(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が１〜５μｍ、比表面積が１０〜６０ｍ2／ｇの範囲内にあり、かつ比表面積形状係数が６０〜１８０の範囲内にある水酸化マグネシウム粒子の凝集体が、固形分含有量として３５〜６０重量％になるように分散されている水酸化マグネシウムスラリー。
【請求項２】
水酸化マグネシウム粒子の凝集体が、水酸化マグネシウムの二次粒子の表面に、酸化マグネシウムの水和により生成した球形状もしくは鱗片状の水酸化マグネシウム微粒子が付着してなることを特徴とする請求項１に記載の水酸化マグネシウムスラリー。
【請求項３】
さらに、ポリカルボン酸型高分子界面活性剤を水酸化マグネシウム粒子の凝集体に対して０．０２〜０．５重量％含むことを特徴とする請求項１に記載の水酸化マグネシウムスラリー。
【請求項４】
水酸化マグネシウム含有量が３０〜４５重量％の水酸化マグネシウムスラリーに比表面積が１０〜１５０ｍ2／ｇの範囲の酸化マグネシウムを、該水酸化マグネシウムスラリーの固形分に対して２〜３０重量％加え、酸化マグネシウムを水和させて、上記水酸化マグネシウムスラリーに分散されている水酸化マグネシウム二次粒子の表面に、上記酸化マグネシウムの水和により生成した球形状もしくは鱗片状の水酸化マグネシウム微粒子を付着させることを特徴とする請求項１もしくは２に記載の水酸化マグネシウムスラリーの製造方法。
【請求項５】
水酸化マグネシウム含有量が５〜３５重量％の水酸化マグネシウムスラリーに比表面積が１０〜１５０ｍ2／ｇの範囲の酸化マグネシウムを、該水酸化マグネシウムスラリーの固形分に対して２〜３０重量％加え、酸化マグネシウムを水和させて、上記水酸化マグネシウムスラリーに分散されている水酸化マグネシウム二次粒子の表面に、上記酸化マグネシウムの水和により生成した球形状もしくは鱗片状の水酸化マグネシウム微粒子を付着させ、次いで、固形分含有量が３５〜６０重量％になるように濃縮することを特徴とする請求項１もしくは２に記載の水酸化マグネシウムスラリーの製造方法。
【請求項６】
上記の酸化マグネシウムの水和を０〜４５℃の範囲の温度で、３〜３０時間攪拌することにより行うことを特徴とする請求項４または５に記載の水酸化マグネシウムスラリーの製造方法。
【請求項７】
マグネシウム塩を含むことのない請求項１乃至３のうちのいずれかの項に記載の水酸化マグネシウムスラリー。
【請求項８】
水酸化マグネシウムスラリーが出発原料の段階から目的物の生成の段階までを通してマグネシウム塩を含むことのない請求項４乃至６のうちのいずれかの項に記載の水酸化マグネシウムスラリーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水酸化マグネシウムスラリーに関し、さらに詳しくは、水酸化マグネシウムの含有量が３５〜６０重量％の範囲の高濃度で、かつ粘度が実用上の不都合が生じない範囲にある水酸化マグネシウムスラリーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
排煙脱硫あるいは酸性排水などの中和に、水酸化マグネシウムスラリーが広く利用されている。水酸化マグネシウムスラリーは、輸送コストなどの観点から、水酸化マグネシウムの含有量（以下、固形分含有量という）が高いことが好ましい。しかしながら、水酸化マグネシウムスラリーの固形分含有量を、濃縮装置を用いた通常の操作で３５重量％以上にまで高くすると、水酸化マグネシウムスラリーの粘度が著しく高くなり、例えば、ポンプで搬送しにくくなるなど、取り扱いが不便になるという問題がある。このような理由から、粘度が実用上の不都合が生じない範囲にあり、かつ固形分含有量の高い（３５重量％以上）水酸化マグネシウムスラリーを得るための研究がなされ、その成果が報告されている。
【０００３】
例えば、高分子界面活性剤などの高分子分散剤を加えることにより、粘度を低減した水酸化マグネシウムスラリーが、特公昭５１−３３５２０号公報、特公昭６１−５６１６８号公報、特公昭６１−５６１６９号公報、特公昭６３−３９５２６号公報、特開平７−２０６４２９号公報、及び特開平１１−７９７３５号公報に開示されている。
【０００４】
また、無機化合物を分散剤として加えることにより、粘度を低減した水酸化マグネシウムスラリーが、特開昭６２−７４３９号公報、特公平１−１５１３号公報、特開平６−１１５９３０号公報、及び特公平７−４８６号公報に開示されている。
【０００５】
さらに、水酸化マグネシウムスラリーに酸化マグネシウムを加えることにより粘度を低減した水酸化マグネシウムスラリーも知られている。
【０００６】
例えば、特公平３−４３２１０号公報では、比表面積が１５ｍ2／ｇ以下の酸化マグネシウムの含有率が５〜６０重量％、水酸化マグネシウムの含有率が５〜４０重量％で、酸化マグネシウムと水酸化マグネシウムとの合計含有率が４０〜６０重量％である水酸化マグネシウムスラリーが開示されている。この公報によれば、水酸化マグネシウムスラリー中の酸化マグネシウムは、スラリーの粘度上昇を緩和する働きを有するとされている。
【０００７】
また、特開平３−１９７３１５号公報、及び特公表１０−５０２９０２号公報では、六角板状の結晶を表面に有する水酸化マグネシウム凝集体は、分散性に優れていると記載されている。この六角板状の結晶を表面に有する水酸化マグネシウム凝集体が分散されている水酸化マグネシウムスラリーは、５０℃以上に保持された０．０１〜１重量％の有機酸またはマグネシウム塩の溶液に、酸化マグネシウムを加え、酸化マグネシウムを水和させることにより製造することができる（特開平３−１９７３１５号公報）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
水酸化マグネシウムスラリーに分散剤を加えることは、材料コストが高くなるだけではなく、例えば、水酸化マグネシウムスラリーを排水の中和に使用する場合では、中和処理した後の排水に分散剤が混入し、排水のＣＯＤが高くなるなどの問題がある。
【０００９】
一方、水酸化マグネシウムスラリーに酸化マグネシウムを加える場合でも、酸化マグネシウムの含有率が５〜６０重量％になるまで、酸化マグネシウムを加えることは材料コストが高くなるという問題がある。
【００１０】
本発明は、上記問題点を鑑みてなされたものであり、分散剤の添加などを特に必要としないで安価で製造することができ、粘度が実用上の不都合が生じない範囲にあり、固形分含有量が高い（３５重量％以上）水酸化マグネシウムスラリーを提供することにある。さらに、本発明の目的は、分散剤の添加を特に必要とせず、粘度が実用上の不都合が生じない範囲にあり、固形分含有量が高い水酸化マグネシウムスラリーの製造方法を提供することにもある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、平均粒子径が１〜５μｍ、比表面積が１０〜６０ｍ2／ｇの範囲内にあり、かつ比表面積形状係数が６０〜１８０の範囲内にある水酸化マグネシウム粒子の凝集体が、固形分含有量として３５〜６０重量％になるように分散されている水酸化マグネシウムスラリーにある。
【００１２】
また、本発明は、水酸化マグネシウム含有量が３０〜４５重量％の水酸化マグネシウムスラリーに比表面積が１０〜１５０ｍ2／ｇの範囲の酸化マグネシウムを、該水酸化マグネシウムスラリーの固形分に対して２〜３０重量％加え、酸化マグネシウムを水和させて、上記水酸化マグネシウムスラリーに分散されている水酸化マグネシウム二次粒子の表面に、上記酸化マグネシウムの水和により生成した球形状もしくは鱗片状の水酸化マグネシウム微粒子を付着させることを特徴とする上記本発明の固形分含有量が高い水酸化マグネシウムスラリーの製造方法にもある。
【００１３】
さらに、本発明は、水酸化マグネシウム含有量が５〜３５重量％の水酸化マグネシウムスラリーに比表面積が１０〜１５０ｍ2／ｇの範囲の酸化マグネシウムを、該水酸化マグネシウムスラリーの固形分に対して２〜３０重量％加え、酸化マグネシウムを水和させて、上記水酸化マグネシウムスラリーに分散されている水酸化マグネシウム二次粒子の表面に、上記酸化マグネシウムの水和により生成した球形状もしくは鱗片状の水酸化マグネシウム微粒子を付着させ、次いで、固形分含有量が３５〜６０重量％になるように濃縮することを特徴とする上記本発明の固形分含有量が高い水酸化マグネシウムスラリーの製造方法にもある。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の水酸化マグネシウムスラリーは、水に水酸化マグネシウム粒子の凝集体が高濃度に分散されているものである。水酸化マグネシウム粒子の凝集体の平均粒子径は、１〜５μｍの範囲内にあれば特には問題ないが、２〜４μｍであることが好ましく、２〜３μｍであることがより好ましい。なお、平均粒子径はレーザ回折法により測定した体積平均粒子径である。また、水酸化マグネシウム粒子の凝集体の比表面積は１０〜６０ｍ2／ｇの範囲内にあれば特には問題ないが、１０〜３０ｍ2／ｇであることが好ましく、１０〜２５ｍ2／ｇであることがより好ましい。
【００１５】
水酸化マグネシウム粒子の凝集体の比表面積形状係数は、６０〜１８０の範囲内にあれば特には問題ないが、６０〜１６０であることが好ましい。比表面積形状係数は、例えば微粒子ハンドブック（朝倉書店発行、１９９１年発行）６０頁に記載されている、粒子の形状の指標を表す形状係数の一つである。本発明の比表面積形状係数は、凝集体の体積平均粒子径に比表面積と水酸化マグネシウムの密度と乗じた値である。
【００１６】
本発明の水酸化マグネシウムスラリーは、分散剤の使用を必要とするものではないが、固形分含有量を４５％以上にする場合には分散剤を添加しても良い。分散剤の材料には特には制限はなく、特公昭５１−３３５２０号公報、特公昭６１−５６１６８号公報、特公昭６１−５６１６９号公報、特公昭６３−３９５２６号公報、特開平７−２０６４２９号公報、及び特開平１１−７９７３５号公報に記載の高分子界面活性剤などの高分子、または特開昭６２−７４３９号公報、特公平１−１５１３号公報、特開平６−１１５９３０号公報、及び特公平７−４８６号公報に記載の無機化合物の分散剤を使用することができる。このなかでも高分子界面活性剤を用いることが好ましく、具体的にはポリカルボン酸型高分子界面活性剤を用いることが好ましい。ポリカルボン酸型高分子界面活性剤は、分子量は１００００〜２００００の範囲にあるポリアクリル酸ナトリウムを主成分とするものが好ましい。
【００１７】
分散剤としてポリカルボン酸型高分子界面活性剤を用いる場合には、ポリカルボン酸型高分子界面活性剤の添加量は、水酸化マグネシウム粒子の凝集体に対して０．０２〜０．５重量％であることが好ましい。
【００１８】
本発明の水酸化マグネシウムスラリーは、例えば、下記の工程（Ａ）により製造することができる。
１）水酸化マグネシウムスラリーに、酸化マグネシウムを、水酸化マグネシウムスラリーの固形分に対して２〜３０重量％加える工程。
２）酸化マグネシウムを水和させて、水酸化マグネシウムスラリーに分散されている水酸化マグネシウム二次粒子の表面に、酸化マグネシウムの水和により生成した球形状もしくは鱗片状の水酸化マグネシウム微粒子を付着させる工程。
【００１９】
また、本発明の水酸化マグネシウムスラリーは、例えば、下記の工程（Ｂ）によっても製造することができる。
１）水酸化マグネシウムスラリーに、酸化マグネシウムを、水酸化マグネシウムスラリーの固形分に対して２〜３０重量％加える工程。
２）酸化マグネシウムを水和させて、水酸化マグネシウムスラリーに分散されている水酸化マグネシウム二次粒子の表面に、酸化マグネシウムの水和により生成した球形状もしくは鱗片状の水酸化マグネシウム微粒子を付着させる工程。
３）２）の工程で得られた水酸化マグネシウムスラリーを濃縮する工程。
【００２０】
酸化マグネシウムを添加する前の水酸化マグネシウムスラリーは、海水に水酸化カルシウム（消石灰）を加えて得たものを使用することができる。酸化マグネシウムを加える前の水酸化マグネシウムスラリーの固形分含有量は、上記の工程（Ａ）の場合には、水酸化マグネシウムスラリーの固形分含有量は、３０〜４５重量％の範囲内であることが好ましい。また、上記の工程（Ｂ）の場合には、水酸化マグネシウムスラリーの固形分含有量は、５〜３５重量％の範囲内であることが好ましい。
【００２１】
水酸化マグネシウムスラリーに添加される酸化マグネシウムは、酸化マグネシウムの水和速度を高めるために、比表面積が１０〜１５０ｍ2／ｇの範囲内にあることが好ましい。また、酸化マグネシムの添加量は、水酸化マグネシウムスラリー中の固形分に対して２〜２０重量％であることが好ましく、５〜１０重量％であることがより好ましい。
【００２２】
酸化マグネシウムの水和は、それを添加した水酸化マグネシウムスラリーを０〜４５℃の範囲の温度（好ましくは０〜４０℃、さらに好ましくは１５〜３０℃の範囲の温度）にし、攪拌下に行うことが好ましい。水和後の水酸化マグネシウムスラリー中の酸化マグネシウムの残存量は、水酸化マグネシウムスラリー中の固形分に対して３重量％以下であることが好ましい。また、この酸化マグネシウムの水和は、３〜３０時間（好ましくは５〜１５時間）で行うことが好ましい。
【００２３】
本発明者の研究によれば、上述した酸化マグネシウムの水和により、水酸化マグネシウムの二次粒子の表面に付着する水酸化マグネシウム微粒子は、球形状もしくは鱗片状であり、前記特公表１０−５０２９０２号公報などに記載されているような六角板状ではない。
【００２４】
上記の工程（Ｂ）で行われる水酸化マグネシウムスラリーの濃縮は、通常行われる自然沈降による方法でも遠心沈降のような強制沈降による方法でも良い。
【００２５】
また、必要に応じて行われる分散剤の添加は、酸化マグネシウムを水和させる前であっても水和させた後に行ってもよいが、酸化マグネシウムを水和させた後に添加することが好ましい。また、分散剤を添加した後、さらに通常の濃縮操作により濃縮しても良い。
【００２６】
【実施例】
［実施例１］
海水に水酸化カルシウムを加えて得た固形分含有量が４３．５重量％の水酸化マグネシウムスラリーに、酸化マグネシウムを水酸化マグネシウムスラリーの固形分に対して５重量％加え、スラリーの温度を２５℃に維持しながら攪拌下で２４時間酸化マグネシウムを水和させ、固形分含有量が４５重量％の水酸化マグネシウムスラリーを製造した。得られた水酸化マグネシウムスラリー中の水酸化マグネシウム粒子の凝集体は、平均粒子径が２．３５μｍ、比表面積が２３．１ｍ2／ｇ、そして比表面積形状係数は１３０であった［水酸化マグネシウムの密度は、２．３９×１０6ｇ／ｍ3（ブルーサイト）を用いた、以下同様］。
【００２７】
［実施例２］
海水に水酸化カルシウムを加えて得た固形分含有量が３７重量％の水酸化マグネシウムスラリーに、酸化マグネシウムを水酸化マグネシウムスラリーの固形分に対して３０重量％加えて、上記実施例１と同様の操作を行って酸化マグネシウムを水和させ固形分含有量が４５重量％の水酸化マグネシウムスラリーを製造した。得られた水酸化マグネシウムスラリー中の水酸化マグネシウム粒子の凝集体は、平均粒子径が２．４０μｍ、比表面積が１５．５ｍ2／ｇ、そして比表面積形状係数は８９であった。
【００２８】
［実施例３］
海水に水酸化カルシウムを加えて得た固形分含有量が３５重量％の水酸化マグネシウムスラリーに、酸化マグネシウムを水酸化マグネシウムスラリーの固形分に対して５重量％加え、スラリーの温度を２６℃に維持しながら攪拌下で２４時間酸化マグネシウムを水和させた後、固形分含有量が４５重量％になるように１２時間静置して濃縮し、水酸化マグネシウムスラリーを製造した。得られた水酸化マグネシウムスラリー中の水酸化マグネシウム粒子の凝集体は、平均粒子径が２．５０μｍ、比表面積が２２．１ｍ2／ｇ、そして比表面積形状係数は１３２であった。
【００２９】
［比較例１］
海水に水酸化カルシウムを加えて得た水酸化マグネシウムスラリーを酸化マグネシウムを加えずに濃縮して、固形分含有量が４５重量％の水酸化マグネシウムスラリーを製造した。得られた水酸化マグネシウムスラリー中の水酸化マグネシウム粒子の凝集体は、平均粒子径が２．５４μｍ、比表面積が３２．５ｍ2／ｇ、そして比表面積形状係数は１９７であった。
【００３０】
［実施例１〜３及び比較例１で製造した水酸化マグネシウムスラリーの粘度の評価］
上記実施例１〜３及び比較例１で製造した水酸化マグネシウムスラリーの粘度をＢ型粘度計（Ｎｏ．３ロータ、６０ｒｐｍ）を用いて測定した。その結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
0003847504.tif 000002
【００３２】
［実施例１及び実施例２で得られた水酸化マグネシウムスラリーに分散されている水酸化マグネシウム粒子の凝集体の表面状態観察］
実施例１で製造した水酸化マグネシウムスラリーに分散されている水酸化マグネシウム粒子の凝集体の電子顕微鏡写真を図１に及び実施例２で製造した水酸化マグネシウムスラリーに分散されている水酸化マグネシウム粒子の凝集体の電子顕微鏡写真を図２に示す。図１に示す水酸化マグネシウム粒子の凝集体の表面には、球形状の水酸化マグネシウム微粒子が付着しており、図２に示す水酸化マグネシウム粒子の凝集体の表面には、鱗片状の水酸化マグネシウム微粒子が付着していることがわかる。
【００３３】
［実施例４］
実施例３で製造した固形分含有量が４５重量％の水酸化マグネシウムスラリーに、分散剤としてポリカルボン酸ナトリウムを主成分とする界面活性剤を水酸化マグネシウムスラリーの固形分に対して０．１重量％加えて、水酸化マグネシウムスラリーを製造した。
【００３４】
［実施例５］
上記実施例４で製造した水酸化マグネシウムスラリーを２４時間静置して濃縮し、固形分含有量が５０重量％の水酸化マグネシウムスラリーを製造した。
【００３５】
［実施例４及び実施例５で製造した水酸化マグネシウムスラリーの粘度の評価］上記実施例４及び５で製造した水酸化マグネシウムスラリーの粘度をＢ型粘度計（Ｎｏ．３ロータ、６０ｒｐｍ）を用いて測定した。その結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
0003847504.tif 000003
【００３７】
【発明の効果】
本発明の水酸化マグネシウムスラリーは、固形分含有量が高い（３５〜６０重量％）ので輸送コストが削減でき、さらに粘度が低いことから、取り扱いが容易である。また、本発明の水酸化マグネシウムスラリーの製造方法によれば、加熱操作などの操作を行うことなく、固形分含有量が３５〜６０重量％と高濃度で、かつ粘度が低い水酸化マグネシウムスラリーを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で製造した水酸化マグネシウムスラリーの水酸化マグネシウム粒子の凝集体の電子顕微鏡写真である。
【図２】実施例２で製造した水酸化マグネシウムスラリーの水酸化マグネシウム粒子の凝集体の電子顕微鏡写真である。
【図１】
0003847504.tif 000004
【図２】
0003847504.tif 000005