(57)【要約】本発明は、撥水性材料、特に耐久性を有する撥水性材料に関し、特に屋外で用いられる製品に適用できる撥水性材料に関する。本発明は、重合体を有してなる撥水性材料であって、該重合体が撥水性をもたらす第１の部位、撥水性材料を塗布する被塗布材と結合及び／又は吸着可能な第２の部位、並びに所望により架橋部位を有し、該架橋部位により架橋することにより耐久性を発揮する撥水性材料を開示する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体を有してなる撥水性材料であって、該重合体が撥水性をもたらす第１の部位と、前記撥水性材料を塗布する被塗布材と結合及び／又は吸着可能な第２の部位とを有することを特徴とする撥水性材料。
【請求項２】
前記第２の部位が複数種のモノマー由来である請求項１記載の材料。
【請求項３】
前記重合体がさらに架橋部位を有し、該架橋部位を介して重合体が架橋される請求項１又は請求項２記載の材料。
【請求項４】
前記架橋部位が加熱によって形成される請求項３記載の材料。
【請求項５】
前記架橋部位が紫外線照射によって形成される請求項３記載の材料。
【請求項６】
前記架橋部位が溶媒の乾燥によって形成される請求項３記載の材料。
【請求項７】
第１のモノマー及び第２のモノマーを有してなる共重合体を有する撥水性材料であって、前記第１のモノマーが撥水性をもたらす部位に相当する基を有し、前記第１及び第２のモノマーが重合可能な基を有する撥水性材料。
【請求項８】
前記第２のモノマーが前記撥水性材料を塗布する被塗布材と結合及び／又は吸着可能な部位に相当する基を有する請求項７記載の材料。
【請求項９】
前記第２のモノマーが複数種からなる請求項７又は請求項８記載の材料。
【請求項１０】
前記第１及び／又は第２のモノマーが架橋基を有し、該架橋基を介して前記共重合体が架橋される請求項７〜請求項９のいずれか１項記載の材料。
【請求項１１】
前記共重合体がさらに第３のモノマーを有してなり、該第３のモノマーが架橋基を有し、該架橋基を介して前記共重合体が架橋される請求項７〜請求項１０のいずれか１項記載の材料。
【請求項１２】
前記架橋基が加熱によって反応する請求項１０又は請求項１１記載の材料。
【請求項１３】
前記架橋基が紫外線照射によって反応する請求項１０又は請求項１１記載の材料。
【請求項１４】
前記架橋基が溶媒の乾燥に伴って反応する請求項１０又は請求項１１記載の材料。
【請求項１５】
重合体を有してなる層を基板上に有する撥水膜であって、前記該重合体が撥水性をもたらす第１の部位と、前記基板の表面と結合及び／又は吸着可能な第２の部位とを有することを特徴とする撥水膜。
【請求項１６】
前記重合体がさらに架橋部位を有し、該架橋部位を介して重合体が架橋される請求項１５記載の撥水膜。
【請求項１７】
前記撥水膜の表面は、その水接触角が１１０°以上である請求項１５又は請求項１６記載の撥水膜。
【請求項１８】
前記層の厚さが２０〜８００ｎｍである請求項１５〜請求項１７のいずれか１項記載の撥水膜。
【請求項１９】
前記層が可視領域において透明である請求項１５〜請求項１８のいずれか１項記載の撥水膜。
【請求項２０】
第１のモノマー及び第２のモノマー、並びに重合開始剤を混合して重合反応を行う工程、得られた重合体を希釈する工程、及び希釈液を基板面に塗布する工程を有することを特徴とする撥水性を有する面の調製方法であって、前記第１のモノマーが前記基板面と反発し且つ撥水性をもたらす部位に相当する基を有し、前記第１のモノマー及び前記第２のモノマーが重合可能な基を有する方法。
【請求項２１】
前記第２のモノマーが前記基板面と結合及び／又は吸着可能な部位に相当する基を有する請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
前記第２のモノマーが複数種からなる請求項２０又は請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
前記第１及び／又は第２のモノマーが架橋基を有し、塗布工程後に該架橋基を介して前記重合体が架橋される工程をさらに有する請求項２０〜請求項２２のいずれか１項記載の方法。
【請求項２４】
前記重合反応工程において、さらに架橋基を有する第３のモノマーを混合し、塗布工程後に該架橋基を介して前記重合体が架橋される工程をさらに有する請求項２０〜請求項２３のいずれか１項記載の方法。
【請求項２５】
前記架橋基が加熱によって反応する請求項２３又は請求項２４記載の方法。
【請求項２６】
前記架橋基が紫外線照射によって反応する請求項２３又は請求項２４記載の方法。
【請求項２７】
前記架橋基が溶媒の乾燥に伴って反応する請求項２３又は請求項２４記載の方法。
【請求項２８】
前記希釈工程において、前記重合体を１００ｇ／ｌ以下の濃度に調整する請求項２０〜請求項２７のいずれか１項記載の方法。
【請求項２９】
表面での水接触角が１１０°以上であり、可視領域において透明であり、荷重１００ｇでの乾燥布による摺動３０００回で水接触角が１００°以上である撥水膜。
【請求項３０】
共重合体及びその溶媒を含有する撥水コーティング組成物であって、前記共重合体が、フッ素を含有する第１の単量体；及び基材表面と結合及び／又は吸着する第２の単量体；を有してなり、前記共重合体の濃度が１００ｇ／ｄｍ３以下である撥水コーティング組成物。
【請求項３１】
第１の単量体が基材表面と結合及び／又は吸着する部位を有しない請求項３０記載の組成物。
【請求項３２】
前記共重合体が架橋部位を有し、該架橋部位を介して前記共重合体間及び／又は前記共重合体内で架橋される請求項３０又は３１記載の組成物。
【請求項３３】
架橋部位が、熱応答性、熱可塑性又は熱硬化性である請求項３２記載の組成物。
【請求項３４】
架橋が加熱によって形成される請求項３２又は３３記載の組成物。
【請求項３５】
架橋が紫外線照射によって形成される請求項３２又は３３記載の組成物。
【請求項３６】
架橋が溶媒の乾燥によって形成される請求項３２又は３３記載の組成物。
【請求項３７】
架橋が光酸発生剤によって形成される請求項３２又は３３記載の組成物。
【請求項３８】
第１の単量体が複数種からなる請求項３０〜３７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項３９】
第２の単量体が複数種からなる請求項３０〜３８のいずれか１項記載の組成物。
【請求項４０】
基材がガラス又はセラミックスであり、第２の単量体は、該ガラス又はセラミックスと相互作用し結合及び／又は吸着する基を有する請求項３０〜３９のいずれか１項記載の組成物。
【請求項４１】
基材がガラス又はセラミックスであり、第２の単量体は、−Ｃｌ、−Ｂｒ及び−Ｉからなるハロゲン基；−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＣ−、−ＳＯ３、−ＮＨ２、−ＮＯ、及び−ＮＣＯからなる極性基群、−Ｃ＝ＣＨ２及び−Ｃ≡ＣＨからなる不飽和結合を有する基；並びに有機ケイ素化合物に含まれるＳｉＯ群；からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する請求項３０〜４０のいずれか１項記載の組成物。
【請求項４２】
基材がガラス又はセラミックスであり、第１の単量体は、該ガラス又はセラミックスと結合及び／又は吸着する基を有しない請求項３０〜４１のいずれか１項記載の組成物。
【請求項４３】
基材がガラス又はセラミックスであり、第１の単量体は、−Ｃｌ、−Ｂｒ及び−Ｉからなるハロゲン基；−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＣ−、−ＳＯ３、−ＮＨ２、−ＮＯ、及び−ＮＣＯからなる極性基群、−Ｃ＝ＣＨ２及び−Ｃ≡ＣＨからなる不飽和結合を有する基；並びに有機ケイ素化合物に含まれるＳｉＯ群；からなる群から選ばれる基を有しない請求項３０〜４２のいずれか１項記載の組成物。
【請求項４４】
共重合体はブロック共重合体、又はランダム共重合体である請求項３０〜４３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項４５】
請求項３０〜４４のいずれか１項記載の撥水コーティング組成物によって得られる撥水性膜。
【請求項４６】
前記撥水性膜は、表面での水接触角が１１０°以上である請求項４５記載の撥水性膜。
【請求項４７】
前記撥水性膜は、可視領域において透明である請求項４５又は４６記載の撥水性膜。
【請求項４８】
前記撥水性膜は、荷重１００ｇでの乾燥布による摺動３０００回で水接触角が１００°以上である請求項４５〜４７のいずれか１項記載の撥水性膜。
【請求項４９】
請求項３０〜４４のいずれか１項記載の撥水コーティング組成物を基材表面に被覆してなる複合材。
【請求項５０】
フッ素を含有する第１の単量体と、基材表面と結合及び／又は吸着する第２の単量体との重合反応を行って共重合体を得る工程；及び得られた共重合体を溶媒に溶解して該共重合体の濃度が１００ｇ／ｄｍ３以下とする撥水コーティング組成物を得る工程；を有する撥水コーティング組成物の製造方法。
【請求項５１】
第１の単量体が基材表面と結合及び／又は吸着する部位を有しない請求項５０記載の方法。
【請求項５２】
前記共重合体が架橋部位を有し、該架橋部位を介して前記共重合体間及び／又は前記共重合体内で架橋される請求項５０又は５１記載の方法。
【請求項５３】
架橋部位が、熱応答性、熱可塑性又は熱硬化性である請求項５２記載の方法。
【請求項５４】
架橋が加熱によって形成される請求項５２又は５３記載の方法。
【請求項５５】
架橋が紫外線照射によって形成される請求項５２又は５３記載の方法。
【請求項５６】
架橋が溶媒の乾燥によって形成される請求項５２又は５３記載の方法。
【請求項５７】
架橋が光酸発生剤によって形成される請求項５２又は５３記載の方法。
【請求項５８】
第１の単量体が複数種からなる請求項５０〜５７のいずれか１項記載の方法。
【請求項５９】
第２の単量体が複数種からなる請求項５０〜５８のいずれか１項記載の方法。
【請求項６０】
基材がガラス又はセラミックスであり、第２の単量体は、該ガラス又はセラミックスと相互作用し結合及び／又は吸着する基を有する請求項５０〜５９のいずれか１項記載の方法。
【請求項６１】
基材がガラス又はセラミックスであり、第２の単量体は、−Ｃｌ、−Ｂｒ及び−Ｉからなるハロゲン基；−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＣ−、−ＳＯ３、−ＮＨ２、−ＮＯ、及び−ＮＣＯからなる極性基群、−Ｃ＝ＣＨ２及び−Ｃ≡ＣＨからなる不飽和結合を有する基；並びに有機ケイ素化合物に含まれるＳｉＯ群；からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する請求項５０〜６０のいずれか１項記載の方法。
【請求項６２】
基材がガラス又はセラミックスであり、第１の単量体は、該ガラス又はセラミックスと結合及び／又は吸着する基を有しない請求項５０〜６１のいずれか１項記載の方法。
【請求項６３】
基材がガラス又はセラミックスであり、第１の単量体は、−Ｃｌ、−Ｂｒ及び−Ｉからなるハロゲン基；−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＣ−、−ＳＯ３、−ＮＨ２、−ＮＯ、及び−ＮＣＯからなる極性基群、−Ｃ＝ＣＨ２及び−Ｃ≡ＣＨからなる不飽和結合を有する基；並びに有機ケイ素化合物に含まれるＳｉＯ群；からなる群から選ばれる基を有しない請求項５０〜６２のいずれか１項記載の方法。
【請求項６４】
共重合体はブロック共重合体、又はランダム共重合体である請求項５０〜６３のいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、塗布することにより撥水膜、好ましくは超撥水膜を形成することができる撥水性材料に関する。
背景技術
従来、コーティングにより表面エネルギーを低下させ、撥水膜、好ましくは超撥水膜を得る方法として、大きく分けて２つの材料、ａ）カップリング剤を塗布する方法、及びｂ）フッ素を含む撥水性ポリマー材料を塗布する方法が提案されている。
ａ）カップリング剤を用いる方法は、高撥水性をもたらすという長所を有する一方、高コストであるか、ポットライフが短いか、耐久性が低いか、及び／又は塗布することができる基板の選択範囲が狭いという短所を有している。
また、ｂ）フッ素を含む撥水性ポリマー材料を用いる方法は、ポットライフが比較的長く、塗布することができる基板の選択範囲が広く、且つ成膜しやすいという長所を有する一方、撥水性が低いか、及び／又は高コストであるという短所を有している。
これらの材料を用いると共に、これらの材料が塗布される面をある程度の粗さに設定することにより、超撥水性をもたらすことができることが知られている。
しかしながら、これらによってもたらされる超撥水膜を屋外で用いる場合、次のような問題がある。即ち、１）超撥水性をもたらす表面に汚れが付着し超撥水性が抑制される、２）超撥水性をもたらすための表面粗さが破壊される、及び／又は３）撥水性材料が表面から剥離する、という問題である。
上記問題、特に１）の問題に対して、超撥水表面（塗布面）上にＴｉＯ２を担持させることが提案されている。また、２）については、２段階の表面粗さを有する面を用いることにより該問題を解決できることを、本発明者の一部が提案している（特願２０００−２６８０２６号を参照のこと）。
発明の開示
しかしながら、撥水性材料の剥離又は脱離による問題については、未だ解決されておらず、そのような材料の開発が望まれている。
そこで、本発明の目的は、屋外で用いられる製品用の撥水性材料、特に耐久性を有する撥水性材料を提供することにある。
また、本発明の目的は、上記目的に加えて、又は上記目的の他に、塗布される面からの剥離又は脱離が抑制された撥水性材料を提供することにある。
さらに、本発明の目的は、上記目的に加えて、又は上記目的の他に、高レベルの撥水性をもたらしつつ、その製造コストを抑えた撥水性材料を提供することにある。
また、本発明の目的は、上記目的に加えて、又は上記目的の他に、塗布される面との接着性を可逆的に制御可能な撥水性材料を提供することにある。
本発明者らは鋭意検討の結果、次の発明により、上記課題を解決できることを見出した。
即ち、＜１＞  重合体を有してなる撥水性材料であって、該重合体が撥水性をもたらす第１の部位と、撥水性材料を塗布する被塗布材と結合及び／又は吸着可能な第２の部位とを有することを特徴とする撥水性材料。
＜２＞  上記＜１＞において、第２の部位が複数種のモノマー由来であるのがよい。
＜３＞  上記＜１＞又は＜２＞において、第１の部位が被塗布材と反発するのがよい。
＜４＞  上記＜１＞〜＜３＞のいずれかにおいて、第１の部位が複数種のモノマー由来であるのがよい。
＜５＞  上記＜１＞〜＜４＞のいずれかにおいて、重合体がさらに架橋部位を有し、該架橋部位を介して重合体が架橋されるのがよい。
＜６＞  上記＜５＞において、架橋部位が複数種のモノマー由来であるのがよい。
＜７＞  上記＜５＞又は＜６＞において、架橋部位が、熱応答性、熱可塑性又は熱硬化性であるのがよい。
＜８＞  上記＜５＞〜＜７＞のいずれかにおいて、架橋部位が加熱によって形成されるのがよい。
＜９＞  上記＜５＞〜＜７＞のいずれかにおいて、架橋部位が紫外線照射によって形成されるのがよい。
＜１０＞  上記＜５＞〜＜７＞のいずれかにおいて、架橋部位が溶媒の乾燥によって形成されるのがよい。
＜１１＞  上記＜５＞〜＜７＞のいずれかにおいて、架橋が光酸発生剤によって形成されるのがよい。
＜１２＞  第１のモノマー及び第２のモノマーを有してなる共重合体を有する撥水性材料であって、第１のモノマーが撥水性をもたらす部位に相当する基を有し、第１及び第２のモノマーが重合可能な基を有する撥水性材料。
＜１３＞  上記＜１２＞において、第２のモノマーが撥水性材料を塗布する被塗布材と結合及び／又は吸着可能な部位に相当する基を有するのがよい。
＜１４＞  上記＜１２＞又は＜１３＞において、第２のモノマーが複数種からなるのがよい。
＜１５＞  上記＜１４＞において、複数種が少なくとも２種であり、少なくとも１種の第２のモノマーが被塗布材としての基板と結合及び／又は吸着可能な部位に相当する基を有し、他の１種の第２のモノマーが共重合体と結合及び／又は吸着可能な部位に相当する基を有するのがよい。
＜１６＞  上記＜１２＞〜＜１５＞のいずれかにおいて、第１のモノマーが被塗布材と反発する基を有するのがよい。
＜１７＞  上記＜１２＞〜＜１６＞のいずれかにおいて、第１のモノマーが複数種からなるのがよい。
＜１８＞  上記＜１２＞〜＜１７＞のいずれかにおいて、第１及び／又は第２のモノマーが架橋基を有し、該架橋基を介して共重合体が架橋されるのがよい。
＜１９＞  上記＜１２＞〜＜１８＞のいずれかにおいて、共重合体がさらに第３のモノマーを有してなり、該第３のモノマーが架橋基を有し、該架橋基を介して共重合体が架橋されるのがよい。
＜２０＞  上記＜１８＞又は＜１９＞において、架橋基が複数種を有するのがよい。
＜２１＞  上記＜１８＞〜＜２０＞のいずれかにおいて、架橋基が、熱応答性、熱可塑性又は熱硬化性であるのがよい。
＜２２＞  上記＜１８＞〜＜２１＞のいずれかにおいて、架橋基が加熱によって反応するのがよい。
＜２３＞  上記＜１８＞〜＜２１＞のいずれかにおいて、架橋基が紫外線照射によって反応するのがよい。
＜２４＞  上記＜１８＞〜＜２１＞のいずれかにおいて、架橋基が溶媒の乾燥に伴って反応するのがよい。
＜２５＞  上記＜１８＞〜＜２１＞のいずれかにおいて、架橋基が光酸発生剤によって反応するのがよい。
＜２６＞  重合体を有してなる層を基板上に有する撥水膜であって、該重合体が撥水性をもたらす第１の部位と、基板の表面と結合及び／又は吸着可能な第２の部位とを有することを特徴とする撥水膜。
＜２７＞  上記＜２６＞において、重合体がさらに架橋部位を有し、該架橋部位を介して重合体が架橋されるのがよい。
＜２８＞  上記＜２６＞又は＜２７＞において、第１の部位が基板と反発するのがよい。
＜２９＞  上記＜２６＞〜＜２８＞のいずれかにおいて、撥水膜の表面は、その水接触角が１１０°以上であるのがよい。
＜３０＞  上記＜２６＞〜＜２９＞のいずれかにおいて、層の厚さが２０〜８００ｎｍであるのがよい。
＜３１＞  上記＜２６＞〜＜３０＞のいずれかにおいて、層が可視領域において透明であるのがよい。
＜３２＞  上記＜２６＞〜＜３１＞のいずれかにおいて、荷重１００ｇでの乾燥布による摺動３０００回で水接触角が１００°以上であるのがよい。
＜３３＞  共重合体を有してなる層を基板上に有する撥水膜であって、該共重合体が第１のモノマー及び第２のモノマーを有してなり、第１のモノマーが撥水性をもたらす部位に相当する基を有し、第１及び第２のモノマーが重合可能な基を有することを特徴とする撥水膜。
＜３４＞  上記＜３３＞において、第２のモノマーが基板と結合及び／又は吸着可能な部位に相当する基を有するのがよい。
＜３５＞  上記＜３３＞又は＜３４＞において、第２のモノマーが複数種からなるのがよい。
＜３６＞  上記＜３５＞において、複数種が少なくとも２種であり、少なくとも１種の第２のモノマーが基板と結合及び／又は吸着可能な部位に相当する基を有し、他の１種の第２のモノマーが共重合体と結合及び／又は吸着可能な部位に相当する基を有するのがよい。
＜３７＞  上記＜３３＞〜＜３６＞のいずれかにおいて、第１のモノマーが被塗布材と反発する基を有するのがよい。
＜３８＞  上記＜３３＞〜＜３７＞のいずれかにおいて、第１のモノマーが複数種からなるのがよい。
＜３９＞  上記＜３３＞〜＜３８＞のいずれかにおいて、第１及び／又は第２のモノマーが架橋基を有し、該架橋基を介して共重合体が架橋されるのがよい。
＜４０＞  上記＜３３＞〜＜３９＞のいずれかにおいて、共重合体がさらに第３のモノマーを有してなり、該第３のモノマーが架橋基を有し、該架橋基を介して共重合体が架橋されるのがよい。
＜４１＞  上記＜３９＞又は＜４０＞において、架橋基が複数種を有するのがよい。
＜４２＞  上記＜３９＞〜＜４１＞のいずれかにおいて、架橋基が、熱応答性、熱可塑性又は熱硬化性であるのがよい。
＜４３＞  上記＜３９＞〜＜４２＞のいずれかにおいて、架橋基が加熱によって反応するのがよい。
＜４４＞  上記＜３９＞〜＜４２＞のいずれかにおいて、架橋基が紫外線照射によって反応するのがよい。
＜４５＞  上記＜３９＞〜＜４２＞のいずれかにおいて、架橋基が溶媒の乾燥に伴って反応するのがよい。
＜４６＞  上記＜３９＞〜＜４２＞のいずれかにおいて、架橋基が光酸発生剤によって反応するのがよい。
＜４７＞  上記＜３３＞〜＜４６＞のいずれかにおいて、撥水膜の表面は、その水接触角が１１０°以上であるのがよい。
＜４８＞  上記＜３３＞〜＜４７＞のいずれかにおいて、層の厚さが２０〜８００ｎｍであるのがよい。
＜４９＞  上記＜３３＞〜＜４８＞のいずれかにおいて、層が可視領域において透明であるのがよい。
＜５０＞  上記＜３３＞〜＜４９＞のいずれかにおいて、荷重１００ｇでの乾燥布による摺動３０００回で水接触角が１００°以上であるのがよい。
＜５１＞  第１のモノマー及び第２のモノマー、並びに重合開始剤を混合して重合反応を行う工程、得られた重合体を希釈する工程、及び希釈液を基板面に塗布する工程を有することを特徴とする撥水性を有する面の調製方法であって、第１のモノマーが撥水性をもたらす部位に相当する基を有し、第１のモノマー及び前記第２のモノマーが重合可能な基を有する方法。
＜５２＞  上記＜５１＞において、第２のモノマーが基板面と結合及び／又は吸着可能な部位に相当する基を有するのがよい。
＜５３＞  上記＜５１＞又は＜５２＞において、第２のモノマーが基板面に塗布された重合体と吸着可能な部位に相当する基を有するのがよい。
＜５４＞  上記＜５１＞〜＜５３＞のいずれかにおいて、第２のモノマーが複数種からなるのがよい。
＜５５＞  上記＜５１＞〜＜５４＞のいずれかにおいて、第１のモノマーが複数種からなるのがよい。
＜５６＞  上記＜５１＞〜＜５５＞のいずれかにおいて、第１のモノマーが基板面と反発する基を有するのがよい。
＜５７＞  上記＜５１＞〜＜５６＞のいずれかにおいて、第１及び／又は第２のモノマーが架橋基を有し、、塗布工程後に該架橋基を介して重合体が架橋される工程をさらに有するのがよい。
＜５８＞  上記＜５１＞〜＜５７＞のいずれかにおいて、重合反応工程において、さらに架橋基を有する第３のモノマーを混合し、塗布工程後に該架橋基を介して重合体が架橋される工程をさらに有するのがよい。
＜５９＞  上記＜５７＞又は＜５８＞のいずれかにおいて、架橋基は複数種を有するのがよい。
＜６０＞  上記＜５７＞〜＜５９＞のいずれかにおいて、架橋基が、熱応答性、熱可塑性又は熱硬化性であるのがよい。
＜６１＞  上記＜５７＞〜＜６０＞のいずれかにおいて、架橋基が加熱によって反応するのがよい。
＜６２＞  上記＜５７＞〜＜６０＞のいずれかにおいて、架橋基が紫外線照射によって反応するのがよい。
＜６３＞  上記＜５７＞〜＜６０＞のいずれかにおいて、架橋基が溶媒の乾燥に伴って反応するのがよい。
＜６４＞  上記＜５７＞〜＜６０＞のいずれかにおいて、架橋基が光酸発生剤によって反応するのがよい。
＜６５＞  上記＜５１＞〜＜６４＞のいずれかにおいて、希釈工程において、重合体を１００ｇ／ｌ以下の濃度に調整するのがよい。
＜６６＞  第１のモノマー、第２のモノマー及び第３のモノマーを有してなる共重合体を有する撥水性材料であって、第１、第２及び第３のモノマーが重合可能な基を有し、第１のモノマーが撥水性材料を塗布する被塗布材と反発し且つ撥水性をもたらす部位に相当する基を有し、第２及び第３のモノマーのうちいずれか一方は、撥水性材料を塗布する被塗布材と結合可能な部位に相当する基を有し、他方は共重合体と吸着可能な部位に相当する基を有する撥水性材料。
＜６７＞  第１のモノマー、第２のモノマー、第３のモノマー及び第４のモノマーを有してなる共重合体を有する撥水性材料であって、第１〜第４のモノマーが重合可能な基を有し、第１のモノマーが撥水性材料を塗布する被塗布材と反発し且つ撥水性をもたらす部位に相当する基を有し、第２及び第３のモノマーのうちいずれか一方は、撥水性材料を塗布する被塗布材と結合可能な部位に相当する基を有し、他方は共重合体と吸着可能な部位に相当する基を有し、第４のモノマーは架橋基を有し、該架橋基を介して共重合体同士が架橋してなる撥水性材料。
＜６８＞  表面での水接触角が１１０°以上であり、可視領域において透明であり、荷重１００ｇでの乾燥布による摺動３０００回で水接触角が１００°以上である撥水膜。
＜６９＞  共重合体及びその溶媒を含有する撥水コーティング組成物であって、前記共重合体が、フッ素を含有する第１の単量体；及び基材表面と結合及び／又は吸着する第２の単量体；を有してなり、前記共重合体の濃度が１００ｇ／ｄｍ３以下である撥水コーティング組成物。
＜７０＞  上記＜６９＞において、第１の単量体が基材表面と結合及び／又は吸着する部位を有しないのがよい。
＜７１＞  上記＜６９＞又は＜７０＞において、前記共重合体が架橋部位を有し、該架橋部位を介して前記共重合体間及び／又は前記共重合体内で架橋されるのがよい。
＜７２＞  上記＜７１＞において、架橋部位が、熱応答性、熱可塑性又は熱硬化性であるのがよい。
＜７３＞  上記＜７１＞又は＜７２＞において、架橋が加熱によって形成されるのがよい。
＜７４＞  上記＜７１＞又は＜７２＞において、架橋が紫外線照射によって形成されるのがよい。
＜７５＞  上記＜７１＞又は＜７２＞において、架橋が溶媒の乾燥によって形成されるのがよい。
＜７６＞  上記＜７１＞又は＜７２＞において、架橋が光酸発生剤によって形成されるのがよい。
＜７７＞  上記＜６９＞〜＜７６＞のいずれかにおいて、第１の単量体が複数種からなるのがよい。
＜７８＞  上記＜６９＞〜＜７７＞のいずれかにおいて、第２の単量体が複数種からなるのがよい。
＜７９＞  上記＜６９＞〜＜７８＞のいずれかにおいて、基材がガラス又はセラミックスであり、第２の単量体は、該ガラス又はセラミックスと相互作用し結合及び／又は吸着する基を有するのがよい。
＜８０＞  上記＜６９＞〜＜７９＞のいずれかにおいて、基材がガラス又はセラミックスであり、第２の単量体は、−Ｃｌ、−Ｂｒ及び−Ｉからなるハロゲン基；−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＣ−、−ＳＯ３、−ＮＨ２、−ＮＯ、及び−ＮＣＯからなる極性基群、−Ｃ＝ＣＨ２及び−Ｃ≡ＣＨからなる不飽和結合を有する基；並びに有機ケイ素化合物に含まれるＳｉＯ群；からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有するのがよい。
＜８１＞  上記＜６９＞〜＜８０＞のいずれかにおいて、基材がガラス又はセラミックスであり、第１の単量体は、該ガラス又はセラミックスと結合及び／又は吸着する基を有しないのがよい。
＜８２＞  上記＜６９＞〜＜８１＞のいずれかにおいて、基材がガラス又はセラミックスであり、第１の単量体は、−Ｃｌ、−Ｂｒ及び−Ｉからなるハロゲン基；−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＣ−、−ＳＯ３、−ＮＨ２、−ＮＯ、及び−ＮＣＯからなる極性基群、−Ｃ＝ＣＨ２及び−Ｃ≡ＣＨからなる不飽和結合を有する基；並びに有機ケイ素化合物に含まれるＳｉＯ群；からなる群から選ばれる基を有しないのがよい。
＜８３＞  上記＜６９＞〜＜８２＞のいずれかにおいて、共重合体はブロック共重合体、又はランダム共重合体であるのがよい。
＜８４＞  ＜６９＞〜＜８３＞記載の撥水コーティング組成物によって得られる撥水性膜。
＜８５＞  ＜８４＞において、該撥水性膜は、表面での水接触角が１１０°以上であるのがよい。
＜８６＞  ＜８４＞又は＜８５＞において、該撥水性膜は、可視領域において透明であるのがよい。
＜８７＞  ＜８４＞〜＜８６＞のいずれかにおいて、該撥水性膜は、荷重１００ｇでの乾燥布による摺動３０００回で水接触角が１００°以上であるのがよい。
＜８８＞  上記＜６９＞〜＜８３＞のいずれかの撥水コーティング組成物を基材表面に被覆してなる複合材。
＜８９＞  フッ素を含有する第１の単量体と、基材表面と結合及び／又は吸着する第２の単量体との重合反応を行って共重合体を得る工程；及び得られた共重合体を溶媒に溶解して該共重合体の濃度が１００ｇ／ｄｍ３以下とする撥水コーティング組成物を得る工程；を有する撥水コーティング組成物の製造方法。
＜９０＞  上記＜８９＞において、第１の単量体が基材表面と結合及び／又は吸着する部位を有しないのがよい。
＜９１＞  上記＜８９＞又は＜９０＞において、前記共重合体が架橋部位を有し、該架橋部位を介して前記共重合体間及び／又は前記共重合体内で架橋されるのがよい。
＜９２＞  上記＜９１＞において、架橋部位が、熱応答性、熱可塑性又は熱硬化性であるのがよい。
＜９３＞  上記＜９１＞又は＜９２＞において、架橋が加熱によって形成されるのがよい。
＜９４＞  上記＜９１＞又は＜９２＞において、架橋が紫外線照射によって形成されるのがよい。
＜９５＞  上記＜９１＞又は＜９２＞において、架橋が溶媒の乾燥によって形成されるのがよい。
＜９６＞  上記＜９１＞又は＜９２＞において、架橋が光酸発生剤によって形成されるのがよい。
＜９７＞  上記＜８９＞〜＜９６＞のいずれかにおいて、第１の単量体が複数種からなるのがよい。
＜９８＞  上記＜８９＞〜＜９７＞のいずれかにおいて、第２の単量体が複数種からなるのがよい。
＜９９＞  上記＜８９＞〜＜９８＞のいずれかにおいて、基材がガラス又はセラミックスであり、第２の単量体は、該ガラス又はセラミックスと相互作用し結合及び／又は吸着する基を有するのがよい。
＜１００＞  上記＜８９＞〜＜９９＞のいずれかにおいて、基材がガラス又はセラミックスであり、第２の単量体は、−Ｃｌ、−Ｂｒ及び−Ｉからなるハロゲン基；−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＣ−、−ＳＯ３、−ＮＨ２、−ＮＯ、及び−ＮＣＯからなる極性基群、−Ｃ＝ＣＨ２及び−Ｃ≡ＣＨからなる不飽和結合を有する基；並びに有機ケイ素化合物に含まれるＳｉＯ群；からなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有するのがよい。
＜１０１＞  上記＜８９＞〜＜１００＞のいずれかにおいて、基材がガラス又はセラミックスであり、第１の単量体は、該ガラス又はセラミックスと結合及び／又は吸着する基を有しないのがよい。
＜１０２＞  上記＜８９＞〜＜１０１＞のいずれかにおいて、基材がガラス又はセラミックスであり、第１の単量体は、−Ｃｌ、−Ｂｒ及び−Ｉからなるハロゲン基；−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、−Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＣ−、−ＳＯ３、−ＮＨ２、−ＮＯ、及び−ＮＣＯからなる極性基群、−Ｃ＝ＣＨ２及び−Ｃ≡ＣＨからなる不飽和結合を有する基；並びに有機ケイ素化合物に含まれるＳｉＯ群；からなる群から選ばれる基を有しないのがよい。
＜１０３＞  上記＜８９＞〜＜１０２＞のいずれかにおいて、共重合体はブロック共重合体、又はランダム共重合体であるのがよい。
発明の実施の形態
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明の撥水性材料は、重合体を有してなる。該重合体は、ａ）撥水性をもたらす第１の部位、及びｂ）撥水性材料を塗布する被塗布材と結合及び／又は吸着可能な第２の部位を有する。なお、本発明の撥水性材料は、所望により、上記重合体に加えて他の成分を有していてもよい。
本発明の重合体は、さらにｃ）架橋部位を有し、該架橋部位を介して重合体が架橋されるのがよい。また、この際、架橋部位は、種々の方法によって架橋形成することができる。例えば、加熱によって形成するか、紫外線照射によって形成するか又は溶媒の乾燥によって形成することができる。
例えば、架橋部位は、熱応答性、熱可塑性又は熱硬化性とすることができる。なお、架橋部位の位置は、第１及び第２の部位の一部分であってもよく、第１又は第２のうちのいずれかの一部分であってもよく、ｃ）架橋部位が第１及び第２の部位とは別個に有していてもよい。
本発明は、固体表面と親和性の高い部位とそうでない部位を有する一定濃度の重合体溶液が、固体表面に対して吸着する際に、基板や溶媒の特性によって決まる分子鎖構造固有のコンフォメーションを形成して自己組織化する性質に着目してなされた。すなわちこの性質を効果的に利用することにより、撥水性を担う部位を膜表面に積極的に集中させて高度な撥水性を実現するとともに、膜の耐久性はその内側での被塗布材との親和性の制御や、必要に応じてその後の熱的あるいは光学的処理等による膜内での２次元ネットワーク形成により達成しようとするものである。
本発明の重合体の各部位は、それぞれがモノマー由来であってもよい。即ち、第１の部位が第１のモノマー由来であり、第２の部位が第２のモノマー由来であり、且つ架橋部位が第３のモノマー由来であって、本発明の重合体が、即ちこれらの共重合体であってもよい。
また、２つ以上の部位が１つのモノマーに含まれていてもよい。即ち、第１の部位は第１のモノマー由来であるが、第２の部位及び架橋部位が第２のモノマー由来であってもよい。これらについては後述するが、これらは単なる例示であって、これらに限定されない。
以下、各部位について説明する。
（第１の部位）
第１の部位は、撥水性をもたらし、好ましくは撥水性材料を塗布する被塗布材と反発する特性を有するのがよい。第１の部位は、フッ素を含有する基であるか、又はフッ素を含有する基のみからなるのがよい。フッ素を含有する基として、炭素数が３個以上、好ましくは４個以上、より好ましくは６個以上、最も好ましくは８個以上の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基であるのがよい。
なお、本発明の撥水性材料をある基板の表面に１回又は複数回塗布する場合、「被塗布材」は、その際に現れている表面を意味する。具体的には、「被塗布材」は、基板表面又は本発明の撥水性材料に含まれる重合体となる。第１の部位は、撥水性をもたらす基であって、好ましくはこれらの「被塗布材」と反発する基であるのがよい。
（第２の部位）
第２の部位は、撥水性材料を塗布する被塗布材、具体的には上記基板表面の材料に依存して、選択することができる。例えば、基板表面の材料がガラスであれば、第２の部位又は第２の部位が有する基として、該ガラスと結合又は吸着可能な基、例えばアルコキシシラン（−Ｓｉ（ＯＲ）ｘ、Ｒはアルキル基を表し、ｘは１〜３の整数を表す）基、もしくは−ＳｉＣｌｘ基又は−Ｓｉ（ＮＣＯ）ｘ基（ｘは１〜３の整数を表す）を挙げることができる。摺動耐久性の面などから、好ましくは−ＳｉＣｌｘ基又は−Ｓｉ（ＮＣＯ）ｘ基であるのがよく、より好ましくは−Ｓｉ（ＮＣＯ）ｘ基であるのがよい。また、基板表面の材料がカチオン性であれば第２の部位又は第２の部位が有する基はアニオン性反応基とすることができ、勿論その逆とすることもできる。さらに、基板表面が金メッキの表面であれば、第２の部位又は第２の部位が有する基はチオール基などとすることができる。
例として、基板表面と好ましい第２の部位又は第２の部位が有する基との関係を以下に記すが、これら及び上記の第２の部位又は第２の部位が有する基は単に例示であって、これらに限定されるものではない。
基板表面が金属であれば、第２の部位又は第２の部位が有する基として、チオール基、アルコキシド基、イソシアネート基、アミン基、シアン基、カルボキシル基、アルデヒド基、ＯＨ基、ハロゲン基、スルホン基、ニトロ基などを挙げることができる。特に、基板表面が銅であれば、第２の部位又は第２の部位が有する基は、アミン基又はシアン基などを挙げることができる。
基板表面がガラスであれば、第２の部位又は第２の部位が有する基として、アルコキシド基、イソシアネート基、アミン基、シアン基、カルボキシル基、アルデヒド基、ＯＨ基、ハロゲン基、スルホン基、ニトロ基などを挙げることができる。
基板表面がＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）又はＰＳ（ポリスチレン）などのベンゼン環を含む材料であれば、第２の部位又は第２の部位が有する基として、ベンゼン基などを挙げることができる。
基板表面がポリアクリル酸又はその誘導体、ＣＯＯＨ基又はその誘導基を有するポリマー類、ＣＯＯＣｌ基又はその誘導基を有するポリマー類、もしくはＣＯＯ基又はその誘導基を有するポリマー類であれば、第２の部位又は第２の部位が有する基として、アミン基などのアルカリ性官能基又はＯＨ基などを挙げることができる。
基板表面がＯＨ基又はその誘導基を有するポリマー類、例えばＰＶＡ（ポリビニルアルコール）であれば、第２の部位又は第２の部位が有する基として、ＣＯＯＨ基などを挙げることができる。
基板表面がＮＨ２基、ＮＨ３基又はＮＨ４基、もしくはそれらの誘導基を有するポリマー類であれば、第２の部位又は第２の部位が有する基として、ＣＯＯＨ基などの酸性基などを挙げることができる。
なお、本発明の撥水性材料をある基板表面に塗布する場合、「被塗布材」は、上述と同じように定義することができる。即ち、第２の部位は、基板表面又は本発明の撥水性材料に含まれる重合体と結合及び／又は吸着可能であるのがよい。
より具体的には、第２の部位を複数種のモノマー由来、例えばモノマーａ及びモノマーｂの２種のモノマー由来とした場合、モノマーａを基板表面と結合可能な基を有し、モノマーｂを重合体と吸着可能な基を有するように、選択又は設計することができる。但し、モノマーａ及びｂは単に例示であって、これらに制眼されることはない。第２の部位に相当する第２のモノマーは１種であっても複数種の組合せであっても、種々選択又は設計することができる。
このような第１及び第２の部位を有する重合体を有してなる撥水性材料を、図１を用いて説明する。
図１は、本発明の材料に含まれる重合体を模式的に示した図である。図１（ａ）は、基板５上に結合及び／又は吸着している重合体群１の模式図である。また、図１（ｂ）は、重合体群１から、１つの重合体のみを取り出して、簡略化して説明するための図である。図１（ｂ）中、重合体１’は、撥水性をもたらす第１の部位２、及び基板面５と結合及び／又は吸着可能な第２の部位３を有する。
また、図１（ａ）の符号６は、第２の部位３を介して、重合体同士が吸着していることを示している。即ち、上述のように、本発明の撥水性材料を１回又は複数回塗布した場合、重合体同士が積層することとなる。この際、重合体同士は第２の部位３を介して吸着するのが好ましい。
（架橋部位）
架橋部位は、上述のように、第１又は第２の部位に含まれていても、それらとは別個に有していてもよい。架橋部位は、それを介して重合体同士が架橋される。架橋されることにより、架橋重合体を有する撥水性材料は、塗布する面から剥離又は脱離しにくくなる傾向が生じる。
架橋部位は、種々の方法によって架橋形成することができる。例えば、加熱によって形成するか、紫外線照射によって形成するか、溶媒の乾燥によって形成するか又は光酸発生剤によって形成するのがよい。また、例えば、架橋部位は、熱応答性、熱可塑性又は熱硬化性とすることができる。
なお、架橋部位の位置は、第１及び第２の部位の一部分であってもよく、第１又は第２のうちのいずれかの一部分であってもよく、ｃ）架橋部位が第１及び第２の部位とは別個に有していてもよい。
本発明において、「熱応答性」とは熱的変化により架橋結合が形成又は切断が行われる可逆的な変化を有する特性の意である。例えば、熱応答性である場合、本発明の重合体は、低温では架橋結合が形成される一方、高温では架橋結合が切断されるように、設計することができる。なお、可逆反応が起こる温度範囲は架橋基に依存するが、その範囲はいかなる範囲であってもよい。
例えば、可逆反応が起こる温度を、用いる架橋基によって制御することができる。この可逆反応が起こる温度を制御した撥水性材料を用いることにより、次のような製品を提供することができる。
即ち、本発明の撥水性材料であって熱応答性の架橋基を介して架橋結合している撥水性材料を塗布した屋根瓦を製造することができ、特に凹凸のある瓦に該撥水性材料を塗布することにより超撥水性屋根瓦を製造することができる。この屋根瓦は、冬季において、瓦の温度が約１０℃以下となる場合、超撥水性材料の特性から着雪防止効果を有する。即ち、豪雪地帯においても屋根の雪下ろしをしなくて済む効果を奏する。また、材料の架橋結合は強固であり、容易には剥離又は脱離しないように塗布することができる。但し、冬季に用いても日光等により、超撥水性材料の膜は徐々に劣化する。
この劣化した膜を以下のような自浄作用により除去し、再度成膜するのがよい。即ち、夏季において、瓦の温度が例えば６０℃以上となる場合、超撥水性材料の架橋結合が切断されるように、熱応答性架橋基を選択する。これにより、架橋基を介しての結合が切断され、材料が瓦から容易に剥離又は脱離することができる。材料の剥離又は脱離は、雨により促進され、ほとんどの膜を除去することができる。膜が除去された瓦に再び本発明の超撥水性材料を塗布し、架橋基を介して架橋形成することにより、冬季に備えることができ、四季のサイクルにあわせた着雪防止効果を有する屋根瓦を提供することができる。
本発明の第１及び第２の部位、及び所望により架橋部位を有する重合体は、１種または２種以上のモノマー由来とすることができる。即ち、本発明の重合体は、第１及び第２の部位並びに所望により架橋部位を有する１種のモノマーからなるホモポリマーであっても、上記部位に相当する基を有する複数種のモノマーを有してなるコポリマーであってもよい。なお、コポリマーの形態は、種々のコポリマーの形態、例えばランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーなどを採ることができ、これらの形態は限定されない。
以下、本発明の重合体、特にコポリマーの場合を、モノマーの観点から説明する。
本発明の重合体がコポリマーである場合、それを構成する複数種のモノマーが、第１及び第２の部位並びに所望により架橋部位に相当する基を有する。
部位とモノマーとは１対１対応であってもなくてもよい。例えば、複数の部位が１種のモノマー由来である多対１対応であってもよく、１つの部位が複数種のモノマー由来である１対多対応であってもよい。
まず、部位とモノマーが１対１対応の場合、第１及び第２の部位並びに所望による架橋部位に相当する基を、第１〜第３のモノマーがそれぞれ有することができる。
複数の部位が１種のモノマー由来である多対１対応である場合、即ち１つのモノマーが２種以上の部位に相当する基を有する場合を次に説明する。例えば、コポリマーが第１及び第２のモノマー、即ち２種のモノマー由来である場合、該第１のモノマーが第１の部位に相当する基を有し、第２のモノマーが第１の部位以外の部位に相当する基を有するように、本発明のコポリマーを設計及び調製することができる。
また、１つの部位が複数種のモノマー由来である１対多対応である場合とは、例えば撥水性をもたらす第１の部位が、２種以上のモノマー由来であってもよいことを意味する。
上述のように、部位とモノマーとの対応関係を種々組み合わせることにより、種々の特性を有する本発明の重合体を設計及び調製することができる。
本発明の重合体がコポリマーである場合、該コポリマーを形成する２種以上のモノマーは、重合可能な基を有する。例えば、２種以上のモノマーすべてがオレフィン基を有することができる。また、他の例として、２種以上のモノマーのうち、１種がアルコール基又はその誘導体を有し、その他の種がカルボキシル基又はその誘導体を有し、それらがエステル結合により重合可能とすることもできる。但し、上述の重合反応は、単に例示である。即ち、本発明の重合反応には種々の重合反応が含まれ、上記の例示に制限されない。
以下、用いるモノマーとそれによって得られるコポリマーについて例示して説明する。
上述のように、モノマーは重合可能な基を有するが、該重合可能な基として以下の一般式Ｉで表すオレフィン基を有するモノマーが好ましい。即ち、Ｒ１〜Ｒ４を種々変更してコポリマーの特性を設計することができるため、好ましい。
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３Ｒ４            一般式Ｉ
一般式Ｉ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４一のうちの１種又は２種以上が第１〜第３の部位及び架橋部位に相当する基を有していてもよく、上述したように、２種以上の異なるモノマーのＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうちの１種又は２種以上が第１〜第３の部位及び架橋部位に相当する基を有していてよい。なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同じであっても異なっていてもよく、それぞれについては以下に詳細に説明する。
以下、一般式Ｉで表すことができる第１のモノマーが、第１の部位を有する場合を説明する。
（第１の部位を有する第１のモノマー）
第１のモノマーは、次の一般式ＩＩで表すことができる。
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３ＲＦ                          一般式ＩＩ
一般式ＩＩ中、ＲＦは撥水性をもたらす第１の部位に相当する基を表す。Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、同じであっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４個の置換又は無置換アルキル基、置換又は無置換アルケニル基、置換又は無置換シクロアルキル基、置換又は無置換アルコキシ基、もしくは置換又は無置換のアルカノイルオキシ基、もしくはＲＦもしくは後述のＲＢ及び／又はＲｂを表す。好ましくは、Ｒ１及びＲ２が水素であり且つＲ３が水素又はメチル基である組合せがよい。
ＲＦは、−Ｘ−ＲＦ’と表すことができ、Ｘは有していてもいなくてもよい２価の基を表し、ＲＦ’は炭素数が３個以上、好ましくは４個以上、より好ましくは６個以上、最も好ましくは８個以上の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を表す。
例えば、ＲＦ’又はＲＦとして−（ＣＦ２）３Ｆ、−ＣＦ（ＣＦ３）２、−（ＣＦ２）４Ｆ、−ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）２、−Ｃ（ＣＦ３）３、−（ＣＦ２）５Ｆ、−（ＣＦ２）２ＣＦ（ＣＦ３）２、−ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）３、−（ＣＦ２）６Ｆ、−（ＣＦ２）３ＣＦ（ＣＦ３）２、−（ＣＦ２）２Ｃ（ＣＦ３）３、−（ＣＦ２）７Ｆ、−（ＣＦ２）４ＣＦ（ＣＦ３）２、−（ＣＦ２）３Ｃ（ＣＦ３）３、−（ＣＦ２）８Ｆ、−（ＣＦ２）５ＣＦ（ＣＦ３）２、−（ＣＦ２）４Ｃ（ＣＦ３）３、−（ＣＦ２）９Ｆ、−（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２、−（ＣＦ２）５Ｃ（ＣＦ３）３などを挙げることができる。
例えば、第１のモノマーとして、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルメタクリレート（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２）（以下、「ＦＭＡ」と略記する場合がある）を挙げることができる。
（第２の部位を有する第２のモノマー）
撥水性材料を塗布する被塗布材と結合及び／又は吸着可能な第２の部位に相当する基を有する第２のモノマーについて、次に説明する。
第２のモノマーは、次の一般式ＩＩＩで表すことができる。
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３ＲＢ                          一般式ＩＩＩ
一般式ＩＩＩ中、ＲＢは撥水性材料を塗布する被塗布材と結合及び／又は吸着可能な第２の部位に相当する基を表す。Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、上記と同じように定義され、上記ＲＦ、もしくはＲＢ及び／又はＲｂであってもよい。
ＲＢは、被塗布材によって依存する。例えば、被塗布材がガラスからなる基板表面などである場合、ＲＢは−Ｙ−ＲＢ’又は−ＲＢ”Ｙ’と表すことができる。ＲＢ’は−ＭＲ６ａ（ＯＲ７）３−ａと表すことができ、ＲＢ”は−ＭＲ６ａ’（ＯＲ７）２−ａ’と表すことができる。ａは０〜２の整数であり、ａ’は０〜１の整数である。Ｍは金属を表し、例えばＳｉ、Ｔｉ、Ｚｒなどを挙げることができる。Ｒ６及びＲ７は同じであっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜６個の置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｙはあってもなくてもよい２価の基を表し、Ｙ’はＲ１〜Ｒ３と同様に定義される。
例えば、−Ｙ−ＲＢ’のＲＢ’として、−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３などの−Ｓｉ（ＯＲ）ｘで表される基（Ｒはアルキル基を表し、ｘは１〜３の整数を表す）、もしくは−ＳｉＣｌｘ基又は−Ｓｉ（ＮＣＯ）ｘ基（ｘは１〜３の整数を表す）を挙げることができるが、これに限定されない。摺動耐久性の面などから、好ましくは−ＳｉＣｌｘ基又は−Ｓｉ（ＮＣＯ）ｘ基であるのがよく、より好ましくは−Ｓｉ（ＮＣＯ）ｘ基であるのがよい。ここで、ＲＢ’のアルコキシ基は、加水分解後シラノール基として作用し、ガラス面との結合又は吸着する基として作用する。また、Ｙとして、−（ＣＨ２）ｂ−（ｂは１以上の整数）を挙げることができるが、これに限定されない。
被塗布材がガラスからなる基板表面などである場合、第２のモノマーは、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）（以下、「ＭＰＴＭＳ」と略記する場合がある）、又はＨ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＮＣＯ）３（以下、「ＭＰＴＭＳ−ＮＣＯ」と略記する場合がある）とすることができる。
また、第２の部位を有する第２のモノマーとして、本発明の撥水性材料中に含まれる重合体と結合及び／又は吸着する特性を有するものを用いることができる。このような特性を有する第２のモノマー（第２のモノマーｂ）は、上記基板表面と結合及び／又は吸着する特性を有する第２のモノマーａと共に用いるのが、重合体の基板から剥離又は脱離を防ぐ効果を奏する点で、好ましい。
また、本発明のコポリマーが第２のモノマーｂを有する場合、該第２のモノマーｂは、次の一般式ＩＶで表すことができる。
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３Ｒｂ                          一般式ＩＶ
一般式ＩＶ中、Ｒ１〜Ｒ３は上記と同様に定義することができる。Ｒｂは、上述のように、本発明の撥水性材料に含まれる重合体と結合及び／又は吸着可能な、特に吸着可能な基を表す。一般的に、Ｒｂは、Ｒ１〜Ｒ３と同様に定義することができる。具体的には、Ｒｂは重合体に依存して選択することができる。好ましくは、Ｒｂとして置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のカルボニル基、置換又は無置換のアルコール基、置換又は無置換のエーテル基、置換又は無置換のエステル基、置換又は無置換の芳香族基、及びこれらの類似体を挙げることができるが、これらに限定されない。一般式ＩＶで表される第２のモノマーｂを第２のモノマーａと共に用いることにより、第２のモノマーａにより基板との結合及び／又は吸着を強固にすることができ、且つ重合体同士の結合及び／又は吸着を促進することができる。
より具体的には、本発明の撥水性材料を塗布する基板がガラスである場合、本発明の撥水性材料は、次のようなモノマーからなるのがよい。即ち、第１のモノマーとして２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルメタクリレート（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２）２−（ＣＦ２）６ＣＦ（ＣＦ３）２）（ＦＭＡ）を用い、第２のモノマーａとして３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）（ＭＰＴＭＳ）を用い、且つ第２のモノマーｂとしてメチルメタクリレート（Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ３）（以下、「ＭＭＡ」と略記する場合がある）を用いることができる。このような３元コポリマーを用いることにより、ガラス基板に強固に結合でき、重合体同士も結合及び／又は吸着することができ、且つ撥水性をもたらすことができる。
（架橋部位に相当する架橋基、及び該架橋基を有するモノマー）
架橋部位は、該部位に相当する基、即ち架橋基（Ｒｃ基）として表すことができる。該架橋基は、上記第１のモノマー及び／又は第２のモノマー（所望によりさらに第３’のモノマー）が有していても、新たに架橋基を有する新たなモノマー由来であってもよい。
架橋基は、同種の基によって架橋しても、２種以上の基によって架橋してもよい。
第１のモノマー及び／又は第２のモノマーが架橋基を有する場合、上記Ｒ１〜Ｒ３、並びに上記Ｘ、Ｙ及びＹ’のいずれか１種又は２種以上が、架橋基を有するのがよい。また、本発明のコポリマーが新たな第３のモノマーを有する場合、該第３のモノマーは、次の一般式Ｖで表すことができる。
Ｒ１Ｒ２Ｃ＝ＣＲ３Ｒｃ                          一般式Ｖ
一般式Ｖ中、Ｒ１〜Ｒ３は上記と同様に定義することができる。Ｒｃは、上述のように、架橋基を有する基を表す。
架橋基は、上述のように、それを介して重合体同士が架橋される。架橋されることにより、架橋重合体を有する撥水性材料は、塗布する面から剥離又は脱離しにくくなる傾向が生じる。
架橋基は、例えば熱応答性、熱硬化性、又は熱可塑性とすることができる。熱応答性架橋基である場合、低温では架橋結合が形成される一方、高温では架橋結合が切断される、いわゆる可逆反応を奏することができる。この可逆反応により、上述のような四季サイクルに順応した着雪防止効果を有する屋根瓦を提供することができる。
架橋基として、具体的には次のものを挙げることができるが、これらに限定されない。例えば、熱硬化性の架橋基として、エポキシ基、フェノール、尿素、メラミンなどを挙げることができる。
より具体的には、架橋基であるエポキシ基を有するモノマーとして、下記式ａで表す（ＧＭＡ）を挙げることができる。
2002074878.tif 000003
また、熱応答性の架橋基として、下記式ｂ及びｂ’の組合せで表される基をそれぞれ有するモノマーを挙げることができる。
2002074878.tif 000004
（第１のモノマーの比率）
撥水性をもたらす部位に相当する基を有する第１のモノマーとそれ以外のモノマーとを用いて本発明の重合体を形成する場合、全モノマー量を１００モル％とした場合、第１のモノマーが５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上であるのがよい。また、第１のモノマーは、５０モル％以下、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下であるのがよい。第１のモノマーのモル％が高くても、得られる重合体の撥水性の値が飽和するため、上記上限であれば、十分な撥水性をもたらす傾向がある。また、第１のモノマーのモル％が高すぎると、該モノマーを溶解する溶媒の選択範囲が制限される傾向が生じる。一方、第１のモノマーのモル％が低すぎると、所望の撥水性が得られない傾向が生じる。
本発明の重合体は、上述の第１及び第２のモノマー、並びに所望により第３のモノマーを種々組み合わせて、且つモノマーに含まれる重合可能な基によって重合方法を選択することにより、様々な特性を有する重合体を調製することができる。また、該重合体を有する撥水性材料を用いることにより、上述の目的を達成することができる。
以下、本発明の重合体の調製方法、及び撥水性を有する面の調製方法について簡単に説明する。
本発明の撥水性を有する面は、重合体を調製した後、種々の工程を経て調整される。
したがって、まず本発明の重合体の調製方法について説明する。本発明の重合体を調製する方法は、１種又は２種以上のモノマーと重合開始剤とを混合して重合反応を行う工程を有する。これにより、本発明の重合体を得ることができる。
その後、得られた重合体を希釈する工程、及び希釈液を基板面に塗布する工程を経て、撥水性を有する面を調製することができる。
本発明の重合体、好ましくは共重合体を希釈する工程で用いる溶媒は、本発明の重合体を溶解する溶媒であれば特に限定されない。即ち、いわゆるθ−溶媒よりも良溶媒であれば、特に限定されない。ここでの本発明の重合体の濃度は、１００ｇ／ｄｍ３以下、好ましくは３０ｇ／ｄｍ３以下であるのがよい。
架橋基を用いて重合体を架橋する場合、架橋反応は、希釈液を基板面に塗布した後に行うように、架橋基及び／又は架橋反応条件を設計するのがよい。例えば、希釈工程後、架橋反応開始剤を希釈液に添加する工程を設ける。該工程後に塗布工程に付し、塗布後に架橋反応を開始するようにしてもよい。
また、紫外線などにより架橋反応が進む架橋基を用いる場合、塗布工程後に該紫外線照射を行うのがよい。
いずれにしても、架橋反応を塗布後に実効させるように、架橋基及び架橋反応条件を設計するのがよい。
このようにして、本発明の重合体を得ることができる。
本発明の撥水膜は、次のａ）〜ｃ）の特徴のうちいずれか１種を有し、好ましくはこれらのうちの２種以上、より好ましくはａ）〜ｃ）のすべての特徴を有する。即ち、ａ）表面での水接触角が１１０°以上である；ｂ）可視領域において透明である；及びｃ）荷重１００ｇでの乾燥布による摺動３０００回で水接触角が１００°以上である；という特徴である。
実施例
以下、実施例を例示して、本発明を具体的に説明する。なお、本実施例は、単に例示であって、本発明を制限するものと解釈してはならない。
（実施例１〜実施例３及び比較例１）
＜ＦＭＡ／ＭＰＴＭＳ／ＭＭＡ系コポリマーの調製＞
上述のＦＭＡ３．７１ｇ（２５モル％）、ＭＰＴＭＳ８．７０ｇ（２５モル％）、及びＭＭＡ２．９９ｇ（５０モル％）をメチルエチルケトン５．１２ｇに溶解させた。
この溶液に、重合開始剤である２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（以下、「ＡＩＢＮ」と略記する）０．４８ｇを添加して、７０℃で１時間攪拌して、ＦＭＡ／ＭＰＴＭＳ／ＭＭＡ系コポリマーを得た。
（実施例２及び３並びに比較例１）
＜ＦＭＡ／ＭＰＴＭＳ／ＭＭＡ系コポリマーの調製＞
実施例１のＭＰＴＭＳ８．７０ｇ（２５モル％）を固定して、ＦＭＡの量をｘモル％及びＭＭＡの量を（７５−ｘ）モル％として、実施例１と同様に、ＦＭＡ／ＭＰＴＭＳ／ＭＭＡ系コポリマーを得た。なお、実施例２はｘ＝２０モル％、実施例３はｘ＝１０モル％、及び比較例１はｘ＝０モル％であった。
＜塗布液の調製＞
得られたコポリマーを溶媒２−ブタノンにより濃度１２．５ｇ／ｌにしたコポリマー塗布液を準備した。このコポリマー液を平滑な面を有する基板、即ち５ｃｍ×５ｃｍパイレックスガラス上に１５００ｒｐｍ、１０秒間スピンコートした。その後、１２０℃で１時間乾燥させて撥水性の面を形成した。
得られた撥水性面について、その接触角を測定した。実施例１〜実施例３並びに比較例１のｘの値（モル％）、得られた撥水性面、及び接触角を表１及び図２に記載する。
2002074878.tif 000005
表１及び図２から明らかなように、実施例３のＦ３は、接触角が１００°を超える、高い撥水性を有することがわかる。また、実施例１のＦ１は接触角が１１５°である。この値は、ＦＭＡのホモポリマーを形成したときに得られる計算値（１２０°）とほぼ同程度であり、実施例１により高い撥水性を有する材料を提供できることがわかる。さらに、ＦＭＡは原材料費が高いが、実施例１の接触角の値から、原材料費が高いＦＭＡの量を抑制しても、ほぼ同等の撥水性を奏することができる。要するに、本発明により、原材料費を抑えた撥水性材料を提供することができる。
（実施例１−Ａ〜１−Ｆ及び実施例３−Ａ〜３−Ｆ）
実施例１の＜塗布液の調製＞において、コポリマー濃度を変化させて、実施例１−Ａ〜１−Ｆの撥水性面を得た。なお、実施例１−Ａは、上記実施例１と同じ製法である。
また、実施例３の＜塗布液の調製＞において、コポリマー濃度を変化させて、実施例３−Ａ〜３−Ｆの撥水性面を得た。なお、実施例３−Ａは、上記実施例１と同じ製法である。
実施例１−Ａ〜１−Ｆ及び実施例３−Ａ〜３−Ｆによって得られた撥水性面について、膜厚及び接触角を測定した。これらのｘの値（モル％）、得られた撥水性面、膜厚及び接触角を表２及び表３、並びに図３及び図４にまとめる。
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表２及び表３並びに図３及び図４より、濃度が高いほど、膜厚が厚くなり、接触角が高くなる。即ち、濃度が高いほど、高い撥水性をもたらすことができる。但し、図４を見ると、ＦＭＡを２５モル％用いた場合、低濃度であっても高濃度であってもほぼ同等の撥水性（接触角）を提供することができる。このことは、原材料費が高いＦＭＡが少量であっても高い撥水性を提供することができること、即ち低コストで高撥水性を示すことを表している。
（実施例４）
＜ＦＭＡ／ＭＰＴＭＳ／ＭＭＡ／ＧＭＡ系コポリマーの調製＞
ＦＭＡ２．９ｇ（２５モル％）、ＭＰＴＭＳ１．２４ｇ（２５モル％）、ＭＭＡ０．５０ｇ（２５モル％）、及びＧＭＡ０．７１ｇ（２５モル％）をメチルエチルケトン１．７１ｇに溶解させた。
この溶液に、重合開始剤であるＡＩＢＮ０．４８ｇを添加して、７０℃で１時間攪拌して、ＦＭＡ／ＭＰＴＭＳ／ＭＭＡ／ＧＭＡ系コポリマーを得た。
＜塗布液の調製＞
得られたコポリマーを溶媒２−ブタノンにより１２．５ｇ／ｌコポリマー塗布液を得た。このコポリマー塗布液に無水マレイン酸０．５ｇを添加した後、平滑な面を有する基板、即ち５ｃｍ×５ｃｍパイレックスガラス上に１５００ｒｐｍ、１０秒間スピンコートした。その後、１２０℃で１時間乾燥させ、７日間熱硬化反応を行って、撥水性面Ｆ１５を形成した。
得られた撥水性面Ｆ１５について、その接触角を測定した。また、耐摩耗性について評価した。これらの結果を表４及び図５に示す。なお、耐摩耗性は、トラバース摺動試験機を用いて測定した。測定に際して、荷重：０．１ｋｇ／ｃｍ２；及び摺動速度：３０往復／分；の条件を用いた。試験機で摺動をｘ回繰り返した後の接触角によりその劣化の有無を評価した。さらに、ＧＭＡを含有せずに調製した実施例１のＦ１についてもＦ１５と同様の耐摩耗性試験を行った。下記の表４中、ｘ回を繰り返し回数（往復を１回とする）として記載する。
2002074878.tif 000008
表４及び図５からわかるように、熱硬化性の架橋基を有してなるモノマーを用いて調製した面Ｆ１５は、実施例１の面Ｆ１と比較して、高い耐久性を有することがわかる。
（実施例５）
＜ＦＭＡ／ＭＭＡ／ＭＰＴＭＳ−ＮＣＯ／ＧＭＡ系コポリマーの調製＞
実施例４で用いたＭＰＴＭＳの代わりに、ＭＰＴＭＳ−ＮＣＯを用いた。これは、ＭＰＴＭＳのメトキシ基（−ＯＣＨ３基）をすべてイソシアナート基（−ＮＣＯ基）に置換したものであった。その構造式は、下記式Ａであった。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＮＣＯ）３  式Ａ。
合成して得られたＭＰＴＭＳ−ＮＣＯ１．４０ｇ（２５モル％）、ＦＭＡ２．９ｇ（２５モル％）、ＭＭＡ１．００ｇ（２５モル％）、及びＧＭＡ０．７１ｇ（２５モル％）をベンゼン３０．２４ｃｍ３に溶解させた。
この溶液に、重合開始剤であるＡＩＢＮ０．１６ｇを添加して、７０℃で１時間攪拌して、ＦＭＡ／ＭＭＡ／ＭＰＴＭＳ−ＮＣＯ／ＧＭＡ系コポリマーを得た。
＜浸漬液の調製及び撥水性面の調製＞
上記で得られたものに、無水マレイン酸１０ｇを加え、さらにベンゼン１１０ｃｍ３を加えてコポリマー浸漬液を得た。このコポリマー浸漬液に、平滑な面を有する基板、即ち５ｃｍ×５ｃｍパイレックスガラスを１時間浸漬した。その後、１２０℃で７日間乾燥・硬化させて撥水性面Ｆ１６（コポリマーの膜厚：約４５０ｎｍ）を形成した。
（実施例６）
＜ＦＭＡ／ＭＭＡ／ＭＰＴＭＳ−ＮＣＯ系コポリマー及び撥水性面の調製＞
実施例５で用いたＧＭＡを用いない系、即ちＦＭＡ／ＭＭＡ／ＭＰＴＭＳ−ＮＣＯ系コポリマーを調製した。また、このコポリマーを実施例５と同様の方法（浸漬法）により、パイレックスガラス上に塗布して撥水性面Ｆ１７（コポリマーの膜厚：約３５０ｎｍ）を形成した。
（比較例２）
＜ＦＡＳ−ＮＣＯポリマーによる撥水性面の調製＞
ＦＡＳ−ＮＣＯ（構造式ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＮＣＯ）３）を、実施例５及び実施例６と同様に、浸漬法により、パイレックスガラス上に塗布して撥水性面Ｆ１８（ポリマーの膜厚：約３００ｎｍ）を形成した。
＜耐摩耗性＞
得られた撥水性面Ｆ１６〜Ｆ１８について、その接触角を測定した。また、耐摩耗性について評価した。これらの結果を図６及び図７に示す。なお、耐摩耗性は、トラバース摺動試験機を用いて測定し、その測定方法は上述、即ち実施例４の撥水性面Ｆ１５に対して用いた方法と同様であった。また、比較として、実施例１で調製した撥水性面Ｆ１も図６に記載する（図６中、「ＦＭＡ／ＭＭＡ／ＭＰＴＭＳ」と表記）。
図６から分かるように、即ち、「ＦＭＡ／ＭＭＡ／ＭＰＴＭＳ」と「ＦＭＡ／ＭＭＡ／ＭＰＴＭＳ−ＮＣＯ」とを比較することにより、−ＯＣＨ３基を−ＮＣＯ基で置き換えた式Ａで表されるモノマーを用いると、高い耐久性が発揮することがわかる。
また、図７から次のことがわかる。即ち、摺動摩擦に対して高い耐久性を有するとされるＦＡＳ−ＮＣＯよりも、ＦＭＡ／ＭＭＡ／ＭＰＴＭＳ−ＮＣＯ／ＧＭＡ系コポリマーは、より高い耐久性を有することがわかる。
（実施例７）
実施例４で得られた、ＦＭＡ／ＭＰＴＭＳ／ＭＭＡ／ＧＭＡ系コポリマー０．１ｇを溶媒２−ブタノンに溶解し、１２．５ｇ／ｌコポリマー塗布液を得た。このコポリマー塗布液６．５２ｇに対し光酸発生剤であるジフェニルヨードニウムヘキサフルオロリン酸０．１ｇ（０．２ｍｍｏｌ）又は０．２ｇ（０．４ｍｍｏｌ）を添加した後、平滑な面を有する基板、即ち５ｃｍ×５ｃｍパイレックスガラス上に１５００ｒｐｍ、１０秒間スピンコートした。その後、コート面に紫外線（Ｈｇ−Ｘｅランプ）を３０分間又は６０分間照射し、その後にポストキュアとして１２０℃で１時間加熱して、撥水性面Ｆ１９〜Ｆ２１を形成した。撥水性面Ｆ１９〜Ｆ２１の調製条件について、以下の表５に記載する。
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また、得られた撥水性面Ｆ１９〜Ｆ２１について、その接触角及び耐摩耗性を測定した。これらの結果を図８に示す。なお、耐摩耗性は、トラバース摺動試験機を用いて測定し、その測定方法は上述、即ち実施例４の撥水性面Ｆ１５に対して用いた方法と同様であった。
図８から分かるように、光酸発生剤の量が多く且つ紫外線照射時間の長いＦ２１は、高い撥水性を示す（接触角の値が高い）と共に、優れた耐久性を有することがわかる。
産業上の利用可能性
本発明の撥水性材料は、その特性から種々の応用がある。例えば、本発明の撥水性材料は、水滴の付着を防止し、風や振動などによる水滴の除去を容易にできる。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、ガラス、ミラー、ゴーグル、メガネ、サングラス、ヘルメット、車体、看板、信号、洗面所、風呂場、プール、医療用具、調理用具、台所周り、スキー、サーフボード、自転車、ラケット、衣料品、スピーカー、アンテナ、食器類、食器洗浄機、屋内外照明、屋根、壁、門扉、橋脚、屋外ファン、エアコン、洗濯機、ベンチ、自動販売機、タンク、ボンベ、ポスト、バイク、傘、かばん、靴、手袋、帽子、サッシ、ボート、ソファー、絨毯、シーツ、テーブル、机、椅子、床、カーテン、浴槽、洗面器、懐中電灯などに適用できる。
また、本発明の撥水性材料は、油の付着を防止し、風や振動などによる油の除去を容易にできる。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、換気扇、調理用具、台所周り、食器洗浄機、食器類、電子レンジ、冷蔵庫、ガラス、ゴーグル、メガネ、サングラス、洗面所、風呂場、浴槽、冷蔵庫、プール、医療用具、排気ダクト、レンジフード、鉄板焼き用鉄板、テーブル、机、椅子、床、壁、絨毯、カーテン、ソファー、靴、タイル、手袋、灯油ポンプ、ガソリンノズルなどに適用できる。
本発明の撥水性材料は、水の染み込みを防止できる。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、靴、鞄、衣料品、絨毯、カーテン、フローリング、手袋、帽子、傘、自転車、バイク、紙、椅子、ソファー、壁紙、たたみ、座布団、布団、シーツ、ベッド、枕、毛布、テント、寝袋、リュックサック、ランドセル、ダンボール、封筒、セメント袋、葉書、紙コップ、書籍、プール、人工池、風呂場、浴槽、紙袋、新聞、雑誌、包装紙などに適用できる。
本発明の撥水性材料は、指紋付着が防止できる。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、ビデオカメラ、カメラ、携帯電話、ガラス、ミラー、ゴーグル、メガネ、サングラス、車体、看板、信号、洗面所、風呂場、医療用具、台所周り、食器類、屋内外照明、壁、テーブル、洗面器、ドア、手すり、テレビ、パソコン、電話、写真立て、吊革、ポリマーフィルム、アルバム、写真などに適用できる。
本発明の撥水性材料は、雪や氷の強固な付着を防止できる。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、寒冷地での各種屋外構造物などに適用できる。
本発明の撥水性材料を適用すると、落書きや汚れが付着しにくい。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、自動販売機、ガラス、ミラー、ゴーグル、メガネ、サングラス、ヘルメット、車体、看板、信号、洗面所、風呂場、プール、医療用具、調理用具、台所周り、自転車、衣料品、スピーカー、アンテナ、食器類、食器洗浄機、屋内外照明、屋根、壁、門扉、橋脚、屋外ファン、エアコン、洗濯機、ベンチ、タンク、ボンベ、ポスト、バイク、傘、かばん、靴、手袋、帽子、サッシ、ソファー、絨毯、シーツ、テーブル、机、椅子、床、カーテン、浴槽、洗面器、物置、高架橋の下、天井、墓石などに適用できる。
本発明の撥水性材料を適用すると、汚れを容易に落とすことができる。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、自動販売機、ガラス、ミラー、ゴーグル、メガネ、サングラス、ヘルメット、車体、看板、信号、洗面所、風呂場、プール、医療用具、調理用具、台所周り、自転車、衣料品、スピーカー、アンテナ、食器類、食器洗浄機、屋内外照明、屋根、壁、門扉、橋脚、屋外ファン、エアコン、洗濯機、ベンチ、タンク、ボンベ、ポスト、バイク、傘、かばん、靴、手袋、帽子、サッシ、ソファー、絨毯、シーツ、テーブル、机、椅子、床、カーテン、浴槽、洗面器、物置、高架橋の下、天井、墓石などに適用できる。
本発明の撥水性材料を適用すると、触った時の風合いが滑らかなになる。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、衣料品、皮革製品（かばん、靴、手袋、帽子、）、カーテン、ソファー、椅子、マウスパット、マット、座布団、スリッパ、絨毯などに適用できる。
本発明の撥水性材料を適用すると、漏電が起こりにくい。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、各種電気製品、電子回路、電子部品、コード、スイッチ、配電盤、電池、ケーブルなどに適用できる。
本発明の撥水性材料を適用すると、カビや藻、苔の発生およびそれらの強固な付着を防ぐことができる。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、台所周り、浴室、トイレ、洗面所、玄関、プール、屋根、床下、寺、靴、サッシ、クローゼット、パッキング類、雨どい、雨戸、壁、押入れ、天井、物置、墓石などに適用できる。
本発明の撥水性材料を適用すると、送水抵抗を少なくし、液だまりを少なくすることができる。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、ホース、チューブ、バルブ、配管、船舶などに適用できる。
本発明の撥水性材料を適用すると、腐食の度合いを低下又は減少させることができる。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、金属部品などに適用できる。
本発明の撥水性材料を適用すると、高い真空度を容易に得ることができる。したがって、次の部材に適用することができる。即ち、真空容器、真空ポンプ、真空チューブ、真空ホース、真空配管、真空バルブ撥水性は親水性、耐熱性、潤滑性などに適用できる。
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明の重合体を模式的に示す図である。
図２は、実施例１〜３及び比較例１により得られた面の接触角を示すグラフである。
図３は、実施例１−Ａから１−Ｆ及び実施例３−Ａ〜３−Ｆにより得られた塗布膜の膜厚を示すグラフである。
図４は、実施例１−Ａから１−Ｆ及び実施例３−Ａ〜３−Ｆにより得られた面の接触角を示すグラフである。
図５は、実施例４で得られた面が耐久性を示すグラフである。
図６は、実施例５で得られた撥水性面Ｆ１６が高い耐久性を有することを示すグラフである。
図７は、実施例５で得られた撥水性面Ｆ１６が、高い耐久性を有するといわれているＦＡＳ−ＮＣＯよりも、高い耐久性を有することを示すグラフである。
図８は、実施例７で得られた撥水性面Ｆ１９〜２１、特にＦ２１が、高い撥水性及び優れた耐久性を有することを示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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