(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリオルガノシロキサンおよび（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子を含有する塗膜が、表面に存在する繊維であって、
前記塗膜が下記組成物〔１〕および〔２〕のいずれかの組成物から形成されたものであることを特徴とする繊維。
〔１〕
（Ａ１）下記一般式（１）
（Ｒ1）nＳｉ（ＯＲ2）4-n ．．．（１）
（式中、Ｒ1は水素原子または１価の有機基を示し、Ｒ2はアルキル基、アシル基またはフェニル基を示し、ｎは１または２の整数である。）
で表されるオルガノシランの加水分解物および／またはその部分縮合物、
（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子、ならびに
（Ｃ１）水および／または有機溶剤を含有する組成物。
〔２〕
（Ａ２）下記一般式（２）
（Ｒ3）mＳｉ（ＯＲ4）4-m ．．．（２）
（式中、Ｒ3は有機基を示し、Ｒ4はアルキル基またはアシル基を示し、ｍは０〜２の整数である。）
で表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノシランの部分縮合物から選ばれる少なくとも１種の成分、
（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子、ならびに
（Ｃ２）加水分解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を重合体分子鎖に有する重合体を含有する組成物。
【請求項２】
前記塗膜が前記組成物〔１〕から形成されたものであり、かつ、前記組成物〔１〕が、（Ａ１）成分と、（Ａ１）成分のオルガノシラン（１）１００重量部に対して固形分で１〜５００重量部の（Ｂ）成分と、（Ａ１）成分のオルガノシラン（１）１モルに対して０．５〜３モルの水からなる（Ｃ１）成分とを含む請求項１に記載の繊維。
【請求項３】
前記塗膜が前記組成物〔２〕から形成されたものであり、かつ、前記組成物〔２〕が、（Ａ２）成分と、（Ａ２）成分のオルガノシラン（２）１００重量部に対して固形分で１〜５００重量部の（Ｂ）成分と、（Ａ２）成分のオルガノシラン（２）１００重量部に対して２〜９００重量部の（Ｃ２）成分とを含む請求項１に記載の繊維。
【請求項４】
（Ａ２）成分のオルガノシラン（２）１モルに対して０．５〜３モルの水を含む請求項３に記載の繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は繊維に関し、詳しくは、光触媒能を有する無機微粒子成分を含有するオルガノシラン系組成物から形成される塗膜を表面に有してなる繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、繊維は、その表面の防汚染性、防水性、抗菌性、抗かび性などを高めるために様々な処理が行われてきた。
しかし、従来の表面処理方法では、耐候性、耐汚染性、抗菌性、抗かび性等に優れた繊維を得ることが困難であった。
特に耐汚染性を改善するためには、塗膜表面を親水性化するとよいことが認められており、例えば親水性物質や水溶性物質を添加する方法が提案されているが、このような方法では、親水性物質や水溶性物質が次第に光により劣化したり、水により洗い流されたりして、塗膜表面の親水性を十分なレベルに長期にわたり持続することが困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術における前記問題点を背景になされたものであり、耐候性、耐汚染性、抗菌性、抗かび性に優れた繊維を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）ポリオルガノシロキサンおよび（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子を含有する塗膜が、表面に存在する繊維であって、前記塗膜が特定の組成物から形成されたものであることを特徴とする繊維を提供するものである。以下、本発明を詳述するが、それにより本発明の他の目的、利点および効果が明らかとなるであろう。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の繊維の表面に存在する塗膜は、下記の〔１〕または〔２〕の組成物から形成される。
〔１〕
（Ａ１）下記一般式（１）
（Ｒ1）nＳｉ（ＯＲ2）4-n ．．．（１）
（式中、Ｒ1は水素原子または１価の有機基を示し、Ｒ2はアルキル基、アシル基またはフェニル基を示し、ｎは１または２の整数である。）
で表されるオルガノシランの加水分解物および／またはその部分縮合物、
（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子、ならびに
（Ｃ１）水および／または有機溶剤を含有する組成物（以下、「第１組成物」という）。
〔２〕
（Ａ２）下記一般式（２）
（Ｒ3）mＳｉ（ＯＲ4）4-m ．．．（２）
（式中、Ｒ3は有機基を示し、Ｒ4はアルキル基またはアシル基を示し、ｍは０〜２の整数である。）
で表されるオルガノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノシランの部分縮合物から選ばれる少なくとも１種の成分、
（Ｂ）光触媒能を有する無機微粒子、ならびに
（Ｃ２）加水分解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を重合体分子鎖に有する重合体を含有する組成物（以下、「第２組成物」という）。
【０００６】
以下、第１組成物および第２組成物を構成する各成分について、順次説明する。（Ａ１）成分
第１組成物における（Ａ１）成分は、前記一般式（１）で表されるオルガノシラン（以下、「オルガノシラン（１）」という。）の加水分解物および／またはその部分縮合物からなり、第１組成物から塗膜を形成する際に、縮合・三次元化して主たる結合剤となる。
一般式（１）において、Ｒ1で示される１価の有機基としては、炭素数１〜８の有機基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基や、ビニル基、アリル基、アシル基、グリシジル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アミド基、フルオロアセトアミド基、イソシアナート基等のほか、これらの基の置換誘導体を挙げることができる。
Ｒ1の置換誘導体における置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアミノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアナート基、ウレイド基、アンモニウム塩基等を挙げることができる。ここで、これらの置換誘導体からなるＲ1の炭素数は、置換基中の炭素原子を含めて１〜８である。一般式（１）中にＲ1が２個存在するときは、相互に同一でも異なってもよい。
【０００７】
また、Ｒ2のアルキル基としては炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等を挙げることができ、炭素数１〜６のアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、カプロイル基等を挙げることができる。
一般式（１）中に複数存在するＲ2は、相互に同一でも異なってもよい。
【０００８】
一般式（１）のｎが１であるオルガノシラン（１）の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、
ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ペンチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のトリアルコキシシラン類のほか、メチルトリアセチルオキシシラン、メチルトリフェノキシシラン等を挙げることができる。
【０００９】
これらのオルガノシランのうち、トリアルコキシシラン類が好ましく、さらに好ましくはメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシランである。
前記一般式（１）のｎが１である前記オルガノシラン（１）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１０】
また、一般式（１）のｎが２であるオルガノシラン（１）の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ｎ−ペンチル・メチルジメトキシシラン、ｎ−ペンチル・メチルジエトキシシラン、シクロヘキシル・メチルジメトキシシラン、シクロヘキシル・メチルジエトキシシラン、フェニル・メチルジメトキシシラン、フェニル・メチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等のジアルコキシシラン類のほか、ジメチルジアセチルオキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン等を挙げることができる。
これらの一般式（１）のｎが２であるオルガノシラン（１）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１１】
さらに、一般式（１）のｎが１であるオルガノシラン（１）とｎが２であるオルガノシラン（１）は、各々単独で使用してもよいし、これらを組み合わせて使用してもよい。
【００１２】
第１組成物は、（Ａ１）成分、即ち一般式（１）で示されるオルガノシラン（１）の加水分解物および／またはその部分縮合物を含有するが、所望により一般式（１）のｎが０であるオルガノシラン（以下、「他のオルガノシラン」という。）の加水分解物および／またはその部分縮合物を含有することもできる。
他のオルガノシランの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラアセチルオキシシラン、テトラフェノキシシラン等を挙げることができる。
これらの他のオルガノシランは、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
他のオルガノシランの使用量は、（Ａ１）成分１００重量部に対して、通常、０〜２００重量部、好ましくは０〜１００重量部である。
【００１３】
オルガノシラン（１）および所望により使用される他のオルガノシランは、予め加水分解・部分縮合させて（Ａ１）成分として使用することもできるが、後述するように、オルガノシラン（１）を残りの成分と組み合わせて組成物を調製する際に、適量の水（（Ｃ１）成分）を添加することにより、オルガノシラン（１）を加水分解・部分縮合させて、（Ａ１）成分とすることが好ましい。
（Ａ１）成分が部分縮合物として使用されるとき、該部分縮合物のポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という。）は、通常、８，０００〜１０，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００の範囲にある。部分縮合物からなる（Ａ１）成分のＭｗは、組成物の成膜性、あるいは塗膜の硬度や柔軟性等に応じて適宜選定される。
また、（Ａ１）成分の市販品には、東レ・ダウコーニング社製のシリコンレジン、東芝シリコーン（株）製のシリコンレジン、日本ユニカ（株）製のシリコンオリゴマー等があり、これらを使用してもよい。
第１組成物において、（Ａ１）成分は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
（Ａ２）成分
第２組成物における（Ａ２）成分は、前記一般式（２）で表されるオルガノシラン（以下、「オルガノシラン（２）」という。）、オルガノシラン（２）の加水分解物およびオルガノシラン（２）の部分縮合物から選ばれる少なくとも１種からなり、第２組成物から塗膜を形成する際に縮合・三次元化して、塗膜の主たる結合剤となる。
【００１５】
一般式（２）において、Ｒ3の有機基としては炭素数１〜８の有機基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基や、ビニル基、アリル基、シクロヘキシル基、フェニル基、アシル基、グリシジル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アミド基、フルオロアセトアミド基、イソシアナート基等のほか、これらの基の置換誘導体等を挙げることができる。
Ｒ3の置換誘導体における置換基としては、例えば、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアミノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアナ−ト基、グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アンモニウム塩基等を挙げることができる。ここで、これらの置換誘導体からなるＲ3の炭素数は、置換基中の炭素原子を含めて１〜８である。
一般式（２）中にＲ3が複数存在するときは、相互に同一でも異なってもよい。
【００１６】
また、Ｒ4としては炭素数１〜５のアルキル基および炭素数１〜６のアシル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等を挙げることができ、炭素数１〜６のアシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、カプロイル基等を挙げることができる。
一般式（２）中に複数存在するＲ4は、相互に同一でも異なってもよい。
【００１７】
このようなオルガノシラン（２）の具体例としては、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン類；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘプチルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、３，３，３−トリフロロプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、２−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のトリアルコキシシラン類；ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジエトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等のジアルコキシシラン類；トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン等のモノアルコキシシラン類のほか、メチルトリアセチルオキシシラン、ジメチルジアセチルオキシシラン、トリメチルアセチルオキシシラン等を挙げることができる。
これらのうち、トリアルコキシシラン類、ジアルコキシシラン類が好ましく、またトリアルコキシシラン類としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシランが好ましく、またジアルコキシシラン類としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランが好ましい。
【００１８】
本発明において、オルガノシラン（２）としては、特に、トリアルコキシシランのみ、あるいはトリアルコキシシラン８０モル％以上とジアルコキシシラン２０モル％未満との組み合わせが好ましい。ジアルコキシシランをトリアルコキシシランと併用することにより、得られる塗膜を柔軟化し、耐アルカリ性を向上させることができる。
【００１９】
オルガノシラン（２）は、そのまま、あるいは加水分解物または部分縮合物として使用される。オルガノシラン（２）を加水分解物および／または部分縮合物として使用する場合は、予め加水分解・部分縮合させて（Ａ２）成分として使用することもできるが、後述するように、オルガノシラン（２）を残りの成分と混合して組成物を調製する際に、適量の水を添加することにより、オルガノシラン（２）を加水分解・部分縮合させて、（Ａ２）成分とすることが好ましい。
（Ａ２）成分が部分縮合物として使用されるとき、該部分縮合物のＭｗは、好ましくは８００〜１００，０００、さらに好ましくは１，０００〜５０，０００である。
また、（Ａ２）成分の市販品には、三菱化学（株）製のＭＫＣシリケート、多摩化学（株）製のシリケート、東レ・ダウコーニング社製のシリコンレジン、東芝シリコーン（株）製のシリコンレジン、日本ユニカ（株）製のシリコンオリゴマー等があり、これらを使用してもよい。
第２組成物において、（Ａ２）成分は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
（Ｂ）成分
第１組成物および第２組成物における（Ｂ）成分は、光触媒能を有する無機微粒子である。ここで、光触媒能を有する無機微粒子とは、光の照射により酸化還元作用を示す無機微粒子をいう。このような（Ｂ）成分の存在により、塗膜表面が親水化され、耐汚染性に優れた塗膜が得られる結果となる。
光触媒能を有する無機微粒子として、例えばＴｉＯ2、ＴｉＯ3、ＳｒＴｉＯ3、ＦｅＴｉＯ3、ＷＯ3、ＳｎＯ2、Ｂｉ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＺｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3、ＲｕＯ2、ＣｄＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＣｄＦｅＯ3、ＭｏＳ2、ＬａＲｈＯ3等を挙げることができ、好ましくはＴｉＯ2、ＺｎＯである。特に好ましくはアナターゼ型ＴｉＯ2である。また、第１組成物および第２組成物は、外部からの光照射による微粒子の上記光触媒能を活用するものであるため、該微粒子としては、光活性を妨げるような表面処理を施していないものの使用が好ましい。
【００２１】
第１組成物および第２組成物に含有される（Ｂ）成分の光触媒能により、微弱な光によっても短時間で塗膜表面が親水性化され、その結果他の塗膜性能を実質的に損なうことなく、塗膜の耐汚染性を著しく改善できる。
【００２２】
（Ｂ）成分は、(i)微粒子からなる粉体、(ii)微粒子が水中に分散した水系ゾル、および(iii)微粒子がイソプロピルアルコ−ル等の極性溶媒やトルエン等の非極性溶媒中に分散した溶媒系ゾルの３種類の存在形態として入手することができる。
溶媒系ゾルの場合、微粒子の分散性によってはさらに水や溶媒で希釈して用いてもよい。これらの存在形態における微粒子の平均粒子径は、光触媒能の観点では小さいほど好ましく、通常、１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、特に好ましくは０．１μｍ以下である。
（Ｂ）成分が水系ゾルあるいは溶媒系ゾルである場合の固形分濃度は、５０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは４０重量％以下である。
【００２３】
（Ｂ）成分を組成物中に配合する方法としては、
（イ')前記（Ａ１）成分と後述する（Ｃ１）〜（Ｇ）成分等からなる組成物、あるいは前記（Ａ２）成分と後述する（Ｃ２）〜（Ｇ）成分等からなる組成物の調製後に（Ｂ）成分を添加する方法、
（ロ')上記（イ')の組成物を調製する時に（Ｂ）成分を添加する方法
がある。
また、(Ｂ)成分が水系ゾルである場合は、（ロ'）の方法で添加するのが好ましく、また後述する（Ｆ)成分の配合により系内の粘性が上昇する場合にも、(ロ')の方法で（Ｂ）成分を(イ')の組成物の調製時に添加する方が好ましい。
第１組成物および第２組成物において、（Ｂ）成分は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２４】
（Ｂ）成分の使用量は、第１組成物においては、（Ａ１）成分におけるオルガノシラン（１）１００重量部に対して、固形分で、通常、１〜５００重量部、好ましくは５〜４００重量部であり、また第２組成物においては、（Ａ２）成分におけるオルガノシラン（２）１００重量部に対して、固形分で、通常、１〜５００重量部である。
【００２５】
（Ｃ１）成分
第１組成物の（Ｃ１）成分は、水および／または有機溶剤である。
第１組成物は、前記（Ａ１）成分および（Ｂ）成分を必須とし、場合により後述する（Ｄ）〜（Ｇ）成分等を含有する。第１組成物を調製する際に、オルガノシラン（１）や他のオルガノシランを加水分解・部分縮合反応させ、あるいは粒子状成分を分散させるために、通常水が添加される。
第１組成物の水の使用量は、（Ａ１）成分中のオルガノシランの合計１モルに対して、通常、０．５〜３モル、好ましくは０．７〜２モル程度である。
【００２６】
また、第２組成物は、前記（Ａ２）成分と（Ｂ）成分および後述する（Ｃ２）成分を必須とし、場合により後述する（Ｄ）〜（Ｇ）成分等を含有するものである。第２組成物を調製する際に、オルガノシラン（２）や（Ｃ２）成分を加水分解・部分縮合反応させ、あるいは粒子状成分を分散させるために水を添加することが好ましい。
第２組成物における水の使用量は、（Ａ２）におけるオルガノシラン（２）１モルに対して、通常、０．５〜３モル、好ましくは０．７〜２モル程度である。
【００２７】
第１組成物における有機溶剤としては、前記各成分を均一に混合できるものであれば特に限定されないが、例えば、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類等の１種類以上を挙げることができる。
これらの有機溶剤のうち、アルコール類の具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等を挙げることができる。
また、芳香族炭化水素類の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等を、エーテル類の具体例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン等を、ケトン類の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等を、エステル類の具体例としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、炭酸プロピレン等を挙げることができる。
これらの溶媒は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
コーテイング用組成物である第１組成物および第２組成物の全固形分濃度は、好ましくは５０重量％以下であり、使用目的に応じて適宜調整される。例えば、含浸により繊維表面へ薄膜を形成する目的で使用するときには、通常、２〜３０重量％であり、また繊維表面に厚膜を形成する目的で使用するときには、通常、１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重量％である。組成物の全固形分濃度が５０重量％を越えると、保存安定性が低下する傾向がある。
【００２９】
（Ｃ２）成分
第２組成物における（Ｃ２）成分は、加水分解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基（以下、「特定シリル基」という。）を重合体分子鎖に、例えば分子鎖末端および／または側鎖に有する重合体である。
このような（Ｃ２）成分は、コーティング用組成物である第２組成物から得られる塗膜を硬化させる際に、そのシリル基中の加水分解性基および／または水酸基が前記（Ａ２）成分および（Ｂ）成分と共縮合することにより、優れた塗膜性能をもたらす成分である。
（Ｃ２）成分における特定シリル基の含有量は、ケイ素原子の量に換算して、特定シリル基の導入前の重合体に対して、通常、０．００１〜２０重量％である。
特定シリル基は、好ましくは下記一般式（４）
【００３０】
【化１】
0003834948.tif 000002
【００３１】
（式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ基、アミノキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、アミノ基等の加水分解性基または水酸基を示し、Ｒ8は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアラルキル基を示し、ｉは１〜３の整数である。）で表される。
（Ｃ２）成分としては、例えば、
（イ）前記一般式（４）に対応するヒドロシラン化合物（以下、「ヒドロシラン化合物（イ）」という。）を、炭素−炭素二重結合を有するビニル系重合体（以下、「不飽和ビニル系重合体」という。）中の該炭素−炭素二重結合に付加反応させる方法、
（ロ）下記一般式（５）
【００３２】
【化２】
0003834948.tif 000003
【００３３】
（式中、Ｘ、Ｒ8、ｉは一般式（４）におけるそれぞれＸ、Ｒ8、ｉと同義であり、Ｒ9は重合性二重結合を有する有機基を示す。）で表されるシラン化合物（以下、「不飽和シラン化合物（ロ）」という。）と、他のビニル系単量体とを共重合する方法等により製造されるものを挙げることができる。
【００３４】
前記（イ）の方法に使用されるヒドロシラン化合物（イ）としては、例えば、メチルジクロルシラン、トリクロルシラン、フェニルジクロルシラン等のハロゲン化シラン類；メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン等のアルコキシシラン類；メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセトキシシラン、トリアセトキシシラン等アシロキシシラン類；メチルジアミノキシシラン、トリアミノキシシラン、ジメチル・アミノキシシラン等のアミノキシシラン類等を挙げることができる。
これらのヒドロシラン化合物（イ）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
また、前記（イ）の方法に使用される不飽和ビニル系重合体は、水酸基を有する重合体以外であれば特に限定されず、例えば、下記（イ−１）や（イ−２）の方法あるいはこれらの組み合わせ等によって製造することができる。
即ち、
（イ−１）官能基（以下、「官能基（α）」という。）を有するビニル系単量体を（共）重合したのち、該（共）重合体中の官能基（ｉ）に、該官能基（α）と反応しうる官能基（以下、「官能基（β）」という。）と炭素・炭素二重結合とを有する不飽和化合物を反応させることにより、重合体分子鎖の側鎖に炭素−炭素二重結合を有する不飽和ビニル系重合体を製造することができる。
（イ−２）官能基（α）を有するラジカル重合開始剤（例えば４，４−アゾビス−４−シアノ吉草酸等）を使用し、あるいはラジカル重合開始剤と連鎖移動剤の双方に官能基（α）を有する化合物（例えば４，４−アゾビス−４−シアノ吉草酸とジチオグリコール酸等）を使用して、ビニル系単量体を（共）重合して、重合体分子鎖の片末端あるいは両末端にラジカル重合開始剤や連鎖移動剤に由来する官能基（α）を有する（共）重合体を合成したのち、該（共）重合体中の官能基（α）に、官能基（β）と炭素・炭素二重結合とを有する不飽和化合物を反応させることにより、重合体分子鎖の片末端あるいは両末端に炭素−炭素二重結合を有する不飽和ビニル系重合体を製造することができる。
【００３６】
（イ−１）および（イ−２）の方法における官能基（α）と官能基（β）との反応の例としては、カルボキシル基と水酸基とのエステル化反応、カルボン酸無水物基と水酸基との開環エステル化反応、カルボキシル基とエポキシ基とのエステル化反応、カルボキシル基とアミノ基とのアミド化反応、カルボン酸無水物基とアミノ基との開環アミド化反応、エポキシ基とアミノ基との開環付加反応、水酸基とイソシアネート基とのウレタン化反応や、これらの反応の組み合わせ等を挙げることができる。
【００３７】
官能基（α）を有するビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等の水酸基含有ビニル系単量体；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−アミノプロピル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、２−アミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有ビニル系単量体；１，１，１−トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、１−メチル−１−エチルアミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２−ヒドロキシプロピル）アミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２’−フェニル−２’−ヒドロキシエチル）アミン（メタ）アクリルイミド、１，１−ジメチル−１−（２’−ヒドロキシ−２’−フェノキシプロピル）アミン（メタ）アクリルイミド等のアミンイミド基含有ビニル系単量体、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有ビニル系単量体等を挙げることができる。
これらの官能基（α）を有するビニル系単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３８】
官能基（α）を有するビニル系単量体と共重合させる他のビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリルアミド、クロトンアミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジアミド、イタコン酸ジアミド、α−エチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等を挙げることができる。
これらの他のビニル系単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３９】
官能基（β）と炭素・炭素二重結合とを有する不飽和化合物としては、例えば、官能基（α）を有するビニル系単量体と同様のビニル系単量体や、前記水酸基含有ビニル系単量体とジイソシアネート化合物とを等モルで反応させることにより得られるイソシアネート基含有不飽和化合物等を挙げることができる。
【００４０】
また、前記（ロ）の方法に使用される不飽和シラン化合物（ロ）の具体例としは、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）Ｓｉ（ＯＣＨ3）2  、
ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3、
ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）ＳｉＣｌ2、ＣＨ2＝ＣＨＳｉＣｌ3、
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ３）2  、
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨＲ3）3  、
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）Ｃｌ2、
ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ3、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2  、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ２）3Ｓｉ（ＣＨ3）（ＯＣＨ3）2  、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ2  、
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ3  、
【００４１】
【化３】
0003834948.tif 000004
【００４２】
【化４】
0003834948.tif 000005
【００４３】
【化５】
0003834948.tif 000006
【００４４】
【化６】
0003834948.tif 000007
【００４５】
等を挙げることができる。
これらの不飽和シラン化合物（ロ）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
また、不飽和シラン化合物（ロ）と共重合させる他のビニル系単量体としては、例えば、前記（イ−１）の方法について例示した官能基（α）を有するビニル系単量体や他のビニル系単量体等の１種以上を挙げることができる。
【００４６】
以上のようにして得られる（Ｃ２）成分の好ましい例を、より具体的に示すと、下記一般式（６）
【００４７】
【化７】
0003834948.tif 000008
【００４８】
（式中、Ｒ10は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ11はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｒ12はＲ10と同義であり、Ｒ13はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ14はＲ11と同義であり、ｋ／（ｊ＋ｋ）＝０．０１〜０．４、好ましくは０．０２〜０．２である。）で表されるトリアルコキシシリル基含有（メタ）アクリレート系共重合体を挙げることができる。
【００４９】
また、（Ｃ２）成分の他の具体例としては、特定シリル基含有エポキシ樹脂、特定シリル基含有ポリエステル樹脂、特定シリル基含有フッ素樹脂等を挙げることができる。
前記特定シリル基含有エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂肪族ポリグリシジルエーテル、脂肪族ポリグリシジルエステル等のエポキシ樹脂中のエポキシ基に、特定シリル基を有するアミノシラン類、ビニルシラン類、カルボキシシラン類、、グリシジルシラン類等を反応させることにより製造することができる。
また、前記特定シリル基含有ポリエステル樹脂は、例えば、ポリエステル樹脂中に含有されるカルボキシル基や水酸基に、特定シリル基を有するアミノシラン類、カルボキシシラン類、グリシジルシラン類等を反応させることにより製造することができる。
また、前記特定シリル基含有フッ素樹脂は、例えば、フッ化エチレン等の（共）重合体中に含有されるカルボキシル基や水酸基に、特定シリル基を有するアミノシラン類、カルボキシシラン類、グリシジルシラン類等を反応させることにより製造することができる。
【００５０】
（Ｃ２）成分のポリスチレン換算数平均分子量（以下、「Ｍｎ」という。）は、好ましくは２，０００〜１００，０００、さらに好ましくは４，０００〜５０，０００である。
第２組成物において、（Ｃ２）成分は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
第２組成物における（Ｃ２）成分の使用量は、（Ａ２）成分におけるオルガノシラン（２）１００重量部に対して、通常、２〜９００重量部、好ましくは１０〜４００重量部、さらに好ましくは２０〜２００重量部である。この場合、（Ｃ２）成分の使用量が２重量部未満では、得られる塗膜の耐アルカリ性が低下する傾向があり、一方９００重量部を超えると、塗膜の耐候性が低下する傾向がある。
【００５１】
さらに、第１組成物および第２組成物には、下記する（Ｄ）〜（Ｇ）成分を配合することができる。
（Ｄ）成分
（Ｄ）成分は、第１組成物においては、（Ａ１）成分等の加水分解・縮合反応を促進し、また第２組成物においては、（Ａ２）成分、（Ｃ２）成分等の加水分解・縮合反応を促進する触媒からなる。
第１組成物および第２組成物においては、（Ｄ）成分を使用することにより、得られる塗膜の硬化速度を高めるとともに、使用されるオルガノシラン成分の重縮合反応により生成するポリシロキサン樹脂のＭｎが大きくなり、強度、長期耐久性等に優れた塗膜を得ることができ、かつ塗膜の厚膜化や塗装作業も容易となる。このような（Ｄ）成分としては、酸性化合物、アルカリ性化合物、有機金属化合物および／またはその部分加水分解物（以下、有機金属化合物および／またはその部分加水分解物をまとめて「有機金属化合物等」という。）が好ましい。
【００５２】
（Ｄ）成分のうち、酸性化合物としては、例えば、酢酸、塩酸、硫酸、リン酸、アルキルチタン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等を挙げることができ、好ましくは酢酸である。
また、アルカリ性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げることができ、好ましくは水酸化ナトリウムである。
また、有機金属化合物等としては、例えば、下記一般式
Ｍ（ＯＲ15）ｐ（Ｒ16ＣＯＣＨＣＯＲ17）ｑ
（式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはアルミニウムを示し、Ｒ15およびＲ16は、それぞれ独立にエチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基等の炭素数１〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ17は、Ｒ15およびＲ16と同様の炭素数１〜６の１価の炭化水素基のほか、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ラウリルオキシ基、ステアリルオキシ基等の炭素数１〜１６のアルコキシル基を示し、ｐおよびｑは０〜４の整数で、（ｐ＋ｑ）＝（Ｍの原子価）である。）で表される化合物、あるいはこれらの化合物の部分加水分解物を挙げることができる。
【００５３】
有機金属化合物等の具体例としては、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ｎ−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム等の有機ジルコニウム化合物；テトラ−ｉ−プロポキシチタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニウム等の有機チタン化合物；トリ−ｉ−プロポキシアルミニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・アセチルアセトナートアルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、トリス（アセチルアセトナート）アルミニウム、モノアセチルアセトナート・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウム等の有機アルミニウム化合物や、これらの化合物の部分加水分解物等を挙げることができる。
これらのうち、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルアセトアセテートジルコニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム、トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、あるいはこれらの化合物の部分加水分解物が好ましい。
（Ｄ）成分は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５４】
第１組成物および第２組成物における（Ｄ）成分の使用量は、有機金属化合物等以外の場合、前記（Ａ１）成分におけるオルガノシランの合計１００重量部あるいは前記（Ａ２）成分におけるオルガノシランの合計１００重量部に対して、通常、０〜１００重量部、好ましくは０．０１〜８０重量部、さらに好ましくは０．１〜５０重量部であり、有機金属化合物等の場合、前記（Ａ１）成分におけるオルガノシランの合計１００重量部あるいは前記（Ａ２）成分におけるオルガノシランの合計１００重量部に対して、通常、０〜１００重量部、好ましくは０．１〜８０重量部、さらに好ましくは０．５〜５０重量部である。この場合、（Ｄ）成分の使用量が１００重量部を超えると、組成物の保存安定性が低下したり、塗膜にクラックが発生しやすくなる傾向がある。
【００５５】
（Ｅ）成分
（Ｅ）成分は、下記一般式
Ｒ18ＣＯＣＨ2ＣＯＲ19
（式中、Ｒ18およびＲ19は、前記金属キレート化合物における各一般式のそれぞれＲ16およびＲ17と同義である。）で表されるβ−ジケトン類およびβ−ケトエステル類、カルボン酸化合物、ジヒドロキシ化合物、アミン化合物ならびにオキシアルデヒド化合物からなる群から選択される少なくとも１種からなる。このような（Ｅ）成分は、前記（Ｄ）成分のうち有機金属化合物等を使用する場合に併用することが好ましい。
（Ｅ）成分は、第１および第２組成物の安定向上剤として作用するものである。即ち、(Ｅ）成分が前記有機金属化合物等の金属原子に配位することにより、該有機金属化合物等による前記（Ａ１）成分、（Ａ２）成分、（Ｃ２）成分等の縮合反応を促進する作用を適度にコントロールすることにより、得られる組成物の保存安定性をさらに向上させる作用をなすものと考えられる。
（Ｅ）成分の具体例としては、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸−ｎ−プロピル、アセト酢酸−ｉ−プロピル、アセト酢酸−ｎ−ブチル、アセト酢酸−ｓｅｃ−ブチル、アセト酢酸−ｔ−ブチル、ヘキサン−２，４−ジオン、ヘプタン−２，４−ジオン、ヘプタン−３，５−ジオン、オクタン−２，４−ジオン、ノナン−２，４−ジオン、５−メチルヘキサン−２，４−ジオン、マロン酸、しゅう酸、フタル酸、グリコール酸、サリチル酸、アミノ酢酸、イミノ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グリコール、カテコール、エチレンジアミン、２，２−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン、ジエチレントリアミン、２−エタノールアミン、ジメチルグリオキシム、ジチゾン、メチオニン、サリチルアルデヒド等を挙げることができる。
これらのうち、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、２−エタノールアミンが好ましい。
（Ｅ）成分は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。第１組成物および第２組成物における（Ｅ）成分の使用量は、前記有機金属化合物等における有機金属化合物１モルに対して、通常、２モル以上、好ましくは３〜２０モルである。
【００５６】
（Ｆ）成分
（Ｆ）成分は、前記（Ｂ）成分以外の無機微粒子であり、塗膜の所望の特性に応じて配合される。
（Ｆ）成分の無機微粒子の具体例としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ａｌ(ＯＨ)3、Ｓｂ2Ｏ5、Ｓｉ3Ｎ4、Ｓｎ−Ｉｎ2Ｏ3、Ｓｂ−Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＦ、ＣｅＦ3、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＣｅＯ2、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、３Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2、ＢｅＯ、ＳｉＣ、ＡｌＮ、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ、Ｃｏ−ＦｅＯＸ、ＣｒＯ2、Ｆｅ4Ｎ、Ｂａフェライト、ＳｍＣＯ5、ＹＣＯ5、ＣｅＣＯ5、ＰｒＣＯ5、Ｓｍ2ＣＯ17、Ｎｄ2Ｆｅ14Ｂ、ＺｒＯ2、Ａｌ4Ｏ3、ＡｌＮ、ＳｉＣ、ＢｅＯ等を挙げることができる。
【００５７】
（Ｆ）成分は、(i)微粒子からなる粉体、(ii)微粒子が水中に分散した水系のゾルもしくはコロイド、(iii)微粒子がイソプロピルアルコ−ル等の極性溶媒やトルエン等の非極性溶媒中に分散した溶媒系のゾルもしくはコロイドとして存在する。溶媒系のゾルもしくはコロイドの場合、上記微粒子の分散性によってはさらに水や溶媒にて希釈して用いてもよい。
（Ｆ）成分が水系のゾルもしくはコロイドおよび溶媒系のゾルもしくはコロイドである場合の固形分濃度は、４０重量％以下が好ましい。
（Ｆ）成分は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
（Ｆ）成分を第１または第２組成物中に配合する方法としては、これら組成物の調製後に添加してもよく、あるいは組成物の調製時に添加して、（Ｆ）成分を、第１組成物においては、前記（Ａ１）成分、（Ｂ）成分等と共に加水分解し、且つ共部分縮合させてもよく、また第２組成物においては、前記（Ａ２）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ２）成分等と共に加水分解し、且つ共部分縮合させてもよい。
第１組成物および第２組成物における（Ｆ）成分の使用量は、前記（Ａ１）成分におけるオルガノシランの合計１００重量部あるいは前記（Ａ２）成分におけるオルガノシランの合計１００重量部に対して、固形分で、通常、０〜５００重量部、好ましくは０．１〜４００重量部である。
【００５８】
（Ｇ）成分
（Ｇ）成分は、前記（Ｄ）成分以外の硬化促進剤からなる。このような（Ｇ）成分を使用することにより、コーティング用組成物である第１組成物および第２組成物から形成される塗膜の硬化速度を高めることができ、しかも比較的低い温度で硬化させることができる。
（Ｇ）成分としては、例えば、ナフテン酸、オクチル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸等のアルカリ金属塩；エチレンジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ピペリジン、ピペラジン、メタフェニレンジアミン、エタノールアミン、トリエチルアミン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシランや、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる各種変性アミン等のアミン系化合物；（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ3）2 、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ4Ｈ9）2 、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ3）2 、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ4Ｈ9）2 、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ8Ｈ17）2、Ｓｎ(ＯＣＯＣＣ8Ｈ17）2等のカルボン酸型有機錫化合物；（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＯＯＣ8Ｈ17）2、（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣ8Ｈ17）2、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＯＯＣ8Ｈ17）2、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣ8Ｈ17）2、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＯＯＣ12Ｈ25）2、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣ12Ｈ25）2
【００５９】
【化８】
0003834948.tif 000009
等のメルカプチド型有機錫化合物；
【００６０】
（Ｃ4Ｈ9）2Ｓｎ＝Ｓ、（Ｃ8Ｈ17）2Ｓｎ＝Ｓ、
【００６１】
【化９】
0003834948.tif 000010
【００６２】
等のスルフィド型有機錫化合物；
（Ｃ4Ｈ9）2ＳｎＯ、（Ｃ8Ｈ17）2ＳｎＯ等の有機錫オキサイドや、これらの有機錫オキサイドとエチルシリケート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応生成物等を挙げることができる。
（Ｇ）成分は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。（Ｇ）成分の使用量は、第１組成物においては、前記（Ａ１）成分におけるオルガノシラン（Ｉ）１００重量部に対して、通常、０〜１００重量部、好ましくは０．１〜８０重量部、さらに好ましくは０．５〜５０重量部であり、また第２組成物においては、前記（Ａ２）成分におけるオルガノシラン（２）１００重量部に対して、通常、０〜１００重量部、好ましくは０．１〜８０重量部、さらに好ましくは０．５〜５０重量部である。
【００６３】
また、第１組成物または第２組成物には、得られる塗膜の着色、厚膜化等のために、別途充填材を添加・分散させることもできる。
このような充填材としては、例えば、非水溶性の有機顔料や無機顔料、顔料以外の、粒子状、繊維状もしくは鱗片状のセラミックス、金属あるいは合金、ならびにこれらの金属の酸化物、水酸化物、炭化物、窒化物、硫化物等を挙げることができる。
前記充填材の具体例としては、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ素、酸化チタン（ルチル型等）、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ムライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、消石灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、雲母、亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギネー緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガン緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、ピグメントグリーン、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ酸銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、マンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸カルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、カドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサージ、ピグメントエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セレン赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アンチモン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸鉛、酸化ジルコン、タングステン白、鉛亜鉛華、バンチソン白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボーン黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物性黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデン等を挙げることができる。
これらの充填材の使用量は、組成物の全固形分１００重量部に対して、通常、３００重量部以下である。
【００６４】
さらに、第１組成物および第２組成物（以下、「コーティング用組成物」ともいう）には、所望により、オルトギ酸メチル、オルト酢酸メチル、テトラエトキシシラン等の公知の脱水剤や、界面活性剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、染料、分散剤、増粘剤、レベリング剤等の他の添加剤を配合することもできる。
【００６５】
第１組成物を調製するに際しては、（Ｄ）成分における有機金属化合物等と（Ｅ）成分とを使用しない場合は、各成分の混合方法は特に限定されないが、有機金属化合物等と（Ｅ）成分とを使用する場合は、好ましくは、（Ａ１）〜（Ｅ）成分のうち（Ｅ）成分を除いた混合物を得たのち、これに（Ｅ）成分を添加する方法、具体的には下記▲１▼〜▲２▼の方法が採用される。
▲１▼  （Ａ１）成分を構成するオルガノシラン（１）、（Ｂ）成分、必要量の有機溶剤および（Ｄ）成分からなる混合物に、所定量の水を加えて加水分解・部分縮合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を添加する方法。
▲２▼  （Ａ１）成分を構成するオルガノシラン（１）、（Ｂ）成分および必要量の有機溶剤からなる混合物に、所定量の水を加えて加水分解・部分縮合反応を行い、次いで（Ｄ）成分を加えて混合して、さらに部分縮合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を添加する方法。
また、第１組成物のコーティング用組成物は、場合により
▲３▼（Ｂ）成分を除いた各成分を用いて前記▲１▼あるいは▲２▼の方法を実施したのち、（Ｂ）成分を添加する方法
によっても調製することができる。
なお、第１組成物においては、（Ａ１）〜（Ｅ）成分以外の成分は、組成物を調整する適宜の段階で添加することができる。
【００６６】
また、第２組成物を調製するに際しては、（Ｄ）成分における有機金属化合物等と（Ｅ）成分とを使用しない場合は、各成分の混合方法は特に限定されないが、有機金属化合物等と（Ｅ）成分とを使用する場合は、好ましくは、（Ａ２）〜（Ｅ）成分のうち（Ｅ）成分を除いた混合物を得たのち、これに（Ｅ）成分を添加する方法、具体的には下記▲４▼〜▲６▼の方法が採用される。▲４▼  （Ａ２）成分を構成するオルガノシラン（２）、（Ｂ）成分、（Ｃ２）成分、（Ｄ）成分および必要量の有機溶剤からなる混合物に、所定量の水を加えて加水分解・部分縮合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を添加する方法。
▲５▼  （Ａ２）成分を構成するオルガノシラン（２）、（Ｂ）成分および必要量の有機溶剤からなる混合物に、所定量の水を加えて加水分解・部分縮合反応を行い、次いで（Ｃ２）成分および（Ｄ）成分を加えて混合して、さらに部分縮合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を添加する方法。
▲６▼  （Ａ２）成分を構成するオルガノシラン（２）、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分および必要量の有機溶剤からなる混合物に、所定量の水を加えて加水分解・部分縮合反応を行い、次いで（Ｃ２）成分を加えて混合してさらに部分縮合反応を行ったのち、（Ｅ）成分を添加する方法。
また、第２組成物は、場合により
▲７▼（Ｂ）成分を除いた各成分を用いて前記▲４▼、▲５▼あるいは▲６▼の方法を実施したのち、（Ｂ）成分を添加する方法
によっても調製することができる。
なお、第２組成物においては、（Ａ２）〜（Ｅ）成分以外の成分は、組成物を調整する適宜の段階で添加することができる。
【００６７】
表面に、上記コーティング用組成物からなる塗膜が形成される、本発明の繊維の素材としては、各種の有機繊維、金属繊維および無機繊維を挙げることができる。有機繊維としては、綿、絹、毛、ポリエステル、ナイロンなどのポリアミド、アクリル、レーヨン、セルロースなどの繊維が挙げられる。金属繊維としては、鉄、ステンレス、真鍮、銅、金、銀などの繊維が挙げられる。無機繊維としては、グラスファイバーなどの各種セラミックスファイバーおよびウィスカーなどが挙げられる。また、これらの繊維は、繊維加工品、例えば不織布や紙製品であってもよい。以下、これらの本発明の繊維の素材を、単に「素材」ともいう。素材をコーティング用組成物に含浸することにより、または素材にコーティング用組成物を塗布することによって、塗膜が繊維表面に形成され、本発明の繊維が製造される。本発明において、素材に含浸または塗布されるコーティング用組成物の量は、素材の種類によって異なるが、素材に対して固形分換算で、通常０．５〜１００重量％である。素材にコーティング用組成物を塗布する際には、刷毛、ロールコーター、フローコーター、遠心コーター、超音波コーター等を用いたり、流し塗り、スプレー、スクリーンプロセス、電着、蒸着等の塗布方法により、１回塗りで乾燥後の厚さ１〜４０μｍ程度、２〜３回塗りで、乾燥後の厚さ２〜８０μｍ程度の塗膜を形成することができる。その後、常温で乾燥するか、あるいは３０〜２００℃程度の温度で１０〜６０分間程度加熱して乾燥することにより、各種の素材の表面に(共)縮合により（Ａ）ポリオルガノシランが生成し、硬化塗膜が形成される。素材に、コーティング組成物を含浸する際には、刷毛、ロールコーター、フローコーターを用いたり、流し塗り、ディッピング、スプレー等の塗布方法により、素材の表面に塗膜を形成することができる。なお、素材が繊維加工品の場合、繊維加工品の表面およびその近くの部分の繊維の表面に塗膜が形成されていれば、その繊維加工品は耐候性、耐汚染性、抗菌性、抗かび性等に優れる結果となる場合が多い。また、素材に予め他のコーティング材を塗布または含浸させた後、本発明のコーティング材を塗布または含浸してもよい。他のコーティング材としては、フッ素系コーティング材、アクリルシリコン系コーティング材、前記第１組成物および第２組成物から（Ｂ）成分を除いた組成を有するコーティング材等が挙げられる。
【００６８】
本発明の繊維は、衣類、マスク、シーツ、病院の白衣など；カーテン、壁紙などの家屋、病院、自動車、車両、航空機などの内装材；その他、空気清浄気・換気扇などのフィルター、血液の透析に使用される中空糸膜、包装材料、光学繊維、などに好適に使用することができる。
【００６９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に何ら制約されるものでない。
実施例および比較例中の部および％は、特記しない限り重量基準である。
実施例および比較例における各種の測定・評価は、下記の方法により行った。
（１）ＭｗおよびＭｎ
下記条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した。
0003834948.tif 000011
【００７０】
（２）耐候性
ＪＩＳ  Ｋ５４００により、サンシャインウエザーメーターで３，０００時間照射試験を実施して、塗膜の外観（割れ、はがれ等）を目視により観察した。
（３）耐汚染性
繊維上に、カーボンブラック／灯油＝１／２（重量比）の混合物からなるペーストを塗り付け、室温で２４時間放置したのち、スポンジを用いて水洗して、塗膜の汚染状態を観察し、下記基準で評価した。
○：汚染なし
△：少し汚染されている
×：汚染が著しい
（４）抗菌性
AATCC100-1981に準じて大腸菌に対する抗菌性を評価した。滅菌生理食塩水（0.1%tritonＸ−１００添加）を用いて１ｍｌ当たりの生菌数が約１０6個になるように希釈しこれを菌液とした。約３ｃｍ×３ｃｍの大きさの試験片に菌液０．５ｍｌを接種し、接種直後および３５℃／６時間放置後の生菌数を測定した。すなわち、成形品をSCDLPブイヨン培地１００ｍｌで１分間振出した液中の生菌数をSCDLP寒天培地を用いる混釈平板培養法により計測した。抗菌力は生菌力は生菌数の減少率で表した。
（５）抗かび性
JIS-Z2911に準じて黒こうじカビに対する抗かび性を評価した。寒天培地で胞子を形成させた後、胞子を0.005％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム滅菌水に浮遊させ胞子懸濁液とした。寒天培地を高圧蒸気滅菌した後、シャーレ内に２５ｍｌづつ分注し凝固させ寒天平板を作成した。この寒天平板上に試験片をのせ、その上に胞子懸濁液１ｍｌを均一に散布した後、２８℃／１４日間培養し、寒天平板の表面に生じた菌の発育状態を調べ、カビ抵抗力の効果を下記３段階で判定した。
0003834948.tif 000012
【００７１】
合成例１
還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、メチルトリメトキシシラン１００部、酸化チタンの水系ゾル１００部〔アナターゼ型酸化チタン含量４０％（平均粒径１０ｎｍ）、水４０％、アルコール２０％〕、固形分２０％のシリカの溶媒系ゾル７５部（溶液）、ｉ−プロピルアルコール２００部を加えて混合し、攪拌下、６０℃で４時間反応させたのち、室温まで冷却し、３−アミノプロピルトリメトキシシラン２０部を後添加して、固形分濃度約２０％の透明コーテイング組成物（Ｉ−ａ）を調製した。
【００７２】
合成例２、３
配合処方を表１に示すとおりとした以外は、合成例１と同様にして、各々固形分濃度約２０％の、透明コーテイング組成物（Ｉ−ｂ)および（１−ｃ）を調製した。
【００７３】
合成例４〜６
合成例１〜３において、顔料〔塗料用酸化チタン（ルチル型）〕５０重量部をさらに添加し、且つｉ−プロピルアルコールの添加量をそれぞれ４００部（合成例４）、３２５部（合成例６）、ｉ−ブチルアルコールの添加量を４００部（合成例５）として反応を行った以外は、合成例１〜３と同様にして、固形分濃度約２０％の着色コーテイング組成物（Ｉ−ａ')、（Ｉ−ｂ')および（Ｉ−ｃ'）を調製した。
【００７４】
合成例７
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器に、メチルトリメトキシシラン１００部、ジメチルジメトキシシラン５０部、酸化チタンの水系ゾル２００部〔アナターゼ型酸化チタン含量４０％（平均粒径１０ｎｍ）、水１０％、アルコール５０％）、カネカゼムラック（商品名、鐘淵化学工業（株）製、主成分：シリコン変性アクリル樹脂、固形分濃度５０％）５０部、ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム２０部、ｉ−プロピルアルコール２００部を加えて混合し、攪拌下、６０℃で４時間反応させた。次いで室温まで冷却し、アセチルアセトン２０部を後添加して、固形分約濃度３０％の透明コーテイング組成物（II−ａ）を得た。
【００７５】
合成例８
配合処方を表１に示すとおりとし、反応時間を３時間とした以外は合成例７と同様にして、固形分濃度約３０％の、透明コーテイング組成物（II−ｂ)を調製した。
【００７６】
合成例９，１０
合成例７，８において、顔料〔塗料用酸化チタン（ルチル型）〕１００重量部をさらに添加し、且つｉ−プロピルアルコールの添加量を６００部として反応を行った以外は、それぞれ合成例７，８と同様にして、固形分濃度約３０％の着色コーテイング組成物(II−ａ')および（II−ｂ')を調製した。
【００７７】
合成例１１
配合処方を表１に示すとおりとし、合成例１と同様にして反応を行い、固形分濃度２０％の透明コーテイング組成物（III−ａ）を調製した。
【００７８】
合成例１２
合成例１１において、顔料〔塗料用酸化チタン（ルチル型）〕５０重量部をさらに添加し、且つｉ−プロピルアルコールの添加量を２９０部として反応を行った以外は、合成例１１と同様にして固形分濃度約３０％の着色コーテイング組成物(III−ａ')を調製した。
【００７９】
実施例１〜７、比較例１
ポリエチレンテレフタレート繊維織布１００ｃｍ2を、上記で調製した組成物(I−a)、(I−b)、(I−ｃ)、(II−a)、(Ｉ−ａ')、(Ｉ−ｂ')、(II−ａ')および(III−ａ)のそれぞれ１００ｍLに室温で１０分間浸漬して、織布に組成物を含浸させた。その後、８０℃の温度で１０分間乾燥した処、織布を構成する単繊維の表面に、該織布に対して約１０重量％の塗膜が形成されていた。
これらの織布について、耐候性、耐汚染性、抗菌性および抗かび性について評価した。結果を表２に示した。
【００８０】
実施例１１〜１７、比較例２
アルミニウム繊維にスプレイコート法で上記組成物(I−a)、(I−b)、(I−ｃ)、(II−a)、(Ｉ−ａ')、（Ｉ−ｃ')、(II−ａ')および(III−ａ)のそれぞれを塗布した。その後、１５０℃の温度で１０分間乾燥した。アルミニウム繊維の表面に、該繊維に対して約５重量％の塗膜が形成されていた。
これらアルミニウム繊維の、耐候性、耐汚染性、抗菌性および抗かび性について評価した。結果を表３に示した。
【００８１】
実施例２１〜２７、比較例３
ガラス繊維織布の１００ｃｍ2を、上記組成物(I−a)、(I−b)、(I−ｃ)、(II−a)、(Ｉ−ａ')、（Ｉ−ｂ')、(II−ａ')および(III−ａ)のそれぞれ１００ｍLに室温で１０分間浸漬して、ガラス繊維織布に組成物を含浸させた。その後、１５０℃の温度で１０分間乾燥した処、ガラス繊維織布を構成する繊維の表面に、ガラス繊維織布に対して約３重量％の塗膜が形成されていた。
これらのガラス繊維織布の、耐候性、耐汚染性、抗菌性および抗かび性について評価した。結果を表４に示した。
【００８２】
実施例３１〜３７、比較例４
木綿織布にスプレイコート法で上記組成物(I−a)、(I−b)、(I−ｃ)、(II−a)、(Ｉ−ａ')、（Ｉ−ｂ')、(I−ｃ')および(III−ａ)それぞれを塗布した。その後、８０℃の温度で２０分間乾燥した処、木綿織布の繊維表面に、該織布に対して約５重量％の塗膜が形成されていた。
これら木綿織布の、耐候性、耐汚染性、抗菌性および抗かび性について評価した。結果を表５に示した。
【００８３】
実施例４１〜４７、比較例５
上質紙の１００ｃｍ2を、上記組成物(I−a)、(I−b)、(I−ｃ)、(II−a)、(Ｉ−ａ')、（Ｉ−ｂ')、(II−ａ')および(III−ａ)のそれぞれ１００ｍLに室温で１０分間浸漬して、上質紙に組成物を含浸させた。その後、８０℃の温度で１５分間乾燥した処、上質紙を構成する繊維の表面に上質紙に対して約１０重量％の塗膜が形成されていた。
これらの上質紙の、耐候性、耐汚染性、抗菌性および抗かび性について評価した。結果を表６に示した。
【００８４】
【表１】
0003834948.tif 000013
【００８５】
【表２】
0003834948.tif 000014
【００８６】
【表３】
0003834948.tif 000015
【００８７】
【表４】
0003834948.tif 000016
【００８８】
【表５】
0003834948.tif 000017
【００８９】
【表６】
0003834948.tif 000018
【００９０】
【発明の効果】
本発明の繊維は、耐候性、耐汚染性、抗菌性および抗かび性に優れる。