(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗顔料を、液状カルボン酸および塩の存在下において混練することを特徴とする粗顔料を顔料型に変換する方法。
【請求項２】
カルボン酸が４乃至２０個の炭素原子を有するカルボン酸である請求項１記載の方法。
【請求項３】
２０℃から該酸の沸騰点までの温度において実施される前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項４】
塩が存在し、そして該塩の量が顔料１部当り０．１乃至２０重量部である前記請求項のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
顔料がフタロシアニン、部分ハロゲン化フタロシアニン、キナクリドン、ジオキサジン、ジケトピロロピロールまたはペリレンである前記請求項のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、粗顔料を顔料型に変換する方法に関する。
粗顔料の粒子サイズを、所望の顔料サイズに減少するための各種の方法が公知である。たとえば、加塩摩砕、ボールミル摩砕、混練りなどである。
英国特許第１４３８９２１号明細書は、液体を添加するための少なくとも２つの分離された手段を有する連続混練り装置を使用する混練り方法を記載している。この方法のための適当な液体は、たとえば、フェノール、アニリン、そして特にグリコールのごとき多価脂肪族アルコールである。使用温度は、１２０乃至３５０℃、好ましくは１６０乃至２８０℃である。
【０００２】
誠に驚くべきことに、今回、連続式混練り装置中において液体として特定のカルボン酸を使用した場合には、混練りを、より低い温度において実施することが可能であり、装置が液体のための少なくとも２つの入口を有する必要がないことが見いだされた。さらに加えて、酸を容易に回収して再使用することが可能である。酸は、化学的手段あるいは他の方法、たとえば水蒸気蒸留によって回収できる。得られる生成物は、場合により、より優れた色濃度と光沢とを有する。
【０００３】
すなわち、本発明は、液状カルボン酸、および場合によっては塩の存在下において粗顔料を混練りすることを特徴とする、粗顔料を顔料型に変換する方法を提供する。
本明細書において”粗顔料”とは、合成によって得られる高度に凝集された状態の、顔料としての使用に適さない粒子サイズを有している顔料、あるいは、摩砕されたがまだ凝集しており、そして合成により得られたものよりも粒子サイズ分布範囲が広く、いまだ顔料として使用するのには不適当である顔料を意味する。
【０００４】
混練り機は、バッチ式ニーダーまたは連続式ニーダーであり得る。連続式ニーダーは二軸または四軸ニーダー、あるいは振動運動を行う単軸ニーダーでありうる。二軸押出機の使用が好ましい。
【０００５】
ニーダーが連続式ニーダーである場合には、それは１０：１乃至５０：１，好ましくは２０：１乃至４０：１の長さ：直径比を有することができる。また、そのニーダーは１乃至２０の混練りゾーン、好ましくは５乃至１０の混練りゾーンを有することができる。
【０００６】
カルボン酸は、操作温度において液状でなければならない。４乃至２０個の炭素原子、より好ましくは６乃至２０個の炭素原子を有する液体脂肪族カルボン酸が好ましい。適当なカルボン酸を特に例示すれば、２−エチルヘキサン酸、オレイン酸、ヘキサン酸、吉草酸またはヘプタン酸である。
操作温度は、２０℃から酸の沸騰点までの範囲の温度であり得る。好ましくは、８０乃至１２０℃である。
温度は、ニーダーに設けた水ジャケットによって制御することができる。その水ジャケットを循環する水は、それを冷却機に通すことによって低温に冷却することができる。
【０００７】
カルボン酸は、ニーダーの長軸に沿った１つまたはそれ以上の地点において、ニーダーに添加することができる。しかし、第１の混練りゾーンの前であって、スクリューのはじめの部分に存在する１つの入口を通じて添加するのが好ましい。
ニーダーは、顔料と塩とに対して１０秒乃至１５分間、好ましくは２０秒乃至６分間、３００乃至２００００sec-1 、好ましくは５００乃至５０００sec-1 の剪断勾配を作用させるものでありうる。連続作動混練り装置の場合、液体の量は混練りによって吸収されるエネルギーが、加工される顔料１Kg当り０．２乃至１５kW時(hr)，好ましくは０．４乃至８kW時／Kgとなるよう選択される。
【０００８】
適当な無機および有機塩の例は塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、塩化亜鉛、炭酸カルシウム、ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、酢酸カルシウム、クエン酸ナトリウム、塩化カルシウムまたはこれらの混合物である。実際に使用される塩は、使用される酸と反応して沈殿を形成することがないように選択されるべきである。
塩は、Malvern の"Mastersizer X" 粒子サイズ分析器（乾燥粉末供給原料２mmまで測定可能）で測定して、１乃至１００μｍ、好ましくは１０乃至５０μｍの粒子サイズを有することができる。
塩が使用される場合、その使用量は、顔料１部当り０．１乃至２０重量部でありうる。
【０００９】
本発明の方法は、仕上げ工程の一部として、摩砕にかけられる各種の顔料に対して適用することができる。かかる顔料の例は、フタロシアニンたとえば銅フタロシアニン、亜鉛フタロシアニンまたはニッケルフタロシアニン、部分ハロゲン化フタロシアニン、キナクリドン、ジオキサジン、ジケトピロロピロール、ペリレンなどである。
使用後、混練り物に水とアルカリとを加えて酸を可溶性塩に変換することによってカルボン酸を回収できる。このあと、顔料を濾過単離し、そして濾液を酸性にして遊離酸を遊離させれば、その遊離酸を回収して再使用することができる。
顔料は、混練りの間または後に、顔料添加物を用いて処理することができる。適当な顔料添加物の例は、天然樹脂または合成樹脂、染料および、特にフタロシアニン顔料の場合にはフタロシアニンスルホン酸のアミン塩である。
以下、実施例によって本発明を説明する。
【００１０】
実施例１
英国のAPV Newcastle-U-LymeのＭＰ２０３０型の二軸押出機に、粗銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）２．０９Kghr-1とＮａＣl ８．７８Kghr-1とを供給する。スクリューのはじめの部分の単一オリフィスへ、２−エチルヘキサン酸（２ＥＨＡと略記する）１．６３Kghr-1を供給する。２ＥＨＡの塩／銅フタロシアニンに対する比率は１５％である。測定された発生トルクは、４９％（３．６８ＫＷ）である。発生した固有エネルギーは１．７６Kg-1ＣｕＰｃである。剪断勾配は１６７５ｓ-1である。
スクリューを、その全長にわたって、水で１５℃に冷却する。混練り物は、１００乃至１１０℃の温度でスクュリューから出る。混練りゾーンの温度は２０乃至１１０℃である。この混練り物２００ｇを水４４０ｇに加える。この混練り物と水との混合物に、ＮａＯＨ（４０％）１２．３３ｇとＮＨ4 ＯＨ（３３％）２．４３ｇとを加え、この混合物を７０℃において１時間撹拌する。この混合物を濾過し、そしてその母液と最初の１００mlの洗浄水とを集め、そのあとプレスケーキを温水で塩類がなくなるまで洗う。プレスケーキを、空気循環炉中において、７０乃至８０℃で乾燥する。
集めた母液と最初の１００mlの洗浄水とに濃ＨＣl （３５．６％）１９．６９ｇを加えて２ＥＨＡを再沈殿させ、これを重力分離漏斗を使用して水層から分離する。回収された２ＥＨＡは、押出機でさらに粗ＣｕＰｃの粒子サイズ削減を実施するために再使用することができる。
得られた顔料はβ−型であり、油性インキビヒクルに配合した時に優秀な濃度、光沢、流動性および分散性を示した。
【００１１】
実施例２
実施例１記載の方法に従ってＣｕＰｃを製造する。混練り物２００ｇを水４４０ｇに加える。この混練り物と水との混合物に、ＮａＯＨ（４７％）１２．３３ｇとＮＨ4 ＯＨ（３３％）２．４３ｇとを加え、この混合物を７０℃において３０分間間撹拌する。この時点で、前もって４０００rpm.でSilverson 分散装置を使用して１５分間水１００ｇに分散させてあった銅フタロシアニンモノスルホン酸のドデシルアミン塩２．７５ｇを、混練り物の分散物に添加し、そして７０℃において、さらに１時間混合を続ける。そのスラリーを濾過し、母液と最初の１００mlの洗浄水とを回収して濾過し、このあとでプレスケーキを塩類がなくなるまで洗う。
プレスケーキを、水５００ｇとＨＣl （３６％）１０ｇとの混合物中に７０℃で１時間再懸濁し、そのあと濾過し、そして塩類がなくなるまで洗う。ついで、プレスケーキを、空気循環炉中において７０℃で一晩乾燥する。顔料の混練りのために使用した２−エチルヘキサン酸を、実施例１に記載した操作に従って回収する。得られた顔料は液体インキワニス中において優秀な濃度、光沢および分散性を示した。
【００１２】
実施例３
実施例１に記載した方法に従って顔料を製造した。ただし、重合ロジン（商品名SYLVATAC 95)０．０３Kghr-1，ＣｕＰｃ２．０１Kghr-1，ＮａＣl ８．４６Kghr-1および２−エチルヘキサン酸２．００Kghr-1を押出機に供給した。顔料と溶剤とは実施例１に記載した操作により回収した。得られた青顔料は油性インキ中において卓越した濃度、光沢および分散性を示した。
【００１３】
実施例４
実施例１に記載した方法に従って顔料を製造した。ただし、洗滌工程の後、プレスケーキを、パドル撹拌器を使用して、水５００ｇ中に再懸濁した。この懸濁物に重合ロジン（商品名SYLVATAC 95)のカリウム塩を添加し（顔料の２重量％）、次いでＨＣl を添加して顔料表面に樹脂を沈着させた。濾過し、洗滌した後，顔料を空気循環炉中において７０℃で一晩乾燥した。得られた青顔料は油性インキ中において卓越した濃度、光沢および分散性を示した。
【００１４】
実施例５
混練り溶剤としてオレイン酸を使用した点を除き、実施例１と同様に操作を実施してＣｕＰｃ顔料を製造した。オレイン酸を、実施例１の２−エチルヘキサン酸の場合と同じ方法で回収した。得られた顔料はβ−型顔料であり、油性インキビヒクルに配合した場合に優れた濃度、光沢、流動性および分散性を示した。
【００１５】
実施例６
実施例１に記載したように操作を実施して、ＮａＣl と２−エチルヘキサン酸とを使用して粗ジオキサジンバイオレット顔料を顔料型に変換した。最終的に得られた顔料は、油性インキビヒクルに配合した時に優れた濃度と純度とを示した。
【００１６】
実施例７
ＮａＣl と２−エチルヘキサン酸とを使用して、実施例１と同様に操作を実施して、粗塩素化銅フタロシアニン顔料を顔料型に変換した。最終的に得られた顔料は、油性インキビヒクルに配合した時に優れた濃度、光沢および純度を示した。
【００１７】
実施例８
混練り塩としてＫＣl を使用した点を除き、実施例１と同様に操作を実施してＣｕＰｃ顔料を製造した。得られた顔料はβ−型顔料であり、油性インキビヒクルに配合した場合に優れた濃度、光沢、流動性および分散性を示した。
【００１８】
実施例９
粗ＣｕＰｃ８KgとＮａＣl １Kgとをボールミル中において５時間摩砕した。この混合物を、ＮａＣl に対するＣｕＰｃの比が１：４．２になるよう調整した。このあと、この混合物を、実施例１記載の二軸押出機に供給した。回収操作を実施例１に記載したように実施した。最終的に得られた顔料は、油性インキビヒクルに配合した時、優れた濃度、光沢および流動性を示した。
【００１９】
実施例１０
バッチ式混練り装置（水冷手段と０．３７ＫＷモーターとを具備したWinkworth 2Z”Ｚ”ブレードミキサー）に、２−エチルヘキサン酸２２４ｇと一緒に粗銅フタロシアニン２５０ｇを装填してよく混合する。ＮａＣl の１２１５ｇを逐次添加した後、この混合物を１００℃（＋１０℃）において６時間混練りする。発生固有エネルギーは２．２Kw・hr・Kg-1。
混練り物を水３７１６ｇの中に集める。この混練り物と水との混合物に、ＮａＯＨ（４７％）１１９ｇとＮＨ4 ＯＨ（３３％）１０ｇとを加え、この混合物を７０℃において１時間撹拌する。この混合物を濾過し、そしてその母液と最初の８００mlの洗浄水とを集め、このあとプレスケーキを温水で塩類がなくなるまで洗う。このプレスケーキを、空気循環炉中において７０乃至８０℃で乾燥する。集めた母液と最初の１００mlの洗浄水とに濃ＨＣl （３５．６％）１６５ｇを加えて２ＥＨＡを再沈殿させ、これを重力分離漏斗を使用して水層から分離する。得られた顔料はβ−型であり、油性インキビヒクルに配合した時に優秀な濃度、光沢、流動性および分散性を示した。
【００２０】
実施例１１
粗ＣｕＰｃ８Kgを、ボールミル中において５時間摩砕した。この摩砕物を２．０Kghr-1の量で二軸押出機に供給した。同時に、２−エチルヘキサン酸３．０Kghr-1をスクリューのはじめの部分の単一オリフィスへ供給した。発生トルクは６３％（４．７３ＫＷ）と観察された。
得られた顔料型物質をカルボン酸から単離した。得られた顔料は油性インキビヒクルに配合した時に優秀な濃度、光沢、流動性、分散性を示した。