(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の片方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ少なくとも１層の親水性コロイド層中にヒドラジン誘導体を含有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層側の含水量が自動現像機スクイーズラックを通過後5.0ｇ／m2〜10.5ｇ／m2であり、該ハロゲン化銀写真感光材料を処理する際の現像液及び／又は現像補充液の炭酸塩濃度が0.2mol／l〜1.5mol／lかつpＨが9.0〜11.0であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項２】
現像液及び／又は現像補充液中に下記一般式（１）及び／又は（２）で表される化合物を10mg／ｌ〜500mg／ｌ含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【化１】
0003781200.tif 000040
〔式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表す。但しＲ11あるいはＲ12の少なくとも１つはメルカプト基又はヒドロキシル基である。又Ｒ13とＲ14は互いに結合して飽和或いは不飽和環を形成してもよい。化合物中の置換基としては少なくとも１つのメルカプト基と１つのヒドロキシル基を有する。〕
【化２】
0003781200.tif 000041
〔式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表す。又Ｒ24とＲ25は互いに結合して飽和或いは不飽和環を形成してもよい。化合物中の置換基としては少なくとも１つのメルカプト基と１つのヒドロキシル基を有する。〕
【請求項３】
現像補充量が100ml／m2〜350ml／m2であることを特徴とする請求項１または２記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【請求項４】
前記ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像処理装置を用いて処理する方法において、現像、定着水洗及び乾燥工程の全処理時間が20秒〜120秒であることを特徴とする請求項１〜３記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は支持体上にハロゲン化銀感光層を有するハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料ともいう）の処理方法に関し、更に詳しくは高コントラストな画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ある種のハロゲン化銀を用いて極めてコントラストの高い写真画像を形成をするためにリス型ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法が当業界においてよく知られているが、原理的に亜硫酸濃度を高くできないため、空気酸化に対して不安定といった欠点があった。このため上記のような現像処理方法（リス現像システム）による画像形成方法の不安定さを解消し、良好な保存安定性を有する処理液で現像し、超硬調な写真特性が得られる画像形成システムが要望され、米国特許4,166,742号、同4,168,977号、同4,221,857号、同 4,224,401号、同4,243,739号、同4,272,606号、同4,311,781号等にみられるような特定のヒドラジン化合物を添加した表面潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を、pＨ11.0〜 12.3で亜硫酸保恒剤を0.15モル／ｌ以上含み、良好な保存安定性を有する現像液で処理して、γが10を超える超硬調のネガ画像を形成するシステムが提案されている。
【０００３】
しかし、この新しい画像形成システムでヒドラジン化合物による著しい造核作用のため露光部周辺の非露光部にまで造核作用がおよび実質的に画像が拡大するために忠実な画像再現ができないといった欠点があった。そのため例えば線画撮影工程における網写真の拡大（目伸し）、縮小（目縮め）品質あるいは明ゴ再現性、返し工程における抜き文字品質あるいは色分解工程におけるスキャナー出力等、特に厳しい品質の要求される分野においては、画像品質において不十分な点があった。
【０００４】
またこの新しい画像形成システムでは、現像液のpＨが高いため空気酸化の影響を受け易く現像液の保存性が十分ではなかった。そのためpＨ10.5前後の現像液でも硬調化する高活性なヒドラジン化合物が米国特許167,814号、同4,988,604号、同4,994,346号、特開昭63-234244号、特開昭63-249838号などに開示されている。しかし現像液の活性が低くなったことからランニング処理での現像液の安定性が劣化するという問題があった。
【０００５】
一方地球環境保全の観点より写真処理廃液の低減が望まれているが、現状ではランニング処理での現像液の安定性を維持するために現像液の補充量を増して処理しなくてはならず、上記写真処理廃液の低減とは逆行し問題であり、上記各問題と併せて改良が大きく望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は上記のような問題に対し、低い現像液pＨにおいても硬調でかつランニング処理での感度変動がなく、低補充量化及び迅速処理しても良好な写真性能を与えるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は以下の構成により達成される。
【０００８】
１．支持体上の片方の側に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ少なくとも１層の親水性コロイド層中にヒドラジン誘導体を含有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層側の含水量が自動現像機スクイーズラックを通過後5.0ｇ／m2〜10.5ｇ／m2であり、該ハロゲン化銀写真感光材料を処理する際の現像液及び／又は現像補充液の炭酸塩濃度が0.2mol／l〜1.5mol／lかつpＨが9.0〜11.0であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【０００９】
２．現像液及び／又は現像液補充液中に下記一般式（１）及び／又は（２）で表される化合物を10mg／ｌ〜500mg／ｌ含有することを特徴とする前記１記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【００１０】
【化３】
0003781200.tif 000002
【００１１】
式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表す。但しＲ11あるいはＲ12の少なくとも１つはメルカプト基又はドロキシル基である。又Ｒ13とＲ14は互いに結合して飽和或いは不飽和環を形成してもよい。化合物中の置換基としては少なくとも１つのメルカプト基と１つのヒドロキシル基を有する。
【００１２】
【化４】
0003781200.tif 000003
【００１３】
式中、Ｒ21,Ｒ22,Ｒ23,Ｒ24及びＲ25は各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表す。又Ｒ24とＲ25は互いに結合して飽和或いは不飽和環を形してもよい。化合物中の置換基としては少なくとも１つのメルカプト基と１つのヒドロキシル基を有する。
【００１４】
３．現像補充量が100ml／m2〜350ml／m2であることを特徴とする前記１または２記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【００１５】
４．前記ハロゲン化銀写真感光材料を自動現像処理装置を用いて処理する方法において、現像、定着水洗及び乾燥工程の全処理時間が20秒〜120秒であることを特徴とする前記１〜３記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
【００１６】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１７】
先ず本発明のヒドラジン誘導体について述べる。前記ヒドラジン誘導体としては下記一般式〔Ｈ〕で表される化合物が用いられる。
【００１８】
【化５】
0003781200.tif 000004
【００１９】
式中、Ａは脂肪族基、芳香族基、複素環基を表し、Ａで表される脂肪族基は好ましくは炭素数１〜30のものであり、特に炭素数１〜20の直鎖、分岐又は環状のアルキル基である。例えばメチル基、エチル基、t-ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙げられ、これらはさらに適当な置換基（例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、スルファモイル基、ウレイド基等）で置換されてもよい。
【００２０】
一般式〔Ｈ〕においてＡで表される芳香族基は、単環又は縮合環のアリール基が好ましく、例えばベンゼン環又はナフタレン環などが挙げられる。一般式〔Ｈ〕においてＡで表される複素環基としては、単環又は縮合環の少なくとも窒素、硫黄、酸素から選ばれる一つのヘテロ原子を含むヘテロ環が好ましく、例えばピロリジン環、イミダゾール環、テトラヒドロフラン環、モルホリン環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、チオフェン環、フラン環などが挙げられる。Ａとして特に好ましいものは、アリール基及び複素環基である。Ａのアリール基及び複素環基は、置換基を持っていてもよい。又、Ａは耐拡散基又はハロゲン化銀吸着促進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。
【００２１】
上記耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添加剤にて常用されるバラスト基が好ましく、バラスト基としては炭素数８以上の写真性に対して比較的不活性である例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などが挙げられる。
【００２２】
上記ハロゲン化銀吸着促進基としては、チオ尿素、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト複素環基、或いは特開昭64-90439号に記載の吸着基などが挙げられる。
【００２３】
Ｂは具体的にはアシル基（例えばホルミル、アセチル、プロピオニル、トリフルオロアセチル、メトキシアセチル、フェノキシアセチル、メチルチオアセチル、クロロアセチル、ベンゾイル、2-ヒドロキシメチルベンゾイル、4-クロロベンゾイル等)、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル、2-クロロエタンスルホニル等）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル等）、アルキルスルフィニル基（例えばメタンスルフィニル等）、アリールスルフィニル基（ベンゼンスルフィニル等）、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、フェニルカルバモイル等）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル等）、スルファモイル基（例えばジメチルスルファモイル等）、スルフィナモイル基（例えばメチルスルフィナモイル等）、アルコキシスルホニル基（例えばメトキシスルホニル等）、チオアシル基（例えばメチルチオカルボニル等）、チオカルバモイル基（例えばメチルチオカルバモイル等）、オキザリル基（例えばメチルオキザリル基、エトキザリル基）、又は複素環基（例えばピリジン環、ピリジニウム環等）を表す。Ｂとしては、アシル基又はオキザリル基が特に好ましい。
【００２４】
Ｄ1、Ｄ2は、ともに水素原子、又は一方が水素原子で他方はアシル基（アセチル、トリフルオロアセチル、ベンゾイル等）、スルホニル基（メタンスルホニル、トルエンスルホニル等）、又はオキザリル基（エトキザリル等）を表す。
【００２５】
本発明においてＡあるいはＢの構造の一部にアミノ基あるいはオニウム塩を含有した場合、画像拡大防止効果が大きく、特に好ましい。本発明でいうオニウム塩とは４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩を示す。
【００２６】
本発明の感光材料をpＨ10.5前後の現像液で処理する場合は、下記一般式〔Ｈａ〕で表されるヒドラジン誘導体を用いた場合に硬調性を示し易く特に好ましい。
【００２７】
【化６】
0003781200.tif 000005
【００２８】
式中、Ｒ4は脂肪族基（例えばオクチル基、デシル基）、芳香族基（例えばフェニル基、2-ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基）又は複素環基（例えばピリジル基、チェニル基、フリル基）を表し、これらの基はさらに適当な置換基で置換されたものが好ましく用いられる。Ｒ4に耐拡散基又はハロゲン化銀吸着促進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。耐拡散基としてはカプラーなどの不動性写真用添加剤にて常用されるバラスト基が好ましく、バラスト基としては炭素数８以上の写真性に対して比較的不活性であり、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などが挙げられる。あるいは特開平5-61143号記載のアルキレンオキシユニットの繰り返し構造を含むものや、４級アンモニウム塩を含む構造も好んで用いられる。
【００２９】
ハロゲン化銀吸着促進基としては、チオ尿素、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト複素環基、或いは特開昭64-90439号に記載の吸着基などが挙げられる。Ｘは置換可能な各種置換基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｍが２以上のときＸは同じであっても異なっていてもよい。
【００３０】
一般式〔Ｈａ〕において、Ｄ1及びＤ2は前記一般式〔Ｈ〕におけるものと同義である。
【００３１】
Ｇはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基又はイミノメチレン基を表し、特に好ましくはカルボニル基である。Ｒ5は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、カルバモイル基、オキシカルボニル基を表す。
【００３２】
一般式〔Ｈａ〕において、最も好ましいＲ5としては、オキシカルボニル基、−COOR6′基及び−CON(R7′)(R8′)基が挙げられる(Ｒ6′はアルキニル基または飽和複素環基を表し、Ｒ7′は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ8′はアルケニル基、アルキニル基、飽和複素環基 ヒドロキシ基またはアルコキシ基を表す）。
【００３３】
一般式〔Ｈａ〕においてＲ4、Ｒ5、Ｘの構造の一部にアミノ基あるいはオニウム基（４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム塩）を含有することが好ましい。
【００３４】
次に一般式〔Ｈ〕及び〔Ｈａ〕で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３５】
【化７】
0003781200.tif 000006
【００３６】
【化８】
0003781200.tif 000007
【００３７】
【化９】
0003781200.tif 000008
【００３８】
【化１０】
0003781200.tif 000009
【００３９】
この他、特開平4-76532号、同5-88288号、同5-61144号、同2-1223号、同4-306643号記載のヒドラジン誘導体も好ましく用いられる。
【００４０】
ヒドラジン及びピリジウム化合物による硬調化を効果的に促進するために造核促進剤を用いることが好ましい。造核促進剤としては下記一般式〔Ｎａ〕に示すものが挙げられる。
【００４１】
【化１１】
0003781200.tif 000010
【００４２】
式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置換アリール基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3で環を形成することができる。特に好ましくは脂肪族の２級及び３級アミン化合物である。これらの化合物は分子中に耐拡散性基又はハロゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。耐拡散性を有するためには分子量100以上の化合物が好ましく、さらに好ましくは分子量300以上である。又、好ましい吸着基としては複素環、メルカプト基、チオエーテル基、チオン基、チオウレア基などが挙げられる。
【００４３】
一般式〔Ｎａ〕のさらに好ましい型として下記一般式〔Ｎａ2〕で表される化合物が挙げられる。
【００４４】
【化１２】
0003781200.tif 000011
【００４５】
式中Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アリール基、置換アリール基、飽和、不飽和のヘテロ環を表す。これらは互いに連結して環を形成することができる。またＲ6、Ｒ7及びＲ8、Ｒ9のそれぞれの組が同時に水素原子であることはない。
【００４６】
ＸはＯ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ原子を表す。Ｌ1、Ｌ2は２価の連結基を表す。具体的には以下に示す基の組み合わせからなる連結基が挙げられる。
【００４７】
−CH2−、−CH＝CH−、−C2H4−、ピリジンジイル、−N(Z1)−（Ｚ1は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す）、−O−、−S−、−(CO)−、−(SO2)−、−CH2NH−
また連結基中に少なくとも１つ以上の以下の構造を含むことが好ましい。
【００４８】
−〔CH2CH2O〕−、−〔C(CH3)HCH2O〕−、−〔OC(CH3)HCH2O〕−、−〔OCH2C(OH)HCH2〕−
以下に上記造核促進剤一般式〔Ｎａ〕で表される化合物の具体例を挙げる。
【００４９】
【化１３】
0003781200.tif 000012
【００５０】
【化１４】
0003781200.tif 000013
【００５１】
【化１５】
0003781200.tif 000014
【００５２】
この他特開平2-103536号９頁右上欄13行目から16頁左上欄９行目に記載の化合物も好ましく用いられる。
【００５３】
一般式〔Ｎａ〕のさらに好ましい型として下記一般式〔Ｎｂ〕で表される化合物が挙げられる。
【００５４】
【化１６】
0003781200.tif 000015
【００５５】
式中、Arは置換又は無置換のアリール基、複素環基、芳香環基を表す。Ｒは水素原子あるいは置換又は無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基を表す。ArとＲは連結基で連結されて環を形成してもよい。
【００５６】
これらの化合物は分子内に耐拡散性又はハロゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。好ましい耐拡散基性を持たせるためには分子量120以上が好ましく、特に好ましくは300以上である。ハロゲン化銀吸着基としては一般式〔Ｈ〕におけるものと同義のものが好ましく用いられる。
【００５７】
一般式〔Ｎｂ〕の具体的化合物としては以下に示すものが挙げられる。
【００５８】
【化１７】
0003781200.tif 000016
【００５９】
【化１８】
0003781200.tif 000017
【００６０】
本発明でいう含水量は、ハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層側(サイズ10cm×20cm)のみの試料を作製し23℃，50％RHにて全黒化させた試料の重量を測定し、このフィルムを自動現像機を用い水洗処理後スクイーズラックから出てきた試料を30℃，80％RHに調湿された室内で重量を測定(重量1)した後、30℃，50％RHの室内にて24時間乾燥後再度重量を測定(重量２)しその差を１m2に換算した値である。
【００６１】
含水量(C.O.)＝｛(重量1)-(重量2)｝／(0.20×0.10)
現像液はCDM-621(コニカ社製)、定着液はCFL-871(コニカ社製)をNaOHにてpＨを4.7に合わせたものを用いた。自動現像機はGR-26(コニカ社製)を用い下記条件で測定した。
【００６２】
0003781200.tif 000018
本発明において、5.0ｇ／m2≦C.O.≦10.5ｇ／m2であり、この範囲以上ではランニング処理での銀スラッジが著しく悪くなり更に黒ポツが多発してしまう。この範囲以下であるとカブリが著しく劣化して実用化に耐えない。好ましい範囲としては 6.5ｇ／m2≦C.O.≦8.0ｇ／m2である。
【００６３】
本発明は現像時間短縮の要望から自動現像機を用いて処理する時にフィルム先端が自動現像機に挿入されてから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間（Dry to Dry）が20〜120秒であることが好ましい。ここでいう全処理時間とは、感光材料を処理するのに必要な全工程時間を含み、具体的には処理に必要な、例えば現像、定着、漂白、水洗、安定化処理、乾燥等の工程の時間を全て含んだ時間、つまりDry to Dryの時間である。全処理時間が20秒未満では減感、軟調化等で満足な写真性能が得られない。更に好ましくは全処理時間（Dry to Dry）が30〜80秒である。
【００６４】
本発明の炭酸塩のカウンターカチオンとしてはアルカリ金属，アルカリ土類金属が好ましい。特に好ましいカチオンとしては、ナトリウム、カリウムである。本発明の現像液及び／又は現像補充液の炭酸塩濃度は、0.2mol／ｌ〜1.5mol／ｌであるが該濃度が低すぎると現像液、現像補充液が空気中の酸素により酸化され写真性能に影響を与える。また炭酸塩濃度が高すぎると現像液、現像補充液の低温での析出が起こり写真性能に影響を与えてしまう。好ましい範囲としては、0.25mol／ｌ〜1.0mol／ｌであり、特に現像性能が安定しているのは0.3mol／ｌ〜0.6mol／ｌである。
【００６５】
本発明の現像液、現像補充液のpＨは9.0〜11.0の範囲で用いられるが、9.0未満だと液の保恒性は著しくよいが、反対に現像処理活性が低下してしまい軟調化してしまい実用に耐えない。好ましい範囲としては、10.0〜10.5である。またスタート液の現像液のpＨと現像補充液のpＨは同じでも異なっていても良い。
【００６６】
本発明の現像処理温度は25℃〜45℃の範囲で行われるのが好ましく、更に好ましくは30℃〜38℃である。
【００６７】
本発明の現像補充量とは、処理感光材料の単位面積あたり50％露光されたものを現像処理したときの値であり、黒化率が10％から100％まではその比率に応じ補充される。本発明が顕著に効果を奏でる現像補充量は 100ml／m2〜350ml／m2であり、好ましい範囲としては150ml／m2〜250ml／m2である。
【００６８】
次に本発明の現像液及び／又は現像補充液中に含有される化合物、前記一般式（１）及び一般式（２）について説明する。
【００６９】
一般式（１）中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表す。但しＲ11あるいはＲ12の少なくとも１つはメルカプト基又はドロキシル基である。又Ｒ13とＲ14は互いに結合して飽和或いは不飽和環を形成してもよい。化合物中の置換基としては少なくとも１つのメルカプト基と１つのヒドロキシル基を有する。
【００７０】
一般式（２）中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24及びＲ25は各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表す。又Ｒ24とＲ25は互いに結合して飽和或いは不飽和環を形成してもよい。化合物中の置換基としては少なくとも１つのメルカプト基と１つのヒドロキシル基を有する。上記一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物は現像液及び／又は現像補充液中で10mg／ｌ〜500mg／ｌ用いられ、好ましくは50mg／ｌ〜200mg／ｌである。
【００７１】
上記化合物の具体例を以下に挙げるが本発明はこれらにに限定されるわけではない。
【００７２】
【化１９】
0003781200.tif 000019
【００７３】
【化２０】
0003781200.tif 000020
【００７４】
上記一般式（１）及び一般式（２）で表される本発明の化合物は現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現像を行わせるアクチベータ処理液に用いてもよい。このような現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み合わせて、感光材料の迅速処理の方法の一つとして利用されることが多く、そのような処理液に適用も可能である。このような迅速処理の場合、本発明の効果が特に大きい。
【００７５】
本発明に用いられる銀スラッジ防止剤として特公昭62-4702号、特開平3-51844号、同4-26838号、同4-362942号、同1-319031号等に記載の化合物が挙げられる。これら銀スラッジ防止剤は現像液に添加されるのが好ましいが、感光材料中に添加されてもよい。
【００７６】
本発明において用いることのできる現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、クロルハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、2,3-ジクロロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、2,5-ジメチルハイドロキノン等）、アスコルビン酸誘導体（例えばアスコルビン酸、イソアスコルビン酸等）、3-ピラゾリドン類（例えば1-フェニル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-4-メチル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-4-ヒドロキシメチル-4′-メチル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-4-エチル-3-ピラゾリドン、1-フェニル-5-メチル-3-ピラゾリドン等）、アミノフェノール類（例えばo-アミノフェノール、p-アミノフェノール、N-メチル-o-アミノフェノール N-メチル-p-アミノフェノール、2,4-ジアミノフェノール等）、ピロガロール、アスコルビン酸、1-アリール-3-ピラゾリン類（例えば1-(p-ヒドロキシフェニル)-3-アミノピラゾリン、1-(p-メチルアミノフェニル)-3-アミノピラゾリン、1-(p-アミノフェニル)-3-アミノピラゾリン、1-(p-アミノ-N-メチルフェニル)-3-アミノピラゾリン等などを、単独もしくは組み合わせて使用することができるが、3-ピラゾリドン類とジヒドロキシベンゼン類との組合せ、又はアミノフェノール類とジヒドロキシベンゼン類との組合せ、あるいは3-ピラゾリドン類とアスコルビン酸との組み合わせ、アミノフェノール類とアスコルビン酸との組み合わせで使用することが好ましい。現像主薬は通常0.01〜1.4モル／リットルの量で用いられるのが好ましい。
【００７７】
本発明に用いられる亜硫酸塩の保恒剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は0.3mol／ｌ以上、特に0.35mol／ｌ以上が好ましい。上限は2.0mol／ｌまで、特に1.0mol／ｌまでにするのが好ましい。
【００７８】
本発明の現像液には、その他必要によりアルカリ剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等pＨ緩衝剤（例えば燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞酸、アルカノールアミン等）、溶解助剤（例えばポリエチレングリコール類、それらのエステル、アルカノールアミン等）、増感剤（例えばポリオキシエチレン類を含む非イオン界面活性剤四級アンモニウム化合物等）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズインダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾール類等）、キレート化剤（例えばエチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米国特許2,304,025号、特公昭47-45541号に記載の化合物等）、硬膜剤（例えばグルタルアルデヒド又は、その重亜硫酸塩付加物等）、あるいは消泡剤などを添加することができる。
【００７９】
本発明の現像液は、固定成分の混合物でも、グリコールやアミンを含む有機性水溶液でも、粘度の高い半練り状態の粘稠液体でもよい。又、使用時に希釈して用いてもよいし、あるいはそのまま用いてもよい。
【００８０】
本発明に用いられる定着液としては一般に用いられる組成のものを用いることができる。定着液は一般に定着剤とその他から成る水溶液であり、pＨは通常3.8〜5.8である。定着剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩の他、可溶性安定銀錯塩を生成し得る有機硫黄化合物で定着剤として知られているものを用いることができる。
【００８１】
前記定着液には、硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明礬などを加えることができる。
【００８２】
前記定着液には、所望により、保恒剤（例えば亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、pＨ緩衡剤（例えば酢酸）、pＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤等の化合物を含むことができる。
【００８３】
本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは0.7μm以下であることが好ましく、特に0.5〜0.1μmが好ましい。平均粒径とは、写真科学の分野の専門家には常用されており、容易に理解される用語である。粒径とは、粒子が球状又は球に近似できる粒子の場合には粒子直径を意味する。粒子が立方体である場合には
【００８４】
【数１】
0003781200.tif 000021
【００８５】
を粒径とする。
【００８６】
平均粒子投影面積に基づく代数平均又は幾何平均により求める。平均粒径を求める方法の詳細については、ミース，ジェームス：ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィックプロセス（C.E.Mees&T.H.James著:The theory of the photog raphic process），第３版，36〜43頁（1966年（マクミラン「Mcmillan」社刊））を参照すればよい。
【００８７】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、平板状、球状、立方体状、14面体状、正八面体状その他いずれの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方が好ましく、特に平均粒子サイズの±40％の粒子サイズ域内に全粒子数の90％、望ましくは95％が入るような、いわゆる単分散乳剤が好ましい。
【００８８】
本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ちコントロールド・ダブルジェット法を用いることができ、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
【００８９】
ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は粒子を形成する過程又は成長させる過程の少なくとも１つの過程でカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩、あるいはこれらの元素を含む錯塩を添加することが好ましい。
【００９０】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤及びその調製方法については、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure）176号17643，22〜23頁（1978年12月）に記載もしくは引用された文献に記載されている。ハロゲン化銀乳剤中のハロゲン化銀のハロゲン組成は特に制限はないが、好ましくは塩化銀又は塩臭化銀（臭化銀50モル％以下が好ましい）あるいは塩沃臭化銀である。ハロゲン化銀乳剤は化学増感されていても、されていなくともよい。
【００９１】
化学増感の方法としては硫黄増感、還元増感及び貴金属増感法が知られており、これらの何れをも単独で用いても又併用してもよい。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物の他、種々の硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、ローダニン類、ポリスルフィド化合物等を用いることができる。貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので、金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、例えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても差支えない。還元増感剤としては第一錫塩、アミン類、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることができる。
【００９２】
本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることができる。即ちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール）等； メルカプトピリミジン類、メルカプトトリアジン類；例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラザインデン類（特に4-ヒドロキシ置換-1,3,3a,7-テトラザインデン類）、ペンタザインデン類等；ベンゼンチオスルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド等のようなカブリ防止剤又は安定剤として知られた多くの化合物を加えることができる
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無機又は有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（クロム明礬、酢酸クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド等）、N-メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジオキサン誘導体（2,3-ジヒドロキシジオキサン等）、活性ビニル化合物（1,3,5-トリアクリロイル-ヘキサヒドロ-s-トリアジン、ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテル、N,N′-メチレンビス-〔β-(ビニルスルホニル)プロピオンアミド〕等）、活性ハロゲン化合物（2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン等）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、フェノキシムコクロル酸等）イソオキサゾール類、ジアルデヒド澱粉、2-クロロ-6-ヒドロキシトリアジニル化ゼラチン等を、単独又は組み合わせて用いることができる。
【００９３】
本発明のハロゲン化銀写真乳剤層及び／又は非感光性の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良など種々の目的で種々の公知の界面活性剤を用いてもよい。
【００９４】
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとしてはゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ-N-ビニルピロリドンポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾールポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることができる。
【００９５】
本発明に用いられるゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酸素分解物も用いることができる。
【００９６】
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、寸度安定性の改良などの目的で水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。例えばアルキル(メタ)アリレート、アルコキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α,β- 不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることができる。
【００９７】
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、各種増感色素によって分光増感されていることが好ましい。好ましい増感色素としてはリサーチディスクロージャー176巻1978年発行（17643）23頁〜24頁及び346巻1993年発行（34685）記載のものを用いることができる。
本発明の感光材料には、その他の種々の添加剤が用いられる。例えば、減感剤、可塑剤、滑り剤、現像促進剤、オイル、染料等。これらの添加剤及び前述の添加剤について、具体的には、リサーチ・ディスクロージャー176号（前出）、22〜31頁等に記載されたものを用いることができる。
【００９８】
本発明の感光材料において、乳剤層、保護層は単層でもよいし、２層以上からなる重層でもよい。重層の場合には間に中間層などを設けてもよい。
【００９９】
本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の層は感光材料に通常用いられる可撓性支持体の片面又は両面に塗布される。可撓性支持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートの合成高分子から成るフィルム等である。
【０１００】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【０１０１】
実施例１
（ハロゲン化銀乳剤の調製）
塩化銀70モル％、臭化銀30モル％のハロゲン化銀組成になるように硝酸銀水溶液及びNaCl、KBrの混合水溶液をコントロールドダブルジェット法で混合してハロゲン化銀粒子を成長させた。此の際、混合は36℃、pAg7.8、pＨ3.0の条件下で行い、粒子形成中にNa2RhCl6を銀１モル当たり２×10-7モル添加した。その後フェニルイソシアネートで処理した変性ゼラチンにより脱塩を行い、下記化合物〔Ａ〕〔Ｂ〕〔Ｃ〕の混合物からなる殺菌剤とオセインゼラチンを添加し、再分散した。得られた乳剤は平均粒径0.2μm、変動係数10％の立方体粒子からなる乳剤であった。このようにして得られた乳剤に銀１モル当たり30mgの下記に示すＳ−１と４-メルカプト-2,3,5,6-テトラフルオロ安息香酸を50mg加え、さらに銀１モル当たり５mgの塩化金酸と0.5mgの硫黄華を加えpＨ5.8、pAg7.0の条件で60℃、80分間化学熟成を行った。熟成終了後4-メチル-6-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデンを銀１モル当たり900mg加え、さらにKI300mg、下記に示すＳ−２350ｇを加えた。
【０１０２】
（ハロゲン化銀写真感光材料の調製）
両面に厚さ0.1μmの下塗層（特開昭59-19941号の実施例１参照）を施した厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の下塗層上に、下記処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量が2.0ｇ／m2、銀量が3.2ｇ／m2になる様に塗設し、さらにその上に下記処方（２）の保護層をゼラチン量が1.5ｇ／m2になる様に塗設し、また反対側のもう一方の下塗層上には下記処方（３）に従ってバッキング層をゼラチン量が2.4ｇ／m2になる様に塗設し、さらにその上に下記処方（４）の保護層をゼラチン量が１ｇ／m2になる様に塗設して試料を得た。
【０１０３】
0003781200.tif 000022
【０１０４】
【化２１】
0003781200.tif 000023
【０１０５】
処方（３）（バッキング層組成）
【０１０６】
【化２２】
0003781200.tif 000024
【０１０７】
0003781200.tif 000025
得られた試料について下記に示す組成の現像液、定着液によりコニカ社製自動現像機GR-27を下記処理条件にあうように改造したもので1日に大全(610×590mm,全面積の80％が露光されている)を200枚処理しこれを4日間行い計800枚処理(ランニング処理)したときの写真性能及び銀スラッジの評価を行った。
【０１０８】
現像液及び現像補充液処方
純水                                                           280ｇ
亜硫酸ナトリウム                                                52ｇ
1-フエニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン          850mg
ジエチレントリアミン５酢酸                                     1.5ｇ
硼酸                                                             8ｇ
臭化カリウム                                                   4.5ｇ
炭酸カリウム                                        表１〜４に示す量
ジエチレングリコール                                            40ｇ
ベンズトリアゾール                                             200mg
ハイドロキノン                                                  20ｇ
1-フェニル-2-メルカプトテトラゾール                             35mg
一般式（１）の化合物                                表１〜４に示す量
一般式（２）の化合物                                表１〜４に示す量
水酸化カリウム                                 表１〜４のpＨになる量
使用時に水を加えて１リットルに仕上げた。
【０１０９】
定着液及び定着補充液処方
チオ硫酸アンモニウム (72.5％w/v 水溶液)                        200ml
純水                                                           140ｇ
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩                           100mg
亜硫酸ナトリウム                                                25ｇ
硼酸                                                          10.0ｇ
酢酸（90％w/v水溶液）                                         15.5ｇ
酢酸ナトリウム・３水塩                                         36.5ｇ
酒石酸(50％w/v水溶液)                                            6ml
硫酸アルミニウム(Al2O3換算含量が8.1％w/vの水溶液)               25ml
水酸化ナトリウム(50％w/v水溶液)             使用時のpＨを4.8にする量
使用時に水を加えて１リットルに仕上げた。
【０１１０】
0003781200.tif 000026
（感度及びガンマ）
得られた試料をステップウェジに密着し、3200°Ｋのタングステン光で３秒間露光し現像定着処理を行い感度を求めた。なお感度はカブリ濃度＋4.0透過濃度を与える露光量の逆数で、試料No.１の感度を100としてそれぞれの条件における相対値で求めた。またガンマは透過濃度１〜３における特性曲線の傾きから求めた。ガンマは実用上は10以上が必要である。
【０１１１】
（黒ポツの評価）
未露光のフィルム前記現像定着処理条件で処理を行い、処理後のフィルムを50倍ルーペで観察し黒ポツの発生度合を評価した。網点中に全く黒ポツの発生のないものを最高ランク「５」とし、２mm×２mmに発生する黒ポツの発生度に応じてランク「４」、「３」、「２」、「１」と順次下げて評価するものとした。尚ランク「１」及び「２」では黒ポツも大きく実用上好ましくないレベルである。
【０１１２】
（銀スラッジの評価）
ランニング処理終了時の現像液をサンプリングして銀の含有量を原子吸光測定法にて測定した。含有量が少ない方が銀スラッジの発生が少ない。また自現機現像槽内のを目視にてランク評価した。全く黒化銀の発生のないものを最高ランク「５」とし、発生度に応じてランク「４」、「３」、「２」、「１」と順次下げて評価するものとした。尚ランク「１」及び「２」では処理フィルム上に銀汚れが著しく発生し実用に耐えないレベルである。
【０１１３】
これらの結果を表１〜４に示した。
【０１１４】
【表１】
0003781200.tif 000027
【０１１５】
【表２】
0003781200.tif 000028
【０１１６】
【表３】
0003781200.tif 000029
【０１１７】
【表４】
0003781200.tif 000030
【０１１８】
以上の結果から本発明の処理方法はランニング処理安定性に優れていることがわかる。特に現像補充量を低減したところでは本効果が驚くべき程、発揮されるいることがわかる。また迅速処理適性にも優れていることが分かる。
【０１１９】
実施例２
（ハロゲン化銀乳剤の調製）
塩化銀68モル％、臭化銀30モル％、沃化銀２モル％のハロゲン化銀組成になるように硝酸銀水溶液及びNaCl、KBr、KIの混合水溶液をコントロールドダブルジェット法で混合してハロゲン化銀粒子を成長させた。此の際混合は36℃、pAg7.8、pＨ3.0の条件下で行い、粒子形成中にNa3RhCl6を銀１モル当たり２×10-7モル、K2IrCl6を８×10-7モル添加した。その後実施例１と同様に脱塩再分散を行った。得られた乳剤は平均粒径0.2μm、変動係数10％の立方体粒子からなる乳剤であった。このようにして得られた乳剤に銀１モル当たり３mgの塩化金酸と1.2mgのチオ硫酸ナトリウムを加えpＨ5.4、pAg7.0の条件で60℃、40分間化学熟成を行った。熟成終了後4-メチル-6-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデンを銀１モル当たり900mg加え、1-フェニル-5-メルカプトテトラゾールを50mg加えさらにKI150mg、下記に示すＳ−３を200mg加えた。
【０１２０】
0003781200.tif 000031
【０１２１】
【化２３】
0003781200.tif 000032
【０１２２】
処方 (３) (バッキング層組成)
Ｄ−２                                                      50mg／m2
Ｄ−３                                                      40mg／m2
Ｄ−４                                                      80mg／m2
ゼラチン                                                   2.4ｇ／m2
界面活性剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム            50mg／m2
硬膜剤:Ｈ−１
【０１２３】
【化２４】
0003781200.tif 000033
【０１２４】
0003781200.tif 000034
得られた試料について下記方法により評価した。
【０１２５】
実施例１と同様なランニング処理を行った。但し処理フィルムの露光面積は全面積の50％で行った。
【０１２６】
結果を表５〜８に示す。
【０１２７】
【表５】
0003781200.tif 000035
【０１２８】
【表６】
0003781200.tif 000036
【０１２９】
【表７】
0003781200.tif 000037
【０１３０】
【表８】
0003781200.tif 000038
【０１３１】
以上の結果から、本発明の処理方法はランニング処理安定性に優れていることがわかる。
【０１３２】
実施例３
実験No.59の感光材料を用いて、下記組成の現像液を母液(スタート液)にし現像補充液を実験No.59の組成のものを用い、現像補充量250ml／m2にて、実施例２と同様な評価を行った。（実験No.85）
また母液（スタート液）を実験No.59のものを用い下記組成の現像液を補充液にし、比較としてスタート時の現像液は下記組成(Ｄ)を現像補充液として下記組成(Ｄ)を使用し、実施例２と同様な評価を行った。（実験No.86，87）結果を表９に示す。
【０１３３】
現像液組成(Ｄ)
純水                                                           280ｇ
亜硫酸ナトリウム                                                52ｇ
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン          850mg
ジエチレントリアミン５酢酸                                     1.5ｇ
硼酸                                                             8ｇ
臭化カリウム                                                     4ｇ
炭酸カリウム                                                 0.15mol
ジエチレングリコール                                            40ｇ
ベンズトリアゾール                                             200mg
ハイドロキノン                                                  20ｇ
1-フェニル-2-メルカプトテトラゾール                           0.02ｇ
水酸化カリウム                                    pＨが10.40になる量
使用時に水を加え１リットルに仕上げた。
【０１３４】
【表９】
0003781200.tif 000039
【０１３５】
以上から明らかのように本発明の処理方法は、比較に比してランニング安定性に優れていることが分かる。
【０１３６】
【発明の効果】
本発明によるハロゲン化銀写真感光材料の処理方法は、低い現像液pＨにおいても硬調でかつランニング処理での感度変動がなく、低補充量化及び迅速処理しても良好な写真性能を与えることができる。