(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）被膜形成能を有する樹脂および（ｂ）赤外線レーザー吸収物質を含有するパターン形成用組成物からなる層を銅板上に設け、次いでパターン形成用組成物層に赤外線レーザー光を選択的に照射し、描画融除したのち、エッチング処理またはめっき処理し、パターン形成用組成物からなる層を剥離処理することを特徴とするグラビア印刷版材の製造方法。
【請求項２】
（ａ）成分がフェノール樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、カーボネート樹脂、スチレン樹脂、フッ素樹脂、セルロース類、糖類、ビニル重合体、蛋白質、ロジン、ジエン重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載のグラビア印刷版材の製造方法。
【請求項３】
（ａ）成分がアルカリ可溶、分散または膨潤可能のいずれかであることを特徴とする請求項１または２記載のグラビア印刷版材の製造方法。
【請求項４】
（ｂ）成分が波長７００〜２０，０００ｎｍの赤外線レーザー光を強く吸収する物質であることを特徴とする請求項１記載のグラビア印刷版材の製造方法。
【請求項５】
（ｂ）成分がカーボンブラック又は樹脂被覆カーボンブラックであることを特徴とする請求項４記載のグラビア印刷版材の製造方法。
【請求項６】
（ａ）成分が２０〜９５重量％および（ｂ）成分が５〜８０重量％であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項記載のグラビア印刷版材の製造方法。
【請求項７】
（ａ）成分が５０〜８０重量％及び（ｂ）成分が２０〜５０重量％であることを特徴とする請求項６記載のグラビア印刷版材の製造方法。
【請求項８】
パターン形成用組成物がさらに（c）重合性モノマーおよび（d）重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項記載のグラビア印刷版材の製造方法。
【請求項９】
パターン形成用組成物がさらに（e）増感剤を含有することを特徴とする請求項８記載のグラビア印刷版材の製造方法。
【請求項１０】
（e）成分がビリリウム系化合物、ジイモニウム系化合物であることを特徴とする請求項９記載のグラビア印刷版材の製造方法。
【請求項１１】
描画融除とエッチング処理又はめっき処理の間に、紫外線照射または熱処理によりパターン形成用組成物からなる層を硬化させることを特徴とする請求項１ないし１０記載のグラビア印刷版材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、グラビア印刷版材の製造方法に関し、さらに詳しくは赤外線レーザー光を直接走査することで画像形成し、エッチング処理またはめっき処理し、剥離処理するグラビア印刷版材の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、レーザー走査露光技術の進歩にともない、ＣＤ出力データーを直接にレーザー光で画像露光するレーザービーム走査直接描画システムが開発され、レーザー製版が行われるようになった。このレーザービーム走査直接描画システムにあってはフォトツールを使用することなく製版できるところから、微細な画像を迅速に描画できる上に、現像工程を省略できる利点を有する。しかし、従来のレーザービーム走査直接描画システムではエキシマレーザー光などの強エネルギーレーザーを用いるために感光性組成物に含有する光重合開始剤や樹脂バインダーを特定なものにする必要があり、感光性組成物の製造コストを高いものにする上に、強いエネルギーを有するレーザー光に十分に感応する光重合開始剤や樹脂バインダーの開発が未だ十分でなく満足できる記録材料を製造することが困難であった。この問題を解決する記録材料の製造方法として、レーザービームを赤外線レーザー光とするレーザー走査直接描画システムが特開平８−３０５０３０号公報、特開平９−１６６８７５号公報などで提案されている。前記公報記載の記録材料の製造方法にあっては、フォトマスクを前記レーザービーム走査直接描画システムで作成し、該マスクを介して光重合性組成物層に紫外線などを選択的に照射し、画像現像している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記特開平８−３０５０３０号公報、特開平９−１６６８７５号公報などで提案されている記録材料の製造方法は、使用するレーザー光が波長７５０〜２０，０００ｎｍの赤外線レーザー光と低エネルギーであることから、感光性組成物が高価な光重合開始剤を含有する必要がなく、その製造コストを低くできる上に、赤外線レーザー光は可視光より長波長であることから作業を白色灯の下で行える利点がある。さらに、レーザー光の照射条件を調整することで高い解像度の像を容易に形成できるなどの利点もあることから、本発明者等は、鋭意研究を続けた結果、前記記録材料の製造方法を改善することで、高精度のグラビア印刷版材を現像処理することなく、低コストで、迅速に、かつ白色灯の下での作業で容易に製造できることを見出して、本発明は完成したものである。すなわち、
【０００４】
本発明は、高精度のグラビア印刷版材を現像処理することなく低コストで、迅速に、かつ白色灯の下での作業で容易に製造する方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成する本発明は、（ａ）被膜形成能を有する樹脂および（ｂ）赤外線レーザー吸収物質を含有するパターン形成用組成物からなる層を銅板上に設け、次いでパターン形成用組成物層に赤外線レーザー光を選択的に照射し、描画融除したのち、エッチング処理またはめっき処理し、剥離処理することを特徴とするグラビア印刷版材の製造方法に係る。
【０００６】
本発明で使用するパターン形成用組成物は、上述のとおり（ａ）被膜形成能を有する樹脂および（ｂ）赤外線レーザー吸収物質を含有する。前記（ａ）成分としては、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、カーボネート樹脂、スチレン樹脂、フッ素樹脂、セルロース類、糖類、ビニル重合体、蛋白質、ロジン、ジエン重合体などを挙げることができるが、これらの１種または２種以上を混ぜて使用してもよい。得られたパターンを剥離する場合にあっては（ａ）成分がアルカリ可溶、分散または膨潤可能であれば好都合で、さらに好ましくはアルカリ可溶性であるのがよい。
【０００７】
また、（ｂ）赤外線レーザー吸収物質としては、波長７００〜２０，０００ｎｍの赤外線レーザー光を強く吸収し、そのエネルギーを周囲に伝達できる物質であればよく、とくに限定されないが、具体的にはカーボンブラック、樹脂被覆カーボンブラック、グラファイト、亜クロム酸銅、酸化クロムなどの無機顔料、アルミニウム、銅、亜鉛などの金属、ビスマス、インジウムおよび銅の合金、ポリフタロシアニン染料、シアニン染料、スクアリリウム染料、カルコゲンピリロアリーリデン染料、ビス（カルコゲンピリオ）ポリメチレン染料、オキシインドリジン染料、ビス（アミノアリール）ポリメチン染料、メロシアニン染料、クロコニウム染料、金属チオレート染料、キノイド染料などの染料等が挙げられる。特にカーボンブラック、樹脂被覆カーボンブラックは赤外線レーザー光の吸収能が高く好適である。カーボンブラックとしてはファーネスブラック、ランプブラック、チャンネルブラックのいずれも使用でき、また樹脂被覆カーボンブラックとしては前記カーボンブラックをポリアミド、ポリエステル、ウレタン樹脂などで被覆した例えば御国色素（株）社製のＣＦブラックＲＴ（商品名）、ＥＸ−１４５５−９０（商品名）などが挙げられる。前記赤外線レーザー吸収物質の粒径は０．０１〜１０μｍの範囲であることが好ましい。前記粒径が０．０１μｍ未満ではパターン形成用組成物の塗布液の安定性が劣り、１０μｍを超えると画像記録材料層の均一性が劣るようになる。
【０００８】
上記に加えて、赤外線レーザー光の感光性を向上せしめるため（e）増感剤を含有することができる。前記増感剤としては、アリールベンゾ（チオ）ビリリウム塩、トリメチンアビリリウム塩、ペンタンメチンチオビリリウム塩などのビリリウム系化合物、ジイモニウム系化合物などが好ましく用いられる。また、バインダーの塗膜性を調節するため可塑剤や界面活性剤を含有することができ、前記可塑剤としては、例えばトリフェニルホスファイト、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、エチレングリコールジベンゾエート、グリセリルカーボネート、ポリエチレングリコール、トリブチルクエートなどが挙げられ、界面活性剤としてはフッ化系界面活性剤が挙げられる。さらに、被膜の耐エッチング性を高めるため、公知の（c）光または熱重合性モノマーおよび（d）光または熱重合開始剤を含有することができる。前記重合性モノマーとしては、例えばｔ−ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリレートなどが挙げられ、重合開始剤としては、例えばベンゾイン類または安息香酸誘導体などが挙げられる。
【０００９】
上記のパターン形成用組成物は、上記各成分を公知の混合機、例えばサンドミル、３本ロールミル、加圧ニーダーなどを用いて混合し調製されるが、（ａ）成分は、２０〜９５重量％、好ましくは５０〜８０重量％、（ｂ）成分は１５ー８０重量％、好ましくは２０〜５０重量％の範囲がよい。
【００１０】
本発明で使用するパターン形成用組成物は、その使用時に溶剤に溶解して使用されるが、該溶剤としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ジメチルスルホキシド等エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、γ−ブチルラクトン、トルエンを挙げることができる。
【００１１】
グラビア印刷版材を作成する画像記録材料は、パターン形成用組成物からなる層を銅板上に設けて製造される。
【００１２】
上記画像記録材料は、パターン形成用組成物を、ロールコーター、バーコーター、スリットコーター、スプレーコーター、スクリーン印刷機などを用いて前記銅板上に直接塗布するか、またはポリエチレンテレフタレートなどのフィルム上に塗布、乾燥して得られたドライフィルムを前記銅板にドライフィルムの塗布面を貼り付けたのちフィルムを剥がすことで製造できる。画像記録材料の厚さはその使用目的によりそれぞれ適宜選択することができるが、例えばエッチング用の場合には膜厚２〜２０μｍ程度、めっき用の場合には５〜１００μｍ程度とするのがよい。
【００１３】
上記画像記録材料は、大気中の酸素から遮断するためその上にバリア層を設けることができる。該バリア層は、例えばニトロセルロース、エチルセルロース、アクリレート、メタクリレートおよびスチレンのホモポリマーおよびそれらのコポリマー、ポリビニルアルコールなどを塗布して形成される。
【００１４】
次にグラビア印刷版材の製造方法を示す。まず、パターン形成用組成物を銅板上に設けた画像記録材料に波長７００〜２０，０００ｎｍの赤外線レーザー光を選択的に照射し、画像形成材料の照射部分を昇華または吹き飛ばすことにより画像融除し、次いでエッチング処理またはめっき処理、パターン形成用組成物からなる層を剥離処理する。このように本発明のグラビア印刷版材の製造方法では画像融除後現像処理を行うことなく、エッチング処理またはめっき処理、剥離処理することで製造できるので、その製造コストを低くすることができる。また、使用する赤外線レーザー光が波長７００〜２０，０００ｎｍであることからグラビア印刷版材の製造を白色灯の下で行うことができ、作業が容易である上に、赤外線レーザー光の照射条件を調整することで微細な像を解像度よく形成でき、グラビア印刷版材を迅速に製造できる。前記波長７００〜２０，０００ｎｍの赤外線レーザー光を放射する装置としては波長７５０〜８８０ｎｍの範囲のレーザー光を放射する半導体レーザー、波長１０６０ｎｍのレーザー光を放射するＹＡＧレーザー、炭酸ガスレーザーなどが挙げられる。前記グラビア印刷版材の製造において、銅板をドラムに円筒状に取り付け、それに赤外線レーザー光を照射することで生産性は一段と増し低コスト化が容易となる。前記エッチング処理には、塩化鉄水溶液、塩化銅水溶液などのエッチング剤を用いるのがよい。また、剥離処理には、希アルカリ性水溶液からなる剥離剤を用いるのがよい。前記アルカリとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム等アルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩；ベンジルアミン、ブチルアミン等の第１級アミン；ジメチルアミン、ジベンジルアミン、ジエタノールアミン等の第２級アミン；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の第３級アミン；モルホリン、ピペラジン、ピリジン等の環状アミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のポリアミン；テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアンモニウムヒドロキシド類；トリメチルスルホニウムヒドロキシド、ジエチルメチルスルホニウムヒドロキシド、ジメチルベンジルスルホニウムヒドロキシド等などスルホニウムヒドロキシド類；その他トリメチルアンモニウムヒドロキシド等の第四級アンモニウム塩類などの１〜１０重量％水溶液が挙げられる。
【００１５】
上記グラビア印刷版材の製造において、用いる画像記録材料の耐エッチング性が不十分な場合には、パターン形成用組成物に被膜形成用樹脂と相溶性のある光または熱重合性モノマーおよび光または熱重合開始剤を配合し、紫外線、赤外線、特に紫外線または熱の照射によりパターン形成用組成物からなる層を硬化するのがよい。
【００１６】
【発明の実施の態様】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００１７】
【実施例】
実施例１
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（酸価８４：信越化学社製、商品名ＨＰ−５０）３５ｇ、ポリウレタン系バインダー（ヘキサメチレンジイソシアネートとポリエステル：ポリエーテル＝１：１のポリジオールとの反応生成物、共栄社化学社製、商品名ＳＳＵ−１２ＢＣ）５１．５ｇ、樹脂被覆カーボンブラック（御国色素株式会社製、商品名ＣＦブラックＲＴ）３５ｇ、およびジイモニウム系増感剤３．５ｇをロール混合機で混合し、それにシクロヘキサノン６３４．５ｇを加えてパターン形成用組成物を調製した。
【００１８】
上記パターン形成用組成物をロールコーターを用いて銅めっきされたシリンダー上に塗布したのち、８０℃で５分間乾燥し、レジスト厚５μｍの被膜を得た。これに半導体レーザーを選択的に照射し、照射部分を融除したのち、塩化第二銅のエッチング液で銅をエッチングし、１％炭酸ソーダ水溶液で被膜を剥離処理し、クロムメッキを行いグラビア印刷用シリンダーを作成した。このシリンダーを用いてグラビア印刷を行ったところ、解像度の高い良好な印刷物が得られた。
【００１９】
【発明の効果】
本発明は、パターン形成用組成物の層を銅板上に作成した高感度の画像記録材料に波長７００〜２００００の赤外線レーザー光を選択的に照射し、画像融除し、エッチング処理またはめっき処理、剥離処理し、現像処理をすることなく高精度のグラビア印刷版材を低コストで、迅速に、かつ白色灯の下での作業で容易に製造できる。