(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０分、密度が０．８６０〜０.９３５ｇ／ｃｍ3、分子量分布が１．１〜１０のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂５〜９０重量部と、メルトフローレートが０．０１〜１ｇ／１０分、密度が０.９３６ｇ／ｃｍ3以上、分子量分布が１１〜４０のポリエチレン樹脂１０〜９５重量部とからなり、該エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂のメルトフローレートが該ポリエチレン樹脂のメルトフローレートの５倍以上であり、ポリエチレン樹脂の密度がエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の密度の１．０１５倍以上であり、ポリエチレン樹脂の分子量分布がエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の分子量分布の２倍以上であるポリエチレン系樹脂組成物で、厚さ１０〜２５０μｍに形成されたポリエチレン系樹脂フィルム層を具備していることを特徴とする感光材料用包装材料。
【請求項２】
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂とポリエチレン樹脂との合計１００重量部に対し、遮光性物質を１〜８０重量部含んでいる請求項１に記載の感光材料用包装材料。
【請求項３】
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂とポリエチレン樹脂との合計１００重量部に対し、滑剤及び界面活性剤系帯電防止剤の中から選択される少なくとも１種を０．０１〜１０重量部含んでいる請求項１又は２に記載の感光材料用包装材料。
【請求項４】
リングダイのリップクリアランスが０．７〜５．０ｍｍ、押出し機スクリューの有効長と外径との比（Ｌ／Ｄ比ともいう）が１５：１〜３５：１である押出し機を有するインフレーションフィルム成形機を用い、樹脂温度が１５０〜２９０℃、ブローアップ比が０．７〜４．５、ドロー比（リップクリアランスとフィルム厚さとの比）が３〜８５、巻取り速度が１〜８０ｍ／分の条件で、請求項１、２又は３に記載のポリエチレン系樹脂フィルム層を成形することを特徴とする感光材料用包装材料の製造方法。
【請求項５】
透湿度が８ｇ／ｍ2・２４時間以下、光学濃度が６.０以上、厚さが３０μｍ以上である請求項１、２又は３記載の感光材料用包装材料を用いて、感光材料を密封・遮光包装したことを特徴とする感光材料包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、写真感光材料等を包装する際に使用する感光材料用包装材料及びその製造方法並びにそれを用いた感光材料包装体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
感光材料用包装材料は種々のタイプのものが広く実用化されており、その使途に従って様々な性能が要求されている。
【０００３】
光に曝されるとその品質価値を失う感光材料用包装材料としては、光を完全に遮断する包装材料が使用されており、この場合、要求される特性としては、包装材料スリット適性、ガスバリヤ性、防湿性、剛性、物理強度（破断強度、引裂き強度、衝撃穴開け強度、ゲルボテスト強度、摩耗強度等)、ヒートシール適性(ヒートシール強度、カットシール性、ホットタック性、挟雑物シール性等）、帯電防止性、平面性、滑り特性等がある。これらの諸特性を満足させるために、従来、種々の包装材料が提案されている。
【０００４】
例えば、実公昭６１−２０５９０号公報には、カーボンブラックを含むＨＤＰＥ樹脂フィルムを延伸倍率２．２〜４．２倍で一軸延伸し、延伸軸が４５〜９０度の角度で２層以上貼り合わせたクロスラミネートフィルムが提案されている。
【０００５】
特公平２−２７００号公報には、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂５０重量％以上と遮光性物質１重量％以上含む遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムを具備した包装材料が提案されている。
【０００６】
実公平２−１９２２６号公報には、滑剤と遮光性物質及び５０重量％以上のＬＤＰＥ樹脂を含む内層の遮光性ヒートシールフィルム層にアンカーコート層を形成してアルミニウム箔を剥離強度４００ｇ／１５ｍｍ幅以上で積層した包装材料が提案されている。
【０００７】
特公昭６３−２６６９７号公報には、外側からＰＥＴ層／アルミニウム層／遮光材および非イオン性帯電防止剤を含むＰＯ系樹脂層から実質的になり、光学濃度が７．５以上の包装材料が提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述した従来の包装材料は感光材料用として完全に満足できるものでなく、それぞれ種々の問題点を有していた。すなわち、実公昭６１−２０５９０号公報で提案されたクロスラミネートフィルムは、高価で、帯電防止性、ヒートシール適性、防湿性が不十分であった。
【０００９】
特公平２−２７００号公報で提案された包装材料は、帯電防止性、防湿性、酸素バリヤ性、ヤング率が不十分であり、アルミ箔とフレキシブルシートを積層してカバーすると高価で焼却性に問題があった。
【００１０】
実公平２−１９２２６号公報で提案された包装材料は、写真性、物理強度、ヒートシールによる密封性が不十分で、また焼却性にも問題あった。
【００１１】
特公昭６３−２６６９７号公報で提案された包装材料は、高価で、ブロッキング防止性、写真性、ヒートシールによる密封性、物理強度が不十分で焼却性に問題があった。
【００１２】
また、ホモポリエチレン樹脂のみでもヒートシールによる密封性（特に、１ヶ月以上の経時後）が不十分であるが、遮光性物質を含有するとさらに密封性が悪化し、さらに滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤等のブリードアウトする添加剤を含有するとヒートシールによる完全密封性を確保することができなかった。また、アルミニウム箔は圧延時に使用した圧延油を焼鈍により完全に除去することが困難であり、写真性を悪化させるものであった。
【００１３】
本発明は、上述した従来の感光材料用包装材料が有する感光材料用包装材料として必要な各種特性を確保すると共に、不十分な特性を確保できるようにし、かつ、安価で焼却適性、リサイクル適性を有する感光材料用包装材料及びその製造方法並びにそれを用いた感光材料包装体を提供することを目的とする。
【００１４】
すなわち、感光材料用包装材料として必須の各種特性を確保し、全世界で安価に調達することができるポリオレフィン樹脂を主成分とした包装材料であって、特に、以下に記載する特徴を有するようにしたものである。
【００１５】
(１)  焼却適性を有する（有害ガスを発生しない）。
(２)  リユース及びリサイクル適性を有する。
(３)  易開封性、直線的引裂き性に優れている。
(４)  写真性が良好である。写真性に悪影響を及ぼす物質の含有量が少ない。
(５)  防湿性が優れている。
(６)  ヒートシール適性が優れている。
(７)  各種物理特性をバランスよく有する。
(８)  ブロッキング防止性が優れている。
(９)  安価である。
(10)  遮光能力が優れている。
(11)  フィルム成形性が優れている。
(12)  カール防止性が優れている。
(13)  縦方向のヤング率が優れている。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明の感光材料用包装材料は、メルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０分、密度が０.８６０〜０.９３５ｇ／ｃｍ3、分子量分布が１.１〜１０のエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂５〜９０重量部と、メルトフローレートが０．０１〜１ｇ／１０分、密度が０.９３６ｇ／ｃｍ3以上、分子量分布が１５〜３５のポリエチレン樹脂１０〜９５重量部とからなり、該エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂のメルトフローレートが該ポリエチレン樹脂のメルトフローレートの５倍以上であり、ポリエチレン樹脂の密度がエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の密度の１．０１５倍以上であり、ポリエチレン樹脂の分子量分布がエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の分子量分布の２倍以上であるポリエチレン系樹脂組成物で、厚さ１０〜２５０μｍに形成されたポリエチレン系樹脂フィルム層を具備していることを特徴として構成されている。
【００１７】
本発明の感光材料用包装材料においては、特定の物性を有するポリエチレン樹脂及びエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂を用いたポリエチレン系樹脂フィルム層とすることにより、ヒートシール適性、物理強度等上述した各種特性を具備できるようにした。
【００１８】
本発明の感光材料用包装材料の製造方法は、リングダイのリップクリアランスが０.７〜５.０ｍｍ、押出し機スクリューの有効長と外径との比（Ｌ／Ｄ比ともいう）が１５：１〜３５：１である押出し機を有するインフレーションフィルム成形機を用い、樹脂温度が１５０〜２９０℃、ブローアップ比が０.７〜４.５、ドロー比（リップクリアランスとフィルム厚さとの比）が３〜８５、巻取り速度が１〜８０ｍ／分の条件で、上記ポリエチレン系樹脂フィルム層を成形することを特徴として構成されている。
【００１９】
本発明の感光材料用包装材料の製造方法においては、リングダイのリップクリアランスにより分子配向性とメルトフラクチュアの発生防止のバランスをはかり、Ｌ／Ｄにより混練性と発熱性、押出し性のバランスをはかっている。また、樹脂温度により熱劣化と樹脂の流動性のバランスをはかり、ブローアップ比により縦・横の物理強度バランスをはかり、ドロー比により分子配向性とメルトフラクチュアの発生防止、生産性のバランスをはかっている。巻取り速度により、フィルム成形性と生産性のバラスンをはかり、本発明に適合したポリエチレン系樹脂フィルム層を提供できるようにしている。
【００２０】
本発明の感光材料包装体は、透湿度が８ｇ／ｍ2・２４時間以下、 光学濃度が６．０以上、厚さが３０μｍ以上である上記感光材料用包装材料を用いて、感光材料を密封・遮光包装したことを特徴として構成されている。
【００２１】
本発明の感光材料包装体においては、感光材料を湿度及び光から長期間保護することができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明の感光材料用包装材料を構成するポリエチレン系樹脂フィルム層は、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂５〜９０重量部とポリエチレン樹脂９５〜１０重量部との割合で含有されており、好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂５〜７５重量部とポリエチレン樹脂９５〜２５重量部であり、より好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂１０〜６０重量部とポリエチレン樹脂９０〜４０重量部であり、特に好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂１０〜４９重量部とポリエチレン樹脂９０〜５１重量部であり、最も好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂１５〜４５重量部とポリエチレン樹脂８５〜５５重量部である。
【００２３】
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８のＥ条件の温度１９０℃，ピストン荷重２.１６ｋｇ）は、０.１〜２０ｇ／１０分であり、好ましくは０．２〜１５ｇ／１０分、より好ましくは０．３〜１０ｇ／１０分、最も好ましくは０．５〜６ｇ／１０分である。
【００２４】
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．８６０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８７０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．８８０〜０．９２７ｇ／ｃｍ3、最も好ましくは０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ3である。
【００２５】
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の分子量分布が１．１〜１０、好ましくは１.２〜８、より好ましくは１.３〜６、最も好ましくは１．３〜５である。
【００２６】
ポリエチレン樹脂のメルトフローレートは、０．０１〜１ｇ／１０分であり、好ましくは０．０１〜０．８ｇ／１０分、より好ましくは０．０２〜０．６ｇ／１０分、最も好ましくは０．０２〜０．４ｇ／１０分である。
【００２７】
ポリエチレン樹脂の密度が０.９３６ｇ／ｃｍ3以上、好ましくは０．９４０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3、より好ましくは０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3、最も好ましくは０．９４１〜０．９６５ｇ／ｃｍ3である。
【００２８】
ポリエチレン樹脂の分子量分布は１１〜４０、好ましくは１３〜３８、より好ましくは１５〜３６、特に好ましくは１７〜３４、最も好ましくは１９〜３２である。このエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂（以下、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂と表示）としては、シングルサイト触媒（代表例はメタロセン触媒）を用いて重合製造したものが最も好ましい。
【００２９】
シングルサイト触媒を用いて重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂は、ジルコニウム系、チタニウム系、ハフニウム系及びバナジウム系メタロセン錯体の１種以上を含むシングルサイト触媒を用いて重合製造した分子量分布が１．３〜１０のエチレンと炭素数が３〜１２個のα−オレフィンとの共重合体樹脂で形成されていることが好ましく、これにより、物理強度が優れた、残留金属成分や残留ハロゲン系化合物成分が少ないので写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、ヒートシール適性（ヒートシール強度、低温ヒートシール性、ホットタック性、夾雑物シール性、長期間経時後のヒートシール強度等）が優れた写真感光材料用包装材料とすることができる。またフィルム成形機に錆や腐食が発生するのを防止できる。
【００３０】
前記シングルサイト触媒としては、代表的なものとしてはドイツＨａｍｂｒｕｇ大学のカミンスキー教授によって発見された、均一な活性点を有するシクロペンタジエン環を配位した金属化合物(代表例：二塩化ジルコノセン)とメチルアルミノキサンからなるメタロセン触媒があり、種々の特許が発表されている。代表例をあげると特開昭５０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６０−３５００９号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２３４７１１号公報、特開平４−３００６６７号公報等がある。
【００３１】
メタロセン触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は従来のチーグラー触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂に比較して以下の特徴を有する。
【００３２】
ｉ）均一なコモノマー分布と小さい（狭い）分子量分布より、タイ分子の生成が促進されタイ分子が約３倍と多く、２〜３倍の衝撃強度、引き裂き強度を有する。
ii）透明性を阻害する高分子量低コモノマー成分が少なく、ラメラの厚さが１０％以上薄いので透明性、光沢が優れている。
iii）耐ブロッキング性が優れている（ベタツキ成分と呼ばれる低分子量低密度成分が少ない）。
iv）高分子量低コモノマー成分が少ないので融点が低く、低温ヒートシール性が優れている。
ｖ）柔軟性が優れている。
vi）分子量分布が小さい（狭い）ので、低分子量成分に起因する成形時の発煙や臭気が少ない。
【００３３】
前記メタロセン触媒を用いる重合方法については以下に例示するように数多くの特許公報に開示されている。
【００３４】
特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６０−８６２号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公報、特開昭６０−１０６００８号公報、特開昭６０−１３７９１１号公報、特開昭６１−３１４０４号公報、特開昭６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２２１２０７号公報、特開昭６１−２６４０１０号公報、特開昭６１−２９６００９号公報、特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭６３−１７８１０８号公報、特開昭６３−２２２１７７号公報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３−２２２１７９号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、特開昭６３−２８０７０号公報、特昭表６３−５０１３６９号公報、特昭表６４−６００３号公報、特昭表６４−４５４０６号公報、特開昭６４−７４２０２号公報、特開平１−１２４０７号公報、特開平１−９５１１０号公報、特開平１−１０１３１５号公報、特開平１−１２９００３号公報、特開平１−２０７２４８号公報、特開平１−２１０４０４号公報、特開平１−２５１４０５号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開平１−２７５６０９号公報、特開平１−３０１７０４号公報、特開平１−３１９４８９号公報、特開平２−２２３０７号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平２−１７３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開平３−５６５０８号公報、特開平３−６２８０６号公報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７０８号公報、特開平３−７０７０９号公報、特開平３−７０７１０号公報、特開平３−７４４１２号公報、特開平４−８７０４号公報、特開平４−１１６０４号公報、特開平４−２５５１４号公報、特開平４−２１３３０５号公報、特開平５−３１０８２９号公報、特開平５−３２０２４２号公報、特開平６−２２８２２２号公報、特開平９−４０７９３号公報、アメリカ特許４，５２２，９８２号明細書、アメリカ特許４，５３０，９１４号明細書等が挙げられる。
【００３５】
これらのメタロセン触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の中でも写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣が少ないジルコニウム系、ハフニウム系、チタニウム系、バナジウム系の少なくとも１種のメタロセン触媒を用いた、固体触媒成分１ｇ当たり１０，０００ｇ以上の重合活性が高い樹脂が好ましい。特に、二塩化ジルコノセンとメチルアルミノキサンからなるメタロセン触媒が好ましい。樹脂中の写真性に悪影響を及ぼす残留ハロゲン成分含有量は４００ｐｐｍ以下が好ましく、特に１５０ｐｐｍ以下が好ましい。樹脂中のハロゲン成分含有量を４００ｐｐｍ以下にするために触媒失活剤を用いて触媒残渣を抽出することも、またペレタイザーやフィルム成形機にベントを設けることが残留ハロゲン化合物成分を減少させて、押出し機のスクリューやダイスの防錆及び写真性を良好にするために必要であり好ましい。
【００３６】
最も好ましい重合方法は、メタロセン触媒を用い重合温度４０〜１００℃、重合圧力５〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で気相重合方法で製造したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂である。具体的にはエチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂である。
【００３７】
写真性に悪影響を及ぼし、押出し機やダイスに発錆故障を発生させるハロゲン化合物成分は、ハロゲン化チタン化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲン化バナジウム化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲン化アルミニウム化合物、ハロゲン化ホウ素化合物等を例示することができる。
【００３８】
具体的には四塩化ケイ素、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三塩化チタン、三塩化ホウ素、四臭化チタン等である。
【００３９】
これらのハロゲン化合物成分は、ハロゲンガスとなって上記各種の悪作用を及ぼすので、本発明の写真感光材料用包装材料の内側に配置される層に下記のハロゲンガススキャベンジャーを含有させることが特に好ましい。
【００４０】
すなわち、本発明におけるハロゲンガススキャベンジャーとして好ましい化合物は、例えば、スルフィド化合物、亜硝酸塩、セミカルパジド、亜硫酸塩、ハイドロキノン類、エチレンジアミン、アセトンセミカルバゾン、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシンである。特に好ましい化合物としては、下記一般式で表される化合物を挙げることができる。
【００４１】
【化１】
0003777057.tif 000002
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ水素原子あるいはベンゼン核に置換可能な基を表す。
【００４２】
一般式（Ｈ）において、置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素)、アルキル基(例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシルで、特に炭素数１〜３２が好ましい）、アルケニル基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアシルアミノ基、アリールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルカルボンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキシ基、アリールアシルオキシ基が好ましい。
これらの基は更に上述したものと同様の置換基で置換されてもよい。
【００４３】
シングルサイト触媒の代表的例であるメタロセン触媒を用いて重合製造した現在市販されているＬ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例としては、
ＥＸＣＥＥＤ      （ＥＸＸｏｎ  ｃｈｅｍｉｃａｌ）
ＥＸＡＣＴ        （ＥＸＸｏｎ  ｃｈｅｍｉｃａｌ）
ＡＦＦＩＮＩＴＹ  （ＤＯＷ  ｃｈｅｍｉｃａｌ）
ＥＮＧＡＧＥ      （ＤＯＷ  ｃｈｅｍｉｃａｌ）
ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ（ＢＡＳＦ）
エボリュー        （三井石油化学）
カーネル          （三菱化学）
ユメリット        （宇部興産）
ハーモレックス    （日本ポリオレフィン）
キャタロセン      （東ソー）
等がある。重合方法としては、気相重合法が安価でかつ写真性に悪影響を及ぼす残渣が少ない点で特に好ましい。重合しやすさの点で懸濁重合法、溶解重合法等の液相重合法も好ましい。
【００４４】
ブロッキング防止、物理強度向上等から、ＧＰＣ法測定法による分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）は５以下、好ましくは４以下、特に好ましくは１．１〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である。
【００４５】
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂として最も好ましいのは、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体樹脂である。このエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の組成は、α−オレフィン成分が１〜９９モル％、好ましくは１〜９５モル％、より好ましくは１〜９０モル％、特に好ましくは２〜８０モル％、最も好ましくは２〜５０モル％であり、エチレン成分は好ましくは５〜９９モル％、より好ましくは１０〜９９モル％、特に好ましくは２０〜９８モル％、最も好ましくは５０〜９８モル％である。α−オレフィンの代表例としては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ペンテン−１、３−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラセン−１、ヘキサデセン−１、ペンタデセン−１、オクタデセン−１、ヘプテン−１、エイコセン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等の炭素原子数が３〜２０、好ましくは４〜１５、特に好ましくは４〜１２、最も好ましくは４〜１０の１種又は２種以上のα−オレフィンである。
【００４６】
本発明のポリオレフィン樹脂フィルム層を構成する樹脂として最も好ましいのは、メタロセン触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィンランダム共重合体樹脂である。具体的には、気相重合法プロセスによりエチレンと炭素数６のα−オレフィンであるヘキセン−１を共重合したＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。これらは、メタロセン触媒存在下で重合が行われれば、いずれの方法を用いてもよく、例えば、高圧重合法における重合は、重合体を溶液状態に維持し、かつ重合活性を高めるために１２０℃以上、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、かつ重合活性を低下させないために３５０℃以下、好ましくは１５０〜３００℃の温度で、４００ｋｇ／ｃｍ2以上、５００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で行うのが好ましい。また、気相重合法における重合は、共重合体が粉体状態であることから高温は好ましくなく、１００℃以下であることが必要であり、重合温度の下限は特に限定されないが、重合活性を高めるために５０℃以上が好ましい。また、重合活性を高めるために、予めオレフィンにより予備重合せしめた触媒成分と有機アルミニウム化合物およびイオン化イオン性化合物を用いて行うのが好ましい。また、溶液重合法における重合は、重合温度は、共重合体が溶液状態であることおよび重合活性を上げることを考慮して、１２０℃以上であることが必要である。重合温度の上限は特に限定されないが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、かつ触媒効率を低下させないために３００℃以下が好ましい。また、重合時の圧力については特に限定されないが、経済性と重合活性を上げるバランスをとるために大気圧以上２５０ｋｇ／ｃｍ2以下が好ましい。
【００４７】
いずれの場合においても触媒残渣は写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす上に、金型や押出し機の樹脂接触部分に錆を発生させ寸法精度を悪化させたり樹脂焼けやブツを発生させるので、少ない程本発明では好ましい。
【００４８】
従って、写真性を良好に維持するためには本発明の写真感光材料用包装材料中の残留ハロゲンガス成分量が４００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは１〜８０ｐｐｍ、最も好ましくは４〜６０ｐｐｍである。
【００４９】
クロム、ジルコニウム、チタニウム、ハフニウム、パナジウムのいずれか１種の残留量が２００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは６０ｐｐｍ以下、最も好ましくは４０ｐｐｍ以下である。
【００５０】
本発明における特に好ましいエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物と必要により助触媒、有機アルミニウム化合物、担体とを含む触媒の存在下にエチレンおよび炭素数３〜２０のα−オレフィンとを共重合させることにより得られるものである。また、上記触媒に予めエチレンおよび／前記α−オレフィンを予備重合させて得られるものを触媒に供してもよい。
【００５１】
前記エチレン・α−オレフィン共重合体を製造する触媒であるシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物のシクロペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタジエニル基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基、シリル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ばれた少なくとも１種の置換基を有する置換シクロペンタジエニル基等である。該置換シクロペンタジエニル基の置換基は２個以上有していてもよく、また係る置換基同志が互いに結合して環を形成してもよい。
【００５２】
そして、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂のメルトフローレートをＭ（ａ）ｇ／１０分、ポリエチレン樹脂のメルトフローレートをＭ(ｂ)ｇ／１０分とすと、Ｍ(ａ)≧５×Ｍ(ｂ)であることを要し、好ましくはＭ(ａ)≧１０Ｍ(ｂ)、より好ましくはＭ(ａ)≧２０Ｍ(ｂ)、より好ましくはＭ(ａ)≧３０Ｍ(ｂ)、最も好ましくはＭ(ａ)≧４０Ｍ(ｂ)である。Ｍ(ａ)≧５×Ｍ(ｂ)とすることにより、易開封性、直線的引裂き性、防湿性、ブロッキング防止性、フィルム成形性、カール防止性、縦方向のヤング率、破袋強度が優れた厚さ１０〜２５０μｍのポリエチレン系樹脂フィルム層を生産性と外観の良好な状態で提供することができる。
【００５３】
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の密度をＤ(ａ）ｇ／ｃｍ3、ポリエチレン樹脂の密度をＤ(ｂ)ｇ／ｃｍ3とすと、Ｄ(ｂ)≧１.０１５×Ｄ(ａ)であることを要し、好ましくはＤ(ｂ)≧１．０２０Ｄ（ａ）、より好ましくはＤ（ｂ）≧１．０２５Ｄ(ａ)、より好ましくはＤ(ｂ)≧１．０３０Ｄ(ａ)、最も好ましくはＤ(ｂ)≧１．０３５Ｄ(ａ)である。Ｄ(ｂ)≧１．０１５×Ｄ(ａ)とすることにより、易開封性、直線的引裂き性、防湿性、ブロッキング防止性、遮光能力、物理強度、ヒートシール強度、指抜け防止性が優れたフィルムを提供することができる。
【００５４】
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の分子量分布をＱ(ａ)、ポリエチレン樹脂の分子量分布をＱ(ｂ)とすと、Ｑ(ｂ)≧２×Ｑ(ａ)であることを要し、好ましくはＱ(ｂ)≧３Ｑ(ａ)、より好ましくはＱ(ｂ)≧４Ｑ(ａ)、より好ましくはＱ(ｂ)≧５Ｑ(ａ)、最も好ましくはＱ(ｂ)≧６Ｑ(ａ)である。Ｑ(ｂ)≧２×Ｑ(ａ)とすることにより、易開封性、直線的引裂き性、防湿性、ブロッキング防止性、カール防止性、縦方向のヤング率、破袋強度が優れた厚さ１０〜２５０μｍのポリエチレン系樹脂フィルム層を生産性と外観の良好な状態で提供することができる。
【００５５】
本発明のポリエチレン系樹脂は、上述した樹脂の他、各種熱可塑性樹脂を含有させることができ、特に熱可塑性エラストマーを含有させることが好ましい。
【００５６】
熱可塑性エラストマー(以下、ＴＰＥと表示)は、大別するとスチレン系（以後ＳＢＣと表示）、エステル系(以後ＴＰＥＥと表示)、オレフィン系（以後ＴＰＯと表示）、塩化ビニル系（以後ＴＰＶＣと表示）、アミド系（以後ＴＰＡＥと表示）、結晶性１，２ポリブタジエン系(以後ＲＢと表示)、アイオノマー系、ふっ素系（以後Ｆ−ＴＰＥと表示）、ウレタン系（以後ＴＰＵと表示）、イソプレン系など各種の化学構造のものがある。市販の代表的なＴＰＥを以下に示す。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
以上のような熱可塑性エラストマーの中で、ポリオレフィン系エラストマーが好ましく、このポリオレフィン系エラストマーの中でも、エチレン又はプロピレン以外のα−オレフィン単位含有量が１６モル％以上であるものが適当であり、好ましくは１８モル％以上、より好ましくは２０％以上、特に好ましくは２５％以上、最も好ましくは３０％以上である。
【００５９】
また、α−オレフィンは、３〜２０個、好ましくは３〜１７個、より好ましくは３〜１５個、特に好ましくは３〜１２個、最も好ましくは３〜９個の炭素原子を有するものである。
【００６０】
具体的には、プロピレン（主成分がエチレンの場合）、エチレン（主成分がプロピレンの場合）、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ヘプテン−１、ノネン−１、ペンタデセン−１、オクタデセン−１、エイコセン−１、ドデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１等である。
【００６１】
さらに、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体やエチレン−プロピレン−αオレフィン共重合体等のポリオレフィン系ターポリマーのエラストマーも含まれる。
【００６２】
本発明のポリエチレン系樹脂には、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂とポリエチレン樹脂との合計１００重量部に対し、遮光性物質を１〜８０重量部含有していることが好ましく、２〜６０重量部含有していることがより好ましく、２．５〜４０重量部含有していることが特に好ましく、３〜３０重量部含有していることが最も好ましい。
【００６３】
遮光性物質の含有量が１重量部未満であると、ポリエチレン系樹脂フィルム層の厚さを大きくしないと遮光性を十分に確保できないおそれがあり、また、８０重量部を越えると、製造が困難であり、且つ物理強度やヒートシール性に欠け実用化困難である。
【００６４】
遮光性物質について説明する。
(１)  無機化合物
Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊維等
Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等
Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、ドーソナイト等
Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等
Ｅ．ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等
Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中空球等
Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニウムペースト、タルク等
【００６５】
(２)  有機化合物
木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモンド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細片、非木材繊維（ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、バガス、モロヘイヤ、煙火など）セロハン片、ナイロン繊維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等
【００６６】
これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で不透明化する無機化合物が好ましく、特に、遮光能力が大きく、耐熱性、耐光性が優れ比較的不活性な物質である、黒色の光吸収性のカーボンブラックと窒化チタンとフタロシアニンブラックとニグロシンとグラファイト及び鉄黒が好ましい。
【００６７】
カーボンブラックの原料による分類例をあげるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック等がある。
【００６８】
好ましいカーボンブラックの市販品の代表例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２０(Ｂ),＃３０(Ｂ),＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ)，＃４１(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，＃４０００，＃４０１０,ＭＡ７,ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ，ＭＡ２２０，ＭＡ２３０、三菱導電性カーボンブラックとして＃３０５０,＃３１５０,＃３２５０,＃３６００,＃３７５０，＃３９５０等が挙げられる。
【００６９】
さらに、昭和キャボット製のＮ１１０,Ｎ１３４,Ｎ２１９,Ｎ２２０,Ｎ２３４，Ｎ３２６，Ｎ３３０，Ｎ３３０Ｔ，Ｎ３３９，Ｎ３５１，Ｎ５５０，ＭＡＦ，ＳＲＦ等が挙げられる。
【００７０】
海外の製品としては、例えばキャボット社のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ,２,４６,７０,７１,７４,８０，８１，１３０，２８０，４３０，４６０，４８０，６０７,８００,８８０，９００，１０００，１１００，１３００，１４００等、Ｒｅｇａｌ ９９,２５０，３００，３３０，４００，４１５，６６０，９９１，ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３,６,Ｐ,ＸＣ−７２等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０,ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−ＦＦ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。
【００７１】
さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔｅｄ Ｒ,ＢＢ，１５，１０２，３００１,３００４,３００６,３００７,３００８，３００９，３０１１，３０１２，ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が挙げられる。さらにまた、コロンビア・ケミカル社のＣｏｎｄｕｃｔｅｘ ９７５,ＳＣ,Ｒａｖｅｎ Ｃ,Ｈ２０,４１０，４２０，４３０，４５０，４６０，５００，５２０，７６０，７９０，８５０,８９０,１０００,１０４０,１０６０，１１７０，１１９０，１２００，１２５０,１２５５,２０００,２５００,３５００,５０００,５２５０,５７５０,７０００等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
これら各種のカーボンブラック中で、天然ガスまたはガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を不完全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、カーボンブラックを析出させることにより製造するチャンネルブラックは、着色力は大きいが写真性が悪く、製造中大気を汚染するので本発明では好ましくない。本発明で好ましいカーボンブラックは、アセチレンブラックと、天然ガス、炭化水素油またはこれらの混合物を１２００℃〜１７００℃の炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解することにより製造するファーネスブラックである。
【００７３】
本発明では遮光性、コスト、物性向上の目的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価であるが帯電防止効果を有する遮光性物質としては各社の各種導電性カーボンブラックとアセチレンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカーボンブラックが好ましい。特に高感度（ＩＳＯ感度４００以上）写真感光材料用としては硫黄含有量が０．１％以下のアセチレンブラックと、１２５０℃〜１６００℃の炉内で製造したファーネスカーボンブラックが好ましい。
【００７４】
帯電防止効果を有する遮光性物質は、平均粒子径が１２〜５０ｍμ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の各種カーボンブラック、具体的には各種導電性カーボンブラック（具体例としては、コンダクティブファーネスブラックのコンチネックスＣＦ，パルカンＣ等、スーパーコンダクティブファーネスブラックのコンチネックスＳＣＦ，バルカンＳＣ等、エクストラコンダクティブファーネスブラックの旭ＨＳ−５００，バルカンＸＣ−７２等、コンダクティブチャンネルブラックのコウラックスＬ等、三菱化成ＫＫ製の三菱導電性カーボンブラック＃３０５０,＃３１５０,＃３２５０,＃３６００,＃３７５０,＃３９５０等)、アセチレンカーボンブラック（電化アセチレンブラック、シャウニガンアセチレンブラック等）、ケッチェンカーボンブラック(ＥＣ及びＥＣ−６００ＪＤ等)、炭素繊維、金属繊維、Ａｌドープ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、金属被覆繊維、導電物質含有繊維、金属粉末、グラファイト、各種金属塩、金属吸着繊維、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリジアセチレン、ポリパラフェニレン、黒鉛粉末等である。帯電防止剤に関しては、前記各種界面活性剤を用いることができる。
【００７５】
体積固有抵抗値(２０℃，６０％ＲＨの恒温恒湿室で測定)は、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分、密度が０.９５８ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン樹脂１００重量部に対してケッチェンブラックＥＣを１０重量部添加したフィルムでは２×１０2Ω・ｃｍ、ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤを１０重量部添加したフィルムでは６×１０1Ω・ｃｍ、 アセチレンブラックを１０重量部添加したフィルムでは３.１×１０6Ω・ｃｍ、バルカンＸＣ−７２を１０重量部添加したフィルムでは１.６×１０6Ω・ｃｍであった。必要により前者の着色用カーボンブラックと後者の導電性カーボンブラックを必要特性に従って適当な比率でミックスすることも好ましい。
【００７６】
写真感光材料の写真性に悪影響を与えないようにするためには、さらにカーボンブラック中の硫黄含有量（ＡＳＴＭ Ｄ−１６１９測定法による）は０.６重量％以下、特に好ましくは０．３重量％以下、最も好ましくは０．１重量％以下の任意の含有量とするのがよい。
【００７７】
このためには原料の選択が重要であり、例えば、上記硫黄分について説明すると下記のようになる。
0003777057.tif 000004
【００７８】
従って、原料油としてはクレオソート油と石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、硫黄分が０.０５〜０.１％であるナフサを原料とするエチレンボトム油を原料として製造したカーボンブラックは、カーボンブラック中の硫黄含有量を０．１重量％以下にすることができるので最も好ましい。製造方法としては、上記原料を用いて１２００℃〜１７００℃、好ましくは１２５０℃〜１６００℃の炉内で製造したファーネスカーボンブラックが好ましい。このエチレンボトム油を原料として製造したカーボンブラックは、熱可塑性樹脂フィルム層に添加する場合、遮光性と帯電防止性を確保するため添加量は０.１〜６０重量％、０.３〜４０重量％が好ましく、０．５〜２０重量％がより好ましく、１．０〜２０重量％が特に好ましくは、１．０〜１０重量％が最も好ましい。
【００７９】
特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ  ｓｕｌｐｈｕｒ）含有量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ずる）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐｍ以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とするエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解することにより、製造したファーネスカーボンブラックが最も好ましい。
【００８０】
また、カーボンブラックを硫酸存在下にて還流し、発生したシアン化水素を０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液でトラップした後、４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法で定量し、このシアン化水素量をカーボンブラック重量に対する重量％で換算する４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法によるシアン化水素含有量は０．０１重量％以下、特に好ましくは０．００５重量％以下、最も好ましくは０．００１重量％以下の任意の含有量とするのがよい。さらに、ヨード法によるアルデヒド化合物含有量は０．１重量％以下、特に好ましくは０．０５重量％以下、最も好ましくは０．０１重量％以下の含有量のカーボンブラックとするのがよい。これらの物質は少量でも写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすので注意が必要である。
【００８１】
特に高感度（ＩＳＯ感度４００以上）写真感光材料用としては、分散性が良好で帯電防止効果も大きい硫黄含有量が０．１％以下のファーネスカーボンブラックとアセチレンブラックが好ましい。必要によりアセチレンブラック、ファーネスカーボンブラック及びケッチェンカーボンブラックの２種以上を必要特性に従ってミックスすることも好ましい。また、モース硬度が１以上大きい無機顔料と併用すると、凝集しているカーボンブラックを分散させるのでブツ（異物状の固り）の発生減少、遮光能力の向上が図れるので特に好ましい。遮光性物質を配合する形態を大別すると下記のようになる。
【００８２】
(１)  均一着色ペレット状
（カラーコンバウンドと言われる最も一般的に用いられているもの）
(２)  分散性粉末状
（ドライカラーとも呼ばれる、種々の表面処理剤で処理し、さらに分散助剤を加えて微粒子状に粉砕した粉末状のもの）
(３)  ペースト状
（可塑剤等を分散させたもの）
(４)  液状
（リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等に分散した液状のもの）
(５)  マスターバッチペレット状
（遮光性物質を着色しようとするプラスチック中に高濃度に分散したもの）(６)  潤性粒粉末状
（遮光性物質をプラスチック中に高濃度に分散させたのち、粒粉末状に加工したもの）
(７)  乾燥粉末状
（普通の無処理の乾燥粉末状のもの）
【００８３】
遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコスト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。本発明者も特開昭６３−１８６７４０号公報で遮光性物質を特定エチレン・エチルアクリレート共重合体樹脂に分散した着色マスターバッチ用樹脂組成物を開示している。
【００８４】
本発明の感光材料用包装材料として使用する上で写真感光材料にカブリを発生させることなく、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、最内層（熱可塑性樹脂フィルム層）に添加した場合でもカーボンブラックの固り（ブツ）の発生やフィッシュアイ等フィルムにピンホールが発生しにくい点で、カーボンブラックの中でも特にｐＨ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が６．０〜９．０、平均粒子径（電子顕微鏡法で測定）が１０〜１２０ｍμ、特に１０〜８０ｍμのものが好ましく、最も好ましいのは１０〜６０ｍμである。これらの中でも特に揮発成分（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が２．０％以下、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１の吸油量Ａ法で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、灰分量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１）が１．０％以下のファーネスカーボンブラックが、安価で、写真性に悪影響を及ぼすことがなく、且つ遮光性向上と分散性向上、物理特性低下の少ない点で好ましい。特に、原料油としてエチレンボトム油又はクレオソート油を原料としたものが好ましく、本発明に最も好ましいものはナフサを原料とするエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解することにより製造したＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上、灰分量が０．５％以下のファーネスカーボンブラックである。
【００８５】
また、遮光性物質中のＡＳＴＭ Ｄ １６１９−６０の測定方法による硫黄成分は、０．９％以下、好ましくは０．７％以下、特に好ましくは０．５％以下にしないと、カブリ増加や感度異状、発生異状等の写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす。特に、直接写真感光材料の写真性に大きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成分（各試料を液体窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕した試料１００ｇをソックスレー抽出器に入れクロロホルムで６０℃，８時間抽出冷却後、全容量を１００ｍｌとする。この溶液１０ｍｌを高速液体クロマトグラフに注入し、硫黄を定量する。高速液体クロマトグラフ分離条件はカラム；ＯＤＳシリカカラム（４．６φ×１５０ｍｍ）、分離液；メタノール９５と水５（酢酸とトリエチルアミンをそれぞれ０．１％含む）、流速；１ｍｌ／分、検出波長；２５４ｎｍ、定量は絶対検量線法によって行う。）は０．１％以下、好ましくは０．０５％以下、特に好ましくは０．０１％以下、最も好ましくは０．００５％以下である。高価であるが、硫黄成分の含有量が０．１％以下のアセチレンブラックがＩＳＯ感度１００以上の写真感光材料用としては写真性を良好に維持するのに好適である。
【００８６】
遮光性物質中の写真性を悪化させるシアン化合物含有量（４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の重量に対するｐｐｍ単位に換算した値）が２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であり、特に金増感した写真感光材料の場合は１ｐｐｍ以下にしないと減感が大きく実用化困難であり、スキャベンジャー等の添加が必要となる。
【００８７】
本発明でスキャベンジャーとは、シアン化水素ガスを、写真的に不活性な物質に変換する化合物である。スキャベンジャーは、シアン化水素ガスを捕獲した結果として、ハロゲン化銀感光材料に悪影響を与える物質を放出すべきではない。適切てシアン化水素ガススキャベンジャーは貴金属の無機又は有機化合物から選択することができる。特に好ましいものはパラジウム（II又はIV；酸化状態を示す。以下同様）、白金（II又はIV）化合物である。金(Ｉ又はIII）の化合物も好ましい。ロジウム（III）、イリジウム（III又はIV）及びオスミウム(II、III又はIV）の化合物もまた効果的であるが、同等の効果を得るのに、より多量が必要である。有用な無機又は有機貴金属化合物の具体例としては、例えばグメリン ハンドブック(Ｇｍｅｌｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ）に詳細に記述されており、市販品、合成品及びｉｎｓｉｔｕ合成品を写真感光材料に悪影響を与えることがない程度の純度で使用することができる。
【００８８】
好ましいパラジウム化合物としては、塩化パラジウム（II）、臭化パラジウム(II)、水酸化パラジウム(II)、硫酸パラジウム（II）、チオシアン酸パラジウム(II)、テトラクロロパラジウム(II)酸塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ヘキサクロロパラジウム(IV)酸塩、テトラブロモパラジウム（II）酸塩、ヘキサプロモパラジム(IV)酸塩、ビス（サリチラト）パラジムム(II)酸塩、ビス（ジチオオキサラト−Ｓ,Ｓ'）パラジウム(II)酸塩、ｔｒａｎｓ−ジクロロビス（チオエーテル）パラジウム(II)、テトラアンミンパラジウム(II)塩、ジクロロジアンミンパラジウム(II)、ジブロモジアンミンパラジウム(II)、オキサラトジアンミンパラジウム(II)、ジニトロジアンミンパラジウム(II)、ビス（エチレンジアミン）パラジウム(II)塩、ジクロロエチレンジアミンパラジウム(II)、ビス（２,２'−ピピリジン）パラジウム(II)塩、ビス(１,１０−フェナントロリン）パラジウム(II)塩、テトラニトロパラジウム(II)酸塩、ビス（グリシナト）パラジウム(II)、テトラキス（チオシアナト）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス（ホスフィン）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス（ホスフィン）パラジウム(II)、ジ−μ−クロロ−ビス［クロロ（ホスフィン）パラジウム(II)］、ジ−μ−クロロ−ビス［クロロ（アルシン）パラジウム(II)］及びジニトロビス（アルシン）パラジウム(II)等が挙げられる。
【００８９】
好ましい白金化合物としては、塩化白金(II)酸塩、塩化白金(IV)、ヘキサフルオロ白金(IV)酸塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ヘキサクロロ白金(IV)酸塩、トリクロロトリフルオロ白金(IV)酸塩、テトラブロモ白金(II)酸塩、ヘキサブロモ白金(IV)酸塩、ジブロモジクロロ白金(II)酸塩、ヘキサヒドロキソ白金(IV)酸塩、ビス（オキサラト）白金(II)酸塩、ジクロロビス（オキサラト白金(IV)酸塩、ビス(チオオキサラト)白金(II)酸塩、ビス(アセチルアセトナト)白金(II)、ビス（１,１,１,５,５,５−ヘキサフルオロ−２,４−ペンタンジオナト）白金(II)、ビス（１,１,１−トリフルオロ−２，４−ペンタンジオナト）白金(II)、テトラキス（チオシアナト）白金(II)酸塩、ヘキサキス(チオシアナト)白金(IV)酸塩、ビス｛（Ｚ）−１,２−ジシアノエチレン−１,２−ジチオラト｝白金(II)酸塩、ジクロロビス（ジエチルスルフィド）白金(II)、テトラクロロビス（ジエチルスルフィド）白金(IV)、ビス(グリシナト)白金(II)、ジクロログリシナト白金(II)酸塩、ジクロロビス(トリエチルホスフィン)白金(II)、クロロヒドリドビス（トリエチルホスフィン）白金(II)、テトラアンミン白金(II)塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ジクロロジアンミン白金(II)、トリクロロアンミン白金(II)塩、ヘキサアンミン白金(IV)塩、クロロペンタアンミン白金(IV)塩、テトラクロロジアンミン白金(IV)、ジニトロジアンミン白金(II)、ジクロロテトラキス（メチルアミン）白金(IV)塩、ジクロロ（エチレンジアミン）白金(II)、ビス（エチレンジアミン）白金(II)塩、トリス（エチレンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロビス（エチレンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロジヒドロキソ（エチレンジアミン）白金(IV)、テトラキス(ピリミジン)白金(II)塩、ジクロロビス(ピリジン)白金(II)、ビス（２,２'−ピピリジン）白金(II)塩、テトラニトロ白金(II)酸塩、クロロトリニトロ白金(II)酸塩、ジクロロジニトロ白金(II)酸塩、ジブロモジニトロ白金(II)酸塩、ヘキサニトロ白金(IV)酸塩、クロロペンタニトロ白金(IV)酸塩、ジクロロテトラニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロトリニトロ白金(IV)酸塩、テトラクロロジニトロ白金(IV)酸塩、ジブロモジクロロジニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロ（エチレン）白金(II)酸塩、ジ−μ−クロロ−ビス（クロロ（エチレン）白金(II)、ｔｒａｎｓ−ジクロロ(エチレン)(ピリジン)白金(II)、ビス［ビス（β−メルカプトエチルアミン）ニッケル(II)−Ｓ,Ｓ"−白金(II)塩及びジクロロジカルボニル白金(II)等が挙げられる。
【００９０】
金（Ｉ又はIII）、ロジウム（III）、イリジウム(III又はIV）及びオスミウム(II、III又はIV）の化合物も同様に用いることができるが、そのような例として例えば、カリウムテトラクロロオーレート(III)、ロジウム（III）クロライド、カリウムヘキサクロロイリデート(IV)、カリウムテトラクロロイリテート(III）及びカリウムヘキサクロロオスメート（IV）等が挙げられる。本発明の効果が得られる限りにおいて貴金属の無機又は有機化合物は上述の具体例のみに制限されるのではない。
【００９１】
ヨウ素吸着量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が２０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以上、特に好ましくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは８０ｍｇ／ｇ以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、特に好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックである。感光材料用包装材料中のシアン化水素ガス含有量に関しては５ｐｐｍ以下、好ましくは３ｐｐｍ以下、特に好ましくは１ｐｐｍ以下、最も好ましくは０．５ｐｐｍ以下になるよう前記シアン化水素ガススキャベンジャーを含有させることが好ましい。
【００９２】
カーボンブラックの次に好ましい遮光性物質は、Ｌａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５０以上の無機顔料と各種の金属粉末、金属フレーク、金属ペースト、金属繊維及び炭素繊維である。好ましい屈折率が１．５０以上の無機顔料と金属粉末の代表例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。(  )内の数字は屈折率を示す。屈折率が１．５０以上の無機顔料としては、ルチル型酸化チタン（２.７５）、炭化ケイ素（２.６７）、アナターゼ型酸化チタン（２．５２）、酸化亜鉛（２．３７）、酸化アンチモン（２．３５）、鉛白（２.０９）、亜鉛華（２.０２）、リトポン（１.８４）、ジルコン(１.８０)、コランダム（１．７７）、スピネール（１．７３）、アパタイト（１．６４）、バライト粉（１.６４）、硫酸バリウム（１.６４）、マグネサイト(１．６２)、ドロマイト（１．５９）、炭酸カルシウム（１．５８）、タルク（１．５８）、硫酸カルシウム（１．５６）、無水ケイ酸（１．５５）、石英粉（１．５４）、水酸化マグネシウム（１．５４）、塩酸性炭酸マグネシウム（１．５２）、アルミナ（１．５０）等がある。特に好ましいものは、屈折率が１．５６以上、最も好ましいものは１．６０以上の遮光性物質である。
【００９３】
屈折率が１．５０未満のケイ酸カルシウム（１.４６）、ケイ藻土(１.４５)、含水ケイ酸（１．４４）等は遮光能力が小さいので多量の添加が必要で遮光性物質としての使用は好ましくない。また、最近の海外旅行ブームにより空港での手荷物検査でＸ線を用いた検査機にＩＳＯ感度が４００以上の高感度写真フィルムを通過させるとＸ線によりカブリが発生しやすくなる。これを防止するために比重が３．１以上、好ましくは３．４以上の遮光性物質を用いることが好ましい。比重が３．１以上、好ましくは３．４以上、特に好ましくは４．０以上の遮光性以外にＸ線遮断性を有する遮光性物質の形態は以下に代表例を例示したものに限定されず、いかなる形態、例えば顔料、粉末、フレーク、ウィスカー、ファイバー等であってもよい。
【００９４】
比重が３．１以上の遮光性物質としては、炭化ケイ素、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、酸化鉛（鉛白）、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、チタン酸バリウム、銅粉末、鉄粉末、黄銅粉末、ニッケル粉末、銀粉末、鉛粉末、鋼粉末、亜鉛粉末、タングステンウィスカー、窒化けい素ウィスカー、銅ウィスカー、鉄ウィスカー、ニッケルウィスカー、クロムウィスカー、ステンレス粉およびウィスカー、マグネサイト、アパタイト、スピネール、コランダム、ジルコン、三酸化アンチモン、炭酸バリウム、亜鉛華、酸化クロミニウム、錫粉およびこれらの混合物等がある。
【００９５】
特にＸ線遮断性を付与するのに好ましい遮光性物質は、ジルコン、コランダム、硫酸バリウム、塩化バリウム、チタン酸バリウム、鉛粉末、酸化鉛、亜鉛粉末、亜鉛華、錫粉末、ステンレス粉末、ステンレスウィスカー、酸化鉄、タングステンウィスカー、ニッケルウィスカーである。ＩＳＯ感度が４００以上の超高感度感光材料用包装材料として特に好ましい遮光性物質は屈折率が１．５０以上、比重が３．１以上であり、最も好ましいのは屈折率が１.５６以上、比重が３.４以上の遮光性物質である。これらの遮光性物質の含有量は層厚や樹脂の種類や用途によって変化するが、物理強度、経済性、製造適性等から０．１〜８０重量％、好ましくは０．３〜６０重量％、より好ましくは０．５〜４０重量％、最も好ましく１．０〜２０重量％である。
【００９６】
遮光性物質の屈折率及び比重を表２に示す。
【表２】
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【００９７】
Ｘ線遮断性遮光性物質の含有量は、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％である。５重量％未満ではＸ線遮断効果がほとんどなく、８０重量％を越えると製造が困難であり、且つ物理強度やヒートシール性に欠け実用化困難である。
【００９８】
以上前述の各種の遮光性物質は、写真感光材料に悪影響を与えず、フィルム成形性を悪化させないために、１００℃，５時間での乾燥減量が好ましくは２．０重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下、最も好ましくは０．５重量％以下の状態にして使用する。
【００９９】
ブリードアウトしやすい滑剤や酸化防止剤や有機造核剤を吸着させたり、脱臭剤、芳香剤、脱酸素剤等を吸着させる効果を有し、写真感光材料の写真性を良化させるので、本発明で含有させることが好ましい吸油性無機顔料の代表例としては、亜鉛華(５２)、アスベスチン(５０)、クレー(５１)、酸化チタン（５６）、カオリン（６０）、タルク（６０）、カーボンブラック（６０以上）、活性炭等がある。(  )内の数字は吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１の吸油量Ａ法で測定。単位ｍｌ／１００ｇ）を示す。
【０１００】
金属粉末(金属ペーストも含む)の代表例としては、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、銅粉末、ステンレス粉末、鉄粉末、ニッケル粉末、黄銅粉末、銀粉末、錫粉末、亜鉛粉末、スチール粉末等がある。
【０１０１】
アルミニウム粉末は、本発明ではアルミニウム粉末及びアルミニウムペーストを含めた意味であり、アルミニウム粉末の表面を表面被覆物質で被覆したものと、アルミニウムペーストより低揮発物質を除去したものを熱可塑性樹脂に混練したものが好ましい。均一分散性、成形性、写真性、外観の優れた、臭いの少ないアルミニウム粉末とするには平均粒径が０．３〜５０μｍ、好ましくは０．５〜４５μｍ、特に好ましくは０．８〜４０μｍ、平均厚さが０.０３〜０.５μｍ、好ましくは０．０５〜０．４μｍ、特に好ましくは０．０８〜０．３５μｍ、脂肪酸含有量が５重量％以下、好ましくは４重量％以下、特に好ましくは３重量％以下のアルミニウム粉末である。
【０１０２】
ここにアルミニウムペーストとは、ボールミル法、スタンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の方法でアルミニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリットと少量のステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪酸の存在のもとにペースト状に作ったものである。本発明ではこのアルミニウムペーストと各種芳香族モノビニル樹脂（ポリスチレン樹脂、ゴム含有ポリスチレン樹脂等）、ポリオレフィン熱可塑性樹脂（各種ポリプロピレン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、酸変性樹脂、ＥＶＥ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）、低分子量のポリオレフィン樹脂、パラフィンワックス、粘着付与剤、金属石けん等の分散剤等を加熱混練し、低揮発物質（主として悪臭が強いミネラルスピリット、ホワイトスピリット）を真空ポンプ等で除去した揮発物質の含有量（１００℃，５時間での乾燥減量）が３％以下、好ましくは１％以下、特に好ましくは０．５％以下のものをアルミニウムペーストコンパウンド樹脂、アルミニウムペーストマスターバッチ樹脂として使用することが好ましい。
【０１０３】
特に、アルミニウムペーストマスターバッチ樹脂として使用するのが写真感光材料への悪影響や悪臭をなくすために好ましい。例えば、アルミニウムペースト含有率４０重量％のマスターバッチ樹脂中のミネラルスピリット含有率が１．０重量％であっても、これを感光材料用包装材料中でのアルミニウムペースト濃度を２重量％にしようとすると、アルミニウムペーストマスターバッチ１重量部に対してナチュラル樹脂１９重量部を混練することになり、包装材料中には成形中にミネラルスピリットが加熱によりガスとして除去される分もあるのでミネラルスピリット含有量は０．０５重量％以下になる。その結果、写真感光材料への悪影響もなくなる上、悪臭も低減される。
【０１０４】
またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニウムをアトマイズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法等により粉末状にしたものの外、アルミニウム箔をボールミル法やスタンプミル法等で粉砕してフレーク状にしたものを含む。アルミニウム粉末単体では不安定なのでアルミニウム粉末表面を不活性にする各種の公知の表面被覆処理が施される。特に特定の厚さ（５〜２０μｍ、好ましくは６〜１５μｍ、特に好ましくは７〜１０μｍ）に圧延したアルミニウム箔をシュレッダー等で切断し、焼き鈍しするとともに脂肪酸を除去し、しかる後この切断したアルミニウム箔中に対して５重量％以下の炭素数が８以上の脂肪酸（化合物を含む）を添加してボールミル、スタンプミル、振動ミルおよびアトライターから選んだ粉砕機の１つ以上を用いて平均粒径０．３〜５０μｍ、平均厚さ０．０３〜０．５μｍで、脂肪酸含有量が５重量％以下としたアルミニウム粉末が本発明では分散性、写真性、光沢が優れ臭いが少ないので特に好ましい。
【０１０５】
本発明の感光材料用包装材料として実用化するには、品質確保、物理強度確保、写真性能確保、成形性、経済性から、遮光性物質の合計含有量は、１〜８０重量％であるが、遮光性物質の遮光能力や平均粒子径等により含有量は変化する。遮光能力の優れたカーボンブラック、酸化チタン及びアルミニウム粉末の場合、各層中の合計含有量は、遮光性、経済性、フィルム成形性等の点から１〜６０重量％、３〜４０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。含有量が１重量％未満であると、感光材料用包装材料の厚さを大きくしないと遮光能力が不足し光カブリを発生する。このため感光材料用包装材料の成形速度が遅くなり（冷却時間が長くなるため）、樹脂使用量が多くなるため高価になり実用化困難である。含有量が６０重量％を越えると、高価になり、分散性が悪化し、ミクログリッド（凝集不純物）の発生が多くなり、写真感光材料に圧力カブリや擦り傷を発生させたり、感光材料用包装材料中の水分量がカーボンブラックに吸着した水分増加により多くなり、写真感光材料の写真性能に悪影響（カブリの発生、感度異常、発色異状等)を及ぼす。さらに、感光材料用包装材料の成形性悪化(発泡、銀条、ピンホール、破れ等の発生）や物理強度の低下となり実用化困難である。
【０１０６】
遮光性物質(カーボンブラック、アルミニウム粉末、屈折率が１.５０以上の無機顔料、比重が３．４以上の無機顔料、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料が特に好ましい）の樹脂中への分散性向上、樹脂流動性向上、写真感光材料に摩擦カブリや圧力カブリ、擦り傷等を発生させるミクログリットの発生防止、写真性に有害な揮発性物質の発生を防止、吸湿度低下、ダイリップ汚れ防止等のためにその表面を表面被覆物質で被覆することが好ましい。
【０１０７】
表面被覆物質の代表例を以下に示す。
(１)  カップリング剤
アジドシラン類を含むカップリング剤被覆（特開昭６２−３２１２５号公報等に開示）
シラン系カップリング剤被覆（アミノシラン等）
チタネート系カップリング剤被覆
(２)  シリカを沈着させ、つづいてアルミナを沈着被覆
(３)  ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩被覆
(４)  ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、オキシ・エチレンドデシル・アミン等の界面活性剤被覆
(５)  バリウムイオンの過剰量の存在下に硫化バリウム水溶液と硫酸水溶液とを反応させ、平均粒子径０．１〜２．５μｍの硫酸バリウムを生成させ、この水スラリーにケイ酸アルカリ水溶液を加えて硫酸バリウムの表面にケイ酸バリウムを生成させ、次いでスラリーに鉱酸を加え、上記ケイ酸バリウムを含水シリカに分解して硫酸バリウム表面に沈着させ被覆
(６)  金属水和酸化物（チタン、アルミニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の水和酸化物の１種又は２種以上）及び／又は金属酸化物（チタン、アルミニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の酸化物の１種及び２種以上）のみからなる組成物で表面被覆
(７)  分子内にアジリジン基、オキサゾリン基及びＮ−ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から選択される１種又は２種以上の反応基を有する重合体を被覆(８)  ポリオキシアルキレンアミン化合物を表面被覆
(９)  セリウムカチオン、選択された酸アニオン及びアルミナで表面被覆
(10)  置換基にα−ヒドロキシカルボン酸残基を有するアルコキシチタン誘導体で表面被覆
(11)  ポリテトラフルオロエチレンで表面被覆
(12)  ポリジメチルシロキサン又はシリコン変性体で表面被覆
(13)  リン酸エステル化合物で表面被覆
(14)  ２〜４価アルコールで表面被覆
(15)  オレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス）で表面被覆
(16)  含水酸化アルミニウムを表面被覆
(17)  シリカ又は亜鉛化合物（塩化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜鉛等の１種又は２種以上組み合わせたもの）で表面被覆
(18)  ポリヒドロキシ飽和炭化水素で表面被覆
(19)  界面活性剤（カチオン系、ノニオン系、両性イオン系）で表面被覆
(20)  有機金属キレート化合物（特にβ−ジケトンキレート化合物が写真性、分散性向上等が優れているので好ましい、表面被覆量は遮光性物質１００重量部に対して０．００１〜２０重量部、０．０１〜１５重量部が好ましい）で表面被覆
(21)  炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪族一価アルコールとのエステルで表面被覆
(22)  炭素数２０〜５０の脂肪酸エステル部分ケン化物の金属塩で表面被覆
【０１０８】
上記遮光性物質の表面被覆物質として写真感光材料の写真特性にカブリ発生等の悪影響が少なく、遮光性物質の分散性向上、ブツの発生減少、樹脂の流動性向上等の効果が優れた(１)、(３)、(12)、(14)、(15)、(16)、(18)、(19)、(21)、(22)等の他に有機金属キレート化合物、各種帯電防止剤、滑剤、防滴剤が好ましい。
【０１０９】
特に、炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪族１価アルコールとのエステルを遮光性物質１００重量部に対して０．００１〜２０重量部、好ましくは０．００５〜１０重量部、特に好ましくは０．０１〜５重量部を添加することにより、上記問題点の防止効果を発揮できることを見出したものである。特に、写真感光材料の写真性に悪影響を減少させるだけでなくモーター負荷を小さくし、遮光性物質の分散性を向上させ、成形性を向上し感光材料用包装材料の外観を優れたものにする。
【０１１０】
本発明に用いられるエステルとしては、炭素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪族モノカルボン酸と炭素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪族１価アルコールのエステルである。
【０１１１】
上記モノカルボン酸の例としては、モンタン酸、メリシン酸、セロチン酸、ブリシン酸、ラクセル酸等が挙げられる。
【０１１２】
１価アルコールの例としては、モンチルアルコール、メリシルアルコール、ラクシルアルコール、セリルアルコール、ブリシルアルコール等が挙げられる。
【０１１３】
これらは、熱可塑性樹脂の流動性を向上させると共に、均一混練を達成せしめるので前記遮光性物質の表面被覆物質としても非常に優れている。さらに、前記無機及び／又は有機造核剤の分散剤として表面被覆に用いると飛散防止、ブリードアウト防止、均一分散性向上、樹脂流動性向上等種々の優れた効果を発揮する。これらの遮光性物質の表面被覆物質の表面被覆量は、カーボンブラック、酸化チタン又はアルミニウム粉末等の遮光性物質１００重量部に対して、０．００１〜２０重量部、好ましくは０．００１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜３重量部、最も好ましくは０．０５〜１．５重量部である。被覆量が０．００１重量部以下では被覆効果がほとんど発揮されない。被覆量が２０重量部を越えると経時でブリードアウトの発生が多くなる。
【０１１４】
上記合計遮光性物質中の全硫黄量（ＡＳＴＭ Ｄ−１６１９）は０.９％以下、好ましくは０．７％以下、特に好ましくは０．５％以下であり、遊離硫黄分は１５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは３０ｐｐｍ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１５０６による灰分量は０．５％以下、好ましくは０.４％以下、特に好ましくは０．３％以下であり、アルデヒド化合物含有量は０．２％以下、好ましくは０．１％以下、特に好ましくは０．０５％以下に抑えないと写真性に悪影響を及ぼすので注意が必要である。
【０１１５】
さらに、シアン化合物も写真感光材料の写真性能に悪影響を及ぼすので４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の重量に対するｐｐｍ単位に換算した値が２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下の遮光性物質を用いる。
【０１１６】
ポリエチレン系樹脂フィルム層において、エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂とポリエチレン樹脂との合計１００重量部に対し、滑剤及び界面活性剤系帯電防止剤の中から選択される少なくとも１種を０．０１〜１０重量部含有していることが好ましく、０．０２〜８重量部含有していることがより好ましく、０．０３〜５重量部含有していることが特に好ましく、０．０４〜３重量部含有していることが最も好ましい。
【０１１７】
滑剤及び界面活性剤系帯電防止剤の中から選択される少なくとも１種を含有することにより、フィルムの成形性及びハンドリング適性や滑性を良好にしシワや筋の発生を防止できる。さらに、感光材料と積み重ねられたりしてもブロッキングを発生することがなく、包装袋等として用いた場合でも写真感光材料と摩擦してもスリ傷やスタチックマークが発生しないようにできる。また、樹脂の流動性を向上し、フィルム成形性を改善させることもできる。写真感光材料の取扱い時に感光材料用包装材料との間の摩擦により発生する静電気の発生を防止又は抑制して、写真感光材料にスタチックマークが発生するのを防止する。
【０１１８】
滑剤及び界面活性剤系帯電防止剤の中から選択される少なくとも１種が０．０１重量部未満であると、上述した効果を有効に発揮することができず、また、１０重量部を超えると、発泡や白煙やダイリップ筋が発生しやすくなったり、溶融樹脂と押出し機のスクリューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定になる。また、成形後の経時によりベトツキやブリードアウトが発生しやすくなり写真感光材料に悪影響を及ぼすようになる。さらにまた、経時ヒートシール強度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性が悪化し感材料用包装材料としては実用化困難である。
【０１１９】
前記滑剤の添加量は種類によって異なり、脂肪酸金属塩等のように写真感光材料の写真性能維持を主目的とした滑性効果が小さい滑剤のみの場合は、０．０１〜１０重量部、０．０２〜５重量％が好ましく、０．０３〜３重量％がより好ましく、０．０５〜１．５重量％が特に好ましく、０．０７〜１重量％が最も好ましい。添加量が０．０１重量％未満であると、添加効果がなく、混練費用増となるだけである。添加量が１０重量％を越えると、上述したのと同様の問題が発生する。
【０１２０】
また、脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸アミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードアウトしやすく、写真感光材料に悪影響を与える滑剤のみの場合は、０．０１〜１重量％が好ましく、０.０３〜０.５重量％がより好ましく、０.０５〜０.３重量％が最も好ましい。添加量が０．０１重量％未満であると、添加効果がなく、混練費用増となるだけである。添加量が１重量％を越えると、溶融樹脂と押出し機のスクリューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不安定になる。また、フィルム成形後の経時によりヒートシール性が悪化したり、ベトツキやブリードアウトが発生しやすくなる。さらにまたブリードアウトした滑剤が写真感光層に転写して現像阻害を発生させ現像ムラや発色ムラ等の品質故障が発生する。
【０１２１】
いずれにしても滑剤は必要最少量添加することが写真性や密封性を悪化させずに目的の特性を得るために好ましい。
【０１２２】
市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以下に記載する。
(１)  脂肪酸アミド系滑剤；
〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕
ベヘニン酸アミド系滑剤；
ダイヤミッドＫＮ（日本化成）等
ステアリン酸アミド系滑剤；
アーマイドＨＴ（ライオン油脂）、アルフローＳ−１０(日本油脂)、脂肪酸アマイドＳ（花王）、ダイヤミッド２００（日本化成）、ダイヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマイドＴ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等
〔ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤〕
パルミチン酸アミド系滑剤；
ニュートロンＳ−１８（日本精化）、アマイドＰ（日東化学）等
ラウリン酸アミド系滑剤；
アーマイドＣ（ライオン・アクゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等
〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕
エルカ酸アミド系滑剤；
アルフローＰ−１０（日本油脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−２００（日本化成）等
オレイン酸アミド系滑剤；
アーモスリップＣＰ（ライオン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュートロンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ（日東化学）、ダイヤミッドＯ−２００・ダイヤミッドＧ−２００(日本化成)、アルフローＥ−１０(日本油脂)、脂肪酸アマイドＯ（花王）等
〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕
メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；
ダイヤミッドＮＫビス（日本化成）等
メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；
ダイヤミッド２００ビス(日本化成)、アーモワックス(ライオン・アクゾ)、ビスアマイド（日東化学）等
メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；
ルブロンＯ（日本化成）等
エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；
アーモスリップＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等
ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；
アマイド６５（川研ファインケミカル）等
ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；
アマイド６０（川研ファインケミカル）等
【０１２３】
(２)  非イオン界面活性剤系滑剤；
エレクトロストリッパ−ＴＳ−２、エレクトロストリッパ−ＴＳ−３（花王石鹸）等
【０１２４】
(３)  炭化水素系滑剤；
流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、イソパラフィン系合成石油炭化水素、合成パラフィン（Ｃ１６〜４９、好ましくはＣ２０〜３０）、ポリエチレンワックス（数平均分子量が１０,０００以下、好ましくは８,０００以下、特に６,０００以下が好ましい。)、ポリプロピレンワックス（数平均分子量が１０，０００以下、好ましくは８，０００以下、特に６，０００以下が好ましい。）、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等
【０１２５】
(４)  脂肪酸系滑剤；
高級脂肪酸（Ｃ１２〜３５が好ましい、具体的にはカプロン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸等）、オキシ脂肪酸等
【０１２６】
(５)  エステル系滑剤；
脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル等
【０１２７】
(６)  アルコール系滑剤；
多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール等
【０１２８】
(７)  脂肪酸金属塩系滑剤（金属石けん）；
ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙げられ、好ましいものはステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム等である。
【０１２９】
(８)  モンタン酸エステル部分鹸化物；
【０１３０】
(９)  シリコーン系滑剤；
各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性物（信越シリコーン、東レシリコーン）、特に各種シリコーンオイルが樹脂流動性向上、滑性向上等の効果を発揮させるだけでなく、遮光性物質と併用すると遮光性物質の分散性向上、樹脂を白濁させヘイズ(ＡＳＴＭ Ｄ−１００３）を大きくさせる結果、着色力向上、遮光性向上等予想外の効果を発揮するので好ましい。
【０１３１】
上記シリコーンオイルは、常温（２５０℃）における粘度が５００〜１００，０００センチストークスの範囲のものが好ましく、更に好ましくは５，０００〜３０，０００センチストークス、特に好ましくは８,０００〜２５,０００センチストークスの高粘度のものがよい。低粘度のシリコーンオイルは、未反応の低分子量の物質が多く、写真性を悪化（被り増加等）させるものが多い。しかし、あまり高粘度のシリコーンオイルは取扱い性が悪く、容器へ付着して取り出せなくなったり、樹脂の流動性を低下させて成形故障を発生させるので好ましくない。シリコーン及びシリコーン変性物の具体例としては、ポリメチルフェニルシロキサン、オレフィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、αメチルスチレン変性シリコーン、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールで変性したポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン等変性されたシロキサン結合を含有したシリコーンオイルである。
【０１３２】
シリコーンオイル中、写真感光材料に悪影響を与えることが少なく、滑性効果の大きい、特に感光材料用包装材料に適用した場合に好ましいものはオレフィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーンである。
【０１３３】
シリコーンオイルは、加熱状態での成形材料、例えば樹脂フィルムの摩擦係数を改良し、自動包装機による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下させ、皺の発生を防止することにより、美しい外観と高度な密封性と被包装体にたるみがない密着性とを有する性能を保持した樹脂フィルムを得る基礎をつくることが出来る。また、摺動による光沢の低下を防止して、美しいシール部を得ることが出来る。シリコーンオイルを併用した場合の本発明では、摺動ヒートシールをする場合、高温摩擦係数を１．４以下にすることが出来る。
【０１３４】
シリコーンオイル添加の効果は、以下の通りである。
(１)  繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させる。
(２)  樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。
(３)  ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを添加しなくとも滑性を十分確保できる。
(４)  加熱状態での成形材料の摩擦係数を小さくし、自動袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動による光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ることができる。
(５)  遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁させ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を減量しても遮性を確保できる。
【０１３５】
前記界面活性剤系帯電防止剤のみの場合の含有量は、０．０１〜１０重量％が好ましく、０.０２〜５重量％がより好ましく、０.０３〜３重量％が最も好ましい。合計含有量が０．０１重量％未満であると、添加効果がなく、混練経費造となるだけである。また、合計含有量が１０重量％を越えると、増量効果がなく、コストアップとなるだけである。さらに、経時するとブリードアウト量が多くなり、ヒートシール性を悪化させたり、感光材料用包装材料の表面がベトつく。
【０１３６】
界面活性剤系帯電防止剤について説明する。
【０１３７】
非イオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例を以下に示す。
ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アミン、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ベンタエリスリット、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、アルキルアミン誘導体、その他特公昭６３−２６６９７号公報１２０頁記載の各種非イオン帯電防止剤等。
【０１３８】
アニオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例を以下に示す。
リシノレイン酸硫酸エステルソーダ塩、各種脂肪酸金属塩、シリノレイン酸エステル硫酸エステルソーダ塩、硫酸化オレイン酸エチルアニリン、オレフィンの硫酸エステル塩類、オレイルアルコール硫酸エステルソーダ塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルフォン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルホスフェート、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、コハク酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩等。
【０１３９】
陽イオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例を以下に示す。
第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、ピリジン誘導体等  両性界面活性剤の代表例を以下に示す。
【０１４０】
以上の界面活性剤系帯電防止剤の中で写真性及び人身に与える悪影響が小さく、スタチックマーク防止効果が大きいので、非イオン（ノニオン）系界面活性剤を帯電防止剤として用いることが特に好ましい。
【０１４１】
ポリエチレン系樹脂フィルム層の厚さは１０〜２５０μｍであり、好ましくは１５〜２００μｍ、より好ましくは２０〜１５０μｍ、特に好ましくは３０〜１２０μｍ、最も好ましくは４０〜９０μｍである。
【０１４２】
本発明の感光材料用包装材料は、ポリエチレン樹脂フィルム層の単層で構成されても、二層以上の多層で構成されてもよい。多層で構成される場合は、例えば、二層以上のポリエチレン樹脂フィルム層から成る多層共押出しフィルム、ポリエチレン樹脂フィルム層と他の熱可塑性樹脂フィルム層が各々１層以上との多層共押出しフィルム、これらの単層又は多層共押出しフィルムに１層以上の接着剤層を介して１層以上のフレキシブルシート層を積層した多層積層フィルム等にすることができる。
【０１４３】
フレキシブルシート層としては、各種の熱可塑性樹脂フィルム、例えば、各種ポリエチレン樹脂、各種エチレン共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、各種プロピレン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、各種ポリアミド樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、各種ポリエステル樹脂（ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、Ａ−ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂等）等のフィルム及びこれらの各種熱可塑性樹脂の混合またはポリマーアロイまたは変性樹脂フィルム、さらに、これらの各種の熱可塑性樹脂フィルムの一軸又は二軸延伸（分子配向も含む）フィルム等がある。また、トリアセテートフィルム、セロファン、再生セルロースフィルム、紙、合成紙、不織布、金属箔、金属蒸着フィルム、無機物質蒸着フィルム、金属蒸着紙等がある。
【０１４４】
特に好ましいフレキシブルシートは、写真感光材料に悪影響を与えない坪量が２０〜４００ｇ／ｍ2の中性及び酸性の各種の紙(故紙、再生紙、未晒クラフト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、ヒネリ原紙、ユーカリ紙、クルパック紙、デュオストレス紙、白板紙、写真用原紙、上質紙、非木材（ケナフ、バガス、トロロアオイ、ムクゲ、オクラ、ソルガム、オカラ、アパカ、大麻、マニラ麻、サイザル麻、リンター、ワラ、竹、コーン茎、砂糖キビ、バガス、パピルス等）、パルプ紙、高収率パルプを用いた中質紙、純白ロール紙、コート紙、模造紙、グラシン紙）、不織布、合成紙と一軸または二軸延伸(分子配向を含む)熱可塑性樹脂フィルム、無機酸化物蒸着一軸または二軸延伸（分子配向を含む）熱可塑性樹脂フィルムである。最も好ましいフレキシブルシートは、一軸または二軸延伸（分子配向を含む）ポリオレフィン樹脂フィルムとケナフまたはバガスを２０重量％以上含む非木材紙である。
【０１４５】
これらのフレキシブルシートは、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、ヒートシールされる層より１０℃以上融点が高いことが製袋適性向上やシワや破れ等を防ぎ、外観向上の点から好ましい。特に好ましいのは二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムで厚さは５〜７０μｍ、好ましくは７〜５０μｍ、特に好ましいのは１０〜３５μｍである。最も好ましいのは、ケナフまたはバガスを２０重量％以上含む非木材紙で厚さ７〜２５０μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、特に好ましくは１５〜１５０μｍである。また、ラミネート適性向上、カール防止、物理強度向上の点からこれらのフレキシブルシートのヤング率は５０ｋｇ／ｍｍ2以上、好ましくは７０ｋｇ／ｍｍ2以上、特に好ましくは９０ｋｇ／ｍｍ2以上、 最も好ましくは１００ｋｇ／ｍｍ2以上である。最も好ましい具体例の１つは、二軸延伸したポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂フィルムである。
【０１４６】
剛性熱可塑性樹脂フィルム層としては、遮光性向上、防湿性向上、物理強度向上、破袋強度向上、カール防止、伸び防止、指抜け防止、耐摩耗性向上等、多くの特性が優れたポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂フィルムが好ましい。また、このポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂フィルムは、耐熱性が優れ、それ自体が紫外線をかなり吸収するので、従来ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムで行われていた紫外線吸収剤を含む層を形成しなくても（すなわち、透明フィルムの場合であったも）紫外線を遮断することができ、遮光能力を向上させることができる。この紫外線遮断能力が向上することを図１２を参照して説明する。
【０１４７】
ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂フィルム（以後、ＰＥＮ樹脂フィルムと表示：厚さ１０μｍ）と、従来から透明フレキシブルシートとして使用されているポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（以後ＰＥＴ樹脂フィルムと表示：厚さ１０μｍ）の紫外線領域における透過率を図１２に示す。
【０１４８】
図１２から明らかなように、ＰＥＴ樹脂フィルムは３１０ｍμ付近より長波長の紫外線から８０％程度透過しているが、ＰＥＮ樹脂フィルムは３８０ｍμ付近より長波長の紫外線からはじめて８０％程度透過している。即ち、ＰＥＮ樹脂フィルムは３８０ｍμ付近以下の短波長の紫外線は完全に遮断しており、紫外線吸収機能の大きいことを示している。通常ＰＥＴ樹脂フィルム上に形成される紫外線吸収剤含有層に使用される紫外線吸収剤も、上記ＰＥＮ樹脂フィルムとほぼ近いＵＶスペクトルを示すが、４００ｍμ付近に少し吸収があるため、透過した光が黄色味を帯びるとの問題がある。ＰＥＮ樹脂フィルムの場合は、４００ｍμ付近に吸収はほとんどなく、透過した光が黄色味を帯びることがほとんどないのでＰＥＮ樹脂フィルムの方が、上記透明支持体として優れている。また、紫外線吸収剤層が設けられたＰＥＴ樹脂フィルムは、紫外線吸収剤層の形成が必要であるが、紫外線吸収剤層は長期保存中に剥離する恐れがあり、高価である等の不利がある。
【０１４９】
本発明で使用されるポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂は、主たる構成モノマーがエチレン−２，６−ナフタレートからなるポリマーである。この場合他の成分による構成単位を１０モル％以下の範囲で共重合により含んでいても良い。共重合単位となりうる二官能性カルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸とそれらのアルキルエステル、そしてトリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能性カルボン酸またはそれらのアルキルエステルなどを挙げることができる。一方、エチレングリコール以外の同様に共重合単位となりうるグリコール成分としては、ジエチレングリコール、ブタンジオール、分子量１５０〜２００００のポリアルキレングリコール１，４−シクロヘキサンジメタノール及びビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などを挙げることができる。
【０１５０】
また、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂の製造時に使用するエステル化反応触媒、エステル交換反応触媒、重縮合反応触媒は従来から知られているチタン化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物、アンチモン化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、ゲルマニウム化合物などを適宜使用することができる。触媒の添加量は、ポリエステルに対して５０〜５００ｐｐｍが一般的であり、１００〜２００ｐｐｍが好ましい。また、目的に応じてそのほかの金属化合物や含窒素塩基性化合物、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、染料などを使用してもよい。また、ポリエステルの製造方法は、従来から知られている通常の方法で行うことができる。すなわち、回分式、反回分式、連続式のいずれでもよく、またエステル交換反応法でも直接エステル化反応法でもよい。
【０１５１】
本発明に使用するポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂フィルムは、少なくとも縦方向に分子配向（延伸も含む）されたフィルムが好ましく、特に二軸方向に分子配向(延伸を含む)されたフィルムであることが好ましい。フィルムの製造方法としては公知の方法を用いることができる。例えば、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂をあらかじめ乾燥させ２７５℃〜３５０℃（好ましくは２８０〜３２０℃）でシート状に溶融押し出した後、４５〜１１０℃で冷却固化して無定型シートを作製する。次いで、８０℃〜１９０℃の温度にて縦方向（長尺方向）に、次いで横方向（幅方向）に、それぞれ１．５〜１０倍に延伸した後、１６５〜２９０℃(好ましくは１６５〜２７０℃)で熱処理することによって、二軸延伸ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂フィルムを得ることができる。さらに、得られたフィルムに、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂のガラス転移温度以下の温度でアニール処理を施してもよい。フィルムの厚さは物理特性と経済性のバランスから４〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍ、より好ましくは６〜６０μｍ、特に好ましくは７〜４０μｍ、最も好ましくは７〜３０μｍである。
【０１５２】
本発明のポリエチレン系樹脂組成物には、必要により酸化防止剤、ブロッキング防止剤、相溶化剤、可塑剤等を含有させることができる。
【０１５３】
酸化防止物質の添加量は、０.００１〜１.５重量％であり、０.００５〜０.７重量％が好ましく、０．０１〜０．４５重量％がより好ましい。添加量が０．００１重量％未満であると、添加効果がなく混練経費増になるだけであり、添加量が１．５重量％を越えると、酸化、還元作用を利用する写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼすとともに感光材料用包装材料表面にブリードアウトして外観を悪化させる。
【０１５４】
本発明に使用される酸化防止剤の代表例を以下に示す。
(イ)  フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅｒｔの略号である）
ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、５，７−ジメチルトコール等）、６−ｔ−ブチル−３−メチルフェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、２・２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４'−チオビス(６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシアニソール、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４'−チオビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニール）、４・４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４'−チオビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１・１・３−トリス（２−メチル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３・５トリメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等
【０１５５】
(ロ)  ケトンアミン縮合系酸化防止剤
６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘導体等
【０１５６】
(ハ)  アリルアミン系酸化防止剤
フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソピロピル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデン）−１−ナフチルアミン等
【０１５７】
(ニ)  イミダゾール系酸化防止剤
２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール等
【０１５８】
(ホ)  ホスファイト系酸化防止剤
アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノ及び／又はジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルフォスファイト等
【０１５９】
(ヘ)  チオ尿素系酸化防止剤
チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素等
【０１６０】
(ト)  その他空気酸化に有用な酸化防止剤
チオジプロピオン酸ジラウリル等
【０１６１】
本発明に最も好ましいヒンダードフェノール系酸化防止剤の代表例を以下に示す。
１,３,５−トリメチル２,４,６−トリス(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３−（３'・５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、２,２',２'−トリス〔（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレート、１,３,５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベンジル〕イソシアヌレート、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４,４'−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４,４'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、２,２'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２,２'−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４−ヒドロキシ・メチル−２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ビス（２'−ハイドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルペンジル)−４−メチルフェノール、４,４'−メチレン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、４,４'−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、３・９−ビス｛１・１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝２,４・８,１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンなどがあげられる。これらの中でも融点が１００℃以上、特に１２０℃以上のものが好ましい。また、燐系酸化防止剤と併用することが効果的である。さらにまた、燐系酸化防止剤の少なくとも１種と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、ハイドロタルサイト類化合物の少なくとも１種の合計３種以上を併用することが特に好ましい。
【０１６２】
燐系酸化防止剤の少なくとも１種を含む場合、熱分解によって発生する亜燐酸が写真感光材料の写真性に悪影響を大きく及ぼし、カブリを発生させるので亜燐酸を中和させるハイドロタルサイト類化合物を０.０１〜５.０重量％、特に０．０５〜３．０重量％併用することが好ましい。
【０１６３】
前記ブロッキング防止剤の添加量は、０.０１〜５.０重量％が好ましく、０．０５〜３.５重量％がより好ましい。添加量が０.０１重量％未満では、ブロッキング防止効果が小さく、混練経費増となるだけである。また、添加量が５．０重量％を越えると、増量効果がなく、写真性が悪化したり、塊状の不均一故障（ブツ）の発生が多くなるだけでなくフィルムの物理強度やヒートシール性が低下する。
【０１６４】
ブロッキング防止剤としては、ゼオライト、シリカ（天然及び合成シリカを含む）、炭酸カルシウム、タルク（ケイ酸マグネシウム）、ケイ酸アルミニウム、カルシウムシリケート、高融点のワックス、長鎖の脂肪酸アミド誘導体、脂肪酸アミド系滑剤、高級脂肪酸ポリビニルエステル、ｎ−オクタデシルウレア、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルオキサアミド、Ｎ−エタノールステアリン酸アミド、ジカルボン酸エステルアミド等があり、この中でゼオライトとシリカが好ましい。特に品質が一定であり、写真性に悪影響を及ぼす写真性有害ガス（遊離硫黄、シアン化水素、ホルマリン、メルカプタン）を吸着無害化する合成ゼオライトと合成シリカが好ましい。
【０１６５】
上記シリカは、平均粒子径が０.３〜２０μｍのものが好ましく、０.５〜１５μｍのものがより好ましい。平均粒子径が０．３μｍ未満では、凝集性が強くブツが多発し、ブロッキング防止効果も小さい。また、平均粒子径が２０μｍを越えると、フィルム表面にシリカがでてフィルム表面がざらつくだけでなく写真感光材料に擦り傷などが発生し易くなる。
【０１６６】
ゼオライトは、天然ゼオライト（ａｎａｌｃｉｍｅ,ｃｈａｂａｚｉｔｅ,ｈｅｕｌａｎｄｉｔｅ,ｅｒｉｏｎｉｔｅ,ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ，ｌａｕｍｏｎｔｉｔｅ，ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ等を成分とするゼオライト）、合成ゼオライト（Ａ，Ｎ−Ａ，Ｘ，Ｙ，ｈｙａｄｒｏｘｙ ｓｏｄａｌｉｔｅ，ＺＫ−５，Ｂ，Ｒ，Ｄ,Ｔ，Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ，ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ，Ｗ，Ｚｅｏｌａｏｎ等の各種の型のゼオライト）がある。これらの中で写真性に悪影響を及ぼす有害ガス吸着無害化能力の大きいＡ型ゼオライトが特に好ましい。これらのゼオライトは金属の担体として金属系無機抗菌剤として優れた働きをする。例えば、銀イオンを担持したＡ型合成ゼオライト、等がある。この銀イオン等の金属イオンを担持したゼオライトをポリエチレン系樹脂フィルム層中に０．００１〜１０重量％含有させるとゼラチン等にバクテリアが発生するのを防止できるので長期間感光材料の品質を良好に維持できる。
【０１６７】
前記相溶化剤の含有量は、１〜５０重量％、好ましくは２〜４５重量％、より好ましくは５〜４０重量％、最も好ましくは８〜３５重量％である。１重量％未満であると添加効果がなく、混練経費増となるだけである。また、５０重量％を越えても増量効果がなく、コストアップとなる。さらに、物理強度も低下する。この相溶化剤はリサイクル樹脂を３０重量％以上含有する時に効果を発揮する。
【０１６８】
相溶化剤とは、一般には、同種でも特性の異なる熱可塑性樹脂、２種以上の熱可塑性樹脂、リサイクル熱可塑性樹脂とバージン熱可塑性樹脂（過去に成形品に使用されたことがない樹脂、即ち、始めて成形品に使用される樹脂のことを言う。以下同様）、遮光性物質を高濃度に配合したマスターバッチ熱可塑性樹脂と希釈用熱可塑性樹脂（ブレンドするもう一方の樹脂より遮光性物質の濃度が低いか又は全く含んでいない樹脂のことを言う。以下同様）又はこれらを組み合せた樹脂のように単一の熱可塑性樹脂にはない新しい性質、性能を発現しようとする際、複数の樹脂の相溶化を達成できる物質のことである。
【０１６９】
相溶化剤には、非反応型相溶化剤と反応型相溶化剤とがある。相溶化剤の具体的な代表例を以下に示す。
【０１７０】
非反応型相溶化剤の代表例
スチレン・エチレン・ブタジエンブロック共重合体樹脂
ポリエチレン・ポリスチレングラフト共重合体樹脂
ポリエチレン・ポリメチルメタクリレートグラフト共重合体樹脂
ポリエチレン・ポリメチルメタクリレートブロック共重合体樹脂
エチレン・プロピレン・ジエン共重合体樹脂
エチレン・プロピレン共重合体樹脂
ポリスチレン・低密度ホモポリエチレングラフト共重合体樹脂
ポリスチレン・高密度ホモポリエチレングラフト共重合体樹脂
水添スチレン・ブタジエン共重合体樹脂
スチレン・エチレン、ブタジエン・スチレン共重合体樹脂
スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体樹脂
塩素化ポリエチレン樹脂
ポリプロピレン・ポリアミドグラフト共重合体樹脂
ポリプロピレン・エチレン・プロピレン・ジエン共重合体樹脂
ポリスチレン・ポリアクリル酸エチルグラフト共重合体樹脂
ポリスチレン・ポリブタジエングラフト共重合体樹脂
ポリスチレン・ポリメチルメタアクリレートブロック共重合体樹脂  等
反応型相溶化剤の代表例
無水マレイン酸化エチレン・プロピレン共重合体樹脂
無水マレイン酸化スチレングラフト共重合体樹脂
無水マレイン酸化スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体樹脂
無水マレイン酸化スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレン共重合体樹脂
エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体樹脂
エチレン・グリシジルメタクリレート・スチレングラフト共重合体樹脂
エチレン・グリシジルメタクリレート・メチルメタクリレートグラフト共重合体樹脂
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン共重合体樹脂  等
【０１７１】
本発明の感光材料用包装材料の好ましい態様を以下に記載する。
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂とポリエチレン樹脂との合計１００重量部に対し、これらの樹脂以外の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、相溶化剤及び可塑剤から選択される少なくとも１種を１〜１００重量部含んでいる請求項１、２又は３に記載の感光材料用包装材料。
【０１７２】
本発明の感光材料用包装材料の製造方法は、リングダイのリップクリアランスが０．７〜５．０ｍｍ、押出し機スクリューの有効長と外径との比（Ｌ／Ｄともいう）が１５：１〜３５：１である押出し機を有するインフレーションフィルム成形機を用い、樹脂温度が１５０〜２９０℃の範囲、ブローアップ比が０．７〜４．５の範囲、ドロー比が３〜８５の範囲、巻取り速度が１〜８０ｍ／分の条件でポリエチレン系樹脂フィルム層を製造するものである。
【０１７３】
なお、本発明の感光材料用包装材料は、上述したインフレーション法により成形されるものに限られるものでなく、各種フィルム成形法、例えばＴダイ法、カレンダー加工法等により成形することができるものである。
【０１７４】
本発明の感光材料用包装材料を適用できる用途について説明する。
(１)  透明、着色又は印刷付のレンズ付フィルムユニット包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号公報、特開平５−１９７０８７号公報、特開平７−７２５９３号公報、特開平８−２４８５７３号公報、特開平８−２５４７９３号公報、特開平８−３３４８６９号公報、特開平９−１５７９６号公報、特開平９−５４３９５号公報、特開平９−１２０１１９号公報、特開平９−２４４１８７号公報、特開平９−２７４２８８号公報、特開平１０−１８６５８６号公報、特開平１０−１９７９９４号公報等）。
【０１７５】
(２)  透明、着色又は印刷付のプラスチック容器入りの撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィルム、ＡＰＳフィルム、マイクロフィルム等）の２本以上を集合包装する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４７９３号公報等）。
【０１７６】
(３)  印画紙、印刷製版用フィルム、撮影用カットフィルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート状写真感光材料用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−２７００号公報、特開平８−２５４７９３号公報、特開平５−５９７２号公報等）。
【０１７７】
(４)  帯状写真感光材料包装体用遮光性フィルム（特開平２−７２３４７号公報、特開平６−２１４３５０号公報、実公平５−２９４７１号公報、実公平６−８５９３号公報、実公平７−５０７４３号公報、実公平８−１０８１２号公報、実開昭６３−１５３２５５号公報等）。
【０１７８】
(５)  印画紙、映画用フィルム、マイクロポジフィルム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙等のロール状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６−６７３５８号公報等）。
【０１７９】
(６)  印画紙、写真フィルム等の帯状感光材料の明室装填包装体用防湿・遮光フィルム又はリーダーフィルム（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平２−７２３４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、特開平５−２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１号公報、特開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１４８８２０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特開平７−９２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公報、特開平１０−９７０３６号公報、実公昭５６−１６６０８号公報、実公平６−８５９３号公報、実公平８−９７２５号公報等）。
【０１８０】
(７)  バルクロール状写真感光材料包装用の防湿・遮光フィルム（特開平３−５３２４３号公報等）。
【０１８１】
(８)  インスタントフィルムパック（特開平８−６２７８２号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平１０−２２８０８０号公報等）。
【０１８２】
(９)  自己現像処理型のフィルムユニットを複数枚積層して遮光袋の中に光密に収納したインスタントフィルムパック用遮光袋等（特開平８−６２７８２号公報、特開平１０−１８６５０４号公報、特開平１０−２２１８１４号公報、特開平１０−２２８０７９号公報、特開平１０−２２８０８０号公報、特開平１０−２８８８１０号公報、特開平１０−２９３３５９号公報、特開平１０−３０１１９９号公報、特開平１０−３０１２４８号公報等）。
【０１８３】
(10)  写真フィルム用遮光紙（米国特許５，７９０，９１２号明細書、特開昭４８−２２０２０号公報、特開昭５０−６７６４４号公報、特開昭５２−１５００１６号公報、特開昭５５−１４０８３５号公報、特開昭５８−１７４３４号公報、特開昭５８−１８６７４４号公報、特開昭５９−６８２３８号公報、特開昭６０−３５７２８号公報、特開昭６１−３６２１６号公報、特開昭６３−１６９６４２号公報、特開平４−１３６８４２号公報、特開平４−２９６８４９号公報、特開平５−２８１６６６号公報、特開平９−８０６９５号公報、特開平９−１５２６８５号公報、特開平９−１８５１５１号公報、特開平１０−１０４８０３号公報、特開平１０−２５４１０２号公報、特開平１０−２５４１０３号公報、特開平１０−３１２０４２号公報、特開平１０−３１２０４３号公報、特開平１０−３１９５４５号公報等）。
【０１８４】
上述した各種の密封袋は、チューブ状フィルムの底シール袋、二方シール袋、三方シール袋、四方シール袋、ガゼット袋等がある。
【０１８５】
また、各種の上包み包装にも用いることができる。例えば、カートン又はトレーの上包み包装、キャラメル型の上包み包装、スナック型の上包み包装、紙巻きたばこ型の上包み包装、ロール上包み包装、棒状上包み包装、ひねり上包み包装等があり、また、社団法人  日本包装技術協会  １９９５年７月１日発行，「包装技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の各種包装体として使用可能である。
【０１８６】
本発明の感光材料用包装材料が適用可能な写真感光材料を以下に示す。
(１)  ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィルム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、電算写植フィルム及びペーパー、カラーまたは白黒ポジフィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィルム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現像型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等）
(２)  熱現像感光材料（熱現像カラー感光材料、熱現像白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公報、同４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５頁及びリサーチ・ティスクロージャー誌  １９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載されているもの。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、同６０−２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報や米国特許第４，５８４，２６７号明細書に記載されている転写方式の熱現像カラー写真感光材料等））
(３)  感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光・感熱画像形成方法）を用いた記録材料）
(４)  ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベンゼンジアゾニウム
マイクロフィルム、マイクロフィルム、複写用フィルム、印刷用版材等）
(５)  アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベンゾエード、４,４'ジアジドスチルベン等を含む感光材料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等）
(６)  キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノンジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例えばベンゾキノン(１，２)−ジアジド−(２)−４−スルフォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、例えば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等）
(７)  フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等）
(８)  ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）
【０１８７】
また、本発明の感光材料包装体は、透湿度(ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂ(４０℃，９０％ＲＨ)で測定）が８ｇ／ｍ2・２４時間以下、光学濃度が６．０以上、厚さが３０μｍ以上である本発明の感光材料用包装材料を用いて、感光材料を密封・遮光包装したものである。
【０１８８】
また、透湿度が８ｇ／ｍ2・２４時間以下、光学濃度が６．０以上、厚さが３０μｍ以上の感光材料用包装材料を用いて、縦方向に易開封加工を設けた密封・遮光袋で包装した感光材料用包装体が好ましい。
【０１８９】
また、透湿度は、７ｇ／ｍ2・２４時間以下であることが好ましく、６ｇ／ｍ2・２４時間以下であることがより好ましく、 ５ｇ／ｍ2・２４時間以下であることが特に好ましく、 ３ｇ／ｍ2・２４時間以下であることが最も好ましい。透湿度が８ｇ／ｍ2・２４時間を超えると、 写真感光材料の写真性に悪影響を与えるものである。特に、増感色素等の色素を含有する写真感光材料の場合は、湿度の影響を受けやすく、 透湿度を７ｇ／ｍ2・２４時間以下にしないと感度異常が発生する。従って３ｇ／ｍ2・２４時間以下とすることが好ましい。
【０１９０】
本発明の包装材料の代表的な層構成を下記に示すが本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１９１】
本発明による感光材料用包装材料の層構成について図面を参照して説明する。
【０１９２】
図１から図１３は、感光材料用包装材料の層構成を示す部分断面図である。
【０１９３】
図１に示す感光材料用包装材料は、遮光性物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａのみの単層で構成されている。
【０１９４】
図２に示す感光材料用包装材料は、遮光性物質を含有しないポリエチレン系樹脂フィルム層１のみの単層で構成されている。
【０１９５】
図３に示す感光材料用包装材料は、遮光性物質を含有した２枚のポリエチレン樹脂系フィルム層１ａから成る二層共押出しフィルムIIａで構成されている。
【０１９６】
図４に示す感光材料用包装材料は、遮光性物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａと遮光性物質を含有しないポリエチレン系樹脂フィルム層１との二層共押出しフィルムIIａで構成されている。
【０１９７】
図５に示す感光材料用包装材料は、遮光性物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａと遮光性物質を含有した熱可塑性樹脂フィルム層２ａとの二層共押出しフィルムIIａで構成されている。
【０１９８】
図６に示す感光材料用包装材料は、遮光性物質を含有しないポリエチレン系樹脂フィルム層１と遮光性物質を含有した熱可塑性樹脂フィルム層２ａとの二層共押出しフィルムIIａで構成されている。
【０１９９】
図７に示す感光材料用包装材料は、２つの遮光性物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａの間に遮光性物質を含有した熱可塑性樹脂フィルム層２ａが設けられた三層共押出しフィルムIIIａで構成されている。
【０２００】
図８に示す感光材料用包装材料は、２つの遮光性物質を含有した熱可塑性樹脂フィルム層２ａの間に遮光性物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａが設けられた三層共押出しフィルムIIIａで構成されている。
【０２０１】
図９に示す感光材料用包装材料は、遮光性物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａに、フレキシブルシート３に蒸着膜Ｍを設けた蒸着膜加工フレキシブツシート３Ｍを、接着剤層４を介して積層した積層体で構成されている。
【０２０２】
図１０に示す感光材料用包装材料は、遮光性物質を含有しないポリエチレン系樹脂フィルム層１に、フレキシブルシート３に蒸着膜Ｍを設けた蒸着膜加工フレキシブルシート３Ｍを、接着剤層４を介して積層した積層体で構成されている。
【０２０３】
図１１に示す感光材料用包装材料は、遮光性物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａに、金属箔５及びフレキシブルシート３を、接着剤層４を介して積層した積層体で構成されている。
【０２０４】
図１２に示す感光材料用包装材料は、遮光性物質を含有しないポリエチレン系樹脂フィルム層１に、金属箔５及びフレキシブルシート３を、接着剤層４を介して積層した積層体で構成されている。
【０２０５】
図１３に示す感光材料用包装材料は、遮光性物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａに、フレキシブルシート３に蒸着膜Ｍを設けた蒸着膜加工フレキシブルシート３Ｍ及びフレキシブルシート３を、接着剤層４を介して積層した積層体で構成されている。
【０２０６】
【実施例】
［実施例１］
図１に示す層構成の感光材料用包装材料である。
(Ａ)  メルトフローレート(ＡＳＴＭ Ｄ １２３８のＥ条件)が４．５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）が０.９２０ｇ／ｃｍ3、分子量分布｛Ｑ値ともいい、ゲル・パーミエイションクロマトグラフィー法(以後、ＧＰＣ法と表示)で測定した重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎで計算｝が２．５、シュア硬度（ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０）が５３、ビカット軟化点（ＡＳＴＭ Ｄ １５２５）が１００℃、融点(ＡＳＴＭ Ｄ ２１１７)が１１５℃の四価の遷移金属（ジルコニウム）を含むメタロセン化合物を重合触媒としてエチレンとヘキセン−１とを低圧・気相法で共重合したエチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）４０重量部
(Ｂ)  メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８のＥ条件）が０．０５ｇ／ｃｍ3、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．９４２ｇ／ｃｍ3、ＧＰＣ法で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が１４７,０００、数平均分子量(Ｍｎ)が５,５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎで計算）が２６．７のαオレフィン含有量が０．２重量％以下の高密度ポリエチレン樹脂６０重量部
なお、(Ａ)と(Ｂ)とは、メルトフローレートが(Ａ)＝９０(Ｂ)、密度が（Ｂ）＝１.０２４(Ａ)、分子量分布が（Ｂ）＝１０.６８（Ａ）の関係を有している。
【０２０７】
遮光性物質として平均粒子径が２０ｍμ、ＢＥＴ比表面積が１３０ｍ2／ｇ、着色力が１２５％、ＤＢＰ吸油量（Ｂ法）が１０５ｍｌ／１００ｇ、灰分が０．０５％、揮発分が０．８％、ｐＨが８、硫黄成分が０．１％、シアン化水素量が１ｐｐｍのエチレンボトム油を原料として１，３１０℃の炉内で連続的に製造したファーネスカーボンブラック５重量部、
フィルム成形性改良樹脂として高圧法のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８のＥ条件）が２.５ｇ／１０分、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０.９２２ｇ／ｃｍ3、ＧＰＣ法で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が２０５,０００、数平均分子量（Ｍｎ）が２５，８００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎで計算）が８の低密度ホモポリエチレン樹脂１０重量部、
ハロゲン化合物の中和剤兼写真性改良剤としてステアリン酸亜鉛０．０５重量部とハイドロタルサイト類化合物０．２重量部、滑性向上と樹脂流動性向上目的のエルカ酸アミド０．０５重量部、ブロッキング防止とブリードアウト防止目的のタルク０.０５重量部と合成ゼオライト（Ａ型）０.０５重量部及び合成シリカ０．０５重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤のα−トコフェロール０．０５重量部とテトラキス［メチレン−３（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン０．０５重量部からなるポリエチレン系樹脂組成物を用いた。
【０２０８】
上記ポリエチレン系樹脂組成物を、モダンマシナリー製のＥ−５０型一軸押出し機（スクリューの有効長と外径との比のＬ／Ｄが２６）、モダンマシナリー製のリングダイ（リップクリアランスが２．０ｍｍ）を用い、樹脂温度１８５℃、ブローアップ比１．２５、ドロー比（リップクリアランス２０００μｍ／フィルム厚さ８０μｍ）２５、巻取り速度１２ｍ／分でインフレーションフィルム成形し、厚さ８０μｍの遮光性インフレーションフィルムを得た。
【０２０９】
このフィルムは、成形性、遮光性、焼却適性、リユース及びリサイクル適性、防湿性、ヒートシール適性、写真性、カール防止性、易開封性及び直線的引裂き性のすべてにおいて、特公平２−２７００号公報で提案された遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂で形成された包装材料より優れており、感光材料用包装材料及びそれを用いた感光材料包装体として最適であった。具体的には、厚さ８０μｍで、遮光性物質の含有量を同じにしたＬ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムと比較すると、フィルム成形性●→○、写真性●→◎、防湿性○(７ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ)→◎（３ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ）、ブロッキング防止性●→◎、易開封性×→◎、直線的引裂き性×→◎と優れており、物理強度も問題なく、ヒートシール適性も優れており、単層フィルムだけで２年間以上の密封遮光包装を維持可能であり、優れた感光材料包装体とすることができた。
【０２１０】
なお、評価は以下の通りである。
◎……非常に優れている
○……優れている
●……実用限度
×……実用化困難
【０２１１】
また、アルミニウム箔とＬ−ＬＤＰＥ樹脂フィルム層を必須とする実公平２−１９２２６号公報記載の包装材料と比較すると、高価で物理強度、写真性、焼却適性を悪化させるアルミニウム箔を用いることなく、易開封性、直線的引裂き性共に優れており、かつ物理強度、ヒートシール適性、写真性、焼却適性が大幅に改良され、安価で長期間良好な品質を維持することができた。
【０２１２】
以上のように、実施例１の感光材料用包装材料は、単層遮光フィルムのみで感光材料用包装材料として必要な特性を全て確保できるだけでなく、容器・包装リサイクル法をクリヤー可能なリサイクル適性及び焼却適性を確保でき、易開封性、直線的引裂き性、ヒートシール適性が優れ、長期間（２年以上）密封性を確保して高品質を維持できるものである。
【０２１３】
［実施例２］
図３に示す層構成の感光材料用包装材料である。
ポリエチレン系樹脂組成物及び全体の厚さは実施例１と同一であるが、厚さ４０μｍの２層に分割した点が実施例１と異なる。また、樹脂温度は２層共１８５℃、ブロー比１．２５、巻取り速度２０ｍ／分でモダンマシナリー製の２層共押出しリングダイ（リップクリアランスは３．０ｍｍ）を用いて合計厚さ８０μｍの遮光性２層共押出しインフレーションフィルムを成形したものである（ドロー比又は引き落とし率はリップクリアランス３０００μｍ＝３．０ｍｍ／８０μｍとなり３７．５）。
【０２１４】
実施例１の感光材料用包装材料に比較して、引き取り速度を１.７倍(２０ｍ／１２ｍ）にしてもメルトフラクチャーの発生がなく、外観が美しく、物理強度、防湿性、遮光性が１０％以上良好になり、カーボンブラックの添加量を２０％以上減量しても完全密封・遮光性を確保できた。また、４０μｍ×２と２層に分割して重層にした結果、フィルム成形性が良化しただけでなく、ピンホール発生が皆無になり、厚さ変動も小さくなった。他の優れた特性は、実施例１と同等であり、品質、経済性、製造適性の点からも実施例１よりさらに優れていた。
【０２１５】
また、開封用ノッチを付与すれば同一層構成にした場合でも易開封性及び直線的引裂き性が優れているので、易開封性包装袋や上述した感光材料用包装材料を適用できる用途(１)〜(９)に用いた場合に優れた効果を発揮する。
【０２１６】
［実施例３］
図９に示す層構成の感光材料用包装材料である。
遮光性ポリエチレン系樹脂組成物フィルム層１ａとしては、実施例２と同一樹脂組成物、同一製造条件（但し、フィルム厚さを８０μｍ→７０μｍ、ドロー比を４２．８６に変更）で二層共押出しインフレーションフィルムを成形した。
【０２１７】
蒸着膜加工フレキシブルシート３Ｍの蒸着膜Ｍは、厚さ２５０オングストロームの酸化ケイ素６０重量部と酸化アルミニウム４０重量部からなる無機蒸着膜であり、フレキシブルシート３は、厚さ２５μｍ、縦方向のヤング率が３５０ｋｇ／ｍｍ2、横方向のヤング率が４９０ｋｇ／ｍｍ2の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（フィルムと無機蒸着膜の接着強度向上のためにフィルム表面をコロナ放電処理後、０．１μｍの２液型ポリエステル系アンカーコート層を形成）である。
【０２１８】
接着剤層４は、２液型ポリウレタン系接着剤（武田薬品製のドライラミネート用接着剤で主剤のＡ−３１０  ９０重量部と硬化剤のＡ−３を１０重量部配合）を３.５ｇ／ｍ2ドライラミネート法によって形成したものであり、接着後、４５℃，５日間エージングを行なった。
【０２１９】
この感光材料用包装材料は、透湿度（ＪＩＳ Ｚ ０２０８）が０.９ｇ／ｍ2・２４時間、酸素透過度（ＪＩＳＫ ７１２６）が１．２ｃｃ／ｍ2・２４時間、層間剥離強度が９５０ｇ／１５ｍｍであり、開封ノッチからの易開封性及び直線的引裂き性、製袋適性、容器・包装リサイクル法適性、物理強度、帯電防止性、写真性、ヒートシール強度、遮光能力、密封性等が前記従来の包装材料より大幅に優れていた。
【０２２０】
【発明の効果】
本発明は以上のように構成したので、以下に示すような効果を有する。
金属箔や紙等を具備しない包装材料とした場合における従来例（特公平２−２７００号公報等）と比較した効果。
(１)  易開封性が優れている。
(２)  直線的引裂き性が優れている。
(３)  リサイクル適性が優れている。
(４)  写真性が良好である。
(５)  焼却適性を有する（有害ガスを発生しない）。
(６)  防湿性が優れている。
(７)  ブロッキング防止性が優れている。
(８)  遮光能力が優れている。
(９)  物理強度が大きい。
(10)  安価である。
(11)  ヒートシール性が優れている。
(12)  フィルム成形性が優れている。
(13)  カール防止性が優れている。
(14)  指抜け防止性が優れている。
金属箔や紙等を具備した包装材料とした場合における従来例（実公平２−１９２２６号公報等）と比較した効果。
(１)  易開封性が優れている。
(２)  直線的引裂き性が優れている。
(３)  写真性が良好である。
(４)  防湿性が優れている。
(５)  ヒートシール適性が優れている。
(６)  ブロッキング防止性が優れている（ブロッキング防止剤不要）。
(７)  遮光性が優れている。
(８)  物理強度が大きい。
(９)  カール防止性が優れている。
(10)  長期間(２年以上)の密封性を確保可能な感光材料包装体を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明による感光材料用包装材料の一実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【図２】  本発明による感光材料用包装材料の他の実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【図３】  本発明による感光材料用包装材料の他の実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【図４】  本発明による感光材料用包装材料の他の実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【図５】  本発明による感光材料用包装材料の他の実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【図６】  本発明による感光材料用包装材料の一実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【図７】  本発明による感光材料用包装材料の他の実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【図８】  本発明による感光材料用包装材料の他の実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【図９】  本発明による感光材料用包装材料の他の実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【図１０】  本発明による感光材料用包装材料の他の実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【図１１】  本発明による感光材料用包装材料の一実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【図１２】  本発明による感光材料用包装材料の他の実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【図１３】  本発明による感光材料用包装材料の他の実施形態の層構成を示す部分断面図である。
【符号の説明】
１，１ａ…ポリエチレン系樹脂組成物フィルム層
２，２ａ…熱可塑性樹脂フィルム層
３，３ａ…フレキシブルシート
Ｍ…蒸着膜
３Ｍ，３ａＭ…蒸着膜加工フレキシブルシート
４…接着剤層
５…金属箔
II，IIａ…２層共押出しフィルム
III，IIIａ…３層共押出しフィルム
ａ…遮光性物質を含むことを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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