(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジオスコリア・コンポジータ（Dioscorea composita）から得られる抽出物と、（Ｂ）水溶性アスコルビン酸誘導体の１種又は２種以上とを含有することを特徴とする美白化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、（Ａ）ジオスコリア・コンポジータ（Dioscorea composita）から得られる抽出物と、（Ｂ）水溶性アスコルビン酸誘導体の１種又は２種以上とを含有する、皮膚に対する優れた美白効果を有し、かつ、使用性に優れ、保存安定性が極めて良好な化粧品、医薬部外品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
肌のしみやそばかす等は、一般に日光の紫外線暴露による刺激、ホルモンの異常又は遺伝的要素等によってメラノサイトが活性化され、その結果メラノサイトにて合成されたメラニン色素が皮膚内に異常沈着することにより発生する。このようなメラニン色素の異常沈着を予防又は改善することを目的とする美白化粧料には、Ｌ−アスコルビン酸又はその誘導体、ハイドロキノン誘導体、コウジ酸のピロン類、プラセンタエキス等の胎盤抽出物、グルタチオンやコロイドイオウ等が配合されている。
【０００３】
これらは、メラニン生成の抑制、生成したメラニンの淡色漂白作用等の効果を有し、美白効果を有する物質として広く知られている。しかし、これらの物質にはメラニン生成抑制効果が低いものや、酸化されやすく不安定なもの、更に特有の異臭や沈殿が生じる等、製剤中で変質して所期の薬効が得られない場合が多く、皮膚に対する美白効果が必ずしも十分とはいえなかった。
【０００４】
例えばＬ−アスコルビン酸は保存安定性が十分ではなく、特に水中で熱や酸化に対して極めて弱く、化粧料おいて経時的に分解して変色、変臭の原因となったり、沈澱・結晶を生じたり、不安定でその効果が十分に発揮されないという問題がある。また、これらのエステル類や糖誘導体は、保存安定性がＬ−アスコルビン酸に比べて改善されてはいるが、低温又は高温下での保存安定性が十分でなく、上記問題が発生していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本出願人等は、ジオスコリア・コンポジータ（Dioscorea composita）から得られる抽出物には、高いチロシナーゼ活性阻害効果を有し、かつこの抽出物は皮膚安全性が高く、保存安定性に優れたものであることを確認している（特許第３０７２２６７号）。しかしながら、実用的に十分な美白効果を得るためには、更なる効果の向上が求められているのが実状である。
【０００６】
本発明の目的は、美白効果、使用性に優れ、かつ、低温又は高温下での保存安定性が良好な美白化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の欠点を解消すべく鋭意検討を行った結果、（Ａ）ジオスコリア・コンポジータ（Dioscorea composita）から得られる抽出物と、（Ｂ）水溶性アスコルビン酸誘導体とを併用することにより、水溶性アスコルビン酸誘導体の変色、変臭、沈澱・結晶等の生成が防止され、保存安定性、使用性に優れ、かつ、美白効果が相乗的に向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、（Ａ）ジオスコリア・コンポジータ（Dioscorea composita）から得られる抽出物と、（Ｂ）水溶性アスコルビン酸誘導体の１種又は２種以上とを含有することを特徴とする美白化粧料である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態は、美白化粧料である。以下、本発明の構成について詳述する。
【００１０】
本発明に用いられるジオスコリア・コンポジータ（Dioscorea composita）は、中央アメリカやインドで自生または栽培されているヤマノイモ科、ジオスコリア属の植物である。前記ジオスコリア・コンポジータ（Dioscorea composita）から得られる抽出物は、以下の式（Ｉ）：
【００１１】
【化１】
0003784728.tif 000002
〔式中、Ｒ1〜Ｒ4はそれぞれ独立にＨ又は−ＣＯＲを示し、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を示す〕で表されるハイドロカルコン誘導体を有効成分として含有するものである。
【００１２】
ジオスコリア・コンポジータ（Dioscorea composita）から抽出物を得るための溶媒としては、一般的には水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール類、アセトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ジエチルエーテル等のエーテル類及びベンゼン等の芳香族化合物の１種又は２種以上の混合物が使用される。
【００１３】
ジオスコリア・コンポジータ（Dioscorea composita）は、一般的には乾燥又は生植物を、そのまま又は裁断して使用し、好ましくは、これらの乾物換算当り５〜５０部に対し上記抽出溶媒１００部が用いられる。
【００１４】
また抽出方法は、常温抽出又は加熱抽出が用いられ、その方式としては通常抽出、ソックスレー抽出等がある。抽出時間に制限はないが一般的に１時間〜１週間が好ましい。
【００１５】
これらの抽出物はそのまま用いてもよいが、必要により更に濃縮処理及び／又は分画・精製処理したものを用いることができる。例えばこれらを常圧若しくは減圧下で濃縮した濃縮液、又は更に該濃縮液中の溶媒を蒸発乾固させた固形物等を挙げることができる。更に濃縮液から晶折後濾別乾燥した固形物、又は濃縮液を凍結乾燥し固形物としたものでもよい。
【００１６】
ジオスコリア・コンポジータ（Dioscorea composita）からの抽出物の乾物換算当りの美白化粧料への配合量は特に限定されないが、美白化粧料の総量を基準として、好ましくは０．００００１〜１０質量％、より好ましくは０．０００１〜５質量％、更に好ましくは０．００１〜２質量％である。この範囲内であると、充分な美白効果が得られると共に、使用時の感触が良好で、また個々の剤型を安定に保つことができる。また、抽出液を使用する場合は、溶質である乾燥固形分の配合量が上記範囲内であれば、その抽出液濃度は何ら限定されるものではない。
【００１７】
本発明に用いられる水溶性アスコルビン酸誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパンノールアミン塩；Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパンノールアミン塩；Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパンノールアミン塩；Ｌ−アスコルビン酸−２−Ｏ−グルコシド等のアスコルビン酸糖誘導体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの水溶性アスコルビン酸誘導体のうち、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−Ｏ−グルコシドが特に好ましい。
【００１８】
水溶性アスコルビン酸誘導体の配合量は、美白化粧料全量中の０．００１〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜１０質量％の範囲内である。この範囲であれば充分な美白効果が得られると共に、使用性及び保存安定性に優れ、好ましい。
【００１９】
本発明の美白化粧料には、上記の原料の他に、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、粉末、顔料、色剤、紫外線防御剤、防腐剤、酸化防止剤、殺菌剤、香料等を、本発明の目的を達成する範囲内で適宜配合することができる。
【００２０】
前記界面活性剤としては、例えば脂肪酸セッケン、セチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等の陰イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤；テトラアルキルアンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、ベタイン型、スルホベタイン型、スルホアミノ酸型等の両イオン性界面活性剤；レシチン、リゾフォスファチジルコリン等の天然系界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
これらの界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、界面活性剤の配合量は、美白化粧料全量中に０．０１〜２０質量％、特に０．１〜５質量％とするのが好ましい。この範囲内であれば使用性及び保存安定性に優れ、好ましい。
【００２２】
前記保湿剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、イソプレングリコール、ＰＯＥメチルグルコシド等の多価アルコール；ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、牛顎下腺ムチン、加水分解卵殻膜等の生体高分子類；混合異性化糖、トレハロース、硫酸化トレハロース、プルラン、マルトース等の糖；その他、アミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、トリメチルグリシン等が挙げられる。又、更に油成分として動植物油脂、炭化水素、エステル類、シリコーン、フッ素油、皮脂成分や細胞間脂質の類似物質（例えば、スフィンゴ脂質、セラミド、コレステロール及びその誘導体、リン脂質及びその誘導体）等が挙げられる。
【００２３】
これらの保湿剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、多価アルコール、油成分以外の保湿剤の配合量は、（植物抽出物の場合は乾燥固形分として）美白化粧料全量中に０．００１〜１０質量％とするのが好ましく、特に０．０１〜８質量％、更に０．０１〜５質量％とするのが好ましい。また、多価アルコール及び／又は油成分は、美白化粧料全量中に０．０１〜７５質量％配合するのが好ましく、特に０．０１〜５０質量％、更に０．０５〜２０質量％配合するのが好ましい。この範囲内であれば、使用性、保存安定性に優れ、好ましい。
【００２４】
前記増粘剤としては、例えば、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、デンプン、アラビアガム、カラヤガム、ガラクタン、グアガム、ローカストビーンガム、ドラガカントガム、クインスシード、ペクチン、カラギーナン、アルギン酸ソーダ、キサンタンガム、デキストラン、プルラン等の天然高分子；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、エチルセルロース等の半合成高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル及びコーポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキシドポリマー等の合成高分子；グリチルリチン酸やアルギン酸等の有機系増粘剤、ベントナイト、ヘクトライト、ラボナイト、珪酸アルミニウムマグネシウム、無水珪酸等の無機系増粘剤等が挙げられる。
【００２５】
これらは適宜１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これら増粘剤の配合量は、美白化粧料全量中に０．０１〜３０質量％、特に０．１〜１５質量％とすることが好ましい。この範囲内であれば使用性及び保存安定性に優れ、好ましい。
【００２６】
前記粉末としては、特に制限されず、無機微粉末、有機微粉末のいずれでもよく、またその形状も球状、平板状、粒状、針状、棒状、無定形等のいずれでもよい。無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ボロン、シリカ等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末等が挙げられる。
【００２７】
これらの粉体は、適宜１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、シリコーン処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、脂肪酸処理、アルキルリン酸エステル処理、Ｎ−アシルグルタミン酸処理、パーフルオロアルキルリン酸エステル処理等によるフッ素処理等の表面処理を行ったものであってもよい。これらの粉体の配合量は、美白化粧料全量中に０．００１〜５０質量％、特に０．００５〜３０質量％とするのが好ましい。この範囲内ならば、使用性、保存安定性に優れ、好ましい。
【００２８】
前記顔料、色剤としては、具体的に有色顔料として、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料；マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；紺青、群青等の無機青色系顔料；タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等；微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子二酸化ケイ素等の微粒子粉体；金属粉末顔料として、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素として、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、青色１号、青色２号、青色２０１号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等が挙げられる。
【００２９】
これらの顔料、色剤は適宜１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、これらの顔料、色剤の配合量は、美白化粧料全量中に０．００１〜５０質量％、特に０．００５〜３０質量％とするのが好ましい。この範囲内ならば、使用性、保存安定性に優れ、好ましい。
【００３０】
前記紫外線防御剤としては、例えばパラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、シノキサート、パラメトキシ桂皮酸オクチル、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、オキシベンゾン、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、ベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
【００３１】
これらの紫外線防御剤は適宜１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、これらの紫外線防御剤の配合量は、美白化粧料全量中に０．１〜４０質量％、特に０．１〜３０質量％、更に１〜２０質量％とするのが好ましい。この範囲内であれば充分な美白効果が得られると共に、使用性及び保存安定性に優れ、好ましい。
【００３２】
前記防腐剤としては、例えばメチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、エタノール、デヒドロ酢酸等が挙げられる。これらは適宜１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
前記酸化防止剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ノルジヒドログアヤレチン酸、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、亜硫酸水素ナトリウム、エリスルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、チオジプロピオン酸ジラルリル、ｐ−ヒドロキシアニソール、無水亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。これらは適宜１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３４】
殺菌剤としては、塩化ベンザルコニウム、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、トリクロロカルバニリド、塩酸クロルヘキシジン、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。これらは適宜１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
本発明の美白化粧料は、常法に従って製造することができる。また、本発明の美白化粧料は、一般の美白化粧料に限定されるものではなく、医薬部外品を包含するものであり、その剤型も目的に応じて任意に選択することができ、クリーム状、軟膏状、乳液状、ローション状、溶液状、ゲル状、パック状、パウダー状、スティック状等とすることができる。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を詳述する。また、以下の実施例で用いた香料は下記のものである。
【００３７】
【表１】
0003784728.tif 000003
【００３８】
調製方法
実施例で用いたジオスコリア・コンポジータ抽出物の調製方法は以下の通りであるが、本発明の範囲はこれらのみに限定されるものではない。
【００３９】
（ジオスコリア・コンポジータ抽出物の調製方法）
乾燥したジオスコリア・コンポジータ（Dioscorea composita）１００ｇを水／エタノール（１：１、容量比）溶媒（１リットル）中に入れ、室温で２４時間撹拌しながら抽出を行った後、濾過し濾液を採取しこれを凍結乾燥し、粉状固形物２８ｇを得た。
【００４０】
実施例に記載の安定性評価試験法、皮膚色明度回復試験法、官能試験（美白効果）は下記の通りである。
【００４１】
（１）安定性評価試験法
試料を０℃、４５℃の恒温槽に保存し、４ヵ月後の状態を観察し、下記判断基準にしたがって評価した。
○  ：  異常なし
×  ：  変色・変臭、又は沈殿・結晶の析出を認める。
【００４２】
（２）皮膚色明度回復試験法
被験者２０名の背部皮膚にＵＶ−Ｂ領域の紫外線を最小紅斑量の２倍照射し、試料塗布部位と非塗布部位を設定して各々の皮膚の基準明度（Ｖ０値、Ｖ０’値）を測定した。引きつづいて塗布部位には試料を１日２回ずつ１５週間連続塗布した後、３、６、９、１２、１５週間後の塗布部位及び非塗布部位の皮膚の明度（Ｖｎ値、Ｖｎ’値）を測定し、下記の判断基準にしたがって皮膚色の回復を評価した。尚、皮膚の明度（マンセル表色系Ｖ値）は高速分光色彩計で測定して得られたＸ，Ｙ，Ｚ値より算出した。また評価は被験者２０名について、６週間後の評価点の平均値で示した。
0003784728.tif 000004
【００４３】
（３）官能試験
被験者３０名が試料を１０日間連用した後の試料の特性を評価した。評価は、美白効果のアンケート項目に対し、「美白効果が感じられた」と回答した人数で示した。
【００４４】
実施例１〜５，比較例１〜４
表２の処方に従い、常法によりスキンローションを調製した。各々について前記の試験を実施し、その結果を表３に示した。
【００４５】
【表２】
0003784728.tif 000005
【００４６】
【表３】
0003784728.tif 000006
【００４７】
特性
本発明の実施例１〜５のスキンローションは、前記諸試験において良好な美白効果を示し、しかも、上記スキンローションを０℃、及び４５℃の恒温槽に入れて経日観測を行ったが、４ヶ月経過後においても変色、変臭、相分離等の異常は見られなかった。更に、被験者に副作用は見られず、皮膚刺激性、感作性においても優れていた。一方、比較例１〜４のスキンローションは、十分な効果が認められず、本発明の実施例に比べて劣っていた。
【００４８】
実施例６（スキンクリーム）
表４の処方に従い、常法によりスキンクリームを調製した。
【００４９】
【表４】
0003784728.tif 000007
【００５０】
特性
この実施例６のスキンクリームは、前記諸試験において良好な美白効果を示し、かつ、低温、高温下での保存安定性、使用性においても優れたものであった。
【００５１】
実施例７（美容液）
表５の処方に従い、常法により美容液を調製した。
【００５２】
【表５】
0003784728.tif 000008
【００５３】
特性
この実施例７の美容液は、前記諸試験において良好な美白効果を示し、かつ、低温、高温下での保存安定性、使用性においても優れたものであった。
【００５４】
実施例８（２層式ローション）
表６の処方に従い、常法により２層式ローションを調製した。
【００５５】
【表６】
0003784728.tif 000009
【００５６】
特性
この実施例８の２層式ローションは、前記諸試験において良好な美白効果を示し、かつ、低温、高温下での保存安定性、使用性においても優れたものであった。
【００５７】
実施例９（日焼け止めクリーム）
表７の処方に従い、常法により日焼け止めクリームを調製した。
【００５８】
【表７】
0003784728.tif 000010
【００５９】
特性
この実施例９の日焼け止めクリームは、前記諸試験において良好な美白効果を示し、かつ、低温、高温下での保存安定性、使用性においても優れたものであった。
【００６０】
実施例１０（パック）
表８の処方に従い、常法によりパックを調製した。
【００６１】
【表８】
0003784728.tif 000011
【００６２】
特性
この実施例１０のパックは、前記諸試験において良好な美白効果を示し、使用性においても優れたものであった。
【００６３】
【発明の効果】
以上記載のごとく、本発明の美白化粧料は、（Ａ）ジオスコリア・コンポジータ（Dioscorea composita）から得られる抽出物と、（Ｂ）水溶性アスコルビン酸誘導体とを併用することにより、水溶性アスコルビン酸誘導体の変色、変臭、沈澱・結晶等の生成が防止され、保存安定性、使用性に優れ、かつ、優れた美白効果を有するものである。