(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）疎水性の有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分、（ｂ）エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマー、（ｃ）ポリオキシエチレンキャスターオイル、（ｄ）プロピレングリコールおよび（ｅ）水を含有することを特徴とする農薬組成物。
【請求項２】
（ａ）が農薬組成物全量の１〜６０重量％、（ｄ）が農薬組成物全量の３〜１５重量％、（ｂ）＋（ｃ）：（ｄ）の重量比が２：８〜８：２の範囲内、（ｂ）：（ｃ）の重量比が２：８〜８：２の範囲内である請求項１記載の農薬組成物。
【請求項３】
（ａ）が農薬組成物全量の１〜６０重量％、（ｄ）が農薬組成物全量の３〜１５重量％、（ｂ）＋（ｃ）が農薬組成物全量の 0.5〜１０重量％、（ｂ）＋（ｃ）：（ｄ）の重量比が２：８〜８：２の範囲内、（ｂ）：（ｃ）の重量比が２：８〜８：２の範囲内であり、（ｂ）＋（ｃ）の重量が（ａ）の重量以下である請求項１記載の農薬組成物。
【請求項４】
（ａ）疎水性の有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分、（ａ’）疎水性有機溶媒、（ｂ）エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマー、（ｃ）ポリオキシエチレンキャスターオイル、（ｄ）プロピレングリコールおよび（ｅ）水を含有することを特徴とする農薬組成物。
【請求項５】
（ａ）＋（ａ’）が農薬組成物全量の１〜６０重量％、（ｄ）が農薬組成物全量の３〜１５重量％、（ｂ）＋（ｃ）：（ｄ）の重量比が２：８〜８：２の範囲内、（ｂ）：（ｃ）の重量比が２：８〜８：２の範囲内である請求項４記載の農薬組成物。
【請求項６】
（ａ）＋（ａ’）が農薬組成物全量の１〜６０重量％、（ｄ）が農薬組成物全量の３〜１５重量％、（ｂ）＋（ｃ）が農薬組成物全量の 0.5〜１０重量％、（ｂ）＋（ｃ）：（ｄ）の重量比が２：８〜８：２の範囲内、（ｂ）：（ｃ）の重量比が２：８〜８：２の範囲内であり、（ｂ）＋（ｃ）の重量が（ａ）＋（ａ’）の重量以下である請求項４記載の農薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は保存安定性に優れた農薬組成物、特に水中油型懸濁状農薬組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来より各種の水中油型懸濁状農薬組成物が知られているが、一般に懸濁状農薬組成物は保存温度の高低により、粒子どうしが凝集または巨大化して分離を起こすなどの理由から、長期間にわたって均一で安定な懸濁状態を保つために種々の工夫を要するものであった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明はこうした課題を解決するためになされたものであり、特定の非イオン性界面活性剤の組合せとプロピレングリコールの添加とにより、農薬組成物の保存安定性を向上させたものである。
即ち、本発明は（ａ）疎水性の有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分、（ｂ）エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマー、（ｃ）ポリオキシエチレンキャスターオイル、（ｄ）プロピレングリコールおよび（ｅ）水、さらに必要により（ａ’）疎水性有機溶媒、を含有する保存安定性に優れた農薬組成物を提供するものである。
【０００４】
本発明において、疎水性の農薬活性成分および疎水性有機溶媒における疎水性とは、通常１０℃における水への溶解度が３００ｐｐｍ以下であるものを意味する。
疎水性の有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分としては、ピレスロイド化合物、有機リン化合物、カーバメート化合物、昆虫成長調節化合物などの殺虫・殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤等が挙げられ、一種単独でも二種以上の混合物であってもよい。その具体例としては以下に化合物番号と共に示すものが挙げられる。
【０００５】
（１）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（２）  （Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（３）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２, ２, ３, ３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラ−ト
（４）  ３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（５）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ）−クリサンテマ−ト
（６）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラ−ト
（７）  ３−アリル−２−メチル−４−オキソ−２−シクロペンテニル  クリサンテマート
（８）  （Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート
（９）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  ２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシラート
（10）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  （Ｓ）−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチラート
（11）  ２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル  ３−フェノキシベンジル  エーテル
（12）  α−シアノ−３−フェノキシベンジル  Ｎ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリナート
【０００６】
（13）  Ｏ, Ｏ−ジメチル  Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）  ホスホロチオエ−ト
（14）  Ｏ−（４−シアノフェニル）  Ｏ, Ｏ−ジメチル  ホスホロチオエ−ト
（15）  エチル  ２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセタート
（16）  ジエチル  ［（ジメトキシホスフィノチオイル）チオ］ブタンジオエ−ト
（17）  О，О−ジメチル  О−［３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル］ホスホロチオエ−ト
（18）  О，О−ジメチル  О−２−ジエチルアミノ−６−メチルピミリジン−４−イル  ホスホロチオエート
（19）  О，О−ジエチル  О−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イル  ホスホロチオエート
（20）  О−４−ブロモ−２−クロロフェニル  О−エチル  Ｓ−プロピルホスホロチオエート
（21）  エチル  Ｎ−ベンジル−Ｎ−［［メチル−［［（Ｚ）−１−メチルチオエチリデン］アミノオキシカルボニル］アミノ］チオ］−β−アラニナート
（22）  エチル  Ｎ−［［［［（２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル）オキシ〕カルボニル〕メチルアミノ〕チオ］−Ｎ−（１−メチルエチル）−β−アラニナート
（23）  Ｏ，Ｏ−ジメチル  Ｓ−〔ホルミル（メチル）カルバモイルメチル〕ホスホロジチオエート
（24）  Ｏ，Ｏ，Ｏ’，Ｏ’−テトラエチル  Ｓ，Ｓ’−メチレンビス（ホスホロジチオエート）
【０００７】
（25）  ２−（１−メチルプロピル）フェニル  メチルカ−バメ−ト
（26）  ４−フェノキシフェニル  ２−（２−ピリジルオキシ）プロピル  エーテル
（27）  ２−（４−ターシャリーブチルフェノキシ）シクロヘキシル  ２−プロピニル  スルフィット
（28）  ５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２，４−チアジアゾール
（29）  ペンタ−４−エニル  Ｎ−フルフリル−Ｎ−イミダゾール−１−イルカルボニル−ＤＬ−ホモアラニナート
（30）  １−〔１−〔４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）フェニルイミノ〕−２−プロポキシエチル〕−１Ｈ−イミダゾール
（31）  １−〔Ｎ−プロピル−Ｎ−［２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル］カルバモイルイミダゾール
（32）  Ｏ−エチル  Ｏ−（５−メチル−２−ニトロフェニル）  （１−メチルプロピル）ホスホロアミドチオエ−ト
（33）  ３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド
（34）  ブチル  ２−［４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ］プロピオナート
【０００８】
本発明において、疎水性の農薬活性成分が固体または粘性の高い液体の場合には特に疎水性有機溶媒に溶解した後、本発明の農薬組成物を製造するのが好ましく、用いられる疎水性有機溶媒としてはアルキルベンゼン等の芳香族炭化水素類、エステル類、パラフィン類、ナフテン類、ケトン類などが挙げられる。また、後述の共力剤を疎水性有機溶媒の代わりとして使用することも可能である。
農薬活性成分または農薬活性成分と疎水性有機溶媒との合計量は、通常本発明の農薬組成物全量の１〜６０重量％である。
【０００９】
本発明において用いられる界面活性剤は、非イオン性界面活性剤であるエチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマーとポリオキシエチレンキャスターオイルとを組合せてなるものであり、その混合割合は通常重量比で２：８〜８：２の範囲内である。
用いられるエチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマーは、通常ＨＬＢが５〜２０のものであって、なかでも分子量が２０００〜２００００であり、かつエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの重量比が２：８〜８：２の範囲内にあるものを使用するのが好ましい。
また、用いられるポリオキシエチレンキャスターオイルは、通常ＨＬＢが１０〜１８のものであって、なかでもエチレンオキシドの付加モル数が２０〜６０であるものを使用するのが好ましい。
エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマーとポリオキシエチレンキャスターオイルとの合計量は、通常本発明の農薬組成物全量の 0.5〜１０重量％であり、農薬活性成分または農薬活性成分と疎水性有機溶媒との合計重量以下である。エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマーとポリオキシエチレンキャスターオイルとの合計量と本発明の農薬組成物中に使用されるプロピレングリコールとの重量比は２：８〜８：２の範囲内にあるのが好ましい。プロピレングリコールは、通常本発明の農薬組成物全量の３〜１５重量％である。
【００１０】
本発明の農薬組成物は、通常、（ａ）疎水性の有害生物防除活性成分または植物生長調節活性成分である農薬活性成分、さらに必要により（ａ’）疎水性有機溶媒、（ｂ）エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマー、（ｃ）ポリオキシエチレンキャスターオイル、（ｄ）プロピレングリコールおよび（ｅ）水から実質的になるものであるが、必要により共力剤（ピペロニルブトキシド、サイネピリン２２２、サイネピリン５００、オクタクロロジプロピルエーテル等）、増粘剤（ザンタンガム、ローカストビーンガム、グァーガム、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸塩、トラガントガム、マグネシウムアルミニウムシリケート、ベントナイト、合成含水珪酸等）、比重調節剤、分解防止剤、ｐＨ調節剤、消泡剤、防腐剤等の補助剤を含有してもよい。
【００１１】
本発明の農薬組成物は、例えば以下のようにして製造される。
疎水性農薬活性成分を必要により疎水性有機溶媒に溶解または加温し、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマーおよびポリオキシエチレンキャスターオイルの全量または一部を加えて均一に混合して油相とする。これに水、必要により補助剤および界面活性剤を加えてホモジナイザー、コロイドミル、ディスパーサーなどの分散機を用いて均一に油相を水相中で懸濁させ、目的の農薬組成物を得る。
本発明組成物の使用に際しては、通常、そのままあるいは必要に応じ、水で希釈して散布する。また、散布するに際しては、通常の乳剤などの散布に使用されている散布器を用いるのが簡便で良い。さらに、本発明組成物は、所謂空中散布にも用いることができる。
【００１２】
【実施例】
以下、製剤例、比較例、および試験例にて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
尚、以下の例において、部は重量部を表す。
製剤例１
化合物（２）５部をフェニルキシリルエタン１５部に溶解し、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマー（ＨＬＢ10.1、分子量約３０００、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの重量比４：６）２部、ポリオキシエチレンキャスターオイル（ＨＬＢ13.3、分子量約２８００、エチレンオキサイドの付加モル数４２）２部を加えて溶解し、さらに水１５部を添加してホモジナイザーにより水中で油相を微粒化した。次いで、プロピレングリコール５部を加え、水を添加して全体を１００部として本発明の農薬組成物を得た。
製剤例２
化合物（４）１０部をサイネピリン222   ３０部に溶解し、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマー（ＨＬＢ10.1、分子量約３０００、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの重量比４：６） 2.5部、ポリオキシエチレンキャスターオイル（ＨＬＢ13.3、分子量約２８００、エチレンオキサイドの付加モル数４２） 2.5部を加えて溶解し、さらに水１５部を添加してホモジナイザーにより水中で油相を微粒化した。次いで、プロピレングリコール５部を加え、水を添加して全体を１００部として本発明の農薬組成物を得た。
【００１３】
製剤例３
化合物（５） 2.5部をフェニルキシリルエタン 2.5部に溶解し、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマー（ＨＬＢ10.1、分子量約３０００、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの重量比４：６） 2.5部、ポリオキシエチレンキャスターオイル（ＨＬＢ13.3、分子量約２８００、エチレンオキサイドの付加モル数４２） 2.5部を加えて溶解し、さらに水１５部を添加してホモジナイザーにより水中で油相を微粒化した。次いで、プロピレングリコール５部を加え、水を添加して全体を１００部として本発明の農薬組成物を得た。
製剤例４
製剤例１において、化合物（２）５部に代えて化合物（３） 7.5部を用いる以外は全て製剤例１同様にして本発明の農薬組成物を得た。
製剤例５
化合物（４）１０部をフェニルキシリルエタン２０部に溶解し、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマー（ＨＬＢ10.1、分子量約３０００、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの重量比４：６）３部、ポリオキシエチレンキャスターオイル（ＨＬＢ13.3、分子量約２８００、エチレンオキサイドの付加モル数４２）３部を加えて溶解し、さらに水２０部を添加してホモジナイザーにより水中で油相を微粒化した。次いで、プロピレングリコール５部を加え、水を添加して全体を１００部として本発明の農薬組成物を得た。
【００１４】
製剤例６
化合物（３）２０部をソルベッソ150 （エクソン化学製、芳香族炭化水素系溶媒）３０部に溶解し、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマー（ＨＬＢ10.1、分子量約３０００、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの重量比４：６）３部、ポリオキシエチレンキャスターオイル（ＨＬＢ13.3、分子量約２８００、エチレンオキサイドの付加モル数４２）３部を加えて溶解し、さらに水２５部を添加してホモジナイザーにより水中で油相を微粒化した。次いで、プロピレングリコール５部を加え、水を添加して全体を１００部として本発明の農薬組成物を得た。
製剤例７
化合物（26）１０部をフェニルキシリルエタン２０部に溶解し、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマー（ＨＬＢ10.1、分子量約３０００、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの重量比４：６） 2.5部、ポリオキシエチレンキャスターオイル（ＨＬＢ13.3、分子量約２８００、エチレンオキサイドの付加モル数４２） 2.5部を加えて溶解し、さらに水２０部を添加してホモジナイザーにより水中で油相を微粒化した。次いで、プロピレングリコール５部を加え、水を添加して全体を１００部として本発明の農薬組成物を得た。
【００１５】
製剤例８
化合物（２）５部をソルベッソ150 （エクソン化学製、芳香族炭化水素系溶媒）１０部に溶解し、エチレンオキシドプロピレンオキシドブロックポリマー（ＨＬＢ10.1、分子量約３０００、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの重量比４：６） 1.5部、ポリオキシエチレンキャスターオイル（ＨＬＢ13.3、分子量約２８００、エチレンオキサイドの付加モル数４２） 1.5部を加えて溶解し、さらに水１０部を添加してホモジナイザーにより水中で油相を微粒化した。次いで、プロピレングリコール５部を加え、水を添加して全体を１００部として本発明の農薬組成物を得た。
次に、後述の試験例に比較参照用として用いる農薬組成物の製剤例を比較例として示す。
比較例１
製剤例１において、プロピレングリコールを添加しなかった以外は、全て製剤例１と同様にして比較組成物を得た。
比較例２
製剤例２において、プロピレングリコールを添加しなかった以外は、全て製剤例２と同様にして比較組成物を得た。
比較例３
製剤例３において、プロピレングリコールを添加しなかった以外は、全て製剤例３と同様にして比較組成物を得た。
【００１６】
試験例
上述の製剤例および比較例で得た組成物を、各々、−２０℃および６０℃で３０日間保存し、組成物の分離率の変化および粒径の変化を調べた。結果を表１および表２に示す。組成物の分離率は液全体に対する上澄み部の高さの割合（％）で示した。また、粒径はレーザー回折粒度分布測定装置（島津製作所製、モデルＳＡＬＤ−１１００型）を用いて測定したものである。
【００１７】
【表１】
0003761593.tif 000002
【００１８】
【表２】
0003761593.tif 000003
上表に示されるように、本発明の農薬組成物は特定の非イオン性界面活性剤の組合せとプロピレングリコールの添加とにより粒子の凝集が抑えられ、分離も見られず、保存安定性に優れる。一方、比較例に見られるように、例えばプロピレングリコールの添加を行わない場合には、低温または高温での保存安定性が不充分な結果となった。
【００１９】
【発明の効果】
本発明の農薬組成物は、低温および高温での保存安定性の良好な優れた製剤である。