【手続補正書】
【提出日】平成29年11月21日(2017.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
結着樹脂、磁性体および離型剤を含有する磁性トナー粒子と、
前記磁性トナー粒子の表面に存在するシリカ微粒子と、 を有する磁性トナーであって、
前記シリカ微粒子が、シリカ微粒子Ａおよびシリカ微粒子Ｂを含み、
前記シリカ微粒子Ａの一次粒子の数平均粒径（Ｄ１）が、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、
前記シリカ微粒子Ｂが、ゾルゲルシリカ微粒子であり、
前記シリカ微粒子Ｂの一次粒子の数平均粒径（Ｄ１）が、４０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、
前記シリカ微粒子Ｂの二次粒子の存在比率が、５個数％以上４０個数％以下であり、
Ｘ線光電子分光装置（ＥＳＣＡ）により求めた、前記磁性トナー粒子の表面の前記シリカ微粒子による被覆率Ｘ１が、４０．０面積％以上７５．０面積％以下である ことを特徴とする磁性トナー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明者らは、シリカ微粒子Ａおよびシリカ微粒子Ｂによる磁性トナー粒子の表面の被覆状態を制御することにより、長期使用時に安定した画像濃度が得られ、低温低湿条件下での現像ゴーストの発生を抑制できることを見出し、本発明の完成に至った。すなわち、本発明は以下のとおりである。
結着樹脂、磁性体および離型剤を含有する磁性トナー粒子と、
前記磁性トナー粒子の表面に存在するシリカ微粒子と、
を有する磁性トナーであって、
前記シリカ微粒子が、シリカ微粒子Ａおよびシリカ微粒子Ｂを含み、
前記シリカ微粒子Ａの一次粒子の数平均粒径（Ｄ１）が、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、
前記シリカ微粒子Ｂが、ゾルゲルシリカ微粒子であり、
前記シリカ微粒子Ｂの一次粒子の数平均粒径（Ｄ１）が、４０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、
前記シリカ微粒子Ｂの二次粒子の存在比率が、５個数％以上４０個数％以下であり、
Ｘ線光電子分光装置（ＥＳＣＡ）により求めた、前記磁性トナー粒子の表面の前記シリカ微粒子による被覆率Ｘ１が、４０．０面積％以上７５．０面積％以下であることを特徴とする磁性トナー。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、結着樹脂、磁性体および離型剤を含有する磁性トナー粒子と、
前記磁性トナー粒子の表面に存在するシリカ微粒子と、
を有する磁性トナーであって、
前記シリカ微粒子が、シリカ微粒子Ａおよびシリカ微粒子Ｂを含み、
前記シリカ微粒子Ａの一次粒子の数平均粒径（Ｄ１）が、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、
前記シリカ微粒子Ｂが、ゾルゲルシリカ微粒子であり、
前記シリカ微粒子Ｂの一次粒子の数平均粒径（Ｄ１）が、４０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、
前記シリカ微粒子Ｂの二次粒子の存在比率が、５個数％以上４０個数％以下であり、
Ｘ線光電子分光装置（ＥＳＣＡ）により求めた、前記磁性トナー粒子の表面の前記シリカ微粒子による被覆率Ｘ１が４０．０面積％以上７５．０面積％以下である
ことを特徴とする磁性トナーに関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
さらに検討を進めたところ、シリカ微粒子の被覆状態を制御し、かつシリカ微粒子Ｂがゾルゲルシリカ微粒子であり、かつシリカ微粒子Ｂの二次粒子の比率を低減させることで、長期にわたり流動性を保持できることが分かった。また、ゾルゲルシリカ微粒子であり、かつ二次粒子の比率を低減させることで、低温低湿条件下でも長期にわたり過帯電を抑制できることが分かった。これらの相乗効果によりベタ白後の現像剤担持体上のトナーの載り量とベタ黒後の現像剤担持体上のトナーの載り量を制御できるようになり、現像ゴーストを解決できた。
以下に、本発明の磁性トナーについて具体的に示していく。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
また、本発明の磁性トナーは、磁性トナー粒子の表面にシリカ微粒子Ｂが存在しており、シリカ微粒子Ｂはゾルゲルシリカ微粒子であり、一次粒子の数平均粒径（Ｄ１）が４０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。
シリカ微粒子Ｂはゾルゲル法により製造されるため、適度な粒径と粒度分布を有し、単分散かつ球形である。またヒュームドシリカに比べて体積抵抗が低いため、過帯電しにくくなる。
このようなシリカ微粒子Ｂを磁性トナー粒子（以下、単に「トナー粒子」とも記載する）の表面に拡散した状態で被覆することで、スペーサー効果が発現され、トナーの流動性が向上する。また、体積抵抗が低いために、トナーが摩擦帯電した際にも、過帯電を抑制できるようになる。このような効果を発現するために、シリカ微粒子Ｂの二次粒子の存在比率を５個数％以上４０個数％以下に制御する必要がある。シリカ微粒子Ｂの二次粒子の存在比率が４０個数％以下であると、シリカ微粒子Ｂがスペーサー効果を発揮しやすくなり、長期使用時の現像ゴーストを抑制できるようになる。また、シリカ微粒子Ｂがトナー粒子に均一被覆しやすくなるため、トナーの過帯電の抑制や帯電ムラの抑制が可能になり、現像ゴーストを抑制しやすくなる。
シリカ微粒子Ｂの二次粒子の存在比率を調整するためには、シリカ微粒子Ｂを外添する装置、シリカ微粒子Ｂの粒径、シリカ微粒子Ａとシリカ微粒子Ｂの外添順序、外添強度、および外添時間などを調整することにより制御できる。
特に、シリカ微粒子Ａとシリカ微粒子Ｂを外添する順序が重要であり、まず、トナー微粒子とシリカ微粒子Ｂを外添した後に、シリカ微粒子Ａを外添することが好ましい。このような順序で外添することにより、シリカ微粒子Ｂの二次粒子の存在比率とシリカ微粒子の被覆率を調整しやすくなる。これはシリカ微粒子Ａに対し、シリカ微粒子Ｂは形状や粒径の影響により、ほぐれにくい性質があるためである。そのため、トナー微粒子とシリカ微粒子Ｂで先ず外添することでシリカ微粒子Ｂにシェアがかかりやすくなり、シリカ微粒子Ｂがほぐれやすくなる。一方、トナー微粒子にシリカ微粒子Ａを外添したあとにシリカ微粒子Ｂを外添する場合は、トナー微粒子にシリカ微粒子Ａが外添されているために、流動性が高くなり、シリカ微粒子Ｂにシェアがかかりにくくなり、シリカ微粒子Ｂをほぐしにくくなる。
ゾルゲルシリカの詳細説明は後述する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
本発明に用いるトナーのトータルエネルギーは２８０ｍＪ／（ｇ／ｍＬ）以上３５５ｍＪ／（ｇ／ｍＬ）以下であることが好ましい。
上述のように、本発明に用いるトナーはほぐれやすいトナーであるため、規制部での入れ替わり性が良好なものとなり、帯電機会を多く得ることが可能となる。
トータルエネルギーとは、トナーに圧力をかけて圧密した後、圧密状態のトナーをほぐすために必要な応力を示した物性値であり、規制部での圧密状態からのほぐれやすさを示す指標である。トータルエネルギーが３５５ｍＪ／（ｇ／ｍＬ）以下であるとトナーはほぐれやすい状態であり、トナー担持体（現像剤担持体）の上での入れ替わりが良好なものとなり好ましい。一方、トータルエネルギーが２８０ｍＪ／（ｇ／ｍＬ）より小さい場合、画像欠陥が生じる場合が多く好ましくない。
この理由については、トナーをほぐれやすくする場合、例えば外添剤を多量に添加したり、ゾルゲルシリカ微粒子を多量に添加する必要がある。このような場合、多量に外添剤が存在することにより所望の帯電性が得られずにカブリを生じたり、トナー規制部材に外添剤が付着し、それが起点となり画像スジが生じやすくなったりしてしまう。