(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとからなる共重合体Ａと、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとスチレンとからなる共重合体Ｂと、からなり、メルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）が１５以下であり、
上記共重合体Ａと上記共重合体Ｂとの合計１００重量部に対して５０重量部以下の可塑剤をさらに含み、
上記可塑剤がポリエステル系可塑剤であり、
上記ポリエステル系可塑剤が、一般式（１）
【化１】
0003859465.tif 000008
（式中、Ｒはｎ−オクチル基、イソノニル基、２−エチルヘキシル基を表し、ｎは２〜４の整数を表す）
で表されるアジピン酸系ポリエステルであることを特徴とするアクリル樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のアクリル樹脂組成物をカレンダー加工してなることを特徴とするフィルム。
【請求項３】
アクリル樹脂組成物を用いてなるフィルムの製造方法において、
上記アクリル樹脂組成物をカレンダー成形する工程を含み、かつ、
上記アクリル樹脂組成物が、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとからなる共重合体Ａと、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとスチレンとからなる共重合体Ｂと、からなり、メルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）が１５以下であり、
上記アクリル樹脂組成物が、上記共重合体Ａと上記共重合体Ｂとの合計１００重量部に対して５０重量部以下の可塑剤をさらに含み、
上記可塑剤が、ポリエステル系可塑剤であり、
上記ポリエステル系可塑剤が、一般式（１）
【化２】
0003859465.tif 000009
（式中、Ｒはｎ−オクチル基、イソノニル基、２−エチルヘキシル基を表し、ｎは２〜４の整数を表す）
で表されるアジピン酸系ポリエステルであることを特徴とするフィルムの製造方法。
【請求項４】
上記カレンダー成形する工程における、上記アクリル樹脂組成物の温度が、１５０℃〜２００℃の範囲内であることを特徴とする請求項３に記載のフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、従来にない柔軟な風合いをもち、焼却時におけるダイオキシン発生の問題もなく、環境ホルモンとして疑いのある物質を含まない、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ；poly(vinyl chloride)) 樹脂用のカレンダー加工設備をそのまま用いてカレンダー加工することができるアクリル樹脂組成物、および、折り曲げ時に白化せず、柔軟に曲面に追従し、耐候性、耐衝撃性、透明性、着色性、印刷性、接着性に優れており、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムと同様の用途および方法で使用することができる、アクリル樹脂組成物のフィルム、並びにその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境保護の観点から、ポリ塩化ビニル樹脂から非塩素化材料への代替が求められてきている。そして、この代替材料としては、特に経済性や安全性を考慮してポリエチレンやポリプロピレン、オレフィン熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ；thermoplastic elastmer olefin ）等のポリオレフィン樹脂が有力視されている。しかし、このポリオレフィン樹脂はフィルムの透明性、耐候性においてポリ塩化ビニル樹脂に及ばないため、ポリ塩化ビニル樹脂の代替材料としての性能は十分ではない。
【０００３】
そこで、上記ポリ塩化ビニル樹脂の代替材料に要求される透明性および耐候性に優れた材料として、アクリル樹脂があげられる。このアクリル樹脂は、機械的特性および化学的性質に優れており、その透明性、耐候性および硬度の高さから、照明カバー、屋外用の看板等の様々な分野において、古くから有機ガラスとして使用されている。また、アクリル樹脂は人体に悪影響を及ぼす物質を含まない安全性の高い材料であるため、医療器具としても広く使用されているものである。
【０００４】
上記したように、ポリ塩化ビニル樹脂は焼却時にダイオキシンが発生するおそれがあるという理由で忌避されつつあるため、アクリル樹脂は硬質ポリ塩化ビニル樹脂の代替材料として近年注目を集めている。
【０００５】
しかし、アクリル樹脂そのものは、非常に硬いため硬質ポリ塩化ビニル樹脂の代替材料としては適しているが、フィルム状に加工すると割れやすく伸びも少ないという問題点がある。このため、一部の製品として、厚物シート用のゴム成分を含むアクリル樹脂はあったが、厚みが０．２ｍｍ（２００μｍ）以下のフィルムに加工すると白化し、柔軟性に乏しいものとなるため、軟質ポリ塩化ビニル樹脂のような風合いをもつアクリル樹脂のフィルムは存在しない。
【０００６】
ここで、アクリル樹脂の一般的な成型方法としては射出成型、押し出し成型、加圧成型などがあり、また、シートの成型方法としては、Ｔダイを用いるキャスト成型や押し出し成型が従来より用いられている。この押し出し成型は、ひとつの製品を連続して生産する場合は品質が安定するため、コストパフオーマンスの点で優れており大量連続生産に適した成型方法である。
【０００７】
しかし、押し出し成型は安定して製品の取れる定常状態になるまでに長時間を要するため、定常状態になるまでの材料と時間のロスが非常に大きいという問題がある。したがって、例えば、頻繁に段替えを行う必要のある多品種を少量生産する製品の分野や、化粧材のように、色調の再現性の要求が厳しく、仕上がりを見ながら運転条件を調整するような製品の分野においては、非経済的で資源浪費性の高い製造方法となる。
【０００８】
一方、Ｔダイを用いる押し出し成型以外のシート成型方法として、樹脂を熱ロールにより圧延してシートを作るカレンダー加工がある。このカレンダー加工には、押し出しラミネート、押し出し延伸、インフレーション加工等の他の成型方法に比較して、段替えが容易であり材料ロスも少なく、また運転中の条件変更が比較的容易であるという利点がある。
【０００９】
すなわち、カレンダー加工は、多品種を少量生産する製品、カラーバリエーションが必要で色調再現性の要求が厳しい製品（成型品）を短時間で生産する必要がある場合に利用価値の高い製造方法である。このため、従来より、ポリ塩化ビニル樹脂を材料とする建材、マーキングフィルム等の分野においては、カレンダー加工による成型方法が用いられている。
【００１０】
このような背景から、ポリ塩化ビニル樹脂の代替材料が求められている近年の動向において、ひとつの主要な要求としてカレンダー加工が可能な、ポリ塩化ビニル樹脂の代替材料が求められている。さらに、既存設備の有効利用の観点から、現在用いられている塩化ビニル樹脂のカレンダー加工設備をそのまま用いることができるものが望まれている。
【００１１】
ここで、一般にポリ塩化ビニル樹脂は、高温においては熱分解による品質の低下が著しいため、カレンダー加工の温度は通常２００℃以下とされる。したがって、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備の能力は２００℃が上限である場合が多い。このため、ポリ塩化樹脂用のカレンダー加工設備をそのまま用いるためには、代替材料は２００℃以下においてカレンダー加工が可能なものである必要がある。
【００１２】
また、特に近年においては、ポリ塩化ビニル樹脂の代替材料により成型された、性能の高い、屋内外用の合板、鋼板、壁紙等の化粧材、ステッカー、マーキングフィルム、粘着テープ、看板装飾用印刷ベースフィルム、およびこれらのトップ保護フィルムが望まれている。このような用途に用いられるフィルムは、通常、その厚みが０．５ｍｍ以下である必要があり、更に適度な柔軟性、伸び、弾性、強度を有することも要求される。また、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムと同様に、フィルムの２次加工時における加工性、印刷性、および粘着・接着に対する適性が良好であることも必要である。
【００１３】
アクリル樹脂を含んでなるフィルムとしては、特開２０００−１５４２６３号公報に熱可塑性重合体およびゴム含有重合体からなるアクリル樹脂組成物をカレンダー加工によりフィルム化してなるラミネート用アクリル樹脂フィルムが開示されている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のアクリル樹脂をカレンダー加工により成型することによっては、厚みが厚く剛性の高いシートしか製造できないため、適度な柔軟性、伸び、弾性、強度を有し、加工性、印刷性、および粘着・接着に対する適性が良好な厚みが０．５ｍｍ以下のフィルムを成型することができないという問題点がある。
【００１５】
さらに、１５０〜２００℃の範囲内の温度では、一般に、溶融したアクリル樹脂の粘度（溶融粘度）が高すぎるため、カレンダーロールによって溶融したアクリル樹脂を十分に混練することができず、バンクの回転が悪くなることによりフィルムにフローマークが発生し、均質な薄いフィルムが得られないという問題点もある。
【００１６】
ここで、上記したように、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備は一般にその能力の上限が２００℃であり、この温度範囲内では溶融したアクリル樹脂の粘度、溶融時の張力、伸び（延伸性）がカレンダー加工に適したものとならない。このため、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備を用いてアクリル樹脂を加工することができないという問題点もある。
【００１７】
上記したように、カレンダー加工性には樹脂の粘度が大きく影響するが、上記公報にはアクリル樹脂組成物の粘度についての記載がなされていない。このため、このアクリル樹脂組成物をカレンダー加工して均質な薄いフィルムを成型することはできない。
【００１８】
以上のように、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工装置を用いてフィルムを形成することができるカレンダー加工性に優れるアクリル樹脂は存在しておらず、また、ポリ塩化ビニル樹脂のような柔軟な風合いをもち、平滑、均質で透明性が高く、かつ折り曲げ時に白化のおきないアクリル樹脂フィルムは存在していない。
【００１９】
本発明は、上記の問題点を解決するためになされたもので、その目的は、ポリ塩化ビニル樹脂の代替材料に要求される性能を満足する、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備を用いてカレンダー加工することができるアクリル樹脂組成物を提供すること、およびこのアクリル樹脂組成物よりなる、塩化ビニル樹脂のような柔軟な風合いをもち、平滑性、均質性、透明性、耐折り曲げ白化性に優れるフィルム、並びにその製造方法を提供することである。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
本発明のアクリル樹脂組成物は、上記の課題を解決するために、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとからなる共重合体Ａと、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとスチレンとからなる共重合体Ｂと、からなり、メルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）が１５以下であることを特徴としている。
【００２１】
上記の発明により、ポリ塩化ビニル樹脂の代替材料として使用可能なアクリル樹脂組成物を提供することができる。すなわち、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備を用いて、塩化ビニル樹脂のような柔軟な風合いをもち、透明性、耐折り曲げ白化性に優れるフィルムを成型することができるアクリル樹脂組成物を提供することが可能となる。
【００２２】
従来、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとの共重合体Ａのみを用いてフィルムを成型すると、その硬度が高すぎるためフィルムが伸びず、非常に割れやすいものとなり、また、カレンダー加工による成型では、溶融時における伸びが少ないために引き取り中に割れてしまうという問題があった。
【００２３】
これに対し、本発明のアクリル樹脂組成物は、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとからなる硬度の高い共重合体Ａに、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとスチレンとからなるアクリル樹脂のゴム成分である共重合体Ｂを配合してなる、メルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）が１５以下のものである。
【００２４】
すなわち、本発明のアクリル樹脂組成物は、硬度の高い共重合体Ａ（メタクリル酸メチル・アクリル酸アルキル共重合体）にアクリル樹脂のゴム成分である共重合体Ｂ（メタクリル酸メチル・アクリル酸アルキル・スチレン共重合体）をブレンド（配合）しているため、その柔軟性が向上する。これにより、溶融時のアクリル樹脂組成物の伸びが良くなるため、成型の際の加工性が向上し、この結果フィルムの外観が良くなる。また、アクリル樹脂組成物は柔軟性が良好であるため、該組成物により成型されたフィルムはフィルム折り曲げ時の白化が抑えられたものとなる。
【００２５】
また、カレンダー加工によりフィルムを成型するためには、アクリル樹脂組成物の粘度をカレンダー加工に適したものとする必要がある。そこで、本発明のアクリル樹脂組成物は、そのメルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）を１５以下としている。これにより、従来のポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備の能力の範囲内である１５０℃〜２００℃におけるアクリル樹脂組成物の粘度をカレンダー加工に適した粘度とすることができる。すなわち、上記アクリル樹脂組成物のメルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）を１５以下とすることにより、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備を用いてカレンダー加工を行う際に、上記アクリル樹脂組成物の粘度が低すぎて溶融フィルムがドローダウンし、カレンダーロールからフィルムを引き取ることが不可能となる事態を防止することができる。
【００２６】
これにより、従来のポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備をそのまま使用することができるアクリル樹脂組成物を提供することができる。したがって、ポリ塩化ビニルの代替材料として用いることができる優れた性質を有するアクリル樹脂組成物、すなわち、従来のポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備を用いたカレンダー加工により、平滑、均質で透明性が高く、折り曲げ時の白化が抑えられた、外観の良いフィルムを成型することができるアクリル樹脂組成物を提供することができる。
【００２７】
ここで、メルトフローレイト（ＭＦＲ；melt flow rate）とは、ＪＩＳ（JISK6370-4-2 ）に規定された測定方法にしたがって、特定の試験条件のもとで一定時間内に押し出される熱可塑性材料の量をいう。本発明においては、２３０℃、３７．７Ｎの条件のもとでメルトフローレイトの測定を行った。
【００２８】
上記アクリル樹脂組成物は、上記共重合体Ａと上記共重合体Ｂとの合計１００重量部に対して５０重量部以下の可塑剤をさらに含むことがより好ましい。
【００２９】
これにより、アクリル樹脂組成物の柔軟性が向上するため、その風合いをポリ塩化ビニル樹脂により近づけることができる。すなわち、カレンダー加工によるフィルム化において、バンクの回転性およびアクリル樹脂組成物の溶融時の伸びが向上するため、得られたフィルムの外観が良くなる。
【００３０】
また、上記可塑剤の配合量を上記共重合体Ａと上記共重合体Ｂとの合計１００重量部に対して５０重量部以下とすることにより、上記フィルムを高温高湿条件下で保存した場合においてもフィルム表面にブルームやブリードが発生することが防がれるため、良好な外観の表面を維持することができる。
【００３１】
したがって、さらに外観が良好であり、かつ高温高湿条件下においてもその外観が変化しないフィルムの材料として用いられるアクリル樹脂組成物を提供することができる。
【００３２】
また、上記可塑剤はポリエステル系可塑剤であることがさらに好ましい。
【００３３】
上記ポリエステル系可塑剤は、いずれも環境ホルモンの疑いが無いものであるため、可塑剤を配合することによる環境への影響を確実に防止することができる。
【００３４】
また、上記ポリエステルの可塑剤が、一般式（１）
【００３５】
【化３】
0003859465.tif 000002
【００３６】
（式中、Ｒはｎ−オクチル基、イソノニル基、２−エチルヘキシル基を表し、ｎは２〜４の整数を表す）で表されるアジピン酸系ポリエステルであることがより好ましい。
【００３７】
本発明のフィルムは、上記の課題を解決するために、上記のアクリル樹脂組成物をカレンダー加工してなることを特徴としている。
【００３８】
上記アクリル樹脂組成物は、柔軟性が高くかつカレンダー加工性の良いものである。このため、上記アクリル樹脂組成物をカレンダー加工することにより、適度な柔軟性、伸び、弾性、強度を有し、加工性、印刷性、および粘着・接着に対する適性が良好なフィルムを提供することができる。
【００３９】
本発明のフィルムの製造方法は、アクリル樹脂組成物を用いてなるフィルムの製造方法において、上記アクリル樹脂組成物をカレンダー成形する工程を含み、かつ、上記アクリル樹脂組成物が、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとからなる共重合体Ａと、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとスチレンとからなる共重合体Ｂと、からなり、メルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）が１５以下であり、上記アクリル樹脂組成物が、上記共重合体Ａと上記共重合体Ｂとの合計１００重量部に対して５０重量部以下の可塑剤をさらに含み、上記可塑剤が、ポリエステル系可塑剤であることを特徴としている。
【００４０】
上記ポリエステル系可塑剤は、一般式（１）
【００４１】
【化４】
0003859465.tif 000003
【００４２】
（式中、Ｒはｎ−オクチル基、イソノニル基、２−エチルヘキシル基を表し、ｎは２〜４の整数を表す）
で表されるアジピン酸系ポリエステルであることがより好ましい。
【００４３】
上記カレンダー成形する工程における、上記アクリル樹脂組成物の温度は、１５０℃〜２００℃の範囲内であることが好ましい。
【００４４】
【発明の実施の形態】
本発明のアクリル樹脂組成物は、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとからなる共重合体Ａと、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとスチレンとからなる共重合体Ｂと、からなり、メルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）が１５以下であるものである。以下に、本発明のアクリル樹脂組成物の好適な実施の形態について説明する。
【００４５】
上記共重合体Ａは、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとを共重合させることにより得られるものであり、これらを共重合する方法としては、例えば、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等が挙げられる。また、重合の際には、必要に応じて、連鎖移動剤、その他の重合助剤を使用してもよい。連鎖移動剤としては従来より知られている各種のものを使用することができ、特にメルカプタン類が好ましい。
【００４６】
共重合体Ａを構成するアクリル酸アルキルとしては、特に限定されないが、アルキル部分の炭素数が大きいものが好ましく、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル等を挙げることができ、これらは１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。アルキル部分の炭素数が大きいアクリル酸アルキルを用いることにより、上記アクリル樹脂組成物の柔軟性をより良好なものにすることができる。
【００４７】
共重合体Ｂは、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとスチレンとを共重合させて得られるものであり、これらを共重合する方法としては、例えば、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等が挙げられる。重合の際には、必要に応じて、連鎖移動剤、その他の重合助剤を使用してもよい。連鎖移動剤としては従来より知られている各種のものを使用することができ、特にメルカプタン類が好ましい。
【００４８】
共重合体Ｂを構成するアクリル酸アルキルとしては、上記した共重合体Ａを構成するアクリル酸アルキルと同様のものを用いることができる。
【００４９】
上記アクリル樹脂組成物をポリ塩化ビニル樹脂の代替材料として用いるためには、従来のポリ塩化ビニル樹脂用の設備をそのまま使用して上記アクリル樹脂組成物を加工することができることが好ましい。ここで、ポリ塩化ビニル樹脂は高温においては熱分解による品質の低下が著しいため、ポリ塩化ビニル樹脂用の設備の能力は、一般に２００℃を上限とするものが多い。このため、上記アクリル樹脂組成物のカレンダー加工設備としてポリ塩化ビニル樹脂用のものをそのまま用いるためには、２００℃以下の温度範囲におけるアクリル樹脂組成物のカレンダー加工性が良好であることが必要となる。
【００５０】
また、カレンダー加工においては、カレンダー加工を行う樹脂の溶融状態における粘度が、その混練効率およびバンクの回転に影響する。このため、カレンダー加工によって均質な薄いフィルムを得るためには、アクリル樹脂組成物の粘度が重要となる。
【００５１】
そこで、上記アクリル樹脂組成物は、メルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）を１５以下としている。このため、１５０℃〜２００℃の範囲内における溶融状態のアクリル樹脂組成物の粘度を、混練効率が良くかつバンクの回転を良好なものにすることができる。したがって、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備を用いて上記アクリル樹脂組成物をカレンダー加工することにより、均質な薄いフィルムを得ることができる。
【００５２】
また、上記アクリル樹脂組成物は、メルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）が１〜１５の範囲内であることが好ましい。メルトフローレイトを１以上とすることにより、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備を用いてカレンダー加工をする際に、上記アクリル樹脂組成物の粘度が高すぎることによりカレンダー加工性が低下することを防止できる。
【００５３】
すなわち、本発明のアクリル樹脂組成物は、１５０℃〜２００℃の範囲内における溶融状態の粘度が、混練効率が良くかつバンクの回転を良好にする粘度となるため、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備を用いて、平滑、均質で透明性の高い、かつ折り曲げ時に白化のおきないフィルムを成型することが可能なアクリル樹脂組成物を提供することができる。
【００５４】
また、上記アクリル樹脂組成物は、さらに可塑剤を含むことが好ましい。上記アクリル樹脂組成物に可塑剤を配合することにより、その柔軟性をさらに向上させることができる。これにより、上記アクリル樹脂により成型されたフィルムの耐折り曲げ白化性がより向上する。さらにカレンダー加工時のバンクの回転性、および溶融時の上記アクリル樹脂の伸びが向上するため、表面形状が良好な外観性の良いフィルムを提供することができる。
【００５５】
上記可塑剤の配合量は、上記アクリル樹脂組成物中の共重合体Ａと共重合体Ｂとの合計１００重量部に対して、１〜５０重量部の範囲内であり、５〜３０重量部の範囲内であることが好ましい。上記可塑剤の量を上記の範囲内とすることにより、可塑剤配合による柔軟性向上効果を得ることができ、かつ、上記アクリル樹脂組成物により成型されたフィルムの高温高圧条件下における、耐ブルーム・ブリード性を良好にすることができる。
【００５６】
上記可塑剤としては、環境ホルモンの疑いのないポリエステル系可塑剤またはアクリル系可塑剤を用いることがより好ましい。これにより、より安全性が高く、環境への影響も少ないアクリル樹脂組成物を提供することができる。
【００５７】
上記ポリエステル系可塑剤としては、例えば、アジピン酸、マゼライン酸、セバチン酸、フタル酸等の二塩基性酸と、グリコール、グリセリン類および一塩基酸等とのポリマー等が用いられる。具体的には、ジブチルフタレート、ジペンチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルラウリルフタレート、ジトリデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等が挙げられ、これらは１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５８】
また、上記ポリエステル系可塑剤としては、特に、以下の一般式（１）で表されるアジピン酸系ポリエステルが好ましい。下記の一般式（１）で表されるアジピン酸系ポリエステルはアクリル樹脂組成物との相溶性が良好であるため、アクリル樹脂組成物の柔軟性を効果的に向上させることができる。
【００５９】
【化５】
0003859465.tif 000004
【００６０】
（式中、Ｒはｎ−オクチル基、イソノニル基、２−エチルヘキシル基を表し、ｎは２〜４の整数を表す）。
【００６１】
上記アクリル系可塑剤とは、アクリル化合物のうち可塑剤として用いられるものをいう。また、アクリル系可塑剤は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６２】
上記アクリル樹脂組成物は、上記した共重合体Ａと共重合体Ｂとを含有してなり、必要に応じてさらに可塑剤を含んでなるものであるが、必要に応じてさらに、一般的な配合剤、例えば、安定剤、滑剤、加工助剤、耐衝撃助剤、発泡剤、充填剤、着色剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、艶消し剤等を配合することができる。
【００６３】
本発明のフィルムは、上記アクリル樹脂組成物をカレンダー加工することにより得られるものである。上記カレンダー加工に用いられるカレンダー形式は、特に限定されないが、例えば、逆Ｌ型、Ｚ型、直立２本型、Ｌ型、傾斜３本型等が挙げられる。
【００６４】
上記アクリル樹脂組成物は、上記したようにその柔軟性およびカレンダー加工性が良好であるため、該アクリル樹脂をカレンダー加工することにより、ポリ塩化ビニル樹脂のような柔軟な風合いをもち、平滑、均質で透明性の高い、かつ折り曲げ時に白化のおきないフィルムを成型することができる。さらに、該フィルムは、焼却時にダイオキシンが発生せず、かつ適度な柔軟性、伸び、弾性、強度を有し、２次加工時における加工性、印刷性、および粘着・接着に対する適性が良好なものである。
【００６５】
また、カレンダー加工における上記アクリル樹脂組成物の温度は、１５０℃〜２００℃の範囲内であることが好ましく、１７０℃〜１９５℃の範囲内であることがより好ましい。カレンダー加工における上記アクリル樹脂組成物の温度を上記範囲内とすることにより、カレンダー加工時における、上記アクリル樹脂組成物の混練効率およびバンクの回転を良好にすることが可能となる。このため、均質なフィルムが得られ、また、一般にその上限温度が２００℃であるポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備を用いてカレンダー加工を行うことができる。
【００６６】
すなわち、上記フィルムはポリ塩化ビニル樹脂製フィルムの代替品に要求される性質を満足するものであり、屋内外用の合板、鋼板、壁紙等の化粧材、ステッカー、マーキングフィルム、粘着テープ、看板装飾用印刷ベースフィルム、およびこれらのトップ保護フィルムとしての用途等に非常に有用である。
【００６７】
【実施例】
以下に実施例および比較例を掲げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６８】
〔実施例１〕共重合体Ａ（メタクリル酸メチル・アクリル酸アルキル共重合体）として、クラレ（株）製パラペットＨＲ−Ａ（商品名）９０重量部、および共重合体Ｂ（メタクリル酸メチル・アクリル酸アルキル・スチレン共重合体）として、三菱レイヨン（株）製メタブレンＷ３４１（商品名）１０重量部を有してなるアクリル樹脂組成物（ＭＦＲ（２３０℃、３７．３Ｎ）＝１）に、酸化防止剤１重量部（日本油脂（株）製アンチオクス１０（商品名））、安定剤０．４重量部（堺化学（株）製Ｃａ−ＳＴ（商品名）０．２重量部、堺化学（株）製Ｚｎ−ＳＴ（商品名）０．２重量部）、滑剤１重量部（旭電化（株）製ＬＳ−５（商品名））、紫外線吸収剤０．５重量部（住友化学（株）製バイオソープ５８３（商品名））を加えてバンバリーミキサーで溶融混練後、カレンダー加工設備本体の各ロールを通し、厚みが０．０８ｍｍのフィルムを作製した。このとき上記成分よりなるアクリル樹脂組成物の温度（材料温度）が１５０℃から２００℃の範囲内となるように、カレンダー加工設備本体の各ロールの温度を設定した。その際に、カレンダー加工の状態、およびカレンダー加工により得られたフィルムを、下記の評価方法・基準により評価した。このカレンダー加工性の評価、およびフィルムの評価により、アクリル樹脂組成物のポリ塩化ビニル樹脂の代替材料としての可能性について判断した。
【００６９】
〔評価方法・評価基準〕アクリル樹脂組成物のカレンダー加工性および得られたフィルムの評価方法、基準について以下に説明する。
【００７０】
〔滑性（ロールヘの樹脂の密着性）〕ロールに樹脂がべたつかずに綺麗に剥がれてフィルム化可能なものを○と評価し、べたついて引き剥がしが困難なものを×と評価した。
【００７１】
〔バンクの回転性〕カレンダーロール間にある樹脂のバンクが、ロールの回転にあわせて綺麗に回るものを○と評価し、バンクが綺麗に回らずスリップや凸凹が発生するものを×と評価した。
【００７２】
〔ロールヘのプレートアウト〕カレンダーロールに溶融樹脂から可塑剤や添加剤が噴出して（プレートアウト）ロール表面が曇るものを×と評価し、プレートアウトがおきないものを○と評価した。
【００７３】
〔溶融フィルムの延伸性（カレンダーロールからテイクオフロール間）〕１００〜３００％の延伸を行うことにより、フィルム全体が均一になりネッキングがおきないものを○と評価し、フィルムの厚みが均一にならないものや、溶融した樹脂の張力が低すぎてドローダウンしたものや、ネッキングの起きたものを×と評価した。
【００７４】
〔フィルムの表面性〕フィルムの表面が平滑でフローマークの発生がないかどうかを目視により判断し、表面が平滑で良好なものを○と評価し、表面が荒れたりフローマークが発生したものを×と評価した。
【００７５】
〔巻き取り時のフィルムの割れ〕フィルム巻き取りの際に割れるものを×と評価し、割れずに巻き取ることができるものを○と評価した。
【００７６】
〔カレンダー加工性〕カレンダー加工性を総合的に判断し、カレンダー加工性が良好なものを○と評価し、良好でないものを×と評価した。具体的には、上記滑性、バンクの回転性、ロールヘのプレートアウト、溶融フィルムの延伸性、フィルムの表面性および巻き取り時のフィルムの割れの全てについて○と評価されたものをカレンダー加工性が良好と評価し、これらのうちいずれかひとつでも×と評価されたものをカレンダー加工性が良好でないと評価した。
【００７７】
〔フィルムの耐折曲げ性〕カレンダー加工により得られたフィルムを、１８０°折り曲げた際のフィルムの白化を目視により判断し、白化しないものを○と評価し、白化するものを×と評価した。
【００７８】
〔フィルムの耐ブルーム・ブリード性〕得られたフィルムを温度７０℃、湿度９５％ＲＨの高温高湿槽中に１週間放置した後における、フィルム表面のブルーム、ブリードの発生の有無を目視により判断し、これらが発生しないものを○、発生するものを×と評価した。
【００７９】
〔実施例２〕実施例１のアクリル樹脂組成物を、共重合体Ａと共重合体Ｂとのブレンド（ＭＦＲ（２３０℃、３７．３Ｎ）＝４）である住友化学（株）製スミペックスＨＴ０３Ｙ（商品名）１００重量部とし、ポリエステル系可塑剤として大日本インキ化学工業（株）製ポリサイザーＷ−１０４０−ＥＬ（商品名）５重量部をさらに配合したこと以外は実施例１と同様にして行った。
【００８０】
〔実施例３〕実施例１のアクリル樹脂組成物を、共重合体Ａと共重合体Ｂとのブレンド（ＭＦＲ（２３０℃、３７．３Ｎ）＝１４）である住友化学（株）製スミペックスＨＴ５０Ｙ（商品名）１００重量部とし、ポリエステル系可塑剤として大日本インキ化学工業（株）製ポリサイザーＷ−２３００−ＥＬ（商品名）２０重量部をさらに配合したこと以外は実施例１と同様にして行った。
【００８１】
〔実施例４〕実施例１のアクリル樹脂組成物を、共重合体Ａとして住友化学（株）製スミペックスＬＧ２（商品名）９０重量部と、共重合体Ｂとして三菱レイヨン（株）製メタブレンＷ３４１（商品名）１０重量部とを配合してなるアクリル樹脂組成物（ＭＦＲ（２３０℃、３７．３Ｎ）＝１４）とし、ポリエステル系可塑剤として大日本インキ化学工業（株）製ポリサイザーＷ−４０１０−ＥＬ（商品名）５０重量部をさらに配合したこと以外は実施例１と同様にして行った。
【００８２】
〔実施例５〕実施例１のアクリル樹脂組成物を、共重合体Ａと共重合体Ｂとのブレンド（ＭＦＲ（２３０℃、３７．３Ｎ）＝４）である住友化学（株）製スミペックスＨＴ５３Ｘ（商品名）１００重量部とし、アクリル系可塑剤として東亜合成（株）製ＡＲＵＦＯＮ ＵＰ−１０００（商品名）１０重量部をさらに配合したこと以外は実施例１と同様にして行った。
【００８３】
〔実施例６〕実施例１のアクリル樹脂組成物を、共重合体Ａと共重合体Ｂとのブレンド（ＭＦＲ（２３０℃、３７．３Ｎ）＝１．２）であるクラレ（株）製パラペットＧＲ−Ｆ（商品名）１００重量部とし、アクリル系可塑剤として東亜合成（株）製ＡＲＵＦＯＮ ＵＰｌ０００（商品名）５０重量部をさらに配合したこと以外は実施例１と同様にして行った。
【００８４】
〔比較例１〕実施例１のアクリル樹脂組成物を、共重合体Ａ（ＭＦＲ（２３０℃、３７．３Ｎ）＝２）である住友化学（株）製スミペックスＭＨ（商品名）１００重量部としたこと、および耐ブルーム・ブリード性を評価するためのシートを２００℃で電熱プレスにより作製したこと以外は実施例１と同様にして行った。
【００８５】
なお、比較例２〜４はいずれもカレンダー加工によりシートを成型することができなかったため、比較例１と同様にシートの作製は２００℃で電熱プレスにより行った。
【００８６】
〔比較例２〕実施例１のアクリル樹脂組成物を、共重合体Ａと共重合体Ｂとのブレンド（ＭＦＲ（２３０℃、３７．３Ｎ）＝２４）である住友化学（株）製スミペックスＨＴ２０Ｙ（商品名）１００重量部としたこと以外は実施例１と同様にして行った。
【００８７】
〔比較例３〕実施例１のアクリル樹脂組成物を、共重合体Ａ（ＭＦＲ（２３０℃、３７．３Ｎ）＝２１）である住友化学（株）製スミペックスＬＧ２１（商品名）１００重量部としたこと以外は実施例１と同様にして行った。
【００８８】
〔比較例４〕実施例１のアクリル樹脂組成物を、共重合体Ａとしての住友化学（株）製スミペックスＬＧ２１（商品名）９０重量部と、共重合体Ｂとしての三菱レイヨン（株）製メタブレンＷ３４１（商品名）１０重量部とからなるアクリル樹脂組成物（ＭＦＲ（２３０℃、３７．３Ｎ）＝１９）とし、ポリエステル系可塑剤として大日本インキ化学工業（株）製ポリサイザーＷ−１０４０−ＥＬ（商品名）１０重量部をさらに用いたこと以外は実施例１と同様にして行った。
【００８９】
実施例および比較例について評価した結果を、それぞれ表１、表２に示す。
【００９０】
【表１】
0003859465.tif 000005
【００９１】
【表２】
0003859465.tif 000006
【００９２】
表１に示すように、共重合体Ａと共重合体Ｂとからなり、メルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）が１５以下である実施例１〜６のアクリル樹脂組成物は、いずれもカレンダー加工性が良好であった。また、実施例１〜６のアクリル樹脂組成物をカレンダー加工して得られたフィルムは、耐折り曲げ白化性、および耐ブルーム・ブリード性に優れるものであった。すなわち、本実施例１〜６のアクリル樹脂組成物は、いずれもカレンダー加工に適しており、かつカレンダー加工により、ポリ塩化ビニル樹脂製フィルムの代替品として好適な、品質が良好なフィルムを成型できることが分かる。
【００９３】
これに対し、表２に示すように、比較例１〜４のアクリル樹脂組成物は、いずれもカレンダー加工性が悪く、カレンダー加工によるフィルムの成型ができないものであった。
【００９４】
比較例１より、メルトフローレイトが１５以下であっても、アクリル樹脂組成物が共重合体Ａのみからなる場合は巻き取り時に割れが生じるため、カレンダー加工によりフィルムを成型できないことが分かる。さらに、比較例２〜４より、メルトフローレイトが１５よりも大きいアクリル樹脂組成物は、共重合体Ａのみからなるものであるか共重合体Ａと共重合体Ｂとからなるものであるかに関わらず、カレンダー加工によってフィルムを成型することはできないことが分かる。
【００９５】
また、上記アクリル樹脂組成物は、その温度が１５０℃〜２００℃の範囲内でカレンダー加工することができるため、ポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備をそのまま用いることができるものである。
【００９６】
以上より、共重合体Ａと共重合体Ｂとからなり、かつメルトフローレイトが１５以下のアクリル樹脂組成物はカレンダー加工性が良好であり、かつ、カレンダー加工によって良好な品質のフィルムが得られることが分かる。すなわち、上記構成のアクリル樹脂組成物は、ポリ塩化ビニル樹脂の代替材料として好適な材料であり、該アクリル系樹脂組成物をカレンダー加工することにより、ポリ塩化ビニル樹脂製フィルムの代替品に要求される性質を満足するフィルムを提供することができる。
【００９７】
【発明の効果】
本発明のアクリル樹脂組成物は、以上のように、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとからなる共重合体Ａと、メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとスチレンとからなる共重合体Ｂと、からなり、メルトフローレイト（２３０℃、３７．３Ｎ）が１５以下である構成である。
【００９８】
それゆえ、従来のポリ塩化ビニル樹脂用のカレンダー加工設備を用いたカレンダー加工により、折り曲げ時の白化が抑えられた、外観の良い、薄いフィルムを成型できる、ポリ塩化ビニルの代替材料として優れた性質を有するアクリル樹脂組成物を提供できるという効果を奏する。
【００９９】
上記アクリル樹脂組成物は、上記共重合体Ａと上記共重合体Ｂとの合計１００重量部に対して５０重量部以下の可塑剤をさらに含むことがより好ましい。
【０１００】
これにより、アクリル樹脂組成物の柔軟性が更に向上するため、その風合いをポリ塩化ビニル樹脂により近づけることができる。したがって、さらに外観の良いフィルムを成型することが可能であるアクリル樹脂組成物を提供できるという効果を奏する。
【０１０１】
また、上記可塑剤はポリエステル系可塑剤またはアクリル系可塑剤であることがさらに好ましい。
【０１０２】
上記ポリエステル系可塑剤およびアクリル系可塑剤は、いずれも環境ホルモンの疑いの無い可塑剤であるため、可塑剤の配合による環境への影響を確実に防止することができるという効果を奏する。
【０１０３】
また、上記ポリエステルの可塑剤が、一般式（１）
【０１０４】
【化６】
0003859465.tif 000007
【０１０５】
（式中、Ｒはｎ−オクチル基、イソノニル基、２−エチルヘキシル基を表し、ｎは２〜４の整数を表す）で表されるアジピン酸系ポリエステルであることがより好ましい。
【０１０６】
本発明のフィルムの製造方法は、上記アクリル樹脂組成物をカレンダー成形する工程を含む構成である。
【０１０７】
それゆえ、適度な柔軟性、伸び、弾性、強度を有し、加工性、印刷性、および粘着・接着に対する適性が良好な、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの代替品として有用なフィルムを提供できるという効果を奏する。