(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスフレークの表面を金属酸化物で被覆した、平均厚さが０.１〜３.０μｍ、平均粒径が１〜７００μｍ、アスペクト比が５〜５００である真珠光沢顔料と、多糖類脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸および金属石鹸から選ばれる１種または２種以上のゲル化剤とを含有することを特徴とする外観が半透明〜透明な油性化粧料。
【請求項２】
ガラスフレークがシリカ(ＳｉＯ２）を４５〜７５質量％含有するものである請求項第１項記載の油性化粧料。
【請求項３】
金属酸化物がチタニア（ＴｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）または酸化鉄から選ばれる１種または２種以上である請求項第１項または第２項記載の油性化粧料。
【請求項４】
真珠光沢顔料を０.０５〜５０質量％含有する請求項第１項ないし第３項の何れかの項記載の油性化粧料。
【請求項５】
油性化粧料の形態が、リップグロス、アイグロス、チーク、口紅、マスカラまたはボディーグロスである請求項第１項ないし第４項の何れかの項記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラスフレークの表面を金属酸化物で被覆して得られる真珠光沢顔料とゲル化剤とを含有する油性化粧料に関し、更に詳細には、外観的に高い透明感とパール感を有し、さらに塗布時に光沢感および光輝感を付与することのできる油性化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、口紅、アイカラー、チーク等の油性化粧料が使用されているが、これらは、パルミチン酸デキストリン、１２−ヒドロキシステアリン酸、煙霧状シリカ、架橋型メチルポリシロキサン、有機変性粘土鉱物、金属石鹸、ワックス等で調製したベース基剤に着色料や真珠光沢顔料などを添加することにより調製されてきた。
【０００３】
特に、パルミチン酸デキストリン、１２−ヒドロキシステアリン酸、煙霧状シリカ、金属石鹸等をベース基剤に用いた、透明〜半透明の油性化粧料が透明感のある外観のため好まれており、この油性化粧料については、更に、着色料や光輝物体などを用いて、外観色、塗布時の着色効果の向上や、色域の拡大が検討されつつある。
【０００４】
しかしながら、上記の半透明〜透明な外観を有する油性化粧料に真珠光沢顔料を添加した場合には、透明感とパール感の両方の外観を呈する化粧料を得ることは困難であった。この原因の一つとしては、真珠光沢顔料の母体の粉体の白さが真珠光沢顔料の表面に出るため、化粧料に不透明さを与えてしまうことが挙げられている。また、母体粉体がマイカである真珠光沢顔料を油性化粧料に用いた場合には、化粧料中の油分により真珠光沢顔料がくすんで灰色となるため、外観及び塗布時にパール感が得られなくなることが別の原因として挙げられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、真珠光沢顔料を添加しても外観に優れたパール感と透明感を併せ持ち、さらに塗布により光沢感を付与することのできる油性化粧料の提供が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記実状に鑑み、本発明者らは鋭意研究を行った結果、ガラスフレークの表面を金属酸化物で被覆した真珠光沢顔料とゲル化剤とを油性化粧料基剤中に配合すれば高い透明感とパール感の外観を有し、さらに塗布時に光沢感を付与することのできる油性化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、ガラスフレークの表面を金属酸化物で被覆した、平均厚さが０.１〜３.０μｍ、平均粒径が１〜７００μｍ、アスペクト比が５〜５００である真珠光沢顔料とゲル化剤とを含有することを特徴とする油性化粧料を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、上記化粧料の外観が半透明〜透明であることを特徴とする油性化粧料を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の油性化粧料において使用される真珠光沢顔料は、ガラスフレークを母材とし、その表面を金属酸化物で被覆したものである。ここでいうガラスフレークとは、シリカ（ＳｉＯ２）を４５〜７５質量％(以下、単に「％」で示す)程度含有するガラスフィルムを粉砕することにより得られるものである。このガラスフレークとしては、例えば、溶融法で製造されたものが挙げられ、より具体的には、特公昭４１−１７１４８号公報、特公昭４５−３５４１号公報に記載の方法で製造されたものを例示することができる。
【００１０】
上記の方法で得られるガラスフレークは、自由表面を持つ溶融ガラスを冷却固化するため、その表面は非常に平滑であり、さらに非晶質でへき開性を有しないので、その表面にほとんど段差が生じない。また、シリカが８０％以上含有されるシリカガラスに比べ若干の柔軟性を有するため、破砕され難く、化粧料への配合に適している。
【００１１】
また、形状的には、平均厚さ０.１〜３.０μｍのガラスフィルムを粉砕後分級し、平均粒径１〜７００μｍ、平均厚さ０.１〜３.０μｍ、アスペクト比５〜５００のガラスフレークを得ることができる。
【００１２】
ガラスフレークの原料となるガラスとしては、シリカを上記した範囲で含有し、溶融成型できるものならどのような組成でも良く、ソーダライムガラス、Ｓガラス、Ｅガラス、Ｃガラスなどが例示されるが、特にＣガラスが表面に段差を生じにくく、平滑性を得やすい点でより好ましい。
【００１３】
本発明で用いられる真珠光沢顔料は、ガラスフレークの表面を金属酸化物で被覆した後の状態で、平均厚さが０.１〜３.０μｍ、平均粒径１〜７００μｍ、アスペクト比５〜５００であるものである。平均厚さについては、ガラスフレークは、製造技術上０.１μｍより薄くすることは困難であり、またその一方で３.０μｍより厚い場合、ざらつき感を生じ感触的に好ましくない。
【００１４】
また、平均粒径が１μｍ未満の場合は十分な光輝感が得られず、一方７００μｍより大きい場合は、ざらざら感が強くなり、光沢も強すぎて不自然になってしまい、これもまた好ましいものではない。
【００１５】
さらに、そのアスペクト比が５より小さい場合は、その肌上でののび感が悪くなり、一方５００より大きい場合は、肌へのフィット感が悪く、かつ、その金属被覆物の外観も光沢が強すぎて本発明としては好ましくない。なお，ここで「アスペクト比」とは、ガラスフレークの平均粒径を平均厚さで除した値を指すものである。
【００１６】
このガラスフレークを金属酸化物で被覆することにより、外観上真珠に似た光沢を示す真珠光沢顔料を得ることができるが、この被覆に用いられる金属酸化物としてはチタニア（ＴｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、酸化鉄などの金属酸化物が挙げられる。金属酸化物による被膜の成型方法は、公知の技術を利用すれば良く、例えば、特公昭４３−２５６４４号公報、特開昭４７−３４５２９号公報に記載されている方法等を利用することができ、具体的には硫酸チタニル溶液または四塩化チタン溶液にガラスフレークを縣濁させ、かかる溶液を昇温することによりチタニアを析出させ、ガラスフレーク上に被膜を設けることができる。ただし、この方法に限定するものではなく、ガラスフレーク上に薄く被膜を設けることが出来る方法であれば、特に制限はされない。
【００１７】
なお、上記真珠光沢顔料においては、ガラスフレ−ク上の被膜の厚さを制御することにより、干渉による任意の色調を発現させることが出来る。この被膜の厚さは、２０〜２５０ｎｍが好ましい。厚さが２０ｎｍ未満では光輝感が発現し難く、一方２５０ｎｍより厚い場合には、適度な透明感を有する光輝的な外観が得られない場合がある。なお、皮膜はかかる微少な厚さであるため、ガラスフレークと真珠光沢顔料の厚さは大差ないものである。
【００１８】
一方、本発明の油性化粧料に用いられるゲル化剤としては、油剤に溶解、分散又は膨潤することにより、ゲルを形成させるものであればいずれでもよく、特に制約されるものではない。このゲル化剤の具体例としては、モンモリロナイト、ヘクトライト、ベントナイト等の天然または合成の粘土鉱物を、ジメチルジオクタデシルアンモニウムクロリド等のカチオン性界面活性剤あるいは前記カチオン性界面活性剤とステアリルアミド等の非イオン性界面活性剤との複合体で変性した有機変性粘土鉱物、煙霧状シリカ、疎水化煙霧状シリカ、デキストリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステルといった多糖類脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸アルミニウムといった金属石鹸、高重合メチルポリシロキサン及び架橋型メチルポリシロキサン等が挙げられる。これらのゲル化剤は1種または２種以上を用いることができる。また特に、透明性の高いベース基剤を得るためのゲル化剤としては、多糖類脂肪酸エステル、１２-ヒドロキシステアリン酸と金属石鹸のうち、１種または２種以上を使用できる。
【００１９】
更に、本発明の油性化粧料に用いられる油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、シリコーン油、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。具体的には、軽質流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油ワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ等の天然ワックス類、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、ロジン酸ペンタエリトリットエステル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル等のエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体等が挙げられる。本発明の油性化粧料の外観を半透明〜透明とする場合には半透明性〜透明性を損なわない配合量で上記油性成分の１種または２種以上が使用できる。
【００２０】
本発明の油性化粧料は、前記した真珠光沢顔料と、ゲル化剤とを油性成分中に配合することにより調製される。このうち、真珠光沢顔料の配合量は組成中、０.０５〜５０％が好ましく、より透明性の高い油性化粧料を提供するには、０.０５〜３０％がより好ましい。また、ゲル化剤の配合量としては、０.０１〜４０％が好ましく、０.１〜２０％がより好ましい。
【００２１】
また、本発明においては、必要に応じて上記必須成分以外の化粧用粉体を任意成分として配合することもできる。配合しうる化粧用粉体としては通常化粧料に配合される粉体、例えば、無機粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。この粉体の形状も球状、板状、針状等の形状の何れでも良く、また、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されるものではない。具体的な粉体の例としてはタルク、カオリン、合成マイカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、無水ケイ酸、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、窒化硼素等の無機粉体、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、シリコーン粉末、メチルメタアクリレート、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、結晶セルロース、チッ化硼素等の有機粉体が挙げられる。また、着色粉体としては、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、硫酸バリウム等の無機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類等が挙げられ、必要に応じて、これらを複合化したり、１種又は２種以上を使用することができる。
【００２２】
更に、これらの化粧用粉体は、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、ロウ、油脂、界面活性剤、炭化水素等を用いて表面処理を施したものであっても良く、表面処理に用いられる化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩、パーフルオロポリエーテル（誘導体）等のフッ素化合物、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルポリシロキサン等のシリコーン系油剤が挙げられる。これらの処理は１種又は２種以上の処理剤を使用することができる。
【００２３】
本発明の油性化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、各種成分、例えば、界面活性剤、紫外線吸収剤、水性成分、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを各種の効果を付与するために適宜配合することができる。
【００２４】
上記成分のうち、紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。また保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が、酸化防止剤としては、例えばｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸等がそれぞれ挙げられる。更に美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等が、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００２５】
かくして得られる本発明の油性化粧料は、常温で固型、半固形もしくは液状であり、一般的には溶融充填により製造されるものである。また、本発明の効果、すなわち高い透明感とパール感を有する外観と塗布時に光沢感を付与という効果が発現しやすい化粧料としては、油性化粧料のうち、口紅、リップクリーム、グロス、チーク、マスカラ、アイカラー等のメークアップ化粧料を挙げることができる。
【００２６】
【実施例】
次に、実施例および参考例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等に何ら制約されるものではない。
【００２７】
参 考 例 １
表面処理真珠光沢顔料の調製：
真珠光沢顔料の母材として、表１に示す組成のＣガラスを用い、これから以下の方法に従ってガラスフレークを製造した。このガラスフレークに対し、ルチル型チタニアを加え、以下の方法によりガラスフレーク表面を被覆して真珠光沢顔料１〜４を得た。
【００２８】
（１）ガラスフレークの調製
表１の組成のＣガラスを１２００℃で溶融し、円筒状にブロー延伸薄膜化して冷却固化することにより所定の厚さにした。これを粉砕分級して所定の厚さ、粒度及びアスペクト比を有する４種のガラスフレークを製造した。
【００２９】
Ｃガラスの組成：
【表１】
0003770583.tif 000002
【００３０】
（２）真珠光沢顔料の製造
上記（１）で得た各ガラスフレークを塩化白金酸を添加した四塩化チタン溶液中に懸濁させ、この懸濁液を加熱して１時間煮沸させて、ガラスフレーク表面にチタニア被膜を設けた。濾過水洗後乾燥させ、その後６００℃で３０分熱処理し、表２に示される４種の真珠光沢顔料を得た。
【００３１】
真珠光沢顔料の物性：
【表２】
0003770583.tif 000003
【００３２】
実 施 例 １
油性固型リップグロス：
参考例１で得られた各真珠光沢顔料を用い、表３に示す組成および下記の製造方法により、本発明品１〜６および比較品１〜４の油性固型リップグロスを製造した。得られた油性固型リップグロスについて、以下に示す評価方法により、「外観の透明感」、「外観の光沢感」、「塗布時の光輝感」について評価した。この結果も併せて表３に示す。
【００３３】
（油性固型リップグロスの配合組成及び評価結果）
【表３】
0003770583.tif 000004
【００３４】
（油性固型リップグロスの製造方法）
Ａ：成分（１）〜（８）を均一に混合溶解する。
Ｂ：Ａに成分（９）〜（１６）を混合分散させ、容器に充填し、油性固型リップグロスを得た。
【００３５】
（効果試験の評価項目及び評価基準）
油性固型リップグロスの使用感評価方法：
官能検査パネル２０人を用いて、油性固型リップグロスを使用してもらい、下記基準により判定した。
【００３６】
（１）外観の透明感の評価
深さ５ｍｍのガラスセルに各リップグロスを流し込んだ後、２５℃の恒温槽に５時間以上保管した。その後、このガラスセルを隠蔽率試験紙ＪＩＳ５４００の白黒の境界線上に置き、その境界の見えかたを観察し、透明感の官能評価を行った。評価は、パネル２０名に実施品と比較品とを比較してもらい、判定は、前記評点の平均値から、次の基準により行った。
【００３７】
評  点    ：    評  価
４  点    ：    とても透明感を感じる。
３  点    ：    透明感を感じる。
２  点    ：    あまり透明感を感じない。
１  点    ：    透明感を感じない。
【００３８】
判  定    ：    全パネルの平均点
◎      ：    平均点３．５点以上
○      ：    平均点３．０点以上３．５点未満
△      ：    平均点２．０点以上３．０点未満
×      ：    平均点２．０点未満
【００３９】
（２）外観の光沢感の評価
深さ５ｍｍの金皿に各リップグロスを流し込んだ後、２５℃の恒温槽に５時間以上保管した。その後、この試料を目視することで光沢感の評価を行った。評価は、パネル２０名に実施品と比較品とを比較してもらい、判定は、前記評点の平均値から、次の基準により行った。
【００４０】
評  点    ：    評  価
４  点    ：    とても光沢感を感じる。
３  点    ：    光沢感を感じる。
２  点    ：    あまり光沢感を感じない。
１  点    ：    光沢感を感じない。
【００４１】
判  定    ：    全パネルの平均点
◎      ：    平均点３．５点以上
○      ：    平均点３．０点以上３．５点未満
△      ：    平均点２．０点以上３．０点未満
×      ：    平均点２．０点未満
【００４２】
（３）塗布時の光輝感の評価
各リップグロスを実際に口唇に塗布し、塗布時の光輝感の評価を行った。評価は、パネル２０名に実施品と比較品とを比較してもらい、判定は、前記評点の平均値から、次の基準により行った。
【００４３】
評  点    ：    評  価
４  点    ：    とても光輝感を感じる。
３  点    ：    光輝感を感じる。
２  点    ：    あまり光輝感を感じない。
１  点    ：    光輝感を感じない。
【００４４】
判  定    ：    全パネルの平均点
◎      ：    平均点３．５点以上
○      ：    平均点３．０点以上３．５点未満
△      ：    平均点２．０点以上３．０点未満
×      ：    平均点２．０点未満
【００４５】
0003770583.tif 000005
【００４６】
（ 製造方法 ）
Ａ：成分（１）〜（６）を加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分（７）〜（１２）を混合分散させ、容器に充填する。
【００４７】
（ 評 価 ）
以上のようにして得られた本発明品は、外観の透明感、光沢感、塗布時の光輝感に優れたものであった。
【００４８】
0003770583.tif 000006
【００４９】
（ 製造方法 ）
Ａ．成分（１）〜（５）を均一に加熱混合する。
Ｂ．Ａに成分（６）〜（１２）を混合分散させ、充填し、製品とする。
【００５０】
（ 評 価 ）
以上のようにして得られた本発明品は、外観の透明感、光沢感、塗布時の光輝感に優れたものであった。
【００５１】
0003770583.tif 000007
【００５２】
（ 製造方法 ）
Ａ．成分（１）〜（５）を均一に加熱混合する。
Ｂ．Ａに成分（６）〜（１０）を混合分散させ、充填し、製品とする。
【００５３】
（ 評 価 ）
以上のようにして得られた本発明品は、外観の透明感、光沢感、塗布時の光輝感に優れたものであった。
【００５４】
0003770583.tif 000008
【００５５】
（ 製造方法 ）
Ａ：成分（１）〜（７）を加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分（８）〜（１２）を混合分散させ、容器に充填する。
【００５６】
（ 評 価 ）
以上のようにして得られた本発明品は、外観の透明感、光沢感、塗布時の光輝感に優れたものであった。
【００５７】
0003770583.tif 000009
【００５８】
（ 製造方法 ）
Ａ：成分（１）〜（６）を加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分（７）〜（１０）を混合分散させ、容器に充填する。
【００５９】
（ 評 価 ）
以上のようにして得られた本発明品は、外観の透明感、光沢感、塗布時の光輝感に優れたものであった。
【００６０】
0003770583.tif 000010
【００６１】
（ 製造方法 ）
Ａ：成分（１）〜（７）を加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分（８）〜（１０）を混合分散させ、容器に充填する。
【００６２】
（ 評 価 ）
以上のようにして得られた本発明品は、外観の透明感、光沢感、塗布時の光輝感に優れたものであった。
【００６３】
0003770583.tif 000011
【００６４】
（ 製造方法 ）
Ａ：成分（１）〜（７）を加熱溶解する。
Ｂ：Ａに成分（８）〜（１２）を混合分散させ、容器に充填する。
【００６５】
（ 評 価 ）
以上のようにして得られた本発明品は、外観の透明感、光沢感、塗布時の光輝感に優れたものであった。
【００６６】
【発明の効果】
以上の如く、本発明の油性化粧料は、ガラスフレークの表面を金属酸化物で被覆した真珠光沢顔料とゲル化剤とを含有することにより、高い透明感と光輝性の高いパール感を有するものであった。  そして、本発明の油性化粧料においてはベース基剤の透明度が高いほど、透明感に優れた油性化粧料が得られた。
【００６７】
従って本発明の油性化粧料は、リップグロス、アイグロス、チーク、口紅、マスカラ、ボディーグロス等の好ましい外観と塗布により優れた光輝感を与えることが要求される化粧料に有利に使用することができるものである。
以    上