(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エポキシ樹脂、
（Ｂ）衝撃改質剤としてジアリルフタレートとアクリル酸エステルの共重合体からなる微粒子、
（Ｃ）液状酸無水物、
（Ｄ）硬化促進剤および
（Ｅ）無機質充填剤
を必須成分としてなることを特徴とする注形用エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
熱硬化性マトリックスが、１２０℃以上のガラス転移点を有する請求項１記載の注形用エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）衝撃改質剤としてジアリルフタレートとアクリル酸エステルの共重合体からなる微粒子が、１μｍより小さい請求項１記載の注形用エポキシ樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱衝撃性、作業性に優れた電子機器の高圧コイル等の絶縁処理に好適な注形用エポキシ樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から注形用エポキシ樹脂組成物は、自動車などに内蔵される点火コイルや重電用途の変流・変圧機器高圧トランス等の絶縁処理に広く使用されている。そして、これらの高圧トランスには、構成部品に鉄、銅、アルミニウムなどの金属が使用されている。
【０００３】
特に最近では、金属と樹脂との膨張率差から発生する応力が原因であるクラック発生を抑止するために、主剤、硬化剤の双方に無機質充填剤を大量に添加して樹脂の線膨張係数を低減させている。また、液状ゴム若しくは固形粒子状ゴムを添加して応力緩和を図っている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
樹脂の耐熱衝撃性を改質する一般的手法では、無機質充填剤を大量に添加して樹脂の線膨張係数を低減する手法が有力である。しかし、この手法は、液状樹脂としての作業性に限界があり、添加量に制約がある。そこで、液状ゴムを添加して樹脂の耐熱衝撃性を改質する技術が開発されてきたが、液状ゴムによる急激な樹脂粘度の上昇、ガラス転移点の低下等の問題点があり、添加量、ゴムの種類に大きな制約がある。次いで、固形コア・シェル型ゴムを添加して応力緩和することでガラス転移点を低下させずに耐熱衝撃性を改質する技術が開発されたが、樹脂によるゴムの膨潤に伴い、樹脂粘度の上昇が発生するため添加量の制約がある。
【０００５】
本発明は、上記の欠点を解消するためになされたもので、無機質充填剤を大量に添加し、かつ耐熱衝撃性を向上する物質を添加しても樹脂粘度を液状樹脂として好適な状態に維持することのできる注形用エポキシ樹脂組成物を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成しようと鋭意研究を進めた結果、後述のエポキシ樹脂組成物を用いることによって、上記目的を達成できることを見いだし、本発明を完成したものである。
【０００７】
即ち、本発明は、
（Ａ）エポキシ樹脂、
（Ｂ）衝撃改質剤としてジアリルフタレートとアクリル酸エステルの共重合体からなる微粒子、
（Ｃ）液状酸無水物、
（Ｄ）硬化促進剤および
（Ｅ）無機質充填剤
を必須成分としてなることを特徴とする注形用エポキシ樹脂組成物である。
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明に用いる（Ａ）エポキシ樹脂としては、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物であればよく、汎用の液状エポキシ樹脂、固形エポキシ樹脂等、特に制限なく広く使用することができる。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸のグリシジルエーテル、シクロヘキサン誘導体のエポキシ化によって得られるエポキシ樹脂等が挙げられ、これらは単独又は２種以上混合して使用することができる。また、これらの他に必要に応じて液状のモノエポキシ樹脂等を使用することができる。
【００１０】
本発明に用いる（Ｂ）衝撃改質剤としては、ジアリルフタレートとアクリル酸エステルの共重合体からなる微粒子である。具体的な化合物としては、ＤＡＰ−ＷＢ  Ｐｏｗｄｅｒ（ダイソー（株）製、商品名）、ＤＡＰ−ＷＢ  Ｐｏｗｄｅｒ  ＳＰＡ（ダイソー（株）製、商品名）等が挙げられ、これらは単独又は２種以上混合して使用することができる。
【００１１】
本発明に用いる（Ｃ）液状酸無水物としては、通常、エポキシ樹脂の硬化剤として使用される酸無水物であればよく、特に制限されるものではない。具体的な液状酸無水物としては、例えばメチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、無水フタル酸タイプの誘導体、メチルナジック酸無水物等が挙げられ、これらは単独又は２種以上混合して使用することができる。
【００１２】
本発明に用いる（Ｄ）硬化促進剤としては、通常、エポキシ樹脂の硬化促進剤として使用されるものであればよく、特に制限されるものではない。
【００１３】
本発明に用いる（Ｅ）無機質充填剤としては、特に制限なく広く使用することができ、シリカ、タルク、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム等が挙げられ、これらは単独又は２種以上混合して使用することができる。
【００１４】
本発明の注形用エポキシ樹脂組成物は、上述した（Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）衝撃改質剤としてジアリルフタレートとアクリル酸エステルの共重合体からなる微粒子、（Ｃ）液状酸無水物、（Ｄ）硬化促進剤および（Ｅ）無機質充填剤を必須の成分とするが、本発明の目的に反しない範囲において、カップリング剤、消泡剤、顔料、その他成分を添加配合することができる。
【００１５】
これらの各成分、すなわち、エポキシ樹脂、衝撃改質剤、液状酸無水物、硬化促進剤、無機質充填剤、その他添加成分を混合し、十分攪拌して容易に注形用エポキシ樹脂組成物を製造することができる。こうして製造したエポキシ樹脂組成物は、電子機器の高圧コイルなどの絶縁処理等に好適なものである。
【００１６】
【作用】
本発明の注形用エポキシ樹脂組成物は、衝撃改質剤としてジアリルフタレートとアクリル酸エステルの共重合体からなる微粒子を用い、液状酸無水物、硬化促進剤、無機質充填剤を配合することで、低い線膨張係数と、優れた耐熱衝撃性をもち、かつ液状樹脂として好適な樹脂粘度を得ることができた。
【００１７】
【発明の実施の形態】
次に本発明を実施例によって具体的に説明する。本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。以下の実施例および比較例において「部」とは「重量部」を意味する。
【００１８】
実施例１
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル１００部、溶融シリカＦＢ−４８（龍森社製、商品名）３００部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）０．１部、およびシランカップリング剤０．５部を混合して、第１液とした。次に、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸１００部、硬化促進剤としてベンジルジメチルアミン１部、溶融シリカＦＢ−４８（龍森社製、商品名）３００部、ＤＡＰ−ＷＢ  Ｐｏｗｄｅｒ（ダイソー（株）製、商品名）１０部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）０．１部、およびシランカップリング剤０．５部を混合して、第２液とした。
【００１９】
第１液と第２液を１００：９０（質量比）で混合して注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００２０】
実施例２
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル１００部、ＤＡＰ−ＷＢ  Ｐｏｗｄｅｒ（ダイソー（株）製、商品名）１０部、溶融シリカＦＢ−４８（龍森社製、商品名）３００部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）０．１部、およびシランカップリング剤０．５部を混合して、主剤（以下、第１液と呼称する）とした。次に、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸１００部、硬化促進剤としてベンジルジメチルアミン１部、溶融シリカＦＢ−４８（龍森社製、商品名）３００部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）０．１部、およびシランカップリング剤０．５部を混合して、硬化剤第２液とした。
【００２１】
第１液と第２液を１００：９０（質量比）で混合して注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００２２】
比較例１
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル１００部、溶融シリカＦＢ−４８（龍森社製、商品名）３００部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）０．１部、およびシランカップリング剤０．５部を混合して、第１液とした。次に、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸１００部、硬化促進剤としてベンジルジメチルアミン１部、溶融シリカＦＢ−４８（龍森社製、商品名）３００部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）０．１部、およびシランカップリング剤０．５部を混合して、第２液とした。
【００２３】
第１液と第２液を１００：９０（質量比）で混合して注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００２４】
比較例２
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル１００部、溶融シリカＦＢ−４８（龍森社製、商品名）３００部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）０．１部、およびシランカップリング剤０．５部を混合して、第１液とした。次に、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸１００部、衝撃改質剤としてコア・シェル型ゴム微粒子ＥＸＬ２３１４（呉羽化学工業社製、商品名）１０部、硬化促進剤としてベンジルジメチルアミン１部、溶融シリカＦＢ−４８（龍森社製、商品名）３００部、消泡剤ＴＳＡ７２０（東芝シリコーン社製、商品名）０．１部、およびシランカップリング剤０．５部を混合して、第２液とした。
【００２５】
第１液と第２液を１００：９０（質量比）で混合して注形用エポキシ樹脂組成物を製造した。
【００２６】
実施例１〜２および比較例１〜２によって製造した、注形用エポキシ樹脂組成物について、それぞれにおける第１液（主剤）、第２液（硬化剤）の樹脂粘度を試験した。また、実施例１〜２および比較例１〜２によって製造した注形用エポキシ樹脂組成物を加熱硬化し、得られた硬化物についてガラス転移点、線膨張係数、曲げ強さ、および耐熱衝撃性（オリファントワッシャー埋め込み法）を試験し、その結果を表１に示した。本発明の効果を確認することができた。
【００２７】
【表１】
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＊１：鉄製オリファントワッシャー埋め込み法。
【００２８】
【発明の効果】
以上の説明および表１に示すように、本発明の注形用エポキシ樹脂組成物は、低い線膨張係数と優れた耐熱衝撃性をもち、かつ、液状樹脂として好適な樹脂粘度を得ることができ、その高圧トランスなど注型品は信頼性の高いものである。