(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式１で示されるポリエ−テルポリエステルブロック共重合体から成ることを特徴とする合成繊維用潤滑剤。
【式１】
0003746128.tif 000006
（式１において、
Ｘ：分子中に１〜６個の水酸基を有する脂肪族ヒドロキシ化合物から全ての水酸基を除いた残基
Ａ1：炭素数２〜４のアルキレン基
Ｙ1：炭素数７〜２３の２価の脂肪族炭化水素基
Ｒ1：Ｈ、炭素数２〜１８のアルカノイル基又は炭素数１６〜２２のアルケノイル基
ａ：２〜５０の整数
ｂ：１〜５の整数
ｃ：４〜１００の整数
ｐ、ｑ：ｐは１〜６の整数、ｑは０〜２の整数であって、１≦ｐ＋ｑ≦６を満足し且つｐ＞ｑを満足するもの
Ｚ：水酸基又は下記の式２で示される有機基）
【式２】
0003746128.tif 000007
（式２において、
Ａ2：炭素数２〜４のアルキレン基
Ｙ2：炭素数７〜２３の２価の脂肪族炭化水素基
Ｒ2：Ｈ、炭素数２〜１８のアルカノイル基又は炭素数１６〜２２のアルケノイル基
ｄ、ｅ、ｆ：ｄは０〜５０の整数、ｅは０〜５の整数、ｆは０〜１００の整数であって、ｄ、ｅ、ｆは同時に０にならないもの）
【請求項２】
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体が、式１中のＸが２〜４価の脂肪族アルコールから全ての水酸基を除いた残基であり且つｑ＝０である場合のものである請求項１記載の合成繊維用潤滑剤。
【請求項３】
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体が、式１中のＸがグリセリントリ（ヒドロキシステアレート）又はグリセリントリリシノレートから全ての水酸基を除いた残基であり且つｑ＝０である場合のものである請求項１記載の合成繊維用潤滑剤。
【請求項４】
ポリエーテルポリエステルブロック共重合体が、式１中のｂで括られた連結基が（ポリ）オキシオクタデカノイル基又は（ポリ）オキシオクタデセノイル基である場合のものである請求項１又は２記載の合成繊維用潤滑剤。
【請求項５】
ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体が式１中のａ／式１中のｃ＝１／４〜１／１である場合のものである請求項１、２又は３記載の合成繊維用潤滑剤。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５記載のポリエーテルポリエステルブロック共重合体と、オレイン酸エステル及びオレイルアルコールエステルから選ばれる一つ又は二つ以上の脂肪酸エステルとから成り、且つ該脂肪酸エステル／該ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体＝５０／５０〜９５／５（重量比）の割合から成ることを特徴とする合成繊維用潤滑剤。
【請求項７】
請求項１、２、３、４、５又は６記載の合成繊維用潤滑剤を４０〜８０℃に加温し、ニート状態で紡糸以降延伸迄の間の合成繊維に対し０．１〜３重量％となるよう付着させることを特徴とする合成繊維の潤滑方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は合成繊維用潤滑剤及び合成繊維の潤滑方法に関する。ポリアミド繊維やポリエステル繊維等の合成繊維はその製糸工程で該合成繊維に毛羽や糸切れが発生しないようにすることが重要である。なかでもタイヤコ−ド、シ−トベルト、エアバッグ等の産業資材用の合成繊維は、その製糸工程において該合成繊維が高温且つ高接圧の過酷な条件下で製糸され、該合成繊維に毛羽や糸切れが発生し易いため、かかる毛羽や糸切れが発生しないようにすることが特に重要である。このため合成繊維に付着させる合成繊維用潤滑剤（以下、単に潤滑剤という）には、それが高温且つ高接圧下で製糸される場合であっても、該合成繊維に毛羽や糸切れが発生するのを充分に抑制できる高度の潤滑性を与えるものであることが要求される。本発明はかかる要求に応える潤滑剤及び合成繊維の潤滑方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、それが高温且つ高接圧下で製糸される場合であっても合成繊維に潤滑性を与える潤滑剤として、１）多価ヒドロキシ化合物と二塩基酸とから得られるポリエステルの末端を脂肪族アルコール若しくはそのアルキレンオキサイド付加物或は脂肪族カルボン酸で封鎖したポリエステルを用いる例（特開平３−８７１、特開平５−３３９８７５）、２）平均分子量１０００以上のポリオキシアルキレングリコ−ルを用いる例（特開平６−１５８５３８）、３）平均分子量１０００〜２００００のアルキルアミン又はジアルキルアミンのアルキレンオキサイド重合体を用いる例（特開平６−２２８８８５）、４）ジンクジ（ジｎ−ブチルホスホロジチオエ−ト）等のホスホロジチオエ−ト金属塩類を用いる例（特開平３−１４６７１）、５）γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト基含有シラン化合物を用いる例（特開平３−２４１０７３）等が提案されている。ところが、これら従来の潤滑剤ではいずれも、合成繊維に高度の潤滑性を付与することができず、なかでも高温且つ高接圧下で製糸される産業資材用の合成繊維に対しては潤滑性の付与度合いが不充分であって、そのため製糸工程で該合成繊維に毛羽や糸切れが発生するのを充分に防止できない。一方、ポリオレフィン系繊維用耐久親水処理剤として、脂肪族ヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイドとε−カプロラクトンとをそれぞれ開環重合し、分子中にポリオキシアルキレン単位からなるポリエーテルブロックとポリオキシカプロイル単位からなるポリエステルブロックとを形成させたブロック共重合体（特開平８−２２６０８２）が知られているが、該ブロック共重合体を潤滑剤として用いても、前記した場合と同様、合成繊維に高度の潤滑性を付与することができず、そのため製糸工程で該合成繊維に毛羽や糸切れが発生するのを充分に防止できない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、従来の潤滑剤では、合成繊維に高度の潤滑性を付与することができず、なかでも高温且つ高接圧下で製糸される産業資材用の合成繊維に対しては潤滑性の付与度合いが不充分であって、そのため製糸工程で該合成繊維に毛羽や糸切れが発生するのを充分に防止できない点である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定のポリエ−テルポリエステルブロック共重合体が潤滑剤として正しく好適であることを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、下記の式１で示されるポリエ−テルポリエステルブロック共重合体から成ることを特徴とする潤滑剤に係る。
【０００６】
【式１】
0003746128.tif 000002
【０００７】
（式１において、
Ｘ：分子中に１〜６個の水酸基を有する脂肪族ヒドロキシ化合物から全ての水酸基を除いた残基
Ａ1：炭素数２〜４のアルキレン基
Ｙ1：炭素数７〜２３の２価の脂肪族炭化水素基
Ｒ1：Ｈ、炭素数２〜１８のアルカノイル基又は炭素数１６〜２２のアルケノイル基
ａ：２〜５０の整数
ｂ：１〜５の整数
ｃ：４〜１００の整数
ｐ、ｑ：ｐは１〜６の整数、ｑは０〜２の整数であって、１≦ｐ＋ｑ≦６を満足し且つｐ＞ｑを満足するもの
Ｚ：水酸基又は下記の式２で示される有機基）
【０００８】
【式２】
0003746128.tif 000003
【０００９】
（式２において、
Ａ2：炭素数２〜４のアルキレン基
Ｙ2：炭素数７〜２３の２価の脂肪族炭化水素基
Ｒ2：Ｈ、炭素数２〜１８のアルカノイル基又は炭素数１６〜２２のアルケノイル基
ｄ、ｅ、ｆ：ｄは０〜５０の整数、ｅは０〜５の整数、ｆは０〜１００の整数であって、ｄ、ｅ、ｆは同時に０にならないもの）
【００１０】
式１で示されるポリエーテルポリエステルブロック共重合体は、１〜６価の脂肪族ヒドロキシ化合物を出発物質とし、該ヒドロキシ化合物に含まれる水酸基に対して、少なくとも１個のポリエーテルポリエステルブロックから成る重合体ブロックを結合させた構造を有する。そして該重合体ブロックには、式１においてａで括られたポリオキシカプロイルから成るポリエステルブロック、ｃで括られたポリオキシアルキレンから成るポリエ−テルブロック及び該ポリエステルブロックと該ポリエ−テルブロックとを連結するためのｂで括られた（ポリ）オキシアルカノイルから成る連結基グループが必須の結合単位として含有される。
【００１１】
かかるポリエーテルポリエステルブロック共重合体は、１）１〜６価の脂肪族ヒドロキシ化合物の水酸基に対するアルキレンオキサイドの開環重合によるポリエ−テルブロックの形成反応、２）生成した該ポリエ−テルブロックの末端水酸基とモノヒドロキシモノカルボン酸との反応による連結基グループの形成反応、及び３）生成した該連結基グループの末端水酸基に対するε−カプロラクトンの開環重合によるポリエステルブロックの形成反応とから得られる。
【００１２】
上記の脂肪族ヒドロキシ化合物としては、１）メタノ−ル、ブタノ−ル、ラウリルアルコ−ル、ステアリルアルコ−ル等の脂肪族１価アルコ−ル、２）エチレングリコ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、ペンタエリスリト−ル、ソルビト−ル等の２〜６価の脂肪族多価アルコ−ル、３）グリセリントリリシノレート（ヒマシ油）、グリセリントリヒドロキシステアレート（硬化ヒマシ油）等のヒドロキシカルボン酸エステル等が挙げられるが、なかでも２〜４価の脂肪族多価アルコ−ルや前記したグリセリンのヒドロキシカルボン酸エステルが好ましく、脂肪族３価アルコ−ルが更に好ましい。
【００１３】
ポリオキシアルキレンから成るポリエーテルブロックを形成するオキシアルキレン単位としては、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシブチレン単位及びそれらの混合したオキシアルキレン単位が包含されるが、オキシアルキレン単位としてオキシエチレン単位が５０モル％以上の割合で含まれるのが好ましく、オキシアルキレン単位が全てオキシエチレン単位から成るものが更に好ましい。
【００１４】
かかるポリエーテルブロックを形成するオキシアルキレン単位の繰り返し数としては、４〜１００とするが、８〜５０とするのが好ましい。
【００１５】
ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体において、前記した（ポリ）オキシアルカノイル基から成る連結基グループは、上述したポリエーテルブロックに結合した末端水素基に対してモノヒドロキシ脂肪族モノカルボン酸を用いてエステル化反応させることによって形成される。かかるモノヒドロキシ脂肪族モノカルボン酸としては、８〜２４の炭素数を有するものを用いるが、そのなかでもリシノ−ル酸（ヒマシ油脂肪酸）、１２−ヒドロキシステアリン酸（硬化ヒマシ油脂肪酸）が有利に適用できる。かかるモノヒドロキシ脂肪族モノカルボン酸を反応させて得られる連結基グループにおいて、オキシアルカノイル単位の繰り返し数としては５以下とする。
【００１６】
ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体に含まれるポリエステルブロックは、前記した反応で生成した（ポリ）オキシアルカノイルに結合した末端水素基に対してε−カプロラクトンを開環付加重合させることによって形成される。このようにポリエステルブロックとしてはオキシカプロイル単位から形成されたものとなるが、オキシカプロイル単位の繰り返し数としては、２〜５０とするが、４〜２５とするのが好ましい。
【００１７】
本発明で用いるポリエーテルポリエステルブロック共重合体は前記したようにポリエーテルブロック、ポリエーテルブロックとポリエステルブロックとを連結する連結基グループ、及びポリエステルブロックを必須の結合単位とする重合体ブロックを分子中に少なくとも１個有するものである。
【００１８】
また本発明で用いるポリエーテルポリエステルブロック共重合体は前記したポリエステルブロックの末端水素基をアシル化剤によってアシル変性したものを包含する。かかるアシル化剤によって形成されるアシル基としては、１）アセチル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基等の炭素数２〜１８のアルカノイル基、２）ヘキサデセノイル基、エイコセノイル基、オクタデセノイル基等の炭素数１６〜２２のアルケノイル基が挙げられる。
【００１９】
本発明で用いるポリエ−テルポリエステルブロック共重合体は、式１中のｐで括られた重合体ブロックを分子中に少なくとも１個有するものであるが、かかる重合体ブロックの他に式１中のＺで示される有機基を含有することができる。かかるＺとしては、水酸基又は式２で示される有機基が挙げられる。かかる有機基としては前述した重合体ブロック中に含まれる、１）ポリエ−テルブロックから成るもの、２）ポリエステルブロックから成るもの、３）連結基グループから成るもの、及び４）上記１）〜３）において二つの組み合わせから成るものが包含される。
【００２０】
本発明によれば、ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体において、脂肪族ヒドロキシ化合物の水酸基数（ｐ＋ｑ）とｐで括られた重合体ブロックの数（ｐ）との間には、１≦ｐ＋ｑ≦６を満足し且つｐ＞ｑの条件を満足することが必要である。かかる条件を満足するには、脂肪族ヒドロキシ化合物の水酸基数ｐ＋ｑ＝１のときは重合体ブロックの数ｐ＝１、ｐ＋ｑ＝２のときはｐ＝２、ｐ＋ｑ＝３のときはｐ＝２又は３、ｐ＋ｑ＝４のときはｐ＝３又は４、ｐ＋ｑ＝５のときはｐ＝３、４又は５、ｐ＋ｑ＝６のときはｐ＝４、５又は６となる場合が挙げられる。本発明においては、ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体として、ｐで括られた重合体ブロックの割合が可及的に高いものが本発明の目的に沿うものであり、かかる見地から重合体ブロックの数ｐと脂肪族ヒドロキシ化合物の水酸基数ｐ＋ｑとが一致するもの、即ち、ｑ＝０となるものが特に好ましい。
【００２１】
また本発明によれば、ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体としては、重合体ブロック中、ポリエステルブロックを構成するオキシカプロイル単位の繰り返し数ａとポリエ−テルブロックを構成するオキシアルキレン単位の繰り返し数ｃとが、ａ／ｃ＝１／４〜１／１の割合となるものが好ましい。
【００２２】
更に後記するように、高温且つ高接圧下においても合成繊維により優れた潤滑性を付与する上で、潤滑剤として用いるポリエ−テルポリエステルブロック共重合体として、平均分子量が１０００〜２００００のものが好ましく、２０００〜１００００のものが特に好ましい。
【００２３】
本発明は以上説明したようなポリエ−テルポリエステルブロック共重合体の合成方法を制限するものではなく、これには公知の合成方法が適用できる。例えば、ポリエ−テルブロックの形成には、脂肪族ヒドロキシ化合物に塩基性触媒存在下でアルキレンオキサイドを逐次開環重合させる方法が挙げられる。また連結基グループの形成には、前記した方法で形成したポリエ−テルブロックの末端水酸基に対して酸性触媒存在下でオキシカルボン酸を反応させてエステル化又はポリエステル化する方法が挙げられる。更にポリエステルブロックの形成には、前記した方法で形成した連結基グループの末端水酸基に対して公知のアニオン重合触媒、カチオン重合触媒、配位アニオン重合触媒等の存在下でε−カプロラクトンを開環付加重合させる方法が挙げられる。
【００２４】
そしてポリエ−テルポリエステルブロック共重合体において、ポリエステルブロックの末端水酸基をアシル化するには、例えば、塩基の存在下にアシルハライドを反応させるという公知の方法が適用できる。
【００２５】
本発明の潤滑剤は式１で示されるポリエ−テルポリエステルブロック共重合体から成るものであるが、更に脂肪酸エステルを含有することができる。
【００２６】
本発明において、ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体と併用する脂肪酸エステルとしては、その種類を特に制限するものではないが、脂肪酸としてオレイン酸を用いたオレイン酸エステルやアルコ−ルとしてオレイルアルコールを用いたオレイルアルコールエステルを用いるのが好ましく、オレイン酸エステルとしては、イソペンタコシルオレエート、１，６−ヘキサンジオールジオレートが特に好ましく、またオレイルアルコールエステルとしては、ジオレイルアジペートが特に好ましい。
【００２７】
本発明はポリエ−テルポリエステルブロック共重合体と脂肪酸エステルとを併用する場合に双方の割合を特に制限するものではないが、脂肪酸エステル／ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体＝５０／５０〜９５／５（重量比）とするのが好ましい。
【００２８】
本発明の潤滑剤を合成繊維に付着させる場合、本発明の潤滑剤を４０〜８０℃に加温して均一な液状としたものをニート状態で合成繊維に対し０．１〜３．０重量％となるよう付着させる。本発明の潤滑剤を合成繊維に付着させるには、ローラー給油法、ガイド給油法、スプレー給油法等公知の給油方法が適用できる。
【００２９】
本発明の潤滑剤及び潤滑方法を適用する合成繊維としては、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維等が挙げられるが、ポリアミド繊維又はポリエステル繊維に適用するのが好ましく、紡糸以降延伸迄の間の合成繊維に適用するのが特に好ましい。
【００３０】
【発明の実施の形態】
本発明に係る潤滑剤の実施形態としては、次の１）〜６）が好適例として挙げられる。
１）式１において、出発物質である脂肪族ヒドロキシ化合物をグリセリンとし、３０個のオキシエチレン単位から成るポリエーテルブロック、１個のオキシリシノレイル単位から成る連結基グループ及び５個のオキシカプロイル単位から成るポリエステルブロックで形成した重合体ブロックを分子中に３個有する分子量３９００のポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）。
【００３１】
２）式１において、出発物質である脂肪族ヒドロキシ化合物をグリセリンとし、２５個のオキシエチレン単位と５個のオキシプロピレン単位とから成るポリエーテルブロック、２個のオキシステアロイル単位から成る連結基グループ及び１０個のオキシカプロイル単位から成るポリエステルブロックで形成した重合体ブロックを分子中に３個有する分子量９２００のポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−２）。
【００３２】
３）式１において、出発物質である脂肪族ヒドロキシ化合物をエチレングリコールとし、３０個のオキシエチレン単位から成るポリエーテルブロック、１個のオキシステアロイル単位から成る連結基グループ及び１０個のオキシカプロイル単位から成るポリエステルブロックで形成した重合体ブロックを分子中に２個有する分子量５３００のポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−３）。
【００３３】
４）式１において、出発物質である脂肪族ヒドロキシ化合物をグリセリントリ１２−ヒドロキシステアレートとし、１５個のオキシエチレン単位から成るポリエーテルブロック、２個のオキシステアロイル単位から成る連結基グループ及び１０個のオキシカプロイル単位から成るポリエステルブロックで形成した重合体ブロックを分子中に３個有する分子量８０００のポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−４）。
【００３４】
５）前記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）において、重合体ブロック中のポリエステルブロックの末端水酸基をステアロイル基でアシル変性した分子量４７００のポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−５）。
【００３５】
６）出発物質である脂肪族ヒドロキシ化合物をグリセリンとし、前記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）の場合と同じ重合体ブロック２個と、３０個のオキシエチレン単位から成るポリエーテルブロック及び５個のオキシカプロイル単位から成るポリエステルブロックで形成した有機基１個とを有する分子量３６００のポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−６）。
【００３６】
また本発明に係る合成繊維の潤滑方法の実施形態としては、次の７）が好適例として挙げられる。
７）前記１）〜６）のいずれかの潤滑剤を６０℃に加温して均一な液状とし、ニート状態で紡糸直後のポリエステル糸に１．０重量％となるようガイド給油法で付着させる方法。
【００３７】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的に示すため実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例等において、部は重量部を、また％は重量％を意味する。
【００３８】
【実施例】
試験区分１（ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体の合成）
・ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）の合成
グリセリン９２ｇ（１モル）及び水酸化カリウム２ｇをオ−トクレ−ブに仕込み、窒素ガスでパ−ジ後、１２０〜１４０℃に温度を保ちながらエチレンオキサイド１３２０ｇ（３０モル）を圧入した。１時間の熟成反応後、触媒を除去して反応物を得た。ここで得られた反応物は、グリセリンの水酸基１個当たりのオキシエチレン単位の繰り返し数平均１０モル（ＮＭＲ分析法、以下同じ）、水酸基価１２０、平均分子量１４００（ＧＰＣ法、ポリスチレン換算、以下同じ）のポリエ−テル化合物であった。このポリエ−テル化合物２８０ｇ（０．２モル）、リシノール酸１７９ｇ（０．６モル）及びパラトルエンスルホン酸１水和物３ｇをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で撹拌しながら１２０〜１３０℃に加温した。同温度で生成する水を減圧下に除去しながら２時間反応を続けて生成物を得た。ここで得られた生成物は、ポリエ−テル化合物の末端水酸基にリシノール酸が１個導入された、水酸基価７６、平均分子量２２００のポリエ−テルエステル化合物であった。このポリエ−テルエステル化合物２２０ｇ（０．１モル）及びテトラブトキシチタネ−ト１ｇをフラスコに仕込み、窒素ガス気流下で攪拌しながら１５０℃に加温した。１４０〜１５０℃に温度を保ち、ε−カプロラクトン１７１ｇ（１．５モル）を２０分かけて滴下した。滴下終了後、１５０℃で３時間反応を続けて合成を終了し、合成物を得た。ここで得られた合成物は平均１０個のオキシアルキレン単位、１個のオキシリシノレイル単位及び平均５個のオキシカプロイル単位から成る重合体ブロックを３個有する、平均分子量３９００のポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）であった。
【００３９】
・ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−２）〜（Ｐ−４）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−３）の合成
ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）の合成と同様にして、ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−２）〜（Ｐ−４）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−３）を得た。
【００４０】
・ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−５）の合成
上記で得られたポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）３９０部（０．１モル）とトリエチルアミン３５部（０．３５モル）とをトルエン１リットルに加え、加温して溶解させた。これにステアロイルクロライド１００部（０．３３モル）を徐々に加えて反応させ、反応系を５０〜６０℃に２時間保持して反応を終了した。反応終了後、析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別し、得られた濾液からトルエンを減圧下に留去してポリエステルブロックの末端水酸基がアシル化された平均分子量４７００のポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−５）を得た。
【００４１】
・ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−６）の合成
ポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）の合成において、中間段階で得られたポリエーテル化合物２８０部（０．２モル）に対し、リシノール酸１１９部（０．４モル）を反応させた以外、同様の操作を行いポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−６）を得た。ここで得られたポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−６）はポリエ−テルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）と同じポリエ−テルブロック、連結基グループ及びポリエステルブロックから成る重合体ブロック２個と、ポリエ−テルブロック及びポリエステルブロックから成る有機基１個を有していた。
【００４２】
・アシル化ポリエ−テル（Ｒ−４）の合成
グリセリンの水酸基１個当たり平均１０個のオキシエチレン単位が結合したポリエーテル４２０部（０．３モル）に対し、前記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−５）の場合と同様にしてステアロイルクロライド２９９部（０．９９モル）を反応させ、アシル化ポリエ−テル（Ｒ−４）を得た。
【００４３】
・アシル化ポリエステル（Ｒ−５）の合成
グリセリンの水酸基１個当たり平均１０個のオキシカプロイル単位が結合したポリエステルトリオール３５０部（０．１モル）に対し、前記のポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−５）の場合と同様にしてステアロイルクロライド１００部（０．３３モル）を反応させ、アシル化ポリエステル（Ｒ−５）を得た。
以上の内容を表１にまとめて示した。
【００４４】
【表１】
0003746128.tif 000004
【００４５】
表１において、
ａ／ｃ：繰り返し数ａと繰り返し数ｃの比率
ＰＥ−１：オキシエチレン単位のみから成るポリオキシアルキレン
ＰＥ−２：オキシエチレン単位／オキシプロピレン単位＝２５／５（モル比）
から成るポリオキシアルキレン
Ａ−１：オキシリシノイル単位
Ａ−２：オキシステアロイル単位
ＡＣ：ステアロイル基
ＧＴＳ：グリセリントリ１２−ヒドロキシステアレート
Ｚ−１：３０個のオキシエチレン単位から成るポリエーテルブロック及び５個のオキシカプロイル単位から成るポリエステルブロックで形成した有機基
【００４６】
試験区分２（潤滑剤の調製）
・潤滑剤（Ｔ−１）〜（Ｔ−６）及び（ｔ−１）〜（ｔ−５）の調製
試験区分１で得たポリエーテルポリエステルブロック共重合体、アシル化ポリエーテル又はアシル化ポリエステル等をそのまま潤滑剤として用いた。
【００４７】
・潤滑剤（Ｔ−７）〜（Ｔ−９）の調製
試験区分１で得たポリエーテルポリエステルブロック共重合体（Ｐ−１）１０部とイソペンタコシルオレエート（Ｅ−１）９０部とを７０〜８０℃で均一になるまで混合して潤滑剤（Ｔ−７）を調製した。同様に潤滑剤（Ｔ−８）及び（Ｔ−９）を調製した。
以上の内容を表２にまとめて示した。
【００４８】
試験区分３（合成繊維への潤滑剤の付着及び評価）
・合成繊維への潤滑剤の付着
固有粘度１．１０、カルボキシル末端濃度１５当量／１０6ｇのポリエチレンテレフタレ−トのチップをエクストル−ダ−型紡糸機により孔数５００個の口金を用いて溶融紡糸した。紡糸口金から紡出した紡出糸に表２に示した潤滑剤を６０℃に加温し、計量ポンプを用いたガイド給油法で付着させた後、潤滑剤の付着した紡出糸をガイドで集束させて表面速度３５００ｍ／分の引取りロ−ルで引き取った後、引き続き第１延伸ロ−ル、第２延伸ロ−ル、第３延伸ロ−ル、弛緩ロ−ルを介して全延伸倍率１．７倍となるように延伸させた。弛緩ロ−ルを通過した延伸糸の繊度は１５００デニ−ルであり、これを１０ｋｇ捲チ−ズとして捲き取り、処理済み合成繊維を得た。
【００４９】
・潤滑剤の付着量の測定
ＪＩＳ−Ｌ１０７３（合成繊維フィラメント糸試験方法）に準拠し、抽出溶剤としてノルマルヘキサン／エタノ−ル（５０／５０容量比）混合溶剤を用いて、前記の処理済み合成繊維の潤滑剤付着量を測定した。結果を表２にまとめて示した。
【００５０】
・断糸回数の評価
前記の処理済み合成繊維１トン当たりの断糸回数を測定し、測定値を下記の基準で評価した。結果を表２にまとめて示した。
◎    ：断糸回数が０．５回未満
○〜◎：断糸回数が０．５回以上〜１．０回未満
○    ：断糸回数が１．０回以上〜１．５回未満
△    ：断糸回数が１．５回以上〜２．０回未満
×    ：断糸回数が２．０回以上
【００５１】
・毛羽数の評価
前記の処理済み合成繊維の１０kg捲チ−ズ１００チ−ズについて表面毛羽数を測定し、測定値を下記の基準で評価した。結果を表２にまとめて示した。
◎    ：５０個未満
○〜◎：５０個以上〜２００個未満
○    ：２００個以上〜５００個未満
△    ：５００個以上〜１０００個未満
×    ：１０００個以上
【００５２】
【表２】
0003746128.tif 000005
【００５３】
表２において、
Ｅ−１：イソペンタコシルオレ−ト
Ｅ−２：１，６ヘキサンジオ−ルジオレ−ト
Ｅ−３：ジオレイルアジペ−ト
Ｒ−６：水添ひまし油ＰＯＥ（２５モル）付加体／アジピン酸／ドトリアコンタン酸＝２／１／２（モル比）の重合反応により得られる平均分子量６０００のポリエステル３３部と水添ひまし油ＰＯＥ（２５モル）付加物６７部との混合物Ｒ−７：水添ひまし油ＰＯＥ（２５モル）付加体／無水マレイン酸／ステアリン酸＝２／１／２（モル比）の重合反応により得られる平均分子量６０００の重合体２３部と水添ひまし油ＰＯＥ（２５モル）付加物７７部との混合物
Ｒ−８：ＰＯ／ＥＯ＝２５／７５（モル比）、平均分子量８０００のポリエーテル共重合体２３部と水添ひまし油ＰＯＥ（２５モル）付加物７７部との混合物Ｒ−９：ＰＯ／ＥＯ＝５０／５０（モル比）、平均分子量５０００のラウリルアミンＰＯＰ／ＰＯＥ付加物３３部と水添ひまし油ＰＯＥ（２５モル）付加物６７部との混合物
【００５４】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、高温且つ高接圧下で製糸される場合であっても合成繊維に優れた潤滑性を与え、製糸工程で毛羽や糸切れの発生の少ない優れた合成繊維を得ることができるという効果がある。