(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（式１）で示される染料１種以上を１０〜４０重量％と、
下記一般式（式２）で示される染料１種以上を４０〜９０重量％を含有するものからなり、
（式１）中、Ｒ１は水素原子または塩素原子を表し、Ｒ２は水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
（式２）中、Ｒ３は水素原子またはアセチルアミノ基を表し、Ｒ４、Ｒ５は独立にエチル基、ヒドロキシエチル基またはメトキシカルボニルエチル基を表すことを特徴とする分散染料組成物。
【化１】
0003746342.tif 000013
【化２】
0003746342.tif 000014
【請求項２】
下記一般式（式１）で示される染料１種以上を１０〜４０重量％と、
下記化合物（式３）で示される染料５０〜８０重量％を含有するものからなり、
（式１）中、Ｒ１は水素原子または塩素原子を表し、Ｒ２は水素原子、メチル基または塩素原子を表すことを特徴とする分散染料組成物。
【化３】
0003746342.tif 000015
【化４】
0003746342.tif 000016
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の分散染料組成物を用いて疎水性繊維材料を染色することを特徴とする分散染料組成物を用いた疎水性繊維の染色法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は、疎水性繊維材料から成るポリアミド系複合素材（混繊維品）の染色、特に、アセテート／ナイロン繊維の染色に適した分散染料組成物及びその染色法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アセテート繊維、ナイロン繊維等に適する分散染料は、数多く知られているが、疎水性繊維材料から成る複合素材の染色において、同色性、堅牢度（特に、耐光堅牢度、酸化窒素ガスによる退色性堅牢度）において、欠点のある配合組成物が多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、各繊維メーカーは、異繊維間の特徴を生かせる組合せを選択し、性能の向上、美的創造を満足する素材を開発している。このため、繊維表面積が大きく、また複雑であったりするものが多い。このような複合素材を問題なく染色するには、染料の選択と配合割合を考える必要がある。本願発明の染料組成物は、ナイロン混繊維品の染色加工で問題となる耐光堅牢度、酸化窒素ガスによる退色性堅牢度の向上、及び諸堅牢度の改良を目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本願の第１の発明は、下記一般式（式１）で示される染料１種以上を１０〜４０重量％と、
下記一般式（式２）で示される染料１種以上を４０〜９０重量％を含有するものからなり、
（式１）中、Ｒ１は水素原子または塩素原子を表し、Ｒ２は水素原子、メチル基または塩素原子を表し、
（式２）中、Ｒ３は水素原子またはアセチルアミノ基を表し、Ｒ４、Ｒ５は独立にエチル基、ヒドロキシエチル基またはメトキシカルボニルエチル基を表すことを特徴とするものである。
【０００５】
【化５】
0003746342.tif 000002
【０００６】
【化６】
0003746342.tif 000003
【０００７】
本願の第２の発明は、下記一般式（式１）で示される染料１種以上を１０〜４０重量％と、
下記化合物（式３）で示される染料５０〜８０重量％を含有するものからなり、
（式１）中、Ｒ１は水素原子または塩素原子を表し、Ｒ２は水素原子、メチル基または塩素原子を表すことを特徴とするものである。
【０００８】
【化７】
0003746342.tif 000004
【０００９】
【化８】
0003746342.tif 000005
【００１０】
本願の第３のものは、上記第１の発明又は第２の発明に係る分散染料組成物を用いて疎水性繊維材料を染色することを特徴とする分散染料組成物を用いた疎水性繊維の染色法である。
【００１１】
本願発明について以下更に詳しく説明する。
従来、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系繊維には、主に酸性染料（金属錯塩型を含む）が多く使用されてきたが、構造上ナイロンに対する親和性が低く、染着量は低い。
そこで、本願発明においては、分散染料の中からポリアミド系繊維に親和性を有するものを選択し、それらの組み合わせにより本願発明の配合組成物を得たものである。
【００１２】
一般式（式１）に示される染料の中で、望ましい効果が認められたのは、Ｒ１が塩素原子であり、Ｒ２が水素原子のときである。また、Ｒ１が塩素原子であり、Ｒ２がメチル基のときにおいても、同様の効果が認められた。
一般式（式２）で示される染料の中で、特に良好な効果が認められたのは、化合物（式３）を含む染料を選択したときである。
特に好ましい配合割合は、一般式（式１）で示される染料が２０〜４０重量％、一般式（式２）で示される染料が６０〜８０重量％のときである。
【００１３】
一般式（式１）に含まれる染料、例えばＲ１が水素原子、Ｒ２がメチル基である染料は、C. I. Disperse Red 5  として公知のものであり、常法に従って容易に合成できる。
また一般式（式２）に含まれる染料、例えば化合物（式３）は、特公昭４５−１１０２４号公報により公知のものであり、３−アミノ５−ニトロ２，１−ベンゾイソチアゾールを−５〜０°Ｃで９６％硫酸とリン酸の混合物中に加え、ニトロシル硫酸によりジアゾ化し、Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシカルボニルエチルアニリンと酢酸中でカップリングし、容易に合成することができるものである。
【００１４】
一般式（式１）、一般式（式２）で示される染料のプレスケーキは、適当な分散剤と共に微粒子化し、ペースト状あるいはスプレードライ法で粉末にし、配合することができる。
分散剤としては、ナフタリンスルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸系アニオン分散剤、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムの縮合物が適当である。
疎水性繊維材料としては、ポリアミド系繊維、セルロース系繊維、これらの混紡品が適当であり、具体的な繊維としてナイロン６とジアセテート混紡品、ナイロン６６とトリアセテート混紡品等をあげることができる。
【００１５】
次に、本願発明の染料組成物を用いて染色した場合、染色物は、良好な堅牢度を持つことを以下の実施例によって具体的に説明する。
実施例１〜１２に記載した具体的な染料の構造を表１、表２に示し、配合品の堅牢度試験の結果を表３に示した。
【００１６】
【表１】
0003746342.tif 000006
【００１７】
【表２】
0003746342.tif 000007
【００１８】
【表３】
0003746342.tif 000008
実施例中、「部」は重量部を示し、「％」は重量％を示す。
【００１９】
【実施例】
〔実施例１〕
公知の方法により、下記式（式１−ａ）、（式２−ｂ）で示される染料原体を合成し、（式１−ａ）で示されるものを２０部、（式２−ｂ）で示されるものを８０部、デモールＮ（花王株式会社製品−商標名）１４０部を水２６０部と共にサンドミルで微粒子化し、ペースト品とした。
この一部を用いて全量２０００部の染浴を調整し、耐熱ジアセテート／６６ナイロン混用布１００部を浸漬し、１００°Ｃに４０分間染色した。
次いで、染色物をハイドロサルファイト、ソーダ灰溶液中に加え、７０°Ｃに２０分の還元洗浄を行い、水洗、乾燥し、ヒートセット後（１６０°Ｃ、３０秒）の堅牢度試験を実施した。
【００２０】
【化９】
0003746342.tif 000009
【００２１】
【化１０】
0003746342.tif 000010
【００２２】
〔実施例２〕
実施例１と同様の方法により、下記式（式１−ｂ）、（式２−ｂ）で示される染料原体を合成し、（式１−ｂ）を３５部、（式２−ｂ）を６５部、デモールＣ（花王株式会社製品−商標名）１５０部を水２５０部と共にサンドミルで微粒子化し、ペースト品とした。
【００２３】
【化１１】
0003746342.tif 000011
【００２４】
【化１２】
0003746342.tif 000012
【００２５】
この一部を用いて全量２０００部の染浴を調整し、耐熱ジアセテート／６６ナイロン混用布１００部を浸漬し、１００°Ｃに４０分間染色した。
次いで染色物をハイドロサルファイト、ソーダ灰溶液中に加え、７０°Ｃに２０分還元洗浄を行い、水洗、乾燥し、ヒートセット後（１６０°Ｃ、３０秒）の堅牢度試験を実施した。
【００２６】
〔実施例３〜１２〕
表１、表２の中から、一般式（式１）、一般式（式２）に含まれる染料を選択し、実施例１、実施例２に記載した同様の方法で染色後の堅牢度試験を実施した。
表３の実施例１〜１２は、以下のような条件下に染色したものであるが、被染物の差により、０．５級〜１級の堅牢度低下が見られた。
被染物：耐熱ジアセテート／６６ナイロン
染色条件：１００°Ｃ×４０分、浴比  １：２０、ＰＨ  ４．５〜５．０
【００２７】
堅牢度試験方法は以下のとおり。
日光堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８４２−７１）においては、染色布をカーボンアーク下、１０時間照射し、変退色の程度をブルースケールで判定した。
洗濯堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８４４−７１）においては、染色布に多織交織布を付け、染色布の汚染の程度をグレースケールで判定した。表３には、アセテートとレーヨン部分の判定を記載した。
ドライクリーニング堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８６０−７４）においては、染色布に多織交織布を付け、パークロルエチレン中（４０°Ｃ±２°Ｃ、３０分）の汚染の程度を汚染用グレースケールで判定した。
酸化窒素ガスに対する染色堅牢度（ＪＩＳ  Ｌ−０８５５−７６）においては、染色布を標準染色布と共に、密閉容器内で酸化窒素ガスに暴露し、その変退色の程度を変退色用グレースケールで測定した。
【００２８】
【発明の効果】
表３の堅牢度試験の結果にもある通り、本願発明においては、疎水性繊維材料に対し、優れた染着性を有し、課題となっていた耐光堅牢度、酸化窒素ガスによる退色性堅牢度も良好な染料組成物を得ることが出来た。
また本願発明に係る染料組成物を用いて、疎水性繊維材料に対し上記諸堅牢度の良好な染色物を得ることができる染色法を提供することができた。