(57)【要約】  本発明は、本発明は、式Ｉで示される化合物の群から選択される１種以上の二反応性メソゲン化合物と、式ＩＩで示される化合物の群から選択される１種以上の単反応性メソゲン化合物とを含み、ここで、パラメータＡ１１、Ｐ１１〜Ｐ２１、Ｒ２１、Ｓｐ１１〜Ｓｐ２１、Ｘ１１〜Ｘ２１、およびＺ１１〜Ｚ２１は、請求項１記載の意味の１つを有する、重合性ＬＣ材料に関する。さらに、本発明は、その製造方法、対応する重合性ＬＣ材料から得られる改良された熱耐久性を有するポリマーフィルム、かかるポリマーフィルムの製造方法、ならびにかかるポリマーフィルムおよび前記重合性ＬＣ材料の、光学、電気光学、装飾またはセキュリティデバイスのための使用にも関する。
2020507097.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2020507097.tif 000037
［式中、
Ａ１１は、
【化２】
2020507097.tif 000038
を表し、
Ｐ１１およびＰ１２は、それぞれ独立して、重合性基を表し、
Ｓｐ１１およびＳｐ１２は、それぞれ独立して、スペーサー基または単結合、好ましくは両方ともスペーサー基を表し、
Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲｘｘ−、−ＣＹｘｘ＝ＣＹｙｙ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
ＲｘｘおよびＲｙｙは、それぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、かつ
ＹｘｘおよびＹｙｙは、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、かつ
Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＯＣＯ−、または単結合、好ましくは−ＣＯＯ−または−ＯＯＣ−を表す］
で示される化合物の群から選択される１種以上の二反応性メソゲン化合物と、
式ＩＩ
【化３】
2020507097.tif 000039
［式中、
Ｐ２１は、重合性基を表し、
Ｓｐ２１は、スペーサー基または単結合を表し、
Ｘ２１は、それぞれ互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲｘｘ−、−ＣＹｘｘ＝ＣＹｙｙ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ２１は、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹであり、
Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＮ、ＳＣＮ、または１〜４個の炭素原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化またはポリフッ素化アルキルまたはアルコキシであり、かつ
Ｚ２１は、それぞれ独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＯＣＯＯ−、または−ＯＯＣＯ−を表す］
で示される化合物の群から選択される１種以上の単反応性メソゲン化合物と、を含む重合性ＬＣ材料。
【請求項２】
少なくとも１種の式Ｉの二反応性または多反応性メソゲン化合物が、式Ｉ−１〜Ｉ−３
【化４】
2020507097.tif 000040
［式中、
Ａ１１、Ｐ１１およびＰ１２、Ｓｐ１１およびＳｐ１２、ならびにＸ１１およびＸ１２は、請求項１において示される意味の１つを有する］
で示される化合物の群から選択される、請求項１記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項３】
少なくとも１種の二反応性メソゲン化合物が、以下の式
【化５】
2020507097.tif 000041
［式中、
Ｐ１１およびＰ１２は、請求項１において示される意味の１つを有し、
ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１〜１２の整数を表す］
で示される化合物の群から選択される、請求項１または２記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項４】
少なくとも１種の単反応性メソゲン化合物が、式ＩＩ−１
【化６】
2020507097.tif 000042
［式中、
Ｐ２１は、式ＩＩにおいて上記の意味の１つを有し、好ましくはメタクリル基またはアクリル基、より好ましくはアクリル基を表し、
Ｒ２１は、式ＩＩにおいて上記の意味の１つを有し、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜５個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基またはアルコキシ基、より好ましくはＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３またはＣ３Ｈ７を表し、かつ
ｎは、１〜１２の整数、好ましくは３〜６、より好ましくは３または６を表す］
で示される化合物の群から選択される、請求項１から３までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項５】
式Ｉの重合性メソゲン化合物の割合が、５〜４０重量％の範囲である、請求項１から４までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項６】
式ＩＩの重合性メソゲン化合物の割合が、５〜３０重量％の範囲である、請求項１から５までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項７】
１種以上の界面活性剤を含む、請求項１から６までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項８】
１種以上の酸化防止剤を含む、請求項１から７までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項９】
１種以上の光開始剤を含む、請求項１から８までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１０】
さらなる安定剤、触媒、増感剤、抑制剤、連鎖移動剤、共反応モノマー、反応性シンナー、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、脱気剤または消泡剤、脱泡剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子からなる群から選択される１種以上の添加剤を任意に含む、請求項１から９までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１１】
少なくとも１種の式Ｉの二反応性メソゲン化合物を、少なくとも１種の式ＩＩの単反応性メソゲン化合物と混合する工程を含む、請求項１から１０までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ材料の製造方法。
【請求項１２】
−  請求項１から１０までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ材料の層を基材上に供給すること、
−  前記重合性ＬＣ材料を重合すること、および
−  任意で、重合した前記ＬＣ材料を前記基材から除去すること
−  および／または任意で、これを別の基材上に供給すること
によるポリマーフィルムの製造方法。
【請求項１３】
請求項１から１０までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ材料から得られるポリマーフィルムであって、
−  前記重合性ＬＣ材料の層を、基材上に供給する工程、
−  前記ＬＣ材料を重合する工程、および
−  任意で、重合した前記ＬＣ材料を前記基材から除去する工程、
−  および／または任意で、これを別の基材上に供給する工程
を含む方法により得られる、ポリマーフィルム。
【請求項１４】
前記ＬＣ材料が均一に配向された、請求項１３記載のポリマーフィルム。
【請求項１５】
請求項１３または１４記載のポリマーフィルムまたは請求項１から１０までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ材料の、光学的、電気光学的、情報記憶、装飾およびセキュリティ用途における使用。
【請求項１６】
少なくとも１種の請求項１３または１４記載のポリマーフィルムまたは請求項１から１０までのいずれか１項記載の重合性ＬＣ材料を含む、光学部品またはデバイス、偏光子、パターン化位相差板、補償板、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾用画像、液晶レンズ、液晶顔料、空間的に異なる反射色を有する反射フィルム、装飾用多色画像または情報記憶装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の属する技術分野
本発明は、式Ｉ
【化１】
2020507097.tif 000003
で示される化合物の群から選択される１種以上の二反応性メソゲン化合物と、
式ＩＩ
【化２】
2020507097.tif 000004
で示される化合物の群から選択される１種以上の単反応性メソゲン化合物と、
を含み、
ここで、パラメータＡ１１、Ｐ１１〜Ｐ２１、Ｒ２１、Ｓｐ１１〜Ｓｐ２１、Ｘ１１〜Ｘ２１、およびＺ１１〜Ｚ２１は、請求項１において示される意味の１つを有する、重合性ＬＣ材料に関する。
【０００２】
さらに、本発明は、その製造方法、対応する重合性ＬＣ材料から得られる改良された熱耐久性を有するポリマーフィルム、かかるポリマーフィルムの製造方法、およびかかるポリマーフィルムおよび前記重合性ＬＣ材料の光学、電気光学、装飾またはセキュリティデバイスのための使用にも関する。
【０００３】
背景および従来技術
重合性液晶材料は、均一な配向を有する異方性ポリマーフィルムの製造に関して先行技術で知られている。これらのフィルムは、通常、重合性液晶混合物の薄層を基材上にコーティングし、混合物を均一な配向に整列させ、混合物を重合させることによって製造される。フィルムの配向は、平面であり得る、すなわち、この場合、液晶分子は、層に対して実質的に平行に、ホメオトロピック（層に対して直角または垂直）にまたは傾斜に配向している。
【０００４】
このような光学フィルムは、例えば、欧州特許第０９４０７０７号明細書（EP 0 940 707 B1）、欧州特許第０８８８５６５号明細書（EP 0 888 565 B1）および英国特許第２３２９３９３号明細書（GB 2 329 393 B1）に記載されている。
【０００５】
重合性液晶（ＬＣ）材料は、室温では安定しているが、温度が上昇すると劣化し得る。例えば、一定時間加熱すると、分散または位相差などの光学特性が低下するため、光学フィルムの性能は時間の経過とともに低下する。このことは、特に、低い重合度およびそれに対応するポリマー中の残留フリーラジカルの高含有量、ポリマーの収縮、および／または熱酸化劣化に起因し得る。
【０００６】
高い重合度は、とりわけ、使用される光開始剤の選択に影響され得る。これに関して、Ｎｉｅらは、JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE, 123, 2, 2012年, 725〜731頁に、適切なオキシムエステル系光開始剤の合成および光重合の速度論について記載している。これに加えて、日本特許第５０５４４５６号公報（JP 5054456 B2）には、１種以上の二反応性メソゲン化合物およびＣｉｂａから入手可能な市販の光開始剤Ｏｘｅ０２およびＡｄｅｋａから入手可能なＮ−１９１９（Ｔ）を含む重合性液晶（ＬＣ）材料が記載されている。しかしながら、１種類以上の二反応性メソゲン化合物と１種以上の単反応性メソゲン化合物とを含む重合性液晶（ＬＣ）材料は開示されていない。
【０００７】
特に、光学位相差フィルムの望ましい特性、例えば、メソゲン化合物の均一な配向、フィルムの構造、フィルムの接着性、温度安定性および光学性能は、特に単反応性および二反応性のメソゲン化合物の比率および選択に関して、重合性液晶材料の組成に大きく依存する。
【０００８】
例えば、光学フィルムの厚さの減少であるポリマーの収縮は、Ｒ＝ｄΔｎ（式中、Ｒは位相差、ｄは複屈折フィルムの厚さ、Δｎは複屈折である）に従って通過光の位相差を減少させる。
【０００９】
よく知られているように、ポリマーの収縮は、１つより多い重合性基を有する重合性化合物、例えば、二反応性化合物または多反応性化合物を使用することで、より架橋されたより硬いポリマーを形成することができることによって低減され得る。しかしながら、やはり、光学位相差フィルムの望ましい特性は、重合性液晶材料の組成に大きく依存している。これに関して、フィルム面に垂直な方向に配向プロファイルを調整するための１つの可能な方法は、単反応性メソゲン化合物、すなわち１つの重合性基を有する化合物と、二反応性メソゲン化合物、すなわち２つの重合性基を有する化合物との比率の適切な選択である。また、低ジアクリレート含有量のＲＭフィルムは、ＲＭフィルムの基材への良好な接着が重要な用途に非常に適している。しかしながら、前述のように、低ジアクリレート含有量のＲＭフィルムでは、特にポリマーの収縮により、光学位相差が著しく低下することが多い。
【００１０】
熱酸化劣化とは、高温での酸化により触媒作用を受けるポリマーネットワークの破壊である。よく知られているように、酸化防止添加剤、または短期間の酸化防止剤は、高温にさらされた際にポリマーの熱酸化劣化を低減するために使用され得る。このことは、光学フィルムが高温のためにセル内用途に利用される場合、特に重要である。特に、ＬＣセルのポリイミド層をアニールする際、光学フィルムは耐えなければならない。これに関して、文献の国際公開第２００９／８６９１１号（WO 2009/86911 A1）および日本特許第５３５４２３８号公報（JP 5354238 B1）には、市販の酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を含む重合性液晶（ＬＣ）材料が記載されている。
【００１１】
上記の材料のすべてには、使用されるＬＣ材料のために、得られるポリマーフィルムの熱耐久性がまだ十分に高くないこと、ＶＩＳ光に対するそれらの透明性が制限されること、それらがさらなる添加剤の利用を必要とすること、またはそれらの適用帯域幅が制限されることなどの明らかな欠点がある。
【００１２】
したがって、いずれも従来技術の材料の欠点を示さないか、または示しても、より少ない程度しか示さない、新規で、好ましくは改良された、重合性液晶材料または得られるポリマーフィルムが依然として求められている。
【００１３】
フィルムの製造に使用される、それらを含む重合性ＬＣ媒体は、良好な熱的性質、特に適度な融点、ＬＣホストおよび有機溶媒への良好な溶解性、ならびに妥当な外挿された透明点を示し、さらに優れた光学特性を示すべきである。
【００１４】
有利には、前記重合性ＬＣ材料は、好ましくは、様々な均一に配向されたポリマーフィルムの製造に適用可能であるべきであり、そして特に同時に、
−  基材への良好な接着性を示し、
−  ＶＩＳ光に対して非常に透明であり、
−  経時的に黄色着色（黄変）が低減され、
−  膜厚を薄くするために高い複屈折を示し、
−  好ましい高温安定性または耐久性を示し、さらに、
−  均一に配向されたポリマーフィルムは、適合した、よく知られている大量生産の方法で製造されるべきである。
【００１５】
本発明の他の目的は、以下の詳細な説明から当業者には直ちに明らかである。
【００１６】
驚くべきことに、本発明の発明者らは、請求項１記載の重合性ＬＣ材料を使用することによって、１つ以上、好ましくは上記要件のすべての目的が、好ましくは同時に達成できることを見出した。
【００１７】
発明の概要
したがって、本発明は、式Ｉ
【化３】
2020507097.tif 000005
［式中、
Ａ１１は、
【化４】
2020507097.tif 000006
を表し、
Ｐ１１およびＰ１２は、それぞれ独立して、重合性基を表し、
Ｓｐ１１およびＳｐ１２は、それぞれ独立して、スペーサー基または単結合、好ましくは両方ともスペーサー基を表し、
Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲｘｘ−、−ＣＹｘｘ＝ＣＹｙｙ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、さらに好ましくは−Ｏ−を表し、
ＲｘｘおよびＲｙｙは、それぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、かつ
ＹｘｘおよびＹｙｙは、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、かつ
Ｚ１１およびＺ１２は、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＯＣＯ−、または単結合、好ましくは−ＣＯＯ−または−ＯＯＣ−を表す］
で示される化合物の群から選択される１種以上の二反応性メソゲン化合物と、
式ＩＩ
【化５】
2020507097.tif 000007
［式中、
Ｐ２１は、重合性基を表し、
Ｓｐ２１は、スペーサー基または単結合、好ましくはスペーサー基を表し、
Ｘ２１は、それぞれ互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲｘｘ−、−ＣＹｘｘ＝ＣＹｙｙ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、または単結合、より好ましくは−Ｏ−、または単結合を表し、
ＲｘｘおよびＲｙｙは、それぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、
ＹｘｘおよびＹｙｙは、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｒ２１は、Ｈ、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたは１〜１０個の炭素原子、より好ましくは１〜５個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹであり、
Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＮ、ＳＣＮ、または１〜４個の炭素原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化またはポリフッ素化アルキルまたはアルコキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、または１〜４個の炭素原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化またはポリフッ素化アルキルまたはアルコキシであり、かつ
Ｚ２１は、それぞれ独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＯＣＯＯ−、または−ＯＯＣＯ−、好ましくは−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＯＣ−を表す］
で示される化合物の群から選択される１種以上の単反応性メソゲン化合物とを含む重合性ＬＣ材料に関する。
【００１８】
さらに、本発明はまた、少なくとも１種の式Ｉの二反応性または多反応性メソゲン化合物、少なくとも１種の式ＩＩの単反応性メソゲン化合物を混合する工程を含む、重合性ＬＣ材料の対応する製造方法にも関する。
【００１９】
本発明はさらに、上記および下記の重合性ＬＣ材料から得ることが可能な、好ましくは得られるポリマーフィルム、および上記および下記のポリマーフィルムの製造方法に関する。
【００２０】
本発明はさらに、光学的、電気光学的、情報記憶、装飾およびセキュリティ用途における、例えば、液晶ディスプレイ、投影システム、偏光子、補償板、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾用画像、液晶顔料、空間的に異なる反射色を有する反射フィルム、多色画像、偽造できない文書、例えば、身分証明書またはクレジットカードもしくは紙幣、または窓における、上記および下記のポリマーフィルムまたは重合性ＬＣ材料の使用に関する。
【００２１】
本発明はさらに、上記および下記の、少なくとも１種のポリマーフィルムまたは重合性ＬＣ材料を含む、光学部品またはデバイス、偏光子、パターン化位相差板、補償板、配向層、円偏光子、カラーフィルター、装飾用画像、液晶レンズ、液晶顔料、空間的に異なる反射色を有する反射フィルム、装飾用多色画像または情報記憶装置に関する。
【００２２】
本発明はさらに、少なくとも１種のポリマーフィルムまたは重合性ＬＣ材料または光学部品を含む、上記および下記の通りの液晶ディスプレイに関する。
【００２３】
本発明はさらに、上記および下記の少なくとも１種のポリマーフィルムまたは重合性ＬＣ材料または光学部品を含む、認証、確認またはセキュリティマーキング、セキュリティ使用のための着色または多色画像、偽造できない対象物または価値のある文書、例えば、身分証明書またはクレジットカードもしくは紙幣に関する。
【００２４】
用語および定義
本明細書中で使用される場合、「ポリマー」という用語は、１つ以上の異なる種類の繰り返し単位（分子の最小構成単位）の骨格を包含する分子を意味すると理解されることになり、そしてよく知られている「オリゴマー」、「コポリマー」、「ホモポリマー」等の用語を含む。さらに、ポリマーという用語は、ポリマー自体に加えて、開始剤、触媒、およびかかるポリマーの合成に付随する他の要素からの残留物を含むことが理解されることになり、ここで、かかる残留物は、共有結合的にそれに組み込まれていないと理解されている。さらに、かかる残留物および他の要素は、通常、重合後の精製プロセスで除去されるが、典型的にはポリマーと混合または混入され、それらは概して容器間または溶媒もしくは分散媒間で移動した際にポリマーと共に残る。
【００２５】
本発明で使用される「（メタ）アクリルポリマー」という用語は、アクリルモノマーから得られるポリマー、メタクリルモノマーから得られるポリマー、およびかかるモノマーの混合物から得られる対応するコポリマーを含む。
【００２６】
「重合」という用語は、複数の重合性基またはかかる重合性基を含むポリマー前駆体（重合性化合物）を一緒に結合することによってポリマーを形成するための化学プロセスを意味する。
【００２７】
「フィルム」および「層」という用語は、機械的安定性を備えた硬質または可撓性の自己支持型または自立型のフィルム、ならびに支持基材上または２つの基材間のコーティングまたは層を含む。
【００２８】
「ポリマーネットワーク」は、すべてのポリマー鎖が多数の架橋によって相互に連結して単一の巨視的実体を形成しているネットワークである。ポリマーネットワークは、次の種類において生じ得る：
−  グラフトポリマー分子は、１つ以上の側鎖が主鎖と構造的または立体的に異なる分枝鎖状ポリマー分子である。
−  星型ポリマー分子は、単一の分岐点が複数の直鎖またはアームをもたらす分枝鎖状ポリマー分子である。アームが同一の場合、星型ポリマー分子は、規則的であると言われる。隣接するアームが、様々な繰り返しサブユニットで構成されている場合、星型ポリマー分子は多彩であると言われる。
−  くし型ポリマー分子は、２つ以上の三方分岐点を有する主鎖および直鎖状の側鎖からなる。アームが同一の場合、くし型ポリマー分子は、規則的であると言われる。
−  ブラシポリマー分子は、直鎖状の、分岐していない側鎖を有する主鎖であって、１つ以上の分岐点が４方向以上の官能性を有する主鎖からなる。
【００２９】
「液晶」または「ＬＣ」という用語は、溶液における一部の温度範囲（サーモトロピックＬＣ）または一部の濃度範囲（リオトロピックＬＣ）で液晶中間相を有する材料を指す。それらは、必然的にメソゲン化合物を含有する。
【００３０】
「メソゲン化合物」および「液晶化合物」という用語は、１つ以上のカラミティック（ロッドもしくはボード／ラス形状）またはディスコティック（円盤状）メソゲン基を含む化合物を意味する。「メソゲン基」という用語は、液晶相（または中間相）の挙動を誘導する能力を有する基を意味する。メソゲン基を含む化合物は、必ずしもそれ自体が液晶中間相を示す必要はない。他の化合物との混合物でのみ、あるいはメソゲン化合物または材料、あるいはそれらの混合物が重合した際に、液晶中間相を示すことも可能である。これには低分子量の非反応性液晶化合物、反応性または重合性液晶化合物、および液晶ポリマーが含まれる。
【００３１】
カラミティックメソゲン基は、通常、直接または連結基を介して互いに結合した１つ以上の芳香族または非芳香族環式基からなるメソゲン性コアを含み、任意にメソゲン性コアの末端に結合した末端基を含み、かつ任意にメソゲン性コアの長鎖に結合した１つ以上の側基を含み、ここで、これらの末端基および側基は、通常、例えば、カルビル基、ヒドロカルビル基、極性基、例えば、ハロゲン基、ニトロ基、ヒドロキシ基等、または重合性基から選択される。
【００３２】
「反応性メソゲン」という用語は、重合性メソゲンまたは液晶化合物、好ましくはモノマー化合物を意味する。これらの化合物は、純粋な化合物として、または光開始剤、抑制剤、界面活性剤、安定剤、連鎖移動剤、非重合性化合物等として機能する他の化合物と反応性メソゲンとの混合物として使用され得る。
【００３３】
１つの重合性基を有する重合性化合物は、「単反応性」または「単官能性」化合物と呼ばれ、２つの重合性基を有する化合物は、「二反応性」または「二官能性」化合物と呼ばれ、そして３つ以上の重合性基を有する化合物は、「多反応性」または「多官能性」化合物と呼ばれる。重合性基を有していない化合物は、「非反応性または非重合性」化合物とも呼ばれる。
【００３４】
「ＬＣ混合物」、「ＬＣ材料」、「ＬＣ配合物」および「ＬＣ媒体」という用語は、用途全体を通して同義語として使用されている。
【００３５】
「非メソゲン化合物または材料」という用語は、上記または下記で定義されたメソゲン基を含まない化合物または材料を意味する。
【００３６】
可視光線またはＶＩＳ光は、約４００ｎｍ〜約７４０ｎｍの範囲の波長を有する電磁波である。紫外線またはＵＶ光は、約２００ｎｍ〜約４００ｎｍの範囲の波長を有する電磁波である。
【００３７】
放射照度（Ｅｅ）または放射線出力は、表面に入射する単位面積（ｄＡ）あたりの電磁波の出力（ｄθ）として定義される：
Ｅｅ＝ｄθ／ｄＡ。
【００３８】
放射露光量または放射線量（Ｈｅ）は、時間（ｔ）あたりの放射照度または放射線出力（Ｅｅ）として定義される：
Ｈｅ＝Ｅｅ・ｔ。
【００３９】
液晶の融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）またはＴ（Ｃ，Ｓ）、スメクチック（Ｓ）相からネマチック（Ｎ）相への遷移Ｔ（Ｓ，Ｎ）およびその透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）は、摂氏度で表記されている。すべての温度差は、摂氏度の差で表記されている。
【００４０】
「透明点」という用語は、最高温度範囲の中間相と等方相との間の転移が起こる温度を意味する。
【００４１】
「ダイレクタ」という用語は、従来技術で公知であり、液晶またはＲＭ分子の長分子軸（カラミティック化合物の場合）または短分子軸（ディスコティック化合物の場合）の有利な配向方向を意味する。このような異方性分子を一軸配列にした場合、ダイレクタは、異方性の軸である。
【００４２】
「アライメント」または「配向」という用語は、「配向方向」と呼ばれる共通の方向における、小さな分子または大きな分子の断片などの材料の異方性単位のアライメント（配向秩序）を指す。液晶またはＲＭ材料の配向層では、液晶ダイレクタは、配向方向と一致するため、配向方向は、材料の異方性軸の方向に対応する。
【００４３】
液晶またはＲＭ材料の「均一な配向」または「均一なアライメント」という用語は、例えば、材料の層内では、液晶またはＲＭ分子の長分子軸（カラミティック化合物の場合）または短分子軸（ディスコティック化合物の場合）が、実質的に同じ方向に配向していることを意味する。換言すれば、液晶ダイレクタのラインは平行である。
【００４４】
「ホメオトロピック構造」または「ホメオトロピック配向」という用語は、フィルムにおいて、光軸がフィルム平面に対して実質的に垂直であることを指す。
【００４５】
「平面構造」または「平面配向」という用語は、フィルムにおいて、光軸がフィルム平面と実質的に平行であることを指す。
【００４６】
「負の（光学的）分散」という用語は、複屈折性または液晶性の材料または層において、波長（λ）が長くなるにつれて複屈折の大きさ（Δｎ）が大きくなる逆複屈折分散が示されることを指す。すなわち、｜Δｎ（４５０）｜＜｜Δｎ（５５０）｜、またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＜１、ここで、Δｎ（４５０）およびΔｎ（５５０）は、それぞれ、波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍで測定された材料の複屈折である。対照的に、「正の（光学的）分散」は、｜Δｎ（４５０）｜＞｜Δｎ（５５０）｜またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０）＞１の材料または層を意味する。例えば、A. Uchiyama, T. Yatabe ”Control of Wavelength Dispersion of Birefringence for Oriented Copolycarbonate Films Containing Positive and Negative Birefringent Units”. J. Appl. Phys. 第４２巻、６９４１〜６９４５頁（２００３年）も参照されたい。
【００４７】
所与の波長での光学位相差は、上記のように複屈折と層厚の積［Ｒ（λ）＝Δｎ（λ）・ｄ］として定義されるので、光学的分散は、比Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）による「複屈折分散」として、または比Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）による「位相差分散」として表すことができ、ここで、Ｒ（４５０）およびＲ（５５０）は、それぞれ、４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定される材料の位相差である。層厚ｄは、波長によって変化しないので、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）は、Δｎ（４５０）／Δｎ（５５０）に等しい。したがって、負または逆分散の材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１または｜Ｒ（４５０）｜＜｜Ｒ（５５０）｜を有し、かつ正または通常の分散の材料または層は、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１または｜Ｒ（４５０）｜＞｜Ｒ（５５０）｜を有する。
【００４８】
本発明では、特に明記しない限り、「光学的分散」は、位相差分散、すなわち、比Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）を意味する。
【００４９】
「高い分散」という用語は、分散の絶対値が１から大きく外れることを意味するのに対して、「低い分散」という用語は、分散の絶対値が１から小さく外れることを意味する。したがって、「高い負の分散」は、分散値が１よりかなり小さいことを意味し、「低い負の分散」は、分散値が１よりわずかに小さいことを意味する。
【００５０】
材料の位相差（Ｒ（λ））は、分光エリプソメータ、例えば、J. A. Woollam Co.によって製造されたＭ２０００分光エリプソメータを使用して測定され得る。この機器は、複屈折試料のナノメートル単位の光学位相差、例えば、典型的には、石英の３７０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長範囲にわたる光学位相差を測定することができる。このデータから、材料の分散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）またはΔｎ（４５０）／Δｎ（５５０））を計算することが可能である。
【００５１】
これらの測定を実行するための方法は、２００６年１０月にN. SinghによりNational Physics Laboratory（ロンドン、英国）で発表されており、”Spectroscopic Ellipsometry, Part 1 -Theory and Fundamentals, Part 2 - Practical Examples and Part 3 - measurements”と題した。この測定に従って、手順は、Retardation Measurement (RetMeas) Manual (2002年)およびJ. A. Woollam Co. Inc (Lincoln, NE, USA)によって刊行されたGuide to WVASE (2002年) (Woollam Variable Angle Spectroscopic Ellipsometer)に記載されている。特に明記しない限り、この方法は、本発明に記載されている材料、フィルムおよびデバイスの位相差を決定するために使用される。
【００５２】
「Ａプレート」という用語は、その異常軸が層の平面に対して平行に配向した一軸複屈折材料の層を利用する光学位相差板を指す。「Ｃプレート」という用語は、その異常軸が層の平面に対して垂直に配向した一軸複屈折材料の層を利用する光学位相差板を指す。均一な配向の光学的一軸複屈折液晶材料を含むＡ／Ｃプレートでは、フィルムの光軸は、異常軸の方向によって与えられる。正の複屈折の光学的一軸複屈折材料を含むＡ（またはＣ）プレートは、「正のＡ（またはＣ）プレート」または「＋Ａ（または＋Ｃ）プレート」とも呼ばれる。ディスコティック異方性材料などの負の複屈折を有する光学的一軸複屈折材料のフィルムを含むＡ（またはＣ）プレートは、ディスコティック材料の配向に応じて「負のＡ（またはＣ）プレート」または「−Ａ（またはＣ）プレート」とも呼ばれる。スペクトルのＵＶ部分に反射帯を有するコレステリックカラミティック材料で作られたフィルムも負のＣプレートの光学系を有する。
【００５３】
複屈折Δｎは、次のように定義される：
Δｎ＝ｎｅ−ｎｏ
ここで、ｎｅは、異常屈折率であり、ｎｏは、常光屈折率であり、かつ有効平均屈折率ｎａｖ．は、次式で示される：
ｎａｖ．＝（（２ｎｏ２＋ｎｅ２）／３）１／２
【００５４】
平均屈折率ｎａｖ．および常光屈折率ｎｏは、アッベ屈折計を用いて測定され得る。Δｎは、上記の式から計算され得る。
【００５５】
疑念がある場合には、C. Tschierske、G. PelzlおよびS. Diele, Angew. Chem. 2004年, 116, 6340〜6368頁に示された定義に従うものとする。
【００５６】
所与の一般式において特に明記しない限り、次の用語は、次の意味を有する：
「カルビル基」は、少なくとも１個の炭素原子を有する一価または多価の有機基を表し、該基は、さらなる原子を全く含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−）か、または１個以上のさらなる原子、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅを任意に含有する（例えば、カルボニル等）。「ヒドロカルビル基」は、１個以上のＨ原子および任意に１個以上のヘテロ原子、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅをさらに含有する、カルビル基を意味する。
【００５７】
カルビル基またはヒドロカルビル基は、飽和または不飽和の基であり得る。不飽和基は、例えば、アリール基、アルケニル基、またはアルキニル基である。３個よりも多い炭素原子を有するカルビル基またはヒドロカルビル基は、直鎖状、分枝鎖状および／または環状であってよく、かつスピロ結合または縮合環を含んでもよい。
【００５８】
好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個の炭素原子を有する任意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシであるか、６〜４０個、好ましくは６〜２５個の炭素原子を有する任意に置換されたアリールまたはアリールオキシであるか、または６〜４０個、好ましくは６〜２５個の炭素原子を有する任意に置換されたアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。さらに好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニル等である。特に、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキル、およびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが好ましい。
【００５９】
さらに好ましいカルビル基およびヒドロカルビル基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個の炭素原子、より好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基であり、該基は、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮで一置換または多置換され、かつ１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ、互いに独立して、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよい。
【００６０】
上記では、Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル鎖を表し、ここで、さらに、１個以上の非隣接炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、かつ１個以上のＨ原子は、フッ素、６〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されたアリール基もしくはアリールオキシ基、または２〜４０個の炭素原子を有する任意に置換されたヘテロアリール基もしくはヘテロアリールオキシ基によって置き換えられていてよい。
【００６１】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシル等である。
【００６２】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル等である。
【００６３】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル等である。
【００６４】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ等である。
【００６５】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等である。
【００６６】
アリール基およびヘテロアリール基は、単環式または多環式であってよく、すなわち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を有してよく、該環は、縮合（例えば、ナフチル）もしくは共有結合（例えば、ビフェニル）されてもよく、または縮合環と連結環との組み合わせを含んでもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、Ｓ、およびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含む。
【００６７】
特に、６〜２５個の炭素原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および２〜２５個の炭素原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が好ましく、該基は、任意に縮合環を含み、かつ任意に置換される。さらに、５員、６員、または７員のアリール基およびヘテロアリール基が好ましく、ここで、さらに、１つ以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、Ｎ、Ｓ、またはＯによって置き換えられていてよい。
【００６８】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、［１，１’：３’，１’’］テルフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン等である。
【００６９】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、５員環、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えば、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、または縮合基、例えば、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、またはさらにアリールもしくはヘテロアリール基で置換されていてもよい。
【００７０】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、飽和環、すなわち、単結合のみを含むもの、および部分的に不飽和の環、すなわち、多重結合を含み得るものの双方を包含する。複素環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される、１個以上のヘテロ原子を含む。
【００７１】
（非芳香族）脂環式および複素環式基は、単環式であり得る、すなわち、１つの環のみを含む（例えば、シクロヘキサン）か、または多環式であり得る、すなわち、複数の環を含む（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタン）。特に、飽和基が好ましい。さらに、３〜２５個の炭素原子を有する単環式、二環式または三環式基が好ましく、該基は、任意に縮合環を含み、かつ任意に置換されている。さらに、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ここで、さらに、１個以上の炭素原子は、Ｓｉにより置き換えられてもよく、かつ／または１つ以上のＣＨ基は、Ｎにより置き換えられてもよく、かつ／または１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−により置き換えられてもよい。
【００７２】
好ましい脂環式および複素環式基は、例えば、５員環基、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環基、例えば、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員環基、例えば、シクロヘプタン、および縮合基、例えば、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］−ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルである。
【００７３】
アリール、ヘテロアリール、（非芳香族）脂環式および複素環式基は、任意に１つ以上の置換基を有し、該基は、好ましくはシリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ１〜１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの基の組み合わせを含む群から選択される。
【００７４】
好ましい置換基は、例えば、アルキルもしくはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロもしくはニトリルなどの電子吸引基、またはポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特にかさ高い基、例えば、ｔ−ブチルまたは任意に置換されたアリール基である。
【００７５】
以下で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙｘ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２であり、ここで、Ｒｘは上記の意味を有し、かつ上記のＹｘは、ハロゲン、任意に置換されたシリル、４〜４０個、好ましくは４〜２０個の環原子を有する、任意に置換されたアリールまたはヘテロアリール、および１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで、１個以上のＨ原子は、任意にＦまたはＣｌにより置き換えられてもよい。
【００７６】
「置換シリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒｙ−ＯＲｙ、−ＣＯ−Ｒｙ、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｙ、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｙまたは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｙ（式中、Ｒｙは、Ｈ、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル鎖を表す）により置換されていることを意味する。
【００７７】
上下に示した式では、置換フェニレン環
【化６】
2020507097.tif 000008
は、好ましくは
【化７】
2020507097.tif 000009
であり、
ここで、Ｌは、それぞれ同一または異なって、上記および下記に示される意味の１つを有し、かつ好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、極めて好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、最も好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３である。
【００７８】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、好ましくはＦを表す。
【００７９】
「重合性基」（Ｐ）は、好ましくは、Ｃ−Ｃ二重結合（−Ｃ＝Ｃ−）またはＣ−Ｃ三重結合（−Ｃ≡Ｃ−）を含む基、および開環を伴う重合に適した基、例えば、オキセタンまたはエポキシド基から選択される。
【００８０】
好ましくは、重合性基（Ｐ）は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化８】
2020507097.tif 000010
、ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−からなる群から選択され、
ここで、
Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、１〜５個の炭素原子を有するフェニルまたはアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、
Ｗ２は、Ｈまたは１〜５個の炭素原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、
Ｗ３およびＷ４は、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個の炭素原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを表し、これは、上記で定義したように１つ以上の基Ｌにより任意に置換されているが、Ｐ−Ｓｐとは異なっており、好ましくは、好ましい置換基Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにフェニルであり、
ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ、互いに独立して、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは１を表し、かつｋ４は、１〜１０の整数である。
【００８１】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【化９】
2020507097.tif 000011
であり、ここで、Ｗ２は、Ｈまたは１〜５個の炭素原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表す。
【００８２】
さらに好ましい基（Ｐ）は、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドであり、最も好ましくはアクリレートまたはメタクリレートであり、特にアクリレートである。
【００８３】
好ましくは、すべての多反応性重合性化合物およびその下位式は、１つ以上の基Ｐ−Ｓｐ−の代わりに、２つ以上の重合性基Ｐ（多反応性重合性基）を含む１つ以上の分枝鎖状の基を含む。
【００８４】
このタイプの適切な基、およびそれらを含む重合性化合物は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号明細書（US 7,060,200 B1）または米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号明細書（US 2006/0172090 A1）に記載されている。
【００８５】
特に、以下の式：
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰｘ−ＣＨ２−ＣＨ２Ｐｙ  Ｉ＊ａ
−Ｘ−アルキル−Ｃ（ＣＨ２Ｐｘ）（ＣＨ２Ｐｙ）−ＣＨ２Ｐｚ  Ｉ＊ｂ
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰｘＣＨＰｙ−ＣＨ２Ｐｚ  Ｉ＊ｃ
−Ｘ−アルキル−Ｃ（ＣＨ２Ｐｘ）（ＣＨ２Ｐｙ）−ＣａａＨ２ａａ＋１  Ｉ＊ｄ
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰｘ−ＣＨ２Ｐｙ  Ｉ＊ｅ
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰｘＰｙ  Ｉ＊ｆ
−Ｘ−アルキル−ＣＰｘＰｙ−ＣａａＨ２ａａ＋１  Ｉ＊ｇ
−Ｘ−アルキル−Ｃ（ＣＨ２Ｐｖ）（ＣＨ２Ｐｗ）−ＣＨ２ＯＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２Ｐｘ）（ＣＨ２Ｐｙ）ＣＨ２Ｐｚ  Ｉ＊ｈ
−Ｘ−アルキル−ＣＨ（（ＣＨ２）ａａＰｘ）（（ＣＨ２）ｂｂＰｙ）  Ｉ＊ｉ
−Ｘ−アルキル−ＣＨＰｘＣＨＰｙ−ＣａａＨ２ａａ＋１  Ｉ＊ｋ
から選択される多反応性重合性基が好ましく、
ここで、
アルキルは、１〜１２個の炭素原子を有する単結合または直鎖状または分枝鎖状のアルキレンを表し、ここで、１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ、互いに独立して、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、ここで、さらに、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＣＮによって置き換えられていてよく、ここで、Ｒｘは、上記の意味の１つを有し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ、互いに独立して、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’について示した意味の１つを有し、かつ
Ｐｖ〜Ｐｚは、それぞれ、互いに独立して、Ｐについて上記で示した意味の１つを有する。
【００８６】
好ましいスペーサー基Ｓｐは、基「Ｐ−Ｓｐ−」が式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」に一致するように、式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、ここで、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有するアルキレンを表し、これはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより任意に一置換または多置換されて、ここで、さらに、１つ以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ、互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲｘｘ−、−ＳｉＲｘｘＲｙｙ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ０ｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲｘｘ−、−ＣＹｘｘ＝ＣＹｘｘ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
ＲｘｘおよびＲｙｙは、それぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、かつ
ＹｘｘおよびＹｙｙは、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【００８７】
Ｘ’は、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲｘｘ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−、−ＮＲｘｘ−ＣＯ−ＮＲｙｙ−または単結合である。
【００８８】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲｘｘＲｙｙ−Ｏ）ｐ１−であり、ここで、ｐ１は、１〜１２の整数であり、ｑ１は、１〜３の整数であり、かつＲｘｘおよびＲｙｙは、上記の意味を有する。
【００８９】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−基は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ２）ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ１−である。
【００９０】
特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれ、直鎖状エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００９１】
本発明の場合、
【化１０】
2020507097.tif 000012
は、トランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、かつ
【化１１】
2020507097.tif 000013
は、１，４−フェニレンを表す。
【００９２】
本発明の場合、基−ＣＯＯ−または−ＣＯ２−は、式
【化１２】
2020507097.tif 000014
のエステル基を表し、かつ基−ＯＣＯ−、−Ｏ２Ｃ−または−ＯＯＣ−は、式
【化１３】
2020507097.tif 000015
のエステル基を表す。
【００９３】
詳細な説明
好ましくは、式Ｉの二反応性メソゲン化合物は、式Ｉ−１〜Ｉ−３
【化１４】
2020507097.tif 000016
の化合物の群から選択され、ここで、
Ａ１１、Ｐ１１およびＰ１２、Ｓｐ１１およびＳｐ１２、ならびにＸ１１およびＸ１２は、式Ｉにて上記で示した意味の１つを有する。
【００９４】
さらに好ましい式Iの化合物は、以下の式
【化１５】
2020507097.tif 000017
の化合物の群から選択され、
ここで、
Ｐ１１およびＰ１２、Ｓｐ１１およびＳｐ１２、ならびにＸ１１およびＸ１２は、式Ｉにて上記で示した意味の１つを有する。
【００９５】
特に好ましい式Ｉの化合物は、以下の式
【化１６】
2020507097.tif 000018
の化合物の群から選択され、
ここで、
Ｐ１１およびＰ１２は、式Ｉにて上記で示した意味の１つを有し、かつ好ましくは双方ともメタクリル基またはアクリル基であり、より好ましくは双方ともアクリル基であり、かつ
ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１〜１２の整数、好ましくは３〜６の整数を表し、さらに好ましくは双方とも３、４または６を表す。
【００９６】
好ましくは、本発明による重合性液晶材料全体における式Ｉの二反応性重合性メソゲン化合物の割合は、好ましくは５〜４０重量％の範囲、より好ましくは１０〜３０重量％の範囲、さらにより好ましくは１５〜２５重量％の範囲である。
【００９７】
さらに好ましい式ＩＩの化合物は、以下の式
【化１７】
2020507097.tif 000019
の化合物の群から選択され、
Ｐ２１は、式ＩＩにおいて上記で示した意味の１つを有し、かつ好ましくはメタクリル基またはアクリル基、より好ましくはアクリル基を表し、
Ｒ２１は、式ＩＩにおいて上記で示した意味の１つを有し、かつ好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜５個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基もしくはアルコキシ基、より好ましくはＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３もしくはＣ３Ｈ７を表し、かつ
ｎは、１〜１２、好ましくは３〜６、より好ましくは３または６の整数を表す。
【００９８】
好ましくは、本発明による重合性液晶材料全体における式ＩＩおよびその下位式の単反応性重合性メソゲン化合物の割合は、好ましくは５〜３０重量％の範囲、より好ましくは７〜２５重量％の範囲、さらにより好ましくは９〜２０重量％の範囲である。
【００９９】
好ましい実施形態では、重合性ＬＣ材料は、式ＩおよびＩＩの化合物に加えて、式ＩまたはＩＩによる化合物以外の１種以上のさらなる単反応性、二反応性、または多反応性液晶またはメソゲン化合物も含む。
【０１００】
好ましくは、本発明によるこれらの単反応性、二反応性、または多反応性メソゲン化合物は、好ましくは式ＲＭ
Ｐ−Ｓｐ−ＭＧ−Ｒ  ＲＭ
の化合物の群から選択され、
ここで、
Ｐは、重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテル、エポキシ、オキセタンまたはスチレン基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
ＭＧは、棒状メソゲン基であり、これは好ましくは式Ｍから選択され、
Ｍは、−（Ａｘ−Ｚａ）ｋ−Ａｙ−（Ｚｂ−Ａｚ）ｉ−であり、
Ａｘ〜Ａｚは、それぞれ互いに独立して、１つ以上の同一または異なる基Ｌａにより任意に置換されているアリール基、ヘテロアリール基、複素環式基、または脂環式基であり、好ましくは、１つ以上の同一または異なる基Ｌａにより任意に置換されている１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレン、１，４−ピリジン、１，４−ピリミジン、２，５−チオフェン、２，６−ジチエノ［３，２−ｂ：２’，３’−ｄ］チオフェン、２，７−フッ素、２，６−ナフタレン、２，７−フェナントレンであり、
ＺａおよびＺｂは、それぞれ互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲＲＭ−、−ＮＲＲＭ−ＣＯ−、−ＮＲＲＭ−ＣＯ−ＮＲＲＭ、−ＮＲＲＭ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲＲＭ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲＲＭ−、−ＣＹＲＭ＝ＣＹＲＭ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合、好ましくは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり、
Ｌａは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＲＭＲＲＭ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＲＭ、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＲＭ、−ＮＲＲＭＲＲＭ、−ＯＨ、−ＳＦ５、または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦ、−ＣＮまたは１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシにより任意に置き換えられ、
ＲＲＭは、それぞれ互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、
Ｒは、Ｈ、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１５個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、これらは任意にフッ素化されているか、またはＹもしくはＰ−Ｓｐ−であり、
ＹＲＭは、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌもしくはＣＮを表し、
Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、または１〜４個の炭素原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３または１〜４個の炭素原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化もしくはポリフッ素化アルキルまたはアルコキシを表し、
ｋおよびｌは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２、最も好ましくは１であるが、
ただし、式ＩまたはＩＩの化合物は、式ＲＭの化合物の群から除外される。
【０１０１】
好ましくは、１つ以上の任意の二反応性または多反応性メソゲン化合物は、式ＤＲＭ
Ｐ１−Ｓｐ１−ＭＧ−Ｓｐ２−Ｐ２  ＤＲＭ
から選択され、
ここで、
Ｐ１およびＰ２は、互いに独立して重合性基を表し、
Ｓｐ１およびＳｐ２は、互いに独立してスペーサー基または単結合であり、
ＭＧは、棒状メソゲン基であり、これは好ましくは式ＭＧ
−（Ａ１−Ｚ１）ｎ−Ａ２−  ＭＧ
から選択され、
ここで、
Ａ１およびＡ２は、互いに独立して複数存在する場合、芳香族または脂環式基を表し、これは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１個以上のヘテロ原子を任意に含み、かつＬ１により任意に一置換または多置換され、
Ｌ１は、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ００Ｒ０００、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ００、−ＮＲ００Ｒ０００、−ＯＨ、−ＳＦ５、１〜１２個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する任意に置換されたシリル、アリールまたはヘテロアリール、および１〜１２個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであり、ここで、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌにより任意に置き換えられ、
Ｒ００およびＲ０００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、
Ｚ１は、互いに独立して複数存在する場合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＮＲ００−ＣＯ−、−ＮＲ００−ＣＯ−ＮＲ０００、−ＮＲ００−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ００−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｙ１およびＹ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
ｎは、１、２、３または４、好ましくは１または２、最も好ましくは２であり、
ｎ１は、１〜１０の整数であり、好ましくは１、２、３または４であるが、
ただし、式Ｉによる化合物は、式ＤＲＭの化合物の群から除外される。
【０１０２】
好ましい基Ａ１およびＡ２としては、限定されずに、フラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、ビシクロオクチレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、フルオレン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセン、フェナントレン、およびジチエノチオフェンが挙げられ、これらのすべてが非置換であるか、または上記で定義したように１個、２個、３個または４個の基Ｌにより置換されている。
【０１０３】
特に好ましい基Ａ１およびＡ２は、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、ビシクロオクチレンまたは１，４−シクロヘキシレンから選択され、ここで、１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳにより任意に置き換えられて、ここで、これらの基は、非置換であるか、または上記で定義したように１個、２個、３個もしくは４個の基Ｌにより置換されている。
【０１０４】
特に好ましい基Ｚ１は、それぞれ互いに独立して好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−，−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、または単結合から選択される。
【０１０５】
式ＤＲＭの非常に好ましい任意の多反応性または二反応性メソゲン化合物は、以下の式：
【化１８】
2020507097.tif 000020
から選択され、
ここで、
Ｐ０は、互いに独立して複数存在する場合、重合性基、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ヘプタジエン、ビニルオキシ、プロペニルエーテルまたはスチレン基であり、
Ｌは、それぞれ同一または異なって、式ＤＲＭにおいてＬ１について示した意味の１つを有し、かつ好ましくは、互いに独立して複数存在する場合、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜５個の炭素原子を有する任意にハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシから選択され、
ｒは、０、１、２、３または４であり、
ｘおよびｙは、互いに独立して０または１〜１２の同一または異なる整数であり、
ｚは、それぞれ独立して、０または１であり、ここで、ｚは、隣接するｘまたはｙが０である場合、０である。
【０１０６】
好ましくは、重合性ＬＣ材料中の１種以上の任意の単反応性メソゲン化合物は、式ＭＲＭ
Ｐ１−Ｓｐ１−ＭＧ−Ｒ  ＭＲＭ
から選択され、
ここで、Ｐ１、Ｓｐ１およびＭＧは、式ＤＲＭに示した意味を有し、
Ｒは、Ｈ、任意にフッ素化される１〜２０個の炭素原子、より好ましくは１〜１５個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹであり、かつ
Ｙは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、１〜４個の炭素原子を有する任意にフッ素化されたアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、または１〜４個の炭素原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化もしくはポリフッ素化アルキルまたはアルコキシであり、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、または１〜４個の炭素原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシであるが、
ただし、式ＩＩの化合物は、式ＭＲＭの化合物の群から除外される。
【０１０７】
好ましくは、式ＭＲＭの１種以上の任意の単反応性メソゲン化合物は、以下の式
【化１９−１】
2020507097.tif 000021
【化１９−２】
2020507097.tif 000022
【化１９−３】
2020507097.tif 000023
【化１９−４】
2020507097.tif 000024
から選択され、
ここで、Ｐ０、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙおよびｚは、式ＤＲＭ１〜式ＤＲＭ６で定義された通りであり、
Ｒ０は、１個以上、好ましくは１〜１５個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、またはＹ０を表し、
Ｙ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＣＨ３、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または１〜４個の炭素原子を有するモノフッ素化、オリゴフッ素化もしくはポリフッ素化アルキルもしくはアルコキシであり、
Ｚ０は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、または単結合であり、
Ａ０は、互いに独立して複数存在する場合、１個、２個、３個または４個の基Ｌで置換されている１，４−フェニレン、またはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
ｕおよびｖは、互いに独立して０、１または２である。
【０１０８】
本発明による重合性液晶材料全体における、式Ｉ、ＩＩおよび任意にＲＭのすべての単反応性、二反応性または多反応性液晶化合物の割合は、好ましくは重合性ＬＣ材料全体の５０〜９９．９重量％の範囲、より好ましくは６０〜９９．９重量％の範囲、さらにより好ましくは７０〜９９．９重量％の範囲である。
【０１０９】
式Ｉ、ＩＩ、ＲＭおよびそれらの下位式の化合物は、市販されているか、または当業者に知られており、かつ有機化学の標準的な論文、例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgartに記載された方法と同様に製造され得る。
【０１１０】
さらに好ましい実施形態では、重合性ＬＣ材料は、２個を上回る重合性基を有する化合物を含まない。
【０１１１】
さらに好ましい実施形態では、重合性ＬＣ材料は、アキラル材料であり、すなわち、これはいかなるキラル化合物も含まない。
【０１１２】
さらに好ましい実施形態では、上記および下記の重合性ＬＣ材料は、式ＮＤ
【化２０】
2020507097.tif 000025
の化合物を含まず、
ここで、
Ｕ１およびＵ２は、互いに独立して、それらの鏡像を含む
【化２１】
2020507097.tif 000026
から選択され、ここで、環Ｕ１およびＵ２は、それぞれ軸方向結合を介して基−（Ｂ）ｑ−に結合し、これらの環中の１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳにより任意に置き換えられ、かつ環Ｕ１およびＵ２は、１個以上の基Ｌにより任意に置換され、
Ｑ１およびＱ２は、互いに独立してＣＨまたはＳｉＨであり、
Ｑ３は、ＣまたはＳｉであり、
Ｂは、それぞれ互いに独立して、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−または任意に置換された芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり、
Ｙ１，２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＲ０であり、
ｑは、１〜１０の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６または７であり、
Ａ１〜Ａ４は、それぞれ互いに独立して、１個以上の基Ｒ５により任意に置換される、非芳香族、芳香族またはヘテロ芳香族炭素環式または複素環式基から選択され、ここで、−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ｕ１−（Ｚ２−Ａ２）ｎ−および−（Ａ３−Ｚ３）ｏ−Ｕ２−（Ｚ４−Ａ４）ｐ−は、それぞれ、非芳香族基よりも多くの芳香族基を含まず、好ましくは、１個を上回る芳香族基を含まず、
Ｚ１〜Ｚ４は、互いに独立して、それぞれ、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ１＝ＣＹ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個の炭素原子を有するアルキルであり、
ｍおよびｎは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
ｏおよびｐは、互いに独立して０、１、２、３または４であり、
Ｒ１〜Ｒ５は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ０Ｒ００、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ０、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、−ＮＨ２、−ＮＲ０Ｒ００、−ＳＨ、−ＳＲ０、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２Ｒ０、−ＯＨ、−ＮＯ２、−ＣＦ３、−ＳＦ５、Ｐ−Ｓｐ−、任意に置換されたシリル、または任意に置換され、かつ任意に１個以上のヘテロ原子を含む１〜４０個の炭素原子を有するカルビルもしくはヒドロカルビルから選択される同一または異なる基であるか、あるいはＰもしくはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰもしくはＰ−Ｓｐ−により置換され、ここで、化合物は、ＰもしくはＰ−Ｓｐ−を表すか、またはＰもしくはＰ−Ｓｐ−によって置換されている少なくとも１個の基Ｒ１〜５を含み、
Ｐは、重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合である。
【０１１３】
さらに好ましい実施形態では、重合性ＬＣ材料は、重合開始剤、界面活性剤、さらなる安定剤、触媒、増感剤、抑制剤、連鎖移動剤、共反応モノマー、反応性シンナー、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、脱気剤または消泡剤、脱泡剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子からなる群から選択される１種以上の添加剤を任意に含む。
【０１１４】
別の好ましい実施形態では、重合性ＬＣ材料は、重合性非メソゲン化合物（反応性シンナー）から選択される１種以上の添加剤を任意に含む。重合性ＬＣ材料中のこれらの添加剤の量は、好ましくは０〜３０％、非常に好ましくは０〜２５％である。
【０１１５】
使用される反応性シンナーは、実際の意味で反応性シンナーと呼ばれる物質であるだけでなく、１つ以上の相補的な反応性単位、例えばヒドロキシル基、チオール基、またはアミノ基を含む既に上記された補助化合物でもあり、これらを介して液晶性化合物の重合単位との反応が起こり得る。
【０１１６】
通常、光重合が可能な物質としては、例えば、少なくとも１つのオレフィン性二重結合を含む単官能、二官能、および多官能化合物が挙げられる。その例は、カルボン酸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸のビニルエステル、ならびにジカルボン酸、例えば、コハク酸、アジピン酸、アリルおよびビニルエーテルのビニルエステル、ならびに単官能アルコール、例えば、ラウリル、ミリスチル、パルミチルおよびステアリルアルコールのメタクリル酸およびアクリル酸エステル、ならびに二官能アルコール、例えば、エチレングリコールおよび１，４−ブタンジオールのジアリルおよびジビニルエーテルである。
【０１１７】
また、例えば、多官能アルコールのメタクリル酸およびアクリル酸エステル、特にヒドロキシル基の他にさらなる官能基を含まないか、または最大でエーテル基を含むものも適している。かかるアルコールの例は、二官能アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのより高度に縮合された代表物、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルコキシル化フェノール化合物、例えば、エトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノール、シクロヘキサンジメタノール、三官能および多官能アルコール、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、および対応するアルコキシル化、特にエトキシル化およびプロポキシル化アルコールである。
【０１１８】
他の適切な反応性シンナーは、ポリエステルオールの（メタ）アクリル酸エステルであるポリエステル（メタ）アクリレートである。
【０１１９】
適切なポリエステルオールの例は、ポリオール、好ましくはジオールを使用して、ポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸をエステル化することによって調製され得るものである。かかるヒドロキシル含有ポリエステルのための出発材料は、当業者に公知である。使用され得るジカルボン酸は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ｏ−フタル酸およびそれらの異性体およびそれらの水素化生成物、ならびに前記酸のエステル化可能およびエステル交換可能な誘導体、例えば、無水物およびジアルキルエステルである。適切なポリオールは、上述のアルコール、好ましくはエチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ならびにエチレングリコールおよびプロピレングリコールタイプのポリグリコールである。
【０１２０】
適切な反応性シンナーは、さらに、１，４−ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレートの名前でも知られている以下の式
【化２２】
2020507097.tif 000027
のトリシクロデセニルアルコールのアクリル酸エステル、ならびにアクリル酸、メタクリル酸およびシアノアクリル酸のアリルエステルである。
【０１２１】
例として挙げられている反応性シンナーのうち、光重合性基を有するものが、特に、そして上記の好ましい組成物の観点から使用される。
【０１２２】
この群には、例えば、二価および多価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびそれらのより高度に縮合した代表物、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトールおよび対応するアルコキシル化、特にエトキシル化およびプロポキシル化アルコールが含まれる。
【０１２３】
この群には、さらに、例えば、アルコキシル化フェノール化合物、例えばエトキシル化およびプロポキシル化ビスフェノールも含まれる。
【０１２４】
これらの反応性シンナーは、さらに、例えば、エポキシドまたはウレタン（メタ）アクリレートであり得る。
【０１２５】
エポキシド（メタ）アクリレートは、例えば、当業者に知られている、エポキシ化オレフィンまたはポリまたはジグリシジルエーテル、例えばビスフェノールＡジグリシジルエーテルと、（メタ）アクリル酸との反応によって得られるものである。
【０１２６】
ウレタン（メタ）アクリレートは、特に、同様に当業者に知られている、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとポリまたはジイソシアネートとの反応の生成物である。
【０１２７】
かかるエポキシドおよびウレタン（メタ）アクリレートは、「混合形態」として上記で挙げられた化合物の中に含まれる。
【０１２８】
反応性シンナーが使用される場合、一方では、満足な所望の効果、例えば本発明による組成物の所望の色が得られ、他方では、液晶組成物の相挙動が過度に損なわれないように、それらの量および特性は、それぞれの条件に適合されなければならない。低架橋（高架橋）液晶組成物は、例えば、１分子あたりの反応単位数が比較的少ない（多い）、対応する反応性シンナーを使用して調製され得る。
【０１２９】
希釈剤の群には、例えば、以下のものが含まれる：
Ｃ１〜Ｃ４−アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、特にＣ５〜Ｃ１２−アルコール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノールおよびｎ−ドデカノール、ならびにその異性体、グリコール、例えば１，２−エチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，２−、２，３−および１，４−ブチレングリコール、ジ−およびトリエチレングリコール、およびジ−およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、１，２−エチレングリコールモノ−およびジメチルエーテル、１，２−エチレングリコールモノ−および−ジエチルエーテル、３−メトキシプロパノール、３−イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン）、Ｃ１〜Ｃ５−アルキルエステル、例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルおよび酢酸アミル、脂肪族および芳香族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタレン、ホワイトスピリット、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）およびＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）鉱油、例えばガソリン、ケロシン、軽油および加熱油、さらには天然油、例えばオリーブ油、大豆油、菜種油、亜麻仁油およびひまわり油。
【０１３０】
当然ながら、これらの希釈剤の混合物を本発明による組成物において使用することも可能である。
【０１３１】
少なくとも部分的な混和性がある限り、これらの希釈剤は、水と混合することもできる。本明細書での適切な希釈剤の例は、Ｃ１〜Ｃ４−アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノールおよびｓｅｃ−ブタノール、グリコール、例えば１，２−エチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，２−、２，３−および１，４−ブチレングリコール、ジ−およびトリエチレングリコール、およびジ−およびトリプロピレングリコール、エーテル、例えばテトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトンおよびジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン）、およびＣ１〜Ｃ４−アルキルエステル、例えばメチル、エチル、プロピルおよびブチルアセテートである。
【０１３２】
希釈剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０〜１０．０重量％、好ましくは約０〜５．０重量％の割合で任意に使用される。
【０１３３】
消泡剤および脱泡剤（ｃ１））、潤滑剤および流動助剤（ｃ２））、熱硬化または放射線硬化助剤（ｃ３））、基材湿潤助剤（ｃ４））、湿潤分散助剤（ｃ５））、疎水化剤（ｃ６））、接着促進剤（ｃ７））および耐スクラッチ性を促進するための助剤（ｃ８））は、それらの作用において互いに厳密に区別することはできない。
【０１３４】
例えば、潤滑剤および流動助剤は、消泡剤および／または脱泡剤として、および／または耐スクラッチ性を向上させるための助剤として作用することが多い。放射線硬化助剤は、潤滑剤および流動助剤および／または脱泡剤としてかつ／または基材湿潤助剤としても作用し得る。場合により、これらの助剤のいくつかは、接着促進剤の機能も果たし得る（ｃ８））。
【０１３５】
上記に対応して、特定の添加剤は、したがって下記の多数のｃ１）〜ｃ８）の群に分類され得る。
【０１３６】
群ｃ１）の消泡剤には、シリコン不含およびシリコン含有ポリマーが含まれる。シリコン含有ポリマーは、例えば、未変性または変性ポリジアルキルシロキサンまたは分枝鎖状のコポリマー、ポリジアルキルシロキサンおよびポリエーテル単位を含むコームまたはブロックコポリマーであり、後者は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドから得られる。
【０１３７】
群ｃ１）の脱気剤としては、例えば、有機ポリマー、例えば、ポリエーテルおよびポリアクリレート、ジアルキルポリシロキサン、特にジメチルポリシロキサン、有機修飾ポリシロキサン、例えばアリールアルキル修飾ポリシロキサン、およびフルオロシリコーンが挙げられる。
【０１３８】
消泡剤の作用は、本質的に、泡の形成を防ぐことか、または既に形成された泡を破壊することに基づく。消泡剤は、本質的に、細かく分割されたガスまたは気泡の凝集を促進して、脱泡されるべき媒体、例えば本発明による組成物においてより大きな気泡を生じさせ、したがって（空気の）ガスの逃散を促進することによって作用する。消泡剤は、脱泡剤としても頻繁に使用することができ、その逆もまた同様であり、これらの添加剤は、群ｃ１）にまとめて含まれる。
【０１３９】
かかる助剤は、例えば、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８２５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８４０、ＴＥＧＯ（登録商標）  Ｆｏａｍｅｘ  ８４２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  １４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  １４８８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  １４９５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ３０６２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ７４４７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  ８０２０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  Ｎ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ  Ｋ  ３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−１８  、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−１８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−５７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−８０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−８２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−８９、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−９２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １４、ＴＥＧＯ（登録商標）  Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ８１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｄ  ９０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ９３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２０１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２０２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ７９３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １４８８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ３０６２、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８０３、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８５２、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８６３、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）７００８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １−６０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １−６２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １−８５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ２−６７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＷＭ  ２０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ７３０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＭＲ  １０１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＭＲ  １０１６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  １４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  Ｎ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  ６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  １０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  ５３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  ９５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  １００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＥ  ６００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  ９１１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＭＲ  １０００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ  ＫＳ  １１００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９００、���ｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９３１、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９３５、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９３６、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９６０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９７０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９８０およびＴｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ  ９８５としてＴｅｇｏから市販されており、かつＢＹＫ（登録商標）−０１１、ＢＹＫ（登録商標）−０１９、ＢＹＫ（登録商標）−０２０、ＢＹＫ（登録商標）−０２１、ＢＹＫ（登録商標）−０２２、ＢＹＫ（登録商標）−０２３、ＢＹＫ（登録商標）−０２４、ＢＹＫ（登録商標）−０２５、ＢＹＫ（登録商標）−０２７、ＢＹＫ（登録商標）−０３１、ＢＹＫ（登録商標）−０３２、ＢＹＫ（登録商標）−０３３、ＢＹＫ（登録商標）−０３４、ＢＹＫ（登録商標）−０３５、ＢＹＫ（登録商標）−０３６、ＢＹＫ（登録商標）−０３７、ＢＹＫ（登録商標）−０４５、ＢＹＫ（登録商標）−０５１、ＢＹＫ（登録商標）−０５２、ＢＹＫ（登録商標）−０５３、ＢＹＫ（登録商標）−０５５、ＢＹＫ（登録商標）−０５７、ＢＹＫ（登録商標）−０６５、ＢＹＫ（登録商標）−０６６、ＢＹＫ（登録商標）−０７０、ＢＹＫ（登録商標）−０８０、ＢＹＫ（登録商標）−０８８、ＢＹＫ（登録商標）−１４１およびＢＹＫ（登録商標）−Ａ  ５３０としてＢＹＫから市販されている。
【０１４０】
群ｃ１）の助剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０〜３．０重量％、好ましくは約０〜２．０重量％の割合で任意に使用される。
【０１４１】
群ｃ２）では、潤滑剤および流動助剤には、通常、ケイ素不含ポリマーだけでなく、ケイ素含有ポリマー、例えばポリアクリレートまたは改質剤、低分子量ポリジアルキルシロキサンも含まれる。修飾は、多種多様な有機基によって置き換えられたアルキル基のいくつかにある。これらの有機基は、例えば、ポリエーテル、ポリエステル、またはさらに長鎖アルキル基であり、前者が最も頻繁に使用されている。
【０１４２】
対応する変性ポリシロキサン中のポリエーテル基は、通常、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド単位から構成されている。一般に、変性ポリシロキサン中のこれらのアルキレンオキシド単位の割合が高いほど、得られる生成物はより親水性になる。
【０１４３】
かかる助剤は、例えば、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  １００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ＺＧ  ４００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４０６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４１１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４２０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４４０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  ４５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  Ａ  １１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ  Ｂ  １４８４（消泡剤および脱泡剤としても使用され得る）、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ＡＴＦ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ３００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ４６０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ４２５およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ  ＺＦＳ  ４６０としてＴｅｇｏから市販されている。耐スクラッチ性を向上させるためにも使用され得る、適切な放射線硬化性潤滑剤および流動助剤は、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２７００の製品であり、同様にＴＥＧＯから得ることが可能である。
【０１４４】
かかる助剤は、また、例えば、ＢＹＫ（登録商標）−３００、ＢＹＫ（登録商標）−３０６、ＢＹＫ（登録商標）−３０７、ＢＹＫ（登録商標）−３１０、ＢＹＫ（登録商標）−３２０、ＢＹＫ（登録商標）−３３３、ＢＹＫ（登録商標）−３４１、Ｂｙｋ（登録商標）３５４、Ｂｙｋ（登録商標）３６１、Ｂｙｋ（登録商標）３６１  Ｎ、ＢＹＫ（登録商標）３８８としてＢＹＫからも入手可能である。
【０１４５】
かかる助剤は、また、例えば、Ｔｉｖｉｄａ（登録商標）ＦＬ  ２３００およびＴｉｖｉｄａ（登録商標）ＦＬ  ２５００としてＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡからも入手可能である。
【０１４６】
群ｃ２）の助剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０〜３．０重量％、好ましくは約０〜２．０重量％の割合で任意に使用される。
【０１４７】
群ｃ３）では、放射線硬化助剤には、特に、例えばアクリレート基の構成要素である末端二重結合を有するポリシロキサンが含まれる。かかる助剤は、化学線、または例えば電子線によって架橋され得る。これらの助剤は、概して多くの特性を一緒に併せ持つ。未架橋状態では、それらは、消泡剤、脱泡剤、潤滑剤および流動助剤および／または基材湿潤助剤として作用し得るが、架橋状態では、それらは、特に、本発明による組成物を用いて製造され得る、例えばコーティングまたはフィルムの耐スクラッチ性を向上させる。例えば、正確には、これらのコーティングまたはフィルムの光沢特性の向上は、本質的には、これらの助剤の、消泡剤、脱泡剤および／または潤滑剤、および流動助剤（未架橋状態）としての作用の結果と考えられている。
【０１４８】
適切な放射線硬化助剤の例は、ＴＥＧＯから入手可能な製品ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２７００ならびにＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）−３７１である。
【０１４９】
群ｃ３）の熱硬化助剤は、例えば、結合剤のイソシアネート基と反応することが可能な、例えば、第一級ＯＨ基を含む。
【０１５０】
使用され得る熱硬化助剤の例は、ＢＹＫから入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）−３７０、ＢＹＫ（登録商標）−３７３およびＢＹＫ（登録商標）−３７５である。
【０１５１】
群ｃ３）の助剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０〜５．０重量％、好ましくは約０〜３．０重量％の割合で任意に使用される。
【０１５２】
群ｃ４）の基材湿潤助剤は、特に、例えば印刷インキまたはコーティング組成物、例えば本発明による組成物によって印刷またはコーティングされるべき基材の湿潤性を高めるのに役立つ。大抵、このような印刷インキまたはコーティング組成物の潤滑挙動および流動挙動が改善されることに付随して、完成した（例えば架橋された）プリントまたはコーティングの外観にも影響が及ぶ。
【０１５３】
多種多様なかかる助剤は、例えば、Ｔｅｇｏから、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ  ＫＬ  ２４５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ  ２５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ  ２６０およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ  ＺＦＳ  ４５３として市販されており、かつＢＹＫから、ＢＹＫ（登録商標）−３０６、ＢＹＫ（登録商標）−３０７、ＢＹＫ（登録商標）−３１０、ＢＹＫ（登録商標）−３３３、ＢＹＫ（登録商標）−３４４、ＢＹＫ（登録商標）−３４５、ＢＹＫ（登録商標）−３４６、およびＢＹＫ（登録商標）−３４８として市販されている。
【０１５４】
群ｃ４）の助剤は、液晶組成物の全重量を基準として、約０〜３．０重量％、好ましくは約０〜１．５重量％の割合で任意に使用される。
【０１５５】
群ｃ５）の湿潤および分散助剤は、例えば、Ｔｅｇｏから、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６１０  Ｓ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ６３０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７２０  Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７２５  Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７３０  Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７３５  ＷおよびＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ  ７４０  Ｗとして市販されており、かつＢＹＫから、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１０７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１３０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１７４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１９０、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−Ｕ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−Ｕ８０、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−Ｐ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−２０３、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−２０４、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−２０６、ＢＹＫ（登録商標）−１５１、ＢＹＫ（登録商標）−１５４、ＢＹＫ（登録商標）−１５５、ＢＹＫ（登録商標）−Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ（登録商標）−Ｐ１０５、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）−ＷＳ、およびＢｙｋｕｍｅｎ（登録商標）として市販されている。
【０１５６】
群ｃ５）で使用される助剤の量は、助剤の平均分子量に基づく。したがって、いずれの場合も、予備実験が望ましいが、これは当業者によって単純に行われ得る。
【０１５７】
群ｃ６）の疎水化剤は、例えば、本発明による組成物を使用して製造されたプリントまたはコーティングに撥水性を付与するために使用され得る。これにより、吸水による膨潤、ひいては例えば、かかるプリントまたはコーティングの光学特性の変化が防止されるか、または少なくとも大幅に抑制される。また、組成物が、例えば、オフセット印刷の印刷インキとして使用される場合、それによって吸水性が防止され得るか、または少なくとも大幅に低減され得る。
【０１５８】
かかる疎水化剤は、例えば、Ｔｅｇｏから、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  ＷＦ、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０００Ｓ、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０３０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０３０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０４０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １０５０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １２００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １３００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １３１０、およびＴｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ  １４００として市販されている。
【０１５９】
群ｃ６）の助剤は、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０〜５．０重量％、好ましくは約０〜３．０重量％の割合で任意に使用される。
【０１６０】
群ｃ７）からのさらなる接着促進剤は、接触している２つの界面の接着を改善するのに役立つ。このことから、接着促進剤の有効な唯一の部分は、どちらか一方の界面にまたはその双方の界面に位置するものであることがすぐに分かる。例えば、液状またはペースト状の印刷インキ、コーティング組成物または塗料を固体基材に適用することが望ましい場合、このことは概して、接着促進剤が、後者に直接添加されなければならないか、または基材が、接着促進剤（プライミングとしても公知である）で前処理されなければならないこと、すなわち、この基材に、改変された化学的および／または物理的表面特性が付与されることを意味する。
【０１６１】
基材が予めプライマーで下塗りされている場合、このことは、接触している界面が、一方ではプライマーのものであり、他方では印刷インキまたはコーティング組成物または塗料のものであることを意味する。この場合、基材とプライマーとの間の接着性だけでなく、基材と印刷インキまたはコーティング組成物または塗料との間の接着性も、基材上の多層構造全体の接着に寄与する。
【０１６２】
より広い意味で記載され得る接着促進剤は、群ｃ４）で既に挙げられた基材湿潤助剤でもあるが、これらは概して同じ接着促進能力を有していない。
【０１６３】
基材、ならびに例えば、それらの印刷またはコーティングを目的とした印刷インキ、コーティング組成物および塗料の物理的および化学的性質が多種多様であることを鑑みると、接着促進剤システムの多様性は、驚くにあたらない。
【０１６４】
シランをベースとする接着促進剤は、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシランおよびビニルトリメトキシシランである。これらおよび他のシランは、例えばＤＹＮＡＳＩＬＡＮ（登録商標）の商品名でＨｕｅｌｓから市販されている。
【０１６５】
かかる添加剤の製造元からの対応する技術情報が一般的に使用されるべきであるか、または当業者は対応する予備実験を通して簡単な方法でこの情報を得ることができる。
【０１６６】
しかしながら、これらの添加剤が、群ｃ７）からの助剤として本発明による重合性ＬＣ材料に添加される場合、それらの割合は、任意に、重合性ＬＣ材料の全重量を基準として、約０〜５．０重量％に相当する。添加剤の量および種類は、それぞれの場合において基材の性質および印刷／コーティング組成物の性質によって決まるため、これらの濃度データは、単なる指針にすぎない。対応する技術情報は、通常、この場合、かかる添加剤の製造元から入手可能であるか、または当業者によって簡単な方法で対応する予備実験を通して求められ得る。
【０１６７】
群ｃ８）の耐スクラッチ性を改善するための助剤としては、例えば、Ｔｅｇｏから入手可能な上記の製品ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２６００およびＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ  ２７００が挙げられる。
【０１６８】
これらの助剤については、群ｃ３）について与えられた量データも同様に適している、すなわち、これらの添加剤は、任意に、液晶組成物の全重量を基準として、約０〜５．０重量％、好ましくは約０〜３．０重量％の割合で使用される。
【０１６９】
光、熱および／またはさらなる酸化安定剤について言及され得る例は、以下の通りである：
アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状または分枝鎖状の側鎖を有するノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）フェノールおよびこれらの化合物の混合物、アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノールおよび２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール、
【０１７０】
ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロクライノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレートおよびビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート、
【０１７１】
トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの化合物の混合物、ならびにトコフェロール誘導体、例えば、トコフェリルアセタート、スクシナート、ニコチナートおよびポリオキシエチレンスクシナート（「トコフェルソラート」）、
【０１７２】
ヒドロキシル化ジフェニルチオエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジｓｅｃ−アミルフェノール）および４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、
【０１７３】
アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチラート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタラート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシル−メルカプトブタンおよび１，１，５，５−テトラキス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン、
【０１７４】
Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセタート、トリデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセタート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタラート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィドおよびイソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセタート、
【０１７５】
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチル−ベンゼンおよび２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール、
【０１７６】
トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌラート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラートおよび１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、
【０１７７】
ベンジルホスホナ−ト、例えば、ジメチル２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジエチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナートおよびジオクタデシル５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホナート、
【０１７８】
アシルアミノフェノール、例えば、４−ヒドロキシラウロイルアニリド、４−ヒドロキシステアロイルアニリドおよびオクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバマート、
【０１７９】
プロピオン酸および酢酸エステル、例えば、一価または多価アルコールの、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］−オクタンのプロピオン酸および酢酸エステル、
【０１８０】
アミン誘導体に基づいたプロピオンアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
【０１８１】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）およびアスコルビン酸誘導体、例えば、アスコルビルパルミタート、ラウラートおよびステアラート、ならびにアスコルビルスルファートおよびホスファート、
【０１８２】
アミン化合物に基づいた酸化防止剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル置換ジフェニルアミン、例えば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス［４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル置換Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オンおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール、
【０１８３】
ホスフィン、ホスフィットおよびホスホニット、例えば、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホニット、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィットおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、
【０１８４】
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールの混合物、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００との完全エステル化の生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ（ＣＨ２）３  ２（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）］、
【０１８５】
硫黄含有過酸化物捕捉剤および硫黄含有酸化防止剤、例えば、３，３’−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルおよびトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、ならびに２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジブチル亜鉛ジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィドおよびペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオナートの亜鉛塩、
【０１８６】
２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシクロキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体、
【０１８７】
非置換および置換の安息香酸のエステル、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチラート、フェニルサリチラート、オクチルフェニルサリチラート、ジベンゾイルレソルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レソルシノール、ベンゾイルレソルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアートおよび２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、
【０１８８】
アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラート、メチルα−メトキシカルボニルシンナマート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナマートおよびメチル−α−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシシンナマート、立体障害アミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシナート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（１，２，２，６、６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロナート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，１’−（１，２−エチレン）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロナート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシナート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］−デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−および４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンおよび２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］−デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの縮合生成物、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとテトラメチロールアセチレンジウレアおよびポリ（メトキシプロピル−３−オキシ）−［４（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］−シロキサンとの縮合生成物、
【０１８９】
オキサルアミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリドおよび２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとのその混合物、およびオルト−、パラ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、およびオルト−およびパラ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物、および
【０１９０】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジンおよび２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン。
【０１９１】
別の好ましい実施形態では、重合性ＬＣ材料は、１種以上の特定の酸化防止添加剤、好ましくはスイスのＣｉｂａから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ、例えばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を含む。
【０１９２】
ＲＭの重合は、好ましくは、光開始剤の組み合わせの存在下で行われる。この目的のために、好ましくは、重合性ＬＣ材料は、任意に、当業者によく知られている、１種以上のカルバゾールオキシムエステル光開始剤、さらには１種以上のタイプの重合開始剤を含む。これに関して、典型的なラジカル光開始剤は、例えば、市販のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ  ＡＧ）、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２０２２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２１００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２９５９、またはＤａｒｏｃｕｒｅ  ＴＰＯから選択され、さらなるラジカル光開始剤は、例えば、市販のＯｘｅ０２（Ｃｉｂａ  ＡＧ）およびＮ−１９１９Ｔ（Ａｄｅｋａ）から選択される。
【０１９３】
重合性ＬＣ材料中のこれらの光開始剤全体の濃度は、好ましくは０．５〜１０％、非常に好ましくは０．７５〜８％、さらに好ましくは１〜５％である。
【０１９４】
好ましくは、重合性ＬＣ材料は、
ｉ．式Ｉの１種以上の二反応性重合性メソゲン化合物、
ｉｉ．式ＩＩの１種以上の単反応性重合性メソゲン化合物、
ｉｉｉ．任意に式ＲＭの１種以上の単反応性、二反応性または多反応性の重合性メソゲン化合物、
ｉｖ．任意に１種以上の酸化防止添加剤、
ｖ．任意に１種以上の光開始剤、
ｖｉ．任意に１種以上の接着促進剤、
ｖｉｉ．任意に１種以上の界面活性剤、
ｖｉｉｉ．任意に１種以上の安定剤、
ｉｘ．任意に１種以上の単反応性、二反応性または多反応性の重合性非メソゲン化合物、
ｘ．任意に１種以上の連鎖移動剤、
ｘｉ．任意に１種以上の安定剤、
ｘｉｉ．任意に１種以上の潤滑剤および流動助剤、および
ｘｉｉｉ．任意に１種以上の希釈剤
を含む。
【０１９５】
より好ましくは、重合性ＬＣ材料は、
ａ）１種以上、好ましくは１種、２種以上の式Ｉの二反応性重合性メソゲン化合物、
ｂ）１種以上、好ましくは１種、２種以上の式ＩＩの単反応性重合性メソゲン化合物、
ｃ）任意に、好ましくは非置換および置換の安息香酸のエステル、特に、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６から選択され、かつ存在する場合、好ましくは０．０１〜２重量％、非常に好ましくは０．０５〜１重量％の量の１種以上の酸化防止添加剤、
ｄ）任意に、好ましくはＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１および／またはＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７から選択され、好ましくは０．１〜１０重量％、非常に好ましくは０．５〜８重量％の量の１種以上のさらなる光開始剤、
ｅ）任意に、好ましくはＢＹＫ（登録商標）３８８から選択され、かつ存在する場合、好ましくは０〜５重量％、非常に好ましくは０．１〜３重量％の量の１種以上の潤滑剤および流動助剤、
ｆ）任意に、好ましくはｎ−ドデカノールから選択され、存在する場合、好ましくは０〜５重量％、非常に好ましくは０．１〜３重量％の量の１種以上の希釈剤
を含む。
【０１９６】
本発明はさらに、
−  上記および下記の重合性ＬＣ材料の層を基材上に供給すること、
−  重合性ＬＣ材料を重合すること、および
−  任意で、重合したＬＣ材料を基材から除去することおよび／またはこれを別の基材上に供給すること
によりポリマーフィルムを製造する方法に関する。
【０１９７】
重合性ＬＣ材料を適切な溶媒に溶解することも可能である。
【０１９８】
別の好ましい実施形態では、重合性ＬＣ材料は、好ましくは有機溶媒から選択される１種以上の溶媒を含む。溶媒は、好ましくは、ケトン、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン；アセテート、例えば、メチル、エチルまたはブチルアセテートまたはメチルアセトアセテート；アルコール、例えば、メタノール、エタノールまたはイソプロピルアルコール；芳香族系溶媒、例えば、トルエンまたはキシレン；脂環式炭化水素、例えば、シクロペンタンまたはシクロヘキサン；ハロゲン化炭化水素、例えば、ジクロロメタンまたはトリクロロメタン；グリコールまたはそれらのエステル、例えば、ＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート）、γ−ブチロラクトンから選択される。上記溶媒の二元、三元またはそれ以上の混合物を使用することも可能である。
【０１９９】
重合性ＬＣ材料が１種以上の溶媒を含む場合、溶媒中のＲＭを含む全固形分の総濃度は、好ましくは１０〜６０％である。
【０２００】
次に、この溶液は、例えばスピンコーティング、印刷、または他の公知の技術によって基材上にコーティングまたは印刷され、溶媒は、重合前に蒸発される。ほとんどの場合、溶媒の蒸発を促進するために混合物を加熱するのが適している。
【０２０１】
重合性ＬＣ材料は、スピンコーティング、バーコーティングまたはブレードコーティングなどの従来のコーティング技術によって基材上に適用され得る。これはまた、当業者に知られている通常の印刷技術、例えばスクリーン印刷、オフセット印刷、リールリール印刷、凸版印刷、グラビア印刷、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷、またはスタンプもしくは印刷版による印刷によって基材に適用することもできる。
【０２０２】
適切なプラスチック基材は、専門家に公知であり、かつ文献に、例えば、光学フィルム産業で使用されている従来の基材として記載されている。重合に特に適切でかつ好ましい基材は、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）もしくはポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、またはシクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、またはよく知られているカラーフィルター材料、特にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、またはよく知られているカラーフィルター材料である。
【０２０３】
重合性ＬＣ材料は、好ましくは層全体にわたって均一な配向を示す。好ましくは、重合性ＬＣ材料は、平面またはホメオトロピック配向を示す。ＦＣＫ則（Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒｅａｇｈ−Ｋｍｅｔｚ則）は、ＲＭ層と基板との表面エネルギー（γ）を比較することによって、混合物が平面配向またはホメオトロピック配向のどちらを選択するかを予測するために使用され得る。
【０２０４】
γＲＭ＞γｓの場合、反応性メソゲン化合物は、ホメオトロピック配向を示し、γＲＭ＜γｓの場合、反応性メソゲン化合物は、ホメオトロピック配向を示すことになる。
【０２０５】
基材の表面エネルギーが比較的低い場合、反応性メソゲン間の分子間力は、ＲＭ−基材界面を横切る力よりも強くなる。したがって、分子間力を最大化するために、反応性メソゲンは、基材に対して垂直に配向する（ホメオトロピック配向）。
【０２０６】
ホメオトロピック配向は、両親媒性材料を使用して達成することもでき；それらが重合性ＬＣ材料に直接添加され得るか、または基材がホメオトロピック配向層の形でこれらの材料で処理され得る。両親媒性材料の極性頭部は、基材に化学的に結合し、炭化水素の尾部は、基材に対して垂直に向いている。両親媒性材料とＲＭとの間の分子間相互作用は、ホメオトロピック配向を促進する。よく使用される両親媒性の界面活性剤は、上記されている。
【０２０７】
ホメオトロピック配向を促進するために使用される別の方法は、プラスチック基材にコロナ放電処理を施し、基材表面にアルコールまたはケトン官能基を生成することである。これらの極性基は、ＲＭまたは界面活性剤に存在する極性基と相互作用してホメオトロピック配向を促進することができる。
【０２０８】
基材の表面張力が、ＲＭの表面張力よりも大きい場合、界面を横切る力が支配的になる。反応性メソゲンが基材と平行に並ぶ場合、界面エネルギーが最小化されるので、ＲＭの長軸は、基材と相互作用し得る。
【０２０９】
片方向の平面配向は、基材をポリイミド層でコーティングし、次いで配向層をビロードの布で擦ることによって促進され得る。
【０２１０】
他の適切な配向層、例えば、米国特許第５，６０２，６６１号明細書（US 5,602,661）、米国特許第５，３８９，６９８号明細書（US 5,389,698）または米国特許第６，７１７，６４４号明細書（US 6,717,644）に記載されている光配向によって調製された擦られたポリイミドまたは配向層は、当該技術分野において知られている。
【０２１１】
一般に、配向技術の概要は、例えば、I. Sageにより”Thermotropic Liquid Crystals”、G. W. Gray編, John Wiley & Sons, 1987年、75〜77頁；およびT. UchidaおよびH. Sekiにより”Liquid Crystals - Applications and Uses Vol. 3”, B. Bahadur編, World Scientific Publishing, シンガポール, 1992年, 1〜63頁に記載されている。配向材料および技術のさらなる概要は、J. Cognardにより、Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1 (1981年), 1〜77頁に記載されている。
【０２１２】
本発明によるポリマーフィルムの製造のために、重合性ＬＣ材料中の重合性化合物は、（１つの化合物が２つ以上の重合性基を含む場合）インサイチュ重合によって重合または架橋される。
【０２１３】
重合は、１段階で行われ得る。第一段階で反応しなかった化合物を、第二段階で重合または架橋（「最終硬化」）することも可能である。
【０２１４】
好ましい調製方法では、重合性ＬＣ材料は、基材上にコーティングされ、続いて、例えば、国際公開第０１／２０３９４号（WO 01/20394）、英国特許第２，３１５，０７２号明細書（GB 2,315,072）または国際公開第９８／０４６５１号（WO 98/04651）に記載されているように、熱または化学線への曝露によって重合される。
【０２１５】
ＬＣ材料の重合は、好ましくは化学線に曝露することによって達成される。化学線とは、紫外線、赤外線または可視光線などの光を照射すること、Ｘ線またはガンマ線を照射すること、またはイオンまたは電子などの高エネルギー粒子を照射することを意味する。好ましくは、重合は、光照射、特にＵＶ光による照射で行われる。化学線源として、例えば１つのＵＶランプまたはＵＶランプのセットが使用され得る。高いランプ電力を使用する場合、硬化時間が短縮され得る。別の可能性のある光放射源は、レーザー、例えば、ＵＶレーザー、ＩＲレーザー、または可視レーザーである。
【０２１６】
硬化時間は、とりわけ、重合性ＬＣ材料の反応性、コーティングされた層の厚さ、重合開始剤の種類およびＵＶランプの出力に依存する。硬化時間は、好ましくは５分以下、非常に好ましくは３分以下、最も好ましくは１分以下である。大量生産の場合、３０秒以下の短い硬化時間が望ましい。
【０２１７】
適切な紫外線放射力は、好ましくは、５〜２００ｍＷｃｍ−２の範囲、より好ましくは、５０〜１７５ｍＷｃｍ−２の範囲、最も好ましくは、１００〜１５０ｍＷｃｍ−２の範囲である。
【０２１８】
照射された紫外線放射および時間に応じて、適切な紫外線量は、好ましくは２５〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲、より好ましくは５００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲、最も好ましくは３０００〜７２００ｍＪｃｍ−２の範囲である。
【０２１９】
重合は、好ましくは不活性ガス雰囲気下、好ましくは加熱窒素雰囲気下で行われるが、空気中での重合も可能である。
【０２２０】
重合は、好ましくは１〜７０℃、より好ましくは５〜５０℃、さらにより好ましくは１５〜３０℃の温度で行われる。
【０２２１】
本発明による重合ＬＣフィルムは、プラスチック基材、特にＴＡＣ、ＣＯＰ、およびカラーフィルターに対して良好な接着性を有する。したがって、これは、後続のＬＣ層のための接着剤またはベースコートとして使用することができ、そうでなければ基材にうまく接着しないであろう。
【０２２２】
本発明による重合ＬＣフィルムの好ましい厚さは、フィルムまたは最終製品から望まれる光学特性によって決定される。例えば、重合ＬＣフィルムが主に光学層として、例えば、接着剤層、配向層または保護層として作用しない場合、その厚さは、好ましくは１μｍ以下、特に０．５μｍ以下、非常に好ましくは０．２μｍ以下である。
【０２２３】
例えば、本発明の均一ホメオトロピックまたは平面配向ポリマーフィルムは、例えばＬＣＤにおいて、大きな視野角でのコントラストおよび明るさを改善し、かつ色度を低下させるための位相差または補償フィルムとして使用され得る。それらは、ＬＣＤにおいて切り替え可能な液晶セルの外側で、あるいは基材間で、通常、切り替え可能な液晶セルを形成し、かつ切り替え可能な液晶媒体を含む、ガラス基材間で使用され得る（セル内用途）。
【０２２４】
ポリマーフィルムの光学用途のためには、これは、好ましくは０．５〜１０μｍ、非常に好ましくは０．５〜５μｍ、特に０．５〜３μｍの厚さを有する。
【０２２５】
ポリマーフィルムの光学位相差（δ（λ））は、入射ビームの波長（λ）の関数として、次の式（７）：
δ（λ）＝（２πΔｎ・ｄ）／λ  （７）
によって示され、
ここで、（Δｎ）はフィルムの複屈折率、（ｄ）はフィルムの厚さ、λは入射ビームの波長である。
【０２２６】
スネリウスの法則によれば、入射ビームの方向の関数としての複屈折は、次のように
Δｎ＝ｓｉｎθ／ｓｉｎΨ  （８）
によって定義され、
ここで、ｓｉｎθは、フィルム内の光軸の入射角または傾斜角であり、ｓｉｎΨは対応する反射角である。
【０２２７】
これらの法則に基づくと、複屈折およびそれに応じた光学位相差は、フィルムの厚さおよびフィルム内の光軸の傾斜角に依存する（Ｂｅｒｅｋの補償板（Berek’s compensator）を参照のこと）。したがって、熟練した専門家は、ポリマーフィルム中の液晶分子の配向を調整することによって、異なる光学位相差または異なる複屈折が引き起こされ得ることを認識している。
【０２２８】
本発明によるポリマーフィルムの複屈折率（Δｎ）は、好ましくは０．０１〜０．３０の範囲、より好ましくは０．０１〜０．２５の範囲、さらにより好ましくは０．０１〜０．１６の範囲である。
【０２２９】
本発明によるポリマーフィルムの厚さの関数としての光学位相差は、２００ｎｍ未満、好ましくは１８０ｎｍ未満、さらにより好ましくは１５０ｎｍ未満である。
【０２３０】
特にセル内用途に関しては、本発明によるポリマーフィルムは高温安定性を示す。したがって、ポリマーフィルムは、３００℃まで、好ましくは２５０℃まで、より好ましくは２３０℃までの温度安定性を示す。
【０２３１】
好ましくは、本発明によるポリマーフィルムは一軸性フィルム、好ましくはＡプレートまたは＋Ｃプレートであり、好ましくはＲ４５０／Ｒ５５０≧１．１０およびＲ６５０／Ｒ６５０≧１．００の値を有する正の光学的分散を示す。
【０２３２】
要約すると、本発明による重合ＬＣフィルムおよび重合性ＬＣ材料は、光学素子、例えば、液晶または効果顔料を製造するための、液晶ディスプレイまたは投影システムの、偏光板、補償板、配向層、円偏光板またはカラーフィルター、装飾用画像、特に空間的に変化する反射色を有する反射フィルムにおけるそれらの用途、例えば、装飾用、情報保管用またはセキュリティ用のマルチカラー画像として、例えば、身分証明書またはクレジットカード、紙幣などの偽造不可能な文書として有用である。
【０２３３】
本発明による重合ＬＣフィルムは、透過型または反射型のディスプレイに使用され得る。それらは、従来のＯＬＥＤディスプレイまたはＬＣＤ、特にＤＡＰ（配向相の変形）またはＶＡ（垂直配向）モードのＬＣＤ、例えば、ＥＣＢ（電気制御複屈折）、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）、ＶＡＮまたはＶＡＣ（垂直配向ネマチックまたはコレステリック）ディスプレイ、ＭＶＡ（マルチドメイン垂直配向）またはＰＶＡ（パターン化垂直配向）ディスプレイにおいて、曲げモードまたはハイブリッド型ディスプレイのディスプレイ、例えば、ＯＣＢ（光学補償ベンドセルまたは光学補償複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ（反射ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ハイブリッド配向ネマチック）またはｐｉ−セル（π−セル）ディスプレイにおいて、さらにＴＮ（ねじれネマチック）、ＨＴＮ（高度ねじれネマチック）またはＳＴＮ（超ねじれネマチック）モードのディスプレイにおいて、ＡＭＤ−ＴＮ（アクティブマトリックス駆動ＴＮ）ディスプレイ、またはＩＰＳ（インプレーンスイッチング）モードのディスプレイ（「スーパーＴＦＴ」ディスプレイとも呼ばれる）において使用され得る。特に、ＶＡ、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＯＣＢ、およびｐｉ−セルディスプレイが好ましい。
【０２３４】
本発明による重合性材料およびポリマーフィルムは、欧州特許第０８２９７４４号明細書（EP 0 829 744）、欧州特許第０８８７６６６号明細書（EP 0 887 666 A2）、欧州特許第０８８７６９２号明細書（EP 0 887 692）、米国特許第６，０４６，８４９号明細書（US 6,046,849）、米国特許第６，４３７，９１５号明細書（US 6,437,915）および”Proceedings o the SID 20th International Display Ｒesearch Conference, 2000”、280頁に記載された３Ｄディスプレイに特に有用である。本発明によるポリマーフィルムを含むこの種の３Ｄディスプレイは、本発明の別の対象である。
【０２３５】
本発明は、好ましい実施形態を特に参照して、上記および下記に説明されている。本発明の趣旨および範囲を逸脱することなく、様々な変更および修正が、本明細書において加えられ得ることが理解されるべきである。
【０２３６】
上記および下記の化合物またはその混合物の多くは市販されている。これらの化合物はすべて公知であるか、または文献（例えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry]、Georg-Thieme-Verlag, シュトゥットガルトのような標準的な論文）に記載されているように、それ自体公知の方法により、公知でかつ前述の反応に適した反応条件下で正確であるように製造され得る。それ自体は公知であるが、ここでは言及されていない変形も本明細書で使用されてよい。文脈上明らかに別段の指示がない限り、本明細書で使用されるように、本明細書での用語の複数形は、単数形を含むと解釈されるべきであり、その逆も同様である。
【０２３７】
本出願を通して、特に明記しない限り、すべての濃度は重量パーセントで示され、それぞれの完全な混合物に関連し、すべての温度は、摂氏度（℃）で示され、すべての温度差は、摂氏度で示される。すべての物理的性質は、”Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals”、1997年11月, Merck KGaA, 独国に従って測定されており、特に記載のない限り、２０℃の温度について示されている。光学異方性（Δｎ）は、波長５８９．３ｎｍで測定される。
【０２３８】
本明細書の説明および特許請求の範囲の全体を通して、「含む」および「含有する」という用語およびその変形、例えば「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、「〜を含むが、これらに限定されない」ことを意味し、他の要素を、除外することは意図されていない（除外しない）。一方、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という用語は、「〜からなる」という用語も包含するが、これに限定されるものではない。
【０２３９】
本明細書の説明および特許請求の範囲の全体を通して、「得ることが可能な」および「得られる」という用語およびその変形は、「〜を含むが、これらに限定されない」ことを意味し、他の要素を除外することは意図されていない（除外しない）。一方、「得ることが可能な」という用語は、「得られる」という用語も包含するが、これに限定されるものではない。
【０２４０】
本発明の範囲内にありながら、本発明の前述の実施形態に対する変形を行うことができることが理解されるだろう。同じ、同等、または類似の目的を果たす代替の特徴は、特に明記しない限り、本明細書に開示されている各特徴を置き換え得る。したがって、特に明記しない限り、開示されている各特徴は、一般的なシリーズの同等または類似の特徴の一例にすぎない。
【０２４１】
本明細書で開示されているすべての特徴は、かかる特徴および／または工程の少なくとも一部が相互に排他的である組み合わせを除いて、任意の組み合わせで組み合わされ得る。特に、本発明の好ましい特徴は、本発明のすべての態様に適用可能であり、かつ任意の組み合わせで使用され得る。同様に、必須ではない組み合わせで説明された特徴は、（組み合わせではなく）別々に使用され得る。
【０２４２】
上記の特徴、特に好ましい実施形態の多くは、本発明の実施形態の一部としてではなく、それ自体で発明性があることが理解されるであろう。これらの特徴については、現在、特許請求されている発明に加えて、またはその代わりに、独立した保護が求められ得る。
【０２４３】
本発明は、ここで以下の実施例を参照してさらに詳細に説明されるが、これらは例示にすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。
【０２４４】
以下の実施例は、本発明を限定することなく、例示するのに役立つ。
【０２４５】
実施例
以下の実施例のために、以下のＲＭを使用する：
【表１】
2020507097.tif 000028
【０２４６】
実験１：
１．１  比較例１：
以下の混合物ＣＭ−１を調製する。
【表２】
2020507097.tif 000029
【０２４７】
Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（登録商標）は、市販されている安定剤（Ｃｉｂａ  ＡＧ、バーゼル、スイス）であり、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７は、市販されている光開始剤（Ｃｉｂａ  ＡＧ、バーゼル、スイス）である。
【０２４８】
混合物を、メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／シクロヘキサノン（１：１：１）に２５％固形分まで溶解する。材料を、未加工ガラス上に２０００ｒｐｍで３０秒間スピンコートする。次に、コーティングしたフィルムを、５０℃の高温で１分間基材にアニールし、空気中で静的溶融Ｈ電球にて硬化する（１５０ｍＷで１．８秒）。
【０２４９】
各フィルムを、感圧接着剤にラミネートするので、全フィルム積層体は、ガラス／ポリマーフィルム／感圧接着剤であり、これを耐久性試験に供する。
【０２５０】
硬化した各フィルムの位相差（Ｒ４０）を測定するために、Ｃａｒｙｓ−ｅｃｌｉｐｓｅエリプソメータを使用する。Ｒ４０を、角度４０°で波長５５０ｎｍの光源を用いて分析する。位相差分散Ｒ４０（４５０）／Ｒ４０（５５０）を測定するために、材料の位相差を、４０°の角度で４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定する。次に、各フィルムを、８５℃のオーブンに合計２４時間入れる。２４時間後、フィルムをオーブンから取り出し、室温まで冷却してから位相差プロファイルを再び記録する。耐久性を、オーブン試験の前（０時間Ｒ４０）および後（２４時間Ｒ４０）のＲ４０およびＲ４０（４５０）／Ｒ４０（５５０）の差によって定量化する。結果を、第１表にまとめる。
【０２５１】
１．２  実施例１
以下の混合物Ｍ−１を調製する。
【表３】
2020507097.tif 000030
【０２５２】
Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（登録商標）は、市販されている安定剤（Ｃｉｂａ  ＡＧ、バーゼル、スイス）であり、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７は、市販されている光開始剤（Ｃｉｂａ  ＡＧ、バーゼル、スイス）である。
【０２５３】
混合物を、メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／シクロヘキサノン（１：１：１）に２５％固形分まで溶解する。材料を、未加工ガラス上に２０００ｒｐｍで３０秒間スピンコートする。次に、コーティングしたフィルムを、５０℃の高温で１分間基材にアニールし、空気中で静的溶融Ｈ電球にて硬化する（１５０ｍＷで１．８秒）。
【０２５４】
フィルムを、感圧接着剤にラミネートするので、全フィルム積層体は、ガラス／ポリマーフィルム／感圧接着剤であり、これを耐久性試験に供する。
【０２５５】
硬化した各フィルムの位相差（Ｒ４０）を測定するために、Ｃａｒｙｓ−ｅｃｌｉｐｓｅエリプソメータを使用する。Ｒ４０を、角度４０°で波長５５０ｎｍの光源を用いて分析する。位相差分散Ｒ４０（４５０）／Ｒ４０（５５０）を測定するために、材料の位相差を、４０°の角度で４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定する。次に、各フィルムを、８５℃のオーブンに合計２４時間入れる。２４時間後、フィルムをオーブンから取り出し、室温まで冷却してから位相差プロファイルを再び記録する。耐久性を、オーブン試験の前後にＲ４０およびＲ４０（４５０）／Ｒ４０（５５０）の差によって定量化する。結果を、以下の第１表にまとめる：
【表４】
2020507097.tif 000031
【０２５６】
すべてのポリマーフィルムは、交差した偏光子間でチェックされながら、均一なホメオトロピック配向を示す。ＣＭ１の比較例とは対照的に、本発明によるＭ−１の例は、著しく向上した耐久性を示す。
【０２５７】
実施例２：
この実験では、混合物ＣＭ−１およびＭ−１を、さまざまな比率で混合し、ＲＭ−４からＲＭ−６への置換率を徐々に上げる。混合物およびフィルムを、実施例１のように調製し、耐久性のデータを以下に示す。
【表５】
2020507097.tif 000032
【０２５８】
すべてのポリマーフィルムは、交差した偏光子間でチェックされながら、均一なホメオトロピック配向を示す。ＣＭ１の比較例とは対照的に、本発明による混合物Ｍ−２〜Ｍ−５から得られた例は、すべて著しく向上した耐久性を示す。
【０２５９】
実験３：
３．１  比較例２：
以下の混合物ＣＭ−２を調製する。
【表６】
2020507097.tif 000033
【０２６０】
Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（登録商標）は、市販されている安定剤（Ｃｉｂａ  ＡＧ、バーゼル、スイス）であり、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７は、市販されている光開始剤（Ｃｉｂａ  ＡＧ、バーゼル、スイス）である。ＦｌｕｏｒＮ５６２は、市販されている界面活性剤（Ｃｙｔｏｎｉｘ、ベルツビル、ＵＳＡ）である。
【０２６１】
材料を、未加工ガラス上に７００ｒｐｍで３０秒間スピンコートする。次に、コーティングしたフィルムを、８０℃の高温で１分間基材にアニールし、２５０〜４５０ｎｍのＯｍｎｉｃｕｒｅで、窒素雰囲気下（８０ｍＷで６０秒間）で硬化させる。
【０２６２】
フィルムを、感圧接着剤にラミネートするので、全フィルム積層体は、ガラス／ポリマーフィルム／感圧接着剤であり、これを耐久性試験に供する。
【０２６３】
硬化した各フィルムの位相差（Ｒ０）を測定するために、Ｃａｒｙｓ−ｅｃｌｉｐｓｅエリプソメータを使用する。Ｒ０を、角度４０°で波長５５０ｎｍの光源を用いて分析する。位相差分散Ｒ０（４５０）／Ｒ０（５５０）を測定するために、材料の位相差を、４０°の角度で４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定する。次に、各フィルムを、２３０℃のオーブンに合計３０分間入れる。３０分後、フィルムをオーブンから取り出し、室温まで冷却してから位相差プロファイルを再び記録する。耐久性を、オーブン試験の前後のＲ０およびＲ０（４５０）／Ｒ０（５５０）の差によって定量化する。結果を、第３表にまとめる。
【０２６４】
３．１  実施例３：
以下の混合物Ｍ−６を調製する。
【表７】
2020507097.tif 000034
【０２６５】
Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（登録商標）は、市販されている安定剤（Ｃｉｂａ  ＡＧ、バーゼル、スイス）であり、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７は、市販されている光開始剤（Ｃｉｂａ  ＡＧ、バーゼル、スイス）である。ＦｌｕｏｒＮ５６２は、市販されている界面活性剤（Ｃｙｔｏｎｉｘ、ベルツビル、ＵＳＡ）である。
【０２６６】
材料を、未加工ガラス上に７００ｒｐｍで３０秒間スピンコートする。次に、コーティングしたフィルムを、８０℃の高温で１分間基材にアニールし、２５０〜４５０ｎｍのＯｍｎｉｃｕｒｅで、窒素雰囲気下（８０ｍＷで６０秒間）で硬化させる。
【０２６７】
フィルムを、感圧接着剤にラミネートするので、全フィルム積層体は、ガラス／ポリマーフィルム／感圧接着剤であり、これを耐久性試験に供する。
【０２６８】
硬化した各フィルムの位相差（Ｒ０）を測定するために、Ｃａｒｙｓ−ｅｃｌｉｐｓｅエリプソメータを使用する。Ｒ０を、角度０°で波長５５０ｎｍの光源を用いて分析する。位相差分散Ｒ０（４５０）／Ｒ０（５５０）を測定するために、材料の位相差を、０°の角度で４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定する。次に、各フィルムを、２３０℃のオーブンに合計３０分間入れる。３０分後、フィルムをオーブンから取り出し、室温まで冷却してから位相差プロファイルを再び記録する。耐久性を、オーブン試験の前後にＲ０の差によって定量化する。結果を、第３表にまとめる。
【表８】
2020507097.tif 000035
【０２６９】
すべてのポリマーフィルムは、交差した偏光子間でチェックされながら、均一なホメオトロピック配向を示す。ＣＭ−２の比較例とは対照的に、本発明によるＭ−６の例は、著しく向上した耐久性を示す。
【０２７０】
実験例４：
この実験では、混合物ＣＭ−２およびＭ−６を、さまざまな比率で混合し、ＲＭ−４からＲＭ−６への置換率を徐々に上げる。混合物およびフィルムを、実施例３のように調製した。硬化した各フィルムの位相差（Ｒ０）を測定するために、Ｃａｒｙｓ−ｅｃｌｉｐｓｅエリプソメータを使用する。Ｒ０を、角度０°で波長５５０ｎｍの光源を用いて分析する。位相差分散Ｒ０（４５０）／Ｒ０（５５０）を測定するために、材料の位相差を、０°の角度で４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの波長で測定する。次に、各フィルムを、８５℃のオーブンに合計２４時間入れる。２４時間後、フィルムをオーブンから取り出し、室温まで冷却してから位相差プロファイルを再び記録する。耐久性を、オーブン試験の前後のＲ０の差によって定量化する。結果を第３表にまとめ、耐久性のデータを以下に示す。
【表９】
2020507097.tif 000036
【０２７１】
すべてのポリマーフィルムは、交差した偏光子間でチェックされながら、均一な平面配向を示す。ＣＭ−２の比較例とは対照的に、本発明による混合物Ｍ−６〜Ｍ−９から得られた例は、すべて著しく向上した耐久性を示す。
【国際調査報告】
2020507097.tif 000043
2020507097.tif 000044