(57)【要約】本発明は、式（１）2002085852.tif 000023［式中、Ｒ１は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−１２アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキルカルボニル基等を表し、Ａは、下記式、ａ１またはａ２で表される基を表す。］2002085852.tif 000024で表されるピロール化合物またはその塩、および該化合物を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤である。
2002085852.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2002085852.tif 000019
［式中、Ｒ１は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−１２アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６ジアルキルカルバモイル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、置換されても良いフェニルスルホニル基、置換されても良いベンゾイル基、置換されても良いＣ３−６シクロアルキルカルボニル基または置換されてもよいテノイル基を表し、
Ａは、下記式、ａ１またはａ２で表される基を表し、
2002085852.tif 000020
（式中Ｒ２は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、モノもしくはジＣ１−６アルキルアミノ基、カルボキシル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基またはＣ１−６ハロアルキル基を、
Ｒ３は、水素原子、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ１−１２アルコキシ基、Ｃ２−１２アルケニル基、Ｃ２−１２アルキニル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６ハロアルキル基、置換されてもよいフェニル基またはＣ１−６アルキル置換されても良いシリル基を、
ｍは、０または１〜４の整数を、ｎは、０または１〜３の整数を表わし、ｍまたはｎが２以上の整数の時、Ｒ３は相異なっていても良い。）
Ｑは、酸素原子、硫黄原子、または置換されても良い窒素原子を、
Ｗは、硫黄原子または酸素原子を表す。
但し、Ｒ１が水素原子であってＡが無置換フェニル基である化合物、もしくはＡが２−メチルフェニルまたは２−ハロゲノフェニルであってＲ１が水素原子またはメチル基である化合物を除く。］で表されるピロール化合物またはその塩。
【請求項２】
式（１’）
2002085852.tif 000021
［式中、Ｒ１は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−１２アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６ジアルキルカルバモイル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、置換されても良いフェニルスルホニル基、置換されても良いベンゾイル基または置換されても良いＣ３−６シクロアルキルカルボニル基を表し、
Ａは、下記式、ａ１またはａ２で表される基を表し、
2002085852.tif 000022
（式中Ｒ２は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、モノもしくはジＣ１−６アルキルアミノ基、カルボキシル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基またはＣ１−６ハロアルキル基を、
Ｒ３は、水素原子、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ１−１２アルコキシ基、Ｃ２−１２アルケニル基、Ｃ２−１２アルキニル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６ハロアルキル基、置換されてもよいフェニル基またはＣ１−６アルキル置換されても良いシリル基を、
ｍは、０または１〜４の整数を、ｎは、０または１〜３の整数を表わし、ｍまたはｎが２以上の整数の時、Ｒ３は相異なっていても良い。）
Ｑは、酸素原子、硫黄原子、または置換されても良い窒素原子を、
Ｗは、硫黄原子または酸素原子を表す。］で表されるピロール化合物またはその塩の１種もしくは２種以上を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
技術分野：
本発明は、ピロール化合物またはその塩および該化合物を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。
背景技術：
農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現によりその使用が制限されたり、また植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類に対する毒性や環境への影響の観点から、必ずしも満足すべき防除薬とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が強く要請されている。
本発明に係わるピロール化合物は、ＵＳＰ３，８７６，６６０に、殺菌活性を有する４，５−ジハロピロール誘導体の合成中間体として記載されている。また、ＥＰ２０６，５２３に、殺菌活性を有するピロリルアクリレート化合物の合成中間体等として記載されているが、これらの中間体化合物が殺菌活性を有することは何ら記載されていない。
発明の開示：
本発明の目的は、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤を提供することである。
本発明は、式（１）
2002085852.tif 000003
［式中、Ｒ１は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−１２アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６ジアルキルカルバモイル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、置換されても良いフェニルスルホニル基、置換されても良いベンゾイル基または置換されても良いＣ３−６シクロアルキルカルボニル基を表し、
Ａは、下記式、ａ１またはａ２で表される基を表し、
2002085852.tif 000004
（式中Ｒ２は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、モノもしくはジＣ１−６アルキルアミノ基、カルボキシル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基またはＣ１−６ハロアルキル基を、
Ｒ３は、水素原子、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ１−１２アルコキシ基、Ｃ２−１２アルケニル基、Ｃ２−１２アルキニル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６ハロアルキル基、置換されてもよいフェニル基またはＣ１−６アルキル基で置換されても良いシリル基を、
ｍは、０または１〜４の整数を、ｎは、０または１〜３の整数を表わし、ｍまたはｎが２以上の整数の時、Ｒ３は相異なっていても良い。）
Ｑは、酸素原子、硫黄原子、または置換されても良い窒素原子を、
Ｗは、硫黄原子または酸素原子を表す。
但し、Ｒ１が水素原子であってＡが無置換フェニル基である化合物、もしくはＡが２−メチルフェニルまたは２−ハロゲノフェニルであってＲ１が水素原子またはメチル基である化合物を除く。］で表されるピロール化合物またはその塩、
および、一般式（１’）
2002085852.tif 000005
［式中、Ｒ１は、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−１２アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６ジアルキルカルバモイル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、置換されても良いフェニルスルホニル基、置換されても良いベンゾイル基または置換されても良いＣ３−６シクロアルキルカルボニル基を表し、
Ａは、下記式、ａ１またはａ２で表される基を表し、
2002085852.tif 000006
（式中Ｒ２は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、モノもしくはジＣ１−６アルキルアミノ基、カルボキシル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基またはＣ１−６ハロアルキル基を、
Ｒ３は、水素原子、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−１２アルキル基、Ｃ１−１２アルコキシ基、Ｃ２−１２アルケニル基、Ｃ２−１２アルキニル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６ハロアルキル基、置換されてもよいフェニル基またはＣ１−６アルキル置換されても良いシリル基を、
ｍは、０または１〜４の整数を、ｎは、０または１〜３の整数を表わし、ｍまたはｎが２以上の整数の時、Ｒ３は相異なっていても良い。）
Ｑは、酸素原子、硫黄原子、または置換されても良い窒素原子を、
Ｗは、硫黄原子または酸素原子を表す。］で表されるピロール化合物またはその塩の１種もしくは２種以上を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤である。
本発明において、
Ｒ１は、水素原子、メチル，エチル，プロピル，イソプロピル，ブチル，ｓｅｃ−ブチル，イソブチル，ｔ−ブチル，ペンチルおよびその異性体，ヘキシルおよびその異性体等のＣ１−６アルキル基、メトキシメチル，メトキシエチル，エトキシメチル，プロポキシメチル，３−メトキシ−２，２−ジメチルプロピオニル等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、アセチル，プロピオニル，ブチリル，イソブチリル，２−メチルペンタノイル，２−エチルブチリル，ピバロイル、ヘプタノイル，ラウロイル等のＣ１−１２アルキルカルボニル基、メトキシアセチル、エトキシアセチル、メトキシプロピオニル基などのＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキルカルボニル基、ジメチルカルバモイル，ジエチルカルバモイル，ジプロピルカルバモイル，ジブチルカルバモイル等のＣ１−６ジアルキルカルバモイル基、メチルスルホニル，エチルスルホニル，プロピルスルホニル，ブチルスルホニル等のＣ１−６アルキルスルホニル基、トシル、４−クロロフェニルスルホニルなどのベンゼン環の任意の位置が置換されても良いフェニルスルホニル基、２−トルオイル、３−トルオイル、４−トルオイル、４−クロロベンゾイルなどのベンゼン環の任意の位置が置換されても良いベンゾイル基、または、シクロプロピルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、１−メチルシクロプロパン−１−カルボニルなどの置換されても良いＣ３−６シクロアルキルカルボニル基を表す。
Ｒ２は、ニトロ基、シアノ基、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチルおよびその異性体、ヘキシルおよびその異性体等のＣ１−６アルキル基、エテニル、アリル、２−ヘキセニル等のＣ２−６アルケニル基、エチニル、プロピニル等のＣ２−６アルキニル基、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ等のモノもしくはジＣ１−６アルキルアミノ基、カルボキシル基、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等のＣ１−６アルキルカルボニル基、またはトリフルオロメチル、クロロメチル等のＣ１−６ハロアルキル基を、
Ｒ３は、水素原子、ニトロ基、シアノ基、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素などのハロゲン原子、メチル，エチル，プロピル，イソプロピル，ブチル，ｓｅｃ−ブチル，イソブチル，ｔ−ブチル，ペンチルおよびその異性体，ヘキシルおよびその異性体、ヘプチル及びその異性体、ノニル及びその異性体、ドデシル等のＣ１−１２アルキル基、メトキシ，エトキシ，プロポキシ，イソプロポキシ，ブトキシ，ｓｅｃ−ブトキシ，イソブトキシ，ｔ−ブトキシ等のＣ１−１２アルコキシ基、エテニル，１−プロペニル，２−プロペニル，１−ブテニル，２−ブテニル，３−ブテニル，１−メチル−２−プロペニル，２−メチル−２−プロペニル，１−ペンテニル，２−ペンテニル，３−ペンテニル，４−ペンテニル，１−メチル−２−ブテニル，２−メチル−２−ブテニル，１−ヘキセニル，２−ヘキセニル，３−ヘキセニル，４−ヘキセニル，５−ヘキセニル等のＣ２−１２アルケニル基、エチニル，１−プロピニル，２−プロピニル，１−ブチニル，２−ブチニル，３−ブチニル，１−メチル−２−プロピニル，２−メチル−３−ブチニル，１−ペンチニル，２−ペンチニル，３−ペンチニル，４−ペンチニル，１−メチル−２−ブチニル，２−メチル−３−ペンチニル，１−ヘキシニル，１，１−ジメチル−２−ブチニル等のＣ２−１２アルキニル基、シクロプロピル，１−メチルシクロプロピル，２，２，３，３−テトラメチルシクロプロピル，シクロブチル，シクロペンチル，１−メチルシクロペンチル，シクロヘキシル，１−メチルシクロヘキシル，４−メチルシクロヘキシル等の置換基を有してもよいＣ３−６シクロアルキル基、メチルアミノ，エチルアミノ，ｎ−プロピルアミノ，イソプロピルアミノ，ｎ−ブチルアミノ，イソブチルアミノ，ｓｅｃ−ブチルアミノ，ｔ−ブチルアミノ，１−メチルブチルアミノ，ｎ−ペンチルアミノ等のＣ１−６アルキルアミノ基、クロロメチル，フルオロメチル，ブロモメチル，ジクロロメチル，ジフルオロメチル，ジブロモメチル，トリクロロメチル，トリフルオロメチル，トリブロモメチル，トリクロロエチル，トリフルオロエチル，ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基；フェニル、２−クロロフェニル、３−クロロフェニル、４−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、４−メチルフェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル等の置換されてもよいフェニル基；または、トリメチルシリル、トリエチルシリル、ジメチルブチルシリルなどのメチル，エチル，プロピル，イソプロピル，ブチル，ｓｅｃ−ブチル，イソブチル，ｔ−ブチル、ペンチルおよびその異性体，ヘキシルおよびその異性体等のＣ１−６アルキルで置換されても良いシリル基を表す。
Ｑは、酸素原子、硫黄原子、または、ヒドロキシ基、メチル，エチル，プロピル，イソプロピル，ブチル，ｓｅｃ−ブチル，イソブチル，ｔ−ブチル，ペンチルおよびその異性体，ヘキシルおよびその異性体等のＣ１−６アルキル基、メトキシ，エトキシ，プロポキシ，イソプロポキシ，ブトキシ，ｓｅｃ−ブトキシ，イソブトキシ，ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基、２−プロペニルオキシ，３−ブテニルオキシなどのＣ２−６アルケニルオキシ基、ベンジルオキシ，２−クロロベンジルオキシ，４−クロロベンジルオキシ，２−メチルベンジルオキシ，４−メチルベンジルオキシなどの任意の位置で置換されても良いベンジルオキシ基等で置換されても良い窒素原子を、
Ｗは、硫黄原子または酸素原子を表す。
ｍは、０または１〜４の整数を、ｎは、０または１〜３の整数を表わし、ｍまたはｎが２以上の整数の時、Ｒ３は相異なっていても良い。
また、本発明に係わる化合物の塩としては、農園芸学上許容される塩をいい、農園芸学上許容される塩であれば、特に制限はない。例えば、マグネシウム，カルシウムなどのアルカリ土類金属の塩、鉄，銅，亜鉛，ニッケル，コバルト，スズ，マンガンなどの金属塩、塩酸，硝酸，硫酸，リン酸，酢酸などの酸の塩が挙げられる。
発明の実施の形態：
本発明に係わる化合物は、従来公知の方法で製造でき、特に限定するものではないが、例えば、以下のようにして製造することができる。
製造法１
2002085852.tif 000007
（式中、Ａは、前記と同じ意味を表し、Ｒ１’は、水素原子を除いてＲ１と同じ意味を表し、Ｘ、Ｙ及びＺは、ハロゲン原子を表す。）
化合物（２）と化合物（３）との反応は、例えば、ジエチルエーテル，ジブチルエーテル，テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などのエーテル系溶媒中で、反応温度−５０℃から５０℃で行われ、本発明に係わる化合物（１−１）を製造することができる。さらに化合物（１−１）を、例えば、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の塩基の存在下、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの溶媒中、−２０℃から１１０℃で、Ｒ１’Ｚ（４）と反応させることにより、本発明化合物（１−２）を製造することができる。
製造法−２
2002085852.tif 000008
（式中、Ａは、前記と同じ意味を表し、Ｒ１”は、フェニルスルホニル基などの保護基を表し、Ｙは、ハロゲン原子を表す。）
本発明に係わる化合物（１−１）は、化合物（５）と化合物（３）との反応を、例えば、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯体等のルイス酸存在下、ジクロロメタン・ジクロロエタン等の塩素系溶媒中、−２０℃から４０℃で反応させることにより化合物（１−３）を得た後、更に、例えば、水酸化ナトリウム等の塩基の存在下、メタノール・水等の溶媒中で還流して脱保護することにより、製造することもできる。
なお、本発明に係わる化合物の塩は、従来公知の方法で製造できる。
本発明の化合物は、広範囲の種類の糸状菌に対し、すぐれた殺菌力をもっていることから、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除に使用することができる。特にインゲンマメ灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）の防除剤として好適である。
本発明の化合物は、水棲生物が船底、魚網などの水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。
また、本発明に係わる化合物を塗料や繊維などに混入させることで、壁や浴槽、あるいは靴や衣服の防菌、防黴剤として使用することもできる。
本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えず純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、すなわち、水和剤，粒剤，粉剤，乳剤，水溶剤，懸濁剤，フロアブル、顆粒水和剤などの形態で使用することもできる。添加剤および担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒，小麦粉などの植物性粉末、珪藻土，燐灰石，石こう，タルク，ベントナイト，パイロフィライト，クレイなどの鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ，尿素，芒硝などの有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン，キシレンおよび石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン，シクロヘキサノン，ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシド，アルコール，アセトン，トリクロルエチレン，メチルイソブチルケトン，鉱物油，植物油，水などを溶剤として使用する。これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル，ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤，ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，高級アルコールの硫酸エステル塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ポリカルボン酸塩，リグニンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物，イソブチレン−無水マレイン酸の共重合物などが挙げられる。また、有効成分量は、好ましくは、０．０１〜９０重量％、より好ましくは、０．０５〜８５重量％である。このようにして得られた水和剤，乳剤，フロアブル剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤，粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。
なお、本発明に係わる化合物は単独でも十分な効力を発揮するが、各種の殺菌剤，殺虫剤，殺ダニ剤または共力剤の１種類以上と混合して使用することもできる。
本発明に係わる化合物と混合して使用できる、殺菌剤，殺虫剤，殺ダニ剤，殺線虫剤，植物成長調整剤としては以下のようなものが挙げられる。
殺菌剤：
銅剤：
塩基性塩化銅，塩基性硫酸銅等
硫黄剤：
チウラム，マンネブ，マンコゼブ，ポリカーバメート，プロピネブ，ジラム，ジネブ等
ポリハロアルキルチオ剤：
キャプタン，ジクロルフルアニド，フォルペット等
有機塩素剤：
クロロタロニル，フサライド等
有機リン剤：
ＩＢＰ，ＥＤＤＰ，トルクロホスメチル，ピラゾホス，ホセチル等
ベンズイミダゾール剤：
チオファネートメチル，ベノミル，カルベンダジム，チアベンダゾール等
ジカルボキシイミド剤：
イプロジオン，ビンクロゾリン，プロシミドン，フルオルイミド等
カルボキシアミド剤：
オキシカルボキシン，メプロニル，フルトラニル，テクロフタラム，トリクラミド，ペンシクロン等
アシルアラニン剤：
メタラキシル，オキサジキシル，フララキシル等
ＳＢＩ剤：
トリアジメホン，トリアジメノール，ビテルタノール，ミクロブタニル，ヘキサコナゾール，プロピコナゾール，トリフミゾール，プロクロラズ，ペフラゾエート，フェナリモル，ピリフェノックス，トリホリン，フルシラゾール，エタコナゾール，ジクロブトラゾール，フルオトリマゾール，フルトリアフェン，ペンコナゾール，ジニコナゾール，シプロコナゾール，イマザリル，トリデモルフ，フェンプロピモルフ，ブチオベート，エポキシコナゾール，メトコナゾール等
抗生物質剤：
ポリオキシン，ブラストサイジンＳ，カスガマイシン，バリダマイシン，硫酸ジヒドロストレプトマイシン等
その他：
プロパモカルブ塩酸塩，キントゼン，ヒドロキシイソオキサゾール，メタスルホカルブ，アニラジン，イソプロチオラン，プロベナゾール，キノメチオネート，ジチアノン，ジノカブ，ジクロメジン，メパニピリム，フェリムゾン，フルアジナム，ピロキロン，トリシクラゾール，オキソリニック酸，ジチアノン，イミノクタジン酢酸塩，シモキサニル，ピロールニトリン，メタスルホカルブ，ジエトフェンカルブ，ビナパクリル，レシチン，重曹，フェナミノスルフ，ドジン，ジメトモルフ，フェナジンオキシド等
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐およびカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン，フェニトロチオン，ダイアジノン，クロルピリホス，ＥＳＰ，バミドチオン，フェントエート，ジメトエート，ホルモチオン，マラソン，トリクロルホン，チオメトン，ホスメット，ジクロルボス，アセフェート，ＥＰＢＰ，メチルパラチオン，オキシジメトンメチル，エチオン，サリチオン，シアノホス，イソキサチオン，ピリダフェンチオン，ホサロン，メチダチオン，スルプロホス，クロルフェンビンホス，テトラクロルビンホス，ジメチルビンホス，プロパホス，イソフェンホス，エチルチオメトン，プロフェノホス，ピラクロホス，モノクロトホス，アジンホスメチル，アルディカルブ，メソミル，チオジカルブ，カルボフラン，カルボスルファン，ベンフラカルブ，フラチオカルブ，プロポキスル，ＢＰＭＣ，ＭＴＭＣ，ＭＩＰＣ，カルバリル，ピリミカーブ，エチオフェンカルブ，フェノキシカルブ等。
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン，シペルメトリン，デルタメスリン，フェンバレレート，フェンプロパトリン，ピレトリン，アレスリン，テトラメスリン，レスメトリン，ジメスリン，プロパスリン，フェノトリン，プロトリン，フルバリネート，シフルトリン，シハロトリン，フルシトリネート，エトフェンプロクス，シクロプロトリン，トラロメトリン，シラフルオフェン，アクリナスリ等。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン，クロルフルアズロン，ヘキサフルムロン，トリフルムロン，テトラベンズロン，フルフェノクスロン，フルシクロクスロン，ププロフェジン，ピリプロキシフェン，メトプレン，ベンゾエピン，ジアフェンチウロン，アセタミプソド，イミダクロプリド，ニテンピラム，フィプロニル，硫酸ニコチン，ロテノン，カルタップ，チオシクラム，ベンスルタップ，メタアルデヒド，機械油，ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬等。
殺線虫剤：
フェナミホス，ホスチアゼート等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート，フェニソブロモレート，ジコホル，アミトラズ，ＢＰＰＳ，ベンゾメート，ヘキシチアゾクス，酸化フェンブタスズ，ポリナクチン，キノメチオネート，ＣＰＣＢＳ，テトラジホン，アベルメクチン，ミルベメクチン，クロフェンテジン，シヘキサチン，ピリダベン，フェンピロキシメート，テブフェンピラド，ピリミジフェン，フェノチオカルブ，ジエノクロル等。
植物成長調整剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７），ＩＡＡ，ＮＡＡ。
発明の実施のための最良の形態：
次に、本発明に係わる化合物の実施例を示す。
実施例１
２−（２−トリフルオロメチルベンゾイル）ピロール（化合物番号１−８）の製造
2002085852.tif 000009
ピロール８．２３ｇ（０．１２３ｍｏｌ）の乾燥したＴＨＦ１２３ｍｌ溶液にエチルマグネシウムブロミドの３．０Ｍジエチルエーテル溶液４１ｍｌを窒素雰囲気下０℃で滴下する。室温で３０分攪拌した後、この溶液を２−トリフルオロメチル安息香酸クロリドの乾燥したＴＨＦ１２３ｍｌ溶液に窒素雰囲気下０℃で加える。室温で２時間攪拌した後、反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で精製し、目的物１２．５８ｇを得た。収率４３％、ｎＤ１７．１＝１．５５２１
実施例２  １−フェニルスルホニル−２−（２−メチルベンゾイル）ピロール（化合物番号１−３６）の製造
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１−ベンゼンスルホニルピロール１．０ｇ（４．７６ｍｍｏｌ）及び２−メチル安息香酸クロリド０．７２ｇ（４．７６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン１０ｍｌ溶液に三弗化ホウ素ジエチルエーテル錯体３．７ｇ（４８ｍｍｏｌ）を加え、室温で７日間攪拌を行なった。反応溶液を慎重に水にあけ、クロロホルムで抽出し、有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で精製し、目的物１．４５ｇを得た。収率８９％、ｍｐ．２１２−２１５℃
実施例３  ２−（２−メチルベンゾイル）ピロール（化合物番号１−１）の製造
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１−フェニルスルホニル−２−（２−メチルベンゾイル）ピロール１３．９０ｇ（４２．７ｍｍｏｌ）のメタノール４２ｍｌ溶液に水酸化ナトリウム水溶液（水酸化ナトリウム８．５４ｇ（２１３．５ｍｍｏｌ）・水４２ｍｌ）を加え、２時間加熱還流を行なった。放冷後、反応溶液を飽和重曹水に加え酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で精製し、目的物５．４８ｇを得た。収率７０％、ｍｐ．６３−６５℃
上記実施例に準じて製造される本発明に係わる化合物の代表例を第１表及び第２表に示す。
なお、表中の略号は以下の意味を表す。
Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｐｈ：フェニル、ｃ：シクロ、ｔ：ターシャリ、Ｍｏｒｐｈ：モルホリノ
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（農園芸用殺菌剤）
次に、本発明の殺菌剤組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。
製剤実施例１    水和剤
本発明化合物                              ４０部
クレー                                    ４８部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩    ４部
リグニンスルホン酸ナトリウム塩              ８部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０％の水和剤を得る。
製剤実施例２    乳剤
本発明に係わる化合物                      １０部
ソルベッソ２００                          ５３部
シクロヘキサノン                          ２６部
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩      １部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル  １０部
以上を混合溶解すれば、有効成分１０％の乳剤を得る。
製剤実施例３    懸濁剤
本発明に係わる化合物                      １０部
リグニンスルホン酸ナトリウム                ４部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム        １部
キサンタンガム                          ０．２部
水                                    ８４．８部
以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉砕すれば、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
産業上の利用可能性：
本発明に係わる化合物が各種植物病害防除剤の有効成分として有用であることを試験例で示す。防除効果は、調査時の供試植物の発病状態、すなわち葉、茎等に出現した病斑や菌叢の生育程度を肉眼観察し、無処理と比較することで防除効果を求めた。
試験例１  リンゴ黒星病防除試験（予防試験）
素焼きポットで栽培したリンゴ（品種「国光」、３〜４葉期）に、実施例５の乳剤を有効成分２００ｐｐｍの濃度で散布した。室温で自然乾燥した後、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の分生胞子を接種し、明暗を１２時間毎に繰り返す高湿度の恒温室（２０℃）に２週間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。その結果、以下の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。なお、化合物番号は第１から第２表中の化合物番号に対応する。
化合物番号：１−２、１−１３、１−３０、２−５、２−７、２−１９、２−２２、２−２３、２−２６、２−４１、２−４３、２−６５、２−６８、２−９０、２−９１
試験例２  インゲン灰色かび病防除試験（予防試験）
育苗バットで栽培したインゲン（品種「ながうずら」）の花を切除し、実施例５の乳剤を有効成分２００ｐｐｍの濃度に調整した薬液に浸漬した。浸漬後、室温で自然乾燥し、インゲン灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）の胞子懸濁液（グルコースおよび酵母抽出物含有）を噴霧接種した。接種した花を無処理のインゲン葉に乗せ、明暗を１２時間毎に繰り返す高湿度の恒温室（２０℃）に７日間保持した。葉上の病斑直径を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。その結果、以下の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。なお、化合物番号は第１〜第２表中の化合物番号に対応する。
化合物番号：１−１、１−２、１−３、１−８、１−９、１−１０、１−１１、１−１３、１−１４、１−１５、１−１９、１−２０、１−２２、１−２３、１−２４、１−２６、１−３０、１−３１、１−３４、１−４７、１−４８、１−５１、１−５２、１−５４、１−５５、１−５８、１−６１、１−６６、２−２、２−３、２−４、２−５、２−６、２−７、２−８、２−９、２−１１、２−１２、２−１６、２−２２、２−２６、２−３０、２−３１、２−３３、２−３５、２−３７、２−３８、２−４１、２−４３、２−５１、２−６０、２−６１、２−６３、２−６４、２−６５、２−６６、２−６７、２−６８、２−６９、２−７１、２−７２、２−７３、２−７４、２−７５、２−７６、２−７７、２−８０、２−８１、２−８３、２−８８、２−８９
試験例３  ブドウべと病防除試験（予防試験）
素焼きポットで栽培したブドウ幼苗（品種「甲州」、２葉期）に、実施例５の乳剤を有効成分２００ｐｐｍの濃度で散布した。室温で自然乾燥した後、ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）の遊走子嚢懸濁液を噴霧接種し、明暗を１２時間毎に繰り返す高湿度の恒温室（２０℃）に１０日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。その結果、以下の化合物が７５％以上の優れた防除価を示した。なお、化合物番号は第１〜第２表中の化合物番号に対応する。
化合物番号：１−３０、１−４０、１−４９、２−１、２−１９、２−７０、２−８９
【国際調査報告】
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