(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
二重結合を有する少なくとも１種のゴム（Ａ）、少なくとも１種のゴムゲル（Ｂ）および少なくとも１種のホスホリルポリスルフィド（Ｃ）、ならびに場合により他の充填剤およびゴム助剤から成り、二重結合を有するゴム（Ａ）の割合が１００質量部、ゴムゲル（Ｂ）の割合が２０〜１００質量部およびホスホリルポリスルフィド（Ｃ）の割合が０.５〜７質量部であることを特徴とする、ゴムコンパウンド。
【請求項２】
二重結合を有する少なくとも１種のゴム（Ａ）、少なくとも１種のゴムゲル（Ｂ）および少なくとも１種のホスホリルポリスルフィド（Ｃ）、ならびに場合により他の充填剤およびゴム助剤から成り、二重結合を有するゴム（Ａ）の割合が１００質量部、ゴムゲル（Ｂ）の割合が２０〜１００質量部およびホスホリルポリスルフィド（Ｃ）の割合が０.５〜７質量部であるゴムコンパウンドを加硫することにより製造されることを特徴とする、ゴム加硫化物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム粒子およびホスホリルポリスルフィドをベースとするゴムコンパウンド、ならびにそれから製造される加硫化物または成形品に関する。ホスホリルポリスルフィドの添加は、それから製造される加硫化物の弾力性を低下させることなく、ゴム粒子の補強効果、特に３００％伸長時の弾性率（Ｓ３００）および破断点伸び（Ｄ）の積Ｓ３００×Ｄを改善する。
【０００２】
加硫ゴム製品の機械的特性を改良するために、充填剤を使用する。工業的に重要な役割を果たすこれらの充填剤は、カーボンブラックおよびシリカである。充填剤の使用により、加硫化物は、充填剤を含まない相当の加硫化物よりも高い硬度、高い弾性率および高い強度を有する。充填剤の補強効果に応じて、不活性、活性および高活性充填剤に区別される。特に無機充填剤の場合、高密度（カーボンブラック：１.８ｇ／ｃｍ３；シリカ：２.１ｇ／ｃｍ３）であるので、製造されるゴム製品の質量の点で譲歩が導かれる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
充填剤としてマイクロゲルを使用することが、以下の明細書または特許に記載されている：ＥＰ−Ａ−４０５２１６、ＤＥ−Ａ−４２２０５６３、ＧＢ−ＰＳ−１０７８４００、ＤＥ−Ａ−１９７０１４８９、ＥＰ−Ａ−４３２４０５およびＥＰ−Ａ−４３２４１７。二重結合を有するゴムと組み合わせてＣＲ、ＢＲおよびＮＲマイクロゲルを使用することが、特許（明細書）ＥＰ−Ａ−４０５２１６、ＤＥ−Ａ−４２２０５６３およびＧＢ−ＰＳ−１０７８４００に請求されている。充填剤を含む加硫化物の弾力性は、特に７０℃で優れている。マイクロゲル（弾性率）の補強効果は工業的に使用するには十分でない。このことは、特に、工業的に好適な弾性率範囲を得るためには多量のゲルを使用しなければならないという事実から明かである。多量のゲルは、コンパウンドの過剰充填を生じ、それ故に破断点伸びが低下する。従って、ゲル−充填加硫化物に関して、７０℃での弾力性を同時に損なうことなく、３００％伸長時の弾性率（Ｓ３００）および破断点伸び（Ｄ）の積を向上させる方法が、工業的に要求されている。
【０００４】
ゴムコンパウンド中でホスホリルポリスルフィドを使用することは、Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｒｈｅｉｎａｕ  ＧｍｂＨ  Ｒｈｅｎｏｃｕｒｅ（Ｒ）ＳＤＴ／Ｓ“Konfektionierte Kautschukchemikalien und Additive”[manufactured rubber chemicals and additives]０９.９９版の製品データシートに開示されている。ホスホリルポリスルフィドの目的は、天然ゴムおよび合成ゴムの加硫のための非−変色硫黄供与体を提供することである。ホスホリルポリスルフィドは、加硫時および加硫製品に対して優れた加硫戻り安定性をもたらすモノスルフィドおよびジスルフィド架橋を誘導する、硫黄供与体として機能する。しかし、製品データシートでは、ゲル−充填化加硫化物の補強効果を改良するためのホスホリルポリスルフィドの使用について示唆されていない。
【０００５】
ゴムゲルを含むゴムコンパウンドへホスホリルポリスルフィドを添加することにより、３００％伸長時の弾性率およびＳ３００および破断点伸び（Ｓ３００×Ｄ）の積の両方が、７０℃での弾力性を低下させることなく改良されることが見出されている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は、二重結合を有する少なくとも１種のゴム（Ａ）、少なくとも１種のゴムゲル（Ｂ）および少なくとも１種のホスホリルポリスルフィド（Ｃ）、ならびに任意の他の充填剤およびゴム助剤から成るゴムコンパウンドを提供し、ここで、二重結合を有するゴム（Ａ）の割合が１００質量部、ゴムゲル（Ｂ）の割合が５〜１５０質量部およびホスホリルポリスルフィド（Ｃ）の割合が０.１〜１０質量部である。
【０００７】
有利には、コンパウンド中のゴムゲル（Ｂ）の割合は、２０〜１００質量部であり、ホスホリルポリスルフィドの割合は０.５〜７質量部である。
【０００８】
“二重結合を有するゴム”の用語は、ＤＩＮ／ＩＳＯ１６２９のＲゴムに分類されるゴムを意味する：
ＮＲ：天然ゴム
ＳＢＲ：スチレン／ブタジエンゴム
ＳＩＢＲ：スチレン／イソプレン／ブタジエンゴム
ＳＮＢＲ：スチレン／アクリロニトリル／ブタジエンゴム
ＢＲ：ポリブタジエンゴム
ＮＢＲ：ニトリルゴム
ＩＩＲ：ブチルゴム
ＮＨＢＲ：水素化ニトリルゴム
ＳＮＢＲ：スチレン／ブタジエン／アクリロニトリルゴム
ＣＲ：ポリクロロプレン。
【０００９】
しかし、“二重結合を有するゴム”の用語はまた、ＤＩＮ／ＩＳＯ１６２９のＭゴムを意味すると理解され、飽和主鎖に加えて側鎖に二重結合を有する。例えばＥＰＤＭが挙げられる。
【００１０】
“ゴム粒子（Ｂ）”の用語は、以下のゴムを架橋することにより得られるゴムゲルを意味し、マイクロゲルまたはジャストゲルとも呼称される：
ＢＲ：ポリブタジエン
ＡＢＲ：ブタジエン／Ｃ１〜４−アルキルアクリレートコポリマー
ＩＲ：ポリイソプレン
ＳＢＲ：スチレン含量が１〜６０、有利には２〜５０質量％のスチレンブタジエンコポリマー
Ｘ−ＳＢＲ：カルボキシル化スチレンブタジエンコポリマー
ＦＫＭ：フッ化ゴム
ＡＣＭ：アクリレートゴム
ＮＢＲ：アクリロニトリル含量が５〜６０、有利には１０〜５０質量％である、ポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマー
Ｘ−ＮＢＲ：カルボキシル化ニトリルゴム
ＣＲ：ポリクロロプレン
ＩＩＲ：イソプレン含量が０.５〜１０質量％のイソブチレン／イソプレンコポリマー
ＢＩＩＲ：ホウ素含量が０.１〜１０質量％である、ホウ化イソブチレン／イソプレンコポリマー、
ＣＩＩＲ：塩素含量が０.１〜１０質量％である、塩化イソブチレン／イソプレンコポリマー、
ＨＮＢＲ：部分的におよび完全に水素化されたニトリルゴム、
ＥＰＤＭ：エチレンプロピレンジエンコポリマー、
ＥＡＭ：エチレン／アクリレートコポリマー、
ＥＶＭ：エチレン／ビニルアセテートコポリマー、
ＥＣＯ：エピクロロヒドリンゴム、
Ｑ：シリコーンゴム、
ＡＵ：ポリエステルウレタンポリマー、
ＥＵ：ポリエーテルウレタンポリマー、
ＥＮＲ：エポキシ化天然ゴムまたはそのコンパウンド。
【００１１】
以下のものが有利である：ＣＲ、ＮＲ、ＮＢＲ、ＢＲおよびＳＢＲゲル。マイクロゲルは５〜１０００ｎｍ、有利には２０〜６００ｎｍの粒子直径を有する（ＤＩＮ５３２０６のＤＶＮ値）。架橋により、ゲルは不溶性になり、好適な膨潤剤、例えばトルエン中で膨潤できる。トルエン中でのマイクロゲルの膨潤指数（Ｑｉ）は１〜１５、有利には１〜１０である。
【００１２】
膨潤指数は、（２００００ｒｐｍで遠心後に）溶剤−含有ゲルの質量および乾燥ゲルの質量から算出される。
【００１３】
Ｑｉ＝（ゲルの湿潤質量）／（ゲルの乾燥質量）。
【００１４】
膨潤指数を決定するために、ゲル２５０ｍｇを振とうしながら２４時間でトルエン２５ｍｌ中に膨潤させる。ゲルを遠心により沈殿させ、測量し、次いで７０℃で一定質量まで乾燥させ、再度測量する。
【００１５】
前記型の塩基性ゴム由来の、使用される架橋ゴム粒子（ゴムゲル）の製造は原則的に公知であり、例えばＵＳ特許第５３９５８９１号およびＥＰ−Ａ−９８１０００４９.０に記載されている。
【００１６】
さらに、凝集によりゴム粒子の粒度を増すことができる。同時に凝集させてシリカ／ゴム混成ゲルを製造することも、例えばドイツ明細書第１９９３９８６５.８に記載されている。
【００１７】
もちろん、架橋ゴム粒子は、好適な官能基で修飾されていてもよい。
【００１８】
架橋ゴム粒子（ゴムゲル）の修飾および前記官能基の添加は、同様に、当業者に公知であり、例えばドイツ特許明細書第１９９１９４５９.９、１９９２９３４７.３および１９８３４８０４.５に記載されている。
【００１９】
ホスホリルポリスルフィド（Ｃ）は、以下の２種の塩基性物質に由来する：
【００２０】
【化１】
0003757148.tif 000002
【００２１】
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なっており、炭素原子１〜２４個、有利に１〜１８個およびＮ、ＳおよびＯのようなヘテロ原子１〜４個を有する脂肪族、ヘテロ脂肪族、芳香族およびヘテロ芳香族置換基を表し、
ｘは、１〜８の整数、有利には３〜６の整数を表し、
ｚは、１〜３の整数、有利には１〜２の整数を表し、および
Ｍｚ＋は、電荷がｚ+の金属カチオンを表し、ここでｚ+は、１〜３、有利には１〜２である。
【００２２】
以下の金属が好適である：Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌ、Ｎｄ、Ｚｎ、Ｃｄ、ＮｉおよびＣｕ。
【００２３】
以下のものが有利である：Ｎａ、Ｋ、ＺｎおよびＣｕ。
【００２４】
以下のホスホリルポリスルフィドが特に有利である：
【００２５】
【化２】
0003757148.tif 000003
【００２６】
[式中、ｘ＝２〜４である]
この化学物質は高活性シリカ３０質量％と結合したRhenocure（Ｒ）ＳＤＴ／ＧとしてRheinchemieから購買入手可能である、および
【００２７】
【化３】
0003757148.tif 000004
【００２８】
この化学物質は、高活性シリカ３０質量％およびポリマー結合剤２０質量％と結合した、Rhenocure （Ｒ）ＺＤＴ／ＧとしてRheinchemieから購買入手可能である。
【００２９】
本発明のゴムコンパウンドは、二重結合を有するゴム（Ａ）、ゴムゲル（Ｂ）およびホスホリルポリスルフィド（Ｃ）から成り、さらに充填剤のような別の成分も含有してよい：
以下の充填剤が、本発明のゴムコンパウンドおよび加硫化物の製造に好適である：
−カーボンブラック。ここで使用されるカーボンブラックは、ランプブラック、ファーネスブラックまたはガスブラックから製造され、２０〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有し、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦまたはＧＰＦブラックが挙げられる。
【００３０】
−高分散性シリカ。例えばケイ酸塩溶液の沈殿またはハロゲン化ケイ素の火炎加水分解により製造され、５〜１０００、有利には２０〜４００ｍ２／ｇの比表面（ＢＥＴ表面積）および５〜４００ｎｍの一次粒度を有する。シリカは場合により別の金属酸化物、例えばＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＺｎおよびＴｉ酸化物との混合酸化物であってよい。
【００３１】
−２０〜４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積および５〜４００ｎｍの一次粒子直径を有する、合成ケイ酸塩、例えばケイ酸アルミニウム、アルカリ土類金属のケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウムまたはケイ酸カルシウム。
【００３２】
−天然ケイ酸塩、例えばカオリンおよび他の天然シリカ。
【００３３】
−金属酸化物、例えば酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウムおよび酸化アルミニウム。
【００３４】
−金属炭酸塩、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムおよび炭酸亜鉛。
【００３５】
−金属硫酸塩、例えば硫酸カルシウムおよび硫酸バリウム。
【００３６】
−金属水酸化物、例えば水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウム。
【００３７】
−ガラス繊維およびガラス繊維製品（棒材、糸またはガラスマイクロビーズ）。
【００３８】
−熱可塑性繊維（ポリアミド、ポリエステル、アラミド）。
【００３９】
−熱可塑性充填剤、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン、シンジオタクチック１,２−ポリブタジエン、トランス−１,４−ポリブタジエン、シンジオタクチックポリスチレンおよびポリカーボネート。
【００４０】
充填剤は単独でまたは混合物として使用してよい。方法の有利な態様において、未架橋のゴムの１００質量部に対してゴムゲル（Ｂ）１０〜１００質量部を、場合によりカーボンブラック０.１〜１００質量部および０.１〜１００質量部および／または淡色充填剤０.１〜１００質量部といっしょに使用する。
【００４１】
本発明のゴムコンパウンドは、その他のゴム助剤、例えば架橋剤、反応促進剤、抗酸化剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン分解防止剤、加工助剤、可塑化剤、増粘剤、発泡剤、染料、顔料、ワックス、増量剤、有機酸、緩染剤、金属酸化物ならびに充填活性化剤、例えばトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオール、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドまたはゴム産業において公知の他の物質を含有してよい。
【００４２】
ゴム助剤は、特に手工業で必要とされる一般的な量で使用される。一般的な量は使用するゴム（Ａ）の量に対して例えば０.１〜５０質量％である。
【００４３】
一般的な架橋剤として、硫黄、硫黄供与体、過酸化物または加硫剤、例えばジイソプロペニルベンゼン、ジビニルベンゼン、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１,２−ポリブタジエン、Ｎ,Ｎ’−ｍ−フェニレンマレイミドおよび／またはトリアリルトリメリテートを使用することもできる。多価、有利には２〜４価のＣ２〜Ｃ１０−アルコール、例えばエチレングリコール、１,２−プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、２〜２０、有利には２〜８個のオキシエチレン単位を有するポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノール−Ａ、グリセロール、トリメチルプロパン、ペンタエリスリトール、脂肪族ジオールおよびポリオールとマレイン酸、フマル酸および／またはイタコン酸との飽和ポリエステルを有するソルビトールもまた好適である。
【００４４】
さらに、本発明のゴムコンパウンドは、加硫促進剤を含有してもよい。好適な加硫促進剤の例は、メルカプトベンゾチアゾール、スルフェンアミド、グアニジン、チウラム、ジチオカルバメート、チオ尿素およびチオカルボネートである。メルカプトベンゾチアジルスルフェンアミドおよびグアニジンが有利である。加硫促進剤、硫黄および硫黄供与体または過酸化物、または他の加硫剤、例えば二量体トルエン−２,４−ジイソシアネート（＝ＤｅｓｍｏｄｕｒＴＴ）または１,４−ビス−１−エトキシヒドロキノン（架橋剤３０／１０）を、使用するゴムの全量に対して０.１〜４０質量％、有利には０.１〜１０質量％で使用する。硫黄を有利に使用する。
【００４５】
本発明のゴムコンパウンドの加硫は、１００〜２５０℃、有利には１３０〜１８０℃の温度で、場合により１０〜２００ｍｂａｒの圧力下で実施される。
【００４６】
飽和ゴム（Ａ）、ゴムゲル（Ｂ）およびホスホリルポリスルフィド（Ｃ）から成る本発明のゴムコンパウンドは、種々の方法で製造できる：
一方で、各固体成分を混合することももちろん可能である。これに適した装置の例は、ローラー、密閉混合機または混合押出機である。他方、未架橋のまたは架橋ゴムのラテックスであっても合して混合することができる。このようにして製造された本発明のコンパウンドの精製は、通例のように、蒸発、沈殿または凍結凝結（ＵＳ特許明細書第２１８７１４６号参照）により実施できる。充填剤をラテックス混合物中に混合し、次いで加工し、本発明のコンパウンドをゴム／充填剤配合物として直接製造できる。二重結合を有するゴム（Ａ）、ゴムゲル（Ｂ）およびホスホリルポリスルフィド（Ｃ）から成るゴムコンパウンドへの別の充填剤および場合によりゴム助剤の更なる配合は、通常の混合機、ローラー、密閉混合機または混合押出機で実施できる。有利な混合温度は５０〜１８０℃である。
【００４７】
本発明のゴムコンパウンドは、加硫化物、特にあらゆるタイプのゴム成形品、例えばケーブル被覆、ホース、伝送帯、コンベヤーベルト、ローラー塗布、タイヤ、有利にはタイヤトレッド、靴底、Ｏ−リングおよび制動要素ならびにダイヤフラムを製造するのに好適である。
【００４８】
【実施例】
ＳＢＲゲル／ＮＲマスターバッチ（ＫＡ８６５０／１９）の製造
ＳＢＲゲル／ＮＲマスターバッチを製造するために、ＳＢＲマイクロゲル−含有ラテックスを最初に独立して製造し、次いでこれをＮＲラテックスと混合し、二種類のラテックス混合物を凝結する。
【００４９】
ＳＢＲゲルは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｔｅｘ  ＧｍｂＨ（正式名称：Ｂａｙｅｒ  Ｆｒａｎｃｅ、Ｐｏｒｔ  Ｊｅｒｏｍｅ）製のＢａｙｓｔａｌ１３５７を過酸化ジクミルで架橋することにより製造される。Ｂａｙｓｔａｌ１３５７は、スチレン含量２２質量％、および固形分含量３８質量％の非−カルボキシル化ＳＢＲラテックスである。ゲル含量は７５質量％であり、ゲル化成分の膨潤指数は６１である（トルエン中の湿潤量／乾燥量）。ラテックス粒子はｄ１０＝５０ｎｍ、ｄ５０＝５６ｎｍおよびｄ８０＝６０ｎｍの直径を有する。ラテックス粒子の密度は０.９２８１ｇ／ｃｍ３である。ＳＢＲのガラス転移温度は−５７℃である。
【００５０】
１ａ）ラテックス形のＳＢＲゴムの架橋
過酸化ジクミル（ＤＣＰ）での架橋のために、ラテックスを固形分濃度３０質量％にまで希釈し、オートクレーブへ導入する。ＤＣＰを室温で固体形で添加する（固形生成物に対して１.５ｐｈｒ）。ラテックスを６０℃まで加熱することによりＤＣＰを溶融し、攪拌によりラテックス中によく分配する。酸素を除去するために、反応器の内容物を攪拌しながら６０℃で排出し、窒素を圧力下に供給する。排出／Ｎ２供給サイクルを３回繰り返す。反応器を次に１５０℃まで加熱する。ラテックスが加熱中に焼結させるのを防ぐために、壁と内部温度の差が１０℃を越えないように注意する。加熱後、内部温度を少なくとも１５０℃で４５分維持する。ラテックスを次いで冷却し、Ｍｏｎｏｄｕｒ布を通して濾過する。
【００５１】
これ以上ＤＣＰで架橋させてもラテックスの粒度へ実質的な影響はない；ゲル含量は９７.５％および密度は０.９７１７ｇ／ｃｍ３に増加する；膨潤指数は５.４％まで低下し、ガラス転移温度は−２６.５℃まで上昇する。
【００５２】
１ｂ）ＮＲマスターバッチとしてのＳＢＲマイクロゲルの製造
最終的なゴムマトリクス中にマイクロゲルが良好に分配するように、マイクロゲルラテックスをＮＲマスターバッチとして加工し、この際ＮＲ／マイクロゲル質量比を５０／５０とする。
【００５３】
固形分含量６１質量％（輸入業者：Ｔｈｅｏｄｏｒ  Ｄｕｒｒｉｅｕ、Ｈａｎｂｕｒｇ）のＴａｙｔｅｘをＮＲマスターバッチ成分として使用する。
【００５４】
二種類のラテックスを混合する前に、ＮＲに対して５質量％の量の５％濃度Ｄｒｅｓｉｎａｔｅ７３１溶液（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製不均等化アビエチン酸のナトリウム塩）を添加することにより、ＮＲラテックスを混合する。ＮＲおよびカルボキシル化ゲルラテックスを次に室温で激しく攪拌し、１０分間混合する。
【００５５】
ラテックス混合物を製造した後、抗酸化剤分散液を添加する。このために、アミン性抗酸化剤の１０％濃度水性分散液を使用する。固形生成物１ｋｇを安定化させるために、以下のものを使用する：Ｖｕｌｃａｎｏｘ４０２０（Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン／ＢａｙｅｒＡＧ）分散液５０ｇ、ＮａＯＨ０.０９１３ｇおよび乳化剤Ｔ１１（部分的に水素化された獣脂肪酸／Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ）０.４５ｇおよびＯｕｌｕＧＰ３３１（非修飾樹脂／Ｖｅｉｔｓｉｌｕｔｏ、Ｏｕｌｕ）０.１９３ｇ。
【００５６】
凝結のために、安定化させたラテックス混合物を室温で電解質溶液へ攪拌する。固形生成物１ｋｇの凝結に以下のものを要する：
水１１ｌ、塩化ナトリウム１５０ｇから成る電解質溶液；結晶化した硫酸アルミニウム１８水和物４８ｇ；Ｓｕｐｅｒｆｌｏｃ（１％濃度）１００ｇ。
【００５７】
塩化物が除去されるまで、ゴム粉末を全部で３回洗浄し、濾別によりＬｅｗａｔｉｔｅ水約１５ｌを有するスラリーを形成し、攪拌しながら９５℃まで加熱する。次いでゴム粉末を真空オーブン中で７０℃で（約６０時間）乾燥させて一定質量にする。
【００５８】
１ｃ）コンパウンドの製造、加硫および結果
前記ＳＢＲゲルのＮＲマスターバッチをベースに、以下のコンパウンド群を製造し、相当の加硫化物の特性を測定する：
コンパウンド群：
ゲル含有コンパウンドへホスホリルポリスルフィドを添加することにより、３００％伸長時の弾性率（Ｓ３００）および破断点伸び（Ｄ）の積Ｓ３００×Ｄが改善される。これらの添加物により弾力性は減少しない。
【００５９】
コンパウンド群：
ＳＢＲ／ＮＲマスターバッチをベースとする異なるコンパウンドを、密閉実験室混合機中で以下の配合により製造する（各データは、ゴムの質量を１００質量部としたものである／ｐｈｒ）。コンパウンド成分を表に記載される順序で混合する：
【００６０】
【表１】
0003757148.tif 000005
【００６１】
１）＝ＴＳＲ５，Ｄｅｆｏ７００（デフォー硬度７００の粗練りした天然ゴム）２）＝ＡｎｔｉｌｕｘＬ（Ｒ）、Ｒｈｅｉｎｃｈｅｍｉｅ
３）＝Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（Ｖｕｌｃａｎｏｘ（Ｒ）４０１０、ＢａｙｅｒＡＧ）
４）＝２,２,４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリン／ポリマー（Ｖｕｌｃａｎｏｘ（Ｒ）ＨＳ、ＢａｙｅｒＡＧ）
５）＝Ｎ−tert−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＶｕｌｋａｃｉｔＮＺ、ＢａｙｅｒＡＧ）
６）＝亜鉛ビス（Ｏ,Ｏ−２−エチルヘキシル）ジチオホスフェート（Ｒｈｅｎｏｃｕｒｅ（Ｒ）ＺＤＴ／Ｇ／５０％濃度）
７）＝ビス（Ｏ,Ｏ−エチルヘキシルチオホスホリル）ポリスルフィド（Ｒｈｅｎｏｃｕｒｅ（Ｒ）ＳＤＴ／Ｇ／５０％濃度）
コンパウンド１）〜５）のコンパウンドの化学特性を以下の表に示す：
【００６２】
【表２】
0003757148.tif 000006
【００６３】
加硫時間、例えばｔ１０，ｔ５０、ｔ９０、ｔ９５およびトルク、例えばＳｍａｘおよびＳｍｉｎを、Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｒｈｅｏｍｅｒｔｅｒ１００を使用して、１６０℃のレオメーター試験により測定する。
【００６４】
【表３】
0003757148.tif 000007
【００６５】
コンパウンドをプレス中で１６０℃で９分加硫する。以下の試験結果が得られる：
【００６６】
【表４】
0003757148.tif 000008
【００６７】
本発明を解説する目的で詳細な説明を前述したが、この説明は解説の目的のみで記載されたものと理解されるべきであり、従って当業者は、本発明の精神および概要を逸脱することなく、請求項により制限された発明を変化させることができる。