(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースパルプを主原料としてティシュペーパーを製造する方法において、該セルロースパルプが、ＴＡＰＰＩ Ｔ２０４に規定するジクロロメタン抽出法により求めた木材パルプ由来の脂肪酸と脂肪族アルコールの合計含有量が０．２〜１．０質量％であるアカシア蒸解漂白パルプを５〜２０質量％含有するように配合し、該セルロースパルプを抄紙機に供給してティシュペーパーを製造することを特徴とするティシュペーパーの製造方法。
【請求項２】
前記セルロースパルプが、少なくとも一部に蒸解後に元素状塩素を使用せずに漂白処理したパルプを含むことを特徴とする請求項１に記載のティシュペーパーの製造方法。
【請求項３】
前記セルロースパルプが、少なくとも一部に漂白工程で酸処理したパルプを含むことを特徴とする請求項１または２に記載のティシュペーパーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ティシュペーパーに関するものである。さらに詳しくは、本発明は抄紙時の紙切れが少なく操業性が安定しており、さらに、得られる製品が柔らかく、手触り感の優れたティシュペーパーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、トイレットペーパー、ティシュペーパー、ペーパータオルなどの所謂、家庭用薄用紙（以下、ティシュペーパーと称する）としては、柔らかく、手触り感が良く、強度が強く、伸縮性があり、さらに吸収性に優れていることが要求されている。
従来、ティシュペーパー用のパルプとしては、広葉樹、針葉樹からの木材チップ、すなわち、リグノセルロース材料を蒸解して得られる化学パルプから製造されたスラリー状態のままのスラッシュパルプ（slushed pulp）と、このスラッシュパルプを脱水、乾燥させて得られるドライパルプ（dry pulp）及び古紙を脱墨処理して得られる脱墨古紙パルプが使用されており、これらのパルプは未漂白、あるいは漂白した状態で、さらに、未叩解、あるいは叩解した状態で、品質設計に応じて各種パルプを単独又は混合して使用されている。
【０００３】
ティシュパーパーは、その強度、特に引張り強度を保つため、平均繊維長が長く引張り強度が高い針葉樹パルプを使用するが、針葉樹パルプは剛直なため単独で使用すると柔らかさと手触り感は低下する。一方、広葉樹パルプは細くしなやかで柔らかさと手触り感は良いが、平均繊維長が短かく引張り強度が低いためティシュペーパー用のパルプとして単独で用いられることは少ない。従って、引張り強度を維持しながら柔らかさと手触り感も悪化させないために、針葉樹パルプと広葉樹パルプ及び／又は脱墨古紙パルプとを併用する方法が一般的である。
【０００４】
また、ティシュペーパーの重要な品質である柔らかさや手触り感の向上を図るために、従来より紙用柔軟剤が使用されており、例えば脂肪酸エステル系軟化剤（米国特許第３，２９６，０６５号明細書）、第４級アンモニウム塩型カチオン活性剤（特開昭４８−２２７０１号公報）、ウレタンアルコール若しくはその塩、又はカチオン化物（特開昭６０−１３９８９７号公報）、非陽イオン系界面活性剤（特開平２−９９６９０号公報、同２−９９６９１号公報）、ポリリン酸塩（特開平２−３６２８８号公報）、ポリシロキサン（特開平２−２２４６２６号公報、同３−９００号公報）等をスラッシュパルプに添加してパルプ自体の滑りをよくすることにより手触りを良くして柔らかくする方法が提案されている。
【０００５】
しかしながら、これらの方法は、良好な柔軟効果が得られる場合があるが、柔軟剤の起泡性が大きいために、吸水性と紙力の低下を招き、場合によっては抄紙作業そのものに支障を来すという問題を有していた。
【０００６】
このような問題を改善し、ティシュペーパーの強度を上げるために、紙用紙力増強剤として尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリアミン樹脂、エピクロルヒドリン樹脂等が知られているが、ティシュペーパーの場合、ホルムアルデヒド樹脂が嫌われるため、ポリアマイド樹脂、ポリアミン樹脂、エピクロルヒドリン樹脂が主として用いられている。しかしエピクロルヒドリン樹脂での結合は非常に強固であり、水に不溶性であるばかりでなく、テイシュペーパー自体が剛直になり、柔らかさ、手触り感が劣るという問題があつた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来のティシュペーパーの有する問題点を克服し、抄紙時の紙切れが少なく操業性が安定しており、さらに、柔らかく、手触り感の優れたティシュペーパーを得ることを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記従来のティシュペーパーの有する問題点を改善するための本発明は、以下の各発明を包含する。
【０００９】
（１）セルロースパルプを主原料としてティシュペーパーを製造する方法において、該セルロースパルプが、ＴＡＰＰＩ Ｔ２０４に規定するジクロロメタン抽出法により求めた木材パルプ由来の脂肪酸と脂肪族アルコールの合計含有量が０．２〜１．０質量％であるアカシア蒸解漂白パルプを５〜２０質量％含有するように配合し、該セルロースパルプを抄紙機に供給してティシュペーパーを製造することを特徴とするティシュペーパーの製造方法。
【００１１】
（２）前記セルロースパルプが、少なくとも一部に蒸解後に元素状塩素を使用せずに漂白処理したパルプを含むことを特徴とする（１）項に記載のティシュペーパーの製造方法。
【００１２】
（３）前記セルロースパルプが、少なくとも一部に漂白工程で酸処理したパルプを含むことを特徴とする（１）項または（２）項に記載のティシュペーパーの製造方法。
【００１３】
（４）前記ティシュペーパーのＪＩＳ Ｐ８１３３で規定する冷水抽出法で測定した抽出ｐＨが６．６〜７．４であることを特徴とする（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載のティシュペーパーの製造方法。
【００１４】
（５）前記ティシュペーパーに含まれる木材パルプ由来の脂肪酸と脂肪族アルコールの合計含有量が０．１〜０．２５質量％であることを特徴とする（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載のティシュペーパーの製造方法。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明のティシュペーパーは、ＴＡＰＰＩ  Ｔ２０４に規定するジクロロメタン抽出法により求めた脂肪酸と脂肪族アルコール（以下、単に脂肪成分と記載する場合がある）の合計含有量が０．２〜１．０質量％である広葉樹蒸解漂白パルプを含むセルロースパルプを主原料としている。このような広葉樹蒸解漂白パルプを含むセルロースパルプを用いると、柔らかくて手触り感の優れたティシュペーパーが得られるとともに、紙切れが少なくなり操業性も安定する。
この原因としては、広葉樹蒸解漂白パルプに含まれる脂肪成分が柔軟剤として作用すると同時に剥離剤として作用するため、柔らかくて手触り感の優れたティシュペーパーが得られるとともに、ドライヤー面からのペーパーウエブの剥離性が適性な範囲となり紙切れが少なくなり操業性が安定するものと考えられる。
【００１６】
この場合、広葉樹蒸解漂白パルプに含まれる脂肪成分の量は０．２〜１．０質量％であることが好ましい。脂肪成分の量が０．２質量％未満では、得られるティシュペーパーが硬くなり、操業性も安定しなくなり、一方、１．０質量％を越えて多くなると、紙力が低下するとともに製品の退色性が大きくなる。
【００１７】
また、セルロースパルプに含まれる前記広葉樹蒸解漂白パルプの量が５〜２０質量％であることが好ましい。広葉樹蒸解漂白パルプの量が５質量％未満では、得られるティシュペーパーが硬くなり、操業性も安定しなくなり、一方、２０質量％を超えて多くなると、紙力が低下するとともに製品の退色性が大きくなる。
【００１８】
さらに、原料パルプとして、クラフト蒸解後に元素状塩素を使用せずに漂白処理したパルプを用いると、元素状塩素で漂白処理したパルプを用いた場合よりもパルプ繊維の傷みが少ないため、より強度の優れたティシュペーパーを得ることができ、また、ティシュペーパーに遊離の塩素が含まれないため、環境面からも好ましい。
また、漂白工程に酸処理工程を導入することにより、退色性の少ない、白色度の高いパルプが得られるため、良好な白色度を有するティシュペーパーを得ることができる。
【００１９】
また、本発明のティシュペーパーは、その抽出ｐＨが６．６〜７．４になるように抄紙系のｐＨを調整して抄紙することが好ましい。ティシュペーパーの抽出ｐＨがこの範囲になるように抄紙系のｐＨを調整すると、ドライヤー面からのペーパーウエブの剥離性が適正な範囲となり、その結果、良好なクレープが付与されるため、柔らかくて手触り感の良い製品が得られる。
【００２０】
さらに、本発明のティシュペーパーは、その中に含有される木材パルプ由来の脂肪成分のが０．１〜０．２５質量％であることが好ましい。脂肪成分の含有量が０．１質量％未満では、得られるティシュペーパーが硬くなり、一方、０．２５質量％を越えて多くなると紙力が低下する。
【００２１】
本発明において使用される、ＴＡＰＰＩ Ｔ２０４に規定するジクロロメタン抽出法により求めた脂肪酸と脂肪族アルコールの合計含有量が０．２〜１．０質量％の広葉樹蒸解漂白パルプとしては、アカシア、ユーカリ、オーク、ビーチ、タンオーク、オルダー等の広葉樹から得られるパルプを用いることができる。本発明においては、アカシアから得られるパルプを用いるものとする。
【００２２】
本発明において使用されるセルロースパルプは、木材を蒸解して得ることができる。蒸解法としてはクラフト蒸解、ポリサルファイド蒸解、ソーダ蒸解、アルカリサルファイト蒸解等の公知の蒸解法を用いることができるが、パルプ品質、エネルギー効率等を考慮すると、クラフト蒸解法、または、ポリサルファイド蒸解が好適に用いられる。
例えば、木材をクラフト蒸解する場合、クラフト蒸解液の硫化度は５〜７５％、好ましくは１５〜４５％、有効アルカリ添加率は絶乾木材重量当たり５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％、蒸解温度は１３０〜１７０℃で、蒸解方式は、連続蒸解法あるいはバッチ蒸解法のどちらでもよく、連続蒸解釜を用いる場合は、蒸解液を多点で添加する修正蒸解法でもよく、その方式は特に問わない。
【００２３】
本発明においては、蒸解後に一般的に用いられている、アルカリ酸素脱リグニン工程を設けることが可能であり、さらに、酵素処理工程を設けることが可能である。前記酵素処理工程で使用される酵素は、パルプと反応させることにより、ＪＩＳ  Ｐ  ８２０６で測定されるパルプの過マンガン酸カリウム価が低下するものであれば、いかなる酵素でも良い。たとえば、キシラナーゼ、リグニンパーオキシダーゼ、マンガンパーオキシダーゼ、ラッカーゼ等が知られいるが、勿論これらの酵素でも良く、未だ知られていない酵素でも該当する酵素であれば良いことは言うまでもない。また、これらの酵素は単独で用いてもよく、あるいは複合、混合して、さらには複数回に分けて使用することもできる。これらの酵素のうち、キシラナーゼと呼ばれるキシラン分解酵素は、漂白促進効果も同時に有しており、好適に用いられる。
【００２４】
本発明における酸処理は、反応初期ｐＨ１．５〜４．５が良い。更に好ましくは、反応初期ｐＨ２．０〜４．０がよい。反応初期ｐＨが１．５より低いと、パルプ強度への悪影響が大きく、４．５より大きいと、ヘキセンウロン酸の除去効果が少なくなると同時に工程内の蓚酸カルシウムのスケーリングが激しくなる。また、酸処理の温度は、６０〜１２０℃、好ましくは６５〜１０５℃であり、６０℃未満ではヘキセンウロン酸の除去効果が少なく、１２０℃を超えるとパルプ強度への悪影響が大きくなる。
更に、酸処理のリテンションは、その効果とパルプ繊維へのダメージを考えると３０〜３００分が良く、処理濃度は、一般的な工程内濃度であれば、制限は無いが、８〜１５％の中濃度法、または２５〜４０％の高濃度法が好ましい。
一方、酸処理においては、過酸化水素を同時に添加しても良いが、添加率は、絶乾パルプあたり、０．０５〜５％が良く、効果やパルプ繊維へのダメージを考えると好ましくは０．１〜２％である。
【００２５】
本発明の酸処理に用いられる酸は、酸処理時のｐＨを２〜４に調整できるものであれば無機酸、有機酸のいずれでも良いが、硫酸、硝酸、塩酸、亜硫酸、亜硝酸等の無機酸、中でも硫酸が入手と取り扱いが容易であるため好適に用いられる。その他、酸処理については、一般的な処方が用いられる。
【００２６】
本発明の多段漂白処理工程では、初段は二酸化塩素漂白段（Ｄ）、あるいは、オゾン漂白段（Ｚ）、あるいは、オゾン漂白と二酸化塩素漂白を連続して組み合わせた漂白段（Ｚ／Ｄ）等が好適に用いられ、二段目にはアルカリ抽出段（Ｅ）が用いられ、三段目以降には、二酸化塩素、アルカリ過酸化水素等の組み合わせが好適に用いられる。本発明の初段の二酸化塩素漂白段に用いられる二酸化塩素は、当業者にとって公知の多くの二酸化塩素発生法より得られる二酸化塩素から選ぶことができるが、好適には、塩素を副生しない発生法から得られる二酸化塩素が用いられる。本発明の初段の二酸化塩素段でのｐＨは２〜６、好ましくは２．５〜４であり、ｐＨを調整するために任意の酸またはアルカリを補助的に添加することも可能である。また、二酸化塩素処理時間、処理温度、パルプ濃度等のその他の二酸化塩素漂白条件は、全て公知の条件を使用することができる。
【００２７】
本発明の二酸化塩素漂白段に続くアルカリ抽出段では、当業者にとって公知の多くのアルカリ化合物から選ぶことができるが、苛性ソーダが最も使用しやすく、好適に使用される。本発明のアルカリ抽出段では、酸素および／または過酸化水素を併用することもできる。その他、本発明のアルカリ抽出段は、公知の条件で行うことができる。
【００２８】
本発明の多段漂白工程で用いられる、二酸化塩素漂白段、アルカリ抽出段に続く三段目以降の漂白段では、塩素および次亜塩素酸塩以外の漂白薬品であれば如何なる漂白薬品を用いても良いが、二酸化塩素、アルカリ過酸化水素、オゾン、過酸、等の一般的な漂白薬品が好適に用いられる。三段目以降の段数も特に限定されるわけではないが、エネルギー効率、生産性等を考慮すると、合計で三段あるいは四段で終了するのが好適である。
【００２９】
本発明に用いられる薬品としては、塩素および次亜塩素酸塩を除く、酸処理（Ａ）、酸性領域での過酸化水素（Ａ／Ｐ）、二酸化塩素（Ｄ）、アルカリ（Ｅ）、酸素（Ｏ）、過酸化水素（Ｐ）、オゾン（Ｚ）、有機過酸等の公知の漂白剤と漂白助剤を挙げることができる。漂白シーケンスとしては、Ａ−Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ、Ａ−Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｐ−Ｄ、 Ａ−Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ−Ｄ、Ａ−Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ−Ｐ、Ａ−Ｄ−Ｅ／ＯＰ−Ｄ、Ａ−Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｚ−Ｄ、Ａ−Ｚ−Ｅ／Ｏ−Ｄ、Ａ−Ｚ−Ｅ／ＯＰ−Ｄ、Ａ−Ｚ−Ｅ／ＯＰ−Ｄ−Ｐ、Ａ−Ｚ−Ｅ／ＯＰ−Ｐ−Ｄ、Ａ−Ｚ−Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ、Ａ−Ｚ−Ｄ−Ｅ／ＯＰ−Ｄ、Ａ−Ｚ／Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ、Ａ−Ｚ／Ｄ−Ｅ／ＯＰ−Ｄ等を挙げることができる。また、酸処理（Ａ）を酸性領域の過酸化水素処理（Ａ／Ｐ）に置換しても良い。
一方、多段漂白工程中にエチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）等によるキレート剤処理段を挿入しても良い。
【００３０】
本発明において、ティシュペーパーの抄紙機としては、円網、短網、ツインワイヤー等のヤンキーマシンが利用できる。ヤンキードライヤー上でウエットクレープ又はドライクレープをつけるか、若しくはウエットクレープをつけ、更にドライクレープをつけることによってティシュペーパーの原紙が得られる。ボックス入りの化粧用ティシュペーパー等の場合、これを２枚重ねて、通常上下１対の金属ロールからなるカレンダーで処理してティシュペーパーが製造される。
【００３１】
抄紙方法としては、従来型の全パルプを混合して均一な１つの層として抄紙する方法、及びいわゆる積層ティシュペーパーである２層以上を重ね合わせて１枚とする抄紙方法のいずれも適用することができるが、後者の抄紙方法がより好ましい。
【００３２】
積層ティシュペーパーは、３層以上を積層すると地合いが悪くなって品質が低下する可能性があるので、２層からなるティシュペーパーが現在主流である。ティシュペーパーを２層とし、その１層が広葉樹パルプを含み、該パルプを含む層をヤンキードライヤーの鏡面に接して乾燥させ、次いで該ヤンキードライヤーの鏡面に接した広葉樹パルプを含む層が外側に、即ち使用者が手に触れる面が外側になるように２枚のティシュペーパーを配置すると、手触り感が一層向上する。
【００３３】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、勿論本発明はこれによって何等制限されるものでない。
また、各実施例及び比較例で得られたティシュペーパーについて行なった評価及び評価法は下記の通りである。
【００３４】
パルプ中の脂肪酸と脂肪族アルコールの含有量
ＴＡＰＰＩ  Ｔ２０４に規定するジクロロメタンを用いた抽出法により測定した。すなわち、ソックスレー付き抽出フラスコにジクロロメタン１５０ｍｌと約１０ｇのパルプを入れ、溶剤が少なくとも１時間に６回還流する沸騰速度になるように加熱温度を調整し、４〜５時間かけ、少なくとも２４サイクルの抽出を行なう。抽出後、抽出装置からフラスコを外し、フラスコ中の抽出液が２０〜２５ｍｌになるまで蒸発させる。次いで、抽出物を少量の溶剤で洗って秤量皿に移し、乾燥機に入れ１０５±３℃で１時間乾燥させ、その後デシケーター中で冷却し０．１ｍｇの精度で秤量する。溶剤だけを用いたブランクも測定し抽出物の重量補正を行なう。
次式により、抽出物の含有量を求める。
抽出物含有量（％）＝（抽出物の絶乾重量−ブランク残渣の絶乾重量）／パルプ絶乾重量×１００
【００３５】
ソフトネス
Ｊ．ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験法Ｎｏ．３４−８０．衛生用薄用紙の柔らかさ試験方法により測定した。すなわち、ティシュペーパーのシート(２００×２００ｍｍ)を一定の隙間（６．３５ｍｍ）に押し入れるのに必要な仕事量をＨａｎｄｌｅ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ（熊谷理機工業社製）により測定し、測定値に０．５を乗じて、ｇ／１０ｃｍで表示した。なお、試料片の押し入れは、試料の流れに対し直角（縦方向）に折り曲げて行った。
【００３６】
手触り感
男性５人、女性５人で官能評価し、次の区分で表示した。
◎：非常に良い  ○：良い  △：普通  ×：悪い
【００３７】
実施例１
原料パルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）として脂肪酸と脂肪族アルコールの含有量が０．４２質量％の市販パルプ（ＰＴテル社製、品名：アカシア）１５部と自製パルプ（脂肪酸と脂肪族アルコールの含有量：０．１２質量％）３５部を配合したものを用い、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）として市販パルプ（ＨＳＰＰ社製、品名：ＨＳ−３００）１０部と自製パルプ４０部を配合したものを用い、各々フリーネス５６０ｍｌ（ＣＳＦ）のものを使用した。
なお、自製ＬＢＫＰとしては、アルカリ酸素脱リグニン処理後に硫酸を用いて酸処理（ｐＨ３、温度：９０℃、保持時間：１２０分）を行い、Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄの漂白工程で漂白した白色度８４．２％のパルプを使用し、また、自製ＮＢＫＰとしては、アルカリ酸素脱リグニン処理後にＤ−Ｅ／Ｏ−Ｐ−Ｄの漂白工程で漂白した白色度８４．２％のパルプを使用した。
各々の原料パルプに湿潤紙力増強剤（商品名：アラフィックス２５５、荒川化学工業製）を絶乾パルプ質量当たり０．１質量％添加し、次いで、得られる製品ティシュペーパーの抽出ｐＨが６．６〜７．４の範囲になるように抄紙系のｐＨを水酸化ナトリウム溶液で調整した後、ツインワイヤータイプの２層抄き合せ式のヤンキー抄紙機により１７００ｍ／分の速度で抄紙してＬＢＫＰの層とＮＢＫＰの層を積層し、ＬＢＫＰの層がヤンキードライヤーの鏡面に接するようにして乾燥して、坪量が１１．３ｇ／ｍ２ 、ＬＢＫＰとＮＢＫＰの使用比率が絶乾量で５０：５０のティシュペーパーを抄造した。
得られたティシュペーパーをクレーピングドクターによりドライヤー面から剥がし、巻き取りリールとに速度差を設けることにより、２４％のドライクレープを付与し、次いで、ヤンキードライヤーの鏡面に接したＬＢＫＰの層が外側になるように２枚重ねにして化粧用ティシュペーパーを製造した。
【００３８】
実施例２
ＬＢＫＰとして、市販パルプ５部と自製パルプ４５部を配合したパルプを用いた以外は、実施例１と同様にしてティシュペーパーを製造した。
【００３９】
実施例３
ＬＢＫＰとして、市販パルプ２０部と自製パルプ３０部を配合したパルプを用いた以外は、実施例１と同様にしてティシュペーパーを製造した。
【００４０】
比較例１
ＬＢＫＰとして、自製パルプのみを使用した以外は、実施例１と同様にしてティシュペーパーを製造した。
【００４１】
各実施例及び比較例で得られたティシュペーパーを用いて、品質面及び操業面での評価を行なった。結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
0003838155.tif 000002
【００４３】
表１から明らかな如く、脂肪酸と脂肪族アルコールを０．２質量％以上含有する広葉樹蒸解漂白パルプを配合した各実施例の本発明のティシュペーパーは、比較例のものに比べて、品質面及び操業面優れている。
【００４４】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明のティシュペーパーは、脂肪酸と脂肪族アルコールを０．２質量％以上含有する広葉樹蒸解漂白パルプを配合することにより、柔らかく手触り感に優れた製品が得られ、さらに、製造時に紙切れ回数が著しく減少し、安定した操業性が得られるという優れた効果を奏するものである。