(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン系の界面活性剤からなる静電防止剤コート膜を片面に設けた基材の、
前記コート膜を設けた面の反対面に金属酸化物蒸着層を設け、この蒸着層面に水溶性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む被覆層を介して、ノニオン型の界面活性剤を５００〜３０００ｐｐｍ添加した単層の樹脂層によるシーラント層を設けたことを特徴とする積層包装材料。
【請求項２】
カチオン系の界面活性剤からなる静電防止剤コート膜を片面に設けた基材の、
前記コート膜を設けた面の反対面に金属酸化物蒸着層を設け、この蒸着層面に水溶性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む被覆層を介して、該被覆層面に界面活性剤を添加しない樹脂層、および、ノニオン型の界面活性剤を５００〜３０００ｐｐｍ添加した樹脂層からなる２層構成のシーラント層を、前記界面活性剤を添加しない樹脂層を前記被覆層側に向けて設けたことを特徴とする積層包装材料。
【請求項３】
前記被覆層面に印刷層を設けた請求項１又は請求項２に記載の積層包装材料。
【請求項４】
前記金属酸化物蒸着層の厚さを、８００Å以下とした請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の積層包装材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の金属酸化物蒸着層を設けた蒸着フィルムを利用した、かつお節等の粉体、または電子部品等の包装に適した、透明でガスバリア性が優れ、しかも静電防止効果を有する積層包装材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
かつお節等の粉体、または磁気記録体等の電子部品の包装は、内容物の保護と共に、内容物の確認ができるように、透明で、しかもガスバリア性（特に水蒸気バリア性）の優れた包装材料が使用されている。
このように、透明で、有効成分の変質を抑制し、効能を維持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要があり、エチレン−ビニルアルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと称する）を用いたガスバリヤ性積層体が、包装材料として一般的に使用されてきた。
【０００３】
その具体的な包装材料として、界面活性剤を含む延伸ポリプロピレン／印刷層／接着剤／ＥＶＯＨ／ポリエチレン層／界面活性剤を含むポリエチレン層からなる包装材料が汎用されている。この積層材料は、延伸ポリプロピレン側の表面抵抗が、１０11〜１０12Ω／□で、またポリエチレン層側の表面抵抗が、１０12〜１０13Ω／□であり、かつお節の充填包装において、付着等の問題がなく使用されている。
しかしながら、酸素透過度が１．０ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ・２４ｈｒｓ、水蒸気透過度が、３．０ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓと不足しており、特に水蒸気透過度が不足していた。
【０００４】
一方、ガスバリア性の優れた包装材料として、酸化珪素、酸化アルミニウム等の金属酸化物を蒸着した蒸着フィルムが、ガスバリア性の包装材料として使用されるようになっている。
この金属酸化物蒸着フィルムを単独で用い、一定のガスバリア性を維持するためには、蒸着層を厚くしなければならない。このように、蒸着層を厚くすると、着色してしまい、内容物の色が変化して見える問題があった。
また、前記の構成のＥＶＯＨに代えて、金属酸化物蒸着フィルムをそのまま用いたのでは、コストが高くなり、商業的に使用することが難しいものとなっていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、金属酸化物蒸着フィルムを用いた構成で、静電防止効果があり、従来のＥＶＯＨを用いた透明積層材料と同様の透明性を有し、しかもコストが高くならず、商業的にも充分使用可能な積層包装材料を提供することを目的とする。また、ＥＶＯＨを用いた構成よりも、ガスバリア性、特に水蒸気バリア性が優れた透明な積層包装材料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、カチオン系の界面活性剤からなる静電防止剤コート膜を片面に設けた基材の、
前記コート膜を設けた面の反対面に金属酸化物蒸着層を設け、この蒸着層面に水溶性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む被覆層を介して、ノニオン型の界面活性剤を５００〜３０００ｐｐｍ添加した単層の樹脂層によるシーラント層を設けたことを特徴とする積層包装材料である。
【０００７】
また、本発明は、カチオン系の界面活性剤からなる静電防止剤コート膜を片面に設けた基材の、前記コート膜を設けた面の反対面に金属酸化物蒸着層を設け、この蒸着層面に水溶性高分子と金属アルコキシドまたはその加水分解物を含む被覆層を介して、該被覆層面に界面活性剤を添加しない樹脂層、および、ノニオン型の界面活性剤を５００〜３０００ｐｐｍ添加した樹脂層からなる２層構成のシーラント層を、前記界面活性剤を添加しない樹脂層を前記被覆層側に向けて設けたことを特徴とする積層包装材料である。
【０００８】
また、本発明は、上記請求項１又は請求項２に係る積層包装材料において、前記被覆層面に印刷層を設けた積層包装材料である。
【０００９】
また、本発明は、上記請求項１乃至請求項３のいずれか１項に係る積層包装材料において、前記金属酸化物蒸着層の厚さを、８００Å以下とした積層包装材料である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明のバリア材料を用いた積層包装材料の構成を説明する断面図である。
図１において、１はカチオン系の界面活性剤からなる静電防止剤コート膜であり、２は基材、３は金属酸化物蒸着層、４は被覆層、５はシーラント層の積層構成の包装材料である。
【００１３】
さらに、図２に示すように、図１に示した包装材料の、被覆層４の面に印刷層７を設けた構成にしてもよい。
【００１４】
基材２は、シート状またはフィルム状のものであって、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミドなど、あるいはこれらの高分子の共重合体など、通常包装材料として用いられるプラスチックフィルムないしはシートが使用できる。
【００１５】
この基材には、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤など公知の添加剤を加えることができ、必要に応じて適宜添加される。
さらに基材の表面（蒸着面）をコロナ処理、アンカーコート処理等の表面改質を行い、蒸着層の密着性を向上させることも可能である。
【００１６】
金属酸化物蒸着層３は、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、錫などの酸化物、窒化物、弗化物の単体、あるいはそれらの複合物からなり、真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ法）などの真空プロセスにより形成される。
金属酸化物蒸着層３の膜厚は、１００Å〜８００Åの範囲が適している。
【００１７】
被覆層４は、水溶性高分子と、１種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物を含む水溶液、あるいは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤からなる混合溶液を、プラスチック基材２上の無機化合物蒸着層３にコーティング、加熱乾燥し、形成したものである。コーティング剤に含まれる各成分について以下に詳述する。
【００１８】
本発明でコーティング剤に用いられる水溶性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を本発明のガスバリア性積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから、酢酸基が数％しか残存していない完全けん化ＰＶＡまでを含み、特に限定されるものではない。
【００１９】
さらに金属アルコキシドは、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕などの一般式、
Ｍ（ＯＲ）n 
（Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｉ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3 、Ｃ2 Ｈ5 等のアルキル基）で表せるものである。中でも、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【００２０】
上述した各成分を単独またはいくつかを組み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらにコーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を加えることができる。
【００２１】
例えばコーティング剤に加えられるイソシアネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート（ＴＴＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などのモノマー類と、これらの重合体、誘導体などがある。
【００２２】
コーティング剤の塗布方法には、通常用いられる、ディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いられる。皮膜の厚さはコーティング剤の種類によって異なるが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍの範囲であればよいが、５０μｍ以上では、膜にクラックが生じやすくなるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ましい。
【００２３】
そして、シーラント層５は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン共重合体等ヒートシール性を有する樹脂であれば目的に応じて使用することができる。
このシーラント層は、フィルム化した材料を接着剤を介してラミネートして設けてもよいし、溶融した樹脂を直接押出しコーティングによりラミネートしてもよい。
そして、シーラント層は、ノニオン型の界面活性剤を５００〜３０００ｐｐｍ、好ましくは、７００〜２０００ｐｐｍ添加した樹脂層からなるか、または、界面活性剤を添加しない樹脂層を介して、界面活性剤を添加した樹脂層が最内層となるように設ける。
【００２４】
図１のように、基材の蒸着層と反対の側には、カチオン系の界面活性剤からなる静電防止剤コート膜１を設ける構成とし、具体的には、４塩化アンモニウム塩溶液を塗布、乾燥して設けたものが適している。
本発明の積層包装材料で包装するのに適している内容物としては、かつお節、ふりかけ、だしの素、粉末スープ、粉末コーヒー等の粉末を含む食品、ペットフード、粉末洗剤等の非食品粉体、静電気でショートするような回路、磁気記録体等の電子部品が挙げられる。
【００２５】
この積層材料は、ヒートシール性樹脂層を内面として、ピロー包装袋、４方シール袋、３方シール袋、ガゼット状袋、スタンディングパウチ等の容器に成形して用いることができる。
【００２６】
本発明は、蒸着層の厚さが薄いので、蒸着層が着色することなく、無色透明な状態が維持できるので、内容物をそのままの状態で見ることができる。
また、蒸着層の厚さが薄いにもかかわらず、酸素透過度を２．０ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下、水蒸気透過度を２．０ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ以下の水蒸気透過度という、高いバリア性を維持することができた。
また、蒸着層に直接でなく、被覆層を介してシーラント層を設ける構成とすれば、ヒートシール層形成の際に蒸着層が被覆層により保護されるので、バリア性の低下が小さく、高いガスバリア性、耐水性が維持され、かつ耐内容物性に優れた積層材料が得られる。
さらに、蒸着層に直接でなく、水性の被覆層を設けるので静電気が除去され、静電防止効果が高まる。
【００２７】
＜実施例１＞
厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を基材とし、その裏面に膜厚４００Åの酸化アルミニウムからなる蒸着層を形成し、さらに下記組成からなる塗液をバーコーターにより塗布し、乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ、厚さ約０．５μｍの被覆層を形成した。
次に、基材の表面に４塩化アンモニウム塩のメタノール溶液（１重量％の濃度）を５ｇ／ｍ2 塗布してなる静電防止剤コート膜を設けた。
【００２８】
・被覆層塗液の成分
テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）を８９．６ｇ加え、３０分間撹拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ2 換算）の加水分解溶液（Ａ）と、ポリビニルアルコールの３．０ｗｔ％の水／イソプロピルアルコール（９０／１０）溶液（Ｂ）を混合した組成。
【００２９】
さらに、この被覆層の上に、低密度ポリエチレンを２０μｍの厚さに押し出しコートし、次にノニオン型界面活性剤を１５００ｐｐｍ含む低密度ポリエチレンを３０μｍに押し出しコートし、積層包装材料を得た。
そして得られた積層材料の酸素透過度、水蒸気透過度を測定した。
酸素透過度は、モコン法により測定し、０．１cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ（３０℃、７０％ＲＨ）であり、水蒸気透過度は、モコン法により測定し、１．０ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ（４０℃、９０％ＲＨ）、であった。
また、この包装材料の表面抵抗は、基材の表面が、１０10Ω／□  で、シーラント層の表面が、１０11〜１０12Ω／□  、帯電圧は、基材表面が０．２４ＫＶ、シーラント層の表面が１．１１ＫＶであった。
【００３０】
＜比較例１＞
その具体的な包装材料として、静電防止効果のある延伸ポリプロピレン（２０μｍ）／印刷層／接着剤／ＥＶＯＨ（１２μｍ）／ポリエチレン層（２０μｍ）／界面活性剤入りポリエチレン層（３０μｍ）からなる包装材料が汎用されている。この積層材料は、酸素透過度が０．８ｃｃ／ｍ2 ・ａｔｍ・２４ｈｒｓ、水蒸気透過度が、３．５ｇ／ｍ2 ・２４ｈｒｓであった。
またこの包装材料の表面抵抗は、基材の表面が、１０11〜１０12Ω／□  でポリエチレン層側の表面抵抗が、１０12〜１０13Ω／□で、帯電圧は、基材表面が１．３１ＫＶ、シーラント層の表面が１．７６ＫＶであった。
【００３１】
＜実施例２＞
実施例１のシーラント層を低密度ポリエチレンを２０μｍの厚さに押し出しコートし、次に低密度ポリエチレンを３０μｍに押し出しコートし、積層包装材料を得た。
そして得られた積層材料の酸素透過度、水蒸気透過度を測定した。
酸素透過度は、モコン法により測定し、０．１cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ（３０℃、７０％ＲＨ）であり、水蒸気透過度は、モコン法により測定し、１．０ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ（４０℃、９０％ＲＨ）、であった。
また、この包装材料の表面抵抗は、基材の表面が、１０11〜１０12Ω／□  で、シーラント層の表面が、１０12〜１０13Ω／□  、帯電圧は、基材表面が０．２４ＫＶ、シーラント層の表面が１．１１ＫＶであった。
【００３３】
【発明の効果】
本発明は、以上の構成からなるので、静電防止効果が優れ、しかも包装材料の滑り性がよいので、充填包装時の支障が少ないので、粉体の包装、および静電気の障害を嫌う電子部品の包装に適している。
また、無色透明で、ガスバリア性が、酸素透過度が１．５cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下、水蒸気透過度は、３．０ｇ／ｍ2 ・ｄａｙ以下のバリア性を維持することができ、充填包装した内容物の保存を図ることができる。
【００３４】
また、従来の構成から１層少ない構成なので、コストが上昇することがなく、従来の同様の静電防止効果を有し、しかもバリア性の優れた包装材料で、粉体の包装、特に、変化し易い内容物の包装に適している。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のバリア材料を用いた積層材料を一実施例示す断面図である。
【図２】  本発明のバリア材料を用いた積層材料を他の実施例示す断面図である。
【符号の説明】
１…静電防止剤コート膜
２…基材
３…金属酸化物蒸着層
４…被覆層
５…シーラント層
７…印刷層
【図１】
0003753832.tif 000002
【図２】
0003753832.tif 000003