(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、極性基含有ポリエステル樹脂からなる高分子結着剤、下記（１）の群より選ばれる少なくとも１種からなる架橋結合剤および平均粒子径０．１〜２μｍの架橋型アクリル樹脂系の滑剤を含む受容層を設けてなるＵＶインキ印刷用易接着フイルム。
（１）：メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、イソホロンジイソシアネート、および３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート
【請求項２】
白色ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、極性基含有ポリエステル樹脂からなる高分子結着剤、下記（１）の群より選ばれる少なくとも１種からなる架橋結合剤、有機系反応性希釈剤および平均粒子径０．１〜２μｍの架橋型アクリル樹脂系の滑剤を含む受容層を設けてなるＵＶインキ印刷用易接着フイルム。
（１）：メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、イソホロンジイソシアネート、および３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート
【請求項３】
受容層の厚さが０．１μｍ以上２μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のＵＶインキ印刷用易接着フイルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は印字・印刷・接着等の後加工が可能な易接着フイルムに関するものである。更に詳しくは高温湿熱易接着性、ＵＶ印刷適性、転写印字適性等に優れた易接着フイルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
印字・印刷用受容体として、従来より紙支持体が支配的であったが、近年ＰＥＴフイルムやＰＰフイルム等のプラスチックフイルムが支持体として多く使用され始めている。しかし、高温湿熱下での接着性、印字・印刷適性や寸法安定性、耐水性、機械的強度等は十分とはいえず、客先ニーズを十分に満足するまでには至っていないのが実情である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記のような現状に鑑み、従来技術の難点である高温湿熱下での接着性や印字・印刷問題を解消し、接着、印字・印刷適性に優れた、高品質のＵＶインキ印刷用易接着フイルムを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明が採用したＵＶインキ印刷用易接着フイルムは、白色ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、極性基含有ポリエステル樹脂からなる高分子結着剤、下記（１）の群より選ばれる少なくとも１種からなる架橋結合剤および平均粒子径０．１〜２μｍの架橋型アクリル樹脂系の滑剤を含む受容層を設けたフイルムであることを特徴とするものからなる。
（１）：メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、イソホロンジイソシアネート、および３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート
【０００５】
また、本発明のＵＶインキ印刷用易接着フイルムは、白色ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、極性基含有ポリエステル樹脂からなる高分子結着剤、下記（１）の群より選ばれる少なくとも１種からなる架橋結合剤、有機系反応性希釈剤および平均粒子径０．１〜２μｍの架橋型アクリル樹脂系の滑剤を含む受容層を設けたフイルムであることを特徴とするものからなる。
（１）：メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、イソホロンジイソシアネート、および３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート
【０００６】
【発明の実施の形態】
上記高分子結着剤としては、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系等の樹脂が使用できる。中でも、極性基含有ポリエステル樹脂や不飽和結合を有する化合物をグラフト化させた共重合ポリエステル樹脂が好ましく使用できるが、本願発明においては極性基含有ポリエステル樹脂を用いる。
【０００７】
極性基含有ポリエステル樹脂とは、分子中に親水性基或いは親水性成分、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、シアノ基、アミノ基、メチルカルボニル基、カルボン酸基、ポリエチレングリコール基、リン酸エステル塩、第四級アンモニウム塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩等の少なくとも１種が導入されたポリエステル共重合体である。中でも、代表的なポリエステル共重合体としては以下の組成のものが有用である。すなわち、芳香族ジカルボン酸および／または非芳香族ジカルボン酸およびエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物とグリコールの重縮合物が用いられる。具体的には、芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタンｐ，ｐ´−ジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体があり、非芳香族ジカルボン酸には、例えば、修酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体がある。これらのうちで芳香族ジカルボン酸および／またはそのエステルエステル形成性誘導体が全ジカルボン酸成分に対し４０モル％以上占めることが樹脂の耐熱性や皮膜強度、耐水性の点で好ましく、その範囲内で、１種以上のジカルボン酸を併用してもよい。
【０００８】
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物としては、例えば、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン２，７−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キシリレングリコール、２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどのアルカリ金属塩（スルホン酸のアルカリ金属塩）およびこれらのエステル形成性誘導体が用いられ、５−スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸のナトリウムおよびこれらのエステル形成性誘導体がより好ましく使用される。
【０００９】
次に、グリコール成分としては、炭素数２〜８個の脂肪族または炭素数６〜１２個の脂環族グリコールであり、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キシリレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等が好ましく使用される。場合によっては、ポリエーテルを共重合させてもよい。ここでいうポリエーテルとはエーテル結合を主要結合鎖とする親水性高分子のことであり、特に好ましいのは脂肪族ポリエーテルであり、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンエーテル、ポリエチレングリコールエーテルなどが好ましく使用される。
【００１０】
上記樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は０〜８０℃、より好ましくは３０〜６０℃の範囲である。これは易接着性、耐水性、耐湿熱性、耐アルカリ性等が向上するためである。
【００１１】
極性基含有ポリエステル樹脂は、通常のポリエステル製造技術で製造できる。すなわち、前記した酸成分およびグリコール成分をエステル化或いはエステル交換触媒、重合触媒等の反応触媒を用いて溶融重縮合せしめ、所望のポリマーとして得られる。さらには、溶液重縮合も適用できる。この際、いずれの場合にもグラフト化反応に悪影響を及ぼさない範囲で種々の改質剤、安定剤等を添加してもよい。樹脂の分子量としては好ましくは１〜５万、より好ましくは１〜２万の範囲である。
【００１２】
不飽和結合を有する化合物をグラフト化させた共重合ポリエステル樹脂とは、不飽和結合を有する化合物、具体的には、ビニルエステル類として、例えば、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、高級第３級ビニルエステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、臭化ビニル、また不飽和カルボン酸エステル類として、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ブチル、マレイン酸オクチル、フマル酸ブチル、フマル酸オクチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、エチレングリコールジメタクリル酸エステル、エチレングリコールジアクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジメタクリル酸エステル、ポリエチレングリコールジアクリル酸エステル、不飽和カルボン酸アミド類として、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルアミド、ブトキシメチロールアクリルアミド、不飽和ニトリル類として、例えば、アクリロニトリル、不飽和カルボン酸類として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸酸性エステル、フマル酸酸性エステル、イタコン酸酸性エステル、アクリル化合物として、例えば、酢酸アリル、アリルグリシジルエーテル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸ジアリル、含窒素化合物として、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、炭化水素類として、例えば、エチレン、プロピレン、ヘキセン、オクテン、スチレン、ビニルトルエン、ブタジエン、ビニルシラン化合物として、例えば、ジメチルビニルメトキシシラン、ジメチルエチルエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等、これらの中から選ばれた少なくとも１種を前記の極性基含有ポリエステル樹脂にグラフト化させて得られるものである。
【００１３】
極性基含有ポリエステル樹脂への不飽和結合を有する化合物のグラフト化率は０．５〜６００％、好ましくは５〜３００％、より好ましくは１０〜１００％の範囲であることが必要である。グラフト化率が０．５％未満では耐水性が悪化するので好ましくない。また、グラフト化率が６００％を超えると塗工性が悪化したり、易接着層と基材ベース間の界面力が低下するので好ましくない。
【００１４】
反応性希釈剤は光重合性モノマーともいわれ、ＵＶ硬化型塗料やインキに使用されており、官能基としてアクリロイル基を末端にもつアクリル酸エステルが多く、官能基数により単官能、多官能（２官能基以上）に大別され、重合性プリポリマーのＵＶ硬化には必須である。使用可能な単官能アクリレートとしてラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレート、多官能アクリレートとしてジエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラメチロールプロパンテトラアクリレート等が用いられる。
【００１５】
高分子結着剤に対する配合比率としては、反応性希釈剤の種類にもよるが、有効成分比で１〜１５％が好ましく、より好ましくは３〜１０％の範囲がよい。架橋結合剤とは、極性基含有ポリエステル樹脂や不飽和結合を有する化合物をグラフト化させた共重合ポリエステル樹脂に存在する官能基、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、グリシジル基、アミド基等と熱架橋反応し、最終的には三次元網状構造を有する易接着層とするための架橋剤である。架橋結合剤としてイソシアネート系、メラミン系、尿素系或いはエポキシ系のものを用いたものは架橋効果が大きく好ましい。
【００１６】
エポキシ系としては、具体的にはポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物等が用いられ、ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトール、ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が用いられる。
【００１７】
尿素系としては、例えば、ジメチロール尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールプロピレン尿素、テトラメチロールアセチレン尿素、４−メトキシ−５−ジメチルプロピレン尿素ジメチロール等が用いられる。
【００１８】
メラミン系としては、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてエーテル化した化合物及びそれらの混合物が好ましい。メチロールメラミン誘導体としては、例えば、モノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が用いられる。
【００１９】
イソシアネート系としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１，６−ジイソシアネートヘキサン、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、ポリオール変性ジフェニルメタン−４、４´−ジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３，３´−ビトリレン−４，４´ジイソシアネート、３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート等が用いられるが、本願発明においては、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物、トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加物、イソホロンジイソシアネート、および３，３´ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシアネートを用いる。さらに、塗膜の黄変防止、反応性、毒性、コスト面等からみて特にメタキシリレンジイソシアネートが好ましい。これらの架橋結合剤は単独か、場合によっては２種以上併用してもよい。架橋結合剤の配合比率は、高分子結着剤に対して有効成分比で０．５〜１０％、好ましくは３〜１０％の範囲がよい。
【００２０】
滑剤としては架橋型の高分子粒子、例えば、アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、スチレン・アクリル共重合体ポリマー、エポキシ樹脂の架橋物等が用いられるが、本願発明においてはアクリルポリマー系の架橋物を用いる。その中でもポリメチルメタクリレート系のものが好ましい。
【００２１】
また、平均粒子径は０．１μｍ以上２μｍ以下である。０．１μｍ未満では塗膜表面が平滑すぎて滑り効果が不十分であり、２μｍを超えると塗膜表面の凹凸が大きすぎて、印字・印刷工程で白粉が発生したり、光沢不良等の問題が懸念される。
【００２２】
滑剤の配合比率は、高分子結着剤に対して有効成分比で０．１〜５％、好ましくは０．５〜３％がよい。０．１％未満では滑り効果が不十分で、５％を超えると塗膜の透明性が悪くなる。
【００２３】
また、基材としては、特に限定されず、各種プラスチックフイルム、プラスチックシート等が使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリフェニレンサルファイド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂等からなるフイルムが使用できる。中でもポリエチレンテレフタレートフイルムやポリエチレンナフタレートフイルムが寸法安定性、機械的性質、熱的性質等に優れているため好ましい。
【００２４】
ポリプロピレンやフッ素樹脂、ポリフェニレンサルファイドフイルムの場合には、易接着層を設ける表面に、例えば、コロナ放電処理やプラズマ処理等の表面活性化処理を施しておくと、易接着層の基材への接着性、密着性を向上できる。ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートフイルムの場合は未処理でもよい。
【００２５】
このような基材の少なくとも片面に、前述のような高分子結着剤を主成分とするプライマー層が塗設され、本発明に係る易接着フイルムとされる。プライマー層の塗設は、基材フイルムを製膜した後にオフラインでコーティングするオフラインコーティングによる。
【００２６】
このように構成された本発明に係る易接着フイルムのプライマー層上に、接着剤層やＵＶインキ層等が設けられる。
【００２７】
本発明に係る易接着層は透明性や光沢性に優れており、極めて鮮明な印刷・印字ができる。
【００２８】
【特性の測定、評価方法】
以下に、本発明の易接着フイルムを実施例により説明するが、まず、実施例において用いた特性の測定、評価方法について説明する。
【００２９】
（１）ＵＶインキ密着性
測定条件と評価方法は次のとおり。
【００３０】
0003777725.tif 000002
評価方法
印刷後４０℃／９０％ＲＨで５日エージングし、その後クロスカット法でのセロハンテープ剥離により測定した。縦横１ｍｍ間隔の刻み目（クロス）を入れ、その部分に１８ｍｍ幅のニチバン（株）製セロハンテープを強く貼り、４５°方向に強制剥離した後のインキ残存率を目視にて判定した。測定点はいずれも３点とし、判定はインキ残存率が各点いずれも１００％のものを○、５０％以下のものを×、その中間のものを△とした。
【００３１】
（２）接着性
測定条件と評価方法は次のとおり。
【００３２】
0003777725.tif 000003
評価方法
５０℃／８５％ＲＨで４日後の剥離接着強さを測定、フイルムが破断するものを○、破断しないものを×とした。
【００３３】
【実施例】
実施例１
厚さ１２５μｍの未処理白色二軸配向ポリエチレンフタレート（ＰＥＴ）フイルムの片面に、日本化工塗料（株）製の変性ポリエステル高分子結着剤ＦＳ−４４、イソシアネート系架橋結合剤ＴＤ硬化剤及び綜研化学（株）製の滑剤ＭＰ−３００からなる塗剤を塗布・乾燥してプライマー層を形成し（約１ｇ／ｍ2 ｄｒｙ）、その上にＵＶ印刷を施したサンプルの印刷直後及び４０℃／９０％ＲＨ、５日後のインキ密着性をセロハンテープにより評価したところ、極めて良好な結果が得られた。また、“セメダイン”の５０℃／８５％ＲＨ、４日後の接着性についても良好な結果が得られた。
【００３４】
実施例２
厚さ１２５μｍの未処理白色ＰＥＴフイルムの片面に、日本化工塗料（株）製の変性ポリエステル高分子結着剤ＦＳ−４４、イソシアネート系架橋結合剤ＴＤ硬化剤と反応性希釈剤２−ヒドロキシプロピルアクリレート、綜研化学（株）製の滑剤ＭＰ−３００からなる塗剤を塗布・乾燥してプライマー層を形成し（約１ｇ／ｍ2 ｄｒｙ）、その上にＵＶ印刷を施したサンプルの印刷直後及び４０℃／９０％ＲＨ、５日後のインキ密着性をセロハンテープにより評価したところ、極めて良好な結果が得られた。また、“セメダイン”の５０℃／８５％ＲＨ、４日後の接着性についても良好な結果が得られた。
【００３５】
比較例１
厚さ１２５μｍの未処理白色ＰＥＴフイルムの片面に、アクリル系樹脂、メラミン系架橋結合剤及び滑剤からなる塗剤を塗布・乾燥してプライマー層を形成し（約１ｇ／ｍ2 ｄｒｙ）、その上にＵＶ印刷を施したサンプルの印刷直後及び４０℃／９０％ＲＨ、５日後のインキ密着性をセロハンテープにより評価したところ、良好な結果は得られなかった。また、“セメダイン”の５０℃／８５％ＲＨ、４日後の接着性についても良好な結果は得られなかった。
【００３６】
比較例２
厚さ１２５μｍの未処理白色ＰＥＴフイルムの片面に、アクリル系樹脂、イソシアネート系架橋結合剤及び滑剤からなる塗剤を塗布・乾燥してプライマー層を形成し（約１ｇ／ｍ2 ｄｒｙ）、その上にＵＶ印刷を施したサンプルの印刷直後及び４０℃／９０％ＲＨ、５日後のインキ密着性をセロハンテープにより評価したところ、良好な結果は得られなかった。また、“セメダイン”の５０℃／８５％ＲＨ、４日後の接着性についても良好な結果は得られなかった。
【００３７】
【表１】
0003777725.tif 000004
【００３８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の易接着フイルムによるときは、基材に塗布するプライマー層を特定のものから構成することにより、高温高湿下での基材との密着性、後加工でのＵＶ塗料やインキとの密着性、接着剤との接着性等がともに向上でき、かつ、透明性や光沢性に優れた易接着層を得ることができる。