(57)【要約】  ＬＥＤ又はレーザ源による励起時に高い硬化度及び高い弾性率を有する硬化性コーティング組成物が記載される。硬化性コーティング組成物は、１つ以上の放射線硬化性モノマー及び１つ以上の光開始剤を含む。硬化性コーティング組成物は、好ましくはオリゴマーを含まない。ＬＥＤ又はレーザ源は、好ましくは、３６０ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲のピーク波長を有するＵＶ放射を提供する。
2020507540.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光ファイバの製造方法において、
ガラスファイバに第１のコーティング組成物を施す工程であって、前記第１のコーティング組成物が、
２つ以上の放射線硬化性モノマー；
前記コーティング組成物中に０質量％〜３質量％の範囲の濃度を有するオリゴマー；及び
光開始剤
を含む、工程；並びに
前記第１のコーティング組成物を発光ダイオードで硬化させる工程であって、前記発光ダイオードが３６０ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲のピーク波長を有する発光スペクトルを有し、前記硬化によって８０％超の全体的な硬化度を有する硬化生成物を形成する、工程
を含む、方法。
【請求項２】
前記２つ以上の放射線硬化性モノマーが、第１のアルコキシル化度を有する第１のアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーと、前記第１のアルコキシル化度とは異なる第２のアルコキシル化度を有する第２のアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーとを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１のアルコキシル化度が３〜９の範囲である及び前記第２のアルコキシル化度が１０〜４０の範囲である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記第１のアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーがエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーであり、前記第２のアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーがエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーである、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
前記第１のコーティング組成物がウレタンオリゴマーを含まない、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記第１のコーティング組成物が少なくとも２つの光開始剤を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記少なくとも２つの光開始剤が、第１の光開始剤及び第２の光開始剤を含み、前記第１の光開始剤が、前記第１のコーティング組成物中に３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲の第１の積分吸収強度を有し、前記第２の光開始剤が、前記第１のコーティング組成物において３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲の第２の積分吸収強度を有し、前記第１の正規化積分強度が、前記第２の正規化積分強度よりも少なくとも１０倍大きい、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記硬化生成物が１４００ＭＰａ〜１９００ＭＰａの範囲のインサイチュ弾性率を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記硬化生成物がウレタン基を欠いている、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記ガラスファイバが４０ｍ／秒を超える速度で動いている、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本出願は、その内容が依拠され、その全体がここに参照することによって本願に援用される、２０１７年１月２７日出願の米国仮特許出願第６２／４５１，１３８号の米国法典第３５編特許法１１９条に基づく優先権の利益を主張する。
【技術分野】
【０００２】
本明細書は、光ファイバのコーティング、並びに光ファイバのコーティングの生成方法に関する。より詳細には、本明細書は、ＵＶ波長で動作するＬＥＤ光源を使用してコーティング組成物を硬化させる方法、並びに該方法によって作られた硬化コーティングに関する。
【背景技術】
【０００３】
光ファイバの光伝送性能は、製造中にガラスファイバに施されるポリマーコーティングの特性に大きく依存する。典型的には、軟らかい（低弾性率）一次コーティングがガラスファイバと接触し、硬い（高弾性率）二次コーティングが一次コーティングを取り囲み、それと接触する、二重層コーティングシステムが用いられる。二次コーティングは機械的完全性をもたらし、光ファイバの取り扱いとさらなる処理を可能にする一方、一次コーティングは、光信号の損傷又は減衰を引き起こしうる外力の消散及びガラスファイバへの伝達の防止において重要な役割を果たす。
【０００４】
一次コーティングの機能要件は、これらのコーティングに用いられる材料に幾つかの制約を課す。曲げ及び他の外部の機械的障害がファイバを介して送信される光信号の強度の損失の誘起を防ぐために、一次コーティングのヤング率は可能な限り低くする必要がある（通常１ＭＰａ未満、理想的には０．５ＭＰａ未満）。寒冷地での配備中にファイバが低温に曝露されたときに弾性率が低いままであることを確保するためには、一次コーティングが硬いガラス状態へと変化しないように、一次コーティングのガラス転移温度を低くしなければならない（通常０℃未満、好ましくは−２０℃未満）。また、一次コーティングの引張強度は、ファイバの延伸時又はコーティングしたファイバの延伸後処理中の引き裂き欠陥を防止するのに十分高くなければならない（例えば、インク層を施すか、又はファイバを束ねてケーブルを形成する場合）。一次コーティングの厚さの均一性を確保するために、一次コーティングを形成する組成物は、液体形態でファイバに施される。液体一次コーティング組成物は、流動して、ファイバの均一な被覆を提供し、硬化状態における厚さの均一性を促進する。
【０００５】
二次コーティングは、ガラスファイバを保護するのに十分な剛性と、破損することなく取り扱い可能にするのに十分な柔軟性とを有していなければならない。二次コーティングは、低吸水性、低粘着性、機械的及び化学的耐久性、スプールへの巻き取りを可能にする低摩擦係数、並びに一次コーティングへの良好な接着性も備えている必要がある。適切な機械的完全性を確保するためには、予想される配置温度範囲全体にわたって二次コーティングが剛性のガラス状態のまま維持されるように、二次コーティングのガラス転移温度は比較的高くなければならない（通常は４０℃超、好ましくは５０℃超）。一次コーティング組成物と同様に、液相二次コーティング組成物を使用して、一次コーティング上の二次コーティング組成物の均一な被覆、及び硬化状態の二次コーティングの均一な厚さを促進することは、有益である。
【０００６】
光ファイバ製造では、ガラスファイバは、加熱されたプリフォームから延伸され、目標直径（典型的には１２５μｍ）へとサイズ調整される。ファイバの延伸速度は、３０ｍ／秒超、又は３５ｍ／秒超、又は４０ｍ／秒超、又は４５ｍ／秒超、又は５０ｍ／秒超である。次いで、ガラスファイバは、冷却され、液体一次コーティング組成物をガラスファイバに施すコーティングシステムへと導かれる。液体一次コーティング組成物をガラスファイバに施した後、２つのプロセスオプションが実行可能になる。１つのプロセスオプション（ウェット・オン・ドライプロセス）では、液体の一次コーティング組成物を硬化させて、固化した一次コーティングを形成し、液体二次コーティング組成物を一次コーティングに施し、液体二次コーティング組成物を硬化させて、固化した二次コーティングを形成する。２番目のプロセスオプション（ウェット・オン・ウェットプロセス）では、液体二次コーティング組成物を液体一次コーティング組成物に施し、両方の液体コーティング組成物を同時に硬化させて、固化した一次及び二次コーティングを提供する。
【０００７】
商業的な製造プロセスは、光ファイバを連続プロセスで生産する。ガラスファイバは、連続した態様で、プリフォームから延伸され、寸法調整され、コーティングされ、収集される。プロセスの効率を向上させるためには、延伸速度を高くする必要がある。高い延伸速度には、迅速に硬化するコーティング組成物の使用が必要である。速い硬化速度は、最も一般的には光化学的に開始される、フリーラジカル重合プロセスによって達成される。光開始剤は、適切な波長の放射線によって励起され、コーティング組成物中の１つ以上の成分と反応して硬化を開始する中間フリーラジカル化合物を生成する。重合が開始されると、鎖長を伸ばすための伝播を通じて重合が進行し、終結して、反応が終わる。
【０００８】
一般的な光開始剤化合物は、ＵＶ（紫外線）によって励起される。Ｈｇランプは従来からＵＶ放射源として使用されている。Ｈｇランプは、ＵＶ波長からＩＲ（赤外線）波長まで延びる広いスペクトル範囲を提供する。Ｈｇランプは、さまざまな光開始剤化合物を励起するのに効果的であるが、幾つかの欠点がある。まず、Ｈｇランプは、光化学反応を開始するのに十分な強度のＵＶ放射を生成するために、高出力を必要とする。高出力は、高い運用コスト及び出力強度のばらつきを生じる。第二に、Ｈｇランプから放出される放射線のほとんどは、光開始剤の吸収帯域外の波長である。典型的には、光開始剤のＵＶ吸収帯が励起されて、硬化反応が開始される。しかしながら、Ｈｇランプは、可視及び赤外線のかなりの量の放射線を放出する。可視及び赤外線放射は、Ｈｇランプから放射される放射線の約９０％を占め、エネルギーの浪費を表している。赤外線放射は、Ｈｇランプを加熱するというさらなる問題を生じる。過熱を防ぐために、水銀ランプを冷却する必要がある。冷却には、Ｈｇランプのコストと複雑さを付け加える、熱交換器又は他の機構の使用が必要である。Ｈｇランプによって生成される熱もまた、コーティング組成物の温度を上昇させ、望ましくない方法で硬化反応を変化させる可能性がある。したがって、一次及び二次コーティング組成物中の光開始剤のより効率的かつ費用効果の高い励起を提供する、新しいＵＶ放射源の開発が必要とされている。
【０００９】
高硬化速度で所望のコーティング特性を達成するために、一次及び二次コーティング用の組成物は、放射線硬化性ウレタンアクリレートオリゴマーと放射線硬化性アクリレート官能性希釈剤モノマーの混合物として、従来から配合されてきた。開始は、好ましくはＵＶ放射によって誘起される。ＵＶ吸収光開始剤の存在下でＵＶ光にさらされると、放射線硬化性オリゴマー及びモノマーのアクリレート基が急速に重合してポリマーネットワークを形成する。ネットワークの弾性率は、架橋度と、ウレタン基間の水素結合相互作用の程度によって制御される。ウレタンアクリレートオリゴマーの化学的同一性と濃度を変動させることにより、非常に低い弾性率値を有する一次コーティングを形成すると同時に、十分な引張強度を提供して、延伸中又は延伸後処理中の損傷を最小限に抑え、高い弾性率、柔軟性、及び耐久性を有する二次コーティングを形成することが可能である。
【００１０】
一般的な二次コーティングの欠点は、二次コーティング組成物中に高濃度のウレタンアクリレートオリゴマーを必要とすることである。二次コーティング組成物を硬化させることによって形成される二次コーティングが、高い弾性率と機械的完全性を提供するのに十分な架橋度を有することを確実にするためには、高いオリゴマー濃度が必要である。しかしながら、二次コーティングに必要とされるウレタンアクリレートオリゴマーは、高価であり、限られた供給でしか入手できない特殊な化合物である。したがって、オリゴマー含量が少ないか又はまったく有しない二次コーティング組成物を開発することが必要とされている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、二次コーティング組成物の改変は、反応プロセス及び開始要件に影響を及ぼす。従来のウレタンアクリレートオリゴマーを開始することができる光開始剤は、二次コーティング組成物中のウレタンアクリレートオリゴマーに取って代わる化合物を開始するには不十分でありうる。再配合された二次コーティング組成物を開始するのに必要とされる励起波長もまた、変化する可能性がある。したがって、Ｈｇランプの代替品を特定する必要性に照らして、光ファイバに必要な弾性率及び機械的強度を有する二次コーティングを提供するために、高効率のＵＶ放射線源で迅速に硬化する、オリゴマー含量が低いか又は全くない放射線硬化性二次コーティング組成物を開発することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本明細書は、オリゴマー含量が低いか又は全くない二次コーティング組成物を硬化する方法を提供する。二次コーティング組成物は、２種類以上のアクリレートモノマーと、光開始剤とを含む。二次コーティング組成物は、任意選択的に、酸化防止剤、スリップ添加剤、粘着付与剤、接着促進剤、潤滑剤、触媒、及び安定剤などの添加剤を含む。硬化は、ＵＶＬＥＤ（紫外線発光ダイオード）光源を用いて行われる。本方法は、オリゴマー含量が低いか又は全く有しない二次コーティング組成物の迅速な硬化を提供し、高い硬化度を有する二次コーティングを提供する。
【００１３】
本開示は、
光ファイバの製造方法において、
ガラスファイバにコーティング組成物を施す工程であって、該コーティング組成物が、
２つ以上の放射線硬化性モノマー；
該コーティング組成物中に０質量％〜３質量％の範囲の濃度を有するオリゴマー；及び
光開始剤
を含む、工程；並びに
コーティング組成物を発光ダイオードで硬化させる工程であって、該発光ダイオードが３６０ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲のピーク波長を有する発光スペクトルを有し、前記硬化によって８０％超の全体的な硬化度を有する硬化生成物を形成する、工程
を含む、方法に及ぶ。
【００１４】
追加の特徴及び利点は、以下の詳細な説明に記載され、一部には、その説明から当業者に容易に明らかとなるか、あるいは、明細書、及びその特許請求の範囲、並びに添付の図面に記載される実施形態を実施することによって認識されよう。
【００１５】
前述の概要及び後述する詳細な説明はいずれも、単なる例示であり、特許請求の範囲の性質及び特徴を理解するための概観又は枠組みを提供することが意図されていることが理解されるべきである。
【００１６】
添付の図面は、さらなる理解を提供するために含まれ、本明細書に組み込まれて、その一部を構成する。図面は、本明細書の選択された態様の例示であり、該明細書とともに、本明細書が採用する方法、生成物、及び組成物の原理及び動作を説明する役割を担う。図面に示される特徴は、本明細書の選択された実施形態の例示であり、必ずしも適切な縮尺で描かれていない。
【００１７】
本明細書は、該明細書の主題を具体的に指摘し、明確に特許請求する請求項で終結するが、該明細書は、添付の図面と併せた場合に、以下の明細書の記載からよりよく理解されると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】一実施形態によるコーティングされた光ファイバの概略図
【図２】代表的な光ファイバリボンの概略図
【図３】Ｈｇ（水銀）ランプ及び幾つかのＬＥＤ光源の発光スペクトルを示す図
【図４】２種類の濃度における光開始剤ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯの吸収スペクトル
【図５】３種類の濃度における光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４の吸収スペクトル
【図６】Ｈｇランプ及び幾つかのＬＥＤ光源を用いた励起時の２次コーティング組成物の線量−弾性率曲線を示すグラフ
【図７】３種類のファイバ試料の損傷耐性を示すグラフ
【発明を実施するための形態】
【００１９】
図面に記載される実施形態は、本質的に例示であり、詳細な説明又は特許請求の範囲を限定することを意図するものではない。可能な場合はいつでも、同一又は同様の特徴についての言及には、図面全体を通して同じ参照番号が用いられる。
【００２０】
本開示は、実施可能な教示として提供され、以下の説明、図面、実施例、及び特許請求の範囲を参照することにより、より容易に理解することができる。この目的のために、当業者は、有益な結果を依然として得つつ、本明細書に記載される実施形態のさまざまな態様に多くの変更を加えることができることを認識し、理解するであろう。また、他の特徴を利用せずに、特徴の幾つかを選択することによって、本実施形態の所望される利益の幾つかを得ることができることも明らかであろう。したがって、当業者は、多くの修正及び適応が可能であり、ある特定の状況では望ましいことさえあり、本開示の一部であることを認識するであろう。したがって、本開示は、特に明記しない限り、開示された特定の組成物、物品、デバイス、及び方法に限定されないことが理解されるべきである。また、本明細書で使用される用語は、単に特定の態様のみを説明するためのものであり、限定することは意図されていないことも理解されるべきである。
【００２１】
本明細書及び以下の特許請求の範囲では、多くの用語について言及されており、それらは次の意味を有すると定義される：
「含む（include，includes）」、又は同様の用語は、包含的であり、限定的ではない、すなわち、包括的であって排他的ではないことを意味する。
【００２２】
用語「約」とは、特に明記しない限り、範囲内のすべての用語を指す。例えば、約１、２、又は３は、約１、約２、又は約３に等しく、約１〜３、約１〜２、及び約２〜３をさらに含む。組成物、構成要素、成分、添加剤及び同様の態様，並びにそれらの範囲について開示されている特定の好ましい値は、例示のみを目的としており、他の定義された値又は定義された範囲内の他の値を除外しない。本開示の組成物及び方法は、本明細書に記載される値、特定の値、さらに具体的な値、及び好ましい値のうちの任意の値又は任意の組合せを有するものを含む。
【００２３】
本明細書で用いられる不定冠詞「ａ」又は「ａｎ」及びその対応する定冠詞「ｔｈｅ」は、別段の指定がない限り、少なくとも１つ又は１つ以上を意味する。
【００２４】
用語「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート、メタクリレート、又はアクリレートとメタクリレートの組合せを意味する。
【００２５】
本明細書で用いられる場合、接触とは、直接接触又は間接接触を指す。直接接触とは、介在物質が存在しない接触を指し、間接接触とは、１つ以上の介在物質を介した接触を指す。直接接触している要素は、互いに触れ合っている。間接接触している要素は互いに触れ合っていないが、それ以外の方法で、１つ以上の介在要素を介して互いに結合されている。接触している要素は、堅く結合されていても、柔軟に（non-rigidly）結合されていてもよい。接触とは、２つの要素を直接又は間接的に接触させることを指す。直接（間接）接触している要素は、互いに直接（間接）接触していると言える。
【００２６】
本明細書のさまざまな実施形態では、コーティング組成物は要素に施される。本明細書で用いられる場合、施すとは、コーティング組成物を要素と接触させることを指す。要素に施されるコーティング組成物は、要素と接触している。用語「直接施す」又は「直接施された」は、コーティング組成物が要素に施される場合に、要素と直接接触するように配置されることを意味する。
【００２７】
本明細書に記載されるコーティングは、硬化性コーティング組成物から形成される。硬化性コーティング組成物は１つ以上の硬化性成分を含む。本明細書で用いられる場合、「硬化性」という用語は、成分が、適切な硬化エネルギー源にさらされたときに、成分をそれ自体又は他の成分に結合させて高分子コーティング材料を形成することに関与する、共有結合を形成可能な１つ以上の硬化性官能基を含むことを意味することが意図されている。硬化性コーティング組成物を硬化させることにより得られる生成物は、本明細書では組成物の硬化生成物と称されうる。硬化プロセスは、エネルギーによって誘発されうる。エネルギーの形態には、放射エネルギー又は熱エネルギーが含まれる。放射線硬化性成分とは、十分な時間、適切な波長の放射線に適切な強度でさらされたときに硬化反応を被るように誘導することができる成分である。放射線硬化反応は、好ましくは、光開始剤の存在下で生じる。放射線硬化性成分はまた、任意選択的に熱硬化性であってもよい。同様に、熱硬化性成分とは、十分な時間、十分な強度の熱エネルギーにさらされると、硬化反応を被るように誘導される成分である。熱硬化性成分はまた、任意選択的に放射線硬化性であってもよい。
【００２８】
硬化性成分は、１つ以上の硬化性官能基を含みうる。硬化性官能基を１つだけ有する硬化性成分は、本明細書では単官能性硬化性成分と称される。２つ以上の硬化性官能基を有する硬化性成分は、本明細書では多官能性硬化性成分又はポリ官能性硬化性成分と称される。多官能性硬化性成分は、硬化プロセス中に共有結合を形成可能な２つ以上の官能基を含み、硬化プロセス中に形成されるポリマーネットワークに架橋を導入することができる。多官能性硬化性成分は、「架橋剤」又は「硬化性架橋剤」とも称される。硬化プロセス中の共有結合形成に関与する官能基の例が以下に特定される。
【００２９】
以下の説明では、コーティング組成物のさまざまな成分について述べられており、コーティング組成物中の特定の成分の量が、質量パーセント（ｗｔ％）又は百分率（ｐｐｈ）で指定される。コーティング組成物の成分には、ベース成分及び添加剤が含まれる。ベース成分の濃度は質量％単位で表され、添加剤の濃度はｐｐｈ単位で表される。
【００３０】
本明細書で用いられる場合、特定のベース成分の質量パーセントは、添加剤を除外した基準でコーティング組成物中に存在する成分の量を指す。添加剤を含まないコーティング組成物はベース成分のみを含み、本明細書ではベース組成物又はベースコーティング組成物と称される。ベース成分は、硬化性成分及び光開始剤に限定される。硬化性成分は１つ以上の硬化性モノマーを含む。一実施形態では、コーティング組成物は硬化性オリゴマーを含まない。別の実施形態では、コーティング組成物は低濃度の１つ以上の硬化性オリゴマーを含む。存在する場合、硬化性オリゴマーはベース成分とみなされ、かつ、ベース組成物の構成成分とみなされ、硬化性オリゴマーの量は質量パーセントで表される。ベース組成物は、放射線硬化性モノマー成分と光開始剤を最小限に含む。コーティング組成物中のベース成分の総量は、本明細書では１００質量％に等しいとみなされる。
【００３１】
添加剤は任意選択的である。添加剤の例としては、ＵＶ吸収剤、接着促進剤、酸化防止剤、触媒、担体又は界面活性剤、粘着付与剤、安定剤、アミン相乗剤、及び蛍光増白剤のうちの１つ以上が挙げられる。代表的な添加剤が以下により詳細に記載されている。本明細書では、コーティング組成物に導入される添加剤の量は、ベース組成物に対する百分率（ｐｐｈ）で表される。例えば、１ｇの特定の添加剤を１００ｇのベース組成物に添加する場合、添加剤の濃度は１ｐｐｈと表される。
【００３２】
これより、本明細書の例示的な実施形態について詳細に言及する。
【００３３】
本明細書は、コーティング組成物を硬化する方法、コーティング組成物を硬化することによって形成されるコーティング、光ファイバ上にコーティングを形成する方法、及びコーティングされた光ファイバを提供する。一実施形態では、コーティング組成物は放射線硬化性コーティング組成物である。別の実施形態では、コーティング組成物の硬化生成物は、光ファイバの二次コーティングに必要とされる要件を満たす特性を有する。
【００３４】
コーティングされた光ファイバの例が図１の概略的な断面図に示されている。コーティングされた光ファイバ１０は、一次コーティング１６及び二次コーティング１８に取り囲まれたガラス光ファイバ１１を含む。ガラスファイバ１１は、コア１２及びクラッド１４を含む。コア１２とクラッド１４とは屈折率が異なっており、コア１２はクラッド１４よりも高い平均屈折率を有する。クラッド１４は、単層又は２つ以上の層の組合せを含み、ここで、各層は屈折率の違いによって他の層と区別される。ガラスファイバ１１の屈折率プロファイルの例には、ステップインデックスプロファイルとグレーデッドインデックスプロファイルが含まれる。コーティングされた光ファイバ１０は、シングルモードファイバ又はマルチモードファイバである。
【００３５】
図２は光ファイバリボン３０を示している。リボン３０は、複数の光ファイバ２０と、該複数の光ファイバを囲むマトリクス３２を含む。光ファイバ２０は、コアガラス領域、クラッドガラス領域、一次コーティング、及び二次コーティングを含む。光ファイバ２０はまた、インク層も含みうる。二次コーティングは顔料を含みうる。光ファイバ２０は、実質的に平面かつ平行な関係で互いに対して位置合わせされている。光ファイバ２０は、その直径の約半分の距離を超えて共通の平面から変位しないことが望ましい。光ファイバリボンの光ファイバは、光ファイバリボンを製造する従来の方法によって、任意の知られている構成（例えば、エッジ結合リボン、薄くカプセル化されたリボン、厚くカプセル化されたリボン、又は多層リボン）のリボンマトリクス３２によってカプセル化されうる。図２では、光ファイバリボン３０は１２本の光ファイバ２０を含む；しかしながら、特定の用途のために配置された光ファイバリボン３０を形成するために、任意の数（例えば、２つ以上）の光ファイバ２０を使用することができることは、当業者にとって明白なはずである。リボンマトリクス３２は、二次コーティングの調製に用いられるのと同じ組成物から形成することができ、あるいは、リボンマトリクス３２は、その他の方法で使用に適合しうる異なる組成物から形成することができる。一実施形態では、リボンマトリクス３２は、本明細書に記載される二次コーティング組成物の硬化生成物を含む、二次コーティングであるか、それに類似している。
【００３６】
本明細書による硬化性コーティング組成物の硬化生成物は、光ファイバ用の二次コーティングとして、又は光ファイバリボン用のリボンマトリクスとして機能することができる。用いられる硬化性コーティング組成物は、好ましくは、放射線硬化性液体組成物である。放射線硬化性コーティング組成物は、１つ以上のモノマー及び１つ以上の光開始剤を含む。放射線硬化性コーティング組成物は、任意選択的に、１つ以上のオリゴマーを含む。本明細書で用いられる場合、「オリゴマー」という用語は、ポリオール化合物、ジイソシアネート化合物、及びヒドロキシ官能性アクリレート化合物の反応生成物である、ウレタン結合を有する化合物を指す。ポリオール化合物とジイソシアネート化合物との反応によってウレタン結合がもたらされ、ヒドロキシ官能性アクリレート化合物がイソシアネート基と反応して、末端アクリレート基がもたらされる。存在する場合、放射線硬化性コーティング組成物中の全オリゴマー含量は、３．０質量％未満、又は２．０質量％未満、又は１．０質量％未満、又は０質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．１質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．２質量％〜２．０質量％の範囲、又は０．３質量％〜１．０質量％の範囲である。一実施形態では、放射線硬化性コーティング組成物はオリゴマーを含まない。放射線硬化性コーティング組成物はまた、任意選択的に、酸化防止剤、蛍光増白剤、アミン相乗剤、粘着付与剤、触媒、担体又は界面活性剤、及び安定剤などの添加剤も含む。
【００３７】
コーティングは、１つ以上のモノマーを有するモノマー成分を含む、放射線硬化性コーティング組成物の硬化生成物として形成される。モノマーは、好ましくはエチレン性不飽和化合物を含む。１つ以上のモノマーは、５０質量％以上の量、又は約６０質量％〜約９９質量％の量、又は約７５質量％〜約９９質量％の量、又は約８０質量％〜約９９質量％の量、又は約８５質量％〜約９９質量％の量で存在しうる。一実施形態では、コーティングは、ウレタンアクリレートモノマーを含むコーティング組成物の放射線硬化生成物である。
【００３８】
一実施形態では、硬化性コーティング組成物のモノマー成分は、エチレン性不飽和モノマーを含む。モノマーは、重合性基及び／又は架橋を促進する又は可能にする基である官能基を含む。モノマーは単官能性モノマー又はポリ官能性モノマーである。２つ以上のモノマーの組合せでは、構成モノマーは、単官能性モノマー、ポリ官能性モノマー、又は単官能性モノマーとポリ官能性モノマーとの組合せである。エチレン性不飽和モノマーに適した官能基としては、限定はしないが、（メタ）アクリレート、アクリルアミド、Ｎ−ビニルアミド、スチレン、ビニルエーテル、ビニルエステル、酸エステル、及びそれらの組合せが挙げられる。
【００３９】
硬化性コーティング組成物のための例示的な単官能性エチレン性不飽和モノマーとしては、限定はしないが、２−ヒドロキシエチル−アクリレート、２−ヒドロキシプロピル−アクリレート、及び２−ヒドロキシブチル−アクリレートなどのヒドロキシアルキルアクリレート；メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクタデシルアクリレート、及びステアリルアクリレートなどの長鎖及び短鎖アルキルアクリレート；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、及び７−アミノ−３，７−ジメチルオクチルアクリレートなどのアミノアルキルアクリレート；ブトキシエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．のＳＲ３３９）、及びエトキシエトキシエチルアクリレートなどのアルコキシアルキルアクリレート；シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、ボミルアクリレート、イソボルニルアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．のＳＲ４２３）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．のＳＲ２８５）、カプロラクトンアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．のＳＲ４９５）、及びアクリロイルモルホリンなどの単環式及び多環式の環状芳香族又は非芳香族アクリレート；ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、メトキシエチレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、並びに、エトキシ化（４）ノニルフェノールアクリレート（例えば、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社のＰｈｏｔｏｍｅｒ４０６６）などのさまざまなアルコキシル化アルキルフェノールアクリレートなどのアルコール系アクリレート；ジアセトンアクリルアミド、イソブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、及びｔ−オクチルアクリルアミドなどのアクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムなどのビニル化合物；並びに、マレイン酸エステル及びフマル酸エステルなどの酸エステルが挙げられる。上記列挙された長鎖及び短鎖アルキルアクリレートに関して、短鎖アルキルアクリレートは６個以下の炭素を有するアルキル基であり、長鎖アルキルアクリレートは７個以上の炭素を有するアルキル基である。
【００４０】
代表的な放射線硬化性エチレン性不飽和モノマーは、１つ以上のアクリレート又はメタクリレート基を有するアルコキシル化モノマーを含んでいた。アルコキシル化モノマーは、１つ以上のアルコキシレン基を含むものであり、ここで、アルコキシレン基は−Ｏ−Ｒ−の形態を有しており、Ｒは直鎖又は分岐鎖炭化水素である。アルコキシレン基の例としては、エトキシレン（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−）、ｎ−プロポキシレン（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）、イソプロポキシレン（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−）等が挙げられる。本明細書で用いられる場合、アルコキシル化度とは、モノマー内のアルコキシレン基の数を指す。一実施形態では、アルコキシレン基は、モノマー内で連続的に結合している。
【００４１】
硬化性コーティング組成物のための代表的なポリ官能性エチレン性不飽和モノマーとしては、限定はしないが、アルコキシル化度が２以上のエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートなどのアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートが挙げられる。二次組成物のモノマー成分は、エトキシル化度が２〜約３０の範囲のエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（例えば、米国ペンシルベニア州ウェストチェスター所在のＳａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．社から入手可能なＳＲ３４９及びＳＲ６０１、並びに、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社から入手可能なＰｈｏｔｏｍｅｒ４０２５及びＰｈｏｔｏｍｅｒ４０２８）、又はプロポキシル化度が２以上、例えば２〜約３０の範囲のプロポキシル化ビスフェノールＡジアクリレート；エトキシル化度が３以上、例えば３〜約３０の範囲のエトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社のＰｈｏｔｏｍｅｒ４１４９、及びＳａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．のＳＲ４９９）などのアルコキシル化を伴った及び伴っていないメチロールプロパンポリアクリレート；プロポキシル化度が３以上、例えば３〜３０の範囲のプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート（例えば、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社のＰｈｏｔｏｍｅｒ４０７２、及びＳａｒｔｏｍｅｒ社のＳＲ４９２）；ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（例えば、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社のＰｈｏｔｏｍｅｒ４３５５）；プロポキシル化度が３以上のプロポキシル化グリセリルトリアクリレート（例えば、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社のＰｈｏｔｏｍｅｒ４０９６、及びＳａｒｔｏｍｅｒ社のＳＲ９０２０）などのアルコキシル化グリセリルトリアクリレート；ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．（米国ペンシルバニア州ウェストチェスター所在）から入手可能なＳＲ２９５）、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．のＳＲ４９４）、及びジペンタエリスリトールペンタアクリレート（例えば、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社のＰｈｏｔｏｍｅｒ４３９９、及びＳａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．のＳＲ３９９）などのアルコキシル化を伴った及び伴っていないエリスリトールポリアクリレート；トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．のＳＲ３６８）及びトリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジアクリレートなど、適切な官能性イソシアヌレートをアクリル酸又は塩化アクリロイルと反応させることによって形成されるイソシアヌレートポリアクリレート；トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．のＣＤ４０６）などのアルコキシル化を伴った及び伴っていないアルコールポリアクリレート、及びエトキシ化度が２以上、例えば約２〜３０の範囲のエトキシ化ポリエチレングリコールジアクリレート；ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（例えば、ＩＧＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社のＰｈｏｔｏｍｅｒ３０１６）などにアクリレートを添加すること��よって形成されるエポキシアクリレート；並びに、ジシクロペンタジエンジアクリレート及びジシクロペンタンジアクリレートなどの単環式及び多環式の環状芳香族又は非芳香族ポリアクリレートを含みうる。
【００４２】
硬化性コーティング組成物は、オリゴマー成分を含んでいても、含んでいなくてもよい。１つ以上のオリゴマーは、任意選択的に、硬化性コーティング組成物中に存在しうる。含まれうるオリゴマーの１つのクラスは、エチレン性不飽和オリゴマーである。用いられる場合には、適切なオリゴマーは、単官能性オリゴマー、ポリ官能性オリゴマー、又は単官能性オリゴマーとポリ官能性オリゴマーとの組合せでありうる。存在する場合、オリゴマー成分は、脂肪族及び芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、尿素（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル及びポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、アクリル化アクリルオリゴマー、ポリブタジエン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート（メタ）アクリレートオリゴマー、及びメラミン（メタ）アクリレートオリゴマー又はそれらの組合せを含みうる。硬化性コーティング組成物は、ウレタン基、ウレタンアクリレート化合物、ウレタンオリゴマー、又はウレタンアクリレートオリゴマー含まなくてもよい。
【００４３】
硬化性コーティング組成物の任意選択的なオリゴマー成分は、二官能性オリゴマーを含みうる。二官能性オリゴマーは、下記式（Ｉ）に従う構造を有しうる：
Ｆ１−Ｒ１−［ウレタン−Ｒ２−ウレタン］ｍ−Ｒ１−Ｆ１      （Ｉ）
式中、Ｆ１は、独立して、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−ビニルアミド、スチレン、ビニルエーテル、ビニルエステル、又は当技術分野で知られている他の官能基などの反応性官能基であってよく；Ｒ１は、独立して、−Ｃ２−１２Ｏ−、−（Ｃ２−４−Ｏ）ｎ−、−Ｃ２−１２Ｏ−（Ｃ２−４−Ｏ）ｎ−、−Ｃ２−１２Ｏ−（ＣＯ−Ｃ２−５Ｏ）ｎ−、又は−Ｃ２−１２Ｏ−（ＣＯ−Ｃ２−５ＮＨ）ｎ−を含んでよく、ここで、ｎは、例えば、１〜１０を含む、１〜３０の整数であり；Ｒ２は、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、又はそれらの組合せであってよく；ｍは、例えば、１〜５を含む、１〜１０の整数である。式（Ｉ）の構造において、ウレタン部分は、ジイソシアネートとＲ２及び／又はＲ１との反応から形成される残基でありうる。本明細書では、「独立して」という用語は、各Ｆ１が別のＦ１とは異なっている場合があり、同じことが各Ｒ１についても当てはまることを示すために用いられる。
【００４４】
硬化性コーティング組成物の任意選択的なオリゴマー成分は、ポリ官能性オリゴマーを含みうる。ポリ官能性オリゴマーは、以下に記載される式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、又は式（ＩＶ）に従う構造を有しうる：
マルチウレタン−（Ｆ２−Ｒ１−Ｆ２）ｘ                        （ＩＩ）
ポリオール−［（ウレタン−Ｒ２−ウレタン）ｍ−Ｒ１−Ｆ２］ｘ    （ＩＩＩ）
マルチウレタン−（Ｒ１−Ｆ２）ｘ                              （ＩＶ）
式中、Ｆ２は、独立して、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−ビニルアミド、スチレン、ビニルエーテル、ビニルエステル、又は当技術分野で知られている他の官能基などの１〜３の官能基を表してよく；Ｒ１は、−Ｃ２−１２Ｏ−、−（Ｃ２−４−Ｏ）ｎ−、−Ｃ２−１２Ｏ−（Ｃ２−４−Ｏ）ｎ−、−Ｃ２−１２Ｏ−（ＣＯ−Ｃ２−５Ｏ）ｎ−、又は−Ｃ２−１２Ｏ−（ＣＯ−Ｃ２−５ＮＨ）ｎ−を含んでよく、ここで、ｎは、例えば、１〜５を含む、１〜１０の整数であり；Ｒ２は、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ尿素、又はそれらの組合せであってよく；ｘは、例えば、２〜５を含む、１〜１０の整数であり；ｍは、例えば、１〜５を含む、１〜１０の整数である。式（ＩＩ）の構造では、マルチウレタン基は、マルチイソシアネートとＲ２との反応から形成される残基でありうる。同様に、式（ＩＩＩ）の構造中のウレタン基は、ジイソシアネートがＲ２及び／又はＲ１に結合した後に形成される反応生成物でありうる。
【００４５】
ウレタンオリゴマーは、脂肪族又は芳香族ジイソシアネートを二価ポリエーテル又はポリエステル、最も典型的にはポリエチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコールと反応させることによって調製されうる。耐湿性オリゴマーは、極性ポリエーテル又はポリエステルグリコールを避けて、主に飽和した主に非極性の脂肪族ジオールを使用することを除いて、類似の方法で合成することができる。これらのジオールには、エーテル基又はエステル基を実質的に含まなくてよい約２〜２５０個の炭素原子のアルカン又はアルキレンジオールが含まれうる。
【００４６】
存在する場合、放射線硬化性コーティング組成物中の全オリゴマー含量は、３．０質量％未満、又は２．０質量％未満、又は１．０質量％未満、又は０質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．１質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．２質量％〜２．０質量％の範囲、又は０．３質量％〜１．０質量％の範囲である。放射線硬化性コーティング組成物中の全ウレタンオリゴマー含量は、３．０質量％未満、又は２．０質量％未満、又は１．０質量％未満、又は０質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．１質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．２質量％〜２．０質量％の範囲、又は０．３質量％〜１．０質量％の範囲である。一実施形態では、放射線硬化性コーティング組成物は、ウレタンオリゴマーを含まない。別の実施形態では、放射線硬化性コーティング組成物の硬化生成物はウレタン基を欠いている。
【００４７】
ポリ尿素成分は、例えば、合成の過程でジオール又はポリオールをジアミン又はポリアミンに置き換える等の方法によって調製されたオリゴマーに組み込まれてもよい。
【００４８】
硬化性コーティング組成物はまた、該硬化性コーティング組成物の重合（硬化）を促進して硬化生成物（例えば、光ファイバ又は光ファイバリボンのリボンマトリクス用の二次コーティング）を形成する１つ以上の重合開始剤を含む。好ましい実施形態では、重合開始剤は光開始剤である。放射線硬化性コーティング組成物は、１種類の光開始剤、又は１種類以上の光開始剤、又は２種類の光開始剤、又は２種類以上の光開始剤を含む。
【００４９】
多くのアクリレート系コーティング配合物について、既知のケトン性光開始剤及び／又はホスフィンオキシド添加剤などの光開始剤が使用される。放射線硬化性二次コーティング組成物に適した光開始剤としては、限定はしないが、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（例えば、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ）；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、ＢＡＳＦ社から入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅ１８４）；（２，６−ジエトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ社の市販のブレンドＩｒｇａｃｕｒｅ１８００、１８５０、及び１７００）；２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（例えば、ＢＡＳＦ社のＩｒｇａｃｕｒｅ６５１）；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ社のＩｒｇａｃｕｒｅ）；（２，４，６−トリエチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ社の市販のブレンドＤａｒｏｃｕｒ４２６５）；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（例えば、ＢＡＳＦ社の市販のブレンドＤａｒｏｃｕｒ４２６５）、及びそれらの組合せが挙げられる。
【００５０】
光開始剤の量を調整することにより、放射線硬化を促進し、放射線硬化性コーティング組成物の早すぎるゲル化を生じさせることなく妥当な硬化速度を提供する。望ましい硬化速度は、放射線硬化性コーティング組成物を、光ファイバの二次コーティング、インクコーティング、又は顔料コーティングとして、若しくは光ファイバリボンのマトリクス材料としての使用に適した機械的特性（例えば、ヤング率、引張強度、％伸び）を有する硬化生成物を形成するのに十分な硬化度まで硬化させるのに十分な速度でありうる。
【００５１】
放射線硬化性組成物中の光開始剤の総濃度は、０．５質量％〜１０質量％の範囲、又は１．０質量％〜７．５質量％の範囲、又は１．５質量％〜５．０質量％の範囲、又は２．０質量％〜４．０質量％の範囲である。
【００５２】
コーティング組成物中に２つ以上の光開始剤が存在する実施形態では、異なる光開始剤の吸収強度は、特定の波長において、又はある波長範囲にわたって異なる。ある波長範囲にわたる吸収強度は、コーティング組成物中の光開始剤の波長範囲にわたる積分吸収強度として測定される。一実施形態では、コーティング組成物は２つ以上の光開始剤を含み、該２つ以上の光開始剤は、別の光開始剤の３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの波長範囲にわたる積分吸光度より少なくとも１０倍大きい３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの波長範囲にわたる積分吸光度を有する、１つの光開始剤を含む。
【００５３】
上記の成分に加えて、硬化性コーティング組成物は、任意選択的に、添加剤又は添加剤の組合せを含んでもよい。代表的な添加剤としては、限定はしないが、酸化防止剤、触媒、潤滑剤、低分子量の非架橋樹脂、接着促進剤、スリップ剤、及び安定剤が挙げられる。添加剤は、重合プロセスを制御するように作用し、それによって、組成物から形成される重合生成物の物理的特性（例えば、弾性率、ガラス転移温度）に影響を及ぼしうる。添加剤は、組成物の重合生成物の完全性に影響を及ぼしうる（例えば、解重合又は酸化分解から保護する）。
【００５４】
好ましい酸化防止剤としては、限定はしないが、ビスヒンダードフェノール硫化物又はチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（例えば、ＢＡＳＦ社から入手可能なＩｒｇａｎｏｘ１０３５）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）及びＭＥＨＱ（モノメチルエーテルヒドロキノン）が挙げられる。酸化防止剤は、存在する場合には、約０．１〜約３ｐｐｈ、より好ましくは約０．２５〜約２ｐｐｈの量で用いられる。
【００５５】
好ましい接着促進剤は、アクリル酸接着促進剤（例えば、Ｅｂｅｃｒｙｌ１７０（ＵＣＢ  Ｒａｄｃｕｒｅ社（米国ジョージア州スマーナ所在）から入手可能）である。好ましいスリップ剤はＤＣ１９０（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手可能なシリコーン−エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー）である。
【００５６】
好ましい安定剤の１つは、四官能性チオール、例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社（米国ミズーリ州セントルイス所在）のペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）である。安定剤は、存在する場合には、約０．０１ｐｐｈ〜約１ｐｐｈ、より好ましくは約０．０１ｐｐｈ〜約０．２ｐｐｈの量で用いられる。
【００５７】
硬化性コーティング組成物の放射線硬化プロセスの開始は、適切な波長で光開始剤を励起することによって起こる。光開始剤の吸収帯により、励起に適した波長が決まる。光開始剤の励起は、通常、広範囲の波長にわたって放射する広帯域励起源を使用して達成される。多くの光開始剤は、例えば、ＵＶ（紫外線）での励起を必要とし、励起は、典型的には、Ｈｇ（水銀）ランプで行われる。Ｈｇランプの発光スペクトルは図３に示されている。発光スペクトルには、示されているように、１００ｎｍ〜１８００ｎｍの波長範囲に及ぶ一連のスペクトル線が含まれている。最も一般的な光開始剤は、ＵＶＡ範囲（３１５ｎｍ〜４００ｎｍ）での励起を必要とし、Ｈｇランプの発光スペクトルには、そのような光開始剤を励起するのに適した強度を有するＵＶＡ範囲の幾つかの波長が含まれる。
【００５８】
Ｈｇランプは多くの光開始剤の励起に効果的であるが、Ｈｇランプの広いスペクトル出力は、特定の光開始剤の励起には利用されない多くの波長を生成する。その結果、動作に用いられる電力の多くが失われ、無駄なエネルギーを表す。したがって、励起の効率は低くなる。このため、最近は、光開始剤を高効率で励起することができる励起源の開発に重点が置かれている。高効率を達成するためには、励起源の出力の大部分が光開始剤に吸収されて活性化するように、励起源の発光スペクトルが光開始剤の１つ以上の吸収帯に厳密に一致することが望ましい。
【００５９】
ＬＥＤ（発光ダイオード）技術の最近の改善により、狭い発光スペクトルを有する高強度光源が提供されている。当初、高出力のＬＥＤ光源は、可視スペクトルの中長波長部分（例えば、５００ｎｍより長い波長）向けに開発された。しかしながら、ＬＥＤ技術は、短波長の可視波長及びＵＶ波長において高強度の光源が利用可能になるまでに進歩した。図３は、スペクトルの短波長可視部分とＵＶＡ部分の代表的なＬＥＤ光源の発光スペクトルを示している。３６５ｎｍ、３８５ｎｍ、３９５ｎｍ、及び４０５ｎｍにピーク波長を有するＬＥＤ光源の発光スペクトルが示されている。ＬＥＤ光源は、示されているピーク波長と約１５ｎｍのＦＷＨＭ（半値全幅）を有する狭い発光スペクトルを示す。光開始剤の１つ以上の吸収帯との良好なスペクトル重複を有するＬＥＤ光源を選択することにより、ＬＥＤ光源の出力強度の大部分を利用して光開始剤を励起し、高い励起効率を達成することが可能になる。ＵＶレーザの発光スペクトルは、ＵＶＬＥＤの発光スペクトルよりも狭く、同様に、吸収帯がレーザ発光波長と重なる光開始剤の効率的な励起をもたらす。
【００６０】
適切な機械的特性に加えて、光ファイバの二次コーティングには、取り扱いやすく安定した表面が必要である。表面は、好ましくは、非粘着性であり、大気汚染物質に対して不透過性であり、酸化に対して安定であり、かつ、水及び二次コーティングと接触しうる他の外部物質による損傷に対して耐性がある。一実施形態では、二次コーティングの適切な表面特性は、二次コーティングのバルク領域よりも大きい程度に二次コーティングの表面領域を硬化させることによって達成される。別の実施形態では、二次コーティングのバルク領域の硬化度は、二次コーティングの表面領域の硬化度より大きい。
【００６１】
硬化度
硬化度は、硬化反応が進行する程度の尺度である。硬化反応の開始前は、アクリレート官能基の濃度が高くなっている。開始時に硬化反応が進行するにつれて、アクリレート官能基の濃度が低下する。アクリレート官能基の濃度の決定は、硬化反応の程度の尺度を提供する。アクリレート官能基の濃度は、硬化反応の前、後、又は硬化反応中であれば随時、モニタすることができる。
【００６２】
反応したアクリレート不飽和（％ＲＡＵ）法を使用して、硬化度を測定した。％ＲＡＵ法では、アクリレート官能基の濃度はＦＴＩＲによって評価される。アクリレート官能基には、８１０ｃｍ−１付近を中心とする赤外線の特徴的な吸収周波数を有する炭素−炭素二重結合が含まれる。この特徴的なアクリレートバンドの強度は、アクリレート官能基の濃度に比例する。硬化反応が進行するにつれて、特徴的なアクリレートバンドの強度が減少し、その減少の大きさは硬化反応中の任意の時点における硬化度の尺度である。
【００６３】
％ＲＡＵは、８１０ｃｍ−１の特徴的なアクリレートバンドの面積を測定することによって決定した。次に、測定のベースラインを、特徴的なアクリレートバンドの吸収極小値を通る接線とみなした。特徴的なアクリレートバンドの面積を、ベースラインより上のバンドの面積とみなした。バックグラウンド強度と面積測定への機器の影響を考慮するために、特徴的なアクリレートバンドのベースラインを使用して、７５０〜７８０ｃｍ−１領域の基準バンドの面積を測定した。基準バンドのスペクトル領域は、アクリレート官能基の吸収範囲外である。基準バンドの面積に対する特徴的なアクリレートバンドの面積の比率Ｒを決定した。この比率は、コーティング組成物中の未反応のアクリル化官能基の濃度に比例する。該比率は、硬化反応の開始前のコーティング組成物で最大であり、硬化反応が進行するにつれて減少する。
【００６４】
％ＲＡＵは次のように定義される：
【００６５】
【数１】
2020507540.tif 000003
【００６６】
式中、ＲＬは未硬化コーティング組成物の比率Ｒであり、ＲＦはコーティング組成物の硬化生成物の比率Ｒである。
【００６７】
硬化度は、硬化生成物の異なる部分で変動しうる。本明細書では、硬化生成物の表面領域の硬化度、硬化生成物のバルク領域の硬化度、及び硬化生成物の全体的な硬化度の間で区別される。表面硬化度とは、表面から１．５μｍの深さまで伸びる硬化生成物の領域の平均硬化度を指し、バルク硬化度とは、硬化生成物の残りの平均硬化度を指す。全体的な硬化度とは、表面領域とバルク領域とを含む硬化生成物全体の平均硬化度を指す。幾つかの実施形態では、表面硬化度とバルク硬化度との差異は１０％未満である。他の実施形態では、表面硬化度とバルク硬化度との差異は５％未満である。さらなる実施形態では、表面硬化度とバルク硬化度との差異は２％未満である。
【００６８】
さまざまな実施形態では、硬化性コーティング組成物の硬化生成物の全体的な硬化度は、７０％超、又は７５％超、又は８０％超、又は８５％超、又は７０％〜９５％の範囲、又は７５％〜９５％の範囲、又は８０％〜９０％の範囲である。
【００６９】
さまざまな実施形態では、硬化性コーティング組成物の硬化生成物のバルク硬化度は、７０％超、又は７５％超、又は８０％超、又は８５％超、又は７０％〜９５％の範囲、又は７５％〜９５％の範囲、又は８０％〜９０％の範囲である。
【００７０】
さまざまな実施形態では、硬化性コーティング組成物の硬化生成物の表面硬化度は、７５％超、又は８０％超、又は８５％超、又は９０％超、又は７５％〜１００％の範囲、又は８０％〜９５％の範囲、又は８５％〜９０％の範囲である。
【００７１】
硬化生成物の体積弾性率及び他の機械的特性は、バルク硬化度によって制御される。二次コーティング又はリボンマトリクスに必要とされる体積弾性率及び他の機械的特性を達成するために、硬化反応を１００％のバルク硬化度まで実行する必要がないことがしばしば、ある。１００％未満のバルク硬化度は、処理時間が短縮されるため有利である。しかしながら、硬化生成物のバルク領域に必要な硬化度は、表面領域に所望される特性を達成するには不十分でありうる。
【００７２】
所与の硬化時間の間、バルク硬化度と比較して表面硬化度を高めるための戦略の１つは、放射線硬化性コーティング組成物に少なくとも２つの光開始剤を含めることである。この実施形態では、ある光開始剤がバルク硬化度を制御し、異なる光開始剤が表面硬化度を制御する。一実施形態では、表面硬化に使用される光開始剤は、α−ヒドロキシケトン化合物（例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３）である。別の実施形態では、バルク硬化に使用される光開始剤は、アシルホスフィンオキシド化合物（例えば、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２１００）である。一実施形態では、硬化性コーティング組成物は、光開始剤２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（例えば、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ）及び１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）を含み、ここで、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（例えば、ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ）はバルク硬化を制御し、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）は表面硬化を制御する。
【００７３】
硬化性コーティング組成物に複数の光開始剤を使用することの潜在的な問題は、異なる光開始剤が異なる吸収特性を有し、典型的には異なる励起波長を必要とすることである。広帯域励起源（例えばＨｇランプ）を使用する場合、広い波長範囲にわたって大きな励起強度が発生し、通常は単一の光源で複数の光開始剤を同時に励起することが可能である。しかしながら、ＬＥＤ又はレーザ光源を使用する場合、強度は狭い範囲の波長に制限され、同じＬＥＤ又はレーザ光源を用いて同時に励起可能な吸収特性を持つ光開始剤の組合せを特定することは困難になる。
【００７４】
一実施形態では、本開示は、ＬＥＤ又はレーザ源で効率的に硬化させることができる、２つ以上の放射線硬化性モノマー及び２つ以上の光開始剤を含む、硬化性コーティング組成物を提供する。一実施形態では、ＬＥＤ光源はＵＶＬＥＤ光源である。ＬＥＤ又はレーザ源のピーク波長は、４１０ｎｍ未満、又は４０５ｎｍ未満、又は４００ｎｍ未満、又は３９５ｎｍ未満、又は３４０ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲、又は３５０ｎｍ〜４０５ｎｍの範囲、又は３６０ｎｍ〜４０５ｎｍの範囲、又は３６５ｎｍ〜４００ｎｍの範囲、又は３７０ｎｍ〜３９５ｎｍの範囲、又は３７５ｎｍ〜３９０ｎｍの範囲、又は３７５ｎｍ〜４００ｎｍの範囲、又は３８０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲の波長である。２つ以上の光開始剤が同じＬＥＤ又はレーザを用いて励起されて、硬化性コーティング組成物の硬化反応を開始する。一実施形態では、１つの光開始剤が硬化性コーティング組成物の硬化生成物のバルク部分の硬化を制御し、別の光開始剤が硬化性コーティング組成物の硬化生成物の表面部分の硬化を制御する。
【００７５】
さまざまな実施形態では、硬化性コーティング組成物の硬化生成物のバルク硬化度は、７０％超、又は７５％超、又は８０％超、又は８５％超、又は７０％〜９５％の範囲、又は７５％〜９５％の範囲、又は８０％〜９０％の範囲であり、硬化性コーティング組成物の硬化生成物の表面硬化度は、７５％超、又は８０％超、又は８５％超、又は９０％超、又は７５％〜１００％の範囲、又は８０％〜９５％の範囲、又は８５％〜９０％の範囲である。
【００７６】
さまざまな実施形態では、硬化性コーティング組成物の硬化生成物の表面硬化度は、７０％超、又は７５％超、又は８０％超、又は８５％超、又は７０％〜９５％の範囲、又は７５％〜９５％の範囲、又は８０％〜９０％の範囲であり、硬化性コーティング組成物の硬化生成物のバルク硬化度は、７５％超、又は８０％超、又は８５％超、又は９０％超、又は７５％〜１００％の範囲、又は８０％〜９５％の範囲、又は８５％〜９０％の範囲である。
【００７７】
表面硬化度は、バルク硬化度より大きくても、小さくても、あるいは等しくてもよい。さまざまな実施形態では、表面硬化度は、バルク硬化度を、少なくとも１％、又は少なくとも３％、又は少なくとも５％、又は少なくとも１０％、又は１％〜２０％の範囲の量だけ、又は３％〜１５％の範囲の量だけ、又は５％〜１０％の範囲の量だけ超える。他の実施形態では、バルク硬化度は、少なくとも１％、又は少なくとも３％、又は少なくとも５％、又は少なくとも１０％だけ、又は１％〜２０％の範囲の量だけ、又は３％〜１５％の範囲の量だけ、又は５％〜１０％の範囲の量だけ、表面硬化度を超える。
【００７８】
一実施形態では、硬化性コーティング組成物のモノマー成分は、２つ以上の放射線硬化性アルコキシル化モノマーを含み、該２つ以上の放射線硬化性アルコキシル化モノマーのそれぞれは、１つ以上の放射線硬化性基を有する。１つ以上の放射線硬化性基はエチレン性不飽和基である。エチレン性不飽和基は、アクリレート基及びメタクリレート基を含む。放射線硬化性アルコキシル化モノマーのアルコキシル化度は、２〜９の範囲、又は３〜９の範囲、又は４〜８の範囲、又は１０超、又は２０超、又は１０〜５０の範囲、又は１０〜４０の範囲、又は１０〜３０の範囲、又は１０〜２０の範囲、又は３０〜５０の範囲である。
【００７９】
一実施形態では、２つ以上の放射線硬化性アルコキシル化モノマーは、アルコキシル化度が異なっている。さまざまな実施形態では、モノマー成分は、２〜９の範囲のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーと１０超のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマー；又は、３〜９の範囲のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーと１０超のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマー；又は、４〜８の範囲のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーと１０超のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーを含む。
【００８０】
さまざまな実施形態では、モノマー成分は、２〜９の範囲のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーと、２０超のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマー；又は、３〜９の範囲のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーと２０超のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマー；又は、４〜８の範囲のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーと２０超のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーを含む。
【００８１】
さまざまな実施形態では、モノマー成分は、２〜９の範囲のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーと１０〜４０の範囲のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマー；又は、３〜９の範囲のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーと１０〜４０の範囲のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマー；又は、４〜８の範囲のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーと１０〜４０の範囲のアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーを含む。
【００８２】
さまざまな実施形態では、より低いアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーは、４０質量％〜９０質量％の範囲、又は４５質量％〜８５質量％の範囲、又は５５質量％〜７５質量％の範囲の量でコーティング組成物中に存在し、より高いアルコキシル化度を有する放射線硬化性アルコキシル化モノマーは、５質量％〜４０質量％の範囲、又は１０質量％〜３５質量％の範囲、又は１０質量％〜３０質量％の範囲の量でコーティング組成物中に存在する。
【００８３】
一実施形態では、硬化性コーティング組成物のモノマー成分は、５０質量％〜９０質量％、より好ましくは６０質量％〜８０質量％、最も好ましくは７０質量％〜７５質量％の量で存在するエトキシ化（４）ビスフェノールＡジアクリレートモノマー；５質量％〜２０質量％、より好ましくは７質量％〜１５質量％、最も好ましくは８質量％〜１２質量％の量で存在するエトキシ化（３０）ビスフェノールＡジアクリレートモノマー；及び、５質量％〜２５質量％、より好ましくは１０質量％〜２０質量％、最も好ましくは１２質量％〜１８質量％の量で存在するエポキシジアクリレートモノマーを含む。硬化性コーティング組成物は、任意選択的にオリゴマーを含む。一実施形態では、硬化性コーティング組成物は、オリゴマーを含まない。他の実施形態では、硬化性コーティング組成物中の全オリゴマー含量は、３．０質量％未満、又は２．０質量％未満、又は１．０質量％未満、又は０質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．１質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．２質量％〜２．０質量％の範囲、又は０．３質量％〜１．０質量％の範囲である。
【００８４】
別の実施形態では、硬化性コーティング組成物のモノマー成分は、３０質量％〜８０質量％、より好ましくは４０質量％〜７０質量％、最も好ましくは５０質量％〜６０質量％の量で存在するエトキシ化（４）ビスフェノールＡジアクリレートモノマー；約１０質量％〜５０質量％、より好ましくは２０質量％〜４０質量％、最も好ましくは２５質量％〜３５質量％の量で存在するエトキシ化（１０）ビスフェノールＡジアクリレートモノマー；及び、５質量％〜２５質量％、より好ましくは１０質量％〜２０質量％、最も好ましくは１２質量％〜１８質量％の量で存在するエポキシジアクリレートモノマーを含む。硬化性コーティング組成物は、任意選択的にオリゴマーを含む。一実施形態では、硬化性コーティング組成物は、オリゴマーを含まない。他の実施形態では、硬化性コーティング組成物中の全オリゴマー含量は、３．０質量％未満、又は２．０質量％未満、又は１．０質量％未満、又は０質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．１質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．２質量％〜２．０質量％の範囲、又は０．３質量％〜１．０質量％の範囲である。
【００８５】
さらなる実施形態では、硬化性コーティング組成物のモノマー成分は、４０質量％〜８０質量％、より好ましくは６０質量％〜７０質量％の量で存在するエトキシ化（４）ビスフェノールＡジアクリレートモノマー；１質量％〜３０質量％、より好ましくは５質量％〜１０質量％の量のエトキシ化（１０）ビスフェノールＡジアクリレートモノマー；５質量％〜２０質量％、より好ましくは７質量％〜１５質量％の量で存在するエトキシ化（３０）ビスフェノールＡジアクリレートモノマー；及び、５質量％〜２５質量％、より好ましくは１０質量％〜２０質量％の量で存在するエポキシジアクリレートモノマーを含む。硬化性コーティング組成物は、任意選択的にオリゴマーを含む。一実施形態では、硬化性コーティング組成物は、オリゴマーを含まない。他の実施形態では、硬化性コーティング組成物中の全オリゴマー含量は、３．０質量％未満、又は２．０質量％未満、又は１．０質量％未満、又は０質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．１質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．２質量％〜２．０質量％の範囲、又は０．３質量％〜１．０質量％の範囲である。
【００８６】
さらに別の実施形態では、硬化性コーティング組成物のモノマー成分は、１０質量％〜５０質量％の量のエトキシ化（１０）ビスフェノールＡジアクリレートモノマー、５質量％〜４０質量％の量のトリプロピレングリコールジアクリレートモノマー、１０質量％〜５５質量％の量のエトキシ化（４）ビスフェノールＡジアクリレートモノマー、及び、最大で１５質量％までの量のエポキシジアクリレートモノマーを含む。硬化性コーティング組成物は、任意選択的にオリゴマーを含む。一実施形態では、硬化性コーティング組成物は、オリゴマーを含まない。他の実施形態では、硬化性コーティング組成物中の全オリゴマー含量は、３．０質量％未満、又は２．０質量％未満、又は１．０質量％未満、又は０質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．１質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．２質量％〜２．０質量％の範囲、又は０．３質量％〜１．０質量％の範囲である。
【００８７】
別の実施形態では、硬化性コーティング組成物のモノマー成分は、４０質量％〜８０質量％のエトキシ化（４）ビスフェノールＡジアクリレートモノマー、０質量％〜３０質量％のエトキシ化（１０）ビスフェノールＡジアクリレートモノマー、０質量％〜２５質量％のエトキシ化（３０）ビスフェノールＡジアクリレートモノマー、５質量％〜１８質量％のエポキシジアクリレートモノマー、及び０質量％〜１０質量％のトリシクロデカンジメタノールジアクリレートモノマーを含む。エポキシジアクリレートモノマーは、ビスフェノールＡエポキシジアクリレートでありうる。硬化性コーティング組成物は、任意選択的にオリゴマーを含む。一実施形態では、硬化性コーティング組成物は、オリゴマーを含まない。他の実施形態では、硬化性コーティング組成物中の全オリゴマー含量は、３．０質量％未満、又は２．０質量％未満、又は１．０質量％未満、又は０質量％〜３．０質量％の範囲、０．１質量％〜３．０質量％の範囲、又は０．２質量％〜２．０質量％の範囲、又は０．３質量％〜１．０質量％の範囲である。
【００８８】
本方法は、ガラスファイバに、又はガラスファイバと接触するコーティング又はコーティング組成物に、本明細書に開示される放射線硬化性コーティング組成物を施す工程を含む。さまざまな実施形態では、放射線硬化性コーティング組成物は、ガラスファイバが３０ｍ／秒超、又は３５ｍ／秒超、又は４０ｍ／秒超、又は４５ｍ／秒超、又は５０ｍ／秒超の速度で動いているときに、該ガラスファイバに施される。一実施形態では、放射線硬化性コーティング組成物は、ガラスファイバに直接施される。別の実施形態では、別のコーティング組成物又はコーティングはガラスファイバと接触しており、本放射線硬化性コーティング組成物は、他のコーティング組成物又はコーティングに施される。一実施形態では、他のコーティング組成物又はコーティングは一次コーティング組成物又は一次コーティングであり、本放射線硬化性コーティング組成物は二次コーティング組成物である。本方法はまた、本放射線硬化性コーティング組成物又はそれらの硬化生成物に、コーティング組成物又はコーティングを施す工程も含みうる。一実施形態では、本放射線硬化性コーティング組成物又はそれらの硬化生成物に施されるコーティング組成物又はコーティングは、インク組成物又はインクコーティングである。実施形態では、本方法は、ガラスファイバに施された本放射線硬化性コーティング組成物又は他のコーティング組成物を硬化させる工程を含む。
【実施例】
【００８９】
以下の実施例では、直径１２５μｍの６本のガラスファイバを、ファイバ延伸プロセスで動いている間にコーティングした。６つのコーティングされたガラスファイバは、ファイバ試料１〜６と称される。ファイバを、延伸炉に位置したプリフォームから延伸し、コーティング段階へと導いた。該ガラスファイバに一次コーティング組成物を施すことにより、最初にガラスファイバを一次コーティングでコーティングし、該一次コーティング組成物を硬化させて一次コーティングを形成した。次に、本明細書による二次コーティング組成物を一次コーティングに施し、硬化させて二次コーティングを形成した。Ｈｇランプ又はＬＥＤ光源を使用して一次及び二次コーティング組成物の硬化を実現するさまざまな試験を実施した。一次及び二次コーティングの硬化度及びインサイチュ弾性率を決定した。Ｈｇランプで硬化して得られた結果を、ＬＥＤ光源で得られた結果と比較した。
【００９０】
ファイバ試料１〜４に使用した一次コーティング組成物は表１に記載される成分を含んでいた。ファイバ試料５及び６に使用した一次コーティング組成物は、独自の市販の配合物（Ｈａｍｐｆｏｒｄ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ社又はＰｅｎｎ  Ｃｏｌｏｒ社から入手可能）であった。
【００９１】
【表１】
2020507540.tif 000004
【００９２】
オリゴマーは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４，４'−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、及びポリプロピレングリコール（分子量約４０００ｇ／モル）の反応から形成される脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマーであり、次式を有する：
【００９３】
【化１】
2020507540.tif 000005
【００９４】
式中、ｎは約７０である。ＳＲ５０４はエトキシ化（４）ノニルフェノールアクリレート（モノマー）である。ＮＶＣはＮ−ビニルカプロラクタム（モノマー）である。ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯは、２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド）（光開始剤）である。Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５は、チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（酸化防止剤）である。（３−アクリロキシプロピル）トリメトキシシランは接着促進剤である。テトラチオールはペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（連鎖移動剤）である。
【００９５】
ファイバ試料１〜４のための二次コーティング組成物は、オリゴマーを含んでおらず、表２に列挙される成分を含んでいた。ファイバ試料５及び６のための二次コーティング組成物は、独自の市販の配合物（Ｅｌａｎｔａｓ社から入手可能）であった。
【００９６】
【表２】
2020507540.tif 000006
【００９７】
ＳＲ６０１はエトキシ化（４）ビスフェノールＡジアクリレート（モノマー）である。ＣＤ９０３８はエトキシ化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート（モノマー）である。Ｐｈｏｔｏｍｅｒ３０１６はビスフェノールＡエポキシジアクリレート（モノマー）である。ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯは２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド）（光開始剤）である。Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４は１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（光開始剤）である。Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５は、チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（酸化防止剤）である。ＤＣ１９０はシリコーン−エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー（スリップ剤）である。
【００９８】
光開始剤ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ及びＩｒｇａｃｕｒｅ１８４の吸収スペクトルが、図４及び５にそれぞれ示されている。図４では、トレース１０はエタノール中０．０１質量％の濃度のＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯの吸収スペクトルを示しており、トレース２０はエタノール中０．１０質量％の濃度のＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯの吸収スペクトルを示している。図５では、トレース３０は、アセトニトリル中０．００１質量％の濃度のＩｒｇａｃｕｒｅ１８４の吸収スペクトルを示しており、トレース４０は、アセトニトリル中の０．０１質量％濃度のＩｒｇａｃｕｒｅ１８４の吸収スペクトルを示しており、トレース５０は、アセトニトリル中０．１０質量％の濃度のＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を示している。
【００９９】
ファイバ試料１及びファイバ試料５の一次及び二次コーティング組成物を、Ｄ電球（１０インチ（約２５．４ｃｍ）、３７５Ｗ／インチ（約１４７．６Ｗ／ｃｍ））を装備したＨｇランプ（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｍｏｄｅｌ  Ｉ２５０ランプ（Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ  Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ社製造）で硬化させた。
【０１００】
ファイバ試料２、３、４、及び６の一次及び二次コーティング組成物をＬＥＤ光源で硬化させた。ＬＥＤ光源はＰｈｏｓｅｏｎ，Ｉｎｃ．社によって製造され、各ＬＥＤ光源は２０Ｗ／ｃｍ２のピーク出力を有していた。ＬＥＤ光源の波長が表３に列挙されている。列挙された波長は、ＬＥＤ光源からの発光のピーク波長に対応している。ＬＥＤ光源は各々、約１５ｎｍのＦＷＨＭを有していた。表３に記載されているランプ／速度比は、硬化中に光ファイバに与えられるＵＶ放射線量の指標である。本明細書で用いられるランプ／速度比は、メートル／秒単位の光ファイバの延伸速度に対する放射線硬化ＬＥＤ光源（又はＨｇランプ）の数の比として定義される。例えば、一次コーティング用の３つのＬＥＤ光源及び二次コーティング用の３つのＬＥＤ光源を有する、１５ｍ／秒の延伸速度で動作する延伸タワーは、６／１５＝０．４のランプ／速度比を有する。ファイバ試料１及び５のランプ／速度比は、それぞれ、０．２４及び０．２１であった。
【０１０１】
【表３】
2020507540.tif 000007
【０１０２】
硬化後、一次及び二次コーティングの全体的な硬化度及びインサイチュ弾性率を測定した。全体的な硬化度は、上記ＦＴＩＲ法を使用して％ＲＡＵを測定することによって決定した。
【０１０３】
一次コーティングについては、次の手順を使用してインサイチュ弾性率を測定した。コーティングされたファイバ試料の６インチ（約１５．４２ｃｍ）試料を得て、ファイバ試料の中心から１インチ（約２．５４ｃｍ）の部分を窓から剥がし、イソプロピルアルコールで拭いた。窓から剥がしたファイバ試料を、該ファイバ試料の固定に使用した１０ｍｍ×５ｍｍの長方形のアルミニウムタブを備えた試料ホルダ／アライメントステージに取り付けた。２つのタブを水平に配向し、短い５ｍｍの側面が互いに向かい合い、５ｍｍのギャップで分離されるように配置した。窓から剥がしたファイバ試料を、タブを横切って、タブを分離するギャップ上にわたり、試料ホルダ上に水平に置いた。ファイバ試料の窓から剥がした領域の片側のコーティングされた端部を一方のタブ上に配置し、タブ間の５ｍｍのギャップ内へと半分だけ延ばした。１インチ（約２．５４ｃｍ）の窓から剥がした領域は、ギャップの残りの半分の上に、反対側のタブを横切って延びていた。位置合わせ後、ファイバ試料を移動し、５ｍｍのギャップに最も近い各タブの半分に接着剤の小さなドットを塗布した。次に、ファイバ試料を所定の位置に戻し、接着剤がファイバ試料にちょうど触れるまでアラインメントステージを上昇させた。次に、タブ間の５ｍｍのギャップの大部分をファイバ試料の窓から剥がした領域が占めるように、コーティングされた端部をギャップから接着剤を通して引き離した。反対側のタブに残っている窓から剥がした領域の部分は、接着剤と接触していた。コーティングされた端部の先端は、タブを超えて、タブ間のギャップにまで残っていた。コーティングされた端部のこの部分は接着剤に埋め込まれておらず、インサイチュ弾性率測定の対象であった。この構成でファイバ試料とともに接着剤を乾燥させて、ファイバ試料をタブに固定した。乾燥後、各タブに固定されたファイバ試料の長さを５ｍｍにトリミングした。接着剤に埋め込まれたコーティングされた長さ、埋め込まれていないコーティングされた長さ（タブ間のギャップ内へと延びる部分）、及び一次直径を測定した。
【０１０４】
室温（２１℃）で４５分間、９×１０−６１／秒の一定歪みでＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＤＭＴＡ  ＩＶ動的機械試験装置で、一次コーティングのインサイチュ弾性率測定を行った。ゲージ長は１５ｍｍであった。力及びデルタ長を記録し、一次コーティングのインサイチュ弾性率の計算に使用した。試験装置の１５ｍｍのクランプ長を妨げるタブからエポキシを除去して、クランプとファイバの接触がなく、試料がクランプに直接（squarely）固定されたことを確実にすることにより、タブを取り付けたファイバ試料を準備した。機器の力をゼロにした。次に、ファイバ試料のコーティングされていない端部を固定したタブを試験装置の下部クランプ（測定プローブ）に取り付け、ファイバ試料のコーティングされていない端部を固定したタブを試験装置の上部（固定された）クランプに取り付けた。次いで、試験を実行し、分析の完了後、ファイバ試料を取り出した。
【０１０５】
二次コーティングでは、ファイバ試料から調製したコーティングチューブオフ（tube-off）試料を使用して、インサイチュ弾性率を測定した。０．００５５インチ（約０．１４ｍｍ）のミラーストリッパーを、ファイバ試料の端から約１インチ（約２．５４ｃｍ）下に固定した。このファイバ試料の１インチ（約２．５４ｃｍ）領域を液体窒素の流れに浸し、３秒間保持した。次に、ファイバ試料を取り出し、すぐに剥がした。次いで、ファイバ試料の剥がした端部を検査した。コーティングがファイバ試料のガラス部分に残っている場合、チューブオフ試料を欠陥があるとみなし、新しいチューブオフ試料を準備した。適切なチューブオフ試料は、ガラスからきれいに剥がされ、一次及び二次コーティングを有する中空チューブで構成されたものである。ガラス、一次及び二次コーティングの直径を、剥がされていないファイバ試料の端面から測定した。
【０１０６】
ファイバチューブオフ試料を試料ゲージ長１１ｍｍでＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＤＭＴＡ  ＩＶ機器を使用して実行し、二次コーティングのインサイチュ弾性率を得た。幅、厚さ、及び長さが決定され、機器のオペレーティングソフトウェアへの入力として提供された。試料を取り付け、次のパラメータを使用して、周囲温度（２１℃）で時間掃引プログラムを使用して実行した：
頻度：１ラジアン／秒
歪み：０．３％
合計時間＝１２０秒
１測定あたりの時間＝１秒
初期静的力＝１５．０ｇ
静的力＞動的力の差＝１０．０％
完了後に、最後の５つのＥ’（ストレージ弾性率）データ点を平均化した。各試料は、合計１５のデータ点について３回実施された（実施ごとに新しい試料）。３回の実施の平均値が報告された。
【０１０７】
ファイバ試料１、２、４、５、及び６の一次及び二次コーティングの全体的な硬化度及びインサイチュ弾性率が表４に示されている。各ファイバ試料の３つの試験片のインサイチュ弾性率の測定値の標準偏差が列挙されている。試験片は、１ｃｍの長さを有しており、かつ、ファイバ試料に沿って１ｍ離れていた。全体的な硬化度の測定値の標準偏差は低かったため（０．０３〜０．２０）、報告されていない。
【０１０８】
【表４】
2020507540.tif 000008
【０１０９】
本明細書に開示される試験条件下での本明細書に開示される硬化性コーティング組成物の実施形態の硬化生成物のインサイチュ弾性率は、１２００ＭＰａ超、又は１４００ＭＰａ超、又は１６００ＭＰａ超、又は１８００ＭＰａ超、又は１２００ＭＰａ〜２０００ＭＰａの範囲、又は１４００ＭＰａ〜１９００ＭＰａの範囲、又は１５００ＭＰａ〜１９００ＭＰａの範囲である。
【０１１０】
表４に示される結果は、本開示による二次コーティング組成物を硬化することによって形成される二次コーティングが、ＬＥＤ光源及びＨｇランプで硬化させた場合に、似た全体的な硬化度及びインサイチュ弾性率特性を示すことを示唆している。
【０１１１】
ファイバ上の二次コーティングの特性の類似性は予想外であり、二次コーティング組成物を硬化することによって形成されたフィルム試料に行った予備的なエクスサイチュ測定に基づいて直観に反していた。図６は、表２に記載されている二次コーティング組成物の硬化フィルム試料の線量−弾性率曲線を示している。フィルムは、５ミルの下方延伸棒（draw down bar）を使用して、ガラススライド上に配合物を下方延伸することによって調製された。対照としてのＦｕｓｉｏｎ  Ｄランプ又はＬｕｍｅｎ及びＰｈｏｓｅｏｎ  ３６５ｎｍ、３８５ｎｍ又は３９５ｎｍのＵＶ  ＬＥＤランプを使用して、窒素パージ下でフィルムを硬化させた（これらを実験用に硬化ベルトに据え付けた）。さまざまな線量を受けたフィルムを、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｉｇｈｔ  ＩＬＴ  ４９０ライトバグを用いて測定した。線量はベルト速度を変更することにより優先的に調整したが、しかしながら、Ｆｕｓｉｏｎ  Ｄランプを非常に低い線量で使用する場合、Ｎｅｗｐｏｒｔ社の２インチ（約５．０８ｃｍ）×２インチ（約５．０８ｃｍ）の１．５減光フィルタ（ＦＳｑ−ＮＤ１５）を使用して光を減衰させた。ランプの強度を下げることによって、ＵＶ  ＬＥＤランプの線量の低減を達成した。すべての試料を、湿度チャンバ（約２３℃、相対湿度５０％）内で一晩調整した。線量−弾性率曲線は、硬化フィルムのヤング率の変化を、幾つかの励起光源からの照射線量の関数として示している。励起光源には、Ｈｇランプと幾つかのＬＥＤ光源が含まれていた。結果は、Ｈｇランプでの励起により、ＬＥＤ光源のいずれかで硬化したフィルムと比較して、優れた特性（より高いヤング率）を有する硬化フィルムが得られたことを示している。ヤング率が高いことは二次コーティングにとって望ましい特徴であることから、図６の結果は、ＬＥＤの硬化時に二次コーティングの品質低下が予想されることを示している。しかしながら、図６の予想とは異なり、延伸中にファイバ上にＬＥＤ光源で硬化することにより形成された２次コーティングの特性は、Ｈｇランプで硬化した場合に得られる特性に匹敵し、劣っていない。
【０１１２】
Ｈｇランプでの硬化と比較した、ＬＥＤ光源での硬化のさらに予期せぬ利点が図７に提示されている。図７は、ファイバ試料１（トレース６０）、ファイバ試料２（トレース７０）、及びファイバ試料３（トレース８０）の負荷力の関数としての二次コーティングの損傷を示している。損傷試験では、ファイバ試料は、二次コーティングに沿った１０の異なる部位で圧縮荷重に供される。完全な試験手順は、the Proceedings of the 47th International Wire & Cable Symposium, pp. 725-730 (1998)に公開されている「Mechanics of Delamination Resistance Testing（層間剥離抵抗試験の力学）」と題された文献に記載されている。圧縮荷重力に供されるファイバ試料の領域を顕微鏡で視覚的に検査して、圧縮荷重力によって損傷した部位の数を検出する。図７に示される損傷％は、圧縮荷重力に供される部位の総数（１０）に対する損傷した部位の数の比に対応する。損傷は、指定された損傷％の静電損傷抵抗パラメータで表すことができる。５０％静電損傷抵抗は、例えば、損傷％＝５０％のレベルで損傷を引き起こすのに必要な圧縮荷重力に対応する。０％静電損傷抵抗は、コーティングが損傷を示さずに（損傷％＝０）耐えることができる最高の圧縮荷重に対応する。結果は、二次コーティングが、Ｈｇランプによる硬化時よりもＬＥＤ光源による硬化時の方がはるかに高い静的損傷抵抗を示すことを示唆している。同じ二次コーティング組成物をファイバ試料１、２、及び３のそれぞれに施し、図７に示されるデータは、Ｈｇランプで硬化した場合には、二次コーティングは約１２５ｇの０％静電損傷抵抗及び約２８０ｇの５０％静電損傷抵抗を有し、ＬＥＤ光源で硬化した場合には、二次コーティングは、３００ｇを超える０％静電損傷抵抗及び３５０ｇを超える５０％静電損傷抵抗を有することを示している。
【０１１３】
本明細書に開示される硬化性コーティング組成物から調製された硬化生成物は、１５０ｇ超、又は２００ｇ超、又は２５０ｇ超、又は３００ｇ超、又は１５０ｇ〜４００ｇの範囲、又は２００ｇ〜３７５ｇの範囲、又は２５０ｇ〜３５０ｇの範囲の０％静電損傷抵抗を有する。本明細書に開示される硬化性コーティング組成物から調製された硬化生成物は、３００ｇ超、又は３２５ｇ超、又は３５０ｇ超、又は３７５ｇ超、又は３００ｇ〜４５０ｇの範囲、又は３２５ｇ〜４２５ｇの範囲、又は３５０ｇ〜４５０ｇの範囲の５０％静電損傷抵抗を有する。
【０１１４】
Ｈｇ光源に対してＬＥＤ光源を使用した硬化に関連するさらに別の予想外の利点は、二次コーティングへのインク層の接着力が大きいことである。ケーブル束内の個々の光ファイバを区別するために、着色したインク層を二次コーティングに適用するのが一般的である。束内の各ファイバは、個々のファイバを識別できるように、固有のインク層で着色されている。この層は、顔料を含む硬化性コーティング組成物の硬化生成物である。光ファイバに広範な色を提供するために、さまざまな顔料が利用可能である。信頼性の高い識別を提供するためには、インク層と二次コーティングの間に良好な接着が必要である。
【０１１５】
ファイバ１、２及び６をインク層（顔料コーティング）で着色した。ファイバ試料１及び２のそれぞれの１０の試験片と、ファイバ試料６の１１の試験片をインク接着性について試験した。ファイバ試料１及び２のそれぞれ１０の試験片とファイバ試料４の１１の試験片にインク層を施した。二次コーティングへのインク層の接着は、一定の力でインク層を引っ張り、試験の終了時にファイバ試料の状態を決定することにより試験した。インク接着試験には、２０ミルのフィルムのマトリクスコーティング（米国特許出願公開第２０１６／０２９９３０５号明細書の表４の実施例１に記載されるマトリクスと同様のもの）をファイバの一端にキャスティングし、硬化させることが含まれる。次に、引張試験機を使用して、０．５ｍｍ／分の速度でファイバをマトリクスから引き抜く。故障モードとピーク力を記録する。観察できる故障モードは、破損しているか、又はコーティングがマトリクスコーティングから完全に引き抜かれていること、コーティングがマトリクスコーティングに部分的に付着していること、コーティングがマトリクスコーティングに完全に付着していることである。ファイバ試料の試験片を、インク層が二次コーティングに完全に付着したままであるか、二次コーティングに部分的に付着しているか、二次コーティングから完全に剥がれている、３つの試験条件の１つに分類した。表５は、さまざまな力荷重での各ファイバ試料の試験片の試験結果を示している。試験片の総数に対する３つの試験条件のそれぞれを示す試験片の数が記載されている。
【０１１６】
【表５】
2020507540.tif 000009
【０１１７】
結果は、ファイバ試料２及び４の試験片が、ファイバ試料１の試験片よりもインク層の二次コーティングへのはるかに強い接着を示すことを示唆している。二次コーティング組成物をＬＥＤ光源で硬化させると、同じ二次コーティング組成物をＨｇランプで硬化させるよりもインク層に対する接着力が大きい二次コーティングが生成される。
【０１１８】
表４に示される結果はまた、二次コーティング組成物に複数の光開始剤を含めることの利点も示唆している。ファイバ試料６の市販の二次コーティング組成物は独自のものであるが、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４が唯一の光開始剤として含まれていることが知られている。表４の結果は、ファイバ試料６の２次コーティングの硬化度とインサイチュ弾性率が、光開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４に加えてＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯも含む２次コーティング組成物から形成された２次コーティングを有し、かつ、ファイバ試料６と同じＬＥＤ光源で励起したファイバ試料２及び３よりもはるかに低かったことを示唆している。結果は、ＬＥＤ光源を使用して硬化する場合、２次コーティング組成物に複数の光開始剤を含めることの利点を実証している。
【０１１９】
特に明記しない限り、本明細書に記載の任意の方法は、その工程が特定の順序で実行されることを必要とすると解釈されることは、決して意図していない。したがって、方法クレームがその工程が従うべき順序を実際に列挙していないか、または工程が特定の順序に限定されるべきであることが特許請求の範囲または明細書に具体的に述べられていない場合には、いかなる特定の順序も、推測されることは、決して意図していない。
【０１２０】
例示される実施形態の精神又は範囲から逸脱することなく、さまざまな修正及び変更を加えることができることは、当業者にとって明白であろう。例示される実施形態の精神及び本質を組み込んだ開示される実施形態の修正、組合せ、部分組合せ、及び変形は、当業者に想起されうることから、本明細書は、添付の特許請求の範囲及びそれらの等価物の範囲内のあらゆるものを含むと解釈されるべきである。
【０１２１】
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
【０１２２】
実施形態１
光ファイバの製造方法において、
ガラスファイバに第１のコーティング組成物を施す工程であって、前記第１のコーティング組成物が、
２つ以上の放射線硬化性モノマー；
前記コーティング組成物中に０質量％〜３質量％の範囲の濃度を有するオリゴマー；及び
光開始剤
を含む、工程；並びに
前記第１のコーティング組成物を発光ダイオードで硬化させる工程であって、前記発光ダイオードが３６０ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲のピーク波長を有する発光スペクトルを有し、前記硬化によって８０％超の全体的な硬化度を有する硬化生成物を形成する、工程
を含む、方法。
【０１２３】
実施形態２
前記２つ以上の放射線硬化性モノマーが、アルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーを含む、実施形態１に記載の方法。
【０１２４】
実施形態３
前記２つ以上の放射線硬化性モノマーが、第１のアルコキシル化度を有する第１のアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーと、前記第１のアルコキシル化度とは異なる第２のアルコキシル化度を有する第２のアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーとを含む、実施形態１に記載の方法。
【０１２５】
実施形態４
前記第１のアルコキシル化度が３〜９の範囲である、実施形態３に記載の方法。
【０１２６】
実施形態５
前記第２のアルコキシル化度が１０〜４０の範囲である、実施形態４に記載の方法。
【０１２７】
実施形態６
前記第１のアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーが、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーである、実施形態３〜５のいずれかに記載の方法。
【０１２８】
実施形態７
前記第２のアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーが、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーである、実施形態６に記載の方法。
【０１２９】
実施形態８
前記第１のアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーが、３〜９の範囲のエトキシル化度を有し、かつ、前記第１のコーティング組成物中に４５質量％〜８５質量％の範囲の量で存在する、実施形態７に記載の方法。
【０１３０】
実施形態９
前記第２のアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーが、１０〜４０の範囲のエトキシル化度を有し、かつ、前記第１のコーティング組成物中に５質量％〜４０質量％の範囲の量で存在する、実施形態８に記載の方法。
【０１３１】
実施形態１０
第１のアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートが、前記第１のコーティング組成物中に５５質量％〜７５質量％の範囲の量で存在し、前記第２のアルコキシル化ビスフェノールＡジアクリレートモノマーが、前記第１のコーティング組成物中に１０質量％〜３０質量％の範囲の量で存在する、実施形態９に記載の方法。
【０１３２】
実施形態１１
前記２つ以上の放射線硬化性モノマーがエポキシジアクリレートモノマーをさらに含む、実施形態３〜１０のいずれかに記載の方法。
【０１３３】
実施形態１２
前記オリゴマーの濃度が１質量％未満である、実施形態１〜１１のいずれかに記載の方法。
【０１３４】
実施形態１３
前記第１のコーティング組成物がウレタンオリゴマーを含まない、実施形態１〜１２のいずれかに記載の方法。
【０１３５】
実施形態１４
前記第１のコーティング組成物が少なくとも２つの光開始剤を含む、実施形態１〜１３のいずれかに記載の方法。
【０１３６】
実施形態１５
前記少なくとも２つの光開始剤が第１の光開始剤及び第２の光開始剤を含み、前記第１の光開始剤が、前記第１のコーティング組成物中に３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲の第１の積分吸収強度を有し、前記第２の光開始剤が、前記第１のコーティング組成物において３８０ｎｍ〜４１０ｎｍの範囲の第２の積分吸収強度を有し、前記第１の正規化積分強度が、前記第２の正規化積分強度よりも少なくとも１０倍大きい、実施形態１４に記載の方法。
【０１３７】
実施形態１６
前記硬化生成物が、１４００ＭＰａ〜１９００ＭＰａの範囲のインサイチュ弾性率を有する、実施形態１〜１５のいずれかに記載の方法。
【０１３８】
実施形態１７
前記硬化生成物が３００ｇを超える５０％静電損傷抵抗を有する、実施形態１〜１５のいずれかに記載の方法。
【０１３９】
実施形態１８
前記硬化生成物が１５０ｇを超える０％静電損傷抵抗を有する、実施形態１〜１５のいずれかに記載の方法。
【０１４０】
実施形態１９
前記硬化生成物がウレタン基を欠いている、実施形態１〜１８のいずれかに記載の方法。
【０１４１】
実施形態２０
前記ガラスファイバが４０ｍ／秒を超える速度で動いている、実施形態１〜１９のいずれかに記載の方法。
【０１４２】
実施形態２１
前記ガラスファイバをプリフォームから延伸する工程をさらに含む、実施形態１〜２０のいずれかに記載の方法。
【０１４３】
実施形態２２
第２のコーティング組成物を前記ガラスファイバに施す工程をさらに含む、実施形態１〜２１のいずれかに記載の方法。
【０１４４】
実施形態２３
前記第１のコーティング組成物が、前記第２のコーティング組成物に施されるか、又は前記第２のコーティング組成物の硬化生成物に施される、実施形態２２に記載の方法。
【０１４５】
実施形態２４
第２のコーティング組成物を前記第１のコーティング組成物に施すか、又は前記第１のコーティング組成物の前記硬化生成物に施す工程をさらに含み、前記第２のコーティング組成物が顔料を含む、実施形態１〜２１のいずれかに記載の方法。
【符号の説明】
【０１４６】
１０  コーティングされた光ファイバ
１１  ガラスファイバ
１２  コア
１４  クラッド
１６  一次コーティング
１８  二次コーティング
２０  光ファイバ
３０  光ファイバリボン
３２  マトリクス
【図１】
2020507540.tif 000010
【図２】
2020507540.tif 000011
【図３】
2020507540.tif 000012
【図４】
2020507540.tif 000013
【図５】
2020507540.tif 000014
【図６】
2020507540.tif 000015
【図７】
2020507540.tif 000016
【国際調査報告】
2020507540.tif 000017
2020507540.tif 000018