(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）で表される機能性アルコールのベタインエステルであって分子内にアミド結合を有し機能性アルコールを放出する物質。
【化１】
0003853549.tif 000017
［式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基あるいはアルケニル基を示し、Ｙは炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｚは −Ｒ5（ＯＡ)n−で示される基（ここでＲ5は炭素数１〜30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、Ａは炭素数２〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、ｎは０〜10の数を示す）を示し、Ｒ4は下記(1)〜(5) 
(1)  青葉アルコール（cis−３−ヘキセノール）、３−オクテノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、９−デセノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ジメチルオクタノール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロリナロール、ラバンジュロール、ムゴール、ミルセノール、テルピネオール、Ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、テトラヒドロムゴール、ノポール、グリセリンから選ばれる炭素数１〜11の飽和又は不飽和の置換又は無置換の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族アルコール；
(2)  β−フェニルエチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、メチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、チモール、カルバクロール、オイゲノール、イソオイゲノール、エチルバニリン、メタ−クロロキシレノール、２，４−ジクロロフェノール、２，４−ジクロロベンジルアルコール、ヒノキチオール、３−メチル−４−イソプロピルフェノールから選ばれる炭素数１〜11の置換又は無置換の芳香族炭化水素基を有する芳香族アルコール；
(3)  ファルネソール、ネロリドールから選ばれる炭素数12〜30のアルカジエニル基又はアルカトリエニル基を有するアルコール；
(4)  ２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、トリクロサン、カプサイシン、トコフェロールから選ばれる炭素数12〜30のアリール基又はアリールアルキル基を有するアルコール；
(5)  アンブリノール、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、セドロール、ベチベロール、パチュリアルコールから選ばれる炭素数12〜30の単環式、二環式もしくは三環式テルペン炭化水素基を有するアルコール；
からなる群から選ばれる、分子内に少なくとも一つの水酸基を有する機能性アルコールから水酸基を１個除いた残基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。］
【請求項２】
機能性アルコールのベタインエステルが一般式(II)で表される化合物である請求項１記載の物質。
【化２】
0003853549.tif 000018
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｎ及びＸ-は前記と同じ意味を示し、Ｒ6は水素原子又はメチル基を示し、ａは１又は２を示し、Ｒ7は前記Ｒ4と同じ意味を示す。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の機能性アルコール放出物質を含有する組成物。
【請求項４】
布帛コンディショナー又は柔軟剤成分を含有する請求項３記載の組成物。
【請求項５】
洗剤成分を含有する請求項３記載の組成物。
【請求項６】
硬質表面洗浄剤成分を含有する請求項３記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、機能性アルコールを徐放する機能性アルコール放出物質、及び該機能性アルコール放出物質を含有する、洗浄剤、柔軟剤等の組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
調合香料は、揮発性の異なる、いわゆるトップノート、ミドルノート及びベースノートと呼ばれる多数の香気成分を調合し、求められる芳香を創造している。この調合香料は、使用中に、より揮発しやすい成分から優先的に揮散し、その結果、調合香料の香気は時間とともに変化していき、芳香を一定して長時間持続させることはできないという欠点が存在する。このような問題を解決するため、香料をマイクロカプセルに内蔵してゲル状基材中に分散させてなるゲル状芳香剤組成物が知られている（特開昭６３−２６０５６７号）。しかしこの方法は、ゲル状製剤では有効であるが、粘度の低い液状製剤では、マイクロカプセルの浮化や沈降が生じ初期の効果を得ることができない。
【０００３】
また、そのほかにも、香料と糖質やアミノ酸を付加させた香料前駆体、及びその香料前駆体に酵素を作用させることにより香料を徐放する技術も開示されている（特開平４−１７０９６１号）。しかしこの方法では、実使用系での分解酵素の有無により効果が異なること、また製品系で香料前駆体と分解酵素を同時に配合させた場合、製品中で分解が進行してしまう等の問題が存在する。また、揮発性の抗菌、抗カビ剤においても上記と同様の問題が存在し、その効果を持続させることが困難であった。更に非揮発性の物質でも、例えば水溶性物質の場合には、水に洗い流され、その効果を持続させることが困難であった。
【０００４】
一方、ＷＯ９６／３８５２８には、香気性アルコールを徐放することができるベタインエステル第４級アンモニウム塩誘導体が開示されている。しかし、このベタインエステル第４級アンモニウム塩は、合成時に副反応が起こりやすく、また中性から弱酸性水溶液中でも加水分解速度がかなり速く、配合安定性が悪いという欠点を有していた。
【０００５】
本発明の課題は、製剤の形態や用途に関係なく安定に配合でき、実使用系で、長期に亘り一定した機能性物質を徐放できる機能性物質放出体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、機能性アルコールのベタインエステルであって分子内にアミド結合を有し機能性アルコールを放出する物質、及びそれを含有する組成物である。
【０００７】
なお本発明においてベタインエステルとは、ベタインの水化物である遊離酸とアルコールとがエステル化した構造のものをいう。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の機能性アルコール放出物質として、一般式（Ｉ）で表される化合物（以下ベタインエステル（Ｉ）という）が挙げられる。
【０００９】
【化３】
0003853549.tif 000002
【００１０】
［式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基あるいはアルケニル基を示し、Ｙは炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｚは −Ｒ5（ＯＡ)ｎ−で示される基（ここでＲ5は炭素数１〜30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、Ａは炭素数２〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基、ｎは０〜10の数を示す）を示し、Ｒ4は分子内に少なくとも一つの水酸基を有する機能性アルコールからＯＨを１個除いた残基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。］
なおここで、アルキル基、アルケニル基、アルキレン基は置換基を有していてもよく、置換基としては、フェニル基等のアリール基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基等が挙げられる。
【００１１】
ベタインエステル（Ｉ）は、例えば一般式(III)で表される化合物（以下化合物(III)という）と一般式(IV)で表される化合物（以下化合物(IV)という）とを、溶媒存在下、反応させることにより得られる。
【００１２】
【化４】
0003853549.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｘ、Ｙ及びＺは前記と同じ意味を示す。）
ここで用いられる溶媒は、原料の溶解性に応じてジエチルエーテル、アセトン、クロロホルム等が用いられる。反応温度は、15〜100℃の範囲内で用いる溶媒の沸点に応じて選択することができ、25〜50℃が好ましく、特に40〜45℃が好ましい。化合物(III)と(IV)の仕込み比率は、反応率を上げまた生成物の精製を容易にするために化合物(IV)を過剰に用いるのが好ましく、実用的にはモル比１：１〜１：1.2の範囲内が好ましい。
【００１４】
化合物(III)は、Ｒ3ＣＯ−で表されるアシル基の炭素数が８以上の場合は、対応する脂肪酸を窒素雰囲気下で160〜180℃に加熱溶融させ、一般式(V)で表される化合物をゆっくりと滴下して、脱水縮合させることにより、定量的に得られる。また、Ｒ3ＣＯ−で表されるアシル基の炭素数が８未満の場合は、対応する脂肪酸の酸無水物又は酸塩化物と一般式(V)で表される化合物を反応させることにより得られる。
【００１５】
【化５】
0003853549.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＺは前記と同じ意味を示す。）
化合物(IV)は、一般式(VI)で表される化合物と一般式(VII)で表されるアルコールを塩基としてのアミン存在下で縮合させることにより得られる。
【００１７】
【化６】
0003853549.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ4、Ｘ及びＹは前記と同じ意味を示し、Ｂはハロゲン原子を示す。）
ベタインエステル（Ｉ）の中で特に好ましいものは、一般式(II)で表される化合物（以下ベタインエステル(II)という）である。
【００１９】
【化７】
0003853549.tif 000006
【００２０】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｎ及びＸ-は前記と同じ意味を示し、Ｒ6は水素原子又はメチル基を示し、ａは１又は２を示し、Ｒ7は炭素数１〜11の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基、あるいは炭素数12〜30のアルカジエニル基、アルカトリエニル基、アリール基、アリールアルキル基、又は単環式、二環式もしくは三環式テルペン炭化水素基を示し、Ｒ7の炭化水素基上の水素原子の一部は、ハロゲン原子又は水酸基で置換されていても良い。またＲ7の炭化水素基中のメチレン基はカルボニル基、アミド結合、酸素原子又はイオウ原子によって置換されていても良く、メチル基はホルミル基又は−ＣＯＮＨ2によって置換されていても良く、炭素炭素二重結合はエポキシ基によって置換されていても良い
。また、Ｒ7は単一又は混合物のいずれでも良い。）
ベタインエステル(II)において、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜４が好ましく、特にメチル基が好ましい。Ｒ3は炭素数１〜22が好ましい。ｎは０〜３が好ましい。Ｘ-で示される陰イオンとしては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、過塩素酸イオン等が挙げられ、塩素イオンが好ましい。またＲ7で示される基は、具体的には以下に示すものが挙げられる。
【００２１】
(1) 炭素数１〜11の飽和又は不飽和の置換又は無置換の脂肪族炭化水素基：
エタノール、青葉アルコール（cis−３−ヘキセノール）、３−オクテノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、９−デセノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ジメチルオクタノール、ヒドロキシシトロネロール、テトラヒドロリナロール、ラバンジュロール、ムゴール、ミルセノール、テルピネオール、Ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、テトラヒドロムゴール、ノポール、グリセリン等の脂肪族アルコールから１個の水酸基を除いた残基。
【００２２】
(2) 炭素数１〜11の置換又は無置換の芳香族炭化水素基:
ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、メチルフェニルカルビノール、ジメチルフェニルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、スチラリルアルコール、ジメチルフェニルエチルカルビノール、チモール、カルバクロール、オイゲノール、イソオイゲノール、エチルバニリン、メタ−クロロキシレノール、２，４−ジクロロフェノール、２，４−ジクロロベンジルアルコール、ヒノキチオール、３−メチル−４−イソプロピルフェノール等の芳香族アルコールから１個の水酸基を除いた残基。
【００２３】
(3) 炭素数12〜30のアルカジエニル基又はアルカトリエニル基:
ファルネソール、ネロリドール等から１個の水酸基を除いた残基。
【００２４】
(4) 炭素数12〜30のアリール基又はアリールアルキル基：
２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノール、３−メチル−５−フェニルペンタノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、トリクロサン、カプサイシン、トコフェロール等から１個の水酸基を除いた残基。
【００２５】
(5) 炭素数12〜30の単環式、二環式もしくは三環式テルペン炭化水素基：
アンブリノール、１−（２−ｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）−２−ブタノール、ペンタメチルシクロヘキシルプロパノール、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール、サンタロール、セドロール、ベチベロール、パチュリアルコール等から１個の水酸基を除いた残基。
【００２６】
本発明の機能性アルコール放出物質は、香料、抗菌・抗かび剤等の機能性アルコールを長期間徐放できることから、単独で又は他の成分と組み合わせて、石鹸、シャンプー、リンス、洗剤、化粧品、スプレー製品、消臭剤、芳香剤、入浴剤、カラーリング剤、ヘアカラー、抗菌剤、抗カビ剤、除湿剤、寝具、タオル、衣類、ティッシュ、トイレ用ペット砂、チューインガム、パック用化粧料、工作用粘土組成物、吸収性物品、マッサージ用化粧料、塗料、農薬、医薬、インク等の成分として使用できる。
【００２７】
本発明の組成物は、上記のような機能性アルコール放出物質を含有するもので、本発明の組成物中の機能性アルコール放出物質の含有量は、組成物の種類、目的とする機能性アルコールの種類等により異なるが、組成物中、0.01〜90重量％が好ましく、特に0.5〜50重量％が好ましい。
【００２８】
本発明の組成物は、特に布帛コンディショナー又は柔軟剤成分を含有した柔軟剤組成物、洗剤成分を含有する衣料用洗浄剤組成物、硬質表面洗浄剤成分を含有する硬質表面用洗浄剤組成物等として有用である。
【００２９】
本発明の組成物に配合されうる布帛コンディショナー又は柔軟剤成分としては、第４級アンモニウム塩、アミン、アミンの中和塩等が挙げられ、特に分子中に１つ以上のエステル基及び／又はアミド基と２つ以上の炭素数１１〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する４級アンモニウム化合物又は３級アミン化合物の酸塩、分子内に１つの炭素数１１〜２０のアルキル基又はアルケニルを有する４級アンモニウム化合物又は３級アミン化合物の酸塩、分子内に１つの炭素数６〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有する両性界面活性剤が挙げられる。また、更に柔軟性能を向上させるために、高級アルコール又はアミンのアルキレンオキシド付加物、高級脂肪酸又はその塩等を必要に応じて添加することができる。本発明の組成物中の布帛コンディショナー又は柔軟剤成分の配合量は、１〜50重量％が好ましく、５〜20重量％がより好ましい。
【００３０】
本発明の組成物に配合されうる洗剤成分としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルリン酸塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグリコシド、脂肪酸のモノ及びジアルカノールアミド、プルロニック系活性剤等の非イオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、カルボベタイン、スルホベタイン等の両性界面活性剤等が挙げられる。本発明の組成物中の洗剤成分の配合量は、１〜80重量％が好ましく、20〜40重量％がより好ましい。
【００３１】
本発明の組成物に配合されうる硬質表面洗浄剤成分としては、上記の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。本発明の組成物中の硬質表面洗浄剤成分の配合量は、0.5〜60重量％が好ましく、１〜50重量％がより好ましい。
【００３２】
また本発明の組成物には、必要に応じて、一般の柔軟剤、洗浄剤に用いられる他の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００３３】
配合しうる他の添加剤として、例えば、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリコール、ポリオール、さらにはそれらのアルキレンオキシド付加物等の保存安定剤；エチレンジアミンテトラアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、酸性ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、エチルヒドロキシジホスホネート、クエン酸、ジピコリン酸、ピコリン酸、８−ヒドロキシキノリン等のキレート剤；トルエンスルホン酸やキシレンスルホン酸のナトリウム塩やカリウム塩及び尿素等の可溶化剤；炭酸ナトリウム、非晶質アルカリ金属ケイ酸塩等のアルカリ剤；粘土鉱物や水溶性高分子物質等の粘度調節剤；グリセリン、ソルビトール等の保湿剤；カチオン化セルロース等の感触向上剤；硫酸ナトリウム等の増量剤；その他ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、消泡剤、酸化防止剤、酵素、香料、抗菌剤、色素、防腐・防カビ剤等が挙げられる。
【００３４】
【実施例】
例中の部及び％は特記しない限り重量基準である。
【００３５】
合成例１：Ｎ−オクタデカノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパンの合成
フラスコにオクタデカン酸300ｇ(1.05モル）を仕込み、窒素雰囲気下で180℃に加熱撹拌し溶融させた。これにＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン113.1ｇ(1.11モル）を３時間かけて滴下し、発生する水を留去しつつ反応させた。滴下終了後、窒素雰囲気下、180℃で引き続いて４時間撹拌した。その後、反応物中に残留する未反応の原料アミンを減圧留去し、標記化合物を淡褐色ワックス状固体（融点64〜67℃）として得た。
【００３６】
合成例２〜４
オクタデカン酸に代えてヘキサデカン酸、ドデカン酸又はオクタン酸を用い、これらの脂肪酸とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパンを合成例１と同様の方法で反応させ、それぞれＮ−ヘキサデカノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン及びＮ−オクタノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパンを得た。
【００３７】
合成例５：Ｎ−アセチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパンの合成
フラスコにＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン51.1ｇ(0.50モル）を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しつつ、５℃まで冷却した。これに、無水酢酸51.1ｇ(0.50モル）を氷冷しつつ１時間かけて滴下反応させた。滴下終了後、25℃で引き続き３時間かけて撹拌した。その後、反応物を再び氷冷しつつ、48％水酸化ナトリウム水溶液41.6ｇ(0.50モル）を15分かけて滴下し、滴下終了後、反応物にアセトン350mLを加えて、室温で８時間放置した。アセトン溶液中で沈殿した酢酸ナトリウムを濾別した後、アセトンを減圧留去し残った黄色油状物71ｇを減圧蒸留することによって標題化合物を透明油状物として得た。収量62.4ｇ(0.433モル；収率86.6％、沸点116〜118℃／0.64kPa)。
【００３８】
合成例６：３−メチル−５−フェニルペンチル  クロロアセテートの合成
フラスコに塩化クロロアセチル127.05ｇ(1.125モル）とジクロロメタン200mLを仕込み、撹拌・氷冷しつつ、３−メチル−５−フェニルペンタノール199.6ｇ(1.12モル）とピリジン88.59ｇ(1.12モル）の混合物を２時間かけて滴下した（反応温度５〜15℃）。滴下終了後、室温でさらに３時間撹拌し、析出したピリジン塩酸塩の白色結晶を濾別した。反応混合物は水洗（３×300mL）し、有機相を無水硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を減圧留去した。残った黄色油状物を減圧蒸留し、標題化合物を淡黄色透明油状物として得た。収量242.25ｇ(0.849モル；収率84.9％、沸点148〜151℃／0.2kPa）。
【００３９】
合成例７：Ｌ−メンチル  クロロアセテートの合成
合成例６と同様の方法で、塩化クロロアセチルとＬ−メントールから標題化合物を透明油状物として得た。沸点102〜106℃／0.027kPa。
【００４０】
合成例８：ゲラニル  クロロアセテートの合成
合成例６と同様の方法で、塩化クロロアセチルとゲラニオールから標題化合物を淡黄色透明油状物として得た。沸点113〜115℃／0.13kPa。
【００４１】
合成例９：cis−３−ヘキセニル  クロロアセテートの合成
合成例６と同様の方法で、塩化クロロアセチルとcis−３−ヘキセノールから標題化合物を透明油状物として得た。沸点89〜92℃／0.13kPa。
【００４２】
合成例１０：２−フェニルエチル  クロロアセテートの合成
合成例６と同様の方法で、塩化クロロアセチルと２−フェニルエチルアルコールから標題化合物を透明油状物として得た。沸点121〜123℃／0.69kPa。
【００４３】
合成例１１：３−メチル−４−イソプロピルフェニル  クロロアセテートの合成
合成例６と同様の方法で、塩化クロロアセチルと３−メチル−４−イソプロピルフェノールを反応させ、反応混合物を水洗し、溶媒を減圧留去して標題化合物を透明油状物として得た。標題化合物は蒸留することなく次の反応に用いた。
【００４４】
実施例１：塩化  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ゲラニルオキシカルボニルメチル−Ｎ−（３−（オクタデカノイルアミノ）プロピル）アンモニウムの合成
フラスコにＮ−オクタデカノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン36.86ｇ(0.100モル）とクロロホルム100mLを仕込み、ゲラニル  クロロアセテート23.30ｇ(0.101モル）を25℃で５分間かけて加えた。反応物を25℃で36時間撹拌し、1Ｈ−ＮＭＲにてクロロアセテートがほぼ消失していることを確認した後、溶媒を減圧留去した。得られた粘稠油状物をアセトン200mLに溶解させ、５〜10℃に冷却して白色沈殿を析出させた。上澄みの溶媒を除き、沈殿を集めて減圧乾燥し、標題化合物（以下ベタインエステル(1)という）を僅かに褐色を帯びた白色固体として得た。収量49.1ｇ(0.0819モル；収率81.9％）。
1Ｈ−ＮＭＲ(200MHz，CDCl3）：δ[ppm]
0.88(3H,t,J=6.4Hz,-(CH2)16-CH3), 1.26(28H,br s,-(CH2)14-CH3), 1.5〜1.7(2H,m,-CH2-CH2-CONH-), 1.61(3H,s,CH3-C=CH-CH2-O), 1.69(3H,s,(CH3)CH3C=C), 1.73(3H,s,(CH3)CH3C=C), 1.8〜2.3(6H,br s,N-C-CH2-C-N, CH3-C-CH2-CH2-C=C(CH3)2), 2.29(2H,t,J=7.6Hz,-CH2-CH2-CONH-), 3.37(2H,dt,J=5,J=7.6Hz,-CONH-CH2-C-), 3.49(6H,s,CH3-N+-CH3), 4.1(2H,t,J=7.8Hz,-CH2-CH2-N+-), 4.66(2H,s,N+-CH2-C=O), 4.72(2H,d,J=7.3Hz,O-CH2-CH=C-), 5.05(1H,m,-CH-C=C(CH3)2), 5.31(1H,t,J=7.3Hz, O-CH2-CH=C-), 8.01(1H,t,J=5Hz,-CONH-)
ＩＲ(NaCl)[cm-1]
3700〜3100, 3292(νNH,アミド), 3020(νCH,=CH-), 2954(νasCH3), 2924(νasCH2), 2852(νsCH2), 1747(νC=O,エステル), 1645(νC=O,アミド), 1552(δNH,νC-N), 1464(δasCH3;δCH2), 1377(δsCH3), 1198(νC-O,エステル), 1124, 1020, 984, 719((CH2)n)。
【００４５】
実施例２：塩化  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ゲラニルオキシカルボニルメチル−Ｎ−（３−（ヘキサデカノイルアミノ）プロピル）アンモニウムの合成
Ｎ−オクタデカノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパンの代わりにＮ−ヘキサデカノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン34.59ｇ(0.10モル）を用いる以外は、実施例１と同様に反応させ、溶媒を減圧留去した。得られた粘稠油状物をアセトンの代わりにアセトニトリル200mLに溶解させ、以下実施例１と同様にして、標題化合物（以下ベタインエステル(2)という）を黄色粘稠固体として得た。収量50.11ｇ(0.0877モル；収率87.7％）。1Ｈ−ＮＭＲ(200MHz，CDCl3）：δ[ppm]
0.88(3H,t,J=6.4Hz,-(CH2)14-CH3), 1.26(24H,br s,-(CH2)12-CH3), 1.5〜1.7(2H,m,-CH2-CH2-CONH-), 1.61(3H,s,CH3-C=CH-CH2-O), 1.69(3H,s,(CH3)CH3C=C), 1.73(3H,s,(CH3)CH3C=C), 1.8〜2.3(6H,br s,N-C-CH2-C-N, CH3-C-CH2-CH2-C=C(CH3)2), 2.29(2H,t,J=7.6Hz,-CH2-CH2-CONH-), 3.37(2H,dt,J=5,J=7.6Hz,-CONH-CH2-C-), 3.49(6H,s,CH3-N+-CH3), 4.1(2H,t,J=7.8Hz,-CH2-CH2-N+-), 4.66(2H,s,N+-CH2-C=O), 4.72(2H,d,J=7.3Hz,O-CH2-CH=C-), 5.05(1H,m,-CH-C=C(CH3)2), 5.31(1H,t,J=7.3Hz, O-CH2-CH=C-), 8.01(1H,t,J=5Hz,-CONH-)
ＩＲ(NaCl)[cm-1]
3700〜3100, 3302(νNH,アミド), 3020(νCH,=CH-), 2954(νasCH3), 2924(νasCH2), 2852(νsCH2), 1747(νC=O,エステル), 1649(νC=O,アミド), 1547(δNH,νC-N), 1466(δasCH3;δCH2), 1379(δsCH3), 1198(νC-O,エステル), 721((CH2)n)。
【００４６】
実施例３：塩化  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ゲラニルオキシカルボニルメチル−Ｎ−（３−（ドデカノイルアミノ）プロピル）アンモニウムの合成
フラスコにＮ−ドデカノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン22.76ｇ(0.080モル）とジエチルエーテル120mLを仕込み、ゲラニル  クロロアセテート18.46ｇ(0.080モル）を25℃で５分間かけて加えた。反応物を25℃で24時間撹拌し、1Ｈ−ＮＭＲにてクロロアセテートがほぼ消失していることを確認した。その後氷冷しつつ激しく撹拌させたヘキサン600mL中に、反応混合物を10分間かけてゆっくりと滴下し、生成物を白色固体として沈殿させた。以下実施例１と同様にして、標題化合物（以下ベタインエステル(3)という）を淡黄色粘稠油状物として得た。収量38.50ｇ(0.0747モル；収率93.4％）。
1Ｈ−ＮＭＲ(200MHz，CDCl3）：δ[ppm]
0.88(3H,t,J=6.4Hz,-(CH2)10-CH3), 1.26(16H,br s,-(CH2)8-CH3), 1.5〜1.7(2H,m,-CH2-CH2-CONH-), 1.61(3H,s,CH3-C=CH-CH2-O), 1.69(3H,s,(CH3)CH3C=C), 1.73(3H,s,(CH3)CH3C=C), 1.8〜2.3(6H,br s,N-C-CH2-C-N, CH3-C-CH2-CH2-C=C(CH3)2), 2.29(2H,t,J=7.6Hz,-CH2-CH2-CONH-), 3.37(2H,dt,J=5,J=7.6Hz,-CONH-CH2-C-), 3.49(6H,s,CH3-N+-CH3), 4.1(2H,t,J=7.8Hz,-CH2-CH2-N+-), 4.66(2H,s,N+-CH2-C=O), 4.72(2H,d,J=7.3Hz,O-CH2-CH=C-), 5.05(1H,m,-CH-C=C(CH3)2), 5.31(1H,t,J=7.3Hz, O-CH2-CH=C-), 8.01(1H,t,J=5Hz,-CONH-)
ＩＲ(NaCl)[cm-1]
3700〜3100, 3244(νNH,アミド), 3051, 3022(νCH,=CH-), 2954(νasCH3), 2924(νasCH2), 2854(νsCH2), 1747(νC=O,エステル), 1651(νC=O,アミド), 1549(δNH,νC-N), 1485, 1466(δasCH3;δCH2), 1377(δsCH3), 1225, 1198(νC-O,エステル), 1155, 1124, 1020, 987, 935, 899, 721((CH2)n)。
【００４７】
実施例４：塩化  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ゲラニルオキシカルボニルメチル−Ｎ−（３−（オクタノイルアミノ）プロピル）アンモニウムの合成
フラスコにＮ−オクタノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン22.84ｇ(0.100モル）とジエチルエーテル250mLを仕込み、ゲラニル  クロロアセテート24.23ｇ(0.105モル）を０〜５℃で10分間かけて加えた。反応物を５〜25℃で24時間撹拌し、1Ｈ−ＮＭＲにてクロロアセテートがほぼ消失していることを確認した。その後氷冷しつつ激しく撹拌させたペンタン650mL中に、反応混合物を10分間かけてゆっくりと滴下し、生成物を白色固体として沈殿させた。以下実施例１と同様にして、標題化合物（以下ベタインエステル(4)という）を淡黄色粘稠油状物として得た。収量38.2ｇ(0.0832モル；収率83.2％）。
1Ｈ−ＮＭＲ(200MHz，CDCl3）：δ[ppm]
0.88(3H,t,J=6.4Hz,-(CH2)6-CH3), 1.26(8H,br s,-(CH2)4-CH3), 1.5〜1.7(2H,m,-CH2-CH2-CONH-), 1.61(3H,s,CH3-C=CH-CH2-O), 1.69(3H,s,(CH3)CH3C=C), 1.73(3H,s,(CH3)CH3C=C), 1.8〜2.3(6H,br s,N-C-CH2-C-N, CH3-C-CH2-CH2-C=C(CH3)2), 2.29(2H,t,J=7.6Hz,-CH2-CH2-CONH-), 3.37(2H,dt,J=5,J=7.6Hz,-CONH-CH2-C-), 3.49(6H,s,CH3-N+-CH3), 4.1(2H,t,J=7.8Hz,-CH2-CH2-N+-), 4.66(2H,s,N+-CH2-C=O), 4.72(2H,d,J=7.3Hz,O-CH2-CH=C-), 5.05(1H,m,-CH-C=C(CH3)2), 5.31(1H,t,J=7.3Hz,O-CH2-CH=C-), 8.01(1H,t,J=5Hz,-CONH-)
ＩＲ(NaCl)[cm-1]
3700〜3100, 3244(νNH,アミド), 3051, 3022(νCH,=CH-), 2954(νasCH3), 2924(νasCH2), 2854(νsCH2), 1745(νC=O,エステル), 1655(νC=O,アミド), 1549(δNH,νC-N), 1485, 1466(δasCH3;δCH2), 1377(δsCH3), 1225, 1198(νC-O,エステル), 1155, 1124, 1020, 987, 935, 899, 721((CH2)n)。
【００４８】
実施例５：塩化  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ゲラニルオキシカルボニルメチル−Ｎ−（３−（アセチルアミノ）プロピル）アンモニウムの合成
フラスコにＮ−アセチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン7.21ｇ(0.05モル）とジエチルエーテル150mLを仕込み、ゲラニル  クロロアセテート11.65ｇ(0.0505モル）を０〜５℃で10分間かけて加えた。反応物を氷冷しつつ２時間撹拌し、生成物が沈殿するのが認められた。引き続いて25℃で12時間撹拌し、1Ｈ−ＮＭＲにてクロロアセテートがほぼ消失していることを確認した。その後溶媒を減圧留去し、残った粘稠油状物をジクロロメタン20mLに溶解させ、氷冷しつつ激しく撹拌させたジエチルエーテル400mL中に、反応混合物を５分間かけてゆっくりと滴下し、生成物を白色固体として沈殿させた。以下実施例１と同様にして、標題化合物（以下ベタインエステル(5)という）を淡黄色粘稠油状物として得た。収量15.6ｇ(41.6ミリモル；収率83.2％）。
1Ｈ−ＮＭＲ(200MHz，CDCl3）：δ[ppm]
1.61(3H,s,CH3-C=CH-CH2-O), 1.69(3H,s,(CH3)CH3C=C), 1.73(3H,s,(CH3)CH3C=C), 2.05(3H,s,CH3-CONH-), 1.9〜2.2(6H,N-C-CH2-C-N,(CH3)C-CH2-CH2-C=C), 3.36(2H,dt,J=5.5,J=7.6Hz,-CONH-CH2-C-), 3.51(6H,s,CH3-N+-CH3), 4.08(2H,t,J=7.6Hz,-CH2-CH2-N+-), 4.64(2H,s,N+-CH2-C=O), 4.73(2H,d,J=7.3Hz,O-CH2-CH=C-), 5.05(1H,m,-CH-C=C(CH3)2), 5.31(1H,t,J=7.3Hz, O-CH2-CH=C-), 8.25(1H,t,J=5.5Hz,-CONH-)
ＩＲ(NaCl)[cm-1]
3700〜3100, 3242, 3057, 3020(νCH,=CH-), 2968(νasCH3), 2929(νasCH2), 2858(νsCH2), 1743(νC=O,エステル), 1660(νC=O,アミド), 1552(δNH,νC-N), 1485, 1444, 1408, 1375(δsCH3;CH3-CONH-), 1279, 1198(νC-O,エステル), 1161, 1111, 1018, 933, 894, 727(-CH2-)。
【００４９】
実施例６：塩化  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−メチル−５−フェニルペンチル）オキシカルボニルメチル−Ｎ−（３−（オクタデカノイルアミノ）プロピル）アンモニウムの合成
ゲラニル  クロロアセテートの代わりに３−メチル−５−フェニルペンチル  クロロアセテート25.73ｇ(0.101モル）を用いる以外は実施例１と同様にして、標題化合物（以下ベタインエステル(6)という）を白色固体として得た。収量50.8ｇ(0.0815モル；収率81.5％）。
1Ｈ−ＮＭＲ(200MHz，CDCl3）：δ[ppm]
0.88(3H,t,J=6.4Hz,-(CH2)6-CH3), 0.98(3H,d,J=6Hz,-CH-CH3), 1.25(28H,br s,-(CH2)14-CH3), 1.4〜1.85(7H,-CH2-CH(CH3)CH2-,-CH2-CH2-CONH-), 2.06(2H,m,N-C-CH2-C-N), 2.28(2H,t,J=7.6Hz,-CH2-CH2-CONH-), 2.65(2H,dddd,J=7.6, 7.6, 5.5, 5.5Hz, Ph-CH2-CH2-), 3.36(2H,dt,J=5.5,J=7.6Hz,-CONH-CH2-C-), 3.47(6H,s,CH3-N+-CH3), 4.05(2H,t,J=7.6Hz,-CH2-CH2-N+-), 4.24(2H,t,J=6.5Hz,-CH2-O-C=O), 4.59(2H,s,N+-CH2-C=O), 7.0〜7.35(5H,m,フェニル), 7.95(1H,t,J=5.5Hz,-CONH-)
ＩＲ(NaCl)[cm-1]
3700〜3100, 3292(νNH), 3026(νCH,フェニル), 2954(νasCH3), 2922(νasCH2), 2850(νsCH2), 1745(νC=O,エステル), 1639(νC=O,アミド), 1552(δNH,νC-N), 1467(δasCH3;δCH2,フェニル), 1379(δsCH3), 1203(νC-O,エステル), 1026(δCH,フェニル), 744(フェニル), 721((CH2)n), 698(フェニル）。
【００５０】
実施例７：塩化  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−メチル−５−フェニルペンチル）オキシカルボニルメチル−Ｎ−（３−（ドデカノイルアミノ）プロピル）アンモニウムの合成
Ｎ−ドデカノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパンを28.45ｇ(0.1モル）用い、ゲラニルクロロアセテートの代わりに３−メチル−５−フェニルペンチル  クロロアセテート25.73ｇ(0.101モル）を用いる以外は実施例３と同様にして、標題化合物（以下ベタインエステル(7)という）を黄色粘稠油状物として得た。収量45.83ｇ(0.085モル；収率85％）。
1Ｈ−ＮＭＲ(200MHz，CDCl3）：δ[ppm]
0.88(3H,t,J=6.4Hz,-(CH2)6-CH3), 0.98(3H,d,J=6Hz,-CH-CH3), 1.25(16H,br s,-(CH2)8-CH3), 1.4〜1.85(7H,-CH2-CH(CH3)-CH2-,-CH2-CH2-CONH-), 2.06(2H,m,N-C-CH2-C-N), 2.28(2H,t,J=7.6Hz,-CH2-CH2-CONH-), 2.65(2H,dddd,J=7.6, 7.6, 5.5, 5.5Hz, Ph-CH2-CH2-), 3.36(2H,dt,J=5.5,J=7.6Hz,-CONH-CH2-C-), 3.47(6H,s,CH3-N+-CH3), 4.05(2H,t,J=7.6Hz,-CH2-CH2-N+-), 4.24(2H,t,J=6.5Hz,-CH2-O-C=O), 4.59(2H,s,N+-CH2-C=O), 7.0〜7.35(5H,m,フェニル), 7.95(1H,t,J=5.5Hz,-CONH-)
ＩＲ(NaCl)[cm-1]
3700〜3100, 3026(νCH,フェニル), 2954(νasCH3), 2924(νasCH2), 2854(νsCH2), 1743(νC=O,エステル), 1651(νC=O,アミド), 1547(δNH,νC-N), 1493(フェニル), 1466(δasCH3;δCH2), 1379(δsCH3), 1203(νC-O,エステル), 1026(δCH,フェニル), 744(フェニル), 721((CH2)n), 698(フェニル）。
【００５１】
実施例８：塩化  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−cis−３−ヘキセニルオキシカルボニルメチル−Ｎ−（３−（アセチルアミノ）プロピル）アンモニウムの合成
Ｎ−アセチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパンを8.65ｇ(0.060モル）用い、ゲラニルクロロアセテートの代わりにcis−３−ヘキセニル  クロロアセテート11.13ｇ(0.063モル）を用いる以外は、実施例５と同様にして、標題化合物（以下ベタインエステル(8)という）を透明ガラス状物として得た。収量15.4ｇ(0.048モル；収率80％）。
1Ｈ−ＮＭＲ(200MHz，CDCl3）：δ[ppm]
0.98(3H,t,J=7.5Hz,-CH2-CH3), 1.8〜2.2(4H,CH3-CH2-C=C-, N-C-CH2-C-N), 2.04(3H,s,CH3-CONH-), 2.42(2H,q,J=7Hz,-O-CH2-CH2-CH=C), 3.36(2H,dd,J=5.5,7.2Hz,-CONH-CH2-C-), 3.52(6H,s,CH3-N+-CH3), 4.05(2H,t,J=7.2Hz,-CH2-CH2-N+-), 4.20(2H,t,J=7Hz,-O-CH2-CH2), 4.66(2H,s,N+-CH2-C=O), 5.36(1H,dt,J=10,8,7.2Hz,-C=CH-), 5.55(1H,dt,J=10.8,7.2Hz,-CH=C-), 8.25(1H,t,J=5.5Hz,-CONH-)
ＩＲ(NaCl)[cm-1]
3700〜3100, 3080(νCH,=CH-), 3012(νCH,=CH-), 2966(νasCH3), 2875(νsCH3), 1747(νC=O,エステル), 1655(νC=O,アミド), 1556(δNH,νC-N), 1483, 1462(δasCH3;δCH2), 1408(δCH2), 1371(δSCH3), 1300, 1201(νC-O,エステル), 1020, 899。
【００５２】
実施例９：塩化  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−Ｌ−メンチルオキシカルボニルメチル−Ｎ−（３−（アセチルアミノ）プロピル）アンモニウムの合成
フラスコにＮ−アセチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン7.21ｇ(0.05モル）とジエチルエーテル25mLを仕込み、Ｌ−メンチル  クロロアセテート11.64ｇ(0.05モル）を０〜５℃で５分間かけて加えた。反応物を25℃で48時間撹拌し、1Ｈ−ＮＭＲにてクロロアセテートがほぼ消失していることを確認した。溶媒を減圧留去した後、粗生成物をジクロロメタン30mLに溶解させ、氷冷しつつ激しく撹拌させたヘキサン480mL中に、反応混合物を10分間かけてゆっくりと滴下し、生成物を油状物として沈殿させた。上澄みの溶媒を捨て、更にジエチルエーテル150mLをこの油状物に加えたところ、油状物は固化した。上澄みの有機溶媒を除いた後、白色固体を集めて減圧乾燥し、標題化合物（以下ベタインエステル(9)という）を白色粉体として得た。収量：14.74ｇ（0.039モル；収率78.2％）。
1Ｈ−ＮＭＲ(200MHz，CDCl3）：δ[ppm]
0.77(3H,d,J=6.9Hz,>CH-CH3), 0.90(3H,d,J=5.5Hz,(CH3)2CH-), 0.93(3H,d,J=5.5Hz,(CH3)2CH-), 1.05(2H,quint,J=11Hz,>CH2), 1.43(2H,t,J=11Hz,>CH2), 1.69(2H,d,J=11Hz,>CH2), 1.87(1H,ddddd,J=7,7,7,7,3Hz,>CH), 1.9〜2.2(3H,>CH,N-C-CH2-C-N), 2.06(3H,s,CH3-CONH-), 3.36(2H,dt,J=5.5,7.2Hz,-CONH-CH2-C-), 3.51(3H,s,CH3-N+-CH3), 3.53(3H,s,CH3-N+-CH3), 4.13(2H,t,J=7Hz,-CH2-CH2-N+-), 4.43(1H,d,N+-CH2-C=O,J=16Hz), 4.62(1H,d,N+-CH2-C=O,J=16Hz), 4.79(1H,td,J=4.4,10.9Hz,>CH-O-C=O) 8.35(1H,t,J=5.5Hz,-CONH-)。
【００５３】
実施例１０：塩化  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−Ｌ−メンチルオキシカルボニルメチル−Ｎ−（３−（ドデカノイルアミノ）プロピル）アンモニウムの合成
フラスコにＮ−ドデカノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン28.45ｇ(0.100モル）とジエチルエーテル120mLを仕込み、Ｌ−メンチル  クロロアセテート23.27ｇ(0.100モル）を０〜５℃で５分間かけて加えた。反応物を25℃で48時間撹拌し、1Ｈ−ＮＭＲにてクロロアセテートがほぼ消失していることを確認した。溶媒を減圧留去した後、粗生成物をジクロロメタン30mLに溶解させ、氷冷しつつ激しく撹拌させたペンタン480mL中に、反応混合物を10分間かけてゆっくりと滴下し、生成物を油状物として沈殿させた。上澄みの溶媒を捨て、この油状物を集めて再度ペンタン480mL中に滴下し同じ操作を繰り返して、上澄みのペンタンを除いた後、沈殿を集めて減圧乾燥し、標題化合物（以下ベタインエステル(10)という）を淡黄色透明油状物として得た。収量：38.65ｇ(0.075モル；収率74.7％）。
1Ｈ−ＮＭＲ(200MHz，CDCl3）：δ[ppm]
0.76(3H,d,J=6.9Hz,>CH-CH3), 0.90(3H,d,J=5.5Hz,(CH3)2CH-), 0.93(3H,d,J=5.5Hz,(CH3)2CH-), 1.05(2H,quint,J=11Hz,>CH2), 1.25(16H,br s,-(CH2)8-CH3), 1.4〜1.9(7H,cyclic>CH2,>CH,-CH2-CH2-CONH-), 1.9〜2.2(3H,>CH,N-C-CH2-C-N), 3.36(2H,dt,J=5.5,7.2Hz,-CONH-CH2-C-), 3.50(3H,s,CH3-N+-CH3), 3.52(3H,s,CH3-N+-CH3), 4.13(2H,t,J=7Hz,-CH2-CH2-N+-), 4.43(1H,d,N+-CH2-C=O,J=16Hz), 4.62(1H,d,N+-CH2-C=O,J=16Hz), 4.82(1H,td,J=4.5,10.9Hz,>CH-O-C=O), 8.35(1H,t,J=5.5Hz,-CONH-)
ＩＲ(NaCl)[cm-1]
3700〜3100, 2956(νasCH3), 2924(νasCH2), 2854(νsCH2), 1741(νC=O,エステル), 1651(νC=O,アミド), 1549(δNH,νC-N), 1466(δasCH3;δCH2), 1390(gem-ジメチル), 1371(gem-ジメチル), 1242, 1209(νC-O,エステル), 1153, 1020, 951, 912, 721((CH2)n)。
【００５４】
実施例１１：塩化  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−フェニルエチル）オキシカルボニルメチル−Ｎ−（３−（ドデカノイルアミノ）プロピル）アンモニウムの合成
フラスコにＮ−ドデカノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン14.22ｇ(0.050モル）とジエチルエーテル120mLを仕込み、２−フェニルエチル  クロロアセテート9.93ｇ(0.050モル）を０〜５℃で５分間かけて加えた。引き続き、反応物を25℃で24時間撹拌し、1Ｈ−ＮＭＲにてクロロアセテートがほぼ消失していることを確認した。その後氷冷しつつ激しく撹拌させたヘキサン600mL中に、反応混合物を10分間かけてゆっくりと滴下し、生成物を白色固体として沈殿させた。以下実施例１と同様にして、標題化合物（以下ベタインエステル(11)という）を白色粉体として得た。収量20.10ｇ(0.0416モル；収率83.2％）。
1Ｈ−ＮＭＲ(200MHz，CDCl3）：δ[ppm]
0.88(3H,t,J=6.4Hz,-(CH2)10-CH3), 1.24(16H,br s,-(CH2)8-CH3), 1.5〜1.8(2H,m,-CH2-CH2-CONH-), 1.9〜2.2(2H,m,N-C-CH2-C-N), 2.29(2H,t,J=7.6Hz,-CH2-CH2-CONH-), 2.98(2H,t,J=7Hz,-CH2-CH2-フェニル), 3.35(2H,dt,J=5.5,7.8Hz,-CONH-CH2-C-), 3.41(6H,s,CH3-N+-CH3), 3.99(2H,t,J=7.8Hz,-CH2-CH2-N+-), 4.44(2H,t,J=7Hz,-CH2-CH2-フェニル), 4.67(2H,s,N+-CH2-C=O), 7.05〜7.4(5H,m,フェニル), 7.9(1H,t,J=5.5Hz,-CONH-)
ＩＲ(NaCl)[cm-1]
3700〜3100, 3084(νCH,フェニル), 3030(νCH,フェニル), 2952(νasCH3), 2924(νasCH2), 2848(νsCH2), 1743(νC=O,エステル), 1645(νC=O,アミド), 1607(フェニル), 1552(δNH,νC-N), 1485, 1381(δsCH3), 1230, 1194(νC-O,エステル), 1151, 1074, 1024, 960, 901, 746。
【００５５】
実施例１２：塩化  Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−メチル−４−イソプロピルフェニル）オキシカルボニルメチル−Ｎ−（３−（オクタデカノイルアミノ）プロピル）アンモニウムの合成
フラスコにＮ−オクタデカノイル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン33.18ｇ(0.090モル）とクロロホルム120mLを仕込み、３−メチル−４−イソプロピルフェニル  クロロアセテート22.44ｇ(0.099モル）を25℃で５分間かけて加えた。反応物を25℃で36時間撹拌し、1Ｈ−ＮＭＲにてクロロアセテートがほぼ消失していることを確認した後、溶媒を減圧留去した。得られた粘稠油状物をアセトン300mLに溶解させ、５〜10℃に冷却して白色沈殿を析出させた。以下実施例１と同様にして、標題化合物（以下ベタインエステル(12)という）を白色固体として得た。収量41.80ｇ(0.070モル；収率78.0％）。
1Ｈ−ＮＭＲ(200MHz，CDCl3）：δ[ppm]
0.88(3H,t,J=6.4Hz,-(CH2)16-CH3), 1.21(6H,d,J=6.8Hz,-CH(CH3)2), 1.26(28H,br s,-(CH2)14-CH3), 1.5〜1.7(2H,m,-CH2-CH2-CONH-), 2.0〜2.3(2H,m,N-C-CH2-C-N), 2.28(2H,t,J=7.8Hz,-CH2-CH2-CONH-), 2.31(3H,s,フェニル基3-メチル), 3.1(1H,quint,J=6.8Hz,-CH(CH3)2), 3.39(2H,dt,J=5.6,7.6Hz,-CONH-CH2-C-), 3.56(6H,s,CH3-N+-CH3), 4.14(2H,t,J=7.6Hz,-CH2-CH2-N+-), 5.23(2H,s,N+-CH2-C=O), 6.89(1H,s,フェニル), 6.92(1H,J=2.5,9.8Hz,フェニル), 7.22(1H,d,J=8.3Hz,フェニル), 7.88(1H,t,J=5.6Hz,-CONH-)
ＩＲ(NaCl)[cm-1]
3700〜3100, 3050(νCH,フェニル), 2956(νasCH3), 2920(νasCH2), 2850(νsCH2), 1765(νC=O,エステル), 1650(νC=O,アミド), 1552(δNH,νC-N), 1495(νC=C,フェニル), 1469,1383,(δsCH3), 1363,1240,1126(δCH、フェニル), 1086,1020(δCH、フェニル), 987, 901, 822, 762(フェニル), 719(-(CH2)n-）。
【００５６】
実施例１３
以下に示す成分を用い、以下に示す方法により表１に示す組成の柔軟剤組成物を調製した。得られた柔軟剤組成物について下記方法により香りの徐放性能を評価した。結果を表２に示す。
＜配合成分＞
（ａ）成分：
【００５７】
【化８】
0003853549.tif 000007
【００５８】
［Ｒ；炭素数17及び15が混合した直鎖のアルキル基（炭素数17／炭素数15（重量比）＝60／40)］
（ｂ）成分：
【００５９】
【化９】
0003853549.tif 000008
【００６０】
［Ｒ；前記の意味を示す。］
【００６１】
【化１０】
0003853549.tif 000009
【００６２】
［Ｒ’；炭素数12、14、16が混合した直鎖のアルキル基（炭素数12：炭素数14：炭素数16（重量比）＝60：25：15)］
（ｃ）成分：
(c-1)：ルナックＳ-50（ステアリン酸、花王（株）製）
（ｄ）成分：
(d-1)：ラウリルアルコールにエチレンオキシドを平均21モル付加したもの
（ｅ）成分；
(e-1)：塩化カルシウム
(e-2)：エキセル150（ステアリン酸モノ，ジ，トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ（重量比）＝60：35：５）、花王（株）製）
(e-3-1)：ゲラニオール（香料）
(e-3-2)：３−メチル−５−フェニルペンタノール（香料）
(e-4)：99.5％エタノール
（ｆ）成分（本発明に係わるベタインエステル）：
(f-1)：ベタインエステル(1)
(f-2)：ベタインエステル(6)
＜調製法＞
ビーカーにイオン交換水を入れ、60℃まで加熱した。（ａ）〜（ｅ）成分（但し(e-4)を除く）を撹拌しながら逐次添加し、ｐＨをＮ／10塩酸により3.0に調整した。さらに30分間、60℃に保ったまま混合した後、撹拌しつつ28〜30℃まで冷却した（冷却速度1.5℃／分）。冷却後、（ｆ）成分を(e-4)に溶解させ、ベタインエステル濃度40％エタノール溶液として添加した。また、(b-2)を使用する場合は、（ｆ）成分に続いて冷却後に添加した。次に再度加熱し、液温55℃に到達後、５分間撹拌し、５℃の水浴により急冷した。約４分間かけて液温30℃以下に冷却後、水浴温度を15℃に変更して、最終的に液温20℃に到達した時点で撹拌を止め、１時間静置した。
【００６３】
また、（ｆ）成分無添加の時は、(e-4)を含めた（ａ）〜（ｅ）成分を逐次添加する以外は、上記と同様にした。
＜香り徐放性能評価法＞
柔軟剤組成物0.7ｇを３Ｌの水道水に添加し、これにタオル（綿100％）を十分浸し、３Ｌの水道水で２回すすいだ後、脱水布を室温25℃、相対湿度40％の室内で広げて乾燥させ、乾燥時間経過による匂いの変化を下記の匂い強度区分により５名の試験者が評価した。評価数値は５名の評価結果の平均値を示す。
【００６４】
５：非常に強い
４：やや強い
３：中程度
２：やや弱い
１：弱い
０：感じられない
【００６５】
【表１】
0003853549.tif 000010
【００６６】
【表２】
0003853549.tif 000011
【００６７】
表２の結果から、本発明のベタインエステルを配合した柔軟剤組成物は、それぞれに対応する香料成分のみを配合したものに比較して、香料の匂いの持続効果が認められた。
【００６８】
実施例１４
表３に示す組成の硬質表面用洗浄剤組成物を調製し、下記方法で浴室風呂桶の石鹸カス汚れ・水洗トイレ便器内の汚れの洗浄力、洗浄剤の保存安定性（着色性）及び浴室風呂桶表面からの香り徐放性を評価した。結果を表３に示す。
＜石鹸カス汚れ洗浄力＞
半年間、同じ条件で使用し、かつ未洗浄のポリプロピレン製の風呂桶を用い、洗浄剤組成物を含ませた布を、この風呂桶の汚れに５分間密着させた後、スポンジでこすり、汚れの除去状態を下記の５段階により視覚評価した。なお、表３中に示す数字は５回評価の平均評点である。
【００６９】
５：汚れ落ちが非常に良好
４：汚れ落ちが良好
３：汚れ落ちにムラがある
２：若干汚れが落ちる程度
１：ほとんど汚れが落ちない
＜香り徐放性＞
上記方法により洗浄したポリプロピレン製風呂桶を３時間室温で乾燥させた時点で、風呂桶表面からの香りの徐放性を、匂いの強さによって、５名の試験者により下記の５段階で評価した。評価数値は、５名の評価結果の平均値を小数点以下１桁で四捨五入して示した。
【００７０】
５：非常に強い
４：やや強い
３：中程度
２：やや弱い
１：弱い
０：感じられない
＜水洗トイレ便器内の汚れ洗浄力＞
ブラシでこすった程度では落ちない水洗トイレ便器内の無機物・有機物複合汚れに対する洗浄力を、一定量の洗浄剤組成物を汚れにふりかけ、ブラシでこすった後の汚れの除去状態を視覚によって下記の５段階で評価した。
【００７１】
◎：良好
○：やや良好
△：やや悪い
×：悪い
＜保存安定性＞
洗浄剤組成物をポリプロピレン製の容器に入れ密封し、40℃にて３ヶ月間保存した。保存後の外観を保存前の外観と比較して評価した。
【００７２】
○：外観的に変化なし
×：保存前と比較し明らかに着色が認められる
【００７３】
【表３】
0003853549.tif 000012
【００７４】
*1:下記式で表される脂肪酸アルカノールアミド
【００７５】
【化１１】
0003853549.tif 000013
【００７６】
［式中、Ｒ’は前記の意味を示し、ｐは1.6、ｑは0.5である。］
表３の結果から、本発明のベタインエステルは、硬質表面洗浄剤に安定に配合することができ、洗浄後も硬質表面に残留付着して香気成分を徐放することが認められた。
【００７７】
実施例１５
表４に示す組成の衣料用洗浄剤組成物を調製し、これらの洗浄剤組成物を用いて洗浄した衣類の室内干しによって発生する特有な悪臭の抑制効果を下記方法で比較評価した。結果を表５に示す。
【００７８】
＜抑制効果評価法＞
綿タオルを２週間、汗や水で濡れた身体の拭き取り用として10名に使用させた後、イオン交換水で軽く湿らせてからビニール袋に包んで、30℃で２日間静置した。その後、それらの綿タオルを半分に裁断して、片側10枚を比較洗浄剤系で、片側の10枚を試験洗浄剤系で洗浄し、洗浄・脱水後、温度30℃、湿度55％の同じ部屋内で干して乾燥させ、乾燥開始後、４時間目、10時間目の時点でのタオルからの悪臭の強さを下記の６段階で５名の試験者により評価し、その平均値を求めた。また、香料の匂いとして感じられた場合を○、そうでない不快な匂いの場合を×として評価した。
【００７９】
５：非常に強い
４：やや強い
３：中程度
２：やや弱い
１：弱い
０：感じられない
【００８０】
【表４】
0003853549.tif 000014
【００８１】
*1 ＬＡＳ：アルキルベンゼンスルホン酸（「アルケンＬ」（アルキル鎖の炭素数10〜14）、日石洗剤（株））を48％水酸化ナトリウム水溶液で中和したもの
*2 ゼオライト：４Ａ型ゼオライト、平均粒径３μｍ
*3 非晶質ケイ酸塩：ＪＩＳ２号ケイ酸ソーダ
*4 ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、平均分子量8,000
【００８２】
【表５】
0003853549.tif 000015
【００８３】
実施例１６
下記試験液を用い、下記方法でかび抵抗性試験を行った。結果を表６に示す。
＜試験液＞
ベタインエステル(1)、ベタインエステル(3)及びゲラニオ−ルを99.5％エタノールに溶解させて下記濃度の溶液を調製し、それぞれ、試験液（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とした。。
試験液（Ａ）：ベタインエステル(1)、濃度1.17％
試験液（Ｂ）：ベタインエステル(3)、濃度1.00％
試験液（Ｃ）：ゲラニオール、濃度0.300％
＜かび抵抗性試験＞
(1) 試験布の作成
試験液をそれぞれ0.3mL及び対照として99.5％エタノール0.3mLを、直径25mmの円形に切断した綿・ポリエステル混合試験布に別々に塗布した後、25℃、相対湿度30％で48時間乾燥させ、試験布とした。試験布は１試験液につき３枚作成し、試験に用いた。
(2) かび抵抗性試験
直径150mmのシャーレに厚さ15mmになるように、次に示す組成の平板寒天培地を調整した。培地は事前にオートクレーブ内で120℃で20分間殺菌したものを用いた。
培地の組成；
純水：1500mL、ブドウ糖：15ｇ、寒天：23ｇ、無機塩原液(ＮＨ4ＮＯ3  90ｇ、ＫＨ2ＰＯ4  60ｇ、ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ  15ｇ、ＫＣｌ  15ｇ、純水  1000ｇ)：50mL
上記培地に試験布を貼り付け、滅菌水（0.005％スルホコハク酸ジオクチルナトリウムを添加）にカビ胞子（Aspergillus niger；黒カビ）を分散させた胞子懸濁液を約１mL噴霧した。これを29±１℃で７日間培養し、試料の周囲又は表面のカビの発育状態を検査することによりカビ抵抗性を比較試験し、試験布表面のカビの発育状態を肉眼観察及び顕微鏡観察することにより下記の５段階で評価した。  すなわち、試験布の表面にカビが増殖しておらず、かつ試験布を培地からはがした場合、試験布の裏側に阻止帯が形成されカビが発育していない場合は、カビ抵抗性に優れていると判断する（ＮＧ）。なお培地表面に阻止帯が明確に認められない場合は試験布表面を50倍率の顕微鏡で接眼ミクロメーターを用いて観察し、カビの発育部分の面積をミリメートル単位で測定し、試験布表面に占めるカビ発育部分面積の大きさによってカビ抵抗性を評価した（ＴＧ、ＳＧ、ＭＧ、ＨＧ）。
【００８４】
菌が完全に発育しない：ＮＧ（no growth)
表面積の10％未満の発育：ＴＧ（trace of growth)
表面積の10％以上30％未満の発育：ＳＧ(slight growth)
表面積の30％以上60％未満の発育：ＭＧ(moderate growth)
表面積の60％以上の発育：ＨＧ(heavy growth)
【００８５】
【表６】
0003853549.tif 000016
【００８６】
試験の結果、ゲラニオールを塗布後乾燥させた試験布に比較して、本発明のベタインエステルを塗布した試験布はカビの発生を抑制する効果が高いことが認められた。