【手続補正書】
【提出日】平成30年8月14日(2018.8.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
すなわち、本発明は以下のとおりのものである。
[１]  多孔性支持体と、前記多孔性支持体上に形成されたオリゴ糖層を少なくとも有する気体分離膜であって、前記オリゴ糖がアミド基、イミド基、イミノ基、ウレア基、カーボネート基、ウレタン基、スルホニル基及びエステル基からなる群から選ばれる官能基の少なくとも一つによって化学修飾されており、かつ前記官能基が赤外吸収を有する以下の特定波数領域：アミド基、イミド基又はイミノ基（１，７００ｃｍ−１〜１，５００ｃｍ−１）；ウレア基、カーボネート基又はウレタン基（１，８５０ｃｍ−１〜１，６５０ｃｍ−１）；スルホニル基（１，３５０ｃｍ−１〜１，３００ｃｍ−１）；エステル基（１，３００ｃｍ−１〜１，０００ｃｍ−１）；における前記官能基のピーク吸光度Ａと、１，０００ｃｍ−１〜１，１００ｃｍ−１の波数領域に吸収を有する炭素−酸素結合のピーク吸光度Ｂとが、
（吸光度Ａ）／（吸光度Ｂ）＝０．０５以上５以下の関係にあることを特徴とする、前記気体分離膜である。
[２]  前記オリゴ糖層が、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基からなる群から選択される基を少なくとも含む、[１]に記載の気体分離膜である。
[３]  前記オリゴ糖がオリゴグルコサミンである、[１]又は[２]に記載の気体分離膜である。
[４]  供給側ガス流量を１９０ｃｃ／ｍｉｎ、透過側ガス流量を５０ｃｃ／ｍｉｎとし、加湿雰囲気下等圧式によって３０℃において測定されたＣＯ２ガスの透過速度が１ＧＰＵ以上１，０００ＧＰＵ以下の範囲であり、かつＣＯ２／Ｎ２の分離係数αが２０以上１００以下の範囲である、[１]〜[３]のいずれか一項に記載の気体分離膜である。
[５]  前記オリゴ糖層が、Ａｇ及びＣｕより成る群から選択される１種以上の金属原子を含む金属塩を含有する、[１]〜[４]のいずれか一項に記載の気体分離膜である。
[６]  プロパン４０質量％及びプロピレン６０質量％から成る混合ガスを用い、供給側ガス流量を１９０ｃｃ／ｍｉｎ、透過側ガス流量を５０ｃｃ／ｍｉｎとし、加湿雰囲気下等圧式によって３０℃において測定されたプロピレンガスの透過速度が１５ＧＰＵ以上１，５００ＧＰＵ以下であり、かつプロピレン／プロパンの分離係数αが５０以上１，０００以下の範囲である、[５]に記載の気体分離膜である。
[７]  前記[１]〜[６]のいずれか一項に記載の気体分離膜の製造方法であって、以下の工程：
オリゴ糖を溶かした水溶液と、架橋剤を溶かした水溶液を室温以上の温度で混合して反応せしめることで塗工液を製造する工程；
得られた塗工液を多孔性支持体の表面に塗布する工程；
を含むことを特徴とする、前記方法である。
[８]  前記多孔性支持体の表面に孔径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の孔を有する、[７]に記載の方法である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
［オリゴ糖層］
オリゴ糖層は、本実施形態の気体分離膜に実用性のある気体分離性能を付与するものである。このオリゴ糖層は、架橋構造を有する。
このようなオリゴ糖としては、例えば、オリゴグルコース、オリゴマンノース、オリゴガラクトース、オリゴグルコサミン、オリゴガラクトサミン等が挙げられる。
ここでのオリゴ糖とは、繰り返し単位が１００以下のものを指す。
前記オリゴ糖層が、オリゴグルコサミン、オリゴガラクトサミンから形成されたものである場合、後工程において任意的に添加される金属塩と配位できるアミノ基を数多く有する点で、特に好ましい。
オリゴ糖層における架橋構造は、アミド基を有する構造、イミド基を有する構造、イミノ基を有する構造、ウレア基、ピリジニウム基を有する構造、スルホン基を有する構造、及びエステル基を有する構造より成る群から選択される構造の１種類以上を含むことが、製造上の容易さの点から、好ましい。
オリゴ糖層の膜厚は、気体分離性能と透過性とのバランスを良好とする観点から、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．０１μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましく、０．０１μｍ以上１μｍ以下であることが更に好ましい。これは、オリゴ糖層の膜厚が厚すぎると、実用性の点で重要な高い透過性が得られないためである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
オリゴ糖は、赤外線分光分析において、波数１，１００ｃｍ−１〜１，０００ｃｍ−１の領域に、Ｃ−Ｏ結合由来の吸収を有する。架橋構造は、アミド基、イミド基又はイミノ基の場合は波数１，７００ｃｍ−１〜１，５００ｃｍ−１の領域に、ウレア基、カーボネート基又はウレタン基の場合は波数１，８５０ｃｍ−１〜１，６５０ｃｍ−１の領域に、ピリジニウム基の場合は波数１，７００ｃｍ−１〜１，５００ｃｍ−１の領域に、スルホン基の場合は波数１，３５０ｃｍ−１〜１，３００ｃｍ−１の領域に、エステル基の場合は１，３００ｃｍ−１〜１，０００ｃｍ−１の領域に、それぞれ吸収を有する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多孔性支持体と、前記多孔性支持体上に形成されたオリゴ糖層を少なくとも有する気体分離膜であって、前記オリゴ糖がアミド基、イミド基、イミノ基、ウレア基、カーボネート基、ウレタン基、スルホニル基及びエステル基からなる群から選ばれる官能基の少なくとも一つによって化学修飾されており、かつ前記官能基が赤外吸収を有する以下の特定波数領域：アミド基、イミド基又はイミノ基（１，７００ｃｍ−１〜１，５００ｃｍ−１）；ウレア基、カーボネート基又はウレタン基（１，８５０ｃｍ−１〜１，６５０ｃｍ−１）；スルホニル基（１，３５０ｃｍ−１〜１，３００ｃｍ−１）；エステル基（１，３００ｃｍ−１〜１，０００ｃｍ−１）；における前記官能基のピーク吸光度Ａと、１，０００ｃｍ−１〜１，１００ｃｍ−１の波数領域に吸収を有する炭素−酸素結合のピーク吸光度Ｂとが、
（吸光度Ａ）／（吸光度Ｂ）＝０．０５以上５以下の関係にあることを特徴とする、
前記気体分離膜。
【請求項２】
前記オリゴ糖層が、アミノ基、アルデヒド基、ヒドロキシル基及びカルボキシル基からなる群から選択される基を少なくとも含む、請求項１に記載の気体分離膜。
【請求項３】
前記オリゴ糖がオリゴグルコサミンである、請求項１又は２に記載の気体分離膜。
【請求項４】
供給側ガス流量を１９０ｃｃ／ｍｉｎ、透過側ガス流量を５０ｃｃ／ｍｉｎとし、加湿雰囲気下等圧式によって３０℃において測定されたＣＯ２ガスの透過速度が１ＧＰＵ以上１，０００ＧＰＵ以下の範囲であり、かつＣＯ２／Ｎ２の分離係数αが２０以上１００以下の範囲である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の気体分離膜。
【請求項５】
前記オリゴ糖層が、Ａｇ及びＣｕより成る群から選択される１種以上の金属原子を含む金属塩を含有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の気体分離膜。
【請求項６】
プロパン４０質量％及びプロピレン６０質量％から成る混合ガスを用い、供給側ガス流量を１９０ｃｃ／ｍｉｎ、透過側ガス流量を５０ｃｃ／ｍｉｎとし、加湿雰囲気下等圧式によって３０℃において測定されたプロピレンガスの透過速度が１５ＧＰＵ以上１，５００ＧＰＵ以下であり、かつプロピレン／プロパンの分離係数αが５０以上１，０００以下の範囲である、請求項５に記載の気体分離膜。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の気体分離膜の製造方法であって、以下の工程：
オリゴ糖を溶かした水溶液と、架橋剤を溶かした水溶液を室温以上の温度で混合して反応せしめることで塗工液を製造する工程；
得られた塗工液を多孔性支持体の表面に塗布する工程；
を含むことを特徴とする、前記方法。
【請求項８】
前記多孔性支持体の表面に孔径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の孔を有する、請求項７に記載の方法。