(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
凝結遅延剤を添加してセメントの水和を遅延させておいた、ペーストないしスラリー状のセメント混練材料に、ポリカルボン酸系セメント減水剤と、カルシウムアルミネートシリケートと石こうとからなるセメント硬化促進剤とを添加することを特徴とするセメントの硬化調整方法。
【請求項２】
ポリカルボン酸系セメント減水剤が、ポリオキシエチレン基を有するポリカルボン酸又はその塩であることを特徴とする請求項１記載のセメントの硬化調整方法。
【請求項３】
カルシウムアルミネートシリケートと石こうとからなるセメント硬化促進剤が、カルシウムアルミネートシリケート１００重量部に対し、石こう２０〜２００重量部配合されていることを特徴とする請求項１又は２記載のセメントの硬化調整方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、凝結遅延剤を添加して保存した、未硬化のモルタルやコンクリート等のペーストないしスラリー状のセメント混練材料を使用するにあたり、その流動性、作業性を改良させると共に、長期強度を向上させるセメントの硬化調整方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
セメントと骨材と水を混練したペースト状ないしスラリー状のセメントモルタルやコンクリート等のセメント混練材料は、モルタルやコンクリートを打設する際に使用される材料であるが、水を加えて混練後一定時間内に使用しないと硬化して使用不可能になり、廃棄せざるを得ない状態になる。
このような資源の無駄を排除するため、セメントを水と混練後、セメントやコンクリートの使用が延期された場合には、凝結遅延剤を添加して後日の使用に対処する方法が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このようにして凝結を遅延させたモルタルやコンクリートは確かに未だ流動性を保っているが、凝結を遅延させた結果、スランプロス（スランプの低下）が大きく作業が困難で、打設しても凝結が遅く、フレッシュモルタルやフレッシュコンクリートに比して扱い難い欠点があった。
そこで、セメント硬化促進剤を添加して凝結を遅延させたコンクリートに活性を付与する方法も試みられているが、一旦凝結を遅延させたモルタルやコンクリートはスランプロスが極度に大きいため取扱い難い状態にある。
【０００４】
一旦水を加えて混練したモルタルやコンクリートについて、使用時期が遅れることが判明した場合に直ちに凝結遅延剤を添加する。その結果、スランプロスは一挙に回復するが、更に長時間経過するとスランプが低下し、そのままでは使用しがたい状態になっている。したがって、凝結を遅延させたモルタルやコンクリートにおいては、まずスランプロスを回復させねば作業が困難である。
更に、凝結遅延剤を添加したモルタルやコンクリートは凝結が遅いため、初期強度の発現が遅れ、モルタルやコンクリートの打設効率を低下させる。
そこで、凝結を遅延させたモルタルやコンクリートに、フレッシュモルタルやフレッシュコンクリートと同様の取扱い易さを付与し、セメントに水を加えて混練した後長時間使用しなかったセメント混練材料を有効に利用する技術が求められていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決することを目的とし、その構成は、凝結遅延剤を添加してセメントの水和を遅延させておいた、ペーストないしスラリー状のセメント混練材料に、ポリカルボン酸系セメント減水剤と、カルシウムアルミネートシリケート１００重量部に対し２０〜２００重量部の石こうとを配合したセメント硬化促進剤を添加し、更に、ポリカルボン酸系セメント減水剤がポリオキシエチレン基を有するポリカルボン酸又はその塩であることを特徴とする。
【０００６】
本発明は凝結遅延剤を添加して時間が経過しスランプロスが大きく使用しがたいモルタルやコンクリートに対し、特定の高性能セメント減水剤を添加することにより低下したスランプロスを回復し、更に特定の硬化促進剤を添加することによりスランプロスを回復すると共に、強度発現の遅れを取り戻すことに成功したものである。
本発明に使用する高性能減水剤はポリカルボン酸系高性能減水剤であり、そのまま或いは塩として用いる。本発明者らはポリカルボン酸系減水剤が他の高性能減水剤と異なり、失われたスランプを回復する顕著な効果を有することを見出して本発明を完成するに至った。
【０００７】
更に、ポリカルボン酸系セメント減水剤の他に、カルシウムアルミネートシリケートに石こうを配合してなる硬化促進剤を添加する。この硬化促進剤はその急結効果が緩徐であり、特にポリカルボン酸系セメント減水剤と併用した場合に時間の経過と共に進行するスランプロスを顕著に低減させると共に、硬化体はフレッシュコンクリートよりも優れた長期強度を有する事実を見出して完成したものである。
すなわち、本発明はポリカルボン酸系セメント減水剤とカルシウムアルミネートシリケートと石こうとからなる硬化促進剤を併用することにより、凝結遅延剤を添加して時間の経過したモルタルやコンクリートの作業性を改善し、しかも優れた中期及び長期の強度を発現させることに成功したものであり、ポリカルボン酸系セメント減水剤とカルシウムアルミネートシリケートと石こうとからなる硬化促進剤の併用により、水を加えて混練後長期間経過したモルタルやコンクリートの使用が始めて可能となった。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明におけるセメント混練材料とはセメントに水、骨材及び他の混和剤など必要な成分を配合混練して得られたペースト状ないしスラリー状のモルタル或いはコンクリートであり、セメントが未だ活性を有する状態のものを指称する。一般にはアジテーター車等で運搬され、そのまま使用される状態である。
【０００９】
凝結遅延剤としては、セメント混練材料の凝結を遅延させる効果を有する物質であれば特に限定はないが、グルコン酸、クエン酸、酒石酸などのオキシカルボン酸系が好ましい。凝結遅延剤はセメントに対し０.0５〜５％、好ましくは０．１〜２％である。一般には凝結を遅延させるべき期間の長さに応じて凝結遅延剤の添加量を増減する。０.05 ％未満では凝結を遅延させる効果がほとんどなく、５％を越えると遅延剤が無駄に浪費される。一般には、凝結遅延剤は１０〜３０％水溶液として添加される。
遅延剤の添加時期はフレッシュコンクリートの混練と同時でもよいが、フレッシュコンクリートは使用目的量だけを混練配合するものであり、前もって使用を目的としない水と混練したモルタルやコンクリートを製造することは予定していない。したがって、一般には混練後すでに時間が経過し、且つセメントが未だ活性を保っているときである。
【００１０】
本発明で使用する硬化促進剤は、カルシウムアルミネートシリケートに石こうを配合したものである。
カルシウムアルミネートシリケートは、その組成領域が、
ＣａＯ：６０〜３０重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ：２０〜６０重量％、
ＳｉＯ2 ：５〜２５重量％であり、好ましくはＣａＯ：５５〜３０重量％、
Ａｌ2 Ｏ3 ：３０〜６０重量％、ＳｉＯ2 ：１０〜２０重量％である。
ＣａＯが３０重量％未満或いはＡｌ2 Ｏ3 が６０重量％を越えると急硬性が劣り、逆にＣａＯが６０重量％を越え或いはＡｌ2 Ｏ3 が２０重量％未満であると、大量の凝結調整剤を添加しても瞬結して作業性の点から好ましくない。また、ＳｉＯ2 が５重量％未満であるとポルトランドセメント中の３ＣａＯ・ＳｉＯ2 の水和が極端に遅れるため長期的な強度の伸びを期待できず、逆に２５重量％を越えると初期強度が小さい。
カルシウムアルミネートシリケートはガラス転移点を示すものが好ましく、少なくとも５０重量％以上がガラス転移点を示すものであるとより好ましい。
【００１１】
本発明の硬化促進剤には石こうを配合する。石こうは二水石こう、半水石こう、II型無水石こう、III 型無水石こう等であり、作業性や初期強度発現性の点からII型無水石こうが特に優れており、通常ブレーン比表面積で３０００ｃｍ2 ／ｇ以上の粉砕物が使用される。
石こうの配合量はカルシウムアルミネートシリケート１００重量部に対し、２０〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部である。２０重量部未満では石こうを添加した効果が現れず、２００重量部を越えると未反応の石こうによる膨張のために長期的に強度の低下が起こる。
【００１２】
好ましい凝結促進剤の添加量は、凝結遅延剤の量と遅延剤添加後の経過時間によって変動する。大量の凝結遅延剤を添加した場合でも、数日間も未硬化の状態に維持した場合には少量の凝結促進剤の添加で充分な効果が得られる。凝結遅延剤添加後の経過時間が一定なら、添加した凝結遅延剤の量にほぼ比例して使用すべき凝結促進剤の量も増加する。
一般には、凝結促進剤の配合量はセメント１００重量部に対し、０．３〜２０重量部、好ましくは０．５〜４．０重量部であり、カルシウムアルミネートシリケートに上記の量の石こうを配合した凝結促進剤の５０〜７０％スラリーを使用する。
【００１３】
本発明で使用するポリカルボン酸系高性能減水剤としては、比較的多くのカルボキシル基を有するモノマーの重合体であり、中でもポリオキシエチレン基を有するものが特に好ましい。更にポリオキシエチレン基の重量比が全重合体の重量の５０重量％以上を占めるポリカルボン酸系減水剤は優れた効果を有する。このようなポリカルボン酸としては、例えば、次式の（１）、（２）及び（３）の化合物を挙げることができる。
【００１４】
【化１】
0003798468.tif 000002
【００１５】
ポリカルボン酸系高性能減水剤の使用量は、セメント１００重量部に対し０.0１〜０．３重量部、好ましくは０.0２５〜０.1５重量部であり、一般に１０〜３０重量％の水溶液として使用される。
凝結遅延剤を添加して時間が経過したセメント混練材料は凝結が遅延されセメントは活性を保っているが、スランプが低下して作業が困難である。したがって、スランプロスを回復させるためにポリカルボン酸系高性能減水剤の併用が必要であるが、稀に使用時に作業可能なスランプを維持している場合がある。このような場合であっても、凝結促進剤を添加すると、１５〜３０分後にはスランプが極度に低下するので、ポリカルボン酸系減水剤の併用が好ましい。
【００１６】
ポリカルボン酸系減水剤は他の高性能減水剤と異なり、遅延剤を添加して時間が経過したためすでに有意のスランプロスが生じ、現実に作業が困難なセメント混練材料に添加して失われたスランプロスを復元するばかりでなく、その後のスランプロスを最小限に止める効果を有する。したがって、ポリカルボン酸系減水剤を添加されたセメント混練材料はフレッシュコンクリートと比較しても、そのスランプの低下率がはるかに緩るやかであり、作業が長引いても安心して使用することができる。
【００１７】
【実施例】
以下の実施例における使用材料は次の通りである。
0003798468.tif 000003
【００１８】
比較例１
セメント、骨材、水及び混和剤を表１の１に示す割合で配合した。走行中のアジテーター車と同一条件で緩く撹拌を続け、混練直後、３０分後、６０分後、９０分後及び１２０分後のスランプと空気量を測定し、表１の２に記載した。
更に、このコンクリートの凝結始発時間、打設後の７日強度及び２８日強度を測定し、表１の１に併記した。
表１は同一原料を用い、異なる日に行った３回の実験の平均値である。
【００１９】
【表１】
0003798468.tif 000004
【００２０】
実施例１
表１の１に示す配合のセメント混練材料を用いて、混練後１２０分経過した後に表２に示す量の凝結遅延剤を添加した。遅延剤添加直後及び２４時間経過後のスランプを表２に記載した。
遅延剤を添加して２４時間経過後に、表２に示す量の減水剤及び凝結促進剤を添加し、添加直後、３０分後、６０分後、９０分後及び１２０分後のスランプを測定して表２に併記した。更に、凝結始発時間、７日及び２８日後の圧縮強度を測定し、表２に併記した。
【００２１】
【表２】
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【００２２】
表２から明らかなように、適正量のポリカルボン酸系減水剤及び凝結促進剤を添加すると長期にわたり好ましいスランプが継続し、しかも硬化体は高い中、長期強度を有する。また、同一配合のコンクリートであってもバラツキが大きく、遅延剤を添加後現実に使用するときに、作業可能なスランプを有する場合もある。このような場合であっても、硬化促進剤を添加することにより急速にスランプの低下が進行するので、ポリカルボン酸系減水剤の併用が好ましい。
【００２３】
更に、凝結促進剤と高性能減水剤の添加量は凝結を遅延されたモルタルやコンクリートの状態を観察した上で決定すべきものである。同一配合のモルタルやコンクリートに同一量の凝結遅延剤を添加して同一時間放置した場合であっても、細骨材の相違や温度や湿度の影響を受け、スランプは大きく変動する。したがって、現実の実施にあたってはモルタルやコンクリートの状態を観察して好ましい高性能減水剤の添加量及び凝結促進剤の添加量を決定すべきである。
【００２４】
【発明の効果】
本発明により、一旦水を添加して混練して使用することなく長時間経過したセメント混練材料であっても、長時間凝結を防止して保存し、現実に使用するときにはスランプロスもなく充分な作業性を有し、しかもフレッシュコンクリートを使用した場合よりも高い圧縮強度を有する硬化体が得られる。