(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノボラック型フェノール樹脂100重量部、ノボラック型エポキシ樹脂15〜80重量部および硬化促進剤0.5〜10重量部を含有してなる、金属とアクリルゴムまたはニトリルゴムとの加硫接着に用いられる加硫接着剤組成物。
【請求項２】
硬化促進剤がイミダゾール化合物または第３アミン化合物である請求項１記載の加硫接着剤組成物。
【請求項３】
有機溶媒溶液の形で調製された請求項１記載の加硫接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加硫接着剤組成物に関する。更に詳しくは、金属とアクリルゴムまたはニトリルゴムとの加硫接着に好適に用いられる加硫接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本出願人の出願に係る特開平5-25451号公報には、ノボラック型エポキシ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、硬化触媒およびポリフェニレンオキサイド樹脂を含有する加硫接着剤組成物がポリフェニレンオキサイド樹脂とフッ素ゴムとの接着に用いられることが記載されており、かかる加硫接着剤組成物においてポリフェニレンオキサイド樹脂を用いない場合には、熱水浸漬試験において劣った結果しか示さないことが、その比較例に示されている。
【０００３】
同様に、本出願人の出願に係る特開昭62-141082号公報、特開平4-13790号公報および同6-88062号公報には、ノボラック型エポキシ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂および硬化触媒を含有する加硫接着剤組成物が、金属とフッ素ゴムとの加硫接着に有効に用いられることが記載されている。
【０００４】
しかしながら、これらの先行技術に係る加硫接着剤組成物においては、いずれもノボラック型エポキシ樹脂が主体となっており、即ちノボラック型エポキシ樹脂100重量部当り20〜100重量部の間の種々の範囲で、ノボラック型フェノール樹脂がノボラック型エポキシ樹脂の架橋成分として用いられており、しかるにかかる組成の加硫接着剤組成物を金属とフッ素ゴムではなく、アクリルゴムまたはニトリルゴムとの加硫接着に用いた場合には、後記比較例１の結果に示される如く、有効な加硫接着が行われないことが判明した。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ノボラック型エポキシ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂および硬化促進剤を含有する加硫接着剤組成物であって、金属とアクリルゴムまたはニトリルゴムとの加硫接着に有効に使用し得るものを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる本発明の目的は、ノボラック型フェノール樹脂100重量部、ノボラック型エポキシ樹脂15〜80重量部および硬化促進剤0.5〜10重量部を含有する加硫接着剤組成物によって達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるノボラック型フェノール樹脂は、フェノール類とホルムアルデヒドとを約0.1〜1.0のモル比で、塩酸、しゅう酸等の酸性触媒の存在下で反応させることによって得られたものであり、フェノール類としては、例えばフェノール、m-クレゾール、p-クレゾール、m-クレゾールとp-クレゾールとの混合物、p-第3ブチルフェノール、p-フェニルフェノール、ビスフェノールA等が用いられる。本発明においては、融点が約60〜170℃、好ましくは約100〜150℃の室温で固体のものであって、アルコール、ケトン等の有機溶媒に可溶性のものが用いられる。
【０００８】
また、本発明で用いられるノボラック型エポキシ樹脂は、フェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドとを酸触媒の存在下で反応させて得られたノボラック型樹脂を、更にエピクロロヒドリンと付加反応させて得られたものである。
【０００９】
硬化促進剤としては、次のようなものが用いられる。
イミダゾール化合物：2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、1-ベンジルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、2,4-ジアミノ-6-[2-メチルイミダゾリン-(1)]-エチル、s-トリアジン等
第３アミン化合物：ベンジルジメチルアミン、トリスジメチルアミノメチルフェノール、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジメチルアミノ-p-クレゾール、ピペリジン等
【００１０】
これらの各成分は、ノボラック型フェノール樹脂100重量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂が約20〜80重量部、好ましくは約45〜55重量部の割合で、また硬化促進剤が約0.1〜10重量部、好ましくは約1〜2重量部の割合で用いられる。ノボラック型エポキシ樹脂がこれ以上の割合で用いられると、アクリルゴムまたはニトリルゴムに対する接着剤の接着性が低下するようになり、一方これ以下の使用割合では、金属に対する接着剤の接着性が低下するようになる。
【００１１】
以上の各成分よりなる加硫接着剤組成物は、それをアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類が好んで用いられる有機溶媒中に、約5〜10重量%となる固形分濃度で溶解させた有機溶媒溶液の形で一般に用いられる。
【００１２】
かかる加硫接着剤組成物を用いての金属とアクリルゴムまたはニトリルゴムとの加硫接着は、加硫接着剤組成物の有機溶媒溶液を軟鋼、ステンレススチール、アルミニウム、アルミニウムダイキャスト等の金属上に塗布し、室温下で乾燥させた後、約100〜200℃の加熱炉中で硬化させ、そこに未加硫のアクリルゴムコンパウンドまたはニトリルゴムコンパウンドを接合させ、それを約180〜200℃で約5〜10分間程度加圧加硫することによって行われる。
【００１３】
未加硫のアクリルゴムコンパウンドまたはニトリルゴムコンパウンドとしては、例えば次のような配合例のものが用いられる。
(アクリルゴムコンパウンド配合例；配合例１)
活性塩素基含有アクリルゴム                              100重量部
ＨＡＦカーボンブラック                                   70重量部
粉末状シリカ                                              5重量部
マイクロクリスタリンワックス(大内新興化学製品サンノック)  2重量部
ステアリン酸                                              1重量部
4,4′-ビス(2,2′-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン        2重量部
硫黄                                                    0.3重量部
ステアリン酸ナトリウム                                  3.5重量部
(ニトリルゴムコンパウンド配合例；配合例２)
ＮＢＲ(日本ゼオン製品ニポールDN206；中高ニトリル)      100重量部
ＦＥＦカーボンブラック                                  40重量部
シリカ粉末                                              20重量部
酸化亜鉛                                                 5重量部
ステアリン酸                                             1重量部
ジオクチルフタレート                                     5重量部
2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン                    1重量部
トリアリルイソシアヌレート(70%)                        0.8重量部
【００１４】
【発明の効果】
本発明により、金属とアクリルゴムまたはニトリルゴムとの加硫接着に有効な加硫接着剤組成物が提供される。この加硫接着剤組成物は、殆んど着色のない硬化被膜を与えるばかりではなく、硬化促進剤としてイミダゾール化合物や第３アミン化合物を用いることができるので、従来フェノール樹脂の硬化剤として用いられていたヘキサメチレンテトラミンを用いたときの欠点、即ち加熱時にヘキサメチレンテトラミンガスを発生させて加熱炉内を汚染したり、それの飛散による接着不良を起すといったような不具合を避けることができる。
【００１５】
かかる本発明の加硫接着剤組成物は、オイルシール等の複合部品の製造時に有効に用いられる。
【００１６】
【実施例】
次に、実施例について本発明を説明する。
【００１７】
実施例１
ノボラック型フェノール樹脂                              100重量部
(群栄化学製品レヂトップPSF-2803)
ノボラック型エポキシ樹脂                                 50重量部
(旭チバ製品アラルダイトEPN-1180)
2-エチル-4-メチルイミダゾール                           0.2重量部
メチルエチルケトン                                     1350重量部
【００１８】
以上の各成分から調製された加硫接着剤組成物を、リン酸亜鉛処理した軟鋼板上に塗布し、室温条件下に10分間放置して風乾させた後、75,100,125,150,175または200℃でそれぞれ10分間の加熱処理が行われた。
【００１９】
加熱処理された加硫接着剤焼付け軟鋼板に、前記配合例１または２の未加硫ゴムコンパウンドを接合させ、アクリルゴムについては200℃、３分間の、またニトリルゴムについては180℃、４分間の加圧加硫が行われた。
【００２０】
得られた接着物について、90゜剥離試験による接着強度およびゴム残り面積率の測定が行われた。また、接着剤被膜露出部分の着色の有無を目視で確認した。
【００２１】
実施例２
実施例１において、加硫接着剤組成物成分中の2-エチル-4-メチルイミダゾールの代りに、1.5重量部のトリスジメチルアミノメチルフェノールが用いられた。
【００２２】
実施例３
実施例１において、次の各成分からなる加硫接着剤組成物が用いられた。
ノボラック型フェノール樹脂(固形分濃度40%)              100重量部
(大日本インキ化学製品フェラライトKA-1053L)
ノボラック型エポキシ樹脂                                20重量部
(同社製品エピクロンN-695)
トリスジメチルアミノメチルフェノール                   0.6重量部
メチルエチルケトン                                     750重量部
【００２３】
比較例１
実施例１において、次の各成分からなる加硫接着剤組成物が用いられた。
ノボラック型フェノール樹脂                              40重量部
(大日本インキ化学製品フェラライトKH-6021)
ノボラック型エポキシ樹脂                               100重量部
(同社製品エピクロンN-695)
2-エチル-4-メチルイミダゾール                            1重量部
メチルエチルケトン                                    1270重量部
【００２４】
比較例２
実施例１において、市販ヘキサメチレンテトラミン硬化フェノール系加硫接着剤(モートン・インターナショナル製品シクソン715A 97重量%、シクソン715B 3重量%)100重量部およびメチルエチルケトン470重量部よりなる加硫接着剤組成物が用いられた。
【００２５】
以上の各実施例および各比較例で得られた結果は、次の表に示される。
0003849309.tif 000002
0003849309.tif 000003