(57)【要約】  本発明は、原油中の洗浄水に起因して引き起こされる油中水型エマルションの解乳化のための解乳化添加剤組成物に関する。ここで、前記組成物は、：    （ａ）１以上の解乳化剤（成分（ａ））と；    （ｂ）グリオキサール、中和されたグリオキサール、グリオキサール誘導体及びそれらのを含み、    （ｃ）リン酸（成分（ｃ））をさらに含む。  本発明はまた、原油中の洗浄水に起因して引き起こされる油中水型エマルションの解乳化のための本解乳化添加剤組成物を使用する方法に関する。  本発明はまた、本解乳化添加剤組成物を利用することによる、原油中の洗浄水に起因して引き起こされる油中水型エマルションの解乳化のための方法に関する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
処理システム中の原油中の洗浄水に起因する油中水型エマルションの解乳化のための解乳化添加剤組成物であって、当該組成物が：
（ａ）オキシアルキル化アルキルフェノールホルムアルデヒドポリマーもしくはコポリマーもしくは樹脂、又は少なくとも１つのアルキルフェノールとホルムアルデヒドとのオキシアルキル化縮合生成物、を含む少なくとも１つの解乳化剤（成分（ａ））と、
（ｂ）グリオキサール、グリオキサール誘導体、中和されたグリオキサール、グリオキサールの中和誘導体、及びそれらの混合物を含む群から選択される化合物（成分（ｂ））と、
を含み、
（ｃ）さらにリン酸（成分（ｃ））を含む、
解乳化添加剤組成物。
【請求項２】
前記グリオキサール誘導体が、グリオキサールのメタノール、エタノール、ブタノール、又はエチレングリコール誘導体、又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項３】
前記中和されたグリオキサールが、約７から約１２まで変動する中性から塩基性のｐＨを有するグリオキサールである、請求項１又は２に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項４】
前記解乳化剤は、
ｉ）ノニルフェノール及びアミルフェノール、及びホルムアルデヒド、
ｉｉ）ノニルフェノール及びブチルフェノール、及びホルムアルデヒド、
ｉｉｉ）ノニルフェノール及びホルムアルデヒド、
ｉｖ）アミルフェノール及びホルムアルデヒド、
ｖ）ブチルフェノール及びホルムアルデヒド、
ｖｉ）アルキルフェノール及びホルムアルデヒド、及び
ｖｉｉ）それらの混合物、
のオキシアルキル化縮合生成物を含む群から選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項５】
前記解乳化剤は、
ｉ）カルダノール、ノニルフェノール及びアミルフェノール、及びホルムアルデヒド、
ｉｉ）カルダノール、ノニルフェノール及びブチルフェノール、及びホルムアルデヒド、
ｉｉｉ）カルダノール、ノニルフェノール及びホルムアルデヒド、
ｉｖ）カルダノール、アミルフェノール及びホルムアルデヒド、
ｖ）カルダノール、ブチルフェノール及びホルムアルデヒド、
ｖｉ）カルダノール、アルキルフェノール及びホルムアルデヒド、及び
ｖｉｉ）それらの混合物、
のオキシアルキル化縮合生成物を含む群から選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項６】
前記オキシアルキル化が、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はそれらの混合物の誘導体である、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項７】
前記解乳化剤は、
ｉ）オキシアルキル化ノニルフェノール及びアミルフェノールホルムアルデヒドコポリマー、
ｉｉ）オキシアルキル化ノニルフェノール及びブチルフェノールホルムアルデヒドコポリマー、
ｉｉｉ）オキシアルキル化ノニルフェノールホルムアルデヒドポリマー、
ｉｖ）オキシアルキル化アミルフェノールホルムアルデヒドポリマー、
ｖ）オキシアルキル化ブチルフェノールホルムアルデヒドポリマー、
ｖｉ）オキシアルキル化アルキルフェノールホルムアルデヒドポリマー、及び
ｖｉｉ）それらの混合物、
を含む群から選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項８】
前記解乳化剤は、
ｉ）オキシアルキル化カルダノール、ノニルフェノール及びアミルフェノール、及びホルムアルデヒドコポリマー、
ｉｉ）オキシアルキル化カルダノール、ノニルフェノール及びブチルフェノール、及びホルムアルデヒドコポリマー、
ｉｉｉ）オキシアルキル化カルダノール、ノニルフェノール及びホルムアルデヒドポリマー、
ｉｖ）オキシアルキル化カルダノール、アミルフェノール及びホルムアルデヒドポリマー、
ｖ）オキシアルキル化カルダノール、ブチルフェノール及びホルムアルデヒドポリマー、
ｖｉ）オキシアルキル化カルダノール、アルキルフェノール及びホルムアルデヒドポリマー、及び
ｖｉｉ）それらの混合物、
を含む群から選択される、先行する請求項のいずれか一項に記載に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物が、処理される油中水型エマルションの性質に依存して、
ａ）全組成物の約９９．１重量％から約０．１重量％まで変動する量の成分（ａ）、
ｂ）全組成物の約０．１重量％から約９９．１重量％まで変動する量の成分（ｂ）、及び
ｃ）全組成物の約０．１重量％から約９９．１重量％まで変動する量の成分（ｃ）、
を含む、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項１０】
前記解乳化剤の分子量が、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として用いるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された約１０００〜約２００００ダルトンの範囲である、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、
（ａ）グリコール酸、
（ｂ）グリオキシル酸、
（ｃ）クエン酸、及び
（ｄ）無水マレイン酸、
を含まない、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項１２】
前記油中水型エマルションを、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物で処理する、油中水型エマルションの解乳化方法。
【請求項１３】
油中水型エマルションの解乳化のための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は油中水型エマルションの解乳化(demulsification)のための解乳化添加剤組成物に関する。
【０００２】
特に、本発明は、洗浄水と原油との混合によって引き起こされる、より具体的には精製所の脱塩装置ユニットにおける洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの解乳化のための解乳化添加剤組成物に関する。
【０００３】
さらにより詳細には、本発明は精製所の脱塩装置ユニットにおける洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの解乳化のための解乳化添加剤組成物に関する。ここで、前記解乳化添加剤組成物は、:
（ａ）１以上の解乳化剤(demulsifiers)と；
（ｂ）グリオキサール、中和されたグリオキサール及びそれらの混合物を含む群から選択される化合物と；
の少なくとも組み合わせを含み、
（ｃ）リン酸をさらに含む。
【０００４】
一実施形態では、本発明は、本発明の解乳化添加剤組成物を使用することによる、油中水型エマルションの、特に洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの、さらに特に精製所の脱塩装置ユニット内での洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの、解乳化の方法に関する。
【０００５】
別の実施形態では、本発明は、油中水型エマルションの、特に洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの、さらに特に精製所の脱塩装置ユニット内での洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの解乳化のため、本発明の前記解乳化添加剤組成物を使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００６】
発明の背景
油中水型エマルションは、様々な産業活動において形成され、油の分離が困難であることを含む様々な工業用原料の実質的な損失の原因である。従って、油の処理中に油中水型エマルションの破砕は、当該産業の、特に精製水の脱塩装置ユニット内で洗浄水が原油と混合されて油中水型エマルションを形成する、原油精製業界の要求である。
【０００７】
現在、洗浄水と原油との混合によって生じる油中水型エマルションは、解乳化剤を洗浄水に添加することによって破壊されている。
【０００８】
解乳化剤を使用することの主な問題は、これらがより大量に使用され、原油の処理を通して連続的に必要とされることであり、それは原油の処理コストの大幅な増加をもたらす。
【０００９】
解乳化剤を使用することの別の問題は、これらが高価であるということであり、これもまた原油の処理コストを実質的に増加させる。
【００１０】
さらに重要なことには、現在使用されている解乳化剤はノニルフェノールの縮合生成物であり、そして現在のところ、それらのコスト及び環境への悪影響の観点からノニルフェノールの消費を減少させる必要がある。
【００１１】
発明の必要性
従って、完全な排除が不可能である場合、解乳化剤の使用の上述の問題が、原油処理装置の工業生産量を損失すること又は犠牲にすることなく少なくとも最小化され得るように、解乳化剤の要件を減少させる必要がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
発明が解決しようとする課題
従って、本発明は、以下を提供することによって、上述の既存の産業上の問題に対する解決策を提供することを目的とする。：
ｉ）油中水型エマルションの解乳化のための、改善された効果的な解乳化添加剤組成物、及び
ｉｉ）油中水型エマルションの解乳化のための本発明の解乳化添加剤組成物を使用する方法、及び
ｉｉｉ）本発明の解乳化添加剤組成物を使用することによる油中水型エマルションの解乳化のための方法。
【００１３】
発明の目的
従って、本発明の主な目的は、：
ｉ）油中水型エマルションの、特に洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの、さらに特に精製所の脱塩装置ユニット内での洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの、解乳化のための解乳化添加剤組成物、
を提供することである。
【００１４】
従って、本発明の他の目的は、：
ｉｉ）本発明の解乳化添加剤組成物を使用することによる、油中水型エマルションの、特に洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの、さらに特に精製所の脱塩装置ユニット内での洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの、解乳化の方法、
を提供することである。
【００１５】
従って、本発明の別の目的は、：
ｉｉｉ）油中水型エマルションの、特に洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの、さらに特に精製所の脱塩装置ユニット内での洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの解乳化のため、本発明の前記解乳化添加剤組成物を使用する方法、
を提供することである。
【００１６】
従って、本発明の目的は、好ましくは、洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの解乳化のための、より好ましくは、精製所の脱塩装置ユニット内での洗浄水と原油との混合によって引き起こされる油中水型エマルションの解乳化のための解乳化添加剤組成物を提供することである。ノニルフェノールの縮合生成物である、現在使用されている解乳化剤の量を減らし、及び従ってノニルフェノールの又はノニルフェノールの縮合生成物の消費を減らし、及びそれによって加工コスト及び関連する環境への悪影響を減らすためである。
【００１７】
本発明の他の目的及び利点は、本発明の範囲を限定することを意図しない実施例と併せて読む場合、以下の説明からより明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
発明の説明及び好ましい実施形態：
従来技術の上記の産業上の問題を克服すること、及び本発明の上記の目的を達成することを目的として、本発明者は、：
（ａ）１以上の解乳化剤（成分（ａ）と称してもよい）と；
（ｂ）グリオキサール、中和されたグリオキサール、グリオキサール誘導体及びそれらの混合物を含む群から選択される化合物（成分（ｂ）と称してもよい）と；
を含み、
（ｃ）リン酸（成分（ｃ）と称してもよい）をさらに含む；
組成物は、驚くべきことにそして意外にも、前記解乳化剤（成分（ａ））の解乳化効率を実質的に改善し、それによって解乳化剤の量の必要量の実質的な減少をもたらし、それは原油の処理コスト及び関連する環境上の悪影響を実質的に減少させる。
【００１９】
本発明者はまた、成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の組み合わせを含む本発明の組成物が、驚くべきことにそして意外にも、
成分（ａ）と成分（ｂ）との組み合わせからなる組成物の、及び
成分（ａ）と成分（ｃ）との組み合わせからなる組成物の、
解乳化効率を実質的に向上させることも見出した。
【００２０】
さらに、グリオキサール及び中和されたグリオキサールは解乳化剤よりも安価であるので、それはさらに原油の処理コストの実質的な減少をもたらす。
【００２１】
従って、本発明は、原油中の洗浄水に起因する油中水型エマルションの解乳化のための解乳化添加剤組成物に関する。ここでは、前記組成物は、
（ａ）１以上の解乳化剤（成分（ａ））と；
（ｂ）グリオキサール、中和されたグリオキサール、グリオキサール誘導体及びそれらの混合物を含む群から選択される化合物（成分（ｂ））と；
を含み、
（ｃ）リン酸（成分（ｃ））をさらに含む。
【００２２】
本発明者はさらに、成分（ａ）と成分（ｂ）との組み合わせを含むか、又は成分（ａ）と成分（ｂ）と成分（ｃ）との組み合わせを含む前記組成物であって、前記成分（ｂ）は、以下の：
グリコール酸；
グリオキシル酸；
クエン酸；又は
無水マレイン酸；
のうち１つ以上を含み、
前記成分（ｃ）はリン酸を含む、前記組成物が、本発明の成分（ａ）からなる組成物の解乳化効率の改善を示さないことを見出した。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
従って、本発明の実施形態のうちの１つによれば、本組成物は以下：
グリコール酸；
グリオキシル酸；
クエン酸；又は
無水マレイン酸；
のうちの１つ以上を含まない。
【００２４】
本発明によれば、中和されたグリオキサールは、中性から塩基性までのｐＨを有するグリオキサールである。本発明者は、グリオキサールは非常に酸性であるため、腐食を引き起こす可能性があることを観察した。従って、グリオキサールをそのｐＨが中性から塩基性になるまで(neutral  to  basic)中和することは、原油処理装置の腐食を回避し、解乳化剤の解乳化効率をなお改善する。
【００２５】
本発明によれば、中和されたグリオキサールは、グリオキサールをアミン又はアルカリ媒体で中和することによって得られる。
【００２６】
本発明によれば、アミンはトリエタノールアミン（ＴＥＡ）を包含し得る（又は含む）。
【００２７】
本発明によれば、アルカリ性媒体は水酸化ナトリウム水溶液を包含し得る（又は含む）。
【００２８】
本発明によれば、中和されたグリオキサールは、グリオキサールの中和された誘導体も包含し得る（又は含む）。従って、本発明において、「中和されたグリオキサール」という用語又は「グリオキサールの中和誘導体」という用語は、特に明記しない限り同一の意味を有する。
【００２９】
本発明によれば、中性から塩基性までのｐＨは、約７から約１２まで変動するｐＨを包含する。
【００３０】
本発明によれば、グリオキサール誘導体は、グリオキサールのメタノール、エタノール、ブタノール、もしくはエチレングリコール誘導体、又はそれらの混合物を含む（又は包含する）ことができる。
【００３１】
本発明の好適な実施形態の１つによれば、解乳化剤はｉ）〜ｖｉｉ）のオキシアルキル化縮合生成物を含む群から選択される。：
ｉ）ノニルフェノール及びアミルフェノール、及びホルムアルデヒド；
ｉｉ）ノニルフェノール及びブチルフェノール、及びホルムアルデヒド；
ｉｉｉ）ノニルフェノール及びホルムアルデヒド；
ｉｖ）アミルフェノール及びホルムアルデヒド；
ｖ）ブチルフェノール及びホルムアルデヒド；
ｖｉ）アルキルフェノール及びホルムアルデヒド；及び
ｖｉｉ）それらの混合物。
【００３２】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、解乳化剤は、ｉ）〜ｖｉｉ）のオキシアルキル化縮合生成物を含む群から選択される。：
ｉ）カルダノール、ノニルフェノール及びアミルフェノール、ならびにホルムアルデヒド；
ｉｉ）カルダノール、ノニルフェノール及びブチルフェノール、ならびにホルムアルデヒド；
ｉｉｉ）カルダノール、ノニルフェノール及びホルムアルデヒド；
ｉｖ）カルダノール、アミルフェノール及びホルムアルデヒド；
ｖ）カルダノール、ブチルフェノール及びホルムアルデヒド；
ｖｉ）カルダノール、アルキルフェノール及びホルムアルデヒド；及び
ｖｉｉ）それらの混合物。
【００３３】
本発明の好ましい態様の１つによれば、解乳化剤は、ｉ）〜ｖｉｉ）を含む群から選択される。：
ｉ）オキシアルキル化ノニルフェノール及びアミルフェノールホルムアルデヒドコポリマー；
ｉｉ）オキシアルキル化ノニルフェノール及びブチルフェノールホルムアルデヒドコポリマー；
ｉｉｉ）オキシアルキル化ノニルフェノールホルムアルデヒドポリマー；
ｉｖ）オキシアルキル化アミルフェノールホルムアルデヒドポリマー；
ｖ）オキシアルキル化ブチルフェノールホルムアルデヒドポリマー；
ｖｉ）オキシアルキル化アルキルフェノールホルムアルデヒドポリマー；及び
ｖｉｉ）それらの混合物。
【００３４】
本発明の好ましい態様の１つによれば、解乳化剤は、ｉ）〜ｖｉｉ）を含む群から選択することができる。：
ｉ）オキシアルキル化カルダノール、ノニルフェノール及びアミルフェノール、及びホルムアルデヒドコポリマー；
ｉｉ）オキシアルキル化カルダノール、ノニルフェノール及びブチルフェノール、及びホルムアルデヒドコポリマー；
ｉｉｉ）オキシアルキル化カルダノール、ノニルフェノール及びホルムアルデヒドポリマー；
ｉｖ）オキシアルキル化カルダノール、アミルフェノール及びホルムアルデヒドポリマー；
ｖ）オキシアルキル化カルダノール、ブチルフェノール及びホルムアルデヒドポリマー；
ｖｉ）オキシアルキル化カルダノール、アルキルフェノール及びホルムアルデヒドポリマー；及び
ｖｉｉ）それらの混合物。
【００３５】
本発明の好適な実施形態の１つによれば、オキシアルキル化生成物は、エチレンオキシド誘導体、プロピレンオキシド誘導体、ブチレンオキシド誘導体又はそれらの混合物である。本発明の好ましい実施形態の１つによれば、オキシアルキル化生成物は、オキシアルキル化コポリマー又はオキシアルキル化ポリマー又はオキシアルキル化樹脂である。本発明の好ましい実施形態の１つによれば、オキシアルキル化生成物は、前記フェノール化合物（すなわちカルダノール、ノニルフェノール、ブチルフェノール、アミルフェノール、アルキルフェノール）のうち１つ以上と、ホルムアルデヒドとの塩基触媒オキシアルキル化コポリマー、又は塩基触媒オキシアルキル化ポリマー又は塩基触媒オキシアルキル化樹脂である。本発明の好ましい実施形態の１つによれば、オキシアルキル化生成物は、オキシアルキル化フェノールホルムアルデヒド樹脂、オキシアルキル化フェノールホルムアルデヒドポリマー、又はオキシアルキル化フェノールホルムアルデヒドコポリマーである。
【００３６】
本発明の実施形態の１つによれば、フェノール系反応物はアルキル基を含むアルキルフェノールを包含する。本発明の実施形態のうちの１つによれば、アルキル基は約１から約２０個の炭素原子を含む。本発明の実施形態の１つによれば、ブチル、アミル、ノニル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、デシル、又はドデシル基の置換があり得る。
【００３７】
「コポリマー」という用語は２つの異なるフェノールから製造されるポリマーを意味し、「ポリマー」という用語は１つのフェノールから製造されるポリマーを意味し、樹脂はポリマー及びコポリマーを包含することを意図していることに留意されたい。
【００３８】
本発明の実施形態の１つによれば、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂とアルキレンオキシドとの反応は高分子量オキシアルキル化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂を形成する。
【００３９】
本発明の実施形態の１つによれば、アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物を含み、好ましくは、アルキレンオキシドはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はそれらの混合物を含む。
【００４０】
本発明の好適な実施形態の１つによれば、本発明の解乳化剤の分子量は、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定して約１０００〜約２００００ダルトン、好ましくは約２０００〜約１５０００ダルトン、より好ましくは約２０００〜約１００００ダルトンまで変化し得る。
【００４１】
発明の実施形態の１つによれば、本発明の解乳化剤の平均分子量は、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定して
約１０００〜約２０００ダルトン、好ましくは約２０００〜約１５０００ダルトン、より好ましくは約２０００〜約１５０００ダルトンまで変化し得る。
【００４２】
本発明によれば、組成物は、処理される油中水型エマルションの性質に応じて、：
ａ）全組成物の約９９．１重量％から約０．１重量％まで変動する量の成分（ａ）；
ｂ）全組成物の約０．１重量％から約９９．１重量％まで変動する量の成分（ｂ）；及び
ｃ）全組成物の約０．１重量％から約９９．１重量％まで変動する量の成分（ｃ）；
を含む。
【００４３】
本発明によれば、添加剤組成物を原油相又は脱塩器に添加することができ、ここで洗浄水は原油と混合されて油中水型エマルションを形成することに留意されたい。
【００４４】
本発明の範囲は、原油又は洗浄水によって限定されないことにも留意されたい。
【００４５】
従って、別の実施形態では、本発明は、油中水型エマルションの、特に洗浄水と原油との混合によって形成された油中水型エマルションの、より詳細には製油所の脱塩装置ユニット内で洗浄水と原油とを混合することによって形成される油中水型エマルションの解乳化の方法に関する。ここで、原油中の洗浄水の混合のために形成された油中水型エマルションは、現在提供されている解乳化添加剤組成物で処理される。
【００４６】
従って、さらに別の実施形態では、本発明はまた、油中水型エマルションの、特に洗浄水と原油との混合によって形成された油中水型エマルションの、より詳細には製油所の脱塩装置ユニット内で洗浄水と原油とを混合することによって形成される油中水型エマルションの解乳化のために、現在提供されている解乳化添加剤組成物を使用する方法に関する。ここで現在提供されている解乳化添加剤組成物は、原油中の洗浄水の混合のために形成された油中水型エマルションに添加される。本発明の範囲は、油中水型エマルションの解乳化に十分な量で添加しなければならない本発明の添加剤組成物の量によって制限されないことに留意されたい。
【００４７】
本発明の範囲を限定することを意図するものではないが、先行技術に対する本発明の利点を説明する目的で本発明を組み込んだ以下の実施例を用いて本発明を説明する。
【００４８】
実施例：
以下の実施例は以下の条件下で実施した。
ＰＥＤ  Ｎｏ  １３１５
Ｃｒｕｄｅ：  Ｒａｗ  Ｃｒｕｄｅ
ＡＰＩ：  ２８．１
洗浄水：  ５％（ＨＭＥＬ、ＩＤ４４３）、ｐＨ−８．１
混合温度：  ５５０℃
混合時間：  ２分
温度：  １３０℃
電圧：  ３ＫＶ、８分間
【００４９】
以下の実施例では、以下の組成物がそれらの解乳化効率について試験された。
１．成分（ａ）は解乳化剤であり、これは５０％活性ノニルフェノールホルムアルデヒドエトキシレート樹脂である（又は塩基触媒ノニルフェノールホルムアルデヒド樹脂であってもよい）。；
２．本発明の成分（ｂ）はグリオキサール又は中和されたグリオキサールであり、ここでグリオキサールはトリエタノールアミン（ＴＥＡ）で中和されている。；
３．本発明の成分（ｃ）はリン酸である。；
４．比較成分は、グリコール酸、グリオキシル酸、クエン酸、及び無水マレイン酸から選択することができる。以下の実験において、これらは以下のように同定されており、そして１４重量％のＤＭ（脱塩水）中に摂取される。；
比較成分（ｂ１）はグリコール酸（４０％）である。；
比較成分（ｂ２）はグリオキシル酸（４０％）である。；
比較成分（ｂ３）はクエン酸（４０％）である。；
比較成分（ｂ４）は無水マレイン酸（４０％）である。
５．比較組成物は、本発明の成分（ｂ）と成分（ｃ）との組み合わせを含まない。
「ｂｌａｎｋ」はいずれの添加剤なしである。
【００５０】
【表１】
2020507469.tif 000002
【００５１】
上記の表Ｉにおいて、用量「１０＋３」は、添加剤が成分（ａ）を１０ｐｐｍ及び比較成分（ｂ１）を３ｐｐｍ含むことなどを示す。
【００５２】
しかしながら、上記表１において、「本組成物」は成分（ａ）を１０ｐｐｍ及び［成分（ｂ）＋成分（ｃ）］を３ｐｐｍ含み、ここで［成分（ｂ）＋成分（ｃ）］は、１４／０．４３／８５．５７の重量比で、ＤＭ（脱塩水）水中、グリオキサール（４０％）である成分（ｂ）及びＨ３ＰＯ４（８５％）である成分（ｃ）を含む。
【００５３】
上記表Ｉから観察できるように、本発明の組成物は、比較組成物の５６％又は７４％の効率に対して８４％の効率を示す。
【００５４】
上記表Ｉから観察できるように、本発明の組成物は、比較組成物の５６％又は７４％の効率に対して８４％の効率を示す。
【００５５】
【表２】
2020507469.tif 000003
【００５６】
上記の表ＩＩにおいて、添加量「１０＋３」は、添加剤が成分（ａ）を１０ｐｐｍ及び第２の成分、すなわち比較成分（ｂ１）、比較組成物（Ｂ）、比較成分（ｂ２）、比較組成物（Ｃ）、比較成分（ｂ３）、比較組成物（Ｄ）、比較成分（ｂ４）、比較組成物（Ｅ）、を３ｐｐｍ含むことを示す。
【００５７】
上記の表Ｉ及びＩＩにおいて、種々の成分は以下の組成を有する。：
成分（ａ）は５０％活性ノニルフェノールホルムアルデヒドエトキシレート樹脂（オキシアルキル化縮合生成物）である。；
成分（ｂ）は１４％ＤＭ水中のグリオキサール（４０％）を含む。；
成分（ｃ）は、ＤＭ水の０．４３％中のＨ３ＰＯ４（８５％）を含む。；
本組成物は成分（ａ）に加えて、ＤＭ水中のグリオキサール（４０％）である成分（ｂ）及びＨ３ＰＯ４（８５％）である成分（ｃ）を１４／０．４３／８５．５７の重量比で含む。；
比較成分（ｂ１）は、１４％ＤＭ水中のグリコール酸（４０％）である。；
比較組成物（Ｂ）は、ＤＭ水中のグリコール酸（４０％）である比較成分（ｂ１）とＨ３ＰＯ４（８５％）である成分（ｃ）とを１４／０．４３／８５．５７の重量比で含む。；
比較成分（ｂ２）は、ＤＭ水１４重量％中のグリオキシル酸（４０％）である。；
比較組成物（Ｃ）は、ＤＭ水中にグリオキシル酸（４０％）である比較成分（ｂ２）とＨ３ＰＯ４（８５％）である成分（ｃ）とを１４／０．４３／８５．５７の重量比で含む。；
比較成分（ｂ３）は、ＤＭ水１４重量％中のクエン酸（４０％）である。；
比較組成物（Ｄ）は、ＤＭ水中にクエン酸（４０％）である比較成分（ｂ３）とＨ３ＰＯ４（８５％）である成分（ｃ）を１４／０．４３／８５．５７の重量比で含む。；
比較成分（ｂ４）は、ＤＭ水１４重量％中の無水マレイン酸（４０％）である。；
比較組成物（Ｅ）は、ＤＭ水中に無水マレイン酸（４０％）である比較成分（ｂ４）及びＨ３ＰＯ４（８５％）である成分（ｃ）を１４／０．４３／８５．５７の重量比で含む。
【００５８】
上記の表ＩＩから観察できるように、全ての比較組成物は５６％又は６０％の効率しか示さない。
【００５９】
【表３】
2020507469.tif 000004
【００６０】
表IIIにおいて、混合時間は２分であり、混合温度は５５℃であった。成分（ｂ）はＤＭ水中、グリオキサール（４０％）０．９ｐｐｍであり、そして成分（ｃ）  ０．９ｐｐｍは、ＤＭ中グリオキサール（４０％）０．８７ｐｐｍ、及びＨ３ＰＯ４（８５％）０．０３ｐｐｍを含む［すなわち、ＤＭ中グリオキサール（４０％）９７重量％及びＨ３ＰＯ４（８５％）３重量％］。；成分（ａ）は、５０重量％の活性エトキシル化ノニルフェノールカルダノールホルムアルデヒド樹脂であり、これはノニルフェノール９０重量％とカルダノール１０重量％とのエトキシル化縮合生成物である。
【００６１】
上記表ＩＩＩから観察され得るように、本発明の組成物は、比較組成物の５６％又は７４％の効率に対して９０％の効率を示す。
【００６２】
【表４】
2020507469.tif 000005
【００６３】
表IVにおいて、混合時間はまた２分でありそして混合温度は再び５５℃であった。成分（ｂ）はＤＭ水中グリオキサール（４０％）の０．９ｐｐｍである。成分（ｃ）の０．９ｐｐｍは、ＤＭ中グリオキサール（４０％）の０．８４６ｐｐｍ及びＨ３ＰＯ４（８５％）の０．０５４ｐｐｍを含む［即ち、ＤＭ中のグリオキサール（４０％）の８４重量％及びＨ３ＰＯ４（８５％）の６重量％］。成分（ａ）は、５０％活性エトキシル化ノニルフェノールパラ３級アミルフェノールホルムアルデヒド樹脂であり、これはノニルフェノール５０重量％とパラ３級アミルフェノール５０重量％とのエトキシル化縮合生成物である。
【００６４】
上記表ＩＶから観察され得るように、本発明の組成物は、比較組成物の６０％又は７４％の効率に対して８４％の効率を示す。
【００６５】
【表５】
2020507469.tif 000006
【００６６】
表Vにおいて、混合時間はまた２分でありそして混合温度は再び５５℃であった。成分（ｂ）はＤＭ水中グリオキサール（４０％）の１．２ｐｐｍである。成分（ｃ）の１．２ｐｐｍは、ＤＭ中グリオキサール（４０％）の１．１６４ｐｐｍ及びＨ３ＰＯ４（８５％）の０．０３６ｐｐｍを含む［即ち、ＤＭ中のグリオキサール（４０％）の９７重量％及びＨ３ＰＯ４（８５％）の３重量％］。成分（ａ）は、５０％活性エトキシル化ノニルフェノールパラ３級ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂であり、これはノニルフェノール９０重量％とパラ３級ブチルフェノール１０重量％とのエトキシル化縮合生成物である。
【００６７】
上記表ＩＶから観察され得るように、本発明の組成物は、比較組成物の５６％又は７４％の効率に対して８４％の効率を示す。
【００６８】
前述の例では、本添加剤組成物及び先行技術もしくは比較添加剤組成物は、水と原油の混合後に形成された水と原油の油中水型エマルションに添加された。
【００６９】
以上の実験結果は、本発明の上述の驚くべき予想外の技術的利点を確認する。特にこれらの実験は、成分（ａ）、本発明の成分（ｂ）及び本発明の成分（ｃ）を含む本添加剤組成物が驚くべきそして予想外の技術的利点を示すことを確認する。
【００７０】
本明細書で使用される「約」という用語は、特許請求される発明の範囲を拡大することを意図するものではなく、本発明の分野の許容される実験誤差を包含するためにのみ組み込まれている。
【手続補正書】
【提出日】平成30年9月17日(2018.9.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
解乳化添加剤組成物であって、当該組成物が：
（ａ）オキシアルキル化アルキルフェノールホルムアルデヒドポリマーもしくはコポリマーもしくは樹脂、又は少なくとも１つのアルキルフェノールとホルムアルデヒドとのオキシアルキル化縮合生成物、を含む少なくとも１つの解乳化剤（成分（ａ））と、
（ｂ）グリオキサール、グリオキサール誘導体、中和されたグリオキサール、グリオキサールの中和誘導体、及びそれらの混合物を含む群から選択される化合物（成分（ｂ））と、
を含み、
（ｃ）さらにリン酸（成分（ｃ））を含む、
解乳化添加剤組成物。
【請求項２】
前記グリオキサール誘導体が、グリオキサールのメタノール、エタノール、ブタノール、又はエチレングリコール誘導体、又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項３】
前記中和されたグリオキサールが、約７から約１２まで変動する中性から塩基性のｐＨを有するグリオキサールである、請求項１又は２に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項４】
前記解乳化剤は、
ｉ）ノニルフェノール及びアミルフェノール、及びホルムアルデヒド、
ｉｉ）ノニルフェノール及びブチルフェノール、及びホルムアルデヒド、
ｉｉｉ）ノニルフェノール及びホルムアルデヒド、
ｉｖ）アミルフェノール及びホルムアルデヒド、
ｖ）ブチルフェノール及びホルムアルデヒド、
ｖｉ）アルキルフェノール及びホルムアルデヒド、及び
ｖｉｉ）それらの混合物、
のオキシアルキル化縮合生成物を含む群から選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項５】
前記解乳化剤は、
ｉ）カルダノール、ノニルフェノール及びアミルフェノール、及びホルムアルデヒド、
ｉｉ）カルダノール、ノニルフェノール及びブチルフェノール、及びホルムアルデヒド、
ｉｉｉ）カルダノール、ノニルフェノール及びホルムアルデヒド、
ｉｖ）カルダノール、アミルフェノール及びホルムアルデヒド、
ｖ）カルダノール、ブチルフェノール及びホルムアルデヒド、
ｖｉ）カルダノール、アルキルフェノール及びホルムアルデヒド、及び
ｖｉｉ）それらの混合物、
のオキシアルキル化縮合生成物を含む群から選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項６】
前記オキシアルキル化が、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はそれらの混合物の誘導体である、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項７】
前記解乳化剤は、
ｉ）オキシアルキル化ノニルフェノール及びアミルフェノールホルムアルデヒドコポリマー、
ｉｉ）オキシアルキル化ノニルフェノール及びブチルフェノールホルムアルデヒドコポリマー、
ｉｉｉ）オキシアルキル化ノニルフェノールホルムアルデヒドポリマー、
ｉｖ）オキシアルキル化アミルフェノールホルムアルデヒドポリマー、
ｖ）オキシアルキル化ブチルフェノールホルムアルデヒドポリマー、
ｖｉ）オキシアルキル化アルキルフェノールホルムアルデヒドポリマー、及び
ｖｉｉ）それらの混合物、
を含む群から選択される、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項８】
前記解乳化剤は、
ｉ）オキシアルキル化カルダノール、ノニルフェノール及びアミルフェノール、及びホルムアルデヒドコポリマー、
ｉｉ）オキシアルキル化カルダノール、ノニルフェノール及びブチルフェノール、及びホルムアルデヒドコポリマー、
ｉｉｉ）オキシアルキル化カルダノール、ノニルフェノール及びホルムアルデヒドポリマー、
ｉｖ）オキシアルキル化カルダノール、アミルフェノール及びホルムアルデヒドポリマー、
ｖ）オキシアルキル化カルダノール、ブチルフェノール及びホルムアルデヒドポリマー、
ｖｉ）オキシアルキル化カルダノール、アルキルフェノール及びホルムアルデヒドポリマー、及び
ｖｉｉ）それらの混合物、
を含む群から選択される、先行する請求項のいずれか一項に記載に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物が、処理される油中水型エマルションの性質に依存して、
ａ）全組成物の約９９．１重量％から約０．１重量％まで変動する量の成分（ａ）、
ｂ）全組成物の約０．１重量％から約９９．１重量％まで変動する量の成分（ｂ）、及び
ｃ）全組成物の約０．１重量％から約９９．１重量％まで変動する量の成分（ｃ）、
を含む、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項１０】
前記解乳化剤の分子量が、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として用いるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された約１０００〜約２００００ダルトンの範囲である、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項１１】
前記組成物が、
（ｉ）グリコール酸、
（ｉｉ）グリオキシル酸、
（ｉｉｉ）クエン酸、及び
（ｉｖ）無水マレイン酸、
を含まない、先行請求項のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物。
【請求項１２】
前記油中水型エマルションを、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物で処理する、油中水型エマルションの解乳化方法。
【請求項１３】
油中水型エマルションの解乳化のための、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の解乳化添加剤組成物を使用する方法。
【国際調査報告】
2020507469.tif 000007
2020507469.tif 000008