(57)【要約】  本発明は、冷却液を含有するパイプ中の封止層としての、少なくとも一つのポリアミドを含む組成物の使用に関し、前記ポリアミドの少なくとも一つは、少なくとも一つのジアミンと少なくとも一つの重合脂肪酸、特に脂肪酸ダイマーとの重縮合、又は少なくとも一つのジアミンダイマーと少なくとも一つのジカルボン酸との重縮合、又は少なくとも一つのアミノ酸ダイマーの重縮合から生じる少なくとも一つの少数モチーフ又はこれらの混合物を含む半結晶性コポリアミドである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
冷却液を含有する、パイプ、特に可撓性のパイプ中の封止層としての、少なくとも一つのポリアミドを含む組成物の使用であって、前記ポリアミドの少なくとも一つが、
-  少なくとも一つのジアミンと少なくとも一つの重合脂肪酸、特に脂肪酸ダイマーの重縮合、又は
-  少なくとも一つのジアミンダイマーと少なくとも一つのジカルボン酸の重縮合、又は
-  少なくとも一つのアミノ酸ダイマーの重縮合、
から生じる、
特に：
-  少なくとも一つのジアミンと少なくとも一つの重合脂肪酸、特に脂肪酸ダイマーの重縮合、又は
-  少なくとも一つのジアミンダイマーと少なくとも一つのジカルボン酸の重縮合
から生じる、
少なくとも一つの少数モチーフ又はこれらの混合物を含む半結晶性コポリアミドである、
使用。
【請求項２】
前記少数モチーフが、以下の式：
-  以下の式（Ｉ）： 
2020521861.tif 000039
を有する脂肪酸ダイマーの残存する部分、
-  又は以下の式（ＩＩ）： 
2020521861.tif 000040
を有するジアミンダイマーの残存する部分、
-  又は以下の式（ＩＩＩ）： 
2020521861.tif 000041
を有するアミノ酸ダイマーの残存する部分のいずれか、
の少なくとも一つ又はこれらの混合物を含み、
ここで、互いに独立して：
ｎは、１から１０、特に１から７で構成され、
ｐは、１から１０、特に１から７で構成され、
2020521861.tif 000042
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ又はＣ１からＣ１２、特にＣ７からＣ１１アルキル鎖を表す］
及び
2020521861.tif 000043
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、環化されて、
ｉ）  以下のタイプの環を有する構造：
2020521861.tif 000044
ｉｉ）  以下のタイプの二つの環を有する構造：
2020521861.tif 000045
が形成され、
Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１からＣ１０、特にＣ７からＣ９アルキル残基の一又は二つの環の構造である］
又はこれらの混合物
から選択される構造に相当し、
式（Ｉ）を有する二酸、式（ＩＩ）を有するジアミン及び式（ＩＩＩ）を有するアミノ酸における炭素原子の総数は、３０以上、特に３６以上、特に３６である、
請求項１に記載の使用。
【請求項３】
パイプが可撓性のパイプである、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
コポリアミドが脂肪族コポリアミドである、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
２０℃の温度でｍ−クレゾール中、ＩＳＯ規格３０７：２００７に従って決定される組成物の溶液中の粘度が１より大きく、特に１．２より大きい、請求項１から４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
組成物のＴｍが、ＤＳＣにおいて２０Ｋ／分の速度でＩＳＯ規格１１３５７−３：２０１３に従って決定される場合、１７０℃超である、請求項１から５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記コポリアミドの他のモチーフの少なくとも一つが、Ｃ６からＣ１２アミノ酸から得られるモチーフ、Ｃ６からＣ１２ラクタムから得られるモチーフ、及び式（Ｃａ脂肪族ジアミン）．（Ｃｂ脂肪族二酸）を有し、ここでａがジアミンの炭素原子の数を表し、ｂは二酸の炭素原子の数を表し、ａ及びｂがそれぞれ４以上２２以下であるモチーフより選択されるモチーフＡである、請求項１から６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
半結晶性コポリアミド中の前記少なくとも一つの少数モチーフのモル割合が、前記コポリアミドの全モチーフの合計に対して、１から２０％、特に１から１０％、特に２から１０％である、請求項１から７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記少数モチーフが、請求項２に記載の式（Ｉ）を有するモチーフＸ．二酸であり、Ｘが脂肪族ジアミンである、請求項１から８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
請求項２の式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）に記載の
2020521861.tif 000046
に相当する、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
重合脂肪酸が、少なくとも７５重量％、特に少なくとも９２重量％、特に少なくとも９５重量％の割合で脂肪酸ダイマーを含む、請求項９又は１０に記載の使用。
【請求項１２】
ジアミンＸの炭素数が、８より大きく、特に１０に等しい、請求項９から１１のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１３】
請求項７に記載のモチーフＡが、ラクタム又はアミノ酸の重縮合から得られるモチーフであり、特にＰＡ１１及びＰＡ１２から選択される、請求項６から１２のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１４】
請求項７に記載のモチーフＡが、Ｃａ脂肪族ジアミン及びＣｂ脂肪族ジカルボン酸の重縮合から得られるモチーフであり、特に、モチーフＣａ＋Ｃｂ＞１５、特に＞１９である、請求項６から１３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
モチーフＡが、ＰＡ６１４、ＰＡ６１８、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１０１４、ＰＡ１０１８、ＰＡ１２１０、ＰＡ１２１２、ＰＡ１２１４、ＰＡ１２１８から選択される、請求項１４に記載の使用。
【請求項１６】
組成物が、脂肪族、脂環式及び芳香族ポリアミドから選択されるポリアミド、並びに前記少なくとも一つの半結晶性ポリアミドを含む、請求項１から１５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１７】
前記ポリアミドが、請求項７に記載の前記半結晶性ポリアミドのモチーフＡと同一の脂肪族又は脂環式ポリアミドである、請求項１６に記載の使用。
【請求項１８】
組成物が、少なくとも一つのポリオレフィン、特に官能化ポリオレフィンをさらに含む、請求項１から１７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１９】
組成物が、少なくとも一つの可塑剤をさらに含む、請求項１から１８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２０】
組成物が、少なくとも一つの添加剤をさらに含む、請求項１から１９のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２１】
組成物が、
-  重量で、５０から９９．９％、有利には６０から９９．９％、特に７０から９９．９％、特に７０から８８％の前記半結晶性コポリアミド、該半結晶性コポリアミドは任意選択的に、前記半結晶性コポリアミドに対して重量で０から７０％の別のポリアミドを含むものであり、
-  重量で、０．１から５０％、有利には１２から４０％、特に１２から３０％のポリオレフィン、該ポリオレフィンは、グラフト化又は共重合により導入される、エポキシ、無水物又は酸官能基を含むものであり、
-  重量で、０から１０％、特に３から１０％、有利には４から７％の可塑剤、
-  重量で、０から１０％、特に１から１０％の添加剤、
を含み、
組成物の異なる構成要素の合計が１００％に等しい、
請求項１から２０のいずれか一項に記載の使用。
【請求項２２】
請求項１から２１のいずれか一項に記載の組成物から得られる少なくとも一つの封止層（１）を含む冷却液を輸送することが意図されているパイプ、特に可撓性のパイプ。
【請求項２３】
-  重量で、５７から８５％、好ましくは７０から８５％の請求項１に記載の半結晶性コポリアミド、該半結晶性コポリアミドは任意選択的に、０から７０％の別のポリアミドを含むものであり、
-  重量で、１２から４０％、好ましくは１２から３０％のポリオレフィン、該ポリオレフィンは、グラフト化又は共重合により導入される、エポキシ、無水物又は酸官能基を含むものであり、
-  重量で、３から１０％、有利には４から７％の可塑剤、及び
-  重量で、０から１０％、特に１から１０％の添加剤
を含み、
組成物の異なる構成要素の合計が１００％に等しい、
組成物。
【請求項２４】
前記他のポリアミドが、脂肪族ポリアミド、特にＰＡ１１又はＰＡ１２である、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
前記コポリアミドが請求項２に記載のものである、請求項２３又は２４に記載の組成物。
【請求項２６】
前記コポリアミドが請求項９に記載のものである、請求項２３から２５のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷却液を含有する、パイプ、特に可撓性のパイプ中の封止層としての、特に少なくとも一つのジアミンと脂肪酸ダイマーの重縮合からの少なくとも一つの少数モチーフを含む少なくとも一つの半結晶性コポリアミドを含む組成物の使用に関する。
【０００２】
本発明は、前記組成物から得られる構造物又はパイプにも関する。
【０００３】
自動車の分野、特に冷却部門では、材料は、高温、すなわち１３０℃超の温度に耐えることが求められている。実際、自動車の製造業者は、よりコンパクトなモータを構築しており、このようなモータの内部及び周囲では、周囲の空気の温度がますます高くなる。
【０００４】
エンジンを取り巻く空気の温度は、効率性及び騒音が原因で上昇している。これは特に、コモンレール式直接噴射ディーゼルエンジンに当てはまる。冷却液を担持するポリアミドを含有する熱可塑性チューブの場合は、外表面は熱気と接触しており、内表面は攻撃的な液体と接触している。高い外部温度は液体の温度を上昇させる傾向があり、これによって液体は、チューブの熱可塑性材料にとってさらにより攻撃的になる。したがって、冷却液等の液体に対するエイジングへの耐性は改善される必要がある。これらの液体は、高温の影響下で、酸化及び分解に対して特に敏感である。これは、典型的には、フリーラジカルに分解する酸化物の形成をもたらし、それ自体、前記液体と接触している自動車部品のポリマー材料を攻撃する。
【０００５】
これらの関心事は、特に、非限定的な方法では、冷却液、ブレーキ液等の攻撃的な液体の循環に使用されるチューブ、エンジンの近くに位置する部品の形態を有する構造、又は容器のような構造物を対象とする。
【０００６】
そのような構造物の熱的なエイジングに対する耐性を改善するために、これらは一般的に、ポリマー、従来技術によればポリアミド、可塑剤、衝撃改質剤及び安定剤のような様々な添加剤を含む組成物から作られる。
【０００７】
したがって、攻撃的な流体との接触におけるエイジングに対する優れた耐性を有する耐性材料を見つけることは興味深いであろう。
【０００８】
米国特許公開第２００８／００３８４９９号は、自動車用の水管の製造のための特定の半芳香族コポリアミドとポリオレフィンを含む組成物を記載している。
【０００９】
特許ＦＲ１３９５０７６には、低吸水性の二量化脂肪酸を含有する組成物が記載されている。例示された組成物は、二量化脂肪酸の非常に高いモル分率を有する。加水分解に対する耐性も冷却用途も言及されていない。
【００１０】
国際公開第２００６／０４７７７５号及び同第２００７／０４４５７３号は両方とも、芳香環又は脂環式環を含有する少数のコモノマーを含有する加水分解に耐性のあるコポリアミド組成物を記載している。しかしながら、これらの組成物はＰＡ１１の加水分解に対する耐性を有意に改善しない。
【００１１】
国際公開第２００８１０４７１９号は、組成物Ａ／（Ｃｚジアミン）．（Ｃｗ二酸）を記載しており、ここでＣｗは脂肪酸ダイマーであり得る。これらの製品は接着剤として使用され、加水分解に対する耐性も冷却用途も言及されていない。
【００１２】
特許ＦＲ３０１０４０８には、脂肪酸ダイマーを含有するコポリアミドが記載されている。この特許はスポーツ用品の使用を特許請求しているが、冷却用途については言及されていない。
【００１３】
現在使用されている組成物は、約４００時間の寿命をもたらす。したがって、これらの部品は定期的に交換する必要がある。内側にある、流体に対するバリア層（一般にフッ素化ポリマーを含有する）と、外側にある、耐熱層で形成された多層チューブも存在する。これらの構造物は非常に長い寿命を有するが、フッ素化材料の使用は非常に高価であり、これらは変形が困難な材料である。
【００１４】
したがって、合理的な生産コストを維持しながら、外側では例えば１３０〜１７５℃のような高温で改善された強度と、内側では特に８０℃又は１３０℃のような高温で攻撃的な液体に対する改善された耐性とを同時に有する部品を作ることができる新しい組成物を見出すことが真に求められている。
【発明の概要】
【００１５】
したがって、本発明の第１の主題は、冷却液を含有する、パイプ、特に可撓性のパイプ中の封止層としての、特に少なくとも一つのジアミンと脂肪酸ダイマーの重縮合からの少なくとも一つの少数モチーフを含む少なくとも一つの半結晶性コポリアミドを含む組成物の使用である。
【００１６】
本発明の第２の主題は、前記組成物から得られる構造物又はパイプに関する。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】表ＩＩＩで配合した異なる組成物から得られた成形部品の１３０℃、ｐＨ４での加水分解を示す。残存する伸びは、同じエイジングで約２倍である。５０％の破断点伸び（通常の基準）に達するまでの寿命は明らかに長い。したがって、Ｐｒｉｐｏｌ  １００９を含む本発明の配合組成物で得られた押出部品は、ＰＡ１１を含有する配合物で得られた部品と比較して、加水分解に対する耐性が非常に明らかに改善されている。Ｘ軸：エイジング持続時間（時間）Ｙ軸：破断点伸び（％）上の曲線：ＦＩ２真ん中の曲線：ＦＩ１下の曲線：ＦＣ１
【発明を実施するための形態】
【００１８】
使用
本発明は、冷却液を含有する、パイプ、特に可撓性のパイプ中の封止層としての、少なくとも一つのポリアミドであって、その少なくとも一つが、
-  少なくとも一つのジアミンと少なくとも一つの重合脂肪酸、特に脂肪酸ダイマーの重縮合、又は
-  少なくとも一つのジアミンダイマーと少なくとも一つのジカルボン酸の重縮合、又は
-  少なくとも一つのアミノ酸ダイマーの重縮合
から生じる、
特に：
-  少なくとも一つのジアミンと少なくとも一つの重合脂肪酸、特に脂肪酸ダイマーの重縮合、又は
-  少なくとも一つのジアミンダイマーと少なくとも一つのジカルボン酸の重縮合
から生じる、
少なくとも一つの少数モチーフ又はこれらの混合物を含む半結晶性コポリアミドである、ポリアミドを含む組成物の使用に関する。
【００１９】
重合脂肪酸又はジアミンダイマー又はアミノ酸ダイマーを含有する少なくとも一つの少数モチーフを含む半結晶性コポリアミドの使用により、良好な押出特性、良好な耐熱性及び改善されたパイプの使用温度、並びにそれによる良好な加水分解耐性を有する組成物が製造されることを、発明者は全く予想外のやり方で発見した。
【００２０】
明細書全体において、他に明示されない限り、示される全てのパーセンテージは重量パーセントである。
【００２１】
「少なくとも一つのポリアミドを含む組成物であって、該ポリアミドの少なくとも一つが、少なくとも一つの少数モチーフを含む半結晶性コポリアミドである、組成物」という表現は、組成物が以下を含むことを意味する：
-  単一ポリアミド、この場合、前記ポリアミドは少なくとも一つの少数モチーフを含む半結晶性コポリアミドのみであり得、
-  二つのポリアミド、この場合、ポリアミドの一方は、少なくとも一つの少数モチーフを含む半結晶性コポリアミドであり、他方は、任意の他のポリアミド、すなわち半結晶性又は非晶質ポリアミド、ホモポリアミド又はコポリアミドであり得るか、又は両方のポリアミドが、少なくとも一つの少数モチーフを含む異なる半結晶性コポリアミドであり、
-  三つのポリアミド、この場合、ポリアミドの一つは、少なくとも一つの少数モチーフを含む半結晶性コポリアミドであり、他二つは、任意の他のポリアミド、すなわち半結晶性又は非晶質ポリアミド、ホモポリアミド又はコポリアミドであり得るか、又はポリアミドの二つがそれぞれ、異なる半結晶性コポリアミドに相当するとともに、それぞれが少なくとも一つの少数モチーフを含むものであり、第３のポリアミドが任意の他のポリアミド、すなわち半結晶性又は非晶質ポリアミド、ホモポリアミド又はコポリアミドに相当し、
-  三つを超えるポリアミド、この場合、三つのポリアミドについて前述した可能性に対して追加されたポリアミドは、他の半結晶性コポリアミドとは異なる、少なくとも一つの少数モチーフを含む半結晶性コポリアミド、及び別のポリアミド（すなわち、他のいずれかとは異なる、半結晶若しくは非晶質ポリアミド、ホモポリアミド又はコポリアミド）から選択される。
【００２２】
半結晶性コポリアミド
「半結晶性コポリアミド」という表現は、ガラス転移温度Ｔｇ及び溶融温度Ｔｍの両方を有するコポリアミドを含める。Ｔｇ及びＴｍは、それぞれＩＳＯ規格１１３５７−２：２０１３及び１１３５７−３：２０１３に従って決定され得る。
【００２３】
ポリアミドを規定するのに使用される命名法は、ＩＳＯ規格１８７４−１：１９９２「Plastiques -- Materiaux polyamides (PA) pour moulage and extrusion -- Partie 1: Designation」、特に第３頁（表１及び２）に記載されており、当業者によく知られている。
【００２４】
半結晶性コポリアミドは、本発明の意味では、２０１３年のＩＳＯ規格１１３５７−３に従ったＤＳＣによる溶融温度（Ｔｍ）、及び３０Ｊ／ｇ超、好ましくは４０Ｊ／ｇ超の、２０１３年のＩＳＯ規格１１３５７−３に従って測定されたＤＳＣによる２０Ｋ／分の速度での冷却工程中の結晶化エンタルピーを有するコポリアミドを表す。
【００２５】
半結晶性コポリアミドは、少なくとも一つのジアミンと、少なくとも一つの重合脂肪酸、特に脂肪酸ダイマーの重縮合から生じ得る少数モチーフを含む。
【００２６】
そのため、前記コポリアミドは、構造Ａ／Ｘ−重合脂肪酸を有し、ここで、Ａは： 
-  Ｃ６からＣ１２ラクタム、
-  アルファ、オメガ−アミノＣ６からＣ１２脂肪族カルボン酸、
-  Ｃａジアミン及びＣｂ二酸
の縮合から生じるモチーフである。
【００２７】
有利には、前記ラクタムはＣ６からＣ１１であり、前記アルファ、オメガ−アミノはＣ６からＣ１１脂肪族カルボン酸である。
【００２８】
ポリアミドＡが、式（Ｃａジアミン）．（Ｃｂ二酸）を有するモチーフであるとき、Ｃａ及びＣｂは、それぞれジアミン及び二酸中の炭素原子の数を表し、モチーフ（Ｃａジアミン）は、脂肪族、直鎖状又は分岐状ジアミン、脂環式ジアミン及びアルキル芳香族ジアミンから選択される。
【００２９】
Ｃａジアミンが式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）ａ−ＮＨ２を有する脂肪族且つ直鎖状であるとき、モノマー（Ｃａジアミン）は、好ましくは、ブタンジアミン（ａ＝４）、ペンタンジアミン（ａ＝５）、ヘキサンジアミン（ａ＝６）、ヘプタンジアミン（ａ＝７）、オクタンジアミン（ａ＝８）、ノナンジアミン（ａ＝９）、デカンジアミン（ａ＝１０）、ウンデカンジアミン（ａ＝１１）、ドデカンジアミン（ａ＝１２）、トリデカンジアミン（ａ＝１３）、テトラデカンジアミン（ａ＝１４）、ヘキサデカンジアミン（ａ＝１６）、オクタデカンジアミン（ａ＝１８）、オクタデセンジアミン（ａ＝１８）、エイコサンジアミン（ａ＝２０）、ドコサンジアミン（ａ＝２２）から選択される。
【００３０】
有利には、Ｃａジアミンが脂肪族且つ直鎖状であるとき、それは、ブタンジアミン（ａ＝４）、ペンタンジアミン（ａ＝５）、ヘプタンジアミン（ａ＝７）、オクタンジアミン（ａ＝８）、ノナンジアミン（ａ＝９）、デカンジアミン（ａ＝１０）、ウンデカンジアミン（ａ＝１１）、ドデカンジアミン（ａ＝１２）、トリデカンジアミン（ａ＝１３）、テトラデカンジアミン（ａ＝１４）、ヘキサデカンジアミン（ａ＝１６）、オクタデカンジアミン（ａ＝１８）、オクタデセンジアミン（ａ＝１８）、エイコサンジアミン（ａ＝２０）、ドコサンジアミン（ａ＝２２）から選択される。
【００３１】
ジアミンが脂肪族且つ分岐状であるとき、これは主鎖上の一若しくは複数のメチル又はエチル置換基を含み得る。例えば、モノマー（Ｃａジアミン）は、有利には２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，３−ジアミノペンタン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミンから選択され得る。
【００３２】
モノマー（Ｃａジアミン）が脂環式であるとき、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）ブタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ又はＭＡＣＭ）、ｐ−ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、及びイソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＰ）、イソホロンジアミン（ａ＝１０）、ピペラジン（ａ＝４）、アミノ−エチルピペラジンから選択される。モノマー（Ｃａジアミン）はまた、次の炭素骨格も含み得る：ノルボルニル  メタン、シクロヘキシルメタン、ジシクロヘキシルプロパン、ジ（メチルシクロヘキシル）、ジ（メチルシクロヘキシル）プロパン。完全に網羅しているわけではないが、これらの脂環式ジアミンのリストは、刊行物である「Cycloaliphatic Amines」 (Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4th Edition (1992), pp. 386-405）に示されている。
【００３３】
モノマー（Ｃａジアミン）がアルキル芳香族であるとき、それは１，３−キシリレン  ジアミン及び１，４−キシリレン  ジアミンから選択される。
【００３４】
モチーフ（Ｃｂ二酸）は、直鎖状又は分岐状脂肪族二酸、脂環式二酸、芳香族二酸から選択される。
【００３５】
明細書全体において、「二酸」及び「ジカルボン酸」及び「カルボン二酸」という表現は、同一の生成物を表す。
【００３６】
モノマー（Ｃｂ二酸）が脂肪族且つ直鎖状であるとき、それは、コハク酸（ｂ＝４）、ペンタン二酸（ｂ＝５）、アジピン酸（ｂ＝６）、ヘプタン二酸（ｂ＝７）、オクタン二酸（ｂ＝８）、アゼライン酸（ｂ＝９）、セバシン酸（ｂ＝１０）、ウンデカン二酸（ｂ＝１１）、ドデカン二酸（ｂ＝１２）、ブラシル酸（ｂ＝１３）、テトラデカン二酸（ｂ＝１４）、ヘキサデカン二酸（ｂ＝１６）、オクタデカン酸（ｂ＝１８）、オクタデセン二酸（ｂ＝１８）、エイコサン二酸（ｂ＝２０）及びドコサン二酸（ｂ＝２２）から選択される。
【００３７】
二酸が脂環式であるとき、それは以下の炭素骨格：ノルボルニル、シクロヘキシル、ジシクロヘキシル、ジシクロヘキシル、ジシクロヘキシルプロパンを含み得る。
【００３８】
二酸が芳香族であるとき、それはテレフタル酸（Ｔと表記される）、イソフタル酸（Ｉと表記される）、及びナフタレン二酸から選択される。
【００３９】
ＸはＣａジアミンについて上で規定されるようなジアミンであり、Ｃａ中のジアミンＸが脂肪族且つ直鎖状であるとき、それは、ブタンジアミン（ａ＝４）、ペンタンジアミン（ａ＝５）、ヘプタンジアミン（ａ＝７）、オクタンジアミン（ａ＝８）、ノナンジアミン（ａ＝９）、デカンジアミン（ａ＝１０）、ウンデカンジアミン（ａ＝１１）、ドデカンジアミン（ａ＝１２）、トリデカンジアミン（ａ＝１３）、テトラデカンジアミン（ａ＝１４）、ヘキサデカンジアミン（ａ＝１６）、オクタデカンジアミン（ａ＝１８）、オクタデセンジアミン（ａ＝１８）、エイコサンジアミン（ａ＝２０）、ドコサンジアミン（ａ＝２２）から選択される。
【００４０】
別の実施多様では、Ｃａ中のジアミンＸが脂肪族且つ直鎖状であるとき、それは、ヘプタンジアミン（ａ＝７）、オクタンジアミン（ａ＝８）、ノナンジアミン（ａ＝９）、デカンジアミン（ａ＝１０）、ウンデカンジアミン（ａ＝１１）、ドデカンジアミン（ａ＝１２）、トリデカンジアミン（ａ＝１３）、テトラデカンジアミン（ａ＝１４）、ヘキサデカンジアミン（ａ＝１６）、オクタデカンジアミン（ａ＝１８）、オクタデセンジアミン（ａ＝１８）、エイコサンジアミン（ａ＝２０）、ドコサンジアミン（ａ＝２２）から選択される。
【００４１】
有利には、Ｃａ中のジアミンＸが脂肪族且つ直鎖状であるとき、それは、ノナンジアミン（ａ＝９）、デカンジアミン（ａ＝１０）、ウンデカンジアミン（ａ＝１１）、ドデカンジアミン（ａ＝１２）、トリデカンジアミン（ａ＝１３）、テトラデカンジアミン（ａ＝１４）、ヘキサデカンジアミン（ａ＝１６）、オクタデカンジアミン（ａ＝１８）、オクタデセンジアミン（ａ＝１８）、エイコサンジアミン（ａ＝２０）、ドコサンジアミン（ａ＝２２）から選択される。
【００４２】
重合脂肪酸とは、不飽和脂肪酸のカップリング反応から生成される化合物を表し、二つの酸官能基（酸ダイマーと呼ばれる）又は三つの酸官能基（酸トリマーと呼ばれる）を有する生成物の混合物になる。
【００４３】
重合脂肪酸は、販売されており、特に、Ｃｒｏｄａにより販売されているＰｒｉｐｏｌ（登録商標）の商品名を有する製品、並びにＣｏｇｎｉｓにより販売されているＥｍｐｏｌ（登録商標）の商品名を有する製品又はＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌにより販売されているＵｎｙｄｉｍｅ（登録商標）の商品名を有する製品又はＯｌｅｏｎにより販売されているＲａｄｉａｃｉｄ（登録商標）の商品名を有する製品が使用され得る。
【００４４】
分離後、脂肪酸ダイマーは、主に７５％から９８％超で、特に対応するモノマー、１．５量体及びトリマーとの混合物で得られる。
【００４５】
脂肪酸ダイマーは、その後、（二つの酸官能基のアミン官能基への変換により）アミンダイマーへ、又は（酸官能基の一つのアミン官能基への変換により）アミノ酸ダイマーへ変換され得る。
【００４６】
半結晶性コポリアミドは、少なくとも一つのジアミンと、少なくとも一つのジカルボン酸との重縮合から生じ得る少数モチーフを含む。
【００４７】
そのため、前記コポリアミドは、構造Ａ／ジアミンダイマー−Ｙを有し、ここでＡは上記の通りである。ジアミンダイマーは、酸官能基がアミン官能基に変換されている脂肪酸ダイマーから生じる。
【００４８】
Ｙは、Ｃｂ二酸について規定されるようなジカルボン酸を表す。
【００４９】
半結晶性コポリアミドは、少なくとも一つのアミノ酸ダイマーの重縮合から生じ得る少数モチーフを含む。
【００５０】
そのため、前記コポリアミドは、構造Ａ／アミノ酸ダイマーを有し、ここでＡは上記の通りである。アミノ酸ダイマーは、酸官能基の一つがアミン官能基に変換されている脂肪酸ダイマーから生じる。
【００５１】
本発明の組成物は、冷却液を含有する、パイプ、特に可撓性のパイプ中の封止層として使用される。
【００５２】
これらのパイプは、エンジンの冷却回路で使用できる、アルコール、特にエチレングリコール及び／又は水を含有する溶液などの冷却液を運ぶよう機能する。
【００５３】
本発明のパイプは、油、特に鉱物油を輸送する油圧パイプではない。
【００５４】
有利には、組成物が二つ以上のポリアミドを含むとき、少なくとも一つの少数モチーフを含む前記半結晶性コポリアミド（又は全てのコポリアミド）は、他のポリアミドと比較して、重量で過半数である。
【００５５】
別の実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで：
前記少数モチーフは、以下の式：
-  以下の式（Ｉ）：
2020521861.tif 000002
を有する脂肪酸ダイマーの残存する部分、
-  又は以下の式（ＩＩ）： 
2020521861.tif 000003
を有するジアミンダイマーの残存する部分、
-  又は以下の式（ＩＩＩ）： 
2020521861.tif 000004
を有するアミノ酸ダイマーの残存する部分のいずれか、
の少なくとも一つ又はこれらの混合物を含み、
ここで、互いに独立して：
ｎは、１から１０、特に１から７で構成され、
ｐは、１から１０、特に１から７で構成され、
2020521861.tif 000005
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ又はＣ１からＣ１２、特にＣ７からＣ１１アルキル鎖を表す］
及び
2020521861.tif 000006
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、環化されて、
ｉ）  以下のタイプの環を有する構造：
2020521861.tif 000007
ｉｉ）  以下のタイプの二つの環を有する構造：
2020521861.tif 000008
が形成され、
Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１からＣ１０、特にＣ７からＣ９アルキル残基の一又は二つの環の構造である］
又はこれらの混合物
から選択される構造に相当し、
式（Ｉ）を有する二酸、式（ＩＩ）を有するジアミン及び式（ＩＩＩ）を有するアミノ酸における炭素原子の総数は、３０以上、特に３６以上、特に３６である。
【００５６】
有利には、ｎは５から７で構成される。
【００５７】
有利には、ｐは５から７で構成される。
【００５８】
有利には、ｎ及びｐは５から７で構成される。
【００５９】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで：
前記ポリアミドは、半結晶性コポリアミドで構成され、且つ
前記少数モチーフは、以下の式：
-  以下の式（Ｉ）：
2020521861.tif 000009
を有する脂肪酸ダイマーの残存する部分、
-  又は以下の式（ＩＩ）：
2020521861.tif 000010
を有するジアミンダイマーの残存する部分、
-  又は以下の式（ＩＩＩ）： 
2020521861.tif 000011
を有するアミノ酸ダイマーの残存する部分のいずれか、
の少なくとも一つ又はこれらの混合物を含み、
ここで、互いに独立して：
ｎは、１から１０、特に１から７で構成され、
ｐは、１から１０、特に１から７で構成され、
2020521861.tif 000012
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ又はＣ１からＣ１２、特にＣ７からＣ１１アルキル鎖を表す］
及び
2020521861.tif 000013
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、環化されて、
ｉ）  以下のタイプの環を有する構造：
2020521861.tif 000014
ｉｉ）  以下のタイプの二つの環を有する構造：
2020521861.tif 000015
が形成され、
Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１からＣ１０、特にＣ７からＣ９アルキル残基の一又は二つの環の構造である］
又はこれらの混合物
から選択される構造に相当し、
式（Ｉ）を有する二酸、式（ＩＩ）を有するジアミン及び式（ＩＩＩ）を有するアミノ酸における炭素原子の総数は、３０以上、特に３６以上、特に３６である。
【００６０】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで：
前記ポリアミドは、半結晶性コポリアミドで構成され、且つ
前記少数モチーフは、以下の式（Ｉ）：
2020521861.tif 000016
を有する脂肪酸ダイマーの残存する部分を含み、
式（Ｉ）中：
ｎは、１から１０、特に１から７で構成され、
ｐは、１から１０、特に１から７で構成され、
2020521861.tif 000017
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ又はＣ１からＣ１２、特にＣ７からＣ１１アルキル鎖を表す］
及び
2020521861.tif 000018
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、環化されて、
ｉ）以下のタイプの環を有する構造：
2020521861.tif 000019
ｉｉ）以下のタイプの二つの環を有する構造：
2020521861.tif 000020
が形成され、
Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１からＣ１０、特にＣ７からＣ９アルキル残基の一又は二つの環の構造である］
又はこれらの混合物
から選択される構造に相当し、
式（Ｉ）を有する二酸における炭素原子の総数は、３０以上、特に３６以上、特に３６である。
【００６１】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、パイプは可撓性のパイプである。
【００６２】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、コポリアミドは脂肪族コポリアミドである。
【００６３】
主鎖にグラフトされた長い脂肪族側鎖が、加水分解によりＰＡが脆弱になる時期を遅らせることを、発明者は予想外のやり方で発見した。
【００６４】
側鎖を主鎖にグラフトすることの重要性に留意すべきである。実際、側鎖をアミノ酸、ラクタム及びジアミンモノマーの窒素にグラフトすると、加水分解に対して非常に敏感な組成物がもたらされてしまう。
【００６５】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、２０℃の温度でｍ−クレゾール中ＩＳＯ規格３０７：２００７に従って決定される組成物の溶液中の粘度は１より大きく、特に１．２より大きい。
【００６６】
有利には、粘度が１より大きい、特に１．２より大きい前記組成物のポリアミドは、ＮＨ２及びＣＯＯＨの末端の鎖で平衡含有量を有する（これら二つの官能性の差は好ましくは、電位差測定法により決定される場合、２０μｅｑ／ｇ未満であり、ＮＨ２又はＣＯＯＨの末端の鎖での平衡含有量を上回る）。
【００６７】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、組成物のＴｍは、ＤＳＣにおいて２０Ｋ／分の速度でＩＳＯ規格１１３５７−３：２０１３に従って決定される場合、１７０℃超である。
【００６８】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、前記コポリアミドの他のモチーフの少なくとも一つは、Ｃ６からＣ１２アミノ酸から得られるモチーフ、Ｃ６からＣ１２ラクタムから得られるモチーフ、及び式（Ｃａ脂肪族ジアミン）．（Ｃｂ脂肪族二酸）を有し、上式中、ａはジアミンの炭素原子の数を表し、ｂは二酸の炭素原子の数を表し、ａ及びｂはそれぞれ４以上３６以下、特に４以上２２以下であるモチーフより選択されるモチーフＡから選択される。
【００６９】
有利には、半結晶性コポリアミド中の前記少なくとも一つの少数モチーフのモル割合は、１％以上である。
【００７０】
有利には、半結晶性コポリアミド中の前記少なくとも一つの少数モチーフのモル割合は、２０％以下である。
【００７１】
有利には、半結晶性コポリアミド中の前記少なくとも一つの少数モチーフのモル割合は、前記コポリアミドのモチーフの全合計に対して、１から２０％、特に１から１０％、特に２から１０％である。
【００７２】
少数モチーフの含有量が２０％を超えると、融点及び結晶化度が低下し、目的の用途に有害となり得る。
【００７３】
少数モチーフの含有量が１％を下回ると、加水分解に対する耐性の改善はもたらされない。
【００７４】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで：
前記ポリアミドは、半結晶性コポリアミドで構成され、且つ
前記コポリアミドの全てのモチーフの合計に対して、１から１０％、特に２から１０％から構成される半結晶性コポリアミド中のモル割合において、前記少数モチーフは、以下の式：
-  以下の式（Ｉ）：
2020521861.tif 000021
を有する脂肪酸ダイマーの残存する部分、
-  又は以下の式（ＩＩ）： 
2020521861.tif 000022
を有するジアミンダイマーの残存する部分、
-  又は以下の式（ＩＩＩ）：
2020521861.tif 000023
を有するアミノ酸ダイマーの残存する部分、
の少なくとも一つ又はこれらの混合物を含み、
ここで、互いに独立して：
ｎは、１から１０、特に１から７で構成され、
ｐは、１から１０、特に１から７で構成され、
2020521861.tif 000024
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ又はＣ１からＣ１２、特にＣ７からＣ１１アルキル鎖を表す］
及び
2020521861.tif 000025
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、環化されて、
ｉ）  以下のタイプの環を有する構造：
2020521861.tif 000026
ｉｉ）  以下のタイプの二つの環を有する構造：
2020521861.tif 000027
が形成され、
Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１からＣ１０、特にＣ７からＣ９アルキル残基の一又は二つの環の構造である］
又はこれらの混合物
から選択される構造に相当し、
式（Ｉ）を有する二酸、式（ＩＩ）を有するジアミン及び式（ＩＩＩ）を有するアミノ酸における炭素原子の総数は、３０以上、特に３６以上、特に３６であり、
前記コポリアミドの他のモチーフの少なくとも一つは、Ｃ６からＣ１２アミノ酸から得られるモチーフ、Ｃ６からＣ１２ラクタムから得られるモチーフ、及び式（Ｃａ脂肪族ジアミン）．（Ｃｂ脂肪族二酸）を有し、上式中、ａはジアミンの炭素原子の数を表し、ｂは二酸の炭素原子の数を表し、ａ及びｂはそれぞれ４以上から３６以下、特に４以上から２２以下であるモチーフより選択されるモチーフＡから選択される。
【００７５】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで：
前記ポリアミドは、半結晶性コポリアミドで構成され、且つ
前記コポリアミドの全てのモチーフの合計に対して、１から１０％、特に２から１０％から構成される半結晶性コポリアミド中のモル割合において、前記少数モチーフは、以下の式（Ｉ）：
2020521861.tif 000028
を有する脂肪酸ダイマーの残存する部分を含み、
上式中、
ｎは、１から１０、特に１から７で構成され、
ｐは、１から１０、特に１から７で構成され、
2020521861.tif 000029
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ又はＣ１からＣ１２、特にＣ７からＣ１１アルキル鎖を表す］
及び
2020521861.tif 000030
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、環化されて、
ｉ）  以下のタイプの環を有する構造：
2020521861.tif 000031
ｉｉ）  以下のタイプの二つの環を有する構造：
2020521861.tif 000032
が形成され、
Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１からＣ１０、特にＣ７からＣ９アルキル残基の一又は二つの環の構造である］
又はこれらの混合物
から選択される構造に相当し、
式（Ｉ）を有する二酸、式（ＩＩ）を有するジアミン及び式（ＩＩＩ）を有するアミノ酸における炭素原子の総数は、３０以上、特に３６以上、特に３６であり、
前記コポリアミドの他のモチーフの少なくとも一つは、Ｃ６からＣ１２アミノ酸から得られるモチーフ、Ｃ６からＣ１２ラクタムから得られるモチーフ、及び式（Ｃａ脂肪族ジアミン）．（Ｃｂ脂肪族二酸）を有し、上式中、ａはジアミンの炭素原子の数を表し、ｂは二酸の炭素原子の数を表し、ａ及びｂはそれぞれ４以上から３６以下、特に４以上から２２以下であるモチーフより選択されるモチーフＡから選択される。
【００７６】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、少数モチーフは、式（Ｉ）を有するモチーフＸ．二酸であり、Ｘは脂肪族ジアミンである。
【００７７】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、
2020521861.tif 000033
に相当する。
【００７８】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、重合脂肪酸は、少なくとも７５重量％、特に少なくとも９２重量％、特に少なくとも９５重量％の割合で脂肪酸ダイマーを含む。
【００７９】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで：
前記ポリアミドは、半結晶性コポリアミドで構成され、且つ
前記コポリアミドの全てのモチーフの合計に対して、１から１０％、特に２から１０％から構成される半結晶性コポリアミド中のモル割合において、前記少数モチーフは、以下の式（Ｉ）：
2020521861.tif 000034
を有する、少なくとも７５重量％、特に少なくとも９２重量、特に少なくとも９５重量％の割合の脂肪酸ダイマーの残存する部分を含み、
上式中、
ｎは、１から１０、特に１から７で構成され、
ｐは、１から１０、特に１から７で構成され、
2020521861.tif 000035
［上式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ又はＣ１からＣ１２、特にＣ７からＣ１１アルキル鎖を表す］
から選択される構造に相当し、
式（Ｉ）を有する二酸、式（ＩＩ）を有するジアミン及び式（ＩＩＩ）を有するアミノ酸における炭素原子の総数は、３０以上、特に３６以上、特に３６であり、
前記コポリアミドの他のモチーフの少なくとも一つは、Ｃ６からＣ１２アミノ酸から得られるモチーフ、Ｃ６からＣ１２ラクタムから得られるモチーフ、及び式（Ｃａ脂肪族ジアミン）．（Ｃｂ脂肪族二酸）を有し、上式中、ａはジアミンの炭素原子の数を表し、ｂは二酸の炭素原子の数を表し、ａ及びｂはそれぞれ４以上から３６以下、特に４以上から２２以下であるモチーフより選択されるモチーフＡから選択される。
【００８０】
有利には、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、ジアミンＸの炭素数は、８より大きく、特に１０に等しい。
【００８１】
有利には、モチーフＡは、ラクタム又はアミノ酸の重縮合から得られるモチーフであり、特にＰＡ１１及びＰＡ１２から選択される。
【００８２】
有利には、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、ジアミンＸの炭素数は、８より大きく、特に１０に等しく、モチーフＡは、ラクタム又はアミノ酸の重縮合から得られるモチーフであり、特にＰＡ１１及びＰＡ１２から選択される。
【００８３】
有利には、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、モチーフＡは、Ｃａ脂肪族ジアミン及びＣｂ脂肪族ジカルボン酸の重縮合から得られるモチーフであり、特に、モチーフＣａ＋Ｃｂ＞１５、特に＞１９である。
【００８４】
単位Ａ＝ＣａＣｂ及び／又は式（Ｉ）を有するＸ．二酸において、互いに独立して、二酸Ｃｂ及び／又は式（Ｉ）を有する二酸を、カルボン二酸の総量に対して最大３０ｍｏｌ％、６から３６個の炭素原子、特に６から１４個の炭素原子を含む他の芳香族、脂肪族又は脂環式カルボン二酸で置き換えることができ、
Ａ＝ＣａＣｂ及び／又は式（Ｉ）を有するＸ．二酸単位において、互いに独立して、ジアミンの総量に対して最大３０ｍｏｌ％のＣａ及び／又は該当する場合はＸを、４から３６個の炭素原子、特に６から１２個の炭素原子を含む他のジアミンで置き換えることができ、
コポリアミドにおいて、モノマーの総量に対して３０ｍｏｌ％以下を、ラクタム又はアミノカルボン酸により形成することができ、
式（Ｉ）を有する二酸、二酸Ｃｂ、ジアミンＣａ及びＸを置き換えるモノマーの合計は、コポリアミドで使用されるモノマーの総量に対して、３０ｍｏｌ％の濃度を超えず、
単位Ｃａ、Ｃｂ、Ｘ及び式（Ｉ）を有する二酸のいずれも、完全には置換されていない。
【００８５】
有利には、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、ジアミンＸの炭素数は、８より大きく、特に１０に等しく、モチーフＡは、Ｃａ脂肪族ジアミン及びＣｂ脂肪族ジカルボン酸の重縮合から得られるモチーフであり、特にモチーフＣａ＋Ｃｂ＞１５、特に＞１９である。
【００８６】
有利には、モチーフＡは、ＰＡ６１４、ＰＡ６１８、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１２、ＰＡ１０１４、ＰＡ１０１８、ＰＡ１２１０、ＰＡ１２１２、ＰＡ１２１４、ＰＡ１２１８から選択される。
【００８７】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、前記組成物は、脂肪族、脂環式及び芳香族ポリアミドから選択されるポリアミド、並びに前記少なくとも一つの半結晶性ポリアミドを含む。
【００８８】
有利には、前記脂肪族又は脂環式又は芳香族ポリアミドは、０．１から９０重量％、特に０．１から８０重量％、特に０．１％から５０重量％の割合である。
【００８９】
有利には、前記ポリアミドは、前記半結晶性ポリアミドのモチーフＡと同一の脂肪族又は脂環式ポリアミドである。
【００９０】
有利には、組成物は二つのポリアミドを含み、その一つは少なくとも一つの少数モチーフを含む半結晶性コポリアミドである。
【００９１】
有利には、組成物は二つのポリアミドを含み、その一方は脂肪族ホモポリアミドであり、他方は少なくとも一つの少数モチーフを含む半結晶性コポリアミドであり、特に、前記脂肪族ホモポリアミドは、０．１から９０重量％、特に０．１から８０重量％の割合である。
【００９２】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、組成物は、少なくとも一つのポリオレフィン、特に官能化ポリオレフィンをさらに含む。
【００９３】
ポリオレフィンは、官能化されていてもされていなくてもよく、有利には官能化されており、少なくとも一つの官能化及び／又は少なくとも一つの非官能化ポリオレフィンの混合物、特に、少なくとも一つの官能化及び少なくとも一つの非官能化ポリオレフィンの混合物であり得る。
【００９４】
ポリオレフィンは、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、オクテンモチーフ又は任意の他のアルファオレフィン等のオレフィンモチーフを含むポリマーを意味するものと理解される。
【００９５】
例として、次のものが挙げられる：
-  ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ若しくはＶＬＤＰＥ等のポリエチレン、ポリプロピレン又はメタロセンポリエチレン；
-  エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー等のエチレンコポリマー；及び
-  不飽和カルボン酸の塩又はエステル、及び不飽和カルボン酸のビニルエステルから選択される少なくとも一つの生成物を含むエチレンコポリマー；
-  ＮＢＲ等のアクリロニトリル及びブタジエンコポリマー。
【００９６】
本発明の特に有利なバージョンでは、ポリオレフィンはエラストマーエチレンコポリマーである。
【００９７】
そのようなエラストマーエチレンコポリマーは、少なくとも一つのエチレンモノマーを含む少なくとも二つの異なるモノマーから得られる化合物である。
【００９８】
好ましくは、このエチレンエラストマーコポリマーは、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）、エチレン／ブチレンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、及びエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーから選択される。
【００９９】
エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）は、エチレン及びプロピレンモノマーから得られるよく知られたエラストマーコポリマーである。ＥＰＲ又はＥＰＭは、特に、Ｕｌｌｍａｎｎの著作物「Encyclopedia of Industrial Chemistry」、第５編、Vol A 23、２８２〜２８８頁に記載されており、その内容は本出願に援用される。
【０１００】
エチレン／ブチレンコポリマーは、エチレン及び１−ブテンモノマーから得られる。
【０１０１】
エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーは、エチレン及びアルキル（メタ）アクリレートのフリーラジカル重合により得られる。アルキル（メタ）アクリレートは、好ましくは、メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、オクチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートから選択される。
【０１０２】
本発明の範囲で使用されるポリオレフィンは、少なくとも一つのエポキシ、無水物又は酸官能基を含むという意味で官能化することができ、この官能基はグラフト化又は共重合により導入される。
【０１０３】
官能化ポリオレフィンは、特に、官能化エチレン／アルファオレフィンコポリマー、及び官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーから選択され得る。
【０１０４】
官能化ポリオレフィンはまた、以下のものからも選択され得る：
-  エチレン、不飽和エポキシド及び任意選択的に不飽和カルボン酸のエステル又は飽和カルボン酸のビニルエステルのコポリマー。これらは、例えば、エチレン／ビニル  アセテート／グリシジル（メタ）アクリレートコポリマー又はエチレン／アルキル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートコポリマーである。
-  エチレン、不飽和カルボン酸無水物、及び／又は、金属（Ｚｎ）若しくはアルカリ金属（Ｌｉ）により、任意選択的には不飽和カルボン酸エステル若しくは不飽和カルボン酸のビニルエステルにより、部分的に中和され得る不飽和カルボン酸のコポリマー。これらは、例えば、エチレン／ビニル  アセテート／無水マレイン酸コポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸コポリマー又はエチレン／Ｚｎ若しくはＬｉ（メタ）アクリレート／無水マレイン酸コポリマーである。
【０１０５】
官能化ポリオレフィンの密度は、有利には、０．８６から０．９６５で構成され得る。
【０１０６】
有利な方法では、ポリオレフィンは、カルボン酸無水物によって官能化される。
【０１０７】
より優先的には、官能化ポリオレフィンは、無水マレイン酸がグラフトされたエチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）、無水マレイン酸がグラフトされたエチレン／ブチレンコポリマー、無水マレイン酸がグラフトされたエチレン／オクテンコポリマー及び無水マレイン酸官能基を含むエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、スチレン／エチレン−ブテン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）から選択される。
【０１０８】
無水マレイン酸官能基を含むエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーの例として、エチレン、アルキルアクリレート及び無水マレイン酸のターポリマー、特に出願人によりＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）の商品名で販売されているものが挙げられる。
【０１０９】
スチレン／エチレン−ブテン／スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）の例として、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌにより販売されているＫｒａｔｏｎｓ（登録商標）、特にＫｒａｔｏｎ（登録商標）ＦＧ  １９０１が挙げられる。
【０１１０】
ポリオレフィンは、重量で、０．１から５０％、有利には１２から４０％、有利には１０から３０％で存在する。
【０１１１】
別の有利な実施態様では、前記ポリオレフィンは、前記組成物中１２から４０％の質量割合で存在する。
【０１１２】
有利な実施態様では、前記組成物には可塑剤が存在しない。
【０１１３】
別の有利な実施態様では、前記組成物には可塑剤が存在せず、前記ポリオレフィンは、前記組成物中１２から４０％の質量割合で存在する。
【０１１４】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、組成物は、少なくとも一つの可塑剤をさらに含む。
【０１１５】
可塑剤は、ベンゼンスルホンアミド誘導体、例えばｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）；エチルトルエンスルホンアミド又はＮ−シクロヘキシルトルエンスルホンアミド；ヒドロキシ−安息香酸のエステル、例えばエチル−２−ヘキシル  パラヒドロキシベンゾエート及びデシル−２−ヘキシル  パラヒドロキシベンゾエート；オリゴエチレンオキシテトラヒドロフルフリルアルコールのようなテトラヒドロフルフリルアルコールのエステル又はエーテル；並びにクエン酸又はヒドロキシ−マロン酸のエステル、例えばオリゴエチレンオキシマロネートから選択される。
【０１１６】
可塑剤の混合物の使用は、本発明の範囲外ではない。
【０１１７】
特に好ましい可塑剤は、ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）である。
【０１１８】
可塑剤は、重縮合中又はその後にポリアミドに導入され得る。
【０１１９】
組成物に使用される可塑剤は、３から１０％、特に４から７％の質量割合である。
【０１２０】
別の有利な実施態様では、前記可塑剤は、３から１０％、特に４から７％の質量割合であり、前記ポリオレフィンは、前記組成物中１２から４０％の質量割合で存在する。
【０１２１】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、ここで、組成物は、少なくとも一つの添加剤をさらに含む。
【０１２２】
添加剤は、触媒、酸化防止剤、熱安定剤、特にＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５、ＵＶ安定剤、光安定剤、潤滑剤、充填剤、難燃剤、核形成剤、鎖延長剤及び着色剤の中から選択される。
【０１２３】
用語「触媒」とは、鉱酸又は有機酸等の重縮合触媒を示す。
【０１２４】
有利には、触媒の重量割合は、組成物の総重量に対して、およそ５０ｐｐｍからおよそ５０００ｐｐｍ、特におよそ１００からおよそ３０００ｐｐｍで構成される。
【０１２５】
有利には、触媒は、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）、亜リン酸（Ｈ３ＰＯ３）、次亜リン酸（Ｈ３ＰＯ２）、又はこれらの混合物から選択される。
【０１２６】
酸化防止剤は、特に、０．０５から５重量％、好ましくは０．０５から１重量％、好ましくは０．１から１重量％の銅錯体を含有する酸化防止剤であり得る。
【０１２７】
銅錯体という表現は、特に、有機又は無機酸を含む一価又は二価の銅塩と有機リガンドとの間の錯体を意味する。
【０１２８】
有利には、銅塩は、ハロゲン化水素の第二銅（Ｃｕ（ＩＩ））塩、ハロゲン化水素の第一銅（Ｃｕ（Ｉ））塩、及び脂肪族カルボン酸の塩から選択される。
【０１２９】
具体的には、銅塩は、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮ、ＣｕＣｌ２、Ｃｕ（ＯＡｃ）２、ステアリン酸銅から選択される。
【０１３０】
銅錯体は、特に、米国特許第３５０５２８５号に記載されている。
【０１３１】
前記銅系錯体は、ホスフィン、特にトリフェニルホスフィン、メルカプトベンズイミダゾール、ＥＤＴＡ、アセチルアセトネート、グリシン、エチレンジアミン、オキサレート、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ピリジン、ジホスホン及びジピリジル又はこれらの混合物、特にトリフェニルホスフィン及び／又はメルカプトベンズイミダゾールから選択されるリガンドをさらに含み得る。
【０１３２】
ホスフィンは、アルキルホスフィン、例えばトリブチルホスフィン又はアリールホスフィン、例えばトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を示す。
【０１３３】
有利には、前記リガンドはトリフェニルホスフィンである。
【０１３４】
錯体の例及びそれらを調製する方法は、特許文献ＣＡ０２３４７２５８に記載されている。
【０１３５】
有利には、本発明の組成物中の銅の量は、組成物の総重量に対して、重量で、１０ｐｐｍから１０００ｐｐｍ、特に２０ｐｐｍから７０ｐｐｍ、特に５０から１５０ｐｐｍから構成される。
【０１３６】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、前記銅系錯体がハロゲン化有機化合物をさらに含むことを特徴とする。
【０１３７】
ハロゲン化有機化合物は、任意のハロゲン化有機化合物であり得る。
【０１３８】
有利には、前記ハロゲン化有機化合物は、臭素系化合物及び／又は芳香族化合物である。
【０１３９】
有利には、前記芳香族化合物は、特に、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルエーテル、ブロモスチレン又はクロロスチレンオリゴマー、ポリジブロモスチレン、テトラブロモビスフェニル−Ａ、エポキシ誘導体などのテトラビスフェニル−Ａ誘導体、及びクロロジメタンジベンゾ（ａ，ｅ）シクロオクテン誘導体並びにこれらの混合物から選択される。
【０１４０】
有利には、前記ハロゲン化有機化合物は、臭素系化合物である。
【０１４１】
前記ハロゲン化有機化合物は、組成物の総重量に対して、重量で、５０から３０，０００ｐｐｍ、特に１００から１０，０００、特に５００から１５００ｐｐｍのハロゲンの割合で組成物に添加される。
【０１４２】
有利には、銅：ハロゲンのモル比は、１：１から１：３０００、特に１：２から１：１００で構成される。
【０１４３】
特に、前記の比は、１：１．５から１：１５で構成される。
【０１４４】
有利には、銅錯体を含有する酸化防止剤は、Ｂｒｕｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ３３８６、Ｂｒｕｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ３３７６、Ｂｒｕｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ３３４４、Ｂｒｕｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ３３５０、特にＢｒｕｇｇｏｌｅｎ（登録商標）Ｈ３３８６から選択される。
【０１４５】
添加剤として連鎖移動剤を使用することも可能である。
【０１４６】
適切な連鎖移動剤の例は、モノアミン、モノカルボン酸、ジアミン、トリアミン、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラアミン、テトラカルボン酸、及びそれぞれ５から８のアミノ又はカルボキシ基、特にジカルボン酸、トリカルボン酸又はジカルボン酸とトリカルボン酸の混合物を有するオリゴアミン又はオリゴカルボン酸である。例として、ジカルボン酸の形態のドデカンジカルボン酸及びトリカルボン酸としてのトリメリット酸を使用することが可能である。
【０１４７】
好ましくは、前記連鎖移動剤は、単官能性連鎖移動剤とは異なる。
【０１４８】
好ましくは、本発明の組成物のポリアミドの添加剤は、組成物の総重量に対して、重量で、０から１０％、特に１から１０％の量である。
【０１４９】
有利な実施態様では、本発明は、上記の組成物の使用に関し、組成物は、
-  重量で、５０から９９．９％、有利には６０から９９．９％、特に７０から９９．９％、特に７０から８８％の前記半結晶性コポリアミド、該半結晶性コポリアミドは任意選択的に、重量で０から７０％の別のポリアミドを含むものであり、
-  重量で、０．１から５０％、有利には１２から４０％、特に１２から３０％のポリオレフィン、該ポリオレフィンは、グラフト化又は共重合により導入される、エポキシ、無水物又は酸官能基を含むものであり、
-  重量で、０から１０％、特に３から１０％、有利には４から７％の可塑剤、
-  重量で、０から１０％、特に１から１０％の添加剤、
を含み、
組成物の異なる構成要素の合計は１００％に等しい。
【０１５０】
前記半結晶性コポリアミド、前記ポリオレフィン、前記可塑剤及び前記添加剤の割合の範囲の可能な組み合わせの全ては、本明細書に開示された通りであり、したがって本明細書の一部を形成する。
【０１５１】
組成物の様々な構成要素の合計が１００％を超える値になる場合、当業者は、１００％にするために、成分の一つ、特に前記半結晶性コポリアミドの割合を変えることは明らかである。
【０１５２】
本発明の範囲内で使用される組成物は、溶融時に、任意の混合装置、好ましくは押出機で様々な構成要素を混合することにより調製される。
【０１５３】
組成物は最も一般的には顆粒の形態で回収される。
【０１５４】
別の態様によれば、本発明は、上記の組成物から得らえる少なくとも一つの封止層（１）を含む、冷却液を輸送することが意図されるパイプ、特に可撓性のパイプに関する。
【０１５５】
保護層は、金属又はゴム繊維のコーティングであり得る。
【０１５６】
「使用」の段落における上記の全ての特徴は、本発明の組成物を含むパイプにも当てはまる。
【０１５７】
別の態様によれば、本発明は、
-  重量で、５７から８５％、特に７０から８５％の上記の半結晶性コポリアミド、任意選択的に前記半結晶性コポリアミドに対して０から７０％の別のポリアミド、
-  重量で、１２から４０％、好ましくは１２から３０％のポリオレフィン、該ポリオレフィンは、グラフト化又は共重合により導入される、エポキシ、無水物又は酸官能基を含むものであり、
-  重量で、３から１０％、有利には４から７％の可塑剤、及び
-  重量で、０から１０％、特に１から１０％の添加剤
を含み、
組成物の異なる構成要素の合計は１００％に等しい
組成物に関する。
【０１５８】
前記半結晶性コポリアミド、前記ポリオレフィン、前記可塑剤及び前記添加剤の割合の範囲の可能な組み合わせの全ては、本明細書に開示された通りである。
【０１５９】
組成物の様々な構成要素の合計が１００％を超える値になる場合、当業者は、１００％にするために、成分の一つ、特に前記半結晶性コポリアミドの割合を変えることは明らかである。
【０１６０】
有利には、前記他のポリアミドは、脂肪族ポリアミド、特にＰＡ１１又はＰＡ１２である。
【０１６１】
有利には、上記の組成物の前記コポリアミドは、
-  少なくとも一つのジアミンと少なくとも一つの重合脂肪酸、特に脂肪酸ダイマーの重縮合、又は
-  少なくとも一つのジアミンダイマーと少なくとも一つのジカルボン酸の重縮合、又は
-  少なくとも一つのアミノ酸ダイマーの重縮合、
からの、
特に：
-  少なくとも一つのジアミンと少なくとも一つの重合脂肪酸、特に脂肪酸ダイマーの重縮合、又は
-  少なくとも一つのジアミンダイマーと少なくとも一つのジカルボン酸の重縮合
から生じる、
少なくとも一つの少数モチーフ又はこれらの混合物を含む。
【０１６２】
有利には、上記の組成物の前記コポリアミドの前記少数モチーフは、モチーフＸ．式（Ｉ）を有する二酸であり、Ｘは脂肪族ジアミンである。
【０１６３】
ここで、本発明を、様々な組成物（その使用が本発明の主題である）の例によって、及び本発明の主題に適合する可撓性のパイプの様々な構造物によって例示する。
【実施例】
【０１６４】
１．本発明に従った組成物のポリマーの調製：
以下の組成物を調製した。
2020521861.tif 000036
【０１６５】
使用されるＰｒｉｐｏｌ  １００９は、ヒドロキシル指数ＩＯＨ＝１９６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇを有し、グラム当量は、５７２．６ｇ／ｍｏｌとなる。
【０１６６】
Ｐｒｉｐｏｌ  １００９は、≧９８．５％のダイマー、≦１％のトリマー、≦１％の１．５量体、及び≦０．１％のモノマーで構成されている。
【０１６７】
合成条件は以下の通りであった。
【０１６８】
充填後、１００リットルのオートクレーブ反応器を、一連の窒素加圧と放出により脱酸素する。反応器の内容物を自生圧力下で撹拌しながら２４０℃に加熱し、これらの条件で１時間保持する。その後、反応器を２時間で０．２バールの相対圧力まで緩和し、その後、これらの条件で３０分間保持する。その後、得られたポリマーを、ロッドの形で、その後顆粒の形で反応器から取り出す。
【０１６９】
ポリマーは以下の特徴を有する：
2020521861.tif 000037
【０１７０】
ＩＳＯ規格３０７：２００７に従ってｍ−クレゾール中で固有粘度測定するが、溶媒は変更する（硫酸の代わりにｍ−クレゾールを使用し、温度は２０℃である）。
【０１７１】
前記ポリマーマトリックスの結晶化エンタルピーは、ＩＳＯ規格１１３５７−３：２０１３に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して測定される。加熱及び冷却速度は、２０℃／分である。
【０１７２】
ＩＳＯ規格１１３５７−３：２０１３に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によりＴｍ及びＴｃを測定する。加熱及び冷却速度は、２０℃／分である。
【０１７３】
ＩＳＯ規格１１３５７−２：２０１３に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によりＴｇを測定する。加熱及び冷却速度は、２０℃／分である。
【０１７４】
熱可塑性ポリマーのＭｎは、電位差法（酸又は塩基の直接アッセイ）に従って、末端官能基の滴定（アッセイ）から決定される。
【０１７５】
２．配合組成物の調製
以下の配合組成物を調製した（表ＩＩＩ）。
2020521861.tif 000038
【０１７６】
Ｅｓｃｏｒ（登録商標）５０００：Ｅｘｘｏｎにより販売されているポリオレフィン（エチレン−官能化マレイン酸アクリル酸コポリマー）
【０１７７】
Ｏｒｅｖａｃ（登録商標）ＩＭ８００：Ａｒｋｅｍａにより販売されているポリオレフィン（エチレン−官能化無水マレイン酸コポリマー）
【０１７８】
Ｌｏｔａｄｅｒ  ４７００：Ａｒｋｅｍａにより販売されているエチレン、アクリル酸エステル及び無水マレイン酸ターポリマー。
【０１７９】
Ｌｏｔａｄｅｒ  ＡＸ８９００：Ａｒｋｅｍａにより販売されているエチレン、アクリル酸エステル及びグリシジルメタクリレートターポリマー。
【０１８０】
ＭＭ  ｅｕｔｈｙｌｅｎ  ｂｌａｃｋ  ６００５  Ｃ４：ＢＡＳＦにより販売されているマスターブラック混合物。
【０１８１】
ＡＮＯＸ（登録商標）ＮＤＢ  ＴＬ８９：Ｃｈｅｍｔｕｒａにより販売されているフェノールホスファイト有機安定剤。
【０１８２】
これらの実験は、ＨＡＡＫＥ  ２−９スクリュープロファイルで実施した。
【０１８３】
コンパウンド化のための流量は、３００ｒｐｍのスクリュー速度及び２７０℃のフラットな温度プロファイルで２．２ｋｇ／時であった。
【０１８４】
３．表ＩＩＩの組成物から得た成形部品の１３０℃での冷却（加水分解）での保持。
３．１  成形部品の調製
ＩＳＯＲ  ５２７  １ＢＡダンベル
【０１８５】
３．２  加水分解試験プロトコール
ダンベルをスチールのオートクレーブに入れる。
【０１８６】
水Ｖｏｌｖｉｃ５０重量％及びエチレングリコール（Ｈａｖｏｌｉｎｅ）５０重量％を充填し、密閉し、窒素で少なくとも３．５時間バブリングする。
【０１８７】
ＣＯ２により２４バールで加圧してｐＨ４にする。
【０１８８】
オートクレーブを１３０℃のオーブンに設置する。
【０１８９】
規定された計画に従って、ダンベルをサンプリングする。
【０１９０】
Ｖｏｌｖｉｃ水及びＨａｖｏｌｉｎｅの各サンプリングで、不活性化と加圧を繰り返す。
【０１９１】
５つのダンベルをサンプリングし、５０ｍｍ／分の速度で引張試験を行う。伸縮計で伸びを測定する。決定され、得られた破断点伸びの平均を、エイジング時間の関数として報告する。
【０１９２】
結果を図１に示す。
【０１９３】
この条件では、配合物ＦＣ１は２７００時間にわたり、当初伸びの５０％に耐える。
【０１９４】
配合物ＦＩ１及びＦＩ２は、２７００時間でなおも、当初破断点伸びの８３％及び６９％である。
【０１９５】
完全破断点での破断点伸びについて、配合物ＦＣ１は７７％であるのに対し、配合物ＦＩ１及びＦＩ２は１５６％及び１６５％である。
【図１】
2020521861.tif 000047
【国際調査報告】
2020521861.tif 000048
2020521861.tif 000049
2020521861.tif 000050
2020521861.tif 000051
2020521861.tif 000052
2020521861.tif 000053