(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙坪量５０〜１２０ｇの紙の両面を１５〜３０μｍのポリエチレン樹脂で被覆した厚さが１００〜１７０μｍの紙支持体上に平均粒径１００ｎｍ以下の気相法により合成されたシリカを１ｍ2当たり３〜５０ｇ含有し、該シリカ粒子の親水性バインダーに対する重量比率が３〜１０のインクジェット記録用のインク受容層が乾燥膜厚が３０〜６０μｍで設けられ、これとは反対側に該紙支持体から粘着層および離型材がこの順に設けられており、該粘着層を設ける前の、該ポリエチレン樹脂で両面を被覆された該紙支持体および該インク受容層を有するインクジェット記録用紙のＪＩＳ８１２５に記載されたこわさ（テーパー）の縦・横方向の何れの値も０．１〜０．８ｍＮ・ｍであることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着層を有するインクジェット記録用紙に関し、特にインクジェット記録に適し、記録後の取り扱い性を改善し他の媒体に均一に貼り付けられるの粘着層を有し高品位のプリントが得られるインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年インクジェット記録は、その高画質化の進歩が著しく、特に従来その弱点であった、ドットのざらつきが改善されてきており、より写真画質に近づいてきている。
【０００３】
こうしたインクジェット技術の進歩の中から、インクジェットでカラーの高品位な画像をプリントすることがますます普及してきている。
【０００４】
一方で、デジタルカメラを始めとする各種の画像入力機器や画像処理の発達によって、従来は単に撮影したものをそのままプリントすることから、いろいろな画像処理を加えてオリジナルなプリントを出力することも多々行われ始めている。
【０００５】
このような背景の中で、近年は単にプリントとして得るだけではなく、これを種々の媒体に貼り付けることも多々行われるようになってきている。
【０００６】
この目的で、インクジェット記録用紙の記録面の裏面に粘着層と離型紙をあらかじめ貼り合わせておいたものにインクジェット記録後、離型紙を剥離してプリントを他の媒体に手軽に貼り合わせられるような粘着層付きのインクジェット記録用紙も種々登場してきている。
【０００７】
このような粘着層付きインクジェット記録用紙とし種々のものが知られている。例えば、特開平４−２２３１９０号には、ホウ酸を片面に塗工した基紙の片面に記録層を設け、別の面に粘着層を介して剥離紙層を設けたインクジェット記録用紙が、特開平６−１９１１４５号には木材パルプを主成分とする支持体の片面にインク受理層を設け、反対側に粘着層を設け、更に製膜性バリヤー層を支持体と粘着層の間およびまたは支持体とインク受理層の間に設けたラベル用インクジェット記録用紙が、特開平６−２３４２６７号には、木材パルプを主体とする支持体上の片面にインク受理層を設け、反対側に粘着層を設け、支持体中の顔料含有量と内部結合強度を特定の値にして印字後の宇部利の発生を抑制したラベル用インクジェット記録用紙が、特開平８−２９０６５０号には、機材上にコートされたインク吸収層と反対面に粘着層と剥離紙を有し、機材が横目にカットされた搬送製の改良されたインクジェット記録用紙が、特開平８−９０９４４号には、基材の片面に特定の高分子多孔質層を有し裏面に粘着剤層とセパレーターが設けられている受像紙が、また、特開平９−１６４７６２号には可塑剤を含有し、形状追随性を備えた粘着層を有するインク受容シート等が記載されている。
【０００８】
しかしながら、従来公知のかかる粘着層を有するインクジェット記録用紙の支持体としては、木材パルプを主体とする支持体にインク受容層を設けたものであるか、あるいは、合成フィルム支持体上にインク受理層を設けたものがほとんどである。
【０００９】
本発明者はこの粘着層付き記録シートに関して種々検討したが、木材パルプを主体とする支持体にインク受容層を塗布した場合、インクジェット記録の際に支持体がインクを吸収してインク溶媒が乾燥後にシワが発生して画質を低下させたり、特に高温保存した際に粘着力が経時で低下しやすいなどの問題が起きやすいことが判明した。
【００１０】
一方、ポリエステルフィルムやポリプロピレンフィルムなどの様な樹脂フィルムからなる支持体を使用した場合、支持体が薄い場合には剥離後のカールが生じやすく、他の媒体に貼り付ける際に綺麗に貼りずらく、また、支持体の厚みが十分ある場合には、こうした問題はないが逆に腰が強すぎて表面に小さなほこりなどが付着した場合に十分接着することができず、経時で剥がれやすくなったり、気泡を吸い込んでその跡がでて画質上の点で問題があった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の実態に鑑みてなされたものであって、本発明が解決しようとする課題は、インクジェット記録で画質が良好なカラープリントが得られ、記録後の取り扱い性が容易で他の媒体に均一に貼り付けられる粘着層付きのインクジェット記録用紙を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１３】
１．原紙坪量５０〜１２０ｇの紙の両面を１５〜３０μｍのポリエチレン樹脂で被覆した厚さが１００〜１７０μｍの紙支持体上に平均粒径１００ｎｍ以下の気相法により合成されたシリカを１ｍ2当たり３〜５０ｇ含有し、該シリカ粒子の親水性バインダーに対する重量比率が３〜１０のインクジェット記録用のインク受容層が乾燥膜厚が３０〜６０μｍで設けられ、これとは反対側に該紙支持体から粘着層および離型材がこの順に設けられており、該粘着層を設ける前の、該ポリエチレン樹脂で両面を被覆された該紙支持体および該インク受容層を有するインクジェット記録用紙のＪＩＳ８１２５に記載されたこわさ（テーパー）の縦・横方向の何れの値も０．１〜０．８ｍＮ・ｍであることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明のインクジェット記録用紙はポリオレフィン樹脂で両面が被覆された紙支持体上にインク受容層が設けられる。
【００１９】
このインク受容層には、実質的に親水性バインダーからなるいわゆる膨潤型のインク受容層と、インク受容層が多孔質層からなる空隙型のインク受容層がある。
【００２０】
前者の膨潤型インク受容層は、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、デキストラン、プルランなどに代表される親水性ポリマーが塗設されており、インク溶媒を主として膨潤することにより一時的に保持してインクを受容するものである。
【００２１】
この膨潤型インク受容層は比較的安価に製造することができる反面、インク吸収速度が遅いために画像にざらつきが生じやすく、また、インクジェット記録後に乾燥性が遅く、印字後直ぐに重ね合わせた際に容易に裏面に転写しやすい問題があり十分乾燥してからでないと他の媒体に張り合わせることができにくい。
【００２２】
これに対して、空隙型のインク受容層は乾燥性が早く、印字後直ぐに剥離材を剥がして他の媒体に貼り付ける作業ができるために本発明では空隙型のインク受容層が好ましい。
【００２３】
空隙型のインク受容層は、多孔質の空隙層であり、好ましくは無機微粒子と該無機微粒子に対して少量の親水性バインダーを有する。
【００２４】
このような無機微粒子の例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることが出来る。
【００２５】
その様な無機微粒子は、１次粒子のまま用いても、また、２次凝集粒子を形成した状態で使用することもできる。
【００２６】
本発明においては、特に微細な空隙が形成出来る観点より、シリカまたは擬ベーマイトが好ましく、特に平均粒径が１００ｎｍ以下の気相法により合成されたシリカ、コロイダルシリカおよび擬ベーマイトが好ましい。
【００２７】
無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００２８】
空隙層に用いられる親水性バインダーとしては、従来公知のものの中から適宜選択して使用することが出来、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、寒天、カラギーナン、デキストラン、デキストリン、プルラン、ヒドロキシルエチルセルロール、カルボキシメチルセルロース等を挙げることが出来る。
【００２９】
これらの親水性バインダーは２種以上を併用することもできる。
【００３０】
特に好ましい親水性バインダーはポリビニルアルコールである。
【００３１】
本発明で用いられるポリビリルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００３２】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜４０００のものが好ましく用いられる。
【００３３】
ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００３４】
カチオン変成ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００３５】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００３６】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００３７】
アニオン変性ポリビニルアルコールは例えば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号、および同６３−３０７９７９号公報に記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平７−２８５２６５号公報に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００３８】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。
【００３９】
ポリビニルアルコールは重合度や変性の種類違いなど２種類以上を併用することもできる。
【００４０】
上記無機微粒子の使用量は、インクジェット記録用紙１ｍ2当たり３〜５０ｇであることが好ましく、特に５〜３０ｇが好ましい。また、親水性バインダーの使用量はインクジェット記録用紙１ｍ2当たり０．５〜１０ｇ、特に１〜５ｇであることが好ましい。また、無機微粒子の親水性バインダーに対する比率は通常重量比で３〜１０である。
【００４１】
また、上記空隙層中には皮膜の造膜性を改善し、また皮膜の強度を高めるために、ほう酸またはその塩が含有される。ほう酸またはその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことを示し、具体的にはオルトほう酸、メタほう酸、次ほう酸、四ほう酸、五ほう酸およびそれらの塩が含まれる。
【００４２】
ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の無機微粒子や親水性バインダーの量により広範に変わり得るが、親水性バインダーに対して概ね１〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。
【００４３】
上記空隙層は、その最上層（支持体から最も離れた層）にマット剤を含有することが剥離材を剥がした後で、他の媒体に貼り合わせる作業する際の作業性から好ましい。
【００４４】
本発明に好ましく用いられるマット剤は水不溶性の有機または無機の粒子であり例えば、酸化チタン、シリカ粒子、ガラス粉、硫酸バリウム、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート共重合体などの粒子であるが、特に有機のマット剤が好ましい。
【００４５】
本発明に好ましく用いられるマット剤の平均粒径は３〜３０μｍが好ましい。
【００４６】
また、最上層の乾燥膜厚は通常１〜２０μｍであり、マット剤としてはこの乾燥膜厚より２μｍ以上が好ましく、５μｍ以上大きな平均粒径を有するものがより好ましい。
【００４７】
マット剤の使用量は、インクジェット記録用紙１ｍｍ2当たり１０〜３００個が光沢をあまり低下させることなく、表面の滑り性を改善することが出来る点で好ましい。
【００４８】
上記マット剤を添加する最上層の乾燥膜厚は通常１〜２０μｍ、好ましくは３〜１５μｍである。
【００４９】
最上層の乾燥膜厚は、空隙層全体の１／２以下が好ましく、特に１／３以下が最も好ましい。
【００５０】
空隙層の乾燥膜厚は３０〜６０μｍが好ましく、より好ましくは３５〜５０μｍである。
【００５１】
本発明のインクジェット記録用紙はマット剤を添加した場合、高い光沢度を有していることが好ましく、表面光沢度（ＪＩＳＺ８７４１に規定される７５度鏡面光沢度）が４０％以上になるようにすることが好ましく、特に好ましい光沢度は５０％以上である。
【００５２】
インクジェット記録用紙の表面の光沢度は、上記のごとく最上層のマット剤に依存するが、それ以外にも、支持体の光沢度や、最上層やその下層の空隙層が有する無機微粒子などにも影響を受ける。
【００５３】
支持体の光沢度は通常２０％以上の光沢度を有するものが好ましく、また、無機微粒子としては１００ｎｍ以下の平均粒径を有するものが好ましい。
【００５４】
また、光沢を向上させるために、最上層に平均粒径が０．２μｍ以下の油滴を添加することも好ましい。そのような油滴として、特にシリコンオイルの分散物が好ましい。
【００５５】
本発明のインクジェット記録用紙の空隙層には上記以外の各種の添加剤を添加することが出来る。
【００５６】
中でもカチオン媒染剤は印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。
【００５７】
カチオン媒染剤としては第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。
【００５８】
好ましいポリマー媒染剤は上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。
【００５９】
上記以外に、例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたは非イオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００６０】
本発明のインクジェット記録用紙に用いられる支持体は、ポリオレフィンで両面を被覆された紙支持体である。この支持体は耐水性があってインクジェット記録の際にシワを生じることなく、適度の柔軟性があるために剥離材を剥がした後でもカールの発生がなく、誇りなどの異物が多少付着した面にも少し強めに押しつけることで比較的密着しやすい。これは紙支持体自身が少し強く押しつけることでわずかに圧縮されることによるものと考えられ、プラスチック樹脂からなるフィルムに比べて貼り合わせる面では有利である。
【００６１】
かかる点から、本発明においては、粘着層を設ける前の両面をポリオレフイン樹脂で被覆された紙支持体および空隙層から構成されるインクジェット記録用紙のＪＩＳＰ８１２５に記載されたこわさ（テーバー）の縦・横のいずれの値が０．１〜０．８ｍＮ・ｍであることが好ましい。
【００６２】
ここでこわさは、支持体及び空隙層を有するインクジェット記録用紙の剛度、すなわち柔軟性を表しており、この値が０．１未満の場合には剥離材を剥がした後の柔軟性が強すぎて、環境湿度の影響、インクジェットプリンターで印字した際に発生するカールや剥離材を剥がす作業で生じる曲がりやカールにより他の媒体に貼りつける作業がしずらくなる。
【００６３】
一方、上記こわさが０．８を越える場合には、剥離材が貼り合わされた状態での剛度が強すぎるためにプリンターでの搬送性がしづらくなったり、インクジェット記録時に搬送ムラによるバンディング（筋状に発生する白抜け）が起きやすくなる。より好ましい上記こわさは０．１５〜０．６ｍＮ・ｍである。
【００６４】
上記こわさを持たすために、ポリオレフィン樹脂で被覆された紙支持体の厚みは１００〜１７０μｍであることが好ましく、空隙層の乾燥膜厚は３０〜６０μｍであることが好ましく、特に、支持体が１１０〜１６０μｍの厚みを有し、空隙層の乾燥膜厚が３５〜５０μｍであるものが好ましい。
【００６５】
次に、上記ポリオレフィンで両面を被覆された紙支持体の詳細について説明する。
【００６６】
支持体を構成する紙（原紙）の厚みは通常５０〜１２０μｍ（坪量で概ね５０〜１２０ｇ）、好ましくは６０〜１００μｍである。
【００６７】
原紙の両面の被覆するポリオレフィンは好ましくはポリエチレンであり、用いられる両面がポリオレフィン樹脂で被覆された紙支持体であり、ポリオレフィン樹脂の厚みは表裏それぞれ通常１０〜３５μｍであり、特に１５〜３０μｍであることが好ましい。
【００６８】
上記原紙は木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＤＰ，ＮＤＰ，ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることが出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ，ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰおよびＬＤＰの比率は、使用される全パルプに対して１０重量％以上、70重量％以下が好ましい。
【００６９】
上記パルプは不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００７０】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することが出来る。
【００７１】
抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの規定で２００〜５００ｃｃが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分重量％と４２メッシュ算分の重量％との和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量％は２０重量％以下であることが好ましい。
【００７２】
原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ2（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００７３】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
【００７４】
原紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法ににより測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００７５】
原紙表面および裏面はを被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することが出来る。
【００７６】
特に塗布層側のポリエチレン層は写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタンの含有量はポリエチレンに対して通常３〜２０重量％、好ましくは４〜１３重量％である。
【００７７】
ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成した物も本発明で使用できる。
【００７８】
更に上記ポリエチレン被覆紙支持体は以下の特性を有していることが好ましい。
【００７９】
▲１▼引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で縦方向が２〜３０ｋｇ、横方向が１〜２０ｋｇであることが好ましい、
▲２▼引き裂き強度はＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で縦方向が１０〜２００ｇ、横方向が２０〜２００ｇが好ましい、
▲３▼圧縮弾性率≧１０3ｋｇｆ／ｃｍ2が好ましい、
▲４▼表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で２０秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品では２０未満であっても良い、
▲５▼不透明度：直線光入射／拡散光透過条件の測定条件で可視域の光線での透過率が２０％以下が好ましく、特に１５％以下が好ましい。
【００８０】
上記支持体に本発明の塗布組成物を塗布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明のインクジェット記録用紙は必ずしも無色である必要はなく着色された支持体であってもよい。
【００８１】
本発明のインクジェット記録用紙において、１層または複数の空隙層を支持体上に塗布するに当たっては、公知の方法から適宜選択して行うことが出来るが、空隙層が複数の層から構成される場合、全ての空隙層を同時に塗布することが好ましい。
【００８２】
塗布方式としては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００８３】
本発明のインクジェト記録用紙は空隙層を有する側と反対側には粘着層を有する。
【００８４】
粘着層に含有される粘着剤としてはゴム系、アクリル系、シリコン系、ポリエステル系、ビニルエーテル系など溶剤型・無溶剤型の各種の公知の粘着剤を使用することができる。ゴム系粘着剤としては天然ゴムやスチレン−ブタジエンゴム等を主原料とし、ロジン系樹脂や各種の可塑剤が含有される。
【００８５】
アクリル系粘着剤としては、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等の各種のアクリレートやアクリル酸等の共重合体が挙げられる。
【００８６】
また、ポリエステル系粘着剤としてはポリエステル樹脂が代表的であり、ビニルエーテル系粘着剤としては、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
【００８７】
上記粘着剤を含有する粘着層には、耐熱性や耐溶剤性を改良する目的で、イソシアネート類やメラミン等の架橋剤、シリカ、カオリン、クレー、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機顔料、水溶性高分子、各種のパラフィン系ワックス、可塑剤、帯電防止剤、増粘剤、シリコンオイル、消泡剤、界面活性剤、等各種の添加剤を添加することができる。
【００８８】
粘着剤と組み合わせて用いられる剥離材は、その基材と剥離剤を有する。
【００８９】
離型材に用いられる支持体としてはポリエステルやポリプロピレンなどのプラスチック樹脂フィルムや紙支持体が好ましく用いられる。このような離型材の支持体の厚みは、支持体が樹脂フィルムの場合は通常１０〜１００μｍであり、好ましくは２０〜８０μｍである。また紙支持体の場合には通常２０〜１３０μｍ、好ましくは３０〜１００μｍである。
【００９０】
剥離剤としては、離型性を有するシリコン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノール系樹脂、シリコン変性カチオン系樹脂、シリコン変性ウレタン系樹脂等各種の公知の離型剤を使用することができる。
【００９１】
また、上記プラスチック樹脂フィルムをシリコン等で表面処理したフィルムも離型剤として使用できる。
【００９２】
上記、粘着層をポリオレフィンで被覆された支持体の空隙層と反対側に被覆する方法は、離型材の粘着層側になる面に前記粘着剤を設け、これをポリオレフィン樹脂で被覆された紙支持体のポリオレフィン樹脂表面に貼り合わせる方法、あるいは、前記ポリオレフィン樹脂表面に粘着剤層を設け、これに離型材を重ねて貼り合わせる法のいずれであっても良い。
【００９３】
なお、粘着層は、ポリオレフィンで被覆した紙支持体のポリオレフィン層の上に直接設けてもよく、必要に応じてポリオレフィン樹脂表面を火炎処理、プラズマ処理あるいはコロナ放電処理してから設けても良い。さらには、ポリオレフィン樹脂層の上に他の親水性バインダーやラテックス層を下引き層として設けた後に、粘着層を設けても良い。
【００９４】
この場合、下引き層の膜厚は通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μｍである。この下引き層中には必要に応じて、硬膜剤、界面活性剤、マット剤、増粘剤等を含有させることができる。
【００９５】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示す。
【００９６】
実施例１
予め均一に分散されている１次粒子の平均粒径が約０．００７μｍおよび０．０１２ｎｍの重量比での３：７気相法シリカ（それぞれ日本アエロジル株式会社製のＡ３００およびＡ２００）の混合物の１８％水溶液Ａ１（ｐＨ＝２．５、エタノール１重量％含有）４５０Ｌを、カチオン性ポリマーＰ−１を１６重量％、ｎ−プロパノール５重量％、およびエタノールを２重量％含有する水溶液Ｃ１（ｐＨ＝２．７、サンノブコ株式会社製消泡剤ＳＮ３８１を２ｇ含有）１１０Ｌに、室温で撹拌しながら添加した。
【００９７】
次に、ホウ酸とほう砂の１：１重量比の混合水溶液Ｄ液（各々３重量％の濃度）４２Ｌを撹拌しながら徐々に添加した。
【００９８】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで５００ｋｇ／ｃｍ2の圧力で分散し全量を純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明な分散液Ｂ１を得た。
【００９９】
この分散液は３０μｍの濾過精度を持つ、アドバンテック東洋株式会社製のＴＣＰ−３０タイプのフィルターを用いて濾過を行った。
【０１００】
【化１】
0003834998.tif 000002
【０１０１】
上記分散液を使用して、４層構成からなる空隙層を有するインクジェット記録用紙を塗布するために以下の４種類の塗布液を調製した。（値はいずれも塗布液１Ｌ当たりの量で示し、添加順は記載の順番で混合した。）
0003834998.tif 000003
0003834998.tif 000004
蛍光増白剤分散液：３％酸処理ゼラチン水溶液１００Ｌ中（サポニンを４ｋｇ、カチオン性ポリマーＰー１を２ｋｇ含有）中に、チガガイギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ）６００ｇとジイソデシルフタレート１２ｋｇを酢酸エチル２５Ｌに加熱溶解した液を添加し、高圧ホモジナイザーで乳化分散して全量を純水で１４０Ｌに仕上げた。
【０１０２】
上記塗布液をポリエチレンで両面を被覆した紙支持体（厚み１２０μｍ、塗布面の７５度鏡面光沢度が３０％（ＪＩＳＺ８７４１に規定される）、原紙は坪量が８０ｇで空隙層を塗布する側にアナターゼ型二酸化チタンを５重量％含有する厚みが２５μｍのポリエチレン層と裏面側にポリエチレンを１５μｍを有する写真用ポリエチレンコート支持体。空隙層を塗布する側にコロナ放電処理後、約０．３ｇのゼラチンを下引き層を有する。裏面側にはコロナ放電済み）上に、下記の湿潤膜厚で４層同時塗布しインクジェット記録用紙（Ａ）を得た。
【０１０３】
第１層：５５μｍ
第２層：５５μｍ
第３層：５５μｍ
第４層：３５μｍ
塗布は４０度の塗布液を同時塗布した後、０℃の冷却ゾーンを２０秒間通過させた後に、３０〜５０℃の風を吹き付けて４分間かけて乾燥した。
【０１０４】
得られたインクジェット記録用紙（Ａ）の切片を顕微鏡で観察した所、乾燥膜厚は、第１層〜第３層まで合計３２μｍあり、第４層（最上層）は７μｍであった。
【０１０５】
一方、膨潤型インク受容層を有するインクジェット記録用紙を作製するために以下の３種の塗布液を調製した。
【０１０６】
第１層用塗布液：
アルカリ処理ゼラチン                                        ３０ｇ
フェニルカルバモイル化ゼラチン                              １６ｇ
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ４０３）        ４１ｇ
界面活性剤（Ｓ１）                                        ０．５ｇ
純水で１０００ｍｌに仕上げる。
【０１０７】
第２層用塗布液：
アルカリ処理ゼラチン                                        ２０ｇ
フェニルカルバモイル化ゼラチン                              ２６ｇ
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製ＰＶＡ４０３）        ２１ｇ
ポリエチレンオキサイド（平均分子量≒１０万）                  ８ｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                                      ０．６ｇ
純水で１０００ｍｌに仕上げる。
【０１０８】
第３層用塗布液：
アルカリ処理ゼラチン                                        ３１ｇ
フェニルカルバモイル化ゼラチン                              １１ｇ
ポリビニルピロリドンＫ−９０                                  ８ｇ
ポリエチレンオキサイド（平均分子量≒１０万）                  ２ｇ
界面活性剤（Ｓ−２）                                      ０．８ｇ
純水で１０００ｍｌに仕上げる。
【０１０９】
【化２】
0003834998.tif 000005
【０１１０】
上記の３種類の塗布液をインクジェット記録用紙（Ａ）で使用したポリエチレンで両面を被覆した紙支持体上に、以下の湿潤膜厚で塗布し、インクジェット記録用紙（Ｂ）を作製した。
【０１１１】
更に、市販の厚みが８０μｍの白色ポリエステルフィルム支持体および厚みが１００μｍのコート紙上にそれぞれインクジェット記録用紙（Ａ）と同じ条件で空隙層を設けたインクジェット記録用紙（Ｃ）および（Ｄ）を作製した。
【０１１２】
次に、以下の粘着層を有する剥離材を作製した。
【０１１３】
粘着層を有する剥離材（１）
坪量が８０ｇのグラシン紙にシリコン樹脂を１ｇ／ｍ2になるように塗布した後、水性アクリル系エマルジョン型の粘着剤を１５ｇ／ｍ2塗布した。
【０１１４】
粘着層を有する剥離材（２）
厚みが３５μｍのポリエステルフィルムにコロナ放電加工後、粘着層を有する剥離材（１）と同様にして粘着層を有する剥離材（２）を作製した。
【０１１５】
上記インクジェット記録用紙（Ａ）〜（Ｄ）に、粘着層を有する剥離材（１）、（２）をそれぞれ組み合わせて８種類の粘着層付きインクジェット記録用紙を作製した。
【０１１６】
貼り合わせは、粘着層を有する剥離材（１）、（２）をインクジェット記録用紙の裏面を重ね合わせてプレスロールで貼り合わせた。
【０１１７】
得られた８種類のインクジェット記録用紙について以下の評価を行った。
【０１１８】
▲１▼印字性能
エプソン株式会社製インクジェットプリンター、ＰＭ−７５０Ｃを用い、２３℃、８０％で各Ａ６サイズのインクジェット記録用紙を１０枚重ねて連続給紙し、インク受容層面にカラー画像の連続プリントを行った。得られたプリントの画像面のシワの発生状況を以下の基準で目視評価した。
【０１１９】
シワ：
○：シワの発生がなし
×：シワの発生があり。
【０１２０】
▲２▼剥離材剥離性：
印字後に、剥離材を剥離した時のインクジェット記録用紙のカールの状態を目視評価した。
【０１２１】
▲３▼貼り合わせ性：
剥離したインクジェット記録用紙を、わずかにエンボスが表面に施されたシステム手帳の表面に貼り合わせ、その状態（密着性、接着性）を目視評価した。
【０１２２】
結果を表１に示す。
【０１２３】
【表１】
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【０１２４】
尚、（−）カールは、記録面を下にして置いたときに端部が中央部より高くなるようなカールを意味する。
【０１２５】
また、表１中の剥離材は粘着層を有する剥離材である。
【０１２６】
表１の結果から、本発明のインクジェット記録用紙（Ａ）を用いた粘着層を有するインクジェット記録用紙は、シワの発生がなく、しかも剥離材剥離性、貼り合わせ性のいずれも優れている。
【０１２７】
これに対し、膨潤層をインク受容層として用いたインクジェット記録用紙（Ｂ）は、シワの発生がなく、貼り合わせ性が良好であるが、剥離材を剥離したときの（−）カールが若干あった。
【０１２８】
また、支持体として樹脂フィルムを使用したインクジェット記録用紙（Ｃ）では、貼り合わせ時に気泡が残りやすく綺麗な貼り合わせが困難である。
【０１２９】
更に紙支持体を用いたインクジェット記録用紙（Ｄ）では印字後のシワの発生があり、剥離材を剥がしたときの（−）カールが大きく作業性が悪化し、耐水性も悪い。
【０１３０】
なお、インクジェット記録用紙（Ｂ）はインクジェット記録用紙（Ａ）に対してプリント後に重ね合わせておいた際に若干裏写りしていた。
【０１３１】
実施例２
実施例１で作製した８種類のインクジェット記録用紙を、５５℃で１週間保存したインクジェット記録用紙を実施例１と同様に評価した。その結果、本発明に関わるインクジェット記録用紙（Ａ）または（Ｂ）を使用した場合には保存で特性に劣化は認められなかったが、紙支持体にしたインクジェット記録用紙（Ｄ）を使用したシートでは、貼り合わせ後のシートの相手との接着力が弱まっていた。
【０１３２】
実施例３
実施例１で作製したインクジェット記録用紙（Ａ）の空隙層の裏面に、実施例１で使用した粘着剤を塗布後に、厚みが３５μｍのポリエステルフィルムの両面をシリコンオイルで表面処理したフィルムを重ね合わせて粘着層付きのインクジェット記録用紙を作製した。このインクジェット記録用紙は実施例１で作製したインクジェット記録用紙（Ａ）と剥離材（２）と組み合わせて得られるインクジェット記録用紙と同様、良好な特性を有していた。
【０１３３】
実施例４
実施例１で作製したインクジェット記録用紙（Ａ）で使用したポリエチレンで両面を被覆した紙支持体を表２に示す支持体に変更した以外はインクジェット記録用紙（Ａ）と同様にしてインクジェット記録用紙（Ａ１）〜（Ａ５）を作製した。
【０１３４】
各インクジェット記録用紙（空隙層を塗布後）の縦・横方向のこわさを表２に示す。
【０１３５】
【表２】
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【０１３６】
上記インクジェット記録用紙に、実施例１で使用した離型材（２）を使用して粘着層付きのインクジェット記録用紙を実施例１と同様にして作製した。
【０１３７】
実施例１で使用したインクジェットプリンターを使用して、印字し、搬送性および実施例１で評価した項目を評価し、表３に結果を示した。
【０１３８】
【表３】
0003834998.tif 000008
【０１３９】
表３の結果から、支持体のこわさがたて・横ともに０．１〜０．８ｍＮ・ｍの範囲内にあるインクジェット記録用紙が特に搬送性が良好であり、貼り合わせ性も良好であることがわかる。
【０１４０】
【発明の効果】
本発明によるインクジェット記録用紙は、インクジェット記録で画質が良好なカラープリントが得られ、記録後の取り扱い性が容易で他の媒体に均一に貼り付けられ優れた効果を有する。