(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
官能基数が２〜３であるポリエステル系のポリオール、鎖延長剤、および、脂肪族もしくは脂環族のジイソシアネートまたは３価以上の脂肪族もしくは脂環族のポリイソシアネートから反応性キャスティング法で得られる、
２３℃、５０％相対湿度雰囲気下で、先端径１５μｍのダイアモンドチップを加傷体としてＨＥＩＤＯＮスクラッチテスターで測定した自己修復性が１０ｇ以上である自己修復性と、
２３℃、５０％相対湿度雰囲気下で、摩耗輪としてＣＳ−１０Ｆを用い５００ｇ荷重でのテーバー摩耗試験において１００回転後のヘイズ値上昇が１０％未満である耐擦傷性と、
を有するポリウレタン系樹脂からなる樹脂層と非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防止表面層とを有する反射防止性フィルムを貼り付けてなる光学物品。
【請求項２】
官能基数が２〜３であるポリエステル系のポリオール、鎖延長剤、および、脂肪族もしくは脂環族のジイソシアネートまたは３価以上の脂肪族もしくは脂環族のポリイソシアネートから反応性キャスティング法で得られる、
２３℃、５０％相対湿度雰囲気下で、先端径１５μｍのダイアモンドチップを加傷体としてＨＥＩＤＯＮスクラッチテスターで測定した自己修復性が１０ｇ以上である自己修復性と、
２３℃、５０％相対湿度雰囲気下で、摩耗輪としてＣＳ−１０Ｆを用い５００ｇ荷重でのテーバー摩耗試験において１００回転後のヘイズ値上昇が１０％未満である耐擦傷性と、
を有するポリウレタン系樹脂からなる樹脂層と非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防止表面層および両層の間に存在しかつ樹脂層の樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有する樹脂からなる中間層を有する反射防止性フィルムを貼り付けてなる光学物品。
【請求項３】
非結晶性の含フッ素重合体が含フッ素脂肪族環構造を有する重合体またはパーフルオロポリエーテルである請求項１または２に記載の光学物品。
【請求項４】
光学物品が文字または画像情報表示用ディスプレイである請求項１、２または３に記載の光学物品。
【請求項５】
光学物品が、文字または画像情報表示用ディスプレイの前面に配置されるフィルムまたはシートである、請求項１、２、３または４に記載の光学物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、薄膜の光干渉により反射防止性が付与されるとともに、自己修復性および耐擦傷性を有する光学物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、フィルムは樹脂の押出成形またはキャスト製膜により大量に生産され、広範な用途に使用されている。特に、液晶表示装置（ＬＣＤ）に代表される薄型の表示装置（ディスプレイ）には、光線透過部分に位相差フィルム、光拡散フィルムまたは偏光フィルムが複数枚使用されており、フィルムは表示機能に不可欠な光学物品として使用されている。一般的にこれらフィルムは、比較的大きなサイズで連続的に生産され、必要なサイズに裁断して使用される。したがって、フィルムの後加工は、連続生産性が要求され、表面に反射防止加工を施す場合には、従来の蒸着法またはスパッタリング法などのバッチ処理方法では生産性が劣るために、適用が困難であった。
【０００３】
一方、ガラスまたは樹脂などの材料を用いた光学物品は、光線の不要反射を低減し、透過率を向上させるために、反射防止性であることが望ましい。反射防止性を付与するために、従来はこれら光学物品の表面に蒸着法などによる薄膜の反射防止加工を施している。しかし、主としてコスト的な理由により、反射防止加工が施されていない光学物品も数多く存在する。特に光学物品のサイズが大きい場合には、反射防止加工コストが膨大なものとなるために、反射防止加工を施さないことが通常である。
【０００４】
これらの欠点を解決するために、反射防止加工剤として特開平２−０１９８０１号公報に示される含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が提唱されている。この重合体は屈折率が低く、特定のフッ素系溶剤に可溶であるため、フィルム等に生産性良く反射防止加工を施すことが可能である。しかしこの重合体被膜は、蒸着法またはスパッタリング法で得られる無機材料の被膜と比較すると柔らかく、そのためこの重合体による反射防止層を施した物品は、硬い物との接触により傷が生じやすいという欠点があり、装置外部用部品として用いられる場合など用途によっては使用上の制約が生じる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前述のようなフィルムの反射防止加工に認められる欠点を解消し、生産性に優れ、また、硬い物と接触した場合でも傷を受けにくい、自己修復性および耐擦傷性に優れ、反射防止性を有する光学物品の提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記問題の認識に基づき、鋭意検討を重ねた結果、官能基数が２〜３であるポリエステル系のポリオール、鎖延長剤、および、脂肪族もしくは脂環族のジイソシアネートまたは３価以上の脂肪族もしくは脂環族のポリイソシアネートから反応性キャスティング法で得られる、２３℃、５０％相対湿度雰囲気下で、先端径１５μｍのダイアモンドチップを加傷体としてＨＥＩＤＯＮスクラッチテスターで測定した自己修復性が１０ｇ以上である自己修復性と、２３℃、５０％相対湿度雰囲気下で、摩耗輪としてＣＳ−１０Ｆを用い５００ｇ荷重でのテーバー摩耗試験において１００回転後のヘイズ値上昇が１０％未満である耐擦傷性と、
を有するポリウレタン系樹脂からなる樹脂層と非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防止表面層とを有する反射防止性フィルムを貼り付けてなる光学物品を新規に見いだした。
【０００７】
本発明の光学部品は、生産性に優れ、硬い物と接触した場合でも傷を受けにくく、自己修復性および耐擦傷性に優れ、また優れた反射防止性を有する。
【０００８】
含フッ素重合体として、テトラフルオロエチレン樹脂、パーフルオロ（エチレン−プロピレン）樹脂、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）樹脂、ビニリデンフルオリド樹脂、エチレン−テトラフルオロエチレン樹脂、クロロトリフルオロエチレン樹脂等が広く知られているが、これらの含フッ素重合体の多くは結晶性を有するため、光の散乱が起り、透明性が良好でない。
【０００９】
非結晶性の含フッ素重合体は、結晶による光の散乱がないため、透明性に優れる。非結晶性の含フッ素重合体としては、テトラフルオロエチレン、ビニリデンフルオリドおよびヘキサフルオロプロピレンの単位がそれぞれ３７〜４８重量％、１５〜３５重量％および２６〜４４重量％の３元共重合体などのフルオロオレフィン系の共重合体や、含フッ素脂肪族環構造を有する重合体などがある。特に、含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が耐クリープ性等の機械的特性に優れるため好ましく採用される。
【００１０】
含フッ素脂肪族環構造を有する重合体としては、含フッ素脂肪族環構造を有するモノマーを重合して得られる主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体や、少なくとも２つの重合性二重結合を有する含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が好適である。
【００１１】
含フッ素脂肪族環構造を有するモノマーを重合して得られる主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体は、特公昭６３−１８９６４号公報等により知られている。すなわち、パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）等の含フッ素脂肪族環構造を有するモノマーを単独重合することにより、またはそのモノマーとテトラフルオロエチレンなどのラジカル重合性モノマーとを共重合することにより得られる。
【００１２】
また、少なくとも２つの重合性二重結合を有する含フッ素モノマーを環化重合して得られる主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体は、特開昭６３−２３８１１１号公報や特開昭６３−２３８１１５号公報等により知られている。すなわち、パーフルオロ（アリルビニルエーテル）やパーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）等のモノマーを環化重合することにより、またはそのモノマーとテトラフルオロエチレンなどのラジカル重合性モノマーとを共重合することにより得られる。
【００１３】
また、パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）等の含フッ素脂肪族環構造を有するモノマーとパーフルオロ（アリルビニルエーテル）やパーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）等の少なくとも２つの重合性二重結合を有する含フッ素モノマーとを共重合して得られる重合体でもよい。
【００１４】
含フッ素脂肪族環構造を有する重合体は、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が好適である。重合体を形成するモノマー単位中に含フッ素脂肪族環構造を有するモノマー単位を２０モル％以上含有するものが透明性、機械的特性等の面から好ましい。
【００１５】
その他の非結晶性含フッ素重合体としては、以下の式１、式２で表される両末端に反応性基を有する数平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００のパーフルオロポリエーテルが挙げられる。反応性基としては、自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂との密着性が良好なイソシアネート基が特に好ましい。
【００１６】
【化１】
0003770625.tif 000002
【００１７】
ただし、式１において、Ｘはイソシアネート基、水酸基、アミノ基、エポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、シアナミド基またはマレイミド基を含有する１価有機基、Ｒ1はＦまたはＣＦ3、ｐ、ｑ、ｒ、ｍは整数であり、式２において、Ｙは２価のパーフルオロ脂肪族基、Ｒ2はＦまたはＣＦ3、ｓ、ｔ、ｕ、ｎは整数である。
【００１８】
本発明における光学物品のうちフィルム状光学物品としては、偏光フィルム、光拡散フィルム、位相差フィルム、フレネルレンズフィルム、プリズムレンズフィルム、レンチキュラーフィルムなどが例示される。
【００１９】
偏光フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロースやポリビニルアルコールなどのフィルムを延伸処理した後、ヨウ素、二色性塗料等で染色したものなどが例示される。また偏光フィルムは、表面に微細な凹凸処理（ノングレア処理）を施したものであってもよいし、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸セルロースなどの保護層が形成されたものであってもよい。さらに、シリコーン系、アクリル系などのハードコート層が形成されたものでもよい。
【００２０】
光拡散フィルムとしては、透明な樹脂フィルムの表面にエンボス加工を施したもの、フィルムの内部または表面近くにフィルム基材と屈折率の異なる光拡散材を埋設したものなどが例示される。さらに屈折率の異なる２種以上のモノマーを混ぜ合わせて重合を行った重合体からなるフィルムなどであってもよい。
【００２１】
非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防止表面層と官能基数が２〜３であるポリエステル系のポリオール、鎖延長剤、および、脂肪族もしくは脂環族のジイソシアネートまたは３価以上の脂肪族もしくは脂環族のポリイソシアネートから反応性キャスティング法で得られる自己修復性および耐擦傷性を有するポリウレタン系樹脂からなる樹脂層との中間に、前記自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有する樹脂からなる中間層を設けた場合にはより優れた反射防止効果を得ることができる。
【００２２】
高い屈折率を有する樹脂としては、ポリスチレン、ポリ（ｏ−クロロスチレン）、ポリ（２，６−ジクロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（２，６−ジブロモスチレン）、ポリカーボネート、芳香族ポリエステル、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリールサルホン、ポリ（ペンタブロモフェニルメタクリレート）、フェノキシ樹脂およびその臭素化物、エポキシ樹脂およびその臭素化物など主鎖または側鎖に芳香環を含むポリマーが好ましく用いられる。またこれらの樹脂の末端を反応性に富む官能基に変成することにより、樹脂層や反射防止表面層との接着性を高めることも可能である。
【００２３】
上述の樹脂のうちフェノキシ樹脂、エポキシ樹脂などは無変成ですでに末端に活性な官能基を有し、接着性の点で好ましい。ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリアリールサルホンなどのサルホン系ポリマーは、主鎖に硫黄原子を含み高屈折率であることより好ましい。さらにＡｌ2Ｏ3、ＳｎＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、Ｎｄ2Ｏ3、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｔａ2Ｏ5、Ｙ2Ｏ3、ＣｅＯ2などの無機酸化物も好ましく用いられる。また、必要に応じ、これらに可塑剤、バインダーなどの添加物を混合することも可能である。
【００２４】
自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂の材質としては、軟質樹脂が使用可能であり、透明性、自己修復性、耐擦傷性のバランスの観点から官能基数が２〜３であるポリエステル系のポリオール、鎖延長剤、および、脂肪族もしくは脂環族のジイソシアネートまたは３価以上の脂肪族もしくは脂環族のポリイソシアネートから反応性キャスティング法で得られる自己修復性および耐擦傷性を有するポリウレタン系樹脂を用いる。樹脂層の厚さは、用いられる物品の要求特性等によって決定すればよく、特に制限はない。
【００２５】
自己修復性の指標は、「２３℃、５０％相対湿度雰囲気下で、先端径１５μｍのダイアモンドチップを加傷体としてＨＥＩＤＯＮスクラッチテスターで測定した自己修復性」（以下単に自己修復性と略す）が１０ｇ以上であること、である。
【００２６】
耐擦傷性の指標は、「２３℃、５０％相対湿度雰囲気下で、摩耗輪としてＣＳ−１０Ｆを用い５００ｇ荷重でのテーバー摩耗試験において１００回転後のヘイズ値上昇」（以下単にヘイズ値上昇と略す）が１０％未満であること、である。
【００２７】
ポリウレタン系樹脂としては、耐黄変性の観点から無黄変性ポリウレタン系樹脂がより好ましい。ポリウレタン系樹脂の層はポリウレタン系樹脂フィルムを用いて形成することができる。また、ポリウレタン系樹脂フィルムはその表面に光散乱によって写り込みを防止することを目的とした微細な凹凸を持っていてもよい。またフィルムの成形法としては、画像の歪みに関係するフィルムの光学的品質の観点、また架橋型樹脂も成形可能であるとの観点から、反応性キャスティング法が選ばれる。
【００２８】
反応性キャスティング法で得られる自己修復性および耐擦傷性を有するポリウレタン系樹脂としては、線状樹脂（熱可塑性樹脂）、架橋型樹脂（熱硬化性樹脂）のいずれでもよく、耐薬品性、耐汚染性、耐久性等の観点から架橋型樹脂の方がより好ましい。
【００２９】
反応性キャスティング法によるポリウレタン系樹脂フィルムは、ポリオール、鎖延長剤等の水酸基末端組成物とポリイソシアネートとを混合後基材上に塗工し硬化することにより得られる。そのポリオールとしては、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系等が使用でき、耐久性、価格、強度と耐擦傷性、自己修復性のバランスからポリエステル系のポリオールを用いる。その官能基数としては、強度、伸度、自己修復性、耐擦傷性のバランスの観点から、２〜３である。また、鎖延長剤を使用する。鎖延長剤としては、短鎖ジオール、３価以上の短鎖ポリオール、短鎖ジアミン、３価以上の短鎖ポリアミン等が使用でき、透明性、柔軟性の観点から短鎖ジオールがより好ましい。
【００３０】
さらにポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、３価以上の芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、３価以上の脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、３価以上の脂環族ポリイソシアネート等が使用でき、耐黄変性の観点から、脂肪族もしくは脂環族のジイソシアネートまたは３価以上の脂肪族もしくは脂環族のポリイソシアネートを用いる。これら原料は単独でまたは混合して用いることができる。また、必要に応じて紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等の安定剤、ウレタン化触媒、伸展剤、着色剤、難燃剤等の添加剤を添加できる。また、必要に応じて着色または模様を有してもよく、その場合はフィルムに直接着色剤を添加する、フィルムに印刷を施す、または着色もしくは模様を有する新たなフィルムを接着もしくは積層する、ことができる。
【００３１】
本発明におけるポリウレタン系樹脂のフィルムの構成としては、単層フィルムでもよく、積層フィルムでもよい。積層フィルムの場合は、少なくとも一方の面の表面がポリウレタン系樹脂であることが必須である。
【００３３】
薄膜の光干渉を利用した反射防止表面層における層の厚さは、光学的に厳密に設計される。例えば含フッ素脂肪族環構造を有する重合体による単層コートの場合、この重合体の膜厚ｄ1は、この重合体の屈折率ｎ1および対象となる光の波長λを用いて、ｄ1＝（２ｍ1−１）・λ／（４ｎ1）で表される。ｍ1は正の整数であるが、広い帯域の波長において反射を低減させるためには、ｍ1＝１であることが好ましい。膜厚ｄ1としては、樹脂層の機能を阻害しないために１０〜１０００ｎｍ、好ましくは２０〜５００ｎｍである。
【００３４】
反射防止表面層と樹脂層との中間に、前記自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂の屈折率よりも高い屈折率を有する樹脂からなる中間層を設けた場合、ｄ1は中間層のない場合と同じである。高い屈折率を有する樹脂の膜厚ｄ2は、この樹脂の屈折率ｎ2 を用いて、ｄ2＝（２ｍ2−１）・λ／（４ｎ2）で表される。ｍ2は正の整数であるが、やはりｍ1と同様の理由でｍ2＝１が好ましい。このとき波長λの光に対して最も反射防止効果が高いが、より広い波長領域に対応するため、ｄ2＝（２ｍ2−１）・λ／（２ｎ2）とする方法や、他の中間的な膜厚設計でもよい。膜厚ｄ2としては、樹脂層の機能を阻害しないために１０〜１０００ｎｍ、好ましくは２０〜５００ｎｍである。
【００３５】
また実際の膜厚の設計値からのズレは、所定の反射防止性能を発現させるためには、±１０％以内であることが好ましく、さらには±５％以内であることがより好ましい。また、同一面内の膜厚偏差については、偏差が大きい場合反射光の色合いにムラが生じて美観を損なうため、±５％以内が好ましく、さらには±３％以内であることがより好ましい。
【００３６】
中間層の効果は、自己修復性および耐擦傷性を有する樹脂の屈折率をｎ3とすると中間層の屈折率ｎ2がｎ2＞ｎ3であれば認められる。ｄ2＝（２ｍ2−１）・λ／（４ｎ2）を採用した場合、ｎ2＝ｎ1・（ｎ3）1/2のとき最も高い反射防止効果が得られる。一方ｄ2＝（２ｍ2−１）・λ／（２ｎ2）を採用した場合、ｎ2＝ｎ1・ｎ1のとき最も高い反射防止効果が得られる。
【００３７】
本発明において、反射防止表面層を形成する方法としては特に制限はなく、任意の加工法を選択することができる。例えば含フッ素脂肪族環構造を有する重合体は、パーフルオロオクタン、ＣＦ3（ＣＦ2）nＣＨ＝ＣＨ2（ｎ；５〜１１）、ＣＦ3（ＣＦ2）mＣＨ2ＣＨ3（ｍ；５〜１１）などの特定のフッ素系溶剤に可溶であり、この重合体の溶液を塗布して乾燥することによって容易に所定の膜厚の層を形成できる。
【００３８】
塗工法としては、例えばディップコート法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、コンマコート法、ダイコート法などを選択できる。これらのコート方法は連続加工が可能であり、バッチ式の蒸着法等に比べて生産性が優れる。樹脂層表面と含フッ素脂肪族環構造を有する重合体の層との密着力を高めるため、あらかじめ樹脂層表面にコロナ放電処理もしくは紫外線処理等の活性エネルギー線処理を施したり、またはプライマー処理を施してもよい。
【００３９】
反射防止表面層と樹脂層との中間に、前記中間層を設ける場合にも密着力を高めるため、あらかじめ中間層表面ににコロナ放電処理もしくは紫外線処理等の活性エネルギー線処理を施したり、またはプライマー処理を施すことが有効である。
【００４０】
本発明において反射防止表面層と樹脂層とを有する反射防止性フィルムを光学物品に貼付けて樹脂層と反射防止表面層を有する光学物品とすることができる。反射防止性フィルムを用いる場合は、このフィルムを光学物品表面に接着または粘着するために、反射防止性フィルムは接着層または粘着層を有していてもよい。また、接着層、粘着層または反射防止層を保護するための保護フィルムを有していてもよい。
【００４１】
光学物品表面と樹脂層との密着力を高めるために、この樹脂層と中間層や反射防止表面層との密着力を高めるために、または、中間層と反射防止表面層との密着力を高めるために、これら３層の材料の少なくとも一つにシランカップリング剤を添加することが有効である。特に、反射防止表面層の材料に添加した場合効果が高い。
【００４２】
シランカップリング剤としては、従来より公知ないし周知のものを含めて広範囲にわたって例示されうる。例えば、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシランなどのモノアルコキシシラン類が挙げられる。
【００４３】
また、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルメチルジメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルメチルジメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルメチルジメトキシシランなどのジアルコキシシラン類が挙げられる。
【００４４】
また、ビニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどのトリまたはテトラアルコキシシラン類が挙げられる。
【００４５】
これらのアルコキシシラン類は単独でまたは組合せて用いることができる。このうちで、含フッ素重合体の透明性を損なうことなく、含フッ素重合体の接着性を向上させるものとしてアミノ基を有する３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシランなど、またはエポキシ基を有する３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルメチルジエトキシシランなどが特に好適なものとして例示できる。
【００４６】
本発明において、反射防止フィルムとしてはポリウレタン系樹脂フィルムを必須構成層としその片面に反射防止表面層を形成した反射防止フィルムがより好ましい。この反射防止フィルムは、文字または画像情報表示用ディスプレイに貼付けたり、偏光フィルムなどの他のフィルムやシートに貼付けて用いることができる。ディスプレイとしては、例えばＣＲＴ、ＬＣＤ、プロジェクションディスプレイ、プラズマディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、ＥＣＤディスプレイなどを例示できる。反射防止フィルムの貼付けにより、外光の写り込み防止、輝度の向上、コントラストの向上などに寄与できる。反射防止フィルム厚さを大きくとれば、ディスプレイ本体の強度向上や飛散防止にも寄与できる。
【００４７】
反射防止フィルムを他のフィルムやシートに貼付する方法としては特に制限はなく、接着、粘着、熱融着などの方法を選択できる。これらの反射防止フィルムを貼付した反射防止性のフィルムおよびシートは、ＣＲＴフィルター、ＬＣＤ保護パネル、またはプロジェクション画面の前面パネルのようにディスプレイの前面に配置された場合に前述のような視認性の向上に寄与でき、またタッチパネルとしても有用である。
【００４８】
【実施例】
次に、本発明の実施例について更に具体的に説明するが、この説明が本発明を限定するものではない。
【００４９】
合成例１
パーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）の３５ｇ、イオン交換水の１５０ｇおよび重合開始剤として（（ＣＨ3）2ＣＨＯＣＯＯ）2の９０ｍｇを、内容積２００ｃｃの耐圧ガラス製オートクレーブに入れた。系内を３回窒素で置換した後、４０℃で２２時間懸濁重合を行った。その結果、重合体Ａを２８ｇ得た。この重合体の固有粘度［η］は、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）中３０℃で０．５０であった。重合体のガラス転移点は１０８℃であり、室温ではタフで透明なガラス状の重合体であった。また１０％熱分解温度は４６５℃であり、屈折率は１．３４と低く、光線透過率は９５％以上と高かった。この重合体をパーフルオロオクタンに１．５重量％で溶解した溶液Ａを調製した。
【００５０】
合成例２
パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）とパーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）をラジカル共重合し、ガラス転移点２３０℃の共重合体Ｂを得た。この重合体は無色透明であり、屈折率は１．３と低く、光線透過率は高かった。この共重合体をパーフルオロオクタンに１重量％で溶解した溶液Ｂを調製した。
【００５１】
合成例３
OCNCH2C4F8CH2NHCOOCH2Y-[(OCFR2CF2)s-(OCF2CF2)t-(OCF2)u]n-Y-CH2OCONHCH2-C4F8CH2NCO（ただし、Ｙは２価のパーフルオロ脂肪族炭化水素基、Ｒ2はＣＦ3、ｓ、ｔ、ｕ、ｎは整数）で表されるパーフルオロポリエーテル（数平均分子量４，０００）１部（重量部を表す。以下同様）、パーフルオロオクチルエタン２部およびオクタフルオロヘキサメチレンジイソシアネート０．２７部を５０℃で１０時間反応させて重合体Ｃの溶液を合成した。これをパーフルオロオクタンで希釈して固形分１重量％の溶液Ｃを調製した。
【００５２】
合成例４
次の方法でポリウレタンフィルムの作成を行った。すなわち、表１の上欄に示す配合割合の配合物を８０℃で３時間加熱溶融下、撹拌混合し均一なポリオールシステム液を得た。また、表１の下欄に示す配合割合の配合物を８０℃で３時間加熱溶融下、撹拌混合し均一なイソシアネートシステム液を得た。このポリオールシステム液とイソシアネートシステム液とを１００：９０．４１の比で混合して、反応性キャスティング法で厚さ０．３ｍｍのポリウレタン系樹脂フィルムＤを作成した。
【００５３】
【表１】
0003770625.tif 000003
【００５４】
合成例５
芳香族ポリエステル（ユニチカ製Ｕ−１００）をクロロホルムに１重量％で溶解した溶液Ｅを調製した。芳香族ポリエステルの屈折率は１．６１でフィルムＤよりも高屈折率であった。
【００５５】
合成例６
臭素化フェノキシ樹脂（東都化成製フェノトートＹＰＢ−４３Ｃ、分子量約６万）を１，１，２，２−テトラクロロエタンに１．０重量％で溶解した溶液Ｆを調製した。臭素化フェノキシ樹脂の屈折率は１．６３でフィルムＤよりも高屈折率であった。
【００５６】
合成例７
合成例１で得た重合体をパーフルオロオクタンに２．０重量％となるように溶解し、この溶液１００ｇに対して０．０７５ｇの割合で３−アミノプロピルメチルジエトキシシランを混合し、溶液Ｇを調製した。
【００５７】
実施例１
フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ａに浸漬し、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコートをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみが重合体Ａの薄膜でコートされているフィルムを得た。コート厚は１００ｎｍであった。
このフィルムの裏面を偏光フィルム（住友化学製スミカランＳＨ１８３２ＡＰ）の表面に貼り合わせて反射防止性の偏光フィルムを作製した。貼り合わせ面の片面光線反射率を測定したところ、貼り合わせ前は４％であったが貼り合わせ後は０．８％に低下した。また、反射防止面の自己修復性は１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．５％であった。
【００５８】
実施例２
フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ｂに浸漬し、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの両面に重合体Ｂの薄膜をコートした。続いて裏面のコートをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみが重合体Ｂの薄膜でコートされているフィルムを得た。コート厚は１１０ｎｍであった。このフィルムの裏面をＬＣＤ表面に貼付けたところ、外光の写り込みが低減し、視認性が向上した。
【００５９】
実施例３
フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ａに浸漬し、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコートをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみが重合体Ａの薄膜でコートされているフィルムを得た。コート厚は１００ｎｍであった。
このフィルムの裏面を透明アクリル板に貼付けて反射率を測定したところ、貼り合わせる前の透明アクリル板自体の反射率が４％であったのに対し、貼り合わせ後の反射率は０．８％に低下した。反射防止面の自己修復性は１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．４％であった。
【００６０】
実施例４
フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ｅに浸漬し、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの両面に芳香族ポリエステルからなる高屈折率膜をコートした。続いて裏面のコートをクロロホルムを用いて拭き取り、表面のみが芳香族ポリエステルの薄膜でコートされているフィルムを得た。
さらにこのフィルムを溶液Ａに浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムの両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコートをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみが芳香族ポリエステル８５ｎｍおよび重合体Ａ１０５ｎｍの二層の薄膜でコートされているフィルムを得た。
このフィルムの裏面を偏光フィルム（住友化学製スミカランＳＨ１８３２ＡＰ）の表面に貼り合わせて反射防止性の偏光フィルムを作製した。貼り合わせ面の片面光線反射率を測定したところ、貼り合わせ前は４％であったが貼り合わせ後は０．３％に低下した。反射防止面の自己修復性は１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．４％であった。
【００６１】
実施例５
フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ｆに浸漬し、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、７０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの両面に臭素化フェノキシ樹脂からなる高屈折率膜をコートした。続いて裏面のコートをクロロホルムを用いて拭き取り、表面のみが臭素化フェノキシ樹脂の薄膜でコートされているフィルムを得た。
さらにこのフィルムを溶液Ａに浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１２０℃で３０分間加熱することによって、フィルムの両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコートをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみが臭素化フェノキシ樹脂８５ｎｍおよび重合体Ａ１０５ｎｍの二層の薄膜でコートされているフィルムを得た。
このフィルムの裏面を偏光フィルム（住友化学製スミカランＳＨ１８３２ＡＰ）の表面に貼り合わせて反射防止性の偏光フィルムを作製した。貼り合わせ面の片面光線反射率を測定したところ、貼り合わせ前は４％であったが貼り合わせ後は０．２５％に低下した。反射防止面の自己修復性は１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．４％であった。
【００６２】
実施例６
フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ｆに浸漬し、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、７０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの両面に臭素化フェノキシ樹脂からなる高屈折率膜をコートした。続いて裏面のコートをクロロホルムを用いて拭き取り、表面のみが臭素化フェノキシ樹脂の薄膜でコートされているフィルムを得た。
さらにこのフィルムを溶液Ｇに浸漬後、垂直に１００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１２０℃で３０分間加熱することによって、フィルムの両面に重合体Ａの薄膜をコートした。続いて裏面のコートをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、表面のみが臭素化フェノキシ樹脂８５ｎｍおよび溶液Ｇの固形分１０５ｎｍの二層の薄膜でコートされているフィルムを得た。
このフィルムの裏面を偏光フィルム（住友化学製スミカランＳＨ１８３２ＡＰ）の表面に貼り合わせて反射防止性の偏光フィルムを作製した。貼り合わせ面の片面光線反射率を測定したところ、貼り合わせ前は４％であったが貼り合わせ後は０．２５％に低下した。反射防止面の自己修復性は１００ｇ、ヘイズ値上昇は０．４％であった。
【００６３】
実施例７
フィルムＤの表面にコロナ放電処理を施した後、溶液Ｃに浸漬し、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げ、１２０℃で１０分間加熱することによって、フィルムＤの両面に重合体Ｃの薄膜をコートした。続いて裏面のコートをパーフルオロオクタンを用いて拭き取り、さらに１５０℃で３０分間加熱し、表面のみが重合体Ｃの薄膜でコートされているフィルムを得た。コート厚は１００ｎｍであった。このフィルムの裏面をＬＣＤ表面に貼付けたところ、外光の写り込みが低減し、視認性が向上した。
【００６４】
比較例１
偏光フィルム（スミカランＳＨ１８３２ＡＰ）を溶液Ａに浸漬後、垂直に２００ｍｍ／分の速度で引き上げたのち、７０℃で１０分間加熱することによって、フィルムの両面に重合体Ａ１００ｎｍの薄膜をコートした。このフィルムの自己修復性は０ｇ、ヘイズ値上昇は１５％であった。
【００６５】
【発明の効果】
本発明に従えば、光学物品の表面に簡便な方法で反射防止性、自己修復性および耐擦傷性を付与することができる。