(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐水性支持体上に、少なくとも１層のインク受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、該インク受容層が、一次粒子の平均粒径３〜３０ｎｍの気相法シリカをポリジアリルアミン誘導体の構成単位を有するカチオンポリマーの存在下に分散機を用いて二次粒径５０〜５００ｎｍに分散した気相法シリカを固形分付着量１０〜３０ｇ／m2と、親水性バインダーとを含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
請求項１記載の気相法シリカの分散液に親水性バインダーを添加したインク受容層である請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
ポリジアリルアミン誘導体の構成単位を有するカチオンポリマーの分子量が２,０００〜５万である請求項１または２に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
前記インク受容層が更に４級化度が３０％以上のカチオンポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録シートに関し、特にインク吸収性、光沢性、耐光性及び耐水性に優れたインクジェット記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式に使用される記録用シートとして、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録用シートが知られている。
【０００３】
例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支持体に塗布して得られる記録シートが提案されている。
【０００４】
また、特公平３−５６５５２号、特開平２−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号公報には、超微粒子の気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いることによりインク受容層がインクを吸収したり保持したりする空隙を多く有する層（空隙層）を形成させ、記録シートのインク吸収性を高める技術が開示されている。
【０００５】
また一方、水溶性インクをインク受容層に定着するためのカチオンポリマーが知られている。例えば、特開昭６０−４９９９０号、同昭６０−８３８８２号、同昭６１−５８７８８号、同昭６２−１７４１８４号、同平１０−８６５０８号、同平１０−１９３７７６号、同平１０−２１７６０１号公報等に記載されている。これらのカチオンポリマーとシリカ等の顔料を併用することが行われている。
【０００６】
上述した記録シートの支持体としては、従来、紙が一般的に用いられており、紙自体にインク吸収層としての役割を持たせていた。近年、フォトライクの記録シートが要望される中、紙支持体を用いた記録シートは、光沢、質感、耐水性、印字後のコックリング（皺あるいは波打ち）等の問題があり、耐水性の支持体、例えば、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルム支持体、紙の両面にポリエチレン樹脂等をラミネートした樹脂ラミネート紙等が用いられるようになってきた。しかしながら、これらの耐水性支持体は、紙支持体と違ってインクを吸収することができないため、支持体上に設けられたインク受容層のインク吸収性が重要であり、従って、紙支持体の記録シートに比べ、耐水性支持体の記録シートは、多量の顔料を塗布する必要があった。顔料の塗布量を多くすることによって、光沢の著しい低下が生じた。
【０００７】
従って、インク吸収性及び光沢性を同時に満足する耐水性支持体を用いた記録シートが要望されており、また、大型ポスターとしての屋外展示に耐え得るだけの耐候性及び耐水性も要求されるようになってきた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、インク吸収性及び光沢が高く、更に耐候性及び耐水性に優れたインクジェット記録シートを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、耐水性支持体上に、少なくとも１層のインク受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、該インク受容層が、一次粒子の平均粒径３〜３０ｎｍの気相法シリカをポリジアリルアミン誘導体の構成単位を有するカチオンポリマーの存在下に分散機を用いて二次粒径５０〜５００ｎｍに分散した気相法シリカを固形分付着量１０〜３０ｇ／m2と、親水性バインダーとを含有することを特徴とするインクジェット記録用シートによって達成された。
【００１０】
インク受容層に気相法シリカを用いることは、前述したように知られている。気相法シリカは通常一次粒子の平均粒径が５０ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ以下の気相法シリカ微粒子が用いられるが、超微粒子なるが故に凝集しやすく、塗液調整に際してその分散に工夫が必要である。微粒子の気相法シリカが大きな凝集体を形成した場合、著しい光沢の低下を招く。しかしながら、気相法シリカと特定構造のポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーを併用することにより、気相法シリカ微粒子の分散性が向上し、凝集が防止されることにより、優れたインク吸収性及び光沢性を同時に満足することを見いだした。また、これにより耐光性も向上することが分かった。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、▲１▼ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または▲２▼このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、▲３▼シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数ミクロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には▲４▼シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
【００１２】
本発明に用いられる気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル株式会社からアエロジルとして市販されており入手することができる。
【００１３】
本発明に用いられる気相法シリカの一次粒子の平均粒径は３〜３０ｎｍであり、より好ましくは３〜１５ｎｍで、かつＢＥＴ法による比表面積が２００m2／ｇ以上、好ましくは２５０〜５００m2／ｇである。更に好ましい気相法シリカは一次平均粒子径が３〜１０ｎｍでかつ比表面積が２５０〜５００m2／ｇである。本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００１４】
気相法シリカの特徴は、一次粒子が網目構造または鎖状につながりあって二次的に凝集した状態で存在することであり、これによって、高いインク吸収性が得られる。前記二次凝集の状態は５０〜５００ｎｍ程度に保たれ、これによって、光沢を低下させずに高いインク吸収性が得られる。しかしながら、超微粒子の気相法シリカは凝集を起こしやすく、数μｍ程度の凝集体を形成し光沢を著しく低下させる。特に、印字後の高湿下における画像安定化（高湿にじみ）及び印字画像の耐水性向上のために、インクの色素を定着するカチオンポリマーを用いた場合に、更に凝集が起こりやすいという問題があった。
【００１５】
また、気相法シリカの一つの特長である高い光沢性を得るには、一次粒子のより小さいものを用いるのが好ましいが、前記したように凝集を引き起こしやすい。従って、気相法シリカの特長を最大限に引き出すためには、超微粒子の気相法シリカを安定な分散状態に保つことが重要であり、本発明はその課題を解決した点において極めて有意義である。前述したように、通常定着剤として用いられるカチオンポリマーは気相法シリカを凝集させる方に働くが、ポリジアリルアミン誘導体からなるカチオンポリマーは、気相法シリカの分散安定化に寄与することが分かった。
【００１６】
本発明の好ましい形態は、気相法シリカの中でも特に平均一次粒子が３〜１５ｎｍで、かつＢＥＴ法による表面積が２００m2／ｇ以上のものを用いることである。特定構造のポリジアリルアミン誘導体のカチオンポリマーとの併用で分散安定性を向上させることによって、高い光沢が得られ、更にＢＥＴ法による比表面積が２００m2／ｇ以上の気相法シリカによって、高いインク吸収性が得られる。
【００１７】
本発明において、インク受容層に含有させる気相法シリカの付着量は、１０〜３０ｇ／m2の範囲である。気相法シリカを含有するインク受容層は、皮膜としての特性を維持するためにバインダーを有していることが好ましい。このバインダーとしては、公知の各種バインダーを用いることができるが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり
、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００１８】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度２００〜１０００以下のポリビニルアルコールと平均重合度２０００〜５０００のポリビニルアルコールを併用することが好ましい。この場合、前者を後者に対して２〜５０重量％の範囲で用いることが、皮膜形成性及び皮膜脆弱性の観点から好ましい。
【００１９】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００２０】
また、他の親水性バインダーも併用することができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量％以下であることが好ましい。気相法シリカと共に用いられる親水性バインダーの量は、気相法シリカに対して、５０重量％以下、好ましくは３０〜１重量％の範囲である。
【００２１】
本発明に用いられるポリジアリルアミン誘導体は下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で表される構造式を構成単位とするカチオンポリマーである。これらの誘導体はジアリルアミン化合物の環化縮合によって得られ、シャロールＤＣ９０２Ｐ（第一工業製薬）、ジェットフィックス１１０（里田化工）、ユニセンスＣＰ−１０１〜１０３（センカ）、ＰＡＳ−Ｈ（日東紡績社）として市販されている。
【００２２】
【化１】
0003798169.tif 000002
【００２３】
【化２】
0003798169.tif 000003
【００２４】
【化３】
0003798169.tif 000004
【００２５】
【化４】
0003798169.tif 000005
【００２６】
一般式（１）、（２）、（３）及び（４）において、Ｒ1及びＲ2は各々、水素原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、またはヒドロキシエチル基等の置換アルキル基を表し、Ｙはラジカル重合可能なモノマー（例えば、スルホニル、アクリルアミド及びその誘導体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等）を表す。また、一般式（３）及び（４）において、ｎ／ｍ＝９／１〜２／８、ｌ＝５〜１００００である。Ｘはアニオンを表す。
【００２７】
一般式（３）又は（４）で示されるポリジアリルアミンの誘導体の具体的な例としては、特開昭６０−８３８８２号公報記載のＳＯ2基を繰り返し単位に含むもの、特開平１−９７７６号公報に記載されているアクリルアミドとの共重合体等が挙げられる。本発明に用いられるポリジアリルアミン誘導体のカチオンポリマーの分子量は、気相法シリカの分散安定化の観点から１０万以下が好ましく、２，０００〜５万程度がより好ましい。
【００２８】
本発明に用いられるポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーの使用量は気相法シリカ１００部に対して１〜１０部、好ましくは２〜７部である。気相法シリカに対してポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーの添加量が上記範囲より多すぎる場合はインク受容層のインク吸収性が低下し、少なすぎると塗液中での気相法シリカの分散安定性が低下し、結果としてインク受容層の乾燥後の光沢が低下する。
【００２９】
気相法シリカを含有するインク受容層塗布液の製造過程における上記ポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーの添加方法は、該カチオンポリマーの存在下で気相法シリカの分散を行う。但し、ポリビニルアルコール等のバインダーの添加前に気相法シリカの分散液中に添加することが重要であり、また、後述する他のカチオンポリマーの添加前に添加することが重要である。これによって、気相法シリカの分散安定性が向上する。気相法シリカの分散には、高圧ホモジナイザー、ボールミル等の一般に知られている分散機を用いることができる。
【００３０】
本発明において、気相法シリカとポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーを含有するインク受容層に更にこのポリマー以外の従来知られているカチオンポリマー、例えばジシアンジアミド誘導体、ポリアルキレンポリアミン誘導体、ポリアミン誘導体等で４級化度が３０％以上、好ましくは５０％以上のカチオンポリマーを含有させることによりインク受容層の耐水性（例えば、高湿にじみ）を更に向上させることができる。このカチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。
【００３１】
上記のカチオンポリマーの４級化度とは、ポリマー中の窒素がどの程度４級アンモニウム化しているかの尺度で、ポリマーのカチオン濃度のｐＨ依存性をコロイド滴定法で測定する。
【００３２】
（１）コロイド滴定法
カチオンポリマーにイオン交換水を加えて適当な濃度に希釈し、ホールピペットでその５ｍｌを取り５０ｍｌビーカーに入れる。０．１％のトルイジンブルー（ＴＢ）水溶液をパスツールピペットで２滴加えてスターラーで攪拌する。この混合溶液をアニオン濃度が既知のポリビニル硫酸カリウム（ＰＶＳＫ）で滴定する。滴定の終点は溶液の色が青色からピンク色（淡い赤紫色）に変化してから、数秒たってもピンク色を保っている点と定める。
【００３３】
（２）コロイド滴定に用いる薬品
・ポリビニル硫酸カリウム（ＰＶＳＫ）    エステル化度９７．７％
・トルイジンブルー（ＴＢ）              Ｃ．Ｉ．５２０４０
【００３４】
（３）ＰＶＳＫの調整
減圧下のデシケーターで１日乾燥させたＰＶＳＫの０．４１０５ｇをイオン交換水に溶かし１Ｌとする。
ＰＶＳＫの硫酸エステルの濃度
＝０．４１０５／１６２．２×０．９７７＝２．４７３×１０−３（Ｍ）
【００３５】
（４）カチオン濃度の計算
試験品の希釈度をｄ、コロイド滴定終点時におけるＰＶＳＫの滴定量をｘ（ｍｌ）とするとカチオン濃度は次式で求められる。
＝２．４７３×１０−３×ｘ／５／ｄ（Ｍ）
【００３６】
（５）試験品の４級アンモニウムの割合
４級化度（％）
＝ｐＨ１１以上のカチオン濃度／ｐＨ３〜４のカチオン濃度
【００３７】
これらカチオンポリマーの使用量は気相法シリカ１００部に対して１〜１０部、好ましくは２〜７部である。気相法シリカに対してカチオンポリマーの添加量が上記範囲より多すぎる場合はインク受容層のインク吸収性が低下し、少なすぎると耐水性が低下する。
【００３８】
本発明におけるインク受容層は、皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有することが好ましいが、そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０重量％の範囲で用いることができる。
【００３９】
本発明において、インク受容層には、界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれのタイプでもよく、また低分子のものでも高分子のものでもよい。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク受理層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくない。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー１００ｇに対して０．００１〜５ｇが好ましく、より好ましくは０．０１〜３ｇである。
【００４０】
本発明において、インク受容層には、耐水性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する水溶性ポリマー１００ｇに対して０．０１〜１０ｇが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｇである。
【００４１】
本発明において、インク受容層には、更に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００４２】
本発明において、塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーティング方式等がある。
【００４３】
本発明において、支持体上に１層のインク受容層を設けた構成であるが、さらにインク吸収層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよい。
【００４４】
本発明に用いられる耐水性支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等の樹脂フィルム、また、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂で紙を被覆（ラミネート）した支持体、更にガラス板等が挙げられる。
【００４５】
これらの支持体は、透明であっても不透明であってもよい。本発明に用いられる耐水性支持体の厚みは、約５０〜２００μｍ程度のものが好ましい。
【００４６】
本発明において好ましい支持体は、ポリエチレンテレフタレートやポリオレフィン樹脂被覆紙である。以下、ポリオレフィン樹脂被覆しについて詳細に説明する。
【００４７】
ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００４８】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００４９】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m2が好ましい。
【００５０】
樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００５１】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００５２】
本発明において好ましく用いられる支持体である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面にコーティングされる。
【００５３】
本発明における支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【００５５】
実施例１
支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／m2の基紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／m2塗布し、裏面に高密度ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／m2塗布してなる樹脂被覆紙を用意した。
【００５６】
上記支持体に下記組成のインク受容層を塗布乾燥して記録シートを作成した。シリカの塗布量は固形分で１５ｇ／m2とした。インク受容層塗布液の製造は、水：エチルアルコール＝２０：１の分散媒に気相法シリカ（全体の１０重量％）とカチオンポリマーを添加して、高圧ホモジナイザーで分散した後、ほう酸、ポリビニルアルコール、界面活性剤を添加して塗布液（合計の固形分濃度１０重量％）を作った。塗布液を２時間放置後塗布した。なお、部とは固形分重量部を意味する。
【００５７】
＜記録シート１＞
気相法シリカ                                                  １００部
（商品名：アエロジル３８０、日本アエロジル(株)製、平均一次粒径７ｎｍ、
BET法による比表面積３８０m2／ｇ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー                ４部
（商品名：シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬(株)製、分子量９０００）
ほう酸                                                            ６部
ポリビニルアルコール                                            ２０部
（商品名：ＰＶＡ２３５、(株)クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
両性界面活性剤                                                ０．３部
（商品名：ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）
【００５８】
＜記録シート２＞
前記記録シート１の気相法シリカをアエロジル２００Ｖ（日本アエロジル（株）製、平均一次粒径１２ｎｍ、BET法による比表面積２００m2／ｇ ）に代える以外同様にして作成した。
【００５９】
＜記録シート３＞
前記記録シート１の気相法シリカをアエロジル９０Ｇ（日本アエロジル（株）製、平均一次粒径２０ｎｍ、BET法による比表面積９０m2／ｇ ）に代える以外同様にして作成した。
【００６０】
＜記録シート４＞
前記記録シート１のジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーを分子量３０，０００のジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（商品名：ユニセンスＣＰ−１０１、センカ（株）製）に代える以外同様にして作成した。
【００６１】
＜記録シート５＞
前記記録シート１からジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーを抜いた以外同様にして作成した。
【００６２】
＜記録シート６＞
前記記録シート１のジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーをポリアリルアミン塩酸塩（商品名：ＰＡＡ−ＨＣｌ、日東紡績（株）製）に代える以外同様にして作成した。
【００６３】
＜記録シート７＞
前記記録シート１のジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーを下記化５のカチオンポリマーに代える以外同様にして作成した。
【００６４】
【化５】
0003798169.tif 000006
【００６５】
＜記録シート８＞
前記記録シート１のジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーをアルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物（商品名：ジェットフィックス３０、里田化工（株）製）に代える以外同様にして作成した。
【００６６】
＜記録シート９＞
前記記録シート１のアエロジルを湿式法シリカ（商品名：ファインシールＸ６０、（株）トクヤマ製、粒径５．５〜６．５μｍ）に代える以外同様にして作成した。
【００６７】
上記記載の９種のインク受容層を塗布したインクジェット記録シートについて下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６８】
＜光沢性＞
未プリントのインクジェット記録シート表面の光沢を目視で判定。
◎：光沢が非常に高く良好。
○：光沢は高いが、◎に比べやや劣る。
△：○に比べ光沢がやや劣る。
×：光沢が低く、見劣りがする。
【００６９】
＜インク吸収性＞
赤ベタ印字を行い、印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：全く転写しない。
△：やや転写する。
×：転写が著しい。
【００７０】
＜耐光性＞
マゼンタベタ印字を行い、印字したインクジェット記録シートを蛍光灯下に放置し、１ヶ月後の画像濃度の変化を目視判定した。評価基準は以下の通りである。
◎：印字直後と比較して画像の変化は認められない。
○：僅かに画像の退色が認められるが、ほぼ問題ないレベル。
△：画像の退色が認められる。
×：著しい画像の退色が認められる。
【００７１】
【表１】
0003798169.tif 000007
【００７２】
上記結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録シートは光沢性、インク吸収性、耐光性の何れの性能も満足することができる。
【００７３】
実施例２
実施例１の記録シート１のインク受容層塗液に更にポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマー以外のカチオンポリマーを添加した下記の２種のインク受容層塗液を実施例１と同様にして作成した。但し、ポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマー以外のカチオンポリマーは、気相法シリカをジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーの存在下で分散した後に添加した。
【００７４】
＜記録シート１０＞
気相法シリカ                                                  １００部
（商品名：アエロジル３８０、日本アエロジル(株)製、平均一次粒径７ｎｍ、
BET法による比表面積３８０m2／ｇ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー                ４部
（商品名：シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬(株)製、分子量９０００）
アルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物                          ４部
（４級化度８０％、平均分子量７０００）
ほう酸                                                            ６部
ポリビニルアルコール                                            ２０部
（商品名：ＰＶＡ２３５、(株)クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
両性界面活性剤                                                ０．３部
（商品名：ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）
【００７５】
＜記録シート１１＞
前記記録シート１０のアルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物を４級化度４０％のアルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物に替えた以外は記録シート１０と同様にして作成した。
【００７６】
＜記録シート１２＞
前記記録シート１０のアルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物を４級化度２％のアルキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物に替えた以外は記録シート１０と同様にして作成した。
【００７７】
得られた各試料について、実施例１と同様の評価判定をした。ただし、今回は耐水性の評価を加えた。その結果を表２に示す。
【００７８】
＜耐水性＞
マゼンタベタ印字したインクジェット記録用シートを２０℃の流水に浸漬し、画像のにじみ、水への溶け出しによる濃度低下の発生する時間を測定した。
【００７９】
【表２】
0003798169.tif 000008
【００８０】
結果から明らかなように、気相法シリカ及びポリジアリルアミン誘導体カチオンポリマーを含有するインク受容層に更に４級化度３０％以上のカチオンポリマーを含有させることにより、良好な光沢性と耐光性を保持しつつ耐水性を向上させることができる。
【００８１】
【発明の効果】
本発明により光沢性、耐光性、耐水性に優れたインクジェット記録シートを提供できる。