(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）ジシクロペンタジエンとマレイン酸の付加体（ジシクロペンタジエニルモノマレエート）５〜１５モル、（ｂ）炭素数２〜６のアルキレンジアルコール又はアルケニレンジアルコール０．５〜３モル、（ｃ）マレイン酸，無水マレイン酸又はフマル酸３〜１０モル、（ｄ）炭素数２〜４のオキシジアルキレンアルコール５〜２０モル及び（ｅ）無水フタル酸０．５〜３モルを縮合反応させて得られる不飽和ポリエステル樹脂を１００重量部、（Ｂ）スチレン又はその誘導体を２０〜１５０重量部、（Ｃ）ジアルキルパーオキサイドを上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総重量に対して０．５〜３．０重量％含有してなる回転機器用コイル用熱硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の回転機器用コイル用熱硬化性樹脂組成物を用いて絶縁処理されてなる回転機器用コイル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱硬化性樹脂組成物及びこれを用いて絶縁処理された回転機器用コイルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電動工具用モートル、車両用モートル、発電機などの稼動中に大きな振動が加わる回転機、また、点火用トランス、電子レンジ用トランスなどの高電圧が発生する機器、電磁コイル等の電気機器の絶縁ワニスには、高温時の機械特性、電気絶縁性、高電圧特性（耐アーク性、耐トラッキング性）に優れた酸無水物硬化型のエポキシワニスが多用されている。
近年、これらの電気機器に従来以上に性能及び信頼性の向上が要求されるようになり、特に、稼動中に大きな振動が加わる回転機では、コイルエンド及びコイルの結束糸の固着が不十分な場合に、振動によってコイルエンド及びコイルのエナメル線が動く等の問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、エナメル線との相性に優れ、かつ高温での接着力及びコイル固着力に優れた熱硬化性樹脂組成物及びこれを用いた回転機器用コイルを提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）（ａ）ジシクロペンタジエンとマレイン酸の付加体（ジシクロペンタジエニルモノマレエート）５〜１５モル、（ｂ）炭素数２〜６のアルキレンジアルコール又はアルケニレンジアルコール０．５〜３モル、（ｃ）マレイン酸，無水マレイン酸又はフマル酸３〜１０モル、（ｄ）炭素数２〜４のオキシジアルキレンアルコール５〜２０モル及び（ｅ）無水フタル酸０．５〜３モルを縮合反応させて得られる不飽和ポリエステル樹脂を１００重量部、（Ｂ）スチレン又はその誘導体を２０〜１５０重量部、（Ｃ）ジアルキルパーオキサイドを上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総重量に対して０．５〜３．０重量％含有してなる回転機器用コイル用熱硬化性樹脂組成物に関する。また本発明は、前記回転機器用コイル用熱硬化性樹脂組成物を用いて絶縁処理されてなる回転機器用コイルに関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明に（Ａ）成分として用いる不飽和ポリエステル樹脂は、上記のように  （ａ）成分〜（ｅ）成分を縮合反応させて得られるものであるが、ジシクロペンタジエンとマレイン酸の付加体合成時に水を添加した後で、激しい発熱があるため、第１段目合成でジシクロペンタジエンとマレイン酸の付加体合成を行い、第２段目合成において、炭素数２〜６のアルキレンジアルコール又はアルケニレンジアルコール、マレイン酸、無水マレイン酸又はフマル酸、炭素数２〜４のオキシジアルキレンアルコール及び無水フタル酸の反応を行うことが好ましい。反応温度及び時間には特に制限はなく、例えば、第１段目合成は９０〜１４０℃で２時間、第２段目合成は、２０５℃で５〜１０時間で酸価２５以下の縮合物が合成される。
【０００６】
本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹脂中の酸成分は、ジシクロペンタジエンとマレイン酸の付加体５〜１５モル、マレイン酸、無水マレイン酸又はフマル酸３〜１０モル、無水フタル酸０．５〜３モルとされるのが好ましく、それぞれの含有量がこの範囲外の場合、接着力が低下するなどの問題が生ずる。
【０００７】
不飽和ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分は、炭素数２〜６のアルキレンジアルコール又はアルケニレンジアルコール０．５〜３モル、炭素数２〜４のオキシジアルキレンアルコール５〜２０モルとされるのが好ましく、この範囲外では接着力が低下するなどの問題が生ずる。
【０００８】
本発明の熱硬化性樹脂組成物には、（Ｂ）成分としてスチレン又はその誘導体が配合される。その使用量は、粘度のバランスの点から、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部に対して２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１００重量部とされる。
【０００９】
本発明に（Ｃ）成分として用いられるジアルキルパーオキサイドとしては、ジクミルパーオキサイド、ターシャリブチルクミルパーオキサイドなどが挙げられる。その使用量は、樹脂組成物の硬化性及びポットライフのバランスの点から、不飽和ポリエステル樹脂及びスチレン又はスチレン誘導体の総重量に対して、０．５〜３．０重量％とされる。
【００１０】
本発明による樹脂組成物には、必要に応じてハイドロキノン、ピロガロール、キノン類等の一般に使用されている重合禁止剤が用いられる。
また、硬化促進剤として、ナフテン酸又はオクテン酸のコバルト、マンガン、鉄、鉛などの金属塩が使用され、その使用量は、不飽和ポリエステル樹脂及びスチレン又はスチレン誘導体の総重量に対して０．０１〜５．０重量％の範囲が好ましい。
【００１１】
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、エナメル線との相性に優れ、かつ高温での接着力及びコイル固着力に優れており、この組成物を用いて絶縁処理することによりコイルエンド及びコイルの結束糸の固着が充分な回転機器用コイルが得られる。回転機器用コイルとしては、例えば、モートルのステータコイル、モートルのアーマチュアコイル、電磁コイルなどがあり、処理法としては、浸漬含浸、滴下含浸等が行われる。処理条件には、特に制限はない。
【００１２】
【実施例】
次に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれによって制限されるものではない。なお、下記例中の「部」は、特に断らない限り「重量部」を意味する。
【００１３】
実施例１
ジシクロペンタジエン８モルとマレイン酸８モルを合成釜に仕込み、さらにハイドロキノンを上記２物質の総重量の０．０２重量％を仕込み、７０℃に昇温し、水を０．４モル添加する。反応熱に注意しながら１４０℃まで昇温し、次に９０℃に降温する。さらに、水を０．４モル添加し、反応熱に注意しながら１４０℃に昇温し、１４０℃で１時間反応させた後、１００℃以下に降温する。次に、エチレングリコール１モル、２，２′−オキシジエタノール１０モル、無水フタル酸１モル、無水マレイン酸５モルを仕込み、２０５℃で９時間合成し、酸価が２５以下になったところで反応を終了させ、不飽和ポリエステル樹脂を得た。
得られた不飽和ポリエステル樹脂１００部とスチレン４５部を８０℃で１時間混合し、溶解した後、３０℃に冷却し、ジクミルパーオキサイド２．９部を加えて混合し、樹脂組成物を得た。この組成物の接着力及びエナメル線との相性を下記の方法で調べ、結果を表１に示した。
【００１４】
▲１▼接着力
ＪＩＣ−２１０５のストラッカ接着力試験に準じて試験を行った。ただし、直径１．２mmのピアノ線を直径２．０mmのポリエステル線に、また試験片長を１００mmと５０mmをそれぞれ８０mmと４０mmに変更して試験片とした。
試験片を樹脂組成物で塗布処理し、１６０℃で３０分熱処理し、供試試験片とした。試験は、１００℃、１２０℃及び１５０℃で各５個ずつ行い、その平均値をとった。
▲２▼エナメル線との相性
直径０．５mmのポリエステル線を１５％伸長し、撚り回数２倍のツイストペアを作成した。そのツイストペアを直径５mm、高さ１８０mmの試験管に入れ、さらに樹脂組成物を５．２ｇ入れ、１４０℃で３０分熱処理し、供試試験片とした。常温にて線間に連続方形波パルス（ｆ＝５０kHz）を印加昇圧し、絶縁破壊電圧を測定した。ｎ＝５０個の試験を行い、絶縁破壊電圧値が１ｋＶ未満を不良と判定した。
【００１５】
実施例２
エチレングリコールを３モル、無水マレイン酸を７モルとした以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を作製し、接着力及びエナメル線との相性試験を行い、結果を表１に示した。
【００１６】
比較例１
エチレングリコールを５モル、無水マレイン酸を９モルとした以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を作製し、接着力及びエナメル線との相性試験を行い、結果を表１に示した。
【００１７】
比較例２
実施例１のジクミルパーオキサイド２．９部の代わりに、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート１．５部を用いた以外は、実施例１と同様に樹脂組成物を作製し、接着力及びエナメル線との相性試験を行い、結果を表１に示した。
【００１８】
比較例３
ジメチルテレフタレート５モルとエチレングリコール１０モル合成釜に仕込み、さらにテトラブチルチタネートを上記２物質の総重量の０．０７重量％及びハイドロキノンを上記２物質の総重量の０．１０重量％入れ、２００℃で５時間反応させた後、９０℃に冷却し、無水マレイン酸５モルを仕込み、２１０℃で１８時間反応させ、酸価が３０以下になったところで反応を終了させ、不飽和ポリエステル樹脂を得た。
得られた不飽和ポリエステル樹脂１００部とスチレン１００部を８０℃で１時間混合し、溶解した後、３０℃以下に冷却し、ターシャリブチルパーオキシベンゾエート２部を加えて混合し、樹脂組成物を作製し、接着力及びエナメル線との相性試験を行い、結果を表１に示した。
【００１９】
比較例４
エピビス型エポキシ樹脂１００部（三井石油化学株式会社製、商品名Ｒ−１４０）、酸無水物８０部（日立化成工業株式会社製、商品名ＨＮ−２２００）、２−エチル−４−メチルイミダゾール１部を混合し、樹脂組成物を作製し、接着力及びエナメル線との相性試験を行い、結果を表１に示した。
【００２０】
【表１】
0003791110.tif 000002
【００２１】
【発明の効果】
本発明の熱硬化性樹脂組成物は、高温での接着力に優れ、エナメル線との相性にも優れているため、回転機器等のコイルエンド及びコイルのエナメル線の固着を充分に行うことができ、このような固着が必要な機器の信頼性を高めることができる。本発明の回転機器用コイルは、コイルの固着が充分に行われるため、電気機器の性能及び信頼性を向上する。