(57)【要約】本発明は、一般式〔Ｉ〕2002036550.tif 000064（式中、Ａ、Ｒ、Ｘ，Ｙおよびｎは、明細書中に定義した意味を表す。）で表される化合物またはその塩、および　前記一般式〔１〕で表される化合物またはその塩の１種または２種以上を有効成分として含有することを特徴とする殺虫・殺ダニ剤である。
2002036550.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式〔１〕
2002036550.tif 000062
（式中、ＡはＷで置換されたフェニル基またはＷで置換された複素環基を表す。
Ｗは、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、Ｇ１で置換されてもよいフェニル基、Ｇ１で置換されてもよいフェノキシ基を表し、
Ｇ１は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基を表す。
前記複素環基は、酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選ばれる少なくとも１つの異項原子を有する５乃至６員の複素環基である。
上記フェニル基または複素環基が２以上の置換基Ｗを有する時、Ｗは同一でも相異なっていてもよい。
Ｒは、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルカルボニルオキシＣ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキルカルボニルオキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニルオキシＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルカルボニルオキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルチオＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルカルボニルチオＣ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキルカルボニルチオＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニルチオＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルカルボニルチオＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基、
式ＣＯＲ１で表される基、式ＣＳＲ１で表される基、またはＳＯ２Ｒ２で表される基　を表す。
Ｒ１はＣ１−１２アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基を表し、
Ｒ２はＣ１−１２アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を表す。
Ｘは、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６ハロアルケニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ２−６アルケニルオキシ基、Ｃ２−６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ２−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、トリＣ１−６アルキルシリル、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルチオＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルスルフィニルＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルスルホニルＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、Ｇ２で置換されてもよいフェニルＣ１−６アルキル基、Ｇ２で置換されてもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基、Ｇ３で置換されてもよいチエニル基、Ｇ２で置換されてもよいピリジル基、Ｇ２で置換されてもよいピリジルオキシ基、Ｇ４で置換されてもよいフェニル基、Ｇ４で置換されてもよいフェノキシ基を表し、
Ｇ２は、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ１−６ハロアルキル基またはＣ１−６ハロアルコキシ基を表し、
Ｇ３は、Ｃ１−６アルキル基またはハロゲン原子を表し、
Ｇ４は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基を表す。
ｎは０または１〜５の整数を表す。ｎが２以上の時、Ｘは同一でも相異なっていてもよい。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子または、水素原子もしくはＣ１−６アルキル基が置換した窒素原子を表す。）
で表される化合物またはその塩。
【請求項２】
一般式〔１〕
2002036550.tif 000063
［式中、Ａ、Ｒ、Ｘ、Ｙおよびｎは請求項１と同じ意味を表す。］で表される化合物またはその塩の１種または２種以上を有効成分として含有することを特徴とする殺虫・殺ダニ剤。
【発明の詳細な説明】
技術分野：
本発明は、新規な化合物および該化合物を有効成分として含有する殺虫・殺ダニ剤に関する。
背景技術：
従来より、多数の殺虫剤、殺ダニ剤が使用されているが、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じたり、あるいは人畜魚類などに対する毒性が強かったりすることから、必ずしも満足すべき防除薬剤とは言い難いものが少なくない。従って、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の開発が要望されている。
本発明化合物に類似したアクリロニトリル化合物は、ＥＰ１８９９６０号公報、ＷＯ９７／４０００９号公報、ＷＯ９８／４２６８３号公報、ＷＯ９８／３５９３５号公報、ＷＯ９９／４４９９３号公報等に記載されている。
また、ＷＯ９８／３５９３５号公報明細書のＴａｂｌｅＩ−ｄには、下記一般式で表される化合物が記載されている。しかしながら、それらの化合物が殺虫、殺ダニ活性を有する旨は記載されていない。
2002036550.tif 000003
発明の開示：
本発明は、工業的に有利に合成でき効果が確実で安全に使用できる殺虫・殺ダニ剤となりうる新規化合物を提供することを目的とする。
本発明は、一般式〔Ｉ〕
2002036550.tif 000004
（式中、ＡはＷで置換されたフェニル基またはＷで置換された複素環基を表す。
Ｗは、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、Ｇ１で置換されてもよいフェニル基、Ｇ１で置換されてもよいフェノキシ基を表し、
Ｇ１は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基を表す。
前記の複素環基は、酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選ばれる少なくとも１つの異項原子を有する５乃至６員の複素環基である。
上記フェニル基または複素環基が２以上の置換基Ｗを有する時、Ｗは同一でも相異なっていてもよい。
Ｒは、水素原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルカルボニルオキシＣ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキルカルボニルオキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニルオキシＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルカルボニルオキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルチオＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルカルボニルチオＣ１−６アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキルカルボニルチオＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニルチオＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルカルボニルチオＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基、式ＣＯＲ１で表される基、式ＣＳＲ１で表される基、またはＳＯ２Ｒ２で表される基を表す。
ここで、Ｒ１はＣ１−１２アルキル基、Ｃ３−６シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基を表し、
Ｒ２はＣ１−１２アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を表す。
Ｘは、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ２−６アルケニル基、Ｃ２−６アルキニル基、Ｃ３−８シクロアルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ２−６ハロアルケニル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ２−６アルケニルオキシ基、Ｃ２−６ハロアルケニルオキシ基、Ｃ２−６アルキニルオキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、トリＣ１−６アルキルシリル、Ｃ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルチオＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルスルフィニルＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルスルホニルＣ１−６アルキル基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基、Ｇ２で置換されてもよいフェニルＣ１−６アルキル基、Ｇ２で置換されてもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基、Ｇ３で置換されてもよいチエニル基、Ｇ２で置換されてもよいピリジル基、Ｇ２で置換されてもよいピリジルオキシ基、Ｇ４で置換されてもよいフェニル基、Ｇ４で置換されてもよいフェノキシ基を表す。
Ｇ２は、Ｃ１−６アルキル基、ハロゲン原子、Ｃ１−６ハロアルキル基またはＣ１−６ハロアルコキシ基を表し、
Ｇ３は、Ｃ１−６アルキル基またはハロゲン原子を表し、
Ｇ４は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルキル基、Ｃ１−６ハロアルキル基、Ｃ１−６アルコキシ基、Ｃ１−６ハロアルコキシ基、Ｃ１−６アルキルチオ基、Ｃ１−６アルキルスルフィニル基、Ｃ１−６アルキルスルホニル基、Ｃ１−６アルキルアミノ基、ジＣ１−６アルキルアミノ基、Ｃ１−６アルキルカルボニル基、Ｃ１−６アルコキシカルボニル基を表す。
ｎは０または１〜５の整数を表す。ｎが２以上の時、Ｘは同一でも相異なっていてもよい。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子または、水素原子もしくはＣ１−６アルキル基が置換した窒素原子を表す。）
で表される化合物、および　前記一般式〔１〕で表される化合物の１種または２種以上を有効成分として含有することを特徴とする殺虫・殺ダニ剤である。
発明の実施の形態：
前記一般式［Ｉ］において、
Ａは、Ｗで置換されたフェニル基またはＷで置換された複素環基を表す。
Ｗは、ニトロ基、シアノ基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ１−６アルキル基、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、等のＣ３−６シクロアルキル基、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基、
クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ１−６アルキルチオ基、
メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル等のＣ１−６アルキルスルフィニル基、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル等のＣ１−６アルキルスルホニル基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ等のジＣ１−６アルキルアミノ基、
メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル等のＣ１−６アルキルカルボニル基、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ１−６アルコキシカルボニル基、Ｇ１で置換されてもよいフェニル基またはＧ１で置換されてもよいフェノキシ基を表す。
ここで、Ｇ１は、ニトロ基、シアノ基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基、
クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基、
メチルチオ、エチルチオエチル、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ１−６アルキルチオ基、
メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル等のＣ１−６アルキルスルフィニル基、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル等のＣ１−６アルキルスルホニル基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ１−６アルキルアミノ基、
メチルカルボニル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、ブチルカルボニル等のＣ１−６アルキルカルボニル基、または、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ１−６アルコキシカルボニル基を表す。
Ｗで置換されてもよい複素環基としては、窒素原子、酸素原子または硫黄原子を１〜４個含む５または６員の複素環基であり、具体的には、トリアゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、チエニル、フリル、ピロリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル等である。更に具体的に例示すれば、２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、ピロール−２−イル、ピロール−３−イル、オキサゾール−２−イル、オキサゾール−４−イル、オキサゾール−５−イル、イソオキサゾール−３−イル、イソオキサゾール−４−イル、イソキサゾール−５−イル、チアゾール−２−イル、チアゾール−４−イル、チアゾール−５−イル、イソチアゾール−３−イル、イソチアゾール−４−イル、イソチアゾール−５−イル、ピラゾリール−３−イル、ピラゾール−４−イル、イミダゾール−２−イル、イミダゾール−４−イル、イミダゾール−５−イル、１，２，４−トリアゾール−３−イル、１，２，３−トリアゾール−４−イル、テトラゾイル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル、１，３，４−オキサジアゾール−２−イル、１，３，４−オキサジアゾール−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾール−５−イル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、５−ピリジル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、２−ピラジニルなどが挙げられる。
上記フェニル基または複素環基が２以上の置換基Ｗを有する時、Ｗは同一でも相異なっていてもよい。
Ｒは、水素原子、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチルおよびその異性体、ヘキシルおよびその異性体等のＣ１−６アルキル基、
メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、
アセトキシメチル、ピバロイルオキシメチル、ヘプタノイルオキシメチル、アセトキシエチル、アセトキシヘキシル等のＣ１−６アルキルカルボニルオキシＣ１−６アルキル基、
シクロプロピルカルボニルオキシメチル、シクロペンチルカルボニルオキシメチル、シクロヘキシルカルボニルオキシメチル、シクロプロピルカルボニルオキシエチル、シクロプロピルカルボニルオキシヘキサン等のＣ３−６シクロアルキルカルボニルオキシＣ１−６アルキル基、
メトキシカルボニルオキシメチル、１−（メトキシカルボニルオキシ）エチル、エトキシカルボニルオキシメチル、プロポキシカルボニルオキシメチル、イソプロポキシカルボニルオキシメチル、ブトキシカルボニルオキシメチル、ｔ−ブトキシカルボニルオキシメチル等のＣ１−６アルコキシカルボニルオキシＣ１−６アルキル基、
置換基を有してもよいベンゾイルオキシメチル、１−（ベンゾイルオキシ）エチル等のフェニルカルボニルオキシＣ１−６アルキル基、
メチルチオメチル，メチルチオエチル，エチルチオエチル，エチルチオメチル，プロピルチオメチル，ブチルチオメチル等のＣ１−６アルキルチオＣ１−６アルキル基、
メチルカルボニルチオメチル，メチルカルボニルチオエチル、１−（メチルカルボニルチオ）エチル、エチルカルボニルチオメチル，プロピルカルボニルチオメチル，ブチルカルボニルチオメチル等Ｃ１−６アルキルカルボニルチオＣ１−６アルキル基
シクロプロピルカルボニルチオメチル、シクロプロピルカルボニルチオエチル、１−（シクロプロピルカルボニルチオ）エチル、シクロブチルカルボニルチオメチル、シクロペンチルカルボニルチオメチル、シクロヘキシルカルボニルチオメチル、Ｃ３−６シクロアルキルカルボニルチオＣ１−６アルキル基
メトキシカルボニルチオメチル、１−メトキシカルボニルチオエチル、エトキシカルボニルチオメチル、プロポキシカルボニルチオメチル、イソプロポキシカルボニルチオメチル、ブトキシカルボニルチオメチル、ｔ−ブトキシカルボニルチオメチル等のＣ１−６アルコキシカルボニルチオＣ１−６アルキル基
置換基を有してもよいベンゾイルチオメチル、ベンゾイルチオエチル等のフェニルカルボニルチオＣ１−６アルキル基、
置換基を有してもよいベンジル、フェネチル等のフェニルＣ１−６アルキル基　式ＣＯＲ１で表される基、式ＣＳＲ１で表される基または、式ＳＯ２Ｒ２で表される基を表す。
ここで、Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体，ｎ−ヘキシル及びその異性体、ｎ−ヘプチル及びその異性体、ｎ−ノニル及びその異性体、ｎ−ドデシル等のＣ１−１２アルキル基、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ３−６シクロアルキル基、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ１−６アルキルチオ基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ、メチルブチルアミノ等のジＣ１−６アルキルアミノ基、
置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基、
置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基、または、
置換基を有してもよいフェニル基を表す。
Ｒ２は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル及びその異性体，ｎ−ヘキシル及びその異性体、ｎ−ヘプチル及びその異性体、ｎ−ノニル及びその異性体、ｎ−ドデシル等のＣ１−１２アルキル基または置換基を有してもよいフェニル基を表す。
前記Ｒ、Ｒ１およびＲ２におけるフェニル基の置換基としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基、クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基等が挙げられる。
また、前記Ｒ１における置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルキル基のフェニルＣ１−６アルキル基としては、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニル−１−メチルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル等が挙げられ、置換基を有してもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基のフェニルＣ１−６アルコキシ基としては、ベンジルオキシ、１−フェニルエトキシ、２−フェニルエトキシ、１−フェニル−１−メチルエトキシ、１−フェニルプロポキシ、２−フェニルプロポキシ、３−フェニルプロポキシ等が挙げられる。
Ｘは、ニトロ基、シアノ基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ１−６アルキル基、
エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル等のＣ２−６アルケニル基、
エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−メチル−３−ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、２−メチル−３−ペンチニル、１−ヘキシニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル等のＣ２−６アルキニル基
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のＣ３−８シクロアルキル基
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基
３−クロロ−２−プロペニル、４−クロロ−２−ブテニル、４，４−ジクロロ−３−ブテニル、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル、３，３−ジクロロ−２−プロペニル等のＣ２−６ハロアルケニル基
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基、
クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基、
アリルオキシ、２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−メチル−３−プロペニルオキシ等のＣ２−６アルケニルオキシ基、
３−クロロ−２−プロペニルオキシ、３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ、４−クロロ−２−ブテニルオキシ、４，４−ジクロロ−３−ブテニルオキシ、４，４−ジフルオロ−３−ブテニルオキシ等のＣ２−６ハロアルケニルオキシ基、
２−プロピニルオキシ、２−ブチニルオキシ、１−メチル−２−プロピニルオキシ等のＣ２−６アルキニルオキシ基、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ１−６アルキルチオ基、
メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル等のＣ１−６アルキルスルフィニル基、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル等のＣ１−６アルキルスルホニル基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ等のジＣ１−６アルキルアミノ基　トリメチルシリル等のトリＣ１−６アルキルシリル基、
メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル等のＣ１−６アルコキシＣ１−６アルキル基、
メチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオエチル、エチルチオメチル、プロピルチオメチル、ブチルチオメチル等のＣ１−６アルキルチオＣ１−６アルキル基、
メチルスルフィニルメチル、メチルスルフィニルエチル、エチルスルフィニルエチル、エチルスルフィニルメチル、プロピルスルフィニルメチル、ブチルスルフィニルメチル等のＣ１−６アルキルスルフィニルＣ１−６アルキル基、
メチルスルホニルメチル、メチルスルホニルエチル、エチルスルホニルエチル、エチルスルホニルメチル、プロピルスルホニルメチル、ブチルスルホニルメチル等のＣ１−６アルキルスルホニルＣ１−６アルキル基、
メチルカルボニル、エチルカルボニル，プロピルカルボニル，ブチルカルボニル等のＣ１−６アルキルカルボニル基、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ１−６アルコキシカルボニル基、
Ｇ２で置換されてもよいフェニルＣ１−６アルキル基、
Ｇ２で置換されてもよいフェニルＣ１−６アルコキシ基、
Ｇ３で置換されてもよいチエニル基、Ｇ２で置換されてもよいピリジル基、
Ｇ２で置換されてもよいピリジルオキシ基、Ｇ４で置換されてもよいフェニル基または
Ｇ４で置換されてもよいフェノキシ基　を表す。
ここで、Ｇ２は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ１−６アルキル基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、トリクロロエチル、トルフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基、または、
クロロメトキシ、フルオロメトキシ、ブロモメトキシ、ジクロロメトキシ、ジフルオロメトキシ、ジブロモメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、トリブロモメトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、２，２，２−トルフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、パーフルオロプロポキシなどのＣ１−６ハロアルコキシ基を表す。
Ｇ３は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ１−６アルキル基、または、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子を表す。
Ｇ４は、ニトロ基、シアノ基、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびその異性体、ｎ−ヘキシルおよびその異性体等のＣ１−６アルキル基、
クロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、ジフルオロメチル、ジブロモメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、トリブロモメチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル等のＣ１−６ハロアルキル基、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ等のＣ１−６アルコキシ基、
クロロメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、１−フルオロエトキシ、１，１−ジフルオロエトキシ等のＣ１−６ハロアルコキシ基、
メチルチオ、エチルチオエチル、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ等のＣ１−６アルキルチオ基、
メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−プロピルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル等のＣ１−６アルキルスルフィニル基、
メチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−プロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル等のＣ１−６アルキルスルホニル基、
メチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、イソブチルアミノ、ｓｅｃ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、１−メチルブチルアミノ、ｎ−ペンチルアミノ等のＣ１−６アルキルアミノ基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、エチルイソプロピルアミノ、メチルプロピルアミノ等のジＣ１−６アルキルアミノ基、
メチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル等のＣ１−６アルキルカルボニル基、または、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル等のＣ１−６アルコキシカルボニル基を表す。
ｎは０または１〜５の整数を表し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも相異なっていてもよい。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子、または水素原子もしくはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル等のＣ１−６アルキル基が置換している窒素原子を表す。
本発明化合物は、例えば、以下の方法により製造することができる。
（１）Ｒが水素原子である化合物の製造法
2002036550.tif 000005
（式中、Ａ、Ｘ、Ｙおよびｎは前記と同じ意味を表し、Ｌ１は、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルコキシ基、フェノキシ基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、またはトリフルオロメタンスルホニル基等の脱離基を表す。）
式（３）で表される化合物に、塩基存在下、式（４）で表される化合物を作用させることにより、一般式（２）で表される本発明化合物を得ることができる。この反応で用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）、水素化ナトリウム、水素化カリウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン等が挙げられる。また、用いることのできる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、アセトニトリル、ヘキサメチルリン酸アミド（ＨＭＰＴ）、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等を用いることができる。反応温度は−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲が好ましい。
なお、一般式（２）で表される本発明化合物は、ケト型（２‘）およびエノール型（２）の互変異性体として存在する。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
2002036550.tif 000006
（２）Ｒが水素原子以外の基である化合物の製造法
2002036550.tif 000007
（式中、Ａ、Ｒ１、Ｘ、Ｙおよびｎは前記と同じ意味を表し、Ｒ’は前記Ｒの定義から水素原子を除いた基を表し、Ｌ２は、ハロゲン原子、Ｃ１−６アルコキシ基、フェノキシ基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基等の脱離基を表す。）
式（２）で表される化合物に、塩基存在下、溶媒中、式（５）または式（６）で表される化合物を作用させることにより、一般式（１’）で表される化合物を得ることができる。
この反応で用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、Ｎ−ブチルリチウム、ＬＤＡ等の有機金属、水素化ナトリウム、水素化カリウム等の金属水素化物、トリエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ピリジン等の有機塩基等が挙げられる。
また、用いることのできる溶媒としては、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＴＨＦ、アセトニトリル、ＨＭＰＴ、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素当を用いることができる。反応温度は−７８℃から用いる溶媒の沸点までの温度範囲が好ましい。
なお、本発明の化合物である一般式（１）で表される化合物には、式（１”）で表される立体異性体が存在し、反応条件および精製方法によって、どちらか一方の異性体が得られる場合および異性体混合物が得られる場合がある。これらの異性体は全て本発明の範囲に含まれる。
2002036550.tif 000008
反応終了後は、通常の後処理を行なうことにより目的物を得ることができる。
本発明化合物の構造は、ＩＲ，ＮＭＲおよびＭＳ等から決定した。
以上のようにして製造することのできる本発明化合物の代表例を、第１表および第２表に示す。
なお、表中の略記号は以下の意味を示す。
Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ：ブチル、Ｐｅｎ：ペンチル、Ｈｅｘ：ヘキシル、Ｐｈ：フェニル、ｎ：ノルマル、ｉ：イソ、ｔ：ターシャリー、ｃ：シクロ
2002036550.tif 000009
2002036550.tif 000010
2002036550.tif 000011
2002036550.tif 000012
2002036550.tif 000013
2002036550.tif 000014
2002036550.tif 000015
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2002036550.tif 000017
2002036550.tif 000018
2002036550.tif 000019
2002036550.tif 000020
2002036550.tif 000021
2002036550.tif 000022
2002036550.tif 000023
2002036550.tif 000024
2002036550.tif 000025
2002036550.tif 000026
2002036550.tif 000027
2002036550.tif 000028
2002036550.tif 000029
2002036550.tif 000030
2002036550.tif 000031
2002036550.tif 000032
2002036550.tif 000033
2002036550.tif 000034
2002036550.tif 000035
2002036550.tif 000036
2002036550.tif 000037
2002036550.tif 000038
2002036550.tif 000039
2002036550.tif 000040
2002036550.tif 000041
2002036550.tif 000042
2002036550.tif 000043
2002036550.tif 000044
2002036550.tif 000045
2002036550.tif 000046
2002036550.tif 000047
2002036550.tif 000048
2002036550.tif 000049
2002036550.tif 000050
2002036550.tif 000051
2002036550.tif 000052
〔有害生物防除剤〕
本発明化合物は、有害生物防除剤の有効成分として有用であり、特に、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、衛生害虫防除剤や水中付着生物防汚剤として有用である。本発明化合物を含有する組成物は、特に殺虫・殺ダニ剤として好ましくは適用することができる。
本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えることなく純粋な形で使用できるし、また農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、例えば、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル等の形態で使用することもできる。
添加剤及び担体としては固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレンおよびソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。
また、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要ならば界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合体等が挙げられる。
製剤中の有効成分量は好ましくは０．０１〜９０重量％であり、特に好ましくは０．０５〜８５重量％である。このようにして得られた水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤・粒剤はそのまま植物あるいは土壌に適用される。
なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、各種の殺菌剤や殺虫・殺ダニ剤または共力剤の１種又は２種以上と混合して使用することもできる。
本発明化合物と混合して使用することのできる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
殺菌剤：
キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルオロイミド、サイモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、
水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸。
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐及びカーバメート系殺虫剤：
フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ等。
ピレスロイド系殺虫剤：
ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、ブロフェンプロクス、アクリナトリン等。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬等。
殺線虫剤：
フェナミホス、ホスチアゼート等。
殺ダニ剤：
クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル等。
植物生長調節剤：
ジベレリン類（例えばジベレリンＡ３、ジベレリンＡ４、ジベレリンＡ７）、ＩＡＡ、ＮＡＡ等。
本発明化合物は、農業上の有害生物、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用でき、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、殺卵作用を有する。その代表例として、下記のものが挙げられる。
鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等、
半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等、
鞘翅目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等、
双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等、
総翅目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等、
膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等、
直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等
等翅目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等、
隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等、
ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等、
植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。
適用が好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫、総翅目害虫、ハダニ類であり、特に好ましくは鱗翅目害虫、半翅目害虫、ハダニ類である。
また、近年コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ、ハダニ等多くの害虫およびダニ類において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。
本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
また本発明化合物は、水棲生物が船底、魚網等の水中接触物に付着するのを防止するための防汚剤として使用することもできる。
発明の実施のための最良の形態：
次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
α−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−メチルアニリノ）−β−ヒドロキシ−β−（２−トリフルオロメチルフェニル）アクリロニトリル（化合物番号３−３）の製造
2002036550.tif 000053
２−トリフルオロメチル安息香酸１．１６ｇおよび水素化カリウム１．１３ｇ（油性）を含むテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３０ｍｌ懸濁液中に、４−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ−シアノメチル−Ｎ−メチルアニリン０．８５ｇのＴＨＦ溶液を氷水下に滴下した後、室温で３時間攪拌した。反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、ジエチルエーテルで抽出し、有機層を水洗、減圧濃縮した。得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／ｎヘキサン＝１／４）で精製し、目的化合物１．０２ｇを得た。収率６５％　融点１７０−１７１℃
実施例２
β−（５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル）−α−（４−クロロフェノキシ）−β−ヒドロキシアクリロニトリル（化合物番号３−８）の製造
2002036550.tif 000054
４−クロロフェノキシアセトニトリル０．４ｇをＴＨＦ４ｍｌ溶解し、１．６Ｍ　ｎ−ブチルリチウム３ｍｌ、５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−カルボン酸クロリド０．５９ｇを−７８℃で順次加え、室温に戻した後、一晩放置した。反応液を氷水に注加し、濃塩酸を加え酸性とした後、酢酸エチルで抽出、有機層を減圧濃縮して目的化合物０．６２ｇを得た。収率６９％　融点１２６−１２８℃
実施例３
β−（５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル）−α−（４−クロロフェノキシ）−β−ピバロイルオキシアクリロニトリル（３−９）の製造
2002036550.tif 000055
β−（５−クロロ−１−メチル−３−トリフルオロメチルピラゾール−４−イル）−α−（４−クロロフェノキシ）−β−ヒドロキシアクリロニトリル０．３０ｇをアセトニトリル５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．１０ｇ、塩化ピバロイル０．１２ｇを０℃で順次加え、室温に戻した後、５時間攪拌した。不溶物を濾過、濾液を減圧濃縮、得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／ｎヘキサン＝３：１）で精製し、目的化合物０．２８ｇを得た。収率７２％
屈折率ｎＤ２５．１１．５０５８
以上の様にして製造した化合物を、前記実施例に示した化合物も含めて第３表および第４表に示した。また、油状物等のＮＭＲデータを第５表に示した。
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次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。
実施例４　　　　　水和剤
本発明化合物　　　　　　　　　　　　４０部
珪藻土　　　　　　　　　　　　　　　５３部
高級アルコール硫酸エステル　　　　　　４部
アルキルナフタレンスルホン酸塩　　　　３部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分４０％の水和剤を得る。
実施例５　　　　乳剤
本発明化合物　　　　　　　　　　　　３０部
キシレン　　　　　　　　　　　　　　３３部
ジメチルホルムアミド　　　　　　　　３０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
７部
以上を混合溶解すれば、有効成分３０％の乳剤を得る。
実施例６　　　　粉剤
本発明化合物　　　　　　　　　　　　１０部
タルク　　　　　　　　　　　　　　　８９部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
１部
以上を均一に混合して微細に粉砕すれば、有効成分１０％の粉剤を得る。
実施例７　　　　粒剤
本発明化合物　　　　　　　　　　　　　５部
クレー　　　　　　　　　　　　　　　７３部
ベントナイト　　　　　　　　　　　　２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩
１部
リン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。
実施例８　　　　懸濁剤
本発明化合物　　　　　　　　　　　　１０部
リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　４部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　１部
キサンタンガム　　　　　　　　　　０．２部
水　　　　　　　　　　　　　　　８４．８部
以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉砕すれば、有効成分１０％の懸濁液を得る。
産業上の利用可能性：
以上のようにして得られた本発明の組成物を有害生物防除剤として適用した例を以下に示す。
試験例１　　　ワタアブラムシに対する効力試験
３寸鉢に播種した発芽１０日経過後のキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去することにより、産下された若虫が寄生するキュウリを得た。このキュウリに、実施例５に示した乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍとなるように水で希釈した薬剤を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後にワタアブラムシの殺虫率を調査した。試験は２反復で行った。
試験の結果、下記の化合物が１００％の殺虫率を示した。
また、対照化合物として用いたピリミカーブの殺虫率は９％であった。
化合物番号　３−７、３−９、３−１７、３−２０、３−２２、３−２３、３−２４、３−２８、３−３０、３−３１、３−３６、３−４１、３−４２、３−４４、３−４６、３−４８、３−４９、３−５６、３−５９、３−６１、４−５、４−６、４−７、４−８、４−１０、４−１１、４−１４、４−２１、４−２２、４−２４、４−２６
試験例２　　ナミハダニに対する効力
３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７〜１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニの雌成虫を１５頭接種したのち、前記薬剤の実施例４に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、散布３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復である。
試験の結果、下記の化合物が３日後の殺虫率で１００％を示した。
また、対照化合物として用いたクロルジメホルムの殺虫率は１３％であった。
化合物番号　３−７、３−８、３−９、３−１３、３−１７、３−１８、３−２０、３−２２、３−２３、３−２４、３−２６、３−２８、３−２９、３−３０、３−３１、３−３３、３−３４、３−３６、３−３７、３−３８、３−３９、３−４０、３−４１、３−４２、３−４４、３−４６、３−４８、３−４９、３−５０、３−５４、３−５６、３−５７、３−５９、３−６１、３−６３、３−６５、３−６６、３−６８、３−７０、３−７２、４−１、４−２、４−３、４−４、４−５、４−６、４−７、４−８、４−９、４−１０、４−１１、４−１２、４−１３、４−１４、４−１５、４−１６、４−１７、４−１８、４−１９、４−２０、４−２１、４−２２、４−２３、４−２４、４−２５、４−２６、４−２７、４−２８、４−２９、４−３０、４−３１、４−３２
試験例３　ミカンハダニに対する効力
シャーレ内に置いたミカン葉に薬剤感受性ミカンハダニ雌成虫を８頭接種した。前記表に示された実施例４に示された水和剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように希釈した薬液を、回転散布塔により一定量散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室に保持し、散布３日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復である。
試験の結果、下記の化合物が３日後の殺虫率で１００％を示した。
また、対照化合物として用いたクロルジメホルムの殺虫率は１３％であった。
化合物番号　３−７、３−９、３−１３、３−１７、３−１８、３−２０、３−２２、３−２３、３−２４、３−２６、３−２８、３−２９、３−３０、３−３１、３−３３、３−３４、３−３６、３−３７、３−３９、３−４０、３−４１、３−４２、３−４４、３−４６、３−４８、３−４９、３−５０、３−５４、３−５６、３−５７、３−５９、３−６１、３−６３、３−６５、３−６６、３−６８、３−７０、３−７２、４−１、４−２、４−３、４−４、４−５、４−６、４−７、４−８、４−９、４−１０、４−１１、４−１２、４−１３、４−１４、４−１５、４−１６、４−１７、４−１８、４−１９、４−２０、４−２１、４−２２、４−２３、４−２４、４−２５、４−２６、４−２７、４−２８、４−２９、４−３０、４−３１、４−３２
【国際調査報告】
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