(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）過酸化水素または水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物、（Ｂ）ジシアナミドあるいはそのアルカリ金属塩またはそのアンモニウム塩より選ばれた化合物からなり、且つ（Ａ）と（Ｂ）との混合水溶液がｐＨ７．５以上である漂白剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）過酸化水素または水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物の含有量が過酸化水素として０．５−６０重量％（Ｂ）ジシアナミドあるいはそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩より選ばれた化合物の含有量が０．２−３０重量％からなり、且つ（Ａ）と（Ｂ）との混合水溶液のｐＨが７．５以上である漂白剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）過酸化水素または水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物、（Ｂ）ジシアナミドあるいはそのアルカリ金属塩またはそのアンモニウム塩より選ばれた化合物、（Ｃ）アルカリ剤あるいはアルカリビルダーの組み合わせからなり、且つ（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との混合水溶液がｐＨ７．５以上である漂白剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、漂白力に優れた過酸化水素系漂白剤組成物に関する。本発明の漂白剤組成物は洗浄、漂白、消毒殺菌、脱臭等、特にかびの除去及び漂白に好適に使用される。
【０００２】
【従来の技術】
漂白剤及びカビ取り剤は、塩素系漂白剤と過酸化物系漂白剤に分けられる。次亜塩素酸ソーダを主成分とする塩素系は、その漂白力が強いことから衣類の漂白や住居の壁や家具についたカビを漂白するために使用されている。しかし、塩素系は漂白力は優れているものの、衣類を変色させるために色柄物に不適当なことや、分子状塩素による特有の臭気を発生して使用者に不快感を与え、また、使用方法を誤れば塩素ガスによる中毒の危険があるという欠点がある。
一方、過酸化物系は塩素系と比べ漂白剤としての使用範囲が広いことや、不快臭がないことなどでその使用量は家庭用を中心に増加してきている。しかし、過酸化物は単独では塩素系漂白剤と比べその漂白力は劣り、低温での衣料の漂白や住居の家具や壁、特に流し台、浴室の壁や天井やタイル目地についたカビ等を漂白するには漂白力が不十分であった。
このため従来から過酸化水素、炭酸ソーダ過酸化水素付加物、過ほう酸ソーダ等の過酸化物にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）等のＮ−アシル化合物やグルコースペンタアセテート、サッカロースオクタアセテート等のエステル類を併用することで漂白力を向上させることが行われている。また、過酸化物の漂白力を向上させる活性化剤としてニトリル化合物も種々提案されている。例えば、イギリス特許第８０２０３５号には種々のニトリルが、またアメリカ特許第３８８２０３５号にはイミノジアセトニトリルが、特開昭５２−５２８８０号公報にはｐ−クロロベンゾイルシアナミドがそれぞれ漂白活性化剤として有用であるとの提案がなされている。しかしながら、これらの活性化剤を過酸化物に組み合わせても、衣類の漂白作用は低温では十分でなく、また住居のカビの漂白作用が不十分である。しかも、汎用されているＴＡＥＤ等のアセチルアミド化合物やグルコースペンタアセテート等のアセチルエステル類は、過酸化水素と反応して過酢酸が生成することから特有の臭気を発生するという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、衣類等の漂白に優れた効果を持つと共に、住居の壁や家具に発生したカビに対して優れた漂白力を持ち、しかも臭気のない漂白剤組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題に対し鋭意検討を行った結果、過酸化水素あるいは水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物とジシアナミドあるいはそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩より選ばれた化合物、およびアルカリ剤またはアルカリビルダーから成り、溶解した時の溶液のｐＨが７．５以上となる組成物が、衣類の漂白や住居の壁等に発生するカビに対して非常に高い漂白力を持ち、しかも刺激臭が無いことを見いだし、本発明を完成させた。
即ち本発明は、（Ａ）過酸化水素あるいは過酸化水素を生成する過酸化物と（Ｂ）ジシアナミドあるいはそのアルカリ金属塩またはそのアンモニウム塩より選ばれた化合物（Ｃ）アルカリ剤あるいはアルカリビルダーからなり、且つ（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の混合水溶液のｐＨが７．５以上であることを特徴とする漂白剤組成物である。
（Ａ）過酸化水素あるいは過酸化水素を生成する過酸化物としては、市販されている過酸化水素水溶液及び炭酸ソーダと過酸化水素がモル比２：３で付加した炭酸ソーダ過酸化水素付加物、過ほう酸ソーダ水和物、過ほう酸ソーダ四水和物等が使用される。
（Ｂ）ジシアナミドあるいはそのアルカリ金属塩またはそのアンモニウム塩より選ばれた化合物（以下ジシアナミド系化合物と称す）は固体叉はアルカリ性の水溶液として使用され、アルカリ金属塩としてはナトリウム、カリウム塩等が好適である。
（Ｃ）アルカリ剤あるいはアルカリビルダーとしては、アルカリ金属水酸化物、アミノカルボン酸型ビルダー、オキシカルボン酸型ビルダー、ホスホン酸型ビルダー、アクリル酸塩−ビニルスルホン酸塩等の高分子量型ビルダー、リン酸塩系ビルダー、ケイ酸塩系ビルダー、硼酸塩系ビルダー、炭酸塩系ビルダー等の既に公知のアルカリ剤およびアルカリビルダーが使用され、その中でもケイ酸塩系ビルダーがより好ましい。
本発明の漂白剤組成物は（Ａ）過酸化水素あるいは過酸化水素を生成する過酸化物、（Ｂ）ジシアナミド系化合物（Ｃ）アルカリ剤あるいはアルカリビルダーをそれぞれ漂白対象物にふりかけて使用しても良い。また洗濯の際に洗剤と一緒に用いても良い。さらに、（Ａ）過酸化水素あるいは過酸化水素を生成する過酸化物と（Ｂ）ジシアナミド系化合物（Ｃ）アルカリ剤あるいはアルカリビルダーをを予め水に溶解して用いても良い。
本発明の漂白剤の使用にあたっては、予め混合した水溶液として使用することが漂白作業を容易に行うために好ましい。その場合の過酸化水素含有量は、０．５−６０重量％であり、好ましくは０．５−１０重量％、更に好ましくは１−６重量％である。含有量がこの範囲より少ないと漂白力が低く、この範囲より多いと取り扱いが難しくなる。また（Ｂ）ジシアナミド系化合物の含有量は０．２−３０重量％であり好ましくは０．５−１０重量％、更に好ましくは０．５−５重量％である。さらに（Ｃ）アルカリ剤あるいはアルカリビルダーを（Ａ）と（Ｂ）との混合水溶液のｐＨが７．５以上、好ましくは９−１３の範囲となるように配合する。
本発明の漂白剤組成物をカビ取り用組成物として使用する場合には、このような予め混合した水溶液として使用することが作業を容易に行うために好ましいが、それぞれの原料を単独又は組み合わせて準備し、使用する直前に水溶液に溶かして使用する事も出来る。
本発明の漂白剤組成物には必要に応じて界面活性剤、有機あるいは無機ビルダー、アルカリ剤、ハイドロトロープ剤、溶剤、香料、研磨剤、過酸化水素安定化剤等の既に公知の洗浄剤、漂白剤成分を配合することが出来る。また、漂白剤組成物の粘度を高め、天井面、垂直面あるいは傾斜した面に塗布した場合に液のたれ落ちを少なくする目的でアクリル酸誘導体ポリマー、セルロース誘導体等の合成、半合成高分子、ザンタンガム等の天然高分子、ビーガム、アルミナゾル等の無機系増粘剤等の増粘剤を添加する事が出来る。
【０００５】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示すことにより本発明を具体的に説明する。また、本発明は、以下の実施例に制限されるものではない。
尚、実施例及び比較例で得られた漂白剤組成物は下記の試験方法により実施した。
１．漂白試験方法及び評価方法
１）標準汚染布
漂白試験には、ＥＭＰＡ＃１１５漂白試験用汚染布を用いた。そのＥＭＰＡ汚染布を１０ｃｍx１０ｃｍに裁断し、漂白試験に供する。
２）漂白試験方法
ビーカーに漂白剤組成物を２０グラム入れ、これにＥＭＰＡ汚染布１枚を浸漬し１０分間放置する。その後汚染布を取り出し、水道水で十分すすぎ乾燥する。
３）評価方法
上記の方法により処理した試験布を目視により以下の四段階に判定する
漂白度IV  ：殆ど漂白された
漂白度III ：程度漂白された
漂白度II  ：殆ど漂白されない
漂白度Ｉ  ：全く漂白されない
２．カビ汚れ除去実験の試験方法及び評価方法
１）カビの培養方法
蒸気滅菌した寒天培地を滅菌シャーレに移し、その寒天培地に黒カビ（Ａｕｒｅｏ−ｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ：ＩＦＯ６３５３、ＩＡＭ  Ｆ−２４）を移植した後、３５℃のインキュベーター中に３０日間入れ培養する。
２）カビ汚れ除去試験方法
黒カビの生育した寒天培地に一定の長さに切断したガラス管を刺し込み、ガラス管の内側に漂白剤組成物を入れ３０分放置後、黒カビ汚れの除去の程度を評価した。
３）評価方法
上記の方法により処理したカビ表面を目視により以下の四段階に判定する。
カビ汚れ除去程度IV  ：殆ど除去された
カビ汚れ除去程度III ：ある程度除去された
カビ汚れ除去程度II  ：殆ど除去されない
カビ汚れ除去程度Ｉ  ：全く除去されない
【０００６】
〔実施例１−７及び比較例１−３〕
（Ａ）過酸化水素濃度が１．０−２０．０重量％、（Ｂ）表１、表２に示すジシアナミド系化合物を１．０−１０．０重量％を水に溶解して、それぞれ各混合水溶液のｐＨを水酸化ナトリウムを用いてｐＨ７．０から１０．５に調整した漂白剤組成物を調製した。これらの組成物をＥＭＰＡ＃１１５標準汚染布、およびカビ汚れを用いて漂白効果とカビ汚れ除去効果を比較し、結果を表１、表２に示す。
【０００７】
【表１】
0003859745.tif 000002
【０００８】
〔実施例１０−１８及び比較例４−６〕
（Ａ）過酸化水素濃度が１．０−２０．０重量％、（Ｂ）表３、表４に示すジシアナミド系化合物を１．０−１０．０重量％を水に溶解して、それぞれ各混合水溶液のｐＨをオルソケイ酸ナトリウムを用いてｐＨ７．０から１０．５に調整した漂白剤組成物を調製した。これらの組成物をＥＭＰＡ＃１１５標準汚染布、およびカビ汚れを用いて漂白効果とカビ汚れ除去効果を比較し、表３、表４に示す。
【０００９】
【表２】
0003859745.tif 000003
【００１０】
〔実施例１９−２２、比較例７−９〕
過酸化水素を炭酸ソーダ過酸化水素付加物叉は過ほう酸ソーダ水和物に変更して漂白剤組成物を調整した。炭酸ソーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸ソーダ−水和物の使用量は、含まれる過酸化水素量で表した。得られた漂白剤組成物を使用して行ったＥＭＰＡ汚染布漂白試験およびカビ汚れ除去試験の結果を表５に示す。
【００１１】
【表３】
0003859745.tif 000004
【００１２】
表１から表５の結果より、過酸化水素、または炭酸ソーダ過酸化水素付加物、または過ほう酸ソーダ水和物とジシアナミド系化合物を両者とも含み、且つその混合水溶液のｐＨが７．５以上となるように調製されたものは、いずれも漂白効果、カビ汚れ除去効果に優れており、これに対し、過酸化水素、または炭酸ソーダ過酸化水素付加物、または過ほう酸ソーダ水和物とジシアナミド系化合物のいずれか一方を含まない物、又は両者を含んでいてもその混合水溶液のｐＨが７．５未満である比較例は、いずれも漂白効果、カビ汚れ除去効果が殆どないか全くない。
ｐＨ調整剤として用いるアルカリ剤は、表１、表２で使用したアルカリ金属水酸化物に比べ、表３、表４、表５で用いたアルカリビルダーが漂白効果およびカビ汚れ除去効果において、ともにより優れており、アルカリ剤としてアルカリビルダーを使用する事がより好ましい。