(57)【要約】  本発明は、水およびアルカノールから選択された化合物（Ｖ）であって、酸素含有分が少なくとも２７重量％であり、該含有分がヒドロキシ基またはヒドロキシ基およびエーテル基の形態で存在している、化合物（Ｖ）を含有している液体（Ｆ）の、一般式Ｉ、Ｒ１ｂ（Ｘ）ｃＳｉＯ［４−（ｂ＋ｃ）］／２  の少なくとも１つのシロキサン単位を含有し、かつ一般式ＩＩ、Ｒ２ａＳｉＯ（４−ａ）／２の単位を含有しないか、少なくとも１つの一般式ＩＩの単位を含有している固体の、シリコーン含有ポリマー（Ｐ）への吸収方法であって、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、ａ、ｂおよびｃは請求項１に記載のとおりの意味を有し、液体（Ｆ）が固体の、シリコーン含有ポリマー（Ｐ）と接触させられる、方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシ基またはヒドロキシ基およびエーテル基の形態で存在している、２７重量％以上の酸素の割合を有する、水およびアルカノールから選択された化合物（Ｃ）を含有している液体（Ｌ）の、一般式Ｉの少なくとも１つのシロキサン単位を含有し、かつ一般式ＩＩの単位を含有しないか、または少なくとも１つの一般式ＩＩの単位：
Ｒ１ｂ（Ｘ）ｃＳｉＯ［４−（ｂ＋ｃ）］／２    （Ｉ）
Ｒ２ａＳｉＯ（４−ａ）／２           （ＩＩ）
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素または非分岐状、分岐状、または環式の飽和または不飽和の、１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基またはアリール基またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよく、あるいは一般式（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよい）、
Ｒ３は、水素またはアルキルであり、
Ｒｘは、置換されていないか、−ＣＮおよびハロゲンから選択された置換基で置換されている水素またはＣ１−Ｃ１０炭化水素残留物であり、
Ｘは、一般式−Ｙ−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｅ−ＣＲ５Ｒ６−ＣＯＯＭを有する、少なくとも１種のアミノ酸単位を持ち、かつ炭素原子によってシリコン原子に結合した残留物であり、
Ｍは、水素、金属またはアンモニウム残留物ＮＲ１０４＋であり、
Ｒ１０は、独立して水素またはＣ１−Ｃ１２アルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ４は、水素または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和の１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基、またはアリール基、またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよく、あるいは一般式（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよい）、
Ｒ５およびＲ６は、独立して水素、または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和の１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基、またはアリール基、またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよい）、Ｒ５およびＲ６は、Ｒ４に結合していてもよく、
Ｙは、炭素原子によってオルガノシリコン化合物に結合した、直鎖状、分岐状、環式、飽和またはモノ−またはポリ−不飽和のＣ１〜Ｃ１００アルキレン残留物であり（ここで個々の炭素原子は、酸素、窒素または硫黄の原子によって置換されていてもよく、かつ隣接していないヒドロキシ基と置換されていてもよい）、
ａは、０、１、２または３の値を有し、
ｂは、０、１または２の値を有し、
ｃは、１、２または３の値を有し、
ｄは、１〜１００の整数値を有し、
ｂ＋ｃは１、２、３または４の値を有し、かつ
ｅは、０〜５０の整数値を有する］
を含有する固体の、シリコーン含有ポリマー（Ｐ）への吸収方法であって、該液体（Ｌ）が固体の、シリコーン含有ポリマー（Ｐ）と接触させられる、方法。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２が、独立して、非分岐状、分岐状、または環式の飽和または不飽和の、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｍが、水素、カリウムまたはアンモニウム残留物から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ｅが、０〜５の値である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
液体（Ｌ）を吸収するために使用する前記シリコーン含有ポリマー（Ｐ）が、さらなるポリマーを含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記化合物（Ｃ）が、水、メタノール、エタノール、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルまたはジエチレングリコールジメチルエーテルおよびそれらの混合物から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記液体（Ｌ）が、少なくとも８０重量％の化合物（Ｃ）を含有している、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
液体（Ｌ）の除去のため、体液の除去のため、および液体（Ｌ）と接触した構造要素のセルフシールのために使用される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン含有ポリマーへの水および水様性化合物の吸収方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水の吸収は重要な技術的機能である。産業的に重要なのは、特に吸収プロセスを通じて大量の水を吸収をすることができるポリマー材料である。ポリマー材料は、水または水様性液体と接触すると水の吸収により体積の拡張を起こすことが通常である。
吸収は、固体のポリマー材料中への水または水様性化合物の均一な浸透として定義され、そこで界面は本質的に保持される。さらに、ポリマー固体はポリマー表面での水または水様性物質の吸収を意味すると理解される吸着性プロセスを経てもよい。
【０００３】
そのような特性を備えたポリマー材料は公知である。水の吸収剤として役割を果たすのは例えば、多糖、タンパク質、ポリビニルアルコールまたはポリアクリレートである。用途の例としては、溶媒中の問題となる水の吸収、例えば生理用品または創傷被覆材などにおけるような体液の吸収である。また水吸収材は、気候に曝露した構造要素のセルフシールにも使用される。水との接触によって引き起こされる体積の膨張によって亀裂が密閉され得る。
【０００４】
記載の例が水性液体の吸収の技術的重要性を実証する。
【０００５】
しかしながら、現在まで吸水のプロセスに使用することができるポリマー材料はほとんどなかった。合成的に得られるポリマーの中で使用されるものは、ほぼポリアクリル酸またはポリアクリレートに基づく水吸収剤である。これらのポリマーの不利な点は、例えば、水の吸収の前にそれらが粉末として存在しているために加工がより困難であるということである。多くの場合、不可避的に存在する微粒子を結合させるために、追加の顆粒化、後続の架橋およびコーティングの工程を採用する必要がある。
【０００６】
したがって、望ましいと考えられるのは、非晶質であって、ほぼ塑性的に変形可能であって、かつ先行技術よりも取扱い性に利点をもたらす、水吸収性の、シリコーンに基づいたポリマーである。ポリマー用のベースとしてのシリコーンのさらなる利点は、それらが化学上非常に不活性であって、良好な酸素浸透性を有していることである。
【発明の概要】
【０００７】
本発明の目的は、記載された先行技術の不利な点がない、水含有液体の吸収方法を提供することである。
【０００８】
本発明は、ヒドロキシ基またはヒドロキシ基およびエーテル基の形態で存在している、２７重量％以上の酸素の割合を有する、水およびアルカノールから選択された化合物（Ｃ）を含有している液体（Ｌ）の、一般式Ｉの少なくとも１つのシロキサン単位を含有し、かつ一般式ＩＩの単位を含有しないか、または少なくとも１つの一般式ＩＩの単位：
Ｒ１ｂ（Ｘ）ｃＳｉＯ［４−（ｂ＋ｃ）］／２    （Ｉ）
Ｒ２ａＳｉＯ（４−ａ）／２           （ＩＩ）
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素または非分岐状、分岐状、または環式の飽和または不飽和の、１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基またはアリール基またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよく、あるいは一般式（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよい）、
Ｒ３は、水素またはアルキルであり、
Ｒｘは、置換されていないか、−ＣＮおよびハロゲンから選択された置換基で置換されている水素またはＣ１−Ｃ１０炭化水素残留物であり、
Ｘは、一般式−Ｙ−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｅ−ＣＲ５Ｒ６−ＣＯＯＭを有する、少なくとも１種のアミノ酸単位を持ち、かつ炭素原子によってシリコン原子に結合した残留物であり、
Ｍは、水素、金属またはアンモニウム残留物ＮＲ１０４＋であり、
Ｒ１０は、独立して水素またはＣ１−Ｃ１２アルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ４は、水素または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和の１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基、またはアリール基、またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ  基によって置換されていてもよく、あるいは一般式（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよい）、
Ｒ５およびＲ６は、独立して水素、または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和の１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基、またはアリール基、またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよい）、Ｒ５およびＲ６は、Ｒ４に結合していてもよく、
Ｙは、炭素原子によってオルガノシリコン化合物に結合した、直鎖状、分岐状、環式、飽和またはモノ−またはポリ−不飽和のＣ１〜Ｃ１００アルキレン残留物であり（ここで個々の炭素原子は、酸素、窒素または硫黄の原子によって置換されていてもよく、かつ隣接していないヒドロキシ基と置換されていてもよい）、
ａは、０、１、２または３の値を有し、
ｂは、０、１または２の値を有し、
ｃは、１、２または３の値を有し、
ｄは、１〜１００の整数値を有し、
ｂ＋ｃは１、２、３または４の値を有し、かつ
ｅは、０〜５０の整数値を有する］
を含有する固体の、シリコーン含有ポリマー（Ｐ）への吸収方法であって、液体（Ｌ）が固体の、シリコーン含有ポリマー（Ｐ）と接触させられる、方法に関する。
【０００９】
シリコーンは非常に疎水性のポリマー材料であることが知られている。しかしながら、驚くべきことに、ヒドロキシ基またはヒドロキシ基およびエーテル基の形態で存在している、２７重量％以上の酸素分を有する、水とアルカノールの吸収は、特に、アミノ酸部分を含有しているシリコーン含有ポリマー（Ｐ）を使用して水含有液体から有利に実行することができることが見出された。
【００１０】
本発明のために、吸収は、固体の、シリコーン含有ポリマー（Ｐ）中への液体（Ｌ）の均一な浸透として定義され、液体（Ｌ）とシリコーン含有ポリマー（Ｐ）との間の界面は保存されている。
【００１１】
アミノ酸部分−Ｙ−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｅ−ＣＲ５Ｒ６−ＣＯＯＭは、様々なプロトン化状態で存在していてもよい。カルボン酸部分は、遊離カルボン酸としてか、またはカルボン酸塩としてか、または２つの混合物として存在していてもよい。アミノ酸部分は、遊離アミノ酸基としてか、またはアンモニウム部分としてのプロトン化形態のいずれか、あるいは２つの混合物として存在してもよい。
【００１２】
Ｒ１およびＲ２は、好ましくは独立して水素または非分岐状、分岐状、または環式の飽和または不飽和の、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基またはベンジル基またはフェニル基であり、ここで個々の隣接していないメチレン単位は、窒素原子または酸素原子または一般式（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよい。ここでの残留物Ｒ３は好ましくは水素またはメチル、特に好ましくはメチルである。
【００１３】
Ｒｘは好ましくは水素または置換されていないＣ１−Ｃ６炭化水素残留物である。
【００１４】
Ｍは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、より好ましくはアルカリ金属、特に好ましくはナトリウムまたはカリウム、またはアンモニウム残留物である。
【００１５】
Ｒ１０は好ましくは水素またはＣ１−Ｃ４アルキル、特に好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピルである。
【００１６】
Ｒ４は、水素または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和の１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基、またはベンジル基、またはフェニル基であって、隣接していないメチレン単位は、窒素原子、酸素原子または一般式（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよい。Ｒ４はより好ましくは、メチレン基単位が一般式−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよいＣ１−Ｃ６アルキル基、特にメチルである。ここでの残留物Ｒ３は好ましくは水素またはメチル、特にメチルである。
【００１７】
好ましくは、Ｒ５は水素であり、Ｒ６は水素または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和の１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基、またはアリール基、またはアラルキル基であって、個々の隣接していないメチレン単位は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよい。
特に、Ｒ５は水素であり、Ｒ６は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ２、および−ＣＨ２−（４−イミダゾリル）、−ＣＨ２−（３−インドリル）である。
【００１８】
Ｒ４がＲ５またはＲ６に結合している場合、残留物はアルキレン残留物によって、特に１〜６個の炭素原子と結合していることが好ましい。
【００１９】
Ｙは好ましくは、直鎖状または分岐状の、飽和したＣ１〜Ｃ２０アルキレン残留物であって、個々の炭素原子は酸素、窒素または硫黄原子によって置換されていてもよい。
Ｙはより好ましくは（Ｚ）ｅ−ＣＲ７（ＯＨ）−ＣＲ８Ｒ９部分である。
Ｚは、炭素原子によってオルガノシリコン化合物に結合した、直鎖状、分岐状、環式、飽和またはモノ−またはポリ−不飽和のＣ１〜Ｃ１００アルキレン残留物であって、個々の炭素原子は酸素原子によって置換されていてもよい。Ｚはより好ましくは一般式−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨＲ１１−Ｏ）ｆ−ＣＨ２のオキシアルキレン残留物であって、残留物Ｒ１１が独立して水素またはアルキル、特に好ましくはメチルであり、ｆは０〜１００、好ましくは０〜５０、より好ましくは０の値を有する。
【００２０】
残留物Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、好ましくは独立して水素またはＣ１〜Ｃ６アルキル基、より好ましくは水素または直鎖状Ｃ１〜Ｃ３アルキル基である。
また残留物Ｒ８およびＲ９  は互いに結合してもよいし、アルキレン残留物または酸素を介して部分Ｚに結合してもよい。  
【００２１】
ｄおよびｆは、好ましくは各場合に独立して、０〜５０、より好ましくは０〜１０、特に好ましくは０〜５、最も好ましくは０〜３の値である。
【００２２】
ｅは、好ましくは０〜１０、特好ましくは０〜５、最も好ましくは０〜３である。
【００２３】
液体（Ｌ）の吸収に使用された上記シリコーンポリマー（Ｐ）は、当業者に知られた方式で調製することができる。アミノ酸の付着は、例えば次の反応によって達成される：
（ａ）アミノ酸中のアミノ基の、エポキシ官能化シロキサン上への付加、 
（ｂ）ビニルシロキサン上へのチオール基含有アミノ酸の付加、
（ｃ）クロロアルキル官能性シロキサンのアミノ酸のアミノ基との求核置換反応 
（ｄ）無水物官能性シロキサンのアミノ酸との反応。
【００２４】
結合モードは、好ましくは（ａ）において記載された通りであり、アミノ酸のアミノ基はシリコーンポリマー中のエポキシド部分の上に付加する。ここでは二重付加が起こり得る、つまり２つのシリコーン残留物が存在する１つのアミノ基ごとに付着することができる。アミノ酸が１つより多くの塩基性窒素含有基を含有している場合、これらは同一の方法で反応してもよく、存在するアミノ基１つあたりに合計して最大２個のシリコーン残留物を付着させ得ることを意味する。
【００２５】
ここではシロキサン単位およびアミノ酸単位の互いに対する配置は変化してもよい。これの例はリジンを例として以下に示される：
【化１】
2020507455.tif 000002
【化２】
2020507455.tif 000003
【００２６】
液体（Ｌ）を吸収するために使用するシリコーン含有ポリマー（Ｐ）は、さらなるポリマーを含有していてもよい。これらは均一または不均一の混合物を形成してもよく、それらはポリマー（Ｐ）に共有結合でかまたは水素結合によって結合していてもよいし、結合していなくてもよい。シリコーン含有ポリマー（Ｐ）はこれらのさらなるポリマーを、好ましくは一般式ＩおよびＩＩのシロキサン単位の１００重量部あたりに、１重量部以上かつ９５重量部以下の含有量で含有し、より好ましくは５重量部以上かつ８０重量部以下の割合で含有し、特に１０重量部以上かつ５０重量部で含有する。
【００２７】
シリコーン含有ポリマー（Ｐ）は、一般式Ｉのシロキサン単位のブロックを含有していてもよく、かつ一般式ＩＩの単位を含まないか、または少なくとも１つの一般式ＩＩの単位を含み、かつシロキサン単位のブロックに点在した有機ブロックを含有していてもよい。有機ブロックは、例えば尿素部分、ウレタン部分またはエステル基によってシロキサン単位から構成されたブロックに結合していてもよい。有機ブロックの割合は、一般式ＩおよびＩＩのシロキサン単位１００重量部あたりに２重量部以上かつ３００重量部以下、より好ましくは３０重量部以下、特に好ましくは１０重量部以下である。
【００２８】
液体（Ｌ）を吸収するために使用するポリマー（Ｐ）は架橋していてもよいし、していなくてもよい。
【００２９】
ポリマー（Ｐ）は固体としてまたは溶解した形態で存在する他の物質を含有していてもよい。
使用する固体は、例えばフィラー、例えばコロイダルシリカ、ケイ酸塩、沸石、または炭素をベースとするフィラー（例えばカーボンブラック）でもよい。
【００３０】
液体（Ｌ）は、化合物（Ｃ）として、好ましくは水および１〜３個の炭素原子を有するアルカノール、好ましくはメタノールおよびエタノール、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコール、モノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルまたはジエチレングリコールジメチルエーテルおよびそれらの混合物、特に水を含有している。
【００３１】
液体（Ｌ）は好ましくは化合物（Ｃ）を８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、特に９７重量％以上含有している。
【００３２】
液体（Ｌ）は好ましくは単相性または二相性である。好ましくは水を０．１重量％以上かつ１００重量％以下、好ましくは１重量％以上かつ９９重量％以下、より好ましくは１０重量％以上かつ９０重量％以下の割合で含んでいる。
液体（Ｌ）中に存在していてもよい他の成分は、好ましくは０．０１重量％以上かつ３０重量％以下、より好ましくは０．１重量％以上かつ１０重量％以下、特に好ましくは１重量％以上かつ５重量％以下の割合での、無機塩および有機塩、例えば、ＮａＣｌ、塩化アンモニウム、塩化カリウムである。存在してもよい他の成分は、有機化合物、例えば分子量が低くてもよい水溶性有機溶媒、不溶性有機溶媒または部分的に水溶性の有機溶媒、または重合体もしくは有機の固体、例えばアミノ酸、尿素、砂糖、オリゴ糖および多糖、ペプチドおよびタンパク質である。
液体（Ｌ）は好ましくは塩、有機溶媒を含有しているか、または生理学的な体液（例えば血液、尿、汗、傷からの滲出液）である。
【００３３】
シリコーン含有ポリマー（Ｐ）は、液体（Ｌ）の吸収方法のため、例えば非晶質の変形可能な固体としてか、または含浸した形態で、例えばゲルとして使用することができる。
【００３４】
液体（Ｌ）の吸収は、例えばポリマー（Ｐ）を液体の（Ｌ）と直接接触させるか、またはガス相を介して間接的に達成される。
【００３５】
ポリマー（Ｐ）と液体（Ｌ）の間にはさらなる層が存在していてもよく、それを通じて液体またはガス状のいずれかの液体の（Ｌ）の輸送が可能になる。これらの層により液体の（Ｌ）の輸送は、気孔またはチャンネルによって行われ得る。
【００３６】
液体（Ｌ）の吸収は、必要なところで、撹拌または振とうにより促進される。吸収は、液体（Ｌ）をポリマー（Ｐ）にわたって誘導することにより、連続的に行うことができる。
【００３７】
液体（Ｌ）の吸収は好ましくは、１ｓ以上かつ５年以下の間にわたって、より好ましくは１分以上かつ１年以下の間にわたって、最も好ましくは１０分以上かつ４か月以下の間にわたって行われる。
【００３８】
液体（Ｌ）の吸収は−２０℃以上かつ＋２００℃以下、より好ましくは、０℃以上かつ１００℃以下、最も好ましくは、＋１０℃以上かつ＋５０℃以下の温度で行われる。
【００３９】
液体（Ｌ）の吸収は、好ましくは０．１ｍｂａｒ以上かつ５０ｂａｒ以下の間、より好ましくは１００ｍｂａｒ以上かつ２０ｂａｒ以下の間、特に好ましくは０．９ｂａｒ以上かつ１０ｂａｒ以下の圧力で行なわれる。
【００４０】
液体（Ｌ）の吸収方法の好ましい用途は以下のとおりである：
−例えば有機液体から、例えばブレーキ液もしくは鉱油タンクからの、液体（Ｌ）、特に水または水を含有している液体の除去のため、濃縮物の除去のため、例えば、傷からの滲出液、血液、尿または汗などの体液の除去のため。
−液体（Ｌ）、特に水と接触する構造要素のセルフシールのため。
【００４１】
液体（Ｌ）の吸収は本方法においてｐＨを通じてか、または電気的に制御することができる。
【００４２】
後続の実施例において、反対の記載がない限り、すべての量およびパーセンテージは重量に基づき、温度はすべて２０℃である。
【００４３】
上記式中のすべての上記の記号の意味は、互いに各々独立している。すべての式中で、シリコン原子は四価である。
【実施例】
【００４４】
例１
【化３】
2020507455.tif 000004
の構造を有するリジン変性ポリマー３．０４ｇを水に浸漬させた。ポリマー材料の重量の増加は保存時間の関数として決定された。この目的のために、各場合でのポリマーを濾取し、表面に付着していた水を気流中で吹き飛ばした。表１では、各場合における水の吸収による重量の増加および重量の増加因数が示される。原重量は１２日後に約１０の因数分増加していた。
【００４５】
【表１】
2020507455.tif 000005
【００４６】
例２
【化４】
2020507455.tif 000006
の構造を有するリジン変性ポリマー３．０８ｇを水に浸漬させた。ポリマー材料の重量の増加は保存時間の関数として決定された。この目的のために、各場合でのポリマーを濾取し、表面に付着していた水を気流中で吹き飛ばした。表２では、各場合における水の吸収による重量の増加および重量の増加因数が示される。原重量は１２日後に約３の因数分増加していた。
【００４７】
【表２】
2020507455.tif 000007
【００４８】
例３
ポリマーフィルムを、
【化５】
2020507455.tif 000008
の構造を有するリジン変性ポリマーから、エタノール中に材料を溶解させ、かつ型中で溶媒を揮散させて製造した。ポリマーフィルムを顕微鏡用スライドに搭載し、これを水中に浸漬させた。ポリマー材料の重量の増加は保存時間の関数として決定された。この目的のために、各場合でのポリマーを濾取し、かつ表面に付着する水を気流中で吹き飛ばし、重量の増加を決定した。表３では、各場合における吸収による重量の増加および重量の増加因数が示される。原重量は２１日後に４より大きい因数分増加していた。
【００４９】
【表３】
2020507455.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成30年10月29日(2018.10.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシ基またはヒドロキシ基およびエーテル基の形態で存在している、２７重量％以上の酸素の割合を有する、水およびアルカノールから選択された化合物（Ｃ）を含有している液体（Ｌ）の、一般式Ｉの少なくとも１つのシロキサン単位を含有し、かつ一般式ＩＩの単位を含有しないか、または少なくとも１つの一般式ＩＩの単位：
Ｒ１ｂ（Ｘ）ｃＳｉＯ［４−（ｂ＋ｃ）］／２    （Ｉ）
Ｒ２ａＳｉＯ（４−ａ）／２              （ＩＩ）
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素または非分岐状、分岐状、または環式の飽和または不飽和の、１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基またはアリール基またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよく、あるいは一般式（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよい）、
Ｒ３は、水素またはアルキルであり、
Ｒｘは、置換されていないか、−ＣＮおよびハロゲンから選択された置換基で置換されている水素またはＣ１−Ｃ１０炭化水素残留物であり、
Ｘは、一般式−Ｙ−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｅ−ＣＲ５Ｒ６−ＣＯＯＭを有する、少なくとも１種のアミノ酸単位を持ち、かつ炭素原子によってシリコン原子に結合した残留物であり、
Ｍは、水素、金属またはアンモニウム残留物ＮＲ１０４＋であり、
Ｒ１０は、独立して水素またはＣ１−Ｃ１２アルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ４は、水素または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和の１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基、またはアリール基、またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよく、あるいは一般式（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよい）、
Ｒ５およびＲ６は、独立して水素、または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和の１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基、またはアリール基、またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよい）、Ｒ５およびＲ６は、Ｒ４に結合していてもよく、
Ｙは、炭素原子によってオルガノシリコン化合物に結合した、直鎖状、分岐状、環式、飽和またはモノ−またはポリ−不飽和のＣ１〜Ｃ１００アルキレン残留物であり（ここで個々の炭素原子は、酸素、窒素または硫黄の原子によって置換されていてもよく、かつ隣接していないヒドロキシ基と置換されていてもよい）、
ａは、０、１、２または３の値を有し、
ｂは、０、１または２の値を有し、
ｃは、１、２または３の値を有し、
ｄは、１〜１００の整数値を有し、
ｂ＋ｃは１、２、３または４の値を有し、かつ
ｅは、０〜５０の整数値を有する］
を含有する固体の、シリコーン含有ポリマー（Ｐ）への吸収方法であって、該液体（Ｌ）が固体の、シリコーン含有ポリマー（Ｐ）と、さらなる重量の増加を観察することができない程度まで接触させられる、方法。
【請求項２】
Ｒ１およびＲ２が、独立して、非分岐状、分岐状、または環式の飽和または不飽和の、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｍが、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム残留物から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ｅが、０〜５の値である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
液体（Ｌ）を吸収するために使用する前記シリコーン含有ポリマー（Ｐ）が、さらなるポリマーを含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記化合物（Ｃ）が、水、メタノール、エタノール、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルまたはジエチレングリコールジメチルエーテルおよびそれらの混合物から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記液体（Ｌ）が、少なくとも８０重量％の化合物（Ｃ）を含有している、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
ヒドロキシ基またはヒドロキシ基およびエーテル基の形態で存在している、２７重量％以上の酸素の割合を有する、水およびアルカノールから選択された化合物（Ｃ）を含有している液体（Ｌ）を吸収するための、一般式Ｉの少なくとも１つのシロキサン単位を含有し、かつ一般式ＩＩの単位を含有しないか、または少なくとも１つの一般式ＩＩの単位：
Ｒ１ｂ（Ｘ）ｃＳｉＯ［４−（ｂ＋ｃ）］／２    （Ｉ）
Ｒ２ａＳｉＯ（４−ａ）／２              （ＩＩ）
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素または非分岐状、分岐状、または環式の飽和または不飽和の、１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基またはアリール基またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよく、あるいは一般式（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよい）、
Ｒ３は、水素またはアルキルであり、
Ｒｘは、置換されていないか、−ＣＮおよびハロゲンから選択された置換基で置換されている水素またはＣ１−Ｃ１０炭化水素残留物であり、
Ｘは、一般式−Ｙ−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｅ−ＣＲ５Ｒ６−ＣＯＯＭを有する、少なくとも１種のアミノ酸単位を持ち、かつ炭素原子によってシリコン原子に結合した残留物であり、
Ｍは、水素、金属またはアンモニウム残留物ＮＲ１０４＋であり、
Ｒ１０は、独立して水素またはＣ１−Ｃ１２アルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ４は、水素または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和の１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基、またはアリール基、またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよく、あるいは一般式（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよい）、
Ｒ５およびＲ６は、独立して水素、または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和の１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基、またはアリール基、またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよい）、Ｒ５およびＲ６は、Ｒ４に結合していてもよく、
Ｙは、炭素原子によってオルガノシリコン化合物に結合した、直鎖状、分岐状、環式、飽和またはモノ−またはポリ−不飽和のＣ１〜Ｃ１００アルキレン残留物であり（ここで個々の炭素原子は、酸素、窒素または硫黄の原子によって置換されていてもよく、かつ隣接していないヒドロキシ基と置換されていてもよい）、
ａは、０、１、２または３の値を有し、
ｂは、０、１または２の値を有し、
ｃは、１、２または３の値を有し、
ｄは、１〜１００の整数値を有し、
ｂ＋ｃは１、２、３または４の値を有し、かつ
ｅは、０〜５０の整数値を有する］
を含有する固体の、シリコーン含有ポリマー（Ｐ）の使用。
【請求項９】
前記液体（Ｌ）が、水または水を含有している液体、例えば有機液体から、例えばブレーキ液もしくは鉱油タンクから選択される、濃縮物の除去のため、体液、例えば、傷からの滲出液、血液、尿または汗の除去のための、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
液体（Ｌ）と接触した構造要素のセルフシールのための、請求項８に記載の使用。
【手続補正書】
【提出日】令和1年10月2日(2019.10.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシ基またはヒドロキシ基およびエーテル基の形態で存在している２７重量％以上の酸素の割合を有する、水およびアルカノールから選択された化合物（Ｃ）を含有している液体（Ｌ）を吸収するための、一般式Ｉの少なくとも１つのシロキサン単位を含有し、かつ一般式ＩＩの単位を含有しないか、少なくとも１つの一般式ＩＩの単位、
Ｒ１ｂ（Ｘ）ｃＳｉＯ［４−（ｂ＋ｃ）］／２    （Ｉ）
Ｒ２ａＳｉＯ（４−ａ）／２              （ＩＩ）
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、独立して、水素または非分岐状、分岐状、または環式の飽和または不飽和の、１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基またはアリール基またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよく、あるいは一般式（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよい）、
Ｒ３は、水素またはアルキルであり、
Ｒｘは、置換されていないか、−ＣＮおよびハロゲンから選択された置換基で置換されている水素またはＣ１−Ｃ１０炭化水素残留物であり、
Ｘは、一般式−Ｙ−ＮＲ４−（ＣＨ２）ｅ−ＣＲ５Ｒ６−ＣＯＯＭを有する、少なくとも１種のアミノ酸単位を持ち、かつ炭素原子によってシリコン原子に結合した残留物であり、
Ｍは、水素、金属またはアンモニウム残留物ＮＲ１０４＋であり、
Ｒ１０は、独立して水素またはＣ１−Ｃ１２アルキル、アリール、またはアラルキルであり、
Ｒ４は、水素または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和の１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基、またはアリール基、またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよく、あるいは一般式（−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨＲ３−）ｄのオキシアルキレン基によって置換されていてもよい）、
Ｒ５およびＲ６は、独立して水素、または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和の１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基、またはアリール基、またはアラルキル基であり（ここで個々の隣接していないメチレン単位は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−、−Ｓ−またはＮＲｘ基によって置換されていてもよい）、Ｒ５およびＲ６は、Ｒ４に結合していてもよく、
Ｙは、炭素原子によってオルガノシリコン化合物に結合した、直鎖状、分岐状、環式、飽和またはモノ−またはポリ−不飽和のＣ１〜Ｃ１００アルキレン残留物であり（ここで個々の炭素原子は、酸素、窒素または硫黄の原子によって置換されていてもよく、かつ隣接していないヒドロキシ基と置換されていてもよい）、
ａは、０、１、２または３の値を有し、
ｂは、０、１または２の値を有し、
ｃは、１、２または３の値を有し、
ｄは、１〜１００の整数値を有し、
ｂ＋ｃは１、２、３または４の値を有し、かつ
ｅは、０〜５０の整数値を有する］
を含有する固体の、シリコーン含有ポリマー（Ｐ）の使用。
【請求項２】
前記液体（Ｌ）が、水または水を含有している液体、例えば有機液体から、例えばブレーキ液もしくは鉱油タンクから選択される、濃縮物の除去のため、体液、例えば、傷からの滲出液、血液、尿または汗の除去のための、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
液体（Ｌ）と接触した構造要素のセルフシールのための、請求項１に記載の使用。
【国際調査報告】
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