(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機酸化物担体の上に白金複合酸化物層を備えた排気ガス浄化用触媒であって、前記白金複合酸化物層を構成する白金複合酸化物は、白金元素とアルカリ土類金属元素を含む無機化合物であり、前記酸化物担体と前記複合酸化物層の間に、金属Ｘ（ＸはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｌａ，Ｃｅから選択された１種以上の元素）の酸化物層が介在することを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
【請求項２】
前記酸化物担体がアルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）からなり、前記金属Ｘの酸化物を式ＸＯm （１≦ｍ≦２）で表したとき、ＸＯm ／Ａｌ2 Ｏ3 のモルが１〜１０である請求項１に記載の排気ガス用浄化触媒。
【請求項３】
前記白金複合酸化物がＹ4 ＰｔＯ6 （Ｙはアルカリ土類金属から選択された１種以上の元素）又はＹ'4-nＹ" n ＰｔＯ6 （０＜ｎ≦１、Ｙ’はアルカリ土類金属から選択された１種以上の元素、Ｙ”はＣｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｆｅから選択された１種以上の元素）の化学構造式を有し、かつ前記の無機酸化物、金属酸化物、及び白金複合酸化物の全重量を基準に白金が０．５〜２wt％の範囲で含まれる請求項１又は２に記載の排気ガス浄化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車などの内燃機関から排出される排気ガスを浄化するための排気ガス浄化触媒に関し、詳しくは、高温での耐久性能に優れた排気ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、自動車等の排気ガスを処理する触媒には、アルミナ等の無機酸化物の担体上に白金等の貴金属を担持させた三元触媒が広範囲に使用されている。
一方、新たな高性能エンジンの開発動向に伴い、触媒の温度が１０００℃を超える高温になっても排気ガスの浄化性能を維持することができる触媒が要請されている。ところが、従来のアルミナに白金金属を担持させた触媒では、高温において白金金属が集合して肥大粒子になる、いわゆるシンタリングが生じ、白金の活性表面が減少して触媒性能が低下するという問題がある。
【０００３】
このため、本出願人は、先に特開平１０−３５８号、特開平１１−２６２６６３号において、特定の化学構造を有する白金複合酸化物を用いた排気ガス浄化用触媒を提案している。この白金複合酸化物においては、白金元素が複合酸化物の化学構造の中に取り込まれ、かつこの特定の白金複合酸化物の化学構造は高温でも安定である。従って、かかる白金複合酸化物を用いた触媒は、高温でも白金が複合酸化物の分子内に分配された状態を維持することができ、このため優れた高温耐久性能を有することができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、かかる白金複合酸化物を用いた触媒でも、触媒温度が約８００℃を超える温度に達すると、白金が肥大金属粒子となり、白金の活性表面が減少して触媒性能が低下するという問題があることが分かった。この理由は、担体を形成するアルミナ等と白金複合酸化物が高温下で直接反応し、白金複合酸化物の化学構造が破壊されるためと判明した。
【０００５】
従って、本発明は、かかる白金複合酸化物の本来の優れた耐熱性を維持させることを目的とし、具体的には、白金複合酸化物と触媒担体の間に、白金複合酸化物と触媒担体の反応を抑えることができる特定の酸化物層を設けることで、１０００℃を超える極めて高温でも触媒性能を維持することができる耐久性能に優れた排気ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、無機酸化物担体の上に白金複合酸化物層を備えた排気ガス浄化用触媒であって、前記白金複合酸化物層を構成する白金複合酸化物は、白金元素とアルカリ土類金属元素を含む無機化合物であり、前記酸化物担体と前記複合酸化物層の間に、金属Ｘ（ＸはＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｌａ，Ｃｅから選択された１種以上の元素）の酸化物層が介在することを特徴とする排気ガス浄化用触媒が提供される。
【０００７】
本発明の排気ガス浄化用触媒は、無機酸化物担体と白金複合酸化物層の間に、特定の金属酸化物層を介在させ、白金複合酸化物層は、金属酸化物層の上に位置する。従って、この特定の金属酸化物の層が障壁となって、無機酸化物担体と白金複合酸化物の反応を抑えることができる。
【０００８】
また、かかる無機酸化物担体として、１０００℃を超える高温でもその物理的形態を実質的に変化させることない性質のものを選択することで、金属酸化物との組み合わせにおいて、無機酸化物担体が高温で物理的形態を保持する作用をし、その上の金属酸化物層が白金複合酸化物との反応を抑える作用をし、無機酸化物担体と金属酸化物層が全体として、白金複合酸化物層に対して、高温でも物理的・化学的に安定した担体として作用することができる。
【０００９】
図１と図２は、本発明の理解を容易にするための、従来の触媒と本発明の触媒を比較するモデル図である。図１は、無機酸化物担体と白金複合酸化物層の間に金属酸化物層が介在する本発明の触媒であり、高温の雰囲気に曝されても触媒構成に変化がないことを示している。これに対して、図２は、担体の上に白金複合酸化物層が直接担持された従来技術の触媒であり、この構成では触媒が高温に長時間曝されると白金が肥大化した粒子となって、主として触媒表面に析出することを示している。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明における担体の無機酸化物は、高温において安定な物理的形態を提供することができるものが選択される。具体的には、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、セリア、シリカ−アルミナ等のうち、比表面積が高く、微細な形態を有するものが好適に選択される。排気ガスが接触する広い面積を与えるためである。
【００１１】
好ましくは、アルミナのとりわけ活性アルミナが担体の無機酸化物として選択される。これは、活性アルミナは、高い比表面積と微細な物理的形態を有し、その形態を１０００℃を超える高温でも保持することができるためである。このため、その上に担持される白金複合酸化物も微細な分布状態を有することができ、排気ガスと高い接触面積を有することができる。好ましくは、選択される活性アルミナは、５０ｍ2 ／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ2 ／ｇ以上、さらに好ましくは１５０ｍ2 ／ｇ以上の比表面積を有する。
【００１２】
本発明において、この無機酸化物担体の上に、Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｌａ，Ｃｅから選択された金属の酸化物層が形成される。即ち、ＭｇＯ，ＣａＯ，ＳｒＯ，ＢａＯ，Ｌａ2 Ｏ3 ，ＣｅＯ2 等からなる層である。
本発明の好ましい態様において、上記の無機酸化物にアルミナを使用した場合、上記金属酸化物を式ＸＯm （１≦ｍ≦２）で表したとき、ＸＯm ／Ａｌ2 Ｏ3 のモルが１〜１０であり、より好ましくはモル比は２〜１０である。このモル比が１未満であると、本発明の目的とする白金複合酸化物の反応の抑制効果が不十分であり、また、モル比が１０を上回ると、アルミナの微細な形態が金属酸化物によって埋没され、排気ガスの接触面積が小さくなる傾向が現れるからである。
【００１３】
金属酸化物は、比表面積の高い無機酸化物の表面の全体を覆う薄層として保持されることで、無機酸化物と金属酸化物が、全体として微細な物理的形態を保有することができる。かかる薄層を形成させるには、例えば、金属酸化物の前駆体としての金属塩化合物又はアルコキシドのような有機金属化合物を溶液として用い、アルミナ等の無機酸化物層の表面全体をその溶液で濡らした後、その前駆体をその場で金属酸化物に転化させることで、好適に行うことができる。
【００１４】
本発明の触媒は、このような無機酸化物層の上に白金複合酸化物層を備える。本発明において、白金複合酸化物層を構成する白金複合酸化物は、白金元素とアルカリ土類金属元素の双方を含む無機化合物であることを必要とする。かかる白金複合酸化物は、耐熱性が優れ、触媒作用も良好であり、かつ本発明で特定する金属酸化物層によって、無機酸化物担体との反応が効果的に抑制されるからである。
【００１５】
本発明の好ましい態様において、白金複合酸化物はＹ4 ＰｔＯ6 の化学構造式を有し、Ｙはアルカリ土類金属である。具体的には、Ｍｇ4 ＰｔＯ6 、Ｃａ4 ＰｔＯ6 、Ｓｒ4 ＰｔＯ6 、Ｂａ4 ＰｔＯ6 、又はこれらの混合物が挙げられる。
また、好ましい態様において、Ｙ'4-nＹ" n ＰｔＯ6 （０＜ｎ≦１、Ｙ’はアルカリ土類金属から選択された１種以上の元素、Ｙ”はＣｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｆｅから選択された１種以上の元素）の化学構造式を有する白金複合酸化物も使用可能である。具体的には、Ｍｇ3.5 Ｃｏ0.5 ＰｔＯ6 、Ｃａ3.5 Ｃｏ0.5 ＰｔＯ6 、Ｓｒ3 ＦｅＰｔＯ6 、Ｂａ3 ＮｉＰｔＯ6 等、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００１６】
かかる化学構造式を有する４価の白金を含む白金複合酸化物は、無機酸化物担体と白金複合酸化物層の間に金属酸化物層が介在した状態で、１０００℃を超える約１２００℃の高温の排気ガス雰囲気下に曝されたときでも、白金元素が集合して肥大粒子になることが抑制されるのみならず、実質的に白金複合酸化物の化学構造を維持することが見出されている。即ち、上記のような化学構造式を有する４価の白金を含む白金複合酸化物は、本発明で特定する金属酸化物層との組み合わせにおいて、化学構造を実質的に変化させることがなく、高温でも優れた触媒性能を発揮することが可能である。
好ましくは、金属酸化物の金属Ｘと白金複合酸化物のＹが同一の元素であり、又は金属ＸとＹ' が同一の元素である。かかる場合に白金複合酸化物と無機酸化物担体との反応がより効果的に抑制されるからである。
【００１７】
このような白金複合酸化物層を無機酸化物層の上に形成させる仕方としては、例えば、所望とする白金複合酸化物の前駆体の溶液、即ち、白金複合酸化物に含まれる元素を所定の割合で含む溶液で、無機酸化物層の上の金属酸化物層を濡らし、その前駆体の薄層を形成させた後、酸化性雰囲気中の約８００〜１０００℃の温度で焼成することによって行うことができる。
なお、この仕方においても、金属酸化物層が、無機酸化物と前駆体の間に介在することから、焼成の過程においてその前駆体が無機酸化物担体と反応することなく、安定して白金複合酸化物層を得ることができる。
【００１８】
一般に使用されているモノリス型排気ガス浄化用触媒として本発明の触媒を使用するには、例えば、図４に示したように、モノリス基材の上に本発明の３層構造を形成することによって行うことができる。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例と比較例によって本発明を説明する。白金複合酸化物又は白金金属、金属酸化物、及び無機酸化物の合計重量を基準にした白金の重量割合は、いずれの実施例と比較例も１．２５wt％とした。
【００２０】
実施例１
この例は、白金複合酸化物としてＳｒ4 ＰｔＯ6 、金属酸化物としてＳｒＯ、担体の無機酸化物としてアルミナＡｌ2 Ｏ3 を含む触媒を示す。本触媒は次のようにして得た。
２００ｍｌの脱イオン水に６２．２７ｇの硝酸ストロンチウムＳｒ（ＮＯ3 ）2 を添加・攪拌して水溶液を得た。この溶液に１５ｇの活性アルミナ粉末（市販のγ−Ａｌ2 Ｏ3 、比表面積１８０ｍ2 ／ｇ）を添加して２時間攪拌した後、溶液を加熱して水を蒸発させ、粉末を得た。この粉末を６００℃で３時間焼成し、焼成粉末を得た。
【００２１】
次に、モレキュラーシーブを用いて一昼夜脱水した１００ｇの2-プロパノールの中に２．１０９ｇのストロンチウムジイソプロポキシドＳｒ（ＯＣ3 Ｈ7 ）2 と１．００８ｇの白金ジアセチルアセトナートＰｔ（ａｃａｃ）2 を溶かし、その溶液に上記の焼成粉末を４０ｇ添加して７０℃で２時間にわたって環流・攪拌した。そのスラリーに、２ｇの脱イオン水を添加し、７０℃で４時間にわたって加水分解した。
次に、そのスラリーを濾過し、１２０℃で乾燥して粉末を得た。得られた粉末を９００℃で３時間焼成し、本発明による触媒（１）を得た。この触媒において、ＳｒＯ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比は２．０であった。
【００２２】
実施例２
この例は、白金複合酸化物としてＢａ4 ＰｔＯ6 、金属酸化物としてＢａＯ、担体の無機酸化物としてＡｌ2 Ｏ3 を含む触媒を示す。本触媒は次のようにして得た。
５００ｍｌの脱イオン水に５１．２６ｇのＢａ（ＮＯ3 ）2 を添加・攪拌して水溶液を得た。この溶液に１０ｇの活性アルミナ（γ−Ａｌ2 Ｏ3 、比表面積１８０ｍ2 ／ｇ）を添加して２時間攪拌した後、溶液を加熱して水を蒸発させ、粉末を得た。この粉末を６００℃で３時間焼成し、焼成粉末を得た。
次に、モレキュラーシーブを用いて一昼夜脱水した１００ｇの2-プロパノール中に２．２９１３ｇのバリウムジイソプロポキシドＢａ（ＯＣ3 Ｈ7 ）2 、及び１．００８ｇの白金ジアセチルアセトナートＰｔ（ａｃａｃ）2 を溶かし、その溶液に上記の焼成粉末を４０ｇ添加して７０℃で２時間にわたって環流・攪拌した。
以下、実施例１と同様にし、９００℃で焼成して本発明による触媒（２）を得た。この触媒において、ＢａＯ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比は２．０であった。
【００２３】
実施例３
この例は、白金複合酸化物としてＣａ4 ＰｔＯ6 、金属酸化物としてＣａＯ、担体の無機酸化物としてＡｌ2 Ｏ3 を含む触媒を示す。
実施例１の硝酸ストロンチウムに代えて硝酸マグネシウム、ストロンチウムジイソプロポキシドに代えてカルシウムジイソプロポキシドを用いた以外は実施例１と同様にして本発明による触媒（３）を得た。この触媒において、ＣａＯ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比は５．０であった。
【００２４】
実施例４
この例は、白金複合酸化物としてＭｇ4 ＰｔＯ6 、金属酸化物としてＭｇＯ、担体の無機酸化物としてＡｌ2 Ｏ3 を含む触媒を示す。
実施例１の硝酸ストロンチウムに代えて硝酸マグネシウム６水和物、ストロンチウムジイソプロポキシドに代えてマグネシウムジイソプロポキシドを用いた以外は実施例１と同様にして本発明による触媒（４）を得た。この触媒において、ＭｇＯ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比は３．０であった。
【００２５】
実施例５
この例は、白金複合酸化物としてＳｒ4 ＰｔＯ6 、金属酸化物としてＢａＯ、担体の無機酸化物としてＡｌ2 Ｏ3 を含む触媒を示す。
実施例１の硝酸ストロンチウムに代えて硝酸バリウムを用いた以外は実施例１と同様にして本発明による触媒（５）を得た。この触媒において、ＢａＯ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比は２．０であった。
【００２６】
実施例６
この例は、白金複合酸化物としてＢａ4 ＰｔＯ6 、金属酸化物としてＣｅＯ、担体の無機酸化物としてＡｌ2 Ｏ3 を含む触媒を示す。
実施例２の硝酸バリウムに代えて硝酸セリウム６水物を用いた以外は実施例２と同様にして本発明による触媒（６）を得た。この触媒において、ＣｅＯ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比は２．０であった。
【００２７】
実施例７
この例は、白金複合酸化物としてＢａ4 ＰｔＯ6 、金属酸化物としてＬａ2 Ｏ3 、担体の無機酸化物としてＡｌ2 Ｏ3 を含む触媒を示す。
実施例２の硝酸バリウムに代えて硝酸ランタン６水和物を用いた以外は実施例２と同様にして本発明による触媒（７）を得た。この触媒において、ＬａＯ3/2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比は２．０であった。
【００２８】
実施例８
この例は、白金複合酸化物としてＳｒ3 ＮｉＰｔＯ6 、金属酸化物としてＳｒＯ、担体の無機酸化物としてＡｌ2 Ｏ3 を含む触媒を示す。本触媒は次のようにして得た。
実施例１の触媒（１）と同様にしてＡｌ2 Ｏ3 の上にＳｒＯ層を被覆した。
次に、モレキュラーシーブを用いて一昼夜脱水した１００ｇの2-プロパノールの中に３．１９１４ｇのストロンチウムジイソプロポキシドＳｒ（ＯＣ3 Ｈ7 ）2 、１．３２８０ｇのニッケルペンタンジオネートＮｉ（Ｃ5 Ｈ7 Ｏ2 ）2 、及び１．００８ｇの白金ジアセチルアセトナートＰｔ（ａｃａｃ）2 を溶かし、その溶液に上記のＳｒＯ／Ａｌ2 Ｏ3 を４０ｇ添加し、７０℃で２時間にわたって環流・攪拌した。そのスラリーに２ｇの脱イオン水を添加し、７０℃で４時間にわたって攪拌した。
次に、そのスラリーを濾過し、１２０℃で乾燥して粉末を得た。得られた粉末を９００℃で３時間焼成し、本発明による触媒（８）を得た。この触媒において、ＳｒＯ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比は２．０であった。
【００２９】
比較例１
この例は、白金Ｐｔと担体のアルミナＡｌ2 Ｏ3 を含む触媒を示す。本触媒は次のようにして得た。
２００ｍｌの脱イオン水に１２．５０ｇのジニトロジアミンＰｔ硝酸水溶液（Ｐｔとして４．００wt％）と４０．００ｇの活性アルミナ粉末（γ−Ａｌ2 Ｏ3 、比表面積１８０ｍ2 ／ｇ）を添加して２時間攪拌した後、溶液を加熱して水を蒸発させ、粉末を得た。この粉末を１２０℃で乾燥した後、５００℃で１時間焼成し、比較用の触媒（１）を得た。
【００３０】
比較例２
この例は、白金Ｐｔと担体のアルミン酸マグネシウムＭｇＡｌ2 Ｏ4 を含む触媒を示す。
比較例１のγ−Ａｌ2 Ｏ3 に代えてＭｇＡｌ2 Ｏ4 （市販品、比表面積２５ｍ2 ／ｇ）を用いた以外は比較例１と同様にして比較用の触媒（２）を得た。
【００３１】
比較例３
この例は、白金複合酸化物としてＢａ4 ＰｔＯ6 と担体のＡｌ2 Ｏ3 を含む触媒を示す。本触媒は次のようにして得た。
モレキュラーシーブを用いて一昼夜脱水した２００ｇの2-プロパノール中に、２．８６４ｇのバリウムジイソプロポキシドＢａ（ＯＣ3 Ｈ7 ）2 、及び１．２６０ｇの白金ジアセチルアセトナートＰｔ（ａｃａｃ）2 を溶かし、その溶液を７０℃で２時間にわたって環流・攪拌し、次いで水１ｇを添加して加水分解を行った。次いで７０℃で４時間にわたって環流・攪拌した後、そのスラリーを濾過し、１２０℃で乾燥して粉末を得た。得られた粉末を９００℃で３時間焼成し、比較用の触媒（３）を得た。
【００３２】
比較例４
この例は、白金複合酸化物としてＳｒ4 ＰｔＯ6 と担体のアルミン酸マグネシウムＭｇＡｌ2 Ｏ4 を含む触媒を示す。
比較例３のバリウムジイソプロポキシドに代えてストロンチウムジイソプロポキシド、γ−Ａｌ2 Ｏ3 に代えてＭｇＡｌ2 Ｏ4 （市販品、比表面積２５ｍ2 ／ｇ）を用いた以外は比較例３と同様にして比較用の触媒（４）を得た。
【００３３】
比較例５
この例は、白金複合酸化物としてＢａ4 ＰｔＯ6 と担体のＣｅＯ2 を含む触媒を示す。
比較例３のγ−Ａｌ2 Ｏ3 に代えてＣｅＯ2 （市販品、比表面積２５ｍ2 ／ｇ）を用いた以外は比較例３と同様にして比較用の触媒（５）を得た。
【００３４】
比較例６
この例は、白金複合酸化物としてＢａ4 ＰｔＯ6 と担体のアルミン酸バリウムＢａＡｌ2 Ｏ4 を含む触媒を示す。本触媒は次のようにして得た。
モレキュラーシーブを用いて一昼夜脱水した２００ｇの2-プロパノール中に、９６．３２ｇのバリウムジイソプロポキシドＢａ（ＯＣ3 Ｈ7 ）2 と１４４．９ｇのアルミニウムトリイソプロポキシドＡｌ（ＯＣ3 Ｈ7 ）3 を添加し、その溶液を７０℃で２時間にわたって環流・攪拌し、次いで水１０ｇを添加してさらに２時間にわたって環流・攪拌した。そのスラリーを濾過し、１２０℃で乾燥して粉末を得た。得られた粉末を９００℃で３時間焼成し、ＢａＡｌ2 Ｏ4 の粉末を得た。この粉末を、比較例３のγ−Ａｌ2 Ｏ3 に代え、比較例３と同様にして比較用の触媒（６）を得た。
【００３５】
比較例７
この例は、白金Ｐｔと担体のアルミン酸マグネシウムＭｇＡｌ2 Ｏ4 を含む触媒を示す。
比較例６と同様にしてＭｇＡｌ2 Ｏ4 の粉末を作成し、この粉末を比較例１のγ−Ａｌ2 Ｏ3 に代え、比較例１と同様にして比較用の触媒（７）を得た。
【００３６】
比較例８
この例は、白金複合酸化物としてＳｒ3 ＮｉＰｔＯ6 、担体の無機酸化物としてＡｌ2 Ｏ3 を含む触媒を示す。
比較例３のバリウムジイソプロポキシドＢａ（ＯＣ3 Ｈ7 ）2 に代えてストロンチウムジイソプロポキシドＳｒ（ＯＣ3 Ｈ7 ）2 を用いた以外は比較例３と同様にして比較用の触媒（８）を得た。
【００３７】
−評価試験−
実施例の触媒（１）〜（８）と比較例の触媒（１）〜（８）をそれぞれ、常温静水圧プレス（ＣＩＰ）によって加圧後粉砕し、直径１．０〜１．７ｍｍのペレット状に成形した。得られたペレット状触媒を常圧流通式の耐久試験装置に配置し、空気／燃料の比を１４／１と１６／１を各１分間ごとに切換えるモデル変動雰囲気下で、１０００℃で５時間の耐久処理を行った。
この耐久処理後の各ペレット触媒２．０ｇを常圧流通式反応装置に配置し、ストイキ相当モデルガスを５リットル／分の流量で供給した。
この性能評価結果を表１に示す。表１は、各触媒の耐久試験後における触媒性能を示すものであり、ＨＣとＮＯを５０％浄化する触媒温度（以下「Ｔ50」と称する。）を示す。このＴ50値が低い程、触媒が低い温度でも作用し、触媒の活性が高いことを表す。
【００３８】
【表１】
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【００３９】
結果より、金属酸化物層が存在する効果として、実施例触媒（２）と比較例触媒（３）、実施例触媒（６）と比較例触媒（３）、実施例触媒（７）と比較例触媒（３）、実施例触媒（８）と比較例触媒（８）を対比すると、いずれも実施例触媒の方がＴ50が低いことから、金属酸化物層の存在する効果が明確に分かる。
【００４０】
比較例触媒（２）、（４）、（６）、（７）は、金属酸化物の金属とアルミニウムの双方を含む複合アルミニウム酸化物層を用いた例であるが、実施例触媒（２）〜（６）と比較して全体的にＴ50が高いことから、無機酸化物層と金属酸化物層が別個に存在しなければ性能が劣ることが分かる。
実施例触媒（６）と比較例触媒（５）から、無機酸化物層が存在しなければ、性能が劣ることが分かる。
実施例触媒（５）〜（７）は、金属酸化物の金属元素と白金複合酸化物の金属元素が異なる例であるが、これらが同一な実施例触媒（１）〜（４）、（８）に比較して性能にそれ程の遜色がないことが分かる。
【００４１】
実施例触媒（８）は、２種の金属元素を含む白金複合酸化物の例であるが、１種の金属元素を含む実施例（１）〜（７）に比較して遜色がないことが分かる。
なお、実施例触媒（１）のＴ50は、比較例触媒（１）、（２）、（７）よりも低いことから、白金が金属として存在するよりも複合酸化物の中に取り込まれた４価の状態で存在する方が耐久性能に優れることが分る。
【００４２】
−分析結果−
上記の耐久性能評価試験をした後の実施例触媒の（１）と（２）についての、Ｘ線電子分光法（ＸＰＳ）による分析結果を図３に示す。図３から分かるように、実施例触媒（１）と（２）の白金元素の原子価は４価であり、白金複合酸化物の原子価が、耐久性能試験の後でも維持されている。即ち、白金複合酸化物の分子構造が、耐久性能試験の後でも維持され、白金元素が白金複合酸化物の分子内に取り込まれた状態が保持されることを実証している。
【００４３】
【発明の効果】
触媒温度が１０００℃を超える極めて高い温度でも触媒性能を維持することができる耐久性能に優れた触媒を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の排気ガス浄化用触媒のモデル図である。
【図２】従来技術の排気ガス浄化用触媒のモデル図である。
【図３】Ｘ線電子分光法による分析結果を示す図である。
【図４】本発明の排気ガス浄化用触媒の例を示す部分拡大断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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