(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、導電性を有し、かつ光照射により粘着性が変化する光応答性粘着性変化層を有する画像形成材料に画像様の光を与え、ネガ又はポジに粘着性を有する部分を生じさせる工程、粘着性を有する部分に対し絶縁性樹脂粒子を付着せしめる工程、全面に帯電を行う工程、帯電性が逆極性の着色粒子により現像を行う工程、現像された着色粒子を画像支持体へと転写する工程を有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
光照射による粘着性変化が光重合によることを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な画像形成方法に関する。特に高速化が可能な光疲労などの問題を生じることの無い簡易な印刷システムを提供することにある。
【０００２】
【従来の技術】
近年、印刷のデジタル化に伴い、カラープルーフもデジタル信号を受けて画像を形成する、デジタル・ダイレクト・カラー・プルーフが必要になってきた。そして、高品質のデジタル・ダイレクト・カラー・プルーフには、レーザーにより画像形成されるものが知られている。これらの中には、昇華型熱転写または熔融型熱転写をレーザーにより行うものがあり、画質、操作性等で実用レベルに達しつつある。しかし、デジタル・ダイレクト・カラー・プルーフは印刷前に注文主に見せたり、印刷工程内で確認をするために用いるため、複数枚を作製しなければならないことが多い。これを、上記の方法で行おうとすると、枚数分だけ露光を始めとする全ての工程を繰り返さなければならず、装置の利用効率が落ちたり、人件費が多くかかる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、色ずれのない、高画質のカラープルーフを効率よく作製すること、特に複数枚のカラープルーフを簡便に速く作製する画像形成方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記構成により達成された。
【００１１】
（１）  支持体上に、導電性を有し、かつ光照射により粘着性が変化する光応答性粘着性変化層を有する画像形成材料に画像様の光を与え、ネガ又はポジに粘着性を有する部分を生じさせる工程、粘着性を有する部分に対し絶縁性樹脂粒子を付着せしめる工程、全面に帯電を行う工程、帯電性が逆極性の着色粒子により現像を行う工程、現像された着色粒子を画像支持体へと転写する工程を有することを特徴とする画像形成方法。
（２）  光照射による粘着性変化が光重合によることを特徴とする前記１記載の画像形成方法。
【００１３】
以下にこれらの粘着性変化を生じる画像形成材料について説明する。
【００１４】
本発明の粘着性変化を生じる画像形成材料に用いられる支持体としては、例えばアルミニウム、ステンレス、クロム、ニッケル等の金属板、例えばポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムや紙、合成紙、樹脂コーティングした紙に前述の金属薄膜をラミネート又は蒸着したもの、例えばポリエステルフィルム、塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム等が挙げられる。前述のプラスチックフィルムの処理方法としては、硫酸処理、酸素プラズマエッチング処理、コロナ放電処理、水溶性樹脂層塗布層を設ける等も好ましく用いられる。
【００１５】
これらの中で、本発明に好ましい支持体としてはアースを取れるものが好ましく、金属板、フィルムベースに金属薄膜をラミネート又は蒸着した物が挙げられる。この中でも特に好ましくは、強度／安定性等の観点からアルミニウム版又はアルミニウムのラミネート又は蒸着したフィルムが挙げられる。
【００１６】
金属版には画像形成層の接着性等の観点から印刷版の技術である砂目立て、陽極酸化処理等の処理を施すことも好ましい。この様な支持体上に、以下説明する光応答性粘着性変化層を設ける。
【００１７】
光応答性粘着性変化層は、少なくともエチレン性不飽和結合を有する化合物と光重合開始剤を含有してなり、必要に応じてバインダー、増感色素、重合禁止剤等の添加剤を使用する。
【００１８】
本発明で好ましく用いられるバインダーとしては、例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニルクロライド、及びそのコポリマー、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
【００１９】
これらの中で好ましい高分子重合体は、下記（１）〜（１７）に記載のモノマーの混合物を共重合して得られた共重合高分子重量体である。
【００２０】
上記モノマー混合物には、上記モノマーと共重合し得る他のモノマーを混合してもよい。また、高分子重合体は、上記モノマーの共重合体によって得られる共重合体を例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等によって修飾したものであってもよい。
【００２１】
（１）芳香族水酸基を有するモノマー、例えば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート等。
【００２２】
（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、ヒドロキシエチルビニルエーテル等。
【００２３】
（３）アミノスルホニル基を有するモノマー、例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミノフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリルアミド等。
【００２４】
（４）スルホンアミド基を有するモノマー、例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド等。
【００２５】
（５）α，β−不飽和カルボン酸類、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等。
【００２６】
（６）置換または無置換のアルキルアクリレート、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、グリシジルアクリレート等。
【００２７】
（７）置換または無置換のアルキルメタクリレート、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリルデシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等。
【００２８】
（８）アクリルアミド若しくはメタクリルアミド類、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド等。
【００２９】
（９）フッ化アルキル基を含有するモノマー、例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−アクリロキシエチル）ヘプタデカフルオロオクチルスルホンアミド等。
【００３０】
（１０）ビニルエーテル類、例えば、エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル類。
【００３１】
（１１）ビニルエステル類、例えば、ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等。
【００３２】
（１２）スチレン類、例えば、スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等。
【００３３】
（１３）ビニルケトン類、例えば、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等。
【００３４】
（１４）オレフィン類、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等。
【００３５】
（１５）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、４−ビニルピリジン等。
【００３６】
（１６）シアノ基を有するモノマー、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテンニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シアノエチルアクリレ−ト、o−シアノスチレン、ｍ−シアノスチレン、ｐ−シアノスチレン等
（１７）アミノ基を有するモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリブタジエンウレタンアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド等。
【００３７】
上記、高分子重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、測定された重量平均分子量が１万〜２０万であるものが好ましいが、重量平均分子量はこの範囲に限定されるものではない。本発明において、上記高分子化合物うちアクリル系重合体が特に好ましい。上記高分子重合体には、必要に応じて、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等、他の任意の高分子重合体を併用してもよい。光応答性接着性変化層の組成物中におけるこれら高分子重合体の含有量は、０〜９０重量％の範囲が好ましく、５〜７０重量％の範囲がさらに好ましく、１０〜５０重量％の範囲で使用することが感度の面から特に好ましい。
【００３８】
エチレン性不飽和結合を有する化合物としては、公知の重合性モノマー類を使用することができる。具体的化合物としては、例えば、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクルレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等の単官能アクリル酸エステルおよびその誘導体あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエート等に代えた化合物、ポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート等の２官能アクリル酸エステルおよびその誘導体あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエート等に代えた化合物、あるいはトリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性されたイソシアヌル酸のトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ピロガロールトリアクリレート等の多官能アクリル酸エステルおよびその誘導体あるいはこれらのアクリレートをメタクリレート、イタコネート、クロトネート、マレエート等に代えた化合物等を挙げることができる。
【００３９】
また適当な分子量のオリゴマーにアクリル酸、またはメタアクリル酸を導入し、光重合性を付与した、いわゆるプレポリマーと呼ばれるものも好適に使用できる。
【００４０】
この他に特開昭５８−２１２９９４号、同６１−６６４９号、同６２−４６６８８号、同６２−４８５８９号、同６２−１７３２９５号、同６２−１８７０９２号、同６３−６７１８９号、特開平１−２４４８９１号公報等に記載の化合物などを挙げることができ、さらに「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、ｐ．２８６〜ｐ．２９４に記載の化合物、「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」高分子刊行会、ｐ．１１〜６５に記載の化合物なども本発明においては好適に用いることができる。
【００４１】
これらの中で、分子内に２個以上のアクリル基またはメタクリル基を有する化合物が本発明においては好ましく、さらに分子量が１０，０００以下、より好ましくは５，０００以下のものが好ましい。また本発明ではこれらのモノマーあるいはプレポリマーのうち１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００４２】
これらのエチレン性不飽和結合を有する化合物の添加量としては１０〜９０重量％が好ましく、２５〜８０重量％が更に好ましく、４０〜７０重量％の範囲で使用することが特に好ましく、最も好ましくは５０〜６０重量％の範囲である。
【００４３】
光重合開始剤としては、例えばＪ．コーサー（Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「ライト・センシテイブ・システムズ」第５章に記載されているようなカルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ並びにジアゾ化合物、ハロゲン化合物、光還元性色素等が挙げられる。更に具体的な化合物は英国特許第１，４５９，５６３号に開示されている。
【００４４】
即ち、光重合開始剤としては、次のようなものを使用することができる。例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等のベンゾイン誘導体；ベンゾフェノン、２，４−ジクロルベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；２−クロルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；２−クロルアントラキノン、２−メチルアントラキノン等のアントラキノン誘導体；Ｎ−メチルアクリドン、Ｎ−ブチルアクリドン等のアクリドン誘導体；α，α−ジエトキシアセトフェノン；ベンジル；フルオレノン；キサントン；ウラニル化合物の他、トリアジン誘導体、有機過酸化物、ジアゾニウム化合物、有機アジド化合物、ｏ−キノンジアジド類、各種オニウム化合物、アゾ化合物、金属アレン錯体、（オキソ）スルホニウム有機ホウ素錯体、チタノセン類、ルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素、有機ハロゲン化合物等が挙げられる。これらのうち感度、保存性等の観点から最も好ましい開始剤はチタノセン類の化合物である。
【００４５】
これら重合開始剤の配合量は特に限定されないが、好ましくは、付加重合または架橋可能な化合物１００重量部に対しては、０．１〜２０重量部（好ましくは１０重量部以下）である。
【００４６】
光応答性粘着性変化層は、導電性を有する。導電性を与える方法としては、導電性樹脂又は金属やカーボンなどの導電性添加剤などを用いる方法が挙げられる。また樹脂に導電性の粒子を分散し導電性の層を形成する事も好ましく、この様な素材としては銅、銀、黒鉛、鉄、酸化鉄、カーボンブラック等を挙げることができ、この中で分散安定性・コストの面からカーボンブラックの使用が好ましい。本発明で好ましく用いられる導電性樹脂の具体例を以下に挙げる。
【００４７】
【化１】
0003804196.tif 000002
【００４８】
【化２】
0003804196.tif 000003
【００４９】
光応答性粘着性変化層上には保護層を設けることが出来る。好ましい化合物例を挙げると、ポリビニルアルコール、ポリサッカライド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ゼラチン、膠、カゼイン、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチル澱粉、アラビアゴム、サクローズオクタアセテート、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアミン、ポリエチレンオキシド、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、水溶性ポリアミド等が挙げられる。これらの化合物を単独又は２種以上混合したものを主成分として用いることができる。特に好ましい化合物としてはポリビニルアルコールが挙げられる。
【００５０】
これらの化合物を適当な溶剤に溶解し光応答性粘着性変化層上に塗布乾燥して保護層を形成する。保護層の厚みは０．１〜５．０μｍが好ましく、特に好ましくは０．５〜３．０μｍである。
【００５１】
保護層には、更に必要に応じて界面活性剤、マット剤等を含有することができる。又保護層として、露光光源に対し実質的に透明なフィルムベースをラミネートして使用することも好ましい。この様にして用いられるフィルムベースとしては、例えばポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等いずれも好適に使用できる。尚、これらの保護層は、露光直後に公知の方法により取り除く。
【００５２】
次に光熱変換技術を用いた相分離又はマイクロカプセルの破壊による画像形成材料について説明する。光熱変換技術を用いた画像形成材料は、上述した支持体の上に、光熱変換層を設ける。好ましくは、多孔質の非粘着性層を該光熱変換層の上に設ける。
【００５３】
光熱変換層は、基本的にレーザー光を熱エネルギーに変換するための光熱変換剤、バインダーと粘着性を有する化合物（以下粘着剤ともいう）を含有している。そして、光熱変換層は光を受けた部分が熱せられて粘着性を有する化合物を放出する。
【００５４】
光熱変換層は、光エネルギーを効率よく熱エネルギーに変換することが重要であり、単位膜厚当たりの吸収が大きく、しかもできるだけ薄膜であることが感度の面で好ましい。半面、単位膜厚当たりの吸収が大きすぎると露光時における到達温度が局部的に高くなり、光熱変換層の耐熱性は劣化してしまうので、この設定は重要な意味を持つ。到達温度が最も高くなる部分は光熱変換層の光入射面であり、耐熱性が乏しい場合、この光入射界面から光熱変換層自体のアブレーションが発生を生じる。このため、露光照度にもよるが、露光波長における吸光度／１μｍは３.０以下が好ましく、更に好ましくは１.５以下である。０.３未満の場合には効率が悪くなりすぎ、好ましくない。この吸光度を達成するために適した光熱変換剤とバインダーとの比率は７：３〜１：９、好ましくは５：５〜２：８の範囲である。
【００５５】
バインダーの耐熱性に関して種々の測定方法及びこれに対応した記録特性を検討し、ＴＧＡ（熱重量分析）法による動的熱分解測定により、熱分解条件が昇温速度１０℃／分、窒素気流中の条件での重量減少率が５０％となる温度（以下、ＴＧＡ５０熱分解温度と称す）を測定することで、実用上、適切な耐熱性を判断できることを見い出した。
【００５６】
光熱変換層におけるバインダーとしては、ＴＧＡ５０熱分解温度が３６０℃以上の樹脂、即ち、各種機能性プラスチックス及び水溶性バインダーであり、好ましくは水溶性バインダー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ナイロン、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキサイド、ゼラチン、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル澱粉、アラビアゴム、サクローズオクタアセテート、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアミン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸等が挙げられ、この中でもポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ナイロン、ポリアクリルアミド、ポリアルキレンオキサイドが好ましい。機能性プラスチックスとしては、ポリアルキドイミド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミドスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド等の樹脂群の内、ＴＧＡ５０熱分解温度が３６０℃以上の樹脂を選択することができる。
【００５７】
光熱変換層における光熱変換剤は、光源によっても異なるが、光を吸収し効率良く熱に変換する物質がよく、例えば半導体レーザーを光源として使用する場合、近赤外に吸収帯を有する物質が好ましく、近赤外光吸収剤としては、例えばカーボンブラックやシアニン系、ポリメチン系、アズレニウム系、スクワリウム系、チオピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体などが好適に用いられる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中で好ましくは、シアニン系、ポリメチン系、スクワリウム系色素、カーボンブラックである。またカーボンブラックを用いた場合には、分散粒径を０.５μ以下とすること好ましい。
【００５８】
この層に添加する好ましい粘着剤としては従来公知の物が特に際限なく使用できる。例えば、有機系では、天然素材として、でんぷん系・たんぱく質系・樹脂系（ロジン等）。合成素材としては、熱硬化性樹脂系［ユリア系・メラミン系・レゾール系・フェノール系・エポキシ系・ポリウレタン系・ポリアロマティック系・ポリエステル系等］・熱可塑性樹脂系［酢酸ビニル系・ポリビニルアルコール系・ポリビニルアセタール系・ポリビニルブチラール系・ポリビニルホルマール系・塩化ビニル系・アクリル系・ポリエチレン系（ＰＥ，ＥＶＡ，ＥＥＡ等）・セルロース系］、エラストマー系［クロロプレンゴム系・ニトリルゴム系・ＳＢＲ系・ＳＢＳ系・ＳＩＳ系・ポリサルファイド系・ブチルゴム系・シリコーンゴム系など］、混合系［フェノリック−ビニル系・エポキシ−フェノール系・フェノール−クロロプレン系・フェノール−ニトリル系・エポキシ−ポリアミド系・エポキシ−ポリサルファイド系・ニトリル−エポキシ系・エポキシ−ナイロン系など］が挙げられる。
【００５９】
又無機系では水硝子類（珪酸ソーダなど）・セラミックス・銀ろうなどが挙げられる。
【００６０】
上記の様な樹脂ないしはオリゴマー成分と共に又は単独で使用される粘着付与剤としては、ロジン、ダンマル、（グリセリンエステルロジン、ペンタエリスリトールエステルロジン等の）変性ロジン及びその重合ロジン、又は部分水添ロジン、ポリテルペン系樹脂、テルペン変性フェノール、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、芳香族系石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、アルキルフェノール−アセチレン樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、クマロインデン樹脂、ビニルトルエン−αメチルスチレン樹脂等が挙げられこれらの成分を１種又は２種以上併用して使用することができる。
【００６１】
粘着剤に可塑剤を添加してもよく、可塑剤としては、公知の可塑剤例えばフタル酸エステル類（ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート等）、脂肪族２塩基酸エステル類（コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソデシル等）、グリコールエステル類（ジエチレングリコールジベンゾエート等）、脂肪酸エステル類（オレイン酸ブチル等）、リン酸エステル類（トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート等）、エポキシ可塑剤（エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル等）、その他エチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、トルエンスルホンアミド等が挙げられる。
【００６２】
更に、接着促進剤として、公知のシランカップリング剤（ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等）、チタンカップリング剤（テトライソプロピルチタネート、イソプロポキシチタニウムステアレート、チタニウムアセチルアセトネート等）、クロム系コンプレックス、有機リン酸塩系接着促進剤（エチルホスフェート、エチルホスホネート、エチルホスファイト等）が挙げられる。
【００６３】
又これら以外にも「粘着（粘接着）の新技術とその用途各種応用製品の開発資料集」経営開発センター経営教育部編集（昭和５３年）、「接着・粘着の辞典」山口章三郎監修（１９８７年）、「新版接着と接着剤」小野昌孝編集（１９８９年）に記載の化合物を好適に使用することができる。
【００６４】
これらの接着成分ないしは粘着成分を光熱変技術を用いた画像形成層に導入する際には、通常の混合方法を用いても良く、また以下に示すマイクロカプセルに封入混合しても良い。
【００６５】
本発明に好ましく用いられるマイクロカプセルにおいてその壁材、内包物および製造方法については、特開昭６４−９０７８８号２頁右下１８行目から５頁右下１３行目までに記載のもの、あるいは特開平５−１６９８０１号７頁左１６行目から７頁右２６行目までに記載のものを用いることができる。
【００６６】
本発明の光熱変換層と非粘着性層を有する画像形成材料において、非粘着性層は、ＴＧＡ５０熱分解温度が５０℃以上の樹脂を主成分とする層であり上述したＴＧＡ５０熱分解温度が３６０℃以上の樹脂と同種のものが挙げられる。
【００６７】
また、上記非粘着性層は、光熱変換層で生成する粘着剤の拡散が容易になるように、フィラーを含むことが好ましい。用いられるフィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ2、ＢａＳＯ4、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ2、ＭｏＳ2、ＭｇＯ、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、α−Ｆｅ2Ｏ3、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ2、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができ、これらは離型剤を兼ねても良い。これらの無機・有機樹脂粒子は比重により異なるが、０．１〜７０重量％の添加が好ましい。
【００６８】
本発明に於ては、上記の非粘着性層が導電性を有するものもより好適に使用できる。導電性を付与する方法は、上述した、光応答性粘着性変化層で用いた方法を適用できる。この様にして得られる電導度としては、比抵抗が１０-8Ωｃｍ以下の設定するのが好ましく、１０-7Ωｃｍ以下がより好ましい。
【００６９】
本発明の画像形成材料は、画像様の光を与えることにより、光応答性粘着性変化層を有する画像形成材料は画像様にネガの粘着性を有する部分を生じ、光熱変換層を有する画像形成材料は画像様にポジの粘着性を有する部分を生ずる。この粘着性を有する部分に対し帯電された絶縁性樹脂粒子を付着せしめ、その上に帯電性が逆極性の着色粒子により現像を行う。そして、現像された着色粒子を画像支持体へと転写することにより画像を形成する（画像形成方法１とする）。
【００７０】
本発明の別の画像形成方法の態様は、上述した方法と同様にして、ネガ又はポジの、画像様の粘着性を有する部分を作製するが、光熱変換層を有する画像形成材料の非粘着性層は導電性が必須である。このようにして得られた粘着性を有する部分に対し絶縁性樹脂粒子を付着し、更に全面に帯電を与える。絶縁性樹脂粒子を付着してない部分は、その導電性故に、帯電はアースされ無帯電となる。次いで、帯電性が逆極性の着色粒子により現像を行い、現像された着色粒子を画像支持体へと転写することにより画像を形成する（画像形成方法２とする）。
【００７１】
図１に本発明の光応答性粘着性変化層を有する画像形成材料の、図２に本発明の光熱変換層を有する画像形成材料による画像形成の工程を示す。
【００７２】
図１（ａ）は画像形成材料１００の断面図を示すが、支持体１０２の上に光応答性粘着性変化層１０１を有する。この画像形成材料１００に画像様の光を与えると（図１（ｂ））露光された部分（斜線部分）は粘着性を失う。図１（ｃ）は画像形成方法２における絶縁性樹脂粒子１０４を付着させる工程を示す。画像形成方法２では、図１（ｄ）で帯電を与え、例えば負の電荷を帯びた粒子１０５となる。一方画像形成方法１ならば、図１（ｃ）の工程は不必要で、例えば負の電荷を帯びた粒子１０５を直接付着させる。次に、粒子１０５と逆に帯電した着色粒子１０６を付着（図１（ｅ））させ、最後に、紙１０３に着色粒子１０６を転写してネガ画像を得る（図１（ｆ））。
【００７３】
次に、本発明の光熱変換層を有する画像形成材料及びその画像形成について図２を用いて説明する。図２（ａ）は該画像形成材料１１０の断面図を表し、支持体１０２の上に光照射により、相分離又はマイクロカプセルの破壊で粘着性が変化する光熱変換層１１２を有し、更にその上に非粘着性層１１１を有する。尚、この、非粘着性層１１１は必須ではなく、なくてもよいが、ある方が好ましく、更に該非粘着性層は導電性を持つ方が好ましい。動作説明は、非粘着性層を有する画像形成材料について述べる。
【００７４】
画像形成材料１１０に画像様の光を与えると（図２（ｂ））露光された部分（斜線部分）は粘着性物質を放出する。放出された粘着性物質は図２（ｃ）に示すように、非粘着性層１１１に拡散する。そして、非粘着性層１１１は、粘着性を有する（右向き斜線部分）ポジ画像となる。図２（ｄ）は画像形成方法２における絶縁性樹脂粒子１０４を付着させる工程を示す。画像形成方法２では、図２（ｅ）で帯電を与え、例えば負の電荷を帯びた粒子１０５となる。一方画像形成方法１ならば、図２（ｄ）の工程は不必要で、例えば負の電荷を帯びた粒子１０５を直接付着させる。次に、粒子１０５と逆に帯電した着色粒子１０６を付着（図２（ｆ））させ、最後に、紙１０３に着色粒子１０６を転写してポジ画像を得る（図２（ｇ）。
【００７５】
尚、上記の図１（ｂ）又は図２（ｃ）により粘着性変化を生じさせた後、絶縁性微粒子を均一供給し、粘着性を有する部分に粒子を付着させる（図１（ｃ）又は図２（ｄ））際に、粒子の付着性を向上させる目的で、加熱/加圧/全面露光処理、又それらの組み合わせの処理を施すことは好ましい。また絶縁微粒子は無電荷で供給しても、電荷を付与して供給しても良い。
【００７６】
その後帯電器により帯電し（図１（ｄ）又は図２（ｅ））、着色粒子で現像（図１（ｅ）又は図２（ｆ））する。例えばイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの着色粒子で現像するユニットを用意すればよい。現像された４色の着色粒子像は中間転写層に重ねて転写された後、被転写体に転写されても良いし。各色の画像を１色づつ転写し４色画像を形成しても良い。
【００７７】
上記画像形成で用いられる絶縁性樹脂粒子としては特にその組成が限定されるものでは無いが、一般的にはビニル系の有機微粒子が好ましい。
【００７８】
具体的には、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等の様なスチレンあるいはスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル・アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル誘導体、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン系ビニル類、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等のビニルエステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタレン、ビニルピリジン等のビニル化合物類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド等のアクリル酸あるいはメタクリル酸誘導体がある。これらビニル系単量体も単独あるいは組み合わせて使用することができる。
【００７９】
樹脂粒子の製造方法としては乳化重合法や懸濁重合法によって作成することができる。乳化重合法は、界面活性剤を含有する水中に上記単量体を添加し乳化させた後に重合する方法であり、界面活性剤としてはドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、エチレンオキサイド付加物、高級アルコール硫酸ナトリウム等の界面活性剤として使用されている物ならば全て使用することができ、特に限定されない。さらに、反応性乳化剤の使用や、親水性単量体、例えば酢酸ビニルやアクリル酸メチル等の過硫酸塩系開始剤による重合や、水溶性単量体を共重合する方法や、水溶性樹脂やオリゴマーを使用する方法や、分解型乳化剤を使用する方法や、架橋型乳化剤を使用する方法等のいわゆる無乳化重合法も好適である。反応性乳化剤としてはアクリル酸アミドのスルフォン酸塩やマレイン酸誘導体の塩類等があげられる。無乳化重合法は残存乳化剤の影響が無く、有機微粒子を単体で使用する場合には好適である。
【００８０】
樹脂粒子を合成するために必要な重合開始剤には、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ系の重合開始剤があげられる。これらの添加量は単量体に対して０．１〜２重量％が好ましい。この量よりも過小であると重合反応が不足し、単量体自体の残留の問題を発生する。さらに、過多であると重合開始剤の分解物が残留し帯電性に影響を与え、さらに重合反応が早すぎるために分子量が小さくなる問題を生じる。さらに、乳化重合法等では重合開始剤として過硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム等を使用することができる。
【００８１】
絶縁性樹脂粒子の粒径としては体積平均粒径で１〜２０μｍ、好ましくは３〜１５μｍである。また、この粒子の形状は特に限定されず、球形あるいは不定形の粒子のいずれでもよい。絶縁性樹脂粒子の抵抗は１０12Ωｃｍ以上であることが必要である。
【００８２】
本発明の画像形成に用いられる着色粒子（以下トナーともいう）は結着樹脂と着色剤と必要に応じて使用されるその他の添加剤とを含有してなり、その平均粒径は体積平均粒径で通常、１〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍである。着色粒子を構成する結着樹脂としては特に限定されず、従来公知の種々の樹脂が用いられる。例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン／アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。着色粒子を構成する着色剤としては特に限定されず、従来公知の種々の材料が使用される。例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオクサレート、ローズベンガル等が挙げられる。その他の添加剤としては例えばサリチル酸誘導体、アゾ系金属錯体等の荷電制御剤、低分子量ポリオレフィン、カルナウバワックス等の定着性改良剤等が挙げられる。また、磁性トナーを得る場合には着色粒子に添加剤として磁性体粒子が含有される。磁性体粒子としては平均一次粒子径が０．１〜２．０μｍのフェライト、マグネタイト等の粒子が用いられる。磁性体粒子の添加量は着色粒子中の２０〜７０重量％である。
【００８３】
また、流動性付与の観点から、無機微粒子を着色粒子に添加してもよい。無機微粒子としてはシリカ、チタニア、アルミナ等の無機酸化物粒子が好ましく、さらに、これら無機微粒子はシランカップリング剤やチタンカップリング剤等によって疎水化処理されていることが好ましい。
【００８４】
本発明の画像形成材料に画像露光する光源としては、例えば、レーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、高圧水銀ランプ、無電極光源等を挙げることができる。キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、高圧水銀ランプ、無電極光源等を用いて一括露光する場合には、感光材料に、所望露光画像のネガパターンを遮光性材料で形成したマスク材料を重ね合わせ、露光すればよい。
【００８５】
発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像信号に応じたデジタル露光をすることが可能であり好ましい。この場合はマスク材料を使用せず、直接書き込みを行うことができる。
【００８６】
レーザーの場合には、光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光が可能であるため、マスク材料を使用せず、直接書き込みを行うのに適している。又、レーザーを光源として用いる場合には、露光面積を微小サイズに絞ることが容易であり、高解像度の画像形成が可能となる。レーザー光源としてはアルゴンレーザー、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー等を何れも好適に用いることが可能である。
【００８７】
レーザーの走査方法としては、円筒外面走査、円筒内面走査、平面走査などがある。円筒外面走査では、記録材料を外面に巻き付けたドラムを回転させながらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査としレーザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、ドラムの内面に記録材料を固定し、レーザービームを内側から照射し、光学系の一部又は全部を回転させることにより円周方向に主走査を行ない、光学系の一部又は全部をドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向に副走査を行なう。平面走査では、ポリゴンミラーやガルバノミラーとfθレンズ等を組み合わせてレーザー光の主走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。円筒外面走査および円筒内面走査の方が光学系の精度を高め易く、高密度記録には適している。
【００８８】
光源にレーザー光を用いる場合、好ましくは光応答性粘着性変化層及び光熱変換層（以下感光性層ともいう）に増感色素を添加する。可視光から近赤外まで波長増感させる化合物としては、例えばシアニン、フタロシアニン、メロシアニン、ポルフィリン、スピロ化合物、フェロセン、フルオレン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フェナジン、フェノチアジン、ポリエン、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ポリメチンアクリジン、クマリン、ケトクマリン、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物等が挙げられ、更に欧州特許第０，５６８，９９３号、米国特許第４，５０８，８１１号、同５，２２７，２２７号等に記載の化合物も用いることができる。
【００８９】
オニウム塩化合物等と増感色素を組み合わせて、より長波の光に感光性を持たせることも知られている。例えば、特開昭６０−７６７４０号、同６０−７８４４３号、同６０−８８００５号、米国特許第４，３０４，９２３号等にはシアニン、フタロシアニン、ポルフィリン等の色素と組み合わせる技術が開示されている。
【００９０】
これらの中で好ましいのは、シアニン、メロシアニン、クマリン、ケトクマリン、スクワリリウム塩系の化合物であり、より好ましくはシアニン、メロシアニン、クマリン、ケトクマリン化合物である。例として、以下に幾つか化合物を提示する。
【００９１】
【化３】
0003804196.tif 000004
【００９２】
【化４】
0003804196.tif 000005
【００９３】
本発明の画像形成装置の代表例を説明する。図３に画像形成方法２によるカラー画像形成装置の模式図を示す。図３において各色画像（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）を形成する、イエロー画像形成材料１、マゼンタ画像形成材料２、シアン画像形成材料３及びブラック画像形成材料４を中間転写層２１をもつドラム２４の外側に配置する。各色とも動作は同一なので、イエロー画像形成について説明する。画像露光装置９により、イエロー画像が、イエロー画像形成材料１にレーザー露光される。次いで、絶縁性樹脂粒子が絶縁性樹脂粒子供給器１７から供給され、粘着性部分に付着する。次に帯電器１３により全面に帯電させるが、絶縁性樹脂粒子が付着していない部分は画像形成材料のもつ導電性により帯電しない。像様に存在する絶縁性樹脂粒子は帯電するので、逆に帯電したイエロー着色粒子が現像器５から供給され、絶縁性樹脂粒子の存在部位に付着する。生成したイエロー画像は中間転写層２１に転写され被転写体２３に転写されると同時に加熱ローラー２２により定着される。
【００９４】
マゼンタ、シアン、ブラックの各色も同様であり、それぞれの、画像露光装置１０、１１、１２、絶縁性樹脂粒子供給器１８、１９、２０、帯電器１４、１５、１６及び現像器６、７、８を示す。
【００９５】
図４は画像形成方法２によるカラー画像形成装置の別の模式図を示すが、この装置は、各色画像（イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック）を各画像形成装置上に形成した後、転写体を用いることなく直接被転写体に各色転写する。各画像形成装置は図３と同一であり、動作工程も同一であるので、画像形成材料の上に画像を形成するまでの説明は省略する。図４の装置も、図３と同様に、各色同じ工程であるから、イエロー画像の転写、定着について説明する。イエロー画像形成材料１に形成されたイエロー画像は、ドラム２４の内側に設置されている転写器２５により、被転写体２３に転写される。転写したイエロー画像は定着ローラー２９で定着される。マゼンタ、シアン、ブラックの各色の転写器はそれぞれ２６、２７、２８で示し、定着ローラーはそれぞれ３０、３１、３２として図示する。
【００９６】
図５に上記図３及び図４で用いた現像器の断面図を示す。現像剤溜まり３８にある現像剤は撹拌回転体３７で撹拌され均一化される。現像剤は、外側にあり左回転する現像スリーブ３３に付着し、層厚規制ブレード３５で等しい厚さとなり電源４１保護抵抗４２を経て帯電された現像スリーブ３３と同じ電荷を帯び、左側にある画像形成材料１の画像部位に転写する。転写しないで残った現像剤はスクレバーブレード３６で掻き落とされ現像剤溜まり３８に戻される。現像スリーブ３３の内側には逆に右回転する磁石体３４があり現像剤の付着を均一にする。現像剤は現像剤ホッパー３９から現像剤補給ローラー４０により補給される。
【００９７】
【実施例】
実施例１
合成バインダー１の合成
窒素気流下の三ツ口フラスコにメタアクリル酸１２部、メタアクリル酸メチル７０部、アクリロニトリル８部、メタアクリル酸エチル１０部、エタノール５００部、α，α′−アゾビスイソブチロニトリル３部を入れ窒素気流中８０℃のオイルバスで６時間反応させた。その後、トリエチルアンモニウムクロライド３部、グリシジルメタクリレート１部を加え、３時間反応させ目的の化合物を得た。
【００９８】
光応答性粘着性変化層の作成
光応答性粘着性変化層塗布液
0003804196.tif 000006
これら組成物をシクロヘキサノン／ＭＥＫ＝１／１で固形分１０％になるように調液した。こうして作成した塗布液をアルミ薄膜をラミネートした１００μｍＰＥＴベース上に乾燥膜厚３μｍとなるようにセーフライト光下で塗布し、１００℃／２分乾燥した。
【００９９】
更に、以下の組成の保護層を、乾燥膜厚２μｍとなるように１２μｍプライマー層付ＰＥＴベースのプライマー層上に塗布乾燥し、保護層側と画像形成層とを密着するようにセーフライト光下で貼合し光重合型画像形成材料とした。
【０１００】
ポリビニルアルコール（日本合成化学（株）製  ＧＬ−０３）    ８９重量部
ポリアミド                                                  １０重量部
界面活性剤（Ｆ１４２Ｄ  大日本インキ  ）                  ０．５重量部
水                                                        ９００重量部
貼合条件
速度  １ｍ／ｍｉｎ
温度  ８０℃
圧力  ５Ｋｇ／ｃｍ。
【０１０１】
露光
画像形成材料をシリンダーに固定し、シリンダーを回転しながら波長８３０ｎｍに発光極大を有する半導体レーザーを３２本シリンダーの回転軸方向に並べたＬＤアレイを各色画像データに対応させて発光し画像記録を行なった。
【０１０２】
シリンダーの回転速度は５００ｒｐｍ、記録密度は４０００ｄｐｉ、エネルギーは５００ｍｊ／ｃｍ2であった。
【０１０３】
現像
露光終了後プライマー層付ＰＥＴベースを剥離したところ、露光部の粘着性が低下し画像様に粘着力の差を生じさせることができた。この画像材料に絶縁粒子を付与し、全面にスコロトロンコロナ放電器を用いた帯電器により５００Ｖに帯電した。この静電像を図５に示した現像器で現像した。
【０１０４】
転写
転写シリンダーに電圧をかけ転写層にイエローのトナー像が転写したその後、順次マゼンタ、シアン、ブラックのトナー像を重ねて転写層に転写した。この様にして転写された４色の画像をまとめて被転写体に転写し熱により定着した。
【０１０５】
被転写体に形成された画像は１７５線の２〜９８％が良好に再現され印刷用の校正刷りとして好適に使用できる画像が得られた。
【０１０６】
実施例２
実施例１と同様に、光応答性粘着性変化層をもつ画像形成材料を作製した。この材料は保護層をつけない。そして、図４の画像形成装置に、この画像形成材料をセットし、各色の露光、現像、転写、定着を繰り返して、被転写体上に４色画像を形成した。
【０１０７】
被転写体に形成された画像は１７５線の２〜９８％が良好に再現され印刷用の校正刷りとして好適に使用できる画像が得られた。
【０１０８】
実施例３
実施例１において、現像と転写の工程を繰り返すことにより２０枚の被転写紙に同じカラープルーフを形成することができた。１枚目の画像形成後２０枚目の画像形成までの所要時間は１９０秒であり短時間に多数枚の高精彩画像を形成することができた。
【０１０９】
実施例４
以下の画像形成材料を用いた以外は実施例１と同様に画像形成を行なった。
【０１１０】
光熱変換層塗布液
アクリル系共重合体（合成バインダー１）  分子量Ｍｗ＝５万
３０．０重量部
フェノール樹脂（タッキロール１３０：住友化学（株）製）      ３５．０重量部
導電性粒子（光熱変換剤）（ＤＭ０２２：御国色素（株）製）    ２５．０重量部
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン                １０．０重量部
これら組成物をシクロヘキサノン／ＭＥＫ＝１／１で固形分１０％になるように調液した。こうして作成した塗布液をアルミ薄膜をラミネートした１００μｍＰＥＴベース上に乾燥膜厚１μｍとなるように塗布し８０℃／２分乾燥した。
【０１１１】
非粘着性層塗布液
0003804196.tif 000007
上記方法で支持体上に形成した光熱変換層上に、ワイヤーバー塗布により、塗布層厚は０．５μｍとなるように上記非粘着性層塗布液を塗布し７０℃１日処理し画像形成材料を作成した。
【０１１２】
上記画像形成材料を用いて画像を形成した所、像露光部の粘着性が増大し、絶縁性粒子を画像様に受容した。
【０１１３】
この後、実施例１と同様に評価し高精彩な画像を形成することができた。
【０１１４】
【発明の効果】
本発明により、色ずれのない、高画質のカラープルーフを効率よく作製すること、特に複数枚のカラープルーフを簡便に速く作製する画像形成方法を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光応答性粘着性変化層を有する画像形成材料及びその画像形成工程図である。
【図２】本発明の光熱変換層を有する画像形成材料及びその画像形成工程図である。
【図３】本発明の画像形成方法によるカラー画像形成装置の模式図である。
【図４】本発明の別の画像形成方法によるカラー画像形成装置の模式図である。
【図５】本発明の画像形成装置に用いられる現像器の断面図である。
【符号の説明】
１  イエロー画像形成材料
２  マゼンタ画像形成材料
３  シアン画像形成材料
４  ブラック画像形成材料
５  現像器
６  現像器
７  現像器
８  現像器
９  画像露光装置
１０  画像露光装置
１１  画像露光装置
１２  画像露光装置
１３  帯電器
１４  帯電器
１５  帯電器
１６  帯電器
１７  絶縁性樹脂粒子供給器
１８  絶縁性樹脂粒子供給器
１９  絶縁性樹脂粒子供給器
２０  絶縁性樹脂粒子供給器
２１  中間転写層
２２  加熱ローラー
２３  被転写体
２４  ドラム
２５  転写器
２６  転写器
２７  転写器
２８  転写器
２９  定着ローラー
３０  定着ローラー
３１  定着ローラー
３２  定着ローラー
３３  現像スリーブ
３４  磁石体
３５  層厚規制ブレード
３６  スクレバーブレード
３７  撹拌回転体
３８  現像剤溜まり
３９  現像剤ホッパー
４０  現像剤補給ローラー
１００  画像形成材料
１０１  光応答性粘着性変化層
１０２  支持体
１０３  紙
１０４  絶縁性樹脂粒子
１０５  負の電荷を帯びた粒子
１０６  逆に帯電した着色粒子
１１０  画像形成材料
１１１  非粘着性層
１１２  光熱変換層
【図１】
0003804196.tif 000008
【図２】
0003804196.tif 000009
【図３】
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【図４】
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【図５】
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