(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アナターゼ型酸化チタンを含有する層及びルチル型酸化チタンを含有する層を有するポリエステル系樹脂よりなる積層フイルムであって、
片側表面（磁性層付与面）層がアナターゼ型酸化チタンを含有する層（Ａ層）であり、
（１）各層に含有される酸化チタン粒子の含有量が６重量％以上３５重量％以下であり、（２）Ａ層の厚さが５μｍ以上、
（３）Ａ層表面の表面粗度Ｒａが０．００５μｍ以上０．４μｍ以下、
（４）白色度が８５％以上（１８８μｍ厚換算）、
（５）光学濃度（１８８μｍ厚換算）が１以上、
であることを特徴とする磁気記録媒体用白色フイルム。
（ここで、表面粗度ＲａはＪＩＳ−Ｂ０６０１に基づいて測定した中心線平均粗さ（単位：μｍ）であり、白色度はＪＩＳ−Ｌ１０１５に基づいて測定した値（単位：％）、光学濃度はＪＩＳ−Ｋ７６０５に基づいて測定した値である。）
【請求項２】
前記ルチル型酸化チタンが塩素法により製造されたものである、請求項１記載の磁気記録媒体用白色フイルム。
【請求項３】
請求項１または２に記載の磁気記録媒体用白色フイルムのＡ層表面側に磁性層、他面に印刷層を設けてなることを特徴とする磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステル系樹脂よりなる白色フイルムに関し、とくに、磁気記録カード等の磁気記録媒体への加工適性等に優れた白色フイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、白色ポリエステルフイルムとして、
（Ａ）ポリマーの共重合成分を２〜５０モル％とし、無機充填剤を１〜２０重量％を加えたもの（例えば特開昭５２−１３５４２号公報）、
（Ｂ）フイルムの結晶融解熱を６．０ｃａｌ／ｇ以下に抑え、白色無機粒子を５〜３０重量％を添加したもの（例えば特開平１−２４１４９２号公報）、
（Ｃ）平均粒径０．１〜２５μｍの粒子を１×１０8 個／ｍｍ3 添加した、融点２１０〜２４５℃のフイルム（例えば特開平５−１７０９４２号公報）、
（Ｄ）ポリマー中に白色顔料を１０〜３５％添加するもの（特開昭６１−４７９４６号公報）、
（Ｅ）特定チタンを二軸延伸ポリエステル中に添加するもの（特公平７−５７６３号、特公平７−５７６４号公報）、
等が知られている。
【０００３】
しかしながら、このような白色ポリエステルフイルムを、たとえば磁気記録カード等の比較的厚手の磁気記録媒体に用いる場合、製膜性は勿論のこと、所望の白色度や光学濃度、磁性層や印刷層を設ける各面の所望の特性等、各種の特性をバランスよく満たすことが要求されることに加え、これら各種特性を満たす白色フイルムを安価に得ることが要求される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記のような各種要求特性をバランスよく満たし、かつ、安価に製造可能な磁気記録媒体用白色フイルムおよびそれを用いた磁気記録媒体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を達成するために、本発明の磁気記録媒体用白色フイルムは、アナターゼ型酸化チタンを含有する層及びルチル型酸化チタンを含有する層を有するポリエステル系樹脂よりなる積層フイルムであって、
片側表面（磁性層付与面）層がアナターゼ型酸化チタンを含有する層（Ａ層）であり、
（１）各層に含有される酸化チタン粒子の含有量が６重量％以上３５重量％以下であり、（２）Ａ層の厚さが５μｍ以上、
（３）Ａ層表面の表面粗度Ｒａが０．００５μｍ以上０．４μｍ以下、
（４）白色度が８５％以上（１８８μｍ厚換算）、
（５）光学濃度（１８８μｍ厚換算）が１以上、
であることを特徴とするものからなる。
（ここで、表面粗度ＲａはＪＩＳ−Ｂ０６０１に基づいて測定した中心線平均粗さ（単位：μｍ）であり、白色度はＪＩＳ−Ｌ１０１５に基づいて測定した値（単位：％）、光学濃度はＪＩＳ−Ｋ７６０５に基づいて測定した値である。）
【０００６】
また、本発明に係る磁気記録媒体は、このような磁気記録媒体用白色フイルムのＡ層表面側に磁性層、他面に印刷層を設けたものからなる。
【０００７】
本発明の白色フイルムは、２層以上の積層構造を有するフイルムであって、各層に酸化チタン粒子を含有するポリエステル系樹脂よりなるフイルムである。
【０００８】
積層構造の層数は、２層であっても、３層以上であってもよいが、２層の場合には、一方がより厚みの厚い芯層とされ、他方がより厚みの薄い表層とされる。３層の場合には、中央層がより厚みの厚い芯層とされ、両表層がより厚みの薄い層とされる。
【０００９】
このように、芯層と表層とに分けた複合構成とすることにより、たとえば芯層に比較的安価な酸化チタン粒子を使用することが可能になる。
【００１０】
酸化チタン粒子の種類としては、一般に、アナターゼ型、ルチル型、ブルカライト型が知られている。アナターゼ型酸化チタン粒子は、たとえば硫酸法により製造され、比較的硬度が低い。ルチル型酸化チタン粒子は、硫酸法、塩素法（塩酸法）等により製造されるが、とくに塩素法により安価に製造される。また、ルチル型酸化チタン粒子は、アナターゼ型に比べ、硬度が高い。
【００１１】
本発明においては、上記ルチル型酸化チタン粒子の比較的低コスト、比較的高硬度の特性と、アナターゼ型酸化チタン粒子の比較的低硬度の特性とを考慮し、積層フイルムの各層にそれぞれ最適なものが含有される。
【００１２】
すなわち、比較的安価なルチル型酸化チタン粒子、とくに塩素法によるルチル型酸化チタン粒子を、芯層に含有させ、この芯層で主として白色度等を制御することにより、より安価に所望の白色フイルムとすることができる。また、このルチル型酸化チタン粒子は、隠蔽性に優れているので、比較的少量の添加で、所望の白色度、隠蔽性を得ることができる。これらの結果、所望の白色フイルムが安価に製造される。
【００１３】
また、比較的硬度が高いルチル型酸化チタン粒子を含有する層を、比較的硬度が低いアナターゼ型酸化チタン粒子を含有する層で覆うことにより、たとえば磁気記録カード作成のための打ち抜き等の加工適性の改善をはかることができる。
【００１４】
さらに、このアナターゼ型酸化チタン粒子は、ルチル型酸化チタン粒子に比べ、粒径分布を狭くして平均粒径を制御しやすいものである。平均粒径を精度よく所望の値や所望の範囲に制御することにより、たとえば含有粒子によって形成されるフイルム表面突起の大きさも揃えることが可能となるので、粗大突起発生防止等に有効である。したがって、本発明フイルムの磁性層付与面側表面層（Ａ層）に含有される粒子は、アナターゼ型酸化チタンを主体としている。
【００１５】
さて、本発明の白色フイルムを構成するポリエステル系樹脂には、酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、さらにはトリメット酸等のトリカルボン酸を用いることができ、アルコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリテトラメチレングリコール等を用いることができる。
【００１６】
本発明におけるポリエステル系樹脂には、１０モル％以内であれば他のモノマ、プレポリマを共重合してもよい。また、４０重量％以内であれば各種ポリマとブレンドしてもよい。
【００１７】
上記のようなポリエステル系樹脂のエステル交換触媒としては、Ｃａ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｔｉ等を用いることができる。あるいはテレフタル酸を直接エステル交換させてもよい。また、重合触媒としては、Ｓｂ2 Ｏ3 、酸化ゲルマニウム等を用いることができる。
【００１８】
そして、このようなポリエステル系樹脂からなる各層に、酸化チタン粒子を含有させることにより白色フイルムとされる。酸化チタン粒子は、全層に含有させてもよく、積層フイルムが３層以上の場合には、特定の層のみへの含有で白色度等の特性を満足できる場合には、特定層のみに含有させてもよい。
【００１９】
各層への酸化チタン粒子の含有量は、６重量％以上３５重量％以下とされる。６重量％未満では所望の白色度を得ることが難しくなり、３５重量％を越えると、粒子含有量が多くなりすぎ製膜工程でフイルム破れが多発する。
【００２０】
基本的には、この酸化チタン粒子の含有量の調整によって、フイルム全体としての白色度、光学濃度のコントロールが可能となる。本発明フイルムでは、白色度を８５％以上（１８８μｍ厚換算）、光学濃度（１８８μｍ厚換算）を１以上とすることにより、フイルムの所望の隠蔽性が確保される。
【００２１】
酸化チタン粒子の平均粒径は特に限定されないが、製膜性を確保しつつ所定の白色度を達成する上で、０．１〜１．２μｍが好ましい。そして、本発明フイルムは積層構成を有しているので、各層にそれぞれ異なる粒径の酸化チタン粒子を含有させることも可能となる。これによって、たとえば比較的小さな表面粗度が望まれ、粗大突起の形成をきらう表層に対しては、比較的粒径の小さな酸化チタン粒子を含有させ、他の層には比較的粒径の大きな粒子を含有させることもできる。
【００２２】
本発明フイルムにおいては、少なくとも磁性層付与側（Ａ層）表面の表面粗度Ｒａ（中心線平均粗さ）が、０．００５μｍ以上０．４μｍ以下とされる。とくに、この表面粗度の範囲は、磁性層付与側の表面に最適である。０．００５μｍ以上とすることにより適度の低摩擦係数が得られ、０．４μｍ以下とすることにより磁性層の塗布抜け等が抑制される。但し、この表面粗度は、印刷層付与側の表面としても適している。
【００２３】
また、本発明フイルムにおいては、少なくとも磁性層付与側（Ａ層）表面において、高さが５μｍ以上である粗大突起がフイルム１０ｍ2 当たり１個以下であることが好ましい。とくに磁性層付与側の表面では、粗大突起数が多いと塗布抜けの原因となる。
【００２４】
含有される酸化チタン粒子にあっては、特にルチル型については表面処理を施したものが好ましい。表面処理としては、無機処理と有機処理がある。
【００２５】
無機処理としては、アルミナ処理、シリカ処理、チタニア処理、ジルコニア処理、酸化錫処理、酸化アンチモン処理、酸化亜鉛処理等があり、中でもアルミナ処理が好ましい。有機処理としては、ペンタエリトリット、トリメチロールプロパン等のポリオール、トリエタノールアミン、トリメチロールアミン等のアミン系、シリコン樹脂、アルキルクロロシラン等のシリコン系のもので処理できる。
【００２６】
本発明フイルムは、未延伸、一軸延伸フイルムでも可能であるが、磁気記録媒体に使用する場合の強度、耐久性等の面から二軸延伸フイルムであることが好ましい。
【００２７】
本発明においては、フイルム上に各種表面処理を施すことが有効である。また、その表面処理は特に限定されず、二軸延伸フイルム上に施してもよいし、表面処理を施した後延伸してもよい。処理は、水系であっても溶剤系であってもどちらでもよいが、コスト的には水系で一軸延伸されたフイルムに塗布乾燥後、延伸、熱処理することが有効である。
【００２８】
塗布する樹脂種は特に限定されないが、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、アルキド樹脂、あるいはポリエステル、アクリル等の樹脂に各種モノマ、オリゴマをグラフトした樹脂、あるいはこれらの樹脂の混合物を用いることができる。これら樹脂は、各種メラミン、イソシアネート等で架橋硬化させてもよい。
【００２９】
また、必要に応じ、酸化ケイ素、炭酸カルシウム、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン等の無機粒子、またはスチレン系、アクリル系、ポリエチレン系、イミド系、変性オレフィン系、ポリプロピレン系の架橋または無架橋の有機粒子を、凝集状、真球状、数珠状、コンペイト形等にて添加し、添加量としては、その形状によらず、０．００１〜１０重量％樹脂に添加してもよい。
【００３０】
また、各種界面活性剤やアミノ系、ボロン系、スチレンスルホン酸系、あるいはスルホン酸基含有系、あるいはリン酸基含有系等の樹脂等の各種帯電防止剤（特に高分子量タイプが好適であるが）を適宜添加してもよい。
【００３１】
さらに、必要に応じて、各種酸化防止剤、有機または無機系着色剤、増白剤、紫外線吸収剤、熱安定剤を、通常添加される程度でかつ本発明の目的、効果を損なわない範囲で添加してもよい。
【００３２】
次に本発明フイルムの代表的な製法について説明するが、これに限定されるものではない。
前述の如き所定の酸化チタン粒子、および各種添加剤を添加したポリエステル系樹脂を２６０〜３５０℃で溶融し、口金より吐出して、５〜９０℃の冷却ドラム上でフイルム状に冷却、成形する。一軸、二軸に延伸する場合には、縦延伸の条件として、延伸温度７０〜１４０℃、延伸倍率２．５〜８倍が好ましく、二軸以上に延伸する場合横延伸の条件として、延伸温度７０〜１４０℃、延伸倍率２．５〜８倍が好ましく、熱固定は１１０〜２４０℃で行ない、弛緩率を０〜１０％の範囲とすることが好ましい。
【００３３】
酸化チタン粒子の添加は、重合時に添加してもよく、フイルムへの成形時に、溶融混合、分散させてもよく、高濃度のマスターペレットを作成しそれを稀釈する方法でもよい。
【００３４】
上記のように成形された白色ポリエステルフイルムは、例えば、片面に磁性層、他面に印刷層を設けることにより、磁気記録カード等の磁気記録媒体に構成される。
【００３５】
［測定法］
（１）白色度
ＪＩＳ−Ｌ１０１５に基づいて測定した（単位：％）。
【００３６】
（２）光学濃度
ＪＩＳ−Ｋ７６０５に基づいて測定した。但し、フイルム厚さ１８８μｍに換算した値とした。
【００３７】
（３）表面粗さ
ＪＩＳ−Ｂ０６０１に基づいて中心線平均粗さＲａ（単位：μｍ）を測定した。
【００３８】
（４）粗大突起個数
フイルムに強い光を当て、フイルム両面を目視検反して、突起部をダイヤルゲージで測定し、高さ５μｍ以上の粗大突起の個数を数えて１０ｍ2 当たりの個数に換算した（後述の表では１００ｍ2 当たりの個数で表示）。
【００３９】
（５）加工適性
Ａ．磁性層：
磁性層を練り込んだウレタン系樹脂を、リバースコーターを用いて最終厚み５μｍに塗布する。１ｍｍ以上の磁性層塗布抜けの個数が１０ｍ2 当たり１個以上ある場合を「×」、１個未満を「○」とした。
【００４０】
Ｂ．印刷層：
ＦＤＯＧ墨をコートし、ＵＶ照射（紫外線照射）により硬化させる。突起等による印刷抜け等の欠点が実質的にないものを「○」、欠点があるものを「×」とした。
【００４１】
（６）固有粘度
２５℃にてオルソクロロフェノール中で測定する。
【００４２】
【実施例】
実施例１〜５、比較例１〜４
表１、表２に示す積層構成（比較例１は単層、実施例４、比較例２および３は２層、他は３層）のフイルムに、表に示すアナターゼ型酸化チタン粒子およびルチル型酸化チタン粒子（一部はアルミナ表面処理）を表に示す量添加し、各押出機に供給して２８０℃で溶融押出し、積層して口金からシート状に吐出し４０℃でキャストした。この未延伸シートを延伸温度９２℃、延伸倍率３倍で縦延伸した後、テンターにて、延伸温度１４０℃、延伸倍率３．３倍で横延伸し、熱処理して、厚さ１８８μｍの二軸延伸白色ポリエステルフイルムを成形した。なお、実施例フイルムには、ガラス転移温度（Ｔｇ）４５℃のアクリル系エマルジョンをすべて両面塗布し、乾燥後、横延伸、熱処理した。
【００４３】
得られたフイルムの各種物性、磁気記録カードへの加工適性を測定、評価した。結果を表１、表２に示す。
【００４４】
【表１】
0003862099.tif 000002
【００４５】
【表２】
0003862099.tif 000003
【００４６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明に係る磁気記録媒体用白色フイルムによれば、磁気記録カード等の磁気記録媒体に要求される各種特性をバランス良く満たした最適な白色フイルムを安価に得ることができる。