(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
大きさ20μm以上のクラック状の折れ込み欠陥である表面欠陥がゼロ 個／１０００ｍｍ２である表面性状に優れたことを特徴とする電子材料用銅合金。
【請求項２】
表面粗さ：Ｒａが０．０５〜０．０９μｍである表面性状に優れたことを特徴とする請求項１記載の電子材料用銅合金。
【請求項３】
表面粗さ：Ｒｙが０．４５〜０．９０である表面性状に優れたことを特徴とする請求項１及び２記載の電子材料用銅合金。
【請求項４】
Ｎｉ：１．０〜３．０ｍａｓ％、Ｓｉ：０．２〜０．６％を少なくとも含有する表面性状に優れたことを特徴とする請求項１〜３記載の電子材料用銅合金。
【請求項５】
銅合金薄板の製造工程において，中間圧延工程における材料板厚が1.0〜3.0mmの段階における銅合金圧延板の圧延直角方向の表面粗さの内，平均粗さRaを0.5μｍ以下，最大高さRyを3.0μm以下に規定したことを特徴とする電子材料用銅合金に用いる素条。
【請求項６】
請求項５の素条を用いて製造した表面性状に優れたことを特徴とする電子材料用銅合金
【請求項７】
銅合金薄板の製造工程において，中間板厚に加工する段階での冷間圧延工程における圧延ロールの表面粗さを，平均粗さRaが0.3〜0.8μmである圧延ロールを用いて圧延を行うことにより，材料板厚が1.0〜3.0mmの段階における銅合金圧延板の圧延直角方向の表面粗さの内，平均粗さRaを0.5μｍ以下，最大高さRyを3.0μm以下としたことを特徴とする電子材料用銅合金に用いる素条の製造方法。
【請求項８】
銅合金薄板の製造工程において，中間板厚に加工する段階での冷間圧延工程における圧延ロールの表面粗さを，平均粗さRaが0.3〜0.8μmである圧延ロールを用いて圧延を行うことにより，材料板厚が1.0〜3.0mmの段階における銅合金圧延板の圧延直角方向の表面粗さの内，平均粗さRaを0.5μｍ以下，最大高さRyを3.0μm以下とした中間工程を有することを特徴とする電子材料用銅合金の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は，良好な表面性状を有しさらには優れためっき性を有する電子材料用銅合金及びその製造方法更には、前記銅合金に使用する素条及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
リードフレーム，ピン，コネクター等に使用される電子材料用銅合金条では，製品の基本特性として高い機械的強度および高い電気伝導性を両立させることが要求される。さらに近年の電子部品の小型化，薄肉化の一層要求されることから，機械的強度が優れている他に，曲げ加工や繰り返し曲げに強いこと，めっき，半田付け性が良好であることが要求される。
【０００３】
前記要求特性の内めっき性に関し，薄板とした製品にめっき処理した際にめっき剥がれや膨れの発生という問題が生じることがある．この原因としては，めっき前処理条件，めっき条件，素材要因および環境・外的要因が挙げられる．このうち素材要因としては，加工時の材料表面の応力集中や潤滑性不良，作業方法（製造条件）の不適当によって，材料表面にクラック状の折れ込みが生じ，めっき欠陥の原因となることがある（参考文献  「めっき欠陥の顕微鏡写真集」，兼松弘，鈴木健生，（株）21世紀社，1980）。更にはこれらクラック状の折れ込み欠陥は，製品に曲げ加工を施した際，曲げ部のクラック発生の起点となりうる。
【０００４】
これらの問題を回避する一つの手段として，製品製造の中間工程あるいは最終工程において材料表面を酸洗研磨し前述の欠陥を除去するといった方法が行われている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
製品表面を研磨することによって，多くの場合表層の酸化スケールの除去は可能であるが，クラック状の折れ込み欠陥は完全には除去されずに残存する場合がある。また多量に表面研磨を行うと，製造歩留の低下，および表面粗さが大きくなり製品の表面性状が劣化する。
【０００６】
本発明は上述した問題解決のためになされたもので，本発明の目的は，製品をめっき処理した際のめっき剥がれや膨れの発生しない良好な表面性状であることを特徴とする電子材料用銅合金及びその製造する手段を確立することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは，材料表面の折れ込み状欠陥の発生原因に関する研究を重ねたところ，銅合金薄板の製造工程における冷間圧延後の材料の表面粗さを制御することにより，クラック状の折れ込み欠陥のない良好な表面性状を得ることのできる電子材料用銅合金及びその製造方法を見出した。
【０００８】
本発明は，上記知見を基に完成されたものであり，
（１）大きさが20μm以上のクラック状の折れ込み欠陥である表面欠陥がゼロ 個／１０００ｍｍ２である表面性状に優れた電子材料用銅合金。
（２）表面粗さ：Ｒａが０．０５〜０．０９μｍである表面性状に優れた上記（１）記載の電子材料用銅合金。
【０００９】
（３）表面粗さ：Ｒｙが０．４５〜０．９０である表面性状に優れた上記（１）及び（２）記載の電子材料用銅合金。
（４）Ｎｉ：１．０〜３．０ｍａｓ％、Ｓｉ：０．２〜０．６％を少なくとも含有する表面性状に優れた上記（１）〜（３）記載の電子材料用銅合金。
【００１０】
（５）銅合金薄板の製造工程において，中間圧延工程における材料板厚が1.0〜3.0mmの段階における銅合金圧延板の圧延直角方向の表面粗さの内，平均粗さRaを0.5μｍ以下，最大高さRyを3.0μm以下に規定した表面性状に優れた電子材料用銅合金に用いる素条。
（６）上記（５）の素条を用いて製造した表面性状に優れた電子材料用銅合金。
【００１１】
（７）銅合金薄板の製造工程において，中間板厚に加工する段階での冷間圧延工程における圧延ロールの表面粗さを，平均粗さRaが0.3〜0.8μmである圧延ロールを用いて圧延を行うことにより，材料板厚が1.0〜3.0mmの段階における銅合金圧延板の圧延直角方向の表面粗さの内，平均粗さRaを0.5μｍ以下，最大高さRyを3.0μm以下とした表面性状に優れた電子材料用銅合金に用いる素条の製造方法。
【００１２】
（８）銅合金薄板の製造工程において，中間板厚に加工する段階での冷間圧延工程における圧延ロールの表面粗さを，平均粗さRaが0.3〜0.8μmである圧延ロールを用いて圧延を行うことにより，材料板厚が1.0〜3.0mmの段階における銅合金圧延板の圧延直角方向の表面粗さの内，平均粗さRaを0.5μｍ以下，最大高さRyを3.0μm以下とした中間工程を有する表面性状に優れた電子材料用銅合金の製造方法。
である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下，本発明において中間圧延段階での材料の表面粗さを前記の如くに限定した理由を詳述する。
【００１４】
一般に銅合金薄板の製造において，まず鋳塊に熱間圧延あるいは冷間圧延を施し厚さ10mm前後の板とし，表面スケール除去のための面削が行われる。なお合金によっては面削前に焼鈍を行う場合もある。面削後に行われる冷間圧延工程において，中間板厚，具体的には材料板厚が1.0〜3.0mmの段階（以下，素条と称する）での材料の表面粗さが平均粗さ（Ra）が0.5μｍ，最大高さ（Ry）が3.0μmを超えると，その後に冷間圧延，焼鈍，酸洗，表面研磨の処理を繰り返し行っても製品板厚，例えば0.15mmの板厚に加工後も製品表面にはクラック状の折れ込み欠陥が残存することが確認された。
【００１５】
クラック状の折れ込み欠陥の具体的形態は，材料表面からの観察では小さなフレーク状の母材が材料表面に押し込まれたあるいは材料表面に被った形態であり，断面から観察すると材料表層にクラックが入った様な形態になっている。
【００１６】
これら製品表面のクラック状の欠陥の生成原因は以下のように考えられる。素条段階での表面粗さが大きいと，以降に行われる冷間圧延時に表面の凸部が倒れ込み，母材がフレーク状に表面に被った状態となる。あるいは凸部がつぶれた形で幅方向に不均一に広がり，圧延の張力により部分的に分断され前者と同じく母材がフレーク状に表面に被った状態となる。これら表面に被った部分は圧延による張力の影響を一方向にしか受けない，あるいは全く影響を受けないため，即ち定常部分に比べ圧延方向に引き伸ばされる力が小さいためにフレーク状の部位はほとんど圧延されず材料に押し込まれていき，結果として製品厚でも残存する。
【００１７】
圧延により形成されたクラック状の折れ込み欠陥は，その後の酸洗，研磨を行っても完全には消失しない。また素条の段階で冷間加工前に酸洗研磨を行っても，素条の表面粗さの影響は残存し，結果として引き続き行われる圧延工程でクラック状の折れ込み欠陥が形成されることになる。
【００１８】
これら製品板厚段階で残存している欠陥を除去するために表面研磨を行っても完全に除去することは困難であり，また製品での表面粗さがむしろ大きくなるといった弊害が生じる。
【００１９】
そこで本発明者らは，クラック状の折れ込み欠陥の発生防止方法を検討した結果，中間板厚の段階での素条の表面粗さを制御することにより欠陥の発生を防止できることを見出した。具体的には材料板厚が1.0〜3.0mmの段階での素条の表面粗さを，平均粗さ（Ra）0.5μｍ以下，最大高さ（Ry）3.0μm以下にすることで，その後の加工工程によらず製品板厚の段階でのクラック状の折れ込み欠陥の発生が防止できることを見出した。
【００２０】
また板厚1.0〜3.0mmの素条段階での表面粗さを制御するための圧延条件について詳細な調査を行った結果，圧延油の粘度，圧延速度，圧延張力，１パスあたりの加工度によらず，圧延ロールの表面粗さを制御すれば良いことを見出した。具体的には銅合金薄板の製造工程において，中間板厚すなわち材料板厚を1.0〜3.0mmに加工する段階での冷間圧延工程における圧延ロールの表面粗さを，平均粗さRaを0.3〜0.8μmにすれば良いことも同時に見出した。より好ましくは圧延ロールの表面粗さの平均粗さRaを0.4〜0.7μmとするのが良い。
【００２１】
圧延ロール表面粗さが0.8μmを超えると素条の表面粗さが大きくなりクラック状の折れ込み欠陥の発生の原因となる。一方，ロール表面粗さが0.3μm未満では，圧延時に材料がスリップし材料表面にスリ傷の発生あるいは板厚が不均一の部位が形成されてしましい材料品質が低下するためである。
【００２２】
又本発明の最終製品である電子材料用銅合金は、大きさが20μm以上のクラック状の折れ込み欠陥が、ゼロ 個／１０００ｍｍ２である。これにより、銀めっきの膨れが無い物が得られる。
ここで「欠陥の大きさ」とは光学顕微鏡観察下でその欠陥の圧延直角方向の最大長さをいう。
欠陥の大きさおよび個数を限定した理由は，材料表面におけるクラック状の折れ込み欠陥の大きさ及び個数と，銀めっき加熱試験後の膨れの発生状況について詳細な調査を行った結果，大きさが20μm以上のクラック状の折れ込み欠陥がめっき膨れの原因であり，大きさ20μm以上のクラック状の折れ込み欠陥が、ゼロ 個／１０００ｍｍ２であれば，銀めっき膨れの発生を防止できることが判明したためである。
【００２３】
更に本発明の最終製品である電子材料用銅合金は、表面粗さＲａ：が
０．０５〜０．０９μｍであると表面性状がより優れた電子材料用銅合金となる。
【００２４】
又本発明の最終製品である電子材料用銅合金は、表面粗さＲｙ：が
０．４５〜０．９０であると表面性状に優れた電子材料用銅合金となる。
【００２５】
更にＮｉ：１．０〜３．０ｍａｓ％、Ｓｉ：０．２〜０．６％を少なくとも含有する電子材料用銅合金において好適に使用される。この種の銅合金は、銀めっきを多くされるからである。
【００２６】
以下，実施例により本発明を更に詳しく説明する。
【００２７】
【実施例】
重量割合でCu−1.8%Ni−0.4%Si−0.6%Zn−0.5%Snの組成の銅合金を高周波溶解炉にて溶解鋳造し，インゴットを作製した．このインゴットを900℃の温度で熱間圧延を行った後，表面のスケール除去のため面削を施し厚さ9mmの板とした。これらの板を粗さの異なる圧延ロールで1.5mmまで圧延を行い，表1に示す表面粗さの異なる4種類の素条とした。
【００２８】
【表１】
0003823128.tif 000002
【００２９】
なお表面粗さはJIS-B0601に従い素条表面の圧延直角方向の表面粗さを測定した。次にこれら表面粗さの異なる素条1〜4を表2に示す種々の工程で加工を行い0.15mmの薄板とし，試験に供した。
【００３０】
【表２】
0003823128.tif 000003
【００３１】
表2中の酸洗工程では硫酸水溶液と過酸化水素水溶液を使用し，#2000バフ研磨を実施した．この際の減肉量は片面約1〜3μm程度であった。
【００３２】
これらの供試材について，表面粗さ，表面欠陥個数，銀めっき性を調査した結果を表3に示す。
【表３】
0003823128.tif 000004
【００３３】
表面粗さはJIS-B0601に従い，圧延直角方向の平均粗さRaと最大高さRyを測定した。表面欠陥個数は材料表面を光学顕微鏡により観察し，1000mm2当りでの大きさ20μm以上の粗大な欠陥個数を測定した。ここで「表面欠陥」とはクラック状の折れ込み欠陥であり，材料表面からの観察では小さなフレーク状の母材が材料表面に押し込まれたあるいは表面に被った形態で観察されるものを示す。
【００３４】
「欠陥の大きさ」とは光学顕微鏡観察下でその欠陥の圧延直角方向の最大長さをいう。銀めっき性は，材料表面を清浄後，0.2μmの銅下地めっきを施した後に銀めっきを行い，これを大気中400℃で2分間加熱し，その後めっき表面のを観察し，ふくれの無いものを○，ふくれの観察されたものを×とした。
【００３５】
表3から明らかなように，本発明例の実施例1〜8はいずれの加工工程の材料においても粗大な表面欠陥および銀めっきふくれが観察されず，良好な表面性状を有しめっき性に優れていることが判る。一方，比較例では，最終板厚での材料表面の表面粗さは実施例合金と同等であるが，素条段階での表面粗さが大きいため，いずれの工程で加工された材料の表面においても粗大な表面欠陥および銀めっきふくれの発生が確認された。
【００３６】
図１に本発明の一態様であるクラック状の折れ込み欠陥のない銅合金の表面写真を示す。図１は表3中の実施例1として示した，素条１を用い工程▲１▼で板厚0.15mmまで加工を行った材料の表面SEM写真である。
図２に本発明の一態様であるクラック状の折れ込み欠陥のある銅合金の表面写真を示す。図２は表3中の比較例５として示した，素条４を用い工程▲１▼で板厚0.15mmまで加工を行った材料の表面SEM写真である。
【００３７】
【発明の効果】
このように本発明によれば，良好な表面性状を有しさらには優れためっき性を有する銅合金が得られ，リードフレーム，端子，コネクター等電子材料用銅合金として好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一態様であるクラック状の折れ込み欠陥のない銅合金の表面写真。
【図２】比較例の一態様であるクラック状の折れ込み欠陥のある銅合金の表面写真。
【図１】
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【図２】
0003823128.tif 000006