(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に凹凸模様を有するオレフィン樹脂層を具備する化粧シートにおいて、
該オレフィン樹脂層表面の凹凸模様の凹陥部に耐候剤として少なくともトリアジン系の紫外線吸収剤を含む樹脂が埋め込まれていることを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
前記オレフィン樹脂がトリアジン系の紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項１記載の化粧シート。
【請求項３】
前記オレフィン系樹脂がポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧シート。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の化粧シートの製造方法であって、
前記オレフィン樹脂層表面にエンボス加工により凹凸模様を形成する工程と、
該オレフィン樹脂樹脂層表面の凹凸模様の凹陥部に耐候剤として少なくともトリアジン系の紫外線吸収剤を含む樹脂をワイピングにより埋め込む工程を有することを特徴とする化粧シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築内装用、建具の表面や枠材、家電製品の表面材、床材等々の建築用資材に用いられる化粧シートに関するもので、木質ボード、無機系ボード類、金属板等に貼り合わせて化粧板として用いられる化粧シートである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より前記用途に用いられる化粧シートとしては、塩化ビニル製のシートが用いられてきた。しかし、塩化ビニル樹脂は、焼却時に塩素ガスが発生し、酸性雨やダイオキシンの要因にもなると言われてきており、さらにはシートに添加された可塑剤のブリードアウトの問題も持ち上がっており、近年環境問題の観点から塩化ビニル樹脂を用いない化粧シートが要求されつつある。
【０００３】
以上の理由により、近年、塩化ビニル製化粧シートに替わる化粧シートとしてオレフィン系樹脂を使用した化粧シートが多く提案されている。例えば、特開平２−１２８８４３号、特開平４−８３６６４号、特開平６−１８８１号、特開平６−１９８８３１号、特開平９−３２８５６２号等の公報による。しかし、これらの場合、一般的なポリオレフィンシート若しくは軟質ポリオレフィンシートを使用しているため耐傷付き性や耐候性も悪く、従来の塩化ビニルの化粧シートの表面傷つき性と比較すると格段に劣っていた。このため表面傷付き性向上のために、結晶化が高く、アイソタクティシチィの高いものを使用すると、耐候性劣化が激しい場合もあった。
【０００４】
そこでポリオレフィンシート表面にトップコートとして樹脂を具備させることにより、表面つや調整や表面傷付き性を向上させようとしている。また、耐候性も必要であるため、オレフィン樹脂系に耐候剤を存在させるとともにトップコート剤中への耐候剤の含有もなされるようになった。しかし、耐候剤の種類によっては耐候剤としての機能が十分に果たせないものや、ブリードアウトにより他の弊害をもたらすものも少なくはない。
【０００５】
また、化粧シートによっては、意匠性を向上させるために木目模様のエンボスを施す場合もある。このエンボス部は他の部分と比較すると層厚が薄くなる場合があり、その場合、耐候性も弱くなってそこの部分から劣化が始まり、導管部の白化や破断が生じることも多々見受けられる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は上記の問題点、すなわち、オレフィン系樹脂の化粧シート及び化粧材での耐候性を向上させた化粧シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために本発明は、表面に凹凸模様を有するオレフィン樹脂層を具備する化粧シートにおいて、該オレフィン樹脂層表面の凹凸模様の凹陥部に耐候剤として少なくともトリアジン系の紫外線吸収剤を含む樹脂が埋め込まれていることを特徴とする化粧シートである。
【０００８】
また、請求項１に記載の化粧シートにおいて、前記オレフィン樹脂がトリアジン系の紫外線吸収剤を含むことを特徴とするものである。
【０００９】
また、請求項１又は２に記載の化粧シートにおいて、前記オレフィン系樹脂がポリプロピレン樹脂であることを特徴とするものである。
【００１０】
さらに、請求項１乃至３のいずれかに記載の化粧シートの製造方法であって、前記オレフィン樹脂層表面にエンボス加工により凹凸模様を形成する工程と、該オレフィン樹脂樹脂層表面の凹凸模様の凹陥部に耐候剤として少なくともトリアジン系の紫外線吸収剤を含む樹脂をワイピングにより埋め込む工程を有することを特徴とする化粧シートの製造方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧シートは、オレフィン樹脂、特にポリプロピレン透明樹脂層を少なくとも具備する化粧シートであって、この透明樹脂とは半透明も含むものとする。そのポリプロピレン樹脂中には、一般的には種々の添加剤が含まれているが、特に耐候剤としての紫外線吸収剤については、従来ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤がコスト等の点からも一般的に使用されているが、本発明においては、トリアジン系紫外線吸収剤を用いている。
【００１２】
化粧シート中への添加量は、使用する樹脂との相溶性の差にもより添加される量が制限される場合が多いが、オレフィン樹脂中には０．１重量部から５重量部、好ましくは１重量部前後であり、また、最表層のトップコート中には弊害の無いかぎりより多くの耐候剤を添加すれば、耐候性も向上する。しかし、コスト的な制限や他の添加剤との併用での添加量溶解制限や着色、硬化阻害、耐候試験後のブリードアウトによる密着不良が生じる場合がある。従って、添加量としては０．５重量部から１０重量部、好ましくは１〜３重量部程度であるが、化粧シートの必要とされる耐候性と添加による弊害とされる副作用との兼ね合いで適宜決定すると良い。
【００１３】
また、意匠性向上のために施されたエンボス模様に関しても、同部分は層厚が薄く、それに対応する耐候性を有する処置が施されていない場合は、他の部分に比較して相対的に早期に耐候性劣化が生じる。すなわち、光と熱によって伸縮を繰り返し、さらに分子鎖が切れることにより劣化が連鎖的に生じて行くが、層厚が薄い場合は、全体の収縮歪みがエンボス部に集中し、さらに劣化を促進させ激しい劣化度合いを示す。そこで、そこへの樹脂を埋め込むワイピングというものが有効であることは既に知られているが、本発明においては、特にそのワイピング樹脂中への耐候剤の一つとしてトリアジン系紫外線吸収剤を含むことを提案している。
【００１４】
また、化粧シートの厚みは、３０μｍ〜１００μｍ、基材シートとラミネートさせたときの総厚は、８０μｍ〜２５０μｍ、好ましくは、１００μｍ〜１５０μｍである。さらにトップコートの厚みは、１μｍ〜４０μｍであるが、このトップコート層厚に関しては、その用途や使用樹脂によって異なるものの、硬化条件やコスト、耐候性、表面物性、後加工性等々に鑑み、好ましくは５μｍ〜１５μｍ程度の範囲である。
【００１５】
以下、本発明を図に基づき詳細に説明する。
図１は、本発明の実施例における化粧シートの一例を示す断面図である。図１に示すように、ここでは透明ポリプロピレン樹脂と基材樹脂シートとをラミネートしたもので、さらに表面エンボスを施したものである。
【００１６】
トップコート層１は、先ず表面の保護としての役割を持っており、表面硬度維持向上や耐汚染性向上、表面の艶を調節する。使用される材料としては、ポリウレタン系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系等から適宜選択することができる。形態も水性、エマルジョン、溶剤系等いずれも使用可能で、かつ硬化も一液タイプでも硬化剤を用いた二液タイプでも良い。中でもイソシアネートを用いたウレタン系のトップコートは、作業性、価格、樹脂自体の凝集力等の観点からも望ましい。
【００１７】
前述したイソシアネートには、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、メタジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、メチルシクロヘキサノンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等から適宜選択できるが、耐候性を考慮すると二重結合を持つタイプよりも直鎖状の構造を持つタイプ、特にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）が最適である。また、表面硬度をさらに向上させるために、紫外線や電子線等の活性エネルギー線で硬化する樹脂の使用も可能であり、単独使用の他に熱硬化型と光硬化型のハイブリット硬化型についても、表面硬度、硬化収縮や密着等の点からも有効的な場合もある。
【００１８】
さらに、トップコートには耐候性を向上させる役割もあり、紫外線吸収剤および光安定剤を適宜添加すると良い。また各種機能を付与するために、抗菌剤、防かび剤、難燃性等の機能性添加剤も適宜添加できる。さらに、表面の意匠性から艶調節のため、また耐摩耗性向上のために、アルミナ、シリカ、チッ化珪素、炭化珪素、ガラスビーズ等の無機フィラーを添加することもできる。次に難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クエンチャーとしてＮｉキレート系等、紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、サリシレート系、シアノアクリレート系等、光安定剤としては、ヒンダードアミン系等を任意で組み合わせて添加するのが一般的である。特にトップコート層は最表面に存在するためシートの耐候性に寄与する部分が大きい。そのため耐候性を十分考慮する必要があり、中でも紫外線吸収剤と光安定剤は必須であり、添加量は樹脂や溶剤中への溶解度にもより、その要求物性や多量添加による弊害も考慮して、各々０．１重量部から１０重量部程度、好ましくは０．２重量部〜３重量部程度である。
【００１９】
塗液は、溶剤系、無溶剤系、水系、エマルジョン系、ホットメルト系等、乾燥性とシートの耐熱性、乾燥後のブロッキング性、またシートとの密着性等々を考慮して適宜選択すると良い。また塗工方法もその塗液の性状や粘度、塗布量に合わせて選択すると良い。特別な塗工方法は必要なくグラビアコート、マイクログラビアコート、コンマコート、リップコート等々の一般的な塗工方法より選択すると良い。さらに塗布量は、トップコートの性能と要求物性、造膜や硬化等の関係にもよるが、通常厚みで１μｍ〜４０μｍ程度、好ましくは３μｍ〜１５μｍが良い。また意匠性向上のために凹凸のエンボス模様を施すことも構わない。
【００２０】
エンボス模様に関しては、トップコート塗布前のオレフィンシートに直接付与されるもので、その方法は製膜されたシートを熱及び圧力により凹凸模様を有するエンボス版を用いてエンボス模様を付与する方法や、押し出し機を用いて製膜する際に凹凸模様を有する冷却ロールを用いて冷却と同時にエンボスを設ける方法などがある。ここではエンボス部にインキを埋め込み、さらに意匠性を向上させたり、樹脂を埋め込み耐候性を向上させることも可能である。またトップコート塗布後のシートに熱及び圧力により強制的にエンボスを付与することも可能である。
【００２１】
また図に示すオレフィン系樹脂層２は、通常のポリプロピレンが良く、単独重合体すなわちホモポリマー或いはエチレンやプテン等と共重合された二元、三元のランダムポリマー共重合体ても構わない。
【００２２】
特に化粧シートに表面強度を持たせる場合、高結晶化ポリプロピレンを用いるのが好ましいが、限定されるものではない。但し、表面硬度等を維持し、その他必要物性を維持していくために、他樹脂の混合も可能だが、高結晶化ポリプロピレンの物性に著しく悪影響を与えないならば、その目的の配合によって適宜選択は可能である。但し、折り曲げ等の後加工を施す場合は、特に透明樹脂層を構成する高結晶化ポリプロピレン樹脂との相溶性が良いものが好ましい。
【００２３】
高結晶化ポリプロピレンという点では、初期曲げ弾性率が１００００ｋｇｆ／ｃｍ2 以上、２２０００ｋｇｆ／ｃｍ2 以下、引張破断伸びが２００％以上、かつ分子量分布ＭＷＤが４以下のものや、ｍｍｍｍ（ペンダッド分率）が９６％以上、ＭＦＲ（メルトフローレート）が５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）以上４０ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）以下、分子量分布ＭＷＤが４以下の高結晶化ポリプロピレンが９０〜１００％である樹脂も使用できる。この場合、表面硬度が良好でありかつ化粧シートの後加工性である折り曲げ性（Ｖカット）も良好である。
【００２４】
ここで使用するオレフィンシートには、必要に応じて熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒促進剤、透明性を維持する範囲での着色剤、半透明化のための光散乱剤、艶調整剤等を添加することができる。また、酸化防止剤としては、フェノール系、イオウ系、リン系の酸化防止剤が用いられる。組み合わせは任意の組み合わせが可能であるが、多量添加による表面のブリードや着色、紫外線吸収剤や光安定剤との相乗・拮抗作用には留意する必要がある。熱安定剤としては、ヒンダードフェノール系、硫黄系、肥土レジン系等、難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシシウム等、クエンチャーとして、Ｎｉキレート系、紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、サリシレート系、シアノアクリレート系等、光安定剤としては、ヒンダードアミン系等を任意で組み合わせて添加するのが一般的である。特に本用途では、耐候性を考慮する必要があり、紫外線吸収剤と光安定剤は必須であり、添加量はその要求物性や添加される樹脂絵の相溶性にもよるが、各々０．１重量部〜５重量部程度が好ましい。
【００２５】
紫外線吸収剤に関しては、従来コストや紫外線吸収範囲、種類の多さ、用途範囲の現状から、ベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系の使用が多く、主とされてきていた。しかしながら、樹脂反応型や架橋型でない限り耐候性に関しては熱、光、降雨等で経時ブリードしたり、洗い流されたりして、吸収種の減少により経時での褪色や樹脂劣化が免れなかった。そこで高耐候にするためには、高濃度になるように添加する必要があったが、逆にブリード等による密着不良や樹脂によっては高濃度に添加できないといった制限を引き起こすこともあった。しかしながら、本発明でのトリアジン系に関しては、樹脂との相溶性に問題がなければ、従来の系よりも分子量が大きく、トリアジン骨格がブリードを抑制し、従来よりもブリードが少なく揮発も少ないために長期に渡る紫外線吸収能を保持することが可能である。ＴＧ／ＤＴＡ（示差熱／熱重量同時測定）における結果でもベゾトリアゾール系等々よりもトリアジン系の揮発性は低く、耐熱性も高いため長期に渡る耐候性を保持できる。
【００２６】
さらに、この層中にも切削性やその他物性の向上も考慮し、樹脂、添加剤分の他にフィラー分を添加することができる。このフィラー分としては、有機成分フィラーとしてウレタン架橋粒子、アクリル架橋粒子、メラミン樹脂、天然コラーゲン等があり、また無機フィラーとしては、一般的なトップコート等にも用いられるアルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素、ガラスビーズ、水酸化アルミ、炭酸カルシウム等々が挙げられる。
使用するフィラーの平均粒径は、製膜されるポリプロピレン膜厚と同等或いはそれより小さいものを使用する。添加量についても、好ましくは樹脂分１００重量部に対し、２０〜８０重量部がよく、範囲が広いのはフィラーによってその比重が異なるため、樹脂分との体積比が大きく変わるからである。従って、添加量はフィラーと樹脂との馴染みや押出適性への影響、その時の切削性を考慮し、適宜選択すると良く、フィラー分も一種だけでなく二種以上の混合系で使用しても問題はない。
【００２７】
さらに、上記記載のフィラー分を適量添加することにより、その樹脂層の表面硬度を増したり、降状点までの伸度を小さくすることができる。この様に樹脂自体伸びが少なく、さらに若干の脆性を出すことによって後加工の切削工程において、樹脂層が切削時の加工用の歯によってヒゲやバリといった毛羽立ちがなくなるのである。この様に樹脂自体を上記性質を持たせるためにフィラーを添加し切削性を向上させるのである。従って、樹脂に上記性質を持たせ得るフィラーであれば無機、有機を問わず前述したような種々のフィラーの使用が可能である。
【００２８】
次に、図中の３は接着性樹脂層であるが、この層は非極性のポリプロピレンと下の層との密着が良好ならば不要であるが、密着不良や密着が不足である場合にはこの層が必要となる。この接着性樹脂層３は、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル系等の樹脂に酸変成を施したもので、厚みはその接着性向上の観点から２μｍ以上、また厚すぎても接着性樹脂層自体の柔軟性が表面硬度に影響したり、接着性樹脂の凝集力や耐熱性の点から逆に接着強度を落としかねないので、２０μｍ程度までが好ましい。
また、この接着性樹脂層の形成方法は接着強度向上の点から、前述したポリプロピレン層との共押出ラミネートが好ましい。
【００２９】
さらに、その下の第４の層であるが、これは下のインキ層と上の樹脂層との密着を向上させるための接着層４であり、この層がなくとも目標とする接着強度が得られるのであれば、存在させる必要はない。この接着層としては、任意の樹脂系同志の接着強度向上に寄与するのであるならば、特に材料の限定はしない。また、材料的にはアクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系等種々の材料が使用できるが、一般的には塗膜凝集力の高い二液硬化型のポリウレタン系接着剤を用いることが多い。また、その塗工方法も塗液粘度等によって適宜選択できるが、一般的にはグラビア版によるドライコートがなされ、低塗布量管理の意味からも好ましい方法といえる。
また、塗布量は接着強度、コスト等を考慮し適宜決定すると良いが、出来るだけ低塗布量が好ましい。
【００３０】
この接着層４の塗布は、印刷の施された基材側に塗布され、前述のポリプロピレン樹脂或いは接着性樹脂とラミネートされることになる。この時の接着方法は接着性樹脂層にもよるが、熱ラミネート、押出ラミネート、ドライラミネート等々、その材料の特性に合わせて種々選択すると良い。
また、エンボス模様を施す場合には、一旦各種方法でラミネートした後から熱圧によりエンボスを形成する方法、冷却ロールに凹凸模様を設け押出ラミネートと同時にエンボスを施す方法がある。また、押し出し時に同時エンボスを施した透明樹脂層と基材シートを熱或いはドライラミネートで貼り合わせる方法などがある。さらにエンボス凹部にインキや樹脂を埋め込み、意匠性や耐候性を向上させることも可能である。
【００３１】
図中の６は基材である。基材６は薄葉紙、チタン紙、樹脂含浸紙等の紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル等の合成樹脂、或いはこれら合成樹脂の発泡体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタン等のゴム、有機若しくは無機系の不織布、合成紙、アルミニウム、鉄、金、銀等の金属箔等から任意に選定可能である。また、基材は図中の透明樹脂層１と同一であっても構わない。
さらに、この層中にも切削性を向上させるために、樹脂、添加剤の他にフィラーを添加する。このフィラーとしては、有機成分フィラーとしてウレタン架橋粒子、アクリル架橋粒子、メラミン樹脂、天然コラーゲン等がある。また無機フィラーとしては、一般的なトップコート等に用いられるアルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素、ガラスビーズ、水酸化アルミ、炭酸カルシウム等々が挙げらることができる。また、透明樹脂の場合、隠蔽性を出すために顔料等の添加も可能である。
【００３２】
次に、基材上の図中の５はインキ層である。隠蔽性を出すためのベタインキ層５上に絵柄インキ層が施されている。インキ使用の場合、そのバインダーとしては硝化綿、セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリエレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独若しくは格変成物の中から適宜選択すれば良い。これらは水性、溶剤系、エマルジョン系で問題なく、一液タイプでも硬化剤を利用した二液タイプでも任意での選択が可能である。さらに紫外線や電子線等の活性エネルギー線照射によりインキを硬化させることも可能であるが、着色の場合、電子線硬化の方が厚み方向に紫外線硬化よりも有効な場合もある。
【００３３】
中でも最も一般的な方法は、ウレタン系のインキでイソシアネート硬化させる方法である。これらバインダーの他に、インキに含まれている顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤が添加されている。特によく知られている顔料には、縮合アゾ、不溶性アゾ、キクナドリン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等のパール顔料等がある。また、インキの塗布とは別に、各種金属の蒸着やスパッタリングで意匠性を施すこともある。またインキ材料選定については、インキ層の下の基材やインキ層の上にくる樹脂との接着性も要求される。
【００３４】
さらに、隠蔽のために使用するベタインキは、基本的に絵柄用インキとその材料は同様で構わないが、目的として隠蔽性を持たせる必要があるために顔料としては不透明な顔料、酸化チタン、酸化鉄等を使用する。また隠蔽性を持たせるために金、銀、銅、アルミ等の金属を添加することも可能である。一般的にはフレーク状のアルミを添加することが多いが、塗布量として２μｍ以下では隠蔽性を付与しにくく、また１０μｍ以上では樹脂層の凝集力が弱くなるため２〜１０μｍ程度が好ましい。
【００３５】
これら絵柄インキ層やベタインキ層を設ける方法は、シートに直接グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、静電印刷、インキジェット印刷等がある。また、さらに隠蔽層を設ける場合は、コンマコーター、ナイフコーター、リツプコーター、金属蒸着或いはスパッタ法等を用いても良い。
【００３６】
トップコート層を設ける方法も、隠蔽層やベタインキ層、絵柄インキ層を設けるのと同様の方法で何ら規定されるものではない。
【００３７】
また、前述したポリプロピレンシートの成形方法は、特に製膜できれば問題なく、特に規定されるものではないが、押し出し機を用いるのが一般的である。
【００３８】
前述してきたように、シートへの印刷やシートの積層等、樹脂やインキが積層されている界面に対しては、その接着性を考慮し可能であればその必要に応じて、その印刷や積層を施す前に、当該表面にコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電子線処理、紫外線処理、重クロム酸処理等の表面処理で表面を活性化してから、各々の工程を経ると効果的で良い場合がある。
【００３９】
図１の化粧シートは、前述したような各層が存在し、最終的な化粧シートの製造方法は、印刷が施された基材樹脂シートに接着層が塗布されたものと、透明オレフィン系樹脂（ポリプロピレン）に接着性樹脂層を共押ししたものとをドライラミ、押出ラミ等で貼り合わせる。ドライラミの場合は、さらにもう一層接着剤層が増えるため、図中の層構成は押出ラミネート時の構成を示している。
【００４０】
図中の７はプライマー層である。これは化粧シートと木質等の基材との接着性が不足している場合に用いられるもので、この層がなくとも密着性が十分である場合は特に必要とするものではない。
【００４１】
ここで使用される材料も基本的に絵柄層、隠蔽層、トップコート層等と同じものでよいがシート裏面に施されるためウエブ状で巻き取りを行うことを考慮すると、ブロッキングを避けて、かつ下層の接着剤との密着を高めるために、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機充填剤を添加させても良い。塗布厚みは、基材との密着を確保することが目的であるので、０．１μｍ〜３μｍが適当である。また、密着性をさらに向上させるために、その表面に層を設ける前に、前述したような表面処理を施すと良い。
【００４２】
図中のエンボス模様の凹部への埋め込み樹脂としては、凹部への埋め込み作業が容易であることも望まれる。埋め込み方法は、凹部のみへ埋め込まれれば問題ないが、一般的には塗布した塗液をスキージ等で掻き取り凹部のみに埋め込むワイピングが用いられるため、塗布の際には溶剤等でそれに合わせた粘度調節をすることが必要である。また樹脂系に関しては、特に制約を受けるものではなく、ウレタン系、エポキシ系、ポリエステル系、エーテル系、尿素系、フッ素系、ビニル系、メラミン系、アクリルシリコン系、シリコーン系等々の選択の幅は広く、形態も水系、溶剤系、エマルジョン、一液硬化型、二液硬化型、熱硬化型、光硬化型等々選択できるか、樹脂との密着性、体積膨張、収縮の少ないもの、着色がないものがより好ましく、トップコートと同樹脂でも構わない。密着性等を考慮するとウレタン系が一般的に用いられていて、むしろトップコートと同樹脂の方が密着等の点からは良好である。また、ここへの耐候処方は、凹部埋め込みのため他の部分より若干厚みが薄いことを考慮すると、弊害のない限り耐候剤添加量は高濃度であるほうが好ましく、耐候剤の一つとしてトリアジン系の紫外線吸収剤を含む耐候剤を添加することが好ましい。
また、場合によっては、トップコート、オレフィン樹脂層以外の樹脂層である接着樹脂層、接着層への上記耐候剤の添加も可能であり、更なる耐候性向上も生じ、弊害のない範囲での添加量であればなお良い。
【００４３】
【作用】
以上のように本発明の化粧シートは、シート中に塩化ビニル樹脂を使用しないので、焼却時に有害なガスが発生せず環境に優しいだけでなく、本発明のような耐候処方にすることにより、従来のポリプロピレン樹脂では得られない耐候性を有し、そのような塗液をエンボス模様の凹部に埋め込むことにより、耐候試験後の紫外線吸収能力維持や褪色、凹部の白化、劣化が軽減された耐候性の向上した化粧シートが得られる。
【００４４】
【実施例】
＜実施例１＞
ホモタイプの押出成形用ポリプロピレン樹脂にフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：チバスペシャリティーズ社製）を２０００ｐｐｍ、トリアジン系紫外線吸収剤：Ａを２０００ｐｐｍ、ヒンダートアミン系光安定剤（キマソープ９４４：チバスペシャリティーズ社製）２０００ｐｐｍが添加されている樹脂を、押し出し機を用いて溶融押し出しを行い、同時に表面に木目模様の凹凸エンボスを施し、厚さ約８０μｍの透明樹脂シートを得た。そしてこのシート最表面には、トリアジン系紫外線吸収剤を含有する二液硬化型ウレタン系トップコートをドライコートし、透明樹脂シートを得た。
【００４５】
＜実施例２＞
実施例１で作製されたシートに対し、表面に木目模様が印刷され、接着層として二液硬化型ウレタン樹脂系が２μｍ程度塗布されたポリエチレン製基材樹脂シート（１００μｍ）を、押し出しラミし化粧シートを得た。
【００４６】
＜実施例３＞
実施例１と同様の方法で樹脂シートを作製する際、シート最表面にトップコートをドライコートするが、表面のエンボス模様の凹部には二液硬化型ウレタン系塗液が埋め込まれていて、この塗液中にはトリアジン系の紫外線吸収剤Ａが含まれているもので透明樹脂シートを得た。
【００４７】
＜実施例４＞
実施例３で作製されたシートに対し、表面に木目模様が印刷され、接着層として二液硬化型ウレタン樹脂系が２μｍ程度塗布されたポリエチレン製基材シート（１００μｍ）を、押し出しラミし化粧シートを得た。
【００４８】
＜比較例１＞
実施例１と同様の方法で樹脂シートを作製するが、樹脂中とトップコート中の紫外線吸収剤がトリアジン系でなく、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Ｂを用いて化粧シートを得た。
【００４９】
＜比較例２＞
比較例１で作製されたシートに対し、表面に木目模様が印刷され、接着層として二液硬化型ウレタン樹脂系が２μｍ程度塗布されたポリエチレン製基材シート（１００μｍ）を、押し出しラミし化粧シートを得た。
【００５０】
＜比較例３＞
実施例３と同様の方法にて化粧シートを作製するが、その際使用するエンボス凹部埋め込み用の塗液中にトリアジン系紫外線吸収剤Ａではなく、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤Ｂを添加して化粧シートを得た。
【００５１】
＜比較例４＞
比較例３で作製された化粧シートに対し、表面に木目模様が印刷され、接着層として二液硬化型ウレタン樹脂系が２μｍ程度塗布されたポリエチレン製基材シート（１００μｍ）を、押し出しラミし化粧シートを得た。
【００５２】
＜評価＞
実施例、比較例として上述したように作製された樹脂シート或いは化粧シートに対し、耐候性試験機（サンシャインウエザーメーター：スガ試験機（株）製）に入庫し、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準じたカーボンアーク耐候性試験を行い、耐候経時３０００時間試験前後での樹脂シートに関しては紫外線吸収能を、化粧シートに関しては、色差およびエンボス凹部の白化、破断を目視判定した。
紫外線吸収能は、３４０ｎｍと５００ｎｍの紫外線吸収率の比（３４０ｎｍ／５００ｎｍ）の耐候試験前後での差を、色差に関しては、耐候試験前後でのΔＥを測定した。評価結果を下記の表１に示す。
【００５３】
【表１】
0003823686.tif 000002
【００５４】
以上の結果から、本発明による材料にて作製された化粧シートは、従来の化粧シートと比較して、耐候性試験後における紫外線吸収能の向上により、褪色や樹脂劣化を抑制することができ、表面凹部の白化、劣化も抑制できた。
【００５５】
【発明の効果】
以上の様に、本発明の化粧シートは、塩化ビニル樹脂を使用していないので、焼却時に有害なガスが発生せず環境に優しく、耐候性の劣るオレフィン系樹脂を用いても、本発明における耐候剤を用いることにより、表面硬度を維持しながらも耐候性の向上した化粧シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例における化粧シートの一例を示す断面説明図である。
【符号の説明】
１  ……トップコート層
２  ……オレフィン系樹脂層（ポリプロピレン樹脂層）
３  ……接着性樹脂層
４  ……接着層
５  ……インキ層
６  ……基材
７  ……プライマー
８  ……埋め込み樹脂
【図１】
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