【手続補正書】
【提出日】平成30年8月1日(2018.8.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０３８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０３８５】
（微細化顔料（ＰＢ−６））
式（５３）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料を１００部に、ピリジン２００部、キシレン８００部、およびフェニルホスホン酸５４．６部を加え、８時間加熱還流を続けた。ろ過して、メタノールで洗浄後、乾燥して、１１０部の下記式（５７）で表わされるアルミニウムフタロシアニン顔料を得た。
式（５７）
【化３０】
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続けて、青色着色剤（ＰＢ−２）と同様の方法でソルトミリング処理を行い、微細化顔料（ＰＢ−６）を製造した。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３７ｎｍであった。
（微細化顔料（ＰＢ−７））    
三つ口フラスコに、９８％硫酸５００部、下記式（５８）で表されるフタロシアニン顔料５０部、１,２−ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントイン（ＤＢＤＭＨ）１０４．４部を加え撹拌し、２０℃、４時間、反応させた。その後、３℃の氷水５０００部に上記反応混合物を注入し、析出した固体をろ取し、水洗した。ビーカーに２．５％水酸化ナトリウム水溶液５００部、ろ取した残渣を加え、８０℃、１時間撹拌した。その後、この混合物をろ取、水洗、乾燥して、フタロシアニン環に臭素原子が平均で８．０個置換された顔料を得た。
次に、３口フラスコに、Ｎ−メチルピロリドンを５００部、得られたフタロシアニン環に臭素原子が平均で８．０個置換された顔料を５０部およびリン酸ジフェニル１８．２部を加え、９０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（５９）で表されるフタロシアニン顔料（ＰＢ−７）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２７ｎｍであった。
式（５８）
【化３１】
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式（５９）
【化３２】
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（微細化顔料（ＰＢ−８））
次に、３口フラスコに、Ｎ−メチルピロリドンを５００部、（ＰＢ−７）で作製したフタロシアニン環に臭素原子が平均で８．１個置換された顔料を５０部およびジフェニルホスフィン酸１３．８部を加え、９０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（６０）で表されるフタロシアニン顔料（ＰＢ−８）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３１ｎｍであった。
式（６０）
【化３３】
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（微細化顔料（ＰＢ−９））
次に、３口フラスコに、Ｎ−メチルピロリドンを５００部、（ＰＢ−７）で作製したフタロシアニン環に臭素原子が平均で８．０個置換された顔料を５０部およびリン酸ビス（４−ニトロフェニル）２１．５部を加え、９０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（６１）で表されるフタロシアニン顔料（ＰＢ−９）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３２ｎｍであった。
式（６１）
【化３４】
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（微細化顔料（ＰＢ−１０））
三つ口フラスコに、９８％硫酸５００部、式（５８）で表されるフタロシアニン顔料５０部、１,２−ジブロモ−５,５−ジメチルヒダントイン（ＤＢＤＭＨ）１２９．３部を加え撹拌し、２０℃、６時間、反応させた。その後、３℃の氷水５０００部に上記反応混合物を注入し、析出した固体をろ取し、水洗した。ビーカーに２．５％水酸化ナトリウム水溶液５００部、ろ取した残渣を加え、８０℃、１時間撹拌した。その後、この混合物をろ取、水洗、乾燥して、フタロシアニン環に臭素原子が平均で１０．１個置換された顔料を得た。
次に、３口フラスコに、Ｎ−メチルピロリドンを５００部、得られたフタロシアニン環に臭素原子が平均で１０．１個置換された顔料を５０部およびリン酸ジフェニル１３．９部を加え、９０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（６２）で表されるフタロシアニン顔料（ＰＢ−１０）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２７ｎｍであった。
式（６２）
【化３５】
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（微細化顔料（ＰＢ−１１））
臭化アルミニウム２０３部、臭化ナトリウム４７部および臭化第二鉄５部を加温して溶融し、１４０℃で式（５８）で表されるフタロシアニン顔料５０部を加えた。１６０℃に昇温して臭素２１５．４部を吹き込みながら、１６０℃にて７時間反応させた。３℃の氷水２５００部に上記反応混合物を注入し、析出した固体をろ取し、水洗した。残渣を１％塩酸水溶液、温水、１％水酸化ナトリウム水溶液洗、温水の順で洗浄し、その後、乾燥して臭素化アルミニウムフタロシアニン９８部を得た。得られた粗製臭素化アルミニウムフタロシアニンを濃硫酸９８０部に溶解し、５０℃で３時間撹拌した。その後、３℃の氷水９８００部に上記硫酸溶液を注入し、析出した固体をろ取、水洗し、乾燥させた。次いでビーカーに２．５％水酸化ナトリウム水溶液５００部、ろ取した残渣を加え、８０℃、１時間撹拌した。その後、この混合物をろ取、水洗、乾燥して、フタロシアニン環に臭素原子が平均で１５．０個置換された顔料を得た。
次に、３口フラスコに、Ｎ−メチルピロリドンを５００部、得られたフタロシアニン環に臭素原子が平均で１５．０個置換された顔料を５０部およびリン酸ジフェニル１０．８部を加え、９０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（６３）で表されるフタロシアニン顔料（ＰＢ−１１）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３１ｎｍであった。
式（６３）
【化３６】
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（微細化顔料（ＰＢ−１２））
三つ口フラスコに、塩化アルミニウム２５０部、塩化ナトリウム６０部、ヨウ素２．２５部加え１５０℃、３０分間撹拌した。そこへ、式（５３）で表されるアルミニウムフタロシアニン顔料５０部加え、１５５℃、３０分間撹拌し、溶解させた。さらにトリクロロイソシアヌル酸５８．５部加え、１９０℃、５時間撹拌した。その後、３℃の氷水５０００部に上記反応混合物を注入し、析出した固体をろ取し、水洗した。ビーカーに２．５％水酸化ナトリウム水溶液５００部、ろ取した残渣を加え、８０℃、１時間撹拌した。その後、この混合物をろ取、水洗、乾燥して、フタロシアニン環に塩素原子が平均で８．１個置換された顔料を得た。
次に、３口フラスコに、Ｎ−メチルピロリドンを５００部、得られたフタロシアニン環に臭素原子が平均で１１．９個置換された顔料を５０部およびリン酸ジフェニル２２．６部を加え、９０℃に加熱し、８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、下記式（６４）で表されるフタロシアニン顔料（ＰＢ−１２）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２９ｎｍであった。
式（６４）
【化３７】
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（微細化顔料（ＰＲ−１））
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「Ｂ−ＣＦ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の微細化顔料（ＰＲ−１）を得た。平均一次粒子径は２７．６ｎｍであった。