【手続補正書】
【提出日】平成29年12月12日(2017.12.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
また特許文献２では、ポリウレタン（メタ）アクリレート自体の改質によって光硬化性インクジェットインクの吐出性を向上したり、被膜の耐溶剤性を改善したりすることが検討されているが、ポリウレタン（メタ）アクリレートの改質だけでは、上記の特性を改善する効果には限界がある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明の目的は、保存安定性に優れるとともにインクジェットプリンタのノズルでの目詰まりやコンタミネーション等を生じにくい上、各種の溶剤に対する耐溶剤性や強度等に優れた被膜を形成できる光硬化性インクジェットインクを提供することにある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明は、ラジカル重合性のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ラジカル重合性の少なくとも１種のモノマー、光ラジカル重合開始剤、および非反応性希釈剤を含み、前記非反応性希釈剤は式(1)：
ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ−[ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ]ｍ−Ｈ      (1)
〔式中、ｎは１〜３、ｍは１〜３の数を示す。〕
で表されるグリコールエーテル類である光硬化性インクジェットインクである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明によれば、保存安定性に優れるとともにインクジェットプリンタのノズルでの目詰まりやコンタミネーション等を生じにくい上、各種の溶剤に対する耐溶剤性や強度等に優れた被膜を形成できる光硬化性インクジェットインクを提供できる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明の光硬化性インクジェットインクは、ラジカル重合性のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ラジカル重合性の少なくとも１種のモノマー、光ラジカル重合開始剤、および非反応性希釈剤を含み、前記非反応性希釈剤は式(1)：
ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ−[ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ]ｍ−Ｈ      (1)
〔式中、ｎは１〜３、ｍは１〜３の数を示す。〕
で表されるグリコールエーテル類であることを特徴とする。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
上記式(1)のグリコールエーテル類は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーや各種のモノマー、さらには顔料、分散剤その他、光硬化性インクジェットインクを構成する各成分に対していずれも適度の溶解性や分散性を有しており、当該光硬化性インクジェットインクの保存安定性を向上して、例えば長期間に亘って高温で保管しても粘度上昇したり固化したりしにくくできる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
なお非反応性希釈剤としては、式(1)のグリコールエーテル類を使用することによる先述した効果を阻害しない範囲、具体的には非反応性希釈剤の総量の２０質量％以下の範囲で、他の非反応性希釈剤を併用してもよい。かかる他の非反応性希釈剤としては、例えば前述したケトン類やアルコール類、さらには水等が挙げられる。
この場合、非反応性希釈剤の配合割合は、(1)のグリコールエーテル類と他の非反応性希釈剤の合計が上述した範囲となるように設定すればよい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
荒川化学工業(株)製のビームセット（登録商標）７７０。
サートマー社製のＳＲシリーズのうち２１２、２１３、２３８、２４７、２５９、２６８、２７２、３０６、３４４、３４９、５０８、６０１、６０２、６０６、６１０、８３３、９００３、９０３８、９０４３、９０４５、９２０９、３５１、３６８、４１５、４４４、４５４、４９２、４９９、５０２、９０２０、９０３５、２９５、３５５、４９４、３９９、２０３、２４２、３１３、３２４、３４０、４２３、４９３、５５０、１０１、１５０、２０５、２０６、２１０、２１４、２３１、２３９、２４８、２５２、２９７、３４８、４８０、５４０、５４１、６０３、６４４、７４０、９０３６、３５０。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
特に被膜の耐溶剤性や強度を向上することを考慮すると、２官能以上の多官能の（メタ）アクリレートモノマーの１種または２種以上を使用するのが好ましい。
特に好適な多官能の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば１，６−ヘキサンジオールジアクリレート〔サートマー社製のＳＲ２３８等〕、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート〔サートマー社製のＳＲ２４７等〕、ジプロピレングリコールジアクリレート〔サートマー社製のＳＲ５０８等〕、エトキシ化（４）ビスフェノールＡジアクリレート〔サートマー社製のＳＲ６０１〕、エトキシ化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート〔サートマー社製のＣＤ９０３８等〕、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート〔サートマー社製のＳＲ３６８〕、エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート〔サートマー社製のＳＲ４５４等〕、プロポキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート〔サートマー社製のＳＲ４９２等〕、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート〔サートマー社製のＳＲ３９９等〕、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔サートマー社製のＤＰＨＡ等〕のうちの少なくとも１種が挙げられる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
また先述したように被膜に接触する可能性のある溶剤の種類や組み合わせに応じて多官能モノマーの種類や組み合わせを使い分けることができる。
例えばエタノール等のアルコール系の溶剤と、クロロホルム等のハロゲン化アルキル系の溶剤の両方に対する良好な耐溶剤性を被膜に付与することを考慮すると、（メタ）アクリレートモノマーとしては、上記のうち１，６−ヘキサンジオールジアクリレートとジプロピレングリコールジアクリレートの２種を併用するのが好ましい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニルブタン）−１−オン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、９，１０−フェナンスレンキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル等のベンゾイン類。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
分散剤の配合割合は、顔料の量の０．２倍以上であるのが好ましく、０．８倍以下であるのが好ましい。
上記各成分を含む本発明の光硬化性インクジェットインクによれば、特に先に説明したように非反応性希釈剤として式(1)のグリコールエーテル類を用いることにより、保存安定性に優れるとともにインクジェットプリンタのノズルでの目詰まりやコンタミネーション等を生じにくい上、各種の溶剤に対する耐溶剤性や強度等に優れた被膜を形成することが可能となる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
〈実施例２〉
ラジカル重合性のモノマーのうちＤＰＧＤＡに代えて単官能のエトキシ化フェニルフェノールアクリレート（ＥＰＰＡ）を同量配合したこと以外は実施例１と同様にして光硬化性インクジェットインクを調製した。
〈実施例３〉
分散剤として、ポリアリルアミン／ポリカプロラクトン系分散剤に代えてイミド系分散剤〔ビックケミー・ジャパン(株)製のＢＹＫＪＥＴ９１５１〕を同量配合したこと以外は実施例１と同様にして光硬化性インクジェットインクを調製した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
○：１か月後も残渣は見られなかった。
△：１週間後は残渣が見られなかったが１か月後には残渣が見られた。
×：１週間後に残渣が見られた。
〈耐溶剤性評価〉
上記各実施例、比較例で調製した光硬化性インクジェットインクを用いて基板の表面に印刷をしてサンプルとした。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
次いでこのサンプルを溶剤としてのエタノールまたはクロロホルム中に２３±２℃で２４時間浸漬したのち引き上げ、さらに浸漬していたのと同じ溶剤を染み込ませたキムワイプで印刷を３往復擦過させた後、下記の基準で耐溶剤性を評価した。
○：印刷に変化は見られなかった。
△：印刷にわずかな欠けが見られた。
×：印刷が半分以上取れてしまった。
以上の結果を表２に示す。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
【表２】
2016124907.tif 000001