【手続補正書】
【提出日】平成30年4月25日(2018.4.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
デンプン（Ａ）、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）、常温で液体の多価アルコール（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、及び相溶化剤（Ｅ）を必須成分として含有して成る、樹脂成形用組成物。
【請求項２】
前記デンプン（Ａ）の含有量に対する前記常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と前記界面活性剤（Ｄ）の合計含有量が１０重量％〜４２重量％であり、
樹脂系組成成分である前記ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）と相溶化剤（Ｅ）の合計含有量に対する前記常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と前記界面活性剤（Ｄ）の合計含有量が１０重量％〜２８重量％である請求項１に記載の樹脂成形用組成物。
【請求項３】
前記常温で液体の多価アルコール（Ｃ）がグリセリンである、請求項１又は２に記載の樹脂成形用組成物。
【請求項４】
前記相溶化剤（Ｅ）が不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィンである、請求項１又は２に記載の樹脂成形用組成物。
【請求項５】
前記デンプン（Ａ）の含有量に対する前記常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と前記界面活性剤（Ｄ）の合計含有量が１０重量％〜３４重量％であり、
前記ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）と相溶化剤（Ｅ）の合計含有量に対する前記常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と前記界面活性剤（Ｄ）の合計含有量が１０重量％〜２４重量％である請求項１に記載の樹脂成形用組成物。
【請求項６】
前記デンプン（Ａ）の含有量に対する前記常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と前記界面活性剤（Ｄ）の合計含有量が３２重量％〜４２重量％であり、
前記ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）と相溶化剤（Ｅ）の合計含有量に対する前記常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と前記界面活性剤（Ｄ）の合計含有量が１１重量％〜２８重量％である請求項１に記載の樹脂成形用組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂成形用組成物を用いて作製された成形物。
【請求項８】
請求項５に記載の樹脂成形用組成物を用いて作製された押出成形物。
【請求項９】
請求項５に記載の樹脂成形用組成物を用いて作製されたブロー成形物。
【請求項１０】
請求項５に記載の樹脂成形用組成物を用いて作製された射出成形物。
【請求項１１】
請求項８に記載の押出成形物を用いて作製された真空成形物。
【請求項１２】
請求項６に記載の樹脂成形用組成物を用いて作製されたインフレーション成形物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
ポリオレフィン系樹脂は熱可塑性合成樹脂の中でもポリエチレンやポリプロピレンといった比較的安価な材料を主成分とするもので、成形物の製造が容易であること、成形物の耐熱性や機械的強度が優れていること等から、電子・電気部品や機械部品等の筐体や食品容器、各種製品の包装用シートや包装袋等、様々な分野で利用されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、汎用のポリオレフィン系樹脂とデンプンを主原料とする熱可塑性樹脂組成物を用いて、良好な機械的特性と帯電防止性を併せ持つ熱可塑性樹脂成形物を得ることである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
上記課題を解決するために成された本発明に係る樹脂成形用組成物は、
デンプン（Ａ）、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）、常温で液体の多価アルコール（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、及び相溶化剤（Ｅ）を必須成分として含有して成り、
前記デンプン（Ａ）の含有量に対する前記常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と前記界面活性剤（Ｄ）の合計含有量が１０重量％〜４２重量％であり、
前記ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）と相溶化剤（Ｅ）の合計含有量に対する前記常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と前記界面活性剤（Ｄ）の合計含有量が１０重量％〜２８重量％であることを特徴とする。
以下、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）と相溶化剤（Ｅ）の合計を「樹脂系組成成分（Ｂ+Ｅ）」ともいう。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
界面活性剤（Ｄ）としては、アニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性のいずれをも使用可能であるが、耐熱性の観点からアニオン性、両性、ノニオン性の界面活性剤を使用することが好ましい。また、複数種類の界面活性剤を混合して使用することもできる。ポリオレフィン系樹脂とＴＰＳの相溶性の点から、特に、ＨＬＢが３〜９のノニオン性界面活性剤の使用が特に好ましい。
界面活性剤の配合量は、樹脂成形用組成物に対して０．５〜７重量％、好ましくは１．０〜５重量％である。０．５重量％未満の低配合量においては相溶性向上による機械的特性の向上や帯電防止効果への寄与が小さく、７重量％以上になると成形物の強度低下や表面のベタつきが発現するため好ましくない。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
ポリオレフィン系樹脂とデンプンを主原料とするポリマーブレンドでは、価格の高騰を招くことなく、良好な機械的特性と帯電防止特性の両方を満足させ得る熱可塑性樹脂組成物並びに熱可塑性樹脂成形物が求められており、本発明に係る樹脂成形用組成物及び熱可塑性樹脂成形物はこのような要求を満たすものである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
【表１】
2016210824.tif 000001
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
【表２】
2016210824.tif 000002
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
［ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）］
（１）ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）
（B1）日本ポリプロ(株)製：メタロセンPP「WINTEC  WFX4T」、Clariant社製：「リコセンPP2602」
（B2）ExxonMobil社製：プロピレン系エラストマー「Vistamaxx  6102」
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
なお、上記した成分のうち成分（B1）は、メタロセンPP「WINTEC  WFX4T」と「リコセンPP2602」のいずれか一方、あるいは両方を混合したものを用いた。成分（B4）は、メタロセンLLDPE「カーネルKF370」、メタロセンLLDPE「Exceed  1018HA」、「Exceed  3518CB」、「Exceed  2018HA」の中から選択した１種ないし複数種を混合したものを用いた。成分（E1）は、「ユーメックスU1001」、「ユーメックスU5202」のいずれか一方を用いた。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
［シート押出成形の評価］
樹脂ペレットの製造例のうちプレスフィルム混練・分散性に問題のなかった実施例１〜１３および比較例１〜８を用いてシート押出成形を行った。押出成形には、株式会社東洋精機製作所製の一軸押出機（Ｄ＝２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５、Ｔダイ）を用い、スクリュー回転数５０ｒｐｍ、設定温度１４０〜１８０℃、目標厚み２５０〜３３０μｍ、目標幅１５５〜１６５ｍｍの条件にて行った。成形性の評価基準は次の通りである。
問題なく成形可能であったもの：○
成形は可能であったが、肌荒れや発泡等が認められるもの：△
成形できなかったもの：×
シート押出成形の評価結果を混練性および分散性の評価結果と共に表３に示す。
なお、表３中の「※」は、装置の測定可能範囲以上に伸びたため最大値の特定ができなかったことを示す。また、表３、表４中の「１０^ｎ」（ｎは実数）は、「１０ｎ」を意味する。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
【表３】
2016210824.tif 000003
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
【表４】
2016210824.tif 000004
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
［引張試験］
上述のシート成形物およびインフレーションフィルム成形物について引張試験を行った。試験に用いた設備、条件、及び環境は以下の通りである。
設備：(株)島津製作所製  Autograph AG-500B AG-I/R
条件：JIS K 7127/2/500、チャック間隔 ５０ｍｍ、ロードセル ５kgf 又は500kgf、
ｎ＝５、引張速度：500mm/min
環境：２０℃、６５％ＲＨ
その結果を表３および表４に示した。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
また、比較例１は、樹脂系組成成分（Ｂ＋Ｅ）に対する常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と界面活性剤（Ｄ）の重量の合計比率が２４．５重量％であり、２０．４重量％とした実施例１１、１２ではブリード試験において若干グリセリンのブリードが認められたが、成形物としては使用可能なレベルであったため、樹脂系組成成分（Ｂ＋Ｅ）に対する常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と界面活性剤（Ｄ）の重量の合計比率は２４重量％以下とする必要がある。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
実施例１の配合をベースに界面活性剤（リケマール）を４重量％とした実施例１３では、成形直後はブリードが認められなかったが、ブリード試験において界面活性剤のブリードが若干認められた。界面活性剤はＴＰＳと樹脂の界面に存在しているため、グリセリンよりも界面活性剤の方がブリードしやすく、表面固有抵抗値を成形直後から低下させる要因であるが、界面活性剤の過度（７重量％以上）の添加はブリードによるベタつきの発現につながる。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
ＴＰＳの投入量を約４０重量％、約３０重量％とした比較例６、７では成形性や機械的物性等に問題ないが表面固有抵抗値が１０１３Ω以上であり帯電防止性能が不十分であった。しかし、ＴＰＳの投入量は同じ約４０重量％、約３０重量％であっても樹脂系組成成分（Ｂ＋Ｅ）に対する常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と界面活性剤（Ｄ）の重量の合計比率を１２．９重量％、１０．４重量％とした実施例９、１０では、表面固有抵抗値が１０１２Ω以下となった。このことから、樹脂系組成成分（Ｂ＋Ｅ）に対する常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と界面活性剤（Ｄ）の重量の合計比率を１０重量％以上とする必要がある。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
（２）インフレーション成形物の製造例（実施例１４〜２８、比較例９〜１２）について
実施例１４の配合を基準にデンプン（Ａ）に対する常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と界面活性剤（Ｄ）の重量の合計比率を２６．８重量％とした比較例９、及び３０．３重量％とした比較例１１ではインフレーション成形ができなかった。これに対し３４．０重量％以上とした実施例１４〜２８、及び比較例１０、１２では良好なフィルム成形物が得られた。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
ＴＰＳの投入量を約４０重量％、約３０重量％とし、更に樹脂系組成成分（Ｂ+Ｅ）に対する常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と界面活性剤（Ｄ）の重量の合計比率を１１重量％以上とした実施例２６〜２８においては、表面固有抵抗値が１０１１Ωレベル以下と良好であった。これに対し、ＴＰＳの投入量約３０重量％、樹脂系組成成分（Ｂ+Ｅ）に対する常温で液体の多価アルコール（Ｃ）と界面活性剤（Ｄ）の重量の合計比率が１１重量％未満である比較例１２では１０１２Ωであった。