(57)【要約】  二酸化炭素、アルカリ膨潤性エマルションポリマー及び疎水変性アルカリ膨潤性エマルションポリマーの少なくとも一方を含有するイオン性アクリル系レオロジー改質剤と、ｐＨ調整剤と、界面活性剤と、アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルベンゼンスルホン酸の少なくとも一方と、水と、共溶媒と、任意選択により、ｐＨ色指示薬と、を含む硬表面用洗浄組成物を提供する。ここで、硬表面用洗浄組成物のｐＨ値は３．５〜６．０である。また、硬表面の洗浄方法も提供する。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化炭素と、
アルカリ膨潤性エマルジョンポリマー及び疎水変性アルカリ膨潤性エマルジョンポリマーの少なくとも一方を含有するイオン性アクリル系レオロジー改質剤と、
ｐＨ調整剤と、
界面活性剤と、
アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルベンゼンスルホン酸塩の少なくとも一方と、
水と、
共溶媒と、
任意選択により、ｐＨ色指示薬と、を含む硬表面用洗浄組成物であって、
硬表面用洗浄組成物のｐＨ値は３．５〜６．０である、硬表面用洗浄組成物。
【請求項２】
塩、ビルダー（助剤）、香料、酵素、腐食防止剤、キレート剤、酸、漂白剤及びそれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項１に記載の硬表面用洗浄組成物。
【請求項３】
凝集体に＜０．５重量％の炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムを含有する、請求項１に記載の硬表面用洗浄組成物。
【請求項４】
モノエタノールアミン及びジエチレングリコールモノブチルエーテルのいずれも含まない、請求項１に記載の硬表面用洗浄組成物。
【請求項５】
単一成分系で提供される、請求項１に記載の硬表面用洗浄組成物。
【請求項６】
＜０．００５重量％のキレート剤を含有する、請求項１に記載の硬表面用洗浄組成物。
【請求項７】
＜０．０５重量％のｎ−ブタンを含有する、請求項１に記載の硬表面用洗浄組成物。
【請求項８】
メタンジスルホン酸、エタンジスルホン酸、プロパンジスルホン酸及び１，３，６−ナフタレントリスルホン酸から選択される＜０．００５重量％のポリスルホン酸を含み、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、アミンオキサイド及びアルカノールアミドから選択される発泡剤と組み合わせた、請求項１に記載の硬表面用洗浄組成物。
【請求項９】
イオン性アクリル系レオロジー改質剤が、式Ｉの化合物
【化１】
2020521833.tif 000007
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立してＨ及びＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立してＨ及びＣ１〜Ｃ２４アルキル又はアルコキシル化アルキル基から選択される）を含有する、請求項１に記載の硬表面用洗浄組成物。
【請求項１０】
硬表面の洗浄方法であって、前記方法は、
請求項１に記載の硬表面用洗浄組成物を硬表面上に塗布して泡を形成する工程と、
前記泡を硬表面上に残す工程と、を含み、
前記泡から二酸化炭素が発生することで、前記泡のｐＨ値が時間の経過とともに変化し、
ｐＨ値の変化は硬表面への塗布時に初期色から遷移色への前記泡の遷移を引き起こし、
前記初期色と前記遷移色は異なり、及び
前記遷移色は、洗浄が行われていることを視覚的に示す、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬表面用洗浄組成物に関する。特に、本発明は、イオン性アクリル系レオロジー改質剤及び組成物中で溶解した二酸化炭素を含有する硬表面用洗浄組成物、及びそれを用いた硬表面の洗浄方法に関する。
【０００２】
表面洗浄は、衛生面、審美面、保守面及び機械面での完全性を維持するために行われる。様々な環境において、壁、調理台、レンジ、グリル、オーブンなどの硬表面は、洗浄、消毒、及びメンテナンスが困難な表面であることがある。垂直面は、特定の課題をもたらす傾向がある。そのような表面では、しばしば、除去が困難な残留汚染が残る場合がある。さらに、これらの表面の耐用年数を考慮すると、この課題は今後も継続する傾向にある。
【０００３】
硬表面用洗浄組成物に関して様々な発明が開示されており、例えば、Ｂｅｓｓｅによる米国特許第５，５９７，７９３号にて硬表面用洗浄の接着性泡洗浄組成物が開示されている。Ｂｅｓｓｅは、泡安定化組成物を添加することを含む、接着性泡洗浄組成物の製造方法を開示している。この泡安定化組成物は、アルカリ性洗浄組成物に対して、前記泡安定化組成物において約４．５〜５．５ｐＨ値を実現するのに十分な量のアルカリ源、約１．０重量％〜９５重量％のビニルアクリルポリマーエマルジョン、約０．１重量％〜０．３重量％の抗菌剤及び水分バランスを含み、３００センチポアズ未満の粘度を有する前記接着性泡洗浄組成物を提供する。
【０００４】
それにもかかわらず、有効な硬表面用洗浄組成物は、依然として必要とされている。特に、広いｐＨ範囲において洗浄効果を発揮し、洗浄が困難な一連の硬表面汚染残留物の攻撃（ａｔｔａｃｋ）及び除去を促進する有効な硬表面用洗浄組成物は、依然として必要とされている。
【０００５】
本発明は、硬表面用洗浄組成物を提供し、それは以下を含む。二酸化炭素、アルカリ膨潤性エマルションポリマー及び疎水変性アルカリ膨潤性エマルションポリマーの少なくとも一方を含有するイオン性アクリル系レオロジー改質剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルベンゼンスルホン酸の少なくとも一方、水、共溶媒、任意選択により、ｐＨ色指示薬。ここでの硬表面用洗浄組成物のｐＨ値は、３．５〜６．０である。
【０００６】
本発明は、硬表面用洗浄組成物を提供し、それは以下を含む。二酸化炭素、アルカリ膨潤性エマルションポリマー及び疎水変性アルカリ膨潤性エマルションポリマーの少なくとも一方を含有するイオン性アクリル系レオロジー改質剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルベンゼンスルホン酸の少なくとも一方、水、共溶媒、任意選択により、ｐＨ色指示薬。ここでのイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、式Ｉの化合物を含有する：
【化１】
2020521833.tif 000002
式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立してＨ及びＣ１〜Ｃ６アルキル基から選択され、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立してＨ及びＣ１〜Ｃ２４アルキル又はアルコキシル化アルキル基から選択され、ここで、硬表面用洗浄組成物のｐＨ値は、３．５〜６．０である。
【０００７】
本発明は、硬表面の洗浄方法を提供し、それは以下の工程を含む。請求項１に記載の硬表面用洗浄組成物を硬表面上に塗布して泡を形成する。硬表面に泡を残す。ここで、二酸化炭素が泡から発生し、その結果、泡のｐＨ値が時間の経過とともに変化する。ｐＨ値の変化は、硬表面に塗布した際の初期色から遷移色への泡の遷移を引き起こす。初期色と遷移色は異なる。遷移色は、洗浄が行われていることを視覚的に示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、便器、流し台、シャワー、台所及び浴室のタイル、ガラス製調理台及びスプラッシュ表面、特に垂直面などの硬表面を洗浄するための二酸化炭素及びイオン性アクリル系レオロジー改質剤を含有する硬表面用洗浄組成物を開示する。ここで、硬表面用洗浄組成物の粘度は、表面への塗布時に泡を付着させるために堆積後に増加する。泡は、表面に（好ましくは、垂れることなく）、長時間（好ましくは、３時間まで）付着する。理論に限定されることを望まないが、アクリル系イオン性レオロジー改質剤を含有する本発明の硬表面用洗浄組成物に二酸化炭素を導入すると、製剤のレオロジー挙動に影響を与えるｐＨ値の調整が生じると考えられる。例えば、ゲル状製剤は、密閉容器に二酸化炭素を導入することによってｐＨ値を下げると液体状製剤に変わることができる。組成物が密閉容器から硬表面上に塗布されると、溶存二酸化炭素が組成物から発生し、それによって組成物のｐＨ値を上げ、製剤を液体状の低粘度製剤からゲル状の高粘度製剤に戻す。
【０００９】
特段の記述がない限り、比率、百分率、部などは重量に基づく。
【００１０】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる「ポリマー（ｐｏｌｙｍｅｒ）」という用語は、同じ又は異なる種類のモノマーを重合することによって調製される化合物を指す。「ポリマー（ｐｏｌｙｍｅｒ）」という一般的な名称は、「ホモポリマー」、「コポリマー」、及び「ターポリマー」という用語を含む。
【００１１】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる「からなる重合単位（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ  ｕｎｉｔｓ  ｄｅｒｉｖｅｄ  ｆｒｏｍ）」という用語は、ポリマー製品が、重合反応のための出発原料である構成モノマー「からなる重合単位」を含む重合技術に従って合成されるポリマー分子を指す。本明細書で用いられる「（メタ）アクリレート（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ）」という用語は、アクリレート又はメタクリレートのいずれかを指し、及び「（メタ）アクリル系」はアクリル又はメタクリルのいずれかを指す。本明細書で用いられる「置換された（ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」という用語は、アルキル基、アルケニル基、ビニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、他の官能基、及びそれらの組み合わせなどの少なくとも一つの結合した化学基を有することを指す。
【００１２】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる「置換された（ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）」という用語は、化合物又は化学基が、置換原子の通常の原子価を超えない限り、ヒドロキシル、Ｃ１〜９アルコキシ、Ｃ１〜９ハロアルコキシ、オキソ、ニトロ、シアノ、アミノ、アジド、アミジノ、ヒドラジノ、ヒドラゾノ、カルボニル、カルバモイル、スルホニル、チオール、チオシアノ、トシル、カルボン酸、カルボン酸Ｃ１〜６アルキルエステル、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ３〜１２シクロアルキル、Ｃ２〜１２アルケニル、Ｃ５〜１２シクロアルケニル、Ｃ２〜１２アルキニル、Ｃ６〜１２アリール、又は水素の代わりにＣ７〜１３アリールアルキレンから独立して選択される少なくとも一つ（例えば、１、２、３、又は４）の置換基に置換されることを意味する。
【００１３】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる「脂肪族（ａｌｉｐｈａｔｉｃ）」という用語は、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素を意味する。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルケニル、又はアルキニル基であってもよい。
【００１４】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる「アルキル（ａｌｋｙｌ）」という用語は、直鎖又は分岐鎖の飽和一価炭化水素基（例えば、メチル又はヘキシル）を意味する。
【００１５】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる「アルキレン（ａｌｋｙｌｅｎｅ）」という用語は、直鎖又は分岐鎖の飽和二価脂肪族炭化水素基（例えば、メチレン（−ＣＨ２−）又はプロピレン（−（ＣＨ２）３−））を意味する。
【００１６】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる「アリール（ａｒｙｌ）」という用語は、アレーンの一つ又は複数の環から一つの水素原子を除去することによって形成される一価の基（例えば、フェニル又はナフチル）を意味する。
【００１７】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で用いられる「硬表面（ｈａｒｄ  ｓｕｒｆａｃｅ）」という用語は、任意の多孔質又は非多孔質無生物表面を意味する。好ましい硬表面は、セラミック（例えば、便器、流し台、シャワー、台所及び浴室のタイル）、ガラス（例えば、窓）、金属（例えば、排水管、蛇口、備品）、ポリマー（例えば、ＰＶＣ配管、グラスファイバー、Ｃｏｒｉａｎ（登録商標））、石（例えば、花崗岩、大理石）及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。シリコンウェハ又は半導体基板は、硬表面に含まれない。
【００１８】
好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、以下を含む：二酸化炭素（好ましくは、０．５〜１０重量％、より好ましくは、１．０〜５．０重量％、最も好ましくは、１．５〜３重量％）、アルカリ膨潤性エマルジョンポリマー及び疎水変性アルカリ膨潤性エマルジョンポリマーの少なくとも一方を含有するイオン性アクリル系レオロジー改質剤（好ましくは、０．１〜３０重量％、より好ましくは、１〜１５重量％、最も好ましくは、３〜９重量％）、ｐＨ調整剤（好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．５〜２重量％）、界面活性剤（好ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％、最も好ましくは０．５〜５重量％）（好ましくは、非イオン性界面活性剤）、アルキルベンゼンスルホン酸（好ましくは、０．０１〜５重量％、より好ましくは、０．１〜３重量％、最も好ましくは、０．５〜１．５重量％）及びアルキルベンゼンスルホン酸の少なくとも一方、水、共溶媒（好ましくは、０．０１〜１０重量％、より好ましくは、０．１〜５重量％、最も好ましくは、０．５〜２重量％）、任意選択により、ｐＨ色指示薬。ここで、硬表面用洗浄組成物のｐＨ値は、３．５〜６．０（好ましくは、４．０〜６．０、より好ましくは、４．５〜６．０、最も好ましくは、５〜５．５）である。
【００１９】
本発明の硬表面用洗浄組成物は、二酸化炭素を含む。好ましくは、二酸化炭素は、硬表面用洗浄組成物に溶解している。好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、０．５〜１０重量％の二酸化炭素を含む（二酸化炭素は、硬表面用洗浄組成物に溶解していることが好ましい）。より好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、１．０〜５．０重量％の二酸化炭素を含む（二酸化炭素は、硬表面用洗浄組成物に溶解していることが好ましい）。さらにより好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、１．５〜３重量％の二酸化炭素を含む（二酸化炭素は、硬表面用洗浄組成物に溶解していることが好ましい）。最も好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、１．５〜３重量％の二酸化炭素を含み、ここで、二酸化炭素は、硬表面用洗浄組成物に溶解している。
【００２０】
本発明の硬表面用洗浄組成物は、アルカリ膨潤性エマルジョンポリマー及び疎水変性アルカリ膨潤性エマルジョンポリマーの少なくとも一方を含有するイオン性アクリル系レオロジー改質剤を含む。好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、アルカリ膨潤性エマルジョンポリマー及び疎水変性アルカリ膨潤性エマルジョンポリマーの少なくとも一方を含有する０．１〜３０重量％のイオン性アクリル系レオロジー改質剤を含む。より好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、アルカリ膨潤性エマルジョンポリマー及び疎水変性アルカリ膨潤性エマルジョンポリマーの少なくとも一方を含有する１〜１５重量％のイオン性アクリル系レオロジー改質剤を含む。最も好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、アルカリ膨潤性エマルジョンポリマー及び疎水性変性アルカリ膨潤性エマルジョンポリマーの少なくとも一方を含有する３〜９重量％のイオン性アクリル系レオロジー改質剤を含む。
【００２１】
好ましいイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、アミン基、酸基、又はその両方を有する合成ポリマーを含有する。例えば、合成ポリマーは、一つ以上のアミン含有（メタ）アクリレートモノマー（例えば、（メタ）アクリルアミド）、任意選択により、一つ以上のアミン非含有（メタ）アクリレートモノマーを含有する他のモノマーを含むモノマー混合物を用いて製造されたポリマーを含む。イオン性レオロジー改質剤として適した合成ポリマーは、一つ以上の酸含有（メタ）アクリレートモノマー（例えば、（メタ）アクリル酸など）を含むモノマー混合物から製造されたポリマー、任意選択により、一つ以上の酸非含有（メタ）アクリレートモノマー（モノエチレン性不飽和又は多エチレン性不飽和若しくはそれらの混合物であってもよい）などを含む他のモノマーをさらに含む。
【００２２】
好ましいイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、アミン含有モノマー又は少なくとも一つの酸含有モノマーからなる少なくとも一つの重合単位を含むモノマー混合物から製造された疎水性変性合成ポリマーを含む。好ましくは、疎水性基は、それから疎水的に変性された合成ポリマーが製造されるモノマー混合物中に、疎水性基を有する一つ以上のモノマー（即ち、６個以上の炭素原子を有する炭化水素、３個以上の炭素原子と少なくとも１個のフッ素原子を有するフルオロ置換炭化水素、オルガノシロキサン含有有機基、又はそれらの組み合わせ）を含むことによって結合される。そのようなポリマーは、（メタ）アクリル酸を含むモノマー混合物から製造された共重合体、Ｃ１０〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート、任意選択により、多エチレン性不飽和（メタ）アクリレート、及び他の（メタ）アクリレートを含むモノマー混合物から製造されたコポリマーなどを含む。
【００２３】
好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、イオン性アクリル系レオロジー改質剤を含み、前記イオン性アクリル系レオロジー改質剤は、アルカリ膨潤性エマルジョン（「ＡＳＥ」）ポリマー及び疎水変性アルカリ膨潤性エマルジョン（「ＨＡＳＥ」）ポリマーの少なくとも一方を含む。ＡＳＥ及びＨＡＳＥポリマーは、通常、親水性モノマー（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸）、親油性モノマー（エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートなど）及び会合性モノマー（例えば、長鎖Ｃ８〜Ｃ２２アクリレート又はスチレン誘導体モノマー）の様々な混合物のフリーラジカル乳化重合によって合成される。好ましいイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、式Ｉの構造を組み込んだＡＳＥ及びＨＡＳＥポリマーである。
【化２】
2020521833.tif 000003
式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立してＨ及びＣ１〜Ｃ６アルキル基（好ましくは、Ｃ１〜２アルキル基、最も好ましくは、Ｃ１アルキル基）から選択される。式中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立してＨ及びＣ１〜Ｃ２４アルキル又はアルコキシル化アルキル基（好ましくは、Ｃ８〜２０アルキル基）（好ましくは、アルコキシル化アルキル基がエトキシル化又はプロポキシル化されている）（好ましくは、アルコキシル化アルキル基が、１分子当たり１〜６０（好ましくは、１０〜５０、最も好ましくは、１５〜３０）平均程度にアルコキシル化されている）から選択される。好ましいイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、式Ｉによると、ｘ：ｙの重量比が１：２０〜２０：１（好ましくは、１：１０〜１０：１、より好ましくは、１：５〜５：１）であるＡＳＥ及びＨＡＳＥポリマーである。好ましいイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、式Ｉによると、ｘ：ｗの重量比が１：２０〜２０：１（好ましくは、１：１０〜１０：１、より好ましくは、１：５〜５：１）であるＡＳＥ及びＨＡＳＥポリマーである。好ましいイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、式Ｉによると、ｘ：ｚの重量比が１：１〜５００：１（好ましくは、２：１〜２５０：１、より好ましくは、２５：１〜７５：１）であるＡＳＥ及びＨＡＳＥポリマーである。好ましいイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、式Ｉによると、ＡＳＥ及びＨＡＳＥポリマーであり、ここで、ｘ＋ｙ＋ｗ＋ｘ≧９０重量％（好ましくは、９５重量％以上）のイオン性アクリル系レオロジー改質剤である。式Ｉのイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、０〜１０重量％（より好ましくは０〜５重量％）の他のビニルモノマーをさらに含む。式Ｉのイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、任意選択により、ビニルアセタール、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ハロゲン化ビニル、ビニルエーテル、架橋剤及び連鎖移動剤からなる群から選択される他のビニルモノマーからなる重合単位（好ましくは、他のビニルモノマーが、酢酸ビニル、架橋剤及び連鎖移動剤からなる群から選択され、最も好ましくは、他のビニルモノマーが酢酸ビニル及び架橋剤を含む）を含む。式Ｉのイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、任意選択により、架橋剤からなる重合単位を含む。好ましい架橋剤は、メタクリル酸アリル（ＡＬＭＡ）、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、１，３−ブタンジオールジメタクリレート（ＢＧＤＭＡ）、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＤＭＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＲＰＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）及びトリメチロールプロパンジアリルエーテル（ＴＭＰＤＥ）などの多エチレン性不飽和モノマーを含む。式Ｉの好ましいイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、０〜３重量％（好ましくは、０．０１〜３重量％、より好ましくは、０．０５〜１．５重量％、最も好ましくは、０．１〜１重量％）の架橋剤含有量を有する。
【００２４】
イオン性アクリル系レオロジー改質剤のポリマー分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー又は固有粘度などの標準方法によって測定される。好ましくは、式Ｉのイオン性アクリル系レオロジー改質剤は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した場合、５０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、８０，０００〜５００，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは、１００，０００〜３００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
【００２５】
好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、ｐＨ調整剤を含み、前記ｐＨ調整剤は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、及びトリメタミンのうちの少なくとも一つから選択される。より好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、ｐＨ調整剤を含み、前記ｐＨ調整剤は、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムの少なくとも一方を含む。最も好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、ｐＨ調整剤を含み、前記ｐＨ調整剤は水酸化ナトリウムを含む。
【００２６】
好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、硬表面用洗浄組成物のｐＨ値が３．５〜６．０（好ましくは、４．０〜６．０、より好ましくは４．５〜６．０、最も好ましくは５〜５．５）となるのに十分な量のｐＨ調整剤を含む。好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、０．０１〜１０重量％のｐＨ調整剤を含み、硬表面用洗浄組成物のｐＨ値は３．５〜６．０（好ましくは、４．０〜６．０、より好ましくは、４．５〜６．０、最も好ましくは、５〜５．５）である。より好ましくは、本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、０．１〜５重量％のｐＨ調整剤を含み、硬表面用洗浄組成物のｐＨ値は３．５〜６．０（好ましくは、４．０〜６．０、より好ましくは、４．５〜６．０、最も好ましくは、５〜５．５）である。最も好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、０．５〜２重量％のｐＨ調整剤を含み、硬表面用洗浄組成物のｐＨ値は３．５〜６．０（好ましくは、４．０〜６．０、より好ましくは、４．５〜６．０、最も好ましくは、５〜５．５）である。
【００２７】
本発明の硬表面用洗浄組成物は、界面活性剤を含む。好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、０．０１〜３０重量％の界面活性剤を含む。より好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、０．１〜１５重量％の界面活性剤を含む。最も好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、０．５〜５重量％の界面活性剤を含む。好ましくは、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤及びそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤である。
【００２８】
非イオン性界面活性剤は、モノ−又はポリ−ヒドロキシ置換又は非置換Ｃ６〜２２脂肪族アルコール、置換又は非置換Ｃ６〜１２アルキルフェノール、脂肪酸アミド又は脂肪酸アミンのＣ２〜４アルキレンオキサイド縮合物、アルキル糖類、アミンオキサイド、糖誘導体（例えば、スクロースモノパルミテート）、グルカミン、長鎖第三級ホスフィンオキサイド、ジアルキルスルホキシド、脂肪酸アミド（例えば、Ｃ１０〜１８脂肪酸のモノ−又はジ−エタノールアミド）及びそれらの混合物を含む。
【００２９】
好ましくは、非イオン性界面活性剤は、モノ−又はポリ−ヒドロキシ置換又は非置換Ｃ６〜２２脂肪族アルコールのＣ２〜４アルキレンオキサイド縮合物から選択される。より好ましくは、非イオン性界面活性剤は、脂肪族又は芳香族アルコールのアルキレンオキサイド縮合生成物であり、前記非イオン性界面活性剤は、置換又は非置換Ｃ６〜２２脂肪族アルコール（好ましくは、非置換Ｃ６〜２２脂肪族アルコール）１モル当たり、平均１〜７５モル（好ましくは、１〜５０モル、より好ましくは１〜１５モル、最も好ましくは、２〜９モル）のＣ２〜４アルキレンオキサイドを含む。さらにより好ましくは、Ｃ２〜４アルキレンオキサイドは、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの少なくとも一つから選択される。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、エトキシル化及び／又はプロポキシル化非置換Ｃ６〜２２脂肪族アルコール、及びエトキシル化及び／又はプロポキシル化非置換Ｃ６〜１２アルキルフェノールから選択される。より好ましくは、非イオン性界面活性剤は、エトキシル化及び／又はプロポキシル化非置換Ｃ８〜２０脂肪族アルコールから選択される。最も好ましくは、非イオン性界面活性剤は、１分子当たり平均２〜９モルのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを有するエトキシル化及び／又はプロポキシル化非置換Ｃ８〜２０脂肪族アルコールから選択される。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、Ｃ２６〜１２アルキル水酸化物とアルコール１モル当たり平均２〜９モル（合計）のエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドとの縮合生成物である。界面活性剤は、好ましくは、親水性親油性バランスが８〜１４（より好ましくは、８．５〜１３．５、最も好ましくは、９〜１３）である。好ましい非イオン性界面活性剤は、２−エチルヘキサノールエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドである。
【００３０】
好ましくは、アルキルサッカライドは、Ｃ６〜１８アルキル基（好ましくは、Ｃ８〜１６アルキル基）及び糖又は多糖基（例えば、グルコシド又はポリグルコシド親水性基）を含有するアルキル糖類から選択される。好ましくは、アルキル糖類は、１分子当たり平均１〜１０（好ましくは、１．２〜５、より好ましくは、１．３〜３）の糖単位を含む。好ましいアルキルグルコシドは、疎水性部分及び多糖類部分を結合するアルキレンオキサイド基を含む。好ましいアルキレンオキサイドは、エチレンオキサイドである。アルキル糖のＣ６〜１８アルキル基は、飽和又は不飽和、及び分岐又は非分岐であってもよい。好ましくは、Ｃ６〜１８アルキル基は、平均３個までのヒドロキシ基を含み、及び／又はアルキレンオキサイド基は、平均１〜１０個（好ましくは、２〜５個）のアルキレンオキサイド部分を含む。好ましいアルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル及びオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、及びヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクトシド、フルクトース及び／又はガラクトースを含む。好ましい組み合わせは、ココナッツアルキル、ジ−、トリ−、テラ−、及びペンタグルコシド並びにタローアルキルテラ−、ペンタ−、及びヘキサグルコシドを含む。好ましくは、アルキル多糖類は、Ｃ８〜１６アルキル基（好ましくは、Ｃ８〜１０アルキル基）を含むポリグルコシドを含む。
【００３１】
好ましいアミンオキサイドは、ジメチルドデシルアミンオキサイド、オレイルジ（２−ヒドロキシエチル）アミンオキサイド、ジメチルテトラデシルアミンオキサイド、ジ（２−ヒドロキシエチル）−テトラデシルアミンオキサイド、ジメチルヘキサデシルアミンオキサイド、ベヘナミンオキサイド、コカミンオキサイド、デシルテトラデシルアミンオキサイド、ジヒドロキシエチルＣ１２〜１５アルコキシプロピルアミンオキサイド、ジヒドロキシエチルコカミンオキサイド、ジヒドロキシエチルラウラミンオキサイド、ジヒドロキシエチルステアラミンオキサイド、ジヒドロキシエチルタロウアミンオキサイド、水素化パーム核アミンオキサイド、水素化タロウアミンオキサイド、ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルＣ１２〜１５アルコキシプロピルアミンオキサイド、ラウラミンオキサイド、ミリスタミンオキサイド、ミリスチル／セチルアミンオキサイド、オレアミドプロピルアミンオキサイド、オレアミンオキサイド、パルミタミンオキサイド、ＰＥＧ−３ラウラミンオキサイド、ジメチルラウラミンオキサイド、カリウムホスホノメチルアミンオキサイド、ステアラミンオキサイド、及びタロウアミンオキサイドを含む。一実施形態では、アミンオキサイドは、ラウラミンオキサイドである。
【００３２】
好ましいカチオン性界面活性剤は、Ｃ１６〜１８塩化ジアルキルジメチルアンモニウム及びＣ８〜１８アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドを含む。
【００３３】
好ましい双性イオン性界面活性剤は、３−（Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシル−アンモニオ）プロパン−１−スルホネート及び３−（Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネートなどの脂肪族第四級アンモニウム化合物を含む。
【００３４】
本発明の硬表面用洗浄組成物は、アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルベンゼンスルホン酸塩の少なくとも一方を含有する。好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルベンゼンスルホン酸塩の少なくとも一方を０．０１〜３０重量％含有する。より好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルベンゼンスルホン酸塩の少なくとも一方を０．１〜１５重量％含有する。最も好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルベンゼンスルホン酸塩の少なくとも一方を０．５〜５重量％含有する。
【００３５】
好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルベンゼンスルホン酸の少なくとも一方は、Ｃ８〜２０アルキルベンゼンスルホン酸である。好ましくは、Ｃ８〜２０アルキルベンゼンスルホン酸塩は、直鎖Ｃ８〜１２アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム）、Ｃ６〜１８アルキルジフェニルオキサイドジスルホネート、Ｃ１２〜１６アルコールサルフェート、エトキシル化Ｃ１２〜１６アルコール硫酸塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩、Ｃ１２〜１６アルケニル硫酸塩又はスルホン酸塩、Ｃ１２〜１６アルキル硫酸塩又はスルホン酸塩、モノグリセリド硫酸塩、Ｃ１２〜１６アルキルスルホコハク酸、又は脂肪酸塩化物とヒドロキシアルキルスルホン酸塩との酸縮合物から選択される。より好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸及びアルキルベンゼンスルホン酸の少なくとも一方は、下記式のアルキルジフェニルオキサイドジスルホネート化合物である。
【化３】
2020521833.tif 000004
式中、それぞれ発生するＲＡは、独立したＣ６〜１８アルキル基である。Ｍ＋は、Ｈ＋又は一価の陽イオンである。ｐ及びｑは、独立して０又は１であり、但し、ｐ及びｑの少なくとも一方は、１である（好ましくは、ｐは０であり、ＲＡはＣ１２アルキル基又はＣ１６アルキル基である）。
【００３６】
本発明の硬表面用洗浄組成物は、水を含む。好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、１０〜９９重量％の水を含む。より好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、２５〜９８重量％の水を含む。最も好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、５０〜９７重量％の水を含む。
【００３７】
本発明の硬表面用洗浄組成物は、共溶媒を含む。好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、０．０１〜１０重量％の共溶媒を含む。より好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、０．１〜５重量％の共溶媒を含む。最も好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、０．５〜２重量％の共溶媒を含む。
【００３８】
好ましくは、共溶媒は、水と混合できる。
【００３９】
好ましい共溶媒は、エタノール、プロパノール、アセトン、エチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル及びジアセトンアルコールを含む。
【００４０】
好ましい共溶媒は、下記式の化合物を含む。
【化４】
2020521833.tif 000005
式中、Ｒ３は、置換又は非置換脂肪族Ｃ１〜１２アルキル基、置換又は非置換Ｃ６〜１２アリール基、−Ｃ（Ｏ）Ｃ６Ｈ５基及び−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基から選択され、ｎは２〜４であり、ｚは１〜４であり、Ｘは−Ｈ、−ＣＨ３基、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３基及び−Ｃ（Ｏ）Ｃ６Ｈ５基から選択される。より好ましい共溶媒は、Ｒ３が置換又は無置換脂肪族Ｃ１〜１０アルキル基（より好ましくは、置換又は無置換脂肪族Ｃ２〜１０アルキル基、最も好ましくは、置換又は非置換脂肪族Ｃ２〜６アルキル基）である上記式の化合物を含む。より好ましい共溶媒は、ｎが２〜４である上記式の化合物を含む。ここで、ｚは１〜３であり、Ｘは−Ｈである。
【００４１】
好ましい共溶媒は、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００４２】
好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、さらにｐＨ色指示薬を含む。好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、フェノールフタレイン、メチルレッド、フェノールレッド、ニュートラルレッド、チモールブルー水溶性、ダイレクトイエロー４（全てＰｙｌａｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．から市販されている）及びそれらの混合物からなる群から選択されるｐＨ色指示薬をさらに含む。より好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、フェノールフタレイン、フェノールレッド、ニュートラルレッド、ダイレクトイエロー４からなる群から選択されるｐＨ色指示薬をさらに含む。最も好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、フェノールレッドであるｐＨ色指示薬をさらに含む。
【００４３】
任意選択により、本発明の硬表面用洗浄組成物は、さらに添加剤を含む。好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、塩、ビルダー（助剤）、香料、酵素、腐食防止剤、キレート剤、酸、漂白剤及びそれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む。
【００４４】
本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、任意選択により、０〜２０重量％（好ましくは、０．１〜１０重量％）の塩をさらに含む。好ましい塩は、アルカリ金属ハロゲン化物（例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム）、アンモニウム塩、硝酸塩、硫酸塩、亜硝酸塩、及びそれらの混合物を含む。
【００４５】
本発明の硬表面用洗浄組成物は、任意選択により、０〜５０重量％（好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは０〜１５重量％）のビルダー（助剤）をさらに含む。好ましいビルダー（助剤）は、無機ビルダー（例えば、トリポリリン酸、ピロリン酸などのアルカリ金属ポリリン酸）、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、アルカリ金属炭酸塩、ほう酸塩、重炭酸塩、水酸化物、ゼオライト及びそれらの混合物を含む。好ましいビルダー（助剤）は、クエン酸塩、ポリカルボン酸塩、モノカルボン酸塩、アミノトリメチレンホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラエチレン−ホスホン酸、それらの塩、それらの混合物、及びオリゴマー又はポリマーホスホン酸塩などの水溶性有機ビルダーを含む。上記の少なくとも一つを含む組み合わせを使用することができる。
【００４６】
本発明の硬表面用洗浄組成物は、任意選択により、０〜２０重量％（好ましくは、０〜１０重量％）の腐食防止剤をさらに含む。好ましい腐食防止剤は、ケイ酸ナトリウム、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム及びそれらの混合物を含む。
【００４７】
本発明の硬表面用洗浄組成物は、任意選択により、０〜１０重量％（好ましくは、１〜５重量％、より好ましくは、２〜４重量％）の漂白剤をさらに含む。好ましい漂白剤は、過酸化水素及び塩素発生物質（例えば、次亜塩素酸ナトリウム、クロロイソシアヌレート）を含む。
【００４８】
本発明の硬表面用洗浄組成物は、任意選択により、０〜１０重量％（好ましくは、１〜５重量％、より好ましくは２〜４重量％）のキレート剤をさらに含む。好ましいキレート化剤は、グルコン酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩（Ｖｅｒｓｅｎｅｘ８０という商品名で市販されている）、グルコヘプトン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸の塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸の塩、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ニトリロ三酢酸の塩、ジエタノールグリシンナトリウム塩（ＤＥＧ）、エタノールジグリシン二ナトリウム塩（ＥＤＧ）、四ナトリウムＮ、Ｎ−ビス（カルボキシラトメチル）−Ｌ−グルタメート（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）及びそれらの混合物を含む。
【００４９】
本発明の硬表面用洗浄組成物は、任意選択により、０〜１０重量％（好ましくは、１〜５重量％、より好ましくは、２〜４重量％）の酸をさらに含む。好ましい酸は、有機カルボン酸及びその塩（例えば、グルコン酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸、酢酸、プロピオン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブタン二酸、イソアスコルビン酸、アスコルビン酸、タトロン酸などのＣ３〜９有機カルボン酸）を含む。
【００５０】
好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、凝集体に＜０．５重量％（好ましくは＜０．１重量％、より好ましくは＜０．０１重量％、最も好ましくは＜０．００１重量％）の炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムを含有する。
【００５１】
好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、＜０．１重量％（好ましくは＜０．０１重量％、より好ましくは＜０．００１重量％、さらにより好ましくは＜検出限界値、最も好ましくは含まない）のモノエタノールアミン及びジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する。
【００５２】
好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、＜０．００５重量％（好ましくは＜０．００１重量％、より好ましくは＜０．０００１重量％、さらにより好ましくは＜検出限界値、最も好ましくは含まない）のキレート剤を含有する。
【００５３】
より好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、＜０．０５重量％（好ましくは＜０．０１重量％、より好ましくは＜０．００１重量％、さらにより好ましくは＜０．０００１重量％、さらにより好ましくは＜検出限界値、最も好ましくは含まない）のｎ−ブタンを含有する。
【００５４】
より好ましくは、硬表面用洗浄組成物が、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アミンオキサイド及びアルカノールアミドからなる群から選択される発泡剤も含有する場合、本発明の硬表面用洗浄組成物は、メタンジスルホン酸、エタンジスルホン酸、プロパンジスルホン酸及び１，３，６−ナフタレントリスルホン酸から選択される＜０．０５重量％（好ましくは＜０．０１重量％、より好ましくは＜０．００１重量％、さらにより好ましくは＜０．０００１重量％、さらにより好ましくは＜検出限界値、最も好ましくは含まない）のポリスルホン酸を含有する。
【００５５】
好ましくは、本発明の硬表面用洗浄組成物は、単一成分系（即ち、多成分系とは対照的に、材料の単一混合物として、ここで、いくつかの材料は使用のために分配されるまで別々に維持される）として提供される。
【００５６】
好ましくは、本発明の硬表面の洗浄方法は、以下を含む：硬表面上に本発明の硬表面用洗浄組成物を塗布（好ましくはスプレー）して泡を付着させる（好ましくは、ここで、硬表面用洗浄組成物の塗布（好ましくは、スプレー）時に増粘し、硬表面用洗浄組成物は長期間（好ましくは、垂直表面上で最大３時間）垂直面に付着させる）。硬表面の所定の位置に泡を付着させる。ここで、二酸化炭素が泡から発生し、その結果、泡のｐＨ値が時間の経過とともに変化し、ｐＨ値の変化は硬表面上への塗布（好ましくは、スプレー）時の初期色から遷移色への泡の遷移を引き起こし、初期色と遷移色は異なり、及び遷移色は、洗浄が行われていることを視覚的に示す（好ましくは、色の遷移は、泡をすすぎ、硬表面から取り除かれる準備ができていることを視覚的に示す）。
【００５７】
本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例で詳細に説明する。
実施例１〜２：硬表面用洗浄組成物
【００５８】
炭酸化の前に、表１に記載の重量割合で成分を混合して炭酸化前製剤を調製し、実施例１〜２の硬表面用洗浄組成物を調製した。実施例１〜２の両方における炭酸化前製剤は、１０〜１２のｐＨ値を有し、そしてピンク色でゲル状の粘度を有することが観察された。
【表１】
2020521833.tif 000006
【００５９】
まず、２５０ｍＬボトル中で炭酸化前製剤を２，０００ｒｐｍで１２分間遠心分離し、次に、実施例１〜２のそれぞれにおける炭酸化前製剤を二酸化炭素で炭酸化した。次に、それぞれの遠心分離した炭酸化前製剤を別々の５００ｍＬのＳｏｄａＳｔｒｅａｍ炭酸化ボトル（ＳｏｄａＳｔｒｅａｍ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．から市販されている）に移した。次に、装置が自動停止するまで、ＳｏｄａＳｔｒｅａｍ炭酸化装置（ＳｏｄａＳｔｒｅａｍ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．から市販されている）を用いて二酸化炭素を各炭酸化ボトルに移した。次に、炭酸化ボトルの内容物を振盪して、溶存二酸化炭素を容器の内容物全体に分配した。この二酸化炭素添加の手順に続く容器の振盪を２回繰り返した。最後に二酸化炭素を充填した後、炭酸化ボトルの内容物を約１５分間平衡化させた。上記のように、炭酸化の前に、製剤は高粘度のゲル状レオロジープロファイルを有することが観察された。二酸化炭素の最終添加及び平衡化の後、炭酸化製剤は両方とも、容器の内容物全体にわたって均一な低粘度の液体状レオロジープロファイルを示すことが観察された。実施例１〜２の両方の完全炭酸化製剤は、５〜５．５のｐＨ値を有し、色は黄色であることが観察された。
【００６０】
次に、炭酸化製剤を密封した２００ｍＬポンプスプレーボトルに移した。次に、炭酸化製剤を垂直面にスプレーした。両方の製剤は、低粘度の液体状レオロジープロファイルから炭酸化前製剤によって示されるものと同様の高粘度のゲル状レオロジープロファイルへ急速に（１０秒未満で）増粘することが観察された。スプレー塗布材料は、長期間（＞３時間）垂直面に粘着することが観察された。スプレー塗布材料の色がピンク色に戻った後、付着物を垂直面から拭き取り、目立った残留物のない表面となった。
【国際調査報告】
2020521833.tif 000008
2020521833.tif 000009