(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
構成脂肪酸がオレイン酸及びラウリン酸からなり、且つ両構成脂肪酸におけるオレイン酸：ラウリン酸の割合が２：８〜８：２（モル比）であるショ糖脂肪酸エステルを有効成分とする防曇剤。
【請求項２】
ショ糖脂肪酸エステルと、ショ糖脂肪酸エステルに対し０．１〜３０重量％の陰イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１記載の防曇剤。
【請求項３】
樹脂シート用防曇剤であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の防曇剤。
【請求項４】
樹脂シートがポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネートからなる群より選ばれる樹脂シートであることを特徴とする請求項３記載の防曇剤。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の防曇剤で処理した樹脂シート。
【請求項６】
樹脂がポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネートからなる群より選ばれる樹脂であることを特徴とする請求項５記載の樹脂シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防曇剤及び該防曇剤で処理した樹脂シートに関する。さらに詳しくは、食品包装材分野及び農業用被覆材分野に広く用いられている透明な熱可塑性樹脂シートに対し、従来より優れた防曇効果を付与する熱可塑性樹脂シート用防曇剤及び該防曇剤で処理した樹脂シートに関する。
なお、本明細書におけるシートとは、通常、包装材或いは被覆材としてそのまま使用されているシート乃至はフィルム並びに更に成形して容器となして使用するシート等を包含するものである。
【０００２】
【従来の技術】
透明性に優れている熱可塑性樹脂シートは、シートで遮蔽された商品を容易に見分けることが可能であること、水分を透過しにくく商品の含有水分を保持することなどの利点により、各種食用の包装材及び農業用被覆材等に広く使用されている。しかし、樹脂シートの表面が極めて疎水性であるために、気温、湿度の変化に応じて凝結する水分（水蒸気）が樹脂表面を均一に濡らすことなく微少水滴の集合体を形成し、いわゆる曇りを発生することが多い。この様な曇りの発生は、食品用包装材分野においては、収納物を見分けることが困難となるので、樹脂シートから形成される各種容器の商品価値を低下させるばかりでなく、収納した食品の品質の不良化、腐敗の一因となる。また、農業用被覆材分野においては太陽光線の透過を減少させ、作物の育成に好ましくない影響を及ぼす。
【０００３】
従来、この様な曇り現象を防ぐため、ショ糖脂肪酸エステル（以下、ＳＥと略称する。）が安全性の高い防曇剤として広く使用されているが、その殆どのＳＥの構成脂肪酸はラウリン酸であった（特開昭５６−１６６２３４、特開昭５７−８０４３１、特公昭６１−３６８６４号各公報）。これはラウリン酸が比較的防曇効果の良好な脂肪酸種であるだけでなく、ラウリン酸以外の脂肪酸種ではシート等の防曇処理を施す面に塗布する場合、その調製した防曇剤水溶液が白濁化し、シート成形後に透明性が低下するためである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
近年の熱可塑性樹脂シート用防曇剤には、容器成形時の深絞り（絞り深さ／開口比＝０．５以上）に対応した優れた防曇性能や、また長期間持続する防曇性能を有することが求められている。しかしながら、従来のショ糖ラウリン酸エステルでは、目的とする防曇性能を得るには防曇剤を多量に添加する必要があるため、樹脂への練り込みに困難を生じたり、樹脂シート自体の透明性を損ねたり、べたついたりする問題が生じている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは優れた防曇性能を有し樹脂シートの透明性を損なわない防曇剤について鋭意検討した結果、特定の構成脂肪酸からなるＳＥが防曇効果に顕著な効果を奏することを見いだし、本発明を完成させた。
即ち、本発明の要旨の一つは防曇剤に存し、特に透明な熱可塑性樹脂シートに対し、従来のものより優れた防曇効果を付与する防曇剤を提供するものであり、構成脂肪酸がオレイン酸及びラウリン酸からなり、且つ両構成脂肪酸におけるオレイン酸：ラウリン酸の割合が２：８〜８：２（モル比）であるＳＥを有効成分とする防曇剤に存する。
本発明の他の要旨は、該防曇剤で処理した樹脂シートに存する。
【０００６】
【発明の実施の態様】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の防曇剤の有効成分であるＳＥにおいて、ＳＥの構成脂肪酸中のオレイン酸とラウリン酸の比率は、オレイン酸：ラウリン酸のモル比にて２：８〜８：２の範囲である。オレイン酸の比率が８を超えると樹脂シート等被処理物の透明性低下が著しいことがあり、またオレイン酸の比率が２に満たないと防曇性が低下することがあるのでいずれも好ましくない。
本発明におけるＳＥはこれら二種類の構成脂肪酸を所定のモル比で一分子中に有していても、或いは各々の脂肪酸純度の高いＳＥ同士を所定の割合で混合したものを用いても良い。
【０００７】
本発明の防曇剤には、ＳＥの他に各種陰イオン性界面活性剤を添加しても良い。陰イオン性界面活性剤としては脂肪酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、脂肪酸乳酸エステル塩等が挙げられる。これらの脂肪酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、脂肪酸乳酸エステル塩を構成する脂肪酸としては、炭素数８〜２２の飽和、不飽和、分岐鎖状のものが用いられ、具体的には、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノレイン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヒドロキシデカン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸は、任意の割合からなる２種以上の混合物であってもよい。塩を構成する塩基性物質としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属若しくはマグネシウム等のアルカリ土類金属塩、或いはエタノールアミン等のアルカノールアミン、トリブチルアミン等の低級アルキルアミンが挙げられる。
これらの中で、構成脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸が好ましく、特にラウリン酸が好ましい。また、塩基性物質としては、アルカリ金属が好ましく、特にカリウムが好ましい。
【０００８】
これらの陰イオン性界面活性剤はＳＥに対して０．１〜３０重量％、特に０．５〜１０重量％添加することが好ましい。陰イオン性界面活性剤の量が０．１重量％未満であると防曇剤を溶液等にして樹脂等に混練又はシートに塗布しようとしても該溶液が白濁化することがあり、シート等被処理物の透明性等の外観を悪化させることがある。３０重量％を超えても効果は頭打ちであり経済的に不利となる場合がある。
【０００９】
本発明における樹脂シートは、通常、包装材或いは被覆材としてそのまま使用されているシート及びフィルムは勿論のこと、これらを更に成形して容器として使用するためのものを包含する。樹脂シートは、一般に厚みが約１０μｍ〜１０ｍｍであり、例えば厚みが約１０〜１００μｍのシートはそのまま包装材等に使用され、約０．１〜１０ｍｍのシートは成形して容器にして用いられる。本発明の樹脂シートは、熱可塑性樹脂からなるシートであり、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等、食品用包装材分野や農業用被覆材分野に利用される透明な樹脂シートが挙げられる。
【００１０】
樹脂シートに対するＳＥを有効成分とする防曇剤の処理方法は、樹脂中に練り込む方法、樹脂シートの表面に塗布する方法等が挙げられる。本発明の防曇剤を練り込む場合にはＳＥの添加量として樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。また表面に塗布して処理する場合には０．０１〜１重量％の防曇剤溶液として塗布後、乾燥して用いる。防曇剤溶液に用いる溶媒としては、例えば、水、アルコール等の防曇剤を溶解し、かつ樹脂シートを溶解しない溶媒で、しかも適用分野によっては安全性を充たす溶媒を適宜選択して用いるのがよい。樹脂シートの表面には防曇剤を０．００５〜０．１５ｇ／ｍ2（防曇剤固形分として）塗布するのが好ましい。防曇剤の処理量がこれらに満たないと、防曇効果が低下することがあり、逆にこれらの処理量を超えるとベタツキによるシート同志のブロッキングや透明性の低下が生じ表面白化を起こすことがある。
【００１１】
また本発明の防曇剤においては、各種可塑剤、各種安定剤、潤滑剤、顔料、ブロッキング防止剤、粘度調節剤、消泡剤、紫外線吸収剤、着色防止剤等を常法により適宜併用することができる。
【００１２】
【実施例】
以下に本発明を実施例を挙げて詳述するが、本発明はその要旨を超えない限りこれらの実施例によって何等限定されるものではない。
実施例における評価は、下記のようにして行った。
【００１３】
・防曇剤溶液透明性
防曇剤０．４重量％水溶液の透明性を分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−１２００）を用いて、波長６５０ｎｍで透過率を測定した。
評価基準
◎：透過率が９５％以上
○：透過率が９０％以上９５％未満
△：透過率が８０％以上９０％未満
×：透過率が８０％未満
【００１４】
・防曇性
試料シートを、９０℃の温水３００ｃｃを入れた５００ｃｃ（口径９０ｍｍΦ）のビーカーの口に張り、これを９０℃で加熱しながらシート内面の水滴の付着状態を肉眼観察し、曇り始めの時間を測定した。
【００１５】
・シート透明性
シート透明性をＨＤＭ−２ＤＰ（スガ試験機株式会社）により測定した曇価（ヘーズ）Ｈ（％）と、肉眼観察した外観の双方で評価し、評価の低い方の結果をシート透明性の評価結果とした。
評価基準
◎：Ｈ＜１．５または塗り斑が全く見られない。
○：１．５≦Ｈ＜２またはごく僅かな塗り斑が見られる。
△：２≦Ｈ＜３または塗り斑が少し目立つ。
×：３≦Ｈまたは塗り斑がかなり目立つ。
【００１６】
［実施例１〜５、比較例１〜５］
構成脂肪酸が表１に示す脂肪酸種からなるＳＥに陰イオン性界面活性剤を各々所定量を含有させ０．４重量％水溶液として防曇剤溶液を調合した。上記防曇剤溶液をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートの片面に防曇剤固形分として０．０１ｇ／ｍ2 を塗布した樹脂シートを得た。比較例４ではデカグリセリンモノラウリン酸エステル(10G1L) の０．４重量％水溶液を調合し、０．０１ｇ／ｍ2 塗布した樹脂シートを評価し、比較例５では防曇剤を塗布しないシートを評価した。評価結果を表１に示した。
尚、本実施例及び比較例で使用したＳＥは、ショ糖と表１に示す構成脂肪酸が所定のモル比のラウリン酸及びオレイン酸をＤＭＳＯ溶媒中、２０torrの減圧下で９０℃、３時間反応させ、中和後に濃縮して乾固して得たものを使用した。
【００１７】
【表１】
0003792769.tif 000002
【００１８】
［実施例６〜１０、比較例６〜１０］
樹脂シートを２軸延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）シートとした以外は実施例１〜５及び比較例１〜５と同様にして行い、その結果を表２に示した。
【００１９】
【表２】
0003792769.tif 000003
【００２０】
［実施例１１、１２、比較例１１、１２］
実施例１及び比較例１の防曇剤水溶液を用いて、樹脂シートをポリプロピレン（ＰＰ）シート及びポリカーボネート（ＰＣ）シートとした以外は実施例１、及び比較例１と同様にして行い、その結果を表３に示した。
【００２１】
【表３】
0003792769.tif 000004
【００２２】
【発明の効果】
本発明の防曇剤は特定の種類の脂肪酸の特定比よりなる混合脂肪酸のショ糖脂肪酸エステルを有効成分とし、必要に応じ陰イオン性界面活性剤を含有するものであり、食品包装材分野及び農業用被覆材分野に広く用いられる透明な熱可塑性樹脂シートに対し、従来より優れた防曇効果を付与することが出来、この防曇剤で処理された熱可塑性樹脂シートは透明性が損なわれず、防曇性も優れている。