(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
沸点が２０〜３００℃であるフッ素化モノマーを乳化重合して得られるラテックスから、未反応の前記フッ素化モノマーを回収する方法であって、ハイドロフルオロエーテル化合物と前記ラテックスを接触させることにより前記未反応のフッ素化モノマーを抽出することを特徴とするフッ素化モノマーの回収方法。
【請求項２】
上記フッ素化モノマーが、カルボン酸型官能基またはスルホン酸型官能基を有するフッ素化官能性モノマーである請求項１記載の回収方法。
【請求項３】
カルボン酸型官能基を有するモノマーが、一般式ＣＦ2 ＝ＣＦ（ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ））a Ｏ（ＣＦ2 ）b ＣＯＯＣＨ3 （式中、ａは０〜３の整数、ｂは１〜５の整数）で表されるフルオロビニル化合物である請求項２記載の回収方法。
【請求項４】
スルホン酸型官能基を有するモノマーが、一般式ＣＦ2 ＝ＣＦ（ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ））c Ｏ（ＣＦ2 ）d ＳＯ2 Ｆ（式中、ｃは０〜３の整数、ｄは１〜５の整数）で表されるフルオロビニル化合物である請求項２の回収方法。
【請求項５】
ハイドロフルオロエーテル化合物が、Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 、Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦＨＣＦ2 ＯＣＨ3 からなる群から選ばれる１種以上である請求項１、２、３または４記載の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、沸点が２０〜３００℃であるフッ素化モノマーが乳化重合したラテックスから、未反応の前記モノマーを回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フッ素系ポリマーは乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの方法で製造されているが、乳化重合は重合槽の容積効率が高く、重合中の除熱や撹拌時のトルクが低いなどの利点があることから好ましく採用される。
【０００３】
乳化重合においては、四フッ化エチレンのような常温で気体のモノマーは、重合後パージすることで容易に回収が行われている。一方、沸点が２０〜３００℃である未反応のフッ素化モノマーは重合後のラテックス中に含まれるが、このままでは特に前記モノマーが官能基を有する場合などは、凝集時にラテックスが変性し回収率が低下する可能性がある。よって、前記モノマーは、凝集の前に回収することが好ましい。
【０００４】
従来より、沸点が２０〜３００℃であるフッ素化モノマーの回収方法としては、ラテックスとフッ素化塩素化飽和炭化水素の溶剤を混合後静置し、二層分離して上記溶剤に抽出されるフッ素化モノマーを回収する方法が採用されていた（特公昭６２−５６８８６）。しかし、従来用いられていた上記溶剤であるトリクロロトリフルオロエタンのようなクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）は、オゾン層を破壊するおそがあるとされ、その使用が中止されている。
【０００５】
上記ＣＦＣに替わる溶剤としては、パーフルオロヘキサン、パーフルオロジメチルシクロブタン、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）、パーフルオロトリブチルアミンのごときパーフルオロカーボン（ＰＦＣ）、１，１−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンのごときハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、パーフルオロブチルエタン、３Ｈ，４Ｈ−パーフルオロ（２−メチルペンタン）、１Ｈ−パーフルオロヘキサンのごときハイドロクロロカーボン（ＨＦＣ）が使用できることが知られている（特開平６−９３０９１２）。
【０００６】
しかし、これらは、オゾン層破壊への影響は小さいが、地球温暖化への寄与が大きい点が懸念されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前述の問題点を解決しようとするものである。すなわち、沸点が２０〜３００℃であるフッ素化モノマーを乳化重合して得られるラテックスから未反応の前記フッ素化モノマーを効率よく回収する方法であり、かつ、オゾン層を破壊するおそれがなく、地球温暖化への影響が小さい方法を提供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、沸点が２０〜３００℃であるフッ素化モノマーを乳化重合して得られるラテックスから、未反応の前記フッ素化モノマーを回収する方法であって、ハイドロフルオロエーテル化合物と前記ラテックスを接触させることにより前記未反応のフッ素化モノマーを抽出することを特徴とするフッ素化モノマーの回収方法を提供する。
【０００９】
ここで、上記沸点は大気圧における沸点である。
【００１０】
本発明におけるハイドロフルオロエーテル化合物（以下ＨＦＥ化合物と称する）は、エーテル結合を有するハイドロフルオロカーボンである。
【００１１】
ＨＦＥ化合物は、リサイクル性、常温での取り扱いやすさなどの観点から、沸点が１０〜２５０℃、特には２０〜２００℃であるものが好ましい。また、フッ素化モノマーを抽出後、蒸留により分離、回収する際の容易さなどの観点から、フッ素化モノマーとの沸点差が２０℃以上あるものが好ましい。
【００１２】
具体的には、ＨＦＥ化合物としては、炭素数が４〜１２個の範囲であるものが好ましく、構造は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。特には、Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 、Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦＨＣＦ2 ＯＣＨ3 が特性上および工業的に製造が容易な点で好ましい。
【００１３】
これらのＨＦＥ化合物は単独で使用してもよく、２種以上の混合溶剤として使用してもよい。
【００１４】
抽出操作は通常、ラテックスに前記のＨＦＥ化合物を加え、撹拌または振とうした後静置させて行う。フッ素化モノマーはＨＦＥ化合物に抽出され、ＨＦＥ化合物は下層に分離する。この下層を抜き出した後、新たにＨＦＥ化合物を加え上記操作を数回繰り返すことで、未反応のモノマーを完全に回収することができる。
【００１５】
抽出操作時のラテックスとＨＦＥ化合物の混合比率は、重量比で、ラテックス／ＨＦＥ化合物＝２０／１〜１／１０の範囲が用いられるが、ＨＦＥ化合物の混合比率を大きくすると抽出回数は少なくできるが、フッ素化モノマーの蒸留回収時の装置容積を大きくする必要が生じるので好ましくない。一方、フッ素系溶剤の混合比率が小さすぎると抽出回数が多くなり好ましくない。上記比率は、特には１０／１〜１／２の範囲が好ましい。
【００１６】
本発明の回収方法は、沸点が２０〜３００℃であるフッ素化モノマーを乳化重合して得られるラテックスに対して適用される。上記フッ素化モノマーとしては、種々のものが例示されるが、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基のような官能基をペンダント側鎖に含有するフッ素化モノマーが好ましく、特には、官能基以外は、パーフルオロ構造であるモノマーが好適である。
【００１７】
上記乳化重合は、上記のような特定のフッ素化モノマーと常温で気体のフルオロエチレン系不飽和のモノマーとの共重合である場合が一般的である。
【００１８】
本発明が好ましく適用されるフッ素化モノマーとしては、カルボン酸型官能基またはスルホン酸型官能基を有するフッ素化官能性モノマーが例示される。このフッ素化官能性モノマーとしては、生成ポリマーの用途、性能などの観点から、フルオロビニル化合物、特にはパーフルオロビニル化合物が好ましく用いられる。
【００１９】
なかでも、一般式ＣＦ2 ＝ＣＦ（ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ））a Ｏ（ＣＦ2 ）b ＣＯＯＣＨ3 （式中、ａは０〜３の整数、ｂは１〜５の整数）で表されるフルオロビニル化合物、一般式ＣＦ2 ＝ＣＦ（ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ））c Ｏ（ＣＦ2 ）d ＳＯ2 Ｆ（式中、ｃは０〜３の整数、ｄは１〜５の整数）で表されるフルオロビニル化合物が好ましく用いられる。
【００２０】
次に、フルオロエチレン系不飽和モノマーとしては、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニルなどが例示され、特には一般式ＣＦ2 ＝ＣＺＹ（ＺおよびＹはフッ素原子、塩素原子、水素原子、またはトリフルオロメチル基）で表されるフッ素化オレフィン化合物である。なかでもパーフルオロオレフィン化合物が好ましく、特には、四フッ化エチレンが好適である。
【００２１】
本発明においては、前記フッ素化官能性モノマーおよびフルオロエチレン系不飽和モノマーは、それぞれ２種以上の混合物で使用できる。また、これらに他の成分、例えばＣＨ2 ＝ＣＲ4 Ｒ5 （Ｒ4 およびＲ5 は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または芳香核を示す）で表されるオレフィン化合物、一般式ＣＦ2 ＝ＣＦＯＲf （Ｒf は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基を示し、エーテル結合を含有していてもよい）のようなフルオロビニルエーテル、ＣＦ2 ＝ＣＦＣＦ＝ＣＦ2 、一般式ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）e ＯＣＦ＝ＣＦ2 （ｅは１〜６の整数）のようなジビニルモノマーなどの１種以上を併用できる。
【００２２】
上記オレフィン化合物の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレン、スチレン、α−メチルスチレン、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、３−メチル−ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１などが挙げられる。なかでも製造上および生成ポリマーの性能上の観点から、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの使用が特に好ましい。
【００２３】
また、例えばジビニルモノマーの併用によって得られるポリマーを架橋し、膜のような成形物にした場合の機械的強度を改善せしめることが可能である。
【００２４】
本発明におけるラテックス中の生成ポリマーにおけるフッ素化官能性モノマー、フルオロエチレン系不飽和モノマー、更には前記オレフィン化合物、その他の成分の組成比率は、性能に関係するので重要である。
【００２５】
フッ素化官能性モノマーの含有比率は、イオン交換容量と直接関係するが、ポリマー中１〜５０モル％、好ましくは３〜３５モル％であるのが好適である。フッ素化官能性モノマーの含有割合が大きすぎると、イオン交換膜などの成形物とした場合、機械的強度が低下し、更には含水量の増大によるイオン交換性能の低下が起こり、また、あまりに少ない含有量ではイオン交換機能を示さないのでそれぞれ好ましくない。
【００２６】
また、オレフィン化合物の含有量は、電気的、機械的および耐塩素性などの性質に大きく関係するので重要である。オレフィン化合物を併用する場合は、オレフィン化合物とフルオロエチレン系不飽和モノマーの割合がモル比で、オレフィン化合物／フルオロエチレン系不飽和モノマー＝５／９５〜７０／３０、特には１０／９０〜６０／４０にするのが好適である。
【００２７】
また、フルオロビニルエーテルやジビニルエーテルなどを併用する場合は、該ビニルエーテルがポリマー中３０モル％以下、好ましくは２〜２０モル％の割合とするのが好ましい。
【００２８】
本発明においては、ラテックス中のポリマーのイオン交換容量は、好ましくは０．５〜２．２ミリ当量／グラム乾燥樹脂という広い範囲から選択されるが、特徴的な点は、イオン交換容量を大きくしても、ポリマーの分子量を高くでき、ポリマーの機械的性質や耐久性を低下させない点である。イオン交換容量は、ポリマーの種類に応じて異なるが、好ましくは０．７ミリ当量／グラム乾燥樹脂以上、特には０．９ミリ当量／グラム乾燥樹脂以上の場合が、イオン交換膜としても機械的および電気化学的性能上好ましい。
【００２９】
また、本発明で得られるポリマーの分子量は、イオン交換膜としての機械的性能および製膜性と関係するので重要であり、ＴＱの値で表示すると、１５０℃以上、好ましくは１７０〜３４０℃、特には１８０〜３００℃程度とするのが好適である。
【００３０】
なお、イオン交換容量は次のようにして求めた。すなわち、Ｈ型の陽イオン交換樹脂膜を、１Ｎの塩酸中で６０℃、５時間放置し、完全にＨ型に転換し、塩酸が残存しないように水で充分洗浄した。その後、このＨ型の膜０．５ｇを、０．１Ｎの水酸化ナトリウム２５ｃｍ3 に水を２５ｃｍ3 加えてなる溶液中に、室温で２日間静置した。次いで膜を取り出して、溶液中の水酸化ナトリウムを０．１Ｎの塩酸で逆滴定することにより求めた。
【００３１】
本明細書中において「ＴＱ」は、ポリマーの分子量に関係する、容量流速１００ｍｍ3 ／秒を示す温度と定義される。上記容量流速は、ポリマーを３０ｋｇ／ｃｍ2 加圧下、一定温度の径１ｍｍ、長さ１ｍｍのオリフィスから溶融流出せしめ、流出するポリマー量をｍｍ3 ／秒の単位で示したものである。
【００３２】
本発明において、乳化重合は水性媒体中で実施する。通常は、水性媒体の使用量を、水性媒体とフッ素化官能性モノマーの比率を重量比で水性媒体／フッ素化官能性モノマー＝２０／１以下にし、好ましくは１０／１以下に制御して実施するのが好ましい。水性媒体の使用量が多すぎると、反応装置の大型化またはポリマー分離回収など作業操作面の不利などの問題点が生じる。
【００３３】
本発明において、乳化重合では１ｋｇ／ｃｍ2 以上の反応圧力を採用することが好適である。反応圧力が低すぎる場合は、反応速度を実用上満足し得る高さに維持することができず、高分子量のポリマーの形成に難点が認められる。また、反応圧力が低すぎると、生成するポリマーのイオン交換容量が極端に高くなり、含水量増大などによる機械的強度の低下、イオン交換性能の低下が起こる。
【００３４】
また、反応圧力は、工業的実施における反応装置上または作業操作上などの点から、５０ｋｇ／ｃｍ2 以下から選定されるのが好ましい。上記範囲よりも高い反応圧力の採用は可能であるが、本発明の目的を比例的に向上させるものではない。従って、本発明においては、反応圧力を１〜５０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは３〜３０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲から選定するのが最適である。
【００３５】
本発明における乳化重合に際しては、前記反応条件の他の条件や操作は、特に限定されることなく広い範囲にわたって採用されうる。例えば、反応温度は重合開始源の種類や反応モル比などにより選定されるが、通常は余りに高温度や低温度は工業的実施に対して不利となるので、１０〜９０℃、好ましくは２０〜８０℃程度が選定される。
【００３６】
重合開始源としては、前記の好適な反応温度において高い活性を示すものを選定するのが望ましい。例えば、室温以下でも高活性の電離性放射線を採用することもできるが、通常はアゾ化合物やパーオキシ化合物を採用する方法が工業的実施に対して有利である。
【００３７】
具体的には、反応圧力下にて１０〜９０℃程度で高活性を示す、ジコハク酸パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジペンタフルオロプロピオニルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノワレリアン酸）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等のパーオキシエステル類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物及びそれらのレドックス系等が挙げられる。
【００３８】
本発明において、好ましい重合開始剤濃度は、モノマーの総量に対して０．０００１〜３重量％、特には０．００１〜２重量％程度である。重合開始剤濃度を下げすぎると、重合速度が実用上小さくなりすぎ、逆に重合開始剤濃度を上げすぎると、重合速度が大きくなりすぎて反応の制御が困難になる。
【００３９】
その他通常の乳化重合において用いられる界面活性剤、分散剤、緩衝剤、分子量調整剤等を添加できる。
【００４０】
本発明においては、生成するポリマーの濃度を４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下に制御するのが好適である。あまり高濃度にすると、撹拌負荷の増大、除熱不足、フルオロエチレン系不飽和モノマーの拡散不良などの難点が起こる。
【００４１】
上記のようにして得られたラテックスに、ＨＦＥ化合物を加え未反応の沸点が２０〜３００℃であるフッ素化モノマーを抽出し、分離する。なお、四フッ化エチレンのような気体のモノマーの未反応物は、パージ法などにより容易に分離回収される。未反応モノマーを回収した後、ラテックスに塩酸または硫酸等の酸を添加しポリマーを凝集させる。なお、塩析、凍結凝集、または機械的凝集等の周知または公知の凝集方法を用いてもよい。
【００４２】
凝集させたポリマーは充分水洗し、次いでメタノール、アセトン等の水溶性有機溶剤を用いて水を置換する。ポリマーを風乾した後、ポリマー１００重量部に対し１００ｃｍ3 好ましくは４００〜６００ｃｍ3 以上のメタノールを加え、好ましくはこれに硫酸を添加し撹拌しつつ２０℃以上で１〜５０時間処理をする。次いでポリマーとメタノールを分離し、硫酸を添加した場合は、これを除くためにメタノールで洗浄を行った後、減圧下に４０〜８０℃で乾燥させてポリマーを得る。
【００４３】
本発明によれば、高イオン交換容量および高分子量を有し、かつ加熱溶融による成形性に優れたイオン交換基含有フルオロポリマーが円滑有利に得られる。例えば、乳化重合上りのフルオロポリマーは、カルボキシル基を含有するフッ素化モノマーを使用した場合でも、ＴＱが３００℃を超えているが、メタノールなどで加熱接触処理をすることにより、ＴＱを２２０℃程度に下げることが可能である。
【００４４】
ＴＱが３００℃以上のフルオロポリマーでは、加熱溶融成形が著しく困難であり、フィルム、シート状などに成形できないが、本発明によるフルオロポリマーは押出成形などによりフィルム、シート状に容易に成形できる。
【００４５】
本発明の好ましい実施態様で得られるフルオロポリマーは、適宜手段にて製膜される。例えば、必要により官能基を加水分解でカルボン酸基に転換するが、この加水分解処理は製膜前でも製膜後でも可能である。通常は製膜後に加水分解処理する方が好ましい。製膜手段としては種々の方法が採用でき、例えば加熱溶融成形、ラテックス成形、適当な溶液に溶解させての注型成形など公知または周知の方法を適宜採用しうる。
【００４６】
本発明より得られるフルオロポリマーからなるイオン交換膜は、種々の優れた性能を有するため、各種分野、目的、用途などに広範囲に採用される。例えば、拡散透析、電解合成、燃料電池の隔膜など特に耐熱性、耐食性が要求される分野で好適に使用される。なかでも、アルカリ電解用の陽イオン選択性隔膜として用いる場合は、従来のイオン交換膜では得られなかった高い性能を発揮しうる。
【００４７】
例えば、本発明のフルオロポリマーからなる陽イオン交換樹脂膜にて、陽極と陰極とを区画して陽極室と陰極室とを構成し、陽極室に塩化アルカリ水溶液を供給して電解し陰極室から水酸化アルカリを得る、いわゆる二室型槽の場合でも、２規定以上の濃度の塩化ナトリウム水溶液を原料として５〜１００Ａ／ｄｍ2 の電流密度で電解することにより、３０％以上の高濃度の水酸化ナトリウムが９０％以上の高電流効率で長期にわたって安定して製造できる。更に、４．５ボルト以下の低い槽電圧での電解が可能である。
【００４８】
【実施例】
以下に、本発明を実施例（例１、例２、例５）、比較例（例３、例４）にて説明する。
【００４９】
［例１］
０．２リットルのステンレス製オートクレーブにイオン交換水１００ｇ、Ｃ8 Ｆ17ＣＯＯＮＨ4 を０．２ｇ、Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏを０．５ｇ、ＮａＨ2 ＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏを０．３ｇ、（ＮＨ4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 を０．０２６ｇおよびＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 を２０ｇ仕込み、液体窒素下で充分脱気した。その後、５５℃に昇温し、四フッ化エチレンを系内に導入し、１０．４ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。３．５時間撹拌後、未反応の四フッ化エチレンをパージし、反応を終了させた。生成したポリマーは共重合したＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 を２０モル％含む組成のラテックスで、生成量は１５．５ｇであった。
【００５０】
ラテックスは未反応のＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 を含んでいるが、ラテックス中のポリマー粒子に含浸されて均一層となっている。該ラテックス１００ｇに対しＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 （沸点６０℃）を３０ｇ加え、分液ロート中で１０分間振とうした後、３０分間静置した。下層のＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 層を分離した後、再びＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 を同量加え、上記と同様の抽出操作をくり返し行った。抽出操作を６回行った後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ、Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 層および水層ともＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 は検出されなかった。Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 の各抽出層を集め蒸留し、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 １２．０ｇを回収した。
【００５１】
［例２］
Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 の代わりにＣ4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 （沸点７８℃）を用いる以外は例１と同様にして、抽出操作を行ったところ未反応のＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 が１１．５ｇ回収された。
【００５２】
［例３］
Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 の代わりにＣＦ2 ＣｌＣＦＣｌ2 を用いる以外は例１と同様して抽出操作を行ったところ、未反応のＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 が１１．１ｇ回収された。
【００５３】
［例４］
ＣＨ2 Ｃｌ2 を用いる以外は例１と同様にして抽出操作を行ったところ、静置後も水層が白濁しＣＨ2 Ｃｌ2 層との分離が充分でなく、水層にＣＨ2 Ｃｌ2 が一部溶解することがわかった。
【００５４】
［例５］
０．２リットルのステンレス製オートクレーブにイオン交換水を１２０ｇ、Ｃ8 Ｆ17Ｃ０ＯＮＨ4 を０．４２ｇ、Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏを０．６ｇ、ＮａＨ2 ＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏを０．３５ｇ、（ＮＨ4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 を０．０６４ｇおよびＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆを１２ｇ仕込み、液体窒素下で充分脱気した。その後、６０℃に昇温し、四フッ化エチレンを系内に導入し圧力を１１．７ｋｇ／ｃｍ2 に保持した。５．５時間撹拌後、未反応の四フッ化エチレンをパージし、反応を終了させた。生成したポリマーは共重合したＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆを１３．６モル％含む組成のラテックスで、生成量は１９．４ｇであった。
【００５５】
ラテックスは未反応のＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆを含んでいるが、ラテックス中のポリマー粒子に含浸されて均一層となっている。該ラテックス１００ｇに対しＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 を３０ｇ加え、例１と同様にして抽出操作を行い、未反応のＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆの抽出層を集め、蒸留によりＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆを４．２ｇ回収した。なお、抽出操作を６回繰り返した後、ガスクロマトグラフィーで水層およびＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 層を分析したところ、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆは、どちらからも検出されなかった。
【００５６】
【発明の効果】
ラテックス中に残存する未反応の沸点が２０〜３００℃であるフッ素化モノマーが、オゾン破壊係数および地球温暖化係数の小さいＨＦＥ化合物によって、容易に高効率で回収される。