(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明性を有する合成樹脂よりなる基体中に、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が０．８〜１．２である導電性無水アンチモン酸亜鉛が含有されてなることを特徴とする可視域外光線吸収体。
【請求項２】
導電性無水アンチモン酸亜鉛の割合が、基体を構成する合成樹脂１００質量部に対して０．１〜５０００質量部であることを特徴とする請求項１に記載の可視域外光線吸収体。
【請求項３】
透明性を有する合成樹脂よりなる基体と、この基体の表面に設けられた、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が０．８〜１．２である導電性無水アンチモン酸亜鉛が合成樹脂中に含有されてなる可視域外光線吸収層とを具えてなることを特徴とする可視域外光線吸収体。
【請求項４】
導電性無水アンチモン酸亜鉛の割合が、可視域外光線吸収層を構成する合成樹脂１００質量部に対して０．１〜５０００質量部であることを特徴とする請求項３に記載の可視域外光線吸収体。
【請求項５】
透明性を有する合成樹脂よりなる基体と、この基体の表面に設けられた、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が０．８〜１．２である導電性無水アンチモン酸亜鉛の堆積体よりなる可視域外光線吸収層とを具えてなることを特徴とする可視域外光線吸収体。
【請求項６】
導電性無水アンチモン酸亜鉛は、１次粒子径が５〜２００ｎｍの粉末であることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか一に記載の可視域外光線吸収体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、可視域における光線透過率が高く、かつ可視域以外における光線透過率が低い光学特性を有する可視域外光線吸収体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
太陽光線には、可視光線の他に可視域外の波長域の光線、すなわちいわゆる紫外線および赤外線が含まれており、これらの紫外線および赤外線は、人間の視覚による活動において無用のものであるのみでなく、むしろ、紫外線は化学作用を有することにより、また赤外線は熱作用を有することにより、存在しないことが好ましい場合が少なくない。
【０００３】
例えば、紫外線は、人体に対しては、皮膚の日焼けの原因となり、また、皮膚の老化や皮膚癌の原因となることが指摘されている。また、プラスチック製品、ゴム製品、合成繊維、その他の種々の製品に対しては、強度の低下、変色、退色等の劣化を引き起こすことが指摘されている。
一方、赤外線は、家屋等の室内の温度を上昇させ、夏季期間においては、エアコン等による冷房効率を低下させ、これにより、無駄なエネルギーが消費されている。
【０００４】
また、例えば農業用の温室施設は、被覆材により植物栽培雰囲気を覆って構築されるが、従来用いられている被覆材は、特定の波長域における光線を選択的に吸収し或いは透過する性能について特に考慮されたものではない。そのため、このような被覆材を利用した温室施設においては、紫外線により、当該施設内における作業環境が悪化すると共に、施設内に置かれた物が劣化する。しかも、夏季期間中においては、赤外線により、施設内の温度が相当に高いものとなるため、農作物、特に高温を嫌う農作物の栽培に利用することができない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、可視域における光線透過率が高く、しかも紫外域および赤外域の両波長域における光線透過率が低い光学特性を有する可視域外光線吸収体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の可視域外光線吸収体は、透明性を有する合成樹脂よりなる基体中に、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が０．８〜１．２である導電性無水アンチモン酸亜鉛が含有されてなることを特徴とする。
上記の可視域外光線吸収体においては、導電性無水アンチモン酸亜鉛の割合が、基体を構成する合成樹脂１００質量部に対して０．１〜５０００質量部であることが好ましい。
【０００７】
また、本発明の可視域外光線吸収体は、透明性を有する合成樹脂よりなる基体と、この基体の表面に設けられた、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が０．８〜１．２である導電性無水アンチモン酸亜鉛が合成樹脂中に含有されてなる可視域外光線吸収層とを具えてなることを特徴とする。
上記の可視域外光線吸収体においては、導電性無水アンチモン酸亜鉛の割合が、可視域外光線吸収層を構成する合成樹脂１００質量部に対して０．１〜５０００質量部であることが好ましい。
【０００８】
また、本発明の可視域外光線吸収体は、透明性を有する合成樹脂よりなる基体と、この基体の表面に設けられた、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が０．８〜１．２である導電性無水アンチモン酸亜鉛の堆積体よりなる可視域外光線吸収層とを具えてなることを特徴とする。
【０００９】
本発明の可視域外光線吸収体においては、導電性無水アンチモン酸亜鉛は、１次粒子径が５〜２００ｎｍの粉末であることが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の可視域外光線吸収体について詳細に説明する。
本発明の可視域外光線吸収体においては、可視域外光線吸収成分として導電性無水アンチモン酸亜鉛が用いられる。この導電性無水アンチモン酸亜鉛は、一例を挙げれば、特開平６−２１９７４３号公報に開示された製造法によって得られる。
【００１１】
特開平６−２１９７４３号公報には、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が０．８〜１．２であって、５〜２００ｎｍの１次粒子径を有する導電性無水アンチモン酸亜鉛の粉末が開示されると共に、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が０．８〜１．２となる割合で、焼成により酸化亜鉛を生成する亜鉛化合物と、焼成により酸化アンチモンを生成するアンチモン化合物との混合物を焼成することにより、当該導電性無水アンチモン酸亜鉛の粉末を製造する方法が示されている。
【００１２】
具体的に説明すると、当該導電性無水アンチモン酸亜鉛は、焼成により酸化亜鉛を生成する亜鉛化合物と、焼成により酸化アンチモンを生成するアンチモン化合物とを、最終的に生成される導電性無水アンチモン酸亜鉛におけるＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が０．８〜１．２となる割合で混合したものを、例えば５００〜６８０℃で焼成することによって、製造することができる。
【００１３】
ここに、焼成により酸化亜鉛を生成する亜鉛化合物としては、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、亜鉛の無機酸塩および亜鉛の有機酸塩からなる群より選ばれる少なくとも１種が用いられ、複数種類のものを組み合わせて用いることも可能である。
亜鉛の無機酸塩としては、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛などを挙げることができる。また亜鉛の有機酸塩としては、ギ酸亜鉛、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛などを挙げることができる。これらの亜鉛化合物は、工業製品として市販されているものを用いることができるが、水酸化亜鉛や酸化亜鉛を用いる場合には、１次粒子径が２００ｎｍ以下のものが好ましい。特に焼成によって揮散する酸による塩、すなわち炭酸塩および有機酸塩が好ましい。
【００１４】
焼成により酸化アンチモンを生成するアンチモン化合物としては、１次粒子径が２００ｎｍ以下のコロイダル酸化アンチモンが好ましく用いられる。具体的には、五酸化アンチモンゾル、十三酸化六アンチモンゾル、水和四酸化アンチモンゾル、コロイド状三酸化アンチモンなどがある。
特に、１次粒子径が２〜２００ｎｍでアミンやナトリウムのような塩基を含有していない酸性のゾルが好ましい。
酸化アンチモンゾルは酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ5 あるいはＳｂ6 Ｏ13あるいはＳｂ2 Ｏ4 ）濃度が１〜６０質量％のものを使用することができるが、これをスプレードライ法、真空乾燥法または凍結乾燥法などにより乾燥させたものを用いることもできる。
【００１５】
上記の亜鉛化合物とアンチモン化合物との混合は、通常の各種の攪拌機、混合機などを用いて、例えば０〜１００℃、０．１〜３０時間の条件で行うことができる。
コロイダル酸化アンチモンとして酸化アンチモンゾルを用いる場合には、亜鉛化合物と混合したものを、焼成する前に乾燥することが好ましい。
亜鉛化合物と酸化アンチモンゾルの混合物（スラリー）の乾燥には、スプレードライヤーなどの適宜の乾燥機を用いることができ、乾燥温度は５００℃以下、特に３００℃以下が好ましい。
【００１６】
亜鉛化合物とアンチモン化合物の焼成は、例えば亜鉛化合物と酸化アンチモンゾルとの混合物、亜鉛化合物と酸化アンチモンゾルの乾燥物あるいはコロイド状三酸化アンチモンとの混合物を加熱することにより行われる。焼成温度は５００〜１１００℃、好ましくは５５０〜６８０℃とされ、焼成時間は０．５〜５０時間、好ましくは２〜２０時間とされる。
この焼成によって、亜鉛化合物とアンチモン化合物との固相反応により、導電性無水アンチモン酸亜鉛が生成される。
【００１７】
本発明において、可視域外光線吸収成分として用いられる導電性無水アンチモン酸亜鉛の粉末は、比抵抗値が５０００Ω−ｃｍ以下のものが好ましい。
この比抵抗値が５０００Ω−ｃｍを超える場合には、赤外線の吸収性能が不十分なものとなり、好ましくない。
【００１８】
また、可視域外光線吸収成分として用いられる導電性無水アンチモン酸亜鉛の粉末は、その１次粒子径が５〜２００ｎｍのコロイドレベルの微粒子であることが好ましい。
この１次粒子径が２００ｎｍを超える場合には、可視光線域の光線透過率が低下し、優れた透明性を有する可視域外光線吸収体が得られないことがある。一方、この１次粒子径が５ｎｍ未満の場合には、微粒子が凝集しやすくなり、当該導電性無水アンチモン酸亜鉛を合成樹脂中に均一に分散させることが困難になり、また、当該導電性無水アンチモン酸亜鉛の製造自体も非常に困難である。
【００１９】
上記の焼成によって得られる導電性無水アンチモン酸亜鉛は、焼結の程度が低いものであるので、凝集体粒子であってもその粉砕が容易であり、水または適宜の有機溶剤中で粉砕処理する通常の湿式粉砕法を利用することができる。そして、水中での粉砕や加温によっても、当該化合物が含水塩となることはない。
【００２０】
以上のようにして導電性無水アンチモン酸亜鉛を湿式粉砕し、水または有機溶剤による導電性無水アンチモン酸亜鉛ゾルとする場合には、必要に応じてエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソブチルアミンなどのアルキルアミン、トリエタノールアミン、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミン、エチレンジアミンなどのジアミンおよび乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸などのオキシカルボン酸を安定剤として添加することができる。
【００２１】
以上において、有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコールなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブなどのセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、その他を用いることができる。
上記の水性ゾルまたは有機溶剤ゾルにおける導電性無水アンチモン酸亜鉛の１次粒子径は２００ｎｍ以下である。
【００２２】
導電性無水アンチモン酸亜鉛は、そのＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が０．８〜１．２のものであり、その値が０．８未満であると未反応の酸化アンチモンが残存し、また１．２を超えると未反応の酸化亜鉛との混合物となり、良好な可視域の光線透過性を有し、かつ良好な可視域外の光線吸収特性を発揮するものとならない。
【００２３】
本発明の可視域外光線吸収体は、以下の（イ）〜（ハ）のいずれかの形態とされる。
（イ）透明性を有する合成樹脂よりなる基体中に、導電性無水アンチモン酸亜鉛が含有されてなる可視域外光線吸収体
（ロ）透明性を有する合成樹脂よりなる基体と、この基体の表面に設けられた、導電性無水アンチモン酸亜鉛が合成樹脂中に含有されてなる可視域外光線吸収層（以下、「分散型層」ともいう。）とを具えてなる可視域外光線吸収体
（ハ）透明性を有する合成樹脂よりなる基体と、この基体の表面に設けられた、導電性無水アンチモン酸亜鉛の堆積体よりなる可視域外光線吸収層（以下、「堆積型層」ともいう。）とを具えてなる可視域外光線吸収体
【００２４】
基体を構成する合成樹脂は、透明性を有するものであれば特に限定されるものではなく、その具体例としては、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩素化塩化ビニル樹脂等の塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン樹脂などのスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、フッ素系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、アルキッド系樹脂、エポキシ系樹脂などの熱可塑性樹脂或いは透明性を有する熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂、その他を挙げることができる。
【００２５】
基体中に導電性無水アンチモン酸亜鉛が含有されてなる上記（イ）の形態の可視域外光線吸収体は、例えば上記の合成樹脂と導電性無水アンチモン酸亜鉛とを混合することにより、導電性無水アンチモン酸亜鉛含有樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物を成形することにより得られる。
【００２６】
樹脂組成物を調製する方法としては、ヘンシェルミキサー等の高速攪拌混合機、その他のブレンダーを用いて、合成樹脂と導電性無水アンチモン酸亜鉛とを混合する方法、ロール混練機あるいは押し出し機を用いて、合成樹脂と導電性無水アンチモン酸亜鉛とを混練混合する方法などが挙げられる。
樹脂組成物を成形して基体を製造する方法としては、射出成形法、カレンダー成形法、押出成形法、その他の合成樹脂の成形加工法を用いることができる。
【００２７】
また、合成樹脂として熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂を用いる場合には、当該硬化性樹脂を得るための単量体と導電性無水アンチモン酸亜鉛とを含有してなる単量体組成物を注型重合することによっても、可視域外光線吸収体を製造することができる。
【００２８】
基体の表面に分散型層が設けられた上記（ロ）の形態の可視域外光線吸収体においては、当該分散型層を構成する合成樹脂は、可視光線域の光線透過率が大きい、すなわち透明性に優れた合成樹脂であればよく、その具体例としては、基体を構成する合成樹脂として例示した熱可塑性樹脂、透明性を有する熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。
【００２９】
分散型層は、導電性無水アンチモン酸亜鉛の粉末が含有されてなる分散型層形成液を基体の表面に塗布し、必要な処理を行うことにより形成される。
【００３０】
分散型層を構成する合成樹脂として熱可塑性樹脂を用いるときには、分散型層形成液の調製において、媒体として有機溶剤が用いられる。
この有機溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール、ヘキシルアルコールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブなどのエステル類、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル類、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類、キシレン、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素類、並びにシクロヘキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリルなどの有機化合物、およびこれら化合物の混合物、その他が用いられる。
そして、これらの有機溶媒と、導電性無水アンチモン酸亜鉛の粉末と、熱可塑性樹脂とを混合することにより、分散型層形成液を調製し、この分散型層形成液を基体の表面に塗布して乾燥することにより、分散型層が形成される。
【００３１】
また、分散型層を構成する合成樹脂として、アクリル系樹脂または熱硬化性樹脂若しくは光硬化性樹脂を用いるときは、その樹脂の前駆体、例えばアクリル酸エステル系単量体と、導電性無水アンチモン酸亜鉛の粉末と、必要に応じて用いられる上記と同様の有機溶媒とを混合することにより、重合性分散型層形成液を調製し、この重合性分散型層形成液を基体の表面に塗布して乾燥し、加熱処理または紫外線などの照射処理を行うことにより、分散型層が形成される。
【００３２】
上記のアクリル酸エステル系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ウレタン変性（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール系（メタ）アクリレート、エチレングリコール系（メタ）アクリレート等を用いることができる。これらの化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
また、硬化性樹脂のうち、光硬化性樹脂、特に紫外線などの照射により容易に重合する光重合性の単量体を主体とする組成物より得られる架橋重合体は、通常、その前駆体の混合液である重合性分散型層形成液のポットライフが長くて取扱いが容易であり、しかも加熱によらずに硬化させることができ、表面硬度が高く、耐薬品性、耐熱性などの性能に優れた分散型層が形成されるので好ましい。
【００３４】
また、分散型層は、合成樹脂中に導電性無水アンチモン酸亜鉛が含有されてなる分散型層用成形体を基体の表面に積層して接着させることによって、形成されていてもよい。
分散型層用成形体は、前述の（イ）の形態の可視域外光線吸収体と同様の方法により製造することができる。
接着剤若しくは粘着剤等により、分散型層用成形体を基体の表面に接着する場合には、熱硬化型または光硬化型の接着剤であって透明性に優れたもの、例えばエポキシ系、ウレタン系若しくはアクリル系の接着剤、または透明性および耐候性に優れたアクリル系の粘着剤を好ましく用いることができる。
【００３５】
以上のように、（イ）または（ロ）の形態の可視域外光線吸収体においては、導電性無水アンチモン酸亜鉛は基体または分散型層に含有されるが、この導電性無水アンチモン酸亜鉛の含有割合は、当該基体または当該分散型層を構成する合成樹脂１００質量部に対して好ましくは０．１〜５０００質量部、より好ましくは１〜５０００質量部の範囲で選択される。
具体的には、導電性無水アンチモン酸亜鉛の含有割合は基体または分散型層の厚みに応じて選択され、例えば基体または分散型層が厚みの大きいシート状または板状のものである場合には、導電性無水アンチモン酸亜鉛は、合成樹脂１００質量部に対して好ましくは０．１〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部の割合で含有され、一方、基体または分散型層が厚みの小さいフィルム状または膜状のものである場合には、導電性無水アンチモン酸亜鉛は、合成樹脂１００質量部に対してより好ましくは１０〜５０００質量部の割合で含有される。
この割合が０．１質量部未満の場合には、良好な可視域外光線吸収特性が得られないことがある。一方、この割合が５０００質量部を超える場合には、合成樹脂中に導電性無水アンチモン酸亜鉛を均一に分散させることが困難となり、また、基体自体または分散型層自体を得ることが困難となる場合がある。
【００３６】
基体の表面に堆積型層が設けられた上記（ハ）の形態の可視域外光線吸収体においては、当該堆積型層の厚みは０．１〜１００μｍ、特に、０．１〜１０μｍであることが好ましい。この堆積型層の厚みが過大の場合には、当該堆積型層における可視光線の光線透過率が低くなるので好ましくない。一方、この堆積型層の厚みが過小の場合には、可視域外光線の光線透過率が大きくなり、目的とする光学特性を得ることが困難となる。
【００３７】
堆積型層は、適宜の方法、例えば、導電性無水アンチモン酸亜鉛の粉末が分散されてなる堆積型層形成用分散液を基体の表面に塗布して乾燥することにより形成される。
堆積型層形成液の調製において、媒体として有機溶剤を用いることができ、その具体例としては、前述の分散型層形成液の調製において例示したものが挙げられる。
【００３８】
また、このような堆積型層を設ける場合には、当該堆積層の表面に保護層を設けることが好ましく、これにより、実用上必要な表面硬度が得られる。このような保護層を構成する材料としては、優れた透明性を有する合成樹脂を用いることができ、その具体例としては、基体を構成する合成樹脂として例示した熱可塑性樹脂、透明性を有する熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。
このような保護層は、適宜の手段により形成することができ、例えば、（１）有機溶剤に合成樹脂が溶解されてなる保護層形成液を調製し、この保護層形成液を堆積型層の表面に塗布して乾燥する手段、（２）合成樹脂を得るための単量体を含有してなる重合性保護層形成液を調製し、この保護層形成液を堆積型層の表面に塗布した後、当該単量体を重合させる手段、（３）保護層用フィルムを堆積型層の表面に積層して接着する手段などが挙げられる。
【００３９】
以上において、分散型層または堆積型層を基体の表面に形成するに際して、両者の接着性を高めるために、基体の表面に、公知の表面処理法、例えばプライマー塗布、コロナ処理またはその他の物理的若しくは化学的な前処理を施すことができる。
【００４０】
また、本発明の可視域外光線吸収体においては、基体、分散型層または保護層中に、安定剤、滑剤、可塑剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料、衝撃強度改良剤、充填剤、加工性改良剤、その他の添加剤が含有されていてもよい。
例えば、基体、分散型層または保護層を構成する合成樹脂として、塩化ビニル系樹脂を用いる場合には、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系可塑剤、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸系可塑剤、ジブチルセバケート、ブチルリシノレート、メチルアセチルリシノレート、ブチルサクシネート等の脂肪酸系可塑剤、ブチルフタリルブチルグリコレート、トリエチレングリコールジブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラート、ポリエチレングリコール等のグリコール系可塑剤を用いることができる。
【００４１】
本発明の可視域外光線吸収体は、可視域外光線吸収成分としてＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が０．８〜１．２である導電性無水アンチモン酸亜鉛が用いられているため、紫外域および赤外域における光線透過率が低く、かつ可視域における光線透過率が高いものである。従って、本発明の可視域外光線吸収体は、赤外線若しくは紫外線またはその両方の照射を防止することが要求される用途への適用に有用である。
例えば、本発明の可視域外光線吸収体を、植物栽培雰囲気を覆って温室施設を構築するための農業用被覆材として用いることにより、夏季期間中に当該施設内の温度の上昇を制御することができ、温室施設の利用期間を広げることができる。
また、本発明の可視域外光線吸収体は、建築物、自動車、車両等の窓材に適用することができる。
【００４２】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、以下において、「部」は「質量部」を、含有割合についての「％」は「質量％」を意味する。
【００４３】
〔導電性無水アンチモン酸亜鉛の製造〕
三酸化アンチモン（三国精錬（株）製）１３００ｇを水５５８７ｇに分散させ、次いで３５％過酸化水素水９５３．７ｇを添加し、９０〜１００℃に加温し、２時間反応させ、五酸化アンチモンゾルを得た。得られたゾルは、比重が１．１９８、ｐＨが１．８０、粘度が１９．５ｃｐ、五酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ5 ）の濃度が１８．４％、透過型電子顕微鏡観察による粒子径が２０〜３０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５５．０ｍ2 ／ｇであった。
この五酸化アンチモンゾル（Ｓｂ2 Ｏ5 濃度１８．４％）８６００ｇに水３００ｇを加えて希釈し、攪拌下で、塩基性炭酸亜鉛（堺化学（株）製，ＺｎＯに換算して７０％含有）２３８．１ｇを添加して混合し、１００℃（還流下）で１１時間攪拌を行ってスラリーを得た。このスラリーは、ＺｎＯが２．４４％、Ｓｂ2 Ｏ5 が９．６９％で、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が１．０のものであった。このスラリーを吸引濾過し、次いで注水洗浄を行うことにより、ウエットケーキを得た。このウエットケーキを熱風乾燥機により１５０℃で乾燥し、得られた乾燥物をヘンシェルミキサーにより粉砕して粉末とした。この粉末についてＸ線回折測定を行った結果、含水五酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ5 ・ｘＨ2 Ｏ）のピークと一致し、他のピークは認められなかった。
【００４４】
この粉末を、電気炉により６３０℃で１３時間焼成することにより、青緑色の粉末を得た。この青緑色の粉末についてＸ線回折測定を行った結果、無水アンチモン酸亜鉛のピークと一致した。また、この青緑色の粉末を１００ｋｇ／ｃｍ2 の条件でプレス成形し、この成形物の比抵抗値を測定したところ、１００Ω−ｃｍの導電性を示した。
この青緑色の粉末１１８ｇを水４００ｇに添加し、直径が２〜３ｍｍのガラスビーズを有するボールミルにより９６時間分散処理を行った後、ガラスビーズを分離することにより、導電性無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル１１３１．２ｇを得た。
この水性ゾルを、ロータリーエバポレーターにより全体の質量が５２２ｇとなるまで濃縮した。この濃縮された導電性無水アンチモン酸亜鉛水性ゾルは、透明性を有する青緑色で、比重が１．２２８、ｐＨが８．３２、粘度が２．０ｃｐ、電導度が４１１μｓ／ｃｍ、ＺｎＳｂ2 Ｏ6 の濃度が２２．６％であった。また、この水性ゾルにおけるＺｎＳｂ2 Ｏ6 の一次粒子径は、透過型電子顕微鏡観察による測定では１０〜５０ｎｍであり、レーザー散乱法粒度分布測定機による測定では９７．５ｎｍ、遠心沈降法による測定では７０ｎｍであった。
この水性ゾルを乾燥して導電性無水アンチモン酸亜鉛の粉末を得、この粉末についてＢＥＴ法による比表面積を測定した結果、３７．６ｍ2 ／ｇであり、この比表面積より算出した粒子径は２５ｎｍであった。
【００４５】
〈実施例１〉
導電性無水アンチモン酸亜鉛の粉末を有機溶剤メチルアルコール中に分散して含有割合が２０．８％の導電性無水アンチモン酸亜鉛分散液を調製した。
一方、γ−グリシドロキシプロピルトリメトキシシラン１７４．４部に、０．００１Ｎの塩酸３９．９部を室温下で攪拌しながら滴下し、塩酸の滴下が終了した後、更に２０時間攪拌して反応させた。その後、１５時間放置して部分縮合物を得た。
この部分縮合物２１４．３部に、上記の導電性無水アンチモン酸亜鉛分散液３８４．６部と、メチルアルコール３９６．７部と、アセチルアセトンアルミニウム塩２．４部と、シリコーン系表面平滑剤２．０部とを添加し、約４時間攪拌することにより、固形分（固形分中の導電性無水アンチモン酸亜鉛の割合は４０％）が２０％含有されてなる分散型層形成液を調製した。
次いで、この分散型層形成液を、ディッピング法により、引き上げ速度３０ｍｍ／分の条件で、ポリカーボネートよりなる厚みが１ｍｍの板状の基体の片側表面に塗布し、その後、６０℃で１０分間の条件で予備硬化させ、更に１２０℃で３時間の条件で硬化させることにより、ポリカーボネートよりなる基体の表面に厚みが３μｍの分散型層が形成されてなる可視域外光線吸収体を製造した。
この可視域外光線吸収体の光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
【００４６】
〈実施例２〉
導電性無水アンチモン酸亜鉛４０部を、トルエンとメチルエチルケトンとが質量比で１：１の割合で混合されてなる混合有機溶剤５３部に分散して導電性無水アンチモン酸亜鉛分散液を調製した。
この導電性無水アンチモン酸亜鉛分散液に、ポリエステル樹脂（ユニチカ（株）製；エリーテル）７部を混合して溶解することにより、固形分（固形分中の導電性無水アンチモン酸亜鉛の割合は８５．１％）が４７％含有されてなる分散型層形成液を調製した。
この分散型層形成液を、バーコーターにより、厚みが５０μｍのポリエステルよりなるフィルム状の基体の片側表面に塗布し、その後、１００℃のオーブン中に１時間放置して溶剤を蒸発させることにより、ポリエステルよりなる基体の表面に厚みが２μｍの分散型層が形成されてなる可視域外光線吸収体を製造した。
この可視域外光線吸収体の光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
【００４７】
〈実施例３〉
導電性無水アンチモン酸亜鉛の粉末を可塑剤ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）中に分散して含有割合が５％の導電性無水アンチモン酸亜鉛分散液を調製した。この導電性無水アンチモン酸亜鉛分散液５０部と、平均重合度が１３００の塩化ビニル系樹脂（呉羽化学工業（株）製；ＰＶＣ  Ｓ−９０３）１００部と、バリウム／亜鉛系複合安定剤（勝田化工製；ＢＺ−３５０Ｍ／ＰＳＥ−１２０Ｂ＝１．５部／１．０部）２．５部と、エポキシ化大豆油４．０部と、ビスアマイド０．３部とをヘンシェルミキサーに投入し、粉体温度が１１０℃となるよう加温した状態で攪拌混合することにより、導電性無水アンチモン酸亜鉛を含有してなる塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。
この塩化ビニル系樹脂組成物を、カレンダー成形機を用いて厚みが１００μｍのフィルム状に成形することにより、塩化ビニル系樹脂よりなる基体中に導電性無水アンチモン酸亜鉛が分散されてなる可視域外光線吸収体を製造した。
この可視域外光線吸収体の光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
【００４８】
〈実施例４〉
実施例１と同様にして導電性無水アンチモン酸亜鉛分散液を調製し、この分散液を、バーコーター法により厚みが５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡（株）製）よりなる基体の表面に塗布し、５０℃のオーブン中に１時間放置してメチルアルコールを蒸発させることにより、厚みが１μｍの堆積型層を形成した。次いで、この堆積型層上に、アルキッド系樹脂を含有してなる塗料「クリアカラー（アトムペイント社製）」を用いて透明性を有する厚みが５μｍの保護層を形成することにより、基体の表面に堆積型層および保護層がこの順で積層されてなる可視域外光線吸収体を製造した。
この可視域外光線吸収体の光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
0003746824.tif 000002
【００５０】
表１から明らかなように、実施例１〜４に係る可視域線外光線吸収体は、４００〜８００ｎｍの波長域すなわち可視域における光線透過率が十分に高く、しかもこの波長域よりも短波長側の紫外域およびこの波長域よりも長波長側の赤外域の両方における光線透過率が低いこと、すなわち良好な可視域外光線吸収特性を有するものであることが確認された。
【００５１】
【発明の効果】
本発明の可視域外光線吸収体は、可視域外光線吸収成分として、ＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 のモル比が０．８〜１．２である導電性無水アンチモン酸亜鉛が用いられているため、良好な可視域外光線吸収特性と良好な可視光線透過特性とを有するものである。従って、本発明の可視域外光線吸収体は、赤外線若しくは紫外線またはその両方の照射を防止することが要求される用途への適用に有用である。