【手続補正書】
【提出日】平成30年9月21日(2018.9.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
従来の廃白土を利用する方法に関する特許としては、例えば以下のものが提案されている。特許文献１は、下水汚泥・農産廃棄物・木質系廃棄物・廃タイヤ・廃ゴム・廃プラスチックなどの廃棄物を炭化、賦活して得た吸着剤をごみ処理時の脱臭に利用する方法に関するものであり、特許文献２は、下水汚泥を炭化処理して吸着剤として再利用する方法に関するものであり、特許文献３は、有機性汚泥などの有機性廃棄物を密閉炭化炉で炭化処理し、活性炭のような物理吸着能を持つ多孔性の炭化物を製造する装置等に関するものであり、特許文献４は、廃白土を気密性を有する回転炉に投入し、非酸化性雰囲気で焼成することとする、廃白土の処理方法並びに当該処理物からなる吸着剤に関し、特許文献５は、白土等の担体に銀を坦持させた有機硫黄化合物含有油中の硫黄化合物を吸着、除去する脱硫剤に関するものである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
廃白土は上記したように、白土（ブリーチングアース）粉末に油脂類が二次的に含浸したものであり、これを有効利用する方法は、例えば上記の特許文献記載の方法をはじめとして多数のものが提案されているが、炭化物製造を目的として焼成キルンを使用する場合は、焼成キルン温度のバラツキが生じやすく炭化物としての品質が満足するものではない。すなわち燃焼不十分では油脂分が残留し、吸着性能が低いほか、当該残留油分が経時変化して酸化劣化を起こして吸着性能がさらに落ち、また過加熱した場合は、粒子の表面の炭化物が消失してしまい、更に白土の細坑も破壊されてしまう。
本発明の目的は大気下において、廃白土の油脂分の燃焼だけを行い、かつ、過加熱をしないように処理することにより、優れた吸着性能を有する吸着剤を製造することであり、また、特に、放射性物質・ダイオキシン類・重金属の吸着、無害化処理に有用な吸着剤を得ることである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
（大気下での焼成）
本発明においては、上記のごとき、廃白土のような油脂類含有多孔性無機鉱物を、大気下で燃焼し焼成するものであり、これが最も好ましい態様であるが、場合によってはあえて大気に類似した雰囲気である酸化性雰囲気下で焼成して当該油脂類を炭化することもできる。
なお、酸化性雰囲気としては、空気の一部を、または純酸素ガスを、窒素、アルゴン、水素、二酸化炭素ガスなどの不活性ガス等で置換して以下の所望の濃度とした混合気体を用いるものである。なお、酸素ガスをそのまま用いることも可能であるが、その場合は、減圧下で炭化処理を行うことが好ましい。
また、空気の代わりに、酸化性雰囲気を用いる場合の当該混合ガス中の酸素等の酸化性ガスの濃度は、炭化速度等を制御するため、適度の濃度であることが好ましく、通常１〜９５％、好ましくは５〜８０％、より好ましくは１０〜５０％、さらに好ましくは１５〜３０％程度である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明における焼成・炭化を実施するための装置としては、少なくとも加熱手段を備え、油脂類含有多孔性無機鉱物を収容し、これを大気に解放した状態で焼成・炭化しうるものであれば、特に限定するものではないが、通常は、外熱型又は内熱型の炉が好ましい。炉は、回分焼成炉であってもよいが、好ましくは、処理すべき油脂類含有多孔性無機鉱物を連続的に受け入れ、これを炉内を移動させながら焼成・炭化処理し、炭化された無機鉱物を連続的に排出するロータリーキルンタイプの連続焼成炉が使用されうる。そして実施する上で最も好ましいのは、後記実施例に示すように回分焼成炉であって、加熱手段及び撹拌手段を備えた槽型の炉である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
焼成・炭化時間は、白土等の無機鉱物の処理量や温度によっても変わりうるが、通常、２０〜３００分、好ましく３０〜２５０分、さらには４０〜１２０分、最も好ましくは５０〜７０分間焼成・炭化することが望ましい。なお、焼成・炭化は、油脂類含有多孔性無機鉱物をバーナー等で点火してそのまま自燃焼（自然燃焼）させればよい。一旦自然燃焼が開始された後は、加熱装置は停止して自然燃焼を行うことが好ましい。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明のＡＣＳは、さらに和紙、洋紙、段ボール等の紙に５〜５０質量％配合したり、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、（発泡）ポリウレタン、フェノール樹脂、メラミン樹脂、天然ゴム、合成ゴム等の樹脂（高分子化合物）に１〜６０質量％配合することができる。また、不織布に外添し種々の加工に供したり、さらには、含水アルミニウムシリケートであるベントナイトに３０〜７０質量％配合して、コーティングに使用することもできる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
〔実施例１〕（ダイオキシン類の吸着試験）
炭素担持多孔性吸着剤（ＡＣＳ）の調製
ＡＣＳの調製には、下部に主ガスバーナーを、上部に補助バーナーを備え上部が開閉できる蓋部を備えた攪拌機付き円筒型炭化装置を使用した。当該装置に、原料として含油廃白土（油脂分２０−３０％）（１００Ｋｇ）を仕込み、上部を解放させた状態で、撹拌下に加熱しながら下部バーナーで加熱し燃焼を開始させた。燃焼が開始したら下部バーナーを停止し、自力で燃焼を継続させ、この燃焼中にさらに追加の１００Ｋｇの含油廃白土を１時間に渡って連続投入した。この際、補助バーナーを適宜使用した。内部温度は３００−５００℃であった。
燃焼終了後蓋部を密閉して冷却し、さらに篩分けし、これを粉砕機（ダルトン社製、アトマイザー微粉砕機）で平均粒径が５０μｍ以下に粉砕したものを試験用ＡＣＳとして使用した。
なお、当該ＡＣＳは、原料含油廃白土の油脂分２０−３０％は燃焼により３−５％となっていた。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
試験方法
３Ｌのガラスビーカーに排水（排煙冷却水）を２Ｌ分取し、ダイオキシン類混合標準液を添加したものを試験試料液とした。当該試料液に、上記で調製したＡＣＳ粉末２０ｇ加えマグネチックスターラーで常温で３０分間撹拌下、ＡＣＳ粉末を液中に分散させた状態で吸着操作を行った。攪拌終了後、試料液をガラス繊維ろ紙（ＧＣ−５０)で濾過し、濾液をダイオキシン類分析試料とした。また、除去剤であるＡＣＳ粉末無添加の試料液も同様な操作を行い対照試料とした。結果を表１に示した（なお、濾紙残渣はＡＣＳ粉末である。）。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
（４）セシウム吸着剤としてのＡＣＳとゼオライトの比較試験
ＡＣＳとゼオライトのセシウム吸着能の比較試験を実施した。ＡＣＳとしては実施例１で調製したものを使用した。またゼオライトとして北海道ゼオライト社のものを使用した。
放射性セシウム標準液（１３７Ｃｓ４３７Ｂｑ／Ｋｇ)１００ｍＬにＡＣＳとゼオライトを各１ｇ添加して攪拌後濾過し１０００秒放置後の上水を採取し以下の放射性濃度の測定方法により浄水中の放射能濃度（Ｂｑ／Ｋｇ）を測定した。結果を、表６に示した。
表６より、本発明のＡＣＳは、ゼオライトに比較して遙かに高い放射性セシウムの吸着能を有することが確認された。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
（５）放射性セシウム土壌汚染での小松菜の生育
放射性セシウムで汚染された土壌（福島県飯館村）で生育した小松菜と、当該土壌にＡＣＳを混合処理した混合土壌での生育させた小松菜とにおける生育菜中のセシウムの含有濃度の比較を実施した。
すなわち、汚染土壌（福島県飯館村）９０部にＡＣＳ１０部を添加してよく混合し、当該混合処理した土壌で小松菜を栽培し、生育させた菜中の放射性セシウムの濃度を［００４４］記載の以下の方法で測定した。結果を表７に示す。
表から明らかなごとく、放射性セシウムで汚染した土壌にＡＣＳを添加処理することにより、生育させた小松菜中に移行する含有セシウムは、約３００分の１と劇的に減少することが示された。このようにＡＣＳをセシウム汚染土壌に添加することにより、極めて効果的に、例えばセシウムをほとんど含まない小松菜を生育できるほど放射性セシウム汚染土壌の処理ができることが示された。その農業分野における意義はきわめて大きいと考えられる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
小松菜中の放射能濃度の測定方法
試料（小松菜を細かく粉砕したもの）をプラスチックシャーレに封入して、低放射能レベル遮蔽箱に設置したＧｅ（Ｌｉ）半導体検出器と４０９６チャンネル波高分析器を用いて、γ線スペクトルを３６００秒測定した。放射性セシウムである１３４Ｃｓと１３７Ｃｓから放出されるγ線強度（ｋＢｑ／Ｋｇ）について測定及び解析を行った。（表７の値は、この方法により測定したものである。）
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
〔実施例４〕（ストロンチウムの吸着試験）
実施例３の（１）と同様な操作方法で試験を実施した。ＡＣＳとしては実施例１で調製したものを使用した。結果を表８に示す。
表から明らかなごとく、２４時間後の濾液では２．６ｍｇ／Ｌとなりストロンチウム濃度から計算した吸着されたストロンチウムは７４．０％であり、ＡＣＳ１ｇに吸着したストロンチウムは、０．７４ｍｇである。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
本発明の炭素担持多孔性吸着剤、特にＡＣＳは、以下のような産業上の利用可能性を有する。すなわち、（ｉ）ダイオキシン類吸着剤として、焼却処分場の反応集塵機の反応助剤として、また排ガス対策として使用することができる。次に（ｉｉ）重金属吸着剤として、重金属汚染水・汚染土壌処理剤として使用しうるものであり、さらに（ｉｉｉ）放射性物質吸着剤として、汚染空気・汚染水・汚染土壌の吸着剤としてまた固化剤の原料として放射性物質の封じ込め剤として有用なものであり、さらに（ｉｖ）特定悪臭物質の吸着剤として、家庭用吸着剤（冷蔵庫・靴箱・ゴミ箱等）及び産業用等の広範な分野において好適に使用しうるものであるから、その産業上の利用可能性は極めて大きいと言わざるを得ない。