(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イミダゾリンニトロキシルの製造方法であって、
ａ）一般式、
【化１】
0003803028.tif 000009
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同じであってもまたは異なっていてもよく、水素又はアルキル、アリール、シクロアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル又は複素環式基であり、Ｘはハロゲンである（但し、Ｒ1及びＲ2の少なくとも１つは水素以外であり、また、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の任意の２つが結合して環状部分を形成することも出来る））のハロケトンを、アンモニア水および一般式、
【化２】
0003803028.tif 000010
（式中、Ｒ4及びＲ5は、同じであってもまたは異なっていてもよく、水素又はアルキル、アリール、シクロアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル又は複素環式基である（但し、Ｒ4及びＲ5の少なくとも１つは水素以外であり、また、Ｒ4及びＲ5は結合して環状部分を形成することも出来る））のカルボニル化合物と反応させ、イミダリン水和物であって、そのイミダゾリンが一般式、
【化３】
0003803028.tif 000011
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は上記の意味を有する）であるものを与える工程、
ｂ）そのイミダゾリン水和物を回収する工程、
ｃ）その回収されたイミダゾリン水和物を水性媒体中に溶解する工程、及び
ｄ）その溶解したイミダゾリン水和物を酸化して、一般式、
【化４】
0003803028.tif 000012
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は上記の意味を有する）
のイミダゾリンニトロキシルを与える工程、
を含む方法。
【請求項２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5が、メチルである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
１−ヒドロキシイミダゾリンの製造方法であって、
ａ）一般式、
【化５】
0003803028.tif 000013
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同じであってもまたは異なっていてもよく、水素又はアルキル、アリール、シクロアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル又は複素環式基であり、Ｘはハロゲンである（但し、Ｒ1及びＲ2の少なくとも１つは水素以外であり、また、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の任意の２つが結合して環状部分を形成することも出来る））のハロケトンを、アンモニア水および一般式、
【化６】
0003803028.tif 000014
（式中、Ｒ4及びＲ5は、同じであってもまたは異なっていてもよく、水素又はアルキル、アリール、シクロアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル又は複素環式基である（但し、Ｒ4及びＲ5の少なくとも１つは水素以外であり、また、Ｒ4及びＲ5は結合して環状部分を形成することも出来る））のカルボニル化合物と反応させ、イミダリン水和物であって、そのイミダゾリンが一般式、
【化７】
0003803028.tif 000015
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は上記の意味を有する）であるものを与える工程、
ｂ）そのイミダゾリン水和物を回収する工程、
ｃ）その回収されたイミダゾリン水和物を水性媒体中に溶解する工程、及び
ｄ）その溶解したイミダゾリン水和物を酸化して、一般式、
【化８】
0003803028.tif 000016
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は上記の意味を有する）
のイミダゾリンニトロキシルを与える工程、及び、
ｅ）該イミダゾリンニトロキシルを還元して、一般式、
【化９】
0003803028.tif 000017
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は上記の意味を有する）の１−ヒドロキシイミダゾリンを生成する工程、
を含む方法。
【請求項４】
２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン−１−オキシルの製造方法であって、
ａ）３−クロロ−３−メチル−２−ブタノンをアンモニア水およびアセトンと同時にまたは順次に反応させて、２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を与える工程、
ｂ）その２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を回収する工程、
ｃ）その回収した２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を水性媒体中に溶解する工程、及び
ｄ）その溶解した２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を酸化して、生成物である２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン−１−オキシルを与える工程、
を含む、方法。
【請求項５】
１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリンの製造方法であって、
ａ）３−クロロ−３−メチル−２−ブタノンをアンモニア水およびアセトンと同時にまたは順次に反応させて、２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を与える工程、
ｂ）その２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を回収する工程、
ｃ）その回収した２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を水性媒体中に溶解する工程、
ｄ）その溶解した２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を酸化して、生成物である２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン−１−オキシルを与える工程、及び、
ｅ）２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン−１−オキシルを還元して、１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリンを与える工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（背景技術）
本発明は、イミダゾリン誘導体（例えばイミダゾリン水和物ニトロキシル（例えば既知の重合防止剤である２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン−１−オキシル（ＰＭＩＯ）））の製造方法に関する。
【０００２】
第二級アミンを酸化して対応するニトロキシル類を得ることは、過タングステン酸イオンの存在下に過酸化水素水を使用することにより達成することが出来る（Ｏ．Ｌ．Ｌｅｂｅｄｅｖ等によるＤｏｋｌａｄｙ  Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲ  １４０，１３２７（１９６１）；およびＯ．Ｌ．Ｌｅｂｅｄｅｖ等によるＣＡ，５６，１５４７９ｆ（１９６２））。米国特許第４，６６５，１８５号には、５または６員環を有するニトロキシル化合物の合成方法が記載されているが、その方法では、不活性溶媒中に溶解した立体障害のある環状アミンを、過酸化水素により、触媒として第ＩＶｂ族、第Ｖｂ族、第ＶＩｂ族、第ＶＩＩｂ族または第ＶＩＩＩ族の金属の金属カルボニル、金属酸化物、金属アセチルアセトネートまたは金属アルコキシドの存在下に酸化するのである。
【０００３】
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  Ｎｏ．９第７０４頁〜第７１５頁（１９８６）の“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ｏｆ  α−Ｈｙｄｏｘｙｌａｍｉｎｏ−ｏｘｉｍｅｓ”においてＶｏｌｏｄａｒｓｋｙ等により開示されているように、複素環式Ｎ−オキシド類およびイミダゾリンニトロキシド類は、以下の５工程方法により造られる：
【化６】
0003803028.tif 000002
【０００４】
これらのニトロキシド類は、まずアルケン類を硝酸ナトリウムおよび塩酸と反応させて、二分子体ニトロソクロライドを生成させることにより合成される。次にこの二分子体ニトロソクロライドをヒドロキシルアミンと反応させてα−ヒドロキシルアミノ−オキシムを生成させるが、これは次に酸加水分解を受けてα−ヒドロキシルアミノケトンになる。次に、このα−ヒドロキシルアミノケトンをアンモニアおよびケトンと反応させて１−ヒドロキシ−３−イミダゾリン誘導体を生成させるが、これを酸化して対応するイミダゾリンニトロキシドを与えることが可能である。
【０００５】
上記Ｖｏｌｏｄａｒｓｋｙ等の合成法において用いられるヒドロキシルアミン反応体は比較的高価であるので、イミダゾリンニトロキシル類をヒドロキシルアミンを使用しない合成経路により合成することが有利であろう。また、イミダゾリンニトロキシル類をＶｏｌｏｄａｒｓｋｙ等の方法よりも簡単な方法を使用して製造することが望ましいであろう。
【０００６】
（発明の概要）
本発明によれば、イミダゾリンニトロキシルの製造方法であって、
ａ）ハロケトンをアンモニア水及びカルボニル化合物と同時にまたは順次に反応させてイミダゾリン水和物を与える工程、
ｂ）そのイミダゾリン水和物を実質的に純粋な形で回収する工程、
ｃ）その回収したイミダゾリン水和物を水性媒体中に溶解する工程、及び
ｄ）その溶解したイミダゾリン水和物を酸化してイミダゾリンニトロキシルを与える工程、
を含む、上記方法が提供される。
【０００７】
本発明の方法は、上記Ｖｏｌｏｄａｒｓｋｙ等に記載された５工程方法よりも経済的な、イミダゾリンニトロキシルを合成する手段を提供する。
【０００８】
（好ましい態様の記載）
出発原料であるハロケトンは好ましくは次の一般式に該当するものである。
【化７】
0003803028.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同じであってもまたは異なっていてもよく、水素又はアルキル、アリール、シクロアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル又は複素環式基若しくはそれらの置換誘導基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の任意の２つが結合して環状部分を形成することも出来、Ｘはハロゲンである（但し、Ｒ1およびＲ2の少なくとも１つは水素以外である）。有用なハロケトンとしては、３−クロロ−３−メチル−２−ブタノン、３−クロロ−３−メチル−２−ペンタノン、３−クロロ−３−メチル−２−ヘキサノン、３−クロロ−３−メチル−２−ヘプタノン、３−ブロモ−３−メチル−２−ブタノン、３−ブロモ−３−メチル−２−ペンタノン、３−ブロモ−３−メチル−２−ヘキサノン、３−ブロモ−３−メチル−２−ヘプタノン、等が挙げられる。上記ハロケトンの中で、３−クロロ−３−メチル−２−ブタノンが好ましい。
【０００９】
選ばれたハロケトンをアンモニア水と反応させて一時的中間体としてアミノケトンを生成させる。この中間体は、追加のアンモニア水と反応して、下記一般式のアミノイミンを与える。
【化８】
0003803028.tif 000004
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は上記の意味を有する）。
【００１０】
ハロケトンのアンモニア水との反応は、普通、適当な溶媒（例えばアルコール（例えば、エタノール、メタノール、プロパノール、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノール、ｔ−ヘキサノール、ｔ−オクタノール、イソプロパノール、など））を使用して液相中で行われる。この反応は、周囲温度、周囲圧力で有利に行われるが、所望により高温、高圧を利用することも可能である。アンモニア水対ハロケトンのモル比は通常約３モル過剰から約１０モル過剰、好ましくは約３モル過剰から約６モル過剰の範囲とすることが出来る。
【００１１】
上記アミノイミンを下記一般式のカルボニル化合物と反応させる。
【化９】
0003803028.tif 000005
（式中、Ｒ4およびＲ5は、同じであってもまたは異なっていてもよく、水素又はアルキル、アリール、シクロアルキル、アルキルアリール、アリールアルキル又は複素環式基若しくはそれらの置換誘導基である（但し、Ｒ4及びＲ5の少なくとも１つは水素以外であり、また、Ｒ4及びＲ5は結合して環状部分を形成することも出来る）。アミノイミンと反応する、有用なカルボニル化合物としては、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、など）およびアルデヒド類（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドなど）が挙げられる。上記化合物のうち、アセトンが好ましい。
【００１２】
この反応は、周囲温度、周囲圧力で有利に行われるが、所望に応じて高温高圧を利用することも可能である。カルボニル化合物対アミノイミンのモル比は、通常は約２モル過剰から約１０モル過剰、好ましくは約２モル過剰から約６モル過剰の範囲とすることが出来る。
【００１３】
アミノイミンのカルボニル化合物との反応は閉環を起こし、イミダゾリン水和物を与えるが、そのイミダゾリンは以下の構造に相当する。
【化１０】
0003803028.tif 000006
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は上記の意味を有する）。
【００１４】
上記一連のハロケトンとアンモニア水とがアミノイミン中間体化合物を与える反応およびアミノイミンとカルボニル化合物がイミダゾリン水和物を与える反応は、所望ならば、単一工程（即ち該ハロケトンが同時にアンモニア水およびカルボニル化合物と反応し、水和したイミダゾリンを与える）に統合することができる。
【００１５】
イミダゾリン水和物は、上記順次の反応により生成したものであると上記同時反応により生成したものであるとを問わず、反応媒体から固体として任意の適切な手段（例えば遠心分離後傾瀉、濾過、等）を利用して回収され、汚染物質（ひきつづいて生成するイミダゾリンニトロキシルの収率を低下させかねないものを含む）が相当な程度まで除去されたイミダゾリン水和物を与える。回収されたイミダゾリン水和物をアセトンですすいで、その収率を上昇させ更に汚染物質（もしあれば）を除去してもよい。
【００１６】
次に、回収されたイミダゾリン水和物を水性媒体（例えば、水またはアルコール）中に溶解し、酸化すると、下記一般式の生成物であるイミダゾリンニトロキシルを与える。
【化１１】
0003803028.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は上記の意味を有する）。
【００１７】
酸化は、いずれの公知かつ慣用の手段によっても（例えば過酸化物を用いることによって）行うことが出来る。有用な過酸化物としては、過酸化水素およびヒドロペルオキシド（例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−アミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ヘキシルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−オクチルヒドロペルオキシド、エチルベンゼンヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、等）が挙げられ、過酸化水素が好ましい。使用する過酸化物の量は、通常、回収されたイミダゾリン水和物の実質的に完全な酸化を達成し、イミダゾリンニトロキシルを生成するために必要とされる量であろう。過酸化物対回収されたイミダゾリン水和物のモル比は、一般的に約１０：１から約５：１、好ましくは約５：１から約１：１の範囲とすることが出来る。
【００１８】
回収されたイミダゾリン水和物の過酸化物による酸化は、金属含有酸化触媒の存在下に行うことが出来る。この金属含有酸化触媒は、周期律表の第ＩＶｂ族、第Ｖｂ族、第ＶＩｂ族、第ＶＩＩｂ族および第ＶＩＩＩ族の金属の金属カルボニル、金属酸化物、金属アセチルアセトネートおよび金属アルコキシドの中から選ばれる。好適な触媒の例としては、バナジルアセチルアセトネート、コバルトカルボニル、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド、モリブデンヘキサカルボニル、三酸化モリブデン、ダングステン酸ナトリウム、等が挙げられる。好ましい触媒はタングステン酸アルカリ金属塩（例えば、タングステン酸ナトリウム）である。
【００１９】
反応混合物に酸化目的で添加する触媒の量は狭い臨界的なものではなく、反応を開始するために有効な量を添加しさえすればよい。触媒の好ましい範囲は、使用する過酸化物基準で、０．００１モル％またはそれ以下から約０．０１モル％またはそれ以上までである。触媒として有効であるかぎり、どのような量でもよい。経済的考慮以外に、範囲の上限に対して制限はない。
【００２０】
回収されたイミダゾリン水和物を酸化する際に、キレート化剤を包含させることもまた有利である。キレート化剤は、上記の触媒として活性のある金属と適合することが出来れば、いかなる公知のキレート化剤であってもよい。好ましいキレート化剤はエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）である。キレート化剤の有用な量は、使用する溶媒および過酸化物基準で一般に約０．００１モル％またはそれ以下から約０．０１モル％またはそれ以上まで、好ましくは約０．００１モル％から約０．００５モル％の範囲である。
【００２１】
最終生成物生成反応の温度は、例えば約０℃〜約１００℃の範囲、好ましくは約２０℃〜約５０℃の温度とすることが出来る。最終生成物生成反応の反応雰囲気は、周囲雰囲気でも、酸素に富む雰囲気でも、不活性気体（例えば、窒素、アルゴンおよびヘリウム）を含有する雰囲気でもよい。反応が終了したら、生成物であるイミダゾリンニトロキシルを、任意の公知かつ慣用の手段を使用して回収する。
【００２２】
上記のイミダゾリンニトロキシルは還元して、下記一般式の、対応する１−ヒドロキシイミダゾリンを得ることができる。
【化１２】
0003803028.tif 000008
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は上記の意味を有する）。イミダゾリンニトロキシルから１−ヒドロキシイミダゾリンへの還元は、貴金属またはニッケル触媒を使用する接触水素添加により若しくは亜鉛、ボラン、ヒドラジン水和物その他の慣用の還元剤を使用する還元により達成することが出来る。所望の場合、この１−ヒドロキシイミダゾリンは対応するイミダゾリンニトロキシルに適切な酸化手段（例えば、１−ヒドロキシイミダゾリンの酸化マンガンによる酢酸エチルまたはエーテル中における酸化）を使用して転換することが出来る。
【００２３】
以下の例は本発明の方法を例示するものである。
（例１）
この例は、２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物の合成を例示するものである。
１２０ｇの３−クロロ−３−メチル−２−ブタノンおよび３００ｍｌの濃アンモニア水の混合物を周囲温度で２時間激しくかき混ぜた。次に、この混合物に６００ｍｌのアセトンを透明均質な溶液が得られるまで加えた。この溶液を、白色沈殿物がすべて生成し尽くすまで４〜６日間貯蔵した。淡紫色を有するこの白色沈殿物を濾別し、漏斗上で少量の冷アセトンを用いてすすぎ、その後、フィルター上で乾燥した。９５ｇの僅かに紫色に着色した２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を６０％の収率で回収した。
【００２４】
（例２）
この例は、２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物の別の合成法を例示するものである。
６０ｇの３−クロロ−３−メチル−２−ブタノンを１５０ｍｌのイソプロパノール中に溶解した溶液に１５０ｍｌの濃アンモニア水を加えた。その透明な溶液を周囲温度で２時間保持し、５００ｍｌのアセトンで処理した。その温度を３０℃に維持し、この溶液中にアンモニアを１〜２時間泡立てて吹き込んだ。この溶液を白色沈殿物がすべて生成し尽くすまで周囲温度で２〜４日間貯蔵した。次に、この白色沈殿物を濾別し、漏斗上で少量の冷アセトンを用いてすすぎ、フィルター上で乾燥した。冷蔵庫中に保管後、部分的に蒸発した溶液は更に白色沈殿物を生成した。合計で５０ｇの白色２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を６３％の収率で回収した。
【００２５】
（例３）
この例は、２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物の別の合成法を例示するものである。
３００ｍｌのアセトンをアンモニアで１時間にわたり周囲温度で飽和し、１５０ｍｌの３−クロロ−３−メチル−２−ブタノンを１５０ｍｌのアセトンに溶解した溶液で処理した。１５０ｍｌの濃アンモニア水を加えながら、この溶液の温度を３０〜４０℃に８時間維持した。この溶液を周囲温度で２日間保管し、十分な白色沈殿物を濾別し、フィルター上で乾燥した。１０３ｇの白色２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を５８％の収率で回収した。
【００２６】
（例４）
本例は、２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン−１−オキシルの合成を例示するものである。
上記例１〜３のいずれかに記載したとおりにして調製した３．１ｇ（０．０２モル）の白色２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を、０．８ｇ（０．０２モル）のＮａＯＨ、０．２７ｇのＮａ2ＷＯ4および０．２７ｇのＥＤＴＡを含有する２０ｍｌの水に溶解した。この溶液を、５ｍｌの水中過酸化水素３０％（ｇ／ｇ）溶液を３回に分けて用いて、周囲温度にて酸化した。この反応は周囲温度で僅かに発熱性であり、温度を３０℃に上昇させると一層発熱性になった。１０〜１５分後に、反応混合物の温度は４０〜５０℃に上昇し、その後３０分間かかって周囲温度に低下した。次に、この明黄色溶液をＫＨＣＯ3で飽和し、２０ｍｌのエーテルで３回抽出した。このオレンジ色のエーテル抽出液を合わせ、ＭｇＳＯ4上で乾燥した。エーテルを蒸発させ、１．２ｇの２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン−１−オキシルをオレンジ色油状物として得た。
【００２７】
（例５）
この例は、２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン−１−オキシルの別の合成法を例示する。
例１〜３のいずれかにおいて記載したとおりにして調製した６３ｇ（０．４モル）の白色２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物を、８．０ｇ（０．２モル）のＮａＯＨ、２．７ｇのＮａ2ＷＯ4および２．７ｇのＥＤＴＡを含有する４００ｍｌの水に溶解した。この溶液を１００ｍｌの水中Ｈ2Ｏ2３０％（ｇ／ｇ）溶液を用いて酸化したが、発熱反応であった。そのフラスコを流水で外側から冷却し、２時間後、その水層をＮａＣｌで飽和したが、これにより有機相を分離した。次にこの明黄色有機相を少量のエーテルで３回抽出した。その抽出液をＭｇＳＯ4上で乾燥した後、有機抽出層を合わせ蒸発させた。３６ｇの２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン−１−オキシルをオレンジ色油状物として６０％の収率で生成した。
【００２８】
（例６）
この例は、１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリンの合成を例示するものである。
例４および例５のいずれかにおいて記載したとおりに調製した、１．５ｇ（０．０１モル）の２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン−１−オキシルを１０ｍｌのメタノール中に溶解し、周囲温度で１．５ｍｌ（０．０３モル）のヒドラジンまたはヒドラジン−水和物で処理した。この溶液を１２時間保管したが、この期間にメタノールは蒸発し、この溶液の着色が消えた。この部分的に結晶化した残渣をアセトンとともにかき混ぜ、この無色結晶を濾別し、アセトンですすいだ。８８％の収率で単離した、１．３２ｇの結晶を酢酸エチルから結晶化し、１２７〜１２８℃の融点を有する１−ヒドロキシ−２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリンを生成した。
本発明の好ましい実施態様を以下に述べる。
工程（ａ）が、エタノール、メタノール、プロパノール、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノール、ｔ−ヘキサノール、ｔ−オクタノール、イソプロパノール及びそれらの混合物からなる群から選ばれた溶媒中で行われてもよい。
前記カルボニル化合物がアセトンであってもよい。
酸化工程（ｄ）が過酸化物を用いて行われてもよい。
過酸化物が過酸化水素であってもよい。
過酸化水素対回収されたイミダゾリン水和物のモル比が約１０：１以下であってもよい。
過酸化水素対回収されたイミダゾリン水和物のモル比が約５：１以下であってもよい。
酸化工程（ｄ）が触媒の存在下に行われてもよい。
前記触媒がタングステン酸アルカリ金属塩であってもよい。
酸化工程（ｄ）がキレート化剤の存在下に行われてもよい。
前記キレート化剤がエチレンジアミン四酢酸であってもよい。
工程（ｄ）の反応温度が約０℃〜約１００℃であってもよい。
工程（ｄ）の反応温度が約２０℃〜約５０℃であってもよい。
還元工程（ｅ）が、亜鉛、ボラン、ヒドラジン水和物その他からなる群から選ばれてもよい。
酸化工程（ｄ）が過酸化物を用いて行われてもよい。
過酸化物が過酸化水素であってもよい。
過酸化水素対２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物のモル比が約１０：１以下であってもよい。
過酸化水素対２，２，４，５，５−ペンタメチル−３−イミダゾリン水和物のモル比が約５：１以下であってもよい。
酸化工程（ｄ）が触媒の存在下に行われてもよい。
前記触媒がタングステン酸アルカリ金属塩であってもよい。
酸化工程（ｄ）がキレート化剤の存在下に行われてもよい。
前記キレート化剤が、エチレンジアミン四酢酸であってもよい。
工程（ｄ）の反応温度が約０℃〜約１００℃であってもよい。
工程（ｄ）の反応温度が約２０℃〜約５０℃であってもよい。