(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン含量３０〜４５％のＳＢＲ１種又は２種以上を７０重量部以上含んだジエン系ゴム１００重量部に対して、（ｉ）全充填剤９０〜１８０重量部（但し、該充填剤配合量の１／４〜３／４がシリカであること）、（ii）（ａ）次式：
【化１】
0003770701.tif 000005
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 は、それぞれ独立して炭素数７〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基を表わす）で示されるチウラム化合物２．０〜６．０重量部および（ｂ）ベンゾチアゾール系加硫促進剤１．０〜５．０重量部を配合してなる高性能タイヤトレッド用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高性能タイヤトレッド用ゴム組成物、特に詳しくは、ウェット性能および高速操縦安定性を向上させた高性能タイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ウェット性能や高速操縦安定性を向上させたカーボンブラック配合系のタイヤトレッドゴム組成物は、例えば、特開平５−３３１３１６号公報、特開平７−２５８４７１号公報、特開平７−３３０９５９号公報および特公平８−５３００２号公報等に開示され、また、グリップダウンを抑制させたタイヤトレッドゴム組成物は、例えば特公平７−１８８４６８号公報等に開示されているように公知のものである。しかしながら、これらの技術による高速操縦安定性やグリップダウン抑制効果は、未だ十分満足できるものではなく、更なるこれら性能の向上が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では、シリカを配合したタイヤトレッドゴム用組成物において、そのウェット性能およびドライ高速操縦安定性を格段に向上させた高性能タイヤトレッド用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明では、シリカを配合した特定のジエン系ゴム組成物に、特定量のチウラム系化合物／ベンゾチアゾール系加硫促進剤を組合せて配合することにより、優れたドライ高速操縦安定性とウェット性能が図れる高性能タイヤトレッド用ゴム組成物が得られることを見出したものである。
したがって、本発明に従えば、スチレン含量３０〜４５％のＳＢＲ１種又は２種以上を７０重量部以上含んだジエン系ゴム１００重量部に対して、（ｉ）全充填剤９０〜１８０重量部（但し、該充填剤配合量の１／４〜３／４がシリカであること）、（ii）（ａ）次式：
【化２】
0003770701.tif 000002
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 は、それぞれ独立して炭素数７〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基を表わす）で示されるチウラム化合物２．０〜６．０重量部および（ｂ）ベンゾチアゾール系加硫促進剤１．０〜５．０重量部を配合してなる高性能タイヤトレッド用ゴム組成物が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の構成および作用効果について説明する。
本発明の高性能タイヤトレッド用ゴム組成物におけるゴム成分としては、特に、スチレン含量３０〜４５％のＳＢＲ１種又は２種以上を７０重量部以上含むジエン系ゴムを使用することが必要である。該ゴム成分をかかる配合比で含有させることにより、トレッドゴムとしてのグリップ力の向上が図れる。本発明のジエン系ゴム成分に用いる他のジエン系ゴムには、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、各種ブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム等を使用することができる。
【０００６】
また、本発明の高性能タイヤトレッド用ゴム組成物では、上記のジエン系ゴム１００重量部に対して充填剤を全部で９０〜１８０重量部の割合で配合するが、該充填剤のうち１／４〜３／４の配合量をシリカとすることが必要である。かかる配合量のシリカを用いないと所期のウェット性能およびドライ高速操縦安定性が得られない。シリカ以外の充填剤としては、一般にカーボンブラックが配合される。このシリカとしては、通常この種のゴム組成物に配合使用される任意のシリカ、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカあるいは表面処理シリカなどを用いることができる。これらのシリカを用いるときには、ゴムとの補強性を高めるためにシランカップリング剤と併用することが好ましい。
【０００７】
本発明の高性能タイヤトレッド用ゴム組成物では、更に、特定のチウラム化合物２．０〜６．０重量部（好ましくは、２．５〜５．０重量部）とベンゾチアゾール系加硫促進剤１．０〜５．０重量部（好ましくは、１．５〜３．０重量部）をこれらの組合せで配合することが必要である。当該加硫促進剤の配合量は、それぞれが所定の下限値未満であると所期の作用効果が得られず、また所定の上限値を超えるとヤケを生じるので好ましくない。
【０００８】
前記特定のチウラム化合物としては、次式：
【化３】
0003770701.tif 000003
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ独立して炭素数７〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基を表わす）で示されるチウラム化合物が使用される。好ましくは、前記Ｒ1 〜Ｒ4 のいずれもがその炭素数８を有する２−エチルヘキシル基である、テトラ（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィドが用いられる。
【０００９】
前記特定のベンゾチアゾール系加硫促進剤としては、メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＭＢＳ）、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）、メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、２−（４−モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，４−ジニトロ−フェニル）−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンゾチアゾールとシクロヘキシルアミンの塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイル−２−ベンゾチアゾリルスルフィド等が使用されるが、この中でも、スルフェンアミド系のものが好ましく用いられる。
【００１０】
本発明の高性能タイヤトレッド用ゴム組成物には、前記の必須成分および所望成分に加えて、更に、硫黄、老化防止剤、軟化剤、可塑剤などのタイヤ用に一般に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる配合物は、一般的な方法で加硫してタイヤトレッドを製造することができる。これらの配合量も一般的な量とすることができる。例えば、硫黄の配合量は、ジエン系ゴム成分１００重量部当り１．０重量部以上とするのが好ましく、１．２〜２．５重量部とするのが好ましい。
【００１１】
【実施例】
以下、標準例、実施例および比較例の各例の配合に用いた配合成分は、以下の市販品を用いた。
ＳＢＲ−１：Ｎｉｐｏｌ  ９５２０（スチレン含量３５％の乳化重合ＳＢＲ、３７．５phr 油展）（日本ゼオン（株）製）
ＳＢＲ−２：Ｎｉｐｏｌ  １７１２（スチレン含量２３．５％の乳化重合ＳＢＲ、３７．５phr 油展）（日本ゼオン（株）製）
カーボンブラック：ダイアブラックＡ（Ｎ2 ＳＡ＝１４２ｍ2 ／ｇ）（三菱化学（株）製）
シリカ：ニップシルＡＱ（日本シリカ（株）製）
シランカップリング剤：Ｓｉ６９（デグッサ（株）製）
活性剤：ジエチレングリコール
アロマチックオイル：プロセスオイルＸ−１４０（共同石油（株）製）
亜鉛華：亜鉛華３号（正同化学（株）製）
ステアリン酸：（日本油脂（株）製）
老化防止剤：アンチゲン６Ｃ（Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチル）−ｐ−フェニレンジアミン）（住友化学（株）製）
ＣＺ：加硫促進剤、ノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリル−スルフェンアミド）（大内新興化学（株）製）
ＴＯＴ−Ｎ：加硫促進剤、ノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラ（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）（大内新興化学（株）製）
イオウ：油処理イオウ
【００１２】
サンプルの調製
加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．８リットルの密封型ミキサーで３〜５分間混練したマスターバッチに前記２種の加硫促進剤と硫黄を８インチのオープンロール混練したゴム組成物を得た。次に、この組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して目的とする試験片（ゴムシート）を調製し、これを加硫物性の「３００％モジュラス」および「ＪＩＳ硬度：０℃および６０℃」を測定、評価した。
更に、上記ゴム組成物をトレッド部に使用したサイズ２２５／５０Ｒ１５のパターン付タイヤを作製し、ドライ操縦安定性試験およびウェット性能試験に供した。
【００１３】
各例における測定、評価方法は、以下のとおりである。
１）３００％モジュラス：ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠して測定。
２）ＪＩＳ硬度（０℃および６０℃）：ＪＩＳ  Ｋ６３０１のスプリング式硬さ試験Ａ型に基づいて測定。
３）Δ硬度：硬度（０℃）と硬度（６０℃）の差を標準例１を１００として指数表示した。
この値が大きい程、硬度温度依存性が小。
４）ドライ操縦安定性：作製したサイズ２２５／５０Ｒ１５のパターン付タイヤを車に装備し、乾燥路面を高速走行したときのフィーリングを評価した。
値が大きい程、ドライ操縦安定性が良好。
５）ウェット性能：作製したサイズ２２５／５０Ｒ１５のパターン付タイヤを車に装備し、ウェット路面（水深１mm）にした半径３０ｍ    の円旋回路を可能限界スピードで走行したときの平均ラップ    タイムで評価した。
値が大きい程、ウェット性能が良好。
なお、上記測定、評価は、全て標準例１を１００として指数表示した。
【００１４】
標準例１、実施例１〜２および比較例１〜７
これらの例は、シリカ配合ＳＢＲ−１およびＳＢＲ−１／ＳＢＲ−２系ゴム組成物に、前記のＣＺおよびＴＯＴ−Ｎを配合したゴム組成物についての測定、評価結果を示すものである。各例における配合およびその結果を表Ｉに示す。
【００１５】
【表１】
0003770701.tif 000004
【００１６】
【発明の効果】
表Ｉの結果からみられるように、本発明に従ったゴム組成物は、ドライ高速操縦安定性およびウェット性能が極めて良好であることがわかる。