(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）炭化水素樹脂および／または該樹脂を多価カルボン酸無水物でグラフト変性した変性炭化水素樹脂  １〜３０質量％、
（Ｂ）常温硬化型熱硬化性樹脂  １〜２０質量％、
（Ｃ）液状非晶質重合体  ０．３〜１０質量％、
（Ｄ）ワックスおよび／または脂肪酸エステル  ０〜５質量％、
（Ｅ）防腐剤  ０〜１０質量％  および
（Ｆ）希釈剤  残部
を含有することを特徴とする木材保護用組成物。
【請求項２】
炭化水素樹脂（Ａ）が、軟化点６０〜１５０℃の脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族系−芳香族系石油樹脂およびそれらの水素化物から選ばれる１種以上である請求項１に記載の木材保護用組成物。
【請求項３】
常温硬化型熱硬化性樹脂（Ｂ）が酸化重合型熱硬化性樹脂または湿気硬化型熱硬化性樹脂である請求項１または請求項２に記載の木材保護用組成物。
【請求項４】
常温硬化型熱硬化性樹脂（Ｂ）がアルキド樹脂、ウレタンアルキド樹脂および湿気硬化型ポリウレタン樹脂から選ばれる１種以上である請求項３に記載の木材保護用組成物。
【請求項５】
液状非晶質重合体（Ｃ）がエチレン−炭素数３〜１０のα−オレフィン共重合体およびエチレン−炭素数３〜１０のα−オレフィン−非共役ジエンと５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンまたは１，４−ヘキサジエンから選ばれる１種以上との共重合体であって、エチレン単位を２０〜９０モル％含有する数平均分子量４×１０2 〜８×１０3 の低分子量非晶質重合体、および前記各重合体に多価カルボン酸の酸無水物がグラフト結合された変性重合体から選ばれた１種以上である請求項１〜請求項４のいずれかに記載の木材保護用組成物。
【請求項６】
木材保護用組成物における（Ｄ）ワックスおよび／または脂肪酸エステルの含有量が０．２〜５質量％である請求項１〜請求項５のいずれかに記載の木材保護用組成物。
【請求項７】
ワックス（Ｄ）がポリエチレンワックス、天然ワックスおよびそれらの改質物から選ばれる１種以上である請求項１〜請求項６のいずれかに記載の木材保護用組成物。
【請求項８】
木材保護用組成物における（Ｅ）防腐剤の含有量が０．０１〜５質量％である請求項１〜請求項７のいずれかに記載の木材保護用組成物。
【請求項９】
防腐剤（Ｅ）がフェノール系、有機ヨード系、ナフテン酸金属塩、ヒドロキシルアミン系、ナフタリン系、キノリン系、アニリド系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ベンゾチアゾール系、四級アンモニウム塩系、ベンゾイミダゾール系、トリアゾール系、ピレスロイド様およびチオシアネート系の防腐剤から選ばれる１種以上である請求項１〜請求項８のいずれかに記載の木材保護用組成物。
【請求項１０】
防腐剤（Ｅ）が（フェニルアルキル）フェノール、塩素含有トリアゾール、ヨード含有カルバメート、フェノキシベンジルエーテルおよびアルキレンビス（チオシアネート）から選ばれる１種以上である請求項１〜請求項８のいずれかに記載の木材保護用組成物。
【請求項１１】
希釈剤が脂肪族炭化水素油、芳香族炭化水素油およびその核水添化油、脂肪族−芳香族混合型炭化水素油およびその核水添化油である請求項１〜請求項１０のいずれかに記載の木材保護用組成物。
【請求項１２】
前記請求項１〜請求項１１のいずれかに記載の木材保護用組成物を、木材に塗布してなる耐久木材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、木材固有の木目、香り、調湿性などを保持しながら、木材を屋外曝露による劣化から保護し、木材に撥水持続性、木肌の持つしっとり感、着色防止性、防腐性、防黴性、防虫性などの特性をバランス良く付与した木材保護用組成物とこれを塗布して得られる耐久木材に関する。
【０００２】
【従来技術】
木材を屋外曝露による劣化から保護するために、保護用組成物を塗布する。しかし、無色透明被膜（クリアー被膜）の場合は、一般に紫外線によって、被膜より先に木材が劣化して変色し、その後、木材に黴が発生し、外観不良または被膜剥離等の問題を生じ易い。防黴剤を含有する被膜でも、防黴剤が被膜を透過する紫外線により、急速に分解されるため、実効が上がらないのが現状である。
【０００３】
また、アルキド樹脂またはエポキシ樹脂を含有する一般的塗料を木材に塗布して被覆を形成する場合に、木材本来の木調感を喪失するだけでなく、経時劣化により、数年で被膜剥離が発生して著しく外観を損ない、実用に供し得ない問題があった。加えて、被膜劣化後に保護用組成物を再塗布する際の劣化被膜の除去に関しても問題があった。さらに、被膜の木材への密着性不足の問題、木材の変形に対する追従性不足の問題があり、被膜剥離、亀裂発生等の懸念もあった。
さらに、強靱な被膜にすると、木材内部に含有される水分が蒸散できずに、そのまま内部に止まるため、かえって腐敗を促進する恐れすらあった。
【０００４】
木材保護用塗料の諸問題を改善する組成物として、本願出願人は先に、（ａ）炭化水素樹脂またはこれに多価カルボン酸の酸無水物をグラフト結合した変性炭化水素樹脂、（ｂ）防腐兼防黴剤、（ｄ）低分子量非晶質重合体、要すればさらに（ｃ）低融点重合体を含有する保護用兼防腐用組成物（Ｉ）と、（ａ’）炭化水素樹脂、（ｃ）低融点重合体および／または（ｄ）低分子量非晶質重合体を含有する養生用組成物（II）を提案した（特開平９−１１７９０５号公報）。
【０００５】
組成物（Ｉ）の場合は、（ｂ）防腐兼防黴剤を含有しており、防腐性、防黴性、撥水性、防汚性の改善効果が著しく、防腐性を重要視する用途に供され、一方組成物（II）の場合は、撥水性、調湿性（木材の呼吸が季節・地域に適応して変化する性質、呼吸性）、防汚性の改善が顕著であり、防腐性を重要視しない用途に供されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、最近は、組成物（Ｉ）、組成物（II）を含浸させて得た耐久木材に対し、木材固有の木目、香りを保持したまま、しっとり感を超えて、発現したべたつきの軽減や色落ちを防止するという新たな課題が要求されている。本発明者は、べとつきの原因は、組成物（Ｉ）、組成物（II）に含有される（ｄ）低分子量非晶質重合体の配合にあり、色落ちの原因は、（ａ）炭化水素樹脂の変質にあることを究明し、これの改善を検討した結果、常温硬化型熱硬化性樹脂（Ｃ）を特定量含有させた本発明の組成物は、木材内部、繊維組織まで十分に浸透し、保護性、乾燥性（硬化性）のほかに、さらに撥水持続性を著しく改善し、べとつきを解消して木肌が本来有するしっとり感が維持され、色落ちを改善できることを見出した。その上、驚くべきことには、木材が本来有している香り、木目を減殺することなく、調湿性も無垢板並という自然のままの状態を長時間にわたって維持できることを見出した。
【０００７】
したがって、本発明は、組成物（Ｉ）、組成物（II）に由来する、木材の屋外曝露による劣化の防止（保護）、撥水性、調湿性等の特性を損なうことなく、新たな課題、撥水持続性、べとつきの軽減や色落ち防止の課題を解決し、加えて木材が本来有している香り、木目を減殺することなくより高級感を呈することを可能にする木材保護用組成物と、それを塗布してなる耐久木材を提供することを目的とする。なお、本発明において、防腐剤の含有は必須ではないが、防黴剤、防虫剤、防腐剤兼防黴剤等を包含し、本発明の木材保護は屋外曝露による劣化、腐食菌による腐食、あり等による虫食い、黴菌による腐敗等の木材の全てに対する保護を包含するものである。また、本発明において、組成物が木材表面に形成する液滴が球形に近いほど撥水性がよいことを意味し、液滴が球形を維持する時間が長いほど撥水持続性がよいことを意味する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）炭化水素樹脂および／または該樹脂を多価カルボン酸無水物でグラフト変性した変性炭化水素樹脂１〜３０質量％、（Ｂ）常温硬化型熱硬化性樹脂１〜２０質量％、（Ｃ）液状非晶質重合体０．３〜１０質量％、（Ｄ）ワックスおよび／または脂肪酸エステル０〜５質量％、（Ｅ）防腐剤０〜１０質量％および残部が（Ｆ）希釈剤であることを特徴とする木材保護用組成物である。
【０００９】
好ましい本発明は、炭化水素樹脂（Ａ）が、軟化点６０〜１５０℃の脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族系−芳香族系石油樹脂およびそれらの水素化物から選ばれる１種以上である木材保護用組成物である。
【００１０】
好ましい本発明は、常温硬化型熱硬化性樹脂（Ｂ）が酸化重合型熱硬化性樹脂または湿気硬化型熱硬化性樹脂である前記木材保護用組成物である。
【００１１】
また好ましい本発明は、常温硬化型熱硬化性樹脂（Ｂ）がアルキド樹脂、ウレタンアルキド樹脂および湿気硬化型ポリウレタン樹脂から選ばれる１種以上である前記木材保護用組成物である。
【００１２】
好ましい本発明は、液状非晶質重合体（Ｃ）が、炭素数３〜２０のα−オレフィンの単独重合体または共重合体、エチレン−炭素数３〜２０のα−オレフィン共重合体、エチレン−α- オレフィン−非共役ジエンの多元共重合体、共役ジエンの単独重合体または共重合体、共役ジエンとスチレン類との共重合体またはその水素添加物、および前記各重合体に多価カルボン酸の酸無水物がグラフト結合された変性重合体から選ばれた１種以上である前記木材保護用組成物である。
【００１３】
また好ましい本発明は、液状非晶質重合体（Ｃ）がエチレン−炭素数３〜１０のα−オレフィン共重合体およびエチレン−炭素数３〜１０のα−オレフィン−非共役ジエンと５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンまたは１，４−ヘキサジエンから選ばれる１種以上との共重合体であって、エチレン単位を２０〜９０モル％含有する数平均分子量４×１０2 〜８×１０3 の低分子量非晶質重合体、および前記各重合体に多価カルボン酸の酸無水物がグラフト結合された変性重合体から選ばれた１種以上である前記木材保護用組成物である。
【００１４】
好ましい本発明は、（Ｄ）ワックスおよび／または脂肪酸エステルの含有量が０．５〜５質量％である前記木材保護用組成物である。
【００１５】
また好ましい本発明は、ワックス（Ｄ）がポリエチレンワックス、天然ワックスおよびそれらの改質物から選ばれる１種以上である前記木材保護用組成物である。
【００１６】
好ましい本発明は、（Ｅ）防腐剤の含有量が０．０１〜５質量％である前記木材保護用組成物である。
【００１７】
また好ましい本発明は、防腐剤（Ｅ）がフェノール系、有機ヨード系、ナフテン酸金属塩、ヒドロキシルアミン系、ナフタリン系、キノリン系、アニリド系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ベンゾチアゾール系、四級アンモニウム塩系、ベンゾイミダゾール系、トリアゾール系、ピレスロイド様およびチオシアネート系の防腐剤から選ばれる１種以上である前記木材保護用組成物である。
【００１８】
また好ましい本発明は、防腐剤（Ｂ）が（フェニルアルキル）フェノール、塩素含有トリアゾール、ヨード含有カルバメート、フェノキシベンジルエーテルおよびアルキレンビス（チオシアネート）から選ばれる１種以上である前記木材保護用組成物である。
【００１９】
また、希釈剤が脂肪族炭化水素油、芳香族炭化水素油および脂肪族−芳香族混合型炭化水素油である前記木材保護用組成物が好ましい。
【００２０】
また、本発明は、前記組成物を、木材に塗布してなる耐久木材である。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明は、（Ａ）炭化水素樹脂および／または該樹脂を多価カルボン酸無水物でグラフト変性した変性炭化水素樹脂、（Ｂ）常温硬化型熱硬化性樹脂、（Ｃ）液状非晶質重合体および（Ｆ）希釈剤を含有する木材保護用組成物、またはさらに（Ｄ）ワックスおよび／または脂肪酸エステル、および／または（Ｅ）防腐剤を含有する液状の木材保護用組成物である。
【００２２】
本発明の組成物を構成する炭化水素樹脂（Ａ）は、木材の屋外曝露による劣化を防止する作用効果を有し、さらに液状非晶質重合体（Ｃ）とあいまって、防腐剤（Ｅ）の薬効を長期間維持する作用効果を有する。
炭化水素樹脂（Ａ）は、環球法（ＪＩＳ  Ｋ２２０７- １９９０に準拠する）による軟化点が６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１５０℃の炭化水素樹脂または水素化炭化水素樹脂である。また該樹脂を多価カルボン酸無水物でグラフト変性した変性炭化水素樹脂である。さらにＪＩＳ  Ｋ５９０２−１９６９に規定されたロジンおよびエステルロジンも包含される。好ましいのは変性炭化水素樹脂である。炭化水素樹脂（Ａ）の軟化点が６０〜１５０℃であると、木材表面が６０℃以上に加熱される真夏の屋外においても溶出の問題がない。
【００２３】
炭化水素樹脂（Ａ）のうちの芳香族系石油樹脂は、原油の熱分解油から各種の軽質留分を分離取得した後に残る沸点１５０〜２８０℃程度の各種重質留分の混合物を、フリーデルクラフツ触媒の存在下に重合させて得られる淡黄色から褐色の低結晶性または非晶性固体である。芳香族系石油樹脂は重合工程から得られた状態では疎水性で親油性であり、これが木材の撥水持続性向上の一因であるとともに、木材との相性がよく、その他の添加成分を木材中に固定化して、溶脱を防止する作用効果がある。
【００２４】
前記の各種重質留分の混合物は、ビニルトルエン類、α- メチルスチレン、ジビニルベンゼン類およびインデン類等を含有するが、それらの共存比率は相当に多様であることから、得られる芳香族系石油樹脂の性状も多様である。芳香族系石油樹脂としては、例えば、環球法軟化点が１２０℃付近の、「ペトロジン１２０」（三井化学株式会社製）が好適である。また水素化した石油樹脂も使用することができる。
【００２５】
脂肪族系石油樹脂は、炭素数５を主体とする脂肪族ジオレフィン類、例えばピペリレン、イソアミレン等と、炭素数５を主体とする環状共役ジエン類、例えばシクロペンタジエン等との共重合体であって、耐候性に優れる淡色の樹脂である。
【００２６】
脂肪族−芳香族系石油樹脂は、例えばイソプロペニルトルエンと、炭素数５を主体とする脂肪族ジオレフィン類と、炭素数５を主体とする環状共役ジエン類との共重合体であって、耐候性に優れるとともに、最も淡色の樹脂である。
【００２７】
炭化水素樹脂、特に石油樹脂の変性剤としては、無水マレイン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ノルボルネンジカルボン酸無水物等の多価カルボン酸の酸無水物を挙げることができる。変性炭化水素樹脂における変性剤の含有量は、変性炭化水素樹脂基準で０. ０１〜０. ５質量％、好ましくは０. ０３〜０. １質量％である。
【００２８】
本発明の組成物を構成する炭化水素樹脂（Ａ）のうちのロジンは、色相（ガードナースケールで）ＷＷ以上無限大；軟化点（環球法）４０〜１５０℃、好ましくは６０〜１５０℃；酸価１７０〜１８３、好ましくは１７３〜１８１；ロジン酸含有量８０質量％以上、好ましくは８５質量％以上；脂肪酸含有量５質量％以上、好ましくは７質量％以上；不鹸化物含有量６質量％以下、好ましくは５質量％以下である。好適例として荒川化学株式会社製の「エトール」が挙げられる。
【００２９】
本発明の組成物を構成する炭化水素樹脂（Ａ）のうちのエステルロジンは、外観が白色または淡黄色；色相（ガードナースケールで）９以下、好ましく８以下、さらに好ましくは７以下；酸価２５以下、好ましくは１２以下、最も好ましくは８以下；軟化点（環球法）９０〜１４０℃、好ましくは９５〜１３５℃である。好適例として荒川化学株式会社製の「スーパーエステルＡ−１００」および「スーパーエステルＡ−１２５」が挙げられる
【００３０】
本発明の組成物を構成する常温硬化型熱硬化性樹脂（Ｂ）は、液状非晶質炭化水素系重合体（Ｃ）によるしっとり感の低下を防止し、撥水持続性を高め、着色防止する作用効果を有し、かつ驚くべきことに木目、木材の香りの維持に有効である。なお常温硬化型熱硬化性樹脂（Ｂ）が配合されても、組成物の調湿性は阻害されず、撥水性の低下もなく、乾燥性（硬化性）も良好である。
【００３１】
常温硬化型熱硬化性樹脂（Ｂ）は酸化重合型熱硬化性樹脂または湿気硬化型熱硬化性樹脂である。酸化重合型熱硬化性樹脂は分子中に油を含有するアルキド樹脂、ウレタンアルキド樹脂、エポキシエステル樹脂等であり、湿気硬化型熱硬化性樹脂は、イソシアネート基を有するポリウレタン樹脂、分子中にアルコキシシランを有するシリコン樹脂、２液硬化型エポキシ／アミン系樹脂、２液硬化型ポリオール／ポリイソシアネート系樹脂等である。
【００３２】
常温硬化型熱硬化性樹脂（Ｂ）としては、ウレタンアルキド樹脂、湿気硬化型ポリウレタン樹脂が性能面で優れているが、作業性の点からはウレタンアルキド樹脂が好ましい。
【００３３】
ウレタンアルキド樹脂は、サフラワー油、脱水ひまし油のような植物油とグルセリン、ポリグリコールジオールのような多価アルコールでエステル交換し、溶剤に希釈後、ジイソシアネートを滴下しながらウレタン化反応させ鎖延長して得られる樹脂である。ウレタンブロックとアルキドブロックを共重合した樹脂や、アルキド樹脂をウレタン化して得たブロック樹脂もある。ジイソシアネートとしてＴＤＩが使用されたウレタンアルキド樹脂は、乾燥性、耐薬品性、耐水性、耐磨耗性が良好であり好ましい。その他の変性に使用するイソシアネートとして耐候性の高いキシリレンジイソシアネートなどを挙げることができる。「バーノック」（大日本インキ株式会社製）、「アラキード」（荒川化学株式会社製）などの商標で市販されているウレタンアルキド樹脂も使用可能である。油含有量が多めの中油型、長油型、または超長油型のものが好ましい。
【００３４】
本発明の組成物を構成する液状非晶質重合体（Ｃ）は、主に木材に撥水性および耐候性を付与する作用効果を有する。さらに、本発明の組成物が木材に浸透後には木材が経時的に膨張と収縮とを繰り返す結果として生ずる亀裂、ひび割れを防止または抑制する効果も有する。
【００３５】
液状非晶質重合体（Ｃ）は、下記の性状を有するものが好適に用いられる。
▲１▼  無色または淡黄色透明で常温において流動する液体、
▲２▼  比重（２０℃）が０. ８〜０. ９、好ましくは０. ８４〜０. ８６、
▲３▼  動粘度（１００℃）が１２０〜３０００ｃｓｔ、好ましくは５００〜２５００ｃｓｔ；
▲４▼  全酸価が０. ０２以下、好ましくは０. ０１以下、
▲５▼  数平均分子量（後記のＧＰＣ法による値）が約３×１０2 〜５×１０4 、
好ましくは４×１０2 〜８×１０3 、特に好ましくは４×１０2 〜５×１０3 。
【００３６】
液状非晶質重合体（Ｃ）は、炭素数３〜２０のα−オレフィンの１種または２種以上の液状非晶質（共）重合体、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンの１種以上との液状非晶質共重合体などである。単独重合体としては、炭素数４〜１０のα−オレフィンの単独重合体が好ましい。さらに、必要に応じて、得られた重合体を水素化して分子中の不飽和結合を飽和させたものでもよい。さらに、マレイン酸などで変性したものの使用可能である。
【００３７】
該共重合体（Ｃ）としては、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンとからなる共重合体が好ましく、一層好ましいのはエチレン−プロピレン非晶質共重合体およびエチレン−１−ブテン非晶質共重合体である。液状エチレン−α−オレフィン共重合体におけるエチレン単位の含有量は通常２０〜９５モル％、好ましくは３０〜８０モル％である。
【００３８】
本発明の組成物における液状非晶質重合体（Ｃ）として、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン三元液状非晶質重合体（ゴム状重合体）を用いることもできる。好ましいα−オレフィンはプロピレンまたは１−ブテンであり、非共役ジエンとして通常用いられるものは５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンまたは１，４−ヘキサジエンである。さらに得られた共重合体を水素添加したものでもよい。
【００３９】
本発明の組成物における液状非晶質重合体（Ｃ）としては、共役ジエン、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の単独重合体もしくは共重合体またはそれらの水素化物、これら共役ジエンとスチレンとの共重合体（ＳＢＲ）もしくはその水素化物等を挙げることができる。例えば、ＳＢＲを水素化して得られた旭化成工業株式会社製の「タフテック」などが好適に使用される。
【００４０】
本発明の組成物に含有されるワックスおよび／または脂肪酸エステル（Ｄ）は、液状非晶質重合体（Ｃ）と協働して、撥水性を向上させ、さらに防腐剤（Ｅ）による木材の防腐性を長期間に亙って持続させる作用効果を有する。したがって、その融点範囲は重要であって、示差走査型熱量計（略称「ＤＳＣ」）によって測定される融点が３０〜１２０℃、好ましくは４０〜１００℃のものを選択する。
【００４１】
ワックス（Ｄ）は、低分子量ポリオレフィン、特にポリエチレンワックス、パラフィンワックスおよびそれらの酸化物を含む改質物である。例えば、無水マレイン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ノルボルネンジカルボン酸無水物等の多価カルボン酸の酸無水物が幹分子にグラフト結合された改質ポリオレフィンワックスならびにパラフィンワックス、または酸化ポリオレフィンワックスが挙げられる。好ましいのはパラフィンワックスである。
【００４２】
脂肪酸エステル（Ｄ）は、動植物油脂およびその水素化物等を包含し、木蝋、カルナバロウ、蜜蝋、鯨油、鯨脂、鮫油、椰子油、オリーブ油等を挙げることができる。また木蝋等の主成分であるスクワレン、その水素化物であるスクワランも使用できる。脂肪酸エステルを構成する原料脂肪酸は高級脂肪酸、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸等であり、原料アルコールは一般にグリセロール（グリセリン）である。
【００４３】
本発明の組成物を構成する防腐剤（Ｅ）は、木材に防腐性、すなわち、防菌性、防かび性、防虫性等を付与するための成分であるが、便宜的に防腐剤と表記することは前述した。したがって、本発明においては、各種の防腐剤、防黴剤、防虫剤、防腐兼防黴剤等が配合可能である。防腐剤（Ｅ）は、木材を例えば、戸外、土中などで使用する場合で、より高い防腐性が必要なときに、含有される。
防腐剤としてはフェノール系、有機ヨード系、ナフテン酸金属塩、ヒドロキシルアミン系、ナフタリン系、キノリン系、アニリド系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ベンゾチアゾール系、四級アンモニウム塩系、ベンゾイミダゾール系、トリアゾール系、ピレスロイド様およびチオシアネート系のものを挙げることができる。なおピレスロイド様は構造的にピレスロイド系ではないが、ピレスロイド系と同様な作用効果を示す化合物を言う。代表的な防腐剤を例示する。
【００４４】
フェノール系：  トリブロモフェノール、ｐ−ブロム−２，５−ジクロロフェノール、ｐ−（２−フェニル−イソプロピル）フェノール（p-クミルフェノール）で代表される（フェニルアルキル）フェノール類、
有機ヨード系：  ４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール（ＩＦ−１０００）、３−エトキシカルボニルオキシ−１−ブロモ−１，２−ジヨード−１−プロペン（「サンプラス」）、３−ヨード−２−プロペニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ、「トロイサン」）、
【００４５】
ナフテン酸金属塩：  ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、
ヒドロキシルアミン系：  Ｎ−ニトロソ−Ｎ−シクロヘキシルヒドロキシルアミンアルミウニウム（「キシラザンＡＬ」）、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−シクロヘキシルヒドロキシルアミンカリウム、
ナフタリン系：  モノクロロナフタリン（モノクロロナフタレン）、
キノリン系：  ８−オキシキノリン（「オキシン」）、
アニリド系：  Ｎ−メトキシ−Ｎ−シクロヘキシル−４−（２，５−ジメチルフラン）カルボアニリド、３−イソプロポキシ−３' −トリフルオロメチルカルボアニリド、
【００４６】
ハロアルキルチオ系：  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ' −（ジクロロフルオロメチルチオ）スルファミド、テトラクロロエチルチオテトラヒドロフタルイミド、
ニトリル系：  テトラクロロイソフタロニトリル、
ベンゾチアゾール系：  ２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、
四級アンモニウム塩系：  ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、塩化ベンザルコニウム、
ベンゾイミダゾール系：  ２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール（ＴＢＺ）、
【００４７】
カルバメート系：  ２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−ジオール（「シプロコナゾール」）、１−（ｐ−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチルペンタン−３−オール（テブコナゾール）、
ピレスロイド様：  ２−（ｐ−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル（エトフェンプロックス）、
チオシアネート系：  メチレンビスチオシアネート（ＭＢＴ）で代表されるアルキレンビス（チオシアネート）類。
【００４８】
中でも、各種の置換基を導入してなるフェノール類が、フェノール類の防菌性および防黴性を保持しながら、木材内部への浸透性、滞留性（非溶出性および低滲出性）、無臭性、環境および人畜に対する低影響性等が良好であり、好適である。具体的には、防腐兼防黴剤分子を構成する２個の芳香核の一方の芳香核には水酸基が結合しており、他方の芳香核にはアルキレン基（特に分枝アルキレン基でもよい）が結合しており、しかも双方の芳香核（アリール基）がアルキレン基を介して結合したフェニル分枝アルキルフェノールである。
【００４９】
特に好ましい具体例としては、ｐ−（２−フェニルイソプロピル）フェノール（ｐ−クミルフェノール）を挙げることができる。ｐ−クミルフェノールはｐ−異性体の含有率が６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％であるものが使用される。
【００５０】
他の有力な防腐剤は３−ヨード−２−プロペニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ、「トロイサン」）、２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−ジオール（シプロコナゾール）、１−（ｐ−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）メチルペンタン−３−オール（テブコナゾール）、２−（ｐ−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル（エトフェンプロックス）、メチレンビスチオシアネート（ＭＢＴ）である。これらは、塗布された木材に良く馴染んで長期間に亙りその効果を持続する。もちろん、これらを併用することができる。
【００５１】
木材防黴剤として市販されている下記の混合製剤を使用することもできる。
防黴剤（ＴＩＣ）：  ２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール（ＴＢＺ）＋２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、
防黴剤（ＢＩＣ）：  ３−ヨード−２−プロペニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ、「トロイサン」）＋２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、
防黴剤（ＢＡＭ）：  ２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）＋メチレンビスチオシアネート（ＭＢＴ）、
防黴剤（ＮＭ）:   メチレンビスチオシアネート（ＭＢＴ）＋４−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルホルマール（ＩＦ−１０００）。
【００５２】
本発明の組成物を構成する各成分は、該組成物の質量基準で下記の比率で混合される。
・炭化水素樹脂（Ａ）：  通常１〜３０％、好ましくは３〜２０％、より好ましくは４〜１５％、
・硬化性樹脂（Ｂ）：  通常１〜２０％、好ましくは３〜１５％、より好ましくは３〜１０％、
・液状非晶質重合体（Ｃ）：  通常０．３〜１０％、好ましくは０．５〜６％、より好ましくは１〜４％、
・ワックス（Ｄ）:   通常０〜５％、好ましくは０．５〜５％、より好ましくは０．５〜３％
・防腐剤（Ｅ）：  通常０〜１０％、好ましくは０．０１〜１０％、より好ましくは０．０１〜５％、さらに好ましくは０．０２〜２％。
【００５３】
液状非晶質重合体（Ｃ）の含有量は、ＧＰＣ法によって測定された数平均分子量に応じて下記のように設定する。なお、下記の範囲は両対数方眼紙に低分子量非晶質重合体の数平均分子量とその含有量とをそれぞれ縦軸および横軸にプロットして得られる関数関係に基づいて得られた長方形の範囲である。
【００５４】
・数平均分子量が２. ５×１０2 以上で１×１０3 未満の範囲に属する重合体では１〜３０％、好ましくは１〜２０％、さらに好ましくは１〜１０％、
・数平均分子量が１×１０3 以上で５×１０3 未満の範囲に属する重合体では０. ５〜２０％、好ましくは０. ５〜１０％、さらに好ましくは１〜５％、
・数平均分子量が５×１０3 以上で１×１０4 未満の範囲に属する重合体では、０. ５〜５％、好ましくは０. ５〜３％。
【００５５】
前記組成比で混合して得られた組成物１００質量部を、通常２〜５０倍、好ましくは２．５〜２０倍、より好ましくは３〜１０倍量の希釈剤を用いて塗料化する。
本発明の組成物の調製と塗料化は、希釈剤に各成分を逐次〜同時に混合することにより実施される。混合に際し、耐候安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤）、顔料、粘度調節剤、顔料、界面活性剤などの添加剤を含有させてもよい。また、例えば常温硬化型熱可塑性樹脂（Ｂ）に含有されるナフテン酸コバルトのような硬化触媒が本発明の組成物に混入しても差支えない。
【００５６】
希釈剤としては炭化水素系溶剤が好ましい。芳香族系ではトルエン、キシレン、およびそれらの核水添化油が好ましい。脂肪族系ではパラフィンオイル、イソパラフィンオイルが使用可能であるが、これらにセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、メチルイソブチルケトン、ブタノールなどを添加して溶解性を高めたものが好ましく、「エクソンＤ−４０」が例示される。芳香族−脂肪族系混合溶剤としては、「ソルベッソ」等が好ましい。みかんの皮からのオレンジオイル等の天然オイル、水性溶剤も使用することができる。さらに、エチレンカーボネートなどの炭酸エステル系溶剤も使用することができる。
【００５７】
本発明の組成物が適用される木材は樹種等を問わず、形態、形状、大きさ、長さ、厚さも限定されないが、防腐および／または防黴効果が大きく、持続性もあり、木肌のようなしっとり感があり、色落ちもないので、外壁、玄関回り、ベランダ、板塀等の屋外用木材、浴室、洗面所回り等の屋内水回り用木材に好適に適用される。
【００５８】
本発明の組成物からなる塗料は塗布により木材等に適用される。塗布は刷毛、ローラ、噴霧器等を用いる常法か、どぶ漬けにより実施される。予め木材を乾燥し、含水率を２０質量％以下にし、汚れやほこりを取り除き、やにをシンナーやアルコールで除去しておくのが好ましい。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
（実施例１〜２、比較例１〜２）
下記各成分を、表１に示す配合比（質量％）で、常温で１２０分間混合し、木材保護用組成物を調製し、塗料を製造した。
【００６０】
・（Ａ）炭化水素樹脂：  芳香族系石油樹脂「ペトロジン１２０」（三井化学株式会社製）［環球法軟化点１２０℃］（Ａ１）、
・（Ｂ）熱硬化性樹脂：  「アラキード７５００Ｔ」（ナフテン酸コバルト触媒１質量％含有）（荒川化学株式会社製）（Ｂ１）、
・（Ｃ）液状非晶質重合体：  エチレン−プロピレン共重合体ＥＰＰ［動粘度２００    ０cst （１００℃）］（Ｃ１）、
・（Ｄ）ワックス：  ポリエチレンワックス「パラフィンワックス１１５」（日本精蝋株式会社製）（Ｄ１）、
【００６１】
・紫外線吸収剤：  「チヌビン３２６」（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製）、
・希釈剤：  石油系溶剤「ソルベッソ−１００」（エクソン化学株式会社製）［沸点１６４〜１７６℃; 動粘度０．０２ｃｓｔ（２５℃）：比重０. ８７４（１５℃）］（Ｆ１）、
上記の組成物１００質量部に対して、顔料: 黄色「カラーインデックス（ＣＩ）１２５」（東洋インキ製造株式会社製）（Ｐ１）５質量部を混合し塗料を調製した。
【００６２】
得られた塗料を、含水率１８質量％の杉材の表面に刷毛で塗布し、６日間放置し、耐久木材を得た。該木材に発現された特性を下記の試験方法および試験条件に則って評価した。その結果を表１に示した。
【００６３】
（１）撥水持続性（耐候性）:   下記装置、条件による紫外線（ＵＶ）照射１００時間後の杉材表面に水を注下した時の表面状態を目視観察した。
・ＵＶテスター：  「アイスーパーＳＵＶ−Ｗ１１」（岩崎電気株式会社製）
・テスター光源：  メタルハライドランプ
・試験条件：  紫外線照射（ＬＩＧＨＴ）２時間＋霧吹き（ＤＥＷ）２時間
・紫外線照度：  １００ｍｗ／ｃｍ2 
・温度：        ６０℃
・湿度：        ４８％（照射時）＋１００％（霧吹き時）。
・試験結果：○・・・ 丸味ある水滴状態が保持されている。
△・・・ やや丸味を欠く水滴状態が発現した。
×・・・ 水滴が試験片に吸い込まれた。
【００６４】
（２）しっとり感：  塗布後６日間放置した杉材の表面を指触により評価した。
○・・・ しっとり感あり。
△・・・ べとつき感がほんの僅かあり。
×・・・ べとつき感あり。
【００６５】
（３）着色：  ＵＶ照射前の杉材と前記１００時間照射後の杉材の表面を、手で白い乾燥布を２回こすり（２往復）、表面の色調の変化を目視観察した。
○・・・ 変化なし。
△・・・ ほんの僅か変化あり。
×・・・ 変化あり。
【００６６】
（実施例３〜５、比較例３〜５）
下記各成分を、表２に示す配合比（質量％）で、常温で１２０分間混合し、木材保護用組成物を調製し、塗料を製造した。
・炭化水素樹脂（Ａ）：  芳香族系石油樹脂「ペトロジン１２０」（三井化学株式会社製）（Ａ１）、
・防腐剤（Ｅ）：  ３−ヨード−２−プロペニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ、「トロイサン」）（Ｅ１）、ｐ−（２−フェニル−イソプロピル）フェノール（Ｅ２）、
・熱硬化性樹脂（Ｂ）：  「アラキード７５００Ｔ」（荒川化学株式会社製）（Ｂ１）、「アラキード５３５０」（荒川化学株式会社製）（Ｂ２）、
・液状非晶質重合体（Ｃ）：  エチレン−プロピレン共重合体ＥＰＰ（Ｃ１）、
・ワックス（Ｄ）：  ポリエチレンワックス「パラフィンワックス１１５」（日本精蝋株式会社製）（Ｄ１）、「パラフィンワックス１２５」（日本精蝋株式会社製）（Ｄ２）、
【００６７】
・紫外線吸収剤：  「チヌビン３２６」（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製）、
・希釈剤：  石油系溶剤「ソルベッソ−１００」（エクソン化学株式会社製）（Ｆ１）。
上記の組成物１００質量部に対して、顔料: 黄色「カラーインデックス（ＣＩ）１２５」（東洋インキ製造株式会社製）（Ｐ１）５質量部を混合し塗料を調製した。
得られた塗料を、実施例１と同様に杉材に塗布し、６日間放置し、耐久木材を得た。該木材に発現された特性を前記の試験方法および試験条件に則って評価した。防腐性に関しては、下記の試験方法に則って評価した。結果を表２に示した。
【００６８】
（４）防腐性：  ＪＩＳ  Ａ９２０１の規定に準じて、杉材について、平均防腐剤吸収量を１００ｇ／ｍ2 前後に調整した後、質量減少率を測定し評価した。
○・・・５％以下。
△・・・５％超１５％以下。
×・・・１５％超。
【００６９】
【表１】
0003784670.tif 000002
【００７０】
【表２】
0003784670.tif 000003
【００７１】
【発明の効果】
本発明の組成物は、木材内部への浸透性が良好で、内部の繊維組織まで浸透する。その結果、木材内部より徐々に作用効果を発揮するので、本来木材が有する調湿性（木材の呼吸による自然、風土への適応性）が良く、撥水持続性、保護性などの作用効果が安定し、持続性が高く、木肌の持つしっとり感があり、色落ちもない。防腐、防黴、防虫効果も優れる。また、木目が鮮やかに浮き上がり、木材の香気を維持できる。