(57)【要約】【課題】２−ストローク海洋エンジンおよび４−ストローク海洋エンジン（より好ましくは２−ストローク海洋エンジン）のための、潤滑剤としての使用に関する。【解決手段】少なくとも以下の化合物の反応に起因する反応生成物。・ヒドロカルビル基によって任意に置換されたヒドロキシ安息香酸、・ホウ素化合物、・式（Ｉ）または（ＩＩ）のポリアルキルアミンを１種以上含む、ジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミン組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも以下の化合物：
・ヒドロカルビル基によって任意に置換されたヒドロキシ安息香酸、
・ホウ素化合物、
・以下の式（Ｉ）または（ＩＩ）のポリアルキルアミンまたはこれらの誘導体を１種以上含む、ジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミン組成物から選択されたアミノ成分、
の反応に起因する反応生成物。
【化１】
2020521863.tif 000014
式中、
・Ｒはそれぞれ、他のＲと独立し、４〜３０の炭素原子を有する、直鎖状または分岐鎖状の、アルキル基またはアルキレン基であり、
・ｎおよびｚは、互いに独立し、０、１、２、または３であり、
・ｚが０より大きい場合、ｏとｐは互いに独立して、０、１、２、または３であり、
ここで、前記ポリアルキルアミン組成物は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の分岐鎖状化合物を含み、組成物中のポリアルキルアミン化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の全重量に対してその重量は少なくとも３％であり、分岐鎖状化合物は：
−  式（Ｉ）では、ｎおよびｚの少なくとも１つは１以上であり、
−  式（ＩＩ）では、ｎは１以上である。
【請求項２】
請求項１に記載の反応生成物であって、ヒドロカルビル基により置換されてもよいヒドロキシ安息香酸は、モノ−アルキル（アルケニル）置換サリチル酸、ジ−アルキル（アルケニル）置換サリチル酸、酸官能性カリックスアレーン（特にサリチル酸カリックスアレーン）およびその混合物から選ばれる、反応生成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の反応生成物であって、ヒドロカルビル基によって任意に置換されてもよいヒドロキシ安息香酸化合物は、式（ＩＩＩ）に対応する：
【化２】
2020521863.tif 000015
式中：
Ｘは、１〜５０の炭素原子を有するヒドロカルビル基を表し、Ｘは１つ以上のヘテロ原子を含むことができ、
ａは整数であり、０、１または２を表す。
【請求項４】
請求項３に記載の反応生成物であって、ヒドロカルビル基によって任意に置換されてもよいヒドロキシ安息香酸化合物は、式（ＩＩＩＡ）に対応する：
【化３】
2020521863.tif 000016
【請求項５】
請求項４に記載の反応生成物であって、ヒドロキシ安息香酸化合物はサリチル酸である、反応生成物。
【請求項６】
請求項１〜５のうちのいずれか一項に記載の反応生成物であって、ホウ素化合物は下記：
ホウ酸、ホウ酸複合体、三酸化二ホウ素、トリアルキルホウ酸塩（ここでアルキル基は、独立して１〜４つの炭素原子を含む）、Ｃ１−Ｃ１２アルキルボロン酸、Ｃ１−Ｃ１２ジアルキルホウ酸、Ｃ６−Ｃ１２アリールホウ酸、Ｃ６−Ｃ１２ジアリールホウ酸、Ｃ７−Ｃ１２アラルキルホウ酸、Ｃ７−Ｃ１２ジアラルキルホウ酸、または、これらの１つ以上のアルコキシユニットによるアルキル基の置換により由来する化合物から選択される（有利には、ホウ素化合物はホウ酸である）、反応生成物。
【請求項７】
請求項１〜６のうちのいずれか一項に記載の反応生成物であって、ポリアルキルアミン組成物は、組成物中のポリアルキルアミン化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の全重量に対して、式（Ｉ）または（ＩＩ）の分岐鎖状化合物を少なくとも４％ｗ／ｗ、少なくとも５％ｗ／ｗ、少なくとも６％ｗ／ｗ、少なくとも７％ｗ／ｗまたは少なくとも７．５％ｗ／ｗ含み、分岐鎖状化合物は以下で示される：
−  式（Ｉ）中、ｎまたはｚの少なくとも１つは、１以上であり、
−  式（ＩＩ）中、ｎは１以上である、反応生成物。
【請求項８】
請求項１〜７のうちのいずれか一項に記載の反応生成物であって、ポリアルキルアミン組成物は、化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の全重量に対して、化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の直鎖状構造を有する化合物を、少なくとも５重量％有しており、直鎖状とは、ｎが化学式（Ｉ）および（ＩＩ）において０であることを意味し、ｚが式（Ｉ）で０である、反応生成物。
【請求項９】
請求項１〜８のうちのいずれか一項に記載の反応生成物であって、ポリアルキルアミン組成物は、さらに式（Ｉ）または（ＩＩ）のポリアルキルアミンの誘導体を含み、前記誘導体は任意にメチル化されたアルコキシ化物である、反応生成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のうちのいずれか一項に記載の反応生成物であって、ポリアルキルアミン組成物は、さらに式（Ｉ）または（ＩＩ）のポリアルキルアミンの誘導体を含み、前記誘導体はメチル化されている、反応生成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のうちのいずれか一項に記載の反応生成物であって、Ｒはそれぞれ、他のＲと独立して、直鎖または分岐鎖の、８〜２２の炭素原子（好ましくは１４〜１８の炭素原子、より好ましくは１６〜１８の炭素原子）を有する、アルキル基およびアルケニル基から選ばれる、反応生成物。
【請求項１２】
請求項１１に記載の反応生成物であって、Ｒは、動物性および植物性の油または油脂に由来（獣脂油および菜種油、ひまわり油、大豆油、亜麻油、オリーブオイル、パーム油、ヒマシ油、ウッド油、トウモロコシ油、スクウォッシュ油、グレープシード油、ホホバ油、ごま油、くるみ油、ヘーゼルナッツ油、アーモンド油、シアバターノキ油、マカダミア油、綿実油、アルファルファ油、ライ麦油、サフラワー油、落花生油、やし油およびコプラ油、そしてその混合物など、好ましくは、獣脂油に由来）する、反応生成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の反応生成物および基油を含む潤滑剤組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の反応生成物、または請求項１３に記載の潤滑剤組成物の使用であって、２−ストローク海洋エンジンおよび４−ストローク海洋エンジン（より好ましくは２−ストローク海洋エンジン）を潤滑するための、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸性の有機化合物、ホウ素化合物およびアミン成分の反応生成物に向けられる。さらに、本発明は、この反応生成物を含む潤滑剤組成物、その製造のための方法およびその用途に関する。
【０００２】
潤滑剤の主要な機能のうちの１つは摩擦を減少させることである。しかしながら、潤滑油は、効果的に使用されるために、付加的な特性を必要とする場合が多い。例えば、海洋ディーゼルエンジンなどのような大きなディーゼルエンジン中で使用される潤滑剤は、特別な配慮を要求する操作条件においてしばしば用いられる。
【０００３】
低速の２−ストロークのクロスヘッドエンジンの中で使用される船舶油としては、２つのタイプがある。一方はシリンダーピストンアセンブリの潤滑を保証するシリンダー油であり、他方はシリンダーピストンアセンブリ以外の全ての可動部の潤滑を保証するシステム油である。シリンダーピストンアセンブリ内では、酸性気体を含んでいる燃焼残留物が潤滑油に接している。
【０００４】
酸性ガスは重油の燃焼から形成され；酸性ガスは、主に硫黄酸化物（ＳＯ２、ＳＯ３）であり、これらは、発生後、燃焼ガス中、および／または油中に存在する水分と接触して加水分解される。この加水分解により亜硫酸（ＨＳＯ３）、または硫酸（Ｈ２ＳＯ４）が生成される。
【０００５】
ピストンライナーの表面を保護し、かつ過度の腐食摩耗を回避するために、これらの酸を中和しなければならない。それは潤滑剤に含まれる塩基性サイトとの反応によって一般に行われる。
【０００６】
油の中和キャパシティーは、塩基度を特徴とするＢＮ（アルカリ価）によって測定される。ＢＮはＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６基準によって測定され、油のグラム当たりに対する水酸化カリウムのミリグラムによる当量（「ＫＯＨ／ｇのｍｇ」または「ＢＮポイント」とも呼ばれる）として表現される。燃料に含まれる硫黄をすべて中和し、かつ燃焼および加水分解によって硫酸に転化することを可能とするに当たり、ＢＮという基準の尺度を利用することにより、使用される重油の硫黄分に対して、シリンダー油の塩基性を調節することが可能になる。
【０００７】
したがって、重油の硫黄分が高いほど、海洋オイルのＢＮを高くする必要がある。このため、市場では５〜１４０ｍｇＫＯＨ／ｇにわたる様々なＢＮを有する船舶油が存在する。中性清浄剤および／または不溶性金属塩（特に金属炭酸塩）により過塩基性となった清浄剤により、このような塩基度がもたらされる。清浄剤（主として陰イオンのタイプの清浄剤）は、例えばミセルを形成するサリチル酸塩の金属セッケン、フェネートの金属セッケン、スルホン酸塩の金属セッケン、カルボン酸塩の金属セッケンなどであり、ミセルでは懸濁液中に不溶性金属塩の粒子状物質が維持される。通常の中性清浄剤は、清浄剤１グラム当たり典型的にＫＯＨ１５０ｍｇより小さいＢＮを本質的に有する。そして通常の過塩基性清浄剤は、通常、清浄剤１グラム当たりＫＯＨ１５０〜７００ｍｇのＢＮを本質的に有する。所望のＢＮレベルの関数として潤滑剤中のそれらの質量百分率が固定される。
【０００８】
環境問題の影響により、所定の地域（特に沿岸地区）では、船で使用される重油中の硫黄のレベルを制限するよう要求されている。それにより、ＩＭＯ（国際海事機関）によって発行された規則ＭＡＲＰＯＬ  Ａｎｎｅｘ  ６（船からの大気汚染の予防のための規則）が、２００５年５月に施行された。これにより、重質油の硫黄分４．５％ｗ／ｗをグローバルキャップとし、また、硫黄酸化物エミッションコントロール・エリア（ＳＥＣＡと呼ばれる）が設定されている。これらの地域に入る船は、最大の硫黄分が１．５％ｗ／ｗの重油を使用しなければならず、または、指定された値に従うために硫黄酸化物（ＳＯｘ）放出を制限する他の代替処理を使用しなければならない。記法ｗ／ｗは、それが含まれている重油または潤滑組成物の全重量に対する化合物の重量パーセントを示す。
【０００９】
近年、ＭＥＰＣ（海洋環境保護委員会）は２００８年４月に会合し、ＭＡＲＰＯＬ条約附属書ＶＩを承認した。これらの提案は下記の表中で要約される。それらは、２０１２年から、最大の硫黄分に対する制限が４．５％ｗ／ｗから３．５％ｗ／ｗに低減された世界的な最大含有量をより厳しく扱うシナリオを示す。ＳＥＣＡ（硫黄エミッションコントロール・エリア）は、２０１０年から、最大の許容可能な硫黄分が１．５％ｗ／ｗから１．０％ｗ／ｗへさらに低減されるＥＣＡ（エミッションコントロール・エリア）になり、またＮＯｘと粒子状物質の含量に関係する新しい制限が追加されている。
【００１０】
【表１】
2020521863.tif 000002
【００１１】
大陸間ルートを航海する船は、地域の環境上の制約に応じて異なる重質油を既に使用しており、それにより運転費用を最適化することが可能となる。この状況は、重油の最大の許容可能な硫黄分の最終レベルに関係なく継続するだろう。したがって、現在建築中の大多数のコンテナ船は、一方では高い硫黄分を有する「外洋」重油のために、また、他方では０．１％ｗ／ｗ以下の硫黄を有する「ＳＥＣＡ」重油のために利用される燃料庫タンクを備える。これらの２つのカテゴリーの重油間のスイッチングでは、エンジンの操作条件（特に適切なシリンダー潤滑剤の利用）が適応することが必要となる。
【００１２】
現在、高い硫黄分（３．５％ｗ／ｗ以下）を有する重油が存在する状態で、約７０以下のＢＮを有する海洋用潤滑剤が使用される。低い硫黄分（０．１％ｗ／ｗ）を有する重油が存在する状態で、約４０以下のＢＮを有する海洋用潤滑剤が使用される。これらの２つのケースでは、海洋用潤滑剤である中性および／または過塩基性清浄剤によって提供される塩基性サイトが必要な濃度に到達しているために、十分な中和能力が達成される。しかし、重油のタイプの変更毎に潤滑剤を変更することが必要である。
【００１３】
さらに、これらの潤滑剤の各々には以下の観測に起因する使用上の制限が存在する：低い硫黄分（０．１％ｗ／ｗ）を有する重油が存在する状態で固定の潤滑レベルにおいて高ＢＮシリンダー潤滑剤を使用すると、塩基性サイト（高ＢＮ）の著しい過剰を招き、未使用の過塩基性清浄剤（不溶性金属塩を含む）のミセルが不安定化する危険をはらんでいる。この不安定化により、主としてピストン・クラウン上で、不溶性金属塩（例えば炭酸カルシウム）の堆積物が形成され、ライナー研磨タイプの過度の摩耗の危険性へ繋がる。さらに、低いＢＮシリンダー潤滑剤の使用は、高い硫黄分を有する重油が存在する状態では、全体の中和キャパシティー観点から十分でなく、このように腐食の重要な危険を引き起こす場合がある。
【００１４】
その後、したがって、低速２サイクルエンジンのシリンダー潤滑を最適化するに当たっては、重油およびエンジンの操作条件に適したＢＮを備えた潤滑剤を選択する必要がある。最適化により、エンジン操作の融通が低減し、あるタイプの潤滑剤からの別のタイプへのスイッチングを実行する条件を決定する際には、乗組員側に高度な技術的専門知識が要求される。
【００１５】
実際に、海洋エンジン（特に２ストローク海洋エンジン）の操作条件は、厳格性が増した基準である。従って、直接エンジン（特にエンジンの高温部、セグメントピストンポンプアセンブリなど）に接する潤滑剤は、上昇温度に対する抵抗を保証し、それにより、エンジンの高温部中のデポジットの形成を低減または防ぐことにより、燃料の燃焼中に生成される硫酸をより高度に中和することが保証される。
【００１６】
高濃度硫黄燃料だけでなく低濃度硫黄燃料の双方において使用することができ、硫酸を良好に中和する能力を持っており、優れた耐熱性を維持し、すなわちエンジンの高温部におけるデポジット形成のリスクを低減することができる、海洋用清浄剤についての要望がある。
【００１７】
さらに、高濃度硫黄燃料だけでなく低濃度硫黄燃料の双方において使用することができるＢＮ（顕著にＢＮ  ７０以下）を有し、硫酸を良好に中和する能力を持っており、優れた耐熱性を維持し、すなわちエンジンの高温部におけるデポジット形成のリスクを低減することができる、海洋用潤滑剤についての要望がある。
【００１８】
時間経過（特に使用中に）に対する粘度増加のリスクがなく、またはわずかである、２ストローク海洋エンジン用を含む海洋エンジン用の潤滑剤を持っていることは望ましい。
【００１９】
本発明は、前述の欠点をすべて、または部分的に克服する潤滑剤添加剤を提供することを目的とする。
本発明の別の目的は、潤滑剤組成物内での処方を実施するのが簡単な潤滑剤添加剤を提供することである。
【００２０】
本発明の別の目的は、前述の欠点をすべて、または部分的に克服する潤滑剤組成物を提供することである。
【００２１】
本発明の別の目的は、処方を実施するのが簡単な潤滑剤組成物を提供することである。
【００２２】
本発明の別の目的は、海洋エンジン（特に低硫黄燃料および高硫黄燃料の両方と共に使用できる２ストローク海洋エンジン）を潤滑する方法を提供することである。
【００２３】
本発明の別の目的は、海洋エンジン（特に、極低硫黄の燃料と共に使用される２ストローク海洋エンジン）を潤滑する方法を提供することである。
【００２４】
本発明は、海洋エンジン（特に２ストローク海洋エンジン）の高温部中のデポジットの形成を低減する方法を提供することを他の目的とする。
【００２５】
米国２０１５／０２９９６０６は、酸性有機化合物と、ホウ素化合物と、ポリアミン（ポリエチレン・イミンなど）と、任意にアルコキシ化アミンおよび／またはアルコキシ化アミドとの反応生成物を含む潤滑油の中で使用することができる、メタルフリー清浄剤および酸化防止添加物を開示する。
【００２６】
米国２０１６／０２８１０１４は、過塩基性カルシウム・スルフォン酸塩および低灰清浄剤を含む潤滑油洗浄剤組成物を開示する。それは金属フリーで、アルキル化サリチル酸、ホウ素化合物およびアミン成分のような酸性有機化合物の反応生成物を含む。
【００２７】
欧州  １  ７８３  １３４は、内燃機関に適用される潤滑油用途の中間〜高ＴＢＮ清浄分散剤添加剤の調製方法を開示する。これらの添加剤は過塩基性アルカリ金属アルキルヒドロキシ安息香酸塩からなる。そのような添加剤は、潤滑油に対する溶解度が低く、この理由のため、４ストロークの低速のエンジン中で主として使用される。
【００２８】
米国２００５／１７２５４３は、酸性有機化合物とホウ素化合物と塩基性有機化合物との反応生成物を含む組成物、およびその潤滑剤と炭化水素燃料用の清浄剤添加物としての使用を開示する。
【００２９】
欧州  ３  ０７２  ９５１は、潤滑油組成物で使用される清浄剤組成物を開示し、前記清浄剤は下記からなる：
−  過塩基性カルシウム・スルフォン酸塩および、
−  次の反応生成物を含む金属フリー低灰清浄剤：
−  酸性有機化合物、
−  ホウ素化合物および、
−  １つ以上のアミンを含むアミン成分。
【００３０】
ＷＯ  ２０１７／０２１４２６  Ａ１は、海洋エンジンの部品の金属損失を防ぎかつ／または減じるための潤滑油組成物において可溶の１つ以上の脂肪アミンの使用を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３１】
【特許文献１】米国２０１５／０２９９６０６
【特許文献２】米国２０１６／０２８１０１４
【特許文献３】欧州  １  ７８３  １３４
【特許文献４】米国２００５／１７２５４３
【特許文献５】欧州  ３  ０７２  ９５１
【特許文献６】ＷＯ  ２０１７／０２１４２６  Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３２】
アルキル化サリチル酸、ホウ素化合物およびアミン成分を組み合わせる添加剤は、良好な耐腐食性および耐摩耗性を提供する。しかしながら、それらの化合物のうちのいくつかについては、潤滑油中の添加剤の量を増加させると、油粘度が増加し、その一方で中和が生じるため、結果として潤滑性能が低下する。他の化合物は、油粘度が増加するのを制御する点では満足できるものの、洗浄力に対する点ではそれほど満足できない。他の化合物は、さらに洗浄能力の点では満足できるが、中和反応中の油粘度増加の点ではそれほど満足できない。
【００３３】
したがって、効果的な耐腐食性および耐摩耗性を同時に提供し、潤滑性能を増強するために良好なレオロジー性を提供し、高洗浄力を提供してデポジットの形成を回避する潤滑剤添加剤が求められている。
【００３４】
本発明の反応生成物は改善された洗浄力および酸化安定性を有利に提供する。更に、反応生成物は、潤滑油に優れた洗浄力および清浄性をもたらし、使用中の油のレオロジー性を劣化させない。反応生成物は、優れた耐腐食性および耐摩耗性を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００３５】
本発明の第１の目的は、少なくとも下記：
・ヒドロカルビル基によって任意に置換されたヒドロキシ安息香酸、
・ホウ素化合物、
・以下の式（Ｉ）または（ＩＩ）のポリアルキルアミン、またはこれらの誘導体を１種以上含む、ジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミン組成物の反応生成物。
【００３６】
【化１】
2020521863.tif 000003
【００３７】
式中
・Ｒはそれぞれ、他のＲと独立し、４〜３０の炭素原子を有する、直鎖状または分岐鎖状の、アルキル基またはアルキレン基（アルケニル基）であり、
・ｎおよびｚは、互いに独立し、０、１、２、または３であり、
・ｚが０より大きい場合、ｏとｐは互いに独立して、０、１、２、または３であり、
ここで、前記ポリアルキルアミン組成物は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の分岐鎖状化合物を含み、組成物中のポリアルキルアミン化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の全重量に対してその重量は少なくとも３％であり、分岐鎖状化合物は：
−  式（Ｉ）では、ｎおよびｚの少なくとも１つは１以上であり、
−  式（ＩＩ）では、ｎは１以上である。
【００３８】
本発明は、前記反応生成物および基油を含む潤滑剤組成物についても包含する。
【００３９】
本発明はまた、２ストローク海洋エンジンおよび４ストローク海洋エンジン（より好ましくは２ストローク海洋エンジン）を潤滑するための化合物または潤滑剤組成物の使用についても包含する。
【００４０】
好ましい実施形態によれば、ヒドロカルビル置換ヒドロキシ安息香酸は、モノ−アルキル（アルケニル）置換サリチル酸、ジ−アルキル（アルケニル）置換サリチル酸、酸官能性カリックスアレーン（特にサリチル酸カリックスアレーン）およびその混合物から選ばれる。
【００４１】
より好ましい実施形態によれば、ヒドロカルビル基によって任意に置換されたヒドロキシ安息香酸化合物は、以下の式（ＩＩＩ）により表される：
【００４２】
【化２】
2020521863.tif 000004
【００４３】
式中：
Ｘは、１〜５０の炭素原子を有するヒドロカルビル基を表し、Ｘは１つ以上のヘテロ原子を含むことができ、
ａは整数であり、０、１または２を表す。
【００４４】
好ましい変形例では、式（Ｉ）中、ａは１または２を表す。
【００４５】
別の好ましい変形例では、式（Ｉ）中、ａは０を表す。
【００４６】
より多くの好ましい実施形態によると、ヒドロカルビル基によって任意に置換されたヒドロキシ安息香酸化合物は、式（ＩＩＩＡ）に対応する：
【００４７】
【化３】
2020521863.tif 000005
【００４８】
好ましい変形例では、式（ＩＩＩＡ）中、ａは１または２を表す。
【００４９】
別の変形例では、式（ＩＩＩＡ）中、ａは０を表す。
【００５０】
好ましい実施形態によれば、ホウ素化合物は次のもの：ホウ酸、ホウ酸複合体、三酸化二ホウ素（boric oxide）、トリアルキルホウ酸塩（ここでアルキル基は、独立して１〜４つの炭素原子を含む）、Ｃ１−Ｃ１２アルキルボロン酸、Ｃ１−Ｃ１２ジアルキルホウ酸、Ｃ６−Ｃ１２アリールホウ酸、Ｃ６−Ｃ１２ジアリールホウ酸、Ｃ７−Ｃ１２アラルキルホウ酸、Ｃ７−Ｃ１２ジアラルキルホウ酸、または、１つ以上のアルコキシユニットによってアルキル基が置換されたこれらの誘導体、から選択され、有利には、ホウ素化合物はホウ酸である。
【００５１】
好ましい実施形態によれば、ポリアルキルアミン組成物は、組成物中のポリアルキルアミン化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の全重量に対して、式（Ｉ）または（ＩＩ）の分岐鎖状化合物を少なくとも４％ｗ／ｗ、少なくとも５％ｗ／ｗ、少なくとも６％ｗ／ｗ、少なくとも７％ｗ／ｗまたは少なくとも７．５％ｗ／ｗ含み、分岐鎖状化合物は以下で示される：
−  式（Ｉ）中、ｎまたはｚの少なくとも１つは、１以上であり、
−  式（ＩＩ）中、ｎは１以上である。
【００５２】
好ましい変形例によれば、ポリアルキルアミン組成物は、化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の全重量に対して、化学式（Ｉ）および（ＩＩ）の直鎖状構造を有する化合物を、少なくとも５重量％有しており、直鎖状とは、ｎが化学式（Ｉ）および（ＩＩ）において０であることを意味し、ｚは式（Ｉ）で０である。
【００５３】
別の好ましい変形例によれば、ポリアルキルアミン組成物は、さらに式（Ｉ）または（ＩＩ）のポリアルキルアミンの誘導体を含み、前記誘導体は任意にメチル化されたアルコキシ化物である。
【００５４】
好ましい実施形態によれば、ポリアルキルアミン組成物は、さらに式（Ｉ）または（ＩＩ）のポリアルキルアミンの誘導体を含み、前記誘導体はメチル化される。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
１つ以上の特性を伴う用語「本質的に〜からなる」とは、明示的にリストされた成分または工程に加えて、発明の製法または材料に、発明の特性および特性に実質的に影響しない成分または工程が含まれ得ることを意味する。
【００５６】
もし明示的に他の方法で述べられない限り、「ＸとＹの間に含まれる」との表現は、境界を含んでいる。この表現は、記載された範囲がＸとＹの値を含み、およびＸからＹまでのすべての値を含むことを意味する。
【００５７】
「アルキル基」は、直鎖状、分岐鎖状、環状であり得る飽和炭化水素鎖を意味する。
【００５８】
「アルケニル基」は、直鎖状、分岐鎖状、環状であり得、少なくとも１つの不飽和結合（好ましくは炭素炭素二重結合）を含む炭化水素鎖を意味する。
【００５９】
「アリール基」は芳香族炭化水素官能基を意味する。この官能基は単環または多環であり得る。アリール基の例としては、フェニル、ナフタレン、アントラセン、フェナントレンおよびテトラセンが挙げられる。
【００６０】
「アラルキル基」は、アルキル鎖置換基を含む芳香族炭化水素官能基（好ましくは単環式）を意味する。
【００６１】
「ヒドロカルビル基」は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基から選択された化合物またはこの化合物のフラグメントを意味し、ヒドロカルビル基はヘテロ原子を含み得る。
【００６２】
［ヒドロキシ安息香酸］
ヒドロキシ安息香酸化合物（任意にヒドロカルビル基によって置換されたヒドロキシ安息香酸化合物）は少なくとも１つの安息香酸フラグメントを含む分子であり、そして芳香環は少なくとも１つの水酸基を有し、少なくとも１つのアルキル基、アルケニル基、アリール基またはアラルキル基を有していてもよい。ヒドロカルビル基が存在する場合、ヒドロカルビル基およびヒドロキシ基は、酸性の官能基に対して、オルト、メタまたはパラ位であってもよく、および互いに、オルト、メタまたはパラ位であってもよい。ヒドロカルビル基は１〜５０の炭素原子を含むことができる。
【００６３】
ヒドロキシ安息香酸化合物としては、サリチル酸（ヒドロキシ−２−安息香酸）、ヒドロキシ−３−安息香酸、ヒドロキシ−４−安息香酸を含み、好ましくはサリチル酸である。
【００６４】
ヒドロカルビル置換ヒドロキシ安息香酸化合物、非制限的に、モノ−アルキル（アルケニル）置換サリチル酸、ジ−アルキル（アルケニル）置換サリチル酸、酸官能性カリックスアレーン（特にサリチル酸カリックスアレーン）およびその混合物を含んでいる。
【００６５】
カリックスアレーンは、パラ置換され、メチレン基による橋架け（ブリッジ）によって結合され得る複数のフェノール単位からなる大環状化合物である。この環状オリゴマーは、輪を形成し、メチレンブリッジ（−（ＣＨ２）−）または同様のブリッジによって連結している４〜１６のフェノール配列を含む。
【００６６】
第１変形例によると、ヒドロカルビル基によって任意に置換されたヒドロキシ安息香酸化合物は、下記式（ＩＩＩ）に対応することができる：
【００６７】
【化４】
2020521863.tif 000006
【００６８】
式中：
Ｘは、１〜５０の炭素原子を有するヒドロカルビル基を表し、Ｘは１つ以上のヘテロ原子を含むことができ、ａは整数であり、ａは０、１または２を表す。
【００６９】
第１変形例では、ａ＝０である。
【００７０】
別の変形例では、ａ＝１か２である。
【００７１】
ａ＝２の場合、２つのヒドロカルビル基は同一または異なっていてもよい。
【００７２】
好ましくはａ＝１である。
【００７３】
式（ＩＩＩ）中のヒドロカルビル基は、アルキル、アルケニル基、アリール基およびアラルキル基を意味し、１つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００７４】
定式（ＩＩＩ）の中のヒドロカルビル基は直鎖状か、分岐鎖状、または環状であってもよい。
【００７５】
Ｘ中のヘテロ原子はＯ、Ｎ、Ｓから選ぶことができる。例えば、それらは次の１つ以上として存在していてもよい：−ＯＨ、−ＮＨ２、または−ＳＨ置換基、または−Ｏ、−ＮＨ、−Ｎ＝または−Ｓ−ブリッジ。
【００７６】
好ましくは、Ｘはヘテロ原子を含まない。
【００７７】
好ましくは、Ｘはアルキル基およびアルケニル基から選ばれる。
【００７８】
好ましくは、Ｘは、１〜５０の炭素原子を有する、アルキル基またはアルケニル基を表す。
【００７９】
好ましくは、Ｘは直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基、直鎖状アルケニル基、分岐鎖状アルケニル基から選ばれる。
【００８０】
さらにより有利には、Ｘは、１〜５０の炭素原子を有する直鎖状アルキルを表す。
【００８１】
好ましくは、Ｘは１２〜４０の炭素原子からなり、さらにより好ましくは、Ｘは１８〜３０の炭素原子からなる。
【００８２】
サリチル酸が市販により入手可能である。
【００８３】
ヒドロカルビル基置換のヒドロキシ安息香酸類は、ＥＰ１  ７８３  １３４に開示された方法によって調製することができる。
【００８４】
好ましくは、式（ＩＩＩ）では、−ＯＨおよび−ＣＯＯＨはフェニル環上のオルト・ポジションにある。また、式（ＩＩＩ）の分子はサリチル酸または式（ＩＩＩＡ）のサリチル酸誘導体である：
【００８５】
【化５】
2020521863.tif 000007
【００８６】
式中Ｘとａは式（ＩＩＩ）と同じであり。また、これらの好ましい変形例も、式（ＩＩＩ）と同じである。
【００８７】
ヒドロカルビル基置換サリチル酸は、商品名ＲＤ−２２５およびＳ−２２０としてＣｈｅｍｔｕｒａ社から、商品名ＯＬＯＡ  １６３００、ＯＬＯＡ  １６３０１およびＯＬＯＡ  １６３０５としてＯｒｏｎｉｔｅ社から、または商品名Ｍ７１０１、Ｍ７１０２、Ｍ７１２１およびＭ７１２５として、ｎｆｉｎｅｕｍ社から市販により入手可能である。
【００８８】
第２の変形例では、ヒドロキシ安息香酸化合物（任意にヒドロカルビル基によって置換されたヒドロキシ安息香酸化合物）はカリックスアレーン構造から選ぶことができる。本発明によるカリックスアレーン構造は、環状構造を含んでおり、前記環状構造は、ｍユニットのヒドロカルビル置換ヒドロキシ安息香酸、およびｍ’ユニットの式（ＩＶ）のフェノールを含み、これらは互いに連結して環を形成する：
【００８９】
【化６】
2020521863.tif 000008
【００９０】
式中Ｇ１は、１〜５０の炭素原子を有するヒドロカルビル基を表わし、Ｇ１は１つ以上のヘテロ原子を含んでもよく、
ｂは整数であり、ｂは０、１または２を表し、
Ｑは二価架橋基を独立して表わし、
Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４およびＧ５は、ＯＨ、Ｈ、または１〜５０の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選ばれ、ヒドロカルビル基は、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４およびＧ５のうちの１つまたは２つが、ＯＨであるという条件で、１つ以上のヘテロ原子を含むことができる
ｍおよびｍ’は以下の整数である：
ｍは１〜８であり、
ｍ’は少なくとも３であり、
ｍ＋ｍ’は４〜２０である。
【００９１】
変形によれば、ｂは０を表す。
別の変形によれば、ｂは１または２を表す。
好ましくは、ｍ＋ｍ’は５〜１２である。
【００９２】
ｂ＝２の場合、２つのヒドロカルビル基Ｇ１は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００９３】
式（ＩＶ）および（Ｖ）の中のヒドロカルビル基は、アルキル基、アルケニル基、アリール基およびアラルキル基を意味し、これらは１つ以上のヘテロ原子を含んでもよい。
【００９４】
式（ＩＶ）および（Ｖ）の中のヒドロカルビル基は、直鎖状、分岐鎖状、または環状であってもよい。。
【００９５】
Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４およびＧ５の中のヘテロ原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓから選ぶことができる。例えば、それらは次の１つ以上として存在していてもよい：−ＯＨ、−ＮＨ２、または−ＳＨ置換基、または−Ｏ、−ＮＨ、−Ｎ＝または−Ｓ−ブリッジ。
【００９６】
好ましくは、Ｇ１はアルキル基およびアルケニル基から選ばれる。
【００９７】
好ましくは、Ｇ１は、１〜５０の炭素原子を有する、アルキル基またはアルケニル基を表す。さらにより有利には、Ｇ１は、１〜５０の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表す。
【００９８】
好ましくは、Ｇ１は１２〜４０の炭素原子を含み、さらにより好ましくは、Ｇ１は１８〜３０の炭素原子を含む。
【００９９】
好ましくは、ユニット（ＩＶ）は、下記式（ＩＶＡ）に対応するものから選ばれる：
【０１００】
【化７】
2020521863.tif 000009
【０１０１】
式中
Ｇ１、Ｑおよびｂは式（ＩＶ）と同じであり、これらのパラメーターの好ましい変形例は式（ＩＶ）と同じである。
【０１０２】
好ましくは、式（Ｖ）では、Ｇ５は水酸基である。
【０１０３】
好ましくは、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４は独立してＨまたは１〜５０の炭素原子を有するアルキル基、またはアルケニル基を表す。さらに有利に、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４は独立してＨまたは１〜４０の炭素原子を有する直鎖状アルキル基を表す。
【０１０４】
好ましくはＧ２、Ｇ３、Ｇ４は、独立して、Ｈおよび１〜３０の炭素原子を含む直鎖状アルキル基から選ばれ、さらにより好ましくは、Ｈおよび４〜２５の炭素原子を含む直鎖状アルキル基から選ばれる。
【０１０５】
１を超えるユニット（ＩＶ）が存在する場合、ユニット（ＩＶ）は同一であってもよいし異なっていてもよい。
【０１０６】
ユニット（Ｖ）はカリックスアレーン分子において同一であってもよいし異なっていてもよい。
【０１０７】
１を超えるユニット（ＩＶ）が環（ｍ＞１）の中にある場合、ユニット（ＩＶ）および（Ｖ）は任意に分配される。
【０１０８】
Ｑはそれぞれ、−Ｓ−および式−（ＣＨＧ６）ｃ−によって表された基から独立して選ばれてもよく、式−（ＣＨＧ６）ｃ−おいて、Ｇ６は、次のものから選ばれる。水素、または１〜１０の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、また、ｃは１から４までの整数である。好ましくは、Ｇ６はそれぞれ、Ｈまたは１〜６の炭素原子を含むヒドロカルビル基である。また、さらにより好ましくは、Ｇ６はそれぞれＨである。
【０１０９】
好ましくは、架橋基Ｑの少なくとも５０％は、式−（ＣＨＧ６）ｃ−によって独立して表される。好ましくは、ｃは１から４までの整数であり、ここで、Ｇ６はそれぞれ、Ｈまたは１〜６つの炭素原子を含んでいるヒドロカルビル基である。また、さらにより好ましくは、Ｇ６はそれぞれＨである。
【０１１０】
好ましくは、Ｑはすべて−（ＣＨＧ６）ｃ−から選ばれ、また、ｃは１である、式中Ｇ６はそれぞれ、Ｈまたは１〜６つの炭素原子を含んでいるヒドロカルビル基であり、さらにより好ましくは、Ｇ６はそれぞれＨである。
【０１１１】
［ホウ素化合物］
ホウ素化合物は、ホウ酸、ヒドロカルビルボロン酸、ホウ酸エステルおよびヒドロカルビル基ボロン酸エステル、三酸化二ホウ素、ホウ酸複合体から選ばれる。
【０１１２】
ホウ素化合物は、例えば、以下の化合物から選ぶことができる：ホウ酸、三酸化二ホウ素、ホウ酸複合体、トリアルキルホウ酸塩（ここでアルキル基は、独立して１〜４つの炭素原子を含む）、Ｃ１−Ｃ１２アルキルボロン酸、Ｃ１−Ｃ１２ジアルキルホウ酸、Ｃ６−Ｃ１２アリールホウ酸、Ｃ６−Ｃ１２ジアリールホウ酸、Ｃ７−Ｃ１２アラルキルホウ酸、Ｃ７−Ｃ１２ジアラルキルホウ酸、または１つ以上のアルコキシユニットによってアルキル基が置換されたこれらの誘導体。
【０１１３】
アルキル基とアルコキシ基は直鎖状、分岐鎖状、または環状であってもよい。
【０１１４】
ホウ酸複合体は１つ以上のアルコール官能性基を含む分子を有する複合体である。
【０１１５】
好ましくは、ホウ素化合物はホウ酸である。
【０１１６】
［アミン成分］
アミン成分は、式（Ｉ）または（ＩＩ）のジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミン（「ポリアルキルアミン」と称する）、またはその誘導体を、１つ以上含む混合物または組成物である：
【０１１７】
【化８】
2020521863.tif 000010
【０１１８】
式中、
・Ｒはそれぞれ他のＲと独立で、直鎖または分岐鎖の、４〜３０の炭素原子を有するアルキル基またはアルキレン基であり、
・ｎとｚは互いに独立し、０、１、２、または３、であり、
・ｚが０より大きい場合、ｏとｐは互いに独立して０、１、２、または３のいずれかであり、
ここで、前記ポリアルキルアミン混合物または組成物は、組成物中のポリアルキルアミン化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の全重量に対して、式（Ｉ）または（ＩＩ）の分岐鎖状化合物を少なくとも３重量％含み、
分岐鎖状化合物は：
−  式（Ｉ）では、ｎおよびｚの少なくとも１つは１以上であり、
−  式（ＩＩ）では、ｎは１以上である。
【０１１９】
一実施形態の中、ポリアルキルアミン混合物または組成物は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物の全重量に対して、少なくとも４重量（％ｗ／ｗ）、好ましくは少なくとも５％ｗ／ｗ、好ましくは少なくとも６％ｗ／ｗ、好ましくは７％ｗ／ｗ超え、好ましくは７．５％ｗ／ｗ超え、好ましくは１０％ｗ／ｗ超え、好ましくは２０％ｗ／ｗ超えで分岐鎖状化合物を含んでおり、ここで、分岐鎖状化合物ではｎまたはｚの少なくとも１つは、１以上である。式（Ｉ）の化合物については、これは、ｎまたはｚの少なくとも１つが１以上であることを意味する。式（ＩＩ）の化合物については、これは、ｎが１以上であることを意味する。
【０１２０】
注目すべきは、ｎ、ｏ、ｐまたはｚが０である場合は常に、鎖の末端に存在する水素は、対応する第２の窒素と共有結合により結合する。
【０１２１】
好ましくは、アミン混合物または組成物は、式（Ｉ）または（ＩＩ）のジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミン化合物を含み、ここで、ｎ、ｏ、ｐおよびｚは、０でない場合に、１または２であり、より好ましくは、ｎ、ｏ、ｐおよびｚは、０でない場合、１である。
【０１２２】
好適な一実施形態によれば、アミン混合物または組成物は、式（Ｉ）または（ＩＩ）のジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミン化合物から本質的になり、ここで、ｎ、ｏ、ｐおよびｚは独立して、０、１または２であり、より好ましくは０または１である。
【０１２３】
別の好きな実施形態によれば、アミン混合物または組成物は、式（Ｉ）または（ＩＩ）のジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミン化合物およびそれらの誘導体から本質的になり、ここで、ｎ、ｏ、ｐおよびｚは独立して０、１または２であり、より好ましくは、ｎ、ｏ、ｐおよびｚは独立して０または１である。
【０１２４】
化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の誘導体は下記に詳述される。
【０１２５】
Ｒはそれぞれ、他のＲと独立して、好ましくは直鎖状アルキル基、分岐鎖状アルキル基、直鎖状アルケニル基、分岐鎖状アルケニル基から選ばれる。さらにより好ましくは、Ｒはそれぞれ、他のＲと独立して、直鎖状アルキル基および直鎖状アルケニル基から選ばれる。
【０１２６】
Ｒはそれぞれ、他のＲと独立して、直鎖または分岐鎖の、アルキル基およびアルケニル基から好ましくは選ばれ、これらは４〜３０の炭素原子からなり、好ましくは８〜２２の炭素原子、好ましくは１４〜１８の炭素原子、より好ましくは１６〜１８の炭素原子からなる。
【０１２７】
好ましい変形例によると、Ｒはそれぞれ、他のＲと独立して、直鎖状アルキル基および直鎖状アルケニル基から選ばれ、これらは、１４〜２２の炭素原子からなり、好ましくは１４〜１８の炭素原子、より好ましくは１６〜１８の炭素原子からなる。
【０１２８】
複数のＲ（Ｒ群）は異なっていてもよいが、材料をより経済的に製造する観点から、複数のＲは、一実施形態では、同じである。Ｒ群の中で各Ｒが同じかどうかに関係なく、Ｒ群は、独立して、好ましくは化学の供給材料由来、または天然物（例えば、天然油や脂肪）由来である。特に天然物が使用される場合、Ｒはそれぞれ、異なる鎖長を有する、アルキル基およびアルケニル基の混合であってもよい。好ましくは、Ｒ群は、動物性および植物性の油および油脂、例えば、獣脂油および菜種油、ひまわり油、大豆油、亜麻油、オリーブオイル、パーム油、ヒマシ油、ウッド油、トウモロコシ油、スクウォッシュ油、グレープシード油、ホホバ油、ごま油、くるみ油、ヘーゼルナッツ油、アーモンド油、シアバターノキ油、マカダミア油、綿実油、アルファルファ油、ライ麦油、サフラワー油、落花生油、やし油（ココナッツ油）およびコプラ油、そしてその混合物などに由来する。
【０１２９】
好ましくは、Ｒ群は獣脂油、やし油およびパーム油に由来する。好ましくは、Ｒ群は獣脂油から得られた脂肪族基を表し、対応する、脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアミンの混合物が形成される。
【０１３０】
Ｒ群は、動物性および植物性の油および油脂に由来し、動物性および植物性の油および油脂から得られた脂肪酸の還元によって得られた混合脂肪族鎖にＲ群が相当することを意味する。
【０１３１】
ある変形例によれば、水素化されたＲ群を使用することは有利であり得る。しかしながら、ある供給材料については、水素化後でさえ、所定量の不飽和結合は残ってもよい。好ましくは、完全に水素化された獣脂基が、Ｒ群として使用され、ジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミンの対応する混合物が形成される。または、原料のＲ群は不飽和であり、ジ−脂肪−アルキルポリアルキルアミンおよびジ−脂肪−アルキレンポリアルキルアミンの混合物である、請求されたジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミンの調製中に、不飽和のＲ群は完全にまたは部分的に水素化されてもよい。
【０１３２】
または、原料のＲ群は不飽和である。さらに、Ｒのうちの１つは完全飽和であり、Ｒのうちの１つが不飽和である式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、本発明によって使用することができるアミン化合物である。
【０１３３】
したがって、本明細書では、「ジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミン」は、ジ−脂肪−アルキルポリアルキルアミン、ジ−脂肪−アルキレンポリアルキルアミン、脂肪−アルキル−脂肪−アルキレンポリアルキルアミン、およびこれらの混合物を指す。
【０１３４】
本発明におけるジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミン組成物の誘導体は、本発明のジアルキルポリアルキルアミンのＮＨ部分の１つ以上がメチル化、アルコキシ化または両方が行われた化合物を含んでいる。そのような化合物は、特に潤滑油中で、望ましい可溶性を持つと分かった。アルコキシ化誘導体は適切にブトキシ化され、プロポキシ化されかつ／またはエトキシ化される。２つ以上の異なるアルコキシル化剤が使用される場合、これらは任意の配列（例えばＥＯ−ＰＯ−ＥＯ）の中で使用することができる。また、様々なアルコキシユニットはブロック化して用いることができ、かつ／または、ランダム配置で存在できる。好ましくは、第１−ＮＨ２基は、従来の方法で１つ以上のアルキレン・オキシドによりアルコキシ化され、−ＮＨ−ＡＯ−Ｈ基を形成し、ここで、ＡＯは１つ以上のアルキレン−オキシユニットを表わす。結果として生じる−ＮＨ−ＡＯ−Ｈ基は、さらにアルコキシ化されて、−Ｎ（ＡＯ−Ｈ）２基を形成する。特に大量のアルキレンオキシド（つまりポリアルキルアミン分子当たり８つ以上のＡＯ分子）が使用される場合、典型的に、１つ以上の第２のアミン官能基が存在すれば、アルコキシ化される。
【０１３５】
一実施形態では、ジアルキルポリアミンの第一アミン官能基および第二のアミン官能基はすべて、アルコキシ化される。別の実施形態では、ジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミンは、従来の方法で、１以上のＮ−Ｈ官能基のメチル化（例えばギ酸やホルムアルデヒドとの反応）により誘導される。別の実施形態では、アルコキシ化されたジ−脂肪−アルキル（アルキレン）ポリアルキルアミンの１以上のＯ−Ｈ官能基は、従来の方法でメチル化される。
【０１３６】
式（Ｉ）のポリアルキルアミンの混合物からなる組成物が好ましい。しかしながら、式（ＩＩ）のポリアルキルアミンの混合物からなる組成物は、より経済的に作ることができるので、特定の状況の下では、式（ＩＩ）のポリアルキルアミンの混合物からなる組成物が好ましい。適切な場合、化学式（Ｉ）および（ＩＩ）のポリアルキルアミンの混合物からなる組成物が使用される。
【０１３７】
分岐鎖状ポリアルキルアミンは、開示した混合物が得られる順序および方法である、あらゆる従来の工程段階を使用して製造することができる。
【０１３８】
これらを製造する適切な方法が、実施例の項において以下に述べられる。前記方法は、ジアミンから出発し、２以上の工程を含み（好ましくは経済的理由から２工程）、各工程は、シアンエチル化工程および水素化処理工程を含んでいる。以下、この工程をツーステップ工程と称する。しかしながら、代替プロセスでは、ワンステップでジ−アルキル（アルキレン）ジアミンの１相当物を、アクリロニトリルの２以上の相当物で一工程で反応させ、水素化処理を後続させる。その場合、シアンエチル化および水素化処理に関する任意のさらなる工程を行なうことができる。ワンステップ工程では、反応ステップをより少なくできるので、ワンステップ工程は有益である。
【０１３９】
２サイクルの工程で増加した分岐については、酸性の触媒（ＨＣｌまたは酢酸など）が使用される。シアンエチル化中に反応温度を増加させることにより、このプロセスで分岐を増加できる。所望の分岐を有する化合物を得るために、多工程を行う実施形態では、後続するシアンエチル化ステップの温度は、初期のシアンエチル化ステップで温度より高い。一実施形態では、出発物質であるポリアミン１モル当たり、１モルを超えるアクリロニトリルが使用される。これにより、結果として生じる化合物の分岐を所望のレベルに増加させることができる。
【０１４０】
各シアンエチル化ステップの温度は、７０〜１２５℃までの範囲の中で適切に選択される。一実施形態では、反応は、８０、８５、９０、９５、または１００℃までの温度で経済的理由のために行なわれる。
【０１４１】
均一系反応混合物を維持するために、溶剤が適切に使用される。適切な溶剤はＣ１−４アルコールおよびＣ２−４ジオールを含んでいる。エタノールは取り扱い性の容易さから選択される溶剤であり得る。驚くことに、Ｃ１−４アルコールおよびＣ２−４ジオールは、単なる溶剤でないことが判明した。これらは、シアンエチル化ステップで共同触媒作用をもたらすことが判明した。
【０１４２】
溶剤の使用量は広い範囲にわたり変わりえる。経済上の目的のために、使用量は、典型的に最小に保たれる。溶剤の量は、特にシアンエチル化ステップで、液体の反応混合物に対して、適切には５０重量％未満、４０重量％未満、３０重量％未満、または２５％重量％未満である。溶剤の量は、特にシアンエチル化ステップで、液体の反応混合物に対して、適切には０．１重量％超、０．５重量％超、１重量％超、５重量％超、または１０重量％超である。
【０１４３】
［反応生成物］
ヒドロキシ安息香酸（任意にヒドロカルビル基によって置換されたヒドロキシ安息香酸）、ホウ素化合物、およびアミン成分の反応は、任意の適切な方法で達成することができる。
【０１４４】
例えば、前記反応は、最初に、前記ヒドロキシ安息香酸（任意にヒドロカルビル基によって置換されたヒドロキシ安息香酸）、およびホウ素化合物を、所望の比率、および適切な溶剤の存在下において組み合わせることにより行なうことができる。
【０１４５】
適切な溶剤は、例えばナフサ、および水およびアルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなど）のような極性溶媒である。
【０１４６】
十分な時間の後、ホウ素化合物が溶解する。その後、アミン成分が、混合物に徐々に加えられて中和が行われ、所望の反応生成物が形成される。
【０１４７】
反応は、約２０−１００℃、例えば、約５０−７５℃の温度で、一般に約０．５〜５時間、より好ましくは１〜４時間、反応媒体を維持することにより有利に行なうことができる。
【０１４８】
反応終了後、溶剤を反応媒体から蒸発させてもよく、好ましくは真空下での蒸留によって溶剤を蒸発させる。代替的に、溶剤はそのまま反応生成物において混合された状態で残っていてもよい。
【０１４９】
粘度をコントロールするために必要に応じて希釈油を加えることができ、特に蒸留による溶剤の除去中に加えてもよい。
【０１５０】
この反応に起因する化合物は、化合物の複合混合物（complex mixture of compounds）を含み得る。１つ以上の特定の成分を分離するために、反応生成混合物（反応生成物の混合物）を分離する必要はない。従って、本発明の潤滑油組成物では、反応生成混合物をそのまま使用することができる。
【０１５１】
前記反応はヒドロキシ安息香酸（任意にヒドロカルビル基により置換）、ホウ素化合物およびアミン成分に加えて他の反応剤を用いて達成し得る。
【０１５２】
しかしながら、発明によれば、好ましくは、反応生成物は、少なくとも１つのヒドロキシ安息香酸（任意にヒドロカルビル基で置換されたものを含む）、少なくとも１つのホウ素化合物および少なくとも１つのアミン成分から本質的になる、反応剤（溶媒を含まない）の混合物の反応に起因する。
【０１５３】
さらにより好ましくは、反応生成物は、少なくとも１つのヒドロキシ安息香酸（任意にヒドロカルビル基で置換されたものを含む）、少なくとも１つのホウ素化合物および少なくとも１つのアミン成分からなる、反応剤（溶媒を含まない）の混合物の反応に起因する。
【０１５４】
［潤滑剤組成物］
本発明はまた、潤滑油（または潤滑剤）組成物中の添加剤として上記に開示された反応生成物の使用に関する。さらに本発明はまた、前記添加剤を含む潤滑剤組成物に関する。
【０１５５】
好ましくは、潤滑剤組成物は以下を含む：
＊  ６０−９９．９％の少なくとも１つの基油、
＊  ０．１〜２０％の、少なくとも１つの反応生成物であって、前記反応生成物は少なくともヒドロキシ安息香酸（任意にヒドロカルビル基により置換されたヒドロキシ安息香酸）、ホウ素化合物および上述のアミン成分の反応生成物であり、
これらのパーセントは組成物の全重量に対する重量パーセントによって定義されている。
【０１５６】
さらにより有利には、潤滑剤組成物は以下を含む：
＊  ６０−９９．９％の少なくとも１つの基油、
＊  ０．１〜１５％の、少なくとも１つの反応生成物であって、前記反応生成物は少なくともヒドロキシ安息香酸（任意にヒドロカルビル基により置換されたヒドロキシ安息香酸）、ホウ素化合物および上述のアミン成分の反応生成物であり、
これらのパーセントは組成物の全重量に対する重量パーセントによって定義されている。
【０１５７】
［基油］
一般に、本発明による潤滑油組成物は、第１の成分として、「基油」と呼ばれる潤滑性粘度を有する油を含む。使用される基油は、以下の用途のうちのいかなる潤滑油組成物を処方するために使用される、任意の公知か、将来発見される潤滑性粘度を有する油であってもよく、例えば以下の用途が挙げられる。例えばエンジン油、海洋シリンダー油、作動油などの機能性流体、ギヤ油、伝送流体（例えばオートマティックトランスミッション流体、タービン潤滑剤、トランクピストンエンジン油、圧縮機潤滑剤、金属加工潤滑剤）、および他の潤滑油、グリース組成物。
【０１５８】
有利には、発明による潤滑剤組成物は海洋エンジン潤滑油組成物であり、好ましくは２−ストローク海洋エンジン潤滑油組成物である。
【０１５９】
一般に、本発明において潤滑剤組成物を処方するために使用される「基油」として呼ばれる油は、鉱物油、合成油、または植物由来の油、さらにこれらの混合物であってもよい。一般に使用される鉱物油または合成油は、以下に要約されるＡＰＩ分類の中で定義されるグループの１つに属する：
【０１６０】
【表２】
2020521863.tif 000011
【０１６１】
グループ１のこれらの鉱油は、選択されたナフテン酸またはパラフィン原油を蒸留した後、精製工程（溶剤抽出、溶剤脱ろうまたは触媒脱ろう、水素化処理または水素添加）によって得られてもよい。
【０１６２】
グループ２および３の油は、より厳格な精製工程（例えば水素処理法、水素化分解、水素添加および触媒脱ろうの組み合わせ）によって得られる。グループ４および５の合成基油は、例えばポリアルファオレフィン、ポリブテン、ポリイソブテン、アルキルベンゼンを含んでいる。
【０１６３】
これらの基油は、単独でまたは混合物として使用されてもよい。鉱油は合成石油と組み合わせてもよい。
【０１６４】
発明の潤滑剤組成物は、ＳＡＥＪ３００分類による、ＳＡＥ−２０、ＳＡＥ−３０、ＳＡＥ−４０、ＳＡＥ−５０またはＳＡＥ−６０の粘度等級を持っている。
【０１６５】
等級２０の油は１００℃での動粘度５．６〜９．３ｍｍ２／ｓを有している。
等級３０の油は１００℃．での動粘度９．３〜１２．５ｍｍ２／ｓを有している。
等級４０の油は１００℃での動粘度１２．５〜１６．３ｍｍ２／ｓを有している。
等級５０の油は１００℃での動粘度１６．３〜２１．９ｍｍ２／ｓを有している。
等級６０の油は１００℃での動粘度２１．９〜２６．１ｍｍ２／ｓを有している。
【０１６６】
好ましくは、第１の態様および第２の態様による潤滑剤組成物は、シリンダー潤滑剤である。
【０１６７】
２−ストロークディーゼル機関海洋エンジン用のシリンダー油は粘度等級ＳＡＥ−４０〜ＳＡＥ−６０を有しており、一般に優先的には、等級ＳＡＥ−５０であり、これは１００℃での動粘度１６．３〜２１．９ｍｍ２／ｓと等価である。典型的には、２−ストローク海洋ディーゼルエンジン用のシリンダー潤滑剤の従来の処方は、等級ＳＡＥ−４０〜ＳＡＥ−６０であり、好ましくはＳＡＥ−５０（ＳＡＥ−Ｊ３００分類による）であるとともに、海洋エンジンでの使用に適した、鉱物および／または合成起原の潤滑基油（例えばＡＰＩグループ１クラス）を少なくとも５０重量％含む。これらの粘度指数（ＶＩ）は８０〜１２０であり、硫黄含有量は０．０３％を超えており、飽和物含量は９０％未満である。
【０１６８】
２−ストロークディーゼル機関海洋エンジン用のシステム油は、粘度等級ＳＡＥ−２０〜ＳＡＥ−４０（優先的にＳＡＥ−３０）の等級を有しており、これは１００℃での動粘度９．３〜１２．５ｍｍ２／ｓと等価である。
【０１６９】
これらの粘度は、添加剤および基油の混合により得ることができ、例えば、基油には、グループ１の鉱物基油が含まれ、例えば、中性溶媒（例えば１５０ＮＳ、５００ＮＳまたは６００ＮＳ）系基油およびブライトストックなどの油を含んでいてもよい。添加剤を有する混合物として、選ばれたＳＡＥ等級と互換性をもつ粘度を有する鉱物基油、合成基油または植物起原の基油、これらの基油のいかなる組み合わせも使用されてもよい。
【０１７０】
本発明の潤滑剤組成物中の基油の量は、潤滑剤組成物の全重量に対して、３０〜９０質量％、好ましくは４０〜９０質量％、より好ましくは５０〜９０質量％である。
【０１７１】
本発明の一実施態様では、潤滑剤組成物はＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６によって定められるアルカリ価（ＢＮ）として、１グラムの潤滑組成物当たり多くとも５０ミリグラム水酸化カリウム、好ましくは多くとも４０ミリグラム水酸化カリウム、有利には多くとも３０ミリグラム水酸化カリウムを有しており、特に１グラムの潤滑組成物当たり、１０〜４０ミリグラム水酸化カリウム、好ましくは１５〜４０ミリグラム水酸化カリウムを有していてもよい。
【０１７２】
発明の別の実施態様では、潤滑剤組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６によって定められるアルカリ価（ＢＮ）が、少なくとも５０、好ましくは少なくとも６０、より好ましくは少なくとも７０、有利には７０〜１００であってもよい。
【０１７３】
［添加物］
基油の全体または一部分を、組成物の高温下および低温下での粘度を増加させることが可能な、１つ以上の粘調剤により、または粘度指数（ＶＩ）を改善する添加剤により、置換することが、任意に可能である。
【０１７４】
本発明の潤滑剤組成物は、少なくとも１つの任意の添加剤を含んでいてもよく、前記添加剤は、当業者によって繁用されるものから特に選ばれてもよい。
【０１７５】
一実施形態では、潤滑剤組成物は、中性清浄剤、過塩基性清浄剤、耐摩耗剤、油溶性脂肪アミン、ポリマー、分散剤、消泡剤またはこれらの混合物の中から選ばれた任意の添加剤をさらに含む。
【０１７６】
清浄剤は、長鎖の脂肪親和性の強い炭化水素鎖および親水性の頭部を含む典型的に陰イオンの化合物であり、付随する陽イオンは、典型的にアルカリ金属またはアルカリ土類金属の金属陽イオンである。清浄剤は、カルボン酸、スルホン酸塩、サリチル酸塩、ナフテン酸塩のアルカリ金属塩類か、アルカリ土類金属（特に好ましくはカルシウム、マグネシウム、ナトリウムまたはバリウム）塩類から好ましくは選ばれ、同様にフェネートの前記金属塩からも選ばれる。これらの金属塩類は、清浄剤のアニオン基に対して、ほぼ化学量論的な量で金属を含んでいてもよい。この場合、ある程度塩基度に寄与する場合であっても、非過塩基性清浄剤または「中性」清浄剤と称する。これらの「中性の」清浄剤は、典型的には、清浄剤１ｇ当たり、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、または８０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６によって測定されたＢＮを有している。この種のいわゆる中性清浄剤は、部分的に潤滑組成物のＢＮに寄与してもよい。例えば、中性清浄剤は、アルカリおよびアルカリ土類金属（例えばカルシウム、ナトリウム、マグネシウム、バリウム）の、カルボン酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、フェネート、ナフテン酸塩などのように使用される。金属が過剰量（清浄剤のアニオン基に対する化学量論的な量より大きな量）である場合、これらはいわゆる過塩基性清浄剤である。過塩基性清浄剤のＢＮは高く、例えば、清浄剤１ｇ当たり、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ超え、典型的に２００〜７００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２５０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。過塩基性清浄剤の特徴を提供する超過中の金属は、油の中で不溶性金属塩類の形態であり、例えば炭酸塩、ヒドロキシド、オキザラート、アセタート、グルタミン酸塩（好ましくは炭酸塩）である。１つの過塩基性清浄剤では、これらの不溶性塩類の金属は、油溶性清浄剤の金属と、同じであってもよく、異なっていてもよい。金属は、カルシウム、マグネシウム、ナトリウムまたはバリウムから好ましくは選ばれる。過塩基性清浄剤は、不溶性金属塩類からなるミセル形であり、油中の可溶金属塩類の形をしている清浄剤によって潤滑組成物中の懸濁液中で維持されている。これらのミセルは１種以上の清浄剤によって安定させられている、１種以上の不溶性金属塩類を含んでいてもよい。単一種の清浄剤可溶性金属塩を含む過塩基性清浄剤は、清浄剤の疎水性鎖の性質によって一般に命名される。したがって、清浄剤が、フェネート、サリチル酸塩、スルホン酸塩、またはナフテン酸塩である場合、過塩基性清浄剤は、それぞれ、フェネート、サリチル酸塩、スルホン酸塩、またはナフテン酸塩と呼ばれる。ミセルが、疎水性鎖の性質によって互いとは異なる複数のタイプの清浄剤を含む場合、過塩基性清浄剤は混合タイプと呼ばれる。過塩基性清浄剤および中性清浄剤は、カルボン酸塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、ナフテン酸塩、フェネート、および少なくともこれらのタイプの清浄剤の２つを組み合わせる混合清浄剤から選ばれてもよい。過塩基性清浄剤および中性清浄剤は、カルシウム、マグネシウム、ナトリウムまたはバリウムから選ばれた金属、好ましくはカルシウムまたはマグネシウムを含���化合物を含んでいる。過塩基性清浄剤は、アルカリおよびアルカリ土類金属の炭酸塩（好ましくは炭酸カルシウム）から選ばれた金属不溶性塩類により、過塩基性であってもよい。潤滑組成物は少なくとも１つの過塩基性清浄剤および少なくとも上に定義されるような中性清浄剤を含んでいてもよい。
【０１７７】
ポリマーは、典型的に２０００〜５００００ダルトン（Ｍｎ）の低分子量ポリマーである。ポリマーは、ＰＩＢ（２０００ダルトン〜）、ポリアクリレートまたはポリメタクリレート（３００００ドルトン〜）、オレフィン共重合体、オレフィンとα‐オレフィンとの共重合体、ＥＰＤＭ、ポリブテン、高分子量ポリα‐オレフィン（１００°Ｃでの粘度＞１５０）、水素化スチレンオレフィン共重合体または非水素化スチレンオレフィン共重合体の中から選択されてもよい。
【０１７８】
耐摩耗剤は、これらの表面上で吸着された保護膜の形成により摩擦から表面を保護する。最も一般に使用されるものは亜鉛ジチオホスフェートまたはＤＴＰＺｎである。さらに、このカテゴリーでは、様々なリン化合物、硫黄化合物、窒素化合物、塩素化合物およびホウ素化合物が挙げられる。種々様々の耐摩耗剤があるが、最も広く使用される種類は、金属アルキルチオホスフェート（特に亜鉛アルキルチオホスフェート、より明確には亜鉛ジアルキルジチオホスフェートまたはＤＴＰＺｎ）のような硫黄リン添加剤である。好ましい化合物は、式Ｚｎ（ＳＰ（Ｓ）（ＯＲ１）（ＯＲ２））２（式中Ｒ１とＲ２はアルキル基であり、好ましくは１〜１８の炭素原子のアルキル基）である。ＤＴＰＺｎは、潤滑組成物の全重量に対して約０．１〜２重量％で典型的に存在する。アミンリン酸塩、硫黄化オレフィンを含むポリスルフィドも繁用の耐摩耗剤である。また、潤滑組成物中では、任意に窒素および硫黄タイプの耐摩耗極圧添加剤が存在していてもよく、そのような耐摩耗極圧添加剤としては、例えば金属ジチオカルバマート（特にモリブデンジチオカルバマート）が挙げられる。グリセリンエステルも、耐摩耗剤である。モノオレイン酸塩、ジオレイン酸塩およびトリオレイン酸塩、モノパルミチン酸塩およびモノミリスチン酸塩も使用されてもよい。１つの実施形態では、耐摩耗剤の含有量は、潤滑組成物の全重量に対して０．０１〜６重量％、好ましくは０．１〜４重量％であってもよい。
【０１７９】
分散剤は、潤滑組成物の処方の中で使用される有名な添加剤であり、特に、海洋分野で適用される。分散剤の主要な役割は、懸濁液で粒子状物質を維持することであり、前記粒子状物は最初から存在するか、またはエンジン使用の間に潤滑剤に生じる。それらは立体障害に対して作用することによって凝集を防ぐ。さらに、分散剤は中和反応に対する相乗効果を持っていてもよい。潤滑剤添加剤として典型的に使用される分散剤は、比較的長い炭化水素鎖（一般に５０〜４００の炭素原子を含む）とともに、極性基を含んでいる。極性基は典型的には少なくとも１つの窒素、酸素またはリンを含んでいる。コハク酸に由来した化合物は、潤滑剤中の分散剤として特に有用である。さらに使用された、特に無水コハク酸とアミンの凝縮によって得られたスクシンイミド、無水コハク酸とアルコールまたは多価アルコールの凝縮によって得られたコハク酸エステルである。その後、これらの化合物は硫黄含有化合物、酸素含有化合物、ホルムアルデヒド、カルボン酸およびホウ素含有化合物、または亜鉛含有化合物を含む、様々な化合物により処理されて、例えば、硼酸化スクシンイミド、または亜鉛閉鎖スクシンイミドを生産することができる。さらに、アルキル基で置換されたフェノール、ホルムアルデヒド、および第一または第二アミンの重縮合によって得られたマンニッヒ塩基は、潤滑剤の中で分散剤として使用される化合物である。本発明の１実施形態では、分散性の含有量は、潤滑組成物の全重量に対して、０．１重量％以上、好ましくは０．５〜２重量％、有利には１〜１．５重量％であってもよい。ＰＩＢスクシンイミド群（例えば、ボロン化または亜鉛閉鎖されたＰＩＢスクシンイミド）から洗濯された分散剤を使用することが可能である。
【０１８０】
他の任意の添加剤は、消泡剤（例えばポリジメチルシロキサン、ポリアクリレートのような極性ポリマー）から選ばれてもよい。さらに、それらは、酸化防止剤および／または防錆剤（例えば有機金属の清浄剤、チアジアゾール）から選ばれてもよい。これらの添加剤は当業者に知られている。これらの添加剤は、潤滑組成物の全重量に対して０．１〜５重量％の含有量で一般に存在する。
【０１８１】
１つの実施形態では、発明による潤滑剤組成物はさらに油溶性脂肪アミンを含んでもよい。
【０１８２】
脂肪アミンは一般式（ＶＩ）である：
Ｒ’１  −［（（ＮＲ’２））−Ｒ’３］ｋ−ＮＲ’４Ｒ’５、（ＶＩ）
式中、
＊  Ｒ’１は、直鎖または分岐鎖の、飽和または不飽和の、少なくとも１２の炭素原子、および任意に窒素、硫黄または酸素中で選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を含む炭化水素基を表し、
＊  Ｒ’２、Ｒ’４およびＲ’５は、独立して、水素原子、または直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の、窒素、硫黄または酸素中で選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を任意に含む炭化水素基を表し、
＊  Ｒ’３は、直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の、少なくとも１つの炭素原子、および任意に窒素、硫黄または酸素中で選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子（好ましくは酸素）を含む炭化水素基を表し、
＊  ｋは１以上の整数であり、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６に含まれ、特に１、２または３の中で選ばれる。
【０１８３】
好ましくは、脂肪アミンは一般式（ＶＩ）であり、式中：
＊  Ｒ’１は、直鎖または分岐鎖の、飽和または不飽和の、１２〜２２の炭素原子（好ましくは１４〜２２の炭素原子）、および任意に窒素、硫黄または酸素中で選ばれた少なくとも１つのヘテロ原子を含む炭化水素基を表し、および／または
＊  Ｒ’２、Ｒ’４およびＲ’５は、独立して、水素原子；飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖の、１６〜２２の炭素原子（好ましくは１４〜２２の炭素原子、より好ましくは１２〜２２の炭素原子）を含む炭化水素基；（Ｒ’６−Ｏ）ｉ−Ｈ［式中Ｒ’６は、飽和の、直鎖または分岐鎖の、少なくとも２つの炭素原子（好ましくは２〜６の炭素原子、より好ましくは２〜４の炭素原子）を含む炭化水素基であり、ｉは１以上（好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４であり）、Ｒ’６は、飽和の、直鎖または分岐鎖の、少なくとも２つの炭素原子（好ましくは２〜６の炭素原子、より好ましくは２〜４の炭素原子）を含む炭化水素基であり、ｉは１以上（好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４）であり］；（Ｒ’７Ｎ）ｉ−Ｈ２［式中Ｒ’７は、飽和の、直鎖または分岐鎖の、少なくとも２つの炭素原子（好ましくは２〜６の炭素原子、より好ましくは２〜４の炭素原子）を含む炭化水素基であり、ｉは１以上（好ましくは１〜６、より好ましくは１〜４）であり］；および／または
＊Ｒ’３は、飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖の、２〜６の炭素原子（好ましくは２〜４の炭素原子）を含むアルキル基を表す。
【０１８４】
１つの実施形態では、一般式（ＶＩ）の脂肪アミンは、潤滑剤組成物の全重量に関して０．５〜１０重量％（好ましくは０．５〜８重量％）含まれる。
【０１８５】
本発明の潤滑剤組成物において、上記に定義された任意の添加剤は、個別の添加剤として潤滑剤組成物に組み入れることができ、特に基油中の個別に追加により組み入れることができる。しかしながら、さらに、任意の添加剤は、海洋用潤滑剤組成物のための添加剤の濃縮物に統合されてもよい。
【０１８６】
［海洋用潤滑剤を製造する方法］
本発明の開示は、上記に開示された海洋用潤滑剤を製造する方法を提供し、前記方法は、基油と、少なくともヒドロキシ安息香酸（任意にヒドロカルビル基により置換）、ホウ素化合物、および上記に定義されたアミン成分の反応生成物とを混合するステップを含む。
【０１８７】
［エンジンを潤滑するための使用］
本発明は、さらにエンジン（好ましくは海洋エンジン）を潤滑するための、少なくともヒドロキシ安息香酸（任意にヒドロカルビル基で置換されてもよい）、ホウ素化合物、および上記に定義されたアミン成分の反応生成物の使用に関する。具体的には、本発明は、２−ストローク海洋エンジンおよび４−ストローク海洋エンジン（より好ましくは２−ストローク海洋エンジン）を潤滑にするための、少なくともヒドロキシ安息香酸（任意にヒドロカルビル基で置換されてもよい）、ホウ素化合物、および上記に定義されたアミン成分の反応生成物の使用に関する。
【０１８８】
特に、少なくともヒドロキシ安息香酸（任意にヒドロカルビル基で置換されてもよい）、ホウ素化合物、および上記に定義されたアミン成分の反応生成物は、２−ストロークエンジンおよび４−ストローク海洋エンジン（より好ましくは２−ストロークエンジン）を潤滑にするために、潤滑剤組成物中で、シリンダー油またはシステム油として使用するのに適している。
【０１８９】
本発明は、２−ストローク海洋エンジンおよび４−ストローク海洋エンジン（より好ましくは２−ストローク海洋エンジン）を潤滑にするための方法を包含し、前記方法は、上記に開示された海洋用潤滑剤を、前述の海洋エンジンへ適用する工程を含む。特に、潤滑剤は、典型的にパルス潤滑系統によって、または２−ストロークエンジンを潤滑するためのインジェクターからピストンの環パック上に潤滑剤をスプレーすることによって、シリンダ壁に適用される。本発明に係る潤滑剤組成物をシリンダ壁に適用すると、腐食保護を増強するとともに、エンジン清浄度を向上することが観察されている。
【実施例】
【０１９０】
［Ｉ  −  材料と方法］
−  サリチル酸はシグマ アルドリッチから購入した。
−  ホウ酸はシグマ アルドリッチから購入した。
−  アミン１：
式（Ｉ）に対応し、ＷＯ２０１７／１４８８１６の例２ａの中で開示したプロトコルによって準備することができ、Ｔｅｔｒａｍｅｅｎ（登録商標）２ＨＢＴの商品名でＡｋｚｏから購入された。
−  基油１：
グループＩ鉱油または密度８９５〜９１５ｋｇ／ｍ３のブライトストック、
−  基油２：
グループＩ鉱油、特に６００ＮＳと称され、ＡＳＴＭ  Ｄ７２７９によって測定された４０℃の粘度が１２０ｃＳｔのもの、
−  消泡剤を含む清浄剤パッケージ
−  Ｃ１８Ｈ３７サリチル酸は以下のプロトコルによって準備された：
サリチル酸（５０.０ｇ）を、触媒量のメタンスルホン酸（０．３等量）とともに１−オクタデセンと組み合わせ、８時間１３０°Ｃで加熱した。
【０１９１】
［ＩＩ  −  潤滑油組成物の準備］
（例Ａ１）
１３．８ｇのサリチル酸および３．１ｇのホウ酸の混合物を、外界温度で、撹拌下ヘプタン／水／メタノール（２０／１５／１５）の５０ｍＬの中で懸濁した。前記混合物は７０℃に加熱された。この混合物に、３１．４ｇのアミン１を加え、得られた溶液を４時間の間７０℃に加熱した。その後、溶剤は真空の下で取り除かれ、結果として生じる化合物Ａ１は均質で、かつ琥珀色の粘性流体だった。
【０１９２】
（例Ａ２）
８０．４ｇのＣ１８Ｈ３７サリチル酸、６．４ｇのホウ酸を、ヘプタン／水／メタノール（４０／３０／３０）の１００ｍＬ中で、７０．０ｇのアミン１とともに、例Ａ１と同じプロトコルを行った。結果物は均質で、かつ琥珀色の粘性流体だった。
【０１９３】
表Ｉに組成物Ｃ１およびＣ２を開示する。表Ｉに開示されたパーセンテージは、重量パーセントに相当する。
【０１９４】
【表３】
2020521863.tif 000012
【０１９５】
［ＩＩＩ  −  テスト］
組成物Ｃ２の熱的特性は、経年油（aged oil）に対する連続的なＥＣＢＴテストによって測定された。ここで所定の条件の下で生成したデポジット（ｍｇ）の量が測定される。この量が小さいほど、熱的特性は良好である。
【０１９６】
このテストにより、潤滑油組成物がエンジンの高温部、特に、ピストントップに注入され、３つの異なるフェーズが行われる場合、海洋用潤滑剤の熱的安定性と洗浄力の双方をシミュレートすることが可能となる。
【０１９７】
第１フェーズは３１０°Ｃの温度で達成された。このテストは、形の点でピストンに似ているアルミニウム・ビーカーを利用する。これらのビーカーはガラス製のコンテナに置かれ、ガラス製のコンテナは約６０℃の制御温度で維持される。潤滑剤がコンテナに入れられ、このコンテナは部分的に潤滑剤の中で沈む金属のブラシを装備している。このブラシは１０００ｒｐｍの速度で回転し、ビーカーの内表面に潤滑剤を散布する。ビーカーは熱電対によって調節されて、電気抵抗性ヒーターによって３１０℃で維持される。
【０１９８】
この第１フェーズは、１２時間続いた。また、潤滑剤の推定（projection）がテストの間継続された。
【０１９９】
第２フェーズは、９５％硫酸による潤滑油組成物の５０ＢＮポイントの中性化からなり、海洋エンジン中で使用される潤滑組成物の実際の条件に近づけて、組成物の中性化現象をシミュレートする。
【０２００】
第３フェーズは、２７０℃で実行された以外は第１フェーズと同一である。
【０２０１】
このフェーズにより、ピストン・セグメントアッセンブリでのデポジット形成をシミュレートすることが可能となる。結果はビーカー上で測られたデポジットの重量（ｍｇ）により得られる。
【０２０２】
表ＩＩに結果を示す。
【０２０３】
【表４】
2020521863.tif 000013
【０２０４】
この結果は、本発明による組成物により、高温デポジットの形成を著しく減ずることができ、その結果潤滑組成物の耐熱性を改善することを示す。
【国際調査報告】
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