(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃６５％ＲＨにおける飽和吸湿率が１０重量％以上である吸放湿性合成繊維を混用した繊維構造体を還元後、酸処理することにより得られる高白度高吸放湿性繊維構造体であって、該高白度高吸放湿性繊維構造体の白度がＪＩＳ−Ｚ−８７２９に記載の表示方法において、Ｌ＊９０以上、ａ＊±２の範囲内、ｂ＊±１０の範囲内であり、かつ１０回洗濯後の白度の洗濯耐久性が３−４級以上であることを特徴とする高白度高吸放湿性繊維構造体。
【請求項２】
通気度が５ｃｍ３／ｃｍ２／秒以上であることを特徴とする請求項１に記載の高白度高吸放湿性繊維構造体。
【請求項３】
前記吸放湿性合成繊維の飽和吸水率が３００重量％未満であることを特徴とする請求項１又は２に記載の高白度高吸放湿性繊維構造体。
【請求項４】
前記吸放湿性合成繊維が、アクリル系繊維にヒドラジン系化合物による架橋の導入及び加水分解並びに必要なら中和により金属塩型カルボキシル基の導入を施されてなるアクリル酸系吸放湿性繊維であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の高白度高吸放湿性繊維構造体。
【請求項５】
２０℃６５％ＲＨにおける飽和吸湿率が１０重量％以上である吸放湿性合成繊維を混用した繊維構造体を、ハイドロサルファイトナトリウムまたは二酸化チオ尿素で還元後、硫酸または硝酸で酸処理することを特徴とする高白度高吸放湿性繊維構造体の製造方法。
【請求項６】
前記吸放湿性合成繊維の飽和吸水率が３００重量％未満であることを特徴とする請求項５記載の高白度高吸放湿性繊維構造体の製造方法。
【請求項７】
前記吸放湿性合成繊維が、アクリル系繊維にヒドラジン系化合物による架橋の導入及び加水分解並びに必要なら中和により金属塩型カルボキシル基の導入を施されてなるアクリル酸系吸放湿性繊維であることを特徴とする請求項５又は６に記載の高白度高吸放湿性繊維構造体の製造方法。
【請求項８】
蛍光増白染色処理を前記還元と同時に、及び／又は前記酸処理の後に施すことを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の高白度高吸放湿性繊維構造体の製造方法。
【請求項９】
前記繊維構造体が、前記吸放湿性合成繊維として前記アクリル酸系吸放湿性繊維を５重量％以上、木綿を３０重量％以上含有するものに過酸化水素または亜塩素酸ナトリウムでの晒しを施したものであることを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載の高白度高吸放湿性繊維構造体の製造方法。
【請求項１０】
前記繊維構造体が、前記吸放湿性合成繊維として前記アクリル酸系吸放湿性繊維を５重量％以上、羊毛を３０重量％以上含有するものであることを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載の高白度高吸放湿性繊維構造体の製造方法。
【請求項１１】
高白度高吸放湿性繊維構造体の白度がＪＩＳ−Ｚ−８７２９に記載の表示方法において、Ｌ＊９０以上、ａ＊±２の範囲内、ｂ＊±１０の範囲内であり、かつ１０回洗濯後の白度の洗濯耐久性が３−４級以上であることを特徴とする請求項５〜１０のいずれかに記載の高白度高吸放湿性繊維構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は吸放湿性を有しながら、白色性に優れ、洗濯を繰り返しても白度がほとんど変化しない白度安定性に優れる高白度高吸放湿性繊維構造体及びその製造方法に関する。該繊維構造体は、上記機能を活かしてインナー、セーター等の衣料、カーテン、毛布等の寝装寝具用途等に好適に用いることができる。
【０００２】
発明の背景
従来より、高吸放湿性を有する種々の繊維構造体が提案されている。例えば特開平１１−２４７０６９号公報では、布帛上に高吸放湿性有機微粒子を有する布帛が提案されている。しかしながら、かかる布帛は高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させる手段が必要であり、また該高吸放湿性有機微粒子はアクリロニトリル微粒子にヒドラジンによる架橋構造が導入されたものであるため、淡桃色から淡褐色に着色しており、布帛の白度に劣るものであった。また、特開２００１−３０４０２号公報では、２０℃６０％ＲＨと２０℃９７％ＲＨにおける吸湿率差が３０％以上で、繊維単位吸水量が３００重量％以上８０００重量％以下の高吸水吸湿繊維を用いた吸水吸湿生地が提案されている。しかしながら、かかる生地は繊維単位吸水量が３００重量％以上の高吸水吸湿繊維を用いているため、吸水部分はべたつき感があり、これを解消するため、２層構造としなければならないという問題があった。
【０００３】
また、アクリル系繊維にヒドラジン系化合物による架橋の導入及び加水分解並びに必要なら中和により金属塩型カルボキシル基の導入を施されたアクリル酸系吸放湿性繊維は、色相が淡桃色から淡褐色であることが知られている。従ってこのようなアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した繊維構造体は該繊維の色相をそのまま保持するため、白物には不向きであった。また、アクリル酸系吸放湿性繊維と木綿を混用した繊維構造体は、一般には木綿の原綿が持っている綿カス、油脂分を取り除く為、過酸化水素あるいは亜塩素酸ナトリウム等での晒しを受けるが、該処理によってアクリル酸系吸放湿性繊維の色相は更に濃くなるという問題があり、用途制限を受けていた。更にアクリル酸系吸放湿性繊維と羊毛を混用した繊維構造体は、一般には羊毛原綿の持つ油脂分等を除き、白くする為に還元剤で漂白処理を受けるが、該処理によってアクリル酸系吸放湿性繊維は淡色化されるものの、その安定性に欠け、洗濯処理によって桃色あるいは淡褐色に復色するという問題があり、特に衣料分野での白色ニーズを満足するものでなかった。
【０００４】
これらの問題点を解決する方法として、アクリル酸系吸放湿性繊維の有する原綿色相を染色によって被覆する方法、アクリル酸系吸放湿性繊維を内側にリバーシブル編みにする方法が知られている。しかしながら、これらの方法は所詮色物向けであって白物ニーズには合致しないものであった。
【０００５】
さらに、アクリル酸系吸放湿性繊維の持っている原綿色相を改善する方法も開示されている。例えば特開平５−１３２８５８号公報による方法で得られるアクリル酸系吸放湿性繊維は、濃いピンク色から濃い茶色を呈する為、利用分野が限定されてしまうという欠点があるが、この欠点を克服する手段として提案されている特開平９−１５８０４０号公報の発明は、ヒドラジン系化合物による架橋処理の後に酸処理Ａを行うこと、アルカリによる加水分解処理の後に酸処理Ｂを行うこと、を開示し相当に白度の改善を成し得ている。しかしかかる技術によっても、綿混の晒しにおいては依然として該アクリル酸系吸放湿性繊維が着色してしまう欠点がある。特開２０００−３０３３５３号公報ではアクリル酸系吸放湿性繊維の白度を改善する方法として加水分解処理を無酸素雰囲気下で行うことを開示している。しかしながら、該方法でも得られる繊維は晒し処理や洗濯を繰り返すことにより着色するため、白度安定性に乏しいという欠点を有するのが現状である。したがって、改良された原綿色相を有するアクリル酸系吸放湿性繊維であっても、混紡品とした場合の晒しや還元処理に耐えるレベルには至っていない。
【０００６】
発明の目的
本発明は上記のような問題点を解決するためになされたものであって、その目的は、優れた吸放湿特性、白度及び洗濯を繰り返しても白度がほとんど変化しない白度安定性に優れ、更には吸湿してもべとつき感のない高白度高吸放湿性繊維構造体及びその製造方法を提供することにある。
【０００７】
発明の概要
上述した本発明の目的は、２０℃６５％ＲＨにおける飽和吸湿率が１０重量％以上である吸放湿性合成繊維を混用した繊維構造体を還元後、酸処理することにより得られる高白度高吸放湿性繊維構造体であって、該高白度高吸放湿性繊維構造体の白度がＪＩＳ−Ｚ−８７２９に記載の表示方法において、Ｌ＊９０以上、ａ＊±２の範囲内、ｂ＊±１０の範囲内であり、かつ１０回洗濯後の白度の洗濯耐久性が３−４級以上であることを特徴とする高白度高吸放湿性繊維構造体、及び２０℃６５％ＲＨにおける飽和吸湿率が１０重量％以上である吸放湿性合成繊維を混用した繊維構造体を、ハイドロサルファイトナトリウムまたは二酸化チオ尿素で還元後、硫酸または硝酸で酸処理することを特徴とする高白度高吸放湿性繊維構造体の製造方法により、好適に達成することができる。
【０００８】
発明の詳細な記述
以下、本発明を詳述する。本発明に採用する吸放湿性合成繊維（以下、吸放湿性繊維ともいう）とは、２０℃６５％ＲＨにおける飽和吸湿率が１０重量％以上である合成繊維である限り特に限定されるものではない。
【０００９】
かかる吸放湿性繊維を混用した繊維構造体とは、吸放湿性繊維と吸放湿性繊維以外の繊維、例えばアクリル、モダアクリル、ナイロン、ポリエステル、ビニロン、レーヨン、ポリウレタン、木綿、絹、羊毛、麻等の繊維とを混用したものであり、その形態としては綿、糸、織物、編物、不織布及びこれらの組み合わせによる複合体があり、吸放湿性繊維以外の繊維やその割合等は特に限定されるものではないが、該繊維構造体の白度がＪＩＳ−Ｚ−８７２９に記載の表示方法において、Ｌ＊９０以上、ａ＊±２の範囲内、ｂ＊±１０の範囲内であり、かつ１０回洗濯後の白度の洗濯耐久性が３−４級以上であることが必要である。したがって、吸放湿性繊維及びその他の繊維も、かかる白度及び白度の洗濯耐久性を有するものであることが好ましいが、繊維構造体とした後に、晒し、漂白等の処理により白度特性を上記範囲内にした繊維構造体も本発明の範疇に含まれる。なお、吸放湿性繊維の混用形態としては、紡績における混綿及び精紡・撚糸工程での交撚、布帛作製での通常交編織及び２〜３層交編織等が例示されるが、これらに限定されるものではない。
【００１０】
なお洗濯耐久性の値（級）は、試料をＪＩＳ−Ｌ０２１７−１０３法（洗剤は花王株式会社製アタック使用）に記載の方法で洗濯処理し、この洗濯処理を１０回繰り返した後の試料の、洗濯前の試料の色からの変色の程度をＪＩＳ−Ｌ０８０５汚染用グレースケールで評価することによって得られたものである。
【００１１】
本発明に係る繊維構造体の通気度は、５ｃｍ３／ｃｍ２／秒以上であることが好ましく、より好ましくは１０ｃｍ３／ｃｍ２／秒以上である。通気度が５ｃｍ３／ｃｍ２／秒未満の場合には、空気の流れが悪く、十分な吸放湿性能が得られなくなる場合があるので好ましくない。かかる通気度を満たす繊維構造体を得るための手段としては、公知の手段が適用可能であるが、単繊維繊度、繊維長、糸の太さ、糸の撚り数、目付け、加工条件等を適宜選択することによって達成することができる。
【００１２】
本発明に採用する吸放湿性繊維は、飽和吸水率が３００重量％未満であることが好ましい。飽和吸水率が３００重量％以上の場合は多量に吸湿又は吸水した際に繊維構造体がべとつくため衣料用途、特にインナーとしては好ましくない。
【００１３】
さらに本発明に採用する吸放湿性繊維としては、アクリル系繊維にヒドラジン系化合物による架橋の導入及び加水分解並びに必要なら中和により金属塩型カルボキシル基の導入を施されてなるアクリル酸系吸放湿性繊維であることが好ましい。このようなアクリル酸系吸放湿性繊維としては、流通しているものとして例えば東洋紡績株式会社製の商標「エクスＲ」、「モイスケアＲ」、「ディスメルＲ」、「エチケットＲ」、「モイスファインＴＭ」が挙げられる。
【００１４】
本発明の高白度高吸放湿性繊維構造体の白度はＪＩＳ−Ｚ−８７２９に記載の表示方法において、Ｌ＊９０以上、ａ＊±２の範囲内、ｂ＊±１０の範囲内であることが必要である。吸放湿性繊維として、淡桃色から淡褐色に着色したアクリル酸系吸放湿性繊維を用いた場合、かかる白度を満足させるための具体的な手段としては、アクリル酸系吸放湿性繊維を混用する繊維構造体を、ハイドロサルファイトナトリウムまたは二酸化チオ尿素で還元処理後、硫酸または硝酸で酸処理する手段を挙げることができる。
【００１５】
かかる方法を採用することにより、アクリル酸系吸放湿性繊維を混用する繊維構造体は、ハイドロサルファイトナトリウムまたは二酸化チオ尿素による還元により白色化され、次いで行なう硫酸または硝酸による酸処理で左記白色化は洗濯変色の少ない、安定な白色化と言えるようになる。還元処理に用いられるハイドロサルファイトナトリウムまたは二酸化チオ尿素の水溶液の濃度は０．１〜５０ｇ／ｌの範囲、好ましくは０．３〜１０ｇ／ｌの範囲が用いられる。また酸処理に用いられる硫酸または硝酸の水溶液の濃度は０．３〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲が用いられる。これら還元処理及び酸処理時の繊維構造体と処理液の比すなわち浴比は、処理する装置によって適宜決定されるが、１／２〜１／１００、好適には１／３〜１／５０が工業的に用いられる。また、係る処理の温度や時間については、両処理共に、温度は３０〜１３０℃、好ましくは４０〜１２０℃、さらに処理時間は１０〜１２０分、好ましくは２０〜６０分が採用される。
【００１６】
吸放湿性繊維以外の繊維が、木綿や羊毛の場合には、かかる手段はより効果的である。
【００１７】
吸放湿性繊維以外の繊維として木綿を混用した場合には、木綿の原綿に含まれる綿カスや油脂分を除き、木綿の白色化のために過酸化水素または亜塩素酸ナトリウムで晒し処理を施し、この後上述の還元処理、酸処理が行なわれる。晒し処理は一般の木綿の晒し条件が採用し得るが、例示すると過酸化水素晒しの場合、３０重量％過酸化水素水１０〜１５ｍｌ／ｌ、アルカリ剤によりｐＨ＝１０〜１２、精錬剤として適当量の界面活性剤を添加した水溶液中、６０〜１００℃で３０〜６０分間処理する。また亜塩素酸ナトリウム晒しの場合を例示すると、亜塩素酸ナトリウム１〜５ｇ／ｌ水溶液に精錬剤、防錆剤等を添加した水溶液中、６０〜１００℃で３０〜６０分処理が挙げられる。係る処理によって木綿は白色化されるが、アクリル酸系吸放湿性繊維が酸化されて幾分ピンク或いはベージュ色に変色する。この変色を回復させ、さらに洗濯耐久性を向上せしめるため、晒しを施したのち還元処理次いで酸処理を施すのである。
【００１８】
また、吸放湿性繊維以外の繊維として羊毛を混用した場合には、羊毛の原綿に付着する油脂分等を除去し、白色化するために本発明の推奨に係る還元処理、次いで酸処理を施す。還元処理により左記両成分素材は白色化するものの、この段階ではアクリル酸系吸放湿性繊維側の白度の洗濯耐久性は乏しいが、次の酸処理により安定化されるのである。
【００１９】
以上の如き還元処理後に酸処理を行なうことによって、アクリル酸系吸放湿性繊維中の塩型カルボキシル基はカルボン酸（カルボキシル基）に変化し、吸放湿性、吸湿発熱性、ｐＨ緩衝性等と言った繊維構造体の機能を低下させる場合がある。従って必要であれば、かかる繊維構造体の酸処理後にアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩等で中和することにより金属塩型カルボキシル基に復することも、好ましい実施態様の１つである。かかる中和時に中和反応の均一化のため、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等の緩衝剤を併用することも、また、白度の復色を抑制するために、アルカリ金属炭酸塩の如き弱アルカリ化合物を用いて中和することも好ましい方法である。
【００２０】
また更に、以上の如き繊維構造体の還元・酸処理の後に蛍光増白剤による蛍光増白染色処理を行うことも可能である。この場合、かかる繊維構造体に対する還元・酸処理が前処理となって、蛍光増白染色後の白さを一層際立てさせることが可能になるのである。かかる蛍光増白染色処理は、蛍光染料の分解・沈殿を避けるため、また染色時の染色浴ｐＨのコントロールを容易にするために、上述の中和処理後に行うことが好ましい。なお、蛍光増白染色処理に用いる蛍光増白剤は、特に限定されるものではなく、蛍光増白染色せしめる混紡相手用のものを適宜選択して用いることができる。また、処理条件も通常の条件を採用することができるが、温度は１３０℃以下であることが好ましい。
【００２１】
かかる蛍光増白染色処理は、蛍光増白剤をハイドロサルファイトナトリウムまたは二酸化チオ尿素の還元剤水溶液に添加して、還元と同時に行うことも可能である。この際、蛍光増白剤は、還元剤であるハイドロサルファイトナトリウムまたは二酸化チオ尿素、あるいは、酸処理に用いられる硫酸または硝酸により蛍光増白効果が損なわれるものでない限り、蛍光増白染色せしめる混紡相手用のものを適宜選択して用いることができる。また、処理条件も上述した還元処理条件の範囲内で、通常用いられる蛍光増白染色処理条件を採用することができる。例えば、アクリル繊維を含有する繊維構造体で、該アクリル繊維を蛍光増白染色する場合であれば、還元剤水溶液に適量のアクリル繊維用蛍光増白剤を添加し、６０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で１０〜１２０分、好ましくは２０〜６０分上述した範囲の還元処理条件で処理し、次いで酸処理することにより、白度特性の向上した繊維構造体が得られる。また、ポリエステル繊維を蛍光増白染色する場合は、ポリエステル用の蛍光増白剤が分散染料タイプであることから、処理温度を８０〜１３０℃とすることで、白度特性の向上した繊維構造体が得られる。
【００２２】
なお、上述したように、本発明の高白度高吸放湿性繊維構造体において、吸放湿性繊維の量に限定はないが、繊維構造体として該繊維の特徴が明確に発現するという意味で、５重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上、最も好ましくは１５重量％以上含有されるのがよい。一方吸放湿性繊維以外の繊維が残余を占めることは言うまでもないが、必ずしも１種の素材である必要はなく、２種以上の素材を混用することも当然行ない得る。なお、係る素材として木綿や羊毛を選ぶ場合、これらの混率は３０重量％以上であることが推奨される。
【００２３】
ここで、本発明が特に推奨する吸放湿性合成繊維としてのアクリル系繊維から出発するアクリル酸系吸放湿性繊維の調整について詳述する。かかるアクリル系繊維としてはアクリロニトリル（以下、ＡＮという）を４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上含有するＡＮ系重合体により形成された繊維であり、短繊維、トウ、糸等いずれの形態のものでも良く、また、製造工程中途品、廃繊維などでも構わない。その繊度に限定はないが、０．１〜１０ｄｔｅｘが好ましい。ＡＮ系重合体は、ＡＮ単独重合体、ＡＮと他の単量体との共重合体のいずれでも良いが、ＡＮと共重合する単量体としては（メタ）アクリル酸エステル化合物、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等、スルホン酸基含有単量体、例えばメタリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸及びそれらの塩等、スチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【００２４】
該アクリル系繊維は、ヒドラジン系化合物により架橋導入処理を施され、アクリル系繊維の溶剤では最早溶解されないものとなるという意味で架橋が形成され、同時に結果として窒素含有量の増加が起きるが、その架橋導入処理手段は特に限定されない。この処理による窒素含有量の増加を１．０〜１０重量％に調整し得る手段が好ましい。窒素含有量の増加が０．１〜１．０重量％であっても、本発明に採用しうる吸放湿性繊維が得られる手段である限り採用できる。なお、窒素含有量の増加を１．０〜１０重量％に調整し得る手段としては、ヒドラジン系化合物の濃度５〜６０重量％の水溶液中、温度５０〜１２０℃で５時間以内で処理する手段が工業的に好ましい。尚、窒素含有量の増加を低率に抑えるには、反応工学の教える処に従い、これらの条件をよりマイルドな方向にすればよい。ここで、窒素含有量の増加とは原料アクリル系繊維の窒素含有量とヒドラジン系化合物による架橋が導入されたアクリル系繊維の窒素含有量との差をいう。
【００２５】
ここに使用するヒドラジン系化合物としては、特に限定されるものでなく、水加ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジン、臭素酸ヒドラジン、ヒドラジンカーボネート等、この他エチレンジアミン、硫酸グアニジン、塩酸グアニジン、リン酸グアニジン、メラミン等のアミノ基を複数含有する化合物が例示される。
【００２６】
かかるヒドラジン系化合物による架橋導入処理工程を経た繊維は、酸処理を施しても良い。この処理は、繊維の色安定性の向上に寄与がある。ここに使用する酸としては、硝酸、硫酸、塩酸等の鉱酸の水溶液、有機酸等が挙げられるが特に限定されない。この処理の前に架橋処理で残留したヒドラジン系化合物は、十分に除去しておく。該酸処理の条件としては、特に限定されないが、大概酸濃度５〜２０重量％、好ましくは７〜１５重量％の水溶液に、温度５０〜１２０℃で２〜１０時間被処理繊維を浸漬するといった例が挙げられる。
【００２７】
ヒドラジン系化合物による架橋導入処理工程を経た繊維、或いはさらに酸処理を経た繊維は、続いてアルカリ性金属塩水溶液により加水分解される。この処理により、アクリル系繊維のヒドラジン系化合物処理による架橋導入処理に関与せずに残留しているＣＮ基、及び架橋処理工程後酸処理を施した場合には残留しているＣＮ基と一部酸処理で加水分解されたＣＯＮＨ２基の加水分解が進められる。これらの基は加水分解によりカルボキシル基を形成するが、使用している薬剤がアルカリ性金属塩であるので、結局金属塩型カルボキシル基を生成している。ここで使用するアルカリ性金属塩としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩等が挙げられる。使用するアルカリ性金属塩の濃度は特に限定されないが、０．５〜１０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％の水溶液中、温度５０〜１２０℃で２〜１０時間以内処理する手段が工業的、繊維物性的にも好ましい。尚、ここで述べた加水分解処理は、アルカリ性金属塩水溶液に代えて無機酸、場合によっては有機酸を用いて行ってもよい。この場合はカルボキシル基（酸型）を形成するので、該基をさらにアルカリ性金属塩処理により中和して金属塩型カルボキシル基とする。また、上記加水分解処理を無酸素雰囲気下でおこなうことも、アクリル酸系吸放湿性繊維を白くするためには有効な手段である。
【００２８】
ここで金属塩の種類即ちカルボキシル基の塩型としては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ等のアルカリ金属、Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ、Ａｌ等のアルカリ土類金属を挙げることが出来る。加水分解を進める程度即ち金属塩型カルボキシル基の生成量は０．５〜１０ｍｅｑ／ｇに制御すべきであり、これは上述した処理の際の薬剤の濃度や温度，処理時間の組合せで容易に行うことができる。尚、かかる加水分解工程を経た繊維は、ＣＮ基が残留していてもしなくてもよい。ＣＮ基が残留していれば、その反応性を利用して、さらなる機能を付与し得る可能性がある。
【００２９】
かかる処理によってアクリル酸系吸放湿性繊維が得られるのであるが、アクリル酸系吸放湿性繊維をより白くする為、次いで、還元処理を行なってもよい。還元処理剤としてはハイドロサルファイト塩、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、亜硝酸塩、二酸化チオ尿素、アスコルビン酸塩、ヒドラジン系化合物からなる群より選ばれた１種類または２種類以上を組み合わせた薬剤が好適に使用できる。該還元処理の条件としては、特に限定されないが、概ね薬剤濃度０．５〜５重量％の水溶液に、温度５０℃〜１２０℃で３０分間〜５時間被処理繊維を浸漬するといった例が挙げられる。なお、該還元処理は前述の加水分解時に同時に行ってもよいし、加水分解後に行なってもよい。
【００３０】
前記加水分解処理または還元処理の後、色相をより安定化させるために酸処理を施してもよい。ここに使用する酸としては、硝酸、硫酸、塩酸等の鉱酸の水溶液、有機酸等が挙げられるが特に限定されない。該酸処理の条件としては、大概酸濃度５〜２０重量％、好ましくは７〜１５重量％の水溶液に、温度５０〜１２０℃で２〜１０時間被処理繊維を浸漬するといった例が挙げられる。
【００３１】
係る酸処理を行った繊維はカルボキシル基（酸型）となっているので、前述と同じく金属塩型カルボキシル基とする。金属塩型カルボキシル基にする方法としては、アルカリ性金属塩にてカルボキシル基のＨ型を中和する方法が採り得る。カルボキシル基のＨ型／金属塩型モル比は９０／１０〜０／１００に調整することが好ましい。２価の金属塩を繊維に導入するにはカルボキシル基をまず１価の金属塩とし、更に所望する２価の金属塩で処理する塩型調整処理を取り得る。塩型調整処理の具体的な実施にあたっては、処理槽に金属塩の０．２〜３０重量％の水溶液を準備し、２０℃〜８０℃において１〜５Ｈｒ程度被処理繊維を浸漬する、あるいは該水溶液を噴霧する等の方法がある。上述の比率に制御するには、緩衝剤共存下での塩型調整処理が好ましい。緩衝剤としてはｐＨ緩衝域が５．０〜９．２のものが好適である。また、金属塩型カルボキシル基の金属塩の種類は１種類に限定されるわけではなく、２種類以上が混在してもかまわない。尚、ここで述べたカルボキシル基のＨ型／金属塩型モル比調整の技術が、既述した加水分解処理後の中和処理にも適用し得ることは言うまでもない。
【００３２】
以上説明した本発明の高白度高吸放湿性繊維構造体は、該構造体の白度と白度安定性に特長があり、具体的には、白度としてＪＩＳ−Ｚ−８７２９に記載の表示方法によるＬ＊９０以上、a＊±２の範囲内、ｂ＊±１０の範囲内、また、白度安定性として洗濯耐久性３−４級以上という極めて優れた白度及び白度安定性を有している。また、本発明の高白度高吸放湿性繊維構造体の製造方法は２０℃６５％ＲＨにおける飽和吸湿率が１０重量％以上である吸放湿性合成繊維を混用した繊維構造体を還元処理し、更に酸処理するところに大きな特徴がある。両処理の併用によって、白度安定性に優れ且つ衣料用途で最も疎まれる赤み（Ｒｅｄ）を呈さない繊維構造体が提供される。
【００３３】
本発明の高白度高吸放湿性繊維構造体は、白度が要求される下着、肌着、ランジェリー、パジャマ、乳児用製品、ガードル、ブラジャー、手袋、靴下、タイツ、レオタード、トランクス等衣料品全般、セーター、トレーナー、ポロシャツ、スーツ、スポーツウェア、マフラー等の中外衣料用途、枕、クッション、布団地、シーツ、毛布、パッド等の寝装寝具、ハンカチ、タオル、カーテン、カーペット、マット、サポーター、芯地、靴の中敷き、インソール、スリッパ、壁紙等の建材、メディカル分野への用途等に好適に適用される。
【００３４】
本発明の高白度高吸放湿性繊維構造体の製造方法が、高い白度を与え、かつ白度安定性を向上させる理由は、十分解明するに至っていないが、概ね次のように考えられる。繊維構造体の１成分素材である吸放湿性繊維は大概架橋されており、これによって無制限の吸水やこれに伴う触感のベタツキを抑えているが、その架橋構造に含まれる異種結合により大なり小なりの着色あるいは呈色が避けられない。ところが本発明では、これら着色・呈色結合が還元処理により減少し、さらに硝酸や硫酸という強酸での処理により安定化されているのであろう。特にヒドラジン系化合物による架橋構造は、酸素分子を含む結合が導入されて発色しやすく、即ち色安定性が劣るが、本発明では該結合の生成を抑制したために発色が抑えられ、洗濯繰り返し等の処理によっても発色しにくいと推定される。
【００３５】
実施例
以下実施例により本発明を具体的に説明する。実施例中の部及び百分率は、断りのない限り重量基準で示す。なお、白度他諸物性値は以下の方法により求めた。
（１）白度
ミノルタ株式会社製測色計ＣＲ３００にて測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７２９の「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色計による物体色の表示方法」に従って表示した。
（２）洗濯耐久性（級）
試料をＪＩＳ−Ｌ０２１７−１０３法（洗剤は花王株式会社製アタック使用）に記載の方法で１０回繰り返し洗濯処理した後、洗濯前の試料の色からの変色の程度をＪＩＳ−Ｌ０８０５汚染用グレースケールで評価した。
（３）飽和吸湿率（％）
吸放湿性繊維試料約５．０ｇを熱風乾燥機で１０５℃、１６時間乾燥して重量を測定する（Ｗ１）（ｇ）。次に試料を温度２０℃で６５％ＲＨの恒湿槽に２４時間入れておく。このようにして飽和吸湿した試料の重量を測定する（Ｗ２）（ｇ）。以上の測定結果から、次式によって算出した。
（飽和吸湿率（％））＝｛（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１｝×１００
（４）通気度
ＪＩＳ−Ｌ−１０９６［通気性（１）フラジール形法］に準拠して測定した。
（５）飽和吸水率
吸放湿性繊維試料約５．０ｇを熱風乾燥機で１０５℃、１６時間乾燥して重量を測定する（Ｗ３）（ｇ）。次に試料を純水中に浸漬して吸水させた後、卓上遠心脱水機（ＫＵＢＯＴＡ製，Ｍ１４１０型）で１２００ｒｐｍ×５ｍｉｎ間脱水し、吸水後の試料繊維重量を測定する（Ｗ４）（ｇ）。以上の測定結果から、次式によって算出した。
（飽和吸水率（％））＝｛（Ｗ４−Ｗ３）／Ｗ３｝×１００
【００３６】
実施例Ａ１、比較例Ａ１、Ａ２
東洋紡績株式会社製のアクリル酸系吸放湿性繊維である商標「モイスケアＲ」（飽和吸湿率４０．７％、飽和吸水率１２０％）を３０重量％、同社製ポリエステル繊維２Ｔ３８を７０重量％混綿し、常法に従って紡績して１／６４番手のアクリル酸系吸放湿性繊維を含有するポリエステル混紡品である紡績糸試料を作成した。該紡績糸試料を、ハイドロサルファイトナトリウム５ｇ／ｌの水溶液中で、浴比１／３０、温度８０℃、時間５０分間還元処理した。更に同試料は水洗後、硝酸１重量％の水溶液中で、浴比１／３０、温度５０℃、時間３０分間酸処理した。これを水洗後、紡績糸試料に対してＮａＯＨ３重量％添加した、酢酸ナトリウム５ｇ／ｌ水溶液中、浴比１／３０、温度６０℃、時間３０分の中和処理を施し、水洗後乾燥して紡績糸を得た。次いで、該紡績糸を１６ゲージ２プライでゴム編みして、目付が約２００ｇ／ｍ２の編物試料（実施例Ａ１）を作成した。得られた編物試料の白度、白度安定性等を調べ、表１に示した。また、比較例Ａ１は、上述の酸処理を省略、比較例Ａ２は還元及び酸処理を省略した以外は実施例Ａ１と同様にして得られた編物試料であり、試料の特性を表１に併記した。
【００３７】
実施例Ａ２、比較例Ａ３，Ａ４
東洋紡績株式会社製のアクリル酸系吸放湿性繊維である商標「エクスＲ」（飽和吸湿率２６．０％、飽和吸水率７０％）を３０重量％、同社製アクリル繊維「Ｋ８１５−０．９Ｔ３８」を１０重量％、木綿を６０重量％混綿し、常法に従って紡績して綿番手３０／１のアクリル酸系吸放湿性繊維を含有する木綿混紡品である紡績糸試料を作成した。
【００３８】
３０重量％の過酸化水素水を１０ｍｌ／ｌの割合で水で希釈し、ＮａＯＨでｐＨを１１に調整した。松本油脂製薬（株）製精練剤アクチノールＲ１００を０．５ｍｌ／ｌ添加し、浴比１／３０で８０℃、６０分間、上記紡績糸試料を晒し処理した。該試料は水洗後、二酸化チオ尿素５ｇ／ｌの水溶液中で、浴比１／３０、温度８０℃、時間５０分間還元処理した。更に同試料は水洗後、硝酸１重量％の水溶液中で、浴比１／３０、温度５０℃、時間３０分間酸処理した。これを水洗後、紡績糸試料に対してＮａ２ＣＯ３を３重量％添加した水溶液中、浴比１／３０、温度６０℃、時間３０分の中和処理を施し、水洗後乾燥して実施例Ａ２の紡績糸を得た。次いで、該紡績糸を用いて常法に従い目付が約２００ｇ／ｍ２の平織物試料を作成した。
【００３９】
得られた平織物試料の白度、白度安定性等を調べ、表１に示した。また、比較例Ａ３、Ａ４は、上述の酸処理をしない場合（比較例Ａ３）及び酸処理の酸として酢酸（比較例Ａ４）の１重量％水溶液を使用する以外は実施例Ａ２と同様にして得られた平織物試料であり、試料の特性を表１に併記した。
【００４０】
実施例Ａ３、比較例Ａ５
東洋紡績株式会社製のアクリル酸系吸放湿性繊維である商標「エクスＲ」（飽和吸湿率２６．０％、飽和吸水率７０％）３０重量％、羊毛６０トップ７０重量％を混綿し、梳毛紡紡績の常法に従って紡績してメートル番手２／３２のアクリル酸系吸放湿性繊維を含有する羊毛混紡品である紡績糸試料を作成した。該紡績糸試料を実施例Ａ１と同様の条件で還元処理、酸処理、中和処理を施し紡績糸を得た。該紡績糸を１４ゲージ横編機にて１プライで天竺組織の目付け２００ｇ／ｍ２の実施例Ａ３の編物試料を得た。この編物試料の特性も表１に併記した。なお、比較例Ａ５は酸処理をしない以外は実施例Ａ３と同様に処理した編物試料であり、特性も表１に併記した。
【００４１】
実施例Ａ４、比較例Ａ６
アクリロニトリル９６重量％、アクリル酸メチル４重量％からなるアクリル系重合体（３０℃ジメチルホルムアミド中での極限粘度［η］：１．２）１０部を４８％のロダンソーダ水溶液９０部に溶解した紡糸原液を、常法に従って紡糸、延伸（全延伸倍率：１０倍）した後、乾球／湿球＝１２０℃／６０℃の雰囲気下で乾燥、湿熱処理して単繊維繊度１．７ｄｔｅｘの原料繊維を得た。該原料繊維に、水加ヒドラジンの２０重量％水溶液中で、９８℃×５Ｈｒ架橋導入処理を行った。本処理により、架橋が導入され、窒素含有量の増加は７．０重量％であった。なお、窒素含有量の増加とは、原料繊維と架橋導入処理後の繊維を元素分析にて窒素含有率を求め、その差から算出したものであり、原料繊維当りである。次に、苛性ソーダの３重量％水溶液中で、９０℃×２Ｈｒ加水分解処理を行い、純水で洗浄した。この処理により、繊維にＮａ型カルボキシル基が５．５ｍｅｑ／ｇ生成していた。該加水分解後の繊維を、ハイドロサルファイトナトリウム塩の１重量％水溶液中で、９０℃×２Ｈｒ還元処理を行い、純水で洗浄した。続いて、硝酸の３重量％水溶液中、９０℃×２Ｈｒ酸処理を行った。これにより５．５ｍｅｑ／ｇ生成していたＮａ型カルボキシル基は全量がＨ型カルボキシル基になっていた。該酸処理後の繊維を、純水中に投入し、濃度４８％の苛性ソーダ水溶液をＨ型カルボキシル基に対し、Ｎａ中和度７０モル％になる様に添加、次いで繊維に対して５．５ｍｅｑ／ｇ相当の硝酸カルシウムを添加し、６０℃×３Ｈｒ塩型調整処理を行った。以上の工程を経た繊維を、水洗、油剤付与、脱水、乾燥してアクリル酸系吸放湿性繊維Ａを得た。得られた繊維Ａの飽和吸湿率は２７．６％、飽和吸水率は７５％であった。
【００４２】
繊維Ａを「エクスＲ」の代わりに使用する以外は実施例Ａ２と同様にして、実施例Ａ４の平織物試料を得た。該平織物の特性も表１に併記した。なお、比較例Ａ６は酸処理を省略した以外実施例Ａ４と同様に処理した平織物試料である。
0003849791.tif 000002
【００４３】
表１から明らかなように、実施例Ａ１〜Ａ４の繊維構造体は優れた白度及び洗濯耐久性を有している。これに対し、酸処理を行わなかった比較例Ａ１、Ａ３、Ａ５、Ａ６および酢酸で酸処理を行った比較例Ａ４は洗濯耐久性に劣り、そのうち比較例Ａ３とＡ４は白度も劣るものであった。また、還元処理も酸処理も行わなかった比較例Ａ２は白度に劣るものであった。
【００４４】
実施例Ｂ１、比較例Ｂ１〜Ｂ４
東洋紡績株式会社製のアクリル酸系吸放湿性繊維である商標「エクスＲ」（飽和吸湿率２６．０％、飽和吸水率７０％）を３０重量％、同社製アクリル繊維「Ｋ８１５−０．９Ｔ３８」を１０重量％、木綿を６０重量％混綿し、常法に従って紡績して綿番手３０／１のアクリル酸系吸放湿性繊維を含有する木綿混紡品である紡績糸を作成した。次いで、紡績糸を１６ゲージ２プライでゴム編みして編物試料を作成した。
【００４５】
３０重量％の過酸化水素水を１０ｍｌ／ｌの割合で水で希釈し、ＮａＯＨでｐＨを１１に調整した。松本油脂製薬（株）製精練剤アクチノールＲ１００を０．５ｍｌ／ｌ添加し、浴比１／３０で８０℃、６０分間、上記編物試料を晒し処理した。該試料は水洗後、二酸化チオ尿素５ｇ／ｌの水溶液中で、浴比１／３０、温度８０℃、時間５０分間還元処理した。更に同試料は水洗後、硝酸１重量％の水溶液中で、浴比１／３０、温度５０℃、時間３０分間酸処理した。これを水洗後、編物試料に対してＮａＯＨ３重量％添加した、酢酸ナトリウム５ｇ／ｌ水溶液中、浴比１／３０、温度６０℃、時間３０分の中和処理を施し、水洗後乾燥してアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した編物の白色化品（実施例Ｂ１）を得た。得られた白色化編物試料の白度、白度安定性を調べ、表２に示した。また、比較例Ｂ１〜Ｂ４は、上述の酸処理をしない場合（比較例Ｂ１）及び酸処理の酸として酢酸，蟻酸，蓚酸（夫々、比較例Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４）の１重量％水溶液を使用する以外は実施例Ｂ１と同様にして得られた編物試料であり、試料の特性を表２に併記した。
【００４６】
実施例Ｂ２
硝酸の代わりに硫酸１重量％の水溶液を使用する以外は実施例Ｂ１と同様にして、実施例Ｂ２のアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した編物の白色化品を得た。この白色化編物試料の特性も表２に併記した。
【００４７】
実施例Ｂ３，Ｂ４、参考例
亜塩素酸ナトリウム２ｇ／ｌ、硝酸ナトリウム３ｇ／ｌ、松本油脂製薬（株）製アクチンＫＬ３ｍｌ／ｌの水溶液中、浴比１／３０で８０℃、６０分間、編物試料を晒し処理し、５及び３重量％硝酸水溶液で酸処理する以外実施例Ｂ１と同様にして、実施例Ｂ３，Ｂ４のアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した編物の白色化品を得た。これらの白色化編物試料の特性も表２に併記した。なお、参考例は硝酸１５重量％水溶液で酸処理をする以外実施例Ｂ３，Ｂ４と同様に処理した編物試料である。
【００４８】
実施例Ｂ５、比較例Ｂ５
還元処理としてハイドロサルファイトナトリウム５ｇ／ｌを使用する以外は実施例Ｂ１と同様にして、実施例Ｂ５のアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した編物の白色化品を得た。この白色化編物試料の特性も表２に併記した。なお、比較例Ｂ５は硝酸酸処理をしない以外実施例Ｂ５と同様に処理した編物試料である。
【００４９】
実施例Ｂ６
実施例Ｂ１と同様にして酸処理まで行った編物試料を水洗し、編物試料に対して炭酸ナトリウムを３重量％添加した水溶液中で、浴比１／３０、温度２５℃、時間１５分間中和処理した。水洗後、昭和化学工業（株）製木綿用蛍光増白剤ハッコールＢＹＬを木綿に対して２重量％の水溶液中で、浴比１／２０、温度５０℃、時間３０分間蛍光増白染色処理した。脱水、乾燥後、実施例Ｂ６のアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した編物の白色化品を得た。この白色化編物試料の特性も表２に併記した。
【００５０】
実施例Ｂ７、比較例Ｂ６
東洋紡績株式会社製のアクリル酸系吸放湿性繊維である商標「エクスＲ」（飽和吸湿率２６．０％、飽和吸水率７０％）を３０重量％、羊毛６０トップを７０重量％混綿し、常法に従って紡績して３２番手双糸のアクリル酸系吸放湿性繊維を含有する羊毛混紡品である紡績糸を作成した。次いで、紡績糸を１２ゲージでゴム編みして編物試料を作成した。編物試料に晒し処理を省略する以外実施例Ｂ１と同様の処理を施して、実施例Ｂ７のアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した編物の白色化品を得た。この白色化編物試料の特性も表２に併記した。なお、比較例Ｂ６は酸処理をしない以外は実施例Ｂ７と同様に処理した編物試料であり、特性も表２に併記した。
【００５１】
実施例Ｂ８
東洋紡績株式会社製のアクリル酸系吸放湿性繊維である商標「エチケットＲ」（飽和吸湿率２０．３％、飽和吸水率６０％）を３０重量％、同社製アクリル繊維「Ｋ８６２−１Ｔ３８」を７０重量％混綿し、常法に従って紡績して１／６４番手のアクリル酸系吸放湿性繊維を含有するアクリル混紡品である紡績糸を作成し、フライス編みして編物試料を作成した。編物試料を実施例Ｂ７と同様にして、実施例Ｂ８のアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した編物の白色化品を得た。この白色化編物試料の特性も表２に併記した。
【００５２】
実施例Ｂ９
東洋紡績株式会社製のアクリル酸系吸放湿性繊維である商標「エクスＲ」（飽和吸湿率２６．０％、飽和吸水率７０％）を３０重量％、同社製アクリル繊維「Ｋ８６２−１Ｔ３８」を７０重量％混綿し、常法に従って紡績して１／６４番手のアクリル酸系吸放湿性繊維を含有するアクリル混紡品である紡績糸を作製し、フライス編みして編物試料を作成した。編物試料を二酸化チオ尿素５ｇ／Ｌ、日成化成（株）製アクリル用蛍光増白剤Ｎｉｃｈｉｌｏｎ  Ｗｈｉｔｅ  Ｗをアクリル繊維に対して２重量％の水溶液中で、浴比１／３０、温度１００℃、時間３０分間、還元および蛍光増白染色の同浴処理を行った。その後、酸処理以降は実施例Ｂ１と同様にして行い、実施例Ｂ９のアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した編物の白色化品を得た。この白色化編物試料の特性も表２に併記した。
【００５３】
実施例Ｂ１０
東洋紡績株式会社製のアクリル酸系吸放湿性繊維である商標「モイスケアＲ」（飽和吸湿率４０．７％、飽和吸水率１２０％）を３０重量％、同社製ポリエステル繊維２Ｔ３８を７０重量％混綿し、常法に従って紡績して１／６４番手のアクリル酸系吸放湿性繊維を含有するポリエステル混紡品である紡績糸を作成し、フライス編みして編物試料を作成した。編物試料を実施例Ｂ８と同様にして、実施例Ｂ１０のアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した編物の白色化品を得た。この白色化編物試料の特性も表２に併記した。
【００５４】
実施例Ｂ１１
東洋紡績株式会社製のアクリル酸系吸放湿性繊維である商標「モイスケアＲ」（飽和吸湿率４０．７％、飽和吸水率１２０％）を３０重量％、同社製ポリエステル繊維２Ｔ３８を７０重量％混綿し、常法に従って紡績して１／６４番手のアクリル酸系吸放湿性繊維を含有するポリエステル混紡品である紡績糸を作成し、フライス編みして編物試料を作成した。編物試料を二酸化チオ尿素５ｇ／Ｌ、日成化成（株）製ポリエステル用蛍光増白剤Ｎｉｃｈｉｌｏｎ  Ｗｈｉｔｅ  ＥＴＢ―Ｌ（２００％）をポリエステルに対して１重量％の水溶液中で、浴比１／３０、温度１１０℃、時間３０分間、還元および蛍光増白染色の同浴処理を行った。その後、酸処理以降は実施例Ｂ１と同様にして行い、実施例Ｂ１１のアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した編物の白色化品を得た。この白色化編物試料の特性も表２に併記した。
【００５５】
実施例Ｂ１２、比較例Ｂ７
実施例Ａ４、比較例Ａ６で得られた繊維Ａを「エクスＲ」の代わりに使用する以外は実施例Ｂ１と同様にして、実施例Ｂ１２のアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した編物の白色化品を得た。この白色化編物試料の特性も表２に併記した。なお、比較例Ｂ７はチオ硫酸ナトリウム５ｇ／ｌ水溶液で還元する以外実施例Ｂ１２と同様に処理した編物試料である。
0003849791.tif 000003
【００５６】
実施例Ｂ１のアクリル酸系吸放湿性繊維を混用した編物の白色化品の白度は、Ｌ＊９５．０、ａ＊０．５、ｂ＊５．９を示し、赤味のない編物であった。また洗濯耐久性は４級と白度安定性に優れたものであった。実施例Ｂ１と酸処理の薬剤のみが異なる実施例Ｂ２は、実施例Ｂ１編物と遜色のない結果であった。一方酸処理を行なわない比較例Ｂ１の白度は、Ｌ＊８９．０、ａ＊４．８、ｂ＊８．４を示し、赤味の強いものであった。また、洗濯耐久性が３級と安定性が低いものであった。硝酸，硫酸以外の酸で処理した比較例Ｂ２〜Ｂ４もａ＊が高く赤味の強いものあるいは、洗濯耐久性の劣るものであった。
【００５７】
実施例Ｂ１、Ｂ２と晒し処理剤の種類が異なり、硝酸濃度夫々３，５重量％で酸処理した実施例Ｂ３、Ｂ４も、実施例Ｂ１、Ｂ２に比べて白度、白度安定性共に遜色ないものであったが、硝酸濃度が１５重量％と高い濃度の酸処理を行った参考例は、洗濯耐久性は良いもののくすみが出るなどやや白度が劣るもので、還元処理後の酸処理をただ強力に行えば良いというものではないことが理解される。
【００５８】
また、還元剤の種類の異なる実施例Ｂ５は、実施例Ｂ１に比べてｂ＊が９．１とやや高くて黄味があるが、ａ＊は−０．４と赤味の少ないものであり、洗濯耐久性も良く、使用可能なレベルであった。一方酸処理を行なわない比較例Ｂ５は、Ｌ＊８８．３、ａ＊３．４、ｂ＊１０．７であり、洗濯耐久性も２級と著しく低いものであった。
【００５９】
アクリル酸系吸放湿性繊維と羊毛の編物を二酸化チオ尿素で還元し酸処理のない比較例Ｂ６の白度は、Ｌ＊９４．４、ａ＊０．３、ｂ＊７．０と良好であるものの、洗濯耐久性は３級と最終製品としての使用段階で問題となるレベルであったのに対し、実施例Ｂ７は硝酸酸処理を実施してあり、実用上問題のないレベルに白度と洗濯耐久性が向上している。
【００６０】
飽和吸湿率が異なるアクリル酸系吸放湿性繊維に、アクリル繊維またはポリエステル繊維を夫々混紡した編物に、還元処理次いで酸処理を実施した実施例Ｂ８，Ｂ１０も良好な白度と洗濯耐久性を維持していた。
【００６１】
実施例Ｂ１２は飽和吸湿率２７．６％のアクリル酸系吸放湿性繊維を使用し、木綿を混紡した編物に、晒し剤として過酸化水素、還元剤として二酸化チオ尿素、酸処理剤として硝酸を使用したものであるが、白度はＬ＊９５．０、ａ＊−０．２、ｂ＊２．０と優れたものであり、洗濯耐久性も４−５級と優れた編物であった。比較例Ｂ７は還元剤としてチオ硫酸ナトリウムを使用したところが実施例Ｂ１２と異なるが、Ｌ＊８６．４，ａ＊６．７、ｂ＊１２．３、洗濯耐久性２級と白色とはいい難いものであり、洗濯耐久性も劣っていた。
【００６２】
実施例Ｂ６については、実施例Ｂ１の酸処理後に中和処理を施し、次いで綿用蛍光染料染色を実施したものであるが、白度は更に向上し、かつ洗濯耐久性は実用上問題ないレベルであった。
【００６３】
また、アクリルを混紡した編物の還元時にアクリル用蛍光染料を投入した実施例Ｂ９、ポリエステルを混紡した編物の還元時にポリエステル用蛍光染料を投入した実施例Ｂ１１についても、蛍光染料による白度向上が見られ、かつ洗濯耐久性は実用上問題ないレベルであった。
【００６４】
発明の効果
本発明の繊維構造体は、吸放湿性を有しながら、白色性に優れ、洗濯を繰り返しても白度がほとんど変化しない白度安定性に優れるため、インナー、セーター等の衣料、カーテン、毛布等の寝装寝具用途等に好適に用いることができる。
【００６５】
従来、アクリル酸系吸放湿性繊維は薄いピンク色を持っており、木綿繊維構造体の晒し処理によって赤味を増したり、羊毛繊維構造体では還元処理によって白度の洗濯耐久性が失われたりと、繊維構造体では白度の高い且つ安定したものは得られていなかったが、本発明の出現により、吸放湿性能を維持して高白度、且つ最終製品での繰り返し洗濯をおこなっても色変化の起こらない、即ち白度安定性に優れた繊維構造体の提供が可能となった。