【手続補正書】
【提出日】平成30年7月9日(2018.7.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の樹脂層からなり、
前記樹脂層のうちの１層が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として無機フィラーが添加された樹脂組成物から構成され１軸延伸加工または２軸延伸加工が施された厚さ１００〜３００μｍの原反層
とされた化粧シートであって、
前記原反層は、前記樹脂組成物に、さらに超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルを添加して形成したことを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記樹脂組成物には、顔料が添加されていることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
前記ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレンもしくはポリプロピレンであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の化粧シート。
【請求項４】
前記樹脂組成物には、前記無機フィラーが３０〜７０質量％の割合で添加されていることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の化粧シート。
【請求項５】
前記無機フィラーが、炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか１項に記載の化粧シート。
【請求項６】
複数の樹脂層からななる化粧シートの製造方法であって、
前記樹脂層のうちの１層を、主成分とするポリオレフィン系樹脂に無機フィラーと超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルとを添加した樹脂組成物に対して、１軸延伸加工または２軸延伸加工を施した厚さ１００〜３００μｍの原反層として形成することを特徴とする化粧シートの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】化粧シートおよび化粧シートの製造方法
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、建築内装材、玄関ドアなどの建築外装部材、建具の表面、家電品の表面材等に用いられる化粧シートおよび化粧シートの製造方法に関するもので、特に、木質ボード類、無機系ボード類、金属板などに貼り合わせて床材用として用いられ、凹み耐性、難燃性および隠蔽性に優れた化粧シートおよび化粧シートの製造方法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
ここで、本発明者等は、特許文献３に開示している超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルと、無機フィラーとをポリオレフィン系樹脂材料に添加することで、樹脂材料に対する無機フィラーの分散性を格段に向上させて、ポリオレフィン系樹脂材料中に無機フィラーを均一に分散させた樹脂組成物を得ることに成功した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明においては、化粧シートの構成を増大させることなく化粧シート自身に凹み耐性を付与するとともに、超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルを用いて機械的強度を低下させることなくポリオレフィン系樹脂の一部を無機フィラーに置換した樹脂組成物によって化粧シートおよび化粧シートの製造方法の低廉化と隠蔽性の付与を実現することを目的とする。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
上記課題を達成するべく、本発明の第１の態様の化粧シートは、複数の樹脂層からなり、  前記樹脂層のうちの１層が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として無機フィラーが添加された樹脂組成物から構成され１軸延伸加工または２軸延伸加工が施された厚さ１００〜３００μｍの原反層とされた化粧シートであって、前記原反層は、前記樹脂組成物に、さらに超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルを添加して形成したことを特徴とする。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
このような、本発明の第１の態様の化粧シートにおいては、１軸延伸加工または２軸延伸加工が施され厚さ１００〜３００μｍの原反層を備えることで優れた凹み性能を発揮するとともに、超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルを添加することによって、樹脂組成物中の無機フィラーが凝集することがなく、機械的強度を損なわずに樹脂組成物の一部を無機フィラーに置換することで、化粧シートの低廉化を可能とする。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明の第５の態様の化粧シートは、前記無機フィラーが、炭酸カルシウムであることを特徴とする。このような、本発明の第５の態様の化粧シートにおいては、無機フィラーとして炭酸カルシウムを用いることにより、製造手法による粒径のコントロールや表面処理によるポリオレフィン樹脂との相溶性の制御が容易であり、また、材料コストとしても安価であるため化粧シートの低廉化することができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明の化粧シートの製造方法は、複数の樹脂層からななる化粧シートの製造方法であって、前記樹脂層のうちの１層を、主成分とするポリオレフィン系樹脂に無機フィラーと超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルとを添加した樹脂組成物に対して、１軸延伸加工または２軸延伸加工を施した厚さ１００〜３００μｍの原反層として形成することを特徴とする。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
本発明の化粧シートおよび化粧シートの製造方法によれば、化粧シートの構成を増大させることなく化粧シート自身に優れた凹み耐性を備えるとともに、超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルを用いて機械的強度を低下させることなくポリオレフィン系樹脂の一部を無機フィラーに置換して、化粧シートの低廉化と隠蔽性の付与を実現することを可能とする。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明の化粧シートは、複数の樹脂層からなり、当該樹脂層のうち１層が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として無機フィラーが添加された樹脂組成物から構成され、１軸延伸加工または２軸延伸加工が施された厚さ１００〜３００μｍの原反層とされており、当該原反層は、前記樹脂組成物に、さらに超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルを添加して形成した形成されていることが重要である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明における樹脂組成物を調製する際においては、超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルを添加することが特に重要である。ベシクルとは、球殻状に閉じた膜構造を有する小胞（カプセル）で内部に液相を含むものの総称であり、特に、外膜がリン脂質のような生体脂質から構成されるベシクルをリポソームと称する。このような、ベシクル化された状態の分散剤内包ベシクルは極めて分散性に優れており、当該分散剤内包ベシクル、無機フィラーおよびポリオレフィン系樹脂を混練した際に、これらの混合物中において当該分散剤内包ベシクルが凝集することなく均一に分散するため、無機フィラーの粒子間にも当該分散剤内包ベシクルが侵入して、無機フィラーが凝集することをも防止し、ポリオレフィン樹脂中に無機フィラーを均一に分散させることを可能とする。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
本発明の化粧シートにおいては、超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルが添加されていることにより、化粧シートとしての引張強度、加工性などを損なうことなく樹脂材の一部を無機フィラーに置換することを可能とする。ちなみに、化粧シートにおいては、引張弾性率５００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下、かつ、引張破断伸度２００％以上の引張強度が要求される。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
特に、本発明の化粧シートにおいては、分散剤内包ベシクルがリン脂質からなる外膜を具備したリポソームとされていることが重要である。これにより、ポリオレフィン系の樹脂と分散剤内包ベシクルとの相溶性をさらに良好なものとすることができるので、分散剤内包ベシクルの分散性を高めて、より均一に分散剤内包ベシクルを分散させることを可能とする。その結果、分散剤内包ベシクルの高い分散能力によって無機フィラーの二次凝集を抑制し、当該無機フィラーの分散性をも良好なものとすることができる。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
このとき、当該原反シート２は、ＪＩＳＫ７１２７に記載の方法により測定された引張り弾性率が３０００ＭＰａ以上とされていることが好ましい。さらに、原反層２を構成する樹脂組成物には、超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルが添加されていることが重要である。また、当該樹脂組成物に対して、顔料を添加することにより、化粧シート１に優れた隠蔽性を付与することができる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
また、当該原反層２を構成する樹脂組成物に対して、超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルを添加することで、樹脂組成物中における無機フィラーが二次凝集することを防止して、無機フィラーを３０〜７０質量％という高い充填率にて添加することを可能とするので、樹脂組成物の樹脂材料の一部を、樹脂材料よりも安価な無機フィラーに置換して化粧シート１の低廉化を図ることができる。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
その上、超臨界逆相蒸発法によってベシクルに分散剤を内包させた分散剤内包ベシクルを添加して、樹脂組成物内における無機フィラーの二次凝集を抑制し、無機フィラーを均一に分散させることができるので、二次凝集に起因する樹脂組成物の機械的強度の低下や耐後加工性の悪化が生じることがなく、機械的強度・耐後加工性に優れた化粧シート１を提供することができる。特に、当該分散剤内包ベシクルをリン脂質からなる外膜を具備するリポソームとすることにより、ポリオレフィン系樹脂と分散剤内包ベシクルとの相溶性を極めて良好なものとすることができるので、樹脂組成物中において優れた分散性を実現することができる。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
＜実施例１＞
実施例１においては、分散剤として１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムを用いた分散剤内包ベシクル、無機フィラーとして平均粒子径２．０μｍの炭酸カルシウムを高密度ポリエチレンと同重量で配合した樹脂組成物に対して、２軸延伸加工を施した厚さ１００μｍの原反層２を具備する化粧シート１とした。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
具体的には、ＭＦＲ（メルトフローレート）が０．８ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）の高密度ポリエチレン（ハイゼックス５３０５Ｅ；プライムポリマー社製）４１．５重量％に対して、上述の分散剤内包ベシクル１７重量％と、炭酸カルシウム（ソフトン１０００；白石カルシウム株式会社製）４１．５重量％とを添加して噛合い型２軸押出機を用いて溶融混練した後ストランドカット法によりペレタライズを実施し、樹脂組成物のペレットを得る。この樹脂組成物のペレットを単軸押出機による溶融製膜にてＴダイを用いて押出し、膜厚２００μｍの樹脂シートを成膜した。得られた当該シートを２軸延伸機にて１００μｍの厚さまで延伸して、原反層２としての原反シート２とした。次いで、当該原反シート２の一方の面に２液硬化型ウレタンインキ（Ｖ１８０：東洋インキ製造（株）製）にて絵柄印刷を施して絵柄印刷層３を形成し、また、原反シート２の他方の面にプライマーコートを施してプライマー層６を形成した。しかる後、原反シート２の絵柄印刷層３を形成した一方の面側に対して、下記の厚さ８０μｍの透明樹脂シート４からなる透明樹脂層４をドライラミネート用接着剤（タケラックＡ５４０：三井化学工業製；塗布量２ｇ／ｍ２ ）による接着剤層７を介してドライラミネート法にて貼り合わせた。次に貼り合わせたシートの透明樹脂層４の上面に、エンボス用の金型ロールを用いてプレスしてエンボス模様４ａを施した後、そのエンボス模様４ａ面上に２液硬化型ウレタントップコート（Ｗ１８４：ＤＩＣグラフィックス社製）を塗布量３ｇ／ｍ２にて塗布してトップコート層５を形成して図２に示す総厚１８４μｍの化粧シート１を得た。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
＜実施例２＞
実施例２においては、ＭＦＲ（メルトフローレート）が０．８ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）の高密度ポリエチレン（ハイゼックス５３０５Ｅ；プライムポリマー社製）５０重量％に対して、分散剤として１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムを用いた分散剤内包ベシクル、無機フィラーとして平均粒子径２．０μｍの炭酸カルシウム５０重量％を配合した樹脂組成物に対して、２軸延伸加工を施した厚さ２００μｍの原反層２を具備する化粧シート１とした。その他の構成については、実施例１と同様である。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
引張試験の結果は、表１に示すように、実施例１，２および比較例１の化粧シート１において、化粧シートに要求される引張弾性率５００ＭＰａ以上２０００ＭＰａ以下、かつ、引張破断伸度２００％以上の条件を満たしていた。比較例２の化粧シート１については、化粧シートに要求される引張弾性率および引張破断伸度を満たしていなかった。これは、分散剤内包ベシクルを添加したか否かの違いであり、この結果から、分散剤内包ベシクルを添加することによって、樹脂材料に対して無機フィラーを添加した場合においても優れた引張強度を実現できることが明らかとなった。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
Ｖカット曲げ加工適性試験の結果は、表１に示すように、実施例１，２および比較例１の化粧シート１において白化・亀裂などが生じることなくＶカット曲げ加工を行うことができた。比較例２の化粧シート１においては、化粧シートとして容認することができない白化・亀裂が認められた。この結果から、分散剤内包ベシクルを添加することによって、優れた耐加工性を維持しながら、樹脂材料の一部を無機フィラーに置換することが可能であることが明らかとなった。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
以上の検討結果から、分散剤内包ベシクルを添加することにより、樹脂組成物に対して多量の無機フィラーを添加した場合においても、当該分散剤内包ベシクルが高分散する作用によって無機フィラーの二次凝集を防止し、化粧シートに要求される引張強度および耐後加工性を備えた化粧シート１を得ることができることが明らかとなった。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
本発明の化粧シート１および化粧シート１の製造方法は、上記の実施形態および実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。