(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ポリリン酸塩を含有すると共に、ｐＨが１０以下になるように処理された下記一般式（２）で示されるゼオライトを含有することを特徴とする、水溶性ポリリン酸塩による経時変色が防止された口腔用組成物。
ＷpＺqＯ2q・ｓＨ2Ｏ                                          （２）
（式中、ＷはＮａ、Ｃａ、Ｋ、Ｂａ又はＳｒで、ＺはＳｉ＋Ａｌ（Ｓｉ：Ａｌ＞１、ｓは一定しない。））
【請求項２】
ゼオライトが、酸処理又はイオン交換処理されたものであることを特徴とする請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】
ゼオライトがＡ型ゼオライトであることを特徴とする請求項１又は２記載の口腔用組成物。
【請求項４】
水溶性ポリリン酸塩を含有する口腔用組成物に、ｐＨが１０以下になるように処理された下記一般式（２）で示されるゼオライトを配合して、前記水溶性ポリリン酸塩含有口腔用組成物の経時変色を防止する方法。
ＷpＺqＯ2q・ｓＨ2Ｏ                                          （２）
（式中、ＷはＮａ、Ｃａ、Ｋ、Ｂａ又はＳｒで、ＺはＳｉ＋Ａｌ（Ｓｉ：Ａｌ＞１、ｓは一定しない。））
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性ポリリン酸塩を配合した口腔用組成物に関し、更に詳述すると美白の目的で配合したポリリン酸塩による経時変色を抑制した口腔用組成物及び水溶性ポリリン酸塩含有口腔用組成物の経時変色を防止する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、ピロリン酸ナトリウム等の直鎖状水溶性ポリリン酸塩が歯の汚れを除去する成分として用いられることは公知である（特開平９−１７５９６６号公報、特開平１０−１８２３８９号公報、特表平９−１７５９６６号公報）。しかし、このようなポリリン酸塩が配合された口腔用組成物は、保存により変色が生じるという問題があるが、これについて十分な検討はされていないのが現状であり、水溶性ポリリン酸塩配合口腔用組成物の経時的な変色を防止できる技術の開発が望まれていた。
【０００３】
本発明は、上記要望に応えるためになされたものであり、水溶性ポリリン酸塩配合による経時的な変色を効果的に防止した口腔用組成物及び水溶性ポリリン酸塩含有口腔用組成物の経時変色を防止する方法を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、水溶性ポリリン酸塩に対し、ｐＨが１０以下になるように処理されたゼオライトとを併用して配合することにより、水溶性ポリリン酸塩配合による口腔用組成物の経時変色を抑制できることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００５】
尚、従来より、ゼオライトは歯石形成予防能があることが知られており、これを配合した口腔用組成物が提案されている（特開平１−３８０１７号公報、特開昭６３−１４６８０９号公報）。さらに、ゼオライトと直鎖及び環状のポリリン酸塩を併用して配合することで、これらが相乗的に作用し、歯石の形成を抑制する歯磨組成物も提案されているが（特開平２−１１５１０号公報）、いずれも歯の汚れ除去・歯石の形成抑制をもっぱら目的としており、ゼオライトをポリリン酸塩配合歯磨剤の変色防止の目的で配合することはなされていない。またポリリン酸塩を配合した口腔用組成物ではその製剤の経時変色が大きいという問題があるが、これについて十分な検討はされていないものである。これに対し、ポリリン酸塩に、ゼオライトとしてｐＨが１０以下になるように酸処理、イオン交換処理等の手段で処理されたゼオライトを配合することで、ポリリン酸塩による口腔用組成物の経時的な変色を防止し得ることは、本発明による新知見である。
【０００６】
従って、本発明は、水溶性ポリリン酸塩を含有すると共に、ｐＨが１０以下になるように処理された下記一般式（２）で示されるゼオライトを含有することを特徴とする、水溶性ポリリン酸塩による経時変色が防止された口腔用組成物、及び、水溶性ポリリン酸塩を含有する口腔用組成物に、ｐＨが１０以下になるように処理された下記一般式（２）で示されるゼオライトを配合して、前記水溶性ポリリン酸塩含有口腔用組成物の経時変色を防止する方法を提供する。
【０００７】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の口腔用組成物に用いられる水溶性ポリリン酸塩としては、下記一般式（１）
ＭkＨmＰnＯ3n+1                                              （１）
（式中、ＭはＮａ又はＫを示し、ｋ＋ｍ＝ｎ＋２、ｋは１以上、ｍは０以上の整数、ｎは２以上の整数である。）
で表される直鎖状の水溶性ポリリン酸塩が挙げられる。
【０００８】
上記一般式（１）で表される水溶性ポリリン酸塩としては、重合度ｎ＝２のピロリン酸ナトリウムやピロリン酸２水素２ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ｎ＝３のトリポリリン酸ナトリウムやトリポリリン酸カリウム、高重合度のメタリン酸ナトリウムやメタリン酸カリウム等が挙げられる。ｎの上限は２３、特に８以下であることが好ましく、更には、４以下であることが好ましい。
【０００９】
これらの水溶性ポリリン酸塩は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１０】
歯の汚れを除去する目的で配合する水溶性ポリリン酸塩の配合量は、組成物全体の０．１〜２０％（質量百分率、以下同じ）が好ましく、特に０．５〜１０％とすることが好ましい。配合量が０．１％未満だと、優れた歯の汚れ除去効果が得られない場合があり、２０％を超えると組成物の味が悪くなる場合がある。
【００１１】
本発明は、水溶性ポリリン酸塩配合口腔用組成物に、ｐＨ１０以下になるように処理されたゼオライトを配合するものである。
【００１２】
ゼオライトは、下記一般式（２）
ＷpＺqＯ2q・ｓＨ2Ｏ                                          （２）
（式中、ＷはＮａ、Ｃａ、Ｋ、Ｂａ又はＳｒで、ＺはＳｉ＋Ａｌ（Ｓｉ：Ａｌ＞１、ｓは一定しない。）
で表される含水ケイ酸塩であり、それには天然のものと、合成のもの両者がある。天然のものには約４０種あり、合成のものでは２００種以上のものが既に知られているといわれている。本発明においては、これらのゼオライトはいずれも使用可能であるが、天然のものは夾雑物を含み均質性に欠けるので、合成のものが好ましい。
【００１３】
天然のもの及び合成のものを例示すると、天然物として利用価値のあるものとしてはクリノプチロライト、モルデナイト、アナルサイム、ジャパサイト、エリオナイト、ローランタイト、フィリップタイト、フェリエライト、ワイラカイト等があり、合成のものとしては、Ａ型ゼオライト（ゼオライトＡ）、フォージャサイト（ゼオライトＸ、ゼオライトＹ）、オフレタイト、エリオナイト、モルデナイトがある。
【００１４】
上記ゼオライトの平均粒子径は０．１〜５００μｍとすることができ、効果の点で特に０．２〜１００μｍが好ましく、更に０．５〜５０μｍのものが好ましい。このような範囲の特性を有するゼオライトとして具体的には、Ａ型ゼオライト、３Ａ型、４Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型、クリノプチロライト型、モルデナイト型、アナルサイム型等があるが、その中でも効果の点でＡ型ゼオライトが特に好ましい。
【００１５】
Ａ型ゼオライトは市販されており、例えばＳａｓｉｌ（Ｄｅｇａｓｓａ社）、トヨビルダー（東ソー（株））、シルトン（水澤化学工業（株）製）等がある。
【００１６】
ｐＨが１０以下になるように処理する方法としては、酸処理、イオン交換処理等の方法があり、特に酸処理が好ましい。酸処理はゼオライトを酸と接触させることによって行われる。酸としては、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸、クエン酸、コハク酸、酒石酸等の有機酸が挙げられる。
【００１７】
イオン交換処理は、アルカリ土類金属イオンと接触させることにより行われる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等が挙げられるが、味等の面よりカルシウムイオンとの交換処理が好ましい。
【００１８】
無処理のゼオライトはｐＨが１０以上を超えるもので、通常１０〜１３程度であるが、当該処理はｐＨが１０以下になるまで行う。特に口腔内に適用することからｐＨ６〜９になるように処理することが好ましい。尚、ゼオライトのｐＨの測定は、１０％の懸濁液を作製し、よくかき混ぜた後にろ過して得られたろ液のｐＨを測定するものである。
【００１９】
上記の方法で得られる酸処理又はイオン交換処理されたゼオライトは、スラリーのまま口腔用組成物に配合しても、また乾燥したものを配合してもよい。
【００２０】
本発明の組成物におけるゼオライトの配合量は、０．５〜５０％が好ましく、特に０．７〜２０％が好ましい。配合量が０．５％未満だと経時変色抑制効果が十分でない場合があり、５０％を超えると口腔用組成物の味が悪くなる場合がある。
【００２１】
本発明の口腔用組成物は練歯磨、液状歯磨等の歯磨類、デンタルクリーム、デンタル美白パック、洗口剤、デンタル美白液等として調製、適用できるが、本発明の口腔用組成物には、その種類に応じた通常の成分を配合することができる。
【００２２】
例えば歯磨剤の場合には、研磨剤、粘稠剤（保湿剤）、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、香料又は防腐剤等がある。これらの成分は剤形によって必要とする成分及びその配合量が異なるので、その成分及び配合量の選択は従来より通常採用されている場合と同様に行われ、本発明の効果を妨げない範囲で行うことが必要である。
【００２３】
例えば、研磨剤としては、第２リン酸カルシウム（２水和物又は無水物）、第１リン酸カルシウム、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、不溶性メタリン酸カリウム、酸化チタン、ｐＨが１０を超えるゼオライト、無水ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ酸チタニウム、ケイ酸ジルコニウム、合成樹脂系研磨剤等が挙げられるが、効果の面からシリカ系の研磨剤が好ましい。
【００２４】
研磨剤の配合量は、代表的な剤形である練歯磨の場合には５〜８０％が好ましく、特に１０〜５０％が好ましい。
【００２５】
また、粘稠剤としては、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、キシリトール、マルチトール、ラクトール等が挙げられる。
【００２６】
粘結剤としては、カラギーナン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキエチルセルロースナトリウム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、トラガントガム、カラヤガム、アラビヤガム、ローカストビーンガム、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、カーボポール、シリカゲル、アルミニウムシリカゲル、ビーガム、ラポナイト等が挙げられる。
【００２７】
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤が配合可能であり、アニオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、Ｎ−ミリストリルサルコシン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナッツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタメート、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム等のＮ−アシルタウレート等が挙げられる。
【００２８】
ノニオン界面活性剤としては、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクトール脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ラウリル酸モノ又はジエタノールアミド等の脂肪酸ジエタノールアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル又はプルロニック等が挙げられる。
【００２９】
また、両性イオン界面活性剤としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシン等のＮ−アルキルジアミノエチルグリシンあるいはＮ−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が挙げられる。
【００３０】
これら界面活性剤は１種単独で又は２種以上を併用してもよい。その配合量は組成物全体の０．００１〜１０％が好ましく、特に０．０１〜５％が好ましい。特に代表的組成物である歯磨組成物の場合には０．１〜２％が好ましい。
【００３１】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルヒドロカルコン、ペルラルチン、グリチルリチン、ソーマチン、アスパラチルフェニルアラニンメチルエステル等が挙げられる。
【００３２】
香料としては、メントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、リモネン、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テレピネオール、シトロネリルアセテート、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、スペアミント油、ペパーミント油、レモン油、オレンジ油、セージ油、ローズマリー油、桂皮油、ピメント油、桂葉油、シソ油、冬緑油、丁字油あるいはユーカリ油等が挙げられる。
【００３３】
本発明の組成物には、これらの成分以外にも薬効成分あるいは有効成分として、デキストラナーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、ムタナーゼ等の酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム等のアルカリ金属モノフルオロフォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第１スズ等のフッ化物、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アルミニウムクロルヒドロキシアラントイン、アズレン、グリチルリチン酸塩、グリチルレチン酸、塩化ナトリウム、ビタミン類等の抗炎症剤、銅クロロフィル、グルコン酸銅、セチルピリジウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化リゾチーム等の殺菌剤、歯石予防剤、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等のタバコヤニ除去剤も配合できる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例中の％は質量％、部は質量部を示す。
【００３５】
［実施例１〜３，比較例１〜３］
表１に示した成分を配合した試験歯磨剤を調製し、これをラミネートチューブに充填した。得られた試験歯磨剤を４０℃及び２５℃で３ヵ月保存した後、歯磨剤の外観について下記評価基準に基づいて評価した。結果を表１に示す。
外観（色調）評価
○：変着色がない。
△：わずかな変着色が生じている。
×：変着色が生じている。
【００３６】
【表１】
0003862006.tif 000002
＊１：酸処理Ａ型ゼオライト（硫酸処理）、ｐＨ７．３
＊２：イオン交換Ａ型ゼオライト、ｐＨ９．８
＊３：Ａ型ゼオライト（未処理）、ｐＨ１２．０
【００３７】
表１に示しているように、水溶性ポリリン酸塩を配合した歯磨剤にｐＨが１０以下になるように処理されたゼオライトを併用して配合すると、未処理のゼオライトを併用配合した場合、またゼオライトを併用しない場合に比較して色の経時変化は少なかった。すなわち、水溶性ポリリン酸塩配合歯磨剤にｐＨ１０以下に処理されたゼオライトを併用配合することで経時変色を防ぐことができることが確認できた。
【００３８】
［実施例４〜９］
以下に処方例を示すが、これらの実施例ではいずれも水溶性ポリリン酸塩配合口腔用組成物にｐＨ１０以下に処理されたゼオライトが併用配合されており、実施例１〜３と同様に、未処理ゼオライトを併用配合する場合、またゼオライトを併用配合しない場合と比較して高い経時変色抑制効果を有することを確認した。
【００３９】
0003862006.tif 000003
【００４０】
0003862006.tif 000004
【００４２】
［実施例６］  液状歯磨
酸処理Ａ型ゼオライト（硫酸処理）（ｐＨ７．０）              ３．０％
トリポリリン酸カリウム                                      ３．０％
キサンタンガム                                              ０．２％
ポリアクリル酸ナトリウム                                    ０．４％
安息香酸ナトリウム                                          ０．５％
７０％ソルビトール                                        ５０．０％
８５％グリセリン                                          ２０．０％
沈降性シリカ                                              １０．０％
プロピレングリコール                                        ３．０％
フッ化ナトリウム                                            ０．２１％
ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．０％
香料                                                        ２．０％
色素（赤色１０６号）                                            微量
精製水                                                      バランス  
計                                                    １００．０％
【００４３】
［実施例７］  練歯磨
酸処理Ａ型ゼオライト（硝酸処理）（ｐＨ８．０）              ４．０％
メタリン酸ナトリウム                                        ２．０％
アルギン酸ナトリウム                                        ０．６％
ポリアクリル酸ナトリウム                                    ０．８％
モノフルオロリン酸ナトリウム                                ０．６％
８５％グリセリン                                          ３０．０％
安息香酸ナトリウム                                          ０．３％
研磨性シリカ                                              ２０．０％
プロピレングリコール                                        ５．０％
二酸化チタン                                                １．０％
ラウリル硫酸ナトリウム                                      １．８％
香料                                                        １．０％
精製水                                                      バランス  
計                                                    １００．０％
【００４４】
［実施例８］  口中清涼剤
イオン交換（Ｃａ）処理Ａ型ゼオライト（ｐＨ９．５）          １．０％
ピロリン酸２水素２ナトリウム                                １．０％
トリポリリン酸ナトリウム                                    ０．５％
エタノール                                                ３０．０％
グリセリン                                                ２０．０％
サッカリンナトリウム                                        ０．３％
ステビアエキス                                              ０．５％
ショ糖脂肪酸エステル                                        ３．０％
香料                                                        １．５％
精製水                                                      バランス  
計                                                    １００．０％
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、水溶性ポリリン酸塩を配合した美白用口腔用組成物にｐＨが１０以下になるように処理されたゼオライトを併用して配合することにより、水溶性ポリリン酸塩配合による組成物の経時変色を防止することができる。