(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラムによって分離された各成分を検出器により検出し、検出された各成分のピークをクロマトグラムとして表示するデータ処理手段を有する液体クロマトグラフ装置において、
上記データ処理手段は、
表示されたクロマトグラムに対して指定された保持時間の位置を基準として、その位置の前後の所定範囲内のピークを拡大表示することを特徴とする液体クロマトグラフ装置。
【請求項２】
請求項１記載の液体クロマトグラフ装置において、
前記データ処理手段により拡大表示する所定範囲内のピークを数を指定可能であることを特徴とする液体クロマトグラフ装置。
【請求項３】
カラムによって分離された各成分を検出器により検出し、検出された各成分のピークをクロマトグラムとして表示するデータ処理手段を有する液体クロマトグラフ装置において、
上記データ処理手段は、
表示されたクロマトグラムに対して指定された保持時間の位置を基準として、
その位置の後ろにある非分離ピークを拡大表示することを特徴とする液体クロマトグラフ装置。
【請求項４】
請求項３記載の液体クロマトグラフ装置において、
前記データ処理手段は、分離ピークを拡大表示後、基準位置を拡大表示した分離ピークの後ろ側に移動することを特徴とする液体クロマトグラフ装置。
【請求項５】
請求項１若しくは請求項３のいずれかに記載の液体クロマトグラフ装置において、
上記データ処理手段は、表示されるクロマトグラムのデータ点数が、クロマトグラム表示エリアの横方向のピクセル数より大きいとき、拡大表示することを特徴とする液体クロマトグラフ装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体クロマトグラフ装置に係り、特に、検出器によって検出された信号をクロマトグラムとして表示して、波形処理等を行うデータ処理装置を備えた液体クロマトグラフ装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の液体クロマトグラフ装置においては、データ処理装置を用いて、クロマトグラムあるいはスペクトルを表示装置に表示している。表示装置には、検出された全てのピークを含むクロマトグラムが表示されるため、表示されたクロマトグラムからだけでは、それぞれのピークが分離されたピークであるのか、それとも、分離されていないピークであるのかの判別が困難である。そこで、従来は、オペレータが、表示されたクロマトグラムの中の任意の領域を指定すると、データ処理装置は、この指定された領域内を拡大表示するようにしている。オペレータは、拡大表示されたクロマトグラムから分離ピークか非分離ピークかを確認して、それぞれのピークの種類に応じて各ピークの面積を求める波形処理の方法を変更するようにしていた。
【０００３】
ここで、従来の液体クロマトグラフ装置においては、クロマトグラムが表示されたＣＲＴ等の表示装置上で、拡大すべき領域の左上の部分をマウス等で左クリックした後、右下の隅までドラッグすることにより領域の指定を行っていた。領域が指定されると、その領域内が拡大して表示されるので、拡大表示されたクロマトグラムを見ながら、波形処理方法を選択していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の液体クロマトグラフ装置においては、表示装置に表示されるクロマトグラムのピーク数が多い場合には、拡大領域を指定する度に、左クリックとドラッグのマウス操作を繰り返す必要があり、その操作に時間が掛かり、操作性が悪いという問題があった。
【０００５】
本発明の目的は、操作性の向上した液体クロマトグラフ装置を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
（１）上記目的を達成するために、本発明は、カラムによって分離された各成分を検出器により検出し、検出された各成分のピークをクロマトグラムとして表示するデータ処理手段を有する液体クロマトグラフ装置において、上記データ処理手段は、表示されたクロマトグラムに対して指定された保持時間の位置を基準として、この指定された保持時間の位置の前と後ろにあるピークを認識し、認識されたピーク自体を拡大表示するようにしたものである。かかる構成によれば、保持時間の位置を指定するだけで、その位置を基準としてクロマトグラムが拡大表示されるため、拡大表示操作の操作性が向上し得るものとなる。
【０００７】
（２）上記（１）において、好ましくは、前記データ処理手段により拡大表示する所定範囲内のピークを数を指定可能としたものである。
【０００８】
（３）また、上記目的を達成するために、本発明は、カラムによって分離された各成分を検出器により検出し、検出された各成分のピークをクロマトグラムとして表示するデータ処理手段を有する液体クロマトグラフ装置において、上記データ処理手段は、表示されたクロマトグラムに対して指定された保持時間の位置を基準として、この指定された保持時間の位置の前と後ろにある非分離ピークを認識し、認識された非分離ピーク自体を拡大表示するようにしたものである。かかる構成によれば、保持時間の位置を指定するだけで、その位置を基準としてクロマトグラムが拡大表示されるため、拡大表示操作の操作性が向上し得るものとなる。
【０００９】
（４）上記（３）において、好ましくは、前記データ処理手段は、分離ピークを拡大表示後、基準位置を拡大表示した分離ピークの後ろ側に移動するようにしたものである。
（５）上記（１）若しくは（３）において、好ましくは、上記データ処理手段は、表示されるクロマトグラムのデータ点数が、クロマトグラム表示エリアの横方向のピクセル数より大きいとき、拡大表示するようにしたものである。かかる構成により、表示されるクロマトグラムのデータ点数が、クロマトグラム表示エリアの横方向のピクセル数より大きいときは、表示されたクロマトグラムが正確な表示でない場合があり、誤操作による波形処理条件の設定間違いを防止し得るものとなる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、図１〜図７を用いて、本発明の一実施形態による液体クロマトグラフ装置の構成について説明する。
最初に、図１を用いて、本実施形態による液体クロマトグラフ装置の全体構成について説明する。
【００１１】
ポンプ１０は、プロポーショニングバルブ２０を切り替えて、溶離液３０，３２の組成比を変化させながら液体を加圧して定流量で、試料注入装置４０及びカラム５０に送液する。試料注入装置４０は、試料注入ポートおよび試料注入用高圧流路切り替えバルブを有しており、試料を流路に注入する。注入された試料は、ポンプ５０によって送られる溶離液によりカラム５０に導入され、カラム５０によって単一成分に分離され、カラム充填剤との相互作用の小さい順に溶出される。溶出液中の各成分は、紫外光を光源とし複数の検出流路を備える検出器６０によってピークとして検出される。
【００１２】
データ処理装置７０は、プロポーショニングバルブ２０の切替え制御や、ポンプ１０の送液量の制御や、試料注入装置４０の試料注入の制御等を行うとともに、検出器６０によって検出されたピークを取り込んで、クロマトグラムとしてＣＲＴディスプレイや液晶ディスプレイ等の表示装置８０に表示する。データ処理装置７０は、例えば、パーソナルコンピュータによって構成されている。入力装置９０は、キーボードやマウス等によって構成され、後述するように、ズーム条件の設定入力や、拡大領域の指定入力等に用いられる。
【００１３】
次に、図２のフローチャートを用いて、本実施形態によるズーム表示のためのデータ処理装置を用いた処理内容について説明する。
本実施形態によるズーム表示の処理内容は、ズーム条件設定処理１００と、ズーム表示処理１１０とからなっている。ズーム条件設定処理１００は、データ処理装置７０が、表示装置８０に表示されるズーム条件設定画面を用いて、入力装置９０により条件を設定する処理であり、設定されたズーム条件は、データ処理装置７０に格納される。ズーム条件設定処理１００の詳細については、図３を用いて後述する。
【００１４】
ズーム表示処理１１０は、データ処理装置７０が、格納されているズーム条件を満たす場合、その指定位置を基準として、クロマトグラムのピークを拡大して、表示装置８０に表示する処理である。ズーム表示処理１１０の詳細については、図４を用いて後述する。
【００１５】
次に、図３の表示例を用いて、本実施形態によるズーム条件設定処理の内容について説明する。
図３は、図１に示した表示装置８０の表示画面として、ズーム条件設定画面８０Ａを表示している場合を示している。
【００１６】
ズーム条件設定画面８０Ａは、大別して、「ズーム条件１」と「ズーム条件２」とから構成されている。「ズーム条件１」としては、
（１−ａ）「データ点数＞表示エリアの横方向のピクセル数」と、
（１−ｂ）「ピーク数：「１００」以上」
の２つのズーム処理実行条件が設定可能である。
【００１７】
「データ点数」は、図１に示した検出器６０によって検出された信号を、データ処理装置７０がサンプリングしながら取り込むサンプリングピリオドと、検出された信号の総時間である保持時間とによって決まるものである。例えば、サンプリングピリオドを６００ｍｓ（＝０．６ｓ）とし、保持時間を３２分（＝１９２０ｓ）とすると、データ点数は、３２００点（＝１９２０／０．６）となる。サンプリングピリオドは、種々の測定において任意に変えることができ、最小のサンプリングピリオドは、例えば、１２．５ｍｓである。また、保持時間は、検体の種類によって異なり、例えば、アミノ酸分析においては、２時間程度となる。この場合の、データ点数は、５７６，０００点となる。
【００１８】
一方、「表示エリアの横方向のピクセル数」は、表示装置８０の画像表示サイズによって異なるが、例えば、１０２４ピクセル×７６８ピクセルとすると、この中で、クロマトグラムの表示に使用できる「表示エリアの横方向のピクセル数」は、例えば、７００ピクセルである。
【００１９】
即ち、「ズーム条件１」の（１−ａ）「データ点数＞表示エリアの横方向のピクセル数」は、検出器６０によって検出されたクロマトグラムのデータ点数が、表示装置８０のクロマトグラムの表示エリアの横方向のピクセル数よりも大きいときに、ズーム（拡大）するという条件を示している。
【００２０】
「データ点数」が、「表示エリアの横方向のピクセル数」よりも大きい場合には、全てのデータを表示することができないため、表示装置における横方向（クロマトグラムの保持時間）を間引いて表示していることとなり、正確なクロマトグラムが表示されていないことになる。例えば、上述したように、「データ点数」が３２００点で、「表示エリアの横方向のピクセル数」が７００ピクセルの場合、表示されたクロマトグラムの横方向は、約１／５に間引かれていることになる。従って、表示されたクロマトグラムのピーク形状は、ユーザが見たい情報が表示装置の分解能の関係で正確に表示されていない恐れがあるため、誤った波形処理方法を選択してしまう可能性があるので、必要領域を拡大して、分離ピークか非分離ピークかを判断する必要がある。
【００２１】
「ズーム条件１」の（１−ｂ）の「ピーク数：「１００」以上」は、表示されたクロマトグラムに含まれるピークの数が１００以上のとき、ズーム（拡大）するという条件を示している。クロマトグラムに含まれるピークの数が少ないときは、ピーク同士が近接することが少ないため、分離ピークか非分離ピークかを判断する必要がそれほど生じない場合もある。そこで、予め、ピークの数をズーム処理実行条件とすることにより、ズーム処理が必要か不要かの判断を、ピークの数で行えるようにしている。
【００２２】
ここで、ズームの処理実行条件の中の「１００」は、任意に変更可能である。図３に示した「１００」の矩形枠を選択することにより、数字をテキスト入力することにより、変更できる。例えば、「ピーク数：「３０」以上」のとき、ズーム（拡大）するようにしてもよいものである。
【００２３】
「ズーム条件１」の（１−ａ），（１−ｂ）の左側に図示されている黒丸（●）は、その条件が選択されていることを示しており、白丸（○）は、その条件が選択されていないことを示している。図示の状態では、「ズーム条件１」の（１−ａ）「データ点数＞表示エリアの横方向のピクセル数」が選択されており、（１−ｂ）「ピーク数：「１００」以上」が選択されていない状態を示している。選択／非選択の切換は、図示の黒丸，白丸の部分を左クリックすることで行われ、選択状態（黒丸）から非選択状態（白丸）へ、また、その逆に、非選択状態（白丸）から選択状態（黒丸）に切り換えることができる。
【００２４】
ズーム条件設定画面８０Ａの「ズーム条件２」としては、
（２−ａ）「前後のピーク」と、
（２−ｂ）「非分離ピーク」
の２つのズーム処理実行条件が設定可能である。
【００２５】
「前後のピーク」は、クロマトグラムが表示されている状態で、表示エリアの任意の位置で右クリックした際、そのクリックされた位置の横方向（保持時間方向）の位置を基準として、その位置の前後の所定範囲内にあるピークのみを拡大表示する。
【００２６】
「非分離ピーク」は、クロマトグラムが表示されている状態で、表示エリアの任意の位置で右クリックした際、そのクリックされた位置の横方向（保持時間方向）の位置を基準として、その位置の後方向にある非分離ピークを自動的に検出して、その非分離ピークを拡大表示する。
【００２７】
なお、図示の状態では、「ズーム条件１」の（２−ａ）「前後のピーク」が選択されており、（２−ｂ）「非分離ピーク」が選択されていない状態を示している。また、「ズーム条件１」の（２−ａ）及び（２−ｂ）の両方が設定されている場合には、「ズーム条件１」の（２−ａ）のみが有効となるようにしている。
【００２８】
次に、図４〜図７を用いて、本実施形態によるズーム表示処理の内容について説明する。
図４は、本実施形態による液体クロマトグラフ装置におけるズーム表示処理の処理内容を示すフローチャートであり、図５は、本実施形態によるズーム表示処理を説明するためのクロマトグラムの表示例である。
【００２９】
最初に、図５に示すように、表示装置８０の表示画面８０Ｂには、クロマトグラムが表示されており、横軸は保持時間（ｍｉｎ）を示しており、縦軸は信号強度（ｍＶ）を示している。クロマトグラム表示エリアは、クロマトグラムが表示可能なエリアであり、このエリアには、図示するように、保持時間０ｍｉｎから３２ｍｉｎの間のクロマトグラムが表示されている。クロマトグラム表示エリアは、例えば、７００ピクセルである。また、データのサンプリングピリオドを６００ｍｓとすると、保持時間が３２分であるため、データ点数は、３２００点（＝１９２０／０．６）となる。「データ点数」が３２００点で、「表示エリアの横方向のピクセル数」が７００ピクセルの場合、表示されたクロマトグラムの横方向は、約１／５に間引かれている。従って、ピークの形状は正確には表示されていないため、例えば、「Ｃｙｓ」と「Ｖａｌ」のピークのように、互いに分離されたピークであるのか、分離されていない非分離ピークであるかの判別が、表示画面上からでは、判別しにくい場合は生じてくる。
【００３０】
そこで、本実施形態においては、表示画面の任意の位置でマウスの右クリックすることにより、その位置を基準として拡大表示するようにしている。例えば、保持時間１７分の位置に示されるカーソル線ＫＬの上の任意の位置で、マウスを右クリックすると、保持時間１７分を基準として拡大表示するようにしている。
【００３１】
ここで、図４を用いて、データ処理装置７０が実行する表示処理１１０の処理内容について説明する。
ステップ１１１において、データ処理装置７０は、マウスの右クリックが行われたか否かを判断し、右クリックが行われるまで、待機する。マウスの右ボタンが押されると、ステップ１１２に進む。
【００３２】
次に、ステップ１１２において、現在表示しているクロマトグラムはズーム処理実行後かどうかを判定する。ズーム表示中、つまりズーム処理実行後であれば、ステップ１１３に進み、ズーム実行前であれば、ステップ１１４に進む。
ズーム表示中の場合には、ステップ１１３において、元の大きさのクロマトグラム，即ち、ズーム実行前の表示に戻して、処理を終了する。
【００３３】
ズーム実行前であれば、ステップ１１４において、図３に示した「ズーム条件１」に設定されている条件を現在のクロマトグラム表示が満たしているか否かを判定する。例えば、図３に示した例では、「ズーム条件１」としては、（１−ａ）「データ点数＞表示エリアの横方向のピクセル数」のみが設定されているので、図５に示したクロマトグラフが、この条件（１−ａ）を満たしているか否かを判定する。満たしている場合には処理を終了し、満たしていない場合にはステップ１１５に進む。
例えば、図５に示したクロマトグラムの「データ点数」が３２００点で、「表示エリアの横方向のピクセル数」が７００ピクセルの場合は、図３に示した「ズーム条件１」に設定されている条件を現在のクロマトグラム表示が満たしているので、ステップ１１５に進むことになる。
【００３４】
ステップ１１５において、図３に示したズーム条件の（２−ａ）が設定されているかどうかを判定する。設定されているならばステップ１１６に進み、設定されていないならばステップ１１７に進む。
【００３５】
ズーム条件の（２−ａ）が設定されている場合には、ステップ１１６において、クロマトグラム表示画面においてマウスカーソル（ポインタ）位置の前後のピークをズーム表示する。
例えば、図５に示したズーム表示前のクロマトグラム表示画面において、図中のカーソル線ＫＬ上の位置にてマウスの右ボタンをクリックしたとすると、それに対して、ステップ１１６の処理により、図６に示すようなズーム表示となる。
【００３６】
図６に示す例では、マウスカーソル（ポインタ）位置の前後の３ピークをズーム表示する仕様としている。ここで、ピークを認識する方法としては、例えば、”Ｄ−７５００形クロマトデータ処理装置取扱説明書，（１９９５年発行），ｐ．３−１〜３−３，（「３．１ピーク検出方法」の項参照）”，”Ｄ−２５１０形ＧＣインテグレータ取扱説明書，（１９９１年発行），ｐ．３−１〜３−３，（「３．１ピーク検出方法」の項参照）”，特開平６−２３０００１号公報（段落番号＜０００３＞，＜０００８＞〜＜００１１＞，＜図２＞及び＜図３＞参照），特開平６−２０１６７３号公報（段落番号＜０００２＞，＜０００６＞〜＜００１３＞，及び＜図１＞〜＜図３＞参照），特開平５−２８１２２１号公報（段落番号＜０００２＞，＜０００６＞〜＜０００８＞，＜図１＞及び＜図３＞参照）に記載されている周知の方法を用いることができる。ズーム表示する条件は、ユーザ指定可能にすることも可能である。例えば、マウスカーソル位置の前後２ピークのズーム表示とすることも可能である。さらには、マウスカーソル位置の前後を、「データ点数≦表示エリアの横方向のピクセル数」の条件を満たすデータ点数までをズーム（拡大）表示することも可能である。表示エリアの横方向のピクセル数は、図５に示した例では、７００ピクセルであるので、データサンプリングピリオドが６００ｍｓの場合、保持時間にして７分（＝７００×０．６ｓ）の範囲をズーム表示することができる。
【００３７】
ズーム条件の（２−ａ）が設定されていない場合には、ステップ１１７において、図３に示したズーム条件の（２−ｂ）が設定されているかどうかを判定する。設定されている場合にはステップ１１８に進み、設定されていない場合にはステップ１１９に進む。
【００３８】
ズーム条件の（２−ｂ）が設定されている場合には、ステップ１１８において、現在のマウスポインタの位置以降の非分離ピークを検索し、図７に示すように、非分離ピークをズーム表示する。ここで、非分離ピークを認識する方法としては、例えば、特開平２−１２０６６２号公報（第１頁右４６行から第２頁左１２行，第２頁右４６行〜第３頁右７行，及び＜図３＞参照），特開平６−９４６９６号公報（段落番号＜０００２＞，＜０００３＞，＜００２０＞〜＜００７３＞，＜図１＞，＜図３＞，＜図７＞及び＜図８＞参照），特開平９−３０４３７０号公報（段落番号＜０００５＞〜＜０００７＞，＜０００９＞〜＜００１１＞，＜図１＞，＜図２＞及び＜図４＞参照）に記載されている周知の方法を用いることができる。なお、図７は、図５に示す例において、保持時間１４分よりも左側の位置をマウスポインタで指示した場合において、保持時間１４．５分付近において分離されていない「Ｃｙｓ」と「Ｖａｌ」のピークをズーム表示している。このとき、ズーム表示の基準位置（図７における横軸の原点）は、非分離ピーク（図７の「Ｃｙｓ」と「Ｖａｌ」）の内、保持時間の短い側のピーク（「Ｃｙｓ」）の更に左側のポイントとしている。その後、再度マウスの右ボタンをクリックすると、ステップ１１３においてズーム表示前のクロマトグラム表示に戻ると同時に、カーソル線は検索した非分離ピークの後の位置に移動する。従って、その位置で、再度、右クリックすると、次の非分離ピークを検索してズーム表示することができる。
【００３９】
ズーム条件の（２−ｂ）が設定されていない場合には、ステップ１１９において、ステップ１１６と同様にして、クロマトグラム表示画面においてマウスカーソル（ポインタ）位置の前後のピークをズーム表示する。
【００４０】
なお、ピーク面積を求めるための波形処理方法については、任意の方法を選択することができる。例えば、図７に示したように、「Ｃｙｓ」と「Ｖａｌ」の非分離ピークに対しては、図中一点鎖線で示すような分割線ＤＬにより「Ｃｙｓ」のピークと「Ｖａｌ」のピークを分離して、それぞれのピークの面積を求めることができる。また、別の方法としては、図７に示したように、「Ｃｙｓ」と「Ｖａｌ」の非分離ピークに対しては、図中二点鎖線で示すようなベースラインＢＬ１，ＢＬ２を想定して、ベースラインＢＬ１の上の部分から「Ｃｙｓ」のピークの面積を求め、また、ベースラインＢＬ２の上の部分から「Ｖａｌ」のピークの面積を求めることもできる。
【００４１】
なお、以上の説明では、マウスの右ボタンをクリックする操作により、ズーム表示をするものとして説明したが、入力装置９０としてキーボードのみである場合には、キーボードに備えられているカーソル移動ボタン（右矢印や左矢印）によりカーソルを所望の位置まで移動した後、エンタキーを操作することにより、ズーム表示するようにすることもできる。
【００４２】
以上説明したように、従来は、拡大領域の左上の隅を左クリックした後右下の隅までそのままドラッグすることにより、拡大表示する範囲を指定したのに対して、本実施形態においては、拡大表示した位置を指定するだけであり、その指定された位置を基準として、その前後や、その後の非分離ピークをズーム表示するようにしているため、ズーム表示が容易に行うことができ、操作性が向上するものである。従って、ピーク形状の誤認による波形処理条件の設定間違いを防止することもできる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明によれば、液体クロマトグラフ装置におけるズーム表示の操作性を向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態による液体クロマトグラフ装置の全体構成を示すブロック図である。
【図２】本発明の一実施形態による液体クロマトグラフ装置におけるデータ処理装置を用いたズーム表示の処理内容を示すフローチャートである。
【図３】本発明の一実施形態による液体クロマトグラフ装置におけるズーム条件設定画面の表示例の説明図である。
【図４】本発明の一実施形態による液体クロマトグラフ装置におけるズーム表示処理の処理内容を示すフローチャートである。
【図５】本発明の一実施形態による液体クロマトグラフ装置におけるズーム表示処理を説明するためのクロマトグラムの表示例の説明図である。
【図６】本発明の一実施形態による液体クロマトグラフ装置におけるズーム表示例の説明図である。
【図７】本発明の一実施形態による液体クロマトグラフ装置における他のズーム表示例の説明図である。
【符号の説明】
１０…ポンプ
２０…プロポーショニングバルブ
３０，３２…溶離液
４０…試料注入装置
５０…カラム
６０…検出器
７０…データ処理装置
８０…表示装置
９０…入力装置
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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