(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも減感剤及び樹脂から成る感圧複写紙用減感インキにおいて、該減感剤がＮ−アミノエチルピペラジンにブチレンオキサイドを付加した化合物であり、そのアミン価が１９５〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ該樹脂の軟化点が８０〜１２０℃であることを特徴とする感圧複写紙用減感インキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、感圧複写紙用減感インキに関するものであり、特に減感性能とウェットオフセット時の印刷作業性に優れた感圧複写紙用減感インキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
感圧複写紙は、電子供与性の殆ど無色の有機化合物（以下発色剤という）等を溶解した油状物質を内包するマイクロカプセルを主成分とする発色剤マイクロカプセル組成物を基紙の片面に塗工した上用紙と、基紙の片面に前記発色剤と接触したときに呈色する電子受容性化合物（以下顕色剤という）を主成分とする顕色剤組成物を塗工し、かつもう一方の面に発色剤マイクロカプセル組成物を塗工した中用紙と、基紙の片面に顕色剤組成物を塗工した下用紙からなる。一般に上用紙−下用紙あるいは上用紙−中用紙−下用紙の順に、発色剤マイクロカプセル組成物塗工面と顕色剤組成物塗工面とが接するように組み合わせセットにして使用され、筆圧、プリンター等の圧力によりマイクロカプセルが破壊され、発色剤を溶解した油が顕色剤層に転移し、顕色剤と反応することによって発色するようになっている。また、基紙の同一面に発色剤マイクロカプセルと顕色剤とを塗工し、１枚で感圧記録可能とした自己発色型感圧複写紙もその一形態として知られている。
【０００３】
感圧複写紙が前述したようにセットされ使用される場合、１枚目の上用紙に記入した文字等がその下にある中用紙及び下用紙の一部分に複写されないようにすることがある。このような場合、中用紙及び下用紙の顕色剤層の一部分の発色を阻害するために、顕色剤の活性を抑制する働きを有する減感剤を樹脂等と共にインキ化し印刷する方法がある。
【０００４】
このような減感剤及び減感インキに関しては、数多くの特許が出願、公開されている。特に減感剤としてＮ−アミノエチルピペラジン誘導体を使用した技術が、特公平５−１５１９１号公報、特開昭６２−５９０７８号公報、特開平２−８４４７０号公報、特開平３−２２２７９２号公報、特開平３−２５００７２号公報、特開平３−２８８６８７号公報、特開平４−３１０７８６号公報に開示されている。また、特開昭６３−１３９７８１号公報にはウェットオフセット印刷用と考えられるインキに関する技術を開示している。しかし、最近の印刷機の高速化には目覚ましいものがあり、インキの印刷作業性への要求も厳しくなってきている。
【０００５】
オフセット印刷は、いわゆる湿し水を使用するウェットオフセットと「水なし平版」に代表されるドライオフセットがある。ウェットオフセットは、水と油の性質の違いを巧みに利用したもので、版の疎水性の部分にインキがのり、ブランケットを介して紙へと転写される。この時インキの疎水性が不充分であると、インキが版の親水性の非画線部に付着する版汚れを起こしたり、湿し水を供給する水元ロール等にインキが絡むロール汚れを起こしたりすることがある。そして印刷機の高速化に伴って、印刷不良によるロスは大きな問題となり、インキの印刷作業性に関する要求は厳しくなっている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前述した減感インキの問題点を解決し、優れた減感性能とウェットオフセット時の印刷作業性のバランスを有する感圧複写紙用減感インキを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、少なくとも減感剤及び樹脂から成る感圧複写紙用減感インキにおいて、該減感剤がＮ−アミノエチルピペラジンにブチレンオキサイドを付加した化合物であり、そのアミン価が１９５〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ該樹脂の軟化点が８０〜１２０℃であることを特徴とする感圧複写紙用減感インキにより達成された。
【０００８】
即ち、従来から減感剤として使用されていたＮ−アミノエチルピペラジンにブチレンオキサイドを付加した化合物であっても、そのアミン価により減感性能及び印刷作業性が異なる。本発明者らはこの知見に基づき、さらに減感性能及び印刷作業性のバランスという観点から、アミン価が１９５〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものが優れており、かつ樹脂の軟化点が８０〜１２０℃の場合に、特に優れていることを見出した。
【０００９】
本発明で用いられる減感剤において、減感性能を発揮するのはＮ−アミノエチルピペラジンのアミノ基であると考えられ、減感性能を向上させるためにはアミン価の高い減感剤を使用することが有効である。アミン価は、アミン化合物の官能性の指標として用いられる数値であり、一般的には試料１ｇ中に含まれる全塩基性窒素を中和するのに必要な過塩素酸と当量の水酸化カリウムのｍｇ数と定義されている。簡単にいえば、単位分子量当たりのアミノ基の個数ということができる。
【００１０】
本発明で用いられるＮ−アミノエチルピペラジンのブチレンオキサイド付加物は、そのＮ−アミノエチルピペラジン１モルに対するブチレンオキサイドの付加モル数によってアミン価が変わる。通常、付加モル数が小さいほどアミン価が高くなり、付加モル数が大きいほどアミン価は低くなる。そして、付加モル数が大きいほど、つまりアミン価が低いほど疎水性は高くなるが、アミン価が低すぎると減感性能の低下を招く。一方、アミン価が１７０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えるような場合は、親水性が高くなり、印刷時のインキの乳化が起こり易くなって安定した作業性が確保できない。本発明におけるアミン価は、１９５〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、付加モル数にしておおよそ１０〜９に相当する。本発明の範囲であることにより、非常に優れた減感性能を得ることができるが、しかし、印刷作業性については必ずしも十分な性能が得られない。
【００１１】
そこで本発明は、減感インキ中に含有される樹脂の軟化点が、減感性能及び印刷作業性に影響を与える重要な因子であることを見出し、アミン価１９５〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるとき、軟化点８０〜１２０℃の樹脂を用いることによって、課題を解決したものである。本発明において優れた効果が得られる理由は明らかでないが、インキ中の樹脂による粘弾性的な作用と関係すると考えられる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
Ｎ−アミノエチルピペラジンのブチレンオキサイド付加物の添加量としては、少なすぎると十分な減感性能が得られにくく、多すぎると印刷作業性が低下する傾向がある。本発明においては、全インキ中の３５〜５５重量％、好ましくは３９〜５０重量％添加することが望ましい。
【００１３】
本発明に使用される樹脂としては、軟化点が８０〜１２０℃であれば特に制限されないが、中でもマレイン化ロジン、ロジンエステル等を使用した場合、非常に優れた品質の減感インキが得られ好ましい。特にマレイン化ロジンは好適である。マレイン化ロジンとは、ロジンに無水マレイン酸を反応させた樹脂である。その他の樹脂としては、水素化ロジンエステルが挙げられる。また、印刷作業性は樹脂の添加量によっても左右され、本発明では全インキ中の１４〜３０重量％、好ましくは１６〜２８重量％添加することが適当である。
【００１４】
減感インキ中に含まれる他の成分としては、通常、乾性油、顔料、助剤等がある。乾性油としては、アマニ油、キリ油、エノ油等が挙げられる。添加量としては、０．５〜３重量％、好ましくは１〜２重量％である。顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、タルク、シリカ等の白色顔料が用いられる。添加量としては、１７〜３２重量％、好ましくは２０〜２８重量％である。助剤としては、石油系溶剤類、ワックス類が挙げられる。本発明では、物性調整、特に疎水性を調整するために、石油系溶剤を５〜１０重量％添加することが望ましい。
【００１５】
減感インキの調製方法は、減感剤と樹脂とを１１０〜１２０℃で溶融した後、室温まで冷却し顔料と助剤等を添加し、３本ロールで混練することにより得られる。
【００１６】
また、減感インキの粘度とタックも印刷作業性に大きく関与している。本発明においては、インキの２３℃における粘度が３０，０００〜７０，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが５〜７の範囲のものが望ましい。この理由の詳細については不明であるが、ロールへの絡み等に粘弾性的挙動が関与しているためと考えられる。
【００１７】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、これにより限定されるものではない。尚、実施例、比較例中の部は重量部を示す。表中の評価は下記の基準で実施した。
▲１▼粘度
２３℃にてＢ型粘度計の＃４ローターで回転数６ｒｐｍで測定した。
▲２▼タック
３０℃にてインコメーターで回転数４００ｒｐｍで測定した。
▲３▼減感性能
減感インキをＲＩ印刷機で盛り量 ２．０ｇ／ｍ2で下用紙に印刷し、黒発色上用紙と合わせ筆記して発色状態から判定した。
◎：完全に発色していない
○：殆ど発色していない
△：わずかに発色が見られる
×：かなり多くの部分で発色が見られる
▲４▼印刷作業性
減感インキをフォーム輪転機（ミヤコシＭＶＦ）にて印刷速度１１０ｍ／分で、３０００ｍ印刷した時の水元ロールの汚れ及び湿し水の白濁の程度から判定した。
○：水元ロールの汚れが殆どなく、湿し水の白濁も殆どない
△：水元ロールの軽度の汚れ、及び／又は湿し水の軽度の白濁がある
×：水元ロールの汚れがあり、湿し水の白濁もある
▲５▼セットオフ
減感インキをＲＩ印刷機で盛り量 ２．０ｇ／ｍ2で下用紙に印刷し、他の未処理の下用紙と合わせ、３０ｇ／ｃｍ2で５日後、未処理の下用紙に減感チェッカー（青染料溶液）を噴霧して発色状態から減感インキの転移を判定した。
○：減感インキが転移していない
△：わずかに減感インキの転移が見られる
×：かなり多くの部分で減感インキの転移が見られる
【００１８】
［実施例１］
Ｎ−アミノエチルピペラジンのブチレンオキサイド付加物（アミン価：１９８ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０部、軟化点９５℃のマレイン化ロジン（商品名：トラフィックス４１０２、荒川化学工業株式会社製）２１部を１２０℃で加熱溶融し、室温まで冷却後酸化チタン２５部、シリカ２部、石油系溶剤１０部、アマニ油１部、ワックス（ポリエチレン系）１部を添加し３本ロールで混練し、２３℃における粘度が３５，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが５．３の減感インキを得た。
【００１９】
［実施例２］
Ｎ−アミノエチルピペラジンのブチレンオキサイド付加物をアミン価：１９８ｍｇＫＯＨ／ｇの代わりに、アミン価：２１７ｍｇＫＯＨ／ｇのものを使用したこと以外は実施例１と同様にして、２３℃における粘度が４０，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが６．８の減感インキを得た。
【００２０】
［実施例３］
軟化点９５℃のマレイン化ロジンの代わりに、軟化点１１０℃のロジンエステル（商品名：ペンセルＡ、荒川化学工業株式会社製）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、２３℃における粘度が４５，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが６．５の減感インキを得た。
【００２１】
［実施例４］
軟化点９５℃のマレイン化ロジン２１部、酸化チタン２５部の代わりに、軟化点８５℃のロジンエステル（商品名：エステルガムＡＡＬ、荒川化学工業株式会社製）２７部、酸化チタン１９部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、２３℃における粘度が６５，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが７．０の減感インキを得た。
【００２２】
［比較例１］
Ｎ−アミノエチルピペラジンのブチレンオキサイド付加物をアミン価：１９８ｍｇＫＯＨ／ｇの代わりに、アミン価：１８３ｍｇＫＯＨ／ｇのものを使用したこと以外は実施例１と同様にして、２３℃における粘度が４０，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが６．４の減感インキを得た。
【００２３】
［比較例２］
Ｎ−アミノエチルピペラジンのブチレンオキサイド付加物をアミン価：１９８ｍｇＫＯＨ／ｇの代わりに、アミン価：３００ｍｇＫＯＨ／ｇのものを使用したこと以外は実施例１と同様にして、２３℃における粘度が４０，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが７．０の減感インキを得た。
【００２４】
［比較例３］
軟化点９５℃のマレイン化ロジンの代わりに、軟化点１２５℃の脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名：アルコンＰ−１２５、荒川化学工業株式会社製）を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、２３℃における粘度が４５，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが６．６の減感インキを得た。
【００２５】
［比較例４］
軟化点９０〜１００℃のマレイン化ロジンの代わりに、軟化点６５℃の脂環族飽和炭化水素樹脂（商品名：アルコンＰ−７０、荒川化学工業株式会社製）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、２３℃における粘度が４５，０００ｍＰａ・ｓ、３０℃におけるタックが５．７の減感インキを得た。
【００２６】
【表１】
表１
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【００２７】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた減感性能とウェットオフセット時の印刷作業性のバランスを有する感圧複写紙用減感インキが得られる。