(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水不溶性の縮合生成物において、
（Ａ）
（ａ）メラミン３０〜９９モル％および
（ｂ）一般式Ｉ：
【化１】
0003761207.tif 000014
〔式中、Ｘ、Ｘ’およびＸ”は、それぞれ、−ＮＨ２、−ＮＨＲおよび−ＮＲＲ’からなる群から選択されており、かつＸ、Ｘ’およびＸ”は、全てが一致してかつ同時に−ＮＨ２ではなく、ＲおよびＲ’は、それぞれ、ヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ１０−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキル−（オキサ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキル）ｎ（但し、ｎは、１〜５である）およびアミノ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルキルからなる群から選択されているかまたはメラミンＩの混合物である〕
で示される置換されたメラミン１〜７０モル％
からなる混合物、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の総和に対して、８０〜９９．９モル％、
（Ｂ）一般式II：
【化２】
0003761207.tif 000015
〔式中、Ａは、
【化３】
0003761207.tif 000016
または
【化４】
0003761207.tif 000017
但し、Ｙは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンであり、
ｎは、０または１であり、
Ｘは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキレン、Ｃ１〜Ｃ６−ヒドロキシアルキレンまたはＣ４〜Ｃ１８−オキシアルキレンであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ、ＨまたはＣＨ２ＯＨである〕
で示されるポリ尿素、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の総和に対して、０．１〜１０モル％
および
（Ｃ）非置換であるかまたはＣ１〜Ｃ９−アルキルおよびヒドロキシルからなる群から選択された基によって置換されたフェノール、２個または３個のフェノール基によって置換されたＣ１〜Ｃ４−アルカン、ジ（ヒドロキシフェニル）スルホンまたは前記フェノールの混合物、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の総和に対して、場合により１０モル％までを含有する混合物を、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド源化合物を用いて、（ａ）および（ｂ）からなるメラミン混合物対ホルムアルデヒドの比が１：１．１５〜１：４．５の範囲内で縮合させることによって得られることを特徴とする、水不溶性の縮合生成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、（Ａ）本質的に、
（ａ）メラミン３０〜９９モル％および
（ｂ）一般式Ｉ：
【０００２】
【化５】
0003761207.tif 000002
【０００３】
〔式中、Ｘ、Ｘ’およびＸ”は、それぞれ、−ＮＨ２、−ＮＨＲおよび−ＮＲＲ’からなる群から選択されており、かつＸ、Ｘ’およびＸ”は、全てが一致してかつ同時に−ＮＨ２ではなく、ＲおよびＲ’は、それぞれ、ヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ１０−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキル−（オキサ−Ｃ２〜Ｃ４−アルキル）ｎ（但し、ｎは、１〜５である）およびアミノ−Ｃ２〜Ｃ１２−アルキルからなる群から選択されている〕
で示される置換されたメラミンまたはメラミンＩの混合物１〜７０モル％
からなる混合物、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の総和に対して、８０〜９９．９モル％、
（Ｂ）一般式ＩＩ：
【０００４】
【化６】
0003761207.tif 000003
【０００５】
〔式中、Ａは、
【０００６】
【化７】
0003761207.tif 000004
【０００７】
または
【０００８】
【化８】
0003761207.tif 000005
【０００９】
但し、Ｙは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレンであり、
ｎは、０または１であり、
Ｘは、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキレン、Ｃ１〜Ｃ６−ヒドロキシアルキレンまたはＣ４〜Ｃ１８−オキシアルキレンであり、
Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ、ＨまたはＣＨ２ＯＨである〕
で示されるポリ尿素、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の総和に対して、０．１〜１０モル％
および
（Ｃ）非置換であるかまたはＣ１〜Ｃ９−アルキルおよびヒドロキシルからなる群から選択された基によって置換されたフェノール、２個または３個のフェノール基によって置換されたＣ１〜Ｃ４−アルカン、ジ（ヒドロキシフェニル）スルホンまたは前記フェノールの混合物、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の総和に対して、１０モル％まで
を必須成分として含有する混合物を、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド源化合物を用いて、メラミン対ホルムアルデヒドの比が１：１．１５〜１：４．５の範囲内で縮合させることによって得られる水不溶性の縮合生成物に関する。
【００１０】
更に、本発明は、前記縮合生成物を製造するための方法、繊維およびフォームを製造するための該縮合生成物の使用並びに前記縮合生成物から得られる成形品に関する。
【００１１】
【従来の技術】
欧州特許出願公開第５５３４２１号明細書には、ペーパーウェブを浸漬するための樹脂溶液中に成分（Ｂ）によるポリ尿素の使用が記載されている。
【００１２】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第２９１５４５７号明細書、同第２３６４０９１号明細書、欧州特許出願公開第２２１３３０号明細書および同第４０８９４７号明細書の記載には、メラミンが、ヒドロキシアルキル置換されたメラミンまたはヒドロキシアルキルオキシアルキル置換されたメラミンのような置換されたメラミンによって完全にかまたは部分的に置換されているメラミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂中のフォームおよび繊維のような成形品が開示されている。
【００１３】
従来技術のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂の１つの欠点は、加水分解に対する該樹脂の不十分な抵抗性であり、このことは、望ましくない量でのホルムアルデヒドの放出を生じる。このことが理由で、欧州特許出願公開第５２３４８５号明細書で、非置換であるかまたはＣ１〜Ｃ９−アルキルおよびヒドロキシルからなる群から選択された基によって置換されたフェノール、２個または３個のフェノール基によって置換されたＣ１〜Ｃ４−アルカン、ジ（ヒドロキシフェニル）スルホンまたは前記フェノールの混合物の存在下に縮合を実施することが意図されている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、硬化した状態で上記の欠点のない別のメラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、冒頭で定義された縮合生成物によって達成されることが見出された。
【００１６】
また、前記縮合生成物を製造法、繊維およびフォームを製造するための該縮合生成物の使用並びに前記生成物から得られる成形品が見出された。
【００１７】
本発明のメラミン樹脂は、成分（Ａ）として、本質的にメラミン３０〜９９モル％、有利に５０〜９９モル％、特に有利に８５〜９５モル％および置換されたメラミンＩまたは置換されたメラミンＩの混合物１〜７０モル％、有利に１〜５０モル％、特に有利に５〜１５モル％からなる混合物８０〜９９．９モル％を含有する。
【００１８】
一般式Ｉ：
【００１９】
【化９】
0003761207.tif 000006
【００２０】
で示される適当な置換されたメラミンは、Ｘ、Ｘ’およびＸ”が、それぞれ−ＮＨ2、−ＮＨＲおよび−ＮＲＲ’からなる群から選択され、かつＸ、Ｘ’およびＸ”は、全てが一致してかつ同時に−ＮＨ2ではなく、ＲおよびＲ’は、それぞれ、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ10−アルキル、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキル−（オキサ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキル）n（但し、ｎは、１〜５である）およびアミノ−Ｃ2〜Ｃ12−アルキルからなる群から選択されているものである。
【００２１】
選択されたヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ10−アルキル基は、有利にヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ6−アルキル、例えば２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−ヒドロキシイソプロピル、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル、５−ヒドロキシ−ｎ−ペンチル、６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキシル、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル、有利にヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキル、例えば２−ヒドロオキシエチル、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−ヒドロキシイソプロピルおよび４−ヒドロキシ−ｎ−ブチル、特に有利に２−ヒドロキシエチルおよび２−ヒドロキシイソプロピルである。
【００２２】
選択されたヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキル−（オキサ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキル）n基は、有利にｎが１〜４のもの、特に有利にｎが１または２のもの、例えば５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−２，５−ジメチル−ペンチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−１，４−ジメチル−ペンチル、５−ヒドロキシ−３−オキサ−１，２，４，５−テトラメチル−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクチルである。
【００２３】
適当なアミノ−Ｃ2〜Ｃ12−アルキル基は、有利にアミノ−Ｃ2〜Ｃ8−アルキル基、例えば２−アミノエチル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、５−アミノペンチル、６−アミノヘキシル、７−アミノヘプチルおよび８−アミノオクチル、特に有利に２−アミノエチルおよび６−アミノヘキシル、極めて特に有利に６−アミノヘキシルである。
【００２４】
本発明のために特に適当である置換されたメラミンは、２−ヒドロキシエチルアミノ−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、例えば２−ヒドロキシエチルアミノ−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−ヒドロキシイソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、例えば２−（２−ヒドロキシイソプロピルアミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−（２−ヒドロキシイソプロピルアミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（２−ヒドロキシイソプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン、５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチルアミノ−１，３，５−トリアジン、例えば２−（５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチルアミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−（５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチルアミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチルアミノ）−１，３，５−トリアジンおよび６−アミノヘキシルアミノ−１，３，５−トリアジン、例えば２−（６−アミノヘキシルアミノ−ペンチルアミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジ−（６−アミノヘキシルアミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（６−アミノ−ヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジンまたは前記化合物の混合物、例えば２−（５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチルアミノ）−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン１０モル％、２，４−ジ−（５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチルアミノ）−６−アミノ−１，３，５−トリアジン５０モル％および２，４，６−トリス−（５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチルアミノ）−１，３，５−トリアジン４０モル％の混合物である。
【００２５】
成分（Ｂ）としての水不溶性のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂は、一般式II：
【００２６】
【化１０】
0003761207.tif 000007
【００２７】
〔式中、Ａは、
【００２８】
【化１１】
0003761207.tif 000008
【００２９】
または
【００３０】
【化１２】
0003761207.tif 000009
【００３１】
但し、Ｙは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレンであり、
ｎは、０または１であり、
Ｘは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキレン、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキレン、Ｃ1〜Ｃ6−ヒドロキシアルキレンまたはＣ4〜Ｃ18−オキシアルキレンであり、
Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ、ＨまたはＣＨ2ＯＨである〕
で示されるポリ尿素０．１〜１０モル％を含有する。
【００３２】
ポリ尿素およびその調製法は、Ullmanns Encyclopaedie der Technischen Chemie、第３版、第８巻、第３８９頁以降に記載されている。
【００３３】
式（II）のポリ尿素は、水溶液中で調製される。第一級または第二級アミノ基を有するポリアミンは、高められた温度で、尿素と反応して、アンモニアの除去によって相応するポリ尿素を形成する。
【００３４】
適当なポリアミンは、アルキレンジアミン、ジアルキレントリアミン、ポリアルキレンポリアミン並びに官能性ポリアミン、例えばエチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、エーテルジアミン、ポリエーテルジアミン等である。
【００３５】
ポリ尿素の調製のために、ポリアミンは、尿素の理論的に必要とされた量、しかし有利には僅かに過剰量と、濃縮された水溶液中で、８０℃〜１２０℃で反応させられる。反応時間は、１時間〜１５時間の範囲内である。反応が進行するにつれて形成されたアンモニアは、有利に不活性ガス、例えば窒素を用いて反応混合物から除去される。生成物が、室温に冷却する際に晶出する場合には、分析により純粋なポリ尿素は、氷水および少量のメタノールを用いる洗浄を繰返すことによって単離することができる。
【００３６】
また、ポリ尿素誘導体は、６０〜８０％濃度の水溶液の形で、化学組成に応じて縮合のために使用することができる。水溶性を向上させる適当な方法は、生成物とホルムアルデヒドとの反応であり、この場合、ホルムアルデヒド０．１〜０．９モルが、尿素基１個当たり、尿素誘導体のヒドロキシメチル化のために使用される。生じた無色の水性のヒドロキシメチル化されたポリ尿素溶液は極めて長い貯蔵寿命を有する。
【００３７】
有利なポリ尿素は次のものである：
−    ジプロピレントリス尿素
【００３８】
【化１３】
0003761207.tif 000010
【００３９】
−    ヘキサメチレンジ尿素
【００４０】
【化１４】
0003761207.tif 000011
【００４１】
−    ４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジ尿素
【００４２】
【化１５】
0003761207.tif 000012
【００４３】
−    ジエチレントリス尿素
【００４４】
【化１６】
0003761207.tif 000013
【００４５】
成分（Ｃ）としての場合による本発明のメラミン樹脂は、フェノールまたはフェノールの混合物１０モル％まで、有利に少なくとも０．１モル％を含有する。
【００４６】
適当なフェノール（Ｃ）は、ヒドロキシル基１または２個を含有するフェノール、例えば置換されていないかまたはＣ１〜Ｃ９−アルキルおよびヒドロキシルからなる群から選択された基によって置換されているフェノール、２個または３個のフェノール基によって置換されたＣ１〜Ｃ４−アルカン、ジ（ヒドロキシフェニル）スルホンまたは前記フェノールの混合物である。
【００４７】
有利なフェノールは、フェノール、４−メチルフェノール、４−第三ブチルフェノール、４−ｎ−オクチルフェノール、４−ｎ−ノニルフェノール、ピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンである。特に好ましくは、フェノール、レゾルシノールおよび／または２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用することが記載される。
【００４８】
本発明の縮合生成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）および望ましい場合には、（Ｃ）と、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド源化合物とを、１：１．１５〜１：４．５、有利に１：１．８〜１：３．０の範囲内のメラミン対ホルムアルデヒドのモル比で反応させることによって得られる。
【００４９】
一般に、ホルムアルデヒドは、例えば４０〜５０重量％の濃度を有する水溶液の形でかまたは（Ａ）、（Ｂ）および望ましい場合には（Ｃ）との反応の場合にホルムアルデヒドの源である化合物の形で、例えばオリゴマーまたは重合体のホルムアルデヒドの形で例えばパラホルムアルデヒド、１，３，５−トリオキサンまたは１，３，５，７−テトロキソカンのような固体形で使用される。
【００５０】
繊維の製造のためには、置換されたメラミン１〜５０モル％、有利に５〜１５モル％、特に７〜１２モル％および上記のフェノールの１つまたはその混合物、有利に０．１〜９．５モル％、特に有利に１〜５モル％を使用することが有利である。
【００５１】
フォームの製造のためには、置換されたメラミンまたは置換されたメラミンの混合物０．５〜２０モル％、有利に１〜１０モル％、特に１．５〜５モル％および上記のフェノールの１つまたはその混合物、有利に０．１〜５モル％、特に有利に１〜３モル％を使用することが有利である。
【００５２】
樹脂を製造するためには、メラミンおよび置換されたメラミン（成分Ａ）、ポリ尿素（成分Ｂ）および望ましい場合にはフェノール（成分Ｃ）がホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド源化合物と一緒に重縮合される。全ての成分は、まさに開始時から存在してよいかまたは少量ずつおよび連続的に反応させることができ、かつ更に前記成分の量を生じた前縮合物に引続き添加してもよい。
【００５３】
一般に、重縮合は、常法で実施される（欧州特許出願公開第３５５７６０号明細書、Houben-Weyl、第１４／２巻、第３５７頁を見よ）。
【００５４】
一般に、反応温度は、２０〜１５０℃の範囲内、有利に４０〜１４０℃の範囲内に定められる。
【００５５】
一般に、反応圧力は重要ではない。一般に、この反応は、１００〜５００ｋＰａの範囲内、有利に１００〜３００ｋＰａの範囲内で実施される。
【００５６】
この反応は、溶剤を用いてかまたは溶剤なしに実施することができる。一般に、水性ホルムアルデヒド溶液が使用される場合には、溶剤は添加されない。固体形で結合したホルムアルデヒドが使用される場合には、通常、水が溶剤として使用され、この場合、使用された量は、一般に、使用された成分（Ａ）〜（Ｃ）の全量に対して、５〜４０重量％、有利に１５〜２５重量％である。
【００５７】
更に、重縮合は、一般に、７を上廻るｐＨ値で実施される。このｐＨ値は、有利に７．５〜１０．０、特に有利に８〜１０である。
【００５８】
更に、この反応混合物は、常用の添加剤、例えばアルカリ金属亜硫酸塩、例えば重亜硫酸ナトリウムおよび亜硫酸ナトリウム、アルカリ金属蟻酸塩、例えば蟻酸ナトリウム、アルカリ金属クエン酸塩、例えばクエン酸ナトリウム、リン酸塩、ポリリン酸塩、尿素、ジシアンジアミドまたはシアンアミドの少量を用いて処理してもよい。前記添加剤は、縮合反応の前、間または後に、純粋な別個の化合物としてかまたは互いに混合して、それぞれの場合に、物質中でかまたは水溶液として添加することができる。
【００５９】
他の変性剤は、アミンあるいはまたアミノアルコール、例えばジエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミンまたは２−ジエチルアミノエタノールである。
【００６０】
更に、適当な添加剤は、充填剤、乳化剤または発泡剤である。
【００６１】
充填剤として、例えば繊維状または粉末状の無機強化剤または充填剤、例えばガラス繊維、金属粉末、金属塩または珪酸塩、例えばカオリン、滑石、重晶石、石英または白亜、また顔料および染料を使用することが可能である。乳化剤として、一般に、長鎖のアルキル基を有する常用の非イオン性、陰イオン性または陽イオン性有機化合物が使用される。非硬化樹脂がフォームにされる場合には、使用された発泡剤は、例えばペンタンであってもよい。
【００６２】
重縮合は、バッチ法でかまたは連続的に、例えば押出し機中で（欧州特許出願公開第３５５７６０号明細書を見よ）、常法により実施することができる。
【００６３】
本発明の縮合生成物を硬化することによる成形品の製造は、常法により、蟻酸、硫酸のような酸または塩化アンモニウムの少量を添加することによって行われる。
【００６４】
フォームは、硬化していない縮合物、乳化剤、発泡剤および上記の常用の添加剤を有するかまたは有していない硬化剤を含有する水溶液または分散液を発泡させ、次にフォームを硬化させることによって製造することができる。この方法は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２９１５４５７号明細書中に詳細に記載されている。
【００６５】
通常、繊維は、本発明のメラミン樹脂を、常法で、例えば硬化剤の添加後に室温で回転紡糸機（rotospin machine）中で紡糸し、次に、粗製繊維を加熱した雰囲気下で硬化させるかまたは溶剤として使用している水を蒸発させるために加熱した雰囲気下で紡糸し、かつ縮合物を完全に硬化させることによって製造される。この方法は、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２３６４０９１号明細書中に詳細に記載されている。
【００６６】
得られたフォームおよび繊維は、加水分解に対する改善された抵抗性および減少されたホルムアルデヒド放出によって特徴付けられる。
【００６７】
【実施例】
それぞれの縮合反応から生じる本発明の樹脂材料を、それぞれ、硬化剤としての３５重量％濃度の蟻酸２重量％（全重量に対して）と混合し、次に３０℃で、５００μｍのノズル口径を有する回転紡糸装置を通して押し込んだ。次に、こうして得られた粗製繊維を、２３０℃で１．５時間加熱した。こうして、５〜５０μｍの直径および１〜２０ｃｍの長さを有する繊維を製造した。
【００６８】
実施例中に報告された粘度値は、コーンプレート粘度計（cone-plate viscometer）（エップレヒト  インスツルメンツ＋コントロールス社（Epprecht Instruments+Controls）からの規格“Ｄ”コーン）を用いて、２０秒~の剪断勾配及び２０℃で測定した。
【００６９】
ホルムアルデヒド放出量を、アメリカン  アソシエーション  オブ  テクスタイル  ケミスツ  アンド  カラリスト（American Association of Textile Chemists and Colorists）（ＡＡＴＣＣ）の１９７８年の試験法第１１２番を用いて測定した。
【００７０】
前記試験の場合、生成物の正確に計量された量（約１ｇ）を、試料が水と直接接触しないような方法で水５０ｍｌを有する閉鎖された容器の内部のガラスフリット中に配置した。次に、この試験容器を４９±１℃で２０時間加熱した。次に、該容器を、それぞれ、約９０分間で室温に冷却させ、試料を容器から取出し、それぞれの試料容器を振盪した。次に、試験溶液のそれぞれ１ｍｌを、酢酸アンモニウム１．５ｇ、氷酢酸０．０３ｍｌおよびアセチルアセトン０．０２ｍｌを含有する水性試薬溶液１０ｍｌと混合し、かつ水浴中で５８℃で７分間加熱した。得られた溶液は、ホルムアルデヒド含量によって著しく変動する黄色の色調を有し、かつ該溶液の吸光度の値を冷却後に（約３０分間）分光計により４１２ｎｍで測定した。
【００７１】
光度計の０の較正は、予め、盲試験の試料（blank sample）（試薬溶液１０ｍｌ＋蒸留水１ｍｌ）を用いて実施した。
【００７２】
ホルムアルデヒド含量を、こうして得られた吸光度の値と、ホルムアルデヒドの既知量を含有する基準溶液の吸光度の値とを比較することによって測定し、この場合、基準溶液の値は、同じ方法によって測定し、次に較正曲線を形成させるためにプロットした。
【００７３】
加水分解に対する抵抗性を、それぞれの場合、水１ｌ中で２４時間繊維約３ｇを還流によって試験した。次に、この繊維を乾燥棚中で９０℃で一定重量にまで乾燥させた。
【００７４】
例  １
４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジ尿素を有するメラミン樹脂
メラミン１８７１ｇ（１４．８モル）、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジ尿素４３２ｇ（１４．８モル）、パラホルムアルデヒド４３４ｇ、フェノール４０．９ｇおよびジエチルアミノエタノール８．２５ｍｌを、４０重量％濃度の水性ホルムアルデヒド溶液１３８９ｇと混合した。次に、この反応混合物を該反応混合物が１３００Ｐａ／秒の粘度を有するまで還流した。ホルムアルデヒド放出量および重量損失について測定された値は以下のようであった：
ホルムアルデヒド放出量  ：  ３３０ｐｐｍ
加水分解による重量損失  ：      ０重量％
例  ２
ジプロピレントリ尿素を有するメラミン樹脂
メラミン１８７１ｇ（１４．８モル）、（ＤＰＴＨ：Ｆｏ＝１：０．５のモル比でホルムアルデヒドを用いてメチロール化された）ジプロピレントリ尿素５５７．２ｇ（１４．８モル）、パラホルムアルデヒド４９９．６ｇ、フェノール４０．９ｇ、ジエチルアミノエタノール２４．７５ｍｌおよび４０重量％濃度の水性ホルムアルデヒド溶液１１６４．１ｇを混合した。次に、この反応混合物を１３００Ｐａ／秒の粘度を有するまで還流した。ホルムアルデヒド放出量および重量損失について測定された値は以下のようであった：
ホルムアルデヒド放出量  ：  ３００ｐｐｍ
加水分解による重量損失  ：  ０〜１重量％