(57)【要約】  本発明は、電子デバイス、特に有機エレクトロルミネッセントデバイスにおいて、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）において、特にマトリックス材料として使用するための、双極性ホストと電子輸送ホストを含む組成物に関する。本発明はさらに、前記組成物を含む電子デバイスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
双極性ホストと電子輸送ホストを含む、組成物。
【請求項２】
前記双極性ホストが、トリアジン、ピリミジン、ピラジン、ピリジン、ピラゾール、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、チアゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、カルバゾール、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、ホスフィンオキシド、フェニルスルホニル、ケトン、ラクタム、フェナントロリンおよびトリアリールアミンの群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記双極性ホストが、一般式（１）
ＥＴ−（Ｌ）ｎ−ＨＴ−（Ｒ４）ｑ  式（１）
（式中、使用した記号および添え字は、以下の通りである：
ＥＴは、電子不足ヘテロ芳香族基の群からの有機電子輸送基（ＥＴ）であり、前記ＥＴ基は、好ましくは５〜６０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり、ここで、窒素原子が非常に好ましいヘテロ原子であり、非常に特に好ましいＥＴ基は、トリアジン、ピリミジン、ピラジン、ピラゾール、ピリジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、チアゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、イミダゾールおよびベンゾイミダゾールの群から選択され、ここで、前記ＥＴ基は、１つ以上の独立したＲ１ラジカルにより置換されていてもよく；
ＨＴは、電子豊富ヘテロ芳香族基の群からの有機正孔輸送基（ＨＴ）であり、前記ＨＴ基は、好ましくは５〜６０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり、ここで、窒素原子が非常に好ましいヘテロ原子であり、非常に特に好ましいＨＴ基は、カルバゾール、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、フェナントロリンおよびトリアリールアミンの群から選択され、ここで、前記ＨＴ基は、１つ以上の独立したＲ１’ラジカルにより置換されていてもよく；
Ｌは、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１”）または５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の独立したＲ１”ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
ｎは、０、１、２、３または４、好ましくは０または１、非常に好ましくは１であり；
ｑは、１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３、非常に好ましくは１〜２の整数、さらにより好ましくは厳密に２であり、とりわけ好ましくは、厳密に１であり；
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ１”は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルアルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシ、アリールアルコキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１０〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、またはこれらの基の２種以上の組合せであり；同時に、２つ以上の隣接するＲ１、Ｒ１’またはＲ１”ラジカルは、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよく、２つ以上の隣接するＲ１、Ｒ１’またはＲ１”ラジカルは、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成しないことが好ましく；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ３）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、ＯＳＯ２Ｒ３、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルアルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシ、アリールアルコキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１０〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、またはこれらの基の２種以上の組合せであり；同時に、２つ以上の隣接するＲ２ラジカルは、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族および／もしくはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１個以上の水素原子はまた、Ｆにより置きかえられていてもよい）であり；同時に、２つ以上のＲ３置換基はまた、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルアルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシ、アリールアルコキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１０〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、またはこれらの基の２種以上の組合せであり；同時に、２つ以上の隣接するＲ４ラジカルは、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよい）
の化合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ＥＴ基が、下記の基：
【化１】
2020522876.tif 000070
（式中、点線で示される結合は、前記架橋（Ｌ）ｎ基または前記ＨＴ基（ｎ＝０の場合）に対する結合位置を示し、Ｒ１は、請求項３に定義した通りであり、
Ｑ’は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり、
Ｑ”は、ＮＲ１、ＯまたはＳであり；
ここで、少なくとも１つのＱ’はＮである、および／または少なくとも１つのＱ”はＮＲ１である）
から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記ＨＴ基が、式（ＨＴ−１）
【化２】
2020522876.tif 000071
（式中：
Ａ、Ｂは、同じであるかまたは異なり、５または６個の環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環であり；
ｏ、ｐは、同じであるかまたは異なり、０または１であり；
Ｕは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ５、ＮまたはＯであり、ここで、１環当たり２つ以下の互いに隣接していないＵは、ＮまたはＯであり、架橋（Ｌ）ｎ基またはＥＴ基（ｎ＝０の場合）がこの位置に結合している場合、Ｕは炭素であり；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｒ１’またはＲ４であり、
ただし、式（ＨＴ−１）の構造には、Ｒ４に対応する１〜５つのＲ５ラジカルが存在し、
ここで、Ｒ１’およびＲ４は、請求項３に示した定義を有する）
の構造を有することを特徴とする、請求項３または４に記載の組成物。
【請求項６】
前記ＨＴ基が、下記の基：
【化３】
2020522876.tif 000072
（式中、Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｒ１’またはＲ４のいずれかであり、ただし、（ＨＴ−２）、（ＨＴ−３）、（ＨＴ−４）および（ＨＴ−５）基はそれぞれ、前記Ｒ５ラジカルのうちの１種ではなく、前記架橋（Ｌ）ｎ基または前記ＥＴ基（ｎ＝０の場合）に対する結合を有し、且つ、前記（ＨＴ−２）、（ＨＴ−３）、（ＨＴ−４）および（ＨＴ−５）基のそれぞれには、Ｒ４に対応する１〜５つのＲ５ラジカルが存在し、ここで、Ｒ１’およびＲ４は、請求項３に示した定義を有する）
から選択されることを特徴とする、請求項３〜５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記双極性ホストが、架橋（Ｌ）ｎ基を介してまたは直接、式（ＨＴ−６）、（ＨＴ−７）、（ＨＴ−８）および（ＨＴ−９）
【化４】
2020522876.tif 000073
の構造から選択されるＨＴ基（ｎ＝０の場合）に結合している（ＥＴ−１２）〜（ＥＴ−１６）および（ＥＴ−２０）
【化５】
2020522876.tif 000074
（式中、Ｌ、ｎ、Ｒ１およびＲ５は、先に示した定義を有し、点線で示される結合は、（Ｌ）ｎまたは前記ＨＴ基（ｎ＝０の場合）に対する結合位置を示す）
の基の少なくとも１つを含有することを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記双極性ホストが、式（１ａ−１）〜（１ａ−６）および（１ｂ−１）〜（１ｂ−６）
【化６−１】
2020522876.tif 000075
【化６−２】
2020522876.tif 000076
（式中、Ｌ、ｎ、Ｒ１およびＲ５は、先に示した定義を有する）
の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜７の何れか１項に記載の組成物。
【請求項９】
前記双極性ホストが、式（１ａ−７）〜（１ａ−１２）および式（１ｂ−７）〜（１ｂ−１２）
【化７】
2020522876.tif 000077
（式中、
Ｙは、ＯまたはＳであり、
Ｒ１およびＲ５は、先に示した定義を有し、式（１ａ−７）〜（１ａ−１２）および（１ｂ−７）〜（１ｂ−１２）において、各場合における前記Ｒ５ラジカルのうちの厳密に１つはＲ４ラジカルに対応する）
の化合物から選択されることを特徴とする、請求項３〜８の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記双極性ホストが、
一般式
【化８】
2020522876.tif 000078
を有する式（１ａ−１３）〜（１ａ−１８）
（式中：
【化９】
2020522876.tif 000079
の化合物；
一般式
【化１０】
2020522876.tif 000080
を有する式（１ａ−１９）〜（１ａ−２４）
（式中：
【化１１】
2020522876.tif 000081
の化合物；
一般式
【化１２】
2020522876.tif 000082
を有する式（１ｂ−１３）〜（１ｂ−１８）
（式中：
【化１３】
2020522876.tif 000083
の化合物；
一般式
【化１４】
2020522876.tif 000084
を有する式（１ｂ−１９）〜（１ｂ−２４）
（式中：
【化１５】
2020522876.tif 000085
の化合物
（式中、Ｙ、Ｒ１’およびＲ２は、先に示した定義を有する）
から選択されることを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記双極性ホストが、式（１ａ−３７）、（１ａ−３８）、（１ｂ−３７）および（１ｂ−３８）の化合物
【化１６】
2020522876.tif 000086
（式中、Ｒ１およびＲ２は、請求項３に示した定義を有する）
から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記電子輸送ホストがラクタムであることを特徴とする、請求項１〜１１の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記電子輸送ホストが、一般式（２）または（２ａ）
【化１７】
2020522876.tif 000087
（式中、使用した記号および添え字は、以下の通りである：
Ｅは、単結合またはＮＡｒ４であり；
Ｘは、Ａｒ１が６員アリールまたは６員ヘテロアリール基の場合、Ｃであり、Ａｒ１が５員ヘテロアリール基の場合、ＣまたはＮであり；
Ａｒ１は、明示するＸ基および炭素原子と一緒になって、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒ２は、明示する炭素原子と一緒になって、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、Ａｒ２はまた、Ａｒ３に単結合により結合していてもよく；
Ａｒ３は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｇｅ（Ｒ６）２、Ｓｎ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ６、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ６により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜３０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せからなる群から選択され；同時に、Ａｒ３はまた、Ａｒ２に単結合により結合していてもよく；
Ａｒ４は、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、Ａｒ４はまた、Ａｒ２またはＡｒ１に単結合により結合していてもよく；
ｍは、１、３または４であり；
Ｊは、ｍ＝２の場合、単結合または２価基であり、ｍ＝３の場合、３価基であり、ｍ＝４の場合、４価基であり、これらのそれぞれは、任意所望の位置でＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３またはＡｒ４に結合しており；
Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｇｅ（Ｒ６）２、Ｓｎ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ６、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ６により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せからなる群から選択され；ここで、２つ以上の隣接するＲ置換基が、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｎ（Ｒ７）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ７ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｇｅ（Ｒ７）２、Ｓｎ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ７、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ７により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ７ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ７ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せからなる群から選択され；ここで、２つ以上の隣接するＲ６置換基が、１つ以上のＲ７ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ａｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ７ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じ窒素原子またはリン原子に結合している２つのＡｒ５ラジカルはまた、単結合またはＮ（Ｒ７）、Ｃ（Ｒ７）２およびＯから選択される架橋により互いに架橋していてもよく；
Ｒ７は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、１個以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置きかえられていてもよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、ここで、２つ以上の隣接するＲ７置換基は、一緒になって単環または多環式の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成してもよい）
の化合物であることを特徴とする、請求項１〜１２の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
式（２）または（２ａ）の化合物において、前記Ａｒ１基が、式（３）、（４）、（５）、（６）または（７）
【化１８】
2020522876.tif 000088
（式中、点線で示される結合は、カルボニル基に対する結合を示し、＊は、Ｅに対する結合の位置を示し、加えて：
Ｗは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲもしくはＮであり；または２つの隣接するＷ基は、下記の式（８）または（９）
【化１９】
2020522876.tif 000089
（式中、Ｇは、ＣＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、Ｚは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、＾は、式（３）〜（７）における対応する隣接するＷ基を示す）
であり；
Ｖは、ＮＲ、ＯまたはＳである）
の基であること；および
前記Ａｒ２基が、式（１０）、（１１）および（１２）
【化２０】
2020522876.tif 000090
（式中、点線で示される結合は、Ｎに対する結合を示し、＃は、Ａｒ３に対する可能性のある結合の位置を示し、＊は、Ｅに対する結合を示し、ＷおよびＶは、先に示した定義を有する）
のうちの１つの基であること；および
前記Ａｒ３基が、式（１３）、（１４）、（１５）および（１６）
【化２１】
2020522876.tif 000091
（式中、点線で示される結合は、Ｎに対する結合を示し、＊は、Ａｒ２に対する可能性のある結合を示し、ＷおよびＶは、請求項１３に示した定義を有する）
のうちの１つの基であることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
式（２）の化合物が、式（１７）〜（３２）
【化２２−１】
2020522876.tif 000092
【化２２−２】
2020522876.tif 000093
（式中、使用した記号は、請求項１３および１４に示した定義を有する）
の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１３または１４に記載の組成物。
【請求項１６】
式（２）の化合物が、式（１７ａ）〜（３２ａ）
【化２３−１】
2020522876.tif 000094
【化２３−２】
2020522876.tif 000095
【化２４】
2020522876.tif 000096
（式中、使用した記号は、請求項１３および１４に示した定義を有する）
の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１３〜１５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
式（２）の化合物が、式（１７ｂ）〜（３２ｂ）
【化２５−１】
2020522876.tif 000097
【化２５−２】
2020522876.tif 000098
（式中、使用した記号は、請求項１３および１４に示した定義を有する）
の化合物から選択されることを特徴とする、請求項１３〜１６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記組成物が、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔阻止材料、ワイドバンドギャップ材料、蛍光発光体、リン光発光体、ホスト材料、マトリックス材料、電子阻止材料、電子輸送材料および電子注入材料、ｎ−ドーパントおよびｐ−ドーパントからなる群から選択される少なくとも１種のさらなる化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１７の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１〜１８の何れか１項に記載の組成物と、少なくとも１種の溶媒を含む調合物。
【請求項２０】
請求項１〜１８の何れか１項に記載の組成物の、好ましくは有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機エレクトロルミネッセントデバイス、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器および有機光受容器から選択される有機電子デバイスにおける使用であって、特に有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましく、発光電気化学セル（ＯＬＥＣ）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）が非常に特に好ましい、使用。
【請求項２１】
請求項１〜１８の何れか１項に記載の少なくとも１種の組成物を、好ましくは発光層（ＥＭＬ）に、電子輸送層（ＥＴＬ）に、電子注入層（ＥＩＬ）に、および／または正孔阻止層（ＨＢＬ）に、非常に好ましくはＥＭＬ、ＥＩＬおよび／またはＥＴＬに、最も好ましくはＥＭＬに含む有機電子デバイス。
【請求項２２】
有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機エレクトロルミネッセントデバイス、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器および有機光受容器から選択されることを特徴とし、特に有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい、請求項２１に記載の有機電子デバイス。
【請求項２３】
有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ、ＬＥＣ、ＬＥＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）からなる群から、好ましくはＯＬＥＣおよびＯＬＥＤから、より好ましくはＯＬＥＤから選択される有機エレクトロルミネッセントデバイスであることを特徴とする、請求項２１または２２に記載の有機電子デバイス。
【請求項２４】
請求項１〜１８の何れか１項に記載の組成物をリン光発光体と共に前記発光層に含む有機エレクトロルミネッセントデバイスであることを特徴とする、請求項２１〜２３の何れか１項に記載の有機電子デバイス。
【請求項２５】
請求項１〜１８の何れか１項に記載の組成物を含む少なくとも１つの有機層が、気相堆積によって、または溶液から適用されることを特徴とする、請求項２１〜２４の何れか１項に記載の有機電子デバイスを製造する方法。
【請求項２６】
前記少なくとも１つの有機層が、前記組成物を予混合し、単一の材料供給源から蒸発させることによる気相堆積によって適用されることを特徴とする、請求項２５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、双極性ホストと電子輸送ホストを含む組成物、電子デバイスにおけるその使用、および前記組成物を含む電子デバイスに関する。
【０００２】
有機半導体が機能材料として使用されている有機エレクトロルミネッセントデバイス（たとえばＯＬＥＤ−有機発光ダイオードまたはＯＬＥＣ−有機発光電気化学セル）の構造が、たとえばＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に記載されている。ここで使用される発光材料は、蛍光発光体も含め、益々蛍光ではなくリン光を呈する有機金属錯体となりつつある（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９、７５、４−６）。量子力学的理由から、有機金属化合物をリン光発光体として使用すると、最大４倍のエネルギー効率および電力効率が可能となる。しかし、一般論として、ＯＬＥＤにおいて、とりわけ三重項発光（リン光）を呈するＯＬＥＤにおいても、たとえば効率、作動電圧および寿命に関して、改善の必要が依然として存在する。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセントデバイスの特性は、使用される発光体によってのみ決まるわけではない。ここでは、とりわけ使用する他の材料、たとえばホストおよびマトリックス材料、正孔阻止材料、電子輸送材料、正孔輸送材料ならびに電子または励起子阻止材料、中でもとりわけホストまたはマトリックス材料も、特に重要である。これらの材料に対する改善が、エレクトロルミネッセントデバイスの明らかな改善に繋がる可能性がある。
【０００４】
有機電子デバイスに使用するホスト材料は、当業者には周知である。「マトリックス材料」という用語は、先行技術において多くの場合、意味するものがリン光発光体用のホスト材料である場合にも使用される。その一方、多数のホスト材料が、蛍光およびリン光電子デバイスの両方のために開発されている。
【０００５】
蛍光ＯＬＥＤの場合、先行技術によると、特に縮合芳香族化合物、とりわけアントラセン誘導体、特に、たとえば９，１０−ビス（２−ナフチル）アントラセン（ＵＳ５９３５７２１）が、青色発光エレクトロルミネッセントデバイス用のホスト材料として使用される。ＷＯ０３／０９５４４５およびＣＮ１３６２４６４は、ＯＬＥＤに使用するための９，１０−ビス（１−ナフチル）アントラセン誘導体を開示する。さらなるアントラセン誘導体が、ＷＯ０１／０７６３２３、ＷＯ０１／０２１７２９、ＷＯ２００４／０１３０７３、ＷＯ２００４／０１８５８８、ＷＯ２００３／０８７０２３またはＷＯ２００４／０１８５８７に開示されている。アリール置換ピレンおよびクリセンをベースとするホスト材料が、ＷＯ２００４／０１６５７５に開示されている。ベンゾアントラセン誘導体をベースとするホスト材料が、ＷＯ２００８／１４５２３９に開示されている。
【０００６】
先行技術によると、ケトン（たとえばＷＯ２００４／０９３２０７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による）またはホスフィンオキシド（たとえばＷＯ２００５／００３２５３による）が、リン光発光体用に使用されるマトリックス材料に含まれる。先行技術によるさらなるマトリックス材料は、トリアジン（たとえばＷＯ２００８／０５６７４６、ＥＰ０９０６９４７、ＥＰ０９０８７８７、ＥＰ０９０６９４８）およびラクタム（たとえばＷＯ２０１１／１１６８６５またはＷＯ２０１１／１３７９５１）によって代表される。加えて、先行技術によると、カルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９もしくはＷＯ２０１４／０１５９３１による）、インドロカルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）またはインデノカルバゾール誘導体（たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９もしくはＷＯ２０１１／０００４５５による）、とりわけ電子不足ヘテロ芳香族化合物により置換されたもの、たとえばトリアジンが、リン光発光体用に使用されるマトリックス材料に含まれる。ＷＯ２０１１／０５７７０６は、２つのトリフェニルトリアジン基により置換されているカルバゾール誘導体を開示する。ＷＯ２０１１／０４６１８２は、トリアジン上でフルオレニル基により置換されているカルバゾール−アリーレン−トリアジン誘導体を開示する。
【０００７】
ＷＯ２００９／０６９４４２は、３環系、たとえば、電子不足ヘテロ芳香族化合物（たとえばピリジン、ピリミジンまたはトリアジン）による高度な置換を有するカルバゾール、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンをホスト材料として開示する。
【０００８】
ＪＰ２００９−２１３３６は、２位においてカルバゾールにより、８位においてトリアジンにより置換されている置換ジベンゾフランをホスト材料として開示する。ＷＯ２０１１／０５７７０６は、数種の置換ジベンゾチオフェンおよびジベンゾフランをホスト材料として開示しており、ここで、化合物は、１つの電子伝導基と１つの正孔伝導基により、独特なやり方で置換されている。
【０００９】
電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスの性能データを改善するさらなる手段は、２種以上の材料、とりわけホスト材料の組合せを使用することである。
【００１０】
ＵＳ６，３９２，２５０Ｂ１は、電子輸送材料、正孔輸送材料および蛍光発光体からなる混合物の、ＯＬＥＤの発光層における使用を開示する。この混合物のおかげで、先行技術と比較してＯＬＥＤの寿命を改善することが可能となった。
【００１１】
ＵＳ６，８０３，７２０Ｂ１は、リン光発光体と正孔輸送材料と電子輸送材料を含む混合物の、ＯＬＥＤの発光層における使用を開示する。正孔輸送材料と電子輸送材料は両方とも、小有機分子である。
【００１２】
ＷＯ２０１０／１０８５７９は、電荷輸送マトリックス材料と、バンドギャップが大きいため、電荷輸送に関与するとしても、大きく関与しないさらなるマトリックス材料とを含む混合物を記載する。
【００１３】
ＷＯ２０１４／０９４９６４によると、電子輸送ラクタム誘導体とさらなる電子輸送カルバゾール−トリアジン誘導体の混合物が、リン光発光体用の、場合により正孔伝導発光体用のマトリックス材料として使用される。
【００１４】
しかし、これらの材料を使用する場合、または材料の混合物を使用する場合、さらにとりわけ、発光成分が発光層の全成分を基準として５重量％以下の低濃度で発光層にドープされている典型的な場合にも、とりわけ有機電子デバイスの寿命に関して改善の必要が依然として存在する。
【００１５】
したがって、本発明が対処する課題は、有機電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス、とりわけ蛍光またはリン光ＯＬＥＤへの使用に好適であり、とりわけ寿命に関して良好なデバイス特性をもたらす材料を提供するという課題、および対応する電子デバイスを提供するという課題であった。
【００１６】
驚くべきことに、双極性ホストと電子輸送ホストを含む組成物がこの課題を解決し、先行技術の欠点を解消することが発見されている。この種の組成物は、とりわけ寿命に関し、とりわけ発光層における発光成分が低濃度のときも、有機電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイスの非常に良好な特性に繋がる。
【００１７】
したがって、本発明は、双極性ホストと電子輸送ホストを含む組成物を提供する。同様に、本発明は、この種の組成物を層中に含む有機電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス、および対応する好ましい態様を提供する。公知の材料の非常に独特な選択によって、驚くべき効果が達成される。
【００１８】
双極性ホストと電子輸送ホストを含む組成物を含有する層はとりわけ、発光層（ＥＭＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）および／または正孔阻止層（ＨＢＬ）である。層が発光層である場合、好ましくは、双極性ホストと電子輸送ホストを含む組成物に加えてリン光発光体を含むことを特徴とするリン光層である。この場合、本発明の組成物は、リン光発光体用のマトリックス材料であり、即ち、それ自体、光の放出には関与するとしても、大きく関与しない。
【００１９】
本発明の文脈におけるリン光発光体は、より高いスピン多重度、即ち１を超えるスピン状態を有する励起状態から、とりわけ励起三重項状態から発光を呈する化合物である。本願の文脈において、遷移金属またはランタニドを含む発光錯体は全て、リン光発光体とみなすべきである。より正確な定義は、後に示される。
【００２０】
双極性ホストと電子輸送ホストを含む組成物がリン光発光体用のマトリックス材料として使用される場合、その三重項エネルギーは、リン光発光体の三重項エネルギーより著しくは低くないことが好ましい。三重項準位の点では、Ｔ１（ｅｍｉｔｔｅｒ）−Ｔ１（ｍａｔｒｉｘ）が０．２ｅＶ以下、より好ましくは０．１５ｅＶ以下、最も好ましくは０．１ｅＶ以下である場合が好ましい。ここで、Ｔ１（ｍａｔｒｉｘ）は、発光層中のマトリックス材料の三重項準位であり、この条件は、２種のマトリックス材料のそれぞれに当てはまり、Ｔ１（ｅｍｉｔｔｅｒ）は、リン光発光体の三重項準位である。発光層が２種を超えるマトリックス材料を含有する場合、上記の関係は、好ましくはさらなるマトリックス材料の全てにも当てはまる。
【００２１】
本発明の文脈における双極性ホストは、本発明の組成物中に存在する場合、好ましくは、−２．４ｅＶ以下のＬＵＭＯと、−５．５ｅＶ以上のＨＯＭＯを有する化合物である。ＬＵＭＯは最低空分子軌道であり、ＨＯＭＯは最高被占分子軌道である。化合物におけるＬＵＭＯとＨＯＭＯの値は、一般論として下記の例の節に記載するように、量子化学計算によって判定される。
【００２２】
本発明の文脈における電子輸送ホストは、本発明の組成物中に存在する場合、好ましくは、−２．３ｅＶ以下、好ましくは−２．４ｅＶ以下のＬＵＭＯを有する化合物である。
【００２３】
本発明によると、双極性ホストと電子輸送ホストは両方とも、有機化合物である。
【００２４】
当業者は認識することであるが、双極性ホストは、使用した混合物中で、使用した成分における電子輸送と正孔輸送の両方に大きく寄与するものであり、即ち、電子および正孔伝導特性の両方を包含する。当業者はさらに認識することであるが、これは、（ａ）同じ混合物に使用されるさらなる材料のエネルギー準位と比較したそのエネルギー準位のために、電子と正孔の両方が相当程度注入され、且つ（ｂ）著しく低い電子または正孔移動度（１０−８ｃｍ２／（Ｖｓ）未満）のために輸送が抑制されない材料を選択することによって達成される。電子および正孔移動度の測定は、当業者により標準的な方法を用いて所定の方法で行われる。
【００２５】
好適な双極性ホストの選択のため、当業者は、多数の公知のホストを用い、それらをたとえば同様に公知の適合するエネルギー準位を有する発光体と組み合わせることができる。
【００２６】
好ましい双極性ホストは、トリアジン、ピリミジン、ピラジン、ピリジン、ピラゾール、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、チアゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、カルバゾール、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、ホスフィンオキシド、フェニルスルホニル、ケトン、ラクタム、フェナントロリンおよびトリアリールアミンの群から選択され、トリアジン、ピリミジン、キナゾリン、ベンゾイミダゾール、カルバゾール、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、ケトン、ラクタムおよびトリアリールアミンが特に好ましい。非常に特に好ましい双極性ホストは、トリアジン、ピリミジン、キナゾリン、ベンゾイミダゾール、カルバゾールおよびインデノカルバゾールの群から選択され、トリアジン、ピリミジン、カルバゾールおよびインデノカルバゾールがことさら好ましい。
【００２７】
多くの場合、双極性ホストは、いわゆるハイブリッド系の形態をとる。ハイブリッド系は、少なくとも１つの電子輸送基（ＥＴ）と、少なくとも１つの正孔輸送基（ＨＴ）の両方を含有することを特徴とし、これらは一般に、その電子の豊富さまたは電子の欠損のために、正孔注入に適するＨＯＭＯまたは電子注入に適するＬＵＭＯを実現する基である。
【００２８】
したがって、本発明の好ましい態様において、本発明の組成物の双極性ホストは、一般式（１）：
ＥＴ−（Ｌ）ｎ−ＨＴ−（Ｒ４）ｑ  式（１）
（式中、使用した記号および添え字は、以下の通りである：
ＥＴは、電子不足ヘテロ芳香族基の群からの有機電子輸送基（ＥＴ）であり、ＥＴ基は、好ましくは５〜６０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり、ここで、窒素原子が非常に好ましいヘテロ原子であり、非常に特に好ましいＥＴ基は、トリアジン、ピリミジン、ピラジン、ピラゾール、ピリジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、チアゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾオキサゾール、イミダゾールおよびベンゾイミダゾールの群から選択され、ここで、ＥＴ基は、１つ以上の独立したＲ１ラジカルにより置換されていてもよく；
ＨＴは、電子豊富ヘテロ芳香族基の群からの有機正孔輸送基（ＨＴ）であり、ＨＴ基は、好ましくは５〜６０個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり、ここで、窒素原子が非常に好ましいヘテロ原子であり、非常に特に好ましいＨＴ基は、カルバゾール、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、フェナントロリンおよびトリアリールアミンの群から選択され、ここで、ＨＴ基は、１つ以上の独立したＲ１’ラジカルにより置換されていてもよく；
Ｌは、架橋Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１”）基または５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の独立したＲ１”ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
ｎは、０、１、２、３または４、好ましくは０または１、非常に好ましくは１であり；
ｑは、１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３、非常に好ましくは、１〜２の整数、さらにより好ましくは厳密に２であり、とりわけ好ましくは厳密に１であり；
Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ１”は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ２）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルアルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシ、アリールアルコキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１０〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、またはこれらの基の２種以上の組合せであり；同時に、２つ以上の隣接するＲ１、Ｒ１’またはＲ１”ラジカルは、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよく、２つ以上の隣接するＲ１、Ｒ１’またはＲ１”ラジカルは、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成しないことが好ましく；
Ｒ２は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ３）２、ＣＮ、ＮＯ２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ３）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、ＯＳＯ２Ｒ３、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルアルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｇｅ（Ｒ３）２、Ｓｎ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ３、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ３により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシ、アリールアルコキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１０〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、またはこれらの基の２種以上の組合せであり；同時に、２つ以上の隣接するＲ２ラジカルは、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ３は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族、芳香族および／もしくはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、１個以上の水素原子はまた、Ｆにより置きかえられていてもよい）であり；同時に、２つ以上のＲ３置換基はまた、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよく；
Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｎ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）３、Ｂ（ＯＲ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）２、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ２、ＯＳＯ２Ｒ２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルアルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｇｅ（Ｒ２）２、Ｓｎ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ２により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシ、アリールアルコキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１０〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、またはこれらの基の２種以上の組合せであり；同時に、２つ以上の隣接するＲ４ラジカルは、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよい）
の化合物である。
【００２９】
定義により、一般式（１）の化合物は、水素ではない少なくとも１つの置換基Ｒ４を常に含有する。
【００３０】
２つ以上の隣接するラジカルが一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成しない場合、これらのラジカルは、環または環系の一部であってはならない。たとえば、２つ以上の隣接するＲ１ラジカルが一緒になって互いに単環または多環式の脂肪族または芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成しないようにＲ１ラジカルが定義されるが、Ｒ１ラジカル自体はこの場合もＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、２つ以上の隣接するＲ２ラジカルが一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成してもよい場合、Ｒ２ラジカルの閉環は、それによってＲ１ラジカルが環または環系の一部となるような形でなされてはならない。
【００３１】
２つ以上のラジカルが一緒になって環を形成してもよいという表現は、本願の文脈において、とりわけ２つのラジカルが化学結合により互いに結合することを意味すると当然に理解される。これを、下記のスキームに例示する：
【００３２】
【化１】
2020522876.tif 000002
【００３３】
ただし、これに加えて、上記の表現は、２つのラジカルのうちの一方が水素である場合、第２のラジカルが水素原子が結合していた位置に結合して環を形成することを意味するとも当然に理解される。これを、下記のスキームに例示する：
【００３４】
【化２】
2020522876.tif 000003
【００３５】
縮合（縮環）アリール基は、互いに縮合した２つ以上の芳香族環を含有するアリール基を意味し、それらが１つ以上の芳香族結合を共有することを意味するものと理解される。対応する定義は、ヘテロアリール基にも当てはまる。縮合アリール基の例は、含まれる環原子の数を問わず、ナフチル、アントラセニル、ピレニル、フェナントレニルおよびペリレニルである。縮合ヘテロアリール基の例は、キノリニル、インドリル、カルバゾリルおよびアクリジニルである。
【００３６】
本出願の文脈における化学基の一般的定義が以下に続く：
本発明の文脈におけるアリール基は、６〜６０個の芳香族環原子を含有する；本発明の文脈におけるヘテロアリール基は、５〜６０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１個はヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択される。これが、基本的な定義である。本発明の説明において他の優先傾向がたとえば存在する芳香族環原子またはヘテロ原子の数に関して述べられる場合、それらが適用される。
【００３７】
アリール基またはヘテロアリール基は、ここでは単純な芳香族環、即ち、ベンゼン、または単純なヘテロ芳香族環、たとえばピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、または縮合（縮環）芳香族もしくはヘテロ芳香族多環、たとえばナフタレン、フェナントレン、キノリンまたはカルバゾールのいずれかを意味するものと理解される。縮合（縮環）芳香族またはヘテロ芳香族多環は、本願の文脈において、互いに縮合した２つ以上の単純な芳香族またはヘテロ芳香族環からなる。
【００３８】
本発明の文脈における電子不足ヘテロ芳香族またはヘテロアリール基は、少なくとも２個のヘテロ原子を有する５員ヘテロアリール基、たとえばイミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾールなど、または少なくとも１個のヘテロ原子を有する６員ヘテロアリール基、たとえばピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジンなどであると定義される。さらなる６員アリールまたは６員ヘテロアリール基がこれらの基に縮合することも可能であり、たとえば、ベンゾイミダゾール、キノリンまたはキナゾリンがその場合である。
【００３９】
本発明の文脈における電子豊富ヘテロ芳香族またはヘテロアリール基は、ヘテロアリール基として、ピロール、フラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、アザカルバゾールおよび／またはアリールアミンを含有する環系である。
【００４０】
アリールまたはヘテロアリール基は、それぞれ上記のラジカルにより置換されていてもよく、任意所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族系に結合していてもよいが、とりわけベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基を意味するものと理解される。
【００４１】
本発明の定義によるアリールオキシ基は、酸素原子を介して結合している先に定義した通りのアリール基を意味するものと理解される。同様の定義が、ヘテロアリールオキシ基にも当てはまる。
【００４２】
本発明の文脈における芳香族環系は、環系に６〜６０個の炭素原子を含有する。本発明の文脈におけるヘテロ芳香族環系は、５〜６０個の芳香族環原子を含有し、そのうちの少なくとも１個はヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくはＮ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の文脈における芳香族またはヘテロ芳香族環系は、必ずしもアリールまたはヘテロアリール基のみを含有するとは限らないが、２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が、非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の原子の１０％未満）、たとえばｓｐ３混成炭素、ケイ素、窒素もしくは酸素原子、ｓｐ２混成炭素もしくは窒素原子またはｓｐ混成炭素原子によって結合されることも可能な系を意味するものと理解される。たとえば、系、たとえば９，９’−スピロビフルオレン、９，９’−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベンなども本発明の文脈における芳香族環系とみなされ、２つ以上のアリール基が、たとえば、直鎖もしくは環状アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基により、またはシリル基により結合している系も同様である。加えて、２つ以上のアリールまたはヘテロアリール基が単結合を介して互いに結合している系、たとえば、系、たとえばビフェニル、テルフェニルまたはジフェニルトリアジンも、本発明の文脈における芳香族またはヘテロ芳香族環系とみなされる。
【００４３】
５〜６０個または５〜３０個の芳香族環原子を有し、また、各場合において先に定義した通りのラジカルにより置換されていてもよく、任意所望の位置を介して芳香族またはヘテロ芳香族系に結合していてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系は、より詳細には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、ｃｉｓ−またはｔｒａｎｓ−インデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾール、またはこれらの基の組合せから誘導される基を意味するものと理解される。
【００４４】
本発明の文脈において、脂肪族ヒドロカルビルラジカルまたは１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基および３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基および個々の水素原子またはＣＨ２がまた、ラジカルの定義において先に記載した基により置換されていてもよい２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基は、好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、２−エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニルラジカルを意味するものと理解される。１〜４０個の炭素原子を有するアルコキシまたはチオアルキル基は、好ましくはメトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｓ−ペントキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、ｎ−ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉ−ブチルチオ、ｓ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｓ−ペンチルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ−ヘプチルチオ、シクロヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、シクロオクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオ、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオを意味するものと理解される。
【００４５】
ＥＴ基は、好ましくは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよい電子不足のヘテロ芳香族基である。さらにより好ましいのは、６個の芳香族環原子を有し、そのうち少なくとも１個、好ましくは２個、非常に好ましくは少なくとも３個が窒素原子であるヘテロ芳香族基、または５個の芳香族環原子を有し、そのうち少なくとも２個がヘテロ原子であり、好ましくはそのうちの少なくとも１個がＲ１により置換されていてもよい窒素原子であるヘテロ芳香族基であり、ここで、さらなるアリールまたはヘテロアリール基がまた、これらの基のそれぞれに縮合していてもよい。
【００４６】
したがって、好ましい電子不足ヘテロ芳香族基は、下記の基：
【００４７】
【化３】
2020522876.tif 000004
【００４８】
（式中、点線で示される結合は、架橋（Ｌ）ｎ基またはＨＴ基（ｎ＝０の場合）に対する結合位置を示し、Ｒ１は、先に定義した通りであり、
Ｑ’は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ１またはＮであり、
Ｑ”は、ＮＲ１、ＯまたはＳであり；
ここで、少なくとも１つのＱ’はＮである、および／または少なくとも１つのＱ”はＮＲ１である）
から選択される。
【００４９】
電子不足ヘテロ芳香族基の好ましい例は、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、ピラゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、オキサゾールまたはベンゾオキサゾールであり、これらのそれぞれは、Ｒ１により置換されていてもよい。さらにより好ましくは、電子輸送基は、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されているピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、１，３，５−トリアジン、ベンゾイミダゾールおよびキナゾリンである。
【００５０】
特に好ましい電子不足ヘテロ芳香族基は、式
【００５１】
【化４】
2020522876.tif 000005
【００５２】
から選択され、式（ＥＴ−１２）、（ＥＴ−１３）、（ＥＴ−１４）、（ＥＴ−１５）、（ＥＴ−１６）および（ＥＴ−２０）の基が非常に特に好ましく、式（ＥＴ−１２）の基が最も好ましい。
【００５３】
ＥＴ基における置換基Ｒ１は、好ましくはＨまたは５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されているＥＴ基は、電子豊富芳香族またはヘテロ芳香族環または環系を含有しないことが好ましい。
【００５４】
非常に特に好ましいＥＴ基の例は、１つ以上の独立したＲ２ラジカルにより置換されていてもよい下記の基：
【００５５】
【化５−１】
2020522876.tif 000006
【００５６】
【化５−２】
2020522876.tif 000007
【００５７】
であり、式中、点線で示される結合は、架橋（Ｌ）ｎ基またはＨＴ基（ｎ＝０の場合）に対する結合位置を示す。
【００５８】
ＨＴ基は、好ましくは１つ以上のＲ１’ラジカルにより置換されていてもよく、少なくとも１つであって５つ以下のＲ４ラジカルにより置換されている電子豊富ヘテロ芳香族基である。さらにより好ましいのは、それぞれ５または６個の芳香族環原子を有する互いに縮合した３〜５つのアリール基を有する芳香族ヘテロ環式基であり、そのうち少なくとも１つの基、好ましくは１または２つの基、非常に好ましくは厳密に１つの基が５個の芳香族環原子を有するヘテロアリール基であり、ここで、環原子のうちの１個がヘテロ原子、好ましくはＲ１’またはＲ４により置換されていてもよい窒素原子である。
【００５９】
電子豊富ヘテロ芳香族基（ＨＴ）は、好ましい態様において、下記式（ＨＴ−１）：
【００６０】
【化６】
2020522876.tif 000008
【００６１】
（式中：
Ａ、Ｂは、同じであるかまたは異なり、５または６個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ５ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環であり；
ｏ、ｐは、同じであるかまたは異なり、０または１であり；
Ｕは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ５、ＮまたはＯであり、ここで、１環当たり２つ以下の互いに隣接していないＵは、ＮまたはＯであり、（Ｌ）ｎ基またはＥＴ基（ｎ＝０の場合）がこの位置に結合している場合、Ｕは炭素であり；
Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｒ１’またはＲ４であり、
ただし、式（ＨＴ−１）の構造には、Ｒ４に対応する１〜５つのＲ５ラジカルが存在し、
ここで、Ｒ１’およびＲ４は、先に示した定義を有する）
の構造を有する。
【００６２】
式（ＨＴ−１）の構造において、ｏとｐの両方が０であるかまたは１である、即ち、それぞれ０または１の値をとることが好ましい。より好ましくは、ｏおよびｐは、両方とも０に等しい。
【００６３】
ｏとｐの両方が１の値をとる場合、環ＡおよびＢが、異なる数の芳香族環原子を有することが好ましい。これは、Ａが６個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環である場合、Ｂは、好ましくは５個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環であることを意味し、逆の場合も同様である。
【００６４】
加えて、Ａおよび／またはＢがヘテロ芳香族環である場合、芳香族環原子の２個以下、より好ましくは厳密に１個がＮおよびＯから選択されるヘテロ原子であることが好ましく、好ましくはＮである。
【００６５】
式（ＨＴ−１）の構造におけるＵは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲ５、ＮまたはＯであり、ここで、１環当たり最大２つの互いに隣り合っていないＵは、好ましくはＮである。より好ましくは、ＵはＣＲ５である。
【００６６】
電子豊富ヘテロ芳香族ＨＴ基の特に好ましい例は、カルバゾール、インデノカルバゾールおよびインドロカルバゾールであり、カルバゾールが非常に特に好ましい。
【００６７】
インデノカルバゾール基、インドロカルバゾール基またはカルバゾール基の好ましい態様は、下記の式：
【００６８】
【化７】
2020522876.tif 000009
【００６９】
（式中、Ｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｒ１’またはＲ４のいずれかであり、ただし、（ＨＴ−２）、（ＨＴ−３）、（ＨＴ−４）および（ＨＴ−５）基はそれぞれ、Ｒ５ラジカルのうちの１種ではなく、架橋（Ｌ）ｎ基またはＥＴ基（ｎ＝０の場合）に対する結合を有し、且つ、（ＨＴ−２）、（ＨＴ−３）、（ＨＴ−４）および（ＨＴ−５）基のそれぞれには、Ｒ４に対応する１〜５つのＲ５ラジカルが存在し、ここで、Ｒ１’およびＲ４は、先に示した定義を有する）
の構造である。
【００７０】
１〜５つのＲ４ラジカルの結合は、（ＨＴ−２）、（ＨＴ−３）、（ＨＴ−４）および（ＨＴ−５）基における任意のまだ無置換の位置に対するものであってもよい。
【００７１】
上記のＥＴおよびＨＴ基は、必要であれば互いに結合していてもよい。
【００７２】
したがって、本発明の組成物への使用に好適な双極性ホストの例は、下記の一般式：
【００７３】
【化８】
2020522876.tif 000010
【００７４】
（式中、Ｒ４、ｑおよびｎは、先に示した定義を有する）
の化合物である。
【００７５】
（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−５）基は、好ましくは１〜４つ、より好ましくは１〜３つ、非常に好ましくは１〜２つ、さらにより好ましくは厳密に２つのＲ５ラジカルを有し、最も好ましくはＲ４ラジカルに対応する厳密に１つのＲ５ラジカルを有する。
【００７６】
したがって、インデノカルバゾール基、インドロカルバゾール基またはカルバゾール基の特に好ましい態様は、下記の式：
【００７７】
【化９】
2020522876.tif 000011
【００７８】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有し、式（ＨＴ−６）、（ＨＴ−７）、（ＨＴ−８）および（ＨＴ−９）の基において、厳密に２つのＲ５ラジカル、好ましくは厳密に１つのＲ５ラジカルはＲ４ラジカルに対応し、各場合における他のＲ５ラジカルのうちの１つは、架橋（Ｌ）ｎ基またはＥＴ基（ｎ＝０の場合）に対する結合に対応する）
の構造である
ＨＴ基におけるＲ５がＲ１’ラジカルに対応する場合、Ｒ１’は、好ましくはＨまたは５〜３０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環もしくは環系からなる群から選択され、ここで、環または環系は、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。
【００７９】
Ｒ１’は、非常に好ましくはＨまたは５〜３０個の環原子を有する芳香族環もしくは環系であり、ここで、環または環系は、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、Ｒ１’が無置換であることがさらにより好ましい。非常に特に好ましい芳香族基は、フェニル、ビフェニル、テルフェニルおよびクアテルフェニルである。
【００８０】
同様に、Ｒ１’は、非常に好ましくはＨまたは５〜３０個の環原子を有するヘテロ芳香族環もしくは環系であり、ここで、環または環系は、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、Ｒ１’が無置換であることがさらにより好ましい。非常に特に好ましいヘテロ芳香族基は、フラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、フェナントリジンおよびキノキサリンである。
【００８１】
本発明の好ましい態様において、双極性ホストは、架橋（Ｌ）ｎ基を介してまたは直接、式（ＨＴ−６）、（ＨＴ−７）、（ＨＴ−８）および（ＨＴ−９）の構造から選択されるＨＴ基（ｎ＝０の場合）に結合している（ＥＴ−１２）〜（ＥＴ−１６）および（ＥＴ−２０）
【００８２】
【化１０】
2020522876.tif 000012
【００８３】
（式中、Ｌ、ｎおよびＲ１は、先に示した定義を有し、点線で示される結合は、（Ｌ）ｎまたはＨＴ基（ｎ＝０の場合）に対する結合位置を示す）
の基の少なくとも１つを含有する。
【００８４】
（ＨＤ−９）基のカルバゾールが非常に特に好ましい電子豊富ヘテロ芳香族ＨＴ基である。
【００８５】
したがって、双極性ホストは、より好ましくは式（１ａ−１）〜（１ａ−６）および（１ｂ−１）〜（１ｂ−６）
【００８６】
【化１１−１】
2020522876.tif 000013
【００８７】
【化１１−２】
2020522876.tif 000014
【００８８】
（式中、Ｌ、ｎ、Ｒ１およびＲ５は、先に示した定義を有する）
の化合物から選択される。
【００８９】
既に先に説明したように、ｎは、０、１、２、３または４、好ましくは０または１、非常に好ましくは１である。
【００９０】
同様に既に先に説明したように、架橋Ｌ基は、Ｃ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ１”）、であるか、またはＬは、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の独立したＲ１”ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系である。
【００９１】
好ましくは、Ｌは、５〜２４個の芳香族環原子、とりわけ６〜１３個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ１”ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である芳香族またはヘテロ芳香族環系である。
【００９２】
したがって、本発明のさらなる好ましい態様において、本発明の組成物の双極性ホストは、一般式（１−１）：
【００９３】
【化１２】
2020522876.tif 000015
【００９４】
（式中、Ｒ４ラジカルならびにＥＴおよびＨＴ基は、先に示した定義を有し、ｎ＝１であり、ここで、
ｑは、１〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３、非常に好ましくは１〜２の整数、さらにより好ましくは厳密に２であり、とりわけ好ましくは厳密に１であり；
Ｙは、ＯまたはＳ、好ましくはＯである）
の化合物である。
【００９５】
好ましくは、一般式（１−１）の化合物におけるＥＴ基は、（ＥＴ−１）〜（ＥＴ−１１）基から、より好ましくは式（ＥＴ−１２）〜（ＥＴ−２０）の基から、最も好ましくは式（ＥＴ−１２）、（ＥＴ−１３）、（ＥＴ−１４）、（ＥＴ−１５）、（ＥＴ−１６）および（ＥＴ−２０）の基から選択される。
【００９６】
一般式（１−１）の化合物におけるＨＴ基は、好ましくは式（ＨＴ−２）〜（ＨＴ−５）の構造から、より好ましくは式（ＨＴ−６）〜（ＨＴ−９）の構造から、最も好ましくは式（ＨＴ−９）の構造から選択される。
【００９７】
したがって、本発明の好ましい態様において、双極性ホストは、式（１ａ−７）〜（１ａ−１２）および式（１ｂ−７）から（１ｂ−１２）
【００９８】
【化１３】
2020522876.tif 000016
【００９９】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有し、式（１ａ−７）〜（１ａ−１２）および（１ｂ−７）〜（１ｂ−１２）において、各場合におけるＲ５ラジカルのうちの厳密に１つはＲ４ラジカルに対応する）
の化合物から選択される。
【０１００】
ここでは、式（１ａ−７）〜（１ａ−１２）および（１ｂ−７）〜（１ｂ−１２）の構造において、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいさらなるカルバゾールラジカルが、（ＨＴ−９）基に対応するカルバゾールラジカルに結合していることが特に好ましい。
【０１０１】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｎ（Ｒ２）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または２〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルケニルもしくはアルキニル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルアルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい）、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシ、アリールアルコキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１０〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、またはこれらの基の２種以上の組合せであり；同時に、２つ以上の隣接するＲ４ラジカルは、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよい。
【０１０２】
非常に好ましくは、Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシ、アリールアルコキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または１０〜４０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいジアリールアミノ基、ジヘテロアリールアミノ基もしくはアリールヘテロアリールアミノ基、またはこれらの基の２種以上の組合せであり；同時に、２つ以上の隣接するＲ４ラジカルは、一緒になって単環または多環式の脂肪族または芳香族環系を形成してもよい。
【０１０３】
Ｒ４は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、２つ以上の隣接するＲ４ラジカルは、一緒になって多環式の芳香族環系を形成してもよいことが特に好ましい。
【０１０４】
Ｒ４にとって非常に特に好ましい芳香族またはヘテロ芳香族環系は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、カルバゾール、ジベンゾフラニルであり、これらは１つ以上のＲ２により置換されていてもよい。
【０１０５】
したがって、式（１ａ−７）〜（１ａ−１２）および（１ｂ−７）〜（１ｂ−１２）の構造において、Ｒ４が、（ＨＴ−９）基のカルバゾールラジカルに結合している１つ以上のＲ２ラジカルにより任意に置換されていてもよい１つのさらなるカルバゾールラジカルを表すことが非常に特に好ましい。
【０１０６】
したがって、特に好ましい態様において、双極性ホストは、
一般式
【０１０７】
【化１４】
2020522876.tif 000017
【０１０８】
を有する式（１ａ−１３）〜（１ａ−１８）
（式中：
【０１０９】
【化１５】
2020522876.tif 000018
【０１１０】
の化合物；
一般式
【０１１１】
【化１６】
2020522876.tif 000019
【０１１２】
を有する式（１ａ−１９）〜（１ａ−２４）
（式中：
【０１１３】
【化１７】
2020522876.tif 000020
【０１１４】
の化合物；
一般式
【０１１５】
【化１８】
2020522876.tif 000021
【０１１６】
を有する式（１ｂ−１３）〜（１ｂ−１８）
（式中：
【０１１７】
【化１９】
2020522876.tif 000022
【０１１８】
の化合物；
一般式
【０１１９】
【化２０】
2020522876.tif 000023
【０１２０】
を有する式（１ｂ−１９）〜（１ｂ−２４）
（式中：
【０１２１】
【化２１】
2020522876.tif 000024
【０１２２】
の化合物；
（式中、Ｒ１’、Ｒ２およびＹは、先に示した定義を有する）
から選択される。
【０１２３】
Ｒ４ラジカルは、原理上は（ＨＴ−９）基に対応するカルバゾール基本骨格におけるまだ無置換の１〜９位のいずれかに結合することができる。本発明の文脈において当てはまるカルバゾール上の結合位置を、以下に示す：
【０１２４】
【化２２】
2020522876.tif 000025
【０１２５】
Ｒ４にとって好ましい結合位置は、２、３、６、７および９位である。３、６および９位が特に好ましい。式（１ａ−１）〜（１ａ−１２）の場合、（ＨＴ−９）基のカルバゾール基本骨格に対するＲ４の結合にとって、６および９位の結合位置が非常に特に好ましい。式（１ｂ−１）〜（１ｂ−１２）の場合、（ＨＴ−９）基のカルバゾール基本骨格に対するＲ４の結合にとって、３および６位の結合位置が非常に特に好ましい。
【０１２６】
式（１ａ−１）〜（１ａ−６）の場合の架橋（Ｌ）ｎ基またはＥＴ（ｎ＝０の場合）、および式（１ａ−７）〜（１ａ−１２）の場合のジベンジル基は、好ましくは（ＨＴ−９）基のカルバゾール基本骨格の１、２、３または４位で、より好ましくは２または３で、最も好ましくは３位で結合している。
【０１２７】
したがって、さらに特に好ましい態様において、双極性ホストは、一般式
【０１２８】
【化２３】
2020522876.tif 000026
【０１２９】
を有する下記の式（１ａ−２５）〜（１ａ−３０）
（式中：
【０１３０】
【化２４】
2020522876.tif 000027
【０１３１】
の化合物；
一般式
【０１３２】
【化２５】
2020522876.tif 000028
【０１３３】
を有する下記の式（１ａ−３１）〜（１ａ−３６）
（式中：
【０１３４】
【化２６】
2020522876.tif 000029
【０１３５】
の化合物；
一般式
【０１３６】
【化２７】
2020522876.tif 000030
【０１３７】
を有する下記の式（１ｂ−２５）〜（１ｂ−３０）
（式中：
【０１３８】
【化２８】
2020522876.tif 000031
【０１３９】
の化合物；
一般式
【０１４０】
【化２９】
2020522876.tif 000032
【０１４１】
を有する下記の式（１ｂ−３１）〜（１ｂ−３６）
（式中：
【０１４２】
【化３０】
2020522876.tif 000033
【０１４３】
の化合物；
（式中、Ｒ１’、Ｒ２およびＹは、先に示した定義を有する）
から選択される。
【０１４４】
置換基Ｒ１’は、好ましくはＨまたは５〜３０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環もしくは環系からなる群から選択され、ここで、環または環系は、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。Ｒ１’は、非常に好ましくはＨまたは５〜３０個の環原子を有する芳香族環もしくは環系であり、ここで、環または環系は、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、Ｒ１’が無置換であることがさらにより好ましい。非常に特に好ましい芳香族基は、フェニル、ビフェニル、テルフェニルおよびクアテルフェニルである。Ｒ１’はまた、非常に好ましくはＨまたは５〜３０個の環原子を有するヘテロ芳香族環もしくは環系であり、ここで、環または環系は、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよく、Ｒ１’が無置換であることがさらにより好ましい。非常に特に好ましいヘテロ芳香族基は、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、フェナントリジンおよびキノキサリンである。
【０１４５】
より好ましくは、ＥＴ基は、式（ＥＴ−１２）のトリアジンであり、式（ＥＴ−２１）〜（ＥＴ−３６）の化合物が、ＥＴ基の非常に特に好ましい例である。
【０１４６】
既に先に説明したように、Ｙは、好ましくはＯであり、そのため、架橋配位子は、好ましくはジベンゾフラン（式（１−１）参照）である。
【０１４７】
ＥＴ基がジベンゾフランの１または２位で、より好ましくは１位で結合していることがさらに好ましい。
【０１４８】
したがって、さらに非常に特に好ましい態様において、双極性ホストは、下記の式（１ａ−３７）、（１ａ−３８）、（１ｂ−３７）および（１ｂ−３８）：
【０１４９】
【化３１】
2020522876.tif 000034
【０１５０】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、先に示した定義を有する）
の化合物から選択される。
【０１５１】
置換基Ｒ１は、最も好ましくはＨおよび５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ２ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、Ｒ１は、電子豊富芳香族またはヘテロ芳香族環または環系を含有しないことが好ましい。最も好ましくは、置換基Ｒ１は、式（１ａ−３７）、（１ａ−３８）、（１ｂ−３７）および（１ｂ−３８）の化合物におけるＥＴ基に対応するトリアジン基が、（ＥＴ−２１）〜（ＥＴ−３６）基の１つに対応するように選択される。
【０１５２】
置換基Ｒ２は、好ましくはＨまたは５〜３０個の環原子を有する芳香族もしくはヘテロ芳香族環もしくは環系からなる群から選択され、ここで、環または環系は、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよいが、好ましくは無置換である。Ｒ２’は、非常に好ましくはＨまたは５〜３０個の環原子を有する芳香族環もしくは環系であり、ここで、環または環系は、各場合において１つ以上のＲ３ラジカルにより置換されていてもよく、Ｒ２が無置換であることがより好ましい。非常に特に好ましい芳香族基は、フェニル、ビフェニル、テルフェニルおよびクアテルフェニルである。
【０１５３】
最も好ましくは、式（１ａ−３７）、（１ａ−３８）、（１ｂ−３７）および（１ｂ−３８）の化合物におけるＨＴ基は、ジベンゾフランの８位に結合している。
【０１５４】
双極性ホスト用の本発明の好適な化合物の例は、以下に示す構造である。
【０１５５】
【化３２−１】
2020522876.tif 000035
【０１５６】
【化３２−２】
2020522876.tif 000036
【０１５７】
【化３２−３】
2020522876.tif 000037
【０１５８】
【化３２−４】
2020522876.tif 000038
【０１５９】
【化３２−５】
2020522876.tif 000039
【０１６０】
【化３２−６】
2020522876.tif 000040
【０１６１】
双極性ホスト用の本発明の化合物は、当業者に公知の合成工程、たとえば臭素化、スズキカップリング、ウルマンカップリング、ハートウィッグ−ブッフバルトカップリングなどにより調製することができる。好適な合成方法を、一般論として以下のスキーム１に示す：
【０１６２】
【化３３】
2020522876.tif 000041
【０１６３】
以下に続くのは、本発明の組成物において双極性ホストと組み合わせて電子輸送ホストとして使用される好ましい電子輸送化合物の説明である。
【０１６４】
電子輸送ホストは、好ましくは一般式（２）または（２ａ）：
【０１６５】
【化３４】
2020522876.tif 000042
【０１６６】
（式中、使用した記号および添え字は、以下の通りである：
Ｅは、単結合またはＮＡｒ４であり；
Ｘは、Ａｒ１が６員アリールまたは６員ヘテロアリール基の場合、Ｃであり、Ａｒ１が５員ヘテロアリール基の場合、ＣまたはＮであり；
Ａｒ１は、明示するＸ基および炭素原子と一緒になって、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒ２は、明示する炭素原子と一緒になって、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、Ａｒ２はまた、Ａｒ３に単結合により結合していてもよく；
Ａｒ３は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｇｅ（Ｒ６）２、Ｓｎ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ６、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ６により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜３０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せからなる群から選択され；同時に、Ａｒ３はまた、Ａｒ２に単結合により結合していてもよく；
Ａｒ４は、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、Ａｒ４はまた、Ａｒ２またはＡｒ１に単結合により結合していてもよく；
ｍは、２、３または４であり；
Ｊは、ｍ＝２の場合、単結合または２価基であり、ｍ＝３の場合、３価基であり、ｍ＝４の場合、４価基であり、これらのそれぞれは、任意所望の位置でＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３またはＡｒ４に結合しており；
Ｒは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ６Ｃ＝ＣＲ６、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ６）２、Ｇｅ（Ｒ６）２、Ｓｎ（Ｒ６）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ６、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ６）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ６、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ６により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せからなる群から選択され；ここで、２つ以上の隣接するＲ置換基が、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ｒ６は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｎ（Ｒ７）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ５）２、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または３〜４０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基または２〜４０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ７ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｒ７Ｃ＝ＣＲ７、Ｃ≡Ｃ、Ｓｉ（Ｒ７）２、Ｇｅ（Ｒ７）２、Ｓｎ（Ｒ７）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｓｅ、Ｃ＝ＮＲ７、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ７）、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ７、Ｏ、ＳまたはＣＯＮＲ７により置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２により置きかえられていてもよい）、５〜６０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ７ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ７ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せからなる群から選択され；ここで、２つ以上の隣接するＲ６置換基が、１つ以上のＲ７ラジカルにより置換されていてもよい単環または多環式の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成することが任意に可能であり；
Ａｒ５は、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上の非芳香族Ｒ７ラジカルにより置換されていてもよい芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同じ窒素原子またはリン原子に結合している２つのＡｒ５ラジカルはまた、単結合またはＮ（Ｒ７）、Ｃ（Ｒ７）２およびＯから選択される架橋により互いに架橋していてもよく；
Ｒ７は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルラジカル、１個以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより置きかえられていてもよい５〜３０個の芳香族環原子を有する芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択され、ここで、２つ以上の隣接するＲ７置換基は、一緒になって単環または多環式の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成してもよい）
の化合物である。
【０１６７】
Ｘの定義における６員アリールもしくは６員ヘテロアリール基または５員ヘテロアリール基は、明示する炭素原子とＸ基を含有する環が、この種の環であることを意味する。さらなる芳香族またはヘテロ芳香族基がこの環に縮合することも可能である。
【０１６８】
以下に続くのは、式（２）または（２ａ）の化合物の好ましい態様の説明である。
【０１６９】
本発明の好ましい態様において、式（２）または（２ａ）の化合物におけるＡｒ１基は、式（３）、（４）、（５）、（６）または（７）
【０１７０】
【化３５】
2020522876.tif 000043
【０１７１】
（式中、点線で示される結合は、カルボニル基に対する結合を示し、＊は、Ｅに対する結合の位置を示し、加えて：
Ｗは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲもしくはＮであり、または２つの隣接するＷ基は、下記の式（８）または（９）
【０１７２】
【化３６】
2020522876.tif 000044
【０１７３】
（式中、Ｇは、ＣＲ２、ＮＲ、ＯまたはＳであり、Ｚは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮであり、＾は、式（３）〜（７）における対応する隣接するＷ基を示す）
であり；
Ｖは、ＮＲ、ＯまたはＳである）
の基であり；
Ａｒ２基は、式（１０）、（１１）および（１２）
【０１７４】
【化３７】
2020522876.tif 000045
【０１７５】
（式中、点線で示される結合は、Ｎに対する結合を示し、＃は、Ａｒ３に対する可能性のある結合の位置を示し、＊は、Ｅに対する結合を示し、ＷおよびＶは、先に示した定義を有する）
のうちの１つの基であり；
Ａｒ３基は、式（１３）、（１４）、（１５）および（１６）
【０１７６】
【化３８】
2020522876.tif 000046
【０１７７】
（式中、点線で示される結合は、Ｎに対する結合を示し、＊は、Ａｒ２に対する可能性のある結合を示し、ＷおよびＶは、先に示した定義を有する）
のうちの１つの基である。
【０１７８】
同時に、上記の好ましいＡｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３基は、必要な場合互いに結合していてもよい。
【０１７９】
したがって、本発明の好ましい態様は、式（２）または（２ａ）の化合物であり、その場合：
Ｅは、単結合であり；
Ａｒ１は、上記の式（３）、（４）、（５）、（６）および（７）の基から選択され；
Ａｒ２は、上記の式（１０）、（１１）および（１２）の基から選択され；
Ａｒ３は、上記の式（１３）、（１４）、（１５）および（１６）の基から選択される。
【０１８０】
より好ましくは、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３基のうちの少なくとも２つは６員アリールまたは６員ヘテロアリール基である。したがって、より好ましくは、Ａｒ１は式（３）の基であり、同時にＡｒ２は式（１０）の基であり、またはＡｒ１は式（３）の基であり、同時にＡｒ３は式（１３）の基であり、またはＡｒ２は式（１０）の基であり、同時にＡｒ３は式（１３）の基である。
【０１８１】
したがって、式（２）の特に好ましい態様は、下記の式（１７）〜（２６）：
【０１８２】
【化３９】
2020522876.tif 000047
【０１８３】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有する）
の化合物である。
【０１８４】
ＷがＣＲまたはＮであり、式（８）または（９）の基ではないことがさらに好ましい。式（１７）〜（２６）の化合物の好ましい態様において、１環当たり合計で１つ以下のＷ記号はＮであり、残りのＷ記号はＣＲである。
【０１８５】
本発明の特に好ましい態様において、Ｗ記号は全てＣＲである。したがって、下記の式（１７ａ）〜（２６ａ）：
【０１８６】
【化４０−１】
2020522876.tif 000048
【０１８７】
【化４０−２】
2020522876.tif 000049
【０１８８】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有する）
の化合物が特に好ましい。
【０１８９】
式（１７ｂ）〜（２６ｂ）：
【０１９０】
【化４１】
2020522876.tif 000050
【０１９１】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有する）
の構造が非常に特に好ましい。
【０１９２】
式（１７）または（１７ａ）または（１７ｂ）の化合物が非常に特に好ましい。
【０１９３】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ａｒ３は式（１３）の基であり、このＡｒ３基における２つの隣接するＷ基は式（９）の基であり、このＡｒ３基における他のＷ基は、同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮ、とりわけＣＲである。式（９）の基は、任意の可能な位置で縮合していてもよい。より好ましくは、同時に、Ａｒ１は、Ｗが同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮ、とりわけＣＲである式（３）の基であり、Ａｒ２は、Ｗが同じであるかまたは異なり、ＣＲまたはＮ、とりわけＣＲである式（１０）の基である。したがって、式（２）の化合物の好ましい態様はまた、下記の式（２７）〜（３２）：
【０１９４】
【化４２】
2020522876.tif 000051
【０１９５】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有する）
の化合物である。
【０１９６】
ＷがＣＲまたはＮであることがさらに好ましい。本発明の好ましい態様において、式（２７）〜（３２）の化合物における各環について、最大で１つのＷまたはＺ基が各場合においてＮであり、他のＷおよびＺ基がＣＲである。より好ましくは、ＷおよびＺ基は全てＣＲである。
【０１９７】
本発明のさらなる好ましい態様において、Ｇは、ＣＲ２、ＮＲまたはＯ、より好ましくはＣＲ２またはＮＲ、最も好ましくはＣＲ２である。本発明の特に好ましい態様において、ＷおよびＺ基は全てＣＲであり、Ｇは同時にＣＲ２、ＮＲまたはＯ、より好ましくはＣＲ２またはＮＲ、とりわけＣＲ２である。
【０１９８】
したがって、式（２７）〜（３２）の好ましい化合物は、下記の式（２７ａ）〜（３２ａ）：
【０１９９】
【化４３】
2020522876.tif 000052
【０２００】
（式中、使用した記号は、先に示した定義を有する）
の化合物である。
【０２０１】
下記の式（２７ｂ）〜（３２ｂ）：
【０２０２】
【化４４】
2020522876.tif 000053
【０２０３】
の化合物がより好ましく、ここで、ＲおよびＧは、先に示した定義、および上記または下記に引用する好ましい定義を有する。
【０２０４】
式（２ａ）の化合物における架橋Ｊ基は、好ましくは単結合または５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系から選択される。同時に、芳香族またはヘテロ芳香族環系は、好ましくは２つを超える芳香族６員環が互いに直接縮合している縮合アリールまたはヘテロアリール基を含有しない。より好ましくは、芳香族６員環が互いに直接縮合しているアリールまたはヘテロアリール基を全く含有しない。
【０２０５】
本発明のさらなる好ましい態様において、式（２ａ）の化合物における添え字ｍは、２または３、とりわけ２である。式（２）の化合物を使用することが非常に特に好ましい。
【０２０６】
本発明の好ましい態様において、上記の式におけるＲは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ５）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ５、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキルもしくはアルコキシ基または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ１ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１つ以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏにより置きかえられていてもよく、１個以上の水素原子は、ＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、５〜３０個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜３０個の芳香族環原子を有し、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよいアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組合せからなる群から選択される。より好ましくは、上記の式におけるＲは、それぞれの場合において同じであるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基または３〜１０個の炭素原子を有する分枝もしくは環状アルキル基（これらのそれぞれは、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよく、ここで、１個以上の水素原子は、ＤまたはＦにより置きかえられていてもよい）、５〜１８個の芳香族環原子を有し、各場合において１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよい芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、またはこれらの系の組合せからなる群から選択される。
【０２０７】
同時に、Ｒラジカルは、芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する場合、好ましくは２つを超える芳香族６員環が互いに直接縮合している縮合アリールまたはヘテロアリール基を含有しない。より好ましくは、芳香族６員環が互いに直接縮合しているアリールまたはヘテロアリール基を全く含有しない。ここでとりわけ好ましいのは、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、クアテルフェニル、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、インデノカルバゾール、インドロカルバゾール、トリアジンまたはピリミジンであり、これらのそれぞれはまた、１つ以上のＲ６ラジカルにより置換されていてもよい。Ｒ６ラジカルにおいて、２つ以下の芳香族６員環が互いに直接縮合していることも好ましい。より好ましくは、Ｒ６は、芳香族６員環が互いに直接縮合しているアリールまたはヘテロアリール基を全く含有しない。
【０２０８】
式（２）の化合物は、ＷＯ２０１１／１１６８６５およびＷＯ２０１１／１３７９５１に記載の方法によって合成することができる。
【０２０９】
先に詳述した態様による電子輸送ホスト用の本発明による好ましい化合物の例は、以下に詳述する化合物である。
【０２１０】
【化４５−１】
2020522876.tif 000054
【０２１１】
【化４５−２】
2020522876.tif 000055
【０２１２】
【化４５−３】
2020522876.tif 000056
【０２１３】
【化４５−４】
2020522876.tif 000057
【０２１４】
【化４５−５】
2020522876.tif 000058
【０２１５】
【化４５−６】
2020522876.tif 000059
【０２１６】
【化４５−７】
2020522876.tif 000060
【０２１７】
【化４５−８】
2020522876.tif 000061
【０２１８】
本発明の組成物における電子輸送ホストの濃度は、全組成物を基準として５重量％〜９０重量％の範囲、好ましくは１０重量％〜８５重量％の範囲、より好ましくは２０重量％〜８５重量％の範囲、さらにより好ましくは３０重量％〜８０重量％の範囲、非常に特に好ましくは２０重量％〜６０重量％の範囲、最も好ましくは３０重量％〜５０重量％の範囲である。
【０２１９】
組成物における双極性ホストの濃度は、全組成物を基準として１０重量％〜９５重量％の範囲、好ましくは、１５重量％〜９０重量％の範囲、より好ましくは１５重量％〜８０重量％の範囲、さらにより好ましくは２０重量％〜７０重量％の範囲、非常に特に好ましくは、４０重量％〜８０重量％の範囲、最も好ましくは５０重量％〜７０重量％の範囲である。
【０２２０】
本発明の組成物は、さらなる好ましい態様において、双極性ホストおよび電子輸送ホストに加え、さらなる化合物、とりわけ有機機能材料をさらに含んでもよい。
【０２２１】
したがって、本発明はさらに、上記の材料に加え、正孔注入材料、正孔輸送材料、正孔阻止材料、ワイドバンドギャップ材料、蛍光発光体、リン光発光体、ホスト材料、マトリックス材料、電子阻止材料、電子輸送材料および電子注入材料、ｎ−ドーパントおよびｐ−ドーパントからなる群から選択される少なくとも１種のさらなる化合物をさらに含む組成物に関する。当業者には公知の多数の材料からこれらを選択することは、かかる当業者に対して何ら困難を与えるものではない。
【０２２２】
ｎ−ドーパントは、ここでは還元剤、即ち電子供与体を意味するものと理解される。ｎ−ドーパントの好ましい例は、Ｗ（ｈｐｐ）４およびＷＯ２００５／０８６２５１Ａ２によるさらなる電子豊富金属錯体、Ｐ＝Ｎ化合物（たとえばＷＯ２０１２／１７５５３５Ａ１、ＷＯ２０１２／１７５２１９Ａ１）、ナフチレンカルボジイミド（たとえばＷＯ２０１２／１６８３５８Ａ１）、フルオレン（たとえばＷＯ２０１２／０３１７３５Ａ１）、ラジカルおよびジラジカル（たとえばＥＰ１８３７９２６Ａ１、ＷＯ２００７／１０７３０６Ａ１）、ピリジン（たとえばＥＰ２４５２９４６Ａ１、ＥＰ２４６３９２７Ａ１）、Ｎ−ヘテロ環式化合物（たとえばＷＯ２００９／０００２３７Ａ１）、ならびにアクリジンおよびフェナジン（たとえばＵＳ２００７／１４５３５５Ａ１）である。
【０２２３】
ｐ−ドーパントは、ここでは酸化剤、即ち電子受容体を意味するものと理解される。ｐ−ドーパントの好ましい例は、Ｆ４−ＴＣＮＱ、Ｆ６−ＴＮＡＰ、ＮＤＰ−２（Ｎｏｖａｌｅｄ製）、ＮＤＰ−９（Ｎｏｖａｌｅｄ製）、キノン（たとえばＥＰ１５３８６８４Ａ１、ＷＯ２００６／０８１７８０Ａ１、ＷＯ２００９／００３４５５Ａ１、ＷＯ２０１０／０９７４３３Ａ１）、ラジアレン（たとえばＥＰ１９８８５８７Ａ１、ＵＳ２０１０／１０２７０９Ａ１、ＥＰ２１８００２９Ａ１、ＷＯ２０１１／１３１１８５Ａ１、ＷＯ２０１１１３４４５８Ａ１、ＵＳ２０１２／２２３２９６Ａ１）、Ｓ含有遷移金属錯体（たとえばＷＯ２００７／１３４８７３Ａ１、ＷＯ２００８／０６１５１７Ａ２、ＷＯ２００８／０６１５１８Ａ２、ＤＥ１０２００８０５１７３７Ａ１、ＷＯ２００９／０８９８２１Ａ１、ＵＳ２０１０／０９６６００Ａ１）、ビスイミダゾール（たとえばＷＯ２００８／１３８５８０Ａ１）、フタロシアニン（たとえばＷＯ２００８／０５８５２５Ａ２）、ボラ−テトラアザペンタレン（たとえばＷＯ２００７／１１５５４０Ａ１）、フラーレン（たとえばＤＥ１０２０１００４６０４０Ａ１）および主族ハロゲン化物（たとえばＷＯ２００８／１２８５１９Ａ２）である。
【０２２４】
ワイドバンドギャップ材料は、ここでは少なくとも３．５ｅＶのバンドギャップを特徴とするＵＳ７，２９４，８４９の開示の範囲内の材料を意味するものと理解され、バンドギャップは、材料のＨＯＭＯとＬＵＭＯエネルギーの間のギャップを意味するものと理解される。これらの系は、エレクトロルミネッセントデバイスにおいて、並外れて有利な性能データを呈する。
【０２２５】
双極性ホストと電子輸送ホストを含む本発明の組成物が、少なくとも１種の発光化合物または発光体を追加で含むことが好ましく、特にリン光発光体が好ましい。
【０２２６】
「リン光発光体」という用語は、典型的には、高スピン多重度、即ち、１を超えるスピン状態を有する励起状態からのスピン禁制遷移を通じて、たとえば三重項状態またはより一層高いスピン量子数を有する状態、たとえば五重項状態からの遷移を通じて光が発せられる化合物を包含する。これは、好ましくは三重項状態からの遷移を意味するものと理解される。
【０２２７】
好適なリン光発光体（＝三重項発光体）は、とりわけ、適切に励起されると、好ましくは可視領域で光を発し、原子番号が２０より大きく、好ましくは３８より大きく８４より小さい、より好ましくは５６より大きく８０より小さい少なくとも１種の原子、とりわけこの原子番号を有する金属をさらに含有する化合物である。使用される好ましいリン光発光体は、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含有する化合物、とりわけイリジウムまたは白金を含有する化合物である。本発明の文脈において、上記の金属を含有する発光化合物は全て、リン光発光体とみなされる。
【０２２８】
上記の発光体の例は、出願ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３、ＵＳ２００５／０２５８７４２、ＷＯ２００９／１４６７７０、ＷＯ２０１０／０１５３０７、ＷＯ２０１０／０３１４８５、ＷＯ２０１０／０５４７３１、ＷＯ２０１０／０５４７２８、ＷＯ２０１０／０８６０８９、ＷＯ２０１０／０９９８５２、ＷＯ２０１０／１０２７０９、ＷＯ２０１１／０３２６２６、ＷＯ２０１１／０６６８９８、ＷＯ２０１１／１５７３３９、ＷＯ２０１２／００７０８６、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７、ＷＯ２０１４／０９４９６１、ＷＯ２０１４／０９４９６０、ＥＰ１３００４４１１．８、ＥＰ１４０００３４５．０、ＥＰ１４０００４１７．７およびＥＰ１４００２６２３．８に見出すことができる。一般に、先行技術によりリン光ＯＬＥＤに使用され、有機エレクトロルミネッセントデバイスの分野において当業者に公知であるようなリン光錯体は全て好適であり、当業者は、独創的な技術を用いることなくさらなるリン光錯体を使用することができる。
【０２２９】
好ましい蛍光発光体は、アリールアミンのクラスから選択される。本発明の文脈におけるアリールアミンまたは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３つの置換または無置換の芳香族またはヘテロ芳香族環系を含有する化合物を意味するものと理解される。好ましくは、これらの芳香族またはヘテロ芳香族環系の少なくとも１つは縮合環系であり、より好ましくは少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。これらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンまたは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、ジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９位で直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族アントラセンジアミンは、２つのジアリールアミノ基がアントラセン基に、好ましくは９、１０位で直接結合している化合物を意味するものと理解される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンも、同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、ピレンに、好ましくは１位または１、６位で結合している。さらに好ましい蛍光発光体は、たとえばＷＯ２００６／１０８４９７またはＷＯ２００６／１２２６３０によるインデノフルオレンアミンまたはジアミン、たとえばＷＯ２００８／００６４４９によるベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、およびたとえばＷＯ２００７／１４０８４７によるジベンゾインデノフルオレンアミンまたはジアミン、ならびにＷＯ２０１０／０１２３２８に開示の縮合アリール基を有するインデノフルオレン誘導体である。
【０２３０】
本発明のさらなる好ましい態様において、本発明の組成物は、混合マトリックス系の成分として使用される。混合マトリックス系は、好ましくは３または４種の異なるマトリックス材料、より好ましくは３種の異なるマトリックス材料（換言すれば、本発明の組成物に加えて１種のさらなるマトリックス成分）を含む。本発明の組成物と組み合わせて混合マトリックス系におけるマトリックス成分として使用できる好適なマトリックス材料の例は、ワイドバンドギャップ材料、電子輸送材料（ＥＴＭ）および正孔輸送材料（ＨＴＭ）から選択される。
【０２３１】
リン光有機エレクトロルミネッセントデバイスには、混合マトリックス系を使用することが好ましい。混合マトリックス系に関するより詳細な情報源の１つは、出願ＷＯ２０１０／１０８５７９である。本発明の組成物と組み合わせてリン光または蛍光有機エレクトロルミネッセントデバイスにおける混合マトリックス系のマトリックス成分として使用できる特に好適なマトリックス材料は、どのタイプの発光体が使用されるかに応じて、以下に挙げるリン光発光体用の好ましいマトリックス材料、または蛍光発光体用の好ましいマトリックス材料から選択される。
【０２３２】
好ましくは、蛍光発光体用の有用なさらなるマトリックス材料は、双極性ホストと電子輸送ホストを含む本発明の組成物に加え、様々な物質のクラスを含む。好ましいさらなるマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえばＥＰ６７６４６１による２，２’，７，７’−テトラフェニルスピロビフルオレン、もしくはジナフチルアントラセン）、とりわけ縮合芳香族基を含有するオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえばＥＰ６７６４６１によるＤＰＶＢｉもしくはスピロ−ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえばＷＯ２００４／０８１０１７による）、正孔伝導化合物（たとえばＷＯ２００４／０５８９１１による）、電子伝導化合物、とりわけケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシドなど（たとえばＷＯ２００５／０８４０８１およびＷＯ２００５／０８４０８２による）、アトロプ異性体（たとえばＷＯ２００６／０４８２６８による）、ボロン酸誘導体（たとえばＷＯ２００６／１１７０５２による）またはベンゾアントラセン（たとえばＷＯ２００８／１４５２３９による）のクラスから選択される。特に好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドならびにスルホキシドのクラスから選択される。非常に特に好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび／もしくはピレンを含むオリゴアリーレンまたはこれらの化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の文脈におけるオリゴアリーレンは、少なくとも３つのアリールまたはアリーレン基が互いに結合している化合物を意味すると当然に理解される。
【０２３３】
リン光発光体用の好ましいさらなるマトリックス材料は、双極性ホストと電子輸送ホストを含む本発明の組成物に加え、芳香族アミン、とりわけたとえばＵＳ２００５／００６９７２９によるトリアリールアミン、カルバゾール誘導体（たとえばＣＢＰ、Ｎ，Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７またはＷＯ２００８／０８６８５１による化合物、たとえばＷＯ２０１１／０８８８７７およびＷＯ２０１１／１２８０１７による架橋カルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／１３６１０９およびＷＯ２０１１／０００４５５によるインデノカルバゾール誘導体、たとえばＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０によるアザカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６によるインドロカルバゾール誘導体、たとえばＷＯ２００４／０９３２０７またはＷＯ２０１０／００６６８０によるケトン、たとえばＷＯ２００５／００３２５３によるホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン、オリゴフェニレン、たとえばＷＯ２００７／１３７７２５による双極性マトリックス材料、たとえばＷＯ２００５／１１１１７２によるシラン、たとえばＷＯ２００６／１１７０５２によるアザボロールまたはボロン酸エステル、たとえばＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４またはＷＯ２００８／０５６７４６によるトリアジン誘導体、たとえばＥＰ６５２２７３またはＷＯ２００９／０６２５７８による亜鉛錯体、アルミニウム錯体、たとえばＢＡｌｑ、たとえばＷＯ２０１０／０５４７２９によるジアザシロール誘導体およびテトラアザシロール誘導体、たとえばＷＯ２０１０／０５４７３０によるジアザホスホール誘導体、ならびにアルミニウム錯体、たとえばＢＡｌＱである。
【０２３４】
本発明の代替的態様において、組成物は、双極性ホストおよび電子輸送ホストの構成要素は別として、さらなる構成要素、即ち機能材料を含有しない。
【０２３５】
本発明の組成物は、有機電子デバイスへの使用に好適である。有機電子デバイスは、ここでは、少なくとも１種の有機化合物を含有する少なくとも１つの層を含有するデバイスを意味するものと理解される。デバイスは、無機材料または完全に無機材料から形成される他の層をさらに含んでもよい。
【０２３６】
組成物の成分または構成要素は、蒸着により、または溶液から処理してもよい。組成物が溶液から適用される場合、少なくとも１種のさらなる溶媒を含む本発明の組成物の調合物が必要である。これらの調合物は、たとえば溶液、分散液またはエマルションであってもよい。この目的のため、２種以上の溶媒の混合物を使用することが好ましい場合がある。
【０２３７】
したがって、本発明は、本発明の組成物と少なくとも１種の溶媒を含む調合物をさらに提供する。
【０２３８】
好適で好ましい溶媒は、たとえばトルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、とりわけ３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ヘキサメチルインダン、またはこれらの溶媒の混合物である。
【０２３９】
調合物は、同様に電子デバイスに使用される少なくとも１種のさらなる有機または無機化合物、とりわけ発光化合物、とりわけリン光発光体および／またはさらなるマトリックス材料をさらに含んでもよい。好適な発光化合物およびさらなるマトリックス材料は、既に先に詳述している。
【０２４０】
本発明は、本発明の組成物の、有機電子デバイスにおける、好ましくは電子輸送層および／または発光層における使用をさらに提供する。
【０２４１】
有機電子デバイスは、好ましくは有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機エレクトロルミネッセントデバイス、有機ソーラーセル（ＯＳＣ）、有機光学検出器および有機光受容器から選択され、有機エレクトロルミネッセントデバイスが特に好ましい。
【０２４２】
本発明の組成物の使用に非常に特に好ましい有機エレクトロルミネッセントデバイスは、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機電場消光デバイス（ＯＦＱＤ）、有機発光電気化学セル（ＯＬＥＣ、ＬＥＣ、ＬＥＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−レーザー）および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であり；ＯＬＥＣおよびＯＬＥＤがとりわけ好ましく、ＯＬＥＤが最も好ましい。
【０２４３】
好ましくは、双極性ホストと電子輸送ホストを含む本発明の組成物は、電子デバイスにおいて電子輸送機能を持つ層に使用される。層は、好ましくは電子注入層（ＥＩＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、正孔阻止層（ＨＢＬ）および／または発光層（ＥＭＬ）であり、より好ましくはＥＴＬ、ＥＩＬおよび／またはＥＭＬである。最も好ましくは、本発明の組成物は、ＥＭＬにとりわけマトリックス材料として使用される。
【０２４４】
したがって、本発明は、とりわけ上記の電子デバイスの１つから選択され、本双極性ホストと電子輸送ホストを含む本発明の組成物を好ましくは発光層（ＥＭＬ）に、電子輸送層（ＥＴＬ）に、電子注入層（ＥＩＬ）および／または正孔阻止層（ＨＢＬ）に、非常に好ましくはＥＭＬ、ＥＩＬおよび／またはＥＴＬに、最も好ましくはＥＭＬに含む有機電子デバイスをなおさらに提供する。
【０２４５】
層が発光層である場合、とりわけ好ましくは、双極性ホストと電子輸送ホストを含む組成物に加えてリン光発光体を含むことを特徴とするリン光層である。
【０２４６】
したがって、本発明の特に好ましい態様において、電子デバイスは、発光層（ＥＭＬ）にリン光発光体と共に、双極性ホストと電子輸送ホストを含む本発明の組成物を含む有機エレクトロルミネッセントデバイス、最も好ましくは有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）である。
【０２４７】
好ましい態様による双極性ホストと電子輸送ホストおよび発光化合物で構成される組成物は、発光体とマトリックス材料の全混合物を基準として好ましくは体積で９９．９％乃至１％、さらに好ましくは、体積で９９％乃至１０％、とりわけ好ましくは体積で９８％乃至６０％、非常にとりわけ好ましくは、体積で９７％乃至８０％の好ましい態様による双極性および電子輸送ホストで構成されるマトリックス材料を含有する。これに対応して、組成物は、発光体とマトリックス材料の全混合物を基準として好ましくは体積で０．１％乃至９９％、さらに好ましくは体積で１％乃至９０％、より好ましくは体積で２％乃至４０％、最も好ましくは体積で３％乃至２０％の発光体を含有する。化合物が溶液から処理される場合、先に挙げた体積％の量ではなく、対応する重量％の量で使用することが好ましい。
【０２４８】
カソード、アノードおよび本発明の組成物を含む層とは別に、電子デバイスは、さらなる層を含んでもよい。これらは、たとえば、各場合において１つ以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔阻止層、発光層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、励起子阻止層、中間層、電荷発生層（ＩＤＭＣ２００３、Ｔａｉｗａｎ；Ｓｅｓｓｉｏｎ  ２１  ＯＬＥＤ（５）、Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ、Ｔ．Ｎａｋａｄａ、Ｊ．Ｅｎｄｏ、Ｋ．Ｍｏｒｉ、Ｎ．Ｋａｗａｍｕｒａ、Ａ．Ｙｏｋｏｉ、Ｊ．Ｋｉｄｏ、Ｍｕｌｔｉｐｈｏｔｏｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  ＥＬ  Ｄｅｖｉｃｅ  Ｈａｖｉｎｇ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ  Ｌａｙｅｒ）および／または有機もしくは無機ｐ／ｎ接合から選択される。ただし、指摘すべきことであるが、必ずしもこれらの層が全て存在する必要があるとは限らない。
【０２４９】
有機エレクトロルミネッセントデバイスにおける層の配列は、好ましくは下記の通りである：
アノード／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／カソード。
【０２５０】
同時に、ここでも指摘すべきことであるが、必ずしも言及した全ての層が存在する必要はなく、および／またはさらなる層が追加で存在してもよい。
【０２５１】
本発明の組成物を含む有機エレクトロルミネッセントデバイスは、複数の発光層を含んでもよい。より好ましくは、これらの発光層はこの場合、全体として３８０ｎｍ乃至７５０ｎｍに幾つかの発光極大を有し、全体として白色発光を生じるようになっている；換言すれば、蛍光またはリン光を発することができ、青色または黄色またはオレンジ色または赤色の光を発する様々な発光化合物が発光層に使用される。とりわけ好ましいのは、３層系、即ち、３つの発光層を有する系であり、ここで、３層は、青色、緑色およびオレンジ色または赤色発光を示す（基本的構造については、たとえばＷＯ２００５／０１１０１３を参照されたい）。なお、白色光を生成する場合は、複数の有色発光発光体化合物ではなく、広い波長域に亘り発光する個別に使用される発光体化合物が好適な場合もある。
【０２５２】
本発明の有機エレクトロルミネッセントデバイスの正孔注入もしくは正孔輸送層または電子阻止層に、または電子輸送層に使用可能な好適な電荷輸送材料は、たとえば、Ｙ．Ｓｈｉｒｏｔａら、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．２００７、１０７（４）、９５３−１０１０に開示されている化合物、または先行技術によりこれらの層に使用されるような他の材料である。
【０２５３】
電子輸送層に使用される材料は、先行技術により電子輸送層おいて電子輸送材料として使用されるような任意の材料であってもよい。とりわけ好適なのは、アルミニウム錯体、たとえばＡｌｑ３、ジルコニウム錯体、たとえばＺｒｑ４、ベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラジン誘導体、キノキサリン誘導体、キノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、芳香族ケトン、ラクタム、ボラン、ジアザホスホール誘導体およびホスフィンオキシド誘導体である。さらに好適な材料は、ＪＰ２０００／０５３９５７、ＷＯ２００３／０６０９５６、ＷＯ２００４／０２８２１７、ＷＯ２００４／０８０９７５およびＷＯ２０１０／０７２３００に開示されるような、上記の化合物の誘導体である。
【０２５４】
好ましい正孔輸送材料は、とりわけ正孔輸送、正孔注入または電子阻止層に使用できる材料であり、たとえばインデノフルオレンアミン誘導体（たとえばＷＯ０６／１２２６３０またはＷＯ０６／１００８９６による）、ＥＰ１６６１８８８に開示のアミン誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体（たとえばＷＯ０１／０４９８０６による）、縮合芳香族系を有するアミン誘導体（たとえばＵＳ５，０６１，５６９による）、ＷＯ９５／０９１４７に開示のアミン誘導体、モノベンゾインデノフルオレンアミン（たとえばＷＯ０８／００６４４９による）、ジベンゾインデノフルオレンアミン（たとえばＷＯ０７／１４０８４７による）、スピロビフルオレンアミン（たとえばＷＯ２０１２／０３４６２７または未公開ＥＰ１２０００９２９．５による）、フルオレンアミン（たとえばＥＰ１２００５３６９．９、ＥＰ１２００５３７０．７およびＥＰ１２００５３７１．５による）、スピロジベンゾピランアミン（たとえば未公開出願ＥＰ１１００９１２７．９による）、ならびにジヒドロアクリジン誘導体（たとえば未公開ＥＰ１１００７０６７．９による）である。
【０２５５】
電子デバイスの好ましいカソードは、低い仕事関数を有する金属、金属合金または様々な金属、たとえばアルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属もしくはランタノイド（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍなど）で構成される多層構造である。加えて好適なのは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と銀で構成される合金、たとえばマグネシウムと銀で構成される合金である。多層構造の場合、言及した金属に加えて、比較的高い仕事関数を有するさらなる金属、たとえばＡｇまたはＡｌを使用することも可能であり、その場合、金属の組合せ、たとえばＣａ／Ａｇ、Ｍｇ／ＡｇまたはＢａ／Ａｇなどが一般に使用される。金属カソードと有機半導体の間に高誘電率を有する材料の薄い中間層を導入することも好ましいことがある。この目的に有用な材料の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属フッ化物であるが、対応する酸化物または炭酸塩（たとえばＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３など）も有用である。キノリン酸リチウム（ＬｉＱ）をこの目的のために使用することも可能である。この層の層厚は、好ましくは０．５乃至５ｎｍである。
【０２５６】
好ましいアノードは、高い仕事関数を有する材料である。好ましくは、アノードは、対真空で４．５ｅＶを超える仕事関数を有する。第一に、この目的のためには高い酸化還元電位を有する金属、たとえばＡｇ、ＰｔまたはＡｕが好適である。第二に、金属／金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／ＰｔＯｘ）も好ましいことがある。用途によっては、電極の少なくとも一方は、有機材料の照射（有機ソーラーセル）または光の放出（ＯＬＥＤ、Ｏ−レーザー）を可能とするために透明または部分的に透明である必要がある。ここでの好ましいアノード材料は、導電性混合金属酸化物である。インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）またはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）が特に好ましい。さらに導電性ドープ有機材料、とりわけ導電性ドープポリマーが好ましい。加えて、アノードはまた、２つ以上の層、たとえばＩＴＯの内層と金属酸化物、好ましくは酸化タングステン、酸化モリブデンまたは酸化バナジウムの外層からなっていてもよい。
【０２５７】
製造の過程において、有機電子デバイスは、適切に（用途に応じて）構造化され、接点が接続され、本発明のデバイスの寿命は水および／または空気の存在下では短くなるため、最終的に密封される。
【０２５８】
さらなる好ましい態様において、本発明の組成物を含む有機電子デバイスは、本発明の組成物を含む１つ以上の有機層が、昇華法によりコーティングされることを特徴とする。この場合、材料は、真空昇華系において、１０−５ｍｂａｒ未満、好ましくは１０−６未満の初期圧力で蒸着により適用される。ただし、この場合、初期圧力をより一層低く、たとえば１０−７ｍｂａｒ未満とすることも可能である。
【０２５９】
同様に、１つ以上の層がＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、または担体ガス昇華を援用してコーティングされることを特徴とする有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。この場合、材料は、１０−５ｍｂａｒ乃至１ｂａｒの圧力で適用される。この方法の特殊なケースが、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、材料がノズルにより直接適用され、したがって構造化される（たとえばＭ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８、９２、０５３３０１）。
【０２６０】
加えて、本発明の組成物を含む１つ以上の有機層が溶液から、たとえばスピンコーティングにより、または任意の印刷法、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷もしくはオフセット印刷であるが、より好ましくはＬＩＴＩ（光誘起熱イメージング、熱転写印刷）もしくはインクジェット印刷により生成されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセントデバイスが好ましい。この目的のためには、本発明の組成物の成分の可溶性化合物が必要である。高い溶解度は、対応する化合物の適切な置換により達成することができる。溶液からの処理は、本発明の組成物を含む層を非常に単純で安価な方法で適用できるという利点がある。この技法は、とりわけ有機電子デバイスの大量生産に好適である。
【０２６１】
加えて、ハイブリッド法が可能であり、この方法では、たとえば１つ以上の層が溶液から適用され、１つ以上のさらなる層が蒸着により適用される。
【０２６２】
これらの方法は一般論として当業者に公知であり、当業者により独創的な技術を用いることなく有機エレクトロルミネッセントデバイスに適用することができる。
【０２６３】
したがって、本発明は、本発明の組成物を含む少なくとも１つの有機層が、気相堆積により、とりわけ昇華法および／またはＯＶＰＤ（有機気相堆積）法により、および／または担体ガス昇華を援用して適用されること、および／または本発明の組成物を含む少なくとも１つの有機層が、溶液から、とりわけスピンコーティングまたは印刷法により適用されることを特徴とする、有機電子デバイスを製造する方法をさらに提供する。
【０２６４】
気相堆積による有機電子デバイスの製造には、原理上、本発明の組成物を含むことになり、複数の異なる構成要素を含んでもよい有機層を任意の基板に適用することができる、または蒸着により適用することができる２つの方法が存在する。第１に、使用する材料をそれぞれ最初に材料供給源に投入し、最終的に異なる材料供給源から蒸発させることができる（「共蒸発」）。第２に、様々な材料を予混合し、混合物を最初に単一の材料供給源に投入し、そこから最終的に蒸発させる（「予混合蒸発」）ことができる。こうして、多数の材料供給源を正確に作動させる必要なしに単純且つ迅速な方法で成分が均一に分散した層の蒸着を達成することが可能である。
【０２６５】
したがって、本発明の好ましい態様において、少なくとも１つの有機層は気相堆積によって適用され、ここで、組成物の構成要素は予混合され、単一の材料供給源から蒸発させる。
【０２６６】
本発明の組成物および本発明のデバイスは、先行技術に対する下記の驚くべき利点を特徴とする：
１．本発明の組成物の有機電子デバイス、とりわけ有機エレクトロルミネッセントデバイス、とりわけＯＬＥＤまたはＯＬＥＣにおける使用は、デバイスの寿命の明らかな延長に繋がる。
【０２６７】
２．本発明の組成物は、発光層への使用に非常に良好な適性を有し、先行技術からの化合物と比較して、また、とりわけ発光化合物が発光層に約５重量％の低濃度で存在する／ドーピングにより組み込まれている場合に、性能データ、とりわけ寿命の改善を示す。
【０２６８】
３．本発明の組成物は、容易に処理することができ、したがって、商業的利用における大量生産に非常に良好な適性を有する。
【０２６９】
４．本発明の組成物は、予混合し、単一の材料供給源から蒸着することができ、そのため、使用した成分が均一に分散した有機層を単純且つ迅速な方法で生成することが可能である。
【０２７０】
これら上記の利点は、電子デバイスのさらなる電子特性の低下を伴うことはない。
【０２７１】
指摘すべきことであるが、本発明において記載した態様の変形は、本発明の範囲に包含される。本発明に開示する特徴はいずれも、明示的に除外されない限り、同じ目的または同等もしくは類似の目的を果たす代替的な特徴と交換してもよい。したがって、本発明に開示する特徴はいずれも、特に断らない限り、一般的な系列の一例、または同等もしくは類似の特徴とみなすべきである。
【０２７２】
本発明の全ての特徴は、特定の特徴および／または工程が相互に排他的でない限り、任意の方法で互いに組み合わせてもよい。これは、とりわけ、本発明の好ましい特徴に当てはまる。同様に、非本質的な組合せの特徴は、別々に（組み合わることなく）使用してもよい。
【０２７３】
本発明と共に開示する技術的教示は、抽出して他の例と組み合わせてもよい。
【０２７４】
本発明を、以下に続く例によってより詳細に例示するが、これにより限定する意図はない。
【０２７５】
例：
軌道エネルギーおよび電子状態の判定
材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギーならびに三重項準位および一重項準位は、量子化学計算によって判定する。この目的のため、本件では、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９、ＲｅｖｉｓｉｏｎＤ．０１」ソフトウェアパッケージ（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）が使用される。金属を含まない有機物質の計算（「ｏｒｇ．」法と呼ばれる）には、半経験的方法ＡＭ１（Ｇａｕｓｓｉａｎ入力ライン「＃ＡＭ１  ｏｐｔ」）により電荷０および多重度１で構造最適化が最初に行われる。続いて、最適化された構造に基づき、電子基底状態および三重項準位について（単一点）エネルギー計算が実施される。これは、６−３１Ｇ（ｄ）基底系（Ｇａｕｓｓｉａｎ入力ライン「＃Ｂ３ＰＷ９１／６−３１Ｇ（ｄ）ｔｄ＝（５０−５０，ｎｓｔａｔｅｓ＝４）」）を用いたＴＤＤＦＴ（時間依存密度汎関数理論）法Ｂ３ＰＷ９１を使用して行われる（電荷０、多重度１）。有機金属の化合物（「Ｍ−ｏｒｇ．」法と呼ばれる）では、構造はＨａｒｔｒｅｅ−Ｆｏｃｋ法およびＬａｎＬ２ＭＢ基底系（Ｇａｕｓｓｉａｎ入力ライン「＃ＨＦ／ＬａｎＬ２ＭＢ  ｏｐｔ」）（電荷０、多重度１）により最適化される。エネルギー計算は、前述のように、有機物質の場合の計算と同様に実施されるが、金属原子に対しては「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底系が使用され、配位子に対しては「６−３１Ｇ（ｄ）」基底系が使用される点が異なる（Ｇａｕｓｓｉａｎ入力ライン「＃Ｂ３ＰＷ９１／ｇｅｎ  ｐｓｅｕｄｏ＝ｌａｎｌ２  ｔｄ＝（５０−５０，ｎｓｔａｔｅｓ＝４）」）。エネルギー計算では、ハートリー単位で２個の電子に占有された最終軌道としてＨＯＭＯが取得され（ａｌｐｈａ  ｏｃｃ．固有値）、ＬＵＭＯが第１の非占有軌道として取得され（ａｌｐｈａ  ｖｉｒｔ．固有値）、ここで、ＨＥｈおよびＬＥｈは、それぞれハートリー単位のＨＯＭＯエネルギーおよびハートリー単位のＬＵＭＯエネルギーを表す。これは、以下のように、サイクリックボルタンメトリ測定により較正された電子ボルト単位のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯ値を判定するために使用される。
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（ＨＥｈ＊２７．２１２）＊０．８３０８−１．１１８
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（ＬＥｈ＊２７．２１２）＊１．０６５８−０．５０４９
これらの値は、本願の文脈における材料のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯであるとみなすべきである。
【０２７６】
材料の三重項準位Ｔ１は、量子化学エネルギー計算により見出される最も低いエネルギーを有する三重項状態の相対的励起エネルギー（ｅＶ単位）として定義される。
【０２７７】
材料の一重項準位Ｓ１は、量子化学エネルギー計算により見出される２番目に低いエネルギーを有する一重項状態の相対的励起エネルギー（ｅＶ単位）として定義される。
【０２７８】
エネルギーが最も低い一重項状態は、Ｓ０と呼ばれる。
【０２７９】
ここに記載した方法は、使用されるソフトウェアパッケージから独立しており、常に同じ結果を与える。この目的のためによく利用されるプログラムの例は、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９（Ｇａｕｓｓｉａｎ  Ｉｎｃ．）とＱ−Ｃｈｅｍ４．１（Ｑ−Ｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．）」である。本件では、ソフトウェアパッケージ「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９、ＲｅｖｉｓｉｏｎＤ．０１」を使用してエネルギーを計算する。
ＯＬＥＤの製造
以下に続く例Ｉ１〜Ｉ３（表１参照）は、本発明の組成物のＯＬＥＤにおける使用を提示する。
例Ｉ１〜Ｉ３に対する前処理：
厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）でコーティングしたガラスプラークを、コーティングの前にまず酸素プラズマで、その後アルゴンプラズマにより処理する。これらのプラズマ処理したガラスプラークが、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
【０２８０】
ＯＬＥＤは基本的に、下記の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子阻止層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔阻止層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）、および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層によって形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に見出すことができる。ＯＬＥＤの製造に必要な材料を、表２に示す。ＯＬＥＤのデータを表３に記載する。例Ｃ１〜Ｃ４は、先行技術による比較例であり；例Ｉ１〜Ｉ３は、本発明のＯＬＥＤのデータを示す。化合物のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯの値を、表４に集めてある。
【０２８１】
材料は全て、真空チャンバにおいて熱蒸着により適用される。この場合、発光層は常に、少なくとも１種のマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により特定の体積割合でマトリックス材料（複数可）に添加される発光ドーパント（発光体）からなる。Ｌ１：ＣｂｚＴ１：ＴＥＧ１（４５％：４５％：１０％）のような形式で与えられる詳細は、ここでは、層中に材料Ｌ１が体積で４５％の割合で、ＣｂｚＴ１が４５％の割合で、ＴＥＧ１が１０％の割合で存在することを意味する。同様に、電子輸送層も、２種の材料の混合物からなっていてもよい。
【０２８２】
ＯＬＥＤは、標準的な方法で特性決定される。この目的のため、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ＣＥ、ｃｄ／Ａ単位で測定）、および外部量子効率（ＥＱＥ、パーセント単位で測定）を、寿命の場合と同様に、ランバート発光特性を仮定する電流−電圧−輝度特性（ＩＵＬ特性）から計算される輝度の関数として判定する。エレクトロルミネッセンススペクトルは、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度で判定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標がそれから計算される。表３のパラメータＵ１０００は、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度に必要な電圧を指す。ＣＥ１０００およびＥＱＥ１０００はそれぞれ、１０００ｃｄ／ｍ２で得られる電流効率および外部量子効率を示す。
【０２８３】
寿命ＬＴは、一定電流密度ｊ０での作動の過程で輝度が初期輝度から特定の割合Ｌ１に低下するまでの時間と定義される。表３中のＬ１＝８０％という数字は、ＬＴ欄に報告された寿命が、輝度が初期値の８０％に低下するまでの時間に対応することを意味する。
本発明の組成物のＯＬＥＤにおける使用
本発明の材料は、リン光緑色ＯＬＥＤの発光層に使用することができる。本発明の化合物ＣｂＢｚＴ４およびＬ２が例Ｉ１〜Ｉ３において発光層のマトリックス材料として使用されている。加えて、本発明の材料は、電子輸送層（ＥＴＬ）、電子注入層（ＥＩＬ）、正孔阻止層（ＨＢＬ）または電子阻止層（ＥＢＬ）に使用することができる。
【０２８４】
以下、本発明のＯＬＥＤの利点を例示するため、例を詳細に説明する。
本発明の組成物のリン光ＯＬＥＤの発光層における使用
先行技術による化合物、即ち、２種の電子輸送ホスト（たとえば、ラクタム誘導体とトリアジン−カルバゾール誘導体）と正孔輸送発光体との組合せを使用することにより、ＥＭＬにおける１０％という中程度の発光体濃度（Ｃ１〜Ｃ３）で良好な電圧、効率および寿命を達成することが可能である。予想通り、例Ｃ３による１０％未満というより低い発光体濃度の使用は、電子電流と正孔電流とのバランスが失われたため、寿命の明確な短縮に繋がる。対照的に、電子輸送ホストと双極性ホストの組合せは、ここでは両方ともトリアジン−カルバゾール誘導体のクラスからのものであるが、低発光体濃度（７％）であっても寿命（Ｃ４）の向上に繋がっている。
【０２８５】
ＥＭＬにおける低発光体濃度（７％）と同時に寿命の大幅な向上が、ラクタムのクラスからの電子輸送ホストとトリアジン−カルバゾール誘導体のクラスからの双極性ホストの特定の組合せにより得られる（Ｉ１〜Ｉ２）。３％という非常に低い発光体濃度でも、先行技術（Ｃ１〜Ｃ３）と比較して約２倍（Ｉ３）の寿命の向上を達成することが可能である。
【０２８６】
同時に、Ｉ１〜Ｉ３におけるＯＬＥＤの低作動電圧が維持される。先行技術と比較して、卓越した効率を達成することも可能である。
【０２８７】
例Ｉ１〜Ｉ３のモデルによると、さらなる双極性トリアジン−カルバゾール化合物（表５の左側の欄）および電子伝導ラクタム（表５の右側の欄）とリン光発光体の組合せにより、卓越した性能データを有するＯＬＥＤが得られ、これは、本発明の材料の組合せの幅広い適用可能性を実証するものである。
【０２８８】
【表１】
2020522876.tif 000062
【０２８９】
【表２−１】
2020522876.tif 000063
【０２９０】
【表２−２】
2020522876.tif 000064
【０２９１】
【表３】
2020522876.tif 000065
【０２９２】
【表４】
2020522876.tif 000066
【０２９３】
【表５−１】
2020522876.tif 000067
【０２９４】
【表５−２】
2020522876.tif 000068
【０２９５】
【表５−３】
2020522876.tif 000069
【国際調査報告】
2020522876.tif 000099
2020522876.tif 000100
2020522876.tif 000101
2020522876.tif 000102
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