(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド基材フィルムと、該ポリアミド基材フィルム上に形成されたシーラントフィルムとを含有する積層体であって、
前記ポリアミド基材フィルムは、９０℃の熱水中で７５％伸長させたときの縦方向および横方向の少なくとも一方の応力が６．５×１０７Ｐａ以下であり、
前記シーラントフィルムは、少なくともその最外層に、エチレン含有量が２〜８重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体と、該エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体１００重量部に対して７重量部以下のポリオレフィン系三元ランダム共重合エラストマーとを含有する樹脂組成物からなる層を有することを特徴とする積層体。
【請求項２】
ポリオレフィン系三元ランダム共重合エラストマーが、エチレン、プロピレンおよびブテンからなることを特徴とする請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
シーラントフィルムが、無延伸フィルムであることを特徴とする請求項１または２に記載の積層体。
【請求項４】
ポリアミド基材フィルムとシーラントフィルムとの間に、さらに接着剤層を形成してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項５】
ポリアミド基材フィルムと接着剤層の間に、さらに接着改質層を形成してなることを特徴とする請求項４に記載の積層体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の積層体を、シーラントフィルムどうしを内側としてシールしてなることを特徴とする包装体。
【請求項７】
袋状の形態であることを特徴とする請求項６に記載の包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層体および該積層体を利用した包装体に関するものであり、より詳しくは、例えば、水分含有食品や薬品等の包装袋等、あるいは沸水処理やレトルト処理等の過酷な処理、特に極めて過酷な処理である含気ボイル用の包装体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
二軸延伸ポリアミドフィルムは、強靱性、耐ピンホール性、耐屈曲性および耐熱性等に優れており、各種用途に汎用されている。このようなポリアミドフィルムを包装体として使用する際には、一般的には少なくとも片面にドライラミネート法または押出ラミネート法によりシーラントフィルムを設けて積層体とする。必要に応じてポリアミドフィルムとシーラントフィルムの間に必要に応じて接着剤層を形成したり、印刷層を形成したりする。そしてこの積層体を用いて袋等の包装体を作成し、内容物を充填後、開口部をヒートシールする。このような包装体は、例えば味噌、醤油などの調味料、スープ、レトルト食品等の水分含有食品あるいは薬品等の包装用として使用されている。
【０００３】
また、近年、食文化の向上により本物指向が強くなり、麺類のインスタント食品においても、乾麺タイプから生麺タイプの切替えが進んでいる。生麺タイプの場合は、生麺を密封包装した後に加熱殺菌処理が行われる。この加熱殺菌処理は含気状態で行われるため、熱により密封体内部の空気および水蒸気が膨張することによりシール部に大きな応力がある。このため、従来の包装材料に要求されてきた耐水接着性のみでは特性的に不充分であり、包装体に密封体内部の空気および水蒸気の圧力に耐え得るような特性、即ち耐破袋性が要求される。近年、高度な味覚要求に答えるために、含気ボイル条件もより過酷なものになってきている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の欠点を解決しようとするものであり、その目的は、ボイル、レトルト等の熱処理時、特に含気ボイル処理時においても高い耐破袋性が維持されるような積層体、およびそれを用いた包装体を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（１）ポリアミド基材フィルムと、該ポリアミド基材フィルム上に形成されたシーラントフィルムとを含有する積層体であって、上記ポリアミド基材フィルムは９０℃の熱水中で７５％伸長させたときの縦方向および横方向の少なくとも一方の応力が６．５×１０７Ｐａ以下であり、上記シーラントフィルムは少なくともその最外層に、エチレン含有量が２〜８重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体と、該エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体１００重量部に対して７重量部以下のポリオレフィン系三元ランダム共重合エラストマーとを含有する樹脂組成物からなる層を有することを特徴とする積層体である。好適な実施態様は以下の通りである。
（２）ポリオレフィン系三元ランダム共重合エラストマーが、エチレン、プロピレンおよびブテンからなる（１）の積層体。
（３）シーラントフィルムが無延伸フィルムである（１）または（２）の積層体。
（４）ポリアミド基材フィルムとシーラントフィルムとの間に、さらに接着剤層を形成してなる（１）〜（３）のいずれかの積層体。
（５）ポリアミド基材フィルムと接着剤層の間に、さらに接着改質層を形成してなる（４）の積層体。
また、本発明は、（６）  （１）〜（５）のいずれかの積層体を、シーラントフィルムどうしを内側としてシールしてなる包装体に関する。好適には、（７）上記包装体は、袋状の形態である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の積層体は、ポリアミド基材フィルムと、ポリアミド基材フィルム上に形成されたシーラントフィルムとを含有する。
本発明におけるポリアミド基材フィルムは、ポリアミド樹脂を含有する樹脂組成物からなるものであるが、ポリアミド樹脂としては、例えば３員環以上のラクタム類の重縮合によって得られるポリアミド樹脂、ω−アミノ酸の重縮合によって得られるポリアミド樹脂、二塩基酸とジアミンとの重縮合によって得られるポリアミド樹脂等が挙げられる。
【０００７】
上記の３員環以上のラクタム類の具体例としては、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム等が挙げられる。上記のω−アミノ酸の具体例としては、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸等が挙げられる。
【０００８】
上記の二塩基酸の具体例としては、アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、キシリレンジカルボン酸等が挙げられる。
【０００９】
上記のジアミン類の具体例としては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−（４，４’−アミノシクロヘキシル）メタン、メタキシリレンジアミン等が挙げられる。
【００１０】
得られるポリアミド樹脂の具体例としては、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１１、ナイロン６，１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６／６．６、ナイロン６／１２、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６／６Ｉ、ナイロン６／ＭＸＤ６などが例示される。
【００１１】
また、ポリアミド基材フィルムには、ポリアミド樹脂以外に、その目的・性能を損なわない限り、酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、帯電防止剤、界面活性剤等の各種添加剤を含有してもよい。
【００１２】
ポリアミド基材フィルムは、公知のフィルム製膜法によって形成することができ、例えば、Ｔダイ法、インフレーション法等が採用される。またポリアミド基材フィルムは単層フィルムであっても、共押出等による多層フィルムであってもよい。
【００１３】
本発明の積層体が、９０℃の熱水中で測定した時の縦方向および横方向において５０ｋｇ・ｍｍ以上のシールエネルギー（以下、熱水シールエネルギーともいう）を有するためには、以下の特性を有するポリアミド基材フィルムを用いることが好ましい。即ち、９０℃の熱水中で７５％伸長させた時の応力（以下、単に熱水中での伸長応力ともいう）の縦方向あるいは横方向の少なくとも一方が、好ましくは６．５×１０7 Ｐａ以下、より好ましくは６．２×１０7 Ｐａ以下、特に好ましくは６．０×１０7 Ｐａ以下である。伸長応力を６．５×１０7 Ｐａ以下にする手段としては、例えばポリアミド基材フィルムの材料や製膜条件を選択することにより達成できる。
【００１４】
本発明におけるシーラントフィルムは、積層体に熱接着性を付与するために、ポリアミド基材フィルム上に形成される。本発明の積層体が、９０℃の熱水中で測定した時の縦方向および横方向において５０ｋｇ・ｍｍ以上のシールエネルギーを有するためには、シーラントフィルムは、少なくともその最外層に、エチレン含有量が２〜８重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体を含有する樹脂組成物からなる層を有することが好ましい。上記重合体のエチレン含有量が２重量％未満の場合、得られる積層体の熱水シールエネルギーが低くなって含気ボイル処理時の耐破袋性が劣り、また低温ヒートシール性や耐衝撃性が低下するので好ましくない。逆に８重量％を超える場合には、得られる積層体の耐ブロッキング性、剛性、耐熱性が低下するので好ましくない。エチレン含有量は好ましくは３〜７重量％である。
【００１５】
また、低温でのヒートシール性を劣化させない点から、エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体のＪＩＳＫ７２１０に準拠し、２３０℃で測定したメルトフロート（ＭＩ）が、３〜１５ｇ／１０分であることが好ましい。
【００１６】
エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体の製造法は、特に限定はなく、気相法であっても、液相法であってもよい。また、触媒も限定はなく、チーグラー−ナッタ触媒であってもメタロセン触媒であってもよい。この重合体は、例えば減圧処理等で脱臭気処理したものを用いるのが好ましい。
【００１７】
得られる積層体の熱水シールエネルギーをより高くできる点で、上記の樹脂組成物は、エチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体１００重量部に対し、７重量部以下の範囲でさらにポリオレフィン系三元ランダム共重合エラストマーを含有することが好ましい。ポリオレフィン系三元ランダム共重合エラストマーを構成するモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブテン等から３種選択されるが、好ましくはエチレン−プロピレン−ブテンの三元系ランダム共重合エラストマーである。また、上記ポリオレフィン系三元ランダム共重合エラストマーの配合量が７重量部を超える場合、得られる積層体の熱水シールエネルギーが低下し含気ボイル処理時の耐破袋性が劣るので好ましくない。
【００１８】
上記ポリオレフィン系三元ランダム共重合エラストマーは、積層体に好ましい弾性力を付与できる点から、ビガット軟化点が６０℃以下、かつ表面硬度が８０°以下のものを用いるのが好ましく、また、そのＭＩも低温でのヒートシート性を維持できる点から、３〜１５ｇ／１０分のものを用いるのが好ましい。
【００１９】
９０℃の熱水中における縦方向および横方向の両方のシールエネルギーを５０ｋｇ・ｍｍ以上とする方法として、シーラントフィルムが、エチレン含有量が２〜８重量％であるエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体１００重量部に対して、エチレン、プロピレンおよびブテンからなる三元系ランダム共重合エラストマー０〜７重量部を配合してなるポリプロピレン系無延伸フィルムであり、かつ９０℃の熱水中で７５％伸長させた時の縦方向あるいは横方向の少なくとも一方の伸長応力が６．５×１０7 Ｐａ以下であるポリアミド基材フィルムを用いることが特に好適な実施態様である。
【００２０】
上記シーラントフィルムには、その目的、性能を損なわない限り、必要に応じて、酸化防止剤、耐光剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、帯電防止剤、界面活性剤等の添加剤を配合してもよい。
【００２１】
このときのシーラントフィルムは、単層であってもあるいは２層以上であってもよいが、２層以上、例えばベース層およびシール層からなる場合、積層体の最外層となるシール層の組成が上記の組成であることが好ましく、シール層とベース層の厚み比等に特に制限はない。この場合、ベース層がポリアミド基材フィルム側となってシーラントフィルムが積層される。またベース層のシール層形成面と反対面上にラミネート層を形成してもよい。この場合、ラミネート層がポリアミド基材フィルム側となってシーラントフィルムが積層される。
【００２２】
ポリアミド基材フィルムとシーラントフィルムとの接着性を良好とするために、これらの間にさらに接着剤層を設けてもよい。接着剤層の厚みおよび種類については本発明の積層体に必要な熱水シールエネルギーを実現を妨げるものでなければ特に限定されないが、架橋反応を行うタイプを用いることが好ましい。この例としては、主剤が、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、およびこれらの複合体が挙げられる。架橋剤としては、イソシアネート化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、シラン化合物、メラミン化合物、フェノールホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。これらの中でより好ましくは、ガラス転移点（Ｔｇ）が１０℃以下である架橋ポリマーを用いることであり、更に好ましくはＴｇが８℃以下である架橋ポリマーを用いることである。Ｔｇが１０℃を超えると、接着剤層が脆くなることがあり好ましくない。
【００２３】
ポリアミド基材フィルムと接着剤層の間にさらに接着改質層を形成することが、本発明の積層体に熱水シールエネルギーを容易に付与することができる点で好ましい。この接着改質層の材料としては、例えば、ポリエステル樹脂をイソシアネート化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物、シラン化合物等の架橋剤を用いて架橋したもの、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、およびポリエステル系樹脂やポリウレタン樹脂のアクリルグラフト共重合体、およびこれらを前記の多官能性の架橋剤で架橋したもの等が挙げられる。
【００２４】
また、接着改質層には、本発明の効果を損なわない範囲で、帯電防止剤、無機滑剤、有機滑剤等の添加剤を含有してもよい。
【００２５】
また、ポリアミド基材フィルムと接着剤層との間、またはポリアミド基材フィルムと接着改質層との間には、印刷層を設けてもよく、また印刷の方式、図柄も任意でよい。
【００２６】
本発明の積層体は、９０℃熱水中で測定した縦方向および横方向のシールエネルギーが、５０ｋｇ・ｍｍ以上、好ましくは６０ｋｇ・ｍｍ以上、より好ましくは６５ｋｇ・ｍｍ以上である。このような９０℃熱水中でのシールエネルギーを満足することにより初めて高度な耐破袋性が付与できる。本明細書において、「９０℃熱水中で測定したシールエネルギー」とは、本発明の積層体をシーラントフィルム面どうしを合わせて、温度１８０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ2 ×１秒の条件でヒートシールし、これを９０℃熱水中で保持した後、所定速度でＴ型剥離し、、破断するまでのシールにかかる応力と伸びの積分値をいう。また「縦方向」、「横方向」とは、それぞれ、フィルムの分子配向の最大方向、当該方向と直角の方向をいう。当該シールエネルギーを高める手段については制限されることはないが、上記したような組成を有するシーラントフィルムを用いること、上記したような伸長応力を有するポリアミド基材フィルムを用いること等が採用される。
【００２７】
本発明の包装体は、上記積層体をシーラントフィルムどうし内側としてヒートシール、製袋してなるものである。このような包装体は、特に、袋内に被包装物を含気状態で密封包装した状態で煮沸処理したときに高い熱水シールエネルギーを有するので優れた耐破袋性を示す。勿論他の包装形態として用いることにも何等制限はない。
【００２８】
ここで含気状態とは、気体を含んで内容物を密封状態にすることで、気体とは空気、酸素、二酸化炭素等、気体であれば単体、混合物化合物等特に制限はない。気体の利用についても特に制限はないが、生麺用包装体では、通常３０ｃｃ以上封入することが多い。
【００２９】
本発明における煮沸状態とは、熱水中、蒸気中でボイル、レトルト処理を行っている状態であり、温度、時間については特に制限はないが、殺菌効果の点で７０℃以上で行われることが多い。
【００３０】
このような包装体は、例えば、水分含有食品や薬品等の包装袋等だけでなく、沸水処理やレトルト処理等の過酷な処理、特に極めて過酷な処理である含気ボイル用の包装体として有用である。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。積層体の熱水中でのシールエネルギーの測定、および含気ボイルパンク性の評価は以下の方法に従った。
【００３２】
１．積層体の熱水中でのシールエネルギーの測定
積層体を１５ｍｍ×５ｍｍ（縦方向のシールエネルギーの測定の場合には縦方向１５ｍｍ×横方向５ｍｍ、横方向のシールエネルギーの測定の場合には縦方向５ｍｍ×横方向１５ｍｍ）のサンプルに切り、このサンプルのシーラントフィルムどうしを合わせ、温度１８０℃、圧力２ｋｇ／ｃｍ2 ×１秒の条件で一端をヒートシールする。これを９０℃の熱水中に保持し、引張試験機にてＴ型剥離を行う。この時、１００ｍｍ／ｍｉｎの速度で伸長し、破断するまでのシールにかかる応力と伸びの関係を記録し、その積分値をシールエネルギーとした。
【００３３】
２．積層体の含気ボイル処理時の耐破袋性の評価
積層体を内寸１３ｃｍ×１３ｃｍに三方袋に製袋し、内部に水２００ｃｃおよび空気２００ｃｃを充填後密封した。この密封袋を９９℃熱水中で６０分間ボイル処理し、シール部での破袋サンプルについて破袋率を下記式より算出した。
破袋率（％）＝（破れた密封袋数／試験した密封袋数）×１００
【００３４】
３．ポリアミドフィルムの熱水中の伸長応力の測定
フィルム引張試験機にフィルムを９０℃熱水中で把持させ、２００〜３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で７５％まで伸長する。この時の応力を応力−伸び曲線から読み取る。
【００３５】
実施例１
（接着改質層用塗布液の調製）
攪拌器、温度計、還流装置および定量滴下装置を備えた反応器中に、下記組成のポリエステル樹脂７５部、メチルエチルケトン５６部、イソプロピルアルコール１９部を仕込み６５℃で加熱、攪拌して樹脂を溶解した。次いで、メタクリル酸１７．５部とアクリル酸エチル７．５部の混合物と、２，２’−アゾビスジメチルバレロニトリル１．２部を２５部のメチルエチルケトンに溶解して溶液とを、それぞれ０．２ｍｌ／分の速度で上記ポリエステル溶液中に滴下し、同温度でさらに２時間攪拌を続けた。反応溶液から分析用のサンプリング（５ｇ）を行った後、水３００部とトリエチルアミン２５部を反応溶液に加え、１時間攪拌し、水分散体を得た。その後、分散体の温度を１００℃に上げ、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコールおよび過剰量のトリエチルアミンを蒸留により除去した。生成したアクリルグラフトポリエステル樹脂の水分散体は白色で、平均粒子径３００ｎｍ、Ｂ型粘度は５０ｃｐｓ（２５℃）であった。固形分の共重合体のポリエステル部を加水分解し、ＧＰＣによりアクリル系ポリマー部の分子量を測定したところ、重量平均分子量は１００００であった。このアクリルグラフトポリエステル樹脂の水分散体を、固形分濃度が２０％となるように水で希釈し、接着改質層用の塗布液とした。
＜ポリエスルテルの組成＞
ジカルボン酸成分
テレフタル酸：４８モル％
イソフタル酸：３９モル％
セバシン酸  ：  ９モル％
フマール酸  ：  ４モル％
ジオール成分
ネオペンチルグリコール：５０モル％
エチレングリコール    ：５０モル％
【００３６】
（ポリアミドフィルムの作成および接着改質層の形成）
ポリカプロアミド樹脂９８部、ポリアミドエラストマー樹脂２部からなる配合物をスクリュー式押出機で２６０℃で混合し、次いでＴダイから溶融押出しして冷却ドラム上で冷却して未延伸ポリアミドフィルムを得た。次いで、この未延伸フィルムを５０℃で３．１倍に縦延伸した。得られたポリアミドフィルム（熱水中での伸長応力６．０×１０7 Ｐａ）の片面に、上記接着改質層用の塗布液を、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ2 となるようにグラビア方式で塗布し、次いでポリアミドフィルムの水分含有量が１％となるように乾燥した。次いで、１２５℃で横方向に４倍延伸後、横方向に６％リラックスさせながら、２１５℃で熱固定を行い、厚さ２５μｍの接着改質層が形成されたポリアミドフィルムを得た。
【００３７】
（シーラントフィルムの作成）
ベース層とシール層との２層構成の無延伸プロピレンフィルム（ＣＰＰフィルムと記す）をシーラントフィルム用のフィルムとして使用した。このＣＰＰフィルムは以下の組成を有する。ベース層は、エチレン含有量６．５重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体（ＭＩ＝５．５）９０重量部、ビガット軟化点が４０℃以下でかつ表面硬度が６８°のエチレン、プロピレンおよびブテンからなるポリオレフィン系三元ランダム共重合体エラストマー（ＭＩ＝５．７）１０重量部、平均粒径４μｍの不定形シリカ０．１重量部、およびエルカ酸アミド０．０５重量部からなる組成物からなる。シール層は、エチレン含有量６．５重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体（ＭＩ＝５．５）９７重量部、ビガット軟化点が４０℃以下でかつ表面硬度が６８°のエチレン、プロピレンおよびブテンからなるポリオレフィン系三元ランダム共重合体エラストマー（ＭＩ＝５．７）３重量部、平均粒径４μｍの不定形シリカ０．１重量部、平均粒径５μｍの球状ゼオライト０．３重量部、およびエルカ酸アミド０．０５重量部からなる組成物からなる。これらの組成物を別々の押出機を用いて溶融共押出し、Ｔダイキャスティング成形して、ベース層３０μｍ、シール層１０μｍ、合計の厚さが４０μｍであるＣＰＰフィルムを作成した。
【００３８】
（接着剤層の形成およびシーラントフィルムの積層）
ポリアミドフィルムの接着改質層上に、主剤としての芳香族／脂肪族共重合ポリエステルポリオール（Ｔｇ：−１６℃）と架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート三量体からなるポリエステルポリウレタン系接着剤（架橋後のＴｇ：５℃）を乾燥後２．５ｇ／ｍ2 となるように塗布し、次いで上記のＣＰＰフィルムを常法に従いドライラミネートを行い、積層体を得た。
【００３９】
得られた積層体について、９０℃熱水中でのシールエネルギーを測定した。また、破袋率を測定して含気ボイル処理時の耐破袋性を評価した。その結果を表１に示す。実施例１の積層体は、熱水中での縦方向および横方向のシールエネルギーはいずれも５０ｋｇ・ｍｍよりも高く、含気ボイル処理時の耐破袋性も良好であった。このポリアミドフィルム積層体を生麺用密封包装体として用いたが、加熱殺菌工程での熱膨張による破袋の発生は極めて低く実用性の高いものであった。
【００４０】
比較例１
実施例１において、ＣＰＰフィルムのシール層の組成をベース層と同じ組成としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリアミドフィルム積層体を得た。得られた積層体について、９０℃熱水中でのシールエネルギーを測定した。また、破袋率を測定して含気ボイル処理時の耐破袋性を評価した。その結果を表１に示す。比較例１の積層体は、熱水中での縦方向および横方向のシールエネルギーはいずれも５０ｋｇ・ｍｍよりも低く、含気ボイル処理時の耐破袋性も劣っていた。
【００４１】
実施例２
（ポリアミドフィルムの作成および接着改質層の形成）
実施例１において、アクリルグラフトポリエステル樹脂からなる塗布液を塗布しなかったこと以外は、実施例１と同様の方法で基材フィルムであるポリアミドフィルムを得た。これとは別に、線状ポリエステル樹脂（バイロン３００、東洋紡績（株）製）およびポリイソシアネート（コロネールＬ、日本ポリウレタン社製）を１００：１００（固形分比）となるように混合し、次いで固形分濃度が４％となるように酢酸エチルを加えて混合液を調製した。次いでこの混合液にブロッキング防止および滑り性付与のために不定形シリカ（サイリシア３１０、富士シリシア化学製）を固形分濃度が０．５％となるように添加し、接着改質層用塗布液を調製した。この塗布液を、上記ポリアミドフィルム上に塗布量が乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ2 となるようにグラビアコートし、乾燥後、４０℃で２日間熟成することにより、接着改質層が形成された厚さ２８μｍのポリアミドフィルムを得た。
【００４２】
（シーラントフィルムの作成）
ベース層とシール層との２層構成の無延伸プロピレンフィルム（ＣＰＰフィルムと記す）をシーラントフィルム用のフィルムとして使用した。このＣＰＰフィルムは以下の組成を有する。ベース層は、エチレン含有量５．５重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体（ＭＩ＝６．２）９０重量部、ビガット軟化点が４０℃以下でかつ表面硬度が６８°のエチレン、プロピレンおよびブテンからなるポリオレフィン系三元ランダム共重合体エラストマー（ＭＩ＝５．７）１０重量部、平均粒径４μｍの不定形シリカ０．１重量部、およびエルカ酸アミド０．０５重量部からなる組成物からなる。シール層は、エチレン含有量５．５重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体（ＭＩ＝６．２）９７重量部、ビガット軟化点が４０℃以下でかつ表面硬度が６８°のエチレン、プロピレンおよびブテンからなるポリオレフィン系三元ランダム共重合体エラストマー（ＭＩ＝５．７）３重量部、平均粒径４μｍの不定形シリカ０．１重量部、平均粒径５μｍの球状ゼオライト０．３重量部、およびエルカ酸アミド０．０５重量部からなる組成物からなる。これらの組成物を別々の押出機を用いて溶融共押出し、Ｔダイキャスティング成形して、ベース層３０μｍ、シール層１０μｍ、合計の厚さが４０μｍであるＣＰＰフィルムを作成した。
【００４３】
（接着剤層の形成およびシーラントフィルムの積層）
ポリアミドフィルムの接着改質層上に、実施例１と同様にして接着剤を塗布し、次いで上記のＣＰＰフィルムを常法に従いドライラミネートを行い、積層体を得た。
【００４４】
得られた積層体について、９０℃熱水中でのシールエネルギーを測定した。また、破袋率を測定して含気ボイル処理時の耐破袋性を評価した。その結果を表１に示す。実施例２の積層体は、熱水中での縦方向および横方向のシールエネルギーはいずれも５０ｋｇ・ｍｍよりも高く、含気ボイル処理時の耐破袋性も良好であった。このポリアミドフィルム積層体を生麺用密封包装体として用いたが、加熱殺菌工程での熱膨張による破袋の発生は極めて低く実用性の高いものであった。
【００４５】
比較例２
実施例２において、ＣＰＰフィルムのシール層のエチレンランダム共重合ポリプロピレンのエチレン含有量を１．５重量％としたこと以外は、実施例２と同様の方法により積層体を得た。得られた積層体について、９０℃熱水中でのシールエネルギーを測定した。また、破袋率を測定して含気ボイル処理時の耐破袋性も評価した。その結果を表１に示す。比較例２の積層体は、熱水中での縦方向および横方向のシールエネルギーはいずれも５０ｋｇ・ｍｍよりも低く、含気ボイル処理時の耐破袋性も劣っていた。
【００４６】
実施例３
（ポリアミドフィルムの作成および接着改質層の形成）
実施例１において、接着改質層用塗布液をアクリルグラフトポリエステル樹脂の代わりに、水分散タイプポリウレタン樹脂（ハイドランＨＷ−１４０）とトリメチロールメタン（ベッカミンＰＭＮ−Ｎ、大日本インキ社製）を固形分比率１００：２０で配合したものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして接着改質層が形成されたポリアミドフィルムを得た。
【００４７】
（シーラントフィルムの作成）
ベース層と、ベース層上に形成されたシール層と、ベース層のシール層形成面と反対面上に形成されたラミネート層の３層構成の無延伸プロピレンフィルム（ＣＰＰフィルムと記す）をシーラントフィルム用のフィルムとして使用した。このＣＰＰフィルムは以下の組成を有する。ベース層は、エチレン含有量６．５重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体（ＭＩ＝５．５）９０重量部、ビガット軟化点が４０℃以下でかつ表面硬度が６８°のエチレン、プロピレンおよびブテンからなるポリオレフィン系三元ランダム共重合体エラストマー（ＭＩ＝５．７）１０重量部、平均粒径４μｍの不定形シリカ０．１重量部、およびエルカ酸アミド０．０５重量部からなる組成物からなる。シール層は、エチレン含有量６．５重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体（ＭＩ＝５．５）９７重量部、ビガット軟化点が４０℃以下でかつ表面硬度が６８°のエチレン、プロピレンおよびブテンからなるポリオレフィン系三元ランダム共重合体エラストマー（ＭＩ＝５．７）３重量部、平均粒径５μｍの球状ゼオライト０．３重量部、およびエルカ酸アミド０．０５重量部からなる組成物からなる。ラミネート層は、エチレン含有量６．５重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体（ＭＩ＝５．５）７０重量部、エチレン含有量が９重量％であるエチレンブロック共重合ポリプロピレン重合体（ＭＩ＝３．０）３０重量部、平均粒径４μｍの不定形シリカ０．１重量部からなる組成物からなる。これらの組成物を別々の押出機を用いて溶融共押出し、Ｔダイキャスティング成形して、ベース層２０μｍ、シール層１０μｍ、ラミネート層１０μｍ、合計の厚さ４０μｍであるＣＰＰフィルムを作成した。
【００４８】
（接着剤層の形成およびシーラントフィルムの積層）
ポリアミドフィルムの接着改質層上に、実施例１と同様にして接着剤を塗布し、次いで上記のＣＰＰフィルムを常法に従いドライラミネートを行い、積層体を得た。
【００４９】
得られた積層体について、９０℃熱水中でのシールエネルギーを測定した。また、破袋率を測定して含気ボイル処理時の耐破袋性を評価した。その結果を表１に示す。実施例３の積層体は、熱水中での縦方向および横方向のシールエネルギーはいずれも５０ｋｇ・ｍｍよりも高く、含気ボイル処理時の耐破袋性も良好であった。このポリアミドフィルム積層体を生麺用密封包装体として用いたが、加熱殺菌工程での熱膨張による破袋の発生は極めて低く実用性の高いものであった。
【００５０】
比較例３
実施例３において、ＣＰＰフィルムのシール層として、エチレン含有量を１．２重量％のエチレンランダム共重合ポリプロピレン重合体（ＭＩ＝５．５）９２重量部、ビガット軟化点が４０℃以下でかつ表面硬度が６８°のエチレン、プロピレンおよびブテンからなるポリオレフィン系三元ランダム共重合体エラストマー（ＭＩ＝５．７）８重量部、平均粒径５μｍの球状ゼオライト０．３重量部、およびエルカ酸アミド０．０５重量部からなる組成物を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法により積層体を得た。得られた積層体について、９０℃熱水中でのシールエネルギーを測定した。また、破袋率を測定して含気ボイル処理時の耐破袋性を評価した。その結果を表１に示す。比較例３の積層体は、熱水中での縦方向および横方向のシールエネルギーはいずれも５０ｋｇ・ｍｍよりも低く、含気ボイル処理時の耐破袋性も劣っていた。
【００５１】
比較例４
実施例３において、熱水中の伸長応力が７．０×１０7 Ｐａのポリアミドフィルムを用いたこと以外は実施例３と同様の方法により積層体を得た。得られた積層体について、９０℃熱水中でのシールエネルギーを測定した。また、破袋率を測定して含気ボイル処理時の耐破袋性を評価した。その結果を表１に示す。比較例４の積層体は、熱水中での縦方向および横方向のシールエネルギーはいずれも５０ｋｇ・ｍｍよりも低く、含気ボイル処理時の耐破袋性も劣っていた。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
本実施例で得られたポリアミドフィルム積層体は、ポリアミドフィルムとシーラントフィルム間の熱水中でのシールエネルギーが高く、例えば含水食品の包装材料として好適に使用することができる。また該ポリアミド積層体を用い、シーラントフィルムどうしをシール、製袋してなる密封包装体は耐含気ボイルパンク性に優れている。該ポリアミドフィルム積層体を生麺用の密封包装袋として用いたが、加熱殺菌工程での熱膨張による破袋の発生率は極めて低く、実用性の高いものであった。
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明の積層体は、９０℃の熱水中で測定した縦方向および横方向のシールエネルギーが５０ｋｇ・ｍｍ以上と非常に高い熱水シールエネルギーを有するので、ボイル、レトルト等の熱処理時、特に含気ボイル処理時においても高い耐破袋性が維持される。従ってこのような積層体を用いた包装体は、水分含有食品や薬品等の包装袋等だけでなく、沸水処理やレトルト処理等の過酷な処理、特に極めて過酷な処理である含気ボイル用の包装体として非常に有用である。