(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーを含有することを特徴とする繊維用抗菌剤。
【化１】
0003784609.tif 000014
（式中、Ｒ1はそれぞれ独立した炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基であり、Ｒ2は炭素数３〜１０のアルキレン基であり、Ｒ3はヘテロ原子が酸素原子またはイオウ原子である炭素数２〜６のヘテロアルキレン基であり、Ａ-はアニオンである。）
【請求項２】
カチオンポリマーの重量平均分子量が、６,０００〜８０,０００である請求項１に記載の繊維用抗菌剤。
【請求項３】
カチオンポリマーに加えて、アニオン界面活性剤を含有する請求項１に記載の繊維用抗菌剤。
【請求項４】
カチオンポリマー及びアニオン界面活性剤に加えて、非イオン界面活性剤を含有する請求項３に記載の繊維用抗菌剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の繊維用抗菌剤で処理してなることを特徴とする抗菌性繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維用抗菌剤及び抗菌性繊維製品に関する。さらに詳しくは、本発明は、繊維製品を黄変させることなく、洗濯耐久性のある抗菌性を付与することができる繊維用抗菌剤、及び、該繊維用抗菌剤で処理してなる抗菌性繊維製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、抗菌加工を施した繊維製品の開発が活発に行われ、リネン関連では厳しい洗濯条件においても抗菌性を維持することができ、かつ、抗菌スペクトルの広い繊維製品が求められている。現在、繊維製品に抗菌性を付与する抗菌剤としては、特開平３−３８５５２号公報、特公平１−３３５８９号公報などに提案されている低分子量の第四級アンモニウム化合物や、特開平１−２６６２７７号公報に提案されているトリクロロカルバニリドのような塩素系芳香族化合物などが広く使用されている。しかし、低分子量の第四級アンモニウム化合物を使用して抗菌性を付与した繊維製品は、洗濯による抗菌性の低下や、黄変などの問題を有している。また、トリクロロカルバニリドは、グラム陽性菌には抗菌性を発揮するが、大腸菌などのグラム陰性菌に対しては抗菌性が非常に弱く、抗菌スペクトルが狭いという問題がある。
一方、ポリへキサメチレンビグアナイド塩酸塩（特公昭６２−６０５０９号公報など）、ポリ(オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジクロライド)（特開平５−３１０５０５号公報）、シアノグアニジンとポリエチレンポリアミンの縮合物（特開平９−１９５１７１号公報）などの、高分子化合物を用いて処理された繊維製品は、一般家庭における洗濯条件では抗菌性を維持するが、６０℃以上の洗濯温度で５０回以上の洗濯回数が要求されるリネン関連向け抗菌性繊維製品としては、満足のできる抗菌性を維持することは困難である。また、これらの高分子化合物で繊維を処理した場合、繊維製品の白度の低下、黄変や、ピンテンターや乾燥機などの繊維加工機などに錆が発するために、使用に耐えないのが現状である。繊維製品の白度を向上させるために、通常、これらの繊維用抗菌剤にアニオン界面活性剤が併用されるが、例えば、ポリ(オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジクロライド)などのカチオン性化合物と、アニオン界面活性剤とがコンプレックスを形成するために、繊維用抗菌剤の安定性が低下したり、抗菌性が低下したりするという問題がある。
銀や酸化チタンなどの無機系抗菌剤については、繊維製品の黄変や、繊維製品を処理する際に抗菌性を向上させるために併用するグリオキザール系樹脂やウレタン系樹脂などが、発生する活性水素により劣化するという問題があるために、仕上加工などの後処理加工に適していない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、繊維製品を黄変させることなく、洗濯耐久性のある抗菌性を付与することができる繊維用抗菌剤、及び、該繊維用抗菌剤で処理してなる抗菌性繊維製品を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、主鎖中にへテロアルキレン基と炭素数３以上のアルキレン基と第四級アンモニウム塩構造とを有するカチオンポリマーが優れた抗菌性を有し、このカチオンポリマーを含有する繊維用抗菌剤は、繊維製品に黄変などの変色を生じることなく優れた抗菌性を付与することができ、さらに、厳しい洗濯条件下でもその抗菌性が維持されることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーを含有することを特徴とする繊維用抗菌剤。
【化２】
0003784609.tif 000002
（式中、Ｒ1はそれぞれ独立した炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基であり、Ｒ2は炭素数３〜１０のアルキレン基であり、Ｒ3はヘテロ原子が酸素原子またはイオウ原子である炭素数２〜６のヘテロアルキレン基であり、Ａ-はアニオンである。）、
（２）カチオンポリマーの重量平均分子量が、６,０００〜８０,０００である第１項に記載の繊維用抗菌剤、
（３）カチオンポリマーに加えて、アニオン界面活性剤を含有する第１項に記載の繊維用抗菌剤、
（４）カチオンポリマー及びアニオン界面活性剤に加えて、非イオン界面活性剤を含有する第３項に記載の繊維用抗菌剤、及び、
（５）第１項〜第４項のいずれかに記載の繊維用抗菌剤で処理してなることを特徴とする抗菌性繊維製品、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の繊維用抗菌剤は、一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーを含有する。
【化３】
0003784609.tif 000003
一般式［１］において、Ｒ1はそれぞれ独立した炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基であり、４個のＲ1はすべて同一であっても異なっていてもよく、Ｒ2は炭素数３〜１０のアルキレン基であり、Ｒ3は炭素数２〜６のヘテロアルキレン基であり、Ａ-はアニオンである。
Ｒ1で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基などを挙げることができる。炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、１−メチル−１−ヒドロキシエチル基、１−メチル−２−ヒドロキシエチル基などを挙げることができる。炭素数２〜４のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基などを挙げることができる。本発明において、Ｒ1としては、メチル基が特に好ましい。
【０００６】
Ｒ2で表される炭素数３〜１０のアルキレン基に特に制限はなく、直鎖状のアルキレン基と分岐を有するアルキレン基のいずれをも用いることができる。このようなアルキレン基としては、例えば、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、へキサメチレン基、２−エチルへキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基などを挙げることができる。
Ｒ3で表される炭素数２〜６のへテロアルキレン基に特に制限はないが、ヘテロ原子が酸素又はイオウであることが好ましい。このようなへテロアルキレン基としては、例えば、メチレンオキシメチレン基、メチレンオキシエチレン基、エチレンオキシエチレン基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、メチレンチオメチレン基、メチレンチオエチレン基、エチレンチオエチレン基などを挙げることができる。
Ａ-で表されるアニオンとしては、第四級アンモニウム化合物を形成するアニオンであれば特に制限はなく、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グルコン酸、乳酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸などの一価又は多価カルボン酸に由来するアニオン、リン酸エステルアニオン、アルキル硫酸エステルアニオン、ハロゲンアニオン、硫酸アニオン、硝酸アニオン、リン酸アニオンなどを挙げることができる。これらのアニオンの中で、、塩素イオン及び臭素イオンが特に好ましい。
【０００７】
本発明において、一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーの重量平均分子量は、６,０００〜８０,０００であることが好ましく、８,０００〜５０,０００でであることがより好ましい。重量平均分子量が６,０００未満であると、カチオンポリマーの抗菌性が比較的弱く、十分な抗菌性を示す繊維製品を得るためには、カチオンポリマーを高濃度で処理する必要があり、経済的に好ましくない。重量平均分子量が８０,０００を超えると、カチオンポリマーの粘度が高くなり、作業性が不良となるおそれがある。本発明において、一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーの重量平均分子量は、分子量既知のポリエチレングリコールを標準物質として、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより測定することができる。
本発明に用いる一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーとしては、例えば、ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジハライド]、ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミニオ)へキサメチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジハライド]、ポリ[オキシメチレンオキシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジハライド]、ポリ[オキシメチレンオキシエチレン(ジメチルイミニオ)へキサメチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジハライド]などを挙げることができる。
【０００８】
一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーの製造方法に特に制限はなく、例えば、一般式［２］で表されるＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラアルキルアルキレンジアミンと、一般式［３］で表されるジクロロへテロアルキレン化合物とを反応させることにより製造することができる。
【化４】
0003784609.tif 000004
一般式〔２］において、Ｒ1はそれぞれ独立した炭素数１〜４のアルキル基若しくはヒドロキシルアルキル基又は炭素数２〜４のアルケニル基であり、４個のＲ1はすべて同一であっても異なっていてもよく、Ｒ2は炭素数３〜１０のアルキレン基である。一般式［３］において、Ｒ3は炭素数２〜６のへテロアルキレン基である。
一般式［２］で表される化合物としては、例えば、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロパンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,４−ブタンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−ブタンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ',２−ペンタメチル−１,２−プロパンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチルへキサメチレンジアミンなどを挙げることができる。これらの化合物は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。また、一般式［３］で表される化合物としては、例えば、ジ(クロロメチル)エーテル、ビス(２−クロロエチル)エーテル、ジ(クロロメチル)ホルマール、ビス(２−クロロエチル)ホルマール、１,２−ビス(クロロメトキシ)エタン、ビス(２−クロロエチル)スルフィドなどを挙げることができる。これらの化合物は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０００９】
本発明の繊維用抗菌剤は、一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーに加えて、アニオン界面活性剤を含有することが好ましく、アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤とを含有することがさらに好ましい。
本発明の繊維用抗菌剤に含有させるアニオン界面活性剤に特に制限はなく、例えば、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、スチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物などの非イオン界面活性剤のカルボキシメチル化物の塩、スルホン化物の塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩などを挙げることができ、その対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンなどを挙げることができる。これらのアニオン界面活性剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。アニオン界面活性剤の含有量は、一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマー１００重量部に対し、１０〜３００重量部であることが好ましく、５０〜２００重量部であることがより好ましい。繊維用抗菌剤にアニオン界面活性剤を含有させることにより、繊維製品の蛍光増白剤と一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーとの相溶性を向上することができる。
本発明の繊維用抗菌剤に含有させる非イオン界面活性剤に特に制限はなく、例えば、高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物、スチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンのアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、ソルビタン脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物などを挙げることができる。これらの非イオン界面活性剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。非イオン界面活性剤の含有量は、一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマー１００重量部に対し、１０〜３００重量部であることが好ましく、５０〜２００重量部であることがより好ましい。繊維用抗菌剤に非イオン界面活性剤を含有させることにより、一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーと、アニオン界面活性剤との相溶性を向上することができる。
【００１０】
本発明の繊維用抗菌剤を使用することにより、黄変を防止し、蛍光増白剤の発色阻害がなく、繊維製品の蛍光白度や白度を保持し、優れた抗菌性を有する本発明の抗菌性繊維製品を得ることができる。さらに、本発明の抗菌性繊維製品は、洗濯耐久性に優れ、厳しい条件下での洗濯に対しても抗菌性を維持することができる。
本発明の繊維用抗菌剤で処理する繊維製品の素材に特に制限はなく、例えば、綿、絹、ウールなどの天然繊維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、ポリエステル、ナイロンなどの合成繊維、これらの繊維２種以上からなる複合繊維などを挙げることができる。また、繊維製品の構造にも特に制限はなく、例えば、糸、織物、編物、不織布、組物などを挙げることができる。
本発明の繊維用抗菌剤による繊維製品の処理方法に特に制限はなく、例えば、パディング、浸漬、噴霧、コーティングなどを挙げることができる。繊維製品の処理の段階にも特に制限はないが、紡糸、紡績加工以降で処理することが好ましい。本発明の抗菌性繊維製品は、必要とする抗菌性や洗濯耐久性に応じて、本発明の繊維用抗菌剤を繊維製品に適量付着させることにより得ることができる。繊維製品新機能評価協議会が規定する洗濯条件、例えば、８０℃の洗濯温度で５０回洗濯しても抗菌性を維持するような、高い洗濯耐久性が要求される場合や、洗濯耐久性が得られにくい繊維素材を使用する場合などは、一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーの繊維素材への吸着性を向上させるために、さらに合成樹脂や架橋剤などを併用することができる。このような合成樹脂としては、例えば、アクリル系、ウレタン系、オキサゾリン系、シリコーン系の合成樹脂などを挙げることができ、要求される洗濯耐久性に応じて適量を使用することができる。
【００１１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、一般式［１］で表される繰り返し単位を有するカチオンポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ［東ソー(株)、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ］を用い、ポリエチレングリコールを標準物質とし、溶離液に酢酸緩衝液（pH４.７）を用いて測定した。
また、抗菌性繊維製品の白度及び抗菌性は、下記の方法により評価した。
（１）白度の評価
未加工布のハンター白度と、繊維用抗菌剤で処理して得られた加工布の洗濯前のハンター白度を、測色機［ミノルタ(株)、ＣＭ−３７００ｄ］を用いて測定するる。
（２）抗菌性の評価
繊維用抗菌剤で処理して得られた加工布について、洗濯前、洗濯１０回後及び洗濯５０回後の抗菌性について、ＪＩＳ Ｌ １９０２：１９９８の定量方法に準じて試験を行う。また、それぞれの未加工布についても同様に試験を行う。なお、洗濯１０回は、繊維製品新機能評価協議会が定めるＳＥＫマーク製品の前処理方法のマニュアルに準じて行い、洗濯５０回は、繊維製品新機能評価協議会が定める制菌加工繊維製品（特定用途）の洗濯方法に準じて行う。
試験菌としては、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ ６５３８Ｐ）、肺炎桿菌（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ ＡＴＣＣ ４３５２）及び緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓｅ ａｒｅｕｇｉｎｏｓａ ＩＦＯ ３０８０）を使用し、抗菌性は、ＪＩＳ Ｌ １９０２に準じて、殺菌活性値により評価する。殺菌活性値とは、未加工布の接種直後の生菌数の常用対数値から、加工布の１８時間培養後の生菌数の常用対数値を減じたものである。殺菌活性値が大きいほど、抗菌性が優れている。
また、実施例及び比較例では、下記のアニオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を使用した。
アニオン界面活性剤Ａ：セチルアルコールエチレンオキサイド１０モル付加物をカルボキシメチル化したもののナトリウム塩の２０重量％水溶液。
アニオン界面活性剤Ｂ：三スチレン化フェノールエチレンオキサイド１０モル付加物の硫酸エステル塩の２０重量％水溶液。
非イオン界面活性剤Ｃ：セチルアルコールエチレンオキサイド１０モル付加物の２０重量％水溶液。
【００１２】
実施例１
水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロパンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテル２７ｇを混合し、９５℃で１０時間反応させたのち、水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤Ａとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジクロライド]の重量平均分子量は、８,０００であった。
実施例２
水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロパンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテル２７ｇを混合し、９５℃で２０時間反応させたのち、水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤Ｂとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジクロライド］の重量平均分子量は、１２,０００であった。
実施例３
水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロパンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテル２７ｇを混合し、９５℃で２５時間反応させたのち、水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤Ｃとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジクロライド]の重量平均分子量は、３０,０００であった。
実施例４
水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロパンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテル２７ｇを混合し、９５℃で３０時間反応させたのち、水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤Ｄとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジクロライド]の重量平均分子量は、４０,０００であった。
実施例５
水４０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチルへキサメチレンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテル２１ｇを混合し、１００℃で３５時間反応させたのち、水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤Ｅとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミニオ)へキサメチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジクロライド]の重量平均分子量は、３０,０００であった。
実施例６
水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロパンジアミン２５ｇ及び８３重量％のビス(２−クロロエチル)ホルマール溶液３７.５ｇを混合し、１００℃で５６時間反応させたのち、水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤Ｆとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オキシメチレンオキシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジクロライド]の重量平均分子量は、２５,４００であった。
実施例７
水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチル−１,３−プロパンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテル２７ｇを混合し、９５℃で５時間反応させたのち、水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤Ｇとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミニオ)トリメチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジクロライド]の重量平均分子量は、５,０００であった。
【００１３】
比較例１
水５０ｇ、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン２５ｇ及びビス(２−クロロエチル)エーテル３０ｇを混合し、９５℃で２０時間反応させたのち、水を加えてカチオンポリマーの濃度を２０重量％に調整し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤ａとする。得られたカチオンポリマー、ポリ[オキシエチレン(ジメチルイミニオ)エチレン(ジメチルイミニオ)エチレンジクロライド]の重量平均分子量は、８,０００であった。
比較例２
塩化ベンザルコニウムの２０重量％水溶液を調製し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤ｂとする。
比較例３
３,４,４'−トリクロロカルバニリド２０ｇ、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物［ソフタノール１５０、(株)日本触媒］２ｇ及び水７８ｇを混合し、サンドブラインダー［五十嵐機械製造(株)］を用いて微粒子化分散し、トリクロロカルバンの２０重量％水分散液を調製し、繊維用抗菌剤を得た。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤ｃとする。
比較例４
ポリヘキサメチレンビグアナイド塩酸塩２０重量％水溶液［Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ、アビシア(株)］を、繊維用抗菌剤とした。この繊維用抗菌剤を、繊維用抗菌剤ｄとする。
【００１４】
実施例８
実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａ０.２５重量％を含む処理浴を用い、綿ブロード布を１ディップ−１ニップ、ピックアップ６０重量％の条件でパディング処理したのち、１２０℃で２分間乾燥し、さらに１５０℃で２分間熱処理して抗菌性綿ブロード布を得た。得られた抗菌性綿ブロード布について、抗菌性及び白度を評価した。
抗菌性の評価において、殺菌活性値は、黄色ブドウ球菌については、洗濯前、洗濯１０回後、洗濯５０回後のいずれも２.９より大きく、肺炎桿菌については、洗濯前は３.０より大きく、洗濯１０回後１.５、洗濯５０回後−０.７であり、緑膿菌については、洗濯前は３.１より大きく、洗濯１０回後−０.９、洗濯５０回後−２.５であった。ハンター白度は、７６であった。
実施例９〜１０
実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａ１.２５重量％又は２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例８と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
実施例１１〜１３
実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａの代わりに、実施例２で得られた繊維用抗菌剤Ｂを用いた以外は、実施例８〜１０と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
実施例１４〜１６
実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａの代わりに、実施例３で得られた繊維用抗菌剤Ｃを用いた以外は、実施例８〜１０と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
実施例１７〜１９
実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａの代わりに、実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄを用いた以外は、実施例８〜１０と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
実施例２０
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％及びアニオン界面活性剤Ａ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例８と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
実施例２１
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％、アニオン界面活性剤Ａ２.５重量％及び非イオン界面活性剤Ｃ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例８と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
実施例２２
アニオン界面活性剤Ａの代わりにアニオン界面活性剤Ｂを用いた以外は、実施例２１と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
実施例２３〜２８
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例５で得られた繊維用抗菌剤Ｅを用いた以外は、実施例１７〜２２と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
実施例２９〜３３
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例６で得られた繊維用抗菌剤Ｆを用いた以外は、実施例１７〜２２と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
実施例３４
実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａの代わりに、実施例７で得られた繊維用抗菌剤Ｇを使用した以外は、実施例１０と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
実施例３５
繊維用抗菌剤Ｇ５.０重量％を含む処理浴を調製した以外は、実施例３４と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
【００１５】
比較例５
実施例１で得られた繊維用抗菌剤Ａの代わりに、比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａを使用した以外は、実施例８と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
抗菌性の評価において、殺菌活性値は、黄色ブドウ球菌については、洗濯前２.３、洗濯１０回後２.０、洗濯５０回後−１.２であり、肺炎桿菌については、洗濯前１.９、洗濯１０回後−０.５、洗濯５０回後は−２.９より小さく、緑膿菌については、洗濯前０.７、洗濯１０回後、洗濯５０回後はいずれも−３.０より小さい値であった。ハンター白度は、７４であった。
比較例６
比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａ１.２５重量％を含む処理浴を用いた以外は、比較例５と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
比較例７
比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例８と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
比較例８〜１０
比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａの代わりに、比較例２〜４で得られた繊維用抗菌剤ｂ、ｃ又はｄを用いた以外は、比較例７と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
比較例１１
比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａ２.５重量％及びアニオン界面活性剤Ａ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、比較例５と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
比較例１２
比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａ２.５重量％、アニオン界面活性剤Ａ２.５重量％及び非イオン界面活性剤Ｃ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、比較例５と同様にして綿ブロード布を処理し、評価を行った。
比較例１３
綿ブロード布の未加工布について、抗菌性及び白度を評価した。
実施例８〜３５及び比較例５〜１３の処理浴組成及び評価結果を、第１表に示す。
【００１６】
【表１】
0003784609.tif 000005
【００１７】
【表２】
0003784609.tif 000006
【００１８】
【表３】
0003784609.tif 000007
【００１９】
【表４】
0003784609.tif 000008
【００２０】
【表５】
0003784609.tif 000009
【００２１】
処理浴が繊維用抗菌剤のみを含み、その含有量が２.５重量％である実施例１０、実施例１３、実施例１６、実施例１９、実施例２５、実施例３１、実施例３４、比較例７〜１０の結果を比較すると、実施例で得られた抗菌性綿ブロード布の方が、洗濯後の抗菌性が良好である。また、重量平均分子量が比較的低いカチオンポリマーを含有する繊維用抗菌剤を使用した場合、高濃度で処理すれば、優れた抗菌性を得ることができる。さらに、界面活性剤を併用した実施例２０〜２２、実施例２６〜２８、実施例３２〜３３の抗菌性綿ブロード布の白度は、比較例１３の未加工布の白度と同等であり、界面活性剤を併用することにより、白度の低下を防止し得ることが分かる。一方、従来の繊維用抗菌剤を用いた比較例１１〜１２では、界面活性剤を併用しても白度が低下している。
実施例３６
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ０.２５重量％を含む処理浴を用い、綿蛍光増白ニットを、浴比１：２０、４０℃で２０分間、絞り率１００重量％の条件下で浸漬処理したのち、１２０℃で２分間乾燥し、さらに１５０℃で２分間熱処理して抗菌性綿ニットを得た。得られた抗菌性綿ニットについて、抗菌性及び白度を評価した。
抗菌性の評価において、殺菌活性値は、黄色ブドウ球菌については、洗濯前、洗濯１０回後はいずれも２.９より大きく、洗濯５０回後１.０であり、肺炎桿菌については、洗濯前は３.０より大きく、洗濯１０回後１.０、洗濯５０回後０.１であり、緑膿菌については、洗濯前は３.１より大きく、洗濯１０回後０.８、洗濯５０回後−１.６であった。ハンター白度は、１２１であった。
実施例３７〜３８
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ１.２５重量％又は２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例３６と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行った。
実施例３９〜４１
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例５で得られた繊維用抗菌剤Ｅを用いた以外は、実施例３６〜３８と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行った。
実施例４２
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％及びアニオン界面活性剤Ａ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例３６と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行った。
実施例４３
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％、アニオン界面活性剤Ａ２.５重量％及び非イオン界面活性剤Ｃ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例３６と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行った。
実施例４４
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％、アニオン界面活性剤Ｂ２.５重量％及び非イオン界面活性剤Ｃ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例３６と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行った。
実施例４５〜４７
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例５で得られた繊維用抗菌剤Ｅを用いた以外は、実施例４２〜４４と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行った。
実施例４８
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例７で得られた繊維用抗菌剤Ｇ５.０重量％を含む処理浴を使用した以外は、実施例３６と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行った。
【００２２】
比較例１４
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａを用いた以外は、実施例３８と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行った。
抗菌性の評価において、殺菌活性値は、黄色ブドウ球菌については、洗濯前２.９、洗濯１０回後２.５、洗濯５０回後０.９であり、肺炎桿菌については、洗濯前１.９、洗濯１０回後−０.３、洗濯５０回後は−２.９より小さく、緑膿菌については、洗濯前０.５、洗濯１０回後、洗濯５０回後はいずれも−３.０より小さい値であった。ハンター白度は、１１９であった。
比較例１５〜１７
比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａの代わりに、比較例２〜４で得られた繊維用抗菌剤ｂ、ｃ又はｄを用いた以外は、比較例１４と同様にして綿蛍光増白ニットを処理し、評価を行った。
比較例１８
綿蛍光増白ニットの未加工布について、抗菌性及び白度を評価した。
実施例３６〜４８及び比較例１４〜１８の処理浴組成及び評価結果を、第２表に示す。
【００２３】
【表６】
0003784609.tif 000010
【００２４】
【表７】
0003784609.tif 000011
【００２５】
処理浴が繊維用抗菌剤のみを含み、その含有量が２.５重量％である実施例３８、実施例４１、比較例１４〜１７の結果を比較すると、実施例で得られた抗菌性綿ニットの方が、洗濯後の抗菌性において優れている。また、重量平均分子量が比較的低いカチオンポリマーを含有する繊維用抗菌剤を使用した場合、高濃度で処理すれば、優れた抗菌性を得ることができる。さらに、アニオン界面活性剤を併用した実施例４２、実施例４５の抗菌性綿ニットは白度が高く、さらに、アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤を併用した実施例４３〜４４、実施例４６〜４７の抗菌性綿ニットの白度は、比較例１８の未加工布の白度とほぼ同等であり、界面活性剤を併用することにより、白度の低下を効果的に防止し得ることが分かる。
実施例４９
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％を含む処理浴を用いて、ポリエステル織物を１ディップ−１ニップ、ピックアップ５５重量％の条件でパディング処理したのち、１２０℃で２分間乾燥し、さらに１８０℃で３０秒間熱処理して抗菌性ポリエステル織物を得た。得られた抗菌性ポリエステル織物について、抗菌性を評価した。
抗菌性の評価において、殺菌活性値は、黄色ブドウ球菌については、洗濯前、洗濯１０回後はいずれも２.９より大きく、洗濯５０回後２.１であり、肺炎桿菌については、洗濯前、洗濯１０回後はいずれも３.０より大きく、洗濯５０回後１.５であり、緑膿菌については、洗濯前は３.１より大きく、洗濯１０回後１.０、洗濯５０回後−２.１であった。
実施例５０
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例５で得られた繊維用抗菌剤Ｅを用いた以外は、実施例４９と同様にしてポリエステル織物を処理し、評価を行った。
実施例５１
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％及びアニオン界面活性剤Ａ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例４９と同様にしてポリエステル織物を処理し、評価を行った。
実施例５２
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄ２.５重量％、アニオン界面活性剤Ａ２.５重量％及び非イオン界面活性剤Ｃ２.５重量％を含む処理浴を用いた以外は、実施例４９と同様にしてポリエステル織物を処理し、評価を行った。
実施例５３〜５４
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、実施例５で得られた繊維用抗菌剤Ｅを用いた以外は、実施例５１〜５２と同様にしてポリエステル織物を処理し、評価を行った。
比較例１９
実施例４で得られた繊維用抗菌剤Ｄの代わりに、比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａを用いた以外は、実施例４９と同様にしてポリエステル織物を処理し、評価を行った。
抗菌性の評価において、殺菌活性値は、黄色ブドウ球菌については、洗濯前２.０であり、洗濯１０回後、洗濯５０回後はいずれも−３.０より小さく、肺炎桿菌については、洗濯前１.５であり、洗濯１０回後、洗濯５０回後はいずれも−２.９より小さく、緑膿菌については、洗濯前１.３であり、洗濯１０回後、洗濯５０回後はいずれも−３.０より小さい値であった。
比較例２０〜２２
比較例１で得られた繊維用抗菌剤ａの代わりに、比較例２〜４で得られた繊維用抗菌剤ｂ、ｃ又はｄを用いた以外は、比較例１９と同様にしてポリエステル織物を処理し、評価を行った。
比較例２３
ポリエステル織物の未加工布について、抗菌性及び白度を評価した。
実施例４９〜５４及び比較例１９〜２３の処理浴組成及び評価結果を、第３表に示す。
【００２６】
【表８】
0003784609.tif 000012
【００２７】
【表９】
0003784609.tif 000013
【００２８】
処理浴が繊維用抗菌剤のみを含み、その含有量が２.５重量％である実施例４９〜５０、比較例１９〜２２の結果を比較すると、実施例で得られた抗菌性綿ニットの方が、洗濯後の抗菌性において優れている。また、繊維用抗菌剤のみを含む処理浴を用いて処理した実施例４９〜５０の結果と、アニオン界面活性剤を併用した実施例５１、実施例５３、アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤を併用した実施例５２、実施例５４の結果を比較すると、緑膿菌に対する洗濯後の抗菌性の向上効果が認められる。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の繊維用抗菌剤を用いることにより、繊維素材を選ばず、白度の低下が少なく、優れた抗菌性を有する抗菌性繊維製品を得ることができる。また、本発明の抗菌性繊維製品は、抗菌性について優れた洗濯耐久性を示し、厳しい洗濯条件下でも抗菌性が維持される。