(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯層と該芯層の両面に積層された表面層とを有するラップフィルムにおいて、
（１）芯層が、
（Ａ）重量平均分子量が８０，０００〜５５０，０００であり、クロス分別法により測定した樹脂溶出量が、全ポリプロピレン系樹脂に対して、１０℃以下で２０〜８０重量％、１０℃〜６５℃で５〜４５重量％、６５℃〜９０℃で０．１重量％以上１重量％未満、かつ９０℃〜１２５℃で１０〜４０重量％であるポリプロピレン系樹脂５〜７０重量部、
（Ｂ）石油系樹脂、脂環飽和炭化水素系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、ロジン系樹脂およびこれらの水素添加誘導体から成る群より選ばれる１種類以上の樹脂２〜３０重量部、
（Ｃ）ポリエチレンまたはエチレン−α−オレフィン共重合体１０〜９０重量部、および
（Ｄ）プロピレン−エチレン・ランダム共重合体０〜５０重量部
を含む樹脂組成物から成り（各成分の量は、樹脂組成物を１００重量部としたときの量である）、かつ
（２）表面層が、
（Ｅ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンおよびエチレン−α−オレフィン共重合体からなる群より選択される１種以上の樹脂
を含む、
ことを特徴とするラップフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン系ラップフィルムに関するものである。更に詳しくは、鮮魚、精肉、青果、野菜、惣菜、漬け物、冷凍食品などの食品を直接に、または皿やトレイに載せて間接に包装する、いわゆるプリパッケージ用オレフィン系ラップフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、鮮魚、精肉、青果、野菜、惣菜などの食品を直接に、またはトレイに載せて間接に包装する、いわゆるプリパッケージ用ラップフィルムとして、オレフィン系樹脂を主成分とするものがよく用いられている。
【０００３】
特開平６−２５６５３９号公報には、重量平均分子量が８万〜５０万であり、クロス分別法により測定した樹脂溶出量が、１０℃以下で２０〜８０重量％であり、１０℃〜６５℃で５〜４５重量％であり、６５℃〜９０℃で１〜１８重量％であり、９０℃〜１２５℃で１０〜３５重量％である、特定の物性を有するオレフィン樹脂を使用したラップフィルムが記載されている。しかし、このフィルムは、ラップフィルムとして成形性、透明性およびストレッチ性の点で、満足できるものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ラップフィルムとして必要な特性、特に成形性、透明性、ヒートシール性、伸び等の性能に優れたオレフィン系ラップフィルムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、芯層と該芯層の両面に積層された表面層とを有するラップフィルムにおいて、
（１）芯層が、
（Ａ）重量平均分子量が８０，０００〜５５０，０００であり、クロス分別法により測定した樹脂溶出量が、全ポリプロピレン系樹脂に対して、１０℃以下で２０〜８０重量％、１０℃〜６５℃で５〜４５重量％、６５℃〜９０℃で０．１重量％以上１重量％未満、かつ９０℃〜１２５℃で１０〜４０重量％であるポリプロピレン系樹脂５〜７０重量部、
（Ｂ）石油系樹脂、脂環飽和炭化水素系樹脂、テルペン系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、ロジン系樹脂およびこれらの水素添加誘導体から成る群より選ばれる１種類以上の樹脂２〜３０重量部、
（Ｃ）ポリエチレンまたはエチレン−α−オレフィン共重合体１０〜９０重量部、および
（Ｄ）プロピレン−エチレン・ランダム共重合体０〜５０重量部
を含む樹脂組成物から成り（各成分の量は、樹脂組成物を１００重量部としたときの量である）、かつ
（２）表面層が、
（Ｅ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンおよびエチレン−α−オレフィン共重合体からなる群より選択される１種以上の樹脂
を含む、
ことを特徴とするラップフィルムを提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
まず、芯層を構成する樹脂組成物について説明する。
【０００７】
成分（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体または、プロピレンとオレフィン系単量体との共重合体であり得る。共重合されるオレフィン系単量体としては、例えばエチレン、プロピレンゴム等が挙げられる。
【０００８】
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、重量平均分子量が８０，０００以上、好ましくは１００，０００以上で、かつ５５０，０００以下、好ましくは５００，０００以下である。重量平均分子量が８０，０００未満の場合には、得られるラップフィルムの伸展性や強度が充分ではなく、５５０，０００を超える場合には、得られるラップフィルムの柔軟性が不充分である。
【０００９】
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂は、クロス分別法により測定した樹脂溶出量が、全ポリプロピレン系樹脂に対して、次のような範囲にある：
１０℃以下において、樹脂溶出量が２０重量％以上、好ましくは２５重量％以上で、かつ８０重量％以下、好ましくは７５重量％以下である。樹脂溶出量が２０重量％未満の場合には、得られるラップフィルムに柔軟性がなく、また８０重量％を超える場合には、得られるラップフィルムの強度が不充分である；
１０℃〜６５℃において、樹脂溶出量が５重量％以上、好ましくは６重量％以上で、かつ４５重量％以下、好ましくは４０重量％以下である。樹脂溶出量が５重量％未満の場合には、得られるラップフィルムに柔軟性がなく、４５重量％を超える場合には、得られるラップフィルムの変形回復性が不充分である；
６５℃〜９０℃において、樹脂溶出量が０．１重量％以上で、かつ１重量％未満である。樹脂溶出量が０．１重量％未満の場合には、得られるラップフィルムの変形回復性が不充分であり、上限を超える場合には、得られるラップフィルムの強度が不充分である；
９０℃〜１２５℃において、樹脂溶出量が１０重量％以上、好ましくは１２重量％以上で、かつ４０重量％以下、好ましくは３２重量％以下である。樹脂溶出量が１０重量％未満の場合には、得られるラップフィルムの強度が不充分であり、４０重量％を越える場合には、得られるラップフィルムの柔軟性が不充分である。
【００１０】
本発明において、クロス分別法による樹脂溶出量の測定は、以下のようにして行った。まず、樹脂を１４０℃または樹脂が完全に溶解する温度のｏ−ジクロロベンゼンに溶解した。次に、この溶液を一定温度で冷却して、予め用意しておいた不活性単体表面に薄いポリマー層を生成させた。この時、樹脂成分は、結晶性の高い順、および分子量の大きい順にポリマー層として生成する。その後、温度を連続的にまたは段階的に昇温し、順次溶出する樹脂成分の濃度を検出し、組成分布（結晶性分布）を測定した（温度上昇溶離分別）。それと同時に、高温型ＧＰＣ（gas phase chromatograph ）により溶出した成分の分子量および分子量分布を測定した。上記温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ＝Temperature Rising Elution Fractionation）部分と、上記高温ＧＰＣ（例えば、ＳＥＣ＝Size Exclusion Chromatograph）部分とをシステムとして備えたクロス分別クロマトグラフ装置  （ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ型：三菱油化社製）を用いて樹脂溶出量の測定を行った。
本発明において成分（Ａ）として使用するポリプロピレン系樹脂のうちで最も好ましいものは、モンテル−ＪＰＯ社から商品名キャタロイ  ＫＳ−０８１Ｐとして市販されているポリプロピレン系樹脂である。
【００１１】
成分（Ａ）は、芯層を構成する樹脂組成物１００重量部中に、５〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部の割合で含まれる。
【００１２】
成分（Ｂ）は石油系樹脂、テルペン系樹脂、クロマン−インデン系樹脂、ロジン系樹脂及びロジン誘導体、脂環式飽和炭化水素樹脂、およびこれらの水素添加誘導体から成る群より選択される。１種単独でも２種以上組合せて使用してもよい。特に好ましくは、脂環式飽和炭化水素樹脂である。
【００１３】
石油系樹脂は、石油分解留分から得られる低分子量の熱可塑性樹脂であり、例えば脂環式石油樹脂、例えばシクロペンタジエンまたはその二量体；芳香族石油樹脂（炭素数９以上）等が挙げられる。
【００１４】
テルペン樹脂としては、例えばβ−ピネンからのテルペン樹脂、テルペン‐フェノール樹脂等が挙げられる。
【００１５】
ロジン系樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどのロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトールで変性したエステル化ロジン樹脂などが挙げられる。
【００１６】
脂環式飽和炭化水素樹脂としては、アビエチレン酸、ネオアビエチレン酸、デヒドロアビエチレン酸、レボビマル酸、バラストリン酸、ビマル酸、イソビマル酸、サンタラコビマル酸などを構成成分として含む樹脂が例示できる。
【００１７】
上記した樹脂の水素添加誘導体は、上記の樹脂を当業者に公知の方法により水素添加して得られる。
【００１８】
成分（Ｂ）は、芯層を構成する樹脂組成物１００重量部中に、２〜４０重量部、好ましくは５〜２５重量部の割合で含まれる。
【００１９】
成分（Ｃ）は、ポリエチレンまたはエチレン−α‐オレフィン共重合体である。前記共重合体におけるα‐オレフィンは、好ましくはプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１およびオクテン−１より選ばれ、１種単独でまたは２種以上組合せて用いることができる。前記共重合体におけるα‐オレフィンの含有量は、好ましくは１〜２０重量％、特に５〜１８重量％である。
【００２０】
ポリエチレンは、芯層において使用するには、超低密度ポリエチレンが好ましい。
【００２１】
ポリエチレンまたはエチレン−α‐オレフィン共重合体のメルトフローレートは、好ましくは０．１〜５．０ｇ／１０分、特に好ましくは０．５〜３．０ｇ／１０分であり、密度は好ましくは０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ3 である。
【００２２】
成分（Ｃ）は、芯層を構成する樹脂組成物１００重量部中に、１０〜９０重量部、好ましくは２０〜８０重量部、より好ましくは３０〜６０重量部の割合で含まれる。
【００２３】
成分（Ｄ）プロピレン−エチレン・ランダム共重合体は、必要に応じて配合される。上記ランダム共重合体においては、プロピレンの含有量が１〜１５重量％、特に、１〜１０重量％であることが好ましい。上記下限より少ないとラップフィルムの伸びが小さく、ストレッチ性が得にくい。一方、上記上限より多いと軟らかすぎて、成形が困難となる傾向がある。
【００２４】
上記ランダム共重合体のメルトフローレートは、好ましくは０．３〜２０ｇ／１０分、特に、０．５〜１０ｇ／１０分である。これより小さいまたは大きい場合、成形が困難となる傾向がある。密度は、好ましくは０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ3 である。
【００２５】
成分（Ｄ）は、芯層を構成する樹脂組成物１００重量部中に、０〜５０重量部、好ましくは０〜４０重量部、より好ましくは０〜３０重量部の割合で含まれる。
【００２６】
特に好ましい芯層の樹脂組成物は、次の組成を有する：
（Ａ）３０重量部／（Ｂ）１０重量部／（Ｃ）３０重量部／（Ｄ）３０重量部；または（Ａ）３０重量部／（Ｂ）１０重量部／（Ｃ）６０重量部。
【００２７】
次に、表面層について述べる。表面層には、成分（Ｅ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレンおよびエチレン−α−オレフィン共重合体からなる群より選ばれる樹脂を１種単独で、または２種以上組合せて使用できる。
【００２８】
エチレン−酢酸ビニル共重合体において、酢酸ビニルの含有量は５〜２５重量％、特に１０〜２０重量％であることが好ましい。上記下限より少ないと必要な伸びが得にくい。一方、上記上限より多いと軟らかくなりすぎてしまう。上記共重合体のメルトフローレートは好ましくは、０．３〜１０ｇ／１０分、特に１〜５ｇ／１０分である。これより小さいまたは大きい場合、成形が困難となる傾向がある。密度は好ましくは０．９０〜０．９９ｇ／ｃｍ3 である。
【００２９】
ポリエチレンは、表面層において使用するには、超低密度ポリエチレンまたは直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
【００３０】
エチレン−α‐オレフィン共重合体は、芯層において記載した成分（Ｃ）と同様のものが使用できる。
【００３１】
本発明のラップフィルムにおいては、上記した表面層は、芯層を挟んで、芯層の両面に積層される。芯層の１方の側の表面層と他方の側の表面層とは、同一の構成であっても、または異なる構成であってもよい。例えば、１方の側の表面層にエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用し、他方の側の表面層にエチレン−α‐オレフィン共重合体を使用する場合；両方の表面層に、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−α‐オレフィン共重合体のいずれかを使用する場合（このとき各表面層構成樹脂は同じでも異なっていてもよい）；両方の表面層に、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびエチレン−α‐オレフィン共重合体の組合せを使用する場合（このとき各表面層構成樹脂は同じでも異なっていてもよい）などが挙げられる。
【００３２】
芯層または表面層には、上記した成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて他の樹脂、各種添加剤等を含むことができる。そのような他の樹脂としては、例えば接着性樹脂等が挙げられる。添加剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、抗菌剤などが挙げられる。
【００３３】
その他に、例えば防曇性、帯電防止性、滑性、加工性を付与する目的でグリセリン脂肪酸エステル系、ソルビタン脂肪酸エステル系、ポリグリセリン脂肪酸エステル系、エチレンオキサイド付加物系等の界面活性剤を１種類以上、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００３４】
具体的には、グリセリン脂肪酸エステル化合物、たとえば（ジ）グリセリンモノ（またはジもしくはトリ）オレート、（ジ）グリセリンモノ（またはジもしくはトリ）ステアレート、（ジ）グリセリンモノ（ジ）パルミテート、（ジ）グリセリンモノ（ジ）ラウレート、或いは、ソルビタン脂肪酸エステル化合物、たとえばソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタン（トリ）ステアレート、ソルビタン（トリ）オレート、或いは、エチレンオキサイド付加物、たとえばポリオキシエチレンアルキル（フェニル）エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリンモノオレート、或いは、プロピレングリコール脂肪酸エステル、たとえばプロピレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノパルミテート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールモノベヘネート等が挙げられる。これらの少なくとも一種類を、フィルム全体の０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％配合する事が好ましい。
【００３５】
また滑剤を添加することもでき、滑剤としては、例えばオレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、エルカ酸アマイド、ラウリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド等があげられる。好ましくは、オレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイドである。滑剤の添加量は、通常、フィルム全体の０．０１〜０．５重量％、好ましくは、０．０５〜０．２重量％である。
【００３６】
本発明のフィルムは上記した各成分を用いて、製膜の分野において慣用の方法で製造することができ、好ましくはＴダイ成形またはインフレーション成形により製膜される。
【００３７】
本発明の各層の厚みは、特に限定されないが、通常は、表面層１〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍ、かつ芯層２〜１６μｍ、好ましくは２〜１０μｍである。全体の厚さは、通常４〜３６μｍ、好ましくは４〜２０μｍである。
【００３８】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３９】
【実施例】
実施例および比較例において使用した樹脂は、以下の通りである：
成分（Ａ）：
製造会社：モンテル−ＪＰＯ
商品名  ：キャタロイ  ＫＳ−０８１Ｐ
組成    ：プロピレン−エチレン・プロピレンゴム共重合体、
特性    ：重量平均分子量４５０，０００、クロス分別法により測定した樹脂溶出量（全ポリプロピレン系樹脂に対して）：１０℃以下：40〜60重量％、；１０℃〜６５℃：15〜30重量％、６５℃〜９０℃：0.5 重量％以上１重量％未満、かつ９０℃〜１２５℃：15〜30重量％、
成分（Ｂ）：
製造会社：荒川化学工業
製品名  ：アルコン  Ｐ−１２５
組成    ：脂環飽和炭化水素樹脂
特性    ：軟化点：３０℃、分子量：数平均分子量７５０；
成分（Ｃ）：
製造会社：日本ユニカー株式会社
製品名  ：ニポロン  ＤＦＤＡ  １１３７
組成    ：超低密度ポリエチレン
特性    ：メルトフローレート０．８ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度０．９１ｇ／ｃｍ3 ；
成分（Ｄ）：
製造会社：住友化学工業
製品名  ：ノーブレン  Ｓ−１３１
組成    ：プロピレン含有量９５％およびエチレン含有量５％のプロピレン−エチレン・ランダム共重合体
特性    ：メルトフローレート１．２ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度０．８９ｇ／ｃｍ3 ；
成分（Ｅ）：
エチレン−酢酸ビニル共重合体（Et-Ac と略記する）：
製造会社：日本ユニカー
製品名  ：ＮＵＣ３７５３
組成    ：酢酸ビニル含有量１５重量％
特性    ：メルトフローレート１．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度０．９４ｇ／ｃｍ3 ；
ポリエチレン（ＰＥと略記する）：
製造会社：日本ユニカー株式会社
製品名  ：ニポロン  ＤＦＤＡ  １１３７
組成    ：超低密度ポリエチレン
特性    ：メルトフローレート０．８ｇ／１０分（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）、密度０．９１ｇ／ｃｍ3 。
【００４０】
また、評価は、次のようにして行った：
成形性：
インフレーション成形機によって製膜する際、問題なく製膜できたものを、  「○」、できなかったものを「×」とした。
透明性：
ＪＩＳ  Ｋ６７１４に準じて測定し、数値が２．０以下（実用性あり）のものを「○」とし、数値が２．０を超えて４．０未満のものを「△」とし、数値が４．０以上のものを「×」とした。
復元性：
トレイパックしたフィルムの表面を一定の圧力で押し、離した時にフィルムが復元し、跡が残らなかったものを、「○」とし、若干跡が残ったものを「△」とし、残ったものを「×」とした。
ヒートシール性：
包装機（Ｗ−ｍｉｎｉＭII、（株）イシダ製）の熱板にてヒートシールされる際に、完全にヒートシールされたものを「○」とし、ヒートシールはできるが、引っ張ると剥がれてしまうものを「△」とし、ヒートシールされないもの又は融けて穴が空いてしまうものを「×」とした。
伸び：
ＪＩＳ  Ｋ７１１３に準じて測定した。引張試験条件は、２３℃、引張速度２００ｍｍ／分、試験片；３号ダンベルにて測定し、数値が４００％以上のものを「○」とし、数値が３００％を超えて４００％未満のものを「△」とし、３００％未満のものを「×」とした。
【００４１】
実施例１〜３および比較例１〜２
環状三層ダイスを有する押出機（インフレーション成形機）に、表１に示す各成分を供給して（混練条件；１５０〜２００℃、ブロー比；４）製膜し、表面層および芯層各４μｍの厚みを有する、全厚み１２μｍのラップフィルムを得た。成形性の評価および得られたラップフィルムについての各評価を行った。結果を以下の表１に示す。
【００４２】
【表１】
0003798902.tif 000002
【００４３】
【発明の効果】
本発明のラップフィルムは、成形性、透明性、復元性、ヒートシール性、伸び等のラップフィルムとして必要な特性に優れているので、非常に有用である。