(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（式Ｉ）で示される染料１種以上を５〜９５重量％と、
下記一般式（式II）で示される染料１種以上を５〜９５重量％含有したものから成り、
（式Ｉ）中、Ｘ１、Ｘ２は各々独立に水素原子、塩素原子、又は臭素原子を表し、Ｒ１はシアノエチル基又はアセトキシエチル基を表し、
（式II）中、Ｒ２は水素原子又はメトキシ基を表し、Ｒ３はメチル基又はアセチルアミノ基を表し、Ｒ４はシアノエチル基又はアセトキシエチル基を表すことを特徴とする分散染料組成物。
【化１】
0003746341.tif 000012
【化２】
0003746341.tif 000013
【請求項２】
上記一般式（式Ｉ）で示される染料１種以上を１０〜５０重量％と、
上記一般式（式II）で示される染料１種以上を１０〜９０重量％と、
下記化合物（式III ）で示される染料を０〜４０重量％含有することを特徴とする分散染料組成物。
【化３】
0003746341.tif 000014
【請求項３】
上記一般式（式Ｉ）で示される染料１種以上を１０〜５０重量％と、
上記一般式（式II）で示される染料１種以上を１０〜９０重量％と、
下記化合物（式IV）で示される染料を０〜２０重量％含有することを特徴とする分散染料組成物。
【化４】
0003746341.tif 000015
【請求項４】
上記一般式（式Ｉ）で示される染料１種以上を１０〜５０重量％と、
上記一般式（式II）で示される染料１種以上を１０〜９０重量％と、
下記化合物（式Ｖ）で示される染料を０〜２０重量％含有することを特徴とする分散染料組成物。
【化５】
0003746341.tif 000016
【請求項５】
上記一般式（式Ｉ）で示される染料１種以上を１０〜５０重量％と、
上記一般式（式II）で示される染料１種以上を１０〜９０重量％含有したものに、
上記化合物（式III ）で示される染料の０〜４０重量部、上記化合物（式IV）で示される染料の０〜２０重量部、又は、上記化合物（式Ｖ）で示される染料の０〜２０重量部の何れか２種以上を含有させたことを特徴とする分散染料組成物。
【請求項６】
請求項１乃至５の何れかに記載の分散染料組成物を用いて疎水性繊維材料を染色することを特徴とする分散染料組成物を用いる疎水性繊維の染色法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は、近年繊維メーカー各社より製品化されている複合素材、例えば耐熱ジアセテート／スパンデックス混用品、ポリエステル／スパンデックス混用品、ジアセテート／スパンデックス混用品等を、高堅牢に染色するための分散染料組成物及びこれを用いる染色法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、分散染料は、主にポリエステル繊維の染色に適した色素であり、その配合組成物をそのまま複合素材（主にスパンデックス系）に適用すると、均染性が劣り、かつ堅牢度も低下する配合品が多い。
これは、分散染料がスパンデックス（ポリウレタン繊維）に対して染着力（汚染を含む）が高いことから起きるものと考えられているが、具体的な解決策は確立されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
既存の分散染料組成物を用いて、複合素材（スパンデックス系）を染色する際に、堅牢度が低下する原因は、主にスパンデックス汚染が大きく、このためドライクリーニングや洗濯の液汚染も問題となっている。
これらの問題を解決するには、１２０°Ｃ〜１３０°Ｃにおいてポリエステルに染着性を十分に持ちながら、かつ染色後の還元洗浄により、未固着染料の脱離が容易な染料組成物が求められる。
本願発明は、既存の染料組成物では、不十分な堅牢度低下の問題を解決すること、特にスパンデックスの汚染を改良することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本願発明の第１のものは、下記一般式（式Ｉ）で示される染料１種以上を５〜９５重量％と、下記一般式（式II）で示される染料１種以上を５〜９５重量％含有したものである。
（式Ｉ）中、Ｘ１、Ｘ２は各々独立に水素原子、塩素原子、又は臭素原子を表し、Ｒ１はシアノエチル基又はアセトキシエチル基を表す。
（式II）中、Ｒ２は水素原子又はメトキシ基を表し、Ｒ３はメチル基又はアセチルアミノ基を表し、Ｒ４はシアノエチル基又はアセトキシエチル基を表す
【０００５】
【化６】
0003746341.tif 000002
【０００６】
【化７】
0003746341.tif 000003
【０００７】
本願の第２の発明は、上記一般式（式Ｉ）で示される染料１種以上を１０〜５０重量％と、上記一般式（式II）で示される染料１種以上を１０〜９０重量％含有する染料組成物に、下記化合物（式III ）で示される染料を０〜４０重量％配合したものである。
【０００８】
【化８】
0003746341.tif 000004
【０００９】
本願の第３の発明は、上記一般式（式Ｉ）で示される染料１種以上を１０〜５０重量％と、上記一般式（式II）で示される染料１種以上を１０〜９０重量％含有する染料組成物に、下記化合物（式IV）で示される染料を０〜２０重量％配合したものである。
【００１０】
【化９】
0003746341.tif 000005
【００１１】
本願の第４の発明は、上記一般式（式Ｉ）で示される染料１種以上を１０〜５０重量％と、上記一般式（式II）で示される染料１種以上を１０〜９０重量％含有する染料組成物に、下記化合物（式Ｖ）で示される染料を０〜２０重量％配合したものである。
【００１２】
【化１０】
0003746341.tif 000006
【００１３】
本願の第５の発明は、上記一般式（式Ｉ）で示される染料１種以上を１０〜５０重量％と、上記一般式（式II）で示される染料１種以上を１０〜９０重量％含有した染料組成物に、上記化合物（式III ）で示される染料の０〜４０重量部、上記化合物（式IV）で示される染料の０〜２０重量部、又は、上記化合物（式Ｖ）で示される染料の０〜２０重量部の何れか２種以上を配合したものである。
【００１４】
本願の第６の発明は、上記第１乃至第５の発明に係る分散染料組成物を用いて疎水性繊維材料を染色する染色法である。
【００１５】
更に本願発明を詳細に説明する。
従来、分散染料を用いてポリエステル繊維を紺色又は黒色に染色するには、一般に青色、赤色、黄色の染料を配合して染料組成物とすることが知られている。
しかしながら、構造の異なる染料を用いて染色する場合、染着速度の違いから染め足が揃わないという問題が起こる。
対象繊維がレギュラーポリエステルから複合繊維、例えばポリエステル／スパンデックス繊維、又はジアセテート／スパンデックス繊維等になると、不均染（イラツキ）、スパンデックス汚染、堅牢度低下の問題を生じる。
本願発明者は、従来の紺色又は黒色染料組成物を鋭意検討した結果、青色成分の一部又は全部を上記一般式（式II）で示される染料に置き換えることにより、不均染（イラツキ）、スパンデックス汚染、堅牢度低下の問題を同時に解決することができた。
【００１６】
一般式（式II）で示される染料は、５−ニトロ−２−アミノチアゾールをジアゾ成分に用いた染料であり、主に抜染用青色染料として常用されており、常法に従って合成できる。
即ち、５−ニトロ−２−アミノチアゾールを希釈硫酸中に溶解し、ニトロシル硫酸又は亜硝酸ソーダを加えて−１０〜５°Ｃでジアゾ化し、酢酸に溶解した一般式（式VI）で示されるカップラーと反応することによって容易に合成できる。
（式VI）中、Ｒ２は水素原子又はメトキシ基を表し、Ｒ３はメチル基又はアセチルアミノ基を表し、Ｒ４はシアノエチル基又はアセトキシエチル基を表す。
【００１７】
【化１１】
0003746341.tif 000007
【００１８】
本願の第１の発明において、一般式（式Ｉ）に示される染料で、特に望ましい効果が認められたのは、Ｘ１、Ｘ２の少なくとも一方が塩素原子のときであり、Ｒ１がシアノエチル基のときであり、一般式（式II）に示される染料で、特に望ましい効果が認められたのは、Ｒ２がメトキシ基であり、Ｒ３がアセチルアミノ基であり、Ｒ４がアセトキシエチル基のときである。
特に好ましい配合割合は、染料原体分で一般式（式Ｉ）で示される染料が３０〜５０重量％、一般式（式II）で示される染料が５０〜７０重量％含有するときである。
また、目的の色相に応じて、一般式（式Ｉ）に含まれる染料２乃至３種と、一般式（式II）に含まれる染料２乃至３種の配合をすることにより、より均染性に優れた染料組成物を得ることができる。
【００１９】
化合物（式III ）で示される染料は、主にポリエステル系繊維を紺色に染色する際常用されている染料であり、特公昭４５−１２０３５号公報等で公知の化合物である。
特に著しい濃染効果が認められたのは、一般式（式Ｉ）で示される染料と一般式（式II）で示される染料組成物（式Ｉで示される染料＋式IIで示される染料）の原体分１００重量％に対して、化合物（式III ）で示される染料を２０〜４０重量％加えたときである。またこの配合割合のとき、ビルドアップ性が高く、高堅牢度の染色物を得ることができる。
【００２０】
更に本願発明に関する染料組成物を検討した結果、調色用として加えた染料の中で、化合物（式IV）又は化合物（式Ｖ）で示される染料を加えると、色相的に価値ある染料組成物ができることを見出した。
特に好ましくは、一般式（式Ｉ）で示される染料と一般式（式II）で示される染料組成物（式Ｉで示される染料＋式IIで示される染料）の原体分１００重量％に対して、化合物（式IV）または化合物（式Ｖ）で示される染料を１〜１０重量％加えたときである。
化合物（式IV）は、キノリン系分散染料で、C. I. Disperse Yellow 79として一般的に知られているものであり、化合物（式Ｖ）は、ピリドン系分散染料で特公昭４７−１８５４９号公報に記載されている方法で容易に合成できるものである。
【００２１】
本願発明の染料組成物を構成する一般式（式Ｉ）、一般式（式II）、化合物（式III ）、化合物（式IV）、化合物（式Ｖ）の染料をそれぞれ公知の方法で合成した後、プレスケーキを適当な分散剤と共に微粒子化し、ペースト状あるいはスプレードライ法により粉末にし、表４の配合比で配合することができる。
分散剤としては、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸系アニオン分散剤、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物が適当である。
疎水性繊維材料としては、ポリエステル繊維、ポリウレタン繊維（スパンデックス）、レーヨン繊維、ジアセテート繊維、及びこれら２〜３種の複合素材（混紡品）が挙げられる。
【００２２】
染色法については具体的に繊維素材の違いに応じて適時変える必要がある。
例えばポリエステル／スパンデックス繊維を浸染する場合、加圧下１２０°Ｃ以上、好ましくは１３０°Ｃで３０分染色することが有利である。
染色物は、一般的に８０°Ｃ、１０分間の還元洗浄をした後、さらに湯洗し、乾燥する。
【００２３】
次に本願発明に関する染色物は要求される堅牢度を十分満足するものであることを以下の実施例によって説明する。
実施例において「部」は重量部を、「％」は重量％を表す。
一般式（式Ｉ）、一般式（式II）に含まれる染料の具体的な構造をそれぞれ表１、表２に示し、表１に示した各染料単品の堅牢度試験の結果を表３に示し、本願発明の実施例及び比較例の堅牢度試験の結果を表４に示した。
表３、表４中の数字は、水試験（ＪＩＳ  Ｌ−０８４６Ａ法）、洗濯試験（ＪＩＳ  Ｌ−０８４４−７１）、ドライクリーニング試験（ＪＩＳ  Ｌ−０８６０−７４）を実施し、白布添布への汚染をＪＩＳ汚染用グレースケールで判定した汚染の程度を示すものである。また、スパンデックス汚染は、還元洗浄後の汚染程度をＪＩＳ汚染用グレースケールで判定したものである。
この結果単品においては、色相の違いを除いて汚染に関し大差なく、表３から任意に染料（１−ｃ）、染料（１−ｅ）を選択した。表４の実施例１から実施例１６は、配合品の堅牢度を示したが、本願発明の主旨を越えない範囲において実施例の配合処方に限定されるものではない。
【００２４】
【表１】
0003746341.tif 000008
【００２５】
【表２】
0003746341.tif 000009
【００２６】
【表３】
0003746341.tif 000010
【００２７】
【表４】
0003746341.tif 000011
【００２８】
【実施例】
〔実施例１〕
表１の（１−ｃ）に示される染料原体３３部、表２の（２−ａ）に示される染料原体６７部を、デモールＣ（花王株式会社製品−商標名）１００部、水２００部と共にサンドミルにより微粒子化し、更にスプレードライ法により粉末にした。
この粉末を用いて全量２０００部の染浴を調整し、これに耐熱ジアセテート／スパンデックス（９５／５）混用布１００部を浸漬し、１００°Ｃで４５分間染色した。
染色物をハイドロサルファイト、ソーダ灰を加えた液で還元洗浄し、水洗、乾燥し、ヒートセット後（１６０°Ｃ、３０秒）の堅牢度試験を実施した。
【００２９】
〔実施例２〜実施例１６〕
実施例１と同様な方法により、耐熱ジアセテート／スパンデックス（９５／５）混用布を染色し、堅牢度試験を実施した。その結果、還元洗浄後のスパンデックスの汚染が少ないことを示す数値を得た。
【００３０】
〔実施例１７〕
表１の（１−ｃ）に示される染料原体３１部、表２の（２−ｈ）に示される染料原体４３部、化合物（式III ）に示される染料原体２６部を分散剤デモールＣ（花王株式会社製品−商標名）１２０部、水２２０部と共にサンドミルにより微粒子化し、更にスプレードライ法により粉末にした。
この粉末を用いて全量２０００部の染浴を調整し、これにポリエステル／スパンデックス（８０／２０）混用布１００部を浸漬し、１３０°Ｃで３０分間染色した。
染色物は、ハイドロサルファイト、フレーク苛性ソーダを加えた液で還元洗浄し、十分水洗乾燥し、得られた染色物を用いてヒートセット後（１６０°Ｃ、６０秒）の堅牢度試験を実施した。染色物はビルドアップ性も良好であり、堅牢度も良好であった。
【００３１】
〔実施例１８及び１９〕
表１の（１−ｃ）に示される染料原体３２部、表２の（２−ｈ）に示される染料原体６０部、化合物（式IV）で示される染料原体８部を分散剤デモールＮ（花王株式会社製品−商標名）１２０部、水２５０部と共にサンドミルにより微粒子化し、濃度測定後、ペースト品の一部を用いて、全量２０００部の染浴を調整した。
これにポリエステル／スパンデックス（８０／２０）混用布１００部を浸漬し、１３０°Ｃで３０分間染色した。
染色物は、実施例１７と同様の方法で処理をした後、堅牢度試験を実施した。更に実施例１９には、化合物（式IV）の代用に化合物（式Ｖ）を使用した場合の結果を示した。
【００３２】
〔比較例１〕
実施例１〜実施例１６の比較例として、C. I. Disperse Blue 148 を含む市販染料の堅牢度試験を実施した。表４の結果からドライクリーニングのアセテート汚染、スパンデックス汚染が不良であった。
【００３３】
〔比較例２及び比較例３〕
比較例２は、一般式（式II）の成分が含まれていないものである。
比較例３は、一般低温染色用 Navy Blue（省エネルギー用）として市販されている染料である。何れもドライクリーニング汚染、スパンデックス汚染試験において本願発明の染料組成物で染色したものより劣ることが解る。
【００３４】
【発明の効果】
本願発明に係る染料組成物は、疎水性繊維材料、特にスパンデックス系複合繊維を高堅牢に染色することができ、高堅牢度の疎水性繊維材料からなる染色物を提供することができる。
また本願発明に係る染料組成物を用いて疎水性繊維材料を高堅牢に染色することのできる染色法が提供されるものである。