(57)【要約】  本発明は、イミン化合物と求核性化合物（但し、トリアルキルシリルビニルエーテル類を除く。）とを一般式（１）  【化１】2005070875.tif 000227（式中、Ａ１はスペーサーを示し、Ｘ１及びＸ２は夫々独立して、二価の非金属原子又は二価の非金属原子団を示し、Ｙ１は酸素原子又は硫黄原子を示す。）で表されるリン酸誘導体の存在下で反応させることを特徴とする、アミン類の製造方法に関する。本発明の方法によれば、特別な後処理等を必要とせずに、収率及び光学純度よく医薬、農薬等の中間体等として有用なアミン類、特に光学活性アミン類の製造方法及び該アミン類等を製造するのに有用なリン酸誘導体、特に光学活性リン酸誘導体の提供できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
イミン化合物と求核性化合物（但し、トリアルキルシリルビニルエーテル類を除く。）とを一般式（１）
【化１】
2005070875.tif 000203
（式中、Ａ１はスペーサーを示し、Ｘ１及びＸ２は夫々独立して、二価の非金属原子又は二価の非金属原子団を示し、Ｙ１は酸素原子又は硫黄原子を示す。）で表されるリン酸誘導体の存在下で反応させることを特徴とする、アミン類の製造方法。
【請求項２】
一般式（１）で表されるリン酸誘導体が光学活性リン酸誘導体であり、得られるアミン類が光学活性アミン類である、請求の範囲第１項に記載の製造方法。
【請求項３】
イミン化合物が一般式（２）
【化２】
2005070875.tif 000204
（式中、Ｒ１は水素原子又は保護基を示し、Ｒ２はα−プロトンを有さない基又は不飽和炭化水素基を示す。）で表されるイミン化合物である請求の範囲第１項に記載の製造方法。
【請求項４】
求核性化合物が一般式（３）
【化３】
2005070875.tif 000205
［式中、Ｒ３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基又は置換アミノ基を示し、Ｒ４及びＲ５は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、ＥＷＧ１（ＥＷＧ１は電子吸引性基を示す。）、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基又はヒドロキシ基を示し、Ｑは一般式（３）で表される化合物の互変異性体を与える基を示す。また、Ｒ３とＲ４、Ｒ３とＲ５、又はＲ４とＲ５とが一緒になって結合して環を形成してもよい。］で表される化合物、一般式（５）
【化４】
2005070875.tif 000206
［式中、Ｒ７は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基又はＥＷＧ２（ＥＷＧ２は電子吸引性基を示す。）を示し、Ｚ１はＮ２、Ｐ（Ｒ８）３（３個のＲ８は同一又は異なって、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基を示す。）又はＣＲ９Ｒ１０（Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を示す。但し、Ｒ９及びＲ１０の何れか一方は、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を示す。）を示す。］で表される化合物、一般式（７）
【化５】
2005070875.tif 000207
［式中、環Ｂは脂肪族環又は脂肪族複素環を示し、Ｑ２及びＱ３は夫々独立して、酸素原子、ＮＲ１７（Ｒ１７は水素原子又は保護基を示す）又は硫黄原子を示す。］で表される化合物又は一般式（２１）
【化６】
2005070875.tif 000208
（式中、Ｒ５１〜Ｒ５５は夫々独立して、水素原子又は置換基を示す。但し、Ｒ５１とＲ５２、Ｒ５２とＲ５３、Ｒ５３とＲ５４、又はＲ５４とＲ５５、とが一緒になって結合して環を形成してもよい。）で表されるベンゼン類、である、請求の範囲第１項に記載の製造方法。
【請求項５】
得られるアミン類が一般式（４）
【化７】
2005070875.tif 000209
（式中、Ｒ１〜Ｒ５及びＱは前記と同じ。）で表されるアミン類、一般式（６）
【化８】
2005070875.tif 000210
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７及びＺ１は前記と同じ。）で表されるアミン類、一般式（８）
【化９】
2005070875.tif 000211
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｑ２及びＱ３は前記と同じ。）で表されるアミン類又は一般式（２２）
【化１０】
2005070875.tif 000212
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ５１〜Ｒ５５は前記と同じ。）で表される化合物、である、請求の範囲第１項に記載の製造方法。
【請求項６】
一般式（４）、（６）又は（８）で表されるアミン類が、光学活性アミン類である請求の範囲第５項に記載の製造方法。
【請求項７】
一般式（１）における、Ｘ１及びＸ２で示される二価の非金属原子又は二価の非金属原子団が、酸素原子、−ＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−｛Ｒ１５及びＲ１６は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又はＥＷＧ３（ＥＷＧ３は電子吸引性基を示す。）を示す。但し、Ｒ１５及びＲ１６の何れか一方は、ＥＷＧ３である。｝である、請求の範囲第１項に記載の製造方法。
【請求項８】
一般式（１ａ）
【化１１】
2005070875.tif 000213
［式中、Ａ１はスペーサーを示し、Ｘ３及びＸ４は夫々独立して酸素原子、−ＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−｛Ｒ１５及びＲ１６は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又はＥＷＧ３（ＥＷＧ３は電子吸引性基を示す。）を示す。但し、Ｒ１５及びＲ１６の何れか一方は、ＥＷＧ３である。｝を示し、Ｙ１は酸素原子又は硫黄原子を示す。但し、ｉ）Ｘ３＝Ｘ４の場合には、Ｘ３及びＸ４は−ＮＲ１３（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）−、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−であり、また、Ｘ３及びＸ４が−ＮＲ１３−のときは、該−ＮＲ１３−は−ＮＲａ−（Ｒａはスルホン酸由来のアシル基を示す。）である。また、ｉｉ）Ｘ３及びＸ４が異なる場合には、Ｘ３及びＸ４の何れか一方は−ＮＲ１３−であり、かつ、該−ＮＲ１３−は、−ＮＲａ−（Ｒａはスルホン酸由来のアシル基を示す。）であり、他方は酸素原子、−ＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−である。］で表されるリン酸誘導体。
【請求項９】
一般式（１ａ）で表されるリン酸誘導体が、光学活性リン酸誘導体である請求の範囲第８項に記載のリン酸誘導体。
【請求項１０】
一般式（１ｂ）
【化１２】
2005070875.tif 000214
（式中、Ａ２はスペーサーを示し、Ｒ２１〜Ｒ２４は夫々独立して置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよい複素環基を示す。）で表されるリン酸誘導体。
【請求項１１】
一般式（１ｂ）で表されるリン酸誘導体が、光学活性リン酸誘導体である請求の範囲第１０項に記載のリン酸誘導体。
【請求項１２】
一般式（９）
【化１３】
2005070875.tif 000215
（式中、Ａ１はスペーサーを示し、Ｘ１及びＸ２は夫々独立して、二価の非金属原子又は二価の非金属原子団を示し、Ｙ１は酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ２０は置換基を有していてもよいアリル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示す。）で表されるリン酸誘導体。
【請求項１３】
一般式（１１）
【化１４】
2005070875.tif 000216
［式中、Ｒ３１〜Ｒ４０は夫々独立して、アルキル基置換フェニル基以外の置換基を示す。但し、Ｒ３１〜Ｒ３５の少なくとも１個及びＲ３６〜Ｒ４０の少なくとも１個は、置換基を有していてもよいアリール基（但し、アルキル基置換フェニル基を除く。）である。］で表されるリン酸誘導体。
【請求項１４】
一般式（１１）で表されるリン酸誘導体が、光学活性リン酸誘導体である、請求の範囲第１１項に記載のリン酸誘導体。
【請求項１５】
一般式（１）で表されるリン酸誘導体が一般式（１１’）
【化１５】
2005070875.tif 000217
[式中、Ｒ、Ｒ’は同一または異なって水素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メトキシ基、トリフェニルシリル基、ナフチル基、フェニル基または置換基１〜３個を有するフェニル基（ここで置換基はフッ素原子、メトキシ基、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、トリフルオロメチル基、ナフチル基から選ばれた置換基である）を示す］。
で表されるリン酸誘導体である請求の範囲第１項に記載の製造方法。
【請求項１６】
求核性化合物が一般式（１４）
【化１６】
2005070875.tif 000218
（式中、Ｇ１はＳ又はＮＲ２６（Ｒ２６は水素原子又は保護基を示す。）を示し、環Ｅは二重結合を少なくとも１個有する単環の複素環を示す。）で表される不飽和複素環状化合物又は一般式（１６）
【化１７】
2005070875.tif 000219
（式中、Ｇ２はヘテロ原子又はヘテロ原子を示し、環Ｆは二重結合を少なくとも１個有する複素環を示し、環Ｉは置換基を有していてもよい芳香環又は置換基を有していてもよい複素環を示す。）で表される不飽和複素環状化合物であり、得られるアミン類が、
一般式（１５−１）
【化１８】
2005070875.tif 000220
及び／又は一般式（１５−２）
【化１９】
2005070875.tif 000221
（式中、Ｒ１は水素原子又は保護基を示し、Ｒ２はα−プロトンを有さない基又は不飽和炭化水素基を示し、環Ｅ及びＧ１は前記と同じ。）で表されるアミン類又は一般式（１７）
【化２０】
2005070875.tif 000222
（式中、Ｒ１は水素原子又は保護基を示し、Ｒ２はα−プロトンを有さない基又は不飽和炭化水素基を示し、Ｇ２、環Ｆ及び環Ｉは前記と同じ。）で表されるアミン類である請求の範囲第１項に記載の製造方法。
【請求項１７】
得られるアミン類が、光学活性アミン類である、請求の範囲第１６項に記載の製造方法。
【請求項１８】
一般式（２）
【化２１】
2005070875.tif 000223
（式中、Ｒ１は水素原子又は保護基を示し、Ｒ２はα−プロトンを有さない基又は不飽和炭化水素基を示す。）で表されるイミン化合物と一般式（１２）
【化２２】
2005070875.tif 000224
（式中、Ｒ４１〜Ｒ４３は夫々独立して、水素原子又は置換基を示す。）で表されるフラン類とを反応させることを特徴とする一般式（１３）
【化２３】
2005070875.tif 000225
（式中、Ｒ１は水素原子又は保護基を示し、Ｒ２はα−プロトンを有さない基又は不飽和炭化水素基を示し、Ｒ４１〜Ｒ４３は夫々独立して、水素原子又は置換基を示す。）で表されるアミン類の製造方法。
【請求項１９】
得られるアミン類が、光学活性アミン類である、請求の範囲第１８項に記載の製造方法。
【請求項２０】
【化２４】
2005070875.tif 000226
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ５は夫々独立して、水素原子又はアルキル基置換フェニル基を示す。但し、Ａｒ１〜Ａｒ５の全てが水素原子である場合を除く。）で表されるリン酸誘導体。
【請求項２１】
一般式（３１）で表されるリン酸誘導体が、光学活性リン酸誘導体である、請求の範囲第２０項に記載のリン酸誘導体。
【請求項２２】
請求の範囲第９項に記載の光学活性リン酸誘導体を含有する不斉合成用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医薬、農薬等の中間体等として有用なアミン類の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、医薬や農薬等に用いられる光学活性な中間体の製造には、例えば金属化合物を用いた方法が知られている。しかしながら、用いた金属化合物を処理しなければならない等の問題点を有していた。【０００３】
このような問題点を解決するために、非特許文献１や非特許文献２には、金属化合物の代わりにＬ−プロリン又はその誘導体を用いて、カルボニル化合物とイミン類とを反応させる方法が報告されている。
しかしながら、非特許文献１に記載の方法では、Ｌ−プロリンを用いて反応させた後、水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤で還元反応をしなければならず、また、非特許文献２に記載の方法では、Ｌ−プロリンの触媒量を多く（触媒量以上）用いなければならない等の問題点を有していた。【０００４】
非特許文献３には、トリメチルシリルビニルエーテルとＮ−（２−ヒドロキシフェニル）イミン類とをキラルなリン酸誘導体と反応させることにより、光学活性なＮ保護β−アミノ酸を製造する方法が記載されている。
しかしながら、非特許文献３に記載の方法では、イミン類と反応させる基質をトリメチルシリル化してトリメチルシリルビニルエーテルとしなければならない、という問題点を有していた。
また非特許文献４は一般式（１）のリン酸誘導体を開示するが、イミンと亜リン酸ジイソプロピルエステルとからα−アミノホスホン酸を得る反応に使用することを示すに過ぎない。【０００５】
【非特許文献１】Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．，  Ｖｏｌ．６８，  Ｎｏ．２５，  ９６２４  （２００３）．
【非特許文献２】Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  Ｖｏｌ．２４，  Ｎｏ．９，  １８４２  （２００２）．
【非特許文献３】ＴＨＥ  ＮＩＮＴＨ  ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＫＹＯＴＯ  ＣＯＮＦＥＲＥＮＣＥ  ＯＦ  ＮＥＷ  ＡＳＰＥＣＴＳ  ＯＦ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ，  Ｐｒｏｇｒａｍ，  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ，  Ｌｉｓｔ  ｏｆ  Ｐａｒｔｉｃｉｐａｎｔｓ，  ｐ１１６，  （２００３）．
【非特許文献４】Ｔｈｅ  ｎｉｎｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｋｙｏｔｏ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  ｏｎ  Ｎｅｗ  Ａｓｐｅｃｔｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ２００３，  Ｎｏｖｅｍｂｅｒ，  １０−１４  （ｐｏｓｔｅｒ  ｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｏｎ  ｗａｓ  ｈｅｌｄ  ｏｎ  Ｎｏｖ．１１ｔｈ）  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ，  ｐ．１１６，  Ｎｏ．  ＰＡ００４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題に鑑みなされたものであり、特別な後処理等を必要とせずに、収率及び光学純度よく医薬、農薬等の中間体等として有用なアミン類、特に光学活性アミン類の製造方法及び該アミン類等を製造するのに有用なリン酸誘導体、特に光学活性リン酸誘導体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、一般式（１）で表されるリン酸誘導体を用いることにより、所望のアミン類が収率及び光学純度よく得られることを見出し本発明に到達した。【０００８】
即ち、本発明は以下の通りである。【０００９】
１）イミン化合物と求核性化合物（但し、トリアルキルシリルビニルエーテル類を除く。）とを一般式（１）
【化１】
2005070875.tif 000002
（式中、Ａ１はスペーサーを示し、Ｘ１及びＸ２は夫々独立して、二価の非金属原子又は二価の非金属原子団を示し、Ｙ１は酸素原子又は硫黄原子を示す。）で表されるリン酸誘導体の存在下で反応させることを特徴とする、アミン類の製造方法。【００１０】
２）一般式（１）で表されるリン酸誘導体が光学活性リン酸誘導体であり、得られるアミン類が光学活性アミン類である、前記１）に記載の製造方法。【００１１】
３）イミン化合物が一般式（２）
【化２】
2005070875.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子又は保護基を示し、Ｒ２はα−プロトンを有さない基又は不飽和炭化水素基を示す。）で表されるイミン化合物である、前記１）に記載の製造方法。【００１２】
４）求核性化合物が一般式（３）
【化３】
2005070875.tif 000004
［式中、Ｒ３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基又は置換アミノ基を示し、Ｒ４及びＲ５は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、ＥＷＧ１（ＥＷＧ１は電子吸引性基を示す。）、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基又はヒドロキシ基を示し、Ｑは一般式（３）で表される化合物の互変異性体を与える基を示す。また、Ｒ３とＲ４、Ｒ３とＲ５、又はＲ４とＲ５とが一緒になって結合して環を形成してもよい。］で表される化合物、一般式（５）【００１３】
【化４】
2005070875.tif 000005
［式中、Ｒ７は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基又はＥＷＧ２（ＥＷＧ２は電子吸引性基を示す。）を示し、Ｚ１はＮ２、Ｐ（Ｒ８）３（３個のＲ８は同一又は異なって、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基を示す。）又はＣＲ９Ｒ１０（Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を示す。但し、Ｒ９及びＲ１０の何れか一方は、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を示す。）を示す。］で表される化合物、又は一般式（７）【００１４】
【化５】
2005070875.tif 000006
［式中、環Ｂは脂肪族環又は脂肪族複素環を示し、Ｑ２及びＱ３は夫々独立して、酸素原子、ＮＲ１７（Ｒ１７は水素原子又は保護基を示す）又は硫黄原子を示す。］で表される化合物又は一般式（２１）【００１５】
【化６】
2005070875.tif 000007
（式中、Ｒ５１〜Ｒ５５は夫々独立して、水素原子又は置換基を示す。但し、Ｒ５１とＲ５２、Ｒ５２とＲ５３、Ｒ５３とＲ５４、又はＲ５４とＲ５５、とが一緒になって結合して環を形成してもよい。）で表されるベンゼン類、である、前記１）に記載の製造方法。【００１６】
５）得られるアミン類が一般式（４）
【化７】
2005070875.tif 000008
（式中、Ｒ１〜Ｒ５及びＱは前記と同じ。）で表されるアミン類、一般式（６）【００１７】
【化８】
2005070875.tif 000009
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７及びＺ１は前記と同じ。）で表されるアミン類、又は一般式（８）【００１８】
【化９】
2005070875.tif 000010
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｑ２及びＱ３は前記と同じ。）で表されるアミン類又は一般式（２２）【００１９】
【化１０】
2005070875.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ５１〜Ｒ５５は前記と同じ。）で表される化合物である、前記１）に記載の製造方法。【００２０】
６）  一般式（４）、（６）又は（８）で表されるアミン類が、光学活性アミン類である、前記５）に記載の製造方法。【００２１】
７）一般式（１）における、Ｘ１及びＸ２で示される二価の非金属原子又は二価の非金属原子団が、酸素原子、−ＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−｛Ｒ１５及びＲ１６は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又はＥＷＧ３（ＥＷＧ３は電子吸引性基を示す。）を示す。但し、Ｒ１５及びＲ１６の何れか一方は、ＥＷＧ３である。｝である、前記１）に記載の製造方法。【００２２】
８）一般式（１ａ）
【化１１】
2005070875.tif 000012
［式中、Ａ１はスペーサーを示し、Ｘ３及びＸ４は夫々独立して酸素原子、−ＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−｛Ｒ１５及びＲ１６は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又はＥＷＧ３（ＥＷＧ３は電子吸引性基を示す。）を示す。但し、Ｒ１５及びＲ１６の何れか一方は、ＥＷＧ３である。｝を示し、Ｙ１は酸素原子又は硫黄原子を示す。但し、ｉ）Ｘ３＝Ｘ４の場合には、Ｘ３及びＸ４は−ＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−であり、また、Ｘ３及びＸ４が−ＮＲ１３−のときは、該−ＮＲ１３−は−ＮＲａ−（Ｒａはスルホン酸由来のアシル基を示す。）である。また、ｉｉ）Ｘ３及びＸ４が異なる場合には、Ｘ３及びＸ４の何れか一方は−ＮＲ１３−であり、かつ、該−ＮＲ１３−は、−ＮＲａ−（Ｒａはスルホン酸由来のアシル基を示す。）であり、他方は酸素原子、−ＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−である。］で表されるリン酸誘導体。【００２３】
９）一般式（１ａ）で表されるリン酸誘導体が、光学活性リン酸誘導体である、前記８）に記載のリン酸誘導体。【００２４】
１０）一般式（１ｂ）
【化１２】
2005070875.tif 000013
（式中、Ａ２はスペーサーを示し、Ｒ２１〜Ｒ２４は夫々独立して置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよい複素環基を示す。）で表されるリン酸誘導体。
１１）一般式（１ｂ）で表されるリン酸誘導体が、光学活性リン酸誘導体である、前記１０）に記載のリン酸誘導体。【００２５】
１２）一般式（９）
【化１３】
2005070875.tif 000014
（式中、Ａ１はスペーサーを示し、Ｘ１及びＸ２は夫々独立して、二価の非金属原子又は二価の非金属原子団を示し、Ｙ１は酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ２０は置換基を有していてもよいアリル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示す。）で表されるリン酸誘導体。【００２６】
１３)一般式（１１）
【化１４】
2005070875.tif 000015
（式中、Ｒ３１〜Ｒ４０は夫々独立して、アルキル基置換フェニル基以外の置換基を示す。但し、Ｒ３１〜Ｒ３５の少なくとも１個及びＲ３６〜Ｒ４０の少なくとも１個は、置換基を有していてもよいアリール基（但し、アルキル基置換フェニル基を除く。）で表されるリン酸誘導体。【００２７】
１４）一般式（１１）で表されるリン酸誘導体が、光学活性リン酸誘導体である、前記１１）に記載のリン酸誘導体。【００２８】
１５）一般式（１）で表されるリン酸誘導体が一般式（１１’）
【化１５】
2005070875.tif 000016
[式中、Ｒ、Ｒ’は同一または異なって水素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メトキシ基、トリフェニルシリル基、ナフチル基、フェニル基または置換基１〜３個を有するフェニル基（ここで置換基はフッ素原子、メトキシ基、メチル基、tert-ブチル基、フェニル基、トリフルオロメチル基、ナフチル基から選ばれた置換基である）を示す］
で表されるリン酸誘導体である、前記１）に記載の製造方法。【００２９】
１６）求核性化合物が一般式（１４）
【化１６】
2005070875.tif 000017
（式中、Ｇ１はＳ又はＮＲ２６（Ｒ２６は水素原子又は保護基を示す。）を示し、環Ｅは二重結合を少なくとも１個有する単環の複素環を示す。）で表される不飽和複素環状化合物又は一般式（１６）【００３０】
【化１７】
2005070875.tif 000018
（式中、Ｇ２はヘテロ原子又はヘテロ原子団を示し、環Ｆは二重結合を少なくとも１個有する複素環を示し、環Ｉは置換基を有していてもよい芳香環又は置換基を有していてもよい複素環を示す。）で表される不飽和複素環状化合物であり、得られるアミン類が、一般式（１５−１）【００３１】
【化１８】
2005070875.tif 000019
及び／又は一般式（１５−２）【００３２】
【化１９】
2005070875.tif 000020
（式中、Ｒ１は水素原子又は保護基を示し、Ｒ２はα−プロトンを有さない基又は不飽和炭化水素基を示し、環Ｅ及びＧ１は前記と同じ。）で表されるアミン類又は一般式（１７）【００３３】
【化２０】
2005070875.tif 000021
（式中、Ｒ１は水素原子又は保護基を示し、Ｒ２はα−プロトンを有さない基又は不飽和炭化水素基を示し、Ｇ２、環Ｆ及び環Ｉは前記と同じ。）で表されるアミン類である、前記１）に記載の製造方法。【００３４】
１７）得られるアミン類が、光学活性アミン類である、前記１６）に記載の製造方法。【００３５】
１８）一般式（２）
【化２１】
2005070875.tif 000022
（式中、Ｒ１は水素原子又は保護基を示し、Ｒ２はα−プロトンを有さない基又は不飽和炭化水素基を示す。）で表されるイミン化合物と一般式（１２）【００３６】
【化２２】
2005070875.tif 000023
（式中、Ｒ４１〜Ｒ４３は夫々独立して、水素原子又は置換基を示す。）で表されるフラン類とを反応させることを特徴とする一般式（１３）【００３７】
【化２３】
2005070875.tif 000024
（式中、Ｒ１は水素原子又は保護基を示し、Ｒ２はα−プロトンを有さない基又は不飽和炭化水素基を示し、Ｒ４１〜Ｒ４３は夫々独立して、水素原子又は置換基を示す。）で表されるアミン類の製造方法。【００３８】
１９）得られるアミン類が、光学活性アミン類である、前記１８）に記載の製造方法。【００３９】
２０）一般式（３１）
【化２４】
2005070875.tif 000025
（式中、Ａｒ１〜Ａｒ５は夫々独立して、水素原子又はアルキル基置換フェニル基を示す。但し、Ａｒ１〜Ａｒ５の全てが水素原子である場合を除く。）で表されるリン酸誘導体。【００４０】
２１）一般式（３１）で表されるリン酸誘導体が、光学活性リン酸誘導体である、前記２０）に記載のリン酸誘導体。
２２）前記９）に記載の光学活性リン酸誘導体を含有する不斉合成用触媒。
【発明の効果】
【００４１】
本発明の製造方法は、触媒として、分子中に金属原子を有さない一般式（１）で表されるリン酸誘導体を用いるため、特別な後処理等を必要としないため、作業性が非常に向上した、という効果を奏するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
本発明で用いられるイミン化合物としては、例えば、一般式（２）
【化２５】
2005070875.tif 000026
（式中、Ｒ１は水素原子又は保護基を示し、Ｒ２はα−プロトンを有さない基又は不飽和炭化水素基を示す。）で表されるイミン化合物等が挙げられる。【００４３】
一般式（２）において、Ｒ１で示される保護基としては、アミノ保護基として用いられるものであれば何れも使用可能であり、例えば「ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ  ＴＨＩＲＤ  ＥＤＩＴＩＯＮ（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ  ＆  ＳＯＮＳ，ＩＮＣ．（１９９９）」にアミノ保護基として記載されているものが挙げられる。Ｒ１で示される保護基（アミノ保護基）の具体例としては、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシカルボニル基、アミノスルホニル基、アルコキシスルホニル基等が挙げられる。【００４４】
Ｒ１で示される保護基としての置換基を有していてもよい炭化水素基としては、炭化水素基及び置換炭化水素基が挙げられる。炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルカジエニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられる。【００４５】
アルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられ、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−メチルペンタン−３−イル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。前記アルキル基は、中でも炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましい。【００４６】
アルケニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜２０のアルケニル基が挙げられ、その具体例としては、エテニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等が挙げられる。前記アルケニル基は、中でも炭素数２〜１５のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜１０のアルケニル基がより好ましく、炭素数２〜６のアルケニル基が更に好ましい。【００４７】
アルキニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜２０のアルキニル基が挙げられ、その具体例としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基等が挙げられる。前記アルキニル基は、中でも炭素数２〜１５のアルキニル基が好ましく、炭素数２〜１０のアルキニル基がより好ましく、炭素数２〜６のアルキニル基のアルキニル基が更に好ましい。【００４８】
アルカジエニル基としては、前記アルキル基の鎖中に二重結合を２個有する、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば、炭素数４以上、好ましくは炭素数４〜２０のアルカジエニル基が挙げられ、その具体例としては、１，３−ブタジエニル基、２，４−ブタジエニル基、２，３−ジメチル−１，３ブタジエニル基等が挙げられる。前記アルカジエニル基は、中でも炭素数４〜１５のアルカジエニル基がより好ましく、炭素数４〜１０のアルカジエニル基が更に好ましい。【００４９】
アリール基としては、例えば炭素数６〜２０のアリール基が挙げられ、その具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基等が挙げられる。前記アリール基は、中でも炭素数６〜１５のアリール基が好ましい。【００５０】
アラルキル基としては、前記アルキル基の少なくとも１個の水素原子が前記アリール基で置換された基が挙げられ、例えば炭素数７〜２０のアラルキル基が挙げられ、その具体例としてはベンジル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、３−ナフチルプロピル基等が挙げられる。前記アラルキル基は、中でも炭素数６〜１５のアラルキル基が好ましい。【００５１】
置換炭化水素基（置換基を有する炭化水素基）としては、上記炭化水素基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換された炭化水素基が挙げられる。置換炭化水素基としては、置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換アルカジエニル基、置換アリール基、置換アラルキル基等が挙げられる。置換基については後述する。【００５２】
Ｒ１で示される保護基としての置換基を有していてもよい複素環基としては、複素環基及び置換複素環基が挙げられる。複素環基としては、脂肪族複素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。
脂肪族複素環基としては、例えば、炭素数２〜２０で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の例えば窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子等のヘテロ原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環の脂肪族複素環基、多環又は縮合環の脂肪族複素環基が挙げられる。脂肪族複素環基の具体例としては、例えば、ピロリジル−２−オン基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、モルホリノ基、モルホリニル基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基等が挙げられる。前記脂肪族複素環基は、中でも炭素数２〜１４の脂肪族複素環基が好ましい。【００５３】
芳香族複素環基としては、例えば、炭素数２〜２０で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子等の異種原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環式ヘテロアリール基、多環式又は縮合環式のヘテロアリール基が挙げられ、その具体例としては、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、ピリダジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、フタラジル基、キナゾリル基、ナフチリジル基、シンノリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、アクリジル基、アクリジニル基等が挙げられる。前記芳香族複素環基は、中でも炭素数２〜１５の芳香族複素環基が好ましい。【００５４】
置換複素環基（置換基を有する複素環基）としては、上記複素環基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換された複素環基が挙げられる。置換複素環基（置換基を有する複素環基）としては、置換脂肪族複素環基及び置換芳香族複素環基が挙げられる。置換基については後述する。【００５５】
Ｒ１で示される保護基としての置換基を有していてもよいアシル基は、アシル基及び置換アシル基が挙げられる。アシル基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸等の酸由来の炭素数１〜２０のアシル基が挙げられる。【００５６】
カルボン酸由来のアシル基としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等のカルボン酸由来のアシル基が挙げられ、例えば−ＣＯＲｃ［式中、Ｒｃは水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよい複素環基等を示す（該置換基を有していてもよい炭化水素基及び置換基を有していてもよい複素環基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した各基と同じであってよい。）。］で表される。カルボン酸由来のアシル基の具体例としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、ピバロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基等が挙げられる。前記アシル基は、中でも炭素数２〜１８のアシル基が好ましい。【００５７】
スルホン酸由来のアシル基としては、スルホニル基が挙げられる。スルホニル基としては、例えばＲｄ−ＳＯ２−［Ｒｄは、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよい複素環基を示す（該置換基を有していてもよい炭化水素基及び該置換基を有していてもよい複素環基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した各基と同じであってよい。）。］で表される置換スルホニル基が挙げられる。スルホニル基の具体例としては、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が挙げられる。【００５８】
スルフィン酸由来のアシル基としては、スルフィニル基が挙げられる。スルフィニル基としては、例えばＲｅ−ＳＯ−［Ｒｅは、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基又は置換アミノ基を示す（該置換基を有していてもよい炭化水素基及び置換基を有していてもよい複素環基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した各基と同じであってよい。また、該置換アミノ基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基等における置換基で説明した各基と同じであってよい。）。］で表される置換スルフィニル基が挙げられる。スルフィニル基の具体例としては、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基等が挙げられる。【００５９】
ホスフィン酸由来のアシル基としては、ホスフィニル基が挙げられる。ホスフィニル基としては、例えば（Ｒｆ）２−ＰＯ−［２個のＲｆは同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す（該置換基を有していてもよい炭化水素基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基と同じであってよい。）。］で表される置換ホスフィニル基が挙げられる。ホスフィニル基の具体例としては、ジメチルホスフィニル基、ジフェニルホスフィニル基等が挙げられる。【００６０】
ホスホン酸由来のアシル基としては、ホスホニル基が挙げられる。ホスホニル基としては、例えば（ＲｇＯ）２−ＰＯ−［２個のＲｇは同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す（該置換基を有していてもよい炭化水素基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基と同じであってよい。）。］で表される置換ホスホニル基が挙げられる。ホスホニル基の具体例としては、ジメチルホスホニル基、ジフェニルホスホニル基等が挙げられる。
置換アシル基（置換基を有するアシル基）としては、上記アシル基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換されたアシル基が挙げられる。置換基については後述する。【００６１】
Ｒ１で示される保護基としての置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基は、アルコキシカルボニル基及び置換アルコキシカルボニル基が挙げられる。アルコキシカルボニル基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基が挙げられ、その具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、２−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
置換アルコキシカルボニル基（置換基を有するアルコキシカルボニル基）としては、上記アルコキシカルボニル基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換されたアルコキシカルボニル基が挙げられる。置換基については後述する。置換アルコキシカルボニル基の具体例としては、２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル基、１，１−ジメチル−２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル基等が挙げられる。【００６２】
Ｒ１で示される保護基としての置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基は、アリールオキシカルボニル基及び置換アリールオキシカルボニル基が挙げられる。アリールオキシカルボニル基としては、例えば炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、その具体例としては、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
置換アリールオキシカルボニル基（置換基を有するアリールオキシカルボニル基）としては、上記アリールオキシカルボニル基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換されたアリールオキシカルボニル基が挙げられる。置換基については後述する。【００６３】
Ｒ１で示される保護基としての置換基を有していてもよいアラルキルオキシカルボニル基は、アラルキルオキシカルボニル基及び置換アラルキルオキシカルボニル基が挙げられる。アラルキルオキシカルボニル基としては、例えば炭素数８〜２０のアラルキルオキシカルボニル基が挙げられ、その具体例としては、ベンジルオキシカルボニル基、フェニルエトキシカルボニル基、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
置換アラルキルオキシカルボニル基（置換基を有するアラルキルオキシカルボニル基）としては、上記アラルキルオキシカルボニル基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換されたアラルキルオキシカルボニル基が挙げられる。置換基については後述する。置換アラルキルオキシカルボニル基の具体例としては、４−ニトロベンジルオキシカルボニル基、４−メトキシベンジルオキシカルボニル基、４−メチルベンジルオキシカルボニル基、３，４−ジメトキシベンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。【００６４】
Ｒ１で示される保護基としてのアミノスルホニル基としては、例えばＲｉ−ＳＯ２−（Ｒｉはアミノ基又は置換アミノ基を示す。）で表されるアミノスルホニル基が挙げられる。Ｒｉで示される置換アミノ基については、後述する置換基としての置換アミノ基と同じであってよい。アミノスルホニル基の具体例としては、アミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチルアミノスルホニル基、ジフェニルアミノスルホニル基等が挙げられる。【００６５】
Ｒ１で示される保護基としてのアルコキシスルホニル基としては、例えばＲｊ−ＳＯ２−（Ｒｊは置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基を示す。）で表されるアルコキシスルホニル基が挙げられる。Ｒｊで示される置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基及び置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基については、後述する置換基としての置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基及び置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基と同じであってよい。アルコキシスルホニル基の具体例としては、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、フェノキシスルホニル基、ベンジルオキシスルホニル基等が挙げられる。【００６６】
置換基としては、例えば、置換基を有していてもよい炭化水素基、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいヘテロアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基、置換基を有していてもよいヘテロアリールチオ基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアシルオキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキレンジオキシ基、ニトロ基、アミノ基、置換アミノ基、シアノ基、スルホ基、置換シリル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルチオカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換ホスフィノ基、アミノスルホニル基、アルコキシスルホニル基等が挙げられる。【００６７】
置換基としての、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシカルボニル基、アミノスルホニル基及びアルコキシスルホニル基は、上記保護基で説明した各基と同じであってよい。【００６８】
置換基としてのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。【００６９】
置換基としてのハロゲン化炭化水素基は、上記炭化水素基の少なくとも１個の水素原子がハロゲン化（例えばフッ素化、塩素化、臭素化、ヨウ素化等）された基が挙げられる。ハロゲン化炭化水素としては、例えば、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ハロゲン化アラルキル基等が挙げられる。【００７０】
ハロゲン化アルキル基としては、例えば、炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基が挙げられ、その具体例としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチル基、３−ブロモプロピル基、フルオロメチル基、フルオロエチル基、フルオロプロピル基、フルオロブチル基、フルオロペンチル基、フルオロヘキシル基、フルオロヘプチル基、フルオロオクチル基、フルオロノニル基、フルオロデシル基、ジフルオロメチル基、ジフルオロエチル基、フルオロシクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル基、ペルフルオロ−ｎ−プロピル基、ペルフルオロイソプロピル基、ペルフルオロ−ｎ−ブチル基、ペルフルオロイソブチル基、ペルフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル基、ペルフルオロ−ｓｅｃ−ブチル基、ペルフルオロペンチル基、ペルフルオロイソペンチル基、ペルフルオロ−ｔｅｒｔ−ペンチル基、ペルフルオロ−ｎ−ヘキシル基、ペルフルオロイソヘキシル基、ペルフルオロヘプチル基、ペルフルオロオクチル基、ペルフルオロノニル基、ペルフルオロデシル基、２−ペルフルオロオクチルエチル基、ペルフルオロシクロプロピル基、ペルフルオロシクロペンチル基、ペルフルオロシクロヘキシル基等が挙げられる。前記ハロゲン化アルキル基は、中でも炭素数１〜１０のハロゲン化アルキル基が好ましい。【００７１】
ハロゲン化アリール基としては、例えば炭素数６〜２０のアリール基が挙げられ、その具体例としては、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２−トリクロロメチルフェニル基、３−トリクロロメチルフェニル基、４−トリクロロメチルフェニル基、ペルフルオロフェニル基、ペルフルオロフェニル基、ペルフルオロナフチル基、ペルフルオロアントリル基、ペルフルオロビフェニル基等が挙げられる。前記アリール基は、中でも炭素数６〜１５のハロゲン化アリール基が好ましい。【００７２】
ハロゲン化アラルキル基としては、前記アラルキル基の少なくとも１個の水素原子がハロゲン原子で置換された基が挙げられ、例えば炭素数７〜２０のハロゲン化アラルキル基が挙げられ、その具体例としては２−フルオロベンジル基、３−フルオロベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、４−クロロベンジル基、４−ブロモベンジル基、４−ヨードベンジル基、２−トリフルオロメチルベンジル基、３−トリフルオロメチルベンジル基、４−トリフルオロメチルベンジル基、４−トリクロロメチルベンジル基、ペルフルオロベンジル基等が挙げられる。前記ハロゲン化アラルキル基は、中でも炭素数６〜１５のハロゲン化アラルキル基が好ましい。【００７３】
置換基としての置換基を有していてもよいアルコキシ基は、アルコキシ基及び置換アルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜２０のアルコキシ基が挙げられ、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、２−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、３−メチルブトキシ基、２，２−ジメチルプロピルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基、４−メチルペンチルオキシ基、５−メチルペンチルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。前記アルコキシ基は、中でも炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ基がより好ましい。
置換アルコキシ基（置換基を有するアルコキシ基）としては、前記アルコキシ基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアルコキシ基が挙げられる。【００７４】
置換基としての置換基を有していてもよいアリールオキシ基は、アリールオキシ基及び置換アリールオキシ基が挙げられる。アリールオキシ基としては、例えば炭素数６〜２０のアリールオキシ基が挙げられ、その具体例としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基等が挙げられる。前記アリールオキシ基は、中でも炭素数６〜１４のアリールオキシ基が好ましい。
置換アリールオキシ基（置換基を有するアリールオキシ基）としては、前記アリールオキシ基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアリールオキシ基が挙げられる。【００７５】
置換基としての置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基は、アラルキルオキシ基及び置換アラルキルオキシ基が挙げられる。アラルキルオキシ基としては、例えば炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基が挙げられ、その具体例としては、ベンジルオキシ基、１−フェニルエトキシ基、２−フェニルエトキシ基、１−フェニルプロポキシ基、２−フェニルプロポキシ基、３−フェニルプロポキシ基、１−フェニルブトキシ基、２−フェニルブトキシ基、３−フェニルブトキシ基、４−フェニルブトキシ基、１−フェニルペンチルオキシ基、２−フェニルペンチルオキシ基、３−フェニルペンチルオキシ基、４−フェニルペンチルオキシ基、５−フェニルペンチルオキシ基、１−フェニルヘキシルオキシ基、２−フェニルヘキシルオキシ基、３−フェニルヘキシルオキシ基、４−フェニルヘキシルオキシ基、５−フェニルヘキシルオキシ基、６−フェニルヘキシルオキシ基等が挙げられる。前記アラルキルオキシ基は、中でも炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基が好ましい。
置換アラルキルオキシ基（置換基を有するアラルキルオキシ基）としては、前記アラルキルオキシ基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアラルキルオキシ基が挙げられる。【００７６】
置換基としての置換基を有していてもよいヘテロアリールオキシ基は、ヘテロアリールオキシ基及び置換ヘテロアリールオキシ基が挙げられる。ヘテロアリールオキシ基としては、例えば、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１５のヘテロアリールオキシ基が挙げられ、その具体例としては、２−ピリジルオキシ基、２−ピラジルオキシ基、２−ピリミジルオキシ基、２−キノリルオキシ基等が挙げられる。
置換ヘテロアリールオキシ基（置換基を有するヘテロアリールオキシ基）としては、前記アラルキルオキシ基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたヘテロアリールオキシ基が挙げられる。【００７７】
置換基としての置換基を有していてもよいアルキルチオ基は、アルキルチオ基及び置換アルキルチオ基が挙げられる。アルキルチオ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜２０のアルキルチオ基が挙げられ、その具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、２−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。前記アルキルチオ基は、中でも炭素数１〜１０のアルキルチオ基が好ましく、炭素数１〜６のアルキルチオ基がより好ましい。
置換アルキルチオ基（置換基を有するアルキルチオ基）としては、前記アルキルチオ基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアルキルチオ基が挙げられる。【００７８】
置換基としての置換基を有していてもよいアリールチオ基は、アリールチオ基及び置換アリールチオ基が挙げられる。アリールチオ基としては、例えば炭素数６〜２０のアリールチオ基が挙げられ、その具体例としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる。前記アリールチオ基は、中でも炭素数６〜１４のアリールチオ基が好ましい。
置換アリールチオ基（置換基を有するアリールチオ基）としては、前記アリールチオ基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアリールチオ基が挙げられる。【００７９】
置換基としての置換基を有していてもよいアラルキルチオ基は、アラルキルチオ基及び置換アラルキルチオ基が挙げられる。アラルキルチオ基としては、例えば炭素数７〜２０のアラルキルチオ基が挙げられ、具体的にはベンジルチオ基、２−フェネチルチオ基等が挙げられる。前記アラルキルチオ基は、中でも炭素数７〜１２のアラルキルチオ基が好ましい。
置換アラルキルチオ基（置換基を有するアラルキルチオ基）としては、前記アラルキルチオ基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアラルキルチオ基が挙げられる。【００８０】
置換基としての置換基を有していてもよいヘテロアリールチオ基は、ヘテロアリールチオ基及び置換ヘテロアリールチオ基が挙げられる。ヘテロアリールチオ基としては、例えば、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１５のヘテロアリールチオ基が挙げられ、その具体例としては、４−ピリジルチオ基、２−ベンズイミダゾリルチオ基、２−ベンズオキサゾリルチオ基、２−ベンズチアゾリルチオ基等が挙げられる。
置換ヘテロアリールチオ基（置換基を有するヘテロアリールチオ基）としては、前記ヘテロアリールチオ基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたヘテロアリールチオ基が挙げられる。【００８１】
置換基としての置換基を有していてもよいアシルオキシ基は、アシルオキシ基及び置換アシルオキシ基が挙げられる。アシルオキシ基としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等のカルボン酸由来の例えば炭素数２〜２０のアシルオキシ基が挙げられ、その具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。前記アシルオキシ基は、中でも炭素数２〜１８のアシルオキシ基が好ましい。
置換アシルオキシ基（置換基を有するアシルオキシ基）としては、前記アシルオキシ基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアシルオキシ基が挙げられる。【００８２】
置換基としての置換アミノ基としては、アミノ基の１個又は２個の水素原子が保護基等の置換基で置換されたアミノ基が挙げられる。保護基としては、アミノ保護基として用いられるものであれば何れも使用可能であり、例えば「ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ  ＴＨＩＲＤ  ＥＤＩＴＩＯＮ（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ  ＆  ＳＯＮＳ、ＩＮＣ．（１９９９）」にアミノ保護基として記載されているものが挙げられる。アミノ保護基の具体例としては、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシカルボニル基等が挙げられる。置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基及び置換基を有していてもよいアラルキルオキシカルボニル基は、上記保護基において説明した各基と同じであってよい。【００８３】
アルキル基で置換されたアミノ基、即ちアルキル基置換アミノ基の具体例としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−プロピル）アミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基等のモノ又はジアルキルアミノ基が挙げられる。【００８４】
アリール基で置換されたアミノ基、即ちアリール基置換アミノ基の具体例としては、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニルアミノ基等のモノ又はジアリールアミノ基が挙げられる。【００８５】
アラルキル基で置換されたアミノ基、即ちアラルキル基置換アミノ基の具体例としては、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基等のモノ又はジアラルキルアミノ基が挙げられる。
また、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ基等のジ置換アミノ基が挙げられる。【００８６】
アシル基で置換されたアミノ基、即ちアシルアミノ基の具体例としては、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、−ＮＨＳＯ２ＣＨ３、−ＮＨＳＯ２Ｃ６Ｈ５、−ＮＨＳＯ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ３、−ＮＨＳＯ２ＣＦ３、−ＮＨＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）２等が挙げられる。【００８７】
アルコキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアルコキシカルボニルアミノ基の具体例としては、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。【００８８】
アリールオキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアリールオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、アミノ基の１個の水素原子が前記したアリールオキシカルボニル基で置換されたアミノ基が挙げられ、その具体例としてフェノキシカルボニルアミノ基、ナフチルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。【００８９】
アラルキルオキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアラルキルオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、ベンジルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。【００９０】
置換基としての置換基を有していてもよいアルキレンジオキシ基は、例えば上記アリール基やアラルキル基中の芳香環の隣接した２個の水素原子が置換基を有していてもよいアルキレンジオキシ基で置換される。置換基を有していてもよいアルキレンジオキシ基は、アルキレンジオキシ基及び置換アルキレンジオキシ基が挙げられる。アルキレンジオキシ基としては、例えば炭素数１〜３のアルキレンジオキシ基が挙げられ、その具体例としては、メチレンジオキシ基、エチレンジオキシ基、トリメチレンジオキシ基、プロピレンジオキシ基等が挙げられる。【００９１】
置換基としての置換シリル基としては、例えば、シリル基の３個の水素原子がアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基等の置換基で置換されたトリ置換シリル基が挙げられる。アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基は、上記で説明した各基と同じであってよい。置換シリル基の具体例としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ（２−プロピル）シリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルメトキシフェニルシリル基、ｔｅｒｔ−ブトキシジフェニルシリル基等が挙げられる。【００９２】
置換基としての置換基を有していてもよいアルコキシチオカルボニル基は、アルコキシチオカルボニル基及び置換アルコキシチオカルボニル基が挙げられる。アルコキシチオカルボニル基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜２０のアルコキシチオカルボニル基が挙げられ、その具体例としては、メトキシチオカルボニル基、エトキシチオカルボニル基、ｎ−プロポキシチオカルボニル基、２−プロポキシチオカルボニル基、ｎ−ブトキシチオカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシチオカルボニル基、ペンチルオキシチオカルボニル基、ヘキシルオキシチオカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシチオカルボニル基、ラウリルオキシチオカルボニル基、ステアリルオキシチオカルボニル基、シクロヘキシルオキシチオカルボニル基等が挙げられる。
置換アルコキシチオカルボニル基（置換基を有するアルコキシチオカルボニル基）としては、上記アルコキシチオカルボニル基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアルコキシチオカルボニル基が挙げられる。【００９３】
置換基としての置換基を有していてもよいアリールオキシチオカルボニル基は、アリールオキシチオカルボニル基及び置換アリールオキシチオカルボニル基が挙げられる。アリールオキシチオカルボニル基としては、例えば炭素数７〜２０のアリールオキシチオカルボニル基が挙げられ、その具体例としては、フェノキシチオカルボニル基、ナフチルオキシチオカルボニル基等が挙げられる。
置換アリールオキシチオカルボニル基（置換基を有するアリールオキシチオカルボニル基）としては、上記アリールオキシチオカルボニル基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアリールオキシチオカルボニル基が挙げられる。【００９４】
置換基としての置換基を有していてもよいアラルキルオキシチオカルボニル基は、アラルキルオキシチオカルボニル基及び置換アラルキルオキシチオカルボニル基が挙げられる。アラルキルオキシチオカルボニル基としては、例えば炭素数８〜２０のアラルキルオキシチオカルボニル基が挙げられ、その具体例としては、ベンジルオキシチオカルボニル基、フェネチルオキシチオカルボニル基、９−フルオレニルメチルオキシチオカルボニル基等が挙げられる。
置換アラルキルオキシチオカルボニル基（置換基を有するアラルキルオキシチオカルボニル基）としては、上記アラルキルオキシチオカルボニル基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアラルキルオキシチオカルボニル基が挙げられる。【００９５】
置換基としての置換基を有していてもよいアルキルチオカルボニル基は、アルキルチオカルボニル基及び置換アルキルチオカルボニル基が挙げられる。アルキルチオカルボニル基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜２０のアルキルチオカルボニル基が挙げられ、その具体例としては、メチルチオカルボニル基、エチルチオカルボニル基、ｎ−プロピルチオカルボニル基、２−プロピルチオカルボニル基、ｎ−ブチルチオカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルチオカルボニル基、ペンチルチオカルボニル基、ヘキシルチオカルボニル基、２−エチルヘキシルチオカルボニル基、ラウリルチオカルボニル基、ステアリルチオカルボニル基、シクロヘキシルチオカルボニル基等が挙げられる。
置換アルキルチオカルボニル基（置換基を有するアルキルチオカルボニル基）としては、上記アルキルチオカルボニル基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアルキルチオカルボニル基が挙げられる。【００９６】
置換基としての置換基を有していてもよいアリールチオカルボニル基は、アリールチオカルボニル基及び置換アリールチオカルボニル基が挙げられる。アリールチオカルボニル基としては、例えば炭素数７〜２０のアリールチオカルボニル基が挙げられ、その具体例としては、フェニルチオカルボニル基、ナフチルチオカルボニル基等が挙げられる。
置換アリールチオカルボニル基（置換基を有するアリールチオカルボニル基）としては、上記アリールチオカルボニル基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアリールチオカルボニル基が挙げられる。【００９７】
置換基としての置換基を有していてもよいアラルキルチオカルボニル基は、アラルキルチオカルボニル基及び置換アラルキルチオカルボニル基が挙げられる。アラルキルチオカルボニル基としては、例えば炭素数８〜２０のアラルキルチオカルボニル基が挙げられ、その具体例としては、ベンジルチオカルボニル基、フェネチルチオカルボニル基、９−フルオレニルメチルチオカルボニル基等が挙げられる。
置換アラルキルチオカルボニル基（置換基を有するアラルキルチオカルボニル基）としては、上記アラルキルチオカルボニル基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換されたアラルキルチオカルボニル基が挙げられる。【００９８】
置換基としての置換基を有していてもよいカルバモイル基は、カルバモイル基及び置換カルバモイル基が挙げられる。置換カルバモイル基としては、カルバモイル基中のアミノ基の１個又は２個の水素原子が置換基を有していてもよい炭化水素基等の置換基で置換されたカルバモイル基が挙げられる。置換基を有していてもよい炭化水素基は、一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基と同じであってよい。置換カルバモイル基の具体例としては、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。【００９９】
置換基としての置換ホスフィノ基としては、ホスフィノ基の１個又は２個の水素原子が置換基を有していてもよい炭化水素基等の置換基で置換されたホスフィノ基が挙げられる。置換基を有していてもよい炭化水素基は、一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基と同じであってよい。置換ホスフィノ基の具体例としては、ジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェニルホスフィノ基等が挙げられる。【０１００】
Ｒ１で示される保護基は、中でも置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシカルボニル基が好ましい。【０１０１】
Ｒ２で示されるα−プロトンを有さない基は、上記一般式（２）で表されるイミン化合物を異性化しないような基が好ましい。α−プロトンを有さない基としては、例えば、置換基を有していてもよい３級アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基又は置換基を有していてもよいアシル基等が挙げられる。【０１０２】
置換基を有していてもよい３級アルキル基は、３級アルキル基及び置換３級アルキル基が挙げられる。
３級アルキル基としては、例えば炭素数４〜２０の３級アルキル基が挙げられ、その具体例としては、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基等が挙げられる。
置換３級アルキル基（置換基を有する３級アルキル基）としては、上記３級アルキル基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換された３級アルキル基が挙げられる。置換基は、上記Ｒ１における保護基で説明した置換基と同じであってよい。置換３級アルキル基の具体例として、例えばアリール基で置換された置換３級アルキル基としては、例えば炭素数９〜２０のアラルキル基が挙げられ、その具体例としてはα，α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。前記アラルキル基は、中でも炭素数９〜１５のアラルキル基が好ましい。【０１０３】
置換基を有していてもよいアリール基は、上記Ｒ１において、保護基における置換基を有していてもよい炭化水素基中で説明した置換基を有していてもよいアリール基と同じであってよい。また、置換基を有していてもよい複素環基及び置換基を有していてもよいアシル基は、上記Ｒ１における保護基において説明した各基と同じであってよい。【０１０４】
α−プロトンを有さない基における、置換基を有していてもよいアシル基としては、上記Ｒ１における保護基において説明した置換基を有していてもよいアシル等が挙げられ、
例えばＲｂＣＯ−（Ｒｂは、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいヘテロアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基、置換基を有していてもよいヘテロアリールチオ基又は置換アミノ基を示す。）で表される基が挙げられる。Ｒｂで示される置換基を有していてもよい炭化水素基及び置換基を有していてもよい複素環基は、上記Ｒ１において、保護基で説明した置換基を有していてもよい炭化水素基及び置換基を有していてもよい複素環基と同じであってよい。また、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいヘテロアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基、置換基を有していてもよいヘテロアリールチオ基及び置換アミノ基は、上記Ｒ１における保護基において、置換基を有していてもよい炭化水素基における置換基で説明した各基と同じであってよい。【０１０５】
Ｒ２で示される不飽和炭化水素基としては、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基又は置換基を有していてもよいアルカジエニル基等が挙げられる。置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキニル基及び置換基を有していてもよいアルカジエニル基は、上記Ｒ１において、保護基における置換基を有していてもよい炭化水素基中で説明した各基と同じであってよい。【０１０６】
本発明で用いられる上記一般式（２）で表されるイミン化合物の具体例としては、例えば下記に示す化合物等が挙げられる。
例示化合物２−１：
【化２６】
2005070875.tif 000027
【０１０７】
上記具体例において、Ａｃはアセチル基、Ｂｚはベンゾイル基、Ｂｏｃはｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、Ｚはベンジルオキシカルボニル基、Ｆｍｏｃはフルオレニルメトキシカルボニル基、Ｔｒｏｃは２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル基、Ｐｈはフェニル基、Ｎａｐはナフチル基、Ｐｙはピリジル基、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｂｎはベンジル基、を夫々示す（以下同じ。）。【０１０８】
本発明で用いられる求核性化合物（但し、トリアルキルシリルビニルエーテル類を除く。）としては、例えば一般式（３）
【化２７】
2005070875.tif 000028
【０１０９】
［式中、Ｒ３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基又は置換アミノ基を示し、Ｒ４及びＲ５は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、ＥＷＧ１（ＥＷＧ１は電子吸引性基を示す。）、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基又はヒドロキシ基を示し、Ｑは一般式（３）で表される化合物の互変異性体を与える基を示す。また、Ｒ３とＲ４、Ｒ３とＲ５、又はＲ４とＲ５とが一緒になって結合して環を形成してもよい。］で表される化合物、一般式（５）【０１１０】
【化２８】
2005070875.tif 000029
【０１１１】
［式中、Ｒ７は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基又はＥＷＧ２（ＥＷＧ２は電子吸引性基を示す。）を示し、Ｚ１はＮ２、Ｐ（Ｒ８）３（３個のＲ８は同一又は異なって、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基を示す。）又はＣＲ９Ｒ１０（Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を示す。但し、Ｒ９及びＲ１０の何れか一方は、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を示す。）を示す。］で表される化合物、一般式（７）【０１１２】
【化２９】
2005070875.tif 000030
［式中、環Ｂは脂肪族環又は脂肪族複素環を示し、Ｑ２及びＱ３は夫々独立して、酸素原子、ＮＲ１７（Ｒ１７は水素原子又は保護基を示す）又は硫黄原子を示す。］で表される化合物、例えば一般式（２１）
【化３０】
2005070875.tif 000031
（式中、Ｒ５１〜Ｒ５５は夫々独立して、水素原子又は置換基を示す。但し、Ｒ５１とＲ５２、Ｒ５２とＲ５３、Ｒ５３とＲ５４、又はＲ５４とＲ５５、とが一緒になって結合して環を形成してもよい。）で表されるベンゼン類等が挙げられる。【０１１３】
一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５で示される置換基を有していてもよい炭化水素基及び置換基を有していてもよい複素環基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した各基と同じであってよい。【０１１４】
Ｒ３で示される置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基及び置換アミノ基、及びＲ４及びＲ５で示される置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基及び置換基を有していてもよいアラルキルチオ基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基等における置換基で説明した各基と同じであってよい。【０１１５】
Ｒ４及びＲ５で示されるＥＷＧ１は、電子吸引性基を示す。電子吸引性基としては、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルコキシチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルチオカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。【０１１６】
電子吸引性基における、置換基を有していてもよいアシル基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアルコキシチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルチオカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基及びハロゲン原子は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基等における置換基で説明した各基と同じであってよい。【０１１７】
前記電子吸引性基が置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルコキシチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールチオカルボニル基、置換基を有していてもよいアラルキルチオカルボニル基、置換基を有していてもよいカルバモイル基等の場合には、これら電子吸引性基を式で表すと、例えばＲｈ−Ｃ（＝Ｚ１）−［式中、Ｒｈは置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基、アミノ基、置換アミノ基等を示し、Ｚ１は酸素原子又は硫黄原子を示す（置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基及び置換アミノ基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基等における置換基で説明した各基と同じであってよい。）。］で表される。【０１１８】
Ｑで示される一般式（３）で表される化合物の互変異性体を与える基は、上記一般式（３）で表される化合物が、例えば一般式（３−１）
【化３１】
2005070875.tif 000032
（式中、Ｒ３〜Ｒ５及びＱは前記と同じ。）で表される互変異性体である化合物を与えるような基であれば特に限定されるものではない。【０１１９】
Ｑで示される一般式（３）で表される化合物の互変異性体を与える基の具体例としては、例えば、酸素原子、ＮＲ６（Ｒ６は水素原子又は保護基を示す。）又は硫黄原子等が挙げられる。【０１２０】
ＮＲ６において、Ｒ６で示される保護基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で説明した保護基と同じであってよい。【０１２１】
一般式（３）において、Ｒ３とＲ４、Ｒ３とＲ５、又はＲ４とＲ５とが一緒になって結合して環を形成する場合には、形成する環は単環状でも多環状でも或いは縮合環状でもよい、例えば４〜８員環等の脂肪族環が挙げられる。また、環を構成する炭素鎖中に、−Ｏ−、−ＮＨ−、カルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、チオカルボニル基（Ｃ＝Ｓ）等を有していてもよい。環を形成する場合の環の具体例としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、例えば５〜７員のラクトン環、例えば５〜７員のラクタム環等が挙げられる。【０１２２】
一般式（３）において、Ｒ４及びＲ５は、何れか一方がＥＷＧ１（ＥＷＧ１は前記と同じ。）であることが好ましい。また、Ｒ３とＲ４、Ｒ３とＲ５、又はＲ４とＲ５とが一緒になって結合して環を形成する場合には、Ｒ３とＲ４とが結合して環を形成する際にはＲ５が、Ｒ３とＲ５とが結合して環を形成する際にはＲ４が、ＥＷＧ１であればよい。また、Ｒ４とＲ５とが結合して環を形成する際には、該形成する環にＥＷＧ１を有しているか、或いは、ＥＷＧ１由来の基が存在していればよい。前記ＥＷＧ１由来の基としては、カルボニル基、チオカルボニル基等が挙げられる。【０１２３】
本発明で用いられる一般式（３）で表される化合物の具体例としては、例えば下記に示す化合物等が挙げられる。
例示化合物３−１：
１）例示化合物３−１−１：
【化３２】
2005070875.tif 000033
【０１２４】
１）例示化合物３−１−２：
【化３３】
2005070875.tif 000034
【０１２５】
例示化合物３−２：
【化３４】
2005070875.tif 000035
【０１２６】
例示化合物３−３：
【化３５】
2005070875.tif 000036
【０１２７】
上記具体例において、ｉＰｒは２−プロピル基、Ｂｕｔはｔｅｒｔ−ブチル基、を夫々示す（以下同じ。）。【０１２８】
一般式（５）において、Ｒ７で示される置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基及び置換基を有していてもよいアラルキルチオ基は、上記一般式（３）におけるＲ４及びＲ５で説明した各基と同じであってよい。また、ＥＷＧ２で示される電子吸引性基は、上記一般式（３）におけるＲ４及びＲ５で説明したＥＷＧ１で示される電子吸引性基と同じであってよい。【０１２９】
Ｚ１におけるＰ（Ｒ８）３において、３個のＲ８は同一又は異なって、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基又は置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基を示す。前記置換基を有していてもよい炭化水素基及び置換基を有していてもよい複素環基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した各基と同じであってよい。また、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基及び置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基は、前記Ｒ１における保護基で置換基として説明した各基と同じであってよい。【０１３０】
ＣＲ９Ｒ１０において、Ｒ９及びＲ１０で示される置換基を有していてもよい炭化水素基及び置換基を有していてもよい複素環基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した各基と同じであってよい。また、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基及び置換アミノ基は、上記一般式（２）において、Ｒ１における保護基における置換基を有していてもよい炭化水素基で置換基として説明した各基と同じであってよい。また、ＣＲ９Ｒ１０において、Ｒ９及びＲ１０の何れか一方は、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基、アミノ基又は置換アミノ基を示す。
尚、一般式（５）におけるＲ７は、ＥＷＧ２で示される電子吸引性基が好ましい。【０１３１】
一般式（５）で表される化合物の具体例としては、例えば下記に示す化合物等が挙げられる。
例示化合物６−１：
１）例示化合物６−１−１：
【化３６】
2005070875.tif 000037
【０１３２】
２）例示化合物６−１−２：【０１３３】
【化３７】
2005070875.tif 000038
【０１３４】
例示化合物６−２：
【化３８】
2005070875.tif 000039
【０１３５】
例示化合物６−３：
【化３９】
2005070875.tif 000040
【０１３６】
尚、例示化合物６−３において、Ｒ９又はＲ１０の何れか一方は、ＯＭｅ、ＯＥｔ、ＳＭｅ、ＳＥｔ、ＮＭｅ、ＮＥｔ等の置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアラルキルチオ基、アミノ基及び置換アミノ基からなる群より選ばれた少なくとも１種の基が好ましい。【０１３７】
一般式（７）において、環Ｂで示される脂肪族環としては、例えば、炭素数４〜２０の脂肪族環が挙げられる。また、前記脂肪族環は、単環の脂肪族環、多環又は縮合環の脂肪族環が挙げられる。脂肪族環の具体例としては、例えば、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、テトラヒドロナフタレン環、ペルヒドロナフタレン環等が挙げられる。前記脂肪族環は、中でも炭素数５〜１４の脂肪族複素環基が好ましい。【０１３８】
脂肪族複素環としては、例えば、炭素数２〜２０で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の例えば窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子等のヘテロ原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環の脂肪族複素環、多環又は縮合環の脂肪族複素環が挙げられる。脂肪族複素環の具体例としては、例えば、ピペラジン環、モルホリン環、ラクトン環、ラクタム環等が挙げられる。前記脂肪族複素環は、中でも炭素数２〜１４の脂肪族複素環が好ましい。【０１３９】
Ｑ２及びＱ３で示されるＮＲ１７は、上記一般式（３）におけるＱで示されるＮＲ６と同じであってよい。【０１４０】
一般式（７）で表される化合物は、例えば一般式（７−１）
【化４０】
2005070875.tif 000041
（式中、環Ｃは、シクロヘキサン環を示し、Ｑ２及びＱ３は前記と同じ。）で示される化合物等が挙げられる。【０１４１】
一般式（７−１）において、環Ｃで示されるシクロヘキサン環は、単環でも多環でも、或いは縮合環でもよく、更に、該シクロヘキサン環は上記一般式（２）において、置換基を有していてもよい炭化水素基で説明した置換基を有していてもよい。【０１４２】
一般式（７−１）で表される化合物の具体例としては、例えば下記に示す化合物等が挙げられる。
例示化合物７−１：
【化４１】
2005070875.tif 000042
【０１４３】
本発明で用いられるイミン類及び求核性化合物は、夫々市販品を用いても、適宜製造したものを用いてもよい。【０１４４】
本発明の製造方法により得られるアミン類としては、例えば一般式（４）
【化４２】
2005070875.tif 000043
（式中、Ｒ１〜Ｒ５及びＱは前記と同じ。）で表されるアミン類、一般式（６）【０１４５】
【化４３】
2005070875.tif 000044
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７及びＺ１は前記と同じ。）で表されるアミン類、一般式（８）【０１４６】
【化４４】
2005070875.tif 000045
【０１４７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｑ２及びＱ３は前記と同じ。）で表されるアミン類、一般式（２２）
【化４５】
2005070875.tif 000046
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ５１〜Ｒ５５は前記と同じ。）で表される化合物等が挙げられる。
これら本発明の製造方法により得られるアミン類は、キラル化合物である。【０１４８】
また、本発明の製造方法により得られるアミン類は、上記一般式（１）で表されるリン酸誘導体として光学活性リン酸誘導体を用いる場合には、得られるアミン類は、光学活性アミン類が好ましく得られる。前記光学活性アミン類としては、上記一般式（４）で表されるアミン類は、中でも一般式（４ａ）【０１４９】
【化４６】
2005070875.tif 000047
（式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒ１〜Ｒ５及びＱは前記と同じ。）で表される光学活性アミン類が好ましく、上記一般式（６）で表されるアミン類は、中でも一般式（６ａ）【０１５０】
【化４７】
2005070875.tif 000048
（式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７及びＺ１は前記と同じ。）で表される光学活性アミン類が好ましく得られる。
尚、一般式（４ａ）において、Ｒ４とＲ５とが同一の基である場合には、Ｒ４とＲ５とが結合している炭素原子は、不斉炭素とはならない。【０１５１】
また、上記一般式（８）で表されるアミン類は、上記一般式（１）で表されるリン酸誘導体として光学活性リン酸誘導体を用いる場合には、得られる上記一般式（８）で表されるアミン類は、一般式（８ａ）
【化４８】
2005070875.tif 000049
（式中、環Ｂ、Ｑ２、Ｑ３及び＊は前記と同じ。）で表される光学活性アミン類が得られる。【０１５２】
また、上記一般式（８）で表されるアミン類は、例えば一般式（８−１）
【化４９】
2005070875.tif 000050
（式中、環Ｃ、Ｑ２及びＱ３は前記と同じ。）で表されるアミン類等が挙げられる。
更に、上記一般式（１）で表されるリン酸誘導体として光学活性リン酸誘導体を用いる場合には、得られる上記一般式（８−１）で表されるアミン類は、例えば一般式（８ａ−１）【０１５３】
【化５０】
2005070875.tif 000051
（式中、環Ｃ、Ｑ２、Ｑ３及び＊は前記と同じ。）で表される光学活性アミン類が得られる。尚、前記一般式（８ａ−１）で表される光学活性アミン類は、前記一般式（８ａ）で表される光学活性アミン類の好ましい化合物でもある。【０１５４】
尚、本発明の製造方法において、求核性化合物として上記一般式（３）で表される化合物の中でも一般式（３ａ）
【化５１】
2005070875.tif 000052
（式中、Ｒ３〜Ｒ５、Ｑ及び＊は前記と同じ。）で表される光学活性化合物（即ち、Ｒ４とＲ５とが同一の基でない化合物）を用いてもよい。【０１５５】
本発明の製造方法により得られる一般式（４ａ）で表されるアミン類の具体例としては、例えば下記式で表される化合物等が挙げられる。
例示化合物４ａ−１：
【化５２】
2005070875.tif 000053
【０１５６】
例示化合物４ａ−２：
【化５３】
2005070875.tif 000054
【０１５７】
例示化合物４ａ−３：
【化５４】
2005070875.tif 000055
尚、これら本発明の製造方法により得られる一般式（４ａ）で表されるアミン類は、Ｒ４とＲ５とが同一の基である場合には、Ｒ４とＲ５とが結合している炭素原子は、不斉炭素とはならない。【０１５８】
本発明の製造方法により得られる一般式（６ａ）で表されるアミン類の具体例としては、例えば下記式で表される化合物等が挙げられる。
例示化合物６ａ−１：
１）例示化合物６ａ−１−１
【化５５】
2005070875.tif 000056
【０１５９】
２）例示化合物６ａ−１−２
【化５６】
2005070875.tif 000057
【０１６０】
例示化合物６ａ−２：
【化５７】
2005070875.tif 000058
【０１６１】
例示化合物６ａ−３：
【化５８】
2005070875.tif 000059
【０１６２】
一般式（２１）及び（２２）等において、Ｒ５１〜Ｒ５５で示される置換基としては、上記置換炭化水素基等の置換基で説明した基と同様の基が挙げられる。
一般式（２１）で表されるベンゼン類の具体例としては、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、キシレン、ジエチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、トリメチルベンゼン、トリエチルベンゼン、トリイソプロピルベンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベンゼン、イソプロポキシベンゼン、ジメトキシベンゼン、ジエトキシベンゼン、ジイソプロポキシベンゼン、トリメトキシベンゼン、トリエトキシベンゼン、トリイソプロポキシベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、アニリン、アセトアニリド等が挙げられる。【０１６３】
本発明の製造方法において得られる一般式（２２）で表される化合物は、光学活性化合物が好ましい。前記光学活性化合物としては、例えば一般式（２２ａ）
【化５９】
2005070875.tif 000060
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５１〜Ｒ５５及び＊は前記と同じ。）で表される。【０１６４】
一般式（２２ａ）で表される化合物の具体例としては、例えば下記式で表される化合物等が挙げられる。
【化６０】
2005070875.tif 000061
【０１６５】
本発明１６）について説明すると、本発明で用いられる求核性化合物としての上記一般式（１４）で表される不飽和複素環状化合物において、環Ｅで示される二重結合を少なくとも１個有する単環の複素環は、５員環、６員環等が挙げられる。また、該環Ｅは、Ｓ（硫黄原子）又はＮＲ２６以外に、硫黄原子、窒素原子等のヘテロ原子やＮＲ２７（Ｒ２７は水素原子又は保護基を示す。）等のヘテロ原子団を有していてもよい。更に、該環Ｅは、置換基を有していてもよい。尚、該環Ｅが置換基を有する場合の該置換基は、上記一般式（２）において置換基を有していてもよい複素環について説明したのと同じである。また、ＮＲ２６におけるＲ２６で示される保護基、ＮＲ２７におけるＲ２７で示される保護基は、上記一般式（２）におけるＲ１で説明した保護基と同様の基が挙げられる。【０１６６】
環Ｅの５員環の具体例としては、例えば、チオフェン環、ピロール環等が挙げられる。６員環の具体例としては、例えば、ピリジン環、ピラジン環等が挙げられる。  一般式（１４）で表される不飽和複素環状化合物の具体例としては、例えば下記化合物等が挙げられる。
【化６１】
2005070875.tif 000062
【０１６７】
上記一般式（１４）で表される不飽和複素環状化合物である求核性化合物がとイミン化合物とを反応させることにより得られる上記一般式（１５−１）及び／又は上記一般式（１５−２）で表されるアミン類は、用いる上記一般式（１４）で表される不飽和複素環状化合物である求核性化合物の種類や触媒等、反応条件等により、それらの生成比が異なる。【０１６８】
上記一般式（１４）で表される不飽和複素環状化合物である求核性化合物がとイミン化合物とを反応させることにより得られる上記一般式（１５−１）及び／又は上記一般式（１５−２）で表されるアミン類は、一般式（１５−１ａ）
【化６２】
2005070875.tif 000063
【０１６９】
及び／又は上記一般式（１５−２ａ）
【化６３】
2005070875.tif 000064
（式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｇ１及び環Ｅは前記と同じ。）で表される光学活性アミン類が好ましく得られる。【０１７０】
本発明で用いられる求核性化合物が上記一般式（１６）で表される不飽和複素環状化合物である場合において、一般式（１６）におけるＧ２で示されるヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等が挙げられる。ヘテロ原子団としては、ＮＲ２８（Ｒ２８は、水素原子又は保護基を示す。）等が挙げられる。【０１７１】
一般式（１６）において環Ｆで示される二重結合を少なくとも１個有する複素環は、５員環、６員環等が挙げられる。また、該環Ｆは、上記ヘテロ原子以外に、硫黄原子、窒素原子等のヘテロ原子やＮＲ２９（Ｒ２９は、水素原子又は保護基を示す。）を有していてもよい。ヘテロ原子団としては、ＮＲ２６（Ｒ２６は、水素原子又は保護基を示す。）等が挙げられる。【０１７２】
また、ＮＲ２８におけるＲ２８で示される保護基、ＮＲ２９におけるＲ２９で示される保護基は、上記一般式（２）におけるＲ１で説明した保護基と同様の基が挙げられる。
更に、該環Ｆは、置換基を有していてもよい。尚、該環Ｆが置換基を有する場合の該置換基は、上記一般式（２）において置換基を有していてもよい複素環について説明したのと同じである。【０１７３】
環Ｆは、前記Ｇ２で示されるヘテロ原子又はヘテロ原子団と二重結合とが隣接している環であれば何れにてもよい。
環Ｆの５員環の具体例としては、例えば、チオフェン環、フラン環、ピロール環等が挙げられる。６員環の具体例としては、例えば、ピリジン環、ピラジン環等が挙げられる。【０１７４】
一般式（１６）において環Ｉで示される置換基を有していてもよい芳香環及び置換基を有していてもよい芳香環、複素環における該置換基は、上記一般式（２）において置換基を有していてもよい複素環について説明した置換基と同じである。置換基を有していてもよい芳香環としては、ベンゼン環等が挙げられる。置換基を有していてもよい複素環としては、ピリジン環等が挙げられる。尚、上記一般式（１６）では便宜上ベンゼン環で示した。【０１７５】
一般式（１６）で表される不飽和複素環状化合物の具体例としては、例えば下記化合物等が挙げられる。
【化６４】
2005070875.tif 000065
【０１７６】
上記一般式（１６）で表される不飽和複素環状化合物である求核性化合物がとイミン化合物とを反応させることにより得られる上記一般式（１７）で表されるアミン類は、一般式（１７ａ）
【化６５】
2005070875.tif 000066
（式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｇ２及び環Ｆは前記と同じ。）で表される光学活性アミン類が好ましく得られる。【０１７７】
上記一般式（１６）で表される不飽和複素環状化合物は、中でも一般式（１６−１）
【化６６】
2005070875.tif 000067
（式中、Ｒ４５〜Ｒ４８は夫々独立して、水素原子又は置換基を示し、Ｇ２及び環Ｆは前記と同じ。）で表される不飽和複素環状化合物が好ましい。また、得られる一般式（１７−１）で表されるアミン類は、【０１７８】
【化６７】
2005070875.tif 000068
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４５〜Ｒ４８、Ｇ２及び環Ｆは前記と同じ。）で表されるアミン類が好ましく得られ、一般式（１７−１ａ）【０１７９】
【化６８】
2005070875.tif 000069
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４５〜Ｒ４８、Ｇ２、環Ｆ及び＊は前記と同じ。）で表される光学活性アミン類がより好ましく得られる。ここで、Ｒ４５〜Ｒ４８で示される置換基は、上記と同じである。【０１８０】
上記一般式（２）で表されるイミン化合物と上記一般式（１２）で表されるフラン類との反応において、一般式（１２）におけるＲ４１〜Ｒ４３で示される置換基としては、夫々独立して、上記と同じである。Ｒ４１は、好ましくは電子供与性基であり、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアラルキルオキシ基、置換基を有していてもよい炭化水素基等の電子吸引性基がより好ましい。【０１８１】
一般式（１２）で表されるフラン類の具体例としては、例えば、２−メトキシフラン、２−エトキシフラン、２−メチルフラン、２−エチルフラン、２−プロピルフラン、２−（２−プロピル）フラン等が挙げられる。【０１８２】
また、得られる上記一般式（１３）で表されるアミン類は、一般式（１３ａ）
【化６９】
2005070875.tif 000070
（式中、＊は不斉炭素を示し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４１〜Ｒ４３、は前記と同じ。）で表される光学活性アミン類が好ましく得られる。【０１８３】
一般式（３１）等において、Ａｒ１〜Ａｒ５で示されるアルキル基置換フェニル基におけるアルキル基、及び下記する一般式（３２）、（３３）等において、Ｒ４５及びＲ４６で示されるアルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルキル基が挙げられ、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。前記アルキル基は、中でも炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。
Ａｒ１〜Ａｒ５で示されるアルキル基置換フェニル基の具体例としては、メチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、ジイソプロピルフェニル基、トリメチルフェニル基、トリエチルフェニル基、トリイソプロピルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基等が挙げられる。【０１８４】
本発明で用いられる上記一般式（１）で表されるリン酸誘導体において、Ａ１で示されるスペーサーとしては、置換基を有していてもよい２価の有機基等が挙げられる。該置換基を有していてもよい２価の有機基は、２価の有機基及び置換基を有する２価の有機基（置換２価の有機基）等が挙げられる。置換基を有していてもよい２価の有機基の具体例としては、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基等が挙げられる。【０１８５】
置換基を有していてもよいアルキレン基は、アルキレン基及び置換アルキレン基が挙げられる。アルキレン基としては、直鎖状でも、分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜１０のアルキレン基が挙げられ、その具体例としてはメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ブチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、１，２−シクロヘキシレン基等が挙げられる。【０１８６】
置換アルキレン基としては、前記アルキレン基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換されたアルキレン基が挙げられる。置換基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基で説明した置換基と同じであってよい。置換アルキレン基の具体例としては、１，２−ジフェニルエチレン基、１，２−ジ（４−メチルフェニル）エチレン基、１，２−ジシクロヘキシルエチレン基、１，３−ジオキソラン−４，５−ジイル基等が挙げられる。【０１８７】
置換基を有していてもよいアリーレン基は、アリーレン基及び置換アリーレン基が挙げられる。アリーレン基としては、例えば炭素数６〜２０のアリーレン基が挙げられ、その具体例としては、フェニレン基、ビフェニルジイル基、ビナフタレンジイル基等が挙げられる。置換アリーレン基としては、前記アリーレン基の少なくとも１個の水素原子が置換基で置換されたアリーレン基が挙げられる。置換基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基で説明した置換基と同じであってよい。【０１８８】
これら２価の有機基は、該有機基の末端又は鎖中の任意の位置に酸素原子、カルボニル基等の基を少なくとも１個有していてもよい。
置換基を有する２価の有機基（置換２価の有機基）は、前記置換基を有する２価の有機基の少なくとも１個の水素原子が上記置換基で置換された基が挙げられる。【０１８９】
また、一般式（１）で表されるリン酸誘導体が光学活性リン酸誘導体である場合には、Ａ１で示されるスペーサーは光学活性部位を有するスペーサーが好ましい。前記光学活性部位を有するスペーサーの具体例としては、１，２−ジメチルエチレン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，２−ジフェニルエチレン基、１，２−ジ（４−メチルフェニル）エチレン基、１，２−ジシクロヘキシルエチレン基、１，３−ジオキソラン−４，５−ジイル基、ビフェニルジイル基、ビナフタレンジイル基等が挙げられる。これら光学活性部位を有するスペーサーは、（Ｒ）体、（Ｓ）体、（Ｒ，Ｒ）体又は（Ｓ，Ｓ）体が挙げられる。【０１９０】
Ｘ１及びＸ２で示される二価の非金属原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子等が挙げられる。二価の非金属原子団としては、例えば、−ＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）、−ＣＲ１５Ｒ１６−｛Ｒ１５及びＲ１６は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又はＥＷＧ３（ＥＷＧ３は電子吸引性基を示す。）を示す。但し、Ｒ１５及びＲ１６の何れか一方は、ＥＷＧ３である。｝等が挙げられる。【０１９１】
二価の非金属原子団において、−ＮＲ１３−における置換基を有していてもよい炭化水素基及び置換基を有していてもよいアシル基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した各基と同じであってよい。【０１９２】
Ｒ１５又はＲ１６で示される、置換基を有していてもよい炭化水素基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基と同じであってよい。
ＥＷＧ３は、上記一般式（３）における、Ｒ４及びＲ５で説明したＥＷＧ１と同じであってよい。【０１９３】
一般式（１）で表されるリン酸誘導体の具体例としては、例えば下記式で表される化合物等が挙げられる。
例示化合物１−１：
【化７０】
2005070875.tif 000071
【０１９４】
例示化合物１−２：
【化７１】
2005070875.tif 000072
【０１９５】
例示化合物１−３：
【化７２】
2005070875.tif 000073
【０１９６】
【化７３】
2005070875.tif 000074
【０１９７】
【化７４】
2005070875.tif 000075
【０１９８】
例示化合物１−４：
【化７５】
2005070875.tif 000076
【０１９９】
例示化合物１−５：
【化７６】
2005070875.tif 000077
【０２００】
例示化合物１−６：
【化７７】
2005070875.tif 000078
【０２０１】
例示化合物１−７：
【化７８】
2005070875.tif 000079
【０２０２】
例示化合物１−８：
【化７９】
2005070875.tif 000080
【０２０３】
例示化合物１−９：
【化８０】
2005070875.tif 000081
【０２０４】
例示化合物１−１０：
【化８１】
2005070875.tif 000082
【０２０５】
例示化合物１−１１：
【化８２】
2005070875.tif 000083
【０２０６】
例示化合物１−１２：
【化８３】
2005070875.tif 000084
【０２０７】
例示化合物１−１３：
【化８４】
2005070875.tif 000085
【０２０８】
例示化合物１−１４：
【化８５】
2005070875.tif 000086
【０２０９】
例示化合物１−１５：
【化８６】
2005070875.tif 000087
【０２１０】
例示化合物１−１６：
【化８７】
2005070875.tif 000088
【０２１１】
【化８８】
2005070875.tif 000089
【０２１２】
これら本発明に係る一般式（１）等で表されるリン酸誘導体は、リン酸部分の−ＯＨが、金属塩又はアンモニウム塩になっているものも含む。
金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム等のアルカリ金属の塩、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属の塩等が挙げられる。
アンモニウム塩としては、アンモニア、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ヘキサデシルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の脂肪族アミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の芳香族アミン、例えばピペリジン等の飽和複素環アミン等のアミンとの塩等が挙げられる。【０２１３】
一般式（１）で表されるリン酸誘導体は、本発明の製造方法において、光学活性化合物を製造する場合には、一般式（１−１）
【化８９】
2005070875.tif 000090
（式中、Ａ１＊は光学活性部位を有するスペーサーを示し、Ｘ１、Ｘ２及びＹ１は前記と同じ。）で表される光学活性リン酸誘導体が好ましい。【０２１４】
一般式（１−１）において、Ａ１＊で示される光学活性部位を有するスペーサーとしては、上記一般式（１）におけるＡ１で示されるスペーサーの中でも、光学活性部位を有するスペーサーが挙げられる。【０２１５】
上記一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の具体例としては、上記一般式（１）で表されるリン酸誘導体の具体例として例示したリン酸誘導体の中で、光学活性体となる化合物が挙げられる。上記一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の代表例を挙げると、例えば下記式で表される化合物等が挙げられる。【０２１６】
例示化合物１−１−１：
【化９０】
2005070875.tif 000091
【０２１７】
例示化合物１−１−２：
【化９１】
2005070875.tif 000092
【０２１８】
例示化合物１−１−３：
【化９２】
2005070875.tif 000093
【０２１９】
上記一般式（１）で表されるリン酸誘導体は、一般式（１ａ）
【化９３】
2005070875.tif 000094
【０２２０】
［式中、Ａ１はスペーサーを示し、Ｘ３及びＸ４は夫々独立して酸素原子、−ＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−｛Ｒ１５及びＲ１６は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又はＥＷＧ３（ＥＷＧ３は電子吸引性基を示す。）を示す。但し、Ｒ１５及びＲ１６の何れか一方は、ＥＷＧ３である。｝を示し、Ｙ１は酸素原子又は硫黄原子を示す。但し、ｉ）Ｘ３＝Ｘ４の場合には、Ｘ３及びＸ４は−ＮＲ１３（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）−、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−であり、また、Ｘ３及びＸ４が−ＮＲ１３−のときは、該−ＮＲ１３−は−ＮＲａ−（Ｒａはスルホン酸由来のアシル基を示す。）である。また、ｉｉ）Ｘ３及びＸ４が異なる場合には、Ｘ３及びＸ４の何れか一方は−ＮＲ１３−であり、かつ、該−ＮＲ１３−は、−ＮＲａ−（Ｒａはスルホン酸由来のアシル基を示す。）であり、他方は酸素原子、−ＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−である。］で表されるリン酸誘導体、一般式（１ｂ）【０２２１】
【化９４】
2005070875.tif 000095
（式中、Ａ２はスペーサーを示し、Ｒ２１〜Ｒ２４は夫々独立して置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよい複素環基を示す。）で表されるリン酸誘導体等が好ましい。【０２２２】
また一般式（１）のリン酸誘導体の例としては下記一般式（１１）
【化９５】
2005070875.tif 000096
（式中、Ｒ３１〜Ｒ４０は夫々独立して、アルキル基置換フェニル基以外の置換基を示す。但し、Ｒ３１〜Ｒ３５の少なくとも１個及びＲ３６〜Ｒ４０の少なくとも１個は、置換基を有していてもよいアリール基（但し、アルキル基置換フェニル基を除く。）である。）で示される新規リン酸誘導体が挙げられる。【０２２３】
上記一般式（１１）で表されるリン酸誘導体の具体例としては、例えば下記化合物等が挙げられる。
【化９６】
2005070875.tif 000097
【０２２４】
【化９７】
2005070875.tif 000098
【０２２５】
また一般式（１）のリン酸誘導体として一般式（１１’）も代表例として挙げられる。
【化９８】
2005070875.tif 000099
［式中、Ｒ、Ｒ’は同一または異なって水素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メトキシ基、トリフェニルシリル基、ナフチル基、フェニル基または置換基１〜３ヶを有するフェニル基（ここで置換基はフッ素原子、メトキシ基、メチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、トリフルオロメチル基、ナフチル基から選ばれた置換基である）を示す］。【０２２６】
一般式（１１’）でリン酸誘導体の具体例としては、上記例示化合物１−１で例示した化合物のうち該当するもの等および上記例示化合物１−３および１−１６でで例示した化合物等が挙げられる。【０２２７】
一般式（１ａ）において、Ｘ３及びＸ４は夫々独立して酸素原子、−ＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−｛Ｒ１５及びＲ１６は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又はＥＷＧ３（ＥＷＧ３は電子吸引性基を示す。）を示す。但し、Ｒ１５及びＲ１６の何れか一方は、ＥＷＧ３である。｝を示し、Ｙ１は酸素原子又は硫黄原子を示す。但し、ｉ）Ｘ３＝Ｘ４の場合には、Ｘ３及びＸ４は−ＮＲ１３（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）−、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−であり、また、Ｘ３及びＸ４が−ＮＲ１３−のときは、該−ＮＲ１３−は−ＮＲａ−（Ｒａはスルホン酸由来のアシル基を示す。）である。また、ｉｉ）Ｘ３及びＸ４が異なる場合には、Ｘ３及びＸ４の何れか一方は−ＮＲ１３−であり、かつ、該−ＮＲ１３−は、−ＮＲａ−（Ｒａはスルホン酸由来のアシル基を示す。）であり、他方は酸素原子、−ＮＲ１３−（Ｒ１３は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示す。）、硫黄原子又は−ＣＲ１５Ｒ１６−である。
Ｒａで示されるスルホン酸由来のアシル基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基で説明した置換基を有していてもよいアシル基で説明したスルホン酸由来のアシル基と同じであってよい。【０２２８】
一般式（１ａ）で表されるリン酸誘導体の具体例としては、例えば上記例示化合物１−４〜１−１５で例示した化合物等が挙げられる。【０２２９】
一般式（１ｂ）で表されるリン酸誘導体の具体例としては、上記例示化合物１−２で例示した化合物等が挙げられる。【０２３０】
また、前記一般式（１ａ）及び一般式（１ｂ）で表されるリン酸誘導体はそれぞれ、一般式（１ａ−１）
【化９９】
2005070875.tif 000100
（式中、Ａ１＊、Ｘ３、Ｘ４及びＹ１は前記と同じ。但し、Ｘ３が−ＮＲ１３−のときは、該ＮＲ１３におけるＲ１３とＡ１＊とが一緒になって結合して環を形成することはない。）で表される光学活性リン酸誘導体、及び一般式（１ｂ−１）【０２３１】
【化１００】
2005070875.tif 000101
（式中、Ａ２＊は光学活性部位を有するスペーサーを示し、Ｒ２１〜Ｒ２４は前記と同じ。）で表される光学活性リン酸誘導体が好ましい。【０２３２】
一般式（１ａ−１）で表されるリン酸誘導体の具体例としては、例えば上記例示化合物１−４〜１−１５で例示したリン酸誘導体の中で、光学活性体となる化合物が挙げられる。上記一般式（１ａ−１）で表される光学活性リン酸誘導体の代表例を挙げると、例えば上記例示化合物１−１−２で表される化合物等が挙げられる。【０２３３】
一般式（１ｂ−１）で表されるリン酸誘導体の具体例としては、例えば上記例示化合物１−２で例示したリン酸誘導体の中で、光学活性体となる化合物が挙げられる。上記一般式（１ｂ−１）で表される光学活性リン酸誘導体の代表例を挙げると、例えば上記例示化合物１−１−３で表される化合物等が挙げられる。【０２３４】
一般式（１１）で表されるリン酸誘導体は、光学活性リン酸誘導体が好ましい。前記光学活性リン酸誘導体としては、例えば一般式（１１ａ）
【化１０１】
2005070875.tif 000102
（式中、Ｒ３１〜Ｒ４０は夫々独立して、置換基を示す。但し、Ｒ３１〜Ｒ３５の少なくとも１個及びＲ３６〜Ｒ４０の少なくとも１個は、置換基を有していてもよいアリール基である。）で表される。
また一般式（１１’）で表されるリン酸誘導体も光学活性のものを用いるのが好ましい。【０２３５】
一般式（３１）で表されるリン酸誘導体の具体例としては、例えば下記一般式（３２）、（３３）等で表されるリン酸誘導体が挙げられる。
【化１０２】
2005070875.tif 000103
（式中、Ｒ４５はアルキル基を示す。）【０２３６】
【化１０３】
2005070875.tif 000104
（式中、Ｒ４６はアルキル基を示す。）【０２３７】
一般式（３２）で表されるリン酸誘導体の具体例としては、例えば下記リン酸誘導体等が挙げられる。
【化１０４】
2005070875.tif 000105
【０２３８】
一般式（３３）で表されるリン酸誘導体の具体例としては、例えば下記リン酸誘導体等が挙げられる。
【化１０５】
2005070875.tif 000106
【０２３９】
一般式（３１）で表されるリン酸誘導体は、光学活性リン酸誘導体が好ましい。前記光学活性リン酸誘導体としては、例えば一般式（３１ａ）又は（３１ｂ）
【化１０６】
2005070875.tif 000107
（上記式中、Ａｒ１〜Ａｒ５は前記と同じ。）が挙げられる。
また、上記一般式（３２）で表されるリン酸誘導体及び一般式（３３）で表されるリン酸誘導体は、光学活性リン酸誘導体が好ましい。前記光学活性リン酸誘導体としては、それぞれ下記一般式（３２ａ）、（３２ｂ）、（３３ａ）又は（３３ｂ）が挙げられる。
【化１０７】
2005070875.tif 000108
（式中、Ｒ４５は前記と同じ。）
【化１０８】
2005070875.tif 000109
（式中、Ｒ４６は前記と同じ。）
これらの光学活性リン酸誘導体の具体例としては、上記で例示した夫々のリン酸誘導体の光学活性体が挙げられる。【０２４０】
一般式（１）で表されるリン酸誘導体は、例えば下記のようにして製造することができる。
例えば、一般式（１０）【０２４１】
Ｈ−Ｘ１−Ａ１−Ｘ２−Ｈ      （１０）
（式中、Ａ１、Ｘ１及びＸ２は前記と同じ。）で表される化合物とリン酸化剤とを反応させることにより、上記一般式（１）で表されるリン酸誘導体を得ることができる。【０２４２】
一般式（１０）で表される化合物としては、例えば、ジオール類、アミノアルコール類、ジアミン類、ジチオール類、メルカプトアルコール類、メルカプトアミン類等が挙げられる。【０２４３】
ジオール類としては、例えば、一般式（１０−１）
ＨＯ−Ａ１−ＯＨ      （１０−１）
（式中、Ａ１は前記と同じ。）で表されるジオール類が挙げられる。【０２４４】
ジオール類の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、カテコール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，２−ジフェニルエチレングリコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、１，１’−ビ−２−ナフトール、５，５’，６，６’，７，７’，８，８’−オクタヒドロ（１，１−ビナフタレン）−２，２’−ジオール等が挙げられる。【０２４５】
アミノアルコール類としては、例えば、一般式（１０−２）
ＨＯ−Ａ１−ＮＨＲｚ１      （１０−２）
（式中、Ｒｚ１は水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示し、Ａ１は前記と同じ。）で表されるアミノアルコール類が挙げられる。
上記Ｒｚ１及び後述するＲｚ２〜Ｒｚ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基及び置換基を有していてもよいアシル基は、上記−ＮＲ１３におけるＲ１３で説明した各基と同じであってよい。【０２４６】
アミノアルコール類の具体例としては、２−アミノエタノール、１−アミノ−２−プロパノール、ｏ−アミノフェノール、１−アミノ−１，２−ジフェニルエチルアルコール、２−アミノ−２’−ヒドロキシビフェニル、２−アミノ−２’−ヒドロキシビナフチル、２−（Ｎ−（４−トルエンスルホニル）アミノ）−２’−ヒドロキシビフェニル、２−（Ｎ−（４−トルエンスルホニル）アミノ）−２’−ヒドロキシビナフチル等が挙げられる。【０２４７】
ジアミン類としては、例えば、一般式（１０−３）
Ｒｚ２ＨＮ−Ａ１−ＮＨＲｚ３      （１０−３）
（式中、Ｒｚ２及びＲｚ３は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示し、Ａ１は前記と同じ。）で表されるジアミン類が挙げられる。【０２４８】
ジアミン類の具体例としては、エチレンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジシクロヘキシルエチレンジアミン、１，２−フェニレンジアミン、２，２’−ジアミノビナフチル、１，２−ジフェニルエチレンジアミン、１，２−ジナフチルエチレンジアミン等のＮ無置換ジアミン類、Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−メタンスルホニル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−ベンゼンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、Ｎ−メタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン等のＮモノ置換ジアミン類、Ｎ，Ｎ’−ジベンゼンスルホニル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメタンスルホニル−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−トルエンスルホニル）−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンゼンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメタンスルホニル−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−トルエンスルホニル）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンゼンスルホニル−１，２−ジシクロヘキシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメタンスルホニル−１，２−ジシクロヘキシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−トルエンスルホニル）−１，２−ジシクロヘキシルエチレンジアミン、２，２−ジ（Ｎ，Ｎ’−ジベンゼンスルホニル）アミノビナフチル、２，２−ジ（Ｎ，Ｎ’−ジメタンスルホニル）アミノビナフチル、２，２−ジ（Ｎ，Ｎ’−ジ（４−トルエンスルホニル））アミノビナフチル等のＮジ置換ジアミン類等が挙げられる。【０２４９】
ジチオール類としては、例えば、一般式（１０−４）
ＨＳ−Ａ１−ＳＨ      （１０−４）
（式中、Ａ１は前記と同じ。）で表されるジチオール類が挙げられる。【０２５０】
ジチオール類の具体例としては、エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール等が挙げられる。【０２５１】
メルカプトアルコール類としては、例えば、一般式（１０−５）
ＨＳ−Ａ１−ＯＨ      （１０−５）
（式中、Ａ１は前記と同じ。）で表されるメルカプトアルコール類が挙げられる。【０２５２】
メルカプトアルコール類の具体例としては、２−メルカプトエタノール、２−ヒドロキシチオフェノール等が挙げられる。【０２５３】
メルカプトアミン類としては、例えば、一般式（１０−６）
ＨＳ−Ａ１−ＮＨＲｚ４      （１０−６）
（式中、Ｒｚ４は、水素原子、置換基を有していてもよい炭化水素基又は置換基を有していてもよいアシル基を示し、Ａ１は前記と同じ。）で表されるメルカプトアミン類が挙げられる。【０２５４】
メルカプトアミン類の具体例としては、２−アミノチオフェノール、２−（Ｎ−（４−トルエンスルホニル）アミノ）チオフェノール等が挙げられる。【０２５５】
これら一般式（１０）で表される化合物は、上記一般式（１）で表されるリン酸誘導体として上記一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体を得るためには、一般式（１０ａ）
Ｈ−Ｘ１−Ａ１＊−Ｘ２−Ｈ      （１０ａ）
（式中、Ａ１＊、Ｘ１及びＸ２は前記と同じ。）で表される光学活性化合物を用いることが好ましい。また、上記一般式（１０−１）〜（１０−６）で表される化合物も同様である。【０２５６】
上記一般式（１０ａ）で表される光学活性化合物は、上記一般式（１０）で表される化合物として例示したジオール類、アミノアルコール類、ジアミン類、ジチオール類、メルカプトアルコール類、メルカプトアミン類等の化合物の中でも、光学活性体となるものであれば何れにてもよい。上記一般式（１０ａ）で表される光学活性化合物として、ジオール類、アミノアルコール類及びジアミン類を代表例として例示すると、その具体例としては、（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジオール、（１Ｒ，２Ｓ）−１，２−シクロヘキサンジオール、（１Ｓ，２Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジオール、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−シクロヘキサンジオール、（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジフェニルエチレングリコール、（１Ｒ，２Ｓ）−１，２−ジフェニルエチレングリコール、（１Ｓ，２Ｒ）−１，２−ジフェニルエチレングリコール、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジフェニルエチレングリコール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、（Ｒ）−１，１’−ビ−２−ナフトール、（Ｓ）−１，１’−ビ−２−ナフトール、（Ｒ）−５，５’，６，６’，７，７’，８，８’−オクタヒドロ（１，１−ビナフタレン）−２，２’−ジオール、（Ｓ）−５，５’，６，６’，７，７’，８，８’−オクタヒドロ（１，１−ビナフタレン）−２，２’−ジオール等の光学活性ジオール類、（１Ｒ，２Ｒ）−１−アミノ−１，２−ジフェニルエチルアルコール、（１Ｒ，２Ｓ）−１−アミノ−１，２−ジフェニルエチルアルコール、（１Ｓ，２Ｒ）−１−アミノ−１，２−ジフェニルエチルアルコール、（１Ｓ，２Ｓ）−１−アミノ−１，２−ジフェニルエチルアルコール等の光学活性アミノアルコール類、（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｒ，２Ｓ）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｓ，２Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジシクロヘキシルエチレンジアミン、（１Ｒ，２Ｓ）−１，２−ジシクロヘキシルエチレンジアミン、（１Ｓ，２Ｒ）−１，２−ジシクロヘキシルエチレンジアミン、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジシクロヘキシルエチレンジアミン、（Ｒ）−２，２’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、（Ｓ）−２，２’−ジアミノ−１，１’−ビナフチル、（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、（１Ｒ，２Ｓ）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、（１Ｓ，２Ｒ）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、（１Ｒ，２Ｒ）−Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−１，２−フェニレンジアミン、（１Ｒ，２Ｓ）−Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−１，２−フェニレンジアミン、（１Ｓ，２Ｒ）−Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−１，２−フェニレンジアミン、（１Ｓ，２Ｓ）−Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−１，２−フェニレンジアミン、（１Ｒ，２Ｒ）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−トルエンスルホニル）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、（１Ｒ，２Ｓ）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−トルエンスルホニル）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、（１Ｓ，２Ｒ）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−トルエンスルホニル）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、（１Ｓ，２Ｓ）−Ｎ，Ｎ’−ジ（４−トルエンスルホニル）−１，２−ジフェニルエチレンジアミン、（Ｒ）−２，２−ジ（Ｎ，Ｎ’−ジ（４−トルエンスルホニル））アミノビナフチル、（Ｓ）−２，２−ジ（Ｎ，Ｎ’−ジ（４−トルエンスルホニル））アミノビナフチル等の光学活性ジアミン類等が挙げられる。【０２５７】
これら上記一般式（１０）で表される化合物は、市販品を用いても、適宜製造したものを用いてもよい。また、一般式（１０）で表される化合物として、例えばジアミン類、アミノアルコール類又はメルカプトアミン類を用いる場合には、アミノ基部分が無置換のジアミン類、アミノアルコール類又はメルカプトアミン類とリン酸化剤とを反応させた後、該アミノ基に置換基を有していてもよい炭化水素基及び／又は置換基を有していてもよいアシル基を導入しても、或いはアミノ基部分に置換基を有していてもよい炭化水素基及び／又は置換基を有していてもよいアシル基を導入した上記一般式（１０）で表される化合物とリン酸化剤とを反応させてもよい。【０２５８】
一般式（１）で表されるリン酸誘導体を製造する際に用いられるリン酸化剤としては、例えばオキシ塩化リン、オキシ臭化リン等のオキシハロゲン化リン、例えば塩化リン（ＩＶ）、臭化リン（ＩＶ）等のハロゲン化リン、例えばジクロロアリロキシホスフィン、ジクロロメチルホスフィン等のジハロゲノホスフィン類等が挙げられる。これらリン酸化剤は、夫々単独で用いても２種以上適宜組み合わせて用いてもよい。【０２５９】
上記一般式（１０）で表される化合物及びリン酸化剤の使用量は、用いる上記一般式（１０）で表される化合物及びリン酸化剤の種類等により異なるため特に限定されないが、基質である一般式（１０）で表される化合物に対して、リン酸化剤を通常約１．０〜５．０当量、好ましくは約１．５〜２．５当量の範囲から適宜選択される。【０２６０】
リン酸誘導体の製造は、必要に応じて塩基の存在下で行ってもよい。塩基としては、無機塩基、有機塩基等が挙げられる。無機塩基としては、炭酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。有機塩基としては、カリウムナフタレニド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム等のアルカリ・アルカリ土類金属の塩、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、トリ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の有機アミン類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物類、臭化メチルマグネシウム、臭化エチルマグネシウム、臭化プロピルマグネシウム、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等の有機金属化合物類、４級アンモニウム塩等が挙げられる。
塩基の使用量は、用いる上記一般式（１０）で表される化合物及びリン酸化剤の種類等により異なるため特に限定されないが、発生する酸の予想される当量に対して、通常約１．０〜５．０当量、好ましくは約１．５〜２．５当量の範囲から適宜選択される。【０２６１】
リン酸誘導体の製造方法は、必要に応じて溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、アセトニトリル等の含シアノ有機化合物類、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。これら溶媒は、夫々単独で用いても２種以上適宜組み合わせて用いてもよい。
溶媒の使用量は、用いる上記一般式（１０）で表される化合物及びリン酸化剤の種類等により異なるため特に限定されないが、基質である上記一般式（１０）で表される化合物に対して、通常約０．１〜１Ｍ、好ましくは約０．１〜０．５Ｍの範囲から適宜選択される。【０２６２】
尚、リン酸誘導体の製造方法は、上記した塩基や溶媒の他に、必要に応じてその他の成分を添加してもよい。また、リン酸誘導体の製造方法は、溶媒を用いずに、塩基中で行うこともできる。【０２６３】
反応温度は、通常約−７８〜１００℃、好ましくは約０〜５０℃の範囲から適宜選択される。
反応時間は、通常約１０分〜１０日、好ましくは約１時間〜７日の範囲から適宜選択される。【０２６４】
一般式（１）で表されるリン酸誘導体は、リン酸化剤として、ジハロゲノアリロキシホスフィン類を用いた場合には、中間体として、例えば一般式（９）
【化１０９】
2005070875.tif 000110
（式中、Ｒ２０は置換基を有していてもよいアリル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を示し、Ａ１、Ｘ１、Ｘ２及びＹ１は前記と同じ。）で表されるリン酸誘導体、好ましくは一般式（９ａ）【０２６５】
【化１１０】
2005070875.tif 000111
（式中は、Ａ１＊、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１及びＲ２０は前記と同じ。）で表される光学活性リン酸誘導体を製造した後、得られた該一般式（９ａ）で表される光学活性リン酸誘導体を必要に応じて遷移金属触媒の存在下、必要に応じて求核剤の存在下で反応させることにより、上記一般式（１）で表されるリン酸誘導体を得ることができる。【０２６６】
Ｒ２０で表される置換基を有していてもよいアリル基は、アリル基及び置換アリル基が挙げられる。
置換アリル基としては、アリル基の少なくとも１つの水素原子が置換基で置換されたアリル基が挙げられる。前記置換基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基で説明した置換基と同じであってよい。置換アリル基としては、例えば炭素数３〜２０の置換アリル基が挙げられ、その具体例としては、クロチル基、プレニル基、メタリル基、シンナミル基等が挙げられる。
置換基を有していてもよいベンジル基は、ベンジル基及び置換ベンジル基が挙げられる。
置換ベンジル基としては、ベンジル基の少なくとも１つの水素原子が置換基で置換されたベンジル基が挙げられる。前記置換基は、上記一般式（２）において、Ｒ１で保護基として説明した置換基を有していてもよい炭化水素基で説明した置換基と同じであってよい。置換ベンジル基としては、例えば炭素数６〜２０の置換ベンジル基が挙げられる。【０２６７】
一般式（９）で表されるリン酸誘導体の具体例としては、例えば下記化合物等が挙げられる。
【化１１１】
2005070875.tif 000112
【０２６８】
これら前記一般式（９）で表されるリン酸誘導体は、光学活性なリン酸誘導体が好ましく挙げられる。前記光学活性なリン酸誘導体の具体例としては、上記で例示した一般式（９）で表されるリン酸誘導体の具体例の光学活性体が挙げられる。【０２６９】
遷移金属触媒としては、高周期遷移金属の触媒が挙げられ、高周期遷移金属としては、パラジウム、白金、ロジウム、ニッケル、ルテニウム、モリブデン等が挙げられる。
これらの遷移金属触媒は、０〜４価の何れの酸化状態で用いてもよい。このような場合に遷移金属触媒は、カウンターアニオンとして種々のハロゲン化物イオン、水酸化物イオン等を有していてもよい。
また、これらの遷移金属触媒は、必要に応じて適当な配位子を有していてもよい。前記配位子としては、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、トリアルキルホスファイト等の３価のリン配位子、各種のヘテロサイクリックカルベン配位子、アミン系配位子、硫黄系配位子等が挙げられる。また、これら遷移金属触媒及び配位子は、夫々単独で用いても２種以上適宜組み合わせて用いてもよい。
遷移金属触媒の使用量は、用いる上記一般式（９）で表される化合物や用いる遷移金属触媒の種類等により異なるため特に限定されないが、上記一般式（９）で表される化合物に対して、遷移金属触媒を通常約０．０００１〜１．０当量、好ましくは約０．０１〜０．１当量の範囲から適宜選択される。【０２７０】
求核剤としては、カルボン酸、フェノール類、アンモニウム塩、アルコール及び活性メチレン部位を有する化合物等が挙げられる。
カルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等が挙げられる。フェノール類としては、フェノール、カテコール等が挙げられる。アンモニウム塩としては、ジエチルアンモニウム、シイソプロピルアンモニウム等の水素原子を少なくとも２個有するアンモニウムハロゲン化塩等が挙げられる。アルコールとしては、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エトキシエタノール、ベンジルアルコール等が挙げられる。活性メチレン部位を有する化合物としては、例えば上記一般式（３）で表される化合物等が挙げられる。
尚、これら求核剤は、予め調製したものを用いても、反応系内で酸と塩基とを混合して調製したものを用いてもよい。
求核剤の使用量は、用いる上記一般式（９）で表される化合物や遷移金属触媒の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（９）で表される化合物に対して、求核剤を通常約１．０〜１０．０当量、好ましくは約１．２〜２．５当量の範囲から適宜選択される。【０２７１】
この反応は、必要に応じて塩基の存在下で行うことができる。塩基の種類及びその使用量は、上記と同じである。【０２７２】
また、この反応は、必要に応じて溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒の種類は、上記と同じである。
溶媒の使用量は、用いる上記一般式（９）で表される化合物や遷移金属触媒の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（９）で表される化合物に対して、通常約０．０１〜１０Ｍ、好ましくは約０．１〜０．５Ｍの範囲から適宜選択される。【０２７３】
反応温度は、用いる上記一般式（９）で表される化合物や遷移金属触媒の種類等により異なるため特に限定されないが、通常約０〜２００℃、好ましくは約０〜１００℃の範囲から適宜選択される。
反応時間は、通常約１０分〜１０日、好ましくは約１時間〜７日の範囲から適宜選択される。【０２７４】
リン酸誘導体の製造方法は、必要に応じて不活性ガス雰囲気下で行うことができる。不活性ガスとしては窒素ガス、アルゴンガス等が挙げられる。【０２７５】
得られたリン酸誘導体は、そのまま本発明の製造方法に用いても、必要に応じて後処理、精製、単離等を行った後に用いてもよい。後処理、精製、単離等の具体的手段としては、自体公知の手段、例えば、溶媒抽出、液性変換、転溶、塩析、晶出、再結晶、各種クロマトグラフィー等が挙げられる。【０２７６】
次に、本発明の製造方法をスキームを用いて説明する。
１）イミン化合物と一般式（３）で表される化合物との反応
【化１１２】
2005070875.tif 000113
【０２７７】
スキーム１は、それぞれ、イミン化合物として一般式（２）で表されるイミン化合物を用い、求核性化合物として、一般式（３）で表される化合物におけるＲ５がＥＷＧ１である一般式（３ｂ）で表される化合物を用い、一般式（１）で表されるリン酸誘導体として、一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体を用いて、アミン類として一般式（４ｃ）で表される光学活性アミン類を得る反応を示した反応式である。【０２７８】
即ち、一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（３ｂ）で表される化合物とを一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の存在下で反応させることにより、一般式（４ｃ）で表される光学活性アミン類を得ることができる。【０２７９】
一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（３ｂ）で表される化合物の使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（３ｂ）で表される化合物、及び一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物に対して、一般式（３ｂ）で表される化合物を通常約０．９〜２．０当量、好ましくは約１．０〜１．５当量の範囲から適宜選択される。【０２８０】
本製造方法は、必要に応じて溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、例えば、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、重クロロホルム、四塩化炭素、ｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類、アセトン、重アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ｔｅｒｔ−ブタノール等の３級アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、重ジメチルスルホキシド（ジメチルスルホキシド−ｄ６等）等のスルホキシド類、アセトニトリル等の含シアノ有機化合物類、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。これら溶媒は、夫々単独で用いても２種以上適宜組み合わせて用いてもよい。【０２８１】
溶媒を用いる場合のその使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（３ｂ）で表される化合物の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物の基質濃度が通常約０．０１〜１Ｍ、好ましくは約０．０５〜０．２Ｍの範囲から適宜選択される。【０２８２】
反応温度は、通常約−７８〜１００℃、好ましくは約０〜５０℃、より好ましくは室温付近の範囲から適宜選択される。
反応時間は、通常約１０分〜１０日、好ましくは約１時間〜７日の範囲から適宜選択される。【０２８３】
２）イミン化合物と一般式（５）で表される化合物との反応
【化１１３】
2005070875.tif 000114
【０２８４】
スキーム２は、それぞれ、イミン化合物として一般式（２）で表されるイミン化合物を用い、求核性化合物として一般式（５）で表される化合物を用い、一般式（１）で表されるリン酸誘導体として、一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体を用いて、アミン類として一般式（６ａ）で表される光学活性アミン類を得る反応を示した反応式である。【０２８５】
即ち、一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（５）で表される化合物とを一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の存在下で反応させることにより、一般式（６ａ）で表される光学活性アミン類を得ることができる。【０２８６】
一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（５）で表される化合物の使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（５）で表される化合物、及び一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物に対して、一般式（５）で表される化合物を通常約０．９〜２．５当量、好ましくは約１．０〜１．５当量の範囲から適宜選択される。【０２８７】
本製造方法は、必要に応じて溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、上記スキーム１で例示した溶媒が挙げられる。
溶媒を用いる場合のその使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（５）で表される化合物の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物の基質濃度が通常約０．０１〜１Ｍ、好ましくは約０．０５〜０．２Ｍの範囲から適宜選択される。【０２８８】
反応温度は、通常約０〜１００℃、好ましくは約０〜５０℃、より好ましくは室温付近の範囲から適宜選択される。
反応時間は、通常約１０分〜１０日、好ましくは約１時間〜７日の範囲から適宜選択される。
３）イミン化合物と一般式（７）で表される化合物との反応【０２８９】
【化１１４】
2005070875.tif 000115
【０２９０】
スキーム３は、それぞれ、イミン化合物として一般式（２）で表されるイミン化合物を用い、求核性化合物として一般式（７）で表される化合物の中でも一般式（７−１）で表される化合物を用い、一般式（１）で表されるリン酸誘導体として、一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体を用いて、アミン類として一般式（８ａ−１）で表される光学活性アミン類を得る反応を示した反応式である。【０２９１】
即ち、一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（７−１）で表される化合物とを一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の存在下で反応させることにより、一般式（８ａ−１）で表される光学活性アミン類を得ることができる。【０２９２】
一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（７−１）で表される化合物の使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（７−１）で表される化合物、及び一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物に対して、一般式（７−１）で表される化合物を通常約０．９〜２．５当量、好ましくは約１．０〜１．５当量の範囲から適宜選択される。【０２９３】
本製造方法は、必要に応じて溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、上記スキーム１で例示した溶媒が挙げられる。
溶媒を用いる場合のその使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（７−１）で表される化合物の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物の基質濃度が通常約０．０１〜１Ｍ、好ましくは約０．０５〜０．５Ｍの範囲から適宜選択される。【０２９４】
反応温度は、通常約−５０〜１００℃、好ましくは約−２０〜５０℃、より好ましくは室温付近の範囲から適宜選択される。
反応時間は、通常約１０分〜１０日、好ましくは約３０分〜７日の範囲から適宜選択される。【０２９５】
４）イミン化合物と一般式（２１）で表されるベンゼン類との反応【０２９６】
【化１１５】
2005070875.tif 000116
【０２９７】
スキーム４は、それぞれ、イミン化合物として一般式（２）で表されるイミン化合物を用い、求核性化合物として一般式（２１）で表されるベンゼン類を用い、一般式（１）で表されるリン酸誘導体として、一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体を用いて、アミン類として一般式（２２ａ）で表される光学活性アミン類を得る反応を示した反応式である。【０２９８】
即ち、一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（２１）で表されるベンゼン類とを一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の存在下で反応させることにより、一般式（２２ａ）で表される光学活性アミン類を得ることができる。【０２９９】
一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（２１）で表されるベンゼン類の使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（２１）で表されるベンゼン類、及び一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物に対して、一般式（２１）で表されるベンゼン類を通常約０．９〜２．５当量、好ましくは約１．０〜１．５当量の範囲から適宜選択される。【０３００】
本製造方法は、必要に応じて溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、上記スキーム１で例示した溶媒が挙げられる。
溶媒を用いる場合のその使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（２１）で表されるベンゼン類の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物の基質濃度が通常約０．０１〜１Ｍ、好ましくは約０．０５〜０．５Ｍの範囲から適宜選択される。【０３０１】
反応温度は、通常約−５０〜１００℃、好ましくは約−２０〜５０℃、より好ましくは室温付近の範囲から適宜選択される。
反応時間は、通常約１０分〜１０日、好ましくは約３０分〜７日の範囲から適宜選択される。【０３０２】
５）イミン化合物と一般式（１４）で表される不飽和複素環状化合物との反応【０３０３】
【化１１６】
2005070875.tif 000117
【０３０４】
スキーム５は、それぞれ、イミン化合物として一般式（２）で表されるイミン化合物を用い、求核性化合物として一般式（１４）で表される不飽和複素環状化合物を用い、一般式（１）で表されるリン酸誘導体として、一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体を用いて、アミン類として一般式（１５−１ａ）で表される光学活性アミン類及び／又は一般式（１５−２ａ）で表される光学活性アミン類を得る反応を示した反応式である。【０３０５】
即ち、一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（１４）で表される不飽和複素環状化合物とを一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の存在下で反応させることにより、一般式（１５−１ａ）で表される光学活性アミン類及び／又は一般式（１５−２ａ）で表される光学活性アミン類を得ることができる。【０３０６】
一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（１４）で表される不飽和複素環状化合物の使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（１４）で表される不飽和複素環状化合物、及び一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物に対して、一般式（１４）で表される不飽和複素環状化合物を通常約０．９〜２．５当量、好ましくは約１．０〜１．５当量の範囲から適宜選択される。【０３０７】
本製造方法は、必要に応じて溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、上記スキーム１で例示した溶媒が挙げられる。
溶媒を用いる場合のその使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（１４）で表される不飽和複素環状化合物の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物の基質濃度が通常約０．０１〜１Ｍ、好ましくは約０．０５〜０．５Ｍの範囲から適宜選択される。【０３０８】
反応温度は、通常約−８０〜１００℃、好ましくは約−５０〜５０℃、より好ましくは約−３５℃付近の範囲から適宜選択される。
反応時間は、通常約１０分〜１０日、好ましくは約３０分〜７日の範囲から適宜選択される。【０３０９】
６）イミン化合物と一般式（１６）で表される不飽和複素環状化合物との反応【０３１０】
【化１１７】
2005070875.tif 000118
【０３１１】
スキーム６は、それぞれ、イミン化合物として一般式（２）で表されるイミン化合物を用い、求核性化合物として一般式（１６）で表される不飽和複素環状化合物を用い、一般式（１）で表されるリン酸誘導体として、一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体を用いて、アミン類として一般式（１７ａ）で表される光学活性アミン類を得る反応を示した反応式である。【０３１２】
即ち、一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（１６）で表される不飽和複素環状化合物とを一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の存在下で反応させることにより、一般式（１７ａ）で表される光学活性アミン類を得ることができる。【０３１３】
一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（１６）で表される不飽和複素環状化合物の使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（１６）で表される不飽和複素環状化合物、及び一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物に対して、一般式（１６）で表される不飽和複素環状化合物を通常約０．９〜２．５当量、好ましくは約１．０〜１．５当量の範囲から適宜選択される。【０３１４】
本製造方法は、必要に応じて溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、上記スキーム１で例示した溶媒が挙げられる。
溶媒を用いる場合のその使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（１６）で表される不飽和複素環状化合物の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物の基質濃度が通常約０．０１〜１Ｍ、好ましくは約０．０５〜０．５Ｍの範囲から適宜選択される。【０３１５】
反応温度は、通常約−８０〜１００℃、好ましくは約−６０〜室温、より好ましくは約−４０℃付近の範囲から適宜選択される。
反応時間は、通常約１０分〜１０日、好ましくは約３０分〜７日の範囲から適宜選択される。【０３１６】
７）イミン化合物と一般式（１２）で表されるフラン類との反応【０３１７】
【化１１８】
2005070875.tif 000119
【０３１８】
スキーム７は、それぞれ、イミン化合物として一般式（２）で表されるイミン化合物を用い、求核性化合物として一般式（１２）で表されるフラン類を用い、一般式（１）で表されるリン酸誘導体として、一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体を用いて、アミン類として一般式（１３ａ）で表される光学活性アミン類を得る反応を示した反応式である。【０３１９】
即ち、一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（１２）で表されるフラン類とを一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の存在下で反応させることにより、一般式（１３ａ）で表される光学活性アミン類を得ることができる。【０３２０】
一般式（２）で表されるイミン化合物と一般式（１２）で表されるフラン類の使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（１２）で表されるフラン類、及び一般式（１−１）で表される光学活性リン酸誘導体の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物に対して、一般式（１２）で表されるフラン類を通常約０．９〜５．０当量、好ましくは約１．０〜３．０当量の範囲から適宜選択される。【０３２１】
本製造方法は、必要に応じて溶媒の存在下で行ってもよい。溶媒としては、上記スキーム１で例示した溶媒が挙げられる。
溶媒を用いる場合のその使用量は、用いる一般式（２）で表されるイミン化合物や一般式（１２）で表されるフラン類の種類等により異なるため特に限定されないが、一般式（２）で表されるイミン化合物の基質濃度が通常約０．０１〜１Ｍ、好ましくは約０．０５〜０．５Ｍの範囲から適宜選択される。【０３２２】
反応温度は、通常約−５０〜１００℃、好ましくは約−２０〜５０℃、より好ましくは室温付近の範囲から適宜選択される。
反応時間は、通常約１０分〜１０日、好ましくは約３０分〜７日の範囲から適宜選択される。【０３２３】
上記スキーム１〜７で説明した本発明の製造方法は、不活性ガス雰囲気下で行うことができる。不活性ガスとしては窒素ガス、アルゴンガス等が挙げられる。【０３２４】
得られた光学活性アミン類は、必要に応じて後処理、精製、単離等を行ってもよい。【０３２５】
このようにして得られたアミン類は、医薬、農薬等の中間体等に有用である。
【実施例】
【０３２６】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。実施例で使用する各略号の意味は、次のとおりである。
Ａｃ：アセチル
ａｎｔｈ：アンスリル（ａｎｔｈｒｙｌ）
ＢＩＮＯＬ：１，１’−ビ−２−ナフトール
Ｂｎ：ベンゼン
Ｂｏｃ：ｔｅｒｔ‐ブトキシカルボニル
Ｂｓ：ベンゼンスルフォニル
Ｂｚ：ベンジル
ＣＤＣｌ３：重クロロホルム
ｃＨｅｘ：シクロヘキサン
ＤＣＥ：１，２−ジクロロエタン
ＤＣＭ：ジクロロメタン
Ｅｔ：エチル
Ｅｔ２Ｏ：ジエチルエーテル
ｔ−Ｂｕ：ｔｅｒｔ−ブチル
ｉ−Ｐｒ：イソプロピル
ｉ−Ｐｒ２Ｏ：ジイソプロピルエーテル
Ｍｅ：メチル
ＭｅＣＮ：アセトニトリル
ＭｅＯ：メトキシ
ｍｅｓ：メシチル（ｍｅｓｉｔｙｌ）
Ｎａｐｈ：ナフチル
Ｐｈ：フェニル
Ｐｙ：ピリジン
ｔ−Ｂｕ：ｔｅｒｔ−ブチル
ＴＣＥ：１，１，２，２−テトラクロロエタン
ＴＥＳ：トリエチルシリル
Ｔｆ：トリフルオロメタンスルフォニル
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
ＴＭＳ：トリメチルシリル
ｔｏｌ：トリル
ＴＰＳ：トリフェニルシリル
Ｔｓ：トシル【０３２７】
［実施例１］
下記リン酸誘導体１の合成
【化１１９】
2005070875.tif 000120
【０３２８】
（１）Ｎ，Ｎ’−ジｐ−トルエンスルホニル−１，２−フェニレンジアミンの合成
１，２−フェニレンジアミン（０．５ｍｍｏｌ）をピリジン（１ｍＬ）に溶解した溶液に、塩化ｐ−トルエンスルホニル（１．１ｍｍｏｌ）を室温で加え、６時間撹拌反応させた。反応終了後、反応混合物をジクロロメタンで希釈し、１Ｎ塩酸を用いて逆抽出してピリジンを除いた。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮した。得られた固体をブフナーロート上でジエチルエーテルを用いて洗浄し、減圧下で乾操して目的物を得た。白色固体。収率＞９５％。【０３２９】
（２）リン酸誘導体１の合成
窒素下、実施例１の（１）で得られたＮ，Ｎ’−ジｐ−トルエンスルホニル−１，２−フェニレンジアミン（０．５ｍｍｏｌ）をピリジン（１ｍＬ）に溶解した溶液に、室温でオキシ塩化リン（０．７５ｍｍｏｌ）を滴下した。１２時間撹拌反応させた。反応終了後、水を加え、更に３０分間撹拌した。得られた懸濁液を酢酸エチルで希釈し、１Ｎ塩酸を用いて逆抽出によりピリジンを除いた。定法によりカラムクロマトグラフィーを用いて精製して、目的物を得た。白色固体。収率＞９０％。
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）：  δ  ２．３０（６Ｈ，ｓ），６．９０（２Ｈ，ｍ），７．２２（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．３５（２Ｈ，ｍ），８．０８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）．【０３３０】
［実施例２］
下記光学活性リン酸誘導体２の合成
【化１２０】
2005070875.tif 000121
【０３３１】
（１）Ｎ，Ｎ’−ジｐ−トルエンスルホニル−１，１’−ビナフチル−２，２’−ジアミンの合成
窒素下、１，１’−ビナフチル−２，２’−ジアミン（０．５ｍｍｏｌ）をピリジン（１ｍＬ）に溶解した溶液に、室温で、塩化ｐ−トルエンスルホニル（１．１ｍｍｏｌ）を加え、５〜１２時間時間撹拌反応させた。反応終了後、生成した赤色懸濁液を酢酸エチルで希釈し、１Ｎ塩酸により逆抽出してピリジンを除いた。得られた有機相を硫酸ナトリウムにより乾燥し、溶媒を除去し、残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製して、目的物を得た。淡黄色〜白色固体。収率＞９５％。【０３３２】
（２）下記光学活性リン酸エステルの合成
【化１２１】
2005070875.tif 000122
【０３３３】
実施例２の（１）で得られたＮ，Ｎ’−ジｐ−トルエンスルホニル−１，１’−ビナフチル−２，２’−ジアミン（０．１ｍｍｏｌ）を窒素下で、無水テトラヒドロフラン（５ｍＬ）に溶解した溶液を０℃に冷却し、この溶液にジクロロアリロキシホスフィンのテトラヒドロフラン溶液（０．１Ｍ、２ｍＬ、０．２ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．６ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で数時間撹拌した後、再度０℃に冷却した。次いで、３％過酸化水素水（１ｍＬ）を滴下し、０℃で１〜２時間撹拌反応させた。反応終了後、有機相を乾燥した後、濃縮し、残渣の固体をカラムクロマトグラフィーにより精製して目的物を得た。淡黄色〜白色固体。収率＞８０％。【０３３４】
（３）光学活性リン酸誘導体２の合成
実施例２の（２）で得られた光学活性リン酸エステル（０．１ｍｍｏｌ）と、トリフェニルホスフィン（０．０２ｍｍｏｌ）及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０．００５ｍｍｏｌ）を混合し、窒素雰囲気下で無水テトラヒドロフラン（１．４ｍＬ）を加えた溶液を脱気処理した。この溶液に室温でトリエチルアミン（０．３ｍｍｏｌ）及び蟻酸（０．３ｍｍｏｌ）を加え、１２時間撹拌反応させた。反応終了後、得られた懸濁液を減圧濃縮後、残渣の固体をカラムクロマトグラフィーにより精製して目的物を得た。収率＞８０％。
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）：  δ  １．８４（６Ｈ，ｓ），６．２４（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），６．８７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．０２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１３（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．６８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），８．１０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ）．【０３３５】
［実施例３〜８］
下記光学活性リン酸誘導体の合成
実施例２において、塩化ｐ−トルエンスルホニルの代わりに、下記表１に示したようなスルホニル化合物を用いた以外は、実施例２と同様にして下記式で表される光学活性リン酸誘導体を製造した。【０３３６】
【化１２２】
2005070875.tif 000123
【表１】
2005070875.tif 000124
【０３３７】
１ＨＮＭＲ：
実施例３
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）：  δ  ７．３７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．４５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．６０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．７１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．９，８．２Ｈｚ），７．９７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）．【０３３８】
実施例４
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）：  δ  ６．４９−６．５５（４Ｈ，ｍ），６．６４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２４−７．３５（８Ｈ，ｍ），７．７１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），８．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）．【０３３９】
実施例５
−（β−Ｎａｐｈ）：  １ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，２７０ＭＨｚ）：  δ  ６．４０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），６．４８（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．１，７．０Ｈｚ），６．７６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），６．９４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），７．２４（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．１，８．９Ｈｚ），７．３０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．３３−７．４４（８Ｈ，ｍ），７．６７−７．７０（４Ｈ，ｍ），８．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）．【０３４０】
実施例６
１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ＋ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）：  δ  ６．８０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．１１（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ），７．２８（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．４，８．０Ｈｚ），７．３１（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），７．４５（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），７．５９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．８１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），７．８５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ）．
１−（ｐ−ＣＦ３−Ｐｈ）：  １ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，２７０ＭＨｚ）：  δ  ６．８１（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），６．９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．１８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．３９−７．４４（６Ｈ，ｍ），７．７２−７．７９（６Ｈ，ｍ）．【０３４１】
実施例７
１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，２７０ＭＨｚ）：  δ  ３．５７（６Ｈ，ｓ），６．００（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），６．８１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．０８（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ），７．１１（２Ｈ，ｍ），７．４０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），７．７５−７．８７（６Ｈ，ｍ）．【０３４２】
実施例８
１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，２７０ＭＨｚ）：  δ  ６．６６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．３４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．３９（２Ｈ，ｓ），７．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．８３（４Ｈ，ｓ），７．９３（４Ｈ，ｂｒｓ）．【０３４３】
［実施例９］
下記光学活性リン酸誘導体の合成
【化１２３】
2005070875.tif 000125
実施例２において、１，１’−ビナフチル−２，２’−ジアミンの代わりに、６，６’ジブロモ−１，１’−ビナフチル−２，２’−ジアミン−を用いた以外は、実施例２と同様にして上記式で表される光学活性リン酸誘導体を製造した。収量：６９．１ｍｇ。収率８５％。
１ＨＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ６，２７０ＭＨｚ）：  δ  ２．０１（６Ｈ，ｓ），６．４３（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），６．５４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．０７（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．１９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），７．９５−８．１０（６Ｈ，ｍ）．【０３４４】
［実施例１０］
下記光学活性リン酸誘導体の合成
【化１２４】
2005070875.tif 000126
【０３４５】
実施例２において、１，１’−ビナフチル−２，２’−ジアミンの代わりに、（１Ｒ，２Ｓ）−ジフェニルエチレンジアミンを用いた以外は、実施例２と同様にして上記式で表される光学活性リン酸誘導体を製造した。収量：５２．４ｍｇ。収率：９０％。
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）：  δ  ２．２３（６Ｈ，ｓ），４．４９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ），６．９５（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．０４（６Ｈ，ｂｒ），７．３０（４Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．６９（４Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）．【０３４６】
［実施例１１］
下記光学活性リン酸誘導体の合成
【化１２５】
2005070875.tif 000127
実施例２において、塩化ｐ−トルエンスルホニルの代わりに、塩化ｐ−ニトロフェニルスルホニルを用いた以外は、実施例２と同様にして上記式で表される光学活性リン酸誘導体を製造した。収量：５１．６ｍｇ。収率：９０％。
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，２７０ＭＨｚ）：  δ  ４．４８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ），６．９６（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），７．４４（４Ｈ，ｍ），７．８９−７．９６（８Ｈ，ｍ）．【０３４７】
［実施例１２］
下記光学活性リン酸誘導体の合成
【化１２６】
2005070875.tif 000128
実施例１の（２）において、Ｎ，Ｎ’−ジｐ−トルエンスルホニル−１，２−フェニレンジアミンの代わりに（１Ｒ，２Ｓ）−ジフェニルエチレングリコールを用いた以外は、実施例１の（２）と同様にして上記式で表される光学活性リン酸誘導体を製造した。
１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，２７０ＭＨｚ）：  δ  ５．３０（２Ｈ，ｂｒ），７．１４（４Ｈ，ｂｒ），７．２７（２Ｈ，ｂｒ），７．３７（４Ｈ，ｂｒ）．【０３４８】
［実施例１３］
下記光学活性リン酸誘導体の合成
【化１２７】
2005070875.tif 000129
実施例１の（２）において、１，１’−ビナフチル−２，２’−ジアミンの代わりに１，１’−ビナフチル−２，２’−ジオールを用いた以外は、実施例１の（２）と同様にして上記式で表される光学活性リン酸誘導体を製造した。【０３４９】
［実施例１４］
光学活性アミン類の合成
窒素雰囲気下、下記リン酸誘導体０．００２ｍｍｏｌと０．１ｍｍｏｌの各種イミン化合物とを溶媒８００μＬに溶解した溶液に、室温でアセチルアセトン類０．１１ｍｍｏｌを加え、撹拌反応させた。反応終了後、ＮＭＲで反応終了を確認した後、反応溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、目的物を得た。用いた光学活性リン酸誘導体、イミン化合物、反応時間、収量及び収率を下記表２〜６に示す。【０３５０】
【化１２８】
2005070875.tif 000130
【表２】
2005070875.tif 000131
【０３５１】
【表３】
2005070875.tif 000132
【０３５２】
【表４】
2005070875.tif 000133
【０３５３】
【表５】
2005070875.tif 000134
【０３５４】
表２、表３において、（ｆ）,（ｓ）の表記はキラルＨＰＬＣ分析〔カラム: Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ, 溶媒：ヘキサン／エタノール＝９０／１０（Ｖ／Ｖ）〕における、エナンチオマー分析の際、最初に観測されるピークが主成分の場合は（ｆ）として、後に観測されるピークが主成分の場合は（ｓ）として記載した。【０３５５】
リン酸誘導体：
【化１２９】
2005070875.tif 000135
【０３５６】
【化１３０】
2005070875.tif 000136
【０３５７】
【表６】
2005070875.tif 000137
【０３５８】
表６において、（ｆ）,（ｓ）の表記はキラルＨＰＬＣ分析〔カラム: Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ, 溶媒：ヘキサン／イソプロパノール＝９０／１０（Ｖ／Ｖ）〕における、エナンチオマー分析の際、最初に観測されるピークが主成分の場合は（ｆ）として、後に観測されるピークが主成分の場合は（ｓ）として記載した。【０３５９】
リン酸誘導体：
【化１３１】
2005070875.tif 000138
【０３６０】
尚、上記表における反応時間において、ｍｉｎは分を、ｈは時間を、ｄは日数を夫々示す（以下において同様である。）。【０３６１】
生成物のＮＭＲ及び融点：
【化１３２】
2005070875.tif 000139
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  ２．１０  （３Ｈ，  ｓ），  ２．３０（３Ｈ，  ｓ），  ４．９０（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ５．１Ｈｚ），  ６．０４（１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ５．１，  ９．２Ｈｚ），  ７．２０−７．３０（１Ｈ，  ｍ），  ７．３１（４Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ４．１Ｈｚ），  ７．４１  （２Ｈ，  ｔｔ，  Ｊ  ＝  １．６，  ７．３Ｈｚ），  ７．５０（１Ｈ，  ｔｔ，  Ｊ  ＝  １．６，  ７．３Ｈｚ），  ７．７８（２Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  １．６，  ７．３Ｈｚ），  ７．９３（１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ９．２Ｈｚ）．  Ｍｅｌｔｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ；  １９３−１９４℃．【０３６２】
【化１３３】
2005070875.tif 000140
ｍａｊｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ：１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ    ２．３８（３Ｈ，  ｓ），  ３．６６（３Ｈ，  ｓ），  ４．１５（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．８Ｈｚ），  ６．０９（１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ３．８，  ９．５Ｈｚ），  ７．２２−７．３３（５Ｈ，  ｍ），  ７．３９−７．５４（３Ｈ，  ｍ），  ７．７８−７．８３（２Ｈ，  ｍ），  ８．１４（１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ９．５Ｈｚ）．  Ｍｅｌｔｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ  （ｄｉａｓｔｅｒｏ−ｍｉｘｔｕｒｅ）；  １５８℃．【０３６３】
【化１３４】
2005070875.tif 000141
ｍｉｎｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ：  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  ２．１５（３Ｈ，  ｓ），  ３．７０（３Ｈ，  ｓ），  ４．２０（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ４．９Ｈｚ），  ５．９４（１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ４．９，  ８．６Ｈｚ），  ７．２２−７．３３（５Ｈ，  ｍ），  ７．３９−７．５４（３Ｈ，  ｍ），  ７．７８−７．８３（２Ｈ，  ｍ），  ７．８７（１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ８．６Ｈｚ）．  Ｍｅｌｔｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ  （ｄｉａｓｔｅｒｏ−ｍｉｘｔｕｒｅ）；  １５８℃．【０３６４】
【化１３５】
2005070875.tif 000142
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  １．９５（２Ｈ，  ｂｒｑｕｉｎ，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ），  ２．３３（２Ｈ，  ｂｒｔ，  Ｊ  ＝  ６．５Ｈｚ），  ２．６４（２Ｈ，  ｂｒｔ，  Ｊ  ＝  ６．５Ｈｚ），  ６．５９（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ９．５Ｈｚ），  ７．１６−７．２９（３Ｈ，  ｍ），  ７．３８−７．５５（５Ｈ，  ｍ），  ７．８７（２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４Ｈｚ），  ８．９３（１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ９．５Ｈｚ），  １１．２７  （１Ｈ，  ｂｒ）．  Ｍｅｌｔｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ；  ２０８−２０９℃．【０３６５】
【化１３６】
2005070875.tif 000143
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  ６．０８（１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ３．２，  ８．１Ｈｚ），  ６．１０  （１Ｈ，  ｓ），  ７．１７−７．５６（１３Ｈ，  ｍ），  ７．６４（１Ｈ，  ｔｄ，  Ｊ  ＝  １．４，  ７．３Ｈｚ），  ７．７９（２Ｈ，  ｔｄ，  Ｊ  ＝  １．４，  ８．１Ｈｚ），  ７．８４（２Ｈ，  ｔｄ，  Ｊ  ＝  １．４，  ６．５Ｈｚ），  ８．０６（２Ｈ，  ｔｄ，  Ｊ  ＝  １．６，  ７．３Ｈｚ），  ８．５２（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１Ｈｚ）．  Ｍｅｌｔｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ；  ２２２℃．【０３６６】
【化１３７】
2005070875.tif 000144
ｍａｊｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ：  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ    ２．１６（３Ｈ，  ｓ），  ２．８０（３Ｈ，  ｓ），  ３．０１（３Ｈ，  ｓ），  ４．３４（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．３Ｈｚ），  ５．９０（１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．０，  ９．２Ｈｚ），  ７．１４−７．４６（８Ｈ，  ｍ），  ７．８２  （２Ｈ，  ｔｄ，  Ｊ  ＝  １．６，  ７．０Ｈｚ），  ａｍｉｄｅ  ｐｒｏｔｏｎ  ｗａｓ  ｎｏｔ  ｄｅｔｅｃｔｅｄ．  Ｍｅｌｔｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ  （ｄｉａｓｔｅｒｏ−ｍｉｘｔｕｒｅ）；  ６９−７１℃．【０３６７】
【化１３８】
2005070875.tif 000145
ｍｉｎｏｒ  ｉｓｏｍｅｒ：  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  ２．２９（３Ｈ，  ｓ），  ２．５９（３Ｈ，  ｓ），  ２．８４（３Ｈ，  ｓ），  ４．１１（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２Ｈｚ），  ５．９７（１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ３．２，  ８．１Ｈｚ），  ７．１４−７．４６（８Ｈ，  ｍ），  ７．８２（２Ｈ，  ｔｄ，  Ｊ  ＝  １．６，  ６．８Ｈｚ），  ９．１３  （１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ８．１Ｈｚ）．  Ｍｅｌｔｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ  （ｄｉａｓｔｅｒｏ−ｍｉｘｔｕｒｅ）；  ６９−７１℃．【０３６８】
【化１３９】
2005070875.tif 000146
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  ２．１３（３Ｈ，  ｓ），  ２．３８（３Ｈ，  ｓ），  ４．４２（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ５．４Ｈｚ），  ６．１７（１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ５．４，  ９．５Ｈｚ），  ７．２４−７．３６（５Ｈ，  ｍ），  ７．４２（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．３Ｈｚ），  ７．４４−７．５３（２Ｈ，  ｍ），  ７．５５（１Ｈ，  ｂｒ），  ７．５９（１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  １．４，  ７．０Ｈｚ），  ７．８４（１Ｈ，  ｍ），  ７．９１（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１Ｈｚ），  ８．２１（１Ｈ，  ｍ）．【０３６９】
【化１４０】
2005070875.tif 000147
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  １．９５（３Ｈ，  ｓ），  ２．４５（３Ｈ，  ｓ），  ４．５３（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ４．３Ｈｚ），  ６．８１（１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ４．３，  ８．９Ｈｚ），  ７．３６−７．５６（６Ｈ，  ｍ），  ７．６４（１Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  １．４，  ７．０Ｈｚ），  ７．６０−７．８５（３Ｈ，  ｍ），  ７．８９（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．６Ｈｚ），  ８．２１  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．６Ｈｚ）．【０３７０】
【化１４１】
2005070875.tif 000148
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  １．３７（９Ｈ，  ｓ），  ２．０９（３Ｈ，  ｓ），  ２．１７（３Ｈ，  ｂｒｓ），  ４．１８  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．８Ｈｚ），  ５．４６  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．７３（１Ｈ，  ｂｒ），  ７．２０−７．３４（５Ｈ，  ｍ）．  Ｍｅｌｔｉｎｇ  ｐｏｉｎｔ；  １７６℃．【０３７１】
【化１４２】
2005070875.tif 000149
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  １．３７（９Ｈ，  ｓ），  １．９６（３Ｈ，  ｓ），  ２．３０（３Ｈ，  ｓ），  ４．４０（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ５．４Ｈｚ），  ６．１６  （１Ｈ，  ｂｒｓ），  ６．２９（１Ｈ，  ｂｒｓ），  ７．３７−７．４４（２Ｈ，  ｍ），  ７．５０（１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ６．８Ｈｚ），  ７．５９（１Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  １．４，  ６．８Ｈｚ）  ７．７０−７．８０（１Ｈ，  ｍ），  ７．８６（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．８Ｈｚ）  ８．１６（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４Ｈｚ）．【０３７２】
【化１４３】
2005070875.tif 000150
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  １．３５（９Ｈ，  ｓ），  ２．１１  （６Ｈ，  ｓ），  ２．４８（３Ｈ，  ｓ），  ４．１１（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．０Ｈｚ），  ５．６６（２Ｈ，  ｂｒｓ），  ７．１３−７．１６（４Ｈ，  ｍ）．【０３７３】
【化１４４】
2005070875.tif 000151
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  １．３９（９Ｈ，  ｓ），  ２．１０（３Ｈ，  ｓ），  ２．１２（３Ｈ，  ｓ），  ３．７５（３Ｈ，  ｓ），  ４．１５（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．０Ｈｚ），  ５．４０（１Ｈ，  ｂｒｓ），  ５．６５（１Ｈ，  ｂｒｓ），  ６．８１（２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．５Ｈｚ），  ７．１６（２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．５Ｈｚ）．【０３７４】
【化１４５】
2005070875.tif 000152
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  １．３６（９Ｈ，  ｓ），  ２．１０（３Ｈ，  ｓ），  ２．１５（３Ｈ，  ｓ），  ２．２８（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ５．４Ｈｚ），  ４．１７（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．０Ｈｚ），  ５．４３（１Ｈ，  ｂｒｓ），  ５．７０（１Ｈ，  ｂｒｓ），  ７．０７−７．１５（４Ｈ，  ｍ）．【０３７５】
【化１４６】
2005070875.tif 000153
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  １．３６（９Ｈ，  ｓ），  ２．０９（３Ｈ，  ｓ），  ２．１６（３Ｈ，  ｓ），  ４．１５（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．８Ｈｚ），  ５．４２（１Ｈ，ｂｒｓ），  ５．４７（１Ｈ，  ｂｒｓ），  ６．９４−７．０３（２Ｈ，  ｍ），  ７．１９−７．２６（２Ｈ，  ｍ）．【０３７６】
【化１４７】
2005070875.tif 000154
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  １．３７  （９Ｈ，  ｓ），  ２．０８  （３Ｈ，  ｓ），  ２．１９  （３Ｈ，  ｓ），  ４．１４  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．２Ｈｚ），  ５．４１  （１Ｈ，ｂｒｓ），  ５．７９  （１Ｈ，  ｂｒｓ），  ７．１４  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．５Ｈｚ），  ７．４２  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．５Ｈｚ）．【０３７７】
【化１４８】
2005070875.tif 000155
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  δ  １．２７（３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  ４．２５（２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  ６．２０（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ），  ７．２８  −  ７．５６（９Ｈ，  ｍ），  ７．８４（  ２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ５．９  Ｈｚ）．【０３７８】
【化１４９】
2005070875.tif 000156
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  １．２８  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  ４．２７  （２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  ６．２７  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ７．３３−７．６１  （８Ｈ，  ｍ），  ７．８７−７．９６  （４Ｈ，  ｍ），  ８．３６  （１Ｈ，  ｓ）．【０３７９】
【化１５０】
2005070875.tif 000157
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  ｄ  １．２８  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  ４．２６  （２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  ６．３０  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．８  Ｈｚ），  ７．３０−７．５８  （９Ｈ，  ｍ），  ７．６８  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  ７．８７−７．９６  （２Ｈ，  ｍ），  ８．３７  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ９．４  Ｈｚ）．【０３８０】
【化１５１】
2005070875.tif 000158
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  δ  １．２５  （３Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  １．４５  （９Ｈ，  ｓ），  ４．２２  （２Ｈ，  ｑ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），５．３９  （１Ｈ，  ｂｒｓ），  ５．３９  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ），  ７．２５  −  ７．４１（  ５Ｈ，  ｍ）．【０３８１】
【化１５２】
2005070875.tif 000159
【０３８２】
【表７】
2005070875.tif 000160
【０３８３】
【表８】
2005070875.tif 000161
【０３８４】
【表９】
2005070875.tif 000162
【０３８５】
【表１０】
2005070875.tif 000163
【０３８６】
リン酸誘導体：
【化１５３】
2005070875.tif 000164
【０３８７】
［実施例１５］
【化１５４】
2005070875.tif 000165
【０３８８】
乾燥した試験管に窒素雰囲気下、リン酸（１．４０  ｍｇ，  ２  ｍｏｌ％）とイミン１（０．１５  ｍｍｏｌ）のトルエン（１ｍＬ，  ０．１  Ｍ）溶液に、ジアゾアセテート（１４．２  ｍｇ，  ０．１  ｍｍｏｌ）を加え、室温で５  ｈ攪拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を１滴加え、析出した固体をジクロロメタンで溶解させＴＬＣで反応の進行を確認した後、カラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘ：ＡｃＯＥｔ  ＝  １２：１〜６：１）により生成物３を単離、精製した。以下、同様の手順に従った。イミン窒素上のアシル保護基（Ｒ１ＣＯ）が、反応の収率と光学収率に与える影響を以下の表１１に示す。【０３８９】
【表１１】
2005070875.tif 000166
【０３９０】
化合物データ
【化１５５】
2005070875.tif 000167
１Ｈ  ＮＭＲ  （  ２７０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  ）：  δ  １．４６  （  ９Ｈ，  ｓ  ），  ６．１７  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ  ），  ７．２６  −  ７．５６  （  ９Ｈ，  ｍ  ），  ７．８３  （  ２Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  ６．４，  １．６  Ｈｚ  ）．【０３９１】
【化１５６】
2005070875.tif 000168
１Ｈ  ＮＭＲ  （  ２７０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  ）：  δ  １．４５  （  ９Ｈ，  ｓ  ），  ３．９７  （  ３Ｈ，  ｓ  ），  ６．２１  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ  ），  ７．００  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ  ），  ７．０９  （  １Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ７．８  Ｈｚ  ），  ７．２８  −  ７．５１  （  ９Ｈ，  ｍ  ），  ８．２３  （  １Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．８  Ｈｚ  ），  ９．００  （  １Ｈ，  ｂｒｓ  ）．【０３９２】
【化１５７】
2005070875.tif 000169
１Ｈ  ＮＭＲ  （  ２７０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）：  δ  １．４６  （  ９Ｈ，  ｓ  ）：  δ  １．４６  （  ３Ｈ，  ｓ  ），  ６．１６  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ  ），  ６．９５  （  ２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．６  Ｈｚ  ），  ７．３０  −  ７．４３  （  ６Ｈ，  ｍ  ），  ７．８０  （  ２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．６  Ｈｚ  ）．【０３９３】
【化１５８】
2005070875.tif 000170
１Ｈ  ＮＭＲ  （  ２７０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）：  δ  １．４６  （  ９Ｈ，  ｓ  ），  ２．４７  （  ３Ｈ，  ｓ  ），  ６．１３  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ  ），  ６．１９  （  １Ｈ，  ｂｒｓ  ），  ７．１９  −  ７．４３  （  ９Ｈ，  ｍ  ）．【０３９４】
【化１５９】
2005070875.tif 000171
１Ｈ  ＮＭＲ  （  ２７０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  ）：  δ  １．４６  （  ９Ｈ，  ｓ  ），  ２．４０  （  ３Ｈ，  ｓ  ），  ６．１６  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ  ），  ７．２５  （  ２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ  ），  ７．３０  −  ７．４３  （  ６Ｈ，  ｍ  ），  ７．７３  （  ２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ  ）．【０３９５】
【化１６０】
2005070875.tif 000172
１Ｈ  ＮＭＲ  （  ２７０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  ）：  δ  １．４５  （  ９Ｈ，  ｓ  ），  ６．１７  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．８  Ｈｚ  ），  ６．１９  （  １Ｈ，  ｂｒｓ  ），  ７．３１  −  ７．７０  （  ９Ｈ，  ｍ  ）．  ７．７２  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．８  Ｈｚ  ）．【０３９６】
【化１６１】
2005070875.tif 000173
１Ｈ  ＮＭＲ  （  ２７０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  ）：  δ  １．４６  （  ９Ｈ，  ｓ  ），  ６．１４  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ  ），  ７．３１  −  ７．４５  （  ８Ｈ，  ｍ  ）．  ７．７２  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ  ）．【０３９７】
【化１６２】
2005070875.tif 000174
１Ｈ  ＮＭＲ  （  ２７０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  ）：  δ  １．４５  （  ９Ｈ，  ｓ  ），  ６．１４  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ  ），  ７．１１  （  １Ｈ，  ｂｒｓ  ），  ７．２９  −  ７．４６  （  ７Ｈ，  ｍ  ）．  ７．５６  −  ７．６２  （  ２Ｈ，  ｍ  ）．  【０３９８】
【化１６３】
2005070875.tif 000175
１Ｈ  ＮＭＲ  （  ２７０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  ）：  δ  １．４６  （  ９Ｈ，  ｓ  ），  ６．１４  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ  ），  ７．３１  −  ７．３９  （６Ｈ，  ｍ  ）．  ７．５８  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．６  Ｈｚ  ）．  ７．５８（  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．６  Ｈｚ  ），  ７．６９  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．６  Ｈｚ  ）．【０３９９】
【化１６４】
2005070875.tif 000176
１Ｈ  ＮＭＲ  （  ２７０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  ）：  δ  １．４７  （  ９Ｈ，  ｓ  ），  ６．２７  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ  ），  ７．１６  （  １Ｈ，  ｂｒｓ  ），  ７．３０  −  ７．５９  （  ８Ｈ，  ｍ  ）．  ７．６７  （  １Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．３，  １．１  Ｈｚ  ），  ７．８６  −  ７．９０  （  １Ｈ，  ｍ）７．９４  （  １Ｈ，  Ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ  ），  ８．３６  （  １Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ６．５，  ３．０  Ｈｚ  ）．【０４００】
【化１６５】
2005070875.tif 000177
１Ｈ  ＮＭＲ  （  ２７０  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  ）：  δ  １．４５  （  ９Ｈ，  ｓ  ），  ３．０３  （  ６Ｈ，  ｓ  ），  ６．１７  （  １Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ  ），  ６．６８  （  ２Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  ９．２，  ２．７  Ｈｚ  ），  ７．２０（  １Ｈ，  ｂｒｓ  ），  ７．２７  −  ７．４４  （  ５Ｈ，  ｍ  ），  ７．７３（２Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  ８．９，  ３．０  Ｈｚ  ）．【０４０１】
【化１６６】
2005070875.tif 000178
【０４０２】
【表１２】
2005070875.tif 000179
【０４０３】
表１２において、（ｆ）,（ｓ）の表記はキラルＨＰＬＣ分析〔カラム: Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ, 溶媒：ヘキサン／イソプロパノール＝９８／２（Ｖ／Ｖ）〕における、エナンチオマー分析の際、最初に観測されるピークが主成分の場合は（ｆ）として、後に観測されるピークが主成分の場合は（ｓ）として記載した。【０４０４】
［実施例１６］
窒素雰囲気下、試験管にインドール誘導体０．１１ｍｍｏｌ及びリン酸触媒０．００２ｍｍｏｌを量り取り、溶媒１ｍＬに溶解する。室温で、イミン化合物０．１ｍｍｏｌをｎｅａｔで加え、表に示したような時間攪拌する。反応混合物に飽和重曹水を二滴加え、カラムクロマトグラフィーにより生成物を単離する。【０４０５】
生成物のＮＭＲ
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０ＭＨｚ）：  δ  ０．５２  （３Ｈ，  ｓ），  ０．５３  （３Ｈ，  ｓ），  ０．８９  （９Ｈ，  ｓ），  １．４５  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ５．２０  （１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ），  ６．１９  （１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ６．５  Ｈｚ），  ６．７６  （１Ｈ，  ｓ），  ７．０６  （１Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  １．１，  ７．０  Ｈｚ），  ７．１５  （１Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  １．１，  ７．０  Ｈｚ），  ７．２６−７．４０  （５Ｈ，  ｍ），  ７．４４  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．５  Ｈｚ），  ７．４８  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ）．【０４０６】
【化１６７】
2005070875.tif 000180
【０４０７】
【化１６８】
2005070875.tif 000181
【０４０８】
【表１３】
2005070875.tif 000182
【０４０９】
表１３において、（ｆ），（ｓ）の表記はキラルＨＰＬＣ分析〔カラム：  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ，  溶媒：ヘキサン／イソプロパノール＝９５／５（Ｖ／Ｖ）〕における、エナンチオマー分析の際、最初に観測されるピークが主成分の場合は（ｆ）として、後に観測されるピークが主成分の場合は（ｓ）として記載した。【０４１０】
【表１４】
2005070875.tif 000183
【０４１１】
【化１６９】
2005070875.tif 000184
【０４１２】
【表１５】
2005070875.tif 000185
【０４１３】
［実施例１７］
Ｂｚ保護イミンの例：窒素雰囲気下、０．００２ｍｍｏｌの触媒１及び０．１ｍｍｏｌのイミンを試験管中で溶媒１ｍＬに溶解する。得られた薄黄色溶液に、攪拌下、室温で２−メトキシフラン０．１２ｍｍｏｌをｎｅａｔで加える。２４時間後、反応溶液に飽和炭酸水素ナトリウム溶液を二滴加え、生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製する。【０４１４】
［実施例１８］
Ｂｏｃ保護イミンの例：窒素雰囲気下、０．００２ｍｍｏｌの触媒１を試験管中で溶媒１ｍＬに溶解する。得られた薄黄色溶液に、攪拌下、室温でイミン０．１ｍｍｏｌを加え、−３５°Ｃで２−メトキシフラン０．１２ｍｍｏｌをｎｅａｔで加える。２４時間後、反応溶液に飽和炭酸水素ナトリウム溶液を二滴加え、生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製する。【０４１５】
【化１７０】
2005070875.tif 000186
２，６−ビス−（２，４，６，２”，４”，６”−ヘキサメチル−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル）−４−オキソ−３，５−ジオキサ−４λ５−フォスファ−シクロペンタ［２，１−ａ；３，４−ａ’］ジナフタレン−４−オール［  ２，６−Ｂｉｓ−（２，４，６，２”，４”，６”−ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌ−［１，１’；３’，１”］ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ−５’−ｙｌ）−４−ｏｘｏ−３，５−ｄｉｏｘａ−４λ５−ｐｈｏｓｐｈａ−ｃｙｃｌｏｈｅｐｔａ［２，１−ａ；３，４−ａ’］ｄｉｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−４−ｏｌ］（（Ｒ）−４）：
ｗｈｉｔｅ  ｓｏｌｉｄ；  Ｒｆ  ＝  ０．４５  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／１）；  １Ｈ  ＮＭＲ  （２７０  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）：  δ  ２．０６  （２４Ｈ，  ｓ），  ２．２３  （１２Ｈ，  ｓ），  ６．７５  （２Ｈ，  ｓ），  ６．８９  （８Ｈ，  ｂｒｓ），  ７．１１  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ７．２２  （２Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ７．４５  （２Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ７．５８  （４Ｈ，  ｓ），  ８．１０  （２Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ８．２７  （２Ｈ，  ｓ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （６７．８  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）：  δ  ２０．６，１２２．４  （ｄ，  ＪＰ−Ｃ  ＝  ２．４  Ｈｚ），  １２５．４，  １２５．９，  １２６．６，  １２７．８，  １２７．９，  １２８．６，  １２８．８，  １２８．９，  １３０．７，  １３０．８，  １３１．５，  １３３．５  （ｄ，  ＪＰ−Ｃ  ＝  ２．０  Ｈｚ），  １３５．２，  １３５．３，  １３５．８，  １３７．３，  １３８．５，  １４０．４，  １４５．６  （ｄ，  ＪＰ−Ｃ  ＝  ９．８  Ｈｚ）；３１Ｐ  ＮＭＲ  （１６２  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）：  δ  ３．９２；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３４００，  ２９１８，  ２８６０，  １６１２，  １５９５，  １４８３，  １４３９，  １２４０，  １１０１，  １０２０，  ９８２，  ８８５，  ８５１，  ７５０，  ６９３  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ６８Ｈ６０Ｏ４Ｐ  （［Ｍ−Ｈ］−）  ９７１．４２３５．  Ｆｏｕｎｄ  ９７１．４２３５．【０４１６】
２−メトキシフランの、リン酸触媒によるアザ−フリーデル−クラフツ型アルキル化の代表的方法（Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ  Ａｃｉｄ  Ｃａｔａｌｙｚｅｄ  Ａｚａ−Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ  Ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  ２−Ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ）：
乾燥した試験管に１．９５ｍｇの（Ｒ）−４（２モル％、０．００２ｍｍｏｌ）を量りとり、窒素雰囲気とした。リン酸誘導体触媒を１ｍＬの１，２−ジクロロエタンに溶かした。２０，５ｍｇのＮ−ｂｏｃで保護されたイミン（Ｒ＝Ｐｈ、  ０．１  ｍｍｏｌ）および１１．１μＬの２−メトシキフラン（１，  １．２  ｅｑｕｉｖ，  ０．１２  ｍｍｏｌ）を−３５℃でｎｅａｔで加えた。得られら溶液を当該条件下に２４時間攪拌した。反応混合物をシリカゲルカラムに注ぎカラムクロマトグラフィにより精製した（溶離液：Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １２／１−８／１）。フラン−２−イル  アミン体（Ｒ＝Ｐｈ）を白色固体として８７％収率で得た。鏡像体過剰率はＨＰＬＣ  分析で決定した。  【０４１７】
【化１７１】
2005070875.tif 000187
ｔｅｒｔ−ブチル（５−メトキシフラン−２−イル）（フェニル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ（５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）（ｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ］（Ｒ＝Ｐｈ）：
Ｒｆ  ＝  ０．４０  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／ｉＰｒＯＨ  ＝  ９５／５，  １．０  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）  １４．９  （ｍａｊｏｒ），  １８．０  ｍｉｎ；  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  １．４３  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ３．８０  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０４  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．１  Ｈｚ  ），  ５．２４  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．７９  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．９４  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．１  Ｈｚ），  ７．２３−７．３８  （５Ｈ，  ｍ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  ２８．３，  ５２．６，  ５７．７，  ７９．７，  ７９．８，  １０８．７，  １２６．９，  １２７．５，  １２８．５，  １３９．９，  １４３．６，  １５４．８，  １６１．４；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３５４，  ２９８４，  ２９４３，  １６７８，  １６１４，  １５８５，  １５１８，  １３６７，  １３１９，  １２５６，  １１６３，  １０４３，  １００９，  ９４７，  ８８０，  ７４６  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１７Ｈ２１ＮＡＮＯ４  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ３２６．１３６３．  Ｆｏｕｎｄ  ３２６．１３６４．【０４１８】
【化１７２】
2005070875.tif 000188
ｔｅｒｔ−ブチル（５−メトキシフラン−２−イル）（４−メトキシフェニル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  （５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）（４−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ］（Ｒ＝ｐ−ＭｅＯ−Ｃ６Ｈ５）：
Ｒｆ＝０．３２（Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＨ  ＝  ９５／５，  １．０  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）  ２９．２，  ３４．０  （ｍａｊｏｒ）  ｍｉｎ；  ＩＨ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）  ：  δ  １．４２  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ３．７９  （３Ｈ，  ｓ），  ３．８０  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０３  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ），  ５．１７  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．７２  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．９２  （１Ｈ，  ｂｒ），  ６．８５  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．９  Ｈｚ），  ７．２２  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．９  Ｈｚ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  ２８．３，  ５２．１，  ５２．２，  ５７．７，  ７９．７，  ７９．８，  １０８．５，  １１３．８，  １２８．０，  １３２．２，  １４３．９，  １５４．８，  １５９．０，  １６１．４；  ＩＲ（ＫＢｒ）：  ３３８５，  ２９８０，  ２８４１，  １７１１，  １６１２，  １５８５，  １５１４，  １３６７，  １２５２，  １１６５，  １０３２，  ９４３，  ８２７  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ２３ＮａＮＯ５  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ３５６．１４６８．  Ｆｏｕｎｄ  ３５６．１４６９．【０４１９】
【化１７３】
2005070875.tif 000189
ｔｅｒｔ−ブチル（５−メトキシフラン−２−イル）（ｏ−トリル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  （５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）（ｏ−ｔｏｌｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ  （Ｒ  ＝  ｏ−Ｍｅ−Ｃ６Ｈ５）：
Ｒｆ  ＝  ０．４０  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／ｉＰｒＯＨ  ＝  ９５／５，  ０．７  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）  １６．１  （ｍａｊｏｒ），  １９．３  ｍｉｎ；  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  １．４３  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ２．３５  （３Ｈ，  ｓ），  ３．８０  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０２  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．０  Ｈｚ  ），  ５．１８  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．８２  （１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ３．０  Ｈｚ），  ５．９５  （１Ｈ，  ｂｒ），  ７．１６−７．３０  （４Ｈ，  ｍ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  １９．０，  ２８．３，  ４９．６，  ５７．６，  ７９．７，  ７９．８，  １０８．９，  １２６．０，  １２６．１，  １２７．５，  １３０．５，  １３５．８，  １３８．０，  １４３．３，  １５４．７，  １６１．４；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３１９，  ２９６４，  ２９３６，  １７０９，  １６８２，  １６１８，  １５８５，  １５２６，  １３６６，  １２６３，  １１７３，  １０５７，  １０１８，  ９４７，  ８８３，  ７６０，  ７４６  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ２３ＮａＮＯ４  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ３４０．１５１９．  Ｆｏｕｎｄ  ３４０．１５２０．【０４２０】
【化１７４】
2005070875.tif 000190
ｔｅｒｔ−ブチル（５−メトキシフラン−２−イル）（ｍ−トリル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  （５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）（ｍ−ｔｏｌｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ  ］（Ｒ＝ｍ−Ｍｅ−Ｃ６Ｈ５）：
Ｒｆ  ＝  ０．４０  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／  ｉＰｒＯＨ  ＝  ９５／５，  １．０  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）  １２．４  （ｍａｊｏｒ），  １４．２  ｍｉｎ；  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  １．４３  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ２．３３  （３Ｈ，  ｓ），  ３．８０  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０４  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ  ），  ５．２１  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．７４  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．９４  （１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ），  ７．０６−７．１１  （３Ｈ，  ｍ），  ７．１９−７．２６  （１Ｈ，  ｍ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  ２１．４，  ２８．３，  ５２．７，  ５７．７，  ７９．７，  ７９．８，  １０８．６，  １２３．９，  １２７．６，  １２８．３，  １２８．４，  １３８．１，  １３９．８，  １４３．８，  １５４．８，  １６１．４；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３８７，  ２９６４，  ２９３７，  １６８６，  １６１４，  １５７８，  １５１６，  １３３３，  １２５９，  １１６９，  １０５７，  １０１８，  ９４５，  ８８３，  ７４８  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ２３ＮａＮＯ４  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ３４０．１５１９．  Ｆｏｕｎｄ  ３４０．１５２２．【０４２１】
【化１７５】
2005070875.tif 000191
ｔｅｒｔ−ブチル（５−メトキシフラン−２−イル）（ｐ−トリル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  （５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）（ｐ−ｔｏｌｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ  ］（Ｒ＝ｐ−Ｍｅ−Ｃ６Ｈ５）：
Ｒｆ  ＝  ０．４０  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／ｉＰｒＯＨ  ＝  ９５／５，  ０．７ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）２３．０  （ｍａｊｏｒ），  ２６．１  ｍｉｎ；  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  １．４３  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ２．３３  （３Ｈ，  ｓ），  ３．８０  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０３  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．１  Ｈｚ  ），  ５．１９  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．７６  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．９３  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝３．１  Ｈｚ），  ７．１３  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ７．２０  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  ２１．１，  ２８．３，  ５２．４，  ５７．７，  ７９．７０，  ７９．７３，  １０８．５，  １２６．８，  １２９．２，  １３７．０，  １３７．２，  １４３．９，  １５４．８，  １６１．４；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３６４，  ２９７８，  ２９３６，  １７０５，  １６１４，  １５７８，  １４９３，  １３６７，  １２５９，  １１６５，  １０４７，  １０２０，  ９５１，  ８７８，  ７８３  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１８Ｈ２３ＮａＮＯ４  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ３４０．１５１９．  Ｆｏｕｎｄ  ３４０．１５２２．【０４２２】
【化１７６】
2005070875.tif 000192
ｔｅｒｔ−ブチル（２−ブロモフェニル）（５−メトキシフラン−２−イル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）（５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ  ］（Ｒ＝ｏ−Ｂｒ−Ｃ６Ｈ５）：
Ｒｆ  ＝    ０．３２  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／  ｉＰｒＯＨ  ＝  ９５／５，  １．０  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）  １５．２  （ｍａｊｏｒ），  ２１．０  ｍｉｎ；  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  １．４２  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ３．７８  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０２  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ  ），  ５．２９  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．８９  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ），  ６．１１  （１Ｈ，  ｂｒ），  ７．１４  （１Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １．６  Ｈｚ  ），  ７．３２  （１Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １．１  Ｈｚ  ）  ，  ７．４２  （１Ｈ，  ｂｒ），  ７．５４  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．６，  １．１  Ｈｚ  ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  ２８．３，  ５２．６，  ５７．７，  ７９．９，  ８０．０，  １０９．５，  １２３．４，  １２７．５，  １２８．０，  １２９．０，  １３３．１，  １３９．０，  １４２．１，  １５４．５，  １６１．５；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３８９，  ２９７８，  ２９３６，  １６９０，  １６１４，  １５７２，  １５１０，  １３９１，  １３２３，  １２５８，  １１６１，  １０５７，  １０１８，  ９４３，  ８８１，  ７６６，  ７５２  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１７Ｈ２０ＢｒＮａＮＯ４  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ４０４．０４６８，  ４０６．０４４７．  Ｆｏｕｎｄ  ４０４．０４６８，  ４０６．０４４５．【０４２３】
【化１７７】
2005070875.tif 000193
ｔｅｒｔ−ブチル（３−ブロモフェニル）（５−メトキシフラン−２−イル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）（５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ  ］（Ｒ＝ｍ−Ｂｒ−Ｃ６Ｈ５）：
Ｒｆ  ＝０．４２  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＨ  ＝  ９５／５，  ０．５  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）  ２７．４，  ３１．１  （ｍａｊｏｒ）  ｍｉｎ；  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  １．４３  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ３．８１  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０４  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ  ），  ５．２３  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．７４（１Ｈ，  ｂｒ），  ５．９５  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ），  ７．４０  （１Ｈ，  ｄｔ，  Ｊ  ＝  ７．３，  １．６  Ｈｚ  ），  ７．４６  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １．６  Ｈｚ  ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  ２８．３，  ５２．２，  ５７．７，  ７９．  ８，  ８０．２，  １０９．２，  １２２．６，  １２５．６，  １２９．９，  １３０．０，  １３０．７，  １４２．３，  １４２．７，  １５４．７，  １６１．６；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３７５，  ２９７６，  ２９３６，  １６９２，  １６１４，  １５７８，  １５１８，  １３６７，  １３３７，  １２５９，  １１７１，  １０４５，  ９７０，  ９５１，  ７８１，  ７３５  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１７Ｈ２０ＢｒＮａＮＯ４  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ４０４．０４６８，  ４０６．０４４７．  Ｆｏｕｎｄ  ４０４．０４６８，  ４０６．０４４４．【０４２４】
【化１７８】
2005070875.tif 000194
ｔｅｒｔ−ブチル（４−ブロモフェニル）（５−メトキシフラン−２−イル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）（５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ  ］（Ｒ＝ｐ−Ｂｒ−Ｃ６Ｈ５）：
Ｒｆ  ＝０．３８  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／  ｉＰｒＯＨ  ＝  ９５／５，  １．０  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）  １６．１  （ｍａｊｏｒ），  １９．４  ｍｉｎ；  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  １．４２  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ３．８０  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０３  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ  ），  ５．２３  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．７２  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．９３  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ），  ７．１９  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ），  ７．４５  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  ２８．３，  ５２．１，  ５７．７，  ７９．８，  ８０．１，  １０９．１，  １２１．４，  １２８．６，  １３１．６，  １３９．１，  １４２．８，  １５４．７，  １６１．６；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３６８，  ２９７８，  ２９３７，  １６８４，  １６１４，  １５８５，  １５１６，  １３６９，  １３４０，  １２５０，  １１６５，  １０４７，  １０１１，  ９５１，  ８８０，  ７２９  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１７Ｈ２０ＢｒＮａＮＯ４  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ４０４．０４６８，  ４０６．０４４７．  Ｆｏｕｎｄ  ４０４．０４６８，  ４０６．０４４６．【０４２５】
【化１７９】
2005070875.tif 000195
ｔｅｒｔ−ブチル（４−クロロフェニル）（５−メトキシフラン−２−イル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）（５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ  ］（Ｒ＝ｐ−Ｃｌ−Ｃ６Ｈ５）：
Ｒｆ  ＝０．３６  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／  ｉＰｒＯＨ  ＝  ９５／５，  １．０  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）  １４．７  （ｍａｊｏｒ），  １７．５  ｍｉｎ；  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  １．４３  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ３．８０  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０４  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．０  Ｈｚ  ），  ５．２０  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．７４  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．９２  （１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ３．０  Ｈｚ），  ７．２３−７．３２  （４Ｈ，  ｍ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  ２８．３，  ５２．１，  ５７．７，  ７９．８，  ８０．１，  １０９．１，  １２８．２，  １２８．６，  １３３．３，  １３８．６，  １４３．０，  １５４．７，  １６１．６；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３５６，  ２９８０，  ２９３６，  １７０７，  １６１８，  １５８５，  １４９１，  １３６７，  １２６１，  １１６７，  １０９２，  １０４７，  １０１５，  ９４７，  ８８３，  ８２２  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１７Ｈ２０ＣｌＮａＮＯ４  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ３６０．０９７３．  Ｆｏｕｎｄ  ３６０．０９７０．【０４２６】
【化１８０】
2005070875.tif 000196
ｔｅｒｔ−ブチル（４−フルオロフェニル）（５−メトキシフラン−２−イル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ（４−ｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）（５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ  ］（Ｒ＝ｐ−Ｆ−Ｃ６Ｈ５）：
Ｒｆ  ＝０．４０  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／  ｉＰｒＯＨ  ＝  ９５／５，  ０．７  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）  ２０．０  （ｍａｊｏｒ），  ２４．０  ｍｉｎ；  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  １．４３  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ３．８１  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０４  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ  ），  ５．２１  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．７５  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．９３  （１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ３．２Ｈｚ），  ６．９８−７．０４  （２Ｈ，  ｍ），  ７．２５−７．３０  （２Ｈ，  ｍ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  ２８．３，  ５２．０，  ５７．７，  ７９．７，  ８０．０，  １０８．９，  １１５．３  （ｄ，  ＪＦ−Ｃ  ＝  ２１．６  Ｈｚ），  １２８．５  （ｄ，  ＪＦ−Ｃ  ＝  ８．３  Ｈｚ），  １３５．８  （ｄ，  ＪＦ−Ｃ  ＝  ３．９  Ｈｚ），  １４３．３，  １５４．８，  １６１．５，  １６２．２  （ｄ，  ＪＦ−Ｃ  ＝  ２４５．１  Ｈｚ）；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３７３，  ２９８０，  ２９４３，  １６９０，  １６１２，  １５８５，  １５２６，  １３７１，  １３０６，  １２６５，  １１７７，  １０５７，  １０１６，  ９５１，  ８８３，  ８４７，  ７４３  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１７Ｈ２０ＦＮａＮＯ４  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ３４４．１２６９．  Ｆｏｕｎｄ  ３４４．１２６９．【０４２７】
【化１８１】
2005070875.tif 000197
ｔｅｒｔ−ブチル（５−メトキシフラン−２−イル）（ナフタレン−１−イル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  （５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ―１−ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ（Ｒ  ＝  １−Ｎａｐｈｔｈｙｌ）：
Ｒｆ  ＝  ０．３８  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／  ｉＰｒＯＨ  ＝  ９７／３，  １．０  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）  ２７．１，  ２９．５  （ｍａｊｏｒ）  ｍｉｎ；  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  １．４４  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ３．８０  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０４  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ  ），  ５．２４  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．９２  （１Ｈ，  ｂｒ），  ６．５９  （１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝６．８  Ｈｚ），  ７．４２−７．５４  （４Ｈ，  ｍ），  ７．７８−７．８８  （２Ｈ，  ｍ），  ８．０７  （１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ６．８  Ｈｚ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  ２８．３，  ４９．６，  ５７．７，  ７９．９，  ８０．０，  １０９．２，  １２３．３，  １２４．３，  １２５．２，  １２５．７，  １２６．４，  １２８．５，  １２８．７，  １３０．９，  １３３．９，  １３５．６，  １４３．５，  １５４．７，  １６１．３；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３８７，  ２９７８，  ２９３７，  １６９０，  １６１６，  １５８２，  １５０８，  １３６７，  １２６１，  １１６７，  １０５３，  １０１８，  ９４５，  ８８３，  ７７９  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ２３ＮａＮＯ４  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ３７６．１５１９．  Ｆｏｕｎｄ  ３７６．１５１８【０４２８】
【化１８２】
2005070875.tif 000198
ｔｅｒｔ−ブチル（５−メトキシフラン−２−イル）（ナフタレン−２−イル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  （５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ―２−ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ（Ｒ  ＝  ２−Ｎａｐｈｔｈｙｌ）：
Ｒｆ  ＝０．３８  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＨ  ＝  ９５／５，  １．０  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）  ２５．３，  ３０．７  （ｍａｊｏｒ）  ｍｉｎ；  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  １．４４  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ３．８１  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０５  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．１  Ｈｚ  ），  ５．３０  （１Ｈ，  ｂｒ），  ６．００  （１Ｈ，  ｂｒ），  ７．４１−７．４８  （３Ｈ，  ｍ），  ７．７７−７．８３  （４Ｈ，  ｍ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  ２８．３，  ５２．９，  ５７．７，  ７９．８，  ８０．０，  １０９．０，  １２５．１，  １２５．５，  １２５．９，  １２６．１，  １２７．６，  １２８．０，  １２８．３，  １３２．９，  １３３．３，  １３７．３，  １４３．６，  １５４．９，  １６１．５；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３１５，  ２９６８，  ２９３７，  １７１３，  １６８０，  １６１４，  １５８２，  １５２６，  １３７１，  １２６１，  １１６７，  １０４９，  １０２０，  ９４５，  ８６４，  ７５０  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２１Ｈ２３ＮａＮＯ４  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ３７６．１５１９．  Ｆｏｕｎｄ  ３７６．１５２０．【０４２９】
【化１８３】
2005070875.tif 000199
ｔｅｒｔ−ブチル（フラン−２−イル）（５−メトキシフラン−２−イル）メチルカルバミン酸エステル［ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ（ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）  （５−ｍｅｔｈｏｘｙｆｕｒａｎ―２−ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ（Ｒ  ＝  ２−Ｆｕｒｙｌ）：
Ｒｆ＝０．３８  （Ｈｅｘａｎｅ／ＥｔＯＡｃ  ＝  １／４）；  ＨＰＬＣ  ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｃｈｉｒａｌｐａｋ  ＡＤ−Ｈ  （Ｈｅｘａｎｅ／  ｉＰｒＯＨ  ＝  ９５／５，  １．０  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２５４  ｎｍ，  １０  ｏＣ）  １５．３  （ｍａｊｏｒ），  １９．２  ｍｉｎ；  １Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  １．４３  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ３．８２  （３Ｈ，  ｓ），  ５．０７  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ  ），  ５．１９  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．８８  （１Ｈ，  ｂｒ），  ６．０７  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ），  ６．２２  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ），  ６．３１  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ３．２，  ２．２  Ｈｚ），  ７．３６  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ２．２  Ｈｚ）；  １３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ６７．８  ＭＨｚ）：  δ  ２８．３，  ４６．９，  ５７．７，  ７９．９，  ８０．０，  １０７．０，  １０８．６，  １１０．３，  １４１．６，  １４２．２，  １５２．１，  １５４．７，  １６１．３；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３４８，  ２９８０，  ２９３６，  １７１７，  １６１８，  １５８５，  １５０６，  １３６９，  １２６１，  １１６７，  １０４７，  １０１３，  ９４９，  ８７２，  ７４１  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ１５Ｈ１９ＮａＮＯ５  （［Ｍ＋Ｎａ］＋）  ３１６．１１５５．  Ｆｏｕｎｄ  ３１６．１１５７．【０４３０】
［実施例１９］
Ｎ−ＴＢＳ−ピロールのＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ  Ａｌｋｙｌアルキル化反応
窒素下ＮＭＲチューブ中、２  ｍｏｌ％の触媒のＣＤＣｌ３（８００  ｍＬ）溶液にイミンを０．１  ｍｍｏｌ加え攪拌する。室温で、Ｎ−ＴＢＳ保護のピロール（０．１１  ｍｍｏｌ）をｎｅａｔで加え振り混ぜる。反応をＮＭＲ測定により追跡し、イミンが完全に消費されることを確認した後、１  ｍＬのヘキサンを加えてカラムクロマトグラフィーにより精製する。【０４３１】
【化１８４】
2005070875.tif 000200
【０４３２】
生成物のＮＭＲ
主生成物（２位アルキル化）１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  ０．５１  （３Ｈ，  ｓ），  ０．５７  （３Ｈ，  ｂｒｓ），  ０．９６  （９Ｈ，  ｓ），  １．４３  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ５．０８  （１Ｈ，  ｂｒｄ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ），  ５．７９  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ２．７，  １．６  Ｈｚ），  ５．９３  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ），  ６．１３  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ３．０  Ｈｚ），  ６．７８  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ２．７，  １．６  Ｈｚ），  ７．２０−７．３６  （５Ｈ，  ｍ）．    ＨＰＬＣ  ｃｈｉｒａｌ−ｐａｋ  ＯＤ−Ｈ  ｈｅｘａｎｅ／ＩＰＡ  ＝  ９９．２／０．８，  ０．５  ｍＬ／ｍｉｎ，  １２．０  ｍｉｎ，  １３．１  ｍｉｎ．
副生成物（３位アルキル化）１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  ０．３７  （６Ｈ，  ｓ），  ０．８５  （９Ｈ，  ｓ），  １．３０  （９Ｈ，  ｂｒｓ），  ４．７６  （１Ｈ，  ｂｒ），  ５．８６  （１Ｈ，  ｂｒ），  ６．４６  （１Ｈ，  ｂｒ），  ６．６９  （１Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ２．４  Ｈｚ），  ７．２０−７．３６  （５Ｈ，  ｍ）  ｏｎｅ  ｐｒｏｔｏｎ  ｍｉｓｓｉｎｇ．    ＨＰＬＣ  ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ  ｈｅｘａｎｅ／ＩＰＡ  ＝  ９９．２／０．８，  ０．５  ｍＬ／ｍｉｎ，  １７．４  ｍｉｎ，  １８．３  ｍｉｎ．【０４３３】
［実施例２０］
１，３，５−トリメトキシベンゼンのＦｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓアルキル化反応
窒素下ＮＭＲチューブ中、２  ｍｏｌ％の触媒のＣＤＣｌ３（８００  ｍＬ）溶液にイミンを０．１  ｍｍｏｌ加え攪拌する。室温で、１，３，５−トリメトキシベンゼン（０．１１  ｍｍｏｌ）を加え振り混ぜる。反応をＮＭＲ測定により追跡し、イミンが完全に消費されることを確認した後、飽和重曹水溶液を二滴加えてカラムクロマトグラフィーにより精製する。【０４３４】
【化１８５】
2005070875.tif 000201
【０４３５】
生成物のＮＭＲ
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ２７０  ＭＨｚ）：  δ  ３．７８  （６Ｈ，  ｓ），  ３．８１  （３Ｈ，  ｓ），  ６．２１  （２Ｈ，  ｓ），  ６．２１−７．５５  （９Ｈ，  ｍ），  ７．６７  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．０  Ｈｚ），  ７．８０−７．９３  （３Ｈ，  ｍ），  ８．３６  （１Ｈ，  ｍ）．    ＨＰＬＣ  ｃｈｉｒａｌｃｅｌ  ＯＤ−Ｈ  ｈｅｘａｎｅ／ＩＰＡ  ＝  ９０／１０，  １．０  ｍＬ／ｍｉｎ，  ２２．７  ｍｉｎ，  ２７．９  ｍｉｎ．【０４３６】
［実施例２１］
実施例１８で用いたリン酸誘導体の製造
（Ｒ）−２，６−ビス−（２，４，６，２”，４”，６”−ヘキサメチル−［１，１’；３’，１”］ターフェニル−５’−イル）−４−オキソ−３，５−ジオキサ−４λ５−ホスファ−シクロヘプタ［２，１−ａ；３，４−ａ’］ジナフタレン−４−オールの製造
（Ｒ）−３，３’−ビス−（３，５−ジメシチルフェニル−［１，１’］ビナフタレニル−２，２’−ジオール（０．５ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下でピリジン１ｍＬに溶解し、この溶解した溶液にオキシ塩化リン（１．５−２．０当量）を室温で加えた後、８０℃で３時間撹拌反応させた。次いで、反応液に水１ｍＬを加えた後、更に８０℃で３時間撹拌した。反応液にジクロロメタン及び１Ｎ塩酸を加えた後、有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、カラムクロマトグラフィーで生成して、目的とする表題化合物の白色固体を得た。【０４３７】
［実施例２２］
（Ｒ）−２，６−ビス（１，１’−ナフチル）−４−オキソ−３，５−ジオキサ−４λ５−ホスファ−シクロヘプタ［２，１−ａ；３，４−ａ’］ジナフタレン−４−オールの製造
実施例２１において、（Ｒ）−３，３’−ビス−（３，５−ジメシチルフェニル−［１，１’］ビナフタレニル−２，２’−ジオールの代わりに（Ｒ）−３，３’−ビス−（４−ナフタレン−２−イル−フェニル−［１，１’］ビナフタレニル−２，２’−ジオールを用いた以外は実施例２１と同様にして反応を行い、目的の表題化合物を得た。
【化１８６】
2005070875.tif 000202
ｗｈｉｔｅ  ｓｏｌｉｄ；  Ｒｆ＝  ０．７５  （ＣＨ２Ｃｌ２／ｉＰｒＯＨ  ＝  １０／１）；  １Ｈ−ＮＭＲ  （２７０  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ７．０９  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ７．２９（２Ｈ，  ｔｄ，  Ｊ  ＝  ６．８，  １．１  Ｈｚ），  ７．４５  （２Ｈ，  ｔ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），  ７．４８−７．５９  （４Ｈ，  ｍ），  ７．９３−８．０６  （１２Ｈ，  ｍ），  ８．０９  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．１  Ｈｚ），８．１７  （２Ｈ，  ｓ），  ８．２２  （２Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．４  Ｈｚ），  ８．３５  （２Ｈ，  ｓ）；  １３Ｃ−ＮＭＲ  （６７．８  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １２２．７  （ｄ，  ＪＰ−Ｃ  ＝  ２．０  Ｈｚ），  １２４．８，１２５．０，  １２５．２，  １２６．０，  １２６．１，  １２６．２，  １２６．４，  １２６．５，  １２６．６，  １２７．５，  １２８．２，  １２８．５，  １３０．１，  １３０．２，  １３１．０，  １３１．９  （ｄ，  ＪＰ−Ｃ  ＝  １．０Ｈｚ），  １３２．３，  １３３．４，  １３３．９  （ｄ，  ＪＰ−Ｃ  ＝  ２．４  Ｈｚ），  １３７．２，  １３７．３，  １３８．５，  １４７．４  （ｄ，  ＪＰ−Ｃ  ＝  ９．３  Ｈｚ）；  ３１Ｐ  ＮＭＲ  （１６２  ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ３．１９；  ＩＲ  （ＫＢｒ）：  ３３９３，  ３０５３，  ２９２４，  １６３０，  １６５５，  １５９９，  １５０２，  １４２１，  １４００，  １２５０，  １１８４，  １１０３，  ９７２，  ８５４，８３７，  ８１６，  ７４８  ｃｍ−１；  ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ）  Ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ５２Ｈ３２Ｏ４Ｐ  （［Ｍ−Ｈ］−）  ７５１．２０４４．  Ｆｏｕｎｄ  ７５１．２０５５．
【国際調査報告】
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