(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ−アミン付加物とブロックトポリイソシアネート架橋剤とを含む塗膜形成結合剤が分散した水系担体を含有する改善された陰極電着塗料組成物であり、前記改善が抗クレーター形成剤から本質的になり、この抗クレーター形成剤が環状ポリオールのポリグリシジルエーテルと、ポリオキシアルキレンジアミンと、アミノ、グリシジルまたはイソシアネート官能基を有するアルキルアルコキシシランとの反応生成物から本質的になり、かつポリスチレンを標準物質として使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定される数平均分子量が約１，０００〜６，０００であり、前記抗クレーター形成剤が前記結合剤の重量に対して０．５〜１０重量％の量で使用されて前記電着塗料組成物から形成される塗膜のクレーターを低減することを特徴とする、改善された陰極電着塗料組成物。
【請求項２】
前記環状ポリオールのポリグリシジルエーテルは、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールで鎖伸長することができることを特徴とする請求項１に記載の改善された陰極電着塗料組成物。
【請求項３】
前記ポリオキシアルキレンジアミンが、重量平均分子量が約１５００〜２５００のポリオキシプロピレンジアミンであることを特徴とする請求項１に記載の改善された電着塗料組成物。
【請求項４】
前記アルキルアルコキシシランがアミノアルキルアルコキシシランであることを特徴とする請求項１に記載の改善された電着塗料組成物。
【請求項５】
前記シランがアミノプロピルトリエトキシシランであることを特徴とする請求項４に記載の改善された電着塗料組成物。
【請求項６】
前記環状ポリオールのポリグリシジルエーテルは、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールで鎖伸長することができ、前記ポリオキシアルキレンジアミンが重量平均分子量が約１５００〜２５００のポリオキシプロピレンジアミンであり、前記アミノアルキルアルコキシシランがアミノプロピルトリエトキシシランであることを特徴とする請求項１に記載の改良された電着塗料組成物。
【請求項７】
前記抗クレーター形成剤が、組成物の塗膜形成結合剤の重量に対して約０．５〜１０重量％の量で存在することを特徴とする請求項１に記載の改善された陰極電着塗料組成物。
【請求項８】
（ａ）エポキシ−アミン付加物を調製する工程と、
（ｂ）ブロックトポリイソシアネート架橋剤を調製する工程と、
（ｃ）前記エポキシ−アミン付加物と前記ブロックトポリイソシアネート架橋剤とをブレンドする工程と、
（ｄ）前記エポキシ−アミン付加物を有機酸で中和してエマルジョンを形成する工程と、
（ｅ）前記エマルジョンを顔料ペーストとブレンドする工程と、
（ｆ）抗クレーター形成剤を電着塗料組成物に添加して、電着における塗膜の耐クレーター形成性を改善し、そしてこの塗膜を硬化する工程であり、前記抗クレーター形成剤が本質的に環状ポリオールのポリグリシジルエーテルと、ポリオキシアルキレンジアミンと、アミノ、グリシジルまたはイソシアネート基を有するアルキルアルコキシシランとの反応生成物からなり、かつポリスチレンを標準物質として使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定した場合の数平均分子量が約１，０００〜６，０００であり、前記抗クレーター形成剤が前記結合剤の重量に対して約０．５〜１０重量％の量で使用されて前記前記電着塗料組成物から形成される塗膜のクレーターを減少させる工程と
を実行可能な順序で備えることを特徴とする陰極電着塗料組成物の製造方法。
【請求項９】
前記環状ポリオールのポリグリシジルエーテルは、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールで鎖伸長することができることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ポリオキシアルキレンジアミンが、重量平均分子量が約１５００〜２５００のポリオキシプロピレンジアミンであることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記アルキルアルコキシシランがアミノアルキルアルコキシシランであることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
発明の背景技術
本発明は、陰極電着塗料組成物、特に抗クレーター形成剤(anticrater agent)を含有する陰極電着塗料組成物を対象とし、この抗クレーター形成剤がクレーター(craters)を著しく低減し、しかもその組成物の電着塗膜(electrodeposited film)の平滑性を改良することを特徴とする。
電着方法（エレクトロデポジション）（エレクトロコーティングともいう）による導電性基体の塗被は周知の重要な工業的方法である。自動車の基体にプライマーを電着することは自動車工業では広く用いられている。この方法では、導電性製品、例えば車体や自動車部品を膜形成性ポリマーの水性エマルジョンの塗料組成物の浴に浸漬し、電着方法での電極として作動する。電流を上述の製品と、上述の水性エマルジョンに電気的に接触している対電極との間に通して、所望の塗膜(coating)を製品に電着する。陰極電着方法では、塗被すべき製品が陰極であり、対電極が陽極である。
典型的な陰極電着方法の浴に使用される樹脂組成物も当業界において周知である。これらの樹脂は、典型的には、鎖長を延伸したポリエポキシド樹脂から製造され、次いで付加物を形成して樹脂にアミン基を導入している。アミン基は、典型的には、この樹脂とアミン化合物との反応により導入する。これらの樹脂を架橋剤と配合し、次いで酸で中和して、ふつう主エマルジョン(principal emulsion)と呼ばれる水エマルジョンを形成する。
この主エマルジョンを顔料ペースト、凝集溶剤、水、その他の添加物と組合せて電着浴を形成する。この電着浴を陽極を収容する絶縁槽内に置く。塗被すべき製品は陰極であり、電着浴を収容している槽を通過させる。電着されつつある製品上に堆積された塗膜の厚さは浴の特性、電気的操作特性、浸漬時間などの関数である。
得られた塗被された製品を所定時間後に浴から取り出し、脱イオン水で洗う。この製品上の塗膜を、典型的には、オーブンで十分な温度で硬化させて製品上に架橋された仕上げ層(finish)を生成させる。
陰極電着塗料組成物、樹脂組成物、塗料浴、陰極電着方法はJerabekらの米国特許第3,922,253号公報（発行日：１９７５年１１月２５日）、Wismerらの米国特許第4,419,467号公報（発行日：１９８３年１２月６日）、Belangerの米国特許第4,137,140号公報（発行日：１９７９年１月３０日）、Wismerらの米国特許第4,468,307号公報（発行日：１９８４年８月２５日）の公報に開示されている。
陰極電着塗料組成物に関して依然として残されている問題は、硬化した仕上げ塗膜(finish)にクレーターが存在することである。電着塗料組成物には、クレーターのない、平滑で均一な仕上げ塗膜を電着および硬化により形成するための添加剤または薬剤が必要である。この添加剤は、電着浴の均一電着性、電着した塗膜の硬化、または得られた仕上げ塗膜の塗膜特性などに悪影響を与えてはならない。
発明の開示
エポキシ−アミン付加物の結合剤とブロックト・イソシアネート架橋剤とを有する改善された水性陰極電着塗料組成物であり、上記改善が、ポリエポキシヒドロキシエーテル樹脂と、ポリオキシアルキレンジアミンと、アミノ、グリシジルまたはイソシアネート官能性アルキルアルコキシシランとの反応生成物であり、かつ、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレンを標準物質として決定される数平均分子量比が約１，０００〜６，０００である抗クレーター形成剤の使用であることを特徴とする。
発明の詳細な説明
この抗クレーター形成剤は電着塗料組成物に容易に混合される。その理由は、組成物のその他の成分と相溶可能であることによる。抗クレーター形成剤は、慣用の浴操作条件下において組成物中および電着浴中で長期間にわたって安定である。その理由は、組成物の他の成分と反応性ではないからである。抗クレーター形成剤は、電着塗膜におけるクレーターを著しく低減し、しばしばそのクレーターを除去し、平滑で均一な仕上げ塗膜を形成し、この添加物は電着浴または電着塗料組成物の仕上げ塗膜のその他の特性に悪影響を及ぼさない。
抗クレーター形成添加剤は、電着塗料組成物において、電着塗膜のクレーター形成を著しく低減または除去するのに十分な量で使用される。通常、抗クレーター形成剤は、電着塗料組成物において、該組成物中の結合剤固体の全量に対して少なくとも０．５重量％のレベルで使用され、好ましくは約０．５〜１０重量％のレベルで用いられる。さらに好ましくは、約１〜５重量％の抗クレーター形成剤が用いられる。電着塗料組成物の結合剤はエポキシアミン付加物とブロックト・イソシアネート架橋剤とのブレンドである。
抗クレーター形成剤は、好ましくはポリエポキシヒドロキシエーテル樹脂と、ポリオキシアルキレンジアミンと、官能性アルキルアルコキシシランとを約７０〜１３０℃の温度で約１〜５時間にわたって反応させて、上記のようにして決定される数平均分子量が約１，０００〜６，０００、好ましくは２５００〜３５００の生成物を形成することにより調製される。好ましくは、上記の成分をおよそ３：３：１のモル比で反応させる。
この抗クレーター形成剤の形成に用いられるポリエポキシヒドロキシエーテル樹脂は、２以上の１，２−ポリエポキシ当量を有する。すなわち、１分子当たり平均して２個以上のエポキシ基を有するポリエポキシドである。好ましいポリエポキシドは、環状ポリオールのポリグリシジルエーテルである。特に好ましいものは、環状ポリオールのポリグリシジルエーテルである。特に好ましいものは、ビスフェノールＡのような多価フェノールのポリグリシジルエーテルである。これらのポリエポキシドは、アルカリの存在下、多価フェノールをエピクロロヒドリンやジクロロヒドリンのようなエピハロヒドリンやジハロヒドリンでエーテル化を行うことにより製造可能である。多価フェノールの例としては、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２−メチル−１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−３−ターシャリーブチルフェニル）プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェノール）エタン、ビス−（２−ヒドロキシナフチル）メタン、１，５−ジヒドロキシ−３−ナフタレンなどが挙げられる。
多価フェノール以外に、他の環状ポリオールを環状ポリオール誘導体のポリグリシジルエーテルの製造に使用することができる。他の環状ポリオールの例としては、脂環式のポリオール、特に１，２−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオールおよび水素化ビスフェノールＡのような脂環式ポリオールが挙げられる。
ポリエポキシドの分子量は少なくとも２００であり、好ましくは２００〜３０００の範囲内であり、さらに好ましくは約３４０〜２０００である。
ポリエポキシドは、流動性や凝集を促進するポリエーテルやポリエステル・ポリオールで鎖長を延長することができる。典型的な有用な鎖延長剤はポリオールであり、例えば、ユニオン・カーバイド社(Union Carbide Corporation)から販売されているトーン２００シリーズ(Tone 200 series；登録商標)のようなポリカプロラクトンジオール、およびミリケン・ケミカル社(Milliken Chemical company)から販売されているシンファック８００９（SYNFAC 8009；登録商標）のようなエトキシル化ビスフェノールＡが挙げられる。
ポリエーテルポリオールの例や鎖延長の条件は、米国特許第4,468,307号公報に開示されている。鎖延長のためのポリエステルポリオールの例は、Marchettiらの米国特許第4,148,772号公報（発行日：１９７９年４月１０日）に開示されている。
抗クレーター形成剤の形成に用いられるポリオキシアルキレンジアミンは、好ましくは、数平均分子量が約２３０〜３０００のポリオキシプロピレンジアミンであり、例えばテキサコ・ケミカル社(Texaco Chemical Company)から販売されている分子量が約２０００のジファミンＤ−２０００(Jeffamine D-2000；登録商標)が挙げられる。それ以外の使用可能なポリオキシアルキレンジアミンはポリオキシエチレンジアミンである。
典型的に有用なアミノ官能性アルキルアルコキシシランは、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルトリプロポキシシラン、Ｎ−ベータ（アミノエタノール）−ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシランなどである。優れた抗クレーター形成剤の形成には３−アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。有用なグリシジル官能性アルキルアルコキシシランは、ベータ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランおよびガンマ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランである。有用なイソシアネート官能性アルキルアルコキシシランは、イソシアナト官能性シランであり、例えばＯ＝Ｃ＝Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3の化学構造式を有するものが挙げられる。
抗クレーター形成剤は、電着塗料組成物にほぼ何時でも添加可能である。それは、主エマルジョン、浴または顔料ペーストに添加できる。顔料ペーストにおいて、顔料は樹脂と錬磨(grind)されるが、この樹脂は抗クレーター形成剤となりうるものであり、顔料分散樹脂としても機能する。
電着塗料組成物において用いられる多くの主エマルジョンは、架橋剤とブレンドしたエポキシアミン付加物からなる結合剤の水性エマルジョンを備え、これは酸で中和されて水溶性生成物を形成している。
抗クレーター形成剤は、潜在的に種々の異なる陰極電着樹脂と使用可能であるが、好ましい樹脂は従来技術の典型的なエポキシ−アミン付加物である。これらの樹脂は、概ね米国特許第4,419,467号公報に開示されており、これは引用することにより本発明の一部を構成する。
エポキシ−アミン付加物を中和して水分散性カチオン基を形成するために使用される典型的な酸は、乳酸、酢酸、ギ酸およびスルファミン酸等である。
上記した樹脂に対する好ましい架橋剤も従来技術において十分周知である。これらは、脂肪族、脂環式および芳香族イソシアネートであり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート等が挙げられる。これらのジイソシアネートは、オキシム、アルコールまたはカプロラクタム等の、イソシアネート官能性（すなわち架橋官能性）をブロック（封鎖）するブロック剤と予め反応させておく。加熱することによりこのブロック剤は分離し、それにより反応性イソシアネート基を付与し、架橋が起こる。イソシアネート架橋剤およびブロック剤は従来技術において十分周知であり、先述の米国特許第4,419,467号公報にも開示されている。
エポキシアミン付加物の陰極結合剤およびブロックト・イソシアネートは、電着塗料組成物における主な樹脂成分であり、通常は組成物の固体の約３０〜５０重量％の量で存在する。電着浴を形成するために、通常はこの固体を水性媒体を用いて還元する。
電着塗料組成物は、通常、上記した結合剤樹脂以外に顔料を含有してもよく、この顔料は顔料ペーストの形で組成物中に混合されている。この顔料ペーストは、錬磨用ビヒクルと、湿潤剤、界面活性剤および脱泡剤のような任意の成分との中に顔料を分散または錬磨することにより調製される。当業界で周知の顔料錬磨用ビヒクル(pigment grinding vehicles)のいずれも使用可能であり、あるいは本発明の抗クレーター形成剤が使用可能である。通常、錬磨の後、顔料の粒径を実際的な程度に小さくするべきであり、普通、その粒径はヘグマンの錬磨ゲージ(Hegman grinding gauge)を用いて測定した場合、約６〜８である。
本発明において使用される顔料としては、二酸化チタン、塩基性珪酸鉛、クロム酸ストロンチウム、カーボンブラック、酸化鉄、粘土等が挙げられる。表面積が大きくオイル吸収性である顔料は慎重に使用されるべきである。その理由は、それらが電着された塗膜の凝集および流動性に対して望ましくない影響を及ぼすからである。
顔料対樹脂(pigment to resin)の重量比も比重であり、好ましくは０．５：１未満、さらに好ましくは０．４：１未満であり、通常は約０．２〜０．４：１である。顔料対樹脂の固形重量比が高い場合にも、凝集および流動性に悪影響を及ぼすことがわかっている。
本発明の塗料組成物は湿潤剤、界面活性剤および脱泡剤のような任意の成分を含むことができる。界面活性剤および湿潤剤の例としては、チバーガイギー・インダストリアル・ケミカルズ社(Ciba-Geigy Industrial Chemicals)から市販されているアミンＣ（Amine C；登録商標）のようなアルキルイミダゾリン、エアー・プロダクツ・アンド・ケミカルズ社(Air Products and Chemicals)から市販されているサーフィノール１０４（Surfynol 104；登録商標）のようなアセチレンアルコールが挙げられる。これらの任意の成分が存在する場合には、組成物の結合剤固体の約０〜２０重量％を構成する。
所望により、可塑剤を用いて流動性を促進することが可能である。有用な可塑剤の例としては、ノニルフェノールあるいはビスフェノールのエチレンあるいはプロピレンオキサイド付加物のような高沸点水不混和性物質が挙げられる。可塑剤は樹脂固体の約０．１〜１５重量％以下のレベルで使用される。
本発明の電着塗料組成物は、水性分散液である。この発明に関して使用される“分散液”という用語は、２相の半透明または不透明の水性樹脂系であると考えられており、その樹脂系の中では結合剤が分散相中にあり、水が連続相にある。結合剤相の平均粒子径は、約０．１〜１０ミクロンであり、好ましくは５ミクロン未満である。水性媒体中の結合剤の濃度は、概して臨界的(critical)ではないが、通常は水性分散液の大部分が水である。水性分散液は、普通、約３〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％の結合剤固体を含有する。電着浴に添加する際に水でさらに希釈されるべき水性結合剤濃縮物は、通常、１０〜３０重量％の範囲の結合剤固体を有する。
以下の実施例により本発明を説明する。全ての部およびパーセントは、特にことわらない限り重量部および重量パーセントである。
実施例
アミノシランエポキシポリオキシプロピレンジアミン付加物の抗クレーター形成剤の調製
撹拌器および熱源を装備した適当な反応装置の中に以下の成分を充填した：２０００部のジェファミンＤ２０００（(Jefamine D2000)登録商標；数平均分子量が２０００のポリオキシプロピレンジアミン）；６６部の３−アミノプロピルトリエトキシシラン；３７６部のエポン８２８（(Epon 828)登録商標；ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルのエポキシ樹脂であり、エポキシ当量が１８８である）。得られた反応混合物を窒素雰囲気下で１０４℃まで加熱し、この温度にて５時間にわたって保持した。次いで、抗クレーター形成剤を、６５部の酢酸および４５４２部の脱イオン水からなる水性媒体に混合しながら分散させた。こうして得られた抗クレーター形成剤の溶液は、不揮発分が３５％であった。
鎖延長ポリエポキシド溶液の調製
適当な反応装置の中に以下の成分を充填した：１４７８部のエポン８２８（(Epon 828)登録商標：上記したもの）；４２７部のビスフェノールＡ；５３３部のエトキシル化ビスフェノールＡ（ヒドロキシ当量が２４７）（シンファック８００９(Synfac 8009)：登録商標；ミリケン社製）；および１２１部のキシレン。得られた反応混合物を窒素雰囲気下で１６０℃まで加熱し、この温度にて１時間にわたって保持した。５．１部のジメチルベンジルアミンを添加し、この混合物をそのエポキシ当量が１０５０に達するまで１４７℃に保持した。得られた反応混合物を９８℃まで冷却し、１６８部のジケチミン（ジエチレントリアミンとメチルイソブチルケトンとの反応生成物であり、固体が７２．７％）および１４３部のメチルエタノールアミンを添加した。得られた混合物を１２０℃で１時間保持し、次いで、７２７部のメチルイソブチルケトンを添加した。こうして得られた樹脂溶液は不揮発分が７５％であった。
架橋樹脂溶液の調製
アルコール・ブロックト・ポリイソシアネート架橋樹脂溶液は、適当な反応装置の中に１８４０部のイソネート１８１（Isonate 181：登録商標；メチレンジフェニルジイソシアネート）および７８６．３部のメチルイソブチルケトンを充填することにより調製し、乾燥窒素雰囲気下で３７℃に加熱し、０．３部のジラウリン酸ジブチル錫を添加した。１０９３部のメタノールと、１５６．２部のエタノールと、５１５．５部のジエチレングリコールモノブチルエーテルとの混合物を、反応混合物を９３℃以下に保持しながら、この反応容器にゆっくりと充填した。得られた反応混合物をさらに１時間にわたって９３℃に保持して、本質的にイソシアネートの全てを反応混合物の赤外線スキャンで指示されるように反応させた。８７．４部のブタノールを添加した。こうして得られた樹脂溶液は不揮発分が７５％であった。
四級化剤(quaternizing agent)の調製
四級化剤は、８７部のジメチルエタノールアミンを、反応容器中の３２０部のエチルヘキサノールで半キャップ化した(half-capped)トルエンジイソシアネートに室温で添加することにより調製した。発熱反応が起こり、この反応混合物を１時間にわたって８０℃で撹拌した。次いで、１１８部の乳酸水溶液（不揮発分：７５％）を添加し、続いて３９部の２−ブトキシエタノールを添加した。反応混合物を一定に撹拌しながら約１時間にわたって６５℃に保持して、四級化剤を形成した。
顔料錬磨ビヒクルの調製
顔料錬磨ビヒクル(pigment grinding vehicle)は、窒素雰囲気下で、７１０部のエポン８２９(Epon 829)（登録商標：ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルであり、エポキシ当量が１９３〜２０３である）と２９０部のビスフェノールＡとを適当な容器に充填することにより調製し、１５０〜１６０℃に加熱して、発熱反応を開始させた。この発熱反応は約１時間にわたって１５０〜１６０℃で継続させた。次いで、この反応混合物を１２０℃に冷却し、４９６部の２−エチルヘキサノールで半キャップ化したトルエンジイソシアネートを添加した。反応混合物の温度を１１０〜１２０℃に１時間にわたって保持し、続いて１０９５部の２−ブトキシエタノールを添加した。次いで、この反応混合物を８５〜９０℃まで冷却し、続いて７１部の脱イオン水を添加し、さらに４９６部の四級化剤（上記で調製したもの）を添加した。反応混合物の温度を８５〜９０℃に保持し、約１の酸価を達成した。
0003827714.tif 000002
上記の成分を適当な混合容器中で均一になるまで混合した。次いで、それらをサンド・ミルに分散させ、ヘグマン(Hegman)の読みで７以上を達成した。このペーストの不揮発分は５０％である。
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上記の成分を適当な混合容器中で均一になるまで混合した。次いで、それらをサンド・ミルに分散させ、ヘグマン(Hegman)の読みで７以上を達成した。このペーストの不揮発分は５０％である。
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鎖延長ポリエポキシド溶液、架橋樹脂溶液、界面活性剤および乳酸を完全に混合した。次いで、脱イオン水を撹拌しながら添加した。必要量の脱イオン水を用いてこのエマルジョンの不揮発分を３６％に調製した。架橋樹脂溶液の有機ケトンが蒸発するまで、このエマルジョンを撹拌しつづけた。
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上記の成分を混合してカチオン電着浴を調製した。この浴を２５％に限外ろ過した。この浴を２５０〜２７０ボルトで電着して、０．９〜１．０ミル（２２．８６〜２５．４ミクロン）の厚みを達成した。浴の耐クレーター形成性(crater resistance)を調べるために、ＧＭエンジニアリング規準(GM Engineering Standarad)ＧＭ９５３２Ｐに従って耐クレーター形成性試験用ブロー・アウト・パネル(blow-out panel)を組立た。このブロー・アウト・パネルを上記の浴で塗被した。塗被後、パネルを濯ぎ、５分間にわたって風乾し、約１８２℃（金属温度）で１０分間焼付けした。耐クレーター形成性は１〜１０の等級スケール（１０はプレート上にクレーターが全く存在しないことを示す）に従って評価した。この評価は１０であった。
アミノシランエポキシポリオキシプロピレンジアミン付加物を慣用の抗クレーター形成剤と置き換えた以外は上記の浴Ｉと同様にして電着浴を調製し、この浴の耐クレーター形成性を、上記のようにして、ブロー・アウト・パネルを同一条件下で被覆し、このパネルを同一条件下で焼き付することにより試験した。このパネルに対する抗クレーター形成性の等級は５であり、これは実質的に浴Ｉ（本発明の抗クレーター形成剤を含有）で被覆されたパネルよりも劣っていた。
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上記の成分を混合してカチオン電着浴を調製した。この浴を２５％に限外ろ過した。この浴を２５０〜２７０ボルトで電着して、０．９〜１．０ミル（２２．８６〜２５．４ミクロン）の厚みを達成した。４″×１２″（１０．１６×３０．４８ｃｍ）のパネルを塗被し、約１８２℃（金属温度）で１０分間にわたって焼付けした。このパネルの外観は平滑であった。
上記に用いられたのと同一の操作を用いて耐クレーター形成性を求めた。この耐クレーター形成性は１０であった。
耐縁端腐蝕性を調べるために、ナイフの刃（１０ｃｍ×２ｃｍ）を２５０ボルトで塗被し、１８２℃（金属温度）で１０分間にわたって焼付けした。次いで、このナイフの刃を塩水噴霧室に７日間にわたって暴露した。錆斑点の数を顕微鏡下で計数した。この浴は５〜１０個の錆斑点を生じた。
顔料ペーストＡにおいてアミノシランエポキシポリオキシプロピレンジアミン付加物を慣用の抗クレーター形成剤と置き換えた以外は上記の浴ＩＩと同様にして電着浴を調製し、この浴の耐クレーター形成性を、上記のようにして、上記と同一の試験および同一の条件を用いて、耐クレーター形成性および耐腐蝕性について試験した。この耐クレーター形成性は５であり、錆斑点の数は８０〜１００であった。これら２種類の試験から、本発明の抗クレーター形成剤を用いて製造された組成物と比較して実質的に劣った結果であることが示された。