(57)【要約】  一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物、樹脂成分、および溶剤を含んでなるカラーフィルター用赤色インク組成物を提供する。［化１］2005052074.tif 000038［式中、Ｘ１、Ｘ２およびＹは、置換基を有していてもよい芳香族基および置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環基から選択される基］。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物、樹脂成分および溶剤を含むカラーフィルター用赤色インク組成物：
【化１】
2005052074.tif 000037
［式中、Ｘ１、Ｘ２およびＹは、置換基を有していてもよい芳香族基および置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環基から選択される基］。
【請求項２】
Ｘ１およびＸ２が同一の基である、請求項１に記載のカラーフィルター用赤色インク組成物。
【請求項３】
Ｘ１およびＸ２が、置換基を有していてもよいフェニル基または置換基を有していてもよいナフチル基である、請求項１または２に記載のカラーフィルター用赤色インク組成物。
【請求項４】
一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物を、樹脂成分１重量部に対し、０．０１〜２重量部含む請求項１〜３の何れかに記載のカラーフィルター用赤色インク組成物。
【請求項５】
樹脂成分が感光性樹脂である、請求項１〜４の何れかに記載のカラーフィルター用赤色インク組成物。
【請求項６】
さらに、界面活性剤、シリコーン系添加剤、顔料系の添加剤、シラン系カップリング剤およびチタン系カップリング剤から選択される１種以上の分散剤を含む、請求項１〜５の何れかに記載のカラーフィルター用赤色インク組成物。
【請求項７】
界面活性剤、シリコーン系添加剤、顔料系の添加剤、シラン系カップリング剤およびチタン系カップリング剤から選択される１種以上の分散剤および、一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物を、溶剤の一部に分散して顔料分散体を得る工程、および、該顔料分散体を樹脂成分および残余の溶剤と混合する工程を含む、請求項６に記載のカラーフィルター用赤色インク組成物の調製方法。
【請求項８】
請求項１〜６の何れかに記載のカラーフィルター用赤色インク組成物を用いて得られる、赤色カラーフィルター。
【請求項９】
フォトリソグラフィー法、またはインクジェット法によって得られる、請求項８に記載の赤色カラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用赤色インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、画像表示装置は、小型化、薄型化、軽量化などが要求されている。そのため、パーソナルコンピューター用ディスプレー、テレビ受像機、ゲーム機等の種々の用途において、カラー液晶ディスプレーの需要が急速に増加している。【０００３】
カラー液晶ディスプレーは、透明基板状に３原色であるＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）または、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンダ）、Ｃ（シアン）の画素を配列したカラーフィルターと、遮光材であるブラックマトリックスとから形成されている。【０００４】
従来用いられている液晶ディスプレー用カラーフィルターの製造方法は、重クロム酸などの感光剤を含んだゼラチン、カゼイン等の天然高分子の水溶液を用いてフォトリソグラフィー法により透明基板上にパターンを形成し、該パターンを所望の色相の染料にて染色することを３回繰り返して、３原色の透明着色パターンを得るものであった。【０００５】
しかし、染料により得られた着色パターンは、耐熱性、耐光性が十分でないため、耐熱性、耐光性に優れた有機顔料を用いたカラーフィルターについて検討されている。有機顔料を用いたカラーフィルターの製造方法としては、例えば、有機顔料を感光性樹脂中に分散した組成物を用いるフォトリソグラフィー法、有機顔料を含有するインクを用いるオフセット印刷、インクジェット印刷などの印刷方法などが挙げられる。【０００６】
赤色カラーフィルター用有機顔料として、アントラキノン系、ジケトピロロピロール系、キナクリドン系、イソインドリン系、ペリノン系、ペリレン系、縮合アゾ系などの耐熱性および耐光性に優れた有機顔料の使用が検討されている。しかし、これらの顔料は一般にカラーフィルター中で分散しがたく、透明性の高い赤色カラーフィルターを得難いという問題があった。【０００７】
上記問題を解決するため、本発明者らの一人は、少なくとも一つのアルキルアミノカルボニル基を有する２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸の誘導体をカップラーとするモノアゾ化合物を赤色顔料として用いた、赤色カラーフィルターを提案している（特許文献１を参照）。【０００８】
特許文献１において開示される２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸から誘導されるジアミド型アゾ化合物は、そのアミドの少なくとも一方が脂肪族アミドである。この点で、本願において開示する、アミドの両方が芳香族アミドまたは複素環アミドであるジアミド型アゾ化合物と異なっている。
【特許文献１】国際公開第００／０２３５２５号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、耐熱性および耐光性に優れ、かつ有機顔料の分散性が良好であり、透明性の高いカラーフィルターが得られる、カラーフィルター用赤色インク組成物を提供することにある。【００１０】
さらに本発明の目的は、上記のようなカラーフィルター用赤色インク組成物を用いて得られる、透明性が高く、分光特性に優れたカラーフィルターを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物、樹脂成分および溶剤を含むカラーフィルター用赤色インク組成物を提供する：
【化１】
2005052074.tif 000002
［式中、Ｘ１、Ｘ２およびＹは、置換基を有していてもよい芳香族基および置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環基から選択される基］。【００１２】
「芳香族基」は６員の単環または縮合環であって、縮合環の環数４までの芳香族基を示す。【００１３】
「共役二重結合を有する複素環基」は１以上のＮ、ＳおよびＯから選択される原子を含み、共役二重結合を有する５員乃至６員の単環または縮合環である複素環基を示す。縮合環を形成する場合は、環数６までのものである。【００１４】
一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物において、Ｘ１、Ｘ２は置換基を有していてもよい芳香族基および置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環基から選択される基である。Ｘ１およびＸ２は、同じであっても異なっていてもよいが、Ｘ１およびＸ２が同一の基であるものが、顔料の耐熱性、耐光性、分散性の点で好ましい。【００１５】
置換基を有していてもよい芳香族基としては、たとえばフェニル基、ナフチル基、アントラキノニル基などが挙げられる。置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環部分としては、たとえばチオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアゾール、テトラゾール、インドール、１Ｈ−インダゾール、プリン、４Ｈ−キノリジン、イソキノリン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、ベンゾフランなどが挙げられる。【００１６】
これらの中でも、Ｘ１およびＸ２が、フェニル基およびナフチル基から選択されるものであるのが顔料の耐熱性、耐光性、分散性の点から好ましい。【００１７】
上記の芳香族基および複素環基が有していてもよい置換基としては、たとえばハロゲン原子、ハロゲン化Ｃ１−８アルキル基、ニトロ基、Ｃ１−８アルキル基、Ｃ１−８アルコキシ基（たとえばメトキシ基）、シアノ基、フェノキシ基、アミノ基、ピリミジルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、スルホン酸基、水酸基、エステル化されたカルボキシル基（たとえばアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基）、アミド化されたカルボキシル基（たとえばアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基）、アルキルアミノスルホニル基、およびアリール基を有することのあるＣ２−８アルケニル基等が挙げられる。これらの置換基が芳香族基を含む場合には、芳香族環上にさらに一個以上の置換基、たとえは、ハロゲン原子、Ｃ１−８アルキル基、Ｃ１−８アルコキシ基、フェニル基、シアノ基などを有していてもよい。【００１８】
本発明の一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物において、Ｙは置換基を有していてもよい芳香族基および置換基を有していてもよい共役二重結合を有する複素環基から選択される基である。これらの芳香族基、複素環基および置換基については、前記のＸ１、Ｘ２で挙げられたものと同様のものが挙げられる。【００１９】
一般式〔１〕で表されるアゾ化合物の調製方法は特に限定されないが、例えば特許第３３９３８６９号公報に記載の方法が挙げられる。具体的には、一般式〔２〕で表されるアミンをジアゾニウム化し、これを一般式〔３〕で表される２−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジカルボン酸誘導体と、カップリング反応させることにより調製することが出来る。下記一般式〔３〕で表されるカップラーは、例えば、特許第３２２８５１６号公報に記載の方法などにより調製することが出来る。【００２０】
【化２】
2005052074.tif 000003
【化３】
2005052074.tif 000004
［式〔２〕および式〔３〕において、Ｘ１、Ｘ２およびＹは式〔１〕について記載したものと同義である］。【００２１】
式〔２〕で表されるアミンの具体例としては、アニリン、ｏ−ニトロアニリン、ｍ-ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、２−メチル−５−ニトロアニリン、２−メチル−４−ニトロアニリン、２−メトキシ−５−クロロアニリン、２−メトキシ−４−ニトロアニリン、２−メトキシ−５−ニトロアニリン、２−ニトロ−４−クロロアニリン、２−メチル−４−クロロアニリン、２，３−キシリジン、２，４−キシリジン、２，５−キシリジン、２，６−キシリジン、３，４−キシリジン、３，５−キシリジン、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシジン、ｏ−クロロアニリン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、２，５−ジクロロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、４−アミノベンズアミド、３−アミノ−４-メトキシベンズアニリド、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノアニリン、４−アニリノアニリン、４−アミノ−４’−メトキシジフェニルアミン、５−アミノフタルイミド、５−アミノベンズイミダゾロン、２−メトキシ−４−ベンゾイルアミノアニリン、４−ベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシアニリン、４−ベンゾイルアミノ−２，５−ジメトキシアニリン、４−ベンゾイルアミノ−５−メトキシ−２−メチルアニリン、アントラニル酸メチル、アントラニル酸−ｎ−ブチル、３−アミノ−４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ベンゼンスルホンアミド等が挙げられる。【００２２】
本発明の赤色インク組成物を製造する際、上記のようにして得られたモノアゾ化合物はそのまま配合しても、またはアルコール類および非プロトン性極性有機溶媒から選択される有機溶媒中で６０〜１５０℃の加熱下において懸濁したものを配合してもよい。後者の場合、懸濁に用いる有機溶媒としては、メタノール、２−プロパノール、ｎ-ブタノールなどのアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジンなどの非プロトン性極性有機溶媒が挙げられる。これらの有機溶媒の中でＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドが特に好適に用いられる。有機溶媒中で加熱下に懸濁されたモノアゾ化合物は、懸濁されていないモノアゾ化合物と比較して、耐光性や耐候性が優れたものとなる。【００２３】
また所望により、一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物に、ニーディングやミリングなどの物理的な処理を行ったものを配合してもよい。【００２４】
本発明の赤色インク組成物は、一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物を二種以上含むものでもよい。また、本発明の目的を妨げない範囲において、一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物とともに、他種の顔料、例えば、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、縮合アゾ系顔料、アゾレーキ系顔料、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料などから選択される１種以上の顔料および／またはその誘導体を使用してもよい。一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物以外の他の顔料を併用する場合、その含有量は、インク組成物中の顔料の総重量中、５０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることが特に好ましい。【００２５】
なお、以下、本明細書において、「一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物」なる語は、一種の一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物のみならず、二種以上の一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物の組み合わせ、および一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物と他の顔料の組み合わせを含む意味で用いられる。【００２６】
本発明のカラーフィルター用赤色インク組成物に含まれる樹脂成分としては、感光性樹脂および／または熱硬化性樹脂などが挙げられるが、感光性樹脂が特に好ましい。【００２７】
感光性樹脂としては、分子中に一つ以上のエチレン性二重結合を有する重合性の化合物、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アルキルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、アミノアルキルメタクリレート、アミノアルキルアクリレート、アリルエステル、ビニルエステルなどから選択される１種以上の、重合体または共重合体が好適に用いられる。これらの感光性樹脂は、本発明の赤色インク組成物中で、単量体および／またはオリゴマーとして用いられる。【００２８】
樹脂成分として感光性樹脂を用いる場合には、感光性樹脂の単量体および／またはオリゴマーと共に光重合開始剤を用いる。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、およびトリアジン誘導体などの化合物から選択される１種以上が挙げられる。これらの光重合開始剤とともに、さらに公知の光増感剤を使用してもよい。【００２９】
熱硬化性樹脂としては、例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シクロペンタジエン樹脂などが挙げられる。【００３０】
なお、本明細書および請求の範囲において、「感光性樹脂」、および「熱硬化性樹脂」は、各々硬化後の樹脂のみではなく、重合性の単量体および／またはオリゴマーも含むものとする。【００３１】
上記の感光性樹脂および／または熱硬化性樹脂とともに、他の樹脂成分として、酸性基を有するバインダー樹脂、および、アクリル樹脂、ウレタン樹脂など一般的にインクに使用される樹脂を使用してもよい。【００３２】
本発明のインク組成物に用いる溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの脂肪酸エステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコールなどのケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサントリオールなどのグリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテルなどのアルキレングリコールジアルキルエーテル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１,３―ジメチル−２−イミダゾリジノンなどの含窒素極性有機溶媒；水などが挙げられる。【００３３】
これらの溶剤のうち水溶性であるものは、水と混合して水性媒体として用いてもよい。また、水を除く上記の溶剤から選ばれる二種以上を混合して油性媒体として用いてもよい。【００３４】
本発明の赤色インク組成物における一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物（他の顔料を併用している場合には用いた顔料の合計量）の使用量は、樹脂成分１重量部に対し、０．０１〜２重量部であるのが好ましく、０．１〜１重量部であるのが特に好ましい。【００３５】
本発明はまた、上記の赤色インク組成物を用いて得られる、赤色カラーフィルターを提供する。該赤色カラーフィルターは、良好な光透過性を示す。具体的には、６５０ｎｍの波長において、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上の光透過性を示す。【００３６】
本発明の赤色カラーフィルターを製造するには、公知のいずれの方法を用いてもよく、好適にはフォトリソグラフィー法およびインクジェット法が挙げられる。以下、フォトリソグラフィー法およびインクジェット法について、詳細に説明する。【００３７】
１）フォトリソグラフィー法
フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを形成する場合には、本発明のカラーフィルター用赤色インク組成物の樹脂成分として、感光性樹脂を用いる。感光性樹脂は、単量体および／またはオリゴマーとして光重合開始剤と共にインク組成物中に配合され、光照射により硬化し透明基板上に被膜を形成する。【００３８】
感光性樹脂としては、前述の分子中に一つ以上のエチレン性二重結合を有する重合性単量体の重合体または共重合体が好適に用いられる。【００３９】
これらの感光性樹脂（重合性単量体）としては、特にアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルが好ましく、具体的にはメチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレートなどが挙げられる。【００４０】
フォトリソグラフィー法を用いる場合、本発明の赤色インク組成物に、前述の感光性樹脂に加え、酸性基を有するバインダー樹脂を用いる。酸性基を有するバインダー樹脂としては、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基などを有する樹脂が挙げられ、カルボキシル基および／または水酸基を有するバインダー樹脂が好ましい。【００４１】
上記の酸性基を有するバインダー樹脂としては、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、Ｎ−ビニルピロリドンおよびアクリルアミドなどから選ばれるエチレン性二重結合を有する単量体と、アクリル酸、メタクリル酸、ｐ−スチレンカルボン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシスチレンおよび無水マレイン酸などから選択される、酸性基を有するエチレン性二重結合を有する単量体との共重合体が好ましく使用される。【００４２】
酸性基を有するバインダー樹脂は、感光性樹脂（重合性単量体）１重量部に対して、０．５〜４重量部用いるのが好ましく、１〜３重量部用いるのが特に好ましい。【００４３】
フォトリソグラフィー法用のインク組成物に用いる溶剤としては、脂肪酸エステル類、ケトン類、芳香族類、アルコール類、グリコール類、グリセリン、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、エーテル類、および含窒素極性有機溶媒から選択される１種以上の油性媒体が挙げられる。【００４４】
これらの溶剤の使用量は、インク組成物中の溶剤以外の成分の総重量に対して３〜３０倍重量であるのが好ましく、４〜１５倍重量であるのが特に好ましい。【００４５】
本発明のカラーフィルター用赤色インク組成物は、一般式〔１〕で表されるアゾ化合物、樹脂成分、溶剤、およびその他各種添加剤を、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、二本ロールミル、三本ロールミル、ホモジナイザー、ニーダー、振とう分散機などの機器を用い、均一に混合、分散させる工程、および前記溶剤等を用いて粘度調整する工程を含む方法により調製することが出来る。【００４６】
また、成分を短時間で良好に分散させるために分散剤を組成物に含めてもよい。好適な分散剤の例としては、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、または両性などの界面活性剤、シリコーン系添加剤、顔料系の添加剤、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤などが挙げられる。これらの分散剤は２種以上を組み合わせて用いてもよい。【００４７】
以下に前記の分散剤の具体例について説明する。
界面活性剤は界面活性作用を有するものであれば特に限定されないが、その具体例としては、アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルりん酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルりん酸塩、および脂肪族モノカルボン酸塩などの陰イオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、および四級アミン塩などの陽イオン性界面活性剤；グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、およびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤；アルキルベタインなどの両性界面活性剤；陽イオン性、陰イオン性、非イオン性、両性のいずれであってもよい高分子系界面活性剤などが挙げられる。【００４８】
シリコーン系添加剤の具体例としては、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルフェニルシロキサン、ポリオルガノシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリオルガノシロキサンポリエーテルコポリマー、ポリフルオロシロキサン、オルガノシランなどが挙げられる。これらのシリコーン系添加剤は２種以上を組み合わせて用いてもよい。【００４９】
顔料系の添加剤とは、顔料骨格に塩基性基、酸性基、直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、ポリオキシエチレン基などの置換基を導入した顔料誘導体である。好ましい顔料骨格としては、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、縮合アゾ系顔料、アゾレーキ系顔料、アントラキノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料などが挙げられる。【００５０】
これらの顔料系の添加剤の中でも、アゾ系顔料の骨格に、上記置換基を導入したものが、一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物との親和性がよく好ましい。【００５１】
シラン系カップリング剤の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピリトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、およびｎ−オクタデシルトリメトキシシランなどが挙げられる。【００５２】
チタン系カップリング剤の具体例としては、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネート、およびジブトキシビストリエタノールアミンチタネートなどが挙げられる。【００５３】
上記の分散剤の使用量は、使用する分散剤の種類にもよるが、一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物１００重量部に対して、０．１〜１００重量部用いるのが好ましく、０.５〜８０重量部用いるのが特に好ましい。【００５４】
分散剤の使用方法は特に制限されず、公知のフォトリソグラフィー法用のインク組成物の調製方法に従えばよい。好ましくは例えば、これらの分散剤および一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物とを溶剤の一部に分散させて顔料分散体を得る工程、および該顔料分散体を樹脂成分および残余の溶剤などと混合する工程を含む方法が挙げられる。【００５５】
また、本発明におけるフォトリソグラフィー法用のインク組成物に、前述の成分の他に必要に応じて、湿潤剤、褪色防止剤、乳化安定剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤などの公知の種々の添加剤を含めてもよい。【００５６】
本発明のカラーフィルター用赤色インク組成物を用いて赤色カラーフィルターをディスプレー基板上に形成させる方法は、公知のフォトリソグラフィー法を用いれば良い。例えば、本発明のインク組成物を印刷法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スピンコート法などの公知の方法によりディスプレー基板上に均一に塗布する工程、加熱によりインク中の溶剤を除去する工程、ディスプレー基板上のカラーフィルターパターンを高圧水銀ランプなどを用い露光する工程、アルカリ現像工程、洗浄工程、および、ベーキング工程を含む方法により赤色カラーフィルターが得られる。【００５７】
２）インクジェット法
カラーフィルターをインクジェット法を用いて形成する場合には、本発明のカラーフィルター用赤色インク組成物の樹脂成分としては、インクジェット方式用インクに従来用いられているものであれば特に限定されず、いずれを用いてもよい。感光性樹脂および／または熱硬化性樹脂の単量体が好適に用いられる。【００５８】
これらの感光性樹脂としては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂およびエポキシ樹脂などが挙げられ、アクリル樹脂、およびメタクリル樹脂が好適に使用される。アクリル樹脂およびメタクリル樹脂は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレート、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アルキルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート、アミノアルキルメタクリレートなどから選ばれる光重合性の単量体と、ベンゾフェノン誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾイン誘導体、ベンゾインエーテル誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、およびトリアジン誘導体などの化合物から選ばれる光重合開始剤を組み合わせて用いたものが好ましい。また、上記の光重合性単量体の他に、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、酢酸ビニルなどの親水性基を有する光重合性単量体を加えてもよい。【００５９】
熱硬化性樹脂としては、例えばメラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂およびシクロペンタジエン樹脂などが挙げられる。【００６０】
インクジェット法を用いる場合、インク組成物に用いる溶剤は、油性媒体でも水性媒体でもよいが、水性媒体がより好適に使用される。水性媒体は水または、水および水溶性有機溶媒の混合溶媒が用いられるが、水および水溶性有機溶媒の混合溶媒が好ましい。また、脱イオン処理されたものを使用することが望ましい。【００６１】
上記のインク組成物において使用する油性媒体は特に限定されないが、例えばフォトリソグラフィー法に用いるインク組成物用の溶剤として挙げたものなどを使用することが出来る。【００６２】
水性媒体中に使用する溶剤としては、アルコール類、ケトン類、エーテル類、グリコール類、グリセリン、アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、アルキレングリコールジアルキルエーテル類、アルカノールアミン類、および含窒素極性有機溶媒などから選択され、水溶性を有するものが挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は単独で用いてもよく、二種以上を用いてもよい。【００６３】
これらの溶剤の使用量は特に限定されないが、インク組成物の粘度が室温にて２０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下となるように使用量を適宜調節するのがよい。【００６４】
本発明のインクジェット用のインク組成物は、フォトリソグラフィー法用のインク組成物と同様に成分を分散、混合させる工程を含む方法により調製することが出来る。分散時には必要に応じ、フォトリソグラフィー法の場合と同様に分散剤を配合してもよい。【００６５】
また、本発明におけるインクジェット用のインク組成物に、前述の成分の他に必要に応じて、湿潤剤、褪色防止剤、乳化安定剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防カビ剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤などの公知の種々の添加剤を含めてもよい。【００６６】
上記のように得られたインク組成物を用いたカラーフィルターの形成方法は、公知のインクジェット方式によるカラーフィルターの形成方法であれば特に限定されない。例えば、ディスプレー基板上に液滴状で所定のカラーフィルターパターンを形成させる工程、これを乾燥させる工程、および熱処理あるいは光照射あるいはこれらの双方を行って基板上のカラーフィルターパターンを硬化、皮膜化させる工程を含む方法によりカラーフィルターを形成することができる。【００６７】
以上、フォトリソグラフィー法とインクジェット法について説明したが、本発明の赤色カラーフィルターは他の方法によって得られたものでもよい。【００６８】
上記以外のカラーフィルター形成方法（例えばオフセット印刷法などの種々の印刷法）を用いる場合であっても、インク組成物が前述の樹脂成分および溶剤を含み、一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物を着色剤に使用するものであれば、カラーフィルター用赤色インク組成物、得られた赤色カラーフィルターの何れも本発明の範囲に含まれる。【００６９】
例えば、樹脂成分、溶剤、添加剤などの成分、およびカラーフィルター形成時の処方については、慣用例に従って選択すればよく、上述のフォトリソグラフィー法およびインクジェット法の説明に挙げたものに限定されない。【００７０】
以上のようにして得られる、本発明の赤色カラーフィルターは、公知の方法によりＧ（緑）、Ｂ（青）のカラーフィルターパターンとともに画素を形成する。かかる赤色フィルターは、透明性が非常に高く、分光特性にすぐれ、消偏光作用の小さい、鮮明な画像を表示可能な液晶ディスプレーを与えることができる。
【発明の効果】
【００７１】
本発明のカラーフィルター用赤色インク組成物を用いることにより、有機顔料の分散性が良好で、透明性の高い塗膜を有するカラーフィルターが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】実施例１、比較例１、および比較例２で得られた、光透過性着色フィルムの光透過率の比較図である。
【図２】実施例２、比較例１、および比較例２で得られた、光透過性着色フィルムの光透過率の比較図である。
【実施例１】
【００７３】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。【００７４】
（実施例1）
フォトリソグラフィー法による光透過性着色フィルム作成例
式(I)で示される顔料を使用した。７０ｃｃのマヨネーズ瓶に、表１に示す材料を投入し、これを振とう分散機（ＬＡＵ社製ＤＡＳ２００）で９時間振盪して、顔料分散体を得た。これに表２に示す材料を加え、上記振とう分散機にてさらに３０分振盪しフォトリソグラフィー法用の赤色インキ組成物を調製した。【００７５】
【化４】
2005052074.tif 000005
【００７６】
【表１】
2005052074.tif 000006
【００７７】
【表２】
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【００７８】
得られたインク組成物を、スライドグラスにバーコーター  Ｒｏｄ  Ｎｏ．１０  を用いて塗布した後、８０℃のオーブンで５分間乾燥してインク塗膜を得た。
上記塗膜を、塗膜の一部を適当にマスキングした後、高圧水銀ランプを用い、２００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射して露光した。その後０．５％炭酸ナトリウム水溶液を用い２５℃で現像を行い、さらに２２０℃のオーブンで２０分間乾燥を行って、光透過性着色フィルムを作製した。このフィルムの光透過率を、分光光度計（日立製作所（株）製、Ｕ−３３１０）を用いて測定した。結果を図１に示す。また、波長５４０〜６１０ｎｍの間で、得られた光透過性着色フィルムの透過率が５％を示す波長を求めた。結果を表５に示す。【００７９】
（実施例２）
実施例１において使用した顔料の代わりに、式〔ＩＩ〕で示される顔料を使用し、表１における溶剤（１，２−プロパンジオール １−モノメチルエーテル ２−アセテート）の使用量を表３に記載の量とすること以外は、実施例１と同様にして赤色インク組成物を調製した。得られたインク組成物を用いて光透過性着色フィルムを作成し、光透過率の測定を行った。結果を図２に示す。また、波長５４０〜６１０ｎｍの間で、得られた光透過性着色フィルムの光透過率が５％を示す波長を求めた。結果を表５に示す。【００８０】
（実施例３〜２４）
実施例１において使用した顔料の代わりに、式〔III〕〜〔ＸＸＩＶ〕で示される顔料を使用し、表１における溶剤（１，２−プロパンジオール １−モノメチルエーテル ２−アセテート）の使用量を表３に記載の量とすること以外は、実施例１と同様にして赤色インク組成物を調製した。得られたインク組成物を用いて光透過性着色フィルムを作成した。また、波長５４０〜６１０ｎｍの間で、得られた光透過性着色フィルムの光透過率が５％を示す波長を求めた。結果を表５に示す。【００８１】
【表３】
2005052074.tif 000008
【００８２】
（実施例２５）
実施例２において、顔料０．６ｇに対して分散剤として界面活性剤（ビックケミー（株）社製顔料湿潤分散剤ＢＹＫ−１６１）を０．５ｇ添加して分散を行ったところ、分散時間６時間で実施例２と同等の光透過性着色フィルムが得られた。【００８３】
（実施例２６〜３１）
表４に示す量の分散剤を添加することの他は、実施例１と同様に振とう分散機（ＬＡＵ社製ＤＡＳ２００）を用いて顔料を分散させ、顔料分散体を調製したところ、それぞれ分散時間６時間で実施例１と同等の光透過性着色フィルムが得られた。【００８４】
【表４】
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【００８５】
【化５】
2005052074.tif 000010
【００８６】
【化６】
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【００８７】
【化７】
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【００８８】
【化８】
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【００８９】
【化９】
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【００９０】
【化１０】
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【００９１】
【化１１】
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【００９２】
【化１２】
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【００９３】
【化１３】
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【００９４】
【化１４】
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【００９５】
【化１５】
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【００９６】
【化１６】
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【００９７】
【化１７】
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【００９８】
【化１８】
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【００９９】
【化１９】
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【０１００】
【化２０】
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【０１０１】
【化２１】
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【０１０２】
【化２２】
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【０１０３】
【化２３】
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【０１０４】
【化２４】
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【０１０５】
【化２５】
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【０１０６】
【化２６】
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【０１０７】
【化２７】
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【０１０８】
（比較例１および２）
実施例１において使用した顔料の代わりに、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４ （ＩＲＧＡＰＨＯＲＥ  ＤＰＰ  ＲＥＤ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）および式〔ＸＸＶ〕で示される顔料を、それぞれ使用した以外は実施例１と全く同様にして着色フィルムを調製した。得られたフィルムの光透過率の測定を行った。結果を図１〜２に示す。また、波長５４０〜６１０ｎｍの間で、得られた光透過性着色フィルムの光透過率が５％を示す波長を求めた。結果を表５に示す。【０１０９】
【化２８】
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【０１１０】
【化２９】
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【０１１１】
【表５】
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【０１１２】
図１および図２からわかるように、着色剤として式〔Ｉ〕および式〔ＩＩ〕で表される化合物を含む本発明のカラーフィルター用赤色インク組成物を用いて作成した光透過性着色フィルム（カラーフィルター）は、５４０〜７５０ｎｍの赤色光の領域において、比較例２により得られた光透過性着色フィルムよりも透過性に優れることを示し、また、比較例１により得られた光透過性着色フィルムと同等の高い光透過率を示すものであった。【０１１３】
また、本発明のカラーフィルター用赤色インク組成物を用いて作成した光透過性着色フィルムは、比較例１および比較例２において得られた光透過性着色フィルムと比較し、３５０〜４００ｎｍの青色光の透過率が非常に低く、色純度の高い赤色を表示可能にするものであった。【０１１４】
着色剤として式〔Ｉ〕〜式〔ＸＸＩＶ〕で表される化合物を含む本発明のカラーフィルター用赤色インク組成物を用いて作成した光透過性着色フィルム（カラーフィルター）は、比較例の顔料を用いたものと比べて、その透過率が５％となる波長が、同一または、短波長側、あるいは長波長側へシフトし、多様な赤色の色相を示すものであった。【０１１５】
すなわち、本発明の赤色カラーフィルター用インク組成物は、一般式〔１〕で表されるモノアゾ化合物の構造を選択することにより、透過率が急激に変化する波長を約５４０ｎｍから約６１０ｎｍの間で適宜調節することを可能とし、ディスプレーのバックライトの光源波長に応じて最適の色相の赤色を得ることができる点で有用なものである。【０１１６】
〔耐熱性評価〕
実施例１０、１７、２２、および２４で得られた光透過性着色フィルムを用いて、耐熱性試験を行った。
〈耐熱性試験方法〉
光透過性着色フィルムを大気下、２５０℃で６０分間曝露し、その前後の色差（ΔＥ＊ａｂ）を分光光度計（サカタインクス社製Ｍａｃｂｅｔｈ  Ｃｏｌｏｒｅｙｅ―３０００）で測定を行った。これらの結果を表６に示す。【０１１７】
【表６】
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【０１１８】
着色剤として式〔Ｘ〕、〔ＸＶＩＩ〕、〔ＸＸＩＩ〕、および〔ＸＸＩＶ〕で表される化合物を含む本発明のカラーフィルター用赤色インク組成物を用いて作成した光透過性着色フィルム（カラーフィルター）は、比較例１の顔料を用いたものと比べて、同等以上の耐熱性を示した。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明によるカラーフィルター用赤色インク組成物は、パーソナルコンピューター用ディスプレー、テレビ受像機、ゲーム機等の種々の用途におけるカラー液晶ディスプレーに利用できる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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