(57)【要約】本発明は、新規ポリマー組成物及びポリオレフィン樹脂におけるそれらの使用に関する。こうした新規ポリマー組成物から作られたフィルム及び剛性又は半剛性物品は、改善された酸素及び／又は二酸化炭素バリア保護、光学的外観特性及び／又は機械的特性を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ポリオレフィンと、
ｂ）酸化性成分含有ポリマーであって、ポリエーテル、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、少なくとも部分的に芳香族のポリアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される前記ポリマーと、
ｃ）遷移金属化合物又は複数の遷移金属化合物の混合物と、
ｄ）安定剤、酸化防止剤、可溶化剤、香気又は臭気対策用の薬剤、錯化剤、相溶化剤、着色剤及び／又は酸素バリア特性を高める促進剤からなる群から選択される、１種類以上の添加剤と
を含む組成物において、
前記組成物は、それを原料として物品が形成された場合に、前記物品が対照と比較して改善されたガスバリア性や光学的外観特性及び／又は機械的特性を示す
ことを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記ポリマーｂ）がポリエーテルグリコールを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリマーｂ）が変性ポリエーテルグリコールを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記遷移金属化合物が、ステアリン酸コバルトとステアリン酸亜鉛又は酢酸亜鉛との混合物を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記１種類以上の添加剤がβ−シクロデキストリンである請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記１種類以上の添加剤が、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、それらの混合物若しくはアルケニルコハク酸無水物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記１種類以上の添加剤が着色剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記着色剤がソルバペルムイエローである、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記１種類以上の添加剤がＳＩＭエステルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
前記１種類以上の添加剤が、モノマー系、オリゴマー系又はポリマー系ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）を含む安定剤である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
前記１種類以上の添加剤が、β−シクロデキストリン、ステアリン酸ナトリウム及び／又はステアリン酸マグネシウム、ソルバペルムイエロー及びＳＩＭエステルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記１種類以上の添加剤が無水マレイン酸グラフトポリオレフィンを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
ａ）９０〜９９．５部のポリオレフィンと、
ｂ）０．１〜１０部の酸化性成分含有ポリマーであって、ポリエーテル、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、少なくとも部分的に芳香族のポリアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される前記ポリマーと、
ｃ）１０〜１０００部（百万分率：ｐｐｍ）又はｍｇ／ｋｇの遷移金属であって、遷移金属化合物又は複数の遷移金属化合物の混合物を介して添加された前記遷移金属と、
ｄ）０〜５部の１種類以上の添加剤と
を含む、請求項１に記載の組成物であって、
すべての部の合計が１００に等しい、前記組成物。
【請求項１４】
前記ポリマーｂ）がポリエーテルグリコールを含む、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ポリマーｂ）が変性ポリエーテルグリコールを含む、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１６】
遷移金属化合物又は複数の遷移金属化合物の混合物を介して添加される、１０〜４００ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇの遷移金属を含む、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
酸化性成分を含む前記ポリマーｂ）がＭＸＤ６ポリアミドを含む、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
前記組成物から実験用物品を形成し、ｘ及び／又はｙ方向に５０〜４００％配向させた場合、前記物品は、
対照組成物から形成され、ｘ及び／又はｙ方向に５０〜４００％で配向させた比較物品、又は、本発明と同じ成分を有する組成物から形成され、ｘ及び／又はｙ方向に５０〜４００％で配向されていない比較物品よりも、低い酸素及び／又は二酸化炭素透過性を示し、
前記実験品と前記比較品の仕上がり壁厚は同じである、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記組成物から実験用物品を形成し、縦方向（ＭＤ）に５００％〜１０００％に等しい１：５〜１：１０又は横方向（ＴＤ）に５００％〜１０００％に等しい１：５〜１：１０で配向させた場合、前記物品は、
対照組成物から形成され、縦方向（ＭＤ）に５００％〜１０００％に等しい１：５〜１：１０又は横方向（ＴＤ）に５００％〜１０００％に等しい１：５〜１：１０で配向させた比較物品よりも、低い酸素及び／又は二酸化炭素透過性を示し、
前記実験品と前記比較品の仕上がり壁厚は同じである、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれか一項に記載の組成物を含むフィルム。
【請求項２１】
請求項１〜１９のいずれか一項に記載の組成物を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ポリエステルやポリオレフィン等のポリマーは、重量が軽く、ガラスと比較して破損が少なく、そして潜在的に価格が低いため、ガラスや金属の包装材に取って代わりつつある。しかし、標準的なポリエステル及びポリオレフィンの主な欠点の１つとして、ガス透過性が比較的高いことが挙げられる。これにより、炭酸清涼飲料や、ビールやワイン、茶、フルーツジュース、ケチャップ、チーズ等の酸素感受性飲料又は食品の貯蔵寿命が短くなる。有機系及び無機系の脱酸素材料は、包装された食品の貯蔵寿命を長くするという食品業界の目標に一部応えて開発されたものである。このような脱酸素材料は、パッケージの少なくとも一部に配合されており、密閉されたパッケージの容積から酸素を除去することにより、傷みを防ぎ、鮮度を長持ちさせる。
【０００２】
ポリエチレン（ＰＥ）フィルムやポリプロピレン（ＰＰ）フィルム等のポリオレフィン素材で作られた物品、プラスチック包装、飲料ボトル等は、良好な防湿性及び熱加工性能を示す傾向があるが、充填された内容物と接触している壁を通じた酸素透過を防止する性能が不十分である。
【０００３】
ボトル用途では、特にポリプロピレン（ＰＰ）がエチレンとのコポリマーとして使用されて、耐衝撃性と柔軟性をもたらす。コモノマーを追加すると、溶融温度が低下し、酸素透過率が高くなることがあるが、いずれも高温充填の酸素感受性食品パッケージには望ましくない。
【０００４】
一部の用途では、ＨＤＰＥ水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）グレード等のポリエチレン（ＰＥ）は高密度であり、ＬＤＰＥ及びＰＰよりも防湿性が向上している。しかし、ＰＥ及びＰＰは一般に、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）等のポリマーを用いて、共押し出し、ラミネート、積層、コーティング、又は表面処理されることにより、酸素バリア性を高める。このため、より複雑で高コストの技術となる。
【０００５】
他の例としては、パッシブ（ねじれた経路）技術（クレイ又は「層状ケイ酸塩」ナノ複合材料のブレンド等）を含む、又は現場でのナノ複合材料の添加による、単層材料としてのポリプロピレンのバリア性の向上が挙げられる。
【０００６】
ガス透過性に対処する方法の１つとしては、脱酸素剤をパッケージ構造自体に配合することが挙げられる。そのような構成では、脱酸素材料がパッケージの少なくとも一部を構成し、この材料は密閉パッケージの容積から酸素を除去し、それにより食品の場合には傷みを防ぎ、鮮度を長持ちさせる。
【０００７】
適切な脱酸素材料としては、ポリマーの骨格又は側鎖のいずれかが酸素と反応する酸化性有機ポリマーが挙げられる。そのような脱酸素材料は、典型的には、適切な触媒、例えばコバルト等の遷移金属の有機又は無機塩とともに使用される。酸化性有機ポリマーの一例は、ポリエーテルである。ポリエーテルは通常、包装材料の１０重量パーセント未満の少量にて使用される。ポリエーテルはポリマーマトリックス中に分散されることが多く、離散したドメインを形成することがある。
【０００８】
特許文献１は、脱酸素能力を有する物質の組成物と、ポリマー−金属塩ブレンドの脱酸素能力を改善する方法と、そのようなブレンドで作製した製品とに関する。
【０００９】
特許文献２は、酸素バリアポリマー、特に、アクティブな脱酸素システムを備えたポリオレフィンに関する。
【００１０】
特許文献３は、ポリプロピレン、接着性ポリマー、及び酸素吸収性組成物を含むポリマー組成物、並びに物品の製造のためのその使用に関する。
【００１１】
遷移金属系の脱酸素触媒のレベルを上げることにより、酸素バリア保護を大幅に改善することが可能となる場合がある。しかし、遷移金属のレベルを上げると、食品や飲料の容器の外観と特性に影響を与える場合がある。例えば、コバルトのレベルを高くすると、本来なら透明な容器を青色にしてしまいかねない。従って、食品や飲料の容器の視覚特性を損なうことなく、酸素バリア性能を改善するという課題がある。
【００１２】
食品及び飲料容器に使用される包装材の酸素バリア性能を改善する取り組みの例は、ポリオレフィンと、熱可塑性樹脂と、遷移金属触媒とを含む樹脂組成物を、例えばフィルムやシート、或いは容器にしたものを開示している特許文献４、ポリオレフィンと、酸化性ポリマーと、遷移金属触媒とを含む脱酸素組成物を、例えば「圧縮成形」によりフィルムにしたものを開示している特許文献５、ポリオレフィンと、「酸化のトリガとして作用する」他の樹脂と、遷移金属触媒とを含む酸素吸収性樹脂組成物を、例えばフィルムやシート、或いは容器にしたものを開示している特許文献６、ベースポリマーと、非ポリマー酸化性有機物と、遷移金属触媒とを含む組成物を、例えばフィルムやシート、或いは「プリフォーム」にしたものを開示している特許文献７、及び熱可塑性樹脂と、「ガスバリア樹脂」と、遷移金属触媒とを含む酸素吸収性樹脂組成物を、例えばフィルムやシート、或いは容器にしたものを開示している特許文献８に見出すことができる。他の例としては、酸素バリアポリマーと、脱酸素ポリマーと、遷移金属触媒とを含む酸素バリア組成物を、例えばフィルム又は「剛性物品」にしたものを開示している特許文献９、「酸化性有機ポリマーを含むベースポリマー」と遷移金属触媒とを含むパッケージ壁を開示している特許文献１０、熱可塑性ポリマーと、脱酸素組成物と、遷移金属触媒とを含む組成物を、例えばフィルム又は剛性容器にしたものを開示している特許文献１１、及び脱酸素剤と、ポリマーとのブレンドと、遷移金属触媒とを含む脱酸素フィルムを開示している特許文献１２が挙げられる。
【００１３】
特許文献１３には、多層フィルムやウェブ、或いは他のポリマー構造の潤滑性を高めるために、潤滑剤とともにポリオレフィンにシクロデキストリン化合物をグラフトすることが開示されている。
【００１４】
特許文献１４には、スルホイソフタル酸変性ポリエステル多層共押し出し構造が開示されている。
【００１５】
十分なガスバリア性を持たないボトル及び食品容器で使用されるタイプのポリマーにおいては、酸素バリア保護の大幅な改善が望まれるであろう。用途によっては、選択的ガス透過性（エチレンと二酸化炭素）を持つポリマー製品及び容器を作ることが望まれるであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】米国特許第５６４１８２５号明細書
【特許文献２】米国特許出願公開第２０１４／００７３７４１号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２０１２／０２５２９２２号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第０５４６５４６号明細書
【特許文献５】米国特許第８９６２７４０号明細書
【特許文献６】米国特許第８５９２５２２号明細書
【特許文献７】米国特許第７６９１２９０号明細書
【特許文献８】米国特許第７６０８３４１号明細書
【特許文献９】米国特許第７１８６４６４号明細書
【特許文献１０】米国特許第５６３９８１５号明細書
【特許文献１１】米国特許第６４５５６２０号明細書
【特許文献１２】米国特許第７５１４１５２号明細書
【特許文献１３】米国特許出願公開第２００５／０１３１１１９号明細書
【特許文献１４】米国特許出願公開第２００６／０１０５１３０号明細書
【発明の概要】
【００１７】
本発明の一態様は、ａ）ポリオレフィンと、ｂ）酸化性成分含有ポリマーであって、ポリエーテル、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、少なくとも部分的に芳香族のポリアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される前記ポリマーと、ｃ）遷移金属化合物又は複数の遷移金属化合物の混合物と、ｄ）安定剤、酸化防止剤、可溶化剤、香気又は臭気対策用の薬剤、錯化剤、相溶化剤、着色剤及び／又は酸素バリア特性を高める促進剤といった、１種類以上の添加剤とを含む組成物に関し、前記組成物は、物品、例えばフィルムや半剛性又は剛性構造物がそれを原料として形成された場合に、前記物品が、対照と比較して改善されたガスバリア性や光学的外観特性及び／又は機械的特性を示すことを特徴とする。
【００１８】
本発明の別の態様は、ａ）９０〜９９．５部のポリオレフィンと、ｂ）０．１〜１０部の酸化性成分含有ポリマーであって、ポリエーテル、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、少なくとも部分的に芳香族のポリアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される前記ポリマーと、ｃ）１０〜１０００部（百万分率：ｐｐｍ）又はｍｇ／ｋｇ、例えば１０ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇ〜６００ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇ、例えば１０ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇ〜４００ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇの遷移金属又は遷移金属混合物、例えばコバルトであって、前記遷移金属又は遷移金属混合物が、コバルトカルボキシレート、アセテート又はステアレート、若しくはコバルトカルボキシレートと、アセテート又はステアレートと、亜鉛ステアレート又はアセテートとの混合物といった遷移金属化合物又は複数の遷移金属化合物の混合物を介して添加された遷移金属又は遷移金属混合物と、ｄ）０〜５部の１種類以上の添加剤、例えばモノマー系、オリゴマー系又はポリマー系ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）等の安定剤や、例えばβ−シクロデキストリン等の香気又は臭気対策用の錯化剤及び／又は薬剤や、例えば無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン、ステアリン酸ナトリウム及び／又はマグネシウム、又は無水コハク酸アルケニル等の可溶化剤及び／又は相溶化剤や、例えばソルバペルムイエロー等の着色剤、及び／又は例えばＳＩＭエステル等の促進剤といった１種類以上の添加剤とを含む組成物に関し、前記組成物は、実験用物品、例えばフィルムや半剛性又は剛性構造物がそれを原料として形成された場合に、前記物品が、対照と比較して改善されたガスバリア性や光学的外観特性及び／又は機械的特性を示すことを特徴とする。この実施形態では、すべての部の合計は１００に等しい。
【００１９】
本発明の別の態様は、改善された酸素及び／又は二酸化炭素バリア性を有する上記組成物に関し、酸化性成分含有ポリマーｂ）が、ポリアミド、例えばＭＸＤ６を含む。
【００２０】
本発明の別の態様は、ａ）ポリオレフィンと、ｂ）酸化性成分含有ポリマーであって、ポリエーテル、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、少なくとも部分的に芳香族のポリアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される前記ポリマーと、ｃ）遷移金属化合物又は複数の遷移金属化合物の混合物と、ｄ）安定剤、酸化防止剤、可溶化剤、香気又は臭気対策用の薬剤、錯化剤、相溶化剤、着色剤及び／又は酸素バリア特性を高める促進剤といった、１種類以上の添加剤とを含む、改善された酸素又は二酸化炭素或いは両方のバリア性を有するフィルムに関し、前記フィルムは、対照フィルムと比較して改善されたガスバリア性や光学的外観特性及び／又は機械的特性を示すことを特徴とする。
【００２１】
本発明の別の態様は、ａ）９０〜９９．５部のポリオレフィン、例えば９０〜９９部のポリオレフィンと、ｂ）０．１〜１０部の酸化性成分含有ポリマーであって、ポリエーテル、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、少なくとも部分的に芳香族のポリアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される前記ポリマーと、ｃ）１０〜１０００部（百万分率：ｐｐｍ）又はｍｇ／ｋｇ、例えば１０ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇ〜６００ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇ、例えば１０ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇ〜４００ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇの遷移金属又は遷移金属混合物、例えばコバルトであって、前記遷移金属又は遷移金属混合物が、コバルトカルボキシレート、アセテート又はステアレート、若しくはコバルトカルボキシレートと、アセテート又はステアレートと、亜鉛ステアレート又はアセテートとの混合物といった遷移金属化合物又は複数の遷移金属化合物の混合物を介して添加された遷移金属又は遷移金属混合物と、ｄ）０〜５部の１種類以上の添加剤、例えばモノマー系、オリゴマー系又はポリマー系ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）等の安定剤及び酸化防止剤や、例えばβ−シクロデキストリン等の香気又は臭気対策用の錯化剤及び／又は薬剤や、例えば無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン、ステアリン酸ナトリウム及び／又はマグネシウム、又は無水コハク酸アルケニル等の可溶化剤及び／又は相溶化剤や、例えばソルバペルムイエロー等の着色剤、及び／又は例えばＳＩＭエステル等の促進剤といった１種類以上の添加剤とを含むフィルムに関し、前記組成物は、実験用物品、例えばフィルムや半剛性又は剛性構造物がそれを原料として形成された場合に、前記物品が、対照フィルムと比較して改善されたガスバリア性や光学的外観特性及び／又は機械的特性を示すことを特徴とする。この実施形態では、すべての部の合計は１００に等しい。
【００２２】
本発明の別の態様は、改善された酸素及び／又は二酸化炭素バリア性を有する上記フィルムに関し、酸化性成分含有ポリマーｂ）が、ポリアミド、例えばＭＸＤ６を含む。
【００２３】
本発明の別の態様は、ａ）ポリオレフィンと、ｂ）酸化性成分含有ポリマーであって、前記ポリマーが、ポリエーテル、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、少なくとも部分的に芳香族のポリアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーと、ｃ）遷移金属化合物又は複数の遷移金属化合物の混合物と、ｄ）安定剤、酸化防止剤、可溶化剤、香気又は臭気対策用の薬剤、錯化剤、相溶化剤、着色剤及び／又は酸素バリア特性を高める促進剤といった、１種類以上の添加剤とを含む剛性又は半剛性物品に関し、前記フィルムは、対照物品と比較して改善されたガスバリア性や光学的外観特性及び／又は機械的特性を示すことを特徴とする。
【００２４】
本発明の別の態様は、ａ）９０〜９９．５部のポリオレフィンと、ｂ）０．１〜１０部の酸化性成分含有ポリマーであって、ポリエーテル、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、少なくとも部分的に芳香族のポリアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される前記ポリマーと、ｃ）１０〜１０００部（百万分率：ｐｐｍ）又はｍｇ／ｋｇ、例えば１０ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇ〜６００ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇ、例えば１０ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇ〜４００ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇの遷移金属又は遷移金属混合物、例えばコバルトであって、前記遷移金属又は遷移金属混合物が、コバルトカルボキシレート、アセテート又はステアレート、若しくはコバルトカルボキシレートと、アセテート又はステアレートと、亜鉛ステアレート又はアセテートとの混合物といった遷移金属化合物又は複数の遷移金属化合物の混合物を介して添加された遷移金属又は遷移金属混合物と、ｄ）０〜５部の１種類以上の添加剤、例えばモノマー系、オリゴマー系又はポリマー系ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）等の安定剤や、例えばβ−シクロデキストリン等の香気又は臭気対策用の錯化剤及び／又は薬剤や、例えば無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン、ステアリン酸ナトリウム及び／又はマグネシウム、又は無水コハク酸アルケニル等の可溶化剤、酸化防止剤及び／又は相溶化剤や、例えばソルバペルムイエロー等の着色剤、及び／又は例えばＳＩＭエステル等の促進剤といった１種類以上の添加剤とを含む剛性又は半剛性物品に関し、前記組成物は、実験用物品、例えばフィルムや半剛性又は剛性構造物がそれを原料として形成された場合に、前記物品が、対照物品と比較して改善されたガスバリア性や光学的外観特性及び／又は機械的特性を示すことを特徴とする。この実施形態では、すべての部の合計は１００に等しい。
【００２５】
本発明の別の態様は、改善された酸素及び／又は二酸化炭素バリア性を有する上記剛性又は半剛性物品に関し、酸化性成分含有ポリマーｂ）が、ポリアミド、例えばＭＸＤ６を含む。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
この特許出願は、２０１７年１１月１７日に出願された米国仮出願第６２／５８７，９６１号と、２０１７年４月２６日に出願された米国仮出願第６２／４９０、４５６号と、２０１７年２月９日に出願された米国仮出願第６２／４５６，８００号による優先権の利益を主張しており、その各々は、全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００２７】
本明細書で使用される「バリア」という用語は、バリアが分離又は分割する両側に跨る移動、通過、又はアクセスを防止又は妨害する材料の組成又は構造を意味する。バリアの非限定的な例は、剛性又は可撓性の容器壁、剛性又は可撓性のフィルム、剛性又は可撓性の膜及びセパレーターである。
【００２８】
本明細書で使用される「改善されたガスバリア性」という語句により、対照組成物／フィルムと比較した、本発明の組成物又はフィルムにおける酸素及び／又は二酸化炭素の透過の検出可能な減少、及び／又はエチレン及び二酸化炭素の選択的ガス透過性を意味する。非限定的な一実施形態では、改善されたガスバリア性は、本発明の閉じた剛性又は可撓性容器又は物品へのある任意の時間枠における全流入酸素の、対照への同じ時間枠における全流入酸素と比較した、減少量の測定により決定される。
【００２９】
本明細書で使用される「改善された光学的外観特性」という語句により、当業者が視覚的に測定又は観察できる対照フィルム又は物品と比較した、本発明の組成物から製造されたフィルム又は物品の青味及び／又は曇りの減少及び／又は透明度の増加の意味が含まれるが、これらには限定されない。
【００３０】
本明細書で使用される「改善された機械的特性」という語句により、対照フィルム又は物品と比較した、本発明の組成物から製造されたフィルム又は物品の強度、靭性、熱安定性及び／又はリサイクルの容易さの測定可能な増加の意味が含まれるが、これらには限定されない。
【００３１】
「対照」又は「対照組成物」又は「対照フィルム」又は「対照物品」とは、本発明の組成物、フィルム又は物品のすべての要素を含有しない、及び／又は、本発明の組成物、フィルム又は物品中の要素を本明細書に開示したものよりも少ない又は多い範囲で含有する組成物、フィルム又は物品を意味する。
【００３２】
本明細書で使用される「ポリオレフィン」という用語は、消費財及び石油化学産業で広く使用されている熱可塑性ポリマーのクラスを包含する。ポリオレフィンは通常、モノマーとして単純なオレフィン（一般式ＣｎＨ２ｎのアルケンとも呼ばれる）から製造される。例えば、ポリエチレン（ＰＥ）は、オレフィンエチレン（Ｃ２Ｈ４）の重合によって製造されるポリオレフィンである。ポリプロピレン（ＰＰ）は、オレフィンプロピレン（Ｃ３Ｈ６）から作られる別の一般的なポリオレフィンである。エチレンとプロピレンのコポリマーも、本開示による有用な熱可塑性ポリマーである。
【００３３】
本開示で使用されるポリオレフィンの他の非限定的な例は、米国特許第８９８１０１３号明細書に記載されている。これらの例としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、均一に分岐した線状エチレン／α−オレフィンインターポリマー又は均一に分岐した実質的に線状のエチレン／α−オレフィンインターポリマー等のエチレン系ポリマー、ランダム又はブロックコポリマーであり得るプロピレンホモポリマー及びプロピレンインターポリマー、分岐ポリプロピレン、又はプロピレン系ターポリマー等のプロピレンベースのポリマー、上記のエチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーのブレンドといった、２つ以上のポリオレフィンのブレンド、塩素化エチレン系ポリマー及びフッ素化エチレン系ポリマー等のハロゲン化エチレン系ポリマーが挙げられるが、これらには限定されない。
【００３４】
本発明の幾つかの実施形態では、共役ジエンのホモポリマー、特にブタジエンやイソプレン等のエラストマーポリマーや、少なくとも１つの芳香族α−オレフィン、特にスチレン及び４−メチルスチレン、芳香族ジオレフィン、特にジビニルベンゼンとの、少なくとも１つの共役ジエン、特にブタジエン又はイソプレンのランダム又はブロックコポリマー及びターポリマーを含み得る。
【００３５】
本発明の他の実施形態において、ポリオレフィンは、天然又は合成のポリイソプレン（ＰＩ）及びポリブタジエン（ＰＢ）を含み得る。
【００３６】
使用するポリプロピレン（ＰＰ）は、フリント・ヒルズ・リソーシズ社のポリプロピレンランダムコポリマーである、ＰｏｌｙＯｎｅ（登録商標）２３Ｎ１０Ａ等のボトルグレードの樹脂でもよい。他の適切なポリプロピレン系ポリマーは、ＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）ポリマー（ダウ・ケミカル社）及びＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（登録商標）ポリマー（エクソンモービル・ケミカル社）、ＬＩＣＯＣＥＮＥポリマー（クラリアント社）、ＥＡＳＴＯＦＬＥＸ（登録商標）ポリマー（イーストマン・ケミカル社）、ＲＥＸＴＡＣ（登録商標）ポリマー（ハンツマン社）、Ｂａｓｅｌｌ−Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ（バセル社）及びＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴポリマー（デグサ社）を含み得る。他の適切なポリマーは、プロピレン−α−オレフィンブロックコポリマー及びインターポリマーや、メタロセン又はポストメタロセン触媒及び触媒プロセスから作られるポリプロピレンを含み得、例えば、トタル・ペトロケミカルズ社やライオンデルバセル社、及びエクソンモービル社から市販されている適切なグレード、及び当技術分野で知られている他のプロピレン系のランダム、ブロック、異相、又は他の適切なコポリマー及びインターポリマー等が挙げられるが、これらには限定されない。
【００３７】
幾つかの他の実施形態では、本発明の改善されたバリア性は、バイオポリマー、バイオポリマーアロイ、及びバイオポリマー複合材料に適用可能であり得る。
【００３８】
改善されたガスバリア性を提供する組成物は、ポリエーテル、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、少なくとも部分的に芳香族のポリアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される酸化性成分含有ポリマーを含み得る。非限定的な一実施形態では、酸化性成分含有ポリマーはポリエーテル、即ちポリエーテルグリコールである。
【００３９】
幾つかの実施形態では、バリアは、１０重量％以下の酸化性成分含有ポリマーを含んでもよい。他の実施形態では、バリアは、９％以下、８％以下、７％以下、６％以下、５％以下、４％以下、３％以下、２％以下、１％以下、又は０．５％以下の酸化性成分含有ポリマーを含んでも良い。すべての割合は、組成全体に対する重量ベースである。
【００４０】
幾つかの実施形態では、バリアは、酸化性成分含有ポリマーを１０重量％〜５０重量％含み得る。
【００４１】
酸化性成分含有ポリマーが少なくとも部分的に芳香族のポリアミドを含む場合、バリアは、そのポリマーを１〜３０重量％、例えばそのポリマーを２〜１５重量％含んでもよい。
【００４２】
酸化性成分含有ポリマーがポリエーテルグリコールを含む場合、バリアは、そのポリマーを０．５〜１０重量％、例えばそのポリマーを０．５〜４重量％含んでもよい。
【００４３】
本発明の幾つかの実施形態において、酸化性成分含有ポリマー（ｂ）は、約２００〜約５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有する１つ以上のポリエーテルセグメントを含んでもよい。幾つかの実施形態では、ポリマー組成物中のポリエーテルは、約６００〜約３５００ｇ／ｍｏｌ、より具体的には約８００〜約３０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有してもよく、ポリマー組成物は、約５〜約６０重量％、特に約１０〜約５０重量％の量で１つ以上のポリエーテルセグメントを含む。
【００４４】
本発明の幾つかの実施形態において、酸化性成分含有ポリマー（ｂ）は、全ポリマー（ｂ）組成物に対して約１５〜約４５重量％の量のポリエーテルセグメントを含むコポリエーテルエステルである。
【００４５】
本発明の幾つかの非限定的な実施形態では、酸化性成分含有ポリマー（ｂ）は、全ポリマー（ｂ）組成物に対して約１０〜約９５重量％の量のポリエーテルセグメントを含有する、ポリオレフィン及びポリエーテルのコポリマーである。この実施形態では、コポリマーは、ポリオレフィンセグメントとポリエーテルセグメントの溶融配合工程により得ることができる。
【００４６】
本発明の幾つかの非限定的な実施形態では、酸化性成分含有ポリマー（ｂ）は、全ポリマー（ｂ）組成物に対して約６０〜約９９重量％の量のポリエーテルセグメントを含有する変性ポリエーテルである。
【００４７】
ポリエーテルセグメントは、ポリ（Ｃ２−Ｃ６−アルキレン）グリコールセグメントであることが好都合である。Ｃ２−Ｃ６−アルキレングリコールは、直鎖又は分岐脂肪族Ｃ２−Ｃ６−部分であり得る。幾つかの実施形態では、ポリエーテルセグメントは、直鎖又は分岐ポリ（Ｃ２−Ｃ６−アルキレン）グリコールセグメントである。
【００４８】
そのようなポリマー組成物の特定の例としては、ポリ（エチレングリコール）、直鎖又は分岐ポリ（プロピレングリコール）、直鎖又は分岐ポリ（ブチレングリコール）、直鎖又は分岐ポリ（ペンチレングリコール）、直鎖又は分岐ポリ（ヘキシレングリコール）、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールや、上記の例を調製するのに使用されるグリコールモノマーのうち２つ以上から得られる混合ポリ（Ｃ２−Ｃ６−アルキレン）グリコールが挙げられる。ポリエーテルセグメントは、直鎖又は分岐ポリ（プロピレングリコール）或いは直鎖又は分岐ポリ（ブチレングリコール）であることが好都合である。３つのヒドロキシル基を有する化合物（グリセロール及び直鎖又は分岐脂肪族トリオール）も使用することができる。
【００４９】
本明細書で使用される「遷移金属」又は「遷移金属混合物」という用語は、元素周期表のＩＶＢ−ＶＩＩＩ、ＩＢ、及びＩＩＢ、又は４−１２族を占める金属元素の集合のいずれかを意味する。非限定的な例は、コバルト、マンガン、銅、クロム、亜鉛、鉄、ニッケル、及びそれらの組み合わせ又は混合物である。遷移金属の化学原子価は様々であり、配位化合物を形成する傾向が強い。
【００５０】
本明細書で使用される「遷移金属化合物」という用語は、ポリマーの酸化性成分の周囲の酸素による酸化を開始又は促進する、触媒とも呼ばれる遷移金属化合物を意味する。好適な遷移金属化合物の例としては、コバルト、マンガン、銅、クロム、亜鉛、鉄、又はニッケル及びそれらの混合物を含む化合物が挙げられる。また、例えば、押し出し中に遷移金属化合物がポリマーマトリックスに配合されることもあり得る。遷移金属化合物は、重合中に添加されるか又は適切なポリマーに配合されることにより、物品の調製中に添加できるマスターバッチを形成することができる。非限定的な一実施形態では、遷移金属化合物は、液体として又は液体の担体とともに添加される。非限定的な一実施形態では、遷移金属化合物は、液体のマスターバッチ又は固体のマスターバッチに含まれる。非限定的な一実施形態では、遷移金属化合物は、溶融物として添加される。非限定的な一実施形態では、例えばコバルト化合物等の遷移金属化合物は、フィルムや物品、又はプリフォームに溶融ブレンドする前にポリマー組成物を活性化させないように、ポリマー組成物から物理的に分離されていてもよく、例えば芯鞘関係又は並置関係にあってもよい。
【００５１】
幾つかの実施形態では、遷移金属化合物は、ｉ）コバルト、マンガン、銅、クロム、亜鉛、鉄、及びニッケルからなる群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む金属の遷移金属塩、並びにｉｉ）ネオデカノエート、オクタノエート、ステアレート、アセテート、ナフタレート、ラクテート、マレエート、アセチルアセトネート、リノレート、オレエート、パルミネート又は２−エチルヘキサノエート等のカルボン酸塩、酸化物、炭酸塩、塩化物、二酸化物、水酸化物、硝酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩、又はそれらの混合物の群から選択される少なくとも１つのメンバーを含む無機又は有機対イオンの遷移金属塩を含みうるが、これらには限定されない。このようなコバルト金属含有組成物や、例えばコバルト含有組成物と亜鉛含有組成物との混合物は、ポリマー（ｂ）に別々に添加してもよいし、予め混合してもよい。
【００５２】
幾つかの実施形態では、遷移金属触媒担体は、遷移金属を担持し得る担体として微結晶セルロース（ＭＣ）を含んでもよい。
【００５３】
幾つかの実施形態において、遷移金属を含むポリマー組成物中の酸化性成分は、生物資源のα−トコフェロール、ポリ（α−ピネン）、ポリ（β−ピネン）、ポリ（ジペンテン）、及びポリ（ｄ−リモネン）であり得る。
【００５４】
本発明の実施形態では、遷移金属触媒は、コバルト塩、特にコバルトカルボキシレート、殊にコバルトＣ８−Ｃ２０カルボキシレートであってもよい。Ｃ８−Ｃ２０カルボキシレートは、分岐又は非分岐、飽和又は不飽和であり得る。コバルト化合物は、容器に溶融ブレンドする前にポリマー組成物を活性化させないように、ポリマー組成物から物理的に分離されていてもよく、例えば芯鞘関係又は並置関係にあってもよい。
【００５５】
本発明の組成物は、安定剤、酸化防止剤、可溶化剤、香気又は臭気対策用の薬剤、錯化剤、相溶化剤、着色剤及び／又は酸素バリア特性を高める促進剤といった、１種類以上の添加剤をさらに含む。非限定的な一実施形態では、１種又は複数種の添加剤が別々に添加される。別の非限定的な実施形態では、１種又は複数種の添加剤は、１又は複数のマスターバッチに含まれる。
【００５６】
利用可能な安定剤の非限定的な例としては、モノマー系、オリゴマー系又はポリマー系ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）が挙げられる。幾つかの実施形態では、ＨＡＬＳは、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）５０５０やＵｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０等のポリマー系ＨＡＬＳ、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）５０６２等のオリゴマー系又はポリマー系ＨＡＬＳであってもよい。幾つかの他の実施形態では、ＨＡＬＳは、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０９２等の化合物の混合物であってもよい。他の適切なＨＡＬＳとしては、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０７７、Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０９２、Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）、Ｈｏｓｔａｖｉｎ（登録商標）及びＮｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）が挙げられるが、これらには限定されない。
【００５７】
可溶化剤又は錯化剤の非限定的な例としては、β−シクロデキストリン等のシクロデキストリンが含まれる。
【００５８】
また、β−シクロデキストリンを含有することは、この薬剤が香気又は臭気対策用のように作用し得るため、臭気を軽減又はマスクすると考えられている。
【００５９】
相溶化剤の非限定的な例としては、ステアリン酸ナトリウムやステアリン酸マグネシウム、及びそれらの混合物並びにアルケニルコハク酸無水物が挙げられる。相溶化剤の更なる非限定的な例としては、マレイン化ポリプロピレン又はポリ［メチレン（フェニレンイソシアネート）］即ち（ＰＭＰＩ）を使用した反応性配合技術を利用して作成できる、ポリαオレフィン及びポリエステルのブレンドと、マレイン酸、シトラコン酸及びイタコン酸等の不飽和ジカルボン酸の無水物と、ナトリウム、亜鉛、コバルト、及び各種金属を含有するアクリル変性オレフィン系イオノマー並びにＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  ２０１１，Ｖｏｌ．３，ｐ１５３−２１５にさらに記載されているものが挙げられる。本明細書で使用するための相溶化剤の製造方法、例えばホットメルト樹脂の押し出し、ソルボサーマル法、混合モノマー系合成、照射等によるフリーラジカルグラフト化は、当技術分野で知られている。
【００６０】
参照により本明細書に組み込まれる米国特許第９４４７３２１号明細書に開示されているようなスルホン酸基で修飾されたオリゴマー系ポリエーテルは、ポリマー（ポリオレフィン）マトリックス中の酸化性成分の相溶性／分散性を改善するための有用な相溶化剤又は界面剤も提供する。より高い分子量のポリエーテルを使用することもできる。相溶化剤又は界面剤を直接添加するか、例えばポリエーテル化合物と予備反応させて、変性ポリエーテルを形成することができる。オリゴマー系ポリエーテル化合物又はより高い分子量のポリエーテルは、修飾すること、例えば各末端又は片末端のみでエンドキャップ又は反応させることができる。反応物としては、無水物又はカルボン酸があり得る。例としては、無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン、アルケニルコハク酸無水物、及びアジピン酸が挙げられるが、これらには限定されない。変性オリゴマー系ポリエーテル化合物は、予備反応工程で直接得るか、例えば押出工程でマスターバッチを製造するときに得ることができる。
【００６１】
本明細書で使用される「着色剤」という用語は、３００〜６００ｎｍの波長での物質の吸光度のマスキング、平衡化又は相殺を含む、物質に着色を付与することができる有機又は無機化合物であり得る。酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルー等の無機顔料や、アリザリン着色剤、アゾ着色剤、金属フタロシアニン着色剤等の有機着色剤や、鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩等の微量栄養素といった着色剤を使用できる場合がある。着色剤が良好な熱的及び化学的安定性を有することは有利かもしれない。
【００６２】
幾つかの実施形態では、着色剤は、工業や商業、及び開発のクラスの顔料、染料、インク、塗料、及びそれらの組み合わせを含んでもよい。他の実施形態では、着色剤は、合成、天然、生物由来の化合物、及びそれらの組み合わせから構成されてもよい。幾つかの他の実施形態では、着色剤は、ヘテロ芳香族化合物のクラスからの化学化合物から構成されてもよい。当業者は試行錯誤の実験を実行して、特定の用途におけるそのような着色剤の最適レベルを決定できることが理解されるであろう。
【００６３】
ステアリン酸コバルト及び／又はステアリン酸ナトリウムから生じる青色を低減するために添加される染料、着色剤又は顔料の非限定的な例は、ソルバペルムイエローである。
【００６４】
酸素バリア性を向上させる促進剤は、その教示が参照により本明細書に組み込まれる欧州特許第１６６３６３０号に記載されているように、イオン性相溶化剤とも呼ばれ、その非限定的な例としては、金属スルホン酸塩基を含むコポリエステルが挙げられる。スルホン酸塩の金属イオンは、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｋ＋、Ｚｎ＋＋、Ｍｎ＋＋、Ｃａ＋＋等であり得る。スルホン酸塩基は、ベンゼン、ナフタレン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニル、又はメチレンジフェニル核等の芳香族酸核に結合する。非限定的な一実施形態では、芳香族酸核は、スルホフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホイソフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、又はそれらのエステルである。非限定的な一実施形態では、スルホモノマーは、５−ナトリウムスルホイソフタル酸又は５−亜鉛スルホイソフタル酸、及びジメチルエステル（ＳＩＭ）又はグリコールエステル（ＳＩＰＥＧ）等のそのジアルキルエステルである。非限定的な一実施形態では、促進剤は、５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルナトリウム塩（ＳＩＭエステル）又はＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎ等の対イオン、エステルを含まない遊離酸、又はメチル、エチル、及びエチレングリコール等の、ただしこれらには限定されない異なるエステルである。
【００６５】
本発明の幾つかの態様の実施形態の例としては、例えば、酸化防止剤、イオン性相溶化剤、充填剤、分岐剤、再加熱剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、殺生物剤、発泡剤、カップリング剤、消泡剤、難燃剤、熱安定剤、耐衝撃性改良剤、結晶化助剤、清澄剤、潤滑剤、可塑剤、加工助剤、緩衝剤、着色剤、スリップ剤、及びそれらの組み合わせ等の、追加の添加剤が更に挙げられる。当業者は試行錯誤又は設計実験を実行して、特定の用途に対するそのような添加剤の最適レベルを決定できることが理解されるであろう。
【００６６】
非限定的な一実施形態では、１つ又は複数の添加剤が組成物に別々に添加される。非限定的な一実施形態では、１つ又は複数の添加剤は、液体投与により配合される。別の非限定的な実施形態では、１種又は複数種の添加剤は、組成物を調製するために使用される１つ以上のマスターバッチに含まれる。本開示を読んだ当業者には理解されるように、組成物に使用される添加剤を含む又は含まない１つ又は複数のマスターバッチは、均一であってもブレンドされていてもよい。さらに、組成物に含まれる１種類以上の添加剤は、本発明の組成物に対し、同じ方法で、例えば両方が単一のマスターバッチで、両方が別々の添加により、又は両方が液体投与混合物に配合されてもよく、又は異なる方法、例えば単一のマスターバッチの１種類以上の添加剤と１つ以上の別個の添加剤、又は１つのマスターバッチの１種類以上の添加剤と２番目のマスターバッチの１つ以上の添加剤によって配合してもよい。
【００６７】
酸化防止剤の適切な例としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及び亜リン酸塩、並びにそれらの混合物が挙げられるが、これらには限定されない。抗酸化剤の非限定的な例は、Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，  Ｐｒｉｔｃｈａｒｄ，  Ｇ．，  Ｅｄ．  Ｓｐｒｉｎｇｅｒ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ：１９９８；Ｖｏｌ．１，ｐｐ９５−１０７に記載されている。そのような抗酸化剤の非限定的な例としては、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、Ｅｔｈａｎｏｘ（登録商標）３３０、Ｅｔｈａｎｏｘ（登録商標）３３０Ｇ、ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０、Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）ＰＥＰ−Ｑ、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及びそれらの混合物が挙げられる。
【００６８】
幾つかの実施形態では、酸化防止剤は、ヒンダードフェノール、硫黄系酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤及び亜リン酸塩からなる群から選択されてもよい。さらなる実施形態において、酸化防止剤は、ヒンダードフェノール、硫黄系酸化防止剤及び亜リン酸塩からなる群から選択されてもよい。そのような抗酸化剤の例としては、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン（ＣＡＳ：１７０９−７０−２）、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，１−ビフェニル−４，４’−ジイルビスホスホナイト（ＣＡＳ：３８６１３−７７−３）又はペンタエリスリトールテトラキス３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＣＡＳ：６６８３−１９−８）、（５Ｒ）−［（１Ｓ）−１，２−ジヒドロキシエチル］−３，４−ジヒドロキシフラン−２（５Ｈ）−オン（アスコルビン酸ＣＡＳ：５０−８１−７）、α−トコフェロール（ビタミンＥ形の抗酸化剤。ＣＡＳ：５９−０２−９）が挙げられるが、これらには限定されない。
【００６９】
幾つかの実施形態では、イオン性相溶化剤は、別個に添加された添加剤であり得る。
【００７０】
本発明のガスバリア性を提供する組成物の融点は、当業者に知られているように、組成物の様々な特性又はパラメータを調整することにより便利に制御することができる。例えば、当業者は、ポリエーテルセグメントの分子量、及び／又はポリオレフィンセグメントとポリエーテルセグメントの重量比を適切に選択して、融点を調整することを選択してもよい。様々な種類のポリオレフィンを選択して融点を調整することもできる。したがって、当業者は、適切なポリオレフィンを選択又は混合し、ポリマー組成物の融点を確実に調整することができる。他のオプションとしては、ポリエーテルの種類を適切に選択することが挙げられる。例えば、鎖長及び側鎖の有無は、ポリマー組成物の融点に影響を及ぼす。更なる可能性は、本明細書に記載されるように、ポリエーテルを修飾することである。さらなる可能性は、添加剤の追加である。別の可能性は、様々なポリオレフィンを組み合わせ又は混合し、形成される物品に適した熱転移に有利になり得る融解範囲を提供することにより得られる分子量分布である。ガスバリア性を提供する組成物の一実施形態は、２５℃で液体である。
【００７１】
同様に、得られたフィルム又は物品の光学的外観は、当業者に知られているように、本発明の組成物の様々な特性又はパラメータを調整することにより便利に制御することができる。例えば、当業者は、ポリエーテルセグメントの分子量、及び／又はポリオレフィンセグメントとポリエーテルセグメントの重量比を適切に選択して、光学的外観を調整することを選択してもよい。異なる種類のポリオレフィンを選択して、光学的外観を調整することもできる。したがって、当業者は、適切なポリオレフィンを選択又は混合して、ポリマー組成物の光学的外観を確実に調整することができる。更なる可能性は、本明細書に記載の変性ポリエーテルを使用することである。他のオプションとしては、ポリエーテルの種類を適切に選択することが挙げられる。例えば、鎖長及び側鎖の有無は、ポリマー組成物から製造されたフィルム又は物品の光学的外観に影響を及ぼす。さらなる可能性は、添加剤の追加である。
【００７２】
非限定的な一実施形態では、改善された酸素バリア性や光学的外観特性及び／又は機械的特性を付与するための組成物は、ａ）９０〜９９．５部のポリオレフィンと、ｂ）０．１〜１０部の酸化性成分含有ポリマーであって、ポリエーテル、コポリエーテルエステル、コポリエーテルアミド、少なくとも部分的に芳香族のポリアミド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される前記ポリマーと、ｃ）１０〜１０００部（百万分率：ｐｐｍ）又はｍｇ／ｋｇ、例えば１０ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇ〜６００ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇ、例えば１０ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇ〜４００ｐｐｍ又はｍｇ／ｋｇの遷移金属又、例えばコバルトであって、前記遷移金属又が、コバルトカルボキシレート又はステアレート、若しくはコバルトカルボキシレート又はステアレートと、亜鉛ステアレート又はアセテートとの混合物といった遷移金属化合物又は複数の遷移金属化合物の混合物を介して添加された遷移金属又と、ｄ）０〜５部の１種類以上の添加剤、例えばモノマー系、オリゴマー系又はポリマー系ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）等の安定剤や、例えばβ−シクロデキストリン等の香気又は臭気対策用の錯化剤及び／又は薬剤や、例えばステアリン酸ナトリウム及び／又はマグネシウム、又は無水コハク酸アルケニル等の可溶化剤及び／又は相溶化剤や、例えばソルバペルムイエロー等の着色剤、及び／又は例えばＳＩＭエステル等の促進剤といった１種類以上の添加剤とを含む。この実施形態では、すべての部の合計は１００に等しい。
【００７３】
非限定的な一実施形態では、前記組成物は、前記組成物から実験用物品、例えばフィルムや半剛性又は剛性構造物を形成し、ｘ及び／又はｙ方向に５０〜４００％で配向させた場合、若しくは縦方向（ＭＤ）に５００％〜１０００％に等しい１：５〜１：１０又は横方向（ＴＤ）に５００％〜１０００％に等しい１：５〜１：１０で配向させた（Ｎｅｎｔｗｉｇ  ＫｕｎｓｓｔｏｆｆＦｏｌｉｅｎ，  Ｈａｎｓｅｒ  ２０００，１０９ページを参照）場合、当該物品は、対照組成物から形成され、ｘ及び／又はｙ方向に５０〜４００％で配向させた、若しくは縦方向（ＭＤ）に５００％〜１０００％に等しい１：５〜１：１０又は横方向（ＴＤ）に５００％〜１０００％に等しい１：５〜１：１０で配向させた比較物品、又は、本発明と同じ成分を有する組成物から形成され、ｘ及び／又はｙ方向に５０〜４００％で配向されていない、若しくは縦方向（ＭＤ）に５００％〜１０００％に等しい１：５〜１：１０又は横方向（ＴＤ）に５００％〜１０００％に等しい１：５〜１：１０で配向されていない比較物品よりも、低い酸素及び／又は二酸化炭素透過性を示すことを特徴とする。ここで、実験品と比較品の仕上がり壁厚は同じである。本発明の幾つかの実施形態において、物品は、ｘ方向に少なくとも５０％及び／又はｙ方向に少なくとも５０％で配向している。本発明の他の実施形態において、物品は少なくとも一方向に少なくとも１００％で配向している。
【００７４】
本発明の幾つかの実施形態において、物品は、ガスが酸素又は酸化炭素、若しくはその両方であるガスバリアである。
【００７５】
幾つかの実施形態では、物品はフィルムの形態である。他の実施形態では、物品は多層フィルムである。他の実施形態では、物品は剛性又は半剛性構造である。
【００７６】
本明細書で使用される「物品」という用語は、本発明のバリア組成物を含む特定の形態又は物理的物体を意味する。物品の非限定的な例としては、画定された形状やサイズ、形態を有する、ストレッチ成形処理、ブロー成形処理、押出処理を経た物理的物体が挙げられる。これらとしては、ボトル、容器、中空ブロック又は形状、平面又は非平面トレイ、フィルム、シート、チューブ、パイプ、繊維、容器プリフォーム、剛性容器等のブロー成形品、熱成形品、柔軟なバッグ等、並びにそれらの組み合わせを含み得るが、これらには限定されない。
【００７７】
本発明の幾つかの実施形態において、剛性又は半剛性物品は、プラスチック、紙又は厚紙のカートン、若しくはジュース、ミルク、清涼飲料、ビール及びスープ容器、熱成形トレイ又はカップ等のボトルから形成することができる。
【００７８】
以下の実施例により、本発明及びその使用能力が実証される。本発明は、他の異なる実施形態が可能であり、その幾つかの詳細は、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、種々の明らかな点で修正及び／又は置換が可能である。したがって、実施例は本質的に例示的であり、非限定的であると見なされるべきである。
実施例で使用した材料
【００７９】
本開示の例では、商用グレードのＩＮＶＩＳＴＡ  Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（登録商標）ＰＴＭＥＧ  １４００及びＴｅｒａｔｈｅｎｅ（登録商標）ＰＴＭＥＧ  ２９００  Ｐｏｌｙ（テトラメチレンエーテル）Ｇｌｙｃｏｌ又はＰＴＭＥＧ  １４００／ＰＴＭＥＧ  ２９００（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５１９０−０６−１）を使用する。Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（登録商標）ＰＴＭＥＧ  １４００の数平均分子量は１４００ｇ／ｍｏｌｅで、２００〜３５０ｐｐｍ  ＢＨＴ（ＣＡＳ  Ｎｏ．１２８−３７−０）で安定化されている。Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（登録商標）２９００の数平均分子量は２９００ｇ／ｍｏｌｅで、３００〜５００ｐｐｍ  ＢＨＴで安定化されている。実施例４及び実施例５のポリエーテル添加剤調製物に有用なテトラメチレンエーテルグリコールの量は、約８０〜約２２０ｋｇの範囲である。
【００８０】
ＳＩ  Ｇｒｏｕｐ社製のもの等、市販の酸化防止剤であるＥｔｈａｎｏｘ（登録商標）３３０（ＣＡＳ  Ｎｏ．１７０９−７０−２）を、本開示の例で使用する。Ｅｔｈａｎｏｘ（登録商標）３３０の一般的な商用純度は、９９重量％を超えている。実施例１及び実施例５のマスターバッチ調製物に有用なＥｔｈａｎｏｘ（登録商標）３３０の量は、０〜約６．０ｋｇの範囲である。実施例４のポリエーテル添加剤調製物に有用なＥｔｈａｎｏｘ（登録商標）３３０の量は、約０．０１〜約１１．０ｋｇの範囲である。
【００８１】
本開示の実施例で使用される工業用ヒンダードアミン光安定剤ＨＡＬＳであるＵｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０  ＦＦ（ＣＡＳ  Ｎｏ．１２４１７２−５３−８）は、ＢＡＳＦにより製造されている。Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０  ＦＦ、即ちＮ、Ｎ’−ビスホルミル−Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ヘキサメチレンジアミンは、分子量４５０ｇ／ｍｏｌの立体障害モノマーアミンである。実施例４及び実施例５のポリエーテル添加剤調製物に有用なＨＡＬＳの量は、約０．５〜約６．０ｋｇの範囲である。
【００８２】
本開示の実施例で使用される工業用立体障害アミン光安定剤Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４  ＦＤＬ（ＣＡＳ  Ｎｏ．７０６２４−１８−９）は、ＢＡＳＦによって製造されている。実施例４のポリエーテル添加剤調製物に有用なＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４  ＦＤＬの量は、約１０〜約２２ｋｇの範囲である。
【００８３】
ソルベイ社によって製造されたもの等、市販の酸化防止剤であるＣｙａｎｏｘ（登録商標）１７９０（ＣＡＳ  Ｎｏ．４０６０１−７６−１）を、本開示の例で使用する。実施例４のマスターバッチ調製物に有用なＣｙａｎｏｘ（登録商標）１７９０、即ちトリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオンの量は、４．０〜約１１．０ｋｇの範囲である。
【００８４】
本開示の実施例で使用される工業用リン系酸化防止剤であるＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ  Ｐ（ＣＡＳ  Ｎｏ．１１９３４５−０１−６）はクラリアント社によって製造されている。実施例４のマスターバッチ調製物に有用なＨｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ  Ｐの量は、約４．５〜約５．５ｋｇの範囲である。
【００８５】
本開示の実施例１ａ〜１ｍ及び実施例５で使用されるステアリン酸コバルト（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３５８６−８４−０）は、「Ｅｃｏｓ  Ｓ９．５：ステアリン酸コバルト９．５％」の商品名でユミコア社により製造及び供給されている。実施例１及び５のマスターバッチ調製物に有用なステアリン酸コバルトの量は、約２０〜約２００ｋｇの範囲である。
【００８６】
本開示の実施例で使用されるステアリン酸亜鉛（ＣＡＳ  Ｎｏ．５５７−０５−１）は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）によってステアリン酸亜鉛として供給されている。亜鉛含有量は１０〜１２重量％である。実施例４のポリエーテル添加剤調製物に有用なステアリン酸亜鉛の量は、約０．０５〜約０．１３ｋｇの範囲である。
【００８７】
本開示の例で使用されるステアリン酸ナトリウム（ＣＡＳ  Ｎｏ．６８４２４−３８−４）は、ドイツのＰｅｔｅｒ  Ｇｒｅｖｅｎ有限合資会社によって「Ｌｉｇａｓｔａｒ  ＮＡ  Ｒ／Ｄ」の商品名で供給されている。Ｌｉｇａｓｔａｒ  ＮＡ  Ｒ／Ｄのナトリウム含有量は約６重量％である。実施例１のマスターバッチ調製物に有用なステアリン酸ナトリウムの量は、約６〜約１９ｋｇの範囲である。
【００８８】
本開示の例で使用されるステアリン酸マグネシウム（ＣＡＳ  Ｎｏ．５５７−０４−０）は、ドイツのＰｅｔｅｒ  Ｇｒｅｖｅｎ有限合資会社によって「Ｌｉｇａｓｔａｒ  ＭＧ  ７００」の商品名で供給されている。Ｌｉｇａｓｔａｒ  ＭＧ  ７００のマグネシウム含有量は約４．４重量％ある。実施例１のマスターバッチ調製物に有用なステアリン酸マグネシウムの量は、約９〜約２４ｋｇの範囲である。
【００８９】
本開示の実施例で使用されるβ−シクロデキストリン（ＣＡＳ  Ｎｏ．７５８５−３９−９）は、商品名「ＣＡＶＡＭＡＸ（登録商標）Ｗ７  ＦＯＯＤ」の下ワッカー・ケミー社から市販されている。β−シクロデキストリンは７つのグルコース単位を有し、分子量は１１３５ｇ／ｍｏｌである。実施例４のポリエーテル添加剤調製物に有用なβ−シクロデキストリンの量は、０〜約４０ｋｇの範囲である。
【００９０】
実施例で使用される芳香族ポリアミド（ポリ（ｍ−キシレンアジパミド））であるＭＸＤ６は、三菱ガス化学社のＭＸＤ６  Ｓ６００７（ＣＡＳ：２５７１８−７０−１）から市販されている。実施例２のＭＸＤ６添加剤調製に有用な芳香族ポリアミドの量は、約３６０〜約４４０ｋｇの範囲である。
【００９１】
５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルナトリウム塩（ＳＩＭエステル；ＣＡＳ  Ｎｏ．３９６５−５５−７）は、分子量２９６．３ｇ／ｍｏｌの「Ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ５−ｓｕｌｆｏｉｓｏｐｈｔｈａｌａｔｅ  ｓｏｄｉｕｍ  ｓａｌｔ」という名でＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（登録商標）から市販されている。実施例１のマスターバッチ調製物及び実施例４のポリエーテル添加剤調製物に使用されるＳＩＭエステルの量は、０〜約４０ｋｇの範囲である。
【００９２】
実施例で使用されるポリプロピレンは、Ｔｏｔａｌ  ｍＰＰ  Ｌｕｍｉｃｅｎｅ（登録商標）ＣＡＳ  Ｎｏ．９００３−０７−０；９０１０−７９−１として市販されている。実施例１のマスターバッチ調製物に有用なポリプロピレンの量は、約０〜約９５０ｋｇの範囲である。実施例２のＭＸＤ６添加剤の調製に有用なポリプロピレンの量は、約１８０〜約２２０ｋｇの範囲である。実施例４及び実施例５のポリエーテル添加剤調製物に有用なポリプロピレンの量は、約２５０〜約９９５ｋｇの範囲である。
【００９３】
無水マレイン酸グラフト化ＰＰ（ＰＰ−ｇ−ＭＡ）は、ＯＲＥＶＡＣ（登録商標）ＣＡ１００の商品名でアルケマ社から、又はＰＲＩＥＸ（登録商標）２５０９７の商品名でＡｄｄｃｏｍｐ  Ｈｏｌｌａｎｄ社から市販されている。実施例１のマスターバッチ調製物に有用なＰＰ−ｇ−ＭＡの量は、０〜約９６０ｋｇの範囲である。実施例２のＭＸＤ６添加剤の調製に有用なＰＰ−ｇ−ＭＡの量は、約３６０〜約４４０ｋｇの範囲である。実施例４及び実施例５のポリエーテル添加剤の調製に有用なＰＰ−ｇ−ＭＡの量は、０〜約９２０ｋｇの範囲である。
【００９４】
本開示の実施例で使用されるソルベントイエロー１１４の色指数を有するソルバペルムイエロー２Ｇ（ＣＡＳ  Ｎｏ．７５７６−６５−０）は、クラリアント・ケミカルズ社の登録商標である。実施例４及び実施例５のポリエーテル添加剤調製物において有用な着色剤の量は、０〜約０．０５ｋｇの範囲である。
【００９５】
オクテニル無水コハク酸（ｎ−ＯＳＡ）（ＣＡＳ  Ｎｏ．２６６８０−５４−６）は、Ｔｒｉｇｏｎ  Ｃｈｅｍｉｅ社から市販されている。実施例４のマスターバッチ調製物に有用なｎ−ＯＳＡの量は、０〜約５ｋｇの範囲である。
【実施例】
【００９６】
実施例１（ａ〜ｍ）−ポリプロピレンステアリン酸コバルトマスターバッチ（Ｃａｔａｌｙｓｔ−ＭＥ）の調製
【００９７】
ＰＰ−ｇ−ＭＡは、そのままの状態で、又はＰＰとのプレミックスで使用して、押出工程用のマトリックス材料／原料を提供する。
【００９８】
ステアリン酸コバルト、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム、５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルナトリウム塩（ＳＩＭエステル）、及びＥｔｈａｎｏｘ（登録商標）３３０は、それぞれ溶融押出工程で直接添加される。使用する溶融押出機は、共回転式の、２７ｍｍ押出機スクリュー直径とスクリュー長対直径（Ｌ：Ｄ）の比率が３６：１で、例えばＬｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｍｉｃｒｏ  ２７  ３６Ｄモデルの溶融押出機である。ポリマー処理速度は約５ｋｇ／ｈｒである。段階的な動作温度は、室温（Ｔ０）、２００℃（Ｔ１〜Ｔ４）、２０５℃（Ｔ５〜Ｔ７）、２１０℃（Ｔ８）及び２２０℃（Ｔ９）の水である。所望の溶融材料は、脱イオン水冷却槽に押し出される。冷却されたポリマーストランドは、Ｐｅｌｌ−ｔｅｃペレタイザーを使用して、直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍの典型的な円筒状顆粒にペレット化する。
【００９９】
最終的なステアリン酸コバルトマスターバッチ（Ｃａｔａｌｙｓｔ−ＭＥ）組成物中のステアリン酸塩、ＳＩＭエステル、及び／又はＰＰ−ｇ−ＭＡのいずれかは、それぞれステアリン酸塩及び／又はＰＰ−ｇ−ＭＡの量を調整することで変更できる。
【０１００】
一実施形態では、表１及び２に記載されている以下の成分量を使用して、１０００ｋｇのＣａｔａｌｙｓｔ−ＭＢ製品を調製する。
【表１】
2020507672.tif 000002
実施例２−ＭＸＤ６添加剤の調製
【０１０１】
ＰＰ−ｇ−ＭＡは、ＰＰ及びＭＸＤ６とのプレミックスとして受け取った状態で使用されて押出工程の原料を提供する。
【０１０２】
使用する溶融押出機は、共回転式の、２７ｍｍ押出機スクリュー直径とスクリュー長対直径（Ｌ：Ｄ）の比率が３６：１で、例えばＬｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｍｉｃｒｏ  ２７  ３６Ｄモデルの溶融押出機である。ポリマー処理速度は約５ｋｇ／ｈｒである。段階的な動作温度は、室温（Ｔ０）、２４０℃（Ｔ１）、２５０℃（Ｔ２〜Ｔ８）、及び２５５℃（Ｔ９）の水である。所望の溶融材料は、脱イオン水冷却槽に押し出される。冷却されたポリマーストランドは、Ｐｅｌｌ−ｔｅｃペレタイザーを使用して、直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍの典型的な円筒状顆粒にペレット化する。
【０１０３】
最終的なＭＸＤ６添加剤組成物中のポリアミド及び／又はＰＰ−ｇ−ＭＡのいずれかは、それぞれポリアミド及び／又はＰＰ−ｇ−ＭＡの量を調整することで変更できる。
【０１０４】
一実施形態では、１０００ｋｇのＭＸＤ６添加剤製品は、表２に記載されている以下の成分量を使用して調製する。
【表２】
2020507672.tif 000003
実施例３−触媒マスターバッチ及びＭＸＤ６（添加剤）のポリオレフィンへの配合
【０１０５】
触媒マスターバッチとＭＸＤ６（純粋又は表２に示す添加剤として）は、射出成形に使用する前に、ポリオレフィン系樹脂と混合することができる。
【０１０６】
本実施例では、実施例１ａ〜ｍに示すような触媒マスターバッチを、１〜１５重量％の濃度で、プリフォームへの射出成形及びボトルへの更なる延伸ブロー成形に使用する。ＭＸＤ６は、ベース樹脂とのプレミックスで純粋に又は添加剤（実施例２を参照）として使用するか、触媒マスターバッチとプレミックスして、最終用途で２〜１２重量％のＭＸＤ６を得ることができる。ＭＸＤ６／ＭＸＤ６添加剤の量を調整することにより、ＭＸＤ６の量を更に変えることができる。
実施例４−ポリエーテル添加剤調製物
【０１０７】
ＰＰ−ｇ−ＭＡは、ＰＰ及びＰＴＭＥＧとのプレミックスとして受け取った状態で使用されて押出工程の原料を提供する。Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０  ＦＦ、Ｅｔｈａｎｏｘ（登録商標）３３０、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４  ＦＤＬ、Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ  Ｐ、Ｃｙａｎｏｘ（登録商標）１７９０、ソルバペルムイエロー２Ｇ、ステアリン酸亜鉛、β−シクロデキストリン、５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルナトリウム塩（ＳＩＭエステル）及びオクテニル無水コハク酸（ｎ−ＯＳＡ）をＰＴＭＥＧに添加してから、それぞれＰＰ及びＰＰ−ｇ−ＭＡとプレミックスする。プレミックスは押出機に直接供給される。
【０１０８】
使用する溶融押出機は、共回転式の、２７ｍｍ押出機スクリュー直径とスクリュー長対直径（Ｌ：Ｄ）の比率が３６：１で、例えばＬｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｍｉｃｒｏ  ２７  ３６Ｄモデルの溶融押出機である。ポリマー処理速度は約５ｋｇ／ｈｒである。段階的な動作温度は、室温（Ｔ０）、２００℃（Ｔ１〜Ｔ４）、２０５℃（Ｔ５〜Ｔ７）、２１０℃（Ｔ８）及び２２０℃（Ｔ９）の水である。所望の溶融材料は、脱イオン水冷却槽に押し出される。冷却されたポリマーストランドは、Ｐｅｌｌ−ｔｅｃペレタイザーを使用して、直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍの典型的な円筒状顆粒にペレット化する。
【０１０９】
最終的なポリエーテル添加剤組成物中のＰＴＭＥＧ及び／又はＰＰ−ｇ−ＭＡのいずれかは、それぞれポリエーテル及び／又はＰＰ−ｇ−ＭＡの量を調整することで変更できる。最終的なポリエーテル添加剤組成物中のＵｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０  ＦＦ、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９４４  ＦＤＬ、Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ  Ｐ、Ｃｙａｎｏｘ（登録商標）１７９０、ソルバペルムイエロー２Ｇ、ステアリン酸亜鉛、β−シクロデキストリン、ＳＩＭエステル、ｎ−ＯＳＡ及び／又はＥｔｈａｎｏｘ（登録商標）３３０のいずれも、それぞれの量を調整することで変更できます。
【０１１０】
一実施形態では、表３に記載されている以下の成分量を使用して、１０００ｋｇのポリエーテル添加剤製品を調製することができる。
【表３】
2020507672.tif 000004
［表３］（続き）
2020507672.tif 000005
実施例５−「オールインワン」マスターバッチの調製
【０１１１】
ＰＰ又はＰＰ−ｇ−ＭＡは、ステアリン酸コバルトとＰＴＭＥＧとのプレミックスで受け取った状態で使用されて押出工程の原料を提供する。Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０  ＦＦ、Ｅｔｈａｎｏｘ（登録商標）３３０、ソルバペルムイエロー２ＧをＰＴＭＥＧに添加してから、それぞれＰＰ又はＰＰ−ｇ−ＭＡ及びステアリン酸コバルトとプレミックスする。プレミックスは押出機に直接供給される。
【０１１２】
使用する溶融押出機は、共回転式の、２７ｍｍ押出機スクリュー直径とスクリュー長対直径（Ｌ：Ｄ）の比率が３６：１で、例えばＬｅｉｓｔｒｉｔｚ  Ｍｉｃｒｏ  ２７  ３６Ｄモデルの溶融押出機である。ポリマー処理速度は約５ｋｇ／ｈｒである。段階的な動作温度は、室温（Ｔ０）、２００℃（Ｔ１〜Ｔ４）、２０５℃（Ｔ５〜Ｔ７）、２１０℃（Ｔ８）及び２２０℃（Ｔ９）の水である。所望の溶融材料は、脱イオン水冷却槽に押し出される。冷却されたポリマーストランドは、Ｐｅｌｌ−ｔｅｃペレタイザーを使用して、直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍの典型的な円筒状顆粒にペレット化する。
【０１１３】
最終的な「オールインワン」添加剤組成物中のＰＴＭＥＧ及び／又はステアリン酸コバルトのいずれかは、それぞれポリエーテル及び／又はステアリン酸コバルトの量を調整することで変更できる。最終添加剤組成物中のＵｖｉｎｕｌ（登録商標）４０５０  ＦＦ、ソルバペルムイエロー２Ｇ、及び／又はＥｔｈａｎｏｘ（登録商標）３３０のいずれかは、それぞれの量を調整することでも変更できる。
【０１１４】
一実施形態では、表４に記載されている以下の成分量を使用して、１０００ｋｇの「オールインワン」添加剤製品を調製することができる。
【表４】
2020507672.tif 000006
実施例６−触媒マスターバッチとポリエーテル添加剤のポリオレフィンへの配合
【０１１５】
触媒マスターバッチとポリエーテル添加剤は、射出成形に使用する前に、ポリオレフィン系樹脂と混合することができる。
【０１１６】
本実施例では、実施例１ａ〜１ｍに示すような触媒マスターバッチを、１〜１５重量％の濃度で、プリフォームへの射出成形及びボトルへの更なる延伸ブロー成形に使用する。ポリエーテル添加剤（実施例２ａ〜ｆを参照）は、ベース樹脂とのプレミックスで使用するか、触媒マスターバッチとプレミックスして、最終用途で約０．５〜６重量％のＴｅｒａｔｈａｎｅ（登録商標）ＰＴＭＥＧを得ることができる。ＰＴＭＥＧの量は、様々な量のポリエーテル添加剤を使用することで変えることができる。
実施例７−「オールインワン」マスターバッチのポリオレフィンへの配合
【０１１７】
「オールインワン」マスターバッチは、射出成形に使用する前に、ポリオレフィン系樹脂と混合することができる。
【０１１８】
本実施例では、実施例３ａ〜３ｄに示すような触媒マスターバッチを、１〜１５重量％の濃度で、プリフォームへの射出成形及びボトルへの更なる延伸ブロー成形に使用し、最終用途で約０．４〜２重量％のＴｅｒａｔｈａｎｅ（登録商標）ＰＴＭＥＧ  １４００を得る。ＰＴＭＥＧの量は、異なる量の「オールインワン」マスターバッチを使用することで変えることができる。
実施例８−プリフォームの保管時間の効果
【０１１９】
本明細書に開示される組成物から作製されたプリフォームの延伸ブロー成形されたボトルは、プリフォームが数日間保存される場合、酸素バリア性の向上を示すと予想される。
【０１２０】
本発明の例示的な実施形態を詳細に説明したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく、他の様々な修正が当業者には明らかであり、当業者によって容易に行われ得ることが理解される。したがって、特許請求の範囲は、本明細書に記載の例及び説明に限定されることを意図するものではなく、特許請求の範囲は、本発明に関係する当業者によってその均等物として扱われるすべての特徴を含む、本発明に属する特許性のある新規性のすべての特徴を包含すると解釈されることを意図している。
【０１２１】
本明細書にて引用されているすべての特許、特許出願、試験手順、優先権書類、記事、刊行物、マニュアル、及びその他の文書は、参照により完全に組み込まれており、これらは、そのような開示が本発明と矛盾しない範囲で、及びそのような組み込みが許可されているすべての管轄権について、参照により完全に組み込まれている。
【０１２２】
数値の下限と数値の上限が本明細書に記載されている場合、任意の下限から任意の上限までの範囲が想定される。
【国際調査報告】
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