(57)【要約】  本明細書は、同じ数の正電荷と負電荷とを有する第１キサンテン系染料、および正電荷の数より負電荷の数が１以上多い第２キサンテン系染料を第１溶媒に溶解させるステップと、溶解した前記第１キサンテン系染料および前記第２キサンテン系染料を第２溶媒中で析出するステップとを含む着色剤組成物の製造方法、着色剤組成物、着色剤分散液、感光性樹脂組成物、カラーフィルタおよび液晶表示装置に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
同じ数の正電荷と負電荷とを有する第１キサンテン系染料および正電荷の数より負電荷の数が１以上多い第２キサンテン系染料を第１溶媒に溶解させるステップと、
溶解した前記第１キサンテン系染料および前記第２キサンテン系染料を第２溶媒中で析出するステップとを含む着色剤組成物の製造方法。
【請求項２】
前記着色剤組成物の製造方法は、前記析出した第１キサンテン系染料および第２キサンテン系染料を微細化するステップをさらに含むものである、請求項１に記載の着色剤組成物の製造方法。
【請求項３】
前記第１キサンテン系染料は、５００〜５８０ｎｍの間に最大吸収波長を有し、前記第１キサンテン系染料の最大吸収波長と前記第２キサンテン系染料の最大吸収波長との差は、１００ｎｍ以下である、請求項１または２に記載の着色剤組成物の製造方法。
【請求項４】
前記第１キサンテン系染料は、下記化学式１で表され、同じ数の正電荷と負電荷とを有する染料を含み、前記第２キサンテン系染料は、下記化学式２で表され、正電荷の数より負電荷の数が１以上多い染料を含むものである、請求項１から３のいずれか一項に記載の着色剤組成物の製造方法：
［化学式１］
【化１】
2020507637.tif 000036
前記化学式１において、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；陰イオン性基；ヒドロキシ基；スルホンアミド基；スルホン酸塩基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択され、
Ｒ５〜Ｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；陰イオン性基；ヒドロキシ基；スルホンアミド基；スルホン酸塩基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択され、ただし、前記Ｒ５〜Ｒ９のうちの少なくとも１つは、陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基であり、
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｒ１０およびｒ１１は、０〜３の整数であり、前記ｒ１０およびｒ１１がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
［化学式２］
【化２】
2020507637.tif 000037
前記化学式２において、
Ｒ２１〜Ｒ２４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；陰イオン性基；ヒドロキシ基；スルホンアミド基；スルホン酸塩基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択され、Ｒ２１〜Ｒ２４のうちの少なくとも１つは、陰イオン性基、スルホン酸塩基、またはスルホンアミド基で置換もしくは非置換のアルキル基；陰イオン性基、スルホン酸塩基、またはスルホンアミド基で置換されたアリール基；または陰イオン性基、スルホン酸塩基、またはスルホンアミド基で置換されたヘテロアリール基であり、
Ｒ２５〜Ｒ２９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；陰イオン性基；ヒドロキシ基；スルホンアミド基；スルホン酸塩基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択され、ただし、前記Ｒ２５〜Ｒ２９のうちの少なくとも１つは、陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基であり、
Ｒ３０およびＲ３１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｒ３０およびｒ３１は、０〜３の整数であり、前記ｒ３０およびｒ３１がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項５】
前記第１キサンテン系染料は、下記化学式３で表され、同じ数の正電荷と負電荷とを有する染料を含み、前記第２キサンテン系染料は、下記化学式４で表され、正電荷の数より負電荷の数が１以上多い染料を含むものである、請求項４に記載の着色剤組成物の製造方法：
［化学式３］
【化３】
2020507637.tif 000038
［化学式４］
【化４】
2020507637.tif 000039
化学式３および４において、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ３２およびＲ３３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基であり、ｒ１２およびｒ１３は、０〜５の整数であり、ｒ３２は、０〜５であり、ｒ３３は、０〜４の整数であり、ｒ１２、ｒ１３、ｒ３２およびｒ３３がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ｒ６１およびＲ６２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または窒素原子を含む二無水物基であり、
Ｘは、陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基であり、
残りの置換基は、請求項４で定義した通りである。
【請求項６】
前記第１溶媒の、前記第１キサンテン系染料および前記第２キサンテン系染料に対する溶解度は、０．２〜５０質量％であり、第２溶媒の、前記第１キサンテン系染料および前記第２キサンテン系染料に対する溶解度は、０．０００００１〜０．０２質量％である、請求項１から５のいずれか一項に記載の着色剤組成物の製造方法。
【請求項７】
前記第１溶媒は、スルホキシド化合物またはアミド化合物を含むものである、請求項１から６のいずれか一項に記載の着色剤組成物の製造方法。
【請求項８】
前記第２溶媒は、水、塩酸、水酸化ナトリウム、アルコール化合物、ケトン化合物、エーテル化合物、芳香族化合物、二硫化炭素、脂肪族化合物、ニトリル化合物、ハロゲン化合物、エステル化合物、およびイオン性液体からなる群より１または２以上を含むものである、請求項１から７のいずれか一項に記載の着色剤組成物の製造方法。
【請求項９】
前記析出するステップは、アミン構造またはアンモニウム構造を含む単分子または高分子を含む分散剤をさらに含むものである、請求項１から８のいずれか一項に記載の着色剤組成物の製造方法。
【請求項１０】
前記第２キサンテン系染料は、カウンター陽イオンをさらに含むものである、請求項１から９のいずれか一項に記載の着色剤組成物の製造方法。
【請求項１１】
前記分散剤は、カウンター陰イオンをさらに含むものである、請求項９に記載の着色剤組成物の製造方法。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の製造方法から製造された着色剤組成物。
【請求項１３】
請求項１２に記載の着色剤組成物；分散剤；アクリル樹脂；および溶媒を含む着色剤分散液。
【請求項１４】
前記第１キサンテン系染料は、前記第２キサンテン系染料とパイ−パイ相互作用（π−π  ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）結合をし、前記第２キサンテン系染料は、前記分散剤とイオン結合をするものである、請求項１３に記載の着色剤分散液。
【請求項１５】
前記着色剤組成物の分散した粒子の直径は、４０ｎｍ〜８０ｎｍであり、前記着色剤分散液の粘度が２．５〜６．５ｃＰである、請求項１３または１４に記載の着色剤分散液。
【請求項１６】
請求項１３から１５のいずれか一項に記載の前記着色剤分散液；青色着色剤分散液；アクリル樹脂；多官能性モノマー；界面活性剤；開始剤；および溶媒を含む感光性樹脂組成物。
【請求項１７】
フタロシアニン系顔料または染料、トリアリールメタン系顔料または染料、キノフタロン系顔料または染料、イソインドリン系顔料または染料、およびアゾ系顔料または染料からなる群より１つ以上の顔料または染料をさらに含むものである、請求項１６に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１８】
請求項１６または１７に記載の感光性樹脂組成物の初期粘度と４０℃の恒温器で７日間保管後に測定した粘度の変化は、２〜２．５％であり、分散した平均粒子の直径は、１００ｎｍ以下である感光性樹脂組成物。
【請求項１９】
透明基板と、前記透明基板上に備えられた着色層とを備えるカラーフィルタであって、前記着色層は、請求項１６から１８のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物の硬化物を含むものであるカラーフィルタ。
【請求項２０】
請求項１９に記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１７年１１月２８日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１７−０１６０３２９号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、着色剤組成物の製造方法、これを用いて製造された着色剤組成物、着色剤分散液、感光性樹脂組成物、カラーフィルタおよび液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００３】
最近、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の光源として、既存のＣＣＦＬを代替して、駆動でも液晶でもない自発光をするＬＥＤまたはＯＬＥＤ素子が多く用いられている。ＬＥＤまたはＯＬＥＤを光源として用いると、自体から赤色、緑色、青色の光が出るため、別途のカラーフィルタを必要としない。
【０００４】
しかし、一般的に、ＬＥＤまたはＯＬＥＤ光源から出る光を利用して、要求される色座標を合わせたり、調節することは容易ではない。
【０００５】
一方、現在、カラーフィルタを実現するために、顔料を着色剤として用いた顔料分散法が一般的に適用されている。しかし、顔料分散液の場合、顔料が粒子状態で存在して光を散乱させるだけでなく、顔料の微細化によって顔料表面積が急激に増加し、これによる分散安定性の悪化で不均一な顔料粒子が生成される。したがって、最近要求されている高輝度、高明暗比および高解像度を達成するために、着色剤として顔料の代わりに染料を使用することが検討されてきている。
【０００６】
しかし、一般的に、染料は溶解度が低いため、分散がうまく行われず、カラーフィルタの明度を十分に満足させることができなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、染料粒子を溶媒に溶解して析出させる過程を経ることにより、染料粒子の直径が小さい着色剤分散液を提供できる着色剤組成物の製造方法、これを用いて製造された着色剤組成物、着色剤分散液および感光性樹脂組成物を提供しようとする。また、本発明は、前記のような感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタおよびこれを含む液晶表示装置を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一実施態様は、同じ数の正電荷と負電荷とを有する第１キサンテン系染料、および正電荷の数より負電荷の数が１以上多い第２キサンテン系染料を第１溶媒に溶解させるステップと、溶解した前記第１キサンテン系染料および前記第２キサンテン系染料を第２溶媒中で析出するステップとを含む着色剤組成物の製造方法を提供する。
【０００９】
本発明のもう一つの実施態様は、前記製造方法から製造された着色剤組成物を提供する。
【００１０】
本発明のもう一つの実施態様は、前記着色剤組成物；分散剤；アクリル樹脂；および溶媒を含む着色剤分散液を提供する。
【００１１】
本発明のもう一つの実施態様は、前記着色剤分散液；青色着色剤分散液；アクリル樹脂；多官能性モノマー；界面活性剤；開始剤；および溶媒を含む感光性樹脂組成物を提供する。
【００１２】
本発明のもう一つの実施態様は、透明基板と、前記透明基板上に備えられた着色層とを備えるカラーフィルタであって、前記着色層は、前記感光性樹脂組成物の硬化物を含むものであるカラーフィルタを提供する。
【００１３】
本発明のもう一つの実施態様は、前記カラーフィルタを含む液晶表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の実施態様によれば、直径の小さい染料粒子を含む着色剤組成物および着色剤分散液が得られ、これによって、耐熱性、安定性および着色力に優れ、少量の色材で高い色再現率が得られる感光性樹脂組成物を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の一実施態様は、同じ数の正電荷と負電荷とを有する第１キサンテン系染料、および正電荷の数より負電荷の数が１以上多い第２キサンテン系染料を第１溶媒に溶解させるステップと、溶解した前記第１キサンテン系染料および前記第２キサンテン系染料を第２溶媒中で析出するステップとを含む着色剤組成物の製造方法を提供する。
【００１６】
本明細書の一実施態様によれば、第１キサンテン系染料と第２キサンテン系染料とをすべて溶解させる溶媒において、第１染料と第２染料が溶媒によって十分に溶媒和（ｓｏｌｖａｔｉｏｎ）が進行して第１キサンテン系染料と第２キサンテン系染料が単分子挙動をする。具体的には、第１キサンテン系染料と第２キサンテン系染料は、いずれもキサンテン系染料であって類似の構造を有する。このように類似の構造を有することにより、第１キサンテン系染料および第２キサンテン系染料は、溶媒内でパイ−パイ相互作用（π−π  ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）をなすことができる。
【００１７】
本発明の第１キサンテン系染料は、同じ数の正電荷と負電荷とを有するので中性化されており、第２キサンテン系染料は、正電荷の数より負電荷の数が１以上多くて陰イオン性を呈する。陰イオン性を呈する第２キサンテン系染料に、陽イオン性を有する分散剤がイオン結合して複合体を形成することができる。前記複合体に、中性化された第１キサンテン系染料が結合することができる。
【００１８】
これにより、第１キサンテン系染料間または第２キサンテン系染料間の凝集を防止可能で、第１キサンテン系染料および第２キサンテン系染料の分散性が向上する。これによって、粒子の直径が小さくて表面積が広い染料が得られ、効果的に光を吸収可能になって着色力を高めることができる。
【００１９】
しかし、第１キサンテン系染料のみを溶媒に溶解せず微細化して分散液を製造する場合、前記第１キサンテン系染料は、同じ数の正電荷と負電荷とを有するので中性化されていて、陽イオン性を有する分散剤とイオン結合することが困難である。したがって、第１キサンテン系染料のみ存在する場合、染料が溶媒内に分散しにくくて染料粒子の直径が増加する。
【００２０】
また、第２キサンテン系染料のみを溶媒に溶解せず微細化して分散液を製造する場合、第２キサンテン系染料を微細化した後、水を用いて水洗過程を経る過程で染料が消失することがある。具体的には、前記第２キサンテン系染料は、正電荷の数より負電荷の数が１以上多くて陰イオン性を呈し、前記陰イオン性基がスルホン酸塩基であってもよい。スルホン酸塩基を含む色材は、水にイオン化されやすくて溶けてしまう。これにより、色材が消失することがある。
【００２１】
そして、第１キサンテン系染料および第２キサンテン系染料を溶媒に溶解せず微細化して着色剤組成物、着色剤分散液、感光性樹脂組成物を製造する場合、前記第１キサンテン系染料および第２キサンテン系染料が溶媒内でパイ−パイ相互作用（π−π  ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）を十分になすことができない。
【００２２】
本明細書の一実施態様によれば、必要に応じて、アミン構造またはアンモニウム構造を含む単分子または高分子を含む分散剤は、前記第１キサンテン系染料および第２キサンテン系染料を第２溶媒中で析出するステップに、さらに含んでもよい。アミン構造またはアンモニウム構造を含む単分子または高分子を含む分散剤をさらに含む場合、染料を析出するステップでより均一に第１キサンテン系染料および第２キサンテン系染料の相互作用を補助することができる。
【００２３】
本明細書の一実施態様によれば、必要に応じて、前記第１キサンテン系染料および第２キサンテン系染料を第１溶媒に溶解させるステップは、第１染料および第２染料を第１溶媒に入れて、−５〜２００℃で１０〜３０時間、好ましくは２２〜２６時間撹拌するステップを含むことができる。
【００２４】
前記撹拌するステップによって製造された溶液は、製造後、温度を下げることができる。必要に応じて、温度は、常温まで下げることができる。
【００２５】
本明細書の一実施態様によれば、必要に応じて、前記溶解した第１キサンテン系染料および第２キサンテン系染料を第２溶媒中で析出するステップは、前記第１染料および第２染料が第１溶媒および第２溶媒に十分に溶媒和（ｓｏｌｖａｔｉｏｎ）されなければならず、１０分〜３時間、好ましくは１５分〜４５分間撹拌するステップを含むことができる。
【００２６】
前記析出した第１キサンテン系染料および第２キサンテン系染料を含んで着色剤組成物を製造するステップは、前記析出した第１キサンテン系染料および第２キサンテン系染料を減圧下で濾過および水洗過程を経るステップをさらに含んでもよい。
【００２７】
前記濾過および水洗過程を経るステップを経た後、乾燥するステップをさらに含んでもよい。前記乾燥するステップは、第１溶媒と第２溶媒を、５０〜７０℃、好ましくは５５〜６５℃の真空オーブンで、１０〜３０時間、好ましくは２２〜２６時間行われる。
【００２８】
本発明のもう一つの実施態様によれば、前記第１キサンテン系染料は、５００〜５８０ｎｍの間に最大吸収波長を有し、前記第１キサンテン系染料の最大吸収波長と前記第２キサンテン系染料の最大吸収波長との差は、０超過１００ｎｍ以下である。０超過５０ｎｍ以下が好ましく、０超過２０ｎｍ以下が最も好ましい。前記実施態様によれば、第１キサンテン系染料のみ存在する場合、分散安定性が良くないが、化学構造および吸収特性が類似の第２キサンテン系染料を混合して使用することにより、そもそも第１キサンテン系染料で実現しようとする色相を実現しながらも、分散安定性を大きく改善することができる。
【００２９】
本明細書において、第１キサンテン系染料は第１染料、第２キサンテン系染料は第２染料と述べられてもよい。
【００３０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記第１キサンテン系染料は、下記化学式１で表され、同じ数の正電荷と負電荷とを有する染料を含み、前記第２キサンテン系染料は、下記化学式２で表され、正電荷の数より負電荷の数が１以上多い染料を含む。
［化学式１］
【化１】
2020507637.tif 000002
前記化学式１において、
Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；陰イオン性基；ヒドロキシ基；スルホンアミド基；スルホン酸塩基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択され、
Ｒ５〜Ｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；陰イオン性基；ヒドロキシ基；スルホンアミド基；スルホン酸塩基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択され、ただし、前記Ｒ５〜Ｒ９のうちの少なくとも１つは、陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基であり、
Ｒ１０およびＲ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｒ１０およびｒ１１は、０〜３の整数であり、前記ｒ１０およびｒ１１がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
［化学式２］
【化２】
2020507637.tif 000003
前記化学式２において、
Ｒ２１〜Ｒ２４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；陰イオン性基；ヒドロキシ基；スルホンアミド基；スルホン酸塩基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基；および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択され、Ｒ２１〜Ｒ２４のうちの少なくとも１つは、陰イオン性基、スルホン酸塩基、またはスルホンアミド基で置換もしくは非置換のアルキル基；陰イオン性基、スルホン酸塩基、またはスルホンアミド基で置換されたアリール基；または陰イオン性基、スルホン酸塩基、またはスルホンアミド基で置換されたヘテロアリール基であり、
Ｒ２５〜Ｒ２９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；陰イオン性基；ヒドロキシ基；スルホンアミド基；スルホン酸塩基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択され、ただし、前記Ｒ２５〜Ｒ２９のうちの少なくとも１つは、陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基であり、
Ｒ３０およびＲ３１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｒ３０およびｒ３１は、０〜３の整数であり、前記ｒ３０およびｒ３１がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【００３１】
本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択され、前記Ｒ２１〜Ｒ２４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および窒素原子を含む二無水物基からなる群より選択され、残りの置換基は、先に定義した通りである。
【００３２】
本明細書の前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または窒素原子を含む二無水物基である。
【００３３】
本明細書の前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ４は、水素；陰イオン性基またはアルキル基で置換されたアリール基；または窒素原子を含む二無水物基で置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００３４】
本明細書の前記化学式１において、Ｒ１〜Ｒ４は、水素；メチル基で置換されたフェニル基；メチル基および陰イオン性基からなる群より１つ以上選択されたもので置換されたフェニル基；エチル基；プロピル基；または窒素原子を含む二無水物基で置換されたプロピル基である。
【００３５】
本明細書の前記化学式１において、Ｒ５〜Ｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または陰イオン性基である。
【００３６】
本明細書の前記化学式１において、Ｒ５〜Ｒ９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；またはＳＯ３−である。
【００３７】
本明細書の前記化学式１において、Ｒ１０およびＲ１１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または重水素であり、ｒ１０およびｒ１１は、０〜３の整数であり、前記ｒ１０およびｒ１１がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【００３８】
本明細書の前記化学式２において、Ｒ２１〜Ｒ２４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または窒素原子を含む二無水物基である。
【００３９】
本明細書の前記化学式２において、Ｒ２１〜Ｒ２４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ヘテロ環基で置換もしくは非置換のアルキル基；またはアルキル基、スルホン酸塩基、および陰イオン性基からなる群より１つ以上選択されたもので置換されたアリール基である。
【００４０】
本明細書の前記化学式２において、Ｒ２１〜Ｒ２４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、エチル基；プロピル基；窒素原子を含む二無水物基で置換されたプロピル基；メチル基で置換されたフェニル基；またはメチル基、スルホン酸塩基、および陰イオン性基からなる群より１つ以上選択されたもので置換されたフェニル基である。
【００４１】
本明細書の一実施態様において、前記第１キサンテン系染料は、下記化学式１−１で表され、同じ数の正電荷と負電荷とを有する染料を含み、前記第２キサンテン系染料は、下記化学式２−１で表され、正電荷の数より負電荷の数が１以上多い染料を含む。
［化学式１−１］
【化３】
2020507637.tif 000004
［化学式２−１］
【化４】
2020507637.tif 000005
前記化学式１−１および２−１において、
Ｙは、陰イオンであり、
ａは、正電荷より多い負電荷の数である。
【００４２】
残りの置換基は、先に定義した通りである。
【００４３】
本明細書において、陰イオンとは、タングステン、モリブデン、ケイ素、およびリンからなる群より選択される少なくとも１つの元素および酸素を含む化合物の陰イオン；ボレートを含む陰イオン；イミドを含む陰イオン；または炭素陰イオンであってもよいが、これらに限定されない。
【００４４】
前記ａに対して定義した正電荷より多い負電荷の数とは、例えば、第２キサンテン系染料に含まれた正電荷の数が１であれば、ａは、２以上であり、正電荷の数が２であれば、ａは、３以上であってもよい。
【００４５】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；アルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；シクロアルキル基；アリールアルケニル基；アリール基；アリールオキシ基；アリールアルキル基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；アリールアミン基；ヘテロアリール基；ヒドロキシ基；シアノ基；Ｎ、Ｏ、Ｓ、またはＰ原子のうちの１個以上を含むヘテロ環基；窒素原子を含む二無水物基；スルホン酸塩基；スルホンアミド基および陰イオン性基を含む群より選択された１個以上の置換基で置換されているか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。
【００４６】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、およびヘプチル基などがあるが、これらに限定されない。
【００４７】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜３０のものが好ましい。具体例としては、スチルベニル基（ｓｔｙｌｂｅｎｙｌ）、スチレニル基（ｓｔｙｒｅｎｙｌ）などのアリール基が置換されたアルケニル基が好ましいが、これらに限定されない。
【００４８】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。
【００４９】
本明細書において、前記アルケニルオキシ基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜３０のものが好ましい。
【００５０】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜２０のものが好ましく、特に、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましい。
【００５１】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００５２】
本明細書において、前記アリールアルキル基は、具体的には、アリール部分は炭素数６〜３０であり、アルキル部分は炭素数１〜３０である。具体例としては、ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｐ−エチルベンジル基、ｍ−エチルベンジル基、３，５−ジメチルベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−メチルフェニルベンジル基、１−ナフチルベンジル基、２−ナフチルベンジル基、ｐ−フルオルベンジル基、３，５−ジフルオルベンジル基、α，α−ジトリフルオロメチルベンジル基、ｐ−メトキシベンジル基、ｍ−メトキシベンジル基、α−フェノキシベンジル基、α−ベンジル基オキシベンジル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ナフチルイソプロピル基、ピロリルメチル基、ピロリルエチル基、アミノベンジル基、ニトロベンジル基、シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基などがあるが、これらに限定されない。
【００５３】
本明細書において、アリールアルケニル基のアリール部分は、後述するアリールに関する説明が適用可能であり、アルケニル部分は、前述したアルケニル基に関する説明が適用可能である。
【００５４】
本明細書において、アリール基は、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよい。
【００５５】
前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜３０のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜３０のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
本明細書において、フルオレニル基は、置換基を有してもよいし、置換基が結合してスピロ構造を形成してもよい。
【００５８】
本明細書において、前記ヘテロ環基は、異種原子としてＯ、Ｎ、またはＳを含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜３０のものが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピリダジン基、キノリニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００５９】
本明細書において、窒素原子を含む二無水物基の炭素数は特に限定されないが、４〜２０のものが好ましい。例えば、イソインドリン−１，３−ジオンであってもよい。
【００６０】
本明細書において、アルキレン基は、アルカン（ａｌｋａｎｅ）に結合位置が２つあるものを意味する。前記アルキレン基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルキレン基の炭素数は特に限定されないが、例えば、炭素数１〜３０である。
【００６１】
本明細書において、スルホン酸塩基は、−ＳＯ３Ｘ'のように表現されてもよいし、Ｘ'は、水素または１族元素であってもよい。例えば、スルホン酸塩基は、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ３Ｌｉ、−ＳＯ３Ｋ、または−ＳＯ３Ｎａがある。
【００６２】
本明細書において、スルホンアミド基は、−ＳＯ２ＮＲｘＲｙのように表現されてもよいし、例えば、ＲｘおよびＲｙは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
【００６３】
本明細書において、陰イオン性基は、化学式１の構造と化学的な結合を有し、前記陰イオン性基は、特に限定されず、例えば、米国特許第７，９３９，６４４号、日本国特開第２００６−００３０８０号、日本国特開第２００６−００１９１７号、日本国特開第２００５−１５９９２６号、日本国特開第２００７−７０２８８９７号、日本国特開第２００５−０７１６８０号、韓国出願公開第２００７−７０００６９３号、日本国特開第２００５−１１１６９６号、日本国特開第２００８−２４９６６３号、日本国特開第２０１４−１９９４３６に記載の陰イオンが適用可能である。前記陰イオン性基の具体例としては、トリフルオルメタンスルホン酸陰イオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミド陰イオン、ビストリフルオルメタンスルホンイミド陰イオン、ビスパーフルオルエチルスルホンイミド陰イオン、テトラフェニルボレート陰イオン、テトラキス（４−フルオロフェニル）ボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリストリフルオロメタンスルホニルメチド、ＳＯ３−、ＣＯ２−、ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２ＣＦ３、ＳＯ２Ｎ−ＳＯ２ＣＦ２ＣＦ３、ハロゲン基、例えば、フッ素基、ヨウ素基、塩素基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００６４】
本明細書において、陰イオン性基は、それ自体で陰イオンを有することができ、または他の陽イオンと共に錯化合物の形態で存在しうる。したがって、置換された陰イオン性基の個数に応じて本発明の化合物の分子全体電荷の合計が変化しうる。本発明の化合物のアミン基１個に陽イオンを有していることから、分子全体電荷の合計は、置換された陰イオン性基の個数から１を引いた値だけの陰イオンから０までの値を有することができる。
【００６５】
本明細書において、単量体とは、重合体を構成する繰り返し単位であって、前記単量体は、重合体内の主鎖に含まれて重合体を構成することができる。
【００６６】
本明細書において、単位とは、単量体が重合体に含まれる繰り返し構造であって、単量体が重合体によって重合体内に結合した構造を意味する。
【００６７】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記第１キサンテン系染料は、下記化学式３で表され、同じ数の正電荷と負電荷とを有する染料を含み、前記第２キサンテン系染料は、下記化学式４で表され、正電荷の数より負電荷の数が１以上多い染料を含む。
［化学式３］
【化５】
2020507637.tif 000006
［化学式４］
【化６】
2020507637.tif 000007
化学式３および４において、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ３２およびＲ３３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｒ１２およびｒ１３は、０〜５の整数であり、ｒ３２は、０〜５の整数であり、ｒ３３は、０〜４の整数であり、ｒ１２、ｒ１３、ｒ３２およびｒ３３がそれぞれ２の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ｒ６１およびＲ６２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または窒素原子を含む二無水物基であり、
Ｘは、陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基であり、
残りの置換基は、先に定義した通りである。
【００６８】
一例によれば、Ｒ６１およびＲ６２は、それぞれ水素であってもよい。
【００６９】
本明細書のもう一つの実施態様において、前記第１キサンテン系染料は、下記化学式３−１で表され、同じ数の正電荷と負電荷とを有する染料を含み、前記第２キサンテン系染料は、下記化学式４−１で表され、正電荷の数より負電荷の数が１以上多い染料を含むことができる。
［化学式３−１］
【化７】
2020507637.tif 000008
［化学式４−１］
【化８】
2020507637.tif 000009
化学式３−１および４−１において、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ３２およびＲ３３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；置換もしくは非置換のアルキル基；陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基であり、ｒ１２およびｒ１３は、０〜５の整数であり、ｒ３２は、０〜５の整数であり、ｒ３３は、０〜４の整数であり、ｒ１２、ｒ１３、ｒ３２およびｒ３３がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
Ｘは、陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基であり、
残りの置換基は、先に定義した通りである。
【００７０】
一例によれば、Ｒ６１およびＲ６２は、それぞれ水素であってもよい。
【００７１】
前記化学式４の染料を含む第２キサンテン系染料を用いる場合、前記着色剤組成物は、下記化学式４−２の染料をさらに含んでもよい。
［化学式４−２］
【化９】
2020507637.tif 000010
化学式４−２において、
Ｒ５０〜Ｒ５３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトロ基；または置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｒ５０およびｒ５１は、０〜４の整数であり、ｒ５２およびｒ５３は、０〜３の整数であり、ｒ５０〜ｒ５３がそれぞれ２以上の場合、括弧内の構造は、互いに同一または異なり、
ＸａおよびＸｂは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基であり、
Ｒ４５〜Ｒ４９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；陰イオン性基；ヒドロキシ基；スルホンアミド基；スルホン酸塩基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択され、ただし、前記Ｒ４５〜Ｒ５９のうちの少なくとも１つは、陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基である。
【００７２】
本発明のもう一つの実施態様によれば、前記第１キサンテン系染料は、下記化学式５で表され、同じ数の正電荷と負電荷とを有する染料を含み、前記第２キサンテン系染料は、下記化学式６で表され、正電荷の数より負電荷の数が１以上多い染料を含む。
［化学式５］
【化１０】
2020507637.tif 000011
［化学式６］
【化１１】
2020507637.tif 000012
化学式５および６において、
Ｒ１４〜Ｒ１７、およびＲ３４〜Ｒ３７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基であり、
Ｒ６１およびＲ６２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または窒素原子を含む二無水物基であり、
Ｘ１〜Ｘ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基である。
【００７３】
一例によれば、Ｒ１４〜Ｒ１７、およびＲ３４〜Ｒ３７は、メチル基であってもよい。
【００７４】
一例によれば、Ｒ６１およびＲ６２は、それぞれ水素であってもよい。
【００７５】
本明細書のもう一つの実施態様において、前記第１キサンテン系染料は、下記化学式５−１で表され、同じ数の正電荷と負電荷とを有する染料を含み、前記第２キサンテン系染料は、下記化学式６−１で表され、正電荷の数より負電荷の数が１以上多い染料を含むことができる。
［化学式５−１］
【化１２】
2020507637.tif 000013
［化学式６−１］
【化１３】
2020507637.tif 000014
化学式５−１および６−１において、
Ｙは、陰イオンであり、
ａは、正電荷より多い負電荷の数であり、
残りの置換基は、先に定義した通りである。
【００７６】
一例によれば、Ｒ６１およびＲ６２は、それぞれ水素であってもよい。
【００７７】
一例によれば、前記化学式６の染料を含む第２キサンテン系染料を使用する場合、前記着色剤組成物は、下記化学式６−２の染料をさらに含んでもよい。
［化学式６−２］
【化１４】
2020507637.tif 000015
化学式６−２において、
Ｒ３８〜Ｒ４１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基であり、
Ｘ４〜Ｘ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、陰イオン性基；スルホン酸塩基；またはスルホンアミド基である。
【００７８】
本明細書の一実施態様において、第１キサンテン系染料は、下記の構造のうちのいずれか１つであってもよい。
【化１５】
2020507637.tif 000016
【００７９】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記の構造で表されてもよいし、下記の構造は、前記化学式１の異性体を示すものであり、前記化学式１が代表構造を示す。異性体とは、分子式は同一であるものの、互いに異なる物理／化学的性質を有する分子を意味する。
【化１６】
2020507637.tif 000017
【００８０】
前記異性体に関する説明は、本明細書に記載のキサンテン系染料構造のすべてに適用可能である。
【００８１】
本明細書の一実施態様において、第２キサンテン系染料は、下記の構造のうちのいずれか１つであってもよい。
【化１７】
2020507637.tif 000018
【化１８】
2020507637.tif 000019
【００８２】
本発明において、前記第１溶媒は、前記第１キサンテン系染料と前記第２キサンテン系染料をすべて溶解させることができるものであって、前記第１溶媒の、前記第１キサンテン系染料および前記第２キサンテン系染料に対する溶解度は、０．２〜５０質量％であり、第２溶媒の、前記第１キサンテン系染料および前記第２キサンテン系染料に対する溶解度は、０．０００００１〜０．０２質量％であってもよい。
【００８３】
もう一つの実施態様において、前記第１キサンテン系染料は１０ｇ、第２キサンテン系染料は１ｇであってもよく、前記第１溶媒および第２溶媒の重量の合計は１００ｇであってもよい。
【００８４】
本明細書において、前記第１溶媒は、スルホキシド化合物またはアミド化合物を含むことができる。前記スルホキシド化合物は、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ヘキサメチレンスルホキシドまたはスルホランであってもよい。前記アミド化合物は、例えば、Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロパンアミド、またはヘキサメチルホスホリックトリアミドであってもよい。
【００８５】
具体的には、前記第１溶媒は、Ｎ−メチルピロリドンまたはジメチルホルムアミドであってもよい。
【００８６】
本発明において、前記第２溶媒は、水、塩酸、水酸化ナトリウム、アルコール化合物、ケトン化合物、エーテル化合物、芳香族化合物、二硫化炭素、脂肪族化合物、ニトリル化合物、ハロゲン化合物、エステル化合物、およびイオン性液体からなる群より１または２以上を含むことができる。
【００８７】
前記アルコール化合物は、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、または１−メトキシ−２−プロパノールであってもよいが、これに限定されない。
【００８８】
前記ケトン化合物は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンであってもよいが、これに限定されない。
【００８９】
前記エーテル化合物は、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、またはテトラヒドロフランであってもよいが、これに限定されない。
【００９０】
前記芳香族化合物は、例えば、ベンゼンまたはトルエンであってもよいが、これに限定されない。
【００９１】
前記脂肪族化合物は、例えば、ヘキサンであってもよいが、これに限定されない。
【００９２】
前記ニトリル化合物は、例えば、アセトニトリルであってもよいが、これに限定されない。
【００９３】
前記ハロゲン化合物は、例えば、ジクロロメタンまたはトリクロロエチレンであってもよいが、これに限定されない。
【００９４】
前記エステル化合物は、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランであってもよいが、これに限定されない。
【００９５】
前記イオン性液体は、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムとヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６−）の塩であってもよいが、これに限定されない。
【００９６】
具体的には、前記第２溶媒は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエテン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブタノール、ｔ−ブタノール、２−エトキシプロパノール、２−メトキシプロパノール、３−メトキシブタノール、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エチル３−エトキシプロピオネート、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選択される１種以上であってもよいが、これにのみ限定されるものではない。
【００９７】
本明細書の一実施態様によれば、前記第２溶媒は、エチルアセテートまたはジエチルエーテルであってもよい。
【００９８】
本明細書の一実施態様において、前記第２染料の重量は、第１染料の重量対比０．００１〜９９．９９９％、好ましくは０．０５〜１．０％であってもよい。また、前記第１溶媒および第２溶媒を含む溶媒の全体重量は、第１染料および第２染料の全体重量対比１〜１００倍、好ましくは５〜１５倍であってもよい。
【００９９】
本明細書のもう一つの実施態様は、前述した着色剤組成物；分散剤；アクリル樹脂；および溶媒を含む着色剤分散液を提供する。本明細書において、着色剤分散液は、用語、ミルベース（ｍｉｌｌｂａｓｅ）に代替されてもよい。ここで、着色剤分散液に含まれる着色剤組成物は、溶媒が除去された状態を意味する。着色剤組成物に塩が使用された場合、塩も溶媒と共に洗浄によって除去された後、着色剤分散液に含まれる。
【０１００】
一実施態様によれば、前記着色剤分散液は、ビーズをさらに含んでもよい。ビーズは、粒径が０．０５〜１．５ｍｍのものを使用することができる。具体例として、粒径が０．１ｍｍ、０．３ｍｍ、０．５ｍｍ、０．８ｍｍ、および／または１ｍｍのビーズを使用することができる。ビーズの材料は、アルミニウムオキシド、アルミニウムシリケート、ジルコニウムオキシド、および／またはシリコンナイトライドのうちの１種以上が使用できる。ビーズの使用量は特に限定されないが、着色剤組成物および分散剤の合計重量対比１０倍〜４０倍で使用できる。このようなビーズは、着色剤分散液に含まれた組成を組成成分を分散させる役割を果たすことができる。
【０１０１】
本発明のもう一つの実施態様によれば、前述した着色剤分散液は、追加的に染料および顔料のうちの１種以上をさらに含んでもよい。一例として、前記着色剤分散液は、フタロシアニン顔料をさらに含んでもよいし、例えば、ＰＢ１５：６を含むことができる。また、金属非置換フタロシアニン系（Ｍｅｔａｌ−ｆｒｅｅ  ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ）顔料または染料、金属置換フタロシアニン系（Ｍｅｔａｌ  ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ）顔料または染料、トリアリールメタン系（Ｔｒｉａｒｙｌｍｅｔｈａｎｅ）顔料または染料、キノフタロン系（Ｑｕｉｎｏｐｈｔｈａｌｏｎｅ）顔料または染料、イソインドリン系（Ｉｓｏｉｎｄｏｌｉｎｅ）顔料または染料、アゾ系（Ａｚｏ）顔料または染料、金属錯体アゾ系（Ａｚｏ−ｍｅｔａｌ  ｃｏｍｐｌｅｘ）顔料または染料、ペリレン系（Ｐｅｒｙｌｅｎｅ）顔料または染料、ジケトピロロピロール系（Ｄｉｋｅｔｏｐｙｒｒｏｌｏ−ｐｙｒｒｏｌｅ）顔料または染料、アントラキノン系（Ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ）顔料または染料、ジピロロメタン系（Ｄｉｐｙｒｒｏｍｅｔｈｅｎｅ）顔料または染料、ポルフィリン系（Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）顔料または染料、テトラアザポルフィリン（Ｔｅｔｒａ  ａｚａ  ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）顔料または染料、ローダミン系（Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ）顔料または染料、およびキサンテン系（Ｘａｎｔｈｅｎｅ）顔料または染料からなる群より選択される１つ以上の顔料または染料がさらに含まれてもよい。
【０１０２】
本明細書の一実施態様において、前記着色剤組成物の製造方法は、前記析出した第１キサンテン系染料および第２キサンテン系染料を微細化するステップをさらに含んでもよい。微細化するステップは、物理的な力を加えて着色剤組成物を微細化する工程を意味する。一例によれば、前記微細化工程によって前記着色剤組成物の分散した粒子直径は、４０ｎｍ〜１００ｎｍである。ここで、直径とは、分散した粒子の最大長さであって、（粒子の長軸＋粒子の短軸）／２を意味する。
【０１０３】
微細化後、粒子の直径は、ＳＥＭまたはＴＥＭ装備で測定することができる。ＳＥＭ測定方法を用いた具体例は、次の通りである。まず、微細化した粒子を含む着色剤分散液０．０１ｇをクロロホルム溶媒に入れて、ＫＯＤＯ社の超音波装備ＪＡＣ−５０２０を用いて中間強度で１０分間処理して、粒子と粒子との間をよく引き離す。その後、Ｇｌａｓｓ上に１滴程度落とした後、５０度のＨｏｔ  ｐｌａｔｅ上で５分間熱処理をして溶媒を除去する。粒子上をＰｔの厚さが約１００〜２００Åとなるようにコーティングした後、粒子直径をＳＥＭで観察する。
【０１０４】
着色剤分散液を製造した後、１ｃｍ×５ｃｍのＣｅｌｌにＰＧＥＭＡ溶媒を１／４程度入れて、これに着色剤分散液を１、２滴程度落とす。溶媒によく希釈した後、Ｍｅｌｖｅｒｎ粒度測定器で粒度を測定した。レーザビームが分散した微粒子試料を貫通しながら散乱する光の強度による角度変化を測定することにより、粒度分布を測定する。
【０１０５】
着色剤分散液内で分散した粒子の直径が１００ｎｍを超える場合、光の散乱によって明暗比（Ｃｏｎｔｒａｓｔ  Ｒａｔｉｏ）が低下する問題があり、分散した粒子サイズが小さすぎる場合、互いに再凝集によって明暗比（Ｃｏｎｔｒａｓｔ  Ｒａｔｉｏ）および分散液（Ｍｉｌｌｂａｓｅ）の安定性が低下するので、４０〜１００ｎｍ、さらに好ましくは４０〜８０ｎｍの範囲が好適である。
【０１０６】
前記微細化するステップは、必要に応じて、塩（Ｓａｌｔ）および溶媒を撹拌機に入れて撹拌するステップを含むことができる。前記撹拌するステップは、４０〜６０℃、好ましくは４５〜５５℃で４〜８時間、好ましくは５〜７時間撹拌することができる。この後、６０〜８０℃、好ましくは６５〜７５℃の温水を投入し、３０分〜２時間、好ましくは１時間撹拌するステップをさらに含んでもよい。濾過および水洗過程を繰り返し、残留する塩（Ｓａｌｔ）および溶媒を除去することができる。前記塩（Ｓａｌｔ）および溶媒の除去後、７０〜９０℃で１０〜３０時間乾燥するステップを含むことができる。
【０１０７】
前記塩は、前記微細化するステップで分散粒子を微細化する役割を果たすことができる。前記塩は、蒸留水のような溶媒を用いた洗浄によって除去され、微細化に役立てる成分であれば特に限らない。例えば、ＮａＣｌのような材料が使用できる。塩が使用される場合、その使用量は必要に応じて決定可能であり、例えば、前記第１および第２キサンテン系染料の合計重量に対して２倍〜８倍、好ましくは３倍〜５倍程度使用できる。前記塩は、前述のように洗浄によって除去されるが、この場合、溶媒も共に除去される。前記洗浄は、必要に応じて、１回または２回以上の数回行われる。
【０１０８】
本明細書において、微細化工程に使用される溶媒、着色剤分散液に使用される溶媒、および感光性樹脂組成物に使用される溶媒は、それぞれ前述した第１溶媒または第２溶媒で例示したものと同一または異なっていてもよい。第１溶媒または第２溶媒で例示したものと同一の場合、感光性樹脂組成物の製造時、残留溶媒によって発生する副作用（ｓｉｄｅ−ｅｆｆｅｃｔ）が発生する恐れがない。前記溶媒が第１溶媒または第２溶媒で例示したものと異なる場合、残留溶媒が感光性樹脂組成物に影響を及ぼしうるので、残留溶媒を最小化する方策がさらに必要になる。
【０１０９】
本明細書の一実施態様において、前記第１キサンテン系染料は、前記第２キサンテン系染料とパイ−パイ相互作用（π−π  ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ）に結合をし、前記第２キサンテン系染料は、前記分散剤とイオン結合が可能である。よって、第１キサンテン系染料間または第２キサンテン系染料間の凝集することを防止可能で、染料粒子の直径を低減することができ、染料の分散度が向上できる。
【０１１０】
本明細書の一実施態様において、前記着色剤組成物の分散した粒子の粘度は、２．５〜６．５ｃＰであってもよい。
【０１１１】
本発明の一実施態様によれば、前記第２キサンテン系染料は、カウンター陽イオンをさらに含んでもよい。本発明の一実施態様に係る着色剤組成物は、前記第２キサンテン系染料中、正電荷より多い負電荷の数に対応する数のカウンター陽イオンをさらに含んでもよい。カウンター陽イオンは、水素イオン、ナトリウムイオン、または陽イオン性基であってもよいし、これらは、第２キサンテン系染料１分子あたり、例えば、１〜７個含まれる。
【０１１２】
本発明のもう一つの実施態様によれば、前記分散剤は、カウンター陰イオンをさらに含んでもよい。カウンター陰イオンは、無機または有機の陰イオンであってもよいし、具体的には、Ｃｌ−のようなハロゲン基であってもよい。分散剤には、カウンター陰イオンは、分散剤の正電荷数に対応する個数だけ含まれる。
【０１１３】
本発明の一実施態様に係る着色剤組成物は、後述のように洗浄され、この場合、前記カウンター陽イオンまたはカウンター陰イオンが除去され、分散剤に含まれた陽イオン性構造が前記第２キサンテン系染料のカウンター陽イオンの役割を果たすことができる。
【０１１４】
前記分散剤としては、化合物型、非イオン性、陰イオン性、または陽イオン性分散剤を使用することができ、フッ素系、エステル系、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、両性界面活性剤などが挙げられる。これらは、それぞれまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１１５】
また、本明細書において、分散剤は、アミン構造またはアンモニウム構造を含むことができる。前記アミン構造は、１級アミン、２級アミン、または３級アミンであってもよい。
【０１１６】
具体的には、前記分散剤は、ポリアルキレングリコールおよびそのエステル、ポリオキシアルキレン多価アルコール、エステルアルキレンオキシド付加物、アルコールアルキレンオキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドアルキレンオキシド付加物、およびアルキルアミンからなるグループより選択された１種以上であってもよいが、これに限定されるものではない。
【０１１７】
本明細書の一実施態様によれば、前記分散剤は、ＢＹＫ社のＬＰＮ−２１１１６であってもよいし、これに限定されるものではない。例えば、前記分散剤は、ＢＹＫ（ビック）ケミー社のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２２１０２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６０、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲ  ＢＹＫ−１８４；ＢＡＳＦ社のＥＦＫＡ−４４、ＥＦＫＡ−４６、ＥＦＫＡ−４７、ＥＦＫＡ−４８、ＥＦＫＡ−４０１０、ＥＦＫＡ−４０５０、ＥＦＫＡ−４０５５、ＥＦＫＡ−４０２０、ＥＦＫＡ−４０１５、ＥＦＫＡ−４０６０、ＥＦＫＡ−４３００、ＥＦＫＡ−４３３０、ＥＦＫＡ−４４００、ＥＦＫＡ−４４０６、ＥＦＫＡ−４５１０、ＥＦＫＡ−４８００；Ｌｕｂｉｒｚｏｌ社のＳＯＬＳＰＥＲＳ−２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ−３２５５０、ＮＢＺ−４２０４１０；川研ファインケミカル社のヒノアクト（ＨＩＮＯＡＣＴ）Ｔ−６０００、ヒノアクトＴ−７０００、ヒノアクトＴ−８０００；味の素社のアジスパー（ＡＪＩＳＰＵＲ）ＰＢ−８２１、アジスパーＰＢ−８２２、アジスパーＰＢ−８２３；または共栄社化学社のフローレン（ＦＬＯＲＥＮＥ）ＤＯＰＡ−１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−１５ＢＨＦ、フローレンＤＯＰＡ−３３、フローレンＤＯＰＡ−４４であってもよい。前記アクリル分散剤のほか、他の樹脂タイプの分散剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ、アクリル分散と併用して使用することもできる。
【０１１８】
本明細書のさらに他の実施態様において、前記分散剤は、下記化学式７で表されてもよい。
［化学式７］
【化１９】
2020507637.tif 000020
前記化学式７において、
Ｒａ〜Ｒｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；−Ｌ−ＮＨＣＯ−Ｒ；または−Ｌ−ＯＣＯ−Ｒであるか、Ｒａ〜Ｒｄのうちの２個が互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Ｒは、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のアリールアルキル基であり、
Ｌは、置換もしくは非置換のアルキレン基である。
【０１１９】
本明細書の一実施態様において、アンモニウム構造を含む分散剤の具体例としては、テトラメチルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が７４）、テトラエチルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が１２２）、モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が３１２）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が５５０）、トリステアリルモノメチルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が７８８）、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が２８４）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が３６８）、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が２７０）、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が２２８）、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が３８２）、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が５３６）、トリアミルベンジルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が３１８）、トリヘキシルベンジルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が３６０）、トリオクチルベンジルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が４４４）、トリラウリルベンジルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が６１２）、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が３８８）、ベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロライド（陽イオン部分の分子量が２４８）、およびジアルキル（アルキルがＣ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライド（硬化油脂）（陽イオン部分の分子量が４３８〜５５０）からなる群より選択される。また、製品としては、花王社製のコータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０；ライオン社製のアーカード２１０−８０Ｅ、２Ｃ−７５、２ＨＴ−７５、２ＨＴフレーク、２Ｏ−７５Ｉ、２ＨＰ−７５、または２ＨＰフレークなどがあり、コータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）、またはアーカード２ＨＴ−７５（ジアルキル（アルキルがＣ１４〜Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライド）が使用されることが好ましい。
【０１２０】
本明細書の他の実施態様において、前記分散剤は、下記化学式８の単位を含むことができる。
［化学式８］
【化２０】
2020507637.tif 000021
前記化学式８において、
Ｒｂ〜Ｒｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のアリールアルキル基であるか、Ｒｂ〜Ｒｄのうちの２個が互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
Ｚは、アルキレン基；アリーレン基；−Ｌ−ＮＨＣＯ−；または−Ｌ−ＯＣＯ−であり、Ｌは、アルキレン基であり、
Ｒｅ〜Ｒｇは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；またはアルキル基である。
【０１２１】
本発明のもう一つの実施態様によれば、前記分散剤は、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００である。好ましくは３，０００〜８，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜７，０００である。
【０１２２】
一例によれば、前記分散剤の末端は、水素、ハロゲン基、またはアルキル基である。
【０１２３】
本発明のもう一つの実施態様によれば、前記分散剤は、前記化学式８の単位のほか、下記化学式９〜１２のうちの少なくとも１つをさらに含む。
［化学式９］
【化２１】
2020507637.tif 000022
［化学式１０］
【化２２】
2020507637.tif 000023
［化学式１１］
【化２３】
2020507637.tif 000024
［化学式１２］
【化２４】
2020507637.tif 000025
化学式９〜１２において、
Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｌ、Ｒｍ、Ｒｎ、Ｒｐ、Ｒｑ、Ｒｒ、Ｒｔ、ＲｕおよびＲｖは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素または炭素数１〜２０のアルキル基であり、
ＲｋおよびＲｓは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基であり、
Ｒｏは、炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり、
ＲｗおよびＲｘは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、炭素数１〜２０のアルキル基、または炭素数７〜２０のアリールアルキル基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基であり、ｍは、１〜６の整数である。
【０１２４】
具体例として、前記分散剤は、下記の単位を含むことができ、このうち、最右側の単位は、必須として含む。
【化２５】
2020507637.tif 000026
【０１２５】
前記構造において、ａ〜ｇは、分散剤を構成する繰り返し単位全体を基準とするモル％であり、ａ：４０−５０ｍｏｌ％、ｂ：１０−２０ｍｏｌ％、ｃ：５−１０ｍｏｌ％、ｄ：３−６ｍｏｌ％、ｅ：１−５ｍｏｌ％、ｆ：１５−２０ｍｏｌ％、ｇ：２−６ｍｏｌ％であってもよいが、これにのみ限定されるものではない。
【０１２６】
前記アクリル樹脂は、樹脂組成物で製造された膜の強度、現像性などの物性を示すことができれば、特に限定しない。
【０１２７】
前記アクリル樹脂は、機械的強度を付与する多官能性モノマーとアルカリ溶解性を付与するモノマーとの共重合樹脂を用いることができ、当技術分野で一般的に使用するバインダーをさらに含んでもよい。
【０１２８】
前記膜の機械的強度を付与する多官能性モノマーは、不飽和カルボン酸エステル類；芳香族ビニル類；不飽和エーテル類；不飽和イミド類；および酸無水物のうちのいずれか１つ以上であってもよい。
【０１２９】
前記不飽和カルボン酸エステル類の具体例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アシルオクチルオキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｐ−ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、メチルα−ヒドロキシメチルアクリレート、エチルα−ヒドロキシメチルアクリレート、プロピルα−ヒドロキシメチルアクリレート、およびブチルα−ヒドロキシメチルアクリレートからなるグループより選択されるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３０】
前記芳香族ビニル単量体類の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、（ｏ，ｍ，ｐ）−ビニルトルエン、（ｏ，ｍ，ｐ）−メトキシスチレン、および（ｏ，ｍ，ｐ）−クロロスチレンからなるグループより選択されるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３１】
前記不飽和エーテル類の具体例としては、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、およびアリルグリシジルエーテルからなるグループより選択されるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３２】
前記不飽和イミド類の具体例としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、およびＮ−シクロヘキシルマレイミドからなるグループより選択されるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３３】
前記酸無水物としては、無水マレイン酸、無水メチルマレイン酸、テトラヒドロフタル酸無水物などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３４】
前記アルカリ溶解性を付与するモノマーは、酸基を含めば特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、モノメチルマレイン酸、５−ノルボルネン−２−カルボン酸、モノ−２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチルフタレート、モノ−２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチルスクシネート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートからなる群より選択される１種以上を使用することが好ましいが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３５】
本明細書の一実施態様によれば、前記アクリル樹脂の酸価は、５０〜１３０ＫＯＨｍｇ／ｇであり、重量平均分子量は、１，０００〜５０，０００である。
【０１３６】
本明細書の一実施態様において、前記アクリル樹脂は、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、Ｎ−フェニルマレイミド、（メタ）アクリル酸、および鎖移動剤の３−メルカプトプロピオン酸、および溶媒の酢酸３−メトキシエステルを混合したもので製造することができる。
【０１３７】
本明細書のもう一つの実施態様において、前記アクリル樹脂は、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、鎖移動剤の３−メルカプトプロピオン酸、および溶媒の酢酸３−メトキシエステルを混合した後、テトラブチルアンモニウムブロミドおよびグリシジル（メタ）アクリレートをさらに混合したもので製造することができる。
【０１３８】
前記着色剤分散液中、第１および第２キサンテン系染料を含む着色剤組成物の含有量は、５〜２０重量％であってもよい。前記着色剤分散液中、アクリル樹脂は１〜６０重量％、分散剤は１〜４０重量％、溶媒は１０〜９０重量％であってもよい。
【０１３９】
本明細書の一実施態様は、前述した着色剤分散液；青色着色剤分散液；アクリル樹脂；多官能性モノマー；界面活性剤；開始剤；および溶媒をさらに含む感光性樹脂組成物を提供する。
【０１４０】
前記青色着色剤分散液は、ＰＢ１５：６（ＢＡＳＦ社）；分散剤；アクリル樹脂；溶媒；およびビーズを用いて製造される。また、前記青色着色剤分散液は、ＰＢ１５：６の代わりにトリアリールメタン染料が使用できる。
【０１４１】
本発明のもう一つの実施態様によれば、前述した着色剤組成物は、追加的に、染料および顔料のうちの１種以上をさらに含んでもよい。追加的に含まれる染料および顔料の例示は、前述した着色剤分散液に追加的に含まれる染料および顔料の例示と同一である。着色剤組成物に追加的に含まれる染料および顔料のうちの１種は、着色剤組成物１００重量部を基準として１〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部含まれる。
【０１４２】
前記アクリル樹脂、溶媒、およびビーズは、前述した着色剤分散液で例示したものが使用できる。
【０１４３】
前記多官能性モノマーは、光によってフォトレジスト像を形成する役割を果たすモノマーであって、具体的には、プロピレングリコールメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールアクリレートテトラエチレングリコールメタクリレート、ビスフェノキシエチルアルコールジアクリレート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートトリメタクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレート、ジフェニルペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、およびジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートからなるグループの中から選択される１種または２種以上の混合物であってもよい。
【０１４４】
前記開始剤は、光によってラジカルを発生させて架橋を促す開始剤であれば特に限定はないが、例えば、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、およびオキシム系化合物からなる群より選択される１種以上であってもよい。
【０１４５】
前記アセトフェノン系化合物は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−（４−メチルチオ）フェニル−２−モルホリノ−１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（４−ブロモ−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、または２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンなどがあり、これらに限定されない。
【０１４６】
前記ビイミダゾール系化合物としては、２，２−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニルビイミダゾール、２，２'−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラキス（３，４，５−トリメトキシフェニル）−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニルビイミダゾール、２，２'−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾールなどがあり、これらに限定されない。
【０１４７】
前記トリアジン系化合物は、３−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝プロピオン酸、１，１，１，３，３，３−ヘキサフロロイソプロピル−３−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝プロピオネート、エチル−２−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝アセテート、２−エポキシエチル−２−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝アセテート、シクロヘキシル−２−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝アセテート、ベンジル−２−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝アセテート、３−｛クロロ−４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝プロピオン酸、３−｛４−［２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン−６−イル］フェニルチオ｝プロピオンアミド、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル）−１，３，−ブタジエニル−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジンなどがあり、これらに限定されない。
【０１４８】
前記オキシム系化合物は、１，２−オクタジオン、−１−（４−フェニルチオ）フェニル、−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）（チバガイギー社、ＣＧＩ１２４）、エタノン、−１−（９−エチル）−６−（２−メチルベンゾイル−３−イル）−、１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＣＧＩ２４２）、Ｎ−１９１９（アデカ社）などがあり、これらに限定されない。
【０１４９】
本明細書の一実施態様によれば、前記感光性樹脂組成物の初期粘度と４０℃の恒温器で７日間保管後に測定した粘度の変化は、２〜２．５％であり、分散した平均粒子の直径は、４０ｎｍ〜１００ｎｍである。
【０１５０】
本明細書の一実施態様によれば、前記感光性樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として、前記アクリル樹脂の含有量は１〜２０重量％であり、前記界面活性剤の含有量は０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜５重量％であり、前記開始剤の含有量は０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜５重量％であり、前記多官能性モノマーの含有量は０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％である。溶媒の含有量は、組成物の全体重量を基準として１０〜８５重量％、好ましくは３５〜６５重量％含まれる。前記着色剤分散液は、組成物の全体重量を基準として１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％含まれ、前記青色着色剤分散液は、組成物の全体重量を基準として１〜５０重量％含まれる。前記着色剤分散液中の第１および第２キサンテン系染料および分散剤の含有量は、５〜２０重量％で含まれる。
【０１５１】
前記固形分の総重量とは、樹脂組成物から溶媒を除いた成分の総重量の合計を意味する。固形分および各成分の固形分を基準とする重量％の基準は、液体クロマトグラフィーまたはガスクロマトグラフィーなどの当業界で用いられる一般的な分析手段で測定することができる。
【０１５２】
本発明のもう一つの実施態様によれば、前述した感光性樹脂組成物は、追加的に染料および顔料のうちの１種以上をさらに含んでもよい。追加的に含まれる染料および顔料の例示は、前述した着色剤分散液に追加的に含まれる染料および顔料の例示と同一である。
【０１５３】
本明細書の一実施態様によれば、前記樹脂組成物は、酸化防止剤をさらに含んでもよい。
【０１５４】
本明細書の一実施態様によれば、前記酸化防止剤の含有量は、前記樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として０．１重量％〜２０重量％であってもよい。
【０１５５】
前記感光性樹脂組成物は、表面添加剤をさらに含んでもよい。表面添加剤としては、硬化促進剤、密着促進剤、界面活性剤、熱重合防止剤、紫外線吸収剤、分散剤、レベリング剤、酸化防止剤、光架橋増感剤、マルチチオール剤（ｍｕｌｔｉ−ｔｈｉｏｌ）などが使用できる。前記表面添加剤は、感光性樹脂組成物の総量を基準として０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜１重量％程度含有される。前記表面添加剤の含有量は、前記感光性樹脂組成物中の固形分の総重量を基準として０．１重量％〜２０重量％であってもよい。
【０１５６】
前記光架橋増感剤は、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルアミノベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、３，３−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、３，３，４，４−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物；９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノンなどのフルオレノン系化合物；チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロピルオキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン系化合物；キサントン、２−メチルキサントンなどのキサントン系化合物；アントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノンなどのアントラキノン系化合物；９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニルペンタン）、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパンなどのアクリジン系化合物；ベンジル、１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン−２，３−ジオン、９，１０−フェナントレンキノンなどのジカルボニル化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドなどのホスフィンオキシド系化合物；メチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートなどのベンゾエート系化合物；２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノン、２，６−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、２，６−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）−４−メチル−シクロペンタノンなどのアミノシナジスト；３，３−カルボニルビニル−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−（２−ベンゾチアゾリル）−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−ベンゾイル−７−（ジエチルアミノ）クマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシ−クマリン、１０，１０−カルボニルビス［１，１，７，７−テトラメチル−２，３，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ−Ｃ１］−ベンゾピラノ［６，７，８−ｉｊ］−キノリジン−１１−オンなどのクマリン系化合物；４−ジエチルアミノカルコン、４−アジドベンザルアセトフェノンなどのカルコン化合物；２−ベンゾイルメチレン、３−メチル−ｂ−ナフトチアゾリンからなる群より選択される１種以上を使用することができる。
【０１５７】
前記硬化促進剤としては、硬化および機械的強度を高めるために使用され、具体的には、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジン、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール−トリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトール−トリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパン−トリス（２−メルカプトアセテート）、およびトリメチロールプロパン−トリス（３−メルカプトプロピオネート）からなる群より選択される１種以上を使用することができる。
【０１５８】
本明細書で使用される密着促進剤としては、メタアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタアクリロイルオキシプロピルジメトキシシラン、メタアクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、メタアクリロイルオキシプロピルジメトキシシランなどのメタアクリロイルシランカップリング剤のうちの１種以上を選択して使用することができ、アルキルトリメトキシシランとして、オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシランなどから１種以上を選択して使用することができる。
【０１５９】
前記界面活性剤は、シリコーン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤であり、具体的には、シリコーン系界面活性剤は、市販品として、ダウコーニング東レシリコーン社のＤＣ３ＰＡ、ＤＣ７ＰＡ、ＳＨ１１ＰＡ、ＳＨ２１ＰＡ、およびＳＨ８４００；ＧＥ東芝シリコーン社のＴＳＦ−４４４０、ＴＳＦ−４３００、ＴＳＦ−４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ−４４６０、またはＴＳＦ−４４５２がある。前記フッ素系界面活性剤は、市販品として、ＤＩＣ社のＦ−４７０、Ｆ−４７１、Ｆ−４７５、Ｆ−４８２、またはＦ−４８９がある。また、その他使用可能な市販品としては、ＫＰ（信越化学工業（株））、ポリフロー（ＰＯＬＹＦＬＯＷ）（共栄社化学（株））、エフトップ（ＥＦＴＯＰ）（トーケムプロダクツ社）、メガファック（ＭＥＧＡＦＡＣ）（大日本インキ化学工業（株））、フロラード（Ｆｌｏｕｒａｄ）（住友スリーエム（株））、アサヒガード（Ａｓａｈｉ  ｇｕａｒｄ）、サーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）（以上、旭硝子（株））、ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）（Ｌｕｂｒｉｓｏｌ）、ＥＦＫＡ（ＥＦＫＡケミカル社）、ＰＢ８２１（味の素（株））、またはＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−ｓｅｒｉｅｓ（ＢＹＫ−ｃｈｅｍｉ）を使用することができるが、これにのみ限定されるものではない。
【０１６０】
前記酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ｐｈｅｎｏｌ）酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、チオ系酸化防止剤、およびホスフィン系酸化防止剤からなる群より選択される１種以上であってもよいが、これにのみ限定されるものではない。
【０１６１】
前記酸化防止剤の具体例としては、リン酸、トリメチルホスフェートまたはトリエチルホスフェートのようなリン酸系熱安定剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラビス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスファイトジエチルエステル、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ｇ，ｔ−ブチルフェノール４，４'−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、またはビス［３，３−ビス−（４'−ヒドロキシ−３'−タート−ブチルフェニル）ブタン酸］グリコールエステル（Ｂｉｓ［３，３−ｂｉｓ−（４'−ｈｙｄｒｏｘｙ−３'−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｂｕｔａｎｏｉｃａｃｉｄ］ｇｌｙｃｏｌ  ｅｓｔｅｒ）のようなヒンダードフェノール（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ｐｈｅｎｏｌ）系１次酸化防止剤；フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、またはＮ，Ｎ'−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンのようなアミン系２次酸化防止剤；ジラウリルジスルフィド、ジラウリルチオプロピオネート、ジステアリルチオプロピオネート、メルカプトベンゾチアゾール、またはテトラメチルチウラムジスルフィドテトラビス［メチレン−３−（ラウリルチオ）プロピオネート］メタンなどのＴｈｉｏ系２次酸化防止剤；またはトリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ビス（２，４−ジブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（Ｂｉｓ（２，４−ｄｉｔｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  Ｄｉｐｈｏｓｐｈｉｔｅ、または（１，１'−ビフェニル）−４，４'−ジイルビスホスホノ酸テトラキス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェニル］エステル（（１，１'−Ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４'−Ｄｉｙｌｂｉｓｐｈｏｓｐｈｏｎｏｕｓ  ａｃｉｄ  ｔｅｔｒａｋｉｓ［２，４−ｂｉｓ（１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｅｓｔｅｒ）のようなホスファイト系２次酸化防止剤が挙げられる。
【０１６２】
前記紫外線吸収剤としては、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどを使用することができるが、これに限定されず、当業界で一般的に用いられるものがすべて使用できる。
【０１６３】
前記熱重合防止剤としては、例えば、ｐ−アニソール、ヒドロキノン、ピロカテコール（ｐｙｒｏｃａｔｅｃｈｏｌ）、ｔ−ブチルカテコール（ｔ−ｂｕｔｙｌ  ｃａｔｅｃｈｏｌ）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミンアンモニウム塩、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシアミンアルミニウム塩、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ベンゾキノン、４，４−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトイミダゾール、およびフェノチアジン（ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）からなる群より選択された１種以上を含むことができるが、これらにのみ限定されるものではなく、当技術分野で一般的に知られているものを含むことができる。
【０１６４】
前記レベリング剤としては、ポリマー性であるか、非ポリマー性であってもよい。ポリマー性のレベリング剤の具体例としては、ポリエチレンイミン、ポリアミドアミン、アミンとエポキシドとの反応生成物が挙げられ、非ポリマー性のレベリング剤の具体例としては、非−ポリマー硫黄−含有および非−ポリマー窒素−含有化合物を含むが、これに限定されず、当業界で一般的に用いられるものがすべて使用できる。
【０１６５】
本明細書の一実施態様は、透明基板と、前記透明基板上に備えられた着色層とを備えるカラーフィルタであって、前記着色層は、前記感光性樹脂組成物の硬化物を含むものであるカラーフィルタを提供する。
【０１６６】
前記カラーフィルタは、前記樹脂組成物を用いて製造される。前記樹脂組成物を基板上に塗布してコーティング膜を形成し、前記コーティング膜を露光、現像および硬化をすることにより、カラーフィルタを形成することができる。
【０１６７】
前記塗布方法としては、特に限らないが、スプレー法、ロールコーティング法、スピンコーティング法などを使用することができ、一般的に、スピンコーティング法を広く使用する。また、塗布膜を形成した後、場合によっては、減圧下で残留溶媒を一部除去することができる。
【０１６８】
本明細書に係る樹脂組成物を硬化させるための光源としては、例えば、波長が２５０ｎｍ〜４５０ｎｍの光を発散する水銀蒸気アーク（ａｒｃ）、炭素アーク、Ｘｅアークなどがあるが、必ずしもこれに限らない。
【０１６９】
本明細書の一実施態様に係る樹脂組成物は、耐熱性に優れて、熱処理による色の変化が少なくて、カラーフィルタの製造時、硬化過程によっても色再現率が高く、輝度および明暗比が高いカラーフィルタを提供することができる。
【０１７０】
前記基板は、ガラス板、シリコンウエハ、およびポリエーテルスルホン（Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ、ＰＥＳ）、ポリカーボネート（Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）などのプラスチック基材の板などであってもよいし、その種類が特に限定されるものではない。
【０１７１】
前記カラーフィルタは、赤色パターン、緑色パターン、青色パターン、ブラックマトリックスを含むことができる。
【０１７２】
もう一つの実施態様によれば、前記カラーフィルタは、オーバーコート層をさらに含んでもよい。
【０１７３】
カラーフィルタのカラーピクセルの間には、コントラストを向上させる目的でブラックマトリックスと呼ばれる格子状の黒色パターンを配置することができる。ブラックマトリックスの材料としてクロムを使用することができる。この場合、クロムをガラス基板全体に蒸着させてエッチング処理によってパターンを形成する方式を利用することができる。しかし、工程上の高費用、クロムの高反射率、クロム廃液による環境汚染を考慮して、微細加工が可能な顔料分散法によるレジンブラックマトリックスを使用することができる。
【０１７４】
本明細書の一実施態様に係るブラックマトリックスは、色材として、ブラック顔料またはブラック染料を使用することができる。例えば、カーボンブラックを単独で使用するか、カーボンブラックと着色顔料とを混合して使用することができ、この時、遮光性が不十分な着色顔料を混合するため、相対的に色材の量が増加しても膜の強度または基板に対する密着性が低下しないという利点がある。
【０１７５】
前記カラーフィルタの前記着色層の厚さは、０〜５μｍである。好ましくは２．２３〜２．３３μｍである。
【０１７６】
本明細書に係るカラーフィルタを含む液晶表示装置を提供する。液晶表示装置は、前述したカラーフィルタを含むことを除けば、当技術分野で知られた構成を有することができる。
【０１７７】
前記液晶表示装置の色変化（△Ｅａｂ）値は、２．５〜２．８である。前記色変化（△Ｅａｂ）値が小さいほど、色耐熱性に優れていることを意味する。
【実施例】
【０１７８】
以下、本明細書を実施例を挙げて詳細に説明する。下記の実施例は本明細書を説明するためのものであり、本明細書の範囲は下記の特許請求の範囲に記載の範囲およびその置換および変更を含み、実施例の範囲に限定されない。
【０１７９】
製造例．
【０１８０】
１．微細化工程による微細化された色材を含む着色剤組成物
【０１８１】
（１）着色剤組成物１
下記化学式で表される第１キサンテン系染料（化合物１）１０ｇ、下記化学式で表される第２キサンテン系染料（化合物２）１ｇをＮ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＮＭＰ）１００ｇに入れて、１００℃に昇温して２４時間撹拌した。この後、撹拌した溶液を常温まで冷やした。次に、エチルアセテート１０００ｇをさらに入れて３０分間さらに撹拌した後、析出物を減圧下で濾過および水洗過程を経た。この後、６０℃の真空オーブンで２４時間乾燥させて、色材１を製造した。第１および第２キサンテン系染料としては下記の構造を使用した。
【化２６】
2020507637.tif 000027
第１キサンテン系染料（化合物１）
【化２７】
2020507637.tif 000028
第２キサンテン系染料（化合物２）
【０１８２】
前記色材１  １０ｇ、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）１２０ｇ、ジエチレングリコール１２ｇを撹拌機（ニーダー）に入れて、５０℃で６時間撹拌した。撹拌した混合物を１Ｌ、７０℃の温水に入れて１時間撹拌した。この後、濾過および水洗を繰り返して、残っている塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）とジエチレングリコールを除去し、８０℃で２４時間乾燥して、微細化された色材を含む着色剤組成物１を９．５ｇ得た。
【０１８３】
（２）着色剤組成物２
前記化学式で表されるキサンテン系染料（化合物１）１０ｇ、前記化学式で表される第２キサンテン系染料（化合物２）１ｇをＤｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ（ＤＭＦ）１００ｇに入れて、１００℃に昇温して２４時間撹拌した。次に、撹拌した溶液を常温まで冷やした。この後、ジエチルエーテル１０００ｇをさらに入れて３０分間さらに撹拌した後、析出物を減圧下で濾過および水洗過程を経た。この後、６０℃の真空オーブンで２４時間乾燥させて、色材２を製造した。
【０１８４】
前記色材２  １０ｇ、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）１２０ｇ、ジエチレングリコール１２ｇを撹拌機（ニーダー）に入れて、５０℃で６時間撹拌した。撹拌した混合物を１Ｌ、７０℃の温水に入れて１時間撹拌した。この後、濾過および水洗を繰り返して、残っている塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）とジエチレングリコールを除去し、８０℃で２４時間乾燥して、微細化された色材を含む着色剤組成物２を９．５ｇ得た。
【０１８５】
（３）溶媒処理しない着色剤組成物３
前記化学式で表される第１キサンテン系染料（化合物１）１０ｇ、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）１２０ｇ、ジエチレングリコール１２ｇを撹拌機（ニーダー）に入れて、５０℃で６時間撹拌した。撹拌した混合物を１Ｌ、７０℃の温水に入れて１時間さらに撹拌した。この後、濾過および水洗を繰り返して、残っている塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）とジエチレングリコールを除去し、８０℃で２４時間乾燥して、微細化された色材を含む着色剤組成物３を９．５ｇ得た。
【０１８６】
（４）着色剤組成物４
下記化学式で表される第１キサンテン系染料（化合物１）１０ｇ、下記化学式で表される第２キサンテン系染料（化合物３）１ｇをＮ−ｍｅｔｈｙｌ−２−ｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＮＭＰ）１００ｇに入れて、１００℃に昇温して２４時間撹拌した。この後、撹拌した溶液を常温まで冷やした。次に、エチルアセテート１０００ｇをさらに入れて３０分間さらに撹拌した後、析出物を減圧下で濾過および水洗過程を経た。この後、６０℃の真空オーブンで２４時間乾燥させて、色材４を製造した。色材４に含まれる第１および第２キサンテン系染料としては下記の構造を使用した。
【化２８】
2020507637.tif 000029
第１キサンテン系染料（化合物１）
【化２９】
2020507637.tif 000030
第２キサンテン系染料（化合物３）
【０１８７】
前記色材４  １０ｇ、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）１２０ｇ、ジエチレングリコール１２ｇを撹拌機（ニーダー）に入れて、５０℃で６時間撹拌した。撹拌した混合物を１Ｌ、７０℃の温水に入れて１時間撹拌した。この後、濾過および水洗を繰り返して、残っている塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）とジエチレングリコールを除去し、８０℃で２４時間乾燥して、微細化された色材を含む着色剤組成物４を９．２ｇ得た。
【０１８８】
（５）着色剤組成物５
前記化学式で表されるキサンテン系染料（化合物１）１０ｇ、前記化学式で表される第２キサンテン系染料（化合物３）１ｇをＤｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ（ＤＭＦ）１００ｇに入れて、１００℃に昇温して２４時間撹拌した。次に、撹拌した溶液を常温まで冷やした。この後、ジエチルエーテル１０００ｇをさらに入れて３０分間さらに撹拌した後、析出物を減圧下で濾過および水洗過程を経た。この後、６０℃の真空オーブンで２４時間乾燥させて、色材５を製造した。
【０１８９】
前記色材５  １０ｇ、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）１２０ｇ、ジエチレングリコール１２ｇを撹拌機（ニーダー）に入れて、５０℃で６時間撹拌した。撹拌した混合物を１Ｌ、７０℃の温水に入れて１時間撹拌した。この後、濾過および水洗を繰り返して、残っている塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）とジエチレングリコールを除去し、８０℃で２４時間乾燥して、微細化された色材を含む着色剤組成物５を９．１ｇ得た。
【０１９０】
（６）着色剤組成物６
前記着色剤組成物５の第２キサンテン系染料（化合物３）を下記の構造を有する第２キサンテン系染料（化合物４）に変更し、前記着色剤組成物５と同様の方法で着色剤組成物６を製造した。
【化３０】
2020507637.tif 000031
第２キサンテン系染料（化合物４）
【０１９１】
（７）着色剤組成物７
前記着色剤組成物５の第２キサンテン系染料（化合物３）を下記の構造を有する第２キサンテン系染料（化合物５）に変更し、前記着色剤組成物５と同様の方法で着色剤組成物７を製造した。
【化３１】
2020507637.tif 000032
第２キサンテン系染料（化合物５）
【０１９２】
２．アクリル樹脂製造
【０１９３】
（１）アクリル樹脂１
ベンジル（メタ）アクリレート２８ｇ、Ｎ−ｐｈｅｎｙｌｍａｌｅｉｍｉｄｅ５ｇ、スチレン３ｇ、メタアクリル酸７ｇ、鎖移動剤の３−メルカプトプロピオン酸０．３ｇ、溶媒の酢酸３−メトキシエステル１３７ｇを機械的撹拌機（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｓｔｉｒｒｅｒ）で窒素雰囲気下で３０分間混合した。
【０１９４】
窒素雰囲気下、反応器の温度を７０℃に上昇させ、混合物の温度が７０℃になった時、熱重合開始剤のＡＩＢＮ１．３ｇを入れて１５時間撹拌して、アクリル樹脂１を製造した（Ｍｗ：１５，０００ｇ／ｍｏｌ、Ａｖ：１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１９５】
（２）アクリル樹脂２
ベンジル（メタ）アクリレート３１ｇ、メタアクリル酸１８ｇ、鎖移動剤の３−メルカプトプロピオン酸０．３ｇ、溶媒の酢酸３−メトキシエステル１３７ｇを機械的撹拌機（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｓｔｉｒｒｅｒ）で窒素雰囲気下で３０分間混合した。
【０１９６】
窒素雰囲気下、反応器の温度を７０℃に上昇させ、混合物の温度が７０℃になった時、熱重合開始う剤のＡＩＢＮ１．３ｇを入れて１５時間撹拌した。前記高分子を重合した反応器の温度を８０℃に上昇させ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．１ｇと熱重合禁止剤のＭＥＨＱ０．０５ｇを入れて３０分間撹拌した後、高分子溶液に１０ｇのグリシジル（メタ）アクリレートを入れて、１２０℃で１２時間追加的に撹拌して、アクリル樹脂２を製造した（Ｍｗ：１７，０００ｇ／ｍｏｌ、Ａｖ：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
【０１９７】
３．分散樹脂１の製造
温度計、撹拌機、蒸留管、冷却器を備えた４口分離可能なフラスコに、側鎖に陽イオン性基を有する樹脂を含む分散剤の総重量１００重量部を基準として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５６．７重量部を入れて、窒素気流下、７５℃に昇温した。別途に添加されるモノマーまたは重合開始剤の総重量１００重量部を基準として、メチルメタクリレート４５．８重量部、ｎ−ブチルメタクリレート１４．８重量部、２−エチルヘキシルメタクリレート７．８重量部、ベンジルメタクリレート５．０重量部、トリエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート３．０重量部、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート１８．９重量部、ベンジルクロライド塩４．７重量部を均一にした後、滴下漏斗に投入した後、４口分離可能なフラスコに付着させて、２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後、固形分から重合収率が９８．７％以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，５００ｇ／ｍｏｌであることを確認して、５０℃に冷却した。その後、側鎖に陽イオン性基を有する樹脂を含む分散剤の総重量１００重量部を基準としてプロピレングリコールモノメチルエーテルを１０．０重量部を加えて、分散樹脂１を製造した。
【０１９８】
４．着色剤分散液の製造
【０１９９】
（１）着色剤分散液１
前記着色剤組成物１  ７．６重量％、分散樹脂１  ４重量％、アクリル樹脂１  ３重量％、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８５．４重量％を撹拌させ、ジルコニアビーズを用いて着色剤分散液１を製造した。
【０２００】
（２）着色剤分散液２
前記着色剤組成物２  ７．６重量％、分散樹脂１  ４重量％、アクリル樹脂１  ３重量％、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８５．４重量％を撹拌させ、ジルコニアビーズを用いて着色剤分散液２を製造した。
【０２０１】
（３）着色剤分散液３
前記着色剤組成物３  ７．６重量％、分散樹脂１  ４重量％、アクリル樹脂１  ３重量％、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８５．４重量％を撹拌させ、ジルコニアビーズを用いて着色剤分散液３を製造した。
【０２０２】
（４）着色剤分散液４
前記化学式２で表される第２キサンテン系色材６．９３重量％、分散樹脂１  ４重量％、アクリル樹脂１  ３重量％、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８５．４重量％を撹拌させ、ジルコニアビーズを用いて着色剤分散液４を製造した。
【０２０３】
（５）着色剤分散液５
前記着色剤組成物３  ６．９３重量％、前記化学式２で表される第２キサンテン系色材０．６７６重量％、分散樹脂１  ４重量％、アクリル樹脂１  ３重量％、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８５．４重量％を撹拌させ、ジルコニアビーズを用いて着色剤分散液５を製造した。
【０２０４】
（６）着色剤分散液６
着色剤分散液５において、着色剤組成物３の代わりに着色剤組成物４を適用したことを除けば、同様の方法で着色剤分散液６を製造した。
【０２０５】
（７）着色剤分散液７
着色剤分散液５において、着色剤組成物３の代わりに着色剤組成物５を適用した以外は、同様の方法で着色剤分散液７を製造した。
【０２０６】
（８）着色剤分散液８
着色剤分散液５において、着色剤組成物３の代わりに着色剤組成物６を適用した以外は、同様の方法で着色剤分散液８を製造した。
【０２０７】
（９）着色剤分散液９
着色剤分散液５において、着色剤組成物３の代わりに着色剤組成物７を適用した以外は、同様の方法で着色剤分散液９を製造した。
【０２０８】
（１０）青色着色剤分散液
ＰＢ１５：６（ＢＡＳＦ社）１０重量％、分散樹脂１  ５重量％、アクリル樹脂１  ４重量％、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８１重量％を撹拌させ、ジルコニアビーズを用いて青色着色剤分散液を製造した。
【０２０９】
５．感光性樹脂組成物の製造
【０２１０】
（１）感光性樹脂組成物１
前記着色剤分散液１  ６重量％、前記青色着色剤分散液３１．４重量％、アクリル樹脂２  ８重量％、多官能性モノマー（日本化薬のＤＰＨＡ）８重量％、界面活性剤（ＤＩＣ社のＦ−４７５）０．８％重量、開始剤（ＢＡＳＦのＩ−３６９）１．４％重量、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４．４％重量を撹拌して、感光性樹脂組成物１を得た。
【０２１１】
（２）感光性樹脂組成物２
前記着色剤分散液２  ６重量％、前記青色着色剤分散液３１．４重量％、アクリル樹脂２  ８重量％、多官能性モノマー（日本化薬のＤＰＨＡ）８重量％、界面活性剤（ＤＩＣ社のＦ−４７５）０．８％重量、開始剤（ＢＡＳＦのＩ−３６９）１．４％重量、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４．４％重量を撹拌して、感光性樹脂組成物２を得た。
【０２１２】
（３）感光性樹脂組成物３
前記着色剤分散液３  ６重量％、前記青色着色剤分散液３１．４重量％、アクリル樹脂２  ８重量％、多官能性モノマー（日本化薬のＤＰＨＡ）８重量％、界面活性剤（ＤＩＣ社のＦ−４７５）０．８％重量、開始剤（ＢＡＳＦのＩ−３６９）１．４％重量、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４．４％重量を撹拌して、感光性樹脂組成物３を得た。
【０２１３】
（４）感光性樹脂組成物４
前記着色剤分散液４  ６重量％、前記青色着色剤分散液３１．４重量％、アクリル樹脂２  ８重量％、多官能性モノマー（日本化薬のＤＰＨＡ）８重量％、界面活性剤（ＤＩＣ社のＦ−４７５）０．８％重量、開始剤（ＢＡＳＦのＩ−３６９）１．４％重量、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４．４％重量を撹拌して、感光性樹脂組成物４を得た。
【０２１４】
（５）感光性樹脂組成物５
前記着色剤分散液５  ６重量％、前記青色着色剤分散液３１．４重量％、アクリル樹脂２  ８重量％、多官能性モノマー（日本化薬のＤＰＨＡ）８重量％、界面活性剤（ＤＩＣ社のＦ−４７５）０．８％重量、開始剤（ＢＡＳＦのＩ−３６９）１．４％重量、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４４．４％重量を撹拌して、感光性樹脂組成物５を得た。
【０２１５】
（６）感光性樹脂組成物６
感光性樹脂組成物４において、着色剤分散液４の代わりに着色剤分散液６を適用した以外は、同様の方法で感光性樹脂組成物６を製造した。
【０２１６】
（７）感光性樹脂組成物７
感光性樹脂組成物４において、着色剤分散液４の代わりに着色剤分散液７を適用した以外は、同様の方法で感光性樹脂組成物７を製造した。
【０２１７】
（８）感光性樹脂組成物８
感光性樹脂組成物４において、着色剤分散液４の代わりに着色剤分散液８を適用した以外は、同様の方法で感光性樹脂組成物８を製造した。
【０２１８】
（９）感光性樹脂組成物９
感光性樹脂組成物４において、着色剤分散液４の代わりに着色剤分散液９を適用した以外は、同様の方法で感光性樹脂組成物９を製造した。
【０２１９】
実施例１．
【０２２０】
１．保存安定性評価方法
感光性樹脂組成物１を製造した当日の２５℃での初期粘度（Ａ）を測定し、４０℃のｃｏｎｖｅｃｔｉｏｎ  ｏｖｅｎで７日間保存した後の粘度を、粘度計（Ｔｏｋｉ  Ｓａｎｇｙｏ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  ＴＶ−２５）を用いて回転数１００ｒｐｍで測定した。以下の式に基づいて測定した粘度で経時粘度変化率を算出した。算出された経時粘度変化率に基づいて保存安定性を下記の基準で評価した。評価結果を下記表１に示した。
（経時粘度変化率）＝［｛（初期粘度）−（経時粘度）｝／（初期粘度）］×１００
◎：５％未満、△：５〜１０％未満、Ｘ：１０％以上
【０２２１】
２．分散した色材の粒度測定
１ｃｍ×５ｃｍの石英ＣｅｌｌにＰＧＭＥＡを約１／４を満たした後、製造した着色剤分散液を約１〜２滴落とした。粒度測定器（Ｍａｌｖｅｒｎ社のＺｅｔａｓｉｚｅｒ  ｎａｎｏ−ＺＳ９０）を用いて測定した。粒度測定の結果を下記表１に示した。
【０２２２】
３．透過度評価方法
感光性樹脂組成物１をガラス（５×５ｃｍ）上にスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）し、１００℃で１００秒間前熱処理（ｐｒｅｂａｋｅ）を施してフィルムを形成させた。
【０２２３】
フィルムを形成させた基板とフォトマスク（ｐｈｏｔｏ  ｍａｓｋ）との間の間隔を２５０μｍとし、露光器を用いて基板の全面に４０ｍＪ／ｃｍ２の露光量を照射した。
【０２２４】
露光した基板を現像液（ＫＯＨ、０．０５％）に６０秒間現像し、２３０℃に２０分間後熱処理（ｐｏｓｔ  ｂａｋｅ）をしてカラーパターンを得た。
【０２２５】
カラーパターンを分光光度計（ＭＣＰＤ）で測定して、実施例１−２、比較例１−３の透過度を得た。透過度値はＢｙ＝０．０５０の時を比較した値である。
【０２２６】
４．耐熱性評価方法
２３０℃、２０分後熱処理（Ｐｏｓｔ−ｂａｋｅ）を進行させ、分光光度計を用いて色特性を確認した基板を、２３０℃のｃｏｎｖｅｃｔｉｏｎ  ｏｖｅｎで５時間３０分間追加的に熱処理を進行させた後、再び分光光度計で色特性を確認して、△Ｅａｂ値を確認した。
【数１】
2020507637.tif 000033
透過度および耐熱性評価結果を下記表２に示した。
【０２２７】
５．カラーフィルタフィルムの厚さ測定
薄膜厚さ測定装備（Ａｌｐｈａ  ｓｔｅｐ）を用いて、感光性樹脂組成物１で製造されたカラーフィルタフィルムの厚さを測定して、下記表２に示した。
【０２２８】
実施例２．
前記実施例１において、前記感光性樹脂組成物１の代わりに感光性樹脂組成物２を用いたことを除けば、同様に実施した。
【０２２９】
比較例１．
前記実施例１において、前記感光性樹脂組成物１の代わりに感光性樹脂組成物３を用いたことを除けば、同様に実施した。
【０２３０】
比較例２．
前記実施例１において、前記感光性樹脂組成物１の代わりに感光性樹脂組成物４を用いたことを除けば、同様に実施した。
【０２３１】
比較例３．
前記実施例１において、前記感光性樹脂組成物１の代わりに感光性樹脂組成物５を用いたことを除けば、同様に実施した。
【０２３２】
【表１】
2020507637.tif 000034
【０２３３】
前記表１中、Ｇｅｌ化とは、液体が半固体になるもので、架橋結合によって高分子が網構造を形成することにより溶媒に溶けない現象を意味する。前記表１の結果によれば、実施例１および２の感光性樹脂組成物の粘度変化は２％〜２．５％であって、比較例１〜３の感光性樹脂組成物より粘度変化の絶対値が小さくて、保存安定性に優れていることが分かる。
【０２３４】
また、実施例１および２の分散した色材粒子の直径は、比較例１〜３より小さくて、染料の分散性が向上したことが分かる。
【０２３５】
追加的に実施した実施例３は、前記実施例１における前記感光性樹脂組成物１の代わりに感光性樹脂組成物６を用いたことを除けば、同様に実施し、実施例４は、前記実施例１における前記感光性樹脂組成物１の代わりに感光性樹脂組成物７を用いたことを除けば、同様に実施し、実施例５は、前記実施例１における前記感光性樹脂組成物１の代わりに感光性樹脂組成物８を用いたことを除けば、同様に実施し、実施例６は、前記実施例１における前記感光性樹脂組成物１の代わりに感光性樹脂組成物９を用いたことを除けば、同様に実施した。その結果、実施例３〜６は、比較例１〜３対比、粘度変化率が小さくて、保存安定性評価結果において、実施例１および２と同様に◎で表される結果を得ており、これは、比較例１〜３より保存安定性に優れていることを確認することができた。
【０２３６】
【表２】
2020507637.tif 000035
【０２３７】
前記表２の耐熱性（ΔＥａｂ）は、ΔＥａｂ値が小さいほど、耐熱性に優れていることを意味する。前記表２の結果によれば、実施例１および２の透過度は、比較例１〜３より向上することが分かる。また、実施例１および２のΔＥａｂ値は、比較例１〜３より小さくて、耐熱性に優れていることを確認することができる。それだけでなく、実施例１および２の測定されたフィルム厚さは、比較例１〜３より小さくて、相対的に少量の色材で高い色再現率が得られることを確認することができた。
【０２３８】
また、追加的に実施した実施例３〜６は、比較例１〜３対比、高い透過度および低いフィルム厚さを有することを確認した。
【０２３９】
以上、本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも発明の範疇に属する。
【国際調査報告】
2020507637.tif 000040
2020507637.tif 000041
2020507637.tif 000042
2020507637.tif 000043