(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
茎葉または全身作用を有する活性化合物の水性懸濁濃縮液として調製された作物保護組成物であって、
フェンメジファン、デスメジファン、メタミトロンおよびそれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の除草剤と、
無機吸着剤であるシリカゲルと、
エトキシル化されたＣ6〜Ｃ20−アルコール、エトキシル化ヒマシ油およびアルキルエーテルスルフェートからなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤とを含む除草製剤であり、
前記無機吸着剤と界面活性剤との割合の合計が、５．５〜４５重量％であって、前記除草剤の割合が、５〜７５重量％であることを特徴とする作物保護組成物。
【請求項２】
前記界面活性剤が、エトキシル化されたＣ8〜Ｃ16−アルコールからなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の作物保護組成物。
【請求項３】
無機吸着剤の割合が０．５〜２５．０重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の作物保護組成物。
【請求項４】
界面活性剤の割合が５．０〜４０．０重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の作物保護組成物。
【請求項５】
前記無機吸着剤と界面活性剤との割合の合計が、１５〜２５重量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の作物保護組成物。
【請求項６】
界面活性剤が、５〜１３個のエトキシ単位を有するエトキシル化トリデカノール、脂肪アルコールジアルキルグリコールエーテル硫酸ナトリウム塩、脂肪アルコールジアルキルグリコールエーテル硫酸カリウム塩、脂肪アルコールジアルキルグリコールエーテル硫酸アンモニウム塩、エトキシル化ヒマシ油、および、これらの界面活性剤の混合物からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の作物保護組成物。
【請求項７】
界面活性剤が、ポリエトキシル化アルコール、脂肪アルコールジグリコールエーテル硫酸ナトリウム塩およびエトキシル化ヒマシ油から選ばれることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の作物保護組成物。
【請求項８】
前記除草剤が、さらに、活性化合物であるエトフメサートを含む、請求項１〜７のいずれかに記載の作物保護組成物。
【請求項９】
更に、凍結防止剤、消泡剤、湿潤剤、分散剤およびキャリアーからなる群より選ばれる補助剤を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の作物保護組成物。
【請求項１０】
湿潤剤および分散剤が、リン酸化されたジもしくはトリスチレン、リグニンスルホネート、リグニンスルホン酸ナトリウム塩、リグニンスルホン酸カリウム塩、リグニンスルホン酸カルシウム塩、リグニンスルホン酸マグネシウム塩、リグニンスルホン酸亜鉛塩、リグニンスルホン酸アンモニウム塩、リグニンスルホン酸カルシウム/リグニンスルホン酸マグネシウム/リグニンスルホン酸亜鉛の混合物、およびこれらの物質の混合物から選ばれることを特徴とする請求項９に記載の作物保護組成物。
【請求項１１】
湿潤剤および分散剤が、エトキシル化トリスチレンフェノールホスフェートであることを特徴とする請求項１０に記載の作物保護組成物。
【請求項１２】
湿潤剤および分散剤が、リグニンスルホン酸カルシウム塩／マグネシウム塩／亜鉛塩の混合物であることを特徴とする請求項１０に記載の作物保護組成物。
【請求項１３】
湿潤剤および分散剤が、リグニンスルホネート、エトキシル化トリスチレンフェノールホスフェート、エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリ（アリールアルキル）フェノールポリエチレングリコールリン酸エステルトリエタノールアンモニウム塩およびこれらの物質の混合物から選ばれることを特徴とする請求項１０に記載の作物保護組成物。
【請求項１４】
無機吸着剤が、少なくとも９５％のＳｉＯ2含量と、１００〜７００ｍ2／ｇの比表面積とを有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の作物保護組成物。
【請求項１５】
成分を適当な装置内で湿式製粉法により細かく粉砕し、必要な量の界面活性剤および吸着剤と混合することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の作物保護組成物の製造方法。
【請求項１６】
成分を、０．５〜２０μｍ粉末度に調整することを特徴とする請求項１５に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、界面活性剤／シリカゲル混合物を用いて活性スペクトルおよび活性の拡幅を可能にする、茎葉または全身作用を有する活性化合物を含む作物保護組成物を提供するものである。
本出願の用語において作物保護組成物とは、特に、有効な動物、微生物もしくは植物病原体または作物を対象とする、活性化合物のすぐに使用できる製剤である。
作物保護剤の製剤の分野において、コロイドケイ酸を添加することは非常に一般的であり古くから知られている。その使用は、対応する文献に十分に記載されている。
従来技術で知られている使用は、作物保護製剤における、いわゆる「不活性」副成分としてのシリカゲルの使用に限定されている。例えば、シリカゲルを分散可能な懸濁液を調整するための補助剤として使用することは、ビュッヘル「植物保護および殺虫剤」、１９７７年、第１９８頁（Buchel,“Pflanzenschutz und Schadlingsbakampfungsmittel”,1995,page 155）に記載されている。「農薬における界面活性剤」、１９９５年、第１５５頁（“Surfactants in Agrochemicals”,1995,page 155）には、懸濁濃縮物の沈降および固化を防止するための添加剤としてシリカゲルを使用することが記載されている。充填剤としてのシリカゲルの使用は、フォーイおよびプリチャード、「殺虫製剤および補助剤の技術」、１９９６年、第８５頁（Foy and Pritchard in“Pesticide Formulation and Adjuvant Technology”,1996,page 85）に記載されている。
ロンプ、「化学辞典」、１９９５年、第２２３３頁（Rompp,“Chemie Lexikon”,1995,page 2233）の「シリカゲル（Kieselgele）」の項目には、同様に、性質と、既知の使用、特にチキソトロピー剤として使用のみが記載されている。
例えば、シリカゲル添加に関する既知の使用領域外である、雑草に対して茎葉作用を有する除草剤の活性の増大、または活性スペクトルの拡幅については、記載されておらず、予期すらされていなかった。
既知の作物保護剤の活性を改善するため、従来技術においては、この目的のために開発された特定の添加剤または特定の副成分が提案されている。一般に、鉱物油、植物油およびそれらの誘導体、並びに、例えば多糖類、エトキシル化トリグリセリド、中心開始単位としてエチレンジアミンを用いたエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド共重合体、ポリエトキシル化脂肪酸およびそのアミド、並びに、通常６−１０個のオキシエチレン単位を有するエトキシル化アルキルアリールアルコールなどの特定の界面活性剤が用いられる。
必要とされる添加剤または生物活性化剤の量は、すぐに使用できる製剤１リットル当たり１００ｇ、例えば茎葉作用を有する除草剤のタンク混合相手としての鉱物油および植物油の場合であれば１ヘクタール当たり２〜３リットルというように変化する。
これらの製剤のいずれを用いても、例えば、除草剤として他の雑草に対して用いられる活性化合物の活性スペクトルの拡大と、活性の改善を同時に行うことは不可能であった。
最近の研究から、一般に水性懸濁濃縮物は乳濁液に比べて有利であることが示されている。例えば、イソホロン、シクロヘキサノン、キシレンおよびアセトフェノンなどのような、毒物学的および生態毒物学的に難のある溶媒の使用を不要とすることができる。
更に、活性化合物の濃度をかなり増大させることができる（ＤＥ  ４３  ２９９７４参照）。この利点は、例えば、包装、輸送および保管コストをかなり低減するものである。
本発明は、既知の活性作物保護剤の活性スペクトルおよび活性を改善し、より有効な新規の作物保護組成物を提供することを目的とする。
驚くべきことに、前記目的はメインクレームの形態によって達成される。好ましい形態はサブクレームに記述されている。
茎葉または全身作用を有する活性化合物の粉体、粒体および水性懸濁濃縮物において、本発明で選択される無機吸着剤、好ましくはケイ酸、アルモシリケート（alumosilicates）および／または酸化アルミニウムを、特定の界面活性剤と組み合わせて同時に使用することによって、懸濁液をチキソトロピー性として粉体および粒体の充填剤として使用する場合に予期される効果に加え、従来の方法で調製された乳濁製剤および懸濁濃縮物と比較して、活性ポテンシャルの予期せぬ増大と、特に殺草スペクトルの拡幅を生じる。
ケイ酸としては、一般にシリカゲルと呼ばれるコロイドケイ酸を使用することができるが、一般にエーロシル（Aerosil）と呼ばれるいわゆる発熱ケイ酸（pyrogenic silicic acid）を使用することもできる。あらゆる変形形態および水和状態の酸化アルミニウム並びにアルモシリケート、特に本発明において選択される特定の界面活性剤と組み合わせたフィロシリケートは、驚くべき活性増大効果を示し、適用スペクトルの拡幅を生じる。シリカゲルを使用することが好ましい。本発明において選択される無機吸着剤は、０．５〜２５．０重量％の割合、好ましくは２．０〜１５．０重量％の割合で、本発明に係る新規の作物保護組成物に添加することができる。
本発明に用いられる界面活性剤は、エトキシル化されたＣ6〜Ｃ20、好ましくはＣ8〜Ｃ16アルコール、適当であれば開始単位としてエチレンジアミンを含むエチレン／プロピレンオキシドブロック共重合体、アルキルエーテルスルフェート、およびそれらの組み合わせから選択される。エトキシル化ヒマシ油を使用することもできる。５〜１３個のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化トリデカノール、アルキルエーテル硫酸ナトリウム塩、カリウム塩もしくはアンモニウム塩、特に脂肪アルコールジグリコールエーテル硫酸ナトリウム塩、カリウム塩もしくはアンモニウム塩、または、これら界面活性剤の混合物を使用することが好ましい。ボルポ  Ｔ／７８５（Volpo T/785）、ボルポ  Ｔ／１０（Volpo T/10）、ゲナポール  ＬＲＯ（Genapol LRO）、エマルゾーゲン（Emulsogen）、プルロニック（Pluronic）型の界面活性剤またはこれら界面活性剤の混合物を使用することが特に好ましい。本発明に係る作物保護組成物中の界面活性剤の割合は、５．０〜４０．０重量％、好ましくは７〜３５重量％、特に好ましくは１０．０〜２５重量％である。
本発明において選択される吸着剤と、本発明において選択される界面活性剤との割合の合計は、５．５〜４５．０重量％、好ましくは１５．０〜２５．０重量％である。
本発明に係る新規の作物保護組成物は、除草活性化合物として、尿素誘導体、カルバメート、ビスカルバメート、ジフェニルエーテル、ピリドリル酢酸誘導体、ピリダジン、トリアジン、トリアジノン、ウラシル、スルホニル尿素、ベンゾフラン誘導体、グルホシネートおよびグリホサート、並びにそれらの塩またはエステル、並びに、選択された数種の活性化合物の混合物から選ばれる、茎葉作用および土壌−茎葉作用を有する除草剤を含む。フェンメジファン（phenmedipham；PMP）、デスメジファン（desmedipham；DMP）、メタミトロン（metamitron）および／またはエトフメサート（ethofumesate）を使用することが好ましい。好適な殺菌活性化合物は、モルホリン、アゾール、フタルイミドまたはピペリジンである。好適な殺虫剤は、ピレスロイド、カルバメートまたはオルガノホスフェートである。また、その可能な塩またはエステル、および、選択された前記活性化合物の混合物である。本発明に係る作物保護組成物中における活性化合物の割合は、５．０〜７５．０重量％、好ましくは１５．０〜５５．０重量％である。
これらの化合物に加えて、本発明に係る作物保護組成物は、懸濁濃縮物に慣用される、それ自体は既知の補助剤および／またはキャリヤーを含有してもよい。凍結防止剤、安定化剤、消泡剤、湿潤剤および分散剤、並びに、適当であればその他の充填剤が例として挙げられる。ここで、ＤＥ４３  ２９  ９７４を参考とすることができる。湿潤剤および分散剤は、例えば、ホスフェートの形態を有するリン酸化されたジ−またはトリスチレンフェノールエトキシレート、および／または、リグニンスルホネートからなる群より選択することができる。エトキシル化トリスチレンフェノールホスフェート、リグニンスルホン酸ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩もしくはアンモニウム塩、特にリグニンスルホン酸カルシウム塩／マグネシウム塩／亜鉛塩の混合物、または、これらの物質の混合物を使用することが好ましい。テンショフィクス  ＬＸスペシャル（Tensiofix LX Special）、ソプロフォア  ＦＬ（Soprophor FL）、ソプロフォア  ＦＬ  ６０、またはこれらの物質の混合物を使用することが特に好ましい。
本発明に係る作物保護組成物は、例えば湿式製粉法など、それ自体は既知の方法によって調製される。このため、各成分（活性化合物および補助剤）は、例えばビーズミルなどの適当な装置内で、適当な量の水を用いて、細かく粉砕される。
成分は、０．５〜２０μｍの粉末度、特に＜１０μｍの粉末度に調整されることが好ましい。固体製剤（粒体または粉体）の場合は、従来技術に相当する方法が用いられる。
懸濁濃縮物という製剤形態／外観の本発明に係る作物保護組成物は、既知の毒物学的および生態毒物学的な利点に加えて、驚くべきことに、既知製剤を同じ散布量で用いても制御することができなかった雑草の制御において、生物ポテンシャルの追加的な増大を示す。
このように、本発明に係る吸着剤／界面活性剤の組み合わせを用いて調製された組成物は、例えばマトリカリア  カモミラ（Matricaria chamomilla；MATCH）およびマトリカリア  イノドラ（Matricaria inodora；MATIN）などのカミツレ種を制御するために、カルバメート類およびビスカルバメート類から選ばれる作物保護剤を使用することを初めて可能にする。従来、デスメジファン活性化合物を用いても、フェンメジファン活性化合物を用いても、または、前記活性化合物とエトフメサートとの１：１混合物または組合せを用いても、カミツレ種を十分に制御することは可能ではなかった（下記の例を参照のこと）。従来、十分な制御は、更なる除草剤（例えば、メタミトロン）を用いることでのみ実現されていた。
更に、下記の例に示されるように、例えば、トリアジノンの領域である甜菜の栽培において、本発明に係る作物保護組成物を使用することによって、同等の活性で、適用される組成物の量を１０〜２０％低減することが可能である。
甜菜における除草剤試験で得られた結果を表に示す。従来のメタミトロン  ＳＣと比較して、本発明に係るメタミトロン  ＳＣは、散布量は単位１／ｈａで同等であるが、１ヘクタール当たりの活性化合物の量が低減されている。（6.51/ha×700g/l＝4550g/haと比較して、6.51/ha×550g/l＝3575g/haは-21.4%に相当する。）
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既知の活性スペクトルが広葉雑草に限定されており、カミツレに対しては不十分な活性の茎葉作用を有する２種の活性化合物の組み合わせ、例えばフェンメジファンとデスメジファンは、１ヘクタール当たりの活性化合物の散布量が同等であるとき、従来技術で知られている乳濁濃縮物と比較して、大幅に改善された活性を示した（表５の上半分を参照のこと。）。
茎葉作用を有する１種の活性化合物、例えばデスメジファンのみを用いても、１ヘクタール当たりの活性化合物の散布量が同等でも、従来技術で知られている乳濁濃縮物と比較して、大幅に改善された活性が認められた（表５の下半分を参照のこと。）。
以下の実施例および配合表は本発明を説明するためのものであって、本発明を限定するものではない。
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実施例１：ＰＭＰ／ＤＭＰ混合物における活性（％）とシリカゲル含量（ｇ／ｌ）との関係
シリカゲルの添加が作物保護組成物の活性ポテンシャルに及ぼす影響は、基本配合のシリカゲル含量を変化させないものと、変化させたものとを比較することによって明らかになる。様々なシリカゲル含量のフェンメジファン／デスメジファン懸濁濃縮物（ＰＭＰ／ＤＭＰ）を、シリカゲルを含まないヘキスト  シェアリング  アグロエボ  ゲーエムベーハー（Hoechst Schering AgrEvo GmbH）製のフェンメジファン／デスメジファン乳濁濃縮物であるベタナール（Betanal；登録商標）ＡＭ  １１  ＥＣ（ベタナール  ＡＭ  １１は、ＰＭＰ／ＤＭＰを１：１の比率で含む。）と比較した。結果を、表２および図１に示す。
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実施例２：２種の作物保護組成物の活性の比較
３２０ｇ／ｌのデスメジファンを含む本発明の作物保護組成物（懸濁濃縮物Ｃ；ＳＣ  Ｃ）を、デスメジファン１６０ｇ／ｌを含む従来技術において公知の作物保護組成物（ヘキスト  シェアリング  アグロエボ  ゲーエムベーハー製ベタナール（登録商標）ＡＭ；ベタナール  ＡＭはデスメジファンのみを含む；ＥＣ）と比較した。本発明に係る懸濁濃縮物（ＳＣ  Ｃ）は１ヘクタール当たり０．７５ｌ、ベタナール  ＡＭ（ＥＣ）は１ヘクタール当たり１．５ｌ散布した（これは、１ヘクタール当たり等量に対応する。）。結果を、表３および図２に示す。
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実施例３：散布量を相違させての活性の比較
本発明に係る作物保護組成物の実質的に改善された活性は、雑草の相対生体量を比較することによって明らかにされる。本発明に係る懸濁液Ａ（ＳＣ  Ａ）を、ＤＭＰとＰＭＰとを１：１の比率で含むアグロエボ製ベタナール（登録商標）ＡＭ  １１と比較した。生体重は、植物の地上部の質量として定義される。相対生体重は、未処理の対照試料の質量（＝１００％）と比較した、処理済み試料の植物の地上部の質量として定義される。結果を、表４および図３に示す。
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実施例４：
実施例４は、様々な散布量において、試験済みの乳濁濃縮物（ベタナール  ＡＭおよびベタナール  ＡＭ  １１）と、４０ｇ／ｌまたは２０ｇ／ｌのシリカゲルを有する本発明の懸濁濃縮物との活性を比較するものである。本発明にかかる組成物を使用することにより、（６品種の）積算活性および種特異的活性の両方が実質的に増大する。
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実施例５：
試験済みの乳濁濃縮物と、シリカゲルを４０ｇ／ｌの割合で含み、活性化合物としてエトフメサート、フェンメジファンおよびデスメジファンを含む本発明の懸濁濃縮物との比較。
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下記の表７は、使用した副成分の種類および関連グループを示すものである。
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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