(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、３５〜９０重量部、
（ｂ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレート、５〜６０重量部、
（ｃ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン酸、２〜１２重量部、および、
（ｄ）（ａ）〜（ｃ）成分以外の共重合可能なモノマー、０〜３０重量部を含有するモノマー混合物を、モノマー混合物単独もしくはモノマー混合物と乳化剤をあらかじめ水にプレ乳化したモノマーエマルションで、（ｃ）成分の濃度を段階的もしくは連続的に濃度勾配をつけて分散媒中に滴下して乳化重合することにより得られ、該重合体粒子のモルフォロジーが、粒子中心部から最外部に向けて段階的もしくは連続的に（ｃ）成分の濃度が増大している重合体粒子が分散してなるＣＲＴアルミバックアンダーコート被膜用エマルション組成物。
【請求項２】
エマルション組成物のｐＨを７以上にしたときの重合体粒子の最大膨潤度が１．６〜３．０の範囲であることを特徴とする請求項１記載のＣＲＴアルミバックアンダーコート被膜用エマルション組成物。
【請求項３】
エマルション組成物中における重合体粒子含有率を１５重量％に調整したときの２５℃におけるエマルション粘度が、ｐＨが７．２未満においては１０ｃｐｓ未満であり、かつ、ｐＨが７．２〜８．６の範囲においては１５ｃｐｓ以上となることを特徴とする請求項１および請求項２記載のＣＲＴアルミバックアンダーコート被膜用エマルション組成物。
【請求項４】
（ａ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、３５〜９０重量部、
（ｂ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレート、５〜６０重量部、
（ｃ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン酸、２〜１２重量部、および、
（ｄ）（ａ）〜（ｃ）成分以外の共重合可能なモノマー、０〜３０重量部
を含有するモノマー混合物を、モノマー混合物単独もしくはモノマー混合物と乳化剤をあらかじめ水にプレ乳化したモノマーエマルションを、（ｃ）成分の濃度を段階的もしくは連続的に濃度勾配をつけて分散媒中に滴下して乳化重合することを特徴とする、ＣＲＴアルミバックアンダーコート被膜用エマルション組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＣＲＴの製造において、ＣＲＴパネル内面に蛍光体層を形成した後、アルミニウム等の金属反射膜を形成する際の下地として用いられるアンダーコート被膜用のエマルション組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＲＴは、ディスプレイとしていろいろな用途に使用されているが、近年の情報の多様化、高密度化にともない、さらに高性能な、特に、高精細な表示が要求されている。しかしながら、高精細にすればするほど、輝度が低下することになり、実用性には自ずから、限界が生ずることとなっていた。
そこで、高精細化しつつ、輝度を低下させないようにするために、従来、ＣＲＴパネル内面に蛍光体層を形成した後に、アルミニウム等の金属を用いたメタルバック層を蒸着により形成させ、その光の反射効果を利用する方法が取られていた。
【０００３】
しかしこの方法では、蛍光体層表面に直接アルミニウム等の金属蒸着膜を形成しても、蛍光体層表面の凹凸により、鏡面効果のあるメタルバック層が得られないため、光が効率よくＣＲＴ前面に反射されず効果が少なかった。
従って、通常は、蛍光体層表面の凹凸をあらかじめ有機物層で被覆して平滑にしてから、その上に金属蒸着膜を形成し、次いでベーキング処理により該有機物層を焼成して分解、除去し、金属蒸着膜を形成する方法がとられている。
一般に、該有機物層をアンダーコート被膜と称し、該被膜を形成することをフィルミング処理と称している。
このアンダーコート被膜の形成方法の具体例としては、水中に樹脂を乳化させたエマルションを蛍光体層表面に塗布、乾燥するエマルション法が採用されている。
【０００４】
エマルションを蛍光体層表面に塗布する方法としては、通常、スピンコート法がとられているが、従来のエマルションでは、このスピンコートの際にエマルションが蛍光体層表面全面に均一に広がらず、パネルの中心部と周辺部でアンダーコート被膜に塗布ムラが生じるという問題があり、これがＣＲＴの輝度ムラの原因となっていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、ＣＲＴパネル内面の蛍光体層表面全面にわたって均一で、かつ、焼成性の良好なアンダーコート被膜を形成して、輝度ムラのない高輝度、高精細なＣＲＴを製造するためのエマルション組成物を提供することにある。
【０００６】
【発明が解決するための手段】
本発明者等は、上記課題について検討した結果、エマルション組成物中に分散する特定組成の重合体粒子のモルフォロジーを制御することにより、上記課題を解決出来ることを見いだし、本発明に至った。
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、（ａ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、３５〜９０重量部、（ｂ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレート、５〜６０重量部、（ｃ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン酸、２〜１２重量部、および、（ｄ）（ａ）〜（ｃ）成分以外の共重合可能なモノマー、０〜３０重量部を含有するモノマー混合物を、モノマー混合物単独もしくはモノマー混合物と乳化剤をあらかじめ水にプレ乳化したモノマーエマルションで、（ｃ）成分の濃度を段階的もしくは連続的に濃度勾配をつけて分散媒中に滴下して乳化重合することにより得られ、該重合体粒子のモルフォロジーが、粒子中心部から最外部に向けて段階的もしくは連続的に（ｃ）成分の濃度が増大している重合体粒子が分散してなるＣＲＴアルミバックアンダーコート被膜用エマルション組成物及び、
（ａ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、３５〜９０重量部、（ｂ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレート、５〜６０重量部、（ｃ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン酸、２〜１２重量部、および、（ｄ）（ａ）〜（ｃ）成分以外の共重合可能なモノマー、０〜３０重量部を含有するモノマー混合物を、モノマー混合物単独もしくはモノマー混合物と乳化剤をあらかじめ水にプレ乳化したモノマーエマルションを、（ｃ）成分の濃度を段階的もしくは連続的に濃度勾配をつけて分散媒中に滴下して乳化重合することを特徴とするＣＲＴアルミバックアンダーコート被膜用エマルション組成物の製造方法にある。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のエマルション組成物について、まずエマルション組成物中に分散する重合体粒子を構成する各成分について、詳細に説明する。
【０００９】
本発明のエマルション組成物中に分散する重合体粒子成分のうち、（ａ）成分は、アンダーコート被膜の焼成性を良好とするものである。
【００１０】
この（ａ）成分の具体例としては、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートであれば特に限定されないが、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート等が好ましく、これらを単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００１１】
また、（ａ）成分の含有量は、（ａ）〜（ｄ）成分の合計量を１００重量部としたとき、３５〜９０重量部含有することが必要であり、好ましくは４５〜８０重量部の範囲である。
（ａ）成分の含有量が３５重量部未満の重合体粒子を含有するエマルション組成物でアンダーコート被膜を形成すると焼成性が悪くなり、９０重量部を越える量を含有するエマルション組成物の場合には、その最低造膜温度（以下、ＭＦＴと称す）が高くなりすぎて、ＣＲＴ製造用の実用ラインに適さなくなる。
【００１２】
本発明のエマルション組成物中に分散する重合体粒子成分のうち、（ｂ）成分は、本発明のエマルション組成物のＭＦＴを調節するための成分である。
【００１３】
（ｂ）成分としては、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレートであれば特に限定されないが、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート等が好ましく、これらを単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
この（ｂ）成分の含有量は、（ａ）〜（ｄ）成分の合計量を１００重量部としたとき、５〜６０重量部含有することが必要であり、好ましくは１０〜５０重量部の範囲である。
【００１４】
（ｂ）成分の含有量が５重量部より少ない重合体粒子を含有するエマルション組成物の場合にはＭＦＴが高くなりすぎ、逆に６０重量部より多く含有する場合には、ＭＦＴが低くなりすぎて、いずれの場合もＣＲＴ製造用の実用ラインに適さなくなる。
【００１５】
本発明のエマルション組成物中に分散する重合体粒子成分のうち、（ｃ）成分は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン酸であり、（ａ）〜（ｄ）成分の合計量を１００重量部としたとき２〜１２重量部、好ましくは３〜１０重量部の範囲で含有する。
【００１６】
本発明で用いる（ｃ）成分としては、上記の不飽和カルボン酸であれば、いずれを用いても良いが、エマルション組成物のアルカリ増粘性を適度に制御するためには、メタクリル酸が特に好ましい。
（ｃ）成分の含有量が２重量部より少ない重合体粒子を含有するエマルション組成物は、アルカリ増粘性が低くなり、アンダーコート被膜に塗布ムラが生じやすくなる傾向にあり、また（ｃ）成分の含有量が１２重量部を越えるエマルション組成物をアンダーコート被膜として用いると、その焼成性が悪くなり、アルミ蒸着後のベーキング工程で焼成残渣が多くなる傾向にある。
【００１７】
本発明のエマルション組成物中に分散する重合体粒子には、（ｄ）成分として（ａ）〜（ｃ）成分以外の共重合可能なモノマーを３０重量部を越えない範囲で含有していても良い。
（ｄ）成分の含有量が３０重量部を越える場合には、本発明のエマルション組成物の焼成性が不良となる。
【００１８】
この共重合可能なモノマー（ｄ）としては、例えば、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、シリコンメタクリレート、シリコンアクリレート、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、マレイン酸、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、グリシジルメタクリレート、アリルメタクリレート等が挙げられる。
これらの化合物は、１種もしくは２種以上を併用して用いることができる。
【００１９】
本発明のエマルション組成物中の重合体粒子は、そのモルフォロジーが、粒子中心部から最外部にむけて段階的もしくは連続的に（ｃ）成分である不飽和カルボン酸の濃度が増大している分散粒子であることが必要である。
【００２０】
これは、エマルション組成物がスピンコートにより蛍光体層表面全面に広がりながら、乾燥・成膜する際の重合体粒子同士の相互作用、あるいは重合体粒子と火ぶくれ防止用の種々の添加剤との相互作用に着目した観点から、前記特定のモルフォロジー構造を有する重合体を含有するエマルション組成物を用いることで、ＣＲＴ内面の蛍光体層表面全面にわたって均一なアンダーコート被膜を形成することができるためである。
【００２１】
均一なアンダーコート塗膜を形成するためには、重合体粒子の不飽和カルボン酸の濃度を高め、重合体粒子同士の相互作用および重合体粒子と添加剤との相互作用を高めることが有効である。
しかしながら、単に不飽和カルボン酸濃度を増加させると、アンダーコート被膜の焼成性が悪くなるため、使用できる不飽和カルボン酸の量には限度がある。
【００２２】
そこで、本発明においては、粒子中心部から最外部にむけて段階的もしくは連続的に不飽和カルボン酸の濃度が増大したモルフォルジーを有する重合体粒子を用いることによって、限られた不飽和カルボン酸の量で、重合体粒子同士および重合体粒子と添加剤との相互作用を高めることを可能としたものである。
【００２３】
このような特定のモルフォロジーの粒子構造とすることによって、初めて本発明の目的とする均一な塗膜を有し、かつ、焼成性の良好なアンダーコート被膜を形成することができたものである。
【００２４】
そこで、本発明では、アンダーコート被膜の焼成性を損なわない範囲の不飽和カルボン酸の濃度を規定する手段として、一般に知られている、不飽和カルボン酸を共重合させた重合体粒子は、アルカリ領域までｐＨを上昇させると、重合体粒子表面が中和され、粒子径が増大して膨潤度が高くなることを利用して、重合体粒子表面の最適な不飽和カルボン酸の量を規定することにした。
この重合体粒子表面の最適な不飽和カルボン酸の量を見いだすための手段を検討した結果、本発明者らは、まず重合体粒子の粒子径はｐＨの上昇とともに増大していくが、あるｐＨ値を過ぎてさらにｐＨを上昇させると、重合体粒子の膨潤層が溶解しはじめ、増大していた該粒子径が減少に転じることを見出し、この挙動を利用して、以下のような方法で重合体粒子表面の不飽和カルボン酸の量を規定することにした。
【００２５】
具体的には、ｐＨの上昇に合わせて重合体粒子の粒子径が増大してゆき、ある特定のｐＨ値を境に該粒子径が減少傾向に転じるため、この重合体粒子の膨潤度が最大となる時点の膨潤度を、本発明において最大膨潤度とする。
本発明においてこの最大膨潤度は、ｐＨが７未満の領域における重合体粒子径（ＤO）と、ｐＨが７以上の領域において膨潤する際に粒子径が最大となるときの重合体粒子径（ＤMAX）との比（ＤMAX／ＤO）で表す。
このようにして、重合体粒子表面の不飽和カルボン酸の量は、最大膨潤度（ＤMAX／ＤO）で判断することができ、最大膨潤度が大きいほど重合体粒子表面のカルボン酸濃度が高くなるという、重合体粒子のモルフォルジーを評価する１つの指標となる。
本発明のエマルション組成物は、重合体粒子同士の相互作用および重合体粒子と添加剤との相互作用のバランスがよく、アンダーコート被膜に塗布ムラが生じないという点を考慮すると、重合体粒子表面のカルボン酸濃度は、ｐＨを７以上にしたときの重合体粒子の最大膨潤度が１．６〜３．０の範囲にあることが好ましい。
【００２６】
また、不飽和カルボン酸を共重合させた重合体粒子が分散してなるエマルション組成物は、アルカリ領域までｐＨを増大させると、重合体粒子が膨潤もしくは一部溶解して、その結果、エマルション組成物の粘度が増大する（一般にこの粘度変化をアルカリ増粘性と呼んでいる）。
このようなエマルション組成物のアルカリ増粘性は、エマルション組成物の温度、重合体粒子含有率および重合体粒子に含有されるカルボン酸の濃度に左右されることから、重合体粒子表面のカルボン酸の濃度が高いほど、低いｐＨ領域でエマルション組成物の粘度が増大し、重合体粒子同士の相互作用の１つの指標となる。
本発明のエマルション組成物は、２５℃条件下で、エマルション組成物中における重合体粒子含有率を１５重量％に調整したとき、このエマルション粘度がｐＨ７．２未満において１０ｃｐｓ未満であり、かつ、ｐＨが７．２〜８．６の範囲で増粘して１５ｃｐｓ以上のアルカリ増粘性を有することが好ましい。
【００２７】
エマルション組成物中の重合体粒子含有率を１５重量％に調整したときの２５℃におけるエマルション組成物の粘度が、ｐＨ７．２未満の領域において１０ｃｐｓ以上である場合には、重合体粒子同士の相互作用および重合体粒子と添加剤との相互作用が強くなり、アンダーコート被膜に塗布ムラが生じやすくなる傾向にある。
重合体粒子含有率を１５重量％に調整したときの２５℃におけるエマルション組成物の粘度が、ｐＨ７．２〜８．６の領域において１５ｃｐｓ未満である場合には、重合体粒子同士の相互作用および重合体粒子と添加剤との相互作用が弱くなり、アンダーコート被膜に塗布ムラが生じやすくなる傾向にある。
【００２８】
また、本発明のエマルション組成物の重合体粒子の分子量は特に限定されないが、ポリスチレン換算で重量平均分子量が１０万〜２００万の範囲が好ましく、特に、膜性能と成膜性のバランスの点から、好ましくは５０万〜１５０万の範囲であることが好ましい。該組成物の重合体粒子の重量平均分子量が１０万未満であると成膜した膜が脆くなる傾向にあり、２００万を越える場合には造膜性に劣る傾向にある。
【００２９】
また、本発明のエマルション組成物は、ＭＦＴが３０〜５０℃であることが、ＣＲＴの製造条件上好ましい。
これは、ＭＦＴが３０℃未満の場合には造膜速度が速くなるため、ＣＲＴにエマルション組成物の塗布時に生じる過剰分を再利用する際に回収率が低下する傾向にあり、また、ＭＦＴが５０℃より高い場合には造膜速度が遅くなるため、生産性が低下する傾向にある。
【００３０】
本発明のエマルション組成物は、アンダーコート被膜の焼成時に発生するアルミ蒸着膜の火ぶくれを防止するために、種々の添加剤、例えば、ポリビニ−ルアルコ−ルほう酸錯体、過酸化水素、コロイド状シリカ、シュウ酸アンモン等公知のものを添加して使用してもよい。
【００３１】
次に、本発明のエマルション組成物の製造方法について説明する。
本発明のエマルション組成物の製造方法は、特に限定されないが、重合体粒子の構造を前記特定のモルフォロジーに制御するためには、乳化重合法が好ましい。
【００３２】
具体的には、
（ａ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、３５〜９０重量部、
（ｂ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレート、５〜６０重量部、
（ｃ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン酸、２〜１２重量部、および、
（ｄ）（ａ）〜（ｃ）成分以外の共重合可能なモノマー、０〜３０重量部
からなるモノマー混合物を分散媒中に滴下して、乳化重合を行う。
【００３３】
この際、該モノマー混合物は、モノマー混合物単独を滴下してもよいし、モノマー混合物と乳化剤をあらかじめ水にプレ乳化させたモノマー含有エマルションを滴下してもよい。
【００３４】
また、前記モノマー混合物を滴下する際には、モノマー混合物中の（ｃ）成分の濃度に段階的もしくは連続的に濃度勾配をつけて滴下することにより、重合体粒子構造が、粒子中心部から最外部にむけて段階的もしくは連続的に（ｃ）成分濃度が増大する重合体粒子が分散するエマルション組成物を得ることができる。この濃度勾配は、滴下量とともに徐々に（ｃ）成分量を増大するようにしてもよいし、逆に、滴下量とともに徐々に（ｃ）成分の量を減少するようにしてもよい。
【００３５】
この理由は、（ｃ）成分の親水性が他のモノマー成分に比べて高いため、滴下していくうちに、（ｃ）成分濃度を徐々に高濃度から薄くしても、（ｃ）成分濃度を徐々に低濃度から高くしても、（ｃ）成分は水との界面に多く存在しようとするため、結果的に両者の場合とも粒子中心部から最外部にむけて（ｃ）成分濃度が増大している重合体粒子が得られるからである。
【００３６】
滴下時のモノマー混合物の（ｃ）成分の濃度に濃度勾配をつける具体的な方法としては、滴下するモノマー混合物を少なくとも２つのフラクションに分割し、各フラクションで（ｃ）成分の濃度に差をつけて順次滴下して段階的に濃度勾配をつけてもよいし、２つのタンクを用意し、一方のタンクには（ｃ）成分を、もう一方のタンクには（ｃ）成分以外のモノマーを貯蔵し、両者を混合しながら滴下して連続的に（ｃ）成分に濃度勾配をつけてもよい。
【００３７】
本発明のエマルション組成物を構成する重合体粒子の分散媒としては、水が挙げられる。
以上の方法で、本発明のエマルション組成物を製造することができる。
【００３８】
【実施例】
以下に本発明を実施例を用いて説明する。
【００３９】
なお、実施例中に表示した各物性値は、下記の評価方法に従って行った。
（１）ＭＦＴ（最低造膜温度）：
連続した温度勾配をもつ金属板（高林理化（株）製）上にエマルション組成物を塗工し、乾燥させてクラックのない均一被膜を形成する最低温度を求めた。
（２）平均粒子径：
エマルション０．１ｇに、純水５０ｇを加えて希釈した後、レーザーを光源とした光散乱法（大塚電子（株）製；商品名 ＤＬＳ−６００）により、平均粒子径Ｄoを測定した。
（３）最大膨潤度：
エマルション０．１ｇに、アンモニア水５０ｇを加えて希釈した後、ＤＬＳ−６００で膨潤後のｐＨ及び平均粒子径を測定した。この際に用いるアンモニア水としては、濃度を変えた０規定（純水）、３．２×１０-5Ｎ、８．０×１０-5Ｎ、１．１×１０-4Ｎ、１．６×１０-4Ｎ、３．２×１０-4Ｎ、４．８×１０-4Ｎ、６．４×１０-4Ｎ、８．０×１０-4Ｎ、１．１×１０-3Ｎ、１．６×１０-3Ｎ、４．８×１０-3Ｎ、８．０×１０-3Ｎ、１．６×１０-2Ｎ、８．０×１０-2Ｎ、１．６×１０-1Ｎ、８．０×１０-1Ｎ、１．６Ｎの計１８種を用い、徐々にその濃度を高くしてゆき膨潤後の平均粒子径の最大値Ｄmaxを測定し、最大膨潤度をＤmaxとＤoとの比（Ｄmax／Ｄo）により求めた。
（４）アルカリ増粘性：
エマルション組成物を純水で希釈して、重合体粒子含有率が１５重量％になるように調整した。この希釈したエマルション組成物を２５℃の恒温水槽中に３０分以上放置した後、該エマルション組成物１００ｇに対して５重量％アンモニア水１〜５ｍｌを攪拌しながら添加した。
添加後、１分間撹拌を続けた後、エマルション組成物のｐＨおよび粘度を２５℃で測定した。
（５）ｐＨ：
あらかじめ、ｐＨ７およびｐＨ９の標準液で２点校正した後、ｐＨメータ（（株）堀場製作所製；商品名 Ｍ−１３）で測定した。
【００４０】
（６）粘度：
Ｎｏ．１ロータを使用し、６０ｒｐｍにおいて粘度を粘度計（東機産業（株）製；Ｂ型粘度計 ＶＩＳＣＯ−ＢＬ）で測定した。
（７）アンダーコート被膜の均一性：
エマルション組成物を純水で希釈して、さらに火ぶくれ防止用の添加剤を下記に示す割合で添加して、アルミバックアンダーコート被膜用調合液を調整した。
アクリルエマルション(固形分)…１５．０重量％
ポバールほう酸錯体          …  ０．５重量％
過酸化水素                  …  ０．５重量％
純水                        …８４．０重量％
この調合液を予め４２℃に加温した１４インチブラウン管パネル内面の蛍光体層表面にスピンコート法により塗布し、遠赤外線ヒーターで加温して成膜させた後、アルミニウム被膜を蒸着した。
得られた該パネルのアルミニウム蒸着膜側より光を照射し、パネル前面からの透過光を目視により評価した。
○：パネル全面にわたって透過光が均一であり、アンダーコート被膜がパネル全面にわたって均一に塗布されている。
×：パネル中央部と周辺部とで透過光量に差があり、アンダーコート被膜に塗布ムラがある。
（８）アンダーコート被膜の焼成性
エマルション組成物で成膜したアンダーコート被膜をアルミ皿に入れ、熱分析装置（真空理工（株）製；商品名 ＴＧＤ９６００）により、空気雰囲気中、昇温速度７℃／ｍｉｎで室温から４５０℃まで昇温し、そのまま３０分保持して、焼成した。焼成後の残渣を目視により評価した。
○：焼成残渣なし。
×：アルミ皿に黒く焼成残渣が残った。
【００４１】
［実施例１］
メチルメタクリレート２２４重量部とエチルアクリレート１４４重量部の混合物を４つのフラクションに等分割し、各フラクション中のメタクリル酸濃度が、表１に示す濃度になるように総量３２重量部のメタクリル酸を分割して添加し、４つのモノマー混合物フラクションを調整した。
２ｌのセパラブルフラスコに、水６３０重量部，ラウリル硫酸ナトリウム（花王（株）製；商品名：エマ−ル０）７．０重量部、過硫酸カリウム１．２重量部を投入し、窒素雰囲気中１３０ｒｐｍで攪拌しながら、１時間で７０℃に昇温した。
昇温したフラスコ中に、表１に示すメタクリル酸の濃度を有する第１段目のフラクションを３０分間かけて滴下し、３０分間保持して第１段目の乳化重合を行った。
次に第１段目に重合した粒子をシード粒子として、表１に示すメタクリル酸の濃度を有する第２段目のフラクションを３０分間かけて滴下し、３０分間保持して第２段目のシード重合を行った。
以下同様に、表１に示すメタクリル酸の濃度を有する第３段目および第４段目のフラクションを順に、３０分間かけて滴下・保持を繰り返した後、１時間保持した。
さらに８０℃に昇温し、１時間保持して、粒子中心部から最外部へむけてメタクリル酸濃度が増大している重合体粒子が分散するエマルション組成物を得た。得られたエマルション組成物の粒子径は８０ｎｍ、ＭＦＴは４２℃、固形分は３８重量％であった。
また、最大膨潤度は、２．１であった。
【００４２】
得られたエマルション組成物中の重合体粒子含有率を１５重量％になるように純水で希釈し、２５℃におけるアルカリ増粘性を評価したところ、ｐＨ７．１においてエマルション組成物の粘度は５．４ｃｐｓであり、ｐＨ７．７においてエマルション粘度は１８．２ｃｐｓであった。
この希釈したエマルション組成物を用いてアンダーコート被膜を形成し、アルミ蒸着膜を形成して透過光量を評価したところ、透過光量が均一であり、アンダーコート被膜がＣＲＴパネル全面にわたって均一に塗布されていた。
また、アンダーコート被膜の焼成性は良好で、焼成後に残渣は残らなかった。
【００４３】
［実施例２〜実施例４］
滴下するモノマーを５つのフラクションに分割し、各フラクションのメタクリル酸濃度を表１に示す割合にする以外は、実施例１と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタクリル酸濃度が増大している重合体粒子が分散してなるエマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物の評価結果は表３に示す。
【００４４】
［実施例５］
滴下するモノマーを６つのフラクションに分割し、各フラクションのメタクリル酸の濃度を表１に示す割合にする以外は、実施例１と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタクリル酸濃度が増大している重合体粒子が分散してなるエマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物の評価結果は表３に示す。
【００４５】
［実施例６］
メチルメタクリレート２０８重量部、エチルアクリレート１６０重量部からなる混合物を６つのフラクションに等分割し、各フラクション中のメタクリル酸濃度が、表１に示す濃度になるように総量３２重量部のメタクリル酸を分割して添加し、６つのモノマー混合物フラクションを調整する以外は、実施例１と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタクリル酸の濃度が増大している重合体粒子が分散してなるエマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物の評価結果は表３に示す。
【００４６】
［実施例７］
メチルメタクリレート１９２重量部、エチルアクリレート１７６重量部からなる混合物を６つのフラクションに等分割し、各フラクション中のメタクリル酸濃度が、表１に示す濃度になるように総量３２重量部のメタクリル酸を分割して添加し、６つのモノマー混合物フラクションを調整する以外は、実施例１と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタクリル酸の濃度が増大している重合体粒子が分散してなるエマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物の評価結果は表３に示す。
【００４７】
［実施例８］
メチルメタクリレート２１２重量部、エチルアクリレート１４４重量部およびスチレン１２重量部からなる混合物を４つのフラクションに等分割し、各フラクション中のメタクリル酸濃度が、表１に示す濃度になるように総量３２重量部のメタクリル酸を分割して添加し、４つのモノマー混合物フラクションを調整する以外は、実施例１と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタクリル酸の濃度が増大している重合体粒子が分散してなるエマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物の評価結果は表３に示す。
【００４８】
［実施例９］
メチルメタクリレート２５２重量部とエチルアクリレート１３６重量部からなる混合物を５つのフラクションに等分割し、各フラクション中のメタクリル酸の濃度が、表１に示す濃度になるように総量１２重量部のメタクリル酸を分割して添加し、５つのモノマー混合物フラクションを調整する以外は、実施例１と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタクリル酸濃度が増大している重合体粒子が分散してなるエマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物の評価結果は表３に示す。
【００４９】
［実施例１０］
滴下するモノマーを５つのフラクションに分割し、各フラクションのメタクリル酸濃度を表１に示す割合にする以外は、実施例１と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタクリル酸濃度が増大している重合体粒子が分散してなるエマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物の評価結果は表３に示す。
【００５０】
［比較例１］
２リットルのセパラブルフラスコに、水６３０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム（花王（株）製；商品名 エマール０）７．０重量部、過硫酸カリウム１．２重量部を投入し、窒素雰囲気中１３０ｒｐｍで攪拌しながら、１時間で７０℃に昇温した。
昇温したフラスコ中に、メチルメタクリレート２２４重量部、エチルアクリレート１４４重量部およびメタクリル酸３２重量部からなるモノマー均一混合物を３時間かけて滴下した後、１時間保持した。
さらに８０℃に昇温し、１時間保持して、重合体粒子内部でメタクリル酸の濃度が均一な重合体粒子が分散してなるエマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物の評価結果を表３に示す。
【００５１】
［比較例２］
滴下するモノマーが、メチルメタクリレート２００重量部、エチルアクリレート１４８重量部およびメタクリル酸５２重量部からなるモノマー均一混合物である以外は比較例１と同様の方法で、粒子内部のメタクリル酸の濃度が均一な重合体粒子であるエマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物の評価結果は表３に示す。
【００５２】
［比較例３］
滴下するモノマーが、メチルメタクリレート１６０重量部、エチルアクリレート１６０重量部およびメタクリル酸８０重量部からなるモノマー均一混合物である以外は、比較例１と同様の方法で、粒子内部のメタクリル酸の濃度が均一な重合体粒子が分散してなるエマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物の評価結果は表３に示す。
【００５３】
［比較例４］
メチルメタクリレート２６４重量部とエチルアクリレート１３２重量部からなる混合物を５つのフラクションに等分割し、各フラクション中のメタクリル酸濃度が、表１に示す濃度になるように総量４重量部のメタクリル酸を分割して添加し、５つのモノマー混合物フラクションを調整する以外は、実施例１と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタクリル酸の濃度が増大している重合体粒子であるエマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物の評価結果は表３に示す。
【００５４】
【表１】
0003732569.tif 000002
【００５５】
【表２】
0003732569.tif 000003
【００５６】
【表３】
0003732569.tif 000004
【００５７】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の重合体粒子を分散させてなるエマルション組成物により、ＣＲＴパネル内面の蛍光体層表面全面にわたって均一な塗膜を有し、かつ、焼成性の良好なアンダーコート被膜を形成することができ、輝度ムラのないＣＲＴを得ることができる。