(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水分散型ポリブタジエン系樹脂と微細粒子を主成分として含むことを特徴とする液体トナー受容層形成用塗工液。
【請求項２】
前記微細粒子が、シリカ微細粒子、炭酸カルシウム微細粒子から選ばれる１種以上の微細粒子であることを特徴とする請求項１記載の液体トナー受容層形成用塗工液。
【請求項３】
水分散型ポリブタジエン系樹脂と前記微細粒子の配合比が、水分散型ポリブタジエン系樹脂：前記微細粒子＝１：９〜９：１（質量比）であることを特徴とする請求項１あるいは請求項２記載の液体トナー受容層形成用塗工液。
【請求項４】
シート基材面の所定箇所に、請求項１から請求項３のいずれかに記載の塗工液を用いて液体トナー受容層を設けてなることを特徴とする静電印刷用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体トナー受容層形成用塗工液およびそれを用いた静電印刷用シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近、電子写真法を用いたプラスチックフィルム，紙等に対する画像形成方法が注目されている。この方法は衆知のごとく製版工程が不要であるため、少量多品種の印刷物を製造するには最適な方法である。特に、液体トナ−を使用した電子写真現像法は粉体トナ−を使用した場合と比較して出力画像が高精細で品質が良く、画像品質の面ではグラビア印刷方式，オフセット印刷方式に匹敵するレベルまで達している。
【０００３】
しかしながら、液体トナ−を使用した場合、液体トナーとの密着性の問題などプリント適性の点から使用できる用紙がコート紙に限定されるため、コストアップになる問題があるとともに、鉛筆、水性ペン、ボールペンなどで良好に筆記できない、筆記後に消しゴムで良好に消せないなどの問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、従来の問題を解決し、液体トナーの定着性に優れるので使用する用紙はコート紙に限定されず、普通の紙や合成紙、プラスチックフィルムなどを使用できる上、鉛筆、水性ペン、ボールペンなどによる筆記性に優れ、また筆記後に消しゴムで良好に消すことができ、また水性ペンで筆記後に市販のインキ消し剤できれいに消すこともできるなどの特性を有する液体トナー受容層を用紙（シート基材）上に形成できる塗工液を提供することであり、本発明の第２の目的は、この塗工液を用いてシート基材上に液体トナー受容層を形成した静電印刷用シートを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のアクリル酸系共重合体樹脂と微細粒子を主成分として含む塗工液を用いることにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の請求項１は、水分散型ポリブタジエン系樹脂と微細粒子を主成分として含むことを特徴とする液体トナー受容層形成用塗工液である。
【０００８】
本発明の請求項２は、請求項１記載の液体トナー受容層形成用塗工液において、前記微細粒子が、シリカ微細粒子、炭酸カルシウム微細粒子から選ばれる１種以上の微細粒子であることを特徴とする。
【０００９】
本発明の請求項３は、請求項１あるいは請求項２記載の液体トナー受容層形成用塗工液において、水分散型ポリブタジエン系樹脂と前記微細粒子の配合比が、水分散型ポリブタジエン系樹脂：前記微細粒子＝１：９〜９：１（質量比）であることを特徴とする。
【００１０】
本発明の請求項４はシート基材面の所定箇所に、請求項１から請求項３のいずれかに記載の塗工液を用いて液体トナー受容層を設けてなることを特徴とする静電印刷用シートである。
【００１１】
このように、ポリブタジエン系樹脂と微細粒子を主成分として含む本発明の塗工液は印刷生産性が高く、本発明の塗工液を用いてシート基材（用紙）面の所定箇所に液体トナー受容層（例えば薄膜コーテイング）を形成すると、この液体トナー受容層は液体トナーの密着性、定着性に優れており、例えば液体トナー受容層上に液体トナーをプリントしたプリント部にセロハンテープを貼着した後、セロハンテープを剥離してもプリント部が剥離しないので、使用するシート基材は高価なコート紙に限定されず、普通の紙や合成紙、プラスチックフィルムなどを使用できる上、この液体トナー受容層は鉛筆、水性ペン、ボールペンなどによる筆記性に優れており、また筆記後に消しゴムで良好に消すことができ、また水性ペンで筆記後に市販のインキ消し剤できれいに消すこともできる。
本発明の塗工液を用いてシート基材（例えば上質紙など）上に液体トナー受容層を形成することにより、液体トナーの定着性、筆記性、消しゴム適性、インキ消し適性に優れる安価な静電印刷用シートを提供できる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
図１は、本発明の静電印刷用シートの一実施形態を示す断面説明図である。図１において、本発明の静電印刷用シート１は、本発明の塗工液を使用して、シート基材２の表面には全面に、その裏面には所定箇所に液体トナー受容層３が形成してある。４は、液体トナー受容層３の上に図示しないプリンタで印字された印字である。
【００１３】
本発明で用いるポリブタジエン系樹脂は、末端にアリル基を有し、ブタジエンが１，２結合（ビニル基）、トランス−１，４結合、シス−１，４結合でランダムに結合した分子構造を有するもの（例えば、日石ポリブタジエンＢ−７００、Ｂ−１０００、Ｂ−２０００、Ｂ−３０００など）、これらのポリブタジエン系樹脂を変性した変性品などで、重量平均分子量が約７００〜１０，０００、好ましくは３，０００〜１０，０００のものが好適に使用できる。
変性品としては、マレイン化物（例えば、日石ポリブタジエンＭ−１０００−２０、Ｍ−１０００−８０、Ｍ−２０００−２０など）やそのアルカリ金属塩（例えば、酸価０．３６〜１．４３ｍｍｏｌ／ｇ）、マレイン化物をエステル化した半エステル化物、マレイン化物をメタクリル化したメタクリル化物（例えば、日石ポリブタジエンＭＭ−１０００−８０など）やそのアルカリ金属塩（例えば、酸価１．１６ｍｍｏｌ／ｇ）、マレイン化物をイミド化したイミド化物、エポキシ化物（例えば、エポキシ当量２００〜２４６ｇ／ｅｑ）（例えば、日石ポリブタジエンＥ−１０００−８、Ｅ−１８００−６．５、ダイセル化学工業エポリードＰＢ３６００、ＰＢ４７００、出光石油化学Ｒ−１５ＥＰＩ、Ｒ−４５ＥＰＩなど）、エポキシ化物をアミン化したアミン化物、エポキシ化物をアクリル化したアクリル化物、フェノール化物などを挙げることができる。通常は芳香族系などの有機溶剤に溶解した形態、水に分散した形態、水および有機溶剤に溶解または分散した形態で用いられる。
【００１４】
本発明で用いる微細粒子は特に限定されるものではなく、親水性微細粒子や疎水性微細粒子やこれらの混合物を使用できる。
本発明で用いる微細粒子の具体例としては、例えば、シリカ微細粒子では、日本シリカ工業社  Ｎｉｐｓｉｌ  ＳＳ−１０Ｆ，ＳＳ−１５，ＳＳ−１０Ａ，ＳＳ−２０，ＳＳ−３０Ｐ，ＳＳ−３０Ｓ，ＳＳ−４０，ＳＳ−５０，ＳＳ−５０Ａ，ＳＳ−６０，ＳＳ−７０，ＳＳ−１００，ＳＳ−１０Ｆ，ＳＳ−５０Ｆ，ＳＳ−５０Ｂ，ＳＳ−５０Ｃ，ＳＳ−７２Ｆ，ＳＳ−１７０Ｘ，ＳＳ−１７８Ｂなど、トクヤマ社  ファインシールＡ，Ｂ，ＵＳＦ，Ｅ５０，Ｅ７０，Ｔ３２，Ｘ１２，Ｘ３０，Ｘ３７，Ｘ３７Ｂ，Ｘ４０，Ｘ４５，Ｘ６０，Ｘ７０，Ｘ８０，ＲＸ７０，Ｋ４１，Ｆ８０，Ｆ８０Ｂ，Ｐ８，ＣＭＦなど、コロイダルシリカ（キャボット社、キャボスパースＩＩ）、さらに、二酸化チタン微細粒子（日本アエロジル社  Ｔ８０５）、アルミナ微細粒子、天然ゼオライト微細粒子、合成ゼオライト微細粒子、炭酸カルシウム微細粒子（Ｂｒｉｌｌａｎｔ−１５、白石工業社）、活性白土微細粒子、ガラス微細粒子、シラスバルーン微細粒子などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でもシリカ微細粒子、炭酸カルシウム微細粒子から選ばれる１種以上の微細粒子は好ましく使用できる。
【００１５】
本発明で用いるポリブタジエン系樹脂と微細粒子との配合比は特に限定されるものではないが、ポリブタジエン系樹脂：微細粒子＝１：９〜９：１（質量比）であることが好ましく、さらに好ましくは１：４〜４：１、特に好ましくは１：２〜２：１である。ポリブタジエン系樹脂の配合比が１未満であると液体トナーの定着性が悪くなり、セロハンテープを貼着・剥離するとプリント部が剥離する恐れがある。ポリブタジエン系樹脂の配合比が９を超えると筆記性および消しゴム適性が悪化する。微細粒子の配合比が１未満であると筆記性が悪くなる恐れがあり、微細粒子の配合比が９を超えると印刷インキ適性が低下する恐れがある上、液体トナー受容層の表面強度が低下し、液体トナーの定着性も悪化する恐れがあるので、いずれも好ましくない。
【００１６】
本発明の塗工液には、必要に応じ公知の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、架橋剤、硬化剤、粘度調整剤、老化防止剤、ｐＨ調節剤、消泡剤、各種安定剤、着色剤、グリセリンなどのロール転写性向上剤などを挙げることができる。
【００１７】
液体トナー受容層の膜厚は、薄くてよく特に限定されないが、例えば０．０１〜５．０μｍ、さらには０．０５〜１．０μｍ程度であることが好ましい。ポリブタジエン系樹脂と微細粒子との配合比にもよるが、液体トナー受容層の膜厚が０．０１μｍ未満であると安定した液体トナーの定着性が得られ難く、５．０μｍを超えると巻き取った後ブロッキングが生じる恐れがある。
【００１８】
本発明の塗工液の塗工法は特に限定されるものではなく、例えば刷毛塗りなど手動で塗工する方法、あるいは自動的に塗工する方法を挙げることができる。
本発明の塗工液は例えばグラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーター、ブレ−ドコ−タ−、リバ−スロ−ルコ−タ−、キスロ−ルコ−タ−、キャストコ−タ−、カ−テンコ−タ−などの塗工手段によりシート基材の少なくとも一方の面の所定部に塗工し、必要に応じて乾燥、硬化することにより本発明の静電印刷用シートを製造することができる。本発明の塗工液は各コ−タ−に適する濃度に水や最適な溶剤等で希釈されることもある。
【００１９】
本発明で用いるシート基材としては、通常の紙の他に、合成紙、あるいはポリエチレン、透明性を有するポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、塩化ビニルなどの合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には基材の表面をマット処理、コロナ処理などの表面処理を施すのが好ましい。シート基材面への本発明の塗工液の塗工量は、液体トナー受容層の膜厚が０．０１〜５．０μｍ程度になるような塗工量であればよく、特に限定されないが、例えば０．５〜３０ｇ／ｍ2 、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ2 、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ2 である。
通常の紙としては、木材パルプと顔料を主成分として構成される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ、などの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプなどのパルプを含み、必要に応じて従来の顔料やバインダーおよびサイズ剤や定着剤、歩留り向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄紙機などの各種装置で製造が可能であり、酸性、中性、アルカリ性で抄造できる。
【００２０】
静電荷現像用液体トナ−としては、特に限定はなく、従来公知のトナ−粒子を水および／または有機溶剤に分散したものを用いることができる。一般的に、トナ−粒子は、トナ−粒子を定着固定するための定着樹脂と、可視化するための着色剤、液体トナ−の電気的特性を調整するための電荷調整剤等からなる。
【００２１】
定着樹脂としては、従来、静電荷現像用液体トナ−に使用されてきた公知の樹脂を用いることができるが、特に熱可塑性樹脂が好ましく、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリエチレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド等を単体もしくは混合して用いることができる。
【００２２】
着色剤としては、従来、静電荷現像用液体トナ−に使用されてきた公知の顔料および／または染料を用いることができる。着色剤としては、例えば、ハンザエロ−、ベンジジンエロ−、ベンジジンオレンジ、ファ−ストレッド、ブリリアントカ−ミン３Ｂ、銅フタロシアニンブル−、フタロシアニングリ−ン、スピリットブラック、オイルブル−、アルカリブル−、ロ−ダミン６Ｂ、ニグロシン、カ−ボンプラック、ジクロロキナクリドン、イソインドリン、酸化チタンなどが挙げられる。
【００２３】
電荷調整剤としては、ナフテン酸、オクテン酸、オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸の金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩、ポリオキシエチル化アルキルアミンのような非イオン性界面活性剤、レシチン、アマニ油などの油脂類、ポリビニルピロリドン、多価アルコ−ルの有機酸エステルなど公知の電荷調整剤を挙げることができる。
【００２４】
【実施例】
以下実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
（実施例１）
ポリブタジエン系樹脂（商品名：アドコートＥＬ４５１（東洋モートン社製、重量平均分子量８０００、樹脂固形分１０質量％）２．５質量部（固形分）とコロイダル炭酸カルシウム（微細粒子）（商品名：Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ−１５（白石工業社製））２．５質量部（固形分）、それにイオン交換水を加えて固形分５質量％の本発明の塗工液を調製した。調製した本発明の塗工液をワイヤーバーを使用して、フォーム上質紙（商品名：ＮＩＰ−Ｎ、５５ｋｇ（王子製紙社製））上に０．５ｇ／ｍ2 になるように塗工し、１０５℃オーブン中で熱風乾燥して本発明の液体トナー受容層を設けた静電印刷用シートを作成した。本発明のシートをデジタル印刷機（ＵｌｔｒａＳｔｒｅａｍ（Ｉｎｄｉｇｏ社製））にて液体トナー受容層上にプリントを行った。得られたプリント物について下記の試験法により（１）液体トナー定着性、（２）筆記性、（３）消しゴム適性、（４）インキ消し適性を評価し、液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性の評価結果を表１に示す。
【００２５】
試験法：
（１）液体トナー定着性：プリント部に市販のセロハンテープを約１０ｃｍの長さに貼付し、重さ２ｋｇのローラ（幅５０ｍｍ）を一往復させることにより充分に貼付する。テープを貼付した試料を温度２３℃、湿度５０％の雰囲気に１時間放置した後、ゆっくりと剥離させる。そして剥離後の液体トナープリント部を観察・評価する。
評価基準：
○：プリント部が全くとられていない。
△：細かい点状にとられた跡がある。
×：プリント部が大きく剥ぎとられている。
【００２６】
（２）筆記性：液体トナー受容層上に描画試験機（鉛筆硬度：ＨＢ、描画荷重：２００ｇ）を使用して、筆記を行う。そして筆記性を評価する。
評価基準：
○：抵抗なく筆記できる。
△：やや抵抗がある。
×：抵抗がありきれいに筆記できない。
【００２７】
（３）消しゴム適性：液体トナー受容層上に描画試験機（鉛筆硬度：ＨＢ、描画荷重：２００ｇ）を使用して、筆記を行う。そして筆記部をプラスチック消しゴムで消して評価する。
評価基準：
○：きれいに消せる。
△：やや消せず、やや跡が残る。
×：ほとんど消せない。
【００２８】
（４）インキ消し適性：液体トナー受容層上に水性の赤ペン（赤インキの万年筆）を使用して、筆記を行う。そして筆記部が充分乾いた後、市販のインキ消し剤（丸十化成社製）を使用して、インキ消し適性を評価する。
評価基準：
○：きれいに消せる。
△：やや消せず、やや跡が残る。
×：ほとんど消せない。
【００２９】
（実施例２）
実施例１で使用したポリブタジエン系樹脂を１．０質量部（固形分）にコロイダル炭酸カルシウムを４．０質量部（固形分）に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の液体トナー受容層を設けた静電印刷用シートを作成し、液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性、インキ消し適性を評価した。
液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性の評価結果を表１に示す。
【００３０】
（実施例３）
実施例１で使用したポリブタジエン系樹脂を０．５質量部（固形分）にコロイダル炭酸カルシウムを４．５質量部（固形分）に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の液体トナー受容層を設けた静電印刷用シートを作成し、液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性、インキ消し適性を評価した。
液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性の評価結果を表１に示す。
【００３１】
（実施例４）
実施例１で使用したポリブタジエン系樹脂を４．５質量部（固形分）にコロイダル炭酸カルシウムを０．５質量部（固形分）に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の液体トナー受容層を設けた静電印刷用シートを作成し、液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性、インキ消し適性を評価した。
液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性の評価結果を表１に示す。
【００３２】
（実施例５）
実施例１で使用したポリブタジエン系樹脂を他のポリブタジエン系樹脂（商品名：ＮＩＳＳＯ−ＰＢ  ＢＮ−１０１５（日本曹達社製））に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の液体トナー受容層を設けた静電印刷用シートを作成し、液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性、インキ消し適性を評価した。
液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性の評価結果を表１に示す。
【００３３】
（実施例６）
実施例１で使用したコロイダル炭酸カルシウムをコロイダルシリカ微細粒子（商品名：キャボスパースＩＩ（キャボット社製））に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の液体トナー受容層を設けた静電印刷用シートを作成し、液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性、インキ消し適性を評価した。
液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性の評価結果を表１に示す。
【００３４】
（比較例１）
フォーム上質紙に特別な塗工を行わなかった（液体トナー受容層を設けなかった）以外は実施例１と同様にして、液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性、インキ消し適性を評価した。
液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性の評価結果を表１に示す。
【００３５】
（比較例２）
実施例１で使用したポリブタジエン系樹脂を５．０質量部（固形分）使用し、コロイダル炭酸カルシウムを使用しなかった以外は実施例１と同様にして比較のための液体トナー受容層を設けた静電印刷用シートを作成し、液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性、インキ消し適性を評価した。
液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性の評価結果を表１に示す。
【００３６】
（比較例３）
実施例１で使用したポリブタジエン系樹脂を使用せず、コロイダル炭酸カルシウムを５．０質量部（固形分）使用した以外は実施例１と同様にして比較のための液体トナー受容層を設けた静電印刷用シートを作成し、液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性、インキ消し適性を評価した。
液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性の評価結果を表１に示す。
【００３７】
（比較例４）
実施例１で使用したポリブタジエン系樹脂の替わりにポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２２４（クラレ社製））を１．０質量部（固形分）使用し、コロイダル炭酸カルシウムを４．０質量部（固形分）使用した以外は実施例１と同様にして比較のための液体トナー受容層を設けた静電印刷用シートを作成し、液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性、インキ消し適性を評価した。
液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性の評価結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
0003849055.tif 000002
【００３９】
表１から、実施例１〜６の本発明の静電印刷用シートはいずれも液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性に優れていることが判る。
それに対して、比較例１〜４の比較のためのシートは液体トナー定着性、筆記性、消しゴム適性の内の少なくとも１つが劣ることが判る。
なお、インキ消し適性については、実施例１〜６の本発明の静電印刷用シートも比較例１〜４の比較のためのシートも良好であった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の請求項１の液体トナー受容層形成用塗工液は、水分散型ポリブタジエン系樹脂と微細粒子を主成分として含むので、印刷生産性が高く、この塗工液を用いてシート基材（用紙）面の所定箇所に液体トナー受容層を形成すると、この液体トナー受容層は液体トナーの密着性、定着性に優れているので、使用するシート基材は高価なコート紙に限定されず、普通の紙や合成紙、プラスチックフィルムなどを使用できる上、この液体トナー受容層は鉛筆、水性ペン、ボールペンなどによる筆記性に優れており、また筆記後に消しゴムで良好に消すことができ、また水性ペンで筆記後に市販のインキ消し剤できれいに消すこともできるという顕著な効果を奏する。
ポリブタジエン系樹脂が水分散型ポリブタジエン系樹脂であるので、水あるいは水および有機溶剤に分散および／または溶解して用いることができるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００４２】
本発明の請求項２の液体トナー受容層形成用塗工液は、請求項１記載の液体トナー受容層形成用塗工液において、前記微細粒子が、シリカ微細粒子、炭酸カルシウム微細粒子から選ばれる１種以上の微細粒子であるので、請求項１記載の液体トナー受容層形成用塗工液と同じ効果を奏するともに、形成された液体トナー受容層は液体トナーの密着性、定着性により優れるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００４３】
本発明の請求項３の液体トナー受容層形成用塗工液は、請求項１あるいは請求項２記載の液体トナー受容層形成用塗工液において、水分散型ポリブタジエン系樹脂と前記微細粒子の配合比が、水分散型ポリブタジエン系樹脂：前記微細粒子＝１：９〜９：１（質量比）であるので、請求項１記載の液体トナー受容層形成用塗工液と同じ効果を奏するともに、印刷生産性がより高く、形成された液体トナー受容層は液体トナーの密着性、定着性により優れるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００４４】
本発明の請求項４の静電印刷用シートは基材面の所定箇所に、請求項１から請求項３のいずれかに記載の塗工液を用いて液体トナー受容層を設けてなるので、液体トナーの定着性、筆記性、消しゴム適性、インキ消し適性に優れる上、安価であるという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の静電印刷用シートの一実施形態を示す断面説明図である。
【符号の説明】
１  本発明の静電印刷用シート
２  シート基材
３  液体トナー受容層
４  印字
【図１】
0003849055.tif 000003