(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層に、下記一般式（１）で表されるシアン色素形成カプラーの少なくとも１種と、一般式（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種及び一般式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式（１）
【化１】
0003761738.tif 000061
一般式（１）中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハメットの置換基定数のσｐ値が、０．２０以上の電子吸引基を表し、Ｒ1 及びＲ2 のσｐ値の和は、０．６５以上である。Ｒ3 は、置換基を表す。Ｘは、水素原子、又は芳香族第一級アミンカラー現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する基を表す。Ｙは、水素原子若しくは、置換基を表す。
一般式（Ａ）
【化２】
0003761738.tif 000062
一般式（Ａ）中、Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、又はアリール基を表す。Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は、各々独立に同じでも異なっていてもよく、水素原子、又は炭素数１〜３０のアルキル基を表す。ｎは、０又は１である。
一般式（Ｂ）
【化３】
0003761738.tif 000063
一般式（Ｂ）中、Ｒ21は、脂肪族基、芳香族基、複素環基又はアミノ基を表す。Ｒ22は、アルキル基又はアシルアミノ基を表す。Ｘ11は、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、アルコキシ基又はアシルアミノ基を表す。Ｙ11は、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表す。Ｚ11は、水素原子、又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表す。Ｘ11及びＲ22は、連結して５〜７員の環を形成してもよい。
【請求項２】
支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像情報に基づいて変調した光ビームにより走査露光した後に現像処理するカラー画像の形成方法において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであり、特に、耐拡散性シアン色素形成カプラーをハロゲン化銀乳剤層に内蔵し、カラー現像主薬を含有する発色現像薬で処理後、色再現性と色像堅牢性に優れるカラー画像を形成するハロゲン銀カラー写真感光材料、及び画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン等の色素ができ、画像が形成されることはよく知られている。この写真方式においては、減色法が用いられており、イエロー、マゼンタ、シアン色素によって色画像が形成される。
【０００３】
これらのうち、シアン色素画像を形成するためには、従来、フェノール、又はナフトール系カプラーが用いられている。しかしながら、これらのカプラーから形成される色素は、イエローからマゼンタの領域にも吸収を有するため、色再現性上好ましくなく、改良が望まれている。
【０００４】
この問題を解決する手段として、米国特許第４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧州特許第０２４９４５３Ａ２号等に記載のヘテロ環化合物が提案されている。しかしこれらのカプラーは、カップリング活性が低かったり、色素の堅牢性が極めて悪い等の欠点を有している。
【０００５】
これらの問題を克服したカプラーとして、米国特許第５，２５６，５２６号、欧州特許第０５４５３００号にピロロトリアゾールカプラーが提案されている。これらの明細書に記載のカプラーは、色相、カップリング活性と言う点で優れている。しかしながら生成色素画像の堅牢性は必ずしも充分ではなく、特に光堅牢性が従来のフェノール系カプラーより劣っており、強く改良が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明の目的は、紫外光から可視光に渡る広い波長域に対し、色像堅牢性に優れたシアン色素像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びそれを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討の結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料、及び画像形成方法により前記課題が達成されることを見い出した。即ち、
＜１＞支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤層に、下記一般式（１）で表されるシアン色素形成カプラーの少なくとも１種と、一般式（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種及び一般式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料である。
【０００８】
一般式（１）
【化４】
0003761738.tif 000002
【０００９】
一般式（１）中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハメットの置換基定数のσｐ値が、０．２０以上の電子吸引基を表し、Ｒ1 及びＲ2 のσｐ値の和は、０．６５以上である。Ｒ3 は、置換基を表す。Ｘは、水素原子、又は芳香族第一級アミンカラー現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する基を表す。Ｙは、水素原子若しくは、置換基を表す。
【００１０】
一般式（Ａ）
【化５】
0003761738.tif 000003
【００１１】
一般式（Ａ）中、Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、又はアリール基を表す。Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は、各々独立に同じでも異なっていてもよく、水素原子、又は炭素数１〜３０のアルキル基を表す。ｎは、０又は１である。
【００１２】
一般式（Ｂ）
【化６】
0003761738.tif 000004
【００１３】
一般式（Ｂ）中、Ｒ21は、脂肪族基、芳香族基、複素環基又はアミノ基を表す。Ｒ22は、アルキル基又はアシルアミノ基を表す。Ｘ11は、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、アルコキシ基又はアシルアミノ基を表す。Ｙ11は、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表す。Ｚ11は、水素原子、又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱しうる基を表す。Ｘ11及びＲ22は、連結して５〜７員の環を形成してもよい。
【００１４】
＜２＞支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を画像情報に基づいて変調した光ビームにより走査露光した後に現像処理するカラー画像の形成方法において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が前記＜１＞に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする画像形成方法である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の化合物について詳しく述べる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するしてなり、該乳剤層に、下記一般式（１）で表されるシアン色素形成カプラーの少なくとも１種と、一般式（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種及び一般式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１種を含有してなる。
【００１６】
本発明において、「ハメット則」とは、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則によりもとめられた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載があるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉ１１）や「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南江堂）Ｃｈｅｍｉｃａ１  Ｒｅｖｉｅｗｓ，９１巻、１６５頁〜１９５頁、１９９１年に詳しい。
本発明に用いられる化合物は、ハメットの置換基定数σｐ値により規定される場合があるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。
【００１７】
本発明において、「脂肪族基」とは直鎖状、分岐状若しくは環状の脂肪族炭化水素基を表し、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基のいずれでもよい。
【００１８】
（一般式（１）で表されるシアン色素形成カプラー）
本発明において、一般式（１）で表されるシアン色素形成カプラー（以下、「一般式（１）で表されるカプラー」と称する。）は、強い電子吸引性基の導入によりシアンカプラーとして優れた性能を有するものである。
【００１９】
一般式（１）中、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ、ハメットの置換基定数σｐ値が、０．２以上の電子吸引基であり、０．３５以上の電子吸引基が好ましく、０．６以上の電子吸引基がさらに好ましい。ハメットの置換基定数σｐ値の上限としては、１．０以下程度である。Ｒ1 とＲ2 とのσｐ値の和は、０．６５以上であり、上限は１．８程度である。
【００２０】
前記Ｒ1 及びＲ2 として表すσｐ値が０．２０〜１．０の電子吸引性基の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフイニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルチオ基、σｐ値０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ基、又はセレノシアネート基があげられる。これらの置換基のうちさらに置換基を有することが可能な基は、後述するＲ3 で挙げるような置換基をさらに有してもよい。
【００２１】
前記Ｒ1 及びＲ2 として表すσｐ値が０．２〜１．０の代表的な電子吸引性基のσｐ値は、臭素原子（０．２３）、塩素原子（０．２３）、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．７８）、トリフルオロメチル基（０．５４）、トリブロモメチル基（０．２９）、トリクロロメチル基（０．３３）、カルボキシル基（０．４５）、アセチル基（０．５０）、ベンゾイル基（０．４３）、アセチルオキシ基（０．３１）、トリフルオロメタンスルホニル基（０．９２）、メタンスルホニル基（０．７２）、ベンゼンスルホニル基（０．７０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、カルバモイル基（０．３６）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エトキシカルボニル基（０．４５）、フェノキシカルボニル基（０．４４）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスルホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などである。
【００２２】
一般式（１）中、Ｒ1 及びＲ2 としては、好ましくは、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルフォニル基、アリールスルフォニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アリール基、２個以上のニトロ基で置換されたアリール基及び複素環基が挙げられる。さらに好ましくは、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基である。より好ましくは、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲン化アルキル基である。特に好ましくは、シアノ基、アルコキシカルボニル基、又はアリールオキシカルボニル基である。
【００２３】
一般式（１）中、Ｒ1 及びＲ2 の組み合わせとして、好ましくは、Ｒ1 がシアノ基かつＲ2 が直鎖、分岐鎖若しくは環状のアルコキシカルボニル基であり、さらに好ましくは環状のアルコキシカルボニル基である。
【００２４】
一般式（１）中、Ｒ2 として特に好ましくは、下記一般式（２）で表わされる、脂肪族オキシカルボニル基である。
【００２５】
一般式（２）
【化７】
0003761738.tif 000005
【００２６】
一般式（２）中、Ｒ'1及びＲ'2は、脂肪族基（例えば炭素数１〜３６の、直鎖又は分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基）を表し、具体的には、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチル、シクロヘキシルを表す。Ｒ'1及びＲ'2として好ましくは、アルキル基（ｔ−ブチルなど）、シクロヘキシル基である。Ｒ'3、Ｒ'4及びＲ'5は、水素原子又は脂肪族基を表す。脂肪族基としては、先にＲ'1及びＲ'2で挙げた基が挙げられる。Ｒ'3、Ｒ'4及びＲ'5として好ましくは、水素原子である。
【００２７】
一般式（２）中、Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な、非金属原子群を表し、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子又は炭素原子が好ましく、炭素原子がさらに好ましい。Ｚで形成される環は、置換基で置換されていてもよく、該置換基としては、後述する、一般式（１）中のＲ3 を表す置換基として挙げられたものと同様である。
【００２８】
一般式（２）中、Ｚで形成される環としては、例えばシクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘブタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オキサン環、チアン環等が挙げられ、Ｚは、後述する一般式（１）中のＲ3 を表す置換基で置換されていてもよい。
【００２９】
一般式（２）中、Ｚで形成される環として好ましくは、置換されていてもよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が炭素数１〜３６のアルキル基（Ｒ3 を表す置換基で置換されていてもよい）で置換されたシクロヘキサン環である。
【００３０】
一般式（１）中、Ｒ3 は、置換基を表し、該置換基としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）；脂肪族基（炭素数１〜３６の直鎖又は分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシプロピル）；アリール基（炭素数６〜３６のアリール基であり、例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニル、２−メトキシフェニル）；ヘテロ環基（炭素数１〜３６のヘテロ環基であり、例えば２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）；
【００３１】
シアノ基；ヒドロキシル基；ニトロ基；カルボキシ基；アミノ基；アルコキシ基（炭素数１〜３６の直鎖、分岐鎖又は環状のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）；アリールオキシ基（炭素数６〜３６のアリールオキシ基であり、例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）；アリールカルボニルオキシ基（炭素数７〜３７のアリールオキシ基であり、例えばフェニルカルボニルオキシ）；アシルアミノ基（炭素数２〜３６のアシルアミノ基であり、例えばアセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）；アルキルアミノ基（炭素数１〜３６のアルキルアミノ基であり、例えばメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）；
【００３２】
アニリノ基（炭素数６〜３６のアニリノ基であり、例えばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）；ウレイド基（炭素数２〜３６のウレイド基であり、例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）；スルファモイルアミノ基（炭素数１〜３６のスルファモイルアミノ基であり、例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）；アルキルチオ基（炭素数１〜３６のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）；アリールチオ基（炭素数６〜３６のアリールチオ基であり、例えばフェニルチオ、２−ブトキシー５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）；
【００３３】
アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２〜３６のアルコキシカルボニルアミノ基であり、例えばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド基（炭素数１〜３６のアルキル及びアリールスルホンアミド基であり、例えばメタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）；カルバモイル基（炭素数１〜３６のカルバモイル基であり、例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）；スルファモイル基（炭素数１〜３６のスルファモイル基であり、例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；
【００３４】
スルホニル基（炭素数１〜３６のアルキル又はアリールスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）；アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３６のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）；ヘテロ環オキシ基（炭素数１〜３６のヘテロ環オキシ基であり、例えば１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）；アシルオキシ基（炭素数２〜３６のアシルオキシ基であり、例えばアセトキシや複素環アシルオキシ）；カルバモイルオキシ基（炭素数１〜３６のカルバモイルオキシ基であり、例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）；シリルオキシ基（炭素数３〜３６のシリルオキシ基であり、例えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）；
【００３５】
アリールオキシカルボニルアミノ基（炭素数７〜３６のアリールオキシカルボニルアミノ基であり、例えばフェノキシカルボニルアミノ）；イミド基（炭素数４〜３６のイミド基であり、例えばＮ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）；ヘテロ環チオ基（炭素数１〜３６のヘテロ環チオ基であり、例えば２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジーフェノキシー１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）；スルフィニル基（炭素数１〜３６のスルフィニル基であり、例えばドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）；アルキル、アリール若しくは複素環オキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、２−ペンタデシルオキシカルボニル）；
【００３６】
アルキル、アリール若しくは、複素環オキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）；カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル）；スルファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；ホスホニル基（炭素数１〜３６のホスホニル基であり、例えばフェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）；スルファミド基（例えばジプロピルスルファモイルアミノ）；イミド基（例えばＮ−サクシンイミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシイミド）；アゾリル基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリル）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基等が挙げられる。
【００３７】
一般式（１）中、Ｒ3 として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アゾリル基が挙げられる。
【００３８】
一般式（１）中、Ｒ3 としてさらに好ましくは、アルキル基、アリール基であり、より好ましくは、置換アリール基である。
【００３９】
一般式（１）中、Ｘは、水素原子若しくは、一般式（１）で表されるカプラーが芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と反応したとき、離脱しうる基（以下、「離脱基」と称する。））を表し、該離脱基としては、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキル、アリール、置換アミノ若しくは複素環アシルオキシ基、アルキル、アリール若しくは複素環スルホニルオキシ基、ジアルキル若しくはジアリールホスホノオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、複素環オキシカルボニルオキシ基、ガルバモイルオキシ基、アルキル、アリール若しくは複素環スルホニル基、アルキル・アリール若しくは複素環スルフィニル基、アルキル、アリール若しくは複素環チオ基、イミド基、アゾ基、窒素原子でカップリング位と結合する５員若しくは６員の含窒素複素環基などが挙げられる。これらの離脱基に含まれるアルキル部位、アリール部位若しくは複素環部位は、Ｒ3 として挙げられた置換基で置換されていてもよい。また、これらの置換基が２つ以上のときは、同一でもあっても異なっていてもよい。
【００４０】
前記離脱基として具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数６〜３０のアリールオキシ基（例えば４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、２−メトキシフェノキシ、４−エトキシカルボキシフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ）、炭素数２〜３０のアルキル若しくは複素環アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラデカノイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ）、炭素数１〜３０のアルキル、アリール若しくは複素環スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、炭素数１〜３０のジアルキル若しくはジアリールホスホノオキシ基（例えばジエチルホスホノオキシ、ジフェニルホスホノオキシ）、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ、（ｉ）−ブトキシカルボニルオキシ）、炭素数６〜４０のアリールカルボニルオキシ基（例えばベンゾイルオキシ、２，６−ジクロロベンゾイルオキシ、４−オクタデシルオキシベンゾイルオキシ）、炭素数６〜４０のアリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ）、炭素数１〜３０のカルバモイルオキシ基（例えばジエチルカルバモイルオキシ、ジアリルカルバモイルオキシ）、炭素数１〜３０のアルキル、アリール若しくは複素環スルホニル基（例えばメタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、炭素数１〜３０のアルキル、アリール若しくぱ複素環スルフィニル基（例えばフェニルスルフィニル）、炭素数１〜３０のアルキル、アリール若しくは複素環チオ基（例えばエチルチオ、２−ブトキシー５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、複素環オキシ基（ピリミジノオキシ、トリアジノオキシ）、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−ジヒドロー２−オキソー１−ピリジル、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾが挙げられる。離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。
【００４１】
一般式（１）中、Ｘとして好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、複素環アシルオキシ基、ジアルキルホスホノオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基又はカルバモイルオキシ基である。Ｘはさらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、複素環アシルオキシ、アリールカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基であり、特に好ましくは複素環アシルオキシ、アリールカルボニルオキシ基とカルバモイルオキシ基である。
【００４２】
一般式（１）中、Ｙは、水素原子若しくは置換基を表し、該置換基として好ましくは、一般式（１）で表されるカプラーが現像主薬の酸化体とカップリング反応した後に脱離しうる基であり、例えば特開昭６１−２２８４４４号公報等に記載されている様なアルカリ条件下で、離脱しうる基や特開昭５６−１３３７３４号公報に記載されている様な現像主薬との反応により、カップリングオフする置換基が挙げられる。Ｙとして好ましくは、水素原子の場合である。
【００４３】
一般式（１）で表されるカプラーは、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、又はＸを表す基が一般式（１）で表されるカプラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成していたり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 又はＸを表す基が高分子鎖を含有していて単独重合体若しくは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有している単独重合体若しくは共重合体とは一般式（１）で表されるカプラー残基を有するエチレン型不飽和化合物の単独若しくは共重合体（付加重合体）が典型例である。この場合、一般式（１）で表されるカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性のエチレン型モノマーの１種又は１種以上を含む共重合体であってもよい。
【００４４】
以下に、一般式（１）で表されるカプラーの具体例（Ｃ−１〜Ｃ−５６）を示すが、本発明はこれら具体例に限定されるものでぱない。
【００４５】
【化８】
0003761738.tif 000006
【００４６】
【化９】
0003761738.tif 000007
【００４７】
【化１０】
0003761738.tif 000008
【００４８】
【化１１】
0003761738.tif 000009
【００４９】
【化１２】
0003761738.tif 000010
【００５０】
【化１３】
0003761738.tif 000011
【００５１】
【化１４】
0003761738.tif 000012
【００５２】
【化１５】
0003761738.tif 000013
【００５３】
【化１６】
0003761738.tif 000014
【００５４】
【化１７】
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【００５５】
【化１８】
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【００５６】
【化１９】
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【００５７】
【化２０】
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【００５８】
本発明において、一般式（１）で表されるカプラーは、公知の方法、例えば特開昭５−２５５３３３号、同５−２０２００４号、同７−４８３７６号等公報に記載の方法にて合成することができる。
【００５９】
以下、一般式（１）で表されるカプラーの具体的合成例を示が、本発明は、これら合成例に限られるものではない。
【００６０】
［合成例１  例示化合物（Ｃ−２６）の合成例］
【００６１】
【化２１】
0003761738.tif 000019
【００６２】
−化合物（ｂ）の合成−
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキサノール、１７ｇ（７５ｍｍｏ１）のアセトニトリル２００ｍ１溶液に、０℃にて無水トリフルオロ酢酸、１０．６ｍｌ（７５ｍｍｏｌ）を滴下し引き続き、化合物（ａ）、１５．６ｇ（６０．４ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。反応液を室温にて２時間攪拌した後、水３００ｍ１、酢酸エチル３００ｍｌを加え、抽出した。有機層を重曹水、水、食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、アセトニトリルで再結晶する事により、化合物（ｂ）を１９．６ｇ得た。
【００６３】
−化合物（ｃ）の合成−
１９．６ｇの化合物（ｂ）の酢酸エチル２００ｍ１溶液に、ピリジン５ｍ１を加え、ブロミンを水冷下、滴下した。１時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢酸エチル３００ｍｌを加え、抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣にアセトニトリルを加え、再結晶した。化合物（ｃ）を１８．０ｇ得た。
【００６４】
−化合物（ｄ）の合成−
シアノ酢酸メチル２．２ｇのジメチルアセトアミド２０ｍ１溶液に、０℃にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっくり加え、室温にて３０分攪拌した。（溶液Ｓ）ジメチルアセトアミド５０ｍ１に溶解した１０．０ｇの化合物（ｃ）を、氷冷下、（溶液Ｓ）にゆっくり滴下した。１時間攪拌した後、反応液に、水２０ｍｌに溶解した水酸化ナトリウム４ｇ、メタノール２０ｍ１を添加し、反応温度を５０℃に保ち、１時間攪拌した。反応後、酢酸エチルを２００ｍ１加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒を留去し、粗化合物（ｄ）を得た。
【００６５】
−例示化合物（Ｃ−２６）の合成−
得られた粗化合物（ｄ）８．０ｇをジメチルアセトアミド４０ｍｌ、ピリジン６ｍ１に溶解し、０℃にて、モルホリノカルバモイルクロリドを４．３ｇ添加した。室温にて２時間攪拌した後、希塩酸水２００ｍ１に注加し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、残渣にヘキサンを加え、晶析する事により、例示化合物（Ｃ−２６）を６．０ｇ得た。融点は、２５６℃〜２５７℃。
【００６６】
［合成例２    例示化合物（Ｃ−５０）の合成例］
化合物（Ｃ−２６）の合成例において、モルホリノカルバモイルクロリドの代わりにジアリルカルバモイルクロリドを４．５ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌した。反応後、希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、残渣にヘキサンを加え、晶析する事により目的の例示化合物（Ｃ−５０）を５．５ｇ得た。融点は、２１９℃〜２２０℃。
【００６７】
本発明において、他の一般式（１）で表されるカプラーも、前記例示化合物（Ｃ−２６）の合成例と同様に合成できる。
【００６８】
（一般式（Ａ）で表される化合物）
以下、一般式（Ａ）で表される化合物を詳しく説明する。
一般式（Ａ）中、Ｒ11は、水素原子、炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、イソプロピル、ｎ−エイコシル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、３−（ｎ−オクチル）−プロピル）、炭素数２〜３０の置換若しくは無置換のアルケニル基（例えばビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、ゲラニルゲラニル、２−メトキシカルボニルビニル）、又は置換若しくは無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは６〜１０のもの、例えばフェニル、トリル、ナフチル、ｐ−オクチルオキシフェニル）を表す。
【００６９】
一般式（Ａ）中、Ｒ11がアルキル基であるとき、炭素数１〜１０の無置換アルキル基が好ましく、炭素数１〜３の無置換アルキル基がさらに好ましい。
【００７０】
一般式（Ａ）中、Ｒ11がアルケニル基であるとき、好ましくは、炭素数２〜１０の無置換アルケニル基が好ましく、炭素数２〜４の無置換アルケニル基がさらに好ましい。
【００７１】
一般式（Ａ）中、Ｒ11がアリール基であるとき、炭素数６〜１０の無置換アリール基が好ましく、フェニル基がさらに好ましい。
【００７２】
一般式（Ａ）中、Ｒ11としては、アルキル基、アルケニル基、アリール基の中では、アルキル基が好ましい。
【００７３】
一般式（Ａ）中、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は、各々独立に、同じでも異なってもよく、水素原子、又は炭素数１〜３０の置換若しくは無置換のアルキル基を表す。該アルキル基の具体例としては、Ｒ11として挙げられたものと同様なものが挙げられる。
【００７４】
一般式（Ａ）中、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16は、水素原子、若しくは炭素数１〜３の無置換のアルキル基が好ましく、水素原子がさらに好ましい。また、Ｒ14は、水素原子、又はメチル基が最も好ましい。Ｒ17は、水素原子、又は炭素数１〜３の無置換のアルキル基が最も好ましい。
【００７５】
一般式（Ａ）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15及びＲ16として挙げられた基が置換基を有している場合、該置換基としては、特に制限はなく、一般的に知られている原子や基が適用され、具体的には、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルボンアミド基、カルバモイル基、アシル基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００７６】
一般式（Ａ）中、ｎは、０又は１を表す。ｎは、好ましくは、０である。一般式（Ａ）で表される化合物は、２分子以上が、Ｒ11を介して結合し、多量体を形成してもよい。
【００７７】
以下に、一般式（Ａ）で表される化合物の具体例（Ａ−１〜Ａ−１４）を示すが、本発明は、これら具体例に限定されるものではない。
【００７８】
【化２２】
0003761738.tif 000020
【００７９】
【化２３】
0003761738.tif 000021
【００８０】
【化２４】
0003761738.tif 000022
【００８１】
【化２５】
0003761738.tif 000023
【００８２】
本発明において、一般式（Ａ）で表される化合物は、例えば下記の方法により容易に合成することができる。若しくは、上市されており、容易に購入することができる。
（合成法）
【００８３】
【化２６】
0003761738.tif 000024
【００８４】
中間体ＡのＲ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ17、ｎは、一般式（Ａ）のものと同義である。これは単純な３価、若しくは２価アルコールであり入手は容易である。
中間体ＢのＲ14、Ｒ15、Ｒ16は一般式（Ａ）中のものと同義である。Ｘは、水酸基、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子）若しくは活性化された酸素原子（いわゆる脱離基）を表す。
中間体ＢのＸが塩素原子のようなハロゲン原子の場合は、脱酸剤（無機又は有機の塩基）の存在下で中間体Ａと反応させる。又は、脱酸剤を用いないで生成する塩化水素を系外へ除きながら反応させる。
Ｘが水酸基であるときは、反応系に酸触媒を加えて、中間体Ａと中間体Ｂを反応させて、生成する水を系外へ除きながら反応させる。
酸触媒としては、塩酸、硫酸などの無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸が用いられる。
【００８５】
Ｘが活性化された酸素原子である場合を説明する。
Ｘが水酸基である中間体Ａに縮合剤を加え反応系中で酸素原子を活性化して、中間体Ｂと反応させる。縮合剤としては、酸ハライド、ジシクロヘキシルカルボジイミドなどを用いることができる。
一方、（Ａ−１）、（Ａ−２）は、東京化成工業（株）で製造された、各々「Ｔ  ０９１２」、「Ｔ  ０９４９」を商品番号とする試薬として購入できる。
【００８６】
（一般式（Ｂ）で表される化合物）
以下、一般式（Ｂ）で表される化合物について詳細に説明する。
本発明において、一般式（Ｂ）で表される化合物は、フェノール系シアンカプラーであるが、Ｒ22とＸ11とが連結して５〜７員環を形成したカルボスチリル系シアンカプラーも好ましく、このような縮環型のものとしては、オキシインドール系シアンカプラー、及びイミダゾール−２一オン系シアンカプラーが特に好ましい。
【００８７】
一般式（Ｂ）中、Ｒ21は、鎖状ないし環状の好ましくは炭素数１〜３２の脂肪族基（例えばメチル基、ブチル基、ペンタデシル基、シクロヘキシル基など）、芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば２一ピリジル基、３一ピリジル基、２一フラニル基、２一オキサゾリル基等）又はアミノ基を表す。
【００８８】
前記Ｒ21として表す基は、置換基で置換されているのが好ましく、該置換基としては、アルキル基、アリール基、アルキル又はアリールオキシ基（例えばメトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエトキシ基、フェニルオキシ基、２，ジ４一ジ−ｔｅｒｔ一アミルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ一ブチルー４一ヒドロキシフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等）、カルボキシ基、アルキル又はアリールカルボニル基（例えばアセチル基、テトラデカノイル碁、ベンゾイル基等）、アルキル又はアリールオキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えばアセチル基、ベンゾイルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、スルファモイル基（例えばＮ一エチルスルファモイル基、Ｎ一オクタデシルスルファモイル基等）、カルバモイル基（例えばＮ一エチルカルバモイル基、Ｎ一メチルードデシルカルバモイル基等）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニルアミノカルボニルアミノ基等）、イミド基（例えばサクシンイミド基、ヒダントイニル基等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基等）、ヒドロキシ暮、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子が挙げられる。
【００８９】
一般式（Ｂ）中、Ｒ22は、炭素数１から２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ペンタデシル基等）又はアシルアミノ基（例えばテトラデカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２一（２，４一ジ−ｔｅｒｔ一アミルフェノキシ）ブタンアミド基等）を表す。
【００９０】
一般式（Ｂ）中、Ｘ11は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基（例えばメチル基、プロピル基、アリル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキシ基等）、又はアシルアミノ基（例えばアセトアミド基等）を表す。
【００９１】
一般式（Ｂ）中、Ｙ11は、−ＮＨＣＯ−及び−ＣＯＮＨ−を表す。
【００９２】
一般式（Ｂ）中、Ｚ11は、水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱基しうる基（以下、「離脱基」と称する。）を表し、該離脱基としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば４一クロロフェノキシ基、４一メトキシフェノキシ基、４一カルボキシフェノキシ基等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基等）、アミド基（例えばジクロロアセチルアミノ基、ヘプタブチリルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基等）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基等）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ基等）、脂肪族若しくは芳香族チオ基（例えばエチルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基等）、イミド基（例えばスクシンイミド基、ヒダントイニル基等）、Ｎ一複素環基（例えば１一ピラゾリル基、１一ベンツトリアゾリル基等）、芳香族アゾ基（例えばブェニルアゾ基等）等が挙げられる。これらの離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤等の写真的に有用な成分を含んでいてもよい。
【００９３】
一般式（Ｂ）中、Ｒ22及びＸ11は、連結して５〜７員環を形成してもよい。
【００９４】
一般式（Ｂ）中、Ｒ22は、色相や褪色防止の観点から炭素数１から１５のアルキル基が好ましく、炭素数１から４のアルキル基がさらに好ましい。Ｘ11は、ハロゲン原子が好ましい。Ｚ11は、水素原子又はハロゲン原子が好ましく、ハロゲン原子が特に好ましい。
【００９５】
以下、一般式（Ｂ）で表される化合物の具体例（Ｂ−１〜Ｂ−５４）を示すが、本発明は、これら具体例に限定されるものではない。
【００９６】
【化２７】
0003761738.tif 000025
【００９７】
【化２８】
0003761738.tif 000026
【００９８】
【化２９】
0003761738.tif 000027
【００９９】
【化３０】
0003761738.tif 000028
【０１００】
【化３１】
0003761738.tif 000029
【０１０１】
【化３２】
0003761738.tif 000030
【０１０２】
【化３３】
0003761738.tif 000031
【０１０３】
【化３４】
0003761738.tif 000032
【０１０４】
【化３５】
0003761738.tif 000033
【０１０５】
【化３６】
0003761738.tif 000034
【０１０６】
【化３７】
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【０１０７】
本発明において、一般式（Ｂ）で表される化合物は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，００２号等に記載の２−アシルアミノ−５−アルキルフェノール系、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、特開昭５９−１６６９５６号等に記載の２，５−ジアシルアミノフェノール系、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号等に記載の２−フェニルウレイド−５−アシルアミノフェノール系、等の合成方法と同様な方法で容易に合成できる。
【０１０８】
（ハロゲン化銀カラー写真感光材料）
本発明において、一般式（１）で表されるカプラー、一般式（Ａ）で表されるの化合物及び一般式（Ｂ）で表される化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材料に導入するには、高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法、ラテックス分散方法、あるいは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃ１ｏｓｕｒｅ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ１９９５，Ｉｔｅｍ３７０３８などに記載の油溶性ポリマーと共乳化するポリマー分散法等の公知の分散方法を用いることが出来る。
【０１０９】
前記水中油滴分散方法において、全使用カプラー重量に対する高沸点有機溶媒の重量比は任意にとり得るが、好ましくは０．１以上８．０以下であり、さらに好ましくは０．３以上６．０以下、最も好ましくは０．５以上４．０以下である。また、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いることも可能である。
【０１１０】
本発明で用いる高沸点有機溶媒は、融点が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上である。これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載されている。
【０１１１】
また本発明には公知のポリマーを用いた分散法を用いても良い。その一つとしてのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同第２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び、欧州特許公開第０２９，１０４号等に記載されており、また水不溶性かつ有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法については、ＰＣＴ国際公開番号Ｗ０８８／００７２３号明細書、欧州特許公開３２４，４７６号、米国特許第４，８５７，４４９号、同第４，８５７，４４９号及び同第５，００６，４５３号等に記載されており、特にこのような有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法が好ましい。
【０１１２】
前記水中油滴分散方法や上記のポリマー分散法においては、一般式（１）、一般式（Ａ）及び（Ｂ）で表される化合物の他に、必要に応じて、褪色防止剤、発色促進剤、ステイン防止剤等のその他の写真有用化合物を有機溶媒中に溶解させ、親水性コロイド中、好ましくはゼラチン水溶液中に、界面活性剤等の分散剤と共に超音波、コロイドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリン、高速ディゾルバー等の公知の装置により微粒子状に乳化分散することができる。
【０１１３】
また、カプラーを溶解する際にさらに補助溶媒を用いることが出来る。ここで言う補助溶媒とは、乳化分散時に有効な有機溶媒で、塗布時の乾燥工程後には実質上感光材料から除去されるものをいい、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルコールのアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、６−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、メチルカルビトールプロピオネートやシクロヘキサノン等が挙げられる。
【０１１４】
さらには必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムアミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶媒は２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１１５】
また、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、ハロゲン化銀乳剤と混合した塗布用最終組成物での写真性能変化の抑制・経時安定性の改良等の観点から必要に応じて乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方法により補助溶媒の全て又は一部を除去することができる。
【０１１６】
本発明で用いるカプラーを含有する親油性微粒子の平均粒子サイズは特に制限はないが、発色性向上の点からは、０．０５μｍ〜０．８μｍにすることが好ましく、０．０５μｍ〜０．４μｍがさらに好ましく、最も好ましいのは、０．０５μｍ〜０．３μｍである。
一般的に親油性微粒子の平均粒子サイズを小さくするためには、界面活性剤の種類の選択、界面活性剤の使用量を増やすこと、親水性コロイド溶液の粘度を上げること、親油性有機層の粘度を低沸点有機溶媒の併用などで低下させること、あるいは乳化装置の撹枠羽根の回転を上げる等の勇断力を強くしたり、乳化時間を長くすること等によって達成される。
この様にして得られた親油製微粒子の平均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライザーｍｏｄｅｌ  Ｎ４（英国コールターエレクトロニクス社製）等を用いて測定できる。
【０１１７】
本発明において、一般式（１）で表されるカプラーの使用量は、離脱基が水素原子である４当量カプラーの場合は、０．３５ｍｍｏ１／ｍ2 〜０．８０ｍｍｏ１／ｍ2 が好ましく、より好ましくは、０．４ｍｍｏ１／ｍ2 〜０．６ｍｍｏ１／ｍ2 である。２当量カプラーの場合には、０．１８ｍｍｏ１／ｍ2 〜０．４ｍｍｏ１／ｍ2 が好ましく、より好ましくは、０．２０ｍｍｏ１／ｍ2 〜０．３５ｍｍｏ１／ｍ2 である。
【０１１８】
本発明において、一般式（Ａ）で表される化合物の使用量は、一般式（１）で表されるカプラーの重量に対し、５％〜４００％が好ましく、３０％〜３００％がより好ましく、５０％〜２００％が特に好ましい。使用量が４００％を超えると、色相が悪化し易くなると共に、油溶成分が増加するため、感光材料の膜厚保が厚くなり、処理性の悪化等の問題が生じ易くなるので好ましくない。
【０１１９】
本発明において、一般式（Ｂ）で表される化合物の使用量は、一般式（１）で表されるカプラーの重量に対し、１％〜１６０％が好ましく、２％〜８０％がより好ましく、５％〜６０％が特に好ましい。使用量が１６０％を超えると、色相が悪くなる傾向が生じる。
【０１２０】
本発明において、一般式（Ａ）で表される化合物に対する一般式（Ｂ）で表される化合物の使用重量比率は、１／１０〜２／１が好ましく、より好ましくは、３／１０〜１／１である。
【０１２１】
本発明に使用する支持体は、ガラス、紙、プラスチックフィルムなど写真乳剤層相を塗布できる支持体ならいかなる支持体でもかまわないが、最も好ましいのは反射支持体である。
反射型支持体は複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好ましい。
【０１２２】
さらに前記の耐水性樹脂層刺こは蛍光増白剤を合有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤として、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、ピラゾリン系が用いる事ができ、さらに好ましくは、ベンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定されないが、好ましくは１〜ｍｇ／ｍ2 １００ｍｇ／ｍ2 である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対して０．０００５重量％〜３重量％であり、さらに好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％である。
【０１２３】
また、反射型支持体としては、上記のような反射型支持体上に、白色顔料を合育する親水性コロイド層を塗設したものでもよい。
また、反射型支持体は、鏡面反射性又は第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよい。
前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、さらにはハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、分光増感法（分光増感剤）、その他のシアンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラー及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や退色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の公報又は明細書に記載のものが本発明に好ましく適用できる。
【０１２４】
【表１】
0003761738.tif 000036
【０１２５】
【表２】
0003761738.tif 000037
【０１２６】
本発明に用いうるその他のシアンカプラー、マゼンタカプラー及びイエローカプラーとしては、表１〜２に記載の公報又は明細書の他、特開昭６２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５頁右下欄１１行目や、ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。
【０１２７】
本発明に用いうる防菌・防徴剤としては特開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
【０１２８】
（画像形成方法）
本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、通常のネガプリンターを用いたプリントシステムに使用される以外にガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコンパクトで、安価、さらに寿命が長く安定性が高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用することが好ましい。
【０１２９】
このような走査露光光源を使用する場合、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の分光感度極大波長は使用する走査露光用光源の波長により任意に設定することができる。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組み合わせて得られるＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色光、緑色光が得られる。従って、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持たせることが可能である。
【０１３０】
このような走査露光における露光時間は、画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時間としては１０-4秒以下、さらに好ましくは１０-6秒以下である。
【０１３１】
本発明に適用できる好ましい走査露光方式については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載されている。
【０１３２】
また、本発明において、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理するには、特開平２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した公報及び明細書に記載の化合物が好ましく用いられる。
【０１３３】
【実施例】
以下に、実施例を使って本発明を具体的に説明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものではない。
【０１３４】
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに、種々の写真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印画紙（１０１）を作製した。
【０１３５】
塗布液は下記のようにして調製した。
【０１３６】
第五層塗布液調製
前記一般式（１）で表されるカプラーの例示化合物（Ｃ−２６）１０ｇを、溶媒（Ｓｏ１ｖ−８）１０ｇ、溶媒（Ｓｏ１ｖ−９）３．３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−７）２．７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）７．３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１３）０．６７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）７．３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）１０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）０．６７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）５．３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）６．７ｇとともに、酢酸エチル５０ｍ１に溶解し、この溶液を界面活性剤（Ｃｐｄ−１２）２．２ｇを含む１２％ゼラチン水溶液４００ｇに乳化分散させて平均粒子サイズが０．１５μｍの乳化分散物Ｃを調製した。
【０１３７】
【化３８】
0003761738.tif 000038
【０１３８】
【化３９】
0003761738.tif 000039
【０１３９】
一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には、下記に示す赤感性増感色素Ｇ、Ｈを銀１モル当たり大サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ５．０×１０-5モル、また、小サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ８．０×１０-5モル添加した。さらに、添加剤Ｘをハロゲン化銀１モル当たり、２．６×１０-3モル添加した。またさらに、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀１モル当たり５．９×１０-4モル添加した。この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行われた。
【０１４０】
【化４０】
0003761738.tif 000040
【０１４１】
【化４１】
0003761738.tif 000041
【０１４２】
前記の乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解し、第五層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
【０１４３】
第一層〜第四層及び第六層〜第七層用の塗布液も、後述の後述の層構成の組成物を、それぞれ用い第五層塗布液と同様の方法で調製した。これらの塗布液は調製後１５分で塗布した。各層のゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
【０１４４】
また、各層に下記ＡＳ−１、ＡＳ−２、ＡＳ−３及びＡＳ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ2 、６．０ｍｇ／ｍ2 、５．０ｍｇ／ｍ2 及び１０．０ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。
【０１４５】
【化４２】
0003761738.tif 000042
【０１４６】
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤Ａ、及びＢは、下記の分光増感色素をそれぞれ用い、添加剤Ｘを添加しない以外は、前記塩臭化銀乳剤Ｃと同様に調製した。
【０１４７】
青感性乳剤層の塩臭化銀乳剤Ａには、下記増感色素Ａ、増感色素Ｂ及び増感色素Ｃをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×１０-4モル、また小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×１０-4モル添加した。
【０１４８】
【化４３】
0003761738.tif 000043
【０１４９】
緑感性乳剤層の塩臭化銀乳剤Ｂには、増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては、３．０×１０-4モル、また小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０-5モル、また、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０-4モル、また、小サイズ乳剤に対しては２．８×１０-4モル添加した。）
【０１５０】
【化４４】
0003761738.tif 000044
【０１５１】
また、青感性乳剤層の塩臭化銀乳剤Ａ、緑感性乳剤層の塩臭化銀乳剤Ｂには、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり３．３×１０-4モル、１．０×１０-3モル添加した。
【０１５２】
さらに、第二層、第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２ｍｇ／ｍ2 、０．２ｍｇ／ｍ2 、０．６ｍｇ／ｍ2 、０．１ｍｇ／ｍ2 となるよう添加した。
【０１５３】
また、青感性乳剤層及び緑感性乳剤層において、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１．０×１０-4モルと２×１０-4モル添加した。
【０１５４】
また、イラジェーション防止水溶性染料として、下記に示す化合物を第二、第四及び第六層に分割して添加した。
【０１５５】
【化４５】
0003761738.tif 000045
【０１５６】
（層構成）
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
【０１５７】
支持体
ポリエチレンラミネート紙
（第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2 含有率１５重量％）と青味染料（群青）を含む）
【０１５８】
第一層（青感性乳剤層）
塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ、０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数をそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。）０．２６
ゼラチン                                              １．４
イエローカプラー（ＥｘＹ）                            ０．６４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）                              ０．０７８
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                              ０．０３８
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）                              ０．０８５
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                              ０．０２０
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）                              ０．００５
溶媒（Ｓｏ１ｖ−１）                                  ０．１１
溶媒（Ｓｏ１ｖ−６）                                  ０．１１
【０１５９】
【化４６】
0003761738.tif 000046
【０１６０】
【化４７】
0003761738.tif 000047
【０１６１】
【化４８】
0003761738.tif 000048
【０１６２】
第二層（混色防止層）
ゼラチン                                              １．０
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                              ０．１１
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                  ０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）                                  ０．２２
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                                  ０．０８
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）                                  ０．０１
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ）                              ０．０７
【０１６３】
【化４９】
0003761738.tif 000049
【０１６４】
【化５０】
0003761738.tif 000050
【０１６５】
第三層（緑感性乳剤層）
塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数をそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．７モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。）  ０．１１
ゼラチン                                              １．３
マゼンタカプラー（ＥｘＭ）                            ０．１３
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）                              ０．１２
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）                              ０．０１０
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）                              ０．０２０
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                              ０．０１０
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．０８０
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                              ０．０３０
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）                            ０．００２
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）                                  ０．１５
溶媒（Ｓｏ１ｖ−４）                                  ０．２２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）                                  ０．１１
【０１６６】
【化５１】
0003761738.tif 000051
【０１６７】
【化５２】
0003761738.tif 000052
【０１６８】
第四層（混色防止層）
ゼラチン                                              １．０
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）                              ０．２０
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）                                  ０．０３
溶媒（Ｓｏ１ｖ−２）                                  ０．１１
溶媒（Ｓｏ１ｖ−３）                                  ０．０４
溶媒（Ｓｏ１ｖ−７）                                  ０．０１
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ）                              ０．０４
【０１６９】
第五層（赤感性乳剤層）
塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、０．４２μｍの小サイズ乳剤との１：４混含物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。）  ０．０８６
界面活性剤（Ｃｐｄ−１２）                            ０．０３２
ゼラチン                                              ０．７９
一般式（１）で表されるカプラー（Ｃ−２６）            ０．１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）                                  ０．１５
溶媒（Ｓｏｌｖ−９）                                  ０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）                            ０．１１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１３）                            ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１６）                            ０．１１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）                            ０．１５
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）                              ０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）                              ０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）                            ０．１０
【０１７０】
第六層（紫外線吸収層）
ゼラチン                                              ０．６３
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ）                              ０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）                              ０．０５０
溶媒（Ｓｏ１ｖ−９）                                  ０．０５０
【０１７１】
【化５３】
0003761738.tif 000053
【０１７２】
0003761738.tif 000054
【０１７３】
【化５４】
0003761738.tif 000055
【０１７４】
以上のように作製した感光材料１０１の第五層の組成において、下記表３及び４に示すように一般式（１）で表されるカプラーを変更し、また一般式（Ａ）及び／又は一般式（Ｂ）で表される化合物をさらに添加した以外は、感光材料１０１と全く同様にして、感光材料１０２〜１２６を作製した。一般式（１）で表されるカプラーの変更に際しては、等モルで変更した。また、これらの試料を作製する際に調製したカプラー含有親油性微粒子の平均粒子サイズは、全て０．１３〜０．１５μｍの範囲にあった。この様にして得られた感光材料は、室温で１４日保存した後に以下に述べる評価を行った。
【０１７５】
まず、感光材料１０１〜１２６を、それぞれ塗布銀量の約３０％が現像されるような像様露光後、ぺーパー処理機を用いて、下記処理工程にてカラー現像液がタンク容量の２倍量補充されるまで連続処理を行なった。
【０１７６】
処理工程          温度          時間        補充量      タンク容量
カラー現像      38.5℃         45 秒          73 ml       500 ml
漂白定着        30〜35℃       45 秒          60 ml       500 ml
リンス(1)       30〜35℃       20 秒        ───        500 ml
リンス(2)       30〜35℃       20 秒        ───        500 ml
リンス(3)       30〜35℃       20 秒         370 ml       500 ml
乾燥            70〜80℃       60 秒        ───        ───
（補充量は感光材料１ｍ2 あたり）
（リンスは（３）→（１）の３タンク向流方式とした）
各処理液の組成は以下の通りである。
【０１７７】
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リンス液（タンク液と補充液は同じ）
イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下）
次に、各感光材料に感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を用いて、センシトメトリー用三色分解光学ウエッジで階調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。
露光済みの試料はぺーパー処理機を用いて、前記のランニング液で処理を行った。
【０１７８】
評価（光堅牢性）。
処理後の感光材料に対し、２０万ルックスの光照度のキセノン間歇光照射器を用いて、８日間光照射した。照射時には、４２０ｎｍでの光透過率が５０％である紫外線カットフィルター〔Ｘ〕を通して照射した場合（紫外線成分が少ない場合）と３００ｎｍでの光透過率が５０％である紫外線カットフィルター〔Ｙ〕（紫外線成分が多い場合）を通して照射した場合について、光照射前のシアン濃度が１．５の点の光照射後のシアン濃度残存率（％）を評価した。
評価結果も表３及び４に示す。
【０１７９】
【表３】
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【０１８０】
【表４】
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【０１８１】
また、感光材料１１２〜１１４において、それぞれ、第五層にさらに下記混色防止剤（Ｃｐｄ−１９）０．２０ｇ／ｍ2 、及び前記一般式（Ｂ）で表される化合物の例示化合物（Ｂ−４８）０．５０ｇ／ｍ2 を添加し、第二層及び第四層の混色防止剤（Ｃｐｄ−４）に代えて下記混色防止剤（Ｃｐｄ−１９）を用いた（等モルで変更）以外は、感光材料１１２〜１１４と同様にして感光材料１２７〜１２９を作製、露光、現像処理して、光堅牢性の評価を行った結果、感光材料１１２〜１１４と同様の結果を得た。
【０１８２】
【化５５】
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【０１８３】
一般式（１）で表されるカプラーに対し、一般式（Ａ）で表される化合物を、一般式（Ｂ）で表される化合物と併用せず添加すると、確かにＵＶ光の多い光（フィルター〔Ｙ〕）に対する光堅牢性改良効果があるが、その程度は小さく、また、ＵＶ光の少ない光（フィルター〔Ｘ〕）に対する光堅牢性は、少量添加では効果あるが、増量するとむしろ悪化する挙動が見られた。一方、一般式（Ｂ）で表される化合物を、一般式（Ａ）で表される化合物と併用せず添加すると、ＵＶ光の多少にかかわらず効果があるが、改良効果の程度が小さく、少量添加で効果が飽和し、増量しても改良されない。このことから、一般式（１）で表されるカプラーに対し、一般式（Ａ）で表される化合物と一般式（Ｂ）で表される化合物との組み合わせれば、超加成性的な効果により、紫外光から可視光にわたる広い波長の光に対し、堅牢性に優れるシアン色像が得られることが分かる。
【０１８４】
【発明の効果】
以上より、本発明は、紫外光から可視光に渡る広い波長域に対し、色像堅牢性に優れたシアン色素像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。