(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記化学式１で表わされる電荷輸送化合物と，
（ｂ）電荷発生化合物と，
（ｃ）導電基板とを含むことを特徴とする，有機感光体。
（化学式１）
0003859145.tif 000123
（化学式１中，Ｒ１及びＲ２は，共に窒素原子を含まずに，Ｒ１−Ｎ（−）−Ｒ２の構造に含まれた窒素原子と共に複素環，芳香族環よりなる群から選ばれたいずれか１つのグループを形成するか；または，
Ｒ１はＣ５〜Ｃ１０のアリール基であり，Ｒ２はスルホラニル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，ピロリル基，ピラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，スチルベニル基，テトラアゾリル基よりなる群から選択されたいずれか１つであるか；または，
Ｒ１は水素，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり，Ｒ２はスルホニルフェニル基であり，Ｒ３は水素，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり；
及び，Ｑは３−カルバゾール基である。）
【請求項２】
前記Ｒ２はスルホラニル基であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
前記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有することを特徴とする，請求項２に記載の有機感光体。
0003859145.tif 000124
（式中，Ｌ１，Ｌ２及びＬ３は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【請求項４】
前記Ｒ２は４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項５】
前記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有することを特徴とする，請求項４に記載の有機感光体。
0003859145.tif 000125
（式中，Ｌ１，Ｌ２及びＬ３は互いに独立的に水素及び炭化水素より成る群から選ばれる。）
【請求項６】
前記Ｒ２はピロリル基であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項７】
前記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有することを特徴とする，請求項６に記載の有機感光体。
0003859145.tif 000126
（式中，Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３及びＬ４は互いに独立的に水素及び炭化水素より成る群から選ばれる。）
【請求項８】
前記Ｒ２はピラゾリル基であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項９】
前記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有することを特徴とする，請求項８に記載の有機感光体。
0003859145.tif 000127
（式中，Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３及びＬ４は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【請求項１０】
前記Ｒ２はベンゾトリアゾリル基であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１１】
前記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有することを特徴とする，請求項１０に記載の有機感光体。
0003859145.tif 000128
（式中，Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３及びＬ４は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【請求項１２】
前記Ｒ２はスチルベニル基を含むことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１３】
前記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有することを特徴とする，請求項１２に記載の有機感光体。
0003859145.tif 000129
（式中，Ｌ１，Ｌ２及びＬ３は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【請求項１４】
前記Ｒ２はテトラゾリール基であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１５】
前記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有することを特徴とする，請求項１４に記載の有機感光体。
0003859145.tif 000130
（式中，Ｌ１，Ｌ２及びＬ３は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【請求項１６】
前記Ｒ１は水素，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基又はＣ５〜Ｃ４０のアリール基であり，Ｒ２はスルホニルフェニル基であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１７】
前記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有することを特徴とする，請求項１６に記載の有機感光体。
0003859145.tif 000131
（式中，Ｌ１及びＬ２は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【請求項１８】
前記有機感光体がフレキシブルベルト状であることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項１９】
（ａ）前記電荷輸送化合物及び高分子結合剤を含む電荷輸送層と，
（ｂ）前記電荷発生化合物及び高分子結合剤を含む電荷発生層と，
（ｃ）前記導電基板と
を含むことを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
【請求項２０】
前記電荷輸送化合物は下記化学式１１〜５０よりなる群から選ばれたいずれか１つであることを特徴とする，請求項１に記載の有機感光体。
（化学式１１）
0003859145.tif 000132
（化学式１２）
0003859145.tif 000133
（化学式１３）
0003859145.tif 000134
（化学式１４）
0003859145.tif 000135
（化学式１５）
0003859145.tif 000136
（化学式１６）
0003859145.tif 000137
（化学式１７）
0003859145.tif 000138
（化学式１８）
0003859145.tif 000139
（化学式１９）
0003859145.tif 000140
（化学式２０）
0003859145.tif 000141
（化学式２１）
0003859145.tif 000142
（化学式２２）
0003859145.tif 000143
（化学式２３）
0003859145.tif 000144
（化学式２４）
0003859145.tif 000145
（化学式２５）
0003859145.tif 000146
（化学式２６）
0003859145.tif 000147
（化学式２７）
0003859145.tif 000148
（化学式２８）
0003859145.tif 000149
（化学式２９）
0003859145.tif 000150
（化学式３０）
0003859145.tif 000151
（化学式３１）
0003859145.tif 000152
（化学式３２）
0003859145.tif 000153
（化学式３３）
0003859145.tif 000154
（化学式３４）
0003859145.tif 000155
（化学式３５）
0003859145.tif 000156
（化学式３６）
0003859145.tif 000157
（化学式３７）
0003859145.tif 000158
（化学式３８）
0003859145.tif 000159
（化学式３９）
0003859145.tif 000160
（化学式４０）
0003859145.tif 000161
（化学式４１）
0003859145.tif 000162
（化学式４２）
0003859145.tif 000163
（化学式４３）
0003859145.tif 000164
（化学式４４）
0003859145.tif 000165
（化学式４５）
0003859145.tif 000166
（化学式４６）
0003859145.tif 000167
（化学式４７）
0003859145.tif 000168
（化学式４８）
0003859145.tif 000169
（化学式４９）
0003859145.tif 000170
（化学式５０）
0003859145.tif 000171
【請求項２１】
（ａ）複数の支持ローラと，
（ｂ）前記支持ローラの周りに装着され，フレキシブルベルト状を有しており，請求項１，３，５，７，９，１１，１３，１５及び１８のうちいずれか一項に記載の有機感光体と，
を含むことを特徴とする，電子写真画像形成装置。
【請求項２２】
（ａ）請求項１，３，５，７，９，１１，１３，１５及び１８のうちいずれか一項に記載の有機感光体の表面に電荷を与える段階と，
（ｂ）前記有機感光体の表面に光を照射してイメージ方向に沿って露光を行い，所定領域に電荷を分散させて前記有機感光体の表面に帯電及び非帯電領域のパターンを形成する段階と，
（ｃ）前記有機感光体の表面を有機液体内に分散した着色剤粒子を含む液体トナーと接触させて色相イメージを形成する段階と，
（ｄ）前記色相イメージを基板に転写する段階と，
を含むことを特徴とする，電子写真画像形成方法。
【請求項２３】
下記化学式１で表わされる電荷輸送化合物。
（化学式１）
0003859145.tif 000172
（化学式１中，Ｒ１及びＲ２は，共に窒素原子を含まずに，Ｒ１−Ｎ（−）−Ｒ２の構造に含まれた窒素原子と共に複素環，芳香族環よりなる群から選ばれたいずれか１つのグループを形成するか；または，
Ｒ１はＣ５〜Ｃ１０のアリール基であり，Ｒ２はスルホラニル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，ピロリル基，ピラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，スチルベニル基，テトラアゾリル基よりなる群から選択されたいずれか１つであるか；または，
Ｒ１は水素，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり，Ｒ２はスルホニルフェニル基であり，Ｒ３は水素，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり；
及び，Ｑは３−カルバゾール基である。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は，電子写真用の有機感光体に係り，より詳細には，グループ置換されたヒドラゾンを含む新規な電荷輸送化合物を有するフレキシブル有機感光体等に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法において，有機感光体は，プレート，ベルト，ディスク又はドラム形状を有し，導電基板上に絶縁性光導電性要素を保有している。かかる有機感光体は，まず，光導電性要素の表面を静電気的に均一に帯電させた後，帯電された表面を露光することにより画像を形成する。露光により光照射領域にだけ電荷を選択的に分散させて帯電及び非帯電領域パターン（以下，「潜像」）を形成する。その後，液体又は固体トナーが潜像近くに与えられ，帯電又は非帯電領域上に塗布されて光導電層の表面上に色相イメージを形成する。このように形成された可視的な色相イメージは適切でかつ永久的な収容体の表面又は紙のような中間収容体の表面に転写されるか，または上記光導電層が画像の永久的な収容体としての機能を果たすことができる。このような画像形成方法は複数回繰り返されて別々のカラー成分の画像を積層させたり，別々のカラー画像の重なりのようなシャドウ画像効果を得たりしてフルカラー最終画像が形成される。
【０００３】
単一層および複数層形態の光導電性要素の双方が商業的に使われている。光導電層要素が単一層形態である場合には，電荷輸送物質及び電荷発生物質が高分子結合剤と結合されて導電基板上に塗布される。光導電層要素が複数層形態である場合には電荷輸送物質及び電荷発生物質を用いて別途の層を形成し，高分子結合剤と選択的に結合されて導電基板上に塗布される。
【０００４】
電荷輸送層及び電荷発生層は下記２種の配列を有する。第一の配列（「二重層」２層配列）によれば，電荷発生層が導電基板上に塗布され，電荷輸送層は電荷発生層の上部に形成される。第二の配列（「逆二重層」２層配列）によれば，前述した電荷輸送層及び電荷発生層の積層順序が置き換えられる。
【０００５】
単一層及び複数層光導電性要素において，電荷発生物質は露光時に電荷キャリア（すなわち，ホール又は電子）を生成する機能をする。電荷輸送物質は光導電性要素の表面の上部に表面電荷を放出するために上記電荷キャリアを収容し，これらを電荷輸送層を介して移動させる役割をする。
【０００６】
特に，サイクルの反復後にも高品質のイメージを得るためには，電荷輸送物質を高分子結合剤と混合して均一相溶液を形成した後，溶液状態でそのまま維持することが望ましい。また，電子輸送物質の収容可能な電荷量（許容電圧または「Ｖａｃｃ」にて表示）を最大化させ，放電時の電荷保有量（残留電圧または「Ｖｒｅｓ」にて表示）を最小化させることが望ましい。
【０００７】
多くの電荷輸送物質が電子写真工程において利用可能である。最も一般的な電荷輸送物質としては，ピラゾリン誘導体，フルオレン誘導体，オキサジアゾール誘導体，スチルベン誘導体，ヒドラゾン誘導体，カルバゾールヒドラゾン誘導体，トリフェニルアミン誘導体，ジュロリジンヒドラゾン誘導体，ポリビニールカルバゾール，ポリビニールピレンまたはポリアセナフチレンなどがある。
【０００８】
しかし，上記の電荷輸送物質はそれぞれ短所を有している。この理由から，電子写真分野において各種の要求を満足できる新しい電荷輸送物質の開発が希求されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明がなそうとする第１の技術的課題は，上記問題点を解決できる新規な電荷輸送化合物を提供することにある。
【００１０】
本発明がなそうとする第２の技術的課題は，上記電荷輸送化合物を採用して機械的及び静電気的特性に優れた有機感光体を提供することにある。
【００１１】
本発明がなそうとする第３及び第４の技術的課題は，上記有機感光体を採用することにより，サイクルの反復後にも高品質の画像が得られる電子写真画像形成装置及びこれを用いた電子写真画像形成方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため，本発明の第１の観点によれば，（ａ）化学式１で表わされる新規な電荷輸送化合物と，（ｂ）電荷発生化合物及び（ｃ）導電基板を含むことを特徴とする，有機感光体が提供される。
【化１】
（化学式１）
0003859145.tif 000002
（化学式１中，Ｒ１及びＲ２は，共に窒素原子を含まずに，Ｒ１−Ｎ（−）−Ｒ２の構造に含まれた窒素原子と共に複素環，芳香族環よりなる群から選ばれたいずれか１つのグループを形成するか；または，Ｒ１はＣ５〜Ｃ４０のアリール基であり，Ｒ２はスルホラニル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，ピロリル基，ピラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，スチルベニル基，テトラアゾリル基よりなる群から選択されたいずれか１つであるか；または，Ｒ１は水素，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり，Ｒ２はスルホニルフェニル基であり，Ｒ３は水素，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり；及び，Ｑは３−カルバゾール基である。）なお，上記グループとは，例えば「基」を意味するものとする。
【００１４】
また，上記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有するように構成してもよい。
【００１５】
【化２】
0003859145.tif 000003
（式中，Ｌ１は水素及び炭化水素よりなる群から選択され，Ｌ２は水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【００１７】
また，上記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有しているように構成してもよい。
【００１８】
【化３】
0003859145.tif 000004
（式中，Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３及びＬ４は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【００１９】
また，上記Ｒ２はスルホラニル基であるように構成してもよい。
【００２０】
また，上記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有するように構成してもよい。
【００２１】
【化４】
0003859145.tif 000005
（式中，Ｌ１，Ｌ２及びＬ３は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【００２２】
また，上記Ｒ２は４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基であるように構成してもよい。
【００２３】
また，上記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有するように構成してもよい。
【００２４】
【化５】
0003859145.tif 000006
（式中，Ｌ１，Ｌ２及びＬ３は互いに独立的に水素及び炭化水素より成る群から選ばれる。）
【００２５】
また，上記Ｒ２はピロリル基であるように構成してもよい。
【００２６】
また，上記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有するように構成してもよい。
【００２７】
【化６】
0003859145.tif 000007
（式中，Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３及びＬ４は互いに独立的に水素及び炭化水素より成る群から選ばれる。）
【００２８】
また，上記Ｒ２はピラゾリル基であるように構成してもよい。
【００２９】
また，上記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有するように構成してもよい。
【００３０】
【化７】
0003859145.tif 000008
（式中，Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３及びＬ４は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【００３１】
また，上記Ｒ２はベンゾトリアゾリル基であるように構成してもよい。
【００３２】
また，上記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有するように構成してもよい。
【００３３】
【化８】
0003859145.tif 000009
（式中，Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３及びＬ４は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【００３４】
また，上記Ｒ２はスチルベニル基を含むように構成してもよい。
【００３５】
また，上記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有するように構成してもよい。
【００３６】
【化９】
0003859145.tif 000010
（式中，Ｌ１，Ｌ２及びＬ３は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【００３７】
また，上記Ｒ２はテトラゾリール基であるように構成してもよい。
【００３８】
また，上記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有するように構成してもよい。
【００３９】
【化１０】
0003859145.tif 000011
（式中，Ｌ１，Ｌ２及びＬ３は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【００４０】
また，上記Ｒ１は水素，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基又はＣ５〜Ｃ４０のアリール基であり，Ｒ２はスルホニルフェニル基であるように構成してもよい。
【００４１】
また，上記電荷輸送化合物は下記化学式で表わされる中心核を有するように構成してもよい。
【００４２】
【化１１】
0003859145.tif 000012
（式中，Ｌ１及びＬ２は互いに独立的に水素及び炭化水素よりなる群から選ばれる。）
【００４３】
また，上記有機感光体がフレキシブルベルト状であるように構成してもよい。
【００４４】
また，（ａ）上記電荷輸送化合物及び高分子結合剤を含む電荷輸送層と，（ｂ）上記電荷発生化合物及び高分子結合剤を含む電荷発生層と，（ｃ）上記導電基板とを含むように構成してもよい。
【００４５】
また，上記電荷輸送化合物は下記化学式２〜５０よりなる群から選ばれたいずれか１つであるように構成してもよい。
【００４６】
【化１２】
（化学式２）
0003859145.tif 000013
【００４７】
【化１３】
（化学式３）
0003859145.tif 000014
【００４８】
【化１４】
（化学式４）
0003859145.tif 000015
【００４９】
【化１５】
（化学式５）
0003859145.tif 000016
【００５０】
【化１６】
（化学式６）
0003859145.tif 000017
【００５１】
【化１７】
（化学式７）
0003859145.tif 000018
【００５２】
【化１８】
（化学式８）
0003859145.tif 000019
【００５３】
【化１９】
（化学式９）
0003859145.tif 000020
【００５４】
【化２０】
（化学式１０）
0003859145.tif 000021
【００５５】
【化２１】
（化学式１１）
0003859145.tif 000022
【００５６】
【化２２】
（化学式１２）
0003859145.tif 000023
【００５７】
【化２３】
（化学式１３）
0003859145.tif 000024
【００５８】
【化２４】
（化学式１４）
0003859145.tif 000025
【００５９】
【化２５】
（化学式１５）
0003859145.tif 000026
【００６０】
【化２６】
（化学式１６）
0003859145.tif 000027
【００６１】
【化２７】
（化学式１７）
0003859145.tif 000028
【００６２】
【化２８】
（化学式１８）
0003859145.tif 000029
【００６３】
【化２９】
（化学式１９）
0003859145.tif 000030
【００６４】
【化３０】
（化学式２０）
0003859145.tif 000031
【００６５】
【化３１】
（化学式２１）
0003859145.tif 000032
【００６６】
【化３２】
（化学式２２）
0003859145.tif 000033
【００６７】
【化３３】
（化学式２３）
0003859145.tif 000034
【００６８】
【化３４】
（化学式２４）
0003859145.tif 000035
【００６９】
【化３５】
（化学式２５）
0003859145.tif 000036
【００７０】
【化３６】
（化学式２６）
0003859145.tif 000037
【００７１】
【化３７】
（化学式２７）
0003859145.tif 000038
【００７２】
【化３８】
（化学式２８）
0003859145.tif 000039
【００７３】
【化３９】
（化学式２９）
0003859145.tif 000040
【００７４】
【化４０】
（化学式３０）
0003859145.tif 000041
【００７５】
【化４１】
（化学式３１）
0003859145.tif 000042
【００７６】
【化４２】
（化学式３２）
0003859145.tif 000043
【００７７】
【化４３】
（化学式３３）
0003859145.tif 000044
【００７８】
【化４４】
（化学式３４）
0003859145.tif 000045
【００７９】
【化４５】
（化学式３５）
0003859145.tif 000046
【００８０】
【化４６】
（化学式３６）
0003859145.tif 000047
【００８１】
【化４７】
（化学式３７）
0003859145.tif 000048
【００８２】
【化４８】
（化学式３８）
0003859145.tif 000049
【００８３】
【化４９】
（化学式３９）
0003859145.tif 000050
【００８４】
【化５０】
（化学式４０）
0003859145.tif 000051
【００８５】
【化５１】
（化学式４１）
0003859145.tif 000052
【００８６】
【化５２】
（化学式４２）
0003859145.tif 000053
【００８７】
【化５３】
（化学式４３）
0003859145.tif 000054
【００８８】
【化５４】
（化学式４４）
0003859145.tif 000055
【００８９】
【化５５】
（化学式４５）
0003859145.tif 000056
【００９０】
【化５６】
（化学式４６）
0003859145.tif 000057
【００９１】
【化５７】
（化学式４７）
0003859145.tif 000058
【００９２】
【化５８】
（化学式４８）
0003859145.tif 000059
【００９３】
【化５９】
（化学式４９）
0003859145.tif 000060
【００９４】
【化６０】
（化学式５０）
0003859145.tif 000061
【００９５】
上記有機感光体はプレート，フレキシブルベルト，フレキシブルディスク，シート，堅固なドラム又は堅固又は柔軟なドラムの周りを取り囲むシート状に与えられる。一実施の形態によれば，上記有機感光体は化学式１の電荷輸送化合物及び高分子結合剤を含む電荷輸送層と，電荷発生化合物及び高分子結合剤を含む電荷発生層と，導電基板を含む。電荷輸送層は電荷発生層と導電基板との間に位置する。または，電荷発生層は電荷輸送層と導電基板との間に介在できる。
【００９６】
また，本発明の別の観点によれば，（ａ）複数の支持ローラと，（ｂ）上記支持ローラの周りに装着（ｔｈｒｅａｄｅｄ）されたフレキシブルベルト状に存在する上記有機感光体を含んでなる電子写真画像形成装置が提供される。この電子写真画像形成装置は液体トナーディスペンサーをさらに含むことが望ましい。かかる新規な電荷輸送化合物を含む感光体を用いて電子写真的に画像を形成する方法が提供される。
【００９７】
また，本発明の別の観点によれば，（ａ）上記有機感光体の表面に電荷を与える段階と，（ｂ）上記有機感光体の表面に光を照射してイメージ方向に沿って露光を行い，所定領域に電荷を分散させて上記感光体の表面に帯電及び非帯電領域を形成する段階と，（ｃ）上記表面を着色剤粒子及び有機液体の分散液を含む液体トナーと接触させて色相イメージを形成する段階と，（ｄ）上記色相イメージを基板に転写する段階とを含むことを特徴とする，電子写真画像形成方法が提供される。
【００９８】
また，本発明の別の観点によれば，上記記化学式１表される新規な電荷輸送化合物が提供される。
【００９９】
また，優れた機械的特性及び静電気的特性を併せ持つ新規な有機感光体用電荷輸送化合物が提供される。かかる有機感光体は液体トナーと共に使われて高品質画像を形成する。画像システムの高品質はサイクル反復後にも維持される。
【０１００】
本発明の他の特徴及び利点は本発明の好適な実施形態についての下記説明及び請求範囲を通じて明らかになる。
【０１０１】
【発明の実施の形態】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【０１０２】
本発明の第１の実施形態にかかる有機感光体は，下記化学式１で表わされる新規な電荷輸送化合物を含む。
【０１０３】
【化６１】
（化学式１）
0003859145.tif 000062
（化学式１中，Ｒ１及びＲ２は，共に窒素原子を含まずに，Ｒ１−Ｎ（−）−Ｒ２の構造に含まれた窒素原子と共に複素環，芳香族環よりなる群から選ばれたいずれか１つのグループを形成するか；または，Ｒ１はＣ５〜Ｃ４０のアリール基であり，Ｒ２はスルホラニル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，ピロリル基，ピラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，スチルベニル基，テトラアゾリル基よりなる群から選択されたいずれか１つであるか；または，Ｒ１は水素，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり，Ｒ２はスルホニルフェニル基であり，Ｒ３は水素，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり；及び，Ｑは３−カルバゾール基である。）
【０１０４】
Ｒ１及びＲ２は，例えば，染料，写真感光剤，光開始剤分野などの様々な分野において公知となっている活性化合物に対する窒素置換基と同程度に変化させることができる。一対の別々の置換基（例えば，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基，  Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基及び複素環基）を有するよりは，窒素と結合されたアルファ及びオメガ末端を有する単一鎖の分子実体の方が環グループを形成する。特に，５−原子環，６−原子環及び７−原子環（縮合環を有したり有さず，環における置換基を有したり有さず）が本実施形態にかかる有機感光体の実施に有用であり，本明細書による開示で実現可能になる。
【０１０５】
化学式１の電荷輸送化合物は，１：１混合モル比のグループ置換されたヒドラジンと，対応するカルバゾール−３−カルバアルデヒド誘導体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の存在下で２時間還流させて対応するヒドラゾン化合物を形成する反応を通じて製造される。
【０１０６】
上記有機感光体はプレート，ドラム，ディスク，シートまたはベルト状を有し，特にフレキシブルベルトであることが望ましい。有機感光体は導電基板と，電荷輸送化合物と電荷発生化合物及び高分子結合剤を含む単一層の光導電性要素から構成されてもよい。しかし，有機感光体は，導電基板と，電荷発生層及びこれとは別途の電荷輸送層からなる２層構造を有する光導電要素とから構成されることが望ましい。電荷発生層は中間に位置する，若しくは導電基板と電荷輸送層との間に位置するようにしてもよい。これとは逆に，光導電要素は，電荷輸送層が中間に位置する，若しくは導電基板と電荷発生層との間に介在するようにしてもよい。
【０１０７】
導電基板はフレキシブルな状態であっても良く（例えば，フレキシブル織物（ｗｅｂ）またはベルト状），フレキシブルではない状態であっても良い（例えば，ドラム状）。通常，導電基板は絶縁基板及び導電物質薄膜からなる。絶縁基板はペーパーまたはポリエステル（例えば，ポリエチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート），ポリイミド，ポリスルホン，ポリプロピレン，ナイロン，ポリカーボネート，ポリビニール樹脂，ポリビニールフルオライド，ポリスチレンなどのフィルム形成用ポリマーよりなる。支持基板の具体例としては，ポリエーテルスルホン（商品名：Ｓｔａｂａｒ（登録商標）  Ｓ−１００，ＩＣＩ社製），ポリビニールフルオライド（商品名：Ｔｅｄｌａｒ（登録商標），  Ｅ．Ｉ．  ＤｕＰｏｎｔ社製），ポリビスフェノール−Ａ−ポリカーボネート（商品名：Ｍａｋｒｏｆｏｌデュポン社，Ｍｏｂａｙ  Ｃｈａｍｉｃａｌ社製）及び無定形ポリエチレンテレフタレート（Ｍｅｌｉｎａｒ（登録商標），ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ社製）が挙げられる。導電物質の具体例としては，グラファイト，分散型カーボンブラック，イオジド，ポリピロール及びカルゴンコンダクティブポリマー２６１（Ｃａｌｇｏｎ社製）などの伝導性ポリマー，アルミニウム，チタン，クロム，黄銅，金，銅，パラジウム，ニッケル，ステンレススチールなどの金属，錫酸化物，インジウム酸化物などの金属酸化物，金属コーティング層及び伝導性ポリマーコーティング層が挙げられる。望ましくは，例えば，導電物質はアルミニウムである。通常，光導電基板は，要求される機械的な安定性が与えられるように，その厚さが適切に確保される。例えば，フレキシブルウェブ基板は一般的に例えば０．０１〜１ｍｍの厚さを有し，ドラム基板は一般的に例えば０．５〜２ｍｍの厚さを有する。
【０１０８】
化学置換基についての説明において，用語が使われる分野で通用される意味に従う。用語「グループ」は，置換基が総称群内で依然として認識できる限り，物質の命名群で置換基がさらに存在するものも含む。例えば，用語「アルキル基」は，メチル，エチル，イソプロピル，ｔ−ブチル，シクロヘキシル，ドデシルなどの非置換された線形，分枝型及び環状アルキル類だけではなく，ヒドロキシエチル，シアノブチル，１，２，３−トリクロロプロパンなどの置換基も含む。用語「アルキル成分」は，分枝型，直鎖型または環状の非置換されたアルキル炭化水素基を含む。これと同様に，用語「化学式で表わされる中心核を有する」により環化合物を記述する時，引用される化合物又は置換基は化学式で環グループ又は他の特徴的な結合構造（例えば，窒素原子間の二重結合）の化学的特性が，実質的に同一であるあらゆる置換基を含むものとする。例えば，「中心核としてフェニル環を有する」という用語は環に二重結合を飽和させて芳香族性が除去されるような環の変化を含むのではなく，長鎖脂肪酸グループを加えてフェニル基の水素原子に取り代えるものは含まれる。例えば，「下記化学式で表わされる中心核を有する」という用語は，引用された環構造と，Ｒ１（Ｈ）置換基及びＲ２（Ｃ５Ｈ１３）置換基を有するあらゆる化合物を含む。
【０１０９】
【化６２】
0003859145.tif 000063
【０１１０】
ナフチル環は内部結合構造を変えないものであればあらゆる置換基を有することができる。これと同様に，ヒドラゾンのフェニル環は図示した内部結合構造を変えないものであればあらゆる置換基を有することができる。また，炭素と窒素原子との間の二重結合において，炭素及び窒素原子に対して新たな置換基が加わることによって結合が除去されたり，あるいは上記炭素と窒素原子との間の二重結合が単一結合へと変わったりすることはない。スペクトル吸収度，溶解度，分散性，安定性などの物理的特性を変えるために，化合物上の適切なところに置換基を導入するに当たって，当該技術分野において公知された置換基導入方法が用いられる。本明細書によれば，環化合物が適切に置換されてもよく，また，実施形態としては置換されていない物質にのみ限定されることはない。適切な反応物質を用い，適切な箇所に置換基を導入することによって置換された最終生成物は，かかる反応物質及び生成物に対して好適となるように選択された反応条件及び／又は溶媒での変更であれば，同様の化学反応を通じて製造されたものであってもよい。
【０１１１】
本実施形態にかかる電荷輸送化合物の好適な例として，下記化学式２〜５０で表わされる電荷輸送化合物を挙げることができるが，かかる例に限定されるものではない。
【０１１２】
【化６３】
（化学式２）
0003859145.tif 000064
【０１１３】
【化６４】
（化学式３）
0003859145.tif 000065
【０１１４】
【化６５】
（化学式４）
0003859145.tif 000066
【０１１５】
【化６６】
（化学式５）
0003859145.tif 000067
【０１１６】
【化６７】
（化学式６）
0003859145.tif 000068
【０１１７】
【化６８】
（化学式７）
0003859145.tif 000069
【０１１８】
【化６９】
（化学式８）
0003859145.tif 000070
【０１１９】
【化７０】
（化学式９）
0003859145.tif 000071
【０１２０】
【化７１】
（化学式１０）
0003859145.tif 000072
【０１２１】
【化７２】
（化学式１１）
0003859145.tif 000073
【０１２２】
【化７３】
（化学式１２）
0003859145.tif 000074
【０１２３】
【化７４】
（化学式１３）
0003859145.tif 000075
【０１２４】
【化７５】
（化学式１４）
0003859145.tif 000076
【０１２５】
【化７６】
（化学式１５）
0003859145.tif 000077
【０１２６】
【化７７】
（化学式１６）
0003859145.tif 000078
【０１２７】
【化７８】
（化学式１７）
0003859145.tif 000079
【０１２８】
【化７９】
（化学式１８）
0003859145.tif 000080
【０１２９】
【化８０】
（化学式１９）
0003859145.tif 000081
【０１３０】
【化８１】
（化学式２０）
0003859145.tif 000082
【０１３１】
【化８２】
（化学式２１）
0003859145.tif 000083
【０１３２】
【化８３】
（化学式２２）
0003859145.tif 000084
【０１３３】
【化８４】
（化学式２３）
0003859145.tif 000085
【０１３４】
【化８５】
（化学式２４）
0003859145.tif 000086
【０１３５】
【化８６】
（化学式２５）
0003859145.tif 000087
【０１３６】
【化８７】
（化学式２６）
0003859145.tif 000088
【０１３７】
【化８８】
（化学式２７）
0003859145.tif 000089
【０１３８】
【化８９】
（化学式２８）
0003859145.tif 000090
【０１３９】
【化９０】
（化学式２９）
0003859145.tif 000091
【０１４０】
【化９１】
（化学式３０）
0003859145.tif 000092
【０１４１】
【化９２】
（化学式３１）
0003859145.tif 000093
【０１４２】
【化９３】
（化学式３２）
0003859145.tif 000094
【０１４３】
【化９４】
（化学式３３）
0003859145.tif 000095
【０１４４】
【化９５】
（化学式３４）
0003859145.tif 000096
【０１４５】
【化９６】
（化学式３５）
0003859145.tif 000097
【０１４６】
【化９７】
（化学式３６）
0003859145.tif 000098
【０１４７】
【化９８】
（化学式３７）
0003859145.tif 000099
【０１４８】
【化９９】
（化学式３８）
0003859145.tif 000100
【０１４９】
【化１００】
（化学式３９）
0003859145.tif 000101
【０１５０】
【化１０１】
（化学式４０）
0003859145.tif 000102
【０１５１】
【化１０２】
（化学式４１）
0003859145.tif 000103
【０１５２】
【化１０３】
（化学式４２）
0003859145.tif 000104
【０１５３】
【化１０４】
（化学式４３）
0003859145.tif 000105
【０１５４】
【化１０５】
（化学式４４）
0003859145.tif 000106
【０１５５】
【化１０６】
（化学式４５）
0003859145.tif 000107
【０１５６】
【化１０７】
（化学式４６）
0003859145.tif 000108
【０１５７】
【化１０８】
（化学式４７）
0003859145.tif 000109
【０１５８】
【化１０９】
（化学式４８）
0003859145.tif 000110
【０１５９】
【化１１０】
（化学式４９）
0003859145.tif 000111
【０１６０】
【化１１１】
（化学式５０）
0003859145.tif 000112
【０１６１】
電荷発生化合物は，例えば，染料，顔料のように光を吸収して電荷キャリアを生成する物質である。かかる電荷発生化合物としては，例えば，金属フリーフタロシアニン（例えば，ＣＧＭ−Ｘ０１，三洋カラーワークス社製），チタンフタロシアニン，銅フタロシアニン，オキシチタンフタロシアニン（「チタニルオキシフタロシアニン」とも言い，電荷発生化合物として作用可能な結晶相またはこれらの混合物を含む），ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどの金属フタロシアニン，スクアリリウム染料及び顔料，ヒドロキシ−置換されたスクアリリウム顔料，フェリルイミド，多核性キノン（商品名：Ｉｎｄｏｆａｓｔ  ＤｏｂｌｅＳｃａｒｌｅｔ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｌａｋｅ  Ｂ，Ｉｎｄｏｆａｓｔ  Ｂｒｉｌｌａｎｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩｎｄｏｆａｓｔ  Ｏｒａｎｇｅ，Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製），キナクリドン（商品名：Ｍｏｎａｓｔｒａｌ  Ｒｅｄ，Ｍｏｎａｓｔｒａｌ  Ｖｏｉｌｅｔ及びＭｏｎａｓｔｒａｌ  Ｒｅｄ  Ｙ，ＤｕＰｏｎｔ社製），ペリノンを含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボキシル酸誘導体顔料，テトラベンゼンポフィリン及びテトラナフタレンポフィリン，インジゴ−及びチオインジゴ染料，ベンゾチオキサンセン誘導体，ペニレン３，４，９，１０−テトラカルボキシル酸誘導体顔料，ビスアゾ−，トリアゾ−及びテトラキスアゾ−顔料を含有しているポリアゾ顔料，ポリメチン染料，キナゾリン含有染料，３次アミン，無定形セレニウム，セレニウム−テルリウム，セレニウム−テルリウム−砒素，セレニウム−砒素，カドミウムスルホサレナイド，カドミウムセレナイドなどのセレニウム合金，カドミウムスルフィド及びその混合物がある。電荷発生化合物はオキシチナニウムフタロシアニン（例えば，そのあらゆる相），ヒドロキシガリウムフタロシアニン又はこれらの組み合わせ物などであってもよい。
【０１６２】
電荷発生層は，例えば，電荷発生層重量を基準として１０〜９０重量％の結合剤を含むことが好ましく，例えば２０〜７５重量％の結合剤を含むことがより好ましい。
【０１６３】
結合剤は電荷輸送化合物（電荷輸送層の場合）及び電荷発生化合物（電荷発生層の場合）を分散又は溶解できる。電荷発生層及び電荷輸送層用結合剤の具体例として，ポリスチレン−コー−ブタジエン，アクリル系ポリマー，改質アクリルポリマー，ポリビニールアセテート，スチレン−アルキド樹脂，ソヤー−Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル樹脂，ポリビニールクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート，ポリアクリル酸，ポリアクリレート，ポリメタクリレート，スチレンポリマー，ポリビニールアセタル（例えば，ポリビニールブチラル），アルキド樹脂，ポリアミド，ポリウレタン，ポリエステル，ポリスルホン，ポリエーテル，ポリケトン，フェノキシ樹脂，エポキシ樹脂，シリコン樹脂，ポリシロキサン，ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂，ポリヒドロキシスチレン樹脂，ノボラック，ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−コー−ジシクロペンタジエン，上記ポリマーで使われたモノマーのコーポリマー及びこれらの組み合わせ物がある。ポリカーボネート結合剤が特に望ましい。このポリカーボネート結合剤の例としては，ビスフェノール−Ａから派生したポリカーボネートＡ，シクロヘキシリデンビスフェノールから派生したポリカーボネート−Ｚ，メチルビスフェノルＡから派生したポリカーボネートＣ及びポリエステルカーボネートなどがある。
【０１６４】
また，有機感光体は，例えば付加的な層をさらに含んでもよい。かかる層は公知されており，例えば，障壁層（ｂａｒｒｉｅｒ  ｌａｙｅｒｓ），放出層（ｒｅｌｅａｓｅ  ｌａｙｅｒｓ），接着層（ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｌａｙｅｒｓ）及びサブ層（ｓｕｂ−ｌａｙｅｒ）などを含む。上記放出層は，光導電体要素の最上層を形成しており，障壁層はこの放出層と光導電要素層との間に挟まれている。上記接着層は，障壁層と放出層との間に位置してこれらの接着力を高める機能を有する。上記サブ層は，電荷遮断層であり，導電基板と光導電要素との間に位置する。また，このサブ層は導電基板と光導電要素との間の接着力を高めることもできる。
【０１６５】
上記障壁層は，例えば，架橋性シロキサノール−コロイダルシリカコーティング及びヒドロキシルレーテッドシルセスキノキサン−コロイダルシリカコーティング層などのコーティング層と，ポリビニールアルコール，メチルビニールエーテル／無水マレイン酸コーポリマー，カゼイン，ポリビニールピロリドン，ポリアクリル酸，ゼラチン，スターチ，ポリウレタン，ポリイミド，ポリエステル，ポリアミド，ポリビニールアセテート，ポリビニールクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリカーボネート，ポリビニールブチラル，ポリビニールアセトアセタル，ポリビニールホルマル，ポリアクリロニトリル，ポリメチルメタクリレート，ポリアルキレート，ポリビニールカルバゾール，上記ポリマーで使われたモノマーのコーポリマー，ビニールケロライド／ビニールアセテート／ビニールアルコールターポリマー，エチレン／ビニールアセテートコーポリマー，ビニールケロライド／ビニールアセテート／マレイン酸ターポリマー，ビニールクロライド／ビニリデンクロライドコーポリマー，セルロースポリマー及びその混合物などの結合剤を含む。上記有機結合剤は選択的にヒュームシリカ，シリカ，チタニア，アルミナ，ジルコニアまたはその組み合わせ物などの微細無機粒子を含んでもよい。粒径は０．００１〜５μｍであり，望ましくは，０．００５μｍである。障壁層は，望ましくは，メチルセルロースとメチルビニールエーテル／無水マレイン酸コーポリマーとの１：１混合物と，架橋剤としてグリオキサルを含んでなる。
【０１６６】
最上層である上記放出層は，当該技術分野で公知されたあらゆる放出層組成物からなってもよい。望ましくは，この放出層は，例えば，フッ素化したポリマー，シロキサンポリマー，フルオロシリコンポリマー，シラン，ポリエチレン，ポリプロピレン又はその組み合わせ物よりなる。より望ましくは，この放出層は，例えば架橋シリコンポリマーよりなる。
【０１６７】
上記接着層は，例えば，ポリエステル，ポリビニールブチラル，ポリビニールピロリドン，ポリウレタン，ポリメチルメタクリレート，ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）などのフィルム形成用ポリマーよりなる。望ましくは，接着層はポリ（ヒドロキシアミノエーテル）などよりなる。もし，このような接着層が用いられる場合には，乾燥厚さが例えば０．０１〜５μｍであることが望ましい。
【０１６８】
上記サブ層は，例えば，ポリビニールブチラル，オルガノシラン，加水分解性シラン，エポキシ樹脂，ポリエステル，ポリイミド，ポリウレタン及びシリコンなどを含む。望ましくは，サブ層の乾燥厚さは，例えば２０〜２，０００Åである。
【０１６９】
電荷輸送化合物及びこのような化合物を含有する有機感光体は，ドライ又は液体トナー現像のいずれを用いたイメージ形成工程でも好適に使用できる。例えば，液体トナー現像はドライトナー現像よりも望ましいが，この理由は，ドライトナーを用いた場合と比較してイメージ固定に要するエネルギーが低エネルギーであるとともに，高解像度の画像が得られるという利点があるからである。有用な液体トナーの例は公知されている。液体トナーは，例えば，着色剤，樹脂結合剤，電荷ディレクター及びキャリア流体を含む。樹脂及び顔料の混合比は，例えば２：１〜１０：１であることが望ましく，より望ましくは，例えば４：１〜８：１である。着色剤，樹脂及び電荷ディレクターはトナー粒子を形成する。
【０１７０】
（実施例）
以下に，本発明の実施例について説明するが，本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【０１７１】
Ｉ．合成背景
以下に，本実施例にかかるヒドラゾンの合成例について説明する。各実施例が合成の仕方によって分けられるとしても，中間体の製造過程及び実質的な合成段階は類似しており，これらヒドラゾンの特性は一般的な性質を表わす。ほとんどの場合，ヒドラゾンの構造は，例えば，化学式１のＲ２の箇所にある環グループ（複素環，芳香族環又はその混合）の性質に関して互いに異なる。
【０１７２】
本実施例にかかるあらゆるヒドラゾン系化合物は，下記化学式１の電荷輸送化合物として包括的に表現することができる。
【０１７３】
【化１１２】
（化学式１）
0003859145.tif 000113
（化学式１中，Ｒ１及びＲ２は，共に窒素原子を含まずに，Ｒ１−Ｎ（−）−Ｒ２の構造に含まれた窒素原子と共に複素環，芳香族環よりなる群から選ばれたいずれか１つのグループを形成するか；または，Ｒ１はＣ５〜Ｃ４０のアリール基であり，Ｒ２はスルホラニル基，４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル基，ピロリル基，ピラゾリル基，ベンゾトリアゾリル基，スチルベニル基，テトラアゾリル基よりなる群から選択されたいずれか１つであるか；または，Ｒ１は水素，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり，Ｒ２はスルホニルフェニル基であり，Ｒ３は水素，Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であり；及び，Ｑは３−カルバゾール基である。）
【０１７４】
Ａ．ジナフタレンヒドラゾン系化合物の合成
＜１，１−ジナフチルヒドラジン＞
１，１−ジナフチルヒドラジンは，引用文献（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅＧｅｎｅｒａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９６４），３４，１３６，Ｓｔａｓｃｈｏｗ  ｅｔ  ａｌ．）に記載された方法により製造される。
【０１７５】
エーテル７５０ｍｌ中にナフチルニトロスアミン０．０７モルを含む懸濁液を５〜８℃まで冷却し，亜鉛ダスト１５０ｇを加えた。その後，この混合物を攪拌しつつ，ここにアセト酸７０ｍｌを滴下した。反応を完結させるために，亜鉛ダスト４０ｇを付加した。反応混合物を加熱して沈殿物をろ過した。母液は１０％炭酸ナトリウム溶液により洗浄し，固体ＫＯＨを用いて乾燥した。エーテルを蒸発させて結晶性ヒドラジン系化合物を得，これをエタノールまたはブタノールを用いて結晶化させた。
【０１７６】
化学式２の化合物
１：１モル比の９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．２３ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及び１，１−ジナフチルヒドラジン（２．８６ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍｌと混合し，この混合物を攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して化学式２の化合物の粗生成物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０１７７】
化学式３の化合物
化学式３の化合物は下記の製造過程によって製造される。カルバゾール（１６．７ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），１−ブロモペンタン（１５．１ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（１．７ｇ）をテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解させ，さらに水酸化ナトリウム水溶液（水１７ｍｌ中に１７ｇの水酸化ナトリウム）を加えた。この混合物を激しく機械的に攪拌しつつ４時間加熱して還流させた後に，これを室温まで冷却させ，十分な量の水に注いだ。沈殿した固体をろ過し，テトラヒドロフラン層をＭｇＳＯ４を用いて乾燥して濃縮した。集まった有機固体を再結晶化させて９−ペンチルカルバゾールを製造した。
【０１７８】
ジメチルホルムアミド１００ｍｌを攪拌し，氷バスを用いて冷却し，フォスフォラスオキシクロライド（３５ｍｌ，５８ｇ，０．３８モル）を徐々に付加した。９−ペンチルカルバゾール（５２ｇ，０．２２モル）を付加し，結果的に得られた混合物を１．５時間攪拌しつつスチームバス上で加熱した。混合物全体を冷却し，水２００ｍｌに付加して粗生成物をポンプを用いてろ過し，水２００ｍｌを用いて洗浄した。粗生成物を再結晶化させて９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒドを製造した。
【０１７９】
９−ペンチル−３−カバーゾールカルボキサアルデヒド又はＮ−ペンチル−３−ホルミルカルバゾール（２．６５ｇ，０．０１モル）及び１，１−ナフチルヒドラジン（２．８６ｇ，０．０１モル）を１：１モル比で混合し，ここにテトラヒドロフラン２０ｍｌを付加し，この混合物を攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して化学式３の化合物を粗組成物の状態に分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０１８０】
化学式４の化合物
化学式４の化合物は１−ブロモペンタン０．１モルの代わりに１−ブロモデカン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を使用したことを除いては，化学式３の化合物の製造方法と同様にして製造した。
【０１８１】
化学式５の化合物
化学式５の化合物は９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに１−［９−（３−メチルブチル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン（Ｉｎｔｅｒｂｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）を使用したことを除いては，化学式２の化合物の製造方法と同様にして製造した。
【０１８２】
化学式６の化合物
化学式６の化合物は９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに１−［９−メチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−プロパノン（Ｉｎｔｅｒｂｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）を使用したことを除いては，化学式２の化合物の製造方法と同様にして製造した。
【０１８３】
化学式７の化合物
化学式７の化合物は９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに９−プロピル−カルバゾール−３−カルボキサアルデヒド（ＡｓｌｎＥｘ社製）を使用したことを除いては，化学式２の化合物の製造方法と同様にして製造した。
【０１８４】
化学式８の化合物
化学式８の化合物は９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに９−Ｈ−カルバゾール−３−カルボキサアルデヒド（ＴｉｍＴｅｃ社製）を使用したことを除いては，化学式２の化合物の製造方法と同様にして製造した。
【０１８５】
化学式９の化合物
化学式９の化合物は９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに９−（フェニルメチル）−カルバゾール−３−カルボキサアルデヒド（ＡｓｌｎＥｘ社製）を使用したことを除いては，化学式２の化合物の製造方法と同様にして製造した。
【０１８６】
化学式１０の化合物
化学式１０の化合物は９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに９−メチル−カルバゾール−３−カルボキサアルデヒド（ＴｉｍＴｅｃ社製）を使用したことを除いては，化学式２の化合物の製造方法と同様にして製造した。
【０１８７】
ＩＩ．有機感光体の製造方法
逆二重層有機感光体は化学式２〜５０で表わされる化合物を用いて製造される。ポリカーボネートＺ結合剤及び上記化学式２〜５０で表わされる化合物のうち一つを５０ｗｔ％含有する電荷輸送溶液は，化合物１．２５ｇのテトラヒドロフラン８．０ｇの溶液をポリカーボネートＺ  １．２５ｇのトルエン２．５０ｇ溶液と混合して製造される。その後，電荷輸送溶液を０．３μのポリエステル樹脂サブ層（商品名：Ｖｉｔｅｌ  ＰＥ−２２００，Ｂｏｓｔｉｋ社製）を含む３ｍｉｌ（７６μｍ）厚さのアルミニウムメッキ処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：Ｍｅｌｉｎｅｘ  ４４２，ＤｕＰｏｎｔ社製から入手可能であり，アルミニウム蒸気コート単位面積当り１Ω特性を有する。）ポリエステルフィルム上にナイフコーティングし，これを乾燥して９μｍ厚さを有する電荷輸送層を形成した。
【０１８８】
分散液はオキシチタンフタロシアニン顔料（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．）１．３５ｇ，Ｓ−Ｌｅｃ  ＢＢｘ−５ポリビニールブチラル樹脂（積水化学社製）１．３５ｇ，メチルエチルケトン２６ｇ及びトルエン１３ｇを，水平砂うす（ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ  ｓａｎｄ  ｍｉｌｌ）を再循環モードで８時間作動させて微分化することにより製造される。このようにして得られた分散液を電荷輸送層の上部にナイフコーティングした後，８０℃で１０分間乾燥してＰＥＴフィルム上に０．２７μｍ厚さを有する電荷発生層を形成した。
【０１８９】
ＩＩＩ．静電気的テスト
上記化合物から製造された逆二重層有機感光体に対して静電気テストを行い，周辺温度でＱＥＡ  ＰＤＴ−２０００計器を用いて記録した。
【０１９０】
帯電は８ｋＶで行った。非帯電は７８０ｎｍフィルタリングされたタングステン光源及び光ファイバケーブルを用いて有機感光体を露光することにより行った。各試料は０．０５秒間２μＪ／ｃｍ２エネルギーにて露光し，全体露光強度は２０μＷ／ｃｍ２であった。初期帯電を経た後に，許容電圧Ｖａｃｃが測定された。この値は１サイクル後にＶａｃｃとして記録された。この初期帯電後には，１秒間の暗衰が生じて，試料が７８０ｎｍで２μＪ／ｃｍ２の０．０５秒に弱パルスで非帯電され，それから１秒後に電圧減少（コントラスト）がボルトで測定された。その後，試料上の電荷は消去ランプによりさらに減少された。次いで，資料上の採取的な残留電圧Ｖｒｅｓがボルトで測定された。Ｖａｃｃ及びＶｒｅｓは，全部で１，０００サイクル後にも測定された。一般的にＶａｃｃを最大化させてＶｒｅｓを最小化させることが望ましい。
【０１９１】
実施例
Ｎ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジンの製造
化合物は下記過程によって合成される。
【０１９２】
【化１１３】
0003859145.tif 000114
【０１９３】
ブタジエンスルホン（０．５モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びフェニルヒドラジン（０．５５モル，１．１ｅｑｕｉｖ．ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製）の混合物を５〜１０分間攪拌した後，ここに４０％のＫＯＨ水溶液（０．５５モル，０．０１ｅｑｕｉｖ．Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を付加した。上記混合物を６０℃で２時間攪拌したところ，固体が分離された。室温で１０時間放置した後，固体をろ過し，十分な量の水により洗浄を行い，メタノールを用いて再結晶化させて白い結晶状態の生成物を得た（収率：５３％，融点１１９．９−１２１．５℃）。ＣＤＣｌ３における１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲを測定したところ，上記化合物の構造が確認できた。
【０１９４】
１−アミノピロールの製造
１−アミノピロールは，Ｎ−アミノフタルアミド（１）から下記の２段階に亘って合成した。
【０１９５】
【化１１４】
0003859145.tif 000115
【０１９６】
１段階：２−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−１Ｈ−イソインドール−１，３（２Ｈ）−ジオン
Ｎ−アミノフタルアミド（１；１０ｇ，６２ミリモル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及び１，５−ジメトキシテトラヒドロフラン（２；１２ｍｌ，９０ミリモル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を無水１，４−ジオキサン１００ｍｌと混合し，これを還流させたところ，透明な黄色い溶液が得られた。その後，この混合物に５Ｎ−ＨＣｌ  １０ｍｌを付加した後に攪拌した。攪拌してから１５〜２０分後に，白い沈殿物が形成し始めた。沈殿物が形成された溶液を１時間さらに攪拌した後に氷水バスを用いて冷却した。このようにして得られた沈殿物をろ過した後，氷水バスを用いて冷却した。得られた沈殿物をろ過し，ジオキサンと水が１：３にて混合されたもの１５０ｍｌにより洗浄を行い，空気中で乾燥して，上記３の物質を黄色い柱状結晶状態で得た（収率：７８％，融点：２１９〜２２０℃）。ＣＤＣｌ３における１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲを測定したところ，上記化合物の構造が確認できた。
【０１９７】
２段階：１−アミノピロールの製造
上記３の物質（１０３ｇ，０．５モル）のメタノール５００ｍｌの懸濁液に，ヒドラジン水化物（８８％，ｗ／ｖ．Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）３０ｍｌを付加した。懸濁液が消え，上記反応混合物を加熱して還流させた。透明な溶液から白い固体が形成された。４５分間加熱して還流させた後，反応混合物を室温まで冷却し，アセト酸１５ｍｌを付加して攪拌した。得られた固体をろ過した後に，メタノールにより洗浄した。ろ液を集めて濃縮を行って白い残留物を得，ここにＮａＯＨ（２Ｍ，１００ｍｌ）を付加して溶解させた。この混合物をエーテルを用いて抽出し，ＭｇＳＯ４により乾燥した後，これを濃縮して黄色いオイル相の生成物を得た（収率：４０％）。ＣＤＣｌ３における１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲを測定したところ，上記化合物の構造が確認できた。
【０１９８】
＜４−メチルスルフォニルヒドラジンヒドロクロライド＞
【０１９９】
【化１１５】
0003859145.tif 000116
上記化合物はＦｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  ＵＳＡ社から商業的に入手できる。
【０２００】
１，１’−（スルフォニルジ−４−１−ペニレン）−ヒドラジン
【０２０１】
【化１１６】
0003859145.tif 000117
Ｖｉｓｔａｓ−Ｍ社から商業的に入手できる。
【０２０２】
Ｎ−ペンチル−３−ホルミルカルバゾールの製造
この物質は下記過程によって製造された。
【０２０３】
【化１１７】
0003859145.tif 000118
【０２０４】
１段階：Ｎ−ペンチルカルバゾールの製造
還流コンデンサ及び機械的攪拌器が取り付けられた３口丸底フラスコにカルバゾール２５０ｇ（１．５モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），１−ブロモペンタン２４１．７ｇ（１．６モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（０．０７５モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びトルエン１０００ｍｌを付加した。上記混合物を室温で０．５時間攪拌した後に，ＮａＯＨ  ３００ｇを水３００ｇに溶解して製造されたＮａＯＨ水溶液を付加した。上記混合物を５時間還流させた後に室温まで冷却した。有機相を分離し，洗浄用水のｐＨが中性範囲になるまで水により洗浄を繰り返し行った。有機相をＭｇ２ＳＯ４を用いて乾燥し，ろ過及び濃縮させて褐色液体３４５ｇを得た（収率：９７％）。ＣＤＣｌ３における１Ｈ−ＮＭＲ及び１２Ｃ−ＮＭＲを測定したところ，上記化合物の構造が確認できた。
【０２０５】
２段階：Ｎ−ペンチル−３−ホルミルカルバゾールの製造
機械的攪拌器，温度計及び付加ファンネルが取り付けられた１リットルの３口丸底フラスコにＤＭＦ  ６００ｍｌを付加した。上記内容物は塩及び氷水バスを用いて冷却された。フラスコの内部温度が０℃に達すれば，ＰＯＣｌ３  （１５４ｍｌ，ｌ．６５モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を滴下した。ＰＯＣｌ３を付加する間に，フラスコの内部温度が５℃を超えないように調節した。ＰＯＣｌ３の付加を終えた後には，反応混合物の温度を室温に加熱した。次に，Ｎ−ヘプチルカルバゾール（１．５モル，１段階にて製造）を付加し，フラスコの温度を加熱マントルを用いて９０℃で２時間加熱した。反応混合物の温度を室温まで冷却させ，この溶液をアセト酸ナトリウム８２０ｇを水２Ｌに溶解させた溶液を含有する４．５リットルのビーカーにゆっくりと滴下した。上記ビーカーを氷バスを用いて冷却し，３時間攪拌した。このようにして得られた褐色固体はろ過し，水により繰り返し洗浄を行い，少量のエタノール５０ｍｌにより洗浄した。結果的に得られた生成物は活性化したチャコールを用いてトルエンから１回再結晶化させ，７０℃に加熱されたオーブンで６時間真空乾燥してＮ−ヘプチル−３−ジホルミル−カルバゾール３３０ｇを得た（収率：８３％）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析したところ，Ｎ−ヘプチル−３−ジホミル−カルバゾールの存在が確認できた。
【０２０６】
Ｂ．スルホラニルヒドラゾン系化合物関連合成
Ｎ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン
Ｎ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジンは，英国特許第１，０４７，５２５（Ｍａｓｏｎ）に記載された方法により製造される。
【０２０７】
ブタジエンスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．５モル及びフェニルヒドラジン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．５５モルの混合物に４０％水溶性水酸化カルシウム溶液０．０５モルを付加した。混合物を６０℃で２時間放置して固体を分離した。１０時間後に固体をろ過してＮ−フェニル−Ｎ−スルホラン−２−イルヒドラジン（Ｉ）（ＭｅＯＨ）を得た。（収率：９３％，融点：１１９〜１２０℃）
【０２０８】
Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン
Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジンはフェニルヒドラジンの代わりに２−ナフチルヒドラジンを使用したことを除いては，Ｎ−２−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジンの場合と同様の製造方法により製造した。２−ナフチルヒドラジンは，中国特許第１，１７５，５７１号（Ｓｕｅｔ  ａｌ．）に記載された方法により製造される。また，２−ナフチルヒドラジンは，ナフチルヒドラジンヒドロクロライド（２−アピンケミカル社製）ＵＫを水酸化カリウムにより中和させて製造される。
【０２０９】
ブタジエンスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．５モル及び２−ナフチルヒドラッジン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．５５モルの混合物に，４０％水溶性水酸化カルシウム溶液０．０５モルを付加した。混合物を６０℃で１６時間放置した。Ｎ−（２−ナフチル）−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジンを分離して精製した。
【０２１０】
９−エチル−２−カルバゾールカルボキサアルデヒドのＮ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラゾンの製造（化学式１１の化合物）
【０２１１】
【化１１８】
0003859145.tif 000119
【０２１２】
化学式１１の化合物
還流コンデンサ及び機械的攪拌器が取り付けられた５００ｍｌの３口丸底フラスコに９−エチル−３−カルボキサアルデヒド（０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）２２．３２ｇ，上記（Ａ）に従い製造されたＮ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン（０．１１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）２４．８６ｇと，トルエン３００ｍｌと濃い硫酸を５滴付加した。上記溶液を２時間還流させた。ＴＬＣ（薄膜クロマトグラフィ）を用いて初期物質がなくなり，生成物が形成されるということを確認した。溶液を室温まで冷却させた後に，フラスコの底面にある極めて少量の暗い色を帯びる固体を除去するため，別の容器に移した。トルエン溶液を水１００ｍｌを用いて抽出するが，水のｐＨが中性になるまで数回繰り返し行った。トルエン溶液を硫酸マグネシウムを用いて乾燥し，約１００ｍｌが残留するまで蒸発させた後に，氷バスで冷却して生成物を沈殿させ，これを集めて活性化したチャコールを有するトルエンを用いて３回再結晶化させた。３回目の再結晶化過程では活性化したチャコールに加えてシリカゲルも用いた。ＣＤＣｌ３における１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ，上記化合物の構造が確認できた。
【０２１３】
１Ｈ−ＮＭＲ：δ  １．３２−１．５５（ｔ，３Ｈ）；２．４３−２．６２（ｍ，１Ｈ）；２．６６−２．８５（ｍ，１Ｈ）；３．０２−３．２１（ｍ，１Ｈ）；３．３３−３．５８（ｍ，２Ｈ）；３．５９−３．７８（ｍ，１Ｈ）；４．２１−４．３５（ｑ，２Ｈ）；４．４０−４．５７（ｍ，１Ｈ）；７．１３−７．５６（ｍ，９Ｈ）；７．５６−７．６６（ｓ，１Ｈ）；７．７１−７．８７（ｄｄ，１Ｈ）；８．００−８．２１（ｍ，２Ｈ）。
【０２１４】
９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒドのＮ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラゾンの製造（化学式１２の化合物）
【０２１５】
【化１１９】
0003859145.tif 000120
【０２１６】
化学式１２の化合物
還流コンデンサ及び機械的攪拌器が取り付けられた５００ｍｌの３口丸底フラスコに上記（Ｂ）によって製造された９−ペンチル−３−カルボキサアルデヒド（０．１モル）２２．３２ｇ，上記（Ａ）によって製造されたＮ−フェニル−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン（０．１１モル）２４．８６ｇと，トルエン３００ｍｌ及び濃い硫酸５滴を付加した。上記溶液を２時間還流させた。ＴＬＣ（薄膜クロマトグラフィ）を用いて初期物質がなくなり，生成物が形成されることを確認した。溶液を室温まで冷却させた後に，フラスコの底面にある極めて少量の暗い色を帯びる固体を除去するため，別の容器に移した。トルエン溶液を水１００ｍｌを用いて抽出し，水のｐＨが中性になるまで上記抽出過程を数回繰り返し行った。トルエン溶液を硫酸マグネシウムを用いて乾燥し，蒸発して濃縮させた。上記過程により粘着性液体を得，これをＲＴで放置すれば固体状態に変わった。生成物を集めて活性化したチャコールを有するトルエンを用いて３回再結晶化させた。３回目の再結晶化過程では活性化したチャコールに加えてシリカゲルも用いた。ＣＤＣｌ３における１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ，上記化合物の構造が確認できた。
【０２１７】
１Ｈ−ＮＭＲ：δ  ０．７５−０．９５（ｔ，３Ｈ）；１．１９−１．４２（ｍ，４Ｈ）；１．７２−１．９２（ｍ，２Ｈ）；２．３９−２．５６（ｍ，１Ｈ）；２．６５−２．８０（ｍ，１Ｈ）；３．０１−３．１６（ｍ，１Ｈ）；３．３０−３．５４（ｍ，２Ｈ）；３．５９−３．７１（ｍ，１Ｈ）；４．１６−４．２９（ｔ，２Ｈ）；４．３４−４．４７（ｍ，１Ｈ）；７．０２−７．５４（ｍ，９Ｈ）；７．５３−７．６６（ｓ，１Ｈ）；７．７２−７．８３（ｄｄ，１Ｈ）；７．９９−８．０９（ｄｄ，１Ｈ）；８．０８−８．１８（ｓ，１Ｈ）
【０２１８】
化学式１３の化合物
化学式１３の化合物は１−ブロモペンタン０．１モルの代わりに１−ブロモデカン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．１モルを使用したことを除いては，化学式１２の化合物の製造方法と同様にして製造した。
【０２１９】
化学式１４の化合物
９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．２３ｇ，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），Ｎ−（２−ナフタル）−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン（２．７６ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合してこれを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物状態の化学式１４の化合物を得，これを再結晶化させて精製した。
【０２２０】
化学式１５の化合物
化学式１５の化合物は下記過程によって製造される。
カルバゾール（１６．７ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），１−ブロモペンタン（１５．１ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びベンジルトリエチルアンモニウムクロライド１．７ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解させた後，ここに水酸化ナトリウム１７ｇを水１７ｍｌに溶解させて製造された水酸化ナトリウム水溶液を付加した。上記混合物を４時間激しく機械的に攪拌しつつ加熱して還流させた後に室温まで冷却し，これを十分な量の水に注いだ。沈殿された固体をろ過してテトラヒドロフラン層をＭｇＳＯ４を用いて乾燥させた。集まった有機固体を再結晶化させて９−ペンチルカルバゾールを得ることができた。
【０２２１】
ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ）を攪拌し，これを氷バス下で冷却させた状態で，フォスフォラスオキシクロライド（３５ｍｌ，５８ｇ，０．３８モル）を徐々に付加した。９−ペンチルカルバゾール（５２ｇ，０．２２モル）を付加し，結果的な混合物を１．５時間攪拌しつつスチームバスを用いて加熱した。全体混合物を冷却し，これを水２００ｍｌに付加して粗生成物をポンプを用いてろ過し，これを水２００ｍｌにより洗浄した。粗生成物を再結晶化させて９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒドを得た。
【０２２２】
９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．６５ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びＮ−（２−ナフチル）−Ｎ−スルホラン−３−イルヒドラジン（２．７６ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合し，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物１５を分離分し，これを再結晶化させて精製した。
【０２２３】
化学式１６の化合物
化学式１６の化合物は１−ブロモペンタン０．１モルの代わりに１−ブロモデカン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．１モルを使用したことを除いては，化学式１５の化合物の製造方法と同様にして製造した。
【０２２４】
化学式１７の化合物
化学式１７の化合物は９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに１−［９−３−メチルブチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−にエタノン（Ｉｎｔｅｒｂｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）０．０１モルを使用したことを除いては，化学式１１の化合物の製造方法と同様にして製造した。
【０２２５】
Ｃ．カルバゾールピロリルヒドラゾン系化合物関連合成
Ｎ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジン
Ｎ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジンは，日本特許第０５１４８２１０号（Ｍｉｙａｍｏｔｏ）に記載された製造方法により製造する。
【０２２６】
化学式１８の化合物
９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．２３ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），Ｎ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジン（１．７３ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合してこれを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物の状態の化学式１８の化合物を得，これを再結晶化させて精製した。
【０２２７】
化学式１９の化合物
化学式１９の化合物は下記過程によって製造される。カルバゾール（１６．７ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），１−ブロモペンタン（１５．１ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（１．７ｇ）をテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解させた後，ここに水酸化ナトリウム１７ｇを水１７ｍｌに溶解させて製造された水酸化ナトリウム水溶液を付加した。上記混合物を４時間激しく攪拌しつつ加熱して還流させた後に室温まで冷却し，これを十分な量の水に注いだ。沈殿された固体をろ過してテトラヒドロフラン層をＭｇＳＯ４を用いて乾燥した。集まった有機固体は再結晶化されて９−ペンチルカルバゾールを得ることができた。
【０２２８】
ジメチルホルムアミド１００ｍｌを攪拌し，これを氷バス下で冷却させた状態で，フォスフォラスオキシクロライド（３５ｍｌ，５８ｇ，０．３８モル）を徐々に付加した。９−ペンチルカルバゾール（５２ｇ，０．２２モル）を付加して結果的な混合物を１．５時間攪拌しつつスチームバスを用いて加熱した。全体混合物を冷却し，これを水２００ｍｌに付加して得られた粗生成物をポンプを用いてろ過し，これを水２００ｍｌにより洗浄した。粗生成物を再結晶化させて９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒドを得た。
【０２２９】
９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．６５ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びＮ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジン（１．７３ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合し，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去し，粗生成物状態の化学式１９の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２３０】
化学式２０の化合物
化学式２０の化合物は１−ブロモペンタン０．１モルの代わりに１−ブロモデカン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．０１モルを使用したことを除いては，化学式１９の化合物の製造方法と同様にして製造した。
【０２３１】
化学式２１の化合物
化学式２１の化合物は９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに１−［９−３−メチルブチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン（Ｉｎｔｅｒｂｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）０．０１モルを使用したことを除いては，化学式１９の化合物の製造方法と同様にして製造した。
【０２３２】
Ｄ．カルバゾールＮ−スチルベニル−Ｎ−フェニルヒドラゾン系化合物関連合成
Ｎ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジン
Ｎ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジンは，引用文献（Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．（１９６７），３（９），１６０５−３（Ｍａｔｅｖｏｓｙａｎ  ｅｔ  ａｌ．）に記載された製造方法により製造される。
【０２３３】
フェニルヒドラジン（９７ｇ，０．９モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びｐ−クロロスチルベン（２１．４ｇ，０．１モル，スペクトルクァリティプロダクツ社製）の混合物を沸点まで加熱した後，ここに赤色がそれ以上帯びなくなるまでソジウムを徐々に付加した。所定時間沸騰した後，混合物をエタノール１７５０ｍｌに溶解させ，これを−１５℃まで冷却した。沈殿した生成物は再結晶化させてＮ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジン２８％を得た。
【０２３４】
化学式２２の化合物
９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．２３ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びＮ−（４−スチルベニル）−Ｎ−フェニルヒドラジン（２．８６ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解させた後，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去し，粗生成物状態の化学式２２の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２３５】
化学式２３の化合物
化学式２３の化合物は下記過程によって製造された。カルバゾール（１６．７ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），１−ブロモペンタン（１５．１ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びベンジルトリエチルアンモニウムクロライド１．７ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解させた後，ここに水酸化ナトリウム１７ｇを水１７ｍｌに溶解させて製造された水酸化ナトリウム水溶液を付加した。上記混合物を４時間激しく機械的に攪拌しつつ還流させた後に室温まで冷却し，これに十分な量の水を注いだ。沈殿された固体をろ過してテトラヒドロフラン層をＭｇＳＯ４を用いて乾燥した。集まった有機固体は再結晶化されて９−ペンチルカルバゾールを得ることができた。
【０２３６】
ジメルチホルムアミド１００ｍｌを攪拌し，これを氷バス下で冷却させた状態で，フォスフォラスオキシクロライド（３５ｍｌ，５８ｇ，０．３８モル）を徐々に付加した。９−ペンチルカルバゾール（５２ｇ，０．２２モル）を付加し，結果的な混合物を１．５時間攪拌しつつスチームバスを用いて加熱した。全体混合物を冷却してこれを水２００ｍｌに付加し，粗生成物をポンプを用いてろ過し，これを水２００ｍｌにより洗浄した。粗生成物を再結晶化させて９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒドを得た。
【０２３７】
９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．６５ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びＮ−ピロール−２−イル−Ｎ−フェニルヒドラジン（１．７３ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合し，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物状態の化学式２３の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２３８】
化学式２４の化合物
化学式２４の化合物は１−ブロモペンタン０．１モルの代わりに１−ブロモデカン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．１モルを使用したことを除いては，化学式２３の化合物の場合と同じ製造方法によって製造した。
【０２３９】
化学式２５の化合物
化学式２５の化合物は９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに１−［９−３−メチルブチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−にエタノン（Ｉｎｔｅｒｂｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）０．０１モルを使用したことを除いては，化学式１９の化合物の場合と同じ製造方法によって製造した。
【０２４０】
化学式２６の化合物
化学式２６の化合物は下記過程によって製造される。フェニルヒドラジン（１９．４ｇ，０．１８モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），アルファ−（４−クロロフェニル）−３，４−ジメトキシシンナモニトリル（６．００ｇ，０．０２モル，ＣＡＳ  ＃６５９５２−６４−９；Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）の混合物の沸点まで加熱した後，上記混合物に赤色がそれ以上帯びなくなるまでソジウムを徐々に付加した。所定時間沸騰した後，混合物をエタノール３５０ｍｌに溶解させた後にこれを−１５℃まで冷却した。沈殿された生成物は再結晶化させてＮ−３，４−ジメトキシシンナモニトリル−アルファ−フェニル）−Ｎ−フェニルヒロラジンを得た。９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．２３ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びＮ−（３，４−ジメトキシシンナモニトリル−アルファ−フェニル）−Ｎ−フェニルヒドラジン（３．７１ｇ，０．０１モル）及びテトラヒドロフラン２０ｍｌを混合し，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物状態の化学式２６の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２４１】
化学式２７の化合物
化学式２７の化合物はアルファ−（４−クロロフェニル）−３，４−ジメトキシシンナモニトリル０．０２モルの代わりに４−クロロ−アルファ−（ｐ−トイール）−シンナモニトリル（ＣＡＳ  ＃８４４３４−７９−７，ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を使用したことを除いては，化学式２６の化合物の場合と同じ製造方法によって製造した。
【０２４２】
Ｅ．カルバゾールＮ−［４−（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドロゾン系化合物
Ｎ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジンは，引用文献（Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．（１９６７），３（９），１６０５−３（Ｍａｔｅｖｏｓｙａｎ  ｅｔ  ａｌ．）に記述された製造方法と同様にして製造される。フェニルヒドラゾン（９７ｇ，０．９モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），ｐ−９−（４−クロロベンジリデン）フルオレン（２８．９ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）の混合物を沸点まで加熱し，この混合物が赤色をそれ以上帯びなくなるまでソジウムを徐々に付加した。所定時間沸騰した後，混合物をエタノール１７５０ｍｌに溶解させた後，これを−１５℃まで冷却した。沈殿した生成物は再結晶化させてＮ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジンを得た。
【０２４３】
化学式２８の化合物
９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．２３ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びＮ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジン（３．６ｇ，０．０１モル）及びテトラヒドロフラン２０ｍｌを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物状態の化学式２８の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２４４】
化学式２９の化合物
化学式２９の化合物は下記過程によって製造される。
カルバゾール（１６．７ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），１−ブロモペンタン（１５．１ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びベンジルトリエチルアンモニウムクロライド１．７ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解させた後，ここに水酸化ナトリウム１７ｇを水１７ｍｌに溶解させて製造された水酸化ナトリウム水溶液を付加した。上記混合物を４時間激しく機械的に攪拌しつつ加熱して還流させた後に室温まで冷却し，これを十分な量の水に注いだ。沈殿された固体をろ過してテトラヒドロフラン層をＭｇＳＯ４を用いて乾燥した。集まった有機固体は再結晶化されて９−ペンチルカルバゾールを得ることができた。
【０２４５】
ジメチルホルムアミド１００ｍｌを攪拌し，これを氷バス下で冷却させた状態で，フォスフォラスオキシクロライド（３５ｍｌ，５８ｇ，０．３８モル）を徐々に付加した。９−ペンチルカルバゾール（５２ｇ，０．２２モル）を付加し，結果的な混合物を１．５時間攪拌しつつスチームバスを用いて加熱した。全体混合物を冷却してこれを水２００ｍｌに付加し，粗生成物をポンプを用いてろ過し，これを水２００ｍｌにより洗浄した。粗生成物を再結晶化させて９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒドを得た。
【０２４６】
９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．６５ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びＮ−４−［（９Ｈ−フルオレン−９−イリデン）ベンジル］−Ｎ−フェニルヒドラジン（３．６ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合し，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物状態の化学式２９の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２４７】
化学式３０の化合物
化学式３０の化合物は１−ブロモペンタン０．１モルの代わりに１−ブロモデカン０．１モル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を使用したことを除いては，化学式２３の化合物の場合と同じ製造方法によって製造した。
【０２４８】
化学式３１の化合物
化学式３１の化合物は９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに１−［９−（３−メチルブチル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン（Ｉｎｔｅｒｂｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）０．０１モルを使用したことを除いては，化学式２８の化合物の場合と同じ製造方法によって製造した。
【０２４９】
Ｆ．カルバゾールカルボキサアルデヒドＮ−ベンゾイルトリアゾリール−Ｎ−フェニルヒドラジン系化合物関連合成
Ｎ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジン
Ｎ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジンは下記過程によって製造される。フェニルヒドラジン（９７ｇ，０．９モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びｐ−クロロベンゾトリアゾール（１５．４ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）の混合物を沸点まで加熱した後，赤色がそれ以上帯びなくなるまでソジウムを徐々に付加した。所定時間沸騰した後，混合物をエタノール１７５０ｍｌに溶解させた後，これを室温まで冷却した。生成物を分離して精製した。
【０２５０】
化学式３２の化合物
９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．２３ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びＮ−５−ベンゾトリアゾリル−Ｎ−フェニルヒドラジン（２．２５ｇ，０．０１モル）及びテトラヒドロフラン２０ｍｌを攪拌しつつこれを１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物状態の化学式３２の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２５１】
化学式３３の化合物
カルバゾール（１６．７ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），１−ブロモペンタン（１５．１ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びベンジルトリエチルアンモニウムクロライド１．７ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解させた後，ここに水酸化ナトリウム１７ｇを水１７ｍｌに溶解させて製造された水酸化ナトリウム水溶液を付加した。上記混合物を４時間激しく攪拌しつつ加熱して還流させた後に室温まで冷却し，これを十分な量の水に注いだ。沈殿された固体をろ過してテトラヒドロフラン層をＭｇＳＯ４を用いて乾燥した。集まった有機固体は再結晶化されて９−ペンチルカルバゾールを得ることができた。
【０２５２】
ジメチルホルムアミド１００ｍｌを攪拌し，これを氷バス下で冷却させた状態で，フォスフォラスオキシクロライド（３５ｍｌ，５８ｇ，０．３８モル）を徐々に付加した。９−ペンチルカルバゾール（５２ｇ，０．２２モル）を付加して結果的な混合物を１．５時間攪拌しつつスチームバスを用いて加熱した。全体混合物を冷却してこれを水２００ｍｌに付加し，粗生成物をポンプを用いてろ過し，これを水２００ｍｌにより洗浄した。粗生成物を再結晶化させて９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒドを得た。
【０２５３】
９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．６５ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びＮ−（５−ベンゾトリアゾリル）−Ｎ−フェニルヒドラジン（２．２５ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合し，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去し，粗生成物状態の化学式３３の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２５４】
化学式３４の化合物
化学式３４の化合物は１−ブロモペンタン０．１モルの代わりに１−ブロモデカン０．１モル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を使用したことを除いては，化学式３３の化合物の場合と同じ方法によって製造した。
【０２５５】
化学式３５の化合物
９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに−［９−（３−メチルブチル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン（Ｉｎｔｅｒｂｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）を使用したことを除いては，化学式３２の化合物の場合と同じ製造方法によって製造した。
【０２５６】
Ｇ．カルバゾールカルボキサアルデヒドテトラゾリールヒドラゾン系化合物関連合成
１−フェニル−１−（１−ベンジル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ヒドラジン
１−フェニル−１−（１−ベンジル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ヒドラジンは，引用文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（１９８３），３９（１５），２５９９−６０８，Ａｔｈｅｒｔｏｎ  ｅｔ  ａｌ．）に記載された方法によって製造される。
【０２５７】
化学式３６の化合物
９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．２３ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及び１−フェニル−１−（１−ベンジル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ヒドラジン（２．６６ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合し，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物状態の化学式３６の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２５８】
化学式３７の化合物
化学式３７の化合物は下記過程によって製造される。カルバゾール（１６．７ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），１−ブロモペンタン（１５．１ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びベンジルトリエチルアンモニウムクロライド１．７ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解させた後，ここに水酸化ナトリウム１７ｇを水１７ｍｌに溶解させて製造された水酸化ナトリウム水溶液を付加した。上記混合物を４時間激しく機械的に攪拌しつつ加熱して還流させた後に室温まで冷却し，これを十分な量の水に注いだ。沈殿された固体をろ過してテトラヒドロフラン層をＭｇＳＯ４を用いて乾燥した。集まった有機固体は再結晶化されて９−ペンチルカルバゾールを得ることができた。
【０２５９】
ジメチルホルムアミド１００ｍｌを攪拌し，これを氷バス下で冷却させた状態で，フォスフォラスオキシクロライド（３５ｍｌ，５８ｇ，０．３８モル）を徐々に付加した。９−ペンチルカルバゾール（５２ｇ，０．２２モル）を付加し，結果的な混合物を１．５時間攪拌しつつスチームバス下を用いて加熱した。全体混合物を冷却し，これを水２００ｍｌに付加して得られた粗生成物をポンプを用いてろ過し，これを水２００ｍｌにより洗浄した。粗生成物を再結晶化させて９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒドを得た。
【０２６０】
９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．６５ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及び１−フェニル−１−（１−ベンジル−１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ヒドラジン（２．６６ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合し，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物状態の化学式３７の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２６１】
化学式３８の化合物
化学式３８の化合物は１−ブロモペンタン０．１モルの代わりに１−ブロモデカン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．１モルを使用したことを除いては，化学式３７の化合物の場合と同じ方法によって製造した。
【０２６２】
化学式３９の化合物
化学式３９の化合物は９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに１−［９−（３−メチルブチル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン０．０１モル（Ｉｎｔｅｒｂｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）を使用したことを除いては，化学式３７の化合物と同じ方法によって製造した。
【０２６３】
Ｈ．カルバゾールカルボキサアルデヒドピラゾリルヒドラゾン系化合物関連合成
５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）−ピラゾール
５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）−ピラゾールは，引用文献（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．  Ｃ（１９７１），（１２），２３１４−１７Ｂｏｙｄ  ｅｔ  ｅｌ．）に記載された方法によって製造される。
【０２６４】
化学式４０の化合物
９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．２３ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及び５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）−ピラゾール（２．６４ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合し，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物状態の化学式４０の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２６５】
化学式４１の化合物
化学式４１の化合物は下記過程によって製造される。
カルバゾール（１６．７ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製），１−ブロモペンタン（１５．１ｇ，０．１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びベンジルトリエチルアンモニウムクロライド１．７ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶解させた後，ここに水酸化ナトリウム１７ｇを水１７ｍｌに溶解させて製造された水酸化ナトリウム水溶液を付加した。上記混合物を４時間激しく攪拌しつつ加熱して還流させた後に室温まで冷却し，これを十分な量の水に注いだ。沈殿された固体をろ過してテトラヒドロフラン層をＭｇＳＯ４を用いて乾燥した。集まった有機固体は再結晶化されて９−ペンチルカーボネートを得ることができた。
【０２６６】
ジメチルホルムアミド１００ｍｌを攪拌し，これを氷バス下で冷却させた状態で，フォスフォラスオキシクロライド（３５ｍｌ，５８ｇ，０．３８モル）を徐々に付加した。９−ペンチルカルバゾール（５２ｇ，０．２２モル）を付加し，結果的な混合物を１．５時間攪拌しつつスチームバスを用いて加熱した。混合物全体を冷却してこれを水２００ｍｌに付加して得られた粗生成物をポンプを用いてろ過し，これを水２００ｍｌにより洗浄した。粗生成物を再結晶化させて９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒドを得た。
【０２６７】
９−ペンチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．６５ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及び５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）−ピラゾール（２．６４ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合し，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物状態の化学式４１の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２６８】
化学式４２の化合物
化学式４２の化合物は１−ブロモペンタン０．１モルの代わりに１−ブロモデカン０．１モル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を使用したことを除いては，化学式４１の化合物の場合と同じ方法によって製造した。
【０２６９】
化学式４３の化合物
化学式４３の化合物は９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド０．０１モルの代わりに１−［９−（３−メチルブチル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−エタノン（Ｉｎｔｅｒｂｉｏｓｃｒｅｅｎ社製）０．０１モルを使用したことを除いては，化学式３７の化合物と同じ方法によって製造した。
【０２７０】
化学式４４の化合物
化学式４４の化合物は５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）−ピラゾール（２．６４ｇ，０．０１モル）の代わりに１−フェニルヒドラジノ−ピラゾール０．０１モルを使用したことを除いては，化学式４０の化合物の場合と同じ方法によって製造した。
【０２７１】
化学式４５の化合物
化学式４４の化合物は５−メチル−１−フェニル−３−（１−フェニルヒドラジノ）−ピラゾール（２．６４ｇ，０．０１モルの代わりに１−フェニルヒドラジノ−ピラゾール０．０１モルを使用したことを除いては，化学式４１の化合物の場合と同じ方法によって製造した。
【０２７２】
Ｉ．カルバゾールカルボキサアルデヒドスルホニルヒドラゾン系化合物関連合成
【０２７３】
化学式４６の化合物
９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．２３ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及び４−メチルスルホニルヒドラジン（フィッシャサイアンチフィックＵＳＡ社製）（１．８６ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合し，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物状態の化学式４６の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２７４】
化学式４７の化合物
９−エチル−３−カルバゾールカルボキサアルデヒド（２．２３ｇ，０．０１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及び４−（メチルスルホニル）−２−ニトロフェニルヒドラジン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）（２．３１ｇ，０．０１モル）をテトラヒドロフラン２０ｍｌと混合し，これを攪拌しつつ１６時間還流させた。溶媒を除去して粗生成物状態の化学式４７の化合物を分離し，これを再結晶化させて精製した。
【０２７５】
化学式４８の化合物
還流コンデンサ及び機械的攪拌器が取り付けられた５００ｍｌの３口丸底フラスコに上記（Ｂ）によって製造された９−ペンチル−３−カルボキサアルデヒド（７．６９ｇ，０．０３モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌを付加した。別途のビーカーに４−メチルスルホニルフェニルヒドラジンヒドロクロライド０．０３３モル（フィッシャサイアンチフィックＵＳＡ社製）７．３ｇと，ＴＨＦ  ７０ｍｌを付加した後，ここにＫ２ＣＯ３（５．５２ｇ）のＴＨＦ  ２５ｍｌを付加した。上記溶液をアルデヒド溶液に付加し，これを数滴の濃い硫酸の存在下で４時間還流させた。ＴＬＣ（薄膜クロマトグラフィ）を用いて初期物質がなくなり，生成物が形成されるということを確認した。溶液を室温まで冷却させた後に，これを濃縮させて黄色い固体を得，全再結晶化過程に使われる活性化したチャコールとＴＨＦを用いて３回結晶化させ，３回目の再結晶化過程では活性化したチャコールの他にシリカゲルも用いた。上記過程によって得られた生成物は１４ｇ（収率：５６％）であった。ＣＤＣｌ３における１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ，上記化合物の構造が確認できた。
【０２７６】
１Ｈ−ＮＭＲ：δ  ０．６７−１．０７（ｔ，３Ｈ）；１．１７−１．５３（ｍ，４Ｈ）；１．７１−２．０４（ｍ，２Ｈ）；２．８４−３．２２（ｓ，３Ｈ）；４．１２−４．４６（ｔ，２Ｈ）；７．０６−７．３４（ｍ，４Ｈ）；７．３４−７．５９（ｍ，２Ｈ）；７．６８−７．９９（ｍ，５Ｈ）；８．０５−８．２２（ｄｄ；１Ｈ）；８．２２−８．３７（ｓ，１Ｈ）。
【０２７７】
化学式４９の化合物
化学式４９の化合物は１−ブロモペンタン０．１モルの代わりに１−ブロモデカン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）０．１モルを使用したことを除いては，化学式４６の化合物の場合と同じ方法によって製造した。
【０２７８】
化学式５０の化合物
還流コンデンサ及び磁石攪拌器が取り付けられた１００ｍｌの３口丸底フラスコに上記（Ｂ）によって製造された９−ペンチル−３−カルボキサアルデヒド（０．０６１モル，Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）７．６９ｇ及びエタノール５０ｍｌを付加し，上記混合物が溶液となるまで加熱した。上記混合物に（Ａ）によって製造された１−アミノピロール５ｇを付加し，この溶液に氷酢酸幾滴を付加した状態で５時間還流させた。上記溶液をＲＴにより冷却させた後にこれらを濃縮させて生成物１０ｇ（収率：５０％）を得た。ＣＤＣｌ３における１Ｈ−ＮＭＲを測定したところ，上記化合物の構造が確認できた。
【０２７９】
１Ｈ−ＮＭＲ：δ  ０．７０−１．０１（ｔ，３Ｈ）；１．１１−１．４７（ｍ，４Ｈ）；１．６３−１．９５（ｍ，２Ｈ）；４．０２−４．３６（ｔ，２Ｈ）；６．１６−６．３９（ｍ，１Ｈ）；７．０４−７．３０（ｍ；４Ｈ）；７．３１−７．４２（ｍ，２Ｈ）；７．４２−７．５４（ｍ，１Ｈ）；７．７９−７．９３（ｄｄ，１Ｈ）；８．０２−８．１８（ｄｄ，１Ｈ）；８．３４−８．４５（ｓ，１Ｈ）；８．４５−８．５２（ｓ，１Ｈ）
【０２８０】
ＩＶ．イオン化ポテンシャルプロトコル
イオン化ポテンシャル（Ｉｐ）測定用試料は化学式１１，１２，４８及び５０の化合物をテトラヒドロフランに各々溶解することにより製造された。各溶液は，メチルセルロース系接着性サブ層が精度良くコーティングされたアルミニウムメッキ処理されたポリエステル基板上にハンドコーティングして電荷輸送物質（ＣＴＭ）層を形成する。上記サブ層はＣＴＭ層の接着力を改善し，ＣＴＭの結晶化を遅延させ，できる限りＣＴＭ層欠陥によりアルミニウム層からの電子光放出を抑える役割をする。６．４ｅＶ以下の量子エネルギーを有する光を照射しても，サブ層を通ってアルミニウム層からいかなる光放出も見られなかった。また，接着性サブ層は測定中に電荷蓄積が避けられるほどに十分な伝導性を有している。サブ層及びＣＴＭ層の厚さは例えば約０．４μｍである。Ｉｐ測定用試料を用意するに際し，ＣＴＭ層の形成時には結合剤が使われなかった。
【０２８１】
イオンポテンシャルは，引用文献（「大気圧光電子放出分析による有機顔料のイオン化ポテンシャル」，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｏ．４，ｐ．３６４．（１９８９），Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａ）に記載されたものと類似したエアー法における電子光放出方によって測定される。試料に重水素ランプ供給源を有する石英単色光器を用いて単色光を照射した。入射光ビームのパワーは２〜５×１０−８Ｗである。負電圧−３００Ｖが試料基板に印加された。４．５×１５ｍｍ２スリットを有しているカウンタ電極は試料の表面と８ｍｍだけ離れているところに配された。カウンタ電極はＢＫ２−１６タイプであり，開放入力体制により作動され，光電流を測定するための電位計の入力装置に接続されている。光照射に際し，１０−１５〜１０−１２のアンプ光電流が回路に流れ込んだ。光電流Ｉは入射光フォトンエネルギーｈνに対して極めて依存的である。Ｉ０．５＝ｆ（ｈν）依存度がプロットされた。一般的に，入射光量子エネルギーに対する光電流２乗根の依存度は，しきい値近くの線形関係によりよく説明される。（引用文献：「大気圧光電子放出の分析による有機顔料のイオン化ポテンシャル」，ｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｏ．４，ｐ．３６４．（１９８９），Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａ，「固体における光放出」Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，２６，１−１０３（１９７８），Ｍ．Ｃｏｒｄｏｎａ＆Ｌｅｙ）。かかる依存度が線形関係を表わす領域がｈν軸に外挿され，Ｉｐ値は区画点でフォトンエネルギーにより決まる。イオン化ポテンシャルの測定値は±０．０３ｅＶの誤差を有する。その結果を下記表１に示す。
【０２８２】
Ｖ．ホール移動度
電荷移動度測定用試料が化学式１１，１２，４８及び５０で表わされる化合物及び比較例Ａを各々独立的に結合剤と共にテトラヒドロフランに溶解させて１０％の固体溶液を製造した。上記結合剤としてはポリカーボネートＺ  ２００（三菱エンジニアリングプラスチックス社製）が使われた。試料及び結合剤の混合比は４：６又は５：５である。各溶液をアルミニウムメッキ処理されたポリエステル基板上にコーティングして電荷輸送物質（ＣＴＭ層）を形成する。ＣＴＭ層の厚さは５〜１０μｍの範囲である。
【０２８３】
ホールドリフト移動度（ｈｏｌｅ  ｄｒｉｆｔ  ｍｏｂｉｌｉｔｙ）は飛行時間法（ａ  ｔｉｍｅ  ｏｆ  ｆｌｉｇｈｔ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を用いて測定した（引用文献：「Ｔｈｅ  ｄｉｓｃｈａｒｇｅ  ｋｉｎｅｔｉｃｓ  ｏｆ  ｎｅｇａｔｉｖｅｌｙ  ｃｈａｒｇｅｄ  Ｓｅｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｌａｙｅｒｓ」，ｌｉｔｈｕａｎｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，６，ｐ．５６９−５７６（１９６６），Ｅ．Ｍｏｎｔｒｉｍａｓ，Ｖ．Ｇａｉｄｅｌｉｓ，ａｎｄ  Ａ  Ｐａｚｅｒａ）。ポジティブコロナ帯電はＣＴＭ層内部に電界を生じた。窒素レーザパルスを照射すれば，電荷キャリアが層の表面で生じる（パルスの印加時間は２ｎｓであり，波長は３３７ｎｍである）。パルスの印加により層の表面ポテンシャルは照射前の初期ポテンシャルに比べて１〜５％まで減った。広範な周波数帯域電位計に接続されたキャパシタンスプローブを用いて表面ポテンシャルの速度ｄＵ／ｄｔを測定する。通過時刻ｔｔは線形又は二重対数目盛で瞬間的なｄＵ／ｄｔの曲線における変化（ｋｉｎｋ）を測定して決まる。ドリフト移動度は式μ＝ｄ２／Ｕ０・ｔｔにより計算される。ここで，ｄは層の厚さであり，Ｕ０はパルス印加時の表面ポテンシャルである。
【０２８４】
電界強度Ｅ（６．４・１０５Ｖ／ｃｍ）における移動度値は下記表１に示されている。移動度の電界依存度は下記式１で表わされる関数によって近似的に求められる。
【０２８５】
【式１】
0003859145.tif 000121
（ここで，αは移動度電界依存度に関わる変数である。）変数αは下記表１に示されている。
【０２８６】
【表１】
0003859145.tif 000122
【０２８７】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態および実施例について説明したが，本発明はかかる例に限定されない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【０２８８】
【発明の効果】
以上説明したように，本発明によれば，機械的特性及び静電気的特性に優れた新規な有機感光体用電荷輸送化合物が得られる。かかる有機感光体は液体トナーと共に使われて高品質の画像を形成する。画像形成システムの高品質はサイクル反復後にも維持される。