(57)【要約】  本発明は、重量部で、分岐ポリエチレンの含有量ａ：０＜ａ≦１部であり、ＥＰＭの含有量ｂ：０≦ｂ＜１００部であり、ＥＰＤＭの含有量ｃ：０≦ｃ＜１００部であるゴムマトリックスと、ゴムマトリックス１００重量部に対して、含有量ｄ：１≦ｄ≦１５部である架橋系と、を含むゴム組成物であって、前記架橋系は、架橋剤および架橋助剤の少なくとも一つを含み、前記分岐ポリエチレンは、分岐度が５０分岐／１０００炭素以上、重量平均分子量が５万以上、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が２以上であるゴム組成物を開示する。本発明により提供される新規なゴム組成物は、従来技術における架橋効率および機械的強度が低いという課題を効果的に解決するとともに、良好な電気的絶縁性および機械的強度を得ることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量部で、
分岐ポリエチレンの含有量ａ：０＜ａ≦１００部であり、
ＥＰＭの含有量ｂ：０≦ｂ＜１００部であり、
ＥＰＤＭの含有量ｃ：０≦ｃ＜１００部であるゴムマトリックスと、
ゴムマトリックス１００重量部に対して、含有量ｄ：１≦ｄ≦１５部である架橋系と、を含むゴム組成物であって、
前記架橋系は、架橋剤および架橋助剤の少なくとも一つを含み、前記分岐ポリエチレンは、エチレンホモポリマーを含み、分岐度が５０分岐／１０００炭素以上、重量平均分子量が５万以上、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が２以上であることを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴムマトリックス１００重量部のうち、エチレンホモポリマーであって、分岐度が６０〜１３０分岐／１０００炭素、重量平均分子量が６．６万〜５１．８万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が６〜１０２である分岐ポリエチレンの含有量ａ：１０≦ａ≦１００部であり、ＥＰＭの含有量ｂ：０≦ｂ≦９０部であり、ＥＰＤＭの含有量ｃ：０≦ｃ≦９０部であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
前記架橋剤は、硫黄又は過酸化物架橋剤の少なくとも一つを含み、前記過酸化物架橋剤は、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートの少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項４】
前記架橋助剤は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリアリルトリメリテート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ビスフルフリリデンアセトン、１，２−ポリブタジエン、硫黄の少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項５】
ゴムマトリックス１００重量部に対して、前記架橋系は、加硫促進剤０〜３部をさらに含み、前記加硫促進剤は、２−チオールベンゾチアゾール、ジベンゾチアゾールジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、ビスマレイミド、エチレンチオ尿素の少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項６】
ゴムマトリックス１００重量部に対して、重量部で、
金属酸化物２〜１０部、
可塑剤５〜５０部、
着色剤０〜１０部、
無機充填剤３０〜２００部、
安定剤１〜３部、
カップリング剤１〜２部
を含む補助成分をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記金属酸化物は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、一酸化鉛、四酸化三鉛の少なくとも一つを含み、
前記可塑剤は、パインタール油、モーター油、ナフテン油、パラフィン油、クマロン、ＲＸ−８０、ステアリン酸、パラフィンの少なくとも一つを含み、
前記着色剤は、カーボンブラック、チタンホワイト粉、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンの少なくとも一つを含み、
前記無機充填剤は、炭酸カルシウム、タルク粉、焼成クレー、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウムの少なくとも一つを含み、
前記安定剤は、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー（ＲＤ）、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＡＷ）、２−メルカプトベンズイミダゾール（ＭＢ）の少なくとも一つを含み、
前記カップリング剤は、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン（Ａ−１７２）、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１８７）、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１８９）の少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項６に記載のゴム組成物。
【請求項８】
導体と、請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴム組成物からなる絶縁層と、を含むことを特徴とする電線。
【請求項９】
（１）ワイヤの撚り合わせ工程、（２）ゴム絶縁層の押出工程、（３）加硫工程、（４）スパーク高圧検査工程を含み、
ゴム絶縁層の押出の加工方法は、
まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、架橋系を添加し均一に混練してから排出させ、使用される混練ゴムを得る、ゴム混練工程である工程１と、
前記工程１で得られた混練ゴムを絶縁材料として押出機により押出して撚り線上を被覆し、高温蒸気加硫により、電線ケーブル絶縁層を形成する、連続押出と高温加硫工程である工程２と、
を含むことを特徴とする請求項８に記載の電線の製造方法。
【請求項１０】
導体、絶縁層およびシース層を含むケーブルにおいて、絶縁層およびシース層の少なくとも一つが請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴム組成物からなることを特徴とするケーブル。
【請求項１１】
（１）ワイヤの撚り合わせ工程、（２）ゴム絶縁層の押出工程、（３）加硫工程、（４）スパーク高圧検査工程、（５）ケーブル成形工程、（６）ゴムシース層の押出工程、（７）加硫工程、（８）印字工程、（９）最終製品の取得工程を含み、
絶縁層またはシース層の加工方法は、
まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、架橋系を添加し均一に混練してから排出させ、使用される混練ゴムを得る、ゴム混練工程である工程１と、
前記工程１で得られた混練ゴムを、絶縁材料として押出機により押出して撚り線上を被覆し、あるいは、シース材料として押出機により押出してケーブル上を被覆し、高温蒸気加硫により、電線ケーブル絶縁層又はシース層を形成する、連続押出と高温加硫工程である工程２と、
を含むことを特徴とする請求項１０に記載のケーブルの製造方法。
【請求項１２】
請求項１０に記載のケーブルの製造方法であって、前記ケーブルの絶縁層またはシース層に用いられるゴム混合物の架橋系は、放射線増感架橋助剤を含み、前記製造方法は、（１）ワイヤの撚り合わせ工程、（２）ゴム絶縁層の押出工程、（３）放射線加硫工程、（４）スパーク高圧検査工程、（５）ケーブル成形工程、（６）ゴムシース層の押出工程、（７）放射線加硫工程、（８）印字工程、（９）最終製品の取得工程を含み、
絶縁層またはシース層の加工方法は、
まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、放射線増感架橋助剤を添加し均一に混練してから排出させ、使用される混練ゴムを得る、ゴム混練工程である工程１と、
前記工程１で得られた混練ゴムを、絶縁材料として押出機により押出して撚り線上を被覆し、あるいは、シース材料として押出機により押出してケーブル上を被覆し、放射線架橋により、電線ケーブル絶縁層又はシース層を形成する、連続押出と放射線架橋工程である工程２と、
を含むことを特徴とする製造方法。
【請求項１３】
使用されるゴム混合物が請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴム組成物からなることを特徴とする手袋。
【請求項１４】
（１）まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、架橋系を添加し均一に混練してから排出させ、使用される混練ゴムを得るゴム混練工程と、
（２）混練ゴムをアルカン溶媒に溶解してから、乳化分散してラテックスを得るラテックスの調製工程と、
（３）金型を洗浄してべーキングした後、凝固剤に浸漬して乾燥させ、ラテックスに浸漬して引き上げ、高温下で架橋して放置し、ビード塗布し、クリンピングし、離型し、仕上げするという手順を経て、手袋を得る浸漬成形工程と、
を含むことを特徴とする請求項１３に記載の手袋の製造方法。
【請求項１５】
使用されるゴム混合物が請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴム組成物からなることを特徴とするコンドーム。
【請求項１６】
使用されるゴム混合物中の架橋系が放射線増感架橋助剤を含むことを特徴とする請求項１５に記載のコンドーム。
【請求項１７】
（１）まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、放射線増感架橋助剤を添加し均一に混練してから排出させ、使用される混練ゴムを得るゴム混練工程と、
（２）（１）で得られた混練ゴムをアルカン溶媒に十分に溶解させた後、乳化させて溶媒を除去してラテックスを得る乳化工程と、
（３）（２）で得られたラテックスを静置して乾燥により成膜した後、常温で空気中で放射線架橋を行い、クリンピングし、離型し、仕上げして、コンドームを得る放射線架橋工程と、
を含むことを特徴とする請求項１６に記載のコンドーム。
【請求項１８】
使用されるゴム混合物が請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴム組成物からなることを特徴とするゴム栓。
【請求項１９】
（１）まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、架橋系を添加し均一に混練してから排出させ、混練ゴムをオープンロールで可塑化してプレスしてから、使用のために放置するゴム混練工程と、
（２）混練ゴムをカレンダーでカレンダー加工して予備成形した後に、冷却するカレンダー加工工程と、
（３）カレンダー加工されたゴム混合物を金型に入れ、モールドプレス加硫を行い、所定の加硫時間になると、離型して冷却する加硫工程と、
（４）打ち抜き、洗浄およびシリサイド化して、最終製品を得て、包装し入庫する後処理工程と、
を含むことを特徴とする請求項１８に記載のゴム栓の製造方法。
【請求項２０】
（１）まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、架橋系を添加し均一に混練してから排出させ、混練ゴムをオープンロールで可塑化してプレスしてから、使用のために放置するゴム混練工程と、
（２）混練ゴムを押出機によりストリップ状に押出し、使用のために放置する押出工程と、
（３）押出後のゴム混合物を射出成形加硫機により加硫する加硫工程と、
（４）打ち抜き、洗浄およびシリサイド化して、最終製品を得て、包装し入庫する後処理工程と、
を含むことを特徴とする請求項１８に記載のゴム栓の製造方法。
【請求項２１】
使用されるゴム混合物が請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴム組成物からなるカテーテルであって、前記カテーテルは医療用カテーテルまたは食品用カテーテルであることを特徴とするカテーテル。
【請求項２２】
押出成形またはモールドプレス成形である成形方法と、モールドプレス加硫、高温蒸気加硫および放射線架橋から選択される一つである加硫方法を含むことを特徴とする請求項２１に記載のカテーテルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴムの分野に関し、具体的には、ゴム組成物および該ゴム組成物を得る加工方法に関し、さらに該ゴム組成物を用いた高強度ゴム製品およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）は、良好な電気的絶縁性を有し、現在広く使用されている絶縁材料となっている。ＥＰＲは、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）とエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）の２つに分類でき、両者を比較すると、ＥＰＭは、電気的絶縁性と老化防止性がより良好であるが、加硫速度が遅すぎ、機械的性質が低く、それに対して、ＥＰＤＭは、加硫速度が速く機械的性質が高いが、電気的絶縁性が低下するので、実用的には、それぞれ欠点がある。
【０００３】
ゴムは、コンドームの製造にも広く使用されており、現在、多くのコンドーム、手袋は、天然ゴムで製造されており、老化しやすく、そして、天然ゴムには一定量のタンパク質が含まれており、人体に対するアレルギーのリスクをもたらす。
【０００４】
ＥＰＭおよびＥＰＤＭは、どちらも老化防止性に優れているが、ＥＰＤＭは第三モノマーを含み、分子鎖が二重結合を含み、それに対して、ＥＰＭは、分子鎖が完全に飽和しているので、ＥＰＭはより優れた老化防止性を有する。従って、老化防止性が高く要求される場合には、ＥＰＭを併用することによってＥＰＤＭの老化防止性を改善することが一般的な技術方案である。しかしながら、ＥＰＭは、機械的強度が低いので、全体的な物理・機械的性質に影響を与える。
【０００５】
ＥＰＭはエチレンとプロピレンの共重合体で、エチレンとα−オレフィンの共重合体に属する。エチレンとα−オレフィンの共重合体は、炭素／水素元素のみを含み、分子鎖が飽和しているポリマーであり、このような共重合体における通常の炭素原子のタイプは、一般に、第一級、第二級および第三級炭素に分類できる。第三級炭素原子は、最も水素が引き抜かれてラジカルを形成しやすいので、全炭素原子に占める第三級炭素原子の割合は、一般には、エチレンとα−オレフィンの共重合体の老化防止性に影響を及ぼす主な要因であると考えられる。この割合が低いほど、老化防止性が良くなる。この割合は、分岐度で表すことができ、例えば、プロピレン含有量が６０重量％のＥＰＭは、炭素数１０００個あたりプロピレン単位を２００個含有し、すなわち第三級炭素数２００個またはメチル分岐鎖２００個を含有すると計算することができるので、その分岐度は２００分岐／１０００炭素である。ＥＰＭは、一般的に、エチレン含有量が４０〜６５重量％または４０〜６０重量％のであるので、その分岐度は一般に１１７〜２００分岐／１０００炭素または１３３〜２００分岐／１０００炭素の範囲にある。この分岐度は、他の一般的なエチレンとα−オレフィンの共重合体よりも高いと考えられる。
【０００６】
従来技術において、一般的なエチレンとα−オレフィンの共重合体中のα−オレフィンは、プロピレン以外、炭素数４以上のα−オレフィンを選択してもよく、Ｃ４−Ｃ２０のα−オレフィンから選択されてもよく、一般的には、１−ブチレン、１−ヘキセンおよび１−オクテンから選択される。エチレンとα−オレフィンの共重合体は、分岐度が低すぎると、融点および結晶化度が高すぎてゴム成分としての使用に適しない一方、分岐度が高すぎると、α−オレフィンの含有量が多くなることによって、加工困難性および原材料費が高くなり、操作性および経済性が低くなる。従来技術において、エチレンと１−ブテンまたはエチレンと１−オクテンとを共重合して得られるポリオレフィンは、結晶化度および融点によってポリオレフィンプラストマーまたはポリオレフィンエラストマーと呼ばれることがある。ポリオレフィンエラストマーの一部の品番は、適度な結晶化度と融点を持つことから、ＥＰＲと良好に併用でき、しかも、分岐度が低いので、ＥＰＲの老化防止性を改善するのに望ましい材料と考えられ、ある程度でＥＰＲの代わりに使用されることが可能である。エチレンと１−オクテンの共重合体は、エチレンと１−ブテンの共重合体と比べて、分子鎖が柔らかく、ゴム弾性と良好な物理・機械的性質を有するので、現在、一般的に、ゴム製品に通常に使用されるポリオレフィンエラストマーは、エチレンと１−オクテンの共重合体である。そのオクテンは一般に４５重量％以下で、より一般的には４０重量％以下であり、対応する分岐度は、一般に５６分岐／１０００炭素以下であり、より一般的に５０分岐／１０００炭素以下であり、ＥＰＭの分岐度よりもはるかに低い。したがって、エチレンと１−オクテンの共重合体は、非常に優れた老化防止性を備えるとともに、良好な物理・機械的性質を有する。
【０００７】
一般的には、ゴムは、使用する前に架橋することが必要であり、ＥＰＲに通常に使用される架橋方式のうちエチレンとα−オレフィンの共重合体に適するものは、過酸化物架橋または放射線架橋であってもよく、それらの両方は、主に第三級炭素の水素原子が引き抜かれることによって、第三級炭素ラジカルを形成してから、ラジカル結合により炭素−炭素架橋を形成するが、エチレンと１−オクテンの共重合体（以下、単にＰＯＥという）は第三級炭素原子が少なく、第三級炭素原子に結合している分岐鎖が長く、立体障害が大きく、ラジカル反応が起こりにくいことにより、架橋が困難となり、加工効率および製品性能に影響を及ぼす。
【０００８】
このように、現在、ＥＰＲの老化防止性を改善することができるとともに、良好な物理・機械的性質および架橋性能を備えることができ、ゴム製品に必要な特定の機能的指標に対し良好な性能を発揮する見込みがあるようなより好適な技術方案が必要である。
【発明の概要】
【０００９】
従来技術における課題に対して、本発明は、ＥＰＲを分岐度が５０分岐／１０００炭素以上の分岐ポリエチレンで一部または全部置換し、過酸化物架橋または放射線架橋を用いたゴム組成物、加工方法およびその応用を提供する。一方、本発明により製造されたゴム組成物は、架橋反応過程において高い架橋効率、電気的絶縁性および機械的強度を有し、電線ケーブルに使用できる。他方、本発明により製造されたゴム組成物は、放射線架橋または化学的架橋プロセスによってコンドーム、手袋、ゴム栓、医療用カテーテルなどの製品を製造できる。
【００１０】
前記目的を達成するために、本発明は、
【００１１】
重量部で、
【００１２】
分岐ポリエチレンの含有量ａ：０＜ａ≦１００部であり、
【００１３】
ＥＰＭの含有量ｂ：０≦ｂ＜１００部であり、
【００１４】
ＥＰＤＭの含有量ｃ：０≦ｃ＜１００部であるゴムマトリックスと、
【００１５】
ゴムマトリックス１００重量部に対して、含有量ｄ：１≦ｄ≦１５部である架橋系と、を含むゴム組成物であって、
【００１６】
前記架橋系は、架橋剤および架橋助剤の少なくとも一つを含み、前記分岐ポリエチレンは、分岐度が５０分岐／１０００炭素以上、重量平均分子量が５万以上、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が２以上であるゴム組成物という技術方案を採用する。
【００１７】
「分岐ポリエチレン」は、先行技術において、分岐鎖を有するエチレンホモポリマーに加えて、分岐鎖を有する飽和ビニル共重合体を指すこともでき、エチレン−α−オレフィン共重合体などが一般的に使われ、ＰＯＥであってもよい。ＰＯＥは物理・機械的性質および老化防止性において良好に機能するが、架橋性能は乏しいので、本発明に記載される分岐ポリエチレンは、分岐エチレンホモポリマーおよびＰＯＥの両方を同時に含むことができるが、分岐ポリエチレンが分岐エチレンホモポリマーを高い割合で含有し、又は分岐エチレンホモポリマーのみを含有することは好ましい選択である。本発明の好ましい技術方案は、分岐ポリエチレンが分岐エチレンホモポリマーのみを含有することである。
【００１８】
本発明の技術方案についてのさらなる説明において、使用される分岐ポリエチレンは、特に断りがない限り、分岐エチレンホモポリマーである。
【００１９】
本発明で用いられる分岐ポリエチレンは、分岐度が５０分岐／１０００炭素以上であるエチレンホモポリマーの一種であり、分岐ポリエチレン（Ｂｒａｎｃｈｅｄ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）または分岐ＰＥ（Ｂｒａｎｃｈｅｄ  ＰＥ）と呼ばれることができ、現在では、後期遷移金属触媒が、「チェーンウォーキングメカニズム」に基づいてエチレンの単独重合を触媒することで得ることは、その主な合成方法である。好ましい後期遷移金属触媒は（α−ジイミン）ニッケル／パラジウム触媒の１つであってもよい。そのチェーンウォーキングメカニズムは、後期遷移金属触媒、例えば、（α−ジイミン）ニッケル／パラジウム触媒は、オレフィンの重合を触媒する過程でβ−水素脱離反応および再挿入反応を起こしやすく、それによって分岐鎖が生じることを本質とする。このような分岐ポリエチレンの主鎖に基づく分岐鎖は、異なる炭素原子数、具体的には１〜６個以上の炭素原子を有することができる。
【００２０】
（α−ジイミン）ニッケル触媒は、（α−ジイミン）パラジウム触媒よりも製造コストが著しく低く、（α−ジイミン）ニッケル触媒は、エチレンの重合を触媒する速度が速く、活性が高く、工業的用途により適している。従って、本発明においては、（α−ジイミン）ニッケル触媒によりエチレンの重合を触媒して調製した分岐ポリエチレンが好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる分岐ポリエチレンは、分岐度が５０〜１３０分岐／１０００炭素が好ましく、６０〜１３０分岐／１０００炭素がより好ましく、６０〜１１６分岐／１０００炭素がさらに好ましく、分岐度がＰＯＥとＥＰＭとの間にあることにより、従来技術とは異なる新しい技術方案を提供し、優れた老化防止性および良好な架橋性能を両立させることができる。
【００２２】
架橋性能は、架橋密度および架橋速度などの要因を含み、加工過程におけるゴムマトリックスの架橋能力を具体的に表すものである。
【００２３】
本発明に用いられる分岐ポリエチレンは、メチル基分岐含有量が４０％以上または５０％以上であり、ＥＰＭの構造とある程度の類似性を有することが好ましい。架橋能力に関しては、分岐度（第三級炭素原子の含有量）および第三級炭素原子の周辺の立体障害が、飽和ポリオレフィンの架橋能力に影響を及ぼす２つの主な要因である。本発明に用いられる分岐ポリエチレンは、ＥＰＭに対して分岐度が低く、また、分岐ポリエチレンは、炭素数が２以上の分岐鎖を有することから、本発明に用いられる分岐ポリエチレンの第三級炭素原子の周辺の立体障害が、理論的にはＥＰＭよりも大きい。２つの要因を総合してみれば、本発明に用いられる分岐ポリエチレンの架橋能力はＥＰＭよりも弱く、ＥＰＤＭよりも一層弱いと判断できる。しかしながら、本発明に用いられる一部の分岐ポリエチレンの実際の架橋能力は、ＥＰＤＭに近く、ひいてはＥＰＤＭと同等またはそれよりも優れるようになることができる。これは、本発明のゴム組成物は良好な老化防止性を得ることができるとともに、架橋能力を弱めることがなく、ひいては優れた架橋性能を有し、予想外の有益な効果を達成することができることを意味する。
【００２４】
これは、たぶん、本発明の好ましい技術方案に用いられる分岐ポリエチレンに適当な数の二次分岐鎖構造が存在し得ると解釈されることができる。二次分岐鎖構造とは、分岐鎖にさらに分岐鎖が存在する構造をいう。この構造は、チェーンウォーキング中に「ｂｒａｎｃｈ−ｏｎ−ｂｒａｎｃｈ」とも呼ばれ、二次分岐鎖の第三級炭素原子の周辺の立体障害が小さいため、架橋反応が一層起こりやすくなる。二次分岐鎖構造を有することは、本発明の好ましい技術方案で使用される分岐ポリエチレンと従来技術のＥＰＭまたは通常のエチレン−α−オレフィン共重合体との目立った差異である。
【００２５】
立体障害の小さい二次分岐鎖構造を使用することによって飽和ポリオレフィンエラストマーの架橋能力を改善することは、新しい技術方案である。本発明の技術方案では、ゴムマトリックスに二次分岐鎖構造を有するビニル共重合体または他の飽和炭化水素ポリマーが含まれる場合も、本発明の技術的保護の範囲内にあると考えられる。前記ビニル共重合体とは、エチレンと分岐鎖を有するα−オレフィンとの共重合体をいい、二次分岐鎖構造を有する。分岐鎖を有するα−オレフィンは、イソブチレン、３−メチル−１−ブチレン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘプテン、３−メチル−１−ヘプテン、４−メチル−１−ヘプテン、５−メチル−１−ヘプテン、６−メチル−１−ヘプテンなどから選択でき、コモノマーは、通常の直鎖状α−オレフィンをさらに同時に含んでもよい。
【００２６】
従来技術において、（α−ジイミン）ニッケル触媒によって調製された分岐ポリエチレンは、二次分岐鎖構造を持ち難く、少なくとも十分に識別されることが困難であると一般的に考えられる。本発明の技術方案は、分岐ポリエチレンの構造分析に新しいアイデアも提供する。
【００２７】
ＥＰＲと比較すると、分岐ポリエチレンが適切な数の二次分岐鎖構造を有する場合、分岐ポリエチレンの架橋点は、過酸化物架橋または放射線架橋過程において主鎖の第三級炭素に生成してもよく、二次構造の分岐鎖の第三級炭素に生成してもよい。そのため、分岐ポリエチレンは、過酸化物架橋または放射線架橋によって形成されるゴム網状構造がＥＰＲと比べて、主鎖間に豊富なＣ−Ｃ結合セグメント長を有することによって、応力集中を効果的に回避でき、より良好な機械的性質を得るのに寄与する。
【００２８】
前記分岐ポリエチレンは、エチレンホモポリマーであって、分岐度が７０〜１１６分岐／１０００炭素、重量平均分子量が２０．１万〜４３．６万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が２３〜１０１であることが好ましい。
【００２９】
前記分岐ポリエチレンは、エチレンホモポリマーであって、分岐度が８０〜１０５分岐／１０００炭素、重量平均分子量が２５．０万〜４０．０万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が４０〜９５であることが好ましい。
【００３０】
前記分岐ポリエチレンは、エチレンホモポリマーであって、分岐度が８０〜１０５分岐／１０００炭素、重量平均分子量が２６．８万〜３５．６万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が４２〜８０であることが好ましい。
【００３１】
１００重量部に対して、前記ゴムマトリックスのうち、エチレンホモポリマーであって、分岐度が６０〜１３０分岐／１０００炭素、重量平均分子量が６．６万〜５１．８万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が６〜１０２である分岐ポリエチレンの含有量ａ：１０≦ａ≦１００部であり、ＥＰＭの含有量ｂ：０≦ｂ≦９０部であり、ＥＰＤＭの含有量ｃ：０≦ｃ≦９０部である。
【００３２】
前記ＥＰＤＭの第三モノマーは、好ましくはジエン系モノマーであり、具体的には、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−ペンチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、１，４−シクロオクタジエンなどから選択できる。特殊的には、ＥＰＲは、ジエン系モノマーを２種以上同時に含有し、例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンを同時に含有していてもよい。ジエン系モノマーの官能基は、過酸化物加硫において既存の架橋助剤と同じ役割を果たし、架橋効率を向上させることができる。これは、必要とされる架橋剤と架橋助剤の使用量及び残存量ならびにそれらの添加にかかるコストを減らすのに役立つ。ＥＰＲに占めるジエン系モノマーの割合は、１〜１４重量％が好ましく、３〜１０重量％がより好ましく、４〜７重量％がさらに好ましい。
【００３３】
前記架橋剤は、硫黄又は過酸化物架橋剤の少なくとも一つを含む。
【００３４】
前記過酸化物架橋剤は、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネートの少なくとも一つを含む。
【００３５】
前記架橋助剤は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリアリルトリメリテート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ビスフルフリリデンアセトン、１，２−ポリブタジエン、硫黄の少なくとも一つを含む。中でも、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートは、放射線増感機能を有する架橋助剤である。
【００３６】
前記架橋系は、ゴムマトリックス１００重量部に対して加硫促進剤０〜３部をさらに含み、前記加硫促進剤は、２−チオールベンゾチアゾール、ジベンゾチアゾールジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、ビスマレイミド、エチレンチオ尿素の少なくとも一つを含む。
【００３７】
ゴムマトリックス１００重量部に対して、重量部で、
【００３８】
金属酸化物２〜１０部、
【００３９】
可塑剤５〜５０部、
【００４０】
着色剤０〜１０部、
【００４１】
無機充填剤３０〜２００部、
【００４２】
安定剤１〜３部、
【００４３】
カップリング剤１〜２部
【００４４】
を含む補助成分をさらに含む。
【００４５】
前記金属酸化物は、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、一酸化鉛、四酸化三鉛の少なくとも一つを含む。
【００４６】
前記可塑剤は、パインタール油、モーター油、ナフテン油、パラフィン油、クマロン、ＲＸ−８０、ステアリン酸、パラフィンワックスの少なくとも一つを含む。可塑剤を合理的に使用することにより、ゴム混合物の弾性およびプロセス操作に適した可塑性を高めることができる。粘性が要求される応用では、粘性を上げるために、さらに、パインタール油、クマロン、ＲＸ−８０、液体ポリイソブチレン等の増粘機能を有する助剤を好ましく用いることもできる。
【００４７】
前記着色剤は、カーボンブラック、チタンホワイト粉、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンの少なくとも一つを含み、
【００４８】
前記無機充填剤は、炭酸カルシウム、タルク粉、焼成クレー、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウムの少なくとも一つを含み、
【００４９】
前記安定剤は、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンポリマー（ＲＤ）、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（ＡＷ）、２−メルカプトベンズイミダゾール（ＭＢ）の少なくとも一つを含み、
【００５０】
前記カップリング剤は、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン（Ａ−１７２）、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１８７）、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（Ａ−１８９）の少なくとも一つを含む。
【００５１】
本発明のゴム組成物は、未架橋の混練ゴムの形態で存在してもよく、さらに架橋反応した後に、加硫したゴムの形態で存在してもよい。加硫したゴムは単に加硫ゴムと呼ぶこともできる。
【００５２】
導体と、前記ゴム組成物からなる絶縁層と、を含む電線。
【００５３】
前記電線の製造方法は、（１）ワイヤの撚り合わせ工程、（２）ゴム絶縁層の押出工程、（３）加硫工程、（４）スパーク高圧検査工程を含み、
【００５４】
前記絶縁層の製造方法は、
【００５５】
まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、架橋系を添加し均一に混練してから排出させ、使用される混練ゴムを得る、ゴム混練工程である工程１と、
【００５６】
前記工程１で得られた混練ゴムを絶縁材料として押出機により押出して撚り線上を被覆し、高温蒸気加硫により、電線ケーブル絶縁層を形成する、連続押出と高温加硫工程である工程２と、を含む。
【００５７】
導体、絶縁層およびシース層を含むケーブルであって、絶縁層およびシース層の少なくとも一つが前記ゴム組成物からなるケーブル。
【００５８】
前記ケーブルの製造方法は、（１）ワイヤの撚り合わせ工程、（２）ゴム絶縁層の押出工程、（３）加硫工程、（４）スパーク高圧検査工程、（５）ケーブル成形工程、（６）ゴムシース層の押出工程、（７）加硫工程、（８）印字工程、（９）最終製品の取得工程を含み、
【００５９】
絶縁層またはシース層の製造方法は、
【００６０】
まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、架橋系を添加し均一に混練してから排出させ、使用される混練ゴムを得る、ゴム混練工程である工程１と、
【００６１】
前記工程１で得られた混練ゴムを、絶縁材料として押出機により押出して撚り線上を被覆し、あるいは、シース材料として押出機により押出してケーブル上を被覆し、高温蒸気加硫により、電線ケーブル絶縁層又はシース層を形成する、連続押出と高温加硫工程である工程２と、を含む。
【００６２】
絶縁層またはシース層に用いられるゴム混合物の架橋系が放射線増感架橋剤を含むケーブルの製造方法であって、（１）ワイヤの撚り合わせ工程、（２）ゴム絶縁層の押出工程、（３）放射線加硫工程、（４）スパーク高圧検査工程、（５）ケーブル成形工程、（６）ゴムシース層の押出工程、（７）放射線加硫工程、（８）印字工程、（９）最終製品の取得工程を含む製造方法。
【００６３】
絶縁層またはシース層の製造方法は、
【００６４】
まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、放射線増感架橋助剤を添加し均一に混練してから排出させ、使用される混練ゴムを得る、ゴム混練工程である工程１と、
【００６５】
前記工程１で得られた混練ゴムを、絶縁材料として押出機により押出して撚り線上を被覆し、あるいは、シース材料として押出機により押出してケーブル上を被覆し、放射線架橋により、電線ケーブル絶縁層又はシース層を形成する、連続押出と放射線架橋工程である工程２と、を含む。
【００６６】
使用されるゴム混合物が前記ゴム組成物からなる手袋。
【００６７】
前記手袋の製造方法は、
【００６８】
（１）まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、架橋系を添加し均一に混練してから排出させ、使用される混練ゴムを得るゴム混練工程と、
【００６９】
（２）混練ゴムをアルカン溶媒に溶解してから、乳化分散してラテックスを得るラテックスの調製工程と、
【００７０】
（３）金型を洗浄してべーキングした後、凝固剤に浸漬して乾燥させ、ラテックスに浸漬して引き上げ、高温下で架橋して放置し、ビード塗布し、クリンピングし、離型し、仕上げするという手順を経て、手袋を得る浸漬成形工程と、を含む。
【００７１】
使用されるゴム混合物が前記ゴム組成物からなるコンドーム。
【００７２】
使用されるゴム混合物中の架橋系は、放射線増感架橋助剤を含む。
【００７３】
前記コンドームの製造方法は、
【００７４】
（１）まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、放射線増感架橋助剤を添加し均一に混練してから排出させ、使用される混練ゴムを得るゴム混練工程と、
【００７５】
（２）工程１で得られた混練ゴムをアルカン溶媒に十分に溶解してから、乳化して溶媒を除去することでラテックスを得る乳化工程と、
【００７６】
（３）工程２で得られたラテックス静置して乾燥により成膜した後、常温で空気中で放射線架橋を行い、クリンピングし、離型し、仕上げして、コンドームを得る放射線架橋工程と、を含む。
【００７７】
本発明においては、ステアリン酸は、硫黄加硫系において活性剤として機能することができ、金属酸化物と可溶性塩を形成することができ、金属酸化物による促進剤に対する活性化機能を向上させることができる。
【００７８】
本発明は、使用されるゴム混合物が前記ゴム組成物からなるゴム栓をさらに提供する。
【００７９】
本発明により提供されるゴム栓は、医療用ゴム栓として用いられるのに適している。
【００８０】
本発明は、モールドプレス加硫プロセスを用いる製造方法であって、
【００８１】
（１）まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、架橋系を添加し均一に混練してから排出させ、混練ゴムをオープンロールで可塑化してプレスしてから、使用のために放置するゴム混練工程と、
【００８２】
（２）混練ゴムをカレンダーでカレンダー加工して予備成形した後に、冷却するカレンダー加工工程と、
【００８３】
（３）カレンダー加工されたゴム混合物を金型に入れ、モールドプレス加硫を行い、所定の加硫時間になると、離型して冷却する加硫工程と、
【００８４】
（４）打ち抜き、洗浄およびシリサイド化して、最終製品を得て、包装し入庫する後処理工程と、
【００８５】
を含むゴム栓の製造方法をさらに提供する。
【００８６】
本発明は、射出加硫プロセスを用いる製造方法であって、
【００８７】
（１）まず、架橋系以外のゴム組成物成分を重量部に応じて順次に密閉式混練機に添加して混練した後、架橋系を添加し均一に混練してから排出させ、混練ゴムをオープンロールで可塑化してプレスしてから、使用のために放置するゴム混練工程と、
【００８８】
（２）混練ゴムを押出機によりストリップ状に押出し、使用のために放置する押出工程と、
【００８９】
（３）押出後のゴム混合物を射出成形加硫機により加硫する加硫工程と、
【００９０】
（４）打ち抜き、洗浄およびシリサイド化して、最終製品を得て、包装し入庫する後処理工程と、
【００９１】
を含むゴム栓の製造方法をさらに提供する。本発明により提供されるゴム栓の製造プロセスは、ゴム栓の機械的潤滑性を高め、パッケージ製品の長期安定性を改善する被覆プロセスをさらに含んでもよい。ここで使用されるフィルム材料は、ポリジメチルシロキサンフィルム、パリレンフィルム、エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマーフィルム、ポリエステルフィルムからなる群から選択される少なくとも一つであり得る。
【００９２】
本発明は、使用されるゴム混合物が前記ゴム組成物からなるカテーテルをさらに提供する。
【００９３】
本発明により提供されるカテーテルは、医療用カテーテルまたは食品用カテーテルとして用いられるのに適している。
【００９４】
本発明は、成形方法が押出成形またはモールドプレス成形であり、加硫方法がモールドプレス加硫、高温蒸気加硫または放射線架橋の一つから選択される前記カテーテルの製造方法をさらに提供する。成形方法は、押出成形法が好ましく、高温蒸気加硫プロセスは、過酸化物架橋系に適しており、過酸化物は、ビス（２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド）または２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンが好ましく、過酸化物の添加形態は、ペースト状がさらに好ましい。放射線架橋プロセスは、放射線架橋系に適しており、放射線架橋系により、化学添加剤の使用量を減らすことができ、製品は、医療分野または食品分野により適しているようになる。
【００９５】
従来技術と比較して、本発明の有益な効果は、（１）本発明のゴム組成物が良好な老化防止性および架橋能力を両立すること、（２）本発明においては、ジエン類の第三モノマーを含まない分岐ポリエチレンを採用するので、電気的絶縁性がＥＰＲと類似しているが、架橋反応過程において高い架橋効率および機械的強度を有し、ゴムマトリックスに分岐ポリエチレンが含まれている場合、ゴム組成物は、従来技術における架橋効率および機械的強度の問題を効果的に解決できるとともに、良好な電気的絶縁性および機械的強度を得ることができ、電線ケーブルにより良好に適用されること、（３）本発明においては、着色剤がカーボンブラックを含まず、あるいは、極めて少量含み、絶縁性が良好であること、（４）本発明により製造されるゴム組成物は、機械的強度が高く、タンパク質を含まないので、アレルギーのリスクがなく、放射線架橋または化学的架橋プロセスによりコンドーム、手袋、ゴム栓、医療用カテーテルなどの製品を製造することができ、広く使用されていることである。
【発明を実施するための形態】
【００９６】
以下の実施例は、本発明をさらに説明するために提出されるものであるが、本発明の範囲を限定するためのものではない。当業者により発明の内容に基づく本発明に対するいくつかの非本質的な改良および調整は、依然として本発明の技術的保護の範囲内にあるものとする。
【００９７】
使用されるＥＰＭのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃は、２０〜５０が好ましく、エチレンの含有量は４５〜６０％が好ましい。
【００９８】
使用されるＥＰＤＭのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃は、２０〜１００が好ましく、エチレンの含有量は、５５〜７５％が好ましく、第三モノマーは、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネンまたはジシクロペンタジエンであり、第三モノマーの含有量は１％〜７％である。
【００９９】
使用される分岐ポリエチレンは、（α−ジイミン）ニッケル触媒で触媒助剤の作用下でエチレンの単独重合を触媒することによって得られる。使用される（α−ジイミン）ニッケル触媒の構造、合成方法およびそれによる分岐ポリエチレンの調製方法は、先行技術に開示されており、ＣＮ１０２８２７３１２Ａ、ＣＮ１０１８１２１４５Ａ、ＣＮ１０１５３１７２５Ａ、ＣＮ１０４９２６９６２Ａ、ＵＳ６１０３６５８、ＵＳ６６６０６７７に記載される技術を使用することができるが、これらに限定されない。
【０１００】
実施例に係る分岐ポリエチレンは、分岐度が６０〜１３０分岐／１０００炭素、重量平均分子量が６．６万〜５１．８万、ムーニー粘度ＭＬ（１＋４）１２５℃が６〜１０２であることを特徴とする。分岐度は１Ｈ−ＮＭＲにより測定され、各分岐モル％は１３Ｃ−ＮＭＲにより測定された。
【０１０１】
以下、具体的に実施例で用いられた分岐ポリエチレンの具体的なパラメータを表１に示す。
【表１−１】
2020507001.tif 000002
【表１−２】
2020507001.tif 000003
【０１０２】
特に断りがない限り、具体的な実施方法および関連実験に係るゴム性能試験方法は以下のとおりである。
【０１０３】
１．硬さ試験：中国国家標準ＧＢ／Ｔ５３１．１−２００８に従って、硬さ試験機で試験を行い、試験温度を室温とした。
【０１０４】
２、引張強さ、切断時伸び性能試験：中国国家標準ＧＢ／Ｔ５２８−２００９に従って、電子引張試験機で試験を行い、引張速度を５００ｍｍ／分、試験温度を２３±２℃、サンプルを２型ダンベル状サンプルとした。
【０１０５】
３、ムーニー粘度試験：中国国家標準ＧＢ／Ｔ１２３２．１−２０００に従って、ムーニー粘度計で試験を行い、試験温度を１２５℃とし、１分間予熱し、４分間試験を行った。
【０１０６】
４、熱空気老化加速試験：中国国家標準ＧＢ／Ｔ３５１２−２００１に従って、熱老化試験チャンバーで行い、試験条件を１５０℃×７２ｈとした。
【０１０７】
５、体積抵抗率試験：中国国家標準ＧＢ／Ｔ１６９２−２００８に従って、メガーで試験を行った。
【０１０８】
６、最適加硫時間Ｔｃ９０試験：中国国家標準ＧＢ／Ｔ１６５８４−１９９６に従って、ローターレス加硫機で行い、試験温度を１６０℃とした。
【０１０９】
実施例１
【０１１０】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−９であった。
【０１１１】
加工方法は以下のとおりである。
【０１１２】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を１００℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＭ  ９０部および分岐ポリエチレン１０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、老化防止剤ＲＤ  ２部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物にタルク粉１００部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ２０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）３部、架橋助剤であるトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）１部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
【０１１３】
（２）加硫：１６０℃、１６ＭＰａの圧力で、３０分間加硫を行い、１６時間放置した後、各試験を行った。
【０１１４】
実施例２
【０１１５】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−２であった。
【０１１６】
加工方法は以下のとおりである。
【０１１７】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を６０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＭ  ７０部および分岐ポリエチレン３０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、老化防止剤ＲＤ  ２部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物にタルク粉１００部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  １０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるＤＣＰ  ３部、硫黄０．３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度４０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
【０１１８】
（２）加硫：１６０℃、１６ＭＰａの圧力で、３０分間加硫を行い、１６時間放置した後、各試験を行った。
【０１１９】
実施例３
【０１２０】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−４であった。
【０１２１】
加工方法は以下のとおりである。
【０１２２】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＭ  ５０部および分岐ポリエチレン５０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、老化防止剤ＲＤ  ２部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物にタルク粉１００部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ２０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるＤＣＰ  ３部、架橋助剤であるＴＡＩＣ  １部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
【０１２３】
（２）加硫：１６０℃、１６ＭＰａの圧力で、３０分間加硫を行い、１６時間放置した後、各試験を行った。
【０１２４】
実施例４
【０１２５】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−３であった。
【０１２６】
加工方法は以下のとおりである。
【０１２７】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレン１００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、老化防止剤ＲＤ  ２部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物にタルク粉１００部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ２０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるＤＣＰ  ３部、架橋助剤であるＴＡＩＣ  １部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
【０１２８】
（２）加硫：１６０℃、１６ＭＰａの圧力で、３０分間加硫を行い、１６時間放置した後、各試験を行った。
【０１２９】
実施例５
【０１３０】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−９であった。
【０１３１】
加工方法は以下のとおりである。
【０１３２】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を１００℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ  ８５部および分岐ポリエチレン１５部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、四酸化三鉛５部、ステアリン酸１部、老化防止剤ＲＤ  ２部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物にタルク粉１２０部、着色剤であるカーボンブラックＮ５５０  ５部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ２０部を添加して３分間混練した。最後に、硫黄１．５部、促進剤であるＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド１．５部および促進剤であるテトラメチルチウラムジスルフィド０．４部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
【０１３３】
（２）加硫：１６０℃、１６ＭＰａの圧力で、１５分間加硫を行い、１６時間放置した後、各試験を行った。
【０１３４】
実施例６
【０１３５】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−８であった。
【０１３６】
加工方法は以下のとおりである。
【０１３７】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＭ  ３０部、ＥＰＤＭ  ５０部および分岐ポリエチレン２０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、老化防止剤ＲＤ  ２部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物にタルク粉１２０部、着色剤であるカーボンブラックＮ５５０  ５部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ２０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるＤＣＰ  ３部、架橋助剤であるＴＡＩＣ  １部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
【０１３８】
（２）加硫：１６０℃、１６ＭＰａの圧力で、３０分間加硫を行い、１６時間放置した後、各試験を行った。
【０１３９】
実施例７
【０１４０】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−５であった。
【０１４１】
加工方法は以下のとおりである。
【０１４２】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ  ５０部および分岐ポリエチレン５０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛１０部、ステアリン酸１部、老化防止剤ＲＤ  ２部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物にタルク粉１２０部、着色剤であるカーボンブラックＮ５５０  ５部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ４０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるＤＣＰ  １．５部、架橋助剤であるＴＡＩＣ  ０．３部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
【０１４３】
（２）加硫：１６０℃、１６ＭＰａの圧力で、３０分間加硫を行い、１６時間放置した後、各試験を行った。
【０１４４】
実施例８
【０１４５】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−６であった。
【０１４６】
加工方法は以下のとおりである。
【０１４７】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ  ３０部および分岐ポリエチレン７０部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛１０部、ステアリン酸２部、老化防止剤ＲＤ  ２部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物にタルク粉１２０部、焼成クレー８０部、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン１部、着色剤であるカーボンブラックＮ５５０  ５部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ２０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるＤＣＰ  ５部、架橋助剤であるＴＡＩＣ  ２部および架橋助剤である１，２−ポリブタジエン８部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
【０１４８】
（２）加硫：１６０℃、１６ＭＰａの圧力で、３０分間加硫を行い、１６時間放置した後、各試験を行った。
【０１４９】
実施例９
【０１５０】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−５であった。
【０１５１】
加工方法は以下のとおりである。
【０１５２】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレン１００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、老化防止剤ＲＤ  ２部を添加して３０秒間混練し、次いで焼成クレー１２０部、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン２部、着色剤であるカーボンブラックＮ５５０  ５部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ２０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるＤＣＰ  ３部、架橋助剤であるＴＡＩＣ  １部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
【０１５３】
（２）加硫：１６０℃、１６ＭＰａの圧力で、３０分間加硫を行い、１６時間放置した後、各試験を行った。
【０１５４】
実施例１〜９におけるゴム組成物を絶縁材料として押出機により押出して撚り線上を被覆して絶縁層を形成した後、加硫缶に入れて加硫し、製品検査を経て電線ケーブル製品を得た。その後、押出してゴムシースを被覆し、次いで高温加硫ホースに入れて加硫し、印字して電線ケーブルの最終製品を得た。
【０１５５】
比較例１
【０１５６】
加工方法は以下のとおりである。
【０１５７】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＭ  １００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、老化防止剤ＲＤ  ２部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物にタルク粉１００部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ２０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるＤＣＰ  ３部、架橋助剤であるＴＡＩＣ  １部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
【０１５８】
（２）加硫：１６０℃、１６ＭＰａの圧力で、３０分間加硫を行い、１６時間放置した後、各試験を行った。
【０１５９】
比較例２
【０１６０】
加工方法は以下のとおりである。
【０１６１】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＤＭ  １００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部、老化防止剤ＲＤ  ２部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物にタルク粉１２０部、着色剤であるカーボンブラックＮ５５０  ５部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  ２０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるＤＣＰ  ３部、架橋助剤であるＴＡＩＣ  １部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した。
【０１６２】
（２）加硫：１６０℃、１６ＭＰａの圧力で、３０分間加硫を行い、１６時間放置した後、各試験を行った。
【０１６３】
実施例１〜９および比較例１、２におけるゴムの性能試験結果は、以下の表２に示すとおりである。
【表２−１】
2020507001.tif 000004
【表２−２】
2020507001.tif 000005
【０１６４】
実施例１０
【０１６５】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−６であった。
【０１６６】
加工方法は以下のとおりである。
【０１６７】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を９０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレン１００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛１０部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物に焼成クレー１００部、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン２部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  １０部を添加して３分間混練した。最後に、放射線架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート１部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度８０℃のオープンロールで薄通しした後、１２０℃のプレス加硫機で厚さが０．５ｍｍのシートとしてプレスして２０時間放置した。
【０１６８】
（２）架橋：常温で空気中で放射線架橋を行い、放射に用いる電子ビームのエネルギーを１．０ＭｅＶ、ビーム強度を１．０ｍＡ、放射線量を２００ｋＧｙとし、９６時間放置した後、各試験を行った。
【０１６９】
実施例１１
【０１７０】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−６であった。
【０１７１】
加工方法は以下のとおりである。
【０１７２】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を９０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレン１００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛１０部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物に焼成クレー１００部、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン２部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  １０部を添加して３分間混練した。最後に、放射線増感架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート６部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度８０℃のオープンロールで薄通しした後、１２０℃のプレス加硫機で厚さが０．５ｍｍのシートとしてプレスして２０時間放置した。
【０１７３】
（２）架橋：常温で空気中で放射線架橋を行い、放射に用いる電子ビームのエネルギーを１．０ＭｅＶ、ビーム強度を１．０ｍＡ、放射線量を１００ｋＧｙとし、９６時間放置した後、各試験を行った。
【０１７４】
実施例１２
【０１７５】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−７であった。
【０１７６】
加工方法は以下のとおりである。
【０１７７】
（１）ゴム混練：混練機の温度を９０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレン１００部を添加して９０秒間予備加圧して混練し、次いで放射線増感架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート６部を添加して３分間混練し、ゴムを排出させた。混練ゴムをヘキサン溶媒に十分に溶解してから、乳化して溶媒を除去することでラテックスを得た。
【０１７８】
（２）架橋：静置して乾燥により成膜した後、常温で空気中で放射線架橋を行い、放射に用いる電子ビームのエネルギーを１．０ＭｅＶ、ビーム強度を１．０ｍＡ、放射線量を１００ｋＧｙとし、９６時間放置した後、各試験を行った。
【０１７９】
本実施例におけるゴム組成物を混練、溶解、乳化することでラテックスを得た後、所定の金型をラテックスに数回浸漬して乾燥させ、次いで放射線加硫を行った。その後、クリンピング、離型、仕上げ、電気検査、包装を行い、最後にコンドームの最終製品を得た。
【０１８０】
実施例１３
【０１８１】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−７であった。
【０１８２】
加工方法は以下のとおりである。
【０１８３】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を９０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＭ  ３０部および分岐ポリエチレン７０部を添加して９０秒間予備加圧して混練し、次いで放射線増感架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート６部を添加して３分間混練し、ゴムを排出させた。混練ゴムをヘキサン溶媒に十分に溶解してから、乳化して溶媒を除去することでラテックスを得た。
【０１８４】
（２）架橋：静置して乾燥により成膜した後、常温で空気中で放射線架橋を行い、放射に用いる電子ビームのエネルギーを１．０ＭｅＶ、ビーム強度を１．０ｍＡ、放射線量を１００ｋＧｙとし、９６時間放置した後、各試験を行った。
【０１８５】
実施例１４
【０１８６】
本実施例で用いられた分岐ポリエチレンの番号はＰＥＲ−７であった。
【０１８７】
加工方法は以下のとおりである。
【０１８８】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を９０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＭ  ５０部および分岐ポリエチレン５０部を添加して９０秒間予備加圧して混練し、次いで放射線増感架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート６部を添加して３分間混練し、ゴムを排出させた。混練ゴムをヘキサン溶媒に十分に溶解してから、乳化して溶媒を除去することでラテックスを得た。
【０１８９】
（２）架橋：静置して乾燥により成膜した後、常温で空気中で放射線架橋を行い、放射に用いる電子ビームのエネルギーを１．０ＭｅＶ、ビーム強度を１．０ｍＡ、放射線量を１００ｋＧｙとし、９６時間放置した後、各試験を行った。
【０１９０】
比較例３：
【０１９１】
加工方法は以下のとおりである。
【０１９２】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を９０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ＥＰＭ  １００部を添加して９０秒間予備加圧して混練し、次いで放射線増感架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート６部を添加して３分間混練し、ゴムを排出させた。混練ゴムをヘキサン溶媒に十分に溶解してから、乳化して溶媒を除去することでラテックスを得た。
【０１９３】
（２）架橋：静置して乾燥により成膜した後、常温で空気中で放射線架橋を行い、放射に用いる電子ビームのエネルギーを１．０ＭｅＶ、ビーム強度を１．０ｍＡ、放射線量を１００ｋＧｙとし、９６時間放置した後、各試験を行った。
【０１９４】
実施例１０〜１４および比較例３におけるゴムの性能試験結果は、以下の表３に示すとおりである。
【表３】
2020507001.tif 000006
【０１９５】
実施例１５
【０１９６】
本実施例は、電線であり、その製造プロセスは、具体的に以下のとおりである。まず、ワイヤを撚り合わせた後、実施例１〜９におけるゴム組成物を絶縁材料として押出機により押出して撚り線上を被覆して絶縁層を形成した後、加硫缶に入れて加硫し、製品検査を経て電線製品を得た。
【０１９７】
実施例１６
【０１９８】
本実施例は、ケーブルの製造方法であり、その連続高温加硫製造プロセスは、具体的に以下のとおりである。まず、ワイヤを撚り合わせた後、実施例１〜９におけるゴム組成物を絶縁材料として押出機により押出して撚り線上を被覆して絶縁層を形成し、高温加硫ホースに入れて加硫し、検査を経てケーブルを形成した。その後、押出してゴムシースを被覆し、次いで高温加硫ホースに入れて加硫し、印字してケーブルの最終製品を得た。
【０１９９】
実施例１７
【０２００】
コンドームの放射線架橋製造プロセスは、具体的に以下のとおりである。
【０２０１】
まず、実施例１２におけるゴム組成物を混練、溶解、乳化することでラテックスを得た後、所定の金型をラテックスに数回浸漬して乾燥させ、次いで放射線加硫を行った。その後、クリンピング、離型、仕上げ、電気検査、包装を行い、最後に最終製品を得た。
【０２０２】
実施例１８
【０２０３】
医療用ゴム栓のモールド加硫製造プロセスは以下の工程を含む。
【０２０４】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレン１００部を添加して９０秒間予備加圧して混練した。酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部を添加して３０秒間混練し、次いでゴム混合物にタルク粉１００部、パラフィン油ＳＵＮＰＡＲ２２８０  １０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤であるビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン３部、架橋助剤であるＴＡＩＣ  １部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで可塑化してシートとして取り出して２０時間放置した。混練ゴムをオープンロールで可塑化してプレスしてから、使用のために放置した。
【０２０５】
（２）カレンダー加工：混練ゴムをカレンダーでカレンダー加工して予備成形した後に、冷却した。
【０２０６】
（３）加硫：カレンダー加工されたゴム混合物を金型に入れ、モールドプレス加硫を行い、温度を１６０℃、圧力を１５ＭＰａ、時間を２５分間とし、金型加硫を行い、所定の加硫時間になると、離型して冷却した。
【０２０７】
（４）後処理：打ち抜き、洗浄およびシリサイド化して、最終製品を得て、包装し入庫した。
【０２０８】
実施例１９
【０２０９】
放射線架橋製造プロセスは以下の工程を含むコンドーム。
【０２１０】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を９０℃、回転子の回転数を４０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレンＰＥＲ−１０  １００部を添加して９０秒間予備加圧して混練し、次いで放射線増感架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート５部を添加して３分間混練し、ゴムを排出させた。混練ゴムをヘキサン溶媒に十分に溶解してから、乳化して溶媒を除去することでラテックスを得た。
【０２１１】
（２）成形：所定の金型がラテックスに数回浸漬されて乾燥されることにより成形された。
【０２１２】
（３）架橋：常温で空気中で放射線架橋を行い、放射に用いる電子ビームのエネルギーを１．０ＭｅＶ、ビーム強度を１．０ｍＡ、放射線量を１００ｋＧｙとした。
【０２１３】
（４）後処理：クリンピング、離型、仕上げ、電気検査、及び包装を行い、最後にコンドームの最終製品を得た。
【０２１４】
得られたコンドームのゴム混合物は、引張強さが２８．９ＭＰａ、切断時伸びが６８３％であった。
【０２１５】
実施例２０
【０２１６】
放射線架橋製造プロセスは以下の工程を含むコンドーム。
【０２１７】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を９０℃、回転子の回転数を４０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレンＰＥＲ−１２  １００部を添加して９０秒間予備加圧して混練し、次いで放射線増感架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート６部を添加して３分間混練し、ゴムを排出させた。混練ゴムをヘキサン溶媒に十分に溶解してから、乳化して溶媒を除去することでラテックスを得た。
【０２１８】
（２）成形：所定の金型がラテックスに数回浸漬されて乾燥されることにより成形された。
【０２１９】
（３）架橋：常温で空気中で放射線架橋を行い、放射に用いる電子ビームのエネルギーを１．０ＭｅＶ、ビーム強度を１．０ｍＡ、放射線量を１２０ｋＧｙとした。
【０２２０】
（４）後処理：クリンピング、離型、仕上げ、電気検査、及び包装を行い、最後にコンドームの最終製品を得た。
【０２２１】
得られたコンドームのゴム混合物は、引張強さが３０．６ＭＰａ、切断時伸びが７１２％であった。
【０２２２】
実施例２１
【０２２３】
医療用カテーテルは、押出成形および高温蒸気加硫という製造プロセスを採用し、具体的には、以下の工程を含む。
【０２２４】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレンＰＥＲ−１１  １００部を添加して９０秒間予備加圧して混練し、次いでゴム混合物に無色のパラフィン油１０部を添加して３分間混練した。最後に、架橋剤である２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（ペースト、有効成分５０％）５部、架橋助剤であるＴＡＩＣ  １部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで可塑化してシートとして取り出し、使用のために２０時間放置した。
【０２２５】
（２）押出：混練ゴムを押出機で押出成形し、押出機の回転数を５０ｒｐｍ、ヘッド部の温度を９０℃とした。
【０２２６】
（３）架橋：押出されたゴム混合物をまず温度１７０℃、時間１０分間とする高温蒸気加硫を行い、そして、二段階加硫を１６０℃で４時間行った。
【０２２７】
（４）後処理：洗浄して最終製品を得て、包装して入庫した。
【０２２８】
実施例２２
【０２２９】
医療用カテーテルは、押出成形及び放射線架橋という製造プロセスを採用し、具体的には、以下の工程を含む。
【０２３０】
（１）ゴム混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、分岐ポリエチレンＰＥＲ−５  １００部を添加して９０秒間予備加圧して混練し、次いで放射線増感架橋助剤であるトリメチロールプロパントリメタクリレート４部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。混練ゴムをロール温度６０℃のオープンロールで可塑化してシートとして取り出し、使用のために放置した。
【０２３１】
（２）押出：混練ゴムを押出機で押出成形し、押出機の回転数を５０ｒｐｍ、ヘッド部の温度を９０℃とした。
【０２３２】
（３）加硫：押出されたゴム混合物を常温で放射線架橋を行い、放射に用いる電子ビームのエネルギーを１．０ＭｅＶ、ビーム強度を１．０ｍＡ、放射線量を１２０ｋＧｙとした。
【０２３３】
（４）後処理：洗浄して最終製品を得て、包装して入庫した。
【０２３４】
性能データ分析：
【０２３５】
１．実施例３および実施例４を比較例１と比較すると、ゴムマトリックスにおける分岐ポリエチレンの割合が増加するにつれて、加硫ゴムの機械的強度が明らかに向上し、老化防止性および電気的絶縁性が同じレベルに維持されることができることが分かる。
【０２３６】
２．実施例７および実施例９を比較例２と比較すると、ゴムマトリックスにおける分岐ポリエチレンの割合が増加するにつれて、加硫ゴムの機械的強度、電気的絶縁性および老化防止性が異なる程度向上したことが分かる。
【０２３７】
３．実施例１０および実施例１１から分かるように、放射線架橋によって得られた加硫ゴムは、過酸化物架橋または硫黄架橋によって得られた加硫ゴムよりも電気的絶縁性が優れている。また、実施例１２、１３、１４および比較例３から分かるように、分岐ポリエチレンは、放射線架橋系においてもＥＰＭよりもより良好な機械的強度を有し、現在測定された機械的強度が、天然ラテックス放射線加硫による機械的強度に近い２６．９ＭＰａに達することができる、。これは、少なくとも、分岐ポリエチレンは、放射線架橋プロセスによってコンドーム、手袋などの伝統的な天然ラテックス製品の製造に用いられることができることを示す。
【０２３８】
以下、実施例２３、２４および比較例４の加硫性能試験データの比較により、分岐ポリエチレンが優れた架橋能力を有することを説明する。
【０２３９】
実施例２３で用いられたゴムマトリックスはＰＥＲ−１２  １００部であり、実施例２４で用いられたゴムマトリックスはＰＥＲ−４  ５０部およびＥＰＤＭ（ＭＬ（１＋４）１２５℃  ６０、エチレン含有量７０％、ＥＮＢ含有量５％）５０部であり、比較例４で用いられたゴムマトリックスは、実施例２４で用いられたＥＰＤＭ  １００部であった。残りの配合成分は一致する。
【０２４０】
３つのゴム組成物の加工工程は以下のとおりである。
【０２４１】
（１）混練：密閉式混練機の温度を８０℃、回転子の回転数を５０ｒｐｍに設定し、ゴムマトリックスを添加して９０秒間予備加圧して混練し、酸化亜鉛５部、ステアリン酸１部を添加して１分間混練した。
【０２４２】
（２）次いでゴム混合物にタルク粉１００部、パラフィン油２０部を添加して３分間混練した。
【０２４３】
（３）最後に、架橋剤であるＤＣＰ−４０  ７部および架橋助剤であるＴＡＩＣ  １部を添加して、２分間混練した後にゴムを排出させた。
【０２４４】
（４）混練ゴムをロール温度４０℃のオープンロールで薄通しして、厚さが２．５ｍｍ程度のシートを得て２０時間放置した後、加硫性能試験を行った。
【０２４５】
試験条件は１７５℃、３０分間とし、試験結果は以下のとおりであった。
【表４】
2020507001.tif 000007
【０２４６】
実施例２３のゴム組成物は、Ｔｃ９０が最も短く、比較例４のＴｃ９０よりも２０％程度短くなり、ＭＨ−ＭＬ値が比較例４に近く、架橋密度が近いことが説明されており、一応、本発明で用いられた分岐ポリエチレンは、架橋能力が通常のＥＰＤＭに近く、ひいてはそれよりも優れたことを示す。
【０２４７】
本発明を前記実施例により具体的に記述したが、当業者であれば、本発明の精神および範囲から逸脱することなく本発明の開示内容に基づく修正または改善は、ずべて本発明の精神および範囲内に含まれることを理解できる。
【国際調査報告】
2020507001.tif 000008
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2020507001.tif 000010
2020507001.tif 000011
2020507001.tif 000012