(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、結着樹脂、着色剤、ワックス、及び無機微粒子を含有するトナーにおいて、該無機微粒子の該トナーに対する含有量が１〜１０重量％であり、周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃで測定した場合の該トナーの複素粘度η*が１０００Ｐａ・ｓを示す温度が１２５〜１４５℃であり、かつ、周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃで測定した場合の該トナーの複素粘度η*が１００Ｐａ・ｓを示す温度が１８０〜２１０℃であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
請求項１に記載の静電荷像現像用トナーとキャリアとを含むことを特徴とする二成分系現像剤。
【請求項３】
潜像担持体上に静電潜像を形成する潜像形成工程と、該静電潜像をトナーにより現像してトナー画像を形成する現像工程と、該トナー画像を転写材上に転写して転写画像を形成する転写工程と、該転写画像を加熱ローラ及び加圧ローラを用いて定着する定着工程とを含む画像形成方法であって、前記トナーが請求項１に記載の静電荷像現像用トナーであり、前記加熱ローラ及び加圧ローラの表面がフッ素樹脂で形成されており、実質的にその表面に離型性液体を供給しないこと特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法を利用した静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と称することがある。）、該トナーを含む二成分系現像剤、及び該トナーを用いた画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、複写機やレーザービームプリンタ等において画像を形成する場合、一般にカールソン法が用いられている。従来の白黒電子写真法による画像形成方法は、光学的手段によって感光体上に形成された静電潜像は現像工程で現像された後、転写工程で記録紙等の記録媒体に転写され、次に定着工程で一般に熱と圧力で記録紙等の記録媒体に定着され、白黒画像を得る。
【０００３】
近年の電子写真の技術は、白黒からフルカラーヘの展開が急速になされつつある。フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は、一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの３色のカラートナーに黒色を加えた４色を用いて色の再現を行うものである。一般的なフルカラー電子写真法は、まず原稿をイエロー、マゼンタ、シアン、黒色に色分解し、各色ごとに光導電層上に静電潜像を形成する。次に現像、転写工程を経てトナーは記録媒体上に保持される。次いで前述の工程を順次複数回行い、位置を合せつつ、同一記録媒体上にトナーは重ね合せられる。そして一回の定着工程によってフルカラー画像を得る。このように色の異なる数種のトナーを重ね合せる点が、白黒電子写真法とフルカラー電子写真法との大きな違いである。フルカラー電子写真法に用いられるカラートナーは、定着工程で多色トナーが充分混合することが必要であり、充分混合することで色再現性やＯＨＰ画像の透明性が向上し、画質の高いフルカラー画像を得ることができる。白黒プリント用黒トナーと比べてカラートナーはこの混色性を高めるために、一般的にシャープメルトの低分子量樹脂で形成されることが望まれる。
【０００４】
従来の白黒プリント用黒トナーにおいては、定着時にトナー像と熱ローラ等の定着機が加熱溶融状態で接触するため、トナー像の一部が熱ローラ表面に付着して転移する、いわゆるオフセット現象を防止するために、ポリエチレン、ポリプロピレン等の結晶性の高い、比較的融点の高いワックスが内包されている。一般に白黒プリント用黒トナーのように、高粘性トナーの場合には、トナーの熱溶融時の分子間凝集力が強いため、ワックスが少量染み出すことでオフセットが防止できる。しかし、フルカラートナーのように２色以上のトナーを重ね合わせて発色させたり、ＯＨＰ画像の透明性を持たせるためにフラットな定着像表面を作製する必要がある場合には、低粘度化し熱溶融性を増す必要がある。この場合、耐オフセット性に対して充分な効果を出すためには、ワックスを多量に添加する必要がある。しかしながら、溶融混練／粉砕法で作製したトナーの場合、トナーの表面にワックスが露出するトナー構造になるために、トナー表面に露出した大量のワックスが感光体へのフィルミングを起こしたり、キャリアや現像スリーブの表面を汚染しやすく、画像が劣化しやすい。
【０００５】
このため、通常のフルカラー用のカラートナーはワックスを含まず、このオフセットを防止することを目的に加熱定着ローラ表面をトナーに対する離型性に優れたシリコンゴムやフッ素樹脂で形成し、更にその表面にシリコーンオイル等の離型性液体を供給する方法がとられている。この方法はトナーのオフセット現象を防止する点では極めて有効であるが、オフセット防止液を供給するための装置が必要になる等の問題がある。これは、小型化、軽量化と逆の方向であり、また、オフセット防止液が加熱されて蒸発して不快臭を与えることや、機内の汚染を生じることがある。
【０００６】
また、白黒用画像とフルカラー用画像では、トナーの記録媒体上の被覆面積（画像密度）と、記録媒体におけるトナーの単位面積あたりの重量が異なる。これは、用途として文章中心の白黒用画像では、画像密度が大きくなったり、記録媒体におけるトナーの単位面積あたりの重量が大きくなることは多くなかった。これに対し、絵や写真等のピクトリアルな画像等の用途が多いフルカラー用画像では、記録媒体全面に画像を形成する場合が多くなってくる。また、前述のようにフルカラー画像ではイエロー、マゼンタ、シアンの色トナーを重ねて発色を行うために、記録媒体におけるトナーの単位面積あたりの重量が大きくなる。よって、白黒画像と比較してフルカラー用画像は、画像密度が高く、記録媒体におけるトナーの単位面積あたりの重量が大きくなってくる。
【０００７】
一般に定着工程で画像密度が高い場合には、定着機が加熱溶融状態のトナーと接触する面積が大きくなるため、トナーとオフセット現象が起こり易くなる。また、定着工程で記録媒体におけるトナーの単位面積あたりの重量が大きい場合には、記録媒体上に形成される未定着トナーの高さが高くなる。未定着トナーの高さが高くなると、最表面層のトナーと最下層のトナーでは大きな温度差ができる。このため、最下層のトナーを完全に溶融させるように定着工程で充分に加熱／加圧すると、最表面層のトナーには熱が過剰に与えられ、トナーの溶融粘度が小さくなりすぎて、オフセット現象を起こし易くなる。
【０００８】
この問題を解決する方法として、定着時の圧力を上げ、転写材へのトナーのアンカーリングをさせる方法がとられている。この方法だと最表面層トナーの高温オフセット現象を防ぐことは可能となる。しかし、定着ローラから転写材を分離する部材の分離跡が画像に出現したり、更には圧力が高いゆえに定着時にライン画像が押しつぶされたりしてコピー画像の画質欠陥を生じ易い。
以上の理由から、フルカラー用のカラートナーには、シャープメルトの低分子量樹脂を用いて、低融点ワックスを少量だけ内包し、加熱定着ローラ表面に離型性液体を供給することなしに、画像密度が高く、記録媒体におけるトナーの単位面積あたりの重量が大きい場合にも、画像欠陥がなく定着することが可能であるトナーが検討されている。
【０００９】
例えば、特開平４−５７０６２号公報には、フローテスター溶融粘度１０5ポアズの軟化温度が９０〜１２０℃で、Ｍｗが１５０００〜５００００、Ｍｎが２０００〜１００００で、Ｍｗ／Ｍｎ＝５〜１５の樹脂含有カラートナーが記載されている。また、特開平１０−２０７１２６号公報には、Ｍｗ／Ｍｎが１５〜３０、Ｍｗが１５０００〜７００００、軟化点が９０〜１２０℃である結着樹脂を含んだカラートナーが記載されている。また、特開平１０−２６８５５８号公報には、Ｍｗが５０００以上、Ｍｗ／Ｍｎが１８以上、軟化温度が９５〜１５０℃であるような特定組成のポリエステル樹脂を用いたカラートナーが記載されている。しかし、これらの軟化点の規定だけではオフセット性と低温定着性の両立は困難である。これは、低温定着性にはトナーの低温での粘度が、耐オフセット性には高温でのトナーの粘度が、それぞれ相関関係が高いために、ある特定の温度のみでの粘度を規定しただけでは、両者を同時に満足することは困難なためである。
【００１０】
また、特開平１１−２４３１３号公報には、Ｍｗが１００００〜５００００、Ｍｗ／Ｍｎが２〜５、軟化点が９０〜１００℃の樹脂（１）と、Ｍｗが２００００〜１０００００、Ｍｗ／Ｍｎが３．５〜１０、軟化点が１０５〜１３５℃の樹脂（２）とを組み合わせたトナーが記載されている。しかしながら、このトナーでは樹脂（１）の軟化点が低すぎるため、画像密度が高く、記録媒体におけるトナーの単位面積あたりの重量が大きい場合に、画像欠陥が生じてしまう。また樹脂（２）の分子量分布が広すぎるために、高い光沢度を得ることが難しい。高い光沢度を得るために、熱を充分伝えるように定着条件を変えると、軟化点の低い樹脂（１）の粘度が極端に低下してしまい、オフセットを起こしてしまうという問題があった。
【００１１】
また、トナー内部に微粒子を添加させる技術も数多く報告されている。例えば、特開昭５４−２０３４４号公報には、トナーの帯電性を負極性に制御するために、疎水性シリカ微粉末を含有する電子写真用負帯電粉末トナーが開示されている。また、特開昭５２−３０４３７号公報には、耐ブロッキング性の向上を目的とした微粒子含有トナーが、特開昭５８−２７５０３号公報には、流動性の向上等を目的とした微粒子含有トナーが開示されている。しかしながら、これらの発明は、トナーの粘弾特性を制御することを目的とするものではない。
【００１２】
トナーの溶融粘度や粘弾性制御の目的でトナー内部に微粒子を添加させる技術としては、特開平２−２２６６８号公報、特開平６−３３２２４７号公報や特開平８−２２０８００号公報等がある。特開平２−２２６６８号公報には、無機フィラーをトナーに添加したフラッシング定着用トナーが開示されている。これはトナーの溶融粘度を大きくして、フラッシング定着の際に生じるボイドを防止するものである。これはフラッシング定着用トナーの発明であるため、フラッシング定着用トナーとしては充分な特性を示す。しかしながら、加熱／加圧定着用のトナー特性として必要な粘弾特性に関する規定がないために、この発明の構成だけでは加熱／加圧定着用のトナーとしては特性が不充分である。
【００１３】
特開平６−３３２２４７号公報には、定着特性の向上を目的として、トナーに有機微粒子を結着樹脂に対して１０〜２００ｗｔ％添加するトナーが開示されている。この技術は白黒用トナーの定着特性向上を意図したものであるため、結着樹脂に対して１０〜２００ｗｔ％もの大量の微粒子を添加しても問題はない。しかしながら、このような大量の微粒子をトナー中に添加すると、定着像の表面が均一化されずに、凹凸を持った定着像表面が形成されてしまう。白黒画像の場合は、この凹凸を持った定着像表面は特に問題とはならないが、カラー画像では、定着像の凹凸により色再現域が狭くなりフルカラー対応が困難になってくる。また、定着表面の凹凸によりＯＨＰ透明性が低下してくるという問題点もある。
【００１４】
特開平８−２２０８００号公報には、カラートナーに無機微粒子を添加して、カラートナーの粘弾特性と黒トナーの粘弾特性を均一化する技術が開示されている。この技術では、単色のトナーを一度に定着する場合には、各トナーの定着特性が均一化されているので、良好な定着特性を得ることができる。しかしながら、各トナーの定着特性が均一化するだけでは、複数のトナーを重ねて定着する画像（記録媒体におけるトナーの単位面積あたりの重量が大きい画像）の定着特性は満足させることができない。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、熱ロール定着において実質的にオイルを塗布することなく、低温定着性、ＯＨＰ透過性及び耐オフセット性に優れ、また、画像の光沢度が高く、画像密度が高くても、画像欠陥のない画像を実現できる静電荷像現像用トナー、該トナーを含む二成分系現像剤、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも、結着樹脂、着色剤、ワックス、及び無機微粒子を含有するトナーにおいて、該無機微粒子がトナー粒子内部に添加されてなり、該無機微粒子の該トナーに対する含有量が１〜１０重量％であり、周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃで測定した場合の該トナーの複素粘度η*が１０００Ｐａ・ｓを示す温度が１２５〜１４５℃であり、かつ、周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃで測定した場合の該トナーの複素粘度η*が１００Ｐａ・ｓを示す温度が１８０〜２１０℃であることを特徴とする静電荷像現像用トナーである。
＜２＞  前記＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーとキャリアとを含むことを特徴とする二成分系現像剤である。
＜３＞  潜像担持体上に静電潜像を形成する潜像形成工程と、該静電潜像をトナーにより現像してトナー画像を形成する現像工程と、該トナー画像を転写材上に転写して転写画像を形成する転写工程と、該転写画像を加熱ローラ及び加圧ローラを用いて定着する定着工程とを含む画像形成方法であって、前記トナーが前記＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーであり、前記加熱ローラ及び加圧ローラの表面がフッ素樹脂で形成されており、実質的にその表面に離型性液体を供給しないこと特徴とする画像形成方法である。
【００１７】
更に、前記課題を解決するための手段は、以下の態様が好ましい。
＜４＞  前記結着樹脂が、少なくとも２種類の結着樹脂（Ａ）と結着樹脂（Ｂ）とからなり、周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃで測定した場合の該結着樹脂（Ａ）の複素粘度η*が１０００Ｐａ・ｓを示す温度が１１５〜１３０℃であり、かつ、周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃで測定した場合の該結着樹脂（Ｂ）の複素粘度η*が１００Ｐａ・ｓを示す温度が１８０〜２００℃である前記＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーである。
＜５＞  前記結着樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００〜１８０００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４、軟化点が１０５〜１１５℃であり、かつ、前記結着樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００〜３５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜５、軟化点が１２０〜１４０℃である前記＜１＞又は＜４＞に記載の静電荷像現像用トナーである。
＜６＞  下記式（１）で表されるトナーの形状係数ＳＦ−１が１３０〜１６０であり、下記式（２）で表されるトナーの形状係数ＳＦ−２が１１０〜１４０である前記＜１＞、＜４＞及び＜５＞に記載の静電荷像現像用トナーである。
【００１８】
【数１】
0003780793.tif 000002
【００１９】
＜７＞  カラートナーである前記＜１＞、＜４＞〜＜６＞のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーである。
＜８＞  前記ワックスが、７０〜１００℃の温度範囲に融点を有し、１１０℃において１〜２００ｍＰａ・ｓの溶融粘度を有し、かつ、トナーに対する含有量が５〜１０重量％である前記＜１＞、＜４＞〜＜７＞のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーである。
＜９＞  記録紙上に形成されたトナー担持量が０．５０ｍｇ／ｃｍ2のとき、光沢度（７５度グロス）が４０〜６０である前記＜３＞に記載の画像形成方法である。
＜１０＞  前記加熱ローラ及び加圧ローラの表面温度が、１５０〜１８０℃である前記＜３＞又は＜９＞に記載の画像形成方法である。
＜１１＞  前記加熱ローラ及び加圧ローラの周速が、７０〜１２０ｍｍ／ｓｅｃである前記＜３＞、＜９＞及び＜１０＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１２＞  前記加熱ローラ及び加圧ローラのゴム硬度が、アスカーＣで５５〜８５度であり、加熱ローラと加圧ローラとの圧接力が、４０〜６５ｋｇｆである前記＜３＞、＜９＞〜＜１１＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
＜１３＞  前記加熱ローラ及び加圧ローラが、それぞれ、芯材表面に弾性層及び表面層をこの順に有し、該弾性層のゴム硬度が、アスカーＣで１０〜４０度である前記＜３＞、＜９＞〜＜１２＞のいずれかに記載の画像形成方法である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
［静電荷像現像用トナー］
本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも、結着樹脂、着色剤、ワックス、及び無機微粒子を含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有してなる。
本発明のトナーは、周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃで測定した場合の該トナーの複素粘度η*が１０００Ｐａ・ｓを示す温度（以下、「Ｔη*（１０００Ｐａ・ｓ）」と略す。）が１２５〜１４５℃であり、かつ、周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃで測定した場合の該トナーの複素粘度η*が１００Ｐａ・ｓを示す温度（以下、「Ｔη*（１００Ｐａ・ｓ）」と略す。）が１８０〜２１０℃であることを特徴とする。
【００２１】
前記Ｔη*（１０００Ｐａ・ｓ）が１２５℃より低いと、耐オフセット性が急激に低下してしまい、１４５℃より高いと、低温定着性が劣り、ＯＨＰ透過性も低下してしまう。また、前記Ｔη*（１００Ｐａ・ｓ）が１８０℃より低いと、耐オフセット性が低下してしまい、２１０℃より高いと、低温定着性が劣り、広い色再現範囲を持った光学濃度の高い定着像形成も難しくなる。
本発明においては、前記Ｔη*（１０００Ｐａ・ｓ）は、１３０〜１４０℃が好ましく、また、前記Ｔη*（１００Ｐａ・ｓ）は、１８５〜２００℃が好ましい。
【００２２】
本発明のトナーは、前記式（１）で表されるトナーの形状係数ＳＦ−１が１３０〜１６０であることが好ましく、１４０〜１６０であることがより好ましい。また、前記式（２）で表されるトナーの形状係数ＳＦ−２が１１０〜１４０であることが好ましく、１２０〜１４０であることがより好ましい。
【００２３】
本発明において、トナーの形状係数は次のような測定方法で算出される。形状係数は、トナーの形状等の形態を表現する係数として使用され、光学顕微鏡等がとらえた画像の面積、長さ、形状等を高精度に定量解析することができる、画像解析という統計的手法に基づくものであり、イメージアナライザー（日本レギュレータ社製、機種ルーゼックス５０００）により測定可能である。
【００２４】
前記式（１）から明らかなように、ＳＦ−１は、トナー粒子の径の最大長を二乗した値を当該トナー粒子の面積で割った値にπ／４を掛け、更に１００倍して得られる数値であり、トナー粒子の形状が球に近いほど１００に近い値となり、逆に細長いほど大きな値となる。即ち、トナーの最大径と最小径との差、つまり、歪みを示す。ＳＦ−２は前記式（２）から明らかなように、トナー粒子の投影像の周囲の長さを二乗した値を当該トナー粒子の面積で割った値に１／４πを掛け、更に１００倍して得られる数値であり、トナー粒子の形状が球に近いほど１００に近い値となり、周囲の形状が複雑なものほど大きな値となる。即ち、トナー表面積（凹凸性）を表現するものである。完全球形であればＳＦ−１＝ＳＦ−２＝１００である。
【００２５】
ワックスのトナー表面の露出面積は大きければ大きいほうが定着性によく、トナーが不定形になることで、これは達成される。逆に球形に近いほど、つまりＳＦ−１が１３０より小さいと、またＳＦ−２が１１０より小さいと、ワックスのトナー表面の露出面積が少なく、オフセット発生せずに定着できる定着温度幅が狭くなる。しかし、余りに不定形になりすぎると、例えば、ＳＦ−１が１６０より大きいと、またＳＦ−２が１４０より大きいと、定着性に問題はないものの現像スリーブ上の現像剤層ムラが発生して画像ムラになり、低品位な画像となってしまう。
【００２６】
（無機微粒子）
本発明のトナーは、無機微粒子を該トナーに対して１〜１０重量％含有することを特徴とする。トナー内部に無機微粒子を１〜１０重量％含有することにより、前記Ｔη*（１０００Ｐａ・ｓ）を１２５〜１４５℃に、前記Ｔη*（１００Ｐａ・ｓ）を１８０〜２１０℃にすることができる。これは、この範囲の添加量の無機微粒子をトナーに添加することで、低温では複素粘度は変わらないが、高温では無添加のものより複素粘度が大きくなるように複素粘度の温度勾配を制御することができるためである。
【００２７】
前記無機微粒子の該トナーに対する含有量が１重量％未満であると、この２つの複素粘度に関する条件を満たすことは困難になってくる。つまり、１２５℃≦Ｔη*（１０００Ｐａ・ｓ）≦１４５℃の条件を満足するように分子量を制御すると、高温での複素粘度が小さくなり、１８０℃≦Ｔη*（１００Ｐａ・ｓ）≦２１０℃の条件を満足させることができなくなり、耐オフセット性が低下したり、高い画像密度の場合には画像欠陥が起きてしまう。また、１８０℃≦Ｔη*（１００Ｐａ・ｓ）≦２１０℃の条件を満足するように分子量を制御すると、１２５℃≦Ｔη*（１０００Ｐａ・ｓ）≦１４５℃の条件を満足させることができなくなり、低温定着性が劣ってしまう。
一方、前記無機微粒子の該トナーに対する含有量が１０重量％を超えると、定着後の表面が均一化されずに凹凸をもった定着像表面が形成されてしまう。カラー画像では定着像表面の凹凸により色再現域が狭くなったり、光沢度の低下が起こり易く、フルカラー対応が困難となりやすい。好ましくは、無機微粒子を該トナーに対して２〜７重量％含有させる。
【００２８】
本発明のトナーは、少なくとも、結着樹脂、着色剤、ワックス等を含んでいるが、このトナー内部に無機微粒子を分散させることで、ワックスの分散を細かく均一にすることが可能となる。更に、トナー内部に無機微粒子を細かく分散させることによって、トナーの貯蔵弾性率が大きくなり、耐オフセット性も一段と向上するようになる。
本発明に使用される無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア等、公知の無機化合物を特に限定することなく使用することができ、これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明においては、これらのなかでも、ＯＨＰ透過性の観点から、屈折率が結着樹脂よりも小さいシリカが好ましい。
これらの無機微粒子としては、平均一次粒子径が５〜１００ｎｍのものが好ましく、より好ましくは１０〜４０ｎｍのものである。
【００２９】
具体的なシリカの微粒子としては、無水シリカのほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等を含有するものであってもよいが、屈折率が１．５以下となるような組成のものが好ましい。
また、種々の方法を用いて表面処理されたものでもよい。例えば、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、シリコーンオイル等により表面処理されたものも好ましく用いることができる。
【００３０】
（結着樹脂）
本発明においては、上記トナーの複素粘度特性を満たすには、２種類以上の結着樹脂を用いてトナーを作製することが好ましい。１種類の結着樹脂でトナーを作製する場合、前記Ｔη*（１０００Ｐａ・ｓ）を１２５〜１４５℃の範囲に調整しても、前記Ｔη*（１００Ｐａ・ｓ）が１８０℃未満になり、耐オフセット性が不充分になることがある。また、前記Ｔη*（１００Ｐａ・ｓ）を１８０〜２１０℃の範囲に調整しても、前記Ｔη*（１０００Ｐａ・ｓ）が１４５℃より高くなり、低温定着性が不充分となることがある。
【００３１】
これは、１種類の結着樹脂では複素粘度の制御が非常に難しいことに起因する。一般に結着樹脂の複素粘度は分子量分布によって制御する場合が多い。また、結着樹脂の分子量分布の制御は、反応温度や反応時間等の合成条件に依存する。小スケールの実験では合成条件に比較的自由度があり、詳細な分子量分布の制御ができる。しかしながら、大スケールの合成を行う生産設備では、設備上の問題からくる合成条件の制約で分子量分布が詳細には制御できない。よって、実際の生産設備で、本発明のように詳細な分子量分布の制御を行う必要がある場合には、あらかじめ作製した２種類以上の結着樹脂を所望の比率で混合して、目的の分子量分布を作製し結着樹脂とすることが好ましい。
【００３２】
具体的には、本発明における結着樹脂は、少なくとも２種類の結着樹脂（Ａ）と結着樹脂（Ｂ）とからなり、周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃで測定した場合の該結着樹脂（Ａ）の複素粘度η*が１０００Ｐａ・ｓを示す温度（以下、「Ｔη*Ａ（１０００Ｐａ・ｓ）」と略す。）が１１５〜１３０℃であり、かつ、周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃで測定した場合の該結着樹脂（Ｂ）の複素粘度η*が１００Ｐａ・ｓを示す温度（以下、「Ｔη*Ｂ（１００Ｐａ・ｓ）」と略す。）が１８０〜２００℃であることが好ましい。この２種類の樹脂を混合することにより、上記トナーの複素粘度特性を満足させることができる。
【００３３】
また、前記結着樹脂（Ａ）及び結着樹脂（Ｂ）は、ポリエステル樹脂であることが好ましく、該結着樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が８０００〜１８０００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４、軟化点が１０５〜１１５℃であり、かつ、該結着樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２００００〜３５０００、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３〜５、軟化点が１２０〜１４０℃であることが好ましい。ポリエステル樹脂で前記結着樹脂（Ａ）及び結着樹脂（Ｂ）の複素粘度特性を満足させるには、この分子量分布や軟化点を持つことで達成することができる。この樹脂の混合比は、結着樹脂（Ａ）：結着樹脂（Ｂ）＝４：６〜８：２の範囲が好ましい。これ以外の割合であると、上記トナーの複素粘度特性を満足させることが困難となることがある。
【００３４】
本発明に用いられる結着樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン等の単独重合体あるいは共重合体が挙げられ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンが挙げられる。更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワックス類が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、特にポリエステルを結着樹脂とした場合に有効である。例えば、ビスフェノールＡと多価芳香族カルボン酸とを主単量体成分とした重縮合物よりなるポリエステル樹脂を好ましく使用することができる。
【００３５】
本発明に使用されるポリエステル樹脂は、ポリオール成分とポリカルボン酸成分とから重縮合により合成される。前記ポリオール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ−プロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
前記ポリカルボン酸成分としては、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、ドデセニルコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボキシプロパンテトラメチレンカルボン酸及びそれらの無水物が挙げられる。
【００３６】
本発明に好ましく用いられるポリエステル樹脂は、以下の方法等で製造することができる。水酸基を有するポリエステルは、上記のポリカルボン酸とポリオールとを、公知のエステル化触媒の存在下、撹拌しながら、１５０〜２８０℃に加熱し、脱水縮合することで得られる。反応末期の反応速度を向上させるために減圧することも有効である。これらの加熱温度、撹拌速度、減圧する圧力、反応時間を制御し、それぞれ最適化することで、結着樹脂（Ａ）や結着樹脂（Ｂ）のような分子量分布をもつ結着樹脂を製造することができる。
【００３７】
また、結着樹脂（Ａ）と結着樹脂（Ｂ）を混合する方法としては、以下の方法がある。結着樹脂（Ａ）及び結着樹脂（Ｂ）をこれらが可溶な溶剤に溶解し混合後、溶剤を溜去する方法や、結着樹脂（Ａ）と結着樹脂（Ｂ）を押し出し機等の混練機を用いて溶融混合する方法等が挙げられる。
溶剤を用いた混合法において、溶剤を低温で容易に溜去するため、結着樹脂（Ａ）と結着樹脂（Ｂ）の溶剤溶液を水に分散後、水分散物から溶剤を溜去することもできる。本方法では、溶剤を溜去後に、分散物を水から濾別、洗浄、乾燥することで結着樹脂が得られる。使用可能な溶剤としては、溶媒溜去が容易な沸点が１００℃以下の溶剤が特に好ましい。
溶融混合法においては、混合の際に温度を高くするとエステル交換反応により結着樹脂（Ａ）と結着樹脂（Ｂ）とのエステル交換が起こってしまい、低温定着性と耐ホットオフセット性が悪化する。従って、混合時の温度は、通常１５０℃以下、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１００℃以下である。また、エステル交換反応を抑えるために、公知のエステル交換防止剤を用いることもできる。
【００３８】
また、前記結着樹脂の軟化点は、９０〜１５０℃が好ましく、１００〜１４０℃がより好ましい。該軟化点が９０℃より低いと熱保存性が悪化することがある。一方、該軟化点が１５０℃より高いと低温定着性が悪化することがある。
前記結着樹脂のガラス転移点は、５５〜７５℃が好ましく、５５〜７０℃がより好ましい。該ガラス転移点が５５℃より低いと熱保存性が悪化することがある。一方、該ガラス転移点が７５℃より高いと低温定着性が悪化することがある。
前記結着樹脂の酸価は５〜３０が好ましく、水酸基価は５〜４０が好ましい。
【００３９】
（着色剤）
本発明に用いられる着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン・オキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等が代表的なものとして挙げられる。
【００４０】
（ワックス）
本発明に用いられるワックスは、７０〜１００℃の温度範囲に融点を有し、かつ、１１０℃において１〜２００ｍＰａ・ｓの溶融粘度を有することが好ましい。より好ましくは、８０〜９５℃の温度範囲に融点を有し、１１０℃において１〜１００ｍＰａ・ｓの溶融粘度を有することである。融点が７０℃未満では、ワックスの変化温度が低すぎ、耐ブロッキング性が劣ったり、複写機内温度が高まった時に現像性が悪化したりすることがある。一方、融点が１００℃を超える場合には、ワックスの変化温度が高すぎ、高温での定着を行えばいいが、省エネルギーの観点で望ましくない。また、２００ｍＰａ・ｓより高い溶融粘度では、トナーからの溶出が弱く、定着剥離性が不充分となることがある。
【００４１】
前記ワックスは、示唆走査熱量計により測定されるＤＳＣ曲線で吸熱開始温度が４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましい。該吸熱開始温度が４０℃より低いと、複写機内やトナーボトル内でトナーの凝集が発生することがある。吸熱開始温度はワックスを構成する分子量分布のうち、低分子量のものやその構造のもつ極性基の種類、量で左右される。一般に高分子量化すれば融点とともに吸熱開始温度も上昇するが、このやり方ではワックス本来の低溶融温度と、低粘度を損なってしまう。よってワックスの分子量分布のうち、これら低分子量のものだけを選別して除くことが有効であるが、この方法として、分子蒸留、溶剤分別、ガスクロマトグラフ分別等の方法がある。
【００４２】
前記ワックスのトナーに対する含有量は５〜１０重量％が好ましく、５〜８重量％がより好ましい。該含有量が５重量％より少ないと、充分な定着ラチチュード（トナーのオフセットなしに定着できる加熱ローラ温度範囲）が得られず、一方、該含有量が１０重量％より多いと、トナーから脱離して遊離するワックス量が増えて、現像剤担持体への汚染が生じ易くなる。また、トナーの粉体流動性が悪化し、また、静電潜像を形成する感光体表面に遊離ワックスが付着して、静電潜像が正確に形成できなくなることがある。また、ワックスは結着樹脂と比較して透明性が劣るため、ＯＨＰ等の画像の透明性が低下して、黒ずんだ投影像となることがある。
【００４３】
本発明に用いられるワックスとしては、例えば、パラフィンワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体等が挙げられる。誘導体とは酸化物、ビニルモノマーとの重合体、グラフト変性物を含む。この他に、アルコール、脂肪酸、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、エステルワックス、酸アミド等も利用することができる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００４４】
（その他の成分）
本発明のトナーは、内部添加剤として帯電を調整する帯電制御剤を１種以上含有させることができる。また、トナーの粉砕性や熱保存性を満足させるために石油系樹脂を含有させてもよい。石油系樹脂とは、石油類のスチームクラッキングによりエチレン、プロピレン等を製造するエチレンプラントから副生する分解油留分に含まれるジオレフィン及びモノオレフィンを原料として合成したものである。
【００４５】
更に、トナーの長期保存性、流動性、現像性、転写性をより向上させるために、本発明のトナーには、そのトナー表面に外部添加剤として、無機粉、樹脂粉を単独又は併用して添加してもよい。前記無機粉としては、例えば、カーボンブラック、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化亜鉛等が挙げられ、前記樹脂粉としては、例えば、ＰＭＭＡ，ナイロン、メラミン、ベンゾグアナミン、フッ素系等の球状粒子、そして、塩化ビニリデン、脂肪酸金属塩等の不定形粉末が挙げられる。前記外部添加剤の添加量は、トナーに対して０．２〜４重量％が好ましく、０．５〜３重量％がより好ましい。
【００４６】
［二成分系現像剤］
本発明の二成分系現像剤は、上記本発明の静電荷像現像用トナーとキャリアとを含むことを特徴とする。
前記キャリアは、公知のキャリアであれば特に制限されるものではなく、鉄粉系キャリア、フェライト系キャリア、表面コートフェライトキャリア等を使用することができる。
【００４７】
［静電荷像現像用トナーの製造方法］
上記本発明の静電荷像現像用トナーは、従来公知の溶融混練法により好ましく製造することができる。即ち、上記内部添加剤をトナー粒子内部に添加するのは混練処理で行われる。この時の混練は、各種の加熱混練機を用いて行うことができる。加熱混練機としては、三本ロール型、一軸スクリュー型、二軸スクリュー型、バンバリーミキサー型等が挙げられる。
【００４８】
本発明のトナーの製造方法における粉砕や分級は任意である。上記混練物の粉砕は、例えば、マイクロナイザー、ウルマックス、Ｊｅｔ−ｏ−マイザー、ＫＴＭ（クリプトン）、ターボミル等を用いることができる。更にＩ式Ｊｅｔ−Ｍｉｌｌを用いることもできる。分級は、コアンダー効果を用いたエルボージェット、風力式等を用いることができ、その後工程として、ハイブリダイゼーションシステム（奈良機械製作所製）、メカノフージョンシステム（ホソカワミクロン社製）、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）等を加えることで形状を変化させることができ、熱風による球形化も挙げられる。
【００４９】
［画像形成方法］
本発明の画像形成方法は、潜像担持体上に静電潜像を形成する潜像形成工程と、該静電潜像をトナーにより現像してトナー画像を形成する現像工程と、該トナー画像を転写材上に転写して転写画像を形成する転写工程と、該転写画像を加熱ローラ及び加圧ローラを用いて定着する定着工程とを含む画像形成方法であって、前記トナーが上記本発明の静電荷像現像用トナーであり、前記加熱ローラ及び加圧ローラの表面がフッ素樹脂で形成されており、実質的にその表面に離型性液体を供給しないこと特徴とする。
本発明の画像形成方法によれば、低温定着性、ＯＨＰ透過性及び耐オフセット性に優れ、光沢度が高く、画像欠陥のない画像を形成することができる。
【００５０】
本発明で使用される加熱ローラ及び加圧ローラは、その表面がフッ素樹脂で形成されているが、芯材表面に弾性層とフッ素樹脂で形成される表面層とをこの順に有することが好ましい。前記弾性層のゴム硬度は、アスカーＣで１０〜４０度であることが好ましく、２０〜４０度であることがより好ましい。また、その表面に前記表面層を設けた状態の加熱ローラ及び加圧ローラのゴム硬度は、アスカーＣで５５〜８５度であることが好ましく、６０〜８０度であることがより好ましい。
【００５１】
加熱ローラ及び加圧ローラを用いた定着方法では、加熱ローラと加圧ローラとを圧力で押し付けニップ領域を形成して定着を行う。記録媒体上に転写された未定着トナーは、このニップ領域で加熱溶融され、記録媒体上に定着像を形成する。この時、未定着トナーが加熱・加圧される時間ｔ（ｍｓｅｃ）は、ニップ領域の幅をｗ（ｍｍ）、ローラの周速をｖ（ｍｍ／ｓｅｃ）とすると、ｔ＝ｗ／ｖとなる。よって、ニップ領域の幅が広いと未定着トナーに熱が伝わる時間が長くなる。フルカラー用のトナーの場合、トナーを記録媒体上に重ねて転写し、溶融混和させなくてはならないために、白黒用トナーの場合よりも熱を充分に伝える必要がある。よって、フルカラートナーの定着には、ニップ幅を広くすることが必要になってくる。
【００５２】
前記加熱ローラ及び加圧ローラのゴム硬度がアスカーＣで５５度未満であると、ローラの耐久性に劣ることがある。一方、該ゴム硬度がアスカーＣで８５度を超えると、ローラが硬いためにニップ幅を広く確保するには荷重を上げることになり、そのため加熱ローラが撓んでしまい、紙シワや定着ムラの原因となることがある。この時の弾性層の硬度は、アスカーＣで１０〜４０度であることが好ましいが、弾性層をこの範囲のような低硬度とすることにより、従来の一般的な加熱ローラ及び加圧ローラより、低加重でニップ幅を広く形成することができ、前記加熱ローラ及び加圧ローラのゴム硬度を実現することができる。また、このような加熱ローラ及び加圧ローラを用いると、加熱ローラと加圧ローラとの圧接力を４０〜６５ｋｇｆという低い圧力に設定することができ、紙シワや定着ムラのない定着画像を形成することができる。
【００５３】
本発明の画像形成方法における定着工程では、加熱ローラに塗布されるシリコーンオイル等の離型性液体は限りなく少ないことが有効である。離型性液体は定着ラチチュードに対しては有効であるが、定着される被転写材に転移するため、ベトツキがあり、また、テープを貼れない、マジックで文字を書き加えられない等の問題がある。これはＯＨＰについて顕著である。また、離型性液体は定着表面の荒さをスムーズにできないため、ＯＨＰ透過性の低下の要因にもなっている。
上記本発明のトナー構成では充分な定着ラチチュードを示すので、加熱ローラに塗布されるシリコーンオイル等の離型性液体は実質的になくてよい。但し、高速印刷に対応する場合等には、わずかな離型性液体の供給も可能である。この場合の供給量は、例えば、Ａ４用紙１枚当たりで１μｌ以下でよい。この程度の範囲にあれば、前述の諸問題は実質上回避することができる。
【００５４】
本発明の画像形成方法では、光沢度の高い定着画像を得ることができる。定着画像の光沢度は、定着装置の構造や定着条件への依存が大きいため、総ての条件で高い光沢を得ることは困難であるが、本発明では、以下のような条件で高い光沢度を得ることができる。即ち、本発明では、実質的に加熱ローラ表面に離型性液体を供給しない状態で、記録材として坪量が５０〜１２０ｇ／ｍ2の記録紙を用い、加熱ローラ及び加圧ローラの表面温度が１５０〜１８０℃であり、加熱ローラ及び加圧ローラの周速が７０〜１２０ｍｍ／ｓｅｃの条件で、トナー画像を該記録紙に加熱加圧定着した場合、該記録紙上に形成されたトナー担持量が０．５０ｍｇ／ｃｍ2のとき、光沢度（７５度グロス）が４０〜６０である定着画像を形成することができる。このような高い光沢度の画像は、ピクトリアルな画像やＯＨＰに適しており、高画質なフルカラー画像となる。
【００５５】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は、総て「重量部」を意味する。
［結着樹脂の作製］
下記表１のようにモノマーを選択し、種々の複素粘度特性をもつ６種類のポリエステル樹脂を作製した。また、ワックスは下記表２の３種類のワックスを用いた。
【００５６】
【表１】
0003780793.tif 000003
【００５７】
【表２】
0003780793.tif 000004
【００５８】
尚、表１中の複素粘度特性と分子量は、以下の方法により測定した。
［複素粘度の測定］
複素粘度の測定は以下の条件で行った。測定にはレオメトリックサイエンチィフィック（株）製ＡＲＥＳ−２ＫＦＲＴ装置を用いた。試料は直径２５ｍｍの平板プレートを用い、試料を１．８ｍｍの厚さに整形した。複素粘度の測定に先駆けて、周波数１００ｒａｄ／ｓ、１００〜２５０℃の温度範囲で１０℃間隔で、貯蔵弾性率の歪依存性の測定を行い、貯蔵弾性率と歪が線形の関係にある歪領域を求めた。この歪の線形領域内で測定ができるように歪を各温度ごとに制御し、周波数１００ｒａｄ／ｓ、１℃／ｍｉｎの昇温条件で、１００〜２５０℃の温度範囲で複素粘度の測定を行った。
【００５９】
［分子量の測定］
分子量の測定は以下の条件で行った。東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ，ＳＣ−８０２０装置を用い、カラムはＴＳＫｇｅｌ，ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｈ（６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ×２）を用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量１０μｌ、測定温度４０℃、検量線はＡ−５００，Ｆ−１，Ｆ−１０，Ｆ−８０，Ｆ−３８０，Ａ−２５００，Ｆ−４，Ｆ−４０，Ｆ−１２８，Ｆ−７００の１０サンプルから作製した。
【００６０】
（実施例１）
［トナー１の作製］
−マゼンタトナー１の組成−
・ポリエステル樹脂１  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ６２部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ２５部
・マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１）  ・・・・  ５部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ３部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＡ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００６１】
−シアントナー１の組成−
・ポリエステル樹脂１  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ６５部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ２４部
・シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）  ・・・・・・  ３部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ３部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＡ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００６２】
−イエロートナー１の組成−
・ポリエステル樹脂１  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ６１部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ２２部
・イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）  ・・・・・・  ９部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ３部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＡ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００６３】
−黒トナー１の組成−
・ポリエステル樹脂１  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ６２部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ２５部
・黒顔料（カーボンブラック）  ・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ３部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＡ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００６４】
上記混合物をエクストルーダーで混練し、表面粉砕方式の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を分級し、ｄ50＝６．７μｍのマゼンタトナー１、シアントナー１、イエロートナー１、及び黒トナー１を得た。
【００６５】
（実施例２）
［トナー２の作製］
−マゼンタトナー２の組成−
・ポリエステル樹脂１  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ４５部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ４０部
・マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１）  ・・・・  ５部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＢ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００６６】
−シアントナー２の組成−
・ポリエステル樹脂１  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ４６部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ４１部
・シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）  ・・・・・・  ３部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＢ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００６７】
−イエロートナー２の組成−
・ポリエステル樹脂１  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ４０部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ４１部
・イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）  ・・・・・・  ９部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＢ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００６８】
−黒トナー２の組成−
・ポリエステル樹脂１  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ４３部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ４２部
・黒顔料（カーボンブラック）  ・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＢ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００６９】
上記混合物をエクストルーダーで混練し、表面粉砕方式の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を分級し、ｄ50＝６．１μｍのマゼンタトナー２、シアントナー２、イエロートナー２、及び黒トナー２を得た。
【００７０】
（実施例３）
［トナー３の作製］
−マゼンタトナー３の組成−
・ポリエステル樹脂２  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５５部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ３０部
・マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１）  ・・・・  ５部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＡ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００７１】
−シアントナー３の組成−
・ポリエステル樹脂２  ・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５６．３部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・  ３０．７部
・シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）  ・・・・・・  ３部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＡ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００７２】
−イエロートナー３の組成−
・ポリエステル樹脂２  ・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５２．４部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・  ２８．６部
・イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）  ・・・・・・  ９部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックス  Ａ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００７３】
−黒トナー３の組成−
・ポリエステル樹脂２  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５５部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ３０部
・黒顔料（カーボンブラック）  ・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックス  Ａ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００７４】
上記混合物をエクストルーダーで混練し、表面粉砕方式の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を分級し、ｄ50＝６．８μｍのマゼンタトナー３、シアントナー３、イエロートナー３、及び黒トナー３を得た。
【００７５】
（比較例１）
［トナー４の作製］
−マゼンタトナー４の組成−
・ポリエステル樹脂２  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ９０部
・マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１）  ・・・・  ５部
・ワックスＡ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００７６】
−シアントナー４の組成−
・ポリエステル樹脂２  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ９２部
・シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）  ・・・・・・  ３部
・ワックスＡ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００７７】
−イエロートナー４の組成−
・ポリエステル樹脂２  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ８６部
・イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）  ・・・・・・  ９部
・ワックスＡ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００７８】
−黒トナー４の組成−
・ポリエステル樹脂２  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ９０部
・黒顔料（カーボンブラック）  ・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
・ワックスＡ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００７９】
上記混合物をエクストルーダーで混練し、表面粉砕方式の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を分級し、ｄ50＝６．６μｍのマゼンタトナー４、シアントナー４、イエロートナー４、及び黒トナー４を得た。
【００８０】
（比較例２）
［トナー５の作製］
−マゼンタトナー５の組成−
・ポリエステル樹脂５  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ７０部
・ポリエステル樹脂６  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ２０部
・マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１）  ・・・・  ５部
・ワックスＢ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００８１】
−シアントナー５の組成−
・ポリエステル樹脂５  ・・・・・・・・・・・・・・・・・  ７１．６部
・ポリエステル樹脂６  ・・・・・・・・・・・・・・・・・  ２０．４部
・シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）  ・・・・・・  ３部
・ワックスＢ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００８２】
−イエロートナー５の組成−
・ポリエステル樹脂５  ・・・・・・・・・・・・・・・・・  ６６．９部
・ポリエステル樹脂６  ・・・・・・・・・・・・・・・・・  １９．１部
・イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）  ・・・・・・  ９部
・ワックスＢ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００８３】
−黒トナー５の組成−
・ポリエステル樹脂５  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ８０部
・ポリエステル樹脂６  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  １０部
・黒顔料（カーボンブラック）  ・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
・ワックスＢ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００８４】
上記混合物をエクストルーダーで混練し、Ｉ式ジェットミル粉砕機で滞留時間を短くして粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を分級し、ｄ50＝７．６μｍのマゼンタトナー５、シアントナー５、イエロートナー５、及び黒トナー５を得た。
【００８５】
（比較例３）
［トナー６の作製］
−マゼンタトナー６の組成−
・ポリエステル樹脂１  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ３６部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ４９部
・マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７）  ・・・・・・  ５部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＣ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００８６】
−シアントナー６の組成−
・ポリエステル樹脂１  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ３８部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ４９部
・シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）  ・・・・・・  ３部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＣ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００８７】
−イエロートナー６の組成−
・ポリエステル樹脂１  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ３６部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ４５部
・イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）  ・・・・・・  ９部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＣ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００８８】
−黒トナー６の組成−
・ポリエステル樹脂１  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ３６部
・ポリエステル樹脂４  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ４９部
・黒顔料（カーボンブラック）  ・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
・シリカ微粒子  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
（平均一次粒子径１６ｎｍ、Ｒ９７２：日本アエロジル社製）
・ワックスＣ  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・  ５部
【００８９】
上記混合物をエクストルーダーで混練し、表面粉砕方式の粉砕機で粉砕した後、風力式分級機で細粒、粗粒を分級し、ｄ50＝６．９μｍのマゼンタトナー６、シアントナー６、イエロートナー６、及び黒トナー６を得た。
【００９０】
上記で得られたマゼンタトナー１、シアントナー１、イエロートナー１、及び黒トナー１について、上記結着樹脂の複素粘度特性及び分子量の測定と同様の方法により、各色トナーの複素粘度特性及び分子量を測定し、これらの平均値をトナー１に関する複素粘度特性及び分子量とした。また、イメージアナライザー（日本レギュレータ社製、機種ルーゼックス５０００）により、各色トナーのＳＦ−１及びＳＦ−２を測定し、これらの平均値をトナー１に関するＳＦ−１及びＳＦ−２とした。同様にトナー２〜トナー６についても測定した。これらの結果を下記表３に示す。
【００９１】
【表３】
0003780793.tif 000005
【００９２】
［現像剤の作製］
上記で得られた各色のトナー１００部に対して、負帯電性シリカ１．０部、負帯電性チタニア０．５部を添加して外添トナーとした。粒子径５０μｍのフェライトにスチレン−メチルメタクリレート共重合体を被覆したキャリア１００部に対して、この外添トナー６部を添加、混合して各色の現像剤を作製した。
【００９３】
［画像形成］
これらの現像剤を使用して、電子写真複写機（Ａ−Ｃｏｌｏｒ９３５、富士ゼロックス社製）を改造したテスト機によってコピーテストを行った。このとき、加熱ローラ及び加圧ローラには、それぞれ、アスカーＣでゴム硬度が２４度で厚さ７．５ｍｍのゴムを用いた弾性層と、表面を２０μｍのポリテトラフルオロエチレンチューブで被覆した表面層を有し、アスカーＣでゴム硬度が７５度である加熱ローラ及び加圧ローラを用いた。また、加熱ローラと加圧ローラとの圧接力を５５ｋｇｆに設定し、このときの加熱ローラ及び加圧ローラの周速は１００ｍｍ／ｓｅｃに設定した。
テストには坪量１００ｇ／ｍ2の電子写真複写機（Ａ−Ｃｏｌｏｒ９３５、富士ゼロックス社製）Ａ４の転写紙に縦５ｃｍ、横４ｃｍのソリッド未定着トナー像を作製した。このとき転写紙上のトナー量が０．５ｍｇ／ｃｍ2、１．５ｍｇ／ｃｍ2となるように、トナー像を作製した。尚、トナー量が１．５ｍｇ／ｃｍ2の未定着トナー像は、イエロー、マゼンタ、シアンをそれぞれのトナー量が０．５ｍｇ／ｃｍ2となるように調整して、３つの色を重ねて作製した。
【００９４】
＜耐オフセット性、光沢度の評価＞
３色重ね合わせたトナー量１．５ｍｇ／ｃｍ2のソリッド未定着トナー像を用いて、加熱ローラ温度及び加圧ローラ温度が自由に設定でき、モニターできるように前記Ａ−Ｃｏｌｏｒ９３５を改造したものを用い、加熱ローラへの離型剤オイル供給を止めて、実質上加熱ローラ表面に離型剤オイルが存在しない状態でテストを行った。即ち、加熱ローラ表面温度を段階的に変化させ、各表面温度において上記トナー像を保持する転写紙を用いて未定着トナー像の定着を行った。この際、紙の余白部分に加熱ローラからのトナー汚れが生じるか否かの観察を行い、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域とした。また、１６０℃の定着温度におけるテスト試料の光沢度を、Ｇｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ（村上色彩工学研究所製）を用いて試料面内の２点で測定し、その光沢度の差を面内光沢度差として求めた。この時の光沢度測定条件は７５度とした。測定結果を下記表４に示す。
耐オフセット性は、オフセット温度が１９０℃以上を◎、１８０℃以上１９０℃未満を○、１７０℃以上１８０℃未満を△、１７０℃未満を×として評価した。面内光沢度差は、３未満を◎、３以上５未満を○、５以上１０未満を△、１０以上を×として評価した。
【００９５】
＜低温定着性の評価＞
トナー量０．５ｍｇ／ｃｍ2のソリッド未定着トナー像を用いて、加熱ローラへの離型剤オイル供給を止めて、実質上加熱ローラ表面に離型剤オイルが存在しない状態で、１３０〜２００℃まで、５℃間隔でテストを行った。実験は、イエロー、マゼンタ、シアンの３色でそれぞれ行った。このとき、定着試料の７５度の光沢度をＧｌｏｓｓ  Ｍｅｔｅｒ（村上色彩工学研究所製）を用いて測定し、光沢度が４０を示す温度をそれぞれ求めた。イエロー、マゼンタ、シアンの３色の実験結果の平均値を下記表４に示す。
低温定着性は、光沢度が４０になる定着温度が１６０℃未満を◎、１６０℃以上１６５℃未満を○、１６５℃以上１７０℃未満を△、１７０℃以上を×として評価した。
【００９６】
＜ＯＨＰ透過性の評価＞
トナー量０．５ｍｇ／ｃｍ2のソリッド未定着トナー像を用いて、加熱ローラへの離型剤オイル供給を止めて、実質上加熱ローラ表面に離型剤オイルが存在しない状態で、１６０℃におけるテストを行った。実験は、イエロー、マゼンタ、シアンの３色でそれぞれ行った。この定着像の透過光に対する直進光の割合を求め、ＯＨＰ透過性とした。具体的には、透過光の直進光成分としては見こみ角３．５度で集光した値を用い、見こみ角４５度で集光した値との比率で透過光率を求めた。イエロー、マゼンタ、シアンの３色の実験結果の平均値を下記表４に示す。
ＯＨＰ透過性は、８０％以上を◎、７０％以上８０％未満を○、６０％以上７０％未満を△、６０％未満を×として評価した。
【００９７】
【表４】
0003780793.tif 000006
【００９８】
表４の結果から、前記Ｔη*（１０００Ｐａ・ｓ）が１２５〜１４５℃、前記Ｔη*（１００Ｐａ・ｓ）が１８０〜２１０℃を満たす実施例１〜３における本発明のトナー１〜３を用いると、低温定着性、耐オフセット性、及びＯＨＰ透過性に優れていることがわかる。また、面内光沢度差が非常に小さく、画像欠陥がないこともわかる。
一方、比較例１のトナー４は、前記Ｔη*（１０００Ｐａ・ｓ）が１２５〜１４５℃の条件を満たしているが、１種類の樹脂しか用いていないため、前記Ｔη*（１００Ｐａ・ｓ）が１８０〜２１０℃の条件を満たすことができず、耐オフセット性に劣り、画像欠陥が生じていることがわかる。
また、比較例２のトナー５は、２種類の樹脂を混合して作製されているものの、該２種類の樹脂がそれぞれ本発明で好ましいものとして規定する樹脂の複素粘度特性を満たしておらず、前記Ｔη*（１０００Ｐａ・ｓ）は１２５〜１４５℃の条件は満たしているが、前記Ｔη*（１００Ｐａ・ｓ）が１８０〜２１０℃の条件を満たすことができず、耐オフセット性に劣り、画像欠陥が生じていることがわかる。また、ＳＦ１が１３０〜１６０、ＳＦ２が１１０〜１４０の条件を満たしていないため、トナーの転写性が不十分となり、ソリッド画像内部に白抜けが発生していた。
更に、比較例３のトナー６は、トナー内部に無機微粒子を含み、かつ、本発明で好ましいものとして規定する樹脂の複素粘度特性を満たす２種類の樹脂を混合して作製されているが、前記Ｔη*（１０００Ｐａ・ｓ）が１２５〜１４５℃の条件と、前記Ｔη*（１００Ｐａ・ｓ）が１８０〜２１０℃の条件を満たすことができず、低温定着性及びＯＨＰ透過性に劣っている。また、使用したワックスの粘度が高いため、特にＯＨＰ透過性が著しく劣っている。
【００９９】
【発明の効果】
本発明によれば、熱ロール定着において実質的にオイルを塗布することなく、低温定着性、ＯＨＰ透過性及び耐オフセット性に優れ、また、画像の光沢度が高く、画像密度が高くても、画像欠陥のない画像を実現できる静電荷像現像用トナー、該トナーを含む二成分系現像剤、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することができる。