＺＳＥ  ２７／４４Ｄ型）のサイドフィーダーを介して、３１０〜３３０℃の温度で導入した。ガラス繊維は、第２のサイドフィーダーを介して添加した。均質化したポリマーストランドを引き取り、水浴で冷却し、引き続き造粒した。
【０１１１】
十分に乾燥した後に、成形材料を射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ  ３２０  Ｃ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒタイプ）において３００〜３２０℃の材料温度で試験片に加工し、ＵＬ９４試験（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）に基づいて難燃性を試験し、クラス付けした。分類に加えて、残炎時間も示した。
【０１１２】
成形品の比較トラッキング指数は、国際電気標準会議規格ＩＥＣ−６０１１２／３に従って決定した。
【０１１３】
グローワイヤ燃焼性指数（ＧＷＩＴ−Ｉｎｄｅｘ）は、ＩＥＣ−６０６９５−２−１２規格に従って決定した。
【０１１４】
熱変形温度（ＨＤＴ−Ａ）をＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ７５−３に従って決定した。
【０１１５】
ＨＤＴの決定では、長方形の断面を有する標準試験片を一定の荷重で３点曲げ法に付す。その際、試験片の高さに応じて、１．８０（Ａ法）、０．４５（Ｂ法）または８．００Ｎ／ｍｍ２（Ｃ法）のいわゆるエッジ曲げ応力σｆの達成のために、重量および／またはばねにより力を適用することができる。引き続き、負荷した試験片を１２０Ｋ／ｈ（または５０Ｋ／ｈ）の一定の加熱速度での加熱に付す。試験片のたわみが０．２％のエッジ曲げ応力に達した場合の温度がＨＤＴ値に相当する。
【０１１６】
成形材料の流動性は、２７５℃／２．１６ｋｇでのメルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）の測定により決定した。ＭＶＲ値の激しい増加は、ポリマーの分解を示す。
【０１１７】
浸出（Ａｕｓｂｌｕｅｈｕｎｇｅｎ）の決定のために、ポリマーストランドを１４日間、１００％湿度において７０℃で保管し、引き続き視覚的に評価した：１＝浸出なし、２＝わずかな浸出、３＝明らかな浸出、４＝強い浸出。
【０１１８】
各シリーズの全ての試験は、別段の記載がない限り、比較可能性のために、同一条件（例えば、温度プログラム、スクリュー形状および射出パラメーター）下で行った。
【０１１９】
ＰＡ６Ｔ／６，６を用いた、例１〜６および比較例Ｖ１〜Ｖ８。
【０１２０】
ＰＡ６Ｔ／６，６成形材料を用いた試験の結果を、以下の表に示した例中に列挙する。全ての量は重量％として表し、難燃剤、添加剤および強化材を含めたポリアミド成形材料を基準とする。
【０１２１】
【表１】
2020527622.tif 000007
【０１２２】
本発明による混合物を使用した時にのみ、高いＨＤＴ−Ａ、ＵＬ９４  Ｖ−０、ＧＦＷＩ  ９６０、低い浸出および低いＭＶＲによって認識可能な低いポリマー分解が達成される。
【０１２３】
ＰＡ６Ｔ／６Ｉを用いた例７〜１２および比較例Ｖ９〜Ｖ１６
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ成形材料を用いた試験の結果を、以下の表に示した例中に列挙する。全ての量は重量％として表し、難燃剤、添加剤および強化材を含めたポリアミド成形材料を基準とする。
【０１２４】
【表２】
2020527622.tif 000008
【０１２５】
本発明による混合物を使用した時にのみ、高いＨＤＴ−Ａ、ＵＬ９４  Ｖ−０、ＧＦＷＩ  ９６０、低い浸出および低いＭＶＲによって認識可能な低いポリマー分解が達成される。
【０１２６】
ＰＡ６，６を用いた比較例Ｖ１７〜Ｖ２３
ＰＡ６，６成形材料を用いた試験の結果を、以下の表に示した例中に列挙する。全ての量は重量％として表し、難燃剤、添加剤および強化材を含めたポリアミド成形材料を基準とする。
【０１２７】
前記成形材料の製造では同様に、Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ  ＺＳＥ  ２７／４４Ｄタイプの二軸スクリュー押出機を使用した。ただし、ＰＡ６，６への添加剤の導入は、２６０〜３１０℃の温度で行った。ガラス繊維は、第２のサイドフィーダーを介して添加した。均質化したポリマーストランドを引き取り、水浴で冷却し、引き続き造粒した。
【０１２８】
十分に乾燥した後に、成形材料を射出成形機（Ａｒｂｕｒｇ  ３２０  Ｃ  Ａｌｌｒｏｕｎｄｅｒタイプ）において２５０〜３２０℃の材料温度で試験片に加工し、引き続き試験し、クラス付けした。
【０１２９】
【表３】
2020527622.tif 000009
【０１３０】
２９０℃未満の融点を有するポリアミド（ＰＡ  ６，６：２６０℃）を用いると、少なくとも２８０℃のＨＤＴＡを有するポリアミド組成物は得られない。さらにこの場合、ＵＬ９４  Ｖ−０は達成されない。
【国際調査報告】
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2020527622.tif 000016
2020527622.tif 000017
2020527622.tif 000018