(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0003780554.tif 000010
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ1は−ＣＯＯ−又は−Ｏ−を表わし、Ｒ3は、主鎖の炭素原子数が４以上の脂肪族炭化水素基を表わす。Ｒ2及びＲ4は、各々独立的に、脂肪族炭化水素基又は脂肪族炭化水素基を、エーテル結合、エステル結合の中から選ばれる１つ以上の結合により結合した基を表わすが、Ｒ2、Ｒ4又はＲ3は側鎖を有する。Ｒ5は、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−を表わす。Ｘ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＳ−を表わす。Ｘ2は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−又は−ＳＣＯ−を表わす。）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物を含有し当該化合物の、式
【数１】
0003780554.tif 000011
で表される分岐側鎖比率が０．３０〜０．８０の範囲にあり、その分子内においてラジカル重合性２重結合間の原子数が１４から１００である活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
ラジカル重合性不飽和化合物が、（メタ）アクリレート系化合物である請求項１記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
単官能型ラジカル重合性不飽和化合物を含有する請求項１又は２記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１から３の何れかに記載の重合性樹脂組成物及び液晶材料を含有する液晶デバイス用調光層形成材料。
【請求項５】
電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、これらの基板間に支持された調光層を有し、該調光層が液晶材料及び透明性高分子物質を含有する調光層を有する液晶デバイスにおいて、透明性高分子物質が、請求項１、２、３又は４記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を重合してなる高分子物質であることを特徴とする液晶デバイス。
【請求項６】
調光層が、液晶材料の連続層中に三次元網目状の透明性高分子物質を有することを特徴とする請求項５記載の液晶デバイス。
【請求項７】
電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板間に、（１）請求項１、２、３又は４記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び（２）液晶材料を含有する調光層形成材料を介在させた後、この調光層形成材料に活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を重合させることにより、２枚の基板間に液晶材料及び透明性高分子物質からなる調光層を形成することを特徴とする液晶デバイスの製造方法。
【請求項８】
調光層が、液晶材料の連続層中に三次元網目状の透明性高分子物質を有することを特徴とする請求項７記載の液晶デバイスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、該組成物から成る透明性高分子物質及び液晶材料を含有する調光層を有する液晶デバイスならびにその製造方法に関し、更に詳しくは、視野遮断用スクリーンや、採光コントロール用カーテンとして、建物の窓やショーウィンドーなどで利用され、ＯＡ用ディスプレイ等のハイインフォーメーション表示体、広告板、案内板、装飾表示板等の表示用デバイスとして利用される液晶デバイスを製造する用途に適した活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、液晶デバイス及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
偏光板や配向処理を必要とせず、明るくコントラストのよい、大型で廉価な液晶デバイスとして、特表昭５８−５０１６３１号公報、米国特許第４，４３５，０４７号明細書等には、液晶をカプセル化し、ポリマー中に液晶滴を分散させ、そのポリマーをフィルム化する方法が知られている。カプセル化物質としては、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール等が提案されている。
【０００３】
ポリビニルアルコールでカプセル化した液晶分子は、それが薄層中で正の誘電率異方性を有するものであれば、電界の存在下でその液晶分子が電界の方向に配列し、液晶の屈折率ｎo とポリマーの屈折率ｎp が等しいときには、透明性を発現する。電界が除かれると、液晶分子はランダム配列に戻り、液晶滴の屈折率がｎoよりずれるため、 液晶滴は、その境界面で光を散乱し、光の透過を遮断するので、薄層体は白濁する。
【０００４】
このように、カプセル化した液晶を分散包蔵したポリマーを薄膜とする技術としては、例えば、特表昭６１−５０２１２８号公報には、液晶エポキシ樹脂中に分散したものが提案され、特開昭６２−２２３１号公報には、特殊な紫外線硬化ポリマー中に液晶が分散したものが提案され、特開昭６３−２７１２３３号公報には、光硬化性ビニル系化合物と液晶との溶解物において、光硬化性ビニル系化合物の光硬化の際に生じる液晶物質の相分離を利用して調光層を形成させる技術が開示されている。
【０００５】
また、特開平１−１９８７２５号公報には、液晶デバイスの重要な実用特性である低電圧駆動特性、高コントラスト、時分割駆動を改良するために、液晶材料の連続層中にポリマーを三次元網目状構造に形成させ、液晶デバイスの低電圧駆動を可能にした技術が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ポリマー中に液晶滴を分散させた液晶デバイスは、液晶がポリマー中に分散しているため、電界を印加すると、電界は、ポリマーを介して、液晶滴に及ぶので、液晶分子の配列に変化を与えるには、より高い駆動電圧を必要とするため、実用上欠点があった。また、電界を印加した際に、十分な透明性をもつためには、液晶の屈折率とポリマーの屈折率とが近似したものとせねばならず、使用できる材料が限定される欠点があった。さらにまた、大面積のデバイスの特徴を生かしてマルチプレックス駆動による大型表示を行うに当たって、それを可能とさせる上で必要なしきい値電圧が存在しないので、その実施が困難であった。
【０００７】
一方、ポリマーが三次元網目構造をとり、液晶材料が連続層を形成してなる液晶デバイスは、その駆動電圧は低電圧であると言えども、その駆動しうる電圧の範囲は１０〜３０Ｖであり、現在汎用されている液晶デバイス駆動用のＩＣドライバーを使用するのは極めて困難であった。
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、従来の透明性高分子物質と液晶材料からなる光散乱型液晶デバイスにおいて駆動電圧が低く、しかもコントラストが高く、偏光板を必要としない明るい液晶デバイスを製造する用途に適した樹脂組成物、液晶デバイス、及びその製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決するために、（Ａ）一般式（Ｉ）
【００１０】
【化２】
0003780554.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、 Ｒ1は−ＣＯＯ−又は−Ｏ−を表わし、 Ｒ3は、フッ素置換脂肪族炭化水素基、ポリシロキサン基又は主鎖の炭素原子数が４以上の脂肪族炭化水素基を表わす。Ｒ2及びＲ4は、各々独立的に、▲１▼脂肪族炭化水素基、▲２▼フッ素置換脂肪族炭化水素基、又は▲３▼脂肪族炭化水素基、フッ素置換脂肪族炭化水素基を、それぞれ又は互いに、エーテル結合、エステル結合の中から選ばれる１つ以上の結合により結合した基を表わす。ただし、 Ｒ2及びＲ4は、 Ｒ3と同じ基ではなく、かつ、Ｒ3を繰り返し単位とする基を表わさない。Ｒ5は、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−を表わす。Ｘ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＳ−を表わす。 Ｘ2は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−又は−ＳＣＯ−を表わす。）
で表わされるラジカル重合性不飽和化合物を主成分とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、
【００１２】
（Ｂ）電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板と、これらの基板間に支持された調光層を有し、該調光層が液晶材料及び透明性高分子物質を含有する液晶デバイスにおいて、透明性高分子物質が、上記一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物を主成分とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を重合してなる高分子物質である液晶デバイス、
及び
【００１３】
（Ｃ）電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板間に、（１）上記一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物を主成分とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び（２）液晶材料を含有する調光層形成材料を介在させた後、この調光層形成材料に活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を重合させることにより、２枚の基板間に液晶材料及び透明性高分子物質からなる調光層を形成することを特徴とする液晶デバイスの製造方法
を提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する上記一般式（Ｉ）で表されるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）は、例えば、Ｒ3 の骨格を有するジオール化合物又はジチオール化合物（Ａ１１）に、環状エーテル化合物、環状ラクトン化合物から選ばれる１種以上の化合物（Ａ１２）を反応させて得られるジオール化合物を、公知の方法により（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリル酸クロリド等を用いて（メタ）アクリル化又は（メタ）アクリルアミド化、又は、公知の方法により、アセチレン等を用い、ビニル化すること等により得られる。
【００１５】
Ｒ3 の骨格を有するジオール化合物又はジチオール化合物（Ａ１１）は、フッ素置換脂肪族炭化水素ジオール又はジチオール、ポリシロキサンジオール又はジチオール、或いは、主鎖の炭素原子数が４以上の脂肪族炭化水素ジオール又はジチオールである。
【００１６】
フッ素置換脂肪族炭化水素ジオールとしては、例えば、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−１，８−オクタンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロ−１，１０−デカンジオール、１，１，２，３，３−ペンタヒドロパーフルオロ−１，２−ノナンジオール、１，１，２，３，３−ペンタヒドロパーフルオロ−１，２−ウンデカンジオール等が挙げられる。
【００１７】
フッ素置換脂肪族炭化水素ジチオールとしては、例えば、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジチオール、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロ−１，８−オクタンジチオール等が挙げられる。
【００１８】
ポリシロキサンジオールとしては、例えば、「ＮＵＣシリコーンＦＺ−３１２２」（日本ユニカー製の両末端に水酸基を有するシリコーン、粘度；８０センチ・ストークス（ｃＳｔ）／２５℃、ＳｉＯＨ当量；２，０００）、「ＢＹ１６−８４８」（東レ・ダウコーニング・シリコーン製のアルコール変性シリコーンオイル、粘度；５５ｃＳｔ、ＳｉＯＨ当量；６５０）、「サイラプレーンＦＭ４４１１」（チッソ社製の両末端に水酸基を有するシリコーン、分子量１，０００）、「サイラプレーンＦＭ４４２１」（チッソ社製の両末端に水酸基を有するシリコーン、分子量５，０００）等が挙げられる。
【００１９】
ポリシロキサンジチオールとしては、例えば、「ＴＳＬ９８０６」（東芝シリコーン社製の両末端にメルカプト基を有するシリコーン、分子量２８２．６）、「ＴＳＬ９８２６」（東芝シリコーン社製の両末端にメルカプト基を有するシリコーン、分子量２２６．５）、「ＸＣ９６−７０５」、「ＸＣ９６−７０６」、「ＸＣ９６−７０７」、「ＸＣ９６−７０８」（以上、東芝シリコーン社製の両末端にメルカプト基を有するシリコーン）等が挙げられる。
【００２０】
主鎖の炭素原子数が４以上の脂肪族炭化水素ジオールとしては、例えば、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２−ブチル−１，８オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１５−ペンタデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，１７−ヘプタデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１９−ノナデカンジオール、１，２０−イコサンジオール、「ＳＬ−２０ジオール」（岡村製油社製の炭素原子数２０の脂肪族ジオール）、「ＩＰＳ−２２ジオール」（岡村製油社製の炭素原子数２２の脂肪族ジオール）、「ポリテールＨＡ」（三菱化学社製の低分子量ポリオレフィン系ポリオール、分子量約２，０００）、「ポリテールＨ」（三菱化学社製の低分子量ポリオレフィン系ポリオール、分子量約３，０００）、トランス−２−ブテン−１，４−ジオール、２−ブチン−１，４−ジオール、２，５−ヘキサンジオール等が挙げられる。
【００２１】
主鎖の炭素原子数が４以上の脂肪族炭化水素ジチオールとしては、例えば、１，４−ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジチオール、１，７−ヘプタンジチオール、１，８−オクタンジチオール、２−メチル−１，８−オクタンジチオール、１，９−ノナンジチオール、１，１０−デカンジチオール、１，１１−ウンデカンジチオール、１，１２−ドデカンジチオール、１，１８−オクタデカンジチオール、１，１９−ノナデカンジチオール、１，２０−イコサンジチオール等が挙げられる。
【００２２】
脂肪族炭化水素ジオール化合物又はジチオール化合物においては、主鎖の炭素原子数が４以上であることが重要である。主鎖の炭素原子数が３以下であると、低電圧で駆動せず、電圧無印加時の白濁性が悪く、コントラストが悪い液晶デバイスができ易くなるので、好ましくない。
【００２３】
ジオール化合物又はジチオール化合物（Ａ１１）において、側鎖を有するもの、更に、側鎖が大きいものが、低電圧で駆動し、電圧無印加時の白濁性が良好で、コントラストに優れた液晶デバイスを製造するために、有効である。例えば、１，６−ヘキサンジオールより、２−メチル−１，３−ヘキサンジオールを用いた方が、更に、側鎖が大きい２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチルーオクタンジオールの方が、低電圧で駆動し、電圧無印加時の白濁性が良好で、コントラストに優れた液晶デバイスを製造するために、有効である。
【００２４】
Ｒ3 の骨格を有するジオール化合物又はジチオール化合物（Ａ１１）に反応させる、環状エーテル化合物、環状ラクトン化合物（Ａ１２）は、 (a)脂肪族炭化水素基、(b)フッ素置換脂肪族炭化水素基、又は、(c)脂肪族炭化水素基、フッ素置換脂肪族炭化水素基をそれぞれ又は互いに、エーテル結合、エステル結合の中から選ばれる１つ以上の結合により結合した基、を導入できるものであれば良い。
【００２５】
そのような環状エーテル化合物としては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、イソブチレンオキサイド、炭素原子数６〜２８のα−オレフィンオキサイド、アリルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシル酸グリシジルエステル、ラウリル酸グリシジルエステル、ステアリル酸グリシジルエステル、トリフルオロプロペンオキサイド、オキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）−オキセタン、テトラヒドロフラン、２−メチル−テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランの如きアルキレンオキサイド類が挙げられる。環状エーテル化合物は、１種のみを用いても良いが、２種以上を用いる場合は、混合して同時に添加しても良く、混合せずに段階的に添加しても良い。
【００２６】
そのような環状ラクトン化合物としては、例えば、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、メチルバレロラクトン、ε−カプロラクトンの如きラクトン類等が挙げられる。
【００２７】
これらの環状エーテル化合物及び環状ラクトン化合物（Ａ１２）の中でも、反応後、側鎖を形成するもの、とりわけ、大きな側鎖を形成するものが、低電圧で駆動し、電圧無印加時の白濁性が良好で、コントラストに優れた液晶デバイスを製造するために、有効である。例えば、エチレンオキサイドより、プロピレンオキサイド、プロピレンオキサイドより大きな側鎖となる１，２−ブチレンオキサイド、更に、炭素原子数６〜２８のα−オレフィンオキサイドやラウリルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、ラウリル酸グリシジルエステル、ステアリル酸グリシジルエステル等の方が低電圧で駆動し、電圧無印加時の白濁性が良好、コントラストに優れた液晶デバイスを製造するために、有効である。
【００２８】
ジオール化合物又はジチオール化合物（Ａ１１）と、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、イソブチレンオキサイド、炭素原子数６〜２８のα−オレフィンオキサイド、トリフルオロプロペンオキサイド、各種グリシジルエーテル、各種グリシジルエステルの如き環状エーテル化合物とは、触媒の存在下、温度８０〜１４０℃、圧力０〜５Kg／cm2 で反応させる。反応終了後、用いた触媒は、中和、除去される。
【００２９】
この反応に用いる触媒としては、例えば、ナトリウムメチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウムの如き塩基性触媒、ボロントリフルオライドの如きルイス酸触媒、トリメチルアミン、トリエチルアミンの如きアミン触媒が挙げられる。触媒の添加量は、ジオール化合物（Ａ１１）に対し、０．１〜０．５重量％の範囲が好ましい。
【００３０】
ジオール化合物又はジチオール化合物（Ａ１１）と、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、メチルバレロラクトン、ε−カプロラクトンの如きラクトン類とは、触媒の存在下、常圧、窒素雰囲気中で、温度５０〜２３０℃、好ましくは、１３０〜２２０℃で反応させる。
【００３１】
この反応に用いる触媒としては、例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラエチルチタネートの如き有機チタン系化合物；オクチル酸スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズラウレートの如き有機スズ化合物；塩化第１スズ、臭化第１スズ、ヨウ化第１スズの如きハロゲン化第１スズ等が挙げられる。触媒の添加量は、ジオール化合物（Ａ１１）とラクトン類の合計量に対し、０．０５〜１０００ｐｐｍの範囲が好ましく、０．１〜１００ｐｐｍの範囲が特に好ましい。
【００３２】
ジオール化合物又はジチオール化合物（Ａ１１）に、環状エーテル化合物、環状ラクトン化合物から選ばれる１種以上の化合物（Ａ１２）を反応させて得られるジオール化合物と、（メタ）アクリル酸又は、（メタ）アクリル酸低級アルキルエステル又は（メタ）アクリル酸クロリドとの、エステル化反応又はエステル交換反応は、酸又は塩基性触媒と重合禁止剤の存在下、好ましくは、溶媒の存在下にて行い、その後、触媒及び溶媒を除去することにより得られる。
【００３３】
ジオール化合物又はジチオール化合物（Ａ１１）に、環状エーテル化合物、環状ラクトン化合物から選ばれる１種以上の化合物（Ａ１２）を反応させて得られるジオール化合物に、アセチレンを反応させるビニル化反応は、例えば、ステンレス鋼（ＳＵＳ）製の耐圧反応容器中で、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物等のアルカリ性化合物の存在下、窒素ガス置換し、アセチレンを圧入しながら、例えば、 ３〜１０Kg／cm2の圧力条件下、約１１０〜１４０℃で反応させ、その後、反応混合物に蒸留水を添加し、減圧蒸留することにより得られる。
【００３４】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）のうち、フッ素置換脂肪族炭化水素ジオールの環状エーテル付加物のジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールのエチレンオキサイドの２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールのエチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールのプロピレンオキサイドの２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールのプロピレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド／エチレンオキサイド（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド／プロピレンオキサイド（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、
【００３５】
２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールの炭素原子数１２のα−オレフィンオキサイドの２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールの炭素原子数１２のα−オレフィンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド／炭素原子数１２のα−オレフィンオキサイド（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールの１，２−エチレンオキサイド／炭素原子数１２のα−オレフィンオキサイド（モル比１／１）混合物の４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールの１，２−プロピレンオキサイド／炭素原子数１２のα−オレフィンオキサイド（モル比１／１）混合物の４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールのトリフルオロプロペンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールのトリフルオロプロペンオキサイド／１，２−ブチレンオキサイド（モル比１／１）混合物２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールのテトラヒドロフラン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールのテトラヒドロフラン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールのテトラヒドロフラン／２−メチル−テトラヒドロフラン（モル比１／１）混合物４モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３６】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）のうち、フッ素置換脂肪族炭化水素ジオールの環状ラクトン付加物のジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールのγ−ブチロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジオールのγ−バレロラクトン／ε−カプロラクトン（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールのγ−バレロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールのγ−バレロラクトン／ε−カプロラクトン（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３７】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）のうち、フッ素置換脂肪族炭化水素ジチオールの環状エーテル付加物のジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３８】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）のうち、フッ素置換脂肪族炭化水素ジチオールの環状ラクトン付加物のジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジチオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジチオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジチオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジチオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジチオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジチオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジチオールのγ−ブチロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジチオールのγ−ブチロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、
【００３９】
２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジチオールのγ−バレロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジチオールのγ−バレロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジチオールのγ−バレロラクトン／ε−カプロラクトン（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジチオールのγ−バレロラクトン／ε−カプロラクトン（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ヘプタンジチオールのγ−バレロラクトン／ε−カプロラクトン（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジチオールのγ−バレロラクトン／ε−カプロラクトン（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４０】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）のうち、ポリシロキサン基を骨格にもつジオールの環状エーテル付加物のジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、「ＮＵＣシリコーンＦＺ−３１２２」（日本ユニカー製の両末端に水酸基を有するシリコーン、粘度；８０ｃＳｔ／２５℃、ＳｉＯＨ当量；２，０００）の１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＮＵＣシリコーンＦＺ−３１２２」の１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＮＵＣシリコーンＦＺ−３１２２」の１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＢＹ１６−８４８」（東レ・ダウコーニング・シリコーン製のアルコール変性シリコーンオイル、粘度；５５ｃＳｔ、ＳｉＯＨ当量；６５０）の１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＢＹ１６−８４８」の１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＢＹ１６−８４８」の１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４１】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）のうち、ポリシロキサン基を骨格にもつジオールの環状ラクトン付加物のジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、「ＮＵＣシリコーンＦＺ−３１２２」のε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＢＹ１６−８４８」のε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＮＵＣシリコーンＦＺ−３１２２」のε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＢＹ１６−８４８」のε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＮＵＣシリコーンＦＺ−３１２２」のε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＢＹ１６−８４８」のε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【００４２】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）のうち、ポリシロキサン基を骨格にもつジチオールの環状エーテル付加物のジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、「ＴＳＬ９８０６」（東芝シリコーン社製の両末端メルカプト基シリコーン、分子量２８２．６）の１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８２６」（東芝シリコーン社製の両末端メルカプト基シリコーン、分子量２２６．５）の１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＸＣ９６−７０５」（東芝シリコーン社製の両末端メルカプト基シリコーン）の１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４３】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）のうち、ポリシロキサン基を骨格にもつジチオールの環状ラクトン付加物のジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、「ＴＳＬ９８０６」のε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８２６」のε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＸＣ９６−７０５」のε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８０６」のε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８２６」のε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＸＣ９６−７０５」のε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８０６」のε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８２６」のε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＸＣ９６−７０５」のε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８０６」のγ−ブチロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８２６」のγ−ブチロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＸＣ９６−７０５」のγ−ブチロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８０６」のγ−バレロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８２６」のγ−バレロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＸＣ９６−７０５」のγ−バレロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８０６」のγ−バレロラクトン／ε−カプロラクトン（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８２６」のγ−バレロラクトン／ε−カプロラクトン（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＸＣ９６−７０５」のγ−バレロラクトン／ε−カプロラクトン（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８０６」のγ−バレロラクトン／ε−カプロラクトン（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＴＳＬ９８２６」のγ−バレロラクトン／ε−カプロラクトン（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＸＣ９６−７０５」のγ−バレロラクトン／ε−カプロラクトン（モル比１／１）混合物の２モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４４】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）のうち、主鎖の炭素原子数が４以上の脂肪族炭化水素ジオールの環状エーテル付加物のジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−１，８−オクタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−１，８−オクタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＳＬ−２０ジオール」（岡村製油社製炭素原子数２０の長鎖脂肪族ジオール）の１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＳＬ−２０ジオール」の１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＳＬ−２０ジオール」の１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＩＰＳ−２２ジオール」（岡村製油社製の炭素原子数２２の長鎖脂肪族ジオール）の１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＩＰＳ−２２ジオール」の１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＩＰＳ−２２ジオール」の１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４５】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）のうち、主鎖の炭素原子数が４以上の脂肪族炭化水素ジオールの環状ラクトン付加物のジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、
【００４６】
２−メチル−１，８−オクタンジオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−１，８−オクタンジオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−１，８−オクタンジオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−１，８−オクタンジオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＳＬ−２０ジオール」のε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＳＬ−２０ジオール」のε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＳＬ−２０ジオール」のε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＩＰＳ−２２ジオール」のε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＩＰＳ−２２ジオール」のε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、「ＩＰＳ−２２ジオール」のε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４７】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）のうち、主鎖の炭素原子数が４以上の脂肪族炭化水素ジチオールの環状エーテル付加物のジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジチオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４８】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）のうち、主鎖の炭素原子数が４以上の脂肪族炭化水素ジチオールの環状ラクトン付加物のジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジチオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジチオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジチオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジチオールのε−カプロラクトン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジチオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジチオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジチオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジチオールのε−カプロラクトン４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジチオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジチオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，８−オクタンジチオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジチオールのε−カプロラクトン６モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４９】
本発明で用いるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）は、その分子内におけるラジカル重合性２重結合相互間の原子数が１４から１００であると、低電圧で駆動し、電圧無印加時の白濁性が良好で、コントラストに優れた液晶デバイスが製造できる。ラジカル重合性２重結合間の原子数が１４より小さいと、低電圧では駆動せず、１００より大きいと、電圧無印加時の白濁性が悪く、コントラストが悪くなってしまう。
【００５０】
本発明で用いるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）は、一般式（１）の分子内におけるラジカル重合性２重結合相互間の Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の少なくとも一ヶ所以上のアルキレン鎖に結合する側鎖分子の比率が、式
【００５１】
【数２】
0003780554.tif 000003
【００５２】
【化３】
0003780554.tif 000004
【００５３】
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、 Ｒ1は−ＣＯＯ−又は−Ｏ−を表わし、 Ｒ3は、フッ素置換脂肪族炭化水素基、ポリシロキサン基又は主鎖の炭素原子数が４以上の脂肪族炭化水素基を表わす。Ｒ2及びＲ4は、各々独立的に、▲１▼脂肪族炭化水素基、▲２▼フッ素置換脂肪族炭化水素基、又は▲３▼脂肪族炭化水素基、フッ素置換脂肪族炭化水素基を、それぞれ又は互いに、エーテル結合、エステル結合の中から選ばれる１つ以上の結合により結合した基を表わす。ただし、 Ｒ2及びＲ4は、 Ｒ3と同じ基ではなく、かつ、Ｒ3を繰り返し単位とする基を表わさない。Ｒ5は、−ＯＣＯ−又は−Ｏ−を表わす。Ｘ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＳ−を表わす。 Ｘ2は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＯ−又は−ＳＣＯ−を表わす。）
で表される分岐側鎖比率が０．３０〜０．８０の範囲にあると、５Ｖ以下と今までにない極低電圧で駆動し、電圧無印加時の白濁性が良好で、コントラストに優れた液晶デバイスが製造できる。特に分岐側鎖としてはその主鎖部分が炭素原子数が２以上の直鎖アルキル基、アルコキシル基、アルキルエステル基が好ましい。分岐側鎖比率が所定の範囲ににあるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）は、単官能型ラジカル重合性不飽和化合物の配合なしの場合でも低電圧効果が高く、なおかつ、単官能型ラジカル重合性化合物の配合により生ずる重合後の調光層の相転移点が低下する悪い現象を防ぐことができる。
【００５４】
分岐鎖比率が０．３より小さいと、極低電圧化が困難となる傾向にあり、また、０．８より大きいと、電圧無印加時の白濁性が悪く、コントラストが悪くなる傾向にあるので、好ましくない。
【００５５】
そのような分岐鎖比率を有するラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）としては、例えば、１，４−ブタンジオ−ルの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオ−ルの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオ−ルの１，２−エポキシデカン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの１，２−エポキシオクタン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの２−エチルヘキシルグリシジルエーテル２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのラウリルグリシジルエーテル２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのステアリルグリシジルエーテル２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのラウリル酸グリシジルエステル２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのステアリン酸グリシジルエステル２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、
【００５６】
１，６−ヘキサンジオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールの１，２−エポキシドデカン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールの１，２−エポキシドデカン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−１，８−オクタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−１，８−オクタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド４モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−１，８−オクタンジオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−１，８−オクタンジオールの１，２−エポキシオクタン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールの１，２−ブチレンオキサイド６モル付加物のジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールの１，２−エポキシドデカン２モル付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５７】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ａ）中の単官能型ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１’）は、重合硬化において、架橋度を低く調整するため、液晶と高分子の界面のアンカリング力を弱め、低電圧で駆動させる効果を有する。単官能型ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１’）は、配合割合が大きすぎても小さすぎても高白濁性実現効果又は低電圧駆動化効果が小さくなる傾向にあるので好ましくない。このとき使用する際の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ａ）中の単官能型ラジカル重合性不飽和化合物の割合は、低電圧駆動を達成するために、５〜８０質量％の範囲が好ましく、１５〜７０重量％の範囲が特に好ましい。
【００５８】
単官能型ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１’）の中でも単官能型（メタ）アクリレートは反応性、液晶との溶解性等に優れ好適である。単官能（メタ）アクリレートとしては、１分子中に（メタ）アクリル基を１つ有する化合物であれば、いずれのものでも良いが、特に、炭化水素系単官能（メタ）アクリレート類、アルキル基置換ポリアルキレングリコール単官能（メタ）アクリレート類、フッ素原子をもつ単官能（メタ）アクリレート類、ケイ素原子をもつ単官能（メタ）アクリレート類が有効である。
【００５９】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ａ）中に併用することができる単官能型ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１’）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソバルミチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ネニル（メタ）アクリレート、ネロリジル（メタ）アクリレート、ファルネジル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、トランス−２−ヘキセン（メタ）アクリレートの如き炭化水素系単官能（メタ）アクリレート類；
【００６０】
カルビトール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートの如きアルキル基置換ポリアルキレングリコール単官能（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、ビシクロヘプチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ビシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、ビシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ノルボルネニル（メタ）アクリレート、ビシクロオクタニル（メタ）アクリレート、トリシクロヘプタニル（メタ）アクリレート、コレステロイド骨格置換（メタ）アクリレートの如き脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレート類；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートの如きアルキル置換（又は無置換）フェノキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；ポリアルキレングリコールのアクリル酸安息香酸エステル；アリル（メタ）アクリレート、メタリル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの如き水酸基含有（メタ）アクリレート類；
【００６１】
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリンの如きアミノ基含有（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリル酸の如き酸基含有（メタ）アクリレート類；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキサデカフルオロノニル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロブチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロヘキシル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ−８−メチルデシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のフッ素原子をもつ（メタ）アクリレート類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、フェノキシエチルビニルエーテル、アリルビニルエーテル、メタリルビニルエーテル、グリシジルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルの如きモノビニルエーテル類等が挙げられる。
【００６２】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ａ）は、上記一般式（Ｉ）で表わされるラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）以外に、その他のラジカル重合性不飽和化合物（Ａ２）、添加剤（Ａ３）を含有してもよい。
【００６３】
本発明で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ａ）中のラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）の割合は、低電圧駆動を達成するために、５〜１００重量％の範囲が好ましく、特に、２０〜１００重量％の範囲が好ましい。
【００６４】
本発明で使用することもできるその他のラジカル重合性不飽和化合物（Ａ２）としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，２−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ（１，２−ブチレングリコール）ジ（メタ）アクリレートの如きアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートの炭化水素ジオールのジ（メタ）アクリレート類；ネオペンチルグリコール１モルに１モル以上のエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート；ピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート；
【００６５】
ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｓ等のビスフェノール類のアルキレンオキサイド変性体のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｓ等の水添ビスフェノール類のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｓ等の水添ビスフェノール類のアルキレンオキサイド変性体のジ（メタ）アクリレート、トリスフェノール類のアルキレンオキサイド変性体のジ（メタ）アクリレート、水添トリスフェノール類のジ（メタ）アクリレート、水添トリスフェノール類のアルキレンオキサイド変性体のジ（メタ）アクリレート、ｐ，ｐ’−ビフェノール類のアルキレンオキサイド変性体のジ（メタ）アクリレート、水添ｐ，ｐ’−ビフェノール類のジ（メタ）アクリレート、水添ビフェノール類のアルキレンオキサイド変性体のジ（メタ）アクリレート、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシベンゾフェノン類のアルキレンオキサイド変性体のジ（メタ）アクリレート、「カヤラッドＲ６８４」（日本化薬社製）等のジシクロペンタン系ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレンジヒドロキシ（メタ）アクリレート等の環状構造を持つ多官能（メタ）アクリレート類；
【００６６】
トリメチロールプロパンのモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート、グリセリンのモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート等のトリオール、テトラオール、ヘキサオール等の多価アルコールのモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート類；２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等の臭素原子を持つ（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミドのアルキルエーテル化合物等の（メタ）アクリルアミド類；Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド類；ジメチルマレート、ジエチルマレート、ジイソプロピルマレート、ジブチルマレート、ジ（２−エチルヘキシル）マレート、モノメチルマレート、モノブチルマレート、モノ（２−エチルヘキシル）マレート等のマレイン酸エステル類；ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、ジイソプロピルフマレート、ジブチルフマレート、ジイソブチルフマレート、ジｓｅｃ−ブチルフマレート、ジ（２−エチルヘキシル）フマレート等のフマル酸エステル類；ジメチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ（２−エチルヘキシル）イタコネート、モノメチルイタコネート、モノブチルイタコネート等のイタコン酸エステル類；
【００６７】
エチレングリコールモノビニルエーテル又はジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル「Ｉ．Ｓ．Ｐ．社製のラピキュァーＤＶＥ−３」、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル又はジビニルエーテル、プロピレングリコールモノビニルエーテル又はジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル又はジビニルエーテル、１，３−ブチレングリコールモノビニルエーテル又はジビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル又はジビニルエーテル、ヘキサメチレングリコールモノビニルエーテル又はジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールモノビニルエーテル又はジビニルエーテル、トリメチロールプロパンモノビニルエーテル、ジビニルエーテル又はトリビニルエーテル、グリセリンモノビニルエーテル、ジビニルエーテル又はトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールモノビニルエーテル、ジビニルエーテル又はトリビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（Ｉ．Ｓ．Ｐ．社製の「ラピキュァーＣＨＶＥ」）等のモノビニルエーテル又はジビニルエーテル類；ジアリルフタレート、シアヌル酸トリアリル等のアリル化合物類；スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、オクチル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、アジピン酸ビニル、（メタ）アクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビニル、ケイ皮酸ビニル等のカルボン酸ビニル類；アクリロニトリル；
【００６８】
リモネン、シクロヘキセン；２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン；エポキシ（メタ）アクリレート；ポリエステル（メタ）アクリレート；ポリカーボネート（メタ）アクリレート；ポリウレタン（メタ）アクリレート；ポリエーテルポリオール（メタ）アクリレート；ポリブタジエン（メタ）アクリレート；メラミン（メタ）アクリレート；アクリル共重合体へ（メタ）アクリロイル基を導入したもの等の（メタ）アクリル化合物；ポリブタジエンや不飽和ポリエステル化合物等の主鎖及び側鎖に不飽和結合を有する化合物；東亜合成社製「アロニックスＭ２１５」、「アロニックスＭ３１５」、「アロニックスＭ３２５」、トリス−（ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸のポリ（メタ）アクリレート等のイソシアヌレート系（メタ）アクリレート；ヘキサキス［（メタ）アクリロイルオキシエチル）シクロトリホスファゼン］等のホスファゼン（メタ）アクリレート；トリス−（ヒドロキシエチル）−リン酸のポリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６９】
添加剤（Ａ３）としては、染料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、非反応性化合物、連鎖移動剤、熱重合開始剤、嫌気重合開始剤、重合禁止剤、無機充填剤、有機充填剤、消泡剤、レベリング剤、湿潤・分散剤、増粘剤・タレ防止剤、カップリング等の密着向上剤、熱安定剤、防菌・防カビ剤、難燃剤等を用いて良い。
【００７０】
染料は、溶解性の面から、油解性染料が適しているが、どのような染料でもかまわない。染料としては、２色性色素等が挙げられる。２色性色素は、液晶用途の２色性色素であれば、特に制限なく使用できる。そのような２色性色素としては、例えば、アントラキノン系色素、アゾ系色素、キノフタロン系色素、ペリレン系色素、クマリン系色素、チオインジゴ系色素、メロシアニン系色素、スチリル系色素、オキソノール系色素等が挙げられる。そのような２色性色素の市販品としては、例えば、三井東圧染料社製の「ＳＩ−４９７」（青色素）、「Ｍ−１３７」（青色素）、「ＳＩ−４２６」（赤色素）、「Ｓ−４１６」（黒色素）、「Ｓ−３４４」（黒色素）、日本化薬社製の「ＬＣＤ−１１８」（青色素）、「ＬＣＤ−２０８」（赤色素）、「ＬＣＤ−４６５」（黒色素）、住友化学社製の「ＣＬＤ−５０６」（青色素）等がある。これらの２色性色素は、目的に応じて、適宜配合して用いる。２色性色素の使用する場合の使用割合は、液晶材料（Ｂ）に対し、０．０１〜１０重量％の範囲が好ましい。
【００７１】
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、ｎ−オクタデシル−３−（４−ハイドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）ピロピオネート、ジステアリル（４−ハイドロキシ−３−メチル−５−tert−ブチル）ベンジルマロネート、２，４，６−トリ−tert−ブチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ’−ビス−３−（３’，５’）−ジ−tert−ブチル−４−ハイドロキシフェニルプロピオニルヘキサメチレンジアミン、１，６−ヘキサンジオールビス〔３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ハイドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス−〔３−（３−tert−ブチル−５−メチル−４−ハイドロキシフェニル）プロピオネート〕、
【００７２】
２，２−チオ−ジエチレン−ビス−〔３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ハイドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−〔β−（３−tert−ブチル−４−ハイドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニロキシエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、２，２’−エチリデン−ビス−（２，４−ジ−tert−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］メタン、トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス〔２−（３’，５’−ジ−tert−ブチル−４’−ハイドロキシハイドロ−シンナモイロキシル）エチル〕イソシアヌレート、トリス−（４−tert−ブチル−２，６−ジ−メチル−３−ハイドロキシベンジル）イソシアヌレートの如きフェノール系酸化防止剤；ジラウリルチオジプロピオナート、ジミリスチルチオジプロピオナート、ジステアリルチオジプロピオナートの如き硫黄系酸化防止剤；亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルイシデシル、亜リン酸トリス（ノニルフェニル）、亜リン酸４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェニル−ジトリデシル）、亜リン酸環状ネオペンタンテトライルビス（オクタデシル）の如きリン系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤の中でも、フェノール系酸化防止剤が、特に有効である。
【００７３】
酸化防止剤を使用する場合の使用割合は、前記（Ａ）成分のラジカル重合性化合物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、０．５〜８重量部の範囲が特に好ましい。
【００７４】
光安定化剤としては、例えば、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セパケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケート、２−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゼル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、１−〔２−｛３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−４−｛３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートとトリデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートの混合物、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−｛２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカシ｝ジエチル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートの混合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートの如きヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。これらのヒンダードアミン系光安定剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。光安定化剤を使用する場合の使用割合は、前記（Ａ）成分のラジカル重合性化合物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、０．５〜８重量部の範囲が特に好ましい。
【００７５】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−クロロベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−tert−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジブチルフェニル）−６−クロロベンゾトリアゾールの如きベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；フェニルサリチル酸エステル、パラ−tert−ブチルフェニルサリチル酸エステル、ｐ−オクチルフェニルサリチル酸エステルの如きフェニルサリチル酸エステル系紫外線吸収剤；エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートの如きシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ニッケル−［２，２’−チオビス−（４−tert−オクチル）−フェノレート］−ｎ−ブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェートの如き金属錯塩系紫外線吸収剤；レゾルシノール−モノベンゾエート、２’−エチル−ヘキシル−２−シアン、３−フェニルシンナメート等のその他の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤の中でも、特に、ベンゾトリアゾール系が好ましい。紫外線吸収剤を使用する場合の使用割合は、前記（Ａ）成分のラジカル重合性化合物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、０．５〜８重量部の範囲が特に好ましい。
【００７６】
連鎖移動剤としては、例えば、ドデシルメルカプタン、エチルメルカプトアセテート、ブタンジオールジチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（β−チオプロピオネート）、トリエチレングリコールジメルカプタン等が挙げられる。
【００７７】
可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジ−（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシルの如きアジピン酸系化合物；アゼライン酸ジ−（２−エチルヘキシル）の如きアゼライン酸系化合物；フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ−（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチル、フタル酸ジイソデシル、ブチルフタリルブチルグリコレートの如きフタル酸系化合物；ジオクチルセバケートの如きセバシン酸系化合物；トリメリット酸トリス−（２−エチルヘキシル）の如きトリメリット酸系化合物；リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジルの如きリン酸系化合物；エポキシ化大豆油、中分子量ポリエステル、塩素化パラフィン等が挙げられる。
【００７８】
非反応性化合物としては、例えば、ｎ−ドコサン、２，６，１０，１４−テトラメチルペンタデカン、エイコサン、α−ファルネセン、スクアラン、スクアレン、ｎ−ドデシルシクロヘキサン、ステアリルシクロヘキサン、ｎ−ドデシルベンゼン、ｏ−ターフェニル及びｍ−ターフェニル等が挙げられる。
【００７９】
熱重合開始剤としては、例えば、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ジ（tert−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４’−ジ（tert−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキシドの如き過酸化物類；７−アゾビスイソブチルニトリルの如きアゾ化合物類；テトラメチルチウラムジスルフィド等がある。
【００８０】
嫌気重合開始剤としては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、tert−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。嫌気重合の重合促進剤としては、例えば、ジベンゼンスルホンアミド、３級アミン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン等が挙げられる。嫌気重合開始剤を使用する場合の使用割合は、樹脂組成物の０．０５〜５重量％の範囲が好ましく、０．１〜３重量％の範囲が特に好ましい。嫌気重合の重合促進剤を使用する場合の使用割合は、樹脂組成物の０．１〜１０重量％の範囲が好ましく、０．５〜５重量％の範囲が特に好ましい。
【００８１】
重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジ−tert−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、tert−ブチルハイドロキノンの如きキノン類；ニトロソベンゼンの如きニトロソ類；フェノチアジンの如きイオウ化合物；ピロガロール等が挙げられる。
【００８２】
無機充填剤、有機充填剤は、一般的に強度、クッション性等の機械的特性の向上のために用いる。
【００８３】
無機充填剤としては、例えば、二酸化珪素、酸化珪素、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、タルク、カオリンクレー、焼成クレー、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ガラス、雲母、硫酸バリウム、アルミナホワイト、ゼオライト、シリカバルーン、ガラスバルーン等が挙げられる。これらの無機充填剤には、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤又はジルコネート系カップリング剤等を添加、反応させる等の方法により、ハロゲン基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、チオール基、アミド基、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等の官能基を有していても良い。
【００８４】
有機充填剤としては、例えば、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン・メラミン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリオレフィン樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体、ポリスチレン、架橋ポリスチレン、ポリジビニルベンゼン、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、アクリル共重合体、架橋アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン６／６６、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。これらの有機充填剤は、ハロゲン基、エポキシ基、アミノ基、水酸基、チオール基、アミド基、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などの官能基を有していても良い。
【００８５】
カップリング剤としては、例えば、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルジアクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネートの如きチタネート系カップリング剤；アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートの如きアルミニウム系カップリング剤；アセチルアセトン・ジルコニウム錯体の如きジルコニウム系カップリング剤などが挙げられる。
【００８６】
難燃剤としては、例えば、リン酸トリクレジル、リン酸クレジルフェニル、リン酸オクチルジフェニルの如きリン酸エステル類；リン酸トリス（クロロエチル）、リン酸トリス（２，３−ジクロロプロピル）、リン酸トリス（２，３−ジブロモプロピル）、リン酸２，３−ジブロモプロピル−２，３−クロロプロピルの如きハロゲン化リン酸エステル類；塩素化パラフィン、ペルクロロペンタシクロデカン、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、デカブロモビスフェニルエーテルの如き低分子量ハロゲン化物類；塩素化ポリエチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリベンジルアクリレート、臭素化ポリフェニレンオキサイドの如き高分子量ハロゲン化物類；臭素化エポキシ、臭素化フェノール、臭素化フェニル（メタ）アクリレート、臭素化スチレン、テトラブロモ無水フタル酸、臭素化フタル酸ジアリル、クロロエンド酸の如き反応型ハロゲン化物類；含リンポリオール、含リンポリオールのポリウレタン、３酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、酸化スズ、メタホウ酸バリウム、赤リン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムの如き無機物類が挙げられる。
【００８７】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ａ）を得るには、上記した各成分を混合すればよく、混合の順序や方法は特に限定されない。
【００８８】
本発明の液晶デバイスは、例えば、次の製造方法に従って製造する。すなわち、電極層を有する少なくとも一方が透明な２枚の基板間に、液晶材料（Ｂ）、ラジカル重合性不飽和化合物を主成分とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ａ）及び必要に応じて光重合開始剤（Ｃ）からなる調光層形成材料を介在させ、この調光層形成材料に活性エネルギー線を照射して、樹脂組成物を重合させ、液晶材料及び透明性高分子物質からなる調光層を形成させる。
【００８９】
本発明で使用する基板は、堅固な材料、例えば、ガラス、金属等であってもよく、柔軟性を有する材料、例えば、プラスチックフィルムの如きものであってもよい。そして、基板は２枚が対向して適当な間隔を隔て得るものである。その少なくとも一方は透明性を有し、それらの２枚の間に挟持される調光層を、外界から視覚できるものでなければならない。ただし、完全な透明性を必須とするものではない。もし、デバイスの一方の側から他方の側へ通過する光に対して作用させる目的で、この液晶デバイスが使用される場合は、２枚の基板は、ともに適当な透明性を持つ。この基板には、目的に応じて透明、不透明の適宜な電極が、その全面又は部分的に配置されてもよい。ただし、プラスチックの如き柔軟性を有する材料の場合には、堅固な材料、例えば、ガラス、金属等に固定したうえで本発明の液晶デバイスに用いることができる。
【００９０】
２枚の基板間には、液晶材料及び透明性高分子物質から成る調光層が介在される。尚、２枚の基板間には、通常、周知の液晶デバイスと同様、間隔保持用のスペーサーを介在させるのが望ましい。
【００９１】
スペーサーとしては、例えば、プラスチックビーズ、シリカビーズ、アルミナ等種々の液晶セル用のものを用いることができる。
【００９２】
透明性固体物質は、堅固なものに限らず、目的に応じ得る限り可撓性、柔軟性、弾性を有するものであっても良い。
【００９３】
本発明の液晶デバイスの調光層の厚さは、５〜１００ミクロンの範囲が好ましく、６〜５０ミクロンの範囲が特に好ましい。
【００９４】
本発明で使用する液晶材料（Ｂ）は、単一の液晶性化合物であることを要しないのは勿論で、２種以上の液晶化合物や液晶化合物以外の物質も含んだ混合物であっても良く、通常この技術分野で液晶材料として認識されるものであれば良く、そのうちの正の誘電率異方性を有するものが好ましい。用いられる液晶としては、ネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶が好ましく、ネマチック液晶が特に好ましい。その性能を改善するために、コレステリック液晶、カイラルネマチック液晶、カイラルスメクチック液晶等、カイラル化合物等が適宜含まれていてもよい。
【００９５】
本発明で使用できる液晶材料は、以下に示した化合物群より構成される配合組成物であり、液晶材料の特性、即ち、等方性液体と液晶の相転移温度、融点、粘度、複屈折率、誘電率異方性（Δε）を考慮し、又は重合性組成物等との溶解性等を調整することを目的として適宜選択、配合して用いることができる。
【００９６】
液晶材料としては、安息香酸エステル系、シクロヘキサンカルボン酸エステル系、ビフェニル系、ターフェニル系、フェニルシクロヘキサン酸系、ビフェニルシクロヘキサン酸系、ピリミジン系、ピリジン系、ジオキサン系、シクロヘキサンシクロヘキサンエステル系、シクロヘキシルエタン系、トラン系、アルケニル系、フルオロ系等の各種液晶化合物が使用される。
【００９７】
例えば、４−置換安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４’−置換フェニルエステル、４−置換シクロヘキサンカルボン酸４’−置換ビフェニルエステル、４−（４−置換シクロヘキサンカルボニルオキシ）安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４’−置換フェニルエステル、４−（４−置換シクロヘキシル）安息香酸４’−置換シクロヘキシルエステル、４−置換４’−置換ビフェニル、４−置換フェニル４’−置換シクロヘキサン、４−置換４”−置換ターフェニル、４−置換ビフェニル４’−置換シクロヘキサン、２−（４−置換フェニル）５−置換ピリミジン等が挙げられる。
【００９８】
調光層形成材料中の液晶材料（Ｂ）の含有量は、６０〜９９重量％の範囲が好ましく、７０〜９０重量％の範囲が特に好ましい。
【００９９】
調光層形成材料には、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ａ）と液晶材料（Ｂ）以外に、光重合開始剤（Ｃ）を含んでよい。
【０１００】
光重合開始剤（Ｃ）としては、光により、分子内で結合が開裂し、重合開始用活性種が発生するものと、分子間で反応等を起こし、重合開始用活性種が発生するものとある。前者の例として、例えば、ジエトキシアセトフェノン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン（チバ・ガイギー社製「イルガキュア９０７」）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・ガイギー社製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、ベンジルジメチルケタール（チバ・ガイギー社製「イルガキュア６５１」）、
【０１０１】
オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−「４−（１−メチルビニル）フェニル」プロパン｝（ラムベルティ社製「エサキュアーＫＩＰ１００」）、４−（２−アクリロイル−オキシエトキシ）フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン（チバ・ガイギー社製「ＺＬＩ３３３１」の如きアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルの如きベンゾイン系；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとベンゾフェノンとの混合物（チバ・ガイギー社製「イルガキュア５００」）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）、ビスアシルホスフィンオキサイド（チバガイギー社製「ＣＧＩ１７００」）の如きアシルホスフィンオキサイド系；ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル、３，３’，４，４’−テトラ（tert−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン（日本油脂社製「ＢＴＴＢ」）等が挙げられる。後者の例としては、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（tert−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンの如きチオキサントン系；ミヒラーケトン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノベンゾフェノン系；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノンなどが挙げられる。
【０１０２】
本発明の樹脂組成物に紫外線照射をする場合、上記の光重合開始剤（Ｃ）の添加だけでも硬化するが、硬化性をより向上させるために、光増感剤を併用することが好ましい。かかる光増感剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルの如きアミン類が挙げられる。
【０１０３】
光重合開始剤（Ｃ）の使用割合は、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ａ）に対して、０．１〜２０．０重量％の範囲の範囲が好ましい。光重合開始剤（Ｃ）の使用割合が２０重量％より多い場合、塗膜内部へ紫外線が透過するのを妨げ、硬化が不十分となってしまう傾向にあるので、好ましくない。光増感剤を併用する場合の配合量は、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ａ）に対して、０．１〜２０重量％の範囲が好ましく、０．５〜１０重量％の範囲が特に好ましい。光増感剤の配合量が、２０重量％より多い場合、塗膜内部へ紫外線が透過するのを妨げられ、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（Ａ）の硬化が不十分となる傾向にあるので、好ましくない。
【０１０４】
調光層は、低電圧駆動性、高速応答性等の面から、液晶材料の連続層中に透明性高分子物質が三次元網目状構造を形成してなるものが好ましい。液晶ドロプレットの大きさ、あるいは三次元網目構造の平均網目の大きさは、０．２〜５μｍの範囲が好ましく、０．５〜３μｍの範囲が特に好ましい。
【０１０５】
液晶材料の連続層と該連続層中に均一な三次元網目状構造を有する透明性高分子物質を含有する調光層を基板上に形成する方法としては、例えば、
（１）液晶材料（Ｂ）、樹脂組成物（Ａ）及び必要に応じて光重合開始剤（Ｃ）とからなる調光層形成材料の均一溶液を、電極層を有する２枚の基板間に挟持させ、これに活性エネルギー線を照射するか、熱的に重合硬化させて、三次元網目状の透明性高分子物質を含有する層を形成する。
【０１０６】
（２）一方の基板の電極層上にスピンコーター、バーコーター、アプリケーター等のコーターを使用して調光層形成材料の均一溶液を塗布し、次いで他方の基板を重ねてもよく、これに活性エネルギー線を照射するか、又は熱的に重合硬化させて、三次元網目状の透明性高分子物質を含有する層を形成する。
【０１０７】
ここで用いる活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線のような電離放射線、マイクロ波、高周波等をいうが、ラジカル性活性種を生成させうるならば、いかなるエネルギー種でもかまわない。可視光線、赤外線、レーザー光線でもよい。紫外線を発生するものとしては、例えば超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザーなどが挙げられ、ラジカル性活性種を発生させる化合物の吸収波長を考慮して、選択すればよい。
【０１０８】
活性エネルギー線としては、透明性高分子物質が適切な三次元網目状構造を形成するものであればよく、例えば、紫外線、可視光線、電子線等の放射線や熱等が挙げられる。特に、紫外線による光重合法は好適である。また、調光層形成材料の等方性液体状態を保持しながら紫外線を照射することは、均一な調光層を形成する上で好ましい。
【０１０９】
液晶材料中で樹脂組成物（Ａ）を光重合させるには、一定の強さ以上の光照射強度及び照射量を必要とするが、それは光重合性組成物の反応性及び光重合開始剤の種類、濃度によって左右され、適切な光強度の選択により三次元網目状構造の形成、及びその網目の大きさを均一にすることができる。
【０１１０】
さらに好ましくは、光照射方法としては、時間的、平面的に均一に照射することは基板間に介在する光重合性組成物に瞬間的に強い光を照射して重合を進行させ、これによって網目の大きさを均一にする上で効果的である。すなわち、適切な強度でパルス状に紫外線を照射することにより、均一な三次元網目状構造を有する透明性高分子物質を液晶層中に形成することができ、その結果、得られた液晶デバイスは、明確なしきい値電圧と急峻性を有するものとなり、時分割駆動が可能となる。
【０１１１】
本発明の方法で製造した液晶デバイスは、調光層中に占める液晶材料の比率が高く、連続層を形成しているため、駆動電圧が低く、電圧印加時の透明性が高い。
【０１１２】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において「％」及び「部」は「質量％」及び「質量部」を表わし、評価特性の記号、意味及び内容を下記の表１に示した。
【０１１３】
【表１】
0003780554.tif 000005
【０１１４】
また、紫外線の照度は、ウシオ電機社製の受光器「ＵＶＤ−３６５ＰＤ」付き「ユニメータＵＩＴ−１０１」を用いて測定した。
【０１１５】
（合成例１）
２−メチル−１，８−オクタンジオール（主鎖の炭素原子数：８）１６０ｇ及びソジュウムメチラート（２８％メタノール溶液）０．５ｇを容量５００mlのオートクレーブに入れ、８０℃に加熱した後、５０mmHgにてメタノールを減圧除去した。次に、反応混合物を１３０℃に加熱し、ブチレンオキサイド２８８ｇを添加し、反応温度を１３５±５℃、 オ−トクレーブ圧力を最高４Kg／cm2に保ちながら、１０時間反応させた。反応終了後、正リン酸を用いて、反応液を中和して、中和後の反応液のｐＨを５．５〜７．５になるように調整して、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物を得た。収量は、４４８ｇであった。これをガスクロマトグラフ分析した結果、２−メチル−１，８−オクタンジオールの残存は認められなかった。
【０１１６】
２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物２２４ｇ、ベンゼン２００ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸５ｇ、ハイドロキノン０．５ｇ及びアクリル酸１０８ｇを容量１リットルのガラス製フラスコに入れ、空気を吹き込みながら、反応温度８０〜９０℃にて１０時間、反応生成水を系外に除去しながら反応させた。反応終了後、反応混合物をアルカリ水洗し、再度、水洗した後、上層のベンゼン層を分離し、ベンゼンを減圧留去させて、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−１）という。）２５０ｇ（収率９０％）を得た。
【０１１７】
（合成例２）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、１，４−ブタンジオール（主鎖の炭素原子数：８）９０ｇを用い、ブチレンオキサイドに代えて、「ＡＯＥＸ２４」（ダイセル化学社製、炭素原子数１２のα−オレフィンオキサイドと炭素原子数１４のα−オレフィンオキサイドの混合物）３９２ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、１，４−ブタンジオールの炭素原子数１２のα−オレフィンオキサイドと炭素原子数１４のα−オレフィンオキサイド平均２モル付加物４８２ｇを得た。
【０１１８】
更に、合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、１，４−ブタンジオールの炭素原子数１２のα−オレフィンオキサイドと炭素原子数１４のα−オレフィンオキサイド平均２モル付加物２４１ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、１，４−ブタンジオールの炭素原子数１２のα−オレフィンオキサイドと炭素原子数１４のα−オレフィンオキサイド平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−２）という。）２６５．５ｇ（収率９０％）を得た。
【０１１９】
（合成例３）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、「サイラプレーンＦＭ４４１１」（チッソ社製の両末端に水酸基を有するシリコーン、分子量１，０００）２５０ｇを用い、ブチレンオキサイドの使用量を３６ｇに変更した以外は、合成例１と同様にして、「サイラプレーンＦＭ４４１１」のブチレンオキサイド平均２モル付加物２８６ｇを得た。
【０１２０】
更に、合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、「サイラプレーンＦＭ４４１１」のブチレンオキサイド平均２モル付加物２８６ｇを用い、アクリル酸の使用量を５４ｇに変更した以外は、合成例１と同様にして、「サイラプレーンＦＭ４４１１」（両末端水酸基シリコーン  分子量１，０００）のブチレンオキサイド平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−３）という。）２８２ｇ（収率９０％）を得た。
【０１２１】
（合成例４）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール１３１．０５ｇを用い、ブチレンオキサイドの使用量を１４４ｇに変更した以外は、合成例１と同様にして、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールブチレンオキサイド平均４モル付加物２７５．０５ｇを得た。
【０１２２】
更に、合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールブチレンオキサイド平均４モル付加物２７５．０５ｇを用い、アクリル酸の使用量を１０８ｇに変更した以外は、合成例１と同様にして、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−４）という。）２９６ｇ（収率９０％）を得た。
【０１２３】
（合成例５）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、１，１０−デカンジオール（主鎖の炭素原子数：１０）１７４ｇを用い、ブチレンオキサイドに代えて、トリフルオロプロペンオキサイド２２４．１ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、１，１０−デカンジオールのトリフルオロプロペンオキサイド平均２モル付加物３９８．１ｇを得た。
【０１２４】
更に、合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、１，１０−デカンジオールのトリフルオロプロペンオキサイド平均２モル付加物１９９ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、１，１０−デカンジオールのトリフルオロプロペンオキサイド平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−５）という。）２２８ｇ（収率９０％）を得た。
【０１２５】
（合成例６）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、１，６−ヘキサンジチオール（主鎖の炭素原子数：６）１５０ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、１，６−ヘキサンジチオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物４３８ｇを得た。
【０１２６】
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、１，６−ヘキサンジチオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物２１９ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、１，６−ヘキサンジチオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−６）という。）２４４ｇ（収率９０％）を得た。
【０１２７】
（合成例７）
攪拌棒、温度計、窒素ガス導入管及びコンデンサーをセットした４ツ口フラスコに、１，１２−ドデカンジオール（主鎖の炭素原子数：１２）２０２ｇ、ε−カプロラクトン２２８ｇ及びテトラブチルチタネート０．００１ｇを仕込み、窒素雰囲気下１７０度で１０時間反応させて、白色、液状の１，１２−ドデカンジオールのε−カプロラクトン平均２モル付加物４３０ｇを得た。
【０１２８】
１，１２−ドデカンジオールのε−カプロラクトン平均２モル付加物２１５ｇ、ベンゼン２００ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸５ｇ、ハイドロキノン０．５ｇ及びアクリル酸１０８ｇを容量１リットルのガラスフラスコに入れ、空気を吹き込みながら、反応温度８０〜９０℃にて１０時間、反応生成水を系外に除去しながら、反応させた。反応終了後、反応混合物を、アルカリ水洗し、再度、水洗した後、上層のベンゼン層を分離し、ベンゼンを減圧留去して、１，１２−ドデカンジオールのε−カプロラクトン平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−７）という。）２４２ｇ（収率９０％）を得た。
【０１２９】
（合成例８）
合成例７において、１，１２−ドデカンジオールに代えて、「ＩＰＳ−２２ジオール」（岡村製油社製の主鎖の炭素原子数が２０であって、炭素原子数２２の長鎖脂肪族ジオール）３４２ｇを用い、ε−カプロラクトンの使用量を１１４０ｇに変更した以外は、合成例７と同様にして、「ＩＰＳ−２２ジオール」のε−カプロラクトン平均１０モル付加物１４８２ｇを得た。
【０１３０】
更に、合成例７において、１，１２−ドデカンジオールのε−カプロラクトン平均２モル付加物に代えて、「ＩＰＳ−２２ジオール」のε−カプロラクトン平均１０モル付加物７４１ｇを用いた以外は、合成例７と同様にして、「ＩＰＳ−２２ジオール」のε−カプロラクトン平均１０モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−８）という。）７１６ｇ（収率９０％）を得た。
【０１３１】
（合成例９）
合成例７において、１，１２−ドデカンジオールに代えて、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロオクタン−１，８−ジオール２９０ｇを用いた以外は、合成例７と同様にして、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロオクタン−１，８−ジオールのε−カプロラクトン平均２モル付加物５１８ｇを得た。
【０１３２】
更に、合成例７において、１，１２−ドデカンジオールのε−カプロラクトン平均２モル付加物に代えて、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロオクタン−１，８−ジオールのε−カプロラクトン平均２モル付加物２５９ｇを用いた以外は、合成例７と同様にして、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロオクタン−１，８−ジオールのε−カプロラクトン平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−９）という。）２８２ｇを得た。
【０１３３】
（合成例１０）
合成例７において、１，１２−ドデカンジオールに代えて、１，１０−デカンジオールのトリフルオロプロペンオキサイド平均２モル付加物３９８ｇを用いた以外は、合成例７と同様にして、１，１０−デカンジオールのトリフルオロプロペンオキサイド平均２モル付加物のε−カプロラクトン平均２モル付加物６２６ｇを得た。
【０１３４】
合成例７において、１，１２−ドデカンジオールのε−カプロラクトン平均２モル付加物に代えて、１，１０−デカンジオールのトリフルオロプロペンオキサイド平均２モル付加物のε−カプロラクトン平均２モル付加物３１３ｇを用いた以外は、合成例７と同様にして、１，１０−デカンジオールのトリフルオロプロペンオキサイド平均２モル付加物のε−カプロラクトン平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−１０）という。）３５２ｇ（収率９０％）を得た。
【０１３５】
（合成例１１）
合成例７において、１，１２−ドデカンジオールに代えて、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物４４８ｇを用いた以外は、合成例７と同様にして、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物のε−カプロラクトン平均２モル付加物６７６ｇを得た。
【０１３６】
合成例７において、１，１２−ドデカンジオールのε−カプロラクトン平均２モル付加物に代えて、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物のε−カプロラクトン平均２モル付加物３３８ｇを用いた以外は、合成例７と同様にして、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物のε−カプロラクトン平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−１１）という。）３８０ｇ（収率９０％）を得た。
【０１３７】
（合成例１２）
容量２０００mlのＳＵＳ製オートクレーブに、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物５５４．０３ｇを仕込み、純度９５．６％の水酸化カリウム１０ｇを添加した。反応容器を密封し、攪拌しながら、１２０℃まで昇温し、窒素ガスを流して窒素置換しながら、４時間かけて生成水を留去した。次に、反応容器内温を約１３０℃まで昇温し、アセチレンを４〜８Kg／cm2 で圧入した。逐次アセチレンを補充して、反応容器内圧を約４〜８Kg／cm2 に保ちながら、４時間反応させた。反応終了後、残留するアセチレンガスをパージし、反応液６１０ｇを得た。反応液をラシッヒリング充填蒸留塔付きの容量２０００mlの３口フラスコに入れ、蒸留水１０１ｇを加え、精留して、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物のジビニルエーテル（以下、化合物（Ａ−１２）という。）１５０ｇを得た。化合物（Ａ−１２）は、赤外分光分析とＮＭＲ分析により、水酸基の吸収がないこと、１６０５cm-1のビニル基の吸収を確認し、同定した。
【０１３８】
（比較合成例１）
合成例７において、１，１２−ドデカンジオールに代えて、ネオペンチルグリコール（主鎖の炭素原子数：３）１０４ｇを用いた以外は、合成例７と同様にして、ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン平均２モル付加物３３２ｇを得た。
【０１３９】
更に、合成例７において、１，１２−ドデカンジオールのε−カプロラクトン平均２モル付加物に代えて、ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン平均２モル付加物１６６ｇを用いた以外は、合成例７と同様にして、ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−１３）という。）１９８ｇを得た。
【０１４０】
（比較合成例２）
合成例７において、１，１２−ドデカンジオールに代えて、「ＳＬ−２０ジオール」（岡村製油社製の炭素原子数２０の長鎖脂肪族ジオール；主鎖の炭素原子数＝２０）３１４ｇを用い、ε−カプロラクトンの使用量を１３６８ｇに変更した以外は、合成例７と同様にして、「ＳＬ−２０ジオール」のε−カプロラクトン平均１２モル付加物１６８２ｇを得た。
【０１４１】
更に、合成例７において、１，１２−ドデカンジオールのε−カプロラクトン平均２モル付加物に代えて、「ＳＬ−２０ジオール」のε−カプロラクトン平均１２モル付加物８４１ｇを用いた以外は、合成例７と同様にして、「ＳＬ−２０ジオール」のε−カプロラクトン平均１２モル付加物（以下、化合物（Ａ−１４）という。）８０６ｇ（収率９０％）を得た。
【０１４２】
（合成例１３）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（主鎖の炭素原子数：５）１１８ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ルのブチレンオキサイド平均４モル付加物４０７ｇを得た。
【０１４３】
更に、合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、２０３ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ルのブチレンオキサイド平均４モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−１５）という。）２２６ｇ（収率８８％）を得た。
【０１４４】
（合成例１４）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（主鎖の炭素原子数：５）１１８ｇを用い、ブチレンオキサイドに代えて、１，２−エポキシオクタン２５６．２ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの１，２−エポキシオクタン平均２モル付加物３７４．２ｇを得た。
【０１４５】
更に、合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの１，２−エポキシオクタンの２モル付加物１８７ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの１，２−エポキシオクタン平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−１６）という。）２２２ｇ（収率９２％）を得た。
【０１４６】
（合成例１５）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（主鎖の炭素原子数：５）１１８ｇを用い、ブチレンオキサイドに代えて、２−エチルヘキシル−グリシジルエーテル３７２ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの２−エチルヘキシル−グリシジルエーテル平均２モル付加物４９０ｇを得た。
【０１４７】
更に、合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの２−エチルヘキシル−グリシジルエーテル平均２モル付加物２４５ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの２−エチルヘキシル−グリシジルエーテル平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−１７）という。）２７２ｇ（収率９１％）を得た。
【０１４８】
（合成例１６）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（主鎖の炭素原子数：５）１１８ｇを用い、ブチレンオキサイドに代えて、ラウリルグリシジルエーテル４８４ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのラウリルグリシジルエーテル平均２モル付加物６０３ｇを得た。
【０１４９】
更に、合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのラウリルグリシジルエーテル平均２モル付加物３０１ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのラウリルグリシジルエーテル平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−１８）という。）３１６ｇ（収率８９％）を得た。
【０１５０】
（合成例１７）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（主鎖の炭素原子数：５）１１８ｇを用い、ブチレンオキサイドに代えて、ラウリル酸グリシジルエステル５１０ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのラウリル酸グリシジルエステル平均２モル付加物６２８ｇを得た。
【０１５１】
更に、合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのラウリル酸グリシジルエステル平均２モル付加物３１４ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、３−メチル−１，５−ペンタンジオールのラウリル酸グリシジルエステル平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−１９）という。）３１３ｇ（収率８５％）を得た。
【０１５２】
（合成例１８）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、２−ブチル−１，８−オクタンジオール（主鎖の原子数：８であって、炭素原子数９の脂肪族ジオール）２０２ｇを用い、ブチレンオキサイドに代えて、１，２−エポキシオクタン２５６ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、２−ブチル−１，８−オクタンジオールの１，２−エポキシオクタン平均２モル付加物４５８ｇを得た。
【０１５３】
更に、合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、２−ブチル−１，８−オクタンジオールの１，２−エポキシオクタン平均２モル付加物２２９ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、２−ブチル−１，８−オクタンジオールの１，２−エポキシオクタン平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−２０）という。）２６３ｇ（収率９３％）を得た。
【０１５４】
（合成例１９）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、２−ブチル−１，８−オクタンジオール（主鎖の原子数：８であって、炭素原子数９の脂肪族ジオール）２０２ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、２−ブチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物４９０ｇを得た。
【０１５５】
更に、合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、２−ブチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物２４５ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、２−ブチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−２１）という。）２６０ｇ（収率８７％）を得た。
【０１５６】
（合成例２０）
合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールに代えて、１，４−ブタンジオール（主鎖の炭素原子数：４）９０ｇを用い、ブチレンオキサイドに代えて、ステアリン酸グリシジルエステル６７８ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、１，４−ブタンジオールのステアリン酸グリシジルエステル平均２モル付加物７６８ｇを得た。
【０１５７】
更に、合成例１において、２−メチル−１，８−オクタンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物に代えて、１，４−ブタンジオールのステアリン酸グリシジルエステル平均２モル付加物２５６ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、１，４−ブタンジオールのステアリン酸グリシジルエステル平均２モル付加物のジアクリレート（以下、化合物（Ａ−２２）という。）２６３ｇ（収率９０％）を得た。
【０１５８】
（実施例１〜２１及び比較例１〜３）
表２〜表５に示した組成（表中の組成の単位は重量部である。）に従って、各原料を配合し、本発明及び比較用の樹脂組成物を調製すると共に、調光層形成材料を調製した。
【０１５９】
この調光層形成材料を、１１．０μｍのガラスファイバー製スペーサーが塗布された２枚のＩＴＯ電極ガラス基板（１００mm×１００mm）に挟み込み、調光層形成材料を均一な溶液状態に保つように基板全体を温度コントロールしながら、４０ｍＷ／cm2の紫外線を６０秒照射して、 液晶材料と透明性高分子物質から成る厚さが１１μｍの調光層を有する液晶デバイスを得た。
【０１６０】
得られた液晶デバイスの印加電圧と光透過率の関係の測定結果を、表２〜５にまとめて示した。
【０１６１】
得られた各液晶デバイスの調光層を電子顕微鏡で観察した結果、液晶材料の連続層中に存在する三次元網目状の透明性高分子物質を確認できた。
【０１６２】
なお、以下の表２〜表５中における記号は、以下の通りである。
【０１６３】
Ａ−１：２−メチル−１，８−オクタンジオール（主鎖の炭素原子数：８）のブチレンオキサイド平均４モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：２４、分岐側鎖比率：０．２８０）
Ａ−２：１，４−ブタンジオール（主鎖の炭素原子数：４）と、炭素原子数１２のα−オレフィンオキサイド及び炭素原子数１４のα−オレフィンオキサイドとの平均２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：１４、分岐側鎖比率：０．３６７）
Ａ−３：「サイラプレーンＦＭ４４１１」（両末端に水酸基を有するシリコーン、分子量：１，０００）のブチレンオキサイド平均２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：４３）
Ａ−４：２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオールのブチレンオキサイド平均４モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：２２、分岐側鎖比率：０．２２３）
Ａ−５：１，１０−デカンジオール（主鎖の炭素原子数：１０）のトリフルオロプロペンオキサイド平均２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：２０）
【０１６４】
Ａ−６：１，６−ヘキサンジチオール（主鎖の炭素原子数：６）のブチレンオキサイド平均４モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：＝２２、分岐側鎖比率：０．２８７）
Ａ−７：１，１２−ドデカンジオール（主鎖の炭素原子数：１２）のε−カプロラクトン平均２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：３０、分岐側鎖比率：０）
Ａ−８：「ＩＰＳ−２２ジオール」（主鎖の炭素原子数が２０であって、全体の炭素原子数２２の長鎖脂肪族ジオール）のε−カプロラクトン平均１０モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：９４、分岐側鎖比率：０．１５０）
Ａ−９：３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロオクタン−１，８−ジオールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：２６）
Ａ−１０：１，１０−デカンジオール（主鎖の炭素原子数：１０）のトリフルオロプロペンオキサイド平均２モル付加物のε−カプロラクトン平均２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：３４）
【０１６５】
Ａ−１１：２−メチル−１，８−オクタンジオール（主鎖の炭素原子数：８）のブチレンオキサイド平均４モル付加物のε−カプロラクトン平均２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：３２、分岐側鎖比率：０．１９０）
Ａ−１２：２−メチル−１，８−オクタンジオール（主鎖の炭素原子数：８）のブチレンオキサイド平均４モル付加物のジビニルエーテル（ラジカル重合性２重結合間の原子数：２２、分岐側鎖比率：０．２８０）
ＨＤＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（主鎖の炭素原子数：６、ラジカル重合性２重結合間の原子数：１０、分岐側鎖比率：０）
Ａ−１３：ネオペンチルグリコール（主鎖の炭素原子数：３）のε−カプロラクトン平均２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数＝２１、分岐側鎖比率：０．１０１）
Ａ−１４：「ＳＬ−２０ジオール」（炭素原子数２０の長鎖脂肪族ジオール、主鎖の炭素原子数：２０）のε−カプロラクトン平均１２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：１０８、分岐側鎖比率：０．０２）
Ａ−１５：２−メチル−１，５−ペンタンジオール（主鎖の炭素原子数：５）のブチレンオキサイド４モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：１８、分岐側鎖比率：０．３５２）
【０１６６】
Ａ−１６：２−メチル−１，５−ペンタンジオール（主鎖の炭素原子数：５）の１，２−エポキシオクタン２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：２６、分岐側鎖比率：０．５４４）
Ａ−１７：２−メチル−１，５−ペンタンジオール（主鎖の炭素原子数：５）の２−エチルヘキシルーグリシジルエーテル２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：３４、分岐側鎖比率：０．６６０）
Ａ−１８：２−メチル−１，５−ペンタンジオール（主鎖の炭素原子数：５）のラウリルグリシジルエーテル２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：４２、分岐側鎖比率：０．７２７）
Ａ−１９：２−メチル−１，５−ペンタンジオール（主鎖の炭素原子数：５）のラウリル酸グリシジルエステル２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：４４、分岐側鎖比率：０．７３６）
Ａ−２０：２−ブチル−１，８−オクタンジオール（主鎖の炭素原子数：８）の１，２−エポキシオクタン２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：２９、分岐側鎖比率：０．４７６）
【０１６７】
Ａ−２１：２−ブチル−１，８−オクタンジオール（主鎖の炭素原子数：８）のブチレンオキサイド４モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：３１、分岐側鎖比率：０．３７９）
Ａ−２２：１，４−ブタンジオール（主鎖の炭素原子数：４）のステアリン酸グリシジルエステル２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：５２、分岐側鎖比率：０．８０６）
Ｌ−Ａ：共栄社化学社製、ラウリルアクリレート
Ｂ−１：液晶  ＰＮ−００１（ロディック社製）
Ｃ−１：「イルガキュアー６５１」（チバガイギー社製、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）
【０１６８】
【表２】
0003780554.tif 000006
【０１６９】
【表３】
0003780554.tif 000007
【０１７０】
【表４】
0003780554.tif 000008
【０１７１】
【表５】
0003780554.tif 000009
【０１７２】
上表から、ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）として、ラジカル重合性２重結合間の原子数が１０である１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）を用いた比較例１で得た液晶デバイスは、Ｖ90が４３．５Ｖと、駆動電圧が高いものであることが理解できる。同様に、ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）として、主鎖の炭素原子数が３であるネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン平均２モル付加物のジアクリレート（ラジカル重合性２重結合間の原子数：２１）を用いた比較例２で得た液晶デバイスは、Ｖ90が１５．６Ｖと、駆動電圧が高いものであることが理解できる。
【０１７３】
また、ラジカル重合性不飽和化合物（Ａ１）として、ラジカル重合性２重結合間の原子数が１０８である「ＳＬ−２０ジオール」（主鎖の炭素原子数：２０）のε−カプロラクトン平均１２モル付加物のジアクリレートを用いた比較例３で得た液晶デバイスは、Ｔ0 が３８．２％と電圧無印加時の透過率が高く、電圧無印加時の白濁性に劣るために、コントラストが２．３と低いものであることが理解できる。
【０１７４】
更に、分岐側鎖比率が０．３〜０．８の範囲にあるラジカル重合性不飽和化合物を用いた実施例２及び実施例１３〜１９で得た液晶デバイスは、駆動電圧が５Ｖ以下で、且つ、Ｔ0も５％以下と、分岐側鎖比率０．３以下のラジカル重合性不飽和化合物を用いた比較例１〜３の液晶デバイスと比較して、駆動電圧がより低く、また、分岐側鎖比率０．８以上のラジカル重合性不飽和化合物を用いた参考例２０の液晶デバイスと比較して、白濁性において、より優れたものであることが理解できる。
【０１７５】
【発明の効果】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、液晶材料及び透明性高分子物質から成る調光層を有する液晶デバイスの透明性高分子物質の形成材料として用いることにより、偏光板が不要で、表示画面が明るく、高コントラストで、かつ１０Ｖrms 以下という低電圧駆動が可能な大面積薄型液晶デバイスを製造することができる。