(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、ならびに実質的に光−非感受性有機銀塩、それと熱的作用関係にあるそのための還元剤、色素を用いて分光増感され且つ該実質的に光−非感受性有機銀塩と触媒的に会合している感光性ハロゲン化銀及び結合剤を含むフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素を含むフォトサーモグラフィ記録材料であって、該色素が、電荷補償のために必要ならアニオンを有する一般式（Ｉ）：
【化１】
0003794793.tif 000034
［式中、Ｚ1及びＺ2は独立してＳ、Ｏ又はＳｅを示し；Ｒ1及びＲ13は独立してアルキレン鎖を示し；Ｘ1及びＸ2は独立して−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ18、−（ＳＯ2）−Ｒ19又は−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ20基を示し、ここでＲ18、Ｒ19及びＲ20は独立してアルコキシ−、アリールオキシ−、アミノ−又は置換アミノ−基を示し；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は独立して水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素又はケト−、スルホ−、カルボキシ−、エステル−、スルホンアミド−、アミド−、ジアルキルアミノ−、ニトロ−、シアノ−、アルキル−、アルケニル−、複素−芳香族、アリール−、アルコキシ−もしくはアリールオキシ−基を示し、それらの基は置換されていることができ；あるいはそれぞれ独立してＲ2はＲ3と一緒に、Ｒ3はＲ4と一緒に、Ｒ4はＲ5と一緒に、Ｒ14はＲ15と一緒に、Ｒ15はＲ16と一緒に及びＲ16はＲ17と一緒に置換されていることができるベンゼン環の完結に必要な原子を構成することができ；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は独立して水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオアルキル基、二置換アミノ基を示し、ここで置換基は５−環原子もしくは６−環原子複素環の完結に必要な原子を構成することができるか、あるいはそれぞれ独立してＲ6はＲ8と一緒に、Ｒ8はＲ10と一緒に、Ｒ10はＲ12と一緒に、Ｒ7はＲ9と一緒に及びＲ9はＲ11と一緒に置換されていることができる５−原子もしくは６−原子炭素環もしくは複素環の完結に必要な原子を構成することができ；それぞれ独立してＲ1はＲ6と一緒に及びＲ13はＲ12と一緒に置換されていることができる５−環原子もしくは６−環原子複素環の完結に必要な原子を構成することができる］
に相当することを特徴とするフォトサーモグラフィ記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は特定の色素を用いて分光増感された感光性ハロゲン化銀を含むフォトサーモグラフィ記録材料及びそのための記録法に関する。
【０００２】
【発明の背景】
熱的画像形成又はサーモグラフィは、画像通りに変調された熱エネルギーの利用により画像が形成される記録法である。
【０００３】
サーモグラフィにおいて３つの方法が既知である：
１．化学的又は物理的過程により色又は光学濃度が変化する物質を含有する記録材料の画像通りの加熱による可視画像パターンの直接熱的形成；
２．化学的又は物理的過程が色又は光学濃度における変化をもたらすために必要な成分の、受容要素への画像通りの転移；
３．画像通りに加熱されたドナー要素から受容体要素への着色種の転移により可視画像パターンが形成される熱的色素転移印刷法。
【０００４】
１型のサーモグラフィ材料は、ＵＶ光、可視光又はＩＲ光への露光の後、色又は光学濃度における変化をもたらすサーモグラフィ過程を触媒する、又はそれに関与することができる感光性試薬が存在する場合、フォトサーモグラフィ材料となる。
【０００５】
フォトサーモグラフィ材料の例は、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙのいわゆる「ドライシルバー」写真材料であり、それは“Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｇ  ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅ”，ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ａ．Ｒ．Ｄｉａｍｏｎｄ，ｐａｇｅ４３，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  ｉｎ  １９９１においてＤ．Ａ．Ｍｏｒｇａｎにより考察されている。
【０００６】
そのような材料において最も広く用いられている電磁線−感受性塩はハロゲン化銀であり、それは有機銀塩と触媒的会合をして存在し、露光されると形成される化学種が熱的画像形成過程を触媒できなければならない。ハロゲン化銀は、その感度領域を化学線の赤外領域に広げるために色素を用いて分光増感される必要がある。
【０００７】
有機銀塩／ハロゲン化銀／還元剤−系に基づく赤外−感受性フォトサーモグラフィ材料において用いるための種々の種類のベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール及びベンゾセレナゾールシアニン分光増感剤が開示されてきた；ＵＳ−Ｐ  ４，８３５，０９６は、それが増感剤として一般式：
【０００８】
【化２】
0003794793.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ1は炭素数が１〜５の低級アルキル基を示し、Ｘ-はアニオンを示す］の色素を含有することを特徴とするフォトサーモグラフィ要素を開示している；ＪＮ０３−１６３４４０Ａは、少なくとも１種の式（Ｉ）：
【００１０】
【化３】
0003794793.tif 000003
【００１１】
［式中、Ｚ1及びＺ2はそれぞれＳ、Ｏ又はＳｅであり；Ｒ1＝Ｈ、アルキル、アルコキシであり；Ｒ2＝カルボキシアルキル又は−（ＣＨ2）nＣＯＯＨであり；ｎ＝１〜４であり；Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである］
の増感色素を含む熱現像性感光性要素を開示している；ＵＳ−Ｐ  ５，４４１，８６６は、好ましくは疎水性結合剤、超色増感剤及び分光増感量の、中心核：
【００１２】
【化４】
0003794793.tif 000004
【００１３】
［式中、Ｒ1は炭素数が１〜２０の（ＣＨ2）n−ＣＯＯ-基又は炭素数が１〜２０のアルキル基を示し；ｎは１〜２０の整数である］
を有する赤外吸収性色素を含む熱−現像可能フォトサーモグラフィ要素を開示している；そしてＥＰ−Ａ  ６１６  ０１４は、シアニン発色団の両窒素原子が炭素数が少なくとも５であるアルキル鎖を含む５つのカルボキシアルキル置換基を有することを特徴とし、２−メルカプトベンズイミダゾール、金属キレート化剤、ならびにピリジン、ピリミジン及びトリアジン誘導体などの超色増感剤と一緒に用いることができるヘプタメチンシアニン色素を開示している。
【００１４】
これらのＩＲ−分光増感剤はすべて、感光性ハロゲン化銀の許容され得る分光増感を示すために、１モルの分光増感剤当たり３〜５０モルの濃度の超色増感剤の存在を必要とする。そのような大量の余計な成分の存在は、経済点見地、及び機能性成分との抵触の危険の両方から不利である。
【００１５】
【発明の目的】
本発明の第１の目的は、高い赤外感度及び優れた画像−形成性を有するフォトサーモグラフィ記録材料を提供することである。
【００１６】
本発明の第２の目的は、実質的に光−非感受性有機銀塩、有機銀塩のための有機還元剤及び、光非感受性有機銀塩と触媒的に会合しており、強い分光増感を示すために超色増感剤の存在を必要としない色素を用いて分光増感された感光性ハロゲン化銀に基づくフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素を含むフォトサーモグラフィ記録材料を提供することである。
【００１７】
本発明の第３の目的は、水性媒体からコーティングされ得る優れた画像−形成性を有するフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素を提供することである。
【００１８】
本発明のさらに別の目的は、上記の向上した性質を有するフォトサーモグラフィ記録材料のための記録法を提供することである。
【００１９】
本発明のさらなる目的及び利点は、下記の説明から明らかになるであろう。
【００２０】
【発明の概略】
本発明に従えば、実質的に光−非感受性有機銀塩、それと熱的作用関係にあるそのための還元剤、色素を用いて分光増感され且つ実質的に光−非感受性有機銀塩と触媒的に会合している感光性ハロゲン化銀及び結合剤を含むフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素を含むフォトサーモグラフィ記録材料であって、色素が、電荷補償のために必要ならアニオンを有する一般式（Ｉ）：
【００２１】
【化５】
0003794793.tif 000005
【００２２】
［式中、Ｚ1及びＺ2は独立してＳ、Ｏ又はＳｅを示し；Ｒ1及びＲ13は独立してアルキレン鎖を示し；Ｘ1及びＸ2は独立して−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ18、−（ＳＯ2）−Ｒ19又は−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ20基を示し、ここでＲ18、Ｒ19及びＲ20は独立してアルコキシ−、アリールオキシ−、アミノ−又は置換アミノ−基を示し；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は独立して水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素又はケト−、スルホ−、カルボキシ−、エステル−、スルホンアミド−、アミド−、ジアルキルアミノ−、ニトロ−、シアノ−、アルキル−、アルケニル−、複素−芳香族、アリール−、アルコキシ−もしくはアリールオキシ−基を示し、それらの基は置換されていることができ；あるいはそれぞれ独立してＲ2はＲ3と一緒にＲ3はＲ4と一緒に、Ｒ4はＲ5と一緒に、Ｒ14はＲ15と一緒に、Ｒ15はＲ16と一緒に及びＲ16はＲ17と一緒に置換されていることができるベンゼン環の完結に必要な原子を構成することができ；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は独立して水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオアルキル基、二置換アミノ基を示し、ここで置換基は５−環原子もしくは６−環原子複素環の完結に必要な原子を構成することができるか、あるいはそれぞれ独立してＲ6はＲ8と一緒に、Ｒ8はＲ10と一緒に、Ｒ10はＲ12と一緒に、Ｒ7はＲ9と一緒に及びＲ9はＲ11と一緒に置換されていることができる５−原子もしくは６−原子炭素環もしくは複素環の完結に必要な原子を構成することができ；それぞれ独立してＲ1はＲ6と一緒に及びＲ13はＲ12と一緒に置換されていることができる５−環原子もしくは６−環原子複素環の完結に必要な原子を構成することができる］
に相当することを特徴とするフォトサーモグラフィ材料が提供される。
【００２３】
本発明の好ましい実施態様を従属クレイムにおいて開示する。
【００２４】
【発明の詳細な記述】
【００２５】
【ＩＲ−分光増感色素】
本発明に従うと、フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素は、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20基が置換アミノ基、すなわちアミノ基の考えられるすべての置換、それを含めて−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ21、−ＮＨ−（ＳＯ2）−Ｒ22、−ＮＨ−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ23、−Ｎ-−ＣＮ、−Ｎ-−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ24、−Ｎ-−（ＳＯ2）−Ｒ25、−Ｎ-−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ26及び−Ｎ-−ＣＮ基を示し、ここでＲ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は独立してアルキル、置換アルキル、アリール又は置換アリール基を示す一般式（Ｉ）に相当する色素を含む。
【００２６】
本発明の好ましい実施態様の場合、色素はＲ18、Ｒ19及びＲ20が独立して脱プロトン化されていることができる−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ21、−ＮＨ−（ＳＯ2）−Ｒ22、−ＮＨ−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ23又は−ＮＨ−ＣＮ基を示し、ここでＲ21、Ｒ22及びＲ23は独立してアルキル、置換アルキル、アリール又は置換アリール基を示す式（Ｉ）に相当する。
【００２７】
本発明のさらに好ましい実施態様の場合、色素はアミン塩として存在する。
【００２８】
本発明の特に好ましい実施態様の場合、色素は式
【００２９】
【化６】
0003794793.tif 000006
【００３０】
に対応する。
【００３１】
本発明のさらに特別に好ましい実施態様の場合、色素は式
【００３２】
【化７】
0003794793.tif 000007
【００３３】
に対応する。
【００３４】
本発明のよりさらに特別に好ましい実施態様の場合、色素は式
【００３５】
【化８】
0003794793.tif 000008
【００３６】
に対応する。
【００３７】
本発明のもっとさらに特別に好ましい実施態様の場合、色素は式
【００３８】
【化９】
0003794793.tif 000009
【００３９】
に対応する。
【００４０】
本発明に従う適したＩＲ−増感色素は：
【００４１】
【化１０】
0003794793.tif 000010
【００４２】
【化１１】
0003794793.tif 000011
【００４３】
【化１２】
0003794793.tif 000012
【００４４】
【化１３】
0003794793.tif 000013
【００４５】
【化１４】
0003794793.tif 000014
【００４６】
【化１５】
0003794793.tif 000015
【００４７】
である。
【００４８】
ＳＥＮＳＩ  ０１は本発明の実施例１に記載の通りにして製造された。本発明の実施例１に記載の方法及びＦ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ，“Ｔｈｅ  Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９６４）に記載の方法と類似の合成法を用い、本発明に従って用いられる他のＩＲ−増感色素を合成することができる。
【００４９】
本発明に従って用いられるＩＲ−増感色素を含むフォトサーモグラフィ記録材料の感度は、ＩＲ−増感色素の選択、その濃度、ＩＲ−増感色素が挿入される方法、及びフォトサーモグラフィ記録材料の正確な組成に依存するであろう。
【００５０】
本発明の目的の場合、赤外光という用語は７００ｎｍ〜１０００μｍの範囲内の波長を有する光を意味する。
【００５１】
【超色増感剤】
本発明の好ましい実施態様に従うと、フォト−アドレス可能要素はさらに超色増感剤を含む。本発明の特に好ましい実施態様の場合、超色増感剤は：メルカプト−化合物、ジスルフィド−化合物、スチルベン化合物、有機ホウ酸塩化合物及びスチリル化合物から成る化合物の群より選ばれる。
【００５２】
超色増感剤及び、超色増感剤対ＩＲ−増感色素のモル比の選択は、ＩＲ−増感色素及び、それからフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素の層がコーティングされる媒体の選択に依存する。本発明に従って用いるのに適した超色増感剤は：
【００５３】
【化１６】
0003794793.tif 000016
【００５４】
ＳＳ−０２：２−メルカプト−ベンズイミダゾール
ＳＳ−０３：２−メルカプトベンゾチアゾール−５−［Ｎ−（４’−クロロフェニル）］スルホンアミド
である。
【００５５】
本発明に従って用いられる超色増感剤対ＩＲ−増感色素のモル比は、フォトサーモグラフィ性能における所望の改良、例えば感度の向上、Ｄminの低下などに依存するであろう。
【００５６】
【フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素】
本発明のフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素は、実質的に光−非感受性有機銀塩、それと触媒的に会合している感光性ハロゲン化銀及び、実質的に光−非感受性有機銀塩と熱的作用関係にある有機還元剤、ならびに結合剤を含む。要素は、実質的に光−非感受性有機銀塩と触媒的に会合しているハロゲン化銀、ハロゲン化銀粒子と増感的会合にあり、場合により超色増感剤と一緒の分光増感剤、及び要素の熱的現像過程又は現像前又は現像後安定化において活性な他の成分を、同一の層又は他の層内に有する層系を含むことができ、但し、有機還元剤及び、もし存在するならば調色剤は実質的に光−非感受性有機銀塩と熱的作用関係にあり、すなわち熱的現像過程の間、還元剤及び、もし存在するならば調色剤は、実質的に光−非感受性有機銀塩に拡散することができる。
【００５７】
【実質的に光−非感受性有機銀塩】
本発明の好ましい実質的に光−非感受性有機銀塩は、有機カルボン酸、特に脂肪族炭素鎖が好ましくは少なくとも１２−Ｃ原子を有する脂肪酸として既知の脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばその銀塩が「銀石鹸」とも呼ばれるラウリン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、オレイン酸銀及びベヘン酸銀；ＵＳ−Ｐ  ４，５０４，５７５に記載のドデシルスルホン酸銀；ならびにＥＰ−Ａ  ２２７  １４１に記載のジ−（２−エチルヘキシル）−スルホコハク酸銀である。例えばＧＢ−Ｐ  １，１１１，４９２に記載されているチオエーテル基を有する修飾脂肪族カルボン酸及びＧＢ−Ｐ  １，４３９，４７８に記載の他の有機銀塩、例えば安息香酸銀及び銀フタラジノンは同様に、熱的現像可能な銀画像の形成に用いることができる。さらに銀イミダゾレート及びＵＳ−Ｐ  ４，２６０，６７７に記載の実質的に光−非感受性無機又は有機銀塩錯体が挙げられる。
【００５８】
本発明の目的の場合、実質的に光−非感受性有機銀塩という用語は有機銀塩の混合物も含む。
【００５９】
【感光性ハロゲン化銀】
本発明で用いられる感光性ハロゲン化銀は、実質的に光−非感受性有機銀塩の０．１〜３５モルパーセントの範囲内で用いることができ、０．５〜２０モルパーセントの範囲が好ましく、１〜１２モルパーセントの範囲が特に好ましい。
【００６０】
ハロゲン化銀は、臭化銀、ヨウ化銀、塩化銀、臭化ヨウ化銀、塩化臭化ヨウ化銀、塩化臭化銀などのいずれの感光性ハロゲン化銀であることもできる。ハロゲン化銀は立方、斜方、板状、四面体、八角形などを含むがこれらに限られない、感光性であるいずれの形態であることもでき、その上に結晶のエピタキシャル成長を有することができる。
【００６１】
本発明で用いられるハロゲン化銀は、改質せずに用いることができる。しかし化学増感剤、例えば硫黄、セレン、テルリウムなどを含有する化合物、あるいは金、白金、パラジウム、鉄、ルテニウム、ロジウム又はイリジウムなどを含有する化合物、還元剤、例えばハロゲン化錫など、あるいはそれらの組み合わせを用いてそれを化学的に増感することができる。これらの方法の詳細は、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，“Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９７７），Ｃｈａｐｔｅｒ  ５，ｐａｇｅｓ  １４９〜１６９に記載されている。
【００６２】
【有機銀塩と感光性ハロゲン化銀の乳剤】
実質的に光−非感受性の有機カルボン酸の銀塩を含有する粒子の懸濁液は、ＥＰ−Ａ  ７５４  ９６９に記載されている通り、有機カルボン酸又はその塩の水溶液又は水性懸濁液；及び銀塩の水溶液を水性液体に同時に計量添加することを含む方法を用いて得ることができる。
【００６３】
ハロゲン化銀は、実質的に光−非感受性有機銀塩に触媒的に近接させてそれを置くいずれの様式においてもフォト−アドレス可能、熱的現像可能要素に加えられることができる。結合剤中で別々に生成される、すなわち外部又は「予備生成」されるハロゲン化銀及び実質的に光−非感受性有機銀塩を使用前に混合し、コーティング溶液を調製することができるが、その両方を長時間、ブレンドしておくのも有効である。さらに、ＵＳ−Ｐ  ３，４５７，０７５に開示されている通り、ハロゲン−含有化合物を有機銀塩に加え、実質的に光−非感受性有機銀塩を部分的にハロゲン化銀に転化することを含む方法を用いるのが有効である。
【００６４】
本発明に従い、溶媒媒体からのフォト−アドレス可能、熱的現像可能要素のコーティングのために、有機銀塩と感光性ハロゲン化銀の乳剤を調製する特に好ましい様式はＵＳ−Ｐ  ３，８３９，０４９に開示されている様式であるが、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｊｕｎｅ  １９７８，ｉｔｅｍ  １７０２９及びＵＳ−Ｐ  ３，７００，４５８に記載されている方法のような他の方法も乳剤の調製に用いることができる。
【００６５】
本発明に従う、水性媒体からのフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素のコーティングのために、有機銀塩と感光性ハロゲン化銀の乳剤を調製する特に好ましい様式は、未公開ＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＥＰ／９６／０２５８０に開示されている様式であり、それは実質的に光−非感受性有機銀塩、実質的に光−非感受性有機銀塩と触媒的に会合している感光性ハロゲン化銀、実質的に光−非感受性有機銀塩と熱的作用関係にある還元剤及び結合剤を含むフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素を含み、結合剤が水溶性ポリマー、水−分散性ポリマー又は水溶性ポリマーと水−分散性ポリマーの混合物を含み、感光性ハロゲン化銀の粒子がフォト−アドレス可能、熱的現像可能要素において非−凝集性であり、実質的に光−非感受性有機銀塩の粒子を覆って及びその間に均一に分布し、数により粒子の少なくとも８０％が透過型電子顕微鏡により測定される≦４０ｎｍの直径を有することを特徴とするフォトサーモグラフィ記録材料を開示している。
【００６６】
非−水性媒体からコーティングされるフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素のための有機還元剤
非−水性媒体からコーティングされるフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素における実質的に光−非感受性有機重金属塩の還元に適した有機還元剤は、モノ−、ビス−、トリス−もしくはテトラキス−フェノール；モノ−もしくはビス−ナフトール；ジ−もしくはポリヒドロキシ−ナフタレン；ジ−もしくはポリヒドロキシベンゼン；ヒドロキシモノエーテル類、例えばアルコキシナフトール類、例えばＵＳ−Ｐ  ３，０９４，４１に記載の４−メトキシ−１−ナフトール；ピラゾリジン−３−オン型還元剤、例えばＰＨＥＮＩＤＯＮＥ（商品名）；ピラゾリン−５−オン；インダン−１，３−ジオン誘導体；ヒドロキシテトロン酸；ヒドロキシテトロンイミド；３−ピラゾリン；ピラゾロン；還元糖類；アミノフェノール類、例えばＭＥＴＯＬ（商品名）；例えばＵＳ−Ｐ  ４，０８２，９０１に記載されているようなｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシアミン誘導体；レダクトン類、例えばアスコルビン酸；ヒドロキサム酸；ヒドラジン誘導体；アミドキシム；ｎ−ヒドロキシウレアなどの場合のように、Ｏ、Ｎ又はＣに結合している少なくとも１つの活性水素原子を含有する有機化合物であり、ＵＳ−Ｐ  ３，０７４，８０９、３，０８０，２５４、３，０９４，４１７及び３，８８７，３７８も参照されたい。
【００６７】
３Ｍ  Ｄｒｙ  ＳｉｌｖｅｒTM材料において用いられているビスフェノールなどのポリフェノール類、Ｋｏｄａｋ  ＤａｃｏｍａｔｉｃTM材料において用いられているようなスルホンアミドフェノール類、及びナフトール類が、感光性ハロゲン化銀／有機銀塩／還元剤に基づくフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素を有するフォトサーモグラフィ記録材料のために特に好ましい。
【００６８】
水性媒体からコーティングされるフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素のための有機還元剤
水性媒体からコーティングされるフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素における実質的に光−非感受性有機重金属塩の還元に適した有機還元剤は、Ｏ、Ｎ又はＣに結合した少なくとも１つの活性水素原子を含有する有機化合物である。そのようなフォト−アドレス可能な熱現像可能要素における実質的に光−非感受性有機銀塩の還元に特に適した有機還元剤は、少なくとも３つの置換基を有する非−スルホ−置換６−員芳香環又は複素芳香環化合物であり、３つの置換基の１つは第１炭素原子におけるヒドロキシ基であり、その第２は第２炭素原子上で置換されているヒドロキシ又はアミノ−基であり、１、３又は５つの環原子が共役二重結合の系において、化合物の第１炭素原子から除去され、ここで（ｉ）第３置換基は縮合（ａｎｎｅｌａｔｅｄ）炭素環又は複素環系の一部であることができ；（ｉｉ）第３置換基又はそれ以上の置換基はそのアリール基がヒドロキシ−、チオール−もしくはアミノ−基で置換されているアリール−又はｏ｜ｏ−アリール−基ではなく；（ｉｉｉ）第３置換基又はそれ以上の置換基は、第２置換基がアミノ−基の場合、非−スルホ−電子吸引性基である。
【００６９】
特に好ましい還元剤は置換カテコール類又は置換ヒドロキノン類であり、３−（３’，４’−ジヒドロキシフェニル）−プロピオン酸、３’，４’−ジヒドロキシ−ブチロフェノン、没食子酸メチル、没食子酸エチル及び１，５−ジヒドロキシ−ナフタレンが特に好ましい。
【００７０】
【還元剤挿入】
熱的現像過程の間、還元剤は、それが実質的に光−非感受性有機銀塩粒子に拡散することができ、有機銀塩の還元が起こり得るような方法で存在しなければならない。
【００７１】
【補助還元剤】
一次還元剤又は主還元剤とみなされる上記の還元剤を、いわゆる補助還元剤と一緒に用いることができる。上記の一次還元剤と一緒に用いることができる補助還元剤は、ＵＳ−Ｐ  ５，４６４，７３８に開示されているようなスルホニルヒドラジド還元剤、ＵＳ−Ｐ  ５，４９６，６９５に開示されているようなトリチルヒドラジド及びホルミル−フェニル−ヒドラジド、ならびに有機還元性金属塩、例えばＵＳ−Ｐ  ３，４６０，９４６及び３，５４７，６４８に記載されているようなステアリン酸錫である。
【００７２】
【結合剤】
本発明のフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素のためのフィルム−形成性結合剤は、溶媒又は水性分散媒体からコーティング可能であることができる。
【００７３】
本発明のフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素のためのフィルム−形成性結合剤は、溶媒分散媒体からコーティング可能であることができ、本発明に従い、有機銀塩が均一に分散されることができるすべての種類の天然、改質天然又は合成樹脂、あるいはそのような樹脂の混合物；例えばα，β−エチレン性不飽和化合物から誘導されるポリマー、例えばポリ塩化ビニル、後−塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと塩化ビニリデンのコポリマー、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、ポリ酢酸ビニル及び部分的加水分解ポリ酢酸ビニル、出発化合物としてのポリビニルアルコールから作られ、繰り返しビニルアルコール単位の一部のみがアルデヒドと反応していることができるポリビニルアセタール、好ましくはポリビニルブチラール、アクリロニトリルとアクリルアミドのコポリマー、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ならびにポリエチレン、あるいはそれらの混合物であることができる。少量のビニルアルコール単位を含有する特に適したポリビニルブチラールはＭＯＮＳＡＮＴＯ  ＵＳＡにより商品名ＢＵＴＶＡＲTM  Ｂ７６及びＢＵＴＶＡＲTM  Ｂ７９の下に販売されており、紙及び適切に下塗りされたポリエステル支持体への優れた接着性を与える。
【００７４】
本発明の水性分散媒体からコーティングできるフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素のためのフィルム−形成性結合剤は、有機銀塩が均一に分散されることができるすべての種類の透明もしくは半透明の水−分散可能もしくは水溶性天然、改質天然又は合成樹脂、あるいはそのような樹脂の混合物、例えばタンパク質、例えばゼラチン及びゼラチン誘導体（例えばフタロイルゼラチン）、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、多糖類、例えばデキストラン、澱粉エーテルなど、ガラクトマンナン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドポリマー、ホモ−もしくは共−重合アクリル酸又はメタクリル酸、親水性基を有する、又は有していない水−分散性ポリマーのラテックス、あるいはそれらの混合物などであることができる。水性ポリマー分散液（ラテックス）を形成するための親水性官能基を有するポリマーは、例えばＵＳ−Ｐ  ５，００６，４５１に記載されているが、そこでは帯電防止剤として存在する五酸化バナジウムの望ましくない拡散を防ぐための障壁層の形成のために働いている。
【００７５】
【結合剤対有機銀塩の比率】
結合剤対有機重金属塩の重量比は０．２〜６の範囲内が好ましく、フォト−アドレス可能、熱的現像可能要素の厚さは１〜５０μｍの範囲内が好ましい。
【００７６】
【サーマルソルベント】
上記の結合剤又はその混合物は、ワックスあるいは、高温における酸化−還元反応の反応速度を向上させる「サーマルソルベント」又は「サーモソルベント」とも呼ばれる「ヒートソルベント」と一緒に用いることができる。
【００７７】
本発明において「ヒートソルベント」という用語は、５０℃より低温において記録層中で固体の状態であるが、６０℃より高温において、加熱された領域において記録層のための可塑剤となる、ならびに／又は酸化還元反応物の少なくとも１つ、例えば有機重金属塩のための還元剤のための液体溶媒となる加水分解−不可能な有機材料を意味する。
【００７８】
【調色剤】
高い濃度において中性のブラック画像色調を、低い濃度において中性のグレーを得るために、フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素は有機重金属塩及び還元剤と混合して、サーモグラフィ又はフォトサーモグラフィから既知のいわゆる調色剤を含有するのが好ましい。
【００７９】
適した調色剤は、コハク酸イミド及びフタルイミド、ならびにＵＳ−Ｐ  ４，０８２，９０１に記載されている一般式の範囲内のフタラジノンである。さらにＵＳ−Ｐ  ３，０７４，８０９、ＵＳ−Ｐ  ３，４４６，６４８及びＵＳ−Ｐ  ３，８４４，７９７に記載されている調色剤が挙げられる。他の特に有用な調色剤は、ＧＢ−Ｐ  １，４３９，４７８及びＵＳ−Ｐ  ３，９５１，６６０に記載されているようなベンズオキサジンジオン又はナフトオキサジンジオン型の複素環式トナー化合物である。
【００８０】
【安定剤及びカブリ防止剤】
保存寿命を向上させ、カブリを減少させるために、安定剤及びカブリ防止剤を本発明のフォトサーモグラフィ材料中に挿入することができる。単独で又は組み合わせて用いることができる適した安定剤及びカブリ防止剤、ならびにそれらの前駆体の例には、ＵＳ−Ｐ  ２，１３１，０３８及び２，６９４，７１６に記載のチアゾリウム塩；ＵＳ−Ｐ  ２，８８６，４３７及び２，４４４，６０５に記載のアザインデン類；ＵＳ−Ｐ  ３，２８７，１３５に記載のウラゾール類；ＵＳ−Ｐ  ３，２３５，６５２に記載のスルホカテコール類；ＧＢ−Ｐ  ６２３，４４８に記載のオキシム類；ＵＳ−Ｐ  ３，２２０，８３９に記載のチウロニウム塩；ＵＳ−Ｐ  ２，５６６，２６３及び２，５９７，９１５に記載の白金及び金塩；ＵＳ−Ｐ  ３，７００，４５７に記載のテトラゾリル−チオ−化合物；ＵＳ−Ｐ  ４，４０４，３９０及び４，３５１，８９６に記載のメソイオン性１，２，４−トリアゾリウム−３−チオレート安定剤前駆体；ＥＰ−Ａ  ６００  ５８７に記載のトリブロモメチルケトン化合物；ＥＰ−Ａ  ６００  ５８６に記載のイソシアナートとハロゲン化化合物の組み合わせ；ＥＰ−Ａ  ６００  ５８９に記載のビニルスルホン及びβ−ハロスルホン化合物；ならびに“Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｅｂｌｅｔｔｅ’ｓ８ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ”，ｂｙ  Ｄ．Ｋｌｏｏｓｔｅｒｂｏｅｒ，ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｊ．Ｓｔｕｒｇｅ，Ｖ．Ｗａｌｗｏｒｔｈ  ａｎｄ  Ａ．Ｓｈｅｐｐ，ｐａｇｅ  ２７９，Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ（１９８９）の９章に；Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  １７０２９  ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｉｎＪｕｎｅ  １９８９に；ならびにこれらの文献すべてにおいて引用されている参照文献にこれに関して挙げられている化合物が含まれる。
【００８１】
【界面活性剤】
水性媒体中の実質的に光−非感受性有機銀塩の粒子の分散液の調製のために、及び水性媒体中にポリマーラテックスなどの水−分散性結合剤を分散するために、非−イオン性、カチオン性又はアニオン性界面活性剤を本発明に従って用いることができる。非−イオン性及びアニオン性界面活性剤の、非−イオン性及びカチオン性界面活性剤の、カチオン性及びアニオン性界面活性剤の、あるいは非−イオン性、カチオン性及びアニオン性界面活性剤の混合物も本発明に従い用いることができる。
【００８２】
本発明の１つの実施態様の場合、界面活性剤はアニオン性界面活性剤である。本発明の好ましい実施態様の場合、アニオン性界面活性剤はスルホネート、例えばアルキル、アリール、アルカリール又はアラルキルスルホネートであり、アルキル及びアルカリールスルホネート、例えば：
ＭＥＲＳＯＬＡＴTM  Ｈ，ＢＡＹＥＲからのアルキルスルホネートのナトリウム塩
ＵＬＴＲＡＶＯＮTM  Ｗ，ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹからのアリールスルホネートのナトリウム塩
が特に好ましい。
【００８３】
本発明の別の実施態様の場合、イオン性界面活性剤は非−イオン性界面活性剤、例えばアルキル、アリール、アルカリール又はアラルキルポリエトキシエタノールである。本発明の好ましい非−イオン性界面活性剤はアルコキシ−ポリエトキシエタノール及びアルカリールオキシ−ポリエトキシエタノールである。
【００８４】
【他の添加剤】
成分に加え、フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素は他の添加剤、例えば遊離の脂肪酸、界面活性剤、帯電防止剤、例えばＦ3Ｃ（ＣＦ2）6ＣＯＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）−Ｈにおけるようにフルオロカーボン基を含有する非−イオン性帯電防止剤、シリコン油、例えばＢＡＹＳＩＬＯＮＥ  ｏｅｌ  Ａ（ＢＡＹＥＲ  ＡＧ−ＧＥＲＭＡＮＹの商品名）、紫外光吸収性化合物、白色光反射性及び／又は紫外光反射性顔料、シリカ、コロイドシリカ、微細ポリマー粒子［例えばポリ（メチルメタクリレート）の］、ならびに／又は光学的増白剤を含有することができる。
【００８５】
【ハレーション防止色素】
本発明の好ましい実施態様に従うと、フォトサーモグラフィ記録材料はさらに、感光層を通過した光を吸収し、それによりその反射を防止するハレーション防止又はアキュータンス色素を含む。そのような色素はフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素中に又は本発明のフォトサーモグラフィ記録材料を構成する他のいずれかの層に挿入することができる。ハレーション防止色素も、熱的現像過程の間に熱的に漂白されるか又は熱的現像過程の後に光−漂白されることができ、それは露光過程に続いて除去され得る層に含有されることができる。赤外光の場合に用いるのに適したハレーション防止色素はＥＰ−Ａ’ｓ  ３７７  ９６１及び６５２  ４７３、ＥＰ−Ｂ’ｓ  １０１  ６４６及び１０２  ７８１、ならびにＵＳ−Ｐ’ｓ  ４，５８１，３２５及び５，３８０，６３５に記載されている。
【００８６】
【支持体】
本発明のフォトサーモグラフィ記録材料のための支持体は、透明、半透明又は不透明であり、例えば白色光反射面（ｗｈｉｔｅ  ｌｉｇｈｔ  ｒｅｆｌｅｃｔｉｎｇ  ａｓｐｅｃｔ）を有することができ、例えば紙、ポリエチレン塗布紙、あるいは例えば三酢酸セルロスーなどのセルロースエステル、コロナ及び火炎処理ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル、ポリカーボネートもしくはポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートもしくはＧＢ  １，２９３，６７６、ＧＢ  １，４４１，３０４及びＧＢ  １，４５４，９５６に開示されているようなポリエチレンナフタレートから作られた透明樹脂フィルから作られた薄い柔軟性担体が好ましい。例えば白色反射性顔料を含有することができる紙ベース基質が存在し、その顔料は場合により記録材料と紙ベース基質の間の中間層にも適用されることができる。
【００８７】
支持体はシート、リボン又はウェブの形態であることができ、その上にコーティングされる感−熱性記録層への接着性を向上させる必要がある場合は下塗りされていることができる。支持体は不透明化樹脂複合材料、例えば顔料及び／又は微孔を用いて、あるいは不透明顔料−結合剤層がコーティングされて不透明化されたポリエチレンテレフタレートから作られていることができ、合成紙又は紙様フィルムと呼ばれることができ；そのような支持体に関する情報はＥＰ’ｓ  １９４  １０６及び２３４  ５６３、ならびにＵＳ−Ｐ’ｓ  ３，９４４，６９９、４，１８７，１１３、４，７８０，４０２及び５，０５９，５７９に見いだすことができる。透明ベースが用いられる場合、ベースは無色であるか又は着色されて、例えば青色を有していることができる。
【００８８】
カール性又は帯電性などの物理的性質を制御するために１つ又はそれ以上の裏引き層が設けられることができる。
【００８９】
【保護層】
本発明のフォトサーモグラフィ記録材料の好ましい実施態様に従うと、フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素には、フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素の局部的変形を避けるために、摩耗に対するその抵抗性を向上させるために、及び熱的現像に用いられる装置の部品とのその直接の接触を防ぐために保護層が設けられる。
【００９０】
この保護層は、熱的色素転移材料において色素ドナー材料の後側で適用される粘着防止コーテイング又は滑り層、あるいは直接熱的記録のための材料において用いられる保護層と同じ組成を有することができる。
【００９１】
保護層は結合剤を含むのが好ましく、それは溶媒可溶性（疎水性）、溶媒分散性、水溶性（親水性）又は水分散性であることができる。疎水性結合剤の中で、酢酪酸セルロース、ポリメチルメタクリレート及び例えばＥＰ−Ａ  ６１４  ７６９に記載されているようなポリカーボネートが特に好ましい。適した親水性結合剤は、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体又は他の多糖類、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどであり、硬膜可能な結合剤が好ましく、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
【００９２】
本発明のフォトサーモグラフィ記録材料の保護層は架橋されることができる。架橋は、ＷＯ  ９５／１２４９５において記載されているような保護層のための架橋剤、例えばテトラ−アルコキシシラン、ポリイソシアナート、ジルコネート、チタネート、メラミン樹脂などを用いて行うことができ、テトラアルコキシシラン、例えばテトラメチルオルトシリケート及びテトラエチルオルトシリケートが好ましい。
【００９３】
本発明の保護層は、結合剤中に１５０℃より低い融点を有する少なくとも１種の固体潤滑剤及び少なくとも１種の液体潤滑剤を含み、潤滑剤の少なくとも１種がリン酸誘導体である他に、さらに溶解された潤滑材料及び／又は粒子状材料、例えば場合により最外層から突き出ていることができるタルク粒子を含むことができる。適した潤滑材料の例は界面活性剤、液体潤滑剤、記録材料の熱的現像の間に溶融しない固体潤滑剤、記録材料の熱的現像の間に溶融する固体潤滑剤（熱溶融性）、あるいはそれらの混合物である。潤滑剤はポリマー結合剤を用いて、又は用いずに適用されることができる。
【００９４】
そのような保護層は粒子状材料、例えばＷＯ  ９４／１１１９８に記載されているような、場合により保護最外層から突き出ていることができるタルク粒子も含むことができる。他の添加剤、例えばコロイドシリカなどのコロイド粒子を保護層に挿入することもできる。
【００９５】
【帯電防止層】
本発明の記録材料の好ましい実施態様の場合、支持体の、フォト−アドレス可能な熱的現像可能要素がコーティングされていない側の最外層に帯電防止層が適用される。そのための適した帯電防止層は、ＥＰ−Ａ’ｓ  ４４４  ３２６、５３４  ００６及び６４４  ４５６、ＵＳ−Ｐ’ｓ  ５，３６４，７５２及び５，４７２，８３２、ならびにＤＯＳ  ４１２５７５８に記載されている。
【００９６】
【コーティング】
本発明のフォトサーモグラフィ記録材料のいずれの層のコーティングも、例えばＭｏｄｅｒｎ  Ｃｏａｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｄｒｙｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  Ｅｄｗａｒｄ  Ｄ．Ｃｏｈｅｎ  ａｎｄ  ＥｄｇａｒＢ．Ｇｕｔｏｆｆ，（１９９２）  ＶＣＨ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ  Ｉｎｃ．２２０  Ｅａｓｔ  ２３ｒｄ  Ｓｔｒｅｅｔ，Ｓｕｉｔｅ  ９０９  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＮＹ  １００１０，Ｕ．Ｓ．Ａ．に記載されているようないずれのコーティング法によっても行うことができる。
【００９７】
【フォトサーモグラフィ記録法】
本発明のフォトサーモグラフィ材料は７００〜１１００ｎｍの波長における赤外線を用いて露光することができ、画像は精密に焦点が合わされた光源、例えばＩＲ波長レーザー又は例えば７８０ｎｍ、８３０ｎｍもしくは８５０ｎｍで発光するＩＲ−レーザーダイオードを用いる画素−通りの露光により；あるいは対象物自身への、又はＩＲ光を用いたそれからの画像への直接の露光により得られる。
【００９８】
本発明の画像−通りに露光されたフォトサーモグラフィ記録材料の熱的現像のために、例えば接触加熱、輻射加熱、マイクロ波加熱などの、関連する用途の場合に許容され得る時間内に記録材料を現像温度に均一に加熱することを可能にするいずれの種類の熱源も用いることができる。
【００９９】
本発明に従えば、：（ｉ）上記のフォトサーモグラフィ記録材料を、フォトサーモグラフィ記録材料が感受性である化学線を用いて画像−通りに露光し；（ｉｉ）画像−通りに露光されたフォトサーモグラフィ記録材料を熱的に現像する段階を含むフォトサーモグラフィ記録法も提供される。
【０１００】
【用途】
本発明のフォトサーモグラフィ記録材料は、トランスパレンシー及び反射型プリントの作製の両方に用いることができる。これは、支持体が透明又は、例えば白色光反射面を有する不透明であろうことを意味する。例えば白色反射性顔料を含有することができる紙ベース基質が存在し、その顔料は場合により記録材料と紙ベース基質の間の中間層にも適用されることができる。透明ベースが用いられる場合、ベースは無色であることができ、又は着色されて、例えば青色を有することができる。
【０１０１】
ハードコピーの分野では、白色不透明ベース上のフォトサーモグラフィ記録材料が用いられるが、医学的診断の分野では、ライトボックスを用いて操作される検査法においてブラック−画像形成トランスパレンシーが広く用いられる。
【０１０２】
下記において本発明をその好ましい実施態様と関連して説明するが、その実施態様に本発明を制限する意図はないことが理解されるであろう。反対に、すべての代替え、修正及び同等事項を添付の特許請求の範囲により限定される本発明の精神及び範囲内に含まれ得るとして包含することが意図されている。
【０１０３】
上記の成分に加えて以下の成分を、本発明の実施例及び比較実施例のフォトサーモグラフィ記録材料において用いた：
ａ）帯電防止層成分：
ＫＥＬＺＡＮTM  Ｓ：Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ＤＢ−１９に従うとマンノース、グルコース及びグルクロン酸繰り返し単位を混合カリウム、ナトリウム及びカルシウム塩として含有する多糖であるＭＥＲＣＫ  ＆  ＣＯ．，Ｋｅｌｃｏ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，ＵＳＡからのキサンタンゴム；
ＰＴ−分散液：ＵＳ−Ｐ  ５，３５４，６１３に記載の、ポリスチレンスルホン酸及び硫酸第２鉄の存在下における３，４−エチレンジオキシ−チオフェンの重合により製造されるポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の分散液；
ＵＬＴＲＡＶＯＮTM  Ｗ：ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹからのアリールスルホネート；
ＰＥＲＡＰＲＥＴTM  ＰＥ４０：ＢＡＳＦからのポリエチレンワックスの４０％水性分散液；
ＫＩＥＳＥＬＳＯＬTM  １００Ｆ：ＢＡＹＥＲからのコロイドシリカの３６％水性分散液；
ＭＡＴ０１：ＵＳ−Ｐ  ４，８６１，８１２に記載の通りに製造された、５．９μｍの平均粒径を有するメチルメタクリレート（９８重量％）−ステアリルメタクリレート（２重量％）−コポリマービーズの粒子の２０％水性分散液；
ＬＡＴＥＸ０１：ＵＳ−Ｐ  ５，３５４，６１３に記載の通りに製造された、８８．８ｎｍの平均粒径を有するポリメチルメタクリレートの１２重量％分散液；
【０１０４】
【化１７】
0003794793.tif 000017
【０１０５】
ｂ）水性媒体からの要素のコーティングのためのフォト−アドレス可能、熱的現像可能要素成分
ＢＩＮＤＥＲ  ０１：４５重量％のメチルメタクリレート、４５重量％のブタジエン及び１０重量％のイタコン酸から成るコポリマー。
【０１０６】
ＳＥＮＳＩ  Ｃ０１（ＵＳ−Ｐ  ５，４４１，８６６に従うＩＲ−増感色素）：
【０１０７】
【化１８】
0003794793.tif 000018
【０１０８】
ＳＥＮＳＩ  Ｃ０２（ＥＰ−Ａ  ６１６  ０１４に従うＩＲ−増感色素）：
【０１０９】
【化１９】
0003794793.tif 000019
【０１１０】
ＳＥＮＳＩ  Ｃ０３（ＥＰ−Ａ  ６１６  ０１４に従うＩＲ−増感色素）：
【０１１１】
【化２０】
0003794793.tif 000020
【０１１２】
ｃ）非−水性媒体からの要素のコーティングのためのフォト−アドレス可能、熱的現像可能要素成分：
ｉ）ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤層：
ＧＥＬ：ＲＯＵＳＳＥＬＯＴからのフタロイルゼラチン１６８７５型；
ＢｕｔｖａｒTM  Ｂ７６：ＭＯＮＳＡＮＴＯからのポリビニルブチラール；
ＬＯＷＩＮＯＸTM  ２２ＩＢ４６：ＣＨＥＭ．ＷＥＲＫＥ  ＬＯＷＩからの２−プロピル−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジチルフェニル）メタン；
ＴＭＡＢＰ：テトラメチルアンモニウムブロミドパーブロミド
ＰＨＰ：ピリジニウムヒドロブロミドパーブロミド；
ＴＭＰＳ：トリブロモメチルベンゼンスルフィネート；
ＳＥＮＳＩ  Ｃ０１：上記参照
ＳＥＮＳＩ  Ｃ０２：上記参照
ＳＥＮＳＩ  Ｃ０３：上記参照
ｉｉ）保護層：
ＣＡＢ：ＥＡＳＴＭＡＮからの酢酪酸セルロースＣＡＢ−１７１−１５Ｓ；
ＰＭＭＡ：ＲＯＨＭ  ＆  ＨＡＡＳからのポリメチルメタクリレートＡｃｒｙｌｏｉｄTM  Ｋ１２０Ｎ。
【０１１３】
以下の実施例及び比較実施例は本発明を例示するものである。実施例及び比較実施例で用いられるパーセンテージ及び比率は、他に示されていなければ重量による。
【０１１４】
【実施例】
【０１１５】
【本発明実施例１】
ＳＥＮＳＩ  ０１の合成：
ＳＥＮＳＩ  ０１の合成は、２つの中間体Ａ及びＢのカップリングを含み、それら自身は合成段階（ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｌａｄｄｅｒ）の中間体の連続から合成される。
【０１１６】
中間体Ａの合成：
中間体Ａの合成の第１段階はＤの合成であった。Ｄは以下の反応式に従って製造された：
【０１１７】
【化２１】
0003794793.tif 000021
【０１１８】
１０Ｌの酢酸ブチル、２４２５ｇのＦ及び３０３８ｇのＥをフラスコに加え、混合物を還流温度に加熱し、次いで還流温度でさらに８時間加熱した。続いて室温に冷却すると、生成物が析出した。次いでそれを濾過し、酢酸ブチルで洗浄して７４％の収率の中間体Ｄを製造した。
【０１１９】
次いで中間体Ａを以下の反応式に従って合成した：
【０１２０】
【化２２】
0003794793.tif 000022
【０１２１】
２９４ｇの中間体Ｄ、３４３ｇの中間体Ｃ及び６００ｍＬのスルホランをフラスコに加え、撹拌しながら油浴上で、１２５℃において２４時間加熱した。次いで反応混合物を６０℃に冷却し、１２００ｍＬのアセトンを加えた。得られた懸濁液を次いで室温で１時間撹拌し、その後それを濾過し、アセトンで十分に洗浄して５１％の収率の中間体Ａを製造した。
【０１２２】
中間体Ｂの合成：
中間体Ｂの合成の第１段階は、以下の合成式に従う中間体Ｈの製造であった：
【０１２３】
【化２３】
0003794793.tif 000023
【０１２４】
２Ｌのエタノール、５．５ｇのナトリウムエトキシド及び７５９ｍＬのマロン酸ジエチルをフラスコに加え、混合物を−３０℃に冷却し、混合物上の雰囲気を窒素に変えた。次いで７５０ｍＬのエタノールに溶解された７５８ｍＬのアクロレインを、反応混合物の温度を０〜５℃に保ちながら６０時間かけて加えた。アクロレインの添加が完了したら、温度を室温に上昇させ、１８０ｍＬのエタノールに溶解された８ｇのナトリウムエトキシドを加えた。終夜放置した後、１９ｍＬの酢酸を加え、反応混合物を減圧下で蒸発させた。液体残留物を次いで減圧下で蒸留し、２６％の収率の中間体Ｈを製造した。
【０１２５】
次いで中間体Ｈを用い、以下の合成式に従って中間体Ｇを製造した：
【０１２６】
【化２４】
0003794793.tif 000024
【０１２７】
１６２ｇの中間体Ｈ、１６２ｍＬのエタノール及び０．１６ｇのｐ−トルエンスルホン酸一水和物をフラスコに加え、室温で十分に混合した。次いで２０６ｍＬの中間体Ｉを撹拌しながら加え、次いで撹拌反応混合物を３０〜４０℃に、反応が完了するまで加熱した。次いで０．３３ｍＬのオジウムメトキシドの３３％溶液を加え、混合物を３０〜４０℃でさらに１５分間撹拌した。最後に反応混合物を真空蒸留し、９９％の収率の中間体Ｇを製造した。
【０１２８】
次いで中間体Ｇを用い、以下の反応式に従って中間体Ｂを製造した：
【０１２９】
【化２５】
0003794793.tif 000025
【０１３０】
フラスコ中の７３ｍＬのジメチルホルムアミドを０℃に冷却した。次いで５９ｍＬのホスホリルクロリドを撹拌しながら加え、混合物を室温でさらに１時間撹拌した。次いで９８ｇの中間体Ｇを撹拌しながら加え、混合物を室温でさらに９０分間撹拌した。次いで７２０ｍＬのエタノール及び３３ｍＬの脱イオン水を加え、混合物を室温でさらに３０分間撹拌した。次いで２７３ｍＬのアニリンを撹拌しながら加え、混合物を室温でさらに３０分間撹拌した。最後に３０００ｍＬの塩酸の６Ｎ溶液を加え、混合物を室温でさらに１５分間撹拌した。得られた沈澱を濾過し、メタノール及び酢酸エチルの温混合物で洗浄し、８６％の収率の中間体Ｂを製造した。
【０１３１】
ＳＥＮＳＩ  ０１の合成：
ＳＥＮＳＩ  ０１は以下の反応式に従って製造した：
【０１３２】
【化２６】
0003794793.tif 000026
【０１３３】
２８ｇの中間体Ｂ、１８０ｍＬのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１１ｍＬの無水酢酸及び３７ｍＬの１−８ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−７エンをフラスコに加え、室温で混合してオレンジ色の溶液を生成した。次いで３９ｇの中間体Ａを反応混合物に加え、次いで室温で２．５時間撹拌した。次いで追加の９ｍＬの１−８ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセ−７エンを加え、混合物を室温でさらに１時間撹拌した。最後に３６０ｍＬのアセトンを加え、生成物を沈澱させ、濾過し、洗浄し、乾燥して６２％の収率のＳＥＮＳＩ  ０１を製造した。
【０１３４】
【本発明の実施例１〜１０及び比較実施例１〜９】
【０１３５】
【ベヘン酸銀分散液】
３４０ｍＬの２−プロパノールに６５℃において３４ｇ（０．１モル）のベヘン酸を溶解し、撹拌されたベヘン酸溶液に４００ｍＬの０．２４Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を加えることによりベヘン酸をベヘン酸ナトリウムに転化し、最後に２５０ｍＬの０．４Ｍ硝酸銀水溶液を加えてベヘン酸銀を析出させることによりベヘン酸銀を製造した。これを濾過し、１０体積％の２−プロパノール及び９０体積％の脱イオン水の混合物で洗浄して残留硝酸ナトリウムを除去した。
【０１３６】
４５℃で１２時間乾燥した後、ベヘン酸銀をアニオン性分散剤ＵｌｔｒａｖｏｎTM  Ｗ及びＭｅｒｓｏｌａｔTM  Ｈを用いて脱イオン水に分散させ、高速インピンジメントミル（回転子−固定子ミキサー）を用いて急速に混合してペーストを得、微小流動化装置（ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｚｅｒ）を用いて均質化した後、２０重量％のベヘン酸銀、２．１重量％のＵｌｔｒａｖｏｎTM  Ｗ及び０．２０３重量％のＭｅｒｓｏｌａｔTM  Ｈを含有する微粉砕された安定な分散液を得た。得られた分散液のｐＨを約６．５に調節した。
【０１３７】
次いで以下の成分：２ｇの２．２２重量％の３−（トリフェニル−ホスホニウム）プロピオン酸ブロミド（ＰＣ０２）の水溶液、ベヘン酸銀に対して８モル％のＰＣ０２の濃度に対応、を３．０ｇのベヘン酸銀分散液にｐＨ４において撹拌しながら加え、ベヘン酸銀の一部の臭化銀へのその場転化を行った。さらに１０分間撹拌した後、超色増感剤を表１に特定される通り水及び／又はメタノール中の溶液として撹拌しながら加え、直後にＩＲ−分光増感剤を表１に特定される通り水及び／又はメタノール中の溶液又は分散液として加えた。さらに１５分間撹拌した後、２ｇの３０重量％の濃度のＢＩＮＤＥＲ  ０１の水性分散液をｐＨ４において撹拌しながら加え、続いて２ｇの４．５重量％の３−（３’，４’−ジヒドロキシフェニル）プロピオン酸の水溶液を加えた。
【０１３８】
【表１】
0003794793.tif 000027
【０１３９】
【フォトサーモグラフィ材料のコーティング及び乾燥】
１００μｍの厚さを有する下塗りされたポリエチレンテレフタレート支持体にベヘン酸銀／臭化銀分散液を、９０μｍのブレード設定でドクターブレード−コーティングした。コーティング床上で４０℃において数分間乾燥した後、乳剤層を熱風炉において４０℃で１時間乾燥した。
【０１４０】
【画像−通りの露光及び熱処理】
本発明の実施例２〜１０及び比較実施例１〜９のフォトサーモグラフィ材料を、１１５μｍの点直径（１／ｅ2）を与えるように焦点を合わされた１２．８ｍＷの公称出力を有し、６３μｍのピッチ及び３０％のオーバーラップで５ｍ／秒の速度において走査されるＨＩＴＡＣＨＩからの８３６ｎｍダイオードレーザーＨＬ型  ８３１８Ｇのビームに、０．１５の光学濃度ステップで０〜３．３の間で変化する光学濃度を有するウェッジフィルターを介して露光した。最大露光（フィルター光学濃度＝０）は約５０Ｊ／ｍ2であった。
【０１４１】
熱処理は１５秒間、支持体の、ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤層が設けられていない側を１０５℃における加熱金属ブロックと接触させて行った。画像の光学濃度をＭａｃＢｅｔｈTM  ＴＲ９２４デンシトメーターを用い、可視フィルターを介して透過において測定し、フォトサーモグラフィ記録材料に関するセンシトメトリー曲線を得、それから最大及び最小光学濃度、Ｄmax及びＤmin、ならびにＤmin＋０．５の光学濃度を得るために必要な露光を決定した。
【０１４２】
本発明の実施例２〜１０及び比較実施例１〜９のフォトサーモグラフィ記録材料を画像−通りに露光し、熱処理して得られたＤmax−及びＤmin−値、ならびにＤmin＋０．５の光学濃度を得るのに必要な露光値を、ＩＲ−増感剤、超色増感剤、超色増感剤対ＩＲ−増感剤のモル比及び用いられた熱処理条件と共に表２にまとめる。
【０１４３】
表２の結果は、超色増感剤あり（本発明の実施例９）、及び超色増感剤なし（本発明の実施例２〜８）の両方で本発明のＩＲ−増感色素を用いたフォトサーモグラフィ記録材料の有効なＩＲ−増感を示している。比較すると、ＵＳ−Ｐ  ５，４４１，８６６においてフォトサーモグラフィ材料のためのＩＲ−増感色素として開示されているＳＥＮＳＩ  Ｃ０１、ならびにＥＰ−Ａ  ６１６  ０１４においてＩＲ−増感色素として開示されているＳＥＮＳＩ  Ｃ０２及びＳＥＮＳＩＣ０３は、調べられた露光範囲内において、超色増感剤の不在下でＩＲ−増感を示さない。
【０１４４】
【表２】
0003794793.tif 000028
【０１４５】
【本発明の実施例１１〜１７】
【０１４６】
【支持体】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）箔に、最初にその両側に、コロイドシリカ（表面積１００ｍ2／ｇ）と混合された塩化ビニリデン−メチルアクリレート−イタコン酸（８８／１０／２）の３元ポリマーラテックスから成る下塗り層をコーティングした。横方向に箔を延伸した後、箔は１７５μｍの厚さ、ならびにＰＥＴ−箔の各側上にそれぞれ１７０ｍｇ／ｍ2及び４０ｍｇ／ｍ2の下塗り層における３元ポリマー及びシリカの被覆率を有した。
【０１４７】
【ハレーション防止／帯電防止層】
本発明の実施例１１〜１７のフォトサーモグラフィ記録材料のハレーション防止／帯電防止層を、最初に、１ｇのポリメチルメタクリレート当たりに５５ｍｇの、酢酸エチルに溶解されたＤ０１を加え、酢酸エチルを蒸発させることによって、ＬＡＴＥＸ０１のポリメチルメタクリレート粒子上にハレーション防止色素Ｄ０１を吸着させることにより生成した。
【０１４８】
かくして下塗りされたＰＥＴ−箔の片側に、次いで、０．３０ｇのＫＥＬＺＡＮTM  Ｓを、７４．３ｍＬの脱イオン水中の２２．４ｍＬのＮ−メチルピロリドン、０．８４ｇのＵＬＴＲＡＶＯＮTM  Ｗ、１ｇのＰＥＲＡＰＲＥＴTM  ＰＥ４０及び２．２２ｇのＫＩＥＳＥＬＳＯＬ  １００Ｆの撹拌混合物に溶解し、次いで撹拌しながら：０．２ｍＬの２５％ＮａＯＨ、０．６ｇの乾燥ＰＴ−分散液、６６．７ｍＬのＤ０１の吸着後のＬＡＴＥＸ０１、１．２ｍＬのＭＡＴ０１及び３０ｍＬの２−プロパノール加えることにより得られる帯電防止組成物をコーティングし、１２０℃で乾燥した後：
ＫＥＬＺＡＮTM  Ｓ：                                    ７．５ｍｇ／ｍ2
乾燥ＰＴ−分散液：                                    １５    ｍｇ／ｍ2
ＵＬＴＲＡＶＯＮTM  Ｗ：                              ２１    ｍｇ／ｍ2
ポリエチレンワックス（ＰＥＲＡＰＲＥＴTM  ＰＥ４０から）：１０    ｍｇ／ｍ2
コロイドシリカ（ＫＩＥＳＥＬＳＯＬTM  １００Ｆから）：２０    ｍｇ／ｍ2
架橋メチルメタクリレート−ステアリルメタクリレートコポリマーの５．９μｍビーズ（ＭＡＴ０１から）：      ６    ｍｇ／ｍ2
ポリメチルメタクリレート（ＬＡＴＥＸ０１から）：    ２００    ｍｇ／ｍ2
ハレーション防止色素Ｄ０１：                          １１    ｍｇ／ｍ2
から成る層を得た。
【０１４９】
【ハロゲン化銀乳剤】
脱イオン水中に９７モル％の臭化銀及び３モル％のヨウ化銀から成り、５０ｎｍの重量平均粒径を有する３．１１重量％のハロゲン化銀粒子、０．４７重量％の分散剤としてのＧＥＬを含むハロゲン化銀乳剤を、例えばＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，“Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ”，Ｆｏｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９７７），Ｃｈａｐｔｅｒ  ３，ｐａｇｅｓ  ８８−１０４に記載されているような従来のハロゲン化銀製造法を用いて製造した。
【０１５０】
【ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤】
６７Ｌの２−プロパノール中の６．８ｋｇのベヘン酸の溶液を６５℃において、内容物の温度を６５℃に保持するために加熱された４００Ｌの容器に加え、脱イオン水中の０．２５Ｍの水酸化ナトリウムの７６．８Ｌを撹拌しながら加えることによりベヘン酸の９６％をベヘン酸ナトリウムに転化し、次いで４０℃において１０．５ｋｇの上記のハロゲン化銀乳剤を撹拌しながら加え、最後に脱イオン水中の硝酸銀の０．４Ｍ溶液の４８Ｌを撹拌しながら加えることにより、ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤を調製した。硝酸銀の添加が完了したら、容器の内容物を冷まし、沈澱を濾過し、洗浄し、水でスラリ化し、再度濾過し、最後に４０℃において７２時間乾燥した。
【０１５１】
次いでベヘン酸銀に対して９モル％のハロゲン化銀及び４モル％のベヘン酸を含有する７ｋｇの乾燥粉末を、１５．６ｋｇの２−ブタノン中の７００ｇのＢｕｔｖａｒTM  Ｂ７６の溶液に、従来の分散法を用いて分散させ、３３重量％の分散液を得た。次いで７．４ｋｇの２−ブタノンを加え、得られた分散液を微小流動化装置において均質化した。最後に２．８ｋｇのＢｕｔｖａｒTM  Ｂ７６を撹拌しながら加え、３１重量％の固体の分散液を得た。
【０１５２】
【ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤層のコーティング及び乾燥】
本発明の実施例１１〜１７のフォトサーモグラフィ記録材料のための乳剤層コーティング組成物を、４０．８６ｇの上記のベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤に以下の溶液又は液体を以下の順序で撹拌しながら加えることにより調製した：１０．８７ｇの２−ブタノン、メタノール中のＴＭＡＢＰの９％溶液の０．７５ｇ、続いて２時間の撹拌、１．３ｇの２−ブタノン、メタノール中の臭化カリウムの１１％溶液の０．２ｇ及び１．３ｇの２−ブタノン、続いて３０分間の撹拌、ならびに０．２１ｇのＬＯＷＩＮＯＸTM  ２２ＩＢ４６、０．５ｇのＴＭＰＳ及び９．２４ｇの２−ブタノンから成る溶液、続いて１０分間の撹拌。次いで表３において特定の本発明の実施例に関して特定される、特定の濃度で特定の超色増感剤も含有することができる特定の重量の特定の濃度の特定のＩＲ−増感色素溶液を加え、続いて３０分間撹拌した。最後に４．３５ｇのＢｕｔｖａｒTM  Ｂ７６を加え、続いて４５分間撹拌し、次いで２−ブタノンを加えて７６ｇまでの合計重量とした。
【０１５３】
上記の通りに下塗りされ、帯電防止層がコーティングされたＰＥＴ−箔に次いでコーティング組成物を、１５０μｍのブレード設定において、箔の帯電防止層がコーティングされていない側上に、８０μｍの湿潤層厚さにドクターブレード−コーティングし、それを乾燥棚中のアルミニウム板上で、８０℃において５分間乾燥した。
【０１５４】
【表３】
0003794793.tif 000029
【０１５５】
【保護層】
本発明の実施例１１〜１７のフォトサーモグラフィ記録材料のための保護層コーティング組成物を、３６．３ｇの２−ブタノン及び４．１６ｇのメタノールに４．０８ｇのＣＡＢ及び０．１６ｇのＰＭＭＡを溶解し、以下の固体又は溶液を撹拌しながら以下の順序で加えることにより調製した：０．５ｇのフタラジン、０．２ｇの４−メチルフタル酸、０．１ｇのテトラクロロフタル酸、０．２ｇのテトラクロロフタル酸無水物、ならびに２．５５ｇのＬＯＷＩＮＯＸTM  ２２ＩＢ４６及び５．９５ｇの２−ブタノンから成る溶液。
【０１５６】
次いで乳剤層に保護層コーティング組成物を、１００μｍのブレード設定において５７μｍの湿潤層厚さまでドクターブレード−コーティングし、それは乾燥棚中のアルミニウム板上で８０℃において８分間乾燥した後、以下の組成を有する層を与えた：
ＣＡＢ                                                ４．０８ｇ／ｍ2
ＰＭＭＡ                                              ０．１６ｇ／ｍ2
フタラジン                                            ０．５０ｇ／ｍ2
４−メチルフタル酸                                    ０．２０ｇ／ｍ2
テトラクロロフタル酸                                  ０．１０ｇ／ｍ2
テトラクロロフタル酸無水物                            ０．２０ｇ／ｍ2
ＬＯＷＩＮＯＸTM  ２２ＩＢ４６                        ２．５５ｇ／ｍ2
【０１５７】
【画像−通りの露光及び熱処理】
本発明の実施例１１〜１７のフォトサーモグラフィ記録材料を、２８μｍの点直径（１／ｅ2）を与えるように焦点を合わされ、その６１ｍＷが実際に記録材料に達する１００ｍＷの公称出力を有し、１４μｍのピッチで５０ｍ／秒の速度において走査されるＳＰＥＣＴＲＡ  ＤＩＯＤＥ  ＬＡＢＳからの８４９ｎｍシングルモードダイオードレーザービームに、０．２０の光学濃度ステップで０〜４．２の間で変化する光学濃度を有するウェッジフィルターを介して露光した。
【０１５８】
熱処理は表４に特定されている通り１０秒間又は１４秒間、支持体の、ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤層が設けられている側を１２１℃の温度に加熱されたドラムと接触させて行った。画像の光学濃度をＭａｃＢｅｔｈTM  ＴＲ９２４デンシトメーターを用い、可視フィルターを介して透過において測定し、フォトサーモグラフィ記録材料に関するセンシトメトリー曲線を得、それから最大及び最小光学濃度、Ｄmax及びＤmin、ならびにＤmin＋１．０の光学濃度を得るために必要な露光を決定した。
【０１５９】
本発明の実施例１１〜１７のフォトサーモグラフィ記録材料を画像−通りに露光し、熱処理して得られたＤmax−及びＤmin−値、ならびにＤmin＋１．０の光学濃度を得るのに必要な露光値を、ＩＲ−増感剤、超色増感剤、超色増感剤対ＩＲ−増感剤のモル比及び用いられた熱処理条件と共に表４にまとめる。
【０１６０】
表４の結果から、本発明のＩＲ−増感色素を用いたフォトサーモグラフィ記録材料の分光増感は、スペクトルの赤外領域において有効な分光増感を生ずることが明らかである。ＳＥＮＳＩ  ０３を用いた分光増感の場合、超色増感剤ＳＳ−０２の存在が、得られるＤmin−値を顕著に低下させるが、感度の低下（＝Ｄmin＋１．０の光学濃度を得るために必要な露光の増加）を犠牲にして初めて成される。
【０１６１】
【表４】
0003794793.tif 000030
【０１６２】
【本発明の実施例１８〜２０】
【０１６３】
【ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤】
本発明の実施例１１〜１７の場合に記載された通りに製造された９モル％のハロゲン化銀及び４モル％のベヘン酸を含有する７ｋｇの乾燥粉末を、２９．９ｋｇの２−ブタノン中の６４８ｇのＢｕｔｖａｒTM  Ｂ７９の溶液に微小流動化装置を用いて分散させ、２０重量％の固体の分散液を得た。次いで６．５ｋｇのＢｕｔｖａｒTM  Ｂ７９を加え、３２重量％の固体の分散液を得た。
【０１６４】
【ベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤層のコーティング及び乾燥】
本発明の実施例１８〜２０のフォトサーモグラフィ記録材料のための乳剤層コーティング組成物を、５３．６１ｇの上記のベヘン酸銀／ハロゲン化銀乳剤に以下の溶液又は液体を以下の順序で撹拌しながら加えることにより調製した：１０ｇの２−ブタノン、メタノール中のＰＨＰの１１．５％溶液の０．８ｇ、続いて２時間の撹拌、１ｇの２−ブタノン及びメタノール中の臭化カリウムの１１％溶液の０．２ｇ、続いて３０分間の撹拌。次いで表５において特定の本発明の実施例に関して特定される、特定の濃度で特定の超色増感剤も含有することができる特定の重量の特定の濃度の特定のＩＲ−増感色素溶液を加え、続いて３０分間撹拌した。次いで２．４ｇのＬＯＷＩＮＯＸTM  ２２ＩＢ４６及び０．５ｇのＴＭＰＳを加え、続いて２−ブタノンを加えて８１ｇまでの合計重量とした。
【０１６５】
上記の通りに下塗りされ、帯電防止層がコーティングされたＰＥＴ−箔に次いでコーティング組成物を、１５０μｍのブレード設定において、箔の帯電防止層がコーティングされていない側上に、８５μｍの湿潤層厚さにドクターブレード−コーティングし、それを乾燥棚中のアルミニウム板上で、８０℃において５分間乾燥した。
【０１６６】
【表５】
0003794793.tif 000031
【０１６７】
【保護層】
本発明の実施例１８〜２０のフォトサーモグラフィ記録材料のための保護層コーティング組成物を、４７ｇの２−ブタノン及び４．４ｇのメタノールに４．０８ｇのＣＡＢ及び０．１６ｇのＰＭＭＡを溶解し、以下の固体を撹拌しながら以下の順序で加えることにより調製した：０．５ｇのフタラジン、０．２ｇの４−メチルフタル酸、０．１ｇのテトラクロロフタル酸及び０．２ｇのテトラクロロフタル酸無水物。
【０１６８】
次いで乳剤層に保護層コーティング組成物を、１００μｍのブレード設定において６０μｍの湿潤層厚さまでドクターブレード−コーティングし、それは乾燥棚中のアルミニウム板上で８０℃において８分間乾燥した後、以下の組成を有する層を与えた：
ＣＡＢ                                                ４．０８ｇ／ｍ2
ＰＭＭＡ                                              ０．１６ｇ／ｍ2
フタラジン                                            ０．５０ｇ／ｍ2
４−メチルフタル酸                                    ０．２０ｇ／ｍ2
テトラクロロフタル酸                                  ０．１０ｇ／ｍ2
テトラクロロフタル酸無水物                            ０．２０ｇ／ｍ2
【０１６９】
【画像−通りの露光及び熱処理】
本発明の実施例１８〜２０のフォトサーモグラフィ記録材料を、１０μｍの点直径（１／ｅ2）を与えるように焦点を合わされた１５０ｍＷの公称出力を有し、５．９μｍのピッチで８．８ｍ／秒の速度において走査されるＳＰＥＣＴＲＡＤＩＯＤＥ  ＬＡＢＳからの８３０ｎｍシングルモードダイオードレーザービームに、０．１５の光学濃度ステップで０〜４．２の間で変化する光学濃度を有するフィルターを介して露光した。
【０１７０】
熱処理、ならびにＤmin＋１．０の光学濃度を得るために必要な露光、及びＤmax−及びＤmin−値を決定するための、得られるウェッジ画像の評価は、本発明の実施例１１〜１７のフォトサーモグラフィ記録材料の場合に記載された通りに行った。
【０１７１】
本発明の実施例１８〜２０のフォトサーモグラフィ記録材料を画像−通りに露光し、熱処理して得られたＤmax−及びＤmin−値、ならびにＤmin＋１．０の光学濃度を得るのに必要な露光を、ＩＲ−増感剤、超色増感剤、超色増感剤対ＩＲ−増感剤のモル比及び用いられた熱処理条件と共に表６にまとめる。
【０１７２】
【表６】
0003794793.tif 000032
【０１７３】
表６の結果から、本発明のＩＲ−増感色素を用いたフォトサーモグラフィ記録材料の分光増感は、スペクトルの赤外領域において有効な分光増感を生ずることが明らかである。ＳＥＮＳＩ  ０２を用いた分光増感の場合、超色増感剤ＳＳ−０２の存在が、Ｄmin−値を顕著に低下させるように見えるが、有意な感度の低下（＝Ｄmin＋１．０の光学濃度を得るために必要な露光の増加）を伴う。
【０１７４】
本発明の好ましい実施態様を詳細に説明しきたが、ここで当該技術分野における熟練者には、以下の特許請求の範囲に限定される本発明の範囲から逸脱することなく、多数の修正をその中で行うことができることが明らかであろう。
【０１７５】
本発明の主たる特徴及び態様は以下の通りである。
【０１７６】
１．支持体、ならびに実質的に光−非感受性有機銀塩、それと熱的作用関係にあるそのための還元剤、色素を用いて分光増感され且つ該実質的に光−非感受性有機銀塩と触媒的に会合している感光性ハロゲン化銀及び結合剤を含むフォト−アドレス可能な熱的現像可能要素を含むフォトサーモグラフィ記録材料であって、該色素が、電荷補償のために必要ならアニオンを有する一般式（Ｉ）：
【０１７７】
【化２７】
0003794793.tif 000033
【０１７８】
［式中、Ｚ1及びＺ2は独立してＳ、Ｏ又はＳｅを示し；Ｒ1及びＲ13は独立してアルキレン鎖を示し；Ｘ1及びＸ2は独立して−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ18、−（ＳＯ2）−Ｒ19又は−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ20基を示し、ここでＲ18、Ｒ19及びＲ20は独立してアルコキシ−、アリールオキシ−、アミノ−又は置換アミノ−基を示し；Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16及びＲ17は独立して水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素又はケト−、スルホ−、カルボキシ−、エステル−、スルホンアミド−、アミド−、ジアルキルアミノ−、ニトロ−、シアノ−、アルキル−、アルケニル−、複素−芳香族、アリール−、アルコキシ−もしくはアリールオキシ−基を示し、それらの基は置換されていることができ；あるいはそれぞれ独立してＲ2はＲ3と一緒に、Ｒ3はＲ4と一緒に、Ｒ4はＲ5と一緒に、Ｒ14はＲ15と一緒に、Ｒ15はＲ16と一緒に及びＲ16はＲ17と一緒に置換されていることができるベンゼン環の完結に必要な原子を構成することができ；Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は独立して水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、チオアルキル基、二置換アミノ基を示し、ここで置換基は５−環原子もしくは６−環原子複素環の完結に必要な原子を構成することができるか、あるいはそれぞれ独立してＲ6はＲ8と一緒に、Ｒ8はＲ10と一緒に、Ｒ10はＲ12と一緒に、Ｒ7はＲ9と一緒に及びＲ9はＲ11と一緒に、置換されていることができる５−原子もしくは６−原子炭素環もしくは複素環の完結に必要な原子を構成することができ；それぞれ独立してＲ1はＲ6と一緒に及びＲ13はＲ12と一緒に置換されていることができる５−環原子もしくは６−環原子複素環の完結に必要な原子を構成することができる］
に相当することを特徴とするフォトサーモグラフィ記録材料。
【０１７９】
２．該色素が、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20がそれぞれ脱プロトン化されていることができる−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ21、−ＮＨ−（ＳＯ2）−Ｒ22、−ＮＨ−（Ｓ＝Ｏ）−Ｒ23又は−ＮＨ−ＣＮ基を示し、ここでＲ21、Ｒ22及びＲ23は独立してアルキル、置換アルキル、アリール又は置換アリール基を示す式（Ｉ）に相当する上記１項に記載のフォトサーモグラフィ記録材料。