(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機ポリイソシアネート（Ａ）、ポリオール（Ｂ）、触媒（Ｃ）、発泡剤としての水（Ｄ）、整泡剤（Ｅ）、その他助剤（Ｆ）の混合液をボックス又はコンベア上に連続的に注ぎ反応発泡して得られる軟質ポリウレタンスラブフォームにおいて、
有機ポリイソシアネート（Ａ）として、２，４′−異性体を５〜３０質量％含むジフェニルメタンジイソシアネート５〜４２質量％、ジフェニルメタンジイソシアネートを２０〜５０質量％含有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート２〜４０質量％、オキシアルキレン中のオキシエチレン含量が５０質量％未満で官能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量２００〜２，５００のポリエーテルポリオール２０〜６５質量％、オキシアルキレン中のオキシエチレン含量が５０質量％以上の官能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量２００〜２，５００のポリエーテルポリオール０．１〜５質量％からなるＮＣＯ含量１０〜２０質量％のプレポリマーであり、
ポリオール（Ｂ）として、官能基数２〜３、平均ヒドロキシル当量１，０００〜２，５００の末端エチレンオキサイドキャップのポリオキシプロピレンポリオール（ａ）とオキシアルキレン中のオキシエチレンが５０質量％以上である官能基数２〜６、平均ヒドロキシル当量２００〜２，０００であるポリエーテルポリオール（ｂ）からなり、その質量比率が（ａ）：（ｂ）＝１００：０．５〜２５であり、
イソシアネート基のヒドロキシル基に対する当量比が０．５〜１．５であること、を特徴とする軟質ポリウレタンスラブフォーム。
【請求項２】
触媒（Ｃ）が、少なくともイミダゾール系とエーテル基含有３級アミン系を含む２種類以上の化合物を用いることを特徴とする、請求項１記載の軟質ポリウレタンスラブフォーム。
【請求項３】
助剤（Ｆ）に、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンを配合し、かつ該ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンをポリオール（Ｂ）１００質量部に対して、０．５〜２質量部添加すること、を特徴とする請求項１又は２に記載の軟質ポリウレタンスラブフォーム。
【請求項４】
フォーム密度が２０〜１００ｋｇ／ｍ3 、硬度（２５％ＩＬＤ）が３０〜２５０Ｎ／３１４ｃｍ2であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の軟質ポリウレタンスラブフォーム。
【請求項５】
助剤（Ｆ）に、導電性カーボンを用い、かつ該導電性カーボンを全原料ベースで１〜２０質量％添加することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の軟質ポリウレタンスラブフォーム。
【請求項６】
助剤（Ｆ）に、メラミン粉末及び／又はリン酸エステル系の難燃剤を用い、かつ該メラミン粉末及び／又はリン酸エステル系の難燃剤を全原料ベースで５〜３０質量％添加することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の軟質ポリウレタンスラブフォーム。
【請求項７】
有機ポリイソシアネート（Ａ）、ポリオール（Ｂ）、触媒（Ｃ）、発泡剤としての水（Ｄ）、整泡剤（Ｅ）、その他助剤（Ｆ）の混合液をボックス又はコンベア上に連続的に注ぎ反応発泡して得られる軟質ポリウレタンスラブフォームにおいて、
有機ポリイソシアネート（Ａ）として、２，４′−異性体を５〜３０質量％含むジフェニルメタンジイソシアネート５〜４２質量％、ジフェニルメタンジイソシアネートを２０〜５０質量％含有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート２〜４０質量％、オキシアルキレン中のオキシエチレン含量が５０質量％未満で官能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量２００〜２，５００のポリエーテルポリオール２０〜６５質量％、オキシアルキレン中のオキシエチレン含量が５０質量％以上の官能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量２００〜２，５００のポリエーテルポリオール０．１〜５質量％からなるＮＣＯ含量１０〜２０質量％のプレポリマーであり、
ポリオール（Ｂ）として、官能基数２〜３、平均ヒドロキシル当量１，０００〜２，５００の末端エチレンオキサイドキャップのポリオキシプロピレンポリオール（ａ）とオキシアルキレン中のオキシエチレンが５０質量％以上である官能基数２〜６、平均ヒドロキシル当量２００〜２，０００であるポリエーテルポリオール（ｂ）からなり、その質量比率が（ａ）：（ｂ）＝１００：０．５〜２５であり、
イソシアネート基のヒドロキシル基に対する当量比が０．５〜１．５であること、を特徴とする軟質ポリウレタンスラブフォームの製造方法。
【請求項８】
触媒（Ｃ）が、少なくともイミダゾール系とエーテル基含有３級アミン系を含む２種類以上の化合物を用いることを特徴とする、請求項７記載の軟質ポリウレタンスラブフォームの製造方法。
【請求項９】
助剤（Ｆ）に、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンを配合し、かつ該ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンをポリオール（Ｂ）１００質量部に対して、０．５〜２質量部添加すること、を特徴とする請求項７又は８に記載の軟質ポリウレタンスラブフォームの製造方法。
【請求項１０】
フォーム密度が２０〜１００ｋｇ／ｍ3 、硬度（２５％ＩＬＤ）が３０〜２５０Ｎ／３１４ｃｍ2であることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の軟質ポリウレタンスラブフォームの製造方法。
【請求項１１】
助剤（Ｆ）に、導電性カーボンを用い、かつ該導電性カーボンを全原料ベースで１〜２０質量％添加することを特徴とする、請求項７〜１０のいずれかに記載の軟質ポリウレタンスラブフォームの製造方法。
【請求項１２】
助剤（Ｆ）に、メラミン粉末及び／又はリン酸エステル系の難燃剤を用い、かつ該メラミン粉末及び／又はリン酸エステル系の難燃剤を全原料ベースで５〜３０質量％添加することを特徴とする請求項７〜１１のいずれかに記載の軟質ポリウレタンスラブフォームの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は軟質ポリウレタンスラブフォーム及びその製造方法に関するものであり、更に詳しくはサポート性、耐久性、難燃性、生産効率性に優れ、かつ配合比を変えることにより幅広い密度及び硬度が得られる軟質ポリウレタンスラブフォーム及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
軟質ポリウレタンスラブフォームは適当な大きさにカットされ、家具や自動車座席用等のクッション材、寝具用マットレス、枕、工業用シール材、防音材等幅広い用途に用いられている。近年、高齢化に伴い家具やマットレス用途において良好なサポート性、更には難燃性の高いフォームに対するニーズが大きくなってきている。また生産現場においては高反応性かつ高キュア性の生産効率の高い原料システムが望まれている。
【０００３】
軟質ポリウレタンスラブフォームとしてトルエンジイソシアネートをポリイソシアネート成分に用いた技術がすでに広く知られている。また最近では生産場所でのイソシアネートの作業者の健康への影響、及び反応性向上から蒸気圧の低いジフェニルメタンジイソシアネートをポリイソシアネート成分に用いたスラブフォームも提案されている。
【０００４】
しかしながら高い生産性を有し、かつサポート性、耐久性、難燃性、更には配合比を変えることにより幅広い密度及び硬度が得られる軟質ポリウレタンスラブフォーム及びその製造技術はこれまで知られてなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、イソシアネート成分に特定のジフェニルメタンジイソシアネートを原料としたポリオール変性ポリイソシアネートと特定のポリエーテルポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、必要に応じて助剤を用いて、表面ソフト感触、サポート性、耐久性、難燃性、更には配合比を変えることにより幅広い密度及び硬度が得られる軟質ポリウレタンスラブフォーム及びその製造方法を提供するものであり、特にフォーム密度が２０〜１００ｋｇ／ｍ3 、硬さＩＬＤ３０〜２５０Ｎ／３１４ｃｍ2 の軟質ポリウレタンスラブフォームに適している。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討の結果、特定のポリウレタンフォーム組成物を用いて製造することにより成形性、サポート性、耐久性、難燃性に優れ、かつ幅広い密度硬度を有する軟質ポリウレタンスラブフォームが得られることを見出し本発明に至った。
【０００７】
すなわち本発明は、有機ポリイソシアネート（Ａ）、ポリオール（Ｂ）、触媒（Ｃ）、発泡剤としての水（Ｄ）、整泡剤（Ｅ）、その他助剤（Ｆ）の混合液をボックス又はコンベア上に注ぎ反応発泡して得られる軟質ポリウレタンスラブフォーム及びその製造方法において、有機ポリイソシアネート（Ａ）として２，４′−異性体を５〜３０質量％含むジフェニルメタンジイソシアネート５〜４２質量％、ジフェニルメタンジイソシアネートを２０〜５０質量％含有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート２〜４０質量％、オキシアルキレン中のオキシエチレン含量が５０質量％未満で官能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量２００〜２，５００のポリエーテルポリオール２０〜６５質量％、オキシアルキレン中のオキシエチレン含量が５０質量％以上の官能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量２００〜２，５００のポリエーテルポリオール０．１〜５質量％からなるＮＣＯ含量１０〜２０質量％のプレポリマーを含有するものであり、ポリオール（Ｂ）として、官能基数２〜３、平均ヒドロキシル当量１，０００〜２，５００の末端エチレンオキサイドキャップのポリオキシプロピレンポリオール（ａ）とオキシアルキレン中のオキシエチレンが５０質量％以上である官能基数２〜６、平均ヒドロキシル当量２００〜２，０００であるポリエーテルポリオール（ｂ）からなり、その質量比率が（ａ）：（ｂ）＝１００：０．５〜２５であり、イソシアネート基のヒドロキシル基に対する当量比が０．５〜１．５であること、を特徴とする軟質ポリウレタンスラブフォーム及びその製造方法である。
【０００８】
本発明に使用される有機ポリイソシアネート（Ａ）としては、２，４′−ジイソシアネート異性体を５〜３０質量％含む４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート５〜８０質量％、ジフェニルメタンジイソシアネートを２０〜５０質量％含有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート２〜４０質量％、オキシアルキレン中のオキシエチレン含量が５０質量％未満で官能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量２００〜２，５００のポリエーテルポリオール２０〜６５質量％、オキシアルキレン中のオキシエチレン含量が５０質量％以上の官能基数２〜６、平均ヒドロキシル当量２００〜２，５００のポリエーテルポリオール０．１〜５質量％からなるＮＣＯ含量１０〜２５質量％のプレポリマーである。
【０００９】
プレポリマーに使用される２種類のポリエーテルポリオールとしては、水、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール類、あるいはジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等のアミノアルコール類、あるいはエチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、トリレンジアミン、メチレンビスアニリン等のアミン類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドのブロック又はランダム開環共重合体が挙げられる。
前記オキシアルキレン中のオキシエチレン含量が５０質量％未満で官能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量２００〜２，５００のポリエーテルポリオールとして、更に好ましいものは、ポリプロピレンポリオール又はエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのブロック共重合体である。前記オキシアルキレン中のオキシエチレン含量が５０質量％以上の官能基数２〜６、平均ヒドロキシル当量２００〜２，５００のポリエーテルポリオールとして、更に好ましいものは、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドのランダム共重合体である。
これら２種類のポリオールで変性した有機イソシアネートを用いることにより、密度、硬さの幅広い範囲で良好な外観、通気性、そして良好な物性を有するスラブフォームが得られる。
【００１０】
なおヒートシール性及び後加工での接着性改良を目的とし上記変性用ポリエーテルポリオールのトータル量を越えない範囲で、他のポリオールをプレポリマー変性用として併用することができる。その具体例としては、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、ダイマー酸等のジカルボン酸と、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３ーメチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオールのジオールや、グリセリン、トリメチロールプロパン等のトリオールとの重縮合反応により得られるポリエステルポリオール、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン等の環状ラクトン類をエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等を開始剤として開環重合して得られるポリエステルポリオール、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られるポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。これらのポリオールのヒドロキシル当量は２００〜２，０００が好ましい。
【００１１】
プレポリマー合成法としては特に制限されるものではなくイソシアネート原料とポリオール原料を全量仕込みプレポリマー化する方法、イソシアネート原料の一部とポリオール原料を反応させてから残りのイソシアネート原料を混合する方法等が適用できる。また、用いる発泡機の適用可能な原料成分数に応じ、本有機ポリイソシアネートを更に２成分に分割して用いることもできる。その場合、好ましくは、本有機ポリイソシアネートをジフェニルメタンジイソシアネートとポリオールからなるプレポリマーを主体とした成分とジフェニルメタンジイソシアネート含有のポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを主体とした成分の２成分である。混合装置の配合比率の制約によりプレポリマー主体成分にポリメチレンポリフェニルイソシアネート成分が一部含まれていても良く、またポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート成分が一部プレポリマー化されていても良い。このように２成分に分割することにより、硬度と密度調整範囲をより広げることが可能となる。
【００１２】
なお流れ性、硬さ、発泡速度調整等の目的で他のイソシアネートを一部併用することもできる。具体例としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｏ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等のジイソシアネートや、これらジイソシアネートのビウレット変性体、イソシアヌレート変性体、ウレトンイミン変性体、カルボジイミド変性体、ポリオール変性体が挙げられる。
【００１３】
有機ポリイソシアネートのＮＣＯ含量は１０〜２５質量％であり、特に好ましくは１０〜２０質量％である。有機ポリイソシアネートのＮＣＯ含量が２５質量％を越えると初期の反応が早くなりすぎ急激な発泡が生じ成形性が悪化し、一方ＮＣＯ含量１０質量％未満の場合は原料粘度自体が高くなりすぎて、流れ性悪化により欠肉発生や不均一な発泡体を生じ易くなる。
【００１４】
本発明のポリオール（Ｂ）に用いられるポリエーテルポリオールとしては、官能基数２〜３、平均ヒドロキシル当量１，０００〜２，５００の末端エチレンオキサイドキャップのポリオキシプロピレンポリオール（ａ）とオキシアルキレン中のオキシエチレンが５０質量％以上である官能基数２〜６、平均ヒドロキシル当量２００〜２，０００であるポリエーテルポリオール（ｂ）からなり、その質量比率が（ａ）：（ｂ）＝１００：０．５〜２５のである。
【００１５】
これらのポリエーテルポリオールは、水、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等のポリオール類、あるいはジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等のアミノアルコール類、あるいはエチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、トリエチレンテトラアミン、アニリン、トルイレンジアミン、メチレンビスアニリン等のアミン類にプロピレンオキサイドやエチレンオキサイドを付加して得ることができる。
【００１６】
本発明には難燃性向上及び硬さ調整を目的に、固形分１５〜５０質量％含有の官能基数２〜４、平均ヒドロキシル当量１，０００〜３，０００のポリマーポリオールを更に併用することができる。ベースとなるポリオールとしては、水、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール類、あるいはジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等のアミノアルコール類、あるいはエチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、トリエチレンテトラアミン、メチレンビスアニリン等のアミン類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルポリオールを用いることができる。ポリマー粒子成分としてはアクリルニトリル、スチレン、メチルメタアクリレート等のエチレン性不飽和単量体の重合物及び／又は尿素、メラミン、フェノールから選定されるアミノプラスト系樹脂を用いることができる。アミノプラスト樹脂を用いたポリマーポリオールの具体例としては旭硝子製の商品名Ｍ−９５０、ＵＳ−３０１、ＵＨ−２０１、ＵＣ−８０１が挙げられる。またポリエーテルポリオール中でイソシアネートとアミノアルコール又はアミン化合物を反応させることにより得られるポリウレタン粒子又はポリウレア粒子分散ポリエーテルポリオールを用いることもできる。特に好ましいポリマー成分は尿素、メラミン、フェノールから選定されるアミノプラスト系樹脂である。
【００１７】
本発明に使用される触媒（Ｃ）としては、当業界で公知の各種ウレタン化触媒や三量化触媒を用いることができる。代表例としてはトリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等の三級アミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−トリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサノールアミン等の反応型三級アミン又はこれらの有機酸塩、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾール、１−ブチル−２−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート、ナフテン酸亜鉛等の有機金属化合物、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、酢酸カリウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等の三量化触媒が挙げられる。
【００１８】
反応をマイルドにかつ高キュア性のバランスから、触媒として少なくともイミダゾール系とエーテル基含有３級アミン化合物を用いることが好ましく、特に好ましい触媒は１，２−ジメチルイミダゾールとビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテルとの組み合わせである。
【００１９】
本発明では、発泡剤（Ｄ）は水を使用する。イソシアネート基と水との反応で発生する炭酸ガスにより発泡させるものであるが、低密度化を目的に二酸化炭素を液状で混合し発泡時に気化発泡する方式を併用することもできる。水の量は有機ポリイソシアネート１００部に対し２〜２０質量部が好ましい。液化炭酸ガスを併用する場合はその量として有機ポリイソシアネート１００質量部に対し０．５〜６質量部が好ましい。
【００２０】
本発明に使用される整泡剤（Ｅ）は当業界で公知の有機珪素系界面活性剤であり、例えば日本ユニカー社製のＬ−５２０、Ｌ−５４０、Ｌ−５３０９、Ｌ−５３６６、ＳＺ−１３０６、トーレダウコーニング社製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９３、ＳＨ−１９４、ＳＲＸ−２７４Ｃ、ＳＦ−２９６２、ＳＦ−２９６４、ゴールドシュミット社製のＢ−４１１３、Ｂ−８６８０、エアープロダクツ社製のＤＣ−２５８３、ＤＣ−５０４３、ＤＣ−５１６９等が挙げられる。これら整泡剤は有機ポリイソシアネート１００質量部に対し０．１〜３質量部の使用が好ましい。
【００２１】
本発明にはセルの安定化を目的として、助剤（Ｆ）にジエタノールアミン又はトリエタノールアミンを添加することができる。好ましい添加量はポリオール成分１００質量部に対し０．５〜２質量部である。
【００２２】
また、本発明には更に必要に応じて、助剤（Ｆ）として、トリクロロエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、これらの縮合タイプに代表されるリンーハロゲン系液状難燃剤、メラミン粉末に代表される固体難燃剤、ケッチェンブラックに代表される導電性カーボン、ジオクチルフタレート等の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、内部離型剤、その他の助剤を用いることが出来る。なおこれらの助剤は通常ポリオールに添加して用いられるが、イソシアネートと反応しうる活性水素を有しない助剤は有機イソシアネートにあらかじめ混合しておくこともできる。
【００２３】
本発明におけるイソシアネート（ＮＣＯ）／水酸基（ＯＨ）の当量比としては０．５〜１．５であり、特に好ましくは０．６〜１．０の範囲で製造される。
【００２４】
本発明における製造装置であるが、原料混合用として当業界で公知のローター回転式又は高圧衝突混合式の混合ヘッドを有する多成分型の発泡機が用いられ、ヘッドからの混合液が箱状又は連続的にベルトコンベア上で発泡することにより任意の大きさのフォームを得ることができる。
【００２５】
【発明の効果】
本発明により得られるスラブフォームは耐久性、サポート性、難燃性等に特に優れており、ソファー等の家具用クッション材、衣料用、自動車や鉄道車両用クッション材、自動車用内装材、マットレス、布団、枕等の寝具用、吸音材、遮音材、家庭電器製品用、電子部品用、工業用シール材、梱包材、日用雑貨用等に有用である。
【００２６】
次に本発明を実施例及び比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、文中の「部」、「％」は質量基準であるものとする。
【００２７】
（使用原料）
（１）イソシアネート
イソシアネートＡ：２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを１０％含有するジフェニルメタンジイソシアネート
イソシアネートＢ：２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０％含有するジフェニルメタンジイソシアネート
イソシアネートＣ：ジフェニルメタンジイソシアネートを３５％含有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
イソシアネートＤ：ジフェニルメタンジイソシアネートを４５％含有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
イソシアネートＥ：ＴＤＩ−８０（２，４−トルエンジイソシアネート／２，６−トルエンジイソシアネート＝８０／２０混合物）
イソシアネートＦ：ジフェニルメタンジイソシアネートを７０％含有するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
（２）ポリオール
ポリオールＡ：公称官能基数３、平均ヒドロキシル当量１０００のポリオキシプロピレンポリオール
ポリオールＢ：公称官能基数３、平均ヒドロキシル当量２０００、エチレンオキサイド（１５％）で末端キャップされたポリオキシプロピレンポリオール
ポリオールＣ：公称官能基数３、平均ヒドロキシル当量１２５０、オキシエチレンを８０％含有するポリオキシエチレン／プロピレンランダム共重合ポリオール
ポリオールＤ：公称官能基数３、平均ヒドロキシル当量５００のポリオキシエチレンポリオール
ポリオールＥ：公称官能基数６、平均ヒドロキシル当量２００のポリオキシエチレンポリオール
ポリオールＦ：公称官能基数２、平均ヒドロキシル当量３００のポリオキシエチレンポリオール
ポリオールＧ：固形分２０％を含有するポリマーポリオール（メラミン分散ポリマーポリオール：Ｍ−９５０：旭硝子製）
（３）触媒
ＴＯＹＯＣＡＴ  ＤＰ−７０：アミン触媒、１，２−ジメチルイミダゾールのＤＰＧ溶液（東ソー製）
ＴＥＤＡ  Ｌ３３          ：アミン触媒、トリエチレンジアミンのＤＰＧ溶液（東ソー製）
ＴＯＹＯＣＡＴ  ＥＴ      ：アミン触媒、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル（東ソー製）
Ｄａｂｃｏ  Ｔ−９        ：金属触媒、スタナスオクトエート（エアープロダクツ製）
（４）添加剤
ジエタノールアミン
ＳＦ−２９６２        ：シリコーン整泡剤（東レ・ダウコーニング製）
Ｄａｂｃｏ  ＤＣ１９４：シリコーン整泡剤（エアープロダクツ製）
ＳＲＸ−２８０Ａ      ：シリコーン整泡剤（東レ・ダウコーニング製）
粉末メラミン          ：（日産化学製）
ＣＲ−５３０          ：含ハロゲン縮合リン酸エステル（大八化学製）
導電性カーボン        ：ケッチェンブラック（旭カーボン製）
【００２８】
（ポリイソシアネートの合成）
攪拌機、冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応器を窒素置換した後、イソシアネートＡ、Ｃを表１に示す所定量仕込み、８０℃加温した。次いでポリオールＡ、Ｃを表１に示す所定量仕込み、攪拌しながら８０℃にて攪拌しながら、４時間反応させて、ＭＤＩプレポリマーＡを得た。ＭＤＩプレポリマーＡのＮＣＯ含量は１０．７％であった。以下、同様にしてＭＤＩプレポリマーＢ、Ｃ、Ｄ、Ｅを得た。合成結果を表１に示した。
【００２９】
【表１】
0003777588.tif 000002
【００３０】
実施例１〜５、比較例１〜３
表２に示す配合処方に従い、Ｃａｎｎｏｎ  Ｖｉｋｉｎｇ社製多成分低圧発泡機を用い以下の要領でポリウレタンフォームを製造した。
原料温度２５±２℃に温調された各成分を所定比率で４５００ｒｐｍの回転数下で攪拌、混合し、幅７５０ｍｍのコンベアー上に連続注入し、長さ２０００ｍｍ、高さ７００ｍｍのスラブフォームブロックを成形した。得られたポリウレタンフォームは、製造後一昼夜放置した後、フォームを３００ｍｍ×３００ｍｍ×５０ｍｍに裁断し、その物性を測定した。その結果を表２に示した。
【００３１】
（フォーム物性の測定方法）
フォーム物性の測定はＪＩＳ  Ｋ−６４００（１９９７）に基づいて行った。単位は以下の通りである。
全密度：ｋｇ／ｍ3
硬さ（２５％ＩＬＤ）：Ｎ／３１４ｃｍ2
ボールリバウンド値：％
耐久性：圧縮残留永久歪み：％
繰り返し圧縮残留歪み：％
（測定環境温度：＋２５℃、５５ＲＨ％）
【００３２】
フォーム感触とサポート性の評価は、ＪＡＳＯ  Ｂ−４０８記載の荷重試験方法により得られた荷重―たわみ曲線より、５％、２０％、２５％、６５％たわみ時の荷重値を測定。以下の式より感触性（感触ファクター）とサポート性（サポートファクター）を求めた。
感触ファクター＝２０％たわみ時の荷重値／５％たわみ時の荷重値
（大きいほど表面のソフト感が有り）
サポートファクター＝６５％たわみ時の荷重値／２５％たわみ時の荷重値
（大きいほど、サポート感が有り）
【００３３】
0003777588.tif 000003
【００３４】
【表２】
0003777588.tif 000004
【００３５】
本発明のポリウレタンフォームは、耐久性（圧縮残留永久歪み、繰り返し圧縮残留歪み）、感触ファクター、サポートファクター、難燃性とも良好な値であった。
【００３６】
実施例６〜１０
実施例１と同様の方法で軟質ポリウレタンスラブフォームを製造し、同様にその物性を測定した。その結果を表３に示した。
【００３７】
【表３】
0003777588.tif 000005
【００３８】
配合比率を変えることにより幅広い密度および硬度のポリウレタンフォームが得られ、その耐久性（圧縮残留永久歪み、くり返し圧縮残留歪み）、感触ファクター、サポートファクター、難燃性とも良好な値であった。
【００３９】
実施例１１〜１２
実施例１と同様の方法で、難燃剤を添加した軟質ポリウレタンスラブフォームを製造し、同様にその物性を測定した。その結果を表４に示した。
【００４０】
【表４】
0003777588.tif 000006
【００４１】
本発明のポリウレタンフォームは、非常に高い難燃性能と良好な耐久性（圧縮残留永久歪み）を示した。
【００４２】
実施例１３
実施例１と同様の方法で、導電性物質を添加した軟質ポリウレタンスラブフォームを製造し、同様にその物性を測定した。その結果を表５に示した。
【００４３】
【表５】
0003777588.tif 000007
【００４４】
本発明のポリウレタンフォームは、非常に良好な導電性能と耐久性（圧縮残留永久歪み）を示した。