(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面に該支持体に近い方から無機顔料を含有するインク受容層、主として熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を順次設けたインクジェット記録用シートであって、該熱可塑性有機樹脂粒子の平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下の範囲であり、さらに該熱可塑性有機樹脂粒子からなる層に平均粒子径が０．０３〜０．１μｍのコロイダルシリカを該熱可塑性有機樹脂粒子に対して１０〜５０重量％の割合で含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主として水性インクを使用するインクジェット記録用シートに関し、特に画像の鮮明性、解像性と均一性に優れるばかりでなくインクジェット記録シートの光沢も高く、さらに印字後の耐水性にも優れたインクジェット記録用シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、騒音がなく、高速印字が可能であり、端末プリンターなどに採用され近年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易であり、各種のインクジェット記録方式による多色インクジェット記録が行われている。特にコンピューターにより作成した文字や各種図形及び写真等の画像情報のハードコピー作成装置として、複雑な画像を迅速で正確に形成する事ができるインクジェットプリンターの利用が注目されている。更に、これらコンピューターで作成した画像情報をインクジェットプリンターにより透明な記録用シートに記録し、これをＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）等の原稿としても利用されている。また、近年特に注目されているインクジェットプリンターの利用分野としては、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラー版下の用途やデザイン部門でのデザインイメージのアウトプットと大型のインクジェットプロッターを用いて簡便に作成することができる大判のポスター、ディスプレー、旗等である。さらに、近年デジタルカメラに代表される様にデジタル写真画像が身近になりこれらの画像を安価なインクジェットプリンターで出力する試みがなされており、写真専用のモードやインクを具備したインクジェットプリンターも発売されてきている。
【０００３】
インクジェット記録方式に使用される記録用シートとしては、従来、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録用シートが使用されてきた。
【０００４】
また、支持体を紙の替りにポリエチレンテレフタレート樹脂等からなる樹脂フィルムや紙の両面にポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂被覆紙等の防水性支持体を用いて、水溶性高分子からなるインク吸収層または非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアルコール等の水溶性バインダーやラッテクス等のバインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けた記録シートが多数提案されてきた。しかし、耐水性、塗層表面の強度、光沢の全てを満足するには至っていない。
【０００５】
そこで、多孔質の顔料からなるインク吸収層とその上に樹脂層を配置して印字後に樹脂層を緻密化し、耐水性及び光沢を改良した記録用紙及び記録方法が多数提案されている。特公平２−３１６７３号では顔料層と熱溶融層の組み合わせが、特開平７−２３７２３４８号、特開平８−２０９０号、特開平９−１０４１６３号、特開平９−１０４１６４号では顔料層にアルミナ水和物を用いて、熱溶融層との組み合わせの配合が提案されている。確かに、これらの組み合わせにより耐水性、光沢性は向上しているがまだ十分とは言えなかった。さらに、熱溶融層に含まれる熱溶融性有機樹脂の平均粒径が細かいために、インク浸透性が劣っており、印字性に関してはインクが溢れる、インクがにじむ等の欠点が完全には改善されていなかった。特に、充分なる耐水性を得ようとすれば、記録シート表面の耐傷性が低下するという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、解像度、光沢、耐水性、耐傷性を同時に充分に満足するインクジェット記録シートを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、下記のインクジェット記録用シートによって達成された。
（１）支持体の少なくとも片面に該支持体に近い方から無機顔料を含有するインク受容層、主として熱可塑性有機樹脂からなる層を順次設けたことを特徴とするインクジェット記録用シートであって、該熱可塑性有機樹脂粒子の平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下の範囲であり、さらに該熱可塑性有機樹脂粒子からなる層に平均粒子径が０．０３〜０．１μｍのコロイダルシリカを該熱可塑性有機樹脂粒子に対して１０〜５０重量％の割合で含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
（２）前記支持体が防水性支持体であることを特徴としたインクジェット記録シート。
（３）前記熱可塑性有機樹脂がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
多孔質の顔料からなるインク吸収層の上に樹脂層を配置し、印字後に樹脂層を加熱緻密化して耐水性を施すことは知られている。しかしながら、これらの多孔質の顔料層と熱可塑性樹脂層を組み合わせた記録シートは、解像度、光沢性及び耐水性を同時に充分に満足するものではなかった。
【０００９】
本発明者は鋭意研究した結果、解像度、光沢性及び耐水性を同時に充分に満足するには、無機顔料を含有するインク受容層の上に、主として熱可塑性有機樹脂からなる層を順次設けたことを特徴とするインクジェット記録用シートであって、該熱可塑性有機樹脂粒子の平均粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用シートによって成されることを見いだした。
【００１０】
本発明において、熱可塑性樹脂粒子からなる層は、最表面にあることが好ましく、印字後この熱可塑性樹脂粒子含有層を溶剤または加熱によって溶解または融解して皮膜化させることによって耐水性が得られる。
【００１１】
本発明における熱可塑性有機樹脂粒子の粒径は１μｍから２０μｍの範囲にある物が使用される。熱可塑性有機樹脂粒子の粒径が１μｍより小さい場合は、インクの吸収性が悪化し、インクの一部が熱可塑性有機樹脂中に残存し、皮膜性に悪影響を及ぼす為に十分な耐水性が得られない。熱可塑性有機樹脂粒子の粒径が２０μｍを超える場合にはインクの吸収性は良好であるが、熱可塑性有機樹脂粒子を加熱緻密化する際に十分な緻密性が得られず光沢が低下したり、耐水性が低下したりすることから好ましくない。さらに均一な皮膜を得るために粒径が３μｍから１０μｍの熱可塑性有機樹脂粒子がより好ましく用いられる。
【００１２】
本発明における熱可塑性有機樹脂層の厚みは固形分塗布量に換算して１ｇ／m2から２５ｇ／m2であることが望ましい。熱可塑性有機樹脂層の厚さが１ｇ／m2より小さい場合は、熱可塑性有機樹脂粒子を加熱緻密化する際に、インク受容層表面を均一に覆う皮膜が得られず、充分な耐水性が得られない。また、熱可塑性有機樹脂層の厚みが２５ｇ／m2を超える場合には、一部のインクがインク受容層まで到達せずに熱可塑性有機樹脂層中に残存し、均一な皮膜形成に悪影響を及ぼす為、耐水性が低下したりすることから好ましくない。好ましい熱可塑性樹脂層の厚みは５ｇ／m2から１５ｇ／m2であり、より好ましくは７ｇ／m2から１５ｇ／m2の範囲である。熱可塑性有機樹脂粒子層の厚みは比較的厚い方が耐水性に優れるが、インク透過性が劣る。そのため、樹脂粒子を大きくして厚みを厚くすることが望ましい。
【００１３】
本発明において、主として熱可塑性有機樹脂からなる層には、塗布後の皮膜性を得るために、微量の水溶性バインダーまたはＭＦＴの低い（例えば３０℃以下）ポリマーラテックスを含有させる。その含有量は、熱可塑性樹脂粒子に対して１〜２０重量％程度で、好ましくは１〜１０重量％である。バインダーの含有量が多くなると、耐水性が著しく低下するので好ましくない。好ましい水溶性バインダーとしては、ポリビニアルコールが挙げられる。
【００１４】
熱可塑性有機樹脂粒子として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン、ポリ四フッ化エチレン、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのオレフィン単独または共重合体あるいはこれらの誘導体であるポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、スチレンブタジエンゴム、ＮＢＲゴムなどが挙げられるが、取り扱いしやすさ、皮膜性、皮膜強度、皮膜光沢、皮膜形成性等の点から、本発明ではポリオレフィン系樹脂を使用することが好ましい。また、このポリオレフィン系樹脂に種々の別の熱可塑性有機粒子を混合することも可能である。
【００１５】
本発明における熱可塑性有機樹脂粒子の最低成膜温度（ＭＦＴ）は４０℃から１５０℃の範囲にあることが好ましい。最低成膜温度とは熱可塑性有機樹脂粒子が結合して成膜するのに最低必要な温度を意味する。この最低成膜温度は室井宗一著「高分子ラテックスの化学」（１９９７年）等に記載されているように温度勾配板法により測定することが出来る。熱可塑性有機樹脂粒子の最低成膜温度が４０度よりも低い場合は通常のインクジェット記録シート製造工程においては熱可塑性有機樹脂粒子が成膜してしまいインクの吸収性が悪化する。さらに熱可塑性有機樹脂粒子が成膜しない温度にてインクジェット記録シートを製造するには乾燥効率の点から困難が伴う。また、熱可塑性有機樹脂粒子の最低成膜温度が１５０度を超える場合には通常の加熱処理により十分な熱量が得られず均一な皮膜が形成され難いために光沢が低下したり、耐水性が低下したりする。さらに、均一な皮膜を得るために温度を最低成膜温度以上に上げれば、防水性支持体が熱によって変形、変質することにより光沢が低下したり平滑性が低下したりすることから好ましくない。さらに、皮膜形成の容易さ、皮膜の均一性、皮膜の強度を最適にするために本発明における熱可塑性有機樹脂粒子の最低成膜温度（ＭＦＴ）は６０℃から１３０℃の範囲にあることがより好ましい。
【００１６】
本発明における熱可塑性樹脂粒子の平均粒子径は１μｍ以上２０μｍ以下であるが、熱融着処理時に全ての粒子が均一な皮膜形成に関わるわけではなく、一部は粒子の状態で残存し、皮膜強度を弱める結果となる。さらに、完全に均一な皮膜形成をした場合にも、樹脂の種類によっては皮膜強度が弱いものがある。このため、熱可塑性樹脂粒子からなる層中にコロイダルシリカを耐傷性向上のために含有させ用いる。ここで用いるコロイダルシリカの平均粒径は０．０３μｍから０．１μｍのものが好ましい。コロイダルシリカの平均粒径が０．０３μｍより小さな場合には、乾燥時に皮膜を形成し、印字吸収性が悪化する。また、コロイダルシリカの平均粒径が０．１μｍを越える場合には、熱可塑性有機樹脂を加熱緻密化する際に、皮膜層の上部に突き出す形となり、光沢が悪化するために好ましくない。
【００１７】
本発明において、熱可塑性樹脂粒子の粒子径を１μｍ以上に大きくすることによって、インク透過性を低下させずに微細なコロイダルシリカを含有させることが可能となり、さらに、前述したように熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の皮膜強度が増強する。
【００１８】
本発明におけるコロイダルシリカの量は、熱可塑性有機樹脂粒子に対して１０重量％から５０重量％である。コロイダルシリカの量が１０重量％より少ない場合には、耐傷性の充分な効果が得られない。また、５０重量％を越える場合には、熱可塑性有機樹脂粒子を加熱緻密化する際に、皮膜層の上部に突き出す形となり、光沢が悪化するばかりかインク吸収性が悪化するために好ましくない。
【００１９】
本発明において、熱可塑性有機樹脂粒子からなる層中には熱可塑性有機樹脂粒子及びコロイダルシリカのほかに熱溶融物質であるカルナバワックス、オーキュリーワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ろう、みつろう、ラノリン、鯨ろう、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムなどの天然ワックスおよびその誘導体、ソルビタンステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、グリセリンステアレート、ポリオキシエチレンステアレートなどの界面活性剤、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、メチルヒドロキシステアレート、グリセロールモノヒドロキシステアレートなどの高級脂肪酸あるいはその金属塩、アミドエステルなどの誘導体を、熱可塑性有機樹脂粒子を加熱緻密化する際の皮膜性向上、見かけの最低成膜温度低下を目的として適宜加えてもよい。
【００２０】
本発明において、主として熱可塑性有機樹脂粒子からなる層は、熱可塑性有機樹脂粒子を固形分で５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含有するものである。
【００２１】
印字後これらの樹脂層を１００〜１４０℃程度に加熱することによって、高光沢で耐水性及び耐傷性に優れた画像を形成することができる。ここで、印字に用いるインクの種類は染料インクまたは顔料インクのどちらでも良い。
【００２２】
本発明の記録シートにおいて、インク受容層に用いられる顔料としては無機の多孔質の顔料主に無機微粒子が用いられる。例えば、湿式法により製造される多孔質シリカ、微細アルミナ水和物、コロイダルシリカ等が好ましく用いられる。これら無機微粒子の平均粒子径は０．５μｍから１５μｍの範囲であり、さらに好ましくは２μｍから１０μｍの範囲である。また、これらの無機微粒子の粒径は、熱可塑性有機樹脂粒子の粒径と同程度か、熱可塑性有機樹脂粒子の粒径を越えるものであることが好ましい。
【００２３】
インク受容層が無機微細粒子によって形成される場合は、通常塗装強度を向上させる目的でバインダーが加えられる。バインダーとしてはゼラチン、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸等の各種水溶性ポリマーの他にＳＢＲ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸エステル、塩化ビニル、スチレン等の高分子ラテックス等も用いられる。これらのバインダーの中でもポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール誘導体が最も好ましく用いられる。
【００２４】
無機微粒子と共に用いられるバインダーの量は、無機微粒子に対して、５０重量％以下、好ましくは３０〜１重量％の範囲である。
【００２５】
本発明において、インク受容層にはバインダーに加えてドット再現性を向上させる目的で界面活性剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はアニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系の何れのタイプでもよく、また、低分子のものでも高分子のものでも良い。１種もしくは２種以上界面活性剤をインク受容層塗液中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、アニオン系のものとカチオン系のものとを組み合わせて用いることは好ましくない。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー１００ｇに対して０．００１ｇ〜５ｇが好ましく、より好ましくは０．０１〜３ｇである。
【００２６】
本発明において、インク受容層は、耐水性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、反応性のオレフィンを持つ化合物、Ｎ−メチロール化合物、イソシアナート類、アジリジン化合物類、カルボジイミド系化合物類、エポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウムの如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する水溶性ポリマー１００ｇに対して０．０１〜１０ｇが好ましく、より好ましくは０．１〜５ｇである。
【００２７】
本発明において、インク受容層の塗布量としては３〜４０ｇ／m2が好ましく、５〜３０ｇ／m2がさらに好ましい。インク受容層の塗布量が３ｇ／m2よりも少ないとインクが溢れてしまい見苦しい画像となる。また、インク受容層の塗布量が４０ｇ／m2より多い場合には、無機微細粒子を用いたインク受容層の場合はインクが沈み込んでしまい不鮮明な画像しか得られないばかりか、折れ割れ性が悪化してプリンターでの搬送中にひびが発生する場合がある。
【００２８】
本発明において、更に、インク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層には上記の無機顔料、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００２９】
本発明において、インク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の割合（重量比）は、インク受容層／熱可塑性有機樹脂粒子からなる層（重量比）を５／１〜１／１にするのが好ましい。
【００３０】
本発明におけるインク受容層塗液の塗布方法としては、通常用いられている塗布方法（例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等）が用いられるが、インク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を逐次塗布する場合には、熱可塑性有機樹脂粒子からなる層は、エアナイフ方式での塗布が好ましい。また、インク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を一度に設けることができる点でスライドリップ方式、カーテン方式が好ましく用いられる。
【００３１】
本発明において、インク記録シートはインク受容層と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の２層構成であるが、さらに本発明におけるインク受容層をさらに多層構成にしてもかまわない。一般にはインク受容層をインク吸収層、インク定着層、耐水層、インク透過層等の機能を持たせた層を必要に応じて配置することにより多層化した層構成にする。インク吸収層の多層構成の例としては、特開昭５７−８９９５４号、同６０−２２４５７８号、同６１−１２３８８号に記載されたものが挙げられる。
【００３２】
本発明における支持体は、従来公知のものがいずれも使用でき、例えば非塗工紙、再生紙、コート紙アート紙などのような塗工紙、または防水性支持体を用いることができる。
【００３３】
特に支持体を防水性支持体とすることにより、裏面からの水の浸透がない耐水性向上品が得られる。防水性支持体としては、透明な支持体も不透明な支持体も用いることができる。透明な支持体としては、従来公知のものがいずれも使用でき、例えばポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のフィルムもしくは板およびガラス板等が挙げられ、これらの中でもポリエチレンテレフタレートからなるフィルムが最も好ましく用いられる。
【００３４】
このような透明な防水性支持体はその厚さが約１０〜２００μｍ程度のものであることが好ましい。
【００３５】
不透明な防水性支持体としては、合成紙、樹脂被覆紙、顔料入り不透明フィルム、発泡フィルム等の従来公知のものがいずれも使用できる。光沢、平滑性の点から樹脂被覆紙、各種フィルムがより好ましいが、手触り感、高級感から写真用支持体に類似の樹脂被覆紙と白色度と強度が高い顔料入りのポリエチレンテレフタレートからなるフィルムがさらに好ましく用いられる。
【００３６】
本発明において好ましく用いられる防水性支持体としての樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００３７】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００３８】
また、原紙の厚味に関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m2が好ましい。
【００３９】
樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体およびこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００４０】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００４１】
本発明において好ましく用いられる支持体である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、被覆樹脂層の厚味としては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面にコーティングされる。
【００４２】
本発明における支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００４３】
本発明のインクジェット記録用シートを加熱により熱可塑性有機粒子を加熱緻密化処理してインクジェット画像を得るインクジェット画像形成方法としては熱可塑性有機粒子の最低成膜温度以上の温度で行えばよく、その加熱手段としては、たとえば熱風を直接当てる、アイロンを当てる、大判プリンター出力画像の後処理によく使われているラミネーター等の加熱ロールの間を通す、写真の乾燥等に使われる加熱鏡面ドラムに密着させるフェロタイプ乾燥器を用いる等の方法が挙げられる。これらの方法の中でも均一に大判が加熱処理できることから加圧されたロールの間を通すことにより加熱緻密化することができるラミネーターを用いる方法がより好ましい。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。なお、部とあるのは重量部を意味する。
【００４５】
参考例
下記に示した樹脂被覆紙支持体上に、下記に示すインク受容層塗液と熱可塑性有機樹脂粒子からなる層を逐次塗布した。インク受容層の固形分塗布量が２０ｇ／m2になるようにバーコーターを用いて塗布し、表面湿球温度が７０℃以下になるように乾燥ゾーンの温室度をコントロールして乾燥した。その上層に熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の固形分塗布量が１０ｇ／m2になるようにエアナイフ方式で塗布後、表面湿球温度が６０℃以下になるように乾燥ゾーンの温室度をコントロールして、参考例のインクジェット記録シートを作製した。
【００４６】
樹脂被覆紙；
ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／m2の基紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／m2塗布し、裏面に高密ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／m2塗布してなる樹脂被覆紙。
【００４７】
インク受容層の液組成；
多孔質シリカ  ファインシールＸ―６０（２０％水分散液） ５０部
粒径６μｍ、（株）トクヤマ製
シラノール変性ＰＶＡ  Ｒ―１１３０（１０％水溶液）       ８部
（株）クラレ製
【００４８】
熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成；
熱可塑性有機樹脂粒子（１０％水分散液）          １００部
ＰＶＡ１１７（１０％水溶液）                      １０部
（株）クラレ製
【００４９】
上記熱可塑性有機樹脂粒子の種類を変化して、下記表１の様な本発明の記録シート１から６を作製した。
【００５０】
【表１】
0003784186.tif 000002
【００５１】
＜参考例の記録シート７＞
前記記録シート１で用いた熱可塑性有機樹脂からなる層の塗布量を４ｇ／m2とした以外は記録シート１と同様に作製した。
【００５２】
＜参考例の記録シート８＞
前記記録シート１で用いた熱可塑性有機樹脂からなる層の塗布量を１８ｇ／m2とした以外は記録シート１と同様に作製した。
【００５３】
＜比較例１＞
前記記録シート１で用いた熱可塑性有機樹脂からなる層の熱可塑性樹脂粒子をＳＢＲラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ３８２日本ゼオン（株）製、粒径０．１２μｍ）にした以外は記録シート１と同様に作製した。
【００５４】
＜比較例２＞
前記記録シート１で用いた熱可塑性有機樹脂からなる層の熱可塑性樹脂粒子をエチレンー酢酸ビニル共重合体（粒径０．８μｍ）にした以外は記録シート１と同様に作製した。
【００５５】
＜比較例３＞
前記記録シート１で用いた熱可塑性有機樹脂からなる層の熱可塑性樹脂粒子をエチレンー酢酸ビニル共重合体（粒径２５μｍ）にした以外は記録シート１と同様に作製した。
【００５６】
上記の如くして得られた各シートについて、Ｎｏｖａｊｅｔ  ＰＲＯ（ＥＮＣＡＤ社製）インクジェット大判プリンターに染料インク（ＧＡインク）を用いて評価画像を印字した。作成した印字物を十分乾燥させた後、大型ラミネータ（富士フィルム社製Ｍ−３６）を用い、印字物をポリエステルフィルムで挟みながら２本の加熱ローラ（温度１２０℃）を通すことによって加熱緻密化処理を施した。この加熱緻密化処理を施した試料について下記の品質試験を行い、表２に示す結果を得た。
【００５７】
ベタ印字部ムラ：Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｒ、Ｇ、Ｂ、Ｋ各色を濃度１００％の設定で３ｃｍ×５ｃｍの大きさに出力し画像部を目視で観察し、各色の印字部に認められるムラの有無を判定した。画像の鮮明性、解像性を示す指標の一つである。評価基準は以下の通りである。
【００５８】
◎：問題点がなく非常に優れている。
○：優れている。
△：使用が可能である。
×：劣る。
【００５９】
にじみ：単色もしくは重色を連続で記録して、隣接する印字部が相互もしくは片方に流れ出しが生じていないかを目視判定した。画像の鮮明性、解像性を示す指標の一つである。評価基準は以下の通りである。
【００６０】
◎：問題点がなく非常に優れている。
○：優れている。
△：使用が可能である。
×：劣る。
【００６１】
光沢：加熱緻密化処理を施したインクジェット記録紙シートの表面の６０度光沢を測定し平均値を算出した。数値が高いほど光沢が高く好ましい。
【００６２】
耐水性：評価画像の印字と加熱緻密化処理を施したインクジェット記録紙シートを室温で水に２４時間浸析させ画像のニジミ、水への溶け出しによる濃度低下を目視判定した。評価基準は以下の通りである。
【００６３】
○：ニジミ、濃度低下は全く無く画像の変化は認められない。
△：わずかに濃度が低下したが画像は保たれている。
×：インクが溶け出し画像が崩れた。
【００６４】
【表２】
0003784186.tif 000003
【００６５】
上記結果から明らかなように、参考例のインクジェット記録用シートはいずれの評価項目おいても良好な結果が得られた。
【００６６】
実施例１
熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の塗液組成を下記に示すようにした以外参考例の記録シート１と同様にして作製した。
【００６７】
＜本発明の記録紙シート９＞
熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の液組成：
エチレン−酢酸ビニル共重合体（１０％水分散液）      １００部
最低成膜温度：９０℃、粒径：７μｍ
スノーテックスＸＬ  日産化学（株）製
コロイダルシリカ  粒径０．０４〜０．０５μｍ
（上記共重合体に対し約３２重量％）                  ８部
ＰＶＡ１１７（１０％水溶液）                            ８部
【００６８】
＜本発明の記録シート１０＞
前記記録シート９のコロイダルシリカをスノーテックスＯＺＬ（粒径０．０７〜０．１０μｍ、前記共重合体に対し約１６重量％）とした以外は記録シート９と同様に作製した。
【００６９】
＜本発明の記録シート１１＞
前記記録シート９の熱可塑性有機樹脂粒子をエチレンーアクリル酸共重合体（最低成膜温度１３５℃、粒径１．２μｍ）とした以外は記録シート９と同様に作製した。
【００７０】
＜本発明の記録シート１２＞
前記記録シート９の熱可塑性有機樹脂粒子をエチレンー酢酸ビニル共重合体（最低成膜温度９０℃、粒径１８μｍ）とした以外は記録シート９と同様に作製した。
【００７１】
＜比較例４＞
前記記録シート９の熱可塑性有機樹脂粒子をＳＢＲラテックス（Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ３８２、日本ゼオン（株）、粒径０．１２μｍ）とした以外は記録シート９と同様に作製した。
【００７２】
＜比較例５＞
前記記録シート９の熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の熱可塑性樹脂粒子をエチレンー酢酸ビニル共重合体（粒径０．８μｍ）にした以外は記録シート９と同様に作製した。
【００７３】
＜比較例６＞
前記記録シート９の熱可塑性有機樹脂粒子からなる層の熱可塑性樹脂粒子をエチレンー酢酸ビニル共重合体（粒径２５μｍ）にした以外は記録シート９と同様に作製した。
【００７４】
実施例１については、上記参考例の評価項目に加え、耐傷性の品質試験を行い、表３に示す結果を得た。なお、比較として、参考例の記録シート１の結果も同様に示した。
【００７５】
耐傷性：評価画像の印字と加熱緻密化処理を施したインクジェット記録紙シートを木綿の布でこすり表面の傷つき程度を目視判定した。評価基準は以下の通りである。
【００７６】
○：傷がわずかに認められるが、実用上全く問題なし。
△：傷は認められるが実用上使用可のレベルである。
×：傷が全面にあり、画像が崩れ実用上使用不可のレベルである。
【００７７】
【表３】
0003784186.tif 000004
【００７８】
表３の結果からも明らかなように、本発明は高光沢で耐水性及び耐傷性に優れている。