(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで処理した／コーティングした無機顔料、これらのコーティングされた無機顔料の製造方法、これらのコーティングされた無機顔料を含む熱可塑性材料およびこれらの熱可塑性材料の製造方法に関する。
2020516720.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ
【化１】
2020516720.tif 000005
［式中、Ｒ１〜Ｒ８は、同一であってもまたは異なっていてもよく、
ＣｍＨ２ｍ＋１（式中、ｍは≦１０、好ましくは＜６、より好ましくは＜４、さらにより好ましくはｍ＝１、２または３である）および少なくとも１個の水素原子がフッ素によって置き換えられているそれらのフッ素化誘導体、
Ｃ６Ｈ５、
（ＥＯ）ｘ、（ＰＯ）ｙおよびそれらのコポリマー（式中、ＥＯはオキシエチレン単位を表し、ＰＯはオキシプロピレン単位を表し、ｘおよびｙは同一であってもまたは異なっていてもよく、ｘ＋ｙは１〜５０の範囲にある）、
からなる群から選択される］
の少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで処理された無機顔料であって、
前記の少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンが、２５℃で５０〜３０００ｍｍ２×ｓ−１、好ましくは２５℃で１００〜２０００ｍｍ２×ｓ−１、より好ましくは２５℃で１５０〜１０００ｍｍ２×ｓ−１の範囲の粘度（ＤＩＮ  ５１５６２）を有し、
一般式Ｉの少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンでコーティングした無機顔料が、重量が一定になるまで１６０℃で乾燥した後、１ｗｔ−％未満、好ましくは０．５ｗｔ−％未満、より好ましくは０．４ｗｔ−％未満の残留水分含有量を有する、
無機顔料。
【請求項２】
一般式Ｉの少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンにおいて、Ｒ１〜Ｒ８が、同一であってもまたは異なっていてもよく、ＣｍＨ２ｍ＋１（式中、ｍは＜６、より好ましくは＜４、さらにより好ましくはｍ＝１または２である）からなる群から選択される、請求項１に記載の無機顔料。
【請求項３】
少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンはポリジメチルシロキサンである、請求項１または２に記載の無機顔料。
【請求項４】
少なくとも１種のポリシロキサンが、重量が一定になるまで１６０℃で乾燥した後のコーティングされた顔料の総重量で計算して、コーティングされた無機顔料の０．１〜１０ｗｔ−％の量で、好ましくは１〜８ｗｔ−％の間の量で、より好ましくは３〜６ｗｔ−％の間の量で存在する、請求項１〜３のいずれか一つに記載の無機顔料。
【請求項５】
二酸化チタン、好ましくはルチル、硫酸バリウム、酸化亜鉛およびリトポンまたはそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一つに記載の無機顔料。
【請求項６】
重量が一定になるまで１６０℃で乾燥した後の、コーティングされた顔料の総重量で計算して、０．１ｗｔ−％未満、好ましくは０．０１ｗｔ−％未満の量で、−Ｓｉ−Ｈまたは−Ｓｉ−ＯＲから選択される反応性基を含む、請求項１〜５のいずれか一つに記載の無機顔料。
【請求項７】
無機的または有機的に前処理されている、請求項１〜６のいずれか一つに記載の無機顔料。
【請求項８】
一般式Ｉ
【化２】
2020516720.tif 000006
［式中、Ｒ１〜Ｒ８は、同一であってもまたは異なっていてもよく、
ＣｍＨ２ｍ＋１（式中、ｍは≦１０、好ましくは＜６、より好ましくは＜４、さらにより好ましくはｍ＝１、２または３である）および少なくとも１個の水素原子がフッ素によって置き換えられているそれらのフッ素化誘導体、
Ｃ６Ｈ５、
（ＥＯ）ｘ、（ＰＯ）ｙおよびそれらのコポリマー（式中、ＥＯはオキシエチレン単位を表し、ＰＯはオキシプロピレン単位を表し、ｘおよびｙは同一であってもまたは異なっていてもよく、ｘ＋ｙは１〜５０の範囲にある）、
からなる群から選択される］
の少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンであって、２５℃で５０〜３０００ｍｍ２×ｓ−１、好ましくは２５℃で１００〜２０００ｍｍ２×ｓ−１、より好ましくは２５℃で１５０〜１０００ｍｍ２×ｓ−１の範囲の粘度（ＤＩＮ  ５１５６２）を有する少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで、無機顔料を、好ましくは１００℃〜４５０℃の範囲の温度で、より好ましくは２５０℃〜４００℃の範囲の温度で処理するステップを含む、請求項１〜７のいずれか一つに記載のコーティングされた無機顔料の製造方法。
【請求項９】
一般式Ｉの前記少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで無機顔料を熱処理するステップが、１２時間未満で、好ましくは６時間未満、より好ましくは４時間未満、最も好ましくは、０．２５〜２時間の間にわたって実施される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
処理するステップが粉砕するステップおよび／または混練するステップを含む、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項８〜１０のいずれか一つに記載の方法によって得ることができる、一般式Ｉの少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで処理された無機顔料。
【請求項１２】
請求項１〜７または１１のいずれか一つに記載の無機顔料を含む熱可塑性材料。
【請求項１３】
ポリカーボネートを含む、請求項１２に記載の熱可塑性材料。
【請求項１４】
熱可塑性材料の製造方法であって、請求項１〜７または１１のいずれか一つに記載の顔料を熱可塑性ポリマーに添加するステップ、得られたポリマー−顔料組合せを混合するステップ、および得られた混合物をプラスチック成形プロセスに、好ましくは射出成形プロセス、圧縮成形プロセス、加圧プロセスまたは押出成形プロセスに供するステップを含む、方法。
【請求項１５】
熱可塑性材料の製造プロセスが、２００℃〜４５０℃の範囲の、好ましくは２８０℃〜３７０℃の範囲の温度で実施される、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで処理した／コーティングした無機顔料、これらのコーティングされた無機顔料の製造方法、これらのコーティングされた無機顔料を含む熱可塑性材料およびこれらの熱可塑性材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックは、熱可塑性材料と熱硬化性材料との主たるグループに分けることができる。作用温度超の流動遷移範囲を有するポリマーは、熱可塑性材料として知られている。熱可塑性材料は線状ポリマーまたは分枝状ポリマーであり、このポリマーは、非晶質熱可塑性材料の場合では、ガラス転移温度（Ｔｇ）超で、および（部分的に）結晶質である熱可塑性材料の場合では、融点（Ｔｍ）超で、原理上は流動性である。鎖運動性があまりに大きく、その結果、ポリマー分子が互いに容易に滑り合い、そして材料は融解状態に達する（流動範囲、ポリマー溶融）。
【０００３】
プラスチックの特性は、添加剤の使用によって制御できる。添加剤の１グループには、着色を担っている顔料が、例えば無機顔料が包含される。相容性を改善するために、無機顔料は通常表面修飾されている。それゆえ、無機顔料は、ポリマー劣化に関してプラスチック物品またはプラスチック化合物の安定性を改善するためにコーティングされている。ポリマー劣化は、例えば、押出成形／成形プロセス中に熱ストレスをまたはプラスチック物品の寿命中に熱ストレスを適用した後に、プラスチック物品またはプラスチック化合物の黄色の着色として認めることができる。
【０００４】
無機顔料は、無機コーティングによって表面修飾することができる。二酸化ケイ素および酸化アルミニウムは、例えば、二酸化チタン顔料の無機コーティングとして通常に使用されている。
【０００５】
しかし、無機顔料は多くの場合に、それらの表面に活性部位を呈するので、無機コーティングの有無にかかわらず、これら顔料はプラスチックに悪影響をなおも及ぼすおそれがある。技術水準では、無機顔料向けに有機コーティングを、例えば抗酸化剤またはオクチルトリエトキシシランを使用して、プラスチック材料の安定性を改善することが、開示されている。
【０００６】
無機顔料はさらに吸湿性であり、したがって、その活性部位を有する表面に強く結合している水を含有する。また、残留水分含有量が高いことは、プラスチックの特性にネガティブに影響し、プラスチックの変色を少なくとも部分的に担っているとされている。
【０００７】
技術水準による有機コーティングを有する無機顔料の欠点とは、コーティングに使用する有機添加剤が、水素などの反応生成物の縮合下で顔料表面に結合している水痕跡と反応することである。他の添加剤では、例えば、続く熱処理後にアルコールの形成がもたらされる。さらなる欠点とは、コーティングに使用する有機物質が、食品と接触することを意図した材料の要件を恒常的には満たさないことである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、本発明の一目的は、ポリマー劣化に関してプラスチック物品またはプラスチック化合物の安定性を改善し；製造、貯蔵または施与の間に水素またはアルコールのような反応生成物の形成を回避するまたは低減させ；多湿条件下でも貯蔵安定性を可能にし、したがって、既知の無機顔料の欠点を有さない、無機顔料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
今回、一般式Ｉ
【００１０】
【化１】
2020516720.tif 000003
［式中、Ｒ１〜Ｒ８は、同一であってもまたは異なっていてもよく、
ＣｍＨ２ｍ＋１（式中、ｍは≦１０、好ましくは＜６、より好ましくは＜４、さらにより好ましくはｍ＝１、２、または３である）、および少なくとも１個の水素原子がフッ素によって置き換えられているそれらのフッ素化誘導体、例えば、ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、
Ｃ６Ｈ５、
（ＥＯ）ｘ、（ＰＯ）ｙおよびそれらのコポリマー（式中、ＥＯはオキシエチレン単位を表し、ＰＯはオキシプロピレン単位を表し、ｘおよびｙは同一であってもまたは異なっていてもよく、ｘ＋ｙは１〜５０の範囲にある）、
からなる群から選択される］
の少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで処理した無機顔料を使用すると、上記の欠点に対処できることが見出され、
ここで、前記の少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンは、２５℃で５０〜３０００ｍｍ２×ｓ−１、好ましくは２５℃で１００〜２０００ｍｍ２×ｓ−１、より好ましくは２５℃で１５０〜１０００ｍｍ２×ｓ−１の範囲の粘度（ＤＩＮ  ５１５６２に準拠して決定）を有し、
一般式Ｉの少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンでコーティングされた無機顔料は、重量が一定になるまで１６０℃で乾燥することによって決定して、１．０ｗｔ−％未満、好ましくは０．５ｗｔ−％未満、より好ましくは０．４ｗｔ−％未満の残留水分含有量を有する。
【００１１】
本発明による無機顔料によって、残留水分含有量が低いことを伴って少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンによって活性部位がほとんど覆われている、表面が提供される。処理することまたはコーティングすることにより、無機顔料は吸湿特性の低下を示し、このことが貯蔵安定性の改善を担っていると思われ、処理によってこれらコーティングされた顔料を含有するプラスチック物品の安定性の改善につながる。残留水分含有量が低いことおよび活性部位の被覆度が、ポリマー劣化の低下を担っていると思われるが、この劣化は、押出成形／成形プロセスの間の熱ストレスまたは無機顔料を含有するプラスチック物品の寿命の間の熱ストレスに起因する、プラスチックの黄色の着色として測定される。機械的強度のようなポリマー劣化によって損なわれるプラスチックの特性に及ぼす他のインパクトも低下する。
【００１２】
無機顔料は、１種類の非反応性ポリシロキサンで、または上に示した一般式Ｉの異なる種類の非反応性ポリシロキサンの混合物で、いずれかでコーティングすることができる。
【００１３】
好ましくは、一般式Ｉの少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンにおいて、Ｒ１〜Ｒ８は、同一であってもまたは異なっていてもよく、ＣｍＨ２ｍ＋１（式中、ｍは＜６、より好ましくは＜４、さらにより好ましくはｍ＝１または２である）からなる群から選択される。さらにより好ましくは、少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンはポリジメチルシロキサン、最も好ましくはＦＤＡ承認のポリジメチルシロキサン、例えばＭ３５０であり、これは、２５℃で３５０ｍｍ２×ｓ−１の粘度を有するポリジメチルシロキサンである。こういったポリジメチルシロキサンは、食品との接触を意図する材料の規制を満たし、したがって、ＥＵ  Ｎｏ１０／２０１１に則している。
【００１４】
少なくとも１種のポリシロキサンは、重量が一定になるまで１６０℃で乾燥した後の炭素分析によるコーティングされた顔料の総重量で計算して、コーティングされた無機顔料の、０．１〜１０ｗｔ−％の量で、好ましくは１〜８ｗｔ−％の間の量で、より好ましくは３〜６ｗｔ−％の間の量で存在することが好ましい。本発明によるコーティングされた無機顔料の劣化特性は、少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンの量が増加するにつれて急速に減少することがわかった。しかし、少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンの量が重量あたり３％超であると、さらに劣化特性はわずかに減少するだけである。
【００１５】
本発明による無機顔料は任意の無機顔料とすることができるが、無機顔料は、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛およびリトポンまたはそれらの混合物からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくは無機顔料は二酸化チタンであり、最も好ましくはルチルである。
【００１６】
本発明による無機顔料は、さらに別の化合物で有機的または無機的に表面修飾し、その後、一般式Ｉの少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで処理することができる。本発明によれば、無機顔料はまた、顔料粒子の表面をさらにシラン化するために、反応性Ｓｉ−Ｈ部分を有するＭＨ−１５またはＳｉ−ＯＲ部分を有する他の反応性ポリシロキサンのような反応性シロキサンで、前処理することもできる。
【００１７】
例示的な一実施形態では、無機顔料は、二酸化ケイ素および／または酸化アルミニウムの水和無機前駆体で処理され、次いで、一般式Ｉの少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで処理されている二酸化チタン顔料である。
【００１８】
一実施形態では、コーティングされた顔料は、重量が一定になるまで１６０℃で乾燥した後の、コーティングされた顔料と有機添加剤の添加量との総重量で計算して、０．１ｗｔ−％未満、好ましくは０．０１ｗｔ−％未満の量で、−Ｓｉ−Ｈ、または−Ｓｉ−ＯＲから選択される反応性基を含む。したがって、製造、貯蔵または施与の間に水素またはアルコールのような反応生成物はほとんど形成しない。
【００１９】
したがって、本発明はまた、本発明によるコーティングされた無機顔料の製造方法であって、一般式Ｉ
【００２０】
【化２】
2020516720.tif 000004
［式中、Ｒ１〜Ｒ８は、同一であってもまたは異なっていてもよく、
ＣｍＨ２ｍ＋１（式中、ｍは≦１０、好ましくは＜６、より好ましくは＜４、さらにより好ましくはｍ＝１、２、または３である）、および少なくとも１個の水素原子がフッ素によって置き換えられているそれらのフッ素化誘導体、例えば、ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、
Ｃ６Ｈ５、
（ＥＯ）ｘ、（ＰＯ）ｙおよびそれらのコポリマー（式中、ＥＯはオキシエチレン単位を表し、ＰＯはオキシプロピレン単位を表し、ｘおよびｙは同一であってもまたは異なっていてもよく、ｘ＋ｙは１〜５０の範囲にある）
からなる群から選択される］
の少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンまたはそれらの混合物で、無機顔料を処理するステップを含み、前記の少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンが、２５℃で５０〜３０００ｍｍ２×ｓ−１、好ましくは２５℃で１００〜２０００ｍｍ２×ｓ−１、より好ましくは２５℃で１５０〜１０００ｍｍ２×ｓ−１の範囲の粘度（ＤＩＮ  ５１５６２に則している）を有する、方法を提供する。
【００２１】
処理するステップは、１００℃〜４５０℃の範囲の温度で、より好ましくは２５０℃〜４００℃の範囲の温度で実施されるのが好ましい。高温であることに起因して、水は無機顔料から駆逐され、その活性部位を有する無機顔料の表面は少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで覆われる。
【００２２】
処理するステップはまた、２ステップまたは多ステッププロセスとして実行することもでき、ここで、一般式Ｉの少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンはいくつかのステップで顔料に添加され、それらの段階は、粉砕するステップまたは混練するステップによりそれぞれ割り込まれる場合もありうる。
【００２３】
本発明による方法によって、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛およびリトポン、好ましくは二酸化チタン、より好ましくはルチル、またはそれらの混合物からなる群から選択されるのが好ましいコーティングされた無機顔料を製造することが可能である。
【００２４】
一実施形態では、無機顔料は、重量が一定になるまで１６０℃で乾燥することによって決定して、１ｗｔ−％未満、好ましくは０．５ｗｔ−％未満、より好ましくは０．４ｗｔ−％未満の残留水分含有量を有する予備乾燥形態で使用する。予備乾燥無機顔料の場合、無機顔料を一般式Ｉの少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで処理する間における高められた温度は必須ではない。したがって、本発明によれば、重量が一定になるまで１６０℃で乾燥することによって決定して、１．０ｗｔ−％未満、好ましくは０．５ｗｔ−％未満、より好ましくは０．４ｗｔ−％未満の残留水分含有量が得られるまで、無機顔料を熱的に処理して、その後、得られた無機顔料を一般式Ｉの少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで処理することが可能である。しかし、無機顔料自体の吸湿特性のため、熱処理から一般式Ｉの少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで無機顔料を処理するまでの期間において、求めるところにより、水分含有量が限界を超えて上昇しないことを担保する必要がある。
【００２５】
その結果、一般式Ｉの少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで無機顔料を処理するステップを高められた温度で実施する場合、出発材料として、水分含有量がより高い無機顔料を使用することが可能である。高められた温度によって水の蒸発が起こり、水は少なくとも１種の非反応性のポリシロキサンによって直接置き換えられる。
【００２６】
本発明によれば、一般式Ｉの前記少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで無機顔料を処理するステップは、１２時間未満で、好ましくは６時間未満で、より好ましくは４時間未満で、最も好ましくは０．２５〜２時間の間で、実施される。
【００２７】
熱処理はまた、マイクロ波加熱によっても適用できる。マイクロ波を使用することによって、乾燥時間を数分へと著しく短縮できるが、色度の値ｂの悪化にいたるおそれがある。したがって、マイクロ波加熱の適用については、エネルギーインパクトが制御された条件下で、実施すべきである。
【００２８】
さらなる実施形態では、処理するステップは粉砕するステップおよび／または混練するステップを含む。一実施形態では、粉砕するステップおよび／または混練するステップの前に、少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンの一部の量のみを無機顔料に添加し、この場合、少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンの残量は、さらなるプロセスの間に添加する。少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンに関してこのように分割することは、粉砕するためにスチームジェットミルを使用する場合に特に好ましく、分割することによって、コーティングされた無機顔料の収率の増加がもたらされる。
【００２９】
本発明のさらなる実施形態では、無機顔料を、１ｍｍ未満のサイズに、好ましくは０．８ｍｍ未満のサイズに、より好ましくは０．６ｍｍ未満のサイズに圧壊し、その後に、少なくとも１種の非反応性ポリシロキサンで処理する。
【００３０】
好ましい実施形態では、重量が一定になるまで１６０℃で乾燥した後に、カーボン分析にしたがって計算して、処理された顔料の総重量を基準にして、０．１〜１０ｗｔ−％の間、好ましくは１〜８％の間、より好ましくは３〜６％の間の少なくとも１種のポリシロキサンを含むコーティングされた無機顔料が得られる量で、少なくとも１種のポリシロキサンを使用する。
【００３１】
好ましくは、本発明の方法は、シラン−（Ｓｉ−Ｈ）またはＣ１〜Ｃ１２−アルコキシ−シロキサンから選択される反応性基を有する少なくとも１種の添加剤を添加するステップを含む。このようなコーティングされた無機顔料によって、熱安定性のさらなる改善が提供される。シラン−（Ｓｉ−Ｈ）は、非反応性ポリシロキサンの添加前、一緒に、またはその添加後に添加できる。
【００３２】
本発明はさらに、本発明の無機顔料を含む熱可塑性材料を提供する。
【００３３】
本発明の方法で使用できる熱可塑性材料には、顕著なエントロピー弾性特性を有する熱可塑的に加工可能なプラスチックが含まれる。熱可塑性材料にはまた直鎖のまたは熱不安定性の架橋ポリマー分子、例えば、ポリオレフィン、ビニルポリマー、ポリエステル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリウレタンも、イオノマー、および熱可塑性エラストマー、例えば、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ＰＢＴポリブチレンテレフタレート、ならびに粉体コーティング用のベーキングエナメルからなる、あらゆるプラスチックが含まれる。
【００３４】
好ましくは、熱可塑性材料はポリカーボネートを含む。
【００３５】
本発明はさらに、熱可塑性材料の製造方法であって、本発明による顔料を熱可塑性ポリマーに添加するステップ、ポリマー混合物を混合するステップ、および得られたポリマー混合物をプラスチック成形プロセスに、好ましくは射出成形プロセス、圧縮成形プロセス、加圧プロセスまたは押出成形プロセスに供するステップを含む、方法を提供する。
【００３６】
好ましくは、ポリマー混合物を、８０℃〜２００℃の範囲の温度で１〜１０時間乾燥し、その後、プラスチック成形プロセスを行う。
【００３７】
好ましい実施形態では、プラスチック製造プロセスは、２００℃〜４５０℃の範囲の、好ましくは２８０℃〜３７０℃の範囲の温度で実施される。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
添付の図１〜図４に、それぞれ、例１〜４で調製した試料について得られた明度Ｌ＊および色度ｂ＊の値を例示する。
【００３９】
実験部
測定方法
コーティングされた顔料の特性を決定する方法は次のとおりである。
【００４０】
Ｍａｋｒｏｌｏｎ  ３１０８パウダー中にコーティングされた顔料５％を含む混合物を１２０℃で５時間乾燥する。乾燥混合物をＡｒｂｕｒｇ  ２２１射出成形機で３００℃および３５０℃で加工し、それぞれ白色のポリカーボネート板を得る。成形プレートの光学特性明度Ｌ＊および色度ｂ＊（ＣＩＥＬａｂ表色系による）は、光沢を含め１０°オブザーバーを使用して光源Ｄ６５を適用するＨｕｎｔｅｒｌａｂ  ＵｌｔｒａＳｃａｎ  ＶＩＳ分光光度計で決定する。
【００４１】
顔料上の有機コーティングの含有量は、ＥＬＴＲＡ  ＣＳ２０００アナライザーを使用する顔料の炭素分析によって、および、施与した有機物中の炭素の割合によって、それから全有機コーティングを計算することによって決定する。この目的のために、プローブを酸素流中で１１００℃で燃焼し、形成したＣＯ２を検出のために赤外線セル中を通流させる。
【００４２】
粒子の含水量は、特に乾燥後、カール−フィッシャー滴定法を使用して計算できる。
【００４３】
−Ｓｉ−Ｈ部分などの反応性基の含有量を、アルカリ加水分解および形成した水素ガスの容量定量によって測定する。
【００４４】
粒子の粒子径を、ふるい分け分析によって決定する。
【００４５】
すべての重量パーセントとは、重量が一定になるまで１６０℃で乾燥した後の、処理された顔料の総重量を指す。そのような乾燥は、空気または保護雰囲気中で実施することができる。
【００４６】
本発明について、同じ番号のそれぞれの例を参照する添付の図１〜図４にさらに例示される以下の例１〜４によりさらに例示する。
【００４７】
例１
Ａ）
アルミナ（ＲＫＢ３）で処理した微粉化ルチル二酸化チタン顔料を１３０℃で乾燥した。乾燥残渣を１ｍｍ未満の直径を有する粒子に圧壊した。これらの粒子に０．５ｗｔ−％のＭ３５０（２０ｇのＭ３５０／４ｋｇの乾燥残渣）を噴霧し、ロータリーキルンで３５０℃で１時間加熱した。続いて、粒子をスチームジェットミルで処理し（蒸気／製品の関係３．０、２０ｋｇ／ｈの入口−蒸気、４０ｋｇ／ｈのミル−蒸気）、それによって、低いダスト形成がただ観察された。粉砕生成物（５．１４ｋｇ）をＬｏｅｄｉｇｅミキサーで均質化し、それによって、さらに２００ｇのＭ３５０（３．９％）を添加した。本発明にしたがって、非反応性ポリシロキサンでおよび残留水分含有量０．６％でコーティングした無機顔料およそ５．３ｋｇが得られた。
【００４８】
Ｂ）
アルミナ（ＲＫＢ３）で処理した微粉化ルチル二酸化チタン顔料を１３０℃で乾燥した。乾燥残渣を１ｍｍ未満の直径を有する粒子に圧壊した。これらの粒子に０．５ｗｔ−％のＭ３５０（２０ｇのＭ３５０／４ｋｇの乾燥残渣）を噴霧した。粒子をスチームジェットミルで処理した（蒸気／製品の関係３．０、２０ｋｇ／ｈの入口−蒸気、４０ｋｇ／ｈのミル−蒸気）。粉砕生成物（５．５１ｋｇ）をＬｏｅｄｉｇｅミキサーで均質化し、それによって、さらに２００ｇのＭ３５０（３．６％）を添加した。生成物をロータリーキルンで３５０℃で１時間加熱した。本発明にしたがって、非反応性ポリシロキサンでおよび残留水分含有量０．３％でコーティングした無機顔料およそ５．５１ｋｇが、およそ１〜２ｍｍの粒径を有する顆粒として得られた。
【００４９】
Ｃ）
アルミナ（ＲＫＢ３）で処理した微粉化ルチル二酸化チタン顔料を１３０℃で乾燥した。乾燥残渣を１ｍｍ未満の直径を有する粒子に圧壊した。これらの粒子に３ｗｔ−％のＭ３５０（１２０ｇのＭ３５０／４ｋｇの乾燥残渣）を噴霧し、ロータリーキルンで３５０℃で１時間加熱した。生成物（８．０２ｋｇ）をスチームジェットミルで粉砕した（蒸気／製品の関係３．０、２０ｋｇ／ｈの入口−蒸気、４０ｋｇ／ｈのミル−蒸気）。本発明にしたがって、非反応性ポリシロキサンでおよび残留水分含有量０．４％でコーティングした無機顔料およそ６．０３ｋｇが、得られた。
【００５０】
以下のプロセスは、ポリカーボネート粉末Ｍａｃｒｏｌｏｎ  ３１０８（ＰＣ）と、例１．Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、のそれぞれ得られた顔料粉末（５％）とを混合するステップ、混合物を１２０℃で５時間乾燥するステップ、続いて３００℃および３５０℃で混合物を射出成形プロセスに供するステップを含む。例Ａ）〜Ｃ）による顔料を含有するポリカーボネート（ＰＣ）プレートの光学特性を分析し、図１に示した。
【００５１】
例２
それぞれ、Ｍ３５０（例２Ａ）およびオクチルトリエトキシシラン（例２Ｂ）の有機処理が施され、かつ、３５０℃（０．５時間）で引き続いて熱処理が施され、その後に射出成形が行われた、顔料ＲＦＫ３を含有するポリカーボネート（ＰＣ）プレートの光学特性を分析した。
【００５２】
以下のプロセスは、ポリカーボネート粉末Ｍａｃｒｏｌｏｎ  ３１０８（ＰＣ）と、Ｍ３５０およびオクチルトリエトキシシランをそれぞれ含有する顔料パウダー（その重量を基準にして５％）とを混合するステップ、混合物を１２０℃で５時間乾燥するステップ、続いて３００℃および３５０℃で混合物を射出成形プロセスに供するステップを含む。結果として得られるプレートを、光学特性明度Ｌ＊および色度ｂ＊に関して分析した。図２に示すように、オクチルトリエトキシシランと比較して、Ｍ３５０は、試験温度３００℃および３５０℃でＬ＊値がより高くおよびｂ＊値がより低いという結果である。
【００５３】
例３
それぞれ、０．０、２．０、３．０および４％（例３Ａ）〜３Ｄ））と次第に増加する量の有機処理Ｍ３５０が施され、３５０℃で引き続いて熱処理が施され、その後、射出成形プロセスを行った、顔料ＲＦＫ３を含有するＰＣプレートの光学特性を分析した。
【００５４】
射出成形プロセスは、ポリカーボネート粉末Ｍａｃｒｏｌｏｎ  ３１０８（ＰＣ）と、顔料パウダー（５％）とを混合するステップ、混合物を１２０℃で５時間乾燥するステップ、続いてそれぞれ３００℃および３５０℃で混合物を射出成形プロセスに供するステップを含む。結果として得られるプレートを、光学特性明度Ｌ＊および色度ｂ＊に関して分析し、図３に示した。それぞれ、試験温度３００℃および３５０℃で、有機処理の量が増加すると、Ｌ＊が上昇し、および色度ｂ＊が減少する。
【００５５】
例４
Ｍ３５０（３％、例４Ａ））の有機処理が施され、それぞれ、３５０℃およびマイクロ波（１分、８００Ｗ／５０ｇ、例４Ｂ））で引き続いて熱処理が施され、その後、射出成形プロセスを行った、顔料ＲＦＫ３を含有するＰＣプレートの光学特性を分析した。
【００５６】
射出成形プロセスは、ポリカーボネート粉末Ｍａｃｒｏｌｏｎ  ３１０８（ＰＣ）と、顔料パウダー（５％）とを混合するステップ、混合物を１２０℃で５時間乾燥するステップ、続いてそれぞれ３００℃および３５０℃で混合物を射出成形プロセスに供するステップを含む。結果として得られるプレートを、光学特性明度Ｌ＊および色度ｂ＊に関して分析し、図４に示した。３５０℃での熱処理と比較して、マイクロ波加熱は、試験温度３００℃および３５０℃でＬ＊がより高くおよびｂ＊がより高いという結果である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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