(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と着色剤を含有するトナー粒子と無機微粉体及びハイドロタルサイト類化合物を有するトナーであり、該トナーの画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１００〜１６０であり、かつＳＦ−２の値が１００〜１４０であり、
該結着樹脂の酸価が１．５〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
該トナーが負帯電性を示すことを特徴とするトナー。
【請求項２】
該トナーの画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１１０〜１６０であり、ＳＦ−２の値が１１５〜１４０であり、かつ形状係数ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
該トナーに含有される無機微粉体がチタニア，アルミナ，シリカあるいはその複酸化物の中から選ばれる１種以上の無機微粉体であることを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
該トナーに含有される無機微粉体が疎水化処理されているものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の現像用トナー。
【請求項５】
該トナーに含有される疎水化無機微粉体が少なくともシリコーンオイルで処理したものであることを特徴とする請求項４に記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法，静電記録法，磁気記録法，トナージェット方式記録法などを利用した記録方法に用いられるトナーに関するものである。詳しくは、本発明は、予め静電潜像担持体上にトナー像を形成後、転写材上に転写させて画像形成する、複写機，プリンター，ファックスに用いられるトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により像担持体（感光体）上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーで現像を行なって可視像とし、必要に応じて紙などの転写材にトナー像を転写した後、熱・圧力等により転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るものである。
【０００３】
電気的潜像を可視化する方法としては、カスケード現像法，磁気ブラシ現像法，加圧現像方法等が知られている。さらには、磁性トナーを用い、中心に磁極を配した回転スリーブを用い感光体上とスリーブ上の間を電界にて飛翔させる方法も用いられている。
【０００４】
一成分現像方式は二成分方式のようにガラスビーズや鉄粉等のキャリア粒子が不要な為、現像装置自体を小型化・軽量化できる。さらには、二成分現像方式はキャリア中のトナーの濃度を一定に保つ必要がある為、トナー濃度を検知し必要量のトナーを補給する装置が必要である。よって、ここでも現像装置が大きく重くなる。一成分現像方式ではこのような装置は必要とならない為、やはり小さく軽く出来るため好ましい。
【０００５】
また、プリンター装置はＬＥＤ、ＬＢＰプリンターが最近の市場の主流になっており、技術の方向としてより高解像度即ち、従来２４０、３００ｄｐｉであったものが４００、６００、８００ｄｐｉとなって来ている。従って現像方式もこれにともなってより高精細が要求されてきている。また、複写機においても高機能化が進んでおり、そのためデジタル化の方向に進みつつある。この方向は、静電荷像をレーザーで形成する方法が主である為、やはり高解像度の方向に進んでおり、ここでもプリンターと同様に高解像・高精細の現像方式が要求されてきている。このためトナーの小粒径化が進んでおり、特開平１−１１２２５３号公報、特開平１−１９１１５６号公報、特開平２−２１４１５６号公報、特開平２−２８４１５８号公報、特開平３−１８１９５２号公報、特開平４−１６２０４８号公報などでは特定の粒度分布の粒径の小さいトナーが提案されている。
【０００６】
現像工程で感光体上に形成されたトナー像は転写工程で転写材に転写されるが、感光体上に残った転写残トナーはクリーニング工程でクリーニングされ、廃トナー容器にトナーは蓄えられる。このクリーニング工程については、従来ブレドクリーニング，ファーブラシクリーニング，ローラークリーニング等が用いられていた。装置面からみると、かかるクリーニング装置を具備するために装置が必然的に大きくなり装置のコンパクト化を目指すときのネックになっていた。さらには、エコロジーの観点より、トナーの有効活用と言う意味で廃トナーの少ないシステムが望まれており、転写効率の良いトナーが求められていた。
【０００７】
特開昭６１−２７９８６４号公報においては形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２を規定したトナーが提案されている。しかしながら、該公報には転写に関してなんの記載もなく、また、実施例を行った結果、転写効率が低く、さらなる改良が必要である。
【０００８】
さらに、特開昭６３−２３５９５３号公報においては機械的衝撃力により球形化した磁性トナーが提案されている。しかしながら、転写効率はいまだ不十分であり、さらなる改良が必要である。
【０００９】
また、近年では環境保護の観点から、従来から使用されているコロナ放電を利用した一次帯電及び転写プロセスから感光体当接部材を用いた一次帯電、転写プロセスが主流となりつつある。
【００１０】
例えば、特開昭６３−１４９６６９号公報や特開平２−１２３３８５号公報が提案されている。これらは、接触帯電方法や接触転写方法に関するものであるが、静電潜像担持体に導電性弾性ローラーを当接し、該導電性ローラーに電圧を印加しながら該静電潜像担持体を一様に帯電し、次いで露光，現像工程によってトナー像を得た後該静電潜像担持体に電圧を印加した別の導電性ローラーを押圧しながらその間に転写材を通過させ、該静電潜像担持体上のトナー画像を転写材に転写した後、定着工程を経て転写画像を得ている。
【００１１】
しかしながら、このようなコロナ放電を用いないローラー転写方式においては、転写部材が転写時に転写部材を介して感光体に当接されるため、感光体上に形成されたトナー像を転写材へ転写する際にトナー像が圧接され、所謂転写中抜けと称される部分的な転写不良の問題が生じる。
【００１２】
また、トナーが小径化するに従い、転写でトナー粒子にかかるクーロン力に比して、トナー粒子の感光体への付着力（鏡像力やファンデルワールス力など）が大きくなってきて結果として転写残トナーが増加する傾向があった。
【００１３】
更にまた、近年では電子写真法を用いた複写機、プリンター、ファックス等においてはカラー化の需要が高まってきている。
【００１４】
一般にカラートナーは、その色味の関係から磁性体を含有した磁性トナーを用いることが困難なため非磁性トナーが用いられる。黒トナーに磁性トナーを用い、カラートナーに非磁性トナーを用いたカラー電子写真装置においては、非磁性トナーの最適転写電流値が磁性トナーの最適転写電流値よりも高い値になる。このため機器本体の転写条件を非磁性トナーに合わせた場合、磁性トナーは転写材に転写されたトナーが潜像担持体に戻ってしまういわゆる再転写の問題が生じる。また逆に黒トナーに最適転写条件を合わせた場合では、非磁性トナーの転写不良が生じる。
【００１５】
このような磁性トナーと非磁性トナーを同時に用いる場合の転写は、小型・軽量かつ低コストで高解像・高精細画像が得られるカラー電子写真装置を得るために是非とも改善されねばならない問題であった。
【００１６】
一方、ハイドロタルサイト類を含有したトナーとしては、特許第２５８４３０６号においてＭｇ−Ａｌ系が提案されているが、感光体表面からのＮＯX等の除去を目的としており、帯電安定性等不十分である。また、特許第２６８２３３１号、特開平６−１３８６９７号公報等に帯電安定性を目的として、例えばＭｇ−Ａｌ系に２価金属（Ｚｎ等）の１種又は２種を追加した３又は４元系のハイドロタルサイト類を含有したトナーの提案がされている。しかしながら、より厳しい環境における帯電安定性、転写性が未だ不十分である。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点を解決したトナーを提供することにある。
【００１８】
即ち本発明の目的は、転写性に優れ、転写残トナーが少なく、ローラー転写方式においても転写中抜けが発生しないか、又はこれらの現像が抑制されたトナーを提供することにある。
【００１９】
さらに本発明の目的は、厳しい環境下でも帯電安定性に優れ、耐久時のチャージアップ・放置時のチャージダウンによる濃度の低下並びにカブリ等の画像欠陥が少ないトナーを提供することにある。
【００２０】
さらに本発明の目的は、幅広い転写電流条件で再転写を防止し、高い転写効率の得られるトナーを提供することにある。
【００２１】
さらに本発明の目的は、静電潜像担持体に圧接する部材の汚染による帯電異常や画像欠陥が発生しないか、又はこれらの現象が抑制されたトナーを提供することにある。
【００２２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも結着樹脂と着色剤を含有するトナー粒子と無機微粉体及びハイドロタルサイト類化合物を有するトナーであり、該トナーの画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１００〜１６０であり、かつＳＦ−２の値が１００〜１４０であり、
該結着樹脂の酸価が１．５〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
該トナーが負帯電性を示すことを特徴とするトナーに関する。
【００２３】
更に本発明は、該トナーの画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１００〜１５０であり、かつＳＦ−２の値が１００〜１４０であることを特徴とするトナーに関する。
【００２４】
更に本発明は、該トナーの画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１１０〜１６０であり、ＳＦ−２の値が１１５〜１４０であり、かつ形状係数ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特徴とするトナーに関する。
【００２５】
更に本発明は、該トナーに含有される無機微粉体がチタニア、アルミナ、シリカ、あるいはその複酸化物の中から選ばれる１種以上の無機微粉体であることを特徴とするトナーに関する。
【００２６】
更に本発明は、該トナーに含有される無機微粉体が疎水化処理されているものであることを特徴とするトナーに関する。
【００２７】
更に本発明は、該トナーに含有される疎水化無機微粉体が少なくともシリコーンオイルで処理されたものであることを特徴とするトナーに関する。
【００２８】
更に本発明は、該トナーが負帯電性を示すことを特徴とするトナーに関する。
【００３０】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、少なくとも結着樹脂と着色剤を含有するトナー粒子と無機微粉体及びハイドロタルサイト類化合物を有するトナーであり、該トナーの画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１００〜１６０であり、かつＳＦ−２の値が１００〜１４０であるトナーを用いることによって、本発明の目的が高度に達成できることを見出した。
【００３１】
詳細は不明であるが、形状を規定したトナーに対してハイドロタルサイト類化合物を外添することにより、帯電安定性に優れ、かつ転写性に優れることが明らかとなった。
【００３２】
本発明のハイドロタルサイト類化合物は、下記一般式（１）で示される不定比化合物である。
【００３３】
【数１】
Ｍ2+y  Ｍ3+x（ＯＨ）2Ａn-(x/n)・ｍＨ2Ｏ          （１）
（ただし、０＜ｘ≦０．５、ｙ＝１−ｘ、ｍ≧０、Ｍ2+：少なくともＭｇ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｂａ，Ｎｉ，Ｓｒ，Ｃｕ，Ｆｅから選ばれる２価の金属イオン、Ｍ3+：少なくともＡｌ，Ｂ，Ｇａ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｉｎから選ばれる３価の金属イオン、Ａn-：ｎ価のアニオン。）
【００３４】
２価又は３価金属は、少なくとも１種以上存在し、異なる元素を複数含有する固溶体であっても構わない。また、１価の金属を微量含んでも構わない。
【００３５】
本発明に使用されるハイドロタルサイト類のＡn-（ｎ価のアニオン）としては、ＣＯ32-、ＯＨ-、Ｃｌ-、Ｉ-、Ｆ-、Ｂｒ-、ＳＯ42-、ＨＣＯ3-、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＮＯ3-が例示され、単独或は複数存在しても構わない。
【００３６】
本発明に使用されるハイドロタルサイト類の比表面積は、１．０ｍ2／ｇ以上、より好ましくは５．０ｍ2／ｇ以上が好ましい。
【００３７】
比表面積はＢＥＴ法に従って、比表面積測定装置オートソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を用いて試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用いて比表面積を算出した。
【００３８】
本発明に使用されるハイドロタルサイトは、表面処理剤によって疎水化処理を行うことが環境安定化を図る上でも好ましい。表面処理剤としては、高級脂肪酸類、カップリング剤類、エステル類、シリコーンオイル等のオイル類等が使用可能である。
【００３９】
ハイドロタルサイト類化合物のトナーに対する添加量としては、トナー１００重量部に対して０．０３〜３重量部（より好ましくは０．１〜１．０重量部）である。添加量が０．０３重量部未満となると本発明の効果が不十分となり、３重量部を超えると環境安定性が不十分となる。
【００４０】
また、本発明のハイドロタルサイト類化合物は、２価の金属イオンがＭｇ、３価の金属イオンがＡｌである一般式（２）で表示されるものが好ましい。
【００４１】
【数２】
ＭｇyＡｌx（ＯＨ）2Ａn-(x/n)・ｍＨ2Ｏ          （２）
（ただし、０＜ｘ≦０．５、ｙ＝１−ｘ、ｍ≧０、Ａn-：ｎ価のアニオン。）
【００４２】
更に本発明は、該トナーの画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１００〜１６０、より好ましくは１１０〜１５０であり、かつＳＦ−２の値が１００〜１４０、より好ましくは１１５〜１４０であること、さらに該トナーの形状係数ＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａが１．０以下であることを特徴とする。
【００４３】
本発明者らは、トナーの形状係数を上記の如く規定し、本発明のハイドロタルサイト類化合物を含有することにより、帯電安定性・転写性の向上が更に高度に達成でき、ドット再現性も優れたものとなることを見出した。
【００４４】
本発明において、形状係数を示すＳＦ−１，ＳＦ−２とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ（Ｓ−８００）を用い、１０００倍に拡大した２μｍ以上のトナー像を１００個無作為にサンプリングし、その画像情報はインターフェースを介して、例えばニコレ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ  ＩＩＩ）に導入し解析を行い下式より算出し得られた値を形状係数ＳＦ−１，ＳＦ−２と定義する。
【００４５】
【数３】
0003862412.tif 000002
（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、ＰＥＲＩＭＥは粒子の周囲長、ＡＲＥＡは粒子の投影面積を示す。）
【００４６】
形状係数ＳＦ−１はトナー粒子の丸さの度合を示し、形状係数ＳＦ−２はトナー粒子の凹凸の度合を示している。
【００４７】
トナーの形状係数ＳＦ−１，ＳＦ−２は、それぞれ１００に近い方が転写性に優れるが、トナーの形状係数ＳＦ−１が１１０以下の時あるいはトナーの球状係数ＳＦ−２が１１０以下の時、及びＳＦ−２の値から１００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａの値が１．０を超えるときは、一般にクリーニング不良が発生しやすく、トナーの形状係数ＳＦ−１が１６０を超えると、球形から離れて不定形に近づき、現像器内でトナーが破砕され易く、粒度分布が変動したり、帯電量分布がブロードになりやすく地カブリや反転カブリが生じやすい。また、ＳＦ−２が１４０を超えると、静電潜像担持体（感光体）から転写材への転写時におけるトナー像の転写効率の低下、および文字やライン画像の転写中抜けを招き好ましくない。この際、粉砕法で製造したトナーが好ましく用いられる。
【００４８】
また、Ｂ／Ａは図４において、原点を通る直線の傾きを示し、好ましくはこの値が０．２〜０．９（さらには０．３５〜０．８５）であることが、現像性を維持しながら転写性を向上させるために好ましい。また、さらにトナー粒子表面に無機微粉体及びハイドロタルサイト類化合物を有することで、転写効率の向上及び文字やライン画像の転写中抜けの改善が高度に達成される。
【００４９】
本発明では、上記効果以外にトナー形状を上記の如く規定することにより、トナー像の密な充填が可能となり、得られる画像に平滑性が増し、品位ある画像となる。
【００５０】
本発明において更に高画質化のためより微小な潜像ドットを忠実に現像するために、トナー粒子は重量平均径が４μｍ〜８μｍであることが好ましい。重量平均径が４μｍ未満のトナー粒子においては、転写効率の低下から感光体上に転写残のトナーが多く、さらに、カブリ・転写不良に基づく画像の不均一ムラの原因となりやすく、本発明で使用するトナーには好ましくない。また、トナー粒子の重量平均径が８μｍを超える場合には、文字やライン画像の飛び散りが生じやすい。
【００５１】
トナーの平均粒径及び粒度分布はコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コールター社製）等を用い、個数分布，体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。たとえば、ＩＳＯＴＯＮ  Ｒ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型によりアパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上のトナーの体積，個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。それから、本発明に係わる体積分布から求めた体積基準の重量平均粒径（Ｄ4）、個数分布から求めた個数基準の長さ平均粒径（Ｄ1）を求めた。
【００５２】
本発明に使用される結着樹脂の種類としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。また、架橋されたスチレン系樹脂も好ましい結着樹脂である。
【００５３】
スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチル、等のような二重結合を有するジカルボン酸及びその置換体；例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル類、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のようなエチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニルエーテル類；等のビニル単量体が単独もしくは組み合わせて用いられる。ここで架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような芳香族ジビニル化合物；例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物；が単独もしくは混合物として使用できる。
【００５４】
本発明のトナーに用いる結着樹脂が酸価を有することが好ましい。樹脂が酸価を有することで、本発明のハイドロタルサイト類化合物との組み合わせにおいて、帯電の立ち上がりがより速く、帯電安定性がより高度に達成できる。結着樹脂の酸価としては、１〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ（より好ましくは５〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）が良い。１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満だと帯電の立ち上がりが悪く、３５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると環境安定性が劣る。
【００５５】
本発明に使用可能な離型剤としては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックス等天然ワックス及びその誘導体などで、誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。高級脂肪族アルコール；ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、あるいはその化合物、酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワックス等示差熱分析における吸熱ピークを６０℃以上１２０℃以下に有するものが好ましい。
【００５６】
これらの中でも、示差熱分析における吸熱ピークを６０℃以上１２０℃以下に有する化合物が、ポリオレフィンもしくはフィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックスもしくは石油系ワックスもしくは高級アルコールである場合が本発明においては特に好ましい。
【００５７】
上記のある化合物を用いた場合、「再転写」防止効果がさらに高くなる。
【００５８】
これらの化合物は、比較的それ自身の極性が低くトナー母体の帯電を安定させるものと考えられる。
【００５９】
本発明のトナーには荷電制御剤をトナー粒子に配合（内添）、又はトナー粒子と混合（外添）して用いることが好ましい。荷電制御剤によって、現像システムに応じた最適の荷電量コントロールが可能となり、特に本発明では粒度分布と荷電量とのバランスを更に安定したものとすることが可能である。トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質がある。
【００６０】
例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類等がある。
【００６１】
また正荷電性に制御するものとして下記物質がある。
【００６２】
ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングステン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類；これらを単独あるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００６３】
本発明による効果が効果的に発揮できるすなわち、帯電安定性・転写性向上が効率よく図れるのは、負帯電トナーの場合である。
【００６４】
負帯電性トナーの場合、本発明のハイドロタルサイト類はトナーに対して逆極性であり、これがトナー表面に存在することにより、帯電が減衰した場合マイクロキャリア的に帯電を上昇させ、逆にトナーがチャージアップした場合中和し、トナー帯電を均一化する。
【００６５】
正帯電性トナーに対してもチャージを補う効果があるものの安定性に関しては、負帯電性トナーとの組み合わせに劣る。
【００６６】
上述した荷電制御剤は微粒子状として用いることが好ましく、この場合これらの荷電制御剤の個数平均粒径は４μｍ以下さらには３μｍ以下が特に好ましい。これらの荷電制御剤をトナーに内添する場合は結着樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部、特に０．２〜１０質量部使用することが好ましい。
【００６７】
本発明のトナーに用いられる着色剤は、黒色着色剤としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用される。
【００６８】
イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１等が好適に用いられる。
【００６９】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好ましい。
【００７０】
シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に利用できる。
【００７１】
これらの着色剤は、単独又は混合し更には固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部添加して用いられる。
【００７２】
黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、他の着色剤と異なり、樹脂１００質量部に対し３０〜２００質量部添加して用いられる。
【００７３】
磁性体としては、鉄，コバルト，ニッケル，銅，マグネシウム，マンガン，アルミニウム，珪素などの元素を含む金属酸化物などがある。中でも四三酸化鉄，γ−酸化鉄等，酸化鉄を主成分とするものが好ましい。また、トナー帯電性コントロールの観点から硅素元素またはアルミニウム元素等、他の金属元素を含有していてもよい。これら磁性粒子は、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が好ましく２〜３ｍ2／ｇ、特に３〜２８ｍ2／ｇ、更にモース硬度が５〜７の磁性粉が好ましい。
【００７４】
磁性体の形状としては、８面体，６面体，球体，針状，鱗片状などがあるが、８面体，６面体，球体，不定型等の異方性の少ないものが画像濃度を高める上で好ましい。磁性体の平均粒径としては０．０５〜１．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．６μｍ、さらには、０．１〜０．４μｍが好ましい。
【００７５】
磁性体量は結着樹脂１００質量部に対し３０〜２００質量部、好ましくは４０〜２００質量部、さらには５０〜１５０質量部が好ましい。３０質量部未満ではトナー搬送に磁気力を用いる現像器においては、搬送性が不十分で現像剤担持体上の現像剤層にムラが生じ画像ムラとなる傾向であり、さらに現像剤トリボの上昇に起因する画像濃度の低下が生じ易い傾向であった。一方、２００質量部を超えると定着性に問題が生ずる傾向であった。
【００７６】
また本発明のトナーに含有される無機微粉体としては公知のものが用いられるが、帯電安定性，現像性，流動性，保存性向上のため、シリカ，アルミナ，チタニアあるいはその複酸化物の中から選ばれることが好ましい。さらには、シリカであることがより好ましい。例えば、かかるシリカは硅素ハロゲン化物やアルコキシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ及びアルコキシド，水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、またＮａ2Ｏ，ＳＯ３２−等の製造残滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。また乾式シリカにおいては、製造工程において例えば、塩化アルミニウム，塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能でありそれらも包含する。
【００７７】
本発明に用いられる無機微粉体は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ2／ｇ以上、特に５０〜４００ｍ2／ｇの範囲のものが良好な結果を与え、トナー１００質量部に対してシリカ微粉末０．１〜８質量部、好ましくは０．５〜５質量部、さらに好ましくは１．０を超えて３．０質量部まで使用するのが特に良い。
い。
【００７８】
また、本発明に用いられる無機微粉体は、必要に応じ、疎水化，帯電性制御等の目的でシリコーンワニス，各種変性シリコーンワニス，シリコーンオイル，各種変性シリコーンオイル，シランカップリング剤，官能基を有するシランカップリング剤，その他有機硅素化合物，有機チタン化合物等の処理剤で、あるいは、種々の処理剤で併用して処理されていることも可能であり好ましい。
【００７９】
また、本発明においては、クリーニング性向上等のために、前記無機微粉体及びハイドロタルサイト類化合物に加えて、さらに一次粒径が３０ｎｍを超える（好ましくは比表面積が５０ｍ2／ｇ未満）、より好ましくは５０ｎｍ以上（好ましくは比表面積が３０ｍ2／ｇ未満）の無機又は有機の球状に近い微粒子をさらに添加することも好ましい形態の一つである。例えば球状シリカ粒子，球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子，球状樹脂粒子等が好ましく用いられる。
【００８０】
本発明のトナーにおいては、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤；例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末などの流動性付与剤；ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる。
【００８１】
本発明に係わるトナーを作製するには、公知の方法が用いられるが、例えば、結着樹脂、ワックス、金属塩ないしは金属錯体、着色剤としての顔料、染料、又は磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合器により十分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類をお互いに相溶せしめた中に金属化合物、顔料、染料、磁性体を分散又は溶解せしめ、冷却固化、粉砕後、分級及び表面処理を行なってトナー粒子を得、無機微粉体及びハイドロタルサイト類化合物を添加混合することによって、本発明に係るトナーを得ることが出来る。分級及び表面処理の順序は、どちらが先でも良い。分級工程においては生産効率上、多分割分級機を用いることが好ましい。
【００８２】
本発明のトナーの特定の円形度分布及び粒度分布を達成するためには、機械衝撃式、ジェット式等の公知の粉砕装置を用いた方法により粉砕（必要に応じて分級）するだけでも良い。よりシャープな円形度分布を得る場合には、熱をかけて粉砕したり、さらに補助的に機械的衝撃を加える処理をすることが好ましい。
【００８３】
また、微粉砕（必要に応じて分級）されたトナー粒子を熱水中に分散させる湯浴法、熱気流中を通過させる方法などを用いても良いが、トナーの帯電量が低くなり転写特性及びその他画像特性、更に生産性の面でも機械的衝撃力による処理を加える方法が最も好ましい。
【００８４】
機械的衝撃力を加える手段としては、例えば川崎重工社製のクリプトロンシステムやターボ工業社製のターボミル等の機械衝撃式粉砕機を用いる方法、また、ホソカワミクロン社製のメカノフージョンシステムや奈良機械製作所製のハイブリダイゼーションシステム等の装置のように、高速回転する羽根によりトナーをケーシングの内側に遠心力により押しつけ、圧縮力、摩擦力等の力によりトナーに機械的衝撃力を加える方法が挙げられる。
【００８５】
また、本発明のトナーの特定の円形度分布及び粒度分布を達成するためには、特公昭５６−１３９４５号公報等に記載のディスク又は多流体ノズルを用い溶融混合物を空気中に霧化し球状トナーを得る方法や、特公昭３６−１０２３１号公報，特開昭５９−５３８５６号公報，特開昭５９−６１８４２号公報に述べられている懸濁重合方法を用いて直接トナーを生成する方法や、単量体には可溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接トナーを生成する方法や、単量体には可溶で得られる重合体が不溶な水系有機溶剤を用い直接トナーを生成する分散重合方法又は水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナーを生成するソープフリー重合方法に代表される乳化重合方法等を用いトナーを製造することが可能である。
【００８６】
本発明は、像担持体の表面が高分子結着剤を主体として構成される場合に有効である。例えば、セレン，アモルファスシリコンなどの無機像担持体の上に樹脂を主体とした、保護膜を設ける場合、又は機能分離型有機像担持体の電荷輸送層として、電荷輸送材と樹脂からなる表面層をもつ場合、さらにその上に上記のような保護層を設ける場合等がある。このような表面層に離型性を付与する手段としては、▲１▼膜を構成する樹脂自体に表面エネルギーの低いものを用いる、▲２▼撥水，親油性を付与するような添加剤を加える、▲３▼高い離型性を有する材料を粉体状にして分散する、などが挙げられる。▲１▼の例としては、樹脂の構造中にフッ素含有基、シリコン含有基等を導入することにより達成する。▲２▼としては、界面活性剤等を添加剤とすればよい。▲３▼としては、フッ素原子を含む化合物、すなわちポリ４フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ化カーボン等の粉体が挙げられる。この中でも特にポリ４フッ化エチレンが好適である。本発明においては、▲３▼の含フッ素樹脂などの離型性粉体の最表面層への分散が特に好適である。
【００８７】
これらの手段によって像担持体表面の水に対する接触角を８５度以上（好ましくは９０度以上）とすることができる。８５度未満では耐久によるトナーおよびトナー担持体の劣化が生じやすい。
【００８８】
これらの粉体を表面に含有させるためには、バインダー樹脂中に該粉体を分散させた層を像担持体最表面に設けるか、あるいは、元々樹脂を主体として構成されている有機像担持体であれば、新たに表面層を設けなくても、最上層に該粉体を分散させれば良い。
【００８９】
該粉体の表面層への添加量は、表面層総質量に対して、１〜６０質量％、さらには、２〜５０質量％が好ましい。１質量％より少ないとトナー及びトナー担持体の耐久性改善の効果が不十分であり、６０質量％を超えると膜の強度が低下したり、像担持体への入射光量が著しく低下したりするため、好ましくない。
【００９０】
本発明は、帯電手段が帯電部材を像担持体に当接させる直接帯電法の場合に特に効果的である。帯電手段が像担持体に接することのないコロナ放電等に比べて、像担持体表面に対する負荷が大きいので像担持体寿命という点で改善効果が顕著であり、好ましい適用形態の一つである。
【００９１】
本発明に用いられる像担持体の好ましい態様の一つを以下に説明する。
【００９２】
導電性基体としては、アルミニウム，ステンレス等の金属、アルミニウム合金，酸化インジウム−酸化錫合金等による被膜層を有するプラスチック、導電性粒子を含浸させた紙，プラスチック，導電性ポリマーを有するプラスチック等の円筒状シリンダー及びフィルムが用いられる。
【００９３】
これら導電性基体上には、感光層の接着性向上，塗工性改良，基体の保護，基体上の欠陥の被覆，基体からの電荷注入性改良，感光層の電気的破壊に対する保護等を目的として下引き層を設けても良い。下引き層は、ポリビニルアルコール，ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール，ポリエチレンオキシド，エチルセルロース，メチルセルロース，ニトロセルロース，エチレン−アクリル酸コポリマー，ポリビニルブチラール，フェノール樹脂，カゼイン，ポリアミド，共重合ナイロン，ニカワ，ゼラチン，ポリウレタン，酸化アルミニウム等の材料によって形成される。その膜厚は通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜３μｍ程度である。
【００９４】
電荷発生層は、アゾ系顔料，フタロシアニン系顔料，インジゴ系顔料，ペリレン系顔料，多環キノン系顔料，スクワリリウム色素，ピリリウム塩類，チオピリリウム塩類，トリフェニルメタン系色素、セレン，非晶質シリコン等の無機物質などの電荷発生物質を適当な結着剤に分散し塗工あるいは蒸着等により形成される。結着剤としては、広範囲な結着性樹脂から選択でき、例えば、ポリカーボネート樹脂，ポリエステル樹脂，ポリビニルブチラール樹脂，ポリスチレン樹脂，アクリル樹脂，メタクリル樹脂，フェノール樹脂，シリコーン樹脂，エポキシ樹脂，酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。電荷発生層中に含有される結着剤の量は８０質量％以下、好ましくは０〜４０質量％に選ぶ。また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、特には０．０５〜２μｍが好ましい。
【００９５】
電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて結着樹脂と共に溶剤中に溶解し、塗工することによって形成され、その膜厚は一般的には５〜４０μｍである。電荷輸送物質としては、主鎖または側鎖にビフェニレン，アントラセン，ピレン，フェナントレンなどの構造を有する多環芳香族化合物、インドール，カルバゾール，オキサジアゾール，ピラゾリンなどの含窒素環式化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、セレン，セレン−テルル，非晶質シリコン，硫化カドニウム等が挙げられる。
【００９６】
また、これら電荷輸送物質を分散させる結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂，ポリエステル樹脂，ポリメタクリル酸エステル，ポリスチレン樹脂，アクリル樹脂，ポリアミド樹脂等の樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール，ポリビニルアントラセン等の有機光導電性ポリマー等が挙げられる。
【００９７】
また、表面層として、保護層を設けてもよい。保護層の樹脂としては、ポリエステル，ポリカーボネート，アクリル樹脂，エポキシ樹脂，フェノール樹脂、あるいはこれらの樹脂の硬化剤等が単独あるいは２種以上組み合わされて用いられる。
【００９８】
また、保護層の樹脂中に導電性微粒子を分散してもよい。導電性微粒子の例としては、金属，金属酸化物等が挙げられ、好ましくは、酸化亜鉛，酸化チタン，酸化スズ，酸化アンチモン，酸化インジウム，酸化ビスマス，酸化スズ被膜酸化チタン，スズ被膜酸化インジウム，アンチモン被膜酸化スズ，酸化ジルコニウム等の超微粒子がある。これらは単独で用いても２種以上を混合して用いても良い。一般的に保護層に粒子を分散させる場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐために入射光の波長よりも粒子の粒径の方が小さいことが必要であり、本発明における保護層に分散される導電性，絶縁性粒子の粒径としては０．５μｍ以下であることが好ましい。また、保護層中での含有量は、保護層総質量に対して２〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％がより好ましい。保護層の膜厚は、０．１〜１０μｍが好ましく、１〜７μｍがより好ましい。
【００９９】
表面層の塗工は、樹脂分散液をスプレーコーティング，ビームコーティングあるいは浸透（ディッピング）コーティングすることによって行うことができる。
【０１００】
次に、本発明のトナーを用いる画像形成方法に適用可能な接触転写工程について具体的に説明する。
【０１０１】
接触転写工程とは、静電荷像担持体又は中間転写体と転写材を介して転写手段を当接しながら現像画像を転写材に静電転写するのであるが、転写手段の当接圧力としては線圧２．９Ｎ／ｍ（３ｇ／ｃｍ）以上であることが好ましく、より好ましくは１９．６Ｎ／ｍ（２０ｇ／ｃｍ）以上である。当接圧力としての線圧が２．９Ｎ／ｍ（３ｇ／ｃｍ）未満であると、転写材の搬送ずれや転写不良の発生が起こりやすくなるため好ましくない。
【０１０２】
接触転写工程における転写手段としては、転写ローラーあるいは転写ベルトを有する装置が使用される。図５に示した転写ローラー１１４は少なくとも芯金１１４ａと導電性弾性層１１４ｂから構成され、導電性弾性層はカーボンの如き導電材を分散させたウレタンやＥＰＤＭの如き、体積抵抗１０6〜１０10Ωｃｍ程度の弾性体で作られている。
【０１０３】
本発明は、静電潜像担持体（感光体）の表面が有機化合物である様な画像形成装置において特に有効に用いられる。即ち、有機化合物が感光体の表面層を形成している場合には、無機材料を用いた他の感光体よりもトナー粒子に含まれる結着樹脂との接着性に優れ、転写性がより低下する傾向にあるためである。
【０１０４】
本発明に係る感光体の表面物質としては、たとえばシリコーン樹脂、塩化ビニリデン、エチレン−塩化ビニル、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−メチルメタクリレート、スチレン、ポリエチレンテレフタレートおよびポリカーボネートが挙げられるが、これらに限定されることなく他のモノマーあるいは前述の結着樹脂間での共重合体およびブレンド体も使用することができる。
【０１０５】
本発明は、直径が５０ｍｍ以下の小径の感光体を有する画像形成装置に対し特に有効に用いられる。即ち、小径感光体の場合には、同一の線圧に対する曲率が大きく、当接部における圧力の集中が起こりやすいためである。ベルト感光体でも同一の現象があると考えられるが、本発明は、転写部での曲率半径が２５ｍｍ以下の画像形成装置に対しても有効である。
【０１０６】
また本発明のトナーは、トナー担持体上のトナーを規制する部材によってトナー担持体上のトナー層厚よりも像担持体とトナー担持体の最近接間隙が広くなるように設定して用いるが、トナー担持体上の磁性トナーを規制する部材がトナーを介してトナー担持体に当接されている弾性部材によって規制されることが、トナーを均一帯電させる観点から特に好ましい。
【０１０７】
また、本発明に使用されるトナー担持体の表面粗さはＪＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜３．５μｍの範囲にあることが好ましい。
【０１０８】
Ｒａが０．２μｍ未満ではトナー担持体上の帯電量が高くなり、現像性が不充分となる。Ｒａが３．５μｍを超えると、トナー担持体上のトナーコート層にムラが生じ、画像上で濃度ムラとなる。さらに好ましくは、０．５〜３．０μｍの範囲にあることが好ましい。
【０１０９】
さらに本発明の磁性トナーは高い帯電能力を有するために現像に際しては、トナーの総帯電量をコントロールすることが望ましく、本発明に係わるトナー担持体の表面は導電性微粒子及び／又は滑剤を分散した樹脂層で被覆されていることが好ましい。
【０１１０】
トナー担持体表面を被覆する樹脂層に含有される導電性微粒子としては、カーボンブラック、グラファイト、導電性酸化亜鉛等の導電性金属酸化物及び金属複酸化物、などが単独もしくは２つ以上好ましく用いられる。また、該導電性微粒子が分散される樹脂としては、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂など公知の樹脂が用いられる。
【０１１１】
特に熱硬化性もしくは、光硬化性の樹脂が好ましい。
【０１１２】
本発明において一成分現像方法を用いる場合には、高画質を得るためにトナー担持体上に、トナー担持体−潜像担持体の最近接距離（Ｓ−Ｄ間）よりも小さい層厚で、磁性トナーを塗布し、交番電界を印加して現像を行う現像工程で現像されることが好ましい。
【０１１３】
本発明においてはオゾンが発生しないように帯電部材が感光体に当接されていることが環境保全上好ましい。
【０１１４】
帯電ローラーを用いたときの好ましいプロセス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いたときには、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ，交流周波数＝５０〜５ｋＨｚ，直流電圧＝±０．２〜±５ｋＶである。
【０１１５】
この他の帯電手段としては、帯電ブレードを用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。これらの接触帯電手段は、高電圧が不要になったり、オゾンの発生が低減するといった効果がある。
【０１１６】
接触帯電手段としての帯電ローラー及び帯電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その表面に離型性被膜を設けてもよい。離型性被膜としては、ナイロン系樹脂，ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン），ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）及びフッ素アクリル樹脂が適用可能である。
【０１１７】
次に本発明の画像形成方法の好ましい形態を図に沿って具体的に説明する。
【０１１８】
図１において、１００は静電潜像担持体（感光体）で、その周囲に一次帯電部材１１７、現像器１４０、転写手段１１４、クリーナ１１６、レジストローラー１２４等が設けられている。静電潜像担持体１００に当接する一次帯電部材１１７にバイアスを印加して、静電潜像担持体１００は一様に一次帯電される。そして、レーザー発生装置１２１によりレーザー光１２３を潜像担持体１００に照射、露光することによって静電潜像が形成される。現像器１４０は図２に示すように潜像担持体１００に近接して、アルミニウム，ステンレス等非磁性金属で作られた円筒状の基体上に被覆層を設けたトナー担持体（現像スリーブ）１０２が配設され、潜像担持体１００とトナー担持体１０２との間隙は、図示されないトナー担持体／潜像担持体間隙保持部材等により一定に維持されている。また現像器内には撹拌棒１４１が配設され、現像スリーブ内には複数の磁極を有するマグネットローラー１０４がトナー担持体１０２と同心的に固定、配設されており、トナー担持体１０２は回転可能である。マグネットローラー１０４には図示の如く複数の磁極が具備されており、Ｓ1は現像、Ｎ1はトナー量規制、Ｓ2はトナーの取り込み／搬送、Ｎ2はトナーの吹き出し防止に影響している。トナー担持体１０２に付着して搬送される磁性トナー量を規制する部材として当接ブレード１０３が配設され、トナー担持体１０２に搬送されるトナー量を制御する。現像領域では、潜像担持体１００とトナー担持体１０２との間に現像バイアスが印加され、トナー担持体上トナーは静電潜像に応じて潜像担持体１００上に飛翔し可視像となる。
【０１１９】
【実施例】
以下、本発明を製造例及び実施例により具体的に説明するが、これは本発明をなんら限定するものではない。尚、以下の配合における部数は全て質量部である。
【０１２０】
0003862412.tif 000003
【０１２１】
上記材料をブレンダーにて混合し、１１０℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物を機械式粉砕器で微粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果を用いた多分割分級機にて厳密に分級し、その後衝撃式表面処理装置（処理温度６０℃、回転式処理ブレード周速１００ｍ／ｓｅｃ．）て磁性トナー粒子（１）を得た。
【０１２２】
ついで、得られた磁性トナー粒子（１）１００部に対し、ヘキサメチルジシラザンとシリコーンオイルで疎水化処理された一次粒径１２ｎｍの乾式シリカ１．２部とハイドロタルサイト〔Ｍｇ0.72Ａｌ0.28（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.14・０．５４Ｈ2Ｏ；ＢＥＴ比表面積１０ｍ2／ｇ〕０．３部を添加し、混合機にて混合し磁性トナー１を得た。得られた磁性トナー１は重量平均粒径６．９μｍ、ＳＦ−１が１２０、ＳＦ−２が１１５であった。得られた磁性トナー１のその他の物性を表１に示す。
【０１２３】
＜評価方法＞
（感光体製造例１）
感光体としては直径３０ｍｍのＡｌシリンダーを基体とした。これに、図３に示すような構成の層を順次浸漬塗布により積層して、感光体を作製した。
【０１２４】
（１）導電性被覆層：酸化錫及び酸化チタンの粉末をフェノール樹脂に分散したものを主体とする。膜厚１５μｍ。
【０１２５】
（２）下引き層：変性ナイロン及び共重合ナイロンを主体とする。膜厚０．６μｍ。
【０１２６】
（３）電荷発生層：長波長域に吸収を持つアゾ顔料をブチラール樹脂に分散したものを主体とする。膜厚０．６μｍ。
【０１２７】
（４）電荷輸送層：ホール搬送性トリフェニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂（オスワルド粘度法による分子量２万）に８：１０の質量比で溶解したものを主体とし、さらにポリ４フッ化エチレン粉体（粒径０．２μｍ）を総固形分に対して３質量％添加し、均一に分散した。膜厚１５μｍ。水に対する接触角は８７度であった。
【０１２８】
なお、接触角の測定は純水を用い、装置は協和界面科学（株）、接触角計ＣＡ−Ｘ型を用いた。
【０１２９】
画像形成装置として、概ね図１に示されるものを用いた。
【０１３０】
静電潜像担持体として（感光体製造例１）の有機感光体（ＯＰＣ）ドラムを用い暗部電位Ｖｄ＝−６００Ｖ，明部電位ＶＬ＝−２００Ｖとした。感光ドラムと現像スリーブとの間隙を３００μｍとし、トナー担持体として下記の構成の層厚約７μｍ，ＪＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）１．３μｍの樹脂層を、表面が鏡面である直径２０φのアルミニウム円筒上に形成した現像スリーブを使用し、現像磁極が９５ｍＴ（９５０ガウス）で、トナー規制部材として厚み１．０ｍｍ，自由長１０ｍｍのウレタンゴム製ブレードを１４．７Ｎ／ｍ（１５ｇ／ｃｍ）の線圧で当接させた。
フェノール樹脂                                                １００部
グラファイト（粒径約７μｍ）                                    ９０部
カーボンブラック                                                １０部
【０１３１】
次いで、現像バイアスとして直流バイアス成分Ｖｄｃ＝−４００Ｖ，重畳する交流バイアス成分ＶP-P＝１６００Ｖ，ｆ＝２０００Ｈｚを用いた。また、現像スリーブの周速は感光体周速（１００ｍｍ／ｓｅｃ）に対して順方向に１００％のスピード（１００ｍｍ／ｓｅｃ）とした。
【０１３２】
また、図５のような転写ローラー（導電性カーボンを分散したエチレン−プロピレンゴム製、導電性弾性層の体積抵抗値１０6Ωｃｍ、表面ゴム硬度２２°、直径２０ｍｍ、当接圧４９Ｎ／ｍ（５０ｇ／ｃｍ））を、感光体周速（１００ｍｍ／ｓｅｃ）に対して等速とし、転写バイアスを２〜２０μＡの間で振って転写性のラチチュードを評価した。トナーとして磁性トナー１を使用し、２８．５℃，８５％ＲＨ環境下で転写バイアスを２〜２０μＡの間で振って転写性のラチチュードを評価した。転写紙としては９０ｇ／ｍ2の紙を使用した。
【０１３３】
この時の感光体から転写材への転写効率９０％以上が得られる範囲は、４〜１８μＡと広い条件において高い転写効率を示し、文字やラインの転写中抜けもなく、画像上に飛び散りのない良好な画像が得られた。転写性はベタ黒の感光体上の転写残トナーをマイラーテープにより、テーピングしてはぎ取り、紙上に貼ったもののマクベス濃度から、テープのみを貼ったもののマクベス濃度を差し引いた数値で評価した。
【０１３４】
また、中央から左半分にベタ白画像、右半分にベタ黒画像を配置した画像で３０．０℃，８０％ＲＨ環境下で耐久をし、現像スリーブ上のトナーの帯電量を測定した。
【０１３５】
評価結果を表２に示す。耐久初期・後期双方ともベタ白部とベタ黒部のトナー帯電量差が少なく、また耐久前期・後期でのベタ白部の帯電量差が少なく、濃度変動、カブリ、画像飛び散りのないドット再現性に優れた画像が得られた。
【０１３６】
（実施例２）
実施例１における衝撃式表面処理装置の条件を変更して、磁性トナー粒子（２）を得た。
【０１３７】
得られた磁性トナー粒子（２）１００部に対し、ヘキサメチルジシラザンとシリコーンオイルで疎水化処理された一次粒径１１ｎｍの乾式シリカ１．４部とハイドロタルサイト０．０８部を添加し、混合機にて混合し磁性トナー２を得た。得られた磁性トナー２のその他物性を表１に示す。
【０１３８】
トナーとして上記のトナー２を使用した以外は実施例１と同様の装置・条件で画出しを行ったところ、表２に示した様に良好な結果が得られた。
【０１３９】
（実施例３）
実施例１における衝撃式表面処理装置の条件を変更して、磁性トナー粒子（３）を得た。
【０１４０】
得られた磁性トナー粒子（３）１００部に対し、ヘキサメチルジシラザンとシリコーンオイルで疎水化処理された一次粒径１１ｎｍの乾式シリカ１．４部とハイドロタルサイト０．７部を添加し、混合機にて混合し磁性トナー３を得た。得られた磁性トナー３のその他物性を表１に示す。
【０１４１】
トナーとして上記のトナー３を使用した以外は実施例１と同様の装置・条件で画出しを行った。その結果、表２に示した様に良好な結果が得られた。
【０１４２】
（実施例４）
実施例１における衝撃式表面処理装置の条件を変更して、磁性トナー粒子（４）を得た。
【０１４３】
得られた磁性トナー粒子（４）１００部に対し、ヘキサメチルジシラザンとシリコーンオイルで疎水化処理された一次粒径１１ｎｍの乾式シリカ１．４部とハイドロタルサイト１．２部を添加し、混合機にて混合し磁性トナー４を得た。得られた磁性トナー４のその他物性を表１に示す。
【０１４４】
トナーとして上記の磁性トナー４を使用した以外は実施例１と同様の装置・条件で画出しを行った。その結果、表２に示した様に良好な結果が得られた。
【０１４５】
0003862412.tif 000004
【０１４６】
上記材料をブレンダーにて混合し、１３０℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果を用いた多分割分級機にて厳密に分級して磁性トナー粒子（５）を得た。
【０１４７】
得られた磁性トナー粒子（５）１００部に対し、１．０部のヘキサメチルジシラザンで疎水化処理した一次粒径約１６ｎｍの乾式シリカ（ＢＥＴ比表面積１００ｍ2／ｇ）を１．２部添加し、混合機にて混合し磁性トナー５を得た。得られた磁性トナー５の物性を表１に示す。
【０１４８】
トナーとして上記のトナー５を使用する以外は、実施例１と同様の装置・条件で画出しを行った。その結果、感光体から転写材への転写効率９０％以上が得られる範囲は８μＡのみであり、十分な転写ラチチュードは得られなかった。また、やや文字やラインの転写中抜けが多く、飛び散りが非常に多い画像であった。
【０１４９】
（比較例２）
比較例１と同様にして、磁性トナー粒子（６）を得た。
【０１５０】
得られた磁性トナー粒子（６）１００部に対し、ヘキサメチルジシラザンとシリコーンオイルで疎水化処理された一次粒径１１ｎｍの乾式シリカ１．４部とハイドロタルサイト０．７部を添加し、混合機にて混合し磁性トナー６を得た。得られた磁性トナー６のその他物性を表１に示す。
【０１５１】
トナーとして上記のトナー６を使用した以外は実施例１と同様の装置・条件で画出しを行った。その結果、感光体から転写材への転写効率９０％以上が得られる範囲は６〜８μＡのみであり、十分な転写ラチチュードは得られず、しかも画像濃度が薄く貧弱な、飛び散りが非常に多い画像であった。
【０１５２】
【表１】
0003862412.tif 000005
【０１５３】
【表２】
0003862412.tif 000006
【０１５４】
【発明の効果】
帯電安定性に優れ、高画像濃度・潜像再現性を保持しつつ、高品位で鮮鋭な画像が得られる。特に従来のトナーと比較して幅広い転写ラチチュードが得られ、特に非磁性のフルカラートナーと同時一括転写するプロセスにおいて非常に有効である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例に用いた画像形成装置の一例の説明図である。
【図２】図１の要部拡大図である。
【図３】感光体の構成の一例を示す説明図である。
【図４】形状係数ＳＦ−１，ＳＦ−２における、本発明の範囲を示す図である。
【図５】当接転写部材の一例を示す図である。
【符号の説明】
１００  感光ドラム
１０２  現像スリーブ（トナー担持体）
１０３  当接ブレード
１０４  マグネットローラー
１１４  転写帯電ローラー
１１６  クリーナ
１１７  一次帯電ローラー
１４０  現像器
１４１  攪拌棒
【図１】
0003862412.tif 000007
【図２】
0003862412.tif 000008
【図３】
0003862412.tif 000009
【図４】
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【図５】
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