(57)【要約】  外面を有するセラミックコアと、コア上でコアを取り囲むシェルとを含む複数の顆粒であって、シェルが少なくとも第１の同心層を含み、第１の層が、第１の無機結合剤と互いに結合している第１のセラミック粒子を含み、第１の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み、各顆粒のシェルが集合的に、それぞれの顆粒の総体積を基準として、少なくとも４０体積パーセントの体積を有し、顆粒が少なくとも０．７の最小総太陽光反射率を有する、複数の顆粒。顆粒は、例えば、屋根用顆粒として有用である。
2020524074.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
外面を有するセラミックコアと、前記コア上で前記コアを取り囲むシェルとを含む複数の顆粒であって、前記シェルが少なくとも第１及び第２の同心層を含み、前記第１の層が前記第２の層より前記コアに近く、前記第１の層が、第１の無機結合剤と互いに結合している第１のセラミック粒子を含み、前記第１の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み、前記第２の層が、第２の無機結合剤、及び所望により第２のセラミック粒子を含み、存在する場合、前記第２のセラミック粒子が前記第２の無機結合剤と互いに結合しており、前記第２の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み、所与の顆粒について、前記第１のセラミック粒子は、前記第１の層の総重量に対して第１の重量パーセントで存在し、前記第２のセラミック粒子は、前記第２の層の総重量に対して、第２の重量パーセントで同じ顆粒の前記第２の層に存在し、所与の顆粒について、前記第１の重量パーセントが前記第２の重量パーセントより大きく、各顆粒の前記シェルが集合的に、それぞれの顆粒の総体積を基準として、少なくとも４０体積パーセントの体積を有し、前記顆粒が少なくとも０．７の最小総太陽光反射率を有する、複数の顆粒。
【請求項２】
所与の顆粒について、前記第１の重量パーセントが、前記第１の層に対して５０〜８０重量パーセントの範囲であり、同じ顆粒について、前記第２の重量パーセントが、前記第２の層に対して０〜５０重量パーセントの範囲である、請求項１に記載の複数の顆粒。
【請求項３】
所与の顆粒について、前記第１の層は第１の体積パーセント多孔率を有し、同じ顆粒の前記第２の層は第２の体積パーセント多孔率を有し、前記第１の層の前記第１の体積パーセント多孔率が、対応する前記第２の層の前記第２の体積パーセント多孔率より大きい、請求項１又は２に記載の複数の顆粒。
【請求項４】
所与の顆粒について、前記第１及び第２の層は、それぞれ第１及び第２の平均厚さを有し、同じ顆粒について、前記第１の平均厚さが前記第２の平均厚さより大きい、請求項１〜３のいずれか一項に記載の複数の顆粒。
【請求項５】
前記第１の平均厚さが少なくとも７５マイクロメートルであり、前記第２の平均厚さが１〜５０マイクロメートルの範囲である、請求項４に記載の複数の顆粒。
【請求項６】
前記顆粒が、水に浸漬する前は少なくとも７０、２０℃±２℃の水に２ヶ月間浸漬した後は少なくとも５０のタンブル靱性値を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の複数の顆粒。
【請求項７】
前記第１又は第２のセラミック粒子のうちの少なくとも一方が無機物質を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の複数の顆粒。
【請求項８】
前記顆粒が１５以下の染み値を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の複数の顆粒。
【請求項９】
少なくとも１種の接着促進剤を更に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の複数の顆粒。
【請求項１０】
少なくとも６０％の総太陽光反射率を有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の複数の顆粒を含む屋根用材料。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の複数の顆粒の製造方法であって、
複数のセラミックコアを準備することと、
前記セラミックコアのそれぞれを第１の層前駆体でコーティングすることであって、前記第１の層前駆体が、前記第１のセラミック粒子、前記第１のアルカリケイ酸塩前駆体及び前記第１の硬化剤前駆体を含む、第１の水性分散液を含むことと、
前記セラミックコアのそれぞれを第２の層前駆体でコーティングすることであって、前記第２の層前駆体が、前記第２のセラミック粒子、前記第２のアルカリケイ酸塩前駆体及び前記第２の硬化剤前駆体を含む、第２の水性分散液を含むことと、
前記コーティングした水性分散液を硬化させて、前記複数の顆粒を提供することと
を含み、前記硬化が、少なくとも部分的に、４０℃〜５００℃の範囲の温度で実施される、製造方法。
【請求項１２】
前記セラミックコアを前記シェルでコーティングすることが、流動床コーティングを含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
外面を有するセラミックコアと、前記コア上で前記コアを取り囲むシェルとを含む複数の顆粒であって、前記シェルが少なくとも第１及び第２の同心層を含み、前記第１の層が前記第２の層より前記コアに近く、前記第１の層が、第１の無機結合剤と互いに結合している第１のセラミック粒子を含み、前記第１の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み、前記第２の層が、第２の無機結合剤、及び所望により第２のセラミック粒子を含み、存在する場合、前記第２のセラミック粒子が前記第２の無機結合剤と互いに結合しており、前記第２の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み、所与の顆粒について、前記第１の層は第１の体積パーセント多孔率を有し、同じ顆粒の前記第２の層は第２の体積パーセント多孔率を有し、前記第１の層の前記第１の体積パーセント多孔率が、対応する前記第２の層の前記第２の体積パーセント多孔率より大きく、各顆粒の前記シェルが集合的に、それぞれの顆粒の総体積を基準として、少なくとも４０体積パーセントの体積を有し、前記顆粒が少なくとも０．７の最小総太陽光反射率を有する、複数の顆粒。
【請求項１４】
所与の顆粒について、前記第１の体積パーセント多孔率が、前記第１の層に対して２５〜５０体積パーセントの範囲であり、同じ顆粒について、前記第２の体積パーセント多孔率が、前記第２の層に対して０〜２０体積パーセントの範囲である、請求項１３に記載の複数の顆粒。
【請求項１５】
外面を有するセラミックコアと、前記コア上で前記コアを取り囲むシェルとを含む複数の顆粒であって、前記シェルが少なくとも第１の同心組成傾斜層を含み、前記第１の層が、第１の無機結合剤と互いに結合している第１のセラミック粒子を含み、前記第１の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み、各顆粒の前記シェルが、それぞれの顆粒の総体積を基準として、少なくとも４０体積パーセントの体積を有し、前記顆粒が少なくとも０．７の最小総太陽光反射率を有し、前記第１の組成傾斜層内に、顆粒の前記コアから第１の平均距離において、前記シェルの少なくとも５体積パーセントを含む第１の領域についての前記第１のセラミック粒子の第１の平均濃度、及び顆粒の前記コアから第２の更なる平均距離において、前記シェルの少なくとも５体積パーセントを含む第２の領域についての前記第１のセラミック粒子の第２の平均濃度が存在し、前記第１の平均濃度が前記第２の平均濃度より大きい、複数の顆粒。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１８年４月２３日に出願された米国仮特許出願第６２／６６１２４１号、及び２０１７年６月１９日に出願された同第６２／５２１６４０号の利益を主張するものであり、これらの開示内容は全て参照によって本明細書に組み込まれる。
従来の屋根用顆粒は、少なくとも１層の顔料含有コーティングでコーティングされた、デイサイト、霞石閃長岩、流紋岩、安山岩などのコア母岩からなる。典型的なコーティングは、生粘土及び着色酸化物と混合されたケイ酸ナトリウムから構成される。エネルギー効率のよいシングルは、改善された太陽光反射性を有するように設計されている。チタニア着色標準白色顆粒は公知であるが、これらの顔料の総反射率は、母岩の吸光度によって（従来の顔料層は下にある母材を完全に「隠蔽」しないため）、及び結合剤系中の粘土などの成分による吸光度によって、制限される。
【発明の概要】
【０００２】
一態様では、本開示は、外面を有するセラミック（すなわち、少なくとも１種のセラミックを含む）コアと、コア上でコアを取り囲むシェルとを含む第１の複数の顆粒であって、シェルが少なくとも第１及び第２の同心層を含み、第１の層が第２の層よりコアに近く、第１の層が、第１の無機結合剤と互いに結合している第１のセラミック粒子を含み、第１の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含み）、第２の層が、第２の無機結合剤、及び所望により第２のセラミック粒子を含み、存在する場合、第２のセラミック粒子が第２の無機結合剤と互いに結合しており、第２の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含み）、所与の顆粒について、第１のセラミック粒子は、第１の層の総重量に対して第１の重量パーセントで存在し、第２のセラミック粒子は、第２の層の総重量に対して、第２の重量パーセントで同じ顆粒の第２の層に存在し、所与の顆粒について、第１の重量パーセントが第２の重量パーセントより大きく、各顆粒のシェルが集合的に、それぞれの顆粒の総体積を基準として、少なくとも４０（いくつかの実施形態では、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０体積パーセントより大きい、又は更には８５体積パーセントより大きい、いくつかの実施形態では、５０超〜８５、又は更には６０超〜８５体積パーセントの範囲）体積パーセントの体積を有し、顆粒が少なくとも０．７の（いくつかの実施形態では、少なくとも０．７５、又は更には少なくとも０．８の）最小総太陽光反射率（Total Solar Reflectance、ＴＳＲ）（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する、顆粒を記載する。
【０００３】
別の態様では、本開示は、外面を有するセラミックコアと、コア上でコアを取り囲むシェルとを含む第２の複数の顆粒であって、シェルが少なくとも第１及び第２の同心層を含み、第１の層が第２の層よりコアに近く、第１の層が、第１の無機結合剤と互いに結合している第１のセラミック粒子を含み、第１の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含み）、第２の層が、第２の無機結合剤、及び所望により第２のセラミック粒子を含み、存在する場合、第２のセラミック粒子が第２の無機結合剤と互いに結合しており、第２の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含み）、所与の顆粒について、第１の層は第１の体積パーセント多孔率を有し、同じ顆粒の第２の層は第２の体積パーセント多孔率を有し、第１の層の第１の体積パーセント多孔率が、対応する第２の層の第２の体積パーセント多孔率より大きく、各顆粒のシェルが集合的に、それぞれの顆粒の総体積を基準として、少なくとも４０（いくつかの実施形態では、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０体積パーセントより大きい、又は更には８５体積パーセントより大きい、いくつかの実施形態では、５０超〜８５、又は更には６０超〜８５体積パーセントの範囲）体積パーセントの体積を有し、顆粒が少なくとも０．７の（いくつかの実施形態では、少なくとも０．７５、又は更には少なくとも０．８の）最小総太陽光反射率（ＴＳＲ）（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する、複数の顆粒を記載する。
【０００４】
別の態様では、本開示は、外面を有するセラミックコアと、コア上でコアを取り囲むシェルとを含む第３の複数の顆粒であって、シェルが少なくとも第１の同心組成傾斜層を含み、第１の層が、第１の無機結合剤と互いに結合している第１のセラミック粒子を含み、第１の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含み）、各顆粒のシェルが集合的に、それぞれの顆粒の総体積を基準として、少なくとも４０（いくつかの実施形態では、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０体積パーセントより大きい、又は更には８５体積パーセントより大きい、いくつかの実施形態では、５０超〜８５、又は更には６０超〜８５体積パーセントの範囲）体積パーセントの体積を有し、顆粒が少なくとも０．７の（いくつかの実施形態では、少なくとも０．７５、又は更には少なくとも０．８の）最小総太陽光反射率（ＴＳＲ）（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する、複数の顆粒を記載する。
【０００５】
本願において、
【０００６】
「非晶質」とは、実施例に記載されるＸ線回折技法によって決定される、いずれの長距離結晶構造もない材料を指し、
【０００７】
「セラミック」とは、非晶質、結晶性、又はガラスセラミック形態のうちの少なくとも１つで、炭素又は窒素のうちの少なくとも一方を含んでよい金属（ケイ素を含む）酸化物を指し、
【０００８】
「固体セラミックコア」とは、実質的に固体である（すなわち、コアの総体積を基準として１０パーセント以下の多孔率を有する）セラミックを指し、
【０００９】
「機能性添加剤」とは、顆粒の１０重量パーセント以下の量で存在する場合、顆粒の少なくとも１つの特性（例えば、耐久性及び耐候性）を実質的に変化させる材料を指し、
【００１０】
「ガラス」とは、ガラス転移温度を示す非晶質材料を指し、
【００１１】
「硬化剤」とは、ケイ酸塩水溶液の硬化を開始及び／又は強化する材料を指し、硬化は、溶解したシリカの３次元Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ａｌ、Ｐ）結合ネットワークへの重縮合、及び／又は新たな相の結晶化を示唆し、いくつかの実施形態では、顆粒は過剰な硬化剤を含み、
【００１２】
「無機物質」とは、天然に存在する固体無機材料を指し、
【００１３】
「部分的に結晶化した」とは、長距離秩序によって特徴付けられる材料の画分を含有する材料を指す。
【００１４】
別の態様では、本開示は、本明細書に記載する第１及び第２の複数の顆粒の製造方法であって、
複数のセラミックコアを準備することと、
セラミックコアのそれぞれを第１の層前駆体でコーティングすることであって、第１の層前駆体が、第１のセラミック粒子、第１のアルカリケイ酸塩前駆体及び第１の硬化剤前駆体を含む、第１の水性分散液を含むことと、
セラミックコアのそれぞれを第２の層前駆体でコーティングすることであって、第２の層前駆体が、第２のセラミック粒子、第２のアルカリケイ酸塩前駆体及び第２の硬化剤前駆体を含む、第２の水性分散液を含むことと、
コーティングした水性分散液を硬化させて、複数の顆粒を提供することと
を含む、製造方法を記載する。
【００１５】
別の態様では、本開示は、本明細書に記載する第１及び第２の複数の顆粒の製造方法であって、
複数のセラミックコアを準備することと、
第１及び第２の第１の層前駆体を準備することであって、第１の前駆体が、第１のアルカリケイ酸塩前駆体、第１の硬化剤及び第１のセラミック粒子とを含み、第２の前駆体が、第２のアルカリケイ酸塩前駆体、第２の硬化剤及び所望により第１又は第２のセラミック粒子を含む、準備することと、
セラミックコアのそれぞれを第１及び第２の第１の層前駆体でコーティングすることであって、最初に第１の第１の層前駆体を、第２の第１の層前駆体より高い比率で適用する（最初に、例えば、ゼロ量の第２の第１の層前駆体を適用する）ことと、
コーティングした水性分散液を硬化させて、複数の顆粒を提供することと
を含む、製造方法を記載する。
【００１６】
本明細書に記載される顆粒は、例えば、屋根用顆粒として有用である。
【００１７】
本明細書に記載される顆粒のいくつかの実施形態の利点としては、低〜中程度のコスト（すなわち、１トンあたり＄２００〜＄２０００）による高ＴＳＲ（すなわち、少なくとも７０％）、低粉塵（すなわち、従来の屋根用顆粒と同等）、低染色（すなわち、１０未満の染み試験値）、及び良好な機械的特性（すなわち、少なくとも５０のタンブル靱性値（tumble toughness value））が挙げられ得る。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１Ａ】それぞれ、実施例２のサンプルについての、ＴＳＲ対コーティング厚さ、及びＴＳＲ対コーティング画分を示す。
【図１Ｂ】それぞれ、実施例２のサンプルについての、ＴＳＲ対コーティング厚さ、及びＴＳＲ対コーティング画分を示す。
【００１９】
【図２Ａ】コーティング厚さの様々な段階における、実施例２の顆粒の光学画像を示す。
【図２Ｂ】コーティング厚さの様々な段階における、実施例２の顆粒の光学画像を示す。
【図２Ｃ】コーティング厚さの様々な段階における、実施例２の顆粒の光学画像を示す。
【００２０】
【図２Ｄ】第２のコーティング層を有しない、例示的な実施例ＩＩの顆粒の光学画像を示す。
【００２１】
【図２Ｅ】第２のコーティング層を有する、実施例２の顆粒の光学画像を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、所与の顆粒について、同心層は連続的であっても不連続的であってもよい。
【００２３】
本明細書に記載の複数の顆粒が少なくとも第１及び第２の同心層を有するいくつかの実施形態では、第１のセラミック粒子は、第１の層の総重量に対して第１の重量パーセントで第１の層に存在し、第２のセラミック粒子は、第２の層の総重量に対して第２の重量パーセントで同じ顆粒の第２の層に存在し、所与の顆粒について、第１の重量パーセントが第２の重量パーセントより大きい。いくつかの実施形態では、所与の顆粒について、第１の重量パーセントが、第１の層に対して３０〜９０（いくつかの実施形態では、４０〜８０、５０〜８０、又は更には６０〜８０重量パーセントの範囲）重量パーセントの範囲であり、同じ顆粒について、第２の重量パーセントが、第２の層に対して０〜５０（いくつかの実施形態では、１０〜４０、１０〜３０、又は更には５〜２５重量パーセントの範囲、いくつかの実施形態では、ゼロ）重量パーセントの範囲である。
【００２４】
本明細書に記載される複数の顆粒が少なくとも第１及び第２の同心層を有するいくつかの実施形態では、所与の顆粒について、第１の層は第１の体積パーセント多孔率を有し、同じ顆粒の第２の層は第２の体積パーセント多孔率を有し、第１の層の第１の体積パーセント多孔率は、対応する第２の層の第２の体積パーセント多孔率より大きい。いくつかの実施形態では、所与の顆粒について、第１の体積パーセント多孔率が、第１の層に対して２０〜７０（いくつかの実施形態では、２０〜６０、２５〜５０、又は更には３０〜４５）体積パーセントの範囲であり、同じ顆粒について、第２の体積パーセント多孔率が、第２の層に対して０〜４０（いくつかの実施形態では、０〜３０、０〜２０、又は更には０〜１０体積パーセントの範囲、いくつかの実施形態では、ゼロ）体積パーセントの範囲である。上に記載される多孔率は、典型的には、セラミック粒子の間及び中の空隙（例えば結合剤で充填されていない）と関連付けられる。このような空隙は、典型的には、太陽光照射を散乱及び反射するために有用である。上に記載される体積パーセント多孔率は、実施例に記載される水銀ポロシメトリーを使用して測定される。理論に束縛されることを望むものではないが、非常に微細なナノスケール多孔率（例えば、約５０ナノメートル未満の細孔直径を有する）は、存在する場合、典型的には結合剤相内に生じ、太陽光照射を散乱させるためにはあまり有効ではなく、上記の体積パーセント多孔率の量には含まれない。
【００２５】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、所与の顆粒について、コアと第１の層との間に第３の層が配置される（いくつかの実施形態では、第３の層が、第３の無機結合剤、及び所望により第３のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第３のセラミック粒子が第３の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第３の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む）。いくつかの実施形態では、所与の顆粒について、第１の層と第２の層との間に第４の層が配置される（いくつかの実施形態では、第４の層が、第４の無機結合剤、及び所望により第４のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第４のセラミック粒子が第４の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第４の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む）。
【００２６】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、所与の顆粒について、第１の層と第２の層との間に第３の層が配置される（いくつかの実施形態では、第３の層が、第３の無機結合剤、及び所望により第３のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第３のセラミック粒子が第３の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第３の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む）。いくつかの実施形態では、所与の顆粒について、コアと第１の層との間に第４の層が配置される（いくつかの実施形態では、第４の層が、第４の無機結合剤、及び所望により第４のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第４のセラミック粒子が第４の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第４の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む）。
【００２７】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、所与の顆粒について、第１及び第２の層は、それぞれ第１及び第２の平均厚さを有し、同じ顆粒について、第１の平均厚さが第２の平均厚さより大きい。平均厚さは、顆粒の断面の画像（例えば、ＳＥＭ、光学顕微鏡からの画像、又はＸＲＦを用いて得られたＳＥＭ組成マップ）から決定される。いくつかの実施形態では、第１の平均厚さは、少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、１００、２５０、５００、又は更には少なくとも１０００マイクロメートル、いくつかの実施形態では、５０〜１０００、１００〜５００、又は更には１５０〜２５０マイクロメートルの範囲）マイクロメートルである。いくつかの実施形態では、第２の平均厚さは、少なくとも０．１（いくつかの実施形態では、少なくとも０．５、１、２、５、１０、２５、５０、７５、又は更には少なくとも１００マイクロメートル、いくつかの実施形態では、０．１〜１００、０．５〜１００、０．５〜５０、１〜１００、１〜５０、５〜７５、５〜５０、又は更には１０〜３０マイクロメートルの範囲）マイクロメートルである。
【００２８】
第３の複数の顆粒のいくつかの実施形態では、第１の組成傾斜層内に、顆粒のコアから第１の平均距離において、シェルの少なくとも５体積パーセントを含む第１の領域についての第１のセラミック粒子の第１の平均濃度、及び顆粒のコアから第２の更なる平均距離において、シェルの少なくとも５体積パーセントを含む第２の領域についての第１のセラミック粒子の第２の平均濃度が存在し、第１の平均濃度が第２の平均濃度より大きい。
【００２９】
第３の複数の顆粒のいくつかの実施形態では、第１の組成傾斜層内に、顆粒のコアから第１の平均距離において、シェルの少なくとも５体積パーセントを含む第１の領域についての第１の平均体積パーセント多孔率、及び顆粒のコアから第２の更なる平均距離において、シェルの少なくとも５体積パーセントを含む第２の領域についての第２の平均体積パーセント多孔率が存在し、第１の平均体積パーセント多孔率が第２の平均体積パーセント多孔率より大きい。
【００３０】
第３の複数の顆粒のいくつかの実施形態は、第２の層を更に含む。いくつかの実施形態では、第２の層は、第２の無機結合剤、及び所望により第２のセラミック粒子を含み、存在する場合、第２のセラミック粒子が第２の無機結合剤と互いに結合しており、第２の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む）。いくつかの実施形態では、所与の顆粒について、コアと第１の層との間に第３の層が配置される（いくつかの実施形態では、第３の層が、第３の無機結合剤、及び所望により第３のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第３のセラミック粒子が第３の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第３の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む））。いくつかの実施形態では、所与の顆粒について、第１の層と第２の層との間に第４の層が配置される（いくつかの実施形態では、第４の層が、第４の無機結合剤、及び所望により第４のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第４のセラミック粒子が第４の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第４の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む））。
【００３１】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、セラミックコアは固体セラミックコアを含む。いくつかの実施形態では、コアは、少なくとも２００マイクロメートル（いくつかの実施形態では、少なくとも２５０マイクロメートル、３００マイクロメートル、４００マイクロメートル、５００マイクロメートル、７５０マイクロメートル、１ｍｍ、１．５ｍｍ、又は更には２ｍｍ、いくつかの実施形態では、２００マイクロメートル〜２ｍｍ、３００マイクロメートル〜１．５ｍｍ、４００マイクロメートル〜１ｍｍ、５００マイクロメートル〜１ｍｍ、３００マイクロメートル〜１ｍｍ、３００マイクロメートル〜２ｍｍ、又は更には１ｍｍ〜２ｍｍの範囲）の直径を有する。
【００３２】
いくつかの実施形態では、コアは、ケイ酸塩（例えば、ケイ酸塩岩）（例えば、アルミノケイ酸塩（アルミノケイ酸塩岩を含む）、及びアルカリアルミノケイ酸塩（アルカリアルミノケイ酸塩岩を含む））、アルミン酸塩（アルミン酸塩岩を含む）（例えば、ボーキサイト）、又はシリカのうちの少なくとも１つを含む。典型的には、コアは、結晶質、ガラス、又はガラスセラミックのうちの少なくとも１つである。このような材料は、当該技術分野において公知の、従来の屋根用顆粒源から得ることができる。更なる結晶性、ガラス、又はガラスセラミック材料は、当該技術分野において公知の技術を使用して製造することができる。
【００３３】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、コアは、コアの総体積を基準として、１０、５、４、３、２、１パーセント以下、又は更にはゼロパーセントの多孔率を有する。
【００３４】
典型的には、シェルは、少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、５００、又は更には７５０マイクロメートル、いくつかの実施形態では、５０〜７５０、１００〜５００、又は更には２００〜５００マイクロメートルの範囲）マイクロメートルの平均厚さを有する。
【００３５】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、各顆粒のシェルは集合的に、それぞれの顆粒のシェルの総重量を基準として、少なくとも８０（いくつかの実施形態では、少なくとも８５、９０、又は更には少なくとも９５重量パーセント、いくつかの実施形態では、８０〜９５重量パーセントの範囲）重量パーセントのセラミック粒子、アルカリケイ酸塩、及びアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を集合的に含む。
【００３６】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、シェルが第１及び第２の同心層を含み、第１の層が第２の層よりコアに近い。いくつかの実施形態では、第１の層は、少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、５００、又は更には７５０マイクロメートル、いくつかの実施形態では、５０〜７５０、１００〜５００、又は更には２００〜５００マイクロメートルの範囲）マイクロメートルの平均厚さを有する。いくつかの実施形態では、第２の層は、少なくとも１（いくつかの実施形態では、少なくとも２、３、４、５、１０、１５、２０、２５、５０、７５、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、５００、又は更には７５０マイクロメートル、いくつかの実施形態では、１〜７５０、１〜５００、１〜２５０、１〜１００、５０〜７５０、１００〜７５０、２００〜７５０、５０〜５００、１００〜５００、又は更には２００〜５００マイクロメートルの範囲）マイクロメートルの平均厚さを有する。
【００３７】
好適なアルカリケイ酸塩としては、ケイ酸セシウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸カリウム、又はケイ酸ナトリウムが挙げられる。例示的なアルカリケイ酸塩は、例えばＰＱ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｍａｌｖｅｒｎ、ＰＡから市販されている。いくつかの実施形態では、無機結合剤は、非晶質アルミノケイ酸塩硬化剤の反応生成物を更に含む。
【００３８】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、硬化剤は、リン酸アルミニウム、アルミノケイ酸塩、氷晶石、カルシウム塩（例えば、ＣａＣｌ２）、又はケイ酸カルシウムのうちの少なくとも１つである。いくつかの実施形態では、硬化剤は、ホウ酸亜鉛を更に含み得る。いくつかの実施形態において、硬化剤は非晶質である。例示的な硬化剤は、例えば、Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ  Ｉｎｃ．、Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ、Ｇｅｒｍａｎｙ、及びＳｏｌｖａｙ  Ｆｌｕｏｒｉｄｅｓ，ＬＬＣ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸなどの商業的供給源から市販されている。
【００３９】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、第１及び第２の無機結合剤は同じである。同じ無機結合剤とは、同じアルカリケイ酸塩及び同じ硬化剤が、同じ比率で存在することを意味する。同じアルカリとは、同じアルカリ元素を意味する。同じ硬化剤とは、硬化剤の総重量を基準として１０重量％を超える量で存在する各元素の平均量、１０体積パーセントを超える量で存在する各相の平均量、密度、平均粒径、及び平均結晶サイズが、それぞれの硬化剤について、それぞれ互いの平均値の１０％以内であることを意味する。例えば、第１の硬化剤が平均４０重量％のＳｉからなる場合、同じと考えるためには、第２の硬化剤は、３６重量％〜４４重量％の範囲の平均シリカ含有量を有しなければならない。更に、アルカリイオンのケイ素イオンに対する総モルの比率、各アルカリの各追加のアルカリに対する比率（存在する場合）、及び硬化剤固体のアルカリケイ酸塩固体に対する比率が全て、それぞれの無機結合剤について、互いに１０％以内である（すなわち、１．８〜２．２のＳｉのアルカリに対するモル比は、２．０の比率の１０％以内である）。本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、第１及び第２の無機結合剤は異なる（すなわち、同じではない）。
【００４０】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、無機結合剤は、それぞれの顆粒のシェルの総重量を基準として、各顆粒のシェルの少なくとも５（いくつかの実施形態では、少なくとも１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、若しくは４５、又は更には最大５０重量パーセント、いくつかの実施形態では、５〜５０、１０〜５０、又は更には２５〜５０重量パーセントの範囲）重量パーセントとして存在する。
【００４１】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、セラミック粒子は、少なくとも０．７の総太陽光反射率（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する少なくとも１つの成分を含む。このような例示的なセラミック粒子としては、水酸化アルミニウム、金属若しくは半金属酸化物（例えば、シリカ（例えば、方珪石、石英など）、アルミン酸塩（例えば、アルミナ、ムライトなど）、チタン酸塩（例えば、チタニア）、及びジルコニア）、ケイ酸塩ガラス（例えば、ソーダ石灰シリカガラス、ホウケイ酸ガラス）、陶材、方解石、又は大理石が挙げられる。いくつかの実施形態では、セラミック粒子は無機物質を含む。セラミック粒子の例示的な供給源としては、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，ＬＬＣ、Ｎｏｒｗａｌｋ、ＣＴ、Ｄａｄｃｏ、Ｌａｕｓａｎｎｅ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｔａｌｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ａｌｌａｍｏｏｒｅ、ＴＸ、Ｉｍｅｒｙｓ，Ｉｎｃ．、Ｃｏｃｋｅｙｓｖｉｌｌｅ、ＭＤ、及びＣｒｉｓｔａｌ  Ｍｅｔａｌｓ、Ｗｏｏｄｒｉｄｇｅ、ＩＬが挙げられる。
【００４２】
第２のセラミック粒子が存在する、本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、第１及び第２のセラミック粒子は同じである。「同じセラミック粒子」とは、セラミック粒子の総重量を基準として１０重量％を超える量で存在する各元素の平均量、１０体積％を超える量で存在する各相の平均量、密度、平均粒径、及び平均結晶サイズが、それぞれのセラミック粒子について、それぞれ互いの平均値の１０％以内であることを意味する。例えば、第１のセラミック粒子が平均４０重量％のＳｉからなる場合、同じと考えるためには、第２のセラミック粒子が、３６重量％〜４４重量％の範囲の平均シリカ含有量を有しなければならない。
【００４３】
第２のセラミック粒子が存在する、本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、第１及び第２のセラミック粒子は異なる。
【００４４】
いくつかの実施形態では、各顆粒のセラミック粒子は、顆粒の総重量を基準として、１０（いくつかの実施形態では、５、４、３、２、１重量パーセント以下、又は更にはゼロ）重量パーセント以下の純粋ＴｉＯ２を含む。いくつかの実施形態では、各顆粒のセラミック粒子は、顆粒の総重量を基準として、１０（いくつかの実施形態では、５、４、３、２、１重量パーセント以下、又は更にはゼロ）重量パーセント以下の純粋Ａｌ２Ｏ３を含む。
【００４５】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、セラミック粒子は、２００ナノメートル〜２００マイクロメートルの範囲（いくつかの実施形態では、２００ナノメートル〜１００マイクロメートル、２５０ナノメートル〜５０マイクロメートル、５００ナノメートル〜２０マイクロメートル、１マイクロメートル〜１０マイクロメートル、又は更には２マイクロメートル〜２０マイクロメートルの範囲）の平均サイズを有する。いくつかの実施形態では、セラミック粒子は、サイズの連続又は二峰性分布を有する。いくつかの実施形態では、セラミック粒子は、粒径の広い分布を有してもよいが、他の実施形態では、粒径の狭い分布を有してもよい。
【００４６】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、第１又は第２のセラミック粒子のうちの少なくとも一方は、それぞれ独立して最長寸法を有し、顆粒はそれぞれ最長寸法を有し、所与の顆粒について、各セラミック粒子の最長寸法が、この所与の顆粒の最長寸法の１０％以下（いくつかの実施形態では、２０％以下）である。
【００４７】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、顆粒は、機能性添加剤（例えば、レオロジー変性剤、耐久性変性剤、及び融剤）、有機結合剤、又は顔料のうちの少なくとも１つを更に含む。例示的なレオロジー変性剤としては、界面活性剤が挙げられる。例示的な耐久性変性剤としては、例えばＥｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｅｓｓｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能な、ナノシリカ、焼成（「ヒュームド」）シリカ、及びシリカヒュームが挙げられる。
【００４８】
例示的な融剤としては、例えばＲｉｏ  Ｔｉｎｔｏ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ、Ｂｏｒｏｎ、ＣＡから入手可能な、ホウ砂が挙げられる。例示的な有機結合剤としては、例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩから入手可能な、デキストリン及びカルボキシメチルセルロースが挙げられる。
【００４９】
本明細書に記載される第１及び第２の複数の顆粒は、例えば、
複数のセラミックコアを準備することと、
セラミックコアのそれぞれを第１の層前駆体でコーティングすることであって、第１の層前駆体が、第１のセラミック粒子、第１のアルカリケイ酸塩前駆体及び第１の硬化剤前駆体を含む、第１の水性分散液を含むことと、
セラミックコアのそれぞれを第２の層前駆体でコーティングすることであって、第２の層前駆体が、第２のセラミック粒子、第２のアルカリケイ酸塩前駆体及び第２の硬化剤前駆体を含む、第２の水性分散液を含むことと、
コーティングした水性分散液を硬化させて、複数の顆粒を提供することと、を含む方法によって製造することができる。いくつかの実施形態では、硬化は、少なくとも部分的に、４０℃〜５００℃、５０℃〜４５０℃、５０℃〜３５０℃、５０℃〜２５０℃、５０℃〜２００℃、５０℃〜１５０℃、５０℃〜１００℃、又は更には５０℃〜８０℃の範囲の温度で実施される。いくつかの実施形態では、硬化は２段階で実施される。例えば、第１の硬化段階は、少なくとも部分的に、２０℃〜１００℃の範囲の温度であり、第２の最終硬化段階は、少なくとも部分的に、２００℃〜５００℃の範囲の温度である。いくつかの実施形態では、各段階の加熱速度は、５℃／分〜５０℃／分の範囲の１つ以上の速度である。いくつかの実施形態では、供給は５分〜５００分の範囲の時間にわたる。いくつかの実施形態では、加熱は５０℃〜２００℃の範囲の温度である。
【００５０】
いくつかの実施形態では、水は、第１及び第２の水性分散液中に、それぞれの水性分散液の総重量を基準として、それぞれ独立して、最大７５（いくつかの実施形態では、最大７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、又は更には最大１５重量パーセント、いくつかの実施形態では、１５〜７５、１５〜５０、又は更には１５〜３５重量パーセントの範囲）重量パーセント存在する。
【００５１】
いくつかの実施形態では、セラミックコアをシェルでコーティングすることは、流動床コーティングを含む。いくつかの実施形態では、流動床コーティングは、セラミックコアを流動化すること、流動コアの床を加熱すること、及び水性分散液を流動床に連続的に供給することを含む。
【００５２】
本明細書に記載される第３の複数の顆粒は、例えば、
複数のセラミックコアを準備することと、
第１及び第２の第１の層前駆体を準備することであって、第１の前駆体が、第１のアルカリケイ酸塩前駆体と、第１の硬化剤と、第１のセラミック粒子とを含み、第２の前駆体が、第２のアルカリケイ酸塩前駆体と、第２の硬化剤と、所望により第２のセラミック粒子とを含む、準備することと、
セラミックコアのそれぞれを第１及び第２の第１の層前駆体でコーティングすることであって、最初に第１の第１の層前駆体を、第２の第１の層前駆体より高い比率で適用する（最初に、例えば、ゼロ量の第２の第１の層前駆体を適用する）ことと、
コーティングした前駆体を硬化させて、複数の顆粒を提供することと、を含む方法によって製造することができる。いくつかの実施形態では、硬化は、少なくとも部分的に、４０℃〜５００℃、５０℃〜４５０℃、５０℃〜３５０℃、５０℃〜２５０℃、５０℃〜２００℃、５０℃〜１５０℃、５０℃〜１００℃、又は更には５０℃〜８０℃の範囲の温度で実施される。いくつかの実施形態では、硬化は２段階で実施される。例えば、第１の硬化段階は、少なくとも部分的に、２０℃〜１００℃の範囲の温度であり、第２の最終硬化段階は、少なくとも部分的に、２００℃〜５００℃の範囲の温度である。いくつかの実施形態では、各段階の加熱速度は、５℃／分〜５０℃／分の範囲の１つ以上の速度である。いくつかの実施形態では、加熱は５０℃〜２００℃の範囲の温度である。
【００５３】
いくつかの実施形態では、水は、第１及び第２の前駆体中に、それぞれの前駆体の総重量を基準として、それぞれ独立して、最大７５（いくつかの実施形態では、最大７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、又は更には最大１５重量パーセント、いくつかの実施形態では、１５〜７５、１５〜５０、又は更には１５〜３５重量パーセントの範囲）重量パーセント存在する。
【００５４】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、顆粒は、２００マイクロメートル〜５ミリメートルの範囲（いくつかの実施形態では、２００マイクロメートル〜２ミリメートル、３００マイクロメートル〜１ミリメートル、４００マイクロメートル〜１ミリメートル、５００マイクロメートル〜２ミリメートル、又は更には１ミリメートル〜５ミリメートルの範囲）のサイズを有する。
【００５５】
いくつかの実施形態では、無機結合剤は非晶質である。いくつかの実施形態では、無機結合剤は部分的に結晶化している。
【００５６】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、顆粒は、０．５ｇ／ｃｍ３〜３ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【００５７】
成形顆粒は、例えば、成形コアを用いることによって形成することができる。本明細書に記載される顆粒は、立方体、切頭立方体、角錐、切頭角錐、三角形、四面体、球、半球、及び円錐を含む、様々な形状のいずれかであってもよい。いくつかの実施形態では、顆粒は、平均厚さによって隔てられた第１の面及び第２の面を有し得る。いくつかの実施形態では、このような顆粒は、直線又は傾斜壁のうちの少なくとも一方を更に含む。
【００５８】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、顆粒は、水に浸漬する前は少なくとも７０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、８０、８５、９０、９５、９６、９７、９８、又は更には少なくとも９９）、２０℃±２℃の水に２ヶ月間浸漬した後は少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、又は更には少なくとも９０）のタンブル靱性値を有する。
【００５９】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、顆粒は、１５以下（いくつかの実施形態では、１０、５、４、３、２、１以下、又は更には０．５以下）の染み値（実施例に記載される染み値試験によって決定する）を有する。
【００６０】
いくつかの実施形態では、顆粒は、少なくとも１種の接着促進剤（例えばポリシロキサン）を更に含む。ポリシロキサンは、疎水性アスファルトでより良好に湿潤するために、炭化水素尾部を含有することができる。シロキサン結合は、例えば、顆粒表面とポリシロキサンとの間に縮合反応を介して形成することができ、疎水性炭化水素尾部が顆粒表面に残る。理論に束縛されることを望むものではないが、親水性表面を疎水性油性表面に変換することで、アスファルトによる顆粒表面の湿潤が改善される。例示的なポリシロキサンとしては、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ａｄｒｉａｎ、ＭＩ）からの「ＳＩＬＲＥＳ  ＢＳ  ６０」又は「ＳＩＬＲＥＳ  ＢＳ  ６８」が挙げられる。
【００６１】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、顆粒は、少なくとも１種の粉塵抑制剤（例えば、第四級アンモニウム部分と非イオン性モノマーとを含むアクリル系ポリマー）を更に含む。理論に束縛されることを望むものではないが、粉塵抑制剤は、正に帯電した第四級アンモニウム部分と負に帯電した粉塵粒子とのイオン性相互作用を通じて、粉塵を抑制すると考えられる。第四級アンモニウム部分はまた、例えば、天然無機物質とのイオン結合を形成し得る。更に、第四級アンモニウム部分は、アスファルト、特にポリリン酸（polyphosphoric acid、ＰＰＡ）添加アスファルト中のイオン種と、イオン結合し得る。当然のことながら、非ＰＰＡアスファルトを含む、イオン結合を形成し得るアスファルト中には、他のアニオン種が存在する。したがって、本明細書に記載される第四級アンモニウム化合物を含む粉塵抑制コーティング組成物は、接着促進剤としても機能し得る。
【００６２】
本明細書に記載される複数の顆粒のいくつかの実施形態では、粉塵抑制コーティングポリマーは、ポリアクリレート（例えば、アクリルエマルションポリマー）などの水性ポリマーを含む。いくつかの実施形態では、コーティングポリマーは、その開示内容は参照により本明細書に組み込まれる、２０１５年１０月１５日に公開された、ＰＣＴ特許公開公報のＷＯ２０１５１５７６１５（Ａ１）号及び同ＷＯ２０１５１５７６１２（Ａ１）号に記載されているようなポリマーである。
【００６３】
本明細書に記載される顆粒は、例えば、屋根用顆粒として有用である。例えば、本明細書に記載される顆粒を使用して、基材及びその上の顆粒を含む屋根用材料（例えば、シングル）を製造することができる。いくつかの実施形態では、屋根用材料は、少なくとも６０（いくつかの実施形態では、少なくとも６３、６５、又は更には少なくとも７０）％の総太陽光反射率（ＴＳＲ）（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する。
【００６４】
本明細書に記載される顆粒の実施形態の利点としては、低〜中程度のコスト（すなわち、１トンあたり＄２００〜＄２０００）による高ＴＳＲ（すなわち、少なくとも７０％）、低粉塵（すなわち、従来の屋根用顆粒と同等）、低染色（すなわち、１０未満の染み試験値）、及び良好な機械的特性（すなわち、少なくとも５０のタンブル靱性値）が挙げられ得る。
例示的な実施形態
１Ａ．外面を有するセラミックコアと、コア上でコアを取り囲むシェルとを含む複数の顆粒であって、シェルが少なくとも第１及び第２の同心層を含み、第１の層が第２の層よりコアに近く、第１の層が、第１の無機結合剤と互いに結合している第１のセラミック粒子を含み、第１の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含み）、第２の層が、第２の無機結合剤、及び所望により第２のセラミック粒子を含み、存在する場合、第２のセラミック粒子が第２の無機結合剤と互いに結合しており、第２の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含み）、所与の顆粒について、第１のセラミック粒子は、第１の層の総重量に対して第１の重量パーセントで存在し、第２のセラミック粒子は、第２の層の総重量に対して、第２の重量パーセントで同じ顆粒の第２の層に存在し、所与の顆粒について、第１の重量パーセントが第２の重量パーセントより大きく、各顆粒のシェルが集合的に、それぞれの顆粒の総体積を基準として、少なくとも４０（いくつかの実施形態では、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０体積パーセントより大きい、又は更には８５体積パーセントより大きい、いくつかの実施形態では、５０超〜８５、又は更には６０超〜８５体積パーセントの範囲）体積パーセントの体積を有し、顆粒が少なくとも０．７の（いくつかの実施形態では、少なくとも０．７５、又は更には少なくとも０．８の）最小総太陽光反射率（ＴＳＲ）（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する、複数の顆粒。
２Ａ．所与の顆粒について、第１の重量パーセントが、第１の層に対して３０〜９０重量パーセントの範囲（いくつかの実施形態では、４０〜８０、５０〜８０、又は更には６０〜８０重量パーセントの範囲）であり、同じ顆粒について、第２の重量パーセントが、第２の層に対して０〜５０重量パーセントの範囲（いくつかの実施形態では、１０〜４０、１０〜３０、又は更には５〜２５重量パーセントの範囲、いくつかの実施形態では、ゼロ）である、例示的な実施形態１Ａに記載の複数の顆粒。
３Ａ．所与の顆粒について、第１の層は第１の体積パーセント多孔率を有し、同じ顆粒の第２の層は第２の体積パーセント多孔率を有し、第１の層の第１の体積パーセント多孔率が、対応する第２の層の第２の体積パーセント多孔率より大きい、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
４Ａ．所与の顆粒について、第１の体積パーセント多孔率が、第１の層に対して２０〜７０体積パーセントの範囲（いくつかの実施形態では、２０〜６０、２５〜５０、又は更には３０〜４５体積パーセントの範囲）であり、同じ顆粒について、第２の体積パーセント多孔率が、第２の層に対して０〜４０体積パーセントの範囲（いくつかの実施形態では、０〜３０、０〜２０、又は更には０〜１０体積パーセントの範囲、いくつかの実施形態では、ゼロ）である、例示的な実施形態３Ａに記載の複数の顆粒。
５Ａ．所与の顆粒について、第１及び第２の層が独立して、連続的又は不連続的である、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
６Ａ．所与の顆粒について、コアと第１の層との間に第３の層が配置される（いくつかの実施形態では、第３の層が、第３の無機結合剤、及び所望により第３のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第３のセラミック粒子が第３の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第３の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む））、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
７Ａ．所与の顆粒について、第１の層と第２の層との間に第４の層が配置される（いくつかの実施形態では、第４の層が、第４の無機結合剤、及び所望により第４のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第４のセラミック粒子が第４の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第４の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む））、例示的な実施形態６Ａに記載の複数の顆粒。
８Ａ．所与の顆粒について、第１の層と第２の層との間に第３の層が配置される（いくつかの実施形態では、第３の層が、第３の無機結合剤、及び所望により第３のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第３のセラミック粒子が第３の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第３の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む）、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
９Ａ．所与の顆粒について、コアと第１の層との間に第４の層が配置される（いくつかの実施形態では、第４の層が、第４の無機結合剤、及び所望により第４のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第４のセラミック粒子が第４の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第４の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む））、例示的な実施形態８Ａに記載の複数の顆粒。
１０Ａ．所与の顆粒について、第１及び第２の層は、それぞれ第１及び第２の平均厚さを有し、同じ顆粒について、第１の平均厚さが第２の平均厚さより大きい、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１１Ａ．第１の平均厚さが、少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、１００、２５０、５００、又は更には少なくとも１０００マイクロメートル、いくつかの実施形態では、５０〜１０００、１００〜５００、又は更には１５０〜２５０マイクロメートルの範囲）マイクロメートルである、例示的な実施形態１０Ａに記載の複数の顆粒。
１２Ａ．第２の平均厚さが、少なくとも０．１（いくつかの実施形態では、少なくとも０．５、１、２、５、１０、２５、５０、７５、又は更には少なくとも１００マイクロメートル、いくつかの実施形態では、０．１〜１００、０．５〜１００、０．５〜５０、１〜１００、１〜５０、５〜７５、５〜５０、又は更には１０〜３０マイクロメートルの範囲）マイクロメートルである、例示的な実施形態９Ａ又は１０Ａのどちらかに記載の複数の顆粒。
１３Ａ．セラミックコアが固体セラミックコアを含む、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１４Ａ．コアが、少なくとも２００マイクロメートル（いくつかの実施形態では、少なくとも２５０マイクロメートル、３００マイクロメートル、４００マイクロメートル、５００マイクロメートル、７５０マイクロメートル、１ｍｍ、１．５ｍｍ、又は更には２ｍｍ、いくつかの実施形態では、２００マイクロメートル〜２ｍｍ、３００マイクロメートル〜１．５ｍｍ、４００マイクロメートル〜１ｍｍ、５００マイクロメートル〜１ｍｍ、３００マイクロメートル〜１ｍｍ、３００マイクロメートル〜２ｍｍ、又は更には１ｍｍ〜２ｍｍの範囲）の直径を有する、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１５Ａ．コアが、結晶性、ガラス、又はガラスセラミックのうちの少なくとも１つである、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１６Ａ．コアが、ケイ酸塩（例えば、ケイ酸塩岩）（例えば、アルミノケイ酸塩（アルミノケイ酸塩岩を含む）、及びアルカリアルミノケイ酸塩（アルカリアルミノケイ酸塩岩を含む））、アルミン酸塩（アルミン酸塩岩を含む）（例えば、ボーキサイト）、又はシリカのうちの少なくとも１つを含む、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１７Ａ．シェルが、少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、５００、又は更には７５０マイクロメートル、いくつかの実施形態では、５０〜７５０、１００〜５００、又は更には２００〜５００マイクロメートルの範囲）マイクロメートルの平均厚さを有する、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１８Ａ．各顆粒のシェルが集合的に、それぞれの顆粒のシェルの総重量を基準として、少なくとも８０（いくつかの実施形態では、少なくとも８５、９０、又は更には少なくとも９５重量パーセント、いくつかの実施形態では、８０〜９５重量パーセントの範囲）重量パーセントのセラミック粒子、アルカリケイ酸塩、及びアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１９Ａ．第１又は第２のセラミック粒子のうちの少なくとも一方は、それぞれ独立して最長寸法を有し、顆粒はそれぞれ最長寸法を有し、所与の顆粒について、各セラミック粒子の最長寸法が、この所与の顆粒の最長寸法の１０％以下（いくつかの実施形態では、２０％以下）である、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２０Ａ．各顆粒のセラミック粒子が集合的に、顆粒の総重量を基準として、１０（いくつかの実施形態では、５、４、３、２、１重量パーセント以下、又は更にはゼロ）重量パーセント以下のＴｉＯ２を含む、例示的な実施形態１Ａ〜１８Ａのいずれかに記載の複数の顆粒。
２１Ａ．各顆粒のセラミック粒子が集合的に、顆粒の総重量を基準として、１０（いくつかの実施形態では、５、４、３、２、１重量パーセント以下、又は更にはゼロ）重量パーセント以下の純粋Ａｌ２Ｏ３を含む、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２２Ａ．顆粒が、水に浸漬する前は少なくとも７０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、８０、８５、９０、９５、９６、９７、９８、又は更には少なくとも９９）、２０℃±２℃の水に２ヶ月間浸漬した後は少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、又は更には少なくとも９０）のタンブル靱性値を有する、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２３Ａ．無機結合剤が集合的に、それぞれの顆粒のシェルの総重量を基準として、各顆粒のシェルの少なくとも５（いくつかの実施形態では、少なくとも１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、若しくは４５、又は更には最大５０重量パーセント、いくつかの実施形態では、５〜５０、１０〜５０、又は更には２５〜５０重量パーセントの範囲）重量パーセントとして存在する、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２４Ａ．顆粒が、２００マイクロメートル〜５ミリメートルの範囲（いくつかの実施形態では、２００マイクロメートル〜２ミリメートル、３００マイクロメートル〜１ミリメートル、４００マイクロメートル〜１ミリメートル、５００マイクロメートル〜２ミリメートル、又は更には１ミリメートル〜５ミリメートルの範囲）のサイズを有する、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２５Ａ．第１又は第２のセラミック粒子の少なくとも一方が独立して、２００ナノメートル〜２００マイクロメートルの範囲（いくつかの実施形態では、２００ナノメートル〜１００マイクロメートル、２５０ナノメートル〜５０マイクロメートル、５００ナノメートル〜２０マイクロメートル、１マイクロメートル〜１０マイクロメートル、又は更には２マイクロメートル〜２０マイクロメートルの範囲）の平均サイズを有する、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２６Ａ．第１又は第２のセラミック粒子のうちの少なくとも一方が、サイズの二峰性分布を有する、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２７Ａ．第１又は第２の無機結合剤のうちの少なくとも一方が非晶質である、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２８Ａ．第１又は第２の無機結合剤のうちの少なくとも一方が部分的に結晶化している、例示的な実施形態１Ａ〜２６Ａのいずれかに記載の複数の顆粒。
２９Ａ．第１又は第２のアルカリケイ酸塩のうちの少なくとも一方が、ケイ酸セシウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸カリウム、又はケイ酸ナトリウムのうちの少なくとも１つである、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３０Ａ．第１又は第２の硬化剤のうちの少なくとも一方が非晶質である、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３１Ａ．第１又は第２の硬化剤のうちの少なくとも一方が、リン酸アルミニウム、アルミノケイ酸塩、氷晶石、カルシウム塩（例えば、ＣａＣｌ２）、又はケイ酸カルシウムのうちの少なくとも１つである、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３２Ａ．第１又は第２のセラミック粒子の少なくとも一方が、少なくとも０．７の総太陽光反射率（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する少なくとも１つの成分を含む、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。このような例示的なセラミック粒子としては、水酸化アルミニウム、金属若しくは半金属酸化物（例えば、シリカ（例えば、方珪石、石英など）、アルミン酸塩（例えば、アルミナ、ムライトなど）、チタン酸塩（例えば、チタニア）、及びジルコニア）、ケイ酸塩ガラス（例えば、ソーダ石灰シリカガラス、ホウケイ酸ガラス）、陶材、方解石、又は大理石が挙げられる。
３３Ａ．第１又は第２のセラミック粒子のうちの少なくとも一方が無機物質を含む、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３４Ａ．顆粒が、機能性添加剤（例えば、レオロジー変性剤（例えば界面活性剤）、耐久性変性剤（例えばナノシリカ）、及び融剤）、有機結合剤、又は顔料のうちの少なくとも１つを更に含む、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３５Ａ．各顆粒がそれぞれ、０．５ｇ／ｃｍ３〜３ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３６Ａ．顆粒が以下の形状、すなわち立方体、切頭立方体、角錐、切頭角錐、三角形、四面体、球、半球、又は円錐のうちの少なくとも１つである、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３７Ａ．各顆粒が、厚さによって隔てられた第１の面及び第２の面を有する、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３８Ａ．少なくともいくつかの顆粒が、直線又は傾斜壁のうちの少なくとも一方を更に含む、例示的な実施形態３７Ａに記載の複数の顆粒。
３９Ａ．顆粒が１５以下（いくつかの実施形態では、１０、５、４、３、２、１以下、又は更には０．５以下）の染み値を有する、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
４０Ａ．少なくとも１種の接着促進剤を更に含む、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
４１Ａ．接着促進剤がポリシロキサンを含む、例示的な実施形態４０Ａに記載の複数の顆粒。
４２Ａ．少なくとも１種の粉塵抑制剤を更に含む、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
４３Ａ．粉塵抑制剤が、第四級アンモニウム部分と非イオン性モノマーとを含むアクリル系ポリマーを含む、例示的な実施形態４２Ａに記載の複数の顆粒。
４４Ａ．第２のセラミック粒子が存在し、第１及び第２のセラミック粒子が同じである、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
４５Ａ．第２のセラミック粒子が存在し、第１及び第２のセラミック粒子が異なる、例示的な実施形態１Ａ〜４３Ａのいずれかに記載の複数の顆粒。
４６Ａ．第１又は第２の無機結合剤が同じである、先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
４７Ａ．第１及び第２の無機結合剤が異なる、例示的な実施形態１Ａ〜４５Ａのいずれかに記載の複数の顆粒。
１Ｂ．先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒を含む、屋根用材料（例えば、シングル）。
２Ｂ．少なくとも６０（いくつかの実施形態では、少なくとも６３、６５、又は更には少なくとも７０）％の総太陽光反射率（ＴＳＲ）（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する、例示的な実施形態１Ｂに記載の屋根用材料。
１Ｃ．先行するＡの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒の製造方法であって、
複数のセラミックコアを準備することと、
セラミックコアのそれぞれを第１の層前駆体でコーティングすることであって、第１の層前駆体が、第１のセラミック粒子、第１のアルカリケイ酸塩前駆体及び第１の硬化剤前駆体を含む、第１の水性分散液を含むことと、
セラミックコアのそれぞれを第２の層前駆体でコーティングすることであって、第２の層前駆体が、第２のセラミック粒子、第２のアルカリケイ酸塩前駆体及び第２の硬化剤前駆体を含む、第２の水性分散液を含むことと、
コーティングした水性分散液を硬化させて、複数の顆粒を提供することと
を含む、製造方法。
２Ｃ．セラミックコアが固体セラミックコアを含む、例示的な実施形態１Ｃに記載の方法。
３Ｃ．硬化が、少なくとも部分的に、４０℃〜５００℃、５０℃〜４５０℃、５０℃〜３５０℃、５０℃〜２５０℃、５０℃〜２００℃、５０℃〜１５０℃、５０℃〜１００℃、又は更には５０℃〜８０℃の範囲の温度で実施される、例示的な実施形態１Ｃ又は２Ｃのどちらかに記載の方法。いくつかの実施形態では、硬化は２段階で実施される。例えば、第１の硬化段階は、少なくとも部分的に、２０℃〜１００℃の範囲の温度であり、第２の最終硬化段階は、少なくとも部分的に、２００℃〜５００℃の範囲の温度である。いくつかの実施形態では、各段階の加熱速度は、５℃／分〜５０℃／分の範囲の１つ以上の速度である。
４Ｃ．水が、第１及び第２の水性分散液中に、それぞれの水性分散液の総重量を基準として、それぞれ独立して、最大７５（いくつかの実施形態では、最大７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、又は更には最大１５重量パーセント、いくつかの実施形態では、１５〜７５、１５〜５０、又は更には１５〜３５重量パーセントの範囲）重量パーセント存在する、先行するＣの例示的な実施形態のいずれかに記載の方法。
５Ｃ．セラミックコアをシェルでコーティングすることが、流動床コーティングを含む、先行するＣの例示的な実施形態のいずれかに記載の方法。
６Ｃ．流動床コーティングが、セラミックコアを流動化すること、流動コアの床を加熱すること、及び水性分散液を流動床に連続的に供給することを含む、例示的な実施形態５Ｃに記載の方法。
７Ｃ．この供給が５分〜５００分の範囲の時間にわたる、例示的な実施形態５Ｃに記載の方法。
８Ｃ．この加熱が５０℃〜２００℃の範囲の温度である、例示的な実施形態６Ｃ又は７Ｃに記載の方法。
１Ｄ．外面を有するセラミックコアと、コア上でコアを取り囲むシェルとを含む複数の顆粒であって、シェルが少なくとも第１及び第２の同心層を含み、第１の層が第２の層よりコアに近く、第１の層が、第１の無機結合剤と互いに結合している第１のセラミック粒子を含み、第１の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含み）、第２の層が、第２の無機結合剤、及び所望により第２のセラミック粒子を含み、存在する場合、第２のセラミック粒子が第２の無機結合剤と互いに結合しており、第２の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含み）、所与の顆粒について、第１の層は第１の体積パーセント多孔率を有し、同じ顆粒の第２の層は第２の体積パーセント多孔率を有し、第１の層の第１の体積パーセント多孔率が、対応する第２の層の第２の体積パーセント多孔率より大きく、各顆粒のシェルが集合的に、それぞれの顆粒の総体積を基準として、少なくとも４０（いくつかの実施形態では、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０体積パーセントより大きい、又は更には８５体積パーセントより大きい、いくつかの実施形態では、５０超〜８５、又は更には６０超〜８５体積パーセントの範囲）体積パーセントの体積を有し、顆粒が少なくとも０．７の（いくつかの実施形態では、少なくとも０．７５、又は更には少なくとも０．８の）最小総太陽光反射率（ＴＳＲ）（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する、複数の顆粒。
２Ｄ．所与の顆粒について、第１の体積パーセント多孔率が、第１の層に対して２０〜７０体積パーセントの範囲（いくつかの実施形態では、２０〜６０、２５〜５０、又は更には３０〜４５体積パーセントの範囲）であり、同じ顆粒について、第２の体積パーセント多孔率が、第２の層に対して０〜４０体積パーセントの範囲（いくつかの実施形態では、０〜３０、０〜２０、又は更には０〜１０体積パーセントの範囲、いくつかの実施形態では、ゼロ）である、例示的な実施形態１Ｄに記載の複数の顆粒。
３Ｄ．所与の顆粒について、第１のセラミック粒子は、第１の層の総重量に対して第１の重量パーセントで存在し、第２のセラミック粒子は、第２の層の総重量に対して第２の重量パーセントで同じ顆粒の第２の層に存在し、所与の顆粒について、第１の重量パーセントが第２の重量パーセントより大きい、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
４Ｄ．所与の顆粒について、第１の重量パーセントが、第１の層に対して３０〜９０重量パーセントの範囲（いくつかの実施形態では、４０〜８０、５０〜８０、又は更には６０〜８０重量パーセントの範囲）であり、同じ顆粒について、第２の重量パーセントが、第２の層に対して０〜５０重量パーセントの範囲（いくつかの実施形態では、１０〜４０、１０〜３０、又は更には５〜２５重量パーセントの範囲、いくつかの実施形態では、ゼロ）である、例示的な実施形態３Ｄに記載の複数の顆粒。
５Ｄ．所与の顆粒について、第１及び第２の層が独立して、連続的又は不連続的である、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
６Ｄ．所与の顆粒について、コアと第１の層との間に第３の層が配置される（いくつかの実施形態では、第３の層が、第３の無機結合剤、及び所望により第３のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第３のセラミック粒子が第３の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第３の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む））、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
７Ｄ．所与の顆粒について、第１の層と第２の層との間に第４の層が配置される（いくつかの実施形態では、第４の層が、第４の無機結合剤、及び所望により第４のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第４のセラミック粒子が第４の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第４の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む）、例示的な実施形態６Ｄに記載の複数の顆粒。
８Ｄ．所与の顆粒について、第１の層と第２の層との間に第３の層が配置される（いくつかの実施形態では、第３の層が、第３の無機結合剤、及び所望により第３のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第３のセラミック粒子が第３の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第３の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む））、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
９Ｄ．所与の顆粒について、コアと第１の層との間に第４の層が配置される（いくつかの実施形態では、第４の層が、第４の無機結合剤、及び所望により第４のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第４のセラミック粒子が第４の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第４の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む））、例示的な実施形態８Ｄに記載の複数の顆粒。
１０Ｄ．所与の顆粒について、第１及び第２の層は、それぞれ第１及び第２の平均厚さを有し、同じ顆粒について、第１の平均厚さが第２の平均厚さより大きい、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１１Ｄ．第１の平均厚さが、少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、１００、２５０、５００、又は更には少なくとも１０００マイクロメートル、いくつかの実施形態では、５０〜１０００、１００〜５００、又は更には１５０〜２５０マイクロメートルの範囲）マイクロメートルである、例示的な実施形態１０Ｄに記載の複数の顆粒。
１２Ｄ．第２の平均厚さが、少なくとも０．１（いくつかの実施形態では、少なくとも０．５、１、２、５、１０、２５、５０、７５、又は更には少なくとも１００マイクロメートル、いくつかの実施形態では、０．１〜１００、０．５〜１００、０．５〜５０、１〜１００、１〜５０、５〜７５、５〜５０、又は更には１０〜３０マイクロメートルの範囲）マイクロメートルである、例示的な実施形態９Ｄ又は１０Ｄのどちらかに記載の複数の顆粒。
１３Ｄ．セラミックコアが固体セラミックコアを含む、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１４Ｄ．コアが、少なくとも２００マイクロメートル（いくつかの実施形態では、少なくとも２５０マイクロメートル、３００マイクロメートル、４００マイクロメートル、５００マイクロメートル、７５０マイクロメートル、１ｍｍ、１．５ｍｍ、又は更には２ｍｍ、いくつかの実施形態では、２００マイクロメートル〜２ｍｍ、３００マイクロメートル〜１．５ｍｍ、４００マイクロメートル〜１ｍｍ、５００マイクロメートル〜１ｍｍ、３００マイクロメートル〜１ｍｍ、３００マイクロメートル〜２ｍｍ、又は更には１ｍｍ〜２ｍｍの範囲）の直径を有する、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１５Ｄ．コアが、結晶性、ガラス、又はガラスセラミックのうちの少なくとも１つである、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１６Ｄ．コアが、ケイ酸塩（例えば、ケイ酸塩岩）（例えば、アルミノケイ酸塩（アルミノケイ酸塩岩を含む）、及びアルカリアルミノケイ酸塩（アルカリアルミノケイ酸塩岩を含む））、アルミン酸塩（アルミン酸塩岩を含む）（例えば、ボーキサイト）、又はシリカのうちの少なくとも１つを含む、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１７Ｄ．シェルが、少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、５００、又は更には７５０マイクロメートル、いくつかの実施形態では、５０〜７５０、１００〜５００、又は更には２００〜５００マイクロメートルの範囲）マイクロメートルの平均厚さを有する、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１８Ｄ．各顆粒のシェルが集合的に、それぞれの顆粒のシェルの総重量を基準として、少なくとも８０（いくつかの実施形態では、少なくとも８５、９０、又は更には少なくとも９５重量パーセント、いくつかの実施形態では、８０〜９５重量パーセントの範囲）重量パーセントのセラミック粒子、アルカリケイ酸塩、及びアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１９Ｄ．第１又は第２のセラミック粒子のうちの少なくとも一方は、それぞれ独立して最長寸法を有し、顆粒はそれぞれ最長寸法を有し、所与の顆粒について、各セラミック粒子の最長寸法が、この所与の顆粒の最長寸法の１０％以下（いくつかの実施形態では、２０％以下）である、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２０Ｄ．各顆粒のセラミック粒子が集合的に、顆粒の総重量を基準として、１０（いくつかの実施形態では、５、４、３、２、１重量パーセント以下、又は更にはゼロ）重量パーセント以下のＴｉＯ２を含む、例示的な実施形態１Ｄ〜１８Ｄのいずれかに記載の複数の顆粒。
２１Ｄ．各顆粒のセラミック粒子が集合的に、顆粒の総重量を基準として、１０（いくつかの実施形態では、５、４、３、２、１重量パーセント以下、又は更にはゼロ）重量パーセント以下の純粋Ａｌ２Ｏ３を含む、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２２Ｄ．顆粒が、水に浸漬する前は少なくとも７０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、８０、８５、９０、９５、９６、９７、９８、又は更には少なくとも９９）、２０℃±２℃の水に２ヶ月間浸漬した後は少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、又は更には少なくとも９０）のタンブル靱性値を有する、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２３Ｄ．無機結合剤が集合的に、それぞれの顆粒のシェルの総重量を基準として、各顆粒のシェルの少なくとも５（いくつかの実施形態では、少なくとも１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、若しくは４５、又は更には最大５０重量パーセント、いくつかの実施形態では、５〜５０、１０〜５０、又は更には２５〜５０重量パーセントの範囲）重量パーセントとして存在する、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２４Ｄ．顆粒が、２００マイクロメートル〜５ミリメートルの範囲（いくつかの実施形態では、２００マイクロメートル〜２ミリメートル、３００マイクロメートル〜１ミリメートル、４００マイクロメートル〜１ミリメートル、５００マイクロメートル〜２ミリメートル、又は更には１ミリメートル〜５ミリメートルの範囲）のサイズを有する、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２５Ｄ．第１又は第２のセラミック粒子の少なくとも一方が独立して、２００ナノメートル〜２００マイクロメートルの範囲（いくつかの実施形態では、２００ナノメートル〜１００マイクロメートル、２５０ナノメートル〜５０マイクロメートル、５００ナノメートル〜２０マイクロメートル、１マイクロメートル〜１０マイクロメートル、又は更には２マイクロメートル〜２０マイクロメートルの範囲）の平均サイズを有する、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２６Ｄ．第１又は第２のセラミック粒子のうちの少なくとも一方が、サイズの二峰性分布を有する、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２７Ｄ．第１又は第２の無機結合剤のうちの少なくとも一方が非晶質である、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２８Ｄ．第１又は第２の無機結合剤のうちの少なくとも一方が部分的に結晶化している、例示的な実施形態１Ｄ〜２６Ｄのいずれかに記載の複数の顆粒。
２９Ｄ．第１又は第２のアルカリケイ酸塩のうちの少なくとも一方が、ケイ酸セシウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸カリウム、又はケイ酸ナトリウムのうちの少なくとも１つである、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３０Ｄ．第１又は第２の硬化剤のうちの少なくとも一方が非晶質である、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３１Ｄ．第１又は第２の硬化剤のうちの少なくとも一方が、リン酸アルミニウム、アルミノケイ酸塩、氷晶石、カルシウム塩（例えば、ＣａＣｌ２）、又はケイ酸カルシウムのうちの少なくとも１つである、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３２Ｄ．第１又は第２のセラミック粒子の少なくとも一方が、少なくとも０．７の総太陽光反射率（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する少なくとも１つの成分を含む、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。このような例示的なセラミック粒子としては、水酸化アルミニウム、金属若しくは半金属酸化物（例えば、シリカ（例えば、方珪石、石英など）、アルミン酸塩（例えば、アルミナ、ムライトなど）、チタン酸塩（例えば、チタニア）、及びジルコニア）、ケイ酸塩ガラス（例えば、ソーダ石灰シリカガラス、ホウケイ酸ガラス）、陶材、方解石、又は大理石が挙げられる。
３３Ｄ．第１又は第２のセラミック粒子のうちの少なくとも一方が無機物質を含む、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３４Ｄ．顆粒が、機能性添加剤（例えば、レオロジー変性剤（例えば界面活性剤）、耐久性変性剤（例えばナノシリカ）、及び融剤）、有機結合剤、又は顔料のうちの少なくとも１つを更に含む、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３５Ｄ．各顆粒がそれぞれ、０．５ｇ／ｃｍ３〜３ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する、いずれかの先行するＤの例示的な実施形態の複数の顆粒。
３６Ｄ．顆粒が以下の形状、すなわち立方体、切頭立方体、角錐、切頭角錐、三角形、四面体、球、半球、又は円錐のうちの少なくとも１つである、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３７Ｄ．各顆粒が、厚さによって隔てられた第１の面及び第２の面を有する、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３８Ｄ．少なくともいくつかの顆粒が、直線又は傾斜壁のうちの少なくとも一方を更に含む、例示的な実施形態３７Ｄに記載の複数の顆粒。
３９Ｄ．顆粒が１５以下（いくつかの実施形態では、１０、５、４、３、２、１以下、又は更には０．５以下）の染み値を有する、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
４０Ｄ．少なくとも１種の接着促進剤を更に含む、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
４１Ｄ．接着促進剤がポリシロキサンを含む、例示的な実施形態４０Ｄに記載の複数の顆粒。
４２Ｄ．少なくとも１種の粉塵抑制剤を更に含む、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
４３Ｄ．粉塵抑制剤が、第四級アンモニウム部分と非イオン性モノマーとを含むアクリル系ポリマーを含む、例示的な実施形態４２Ｄに記載の複数の顆粒。
４４Ｄ．第２のセラミック粒子が存在し、第１及び第２のセラミック粒子が同じである、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
４５Ｄ．第２のセラミック粒子が存在し、第１及び第２のセラミック粒子が異なる、例示的な実施形態１Ｄ〜４３Ｄのいずれかに記載の複数の顆粒。
４６Ｄ．第１又は第２の無機結合剤が同じである、先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
４７Ｄ．第１及び第２の無機結合剤が異なる、例示的な実施形態１Ｄ〜４６Ｄのいずれかに記載の複数の顆粒。
１Ｅ．先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒を含む、屋根用材料（例えば、シングル）。
２Ｅ．少なくとも６０（いくつかの実施形態では、少なくとも６３、６５、又は更には少なくとも７０）％の総太陽光反射率（ＴＳＲ）（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する、例示的な実施形態１Ｅに記載の屋根用材料。
１Ｆ．先行するＤの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒の製造方法であって、
複数のセラミックコアを準備することと、
セラミックコアのそれぞれを第１の層前駆体でコーティングすることであって、第１の層前駆体が、第１のセラミック粒子、第１のアルカリケイ酸塩前駆体及び第１の硬化剤前駆体を含む、第１の水性分散液を含むことと、
セラミックコアのそれぞれを第２の層前駆体でコーティングすることであって、第２の層前駆体が、第２のアルカリケイ酸塩前駆体、第２の硬化剤前駆体及び所望により第２のセラミック粒子を含む、第２の水性分散液を含むことと、
コーティングした水性分散液を硬化させて、複数の顆粒を提供することと
を含む、製造方法。
２Ｆ．セラミックコアが固体セラミックコアを含む、例示的な実施形態１Ｆに記載の方法。
３Ｆ．硬化が、少なくとも部分的に、４０℃〜５００℃、５０℃〜４５０℃、５０℃〜３５０℃、５０℃〜２５０℃、５０℃〜２００℃、５０℃〜１５０℃、５０℃〜１００℃、又は更には５０℃〜８０℃の範囲の温度で実施される、例示的な実施形態１Ｆ又は２Ｆのどちらかに記載の方法。いくつかの実施形態では、硬化は２段階で実施される。例えば、第１の硬化段階は、少なくとも部分的に、２０℃〜１００℃の範囲の温度であり、第２の最終硬化段階は、少なくとも部分的に、２００℃〜５００℃の範囲の温度である。いくつかの実施形態では、各段階の加熱速度は、５℃／分〜５０℃／分の範囲の１つ以上の速度である。
４Ｆ．水が、第１及び第２の水性分散液中に、それぞれの水性分散液の総重量を基準として、それぞれ独立して、最大７５（いくつかの実施形態では、最大７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、又は更には最大１５重量パーセント、いくつかの実施形態では、１５〜７５、１５〜５０、又は更には１５〜３５重量パーセントの範囲）重量パーセント存在する、先行するＦの例示的な実施形態のいずれかに記載の方法。
５Ｆ．セラミックコアをシェルでコーティングすることが、流動床コーティングを含む、先行するＦの例示的な実施形態のいずれかに記載の方法。
６Ｆ．流動床コーティングが、セラミックコアを流動化すること、流動コアの床を加熱すること、及び水性分散液を流動床に連続的に供給することを含む、例示的な実施形態５Ｆに記載の方法。
７Ｆ．この供給が５分〜５００分の範囲の時間にわたる、例示的な実施形態５Ｆに記載の方法。
８Ｆ．この加熱が５０℃〜２００℃の範囲の温度である、例示的な実施形態６Ｆ又は７Ｆに記載の方法。
１Ｇ．外面を有するセラミックコアと、コア上でコアを取り囲むシェルとを含む複数の顆粒であって、シェルが少なくとも第１の同心組成傾斜層を含み、第１の層が、第１の無機結合剤と互いに結合している第１のセラミック粒子を含み、第１の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含み（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含み）、各顆粒のシェルが、それぞれの顆粒の総体積を基準として、少なくとも４０（いくつかの実施形態では、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０体積パーセントより大きい、又は更には８５体積パーセントより大きい、いくつかの実施形態では、５０超〜８５、又は更には６０超〜８５体積パーセントの範囲）体積パーセントの体積を有し、顆粒が少なくとも０．７の（いくつかの実施形態では、少なくとも０．７５、又は更には少なくとも０．８の）最小総太陽光反射率（ＴＳＲ）（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する、複数の顆粒。
２Ｇ．第１の組成傾斜層内に、顆粒のコアから第１の平均距離において、シェルの少なくとも５体積パーセントを含む第１の領域についての第１のセラミック粒子の第１の平均濃度、及び顆粒のコアから第２の更なる平均距離において、シェルの少なくとも５体積パーセントを含む第２の領域についての第１のセラミック粒子の第２の平均濃度が存在し、第１の平均濃度が第２の平均濃度より大きい、例示的な実施形態１Ｇに記載の複数の顆粒。
３Ｇ．第１の組成傾斜層内に、顆粒のコアから第１の平均距離において、シェルの少なくとも５体積パーセントを含む第１の領域についての第１の平均体積パーセント多孔率、及び顆粒のコアから第２の更なる平均距離において、シェルの少なくとも５体積パーセントを含む第２の領域についての第２の平均体積パーセント多孔率が存在し、第１の平均体積パーセント多孔率が第２の平均体積パーセント多孔率より大きい、例示的な実施形態１Ｇ又は２Ｇに記載の複数の顆粒。
４Ｇ．第２の層を更に含む、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。いくつかの実施形態では、第２の層は、第２の無機結合剤、及び所望により第２のセラミック粒子を含み、存在する場合、第２のセラミック粒子が第２の無機結合剤と互いに結合しており、第２の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む）。いくつかの実施形態では、所与の顆粒について、コアと第１の層との間に第３の層が配置される（いくつかの実施形態では、第３の層が、第３の無機結合剤、及び所望により第３のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第３のセラミック粒子が第３の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第３の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む））。いくつかの実施形態では、所与の顆粒について、第１の層と第２の層との間に第４の層が配置される（いくつかの実施形態では、第４の層が、第４の無機結合剤、及び所望により第４のセラミック粒子を含み、いくつかの実施形態では、存在する場合、第４のセラミック粒子が第４の無機結合剤と互いに結合しており、いくつかの実施形態では、第４の無機結合剤が、少なくともアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を含む（いくつかの実施形態では、アルカリケイ酸塩自体を更に含む））。
５Ｇ．所与の顆粒について、第１の層が、連続的又は不連続的の一方である、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。第２の層を更に含む実施形態については、第２の層は（独立して）連続的又は不連続的の一方である。
６Ｇ．第１の層が、少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、１００、２５０、５００、又は更には少なくとも１０００マイクロメートル、いくつかの実施形態では、５０〜１０００、１００〜５００、又は更には１５０〜２５０マイクロメートルの範囲）マイクロメートルの平均厚さを有する、例示的な実施形態１Ｇに記載の複数の顆粒。第２の層を有する実施形態について、第２の層は、第１の層の平均厚さ未満の平均厚さを有する。第２の層を有する実施形態について、いくつかの実施形態では、第２の平均厚さは、少なくとも０．１（いくつかの実施形態では、少なくとも０．５、１、２、５、１０、２５、５０、７５、又は更には少なくとも１００マイクロメートル、いくつかの実施形態では、０．１〜１００、０．５〜１００、０．５〜５０、１〜１００、１〜５０、５〜７５、５〜５０、又は更には１０〜３０マイクロメートルの範囲）マイクロメートルである。
７Ｇ．セラミックコアが固体セラミックコアを含む、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
８Ｇ．コアが、少なくとも２００マイクロメートル（いくつかの実施形態では、少なくとも２５０マイクロメートル、３００マイクロメートル、４００マイクロメートル、５００マイクロメートル、７５０マイクロメートル、１ｍｍ、１．５ｍｍ、又は更には２ｍｍ、いくつかの実施形態では、２００マイクロメートル〜２ｍｍ、３００マイクロメートル〜１．５ｍｍ、４００マイクロメートル〜１ｍｍ、５００マイクロメートル〜１ｍｍ、３００マイクロメートル〜１ｍｍ、３００マイクロメートル〜２ｍｍ、又は更には１ｍｍ〜２ｍｍの範囲）の直径を有する、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
９Ｇ．コアが、結晶性、ガラス、又はガラスセラミックのうちの少なくとも１つである、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１０Ｇ．コアが、ケイ酸塩（例えば、ケイ酸塩岩）（例えば、アルミノケイ酸塩（アルミノケイ酸塩岩を含む）、及びアルカリアルミノケイ酸塩（アルカリアルミノケイ酸塩岩を含む））、アルミン酸塩（アルミン酸塩岩を含む）（例えば、ボーキサイト）、又はシリカのうちの少なくとも１つを含む、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１１Ｇ．シェルが、少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、１００、１５０、２００、２５０、３００、３５０、４００、５００、又は更には７５０マイクロメートル、いくつかの実施形態では、５０〜７５０、１００〜５００、又は更には２００〜５００マイクロメートルの範囲）マイクロメートルの平均厚さを有する、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１２Ｇ．各顆粒のシェルが集合的に、それぞれの顆粒のシェルの総重量を基準として、少なくとも８０（いくつかの実施形態では、少なくとも８５、９０、又は更には少なくとも９５重量パーセント、いくつかの実施形態では、８０〜９５重量パーセントの範囲）重量パーセントのセラミック粒子、アルカリケイ酸塩、及びアルカリケイ酸塩と硬化剤との反応生成物を集合的に含む、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１３Ｇ．第１のセラミック粒子は、それぞれ最長寸法を有し、顆粒はそれぞれ最長寸法を有し、所与の顆粒について、各第１のセラミック粒子の最長寸法が、この所与の顆粒の直径の１０％以下（いくつかの実施形態では、２０％以下）である、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。第２のセラミック粒子を含む実施形態について、いくつかの実施形態では、第２のセラミック粒子は、それぞれ最長寸法を有し、顆粒はそれぞれ最長寸法を有し、所与の顆粒について、各第２のセラミック粒子の最長寸法が、この所与の顆粒の最長寸法の１０％以下（いくつかの実施形態では、２０％以下）である。
１４Ｇ．各顆粒の第１のセラミック粒子が、顆粒の総重量を基準として、１０（いくつかの実施形態では、５、４、３、２、１重量パーセント以下、又は更にはゼロ）重量パーセント以下のＴｉＯ２を含む、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。第２のセラミック粒子を含む実施形態について、いくつかの実施形態では、各顆粒の第２のセラミック粒子は、顆粒の総重量を基準として、１０（いくつかの実施形態では、５、４、３、２、１重量パーセント以下、又は更にはゼロ）重量パーセント以下のＴｉＯ２を含む。
１５Ｇ．各顆粒の第１のセラミック粒子が、顆粒の総重量を基準として、１０（いくつかの実施形態では、５、４、３、２、１重量パーセント以下、又は更にはゼロ）重量パーセント以下の純粋Ａｌ２Ｏ３を含む、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。第２のセラミック粒子を含む実施形態について、いくつかの実施形態では、各顆粒の第２のセラミック粒子は、顆粒の総重量を基準として、１０（いくつかの実施形態では、５、４、３、２、１重量パーセント以下、又は更にはゼロ）重量パーセント以下の純粋Ａｌ２Ｏ３を含む。
１６Ｇ．顆粒が、水に浸漬する前は少なくとも７０（いくつかの実施形態では、少なくとも７５、８０、８５、９０、９５、９６、９７、９８、又は更には少なくとも９９）、２０℃±２℃の水に２ヶ月間浸漬した後は少なくとも５０（いくつかの実施形態では、少なくとも５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、又は更には少なくとも９０）のタンブル靱性値を有する、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１７Ｇ．第１の無機結合剤が、それぞれの顆粒のシェルの総重量を基準として、各顆粒のシェルの少なくとも５（いくつかの実施形態では、少なくとも１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、若しくは４５、又は更には最大５０重量パーセント、いくつかの実施形態では、５〜５０、１０〜５０、又は更には２５〜５０重量パーセントの範囲）重量パーセントとして存在する、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。第２の無機結合剤を含む実施形態について、いくつかの実施形態では、第２の無機結合剤は、それぞれの顆粒のシェルの総重量を基準として、各顆粒のシェルの少なくとも５（いくつかの実施形態では、少なくとも１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、若しくは４５、又は更には最大５０重量パーセント、いくつかの実施形態では、５〜５０、１０〜５０、又は更には２５〜５０重量パーセントの範囲）重量パーセントとして存在する。
１８Ｇ．顆粒が、２００マイクロメートル〜５ミリメートルの範囲（いくつかの実施形態では、２００マイクロメートル〜２ミリメートル、３００マイクロメートル〜１ミリメートル、４００マイクロメートル〜１ミリメートル、５００マイクロメートル〜２ミリメートル、又は更には１ミリメートル〜５ミリメートルの範囲）のサイズを有する、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
１９Ｇ．第１のセラミック粒子が、２００ナノメートル〜２００マイクロメートルの範囲（いくつかの実施形態では、２００ナノメートル〜１００マイクロメートル、２５０ナノメートル〜５０マイクロメートル、５００ナノメートル〜２０マイクロメートル、１マイクロメートル〜１０マイクロメートル、又は更には２マイクロメートル〜２０マイクロメートルの範囲）の平均サイズを有する、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。第２のセラミック粒子を含む実施形態について、いくつかの実施形態では、第２のセラミック粒子は、２００ナノメートル〜２００マイクロメートルの範囲（いくつかの実施形態では、２００ナノメートル〜１００マイクロメートル、２５０ナノメートル〜５０マイクロメートル、５００ナノメートル〜２０マイクロメートル、１マイクロメートル〜１０マイクロメートル、又は更には２マイクロメートル〜２０マイクロメートルの範囲）の平均サイズを有する。
２０Ｇ．第１のセラミック粒子がサイズの二峰性分布を有する、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。第２のセラミック粒子を含む実施形態について、いくつかの実施形態では、第２のセラミック粒子である。
２１Ｇ．第１の無機結合剤が非晶質である、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。第２の無機結合剤を含む実施形態について、いくつかの実施形態では、第２の無機結合剤は非晶質である。
２２Ｇ．第１の無機結合剤が部分的に結晶化している、例示的な実施形態１Ｇ〜２０Ｇのいずれかに記載の複数の顆粒。第２の無機結合剤を含む実施形態について、いくつかの実施形態では、第２の無機結合剤は部分的に結晶化している。
２３Ｇ．第１又は第２のアルカリケイ酸塩が、ケイ酸セシウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸カリウム、又はケイ酸ナトリウムのうちの少なくとも１つである、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。第２の無機結合剤を含む実施形態について、いくつかの実施形態では、第２の無機結合剤は、ケイ酸セシウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸カリウム、又はケイ酸ナトリウムのうちの少なくとも１つである。
２４Ｇ．第１の硬化剤のうちの少なくとも１つが非晶質である、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。第２の硬化剤を含む実施形態について、いくつかの実施形態では、第２の硬化剤は非晶質である。
２５Ｇ．第１又は第２の硬化剤が、リン酸アルミニウム、アルミノケイ酸塩、氷晶石、カルシウム塩（例えば、ＣａＣｌ２）、又はケイ酸カルシウムのうちの少なくとも１つである、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。第２の硬化剤を含む実施形態について、いくつかの実施形態では、第２の硬化剤は、リン酸アルミニウム、アルミノケイ酸塩、氷晶石、カルシウム塩（例えば、ＣａＣｌ２）、又はケイ酸カルシウムのうちの少なくとも１つである。
２６Ｇ．第１又は第２のセラミック粒子の少なくとも一方が、少なくとも０．７の総太陽光反射率（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する少なくとも１つの成分を含む、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。このような例示的なセラミック粒子としては、水酸化アルミニウム、金属若しくは半金属酸化物（例えば、シリカ（例えば、方珪石、石英など）、アルミン酸塩（例えば、アルミナ、ムライトなど）、チタン酸塩（例えば、チタニア）、及びジルコニア）、ケイ酸塩ガラス（例えば、ソーダ石灰シリカガラス、ホウケイ酸ガラス）、陶材、方解石、又は大理石が挙げられる。
２７Ｇ．第１のセラミック粒子が無機物質を含む、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。第２のセラミック粒子を含む実施形態について、いくつかの実施形態では、第２のセラミック粒子は無機物質を含む。
２８Ｇ．顆粒が、機能性添加剤（例えば、レオロジー変性剤（例えば界面活性剤）、耐久性変性剤（例えばナノシリカ）、及び融剤）、有機結合剤、又は顔料のうちの少なくとも１つを更に含む、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
２９Ｇ．各顆粒がそれぞれ、０．５ｇ／ｃｍ３〜３ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する、いずれかの先行するＧの例示的な実施形態の複数の顆粒。
３０Ｇ．顆粒が以下の形状、すなわち立方体、切頭立方体、角錐、切頭角錐、三角形、四面体、球、半球、又は円錐のうちの少なくとも１つである、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３１Ｇ．各顆粒が、厚さによって隔てられた第１の面及び第２の面を有する、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３２Ｇ．少なくともいくつかの顆粒が、直線又は傾斜壁のうちの少なくとも一方を更に含む、例示的な実施形態３０Ｇに記載の複数の顆粒。
３３Ｇ．顆粒が１５以下（いくつかの実施形態では、１０、５、４、３、２、１以下、又は更には０．５以下）の染み値を有する、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３４Ｇ．少なくとも１種の接着促進剤を更に含む、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３５Ｇ．接着促進剤がポリシロキサンを含む、例示的な実施形態３４Ｇに記載の複数の顆粒。
３６Ｇ．少なくとも１種の粉塵抑制剤を更に含む、先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒。
３７Ｇ．粉塵抑制剤が、第四級アンモニウム部分と非イオン性モノマーとを含むアクリル系ポリマーを含む、例示的な実施形態３６Ｇに記載の複数の顆粒。
１Ｈ．先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒を含む、屋根用材料（例えば、シングル）。
２Ｈ．少なくとも６０（いくつかの実施形態では、少なくとも６３、６５、又は更には少なくとも７０）％の総太陽光反射率（ＴＳＲ）（実施例に記載される総太陽光反射率試験によって決定される）を有する、例示的な実施形態１Ｈに記載の屋根用材料。
１Ｉ．先行するＧの例示的な実施形態のいずれかに記載の複数の顆粒の製造方法であって、
複数のセラミックコアを準備することと、
第１及び第２の第１の層前駆体を準備することであって、第１の前駆体が、第１のアルカリケイ酸塩前駆体、第１の硬化剤及び第１のセラミック粒子とを含み、第２の前駆体が、第２のアルカリケイ酸塩前駆体、第２の硬化剤及び所望により第１又は第２のセラミック粒子とを含む、準備することと、
セラミックコアのそれぞれを第１及び第２の第１の層前駆体でコーティングすることであって、最初に第１の層前駆体を、第２の第１の層前駆体より高い比率で適用する（最初に、例えば、ゼロ量の第２の第１の層前駆体を適用する）ことと、
コーティングした前駆体を硬化させて、複数の顆粒を提供することと
を含む、方法。
２Ｉ．セラミックコアが固体セラミックコアを含む、例示的な実施形態１Ｉに記載の方法。
３Ｉ．硬化が、少なくとも部分的に、４０℃〜５００℃、５０℃〜４５０℃、５０℃〜３５０℃、５０℃〜２５０℃、５０℃〜２００℃、５０℃〜１５０℃、５０℃〜１００℃、又は更には５０℃〜８０℃の範囲の温度で実施される、例示的な実施形態１Ｉ又は２Ｉのどちらかに記載の方法。いくつかの実施形態では、硬化は２段階で実施される。例えば、第１の硬化段階は、少なくとも部分的に、２０℃〜１００℃の範囲の温度であり、第２の最終硬化段階は、少なくとも部分的に、２００℃〜５００℃の範囲の温度である。いくつかの実施形態では、各段階の加熱速度は、５℃／分〜５０℃／分の範囲の１つ以上の速度である。
４Ｉ．水が、第１及び第２の第１の層前駆体中に存在し、それぞれの前駆体の総重量を基準として、それぞれ独立して、最大７５（いくつかの実施形態では、最大７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、又は更には最大１５重量パーセント、いくつかの実施形態では、１５〜７５、１５〜５０、又は更には１５〜３５重量パーセントの範囲）重量パーセントである、先行するＩの例示的な実施形態のいずれかに記載の方法。
５Ｉ．セラミックコアをシェルでコーティングすることが、流動床コーティングを含む、先行するＩの例示的な実施形態のいずれかに記載の方法。
６Ｉ．流動床コーティングが、セラミックコアを流動化すること、流動コアの床を加熱すること、及び水性分散液を流動床に連続的に供給することを含む、例示的な実施形態５Ｉに記載の方法。
７Ｉ．この供給が５分〜５００分の範囲の時間にわたる、例示的な実施形態５Ｉに記載の方法。
８Ｉ．この加熱が５０℃〜２００℃の範囲の温度である、例示的な実施形態６Ｉ又は７Ｉに記載の方法。
【００６５】
本発明の利点及び実施形態を以降の実施例によって更に説明するが、これらの実施例において述べられる特定の材料及びそれらの量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を不当に制限するものと解釈されるべきではない。全ての部及びパーセント（％）は、特に指示のない限り、重量に基づく。
【実施例】
【００６６】
実施例１〜３（Ｅｘ１〜３）並びに例示的な実施例Ｉ及びＩＩ
実施例１〜３並びに例示的な実施例Ｉ及びＩＩは、以下のように、コア無機物質顆粒に「ベース」コーティング層を付与することによって調製した。グレード＃１１の未コーティングの天然由来のデイサイト無機物質（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮから入手）を、−１４メッシュ又は−１８メッシュ米国篩（グレードのサイズ分布については表１（下記）参照）を用いて、１４又は１８グレードにスクリーニングし、流動床コーター（Ｇｌａｔｔ、Ｗｅｉｍａｒ、Ｇｅｒｍａｎｙから商品名「ＧＬＡＴＴ  ＧＰＣＧ−１」で入手）に懸濁させ、標的温度（２５〜３０℃）で平衡にしてからコーティングスラリーを適用した。
【表１】
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【表２】
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【００６７】
コーティング用スラリーは、表２（上記）及び表３（下記）にそれぞれ列挙される原材料及び配合量を用いて配合した。
【表３】
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【００６８】
スラリーは一般に、以下のように作製した。まず、構造充填剤（「ＭＩＣＲＡＬ  ６３２」又は「ＣａＣＯ３＃１０」）、色素展延剤（「ＯＰＴＩＷＨＩＴＥ」）、及び顔料（「ＲＣＬ９」）を必要により、組み合わせた。次に、硬化剤（「ＭＥＴＡＭＡＸ」、「ＯＰＴＩＰＯＺＺ」又は「ＡＳＰ  １７２」）を、液体ケイ酸塩（「ＳＴＡＲ」又は「ＫＳＩＬ１」）及び追加の水と合わせ、１０分間激しく撹拌した。次いで、乾燥粉末部分を液体部分と合わせ、Ｃｏｗｌｅｓブレードを使用した高せん断によって、５００ｒｐｍで少なくとも１５分間混合した。スラリーは、流動床コーターにポンプ注入する間、連続撹拌することによって懸濁を維持した。
【００６９】
コーターでは、スラリー噴霧速度を可能な限り高く保ち、製品床に水分の蓄積はなかった。製品温度を２６〜３２℃の範囲に保ち、噴霧圧力は２０〜３５ｐｓｉ（１３８〜２４１ｋＰａ）であり、流動化空気は４００〜６００ｆｐｍ（１２２〜１８３メートル／分）であり、噴霧速度は４０〜７５ｇ／分であった。流動化空気は概ね、流動床の動きを維持しながら、可能な限り低く保った。用いたバッチ式流動床コーターの典型的な設定は、以下に概説するとおりである。
固体の開始時投入、グラム、１０００〜１２００
空気速度、ｍｐｍ×１００、０．１８３〜０．３０５
プロセス温度設定値、℃、６０〜８０
プロセス温度読み取り値、℃、６０〜８０
製品温度、℃、２５〜３０
フィルタにわたるＤ／Ｐ、範囲、５０〜１００
材料床にわたるＤ／Ｐ、範囲、５０〜１５０
排気中のＲ／Ｈ、範囲％、３０〜４０
噴霧空気圧、ｋＰａ、１０３〜１３８
ポンプ流速、時間、ｇ／分、３０〜５０
フィルタ振盪オン、ｙ／ｎ、ｙ
【００７０】
１〜２キログラムのコア顆粒のバッチについて、コーティングプロセスは、最終的な厚さのベースコートを形成するのに約１〜２時間かかった。最終的な厚さ（すなわち、「最適な光学厚さ」）は、総太陽光反射率（ＴＳＲ）対コーティングの量（マイクロメートル単位の厚さ、又はコーティングされた顆粒の推定重量画分として表されるコーティングの量）をプロットすることによって決定した。ＴＳＲ対適用されたコーティングの量のグラフが横這い状態に達すると、コア顆粒とコーティングスラリー組成物とのその組み合わせについて、コーティング厚さを更に増加させることは得策ではない。図１Ａ及び１Ｂはそれぞれ、実施例２について、ＴＳＲｖｓ．コーティング厚さ、及びＴＳＲｖｓ．コーティング画分を示す。
【００７１】
実施例１〜３並びに例示的な実施例Ｉ及びＩＩの第１のコーティング層の最終的な厚さは、２００〜４００マイクロメートルの範囲であり、顆粒構成体全体の約５０〜８５重量％に相当した。図２Ａ〜Ｃは、コーティングプロセスの様々な段階における、実施例２の明白色コアシェル顆粒（０．２〜０．３コーティング画分に対応するベースコーティング厚さ）の光学画像を示す。
【００７２】
実施例１〜３に関して、第２の層は、ベースコーティング層の上に付与される最終的な薄いコーティング（約１０〜２０マイクロメートル）として、開放多孔性及び粉塵を排除することによって、顆粒の総表面積が減少するように設計した。シールコートは、最終コーティングとして、以下の運転のパラメータを有する流動床コーターで付与した。製品温度は３０〜３５℃の範囲に保ち、噴霧圧力は２５ｐｓｉ（１７２ｋＰａ）であり、流動化空気は１２〜１３ｆｐｍ（約３．８メートル／分）であり、噴霧速度は６〜７ｇ／分であった。
【００７３】
例示的な実施例Ｉは、第２のコーティング層が付与されていない実施例１の顆粒を表す。例示的な実施例ＩＩは、第２のコーティング層が付与されていない実施例２及び３の顆粒を表す。
【００７４】
コーティングプロセスが完了したら、顆粒をコーターから取り出してバッチオーブンに載置し、実施例１及び例示的な実施例Ｉについては、９．５℃／分の加熱速度で４２５℃まで顆粒を加熱し、その温度で４時間硬化させた。実施例２及び３並びに例示的な実施例ＩＩについては、顆粒を２℃／分の加熱速度で４５０℃まで加熱し、その後、その温度で３時間硬化させた。
【００７５】
図２Ｄ及び２Ｅはそれぞれ、例示的な実施例ＩＩ及び実施例２の光学画像を示し、実施例２で第２のコーティング層を追加することの影響を示している。
【００７６】
カップ輝度及び粉塵について、それぞれ、「反射性（総太陽光反射性（ＴＳＲ））を決定するための方法」、及び「顆粒の粉塵を決定するための方法」を用いて、加熱した顆粒を試験した。
【００７７】
加熱工程後、コーティング及び硬化をした顆粒を、接着促進溶液によって後処理した。１０００グラムの顆粒を、３６．９グラムの接着促進溶液と、１ガロン（３．７９Ｌ）缶において、ペイントシェイカーで５分間混合することによって、接着促進溶液（上記表３による配合を用いて調製した）を顆粒の表面に適用した。処理した顆粒を、「撥水性試験」を用いて試験した。
例示的な実施例ＩＩＩ及びＩＶ
【００７８】
例示的な実施例ＩＩＩ及びＩＶは、それぞれ、第１及び第２の層として、コアに用いることができる配合の例である。これらの実施例は、表３（上記）の配合による成分を混合した後、オーブンで８０℃のパンにおいて乾燥させ、続いて、４２５〜２０００マイクロメートルの顆粒サイズに破砕及びスクリーニングすることによって調製した。スクリーニングした顆粒の画分をバッチオーブンに載置し、２℃／分の加熱速度で４５０℃まで加熱し、その後、その温度で３時間硬化させた。これらのサンプルを用いて、材料の多孔率を試験した。全試験の結果を、上記表３にまとめる。
【００７９】
本発明の範囲及び趣旨から外れることのない、本開示の予測可能な修正形態及び変更形態は、当業者にとって自明であろう。本発明は、例示目的のために本出願に記載されている実施形態に限定されるものではない。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
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【図２Ｄ】
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【図２Ｅ】
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【国際調査報告】
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