(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表わされるアミノ酸エステル塩を含有する繊維用柔軟仕上剤。
【化１】
0003792295.tif 000012
（式中、R1及びR2は同一もしくは異なって、炭素数８〜36の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、R3及びR4は同一もしくは異なって炭素数２〜４のアルキレン基を示し、p 及びq はそれぞれアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜４の数であり、p 個のR3、q 個のR4は同一でも異なっていても良い。r は１又は２、 X-は無機もしくは有機酸から水素原子１個を除いた陰イオン基を示す。）
【請求項２】
木綿用である請求項１記載の柔軟仕上剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なアミノ酸エステル塩及びその製造法並びにそれを含有する柔軟剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
現在、繊維用柔軟仕上げ剤または毛髪処理剤として市販されている商品はほとんどが、ジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドに代表されるような１分子中に２つの長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を含む組成物である。
しかしながら、上記第４級アンモニウム塩は、処理後の残存物が河川などの自然界に放出された場合、ほとんど生分解されずに蓄積されるという問題点がある。
【０００３】
このような問題点の改良品としてＮ−メチル−Ｎ, Ｎ−ビス〔硬化牛脂アルカノイルオキシエチル〕−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム  メチルサルフェートやＮ, Ｎ−ジメチル−Ｎ, Ｎ−ビス〔アルカノイルオキシエチル〕アンモニウム  クロライドなどが上市されているが、これらのものは上記第４級アンモニウム塩と比較して生分解性は改善されているが柔軟性、環境安全性が充分満足のいく基剤とは言えない。
【０００４】
従って、本発明の目的は、柔軟性に優れ、かつ生分解性の良い柔軟基剤として適した化合物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の新規アミノ酸エステル塩が上記目的に最適であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）で表わされるアミノ酸エステル塩を含有する繊維用柔軟仕上剤を提供するものである。
【０００６】
【化３】
0003792295.tif 000002
【０００７】
（式中、R1及びR2は同一もしくは異なって、炭素数８〜36の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、R3及びR4は同一もしくは異なって炭素数２〜４のアルキレン基を示し、p 及びq はそれぞれアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０〜４の数であり、p 個のR3、q 個のR4は同一でも異なっていても良い。r は１又は２、 X- は無機もしくは有機酸から水素原子１個を除いた陰イオン基を示す。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の一般式（Ｉ）で表わされるアミノ酸エステル塩において、R1及びR2は同一もしくは異なって、炭素数８〜36の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数12〜22の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、更に好ましくは炭素数14〜18の直鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、R1とR2が同一のものが好ましい。
【００１０】
R3及びR4は同一もしくは異なって炭素数２〜４のアルキレン基を示し、p 個のR3、q 個のR4は同一でも異なっていても良いが、エチレン基又はプロピレン基が好ましく、エチレン基が特に好ましい。
p 及びq はそれぞれ０〜４の数を示すが、０が好ましい。
【００１１】
X-は無機もしくは有機酸から水素原子１個を除いた陰イオン基を示すが、ハロゲンイオン、スルホン酸イオンまたは硫酸イオンが好ましく、Cl- 、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、硫酸イオンが更に好ましい。
【００１２】
一般式（Ｉ）で表わされるアミノ酸エステル塩としては、例えば次のようなものが挙げられる。
【００１３】
【化４】
0003792295.tif 000003
【００１４】
一般式（Ｉ）で表わされるアミノ酸エステル塩は次のようにして製造される。すなわち、一般式（II）
【００１５】
【化５】
0003792295.tif 000004
【００１６】
（式中、r は前記の意味を示す。）
で表わされるアミノ酸を、一般式（III)
HX      (III)
（式中、X は前記の意味を示す。）
で表わされる無機もしくは有機酸で中和した後、一般式 (IV) 又は(IV')
R1O-(R3O)p-H     (IV)
R2O-(R4O)q-H     (IV')
（式中、R1, R2, R3, R4, p 及びq は前記の意味を示す。）
で表わされる高級アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物の１種又は２種以上でエステル化することにより製造される。
【００１７】
一般式（II）で表されるアミノ酸としては、アスパラギン酸もしくはグルタミン酸が挙げられる。これらのアミノ酸の中和は、アミノ酸を水溶液とした後、一般式(III) で表される無機もしくは有機酸を加えても良いし、また、次のエステル化に用いる一般式 (IV) 又は(IV') で表される高級アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物中に分散させた後、一般式(III) で表される無機もしくは有機酸を加えても良い。あるいは次のエステル化に用いる溶媒中で中和しても良い。中和に用いる一般式(III) で表される無機もしくは有機酸としては、強酸であれば何でも良いが、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸などが好ましい。一般式(III) で表される無機もしくは有機酸の添加量は、一般式（II）で表されるアミノ酸に対して１当量を加えれば充分であるが、さらに過剰に加えればエステル化の触媒として働き好ましい。従って、一般式(III) で表される無機もしくは有機酸の添加量は、一般式（II）で表されるアミノ酸に対して1.0 〜1.2 当量が好ましく、1.0 〜1.1 当量が更に好ましい。
【００１８】
次に、一般式 (IV) 又は(IV') で表される高級アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物でエステル化するが、ここで用いられる高級アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、ドコサノール、オレイルアルコールあるいはこれらのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらは１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００１９】
エステル化はベンゼン、トルエン、キシレンなどの溶媒の存在下、もしくは無溶媒で行なわれる。エステル化の反応温度は80℃〜200℃、好ましくは80℃〜120℃である。生成する水を留去させながら反応するのが好ましく、また常圧もしくは減圧下で反応するのが好ましい。
【００２０】
溶媒を用いた場合、反応終了後溶媒を留去すれば、一般式（Ｉ）で表わされるアミノ酸エステル塩を得ることができる。
得られたアミノ酸エステル塩は赤外線吸収スペクトル、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルからその構造を確認することができる。
【００２１】
このようにして得られる本発明の一般式（Ｉ）で表されるアミノ酸エステル塩を水中に分散させることにより繊維の柔軟仕上剤として使用できる。本発明の柔軟仕上剤中の一般式（Ｉ）で表されるアミノ酸エステル塩の含有量は２〜40重量％が好ましい。２重量％以上で充分な柔軟効果を得ることができ、40重量％以下では組成物の粘性が増大せずハンドリングが良好となる。
【００２２】
本発明の柔軟仕上剤には、更に柔軟性能、保存安定性を向上させるために、高級アルコール、高級脂肪酸、その他粘度調整剤、保存安定剤として低級アルコール、更には公知のカチオン活性剤、ノニオン活性剤、無機塩、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、香料、消泡剤、顔料などを必要に応じて添加することができる。
【００２３】
本発明の柔軟仕上剤は、一般式（Ｉ）で表されるアミノ酸エステル塩及びその他の成分を溶融混合し、攪拌下、脱イオン水の中に徐々に滴下してエマルジョン化することにより調製することができる。
【００２４】
本発明の柔軟仕上剤は、繊維に柔軟性及び弾力性を付与するための柔軟仕上剤として用いることができる。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２６】
実施例１
攪拌機、脱水管、温度計を付けた４つ口フラスコにトルエン 200mlを入れ、アスパラギン酸26.6ｇを分散させた後、ｐ−トルエンスルホン酸（１水塩）38.2ｇを加え中和した。次にオクタデカノール 108.0ｇを加え、 105℃で６時間、生成する水を留去しながらエステル化を行なった。反応終了後、減圧で溶媒を留去し、下記の構造式（Ａ）で表わされるアミノ酸エステル塩 170.5ｇを得た。
【００２７】
【化６】
0003792295.tif 000005
【００２８】
【化７】
0003792295.tif 000006
【００２９】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
1760cm-1，1740cm-1，1600cm-1
実施例２
攪拌機、脱水管、温度計を付けた４つ口フラスコに10％塩酸 120ｇを入れ、グルタミン酸44.1ｇを加え中和した。次にヘキサデカノール 145.2ｇを加え、50torrで水を留去させながら 120℃まで昇温した。そのまま６時間、生成する水を留去しながらエステル化を行なった。反応終了後、減圧で溶媒を留去し、下記の構造式（Ｂ）で表わされるアミノ酸エステル塩 185.3ｇを得た。
【００３０】
【化８】
0003792295.tif 000007
【００３１】
【化９】
0003792295.tif 000008
【００３２】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
1740cm-1，1710cm-1
実施例３
攪拌機、脱水管、温度計を付けた４つ口フラスコにトルエン 200mlを入れ、アスパラギン酸26.6ｇを分散させた後、ｐ−トルエンスルホン酸（１水塩）38.2ｇを加え中和した。次にオレイルアルコールのエチレンオキサイド付加物（平均付加モル数 3.0） 162.3ｇを加え、 105℃で６時間、生成する水を留去しながらエステル化を行なった。反応終了後、減圧で溶媒を留去し、下記の構造式（Ｃ）で表わされるアミノ酸エステル塩 210.5ｇを得た。
【００３３】
【化１０】
0003792295.tif 000009
【００３４】
【化１１】
0003792295.tif 000010
【００３５】
ＩＲスペクトル（ＫＢｒ錠剤）
1760cm-1，1740cm-1，1600cm-1
試験例
実施例１〜３で得られたアミノ酸エステル塩を含有する柔軟剤組成物について、下記の方法で柔軟性を評価した。結果を表１に示す。
【００３６】
＜柔軟性評価方法＞
▲１▼  柔軟剤組成物の調製
実施例１〜３で得られたアミノ酸エステル塩を融解し、攪拌しながら温水中に滴下し、アミノ酸エステル塩の濃度が５重量％になるように分散液を調製して柔軟剤組成物を得た。
【００３７】
▲２▼  処理方法
市販の木綿タオル２kgを、30リットルの洗濯機を用い、 3.5°ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王株式会社製、登録商標）で５回繰り返し洗濯した後、すすぎ時に上記のアミノ酸エステル塩の分散液からなる柔軟剤組成物25mlを投入し、25℃、１分間攪拌下で処理した。
【００３８】
▲３▼  柔軟性評価方法
上記方法で処理した木綿タオルを室温で風乾後、25℃、65％ＲＨの恒温、恒湿室にて24時間放置した。これらについて柔軟性の評価を行なった。評価は柔軟基剤として一般的なジメチルジ硬化牛脂アルキルアンモニウム  クロライドで上記処理をした木綿タオルを対照にして一対比較を行い、下記の基準で評価した。
【００３９】
評価基準
３；対照より柔らかい
２；対照よりやや柔らかい
１；対照と同等
０；対照の方がやや柔らかい
【００４０】
【表１】
0003792295.tif 000011
【００４１】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜３で得られたアミノ酸エステル塩を含有する柔軟剤組成物で処理したものはいずれの場合も、対照に比べ柔軟性に優れていた。