(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有し、ｐＨが１．５〜６．０である透明液体柔軟剤。
（ａ）分子中に１つ又は２つのエステル基及び２つの炭素数１１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する、４級アンモニウム化合物又は３級アミン化合物の酸塩  ５〜２５重量％
（ｂ）下記化合物（ｂ−１）及び（ｂ−２）の両方を合計で０．１〜１５重量％
（ｂ−１）分子内に１つの炭素数１１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する、４級アンモニウム化合物又は３級アミン化合物の酸塩
（ｂ−２）分子内に１つの炭素数６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する両性界面活性剤
（ｃ）炭素数８〜２０の脂肪酸又はその塩  ０．０５〜２．０重量％
【請求項２】
（ｂ−１）成分／（ａ）成分＝０．３／９９．７〜６０／４０（重量比）であり、且つ（ｂ−２）成分を０．５〜５重量％含有する請求項１記載の透明液体柔軟剤。
【請求項３】
［（ａ）成分＋（ｂ−１）成分］／（ｃ）成分＝８５／１５〜９９．９／０．１（重量比）である請求項１又は２記載の透明液体柔軟剤。
【請求項４】
下記（ａ）成分、（ｂ−２）成分及び（ｃ）成分を含有し、ｐＨが１．５〜６．０である透明液体柔軟剤〔（ｂ−１）分子内に１つの炭素数１１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する、４級アンモニウム化合物又は３級アミン化合物の酸塩を含有するものを除く〕。
（ａ）分子中に１つ以上のエステル基及び２つ以上の炭素数１１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する、４級アンモニウム化合物又は３級アミン化合物の酸塩  ５〜２５重量％
（ｂ−２）分子内に１つの炭素数６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する両性界面活性剤  ０．５〜３重量％
（ｃ）炭素数８〜２０の脂肪酸又はその塩  ０．０５〜２．０重量％
【請求項５】
（ａ）成分／（ｃ）成分＝９０／１０〜９９．９／０．１である請求項４記載の透明液体柔軟剤。
【請求項６】
更に（ｄ）成分として炭素数８〜１８のアルコール又はアミンのアルキレンオキシド付加物（アルキレンオキシド付加モル数８〜６０）を０．３〜１０重量％含有する請求項１〜５の何れか１項記載の透明液体柔軟剤。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項記載の液体柔軟剤の配合成分のうち少なくとも（ａ）成分、（ｂ）成分もしくは（ｂ−２）成分、（ｃ）成分及び水を５０〜８０℃で混合した後、０〜３０℃に冷却し、再度加熱し５０〜８０℃の状態で１〜６０分間置いた後、再度０〜３０℃に冷却する請求項１〜６の何れか１項記載の透明液体柔軟剤の製法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は外観上透明な液体柔軟剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来の液体柔軟剤は、柔軟基剤が水に難溶であるために水中で０．１〜１０μｍの粒子径を有する粒子として分散し、外観上濁ったものになる。
柔軟剤の透明化については、特開平３−２７１８０号公報には、４級アンモニウム化合物に特定の有機酸を配合することで透明化させる技術が記載されており、また特開平２−３００３８２号公報には、特定の非イオン性高分子化合物を配合する技術が開示されている。しかしながら、これらの柔軟剤は透明化のために、柔軟基剤以外の化合物を配合するため、配合組成の自由度を制限するものであった。
本発明の目的は、配合組成の自由度の高い透明柔軟剤を提供することにある。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有し、ｐＨが１．５〜６．０である透明液体柔軟剤を提供するものである。
（ａ）分子中に１つ以上のエステル基及び２つ以上の炭素数１１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する、４級アンモニウム化合物又は３級アミン化合物の酸塩  ５〜２５重量％
（ｂ）下記化合物（ｂ−１）及び（ｂ−２）から選ばれる１種以上  ０．１〜１５重量％
（ｂ−１）分子内に１つの炭素数１１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する、４級アンモニウム化合物又は３級アミン化合物の酸塩
（ｂ−２）分子内に１つの炭素数６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する両性界面活性剤
（ｃ）炭素数８〜２０の脂肪酸又はその塩  ０．０５〜２．０重量％
本発明の透明柔軟剤において、透明とは、光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を用いた時の６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上のものを意味する。
【０００４】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する（ａ）成分は、分子中に１つ以上のエステル基及び２つ以上の炭素数１１〜２０のアルキル基もしくはアルケニル基を有する、４級アンモニウム化合物もしくは３級アミン化合物の無機又は有機酸塩である。より好ましくは、炭素数が１１〜２０のアルキル基またはアルケニル基を２つ有するものであり、このような化合物としては一般式（Ｉ）及び一般式（II）で示される化合物を挙げることができる。
【０００５】
【化１】
0003859901.tif 000002
【０００６】
［式中、Ｒ1 、Ｒ4 は炭素数１１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ、Ｙは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ7 −、−ＯＣＯ−、−ＮＲ7 ＣＯ−を示し、Ｘ、Ｙのうち少なくとも１つは−ＣＯＯ−である。ここでＲ7 は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキレン基を示す。また、Ｒ2 、Ｒ5 は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ3 、Ｒ6 は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキレン基を示すか、或いはＲ1 −Ｘ−Ｒ2 −であってもよい。また、Ｚは１価又は２価のアニオンであり、好ましくはＣｌ- 、ＳＯ42- 、ＨＳＯ4- 、Ｒ'ＯＳＯ3- （Ｒ'は炭素数１〜３のアルキル基）、Ｒ''ＣＯＯ- （Ｒ''は炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基）である。尚、柔軟剤中で他成分とイオン交換されている場合はこの限りでない。]
より具体的には以下の化合物（１）〜（４）を挙げることができる。
【０００７】
【化２】
0003859901.tif 000003
【０００８】
［前記化合物（１）〜（４）中、Ｒ8 は炭素数１１〜１７のアルキル基又はアルケニル基であり、さらには炭素数１５〜１７のアルキル基がより好ましい。Ｚ'はＣｌ- 、ＳＯ42- 、ＨＳＯ4- 、Ｒ'ＯＳＯ3- （Ｒ'は炭素数１〜３のアルキル基）、Ｒ''ＣＯＯ- （Ｒ''は炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基）である。]
また、一般式（Ｉ）及び一般式（II）で示される化合物以外にも下記化合物（５）を用いてもよい。
【０００９】
【化３】
0003859901.tif 000004
【００１０】
［前記化合物（５）中、Ｒ8 及びＺ'は前記記載の通りである。]
本発明では特にエステル基とアミド基を有する化合物（１）、（３）あるいはこれらの混合物が特に柔軟性能と透明化の点から好ましい。
（ａ）成分は、柔軟効果の点から、好ましくは５〜２０重量％配合される。
【００１１】
本発明の（ｂ−１）成分としては、下記一般式（III)〜（VI）で示される化合物を挙げることができる。
【００１２】
【化４】
0003859901.tif 000005
【００１３】
［式中、Ｒ9 炭素数１１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ' は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ14−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ14ＣＯ−であり、ここでＲ14は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキレン基を示す。また、Ｒ10は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキレン基を示す。Ｚは前記記載の通りである。]
より具体的には以下の化合物（６）〜（１１）を挙げることができる。
【００１４】
【化５】
0003859901.tif 000006
【００１５】
［前記化合物（６）〜（１１）中、Ｒ15は炭素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、さらには炭素数１６〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ16は炭素数１１〜１７のアルキル基又はアルケニル基であり、さらには炭素数１５〜１７のアルキル基が好ましい。Ｚ'は前記記載の通りである。]
また、本発明の（ｂ−２）成分としては、下記一般式（VII)及び一般式（VIII) で示される化合物を挙げることができる。
【００１６】
【化６】
0003859901.tif 000007
【００１７】
［式中、Ｒ17は炭素数６〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｘ' は前記記載の通りであり、ＷはＣＯＯ−、ＳＯ3−、ＯＳＯ3−である。]
より具体的には以下の化合物（１２）〜（１６）を挙げることができる。
【００１８】
【化７】
0003859901.tif 000008
【００１９】
［前記化合物（１２）〜（１６）中、Ｒ18は炭素数７〜１６のアルキル基又はアルケニル基である。]
本発明の（ｃ）成分は炭素数８〜２０の脂肪酸又はその塩類であり、具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が特に好ましい。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。
本発明において、（ｂ）成分は、好ましくは０．５〜１０重量％含有されるが、（ｂ−１）成分だけを用いる場合、透明化及び安定性の点から、（ｂ−１）成分は（ａ）成分に対して好ましくは（ｂ−１）成分／（ａ）成分＝２０／８０〜６０／４０（重量比）であり、好ましくは４０／６０〜６０／４０である。
また、（ｂ−２）成分だけを配合する場合、（ｂ−２）成分の含有量は、透明性及び安定性の点から、柔軟剤中に好ましくは０．５〜３重量％である。また、（ｂ−１）成分及び（ｂ−２）成分を併用する場合は、（ｂ−１）成分は透明性、安定性の点から、好ましくは（ｂ−１）成分／（ａ）成分＝０．３／９９．７〜６０／４０（重量比）、より好ましくは、０．５／９９．５〜６０／４０であり、且つ（ｂ−２）成分は柔軟剤中に好ましくは０．５〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重量％配合される。
【００２０】
（ｃ）成分は安定性の点から、柔軟剤中に好ましくは０．０５〜１．５重量％配合される。特に（ｂ−１）成分だけを配合する場合、（ｃ）成分は好ましくは［（ａ）成分＋（ｂ−１）成分］／（ｃ）成分＝８５／１５〜９９．９／０．１、より好ましくは９０／１０〜９９．５／０．５、最も好ましくは９０／１０〜９９／１の割合で配合される。また、（ｂ−２）成分だけを配合する場合、（ｃ）成分は好ましくは（ａ）成分／（ｃ）成分＝９０／１０〜９９．９／０．１、より好ましくは９３／７〜９９．５／０．５、最も好ましくは９５／５〜９９．５／０．５の割合で配合される。また、（ｂ−１）成分、（ｂ−２）成分を併用する場合は、（ｃ）成分は好ましくは［（ａ）成分＋（ｂ−１）成分］／（ｃ）成分＝８５／１５〜９９．９／０．１、より好ましくは９０／１０〜９９．５／０．５、最も好ましくは９０／１０〜９９／１の割合で配合される。
【００２１】
本発明の透明柔軟剤には、更に（ｄ）成分として炭素数８〜１８のアルコール又はアミンのアルキレンオキシド付加物（アルキレンオキシド付加モル数は８〜６０、好ましくは１５〜４０）を０．３〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％含有することが透明化及び安定性の点で好ましい。
【００２２】
（ｄ）成分としては以下の化合物（１７）〜（２０）を挙げることができる。
Ｒ20−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）p−Ｈ      （１７）
［式中、Ｒ20は炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｐは８〜６０、好ましくは２０〜４０の数である。］
Ｒ20−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）q（Ｃ3Ｈ6Ｏ）r−Ｈ    （１８）
［式中、Ｒ20は炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｑ及びｒはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
【００２３】
【化８】
0003859901.tif 000009
【００２４】
［式中、Ｒ20は炭素数８〜１８のアルキル基であり、ｓ及びｔの合計は５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。］
本発明の透明液体柔軟剤には、透明化の妨げにならない程度に通常配合される香料、抗菌剤あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。しかしながら、通常、粘度改変剤、抗ゲル化剤として柔軟剤に配合される塩化カルシウムは透明化の妨げとなるため、５００ｐｐｍ以下にとどめるべきであり、好ましくは実質上添加しないことが望ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
また、柔軟性向上剤及び安定性の点から配合されることが多い、（ｄ）成分以外の炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を１つ以上有する非イオン性化合物、特にトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルなどの多価アルコールの脂肪酸エステルの配合量は１重量％以下にすることが良く、実質上配合しないことが透明化の点で好ましい。
【００２５】
さらに本発明では通常配合されるエタノールやイソプロパノールなどの溶媒成分を実質上配合しないことが透明化の点から望ましい。但し、４級アンモニウム化合物や３級アミンの酸塩を製造するときには、反応溶媒としてエタノールやイソプロパノールが一般に使用されるため、４級アンモニウム化合物や３級アミンの酸塩中には１〜３０重量％溶媒が混入している。このため、このような柔軟基剤を使用する場合、上記溶媒が本発明の組成物に入ることになるが、このような溶媒は組成物中に５重量％以下、好ましくは３重量％以下、より好ましくは１重量％以下にすることが望ましい。
【００２６】
本発明の液体柔軟剤組成物のｐＨは、安定性の点から１．５〜６．０、好ましくは１．５〜５．０である。このような範囲外では、柔軟基剤のエステル結合が貯蔵中に分解するため好ましくない。
【００２７】
本発明の透明液体柔軟剤の調製法は特に制限されないが、液体柔軟剤の配合成分のうち少なくとも（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を５０〜８０℃で混合した後、０〜３０℃に冷却し、再度加熱し５０〜８０℃の状態で１〜６０分間置いた後、再度０〜３０℃に冷却して調製する方法が最も透明性を与える好ましい製法である。
具体的な製法を下記する。
工程（Ａ）；
攪拌羽を有する混合機を取り付けた攪拌槽に水を入れ、５５〜８０℃、好ましくは５５〜７０℃に水浴により加熱しながら混合する。（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分、所望により香料、色素、あるいは抗菌剤を逐次添加し、硫酸、塩酸などの酸或いは水酸化ナトリウムなどの塩基でｐＨを所望の値に調整する。５０〜８０℃、好ましくは５５〜７０℃で十分内容物が均一になるまで混合する。次に、内容物を冷媒などを使用して０〜３０℃まで冷却する。冷却速度は１〜２０℃／分で冷却することが好ましい。また（ｄ）成分を併用する場合は、この工程で配合するのが好ましい。
工程（Ｂ）；
工程（Ａ）に引き続いて混合物を再度５０〜８０℃、好ましくは５５〜７０℃に加熱混合する。所望の温度に到達した段階で１〜３０分間、好ましくは１〜１５分間攪拌混合し、その後３０℃以下まで冷却する。この時の冷却速度は３℃／分〜２０℃／分、好ましくは５℃／分〜１５℃／分が好ましく、冷媒等を使用して冷却する。
（ｂ−２）成分を配合する場合、工程（Ｂ）の直前で配合するのが、より透明感を与える上で好ましい。
【００２８】
本発明では上述のように、２回加熱、冷却を繰り返すことにより液体柔軟剤に効率よく透明性を与えることができる。
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、配合の自由度の高い透明な液体柔軟剤を提供することができる。
【００３０】
【実施例】
実施例１〜５、比較例１〜３
１．柔軟基剤の合成
１−１．柔軟基剤（ａ−１）の合成
【００３１】
【化９】
0003859901.tif 000010
【００３２】
［Ｒ; 炭素数１７および１５が混合した飽和アルキル基（炭素数１７：炭素数１５＝６０／４０、重量比）］
Ｎ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物を用いて公知の方法[ Ｊ. Ｏｒｇ. Ｃｈｅｍ.,２６, ３４０９,(１９６０)]で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミン６６ｇとステアリン酸／パルミチン酸混合脂肪酸（モル比６０／４０）２８４ｇをフラスコに仕込み、１８０℃まで昇温した。その温度で約１０時間、生成する水を留去しながら加熱した。反応終了後室温まで冷却し、アミン化合物（ａ−１' ）を得た。次に（ａ−１' ）をアミンに対して当量の塩酸水溶液に溶解し、得られた水溶液を凍結乾燥して（ａ−１）を得た。
【００３３】
１−２．柔軟基剤（ａ−２）の合成
【００３４】
【化１０】
0003859901.tif 000011
【００３５】
［Ｒ; 炭素数１７および１５が混合した飽和アルキル基（炭素数１７：炭素数１５＝６０／４０、重量比）］
１−１で合成したアミン化合物（ａ−１' ）３００ｇを８−アセチル化ショ糖変性エタノール６０ｇに溶解し、オートクレーブに仕込み、メチルクロライド２８ｇを圧入した。１００℃で８時間反応した後、減圧で８−アセチル化ショ糖変性エタノールを留去して化合物（ａ−２）を得た。（ａ−２）中には８−アセチル化ショ糖変性エタノールが１．３重量％含まれていた。
【００３６】
２．透明液体柔軟剤の調製
表１に示す組成の柔軟剤を下記に示す製法で調製した。
２−１．配合成分の詳細
（ａ）成分；前記の方法にて合成した化合物（ａ−１）及び（ａ−２）
（ｂ）成分；
（ｂ−１）成分
（ｂ−１−１）
【００３７】
【化１１】
0003859901.tif 000012
【００３８】
［Ｒ; 炭素数１７および１５が混合した直鎖のアルキル基（炭素数１７：炭素数１５＝６０／４０、重量比）］
（ｂ−１−２）
【００３９】
【化１２】
0003859901.tif 000013
【００４０】
［Ｒ; 炭素数１７および１５が混合した直鎖のアルキル基（炭素数１７：炭素数１５＝６０／４０、重量比）］
（ｂ−２）成分
（ｂ−２−１）前記化合物（１３）において、Ｒ18が炭素数１１の直鎖アルキルのもの
（ｂ−２−２）前記化合物（１６）において、Ｒ18が炭素数１２、１４、１６の直鎖アルキルであり、Ｃ12／Ｃ14／Ｃ16＝６０／２５／１５のもの
（ｃ）成分；（ｃ−１）ルナックＳ−５０（ステアリン酸、花王（株）製）
（ｄ）成分；（ｄ−１）ラウリルアルコールにエチレンオキシドを平均２１モル付加したもの
（ｄ−２）ラウリルアミンにエチレンオキシドを平均４０モル付加したもの
その他の成分（（ｅ）成分）
（ｅ−１）塩化カルシウム
（ｅ−２）エキセル１５０（ステアリン酸モノ，ジ、トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５、重量比）花王（株）製）
（ｅ−３）香料
２−２．液体柔軟剤の調製方法
１Ｌガラス製ビーカーにイオン交換水を入れ、ウォーターバスにより６０℃まで加熱した。（ａ）〜（ｅ）成分を攪拌しながら逐次添加し、ｐＨをＮ／１０ＨＣｌ溶液により３．０に調整した。さらに３０分間、６０℃に保ったまま混合した後、２０℃の水浴により攪拌しながら３０℃以下まで冷却した（冷却速度１．５℃／分）。（ｂ−２）成分を使用する場合は、冷却後に添加した。次にウォーターバスにより再度６０℃まで加熱し、５分間攪拌後、５℃の水浴により急冷した。３０℃以下の温度に達するまで約４分を要した（７．５℃／分）。
最終的に２０℃の温度にまで冷却後、攪拌を止め、１時間放置した後、柔軟剤組成物の透明性を評価した。透明性は、島津製作所製ＵＶ−２５００ＰＣ型測定機器を用い、測定セルは光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合の６６０ｎｍの波長の光透過率により評価した。結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
0003859901.tif 000014