(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
茶植物を0.05〜1.0重量％の有機酸水溶液もしくは鉱酸水溶液を用いて抽出する工程と、得られた抽出液を陰イオン交換樹脂を用いてｐＨ調整する工程とを具備することを特徴とする、マンガン含有茶抽出液の製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法により製造されるマンガン含有茶抽出液を、更に粉末化することを特徴とするマンガン含有茶抽出物の製造方法。
【請求項３】
前記有機酸水溶液もしくは鉱酸水溶液が、クエン酸水溶液であることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
請求項２に記載の方法により製造されることを特徴とするマンガン含有茶抽出物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、茶植物由来のマンガンを高濃度に含有する茶抽出液および茶抽出物を製造する方法、および前記方法により得られる高マンガン含有茶抽出物に関する。
【０００２】
本発明の方法により得られるマンガン含有茶抽出液および茶抽出物は、食品、医薬品、および医薬部外品素材に利用可能である。食品としては缶ドリンク、瓶ドリンク、ＰＥＴドリンクなどの飲料形態、或いはタブレット、カプセル、トローチ（飴）、顆粒などの形態として提供できる。医薬品としては、液剤、錠剤、散剤、顆粒、糖衣錠、カプセル、トローチ剤、シロップ剤など様々な形態として提供できる。医薬部外品素材としては、瓶ドリンク飲料などの飲料形態、或いはタブレット、カプセル、トローチ（飴）、顆粒などの素材形態として提供することができ、これらは医薬部外品となって、日常的に容易に摂取することにより生体に対して十分な薬理効果をもたらす。
【０００３】
【従来の技術】
ヒトにとって必要不可欠の元素であるマンガンは、ピルビン酸カルボキシラーゼ、マンガン−スーパーオキサイドディスムターゼ（MnSOD）などの金属酵素の構成成分として機能する。マンガンを多く含む食品として穀類、豆類などがあるが、なかでも茶は、品種による差はあるものの、他の食品に比べてマンガンを多量に含むことが知られている（ミネラル栄養学、株式会社  富士経済  p.210〜219  1984；ミネラル・微量元素の栄養学  第一出版株式会社  p.469〜481  1994）。
【０００４】
マンガン等の微量元素を含有する、植物由来の抽出物を製造する方法としてこれまでに、亜鉛、マンガン等を含有する植物胚芽抽出物の製造方法が報告されている（特開平１０−３２３１７１、特開平１１−１８７２１）。しかし植物胚芽には、貯蔵栄養分として多くの油脂成分が含まれており、マンガンの抽出操作では不要な成分であることから、特別に脱脂胚芽が利用されていた。また、植物胚芽には澱粉や蛋白質の含有量が高く、これらを除去するためにアミラーゼ処理やプロテアーゼ処理を施す必要があるなど、前処理工程が煩雑であるといった不都合があった。
【０００５】
茶植物においては、葉中のマンガン含有量が新葉よりも古葉で高い値を示し、また、品質のよくない下級茶で高いことが知られている（日本食品工業学会誌、12(7), 273-278 (1965)）。
【０００６】
近年、茶葉に含まれる機能性成分としてカテキン類が注目され、カテキン類の抽出および安定性を高めた緑茶飲料の製造方法が報告されている（特開平５−１６８４０７号）。また茶飲料の製造方法において、酸化による品質劣化を防止することを目的として不活性ガス雰囲気下で抽出し、所望により陽イオン交換樹脂処理に供するものが報告されている（特開平２−２９１２３０号）。しかし、上述の何れの公報も茶植物に含まれるマンガン成分には言及していない。
【０００７】
茶の種類とマンガン含有量との関係については、特に春番茶の無水物100ｇ中 229.01 ｍｇであるとの記載（日本食品工業学会誌、12(7), 273-278 (1965)）がある。一方、緑茶からのマンガン抽出において熱湯浸出液の分析が行われた例があるが、例えば堤の報告（日本食品工業学会誌、14, p.28 (1967)）では茶葉100ｇに含まれるマンガンは88 ｍｇであるのに対し、当該茶葉の計４回の熱湯浸出により溶出するマンガンは12.08 ｍｇと記され、約1/7しか溶出されていない。
【０００８】
従って、茶植物に関してマンガンを高濃度に含有した抽出液を製造する方法は検討されておらず、また、マンガンを高濃度に含有しつつ茶の風味を残した抽出液を製造する試みは為されていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
上記事情に鑑み、本発明の目的は、マンガンを高濃度に含有し、且つ風味のよい茶抽出液および茶抽出物の製造方法を提供すること、並びに前記方法により得られた高マンガン含有茶抽出物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の手段により達成された。
（１）  茶植物を0.05〜1.0重量％の有機酸水溶液もしくは鉱酸水溶液を用いて抽出する工程を具備することを特徴とするマンガン含有茶抽出液の製造方法。
（２）  茶植物を0.05〜1.0重量％の有機酸水溶液もしくは鉱酸水溶液を用いて抽出する工程と、得られた抽出液を陰イオン交換樹脂を用いてｐＨ調整する工程とを具備することを特徴とするマンガン含有茶抽出液の製造方法。
（３）  （１）または（２）記載の方法により製造されるマンガン含有抽出液を、更に粉末化することを特徴とするマンガン含有茶抽出物の製造方法。
（４）  前記有機酸水溶液が、クエン酸水溶液であることを特徴とする（１）ないし（３）の何れか１に記載の方法。
（５）  （３）に記載の方法により製造されることを特徴とするマンガン含有茶抽出物。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のマンガン含有茶抽出液および茶抽出物の製造方法、および前記方法により得られたマンガン含有茶抽出物について詳細に説明する。
【００１２】
［原料］
本発明において使用される茶植物は、ツバキ科のものであれば限定されない。茶の種類については、煎茶、玉露、玉緑茶、釜いり茶、粉末茶などの不発酵茶、烏龍茶などの半発酵茶、紅茶、プーアール茶などの発酵茶として食される種類の何れでもよいが、好ましくはC.sinensis  O.kuntzeを用いる。抽出に使用される茶植物の部位は、限定されないが、例えば茶の葉、茎、根、種子などがあげられる。中でも葉（茎、芽も含む）を使用することが好ましく、0.5〜３ｃｍの大きさの葉を使用することがより好ましい。
【００１３】
［茶抽出液の製造工程］
本発明においてマンガン含有茶抽出液および茶抽出物は、上記原料の茶植物の特定部位を、抽出溶媒として有機酸水溶液もしくは鉱酸水溶液を用いて抽出することにより得られる。
【００１４】
本発明で使用する抽出溶媒中の酸は、有機酸および鉱酸のいずれを用いることも可能であり、具体的にはクエン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、塩酸などが挙げられるが、特にマンガン溶出量が多い点で、クエン酸、塩酸が好ましい。抽出工程により得られたマンガン含有茶抽出液を食品に利用する場合は、クエン酸を使用することが最適である。
【００１５】
抽出溶媒中の酸の濃度は、蒸留水抽出と比較すると低い濃度でもマンガン溶出量は増加するが、酸濃度が高いほどより多くのマンガンが抽出される。しかし、酸濃度が０．５重量％を超えると、マンガンのBrix １％当りの溶出量は減少する。また、所望により行われる後のｐＨ調整の工程を考慮すると、0.05〜1.0 重量％の酸濃度が好ましく、より好ましくは0.1〜0.5 重量％であり、0.5 重量％程度が最適である。
【００１６】
0.1〜1.0 重量％の酸を含有する抽出溶媒のｐＨは、塩酸の場合ｐＨ 0.86〜1.76であり、クエン酸の場合ｐＨ2.33〜2.79である（表１参照）。
【００１７】
抽出温度に関しては、２０〜１００℃でマンガンの抽出が可能であるが、低温ではマンガンの溶出量が少ないことに加えて、抽出操作における温度の維持管理が困難であり、高温では目的成分以外の成分も抽出されるため、６０〜１００℃が好ましい。また、マンガン含有茶抽出液および茶抽出物を食品に利用する際は、１００℃に近い高温では、マンガンの溶出量は高まるが、目的成分以外の成分も抽出されるため、味に影響を及ぼすとともに茶の風味も損なわれる。したがって抽出温度は、マンガン含量と茶の風味とのかねあいで選択されるべきである。
【００１８】
抽出時間は、抽出温度が高温になればより短時間でマンガンの抽出は可能であるが、一般に２５℃で２０〜６０分、６０℃で１０〜２０分、９５℃で５〜２０分である。抽出時間も、マンガン溶出量と味および風味とのかねあいから、適宜設定することが望ましい。
【００１９】
抽出は、茶植物の部位１０ｇに対し１００〜２００ｍＬの抽出溶媒を用いて、前記部位を抽出溶媒に浸漬し、適宜攪拌しながら行うことが好ましい。その後好ましくは、不純物を取り除くため、濾紙濾過、次いで遠心分離の操作を行い上清を得る。
【００２０】
［ｐＨ調整工程］
上記抽出工程により得られた抽出液は、酸性を示し（0.1〜1.0％クエン酸を用いて抽出した場合、ｐＨ３〜５の酸性を示し）、このままでも使用可能であるが、製品によっては酸性条件での添加に適していない場合がある。この場合は、液性を中性にするための過程が必要となる。
【００２１】
通常、酸の中和には、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどの水酸化物が多く用いられ、本発明においても当該方法での中和が可能である。しかし、抽出に用いる酸濃度が高いほど、添加する水酸化物の量も増加し、その結果、最終製品に塩味がでてくる。そのため、マンガン含有茶抽出液を食品に利用して風味の良い製品を作る上では支障となる。
【００２２】
そこで、陰イオン交換樹脂を用いて有機酸の陰イオンを水酸イオンへ変換することにより、塩味の少ない、かつ風味のよい抽出液の創製が可能になる。使用する陰イオン交換樹脂は、特に限定されないが、例えば三菱化成製  ダイヤイオンWA-10が挙げられる。添加する抽出液に用いられた酸の当量に相当する陰イオン交換樹脂、例えば、０．５％クエン酸水溶液１５０ｍＬを用いて抽出した際は、WA-10の場合、約６．５ｇ（約１２ミリ当量）を添加する。このようにイオン交換樹脂を用いることにより、Brixあたりの相対的なマンガン含有量が増加するという利点も奏する。
【００２３】
［茶抽出物の製造工程］
本発明のマンガン含有茶抽出液の製造工程により得られた抽出液、または前記茶抽出液を上述のようにｐＨ調整した液を、粉末化することにより茶抽出物を得る。本発明において粉末化は、好ましくは、茶抽出液を凍結乾燥あるいは噴霧乾燥することにより行う。
【００２４】
［茶抽出物］
本発明のマンガン含有茶抽出物とは、前記茶抽出物の製造工程により得られるマンガン含有茶抽出物をいう。
【００２５】
また本発明のマンガン含有茶抽出物とは、本発明の方法により得られる茶抽出液、即ち100ｇあたりのマンガン含有量が2.3 ｍｇ以上である茶抽出液を、既述の粉末化工程により処理したものをいい、マンガン以外の茶抽出物を同時に含有するものである。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明のマンガン含有茶抽出液の製造方法の実施例について記載する。
【００２７】
６０℃に加熱した０．５％クエン酸水溶液１５０ｍＬに緑茶葉１０ｇを加え、２０分間、適宜攪拌しながら６０℃に保温する。その後、濾紙濾過を行い、母液を採取する。母液を遠心分離（3000rpm、10分）し、上澄みを採取する。得られた上澄みに、陰イオン交換樹脂（三菱化成製、WA-10）を抽出液に含まれると考えられるクエン酸イオンを除去可能な量添加（本実験の場合、6.5ｇ）し、約20分攪拌し、ｐＨ6.2になるまで攪拌を行う。その後、樹脂を濾紙濾過により除去し、抽出液（この場合128 mL）を得る。この溶液について、原子吸光光度法によるマンガン分析を行った。その結果、33.7ppmであり、Brix１％あたりの含有量は2.41 mg/100 g/Brixであった。
【００２８】
以下表１に、抽出溶媒、抽出温度、抽出時間、中和法を、適宜変化させた場合の緑茶抽出液についてのマンガン分析結果を示す。
【００２９】
【表１】
0003859930.tif 000002
【００３０】
【表２】
0003859930.tif 000003
【００３１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の方法により、簡便な方法で多量のマンガンを含有する茶抽出液および茶抽出物を創製することが可能である。本発明の方法により得られる茶抽出液に含有されるマンガンの量は、クエン酸０．５重量％、６０℃での抽出において、茶葉１０ｇあたり４．３ｍｇ（100 ｍｇ換算で４３ｍｇ）であり、蒸留水抽出の場合と比べて３倍強の多量のマンガンを含む抽出液の創製が可能となる。また、本発明の方法により得られる抽出液は、茶の芳香を有し、液色は黄色〜萌葱色であり透明であり、多くの食品への添加も可能である。
【００３２】
加えて、本発明の方法により得られる抽出液は酸性であるため、必要に応じて陰イオン交換樹脂による処理を行い、これによりアルカリ性試薬の中和で生じる塩を生成することなく、中性抽出液の創製が可能である。
【００３３】
また、茶抽出液の粉末化処理により得られる、高マンガン含有茶抽出物は、食品、医薬品、および医薬部外品素材としての利用に適している。