(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂成分からなる被着体と、その少なくとも片面に貼着してなるシンジオタクチックポリスチレン樹脂シートからなり、被着体とシンジオタクチックポリスチレン樹脂シートとの層間剥離強度が10ｇ／ｃｍ以上、５００ｇ／ｃｍ未満であり、かつ被着体が未架橋タイプのシリコーン樹脂であって、シンジオタクチックポリスチレン樹脂シート上にて熱架橋させてなることを特徴とする積層シート。
【請求項２】
被着体とシンジオタクチックポリスチレン樹脂シートとの層間剥離強度が10ｇ／ｃｍ以上、２００ｇ／ｃｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の積層シート。
【請求項３】
シンジオタクチックポリスチレン樹脂シートが、両最外層にシンジオタクチックポリスチレン樹脂を用いる多層シートからなることを特徴とする請求項１又は２記載の積層シート。
【請求項４】
シンジオタクチックポリスチレン樹脂シートが、シンジオタクチックポリスチレン樹脂単体からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層シート。
【請求項５】
シンジオタクチックポリスチレン樹脂シートの主成分であるシンジオタクチックポリスチレン樹脂が結晶化処理され、被着体と共に２３０℃以下での熱処理が可能であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シンジオタクチックポリスチレン樹脂シートを用いた積層シートに係り、詳しくは被着体に接する表層において、シンジオタクチックポリスチレン樹脂シートを積層することにより保護シートとして、被着体表面に対する、ゴミ付着、傷等を防ぐことが可能な優れた性能、さらには耐熱性、耐薬品性、低濡れ性等に優れた積層シートに関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
従来、上記の保護シート用の材料は、オレフィン系材料（ＰＥ，ＰＰ等）、ポリエステル系材料（ＰＥＴ、ＰＥＮ等）が主体で、耐熱性を求められる用途には、ポリイミド、ポリエーテルサルフォン等のプラスチック材料が使用されている。
【０００３】
しかしながら、このようなプラスチック材料を使用した場合、被着体がシリコーン樹脂から構成されているものでは、十分な剥離効果を得ることができず、容易に剥離できないという問題があり、さらに、熱処理を施す必要がある場合には、特に剥離効果を得ることが困難になるという問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記問題点を解消できる積層シートを見出したものであって、その要旨とするところは、樹脂成分からなる被着体と、その少なくとも片面に貼着してなるシンジオタクチックポリスチレン樹脂シートからなり、被着体とシンジオタクチックポリスチレン樹脂シートとの層間剥離強度が10ｇ／ｃｍ以上、５００ｇ／ｃｍ未満であり、かつ被着体が未架橋タイプのシリコーン樹脂であって、シンジオタクチックポリスチレン樹脂シート上にて熱架橋させてなることを特徴とする積層シートにある。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるシンジオタクチックポリスチレン樹脂は、立体規則性がシンジオタクチック構造、すなわち炭素−炭素結合からなる形成された主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を持つものである。
本発明は、少なくとも被着体に接する保護シートの表層面一方に、主成分がシンジオタクチックポリスチレン樹脂の層が設けられていることにより、従来の課題を達成出来ることを見出した。
シンジオタクチックポリスチレン樹脂（以下「ＳＰＳ」と略称する）を主成分とする樹脂中には、少なくとも５０重量％以上のＳＰＳが含有されており、必要に応じ他の材料を添加することも使用可能である。
【０００６】
ただし、性能上において被着体に接する表層材料成分は、ＳＰＳの特徴を最大限に引き出すためには、樹脂組成物は単体のものが好ましく、さらには結晶化処理されているものが好適である。
ここにおける単体とは、樹脂成分が上記に記載された立体構造を持ち、シンジオタクチックポリスチレン構造中に他の成分を共重合したもの、もしくは他のポリマーを混合したものは含まず、純粋なＳＰＳで構成されている。ただし、酸化防止のための酸化防止剤、結晶核剤等のポリマー成分以外の副原料を少量添加したものは使用できる。
また、コストダウン等のために多層化してもよく、被着体と接する面以外の層には、オレフィン系樹脂やその他の樹脂成分を使用してもよい。さらに、タルク、炭酸カルシウム等の無機フィラー、あるいはフッ素等の有機フィラーを必要に応じ使用することも可能である。
【０００７】
多層化において、耐熱性、耐薬品性等のＳＰＳの特性を十分に必要とする用途では、保護シートにおける両最外層にＳＰＳを用いるのが好ましい。シートの厚みについては特に制限されるものではなく、機械強度、実用性の点から８００μｍ程度以下のものが使用可能である。本件におけるシートとは、厚みで規定されるものではなく、比較的に肉厚の薄いフィルムも含んでいる。
【０００８】
本発明で使用するＳＰＳシートの成形法は、特に制限は受けるものではないが、押出しキャスト法で製造する場合には、シリンダーの温度を２７０℃〜３５０℃程度に設定しＴ型ダイにより押出し、４０℃〜１００℃に設定されたロールにより引き取りシート化できる。
また、積層シートを作製する場合には、必要に応じ材料の構成材の種類に合わせ押出機を準備し、フィードブロック等を用い公知の積層方法により積層押出法によりシート化することができる。
【０００９】
結晶化処理する工程は、インライン、アウトラインは問わず、公知の熱処理装置を使用することが可能で、例えばテンター装置を用いた乾燥機中にて熱固定する方法や、熱処理ロール等の加熱設備により、１５０〜２３０℃前後の温度で結晶化処理する事ができる。
さらに、被着体との貼合せについても特に制限を受けるものではないが、上記で作製したシートをドライラミネート、もしくは押出しラミネート、溶剤塗工、無溶剤塗工等の方法により積層化することが可能である。被着体に対しては、必要に応じ片面、両面に保護シートを貼ることにより種々の使用方法が可能であり、機能性を付加させることが可能である。
【００１０】
また、被着体に対する、ゴミ付着、傷等を防ぐことが可能で、電子部材等に使用する場合においてもほぼ汚染のないクリーンな材料を提供することが可能である。本発明における被着体であるシリコーン樹脂層としては種類を問わず、付加反応型シリコーン樹脂でも縮合型シリコーン樹脂でも熱架橋可能な未架橋タイプであれば使用が可能である。シリコーン樹脂にはジメチルシロキサンを主なモノマー成分としたポリジメチルシロキサンを主成分とした組成物からなるものが使用でき、特にプラスチックフィルムへの積層性、加工性 等を考慮するとミラブル型シリコーンゴム、液状シリコーンゴム等のゴムや、シリコーンワニス、シリコーン塗料等のレジンに分類されるシリコーンを単独、もしくは併用したものが好適に使用できる。
【００１１】
ジメチルシロキサンを主なモノマー成分としたポリジメチルシロキサンにおける他のモノマー成分としてはメチル基の一つないしは二つ（末端については一つないしは三つ）をビニル基、フェニル基、（長鎖）アルキル基、フルオロアルキル基、ヒドロキシル基（シラノール基）、アミノ基、グリシジル基、アルコキシ基、塩素、水素等で置換したモノマーが使用できる。
シリコーン単独ではなしえない特性、例えば加工性、耐熱性、機械物性、接着性、難燃性、信頼性等を補助する目的でポリジメチルシロキサン以外の充填物、加硫剤、特性向上剤などの成分を添加しても良い。
【００１２】
充填剤としてはシリカ、ケイソウ土、石英粉、炭酸カルシウム、シリコーンレジン、カーボン等が用いられる。また、加硫剤としては有機過酸化物、変性シラン、変性シロキサン、アルコキシシラン、白金化合物等が用いられる。また特性向上剤としては末端シラノール基あるいは、末端アルコキシ基を含有した低粘度シリコーンオイル・シリコーンレジン、シラン化合物（以上「加工助剤」）、鉄、ニッケル等の金属酸化物、金属有機酸塩（以上「耐熱向上剤」）、酸化カルシウム、酸化バリウム等の酸受容体（以上「加硫戻り防止剤」）、白金化合物、酸化鉄、酸化チタン、カーボン（以上「難燃性付与剤」）、シランカップリング剤（以上「接着向上剤」）等が用いられる。
【００１３】
本発明の積層シートでは上記被着体とＳＰＳシートとの層間剥離強度を10ｇ／ｃｍ以上、５００ｇ／ｃｍ未満、好ましくは10ｇ／ｃｍ以上、２００ｇ／ｃｍ以下とする必要があり、10ｇ／ｃｍ未満では層間でずれが生じ易く、５００ｇ／ｃｍ以上では剥離し難くシートが変形し易いという問題がある。
【００１４】
ここで、被着体であるシリコーン樹脂をＳＰＳシートの片面に塗布した積層シートを用いて巻取った巻物においては、シリコーン樹脂層とＳＰＳシート間の剥離力が自背面剥離より大きくすることが好ましく、積層シートのＳＰＳシートの被着体に対して反対側面にエンボス加工を施すことによって、このような効果を付与できる。
【００１５】
【実施例】
次に、本発明の実施例を記載するが、本発明は特にこの実施例に限定されるものではない。
評価方法については、被着体にシリコーン樹脂を用い保護シートにおける特性を基礎に実用評価を実施した。
【００１６】
（評価方法）
剥離性は積層シートを用い引張り試験機（株式会社インテスコ製：恒温槽付き材料試験器２０１Ｘ）にて被着体に対する剥離強度を測定した。測定条件は、評価用サンプル１０ｍｍ幅のものを使用し、Ｔ型剥離、剥離速度１０ｍｍ／分で実施した。
得られた結果は、以下に示す４段階の評価基準に基づいて示した。
さらに、１００ｇ／ｃｍ未満では被着体に腰がない場合でも、剥離時に発生する寸法安定性が高く変形量が低く抑えられる。実用的には、５００ｇ／ｃｍ未満であれば使用上の問題はない。
外観はシート作成、剥離試験後の被着体の表面状態について４段階で評価を実施した。
作業性は、手で積層シートから保護シートを剥離したときの剥離し易さを３段階で評価を実施した。
【００１７】
（剥離性評価）
◎は１０ｇ／ｃｍ以上、１００ｇ／ｃｍ未満
○は１００ｇ／ｃｍ以上、３００ｇ／ｃｍ未満
△は３００ｇ／ｃｍ以上、５００ｇ／ｃｍ未満
×      は５００ｇ／ｃｍ以上
【００１８】
（外観評価）
◎は剥離後の被着体表面状態が均一でフラット
○は剥離後の被着体表面状態に少々のうねりがあり
△は剥離後の表面状態にうねりがあり
×は剥離後の表面状態に、しわ、うねり、凹凸があり
【００１９】
（作業性）
○は剥離が容易にできる
△は剥離は若干容易ではないが実用上問題がない
×は剥離に手間がかかる
【００２０】
［実施例１］
（被着体との貼り合わせ方法）
シリンダーの温度を２７０℃〜３００℃に設定した押出機を２台用意し、フィードブロックを有するＴ型ダイよりＳＰＳ単体／ＳＰＳ単体＋スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ  ３０重量％添加）／ＳＰＳ単体で構成された厚み構成比５：９０：５の総厚み１００μmの積層ＳＰＳシートを作製した。
【００２１】
次に、上記シートを用い結晶化処理をアウトラインによりテンター装置を用いた２００℃の乾燥機中にて実施し、結晶化したシートを採取した。
ここで得られた結晶化したＳＰＳシートを用い、押出しラミネート法により、主にポリジメチルシロキサンとシリカからなる未硬化の付加型シリコーン樹脂（ＧＥ東芝シリコーン（株）製：「ＴＳＥ−２５７１−５Ｕ」）１００重量部に硬化用添加剤「ＴＣ−２５Ａ」０．５重量部、および「ＴＣ−２５Ｂ」２．０重量部を加えたものを２００μm厚になるように積層シートを作製し、上記の評価試験を実施した。
【００２２】
［実施例２］
実施例１と同様に作製した積層シートを１６０℃の乾燥機にて２時間キュアーし、架橋シリコーン樹脂の積層シートを作製し、同様の評価試験を実施した。
【００２３】
［比較例１］
基材をＰＥＴシート（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製：Ｓ１００）１００μmに変更した以外は実施例１と同様にして積層シートを作製し、同様の評価試験を実施した。
【００２４】
［比較例２］
比較例１と同様にして作製した積層シートを実施例２と同様に熱キュアーし、その後の積層シートの評価試験を実施した。
【００２５】
［比較例３］
基材を無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）シート（東セロ（株）製：「トーセロＣＰ  Ｓ５０」）５０μmに変更した以外は実施例１と同様にして積層シートを作製し、同様の評価試験を実施した。
【００２６】
［比較例４］
比較例３と同様にして作製した積層シートを実施例２と同様に熱キュアーし、その後の積層シートの評価試験を実施した。
【００２７】
【表１】
0003859955.tif 000002
【００２８】
表１から本発明の積層シートは、全ての評価において良好な結果を得ることができたことが分かる。
これに対し、ＳＰＳシートに代えてＰＥＴシートを用いた比較例１、２については、特に剥離性において問題があり、剥離時の外観、作業性に支障が発生した。
また、ＳＰＳシートに代えてＣＰＰシートを用いた比較例３，４については、シートの弾性率が低く剥離時の作業性に問題が発生した。また、１６０℃の熱キュアーには耐えることができずシートが熱変形（樹脂フロー）が発生し外観上においても使用が不可であった。
【００２９】
【発明の効果】
上述したように、本発明によれば、被着体に接する表層において、ＳＰＳシートを積層することにより保護シートとして、被着体表面に対する、ゴミ付着、傷等を防ぐことが可能な優れた性能、さらには耐熱性、耐薬品性、低濡れ性等に優れた積層シートが得られる。