(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン重合単位が５０〜８７重量％、（メタ）アクリル酸重合単位が２〜２５重量％、（メタ）アクリル酸の炭素数２以上のアルキルエステル重合単位が１１〜４０重量％であるエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体またはそのアイオノマーからなる合わせガラス用中間膜。
【請求項２】
エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体またはそのアイオノマーのメルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重）が、０．０１〜３００ｇ／１０分である請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、層間接着性、透明性、防振性、耐貫通性等に優れた合わせガラス用の中間膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】
合わせガラス用中間膜として、従来、可塑化ポリビニルブチラール樹脂が多用されている。しかしながら可塑化ポリビニルブチラール樹脂を用いて合わせガラスを製造するときの作業性が悪く、また高価であるという難点があった。
【０００３】
このような欠点乃至難点を有しないものとして、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、あるいはこれらのアイオノマーを合わせガラス中間膜として使用する方法は、例えば特公昭４１−１３２６７号、特開昭５９−６９４４８号、特開昭６０−８６０５７号などの各公報において既に提案されている。これら提案では、合わせガラスの粉砕抵抗性や耐貫通性を主眼とした検討が行われ、付随的に層間接着性、透明性などの検討も行われている。
【０００４】
【発明が解決しようとする問題点】
合わせガラスにおいて、上記性状が優れることは重要であるが、特に建築材料、遊戯台材料などにおいてはさらに防振性に優れることが望まれており、従来の提案においては、かかる観点の検討がなされていなかった。
【０００５】
そこで本発明者らは、層間接着性、透明性、耐貫通性に優れ、同時に防振性に優れた合わせガラスを製造することのできる中間膜について鋭意検討を行った。その結果、特定組成の多元共重合体又はそのアイオノマーがその要件を満足していることを見出すに至り、本発明に到達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、エチレン重合単位が５０〜８７重量％、（メタ）アクリル酸重合単位が２〜２５重量％、（メタ）アクリル酸の炭素数２以上のアルキルエステル重合単位が１１〜４０重量％であるエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体またはそのアイオノマーからなる合わせガラス用中間膜に関する。ここに（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを意味する。
【０００７】
【作用及び発明の好適な態様】
本発明で使用されるエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体において、エチレン重合単位は、５０〜８７重量％、好ましくは５５〜８５重量％、（メタ）アクリル酸重合単位は、２〜２５重量％、好ましくは３〜２０重量％、（メタ）アクリル酸の炭素数２以上のアルキルエステルの重合単位が１１〜４０重量％、好ましくは１３〜３０重量％である。
【０００８】
エチレン重合単位が上記範囲より少ない共重合体は、耐熱性、機械的強度等が良好でないので、かかる共重合体を中間膜とする合わせガラスは使用分野が制限される。
【０００９】
上記共重合体における（メタ）アクリル酸重合単位は、ガラスとの接着性に重要な役割を果たすものであり、上記範囲より少ないものはガラスとの接着性が充分でないが、必要以上に多くすると却って耐熱性等に悪影響を及ぼしたり、あるいは硬くなって耐衝撃性が低下するので、上記割合とするのがよい。
【００１０】
上記共重合体における（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸の炭素数２以上、好ましくは２〜８、一層好ましくは４〜６のアルキルエステルである。より具体的には、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸ｎヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチルなどを挙げることができる。これらの中では、とくにアクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソブチルは好適な成分である。
【００１１】
共重合体中における（メタ）アクリル酸エステル重合単位が上記範囲よりすくないものは、防振性、透明性、耐衝撃性、低温における強度等が充分でなく、本発明の目的を達成することはできない。一方、その量が上記範囲を越えると、共重合体の耐熱性、加工性、機械的強度等が低下するので好ましくない。
【００１２】
本発明においては、上記共重合体の代わりにそのアイオノマーを使用することができる。アイオノマーにおけるイオン源としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等の多価金属、１，３−ビスアミノシクロヘキサン、１，４−ビスアミノシクロヘキサンなどの有機アミンを例示することができる。
【００１３】
アイオノマーとしては中和度が通常８０％以下、好ましくは７０％以下のものが用いられる。一般的に、防振性の観点からするとアイオノマーよりエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いるほうがよいが、防振性をそれ程損なうことなく、透明性、強度等の一層優れた合わせガラスを得るために、低中和度、例えば中和度が３０％以下、とくに２０％以下のアイオノマーを用いることができる。
【００１４】
上記エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、各重合成分を高温、高圧下にランダム共重合することによって得ることができる。またそのアイオノマーは、このような共重合体と金属化合物とを反応させる方法によって得られる外、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の部分けん化によって得ることもできる。これらは２種以上混合して用いることもできる。
【００１５】
エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体又はそのアイオノマーとしては、接着強度、機械的強度等を考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０１〜３００ｇ／１０分、とくに０．１〜２００ｇ／１０分のものを用いるのがよい。
【００１６】
エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体又はそのアイオノマーには本発明の目的を損なわない範囲内において、各種添加剤を配合することができる。かかる添加剤として、例えば酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、架橋剤、等を挙げることができる。
【００１７】
架橋剤としては高分子型のものを用いてもよく、例えばエチレン・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・酸酸ビニル・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸アルキルエステル・グリシジル（メタ）アクリレート共重合体を１０重量％以下、とくに５重量％以下で配合することができる。この場合、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体を用いても架橋反応を進行させることが難しいが、アイオノマーであれば架橋を容易に行わせることができる。
【００１８】
このような添加剤のほかに、本発明の目的を損なわない範囲内において他の重合体、例えばエチレン共重合体を配合することができる。
【００１９】
合わせガラスの中間膜は、インフレーション成形やキャスト成形により、フィルム状、シート状に成形することによって得ることができる。中間膜の厚みは任意であり、例えば５〜２０００μｍ、とくに１０〜１０００μｍ程度が一般的である。
【００２０】
合わせガラスを製造するには、２枚のガラスの間に中間膜を入れ、加熱、加圧下で熱圧着すればよい。加熱温度は、例えば１００〜２５０℃程度であり、また溶着圧力は０．１〜３０Ｋｇ／ｃｍ2 程度である。
【００２１】
【実施例】
次に実施例、比較例により本発明をさらに詳細に説明する。
なお実施例、比較例に用いた樹脂及び評価試料作製法、評価方法を下記に示す。
１）樹脂……表１に示す。
２）騒音測定
・試料
２００ｍｍ×２００ｍｍ×１．８ｍｍ厚強化ガラスと０．５ｍｍ厚樹脂シートを用い、真空加熱貼合器により１６０℃×５分間の条件でガラス／樹脂シート／ガラス構成の試料を作製する。
・測定
上記試料の中心の高さ５０ｍｍのところから鉄球（直径１１ｍｍ，重さ５．４ｇ）を落下させ、発生する音をリオン社製騒音測定機（ＮＬ−０２Ａ型モードＡ）で試料中心より３００ｍｍ離れた地点（２３℃）で測定した。
３）ガラス接着性
上記２）記載の強化ガラスに、０．２ｍｍ厚樹脂シートを１４０℃×３分間×６ｇ／ｃｍ2 の条件で加熱接着し、２４時間後に２３℃雰囲気下、引張速度３００ｍｍ／分で１８０°はく離強度を測定する。
４）透明性
上記２）で記載したガラス／樹脂シート／ガラス試料の透明性を目視で判定した。
５）樹脂シートの力学的損失正接（ｔａｎδ）
力学的損失正接（ｔａｎδ）を下記の装置条件で測定した。
・装置
レオロジー社製、ＤＶＥ−Ｖ４  ＦＴレオスペクトラー
引張モード、周波数１０Ｈｚ、振幅２μｍ、正弦波、昇温速度３℃／分で昇温し、２３℃での値を測定した。
【００２２】
〔実施例１〜６〕
表１記載の樹脂Ｎｏ１〜６を用い、騒音測定、ガラス接着性、透明性ｔａｎδを測定した結果を表２、実施例１〜６に示す。
【００２３】
〔比較例１〜６〕
表１記載の樹脂Ｎｏ７〜１２を用い、騒音測定、ガラス接着性、透明性ｔａｎδを測定した結果を表２、比較例１〜６に示す。
【００２４】
〔比較例７〕
前記強化ガラスを２枚重ね合せ、騒音測定、透明性を測定した結果を表２比較例７に示す。
【００２５】
【表１】
0003797681.tif 000002
【００２６】
【表２】
0003797681.tif 000003
【００２７】
【発明の効果】
本発明によれば、層間接着性、透明性、耐貫通性、防振性、保温性に優れた合わせガラスを製造することが可能な中間膜を提供することができる。かかる中間膜を用いて種々の構成の合わせガラスを製造することができる。例えばガラス／中間膜／ガラスという最も単純な構成の合わせガラスのみならず、ガラス／中間膜／ガラス／中間膜／ガラス、ガラス／中間膜／ＰＥＴのようなフィルム／中間膜／ガラスのような３層を越える構成の合わせガラスにも使用できる。このような合わせガラスは、常温のみならず広い温度域で優れた防振性、層間接着性を示す。かくして得られる合わせガラスは、車両、船舶、建築物、遊戯台などのガラスとして使用することができる。