(57)【要約】  【課題】  高速で印刷した場合にも低温定着が可能で、良好な耐ホットオフセット性を有すると共に、耐久性及び保存性の良好な静電荷像現像用トナーを提供すること。  【解決手段】  結着樹脂、着色剤、帯電制御剤及び離型剤を含んでなる着色樹脂粒子を含有する静電荷像現像用トナーであって、（１）該着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）が４〜９μｍであり、（２）該着色樹脂粒子の平均円形度が０．９３〜０．９９５であり、（３）温度１３０℃、せん断速度１０／ｓにおけるせん断粘度（η１）が８００〜３，５００Ｐａ・ｓであり、（４）温度１３０℃、せん断速度５００／ｓにおけるせん断粘度（η２）が１００〜１，０００Ｐａ・ｓであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤、帯電制御剤及び離型剤を含んでなる着色樹脂粒子を含有する静電荷像現像用トナーであって、
（１）該着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）が４〜９μｍであり、
（２）該着色樹脂粒子の平均円形度が０．９３〜０．９９５であり、
（３）温度１３０℃、せん断速度１０／ｓにおけるせん断粘度（η１）が８００〜３，５００Ｐａ・ｓであり、
（４）温度１３０℃、せん断速度５００／ｓにおけるせん断粘度（η２）が１００〜１，０００Ｐａ・ｓである
ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
η１とη２との比（η１／η２）が３〜１０である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
テトラヒドロフラン不溶分量が１０〜７０重量％である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
帯電制御剤が帯電制御樹脂である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
帯電制御樹脂のガラス転移温度が４０〜８０℃である、請求項４に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
離型剤が、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価を有する多官能エステル化合物である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
離型剤が、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する多官能エステル化合物である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】
離型剤が、分子量１０００以上の多官能エステル化合物である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】
離型剤が、２５℃でスチレン１００重量部に対し、５重量部以上溶解する多官能エステル化合物である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０】
着色樹脂粒子の平均円形度が、０．９５〜０．９９５である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１１】
着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）が４〜７μｍである、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１２】
着色樹脂粒子の、体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｐ）との比（Ｄｖ／Ｄｐ）が、１．０〜１．３である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１３】
結着樹脂が、重合性単量体を重合することによって得られる重合体であり、該重合性単量体が、モノビニル単量体及び架橋性単量体を含有し、該架橋性単量体が、ポリイソプレン系ジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート及びビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１４】
架橋性単量体の添加量が、モノビニル単量体１００重量部に対し、１０重量部以下である、請求項１３に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１５】
重合性単量体を重合する際に分子量調整剤を使用し、その添加量が、重合性単量体１００重量部に対して０．１〜５重量部である、請求項１３に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１６】
外添剤を、着色樹脂粒子１００重量部に対して、０．１〜６重量部含有している、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１７】
外添剤が、疎水化処理された粒子である、請求項１６に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１８】
外添剤が、疎水化処理されたシリカ粒子である、請求項１６に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１９】
該着色樹脂粒子が重合法を用いて製造された、請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナーに関し、更に詳細には、高速で印刷した場合にも低温定着が可能で、良好な耐ホットオフセット性を有すると共に、耐久性及び保存性の良好な静電荷像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、電子写真方式を採用した画像形成方法としては多数の方法が知られている。一般には、これは、光導電性物質を利用して種々の手段により感光体の表面を帯電部材で帯電し、帯電された感光体の表面に光照射装置で静電潜像を形成し、次いで、該静電潜像をトナーで現像して可視像とし、紙又はＯＨＰシート等の転写材に、可視像となったトナーを転写した後、転写されたトナーを熱や圧力などにより転写材上に定着して印刷物を得る方法をいう。【０００３】
従来より、トナーの基本性能として、画像再現性（現像時に細線や細かいドットを正確に再現すること）、低温定着性や、耐ホットオフセット性（トナーが転写材に転写されずに、定着用の熱圧ローラ（定着ローラ）に付着したまま残ることがないこと）等が優れていることが要求されている。
近年においては、画像形成装置の高機能化が進んでおり、静電潜像をレーザーで形成する方法が採用され、高解像度と同時に高速化することが要請されている。このため、トナーに対しては、高解像度化に対応できるように小粒径化、粒径分布のシャープ化に加え、高速化に対応できる低温定着化が要求されている。このため、耐ホットオフセット性との両立が困難になってきている。【０００４】
例えば、特許文献１には、結着樹脂、着色剤及び炭化水素系ワックスを含有し、ワックスの水酸基価及びエステル価の範囲及び量との関係を特定の範囲とした粉砕法トナーが開示されている。このトナーは低温定着性及び耐ホットオフセット性が良好で、定着ローラへのトナーの付着が生じないものであることが開示されている。しかし、該特許文献に開示されたトナーは、保存性が低下するという問題がある。【０００５】
このような問題を解決するため、いわゆる各種重合法によるトナー（重合法トナー）の製造方法が提案されている。重合法トナーは、粒度分布が比較的狭く、均一な帯電量を有しており、印字の際、かぶりが発生し難いという利点を有している他、トナー粒子の内部に離型剤等の低軟化点物質を内包できるため、ホットオフセットを生じ難く、保存性が良好である。
このような重合法トナーの例として、特許文献２には、帯電制御樹脂、着色剤及び無機微粒子を特定の範囲で含有する帯電制御樹脂組成物を結着樹脂中に包含させるトナーの製造方法が開示されている。該特許文献に開示されたトナーは、鮮明な画像を得ることができ、異なる環境下に置かれても帯電性が変化しないものである。【０００６】
また、特許文献３には、重合性単量体等を含有する組成物を前段重合工程及び後段重合工程で重合する重合法トナーの製造方法であって、前段重合温度と後段重合温度の範囲、及び前段重合工程から後段重合工程に変更するときの重合転化率を特定の範囲とした重合法トナーの製造方法が開示されている。該特許文献に開示された製造方法により得られた重合法トナーは、保存性、流動性、及び低温定着性と耐ホットオフセット性とのバランス性に優れ、高画質の画像を形成できるものである。
しかしながら、特許文献２及び特許文献３に開示されたトナーは、特に、近年需要が増大している２４枚／分以上の高速の画像形成装置で用いる場合には、低温定着性と耐ホットオフセット性とのバランスが必ずしも良好ではなかった。【０００７】
【特許文献１】特開２００２−５５４７７号公報
【特許文献２】特開２００３−１３１４２８号公報
【特許文献３】特開２００２−７２５６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、高速で印刷した場合にも低温定着が可能で、耐ホットオフセット性が良好な静電荷像現像用トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、少なくとも結着樹脂、着色剤、帯電制御剤及び離型剤からなる着色樹脂粒子を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、着色樹脂粒子の体積平均粒径及び平均円形度を特定の範囲とし、特定の温度、及び特定のせん断速度におけるせん断粘度を特定の範囲とすることによって、上記目的を達成し得るという知見を得た。【００１０】
本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤及び離型剤を含んでなる着色樹脂粒子を含有する静電荷像現像用トナーであって、（１）該着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）が４〜９μｍであり、（２）該着色樹脂粒子の平均円形度が０．９３〜０．９９５であり、（３）温度１３０℃、せん断速度１０／ｓにおけるせん断粘度（η１）が８００〜３，５００Ｐａ・ｓであり、（４）温度１３０℃、せん断速度５００／ｓにおけるせん断粘度（η２）が１００〜１，０００Ｐａ・ｓであることを特徴とする静電荷像現像用トナーを提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、高速で印刷した場合にも低温定着が可能で、良好な耐ホットオフセット性を有すると共に、耐久性及び保存性の良好な静電荷像現像用トナーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の静電荷像現像用トナーについて説明する。
本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、帯電制御剤及び離型剤からなる着色樹脂粒子を含有する。
結着樹脂の具体例としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の従来からトナーに広く用いられている樹脂を挙げることができる。【００１３】
黒色トナーを得る場合は、着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、磁性粉、オイルブラック、チタンホワイトの他、あらゆる着色剤および染料を用いることができる。黒色のカーボンブラックは、一次粒径が２０〜４０ｎｍであるものが好適に用いられる。粒径がこの範囲にあることにより、カーボンブラックを静電荷像現像用トナー中に均一に分散でき、かぶりも少なくなるので好ましい。【００１４】
フルカラートナーを得る場合は、通常、着色剤として、それぞれ、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤およびシアン着色剤を使用する。
イエロー着色剤としては、例えば、アゾ系着色剤、縮合多環系着色剤等の化合物が用いられる。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９０、９３、９７、１２０、１３８、１５５、１８０、１８１、１８５および１８６等が挙げられる。
マゼンタ着色剤としては、例えば、アゾ系着色剤、縮合多環系着色剤等の化合物が用いられる。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド３１、４８、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６３、１７０、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物およびその誘導体、アントラキノン化合物等が利用できる。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、６、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７、および６０等が挙げられる。
イエロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシアン着色剤は、それぞれ、１種又は２種以上を併用することができる。
着色剤の量は、結着樹脂１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部である。【００１５】
帯電制御剤としては、従来からトナーに用いられている帯電制御剤を何ら制限なく用いることができるが、帯電制御樹脂を含有させることが好ましい。その理由は、帯電制御樹脂は、結着樹脂との相溶性が高く、無色であり高速でのカラー連続印刷においても帯電性が安定したトナーを得ることができるからである。帯電制御樹脂は、正帯電制御樹脂としてＵＳ４８４０８６３（Ａ）、特開平３−１７５４５６号公報、特開平３−２４３９５４号公報、特開平１１−１５１９２号公報などの記載に準じて製造される４級アンモニウム（塩）基含有共重合体、負帯電制御樹脂としてＵＳ４９５０５７５（Ａ）、特開平３−１５８５８号公報などの記載に準じて製造されるスルホン酸（塩）基含有共重合体等を用いることができる。
これらの共重合体に含有される４級アンモニウム（塩）基またはスルホン酸（塩）基等の官能基を有する単量体単位の割合は、帯電制御樹脂の重量に対し、好ましくは１〜１２重量％であり、更に好ましくは１．５〜８重量％である。含有量がこの範囲にあると、静電荷像現像用トナーの帯電量を制御し易く、かぶりの発生を少なくすることができる。【００１６】
帯電制御樹脂としては、重量平均分子量が２，０００〜５０，０００のものが好ましく、４，０００〜４０，０００のものが更に好ましく、６，０００〜３５，０００のものが最も好ましい。帯電制御樹脂の重量平均分子量が上記範囲にあると、ホットオフセットの発生や、定着性の低下を抑制することができる。
帯電制御樹脂のガラス転移温度は、好ましくは４０〜８０℃であり、更に好ましくは４５〜７５℃であり、最も好ましくは４５〜７０℃である。ガラス転移温度がこの範囲にあると、トナーの保存性と定着性とをバランス良く向上させることができる。
上述した帯電制御剤の量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．５〜６重量部である。【００１７】
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリブチレンなどのポリオレフィンワックス類；キャンデリラ、カルナウバ、ライス、木ロウ、ホホバなどの植物系天然ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタムなどの石油系ワックスおよびその変性ワックス；フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス；ペンタエリスリトールステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ジペンタエリスリトールヘキサミリステートなどの多官能エステル化合物；などが挙げられる。
上記離型剤の中でも、多官能エステル化合物が好ましい。多官能エステル化合物の中でも、示差走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時の吸熱ピーク温度が好ましくは３０〜１５０℃、更に好ましくは４０〜１００℃、最も好ましくは５０〜８０℃の範囲にある多官能エステル化合物が、定着時の定着−剥離性バランスに優れるトナーが得られるので好ましい。該多官能エステル化合物は、分子量が１，０００以上であり、２５℃でスチレン１００重量部に対し５重量部以上溶解し、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の水酸基価を有するものが、ホットオフセット抑制効果が高いので好ましい。水酸基価は更に好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。更に、該多官能エステル化合物は、酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるものが定着温度低下に顕著な効果を示すので更に好ましい。上記酸価及び水酸基価は、それぞれ、日本油化学協会（ＪＯＣＳ）制定の基準油脂分析法である、ＪＯＣＳ．２．３．１−９６及びＪＯＣＳ．２．３．６．２−９６に準拠し測定される値を意味する。また、吸熱ピーク温度とは、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２によって測定される値を意味する。
離型剤の量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常、３〜２０重量部であり、好ましくは５〜１５重量部である。【００１８】
着色樹脂粒子は、粒子の内部（コア層）と外部（シェル層）に異なる二つの重合体を組み合わせて得られる、所謂コアシェル型（または、「カプセル型」ともいう。）の粒子とすることが好ましい。コアシェル型粒子では、内部（コア層）の低軟化点物質をそれより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができるからである。
このコアシェル型粒子のコア層は前記結着樹脂、着色剤、帯電制御剤及び離型剤が含有され、シェル層は結着樹脂のみで構成される。【００１９】
コアシェル型粒子のコア層とシェル層との重量比率は特に限定されないが、通常８０／２０〜９９．９／０．１で使用される。
シェル層の割合を上記割合にすることにより、トナーの保存性と低温での定着性を兼備することができる。【００２０】
コアシェル型粒子のシェル層の平均厚みは、通常０．００１〜０．１μｍ、好ましくは０．００３〜０．０８μｍ、より好ましくは０．００５〜０．０５μｍである。シェル層の平均厚みがこの範囲にあると、トナーの定着性及び保存性が向上するので好ましい。なお、コアシェル型の着色樹脂粒子は、コア層の全表面がシェル層で覆われている必要はなく、コア層の表面の一部がシェル層で覆われていればよい。
コア層の粒径およびシェル層の厚みは、電子顕微鏡により観察できる場合は、その観察写真から無作為に選択した粒子の大きさおよびシェル層の厚みを直接測ることにより得ることができ、電子顕微鏡でコアとシェルとを観察することが困難な場合は、コア層の粒径およびシェルを形成する単量体の量から算定することができる。【００２１】
本発明の静電荷像現像用トナーを構成する着色樹脂粒子は、体積平均粒径（Ｄｖ）が４〜９μｍであり、好ましくは４〜７μｍである。Ｄｖが４μｍ未満であると静電荷像現像用トナーの流動性が小さくなり、かぶりが発生したり、クリーニング性が低下したりし、９μｍを超えると細線再現性が低下する。【００２２】
本発明の静電荷像現像用トナーを構成する着色樹脂粒子は、その体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｐ）との比（Ｄｖ／Ｄｐ）が、好ましくは１．０〜１．３であり、更に好ましくは１．０〜１．２である。Ｄｖ／Ｄｐがこの範囲にあると、トナーのかぶりの発生を抑制できる。【００２３】
本発明の静電荷像現像用トナーを構成する着色樹脂粒子は、その平均円形度が好ましくは０．９３〜０．９９５であり、更に好ましくは０．９５〜０．９９５である。平均円形度がこの範囲にあると、Ｎ／Ｎ環境下（温度：２３℃、湿度：５０％）でトナーの細線再現性が低下することを防止できる。
転相乳化法、溶解懸濁法、重合法（懸濁重合法や乳化重合法）等を用いて静電荷像現像用トナーを製造することにより、この平均円形度を比較的容易に上記範囲とすることができる。【００２４】
本発明において、円形度は、粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲長と、粒子の投影像の周囲長との比として定義される。また、本発明における円形度は、粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、着色樹脂粒子の凹凸の度合いを示す指標である。この円形度は、着色樹脂粒子が完全な球形の場合に１を示し、着色樹脂粒子の表面形状が凹凸になるほど小さな値となる。平均円形度（Ｃａ）は、次式により求められた値である。【００２５】
【数１】
2005083527.tif 000002
【００２６】
上記式において、ｎは円形度Ｃｉを求めた粒子の個数である。
上記式においてＣｉは０．６〜４００μｍの円相当径の粒子群の各粒子について測定された円周長を元に次式により算出された各粒子の円形度である。
円形度（Ｃｉ）＝粒子の投影面積に等しい円の周囲長／粒子投影像の周囲長
上記式において、ｆｉは円形度Ｃｉの粒子の頻度である。
着色樹脂粒子の個数平均粒径、体積平均粒径、円形度及び平均円形度は、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００」又は「ＦＰＩＡ−２０００」等を用いて求めることができる。【００２７】
本発明の静電荷像現像用トナーは、温度１３０℃、せん断速度１０／ｓにおけるせん断粘度（η１）が８００〜３，５００Ｐａ・ｓであり、好ましくは１，０００〜３，０００Ｐａ・ｓである。η１が８００Ｐａ・ｓ未満であると、ホットオフセットが発生しやすく、保存性が悪くなり、一方、３，５００Ｐａ・ｓを超えると、低温定着性が低下する。
また、本発明の静電荷像現像用トナーは、温度１３０℃、せん断速度５００／ｓにおけるせん断粘度（η２）が１００〜１，０００Ｐａ・ｓであり、好ましくは３００〜８００Ｐａ・ｓである。η２が１００Ｐａ・ｓ未満であると、ホットオフセットが発生しやすくなり、一方、１，０００Ｐａ・ｓを超えると、低温定着性が低下する。
本発明の静電荷像現像用トナーにおいては、η１とη２との比（η１／η２）が好ましくは３〜１０であり、更に好ましくは４〜８である。
η１／η２がこの範囲であると、低温定着性の低下やホットオフセットの発生を抑制できるので好ましい。【００２８】
なお、せん断粘度はキャピラリーレオメータを用いて測定することができ、ＪＩＳ  Ｋ７１９９に基づいて測定される。キャピラリーレオメータの中でも、ツインキャピラリーレオメータを用いると、より簡便にせん断粘度を測定することができるので好ましい。通常のキャピラリーレオメータでは、キャピラリーダイスの長いものを使用している。しかしながら、この場合には測定時の圧力損失があるためにその補正を行わなければならず、物質の正しいレオロジー情報を得るためには、短いキャピラリーダイスを用いて、同じ条件で測定する必要がある。ツインキャピラリーレオメータは、この測定を一度で行うことができる。このようなツインキャピラリーレオメータとしては、ローザンド社の「ＲＨ７」等を挙げることができる。【００２９】
本発明の静電荷像現像用トナーは、テトラヒドロフラン不溶分量が１０〜７０重量％であることが好ましく、２０〜６５重量％であることが更に好ましい。テトラヒドロフラン不溶分量がこの範囲にあると、低温定着性を向上できるので好ましい。
なお、テトラヒドロフラン不溶分量は後述の方法によって測定することができる。【００３０】
本発明の静電荷像現像用トナーとして、着色樹脂粒子をそのままで電子写真の現像に用いることもできるが、通常は、静電荷像現像用トナーの帯電性、流動性、保存安定性等を調整するために、着色樹脂粒子表面に、該着色樹脂粒子よりも小さい粒径の微粒子（以下、外添剤という。）を付着又は埋設させてから用いることが好ましい。【００３１】
外添剤としては、通常、流動性や帯電性を向上させる目的で使用されている無機粒子や有機樹脂粒子が挙げられる。外添剤として添加するこれらの粒子は、着色樹脂粒子よりも平均粒径が小さい。例えば、無機粒子としては、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫などが挙げられ、有機樹脂粒子としては、メタクリル酸エステル重合体粒子、アクリル酸エステル重合体粒子、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体粒子、スチレン−アクリル酸エステル共重合体粒子、コアがスチレン重合体で、シェルがメタクリル酸エステル重合体で形成されたコアシェル型粒子などが挙げられる。これらのうち、シリカ粒子や酸化チタン粒子が好適であり、表面が疎水化処理された粒子がより好ましく、疎水化処理されたシリカ粒子が特に好ましい。外添剤の量は、特に限定されないが、着色樹脂粒子１００重量部に対して、通常、０．１〜６重量部である。【００３２】
本発明の静電荷像現像用トナーを構成する着色樹脂粒子は、前述した範囲の特性を有するものを与えることができる方法であれば、その製造方法に特に制限はないが、重合法、特に懸濁重合法を用いて製造することが好ましい。
次に重合法により静電荷像現像用トナーを構成する着色樹脂粒子を製造する方法について説明する。
本発明の静電荷像現像用トナーを構成する着色樹脂粒子は、例えば、結着樹脂の原料である重合性単量体（モノビニル単量体や架橋性単量体等からなる）に、着色剤、帯電制御剤、離型剤、連鎖移動剤及びその他の添加剤を溶解あるいは分散させ、分散安定化剤を含有する水系分散媒中で重合開始剤を添加して重合反応を行い、濾過、洗浄、脱水及び乾燥して製造することができる。重合反応の際に、重合性単量体の種類及びその使用量比、架橋性単量体の種類及び量、連鎖移動剤の量、離型剤の種類及び量を制御する等して、せん断粘度η１、η２等の特性を規定の範囲内にすることができる。
また、結着樹脂の原料である重合性単量体、連鎖移動剤及びその他の添加剤等を、乳化剤を含有する水系媒体中で乳化重合し、その後、着色剤、帯電制御剤、離型剤を乳化させ、上記の乳化された成分を熱により凝集させ、着色樹脂粒子の分散液を得る。次いで、得られた着色樹脂粒子の分散液を濾過、洗浄、脱水及び乾燥して製造することができる。重合反応の際に、重合性単量体及び架橋性単量体の種類及び量、連鎖移動剤の量、離型剤の種類及び量を制御する等して、せん断粘度η１、η２等の特性を規定の範囲内にすることができる。【００３３】
重合性単量体としては、例えば、モノビニル単量体、架橋性単量体、マクロモノマー等を挙げることができる。この重合性単量体が重合され、結着樹脂成分となる。
モノビニル単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボニル等の（メタ）アクリル系単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン等のモノオレフィン単量体；等が挙げられる。
モノビニル単量体は、単独で用いても、複数の単量体を組み合わせて用いても良い。これらモノビニル単量体のうち、芳香族ビニル単量体単独、芳香族ビニル単量体と（メタ）アクリル系単量体との併用などが好適に用いられる。【００３４】
モノビニル単量体と共に、架橋性単量体を用いるとホットオフセットが有効に改善される。架橋性単量体は、２個以上のビニル基を有する単量体である。具体的には、ポリイソプレン系ジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物ジアクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、エチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルやトリメチロールプロパントリアクリレート等を挙げることができる。上記架橋性単量体の中でも、分子量の大きい２官能架橋性単量体である、ポリイソプレン系ジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物ジアクリレートを用いることが好ましい。これらの架橋性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができるが、上記分子量の大きい２官能架橋性単量体を少なくとも１種用いることが好ましい。更に上記分子量の大きい２官能架橋性単量体の全添加量が、架橋性単量体の全添加量に対して５０重量％以上であることがより好ましい。架橋性単量体の量は、モノビニル単量体１００重量部当たり、通常１０重量部以下、好ましくは、０．１〜２重量部である。【００３５】
また、モノビニル単量体と共に、マクロモノマーを用いると、保存性と低温での定着性とのバランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有するもので、数平均分子量が、通常、１０００〜３００００のオリゴマーまたはポリマーである。
マクロモノマーは、前記モノビニル単量体を重合して得られる重合体のガラス転移温度よりも、高いガラス転移温度を有する重合体を与えるものが好ましい。
マクロモノマーの量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜１重量部である。【００３６】
重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類等が挙げられる。また、上記重合開始剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤を用いてもよい。【００３７】
重合性単量体の重合に用いられる重合開始剤の量は、重合性単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部であり、更に好ましくは０．３〜１５重量部であり、最も好ましくは０．５〜１０重量部である。重合開始剤は、重合性単量体組成物中にあらかじめ添加しておいてもよいが、場合によっては、液滴形成後の水性分散媒中に添加してもよい。【００３８】
また、重合に際しては、水性分散媒中に分散安定化剤を含有させることが好ましい。該分散安定化剤としては、例えば、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機塩；酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化第二鉄等の無機水酸化物等の無機化合物；ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ゼラチン等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。上記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。【００３９】
上記分散安定化剤の中でも、懸濁重合法においては、無機化合物、特に難水溶性の無機水酸化物のコロイドを含有する分散安定化剤は、着色樹脂粒子の粒径分布を狭くすることができ、洗浄後の着色樹脂粒子に残存する分散安定化剤の量が少なく、かつ得られるトナーが画像を鮮明に再現することができるので好ましい。【００４０】
上記分散安定化剤の量は、重合性単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部である。分散安定化剤の量がこの範囲にあると、十分な重合安定性を得られ、重合凝集物の生成が抑制されるので好ましい。【００４１】
また、重合に際しては、分子量調整剤を使用することが好ましい。該分子量調整剤としては、例えばｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類等が挙げられる。上記分子量調整剤は、重合開始前または重合途中に添加することができる。上記分子量調整剤の量は、重合性単量体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部であり、更に好ましくは０．１〜５重量部である。【００４２】
上述した、好ましいコアシェル型着色樹脂粒子を製造する方法としては特に制限はなく、従来公知の方法によって製造することができる。例えば、スプレイドライ法、界面反応法、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、相分離法などの方法が挙げられる。具体的には、粉砕法、重合法、会合法又は転相乳化法により得られた着色樹脂粒子をコア層として、それに、シェル層を被覆することによりコアシェル型着色樹脂粒子が得られる。この製造方法の中でも、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。【００４３】
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型着色樹脂粒子の製造方法を以下に説明する。
コア層の粒子が分散している水系分散媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型着色樹脂粒子を得ることができる。
シェル層を形成する具体的な方法としては、コア層の粒子を得るために行った重合反応の反応系にシェル用重合性単量体を添加して継続的に重合する方法、または別の反応系で得たコア層の粒子を仕込み、これにシェル用重合性単量体を添加して重合する方法などを挙げることができる。
シェル用重合性単量体は反応系中に一括して添加しても、またはプランジャポンプなどのポンプを使用して連続的もしくは断続的に添加してもよい。【００４４】
シェル用重合性単量体としては、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートなどのガラス転移温度が８０℃を超える重合体を形成する単量体をそれぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。【００４５】
シェル用重合性単量体を添加する際に、シェル用重合性単量体を重合する重合開始剤として、水溶性重合開始剤を添加することがコアシェル型着色樹脂粒子を得やすくなるので好ましい。シェル用重合性単量体の添加の際に水溶性重合開始剤を添加すると、シェル用重合性単量体が移行したコア層の外表面近傍に水溶性重合開始剤が移動し、コア層表面に重合体（シェル）を形成しやすくなると考えられる。【００４６】
水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等のアゾ系開始剤などを挙げることができる。水溶性重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００重量部に対して、通常、０．１〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部である。【００４７】
重合の際の温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１０時間である。重合終了後に、常法に従い、濾過、洗浄、脱水および乾燥の操作を、必要に応じて数回繰り返すことが好ましい。【００４８】
重合によって得られる着色樹脂粒子の水分散液は、分散安定化剤として無機水酸化物等の無機化合物を使用した場合は、酸又はアルカリを添加して、分散安定化剤を水に溶解して、除去することが好ましい。分散安定化剤として、難水溶性無機水酸化物のコロイドを使用した場合には、酸を添加して、水分散液のｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの無機酸、蟻酸、酢酸などの有機酸を用いることができ、除去効率が大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
上記の着色樹脂粒子の水分散液から着色樹脂粒子を濾過脱水する方法は特に制限されない。例えば、遠心濾過法、真空濾過法、加圧濾過法などを挙げることができる。これらのうち遠心濾過法が好適である。【００４９】
本発明の静電荷像現像用トナーは、着色樹脂粒子及び外添剤、また必要に応じてその他の微粒子をヘンシェルミキサー等の高速撹拌機を用いて混合することにより得ることが好ましい。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお、本発明の範囲は、かかる実施例に限定されないことはいうまでもない。なお、以下の実施例において、部および％は、特に断りのない限り重量部又は重量％を表す。【００５１】
本実施例では、以下の方法で静電荷像現像用トナーの評価を行った。
１．着色樹脂粒子特性
（１）体積平均粒径、粒径分布及び平均円形度
２０ｍｇの静電荷像現像用トナーに、分散媒として０．１％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アニオン系界面活性剤）水溶液を１００μｌ加えてなじませた後、イオン交換水１０ｍｌを加えて撹拌し、超音波分散機で６０Ｗ、３０分間分散処理を行った。測定時のトナー濃度を３，０００〜１０，０００個／μｌとなるように調整し、１μｍ以上の円相当径のトナー粒子１，０００〜１０，０００個についてシスメックス社製フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ−２１００」を用いて測定した。測定値から、体積平均粒径（Ｄｖ）、粒径分布すなわち体積平均粒径と個数平均粒径（Ｄｐ）との比（Ｄｖ／Ｄｐ）、及び平均円形度を求めた。【００５２】
（２）テトラヒドロフラン不溶分量
静電荷像現像用トナー約１ｇを秤量し、円筒ろ紙（東洋ろ紙製：Ｎｏ．８６Ｒ、サイズ２９×１００ｍｍ）の入ったソックスレー抽出器に入れ、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）約１００ｍｌを用いて６時間還流を行った。還流は、５〜１５分に１回溶媒が落下するペースで行った。還流終了後に、円筒ろ紙をドラフト中で一晩風乾燥し、それを５０℃の温度で１時間減圧乾燥した後、秤量し、以下の計算式からＴＨＦ不溶分量を算出した。
ＴＨＦ不溶分量（重量％）＝（Ｓ／Ｔ）×１００
上記式において、Ｔは静電荷像現像用トナーの量（ｇ）であり、Ｓは還流後にろ紙に残留した不溶解成分量（ｇ）である。【００５３】
（３）せん断粘度
ＪＩＳ  Ｋ７１９９に基づいてせん断粘度の測定を行った。秤量した静電荷像現像用トナー約３０ｇをバレル中に入れ、温度を上昇させ、サンプル中の空気を脱気させながら静電荷像現像用トナーを溶融して、１３０℃で１０分間保持したものを、キャピラリーレオメータ（ローザンド社製、機種名「ＲＨ７」）を用いて、下記の条件で測定した。測定したデータを、解析ソフト（アイ・ティー・エス・ジャパン社製、Dr.Rheology  Ver.7）を用いて、キャピラリーダイによって生じる圧力損失の補正（バーグレイ補正）及びラビノビッチ補正を行い、せん断粘度のグラフを得た。このグラフのせん断速度１０／ｓ及び５００／ｓにおけるせん断粘度η１及びη２を求めた。
測定条件  バレル径：１５ｍｍ
バレル長：２８０ｍｍ
キャピラリーダイ材質：タングステンカーバイト
キャピラリーダイ：直径１ｍｍ、長さ１６ｍｍ、流入角１８０°
及び直径１ｍｍ、長さ０ｍｍ、流入角１８０°
測定モード：ツインキャピロモード
バーグレイ補正ＯＮ、ラビノビッチ補正ＯＮ
【００５４】
２．トナー特性
（４）耐久性
６００ｄｐｉで高速の非磁性一成分現像方式のプリンター（３０枚機）に印字用紙をセットし、このプリンターの現像装置に静電荷像現像用トナーを入れ、温度２３℃、湿度５０％の（Ｎ／Ｎ）環境下で一昼夜放置した後、その環境下で、２×２ドットライン（幅約８５μｍ）で連続して線画像を印刷し、５００枚毎に印刷画像を印字評価システム（「ＲＴ２０００」（ヤーマン社製））によって１０点測定し、線画像の濃度分布データを採取して、その平均値ｗ２を求めた。濃度の最大値の半値における幅を線幅とし、一枚目に印刷した線画像の線幅１０点の平均値ｗ１を基準にして、線幅がｗ１±１０μｍを維持できる枚数を１００００枚まで調べた。
【００５５】
（５）定着温度
（４）で用いたプリンターの定着ロール部の温度を変化できるように改造したプリンターを用いて、定着試験を行った。定着試験は、改造プリンターの定着ロールの温度を５℃ずつ変化させて、それぞれの温度でのトナーの定着率を測定し、温度−定着率の関係を求めることにより行った。定着率は、改造プリンターで印刷した試験用紙における黒ベタ領域の、テープ剥離操作前後の画像濃度の比率から計算した。すなわち、テープ剥離前の画像濃度をＩＤ前、テープ剥離後の画像濃度をＩＤ後とすると、定着率は、下記式から算出することができる。
定着率（％）＝（ＩＤ後／ＩＤ前）×１００
なお、テープ剥離操作とは、試験用紙の測定部分に粘着テープ（住友スリーエム社製  スコッチメンディングテープ８１０−３−１８）を貼り、一定圧で付着させ、次いで、一定速度で紙に沿った方向に粘着テープを剥離する一連の操作のことを意味する。また、画像濃度は、マクベス社製反射式画像濃度測定機を用いて測定した。定着試験において、定着率が８０％以上になる定着ロールの最低温度をトナーの定着温度とした。この定着温度が低い方が低温定着性があり、またより高速での印刷に用いることができるのでトナーとして優れている。
【００５６】
（６）ホットオフセット発生温度
上記（５）の定着温度の測定と同様にして、定着ロールの温度を５℃ずつ変化させて印字し、定着ロール上にトナーが残留して汚れが発生する最低温度をホットオフセット発生温度とした。このホットオフセット発生温度が高い方が、耐ホットオフセット性があり、またより高速での印刷に用いることができるのでトナーとして優れている。
【００５７】
（７）保存性
静電荷像現像用トナーを密閉可能な容器に入れて密閉した後、該容器を５５℃の温度に保持した恒温水槽の中に沈めて８時間放置した。８時間経過した後、恒温水槽から容器を取り出し、容器内の静電荷像現像用トナーを４２メッシュの篩上に移した。この際、容器内での静電荷像現像用トナーの凝集構造を破壊しないように、容器内から静電荷像現像用トナーを静かに取り出し、かつ注意深く篩上に移した。この篩を、粉体測定機（ホソカワミクロン社製：商品名「パウダテスタＰＴ−Ｒ」）を用いて振幅を１．０ｍｍに設定して、３０秒間振動した後、篩い上に残った静電荷像現像用トナーの重量を測定し、これを凝集したトナーの重量とした。最初に容器に入れた静電荷像現像用トナーの重量に対する凝集トナーの重量の割合（重量％）を算出した。１サンプルにつき３回測定し、その平均値を保存性の指標とした。なお、トナーの保存性（重量％）は、数値が小さい方が優れたものである。【００５８】
実施例１
スチレン８０．５部、ｎ−ブチルアクリレート１９．５部からなる単量体組成物１００部、架橋性単量体であるポリイソプレン系ジアクリレート（平均分子量：３０００、大阪有機化学工業社製、商品名「ＢＡＣ−４５」）０．５部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名「＃２５」）６部、負帯電制御樹脂（スルホン酸官能基２％品、藤倉化成（株）製、商品名「ＦＣＡ  Ｓ７４８」）１部、ｔ−ドデシルメルカプタン２部及びポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」、Ｔｇ＝９４℃）０．５部を通常の撹拌装置で撹拌し、混合した後、メディア型分散機により、均一分散した。次いで、ジペンタエリスリトールヘキサミリステート（酸価：０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０部を添加し、混合し、溶解して、重合性単量体組成物（混合液）を得た。なお、重合性単量体組成物の調製は、すべて室温（約２３℃）で行った。【００５９】
室温で、イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム１０．８部を溶解した塩化マグネシウム水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム６．６部を溶解した水酸化ナトリウム水溶液を撹拌しつつ徐々に添加し、水酸化マグネシウムコロイド分散液を調製した。この分散液の調製は、すべて室温で行った。【００６０】
一方、メチルメタクリレート２部及び水６５部を混合して、シェル用重合性単量体の水分散液を得た。【００６１】
上述のようにして得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液に、室温で、上述のようにして得られた重合性単量体組成物を投入し、液滴が安定するまで撹拌を行った。次いで、重合開始剤ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（日本油脂（株）製、商品名「パーブチルＯ」）５部を添加した後、エバラマイルダー（荏原製作所社製、型番「ＭＤＮ３０３Ｖ型」）を用いて、１５，０００ｒｐｍの回転数で１０分間高剪断撹拌して、重合性単量体組成物の液滴を形成させた。【００６２】
重合性単量体組成物の液滴が分散した水酸化マグネシウムコロイド分散液を、撹拌翼を装着した反応器に入れ、９０℃に昇温し、重合反応を行い、重合転化率がほぼ１００％に達した後、上記シェル用重合性単量体の水分散液に、水溶性開始剤（和光純薬工業（株）製、商品名「ＶＡ−０８６」）（２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）０．２部を溶解し、それを反応器に添加した。さらに、９０℃で温度が一定となるように制御して１０時間重合を継続させた。重合終了後、冷却し、着色樹脂粒子の水分散液を得た。得られた着色樹脂粒子の水分散液を、室温で撹拌しながら、硫酸により系のｐＨを５．５にして酸洗浄（２５℃、１０分間）を行い、濾過により水を分離した後、新たにイオン交換水５００部を加えて再スラリー化し水洗浄を行った。その後、再度、脱水と水洗浄を、室温で数回繰り返し行って、固形分を濾過分離した後、乾燥機にて４５℃で一昼夜乾燥を行い、乾燥した着色樹脂粒子を得た。得られた着色樹脂粒子は、体積平均粒径（Ｄｖ）が６．４μｍ、粒径分布（Ｄｖ／Ｄｐ）が１．１７、平均円形度が０．９７０であった。【００６３】
上述のようにして得られた着色樹脂粒子１００部に、疎水化処理したコロイダルシリカ（日本アエロジル社製、商品名「ＲＸ−２００」）０．６部を添加し、ヘンシェルミキサーで１０分間、回転数１４００ｒｐｍで混合し、静電荷像現像用トナーを調製した。得られたトナーの特性及び画像等の評価を上述のようにして行った。その結果を表１に示す。【００６４】
実施例２
単量体組成物として、スチレン９０部及びｎ−ブチルアクリレート１０部からなる組成物を用い、ポリイソプレン系ジアクリレートの量を１．５部とし、ｔ−ドデシルメルカプタンの量を１部とした以外は、実施例１と同様に操作を行い、静電荷像現像用トナーを得た。得られた静電荷像現像用トナーの特性及び画像等の評価を実施例１と同様にして行った。その結果を表１に示す。【００６５】
実施例３
単量体組成物として、スチレン９０部及びｎ−ブチルアクリレート１０部からなる組成物を用い、ポリイソプレン系ジアクリレートに代え、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物ジアクリレート（共栄化学工業社製、商品名「ライトアクリレートＢＰ−４ＰＡ」）２部を用い、ｔ−ドデシルメルカプタンの量を０．６部とした以外は、実施例１と同様に操作を行い、静電荷像現像用トナーを得た。得られた静電荷像現像用トナーの特性及び画像等の評価を実施例１と同様にして行った。その結果を表１に示す。【００６６】
比較例１
スチレン８０．５部、ｎ−ブチルアクリレート１９．５部からなる単量体組成物１００部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名「＃２５」）６部、帯電制御剤（保土ケ谷化学社製、商品名「スピロンブラックＴＲＨ」）１部、ジビニルベンゼン０．４部及びポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」、Ｔｇ＝９４℃）０．５部を通常の撹拌装置で撹拌し、混合した後、メディア型分散機により、均一分散した。次いで、ジペンタエリスリトールヘキサラウレート（酸価：０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：５．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０部を添加し、混合し、溶解して、重合性単量体組成物を得た。なお、重合性単量体組成物の調製は、すべて室温（約２３℃）で行った。
以下、実施例１と同様に操作を行い、静電荷像現像用トナーを得た。得られた静電荷像現像用トナーの特性及び画像等の評価を実施例１と同様にして行った。その結果を表２に示す。【００６７】
比較例２
スチレン９０部に離型剤（日本精蝋社製、商品名「ＦＴ−１００」）１０部を入れ、ビーズミルを用いて、平均粒径が２μｍになるように湿式粉砕した。スチレン６７部、ｎ−ブチルアクリレート１５部、ジビニルベンゼン０．３部、ｔ−ドデシルメカプタン１部、前記湿式粉砕で得られた離型剤のスチレン溶液２０部（スチレン１８部と離型剤２部）、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名「＃２５」）７部、及び帯電制御剤（保土ケ谷化学社製、商品名スピロンブラックＴＲＨ）１部を室温下でビーズミルで分散し、重合性単量体組成物を得た。【００６８】
イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム９．８部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム６．９部を溶解した水溶液を撹拌下で、徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド分散液を調整した。【００６９】
上記重合性単量体組成物を上記水酸化マグネシウムコロイド分散液に入れ、撹拌し、重合性単量体組成物の液滴を形成させた。得られた水分散液を、攪拌翼を装着した反応器に移して加熱し、水分散液温度が室温から８０℃まで水分散液温度を平均約５０℃／時間の加温速度で昇温させ、８０℃で温度一定となるように制御した。重合性単量体組成物の重合転化率が４０％になった時点で昇温を再開し、水分散液温度が９５℃になるまで水分散液温度を平均４０℃／時間の速度で昇温させ、水分散液温度が９５℃になった時点で一定温度となるよう制御した。水分散液温度は、重合反応器ジャケット温度と重合反応溶液内温度とを測定し、カスケード制御法などを用いてジャケット温度をコントロールして前記履歴を実現させた。水分散液温度が９５℃に達した後、水分散液温度は９４℃〜９７℃の間で推移した。重合反応終了後、水分散液を冷却し、着色樹脂粒子の水分散液を得た。【００７０】
上記により得た着色樹脂粒子の水分散液を撹拌しながら、硫酸により系のｐＨを５．５にして酸洗浄（２５℃、１０分間）を行い、濾過により水を分離した後、新たにイオン交換水５００部を加えて再スラリー化し、水洗浄を行った。その後、再度、脱水と水洗浄を数回繰り返し行って、固形分を濾過分離した後、乾燥機にて４５℃で２昼夜乾燥を行い、着色樹脂粒子を得た。【００７１】
上述のようにして得られた着色樹脂粒子１００部に、疎水化処理したコロイダルシリカ（日本アエロジル社製、商品名「ＲＸ−２００」）０．６部を添加し、ヘンシェルミキサーで１０分間、回転数１４００ｒｐｍで混合し、静電荷像現像用トナーを調製した。得られたトナーの特性及び画像等の評価を上述のようにして行った。その結果を表２に示す。【００７２】
【表１】
2005083527.tif 000003
【００７３】
【表２】
2005083527.tif 000004
【００７４】
表１及び表２に記載の静電荷像現像用トナーの評価結果から、以下のことがわかる。
せん断粘度η１及びη２が、本発明で規定する範囲外である、比較例１及び２の静電荷像現像用トナーは、耐久性及び保存性が良好でなく、定着温度が高く、ホットオフセットが発生しやすい。
これに対し、本発明の実施例１〜３の静電荷像現像用トナーは、耐久性及び保存性が良好で、低温定着が可能であり、ホットオフセットの発生し難いものである。
【国際調査報告】
2005083527.tif 000005
2005083527.tif 000006
2005083527.tif 000007
2005083527.tif 000008