(57)【要約】ＢａｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎからなる誘電体において、ＢａやＬａやＴｉに他の元素を一部置換して複合本を形成し、多様で良質なマイクロ波誘電体複合組成物を開発する。その第１発明であるマイクロ波誘電体複合組成物は、（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＡはＢａ以外のアルカリ土類金属元素、０．５＜ｎ＜５、０＜ｘ＜０．５）で表されるセラミック組成物から構成される。この第１発明はＢａの一部をＢａ以外のアルカリ土類金属元素に置換したホモロガス複合組成物およびホモロガス類似複合組成物で構成されている。同様に、Ｌａの一部をＬａ以外の希土類元素又は３価の陽イオンで置換し、またＴｉの一部をＴｉ以外の元素で置換することもできる。構成元素を一部置換することにより、マイクロ波誘電体特性を可変調整でき、誘電体共振器材料に多様性を導入できる。
2003016237.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＡはＢａ以外のアルカリ土類金属元素、０．５＜ｎ＜５、０＜ｘ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物。
【請求項２】
Ｂａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＲはＬａ以外の希土類元素又は３価の陽イオン、０．５＜ｎ＜５、０＜ｙ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物。
【請求項３】
ＢａｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＭはＴｉ以外の添加元素、０．５＜ｎ＜５、０＜ｚ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物。
【請求項４】
（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＡはＢａ以外のアルカリ土類金属元素、ＲはＬａ以外の希土類元素又は３価の陽イオン、０．５＜ｎ＜５、０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物。
【請求項５】
（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＡはＢａ以外のアルカリ土類金属元素、ＭはＴｉ以外の添加元素、０．５＜ｎ＜５、０＜ｘ＜０．５、０＜ｚ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物。
【請求項６】
Ｂａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＲはＬａ以外の希土類元素又は３価の陽イオン、ＭはＴｉ以外の添加元素、０．５＜ｎ＜５、０＜ｙ＜０．５、０＜ｚ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物。
【請求項７】
（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＡはＢａ以外のアルカリ土類金属元素、ＲはＬａ以外の希土類元素又は３価の陽イオン、ＭはＴｉ以外の添加元素、０．５＜ｎ＜５、０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．５、０＜ｚ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物。
【発明の詳細な説明】
（技術分野）
本発明は携帯電話等の移動体通信において誘電体共振器・誘電体基板・誘電体アンテナ等に利用されるマイクロ波誘電体組成物に関し、更に詳細には、優れた品質係数・誘電率・温度係数を有した新規なマイクロ波誘電体組成物に関する。
（従来技術）
最近の通信情報量の増加は高周波化を促進し、３ＧＨｚ〜３０ＧＨｚのマイクロ波による通信が目覚ましい勢いで展開されている。その代表は携帯電話であり、回路部品の小型化と高品質化を通して、携帯電話の小型化・軽量化・高機能化が追求され、その普及は急速である。
発信器とフィルターは通信機器の重要な部品で、マイクロ波信号を送信及び受信する回路素子である。この回路素子にセラミックスの誘電体が利用され、マイクロ波に共振して送受信を行うため、マイクロ波誘電体共振器と称される。このマイクロ波誘電体共振器の高品質化と低価格化によって、今日の携帯電話の普及が見られるようになった。
このマイクロ波誘電体共振器には、次の３種の性質が要求される。
（１）比誘電率（εｒ）が大きいこと：真空中のマイクロ波の波長をλ０とすると、この誘電体中の波長λはλ＝λ０／√εｒとなる。共振器の寸法を√εｒ分の１にすることができるため、大きなεｒの誘電体を用いれば共振器の小型化が可能になる。
（２）品質係数（Ｑ・ｆ）が大きいこと：誘電体中をマイクロ波が通過するときにエネルギー損失があり、この誘電損失をｔａｎδで表す。いわゆるＱ値はＱ＝１／ｔａｎδで与えられるから、誘電損失が小さいものはＱ値が大きくなる。このＱ値は共振周波数ｆに依存し、Ｑ・ｆ＝一定の関係が成立している。このＱ・ｆを品質係数と呼び、Ｑ・ｆ値が大きいほど高品質であるので誘電体損失の評価に用いられる。
（３）共振周波数の温度係数（τｆ）がゼロに近いこと：共振周波数が温度によって変化しないためには、回路系の共振周波数の温度係数（τｆ）をゼロにするか、又はゼロに近づけることが望ましい。
これらの条件を満足する材料開発が進められているが、実際には３条件を全て具有する材料開発はなかなか困難である。そのため、従来、携帯電話・ＰＨＳ等の１ＧＨｚ帯では高誘電率の材料が用いられ、衛星放送用ダウンコンバーター等の１０ＧＨｚ帯では高いＱ値を有する複合ペロブスカイト材料等が用いられてきた。つまり、周波数領域に合わせて、材料を使い分けているのが現状である
本発明者等は良質のマイクロ波誘電体組成物を開発するため鋭意研究した結果、ＢａＯ・Ｒ２Ｏ３・４ＴｉＯ２の組成を中心とするタングステンブロンズ型組成物を想到するに到った。このマイクロ波誘電体組成物はＢａ６−３ＸＲ８＋２ＸＴｉ１８Ｏ５４（Ｒは希土類元素、０．５≦Ｘ≦０．７）で表され、既に特願平１０−２７４００５号として公開している。
このタングステンブロンズ型組成物は、製造が比較的容易であり、短期間に大量生産を要求される携帯電話分野に適したマイクロ波材料である。しかし、比誘電率εｒ、品質係数Ｑ・ｆ及び共振周波数の温度係数τｆの３条件から判断する限り、更に良質のマイクロ波誘電体材料の実現に向けて開発が要求される段階にあると云える。
このような中で、本発明者等は、タングステンブロンズ型組成物の組成の近傍に、優れたマイクロ波誘電体特性を有する一連の組成物を発見するに到った。この組成物の組成式はＢａｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ｎ＝１，２，４）で表されることが分かった。
更に研究を続ける中で、この組成物は、Ｃ．Ｖｉｎｅｉｓ，Ｐ．Ｋ．Ｄａｖｉｅｓ，Ｔ．Ｎｅｇａｓ及びＳ．Ｂｅｌｌの４名により、「ヘキサゴナルペロブスカイトのマイクロ波誘電体特性（Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ  Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｈｅｘａｇｏｎａｌ  Ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅｓ）」（Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，Ｖｏｌ．３１（１９９６）ｐｐ．４３１−４３７）として既に発表されていることを知るに到った。
この論文の中で、Ｃ．Ｖｉｎｅｉｓ等は、ＢａＬａ４Ｔｉ４Ｏ１５及びＢａ２Ｌａ４Ｔｉ５Ｏ１８の組成式で表される組成物の誘電体特性を開示している。これら２種の組成物は、本発明者等が独立して系統的に発見した一連のセラミック組成物、ＢａｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎのｎ＝１、２に相当することが分かる。ｎを１、２又は４とした場合におけるこの一般式で与えられる組成物をホモロガス組成物と称する。
このホモロガスシリーズの組成物は、Ｃ．Ｖｉｎｅｉｓ等も発表しているように、比誘電率εｒ、品質係数Ｑ・ｆ及び共振周波数の温度係数τｆの３条件をそれなりに満足したマイクロ波誘電体材料で、携帯電話などのマイクロ波製品に応用できる性能を有している。
このように優れた特性を有するホモロガス組成物をＢａｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ｎ＝１、２ａｎｄ４）のようなＢａ−Ｌａ−Ｔｉ系に限定せず、更に改良を加えて高品質化を図ることが要望されている。
しかし、現在のところ、この組成物は、組成式がＢａｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎの場合に限定され、しかもｎ＝１、２、４の整数により限定された純粋状態のセラミック組成物である。この種のホモロガス組成物だけでは材料選択の幅が狭く、品質改良や製品の多様化にも限界がある。
また、上記のように、成分組成、成分比及び純度に関する厳密な製造条件は、マイクロ波誘電体の製造単価の低減を困難にし、逆にマイクロ波誘電体共振器の価格上昇を誘引する原因となる。従って、携帯電話の更なる普及と高機能化を促進するためには、マイクロ波誘電体の製造原価の低減を実現する研究が是非とも必要になる。
従って、本発明の第１目的は、ＢａｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎのホモロガス構造を保持しながら、ＢａやＬａやＴｉに他の元素を添加した複合体を形成して、多様で良質なマイクロ波誘電体複合組成物を開発することである。また、本発明の第２の目的は、指数ｎを１、２、４の近傍にまで拡大して高品質でコストダウンを図ることのできるマイクロ波誘電体複合組成物を実現することである。
（発明の開示）
本発明は上記目的を達成するためになされたものであり、その第１の発明は、（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＡはＢａ以外のアルカリ土類金属元素、０．５＜ｎ＜５、０＜ｘ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物である。
第２の発明は、Ｂａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＲはＬａ以外の希土類元素又はＡｌ、０．５＜ｎ＜５、０＜ｙ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物である。
第３の発明は、ＢａｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＭはＴｉ以外の添加元素、０．５＜ｎ＜５、０＜ｚ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物である。
第４の発明は、（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＡはＢａ以外のアルカリ土類金属元素、ＲはＬａ以外の希土類元素又はＡｌ、０．５＜ｎ＜５、０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物である。
第５の発明は、（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＡはＢａ以外のアルカリ土類金属元素、ＭはＴｉ以外の添加元素、０．５＜ｎ＜５、０＜ｘ＜０．５、０＜ｚ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物である。
第６の発明は、Ｂａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＲはＬａ以外の希土類元素又はＡｌ、ＭはＴｉ以外の添加元素、０．５＜ｎ＜５、０＜ｙ＜０．５、０＜ｚ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物である。
第７の発明は、（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ＡはＢａ以外のアルカリ土類金属元素、ＲはＬａ以外の希土類元素又はＡｌ、ＭはＴｉ以外の添加元素、０．５＜ｎ＜５、０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．５、０＜ｚ＜０．５）で表されるセラミック組成物からなることを特徴とするマイクロ波誘電体複合組成物である。
本発明を説明するために、まず公知のホモロガス組成物について説明する。ＢａｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ（ｎ＝１、２、４）で表される組成物は、ホモロガス組成物と呼ばれている。本発明者等は、ＢａＯ・Ｌａ２Ｏ３・ＴｉＯ２の三成分系組成物を研究する中で、擬似タングステンブロンズ型組成物の近傍にこのホモロガス組成物を発見し、そのマイクロ波誘電体特性が優れていることを発見したのである。
図１はＢａＯ・Ｌａ２Ｏ３・ＴｉＯ２を示した三成分図である。前記ホモロガス組成物は、ＢａＴｉＯ３とＬａ４Ｔｉ３Ｏ１２を結ぶライン上に位置しており、Ｌａ４Ｔｉ３Ｏ１２が５０ｍｏｌ％の所にＢａＬａ４Ｔｉ４Ｏ１５（ｎ＝１）が存在し、Ｌａ４Ｔｉ３Ｏ１２が３３ｍｏｌ％の所にＢａ２Ｌａ４Ｔｉ５Ｏ１８（ｎ＝２）が存在し、Ｌａ４Ｔｉ３Ｏ１２が２０ｍｏｌ％の所にＢａ４Ｌａ４Ｔｉ７Ｏ２４（ｎ＝４）が存在している。
図２はｎ＝１とｎ＝２のホモロガス組成物の結晶構造を示している。これらの結晶構造は、Ｔｉ４＋を含む酸素６配位八面体とＬａ３＋とＢａ２＋とが特定位置に配列している構造である。この構造は、層状ペロブスカイト構造と考えることもできる。
ホモロガスとは部分構造のことで、大きなｎの部分構造の中に、小さなｎの部分構造が含まれていることを意味する。図２から分かるように、ｎ＝２のＢａ２Ｌａ４Ｔｉ５Ｏ１８の結晶構造の中にはｎ＝１のＢａＬａ４Ｔｉ４Ｏ１５の結晶構造が含まれている。図には示していないが、ｎ＝４の結晶構造の中には、ｎ＝１及びｎ＝２の結晶構造が包含されていることが分かっている。
このように、ｎが増加するに伴いホモロガス構造（部分構造）は系統的に高次化する性質を有する。このように、ホモロガス組成物は同じ元素構成であって、高次の結晶構造が低次構造を内蔵しながら系統的に変化する組成物である。そして、このＢａ−Ｌａ系のホモロガス構造に、優秀なマイクロ波誘電体特性が内包されていることが、本発明者等や前述したＣ．Ｖｉｎｅｉｓ等によって発見されたのである。
本発明者等は更に研究を継続し、このＢａ−Ｌａ系のホモロガス構造が優秀なマイクロ波誘電体特性を発現するなら、Ｂａの一部を他のアルカリ土類金属元素で置換したホモロガス構造も同様に優秀なマイクロ波誘電体特性を発現するに違いないと考えるに到った。
同様に、Ｌａの一部を他の希土類元素で置換したホモロガス構造、Ｔｉの一部を他の元素で置換したホモロガス構造でも同様に優秀なマイクロ波誘電体特性を発現するに違いないと考えるに到った。即ち、本発明のうち第１の部分は、セラミック組成物がホモロガス構造を有する場合には、マイクロ波誘電体特性が優れているという思想に基づいて為されている。
ホモロガス構造を不変にした組成物としては、他の４ケースも含まれる。つまり、構成元素の一部置換を前提として、ＢａとＬａの両者を一部置換する場合、ＢａとＴｉの両者を一部置換する場合、ＬａとＴｉの両者を一部置換する場合、最後にＢａとＬａとＴｉの三者を一部置換する場合である。
つまり、ＢａとＬａとＴｉの一部置換において、いづれか一者だけを一部置換する場合、二者を一部置換する場合、三者全部を一部置換する７ケースの場合は、ｎ＝１、２、４が保証されている限り、組成物としてのホモロガス構造は維持されている。つまり、ホモロガス構造を不変に保持しながら、公知のＢａ−Ｌａ−Ｔｉ系組成物を変形させることによって本発明の第１の目的が達成された。
次に、本発明者等は、ｎ＝１、２、４に限定されたホモロガス構造だけでなく、この整数から多少外れた位置にあるホモロガス類似構造も、優秀なマイクロ波誘電体特性を発現するのではないかと着想した。このホモロガス類似構造とは、ｎ＝１とｎ＝２のホモロガス構造の共存組成物のように、複数のホモロガス組成物の混合系や、ｎ＝１やｎ＝２等のホモロガス組成物を主成分とする組成物などを意味している。この中でも、複数のホモロガス組成物の混合系が良好である。特に、ｎ＝１、２、４の周辺の組成比ｎでマイクロ波誘電体特性が良好になるのではないかと考えた。従って、組成比ｎを整数から実数にまで拡張することにする。
ｎ＝１、２、４の近傍の組成比として、０．５＜ｎ＜５の範囲の組成比を検討した。その結果、この範囲内にあるマイクロ波誘電体複合組成物であれば、携帯電話などに応用できるマイクロ波送受信器として利用可能であることが確認された。従って、前述したマイクロ波誘電体複合組成物において、組成比ｎを０．５＜ｎ＜５で表される実数範囲にまで拡張することによって、本発明の第２の目的が達成された。以下では、本発明を組成式により説明する。
本発明では、Ｂａの一部を他のアルカリ土類金属元素Ａに置換してＢａ１−ｘＡｘとする。また、Ｌａの一部を他の希土類元素又はＡｌに置換してＬａ１−ｙＲｙとし、Ｔｉの一部を他の元素Ｍに置換してＴｉ１−ｚＭｚとする。従って、本発明では従来の一元素系が二元素系に拡張される。この意味で、従来はマイクロ波誘電体組成物と称しているものを、本発明ではマイクロ波誘電体複合組成物と称することにする。
更に、本発明者等はＬａの一部を他の希土類元素に置換する場合だけでなく、Ｌａの一部を＋３価の陽イオン、その中でもＡｌと置換する場合にも優秀なマイクロ波誘電体特性を発揮することを着想するに到った。Ａｌは希土類元素と同じ＋３価であり、希土類元素との置換性に優れていると考えたからである。
しかし、Ａｌは＋３価の元素であり、他の＋３価の陽イオンと置換することによってもマイクロ波誘電体特性が改善されることが期待される。その中でも、Ａｌと一部置換した場合には、他の＋３価元素と置換する場合と比べて共振周波数の温度係数が極めて良好に改善されることを発見した。即ち、Ａｌは温度係数をゼロに近づける作用をする。Ａｌ置換において特に温度特性が改善される理由は明確ではないが、この発見は本発明のマイクロ波誘電体組成物の発明に重要な貢献をなしている。
以上を簡単にまとめると、本発明により得られるホモロガス構造を有するマイクロ波誘電体複合組成物の組成式として、以下の７式が提案される。これらの組成式から、本発明の複合組成物が基本となるＢａ−Ｌａ−Ｔｉ系組成物を変形して得られることが理解される。
（１）（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ
（２）Ｂａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ
（３）ＢａｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ
（４）（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ
（５）（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ
（６）Ｂａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ
（７）（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ
前述したアルカリ土類金属元素Ａとしては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａが含まれる。また、希土類元素Ｒとしては、Ｓｃ、Ｙ、ランタノイドであり、ランタノイドには、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕが含まれる。更に、チタンと一部置換される元素としては、＋４価の元素、例えばＺｒ、Ｓｉ、Ｓｎ等があるが、勿論これらの元素に限られるものではない。
前述した一部置換量ｘ、ｙ及びｚは、０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．５、０＜ｚ＜０．５の範囲内に限られる。即ち、主元素であるＢａ−Ｌａ−Ｔｉに副元素を置換により添加するから、置換の上限は０．５に限定される。これらの範囲内において、マイクロ波誘電体特性を良質化する組成比ｘ、ｙ、ｚが選択される。
本発明では、組成比ｎは０．５＜ｎ＜５の範囲にあり、ｎ＝１、２、４のホモロガス構造とそれ以外の範囲のホモロガス類似構造を包含している。ホモロガス構造とは、ｎ＝１、２又は４に限定された単一種のホモロガス構造である。０．５＜ｎ＜５（ｎ＝１、２、４を除く）のホモロガス類似構造とは、例えばｎ＝１の構造とｎ＝２の構造の共存組成物のように、複数のホモロガス組成物の混合系や、ｎ＝１、２又は４のホモロガス組成物を主成分とした組成物などを意味している。
本発明のマイクロ波誘電体組成物の形状又は寸法は、特に制限されず、最終製品の形状等に応じて適宜設定すればよい。例えば、フィルム状、シート状、棒状、ペレット状、その他任意の形状で用いることができる。その使用方法は、公知のマイクロ波誘電体における使用方法と同様にすればよい。
主原料はＢａＣＯ３（又はＢａＯ）、Ｌａ２Ｏ３及びＴｉＯ２である。これに置換用の副原料としてＡＣＯ３（又はＡＯ）、Ｒ２Ｏ３、（Ａｌ２Ｏ３を含む）、ＭＯ２を所要量添加する。所要量とは、必要とする組成比ｎ及び組成比ｘ、ｙ、ｚを与える量を意味する。ここで、Ａはアルカリ土類金属元素、Ｒは希土類元素又はＡｌ、Ｍは他の添加元素を表す。
ＡＣＯ３はＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、ＢａＣＯ３を代表する。この中で、例えばＢａＣＯ３は仮焼する段階でＣＯ２が脱気されてＢａＯになる。他のＡＣＯ３も同様の性質を有するから、最初から原料としてＡＯを使用してもよい。
また、Ｒ２Ｏ３は希土類酸化物で、Ｌａ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｓｍ２Ｏ３、Ｅｕ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３等を代表する。Ｒ２Ｏ３は炭酸化しやすく、その中でもＬａ２Ｏ３は特に炭酸化しやすいため、事前にカンタル炉で１０００℃、１０時間仮焼して脱水しておく。
これらの原料粉末を混合成形し、その成形体を焼成することによって目的組成物を製造できる。上記原料粉末材料の調製も、セラミックス分野で通常採用されている公知の粉末調製法（固相法、液相法、気相法、噴霧熱分解法など）をいずれも適用することができる。
固相法では、まず出発材料として上述した主原料及び副原料からなる各組成物を前記所定の組成比となるように秤量・採取し、クラッシャーミル、アトライター、ボールミル、振動ミル、サンドグラインドミル等の公知の粉砕機を用いて乾式又は湿式で混合・粉砕する。この場合、更に必要に応じて有機バインダー、焼結助剤を添加することもできる。
次いで、粉砕混合物をその焼成温度よりも低い温度で仮焼して、目的とする相を有する仮焼体を作製し、これを必要に応じてさらに粉砕することによって粉末原料を調製することができる。この場合、出発物質は前述した酸化物である。しかし、水酸化物、炭酸塩等のように仮焼により最終的に酸化物となるものであればいずれも使用できる。特に、粒径制御が容易であって混合性に優れている組成物がより好ましい。
液相法では、共沈法、水熱合成法等の公知の方法を用いて、溶液原料から所望の組成物を沈殿析出させたり、あるいは溶媒を蒸発させて蒸発固化物を得ることにより粉末原料を得ることができる。溶液原料としては、例えば水を溶媒とし、これにアルカリ土類金属元素、希土類元素、アルミニウム元素、チタン元素、その他元素の塩化物、硝酸塩、有機酸塩等の組成物を溶解させたもの、あるいは水以外の溶媒（メタノール、エタノール等の有機溶媒）を用い、上記組成物のアルコキシド等の溶液を用いることもできる。
液相法により合成される粉末原料は、容易に原料組成の均一化を図ることができる点で優れている．また、液相法では、アルカリ土類金属元素、希土類元素、アルミニウム元素、チタン元素、その他元素を所定量含む溶液原料を適当な基材上に塗布し、この塗膜を直接焼成して焼結体とすることにより、薄膜状のマイクロ波誘電体複合組成物を基材と一体化した状態で製造することもできる．
気相法では、例えばＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、液状原料を用いる気相分解法等が適用できる。気相法は、特に薄膜状のマイクロ波誘電体複合組成物を基材上に直接形成する場合、あるいは結晶性の高い粉末原料を調製する場合等に有利である。
これら粉末原料の平均粒径は、粉末原料の組成、最終製品の形態等に応じて適宜変更できるが、通常は０．０５〜１０μｍ程度、好ましくは０．１〜８μｍ、より好ましくは０．２〜６μｍとすればよい。
次に、粉末原料を混合して成形を行う。この場合の成形方法は、特に制限されず、例えば金型を用いる加圧成形法、冷間等方圧成形法（ＣＩＰ成型（Ｃｏｌｄ  Ｉｓｏｓｔａｔｉｃ  Ｐｒｅｓｓｉｎｇ））、押出し成形法、ドクターブレードテープ成形法、鋳込み成形法等のセラミックス・粉末冶金分野で汎用されている成形方法を用いることができる。成形条件も、公知の各成形方法における成形条件内で調節すればよく、特に粉末の均一充填性が高くなるように適宜設定することが好ましい。
続いて、得られた成形体の焼結を行う。焼結方法も、特に制限されず、公知の常庄焼結、加圧焼結等の公知の焼結方法を採用することができる。焼結温度は、用いる粉末原料の種類、組成等に応じて適宜変更すればよく、通常は１０００〜１７００℃程度の範囲とすればよい。
焼結温度が低すぎると目的の緻密性を達成できず、また焼結体が具備すべき所定の特性が得られなくなることがある。また、焼結温度が高すぎると組成変化又は粒成長による微細構造の変化が生じるので、焼結体の物性制御が困難となるばかりでなく、エネルギー消費が増加したり、生産効率が低下する場合がある。
焼成雰囲気は、特に制限されず、例えば還元処理の必要性に応じて選択することができる。例えば、焼成と同時に還元処理が必要な場合には、還元雰囲気とすればよい。また、還元処理を必要としない場合には、例えば大気中で常圧焼結すればよい。酸素雰囲気下における焼成は、焼結体の組成、微細構造等の制御が特に必要な場合において、酸素分圧を制御するのに有効である。本発明では、酸化雰囲気であれば酸素分圧は特に制限されない。
なお、本発明では、いずれの方法で合成された粉末原料においても、焼結に先立ち必要に応じて成形体を仮焼してもよい。仮焼温度は、その成形体における焼結温度よりも低い温度で適宜定めればよい。仮焼雰囲気も、上記焼結の場合と同様に適宜設定することができる．
作成されたマイクロ波誘電体複合組成物の結晶構造は粉末Ｘ線回折法により解析された。焼成された試料を乳鉢により粒径が約２０μｍ以下になるまで粉砕し、その粉末試料をガラスホルダーに充填して測定した。測定は理学電器製Ｇｅｉｇｅｒｆｌｅｘ  ＲＡＤ−Ｂ  Ｓｙｓｔｅｍを使用した。測定した結果はＩＣＤＤカードを利用して相の同定が行われた
次に、ＷＰＰＤ法により試料の格子定数の精密化が行われた。この場合にはＰｈｉｌｉｐｓ社製のＸ’ｐｅｒｔ  Ｓｙｓｔｅｍで測定したデータを用いた。ＷＰＰＤとは、Ｗｈｏｌｅ−Ｐｏｗｄｅｒ−Ｐａｔｔｅｒｎ  Ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄの略で、実験粉末回折データと理論粉末回折図形の全体を同時にパターンフィッティングして、回折角、積分強度、及び半値幅の情報を一度に導出するものである。このようにして、作成された試料の結晶構造が解析された。
また、作成されたマイクロ波誘電体複合組成物の比誘電率εｒ、品質係数Ｑ・ｆ及び温度係数τｆはＨａｋｋｉ＆Ｃｏｌｅｍａｎ法（両端短絡型誘電体共振器法、平成４年３月社団法人日本ファインセラミックス協会発行「セラミックス系新素材の性能評価の標準化に関する調査研究報告書」参照）により測定した。尚、測定周波数は４〜５ＧＨｚで行った。温度係数τｆは２０〜８０℃の温度範囲で共振周波数の変化から求めた。
（発明を実施するための最良の形態）
以下に、本発明に係るマイクロ波誘電体複合組成物の具体的実施例を表を参照しながら詳細に説明する。
＜実施例１：（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ＞
実施例１は組成式（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎで表されるマイクロ波誘電体複合組成物である。アルカリ土類金属元素Ａとして、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒが選択され、ｎ＝１のホモロガス複合組成物の試料が作成された。ホモロガス複合組成物の中では、ｎ＝１がｎ＝２及びｎ＝４よりはマイクロ波誘電体特性が良好であると考えられるからである。また、Ａ＝Ｓｒ及びｎ＝２．２におけるホモロガス類似複合組成物の試料が作成された。
主原料としてＢａＣＯ３、Ｌａ２Ｏ３、ＴｉＯ２の３成分、副原料としてＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＳｒＣＯ３のどれか１成分が選択されて秤量された。Ｌａ２Ｏ３は水酸化しやすいので、カンタル炉で１０００℃、１０時間の仮焼を施す。秤量した４種類の原料をアルミナ乳鉢の中でエタノールを加えて２時間湿式混合する。この混合した原料を１０００℃で２時間仮焼して組成物を形成する。
この仮焼した試料にバインダーとして１〜３ｗｔ％のＰＶＡ（ポリビニルアルコール）水溶液を１〜２ｍＬ添加し、アルミナ乳鉢内で混合する。これを３００μｍのふるいに通して造粒した。造粒し終わった試料を１２ｍｍφの金型に２．３５ｇ詰めて、１０ＭＰａの圧力で一軸加圧を１分間行って円柱状のペレットを作成した。このペレットを真空パックして１００ＭＰａの静水圧でＣＩＰ（低温静水圧加圧、Ｃｏｌｄ  Ｉｓｏｓｔａｔｉｃ  Ｐｒｅｓｓｉｇ）を行った。このＣＩＰにより試料の成型が行なわれた。
ＣＩＰ後の試料を大気雰囲気下のカンタル炉で３００℃、２時間の脱脂を行った。その後、各試料を１６００℃で２時間、本焼成した。このペレットはＨａｋｋｉ  ａｎｄ  Ｃｏｌｅｍａｎ法からの制約で、直径ｄと高さｈの比がｄ：ｈ＝２：１になるように成型される。
マイクロ波誘電測定時において、マイクロ波損失を局限させるために、ペレットの表面が鏡面研磨された。ペレットにエレクトロンワックスを塗着して装置に接着し、８００番のＳｉＣ研磨剤を使用して研磨した。仕上げは２０００番のエメリーペーパーで行った。
研磨後の試料はアセトンで超音波洗浄された。最後に、接着用のエレクトロンワックスや脂分を除去するために、大気圧雰囲気下でカンタル炉により１０００℃、２時間の熱処理が行われた。マイクロ波誘電特性の測定時には綿棒を用いて脂分や汚れが付着するのを防止した。
このようにして成形された試料の組成式は、ｎ＝１に関して（Ｂａ１−ｘＭｇｘ）Ｌａ４Ｔｉ４Ｏ１５、（Ｂａ１−ｘＣａｘ）Ｌａ４Ｔｉ４Ｏ１５、（Ｂａ１−ｘＳｒｘ）Ｌａ４Ｔｉ４Ｏ１５の３種類、及びｎ＝２．２に関して（Ｂａ１−ｘＳｒｘ）ｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋ｎの１種類である。
これら試料のマイクロ波誘電体特性を調べた。即ち、比誘電率εｒ、品質係数Ｑ・ｆ及び温度係数τｆが前記３種類の試料に対し測定された。測定方法は前述したＨａｋｋｉ  ａｎｄ  Ｃｏｌｅｍａｎ法である。置換組成比ｘの値は適宜調整された。データは表１−１、表１−２及び表１−３に纏められている。
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１２００℃で仮焼した後、粉砕工程を追加したデータは表１−４に示される。
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ｎ＝２．２のホモロガス類似複合組成物のデータは表１−５に示される。
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表１−１〜表１−５から判断する限り、Ｂａの一部を他のアルカリ土類金属元素で置換したホモロガス複合組成物及びホモロガス類似複合組成物は、Ｂａのホモロガス組成物と同様に優秀なマイクロ波誘電体特性を有していることが分かった。このようなマイクロ波誘電体特性を有しておれば、誘電体共振器として十分に活用することができる。
＜実施例２：Ｂａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ＞
実施例２は組成式Ｂａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎで表されるマイクロ波誘電体複合組成物である。ＲはＬａとは異なる希土類元素又はＡｌであり、この内ｎ＝１のホモロガス複合組成物の試料が作成された。また、Ｒ＝Ａｌ及びｎ＝２．２におけるホモロガス類似複合組成物の試料が作成された。
原料としてＢａＣＯ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｒ２Ｏ３及びＴｉＯ２を秤量する。その後、実施例１と同様に、成分調整→湿式混合→仮焼→造粒→成型→本焼成→研磨の工程をへて、目的とするＢａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎを得る。
このようにして、ＲとしてＡｌ、Ｙ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｇｄについてホモロガス複合組成物の試料、そしてＲ＝Ａｌ及びｎ＝２．２におけるホモロガス類似複合組成物の試料を作成した。これら６種の試料に対し、Ｈａｋｋｉ  ａｎｄ  Ｃｏｌｅｍａｎ法により比誘電率εｒ、品質係数Ｑ・ｆ及び温度係数τｆが測定された。データは表２−１〜表２−６に記されている。
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Ｘ＝０．０１と０．２０でτｆがゼロ近傍にまで小さくなることが分かる。
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ｎ＝２．２のホモロガス類似複合組成物のデータは表２−６に示される。
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表２−１〜表２−６から判断する限り、Ｌａの一部をＡｌや他の希土類元素で置換したホモロガス複合組成物及びホモロガス類似複合組成物は、Ｌａのホモロガス組成物と同様に優秀なマイクロ波誘電体特性を有していることが分かった。従って、このようなマイクロ波誘電体特性を有しておれば、誘電体共振器として十分に活用することができる。
＜実施例３：ＢａｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ＞
実施例３は組成式ＢａｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎで表されるマイクロ波誘電体複合組成物である。ＭはＴｉとは異なる添加元素であり、この内ｎ＝１のホモロガス複合組成物の試料が作成された。また、Ｍ＝Ｚｒ及びｎ＝２．２におけるホモロガス類似複合組成物の試料が作成された。
原料としてＢａＣＯ３、Ｌａ２Ｏ３、ＴｉＯ２及びＭＯ２を秤量する。元素Ｍの価数はＴｉと置換する意味から＋４価が好ましい。その後、実施例１と同様に、成分調整→湿式混合→仮焼→造粒→成型→本焼成→研磨の工程をへて、目的とするＢａｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎを得る。
このようにして、ＭとしてＺｒ、Ｓｉ、Ｓｎについてホモロガス複合組成物の試料、そしてＭ＝Ｚｒ及びｎ＝２．２におけるホモロガス類似複合組成物の試料を作成した。これら４種の試料に対し、Ｈａｋｋｉ  ａｎｄ  Ｃｏｌｅｍａｎ法により比誘電率εｒ、品質係数Ｑ・ｆ及び温度係数τｆが測定された。データは表３−１〜表３−４に記されている。
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ｎ＝２．２のホモロガス類似複合組成物のデータは表３−４に示される。
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表３−１〜表３−４から判断する限り、Ｔｉの一部を他の元素で置換したホモロガス複合組成物及びホモロガス類似複合組成物は、Ｔｉのホモロガス組成物と同様に優秀なマイクロ波誘電体特性を有していることが分かった。従って、このようなマイクロ波誘電体特性を有しておれば、誘電体共振器として十分に活用することができる。
＜実施例４：（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎ＞
Ｂａの一部をＢａ以外のアルカリ土類金属元素Ａで置換し、Ｌａの一部をＬａ以外の希土類元素又はＡｌで置換したホモロガス複合組成物及びホモロガス類似複合組成物について検討した。
実施例１及び実施例２から推定すると、ＢａとＬａの一部を同時に置換すると、ｘ及びｙの特定領域でマイクロ波誘電体特性が良くなると考えられる。２元系の組み合わせは複雑になるので、まずｎ＝２．０に関してＡ＝Ｃａ、Ｒ＝Ａｌ、ｘ＝０．０５及びｙ＝０．０１の試料を作成し、簡単にマイクロ波誘電体特性を測定した。その測定データは良好な結果を与えた。
そこで、置換元素を変更して詳細なマイクロ波誘電体特性を測定することにした。Ｂａの一部置換元素としてＳｒ、Ｌａの一部置換元素としてＡｌを選び、ｘ＝０．１及びｙ＝０．０１に設定した。これらの条件の下に、ｎ＝１．０とｎ＝２．２の試料を作成し、それらのマイクロ波誘電体特性は表４に示される。
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表４から分るように、これらの試料はマイクロ波共振器として活用できる性能を保持していることが確認された。従って、（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎのホモロガス複合組成物もマイクロ波誘電体複合組成物と、して利用できることが分かった。
＜実施例５：（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ＞
Ｂａの一部をＢａ以外のアルカリ土類金属元素Ａで置換し、Ｔｉの一部をＴｉ以外の添加元素Ｍで置換したホモロガス複合組成物及びホモロガス類似複合組成物について検討した。
実施例１及び実施例３から推定すると、ＢａとＴｉの一部を同時に置換すると、ｘ及びｚの特定領域でマイクロ波誘電体特性が良くなると考えられる。２元系の組み合わせは複雑になるので、まずｎ＝２．０に関してＡ＝Ｓｒ、Ｍ＝Ｓｉ、ｘ＝０．０５及びｚ＝０．０５の試料を作成し、簡単にマイクロ波誘電体特性を測定した。その測定データは良好な結果を与えた。
そこで、置換元素を変更して詳細なマイクロ波誘電体特性を測定することにした。Ｂａの一部置換元素としてＳｒ、Ｔｉの一部置換元素としてＺｒを選び、ｘ＝０．１及びｚ＝０．０５に設定した。これらの条件の下に、ｎ＝１．０とｎ＝２．２の試料を作成し、それらのマイクロ波誘電体特性は表５に示される。
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表５から分るように、これらの試料はマイクロ波共振器として活用できる性能を保持していることが確認された。また、ｎ＝２．２において品質係数が小さくなる傾向がみられるが、使用範囲を限定することによって活用することが可能である。従って、（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎのホモロガス複合組成物もマイクロ波誘電体複合組成物として利用できることが確認された。
＜実施例６：Ｂａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ＞
Ｌａの一部をＬａ以外の希土類元素又はＡｌで置換し、Ｔｉの一部をＴｉ以外の添加元素Ｍで置換したホモロガス複合組成物及びホモロガス類似複合組成物について検討した。
実施例２及び実施例３から推定すると、ＬａとＴｉの一部を同時に置換すると、ｙ及びｚの特定領域でマイクロ波誘電体特性が良くなると考えられる。２元系の組み合わせは複雑になるので、まずｎ＝２．０に関してＲ＝Ａｌ、Ｍ＝Ｓｉ、ｙ＝０．０１及びｚ＝０．０５の試料を作成し、簡単にマイクロ波誘電体特性を測定した。その測定データは良好な結果を与えた。
そこで、置換元素を変更して詳細なマイクロ波誘電体特性を測定することにした。Ｌａの一部置換元素としてＡｌ、Ｔｉの一部置換元素としてＺｒを選び、ｙ＝０．０１及びｚ＝０．０５に設定した。これらの条件の下に、ｎ＝１．０とｎ＝２．２の試料を作成し、それらのマイクロ波誘電体特性は表６に示される。
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表６から分るように、これらの試料はマイクロ波共振器として活用できる性能を保持していることが確認された。従って、Ｂａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎのホモロガス複合組成物もマイクロ波誘電体複合組成物として利用できることが確認された。
＜実施例７＞
＜（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎ＞
Ｂａの一部をＢａ以外のアルカリ土類金属元素Ａで置換し、Ｌａの一部をＬａ以外の希土類元素又はＡｌで置換し、Ｔｉの一部をＴｉ以外の添加元素Ｍで置換したホモロガス複合組成物及びホモロガス類似複合組成物について検討した。
実施例１〜３から推定すると、ＢａとＬａとＴｉの一部を同時に置換すると、ｘ、ｙ及びｚの特定領域でマイクロ波誘電体特性が良くなると考えられる。しかし、３元系は極めて複雑になるので、まずｎ＝２．０に関してＡ＝Ｃａ、Ｒ＝Ａｌ、Ｍ＝Ｓｉ、ｘ＝０．０５、ｙ＝０．０１及びｚ＝０．０５の試料を作成し、簡単にマイクロ波誘電体特性を測定した。その測定データはまずまずの結果を与えた。
そこで、置換元素を変更して詳細なマイクロ波誘電体特性を測定することにした。Ｂａの一部置換元素としてＳｒ、Ｌａの一部置換元素としてＡｌ、Ｔｉの一部置換元素としてＺｒを選び、ｘ＝０．１、ｙ＝０．０１及びｚ＝０．０５に設定した。これらの条件の下に、ｎ＝１．０とｎ＝２．２の試料を作成し、それらのマイクロ波誘電体特性は表７に示される。
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表７から分るように、これらの試料はマイクロ波共振器として活用できる性能を保持していることが確認された。従って、（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎのホモロガス複合組成物もマイクロ波誘電体複合組成物として利用できることが確認された。
本発明においては、特性を著しく劣化させない範囲で、種々の不可避不純物が存在することがある。また、誘電体特性に悪影響を及ぼさない範囲で、種々の酸化物を添加したり、組成ずれをしてもよい。更に、低温焼成によって同様の効果を奏する場合があるが、これらの場合も基本的に本発明の技術的範囲内に含まれるものである。
このように、本発明は上記実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲における種々の変形例、設計変更もその技術的範囲内に包含されることは云うまでもない。
（産業上の利用可能性）
第１の発明によれば、（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎで表されるマイクロ波誘電体複合組成物は、優れたマイクロ波誘電体特性を示し、携帯電話や移動体通信の誘電体共振器として大いに利用でき、共振器材料の豊富化と多様化に貢献することができる。特に、ｎ＝１、２、４のホモロガス構造だけでなく、０．５＜ｎ＜５（ｎ＝１、２、４を除く）の範囲におけるホモロガス類似構造においても優れた誘電体特性を発現することができる。
第２の発明によれば、Ｂａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎで表されるマイクロ波誘電体複合組成物は、優れたマイクロ波誘電体特性を示し、しかもＲの置換量を増減する事によりマイクロ波誘電体特性を可変調整でき、共振器材料の豊富化と多様化に貢献することができる。特に、ｎ＝１、２、４のホモロガス構造だけでなく、０．５＜ｎ＜５（ｎ＝１、２、４を除く）の範囲におけるホモロガス類似構造においても優れた誘電体特性を発現することができる。
第３の発明によれば、ＢａｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎで表されるマイクロ波誘電体複合組成物は、優れたマイクロ波誘電体特性を示し、しかもＭの置換量を増減する事によりマイクロ波誘電体特性を可変調整でき、共振器材料の豊富化と多様化に貢献することができる。特に、ｎ＝１、２、４のホモロガス構造だけでなく、０．５＜ｎ＜５（ｎ＝１、２、４を除く）の範囲におけるホモロガス類似構造においても優れた誘電体特性を発現することができる。
第４の発明によれば、（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４Ｔｉ３＋ｎＯ１２＋３ｎで表されるマイクロ波誘電体複合組成物は、優れたマイクロ波誘電体特性を示し、しかもＡとＲの置換量を２次元的に増減する事によりマイクロ波誘電体特性を可変調整できるため、共振器材料の豊富化と多様化に一層貢献することができる。特に、ｎ＝１、２、４のホモロガス構造だけでなく、０．５＜ｎ＜５（ｎ＝１、２、４を除く）の範囲におけるホモロガス類似構造においても優れた誘電体特性を発現することができる。
第５の発明によれば、（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎＬａ４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎで表されるマイクロ波誘電体複合組成物は、優れたマイクロ波誘電体特性を示し、しかもＡとＭの置換量を２次元的に増減してマイクロ波誘電体特性を可変調整できるから、共振器材料の豊富化と多様化に一層貢献することができる。特に、ｎ＝１、２、４のホモロガス構造だけでなく、０．５＜ｎ＜５（ｎ＝１、２、４を除く）の範囲におけるホモロガス類似構造においても優れた誘電体特性を発現することができる。
第６の発明によれば、Ｂａｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎで表されるマイクロ波誘電体複合組成物は、優れたマイクロ波誘電体特性を示し、しかもＲとＭの置換量を２次元的に増減してマイクロ波誘電体特性を可変調整できるから、共振器材料の豊富化と多様化に一層貢献することができる。特に、ｎ＝１、２、４のホモロガス構造だけでなく、０．５＜ｎ＜５（ｎ＝１、２、４を除く）の範囲におけるホモロガス類似構造においても優れた誘電体特性を発現することができる。
第７の発明によれば、（Ｂａ１−ｘＡｘ）ｎ（Ｌａ１−ｙＲｙ）４（Ｔｉ１−ｚＭｚ）３＋ｎＯ１２＋３ｎで表されるマイクロ波誘電体複合組成物は、優れたマイクロ波誘電体特性を示し、しかもＡとＲとＭの置換量を３次元的に増減してマイクロ波誘電体特性を可変調整できるから、共振器材料の豊富化と多様化に貢献できるだけでなく、携帯電話や移動体通信の一層の発展に貢献することができる。特に、ｎ＝１、２、４のホモロガス構造だけでなく、０．５＜ｎ＜５（ｎ＝１、２、４を除く）の範囲におけるホモロガス類似構造においても優れた誘電体特性を発現することができる。
【図面の簡単な説明】
図１は、ＢａＯ・Ｌａ２Ｏ３・ＴｉＯ２を示した三成分図である。
図２は、ｎ＝１とｎ＝２のホモロガス組成物の結晶構造図である。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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