(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に、活性エネルギー線硬化型の発泡性樹脂層を塗布積層した後、乾燥し、該乾燥した発泡性樹脂層上に全面若しくは部分的に印刷層を積層して発泡用シートを作成し、該発泡用シートの発泡性樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成し、次いで印刷層側から発泡樹脂層に達するエンボスを施し、しかる後に活性エネルギー線を照射して発泡樹脂層を硬化させることを特徴とする発泡壁紙の製造方法。
【請求項２】
基材シート上に、活性エネルギー線硬化型の発泡性樹脂層を塗布積層した後、乾燥し、該乾燥した発泡性樹脂層上に活性エネルギー線硬化型の印刷層を全面若しくは部分的に積層して発泡用シートを作成し、該発泡用シートの発泡性樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成し、次いで印刷層側から発泡樹脂層に達するエンボスを施し、しかる後に活性エネルギー線を照射して発泡樹脂層と印刷層とを硬化させることを特徴とする発泡壁紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築物の内装材に使用される発泡壁紙であって、発泡樹脂層として活性エネルギー線硬化型の樹脂を用いて優れた物性を持ち、特にエンボスを付与された発泡壁紙及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建築の内装材として大量に使用されている壁紙の基本的な構成はシート上に樹脂ペーストを塗布し、これに種々のプリント、パターン等を印刷した後、発泡したもの、あるいは更にエンボス付与されたものである。
この壁紙の中で最も使用されているのは塩化ビニル壁紙であるが、塩化ビニル壁紙は大量の可塑剤を含むため、経時で壁紙表面への可塑剤のブリードにより、埃やタバコのヤニ等が付着して汚れ易いという問題があった。
【０００３】
また最近、非プラスチゾルの壁紙が開発されつつあり（特開平６−３３３８０号公報、特開平６−３３３９９公報等）、水性エマルジョン等の水系樹脂が主に使用されている。可塑剤等の有機溶媒を使用しないので、可塑剤のブリードによる汚れの恐れがなくなった。
しかし、発泡壁紙、特に高発泡を要求された発泡壁紙の場合に、塩化ビニル壁紙のような皮膜の優れた弾性、強靭性がなく、表面強度が弱いという問題があった。
【０００４】
それ故、これらの問題を解決するために、表面にフィルムを貼ることが提案がなされている。
例えば、オレフィン系共重合フィルム、フッ素系共重合フィルム、アクリル系共重合フィルム等のフィルムを発泡させた塩化ビニル壁紙の樹脂面を貼り合わせるものである。若しくは、貼り合わせと同時に熱エンボスロールでエンボスを付与するものである。可塑剤のブリードを遮断するとともに、汚れ防止機能を持たせるのである（特公平５−３３８１号公報、特開平２−１３９４８４号公報、実開平４−２６３０号公報、実開平６−１０４００号公報、実開平６−２２３９６号公報）。
しかしながら、エンボスを付与させた壁紙においては、フィルムを介してエンボスを行うので、フィルムによってはシャープなエンボスが得られない。またエンボスロールにフィルム取られる恐れがあると共に耐汚染性が落ちるという問題点があった。
【０００５】
また、表面に塗料をコーティングすることも提案されている。
例えば、壁紙基材にコーティングした塩化ビニル樹脂層の表面にエチレン−ビニルアルコール系共重合樹脂（特開平６−５７６９２号公報）、フッ素系共重合体樹脂（特開平２−３００３８８号公報）等をコーティングすることにより耐汚染性、表面強度を向上させる方法でる。
しかしながら、これらは発泡樹脂面の表面に強靭な樹脂層を形成したので、発泡しにくくなり、低発泡物しか作れないという問題点があった。
【０００６】
また、塗料として紫外線硬化樹脂を使用することも提案されている。
例えば、塩化ビニル壁紙の樹脂面に透明な紫外線硬化樹脂層をコーティングし、半硬化してから壁面に貼り付け、壁紙全面に紫外線を照射し硬化を完了させるという方法（特開平３−１６１６００号公報）により、壁紙に強度、硬質感を与えるものである。
しかしながら、発泡倍率が得られないこと、貼り付け工程が困難なこと、施工現場に紫外線照射装置を持って行くのは現実的ではないという問題点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような問題点に着目してなされたもので、その課題とするところは、表面にフィルムを貼り合わせたり、塗料をコーティングすることなく、発泡樹脂層だけで、表面強度、耐汚染性、耐薬品性の物性に優れ、特にシャープなエンボスを付与された発泡壁紙及びその製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明に於いて上記課題を達成するために、まず請求項１においては、基材シート上に、活性エネルギー線硬化型の発泡性樹脂層を塗布積層した後、乾燥し、該乾燥した発泡性樹脂層上に印刷層を全面若しくは部分的に積層して発泡用シートを作成し、該発泡用シートの発泡性樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成し、次いで印刷層側から発泡樹脂層に達するエンボスを施し、しかる後に活性エネルギー線を照射して発泡樹脂層を硬化させることを特徴とする発泡壁紙の製造方法としたものである。
【００１０】
また請求項２においては、基材シート上に、活性エネルギー線硬化型の発泡性樹脂層を塗布積層した後、乾燥し、該乾燥した発泡性樹脂層上に活性エネルギー線硬化型の印刷層を全面若しくは部分的に積層して発泡用シートを作成し、該発泡用シートの発泡性樹脂層を発泡させて発泡樹脂層を形成し、次いで印刷層側から発泡樹脂層に達するエンボスを施し、しかる後に活性エネルギー線を照射して発泡樹脂層と印刷層とを硬化させることを特徴とする発泡壁紙の製造方法としたものである。
【００１７】
以下、本発明におけるエンボスを付与された発泡壁紙の例を図を用いて説明する。
図２に示すように、基材シート４の一面に、活性エネルギー線硬化型の樹脂を主とした発泡剤８入り発泡性樹脂塗料を塗布して発泡性樹脂層６を設け、この発泡性樹脂層６上に印刷層７設けて発泡用シート２を作成する。
次に、図３に示すように、発泡用シート２のを加熱により発泡させて発泡樹脂層６を作成し発泡壁紙３とする。
次に、図１のように、印刷層７側から発泡樹脂層６に達するエンボス１０を付与する。しかる後、活性エネルギー線を照射して活性エネルギー線硬化型の樹脂を硬化させて、エンボスを付与した発泡壁紙１とする（図３、図１における空孔９は発泡剤８が発泡したことを意味している）。
このように、発泡させてから、活性エネルギー線を照射させて活性エネルギー線硬化型の樹脂を硬化させることが肝要である。
【００１８】
本発明は、発泡樹脂層上に、フィルムを貼り合わせて設けたりあるいはコーティング層を設けたりするのではなくて、発泡樹脂層そのものを改善したものであり、即ち発泡樹脂層に活性エネルギー線硬化型の樹脂を使用したものである。
このことにより、表面強度が強く、耐汚染性が良く、耐薬品性の物性に優れたものができる。
又、エンボスを付与された発泡壁紙においては、フィルムやコーティング層がなく、直接発泡樹脂層にエンボスを付与するのでシャープなエンボスを付与されたものになる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下本発明の実施の形態につき説明する
本発明の基材シート４としては、特に限定されていない。例えば、スルファニル酸グアナジン、リン酸グアナジン等の水溶性難燃剤を含浸させたパルプ紙系難燃紙；炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機質剤を混抄した無機質紙；織布及び不織布等の何れも使用できる。
【００２０】
発泡性樹脂層５を形成するための発泡性樹脂塗料は、活性エネルギー線硬化型の樹脂を主とした樹脂と発泡剤、充填材、その他の添加剤からなるものである。
【００２１】
活性エネルギー線硬化型の樹脂としては、水性活性エネルギー線硬化型樹脂としては、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンアクリレート、シリコーンアクリレート等の多官能アクリレートポリマーを単独またはアクリル系等の樹脂とのブレンドによって得られる。適切なＴｇ（ガラス転移点）を調節することによって、熱で乾燥した塗膜は常温においてベタツキ感が完全にないようにし、官能基濃度やＴｇを調節し硬化後の塗膜にフレキシビリティを持たせ施工性に影響しないように作られる。
【００２２】
活性エネルギー線硬化型の樹脂と混合する場合の混合用の樹脂としては、一般的な壁紙に用いられる樹脂で良く、発泡性樹脂塗料のコストダウンが図れる。
例えば（１）プラスチゾルとしては、塩化ビニル系樹脂及びアクリル系樹脂またはこれらの共重合体樹脂である。塩化ビニル系樹脂を混合することにより、多少の弾力性を附加できる。（２）水性エマルジョン系では、アクリル系水性エマルジョン、水性ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系、ＳＢＲ系、酢酸ビニル系、エチレン酢酸ビニル共重合体、シリコン、ポリウレタン、ポリブテン等の水性エマルジョンの少なくとも１種または２種以上の樹脂混合物が使用できる。活性エネルギー線硬化型の樹脂の持つ乾燥後のタック性を少なくする働きがあり、エンボス付与がスムースにでき作業性が良くなる。
【００２３】
発泡剤８としては、（１）アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ系化合物熱分解型化学発泡剤、（２）低沸点の炭化水素を内包した塩化ビニリデン・アクリロニトリル共重合体やアクリロニトリル・アクリル系共重合体を主体とする重合体から形成される熱膨張型マイクロカプセル発泡剤を使用できる。
【００２４】
充填材としては、一般的に使用される炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機質充填材が使用できる。
【００２５】
その他の添加剤としては、チタン顔料の他、プラスチゾルの場合はＤＯＰ等の可塑剤、安定剤、表面処理剤及び希釈剤等が添加でき、水性エマルジョンの場合は分散剤、消泡剤、湿潤剤、ブロッキング防止剤、表面処理剤及び増粘剤が添加できる。
【００２６】
発泡性樹脂塗料は、添加剤のプラスチゾル及び水性エマルジョンへの混合方法としては、ヘンシェルミキサー、ジゾルバー及びホモミキサー等を用いることができる。
【００２７】
発泡性樹脂塗料を基材シート４に塗布積層して、発泡性樹脂層５を設ける方法としては、ナイフコーター、ノズルコーター、グラビアコーター、ロータリースクリーンコーター、リバースロールコーター等が使用できる。
【００２８】
発泡性樹脂塗料の乾燥方法としては、熱風または赤外線照射での単独またはこれらを組み合わせた方法が用いられる。
【００２９】
印刷層７は発泡性樹脂層５上に設けるが、全面に設けても、部分的に設けても良い。
印刷層７を形成するインキとしては、油性または水性インキを使用することができる。印刷層は最表層に設けるので、発泡樹脂層と共に表面強度、耐汚染性、耐薬品性に関与するので、特に印刷層を全面に設けた場合には、インキも活性エネルギー線硬化型のインキを使用することがなお好ましい。
印刷方法としては、グラビア印刷法、ロータリースクリーン印刷法等を用いることが出来る。
【００３０】
本発明の印刷層７の乾燥方法としては、発泡性樹脂塗料と同様の方法が使用できる。
【００３１】
活性エネルギー線とは、一般的に利用されている電子線や紫外線のことである。
電子線の場合、照射方法としては、エレクトロンカーテン方式、スキャンビーム方式等の何れの方式でも用いることができる。電子線の照射量としては、５〜１５０ｋＧｙが好ましく、硬化状態、基材シート４、発泡樹脂層６の表面への影響、発泡壁紙の施工性等を考慮して適宜選択すると良い。
【００３２】
印刷層７及び発泡樹脂層６が透明または多くの紫外線を吸収しない場合、紫外線照射による硬化も可能であるが、その場合、発泡樹脂層６及び印刷層７に光重合開始剤の存在が必要となる。
【００３３】
紫外線照射による硬化の場合に必要な光重合開始剤としては、自己開裂型、水素引き抜き型どちらの使用も可能であるが、照射するランプの発光波長領域や感度による硬化度合いを考慮して適宜選択すると良い。さらに照射線量も１０ｍＪ／ｃｍ2 〜５０００ｍＪ／ｃｍ2 、基材シート４や塗膜の硬化状態発泡壁紙の施工性等を考慮して適宜選択すると良い。
【００３４】
【実施例】
以下実施例により本発明を詳細に説明する。
〈実施例１〉
基材シート４として７０／ｍ2 の難燃紙を用いて、難燃紙上に表１の様に配合した発泡性樹脂塗料をコンマコーターで約１５０ｇ／ｍ2 コーティングして約１５０℃で乾燥して発泡性樹脂層５を設け、続いて印刷層７として布目柄を印刷して図２に示すような発泡用シート２を作成した。
【００３５】
【表１】
0003804175.tif 000002
【００３６】
さらに約２００℃の発泡炉で発泡性樹脂層５発泡させて発泡樹脂層６を作成して図３に示すような発泡壁紙３とし、直ちに冷却エンボスロールでエンボス１０を付与した。
その後、電子線を照射し活性エネルギー線硬化型樹脂を硬化させて、図１に示すようなエンボスを付与された発泡壁紙１を作成した。
この壁紙はシャープなエンボスを有し、表７に示すような耐汚染性、耐薬品性及び表面強度の物性に優れた壁紙であった。
【００３７】
〈実施例２〉
基材シート４として７０／ｍ2 の難燃紙を用いて、難燃紙上に表２の様に配合した発泡性樹脂塗料をコンマコーターで約１５０ｇ／ｍ2 コーティングして約１５０℃で乾燥して発泡性樹脂層５を設け、続いて印刷層７として布目柄を印刷して図２に示すような発泡用シート２を作成した。
【００３８】
【表２】
0003804175.tif 000003
【００３９】
さらに約２００℃の発泡炉で発泡性樹脂層５発泡させて発泡樹脂層６を作成して図３に示すような発泡壁紙３とし、直ちに冷却エンボスロールでエンボス１０を付与した。
その後、電子線を照射し活性エネルギー線硬化型樹脂を硬化させて、図１に示すようなエンボスを付与された発泡壁紙１を作成した。
この壁紙はシャープなエンボスを有し、表７に示すような耐汚染性、耐薬品性及び表面強度の物性に優れた壁紙であった。
【００４０】
〈実施例３〉
基材シート４として７０／ｍ2 の難燃紙を用いて、難燃紙上に表２の様に配合した発泡性樹脂塗料をコンマコーターで約１５０ｇ／ｍ2 コーティングして約１５０℃で乾燥して発泡性樹脂層５を設け、続いて印刷層７として布目柄を印刷して図２に示すような発泡用シート２を作成した。
さらに約２００℃の発泡炉で発泡性樹脂層５発泡させて発泡樹脂層６を作成して図３に示すような発泡壁紙３とし、直ちに冷却エンボスロールでエンボス１０を付与した。
その後、電子線を照射し活性エネルギー線硬化型樹脂を硬化させて、図１に示すようなエンボスを付与された発泡壁紙１を作成した。
この壁紙はシャープなエンボスを有し、表７に示すような耐汚染性、耐薬品性及び表面強度の物性に優れた壁紙であった。
【００４１】
〈実施例４〉
基材シート４として１００／ｍ2 の無機質紙を用いて、無機質紙上に表３の様に配合した水性エマルジョン発泡性樹脂塗料をコンマコーターで約１３０ｇ／ｍ2 コーティングして約９０℃で乾燥して発泡性樹脂層５を設け、続いて印刷層７として石目柄を印刷して図２に示すような発泡用シート２を作成した。
【００４２】
【表３】
0003804175.tif 000004
【００４３】
さらに約１５０℃の発泡炉で発泡性樹脂層５発泡させて発泡樹脂層６を作成して図３に示すような発泡壁紙３とし、直ちに冷却エンボスロールでエンボス１０を付与した。
その後、電子線を照射し活性エネルギー線硬化型樹脂を硬化させエンボスを付与された発泡壁紙１を作成した。
この壁紙はシャープなエンボスを有し、表７に示すような耐汚染性、耐薬品性及び表面強度の物性に優れた壁紙であった。
【００４４】
〈実施例５〉
基材シート４として１００／ｍ2 の無機質紙を用いて、無機質紙上に表４の様に配合した水性エマルジョン発泡性樹脂塗料をコンマコーターで約１３０ｇ／ｍ2 コーティングして約９０℃で乾燥して発泡性樹脂層５を設け、続いて印刷層７として石目柄を印刷して図２に示すような発泡用シート２を作成した。
【００４５】
【表４】
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【００４６】
さらに約１５０℃の発泡炉で発泡性樹脂層５発泡させて発泡樹脂層６を作成して図３に示すような発泡壁紙３とし、直ちに冷却エンボスロールでエンボス１０を付与した。
その後、電子線を照射し活性エネルギー線硬化型樹脂を硬化させエンボスを付与された発泡壁紙１を作成した。
この壁紙はシャープなエンボスを有し、表７に示すような耐汚染性、耐薬品性及び表面強度の物性に優れた壁紙であった。
【００４７】
〈比較例１〉
基材シートとして７０／ｍ2 の難燃紙を用いて、難燃紙上に表５の様に配合した発泡性樹脂塗料をコンマコーターで約１５０ｇ／ｍ2 コーティングして約１５０℃で乾燥して発泡性樹脂層を設け、続いて印刷層として布目柄を印刷して発泡用シートを作成した。
【００４８】
【表５】
0003804175.tif 000006
【００４９】
さらに約２００℃の発泡炉で発泡させてから冷却エンボスロールでエンボスを付与し、発泡壁紙を得た。
この発泡壁紙はシャープなエンボスを有するものの、表７に示すように耐汚染性、耐薬品性及び表面強度の弱い壁紙であった。
【００５０】
〈比較例２〉
基材シートとして１００／ｍ2 の無機質紙を用いて、無機質紙上に表６の様に配合した水性エマルジョン発泡性樹脂塗料をコンマコーターで約１３０ｇ／ｍ2 コーティングして約９０℃で乾燥して発泡性樹脂層を設け、続いて印刷層として石目柄を印刷して発泡用シートを作成した。
【００５１】
【表６】
0003804175.tif 000007
【００５２】
さらに約１５０℃の発泡炉で発泡させてから冷却エンボスロールでエンボスを付与して、発泡壁紙を得た。
この発泡壁紙はシャープなエンボスを付与されているものの、表７に示すように耐汚染性、耐薬品性及び表面強度の弱い壁紙であった。
【００５３】
以下、表７に上記実施例、比較例の物性試験の結果をまとめて掲げる。
【００５４】
【表７】
0003804175.tif 000008
【００５５】
【発明の効果】
本発明は、以上の構成であるから、下記に示す効果がある。
請求項１、２によれば、表面強度、耐汚染性、耐薬品性の物性に優れ、シャープなエンボスを付与された発泡壁紙の製造方法を提供できる。
従って、本発明は、建築物の内装材に使用される発泡壁紙又はエンボスを付与された発泡壁紙の製造方法として、優れた実用上の効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例におけるエンボス付き発泡壁紙の断面を表した説明図である。
【図２】本発明の実施例における発泡用シートの断面を表した説明図である。
【図３】本発明の実施例におけるエンボスを施す前の発泡壁紙の断面を表した説明図である。
【符号の説明】
１…エンボスを付与された発泡壁紙
２…発泡用シート
３…発泡壁紙
４…基材シート
５…発泡性樹脂層
６…発泡樹脂層
７…印刷層
８…発泡剤
９…空孔
１０…エンボス
【図１】
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【図２】
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【図３】
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