(57)【要約】先端側内芯部および本体側内芯部を有する芯線と、芯線の全体を被覆する高分子材料からなる被覆層とを有する医療用ガイドワイヤであって、芯線の少くとも先端側内芯部が広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金ワイヤから構成されている医療用ガイドワイヤ。上記芯線の本体側内芯部は、先端側内芯部と一体をなす同一の広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金ワイヤで構成されるか、または、先端側内芯部に接合されたステンレス鋼ワイヤから構成されることが好ましい。
2002078779.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
先端側内芯部および本体側内芯部を有する芯線と、芯線の全体を被覆する高分子材料からなる被覆層とを有する医療用ガイドワイヤであって、
芯線の少なくとも先端側内芯部が広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金ワイヤから構成されていることを特徴とする医療用ガイドワイヤ。
【請求項２】
芯線の本体側内芯部が、先端側内芯部と一体をなす同一の広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金ワイヤから構成されている請求項１記載の医療用ガイドワイヤ。
【請求項３】
芯線の本体側内芯部がステンレス鋼ワイヤから構成され、該ステンレス鋼ワイヤが、先端側内芯部を構成する広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金ワイヤと一体に接合されている請求項１記載の医療用ガイドワイヤ。
【請求項４】
芯線の先端側内芯部の外径が、本体側内芯部から長手方向先端に向けて連続的に減少する請求項１〜３のいずれかに記載の医療用ガイドワイヤ。
【請求項５】
被覆層の外径が長手方向にわたり同一である請求項１〜４のいずれかに記載の医療用ガイドワイヤ。
【請求項６】
被覆層の外径が本体側内芯部の芯線の直径の１．０５〜１．８倍の範囲である請求項１〜５のいずれかに記載の医療用ガイドワイヤ。
【請求項７】
被覆層を構成する高分子材料がポリウレタンである請求項１〜６のいずれかに記載の医療用ガイドワイヤ。
【請求項８】
ガイドワイヤ全体の表面に親水性材料からなる親水性コート層が形成されている請求項１〜７のいずれかに記載の医療用ガイドワイヤ。
【請求項９】
親水性コート層を構成する親水性材料がポリエチレンオキサイドからなる請求項１〜８のいずれかに記載の医療用ガイドワイヤ。
【請求項１０】
親水性コート層を構成する親水性材料に高エックス線造影材が配合されている請求項８または９記載の医療用ガイドワイヤ。
【請求項１１】
芯線の最先端近傍からガイドワイヤ先端へ伸びる高Ｘ線造影性先端部を有する請求項１〜９のいずれかに記載の医療用ガイドワイヤ。
【請求項１２】
高Ｘ線造影性先端部が高Ｘ線造影材を配合した高分子材料で構成されている請求項１０記載の医療用ガイドワイヤ。
【請求項１３】
高分子材料に高Ｘ線造影材を配合してなる高Ｘ線造影性先端部が接着または融着されている請求項１１記載の医療用ガイドワイヤ。
【請求項１４】
被覆層の先端部表面に高Ｘ線造影性表面層が形成されている請求項１〜９のいずれかに記載の医療用ガイドワイヤ。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、体腔内にカテーテルなどを挿入するに先立って、これらカテーテルなどの挿入を案内するために体腔内に挿入される医療用ガイドワイヤに関する。
背景技術
近年、カテーテル治療に用いられるカテーテルは細径化しており、これを体内のさまざまな目的部位に正確に案内する必要がある。しかも、患者側および医師側の双方で、ますます低侵襲（ｍｉｎｉｍａｌｌｙ  ｉｎｖａｓｉｖｅ）療法の需要が高まりつつある。従来、心臓疾患の検査、治療のためには大腿動脈からガイドワイヤを挿入していたが、近年、患者の苦痛を軽減するなどの目的で橈骨動脈や上腕動脈からガイドワイヤを挿入する方法が多く行われている。この目的に使用するガイドワイヤとしては、大腿動脈より細い血管または曲がりくねった血管にスムーズに挿入することができ、かつ医師の手元でガイドワイヤに与える回転トルクを正確に先端部に伝達できるガイドワイヤが要求される。
ガイドワイヤとして広い歪み範囲にわたり高弾性を示す高弾性ニッケル−チタン合金ワイヤが報告された（特開２０００−１４０１２４号公報）。このガイドワイヤは、改良されたプッシャビリティおよびトルク伝達性を示すものの、実際に血管内にスムーズに挿入し、かつトルク伝達性を低下させないためには、適当な親水性コートが必要である。
親水性コート層としては、ポリウレタン等で被覆された部材の表面に無水マレイン酸エチルエステル共重合体をコートする方法が報告されている（例えば、特開７−２７５３６６号公報）。しかし、ガイドワイヤを血管内に挿入する場合には、無水マレイン酸エチルエステル共重合体をコートした手元部分が滑りやすく操作性が低いという問題がある。
超弾性金属を内芯として用いたガイドワイヤ（例えば、特開平７−２７５３６６号、特開平８−２５７１３２号公報）では、血管内への挿入性を良好にするために、本体部分と比較して先端部分を細径化して柔軟にする方法が知られている。しかし、ガイドワイヤとしての剛性を確保しつつ先端部分を柔軟にするためには、先端部分の外径を極端に細くする必要がある。また、超弾性金属は、もともとしなやかな弾性を有することから、曲がりくねった血管内に奥深く挿入するための押し込み特性（プッシャビリティ）が不足する場合がある。さらに、例えばステンレス鋼製のガイドワイヤと比較して、手元操作部分の剛性が小さいことから、先端部分を回転させる操作性（トルク伝達性）が劣る傾向にある。
発明の開示
上記のような状況に鑑み、本発明の目的は、医療用ガイドワイヤに必要とされるプッシャビリティおよびトルク伝達性を確保しつつ、柔軟で血管内にスムーズに挿入することが可能な医療用ガイドワイヤを提供することにある。
かくして、本発明によれば、先端側内芯部および本体側内芯部を有する芯線と、芯線の全体を被覆する高分子材料からなる被覆層とを有する医療用ガイドワイヤであって、芯線の少くとも先端側内芯部が広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金ワイヤから構成されていることを特徴とする医療用ガイドワイヤが提供される。
上記芯線の本体側内芯部は、先端側内芯部と一体をなす同一の広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金ワイヤで構成されるか、または、先端側内芯部に接合されたステンレス鋼ワイヤから構成されることが好ましい。
発明を実施するための最良の形態
本発明の医療用ガイドワイヤにおける芯線は、先端側内芯部と本体側内芯部とからなる。芯線の先端側とは、例えば、体腔内に挿入される医療用具（シースイントロデューサー、バルーンカテーテルなど）とともに使用される際に、前記医療用具中に挿入される側の部分を指し、その範囲は、芯線の全長のうち、先端から本体側の長手方向に沿って２〜５０％、好ましくは５〜３０％までの部分である。芯線の先端側内芯部の形状は、芯線の外形が、本体側から先端部に向けて連続的に減少するようにテーパー形状をなしていることが好ましい。
芯線の本体側内芯部は、芯線全長のうち、前記先端側内芯部を除いた部分であって芯線の全体長のうち、５０〜９８％、好ましくは７０〜９５％を占める部分である。
芯線の先端側内芯部と本体側内芯部とは、同一の広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金で一体に構成されるか、または、先端側内芯部が広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金で構成され、本体側内芯部がステンレスで構成され、両者が溶接または接着剤などの接合手段により一体に形成されていることが好ましい。前記先端側内芯部と本体側内心部との境界付近においては、それぞれの部分の芯線の外径が同一であることが好ましい。
本発明の医療用ガイドワイヤにおける先端側内芯部は、広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金（以下、「Ｎｉ−Ｔｉ系合金」と略称することがある）から構成されている。広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤは、例えば、特開２０００−１４０１２４号公報に記載されているように、冷間伸線加工後に熱処理も施すことなく、機械的矯正加工を行うことによって得られる、改善された材料特性と真直度を有し、応力マルテンサイト変態を示さないニッケル−チタン系合金ワイヤである。
前記高歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤは、通常、引張り試験における応力−ひずみ特性において、降伏点または変曲点が見られず、見かけの弾性率Ｅは３００ｋｇｆ／ｃｍ２（２９．４ＧＰａ）以上であり、４％以上に延伸した後に除荷した際に、ひずみ２％負荷時と除荷時の応力差が１５ｋｇｆ／ｃｍ２（１４７ＭＰａ）以下であり、残留ひずみＺが０．１５％以下の性能を有し、広いひずみ範囲で高弾性的な性質を示す。
上記のＮｉ−Ｔｉ系合金の具体例としては、（１）Ｎｉを５０．２〜５１．５ａｔ％含有し、残部がＴｉからなるＮｉ−Ｔｉ系合金、
（２）Ｎｉを４９．８〜５１．５ａｔ％含有し、さらにＣｒ、Ｆｅ、Ｖ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｍｏの中から選ばれた１種または２種以上を０．１ａｔ％含有し、残部がＴｉからなるＮｉ−Ｔｉ系合金、
（３）Ｔｉを４９．０〜５１．０ａｔ％、Ｃｕを５．０〜１２．０ａｔ％、さらにＣｒ、Ｆｅ、Ｖ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｍｏの中から選ばれた１種または２種以上を０．１〜２．０ａｔ％含有し、残部がＮｉからなるＮｉ−Ｔｉ−Ｃｕ系合金が挙げられる。
このようなＮｉ−Ｔｉ合金ワイヤは、例えば、古河電工株式会社よりＮＴワイヤー（ＦＨＰ−ＮＴ）として市販されている。
本発明の医療用ガイドワイヤにおける本体側内芯部の材料はとくに限定されないが、通常、先端側芯部と同一の広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ合金、ステンレス鋼、鉄などの金属が使用される。なかでも前述のように、先端側芯部と同一の広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ合金およびステンレス鋼が好ましい。
本発明の医療用ガイドワイヤは、先端側内芯部が広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤで構成されるため先端部分を細径化することが可能であり、広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤが本来有する柔軟性およびトルク伝達性が活かされる。また、本体部分にステンレス鋼を組み合わせることにより、ステンレス製芯線が有するプッシャビリティが増強される。
以下、添付図面を参照して、本発明の医療用ガイドワイヤの代表的な下記形態について順次説明する。
（１）第１の形態：  芯線が広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤ（先端側内芯部）とステンレス製ワイヤ（本体側内芯部）とから構成されるガイドワイヤ。
（２）第２の形態：  芯線全体（先端側内芯部と本体側内芯部の両者）が広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤで構成されるガイドワイヤ。
（１）第１の形態：  芯線が広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤ（先端側内芯部）とステンレス製ワイヤ（本体側内芯部）とから構成されるガイドワイヤ。
図１は、第１の形態のガイドワイヤの一例を示す断面図である。図２は、図１のＩ−Ｉ線における拡大断面図である。
図１、図２に示すガイドワイヤ１では、その芯線２の先端側内芯部３は広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤにより形成され、本体側内芯部６はステンレス製ワイヤにより形成され、先端側内芯部３と本体側内芯部６は、接続部７において溶接または接着されている。
芯線２の全体は高分子材料からなる被覆層８で被覆され、さらに、被覆層８の表面には好ましくは親水性コート層９が設けられる。芯線２の断面は図２に示すように円形であり、その直径φ２は先端部と本体部とで異なってもよい。先端側内芯３は先端に向けて連続的に外径が減少するテーパ部４を有してもよい。親水性コート層を含むガイドワイヤの外径φ１は、長手方向に同一である。ただし両端は丸みを帯びることが好ましい。
芯線２の長手方向全体の長さＬ１は、とくに限定されないが、通常約１０〜１，０００ｃｍ、好ましくは２０〜５００ｃｍである。一つの好ましい実施態様（以下「好ましい一態様」という）では約１２０ｃｍである。
先端側内芯部３の長さＬ３はとくに限定されないが、通常約１〜５０ｃｍであり、好ましくは２〜３０ｃｍである。好ましい一態様では５ｃｍである。
芯線２の本体側内芯部６の外径φ２は０．１〜１．５ｍｍであり、好ましくは０．３〜０．６ｍｍである。好ましい一態様では０．５ｍｍである。
先端側内芯部３には、外径が先端に向けて連続的に減少するようにテーパ部４が設けられている。上記実施態様では、先端側内芯部３の外径が、先端部の方向に０．５ｍｍから０．０５ｍｍまで減少するテーパ部が設けられている。テーパ部の長さＬ２は、好ましい一態様では１２０ｍｍである。
また、本体側内芯部の後部５の外径は、先端側と同様に後端に向けて連続的に減少してもよい。
被覆層８を構成する高分子材料としては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、フッ素樹脂、シリコンゴムまたは各々のエラストマーおよび複合材料などが好適に使用される。被覆層８は、芯線２の湾曲の妨げにならない程度に柔軟であり、外表面は凹凸のない滑らかな表面となっていることが好ましい。好ましい一態様では被覆層はポリウレタン（ＰＵ）層よりなる。
被覆層８を含む医療用ガイドワイヤ全体の外径φ１は、約０．２５〜約１．０５ｍｍ、好ましくは０．３〜０．６５ｍｍである。好ましい一態様では０．６４ｍｍである。
ガイドワイヤの被覆層８の外径φ１は、通常、芯線の外径φ２の１．０５〜１．８倍、好ましくは１．２〜１．５倍の範囲である。なお、被覆層８は可能な限り薄いことが好ましいが、実用的には被覆層の外径φ１は芯線の外径φ２の１．０５倍程度が下限である。これにより、一定の規格の医療用ガイドワイヤの外径を増大させずに、芯線の剛性を高めることができ、血管内にスムーズに挿入することが可能となる。また、ガイドワイヤの被覆層８を薄くすることによって、先端部に伝わるトルクの低下を防ぐことが可能となる。
本発明の医療用ガイドワイヤの外径は、長手方向にわたり実質的に同一であることが好ましい。実質的に同一とは、先端部がわずかに細径となっているものも含むことを意味する。
ガイドワイヤの先端部１０は、被覆層８と同様な高分子材料で構成することができるが、Ｘ線投影によりガイドワイヤ位置を容易にモニターできるようにするため、この先端部１０には、高Ｘ線造影材を含有せしめることができる。高Ｘ線造影材含有先端部１０については、図４を参照して、後でさらに説明する。
芯線２の外周に高分子材料からなる被覆層８を形成する方法は特に限定されないが、例えば芯線２に高分子材料をコーティングする方法、芯線２に高分子材料製のチューブを被せて熱収縮させる方法、また、芯線２と高分子材料とを一体に押出し成形する方法がある。
本発明の医療用ガイドワイヤの表面に湿潤性を付与するため、ガイドワイヤ表面に親水性材料からなる親水性コート層９を設けてもよい。
親水性コート層９を構成する親水性材料としては、各種の天然水溶性高分子物質および合成水溶性高分子物質が使用できる。
天然水溶性高分子物質として、カルボキシメチルデンプン、ジアルデヒドデンプンなどのデンプン誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、タンニン、リグニン系、アルギン酸、アラビアゴムヘパリン、キチン、キトサンなどの多糖類、ゼラチン、カゼインなどのタンパク質などが例示できる。
合成水溶性高分子物質としては、ポリビニルアルコール；ポリエチレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール；ポリアクリル酸ソーダなどのポリアクリレート；メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル無水マレイン酸ソーダ共重合体、メチルビニルエーテル無水マレイン酸アンモニウム塩共重合体、無水マレイン酸エチルエステル共重合体などのマレエート共重合体；ポリヒドロキシエチルフタル酸エステルなどのフタレート重合体；ポリジメチロールプロピオン酸エステルなどの水溶性ポリエステル；ポリアクリルアミド加水分解物、ポリアクリルアミド四級化物などのポリアクリルアミド誘導体；およびポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリエチレンスルホネート、水溶性ナイロンなどが挙げられる。中でも、ポリアルキレンオキサイドが好ましく、特にポリエチレンオキサイドが好適である。好ましい一態様では、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）で親水性コーティングした。
親水性コート層７の厚さは、通常、乾燥厚さで約０．３〜約１００μｍ、好ましくは０．５〜８０μｍ、特に好ましくは１〜３０μｍである。好ましい一態様では２０μｍとした。
ガイドワイヤの表面をポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）で親水性コーティングする方法は特に限定されないが、例えば以下の方法を採用することができる。
ポリウレタンで被覆されたガイドワイヤにジイソシアネート化合物を接触させ、次に、ポリエチレンオキサイドと塩基とを接触させることにより親水性コート層を設けることができる。塩基としては、ジシクロアミジンが好ましく、例えば、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７、１，５−ジアザビシクロ［４．３．２］ノネン−５、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）などが例示できる。
好ましい一態様では、下記のようにガイドワイヤ表面に親水性コート層を設けた。
（ａ）ポリウレタンで被覆されたガイドワイヤを、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液（濃度：５〜３０％）に浸漬し、
（ｂ）引き上げて、数分間以上風乾し、
（ｃ）次いで、分子量４０万のＰＥＯ（濃度１〜２０％）と１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（濃度０．１〜５％）のＭＥＫ溶液に１０秒間浸漬し、
（ｄ）引き上げて、数分間風乾し、
（ｅ）さらに、３０〜５０℃において１〜２０時間加熱処理し、
（ｆ）その後、水洗して未反応のＰＥＯを除去した。
図１、図２に示す第１の医療用ガイドワイヤのうち、好ましい一態様として示した医療用ガイドワイヤについて、特性評価を行った。
医療用ガイドワイヤの仕様まとめ：芯線の全長：１２０ｃｍ、先端直径：０．０５ｍｍ、内芯部直径：０．５ｍｍ、先端側内芯部長さ：５ｃｍ、テーパ部長さ：１２０ｍｍ、芯線の金属は、本体側内芯部：ステンレス鋼、先端内芯：Ｎｉを５１％含有し、残部がＴｉからなる広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金ワイヤ、芯線全体をポリウレタン１００重量部に対してタングステン粉末５０重量部配合した被覆層を設け、被覆層の外径は０．６４ｍｍ、その表面はＰＥＯによりコーティングし、そのコート層の厚さは５０μｍであった。
特性評価は以下のように行った。
（１）トルク伝達性試験
内径３ｍｍ、外径４ｍｍのループ状のポリエチレン製チューブ内に本実施態様の医療用ガイドワイヤを挿入し、ガイドワイヤの一端を所定の角度（駆動角度）でねじったときの他端の追従角度をロータリーエンコーダーで測定した。駆動角度と追従角度との比が１：１に対応するほどトルク伝達性が良好である。
（２）湿潤性試験
本実施態様の医療用ガイドワイヤ長さ約５ｃｍに切断して試験片とする。次に加硫ゴムシート（幅５ｃｍ、長さ２５ｃｍ、厚さ１０ｍｍ）の表面に形成したＶ字型の溝（幅５ｍｍ、深さ２ｍｍ、長さ２５ｃｍ）の上に置き、これらの全体を３７℃の水槽内に水平に入れた後、ゴムシートを傾斜させて医療用ガイドワイヤの試験片が滑り落ちるときの傾斜角度（θ）の正接（ｔａｎθ）を静摩擦係数として測定した。数値が小さいほど、湿潤性が付与されている。
トルク伝達性を、測定したところ、駆動角度と追従角度との比がほぼ１：１に対応し、良好なトルク伝達性が得られた。
湿潤性付与試験では静止摩擦係数が０．２（試験１０回の平均値）であり、ポリエチレンオキサイドの処理をしなかった場合（静止摩擦係数０．９）と比べて、良好な湿潤性が付与されていた。
（２）第２の形態：  芯線全体（先端側内芯部と本体側内芯部の両者）が広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤで構成されるガイドワイヤ。
図３は、第２の形態のガイドワイヤの一例を示す断面図である。図３に示すガイドワイヤのＩ−Ｉ線における断面図は図２と同じである。
図３に示すガイドワイヤ１は、芯線２の先端側内芯部３および本体側内芯部６がともに、同一の広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤにより一体物として構成されている。このガイドワイヤ１は、芯線２の本体側内芯部６が広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤで構成されていることを除けば、ガイドワイヤ全体の構成は図１、図２のものと同じである。
芯線２の全体は高分子材料からなる被覆層８で被覆され、被覆層８の表面には親水性コート層９が設けられる。被覆層８および親水性コート層９の材質その他の仕様は図１、図２について説明した実施態様と同じである。
図３に示す第２の態様の医療用ガイドワイヤのうち、好ましい一態様として、下記仕様を有する医療用ガイドワイヤについて、前記第１の態様のガイドワイヤと同様に特性評価を行った。
第２の態様の医療用ガイドワイヤのうち、好ましい一態様のガイドワイヤの仕様：芯線の全長：１２０ｃｍ、先端直径：０．０５ｍｍ、内芯部直径：０．５ｍｍ、先端から５ｃｍが先端に向かってテーパ状に縮径している。芯線の金属は、Ｎｉを５１％含有し、残部がＴｉからなるＮｉ−Ｔｉ合金、芯線全体をポリウレタン１００重量部に対してタングステン粉末５０重量部配合した被覆層を設け、ガイドワイヤの外径は０．６４４ｍｍ、その表面はポリエチレンオキサイドでコーティングし、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて測定した結果、そのコート層の厚さは２０μｍであった。
トルク伝達性試験の結果、駆動角度と追従角度との比が１：１に対応するほどトルク伝達性が良好であった。
潤滑性試験の結果、静止摩擦係数が０．２（試験１０回の平均値）であり、ポリエチレンオキサイドの処理をしなかった場合（静止摩擦係数０．９）と比べて、良好な潤滑性が付与されていた。
高Ｘ線造影材含有部
本発明のガイドワイヤ１には、体腔内に挿入した際、Ｘ線投影によりガイドワイヤ位置を容易にモニターできるようにするため、高Ｘ線造影材含有部を設けることができる。高Ｘ線造影材含有部を設けるには、次の形態（ｉ）〜（ｉｖ）を採ることができる。
（ｉ）    被覆層に高Ｘ線造影材を配合する。
（ｉｉ）  芯線の最先端近傍からガイドワイヤ先端へ伸びる高Ｘ線造影性先端部を設ける。
（ｉｉｉ）被覆層の先端部表面に高Ｘ線造影性表面層を形成する。
（ｉｖ）  親水性コート層に高エックス線造影材を配合する。
以下、これらの形態（ｉ）〜（ｉｖ）について順次説明する。
（ｉ）    被覆層に高Ｘ線造影材を配合する。
被覆層８には高Ｘ線造影材を配合することができる。
高Ｘ線造影材としては、Ｂａ、Ｗ、Ｂｉ、Ｐｂなどの金属単体または金属化合物による微粉末状のＸ線造影性物質を混入することが好ましい。好ましい一態様では、ポリウレタン１００重量部に粒径４μｍのタングステン微粉末５０重量部を配合した。
なお、高Ｘ線造影材を配合しない場合は、陽極酸化法によるエレクトロプレーティング、イオンプレーティング、プラズマコーティングなどの方法により高Ｘ線造影性を付与することができる。
（ｉｉ）  芯線の最先端近傍からガイドワイヤ先端へ伸びる高Ｘ線造影性先端部を設ける。
図４は、第３の形態のガイドワイヤの一例を示す斜視図である。このガイドワイヤの長手方向断面図は図１と同じである。
図４、図１に示すガイドワイヤ１は、芯線２の最先端近傍からガイドワイヤ先端へ伸びる高Ｘ線造影性先端部１０を有している。このガイドワイヤ１全体の構成は、図１について説明したガイドワイヤの構成と同様である。芯線２は、第１の態様のガイドワイヤと同様に、広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤ（先端側内芯部）とステンレス製ワイヤ（本体側内芯部）とから構成されるものであってもよく、または、図３について説明した第２の態様のガイドワイヤのように芯線全体（先端側内芯部と本体側内芯部の両者）が広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤで構成されるものであってもよい。
ガイドワイヤ１の先端部を構成する、本体側と比較して高Ｘ線造影材の濃度が高い高エックス線造影部１０は、高分子材料に高Ｘ線造影材を配合してなる。高分子材料としては、第１の態様について説明した被覆層８を構成するものと同様なもの、高Ｘ線造影材としては、被覆層６中に配合する高Ｘ線造影材と同一であるか、または高分子材料と相溶性が高い材料が好ましい。高Ｘ線造影材の配合量は、高分子材料１００重量部に対して、高Ｘ線造影材５０〜２００重量部が好ましく、６０〜１５０重量部がより好ましい。好ましい一つの態様では、ポリウレタン１００重量部にタングステン粉８０重量部を配合する。
高Ｘ線造影部１０のガイドワイヤ軸方向に沿う長さは約１〜１０ｍｍであり、好ましくは約２〜８ｍｍである。好ましい一態様では、５ｍｍとした。
高Ｘ線造影部１０の外径は、被覆層８の外径に対応して調整する。
高Ｘ線造影部１０を形成する方法は、特に限定されないが、以下の方法が挙げられる。
通常、芯線２の全体を被覆層８で被覆した後、予め成形した高分子材料と高Ｘ線造影材からなるストランドをガイドワイヤ先端部に接着または融着させる。なお、ストランドは予め約１〜１０程度の大きさに形成し、通常１００〜３００℃で融着または、エポキシ系などの接着剤を用いて接着する。融着面または接着面は、先端側内芯部先端の近傍とし、先端位置とほぼ一致させることが好ましい。
好ましい一態様では、ポリウレタン１００重量部、タングステン粉８０重量部のストランド（大きさ５ｍｍ）を予め調整し、１５０℃でガイドワイヤ先端部として融着した。
また、予め調整した高分子材料と高Ｘ線造影材の高濃度溶液にガイドワイヤ先端部を浸漬させて液滴を形成させ、その後乾燥する方法を採用することができる。液滴を形成させる場合は、例えば、高分子材料を適当な溶媒に溶解した溶液を調整し、これに高Ｘ線造影材粉を分散させた後、医療用ガイドワイヤの先端部を浸漬し、次いで、溶媒を乾燥する。細径化されたガイドワイヤの場合には、操作が簡便であり、有効な方法である。溶媒としては、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサンなどが挙げられる。溶液の濃度は、高分子材料が５〜４０重量％、好ましくは７〜３０重量％である。
（ｉｉｉ）被覆層の先端部表面に高Ｘ線造影性表面層を形成する。
図５は、被覆層の先端部表面に高Ｘ線造影性表面層を形成したガイドワイヤの一例を示す長手方向断面図である。図６は、図５のＩ−Ｉ線における拡大断面図である。図７は、図５に示すガイドワイヤの斜視図である
図５、図６、図７に示すガイドワイヤ１は、被覆層８の先端部表面に高Ｘ線造影性表面層１１が形成されている。
このガイドワイヤ１全体の構成は、被覆層８の先端部表面に高Ｘ線造影性表面層１１が形成されている点を除けば、図３について説明した第２の態様のガイドワイヤと同様である。芯線２は、第１の態様のガイドワイヤと同様に、広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤ（先端側内芯部）とステンレス製ワイヤ（本体側内芯部）とから構成されてもよく、または、図３について説明した第２の態様のガイドワイヤのように芯線全体（先端側内芯部と本体側内芯部の両者）が広歪範囲高弾性Ｎｉ−Ｔｉ系合金ワイヤで構成されてもよい。
被覆層８の先端部表面に設けられた、本体側と比較して高Ｘ線造影材の濃度が高い表面層１１は、高分子材料に高Ｘ線造影材を配合してなるものである。高分子材料としては、前記被覆層８を構成するものと同様なもの、また、高Ｘ線造影材としては、被覆層８に混入される高Ｘ線造影材と同一、またはそれと相溶性が高い材料が好ましい。高Ｘ線造影材の配合量としては、高分子材料１００重量部に対して、高Ｘ線造影材５０〜２００重量部が好ましく、６０〜１５０重量部がより好ましい。好ましい一つの態様では、ポリウレタン１００重量部にタングステン粉８０重量部を配合してなる。
表面層１１のガイドワイヤ長軸に沿う長さＬ８は１〜２０ｃｍであり、好ましくは３〜１５ｃｍである。好ましい一態様では１０ｃｍとした。また、表面層１１の厚さは１０〜１０００μｍであり、好ましくは２０〜５００μｍである。好ましい一態様では６０μｍとした。
表面層１１を形成する方法は、特に限定されていないが、以下の方法が挙げられる。
例えば、高分子材料を適当な溶媒に溶解した溶液を調整し、これに高Ｘ線造影材粉を分散させた後、医療用ガイドワイヤの先端部を浸漬し、次いで溶媒を乾燥する。溶媒としては、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサンなどが挙げられる。溶液の濃度は高分子材料が５〜４０重量％、好ましくは７〜３０重量％である。
好ましい一態様では、ポリウレタン１００重量部、タングステン粉８０重量部をテラヒドロフランに溶解し、ポリウレタン濃度１０重量％の溶液を調整した後、室温で浸漬、１００℃で１０分間乾燥した。
（ｉｖ）  親水性コート層に高エックス線造影材を配合する。
親水性コート層９に高Ｘ線造影材を配合することができる。高Ｘ線造影材としては、前述の金属単体または金属化合物が使用できる。高Ｘ線造影材の配合量としては、親水性材料１００重量部に対して、高Ｘ線造影材５０〜１００重量部である。
産業上の利用可能性
先端側内芯部および本体側内芯部を有する芯線と、芯線の全体を被覆する高分子材料からなる被覆層とを有する医療用ガイドワイヤにおいて、芯線の少くとも先端側内芯部を広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金ワイヤから構成することによって、医療用ガイドワイヤに必要とされるプッシャビリティおよびトルク伝達性を確保しつつ、柔軟で血管内にスムーズに挿入することが可能な医療用ガイドワイヤを提供することができる。
芯線の本体側内芯部は、（ｉ）先端側内芯部と一体をなす同一の広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金ワイヤで構成するか、または、（ｉｉ）先端側内芯部に接合されたステンレス鋼ワイヤから構成することが好ましい。（ｉ）の構成は柔軟性及びトルク伝達性に富むガイドワイヤを与え、また、（ｉｉ）の構成はプッシャビリティに富むガイドワイヤを与える。
また、芯線の先端側内芯部に広歪範囲高弾性ニッケル−チタン系合金ワイヤを採用することにより芯線先端部分を細径化することが容易となり、体腔内への挿入を一層スムーズに行うことができる。
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明の一実施態様に係る医療用ガイドワイヤの長手方向断面図である。
図２は、図１に示したガイドワイヤのＩ−Ｉ線における長手方向に垂直な断面図である。
図３は、本発明の他の一実施態様に係る医療用ガイドワイヤの長手方向断面図である。
図４は、高Ｘ線造影性先端部を有する本発明の医療用ガイドワイヤの斜視図である。
図５は、先端部表面に高Ｘ線造影性表面層が形成されたガイドワイヤの長手方向断面図である。
図６は、図５に示した医療用ガイドワイヤのＩＩ−ＩＩ線における拡大断面図である。
図７は、図５に示した医療用ガイドワイヤの斜視図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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