(57)【要約】  被覆粉末は、（ａ）粒子と、（ｂ）（１）シリカ部分、（２）モノ−オルガノオキシシラン部分、ビ−オルガノオキシシラン部分及びトリ−オルガノオキシシラン部分からなる群から選択されるオルガノオキシシラン部分、並びに（３）ポリ（ジアルキル）シロキサン部分を含む、粒子の表面上の被膜とを含む。オルガノオキシシラン部分及びシリカ部分の、ＳｉＯ２当量の重量による量は、被覆される粒子の比表面積のｍ２／ｇあたり、被覆粉末の総重量の少なくとも０．０６２５％である。
2020516760.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）粒子と、
（ｂ）（１）シリカ部分、
（２）モノ−オルガノオキシシラン部分、ビ−オルガノオキシシラン部分及びトリ−オルガノオキシシラン部分からなる群から選択されるオルガノオキシシラン部分、並びに
（３）ポリ（ジアルキル）シロキサン部分
を含む、前記粒子の表面上の被膜と
を含む被覆粉末であって、前記オルガノオキシシラン部分及び前記シリカ部分の、ＳｉＯ２相当量の重量による量が、被覆される前記粒子の比表面積のｍ２／ｇあたり、前記被覆粉末の総重量の少なくとも０．０６２５％である、前記被覆粉末。
【請求項２】
被覆粉末の製造方法であって、
（ｉ）粒子、
（ii）テトラ−アルコキシシラン、ポリ（テトラ−アルコキシシラン）、及びこれらの混合物からなる群から選択される第１のアルコキシシラン、
（iii）モノ−オルガノアルコキシシラン、ビ−オルガノアルコキシシラン、トリ−オルガノアルコキシシラン及びこれらの混合物からなる群から選択されるオルガノアルコキシシラン、並びに
（iv）ポリ（ジアルキル）シロキサン及びこれらの混合物からなる群から選択される第２のアルコキシシラン
を含む組成物を重合することにより、ポリマーで前記粒子を被覆することを含み、
前記オルガノオキシシラン部分及びシリカ部分の、ＳｉＯ２相当量の重量による量が、被覆される前記粒子の比表面積のｍ２／ｇあたり、前記被覆粉末の総重量の少なくとも０．０６２５％である、前記製造方法。
【請求項３】
（ａ）粒子と、
（ｂ）（１）シリカ部分、
（２）モノ−オルガノオキシシラン部分、ビ−オルガノオキシシラン部分及びトリ−オルガノオキシシラン部分からなる群から選択されるオルガノオキシシラン部分、並びに
（３）ポリ（ジアルキル）シロキサン部分
を含む、前記粒子の表面上の被膜と
を含み、超光安定性である、被覆粉末。
【請求項４】
粒子が、ＺｎＯ、ＴｉＯ２及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの酸化物を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の被覆粉末又は製造方法。
【請求項５】
粒子が、１０〜５００ｎｍの平均粒径を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の被覆粉末又は製造方法。
【請求項６】
粒子が、１５〜１５０ｎｍの平均粒径を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の被覆粉末又は製造方法。
【請求項７】
オルガノオキシシラン部分が、それぞれ、式Ｒ１ｎＳｉＯ４−ｎ（式中、ｎ＝１、２又は３であり、各Ｒ１基は、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール及び複素環ラジカルからなる群から独立して選択され、及び／又は各Ｒ１基は、１〜１８個の炭素原子を有し且つアルキル、アルケニル及びアリールからなる群から独立して選択され、及び／又は各Ｒ１基は、アルキル、アリール、ビニル、グリシドキシアルキル、メタクリロキシアルキル、アミノアルキル、及びメルカプトアルキルからなる群から独立して選択される）を有する、請求項１〜６のいずれかに記載の被覆粉末又は製造方法。
【請求項８】
ポリ（ジアルキル）シロキサン部分が、それぞれ、式Ｏ（ＳｉＲ２２）（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ（ＳｉＲ２２）Ｏ又はＯ（ＳｉＲ２２）（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ（ＳｉＲ２２）ＯＲｃ（式中、ｎは、２〜１４の整数であり、各Ｒ２基は、アルキルであり、Ｒｃは、Ｈ、メチル、エチル及びプロピルからなる群から選択される）を有し、及び／又はオルガノオキシシランがプロピルシラン部分を含有し、前記ポリ（ジアルキル）シロキサンがポリジメチルシロキサンを含む、請求項１〜７のいずれかに記載の被覆粉末又は製造方法。
【請求項９】
ポリ（ジアルキル）シロキサンが、式ＲｃＯ（ＳｉＲ２２）（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ（ＳｉＲ２２）ＯＲｃ（式中、ｍは、２〜１４の整数であり、各Ｒ２基は、アルキル基であり、各Ｒｃ基は、アルキル基又はＨである）を有し、及び／又は前記ポリ（ジアルキル）シロキサンが、ポリジメチルシロキサン又はポリジエチルシロキサンであり、及び／又は前記ポリ（ジアルキル）シロキサンが、直鎖状である、請求項１〜８のいずれかに記載の被覆粉末又は製造方法。
【請求項１０】
重合が、密封された真空容器中で組成物を加熱することを含む、請求項２及び４〜９のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１１】
重合が、
組成物を、前記組成物の一部を蒸発させるのに十分な温度で維持することと、
容器に不活性ガス流を充満させることと、
前記容器を冷却することと
をさらに含む、請求項２及び４〜１０のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１２】
（１）請求項１及び３〜９のいずれかに記載の被覆粉末、
（２）流動体を含み、かつ
（３）抗酸化剤を含んでいてもよい、分散液。
【請求項１３】
請求項１及び３〜９のいずれかに記載の被覆粉末及び液体担体を含む、油中水型又は水中油型の乳液。
【請求項１４】
請求項１及び３〜９のいずれかに記載の被覆粉末を含む、化粧用／皮膚科用組成物。
【請求項１５】
請求項１及び３〜９のいずれかに記載の被覆粉末及び抗酸化剤を含む、組成物。
【請求項１６】
抗酸化剤を含む、請求項１２又は１３に記載の分散液又は乳液。
【請求項１７】
別の抗酸化剤をさらに含む、請求項１５又は１６に記載の分散液、乳液、又は組成物。
【請求項１８】
抗酸化剤が、ビタミン、抗酸化ミネラル、抗酸化タンパク質、抗酸化性の酵素及び補酵素、植物性栄養分、並びに抗酸化ホルモンからなる群から選択される、請求項１２及び１５〜１７のいずれかに記載の分散液、乳液、又は組成物。
【請求項１９】
抗酸化剤が、アスコルビン酸、トコフェロール、緑茶抽出物、ヒドロキシチロソール、レチノール、レチナール、レチノイン酸（トレチノイン）、及びケルセチン脱水物からなる群から選択される、請求項１２及び１５〜１８のいずれかに記載の分散液、乳液、又は組成物。
【請求項２０】
請求項１、３〜９、１２〜１９のいずれかに記載の被覆粉末、分散液、乳液、又は組成物を含む組成物で皮膚を被覆することを含む、皮膚を光から保護する方法。
【請求項２１】
請求項１、３〜９、１２〜１９のいずれかに記載の被覆粉末、分散液、乳液、又は組成物を含む組成物でケラチン性材料を被覆することを含む、ケラチン性材料を保護する方法。
【請求項２２】
請求項１、３〜９、１２〜１９のいずれかに記載の被覆粉末、分散液、乳液、又は組成物を含む組成物で皮膚を被覆することを含む、ヒト皮膚を保護する方法。
【請求項２３】
請求項１、３〜９、１２〜１９のいずれかに記載の被覆粉末、分散液、乳液、又は組成物を含む組成物を皮膚に塗布することを含む、脂質過酸化を抑制する方法。
【請求項２４】
請求項１、３〜９、１２〜１９のいずれかに記載の被覆粉末、分散液、乳液、又は組成物を含む組成物を皮膚に塗布することを含む、皮膚上の小じわ及びしわを妨ぐか又は低減する方法。
【請求項２５】
請求項１、３〜９、１２〜１９のいずれかに記載の被覆粉末、分散液、乳液、又は組成物を含む組成物を皮膚に塗布することを含む、皮膚の弾力性の消失を妨ぐ方法。
【請求項２６】
請求項１、３〜９、１２〜１９のいずれかに記載の被覆粉末、分散液、乳液、又は組成物を含む組成物を皮膚に塗布することを含む、皮膚の薄化を妨ぐ方法。
【請求項２７】
抗酸化剤を、請求項１、３〜９及び１２〜１４のいずれかに記載の被覆粉末、分散液、乳液、又は組成物と混合することを含む、抗酸化剤を保護する方法。
【請求項２８】
液体担体が、化粧用に許容されるものであり、及び／又は前記液体担体が、安息香酸アルキル、脂肪酸エステル、天然産油、シリコーン油及びこれらの混合物からなる群から選択されるメンバーを含み、及び／又は前記液体担体が、安息香酸エチル、直鎖状安息香酸アルキル、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド及びこれらの混合物からなる群から選択されるメンバーを含む、請求項１２〜１９のいずれかに記載の分散液、乳液、又は組成物。
【請求項２９】
２５℃において０．１秒−１〜１００秒−１の範囲の剪断速度で測定した場合、最大で５０，０００ｃＰの粘度を有し、及び／又は２５℃において０．１秒−１〜１００秒−１の範囲の剪断速度で測定した場合、最大で１０，０００ｃＰの粘度を有し、及び／又は分散助剤をさらに含み、及び／又は前記分散助剤が、ステアリン酸、ステアレート、パルミチン酸、パルミテート、オレイン酸、オレエート、ポリヒドロキシステアリン酸、リン酸エステル、直鎖状アルキル置換アミン、トリグリセリンエステル、ポリエチレングリセリンエステル及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２、１６〜１９及び２８のいずれかに記載の分散液。
【請求項３０】
樹脂をさらに含む、請求項１、３〜９、１２〜１９、２８及び２９のいずれかに記載の被覆粉末、分散液、乳液、又は組成物。
【請求項３１】
粒子が、効果顔料を含み、及び／又は前記効果顔料が、マイカ及び二酸化チタンを含む、請求項１〜１１、１２〜１９及び２８〜３０のいずれかに記載の被覆粉末、分散液、乳液、組成物又は製造方法。
【請求項３２】
組成物が、ペンキ、ステイン、コーティング剤又はインクである、請求項１２〜１９及び２８〜３１のいずれかに記載の分散液、乳液、又は組成物。
【請求項３３】
フィト抽出物、植物バイオ抽出物及び原生生物抽出物からなる群からの少なくとも１つの抽出物を含み、及び／又は前記少なくとも１つの抽出物が、藻類抽出物である、請求項１２〜１９及び２８〜３２のいずれかに記載の分散液、乳液、又は組成物。
【請求項３４】
組成物が、無水調製物であり、及び／又は前記組成物が、エアゾール発泡クリーム、ローション、ペースト又はゲルであり、及び／又は前記組成物が、スプレーであり、及び／又は前記組成物が、スティック状又は粉末である、請求項１２〜１９及び２８〜３３のいずれかに記載の分散液、乳液、又は組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［背景技術］
粒子は、多くの異なる種類の組成物及び生成物の特性を向上させ且つ修正するために添加される。例には、紫外線（ＵＶ，ultra-violet）光吸収性粒子、顔料、着色剤、充填剤、艶消剤、光散乱性粒子、耐摩耗性粒子、粘度調整剤、磁性粒子及び反射性粒子が含まれる。
【０００２】
酸化物を含む粒子は、特に酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化鉄及び／又は希土類金属酸化物を含有する粒子は、添加剤として特に適切である。これらの酸化物は、熱力学的に安定であり、典型的には、環境上広範に分布する酸素と反応することができず、且つ水との反応性が多くの他の酸化物及び非酸化物材料より低い傾向がある。これらの酸化物材料は、顔料及び研磨材として何世紀にもわたり使用されてきた。
【０００３】
特定の金属酸化物で最も注目すべき酸化チタンからなる粒子は、通常は可視光に対して無色で透明であり、ＵＶ光への曝露に対する保護をもたらすため、特に興味深い；しかしながら、これらの酸化物の光触媒性挙動が原因となり、光安定性は乏しい傾向がある。ＵＶ放射に曝露された金属酸化物は、フリーラジカルの増加をもたらす。これらのフリーラジカルは、製剤自体の不安定化をもたらすことがある。さらに、フリーラジカルは、接触皮膚炎及び重度のアレルギー反応を誘起することで知られるヒドロ過酸化物及び他の過酸化フリーラジカルの形成をもたらす場合がある。これらのフリーラジカルはまた、結果的に活性酸素種（ＲＯＳ，reactive oxygen species）となる連鎖反応の引き金ともなる。これらの高反応性誘導体は、脂質膜を含む細胞構成成分と反応し、生存後期に現れる光老化及び皮膚がんの原因と考えられる。ＲＯＳは、非酵素的且つ酵素的な抗酸化防御系を枯渇させ且つ損傷を与え、永続する遺伝的損傷を引き起こす。化粧用組成物中の他の構成成分もまた低光安定性を有し、皮膚表面に付加的なフリーラジカルを生成することがある。
【０００４】
粒子を被覆することにより、粒子の光安定性を改善することが見出された。被覆粉末は、ＵＶ放射から皮膚を保護するための組成物（例えば、日焼け止め剤）等の、皮膚塗布用の化粧用組成物を調製するために使用される。
【０００５】
粒子を被覆して、化学的安定性、光安定性、及び低粘度を伴う高重量負荷の分散液の形成能を有する被覆粉末を生成することができる。例えば、化学的安定性、光安定性を生み出す被膜が見出され、そのような被覆粒子は、低粘度を伴う高重量負荷の分散液を形成するために使用され得る。被膜は、（１）シリカ部分、（２）モノ−オルガノオキシシラン部分、ビ−オルガノオキシシラン部分及びトリ−オルガノオキシシラン部分からなる群から選択されるオルガノオキシシラン部分、並びに（３）ポリ（ジアルキル）シロキサン部分を含む。例えば、米国特許第９，１３９，７３７号明細書を参照されたい。
【０００６】
抗酸化剤は、化粧用スキンケア製品に使用されることが多く、ＵＶ放射下で酸化過程を経てその効力を失う。ＵＶ放射を遮断し且つ吸収する被覆粉末の添加により、ＵＶ放射により引き起こされる抗酸化剤の酸化を低減し得る。しかしながら、酸化亜鉛及び酸化チタン等の多くのＵＶ遮断粒子は光触媒活性を示し、化粧用組成物内に過酸化フリーラジカルの発生をもたらすことがある。これは、抗酸化剤とフリーラジカルの間の即時の反応又はフリーラジカルにより生み出される生成物に起因して、抗酸化剤の安定性及び有効性を損なう恐れがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第９，１３９，７３７号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
第１の態様では、本発明は、（ａ）粒子と、（ｂ）（１）シリカ部分、（２）モノ−オルガノオキシシラン部分、ビ−オルガノオキシシラン部分及びトリ−オルガノオキシシラン部分からなる群から選択されるオルガノオキシシラン部分、並びに（３）ポリ（ジアルキル）シロキサン部分を含む、粒子の表面上の被膜とを含む被覆粉末である。オルガノオキシシラン部分及びシリカ部分の、ＳｉＯ２相当量の重量による量は、被覆される粒子の比表面積のｍ２／ｇあたり、被覆粉末の総重量の少なくとも０．０６２５％である。
【０００９】
第２の態様では、本発明は、（１）被覆粉末、（２）流動体、及び（３）抗酸化剤を含む分散液である。
【００１０】
第３の態様では、本発明は、被覆粉末の製造方法であって、（ｉ）粒子、（ii）テトラ−アルコキシシラン、ポリ（テトラ−アルコキシシラン）、及びこれらの混合物からなる群から選択される第１のアルコキシシラン、（iii）モノ−オルガノアルコキシシラン、ビ−オルガノアルコキシシラン、トリ−オルガノアルコキシシラン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるオルガノアルコキシシラン、並びに（iv）ポリ（ジアルキル）シロキサン、及びこれらの混合物からなる群から選択される第２のアルコキシシランを含む組成物を重合することにより、ポリマーで粒子を被覆することを含む、製造方法である。オルガノオキシシラン部分及びシリカ部分の、ＳｉＯ２相当量の重量による量は、被覆される粒子の比表面積のｍ２／ｇあたり、被覆粉末の総重量の少なくとも０．０６２５％である。
【００１１】
第４の態様では、本発明は、超光安定性である被覆粉末である。
【００１２】
第５の態様では、本発明は、被覆粉末を含む組成物で皮膚を被覆することを含む、皮膚を光から保護する方法である。
【００１３】
第６の態様では、本発明は、被覆粉末を含む組成物でケラチン性材料を被覆することを含む、ケラチン性材料を保護する方法である。
【００１４】
第７の態様では、本発明は、皮膚を分散液で被覆することを含む、皮膚を光から保護する方法である。
【００１５】
第８の態様では、本発明は、被覆粉末を含む組成物を皮膚に塗布することを含む、脂質過酸化を抑制する方法である。
【００１６】
第９の態様では、本発明は、被覆粉末を含む組成物を皮膚に塗布することを含む、皮膚上の小じわ及びしわを妨げるか又は低減する方法である。
【００１７】
第１０の態様では、本発明は、被覆粉末を含む組成物を皮膚に塗布することを含む、皮膚の弾力性の消失を妨げる方法である。
【００１８】
第１１の態様では、本発明は、被覆粉末を含む組成物を皮膚に塗布することを含む、皮膚の薄化を妨げる方法である。
【００１９】
定義
用語「ナノ粒子」とは、最大で９９９ｎｍの粒径を有する粒子を意味する。ナノ粒子は、１０ｎｍ〜５００ｎｍの粒径を有することが好ましい。
【００２０】
用語「ミクロ粒子」とは、１μｍ〜１００μｍの粒径を有する粒子を意味する。
【００２１】
用語「粒径」とは、特に明記されない限り、電子顕微鏡で見た場合の粒子の画像の平均直径を意味する。用語「平均粒径」とは、粒子集合の粒径の平均を意味する。
【００２２】
「高固形分含有（High solids content）」又は「高重量負荷（high weight loading）」とは、言及された組成物が、少なくとも５０重量％の固体粒子を有することを意味する。
【００２３】
「アルキル」（又はアルキル−又はアルキ−）は、置換又は非置換、直鎖状、分岐状又は環式の炭化水素鎖を表し、好ましくは１〜２２個の炭素原子を含有する。より好ましいアルキル基は、例えば、１〜１０個の炭素原子を含有するアルキル基のような低級アルキル基である。好ましいシクロアルキルは、３〜１０個、好ましくは３〜６個の炭素原子をその環構造中に有する。非置換アルキル基の適切な例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、シクロブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、及びシクロヘキシルが含まれる。
【００２４】
「アルケニル」は、少なくとも１個の二重結合を含有する、置換又は非置換、直鎖状、分岐状又は環式、不飽和の炭化水素鎖を表し、好ましくは２〜２２個、より好ましくは２〜６個の炭素原子を有する。例示的な非置換アルケニル基には、エテニル（又はビニル）（−ＣＨ＝ＣＨ２）、１−プロペニル、２−プロペニル（又はアリル）（−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２）、１、３−ブタジエニル（−ＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ２）、１−ブテニル（−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３）、ヘキセニル、ペンテニル、及び１、３、５−ヘキサトリエニルが含まれる。好ましいシクロアルケニル基は、５〜８個の炭素原子及び少なくとも１個の二重結合を含有する。シクロアルケニル基の例には、シクロヘキサジエニル、シクロヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘプテニル、シクロオクテニル、シクロヘキサジエニル、シクロヘプタジエニル、及びシクロオクタトリエニルが含まれる。
【００２５】
「アルキニル」は、少なくとも１個の三重結合を含有する、置換又は非置換、直鎖状、分岐状又は環式、不飽和の炭化水素鎖を表し、好ましくは２〜２２個、より好ましくは２〜６個の炭素原子を有する。
【００２６】
「アリール」は、いかなる芳香族炭素環又は芳香族複素環基も表し、好ましくは３〜１０個の炭素原子を有する。アリール基は、環式（フェニル（又はＰｈ）等）又は多環式（ナフチル等）であり得、且つ非置換又は置換であり得る。好ましいアリール基には、フェニル、ナフチル、フリル、チエニル、ピリジル、インドリル、キノリニル又はイソキノリニルが含まれる。
【００２７】
「複素環ラジカル」は、安定な、飽和の、部分的に不飽和の、又は芳香環を表し、好ましくは５〜１０個、より好ましくは５又は６個の原子を含有する。上記環は、１又は２回以上（好ましくは１、２、３、４又は５回）、置換基で置換され得る。上記環は、モノ−、ビ−又は多環式であり得る。複素環基は、炭素原子並びに窒素、酸素、及び硫黄からなる群から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子からなる。ヘテロ原子は、保護されていても又は保護されていなくてもよい。有用な複素環基の例には、置換又は非置換のアクリジン、ベンザチアゾリン、ベンゾイミダゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンズチアゾール、ベンゾチオフェニル、カルバゾール、シンノリン、フラン、イミダゾール、１Ｈ−インダゾール、インドール、イソインドール、イソキノリン、イソチアゾール、モルホリン、オキサゾール、フェナジン、フェノチアジン、フェノキサジン、フタラジン、ピペラジン、プテリジン、プリン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、キナゾリン、キノリン、キノキサリン、チアゾール、１、３、４−チアジアゾール、チオフェン、１、３、５−トリアジン、及びトリアゾールが含まれる。
【００２８】
「置換」とは、その部分が少なくとも１個、好ましくは１〜３個の置換基を含有することを意味する。適切な置換基には、水素（Ｈ）及びヒドロキシル（−ＯＨ）、アミノ（−ＮＨ２）、オキシ（−Ｏ−）、カルボニル（−ＣＯ−）、チオール、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロ、ニトリル、ニトロ、アリール、及び複素環基が含まれる。
【００２９】
二酸化チタン（ＴｉＯ２）の光安定性を、以下に記載の試験を使用して測定する。本試験は「ＴｉＯ２光安定性試験」と表される。第１に、エタノール中の２５％のレゾルシノールの保存溶液を調製する。８．９ｇ（±０．０１ｇ）のFinsolv TN及び０．１ｇ（±０．００５ｇ）のHostaphat KW 340Dを、ガラス製シンチレーションバイアルに入れる。次に蓋をしたバイアルを、Hostaphat KW 340Dが溶解し溶液が均質となるまで（およそ１５分間）、５０℃のオーブン中に置く。オーブンからバイアルを取り出した後、１．０ｇ（±０．０１ｇ）の被覆二酸化チタン粉末を溶液に添加する。上記溶液を超音波処理浴に入れて、１５分間超音波処理をする。第１のステップからのエタノール中の１．０ｇ（±０．０１ｇ）の２５％レゾルシノールをシンチレーションバイアルに添加し、均質となるまで手動で十分に混合する。石英キュベットをこの混合物で満たし、テフロン蓋で蓋をする。次に、Milton Roy Color Mate Colorimeter又は適切な同等の比色計を使用して、上記混合物の試験を行う。上記混合物の試験を行う前に、白色タイル較正標準を使用して比色計を較正する。「事前照射試料」の結果を記録した後、試料を含有するキュベットをQUVウェザロメーター中に置く。次に、上記混合物を、Q-Labs QUVウェザロメーターにおいて、ＵＶＢ電球を１．２３Ｗｍ−２秒−１で５０℃の一定温度において使用して、正確に１５分間ＵＶ光に曝露する。次に、被検混合物を、比色計での即時色測定のために取り出す。光安定性は、記述されたＵＶ曝露時間に関して、標準と比較した総色変化（total color change）として表され得る（Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるΔＥ）。ΔＥは、ＣＩＥ７６定義に従って、以下の式から計算される：
【００３０】
【数１】
2020516760.tif 000003
【００３１】
式中、
【００３２】
【化１】
2020516760.tif 000004
【００３３】
は照射後の被検混合物の色座標であり、
【００３４】
【化２】
2020516760.tif 000005
【００３５】
＝９９．４７、
【００３６】
【化３】
2020516760.tif 000006
【００３７】
＝−０．１６、及び
【００３８】
【化４】
2020516760.tif 000007
【００３９】
＝−０．１７で、白色対照タイルの色座標に相当する。被覆ＴｉＯ２粒子は、上述の光安定性試験においてΔＥが１５以下である場合、「超光安定性」である。
【００４０】
酸化亜鉛（ＺｎＯ）等のＴｉＯ２以外の主要な組成物の光安定性を試験するために、以下の試験が使用され得る。本試験は「ＤＰＰＨ光安定性試験」と表される。第１に、０．０２５ｇ±０．００１ｇの被覆ＺｎＯ粉末を、４個の５０ｍＬ使い捨てプラスチックビーカーに入れる。０．０１２５％のＤＰＰＨ（ジ（フェニル）−（２，４，６−トリニトロフェニル）イミノアザニウム、ジフェニルピクリルヒドラジルとも表される；ＣＡＳ番号1898-66-4）を、ＢＣＳ（エチレングリコールブチルエーテル）溶液中で調製する。ＢＣＳ溶液中の１９．９７５ｇ±０．００１の０．０１２５％ＤＰＰＨを、被覆粉末を含有する各ビーカーに添加する。これをガラス撹拌ロッドで十分に混合し、各ビーカーを２０秒間超音波処理して、確実に粉末を溶液全体に良好に分散させる。超音波処理後、試料を、ラベルを貼ったシンチレーションバイアルに移す。較正したMilton Roy Color Mate Colorimeter又は適切な同等の比色計で、事前照射試料を測定する。測定を行った後、試料を照射する。次に、被検混合物を、Q-Labs QUVウェザロメーターにおいて、ＵＶＡ又はＵＶＢ電球を０．３５Ｗｍ−２秒−１で５０℃の一定温度において使用して、正確に１０分間ＵＶ光に曝露する。ＵＶＡ電球はＵＶＡ放射のフィルターとなる粒子を試験するために使用され、且つＵＶＢ電球は、ＵＶＢ放射のフィルターとなる粒子を試験するために使用される。最終的に、照射後試料を比色計で測定する。この場合、ＵＶ曝露後の光安定性は、５２０ｎｍにおける色素の吸収帯に起因する紫色の持続性により示される。光安定性は、記述されたＵＶ曝露時間に関して、標準と比較した総色変化として表され得る（Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるΔＥ）。ΔＥは、ＣＩＥ７６定義に従って、以下の式から計算される：
【００４１】
【数２】
2020516760.tif 000008
【００４２】
式中、
【００４３】
【化５】
2020516760.tif 000009
【００４４】
は、照射後の被検混合物の色座標であり、且つ
【００４５】
【化６】
2020516760.tif 000010
【００４６】
は、照射前の被検混合物の最初の色座標である。データを、４つの試料の平均ΔＥ値として報告する。被覆粒子は、上述の光安定性試験においてΔＥが４．５以下である場合、「超光安定性」である。
【００４７】
被覆効果顔料の光安定性を、前述の試験の修正バージョンを使用して測定する。本試験は「効果顔料光安定性試験」と表される。試料中の干渉性顔料自体の反射率により誘起される、比色分析測定におけるノイズを除去するために修正が必要であった。試験を以下に記載する。０．０１２５％のＤＰＰＨ（ジ（フェニル）−（２，４，６−トリニトロフェニル）イミノアザニウム、ジフェニルピクリルヒドラジルとも表される；ＣＡＳ番号1898-66-4）を、ＢＣＳ（エチレングリコールブチルエーテル）溶液中で調製する。２０ｍｌアリコートのＤＰＰＨ溶液を、ラベルを貼ったシンチレーションバイアルに移す。この試料を、較正したMilton Roy Color Mate Colorimeter又は適切な同等の比色計で測定する。次に、０．０２５ｇ±０．００１ｇの被覆効果顔料粉末を、４個の５０ｍＬ使い捨てプラスチックビーカーに入れる。ＢＣＳ溶液中の１９．９７５ｇ±０．００１の０．０１２５％のＤＰＰＨを、被覆粉末を含有する各ビーカーに添加する。これをガラス撹拌ロッドで十分に混合し、各ビーカーを２０秒間超音波処理して、確実に粉末を溶液全体に良好に分散させる。超音波処理後、各試料を、ラベルを貼ったシンチレーションバイアルに移す。次に、被検混合物を、Q-Labs QUVウェザロメーターにおいて、ＵＶＢ電球を０．３５Ｗｍ−２秒−１で５０℃の一定温度において使用して、正確に１０分間ＵＶ光に曝露する。次に、照射後試料を、適切な１μｍフィルターを通して濾過し、色測定と干渉し得る効果顔料を除去する。最終的に、濾過した放射後試料を比色計で測定する。前述のように、ＵＶ曝露後の光安定性は、５２０ｎｍにおける色素の吸収帯に起因する紫色の持続性により示される。光安定性は、記述されたＵＶ曝露時間に関して、標準と比較した総色変化として表され得る（Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間におけるΔＥ）。ΔＥは、ＣＩＥ７６定義に従って、以下の式から計算される：
【００４８】
【数３】
2020516760.tif 000011
【００４９】
式中、
【００５０】
【化７】
2020516760.tif 000012
【００５１】
は、照射後の被検混合物の色座標であり、且つ
【００５２】
【化８】
2020516760.tif 000013
【００５３】
は、作製されたままのＤＰＰＨ溶液の最初の色座標である。データを、４つの試料の平均ΔＥ値として報告する。被覆粒子は、上述の光安定性試験においてΔＥが１．１５以下である場合、これはＣＩＥ７６に基づいて容認された丁度可知差異値（just noticeable difference value）の半分を表し、「超光安定性」である。
【００５４】
化学反応性を、以下の化学反応性試験を使用して測定する。２０ｇのガラス製バイアルを、イソプロピルアルコール中の５％の没食子酸ｎ−プロピル（３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸プロピル、Aldrich社製）の４．５ｇの保存溶液で満たす。評価される粉末のグラム数の２分の１を、ガラス製バイアルに入れる。次に、浴型超音波処理機に入れることによる等でガラス製バイアルを３０秒間激しくかき回す。この混合物を３０分間放置しておく。次に、ピペットを使用して試料を静かに混合し、１ｃｍの経路長を有するキュベット（ポリカーボネート、ポリスチレン、又はガラス）に移す。次に、工場白色標準（factory white color standard）に対して、Data Color-International Spectraflash SF3000比色計を使用して総色変化（ΔＥ）を測定する。化学反応性は総色変化（ΔＥ）として表される。粉末は、化学反応性試験が、２０より大きいΔＥ値を伴い、日焼けした褐色の外観という結果をもたらした場合、適用時に化学反応性であると考えられる。
【００５５】
疎水性を、以下の疎水性試験（本試験は、化粧品産業において一般的に使用される視認性水浮揚試験（visible water floatation test）であり、米国特許第４，４５４，２８８号明細書に記載されている）を使用して測定する。およそ３０ｍｌの脱イオン水をガラス製ジャーに入れる。試験されるおよそ３．０ｇ±０．３０ｇの粉末を、ガラス製ジャーに添加する。ガラス製ジャーをしっかりと密封し、試料を４〜５回かき混ぜ、４〜５回強く振盪して、水と粉末との間の密接な接触を達成する。粉末が浮揚性であり（水の表面に浮遊する）、且つ水が１５分後に透明である場合、粉末は疎水性であると考えられる。粉末が浮揚性ではなく水が１５分後に透明である場合、又は粉末が浮揚性であるが水が１５分後に透明でない場合、試料はわずかに疎水性である。
【００５６】
粉末の分散液の流動性を、以下の流出距離試験（run-off distance test）を使用して測定する。分散液は、安息香酸エチルヘキシル（Finsolv（登録商標）EB、Innospec社製）中の５０％の固形分で生成される。３滴（７５ｍｇ）の分散液を、ピペットから清浄なガラス板基材上に、表面が水平である間に載せる。次に、ガラス板基材を１２０秒間９０°の角度で垂直に保ち、分散液を流動させる。分散液の流動性は、分散液が起点から流動した距離で表される。（本試験は、最初のスクリーニング中にのみ使用された；起点から測定された１６４±１０ｍｍ（標準誤差として報告）の流出距離は、２０秒−１の剪断速度における１４５±２５ｃＰ（標準誤差として報告）の粘度に相当する）。被覆粉末は、安息香酸エチルヘキシル中の５０％の固形分の分散液において１００ｍｍを超える流出距離を示す場合、注入可能な分散液を生成すると考えられる。
【００５７】
粉末の分散液の粘度を、以下の粘度試験を使用して測定する。粉末の分散液は、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド（ALDO（登録商標）MCT Special KFG、Lonza社製、ＣＡＳ番号73398-61-5）、安息香酸エチルヘキシル（Finsolv（登録商標）EB、Innospec社製）、及び直鎖状安息香酸アルキル（Finsolv（登録商標）TN  C12-15Alkyl Benzoate  ＣＡＳ番号：68411-27-8）中で、特に指示がない限り、５０重量％の固形分で調製される。粘度を、各分散液に関して、ＣＰ５２スピンドルを備えるBrookfield社製DVIII+Ultra  Rheometerを使用して２５℃において測定する。測定は、０．１秒−１〜１００秒−１の範囲の剪断速度で行われる。
【００５８】
粒子の比表面積をｍ２／ｇにおいて測定し、ブルナウアー−エメット−テラー（ＢＥＴ，Brunauer-Emmett-Teller）法を使用して決定する。
【００５９】
ＳｉＯ２相当量とは、被膜中の全てのケイ素をＳｉＯ２に変換した後に存在するＳｉＯ２の重量を意味する。例えば、その部分の「ＳｉＯ２相当量の重量による量」とは、被覆粉末中の各部分のパーセントを決定するために、被膜を形成する全てのケイ素がＳｉＯ２に変換され且つ測定されることを意味する。
【００６０】
抗酸化力（ＡＰ，Antioxidative power）を、Gematria Laboratories（Berlin、ＤＥ）により開発されたＡＰ法を使用して測定する。この方法は、有効成分、すなわち植物抽出物、ビタミン等の全般的抗酸化力を、電子スピン共鳴（ＥＳＲ，Electron Spin Resonance）分光法を用いて、安定した試験ラジカル−ＤＰＰＨに対する還元活性を観察することにより決定する。ＡＰ法は、周知のＤＰＰＨ法を利用し、主要な違いは抗酸化能及び抗酸化活性の両方を使用して、試験される抗酸化物質を特徴づけることである。この目的のために、異なる濃度の有効成分が、ＥＳＲ分光法によりリアルタイムで分析され、被検ラジカルスピンの減少を各設定に基づいて追跡する。この革新的な技術を用いて、大部分の他の試験システムにより完全に放置されている重要な動力学的情報がさらに得られる。したがって、反応時間及び抗酸化物質の還元電位の両方が、ＡＰの計算に寄与する。
AP=(RA×Nスピン)/(wc×tr)
【００６１】
ＡＰは、上述の計算式により示され得、式中、ＲＡは一定還元振幅（constant reduction amplitude）（１／ｅ２）であり、Ｎスピンは、ＤＰＰＨの自由電子（スピン）により特徴付けられる還元されたフリーラジカルの量であり、ｗｃは、抗酸化生成物の特徴重量であり、且つｔｒは、還元時間である（Jung K, Richter J, Kabrodt K, Lucke IM, Schellenberg I, Herrling T. The antioxidative power AP--A new quantitative time dependent (2D) parameter for the determination of the antioxidant capacity and reactivity of different plants. Spectrochim Acta A Mol Biomol Spectrosc. 63(2006):846-50）。得られたＡＰは、抗酸化性単位（ＡＵ，antioxidative unit）で表され、１ＡＵは、ベンチマークとしての純粋ビタミンＣ（アスコルビン酸）の１ｐｐｍ溶液の活性に相当する。この方法により、非常に様々なクラスの物質の範囲にわたり、ＡＰの測定に対する迅速で且つ一般に適用可能な技術が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】ＵＶ照射時間が変化する場合のフリーラジカルの相対的パーセントのグラフである。
【図２】オクチルトリエチルオキシシラン被膜を有するＺｎＯ又は多機能性被膜を有するＺｎＯのいずれかと組み合わせた場合の、ＵＶ照射後の様々な抗酸化物質に関する相対的ＡＰ値のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００６３】
ＴｉＯ２及び他の選択された金属酸化物の被覆粉末は、ＵＶ保護局所的皮膚用組成物、及び他のＵＶ保護被膜における使用に望ましい。しかしながら、商業的に望ましくなるためには、そのような被覆粉末は、（ａ）ＵＶ光への曝露中に色が著しく変化することがないように、光安定性であり；（ｂ）保管中に組成物と反応するか又は組成物を退色させることがないように、化学反応性ではなく；且つ（ｃ）担体流動体の最小限の導入を伴い、且つコスト効率の良い輸送及び保管のため、高ＳＰＦ値を可能にするが、消費者用組成物を調製する場合に容易に処理且つ混合できるのに十分なほど低い粘度を有する、高重量負荷の分散液に形成され得ることが必要である。
【００６４】
米国特許第９，１３９，７３７号明細書に記載される多機能性被覆粉末及び高分散固形分は、他の既存の被覆粉末より著しく改善されているが、被覆粉末の光安定性を増加させることによりさらに改善され得る。さらに、抗酸化剤をＵＶ保護組成物に添加することにより、ＵＶ放射曝露により引き起こされる誘起フリーラジカルの量を低減する。
【００６５】
本出願は、化学的に安定であり且つ高重量負荷の分散液への形成能を有することに加えて、優れた光安定性を有する被覆粉末を利用する。該被覆粉末は超光安定性である。該被覆粉末は、抗酸化剤を含有する組成物を形成するために使用され得、光への曝露時に抗酸化剤の損失を低減する。
【００６６】
該被覆粉末は、ポリマーで被覆された粒子であり、粒子及び少なくとも３つの構成成分：（Ａ）テトラ−アルコキシシラン、ポリ（テトラ−アルコキシシラン）、及びこれらの混合物からなる群から選択される第１のアルコキシシラン、（Ｂ）モノ−オルガノアルコキシシラン、ビ−オルガノアルコキシシラン、トリ−オルガノアルコキシシラン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるオルガノアルコキシシラン、並びに（Ｃ）ポリ（ジアルキル）シロキサン、及びこれらの混合物からなる群から選択される第２のアルコキシシランを含有する組成物を重合することにより調製される。
【００６７】
形成された被膜は、３つの構成成分：（Ａ）シリカ部分、（Ｂ）モノ−オルガノオキシシラン部分、ビ−オルガノオキシシラン部分及びトリ−オルガノオキシシラン部分からなる群から選択されるオルガノオキシシラン部分、並びに（Ｃ）ポリ（ジアルキル）シロキサン部分のそれぞれに相当する部分を含有する。被覆粉末は、高固形分及び低粘度を有する、化粧用に許容される流動体中の分散液を形成するために使用され得る。
【００６８】
全てのシランからの少なくとも特定の量のＳｉ（ＳｉＯ２重量相当量として測定される）が被膜中に存在する場合、優れた光安定性を生じることが見出された。各構成成分に関する組成範囲は、ＳｉＯ２相当量に基づく。全てのシラン部分、すなわち、シリカ部分及びオルガノオキシシラン部分に由来するＳｉＯ２は、被覆される粒子の比表面積のｍ２／ｇあたり、被覆粉末の総重量の０．０６２５％以上でなければならない。シラン部分は、一、二、三、及び四官能性であり得る。
【００６９】
被覆粉末は、高固形分及び低粘度を有する流動体中の分散液を形成するために使用され得る。該分散液は、ＵＶ放射から肌を保護するための組成物（例えば、日焼け止め剤）等の、皮膚塗布用の化粧用組成物を調製するために使用され得る。化粧用に許容されると考えられる材料は、化粧品成分国際命名法（ＩＮＣＩ，International Nomenclature of Cosmetic Ingredients）に列挙されているものである。化粧用に許容される流動体の例は、安息香酸エチルヘキシル（ＥＢ，ethylhexyl benzoate）、直鎖状安息香酸アルキル（ＬＡＢ，linear alkyl benzoate）、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド（ＣＣＴ，caprylic/capric triglyceride）、スクアラン、天然産油、及び種々のシリコーン流動体である。天然産油は、種子、マメ、果物、花、皮、葉等に由来する油であり、それらの派生物を含む。天然産油の例は、オリーブ油及びダイズ油である。
【００７０】
被覆粉末は、被覆粉末の分散液も同様に、種々の製品に使用され得る。それらは、特にＴｉＯ２及びＺｎＯ含有の被覆粉末の場合、皮膚科用組成物に添加され、皮膚に対するＵＶ保護を提供し得て；被覆粉末はまたそのような組成物に無機顔料として添加され得る。被覆粉末はまた、髪の洗浄、着色及びスタイルを整えるために、一方、髪に対するＵＶ保護を提供するためにも、シャンプー、ローション、ゲル、ヘアスプレー、エアゾール発泡クリーム又は乳液に添加され得る。被覆粉末は、ペンキ、シール材並びに木材、プラスチック及び他の建築材料用の他のコーティング剤に添加され得て；ＴｉＯ２及びＺｎＯ含有の被覆粉末の場合に、ＵＶ保護もまた提供される。被覆粉末はまた、樹脂、充填されたポリマー及びプラスチック、並びにインクに添加され得る。磁性流動体は、特定の鉄酸化物及び希土類酸化物の場合のように、金属酸化物が磁性体である場合に調製され得る。
【００７１】
粒子は、好ましくは、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ビスマス、酸化セリウム、希土類酸化物、赤外線吸収性の二元及び三元混合の金属酸化物のような金属酸化物、並びにこれらの混合物を含む。例には、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＳｎＯ２、ジルコニウム−セリウム酸化物、セリウムを含有する混合ジルコニウム−希土類酸化物、アルミノケイ酸塩（非晶質のアルミノケイ酸塩、結晶アルミノケイ酸塩、及び軽石を含む）並びに他のケイ酸塩、アルミナ、アルミノケイ酸塩、酸化アルミニウムマグネシウム（例えば、スピネル）を含む酸化アルミニウム、３価金属カチオンをドープした酸化亜鉛（アルミニウム−ドープしたＺｎＯを含む）、アンチモン−スズ酸化物（ＡＴＯ，antimony-tin oxide）、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ，indium-tin oxide）、フッ素ドープした酸化スズ及びドープした酸化タングステンが含まれる。マイカ及び天然ミネラル酸化物等の酸化ミネラルもまた使用され得る。金属、カーバイド及びニトリド並びにこれらの混合物を含む他のセラミック組成物、同様に酸化物との混合物もまた使用され得る。
【００７２】
粒子は効果顔料であり得る。効果顔料は、典型的には、より高い屈折率を有する二次材料の薄層で被覆された平板又は平板様の顔料粒子である。下にある平板の組成物は、典型的には、マイカ、合成マイカ、シリカ、又はアルミナである。被膜は、典型的には、二酸化チタン（典型的には、アナターゼ形態）、酸化鉄、又はオキシ塩化ビスマスである。顔料の色は、被覆層の厚さにより制御される。効果顔料は、典型的には、１〜１００μｍの大きさの範囲である。顔料はまた、真珠光沢性顔料及び干渉性顔料とも表される。これらの材料は、市販されている（XIRALLIC（登録商標）、PYRISMA（登録商標）、COLORSTREAM（登録商標）及びEMD Performance Materials社製のIRIODIN（登録商標）製品群、BASF社製のMEARLIN（登録商標）真珠光沢性顔料、並びにEckart社製のSYNCRYSTAL（登録商標）、SYNAFIL（登録商標）、MIRAGE（登録商標）、及びVISIONAIRE（登録商標）効果顔料）。
【００７３】
好ましくは、粒子は、最大で１００、２００、及び５００ｎｍの粒径を含む最大で９９９ｎｍの粒径、より好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍの粒径、最も好ましくは２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、及び１００ｎｍ等の１５ｎｍ〜２５０ｎｍの粒径を有する。好ましくは、粒子は、最大で１００、２００、及び５００ｎｍの平均粒径を含む最大で９９９ｎｍの平均粒径、より好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍの平均粒径、最も好ましくは２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、及び１００ｎｍ等の１５ｎｍ〜２５０ｎｍの平均粒径を有する。あるいは、粒子は１μｍ〜１００μｍの粒径を有し得る。粒子は１〜１０μｍの平均サイズを有することが好ましい。
【００７４】
粒子は、好ましくは溶媒を用いず、且つ気相において少なくとも一部の組成物を用いて、組成物を重合することにより被覆され得る。組成物には、（Ａ）テトラ−アルコキシシラン、ポリ（テトラ−アルコキシシラン）、及びこれらの混合物からなる群から選択される第１のアルコキシシラン、（Ｂ）モノ−オルガノアルコキシシラン、ビ−オルガノアルコキシシラン、トリ−オルガノアルコキシシラン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるオルガノアルコキシシラン、並びに（Ｃ）ポリ（ジアルキル）シロキサン、及びこれらの混合物からなる群から選択される第２のアルコキシシランが含まれる。
【００７５】
好ましくは、第１のアルコキシシランは、被覆粉末の０．１〜８重量％、より好ましくは被覆粉末の０．５％〜７重量％、最も好ましくは被覆粉末の１．５、２、２．５、３、３．５、４及び４．５％を含む１．０〜５重量％の量で存在する。好ましくは、オルガノアルコキシシランは、被覆粒子の０．０１〜５重量％、より好ましくは被覆粉末の０．０５〜３重量％、最も好ましくは被覆粉末の０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８及び０．９％を含む０．１〜１重量％の量で存在する。好ましくは、第２のアルコキシシランは、被覆粉末の０．１〜１０重量％、より好ましくは被覆粉末の０．５％〜５重量％、最も好ましくは被覆粉末の１．０、１．２５、１．５、１．７５、２．０及び２．２５％を含む０．７５〜２．５重量％の量で存在する。
【００７６】
第１のアルコキシシランは、テトラ−アルコキシシラン、ポリ（テトラ−アルコキシシラン）、又はこれらの混合物であり得る。テトラ−アルコキシシランは、式（ＲａＯ）４Ｓｉの化合物であり、式中、各Ｒａは、同じか又は異なり得る有機基であり、各Ｒａは、好ましくは、１〜２２個の炭素原子、より好ましくはメチル、エチル、及びプロピルを含む、２、３、４、５、６、７、８、及び９個の炭素原子を含む１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である。一例は、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ，tetraethoxy silane）である。ポリ（テトラ−アルコキシシラン）は、部分加水分解により形成される、１つ又は２つ以上のテトラ−アルコキシシランのオリゴマーである。好ましくは、ポリ（テトラ−アルコキシシラン）は、２〜１４個のモノマー単位、より好ましくは５、６、７、８、及び９個を含む４〜１０個のモノマー単位を含有する。
【００７７】
第１のアルコキシシランは、シリカ部分を含有し得る。シリカ部分は、４原子と結合するＳｉ（Ｏ）４基であり、［ＯＳｉ（Ｏ２）］ｎＯ等のクラスター中にも存在することができ、式中、ｎは２〜１４、より好ましくは５、６、７、８及び９を含む４〜１０である。
【００７８】
オルガノアルコキシシランは、モノ−オルガノアルコキシシラン、ビ−オルガノアルコキシシラン、トリ−オルガノアルコキシシラン、及びこれらの混合物からなる群から選択される。オルガノアルコキシシランは、式Ｒ１ｎＳｉ（ＯＲｂ）４−ｎの化合物であり、式中、ｎは１、２又は３である。Ｒ１は、アルキル（例えば、直鎖状アルキル、分岐状アルキル、環式アルキル、グリシドキシアルキル、メタンクリルオキシアルキル及びアミノアルキル）、アリール、ビニル及びヘテロアリール等の有機基である。Ｒ１の例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、及びオクタデシルが含まれる。好ましくは、Ｒ１は、１〜２２個の炭素原子、より好ましくは２、３、４、５、６、７、８及び９個の炭素原子を含む１〜１０個の炭素原子を含有する。各Ｒｂは、同じか又は異なり得る有機基であり、各Ｒｂは、好ましくは、１〜２２個の炭素原子、より好ましくはメチル、エチル、及びプロピルを含む、２、３、４、５、６、７、８、及び９個の炭素原子を含む１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である。オルガノアルコキシシランの一例は、トリエトキシオクチルシランである。
【００７９】
オルガノアルコキシシランは、オルガノオキシシラン部分を含有し得る。オルガノオキシシラン部分は、「４−ｎ」個の他の原子と結合するＲ１ｎＳｉ（Ｏ）４−ｎ基であり、式中、ｎは１、２又は３の整数である。Ｒ１は、アルキル（例えば、直鎖状アルキル、分岐状アルキル、環式アルキル、グリシドキシアルキル、メタンクリルオキシアルキル及びアミノアルキル）、アリール、ビニル及びヘテロアリール等の有機基である。Ｒ１の例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、及びオクタデシルが含まれる。好ましくは、Ｒ１は、１〜２２個の炭素原子、より好ましくは２、３、４、５、６、７、８及び９個の炭素原子を含む１〜１０個の炭素原子を含有する。オルガノオキシシラン部分の一例は、オクチルシランである。
【００８０】
第２のアルコキシシランは、ポリ（ジアルキル）シロキサン、及びこれらの混合物からなる群から選択される。ポリ（ジアルキル）シロキサンは、好ましくは式ＲｃＯ（ＳｉＲ２２）（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ（ＳｉＲ２２）ＯＲｃのオリゴマーであり、式中、ｎは２〜１４、好ましくは５、６、７、８及び９を含む４〜１０の整数である。各Ｒ２は、メチル、エチル、又はフェニル等の有機基であり、各Ｒｃは、アルキルオキシ基を形成するメチル、エチル、及びプロピルを含むアルキル等の末端ブロッキング基、又はヒドロキシル基を形成するＨであり；ヒドロキシ及びアルキルオキシ基は両方とも反応性基である。１〜３個のＲ２基が、ヒドロキシル及び／又はアルキルオキシ基であることも可能である。Ｒ２及びＲｃは、それぞれ独立して、好ましくは１〜２２個の炭素原子、より好ましくは２、３、４、５、６、７、８及び９個の炭素原子を含む１〜１０個の炭素原子を含有する。好ましくは、ポリ（ジアルキル）シロキサンは、ポリジメチルシロキサン又はポリジエチルシロキサンである。好ましくは、ポリ（ジアルキル）シロキサンは、２００〜１０，０００、より好ましくは５００〜５，０００の重量平均分子量を有する。
【００８１】
第２のアルコキシシランは、ポリ（ジアルキル）シロキサン部分を含有し得る。ポリ（ジアルキル）シロキサン部分は、他の原子に結合するＯ（ＳｉＲ２２）（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ（ＳｉＲ２２）Ｏ又はＯ（ＳｉＲ２２）（Ｒ２２ＳｉＯ）ｎ（ＳｉＲ２２）ＯＲｃ基であり、式中、ｎは２〜１４、好ましくは５、６、７、８、及び９を含む４〜１０の整数である。各Ｒ２は、独立して、メチル、エチル、又はフェニル等の有機基であり、各Ｒｃは、アルキルオキシ基を形成するメチル、エチル、及びプロピルを含むアルキル等の末端ブロッキング基、又はヒドロキシル基を形成するＨであり；ヒドロキシ及びアルキルオキシ基は両方とも反応性基である。１〜３個のＲ２基が、ヒドロキシル及び／又はアルキルオキシ基であることも可能である。Ｒ２及びＲｃは、それぞれ独立して、好ましくは１〜２２個の炭素原子、より好ましくは２、３、４、５、６、７、８及び９個の炭素原子を含む１〜１０個の炭素原子を含有する。好ましくは、ポリ（ジアルキル）シロキサン部分は、ポリジメチルシロキサン部分又はポリジエチルシロキサン部分である。
【００８２】
典型的には、粒子及び組成物の３つの構成成分を十分に一緒に混合し、次に密封した容器に入れる。次に、該容器を真空引きし、少なくとも２つの構成成分が蒸気となる温度まで加熱する。温度を、好ましくは重合プロセス中に連続的に混合しながら、重合及び粒子上への被覆の形成を可能にするのに十分な時間維持する。重合反応をより長い持続時間実行することにより、粒子表面のより完全な被覆が可能となる。次に、容器に、アルコール等の揮発性の副生成物の除去を可能にする不活性ガス流を充満させ、続いて室温まで冷却させる。形成されたポリマー被膜は、それぞれの３つのシラン部分：（１）シリカ部分、（２）モノ−オルガノオキシシラン部分、ビ−オルガノオキシシラン部分及びトリ−オルガノオキシシラン部分からなる群から選択されるオルガノオキシシラン部分、並びに（３）ポリ（ジアルキル）シロキサン部分を含有する。
【００８３】
好ましくは、重合温度は、８０℃〜１２０℃、より好ましくは、９２、９４、９６、９８、１００、１０２、１０４、１０６、及び１０８℃を含む９０℃〜１１０℃である。好ましくは、重合のための時間量は、０．５〜１０時間、より好ましくは２、３、４、及び５時間を含む１〜６時間である。
【００８４】
重合プロセス後、いかなる揮発性化合物も蒸発させるために、被覆粉末を１２０℃まで加熱する。この乾燥により、非常にわずかな重量も除去される。被膜中のケイ素のＳｉＯ２相当量における量を決定する目的のために、被覆粉末を６００℃〜８００℃の温度まで加熱する。本プロセスを、熱重量測定デバイス又は他のデバイスにおいて実行することができる。空気中での６００℃又は８００℃のいずれかまでの急激な酸化により、被覆粉末中の全てのケイ素含有部分がＳｉＯ２に変換される。強熱された粉末の組成は、種々のアッセイ方法により確認することができる。
【００８５】
多様な技術が、本発明の被覆粉末を分析するために使用可能である。無機酸化物粒子を様々な酸で溶解し、ポリマー及び無機酸化物の相対量を決定することができ、次に、残りのポリマー被膜を、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ，Fourier Transform Infrared Spectroscopy）を使用して検討し、異なる部分の存在及び各部分の相対量を決定し得る。質量分析、熱重量分析（ＴＧＡ，Thermogravimetric Analysis）、又は誘導結合プラズマ分光法（ＩＣＰ，Inductively Coupled Plasma Spectroscopy）等の他の技術もまた使用して、相対的モノマー単位比を確定し得る。公知の組成物の標準を使用することにより、基準を確定し得る。
【００８６】
被覆粉末はまた固体ＮＭＲにより分析してもよく、１３Ｃ及び２９ＳｉのＮＭＲシグナルを検討して、異なる部分の存在及び各部分の相対量を決定し得る。さらに、無機酸化物粒子を様々な酸で溶解することができ、残りのポリマー被膜をＮＭＲにより分析してもよく、１３Ｃ及び２９ＳｉのＮＭＲシグナルを検討して、異なる部分の存在及び各部分の相対量を決定し得る。公知の組成物の標準を使用することにより、基準を確定し得る。
【００８７】
被覆粉末を、特性に関して、光安定性試験、化学反応性試験及び疎水性試験を使用して検討し得る。被覆粉末は、ＴｉＯ２光安定性試験において、被覆粉末が、１５以下のΔＥ、好ましくはΔＥ＝２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２及び１３を含むΔＥ＝１〜１４の光安定性を有する場合、超光安定性である。被覆粉末は、ＤＰＰＨ光安定性試験において、被覆粉末が、４．５以下のΔＥ、好ましくはΔＥ＝４．０、３．５、３．０、２．５、２．０、１．５及び１．０を含むΔＥ＝１〜４の光安定性を有する場合、超光安定性である。被覆粉末は、効果顔料光安定性試験において、被覆粉末が、１．１５以下のΔＥ、好ましくは１．０５、０．９５、０．８５、０．７５、０．６５及び０．５５を含むΔＥ＝０．５〜１．０の光安定性を有する場合、超光安定性である。好ましくは、被覆粉末は、ΔＥ＝０〜２０、より好ましくはΔＥ＝０〜１７、最も好ましくはΔＥ＝０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、又は１６の化学反応性を有する。好ましくは、被覆粉末は、疎水性又はわずかに疎水性、最も好ましくは疎水性である。
【００８８】
被覆粉末は、非極性液体、好ましくはカプリン酸／カプリル酸トリグリセリド、直鎖状安息香酸アルキル、安息香酸エチルヘキシル、天然産油、及びシリコーン油等の化粧料油を用いて、分散液を形成するために使用され得る。好ましくは、分散液は、少なくとも４０重量％の被覆粉末（固形分）、より好ましくは、５０〜６５重量％の被覆粉末（固形分）、及び５５〜６０重量％の被覆粉末（固形分）等の、少なくとも５５重量％の被覆粉末（固形分）、少なくとも６０重量％の被覆粉末（固形分）、及び少なくとも６５重量％の被覆粉末（固形分）を含む少なくとも５０重量％の被覆粉末（固形分）を含有する。そのような分散液は、ロータステータ機、プラネタリ混合、高圧ホモジナイザー、超音波混合、及び媒体粉砕（media milling）を用いる混合を含む、多様な従来の混合プロセスにより作製され得る。付加乳化剤又は分散剤が分散液中に含まれ得る。例には、５〜１５重量％の固形分におけるトリセレアレス−４ホスフェート（Hostaphat KW 340 D;Clariant社製）が含まれる。
【００８９】
驚いたことに、被覆粉末の高固形分分散液は、相対的に低粘度を有する。好ましくは、粘度は、最大で６０，０００ｃＰ、より好ましくは最大で３０，０００ｃＰ、最も好ましくは最大で６，０００ｃＰである。例には、１，０００〜５０，０００ｃＰ、及び５，０００〜３０，０００ｃＰの粘度が含まれる。
【００９０】
本発明の好ましい一態様には、被覆粉末を含有する分散液への抗酸化剤の添加が含まれる。抗酸化剤は、ＵＶ放射に曝露されると酸化され、抗酸化力の低下がもたらされる。加えて、酸化亜鉛及び他の金属酸化物は光反応性であり、ＵＶ放射曝露時にフリーラジカルを生成する。金属酸化物は、抗酸化剤と組み合わせて、抗酸化剤単独よりも大きいＡＰの損失を有する。しかしながら、被覆粉末を抗酸化剤と組み合わせることにより、分散液の相対的ＡＰ値は、抗酸化剤単独の相対的ＡＰ値よりも高いままである。被覆粉末が超光安定性であるため、被覆粉末及び抗酸化剤の組成物は、共に相乗的効果を示す。抗酸化剤は、ＵＶ放射が粒子により遮断されるか又は吸収されてＡＰ値が保持されるため、効果的であり得る。
【００９１】
分散液は、１つ又は２つ以上の抗酸化剤を含有し得る。抗酸化剤には、ビタミン、抗酸化ミネラル、抗酸化タンパク質、抗酸化性の酵素及び補酵素、植物性栄養分、抗酸化ホルモン、マイコスポリン様アミノ酸（ＭＡＡ，mycosporine-like amino acid）、海藻に由来する抗酸化剤、並びに他の種類の抗酸化剤が含まれ得る。抗酸化剤は、水溶性、脂溶性、又は脂溶性且つ水溶性であり得る。適切なビタミンには、ビタミンＡ（レチノイド及びカロチノイドを含む）、ビタミンＣ（アスコルビン酸）、ビタミンＥ（トコフェロール）、並びにビタミンＫが含まれる。適切なレチノイドには、レチノール、レチノイン酸（トレチノイン）、レチナール及びパルミチン酸レチニルが含まれる。適切なミネラルには、銅、マンガン、ヨウ化物及び亜鉛が含まれる。適切な酵素及び補酵素には、メラトニン、スーパーオキシドジスムターゼ、カタラーゼ、及びグルタチオンペルオキシダーゼが含まれる。適切な植物性栄養分には、カロチノイド、フラボノイド、フェノール酸、及び非フラボノイドフェノール酸が含まれる。適切なカロチノイドには、アルファ−カロチン、レチノール、アスタキサンチン、ベータ−カロチン、カンタキサンチン、ルテイン、リコピン、及びゼアキサンチンが含まれる。適切なフラボノイドには、ヒンダードフェノール、アピゲニン、ルテオリン、タンゲレチン、イソハムネチン（isohamnetin）、ケンフェロール、ミリセチン、プロアントシアニジン、ケルセチン、エリオジクチオール、ヘスペレチン、ナリンゲニン、カテキン、ガロカテキン、エピカテキン、エピガロカテキン、テアルビジン、ダイゼイン、ゲニステイン、グリシテイン、レスベラトロール、プテロスチルベン、シアニジン、デルフィニジン、マルビジン、ペラルゴニジン、及びペツニジンが含まれる。適切なフェノール酸には、フェノール、ポリフェノール、アルキル化フェノール、及びヒンダードフェノールが含まれる。適切なフェノールには、ブチル化ヒドロキシアニソール、ブチル化ヒドロキシトルエン、カンナビノイド、カプサイシン、カルバクロール、クレゾール、エストラジオール、オイゲノール、没食子酸、グアヤコール、チモール、チロシン、及びセサモールが含まれる。没食子酸には、ガレートとしても公知の没食子酸の塩及びエステルが含まれる。適切な非フラボノイドフェノール酸には、クルクミン、フラボノリグナン、キサントン、及びオイゲノールが含まれる。適切なマイコスポリン様アミノ酸（ＭＡＡ）には、マイコスポリン−グリシン及びマイコスポリン−タウリン等のモノ−置換ＭＡＡ、パリテン酸及びシノリン等のジ−置換ＭＡＡ、並びにパリシン−スレオニン硫酸塩及びパリシン−スレオニングリコシド等の誘導体化ＭＡＡが含まれる。適切なＭＡＡの例は、（Wada et al., Mycosporine-Like Amino Acids and Their Derivatives as Natural Antioxidants. Antioxidants 2015, 4, 603-646）に見出される。海藻に由来する抗酸化剤には、アスコルビン酸塩、グルタチオン、フロロタンニン、エコール、エクストロノール、プレニルトルキノン、テトラプレニルトルキノール、サルゴサンベルゴールＡ（sargothunbergol A）、フコジフロレトール、テルペノイド、フィコシアニン、フィコシアノビリン、フコキサンチン、フロロタンニン、及びルテインが含まれ���。可能性がある他の有機抗酸化剤には、ビリルビン、クエン酸、シュウ酸、フィチン酸、ｎ−アセチルシステイン、尿酸、緑茶、ヒドキシ−トリロソール、ジヒドロ−ケルセチン、ユビキノン、グルタチオン、アルファ−リポ酸、葉酸、エラグ酸、コーヒー酸、及びフィトエストロゲンが含まれる。上記の抗酸化剤はまた、抗酸化剤のいかなる塩、エステル又は酸の形態も含む。
【００９２】
分散液は、１つ又は２つ以上のフィト抽出物を含有し得る。「フィト抽出物」は植物から得られる物質である。フィト抽出物は、色を付与することが好ましい。フィト抽出物は、非水性組成物；空気中で安定；皮膚に対して非汚染性；使用量において皮膚に対して非刺激性；且つ使用量において無毒性のものと適合性でなければならない。フィト抽出物は、少なくとも９５％の純度レベルを有する。適切なフィト抽出物の例には、クルクミン、リコピン、ベータ−カロチン、ルテイン、ゼアキサンチン、メソ−ゼアキサンチン及びアントシアニンが含まれる。クルクミンの供給源には、ターメリックが含まれる。リコピンの供給源には、ビート、サクランボ、クコの実、ピンクグレープフルーツ、ザクロ、ラズベリー、赤キャベツ、赤タマネギ、イチゴ、トマト及びスイカが含まれる。ベータ−カロチンの供給源には、アンズ、カンタループ、ニンジン、オレンジ、パパイヤ、モモ、カキ、カボチャ、ペポカボチャ、サツマイモ、冬カボチャ及びヤムイモが含まれる。ルテイン、ゼアキサンチン、及びメソ−ゼアキサンチンの供給源には、アボカド、ブロッコリ、芽キャベツ、キャベツ、サヤインゲン、葉緑野菜（leafy green）、オレンジトウガラシ、エンドウ、ホウレンソウ、イエローコーン及びズッキーニが含まれる。アントシアニンの供給源には、ビート、カシス、ブルーベリー、サクランボ、ナス、イチジク、ブドウ、プラム、プルーン、赤キャベツ及びアカフサスグリが含まれる。フィト抽出物は、加水分解、水素化、エステル化又は鹸化により化学修飾され得る。通常は色を付与するフィト抽出物が化学修飾された場合、もはや色を付与しない場合がある。例えば、クルクミンは黄色を付与するが、水素化されたテトラ−ヒドロクルクミンは無色である。
【００９３】
分散液は、１つ又は２つ以上の植物バイオ抽出物を含有し得る。「植物バイオ抽出物」は、芳香をもたらし、色も与え得る植物の天然抽出物である。植物バイオ抽出物は、非水性組成物；空気中で安定；皮膚に対して非汚染性；使用量において皮膚に対して非刺激性；且つ使用量において無毒性のものと適合性でなければならない。植物バイオ抽出物の合成バージョンは、用語「植物バイオ抽出物」の範囲外である。適切な植物バイオ抽出物の例には、アルニカ抽出物（アルニカ・モンタナ（Arnica montana））、バジル抽出物（スイートバジル（Ocimum basilicum））、ボスウェリア抽出物（ボスウェリア・サクラ（Boswellia sacra））、キンセンカ抽出物（カレンデュラ（Calendula officinalis））、カモミール抽出物（ローマカミツレ（Anthemis nobilis））、ケイヒ油（セイロンニッケイ（Cinnamomum verum））、クローブ油（チョウジ（Syzygium aromaticum））、オウレン抽出物（コプチス・アスプレニイフォリア（Coptis aspleniifolia））、エキナセア抽出物（エキナセア・パープレア（Echinacea purpurea））、ユーカリ油（ユーカリプタス・オクシデンタリス（Eucalyptus occidentalis））、根ショウガ抽出物（ジンジベール・オフィシナーレ（Zingiber officinale））、ブドウ種子抽出物（ビチス・ビィネフェラ（Vitis vinefera））、緑茶抽出物（カメリア・シネンシス（Camilia sinensis））、グッグル樹脂抽出物（コミフォラ・ウィッチ（Commiphora wightii））、セイヨウトチノキの実抽出物（アエスクルス・ヒッポカスタヌム（Aesculus hippocastanum））、イタドリ抽出物（ポリゴヌム・クスピダツム（Polygonum cuspidatum））、カンゾウ抽出物（グリシリザ・グラブラ（Glycyrrhiza glabra））、ニームの葉抽出物（アザディラクタ・インディカ（Azadirachta indica））、オリーブ果実及びオリーブの葉の抽出物（オリーブ（Olea europaea））、パパイヤ抽出物（パパイヤ（Carica papaya））、ペルーバルサム（ミロキシロン・バルサム（Myroxylon balsamum））、パイナップル抽出物（アナナス・コモスス（Ananas comosus））、ザクロ抽出物（プニカグラナツム  Ｌ．（Punica granatum L.））、ローズマリー抽出物（ロスマリヌス・オッフィキナリス（Rosmarinus officinalis））、セージ抽出物（サルビア・オッフィキナリス（Salvia officinalis））、ビャクダン抽出物（サンタルム・アルブム（Santalum album））、ウコン抽出物（クルクマ・ロンガ（Curcuma longa））及びマンサク抽出物（ハマメリス・ジャポニカ（Hamamelis japonica））が含まれる。全ての上記例は、植物の同一属の異なる種を含み得る。例えば、マンサク抽出物は、ハマメリス・ジャポニカ、ハマメリス・オバリス（Hamamelis ovalis）、ハマメリス・モリス（Hamamelis mollis）又はハマメリス・ビルギニアナ（Hamamelis virginiana）から得ることができる。
【００９４】
組成物は、フィト抽出物を含んでいてもよい。フィト抽出物は、色を与えるために選択され得る。色を付与しないフィト抽出物もまた組成物中に含まれ得る。フィト抽出物は、非水性組成物；空気中で安定；皮膚に対して非汚染性；使用量において皮膚に対して非刺激性；且つ使用量において無毒性のものと適合性でなければならない。フィト抽出物は、少なくとも９５％の純度レベルを有する。適切なフィト抽出物の例には、クルクミン、リコピン、ベータ−カロチン、ルテイン、ゼアキサンチン、メソ−ゼアキサンチン及びアントシアニンが含まれる。クルクミンの供給源には、ターメリックが含まれる。リコピンの供給源には、ビート、サクランボ、クコの実、ピンクグレープフルーツ、ザクロ、ラズベリー、赤キャベツ、赤タマネギ、イチゴ、トマト及びスイカが含まれる。ベータ−カロチンの供給源には、アンズ、カンタループ、ニンジン、オレンジ、パパイヤ、モモ、カキ、カボチャ、ペポカボチャ、サツマイモ、冬カボチャ及びヤムイモが含まれる。ルテイン、ゼアキサンチン、及びメソ−ゼアキサンチンの供給源には、アボカド、ブロッコリ、芽キャベツ、キャベツ、サヤインゲン、葉緑野菜、オレンジトウガラシ、エンドウ、ホウレンソウ、イエローコーン及びズッキーニが含まれる。アントシアニンの供給源には、ビート、カシス、ブルーベリー、サクランボ、ナス、イチジク、ブドウ、プラム、プルーン、赤キャベツ及びアカフサスグリが含まれる。フィト抽出物は、加水分解、水素化、エステル化又は鹸化により化学修飾され得る。クルクミン等の通常は色を付与するフィト抽出物が、テトラ−ヒドロクルクミン等のように化学修飾された場合、もはや色を付与しない場合がある。組成物は、０．０１％〜５．０％のフィト抽出物、好ましくは０．０２％、０．０３％、０．０４％、０．０５％、０．０６％、０．０７％、０．０８％、０．０９％、０．１０％、０．１１％、０．１２％、０．１３％、０．１４％、０．１５％、０．１６％、０．１７％、０．１８％、０．１９％及び０．２０％のフィト抽出物を含む０．０１％〜１．０％のフィト抽出物を含有し得る。
【００９５】
組成物は、植物バイオ抽出物を含んでいてもよい。植物バイオ抽出物は、芳香をもたらし且つ色も与え得る。植物バイオ抽出物は、親油性又は疎水性である等の非水性組成物；空気中で安定；皮膚に対して非汚染性；使用量において皮膚に対して非刺激性；且つ使用量において無毒性のものと適合性でなければならない。適切な植物バイオ抽出物の例には、アルニカ抽出物（アルニカ・モンタナ）、バジル抽出物（スイートバジル）、ボスウェリア抽出物（ボスウェリア・サクラ）、キンセンカ抽出物（カレンデュラ）、カモミール抽出物（ローマカミツレ）、ケイヒ油（セイロンニッケイ）、クローブ油（チョウジ）、オウレン抽出物（コプチス・アスプレニイフォリア）、エキナセア抽出物（エキナセア・パープレア）、ユーカリ油（ユーカリプタス・オクシデンタリス）、根ショウガ抽出物（ジンジベール・オフィシナーレ）、ブドウ種子抽出物（ビチス・ビィネフェラ）、緑茶抽出物（カメリア・シネンシス）、グッグル樹脂抽出物（コミフォラ・ウィッチ）、セイヨウトチノキの実抽出物（アエスクルス・ヒッポカスタヌム）、イタドリ抽出物（ポリゴヌム・クスピダツム）、カンゾウ抽出物（グリシリザ・グラブラ）、ニームの葉抽出物（アザディラクタ・インディアカ）、オリーブ果実及びオリーブの葉の抽出物（オリーブ）、パパイヤ抽出物（パパイヤ）、ペルーバルサム（ミロキシロン・バルサム）、パイナップル抽出物（アナナス・コモスス）、ザクロ抽出物（プニカグラナツム  Ｌ．）、ローズマリー抽出物（ロスマリヌス・オッフィキナリス）、セージ抽出物（サルビア・オッフィキナリス）、ビャクダン抽出物（サンタルム・アルブム）、ウコン抽出物（クルクマ・ロンガ）及びマンサク抽出物（ハマメリス・ジャポニカ）が含まれる。分散液は、藻類種からの抽出物を含んでいてもよい。これらの種には、ヒジキア・フシホルミス（Hijikia fusiformis）、スピルリナ・プラテンシス（Spirulina platensis）、アファニゾメノン（Aphanizomenon）、スピルリナ・マキシマ（Spirulina maxima）、サルガッスム・クジェラマニアヌム（Sargassum kjellamanianum）、Ｓ．シリクアストルム（S.siliquastrum）、ロドメラ・コンフェルボイデス（Rhodomela confervoides）、シンフジョクラジア・ラチウスクラ（Symphjocladia latiuscula）、カッパフィクス・アルバレッジ（Kappaphycus alvarezzi）、ボツリオコッカス・ブラウニー（Botryococcus braunii）、ドナリエラ・サリナ（Dunaliella salina）、シストセイラ・クリニテ（Cystoseira crinite）、ツルアラメ（Ecklonia stolonifera）、ウミトラノオ（Sargassum thunbergii）、Ｓ．サンベルギイ（S.thunbergii）、及びカジメ（Ecklonia cava）が含まれる。組成物は、０．１０％〜１０．０％の植物バイオ抽出物、好ましくは２．１％、２．２％、２．３％、２．４％、２．５％、２．６％、２．７％、２．８％、２．９％、３．０％、３．１％、３．２％、３．３％、３．４％、３．５％、３．６％、３．７％、３．８％、３．９％及び４．０％の植物バイオ抽出物を含む２．０％〜６．０％の植物バイオ抽出物を含有し得る。
【００９６】
組成物は、油溶性抗酸化剤を含んでいてもよい。抗酸化剤が存在する場合、該抗酸化剤はフィト抽出物とは異なる。適切な抗酸化剤の例には、カロチン、カテキン、リコピン、レスベラトロール、ビタミンＥ又はビタミンＡが含まれる。「ビタミンＥ」は、アルファ−トコフェロール及びガンマ−トコトリエノール等のビタミンＥ群の化合物を構成する、いかなるトコフェロール又はトコトリエノール化合物も表し得る。組成物は、０．０１％〜５．０％の抗酸化剤、好ましくは０．１％、０．２％、０．３％、０．４％、０．５％、０．６％、０．７％、０．８％、０．９％、１．０％、１．１％、１．２％、１．３％、１．４％、１．５％、１．６％、１．７％、１．８％、１．９％及び２．０％の抗酸化剤を含む０．１％〜３．０％の抗酸化剤を含有し得る。
【００９７】
分散液は、１つ又は２つ以上の原生生物抽出物を含有し得る。「原生生物抽出物」は、原生生物から得られる物質である。原生生物には、動物、植物又は菌類ではない真核生物が含まれる。原生生物抽出物は、アスタキサンチンが豊富な物質であることが好ましい。適切な原生生物抽出物の例には、プランクトン抽出物及び藻類抽出物、詳細には紅藻類抽出物が含まれる。
【００９８】
分散液は、原生生物抽出物を含んでいてもよい。原生生物抽出物は、アスタキサンチンが豊富な物質であることが好ましい。適切な原生生物抽出物の例には、プランクトン抽出物及び藻類抽出物、詳細には紅藻類抽出物が含まれる。分散液は、０．０１％〜５．０％の原生生物抽出物、好ましくは０．１％、０．２％、０．３％、０．４％、０．５％、０．６％、０．７％、０．８％、０．９％、１．０％、１．１％、１．２％、１．３％、１．４％、１．５％、１．６％、１．７％、１．８％、１．９％及び２．０％の原生生物抽出物を含む０．１％〜３．０％の原生生物抽出物を含有し得る。化粧用及び皮膚科用調製物は、化粧用成分、補助剤及び／又は添加剤、例えば、共乳化剤、脂肪及びワックス、安定剤、増粘剤、生体有効成分、皮膜形成剤、香料、色素、パール化剤、防腐剤、顔料、電解液、及びｐＨ調節剤を含み得る。適切な共乳化剤は、好ましくは、例えばポリグリセロールエステル、ソルビタンエステル又は部分的にエステル化されたグリセリドのような、公知のＷ／Ｏ及びＯ／Ｗでもある乳化剤である。脂肪の典型的な例は、グリセリド；蜜蝋、パラフィンワックス又は微細結晶性ワックス等のワックスであり、親水性ワックスとの組み合わせであってもよい。安定剤は、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム及び／又はステアリン酸亜鉛のような脂肪酸の金属塩を含む。増粘剤の例には、架橋ポリアクリル酸及びその誘導体、キサンタンガム、グアーガム、寒天、アルギン酸塩及びチロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース等の多糖類、並びに脂肪アルコール、モノグリセリド及び脂肪酸、ポリアクリレート、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンが含まれる。生体有効成分には、植物抽出物、タンパク加水分解物及びビタミン複合体が含まれる。通例の皮膜形成剤には、例えば、キトサン、微細結晶性キトサン又は４級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系のポリマー、及び第４級セルロース誘導体等の親水コロイドが含まれる。防腐剤の例には、パラベン、ジアゾリジニル尿素、ブチルカルバミン酸ヨードプロピニル、及びソルビン酸が含まれる。パール化剤の例には、ジステアリン酸エチレングリコール等のグリコールジステアリン酸エステル、脂肪酸及び脂肪酸モノグリコールエステルが含まれる。使用され得る色素は、化粧用目的に適切で且つ承認された物質である。アミノ酸、レチノール、フラボノイド、ポリフェノール、ビタミンＣ及びトコフェロール等の抗酸化剤もまた、含まれ得る。
【００９９】
化粧用及び皮膚科用調製物は、溶液、分散液又は乳液の形態であり得て；例えば、日焼け防止調製物は、例えば、油中水型クリーム、水中油型クリーム及びローション、エアゾール発泡クリーム、ゲル、油脂、マーキング用ペンシル、粉末、スプレー又はアルコール−水性ローションとして、液体、ペースト又は固体の形態であり得る。これらの組成物用の溶媒には、水；カプリン酸又はカプリル酸のトリグルセリド、同様にヒマシ油等の油脂；脂肪、ワックス及び他の天然及び合成の脂肪物質、例えばイソプロパノール、プロピレングリコール又はグリセリンのような低炭素数のアルコールとの脂肪酸のエステル、又は低炭素数のアルカン酸との、若しくは脂肪酸との、脂肪アルコールのエステル；低炭素数のアルコール、ジオール又はポリオール、及びそれらのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル又はモノエチルエーテルが含まれる。他の例には、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、アジピン酸ジイソプロピル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、及びエルカ酸エルシルが含まれる。
【０１００】
化粧用及び皮膚科用調製物は、固形スティック状の形態であり得、且つ天然又は合成のワックス、脂肪アルコール又は脂肪酸エステル、例えばパラフィン油、ヒマシ油のような液体油脂、ミリスチン酸イソプロピル、例えば黄色ワセリン、ラノリンのような半固体構成要素、蜜蝋、セレシン及び微細結晶性ワックス、並びに臭蝋等の固体構成要素、並びにカルナウバ蝋及びキャンデリア蝋を含む高融点ワックスを含み得る。
【０１０１】
化粧用調製物は、ゲルの形態であり得、好ましくは、水、例えばアラビアガム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、例えばメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体のような有機増粘剤、及び例えばベントナイトのようなケイ酸アルミニウム等の無機増粘剤、又はポリエチレングリコール及びステアリン酸ポリエチレングリコール若しくはジステアリン酸ポリエチレングリコールの混合物を含む。
【０１０２】
被覆粉末及び分散液はまた、ペンキ、シール材及び他のコーティング剤にも含まれ得、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリアルキド、ポリエポキシド、ポリシロキサン、ポリアクリロニトリル及び／又はポリエステル等の結合剤もまた含有し得る。有機溶媒もまた、エタノール、酢酸ブチル、酢酸エチル、アセトン、ブタノール、アルカン、メタノール、プロパノール、及びペンタノール；テトラヒドロフラン及び１，４−ジオキサン等のエーテル／アセタール；ジアセトンアルコール、及びメチルエチルケトン等のケトン；並びにエチレングリコール、プロピレングリコール、及びジエチレングリコール等の多価アルコール誘導体又はこれらの混合物を含み、存在し得る。これらの組成物は、木材、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ，polyvinyl chloride）、プラスチック、鋼鉄、アルミニウム、亜鉛、銅、中質繊維板（ＭＤＦ，medium density fiberboard）、ガラス及びコンクリートを含む、多様な基材を被覆するために使用され得る。どの被覆粉末が含まれるかに応じて、組成物は、透明、ＵＶ耐性であり得、及び／又はより大きい耐擦傷性をもたらす被膜を基材に提供する。
【０１０３】
被覆粉末及び分散液を樹脂とブレンドして、有機ポリマー複合材が提供され得る。樹脂の例には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ，acrylonitrile styrene）樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ，acrylonitrile butadiene styrene）樹脂、アクリロニトリルエチレンスチレン（ＡＥＳ，acrylonitrile ethylene styrene）樹脂、ポリ塩化ビニリデン、メタクリル酸樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカルボネート、ポリアリルエステル、ポリイミド、ポリアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、酸化ポリフェニル及び硫化ポリフェニレン、同様にこれらの混合物が含まれる。これらの組成物中に、着色剤、蛍光剤、並びに抗酸化剤、老化防止剤、ＵＶ吸収剤、潤滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、充填剤（被覆粉末及び分散液も充填剤として作用し得る）、可塑剤、安定剤、発泡剤、膨張剤、電気伝導性粉末、電気伝導性短繊維、消臭剤、軟化剤、増粘剤、粘度降下剤、希釈剤、撥水剤、撥油剤、架橋剤及び硬化剤等の添加剤もまた存在し得る。これらの有機ポリマー組成物は、射出成形、吹込成形、押出成形、カレンダー成形、流動成形、圧縮成形、メルトブロー成形、及びスパンボンド法を含む多様な技術により成形され得、それにより繊維、糸、薄膜、シート、テープ、及び射出成形製品等の形状付与製品並びに中空糸、パイプ、及び瓶等の成形体が生成され得る。あるいは、組成物に、真空形成、空気圧形成、及び積層成形等の、熱可塑性樹脂に一般に適用される第２の成形方法を施すことができる。
［実施例］
【０１０４】
ＴｉＯ２、ＤＰＰＨ及び効果顔料の光安定性試験は、カスタマイズされた試験である。異なる比色計光安定性試験を設計して、様々な材料に対する高レベルの感度を提供する。各材料は、異なる吸収帯及び反応性を有し、そのため、ＵＶ放射曝露時に結果として生じる色変化を正確に測定するために、異なる試験が必要とされる。例えば、ＴｉＯ２は、ＤＰＰＨと非常に反応性であるため、典型的には、ＴｉＯ２はＤＰＰＨを使用して試験しない。３つの比色計試験は、試料における色変化を標準と比較することにより、迅速且つ容易に実施することができる。試験結果は、電子スピン共鳴（ＥＳＲ）分光法等の他の試験方法を使用することにより、検証することができる。
【実施例１】
【０１０５】
被覆粉末の改善された光安定性を、上述のＴｉＯ２光安定性試験を使用して測定することができる。本試験では、合格条件は、選択された抗酸化剤及びＥＳＲに基づく方法を含む分光測光試験についての経験に基づいて、ΔＥが１５以下であることである。以下の表１のデータは、一定の４０ｍ２／ｇ（３５ｎｍ）ルチル相ＴｉＯ２粒子に基づいた。被膜表面の被覆度は表面積に基づいているため、被膜構成成分の質量分率は、基部粒子の比表面積に応じて求めるべきである。応答のモデル化により、以下の場合に関してＡ＋Ｂが２．５％を超える場合、合格／不合格条件が妨害されることが示唆される。この場合、一般的な基部粒子は４０ｍ２／ｇであるため、合格／不合格境界は、全ての粒子種に対するｍ２／ｇによって、０．０６２５％と表される。以下の表１に示されるように、基準を満たす全ての組成物は、１５以下のΔＥを有する。
【０１０６】
【表１】
2020516760.tif 000014
【０１０７】
被覆は架橋ポリマー残基から構成されるのみであるため、被膜構成成分は、反応物量とは対照的に、総粉末（無機基材プラス被膜）の各部分の重量％で表される。全ての構成成分材料が粒子表面と反応するわけではないため、強熱後の被膜中の各部分から得られるＳｉＯ２の重量パーセントを測定することがより正確である。
【実施例２】
【０１０８】
物理的ＵＶフィルター（１５０ｎｍの酸化亜鉛）を含有するＷ／Ｏ配合物を、ＵＶ誘導性フリーラジカルの量に関して、以下のラジカル電位（ＲＰ，radical potential）法を使用して分析した。
【０１０９】
準安定スピンプローブＰＣＡ（２，２，５，５−テトラメチルピロリジンＮ−オキシル）を被検生成物に添加し、試料をキャピラリー石英管に挿入し、規定されたＵＶ放射をする前及び後に、スピンマーカーの濃度をＥＳＲ分光法により監視する。ＰＣＡスピンプローブは、光安定性且つ抗酸化剤に抵抗性であるが、ＵＶ発生したフリーラジカルと試料内で即時に反応する（主に脂質過酸化物及び脂質ラジカル）。ＵＶ発生したフリーラジカルの量を、検量線から定量的に検出することができる。
【０１１０】
材料及び方法
スピントラップの水／ＥｔＯＨ溶液（ＰＣＡ）をＷ／Ｏ乳液に添加して、最終濃度０．０１ｍＭのＰＣＡを得た。試料を、ＥＳＲ測定及びＵＶ照射を開始する前に、ＥＳＲキャピラリー石英管（４０μＬ）に挿入する。
【０１１１】
試料のＵＶ照射を、ＵＶソーラシミュレータ300 W Oriel（Newport社製）を用いて実施した。スペクトル範囲にわたる積分値としての照射量は、Ｅ（ＵＶＢ＝２８０〜３２０）＝２３．５Ｗ／ｍ２及びＥ（ＵＶＡ＝３２０〜４００ｎｍ）＝１８０Ｗ／ｍ２であった。異なるＵＶ線量の効果を試験するために、照射時間を変化させた。各測定前に、放射強度を制御する。市販の高感度Ｘ−バンドベンチトップElectron Spin Resonance Spectrometer MiniScope MS300（Magnettech GmbH社製、ベルリン、ドイツ）を使用して測定を実施した。
【０１１２】
結果及び考察
化粧用配合物内のＵＶ誘起フリーラジカルの量を測定した。試料（０．０１ｍＭ）内のスピントラップＰＣＡの濃度を知ることにより、減少したＰＣＡ量を計算することができる。１分子のＰＣＡを減少させるために１電子が必要とされるため、試料内のラジカル濃度を、検量線を使用して計算することができる。各生成物に対応する誘起フリーラジカルのパーセントを表２に示す。
【０１１３】
【表２】
2020516760.tif 000015
【０１１４】
ＺｎＯの被覆に関する２つの異なる被覆技術を試験した。非被覆材料に関して、オクチルトリエトキシシランから形成された被膜を有する試料中で、保護効果は見られなかった。反対に、多機能性被膜を有するＺｎＯを含有する試料中でラジカル形成は３％未満まで減少した。ＵＶ照射時間が変化した場合の、異なる生成物に関する誘起フリーラジカルのパーセント変化を図１に示す。多機能性被膜の構成成分を形成するために使用される材料及びモノマーを以下の表３に示す。
【０１１５】
【表３】
2020516760.tif 000016
【実施例３】
【０１１６】
示された試験設計では、異なる光不安定性の抗酸化剤を、異なる被覆技術を用いたＺｎＯを含有する配合物に添加した。これらの配合物の抗酸化活性を、配合物のＵＶ照射の前及び後にＡＰ法を使用して決定した。
【０１１７】
抗酸化剤を以下の基準に従って選択した：（１）使用される抗酸化剤は化粧用配合物に使用されるのに適切であり、且つ（２）５つの原材料が、異なる分子機構、親水性及び親油性の特徴を有する異なるクラスの抗酸化剤を表している。各抗酸化剤の最終濃度は、原材料の抗酸化能に基づいて選択された。全ての濃度は、ＥＵ指針に基づいた推奨使用の範囲内に入った。
【０１１８】
抗酸化剤は、ＵＶ放射に曝露されると酸化され、抗酸化力（ＡＰ）の低下がもたらされる。以下の表４は、ＡＰがＵＶ放射への曝露時に減少することを示している。「ＵＶ後」列の情報はＵＶ放射曝露の１０分後に収集され、これは２．４ＭＥＤ（最小紅斑量，minimal erythermal doses）に相当する。抗酸化剤がフリーラジカル数を減少させる一方、ＵＶ放射への曝露により抗酸化剤のＡＰは大きく減少する。
【０１１９】
【表４】
2020516760.tif 000017
【０１２０】
材料及び方法
抗酸化能及び反応性の測定を、ＥＳＲ分光法を使用することにより実施した。この分光分析技術は、フリーラジカルを定量化することができるため、且つ不透明、粘性、及び有色の試料に適用可能であるため、化粧用製品中の抗酸化剤の分析に特に適切である。測定を、Ｘ−バンドＥＳＲ分光計Miniscope MS 300（Magnettech社製、ドイツ）及び以下の技術パラメータを用いて実施した：６０Ｇの掃引幅、１００ゲイン、１Ｇの変調振幅、７ｍＷの減衰、３３６５Ｇの中心場、０．１４秒の時定数。抗酸化力（ＡＰ）は、抗酸化剤の反応能及び速度の両方を定量化できるパラメータである。被検ラジカルＤＰＰＨ（２，２−ジフェニル−１−ピクリル−ヒドラジル、Sigma-Aldrich社製、ミュンヘン、ドイツ）を、検出分子として使用する。少なくとも３つの濃度の被検試料を調製し、ＤＰＰＨに添加して、０．１ｍＭの初期ラジカル濃度を得た。被検試料の各濃度のシグナル強度減衰を、飽和に到達して全ての抗酸化活性分子が被検ラジカルと反応するまで、反応中に異なる時間間隔で記録する。
【０１２１】
これらの強度から、１次動態が各濃度の組に関して得られた。反応時間（ｔｒ）を計算するために動態パラメータを使用し、特性重量（ｗｃ）を計算するために静的パラメータを使用する。
【０１２２】
異なる抗酸化剤の直接比較のために、ＡＰ法をビタミンＣ（アスコルビン酸、Sigma-Aldrich社より入手、ミュンヘン、ドイツ、最高グレードの純度における）の活性に対して標準化する。１ｐｐｍのビタミンＣ溶液の抗酸化活性を、抗酸化性単位（ＡＵ）として定義する。各配合物に関して、ＵＶ放射への曝露の前及び後のＡＰ値を決定した。
【０１２３】
結果
３００ｍｇの各配合物をガラス板上（顕微鏡用スライド）に塗布し、太陽光シミュレータ（Honle SOL 2太陽光シミュレータ）を使用して１０分間（２２．７Ｊ／ｃｍ２）、ＵＶ放射に曝露した。生成物をスライドから収集し、ＡＰを決定する。ＵＶ曝露の前及び後の試料重量を各試料に関して制御した。水分蒸発による重量損失は、全ての試料に関して５％未満であった。
【０１２４】
ＺｎＯを含有する配合物は、被覆から独立して、相対的に低いＵＶ照射中に保護効果を示した。したがって、１０％のＺｎＯを含有する生成物を、プラセボを使用して４倍に希釈した。したがって、以下の実験は、２．５％のＺｎＯを含有する配合物を用いて実行された。２．５％ＺｎＯを含有する配合物は、ＵＶ散乱効果に起因して、使用された大部分の抗酸化剤に対して光保護効果を示した。
【０１２５】
それにもかかわらず、２つのＺｎＯ調製物の間には有意な差がある：多機能性被膜を有するＺｎＯと比較して、オクチルトリエトキシシランから形成される被膜を有するＺｎＯを含有する配合物中で、抗酸化剤は安定性が低かった。
【０１２６】
ＵＶ誘導性フリーラジカルの発生を、２つのＺｎＯ含有の配合に関して評価した（上記実施例２を参照されたい）。多機能性被膜を有する粒子はラジカル発生を示さなかったが、一方、オクチルトリエトキシシランから形成される被膜を有するＺｎＯを含有する配合では、高光触媒活性が観察された。この光触媒活性は、主にヒドロキシルラジカルであるヒドロ過酸化物の発生をもたらし、これは抗酸化剤と即時に反応し、酸化及びそれに続くＡＰの低下に至る。図２は、ＵＶ照射後の相対的ＡＰ値が、多機能性被膜に関して、オクチルトリエトキシシランから形成される被膜に関するＡＰ値より大きいことを示している。ＵＶ照射後の相対的ＡＰ値が多機能性被膜に関して、オクチルトリエトキシシランから形成される被膜に関するＡＰ値より大きいことを示すデータは、表５において見ることができる。
【０１２７】
【表５】
2020516760.tif 000018
2020516760.tif 000019
【実施例４】
【０１２８】
本実施例は、被覆ナノ結晶ＴｉＯ２粉末を例示する。被覆粉末は、表１からの被覆粉末（ｉ）である。被覆粉末は、重量パーセントの点から、プロピルシラン部分から９２．７％のＴｉＯ２、４．７％のＳｉＯ２、シリケート部分から０．１４９％のＳｉＯ２、及びポリジメチルシロキサンから２．５％のＳｉＯ２を含有する。本試料のΔＥは、光安定性試験に基づいて１４．４であった。蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ，X-ray fluorescence）、誘導結合プラズマ分光法（ＩＣＰ）等のアッセイを使用することにより、強熱した粉末の各構成成分の重量パーセントを決定することが可能である。反応物の式量及びＳｉＯ２の式量の比を使用して、強熱中に損失された重量を計算することができる。
【実施例５】
【０１２９】
（仮想）
本実施例は、被覆ナノ結晶ＺｎＯ粉末を例示する。ナノ結晶ＺｎＯ（比表面積＝１７ｍ２／ｇ、対応する平均粒径＝６３ｎｍ）を、プロピルシラン部分、シリケート部分、及びポリジメチルシロキサン部分により被覆する。ＺｎＯ粒子を、実施例４と同じ相対比率における部分により被覆する。混合物を３０秒間均質化し、次にガラス容器に移し、続いてこれを密封する。次に、密封された容器をオーブンに移し、１００〜１１０℃の温度まで加熱して１．５時間保持する。次に、得られた被覆粉末を、容器を開封し、該容器を同じオーブンに戻して１００〜１１０℃の温度で１．５時間保持することにより乾燥する。得られた被覆粉末は高度に疎水性であり且つ超光安定性である。本実施例の被覆粉末及び対応する分散液は、化粧用日焼け防止配合物における使用に適切である。
【実施例６】
【０１３０】
（仮想）
本実施例は、化粧用配合物への添加に適切である被覆粉末の高固形分分散液を例示する。４６０ｇの安息香酸エチルヘキシル（Finsolv（登録商標）EB；Innospec社製）及び４０ｇの乳化剤を、３０℃の一定温度で維持されているジャケット付きスチール容器に入れる。乳化剤のトリセレアレス−４ホスフェート（Hostaphat KW 340 D；Clariant社製）はワックス質の固体で、アニオン性Ｏ／Ｗ乳化剤であり、クリーム調製物等のあるレベルの粘度を必要とする配合物に使用されるように設計されている。容器の内容物を、コールズ型のこぎり歯高剪断インペラを穏やかな混合条件下で５分間使用して、混合物が均質となるまで事前混合する。本実施例で使用される構成では、インペラブレード直径は容器直径の１／３であり、容器の底から１ブレード直径に配置される。５００ｇの実施例４の被覆ＴｉＯ２粉末を、全ての粉末が湿るまで穏やかな混合下で、液体内容物に添加する。次に、ミキサー速度を２５００ｒｐｍまで１５分間増加させる。得られた分散液は注入可能である。
【実施例７】
【０１３１】
（仮想）
本実施例は、無機ＵＶ日焼け止め剤のみを含有する油中水型乳液化粧用日焼け防止調製物を例示する。以下の油相成分を加熱した容器に入れて、低強度で８０℃において透明になるまで混合する。
【０１３２】
【表６】
2020516760.tif 000020
【０１３３】
次に、油相混合物を６０℃まで冷却し、実施例４の被覆ＴｉＯ２粉末（１２．０重量部）と混合し、続いて混合物が均質となるまで高剪断ミキサーを通す。次に、この混合物を４５℃まで冷却する。
【０１３４】
以下の水相成分を別の容器中で合わせる。
【０１３５】
【表７】
2020516760.tif 000021
【０１３６】
均質化した油相混合物及び水相混合物を、均質の乳液が形成されるまで混合する。任意の香料（０．２重量部）が同等量の脱イオン水で置き換えられ得ることに留意されたい。
【実施例８】
【０１３７】
（仮想）
本実施例は、実施例５の被覆粉末及びヒドロキシチロソール等の抗酸化剤を含む組成物を例示する。０．０５％のヒドロキシチロソールを２．５％のＺｎＯと組み合わせる。本組成物は、ＵＶ放射により抗酸化剤が酸化されるのを被覆粉末が遮断し、一方、抗酸化剤が組成物の光安定性を増加させるため、より大きいレベルのＡＰを維持する。
【実施例９】
【０１３８】
（仮想）
本実施例は、実施例４の被覆粉末及びトコフェロールを含む組成物を例示する。本組成物は、ＵＶ放射により抗酸化剤が酸化されるのを被覆粉末が遮断し、一方、抗酸化剤が組成物の光安定性を増加させるため、より大きいレベルのＡＰを維持する。
【実施例１０】
【０１３９】
（仮想）
本実施例は、本発明のＵＶ硬化性被覆組成物の１例を示す。以下の成分を均質となるまで混合する。
【０１４０】
【表８】
2020516760.tif 000022
【０１４１】
本実施例の組成物は、線材巻取ロッド又はスプレーガンを使用して湿膜として基材に塗布し、続いてＵＶ放射を使用して硬化させ、ＵＶ保護ハード被膜を得ることができる。
【実施例１１】
【０１４２】
本実施例は、効果顔料を含む組成物を例示する。効果顔料は、典型的には、より高い屈折率を有する二次材料の薄層で被覆された平板又は平板様の顔料粒子である。下にある平板の組成物は、典型的には、マイカ、合成マイカ、シリカ、又はアルミナである。被膜は、典型的には、二酸化チタン（典型的には、アナターゼ形態）、酸化鉄、及びオキシ塩化ビスマスである。
【０１４３】
【表９】
2020516760.tif 000023
【０１４４】
試験を、ブトキシエタノール中の０．１２５重量％のＤＰＰＨ溶液中の０．１２５重量％の効果顔料の濃度において行った。試料を、０．３５Ｗ／ｍ２のＵＶＡ放射で２０分間照射した。各試料を４複製調製した。Ｄ−５０はマイクロメートルで測定する。表９では、ΔＥは、ｔ−検定が１．５３又はそれ以上である場合に有意である。
【０１４５】
【表１０】
2020516760.tif 000024
【０１４６】
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