(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成式をＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌとする蛍光体であって、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を０．８８〜０．９９とすることを特徴とする電子線に励起されて発光する蛍光体。
【請求項２】
Ｓｒ／Ｔｉのモル比が０．９２〜０．９９である請求項１に記載される蛍光体。
【請求項３】
電子線の加速電圧が１０００Ｖ以下である蛍光表示装置に使用される蛍光体である請求項１に記載される蛍光体。
【請求項４】
電界放出形陰極を電子源に使用する表示装置に使用される蛍光体である請求項１に記載される蛍光体。
【請求項５】
導電物質が添加されない請求項１に記載される蛍光体。
【請求項６】
付活剤であるＰｒの含有量が１モルのＳｒに対して０．０００１〜０．１モルである請求項１に記載される蛍光体。
【請求項７】
付活剤であるＡｌの含有量が１モルのＴｉに対して０．００１〜１．０モルである請求項１に記載される蛍光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主として加速電圧が１０００Ｖ以下である電子線に励起されて発光するＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
低速電子線で励起発光する青色発光蛍光体として、従来よりＣＲＴに用いられる硫化亜鉛を蛍光体母体とした、ＺｎＳ：Ａｇ蛍光体が使用されている。ところが、この硫化物蛍光体は、電子線励起時の硫化物ガスの放出や蛍光体物質の分解飛散によって、酸化物フィラメントの汚染や蛍光体の発光効率の低下が生じやすいという問題があった。さらに、この蛍光体は、赤色には発光できない欠点もあった。
【０００３】
低速電子線用の蛍光体であって、黄色から赤色の範囲に発光する蛍光体として、（ＺｎＣｄ）Ｓ：ＡｇＣｌ蛍光体が開発されている。しかしながら、この蛍光体は、公害の原因となるカドミウムを含有するばかりでなく、導電性が悪いために発光特性も好ましくない。導電性の悪い蛍光体は発光にむらができ、また発光輝度も低くなる。それは、励起するために供給される電子をスムーズに流すことができず、蛍光体が電子でマイナスにチャージされる状態となり、すなわちチャージアップされた状態となって、−の帯電が電子線の流れを阻害するからである。とくに、加速電圧の低い電子線は、マイナスに帯電している蛍光体にスムーズに供給されなくなって、発光特性を著しく低下させる。この弊害を解消するために、（ＺｎＣｄ）Ｓ：ＡｇＣｌ蛍光体には、Ｉｎ２Ｏ３等の導電性を改善するための粉末を混合している。この蛍光体は、添加される粉末で導電性は改善されるが、蛍光体自体の導電性が良くなるのではないので、導電性の粉末を通って流れる無効電流が大きくなる。この状態は、とくに低電圧で加速する電子線による発光効率を低下させる原因となる。
【０００４】
カドミウムを含有しない低速電子線用の赤色発光の蛍光体として、ＳｒＴｉＯ３を母体とする蛍光体が開発されている（特開平８−８５７８８号）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
この蛍光体は、公害物質でないカドミウムを含有しない特長はあるが、好ましい発光特性、とくに、発光むらを解消することができない欠点がある。本発明は、ＳｒＴｉＯ３を母体とする蛍光体の導電性に起因する発光むらを改善することを目的に開発されたもので、本発明の重要な目的は、低加速電圧における発光むらを有効に解消できる蛍光体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の電子線用の蛍光体は、組成式をＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌとする蛍光体であって、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を０．８８〜０．９９とすることを特徴とする。Ｓｒ／Ｔｉのモル比をこの範囲に特定することにより、発光輝度の低下を最小にしながら発光むらを有効に解消できる。
【０００７】
図１はＳｒ／Ｔｉのモル比に対する発光むらの発生率を示し、図２はＳｒ／Ｔｉのモル比に対する相対発光輝度を示している。ただし、発光むらは、以下のようにして測定した。
【０００８】
蛍光体（９０％）と導電剤のＩｎ２Ｏ３（１０％）の混合物１００重量部に対し、有機バインダー２％を含むビークル９０重量部を混合し、これらを印刷法により基板の上に２５μｍの膜厚で、５ｍｍφの円形に塗布し蛍光面を作製した。得られた蛍光面に対して、加速電圧１２Ｖ、投入電流０．６ｍＡを蛍光面に流して発光せしめ、発光むらを目視で観察した。測定は、一蛍光体につき５個の蛍光面を作製し、その被測定蛍光面内に一箇所でも測定むらがあると「測定むら有り」と判定し、測定数全体で除することでその発生率を算出した。
【０００９】
この表から明かなように、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を０．８８よりも小さくすると、発光輝度が低下する。また、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を０．９９よりも大きくすると発光むらが大きくなる。発光輝度の低下をさらに少なくするには、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を０．９２〜０．９９とする。
【００１０】
本発明の蛍光体は、電子線の加速電圧が１０００Ｖ以下である蛍光表示装置、または、電界放出形陰極を電子源に使用する表示装置に適している。さらに、本発明のＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体は、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を特定の比率として発光むらを解消するので、Ｉｎ２Ｏ３等の導電性を改善するための導電物質を添加しないで使用することもできる。
【００１１】
組成式ＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌにおいて、付活剤であるＰｒの含有量は、１モルのＳｒに対して０．０００１〜０．１モルとする。また、付活剤であるＡｌの含有量は１モルのＴｉに対して０．００１〜１．０モルとする。付活剤をこの範囲に特定するのは、蛍光体の発光輝度をできるかぎり高くするためであり、付活剤がこの範囲を越えると発光輝度が低下する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例を説明する。ただし、以下に示す実施例は、本発明の技術思想を具体化するための蛍光体を例示するものであって、本発明は蛍光体を下記のものに特定しない。
【００１３】
本発明のＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体は、蛍光体原料を計量し、計量した原料粉末を混合し、これらを円筒状のプラスチックポットに入れ、プラスチックポットをローラーの間において、ローラーで２０時間乾式で混合する。混合終了後、得られた混合原料をアルミナルツボに詰め、マッフル炉により、大気雰囲気下１２５０℃で５時間焼成して製作する。
【００１４】
蛍光体原料には、ＳｒＣＯ３、ＴｉＯ２、Ａｌ（ＯＨ）３、Ｐｒ６Ｏ１１の粉末を使用する。本発明のＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体は、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を特定の比率に特定するものであるが、このモル比は、原料として混合するＳｒＣＯ３とＴｉＯ２のモル比で特定する。ＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体は、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を０．８８〜０．９９として好ましい発光特性となるので、ＳｒＣＯ３／ＴｉＯ２のモル比をこの範囲とする。
【００１５】
【実施例】
［実施例１］
蛍光体原料として以下の粉末を計量する。
炭酸ストロンチウム…………２６０．０ｇ
酸化チタン……………………１４２．２ｇ
水酸化アルミニウム…………２７．４７ｇ
酸化プラセオジウム……………０．７５ｇ
【００１６】
計量したこれらの蛍光体原料を２リットルのプラスチックポットに入れ、ローラーで２０時間乾式混合する。混合終了後、得られた混合原料をアルミナルツボに詰め、マッフル炉により、大気雰囲気下１２５０℃で５時間焼成する。焼成された蛍光体を、２００メッシュのテトロン製フルイに通して、本発明の蛍光体を得る。
【００１７】
この実施例で製作された蛍光体の組成は、Ｓｒ／Ｔｉのモル比が０．９９となり、ＡｌとＰｒの含有量が順番に２０モル％と０．２５モル％であった。この蛍光体は赤色に発光し、発光むらもなく、発光輝度は、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を１とするものと同じであった。
【００１８】
［実施例２〜６］
蛍光体原料を表１とする以外、実施例１と同様にしてＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体を製作すると、その組成は表２に示すようになり、さらに発光特性である発光むらと発光輝度は表３に示すようになる。
【００１９】
【表１】
0003784648.tif 000002
【００２０】
【表２】
0003784648.tif 000003
【００２１】
【表３】
0003784648.tif 000004
【００２２】
これ等の実施例で製作したＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体は、発光むらがなく、発光輝度の低下は、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を１とするものに比較して、８８〜１００となる。とくに、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を０．９２ないし０．９９とする蛍光体は、発光輝度が９２〜１００％と、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を１とするものに匹敵する輝度特性を示す。
【００２３】
［比較例１、２］
本発明のＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体の特性を比較するために、蛍光体原料を表１の比較例１、２とする以外、実施例１と同様にしてＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体を製作すると、その組成は表２に示すようになり、さらに発光特性である発光むらと発光輝度は表３に示すようになる。
【００２４】
比較例で製作したＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体は、発光むらが５０〜１００％と極めて大きくなる。
【００２５】
【発明の効果】
本発明のＳｒＴｉＯ３：Ｐｒ，Ａｌ蛍光体は、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を特定の範囲に特定することにより、発光輝度の低下を最小にしながら発光むらを極減できる特長がある。とくに、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を０．９２〜０．９９の範囲に特定すると、Ｓｒ／Ｔｉのモル比を１とする蛍光体に対する発光輝度の低下を１０％以下にしながら、発光むらを皆無にできる特長がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｓｒ／Ｔｉのモル比に対する発光むらの発生率を示すグラフ
【図２】Ｓｒ／Ｔｉのモル比に対する相対発光輝度を示すグラフ
【図１】
0003784648.tif 000005
【図２】
0003784648.tif 000006