(57)【要約】  本発明は、接着促進剤組成物であって、ａ）４０〜８０重量部の結合剤組成物であって、ｉ）少なくとも１つのポリオールＰ、少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアネートＩ及び少なくとも１つのオルガノシランＯＳ１から得ることができる、２０〜４０重量％の少なくとも１つのシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰ、ｉｉ）４〜２０重量％の少なくとも１つのオルガノシランＯＳ２及び／又はオルガノチタネートＯＴ、ｉｉｉ）０〜３重量％の少なくとも１つの乾燥剤、ｉｖ）４０〜８０重量％の溶剤Ｌ１を含む結合剤組成物、ｂ）０〜３０重量部の工業用カーボンブラック、ｃ）０〜１重量部のＵＶマーカー、ｄ）ａ）〜ｄ）の合計が１００重量部であるのに十分な溶剤Ｌ２を含有し、オルガノシランＯＳ１は、有機部分上に二級アミノ基、メルカプト基又はヒドロキシル基を有し、且つ好ましくは２つのシラン基を有し、及び少なくとも１つのシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰは、オルガノシランＯＳ２の非存在下で製造されており、及び少なくとも１つのポリオールＰは、少なくとも２の平均ＯＨ官能値及び最大で５００の当量を有する、接着促進剤組成物に関する。本発明による接着促進剤組成物は、長いオープンタイムを有し、且つ適用後に接着結合の高いＵＶ安定性を可能にする。更に、本発明による接着促進剤組成物は、湿潤条件、濡れており且つ湿っている条件又は暑い条件など、非常に厳しい環境条件でも安定した接着結合を可能にする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着促進剤組成物であって、
ａ）４０〜８０重量部の結合剤組成物であって、
ｉ）好ましくは触媒Ｋの存在下において、少なくとも１つのポリオールＰ、少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアネートＩ及び少なくとも１つのオルガノシランＯＳ１から得ることができる、前記結合剤組成物に基づいて２０重量％〜４０重量％の少なくとも１つのシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰ、
ｉｉ）前記結合剤組成物に基づいて４重量％〜２０重量％の少なくとも１つのオルガノシランＯＳ２及び／又はオルガノチタネートＯＴ、
ｉｉｉ）前記結合剤組成物に基づいて０重量％〜３重量％の少なくとも１つの乾燥剤、
ｉｖ）前記結合剤組成物に基づいて４０重量％〜８０重量％の溶剤Ｌ１
を含む結合剤組成物、
ｂ）０〜３０重量部のカーボンブラック、
ｃ）０〜１重量部のＵＶマーカー、
ｄ）ａ）〜ｄ）の合計が１００重量部になるのに十分な溶剤Ｌ２
を含有し、
前記オルガノシランＯＳ１は、有機ラジカル上に二級アミノ基、メルカプト基又はヒドロキシル基を含み、且つ好ましくは２つのシラン基を含み、及び
前記少なくとも１つのシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰは、前記オルガノシランＯＳ２の非存在下で製造されたものであり、及び
前記少なくとも１つのポリオールＰは、少なくとも２の平均ＯＨ官能値及び５００以下の当量を有する、接着促進剤組成物。
【請求項２】
前記ポリオールＰは、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール又はポリ（メタ）アクリレートポリオールの群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の接着促進剤組成物。
【請求項３】
前記オルガノシランＯＳ２及び／又はオルガノチタネートＯＴは、アミノシラン、ヒドロキシシラン、エポキシシラン、メルカプトシラン、イソシアヌレートシラン、アミンとエポキシシランとの反応生成物、アミノシランとエポキシドとの反応生成物、アミノシランとエポキシシランとの反応生成物、イソシアネートとアミノシランとの反応生成物、イソシアネートとヒドロキシシランとの反応生成物、テトラアルコキシチタネート、ジアルコキシビスアセチルアセトネートチタネート並びに前記化合物の混合物、加水分解産物、部分加水分解産物及び／又は縮合物を含む群から選択される少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの化合物を含む、請求項１又は２に記載の接着促進剤組成物。
【請求項４】
前記ポリイソシアネートＩは、イソホロンジイソシアネートを含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の接着促進剤組成物。
【請求項５】
前記ポリイソシアネートＩのイソシアネート基の、前記ポリオールＰのヒドロキシル基に対するモル比は、２〜４であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の接着促進剤組成物。
【請求項６】
前記ポリオールＰは、２〜５、好ましくは２．５〜４の平均ＯＨ官能値を有することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の接着促進剤組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１つのポリオールＰは、１００〜５００、好ましくは２００〜４００の当量を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の接着促進剤組成物。
【請求項８】
前記溶剤Ｌ１及びＬ２は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、３−メトキシ−ｎ−ブチルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、エチルベンゼン及びこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の接着促進剤組成物。
【請求項９】
前記触媒Ｋは、スズ又はジルコニウム錯体を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の接着促進剤組成物。
【請求項１０】
ａ）５０〜７０重量部の前記結合剤組成物であって、
ｉ）好ましくは前記触媒Ｋの存在下において、前記少なくとも１つのポリオールＰ、前記少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアネートＩ及び前記少なくとも１つのオルガノシランＯＳ１から得ることができる、前記結合剤組成物に基づいて２５重量％〜３５重量％の前記少なくとも１つのシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰ、
ｉｉ）前記結合剤組成物に基づいて４重量％〜１６重量％の前記少なくとも１つのオルガノシランＯＳ２及び／又はオルガノチタネートＯＴ、
ｉｉｉ）前記結合剤組成物に基づいて０．５重量％〜１．５重量％の前記少なくとも１つの乾燥剤、
ｉｖ）前記結合剤組成物に基づいて５０重量％〜７０重量％の前記溶剤Ｌ１
を含む前記結合剤組成物、
ｂ）５〜１５重量部のカーボンブラック、
ｃ）０．１〜０．５重量部のＵＶマーカー、
ｄ）ａ）〜ｄ）の合計が１００重量部になるのに十分な前記溶剤Ｌ２
を含有する、請求項１〜９のいずれか一項に記載の接着促進剤組成物。
【請求項１１】
接着結合又はシーリングの方法であって、
ｉ）請求項１〜１０のいずれか一項に記載の接着促進剤組成物を、接着結合又はシーリングされる基材Ｓ１に適用する工程、
ｉｉ）接着剤又はシーラントを、前記基材Ｓ１上に存在する前記組成物に適用する工程、
ｉｉｉ）前記接着剤又はシーラントを第２の基材Ｓ２と接触させる工程、又は
ｉ’）請求項１〜１０のいずれか一項に記載の接着促進剤組成物を、接着結合又はシーリングされる基材Ｓ１に適用する工程、
ｉｉ’）第２の基材Ｓ２の表面に接着剤又はシーラントを適用する工程、
ｉｉｉ’）前記接着剤又はシーラントを、前記基材Ｓ１上に存在する前記組成物と接触させる工程、又は
ｉ’）請求項１〜１０のいずれか一項に記載の接着促進剤組成物を、接着結合又はシーリングされる基材Ｓ１に適用する工程、
ｉｉ’’）基材Ｓ１及びＳ２の表面間に接着剤又はシーラントを適用する工程
を含み、
前記第２の基材Ｓ２は、前記基材Ｓ１の材料と同一であるか又は異なる材料から作製される、方法。
【請求項１２】
前記基材Ｓ１及びＳ２の少なくとも１つは、ガラス、金属又はセラミックを含むことを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記接着剤又はシーラントは、少なくとも１つのイソシアネート含有ポリウレタンプレポリマーを含有するポリウレタン接着剤であるか、又はシラン官能性ポリマーに基づく接着剤であることを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法によって製造される物品。
【請求項１５】
建物構造、特に建物若しくはその一部、工業製品又は輸送手段、特に自動車、バス、トラック、鉄道車両、船舶若しくは航空機であることを特徴とする、請求項１４に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶剤系接着促進剤組成物の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
特に、プライマー又は接着促進剤アンダーコートとしての溶剤系接着促進剤組成物は、基材上の接着剤、シーラント、コーティング及びカバーの接着性を改善させるために長く使用されてきた。このような接着促進剤組成物は、他の更なる前処理、例えば機械的、前処理又は他の複雑なプロセスを必要とせずに基材の良好な接着結合又はコーティングを可能にする。更に、溶剤の急速な蒸発は、建設若しくは産業における接着結合中の作業及びサイクルタイムを迅速化し得、又は自動車のグレージング修理における搬出時間を短縮し得る。これらの接着促進剤組成物は、典型的には、ガラス又はセラミックなどの無機材料及び他の基材の接着剤及びシーラントとの接着結合に好適な表面改質を可能にするオルガノシランと混合される。しかし、そうでなければ、これらの非常に好適なオルガノシランは、接着促進剤組成物に問題をもたらし、その高い反応性は、短時間後、特に温暖な貯蔵条件下で互いに縮合することが多いことを意味し、したがって接着促進剤組成物の不均一性と析出とを引き起こす。使用直前にのみ混合される２液型又は多液型組成物を配合することにより、この問題に対処する試みが行われてきた。このように個々のオルガノシランの分離により貯蔵安定性を向上させることが可能である一方、これは、追加のエラーが発生しやすい工程を必要とした。
【０００３】
加えて、幾分貯蔵安定性が高い１液型組成物又は使用のために一緒に混合される高いオルガノシラン含有量を有する多液型組成物でさえ、シランは、大気湿度の影響下で非常に急速に加水分解及び縮合するため、非常に短いオープンタイムを有する傾向がある。これは、比較的時間を要する作業で特に好ましくない。
【０００４】
更に、従来の溶剤系接着促進剤は、ＵＶ安定性に関して不十分であることが多く、その結果、ＵＶ光に長時間さらされると接着結合が不安定になり、そのため、特に自動車のグレージングに問題が生じる可能性がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の目的は、優れた接着促進剤特性を含むだけでなく、非常に良好な貯蔵安定性も有し、長いオープンタイムを有し、使用後に接着結合の高いＵＶ安定性を提供する１液型、溶剤系接着促進剤組成物を提供することである。本発明の更なる目的は、例えば、濡れた、温暖な及び湿った又は暑い条件下など、非常に厳しい環境条件下でも長期間にわたって安定した接着結合を確保する接着促進剤組成物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ここで、驚くべきことに、請求項１で特許請求されるような接着促進剤組成物は、これらの目的を達成できることが判明した。
【０００７】
本発明の更なる態様は、更なる独立請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の主題である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明は、接着促進剤組成物であって、
ａ）４０〜８０重量部の結合剤組成物であって、
ｉ）好ましくは触媒Ｋの存在下において、少なくとも１つのポリオールＰ、少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアネートＩ及び少なくとも１つのオルガノシランＯＳ１から得ることができる、結合剤組成物に基づいて２０重量％〜４０重量％の少なくとも１つのシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰ、
ｉｉ）結合剤組成物に基づいて４重量％〜２０重量％の少なくとも１つのオルガノシランＯＳ２及び／又はオルガノチタネートＯＴ、
ｉｉｉ）結合剤組成物に基づいて０重量％〜３重量％の少なくとも１つの乾燥剤、
ｉｖ）結合剤組成物に基づいて４０重量％〜８０重量％の溶剤Ｌ１
を含む結合剤組成物、
ｂ）０〜３０重量部のカーボンブラック、
ｃ）０〜１重量部のＵＶマーカー、
ｄ）ａ）〜ｄ）の合計が１００重量部になるのに十分な溶剤Ｌ２
を含有し、
オルガノシランＯＳ１は、有機ラジカル上に二級アミノ基、メルカプト基又はヒドロキシル基を含み、且つ好ましくは２つのシラン基を含み、及び
少なくとも１つのシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰは、オルガノシランＯＳ２の非存在下で製造されたものであり、及び
少なくとも１つのポリオールＰは、少なくとも２の平均ＯＨ官能値及び５００以下の当量を有する、接着促進剤組成物を提供する。
【０００９】
本明細書において、ポリオール又はポリイソシアネートなどの「ポリ」から始まる物質名は、１分子当たり２個以上の同義の官能基を正式に含有する物質を指す。
【００１０】
本明細書において、用語「ポリマー」は、第１に、化学的に均一であるが、重合度、モル質量及び鎖長に関して異なる高分子の集団を包含し、前記集団は、ポリ反応（重合、重付加、重縮合）によって生成されたものである。この用語は、第２に、このようなポリ反応からの高分子の集団の誘導体、すなわち定義された高分子上の官能基の反応、例えば付加又は置換により得られ、化学的に均一又は化学的に不均一であり得る化合物も包含する。この用語は、いわゆるプレポリマー、すなわち官能基が高分子の構造に関与している反応性オリゴマー予備付加物を更に包含する。
【００１１】
用語「ポリウレタンポリマー」は、いわゆるジイソシアネート重付加プロセスに従って製造される全てのポリマーを包含する。これは、実質的に又は完全にウレタン基を含まないポリマーも含む。ポリウレタンポリマーの例は、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリ尿素、ポリ尿素、ポリエステルポリ尿素、ポリイソシアヌレート及びポリカルボジイミドである。
【００１２】
本明細書において、用語「シラン」は、一方ではＳｉ−Ｏ結合を介してケイ素原子に直接結合している少なくとも１個、典型的には２個、３個又は４個のアルコキシ基又はアシルオキシ基を有する化合物を指す。用語「オルガノシラン」は、Ｓｉ−Ｃ結合を介してケイ素原子に直接結合している少なくとも１個、時として２個又は３個の有機ラジカルを更に含むシランを指す。このようなシランは、オルガノアルコキシシラン又はオルガノアシルオキシシランとしても当業者に公知である。したがって、「テトラアルコキシシラン」は、本定義によると、オルガノシランではないが、シランに属する。
【００１３】
したがって、用語「シラン基」は、Ｓｉ−Ｃ結合を介してシランの有機ラジカルに結合しているケイ素含有基を指す。シラン、すなわちこれらのアルコキシシラン又はアシルオキシシラン基は、水分と接触すると加水分解を受ける性質を有する。これにより、オルガノシラノール、すなわち１個以上のシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ基）を含有する有機ケイ素化合物及びその後の縮合反応により、オルガノシロキサン、すなわち１個以上のシロキサン基（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ基）を含有する有機ケイ素化合物が形成される。
【００１４】
用語「シラン官能基」は、シラン基を含む化合物を指す。したがって、「シラン官能性ポリマー」は、少なくとも１個のシラン基を含むポリマーである。
【００１５】
シラン含有ポリマーは、特に、本明細書で典型的に且つ特に「シラン官能性ポリマー」、「シラン変性ポリマー」（ＳＭＰ）又は「シラン末端ポリマー」（ＳＴＰ）とも同義で記載されているシラン含有有機ポリマーである。その架橋は、シラノール基の縮合を介して進行してシロキサン結合を形成し、従来、特にジアルキルスズ（ＩＶ）カルボキシレートなどの有機スズ化合物によって触媒される。
【００１６】
用語「シラン含有ポリエーテル」は、ポリエーテル単位に加えて、ウレタン基、尿素基又はチオウレタン基も含み得る有機シラン含有ポリマーも包含する。このようなシラン含有ポリエーテルは、「シラン含有ポリウレタン」と称され得る。
【００１７】
「アミノシラン」、「ヒドロキシシラン」及び「メルカプトシラン」は、有機ラジカルがそれぞれアミノ基、ヒドロキシル基及びメルカプト基を含むオルガノシランを指す。「一級アミノシラン」は、一級アミノ基、すなわち１個の有機ラジカルに結合しているＮＨ２基を有するアミノシランを指す。「二級アミノシラン」は、二級アミノ基、すなわち２個の有機ラジカルに結合しているＮＨ基有するアミノシランを指す。
【００１８】
物質又は組成物は、長時間、典型的には少なくとも３カ月〜６カ月以上、貯蔵の結果としてその使用に関連する程度まで、その適用又は使用特性においていずれの変化も被ることなく、好適な容器中において室温で貯蔵されることができる場合、「貯蔵安定」又は「貯蔵可能」と記載される。貯蔵安定性を推定するには、高温での貯蔵を実施することにより、室温などの低温での長期貯蔵をシミュレートし得る。
【００１９】
「室温」は、約２３℃の温度を指す。
【００２０】
本明細書に記載されている全ての業界標準は、最初に出願された日に有効なバージョンに関する。
【００２１】
用語「質量」及び「重量」は、本明細書では同じ意味で使用される。そのため、「重量パーセント」（重量％）は、特に指示しない限り、質量分率パーセントであり、組成物全体又は文脈に応じて分子全体の質量（重量）に関する。
【００２２】
「分子量」は、本明細書において、「ラジカル」とも呼ばれる分子又は分子の一部のモル質量（１モル当たりのグラム数）を意味すると理解される。「平均分子量」は、典型的にはポリスチレン標準に対するゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて決定される、分子又はラジカルのオリゴマー又はポリマー混合物の数平均Ｍｎを意味する。
【００２３】
本発明による接着促進剤組成物の第１の必須の構成要素を構成するのは、４０〜８０重量部の結合剤組成物であって、
ｉ）好ましくは触媒Ｋの存在下において、少なくとも１つのポリオールＰ、少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアネートＩ及び少なくとも１つのオルガノシランＯＳ１から得ることができる、結合剤組成物に基づいて２０重量％〜４０重量％の少なくとも１つのシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰ、
ｉｉ）結合剤組成物に基づいて４重量％〜２０重量％の少なくとも１つのオルガノシランＯＳ２及び／又はオルガノチタネートＯＴ、
ｉｉｉ）結合剤組成物に基づいて０重量％〜３重量％の少なくとも１つの乾燥剤、
ｉｖ）結合剤組成物に基づいて４０重量％〜８０重量％の溶剤Ｌ１
を含む結合剤組成物である。
【００２４】
上述のシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰは、少なくとも１つのイソシアネート反応性基を含むオルガノシランＯＳ１を、イソシアネート基を含むポリウレタンポリマーと反応させることにより得ることができるシラン官能性ポリウレタンポリマーである。この反応は、好ましくは、得られるシラン官能性ポリウレタンポリマーが、完全にイソシアネート基を含まないように、イソシアネート反応性基のイソシアネート基に対する化学量論比が１：１であるか又はわずかに過剰のイソシアネート反応性基で実施する。
【００２５】
シラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰを製造するのに好適なイソシアネート含有ポリウレタンポリマーは、例えば、少なくとも１つのポリオールＰを少なくとも１つのポリイソシアネートＩ、特にジイソシアネートと反応させることにより得ることができるポリマーである。この反応は、ポリオールＰ及びポリイソシアネートＩが例えば５０℃〜１００℃の温度において、好ましくは好適な触媒Ｋの併用で通常のプロセスにおいて反応する場合に行うことができ、ここで、ポリイソシアネートＩは、そのイソシアネート基が、ポリオールＰのヒドロキシル基に関連して化学量論的過剰で存在するように投与される。
【００２６】
特に、過剰なポリイソシアネートＩは、ポリオールのヒドロキシル基の全ての反応後に得られるポリウレタンポリマー中の遊離イソシアネート基の含有量が、残存する全体ポリマーに基づいて１重量％〜２０重量％、好ましくは５重量％〜１５重量％、特に好ましくは５．２５重量％〜１２重量％であるように選択される。
【００２７】
ポリウレタンポリマーは、好ましくは、溶剤Ｌ１の併用で製造され、ここで、溶剤Ｌ１は、イソシアネート反応性基を含有してはならない。
【００２８】
記載された含有量の遊離イソシアネート基を有する好ましいポリウレタンポリマーは、１．５：１〜２．５：１のＮＣＯ：ＯＨ比（ポリイソシアネートＩのＮＣＯ基の、ポリオールＰのＯＨ基に対するモル比）でポリイソシアネートＩとポリオールＰとの反応から得られるものである。
【００２９】
少なくとも１つのイソシアネート反応性基を含むオルガノシランＯＳ１の、イソシアネート基を含むポリウレタンポリマーとの反応において、オルガノシランＯＳ１は、原理として、好ましくはないが、不足当量で使用して、シラン基とイソシアネート基との両方を含むシラン官能性ポリマーを得ることができる。
【００３０】
ポリウレタンポリマー、続いてシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰを製造するのに好適なポリオールＰは、特にポリエーテルポリオール、ポリ（メタ）アクリレートポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオール並びにまたこれらのポリオールの混合物である。しかしながら、少なくとも１つの使用されるポリオールＰが少なくとも２の平均ＯＨ官能値及び５００以下の当量を有することが本発明に必須である。ポリオールのＯＨ官能値は、ポリオール１分子当たりのＯＨ基の平均数を意味するものとして本明細書で理解されるべきである。当量は、式（Ｉ）及び（ＩＩ）：
当量＝（５６．１ｘ１０００）／ＯＨ数  （Ｉ）
当量＝Ｍｎ／ＯＨ官能値  （ＩＩ）
（式中、ＯＨ数（ヒドロキシル数）は、ポリオール１ｇのアセチル化で結合した酢酸の量を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラムの量として定義され、
Ｍｎは、ポリオールの平均分子量（数平均）である）
により定義される。式（Ｉ）及び（ＩＩ）は、いずれも当量の計算を可能にする。計算に必要とされる値は、実験により得ることができる（Ｍｎ、ＯＨ数）か、又はポリオールの製造者により公開されている（Ｍｎ、ＯＨ数）。
【００３１】
ポリオキシアルキレンポリオール又はオリゴエテロール（ｏｌｉｇｏｅｔｈｅｒｏｌｓ）としても知られている好適なポリエーテルポリオールは、特にエチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド、オキセタン、テトラヒドロフラン又はそれらの混合物を、任意選択的に２つ以上の活性水素原子を有する開始分子、例えば水、アンモニア又は複数のＯＨ基若しくはＮＨ基を有する化合物、例えば１，２−エタンジオール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、アニリン及び上記化合物の混合物などを用いて重合される重合生成物である。例えば、いわゆる金属シアナイド錯体触媒（ＤＭＣ触媒）を使用して製造される、低い不飽和度（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８４９−６９に従って測定され、ポリオール１グラム当たりのミリ当量の不飽和（ｍＥｑ／ｇ）で述べられる）を有するポリオキシアルキレンポリオールと、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ又はアルカリ金属アルコキシドなどのアニオン性触媒を使用して製造される、相対的に高い不飽和度を有するポリオキシアルキレンポリオールとの両方を使用することができる。
【００３２】
ポリオキシエチレンポリオール及びポリオキシプロピレンポリオール、特にポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレントリオール及びポリオキシプロピレントリオールが特に好適である。
【００３３】
また、ヒドロキシル末端ポリブタジエンポリオール、例えば１，３−ブタジエンとアリルアルコールとの重合により、又はポリブタジエン及びその水素化生成物の酸化により製造されるものが好適である。
【００３４】
また、例えば、Ｅｌａｓｔｏｇｒａｎ  ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｍａｎｙから商標名Ｌｕｐｒａｎｏｌ（登録商標）において市販されているスチレン−アクリロニトリル−グラフトポリエーテルポリオールが好適である。
【００３５】
好適なポリエステルポリオールとしては、特に少なくとも２つのヒドロキシル基を保有し、既知のプロセス、特に二価アルコール又は多価アルコールとヒドロキシカルボン酸との重縮合又は脂肪族及び／若しくは芳香族ポリカルボン酸との重縮合によって調製されるポリエステルが挙げられる。
【００３６】
二価〜三価アルコール、例えば１，２−エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル−グリコール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン又は上述のアルコールの混合物などと、有機ジカルボン酸又はその無水物若しくはエステル、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、二量体脂肪酸、フタル酸、フタル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸及びトリメリット酸無水物又は上述の酸の混合物などを用いて製造されるポリエステルポリオール並びに例えばε−カプロラクトンなどのラクトンから形成されるポリエステルポリオールが特に好適である。
【００３７】
特にジカルボン酸としてのアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、二量体脂肪酸、フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸から、又はラクトン、例えばε−カプロラクトンなどから、且つ二価アルコール及び／又は三価のアルコールとしてのエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、グリセロール、１，６−ヘキサンジオール、二量体脂肪酸ジオール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールから製造されるポリエステルジオール及びトリオールが特に好適である。
【００３８】
好適なポリエステルポリオールの例は、ＰｅｒｓｔｏｒｐからのＣａｐａ（登録商標）ポリオール、特にＣａｐａ（登録商標）３０３１及びＣａｐａ（登録商標）４１０１並びにまたＣｏｖｅｓｔｒｏからのＢａｙｃｏｌｌ（登録商標）ポリオール、特にＢａｙｃｏｌｌ（登録商標）６７０である。しかしながら、ポリエステルポリオールがＯＨ官能値及び当量に関して上記の条件を満たすように注意しなければならず、これは、記載された製造者の製品範囲全体に必ずしも当てはまらない。
【００３９】
好適なポリカーボネートポリオールとしては、特に例えばポリエステルポリオールを構築するために使用される上記アルコールと、ジアルキルカーボネート、例えばジメチルカーボネートなど、ジアリールカーボネート、例えばジフェニルカーボネート又はホスゲンなどとの反応により得ることができるものが挙げられる。ＣＯ２をエチレンオキシド及びプロピレンオキシドなどのエポキシドと共重合させることから得ることができるポリカーボネートも同様に好適である。ポリカーボネートジオール、特に非晶質ポリカーボネートジオールが特に好適である。
【００４０】
好適なポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ＫｕｒａｒａｙからのＫｕｒａｒａｙ（登録商標）ポリオール、特にＫｕｒａｒａｙ（登録商標）Ｃ５９０及びＣｏｖｅｓｔｒｏからのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）ポリオール、特にＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ｃ１１００が挙げられる。しかしながら、ポリカーボネートポリオールがＯＨ官能値及び当量に関して上記の条件を満たすように注意しなければならず、これは、記載された製造者の製品範囲全体に必ずしも当てはまらない。
【００４１】
更に好適なポリオールは、ポリ（メタ）アクリレートポリオールである。
【００４２】
また、ポリヒドロキシ官能性油脂、例えば天然油脂、特にヒマシ油又はいわゆる油脂化学ポリオールである天然油脂の化学修飾によって得られるポリオール、例えば不飽和油のエポキシ化と、それぞれその後のカルボン酸又はアルコールによる開環によって得られるエポキシポリエステル若しくはエポキシポリエーテル又は不飽和油のヒドロホルミル化及び水素化によって得られるポリオールが好適である。また、天然油脂から、アルコール分解又はオゾン分解などの分解プロセスとその後の化学結合、例えばそのようにして得られた分解生成物又はその誘導体のエステル交換又は二量体化により得られるポリオールが好適である。天然油脂の好適な分解生成物は、特に脂肪酸及び脂肪アルコール並びにまた脂肪酸エステル、特にメチルエステル（ＦＡＭＥ）であり、これを例えばヒドロホルミル化及び水素化によって誘導体化し、ヒドロキシ脂肪酸エステルを得ることができる。
【００４３】
加えて、オリゴヒドロカルボノールとしても知られている、ポリ炭化水素ポリオール、例えばポリヒドロキシ官能性エチレン−プロピレン、エチレン−ブチレン又はエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー、例えばＫｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ＵＳＡにより製造されるもの又は１，３−ブタジエン若しくはジエン混合物などのジエンと、スチレン、アクリロニトリル若しくはイソブチレンなどのビニルモノマーとから得られるポリヒドロキシ官能性コポリマー又はポリヒドロキシ官能性ポリブタジエンポリオール、例えば１，３−ブタジエンとアリルアルコールとの共重合によって製造され、水素化することもできるものが同様に好適である。
【００４４】
また、例えば、エポキシド又はアミノアルコールから製造され得るポリヒドロキシ官能性アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー及びカルボキシル末端アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー（Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ＬＬＣ，ＵＳＡからＨｙｐｒｏ（登録商標）（以前はＨｙｃａｒ（登録商標））ＣＴＢＮの名称のもとで商業的に入手可能）が好適である。
【００４５】
全ての上記ポリオールは、２００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、特に２５０〜２５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００〜２０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量及び２〜４の範囲の平均ＯＨ官能値を有することが好ましい。
【００４６】
特に好適なポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリ（メタ）アクリレートポリオールである。これらのポリオールは、特に良好な接着促進作用を可能にする。
【００４７】
また、記載されたこれらのポリオールに加えて、少量の低分子量二価又は多価アルコール、例えば１，２−エタンジオール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、二量体脂肪アルコール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、糖アルコール、例えばキシリトール、ソルビトール又はマンニトール、糖、例えばスクロース、他の高級多価アルコール、上述の二価及び多価アルコールの低分子量アルコキシル化生成物並びに上述のアルコールの混合物を末端イソシアネート含有ポリウレタンポリマーの製造に同時に使用することができる。
【００４８】
ポリウレタンポリマーの製造に使用できるポリイソシアネートＩは、市販の脂肪族ポリイソシアネート、特にジイソシアネートを含む。芳香族ポリイソシアネートは、脂肪族ポリイソシアネートと比較すると、使用後の組成物のＵＶ安定性が不十分であるために好適でない。
【００４９】
好適なジイソシアネートとしては、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、リジン及びリジンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、ペルヒドロ−２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及びペルヒドロ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナト−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、１，３−及び１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、上記イソシアネートのオリゴマー及びポリマー並びに上記イソシアネートのいずれかの所望の混合物が挙げられる。
【００５０】
１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）が最も好ましい。
【００５１】
少なくとも１つのイソシアネート反応性基を含むオルガノシランＯＳ１は、例えば、ヒドロキシシラン、メルカプトシラン又はアミノシラン、特にヒドロキシシラン又はアミノシランである。
【００５２】
第１の好ましい実施形態において、オルガノシランＯＳ１は、アミノシランである。アミノシランが式（ＩＩＩ）のアミノシランＡＳである場合が好ましい。
【化１】
2020521011.tif 000002
【００５３】
ラジカルＲ１は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基又はエチル基を表す。
【００５４】
ラジカルＲ２は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、特に２〜８個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はイソプロピル基、最も好ましくはメチル基又はエチル基を表す。
【００５５】
ラジカルＲ３は、任意選択的に芳香族部分を有し、且つ任意選択的に１つ以上のヘテロ原子を有し、特に１個以上の窒素原子及び／又は酸素原子を有する、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、任意選択的に環状のアルキレン基を表す。添字ａは、０又は１又は２の値、特に０の値を有する。
【００５６】
ラジカルＲ２がメチル基又はエチル基である場合、すなわち上記の本発明による組成物において、シラン官能性ポリマーＰのアルコキシ末端基がメトキシ基又はエトキシ基である場合が最も好ましい。
【００５７】
アルコキシ末端基としてエトキシ基を含むシラン官能性ポリマーの利点は、水との架橋によりエタノールが遊離するため、組成物が生態学的及び毒性学的に問題にならないことが保証されることである。
【００５８】
アルコキシ末端基としてメトキシ基を含むシラン官能性ポリマーの利点は、水との架橋において特に反応性があり、例えばスズ触媒などの架橋触媒に関して毒性学的に回避することができることである。
【００５９】
式（ＩＩＩ）の１つのシラン基内において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ互いに独立して、記載されたラジカルを表す。そのため、例えばジエトキシメトキシシラン（Ｒ２＝エチル、Ｒ２＝エチル、Ｒ２＝メチル）である式（ＩＩＩ）を表す化合物も可能である。
【００６０】
Ｒ４は、任意選択的に環状部分を含む、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖の一価の炭化水素ラジカルを表すか、又は式（ＩＶ）のラジカルを表す。
【化２】
2020521011.tif 000003
【００６１】
ラジカルＲ５及びＲ６は、それぞれ互いに独立して、水素原子又は−Ｒ８、−ＣＯＯＲ８及び−ＣＮからなる群からのラジカルを表す。
【００６２】
ラジカルＲ７は、水素原子又は−ＣＨ２−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＯＲ８、−ＣＯＮＨＲ８、−ＣＯＮ（Ｒ８）２、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＰＯ（ＯＲ８）２、−ＳＯ２Ｒ８及び−ＳＯ２ＯＲ８からなる群からのラジカルを表す。
【００６３】
ラジカルＲ８は、１〜２０個の炭素原子を有し、任意選択的に少なくとも１つのヘテロ原子を含む炭化水素ラジカルを表す。
【００６４】
好適なアミノシランＡＳの例は、二級アミノシラン、例えばＮ−ブチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ブチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン及びＮ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシランなど；一級アミノシラン、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン又は３−アミノプロピルジエトキシメチルシランなどと、マイケル受容体、例えばアクリロニトリル、（メタ）アクリルエステル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸ジエステル及びフマル酸ジエステル、シトラコン酸ジエステル及びイタコン酸ジエステルなどとのマイケル様付加の生成物、例えばジメチル及びジエチルＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノスクシネート；並びにケイ素上にメトキシ基又はエトキシ基の代わりに、イソプロポキシ基、ｎ−プロポキシ基並びに対応するブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基及びオクトキシ基を含む、記載されたアミノシランの類似体である。特に好適なアミノシランＡＳとしては、二級アミノシラン、特に式（ＩＩＩ）のアミノシランＡＳが挙げられる。マイケル様付加物、特にジエチルＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノスクシネート及びジエチルＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノスクシネートが好ましい。
【００６５】
本明細書において、用語「マイケル受容体」は、電子受容体ラジカルによって活性化された二重結合のためにマイケル付加（ヘテロ−マイケル付加）に類似の方法で一級アミノ基（ＮＨ２基）と求核付加反応に入ることができる化合物を指す。
【００６６】
好適なアミノシランとしては、特にＮ−アミノエチルアミノアルキルトリアルコキシシランのマレイン酸ジエステル又はフマル酸ジエステルとの反応から得ることができるものが更に挙げられる。このような好適なアミノシランは、例えば、国際公開０１／００６３２号パンフレットに記載されている。対応するアミノシランで製造されるシラン末端ポリウレタンポリマーは、例えば、欧州特許出願第０９１５３１２０．２号明細書に記載されている。
【００６７】
ポリマーＳＴＰの製造に好適なヒドロキシシランとしては、例えば、欧州特許第２８０５９８５号明細書（特に２頁５１号〜３頁２８行）、及び国際公開第２０１３／１７４８９１号パンフレット（特に６頁１１行〜８頁５行）、及び国際公開第２０１３／１７４８９２号パンフレット（特に６頁６行〜７頁６行）（これらの記載された開示は、参照により本明細書に組み込まれる）に記載されているものが挙げられる。
【００６８】
ポリマーＳＴＰの製造に好適なメルカプトシランとしては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン及び３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシランが挙げられる。
【００６９】
オルガノシランＯＳ１は、好ましくは、式（ＩＩＩ）のアミノシランＡＳ又は式（Ｖ）のアミノシランである。
【化３】
2020521011.tif 000004
【００７０】
ラジカルＲ１及びＲ２並びに添字ａは、上記で定義されたとおりである。Ｒ９は、出現ごとに独立して、１〜２０個の炭素原子を有し、任意選択的に芳香族部分を有し、任意選択的に１個以上のヘテロ原子、特に窒素原子を有する二価、直鎖又は分枝鎖、任意選択的に環状アルキレン基を表す。
【００７１】
特に好ましいオルガノシランＯＳ１は、式（Ｖ）のアミノシランである。
【００７２】
式（Ｖ）の好適なオルガノシランの例は、例えば、ビス［３−（トリメトキシシリル）−プロピル］アミン及びビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミンを含む群から選択されるオルガノシランである。
【００７３】
シラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰの製造は、好ましくは、ポリイソシアネートＩのポリオールＰとの反応を触媒することができる触媒Ｋの存在下で実施される。これは、好ましくは、金属触媒、特にスズ又はジルコニウム触媒である。
【００７４】
ポリウレタンの化学的性質の当業者に非常によく知られている好適な金属触媒は、例えば、チタン、ジルコニウム又はスズの化合物、特に有機スズ化合物、オルガノチタネート又はオルガノジルコネートであり、ここで、これらの金属触媒は、とりわけ、アルコキシ基、スルホネート基、カルボキシル基、ジアルキルホスフェート基、ジアルキルピロホスフェート基及びジケトネート基を有するリガンドを含む。
【００７５】
スズ及びジルコニウム触媒が特に好ましい。他の触媒、例えばチタネートと比較して、これらは、組成物に望ましくない変色が発生しないという利点を有する。
【００７６】
典型的には、ポリマーＳＴＰ中及びこのように反応後に組成物中に残存する触媒Ｋは、一般的に、シラン及びシラン官能性ポリマーの加水分解又は架橋触媒の役割を担うこともできる。接着促進剤の有効性の実質的な加速又は改善が達成され得るため、これは、接着促進剤組成物の使用中及び使用後に有利であり得る。
【００７７】
本発明による接着促進剤組成物は、好ましくは、シラン官能性ポリマーを架橋するための少なくとも１つの触媒を更に含む。この役割を担うことができる上述の金属触媒Ｋに加えて、オルガノシランの化学的性質の当業者によく知られているオルガノシラン及びシラン官能性ポリマーのための全ての通常の加水分解及び縮合触媒が好適である。
【００７８】
触媒は、特に金属触媒又は窒素含有化合物である。
【００７９】
触媒として好適な窒素含有化合物は、特にアミン、例えば特にＮ−エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレンアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンなど；アミノシラン、例えば特に３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−Ｎ’−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン及びケイ素上にメトキシ基の代わりにエトキシ基又はイソプロポキシ基を有するそれらの類似体など；アミジン、例えば特に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、６−ジブチルアミノ−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなど；グアニジン、例えば特にテトラメチルグアニジン、２−グアニジノベンズイミダゾール、アセチルアセトングアニジン、１，３−ジ−ｏ−トリルグアニジン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジン；並びにイミダゾール、例えば特にＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール及びＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾールである。
【００８０】
また、異なる触媒の組み合わせ、特に少なくとも１つの金属触媒と少なくとも１つの窒素含有化合物との組み合わせが特に好ましい。
【００８１】
本発明による接着促進剤組成物中に存在する結合剤組成物は、少なくとも１つの更なるオルガノシランＯＳ２及び／又はオルガノチタネートＯＴを更に含む。多くの好適な形態において、オルガノシランＯＳ２は、イソシアネートと反応可能な有機反応性基を含む。したがって、シラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰは、オルガノシランＯＳ２の非存在下で製造されることが重要である。これは、例えば、まずシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰを完全に製造し、すなわち全てのイソシアネート基を事実上反応させ、その後にのみオルガノシランＯＳ２を添加することによって達成され得る。代わりに、シラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰを事前に別の容器で製造し、その後にのみオルガノシランＯＳ２及び更なる成分を配合し、本発明による接着促進剤組成物を得ることができる。
【００８２】
好適なオルガノシランＯＳ２としては、オルガノシランＯＳ１として好適な、上記で記載された全てのオルガノシランが挙げられる。また、例えば、オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、メチルオクチルジメトキシシラン；
３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン；
３−メタクリロイルオキシプロピルトリアルコキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン；
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシメチルシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルジメトキシメチルシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、［３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル］トリメトキシシラン（＝４，７，１０−トリアザデシルトリメトキシシラン）、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノエチルジメトキシメチルシラン、アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルジメトキシメチルシラン、アミノメチルメトキシジメチルシラン、７−アミノ−４−オキサヘプチルジメトキシメチルシラン、Ｎ−（メチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン；
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン；
３−アシルチオプロピルトリメトキシシラン；
ビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシラン；
ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルファン、ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）テトラスルファン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルファン、ビス（３−メチルジエメトキシシリルプロピル）テトラスルファン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド及びビス（３−メチルジエメトキシシリルプロピル）ジスルフィド；
イソシアヌレートシラン化合物、例えば１，３，５−Ｎ−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートシラン、１，３，５−Ｎ−トリス（３−メチルジメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートシラン、１，３，５−Ｎ−トリス（３−トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌレートシラン、１，３，５−Ｎ−トリス（３−メチルジエトキシシリルプロピル）イソシアヌレートシランなど
を含む群から選択される有機ケイ素化合物が好ましい。
【００８３】
また、アルコキシ基がアセトキシ基、例えばオクチルトリアセトキシシラン（オクチル−Ｓｉ（Ｏ（Ｏ＝Ｃ）ＣＨ３）３）で置換されている記載された有機ケイ素化合物が好適である。このような有機ケイ素化合物は、加水分解時に酢酸を分離する。
【００８４】
オリゴマーオルガノシロキサンとしても市販されているこれらの記載されたシランの部分加水分解物、加水分解物及び縮合物も同様に好適である。
【００８５】
また、ヒドロキシシラン、例えばオルガノシランＯＳ１として上記で記載されたものも好適である。
【００８６】
好適なオルガノシランＯＳ２としては、ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、ビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミン、４，４，１５，１５−テトラエトキシ−３，１６−ジオキサ−８，９，１０，１１−テトラチア−４−１５−ジシラオクタデカン（ビス（トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド又はビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルファン）、ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドを含む群から選択される有機ケイ素化合物が更に挙げられる。
【００８７】
好適なオルガノシランＯＳ２としては、トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、トリス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミン、１，３，５−トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン尿素（＝トリス（３−（トリメトキシシリル）プロピル）イソシアヌレート）及び１，３，５−トリス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン尿素（＝トリス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）イソシアヌレート）を含む群から選択される有機ケイ素化合物が更に挙げられる。
【００８８】
好ましいオルガノシランＯＳ２は、アミノシランである。３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン及びビス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミン並びにそれらの互いの混合物が特に好ましい。
【００８９】
本発明による接着促進剤組成物は、オルガノシランＯＳ２の代わりに又はそれに加えて、少なくとも１つのオルガノチタネートＯＴを更に含有する。本発明による組成物は、オルガノチタネートＯＴのみ、オルガノシランＯＳ２のみ又は両方の混合物を含有し得る。
【００９０】
オルガノシランＯＳ２及び／又はオルガノチタネートＯＴとして、アミノシラン、ヒドロキシシラン、エポキシシラン、メルカプトシラン、イソシアヌレートシラン、アミンとエポキシシランとの反応生成物、アミノシランとエポキシドとの反応生成物、アミノシランとエポキシシランとの反応生成物、イソシアネートとアミノシランとの反応生成物、イソシアネートとヒドロキシシランとの反応生成物、テトラアルコキシチタネート、ジアルコキシビスアセチルアセトネートチタネート並びにこれらの化合物の混合物、加水分解産物、部分加水分解産物及び／又は縮合物を含む群から選択される少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの化合物を含む組成物が特に好ましい。
【００９１】
少なくとも１つのオルガノチタネートＯＴは、酸素−チタン結合を介してチタン原子に結合している少なくとも１つの置換基を含む。
【００９２】
特に好適な化合物は、チタンに結合している全ての置換基が、アルコキシ基、スルホネート基、カルボキシレート基、ジアルキルホスフェート基、ジアルキルピロホスフェート基及びアセチルアセトネート基からなる群から選択されるものであり、ここで、全ての置換基は、同一であるか又は異なり得る。
【００９３】
特に好適であることが証明されているカルボキシレート基は、特に脂肪酸のカルボキシレートである。好ましいカルボキシレートは、デカノエートである。
【００９４】
オルガノチタネートＯＴとして好適な有機チタン化合物は、例えば、Ｋｅｎｒｉｃｈ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ又はＤｕＰｏｎｔから市販されている。好適な有機チタン化合物の例は、例えば、Ｋｅｎｒｉｃｈ  ＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓからのＫｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＫＲ  ＴＴＳ、ＫＲ  ７、ＫＲ  ９Ｓ、ＫＲ  １２、ＫＲ  ２６Ｓ、ＫＲ  ３３ＤＳ、ＫＲ  ３８Ｓ、ＫＲ  ３９ＤＳ、ＫＲ４４、ＫＲ  １３４Ｓ、ＫＲ  １３８Ｓ、ＫＲ  １５８ＦＳ、ＫＲ２１２、ＫＲ  ２３８Ｓ、ＫＲ  ２６２ＥＳ、ＫＲ  １３８Ｄ、ＫＲ  １５８Ｄ、ＫＲ２３８Ｔ、ＫＲ  ２３８Ｍ、ＫＲ２３８Ａ、ＫＲ２３８Ｊ、ＫＲ２６２Ａ、ＬＩＣＡ  ３８Ｊ、ＫＲ  ５５、ＬＩＣＡ  ０１、ＬＩＣＡ  ０９、ＬＩＣＡ  １２、ＬＩＣＡ  ３８、ＬＩＣＡ  ４４、ＬＩＣＡ  ９７、ＬＩＣＡ  ９９、ＫＲ  ＯＰＰＲ、ＫＲ  ＯＰＰ２又はＤｕＰｏｎｔ若しくはＤｏｒｆ  ＫｅｔａｌからのＴｙｚｏｒ（登録商標）ＥＴ、ＩＢＡＹ、ＴＢＴ、ＴＯＴ  ＴＰＴ、ＮＰＴ、ＢＴＭ、ＡＡ、ＡＡ−７５、ＡＡ−９５、ＡＡ−１０５、ＴＥ、ＥＴＡＭ、ＯＧＴである。
【００９５】
Ｋｅｎ−Ｒｅａｃｔ（登録商標）ＫＲ  ７、ＫＲ  ９Ｓ、ＫＲ  １２、ＫＲ  ２６Ｓ、ＫＲ  ３８Ｓ、ＫＲ４４、ＬＩＣＡ  ０９、ＬＩＣＡ  ４４、ＮＺ  ４４及びＤｕＰｏｎｔ／Ｄｏｒｆ  ＫｅｔａｌからのＴｙｚｏｒ（登録商標）ＥＴ、ＩＢＡＹ、ＴＢＴ、ＴＯＴ、ＴＰＴ、ＮＰＴ、ＢＴＭ、ＡＡ、ＡＡ−７５、ＡＡ−９５、ＡＡ−１０５、ＴＥ、ＥＴＡＭ、ＯＧＴが好ましい。Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴＢＴ、Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＯＧＴが特に好ましく、Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＩＢＡＹが特に好ましい。
【００９６】
これらの有機チタン化合物が水の影響下で加水分解し、Ｔｉ原子に結合しているＯＨ基を形成することは、当業者に明らかである。このような加水分解された又は部分的に加水分解された有機チタン化合物は、それ自体縮合し、Ｔｉ−Ｏ−Ｔｉ結合を含む縮合生成物を形成し得る。シラン及び／又はチタネートが接着促進剤に混合される場合、Ｓｉ−Ｏ−Ｔｉ結合を含む混合した縮合生成物も可能である。特に、このような縮合生成物が可溶性、乳化性又は分散性である場合、それらのごく一部が可能である。
【００９７】
本発明による組成物は、接着促進剤組成物全体に基づいて１．６重量％〜１６重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％の少なくとも１つのオルガノシランＯＳ２及び／又はオルガノチタネートＯＴを含有する。
【００９８】
本発明による接着促進剤組成物中に存在する結合剤組成物は、少なくとも１つの溶剤Ｌ１を更に含む。接着促進剤組成物全体は、少なくとも１つの溶剤Ｌ２を更に含有する。これらの溶剤Ｌ１及びＬ２は、同一であるか又は異なり得る。
【００９９】
好適な溶剤Ｌ１としては、安定な溶液又は分散液を形成するために、結合剤組成物の成分を十分に溶解又は少なくとも分散することができる全ての溶剤が挙げられる。更に、溶剤Ｌ１は、イソシアネート又はアルコキシシラン、例えばヒドロキシル基などと反応する官能基を含有してはならない。したがって、例えば、アルコールは、好適でない。
【０１００】
溶剤Ｌ１及びＬ２が比較的高い揮発性、すなわち比較的低い沸点及び／又は蒸気圧を有する場合、本発明による接着促進剤の使用後に溶剤Ｌ１の急速な蒸発又は揮発が起こるように有利である。しかし、低揮発性又は高沸点溶剤を使用することもできるが、次に、これらは、「拭き取り」方法（基材上にバインダーをセットした後、溶剤を拭き取るか吸い込む）で除去される必要がある。
【０１０１】
毒物学的に非常に疑わしいか又は非常に引火性の高い溶剤Ｌ１及び／又はＬ２を使用しないことが一般的に好ましい。これらの場合、ユーザは、例えば、適切な換気、個人用保護具又は静電放電を防ぐように設計された機器により、職業上の健康及び安全が適切に保護されていることを確保しなければならない。
【０１０２】
好適な溶剤Ｌ１及びＬ２は、例えば、直鎖又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ６カルボン酸、特に一酸又は二酸を脂肪族アルコール又は直鎖若しくは分枝鎖Ｃ１〜Ｃ６モノアルコールでエステル化したエステル及びまた低分子量アルコール、特にＣ１〜Ｃ６アルコールを脂肪酸でエステル化したエステル並びにこのようなエステルの環状形態である。これらの例は、メチルラウレート、エチルラウレート、メチルミリステート及びラウリルアセテートである。
【０１０３】
同様に特に好ましいエステルとしては、炭酸又はモノカルボン酸又はポリカルボン酸のエステルが挙げられる。炭酸の好適なエステルとしては、特にジアルキルカーボネートが挙げられる。
【０１０４】
カルボン酸とポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールとのエステルも同様に好適である。
【０１０５】
有機ホスホネート及びホスフェートも同様に好適なエステルである。
【０１０６】
環状エステル、すなわちラクトンも好適である。
【０１０７】
同様に好適な溶剤Ｌ１及びＬ２としては、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキルラジカルを架橋する１つ又は２つのエーテル官能基を有する直鎖又は分枝鎖エーテル化合物が挙げられる。
【０１０８】
好適なエーテルとしては、特にアルコキシ末端ポリオール、特にアルコキシ末端ポリオキシアルキレンポリオール及びアルコキシ末端ポリエーテルポリオールも挙げられる。これらの例は、ポリプロピレングリコールジアルキルエーテル又はポリエチレングリコールジアルキルエーテルである。これらの例は、テトラグリム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、ペンタグリム（ペンタエチレングリコールジメチルエーテル）、ヘキサグリム（ヘキサエチレングリコールジメチルエーテル）、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、例えばＣｌａｒｉａｎｔからＰｏｌｙｇｌｙｋｏｌ  ＤＭＥ  ２００又はＰｏｌｙｇｌｙｋｏｌ  ＤＭＥ  ２５０の名称で市販されているもの、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ポリプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリプロピレングリコールジブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート及びポリプロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテートである。ポリプロピレングリコールジエーテルは、典型的にはより優れた溶解特性を有しながら、高い分子量においても液体である点で、対応するポリエチレングリコールジエーテルと比較して有利な点を有する。
【０１０９】
好適な溶剤Ｌ１及びＬ２は、直鎖又は分枝鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキルラジカル及びアミド、特に脂肪酸アミド又は環状アミド、すなわちラクタムを有するケトンを更に含む。
【０１１０】
接着促進剤組成物は、溶剤Ｌ１及び／又はＬ２として、標準気圧下又は２０℃において０．１ｍｂａｒ未満の蒸気圧下で２５０℃を超える沸点を有する室温で液体のキャリア媒体を含むこともできる。このタイプの溶剤は、低ＶＯＣ又はＶＯＣフリーの組成物を配合することができるという利点を有する。「ＶＯＣ」は、揮発性有機化合物を示す。
【０１１１】
低ＶＯＣ又はＶＯＣフリーの組成物に好適なキャリア媒体としては、標準気圧下又は２０℃において０．１ｍｂａｒ未満の蒸気圧下で２５０℃を超える沸点を有する可塑剤が挙げられる。
【０１１２】
可塑剤は、特にフタル酸のエステル、脂肪族ジカルボン酸のエステル並びにリン酸の脂肪酸エステル及び有機エステルからなる群から選択される。好適なフタル酸のエステルとしては、特にジアルキルフタレート、好ましくはフタル酸とＣ８〜Ｃ１６アルコールとのジエステル、特にジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）及びジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）が挙げられる。
【０１１３】
脂肪族ジカルボン酸のエステルは、特にアジピン酸又はセバシン酸のエステル、例えばジオクチルアジパート（ＤＯＡ）、ジイソデシルアジパート（ＤＩＤＡ）である。
【０１１４】
例えば、ジオール、例えばヘキサンジオール又はブタンジオールなどと共にポリエステル、例えばアジピン酸又はセバシン酸のポリエステルなどを用いることも可能であるが、ただし、これらのポリエステルが室温において液体であるという条件が前提となる。
【０１１５】
しかし、溶剤Ｌ１及び／又はＬ２として使用されるこれらの化合物の全ては、２３℃、好ましくは１０℃、特に５℃で液体（流動可能）でなければならないという条件がある。
【０１１６】
好ましい溶剤Ｌ１及び／又はＬ２は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、３−メトキシ−ｎ−ブチルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、エチルベンゼン及びそれらの混合物である。３−メトキシ−ｎ−ブチルアセテート、メチルエチルケトン及び酢酸ブチルが最も好ましい。
【０１１７】
結合剤組成物中の溶剤Ｌ１の量は、結合剤組成物に基づいて４０重量％〜８０重量％、好ましくは５０重量％〜７０重量％である。
【０１１８】
特に接着促進剤が溶剤Ｌ１及び／又はＬ２に溶解しないか又は十分に溶解しない場合、特に乳化剤及び／又は共乳化剤の形態の界面活性剤が接着促進剤組成物の成分であることが十分に有利であり得る。このような物質は、溶剤系接着促進剤組成物の当業者に公知である。
【０１１９】
結合剤組成物は、好ましくは、少なくとも１つの乾燥剤を更に含有する。これにより、存在する任意の水と結合し、そのため、容器内のアルコキシシランの望ましくない加水分解が抑制されることにより、組成物の貯蔵安定性が向上する。
【０１２０】
好適な乾燥剤としては、例えば、反応性シラン、例えばテトラメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなど、α−官能性シラン、例えばＮ−（シリルメチル）−Ｏ−メチルカルバメート、特にＮ−（メチルジエトキシシリルメチル）−Ｏ−メチルカルバメート、（メタクリルオキシメチル）シラン、エトキシメチルシラン、Ｎ−フェニル−、Ｎ−シクロヘキシル−及びＮ−アルキルシラン、オルトギ酸エステル、酸化カルシウム又はモレキュラーシーブ及びまたイソシアネートなどが挙げられる。
【０１２１】
結合剤組成物中に含まれる乾燥剤の量は、結合剤組成物に基づいて０重量％〜３重量％、好ましくは０．５重量％〜２重量％である。
【０１２２】
接着促進剤組成物が充填剤を含有することが更に有利であり得る。充填剤は、無機物質又は有機物質であり得る。充填剤は、１００マイクロメートル未満、特に１マイクロメートル未満の粒径を含む場合が特に有利である。カーボンブラック、白亜、特にコーティングされた白亜、異なるタイプの二酸化ケイ素、例えば石英粉、コロイド状又は発熱性シリカ、好ましくは発熱性シリカが特に好ましい。カーボンブラックは、最も好ましい充填剤である。この充填剤は、例えば、窓及び自動車グレージングの接着結合に有利な特に良好な接着結合の耐ＵＶ性をもたらす。充填剤、特にカーボンブラックの好ましい量は、接着促進剤組成物全体に基づいて０重量％〜３０重量％、特に５重量％〜２０重量％、好ましくは７重量％〜１５重量％である。
【０１２３】
更に、充填剤の使用は、接着促進剤組成物の機械的強化に特に好適である。充填剤の使用により、相対的に厚膜の用途を実現することが更に可能になる。
【０１２４】
接着促進剤組成物がプライマーである場合、少なくとも１つの有機フィルム形成剤を追加的に使用することが有利であり得る。これは、例えば、エポキシ樹脂又はポリ（メタ）アクリレートであり得る。
【０１２５】
組成物は、更なる成分も追加的に含み得る。これらには、特に顔料、染料、ＵＶマーカー、蛍光指示薬、流動性添加剤、殺生物剤、特に殺藻剤又は殺真菌剤、チキソトロープ剤、難燃剤及び安定剤が挙げられる。
【０１２６】
本発明による接着促進剤組成物はＵＶマーカーを含有する場合が特に好ましい。これは、ＵＶ光下で目に見えるようになる物質である。このような物質の使用により、透明な接着促進剤組成物の適用後、組成物が正確に適用された場所及び／又は接着剤が適用されるべき場所をチェックすることが可能になるという利点を有する。
【０１２７】
本発明による接着促進剤組成物は、様々な方法で使用され得る。特に好ましい実施形態において、これらは、プライマー又は接着促進アンダーコートである。
【０１２８】
更なる態様において、本発明は、接着結合又はシーリングの方法に関する。本方法は、
ｉ）上記に記載の接着促進剤組成物を、接着結合又はシーリングされる基材Ｓ１に適用する工程、
ｉｉ）接着剤又はシーラントを、基材Ｓ１上に存在する組成物に適用する工程、
ｉｉｉ）接着剤又はシーラントを第２の基材Ｓ２と接触させる工程、又は
ｉ’）上記に記載の接着促進剤組成物を、接着結合又はシーリングされる基材Ｓ１に適用する工程、
ｉｉ’）第２の基材Ｓ２の表面に接着剤又はシーラントを適用する工程、
ｉｉｉ’）接着剤又はシーラントを、基材Ｓ１上に存在する組成物と接触させる工程、又は
ｉ’’）上記に記載の接着促進剤組成物を、接着結合又はシーリングされる基材Ｓ１に適用する工程、
ｉｉ’’）基材Ｓ１及びＳ２の表面間に接着剤又はシーラントを適用する工程
を含む。
【０１２９】
本明細書において、第２の基材Ｓ２は、基材Ｓ１の材料と同一であるか又は異なる材料から作製される。
【０１３０】
典型的には、工程ｉｉｉ）、ｉｉｉ’）又はｉｉ’’）後、工程ｉｖ）接着剤又はシーラントを硬化させる工程が続く。
【０１３１】
使用される接着剤又はシーラントは、原理として、任意の接着剤又はシーラントであり得る。選択は、オープンタイム及び形成された結合の機械的要求を含む要因によって導かれる。この方法は、ポリウレタン接着剤又はシーラント、特に少なくとも１つのイソシアネート含有ポリウレタンプレポリマーを含むポリウレタン接着剤にとりわけ好適であることが見出された。このようなポリウレタン接着剤は、イソシアネート基の架橋反応を介して大気湿度の影響下で硬化し、とりわけＳｉｋａ  Ｓｃｈｗｅｉｚ  ＡＧからＳｉｋａｆｌｅｘ（登録商標）という名称で広く市販されている。同様に、接着促進剤組成物は、シラン末端（シラン官能性）接着剤及びシーラントにも特に好適である。
【０１３２】
工程ｉｉ）、ｉｉ’）又はｉｉ’’）前に、任意選択的に、乾燥した布で拭く（当該技術分野では「拭き取り」と呼ばれることが多い）工程を先行させ得る。
【０１３３】
接着促進剤組成物がフラッシュオフされるまで、接着剤又はシーラントの適用を遅らせ得る。しかし、驚くべきことに、ほとんどの場合、依然として湿っている接着促進剤組成物フィルムに接着剤又はシーラントを直接適用、すなわち「ウェットオンウェット」し得、これがなければ、硬化したシーラント又は接着剤の接着性又は機械的特性の点から任意の顕著な不利益がもたらされることが見出された。
【０１３４】
基材Ｓ１は、基材Ｓ２と同じであるか又は異なり得る。
【０１３５】
好適な基材Ｓ１又はＳ２は、例えば、無機基材、例えばガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、レンガ、タイル、石膏など、及び天然石、例えば花崗岩又は大理石など；金属又は合金、例えばアルミニウム、鋼鉄、非鉄金属、亜鉛メッキ金属など；有機基材、例えば木材など、プラスチック、例えばＰＶＣ、ポリカーボネート、ＰＭＭＡ、ポリエステル、エポキシ樹脂など；コーティングされた基材、例えば粉末コーティングされた金属又は合金など；並びに塗料及びラッカーである。特に好ましい基材Ｓ１又はＳ２は、ガラス、ガラスセラミック、アルミニウム及びラッカー、特に自動車用ラッカーの形態である。
【０１３６】
必要に応じて、接着剤又はシーラントを適用する前に基材を前処理し得る。このような前処理には、特に物理的及び／又は化学的洗浄プロセス、例えばサンディング、サンドブラスト、ブラッシングなど、又はクリーナー若しくは溶剤による処理が含まれる。
【０１３７】
このような接着結合又はシーリングの方法から物品がもたらされる。方法は、例えば、工業生産又は土木工学若しくは構造工学で広く使用できるため、この物品は、非常に広い多様な性質も有し得る。
【０１３８】
前記物品は、特に建物構造、工業製品又は輸送手段である物品である。特に、それは、建物又はその一部である。特に、物品は、代わりに、輸送手段、とりわけ自動車、バス、トラック、鉄道車両、船舶又は航空機である。
【実施例】
【０１３９】
表１に従って接着促進剤をキャリア媒体に添加し、窒素下でよく撹拌することにより、以下の接着促進剤組成物を調製した。
【０１４０】
以下の物質及び名称が使用された。
【０１４１】
ポリマーＳＴＰの製造のために使用されるポリオールＰ
【０１４２】
【表１】
2020521011.tif 000005
【０１４３】
表１のポリオールは、例示的なシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰを製造するためのポリオールＰとして使用された。
【０１４４】
使用される更なる原材料
表２の原材料は、例示的な組成物の製造にも使用された。
【０１４５】
【表２】
2020521011.tif 000006
【０１４６】
シラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰの製造
各シラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰについて、表１からのポリオールの溶液（ブトキシル中５０重量％）をＩＰＤＩの溶液（ブトキシル中５０重量％）と混合し、よく撹拌した。次いで、０．１重量％のＴＩＢ  ２２３（触媒Ｋ）を添加して、発熱反応が始まるまで撹拌した。次いで、反応混合物を５０℃で更に２４時間反応させた。反応終了後、室温まで冷却した後、混合物を計算量のシラン末端エンドキャップ剤（オルガノシランＯＳ１）Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ１１７０と混合した（この量は、形成されたポリウレタンポリマーの遊離ＮＣＯ基の量に正確に対応していた）。製造されたこれらのシラン末端ポリウレタンポリマーＳＴＰの詳細を表３に報告する。列「ＮＣＯ：ＯＨ」は、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ１１７０との反応前に使用されるＮＣＯ基のＯＨ基に対するモル比を示し、列「重量％ＮＣＯ」は、ポリオール及びＩＰＤＩの反応後であるが、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ１１７０との反応前の遊離ＮＣＯ基の比率を示す。この後者の値を使用してＳｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ１１７０の量が決定された。
【０１４７】
【表３】
2020521011.tif 000007
【０１４８】
接着促進剤組成物の処方
まず製造されたポリマーＳＴＰ０１〜ＳＴＰ１３の各々から、ポリマーをＭＥＫで希釈して２０％溶液（２０重量％のポリマー）を得ることにより、結合剤組成物を製造した。次いで、オルガノシランＯＳ２などの更なる添加剤を実験に応じて添加した。得られた各組成物をＭＥＫで希釈して、２０重量％の固形分含有量を有する溶液を得た。ここで、固形分含有量は、全ての不揮発性物質の合計について記載している。このように製造した接着促進剤組成物の詳細は、表４に報告されている。添加剤に関する全ての報告された数値は、組成物全体に基づいた重量％である。
【０１４９】
【表４】
2020521011.tif 000008
【０１５０】
表４の接着促進剤組成物は、確実に密閉可能なガラスボトルに入れ、室温で１日間貯蔵した後、接着性試験に使用した。フロートガラス（Ｒｏｃｈｏｌｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を基材として使用し、空気側とスズ側との両方が接着結合に使用された。
【０１５１】
オープンタイム試験
選択された本発明の接着促進剤組成物においてオープンタイムを試験した。加速試験のために、接着促進剤が適用された基材を湿布条件下（７０℃、相対大気湿度１００％）で貯蔵し、その後、上記の方法に従って接着結合した。結果を表５に報告する。
【０１５２】
【表５】
2020521011.tif 000009
【０１５３】
接着促進剤組成物の接着性試験
次いで、組成物を、それを浸したセルロース布（Ｔｅｌａ（登録商標）、Ｔｅｌａ−Ｋｉｍｂｅｒｌｙ  Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ  ＧｍｂＨ）を使用してフロートガラス基材の空気側及びスズ側に適用した。イソプロパノール／水（２：１）の混合物に浸したセルロース布（Ｔｅｌａ（登録商標）を使用して拭き、接着促進剤組成物を適用する前に少なくとも２分間フラッシュオフすることにより、接着促進剤組成物を適用する直前に全ての基材を洗浄した。
【０１５４】
接着促進剤組成物を適用した５秒後に基材を乾燥セルロース布で拭いた（「拭き取る」）。１０分以内において、その後、押出カートリッジ及びノズルを使用して丸いビード状のＳｉｋａＦｌｅｘ（登録商標）２５０接着剤を適用した。ＳｉｋａＦｌｅｘ（登録商標）２５０は、イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーを含有するが接着促進剤を含まない高弾性率の１液型水分硬化性ポリウレタン接着剤であり、Ｓｉｋａ  Ｓｃｈｗｅｉｚ  ＡＧから市販されている。
【０１５５】
空気調節チャンバ（２３℃、５０％相対大気湿度）中での７日間の硬化時間後（「ＫＬ」）と、その後の２３℃において７日間の水分中貯蔵後（「ＷＬ」）と、その後の７０℃及び１００％相対大気湿度での７日間の湿布貯蔵後（「ＣＬ」）と、（選択された実施例において）その後のオーブン中１２０℃において２４時間の熱貯蔵後（「ＨＬ」）に接着剤を試験した。
【０１５６】
接着剤の接着性は、「ビード接着性試験」を使用して試験した。これには、接着結合表面の直上の端でのビードの切り込みが含まれる。ビードの切断端を丸ペンチで保持し、基材から引き離す。これは、ペンチの先端でビードを慎重に巻き上げ、ビードをベア基材に引き下ろす方向に直角に切断することによって行われる。ビードを引く速度は、約３秒ごとに切断する必要があるように選択する必要がある。試験距離は、少なくとも８ｃｍに相当しなければならない。評価されるものは、基材からビードを取り除いた後に基材に残存している接着剤である（凝集破壊）。接着特性は、結合領域の凝集比率を視覚的に判断することにより評価される。
【０１５７】
凝集破壊の比率が高いほど、接着結合がより良好である。凝集破壊が５０％未満、特に３０％未満の試験結果は、典型的には不適切と見なされる。
【０１５８】
結果を表６に示す。
【０１５９】
表６の結果は、本発明による接着促進剤が全ての試験条件下においてフロートガラス上で著しく良好な接着性結果を達成することを明確に示している。
【０１６０】
【表６】
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【０１６１】
製造された本発明の組成物は、全て優れた貯蔵安定性を示した。数か月後でさえも析出又は曇りが観察されなかった。
【国際調査報告】
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