(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系偏光フィルムの少なくとも片面にポリビニルアルコール系接着層を介して保護フィルムが貼合されてなり、該偏光フィルム又は該保護フィルムの表面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布し、その塗布面で両フィルムを重ねて貼合し、乾燥することにより得られる偏光板において、該接着層は、グリオキザールと接着剤成分であるポリビニルアルコール系樹脂の比が（１〜６５）／１００（重量比）であるグリオキザールを含有し、さらに塩化亜鉛を含有し、塩化亜鉛とポリビニルアルコール系樹脂の比が（１２以下）／１００（重量比）であるポリビニルアルコール系接着剤を用いて形成されていることを特徴とする偏光板。
【請求項２】
ポリビニルアルコール系接着剤中のグリオキザールの量が、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対して５０重量部以下である請求項１記載の偏光板。
【請求項３】
ポリビニルアルコール系偏光フィルムの少なくとも片面にポリビニルアルコール系接着層を介して保護フィルムを貼合し、偏光板を製造する方法において、該接着層は、グリオキザールと接着剤成分であるポリビニルアルコール系樹脂の比が（１〜６５）／１００（重量比）であるグリオキザールを含有し、さらに塩化亜鉛を含有し、塩化亜鉛とポリビニルアルコール系樹脂の比が（１２以下）／１００（重量比）であるポリビニルアルコール系接着剤を用いて形成することを特徴とする偏光板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、偏光板に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在一般に、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡ）にヨウ素を吸着配向せしめたヨウ素系フィルムや、ＰＶＡに二色性染料を吸着配向せしめた染料系フィルムを偏光子として用い、該フィルムの少なくとも片面にＰＶＡ系樹脂の水溶液（ＰＶＡ系接着剤）を用いて形成された接着層を介して、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等の保護フィルムを貼合した構成の偏光板が用いられているが、このような構成の偏光板には、湿熱下で長時間使用した場合、保護フィルムと偏光子の端面が剥離しやすいといった問題がある。
【０００３】
これを解決するため、偏光フィルムと保護フィルムをＰＶＡ系接着剤を用いて貼合した後、９０〜１１０℃の温度にて加熱乾燥することにより、耐湿熱性を改良した偏光板が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このように高温で加熱乾燥した場合であっても、耐湿熱性が未だ十分とは言い難い。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、グリオキザールを特定量含有するＰＶＡ系接着剤を利用することにより、かかる課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００６】
すなわち、本発明は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムの少なくとも片面にポリビニルアルコール系接着層を介して保護フィルムが貼合された偏光板において、この接着層は、グリオキザールと接着剤成分であるポリビニルアルコール系樹脂の比が（１〜６５）／１００（重量比）であるグリオキザールを含有したポリビニルアルコール系接着剤を用いて形成されている偏光板に関するものである。
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。ＰＶＡ系偏光フィルムとしては、従来公知のＰＶＡ系偏光フィルムを用いることができ、例えば、ＰＶＡ系フィルムにヨウ素を吸着配向せしめたヨウ素系偏光フィルム、ＰＶＡ系フィルムに二色性染料を吸着配向せしめた染料系偏光フィルム、これらのフィルムを部分的に脱水処理したポリエン系偏光フィルムなどが挙げられる。その厚みは、例えば、約１０〜５０μｍ程度である。
【０００８】
ＰＶＡ系フィルムとしては、ＰＶＡフィルム、ポリビニルブチラールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリ（エチレン−酢酸ビニル）共重合体ケン化フィルムなどが挙げられる。
【０００９】
保護フィルムとしては、例えば、表面がケン化処理された、トリアセチルセルロース
（ＴＡＣ）、ジアセチルセルロース（ＤＡＣ）等の光学透明性に優れたアセチルセルロース系フィルムが挙げられる。その厚みは、例えば、約１０〜２００μｍ程度である。
【００１０】
ＰＶＡ系接着剤におけるグリオキザールとＰＶＡ系樹脂の比は、（１〜６５）／１００（重量比）であり、好ましくは（２〜５０）／１００（重量比）である。グリオキザールの量がこの範囲より少ないと保護フィルムの剥離を防止する効果が少なくなり、また多くなると接着剤が脆くなるので、好ましくない。ＰＶＡ系樹脂と水の比は特に限定されるものではないが、例えば、（１〜１０）／１００（重量比）程度、好ましくは（１〜５）／１００（重量比）である。
【００１１】
ＰＶＡ系樹脂としては、例えば、重合度１５００〜３５００の完全ケン化ＰＶＡ、部分ケン化ＰＶＡ、ポリビニルブチラール、部分アセタール化ＰＶＡ、部分ホルマール化ＰＶＡ、ポリ（エチレン−酢酸ビニル）共重合体ケン化物などが挙げられる。これらは、他の共重合成分を少量含んでいてもよく、またカルボキシル基やそのエステル、アミノ基、シリル基、メチロール基等の官能基を有していてもよい。
【００１２】
ＰＶＡ系接着剤は、例えば、グリオキザールとＰＶＡ系樹脂を上述の割合で水に溶解することにより、容易に調製することができる。ＰＶＡ系接着剤は、通常、調製後１５℃〜３０℃の温度で保存した後、塗布される。この温度範囲をはずれた場合、偏光板の外観品位が低下するといった問題が生じやすくなる。
【００１３】
そして、グリオキザールを含むＰＶＡ系接着剤には、接着剤の硬化促進のために塩化亜鉛を添加する。ＰＶＡ系接着剤における塩化亜鉛と接着剤中のＰＶＡ系樹脂の比は（１２以下）／１００（重量比）であり、好ましくは（２〜６）／１００（重量比）である。塩化亜鉛の添加量がこの範囲を越えると、グリオキザールを含むＰＶＡ系接着剤がゲル化し、接着剤の均一な塗布が困難になる。塩化亜鉛を添加した場合には、接着剤を調製後に保存することなく、直ちに塗布する。また、塩化亜鉛の代わりに、このグリオキザールを含むＰＶＡ系接着剤には、塩化コバルト、塩化マグネシウム、塩化アンモニウム、三フッ化ホウ素−エーテレート、酸化バリウム、ヨウ化アルキルなどを添加することもできる。
【００１４】
ＰＶＡ系偏光フィルムと保護フィルムを貼合する方法としては、例えばＰＶＡ系偏光フィルム又は保護フィルムの表面にＰＶＡ系接着剤を均一に塗布し、塗布面に保護フィルム又はＰＶＡ系偏光フィルムを重ねてロール等により貼合し、乾燥する方法が挙げられる。
【００１５】
貼合温度は、通常１５〜３０℃の範囲である。乾燥温度は、通常３０〜８５℃の範囲、好ましくは４０〜８０℃の範囲であり、乾燥後の接着剤層の厚みは、通常約５μｍ以下である。
【００１６】
かくして、グリオキザールを含有し、グリオキザールと接着剤成分であるポリビニルアルコール系樹脂の比が（１〜６５）／１００（重量比）であるポリビニルアルコール系接着剤を用いて形成された接着層を介して偏光フィルムの少なくとも片面に保護フィルムが貼合された本発明の偏光板が得られる。
【００１７】
【発明の効果】
本発明の偏光板は、グリオキザールを特定量含有するＰＶＡ系接着剤を用いて形成された接着層を介して、偏光フィルムと保護フィルムが貼合されているため、湿熱条件下での偏光フィルムと保護フィルムの端面剥離の問題がなく、耐久性に優れている。このため、従来の偏光板では使用できなかった湿熱条件下でも使用することができる。
【００１８】
【実施例】
以下、本発明を実施例で詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１９】
実施例１（参考）
厚さ７５μｍのＰＶＡフィルム（平均重合度約１７００、ケン化度９９.９％以上） に一軸延伸を施し（延伸倍率５倍）、緊張状態に保ったまま、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含む水溶液〔ヨウ素／ヨウ化カリウム／水＝０.０５／５／１００（重量比）〕 に６０秒間浸漬した。次に、ヨウ化カリウム及びホウ酸を含む６５℃の水溶液〔ヨウ化カリウム／ホウ酸／水＝６／７.５／１００（重量比）〕 に３００秒浸漬した。２５℃の純水で２０秒水洗した後、５０℃で乾燥して、ＰＶＡ系偏光フィルムを得た。
【００２０】
ＰＶＡ（平均重合度約１７００、ケン化度９９.６％以上） の水溶液に、グリオキザールを加えて、接着剤〔ＰＶＡ／水／グリオキザール＝４／１００／０.６（重量比）〕 とし、２３℃で保存した。２８℃の雰囲気下で、前記偏光フィルムの両面にこの接着剤を塗布し、保護フィルム〔表面にケン化処理が施されたトリアセチルセルロースフィルム（フジタックＵＶ−８０、厚さ８０μｍ）〕を両面に貼合した。そして、８０℃で６分乾燥して偏光板を得た（接着層の厚み約 ０.１μｍ）。乾燥直後における単体透過率変化（偏光板の透過率と偏光フィルムの単体透過率の差）及び６０℃×９０％ＲＨで５００時間経過した後の偏光板の端面剥離状況を表１に示す。
【００２１】
実施例２（参考）
ＰＶＡ／グリオキザールの比を４／０.０８（重量比） とした以外は、実施例１と同様にして偏光板を得た。結果を表１に示す。
【００２２】
実施例３（参考）
偏光フィルムと保護フィルムを貼合した後の乾燥温度を５０℃とした以外は、実施例１と同様にして偏光板を得た。結果を表１に示す。
【００２３】
実施例４（参考）
ヨウ素及びヨウ化カリウムを含む水溶液に代えて、二色性染料と芒硝を含む６０℃の水溶液〔二色性染料／芒硝／水＝０.５／４０／２０００（重量比）〕 に５分間浸漬し、ヨウ化カリウム及びホウ酸を含む水溶液に代えて、ホウ酸水溶液〔ホウ酸／水＝１５０／２０００（重量比）〕を用いた以外は、実施例１と同様にして偏光板を得た。結果を表１に示す。
【００２４】
実施例５
塩化亜鉛を少量添加した接着剤〔ＰＶＡ／水／グリオキザール／塩化亜鉛＝４／１００／０.４／０.１４（重量比）〕を接着剤として用い、接着剤を調製した後直ちに塗布し、貼合後の乾燥を５５℃で行った以外は、実施例４と同様にして偏光板を得た。結果を表１に示す。
【００２５】
実施例６
〔ＰＶＡ／水／グリオキザール／塩化亜鉛〕の比を〔４／１００／１.０／０.１７（重量比）〕とした以外は、実施例５と同様にして偏光板を得た。結果を表１に示す。
【００２６】
実施例７
〔ＰＶＡ／水／グリオキザール／塩化亜鉛〕の比を〔４／１００／１.４／０.２３（重量比）〕とした以外は、実施例５と同様にして偏光板を得た。結果を表１に示す。
【００２７】
実施例８
〔ＰＶＡ／水／グリオキザール／塩化亜鉛〕の比を〔４／１００／１.９／０.２３（重量比）〕とした以外は、実施例５と同様にして偏光板を得た。結果を表１に示す。
【００２８】
比較例１
グリオキザールを用いない以外は、実施例１と同様にして偏光板を得た。結果を表１に示す。
【００２９】
比較例２
グリオキザールを用いない以外は、実施例４と同様にして偏光板を得た。結果を表１に示す。
【００３０】
比較例３
グリオキザールを用いず、貼合後の乾燥条件を１００℃×５分とした以外は、実施例４と同様にして偏光板を得た。結果を表１に示す。
【００３１】
比較例４
ＰＶＡ及びメチロールメラミンを含む水溶液〔ＰＶＡ／メチロールメラミン／水＝４／０.５／１００（重量比）〕 を接着剤として用いた以外は、実施例４と同様にして偏光板を得た。結果を表１に示す。
【００３２】
比較例５
ＰＶＡ及びホウ酸を含む水溶液〔ＰＶＡ／ホウ酸／水＝４／０.０４／１００（重量比）〕を接着剤として用いた以外は、実施例４と同様にして偏光板を得た。結果を表１に示す。
【００３３】
［表１］
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実験番号          単体透過率    湿熱下での接
変化（％）    着界面の剥離
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実施例１（参考）      ０            無し
実施例２（参考）      ０            無し
実施例３（参考）      ０            無し
実施例４（参考）      ０            無し
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実施例５              ０            無し
実施例６              ０            無し
実施例７              ０            無し
実施例８              ０            無し
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比較例１              ０            有り
比較例２              ０            有り
比較例３              １            有り
比較例４              ０            有り
比較例５              ０            有り
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