【手続補正書】
【提出日】平成29年11月21日(2017.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ．ヘキサフルオロプロピレンを含む少なくとも１種類のアルケンを含む出発材料流を、還元剤と接触させることによって水素化して、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンを含む少なくとも１種類のアルカンを含む中間体生成物流を生成させ；
ｂ．場合によっては、かかる中間体生成物流を、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンに富む第１の流れ、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパンに富む第２の流れ、及びアルカン再循環流からなる群から選択される２以上の流れを含む複数の中間体生成物流に分離し；
ｃ．ＫＯＨを含む脱ハロゲン化水素化剤の存在下において、工程（ａ）からの中間体生成物流又は工程（ｂ）の複数の中間体生成物流の少なくとも一部を脱フッ化水素化して、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、及び２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを含む少なくとも１種類の更なるアルケンを含むアルケン生成物流を生成させ：そして
ｄ．脱フッ化水素化生成物流から、水、ＫＯＨ及びＫＦを含む脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物を含む生成物反応流を引き抜き；そして
ｅ．前記脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物を回収する；
ことを含む、少なくとも１種類のフッ素化オレフィンの製造方法であって、
工程（ｅ）が、前記脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物から有機化合物を除去し、有機化合物を除去した後の前記脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物を工程（ｃ）に再循環することを含む、方法。
【請求項２】
１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンが、工程（ａ）の出発材料中に存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンの源が、別の供給流、再循環流、又はこれらの混合物である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
工程（ｂ）が存在しない、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
工程（ｂ）が存在する、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
還元剤がＨ２を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
ａ．ヘキサフルオロプロピレンを含む出発材料流を、還元剤と接触させることによって水素化して、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン又は１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンを含む中間体流を生成させ；
ｂ．１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン又は１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンを、ＫＯＨを含む脱ハロゲン化水素化剤の存在下で脱フッ化水素化して、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン又は１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペンを含む生成物流を生成させ：
ｃ．生成物流から、水、ＫＯＨ及びＫＦを含む脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物を含む第２の生成物流を引き抜き；
ｄ．前記脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物を回収し；そして
ｅ．場合によっては、精製した脱ハロゲン化水素化剤を濃縮して、脱ハロゲン化水素化反応に再循環して戻す；
ことを含む、２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法であって、
工程（ｄ）が、前記脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物から有機化合物を除去し、有機化合物を除去した後の前記脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物を工程（ｂ）に再循環することを含む、方法。
【請求項８】
第２の生成物流が、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）及び／又は１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）からなる群から選択される溶解した有機化合物を更に含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
第２の生成物流が脱ハロゲン化水素化剤の副生成物塩を更に含む、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
副生成物塩を脱ハロゲン化水素化剤に転化させることを更に含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
副生成物塩がＫＦを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
工程（ｅ）が存在しない、請求項７〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
工程（ｅ）が存在する、請求項７〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
還元剤がＨ２を含む、請求項７〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
（ａ）１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）又は１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）を、脱ハロゲン化水素化剤であるＫＯＨの存在下で脱ハロゲン化水素化して、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）又は１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＰ−１２２５ｙｅ）を生成させ；
（ｂ）水、ＫＯＨ及びＫＦを含む脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物並びに溶解した有機化合物を含む反応流を排出し；
（ｃ）前記脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物を回収し；
（ｄ）場合によってはＫＦをＫＯＨに転化させる；
ことを含む、フルオロオレフィンの製造方法であって、工程（ｃ）が、前記脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物から有機化合物を除去し、有機化合物を除去した後の前記脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物を工程（ａ）に再循環することを含む、方法。
【請求項１６】
工程（ｄ）を行った後の前記脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物中のＫＯＨを濃縮して、濃縮後の前記脱ハロゲン化水素化剤由来の混合物を脱ハロゲン化水素化反応に再循環して戻すことを更に含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
工程（ｄ）が存在しない、請求項１５〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
工程（ｄ）が存在する、請求項１５〜１６のいずれかに記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
[0087]全質量バランスは８８．６７％であった。滞留時間は２００分であった。転化率は約５０％であった。１２２５ｙｅへの選択率は６３％であった。反応は合計で９７時間行った。
本発明は以下の態様を含む。
［１］
ａ．式（Ｉ）：
（ＣＸｎＹ３−ｎ）（ＣＲ１ａＲ２ｂ）ｚＣＸ＝ＣＨｍＸ２−ｍ      （Ｉ）
にしたがう少なくとも１種類のアルケンを含む出発材料流を、還元剤と接触させることによって水素化して、式（ＩＩ）：
（ＣＸｎＹ３−ｎ）（ＣＲ１ａＲ２ｂ）ｚＣＨＸＣＨｍ＋１Ｘ２−ｍ      （ＩＩ）
（上式において、
それぞれのＸは、独立して、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ、又はＢｒであり、但し少なくとも２つのＸはＦであり；
それぞれのＹは、独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ、又はＢｒであり；
それぞれのＲ１は、独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ、Ｂｒ、或いは非置換又はハロゲン置換のメチル若しくはエチル基であり；
それぞれのＲ２は、独立して、Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、Ｉ、Ｂｒ、或いは非置換又はハロゲン置換のメチル若しくはエチル基であり；
ｎは、１、２、又は３であり；
ａ及びｂは、それぞれ、０、１、又は２であり、但しａ＋ｂ＝２であり；
ｍは、０、１、又は２であり；そして
ｚは、０、１、２、又は３である）
にしたがう少なくとも１種類のアルカンを含む中間体生成物流を生成させ；
ｂ．場合によっては、かかる中間体生成物流を、少なくとも式ＩＩにしたがう第１のアルカンに富む第１の流れ、少なくとも式ＩＩにしたがう第２のアルカンに富む第２の流れ、及びアルカン再循環流からなる群から選択される２以上の流れを含む複数の中間体生成物流に分離し；
ｃ．脱ハロゲン化水素化剤の存在下において、工程（ａ）からの中間体プロセス流又は工程（ｂ）の複数の中間体プロセス流の少なくとも一部を脱フッ化水素化して、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペン、及び式（Ｉ）の化合物のフッ素化度と比べて低いフッ素置換度を有する少なくとも１種類の更なるアルケンを含むアルケン生成物流を生成させ：そして
ｄ．脱フッ化水素化生成物流から、消費された脱ハロゲン化水素化剤を含む生成物反応流を引き抜き；そして
ｅ．消費された脱ハロゲン化水素化剤を回収する；
ことを含む、少なくとも１種類のフッ素化オレフィンの製造方法。
［２］
更なるアルケンが、式（ＩＩＩ）：
（ＣＸｎＹ３−ｎ）（ＣＲ１ａＲ２ｂ）ＺＣＸ＝ＣＨｍ＋１Ｘ１−ｍ      （ＩＩＩ）
（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、ｎ、ａ、及びｂのそれぞれは、式（Ｉ）におけるものと同じ値であり、ｍは０又は１である）
にしたがう化合物である、［１］に記載の方法。
［３］
出発材料流がヘキサフルオロプロピレンを含み、更なるアルケンが１，１，１，２−テトラフルオロプロペンである、［１］に記載の方法。
［４］
脱ハロゲン化水素化剤が、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＬｉＯＨ、Ｍｇ（ＯＨ）２、ＣａＯ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、［１］に記載の方法。
［５］
ａ．ヘキサフルオロプロピレンを含む出発材料流を、水素化反応器内で還元剤と接触させることによって水素化して、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン又は１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンを含む中間体流を生成させ；
ｂ．脱フッ化水素化反応器内において、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン又は１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンを脱ハロゲン化水素化剤の存在下で脱フッ化水素化して、１，１，１，２−テトラフルオロプロペン又は１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペンを含む生成物流を生成させ：
ｃ．生成物流から、消費された脱ハロゲン化水素化剤を含む第２の生成物流を引き抜き；
ｄ．消費された脱ハロゲン化水素化剤を回収し；そして
ｅ．場合によっては、精製した脱ハロゲン化水素化剤を濃縮して、それを脱ハロゲン化水素化反応に再循環して戻す；
ことを含む、１，１，１，２−テトラフルオロプロペンの製造方法。
［６］
第２の生成物流が、１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）及び／又は１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）からなる群から選択される溶解した有機化合物を更に含む、［５］に記載の方法。
［７］
反応流が脱ハロゲン化水素化剤の副生成物塩を更に含む、［５］に記載の方法。
［８］
副生成物塩を脱ハロゲン化水素化剤に転化させることを更に含む、［７］に記載の方法。
［９］
脱ハロゲン化水素化剤がＫＯＨであり、副生成物塩がＫＦである、［７］に記載の方法。
［１０］
（ａ）１，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＣ−２３６ｅａ）又は１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｅｂ）を、ＫＯＨの存在下で脱ハロゲン化水素化して、２，３，３，３−テトラフルオロプロパン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）又は１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン（ＨＦＰ−１２２５ｙｅ）を生成させ；
（ｂ）消費されたＫＯＨ、溶解した有機化合物、及び場合によってはＫＦを含む反応流を排出し；
（ｃ）消費されたＫＯＨを回収し；
（ｄ）場合によってはＫＦをＫＯＨに転化させる；
ことを含む、フルオロオレフィンの製造方法。
［１１］
場合によっては、転化したＫＯＨを濃縮して、それを脱ハロゲン化水素化反応に再循環して戻すことを更に含む、［１０］に記載の方法。