(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
洗剤と共に使用するための多成分漂白システムであって、漂白される物質を酸化攻撃するよう選ばれる酵素的酸化触媒及び好適な酸化剤、並びに脂肪族、環式脂肪族、複素環式及び芳香族Ｎ−ヒドロキシ、オキシム、Ｎ−オキシド及びＮ−ジオキシド化合物、ヒドロキシアミン誘導体、ヒドロキシアミン酸及びヒドロキシアミン酸誘導体、又はこれら２種以上の化合物の組み合わせからなる群より選ばれるＮＯ、ＮＯＨもしくはＨＮ（Ｒ）ＯＨを含む化合物（ただし、この化合物はヒドロキシアミンＮＨ2ＯＨ又はヒドロキシアミンと無機酸との反応生成物ではない）を含むメディエーターを含み、
前記酵素的酸化触媒が上記メディエーターと共に汚れに対して非特異的である漂白活性中間体を形成し、
前記メディエーターが下式
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の化合物又はポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンのコポリマー、Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリビニルピロリドンポリマーからなる群より選ばれる化合物を含まない、多成分漂白システム。
【請求項２】
前記触媒が酸化還元酵素であることを特徴とする、請求項１記載の多成分漂白システム。
【請求項３】
前記酸化還元酵素がオキシダーゼ又はペルオキシダーゼであることを特徴とする、請求項２記載の多成分漂白システム。
【請求項４】
前記酸化還元酵素がリグニンペルオキシダーゼ又はマンガネーゼペルオキシダーゼであることを特徴とする、請求項２記載の多成分漂白システム。
【請求項５】
前記酸化還元酵素がラッカーゼであることを特徴とする、請求項２記載の多成分漂白システム。
【請求項６】
前記酸化還元酵素が白腐菌、他の菌、バクテリア、動物もしくは植物由来の酵素、又は天然もしくは操作した生物より抽出された酵素であることを特徴とする、請求項２〜５のいずれか１項に記載の多成分漂白システム。
【請求項７】
前記酵素がCoriolus versicolor  由来であることを特徴とする、請求項６記載の多成分漂白システム。
【請求項８】
前記触媒が改質酵素、酵素成分、ヘム基及びヘム基を含む化合物のような置換基及び疑似物質であることを特徴とする、請求項２〜７のいずれか１項に記載の多成分漂白システム。
【請求項９】
１もしくはそれ以上の核を有するフェノール及び／又は非フェノール化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の多成分漂白システム。
【請求項１０】
前記酸化剤が空気、酸素、Ｈ2Ｏ2、有機ペルオキシド、過硼酸ナトリウム、又は過炭酸ナトリウムである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の多成分漂白システム。
【請求項１１】
Ｈ2Ｏ2＋カタラーゼ、又はグルコースオキシダーゼ（ＧＯＤ）＋グルコースからのＨ2Ｏ2により現場で酸素が発生することを特徴とする、請求項１０記載の多成分漂白システム。
【請求項１２】
カチオン形成金属塩を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の多成分漂白システム。
【請求項１３】
前記カチオンがＦｅ2+、Ｆｅ3+、Ｍｎ2+、Ｍｎ3+、Ｍｎ4+、Ｃｕ+、Ｃｕ2+、Ｔｉ3+、Ｃｅ4+、Ｍｇ2+及びＡｌ3+であることを特徴とする、請求項１２記載の多成分漂白システム。
【請求項１４】
多糖及び／又は蛋白質をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の多成分漂白システム。
【請求項１５】
前記多糖がグルカン、マンナン、デキストラン、ペクチン、アルギン酸塩、ガム及び／又は菌からのもしくはイーストとの混合培養において形成された多糖であることを特徴とする、請求項１４記載の多成分漂白システム。
【請求項１６】
単糖、オリゴ糖、アミノ酸、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンイミン及びポリジメチルシロキサンを添加剤として含むことを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の多成分漂白システム。
【発明の詳細な説明】
本発明は、洗剤と共に使用するための多成分漂白システムに関する。低温においては、家庭用洗剤における従来の漂白システムは不十分である。
60℃以下の洗浄温度では、標準的な漂白剤H2O2／過硼酸ナトリウム／過炭酸ナトリウムはＴＡＥＤ及びＳＮＯＢＳのような化学漂白活性剤の添加により活性化されていた。また、低温洗浄用の生分解性が良好な、生物学的に適合した、低使用量の漂白システムが求められている。洗浄の間に蛋白質用に、グリースを溶解させるために、そして繊維を処理するために酵素が使用されているが、漂白剤用に有効な酵素はいまだ存在しない。
WO 1/05839において、染料を移すための種々の酸化酵素（オキシダーゼ及びペルオキシダーゼ）の使用が記載されている。ペルオキシダーゼは種々の顔料を脱色できることが知られている（セイヨウワサビ(horse-radish)ペルオキシダーゼによる3-ヒドロキシフレーバー及びベタライン(betalain)、ペルオキシダーゼによるカロテン）。
この特許は液体／槽中の繊維染料の脱色（漂白）及び洗浄液からの除去（染色された物質を染色されていない、酸化された物質への転化）を記載している。この酵素は、例えば織物上もしくは織物中の染料を攻撃する次亜塩素酸塩とは対照的に溶解した染料を脱色するのみである利点を有するべきである。酵素反応は、酸化性酵素基質、例えばＭｅ2+のような金属イオン、Ｃｌ-及びＢｒ-のようなハロゲンイオン、又はp-ヒドロキシ桂皮酸2,4-ジクロロフェノールのような有機フェノールを添加することにより一部高められる。これは加えられた基質の短寿命ラジカルもしくは他の酸化条件を要求する。これは染色された物質の漂白もしくは他の改質に応答する。
US 40776768において、染料移動を防ぐため過酸化水素と鉄ポルフィン、ヘマリンクロリドもしくは鉄フタロシアニンの使用が記載されている。これらの物質は過剰の過酸化物により急速に破壊されるため、過酸化水素の形成に注意しなければならない。
本発明の目的は、生分解性、生物適合性、使用量及び漂白効率の高い点において顕著な、洗剤と使用するための多成分漂白システムを提供することである。
この課題は、酸化触媒及び好適な酸化剤、並びにＮＯ、ＮＯＨもしくはＨ−Ｎ（Ｒ）−ＯＨを含む脂肪族、環式脂肪族、複素環又は芳香族化合物からなる多成分漂白システム（これはコーヒーや紅茶の染みのような頑固な汚れさえも漂白する）の発見により解決された。
本発明の特徴は、織物中の汚れを漂白するために酵素と媒体(mediator)の混合物を使用することである。媒体からの酵素反応は、汚れ（たとえ酵素基質でなくても）を攻撃することのできる「漂白活性中間体」を形成する。
この「非特異的」攻撃とは別に、特異的酵素のため、果物の染み、紅茶、コーヒー及び赤ワインのタンニンと考えられる汚れの酸化もおこると考えられる。
他のケースにおいて、安定化された過酸前駆体は酵素基質に結合し、酵素反応によって活性化され、放出された過酸の高い酸化能のため漂白が起こる。
本発明において、好ましくは触媒として酸化還元酵素が用いられる。その例は、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、リグニンペルオキシダーゼ、マンガンペルオキシダーゼ、ラッカーゼである。
好ましいものは、菌、バクテリア、動物及び植物より抽出された酵素である。また、細胞培養のような植物及び動物の一部も使用可能である。
特に、白腐菌(white rot fungi)が酵素抽出用の菌として有効であることが証明された。Coriolus versicolorが特に好ましい。
また、改質酵素、酵素成分、置換基もしくはヘム基及びヘム基を含む化合物も使用される。最後のものはいわゆる疑似化合物である。疑似物質は、ラッカーゼの場合、銅錯体を表し、触媒活性置換基の効果に似ており、通常のラッカーゼ基質を酸化するものである。。
ＮＯ、ＮＯＨ及びＨＮ（Ｒ）ＯＨを含む化合物としては、脂肪族、環式脂肪族、複素環式もしくは芳香族化合物、N-ヒドロキシ、オキシム、N-オキシド及びN-ジオキシド化合物、ヒドロキシルアミン、その誘導体が例示される。またこの漂白システムは１もしくはそれ以上のベンゼン核を有するフェノール及び／又は非フェノール化合物を含んでいてもよい。これらの化合物はすべていわゆる媒体として作用する。
本発明の酸化剤は空気、酸素、H2O2、有機過酸化物、過硼酸ナトリウム及び／又は過炭酸ナトリウムである。酸素は、H2O2＋カタラーゼもしくは同様の系、又はGOD＋グルコースもしくは同様の系からのH2O2により現場で発生することもできる。
また、金属塩を含むカチオン形成多成分漂白システムも好ましい。用いられるカチオンは、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｍｎ2+、Ｍｎ3+、Ｍｎ4+、Ｃｕ+、Ｃｕ2+、Ｔｉ3+、Ｃｅ4+、Ｍｇ2+及びＡｌ3+である。
この漂白システムは多糖及び／又は蛋白質も含んでよい。多糖の例は、グルカン、マンナン、デキストラン、ペクチン、アルギン酸塩、ガム及び／又は菌からのもしくはイーストとの混合培養において形成された多糖である。蛋白質はゼラチン及びアルブミンであってよい。
また、単純糖／単糖、オリゴ糖、アミノ酸、ＰＥＧ、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンイミン及びポリジメチルシロキサンを加えてもよい。
本発明の多成分漂白システムは公知の活性洗剤と共に使用してもよい。
この漂白システムは、２〜12、好ましくは４〜10のｐＨ、及び10〜60℃、好ましくは20〜40℃の温度においてその効果を示す。
例１
（ＢＣ２）コーヒーの染みを有する標準コットン布に対するラッカーゼ／媒体システムの効果
300mlの三角フラスコ内の100mlの洗浄溶液に、１枚の布（５cm×５cm）を40℃において40分間120cpmで攪拌しながらインキュベートした。
インキュベーションを開始する前に洗浄溶液を10分間温度調節した。この溶液はＳＴＷ（標準水道水）により14°dHで調製した。酵素量は100mlあたり200000IUラッカーゼであり、媒体量は100mlあたり200mgヒドロキシベンゾトリアゾールであった。
洗浄剤を流した後、冷水で３回洗浄した。
表１は、市販の液体洗剤（漂白システムを含まない）及び強力洗剤（漂白剤を含む）と比較した結果を示す。
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例２
（ＢＣ３）紅茶の染みを有する標準ウール布に対するラッカーゼ／媒体システムの効果
300mlの三角フラスコ中の100mlの洗浄溶液に、１枚の布（５cm×５cm）を40℃において40分間120cpmで攪拌しながらインキュベートした。
インキュベーションを開始する前に洗浄溶液を10分間温度調節した。この溶液はＳＴＷ（標準水道水）により14°dHで調製した。酵素量は100mlあたり200000IUラッカーゼであり、媒体量は100mlあたり200mgヒドロキシベンゾトリアゾールであった。
洗浄剤を流した後、冷水で３回洗浄した。
結果を表２に示す。
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例３
例１に従って試験を行った。媒体はアセトキシベンゾトリアゾールであった。結果を表３に示す。
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