(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス粉末からなる樹脂用配合剤において、該ガラス粉末は、
（１）下記組成：
ＳｉＯ２；４０乃至９０重量％
Ａｌ２Ｏ３；１．５乃至５５重量％
Ｆｅ２Ｏ３；０.０１乃至２．０重量％
を有し、且つＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の合量が８７．９５重量％以上であり、
（２）１１規定硫酸を用いて、９５℃×２時間の酸処理を行なったときに溶出する鉄分（Ｆｅ２Ｏ３）量が、全鉄分量の２０重量％以下であり、
（３）強熱減量（１０５０℃）が１０重量％以下であり、
（４）屈折率が１．４６乃至１．５４の範囲にあること、
を特徴とする樹脂用配合剤。
【請求項２】
前記ガラス粉末は、９％水性スラリーで測定したときの電気伝導度が１５０μＳ・ｃｍ−１以下である請求項１に記載の樹脂用配合剤。
【請求項３】
前記ガラス粉末は、２５℃、７５％ＲＨ及び２４時間における平衡水分率が５重量％以下である請求項１または２に記載の樹脂用配合剤。
【請求項４】
レーザ回折法で測定した体積基準の中位径（Ｄ５０）が０．１乃至２０μｍの範囲にある請求項１乃至３に樹脂用配合剤。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れかに記載の樹脂用配合剤を、樹脂１００重量部当り、０．１乃至２５重量部含有していることを特徴とする保温性に優れた樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１乃至４の何れかに記載の樹脂用配合剤を、樹脂１００重量部当り、０．０１乃至５重量部含有していることを特徴とするアンチブロッキング性に優れた樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラス粉末からなる樹脂用配合剤に関するものであり、より詳細には、配合樹脂の透光性に悪影響を与えず、しかも、保温性やアンチブロッキング性に優れた樹脂用配合剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
延伸樹脂フィルムは、透明性、耐熱性、耐衝撃性等の各種特性に優れており、包装材料、農業用などの各種用途に広く使用されているが、フィルム相互が付着（ブロッキング）する傾向が大であり、フィルム相互に滑り性を付与するために、フィルム中にアンチブロッキング剤を配合することが広く行われている。また、ハウス栽培やトンネル栽培などの農業用に使用される用途では、透光性と共に保温性が要求され、保温性を付与するために、フィルム中に保温剤が配合されている。
このようなアンチブロッキング剤や保温剤としては、シリカ、ケイ酸塩、アルミナ、アルミン酸塩、ハイドロタルサイト類、塩基性炭酸アルミニウム・リチウム塩等の無機の微粒子が知られている。
【０００３】
また、黒曜石などの天然火山ガラスは、これを加熱膨張させ、次いで粉砕及び分級して粒度調整したものをろ過助剤としての用途に供されることが知られている。このような天然火山ガラスから得られる無機粒子が、上述した保温剤やアンチブロッキング剤等の用途に適用できるのであれば、コスト的な利点が極めて大きい。
例えば、加熱膨張させた黒曜石を、酸処理して鉄酸化物（Ｆｅ２Ｏ３）等を除去したものは、ろ過助剤やフィラーとして有用であることが記載されている（特許文献１）。
【０００４】
【特許文献１】
米国特許第２，８９８，３０３号明細書
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シリカ、ケイ酸塩、アルミナ、アルミン酸塩、ハイドロタルサイト類、塩基性炭酸アルミニウム・リチウム塩等の無機の微粒子をアンチブロッキング剤および保温剤に用いた場合、樹脂成型時での加熱状態において含有水分の脱離に伴う発泡がしばしば問題となる。また、樹脂成型後の屋外暴露状態において、吸湿あるいは吸水による失透などが問題となる。さらに、樹脂に対する分散性など解決すべき点も多数存在する。
一方、酸処理された天然火山ガラスからなる粉末粒子については、その保温性やアンチブロッキング性能についての検討は全くなされていなかった。
【０００６】
従って本発明の目的は、合成化合物、粘土鉱物、または天然火山ガラスなどから容易にかつ安価に製造することができ、しかも、従来の問題点を解決した保温剤やアンチブロッキング剤などとして有用な樹脂用配合剤を提供することにある。
本発明の他の目的は、上記の樹脂用配合剤を含み、保温性やアンチブロッキング性に優れた樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明者等は、合成化合物、粘土鉱物または真珠岩、松脂岩、黒曜石等の天然火山ガラスから得られる無機粉末について検討を重ねた結果、本来天然物が含有する鉄分など、着色して樹脂配合剤として好ましくない不純物を、適度な酸処理によって粒子表面から除去することで、実用上問題とならないレベルまで改善可能なことを見出した。また残存する鉄分は紫外線を吸収する作用を有する。一般的に農業用フィルムは屋外暴露時における樹脂の紫外線劣化を防止するため、紫外線吸収剤を添加して使用する場合があるが、当該樹脂用配合剤を用いることで、他の有機系紫外線吸収剤を減配することが可能となる。しかもアルミナ等金属酸化物含有量の調整により目的とする屈折率に合致させることも可能であり、保温性やアンチブロッキング性に優れた、保温剤やアンチブロッキング剤等の樹脂用配合剤として極めて有用であることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、ガラス粉末からなる樹脂用配合剤において、該ガラス粉末は、
（１）下記組成：
ＳｉＯ２；４０乃至９０重量％
Ａｌ２Ｏ３；１．５乃至５５重量％
Ｆｅ２Ｏ３；０.０１乃至２．０重量％
を有し、且つＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の合量が８７．９５重量％以上であり、
（２）１１規定硫酸を用いて、９５℃×２時間の酸処理を行なったときに溶出する鉄分（Ｆｅ２Ｏ３）量が、全鉄分量の２０重量％以下であり、
（３）強熱減量（１０５０℃）が１０重量％以下であり、
（４）屈折率が１．４６乃至１．５４の範囲にあること、
を特徴とする樹脂用配合剤が提供される。
本発明によれば、また、上記樹脂用配合剤を、樹脂１００重量部当り、０．１乃至２５重量部含有していることを特徴とする保温性に優れた樹脂組成物が提供される。
本発明によれば、更に、上記樹脂用配合剤を、樹脂１００重量部当り、０．０１乃至５重量部含有していることを特徴とするアンチブロッキング性に優れた樹脂組成物が提供される。
【０００９】
本発明において、樹脂用配合剤として用いるガラス粉末は、
（Ａ）９％水性スラリーで測定したときの電気伝導度が１５０μＳ・ｃｍ−１以下であること、
（Ｂ）２５℃、７５％ＲＨ及び２４時間における平衡水分率が５重量％以下であること、
（Ｃ）レーザ回折法で測定した体積基準の中位径（Ｄ５０）が０．１乃至２０μｍの範囲にあること、
が好ましい。
【００１０】
【発明の実施形態】
［樹脂用配合剤］
本発明の樹脂用配合剤は、特に、合成化合物、粘土鉱物および真珠岩、松脂岩、黒曜石等の天然火山ガラスから容易に製造できるという利点を有するものであり、このガラス粉末は、下記組成：
ＳｉＯ２；４０乃至９０重量％、好ましくは４５乃至８５重量％
Ａｌ２Ｏ３；１．５乃至５５重量％、好ましくは２．０乃至５０重量％
Ｆｅ２Ｏ３；０．０１乃至２．０重量％、好ましくは０．０３乃至１．５
重量％
の組成を有し、且つＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びＦｅ２Ｏ３の合量が８７．９５重量％以上である。このガラス粉末は、上記範囲内でシリカ分（ＳｉＯ２）、アルミナ分（Ａｌ２Ｏ３）及び鉄分（Ｆｅ２Ｏ３）を含有しているが、特に重要なことは、一定量のアルミナ分（Ａｌ２Ｏ３）及び鉄分（Ｆｅ２Ｏ３）を含有している点にある。
【００１１】
即ち、樹脂用配合剤として使用するためには、鉄分は、着色の原因となるため、酸処理により全て除去するのが望ましいが、これを実現させるためには非常に高度な酸処理を要する。従って後述するように本発明では、上記の範囲において鉄分を含有しているが、粒子表面での鉄分濃度を低く抑えているため実用上の問題は小さい。このような量で鉄分が存在している結果、後述する実施例で測定した図３のＵＶ−ｖｉｓ吸収スペクトルから明らかな通り、本発明で用いるガラス粉末は、紫外領域（２００ｎｍ〜４００ｎｍ）に大きな吸収ピークを示すものである。また、鉄分量が上記範囲よりも多いと、着色等の問題が無視し得ないレベルになってしまい、上記範囲よりも少ないと樹脂用配合剤を天然原料から合成することはコスト的にも技術的にも難しく、紫外線吸収作用が望めない。
【００１２】
また、本発明で用いるガラス粉末は、１１規定硫酸を用いて、９５℃×２時間の酸処理を行なったときに溶出する鉄分量が、全鉄分量の２０重量％以下、特に１８重量％以下である。
即ち、発明の樹脂用配合剤（ガラス粉末）は、前述した範囲内の量で鉄分を含有しているものの、上記酸処理で溶出する鉄分量は極めて少量であるか、或いは全く溶出しない。このことは、このガラス粉末に含まれる鉄分は、大部分が粒子の中心に存在しており、粒子表面には、鉄分はほとんど存在していないことを意味する。
この結果、本発明で用いるガラス粉末は、鉄分を含有しているにもかかわらず、その着色傾向は比較的小さい。
また、本発明の樹脂用配合剤は、１．４６乃至１．５４、特に１．４７乃至１．５３の屈折率を有し、ポリエチレン、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル等の樹脂に近い屈折率を有し、これら樹脂の透光性等の光学的性質を低下させることがない。これは、アルミナ分含量が前記範囲にあることに起因しており、アルミナ分含量が範囲外であると、屈折率が上記の範囲外となってしまい、樹脂との屈折率との相違が大きくなり、透光性を低下させる等、樹脂用配合剤の用途として不適当となってしまう。
【００１３】
また、本発明で用いるガラス粉末は、強熱減量（１０５０℃）が１０重量％以下でなければならない。即ち、このようなガラス粉末からなる本発明の樹脂用配合剤は、図７に示すような示差熱曲線を示し、０℃から３５０℃まで昇温したときに吸熱ピークを示さず、樹脂に配合したときの発泡傾向がほとんどない。
【００１４】
既に述べた通り、樹脂用配合剤として本発明で用いるガラス粉末は、シリカ分、アルミナ分及び鉄分を必須成分として含有しているが、通常、不可避的不純物として、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、Ｃａ等のアルカリ土類金属、及びＭｇ、Ｔｉ等を、合計で０．５乃至３５重量％（酸化物換算）で含有している。
また、上記のような不可避的不純金属成分を少量含んでいることから、本発明で用いるガラス粉末は、９％水性スラリーで測定したときの電気伝導度が１５０μＳ・ｃｍ−１以下であり、このような電気的性質を有していることも、本発明である樹脂用配合剤の特徴の一つである。
【００１５】
更に本発明で用いるガラス粉末は、ＢＥＴ比表面積が２５ｍ２／ｇ以下に抑制され、さらに、２５℃、７５％ＲＨ及び２４時間における平衡水分率が５重量％以下となっている。このような表面特性を有していることから、かかるガラス粉末からなる本発明の樹脂用配合剤は、復水の問題が少なく、樹脂に練り込んだときや、フィルムをヒートシールする際に、水分の離脱に伴う発泡の問題が有効に解消されている。また、樹脂成型後の屋外暴露時における吸湿、吸水による失透を発生させることがない。
【００１６】
また、本発明の樹脂用配合剤は、レーザ回折法で測定した体積基準の中位径（Ｄ５０）が０．１乃至２０μｍの範囲となるように粒度調整されていることが好ましい。一般に、レーザ回折法で測定される体積基準の中位径（Ｄ５０）は、分散粒子径（電子顕微鏡などで観察される粒子径がほぼこれに相当する）よりも微細であるが、上記範囲内の中位径であれば、粒子間の凝集の程度も適切であり、樹脂中への分散の程度も良好に保持される。
【００１７】
上述したガラス粉末からなる本発明の樹脂用配合剤は、低発泡性であり、またフィルム形成用の樹脂に近い屈折率を有しているという性質を有しているが、特に保温性やアンチブロッキング性に優れており、保温剤やアンチブロッキング剤等の樹脂フィルム用の配合剤として特に有用である。
【００１８】
例えば、図６に示す本発明の樹脂用配合剤のＩＲスペクトルを参照されたい。このＩＲスペクトルによれば、本発明の樹脂用配合剤は、波数が約１０００ｃｍ−１の領域に非常に大きな吸収ピーク有していることが理解される。
一般に、一定の温度にある黒体と、その黒体から輻射される電磁波のエネルギーが最大となる波長との間には、ウィーン（Ｗｉｅｎ）の法則と呼ばれる一定の関係があり、室温近辺の温度と極大エネルギー波長との関係を示すと次の通りである。
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この事実から、常温乃至その近辺の温度の物体から放射される輻射線を有効に吸収するという目的には、極大エネルギー波長近辺の赤外線（波数約１０００ｃｍ−１）の吸収が重要であり、波数が約１０００ｃｍ−１の領域に非常に大きな吸収ピークを有する本発明の樹脂用配合剤は、優れた保温特性を示すことが判る。
事実、後述する実施例６から明らかな通り、波数が２５００〜４００ｃｍ−１のでのＩＲスペクトルの吸収ピーク面積を、黒体に対する比率で、従来公知の保温剤と比較すると、本発明の樹脂用配合剤は４６．３％であり、かかる実施例からも、本発明の樹脂用配合剤が、従来公知の保温剤と同等或いはそれ以上の保温性を有していることが理解される。
【００１９】
更に、後述する実施例７の実験結果を示す表４には、本発明の樹脂用配合剤を配合した樹脂フィルムについての静摩擦係数（ＳＣＯＦ）が、従来公知のアンチブロッキング剤が配合された樹脂フィルムと比較されているが、かかる実験結果によれば、本発明の樹脂用配合剤が配合された樹脂フィルムは、他の樹脂フィルムと比較しても、小さな摩擦係数を有しており、本発明の樹脂用配合剤がアンチブロッキング剤としても極めて有用であることが理解される。
【００２０】
［製造法］
本発明において、樹脂用配合剤として用いるガラス粉末は、合成化合物、粘土鉱物、または、真珠岩、松脂岩、黒曜石等の天然火山ガラスを出発原料として、容易に製造することができる。
具体的には、カオリン等の粘土鉱物を主原料、その他の合成化合物などを配合組成調整用の副原料として用いる。また、原料すべてを単一の合成化合物とすることも可能である。
例えば、シリカ源として、粉末シリカ、ケイ酸ソーダ等のケイ酸アルカリ、或いはカオリン等の粘土鉱物を使用することができる。
また、アルミナ源としては、水酸化アルミニウム、アルミン酸アルカリ、及びカオリン等の粘土鉱物を使用することができる。
更に、鉄源としては、硫酸第一鉄アンモニウム等の鉄化合物を使用することができる。
さらに必要により、ソーダ分やカリウム分等のアルカリ源として、炭酸ソーダ、苛性ソーダ、ケイ酸ソーダ、炭酸カリウム等を使用することができ、カルシウム等のアルカリ土類金属源として、炭酸カルシウムなどを用いることができる。
これらの各種金属源を混合して水性スラリー（ペースト）を調製し、これを溶融してガラス化する。
また、ケイ酸ソーダ等のアルカリ源をやや過剰に配合しておくことによりフラックスとして機能し、比較的低温（例えば９００乃至１１００℃程度）での溶融によりガラス化することができる。
また、天然火山ガラスを適度に粉砕し、これを９００乃至１１００℃に加熱して発泡せしめる。この方法で得られたガラスも、カオリン等の粘土鉱物から合成したガラスと同等の物理的化学的特性を有する。
【００２１】
上記のようにして得られたガラスを粉砕した後、酸処理する。酸処理は、前記の性能が得られるのであれば、どのような方法でも良い。好ましくは、過剰なアルカリ成分の溶脱を目的とした比較的マイルドな酸処理、および鉄分の溶脱を目的とした酸処理の二段階で行うのが良い。過剰なアルカリ成分の溶脱を目的とした酸処理開始時の酸濃度は、０．２乃至０．６規定程度とするのがよく、また酸としては硫酸が最適であり、酸処理温度は、２５乃至９５℃程度がよい。これよりも高濃度または高温での酸処理を行うと、過剰なアルカリ成分に加えて、必須成分であるアルミナ等の溶出が著しくなる。また鉄分の溶脱を目的とした酸処理開始時の酸濃度は、２乃至３３規定程度とするのがよく、酸処理温度は、６０乃至１００℃程度がよい。これよりも高濃度または高温での酸処理を行っても、鉄分溶出量の大幅な増加は期待できず経済的で無い。なお、過剰なアルカリ成分配合量が少ない場合には前者の酸処理を省略できる。
本発明によれば、上記のような酸処理を行なうことにより、粒子表面部分に存在する鉄分のみを除去することができ、この結果、鉄分量が前述した範囲に調整されるとともに、１１規定硫酸を用いての酸処理により溶出する鉄分量を前述した範囲内とすることができ、さらに所定の屈折率を有する樹脂用配合剤を得ることが可能となる。
【００２２】
上記の酸処理が終了した後、充分に水洗し、乾燥後、微粉砕を行ない、本発明の樹脂用配合剤を得ることができる。
【００２３】
尚、上記の微粉砕終了後に、必要により、表面処理を行ない、樹脂に対する分散性を高めることができる。例えば、この樹脂用配合剤を保温剤として用いる場合には、後記するように、樹脂中に比較的多量に配合されるため、表面処理を行なっておくことが特に好適である。
このような表面処理は、有機或いは無機の助剤を用いて行なうことができる。
【００２４】
有機の助剤としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等およびこれらのカルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、バリウム塩等の金属石鹸、シラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、各種ワックス類、未変性乃至変性の各種樹脂（例えばロジン、石油樹脂等）等を例示することができ、その表面処理量（コーティング量）は、未処理の樹脂用配合剤当たり０．０１乃至１５重量％、特に０．１乃至１０重量％の範囲が好適である。
【００２５】
また、無機の助剤としては、エアロジル、疎水処理エアロジル等の微粒子シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩、カルシア、マグネシア、チタニア等の金属酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、炭酸カルシウム等の金属炭酸塩、Ａ型、Ｐ型等の合成ゼオライト及びその酸処理物又はその金属イオン交換物から成る定形粒子を、上述した未処理の樹脂用配合剤にブレンド乃至マブシして使用することもできる。また、シラン系、チタニウム系或いはジルコニウム系のカップリング剤を用いることもできる。
これらの無機系助剤は、未処理の樹脂用配合剤当たり０．０１乃至１５重量％、特に０．１乃至１０重量％の量で用いるのがよい。
【００２６】
上記のように、本発明の樹脂用配合剤は、合成化合物、粘土鉱物、天然火山ガラスを出発原料として使用して製造できるため、製造コストを極めて安価にすることができる。
【００２７】
［用途］
本発明の樹脂用配合剤は、前述したように、表面が未処理の状態においても、前述した特性を示し、特に保温剤やアンチブロッキング剤として、他の無機成分、有機成分、及び各種の配合剤と共に、各種の樹脂に配合することができる。
【００２８】
組合せで使用する無機成分としては、ハイドロタルサイト類、リチウム・アルミニウム・カーボネート、ゼオライト、微粉ケイ酸、アルミナ、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、アタパルガイド、カオリン、カーボンブラック、グラファイト、ケイ酸カルシウム、ケイソウ土、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、スレート粉、セリサイト、フリント、炭酸カルシウム、タルク、長石、準長石、二硫化モリブデン、バライト、ひる石、ホワイティング、マイカ、ろう石クレイ、石こう、炭化ケイ素、ジルコン、ガラスビーズ、シラスバルーン、アスベスト、ガラス繊維、カーボン繊維、ロックウール、スラグウール、ボロンウスイカ、ステンレススチール繊維、チタン白、亜鉛華、ベンガラ、鉄黒、黄色酸化鉄、チタンエロー、酸化クロムグリーン、群青、紺青等が挙げられる。これらは、一種類或いは二種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
有機成分としては、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤／防霧剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、低融点樹脂等があり、それぞれ必要に応じて用いることができる。それぞれについて以下に例示する。
【００３０】
［可塑剤］
可塑剤としては、ブチルステアレート、Ｐ−トルエンサルフォアマイド、Ｄ−ニトロビフェニール、ジシクロヘキシル・フタレート、ジエチレン・グリコール・ジベンゾエート、トリフェニルフォスフェート等が挙げられる。
【００３１】
［滑剤］
滑剤は、一般にポリオレフィンフィルムに使用されるもの全てが適用可能である。滑剤は（イ）流動、天然または合成パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、塩素化ポリエチレンワックス等の炭化水素系のもの、（ロ）ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸系のもの、（ハ）ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エシル酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸モノアミド系またはビスアミド系のもの、（ニ）ブチルステアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレート等のエステル系のもの、（ホ）セチルアルコール、ステアリルアルコール等のアルコール系のもの、（ヘ）ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石ケンおよび（ト）それらの混合系が一般に用いられるが、特に脂肪酸モノアミド系またはビスアミド系が好ましい。
【００３２】
［帯電防止剤］
帯電防止剤は、一般にポリオレフィンフィルムに使用されるもの全てが適用可能である。帯電防止剤としては、（イ）第一級アミン塩、第三級アミン、第四級アンモニウム化合物、ピリジン誘導体等のカチオン系のもの、（ロ）硫酸化油、石ケン、硫酸化エステル油、硫酸化アミド油、オレフィンの硫酸エステル塩類、脂肪アルコール硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エステルスルホン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン系のもの、（ハ）多価アルコールの部分的脂肪酸エステル、脂肪アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪アミノまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物、アルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール等の非イオン系のもの、（ニ）カルボン酸誘導体、イミダゾリン誘導体等の両性系のものが一般に使用可能であるが、特に非イオン系、中でもポリオキシエチレンアルキルアミンやポリオキシエチレンアルキルアミドないしそれらの脂肪酸エステル、グリセリンの脂肪酸エステル等が好ましい。
【００３３】
［防曇剤／防霧剤］
防曇剤としては、ステアリン酸モノグリセライド、オレイン酸モノグリセライド、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート及びソルビタンモノオレート等の脂肪酸塩系化合物、フルオロアルキル基、フルオロアルケニル基等を含有する高分子或いは低分子の界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等のシリコーン系界面活性剤、コロイダルシリカ、アルミナゾル等の無機系化合物が挙げられる。
また、防霧剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム酸塩、パーフルオロアルキル燐酸エステル、等のフッ素系界面活性剤が挙げられる。更に、（Ａ）炭素数４乃至２０個のフッ素基を含有する不飽和エステルと他の共重合し得る化合物との共重合オリゴマーと、（Ｂ）１個以上のフッ素基アルキレンオキサイド基を１個有するフッ素系界面活性剤との混合物であり、重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝５：９５乃至９０：１０であるものも使用できる。
有機系の防曇剤あるいは防霧剤については各種の樹脂に練り込んで組み合わせても構わず、無機系の防曇剤あるいは防霧剤についてはフィルムの内層に塗布して使用しても構わない。
【００３４】
［紫外線吸収剤］
紫外線吸収剤としては例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類があげられる。
【００３５】
［光安定剤］
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられ、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物などがあげられる。
【００３６】
［フェノール系酸化防止剤］
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕などがあげられる。
【００３７】
［硫黄系酸化防止剤］
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオンネート類及びペンタエリスリト−ルテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類があげられる。
【００３８】
［ホスファイト系酸化防止剤］
ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどがあげられる。
【００３９】
［脂肪酸及びその金属塩］
高級脂肪酸としては、炭素数１０乃至２２、特に１４乃至１８の飽和乃至不飽和脂肪酸、例えばカプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸等の飽和脂肪酸、リンデル酸、ツズ酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等が使用される。中でもステアリン酸が好適なものである。脂肪酸は勿論牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の混合脂肪酸であってもよい。
アルカリ金属石鹸とは脂肪酸アルカリ金属塩または脂肪酸アンモニウム塩であり、具体的には炭素数６〜２２の脂肪酸、たとえばカプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノール酸、12−ヒドロキシステアリン酸、あるいはこれらの混合物などのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が用いられる。
【００４０】
［アマイド，アミン］
高級脂肪酸アマイド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアマイド、ステアリルエルカミド、２−ステアロミドエチルステアレート、エチレンビス脂肪酸アマイド、Ｎ，Ｎ’−オレオイルステアリルエチレンジアミン、ジエチルトルアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（２ヒドロキシエチル）アルキル（Ｃ12〜Ｃ18）アマイド、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）ラウロアマイド、Ｎ−アルキル（Ｃ10〜Ｃ18）トリメチレンジアミンと反応したオレイン酸、脂肪酸ジエタノールアミン、ジ−（ヒドロキシエチル）ジエチレントリアミンモノアセテートのジステアリン酸エステル
【００４１】
［一価，多価アルコールの脂肪酸エステル］
ステアリン酸ｎ−ブチル、水添ロジンメチルエステル、セバチン酸ジブチル〈ｎ−ブチル〉、セバチン酸ジオクチル〈２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル共〉グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリト−ルテトラステアレート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジオレエート、ポリエチレングリコールヤシ脂肪酸ジエステル、ポリエチレングリコールトール油脂肪酸ジエステル、エタンジオールモンタン酸ジエステル、１，３ブタンジオールモンタン酸ジエステル、ジエチレングリコールステアリン酸ジエステル、プロピレングリコール脂肪酸ジエステル、トリグリセライドワックス、水添食用油脂、１２−ヒドロオキシステアリン酸のグリセリンエステル、スパームアセチワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、蜜蝋、木蝋、一価脂肪酸アルコールと脂肪酸飽和酸エステル、〈例：硬化鯨油ラウリルステアレート、ステアリルステアレート〉、ラノリン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリオレフィンワックス、エポキシ変性ポリエチレンワックス、石油系ワックス。
これらのワックス類のうちでも、ワックス類１グラム当り、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド、ケトン、エーテル、水酸基等の極性基を０．１乃至２０ミリモル、特に０．５乃至１０ミリモルの濃度で含有し且つ炭素数１０以上、特に炭素数１２以上の少なくとも１個の長鎖アルキレン鎖を分子内に含むワックス類が好ましい。
【００４２】
［低融点樹脂］
低融点樹脂としては、融点或いは軟化点が４０乃至２００℃、特に７０乃至１６０℃である各種樹脂、例えば、エポキシ樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン系樹脂、クロマン−インデン樹脂、その他の石油樹脂、アルキッド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、低融点アクリル樹脂、ポリビニルプチラール、低融点コポリアミド、低融点コポリエステル等を挙げることができる。
【００４３】
また本発明において、前記の有機成分の他に、防虫剤、防虫忌避剤、防臭剤、防菌剤、香料、薬効成分等も使用することができる。
【００４４】
［摩砕混合］
本発明の樹脂用配合剤は、上述した無機成分の粉末と有機成分とを組み合わせて、摩砕条件下で混合することができる。例えば、湿式摩砕混合では、本発明の樹脂用配合剤を含む無機粉末と有機成分とを溶剤の存在下に摩砕下に混合し、また乾式摩砕混合では、無機成分の粉末と有機成分の粉末とを、溶媒等の不存在下に乾式で摩砕下に混合する。
これら何れの場合にも、無機成分の粉末が一次粒子に解されるように摩砕することが重要であり、この目的には、擂漬機、サンドグラインダ−ミル、アトライター、高速剪断撹拌機、アトマイザー、奈良式粉砕機、円板振動ミル、振動ボールミル、回転ボールミル、スーパーミキサー等或いはこれらの組合せが使用される。これらの摩砕混合機においては、無機成分の粉末が一次粒子に解されると同時に、有機成分による表面処理が行われるようになる。
また、粉砕混合物を、ニーダー等の溶融混練機内で溶融混練し、ノズルより押出して噴霧造粒するか、或いは回転円盤状に滴下して造粒するディスク造粒法により球状粒子に造粒しても良い。
【００４５】
本発明の樹脂用配合剤は、予めマスターバッチを作成して、樹脂に配合しても良い。マスターバッチの形状は、分散性が悪くならなければどの様な形状でも良く、例えば、円筒状、円柱状、立方体状、直方体状、球状等の形状が挙げられる。
【００４６】
本発明の樹脂用配合剤は、フィルム形成用熱可塑性樹脂に対する保温剤やアンチブロッキング剤として有用である。
即ち、本発明の樹脂用配合剤は、樹脂の加工温度で水分の離脱に伴う発泡を生じることがなく、樹脂への配合及び分散が容易であり、優れた保温性を示すと共に、フィルムの延伸に際して優れたアンチブロッキング性を示し、フィルムに白斑等の欠点を生じることがなく、また、耐擦傷性にも優れているという利点を与える。
【００４７】
また、本発明の樹脂用配合剤を、例えば保温剤として使用し、農業用フィルム等の用途に供する場合には、フィルム形成用の熱可塑性樹脂当り０．１乃至２５重量部、特に０．５乃至２５重量部の量で使用するのがよく、また、アンチブロッキング剤として使用する場合には、フィルム形成用の熱可塑性樹脂当り０．０１乃至５重量部、特に０．０５乃至２重量部の量で使用するのがよい。
【００４８】
また、この樹脂用配合剤が配合されるフィルム形成用熱可塑性樹脂としては、例えば、低−、中−或いは高−密度のポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、あるいはこれらのエチレン乃至α−オレフィンとの共重合体であるポリプロピレン系重合体、線状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオノマー）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等のポリオレフィン；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル、フッ化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のビニル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等のポリアミド；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル；及び、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイド等を例示することができ、これらは、１種単独でも、或いは２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００４９】
また、本発明の樹脂用配合剤は、前述した範囲の屈折率を有することから、上述した熱可塑性樹脂の中でも特に、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等が好適に使用される。即ち、これらの熱可塑性樹脂は、本発明の樹脂用配合剤と近似した屈折率を有しており、これらの熱可塑性樹脂から形成されるフィルムの優れた透光性を確保することができる。
【００５０】
【実施例】
以下の実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施例及び比較例で行った各試験は次の方法により行った。
【００５１】
（１）化学分析
セラミックス用アルミノケイ酸塩質原料の化学分析方法ＪＩＳ  Ｍ  ８８５３−１９９８に準拠して測定した。
【００５２】
（２）溶出鉄分量の測定
３００ｍＬビーカーに１１０℃乾燥物試料１０ｇと１１規定硫酸５７ｇを入れ、９５℃にて２時間酸処理を行った。次に室温まで冷却後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用い濾別し、濾液の鉄をＪＩＳ  Ｍ  ８８５３−１９９８に準拠して定量し、以下の式にて溶出鉄分量とした。
溶出鉄分量（Ｆｅ２Ｏ３重量％）＝
（溶出したＦｅ２Ｏ３重量／１１０℃乾燥物試料中の全Ｆｅ２Ｏ３量）×１００
【００５３】
（３）示差熱分析
Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．製ＥＸＳＴＡＲ  ６０００  ＴＧ／ＤＴＡ６３００を用いて測定した。
測定条件としては、標準物質α−Ａｌ２Ｏ３、昇温速度３℃／ｍｉｎ、空気雰囲気下で試料を室温から３５０℃まで昇温させ、その減少量を測定した。尚、測定試料は予めエタノールで十分に処理して表面処理剤を除去した後、１１０℃で乾燥して調整したものである。
【００５４】
（４）屈折率測定
Ｎｉｋｏｎ製偏光顕微鏡ＯＰＴＩＰＨＯＴ２−ＰＯＬを用いて、ＥｒｎｅｓｔＧ．Ｅｈｌｅｒｓ．Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｍｉｎｅｒａｌｏｇｙ，：ＢＬＡＣＫＷＥＬＬ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ  ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮＳ．Ｖｏｌｕｍｅ  １．１９８７．Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ，１８−２５．に記載のＢｅｃｋｅ  ｔｅｓｔにより測定した。浸液は、α−ブロムナフタレン−ケロシン混合溶液を用いた。
【００５５】
（５）電気伝導度測定
電気伝導度１μＳ・ｃｍ−１以下の蒸留水を用い、予め１１０℃にて２０時間乾燥させた試料を９％水性スラリーとし、１５分間撹拌、２４時間静置後、上澄みを（株）堀場製作所製電気伝導度計（ＤＳ−８Ｆ）で測定した。
【００５６】
（６）平衡水分率測定
試料約２ｇを予め重量を測定した４０×４０ｍｍの秤量ビンに入れ１５０℃の電気恒温乾燥器で２時間乾燥後、デシケーター中で放冷する。次いで試料の重さを精秤し、予め硫酸水溶液で関係湿度７５％（２５℃）に調節したデシケーター中に入れ２４時間後の重量増を測定し平衡水分率とした。
【００５７】
（７）体積基準の中位径（Ｄ５０）測定
Ｃｏｕｌｔｅｒ社製Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＬＳ２３０を使用し、体積基準の中位径（Ｄ５０）を測定した。
【００５８】
（８）赤外線吸収スペクトル測定（ＩＲ）
日本分光（株）製フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲ−６１０を用いて測定した。測定試料は、ＫＢｒ  ２００ｍｇに対して、１ｍｇの粉末を加え、錠剤成型機にて作成した。尚、測定試料は予めエタノールで十分に処理して表面処理剤を除去した後、１１０℃で乾燥して調整したものを用いた。
【００５９】
（９）Ｘ線回折測定
理学電機工業（株）製ガイガ−フレックスを用いて下記の条件で測定した。
タ−ゲット;Ｃｕ
フィルター;Ｎｉ
電圧;３５ｋＶ
電流;１５ｍＡ
走査速度;４ｄｅｇ／ｍｉｎ
時定数;０．５ｓｅｃ
スリット;ＤＳ  １ｄｅｇ，ＲＳ  ０．３ｍｍ，ＳＳ  １ｄｅｇ
照射;６ｄｅｇ
【００６０】
（１０）比表面積測定
島津製作所製高速比表面積・細孔分布測定装置ＡＳＡＰ  ２０１０を使用し、Ｎ２を用いてＢＥＴ法により測定した。
【００６１】
（１１）走査型電子顕微鏡観察（ＳＥＭ）
日立（株）製走査型電子顕微鏡Ｓ−５７０を用いて観察した。
【００６２】
（１２）ＵＶ−ｖｉｓ吸収スペクトル測定
日本分光（株）製ＵＶ−ＶＩＳ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  Ｖ−５６０を用い、Ｋｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ変換により反射率から吸光度曲線を求めた。
【００６３】
（１３）フィルム確性試験環境
ＩＳＯ  ２９１：１９９７に準拠して、室温２３℃、湿度５０％に調節した環境中において試験フィルムを保存し、所定時間経過した試験片を以下（１４）乃至（１９）の各種フィルム確性試験に供した。
【００６４】
（１４）保温率測定
試料または試料を含有したフィルムの赤外線吸収を２５００ｃｍ−１乃至４００ｃｍ−１(４μｍ乃至２５μｍ)の範囲で透過率％Ｔを測定し、以下の式により保温率を求めた。
保温率（％）＝
１００×Σ｛（１００−透過率％Ｔ）×黒体放射密度｝／Σ（１００×黒体放射密度）
尚、用いた黒体放射エネルギーは、以下のプランクの式より導いたものである。
Ｗλ，Ｔ＝ｃ１λ−５／｛ｅｘｐ（ｃ２／λＴ）−１｝
Ｗλ，T：波長λ，温度Ｔにおける分光放射密度（Ｗ／ｃｍ２）
ｃ１：３．７４０２×１０−１２（Ｗ・ｃｍ２，Ｐｌａｎｃｋの放射第１定数）
ｃ２：１．４３８８（ｃｍ・ｄｅｇ，Ｐｌａｎｃｋの放射第２定数）
保温効果は、保温率の値が大きいほど高い。
【００６５】
（１５）ＨａｚｅおよびＣｌａｒｉｔｙ測定
Ｈａｚｅは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３−９５に準拠して測定した。
Ｈａｚｅの値が小さいほど透明性に優れる。
また、Ｃｌａｒｉｔｙは、ＡＳＴＭ  Ｄ  １０４４−９４に記載されている装置を用い、前記Ｈａｚｅ測定に用いたフィルムの試験片をそのまま測定した。
Ｃｌａｒｉｔｙの値が大きいほど鮮明性に優れる。
なお、両方の測定に用いた装置はＧａｒｄｎｅｒ社製  ｈａｚｅ−ｇａｒｄ  ｐｌｕｓを用いた。
【００６６】
（１６）Ｇｌｏｓｓ測定
ＩＳＯ  ２８１３：１９９４に準拠し、Ｇａｒｄｎｅｒ社製ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓを用いて評価した。なお、背面板には９４の黒アクリル板を用いた。Ｇｌｏｓｓの値が高いほど平滑性に優れる。
【００６７】
（１７）ＹＩ測定
各フィルム試料１１ｇから加工温度１９０℃での３ｍｍ厚プレスプレートを作製した。ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５．６．３（ａ）−１９８１に準拠し、日本電色工業製Ｃｏｌｏｒ  Ｍｅｔｅｒ  ＺＥ  ２０００を用いて、背面カラーＸ＝９２．２０、Ｙ＝９４．１９、Ｚ＝１１０．５８でのＹＩ値を得、一切の添加剤を含まないブランクプレートとの差を△ＹＩとした。△ＹＩの値が低いほど樹脂の黄変を来たさない。
【００６８】
（１８）静摩擦係数（ＳＣＯＦ）測定
ＡＳＴＭ  Ｄ  １８９４−９５に準拠し、東洋精機製摩擦測定機ＴＲ−２を用いて、フィルム外表面同士の静摩擦係数を評価した。ＳＣＯＦの値が低いほど滑り性に優れる。
【００６９】
（１９）アンチブロッキング性（ＡＢ性）測定
ＩＳＯ  １１５０２：１９９５  ｍｅｔｈｏｄ  Ｂに記載の条件で圧着したフィルムについて、以下に示す評価基準を用いた触診による５段階評価を行った。
５−問題なく剥れる
４−やや抵抗を感じる
３−一回で剥れない
２−著しく剥れにくい
１−剥れない
【００７０】
（実施例１）
カオリン粉末（ＳｉＯ２＝４５．１重量％、Ａｌ２Ｏ３＝３８．１重量％、Ｆｅ２Ｏ３＝０．６２重量％）２．４３ｇ、３号ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ２＝２３．９重量％、Ｎａ２Ｏ＝７．５８重量％）１６．５ｇ、苛性カリ（Ｋ２Ｏ＝７１．３重量％）０．５８ｇ、苛性ソーダ（Ｎａ２Ｏ＝３８．０重量％）６．２９ｇからなる原料を十分に混合して水性ペーストを調製した。これを白金皿に移し、電気炉を用いて大気雰囲気下１０００℃で２時間溶融させた。次に溶融物を冷却し、粗粉砕を行った。
粗粉砕物を０．４規定硫酸に加えて４％スラリーとし、攪拌下８０℃まで加温し、過剰なアルカリの溶脱を目的とした酸処理を１時間行った。濾過、温水洗浄を経て、濾過ケーキを１１規定硫酸に加えて１５％スラリーとし、攪拌下９５℃まで加温し、鉄分の溶脱を目的とした酸処理を８時間行った。濾過、温水洗浄、１１０℃乾燥を経て、酸処理ガラス粉末を得、さらに平均粒子径が体積基準の中位径（Ｄ５０）で５μｍとなるまで微粉砕を行い、アンチブロッキング剤を得た。
表１に得られた粉末の物性を、図１にＸ線回折像を、図２にＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比に対する屈折率の依存性を、図３にＵＶ−ｖｉｓ吸収スペクトルを、図４にＳＥＭ像を示す。
【００７１】
（実施例２）
カオリン粉末（ＳｉＯ２＝４５．１重量％、Ａｌ２Ｏ３＝３８．１重量％、Ｆｅ２Ｏ３＝０．６２重量％）１．９２ｇ、炭酸ソーダ（Ｎａ２Ｏ＝５８．２重量％）９．００ｇ、炭酸カリ（Ｋ２Ｏ＝６７．９重量％）０．６０ｇおよび適量のイオン交換水からなる原料を十分に混合して水性ペーストを調製した。以下、実施例１と同様な方法でアンチブロッキング剤を得た。
表１に得られた粉末の物性を、図１にＸ線回折像を、図２にＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比に対する屈折率の依存性を示す。
【００７２】
（実施例３）
シリカ粉末（ＳｉＯ２＝９５．０重量％）５．１９ｇ、炭酸ソーダ（Ｎａ２Ｏ＝５８．２重量％）６．９４ｇ、炭酸カリ（Ｋ２Ｏ＝６７．９重量％）０．６４ｇ、炭酸カルシウム（ＣａＯ＝５５．４重量％）０．０６ｇ、水酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３＝６５．４重量％）２．８７ｇ、硫酸第一鉄アンモニウム（Ｆｅ２Ｏ３＝２０．４重量％）０．３１ｇおよび適量のイオン交換水からなる原料を十分に混合して水性ペーストを調製した。以下、実施例１と同様な方法でアンチブロッキング剤を得た。
表１に得られた粉末の物性を、図１にＸ線回折像を、図２にＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比に対する屈折率の依存性を示す。
【００７３】
（実施例４）
シリカ粉末（ＳｉＯ２＝９５．０重量％）５．３１ｇ、炭酸ソーダ（Ｎａ２Ｏ＝５８．２重量％）７．１０ｇ、炭酸カリ（Ｋ２Ｏ＝６７．９重量％）０．６６ｇ、水酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３＝６５．４重量％）２．９３ｇおよび適量のイオン交換水からなる原料を十分に混合して水性ペーストを調製した。以下、実施例１と同様な方法でアンチブロッキング剤を得た。
表１に得られた粉末の物性を、図２にＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比に対する屈折率の依存性を、図３にＵＶ−ｖｉｓ吸収スペクトルを示す。
【００７４】
（実施例５）
山形県東田川郡櫛引町産黒曜石１５．０ｇを用いて、白金皿に移し、電気炉を用いて大気雰囲気下１０００℃で２時間溶融させた。次に溶融物を冷却し、粗粉砕を行った。
粗粉砕物を０．４規定硫酸に加えて４％スラリーとし、攪拌下８０℃まで加温し、過剰なアルカリの溶脱を目的とした酸処理を１時間行った。濾過、温水洗浄を経て、濾過ケーキを１１規定硫酸に加えて１５％スラリーとし、攪拌下９５℃まで加温し、鉄分の溶脱を目的とした酸処理を８時間行った。濾過、温水洗浄、１１０℃乾燥を経て、酸処理ガラス粉末を得、さらに平均粒子径が体積基準の中位径（Ｄ５０）で５μｍとなるまで微粉砕を行い、アンチブロッキング剤を得た。
表１に得られた粉末の物性を、図１にＸ線回折像を、図２にＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比に対する屈折率の依存性を示す。
【００７５】
（比較例１）
シリカ粉末（ＳｉＯ２＝９５．０重量％）５．５４ｇ、炭酸ソーダ（Ｎａ２Ｏ＝５８．２重量％）４．０１ｇ、炭酸カリ（Ｋ２Ｏ＝６７．９重量％）０．４５ｇおよび適量のイオン交換水からなる原料を十分に混合して水性ペーストを調製した。以下、実施例１と同様の方法でアンチブロッキング剤を得た。
表２に得られた粉末の物性を、図２にＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比に対する屈折率の依存性を示す。
【００７６】
（比較例２）
鉄分の溶脱を目的とした酸処理に用いる１１規定硫酸をイオン交換水に変更した以外は、実施例１と同様にしてアンチブロッキング剤を得た。
表２に得られた粉末の物性を、図２にＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比に対する屈折率の依存性を示す。
【００７７】
（比較例３）
反応容器中にイオン交換水８ｋｇを加え、攪拌下で８５℃まで加温した。ここに３号ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ２＝２３．９重量％、Ｎａ２Ｏ＝７．５８重量％）３ｋｇおよび３規定硫酸を、反応容器中のスラリーｐＨで９．０となるように流量調節を行いながら同時注加した。この後スラリーｐＨが３乃至５となるまで３規定硫酸を加えた後、生成物を濾過、洗浄、乾燥を行い、平均粒子径が体積基準の中位径（Ｄ５０）で５μｍとなるまで粉砕し、アンチブロッキング剤を得た。表２に得られた粉末の物性を、図２にＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比に対する屈折率の依存性を示す。
【００７８】
（参考例１）
微粉砕操作における目標平均粒子径を、体積基準の中位径（Ｄ５０）で２５μｍに変更した以外は、実施例１と同様にしてアンチブロッキング剤を得た。
表２に得られた粉末の物性を、図２にＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比に対する屈折率の依存性を示す。
【００７９】
【表１】
0003757205.tif 000003
【００８０】
【表２】
0003757205.tif 000004
【００８１】
（実施例６）
実施例１で得たアンチブロッキング剤を、平均粒子径が体積基準の中位径（Ｄ５０）で０．５μｍとなるまで微粉砕した。これをイオン交換水に加えて１５％スラリーとし、固形分に対して３％相当の日本油脂（株）製ソフトオイルＭＰ−２００を加え、攪拌下８０℃で、表面処理を１時間行った。スラリーを１１０℃にて蒸発乾固、粉砕して、保温剤を得た。
表３に得られた粉末の物性を、図５にＳＥＭ像を、図６に赤外線吸収スペクトルを、図７にＴＧ−ＤＴＡ曲線を示す。
【００８２】
（比較例４）
石英砂（和光純薬製）を原料として、以下、実施例６と同様な方法で微粉砕および表面処理を行い、保温剤を得た。
表３に得られた粉末の物性を、図２にＡｌ２Ｏ３／ＳｉＯ２重量比に対する屈折率の依存性を、図３にＵＶ−ｖｉｓ吸収スペクトルを、図６に赤外線吸収スペクトルを示す。
【００８３】
（比較例５）
水酸化マグネシウム（ＭｇＯ＝６４．２重量％）１４１．３ｇ、水酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３＝６４．７重量％）５９．１ｇ及び炭酸ナトリウム（Ｎａ２Ｏ＝５７．９重量％）５４．９ｇにイオン交換水を加え４Ｌとし、攪拌混合したスラリーを１７０℃で２４時間水熱反応させた。反応終了後、濾過、温水洗浄、１１０℃乾燥を行い、ハイドロタルサイトを得、以下、実施例６と同様な方法で微粉砕および表面処理を行い、保温剤を得た。
下記に得られた粉末の化学組成を、表３に物性を、図６に赤外線吸収スペクトルを、図７にＴＧ−ＤＴＡ曲線を示す。
化学組成;Ｍｇ６Ａｌ２(ＯＨ)１６(ＣＯ３)・３Ｈ２Ｏ
【００８４】
【表３】
0003757205.tif 000005
【００８５】
＜アンチブロッキング剤としての効果＞
ＬＬＤＰＥおよびＬＤＰＥを用いて、以下に示した配合原料を加工温度２００℃でインフレーション製膜し、厚さ３０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムおよびシートについてフィルム確性試験を行い、結果を表４に示した。
（ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表）
ＬＬＤＰＥ｛メルトフローレート（ＭＦＲ）＝１．１｝８４．５５重量％
ＬＤＰＥ（ＭＦＲ＝１．０）                        １５．０  重量％
アンチブロッキング剤（実施例あるいは比較例）        ０．３  重量％
滑剤（エルカ酸アミド）                              ０．１５重量％
【００８６】
（実施例７）
ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、アンチブロッキング剤として実施例１を用いた。
【００８７】
（実施例８）
ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、アンチブロッキング剤として実施例３を用いた。
【００８８】
（実施例９）
ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、アンチブロッキング剤として実施例５を用いた。
【００８９】
（比較例６）
ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、アンチブロッキング剤を配合せず、ＬＬＤＰＥ配合量を８４．８５重量％とした。
【００９０】
（比較例７）
ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、アンチブロッキング剤として比較例１を用いた。
【００９１】
（比較例８）
ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、アンチブロッキング剤として比較例２を用いた。
【００９２】
（比較例９）
ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、アンチブロッキング剤として比較例３を用いた。
【００９３】
（参考例２）
ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、アンチブロッキング剤として参考例１を用いた。
【００９４】
【表４】
0003757205.tif 000006
【００９５】
＜保温剤としての効果＞
ＥＶＡおよびＬＬＤＰＥを用いて、以下に示した外層、中間層及び内層用それぞれの配合原料を加工温度１６０℃でインフレーション製膜し、厚さ１５０μｍのＬＬＤＰＥ（３０μｍ）／ＥＶＡ（９０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（３０μｍ）３層積層フィルムを得た。得られたフィルムおよびシートについてフィルム確性試験を行い、結果を表５に示した。
なお、外層、中間層及び内層とは、例えばフィルムを展張使用した場合に、ハウス、トンネルなどの外側になる面を外層、内側になる面を内層、それらの中間にある層を中間層という。これは、以下の積層フィルムについても同様である。
（ＬＬＤＰＥ（外層）／ＥＶＡ（中間層）／ＬＬＤＰＥ（内層）−樹脂組成物配合表）
外層
ＬＬＤＰＥ（ＭＦＲ＝１．１）                    ９８．８重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０）        ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン）            ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ）    ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド）                            ０．３重量％
中間層
ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量１５％）                ８８．８重量％
保温剤（実施例あるいは比較例）                  １０．０重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０）        ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン）            ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ）    ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド）                            ０．３重量％
内層
ＬＬＤＰＥ（ＭＦＲ＝１．１）                    ９５．８重量％
防曇剤（ソルビタンモノステアレート）              ３．０重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０）        ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン）            ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ）    ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド）                            ０．３重量％
【００９６】
（比較例１０）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤を配合せず、ＥＶＡ配合量を９８．８重量％とした。
【００９７】
（比較例１１）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として比較例４に記載の石英を用いた。
【００９８】
（比較例１２）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として比較例５に記載のハイドロタルサイトを用いた。
【００９９】
（実施例１０）
ＬＬＤＰＥ（外層）／ＥＶＡ（中間層）／ＬＬＤＰＥ（内層）−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を用いた。
【０１００】
（実施例１１）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を２重量％、および比較例５に記載のハイドロタルサイトを８重量％混合して用いた。
【０１０１】
（実施例１２）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を５重量％、および比較例５に記載のハイドロタルサイトを５重量％混合して用いた。
【０１０２】
（比較例１３）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として、神島化学製塩基性炭酸マグネシウムを、平均粒子径が体積基準の中位径（Ｄ５０）で０．４μｍとなるまで微粉砕したものを用いた。
【０１０３】
（比較例１４）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩である水澤化学製ミズカラックを用いた。
なお、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩の平均粒子径は体積基準の中位径（Ｄ５０）で０．５μｍ、化学組成は下記の通りである。
Ｌｉ２Ａｌ４（ＯＨ）１２ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ
【０１０４】
（実施例１３）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を８重量％、および比較例１３で用いた塩基性炭酸マグネシウムを２重量％混合して用いた。
【０１０５】
（実施例１４）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を８重量％、および比較例１４で用いたリチウムアルミニウム複合水酸化物塩を２重量％混合して用いた。
【０１０６】
（実施例１５）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を６．４重量％、比較例５に記載のハイドロタルサイトを２重量％、および比較例１３で用いた塩基性炭酸マグネシウムを１．６重量％混合して用いた。
【０１０７】
（実施例１６）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を４重量％、比較例５に記載のハイドロタルサイトを５重量％、および比較例１３で用いた塩基性炭酸マグネシウムを１重量％混合して用いた。
【０１０８】
（実施例１７）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を１．６重量％、比較例５に記載のハイドロタルサイトを８重量％、および比較例１３で用いた塩基性炭酸マグネシウムを０．４重量％混合して用いた。
【０１０９】
（実施例１８）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を６．４重量％、比較例１３で用いた塩基性炭酸マグネシウムを１．６重量％、および比較例１４で用いたリチウムアルミニウム複合水酸化物塩を２重量％混合して用いた。
【０１１０】
（実施例１９）
ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を１．６重量％、比較例１３で用いた塩基性炭酸マグネシウムを０．４重量％、および比較例１４で用いたリチウムアルミニウム複合水酸化物塩を８重量％混合して用いた。
【０１１１】
ＰＶＣを用いて、以下に示した配合原料を、温度１５０℃で５分間ロールミル混練を行い、厚さ０．５ｍｍの均一な混和物を作成し、次いで温度１７０℃、圧力１５０ｋｇ／ｃｍ２、２分間加圧加熱し、厚さ１００μｍのＰＶＣフィルムを得た。得られたフィルムおよびシートについてフィルム確性試験を行い、結果を表５に示した。
（ＰＶＣ−樹脂組成物配合表）
ＰＶＣ（重合度＝１０５０）                      １００重量部
防曇剤（ダイキン製ＤＳ−４０１）                ０．１重量部
可塑剤（ビス（２−エチルヘキシル）フタレート）    ５０重量部
滑剤（ステアリン酸）                            ０．１重量部
酸化防止剤（ビスフェノール−Ａ）                ０．２重量部
保温剤（実施例あるいは比較例）                  ２．５重量部
【０１１２】
（実施例２０）
ＰＶＣ−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を用いた。
【０１１３】
（比較例１５）
ＰＶＣ−樹脂組成物配合表において、保温剤を配合しなかった。
【０１１４】
（比較例１６）
ＰＶＣ−樹脂組成物配合表において、保温剤として比較例５に記載のハイドロタルサイトを用いた。
【０１１５】
ＬＬＤＰＥを用いて、以下に示した外層、中間層及び内層用それぞれの配合原料を加工温度１７０℃でインフレーション製膜し、厚さ１５０μｍのＬＬＤＰＥ（３０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（９０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（３０μｍ）３層積層フィルムを得たのち、防曇剤として日産化学製アルミナゾル−１００を内層表面にアクリル樹脂系バインダーを用いて塗布した。得られたフィルムおよびシートについてフィルム確性試験を行い、結果を表５に示した。
（ＬＬＤＰＥ（外層）／ＬＬＤＰＥ（中間層）／ＬＬＤＰＥ（内層）−樹脂組成物配合表）
外層
ＬＬＤＰＥ（ＭＦＲ＝１．１）                      ９８．８重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０）          ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン）              ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ）      ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド）                              ０．３重量％
中間層
ＬＬＤＰＥ（メタロセン系，ＭＦＲ＝４）            ８６．８重量％
保温剤（実施例あるいは比較例）                    １２．０重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０）          ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン）              ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ）      ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド）                              ０．３重量％
内層
ＬＬＤＰＥ（ＭＦＲ＝１．１）                      ９８．８重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０）          ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン）              ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ）      ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド）                              ０．３重量％
【０１１６】
（実施例２１）
ＬＬＤＰＥ（外層）／ＬＬＤＰＥ（中間層）／ＬＬＤＰＥ（内層）−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を用いた。
【０１１７】
（実施例２２）
ＬＬＤＰＥ（外層）／ＬＬＤＰＥ（中間層）／ＬＬＤＰＥ（内層）−樹脂組成物配合表において、保温剤として実施例６を６重量％、および比較例５に記載のハイドロタルサイトを６重量％混合して用いた。
【０１１８】
（比較例１７）
ＬＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤を配合せず、中間層のＬＬＤＰＥ配合量を９８．８重量％とした。
【０１１９】
（比較例１８）
ＬＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ−樹脂組成物配合表において、保温剤として比較例５に記載のハイドロタルサイトを用いた。
【０１２０】
【表５】
0003757205.tif 000007
【０１２１】
【発明の効果】
本発明の樹脂用配合剤は、
（１）下記組成：
ＳｉＯ２；４０乃至９０重量％
Ａｌ２Ｏ３；１．５乃至５５重量％
Ｆｅ２Ｏ３；０.０１乃至２．０重量％
を有し、
（２）１１規定硫酸を用いて、９５℃×２時間の酸処理を行なったときに溶出する鉄分（Ｆｅ２Ｏ３）量が、全鉄分量の２０重量％以下であり、
（３）強熱減量（１０５０℃）が１０重量％以下であり、
（４）屈折率が１．４６乃至１．５４の範囲にあること、
という特性を有しており、特に保温剤やアンチブロッキング剤として極めて有用である。
特に、この樹脂用配合剤は、合成化合物、粘土鉱物、天然火山ガラスから容易に製造することができ、極めて安価なコストで製造できる点で、工業的に極めて有利である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１乃至実施例３、実施例５のＸ線回折像を示す図である。
【図２】実施例１乃至実施例５、比較例１乃至比較例４、参考例１のAl２O３ / SiO２ 重量比と屈折率との相関を示す図である。
【図３】実施例１、実施例４、比較例４のＵＶ−ｖｉｓ吸収スペクトルの対比を示す図である。
【図４】実施例１の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図５】実施例６の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図６】実施例６、比較例４、比較例５の赤外線吸収スペクトルの対比を示す図である。
【図７】実施例６、比較例５の示差熱分析の結果を示す図である。
【図１】
0003757205.tif 000008
【図２】
0003757205.tif 000009
【図３】
0003757205.tif 000010
【図４】
0003757205.tif 000011
【図５】
0003757205.tif 000012
【図６】
0003757205.tif 000013
【図７】
0003757205.tif 000014