(57)【要約】  本発明は、新規化合物に、具体的には光活性単位を含む化合物であって、組成物および眼科用デバイスに具体的に好適な該新規化合物に、ならびにかかる化合物を含む組成物および眼科用デバイスに、関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2020507603.tif 000140
式中
Ｘは、Ｏ、ＳまたはＮＲ０であり、
Ｙは、互いに独立して、Ｏ、Ｓまたは単結合であり、
ｎは、０または１であり、
ｍは、０または１であり、
ｎ＋ｍは、１または２であり、
−［Ｂ］−は、式（１）〜式（４）、
【化２】
2020507603.tif 000141
からなる群から選択され、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は各々、互いに独立して、ＣＲ’またはＮであり、
Ｘ５は各々、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＮＲ０であり、
Ｘ６、Ｘ７は各々、独立して、ＣＲ’またはＮであり、
Ｒは、出現毎に独立して、Ｈ、１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のアルキル基、または３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキル基からなる群から選択され、
Ｒ’は、出現毎に独立して、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルキル基、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のヒドロキシアルキル基、３〜６個のＣ原子を有する、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたシクロアルキル基、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルコキシ基、あるいは１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたチオアルキル基からなる群から選択され、
Ｒ０は、出現毎に独立して、１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のアルキル基、または３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキル基からなる群から選択され、
Ｒ１は、式（５）、
【化３】
2020507603.tif 000142
式中
Ｘ１０は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏからなる群から選択され、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は出現毎に、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、非フッ素化されているか、部分的または全面的にフッ素化されたアルキル、あるいは６〜１４個のＣ原子をもつアリールからなる群から選択され、
ｃは、０または１である、
で表されるアルケニル基；ならびに
トリアルコキシシリル基またはジアルコキシアルキルシリル基であって、当該基中のアルキル基および／またはアルコキシ基は、各々独立して、１〜６個のＣ原子を有する線状または分枝状である；およびシリル基は、式（６）、（７）または（８）、
【化４】
2020507603.tif 000143
前記式中のアルキルは、出現毎に互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する線状または分枝状のアルキル基を意味し、および星印「＊」は、出現毎に互いに独立して、リンカー［−Ｒ２−Ｙ］ｎおよび／または［Ｙ−Ｒ２］ｍへの繋がりを示す、
で表される、前記トリアルコキシシリル基または前記ジアルコキシアルキルシリル基
からなる群から選択される重合性基であり、
−Ｒ２−は、−（Ｃ（Ｒ）２）ｏ−、または−（Ｃ（Ｒ）２）ｐ−Ｘ８−（Ｃ（Ｒ）２）ｑ−（Ｘ９）ｓ−（Ｃ（Ｒ）２）ｒ−であり、
ｏは、１〜２０からなる群から選択され、
Ｘ８、Ｘ９は、出現毎に独立して、Ｏ、ＳまたはＮＲ０であり、
ｓは、０または１であり、
ｐ、ｑは、出現毎に独立して、１〜１０からなる群から選択され、
ｒは、出現毎に独立して、０〜１０からなる群から選択されるが、ここで−（Ｃ（Ｒ）２）ｐ−Ｘ８−（Ｃ（Ｒ）２）ｑ−（Ｘ９）ｓ−（Ｃ（Ｒ）２）ｒ−について原子の全体数が、最大２０原子までであり、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、出現毎に独立して、Ｒ’であり、
Ｒ７は、ｍが０である場合、Ｒ’であり、および
Ｒ７は、ｍが１である場合、Ｒ１であり、
ここで６−（４−（ベンゾフラン−２−イル）フェノキシ）ヘキシルメタクリラートは除かれる、
で表される化合物。
【請求項２】
−［Ｂ］−が、式（１）または式（２）に対応する、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式（１）または（２）中のＸ１、Ｘ３およびＸ４が、ＣＲ’であり、および
Ｒ’が、出現毎に独立して、請求項１に提示されるとおりの意味を有する、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｘ２が、ＣＲ’であり、および
Ｒ’が、請求項１に提示されるとおりの意味を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
式（１）〜（４）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ６またはＸ７内の少なくとも１個のＲ’が、Ｈではない、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物であって、ｎが１であり、およびｍが０であり、該化合物が、式（Ｉ’）
【化５】
2020507603.tif 000144
式中Ｒ１、−Ｒ２−、Ｙ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ、−［Ｂ］−およびＲ７は、請求項１〜５のいずれか一項に提示されるとおりの意味を有する、
で表される、前記化合物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物であって、ｎが０であり、およびｍが１であり、該化合物が、式（Ｉ’’）
【化６】
2020507603.tif 000145
式中Ｒ１、−Ｒ２−、Ｙ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ、−［Ｂ］−およびＲ７は、請求項１〜５のいずれか一項に提示されるとおりの意味を有する、
で表される、前記化合物。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物であって、ｎが１であり、およびｍが１であり、該化合物が、式（Ｉ’’’）
【化７】
2020507603.tif 000146
式中Ｒ１、−Ｒ２−、Ｙ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ、−［Ｂ］−およびＲ７は、請求項１〜５のいずれか一項に提示されるとおりの意味を有する、
で表される、前記化合物。
【請求項９】
−Ｒ２−が、出現毎に独立して、−（Ｃ（Ｒ）２）ｏ−であり、および
Ｒおよびｏが、請求項１に提示されるとおりの意味を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ１が、出現毎に独立して、アクリルラジカルまたはメタクリルラジカルである、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載されるとおりの重合された式（Ｉ）で表される化合物を含む、オリゴマーまたはポリマー。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の式（Ｉ）で表される少なくとも１個の化合物および／または請求項１１に記載のオリゴマーもしくはポリマーを含む、組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の少なくとも１種の重合された式（Ｉ）で表される化合物、または請求項１１に記載の少なくとも１種のオリゴマーもしくはポリマーを含む、物品。
【請求項１４】
該物品が、目用インプラントへ変換され得る素材、または目用インプラント、好ましくは眼内レンズである、請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の物品を形成するプロセスであって、該プロセスが、
−  請求項１〜１０のいずれか一項に記載の式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物および／または請求項１１に記載のオリゴマーもしくはポリマーを含む組成物を提供すること；
−  続いて、該組成物の物品を形成すること
というステップを含む、前記プロセス。
【請求項１６】
請求項１３または１４に記載の物品の光学特性を変化させるプロセスであって、該プロセスが、
−  請求項１３または１４に記載の物品を提供すること、および
−  続いて、該物品を、少なくとも２００ｎｍかつ最大でも１５００ｎｍの波長を有する照射にさらすこと
というステップを含む、前記プロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野
本発明は、新規化合物に、具体的に光活性単位を含む化合物であって、組成物および眼科用デバイスに具体的に好適な該新規化合物に、ならびにかかる化合物を含む組成物および眼科用デバイスに、関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の背景
白内障は、通常澄んでいる目の水晶体の混濁による視力の喪失に、極端には失明に繋がる目の疾患(an affection)の総称である。それは全世界における失明の主な原因であり、１億をも超える人々にその影響を及ぼしている。その主な原因が加齢であり、人口の平均年齢が上がりつつあるという事実のせいで、白内障の数は将来、実質的に上がり続けるであろうことが予想される。
【０００３】
白内障の効果的な処置は、外科的介入によってのみ可能であり、これによって、生得の目の水晶体(the natural lens of the eye)が、角膜の切開を通して除去されて、しばしば「眼内レンズ」とも称される人工水晶体で置き換えられる。外科手術の下調べ(preparation)において、目下最先端の外科手技(surgical methods)は、夫々の患者に最も適した屈折力に近づけるように目のマッピング(eye mapping)を採用している。
【０００４】
白内障の外科手術が、最も広範囲に使用されかつ最も安全な外科手術手技(surgical procedures)の１つであったとしても、特定の術後問題がないわけではない。埋め込まれた眼内レンズ(implanted intraocular lens)（ＩＯＬ）の屈折力が、良好な視力を回復するのに不充分であることは、頻発することである。かかる問題は、例えば、外科手術の結果としての目の形状(geometry)の変化ならびに不規則な(irregular)創傷治癒、および最適な光学特性を有さない人工水晶体をもたらす位置決め誤差によって、引き起こされ得る。結果として、患者は依然として、正しく見ることができるように、矯正視力補助、例として眼鏡を要求するであろう。
【０００５】
いくつかのケースにおいて、埋め込まれた人工水晶体の、その結果もたらされる屈折力は、要求される屈折力とは懸け離れているので、さらなる外科手術が要求されるであろう。具体的に、高齢者にとっては望ましいものではなく、なぜなら身体の治癒力(the body’s capability for healing)が、加齢に伴って低減されるからである。さらにまた、目の炎症である眼内炎を招くリスクがあり、これによって、完全な視力の喪失またはさらに深刻なことに目の喪失にさえ繋がり得る。
【０００６】
したがって、保健分野(the health sector)において、人工眼内レンズの埋め込み後の屈折力の非侵襲的な調整を可能にさせるであろう光学活性デバイスへの、具体的には人工眼内レンズへのニーズがあり、これによって、好ましくは、術後の視力補助へのニーズがさらに低減される。
この意味において、例えばWO 2007/033831 A1、WO 2009/074520 A2またはUS 20100324165 A1からも明らかなとおり、そのいくつかが既に開発された。
【０００７】
WO 2016/200401 A1は、６−（４−（ベンゾフラン−２−イル）フェノキシ）ヘキシルメタクリラートなどの光配向特性を有する液晶材料を記載する。
P.L. Beaulieu et al, Journal of Medicinal Chemistry, 2012, 55, 17, 7650-7666は、効能の基準(potency criteria)を満足させ、および改善されたin vitroでのADMEプロファイルを見せるインヒビターとしてのインドール誘導体を記載する。
【０００８】
Thanh Truong et al, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 8568-8567は、ビアリールリチウム中間体〜アリール銅試薬の金属交換反応および8574頁の表7の化合物に繋がるこれらのさらなる反応性を包含する、アライン中間体を介する官能化ポリアリール合成のための一般の方法を記載する。
【０００９】
M. Schraub et al, European Polymer Journal 51 (2014) 21-27は、ポリメタクリラートを含有する３−フェニル−クマリンの光化学を記載する。
C.H. Krauch et al, Chemische Berichte Jahrg. 99, 1966, 1723は、クマロンに対する光化学反応を記載する。
【００１０】
A. Bouquet et al, Tetrahedron, 1981, vol. 37, 75〜81は、中性溶液中のまたは一級および三級アミンの存在下の数種のベンゾ［ｂ］チオフェンの光化学的挙動を記載する。
David L. Oldroyd et al, Tetrahedron Letters, 1993, vol. 34, no. 7, 1087-1090は、Ｎ−アシルインドールの光化学的ダイマー化反応を記載する。
【００１１】
しかしながら、これまでのところ開示された化合物は、堅過ぎかつ脆過ぎることに悩まされ、そのため丸められも折り曲げられもできず、よって、最先端の白内障外科手技によって、具体的には最先端の微小切開白内障外科手技によって埋め込まれてもフィットしない。
【００１２】
その結果として、眼科用デバイスに好適な新規化合物を提供することが本出願の目的である。
光学特性が、好ましくは非侵襲的技法によって変化させられ得る化合物を提供することもまた、本出願の目的である。
【００１３】
好ましくは眼科用デバイスに好適であることと相まって(preferably in combination with being suitable for ophthalamic devices)、目下知られている化合物に対して利点を有するという新規化合物を提供することが、本出願のさらなる目的である。
【００１４】
より良好な柔軟性などの利点、および本出願の化合物の目的は、以下の詳細な記載からならびに例から当業者に明らかであろう。
【発明の概要】
【００１５】
本発明の概要
本発明者らは今や、上の目的が、本出願の化合物および眼科用デバイスによる、個々にまたはいずれの組み合わせのいずれかによって達成され得ることを見出している。
【００１６】
本発明は、式（Ｉ）
【化１】
2020507603.tif 000002
で表される化合物に関し、式中
Ｘは、Ｏ、ＳまたはＮＲ０であり、
Ｙは、互いに独立して、Ｏ、Ｓまたは単結合であり、
ｎは、０または１であり、
ｍは、０または１であり、
ｎ＋ｍは、１または２であり、
【００１７】
−［Ｂ］−は、式（１）〜式（４）、
【化２】
2020507603.tif 000003
からなる群から選択され、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は各々、互いに独立して、ＣＲ’またはＮであり、
【００１８】
Ｘ５は各々、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＮＲ０であり、
Ｘ６、Ｘ７は各々、独立して、ＣＲ’またはＮであり、
Ｒは、出現毎に独立して、Ｈ、１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のアルキル基、または３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキル基からなる群から選択され、
【００１９】
Ｒ’は、出現毎に独立して、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルキル基、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のヒドロキシアルキル基、３〜６個のＣ原子を有する、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたシクロアルキル基、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルコキシ基、あるいは１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたチオアルキル基からなる群から選択され、
【００２０】
Ｒ０は、出現毎に独立して、１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のアルキル基、または３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキル基からなる群から選択され、
【００２１】
Ｒ１は、式（５）、
【化３】
2020507603.tif 000004
（式中
Ｘ１０は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏからなる群から選択され、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は出現毎に、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、フッ素化されていないか、部分的または全面的にフッ素化されたアルキル、あるいは６〜１４個のＣ原子をもつアリールからなる群から選択され、
ｃは、０または１である）で表されるアルケニル基；ならびに
トリアルコキシシリル基またはジアルコキシアルキルシリル基〔当該基中、アルキル基および／またはアルコキシ基は、各々独立して、１〜６個のＣ原子を有する線状または分枝状である；およびシリル基は、式（６）、（７）または（８）、
【化４】
2020507603.tif 000005
（上記式中、アルキルは、出現毎に互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する線状または分枝状のアルキル基を意味し、および星印「＊」は、出現毎に互いに独立して、リンカー［−Ｒ２−Ｙ］ｎおよび／または［Ｙ−Ｒ２］ｍへの繋がりを示す）で表される〕からなる群から選択される重合性基であり、
【００２２】
−Ｒ２−は、−（Ｃ（Ｒ）２）ｏ−、または−（Ｃ（Ｒ）２）ｐ−Ｘ８−（Ｃ（Ｒ）２）ｑ−（Ｘ９）ｓ−（Ｃ（Ｒ）２）ｒ−であり、
ｏは、１〜２０からなる群から選択され、
Ｘ８、Ｘ９は、出現毎に独立して、Ｏ、ＳまたはＮＲ０であり、
ｓは、０または１であり、
ｐ、ｑは、出現毎に独立して、１〜１０からなる群から選択され、
ｒは、出現毎に独立して、０〜１０からなる群から選択されるが、ここで−（Ｃ（Ｒ）２）ｐ−Ｘ８−（Ｃ（Ｒ）２）ｑ−（Ｘ９）ｓ−（Ｃ（Ｒ）２）ｒ−について原子の全体数が、最大２０原子までであり、
【００２３】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、出現毎に独立して、Ｒ’であり、
Ｒ７は、ｍが０である場合、Ｒ’であり、ならびに
Ｒ７は、ｍが１である場合、Ｒ１であり、
ここで、６−（４−（ベンゾフラン−２−イル）フェノキシ）ヘキシルメタクリラートは除かれる。
【００２４】
本発明はさらに、該式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物および／またはこれらの重合形態を含む組成物に、ならびに少なくとも１種の重合された式（Ｉ）で表される化合物(at least one polymerized compound of formula (I))を含む物品に、関する。
【００２５】
加えて、本発明は、かかる物品を形成するためのプロセスに関し、該プロセスは、
−  式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物および／または前に記載のとおりのオリゴマーもしくはポリマーを含む組成物を提供すること；
−  続いて、該組成物の物品を形成すること
というステップを含む。
【００２６】
さらにまた、本発明は、本発明に従う物品の光学特性を変化させるためのプロセスに関し、該プロセスは、
−  少なくとも１種の重合された式（Ｉ）で表される化合物を含む物品を提供すること、および
−  続いて、該物品を、少なくとも２００ｎｍかつ最大でも１５００ｎｍの波長を有する照射にさらすこと
というステップを含む。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
本発明の詳細な記載
式（Ｉ）で表される化合物および本発明に従う式（Ｉ）で表される化合物の好ましい全態様は、全立体異性体または全ラセミ混合物を包含する。
【００２８】
式（Ｉ）で表される化合物は、先行技術材料に対して、
−  リンカー−［Ｂ］−を、ベンゾ［ｂ］フラン、ベンゾ［ｂ］チオフェンまたはベンゾ［ｂ］ピロール環系へ付加することによって、これらの融点またはガラス転移温度が低下し、およびπスタッキングが妨げられるであろう。これによって、より良好に折り畳められるか、または折り曲げられる
という幾つかの利点を提供する。
【００２９】
知られているクマリン型の光活性発色団と比較すると、本発明に従う化合物は、より低い吸収域に起因し、ＵＶ照射に対してより安定である。さらにまた、化学的および加水分解的な安定性は、クマリン型の光活性発色団と比較してより高く、それら固有の(intrinsic)化学的性質に起因して、例としてｓｐ２中心等の求核攻撃されやすい位置の欠如および環状ラクトン構造モチーフの不在に起因して、与えられる。
【００３０】
室温にて折り畳められるポリマーは一般に、室温（ca.２１℃）より低いガラス転移温度（Ｔｇ）を呈する。これらは、例えばクリープ、応力またはひびを誘起することによって、そのポリマーに対して物理的損傷を引き起こすことなく、この温度にて容易に変形しやすい。眼内レンズのポリマーについては、１５℃未満または１５℃と同等のＴｇが好ましい。
【００３１】
眼内レンズ製造において使用されるポリマーは、好ましくは、より薄い眼内レンズの製作を可能にする相対的に高い屈折率を有する。好ましくは、眼内レンズにおいて使用されるポリマーは、約１．５より大きい屈折率、現在最も好ましくは約１．５５より大きい屈折率を有するであろう。
【００３２】
星印（「＊」）が本発明の記載内に使用される場合、それは、隣接する単位または基との繋がりを、またはポリマーの場合、隣接する繰返し単位またはいずれか他の基との繋がりを示す。
【００３３】
１〜１０個のＣ原子を有する線状または分枝状のアルキル基は、１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０個のＣ原子を有するアルキル基、例えば、メチル、エチル、イソ−プロピル、ｎ−プロピル、イソ−ブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、１−、２−または３−メチルブチル、１，１−、１，２−または２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、ｎ−ノニルまたはｎ−デシルを示す。１〜２０個のＣ原子を有する線状または分枝状のアルキル基は、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−へプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシルおよびｎ−エイコシルなどの１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９および２０個のＣ原子を有するいずれのアルキル基をも包含する１〜１０個のＣ原子を有する線状または分枝状のアルキル基についての全例を包含する。
【００３４】
部分的にハロゲン化されたアルキル基という用語は、アルキル基の少なくとも１個のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩによって置き換えられていることを示す。好ましくは、アルキル基は部分的にフッ素化されているが、アルキル基の少なくとも１個のＨ原子がＦによって置き換えられていることを意味する。
【００３５】
全面的にハロゲン化されたアルキル基という用語は、アルキル基の全Ｈ原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒおよび／またはＩによって置き換えられていることを示す。好ましくは、アルキル基は全面的にフッ素化されているが、アルキル基の全Ｈ原子がＦによって置き換えられていることを意味する。好ましい全面的にフッ素化されたアルキル基は、トリフルオロメチルである。
【００３６】
ハロゲン化されたかまたは好ましくはフッ素化されたという用語は、ハロゲン化シクロアルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、またはハロゲン化チオアルキル基など、他の基への付加に対応する(corresponds additionally to other groups)。
【００３７】
１〜２０個のＣ原子を有する線状または分枝状のヒドロキシアルキル基は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０個のＣ原子を有するアルキル基であって、ここで少なくとも１個のＨ原子が、ヒドロキシル基（−ＯＨ）によって置き換えられている、前記アルキル基を示す。ヒドロキシル基は、好ましくは、アルキル基、例えばヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシ−プロピル、４−ヒドロキシ−ブチル、５−ヒドロキシ−ペンチル、４−ヒドロキシ−１−、−２−または−３−メチルブチル、３−ヒドロキシ−１，１−、−１，２−または−２，２−ジメチルプロピル、３−ヒドロキシ−１−エチルプロピル、６−ヒドロキシ−ヘキシル、７−ヒドロキシ−へプチル、８−ヒドロキシ−オクチル、６−ヒドロキシ−１−エチルヘキシル、９−ヒドロキシ−ノニル、１０−ヒドロキシ−デシル、１１−ヒドロキシ−ウンデシル、１２−ヒドロキシ−ドデシル、１３−ヒドロキシ−トリデシル、１４−ヒドロキシ−テトラデシル、１５−ヒドロキシ−ペンタデシル、１６−ヒドロキシ−ヘキサデシル、１７−ヒドロキシ−へプタデシル、１８−ヒドロキシ−オクタデシル、１９−ヒドロキシ−ノナデシル、および２０−ヒドロキシ−エイコシル、の最後のＣ原子上で置き換えられている、好ましいヒドロキシアルキル基は、３−ヒドロキシ−プロピルである。
【００３８】
３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキル基は、前に説明されたとおり部分的もしくは全面的にハロゲン化またはフッ素化されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルを包含する。
【００３９】
１〜２０個のＣ原子を有する線状または分枝状のアルコキシ基は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０個のＣ原子を有するＯ−アルキル基、例えば、部分的もしくは全面的にハロゲン化されていても、または好ましくは、部分的もしくは全面的にフッ素化されていてもよい、メトキシ、エトキシ、イソ−プロポキシ、ｎ−プロポキシ、イソ−ブトキシ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、１−、２−または３−メチルブチルオキシ、１，１−、１，２−または２，２−ジメチルプロポキシ、１−エチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−へプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、エチルヘキシルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−トリデシルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ペンタデシルオキシ、ｎ−ヘキサデシルオキシ、ｎ−へプタデシルオキシ、ｎ−オクタデシルオキシ、ｎ−ノナデシルオキシ、およびｎ−エイコシルオキシを示す。全面的にフッ素化された好ましいアルコキシ基は、トリフルオロメトキシである。
【００４０】
１〜２０個のＣ原子を有する線状または分枝状のチオアルキル基は、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９または２０個のＣ原子を有するＳ−アルキル基、例えば、部分的もしくは全面的にハロゲン化されていても、または好ましくは、部分的もしくは全面的にフッ素化されていてもよい、チオメチル、１−チオエチル、１−チオ−イソ−プロピル、１−チオ−ｎ−プロピル、１−チオ−イソ−ブチル、１−チオ−ｎ−ブチル、１−チオ−ｔｅｒｔ−ブチル、１−チオ−ｎ−ペンチル、１−チオ−１−、−２−または−３−メチルブチル、１−チオ−１，１−、−１，２−または−２，２−ジメチルプロピル、１−チオ−１−エチルプロピル、１−チオ−ｎ−ヘキシル、１−チオ−ｎ−へプチル、１−チオ−ｎ−オクチル、１−チオ−エチルヘキシル、１−チオ−ｎ−ノニル、１−チオ−ｎ−デシル、１−チオ−ｎ−ウンデシル、１−チオ−ｎ−ドデシル、１−チオ−ｎ−トリデシル、１−チオ−ｎ−テトラデシル、１−チオ−ｎ−ペンタデシル、１−チオ−ｎ−ヘキサデシル、１−チオ−ｎ−へプタデシル、１−チオ−ｎ−オクタデシル、１−チオ−ｎ−ノナデシル、および１−チオ−ｎ−エイコシルを示す。全面的にフッ素化された好ましいチオエーテル基は、トリフルオロメチルチオエーテルである。
【００４１】
好ましいアルキルラジカルおよびアルコキシラジカルは、１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０個のＣ原子を有する。
重合性基は、重合に供されるかまたは重合を起こし、よってオリゴマーまたはポリマーを形成し得る基である。
【００４２】
重合は、個々のモノマーを連れてこれらを一緒に鎖で繋ぐことで、より長い単位を作るプロセスである。これらのより長い単位は、ポリマーと呼ばれる。前に記載されおよび下に好ましく記載されるとおりの式（Ｉ）で表される化合物は、好適なモノマーである。
【００４３】
本発明の骨子のうち、重合性基Ｒ１は、一旦そのようにオリゴマー化または重合されると、重合された式（Ｉ）で表される化合物を含むオリゴマーまたはポリマーの主鎖の一部となるか、またはこれらを形成する。好適な重合性基は、少なくとも１個の二重結合または少なくとも１個の三重結合を含有し、よって、その連結が炭素−炭素結合を介して形成されたポリマーを形成する。代わりに、好適な重合性基は、ケイ素を含有していてもよく、よってポリシロキサンまたはポリシラザンを形成する。
【００４４】
好適な重合性基は、式（５）、
【化５】
2020507603.tif 000006
式中
Ｘ１０は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏからなる群から選択され、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、出現毎に互いに独立して、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、フッ素化されていないか、部分的または全面的にフッ素化されたアルキル、あるいは６〜１４個のＣ原子をもつアリールからなる群から選択され、
ｃは、０または１である、
で表されるアルケニル基；
【００４５】
トリアルコキシシリル基またはジアルコキシアルキルシリル基であって、ここでアルキル基および／またはアルコキシ基が、各々独立して、１〜６個のＣ原子を有する線状または分枝状である；およびシリル基が、式（６）、（７）または（８）、
【化６】
2020507603.tif 000007
ここでアルキルが、出現毎に互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する線状または分枝状のアルキル基を意味し、および星印「＊」は、出現毎に互いに独立して、前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりのリンカー［Ｒ２−Ｙ］ｎおよび／または［Ｙ−Ｒ２］ｍへの繋がりを示す、で表される、前記トリアルコキシシリル基または前記ジアルコキシアルキルシリル基
からなる群から選択される。
【００４６】
好ましい重合性基は、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル、ジエトキシメチルシリル、および前に記載のとおりおよび好ましく下に記載のとおりの式（５）で表されるアルケニル基からなる群から選択される。
６〜１４個のＣ原子をもつアリールは、好ましくはフェニル、ナフチルまたはアントリルからなる群から選択されるアリール基、具体的に好ましくはフェニルである。
【００４７】
リンカー−［Ｂ］−は、式（１）〜（４）の群から選択されるが、ここでＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は各々、互いに独立して、ＣＲ’またはＮであり、Ｘ５は各々、独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ＝ＯまたはＮＲ０であり、およびＸ６およびＸ７は各々、独立して、ＣＲ’またはＮであり、ここでＲ’およびＲ０は、前に記載されたとおりのまたは下に好ましく記載されるとおりの意味を有する。
【００４８】
したがって、リンカー−［Ｂ］−についての好ましい例は、式（Ｂ−１）〜（Ｂ−３４）、
【化７】
2020507603.tif 000008
【００４９】
【化８】
2020507603.tif 000009
【００５０】
【化９】
2020507603.tif 000010
の群から選択されるが、式中Ｒ’およびＲ０は、前に記載されたとおりのまたは下に好ましく記載されるとおりの意味を有する。
【００５１】
前に記載のとおりの式（Ｉ）で表される化合物であって、リンカー−［Ｂ］−が、式（１）または（２）に対応し、およびＸ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４が前に記載のとおりの意味を有するところの前記化合物が、好ましい。したがって、式（Ｉ）で表される化合物であって、リンカー−［Ｂ］−が式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１９）に対応するところの前記化合物が、好ましい。
【００５２】
したがって、本発明は加えて、前に記載のとおりの式（Ｉ）で表される化合物に関し、式中−［Ｂ］−は、式（１）および（２）に対応し、およびＸ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、前に記載のとおりの意味を有する。
【００５３】
前に記載のとおりの式（Ｉ）で表される化合物であって、リンカー−［Ｂ］−が、式（１）または（２）に対応し、およびＸ１、Ｘ３およびＸ４は、ＣＲ’であり、およびＲ’は、出現毎に独立して、前に記載されたとおりのまたは下に好ましく記載されるとおりの意味を有するところの前記化合物が、具体的に好ましい。したがって、式（Ｉ）で表される化合物であって、リンカー−［Ｂ］−が式（Ｂ−１）、（Ｂ−３）、（Ｂ−８）または（Ｂ−９）に対応するところの前記化合物が、具体的に好ましい。
【００５４】
したがって、本発明は加えて、前に記載のとおりの式（Ｉ）で表される化合物に関し、式中−［Ｂ］−は、式（１）および（２）に対応し、およびＸ１、Ｘ３およびＸ４は、ＣＲ’であり、およびＲ’は、出現毎に独立して、前に記載されたとおりのまたは下に好ましく記載されるとおりの意味を有する。
【００５５】
記載されたとおりのまたは下に好ましく記載されるとおりの式（Ｉ）で表される化合物であって、リンカー−［Ｂ］−が、式（１）または（２）に対応し、およびＸ２が、ＣＲ’であり、およびＲ’が、出現毎に独立して、前に記載されたとおりのまたは下に好ましく記載されるとおりの意味を有するところの前記化合物が、とくに好ましい。したがって、式（Ｉ）で表される化合物であって、リンカー−［Ｂ］−が、式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−６）、（Ｂ−７）、（Ｂ−８）、（Ｂ−１０）または（Ｂ−１１）に対応するところの前記化合物が、とくに好ましい。加えて、式（Ｂ−１）または（Ｂ−８）に対応するリンカー−［Ｂ］−を有する式（Ｉ）で表される化合物が、極めて具体的に好ましく、およびＲ’は、出現毎に独立して、前に記載されたとおりのまたは下に好ましく記載されるとおりの意味を有する。これらの極めて具体的な好ましい式（Ｉ）で表される化合物のうち、式（Ｂ−１）で表されるリンカーを選択するのが好ましく、およびＲ’は、出現毎に独立して、前に記載されたとおりのまたは下に好ましく記載されるとおりの意味を有する。
【００５６】
したがって、本発明は加えて、記載されたとおりのまたは下に好ましく記載されるとおりの式（Ｉ）で表される化合物に関し、式中−［Ｂ］−は、式（１）および（２）に対応し、およびＸ２は、ＣＲ’であり、およびＲ’は、出現毎に独立して、前に記載されたとおりのまたは下に好ましく記載されるとおりの意味を有する。
【００５７】
Ｒ’は、出現毎に独立して、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルキル基、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のヒドロキシアルキル基、３〜６個のＣ原子を有する、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたシクロアルキル基、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルコキシ基、あるいは１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたチオアルキル基からなる群から選択される。
【００５８】
前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりの−［Ｂ］−中少なくとも１個のＲ’は、Ｈとは異なり、およびＦ、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルキル基、１〜２０個のＣ原子を有するハロゲンされていない線状もしくは分枝状のヒドロキシアルキル基、３〜６個のＣ原子を有する、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたシクロアルキル基、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルコキシ基、あるいは１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたチオアルキル基からなる群から選択されるのが好ましい。
【００５９】
少なくとも２個の置換基Ｒ’は、Ｈとは異なり、および独立して、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルキル基、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のヒドロキシアルキル基、３〜６個のＣ原子を有する、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたシクロアルキル基、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルコキシ基、あるいは１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたチオアルキル基からなる群から選択されるのが、具体的に好ましい。
【００６０】
該置換基Ｒ’に関して、Ｒ’は、出現毎に独立して、好ましくは、Ｈ、Ｆ、１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルキル基、１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のヒドロキシアルキル基、あるいは１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルコキシ基からなる群から選択される。
【００６１】
前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりの−［Ｂ］−中少なくとも１個のＲ’は、Ｈとは異なり、ならびにＦ、１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルキル基、１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のヒドロキシアルキル基、あるいは１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルコキシ基からなる群から選択されるのが好ましい。
【００６２】
少なくとも２個の置換基Ｒ’は、Ｈとは異なり、ならびに独立して、Ｆ、１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルキル基、１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のヒドロキシアルキル基、あるいは１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、ハロゲン化されていないか、部分的または全面的にハロゲン化されたアルコキシ基からなる群から選択されるのが、具体的に好ましい。
【００６３】
Ｒ’は、出現毎に独立して、具体的に好ましくは、Ｈ、Ｆ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、へプタフルオロプロピル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、トリフルオロメトキシ
、ペンタフルオロエトキシ、２−ヒドロキシ−エチル、３−ヒドロキシ−プロピル、４−ヒドロキシ−ブチル、および５−ヒドロキシ−ペンチルからなる群から選択される。
【００６４】
Ｒ’は、出現毎に独立して、極めて具体的に好ましくは、Ｈ、Ｆ、エチル、ｎ−ペンチル、トリフルオロメチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、および３−ヒドロキシ−プロピルからなる群から選択される。
【００６５】
前に定義されたとおりのまたは前に好ましく定義されたとおりのリンカー−［Ｂ］−をもつ式（Ｉ）で表される化合物は、さらに好ましくはリンカー−［Ｂ］−上のそれらの置換パターンを経由する(through)、好ましくは出現毎に独立した置換基Ｒ’を経由する。
【００６６】
したがって、本発明はさらに、前に記載のとおりの式（Ｉ）で表される化合物を対象にするが、ここで−［Ｂ］−は、式（１）〜（４）に対応し、および式中Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ６またはＸ７内の少なくとも１個のＲ’は、Ｈではない。
【００６７】
したがって、本発明はさらに、前に記載のとおりの式（Ｉ）で表される化合物を対象にするが、ここで−［Ｂ］−は、式（Ｂ−１）〜（Ｂ−２９）または（Ｂ−３１）〜（Ｂ−３４）に、または前に記載のとおりの好ましいリンカーに対応し、式中少なくとも１個のＲ’は、Ｈではなく、およびＲ０は、前に記載されたとおりのまたは下に好ましく記載されるとおりの意味を有する。
【００６８】
式（１）中Ｘ１またはＸ３内の置換基Ｒ’は、具体的に好ましくは、Ｈではなく、および前に記載のとおりの意味を有する。
式（１）中Ｘ１およびＸ３内の置換基Ｒ’は、具体的に好ましくは、Ｈではなく、および前に記載のとおりの意味を有する。
式（３）中Ｘ７内の置換基Ｒ’は、具体的に好ましくは、Ｈではなく、および前に記載のとおりの意味を有する。
【００６９】
前に記載のとおり、置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、出現毎に独立して、Ｒ’であるが、ここでＲ’は、前に記載のとおりの意味、または好ましいもしくは具体的に好ましい意味を有する。
Ｒ５は、好ましくはＨまたはＦである。Ｒ５は、具体的に好ましくはＨである。
【００７０】
前に記載のとおり、置換基Ｒ７は、ｍが０である場合、Ｒ’に対応するが、式中Ｒ’は、前に記載のとおりの意味、または好ましいもしくは具体的に好ましい意味を有する。好ましくはｍが０である場合、Ｒ７は、前に記載のとおりの意味を有するＲ’に対応するが、前記Ｒ’は、Ｈではなく、および前に記載のとおりの意味または前に好ましく記載されたとおりの意味を有する。
【００７１】
Ｒ’が好ましくはＨではないときの全場合において、これは、Ｆ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、へプタフルオロプロピル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、トリフルオロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ、２−ヒドロキシ−エチル、３−ヒドロキシ−プロピル、４−ヒドロキシ−ブチル、および５−ヒドロキシ−ペンチルからなる好ましい群、またはＦ、エチル、ｎ−ペンチル、トリフルオロメチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、および３−ヒドロキシ−プロピルからなる具体的に好ましい群から選択される。
【００７２】
したがって、本発明はさらに、前に記載のとおりの式（Ｉ）で表される化合物を対象にするが、ここで−［Ｂ］−は、式（１）〜（４）に対応し、および式中Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ６またはＸ７内の少なくとも１個のＲ’は、Ｈではなく、およびＲ７は、ｍが０である場合、Ｈではない。
【００７３】
したがって、本発明はさらに、前に記載のとおりの式（Ｉ）で表される化合物を対象にするが、ここで−［Ｂ］−は、式（Ｂ−１）〜（Ｂ−２９）もしくは（Ｂ−３１）〜（Ｂ−３４）に、または前に記載のとおりの好ましいリンカーに対応し、式中少なくとも１個のＲ’は、Ｈではなく、およびＲ７は、ｍが０である場合、Ｈではなく、およびＲ０は、前に記載されたとおりのまたは下に好ましく記載されるとおりの意味を有する。
【００７４】
前に記載のとおり、置換基Ｒ７は、ｍが１である場合、Ｒ１に対応するが、ここでＲ１は、前にまたはさらに下に記載のとおりの意味または好ましい意味を有する。ｍが１である式（Ｉ）で表される化合物は、好ましくは、式（１）〜（４）からなる群から選択されるリンカー−［Ｂ］−を有するが、式中Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ６またはＸ７内の少なくとも１個の置換基Ｒ’は、Ｈではなく、および前記式中少なくとも１個の置換基Ｒ３、Ｒ４またはＲ６は、Ｈではない。
【００７５】
したがって、本発明はさらに、前に記載のとおりの式（Ｉ）で表される化合物を対象にするが、ここで−［Ｂ］−は、式（１）〜（４）に対応し、および式中Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ６またはＸ７内の少なくとも１個のＲ’は、Ｈではなく、前記式中少なくとも１個の置換基Ｒ３、Ｒ４またはＲ６は、Ｈではなく、およびＲ７は、ｍが１である場合、Ｒ１に対応する。
【００７６】
したがって、本発明はさらに、前に記載のとおりの式（Ｉ）で表される化合物を対象にするが、ここで−［Ｂ］−は、式（Ｂ−１）〜（Ｂ−２９）もしくは（Ｂ−３１）〜（Ｂ−３４）に、または前に記載のとおりの好ましいリンカーに対応し、式中少なくとも１個のＲ’は、Ｈではなく、前記式中少なくとも１個の置換基Ｒ３、Ｒ４またはＲ６は、Ｈではなく、およびＲ７は、ｍが１である場合、Ｒ１に対応するが、ここでＲ０およびＲ１は、前にまたはさらに下に記載のとおりの意味を有する。
【００７７】
前に定義されたとおりのまたは前に好ましく定義されたとおりのリンカー−［Ｂ］−をもち、前記リンカー−［Ｂ］−および前に記載のまたは前に好ましく記載されたとおりのその置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６上に、記載のまたは好ましい置換パターンをもつ式（Ｉ）で表される化合物は、Ｘが０である場合のベンゾ［ｂ］フラン環系を基にする。
【００７８】
前に定義されたとおりのまたは前に好ましくは定義されたとおりのリンカー−［Ｂ］−をもち、前記リンカー−［Ｂ］−および前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりのその置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６上に、記載のまたは好ましい置換パターンをもつ式（Ｉ）で表される化合物は、ＸがＳである場合のベンゾ［ｂ］チオフェン環系を基にする。
【００７９】
前に定義されたとおりのまたは前に好ましく定義されたとおりのリンカー−［Ｂ］−をもち、前記リンカー−［Ｂ］−および前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりのその置換基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６上に、記載のまたは好ましい置換パターンをもつ式（Ｉ）で表される化合物は、ＸがＮＲ０であり、およびＲ０が独立して、１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のアルキル基、または３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキル基からなる群から選択される場合のベンゾ［ｂ］ピロール環系を基にする。
【００８０】
Ｒ０は、出現毎に独立して、好ましくは、メチル、エチル、イソ−プロピル、２−メチル−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、４−メチル−ペンチル、またはシクロプロピルである。
Ｘが、ＮＲ０である場合、Ｒ０は、具体的に好ましくは、エチル、イソ−プロピル、２−メチル−プロピル、ｎ−ペンチル、または４−メチル−ペンチルである。
Ｘ５が、ＮＲ０である場合、Ｒ０は、具体的に好ましくは、メチル、またはｎ−ブチルである。
Ｘ８またはＸ９が、ＮＲ０である場合、Ｒ０は、具体的に好ましくは、メチルである。
【００８１】
前に記載されたとおりのまたは前もしくは下に好ましく記載されるとおりのリンカーおよび置換基をもつ式（Ｉ）で表される化合物は、ＸがＯまたはＳであるとき、好ましい。
前に記載されたとおりのまたは前もしくは下に好ましく記載されるとおりのリンカーおよび置換基をもつ式（Ｉ）で表される化合物は、ＸがＯであるとき、具体的に好ましい。
【００８２】
本発明の好ましい一態様において、前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されるとおりの式（Ｉ）で表される化合物は、１個の重合性基Ｒ１を含有する。これは、ｎが１であるか、またはｍが１であって、かつｎとｍとの総和が１である式（Ｉ）で表される化合物の場合である。かかる化合物は、好ましくは、目用インプラントもしくは具体的に言うと眼内レンズなどの眼科用デバイスへ変換され得る素材、または前に記載のとおりの眼科用デバイスそのものの調製のためのモノマーとして使用され得る。
【００８３】
したがって、本発明は加えて、ｎが１であり、およびｍが０である式（Ｉ）で表される化合物を対象にするが、これは好ましくは、式（Ｉ’）
【化１０】
2020507603.tif 000011
式中Ｒ１、−Ｒ２−、Ｙ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ、−［Ｂ］−およびＲ７は、前に記載されたとおりのまたは前もしくは下に好ましく記載されるとおりの意味を有する、
に従って記載され得る。
【００８４】
したがって、本発明は加えて、ｎが０であり、およびｍが１である式（Ｉ）で表される化合物を対象にするが、これは好ましくは、式（Ｉ’’）
【化１１】
2020507603.tif 000012
式中Ｒ１、−Ｒ２−、Ｙ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ、−［Ｂ］−およびＲ７は、前に記載されたとおりのまたは前もしくは下に好ましく記載されるとおりの意味を有する、
に従って記載され得る。
【００８５】
式（Ｉ’’）で表される化合物内、ｏは、好ましくは７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、および１８、具体的に好ましくは７〜１３または８〜１２からなる群から選択され、−［Ｂ］−およびＲ７は、前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりの意味を有する。
【００８６】
本発明の好ましい別の態様において、前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されるとおりの式（Ｉ）で表される化合物は、２個の重合性基Ｒ１を含有する。これは、ｎが１であり、およびｍが１であり、およびｎとｍとの総和が２である式（Ｉ）で表される化合物の場合である。かかる化合物は、好ましくは、目用インプラントもしくは具体的に言うと眼内レンズなどの眼科用デバイスへ変換され得る素材、または前に記載のとおりの眼科用デバイスそのものの調製のための架橋剤として使用され得る。
【００８７】
したがって、本発明は加えて、ｎが１であり、およびｍが１である式（Ｉ）で表される化合物を対象にするが、これは好ましくは、式（Ｉ’’’）、
【化１２】
2020507603.tif 000013
式中Ｒ１、−Ｒ２−、Ｙ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ、−［Ｂ］−およびＲ７は、前に記載されたとおりのまたは前もしくは下に好ましく記載されるとおりの意味を有する、
に従って記載され得る。
【００８８】
前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりのリンカー−［Ｂ］−および置換基をもつ式（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ’’）および（Ｉ’’’）で表される化合物は、前に記載されたとおりのまたは前もしくは下に好ましく記載されるとおりの重合性基を有し、および少なくとも１個の連結要素Ｙ−Ｒ２を有する。
Ｙは、独立して、出現毎にＯ、Ｓまたは単結合である。
【００８９】
連結要素−Ｒ２−は、−（Ｃ（Ｒ）２）ｏ−、および−（Ｃ（Ｒ）２）ｐ−Ｘ８−（Ｃ（Ｒ）２）ｑ−（Ｘ９）ｓ−（Ｃ（Ｒ）２）ｒ−からなる群から選択されるが、式中ｏは１〜２０からなる群から選択され、Ｘ８およびＸ９は出現毎にＯ、ＳまたはＮＲ０であり、ｓは０または１であり、ｐおよびｑは出現毎に独立して１〜１０からなる群から選択され、ｒは出現毎に独立して０〜１０からなる群から選択され、ここで−（Ｃ（Ｒ）２）ｐ−Ｘ８−（Ｃ（Ｒ）２）ｑ−（Ｘ９）ｓ−（Ｃ（Ｒ）２）ｒ−についての原子の全体数は、Ｃ原子が最大２０個までである。
【００９０】
Ｒは、出現毎に独立して、Ｈ、１〜１０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状のアルキル基、または３〜６個のＣ原子を有するシクロアルキル基からなる群から選択される。Ｒは好ましくは、出現毎に独立して、Ｈ、および１〜４個のＣ原子を有する線状または分枝状のアルキル基からなる群から選択される。Ｒは具体的に好ましくは、出現毎に独立して、Ｈ、メチル、またはエチルである。Ｒは極めて具体的に好ましくは、Ｈである。
【００９１】
好ましくは、ｏは、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７および１８、具体的に好ましくは７〜１３または８〜１２からなる群から選択される。
好ましくは、ｓは、１である。
好ましくは、ｔは、０または１である。
好ましくは、Ｘ８、Ｘ９およびＸ１０は、Ｏである。
好ましくは、ｐおよびｑは、各々独立して、１、３、３、４、５または６、具体的に好ましくは１または２である。
好ましくは、ｒは、１、２または３、具体的に好ましくは１である。
【００９２】
−Ｒ２−についての好適な例は、−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、
−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１０−、
−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１３−、−（ＣＨ２）１４−、
−（ＣＨ２）１５−、−（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１７−、−（ＣＨ２）１８−、
−（ＣＨ２）１９−、−（ＣＨ２）２０−、−（ＣＨＣＨ３）−、
−（ＣＨＣＨ３）２−、−（ＣＨＣＨ３）３−、−（ＣＨＣＨ３）４−、
−（ＣＨＣＨ３）５−、−（ＣＨＣＨ３）６−、−（ＣＨＣＨ３）７−、
−（ＣＨＣＨ３）８−、−（ＣＨＣＨ３）９−、−（ＣＨＣＨ３）１０−、
−（ＣＨＣＨ３）１１−、−（ＣＨＣＨ３）１２−、−（ＣＨＣＨ３）１３−、
−（ＣＨＣＨ３）１４−、−（ＣＨＣＨ３）１５−、−（ＣＨＣＨ３）１６−、
−（ＣＨＣＨ３）１７−、−（ＣＨＣＨ３）１８−、−（ＣＨＣＨ３）１９−、
−（ＣＨＣＨ３）２０−、−（Ｃ（ＣＨ３）２）−、−（Ｃ（ＣＨ３）２）２−、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）３−、−（Ｃ（ＣＨ３）２）４−、−（Ｃ（ＣＨ３）２）５−、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）６−、−（Ｃ（ＣＨ３）２）７−、−（Ｃ（ＣＨ３）２）８−、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）９−、−（Ｃ（ＣＨ３）２）１０−、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）１１−、−（Ｃ（ＣＨ３）２）１２−、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）１３−、−（Ｃ（ＣＨ３）２）１４−、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）１５−、−（Ｃ（ＣＨ３）２）１６−、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）１７−、−（Ｃ（ＣＨ３）２）１８−、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）１９−、−（Ｃ（ＣＨ３）２）２０−、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）２−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）３−、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）４−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）５−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）６−、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）７−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）８−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）９−、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）１０−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）１１−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）１２−、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）１３−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）１４−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）１５−、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）１６−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）１７−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）１８−、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）１９−、−（ＣＨＣ２Ｈ５）２０−、
−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−、
−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）１１−、
−（ＣＨ２）２−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−、
−（ＣＨ２）３−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−、
−（ＣＨ２）１１−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）６−、
−（ＣＨ２）６−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）８−、
−（ＣＨ２）８−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）６−、
−（ＣＨ２）６−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）８−、
−（ＣＨ２）８−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）３−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）３−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）３−、
−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）６−、
−（ＣＨ２）６−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−、
−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）８−、および−（ＣＨ２）８−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−である。
【００９３】
前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりのリンカー−［Ｂ］−および置換基をもち、前に記載されたとおりのまたは前もしくは下に好ましく記載されたとおりの重合性基を有する式（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ’’）および（Ｉ’’’）で表される化合物は、少なくとも１個の連結要素Ｙ−Ｒ２−内の置換基−Ｒ２−が、−（Ｃ（Ｒ）２）ｏ−（Ｒおよびｏは、前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりの意味を有する）に対応する場合に好ましい。
【００９４】
したがって、本発明は加えて、前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりの式（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ’’）および（Ｉ’’’）で表される化合物に関するが、式中−Ｒ２−は、出現毎に独立して、−（Ｃ（Ｒ）２）ｏ−（Ｒおよびｏは、前に記載のとおりの意味を有する）である。
【００９５】
−Ｒ２−としての連結要素−（Ｃ（Ｒ）２）ｏ−は、好ましくは−（ＣＨ２）−、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）１０−、−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１２−、−（ＣＨ２）１３−、−（ＣＨ２）１４−、−（ＣＨ２）１５−、−（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１７−、−（ＣＨ２）１８−、−（ＣＨ２）１９−、および−（ＣＨ２）２０−からなる群から選択される。
【００９６】
−Ｒ２−としての連結要素−（Ｃ（Ｒ）２）ｏ−は、具体的に好ましくは、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１２−、および−（ＣＨ２）１３−からなる群から選択される。
−Ｒ２−としての連結要素−（Ｃ（Ｒ）２）ｏ−は、具体的に好ましくは、−（ＣＨ２）１２−である。
【００９７】
置換基Ｙ−Ｒ２−Ｒ１は、好ましくは、
Ｏ−（ＣＨ２）−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）５−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）６−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）７−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）８−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）９−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）１０−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）１１−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）１２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）１３−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）１４−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）１５−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）１６−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）１７−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）１８−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）１９−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）２０−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣＨ３）−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣＨ３）２−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣＨ３）３−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣＨ３）４−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣＨ３）５−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣＨ３）６−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣＨ３）７−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣＨ３）８−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣＨ３）９−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣＨ３）１０−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣＨ３）１１−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣＨ３）１２−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣＨ３）１３−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣＨ３）１４−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣＨ３）１５−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣＨ３）１６−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣＨ３）１７−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣＨ３）１８−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣＨ３）１９−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣＨ３）２０−Ｒ１、Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）−Ｒ１、
Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）２−Ｒ１、Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）３−Ｒ１、
Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）４−Ｒ１、Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）５−Ｒ１、
Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）６−Ｒ１、Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）７−Ｒ１、
Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）８−Ｒ１、Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）９−Ｒ１、
Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１０−Ｒ１、Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１１−Ｒ１、
Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１２−Ｒ１、Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１３−Ｒ１、
Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１４−Ｒ１、Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１５−Ｒ１、
Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１６−Ｒ１、Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１７−Ｒ１、
Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１８−Ｒ１、Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１９−Ｒ１、
Ｏ−（Ｃ（ＣＨ３）２）２０−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）２−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）３−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）４−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）５−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）６−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）７−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）８−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）９−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１０−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１１−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１２−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１３−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１４−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１５−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１６−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１７−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１８−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１９−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨＣ２Ｈ５）２０−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）１１−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）３−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）１１−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）６−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）６−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）８−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）８−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）６−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）６−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）８−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）８−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）３−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）３−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）３−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）６−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）６−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）８−Ｒ１、
Ｏ−（ＣＨ２）８−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
【００９８】
Ｓ−（ＣＨ２）−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）４−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）５−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）６−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）７−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）８−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）９−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）１０−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）１１−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）１２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）１３−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）１４−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）１５−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）１６−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）１７−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）１８−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）１９−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）２０−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣＨ３）−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣＨ３）２−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣＨ３）３−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣＨ３）４−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣＨ３）５−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣＨ３）６−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣＨ３）７−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣＨ３）８−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣＨ３）９−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣＨ３）１０−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣＨ３）１１−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣＨ３）１２−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣＨ３）１３−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣＨ３）１４−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣＨ３）１５−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣＨ３）１６−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣＨ３）１７−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣＨ３）１８−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣＨ３）１９−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣＨ３）２０−Ｒ１、Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）−Ｒ１、
Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）２−Ｒ１、Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）３−Ｒ１、
Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）４−Ｒ１、Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）５−Ｒ１、
Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）６−Ｒ１、Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）７−Ｒ１、
Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）８−Ｒ１、Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）９−Ｒ１、
Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１０−Ｒ１、Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１１−Ｒ１、
Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１２−Ｒ１、
Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１３−Ｒ１、
Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１４−Ｒ１、Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１５−Ｒ１、
Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１６−Ｒ１、Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１７−Ｒ１、
Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１８−Ｒ１、Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）１９−Ｒ１、
Ｓ−（Ｃ（ＣＨ３）２）２０−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）２−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）３−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）４−Ｒ１，Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）５−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）６−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）７−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）８−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）９−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１０−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１１−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１２−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１３−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１４−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１５−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１６−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１７−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１８−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）１９−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨＣ２Ｈ５）２０−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）１１−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）３−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）１１−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）６−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）６−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）８−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）８−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）６−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）６−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）８−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）８−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）３−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）３−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）３−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）６−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）６−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）８−Ｒ１、
Ｓ−（ＣＨ２）８−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
【００９９】
−（ＣＨ２）−Ｒ１、−（ＣＨ２）２−Ｒ１、−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
−（ＣＨ２）４−Ｒ１、−（ＣＨ２）５−Ｒ１、−（ＣＨ２）６−Ｒ１、
−（ＣＨ２）７−Ｒ１、−（ＣＨ２）８−Ｒ１、−（ＣＨ２）９−Ｒ１、
−（ＣＨ２）１０−Ｒ１、−（ＣＨ２）１１−Ｒ１、−（ＣＨ２）１２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）１３−Ｒ１、−（ＣＨ２）１４−Ｒ１、−（ＣＨ２）１５−Ｒ１、
−（ＣＨ２）１６−Ｒ１、−（ＣＨ２）１７−Ｒ１、−（ＣＨ２）１８−Ｒ１、
−（ＣＨ２）１９−Ｒ１、−（ＣＨ２）２０−Ｒ１、−（ＣＨＣＨ３）−Ｒ１、
−（ＣＨＣＨ３）２−Ｒ１、−（ＣＨＣＨ３）３−Ｒ１、
−（ＣＨＣＨ３）４−Ｒ１、−（ＣＨＣＨ３）５−Ｒ１、−（ＣＨＣＨ３）６−Ｒ１、
−（ＣＨＣＨ３）７−Ｒ１、−（ＣＨＣＨ３）８−Ｒ１、−（ＣＨＣＨ３）９−Ｒ１、
−（ＣＨＣＨ３）１０−Ｒ１、−（ＣＨＣＨ３）１１−Ｒ１、
−（ＣＨＣＨ３）１２−Ｒ１、−（ＣＨＣＨ３）１３−Ｒ１、
−（ＣＨＣＨ３）１４−Ｒ１、−（ＣＨＣＨ３）１５−Ｒ１、
−（ＣＨＣＨ３）１６−Ｒ１、−（ＣＨＣＨ３）１７−Ｒ１、
−（ＣＨＣＨ３）１８−Ｒ１、−（ＣＨＣＨ３）１９−Ｒ１、
−（ＣＨＣＨ３）２０−Ｒ１、−（Ｃ（ＣＨ３）２）−Ｒ１、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）２Ｒ１、−（Ｃ（ＣＨ３）２）３−Ｒ１、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）４−Ｒ１、−（Ｃ（ＣＨ３）２）５−Ｒ１、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）６−Ｒ１、−（Ｃ（ＣＨ３）２）７−Ｒ１、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）８−Ｒ１、−（Ｃ（ＣＨ３）２）９−Ｒ１、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）１０−Ｒ１、−（Ｃ（ＣＨ３）２）１１−Ｒ１、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）１２−Ｒ１、−（Ｃ（ＣＨ３）２）１３−Ｒ１、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）１４−Ｒ１、−（Ｃ（ＣＨ３）２）１５−Ｒ１、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）１６−Ｒ１、−（Ｃ（ＣＨ３）２）１７−Ｒ１、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）１８−Ｒ１、−（Ｃ（ＣＨ３）２）１９−Ｒ１、
−（Ｃ（ＣＨ３）２）２０−Ｒ１、−（ＣＨＣ２Ｈ５）−Ｒ１、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）２−Ｒ１、−（ＣＨＣ２Ｈ５）３−Ｒ１、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）４−Ｒ１、−（ＣＨＣ２Ｈ５）５−Ｒ１、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）６−Ｒ１、−（ＣＨＣ２Ｈ５）７−Ｒ１、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）８−Ｒ１、−（ＣＨＣ２Ｈ５）９−Ｒ１、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）１０−Ｒ１、−（ＣＨＣ２Ｈ５）１１−Ｒ１、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）１２−Ｒ１、−（ＣＨＣ２Ｈ５）１３−Ｒ１、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）１４−Ｒ１、−（ＣＨＣ２Ｈ５）１５−Ｒ１、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）１６−Ｒ１、−（ＣＨＣ２Ｈ５）１７−Ｒ１、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）１８−Ｒ１、−（ＣＨＣ２Ｈ５）１９−Ｒ１、
−（ＣＨＣ２Ｈ５）２０−Ｒ１、
【０１００】
−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−Ｒ１、
−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
−（ＣＨ２）−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）１１−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−Ｒ１、
−（ＣＨ２）３−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−Ｒ１、
−（ＣＨ２）１１−（ＣＨＣＨ３）−（ＣＨ２）−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）６−Ｒ１、
−（ＣＨ２）６−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）８−Ｒ１、
−（ＣＨ２）８−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）６−Ｒ１、
−（ＣＨ２）６−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）８−Ｒ１、
−（ＣＨ２）８−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）３−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）３−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）３−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）３−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）６−Ｒ１、
−（ＣＨ２）６−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１、
−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）８−Ｒ１、および
−（ＣＨ２）８−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−（ＮＣＨ３）−（ＣＨ２）２−Ｒ１からなる群から選択されるが、
【０１０１】
式中Ｒ１は、トリアルコキシシリル基、ジアルコキシアルキルシリル基、前に記載のとおりの式（６）、（７）または（８）（前記式において、アルキル基および／またはアルコキシ基は、各々独立して、１〜６個のＣ原子を有する線状または分枝状である）で表されるシリル基、あるいは式（５）、
【化１３】
2020507603.tif 000014
（式中
Ｘ１０は、Ｏ、Ｓ、Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏからなる群から選択され、
Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、出現毎に互いに独立して、Ｈ、Ｆ、１〜２０個のＣ原子を有する線状もしくは分枝状の、フッ素化されていないか、部分的または全面的にフッ素化されたアルキル、あるいは６〜１４個のＣ原子をもつアリールからなる群から選択され、
ｃは、０または１である）で表されるアルケニル基
からなる群から選択される重合性基である。
【０１０２】
好ましくは、Ｒ９およびＲ１０は、Ｈである。
好ましくは、Ｒ８は、Ｈ、メチル、エチル、またはフェニルである。
好ましくは、Ｘ１０は、Ｃ（＝Ｏ）、またはＣ（＝Ｏ）Ｏである。
【０１０３】
したがって、式（５）で表される好ましいアルケニル基は、式（５−１）、（５−２）、（５−３）、（５−４）、（５−５）、（５−６）、（５−７）、（５−８）、および（５−９）：
【化１４】
2020507603.tif 000015
からなる群から選択されるいずれか１つによって表される。
【０１０４】
式（５−１）によって表されるアルケニル基は、メタクリラートと呼ばれる。式（５−２）によって表されるアルケニル基は、アクリラートと呼ばれる。
【０１０５】
好ましい基Ｒ１は、好ましくは、連結要素−Ｒ２−および／または連結要素Ｙ−Ｒ２−の好ましい基と組み合わせられる。有機化学の分野における当業者には知られているとおり、組み合わせは、２個のＯ原子または１個のＯ原子と１個のＳ原子とが互いに直接結合されている場合が除かれる。
【０１０６】
したがって、置換基Ｙ−Ｒ２−Ｒ１は、具体的に好ましくは、
Ｏ−（ＣＨ２）８−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）１１−Ｒ１、Ｏ−（ＣＨ２）１２−Ｒ１、およびＯ−（ＣＨ２）１３−Ｒ１（式中Ｒ１は、トリエトキシシリル、ジエトキシメチルシリル、または式（５−１）、（５−２）、（５−３）、（５−４）、（５−５）、（５−６）、（５−７）、（５−８）、もしくは（５−９）で表されるアルケニルからなる群から選択される）；
【０１０７】
−（ＣＨ２）８−Ｒ１、−（ＣＨ２）１１−Ｒ１、−（ＣＨ２）１２−Ｒ１、および−（ＣＨ２）１３−Ｒ１（式中Ｒ１は、トリエトキシシリル、ジエトキシメチルシリル、または式（５−１）、（５−２）、（５−３）、（５−４）、（５−５）、（５−６）、（５−７）、（５−８）、もしくは（５−９）で表されるアルケニルからなる群から選択される）；
【０１０８】
ならびにＳ−（ＣＨ２）８−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）１１−Ｒ１、Ｓ−（ＣＨ２）１２−Ｒ１、およびＳ−（ＣＨ２）１３−Ｒ１（式中Ｒ１は、トリエトキシシリル、ジエトキシメチルシリル、または式（５−１）、（５−２）、（５−３）、（５−４）、（５−５）、（５−６）、（５−７）、（５−８）、もしくは（５−９）で表されるアルケニルからなる群から選択される）
からなる群から選択される。
【０１０９】
極めて具体的に好ましくは、式（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ’’）および（Ｉ’’’）で表される化合物は、式（５−１）および（５−２）によって表されるメタクリル基またはアクリル基である重合性基Ｒ１を含む。
【０１１０】
したがって、本発明はさらに、前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりの式（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ’’）および／または（Ｉ’’’）で表される化合物に関するが、式中Ｒ１は、出現毎に独立して、アクリル基またはメタクリル基である。
【０１１１】
式（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ’’）および／または（Ｉ’’’）で表される化合物の例は、以下の化合物O-01〜O-127およびN-01〜N-14である：
【０１１２】
【表１−１】
2020507603.tif 000016
【０１１３】
【表１−２】
2020507603.tif 000017
【０１１４】
【表１−３】
2020507603.tif 000018
【０１１５】
【表１−４】
2020507603.tif 000019
【０１１６】
【表１−５】
2020507603.tif 000020
【０１１７】
【表１−６】
2020507603.tif 000021
【０１１８】
【表１−７】
2020507603.tif 000022
【０１１９】
【表１−８】
2020507603.tif 000023
【０１２０】
【表１−９】
2020507603.tif 000024
【０１２１】
【表１−１０】
2020507603.tif 000025
【０１２２】
【表１−１１】
2020507603.tif 000026
【０１２３】
【表１−１２】
2020507603.tif 000027
【０１２４】
【表１−１３】
2020507603.tif 000028
【０１２５】
【表１−１４】
2020507603.tif 000029
【０１２６】
【表１−１５】
2020507603.tif 000030
【０１２７】
【表１−１６】
2020507603.tif 000031
【０１２８】
【表１−１７】
2020507603.tif 000032
【０１２９】
【表１−１８】
2020507603.tif 000033
【０１３０】
【表１−１９】
2020507603.tif 000034
【０１３１】
【表１−２０】
2020507603.tif 000035
【０１３２】
【表１−２１】
2020507603.tif 000036
【０１３３】
本出願の化合物は、当業者に周知の方法によって合成されてもよい。好ましくは、全合成が、乾燥させた溶媒を使用する不活性雰囲気下で実行される。例示の反応順序は、化合物O-22について、スキーム１に示される。
【０１３４】
スキーム１：
【化１５】
2020507603.tif 000037
【化１６】
2020507603.tif 000038
【０１３５】
第１タイプの反応は、古典的なアルドール付加、これに続く脱炭酸である。
第２タイプの反応は、パラジウム触媒の鈴木(Suzuki)反応である。
第３タイプの反応は、三臭化ホウ素の存在下でのエーテル開裂である。
第４タイプの反応は、ウィリアムソンのエーテル合成である。
第５タイプの反応は、エステル化反応である。
【０１３６】
これらの全タイプの反応およびそれらの反応条件は当業者に周知であり、式（Ｉ）で表される化合物を形成する特定の出発材料に容易に最適化され得る。より多くの詳細は、実験セクションから見出され得る。
【０１３７】
例示の反応順序は、化合物O-104について、スキーム２に示される。
スキーム２：
【化１７】
2020507603.tif 000039
【化１８】
2020507603.tif 000040
【０１３８】
スキーム１について記載されたのと同じタイプの反応は、スキーム２にも適用される。
例示の反応順序は、化合物N-08について、スキーム３に示される。
【０１３９】
スキーム３：
【化１９】
2020507603.tif 000041
【化２０】
2020507603.tif 000042
【０１４０】
第１タイプの反応は、臭化亜鉛の存在下での閉環である。第３ステップにおいて、Ｎ原子上のアルキル基は、ヨウ化アルキルを介して導入される。第３タイプの反応は、三臭化ホウ素の存在下でのエーテル開裂である。第４タイプの反応は、ウィリアムソンのエーテル合成である。第５タイプの反応は、エステル化反応である。
【０１４１】
これら全タイプの反応およびそれらの反応条件は当業者に周知であり、式（Ｉ）で表される化合物を形成する特定の出発材料に容易に最適化され得る。より多くの詳細は、実験セクションから見出され得る。
【０１４２】
前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりの式（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ’’）および／または（Ｉ’’’）で表される化合物は、重合性基を含有し、オリゴマー化または重合のためのモノマーとして予め定められている(predestinated)。
【０１４３】
したがって、本発明はさらに、前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりの重合された式（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ’’）および／または（Ｉ’’’）で表される化合物を含むオリゴマーまたはポリマーを対象にする。
【０１４４】
用語「ポリマー」は一般に、相対分子量が高い分子を意味し、その構造は本質的には、相対分子量が低い分子に実際にまたは概念的に由来する単位の複数の繰返しを含む（PAC, 1996, 68, 2291）。用語「ポリマー」は、ホモポリマーおよびコポリマーを包含する。用語「オリゴマー」は一般に、相対分子量が中くらいの分子を意味し、その構造は本質的には、相対分子量がより低い分子に実際にまたは概念的に由来する、少数の(a small plurality of)単位を含む（PAC, 1996, 68, 2291）。本発明に従う好ましい意味において、ポリマーは、≧３０個の繰返し単位を有する化合物を意味し、オリゴマーは、＞１個かつ＜３０個の繰返し単位をもつ化合物を意味する。
【０１４５】
以上以下、ポリマー、オリゴマー、式（Ｉ）で表される化合物、または式（Ｉ）で表される化合物から形成されたモノマー単位を示す式において、星印（「＊」）は、ポリマー鎖またはオリゴマー鎖における隣接する繰返し単位への、または末端基への繋がりを示す。
好適な末端基は、当業者に知られており、使用される重合方法に応じる。
【０１４６】
用語「繰返し単位」および「モノマー単位」は、最も小さい構成単位である構成繰返し単位（ＣＲＵ）を意味し、その繰返しは、規則的な高分子、規則的なオリゴマー分子、規則的なブロックまたは規則的な鎖を構成する（PAC, 1996, 68, 2291）。
【０１４７】
そのように述べられない限り、分子量は、数平均分子量Ｍｎまたは重量平均分子量Ｍｗとして与えられ、これらは、テトラヒドロフラン、トリクロロメタン（ＴＣＭ、クロロホルム）、クロロベンゼン、または１，２，４−トリクロロ−ベンゼンなどの溶出溶媒中ポリスチレン標準に対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。そのように述べられない限り、テトラヒドロフランは、溶媒として使用される。J. M. G. Cowie, Polymers: Chemistry & Physics of Modern Materials, Blackie, Glasgow, 1991に記載のとおり、重合度（ｎ）は、ｎ＝Ｍｎ／Ｍｕとして与えられる数平均重合度を意味し、式中Ｍｕは、単一の繰返し単位の分子量である。
【０１４８】
本発明に従うポリマーにおいて、繰返し単位ｎの総数は、好ましくは≧３０、極めて好ましくは≧１００、最も好ましくは≧２００、かつ好ましくは最大５０００まで、極めて好ましくは最大３０００まで、最も好ましくは最大２０００まで、であり、先述のｎの下限および上限のいずれの組み合わせも包含する。
【０１４９】
本発明のポリマーは、ホモポリマー、統計コポリマー(statistical co-polymers)、ランダムコポリマー、交互コポリマーおよびブロックコポリマー、および先述の組み合わせを包含する。
【０１５０】
本明細書のすべての記載およびクレームを通して、語「含む(comprise)」および「含有する(contain)」およびこれらの語のバリエーション、例えば「含む(comprising)」および「含む(comprises)」は、「包含するが（これら）に限定されない(including but not limited to)」を意味し、他の構成要素を除くことは意図しない（他の構成要素を除かない）。
【０１５１】
好ましくは、重合性基Ｒ１は、レジオ規則性、交互、レジオランダム(regiorandom)、統計、ブロックもしくはランダムホモポリマーまたはコポリマーの主鎖を形成するか、あるいはＲ１は、記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりの意味を有するポリマー主鎖の一部である。具体的に好ましくは、かかるオリゴマーまたはポリマーは、式（５−ｐ−１）、（５−ｐ−２）、（５−ｐ−３）、
【化２１】
2020507603.tif 000043
【０１５２】
【化２２】
2020507603.tif 000044
で表される構成単位Ｍ０を含み、式中
−Ｒ２−、Ｙ、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ、−［Ｂ］−、Ｒ７、Ｘ１０、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびｃは、前に記載されたとおりのもしくは好ましく記載されたとおりの意味または好ましい意味を有する。有機化学の分野における当業者には知られているとおり、組み合わせは、２個のＯ原子または１個のＯ原子と１個のＳ原子とが互いに直接連結されている場合が除かれる。
【０１５３】
コポリマーは、１種以上の重合された式（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ’’）もしくは（Ｉ’’’）で表される化合物、または相互に同じであっても異なっていてもよい式（５−ｐ−１）、（５−ｐ−２）、（５−ｐ−３）で表される構成単位Ｍ０、および相互に同じであっても異なっていてもよい１種以上の構成単位Ｍ２を含む、オリゴマーあるいはポリマーであってもよい。
【０１５４】
該１種以上の構成単位Ｍ２は、単位Ｍ０とは化学的に異なる。好ましくは、該１種以上の構成単位Ｍ２は、スチレン、メタクリル酸エトキシエチル（ＥＯＥＭＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸ｎ−アルキル（２〜２０個のＣ原子を含むｎ−アルキル基）、メタクリル酸ｎ−アルキル（２〜２０個のＣ原子を含むｎ−アルキル基）、アクリル酸エトキシエトキシエチル（ＥＥＥＡ）、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、メタクリル酸テトラヒドロフリル（ＴＨＦＭＡ）、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）、アクリル酸１６−ヒドロキシヘキサデシル、メタクリル酸１６−ヒドロキシヘキサデシル、アクリル酸１８−ヒドロキシオクタデシル、メタクリル酸１８−ヒドロキシオクタデシル、アクリル酸２−フェノキシエチル（ＥＧＰＥＡ）、ビスフェノールＡジアクリラート−１ＥＯ／フェノール（ＢＰＡＤＡ）、２−［３’−２’Ｈ−ベンゾトリアゾール−２’−イル）−４’−ヒドロキシフェニル］エチルメタクリラート（ＢＴＰＥＭ）、トリアルコキシアルケニルシラン、ジアルコキシアルキルアルケニルシラン、または式（９）および（１０）、
【化２３】
2020507603.tif 000045
（式中アルキル基および／またはアルコキシ基は、出現毎に互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する線状または分枝状であり、およびここでアルケニル基は、出現毎に独立して、２〜４個のＣ原子を有する線状である）で表されるシランからなる群から選択される１種以上のモノマーの重合によって導かれる。
【０１５５】
具体的に好ましくは、該１以上の構成単位Ｍ２は、記載のとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりの式（５）で表されるアルケニル基を含有する、発明に関する(inventive)モノマーと組み合わせて、スチレン、メタクリル酸エトキシエチル（ＥＯＥＭＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸ｎ−アルキル（２〜２０個のＣ原子を含むｎ−アルキル基）、メタクリル酸ｎ−アルキル（２〜２０個のＣ原子を含むｎ−アルキル基）、メタクリル酸エトキシエチル（ＥＯＥＭＡ）、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸エトキシエトキシエチル（ＥＥＥＡ）、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、メタクリル酸テトラヒドロフリル（ＴＨＦＭＡ）、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）、アクリル酸１６−ヒドロキシヘキサデシル、メタクリル酸１６−ヒドロキシヘキサデシル、アクリル酸１８−ヒドロキシオクタデシル、メタクリル酸１８−ヒドロキシオクタデシル、アクリル酸２−フェノキシエチル（ＥＧＰＥＡ）、ビスフェノールＡジアクリラート−１ＥＯ／フェノール（ＢＰＡＤＡ）、および２−［３’−２’Ｈ−ベンゾトリアゾール−２’−イル）−４’−ヒドロキシフェニル］エチルメタクリラート（ＢＴＰＥＭ）からなる群から選択される１以上のモノマーの重合によって導き出される(derived by)。
【０１５６】
具体的に好ましくは、該１以上の構成単位Ｍ２は、少なくとも１個のSi原子を含有する重合性基を含有する、発明に関するモノマーと組み合わせて、トリアルコキシアルケニルシラン、ジアルコキシアルキルアルケニルシラン、または式（９）および（１０）、
【化２４】
2020507603.tif 000046
（式中アルキル基および／またはアルコキシ基は、出現毎に互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する線状または分枝状であり、およびここでアルケニル基は、出現毎に独立して、２〜４個のＣ原子を有する線状である）で表されるシランからなる群から選択される１以上のモノマーの重合によって導き出される。
【０１５７】
代わりに、本発明に従うオリゴマーまたはポリマーは、ホモポリマーである、すなわち式（５−ｐ−１）、（５−ｐ−２）、（５−ｐ−３）で表される式で表される１種以上の構成単位Ｍ０を含むオリゴマーまたはポリマーであって、式中構成単位Ｍ０がすべて同じである。
【０１５８】
例示の高分子化合物(polymeric compounds)は、以下の式（P-01）〜（P-161）から選択されてもよい：
【表２−１】
2020507603.tif 000047
【０１５９】
【表２−２】
2020507603.tif 000048
【０１６０】
【表２−３】
2020507603.tif 000049
【０１６１】
【表２−４】
2020507603.tif 000050
【０１６２】
【表２−５】
2020507603.tif 000051
【０１６３】
【表２−６】
2020507603.tif 000052
【０１６４】
【表２−７】
2020507603.tif 000053
【０１６５】
【表２−８】
2020507603.tif 000054
【０１６６】
【表２−９】
2020507603.tif 000055
【０１６７】
【表２−１０】
2020507603.tif 000056
【０１６８】
【表２−１１】
2020507603.tif 000057
【０１６９】
【表２−１２】
2020507603.tif 000058
【０１７０】
【表２−１３】
2020507603.tif 000059
【０１７１】
【表２−１４】
2020507603.tif 000060
【０１７２】
【表２−１５】
2020507603.tif 000061
【０１７３】
【表２−１６】
2020507603.tif 000062
【０１７４】
【表２−１７】
2020507603.tif 000063
【０１７５】
【表２−１８】
2020507603.tif 000064
【０１７６】
【表２−１９】
2020507603.tif 000065
【０１７７】
【表２−２０】
2020507603.tif 000066
【０１７８】
【表２−２１】
2020507603.tif 000067
【０１７９】
【表２−２２】
2020507603.tif 000068
【０１８０】
【表２−２３】
2020507603.tif 000069
【０１８１】
【表２−２４】
2020507603.tif 000070
【０１８２】
【表２−２５】
2020507603.tif 000071
【０１８３】
【表２−２６】
2020507603.tif 000072
【０１８４】
【表２−２７】
2020507603.tif 000073
【０１８５】
【表２−２８】
2020507603.tif 000074
文字ｎは、前に説明されたとおりの重合度を与える。
【０１８６】
好ましくは、前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりの本発明に従うコポリマーは、モル比ｍ１で１種以上の構成単位Ｍ０を、およびモル比ｍ２で１種以上の構成単位Ｍ２を含み、式中前記モル比ｍ１：ｍ２は、少なくとも０．０１かつ最大でも１００である。
前に記載されたとおりのまたは好ましく記載されたとおりの本発明に従うオリゴマーまたはポリマーは、架橋されていてもよい。
【０１８７】
本発明のオリゴマーおよびポリマーは、いずれの好適な方法によって作られてもよい。しかしながら、本オリゴマーおよび本ポリマーは、ラジカル重合によって作られることが好ましく、ここで重合反応は、好適なラジカル重合開始剤を用いて始められる。
【０１８８】
本発明の目的において、ラジカル重合開始剤のタイプは、具体的には限定されず、いずれの好適なラジカル生成化合物であってもよい。かかる化合物は、当業者に周知である。好適な重合開始剤は、熱開始剤または光開始剤、すなわち、熱または好適な波長の光での照射にさらすことによってラジカルを生成する化合物から選択されてもよい。好適な熱重合開始剤の例は、１種以上の過酸化基を含む化合物、すなわち基−Ｏ−Ｏ−を含む化合物、および／または１種以上のアゾ基を含む化合物、すなわち基−Ｎ≡Ｎ−を含む化合物の群から選択されてもよい。
【０１８９】
１種以上の過酸化基を含む好適な重合開始剤は、例えば、ｔ−ブチル（ペルオキシ−２−エチル−ヘキサノアート）、ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボナート、および過酸化ベンゾイルからなる群から選択されてもよい。
【０１９０】
１種以上のアゾ基を含む好適な重合開始剤は、例えば、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）および２，２’アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＩＢＮ）からなる群から選択されてもよい。
光開始剤の好適な例は、ジメチルアミノベンゾアート／カンファキノンである。
【０１９１】
光開始剤が重合開始剤として使用された場合、該光開始剤を分解するのに要求される波長は、その光学特性を変化させるための、本出願の化合物を照射するのに必要とされる波長とは異なることが好ましい。
【０１９２】
好ましくは、ラジカル開始剤は、主モノマーの少なくとも０．０００１ｅｑの量で、最大でも０．１ｅｑの量で使用される。かかるラジカル開始剤は、熱開始剤、例としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、またはジメチルアミノベンゾアート／カンファキノン等の光化学開始剤であり得る。
【０１９３】
本発明はまた、記載されたとおりのもしくは前に好ましく記載されたとおりの式（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ’’）または（Ｉ’’’）で表される少なくとも１種の化合物を含む組成物、および／または前に記載されたとおりのもしくは前に好ましく記載されたとおりのオリゴマーまたはポリマーをも対象とする。
【０１９４】
記載されたとおりのもしくは前に好ましく記載されたとおりの式（Ｉ）、（Ｉ’）、（Ｉ’’）または（Ｉ’’’）で表される少なくとも１種の化合物、および前に記載のとおりのオリゴマーまたはポリマーを含む組成物は、主として、オリゴマーまたはポリマーが、モノマーと反応し得る少なくとも１種の反応基を残しているという条件で、ブロックコポリマーの合成のために使用される。
【０１９５】
意図された用途(the intended use)に応じて、かかる組成物は、さらなる種々の構成要素を含んでいてもよい。かかるさらなる構成要素は、例えば、ＵＶ吸収剤、抗酸化剤、およびクロスリンカーからなる群から選択されてもよい。
【０１９６】
組成物は、該必要なもの(requisite)もしくは任意の成分(constituents)を包含していても、または含んでいても、本質的にそれらからなっていても、またはそれらからなっていてもよい。組成物において使用され得る全化合物または全構成要素は、知られているものか、または市販のものかのいずれかであり、知られているプロセスによって合成され得る。
【０１９７】
本組成物において使用されてもよいＵＶ吸収剤は、具体的に限定されず、当業者に一般に知られているものから容易に選択され得る。一般に好適なＵＶ吸収剤は、不飽和化合物、好ましくは、オレフィン性の基(olefinic groups)、アリール基、およびヘテロアリール基からなる群から１種以上を含む化合物であることによって特徴付けられる；それらの基は、いずれの組み合わせにおいて存在していてもよい。
【０１９８】
本組成物における使用のための好適なＵＶ吸収剤は、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、およびトリアジンから選択される基を含むものから選択されてもよい。好適なＵＶ吸収剤は、例えば、米国特許第5,290,892号；第5,331,073号；および第5,693,095号に開示されている。
【０１９９】
好適なクロスリンカーは、本組成物および本組成物から産生される物品へエラストマー特性を付与するために使用されてもよい。典型的には、いずれの好適な二官能性または三官能性モノマーも、クロスリンカーとして使用されてもよい。前に記載されたとおりのまたは前に好ましく記載されたとおりの式（Ｉ’’’）で表される少なくとも１種の化合物を包含するかかるモノマーは一般に、当業者に周知である。
【０２００】
好ましいクロスリンカーは、以下の化合物の群
【化２５】
2020507603.tif 000075
から選択されてもよい。エチレングリコールジメタクリラート（ＥＧＤＭＡ）が、具体的に好ましい。
【０２０１】
好適な抗酸化剤は、ヒンダードフェノール部分を担持するフェニルアクリラート誘導体である。好ましい抗酸化剤は、
【化２６】
2020507603.tif 000076
である。
【０２０２】
本発明に従う式（Ｉ）で表される化合物およびこれらのオリゴマーまたはポリマーは、前に記載されたとおりまたは前に好ましく記載されたとおり、具体的に、光学活性デバイスにおける使用に十分に適している。
【０２０３】
ゆえに、本発明はまた、物品、例として、前に記載されたとおりのもしくは前に好ましく記載されたとおりの式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物あるいは前に記載されたとおりのもしくは前に好ましく記載されたとおりの少なくとも１種のオリゴマーまたはポリマーを含む光学活性デバイスに変換され得る素材も対象にする。
【０２０４】
好ましい物品は、光学活性デバイスに変換され得る素材、または光学活性デバイスそのものである。好ましい光学活性デバイスは、眼科用デバイスである。かかる眼科用デバイスの例は、レンズ、人工角膜、および角膜インレーまたはリング(cornea inlays or rings)を包含する。より好ましくは、該物品は、目用インプラントに変換され得る素材、または目用インプラントそのものである。より好ましくは、該目用インプラントは、レンズである。最も好ましくは、かかる物品は、眼内レンズに変換され得る素材、または眼内レンズそのものであるが、これらは、例えば、後房眼内レンズであっても、前房眼内レンズであってもよい。
【０２０５】
本発明の素材は、眼内レンズを創出するのに使用される製造プロセスにおけるステップとして産生されてもよい。例えば、限定せずに、製造プロセスは、ポリマー合成、ポリマーシートキャスティング、余白の切り取り(blank cutting)、視覚に関する旋盤切り(optic lathe cutting)、視覚に関するフライス削り(optic milling)、触覚に関するフライス削り(haptic milling)または取り付け(attachment)、研磨(polishing)、溶媒抽出、滅菌およびパッケージングというステップを包含していてもよい。
【０２０６】
本発明に従う本物品は、前に記載されたとおりまたは前に好ましく記載されたとおり、
−  本明細書に記載されたとおりのもしくは本明細書に好ましく記載されたとおりの式（Ｉ）で表される少なくとも１種の化合物、および／または本明細書に記載されたとおりのもしくは本明細書に好ましく記載されたとおりのオリゴマーもしくはポリマーを含む組成物を提供すること；および
−  続いて、該組成物の物品を形成すること
というステップを含むプロセスによって形成されてもよい。
【０２０７】
本発明に従う眼内レンズは、それらが、丸められるかまたは折り曲げられるための十分な柔軟性があり、その結果として、それらが目の中へ挿入されるのにはるかに小さい切開しか要求されない点で、具体的な利点のある特性を示すと考えられる。これによって、具体的に目が治癒される時間の観点から、目の改善された治癒が可能になると考えられる。
【０２０８】
眼内レンズのタイプは、何ら限定されない。それは、例えば、１種以上の視覚に関する構成要素および１種以上の触覚に関する構成要素を含んでいてもよく、ここで、１種以上の視覚に関する構成要素は、水晶体として働き、および１種以上の触覚に関する構成要素は、１種以上の視覚に関する構成要素に取り付けられて、１種以上の視覚に関する構成要素を目中の適所に保つ。本眼内レンズは、一体部品型設計(of a one-piece design)であっても、複数部品型設計(of multi-piece design)であってもよいが、これは、１種以上の視覚に関する構成要素および１種以上の触覚に関する構成要素が、単一部品の材料から形成されるか（一体部品型設計）、または個別に作られて、次いで組み合わせられるか（複数部品型設計）に応じる。本眼内レンズはまた、これが例えば丸められるかまたは充分に小さく折り曲げられることが可能となるようにも設計され、したがって、目の切開を通してフィットすることができ、また該切開は可能な限り小さく、例えば最大でも３ｍｍの長さである。
【０２０９】
加えて、本発明に従う眼内レンズは、前記レンズの目への埋め込み後の光学特性、具体的に屈折力の非侵襲的な調整を可能にさせ、よって術後の視力補助へのニーズが低減されるか、または経過観察のための外科手術(follow-up surgery)が低減もしくは完全に回避される。
【０２１０】
眼内レンズの光学特性、具体的に屈折力を変化させるために、これは、少なくとも２００ｎｍかつ最大でも１５００ｎｍの波長を有する照射にさらされる。それ故に、本発明はまた、定義されるとおりのまたは本明細書に好ましく定義されるとおりの物品の光学特性を変化させるプロセスも対象にし、該プロセスは、
−  本明細書に定義されるとおりの物品を提供すること；および
−  続いて、該物品を、少なくとも２００ｎｍかつ最大でも１５００ｎｍの波長を有する照射にさらすこと
というステップを含む。
【０２１１】
好ましくは、該照射は、少なくとも２５０ｎｍまたは３００ｎｍの、より好ましくは少なくとも３５０ｎｍの、なおもより好ましくは少なくとも４００ｎｍの、なお一層より好ましくは少なくとも４５０ｎｍの、最も好ましくは少なくとも５００ｎｍの、波長を有する。好ましくは、該照射は、最大でも１４００ｎｍまたは１３００ｎｍまたは１２００ｎｍまたは１１００ｎｍまたは１０００ｎｍの、より好ましくは最大でも９５０ｎｍまたは９００ｎｍの、なおもより好ましくは最大でも８５０ｎｍの、なお一層より好ましくは最大でも８００ｎｍの、最も好ましくは最大でも７５０ｎｍの、波長を有する。
【０２１２】
例
以下の例は、限定せずに本化合物の利点を示すことを意図する。
そのように示されない限り、合成はすべて、乾燥させた（すなわち水がない）溶媒を使用して不活性雰囲気下で実行する。溶媒および試薬は、商業的な供給元から購入する。
【０２１３】
ＤＣＭは、ジクロロメタンを示すために使用する。ＤＭＦは、ジメチルホルムアミドを示すために使用する。ＥＥは、酢酸エチルを示すために使用する。ＴＨＦは、テトラヒドロフランを示すために使用する。
【０２１４】
コポリマー特性は、モノマーのバルク重合によって調製された素材に対して調査し得る。したがって、コモノマー、クロスリンカー、および開始剤は、商業的な供給源から購入し得る。すべての化学物質は、入手可能な純度として最も高く、受け取った状態のまま使用し得る。
【０２１５】
前駆体材料の合成：
例１  −  ブロモ−（５−ブロモ−チオフェン−２−イル）−酢酸メチルエステル
【化２７】
2020507603.tif 000077
ジクロロメタン（１０．２ｍｌ；１５９ｍｍｏｌ）中メチル２−クロロフェニルアセタート（０．８６ｍｌ；５．３１ｍｍｏｌ）の撹拌溶液へ、Ｎ−ブロモスクシンイミド（１．０４ｇ；５．８４ｍｍｏｌ）およびアゾビスイソブチロニトリル（４３．６ｍｇ；０．２７ｍｍｏｌ）を室温にて加え、混合物をアルゴン雰囲気下１００℃にて１６ｈ撹拌する。反応混合物を冷却して室温まで下げる。混合物をジエチルエーテルで希釈して濾過する。濾過物を蒸発乾固させる。固体スクシンイミドを含有する油状残渣をヘプタンで希釈して、再び濾過する。溶媒を除去することで、ブロモ−（２−クロロ−フェニル）−酢酸メチルエステル（１．３８ｇ；４．５６ｍｍｏｌ；理論上の８６％）がもたらされる(afford)。
【０２１６】
1H NMR (500 MHz,クロロホルム-d) δ 7.69 (dd,J = 7.6,1.8 Hz,1H),7.31 (dd,J = 7.6,1.7 Hz,1H),7.24 (td,J = 7.6,1.7 Hz,1H),7.21 (dd,J = 7.5,1.8 Hz,1H),5.84 (s,1H),3.74 (s,3H).
【０２１７】
類似して、以下の化合物も同じやり方で調製する：
【表３−１】
2020507603.tif 000078
【０２１８】
【表３−２】
2020507603.tif 000079
【０２１９】
【表３−３】
2020507603.tif 000080
【０２２０】
例２  −  ２−（２−クロロ−フェニル）−６−メトキシ−ベンゾフラン
【化２８】
2020507603.tif 000081
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンズアルデヒド（８００ｍｇ；５．２６ｍｍｏｌ）およびブロモ−（２−クロロ−フェニル）−酢酸メチルエステル（１．３９ｇ；５．２６ｍｍｏｌ）を、ジメチルホルムアミド（２６．６ｍｌ；３４２ｍｍｏｌ）に溶解する。溶液へ、炭酸カリウム（３．６３ｇ；２６．３ｍｍｏｌ）を加える。混合物を１００℃にて２ｈ撹拌する。混合物を２５℃まで冷却し、酢酸エチルおよびＨＣｌ（１Ｎ、ａｑ．）に分配する(portioned)。有機層を分離し、ブラインで洗浄して、ＭｇＳＯ４上で乾燥させる。溶媒の蒸発によって、褐色の油状中間体が与えられた。残渣をエタノール（２１．４ｍｌ；３６８ｍｍｏｌ）に溶解する。溶液へ、水酸化カリウム（２．６６ｇ；４７．３ｍｍｏｌ）を加えて、混合物を１００℃まで２ｈ加熱する。混合物を周囲温度まで冷却して、ＨＣｌ（conc.）で酸性化する。固体沈殿物を回収し、エタノールから再結晶させることで、２−（２−クロロ−フェニル）−６−メトキシ−ベンゾフラン（５００ｍｇ；１．９３ｍｍｏｌ；理論上の３７％）が生じる(yield)。
【０２２１】
1H NMR (500 MHz,クロロホルム-d) δ 8.04 (dd,J = 7.9,1.8 Hz,1H),7.54 - 7.46 (m,3H),7.39 (t,J = 7.7 Hz,1H),7.27 (t,J = 7.2 Hz,1H),7.10 (d,J = 2.4 Hz,1H),6.92 (d,J = 8.5 Hz,1H),3.91 (d,J = 1.4 Hz,3H).
【０２２２】
類似して、以下の化合物も同じやり方で調製する：R1は反応物１を意味し、R2は反応物２を意味し、[P]は産物を意味する
【表４−１】
2020507603.tif 000082
【０２２３】
【表４−２】
2020507603.tif 000083
【０２２４】
【表４−３】
2020507603.tif 000084
【０２２５】
【表４−４】
2020507603.tif 000085
【０２２６】
【表４−５】
2020507603.tif 000086
【０２２７】
【表４−６】
2020507603.tif 000087
【０２２８】
２−（４−ブロモ−フェニル）−６−メトキシ−ベンゾ［ｂ］チオフェン
【化２９】
2020507603.tif 000088
1H NMR (500 MHz,クロロホルム-d) δ 7.67 (d,J = 8.8 Hz,1H),7.55 - 7.52 (m,4H),7.46 - 7.43 (m,1H),7.32 - 7.30 (m,1H),7.01 (d,J = 8.6 Hz,1H),3.91 (s,3H).
【０２２９】
例３  −  ６−メトキシ−２−（４−ペンチル−フェニル）−ベンゾフラン
【化３０】
2020507603.tif 000089
２−（４−ブロモ−フェニル）−６−メトキシ−ベンゾフラン（５５０ｍｇ；１．８１ｍｍｏｌ）、ペンチルボロン酸（４６３ｍｇ；３．９９ｍｍｏｌ）およびリン酸三カリウム一水和物（１．７５ｇ；７．６２ｍｍｏｌ）を、トルエン（１９．２ｍｌ；１８１ｍｍｏｌ）に溶解する。次いで２−ジシクロヘキシルホスフィ−２’，６’−ジメトキシビフェニル［SPhos］（１４９ｍｇ；３５９μｍｏｌ）および酢酸パラジウム（ＩＩ）（４０．７ｍｇ；１８０μｍｏｌ）を加えて、反応混合物を１２０℃まで１ｄ加熱する。冷却された反応混合物を酢酸エチルおよびＨＣｌ溶液（２Ｍ）で希釈する。溶液を分液漏斗へ移す。有機相をＨＣｌ溶液（２Ｍ）および水およびブラインで抽出する。有機相をＭｇＳＯ４上で乾燥させて、濾過し減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル、５／１）によって精製することで、６−メトキシ−２−（４−ペンチル−フェニル）−ベンゾフラン（５１２ｍｇ；１．７ｍｍｏｌ；理論上の９６％）が生じる。
【０２３０】
1H NMR (500 MHz,クロロホルム-d) δ 7.65 (d,J = 8.2 Hz,2H),7.35 (d,J = 8.5 Hz,1H),7.17 (d,J = 8.1 Hz,2H),6.99 (d,J = 2.1 Hz,1H),6.82 (s,1H),6.79 (dd,J = 8.5,2.3 Hz,1H),3.80 (s,3H),2.59 - 2.54 (m,2H),1.58 (p,J = 7.5 Hz,2H),1.32 - 1.24 (m,4H),0.83 (t,J = 6.9 Hz,3H).
【０２３１】
類似して、以下の化合物も同じやり方で調製する：R1は反応物１を意味し、R2は反応物２を意味し、[P]は産物を意味する
【表５−１】
2020507603.tif 000090
【０２３２】
【表５−２】
2020507603.tif 000091
【０２３３】
【表５−３】
2020507603.tif 000092
【０２３４】
２−（２−エチル−フェニル）−６−メトキシ−ベンゾフラン
【化３１】
2020507603.tif 000093
1H NMR (500 MHz クロロホルム-d) δ 7.75 (d J = 7.5 Hz、1H) 7.50 (d J = 8.5 Hz,1H),7.36 (d,J = 3.8 Hz,2H),7.32 (dq,J = 8.7,3.8 Hz,1H),7.10 (d,J = 1.9 Hz,1H),6.92 (dd,J = 8.5,2.2 Hz,1H),6.82 (s,1H),3.91 (s,3H),2.95 (q,J = 7.5 Hz,2H),1.32 (t,J = 7.5 Hz,3H).
【０２３５】
２−（４−エチル−フェニル）−６−メトキシ−ベンゾ［ｂ］チオフェン
【化３２】
2020507603.tif 000094
1H NMR (500 MHz,クロロホルム-d) δ 7.66 (d,J = 8.7 Hz,1H),7.62 (d,J = 8.1 Hz,2H),7.44 (s,1H),7.33 (d,J = 2.2 Hz,1H),7.27 (d,J = 8.0 Hz,2H),7.00 (dd,J = 8.7,2.3 Hz,1H),3.91 (s,3H),2.71 (q,J = 7.6 Hz,2H),1.30 (t,J = 7.6 Hz,3H).
【０２３６】
例４  −  ３−［４−（６−メトキシ−ベンゾフラン−２−イル）−フェニル］−プロパン−１−オール
【化３３】
2020507603.tif 000095
２−（４−ブロモ−フェニル）−６−メトキシ−ベンゾフラン（２．００ｇ；６．６ｍｍｏｌ）およびメタンスルホナト（２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジ−ｉ−プロポキシ−１，１’−ビフェニル）（２−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）［RuPhos-Pd-G3］（５５．９ｍｇ；６５．５μｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（３０ｍｌ；３７０ｍｍｏｌ）に溶解する。次いで２−ブトキシ−１，２−オキサボロラン（１．４０ｍｌ；９．２ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム溶液［３Ｍ］（４ｍｌ；１３ｍｍｏｌ）を加えて、反応混合物を１６ｈ還流する。冷却後に水を加え、混合物を酢酸エチルで抽出する。有機相をＭｇＳＯ４で乾燥させて、濾過し減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲル（ヘプタン／酢酸エチル、５／１）上カラムクロマトグラフィーによって精製することで、３−［４−（６−メトキシ−ベンゾフラン−２−イル）−フェニル］−プロパン−１−オール（１．７６ｇ；６．２ｍｍｏｌ；理論上の９５％）が生じる。
【０２３７】
類似して、以下の化合物も同じやり方で調製する：R1は反応物１を意味し、R2は反応物２を意味し、[P]は産物を意味する
【表６】
2020507603.tif 000096
【０２３８】
例５  −  ２−（２−エチル−フェニル）−ベンゾフラン−６−オール
【化３４】
2020507603.tif 000097
２−（２−エチル−フェニル）−６−メトキシ−ベンゾフラン（４８８ｍｇ；１．９３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１２．３ｍｌ；１９３ｍｍｏｌ）に溶解し、５℃まで冷却する。三臭化ホウ素（２２０．０９μｌ；２．３２ｍｍｏｌ）を１０ｍｉｎかけてこの溶液へ滴加し、撹拌を２ｈ継続する。続いて反応混合物を氷水中へゆっくり注ぎ、有機相を酢酸エチルで希釈して水で３回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。２−（２−エチル−フェニル）−ベンゾフラン−６−オール（４５８ｍｇ；１．９２ｍｍｏｌ；理論上の９９％）。
【０２３９】
類似して、以下の化合物も同じやり方で調製する：
【表７−１】
2020507603.tif 000098
【０２４０】
【表７−２】
2020507603.tif 000099
【０２４１】
【表７−３】
2020507603.tif 000100
【０２４２】
２−フェニル−ベンゾフラン−６−オール
【化３５】
2020507603.tif 000101
【０２４３】
例６  −  １２−［２−（２−エチル−フェニル）−ベンゾフラン−６−イルオキシ］−ドデカン−１−オール
【化３６】
2020507603.tif 000102
２−（２−エチル−フェニル）−ベンゾフラン−６−オール（４５０ｍｇ；１．８９ｍｍｏｌ）および１２−ブロモ−ドデカン−１−オール（５２６ｍｇ；１．９８ｍｍｏｌ）をアセトン（７．７６ｍｌ；１０６ｍｍｏｌ）に溶解する。次いで炭酸カリウム（１．３１ｇ；９．４４ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を２ｄ還流する。高温の反応混合物を濾過して、高温のアセトンおよび酢酸エチルで洗浄する。濾過物を減圧下で蒸発させて、残存する無色液体をＨＣｌ（２Ｍ）およびブラインで抽出し、乾燥、蒸発させ、シリカゲル（ヘプタン／ＥＥ、勾配［ｍａｘ．３３％ＥＥ］）上カラムクロマトグラフィーによって精製し、１２−［２−（２−エチル−フェニル）−ベンゾフラン−６−イルオキシ］−ドデカン−１−オール（７９０ｍｇ；１．８７ｍｍｏｌ；理論上の９９．０％）が生じる。
【０２４４】
類似して、以下の化合物も同じやり方で調製する：R1は反応物１を意味し、R2は反応物２を意味し、[P]は産物を意味する
【表８−１】
2020507603.tif 000103
【０２４５】
【表８−２】
2020507603.tif 000104
【０２４６】
【表８−３】
2020507603.tif 000105
【０２４７】
【表８−４】
2020507603.tif 000106
【０２４８】
例７  −  ２−［１１−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ウンデシルオキシ］−テトラヒドロ−ピラン
【化３７】
2020507603.tif 000107
テトラヒドロフラン（４５ｍｌ）中のブロモ−ウンデカン−１−オール（１２ｇ；４６ｍｍｏｌ）および３，４−ジヒドロピラン（４．６ｍｌ；５１ｍｍｏｌ）をｐ−トルエンスルホン酸（４００ｍｇ；２．３２ｍｍｏｌ）で処置して終夜撹拌する。反応混合物を濾過してＴＨＦで洗浄する。溶媒を蒸発させる。残留油（９．６ｇ；２８．７ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（５４７ｍｇ；２．８７ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１．１ｍｇ；４．３ｍｍｏｌ）およびビス−（ピナコラート）−ジボロン（１０．９４ｇ；４３．０８ｍｍｏｌ）を、撹拌子を備えたシュレンク管(a Schlenk tube)へ加える。その管(The vessel)を真空にしてアルゴンを充満させた（３サイクル）。ジメチルホルムアミド（５６ｍｌ）をアルゴン雰囲気下で加える。その結果得られる反応混合物を２５℃にて１８ｈ激しく撹拌する。次いで反応混合物を酢酸エチルで希釈し、シリカゲルに通して濾過し、濃縮してカラムクロマトグラフィーによって精製する。２−［１１−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ウンデシルオキシ］−テトラヒドロ−ピラン（７．６６ｇ；１６．００ｍｍｏｌ；理論上の５６％）が得られる(received)。
【０２４９】
1H NMR (500 MHz,DMSO-d6) δ 4.53 (dd,J = 4.4,2.8 Hz,2H),3.73 (ddd,J = 11.2,8.1,3.1 Hz,2H),3.60 (dt,J = 9.7,6.7 Hz,2H),3.46 - 3.37 (m,2H),3.35 - 3.30 (m,2H),1.77 - 1.67 (m,2H),1.64 - 1.57 (m,2H),1.54 - 1.41 (m,9H),1.36 - 1.22 (m,8H),1.18 (s,12H).
【０２５０】
類似して、以下の化合物も同じやり方で調製する：
【表９−１】
2020507603.tif 000108
【表９−２】
2020507603.tif 000109
【０２５１】
例８  −  ３−（２−トリフルオロメチル−フェニル）−７−（１１−ヒドロキシ−ウンデシル）−クマリン
【化３８】
2020507603.tif 000110
６−ブロモ−２−（２−エチル−フェニル）−ベンゾフラン（１．００ｇ；３．３ｍｍｏｌ）、２−［１１−（４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン−２−イル）−ウンデシルオキシ］−テトラヒドロ−ピラン（１．３３ｇ；３．５ｍｍｏｌ）、リン酸カリウム（１．６５ｇ；６．６ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（０）（３８４ｍｇ；３３２μｍｏｌ）を、撹拌子を備えたフラスコへ加える。次いで、脱気されたトルエン（１４．１ｍｌ；１３３ｍｍｏｌ）を加える。その反応管(The reaction vessel)を１００℃まで２４ｈ加熱する。冷却された反応混合物を濾過して、希釈ＨＣｌでしっかり洗浄する。有機相を減圧下で濃縮する。残渣をカラムクロマトグラフィーによって精製する。１１−［２−（２−エチル−フェニル）−ベンゾフラン−６−イル］−ウンデカン−１−オール（５４７．５ｍｇ；１．４ｍｍｏｌ；理論上の４２％）が単離される。
【０２５２】
類似して、以下の化合物も同じやり方で調製する：R1は反応物１を意味し、R2は反応物２を意味し、[P]は産物を意味する
【表１０−１】
2020507603.tif 000111
【０２５３】
【表１０−２】
2020507603.tif 000112
【０２５４】
本発明に従う化合物の調製：
例９  −  アクリル酸１２−［２−（２−エチル−フェニル）−ベンゾフラン−６−イルオキシ］−ドデシルエステル
【化３９】
2020507603.tif 000113
塩化アクリロイル（２８０μｌ；３．３６ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（２７．３ｍｌ；３３７ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（１．０４ｍｌ；７．４８ｍｍｏｌ）中の１２−［２−（２−エチル−フェニル）−ベンゾフラン−６−イルオキシ］−ドデカン−１−オール（７９０ｍｇ；１．８７ｍｍｏｌ）の氷冷溶液へゆっくり加える。反応物を室温にて２ｈ撹拌する。沈殿固体をセライトおよびシリカゲル上で吸引濾別し、濾過物を減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲル（ヘプタン／酢酸エチル、５／１）上カラムクロマトグラフィーによって精製することで、アクリル酸１２−［２−（２−エチル−フェニル）−ベンゾフラン−６−イルオキシ］−ドデシルエステル（５０４ｍｇ；１．０６ｍｍｏｌ；理論上の５７％）が生じる。
【０２５５】
1H NMR (500 MHz,クロロホルム-d) δ 7.74 (d,J = 7.5 Hz,1H),7.48 (d,J = 8.5 Hz,1H),7.35 (d,J = 3.8 Hz,2H),7.31 (dt,J = 7.9,4.3 Hz,1H),7.08 (d,J = 1.6 Hz,1H),6.91 (dd,J = 8.5,2.2 Hz,1H),6.81 (s,1H),6.42 (dd,J = 17.3,1.4 Hz,1H),6.15 (dd,J = 17.3,10.4 Hz,1H),5.83 (dd,J = 10.4,1.4 Hz,1H),4.18 (t,J = 6.7 Hz,2H),4.05 (t,J = 6.6 Hz,2H),2.94 (q,J = 7.5 Hz,2H),1.85 (dt,J = 14.4,6.7 Hz,2H),1.69 (p,J = 6.8 Hz,2H),1.51 (p,J = 7.1 Hz,2H),1.44 - 1.30 (m,17H).
【０２５６】
類似して、以下の化合物も塩化アクリロイルまたは塩化メタクリロイルとの反応によって同じやり方で調製する：
【表１１−１】
2020507603.tif 000114
【０２５７】
【表１１−２】
2020507603.tif 000115
【０２５８】
【化４０】
2020507603.tif 000116
【化４１】
2020507603.tif 000117
【０２５９】
例１０  −  一般重合手順
【化４２】
2020507603.tif 000118
アクリル酸１２−［２−（２−エチル−フェニル）−ベンゾフラン−６−イルオキシ］−ドデシルエステル（１．００ｇ；２．１ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（１３．１ｍｌ；１６８ｍｍｏｌ）に溶解する。溶液を、３サイクルの凍結−真空−解凍によって脱気する。アゾビスイソブチロニトリル（１３．８ｍｇ；８３．９μｍｏｌ）をその溶液へ加え、次いで反応管を予め６５℃に加熱された油浴中３ｄ静置する。次いで混合物を冷メタノール（８５０ｍｌ；２１ｍｏｌ）中へ注ぐ。沈殿したポリマー（７６０．００ｍｇ；１．６ｍｍｏｌ；理論上の７６％）を濾過によって回収する。
【０２６０】
【表１２−１】
2020507603.tif 000119
【０２６１】
【表１２−２】
2020507603.tif 000120
【０２６２】
【表１２−３】
2020507603.tif 000121
【０２６３】
前駆体材料の合成：
例１１：  ５−メトキシ−２−（フェニルエチニル）アニリン
【化４３】
2020507603.tif 000122
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）二塩化物（３２．１ｍｇ；４５．８μｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（１７．８ｍｇ；９１．５μｍｏｌ）、２−ヨード−５−メトキシアニリン（１．２ｇ；４．６ｍｍｏｌ）、フェニルアセチレン（５７２．５ｍｌ；５．５ｍｍｏｌ）、およびジエチルアミン（１０ｍｌ）を、２ｈ還流した。残渣を、シリカゲル（ヘプタン／ＥＥ、１０／１）上でクロマトグラフィーを行うchromatographedことで、５−メトキシ−２−（フェニルエチニル）アニリン（８１８ｍｇ；３．７ｍｍｏｌ；理論上の８０％）がもたらされた。
【０２６４】
1H NMR (500 MHz,クロロホルム-d) δ 7.54 (d,J = 6.7 Hz,2H),7.36 (q,J = 8.9,7.7 Hz,2H),7.32 (q,J = 8.9,8.5 Hz,2H),6.34 (dd,J = 8.5,2.4 Hz,1H),6.30 (d,J = 2.3 Hz,1H),3.82 (s,3H).
【０２６５】
例１２：  ６−メトキシ−２−フェニルインドール
【化４４】
2020507603.tif 000123
トルエン（４０ｍｌ）中５−メトキシ−２−（フェニルエチニル）アニリン（８２６ｍｇ；３．７ｍｍｏｌ）の還流している溶液へ、臭化亜鉛（４２０．８ｍｇ；１．８ｍｍｏｌ）を一塊で(in one portion)加えた。３ｄの還流後、反応混合物を水で洗浄してジクロロメタンで抽出した。合わせた抽出物をＭｇＳＯ４上で乾燥させて濾過し、溶媒を減圧下で除去した。固体をシリカゲル（ヘプタン／ＤＣＭ；５／１）のパッドに通過させることで、６−メトキシ−２−フェニルインドール（５８５ｍｇ；２．６ｍｍｏｌ；理論上の７１％）が与えられ、これをさらなる分析はせずに次のステップに使用した。
【０２６６】
例１３：  ６−メトキシ−１−メチル−２−フェニルインドール
【化４５】
2020507603.tif 000124
ＤＭＦ（２５ｍｌ）中６−メトキシ−２−フェニルインドール（４８８ｍｇ；２．２ｍｍｏｌ）の溶液へ、ヨウ化メチル（３０４μｌ；４．８ｍｍｏｌ）を、これに続き水素化ナトリウム（１８２ｍｇ；４．６ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温にて１６ｈ撹拌した。次いで混合物を氷／ＮａＯＨ（２Ｍ）混合物上へ注ぎ、その結果得られたエマルションをＤＣＭで抽出した。ＭｇＳ０４上で乾燥させた後、溶液を蒸発乾固させた。残渣をＤＣＭで溶離するシリカゲル上カラムクロマトグラフィーによって精製することで、１９８ｍｇ（８２６μｍｏｌ；理論上の３８％）の標題の化合物が生じた。
【０２６７】
1H NMR (500 MHz,クロロホルム-d) δ 7.54 (d,J = 8.2 Hz,1H),7.52 (d,J = 7.0 Hz,2H),7.48 (t,J = 7.6 Hz,2H),7.41 (d,J = 7.3 Hz,1H),6.86 (s,1H),6.85 (dd,J = 8.4,1,4 Hz,1H),6.52 (s,1H),3.94 (s,3H),3.73 (s,3H).
【０２６８】
類似して、以下の化合物も同じやり方で調製する：
【表１３】
2020507603.tif 000125
【０２６９】
例１４：  ６−ヒドロキシ−１−メチル−２−フェニルインドール
【化４６】
2020507603.tif 000126
６−メトキシ−１−メチル−２−フェニルインドール（１８４ｍｇ；７７５μｍｏｌ）をＤＣＭ（１０ｍｌ）に溶解し、５℃まで冷却する。三臭化ホウ素（９６．６μｌ；１．０ｍｍｏｌ）をこの溶液へ滴加し、撹拌を終夜継続する。続いて水を混合物へゆっくり加え、有機相を酢酸エチルで希釈して水で３回洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させ減圧下で蒸発させて、ＤＣＭとともにシリカゲルのパッドに通して濾過することで、６−ヒドロキシ−１−メチル−２−フェニルインドール（１１７ｍｇ；５２４μｍｏｌ；理論上の６８％）が生じる。
【０２７０】
1H NMR (500 MHz,クロロホルム-d) δ 7.54 - 7.46 (m,5H),7.41 (t,J = 6.4 Hz,1H),6.84 (d,J = 2.2 Hz,1H),6.72 (dd,J = 8.4,2.3 Hz,1H),6.51 (s,1H),4.62 (s,1H),3.70 (s,3H).
【０２７１】
類似して、以下の化合物も同じやり方で調製する：
【表１４】
2020507603.tif 000127
【０２７２】
例１５：  １２−（１−メチル−２−フェニルインドール−６−イルオキシ）−ドデカン−１−オール
【化４７】
2020507603.tif 000128
６−ヒドロキシ−１−メチル−２−フェニルインドール（１１７ｍｇ；５２４μｇ）および１２−ブロモ−ドデカン−１−オール（１４６ｍｇ；５５０μｇ）をアセトン（２０ｍｌ）に溶解し、炭酸カリウム（２９０ｍｇ；２．１ｍｍｏｌ）を加える。懸濁液を３ｄ還流する。高温の反応混合物を濾過して、高温のアセトンで洗浄する（２×）。濾過物を減圧下で蒸発させる。残存する固体をシリカゲル（クロロホルム／メタノール、９／１）上カラムクロマトグラフィーによって精製する。１２−（１−メチル−２−フェニルインドール−６−イルオキシ）−ドデカン−１−オールが、理論上の８８％（１８７ｍｇ；４５９μｍｏｌ）収率で単離される。
【０２７３】
1H NMR (500 MHz,クロロホルム-d) δ 7.53 - 7.50 (m,3H),7.48 (t,J = 7.6 Hz,2H),7.40 (t,J = 7.2 Hz,1H),7.28 (s,1H),6.86 (d,J = 1.7 Hz,1H),6.84 (dd,J = 8.5,2.1 Hz,1H),4.08 (t,J = 6.6 Hz,2H),3.72 (s,3H),3.67 (t,J = 6.6 Hz,2H),1.86 (dt,J = 14.5,6.7 Hz,2H),1.60 (p,J = 6.7 Hz,2H),1.53 (p,J = 7.1 Hz,2H),1.46 - 1.30 (m,15H).
【０２７４】
類似して、以下の化合物も同じやり方で調製する：R1は反応物１を意味し、R2は反応物２を意味し、[P]は産物を意味する
【表１５−１】
2020507603.tif 000129
【０２７５】
【表１５−２】
2020507603.tif 000130
【０２７６】
【表１５−３】
2020507603.tif 000131
【０２７７】
本発明に従う化合物の調製：
例１６：  アクリル酸１２−（１−メチル−２−フェニルインドール−６−イルオキシ）−ドデシルエステル
【化４８】
2020507603.tif 000132
塩化アクリロイル（７６．８μｌ；９１３μｍｏｌ）を、ＴＨＦ（２０ｍｌ）およびトリエチルアミン（２５６μｌ；１．８ｍｍｏｌ）中１２−（１−メチル−２−フェニルインドール−６−イルオキシ）−ドデカン−１−オール（１８６ｍｇ；４５６μｍｏｌ）の氷冷溶液へゆっくり加える。次いで反応物を室温にて２ｈ撹拌する。凝結していた固体を吸引濾別し、濾過物を減圧下で濃縮する。残渣をシリカゲル（ＤＣＭ）上カラムクロマトグラフィーによって精製することで、アクリル酸１２−（１−メチル−２−フェニルインドール−６−イルオキシ）−ドデシルエステル（１７３μｇ；３７５μｍｏｌ；理論上の８２％）が生じる。
【０２７８】
1H NMR (500 MHz,クロロホルム-d) δ 7.54 - 7.50 (m,3H),7.48 (t,J = 7.6 Hz,2H),7.40 (t,J = 7.2 Hz,1H),7.28 (s,1H),6.89 - 6.80 (m,2H),6.51 (s,1H),6.42 (dd,J = 17.3,1.5 Hz,1H),6.15 (dd,J = 17.3,10.4 Hz,1H),5.83 (dd,J = 10.4,1.6 Hz,1H),4.18 (t,J = 6.7 Hz,2H),4.08 (t,J = 6.6 Hz,2H),3.72 (s,3H),1.86 (dt,J = 14.5,6.7 Hz,2H),1.69 (p,J = 6.8 Hz,2H),1.53 (dt,J = 15.2,7.1 Hz,2H),1.43 - 1.28 (m,13H).
【０２７９】
類似して、以下の化合物も同じやり方で調製する：R1は反応物１を意味し、R2は反応物２を意味し、[P]は産物を意味する
【表１６−１】
2020507603.tif 000133
【０２８０】
【表１６−２】
2020507603.tif 000134
【０２８１】
【表１６−３】
2020507603.tif 000135
【０２８２】
アクリル酸１２−［４−（１−メチルインドール−２−イル）−フェノキシ］−ドデシルエステル
【化４９】
2020507603.tif 000136
1H NMR (500 MHz,クロロホルム-d) δ 7.64 (d,J = 7.8 Hz、1H),7.44 (d,J = 8.7 Hz,2H),7.37 (d,J = 8.1 Hz,1H),7.25 (t,J = 7.6 Hz,1H),7.16 (t,J = 7.4 Hz,1H),7.02 (d,J = 8.7 Hz,2H),6.52 (s,1H),6.42 (dd,J = 17.3,1.4 Hz,1H),6.15 (dd,J = 17.3,10.4 Hz,1H),5.84 (dd,J = 10.4,1.4 Hz,1H),4.18 (t,J = 6.8 Hz,2H),4.05 (t,J = 6.5 Hz,2H),3.75 (s,3H),1.85 (p,J = 6.7 Hz,2H),1.70 (p,J = 6.8 Hz,2H),1.55 - 1.48 (m,2H),1.44 - 1.30 (m,14H).
【０２８３】
例１７：  一般重合手順
【化５０】
2020507603.tif 000137
１２−（４−（１−メチル−１Ｈ−インドール−２−イル）フェノキシ）ドデシルアクリラート（０．９１４ｇ；１．９８ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（１０ｍｌ；１２９ｍｍｏｌ）に溶解する。溶液を３サイクルの凍結−真空−解凍によって脱気する。アゾビスイソブチロニトリル（１６．６ｍｇ；０．１ｍｍｏｌ）を溶液へ加え、次いで反応管を予め６５℃に加熱された油浴中３ｄ静置する。次いで混合物を冷メタノール（８５０ｍｌ；２１ｍｏｌ）中へ注ぐ。沈殿したポリマー（９７３．５ｍｇ；１．６ｍｍｏｌ；理論上の６１％）を濾過によって回収する。
【０２８４】
類似して、以下のポリマーも同じやり方で調製する：
【表１７】
2020507603.tif 000138
【０２８５】
適用例：
例１８：  素材を産生するための一般バルク重合手順
例９ａに記載のとおりの１２−［２−（フェニル）ベンゾフラン−６−イル］オキシドデシルアクリラートおよびメタクリル酸メチル、開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（０．０４ｅｑ）、およびクロスリンカーのエチレングリコールジメタクリラート（０．１〜０．４ｅｑ）の種々の比率での組成物を、３サイクルの凍結−ポンプでの吸出(pump)−解凍によって脱気する。
【０２８６】
２枚のガラスプレートをポリエチレンシートでコートし、０．５ｍｍ厚のセルを、シリコーンゴムガスケットを使用して、ポリエチレンシート間に創出する。注射針(a syringe needle)をガスケットとポリエチレンシートとの間に置きながら、ガラスシートのコートされた面同士を、前記注射針とともに、ばねクリップを使用して留める。次いで空洞を、気密シリンジを使用し針を通して、上の製剤で充填する。一旦空洞が充填されたら注射針を除去し、最後にクリップを使用して鋳型に封をし、この組み立てたものを６０℃にて２４時間オーブン中に置き、その後にオーブンを３時間の間９０℃の温度まで徐々に上げる(ramped)。鋳型を室温まで冷却させ、その後にフィルムを鋳型から除去する。
【０２８７】
化合物の特性を対象とする例
例１９  −  光誘起屈折率変化およびガラス転移温度
相転移温度を、密封したアルミニウムパン中、−１００℃から２００℃まで２０Ｋ／ｍｉｎでの第２加熱ラン(the second heating run)における加熱の間、TA Instruments Q2000示差走査熱量計で決定する。
【０２８８】
素材の照射は、Coherent Avia 355-7000 UV-Laserで実施する。
ＵＶ光での照射の際に屈折率変化を受ける一般的な光活性ポリマーは、３４℃と同程度に低いガラス転移温度を呈する。
【０２８９】
屈折率測定のためのポリマーフィルムを、クロロホルム中ポリマーの１〜８ｗｔ％溶液からシリコンウェハまたは水晶板(quartz plates)上へのスピンコーティングまたはドロップキャスティング(drop casting)によって調製する。バルクポリマー素材の産生のため、モノマーを真空下で融解する。ラジカル開始剤およびクロスリンカーの適切な量を、加熱された重合チャンバー中で混合して、前記チャンバー中へ早急に充填する。架橋されたポリマープレートが得られる。
【０２９０】
屈折率変化を、３４０〜３６５ｎｍでの照射によって誘起する。ポリマーフィルムおよび素材の５９０ｎｍでの屈折率（ｎ）を、照射前後にSchmidt+Haensch AR12上で測定する。以下の表は、照射前後の屈折率ならびに屈折率の変化（最大のΔｎ）を示す。
【表１８】
2020507603.tif 000139
【国際調査報告】
2020507603.tif 000147
2020507603.tif 000148
2020507603.tif 000149