(57)【要約】  本発明は、水素化ニトリルゴムと、非シラン化処理無機充填材と、２０ｐｈｒ未満のカーボンブラックと、過酸化物系架橋剤とを含有する加硫可能な組成物に関する。本発明は更に、そのような加硫可能な組成物の製造に、それらから製造される加硫物に、並びに有機酸及び無機酸を両方とも含有する酸性媒体と接触する成形部品、好ましくはブローバイ・ガス又は排ガス再循環ガス又はそれらの凝縮物と接触するシール、ベルト及びホースとしてのそれらの使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブローバイ・ガス、ＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触する加硫物の製造のための加硫可能な組成物の使用において、前記加硫可能な組成物が、
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）４０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部、より好ましくは７０〜１２０重量部の、少なくとも１種の非シラン化処理無機充填材と、
（ｃ）０〜２０重量部未満のカーボンブラック、好ましくは０〜１０重量部未満のカーボンブラック、より好ましくは０〜５重量部のカーボンブラックと、
（ｄ）０．５〜２０重量部の少なくとも１種の過酸化物化合物と
を含むことを特徴とする、使用。
【請求項２】
前記水素化ニトリルゴム（ａ）が、１０％以下、好ましくは７％以下、より好ましくは０．９％以下の残存二重結合（ＲＤＢ）の含有量を有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記水素化ニトリルゴム（ａ）中の繰り返しアクリロニトリル単位の含有量が、水素化ニトリルゴム（ａ）の総量を基準として、１０〜５０重量％、好ましくは１７〜４３重量％、より好ましくは２０〜３６重量％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記水素化ニトリルゴム（ａ）、並びに少なくとも１種の不飽和ニトリルの及び少なくとも１種の共役ジエンの繰り返し単位が、カルボン酸又はカルボン酸エステル、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、１〜８個の繰り返しエチレングリコール単位を有するＣ１〜Ｃ８アルコキシ−ＰＥＧ（メタ）アクリレート、メトキシエチルアクリレート又はエトキシエチルアクリレート、及びそれらの混合物の形態での１種以上の更なる共重合性モノマーを含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
前記非シラン化処理充填材（ｂ）が、非シラン化処理無機シリカ系又は酸化物系充填材であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記非シラン化処理充填材（ｂ）が、沈澱シリカ、ヒュームドシリカ、カオリン、か焼カオリン、珪藻土、ノイブルクケイ質土、か焼ノイブルクケイ質土、長石又はアルミナであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記非シラン化処理充填材（ｂ）が、１０ｍ２／ｇ未満のＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７に従って測定される比表面積（Ｎ２表面積）を有する、成分（ｂ）の総量を基準として、少なくとも４０重量％のシリケート（ＳｉＯ２）及び少なくとも１０重量％のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）を含有する非シラン化処理か焼カオリンか、又は８ｍ２／ｇのＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７に従って測定されるＢＥＴ表面積、非シラン化処理充填材（ｂ）の総量を基準として、８６重量％のＳｉＯ２含有量、１３重量％のＡｌ２Ｏ３含有量、及び６．５のｐＨを有する非晶質及び隠微昌質シリカと薄板状カオリナイトとの混合物であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記過酸化物化合物（ｄ）が、ジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサ−３−イン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ブチル４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート又は１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記加硫可能な組成物が、成分（ｅ）として、０〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは２〜７重量部の、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って５重量％の水溶液で測定される、７超のｐＨを有する、好ましくは８超のｐＨを有する、より好ましくは８超〜１２のｐＨを有する、最も好ましくは１０．５〜１２のｐＨを有する、塩基性ケイ酸塩を更に含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
前記加硫可能な組成物が、成分（ｅ）として、０〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは２〜７重量部の、ケイ酸ナトリウムアルミニウム及びオルトケイ酸ナトリウム（Ｎａ４ＳｉＯ４）、メタケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＯ３）、二ケイ酸二ナトリウム（Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５）、三ケイ酸二ナトリウム（Ｎａ２Ｓｉ３Ｏ７）、好ましくはケイ酸ナトリウムアルミニウムからなる群から選択される塩基性ケイ酸塩を更に含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１１】
前記加硫可能な組成物が、
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）４０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部、より好ましくは７０〜１２０重量部の、少なくとも１種の非シラン化処理無機シリカ系又は酸化物系充填材と、
（ｃ）０〜２０重量部未満のカーボンブラック、好ましくは０〜１０重量部のカーボンブラック、より好ましくは０〜５重量部のカーボンブラックと、
（ｄ）０．５〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の、少なくとも１種の過酸化物化合物と、
（ｅ）０〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは２〜７重量部の、７超のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って測定される水中（水中５重量％）のｐＨを有する塩基性ケイ酸塩と
を含有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１２】
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）４０〜２００重量部の、６．５±０．５のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って測定される水中（水中５重量％）のｐＨ及び８．５ｍ２／ｇのＩＳＯ  ９２７７に従って測定される表面積（ＢＥＴ）を有する、成分（ｂ）の総量を基準として、５０〜６０重量％、好ましくは５５重量％の、ＳｉＯ２及び３５〜４５重量％、好ましくは４１重量％の、Ａｌ２Ｏ３を含有する少なくとも１種のか焼カオリン、又は８ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、成分（ｂ）の総量を基準として、８６重量％のＳｉＯ２含有量、１３重量％のＡｌ２Ｏ３含有量、及び６．５のｐＨを有する、非晶質及び隠微昌質シリカと薄板状カオリナイトとの混合物と、
（ｃ）０〜５重量部のカーボンブラックと、
（ｄ）１〜１０重量部の少なくとも１種の過酸化物化合物、好ましくはジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサ−３−イン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ブチル４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート又は１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンと、
（ｅ）１〜１０重量部の、１１．３±０．７のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って測定される水中（水中５重量％）のｐＨ、５．５±１．５のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／２に従って測定される含有量の揮発性構成物質及び６５±１５のＩＳＯ  ９２７７に従って測定される表面積（ＢＥＴ）を有する少なくとも１種のケイ酸ナトリウムアルミニウムと、
（ｆ）１〜１００重量部の少なくとも１種の通常のゴム添加剤と
を含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の加硫可能な組成物から製造される加硫物の、構成部品の製造のための使用において、少なくとも前記加硫物が、ブローバイ・ガス、ＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触することを特徴とする、使用。
【請求項１４】
ブローバイ・ガス、ＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触する前記構成部品が、ガスケット、ベルト、ホース又はケーブル、好ましくはガスケット、ベルト又はホースであることを特徴とする、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）４０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部、より好ましくは７０〜１２０重量部の、少なくとも１種の非シラン化処理無機充填材と、
（ｃ）０〜２０重量部未満のカーボンブラック、好ましくは０〜１０重量部未満のカーボンブラック、より好ましくは０〜５重量部のカーボンブラックと、
（ｄ）０．５〜２０重量部の少なくとも１種の過酸化物化合物と、
（ｅ）０〜１５重量部の少なくとも１種の塩基性ケイ酸塩、好ましくはケイ酸ナトリウムアルミニウムと
を含む加硫可能な組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ブローバイ・ガス、ＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触する加硫物の製造のための、水素化ニトリルゴムと、非シラン化処理（ｕｎｓｉｌａｎｉｚｅｄ）無機充填材と、２０ｐｈｒ未満のカーボンブラックと過酸化物系架橋剤とを含む加硫可能な組成物の使用に関する。本発明はまた、そのような加硫可能な組成物の製造に、及びまた、それらから製造される加硫物に、並びにまた有機酸かそれとも無機酸を含む酸性媒体と接触する成形品、好ましくはブローバイ・ガス若しくはＥＧＲガス又はそれらの凝縮物と接触するガスケット、ベルト及びホースとしてのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
往復式ピストン内燃エンジンにおいて、ブローバイ・ガスと呼ばれる、油を含有する、アグレッシブ漏洩ガスがクランク室において発生する。より具体的には、ブローバイ・ガスは、排ガスと、油と、未燃焼燃料と水との混合物である。燃焼プロセスへのそれのリサイクリングは、世界中で法的に規定されており、閉じたクランク室換気システムと呼ばれるものにおいて達成される。ゴム構成部品、例えば、ＨＮＢＲ−又はＦＫＭ−ベースの加硫物でできた、ホース又はガスケットがここで頻繁に使用されている。
【０００３】
ブローバイ・ガス又はそれの凝縮物中に存在する有機酸及び無機酸、油並びに燃料残渣は、使用されるＨＮＢＲ加硫物の膨潤及び老化をもたらし、それは、加硫物から製造されたゴム構成部品の適切な機能がもはや保証されないことを意味する。
【０００４】
同様の出来事が、ＥＧＲ（排ガス再循環）と呼ばれる、燃焼室への排ガスのリサイクリングにおいて存在する。ここでまた、ゴム構成部品は、リサイクルされる排ガス又はそれらの凝縮物中に存在する燃料残渣、並びに有機酸及び無機酸の結果として重大なストレスを受ける。
【０００５】
ＨＮＢＲ加硫物の特性は、加硫可能な組成物の構成要素の相互作用に依存する。ベース成分としての水素化ニトリルゴムだけでなく、更なる充填材も特に極めて重要である。ほとんどのＨＮＢＲ含有組成物は、カーボンブラックが優れた及び制御可能な強化効果と一定の製品特性とを有し、有害なＵＶ線からの防護を提供し、且つ、更に比較的安価であり、それ故にゴム構成部品のコストを下げるので、カーボンブラックを含む。
【０００６】
シリケート及び酸化物などの無機充填材を含むＨＮＢＲ含有組成物が更に知られている。他の公文書の中で、（特許文献１）は、この処理によって、充填材強化エラストマーに使用される無機充填材と有機ポリマーとの間の結合を強化するために、それ故にポリマー中の充填材の特性を改善するために、酸化物系又はシリカ系化合物を有機ケイ素化合物で処理する、すなわち、シラン化処理することを開示している。
【０００７】
先行技術は、ＨＮＢＲベースの加硫可能な組成物及びそれらの加硫物の多数の使用を開示している。
【０００８】
（特許文献２）は、段落［００２９］において、ブローバイ・ガスと接触するクランク室換気システムの可能な材料としてのＨＮＢＲ並びにバルブシーリングボディのシーリング要素としての他のエラストマーの使用を開示している。シーリング要素の組成物の更なる詳細は開示されていない。
【０００９】
（特許文献３）は、１００重量部の水素化ニトリルゴムと、６重量部の酸化亜鉛と、１５重量部のシリカと、１５重量部のカーボンブラックと７重量部の過酸化物化合物とを含む加硫可能な組成物からなる加硫物を開示している。４０〜２００重量部の高い割合の非シラン化処理無機充填材を有する組成物の開示はない。
【００１０】
（特許文献４）は、１００重量部の水素化ニトリルゴムと、２重量部の酸化亜鉛と、６０重量部のカーボンブラックと８重量部の過酸化物化合物とを含む加硫可能な組成物からなる加硫物を開示している。４０〜２００重量部の高い割合の非シラン化処理無機充填材及び２０重量部未満の少量のカーボンブラックを有する組成物の開示はない。本出願日において未公開であった本出願人の特許出願（特許文献５）は、ＨＮＢＲと、カーボンブラック又はシラン化処理無機充填材と架橋剤としての過酸化物とを含む加硫可能な組成物を開示している。明確に開示された組成物１及び３は、多量のカーボンブラック（Ｎ９９０）を含む。組成物２及び４は、シラン化処理剤（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ）を含む。ブローバイ・ガスと接触する、構成部品、とりわけガスケットのためのこれらの組成物から製造された加硫物の使用の開示はない。
【００１１】
Ｈｏｆｆｍａｎｎ  Ｍｉｎｅｒａｌからの（非特許文献１）は、ＨＮＢＲと、シラン化処理無機充填材（Ａｋｔｉｓｉｌ  ＶＭ  ５６、すなわち、ビニルシランでシラン化処理されたシリカ−カオリナイト混合物）又は５０若しくは１００ｐｈｒのカーボンブラックと過酸化物と、５０ｐｈｒのケイ酸ナトリウムアルミニウムとを含む組成物を開示している。
【００１２】
Ｂａｙｅｒからの（非特許文献２）は、３９重量％のアクリロニトリル（ＡＣＮ）を持ったＨＮＢＲと、Ｖｕｌｋａｓｉｌ  Ｎ、Ｈｉ−Ｓｉｌ  ５３２ＥＰ、Ｓｉｌｅｎｅ  ７３２Ｄなどの７０重量部未満の少量の非シラン化処理無機充填材と、過酸化物とを含む組成物を開示している。
【００１３】
（特許文献６）は、ＨＮＢＲと、無機充填材（ＨＩ−ＳＩＬ（登録商標）５３２  ＥＰ；ＨＹＣＩＴＥ（登録商標）７１３）と、シラン化処理剤（ＳＴＲＵＫＴＯＬ（登録商標）ＳＣＡ  ９７２）とを含む組成物を開示している。
【００１４】
先行技術公文書全てに共通しているものは、ブローバイ・ガス、ＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触する加硫物の製造のための非シラン化処理無機充填材と、２０ｐｈｒ未満のカーボンブラックと過酸化物との組み合わせを有する水素化ニトリルゴムの加硫可能な組成物の開示はないことである。
【００１５】
先行技術において開示された加硫物は、ブローバイ・ガス中に存在し得るような、有機酸及び無機酸、例えば硫酸、硝酸、酢酸又はギ酸の混合物と接触する加硫物の容積膨潤に関して不満足である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第Ａ−１  ３５７  １５６号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第Ａ−３  １００  ７８０号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第１０２００８０３３２６７Ａ１号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第１０２００５０６２０７５Ａ１号明細書
【特許文献５】ＰＣＴ／ＥＰ第２０１７／０５１２３８号明細書
【特許文献６】国際公開第Ａ−２０１０／０３０７４７号パンフレット
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】カタログ「Ｎｏｎ−ｂｌａｃｋ  ｆｉｌｌｅｒｓ  ｉｎ  ＨＮＢＲ（ｐｅｒｏｘｉｄｅ  ｃｕｒｅｄ）」（２００８年発行）
【非特許文献２】製品カタログ「Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｔｈｅｒｂａｎ」、ｓｅｃｔｉｏｎ  ４．１３（２０００年発行）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明によって対処される課題はそれ故、ブローバイ・ガス、ＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触して使用するための水素化ニトリルゴムをベースとする加硫可能な組成物及びそれらの加硫物であって、加硫物が、ブローバイ・ガス又はＥＧＲガスに対する改善された安定性、すなわち、燃料残渣、有機酸及び無機酸を含む組成物中での老化時に減少した容積膨潤を有する、並びに／又は加硫物が高い破断点伸びを有する、組成物及び加硫物を提供するというものであった。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
意外にも、水素化ニトリルゴムと、非シラン化処理無機充填材、例えばＰｏｌｅｓｔａｒ（登録商標）２００Ｒ又はＳｉｌｆｉｔ（登録商標）Ｚ９１と、２０ｐｈｒ未満の少量のカーボンブラックとを含む組成物が、過酸化物架橋後に、先行技術のＨＮＢＲベースの加硫物と比べると、有機酸と無機酸との混合物、とりわけブローバイ・ガスに対する改善された安定性を有し、したがってブローバイ・ガス、ＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触する使用に好適である加硫物をもたらすことが見いだされた。
【００２０】
本発明は、それ故、ブローバイ・ガス、ＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触する加硫物の製造のための加硫可能な組成物の使用であって、加硫可能な組成物が、
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）４０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部、より好ましくは７０〜１２０重量部の、少なくとも１種の非シラン化処理無機充填材と、
（ｃ）０〜２０重量部未満のカーボンブラック、好ましくは０〜１０重量部未満のカーボンブラック、より好ましくは０〜５重量部のカーボンブラック、最も好ましくは０重量部のカーボンブラックと、
（ｄ）０．５〜２０重量部の少なくとも１種の過酸化物化合物と
を含む、使用を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
特性のこのプロフィルは、２０ｐｈｒ以上の量でのカーボンブラック及び／又はシラン化処理無機充填材のいずれかを含む、今まで知られている水素化ニトリルゴムの加硫可能な組成物の使用の場合には可能ではない。
【００２２】
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）４０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部、より好ましくは７０〜１２０重量部の、少なくとも１種の非シラン化処理無機シリカ系又は酸化物系充填材と、
（ｃ）０〜２０重量部未満のカーボンブラック、好ましくは０〜１０重量部のカーボンブラック、より好ましくは０〜５重量部のカーボンブラックと、
（ｄ）０．５〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の、少なくとも１種の過酸化物化合物と、
（ｅ）０〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは２〜７重量部の、７超のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って測定される水中（水中５重量％）のｐＨを有する塩基性ケイ酸塩と
を含む加硫可能な組成物の使用が好ましい。
【００２３】
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）４０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部、より好ましくは７０〜１２０重量部の、沈澱シリカ、ヒュームドシリカ、カオリン、か焼カオリン、珪藻土、ノイブルク（Ｎｅｕｂｕｒｇ）ケイ質土、か焼ノイブルクケイ質土、長石、アルミナ又はそれらの混合物と、
（ｃ）０〜２０重量部未満のカーボンブラック、好ましくは０〜１０重量部のカーボンブラック、より好ましくは０〜５重量部のカーボンブラックと、
（ｄ）０．５〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の、少なくとも１種の過酸化物化合物と、
（ｅ）０〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは２〜７重量部の、７超のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って測定される水中（水中５重量％）のｐＨを有する塩基性ケイ酸塩と
を含む加硫可能な組成物の使用が特に好ましい。
【００２４】
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）４０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部、より好ましくは７０〜１２０重量部の、成分（ｂ）の総量を基準として、５０〜６０重量％、好ましくは５５重量％の、ＳｉＯ２及び３５〜４５重量％、好ましくは４１重量％の、Ａｌ２Ｏ３と、
（ｃ）０〜５重量部のカーボンブラックと、
（ｄ）０．５〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の、少なくとも１種の過酸化物化合物、より好ましくはジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサ−３−イン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、又はジベンゾイルペルオキシドと、
（ｅ）１〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部の、１１．３±０．７のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って測定される水中（水中５重量％）ｐＨ、５．５±１．５のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／２に従って測定される揮発性構成物質の含有量、及び６５±１５のＩＳＯ  ９２７７に従って測定される表面積（ＢＥＴ）を有する、ケイ酸ナトリウムアルミニウムと
を含む加硫可能な組成物の使用が非常に特に好ましい。
【００２５】
本発明による加硫可能な組成物から製造された加硫物が、２０ｐｈｒ以上のカーボンブラック又はシラン化処理無機充填材を含有する加硫物と比べてブローバイ・ガスと接触して低い容積膨潤及びより高い破断点伸びを有することが本加硫可能な組成物の特徴である。
【００２６】
本発明による加硫可能な組成物は、成分（ａ）として、少なくとも１種の水素化ニトリルゴムを含む。
【００２７】
水素化ニトリルゴム：
本出願との関連で水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）は、少なくとも１種の共役ジエンと、少なくとも１種のα，β−不飽和ニトリルモノマーと、任意選択的に更なる共重合性モノマーとをベースとするコポリマー及び／又はターポリマーを意味し、ここで、共重合性ジエン単位の全て又はいくらかは水素化されていると理解される。
【００２８】
本出願との関連で「水素化」又は「水素化された」は、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９５％の程度までのニトリルゴム中に元々存在する二重結合の転化を意味すると理解される。
【００２９】
使用されるα，β−不飽和ニトリルは、任意の公知のα，β−不飽和ニトリルであってもよく、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル又はそれらの混合物などの（Ｃ３〜Ｃ５）−α，β−不飽和ニトリルが好ましい。アクリロニトリルが特に好ましい。
【００３０】
任意の共役ジエンを使用することができる。（Ｃ４〜Ｃ６）共役ジエンを使用することが好ましい。１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチルブタジエン、ピペリレン又はそれらの混合物が特に好ましい。１，３−ブタジエン及びイソプレン又はそれらの混合物がとりわけ好ましい。１，３−ブタジエンが非常に特に好ましい。
【００３１】
水素化ニトリルゴム中の共役ジエンとα，β−不飽和ニトリルとの割合は、幅広い範囲内で変わることができる。共役ジエンの、又は共役ジエンの合計の割合は、全体ポリマーを基準として、典型的には４０重量％〜９０重量％の範囲に、好ましくは５０重量％〜８０重量％の範囲にある。α，β−不飽和ニトリルの、又はα，β−不飽和ニトリルの合計の割合は、全体ポリマーを基準として、典型的には１０重量％〜６０重量％の範囲に、好ましくは２０重量％〜５０重量％の範囲にある。追加のモノマーは、全体ポリマーを基準として、０．１重量％〜４０重量％の範囲の、好ましくは１重量％〜３０重量％の範囲の量で存在してもよい。この場合には、共役ジエンの及び／又はα，β−不飽和ニトリルの相当する割合が、追加のモノマーの割合で置き換えられ、ここで、全モノマーの割合は各場合に、合計１００重量％になる。
【００３２】
好ましい実施形態において、本発明による加硫可能な組成物における水素化ニトリルゴム（ａ）中の繰り返しアクリロニトリル単位の含有量は、水素化ニトリルゴム（ａ）の総量を基準として、１０〜５０重量％、好ましくは１７〜４３重量％、より好ましくは２０〜３６重量％である。
【００３３】
本発明による加硫可能な組成物に好適であるそのような水素化ニトリルゴムの調製は、当業者に十分によく知られている。
【００３４】
前述のモノマーの共重合によるニトリルゴムの最初の調製は、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，ｖｏｌ．１４／１，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９６１）に広範囲にわたって記載されている。
【００３５】
水素化ニトリルゴムへの上記ニトリルゴムのその後の水素化は、当業者に公知の方法で達成することができる。
【００３６】
均一又は不均一水素化触媒を使用してニトリルゴムの水素化を行うことは、原則として可能である。
【００３７】
国際公開第Ａ−０１／７７１８５号パンフレットに記載されているように、均一触媒、例えば「ウィルキンソン（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ）」触媒として知られるもの（（ＰＰｈ３）３ＲｈＣｌ）などを使用して水素で反応を行うことが可能である。ニトリルゴムの水素化方法は公知である。ロジウム又はチタンが典型的には触媒として使用されるが、金属としてか或いは好ましくは金属化合物の形態でかのいずれかで、白金、イリジウム、パラジウム、レニウム、ルテニウム、オスミウム、コバルト又は銅を使用することもまた可能である（例えば、米国特許第３，７００，６３７号明細書、独国特許出願公開第Ａ−２５  ３９  １３２号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−１３４  ０２３号明細書、独国特許出願公開第Ａ−３５  ４１  ６８９号明細書、独国特許出願公開第Ａ−３５  ４０  ９１８号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−２９８  ３８６号明細書、独国特許出願公開第Ａ−３５  ２９  ２５２号明細書、独国特許出願公開第Ａ−３４  ３３  ３９２号明細書、米国特許第４，４６４，５１５号明細書及び米国特許第４，５０３，１９６号明細書を参照されたい）。
【００３８】
均一相での水素化のための好適な触媒及び溶媒は、本明細書で以下に記載され、また独国特許出願公開第Ａ−２５  ３９  １３２号明細書及び欧州特許出願公開第Ａ−０  ４７１  ２５０号明細書から公知である。
【００３９】
選択的水素化は、例えば、ロジウム触媒の存在下で、達成することができる。例えば、一般式
（Ｒ１ｍＢ）ｌＲｈＸｎ
（式中、
Ｒ１は、同じ又は異なるものであり、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１５アリール基又はＣ７〜Ｃ１５アラルキル基であり、
Ｂは、リン、ヒ素、硫黄又はスルホキシド基Ｓ＝Ｏであり、
Ｘは、水素又はアニオン、好ましくはハロゲン、より好ましくは塩素又は臭素であり、
ｌは、２、３又は４であり、
ｍは、２又は３であり、
ｎは、１、２又は３、好ましくは１又は３である）
の触媒を使用することが可能である。
【００４０】
好ましい触媒は、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）クロリド、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（ＩＩＩ）クロリド及びトリス（ジメチルスルホキシド）ロジウム（ＩＩＩ）クロリド、また式（（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ）４ＲｈＨのヒドリドテトラキス（トリフェニルホスフィン）ロジウム及び、トリフェニルホスフィンがトリシクロヘキシルホスフィンで完全に又は部分的に置き換えられている相当する化合物である。触媒は、少量で使用することができる。ポリマーの重量を基準として、０．０１重量％〜１重量％の範囲の、好ましくは０．０３重量％〜０．５重量％の範囲の、より好ましくは０．１重量％〜０．３重量％の範囲の量が好適である。
【００４１】
式Ｒ１ｍＢ（式中、Ｒ１、ｍ及びＢはそれぞれ、触媒について上に定義されたとおりである）の配位子である共触媒と一緒に触媒を使用することが典型的には推奨される。好ましくは、ｍは３であり、Ｂはリンであり、Ｒ１は、同じ又は異なるものであってもよい。トリアルキル、トリシクロアルキル、トリアリール、トリアラルキル、ジアリールモノアルキル、ジアリールモノシクロアルキル、ジアルキルモノアリール、ジアルキルモノシクロアルキル、ジシクロアルキルモノアリール又はジシクロアルキルモノアリールラジカルを有する共触媒が好ましい。
【００４２】
共触媒の例は、例えば、米国特許第４，６３１，３１５号明細書に見いだすことができる。好ましい共触媒はトリフェニルホスフィンである。共触媒は、水素化されるべきニトリルゴムの重量を基準として、好ましくは０．３重量％〜５重量％の範囲内の、より好ましくは０．５重量％〜４重量％の範囲の量で使用される。好ましくは、更に、ロジウム触媒対共触媒の重量比は、１：３〜１：５５の範囲に、より好ましくは１：５〜１：４５の範囲にある。好適な方法では、０．１〜３３重量部の共触媒、水素化されるべきニトリルゴムの１００重量部を基準として、好ましくは０．５〜２０、最も好ましくは１〜５重量部、とりわけ２重量部超、しかし５重量部未満の共触媒が使用される。
【００４３】
そのような水素化の実用性能は、例えば米国特許第６，６８３，１３６号明細書から、当業者に十分よく知られている。それは典型的には、水素化されるべきニトリルゴムを、２時間〜１０時間、１００℃〜１５０℃の範囲の温度及び５０バール〜１５０バールの範囲の圧力でトルエン又はクロロベンゼンなどの溶媒中で水素と接触させることによって達成される。
【００４４】
相当するカルボキシル化ニトリルゴムの水素化による水素化カルボキシル化ニトリルゴムの調製用の不均一触媒の使用の場合には、触媒は、典型的にはパラジウムをベースとする担持触媒である。
【００４５】
本発明の代わりの実施形態において、使用される水素化ニトリルゴム（ａ）の、又は、２種以上の水素化ニトリルゴム（ａ）が使用される場合、全水素化ニトリルゴム（ａ）の全体混合物のムーニー（Ｍｏｏｎｅｙ）粘度（１００℃で測定されるＭＬ  １＋４）は、典型的には１０〜１２０の範囲内、好ましくは１５〜１００の範囲内である。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ標準Ｄ  １６４６に従ってここでは測定される。
【００４６】
本発明の代わりの実施形態において、本発明による水素化ニトリルゴムは、典型的には１０％以下の、好ましくは７％以下の、より好ましくは０．９％以下の残存二重結合（ＲＤＢ）の含有量を有する。
【００４７】
本発明の代わりの実施形態において、本発明による加硫可能な組成物に使用できる水素化ニトリルゴムは、典型的には−１５℃未満、好ましくは−２０℃未満、より好ましくは−２５℃未満のガラス転移温度を有する。
【００４８】
述べられた水素化ニトリルゴム（ａ）のいくつかは商業的に入手可能であるが、文献を介して当業者にアクセスできる製造方法によって全ての場合にまた得られる。水素化ニトリルゴムの例は、２０重量％〜５０重量％の範囲のアクリロニトリル含有量を有する完全及び部分水素化ニトリルゴム（ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製のＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）製品及び日本ゼオン株式会社製のＺｅｔｐｏｌ（登録商標）製品又はＺａｎｎａｎ製のＺｈａｎｂｅｒ（登録商標）製品）である。水素化ブタジエン／アクリロニトリル／アクリレートポリマーの例は、ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製のＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＬＴシリーズ、例えばＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＬＴ  ２１５７及びＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＬＴ  ２００７である。カルボキシル化水素化ニトリルゴムの一例は、ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製のＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＸＴシリーズである。低いムーニー粘度、それ故改善された加工性を有する水素化ニトリルゴムの例は、Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＡＴシリーズからの製品、例えばＴｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＡＴ  ３４０４である。
【００４９】
水素化ニトリルゴム、並びに少なくとも１種の不飽和ニトリルと少なくとも１種の共役ジエンとの繰り返し単位は、カルボン酸又はカルボン酸エステルの形態での１種以上の更なる共重合性モノマーを含有してもよい。これらは、水素化カルボキシル化ニトリルゴム（ＨＸＮＢＲとも略記される）である。
【００５０】
好適な共重合性カルボン酸は、３〜１８個の炭素原子を有し、α，β−不飽和であるモノ又はジカルボン酸、及びそれらのエステルである。好ましいα，β−不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸及びそれらの混合物である。
【００５１】
３〜１８個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸のエステルは、好ましくは前述のカルボン酸のアルキルエステル及びアルコキシアルキルエステルを含む。３〜１８個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の好ましいエステルは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及びオクチルアクリレート、１〜８個の繰り返しエチレングリコール単位を有するＣ１〜Ｃ８アルコキシ−ＰＥＧ（メタ）アクリレートである。好ましいアルコキシアルキルエステルは、メトキシエチルアクリレート及びエトキシエチルアクリレート、並びにそれらの混合物である。
【００５２】
好ましいエステルは、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステルであり、例えば、
○  アルキルモノエステル、とりわけＣ４〜Ｃ１８アルキルモノエステル、好ましくはｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル又はｎ−ヘキシルモノエステル、より好ましくはモノ−ｎ−ブチルマレエート、モノ−ｎ−ブチルフマレート、モノ−ｎ−ブチルシトラコネート、モノ−ｎ−ブチルイタコネート；
○  アルコキシアルキルモノエステル、とりわけＣ４〜Ｃ１８アルコキシアルキルモノエステル、好ましくはＣ４〜Ｃ１２アルコキシアルキルモノエステル、
○  ヒドロキシアルキルモノエステル、とりわけＣ４〜Ｃ１８ヒドロキシアルキルモノエステル、好ましくはＣ４〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルモノエステル、
○  シクロアルキルモノエステル、とりわけＣ５〜Ｃ１８シクロアルキルモノエステル、好ましくはＣ６〜Ｃ１２シクロアルキルモノエステル、より好ましくはモノシクロペンチルマレエート、モノシクロヘキシルマレエート、モノシクロヘプチルマレエート、モノシクロペンチルフマレート、モノシクロヘキシルフマレート、モノシクロヘプチルフマレート、モノシクロペンチルシトラコネート、モノシクロヘキシルシトラコネート、モノシクロヘプチルシトラコネート、モノシクロペンチルイタコネート、モノシクロヘキシルイタコネート及びモノシクロヘプチルイタコネート、
○  アルキルシクロアルキルモノエステル、とりわけＣ６〜Ｃ１２アルキルシクロアルキルモノエステル、好ましくはＣ７〜Ｃ１０アルキルシクロアルキルモノエステル、より好ましくはモノメチルシクロペンチルマレエート及びモノエチルシクロヘキシルマレエート、モノメチルシクロペンチルフマレート及びモノエチルシクロヘキシルフマレート、モノメチルシクロペンチルシトラコネート及びモノエチルシクロヘキシルシトラコネート；モノメチルシクロペンチルイタコネート及びモノエチルシクロヘキシルイタコネート；
○  アリールモノエステル、とりわけＣ６〜Ｃ１４アリールモノエステル、好ましくはモノアリールマレエート、モノアリールフマレート、モノアリールシトラコネート若しくはモノアリールイタコネート、より好ましくはモノフェニルマレエート若しくはモノベンジルマレエート、モノフェニルフマレート若しくはモノベンジルフマレート、モノフェニルシトラコネート若しくはモノベンジルシトラコネート、モノフェニルイタコネート若しくはモノベンジルイタコネート又はそれらの混合物、
○  不飽和ポリアルキルポリカルボキシレート、例えばジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジメチルイタコネート若しくはジエチルイタコネート；又は
○  アミノ基を含有するα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル、例えばジメチルアミノメチルアクリレート若しくはジエチルアミノエチルアクリレート
である。
【００５３】
ＨＸＮＢＲポリマー中の共役ジエンとα，β−不飽和ニトリルとの割合は、幅広い範囲内で変わり得る。共役ジエンの、又は共役ジエンの合計の割合は、全体ポリマーを基準として、典型的には１５〜９０重量％の範囲に、好ましくは４０〜７５重量％の範囲にある。α，β−不飽和ニトリルの、又はα，β−不飽和ニトリルの合計の割合は、全体ポリマーを基準として、典型的には０．１〜６０重量％、好ましくは８〜５０重量％である。追加のモノマーは、全体ポリマーを基準として、０．１〜６５重量％、好ましくは１５〜５０重量％の量で存在する。全モノマーの割合は、各場合に、合計１００重量％になる。
【００５４】
したがって、水素化カルボキシル化ニトリルゴムは、少なくとも１種の不飽和ニトリルと、少なくとも１種の共役ジエンと、カルボキシル及び／又はカルボキシレート基を含有する少なくとも１種の更なるターモノマーとをベースとする水素化カルボキシル化ニトリルゴムＨＸＮＢＲを含み、ここで、ＸＮＢＲ中にもともと存在した二重結合の少なくとも５０％は飽和されている。
【００５５】
好適なＨＸＮＢＲの例としては、ブタジエンとアクリロニトリルとアクリル酸及び／若しくはメタクリル酸及び／若しくはフマル酸及び／若しくはマレイン酸並びに／又はフマル酸及び／若しくはマレイン酸のメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル及び／若しくは２−エチルヘキシルモノエステル並びに／又はアクリル酸及び／若しくはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル及び／若しくは２−エチルヘキシルエステルからなるＸＮＢＲをベースとする水素化カルボキシル化ニトリルゴムが挙げられる。
【００５６】
水素化カルボキシル化ニトリルゴムは、様々な方法で得られる：
【００５７】
例えば、カルボキシル基を含有する化合物でＨＮＢＲをグラフトすることが可能である。
【００５８】
それらはまた、カルボキシル化ニトリルゴム（ＸＮＢＲ）の水素化によっても得ることができる。この種の水素化カルボキシル化ニトリルゴムは、例えば、国際公開第Ａ−０１／７７１８５号パンフレットに記載されている。
【００５９】
少なくとも１種の水素化ニトリルゴム（ａ）だけでなく、更なるエラストマーが更にまた存在してもよい。更なるエラストマーは、水素化ニトリルゴムに対して１：５〜５：１の重量比で存在する。好ましい実施形態において、更なるエラストマーは、水素化ニトリルゴム（ａ）は別として存在しない。
【００６０】
成分（ｂ）−非シラン化処理無機充填材
本発明による加硫可能な組成物の成分（ｂ）は、非シラン化処理無機充填材である。
【００６１】
用語「シラン化処理」は、表面へのシラン化合物の化学的結合を意味すると当業者によって理解される。この結合は、使用されるシランの加水分解可能な基と、充填材表面上の化学基との間の縮合反応によって達成される。
【００６２】
用語「無機充填材」は、天然起源、例えばシリケート、酸化物、水酸化物若しくはカオリンに由来する、又は特定の方法によって合成される淡着色無機充填材と呼ばれるもの、例えばシリカを意味すると当業者によって理解される。
【００６３】
好ましい非シラン化処理無機充填材（ｂ）は、非シラン化処理無機シリカ系又は酸化物系充填材である。
【００６４】
使用される非シラン化処理無機シリカ系充填材は、シリケート、カオリン、マイカ、珪藻土（ｋｉｅｓｅｌｇｕｈｒ）、珪藻土（ｄｉａｔｏｍａｃｅｏｕｓ  ｅａｒｔｈ）、タルク、ウォラストナイト、ケイ酸アルミニウム、ゼオライト、沈澱シリカ若しくは粘土、或いは、ガラスビーズ、すり潰したガラス裂片（すり潰したガラス）、ガラス繊維若しくはガラス織物の形態でなどの、シリケートであり得る。
【００６５】
使用される非シラン化処理無機酸化物系充填材は、アルミナ、遷移金属酸化物、二酸化ジルコニウム又は二酸化チタンであり得る。
【００６６】
しかしながら、多量のＺｎＯの添加は、硬度の望ましくない増加をもちらし、それは、加硫物の用途の分野を低減する。
【００６７】
本発明による加硫可能な組成物の好ましい実施形態において、非シラン化処理無機充填材中のＺｎＯの割合は、ＨＮＢＲの１００重量部を基準として、２０重量部以下、好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下である。特に好ましい実施形態において、本発明による加硫可能な組成物は、いかなるＺｎＯをも含まない。
【００６８】
シリケートはまた、他の金属酸化物、例えばＣａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｚｒ又はＴｉの酸化物との混合酸化物の形態を取り得る。
【００６９】
本発明との関連で特に好ましい非シラン化処理無機充填材（ｂ）は、沈澱シリカ、ヒュームドシリカ、カオリン、か焼カオリン、珪藻土、ノイブルクケイ質土（Ｓｉｌｌｉｔｉｎ（登録商標）、Ｓｉｌｌｉｋｏｌｌｏｉｄ（登録商標））、か焼ノイブルクケイ質土（Ｓｉｌｆｉｔ（登録商標））、長石又はアルミナである。
【００７０】
非常に特に好ましい非シラン化処理無機充填材（ｂ）は、１０ｍ２／ｇ未満の比表面積（Ｎ２表面積）を有する、成分（ｂ）の総量を基準として、少なくとも４０重量％のシリケート（ＳｉＯ２）及び少なくとも１０重量％のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）を含有するか焼カオリン、又は８ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、非シラン化処理充填材（ｂ）の総量を基準として、８６重量％のＳｉＯ２含有量、１３重量％のＡｌ２Ｏ３含有量、及び６．５のｐＨを有する非晶質及び隠微昌質シリカと薄板状カオリナイトとの混合物である。
【００７１】
充填材の比表面積について本記載においてここで報告される値は、ＢＥＴ値、すなわち、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ９２７７に従って測定される値である。
【００７２】
好ましい非シラン化処理無機シリカ系充填材（ｂ）の一例は、ＳＩＬＦＩＴ（登録商標）Ｚ  ９１（Ｈｏｆｆｍａｎｎ  Ｍｉｎｅｒａｌから商業的に入手可能）である。ＳＩＬＦＩＴ  Ｚ  ９１は、熱処理を受けている非晶質及び隠微昌質シリカと薄板状カオリナイトとの天然混合物である。ＳＩＬＦＩＴ  Ｚ  ９１は、８ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、８６重量％のＳｉＯ２含有量、１３重量％のＡｌ２Ｏ３含有量及び６．５のｐＨを有する。
【００７３】
更なる好ましい実施形態において、非シラン化処理無機シリカ系充填材（ｂ）は、１７５〜２２５ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）及び４．１±０．４のｐＨを有する、９９．８重量％超のＳｉＯ２を含有する親水性ヒュームドシリカ、例えばＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商業的に入手可能）である。
【００７４】
更なる好ましい実施形態において、非シラン化処理無機シリカ系充填材（ｂ）は、沈澱シリカ、例えばＶｕｌｋａｓｉｌ（登録商標）Ｎ（ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから商業的に入手可能）である。
【００７５】
更なる好ましい実施形態において、非シラン化処理無機シリカ系充填材（ｂ）は、気相縮合によって製造される球形二酸化ケイ素粒子からなる非晶質シリカ、例えばＳｉｄｉｓｔａｒ（登録商標）（Ｅｌｋｅｍ  ＡＳから商業的に入手可能）である。
【００７６】
更なる好ましい実施形態において、非シラン化処理無機シリカ系充填材（ｂ）は、珪藻土又はか焼珪藻土、例えばＣｅｌｉｔｅ（登録商標）３５０である。
【００７７】
更に好ましくは、成分（ｂ）は、４０〜７０重量％のＳｉＯ２及び３０〜６０重量％のＡｌ２Ｏ３を含有する、６．０〜７．０±０．５のｐＨ及び８〜９ｍ２／ｇの表面積（ＢＥＴ）を有する、か焼カオリンである。
【００７８】
より好ましくは、成分（ｂ）は、５０〜６０重量％のＳｉＯ２、３５〜４５重量％のＡｌ２Ｏ３を含有する、６．４〜６．６±０．５のｐＨ及び８．３〜８．７ｍ２／ｇの表面積（ＢＥＴ）を有するか焼カオリンである。
【００７９】
最も好ましくは、成分（ｂ）は、５０〜６０重量％、好ましくは５５重量％の、ＳｉＯ２及び３５〜４５重量％、好ましくは４１重量％の、Ａｌ２Ｏ３を含有する、６．５±０．５のｐＨ及び８．５ｍ２／ｇの表面積（ＢＥＴ）を有するか焼カオリンである。非常に特に好ましい成分（ｂ）の一例は、か焼カオリンＰｏｌｅｓｔａｒ（登録商標）２００Ｒ（Ｉｍｅｒｙｓから商業的に入手可能）である。Ｐｏｌｅｓｔａｒ（登録商標）２００Ｒは、すり潰したカオリンを１０００℃超の温度に加熱することによって製造される。
【００８０】
ここでリストアップされる好ましい成分（ｂ）の混合物も同様に好ましい。
【００８１】
成分（ｂ）は、水素化ニトリルゴム（ａ）の１００重量部を基準として、４０〜２００重量部の量で、好ましくは５０〜１５０重量部の量で、より好ましくは７０〜１２０重量部の量で本発明による加硫可能な組成物中に存在する。
【００８２】
成分（ｃ）−カーボンブラック
本発明による組成物は、２０ｐｈｒ未満のカーボンブラックを含有する。成分（ｃ）として、それ故、たった０〜２０ｐｈｒ未満のカーボンブラックを充填材として使用することが可能である。０〜１０ｐｈｒ、より好ましくは０〜５ｐｈｒの、カーボンブラック、最も好ましくは０ｐｈｒのカーボンブラックを充填材として使用することが好ましい。
【００８３】
カーボンブラックなしの本発明による組成物が、したがって最も好ましいものである。
【００８４】
成分（ｄ）−過酸化物化合物
架橋剤としての少なくとも１種の過酸化物化合物が成分（ｄ）として使用される。
【００８５】
好適な過酸化物化合物（ｄ）は、例えば、以下の過酸化物化合物：
ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（４−クロロベンゾイル）ペルオキシド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブテン、４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシノニルバレレート、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化水素、メチルエチルケトンペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキシド、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカーボネート）、エチル３，３−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブチレート、エチル３，３−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）ブチレート、ｎ−ブチル４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、２，２−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、クミルペルオキシネオデカノエート、３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルペルオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシアセテート、ｔｅｒｔ−アミルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、クミルペルオキシネオデカノエート、３−ヒドロキシ−１，１−ジメチルブチルペルオキシネオデカノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン  ３−ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド及びカリウムペルオキソジスルフェート
である。
【００８６】
本発明による加硫可能な組成物の少なくとも１種の過酸化物化合物（ｄ）は、好ましくは有機過酸化物、とりわけジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサ−３−イン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ブチル４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート及び／又は１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
【００８７】
過酸化物化合物（ｄ）は、水素化ニトリルゴム（ａ）の１００重量部を基準として、好ましくは０．５〜２０重量部の量で、より好ましくは２〜１０重量部の量で、本発明による加硫可能な組成物中に存在する。
【００８８】
成分（ｅ）−塩基性ケイ酸塩
本発明による加硫可能な組成物は、任意選択的に塩基性ケイ酸塩（ｅ）を含んでもよい。
【００８９】
この発明との関連で、用語「塩基性ケイ酸塩」は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って５重量％水溶液で測定される、７超のｐＨを有するケイ酸塩を表す。
【００９０】
成分（ｅ）は、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って５重量％水溶液で測定される、７超のｐＨを有する、好ましくは８超のｐＨを有する、より好ましくは８超〜１２のｐＨを有する、最も好ましくは１０．５〜１２のｐＨを有する塩基性ケイ酸塩である。７超のｐＨを有する塩基性ケイ酸塩の一例は、ＬＡＮＸＥＳＳからＶｕｌｋａｓｉｌ（登録商標）Ａ１ブランド名で入手可能な、ケイ酸ナトリウムアルミニウムである。
【００９１】
好ましくは、成分（ｅ）は、ケイ酸ナトリウムアルミニウム及びオルトケイ酸ナトリウム（Ｎａ４ＳｉＯ４）、メタケイ酸ナトリウム（Ｎａ２ＳｉＯ３）、二ケイ酸二ナトリウム（Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５）、三ケイ酸二ナトリウム（Ｎａ２Ｓｉ３Ｏ７）、より好ましくはケイ酸ナトリウムアルミニウムからなる群からの、８超のｐＨを有する塩基性ケイ酸塩である。
【００９２】
より好ましくは、成分（ｅ）は、ケイ酸ナトリウムアルミニウムである。
【００９３】
特に好ましい成分（ｅ）の一例は、１０のｐＨ及び８０の表面積（ＢＥＴ）を有するＺｅｏｌｅｘ（登録商標）２３ブランド名を有する（Ｈｕｂｅｒから商業的に入手可能）ケイ酸ナトリウムアルミニウムである。
【００９４】
最も好ましくは、成分（ｅ）は、１１．３±０．７のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って測定される水中（水中５重量％）のｐＨ、５．５±１．５のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／２に従って測定される揮発性構成物質の含有量、及び６５±１５のＩＳＯ  ９２７７に従って測定される表面積（ＢＥＴ）を有するケイ酸ナトリウムアルミニウムを含む。非常に特に好ましい成分（ｅ）の一例は、Ｖｕｌｋａｓｉｌ（登録商標）Ａ１ブランド名を有する（ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから商業的に入手可能）ケイ酸ナトリウムアルミニウムである。
【００９５】
成分（ｅ）は、水素化ニトリルゴム（ａ）の１００重量部を基準として、０〜１５重量部の量で、好ましくは１〜１０重量部の量で本発明による加硫可能な組成物中に存在する。
【００９６】
更に、加硫可能な組成物は、更なるゴム添加剤を含んでもよい。標準的なゴム添加剤には、例えば：本発明による、成分（ａ）の定義によってカバーされないポリマー、充填材活性剤、可塑剤、加工補助剤、促進剤、共架橋剤（ｃｏ−ａｇｅｎｔ）、多官能性架橋剤、老化安定剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、離型剤、スコーチ防止剤、更なる安定剤及び酸化防止剤、染料、有機及び無機繊維及び繊維パルプを含む繊維、加硫活性剤、並びに追加の重合性モノマー、ダイマー、トリマー又はオリゴマーが含まれる。
【００９７】
有用な充填材−活性化剤には、とりわけ、トリエタノールアミン又は７４〜１０，０００ｇ／モルの分子量のエチレングリコールなどの非シラン界面活性物質が含まれる。充填材−活性化剤の量は、水素化ニトリルゴム（ａ）の１００重量部を基準として、典型的には０．５〜１０重量部である。
【００９８】
有用な可塑剤には、芳香族、ナフテン系、パラフィン系及び合成可塑剤、例えばチオエステル、フタル酸エステル、芳香族ポリエーテル、トリクレジルホスフェートなどのリン酸エステル、ジオクチルセバケートなどのセバシン酸エステル、低分子量のポリマーポリエステル、ジオクチルアジペート又はトリオクチルトリメリテートが含まれる。この種の可塑剤は、典型的には０〜２０ｐｈｒの用量で使用される。様々な可塑剤の組み合わせも同様に可能である。
【００９９】
有用な老化安定剤はとりわけ、過酸化物加硫において最小数のラジカルを捕捉するものである。これらはとりわけ、オリゴマー化２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＴＭＱ）、スチレン化ジフェニルアミン（ＤＤＡ）、オクチル化ジフェニルアミン（ＯＣＤ）、クミル化ジフェニルアミン（ＣＤＰＡ）又は４−及び５−メチルメルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩（ＺＭＢ２）である。更に、立体障害のあるフェノールなどの、公知のフェノール老化安定剤、又はフェニレンジアミンをベースとする老化安定剤を使用することもまた可能である。述べられた老化安定剤の組み合わせを使用することもまた可能である。
【０１００】
老化安定剤は、水素化ニトリルゴム（ａ）の１００重量部を基準として、典型的には０．１〜５重量部の、好ましくは０．３〜３重量部の量で使用される。より好ましくは、ジフェニルアミン類が１〜２ｐｈｒの用量で使用される。
【０１０１】
有用な離型剤の例としては：飽和若しくは部分不飽和脂肪酸及びオレイン酸又はそれらの誘導体（脂肪酸エステル、脂肪酸塩、脂肪アルコール又は脂肪酸アミドの形態での）、及びまた金型表面に適用できる製品、例えば、低分子量シリコーン化合物をベースとする製品、フルオロポリマーをベースとする製品並びにフェノール樹脂をベースとする製品が挙げられる。
【０１０２】
離型剤が、例えば、水素化ニトリルゴム（ａ）の１００重量部を基準として、０．２〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の量の混合構成物質として使用されるか、又は金型表面に直接適用される。
【０１０３】
米国特許第４，８２６，７２１号明細書の教示に従ったガラス強化エレメントを使った加硫物の強化がまた、芳香族ポリアミド（Ａｒａｍｉｄ（Ｒ））での強化であるように、可能である。これは、本発明による加硫可能な混合物がベルトに使用される場合にとりわけ必要である。
【０１０４】
本発明は、好ましくはまた、ブローバイ・ガス、ＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触する加硫物の製造のための加硫可能な組成物の使用であって、加硫可能な組成物が、
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）４０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部、より好ましくは７０〜１２０重量部の、少なくとも１種の非シラン化処理無機充填材と、
（ｃ）０〜５重量部のカーボンブラックと、
（ｄ）０．５〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の、少なくとも１種の過酸化物化合物、好ましくはジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサ−３−イン  ２，５−ジヒドロペルオキシド又はジベンゾイルペルオキシドと、
（ｅ）０〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部の、少なくとも１種の塩基性ケイ酸塩と、
（ｆ）０〜２００重量部、好ましくは１〜１００重量部の、少なくとも１種の通常のゴム添加剤と
を含む、使用を提供する。
【０１０５】
本発明は、好ましくはまた、ブローバイ・ガス、ＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触する加硫物の製造のための加硫可能な組成物の使用であって、加硫可能な組成物が、
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）４０〜２００重量部の、成分（ｂ）の総量を基準として、５０〜６０重量％、好ましくは５５重量％の、ＳｉＯ２及び３５〜４５重量％、好ましくは４１重量％の、Ａｌ２Ｏ３を含有する、６．５±０．５のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って測定される水中（水中５重量％）のｐＨ及び８．５ｍ２／ｇのＩＳＯ  ９２７７に従って測定される表面積（ＢＥＴ）を有する少なくとも１種のか焼カオリン、又は８ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積、成分（ｂ）の総量を基準として、８６重量％のＳｉＯ２含有量、１３重量％のＡｌ２Ｏ３含有量、及び６．５のｐＨを有する非晶質及び隠微昌質シリカと薄板状カオリナイトとの混合物と、
（ｃ）０〜５重量部のカーボンブラックと、
（ｄ）１〜１０重量部の少なくとも１種の過酸化物化合物、好ましくはジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサ−３−イン  ２，５−ジヒドロペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ブチル４，４−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート又は１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンと、
（ｅ）１〜１０重量部の、１１．３±０．７のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って測定される水中（水中５重量％）のｐＨ、５．５±１．５のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／２に従って測定される揮発性構成物質の含有量及び６５±１５のＩＳＯ  ９２７７に従って測定される表面積（ＢＥＴ）を有する少なくとも１種のケイ酸ナトリウムアルミニウムと、
（ｆ）１〜１００重量部の少なくとも１種の通常のゴム添加剤と
を含む、使用を提供する。
【０１０６】
本発明は更に、全ての成分（ａ）、（ｂ）、任意選択的に（ｃ）、（ｄ）、任意選択的に（ｅ）及び任意選択的に（ｆ）を混合することによる、本発明による前述の加硫可能な組成物の製造方法を提供する。これは、当業者に公知の装置及び混合ユニットを用いて達成することができる。
【０１０７】
成分が互いに混合される順序は、基本的に重要ではないが、各場合に、利用可能な混合ユニットに適合させられる。
【０１０８】
成分（ａ）、（ｂ）、任意選択的に（ｃ）、（ｄ）、任意選択的に（ｅ）及び任意選択的に（ｆ）の混合は、ゴム業界において一般に用いられる典型的な混合系を用いて、温度に応じて、ここでは達成することができる。ｉ）混合ロール又は内部ミキサーの形態での回分式混合ユニット及びｉｉ）混合押出機などの連続混合ユニットを用いることが可能である。
【０１０９】
良好な混合を達成するためにゴム加工業界において一般に用いられる上述の混合ユニットを使って十分に高い剪断力がここでは適用できるので、約３０℃〜４０℃の範囲の規定のミキサー壁温度で成分（ａ）、（ｂ）、任意選択的に（ｃ）、（ｄ）、任意選択的に（ｅ）及び任意選択的に（ｆ）の混合を行うことが特に有用であることが分かった。
【０１１０】
或いは、混合はまた、より高い温度で好適なユニットにおいて可能である。個々の場合に、成分（ａ）、（ｂ）、任意選択的に（ｃ）、任意選択的に（ｅ）及び任意選択的に（ｆ）を先ず混合すること、且つ最後の最後でようやく過酸化物化合物（ｄ）を混ぜ入れることが必要であり得る。これは、例えば、混合物が基材上へ／金型中へ出る直前にノズルの末端部で混合ユニットにおいて成し遂げることができる。
【０１１１】
実際には、本発明による成分が混合されてしまった後に、加硫可能な組成物は、例えば、「スキン」、フィードストリップ又はフィードスラブと呼ばれるものの形態で、或いはペレット又は顆粒の形態で得られる。これらはその後、金型においてプレスされるか又は射出成形され、使用される過酸化物化合物に応じて好適な条件下で架橋される。
【０１１２】
本発明はまた、前述のタイプの本発明による加硫可能な組成物を、加硫、すなわち、エネルギー投入、とりわけ熱処理にかけることによる加硫物の製造方法を提供する。
【０１１３】
エネルギー投入は、どのタイプの過酸化物化合物（ｄ）が加硫可能な組成物中に選ばれるかに従って、熱エネルギー又は放射エネルギーの形態で達成することができる。
【０１１４】
熱処理による加硫製品の製造は、本発明による加硫可能な組成物を、好適な金型中で通常の方法で、好ましくは１２０℃〜２００℃、より好ましくは１４０℃〜１９０℃の範囲の温度にさらすことによって行われる。
【０１１５】
本発明による加硫可能な組成物の架橋との関連で、過酸化物化合物（ｄ）は、使用される水素化ニトリルゴムとの間の及び水素化ニトリルゴムとのフリーラジカル架橋をもたらす。
【０１１６】
本発明はしたがってまた、加硫可能な組成物を加硫するステップを含む、ブローバイ・ガスと接触する加硫物の製造方法において、加硫可能な組成物が、
（ａ）１００重量部の少なくとも１種の水素化ニトリルゴムと、
（ｂ）４０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部、より好ましくは７０〜１２０重量部の、少なくとも１種の非シラン化処理無機充填材と、
（ｃ）０〜２０重量部未満のカーボンブラック、好ましくは０〜１０重量部未満のカーボンブラック、より好ましくは０〜５重量部カーボンブラックと、
（ｄ）０．５〜２０重量部の少なくとも１種の過酸化物化合物と、
（ｅ）０〜１５重量部の少なくとも１種の塩基性ケイ酸塩、好ましくはケイ酸ナトリウムアルミニウムと
を含むことを特徴とする、方法を提供する。
【０１１７】
本発明は更にまた、本発明による加硫可能な組成物を架橋する、すなわち、加硫することによって得られる加硫物を提供する。
【０１１８】
本発明は、本発明による加硫可能な組成物から製造された加硫物の構成部品の製造のための使用であって、少なくとも加硫物がブローバイ・ガス又はＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触する、使用を更に提供する。
【０１１９】
本発明は、とりわけ、構成部品の製造のための本発明による加硫可能な組成物から製造された加硫物の使用であって、少なくとも加硫物がブローバイ・ガス又はＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触し、構成部品が、ガスケット、ベルト、ホース又はケーブル、好ましくはガスケット、ベルト又はホースである、使用を提供する。
【０１２０】
本発明は、ブローバイ・ガス又はＥＧＲガス又はブローバイ・ガス構成物質を含むモーター油と接触する加硫物の製造のための本発明による加硫可能な組成物の１つの前述の実施形態の使用を更に提供する。
【実施例】
【０１２１】
ゴム組成物の製造、加硫及び特性評価
用いられる基本混合ユニットは、ロールが２００ｍｍの直径を有する、３０℃に冷却されたローラー系を持ったＴｒｏｅｓｔｅｒ  ＷＮＵ３ロールミルであった。手順は、ここでは、水素化ニトリルゴム（ａ）を先ず装入し、次に順に（ｂ）、次に任意選択的に（ｃ）、次に（ｅ）、次に全ての更なるゴム添加剤（ｆ）、最後に過酸化物化合物（ｄ）を添加することであった（下に提示される表１中の成分のリストを参照されたい）。ロールの速度及びフリクションを、ここでは、安定したスキンが得られるように制御した。約５分の混合時間後に、混合操作を終え、生成物をスキンとしてロールから引き離した。その後、これらのスキンの加硫を、１５分間１８０℃でのスラブプレスにおいて始めた。
【０１２２】
使用される成分：
Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標）３４０６  水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ＡＣＮ含有量：３４±１．０重量％、ムーニー粘度  １００℃でのＭＬ  １＋４：６３±７ＭＵ、残存二重結合含有量：０．９％以下；ＡＲＬＡＮＸＥＯ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから商業的に入手可能
Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標）３９０７  水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ＡＣＮ含有量：３９±１．０重量％、ムーニー粘度  １００℃でのＭＬ  １＋４：７０ＭＵ、残存二重結合含有量：０．９％以下；ＡＲＬＡＮＸＥＯ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから商業的に入手可能
Ｔｈｅｒｂａｎ（登録商標）ＡＴ  ３９０４  ＶＰ  水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ＡＣＮ含有量：３９±１．０重量％、ムーニー粘度  １００℃でのＭＬ  １＋４：４０ＭＵ、残存二重結合含有量：０．９％以下；ＡＲＬＡＮＸＥＯ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから商業的に入手可能
Ｐｏｌｅｓｔａｒ（登録商標）２００Ｒ  ５５重量％のＳｉＯ２、４１重量％のＡｌ２Ｏ３を含有する、６．５±０．５のｐＨ及び８．５ｍ２／ｇの表面積（ＢＥＴ）を有する非シラン化処理か焼カオリン；Ｉｍｅｒｙｓから商業的に入手可能
Ｓｉｌｆｉｔ（登録商標）Ｚ９１  熱処理を受けた非シラン化処理微粒子シリカと薄板状カオリナイトとの天然混合物；Ｈｏｆｆｍａｎ  Ｍｉｎｅｒａｌから商業的に入手可能
Ｖｕｌｋａｓｉｌ（登録商標）Ｎ  非シラン化処理強化沈澱シリカ；ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから商業的に入手可能
Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００  １７５〜２２５ｍ２／ｇの表面積（ＢＥＴ）を有する非シラン化処理親水性ヒュームドシリカ；Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商業的に入手可能
活性ＺｎＯ  酸化亜鉛
Ｍａｇｌｉｔｅ（登録商標）ＤＥ  酸化マグネシウム
Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ７２００  １２５〜１７５ｍ２／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有するメタクロイルシラン処理された、構造的に変性されたヒュームドシリカ；Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商業的に入手可能
Ｖｕｌｋａｓｉｌ（登録商標）Ａ１  １１．３±０．７のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／９に従って測定される水中（水中５重量％）のｐＨ、５．５±１．５のＤＩＮ  ＩＳＯ  ７８７／２に従って測定される揮発性構成物質の含有量及び６５±１５のＩＳＯ  ９２７７に従って測定される表面積（ＢＥＴ）を有する塩基性ケイ酸ナトリウムアルミニウム；ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから商業的に入手可能
Ｎ５５０  カーボンブラック、Ｏｒｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｃａｒｂｏｎｓ  ＧｍｂＨ
Ｎ７７２  カーボンブラック、Ｏｒｉｏｎ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｃａｒｂｏｎｓ  ＧｍｂＨ
Ｐｅｒｋａｄｏｘ（登録商標）１４−４０  シリカ上に４０％担持されたジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン；Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＢＶから商業的に入手可能
Ｕｎｉｐｌｅｘ（登録商標）５４６  トリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）；ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから商業的に入手可能
Ｌｕｖｏｍａｘｘ（登録商標）ＣＤＰＡ  ４，４’−ビス（１，１−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン；Ｌｅｈｍａｎｎ  ａｎｄ  Ｖｏｓｓから商業的に入手可能
Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＭＢ２  ４−及び５−メチル−２−メルカプトベンゾチアゾールの混合物；ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨから商業的に入手可能
Ｖｕｌｋａｎｏｘ（登録商標）ＺＭＢ２／Ｃ５  Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製の２５℃で１．２５ｇ／ｃｍ３の密度を有する４−及び５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩
ＴＡＩＣ  トリアリルイソシアヌレート、７０％マスターバッチ；Ｋｅｔｔｌｉｔｚ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ  ＫＧから商業的に入手可能
ＴＯＴＭ  トリオクチルトリメリテート
Ｅｄｅｎｏｒ（登録商標）Ｃ１８  ステアリン酸；Ｏｌｅｏ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓから商業的に入手可能
Ｒｈｅｎｏｆｉｔ（登録商標）ＤＤＡ  ＬＡＮＸＥＳＳ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ製の７０重量％のジフェニルアミン誘導体（乾燥液体）
【０１２３】
「ｐｈｒ」単位の全数字は、ゴムの百当たりの部を意味する。少なくとも１種の水素化ニトリルゴムを含むエラストマー成分の全ての合計は、１００ｐｈｒに相当する。
【０１２４】
架橋密度は、１８０℃で３０分間０．５°の角度及び１．７Ｈｚの発振周波数で測定する、移動ダイレオメーター（ＭＤＲ  ２０００Ｅ）を使って測定した。
【０１２５】
引張試験のために、２ｍｍシートを、１８０℃での加硫可能な混合物の加硫によって製造した。ダンベル形状の試験検体を、これらのシートからパンチで切り取り、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−８１に従って、引張強度（ＴＳ）、１００％モデュラス（Ｍ１００）及び破断点伸び（Ｅ＠Ｂ）を測定した。
【０１２６】
硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−８１に従って硬度計を使って測定した。
【０１２７】
酸混合物Ｉの組成：
【０１２８】
【表１】
2020531608.tif 000002
【０１２９】
酸混合物ＩＩの組成：
【０１３０】
【表２】
2020531608.tif 000003
【０１３１】
実施例１〜８：全ての発明実施例は、以下に続く表１〜５においてそれぞれの実施例番号の後の＊で特定される。
【０１３２】
【表３】
2020531608.tif 000004
【０１３３】
本発明組成物４＊、５＊、６＊及び８＊は、水素化ニトリルゴム（成分（ａ））及び過酸化物化合物（成分（ｄ））だけでなく、非シラン化処理無機充填材（成分（ｂ））及び２０ｐｈｒ未満のカーボンブラック（成分（ｃ））を両方とも含有する。
【０１３４】
比較組成物１、２及び３は、２０ｐｈｒ以上の大量のカーボンブラックを含有する。
【０１３５】
比較組成物７は、シラン化処理無機充填材（Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）Ｒ７２００）を含有する。
【０１３６】
【表４】
2020531608.tif 000005
【０１３７】
本発明による加硫可能な組成物は、比較実験に匹敵する加硫パラメータを有する。
【０１３８】
加硫は、１８０℃でプレスにおいて達成した。加硫に、１５０℃で４時間の熱処理が続いた。
【０１３９】
【表５】
2020531608.tif 000006
【０１４０】
【表６】
2020531608.tif 000007
【０１４１】
本発明の加硫物４＊、５＊、６＊及び８＊は、３８２％〜４４１％の値で、たった１９２％〜３６５％の値の比較加硫物１〜３及び７よりも高い絶対的な破断点伸び（Ｅ＠Ｂ）を有する。加えて、本発明の加硫物５＊、６＊及び８＊は、酸混合物中での貯蔵後に、非発明加硫物１〜３及び７と比べてたった７％の容積膨潤のはっきりと異なる減少を有する。
【０１４２】
【表７】
2020531608.tif 000008
【０１４３】
一連の実験は、本発明による加硫物が、酸混合物ＩＩ中での貯蔵後に、シラン化処理無機充填材又は高い割合のカーボンブラックを含む加硫物よりも小さい容積の増加及び高い破断点伸びを有することを示す。
【０１４４】
【表８】
2020531608.tif 000009
【０１４５】
比較組成物９は、２０ｐｈｒ以上の大量のカーボンブラック及びたった４ｐｈｒの少量の非シラン化処理無機充填材を含有する。
【０１４６】
加硫は、１８０℃でプレスにおいて達成した。加硫に、１５０℃で４時間の熱処理が続いた。
【０１４７】
【表９】
2020531608.tif 000010
【０１４８】
大量のカーボンブラック及び少量の非シラン化処理無機充填材入りの比較加硫物９は、８１．８％の余りにも高い容積の増加及びたった１０１％の余りにも低い破断点伸びを有する。
【国際調査報告】
2020531608.tif 000011
2020531608.tif 000012
2020531608.tif 000013
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