(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水と、
（Ｂ）下記一般式（１）
【化１】
0003792421.tif 000005
［但し、式中、Ｒ1は水素原子、メチル基又はメトキシ基、Ｒ2は−ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基、−Ｃ（ＣＨ3）2ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ基又は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基を表す。］で表される芳香族アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、Ｎ−アルキルピロリドンから選ばれる一種又は二種以上と、
（Ｃ）エチルアルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、イソプレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶剤を２０〜４０重量％と、
（Ｄ）酸性染料と、
（Ｅ）キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロースから選ばれる一種又は二種以上の粘剤を１．８〜５．０重量％含有し、
かつ、ｐＨが２．０〜５．０であることを特徴とする皮膚染色剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、短時間にかつ均一に染色でき、仕上がりのにじみがなく、洗浄堅牢性に優れ、安定性に優れた皮膚染色剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
昨今、皮膚上に文字や図柄等を描き、肌を見せるファッションが流行している。従来、木の実や樹液などの天然物を利用したものや、刺青、顔料系色材等、様々なものが皮膚染色剤として知られている。しかしながら、天然物を利用したものは染着効果が低かったり、染まりムラができたり、場合によってはかぶれなどを起こすなどの問題があった。また、顔料系の色材を用いたものは水や摩擦に弱く、短時間で図柄や文字がかすれたり剥れおちてしまうという欠点があった。そして刺青は苦痛を伴なうだけでなく、専門的技術が必要であり、一度入れると元に戻すことは困難である等、ファッションとして一次的に楽しむには不適切であった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者等は、上記課題を改良するべく鋭意研究を重ねた結果、水と、特定の有機溶剤の二種と染料とを特定のｐＨ領域のもと配合すると、短時間にかつ均一に染色でき、仕上がりのにじみがなく、洗浄堅牢性に優れ、安定性に優れた皮膚染色剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００４】
すなわち、本発明は、（Ａ）水と、（Ｂ）下記一般式（１）
【０００５】
【化２】
0003792421.tif 000002
【０００６】
［但し、式中、Ｒ1は水素原子、メチル基又はメトキシ基、Ｒ2は−ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基、−Ｃ（ＣＨ3）2ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ基、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ基又は−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基を表す。］で表される芳香族アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、Ｎ−アルキルピロリドンから選ばれる一種又は二種以上と、
（Ｃ）エチルアルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、イソプレングリコールからなる群から選択される１種又は２種以上の有機溶剤を２０〜４０重量％と、
（Ｄ）酸性染料と、
（Ｅ）キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロースから選ばれる一種又は二種以上の粘剤を１．８〜５．０重量％含有し、
かつ、ｐＨが２．０〜５．０であることを特徴とする皮膚染色剤組成物にある。
【０００８】
更に、本発明は、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース等から選ばれる粘剤の一種又は二種以上を含有する上記皮膚染色剤組成物にある。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる成分中、（Ａ）成分の水としては、化粧品原料基準に「精製水」として収載されているものや日本薬局方に「常水」として収載されているものなどがあり、水道水、イオン交換水、蒸留水、日本又は世界各地で地下水あるいは地上水として採取される天然水、パイウォーターとして知られている水などを使用することができる。これらの水は通常、殺菌、除菌処理、ろ過等の工程を経たものが供される。
【００１０】
本発明に用いられる（Ｂ）成分の中で前記一般式（１）で表される芳香族アルコールとしてはベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、桂皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α−α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシエタノールなどが挙げられる。エチレングリコールアルキルエーテルとしては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル等が挙げられる。また、Ｎ−アルキルピロリドンとしては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン等が挙げられる。
【００１１】
本発明に用いられる（Ｂ）成分は、使用性を損なわない範囲で十分な染色性を得るため、本発明組成物中に、１〜３０重量％配合されることが望ましく、さらに望ましくは４〜２５％配合される。１重量％未満では染色力が不足する場合があり、３０重量％を越えて配合しても配合量に見合った効果が得られない場合がある。これらのうち特に良好な効果を得るためにはベンジルアルコールが特に望ましい。
【００１２】
本発明に用いられる（Ｃ）成分としてはエチルアルコール等の脂肪族アルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール等の多価アルコール類等が挙げられ、これらのうち、特に良好な効果を得るためには、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコールが望ましい。
【００１３】
本発明に用いられる（Ｃ）成分は、使用性を損なわない範囲で十分な染色性を得るため、本発明組成物中に、１〜８０重量％配合されることが望ましい。１重量％未満では染色力が不足する場合があり、８０重量％を越えて配合しても配合量に見合った効果が得られない場合がある。また、特に良好な効果を得るためには、（Ｃ）成分は、組成物中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分が共に可溶化されるに必要な量が配合されることが望ましい。
【００１４】
本発明における（Ｄ）成分の染料としては酸性染料が望ましく、主としてタール系色素が用いられる。化学構造から大別すると、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料等が挙げられ、例えば、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２２０号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等が用いられる。これらの染料は一種又は二種以上を混合して用いることができ、良好な染毛性を得るためには、本発明組成物中に０．００１〜２．０重量％配合されるのが望ましい。
【００１５】
本発明に用いられる粘剤は、水溶性又は水膨潤性のものであればいずれでもよく、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、カードラン、プルラン、ヒアルロン酸、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、カラギーナン、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、メチルセルロース，エチルセルロース，カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、グアーガム、キサンタンガム、ベントナイト等が挙げられる。これらの中でも良好な使用感を得るためにはカルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロースが望ましく、更に好ましくはキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロースである。。カルボキシビニルポリマーの例としては、グッドリッチ社製のＣａｒｂｏｐｏｌ  ９３４、  Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４０、  Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９４１、  Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９８０，  Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９８１等の商品名で知られているもの等が挙げられる。アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体であり、例えば、グッドリッチ社製のＣａｒｂｏｐｏｌ  １３４２、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２等の商品名で知られているもの等が挙げられる。ヒドロキシエチルセルロースの例としては、ダイセル化学工業社製のＨＥＣダイセルシリーズとして市販されているもの等が挙げられる。また、キサンタンガムの例としてはケルコ社製のケルトロール等の商品名で知られているもの等が挙げられる。これらの粘剤は、その種類にもよるが、本発明組成物中に通常、０．０５〜５重量％配合される。０．０５重量％未満では本発明の効果を得ることができない場合があり、また、５重量％を越えて配合すると、塗布時の延展性等においてあまり良い効果が得られない場合がある。
【００１６】
さらに本発明には、油剤や界面活性剤、ｐＨ調整剤を加えることができる。
【００１７】
油剤は、通常化粧品や医薬部外品等に使用されるものならいずれでもよく、例えば、ラウリルアルコール，セチルアルコール，ステアリルアルコール，ベヘニルアルコール，ミリスチルアルコール，オレイルアルコール，セトステアリルアルコール、バチルアルコール，２−デシルテトラデシノール，ラノリンアルコール，コレステロール，フィトステロール，ヘキシルドデカノール，イソステアリルアルコール，オクチルドデカノール等の高級アルコール類、流動パラフィン，スクワレン，ワセリン，固型パラフィン等の炭化水素類、液状ラノリン，ラノリン脂肪酸等のラノリン誘導体、ジメチルポリシロキサン，高重合メチルポリシロキサン，シリコーン樹脂，メチルフェニルポリシロキサン，アミノ変性シリコーン，エポキシ変性シリコーン，フッ素変性シリコーン，環状シリコーン，アルキル変性シリコーン，アクリル変性シリコーン，ベタイン基含有シリコーン，ポリエーテル変性シリコーン等のシリコーン類、ラウリン酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，ベヘニン酸，オレイン酸，イソステアリン酸，１２−ヒドロキシステアリン酸，ウンデシレン酸，イソステアリン酸，リノール酸，リノレイン酸，ドコサヘキサエン酸等の高級脂肪酸類、ミリスチン酸イソプロピル，オクタン酸セチル，ミリスチン酸オクチルドデシル，パルミチン酸イソプロピル，ステアリン酸ブチル，ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸ミリスチル，オレイン酸デシル，ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル，乳酸セチル，乳酸ミリスチル，酢酸ラノリン，ステアリン酸イソセチル，イソステアリン酸イソセチル，１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル，ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール，ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル，モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール，ジカプリン酸ネオペンチルグリコール，リンゴ酸ジイソステアリル，ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン，トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン，トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン，テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール，トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン，トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン，２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸グリセリル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸セチル等のエステル類、ポリオキシプロピレンブチルエーテル，ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル油類、ミンクオイル，オリーブ油，ツバキ油等の動植物性油脂類等が挙げられる。これらの油剤は一種又は二種以上を混合して用いることができ、適宜使用感等の目的に応じて選択される。
【００１８】
界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル，ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル，ポリオキシアルキレン付加硬化ヒマシ油，グリセリルエーテル，糖エステル系界面活性剤，糖エーテル系界面活性剤，脂肪酸アルカノールアミド等のノニオン性界面活性剤、脂肪酸石けん，アルキル硫酸塩型界面活性剤，アルキルエーテル硫酸塩型界面活性剤，オレフィンスルホン酸塩型界面活性剤，リン酸エステル型界面活性剤，アルキルエーテルカルボン酸塩型界面活性剤，アミノ酸塩型界面活性剤（サルコシン塩型，β−アラニン塩型，グルタミン酸塩型，アスパラギン酸塩型等），スルホコハク酸塩型界面活性剤，タウリン型界面活性剤等のアニオン性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤，アルキルベタイン型両性界面活性剤，アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤，イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド，ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド，ジベヘニルジヒドロキシアンモニウムクロライド，ベンザルコニウムクロライド，エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルジメチルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤等が挙げられ、これらの中でもノニオン性界面活性剤が望ましい。これらの界面活性剤は、分散剤、可溶化剤、乳化剤として用いられ、その配合量は、特に限定されはしないが、０．０１〜１０重量％が通常使用される量であり、配合する油分の種類によって界面活性剤の種類と量は適切なものを適宜使用する。
【００１９】
本発明の皮膚染色剤組成物のｐＨは１．５〜６．０であることが望ましく、更に望ましくは、２．０〜５．０である。ｐＨが１．５より低い場合には安定性、皮膚刺激性等で問題が生じたり、ｐＨが６より高い場合には良好な染着性が得られない場合がある。ｐＨを調整するために、一種又は二種以上のｐＨ調整剤を配合しても良い。ｐＨ調整剤としては特に限定されず、公知の酸及び／又はその塩類、アルカリ剤等を広く使用できる。尚、一定値以上の緩衝能を持つことが好ましい。
【００２０】
ｐＨ調整剤に使用される酸やその塩類としては、例えば、酒石酸、酢酸、クエン酸，乳酸，コハク酸，シュウ酸，グリコール酸，レブリン酸等の有機酸、リン酸，塩酸等の無機酸、又はこれらのアルカリ金属塩，アルカノールアミン塩等がある。また、アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等の無機アルカリ剤、モノエタノールアミン，トリエタノールアミン，アミノプロパノール，ジイソプロパノールアミン等の有機アルカリ剤、アルギニン等の塩基性のアミノ酸等がある。
【００２１】
また、本発明の皮膚染色剤組成物は所望により、系の安定性、ｐＨを損なわない範囲であれば上記の成分の他に、通常化粧品に配合される成分、例えば、防腐剤，キレート剤，紫外線吸収剤，香料，動植物抽出物等を配合することも可能である。
【００２２】
本発明の皮膚染色剤組成物は、顔面、腕、足、胸部、背部、臀部等あらゆる皮膚上に適用され、皮膚上に塗布、染色後、洗い流して使用するものである。皮膚を染色することを目的とするエアゾールフォーム、エアゾールスプレー、液状剤、ペースト状剤、乳液、固型状剤等すべての形態・剤型として応用できる。塗布は、直接文字や図柄を描画する他、ステンシル等を用いて型抜きして用いることもできる。
【００２３】
【実施例】
次に、本発明を実施例をもって詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。尚、実施例及び比較例中の数値は特段の断りなき場合、重量％を示す。ここで、実施例の説明に先立ち、各実施例及び比較例において採用した試験方法について説明する。
【００２４】
（１）使用感・着色効果測定法
各例における皮膚染色剤を、パネラー２０名の腕に使用してもらい、着色効果（染色度・均一性・にじみ）を下記基準により評価を行った。尚、使用方法は次の通りである。染色部分に皮膚染色剤を刷毛を用いて塗布し、１０分間放置した後、４０℃の流水にて３０秒間洗い流し、自然乾燥させた。
【００２５】
評価基準
◎：満足したと答えた人が１８名以上
○：満足したと答えた人が１４〜１７名
△：満足したと答えた人が８〜１３名
×：満足したと答えた人が７名以下
【００２６】
（２）洗浄堅牢性評価法
上記（１）の方法で上腕部を染色したパネラーに対し、４０℃の流水で１時間洗浄し、乾燥後、以下の評価法で堅牢度を測定した。
【００２７】
上記（１）の染色直後及び一時間洗浄後において、高速色彩計（村上色材社製ＣＭＳ−１０００型）を用いて測色を行い、Ｘ，Ｙ，Ｚ値をＨｕｎｔｅｒのＬ，ａ，ｂ表色系へ変換し、下記の式により染色前との色差（△Ｅ）を求め、その数値から、下記評価基準にしたがって評価した。△Ｅが大きい程、退色したことことを表す。
△Ｅ＝｛（Ｌ−Ｌ0  ）2  ＋（ａ−ａ0  ）2  ＋（ｂ−ｂ0  ）2  ｝1/2
△Ｌ0  ，ａ0  ，ｂ0  ：染色前のＬ，ａ，ｂ値
退色率（％）＝｛１−（１時間洗浄後の△Ｅ／染色直後の△Ｅ）｝×１００
【００２８】
評価基準
◎：退色率２０％未満
○：退色率２０％以上４０％未満
△：退色率４０％以上６０％未満
×：退色率６０％以上
【００２９】
（３）安定性評価法
各例における皮膚染色剤をガラス容器内に充填・装栓後、４５℃の恒温槽中に放置し、１ヶ月後の外観を観察し、下記評価基準にしたがって評価した。
【００３０】
評価基準
◎：外観に変化なし
○：外観にほとんど変化なし
△：外観に若干変化がみられる（分離・沈殿・変色等）
×：外観に変化がみられる（分離・沈殿・変色等）
【００３１】
実施例１〜６、比較例１〜４
【００３２】
【表１】
0003792421.tif 000003
【００３３】
表１に示す配合組成の皮膚染色剤を調製し、前記諸試験を行い、その結果を表１に併せて示した。表１より明らかなように、本発明の成分を用いた実施例１〜６の皮膚染色剤はいずれも優れた性能を示していた。
【００３４】
一方、必須成分のどれかを欠いた比較例１〜４では、染色性、安定性のいずれかの面で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００３５】
0003792421.tif 000004
【００３６】
常法により上記組成の皮膚染色剤を調製し（ｐＨ４．２）、染色性・安定性を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。
【００４３】
実施例８
ヒドロキシエチルセルロース（商品名：ＨＥＣダイセル
ＳＥ−９００［ダイセル化学工業社製］）          １．０
キサンタンガム                                            ０．８
ベンジルアルコール                                      １０．０
グリセリン                                                ２．０
エタノール                                              ２０．０
緑色２０１号                                              ０．５
黄色２０３号                                              ０．１
クエン酸                                                  適量
精製水                                                    バランス
【００４４】
常法により上記組成の皮膚染色剤を調製し（ｐＨ３．０）、染色性・安定性を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。
【００４５】
実施例９
ヒドロキシエチルセルロース（商品名：ＨＥＣダイセル
ＳＥ−６００［ダイセル化学工業社製］）            ２．０
ベンジルアルコール                                        ５．０
エタノール                                              ２０．０
１，３−ブチレングリコール                                ５．０
黒色４０１号                                              ０．５
黄色２０３号                                              ０．１
ポリビニルピロリドン
（商品名：ＬＵＶＩＱＵＡＴ  ＰＱ−１１［ＢＡＳＦ社製］  ３．０
クエン酸／クエン酸ナトリウム                              適量
精製水                                                    バランス
【００４６】
常法により上記組成の皮膚染色剤を調製し（ｐＨ４．８）、染色性・安定性を評価したところ、いずれの特性も優れており良好な結果を得た。
【００４７】
【発明の効果】
以上記載の通り、本発明により、短時間にかつ均一に染色でき、仕上がりのにじみがなく、洗浄堅牢性に優れ、安定性に優れた皮膚染色剤組成物を提供することができる。