(57)【要約】本発明は、原料パルプを５〜５０重量％のアルカリ水溶液でマーセル化処理した後、少なくとも、ｐＨが３〜１２で５〜１００℃の温水を用いて温水処理してなる嵩高パルプ、及びその製造方法である。上記嵩高パルプは、バインダー及び熱融着性繊維又は合成繊維と組み合わせて用いることにより、紙壁紙用上層紙等として好適な加工紙を構成でき、得られる紙壁紙は意匠性や環境適合性に優れる。また、上記嵩高パルプを含有する嵩高パルプ層と天然パルプ層を用いた多層紙は、抄造時の操業性に特に優れる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料パルプを９〜５０重量％のアルカリ水溶液でマーセル化処理した後、少なくとも、ｐＨが３〜１２で５０〜１００℃の温水を用いて温水処理してなることを特徴とする嵩高パルプ。
【請求項２】
嵩高パルプ中のセルロースＩＩの含有量が５０〜１００重量％である、請求項１に記載された嵩高パルプ。
【請求項３】
原料パルプが化学パルプ及び／又は化学パルプを更に精製した溶解パルプである、請求項１又は２に記載された嵩高パルプ。
【請求項４】
原料パルプを９〜５０重量％のアルカリ水溶液でマーセル化処理し、必要に応じてアルカリ分を洗浄した後、ｐＨが３〜１２で５０〜１００℃の温水を用いて温水処理することを特徴とする嵩高パルプの製造方法。
【請求項５】
少なくとも嵩高パルプ、バインダー及び熱融着性繊維から成る加工紙であって、前記嵩高パルプが、原料パルプを９〜５０重量％のアルカリ水溶液でマーセル化処理した後、少なくとも、ｐＨが３〜１２で５０〜１００℃の温水を用いて処理することにより製造されたパルプであることを特徴とする加工紙。
【請求項６】
前記バインダーが熱水溶解性繊維である、請求項５に記載された加工紙。
【請求項７】
嵩高パルプと合成繊維を重量％比で（１０：９０）〜（９０：１０）となるように含有する混抄シートであって、溝の深さが４００μｍである金属エンボスロールと表面が平滑なバックゴムロールとのロール間を、２１０℃、ロール圧５ｋｇ／ｃｍ２で通過させるエンボス処理をした時におけるエンボス深さが１５０μｍ以上となることを特徴とする加工紙。
【請求項８】
前記嵩高パルプが請求項１に記載された嵩高パルプである、請求項７に記載された加工紙。
【請求項９】
少なくとも一層の嵩高パルプを含有する嵩高パルプ層、及び少なくとも一層の天然パルプを主成分とする支持層とから構成された少なくとも二層からなる多層紙であって、前記嵩高パルプが、原料パルプを９〜５０重量％のアルカリ水溶液でマーセル化処理した後、少なくとも、３〜１２のｐＨで５０〜１００℃の温水を用いて処理をすることにより製造されたパルプであることを特徴とする多層紙。
【請求項１０】
前記嵩高パルプ層中に、更に合成繊維及び／又は化学パルプを含有させてなる、請求項９に記載された多層紙。
【請求項１１】
請求項５又は７に記載された加工紙を裏打ち紙上に積層してなる紙壁紙。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本願発明は嵩高パルプ及びそれを用いた加工紙、新聞用紙、印刷用紙、情報記録用紙あるは塗工用原紙、一般用紙に限らず特殊紙に関し、特に、エンボス加工性等の加工適性に優れた壁紙その他の建築材料、車輌、家具、装飾品類、濾材、吸収材等に使用する加工紙や多層紙、嵩高性のシート、マット、成型品、及びそれらの原料として有用な嵩高パルプ並びにその製造方法に関する。
背景技術
近年、一般用紙分野での軽量化や、特殊紙分野での不織布等から紙基材への切り替え等が進行するに伴い、嵩高紙の使用が増加している。嵩高化に対しては様々な取り組みがなされており、例えば、▲１▼架橋パルプを用いる（特開平４−１８５７９２号公報など）、▲２▼合成繊維と混抄する（特開平３−２６９１９９号公報など）、▲３▼パルプ繊維間に無機物を充填する（特開平３−１２８８９５号公報など）、▲４▼空隙をもたらす発泡性粒子を添加する（特開平５−２３０７９８号公報など）、▲５▼カレンダー処理を工夫する（特開平４−３７０２９８号公報など）、▲６▼嵩高薬品を添加する（特開平１１−３５０３８０号公報など）、▲７▼パルプをマーセル化処理する（特開平７−１８９１６８号公報）等が挙げられる。
前記▲１▼における架橋パルプはパルプ自体を嵩高化するものであり、パルプをセルロース繊維用架橋剤に浸漬し、ドライ状態で架橋させることによって架橋基を繊維に導入する方法である。この方法によれば、パルプ繊維におけるセルロース中の水酸基と架橋剤が反応して架橋構造を取るため、繊維が捲縮、屈曲した状態で強固に固定されるので、通常のパルプと比較して嵩高な構造となる。
上記したセルロース繊維用架橋剤としては数多くのものが存在するが、これらの中で最も効果的なものとして使用されている架橋剤は、分子内に環状部分を有するＮ−メチロール化合物である。具体的には、繊維処理剤等に汎用的に使用されているジメチロールジヒドロキシエチレン尿素が代表例としてあげられている。しかしながら、これらのＮ−メチロール化合物は合成時にホルムアルデヒドを使用するため、架橋剤水溶液中に若干のホルムアルデヒドが残留する。また、パルプとの加熱架橋反応においてもホルムアルデヒドの脱離が起こるので、架橋パルプ中に微量のホルムアルデヒドが含有されることになる。従って、架橋パルプを使用してシート、マット、或いは成型品等を製造すると、これらの製品の中には、微量とはいえホルムアルデヒドが含有される。
ホルムアルデヒドは刺激臭が有る上、人体に対し有毒であるため、作業環境下でホルムアルデヒドが発生したり製造品中に残留することは好ましくない。従って、残留ホルムアルデヒドを皆無とするために、脱ホルムアルデヒド工程が必要となるが、この工程を設けると、製品を得る迄の全工程が更に繁雑となるので好ましくなく、汎用することが出来ない。
ホルムアルデヒドが関与しない架橋パルプの製造方法としては、水溶性の低分子エポキシ化合物を使用する方法が知られている。この場合に使用するエポキシ化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル等のエポキシ当量の大きな化合物が使用されるが、これらの化合物は汎用性に乏しく製造に多くの費用が掛かる上、特有の臭気を有するという欠点があった。また、これらの化合物を使用して製造する架橋パルプは嵩高性にやや劣ることもあり、上記の方法を実際に使用することは困難である。
しかしながら、嵩高性に優れた架橋剤が見つかっても、嵩高性のパルプを製造するためにドライ状態で架橋剤を反応させたものは、もともと水素結合によって結合し固定化されているパルプに、架橋剤との反応によって新たな化学結合がもたらされるため、通常であれば可能である水中での機械的解繊が困難となり、離解を強制的に行うと、パルプ繊維が切断されて短繊維化や粉末化が起こるという欠点があった。そこで短繊維化を予防する手段として、柔軟剤等の解繊助剤の添加も行われているが、未だ十分な解決には至っていない。従って、ドライ状態で架橋化したパルプを使用して嵩高性のシート、マット、又は成型品を製造しても、これらの機械強度は低下し、目的とする嵩高性も低いものとなる。
本来パルプ繊維は、乾燥時には、含有する水酸基に起因する水素結合によって固く結合しているので、シートや成型品の例から理解されるごとく、乾燥時の製品は優れた機械強度を有するが、水中で撹拌することにより比較的容易に解繊することができる。従って、水中で解繊し、ウエット状態で加工する抄紙法やパルプモールド法等は、この性質を利用した優れた加工方法である。そこで、本発明者等は、この優れた加工法を生かすべく検討した結果、原料パルプを一定濃度範囲のアルカリ水溶液を用いてマーセル化処理した後、一定範囲のｐＨで一定温度範囲の温水を用いて処理することにより、環境適合性に優れると共に壁紙等にも好適な嵩高パルプを得ることが出来ることを見出すに至った。
ところで、従来、大部分の壁紙には塩化ビニル壁紙が使われている。これはコスト、意匠性、施工性等、他の素材に比べて塩化ビニルが優れていることによるが、ここで樹脂として使用されている塩化ビニルは廃棄物として焼却処理される際にダイオキシンを発生する恐れがあるため、環境面に対する配慮から「脱塩化ビニル壁紙」へと移行しつつある。そこで、塩化ビニル壁紙の代わりに、オレフィン型樹脂のような合成樹脂型樹脂を塗工又は貼合した壁紙や、紙壁紙が増加しつつある。
一般に、紙壁紙は上層紙と裏打ち紙の２層で構成されている。また、上記上層紙と裏打ち紙との接着には、接着剤や熱融着性フィルムが使用されており、前記上層紙と裏打ち紙を貼合した後、樹脂系の紙壁紙の場合とは異なり、紙自体に印刷やエンボス加工が施され、紙壁紙として施工される。この場合、上層紙に紙を使用した紙壁紙の主材はセルロース材料であるので環境面では優れていると考えられるが、構造が緻密になり易いためエンボス加工や加熱加工することが難しく、ボリューム感や意匠性に劣るものであった。これに対し、壁紙の上層紙として不織布を用い、裏打ち紙と貼合するタイプのボリューム感を持たせた壁紙も開発されているが、この場合には不透明度が低く隠蔽性に劣るため、施工時に下地の汚れや色が透けて見えたり、印刷適性が劣るなどの欠点があった。
更に、近年、一般用紙分野での軽量化や、多層紙分野における不織布等から紙基材への切り替え等が進行するに伴って、嵩高紙の使用が増加している。嵩高化に関しては様々な取り組みがなされており、例えば、▲１▼架橋パルプを用いる（特開平４−１８５７９２号公報など）、▲２▼合成繊維を混抄する（特開平３−２６９１９９号公報など）、▲３▼パルプ繊維間に無機物を充填する（特開平３−１２８８９５号公報など）、▲４▼空隙をもたらす発泡性粒子を添加する（特開平５−２３０７９８号公報など）、▲５▼嵩高薬品を添加する（特開平１１−３５０３８０号公報など）、▲６▼パルプをマーセル化処理する（特開平７−１８９１６８号公報）等の発明が開示されている。
しかしながら、これらの方法によって得られた低密度シートは、繊維間の結合が強固ではないためシートとしての強度が弱く、実機抄紙機での抄造時に紙切れ等のトラブルを生じる可能性が高い。そこで、シートとしての強度を上げるために化学パルプを混抄した場合には、抄造時に紙切れを起こさず操業性が向上する一方、本来の高嵩高性が損なわれるという欠点があった。
従って本発明の第１の目的は、高価な薬剤を使用せず安価である上、作業性及び環境適合性にも優れた嵩高パルプを提供することにある。
本発明の第２の目的は、作業性及び環境適合性に優れた嵩高パルプの安価な製造方法を提供することにある。
本発明の第３の目的は、環境適合性に優れると共にボリューム感があり、エンボス加工適性に優れた加工紙を提供することにある。
本発明の第４の目的は、抄造時の紙切れ等が起こりにくく実機生産性に優れると共に、嵩高性にも優れた多層紙を提供することにある。
更に本発明の第５の目的は、エンボス加工適性及び意匠性に優れると共に、環境適合性に優れたボリューム感のある紙壁紙を提供することにある。
発明の開示
本願第１の発明は、９〜５０重量％のアルカリ水溶液で原料パルプをマーセル化処理した後、少なくとも、ｐＨが３〜１２で５０〜１００℃の温水を用いて温水処理してなることを特徴とする嵩高パルプである。この場合、特に、嵩高パルプ中のセルロースＩＩの含有量が５０〜１００重量％であることが好ましい。また、原料パルプは、化学パルプ及び／又は化学パルプを更に精製した溶解パルプであることが好ましい。
本願第２の発明は、原料パルプを９〜５０重量％のアルカリ水溶液でマーセル化処理し、必要に応じてアルカリ分を洗浄した後、ｐＨが３〜１２で５０〜１００℃の温水を用いて温水処理することを特徴とする嵩高パルプの製造方法である。
本願第３の発明は、少なくとも嵩高パルプ、バインダー及び熱融着性繊維から成る加工紙であって、前記嵩高パルプが、原料パルプを９〜５０重量％のアルカリ水溶液でマーセル化処理した後、少なくとも、ｐＨが３〜１２で５０〜１００℃の温水を用いて処理することにより製造されたパルプであることを特徴とする加工紙である。
本願第４の発明は、少なくとも一層の嵩高パルプを含有する嵩高パルプ層、及び少なくとも一層の天然パルプを主成分とする支持層とから構成された少なくとも二層からなる多層紙であって、前記嵩高パルプが、原料パルプを９〜５０重量％のアルカリ水溶液でマーセル化処理した後、少なくとも、ｐＨが３〜１２で５０〜１００℃の温水を用いて処理をすることにより製造されたパルプであることを特徴とする多層紙である。
本願第５の発明は、裏打ち紙上に、少なくとも嵩高パルプ、バインダー及び熱融着繊維からなる加工紙を積層してなる壁紙であって、前記嵩高パルプが、原料パルプを９〜５０重量％のアルカリ水溶液でマーセル化処理した後、少なくとも、ｐＨが３〜１２で５０〜１００℃の温水を用いて処理して製造されたパルプであることを特徴とする紙壁紙である。
発明を実施するための最良の形態
本発明に使用される嵩高パルプの原料は特に制限されるものでは無く、針葉樹、広葉樹、非木材繊維等が挙げられる。非木材繊維は、例えば、ケナフ、ジュート、リンター、マニラ麻、竹、わら、バガス、エスパルト等から選択することが可能である。化学パルプは、これらの材種を亜硫酸塩パルプ化（サルファイト法、ＳＰ）あるいは硫酸塩パルプ化（クラフト法、ＫＰ）して製造されたものである。また、ＳＰやＫＰをさらに化学的に精製して、α−セルロース含有量を高めた溶解パルプ（ＤＰ）は、嵩高パルプの原料として特に好ましい。
本発明におけるマーセル化処理は、アルカリ水溶液に浸漬して行うことが出来る他、噴霧等により、アルカリ水溶液を原料パルプに含浸させることによって行うことも出来る。アルカリ性水溶液としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム等の苛性アルカリや炭酸塩等のアルカリ水溶液を使用することが好ましい。マーセル化を進めるとセルロース繊維は著しく膨潤し、セルロースの結晶構造も、セルロースＩからアルカリセルロースＩ、そして更により安定的な結晶形をとるアルカリセルロースＩＩへと変化する。このアルカリセルロースＩ及びＩＩは、洗浄・乾燥されることによってセルロースＩＩに変化する。また、セルロースＩＩは吸着性を増し、種々の試薬に対して反応しやすくなると言われている。本発明では、嵩高パルプ中のセルロースＩＩの含有量が５０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００重量％となるように、一連の処理を行うことが好ましい。
セルロースＩＩの含有量は次式により算出される。
セルロースＩＩ含有量（％）＝（Ｉ−ＩＩ）／（ＩＩＩ−ＩＩ）×１００
ここで、ＩＩは原料パルプ（セルロースＩ含有量１００重量％）、ＩＩＩは得られた嵩高パルプ（セルロースＩＩ含有量１００重量％）それぞれの、２θ＝１９．８°におけるバックグラウンドの強度を差引いた結晶性干渉強度である。Ｉは測定しようとする試料の２θ＝１９．８°における結晶性干渉強度である（北海道大学工学部研究報告Ｎｏ．７５、ｐ１２５）。水酸化ナトリウムを例に取ると、嵩高パルプ中のセルロースＩＩの含有量を５０〜１００重量％とする為に必要なアルカリ水溶液の濃度は９〜５０重量％であり、好ましくは１２〜２５重量％である。なお、マーセル化処理はアルカリ水溶液の濃度が９〜２５重量％の場合には１０〜４０℃で行うことが好ましい。
パルプを処理した後のアルカリ水溶液は、必要に応じて濾過や遠心分離によってパルプから分離し、再使用することが出来る。本発明においては、アルカリ水溶液によるマーセル化処理によって多量のアルカリ分が残存するので、水や酸水溶液による洗浄によってアルカリ分を除くことが好ましい。酸水溶液は、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸等の鉱酸又はこれらの酸性塩、例えば、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム等のアンモニウム塩、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、塩化亜鉛、硝酸亜鉛等の亜鉛塩を水に溶解して調製される。
次に、本発明における温水処理について説明する。温水処理は５０〜１００℃の温水を使用する必要があり、好ましくは７０〜１００℃の温水を用いる。５０℃未満の温水で処理しても、十分に嵩高なパルプは得られない。アルカリ分を除去する工程を経てから温水で処理する場合は、５０〜１００℃の温水で連続的に洗浄することによって、実質的に一工程で行ってもよい。また、温水処理におけるｐＨは３〜１２、好ましくは５〜１０である。ｐＨが３〜１２の範囲外であると、セルロースの加水分解が顕著となり、嵩高化に悪影響を与えるだけでなく収率も低下する。
温水処理は、３０分以上行うことが好ましく、２時間以上行うことがより好ましいが、５時間を超えても嵩高化の効果は頭打ちとなる。また、温水処理時に撹拌等の手段によってパルプ繊維をある程度屈曲化させることが、さらに嵩高化されたパルプが得られるので好ましい。マーセル化処理するのみでもパルプを嵩高化することは可能であるが、マーセル化処理後にさらに５０〜１００℃の温水で処理しなければ、シート形成時のプレスやカレンダー等の外力に対してその嵩高性を維持することは困難である。この理由は明白ではないが、温水処理によってパルプ中の反応性に富んだ水酸基量が減少（アクセスシビリティの減少）し、繊維間接着成分が減少して繊維間の結合力が低下する結果、嵩高性が維持されるためと考えられる。
本発明の方法によって得られた嵩高パルプは、高価な薬剤を使用しないので安価である上、有害物質を放出したり含有することがないので作業性及び環境適合性に優れている。また、濾別後、極めて容易に水中でスラリーとして分散させることが可能であるので、そのまま抄紙工程やパルプモールド工程等の次工程に送られ、パルプ系の嵩高製品の製造に使用することが出来る上、乾燥して嵩高パルプシートとして各種の分野に送り、離解して容易に使用することも出来るので、生産性に優れている。
上記の如くして得られた嵩高パルプは、十分な嵩高性が得られるので加工紙、新聞用紙、印刷用紙、情報記録用紙あるいは塗工用原紙、一般用紙に限らず特殊紙、特に、エンボス加工性等の加工適性に優れた壁紙やその他の建築材料、車両、家具、装飾品類、濾材、吸収剤等に使用する加工紙に使用することができる。しかしながら、繊維表面が疎水化される結果繊維間結合を形成しにくいので、十分なシート強度を得ることができない。よって、加工性に優れた加工紙を得ようとする場合には、別途バインダーを混抄する必要がある。該バインダーとしては、繊維状バインダーが好ましく、本発明の加工紙を得る為には、上記バインダーを嵩高パルプと後記する熱融着性繊維と共に混抄する。これを湿潤状態で若干の加圧下で加熱することにより、繊維状バインダーが接着剤として働き、極めて強度の高いシートを得ることができる。
本発明で使用するバインダーは、焼却時に有害物質を排出しない等、環境適合性に優れた公知のものの中から適宜選択することが出来るが、特に好ましい一例として熱水溶解性繊維が挙げられる。熱水溶解性繊維とは、常温の水ではほとんど溶解しないで繊維形態を保っているが、抄紙後のドライヤー面で加熱されると容易に溶解し始め、その後の脱水乾燥で再凝固して強力な紙層構成繊維となるものをいう。本発明で使用する熱水溶解性繊維としては、ポリビニルアルコール系の繊維状バインダーが好ましい。これは、通常、ポリビニルアルコール繊維を短くカットしたものであり、常温の水では膨潤するだけで溶解しないが、６０〜９０℃の温水には溶解し、バインダーとして機能する。
また、本発明においては、シートにエンボス加工適性を付与する目的で、熱融着性繊維を混抄する必要がある。これらの熱融着性繊維は、いわゆる熱可塑性繊維の中でも、軟化点が２００℃以下のポリマー繊維であって、加熱により溶融して接着強度を高めると共に、熱圧着により容易にヒートシールまたはエンボス加工が可能となる繊維である。熱融着性繊維の代表例としては、ポリオレフィン複合繊維又は親水性を有するパルプ状多分岐繊維が挙げられる。
ポリオレフィン複合繊維としては、鞘部（低融点成分）がポリエチレンで芯部（高融点成分）がポリプロピレンから構成された複合繊維が挙げられる。また、親水性を有するパルプ状多分岐繊維とは、ポリオレフィン合成パルプとも称されるもので、例えば、三井化学株式会社からＳＷＰの商品名で市販されているものを例として挙げることができる。
嵩高パルプ、繊維状バインダー、及び熱融着性繊維の配合比率は、要求される加工紙によって異なるが、嵩高パルプの配合率は全繊維分中の５０〜９５重量％であることが好ましく、特に７０〜９０重量％であることが好ましい。５０重量％未満になると十分な嵩高性が得られず、また９５重量％を超えるとシート強度が弱すぎるため、壁紙に加工する際に支障が生ずる場合がある。
また、バインダーの配合率は、それが高いほど強度は大きくなるものの、得られるシートは固くなり風合いもなくなる傾向になり、バインダーの配合率が低い場合には必要とされる強度が得られない。よって、バインダーのシート中への配合率は、３〜２５重量％の範囲であることが好ましい。一方、熱融着性繊維については、配合率が少ないほどエンボス加工性が不十分となり、エンボス加工後の形状も維持しにくい。しかしながら、配合率が多くなると抄紙性が悪化する上、コストアップとなるため経済的にも好ましくない。よって、熱融着性繊維の配合率は、５〜３０重量％の範囲であることが好ましい。
本発明の嵩高パルプに十分なエンボス深さとエンボス形状保持性を付与するためには、特に合成繊維を混抄することが好ましい。上記嵩高パルプと混抄する合成繊維としては、任意の合成繊維を選択することが可能であるが、融点が１００〜１８０℃であることが好ましく、特に、融点が１００〜１５０℃の熱融着性繊維を使用することにより、エンボス加工時に溶融して繊維間の結合力を高めたり、凹凸模様の型崩れを起こしにくくすることができる。融点が１００℃未満であると抄紙時にドライヤーにとられやすいので抄紙時の操業性が悪化し、１８０℃を超えるとエンボス加工時に凹凸模様の固定化が困難となる。熱融着性繊維の代表例としては、ポリオレフィン複合繊維又は親水性を有するパルプ状多分岐繊維が挙げられる。
嵩高パルプと合成繊維の混抄シートにおける混合割合は、重量比で（１０：９０）〜（９０：１０）であることが好ましく、特に（５０：５０）〜（８０：２０）であることが好ましい。合成繊維が９０重量％を超えると熱エンボスロールへのとられが起こって、エンボス加工が困難になるばかりか、高価でコストメリットがない。また、１０重量％未満になると十分なエンボス性を得ることができない。
このようにして得られる本発明の加工紙は、溝の深さが４００μｍである金属エンボスロールと表面が平滑なバックゴムロールのロール間を、２１０℃、ロール圧５ｋｇ／ｃｍ２で通過させるエンボス処理時におけるエンボス深さが１５０μｍ以上となる上、エンボス加工後も型崩れしないという特徴を有する。
本発明の加工紙は、シート強度を向上させるために、嵩高性を損なわない範囲で木材パルプを加えてもよい。木材パルプとしては、製紙用途で通常使用される、化学パルプ（針葉樹の晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）または未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹の晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）または未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹の晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）または未晒サルファイトパルプ（ＮＵＳＰ）、広葉樹の晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）または未晒サルファイトパルプ（ＬＵＳＰ）等）、機械パルプ（グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）等）、脱墨パルプ（ＤＩＰ）、レーヨンを単独または任意の割合で混合して使用する。抄紙時のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよい。
本発明の加工紙は、嵩高である上、強度及び不透明性も十分であるので紙壁紙の上層紙として特に好ましく使用される。本発明の紙壁紙は、上層紙支持層としての裏打ち紙を本発明の加工紙の裏側に接着させ、必要に応じて更に該裏打ち紙表面に壁面との接着層を設けた構成であり、表面側となる上層紙（本発明の加工紙）にグラビア印刷ロール等によるプリント加工や、エンボスロールによるエンボス加工を加えることによって製造される。また、壁紙は、その用途によっては表面が汚れやすく、摩耗も受けやすいため、表面側に防汚性や耐摩耗性等を付与する目的で、合成樹脂エマルジョンを塗布したり、ＥＶＯＨフィルム等を貼合することができる。
また本発明の紙壁紙は、グラビア印刷ロール等によるプリント加工やエンボスロールによるエンボス加工適性に優れているので、意匠性に優れた紙壁紙とすることができる上、セルロース繊維が主材であるので環境適合性にも優れており、実用上極めて有用である。
次に、本発明の多層紙について説明する。
前記の如くして得られた本発明の嵩高パルプは、十分な嵩高性を有し、また、このパルプを配合したシートはそのパルプ特性によって緻密な構造を取ることがないので、配合率を調整することによってシートの嵩をコントロールすることが可能である。しかしながら、セルロースの水酸基は嵩高化処理によって水素結合を形成しにくくなっており、繊維間結合を形成しにくいので、嵩高パルプのみでは十分なシート強度を得ることができない。
一般に、シート強度を向上させるためには、パルプを叩解してパルプ繊維をフィブリル化させ、繊維間結合面積を増大させる方法が取られるが、これによって嵩高性は減少する。一方、本発明の嵩高パルプの場合には、叩解を進めても嵩高性が損なわれるだけで強度が大きく向上するということはない。また、嵩高パルプ層中へ天然パルプを配合してシート強度を向上させることも可能であるが、この場合には高嵩高性を維持することは困難である。
そこで、本発明では、少なくとも一層は嵩高パルプからなる第１の層と、天然パルプを主成分とする層を少なくとも一層有する第２の層からなる二層以上の多層紙とすることにより、抄造時の操業性悪化を伴うこと無く、安定した生産を可能とした。即ち本発明の多層紙では、天然パルプを主成分とする支持層を一層以上形成するものであるが、この支持層は、１０ｇ／ｍ２以上、好ましくは１５ｇ／ｍ２以上形成することが好ましい。因みに支持層が１０ｇ／ｍ２未満ではシート形成が困難であり、また十分なシート強度が得られない。
本発明に使用される天然パルプは特に限定されるものではなく、前記した如く、通常用いられる針葉樹或いは広葉樹を原料とする硫酸塩パルプ、亜硫酸塩パルプ、ソーダパルプ等の化学パルプ、ＧＰ、ＢＣＴＭＰ等の機械パルプ、ケナフ、ジュート、マニラ麻等の非木材繊維から得られるパルプ、ＤＩＰ等のパルプ等が用いられる。通常、パルプは一種類で所定のろ水度に叩解して使用されるが、数種類のパルプを配合して所定のろ水度に調製しても良い。叩解機についても特に限定されず、シングルディスクリファイナー、ダブルディスクリファイナー、コニカルリファイナー、ビーター等の公知の叩解機の使用が可能である。
嵩高パルプ繊維の含有率は、嵩高パルプ層を構成する全パルプに対して２０重量％以上、８５重量％以下であることが好ましい。含有率が２０重量％未満であると、多層紙の嵩高性の向上を期待することができず、また８５重量％を越えると、十分な層間強度が得られない。
本発明の嵩高層へは、嵩高性を損なわない範囲で合成繊維または天然パルプを配合してもよい。合成繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等のポリオレフィン系繊維、アクリロニトリル繊維、ビニロン繊維、ポリアミド系繊維、セルロースを再生したレーヨン繊維等が挙げられる。また、ポリエチレンやポリプロピレンといったポリオレフィン樹脂を多分岐状の繊維に加工した合成パルプや融点の異なる二成分の組み合わせからなる、芯鞘型を代表とするポリオレフィンの複合繊維等も挙げられる。
天然パルプとしては、化学パルプ（針葉樹の晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）または未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹の晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）または未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹の晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）または未晒サルファイトパルプ（ＮＵＳＰ）、広葉樹の晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）または未晒サルファイトパルプ（ＬＵＳＰ）等）、機械パルプ（グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）等）、脱墨パルプ（ＤＩＰ）、コットンやケナフ等の非木材繊維パルプで、未叩解、または叩解したものが挙げられる。
これらの合成繊維や天然パルプは、単独または任意の割合で混合して使用される。
本発明の多層紙を製造する抄紙機は、多層抄紙できるような構造を持った抄紙機であれば特に限定されず、例えば、長網抄き合わせ抄紙機、長網円網抄き合わせ抄紙機、円網短網抄き合わせ抄紙機、円網抄き合わせ抄紙機等、従来の抄き合わせ技術等を適宜適用することが出来る他、多層紙抄紙用ヘッドボックスを有した抄紙機等で抄紙されても良い。
本発明の多層紙は、嵩高パルプ層と支持層の少なくともそれぞれ一層から構成されていれば良く、嵩高パルプ層／支持層の二層構造、支持層／嵩高パルプ層／支持層、支持層／嵩高パルプ層／嵩高パルプ層、嵩高パルプ層／支持層／嵩高パルプ層等の三層構造、さらには四層以上の多層といった具合に、その目的に応じて適宜選択することができる。
また、本発明の効果を阻害しない限り、必要に応じて、紙中に有機及び／又は無機の填料、並びに、サイズ剤、歩留り向上剤、紙力増強剤等の化学薬品（助剤）等を内添剤として使用することが可能である。抄紙時のｐＨは、酸性抄紙の４．５付近から中性抄紙の６〜８程度の範囲とすれば良い。また、得られた多層紙にツーロールあるいはゲートロール等のサイズプレス装置、スプレー装置やコーター等によって、紙の表面に澱粉、ラテックス、ＰＶＡ、スチレン−アクリル系等の各種表面サイズ剤、表面強度剤、顔料、染料等を塗布することも可能である。
本発明の多層紙の層構成、各層の坪量や配合薬品等は、目的、用途に応じて適宜決められる。
以上詳述した如く、本発明の多層紙は高嵩高性を有している上、抄造時の操業性が良好であるので実用上極めて有用である。
実施例
以下に、実施例及び比較例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
実施例１．
針葉樹晒溶解パルプ（ＮＢＤＰ）未叩解品に、濃度１５重量％の水酸化ナトリウム水溶液をパルプ濃度が５重量％となるように加え、２０℃で３０分間浸漬してマーセル化処理した。次に、十分に水洗してｐＨ７に調整した後、パルプ濃度が２．５重量％となるように温水を加えて７０℃で２時間処理し、次いで遠心脱水機を用いてパルプと温水を分別した。得られたパルプを、パルプ濃度２．５重量％、３，０００ｒｐｍ、１０分間の条件でＴａｐｐｉ離解機により離解した後、円型手抄き機を用いて坪量が８０ｇ／ｍ２となるように抄紙し、得られた湿紙を３．５ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で５分間プレスし、次いで、１０５℃、９０秒の条件でシリンダードライヤーによって乾燥した。乾燥後、シートを恒温恒湿下（２３℃、５０％ＲＨ）で調湿した。調湿後、シートの密度をＪＩＳ  Ｐ８１１８に準じて測定し、嵩高性の指標とした。得られたシートの密度は０．２２５ｇ／ｃｍ３であった。なお、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００重量％であった。
実施例２．
マーセル化処理を５０℃で行ったこと以外は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は、０．２５４ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００重量％であった。
実施例３．
マーセル化処理に濃度１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．２７１ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は５０重量％であった。
実施例４．
温水処理の温度を５０℃で行ったこと以外は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．２５２ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００重量％であった。
実施例５．
温水処理の温度を９０℃で行ったこと以外は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．２２３ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００重量％であった。
実施例６．
水洗後ｐＨを３に調整して温水処理したこと以外は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．２３６ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００重量％であった。
実施例７．
水洗後にｐＨを１１に調整して温水処理したこと以外は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．２４１ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００重量％であった。
実施例８．
洗浄を７０℃の温水で十分に行い、その後の温水処理を行わなかったこと以外は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．２４９ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００重量％であった。
比較例１．
ＮＢＤＰ未叩解品を実施例１の場合と同様にＴａｐｐｉ離解機で離解した後、実施例１と同様にして円型手抄き機を用いて坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．４０２ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は０重量％であった。
比較例２．
水酸化ナトリウム水溶液処理をしなかった他は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．３８２ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は０重量％であった。
比較例３．
温水処理をしなかった他は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．２９９ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００重量％であった。
比較例４．
マーセル化処理後の水洗を行わないで、そのままパルプ濃度が２．５重量％となるように温水を加え、７０℃まで加温して２時間処理したこと以外は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．２７６ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００重量％であった。
比較例５．
マーセル化処理後の水洗及び温水処理を行わなかった他は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．３１６ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００重量％であった。
比較例６．
マーセル化処理して濃度５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．３６７ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は０重量％であった。
比較例７．
温水処理に代わりに２０℃の冷水処理を行ったこと以外は、実施例１と同様にして坪量８０ｇ／ｍ２のシートを得た。得られたシートの密度は０．２９０ｇ／ｃｍ３であり、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００重量％であった。
実施例１〜８に示したように、パルプを濃度９重量％以上のアルカリ水溶液を用いてマーセル化処理した後、５０℃以上の温水で処理することによって嵩高性に優れたパルプを製造することの出来ることが実証された。一方、比較例３、比較例７のような温水処理を行わないパルプあるいは比較例５のようなマーセル化処理のみを行ったパルプでは、実施例ほどの嵩高なパルプは得られず、また、水洗が不十分である比較例４においても実施例のように嵩高なパルプは得られないこと、及び、セルロースＩＩの含有率が０重量％である比較例６ではパルプを嵩高化する効果が低いことが確認された。
実施例９．
＜嵩高パルプ（Ａ）の製造＞
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）の未叩解品に、濃度１５％の水酸化ナトリウム水溶液をパルプ濃度が５％となるように加え、２０℃で３０分間浸漬してマーセル化した。次に、十分に水洗してｐＨ７に調整した後、パルプ濃度が５％となるように温水を加えて７０℃で２時間処理し、次いで遠心脱水機を用いてパルプと温水を分別した。なお、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００％であった。
＜繊維状バインダー（Ｂ）＞
ポリビニルアルコールを主成分とする繊維状バインダー（商品名：ユニチカビニロンＳＭＬ、平均繊維長３ｍｍ、繊度１．１ｄｔｅｘ、水中溶解温度７０℃、ユニチカ株式会社製）を使用した。
＜熱融着性繊維（Ｃ）＞
熱融着性繊維として、ポリオレフィン合成パルプ（商品名：ＳＷＰ  Ｅ７９０、平均繊維長１．６ｍｍ、密度０．９６ｇ／ｃｍ３、融点１３５℃、三井化学株式会社製）を使用した。
＜加工紙の製造＞
上記３種類の原料繊維Ａ、Ｂ、Ｃを、Ｔａｐｐｉ離解機にてそれぞれ十分に離解解繊した後、配合重量比率がＡ／Ｂ／Ｃ＝８５／５／１０となるように調整し、Ｔａｐｐｉ標準角型手抄き機を用い、坪量が８０ｇ／ｍ２となるように量り取ってから抄紙した。得られた湿紙を３．５ｋｇ／ｃｍ２の圧力で５分間プレスした後、表面温度が１００℃のシリンダードライヤによって乾燥した。乾燥後、シートを恒温恒湿下（２３℃、５０％ＲＨ）で調湿した。調湿後、シートの密度をＪＩＳ  Ｐ８１１８に準じて測定し、嵩高性の指標とした。また、シート強度をＪＩＳ  Ｐ８１１３に準じて測定し、裂断長で表示した。シートの不透明度はＪＩＳ  Ｐ８１３８に準じて測定し、隠蔽性の指標とした。
＜壁紙の製造＞
得られた加工紙の片面に、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂接着剤を介して坪量６５ｇ／ｍ２の裏打ち紙を貼合させ、ゴムロールと加熱エンボスロールの間に通してエンボス加工を実施し、壁紙を得た。得られた壁紙の意匠性、及び、壁紙を水に浸漬し風乾した後のエンボス形状維持性を、目視によって評価した。結果を、加工紙のシート物性評価と併せて表１に示した。
実施例１０．
３種類の原料繊維の比率を７５／１０／１５としたこと以外は、実施例９と同様にして角型手抄き紙を用いて坪量が８０ｇ／ｍ２の加工紙を作製し、さらに実施例９と同様にして壁紙を作製し評価した。結果を、加工紙のシート物性評価と併せて表１に示した。
比較例８．
原料繊維をＡのみとしたこと以外は実施例９と同様にして、角型手抄き機を用いて坪量が８０ｇ／ｍ２の加工紙を作製し、さらに実施例９と同様にして壁紙を作製し評価した。結果を、加工紙のシート物性評価と併せて表１に示した。
比較例９．
原料繊維のＡ、Ｂ、Ｃの配合比率をＡ／Ｂ／Ｃ＝４５／２５／３０としたこと以外は、実施例９と同様にして、角型手抄き機を用いて坪量が８０ｇ／ｍ２の加工紙を作製し、さらに実施例９と同様にして壁紙を作製し評価した。結果を、加工紙のシート物性評価と併せて表１に示した。
比較例１０．
原料繊維のＡの代りにＮＢＫＰ未叩解品を使用したこと以外は実施例９と同様にして、角型手抄き機を用いて坪量が８０ｇ／ｍ２の加工紙を作製し、さらに実施例９と同様にして壁紙を作製し評価した。結果を、加工紙のシート物性評価と併せて表１に示した。
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表１から明らかなように、本発明の実施例９及び実施例１０の加工紙は、比較例８〜１０のものに比べて嵩高性を維持している上、強度的にも十分である。また、不透明度も、通常のパルプ（比較例１０）と同等であり、十分な隠蔽性も有している。更に、エンボス適性に関しても、エンボス後のシートには十分なボリューム感が有るので意匠性に優れ、エンボス形状も形くずれしないことが実証された。
実施例１１．
−パルプ原料の調成−
＜嵩高パルプ（原料Ａ）の製造と調成＞
市販針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）の未叩解品に、濃度が１５％の水酸化ナトリウム水溶液をパルプ濃度が５％となるように加え、２０℃で３０分間浸漬してマーセル化した。次に、十分に水洗してｐＨ７に調整した後、パルプ濃度が５％となるように温水を加えて７０℃で２時間処理し、次いで遠心脱水機を用いてパルプと温水を分別した。なお、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００％であった。この原料Ａのカナダ標準フリーネス（以下、ＣＳＦとする）は７５０ｍｌであった。
＜ＮＢＫＰ（原料Ｂ）の調成＞
市販ＮＢＫＰをダブルディスクリファイナーを用いて叩解し、ＣＳＦが６５０ｍｌの原料Ｂを得た。
＜ＬＢＫＰ（原料Ｃ）の調成＞
市販広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）をダブルディスクリファイナーを用いて叩解し、ＣＳＦが５００ｍｌの原料Ｃを得た。
−紙料の調成−
原料Ｃに、硫酸バンドを対パルプ当たり１．０％、製紙用ロジンサイズ剤（商品名：サイズパインＥ、荒川化学工業株式会社製）を対パルプ当たり０．５％添加し、支持層を構成する紙料とした。又、原料Ａ８０％と原料Ｂ２０％を配合し、硫酸バンドを対パルプ当たり１．０％、製紙用ロジンサイズ剤を対パルプ当たり０．５％添加し、嵩高パルプ層を構成する紙料とした。
−多層紙の製造−
上記で調成した紙料を、円網／短網抄き合わせ抄紙機にて、嵩高パルプ層の坪量が８０ｇ／ｍ２、支持層の坪量が２０ｇ／ｍ２となるように二層抄紙し、坪量１００ｇ／ｍ２の二層の多層紙を得た。
実施例１２．
嵩高パルプ層を構成するパルプとして、芯鞘型ポリオレフィン繊維（商品名：Ｎ７１０、クラレ株式会社、原料Ｄ）を用い、配合割合を原料Ａ６０％、原料Ｄ４０％としたこと以外は、実施例１１と同様にして坪量１００ｇ／ｍ２の多層紙を得た。
実施例１３．
嵩高パルプ層を構成するパルプとして、パルプ状多分岐繊維（商品名：Ｅ７９０、三井化学株式会社、原料Ｅ）を用い、配合割合を原料Ａ７０％、原料Ｄ３０％としたこと以外は、実施例１１と同様にして坪量１００ｇ／ｍ２の多層紙を得た。
比較例１１．
原料Ａ８０％と原料Ｂ２０％を配合し、硫酸バンドを対パルプ当たり１．０％、製紙用ロジンサイズ剤を対パルプ当たり０．５％添加した紙料を、坪量１００ｇ／ｍ２となるように一層で抄紙した。
比較例１２．
嵩高パルプ層の構成を原料Ａ１０％、原料Ｂ９０％としたこと以外は、実施例１１と同様にして坪量１００ｇ／ｍ２の多層紙を得た。
得られた実施例及び比較例のシート５種類について、以下の評価を行った結果を表２に示す。
−評価方法及び判定−
（１）密度：ＪＩＳ  Ｐ８１１８に準じて測定した。
（２）引張強度：ＪＩＳ  Ｐ８１１３に準じて測定した。
（３）操業性評価：実機抄造の際、紙切れの頻度によって判定した。判定基準は、紙切れがほとんど発生しない（○）、紙切れが頻繁に発生する（×）とした。
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表２の結果から明らかなように、嵩高パルプを含有する嵩高パルプ層と天然パルプの支持層との抄き合わせてなる本発明の多層紙は、高嵩高性を保ちながら、実機抄造時の紙切れが無く、実用性に優れたものであることが実証された。
実施例１４．
＜嵩高パルプ（Ａ）の製造＞
市販針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）の未叩解品に、濃度が１５％の水酸化ナトリウム水溶液をパルプ濃度が５％となるように加え、２０℃で３０分間浸漬してマーセル化した。次に、十分に水洗してｐＨを７に調整した後、パルプ濃度が５％となるように温水を加えて７０℃で２時間処理し、次いで遠心脱水機を用いてパルプと温水を分別した。なお、得られたパルプにおけるセルロースＩＩの含有率は１００％であった。この原料Ａのカナダ標準フリーネス（以下、ＣＳＦとする）は７５０ｍｌであった。
＜合成繊維（Ｂ）＞
ポリオレフィン合成パルプ（商品名：ＳＷＰ  Ｅ７９０（平均繊維長１．６ｍｍ、密度０．９６ｇ／ｃｍ３、融点１３５℃、三井化学株式会社製））を使用した。
＜合成繊維（Ｃ）＞
芯部分がポリエステル繊維、鞘部分がポリエチレン繊維のポリオレフィン複合繊維（商品名：Ｎ７１０Ｓ（平均繊維長５ｍｍ、密度１．３７ｇ／ｃｍ３、鞘部の融点１３０℃、クラレ株式会社製））を使用した。
＜加工紙の製造＞
上記３種類の原料繊維Ａ、Ｂ、Ｃを、Ｔａｐｐｉ離解機を用いてそれぞれ十分に離解解繊した後、配合重量比率がＡ／Ｂ＝９０／１０となるように調製し、Ｔａｐｐｉ標準角型手抄き機を用い、坪量が１００ｇ／ｍ２となるように量り取ってから抄紙した。得られた湿紙を３．５ｋｇ／ｃｍ２の圧力で５分間プレスした後、表面温度が１００℃のシリンダードライヤによって乾燥した。乾燥後、シートを恒温恒湿下（２３℃、５０％ＲＨ）で調湿した。調湿後、シートの密度をＪＩＳ  Ｐ８１１８に準じて測定し、嵩高性の指標とした。
＜エンボス性の評価＞
得られた加工紙の片面に、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂接着剤を介して坪量６５ｇ／ｍ２の裏打ち紙を貼合させ、溝の深さが４００μｍである金属エンボスロールと表面がフラットなバックゴムロールとの間を通して、エンボスロールの表面温度を２１０℃、ロール圧５ｋｇ／ｃｍ２、加工速度７．２ｍ／分の条件でシートの表面側にエンボス加工を実施し、得られた加工紙のエンボス溝部の深さをレーザー変位計で測定した。この加工紙を水に浸漬し風乾した後のエンボス形状保持性を目視によって評価した。エンボスの凹凸が明瞭であれば○、不明瞭であれば×とした。結果を、まとめて表３に示した。
実施例１５．
原料繊維の比率をＡ／Ｂ＝７０／３０としたこと以外は、実施例１４と同様にして加工紙を作製しエンボス性の評価を行った。結果を表３に示した。
実施例１６．
原料繊維の比率をＡ／Ｂ＝５０／５０としたこと以外は、実施例１４と同様にして加工紙を作製しエンボス性の評価を行った。結果を表３に示した。
実施例１７．
原料繊維の比率をＡ／Ｃ＝３０／７０としたこと以外は、実施例１４と同様にして加工紙を作製しエンボス性の評価を行った。結果を表３に示した。
実施例１８．
原料繊維の比率をＡ／Ｂ＝５０／５０とし、坪量が８０ｇ／ｍ２のシートと、Ａ／（濾水度６５０ｍｌに叩解したＮＢＫＰ）＝５０／５０で坪量が２０ｇ／ｍ２のシートを抄き合わせたこと以外は、実施例１４と同様にして加工紙を作製しエンボス性の評価を行った。結果を表３に示した。
比較例１３．
原料繊維としてＡ繊維のみを使用したこと以外は、実施例１４と同様にして加工紙を作製しエンボス性の評価を行った。結果を表３に示した。
比較例１４．
原料繊維の比率をＡ／Ｃ＝９５／５としたこと以外は、実施例１４と同様にして加工紙を作製しエンボス性の評価を行った。結果を表３に示した。
比較例１５．
原料繊維の比率をＡ／Ｂ＝５／９５としたこと以外は、実施例１４と同様にして加工紙を作製しエンボス性の評価を行った。結果を表３に示した。
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表３から明らかなように、親水性を有するパルプ状多分岐繊維やポリオレフィン複合繊維などの合成繊維を嵩高パルプに配合した本発明の加工紙は、加熱成型が可能である上、エンボス深さを１５０μｍ以上とすることが出来ることが実証された。しかしながら、合成繊維の配合量が１０％未満では、目的のエンボス深さを得ることができない。また、合成繊維が９０％を超えると、熱エンボスロールにシートがとられてしまうため、エンボス加工が困難である。
産業上の利用可能性
本発明の嵩高パルプは、高価な薬剤を使用しないので安価である上、有害物質を放出したり含有することがないので作業性及び環境適合性に優れている。また、上記嵩高パルプを使用した本発明の加工紙は嵩高であり、グラビア印刷ロール等によるプリント加工やエンボスロールによるエンボス加工性に優れている上、強度及び不透明性も十分であるので、紙壁紙の上層紙として好適である。従って、本発明の紙壁紙は意匠性に優れている上、セルロース繊維が主材であるので環境適合性にも優れている。更に、本発明の多層紙は、高嵩高性である上、抄造時の操業性が良好であるので、本願発明は産業上極めて有用である。
【国際調査報告】
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