(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光層の塗布工程を有しその前後にウエブ搬送のためのゴムローラを使用する光重合性平版印刷版の製造方法において、当該塗布工程の直前及び直後に使用するそれぞれ少なくとも１個の当該ゴムローラの表面に光重合禁止剤としても作用する酸化防止剤及び／又は老化防止剤をゴム中に０．５重量％以上含まないようにし、ゴムローラを長時間又は高温下で使用したときにウエブ上の支持体の感光層に実質的に転移しないようにしたことを特徴とする光重合性平版印刷版の製造方法。
【請求項２】
当該ゴムローラがローラの表面にゴムが被覆されている構成のゴムローラである請求項１記載の方法。
【請求項３】
当該支持体がアルミニウム支持体である請求項１記載の方法。
【請求項４】
当該ゴムローラの少なくとも表面を構成するゴムがエチレン−プロピレンゴム及びウレタンゴムの少なくとも１種である請求項１〜３の何れか記載の方法。
【請求項５】
前記酸化防止剤及び／又は老化防止剤が、フェノール系、アミン系及びリン系酸化防止剤及び／又は老化防止剤に含まれる少なくとも一つの化合物である請求項１記載の方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか記載の方法で製造されたことを特徴とする光重合性平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光重合性平版印刷版の新規製造方法、より詳しくは感光層の感度の低下を防止することを可能にした光重合性平版印刷版の製造方法の改良及びそれにより製造された光重合性平版印刷版に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、光重合性平版印刷版が知られており、その製造方法についても種々提案されている。例えば、特開平１０−１６１３１７号公報記載の発明によれば、特に可視光領域のレーザー光線に対して高感度でかつ調子再現性及び耐刷性、汚れ性等の印刷性能が良好な光重合組成物を用いた直接製版可能なネガ型平版印刷版を提供することができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、直接製版可能な平版印刷版の更なる高感度化は永遠の課題であり、故に更なる高感度の光重合性平版印刷版の開発が求められている。即ち、本発明の目的は、塗布工程を有しその前後にウエブ搬送のためのゴムローラを使用する光重合性平版印刷版の製造方法の改良に関し、更に感光層の感度を向上した光重合性平版印刷版の製造方法の開発にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、光重合性平版印刷版の感光層の感度を更に改善すべく、光重合性平版印刷版の製造方法の改良について鋭意検討した結果、ウエブ上の支持体、好ましくはアルミニウム支持体に連続して感光層を塗布して製造する平版印刷版の製造方法において、当該支持体をハンドリングするために長時間又は高温で接触使用したときに、ゴムローラに通常使用、含有している酸化防止剤（老化防止剤を含む。）が、使用する光重合性感光層に転移することにより、その重合禁止効果を発現し感度が低下することを見出した。そこで、ゴムローラ表面に酸化防止剤及び／又は老化防止剤が実質的に存在しないゴムローラを採用することにより感度の低下を防止し、安定した感光層の高い感度を得ることができることを見出した。これらの知見に基づいて、本発明が完成されるに到った。
【０００５】
即ち、本発明は感光層の塗布工程を有しその前後にゴムローラを使用する光重合性平版印刷版の製造方法において、当該塗布工程の直前及び直後に存在するそれぞれ少なくとも１個の当該ゴムローラの表面に光重合禁止剤としても作用する酸化防止剤及び／又は老化防止剤をゴム中に０．５重量％以上含まないようにし、ゴムローラを長時間又は高温下で使用したときにウエブ上の支持体の感光層に実質的に転移しないようにした光重合性平版印刷版の製造方法である。
【０００６】
ゴムローラはウエブ搬送のために少なくとも塗布工程の前後に存在し、本発明では直前、直後のそれぞれ少なくとも１個のゴムローラの表面に酸化防止剤及び／又は老化防止剤が実質的に含まれていなければよい。
【０００７】
更に、本発明には次の内容も含まれる。
１．当該ゴムローラがローラの表面にゴムが被覆されている構成のゴムローラである上記の方法。
ゴムローラの種類や形体については特に問われず、支持体を搬送可能なローラであればよい。例えば、ウエブ搬送ローラ（特開平６−１４４６６７号公報参照。）のように表面にゴムが被覆部材として被覆されるものが、一定使用後被覆部材を交換して使用可能なローラとして多用されている。ゴムローラに関しては、参考のために当該特開平６−１４４６６７号明細書の内容が本件明細書の中に組み込まれる。
【０００８】
２．当該支持体がアルミニウム支持体である上記の方法。
【０００９】
３．当該ゴムローラの少なくとも表面を構成するゴムがエチレン−プロピレンゴム及びウレタンゴムの少なくとも１種である上記の方法。
本発明に使用されるゴムローラとしては、ゴムローラとして広く使用されているものが採用可能であり、少なくともローラ表面に使用されるゴム材はローラ用ゴムとして各種ローラに使用されるものであればよい。好ましくは、ウエブ搬送のために使用されるゴムローラが採用でき、感度低下防止効果の面でエチレン−プロピレンゴム及びウレタンゴムが好ましい。
【００１０】
４．酸化防止剤及び／又は老化防止剤が、フェノール系、アミン系及びリン系酸化防止剤及び／又は老化防止剤に含まれる少なくとも一つの化合物であるである上記の方法。本発明では、ローラの表面のゴム中に酸化防止剤及び／又は老化防止剤を実質的に含まないようにするが、当該酸化防止剤、老化防止剤としては通常酸化防止剤、老化防止剤として使用されるものが含まれる。その例として、「便覧  ゴム・プラスチック配合薬品改訂第２版、三森義道、「便覧」編集室、ラバーダイジェスト社、５．老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、76〜121頁」に記載される老化防止剤や酸化防止剤の内容が全て含まれる。従って、この記載内容も本件明細書中参考により組み込まれる。
【００１１】
具体例としては、イ．フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系、ロ．p-(ｐ-トルエン・スルホニルアミド)−ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系、ハ．Ｎ，Ｎ’−ジフェニル-ｐ-フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系、ニ．芳香族アミンと脂肪族ケトンの縮合品等のその他のアミン系、ホ．フェニル−α−ナフチルアミンとジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンの混合品等のアミン混合品、ヘ．2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系、ト．2,5-ジ-(第三アミル)ヒドロキノン等のヒドロキノン誘導体、チ．1-オキシ-3-メチル-4-イソプロピルベンゼン等のモノフェノール系、リ．2.2'-メチレン-ビス-(4-メチル-6-第三-ブチルフェノール)等のビス、トリス、ポリフェノール系、ヌ．4,4'-チオビス-(6-第三-ブチル-3-メチルフェノール)等のチオビスフェノール系、ル．1,1,3-トリス-(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-第三-ブチルフェニル)ブタン等のヒンダート・フェノール系、オ．トリス(ノニル・フェニル)ホスファイト等の亜燐酸エステル系、ワ．ジラウリル・チオジプロピオネート等のその他の老化防止剤、カ．1,2,3-ベンゾチリアゾール等の銅害防止剤、金属不活性剤、ヨ．特殊ワックス等のワックス類が含まれる。
【００１２】
この中で、酸化防止剤（老化防止剤を含む。）として、特にフェノール系、アミン系及びリン系に含まれる化合物を少なくとも含まないことが感度低下防止効果の面で好ましい。
【００１３】
酸化防止剤及び／又は老化防止剤の使用量については、全く使用しないことが最善であるが、ゴムの酸化防止剤や老化防止剤として通常ゴムの改質に使用する程度の量、例えば０．１〜１０重量％程度、より好ましくは０．５〜５重量％程度が問題であるので、その効果を発現しない程度の僅かな量或いは搬送する支持体の感光層に実質的に転移しない程度使用することは本発明の方法に含まれる。
【００１４】
５．上記の方法で製造された光重合性平版印刷版。
【００１５】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態について説明する。
本発明の光重合性平版印刷版の製造方法においては、使用するゴムローラの表面組成に前記の如く特徴を有するものであり、それ以外の点では光重合性平版印刷版の製造方法として知られている方法や今後開発される製造方法を最大限利用することができる。
【００１６】
従って、支持体のアルミニウム等に感光性組成物を塗布する塗布工程については、従来から知られている塗布工程や塗布方法を採用することができるし（特開昭６２−２５１７３９号、特開平６−３４２５９７号、特公昭５８−４５８９号、特開昭５９−１２３５６８号、特開平４−２４４２６５号、特公平１−５７６２９号、特開平１０−１２８２１５号等公報参照。）、勿論、今後開発される塗布方法等も採用することができる。
【００１７】
この塗布工程の前後、特に直前、直後に使用するゴムローラの表面ゴムの組成に酸化防止剤或いは老化防止剤を実質的に使用しないゴムローラを使用するものである。
【００１８】
図１は乾燥装置の一例を示す概略断面図であり、これに基づき本発明に使用するゴムローラの位置関係の例を説明する。
【００１９】
案内ロールとしてのゴムローラＲ１〜８に案内されて連続的に走行する長尺アルミニウムウエブ１２１は、塗布部１２２により溶媒を含有する塗布液を塗布され第１及び第２ステップ乾燥ゾーンに導入され乾燥される。
【００２０】
ここで、塗布工程の前のゴムローラについては直前の一つＲ２は必須であるが、その前のゴムローラＲ１、及び存在する場合その前の前のゴムローラを含めて３個以上のゴムローラの表面に当該酸化防止剤或いは老化防止剤を実質的に含めないようにするのが好ましい。
【００２１】
一方、塗布工程後のゴムローラについては、その直後のゴムローラＲ３を含めＲ３〜６、特に塗布面が当接するＲ７，Ｒ８のゴムローラの表面に当該酸化防止剤或いは老化防止剤を実質的に含めないようにするとよい。
【００２２】
本発明において、酸化防止剤或いは老化防止剤としてゴムローラ表面のゴム組成中に実質的に含まないようにする化合物は、感光層における光重合に際して重合禁止剤として作用する化合物が対象となるので、今後開発される酸化防止剤や老化防止剤についてもそのような作用を有する化合物については本発明において実質的に使用しない酸化防止剤或いは老化防止剤に含まれる。一方、そのような作用を有さない酸化防止剤或いは老化防止剤については、本発明に使用する当該薬剤には含まれない。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明する。
【００２４】
（実施例１）
塗布工程の直後の感光層表面に、ローラの表面に下記表１に示す試験ゴムで被覆したローラと接触させた後、感光層のＧ／Ｓ感度を測定した。
【００２５】
（Ｇ／Ｓ感度の測定法）
グレースケール（Ｇ／Ｓ）を印刷版上に張り付け、その上から一定の露光量で露光し重合させた。現像は、富士写真フィルム（株）ＤＰ−４現像液を水で１８倍に希釈した液をその液１リットルに対して予め実施例に使用された印刷版を１０ｍ2現像処理した現像液を用いて、同社製８５０ＮＸ自動現像機により３０℃で、１５秒間浸せきして行った。ここでＧ／Ｓ感度とは、現像後に非画像部と識別できる程度に画像部が残存する段数をいう。Ｇ／Ｓは光の透過率が段階的に変化させており、そのため透過光の光量は段階的に変化している。段数が高いという結果は低露光量でも画像形成可能であることを示しており、感度を高いことを示す。
【００２６】
結果を表１に示した。
【００２７】
【表１】
0003789238.tif 000002
＊１：金陽社製
【００２８】
表１の結果から明らかなように、酸化防止剤を使用していないゴムをローラ表面の組成に有するゴムローラがＧ／Ｓ感度の上で特に優れていることが分かった。
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、塗布工程を有しその前後にゴムローラを使用する光重合性平版印刷版の製造方法において、ゴムローラ表面に酸化防止剤及び／又は老化防止剤が実質的に存在しないローラを採用することにより当該酸化防止剤或いは老化防止剤が支持体に転移することなく、感光層の感度低下を防止し、安定した感光層の高い感度を得ることができる
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、塗布工程後の乾燥装置の一例を示す概略断面図であり、本発明で使用するゴムローラの位置を示す例を表す。
【符号の説明】
ＣＲ：バッカップローラ；  Ｒ１〜８：ゴムローラ；  １２１：長尺アルミニウムウエブ；  １２２：塗布部；  １２３：第１乾燥ゾーン；  １２４：第２乾燥ゾーン；  １２５、１２７：給気口；  １２６，１２８：排気口；  １２９：整流板；  １３０：スリット型ノズル。
【図１】
0003789238.tif 000003