(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機変性粘土鉱物と油剤とから調製されるゲル状組成物であって、上記の有機変性粘土鉱物は、ジメチルジステアリルアンモニウムで変性された粘土鉱物であり、上記の油剤は、脂肪酸と脂肪族アルコールから誘導され、全構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸としてのオレイン酸の割合が５０重量％以上であり、融点が２５℃以下である脂肪酸アルキルエステルであり、そして、有機変性粘土鉱物と油剤の合計量に対する油剤の割合が５０〜９０重量％であることを特徴とするゲル状組成物。
【請求項２】
粘土鉱物がモンモリロナイト群の１種以上および／またはベントナイトである請求項１に記載のゲル状組成物。
【請求項３】
モンモリロナイト群の粘土鉱物がモンモリロナイト又はヘクトライトである請求項２に記載のゲル状組成物。
【請求項４】
脂肪酸のアルキル基の炭素数が５〜２５であり、脂肪族アルコールのアルキル基の炭素数が１〜１５である請求項１〜３の何れかに記載のゲル状組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のゲル状組成物を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゲル状組成物および化粧料に関し、詳しくは、例えば化粧料の調製分野などにおいて各種の用途に好適に使用されるゲル状組成物および当該ゲル状組成物を含有する化粧料に関する。
【０００２】
例えばエマルジョンタイプの化粧料には、エマルジョンの安定化剤として各種の粘土鉱物が使用される。斯かる粘土鉱物の一例としては、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物が挙げられる。また、上記の化粧料には、保湿性、耐水性、感触性などの改良剤として各種の油剤が使用される。斯かる油剤の一例としては、脂肪酸アルキルエステル、油脂、炭化水素、シリコーン、高級アルコール等が挙げられる。
【０００３】
上記の粘土鉱物によるエマルジョンの安定性は、化粧料中において粘土鉱物が均一分散されることによって達成されるため、粘土鉱物は、予め油剤で膨潤させてゲル状態として使用される。
【０００４】
しかしながら、上記のゲル状組成物のそれ自体の保存安定性は、使用する有機変性粘土鉱物と油剤との種類によって異なり、従来より、保存安定性に優れるゲル状組成物が要求されている。なお、ここで、ゲル状組成物の保存安定性とは、有機変性粘土鉱物と油剤とが相分離せず、有機変性粘土鉱物が沈降しないゲル状組成物の特性を言う。
【０００５】
因に、化粧料に配合されるゲル状組成物の保存安定性が不十分な場合、化粧料中において、有機変性粘土鉱物と油剤とが相分離を起こし、化粧料の品質を低下させる。すなわち、液状化粧料の場合は有機変性粘土鉱物の凝集物の沈殿物が生成し、エマルジョンタイプの化粧料の場合はエマルジョンの安定性が損なわれ、固形状化粧料の場合には油剤の滲みだしが起こる等の問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、特に化粧料の調製分野において各種の用途に好適に使用される保存安定性に優れたゲル状組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、上記のゲル状組成物を含有することを特徴とする品質良好な化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の有機変性粘土鉱物と油剤との組み合わせにより、上記の目的を容易に達成し得るとの知見を得、本発明の完成に至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の要旨は、有機変性粘土鉱物と油剤とから調製されるゲル状組成物であって、上記の有機変性粘土鉱物は、ジメチルジステアリルアンモニウムで変性された粘土鉱物であり、上記の油剤は、脂肪酸と脂肪族アルコールから誘導され、全構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸としてのオレイン酸の割合が５０重量％以上であり、融点が２５℃以下である脂肪酸アルキルエステルであり、そして、有機変性粘土鉱物と油剤の合計量に対する油剤の割合が５０〜９０重量％であることを特徴とするゲル状組成物に存する。
【０００９】
そして、本発明の第２の要旨は、上記のゲル状組成物を含有することを特徴とする化粧料に存する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
先ず、本発明のゲル状組成物について説明する。本発明のゲル状組成物は、特定の有機変性粘土鉱物と油剤とから調製される。
【００１２】
本発明において、前記の有機変性粘土鉱物としては、ジメチルジステアリルアンモニウムで変性された粘土鉱物を使用する。粘土鉱物としては液体によって膨潤し得る限り、その種類は特に制限されないが、モンモリロナイト群の粘土鉱物の１種以上および／またはベントナイトが好適に使用される。
【００１３】
モンモリロナイト群の粘土鉱物は、三層構造を有し液体によって膨潤する代表的な粘土鉱物であり、モンモリロナイト、マグネシアンモンモリロナイト、テツモンモリロナイト、テツマグネシアンモンモリロナイト、バイデライト、アルミニアンバイデライト、ノントロナイト、アルミニアンノントロナイト、ヘクトライト、ソーコナイト等が挙げられる。
【００１４】
本発明においては、モンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイトの群から選択される１種以上が好ましく、特にヘクトライトが好ましい。
【００１５】
本発明においては、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド（第４級アンモニウム化合物）で処理して得られる粘土鉱物を使用することが重要であり、上記以外の４級アンモニウム化合物で変性した粘土鉱物の場合は、本発明で使用する後述の油剤によっても十分に膨潤（ゲル化）せず、保存安定性に優れるゲル状組成物は得られない。上記の有機変性粘土鉱物は、粒径が通常２５０〜１，５００ｎｍ、好ましくは７００〜１，０００ｎｍの粉体として使用される。
【００１６】
本発明において、前記の油剤としては、脂肪酸と脂肪族アルコールから誘導され、全構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸としてのオレイン酸の割合が５０重量％以上であり、また、有機変性粘土鉱物の膨潤（ゲル化）のために、融点が２５℃以下（常温で液体）である脂肪酸アルキルエステルを使用する。
【００１７】
上記の脂肪酸としては、植物由来または動物由来の２種があるが、前者が好適に使用される。脂肪酸のアルキル基の炭素数は、通常５〜２５、好ましくは１４〜２２である。
【００１８】
上記の脂肪酸の具体例としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸などの直鎖または分岐の飽和脂肪酸、２−エチルヘキサン酸、２−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、エイコセン酸、エルカ酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などの直鎖または分岐の不飽和脂肪酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシカルボン酸などが挙げられる。
【００１９】
上記の脂肪族アルコールの炭素数は、通常１〜１５、好ましくは１〜４である。炭素数が１５を超える脂肪族アルコールの場合は、得られる脂肪酸アルキルエステルの融点が高くなる。また、脂肪族アルコールは、直鎖または分岐、飽和または不飽和の何れであってもよいが、直鎖または分岐の飽和脂肪族アルコールが好適に使用される。
【００２０】
上記の脂肪族アルコールの具体例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール等が挙げられる。
【００２１】
上記のアルキルエステルにおいて、不飽和脂肪酸の割合が５０重量％未満の場合は、本発明で使用する前述の有機変性粘土鉱物に対する膨潤性（ひいてはゲル化能）が不十分である。不飽和脂肪酸の割合は、好ましくは８０重量％以上である。
【００２２】
本発明においては、油剤として、不飽和脂肪酸（オレイン酸）アルキルエステルを一定の割合以上で含有する脂肪酸アルキルエステルを使用することが重要であるが、不飽和脂肪酸アルキルエステルとしては、特にエチルエステルが好適に使用される。
【００２３】
飽和脂肪酸アルキルエステルを含む混合脂肪酸アルキルエステルは、飽和脂肪酸アルキルエステルと不飽和脂肪酸アルキルエステルとを所定比率で混合して調製してもよいし、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸とを含む混合脂肪酸をエステル化して調製してもよい。斯かる混合脂肪酸としては、スイートアルモンド油、ククイナッツ油、精製山茶花油、精製アボカドロ油、グレープシード油、オリーブ油、ヒマワリ油、メドウホーム油、ホホバ油、杏仁油、サフラワー油、ヘーゼルナッツ油、トウモロコシ胚芽油、ローズヒップ油、精製オリーブスクワラン、マカデミアナッツ油などの植物油が挙げられる。
【００２４】
本発明のゲル状組成物は、常法に従い、前記の特定の有機変性粘土鉱物と油剤とを混合することによって調製される。この際、有機変性粘土鉱物と油剤の合計量に対する油剤の割合は５０〜９０重量％にする必要がある。油剤の割合が５０重量％未満の場合は有機変性粘土鉱物の膨潤が不十分であり、油剤の割合が９０重量％を超える場合は有機変性粘土鉱物の比率が少な過ぎるために有機変性粘土鉱物のゲルが形成されなくなる。有機変性粘土鉱物と油剤の合計量に対する油剤の好ましい割合は８０〜９０重量％である。
【００２５】
本発明のゲル状組成物は、保存安定性に優れているが、更に、高いチキソトロピー性を有する。従って、本発明のゲル状組成物は、例えばエマルジョンタイプの化粧料の調製の際、（１）エマルジョンの安定化剤として、（２）保湿性、耐水性、感触性などの改良剤として使用される他、（３）チューブ入りクリーム、チューブ入りアイカラー等のチューブ入り化粧料の調製の際、チューブからの化粧料の押出しを容易にする流動性改良剤として使用することも出来る。
【００２６】
また、本発明で使用する脂肪酸アルキルエステルは、従来、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトの油剤として使用されていた炭酸プロピレンに比し、べたつき感がなく肌への塗布感触に優れる。また、パルミトレイン酸アルキルエステルは皮脂の細胞回復に関与しているため、これを含む油剤を使用した本発明のゲル状組成物は化粧料の材料として特に有用である。
【００２７】
次に、本発明の化粧料について説明する。本発明の化粧料は、前記のゲル状組成物を含有することを特徴とする。従って、本発明の化粧料は、前記のゲル状組成物を配合する点を除き、従来公知の方法に従って製造することが出来る。
【００２８】
化粧料は、当業者にとって周知の通り、基礎化粧料とメークアップ化粧料とに大別される。基礎化粧料としては、例えば、ローション、乳液、美容液などが挙げられ、メークアップ化粧料としては、例えば、ファンデーション、口紅（リップスティック、リップライナー、液状口紅など）、眉目頬化粧品（アイブローペンシル、アイライナー、アイシャドウ、マスカラ等）、爪化粧品（ネイルカラー、リムーバー、トリートメント等）が挙げられる。また、化粧料は、ゲル状、スティック状、ペンシル状、コンパクト状、乳液状、軟膏状、溶媒による溶液状、パック状などの様々な形状にすることが出来る。本発明の前記のゲル状組成物は、上記の様な各種の化粧料に適用することが出来る。
【００２９】
前記のゲル状組成物の配合量は、化粧料の種類、形状、ゲル状組成物の配合目的などによって適宜選択されるが、一般的には次の様な範囲から選択される。すなわち、ゲル状組成物を構成する有機変性粘土鉱物の配合量は、化粧料全量に対し、通常０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。ゲル状組成物を構成する脂肪酸アルキルエステルの配合量は、化粧料全量に対し、通常０．５〜５０重量％、好ましくは２．５〜１５重量％である。
【００３０】
因に、有機変性粘土鉱物と油剤とから調製されるゲル状組成物のそれ自体の保存安定性と化粧料中における安定性（ゲル状態の維持）とはタイムスケールが異なる。一般的には、７日以上の保存安定性を有するゲル状組成物であれば上記の日数より遥かに長期間に亘り保存安定な化粧料を得ることが出来る。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。以下の緒例で使用した有機変性粘土鉱物と油剤の種類および評価方法は次に示す通りである。
【００３２】
【表１】
＜有機変性粘土鉱物（７００〜１０００ｎｍ）＞
（１）ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト
（２）ジメチルジステアリルアンモニウムモンモリロイト
（３）ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト
（４）ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト
（５）ベンジルジメチルステアリルアンモニウムモンモリロイト
（６）ベンジルジメチルステアリルアンモニウムベントナイト
（７）トリメチルステアリルアンモニウムベントナイト
【００３３】
【表２】
＜油剤＞
（１）オレイン酸エチル（不飽和脂肪酸アルキルエステル）
（２）ミリスチン酸オクチル（飽和脂肪酸アルキルエステル）
（３）ステアリン酸オクチル（飽和脂肪酸アルキルエステル）
（４）オレイン酸エチルとミリスチン酸オクチル及び／又はステアリン酸オクチルの所定割合の混合物
（５）精製アボカド油（オレイン酸を主要構成脂肪酸とするトリグリセライド）（６）流動パラフィン
（７）デカメチルシクロペンタシロキサン
（８）メチルポリシロキサン
（９）オクチルドデカノール
（10）炭酸プロピレン
【００３４】
＜ゲル状組成物の調製方法および保存安定性の評価方法＞
（１）先ず、ビーカーに８６重量部の油剤を計量し、これに有機変性粘土鉱物の粉末１４重量部を添加し１０分間放置して有機変性粘土鉱物を油剤で湿らせる。次いで、スパチュラを使用して簡易撹拌した後にラボディスパーにて５０００ｒｐｍの条件下２分間撹拌してゲル状組成物を得る。
（２）撹拌停止後、有機変性粘土鉱物と油剤との相分離および有機変性粘土鉱物の沈降が起こるまでの経過を計測して保存安定を評価する。
【００３５】
実施例１〜８及び比較例１〜８
有機変性粘土鉱物としてジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、不飽和脂肪酸アルキルエステルとしてオレイン酸エチル（Ａ）、飽和脂肪酸アルキルエステルとしてミリスチン酸オクチル（Ｂ）及びステアリン酸オクチル（Ｃ）を使用し、全脂肪酸アルキルエステル（Ａ〜Ｃ）に対するオレイン酸エチル（Ａ）の比率（重量％）を変更して各種のゲル状組成を得、保存安定を評価した。なお、有機変性粘土鉱物の割合は１４重量％で油剤の割合は８６重量％である。表３に保存安定の評価結果を示す。
【００３６】
【表３】
0003786613.tif 000002
【００３７】
実施例９〜１１及び比較例９〜１２
前記の実施例１において、有機変性粘土鉱物として表に４記載のものを使用し、油剤８６重量部として、オレイン酸エチル７７．４重量部、ミリスチン酸オクチル４．３重量部およびステアリン酸オクチル４．３重量部から成る混合油剤を使用した以外は、前記の実施例１と同様に操作して各種のゲル状組成を得、保存安定を評価した。なお、有機変性粘土鉱物の割合は１４重量％で油剤の割合は８６重量％である。表４に保存安定の評価結果を示す。
【００３８】
【表４】
0003786613.tif 000003
【００３９】
比較例１３〜１８
前記の実施例１において、有機変性粘土鉱物としてジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトを使用し、油剤８６重量部として表５に記載のものを使用した以外は、前記の実施例１と同様に操作して各種のゲル状組成を得、保存安定を評価した。なお、有機変性粘土鉱物の割合は１４重量％で油剤の割合は８６重量％である。表５に保存安定の評価結果を示す。
【００４０】
【表５】
0003786613.tif 000004
【００４１】
実施例１２
（リップスティックの調製）
以下の表６に示す組成から成るリップスティックを調製した。すなわち、先ず、前述の方法に従って、成分（１）と（２）とを混合して本発明のゲル状組成物を調製した。次いで、成分（３）〜（１４）を８５℃にて加熱して溶解した後、上記のゲル状組成物を加え、３本ローラーミルで分散および混練処理を行った。そして、得られた組成物を脱気した後に７０℃で型に流し込み、冷却成型を行って、本発明のリップスティックを得た。なお、比較例１９として、ゲル状組成物を使用しなかった以外は、上記と同様に操作して比較用のリップスティックも調製した。
【００４２】
【表６】
0003786613.tif 000005
【００４３】
実施例１３
（ファンデーションの調製）
以下の表７に示す組成から成るリップスティックを調製した。すなわち、先ず、前述の方法に従って、成分（１）と（２）とを混合して本発明のゲル状組成物を調製した。次いで、成分（６）〜（１１）を８０〜９０℃で加熱撹拌し、これに、混合粉砕した成分（１２）〜（１７）を添加した後、上記のゲル状組成物を加え、更に、７０〜８０℃に加熱した成分（３）〜（５）を添加し、ホモミキサーで十分に撹拌処理を行った。そして、得られた組成物を室温まで冷却し、脱気した後に容器に充填して、本発明のファンデーションを得た。なお、比較例２０として、ゲル状組成物を使用しなかった以外は、上記と同様に操作して比較用のファンデーションも調製した。
【００４４】
【表７】
0003786613.tif 000006
【００４５】
実施例１４
（チークの調製）
以下の表８に示す組成から成るチークを調製した。すなわち、先ず、前述の方法に従って、成分（１）と（２）とを混合して本発明のゲル状組成物を調製した。次いで、成分（３）〜（１４）を８５℃にて加熱して溶解した後、上記のゲル状組成物を加え、３本ローラーミルで分散および混練処理を行った。そして、得られた組成物を脱気した後に７０℃で型に流し込み、冷却成型を行って、本発明のチークを得た。なお、比較例２１として、ゲル状組成物を使用しなかった以外は、上記と同様に操作して比較用のチークも調製した。
【００４６】
【表８】
0003786613.tif 000007
【００４７】
実施例１５
（アイライナーの調製）
以下の表９に示す組成から成るアイライナーを調製した。すなわち、先ず、前述の方法に従って、成分（１）と（２）とを混合して本発明のゲル状組成物を調製した。次いで、成分（３）〜（１４）を８５℃にて加熱して溶解した後、上記のゲル状組成物を加え、３本ローラーミルで分散および混練処理を行った。そして、得られた組成物を脱気した後に７０℃で型に流し込み、冷却成型を行って、本発明のアイライナーを得た。なお、比較例２２として、ゲル状組成物を使用しなかった以外は、上記と同様に操作して比較用のアイライナーも調製した。
【００４８】
【表９】
0003786613.tif 000008
【００４９】
実施例１６
（アイブロウの調製）
以下の表１０に示す組成から成るアイブロウを調製した。すなわち、先ず、前述の方法に従って、成分（１）と（２）とを混合して本発明のゲル状組成物を調製した。次いで、成分（３）〜（１４）を８５℃にて加熱して溶解した後、上記のゲル状組成物を加え、３本ローラーミルで分散および混練処理を行った。そして、得られた組成物を脱気した後に７０℃で型に流し込み、冷却成型を行って、本発明のアイブロウを得た。なお、比較例２３として、ゲル状組成物を使用しなかった以外は、上記と同様に操作して比較用のアイブロウも調製した。
【００５０】
【表１０】
0003786613.tif 000009
【００５１】
実施例１７
（マスカラの調製）
以下の表１１に示す組成から成るリップスティックを調製した。すなわち、先ず、前述の方法に従って、成分（１）と（２）とを混合して本発明のゲル状組成物を調製した。次いで、成分（３）〜（６）を８０〜９０℃で加熱撹拌し、これに、混合粉砕した成分（７）及び（８）を添加した後、上記のゲル状組成物を加え、更に、７０〜８０℃に加熱した成分（９）〜（１１）を添加し、ホモミキサーで十分に撹拌処理を行った。そして、得られた組成物を室温まで冷却し、脱気した後に容器に充填して、本発明のマスカラを得た。なお、比較例２４として、ゲル状組成物を使用しなかった以外は、上記と同様に操作して比較用のマスカラも調製した。
【００５２】
【表１１】
0003786613.tif 000010
【００５３】
（前記各化粧料の評価）
１８〜４０歳までの専門パネル２０名によるテストを行い、使用時における肌上での延び、べた付かずさらっとした仕上がり、保湿効果、化粧もちについて評価を行った。評価方法は、以下に示す判定基準１による点数評価を行ない、以下に示す判定基準２による平均点評価を行なう方法を採用した。表１３及び表１４に評価結果を示す。
【００５４】
【表１２】
<判定基準１>
５点：非常に良好、４点：良好、３点：普通、２点：やや不良、１点：不良
<判定基準２>
◎：４点以上、○：３点以上４点未満、△：２点以上３点未満、×：１点以上２点未満
【００５５】
【表１３】
0003786613.tif 000011
【００５６】
【表１４】
0003786613.tif 000012
【００５７】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、特に化粧料の調製分野において各種の用途に好適に使用される保存安定性に優れたゲル状組成物が提供され、本発明の工業的価値は顕著である。