(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
剛性を有する硬質板とゴム層とが交互に積層せしめられて構成されてなるゴム積層体にして、前記ゴム層が、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン及び／又はＮ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンからなるアミン系老化防止剤を、ゴム材料の１００重量部に対して５重量部以下の割合で配合し、更に４５〜７５℃の範囲内の融点を有する石油系ワックスを配合してなるゴム組成物を用いて形成されていると共に、該ゴム層の外表面に、分子量が２６０以上の高分子アミン系老化防止剤を塗布せしめてなることを特徴とするゴム積層体。
【請求項２】
前記高分子アミン系老化防止剤が、Ｎ，Ｎ’−ジ−１−メチルヘプチル−ｐ−フェニレンジアミンである請求項１記載のゴム積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、ゴム積層体に係り、特に、土木や建築用等の構造物を支承するゴム積層体、中でも、橋梁の橋脚への支承のために好適に用いられる橋梁用ゴム積層体（支承体）に関するものである。
【０００２】
【背景技術】
従来から、土木や建築等の分野における構造物の支持に使用されている、ゴム積層体たるゴム支承体は、上部構造体と下部構造体との間に介在せしめられて、配置されるものであるが、通常、それらの構造体の重量が極めて大きいために、金属板等の剛性を有する硬質板とゴム層とが交互に積層せしめられてなる積層体構造とされており、それによって、建物の防振支持乃至は免震支持や、橋梁の荷重支持、更には免震支持等の、ゴム支承体としての機能が効果的に果たされ得るようになっている。
【０００３】
具体的には、例えば、図１に示される如く、ゴム積層体１０は、ゴムブロック１２内に硬質板としての金属板１４の複数枚が互いに所定距離を隔てて埋設されると共に、ゴムブロック１２の上部及び下部に、それぞれ、硬質板としての金属製の取付板１８，１８が固着せしめられることによって、そのような金属板１４及び取付板１８と、それら金属板１４，１４間及び金属板１４と取付板１８との間に位置するゴムブロック１２部分であるゴム層１６とが、交互に、一体的に積層されてなる構造となっている。そして、そのようなゴム積層体１０は、その上下の取付板１８，１８において、橋梁等の上部構造体と橋脚等の下部構造体との間に挟持、配置されて、固定せしめられ、コンクリート橋脚等の大なる重量の上部構造体を支持するようになっているのであり、以て、ゴム積層体としての本来の機能が奏せしめられ得るようになっている。即ち、地震、強風或いは橋上を通過する車両等による重量や加速度の影響によって生じる撓み及び変位が、ゴム積層体の剪断方向の緩衝作用によって吸収され、また上下方向の振動も、ゴム積層体の緩衝作用によって吸収され得るようになっているのである。
【０００４】
また、上記の如き構造のゴム積層体は、その設置場所からして、外気に晒され易く、特に、橋梁の支承のために使用される橋梁用ゴム積層体にあっては、厳しい自然環境下におかれることとなるところから、ゴム積層体に良好な耐オゾン劣化性を付与するべく、従来より、そのゴム層を与えるゴム組成物として、アミン系の老化防止剤を配合してなるものが、広く用いられている。即ち、このアミン系老化防止剤は、ゴム積層体を構成するゴム層に練り込まれて用いられることにより、ゴム層の伸縮に伴ってその表面に滲出（ブルーム）して、外気中のオゾンや酸素等によるゴム層に対する攻撃を、効果的に阻止せしめ得るという機能を有するものであり、それ故、このようなアミン系老化防止剤を配合してなるゴム組成物にて形成されたゴム層、更にはかかるゴム層を有してなるゴム積層体においては、耐オゾン劣化機能が有効に発揮され得て、その表面における傷乃至はクラックの発生が、効果的に防止されることとなるのである。
【０００５】
ところで、そのようなゴム積層体においては、そのゴム層を与えるゴム組成物における前記アミン系老化防止剤の配合量、換言すれば、アミン系老化防止剤のゴム層中への練り込み量が少ないと、そのブルーム量が減少して、それがゴム表面に滲出するまでに時間を要することとなり、それによって、ゴム積層体の製造，設置後における初期段階や、低温環境下で使用される場合等において、充分な耐オゾン劣化特性を実現し得なくなるといった不具合が生じるところから、一般に、アミン系老化防止剤は、比較的に多い配合量において使用されることが望まれているのであるが、それは、ゴム層の表面だけでなく、ゴム層と金属板や取付板との接着界面にも、ゴム層の伸縮に伴ってブルームすることから、そのゴム層への練り込み量が多い場合には、接着界面に滲出した老化防止剤により、かかる接着界面における接着層に悪影響が及ぼされて、ゴム層と金属板或いは取付板との接着剥離が惹起されることとなり、結果的に、上述の如きゴム積層体乃至はゴム支承体としての機能が有効に奏され得なくなる等といった問題が内在しているのである。
【０００６】
【解決課題】
ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景にして為されたものであって、その解決課題とするところは、低温環境下における有効な耐オゾン劣化性を発揮すると共に、剛性を有する硬質板とゴム層との接着性の長期安定性に優れるゴム積層体を、提供することにある。
【０００７】
【解決手段】
そして、本発明にあっては、そのような課題を解決するために、剛性を有する硬質板とゴム層とが交互に積層せしめられて構成されてなるゴム積層体にして、前記ゴム層が、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン及び／又はＮ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンからなるアミン系老化防止剤を、ゴム材料の１００重量部に対して５重量部以下の割合で配合し、更に４５〜７５℃の範囲内の融点を有する石油系ワックスを配合してなるゴム組成物を用いて形成されていると共に、該ゴム層の外表面に、分子量が２６０以上の高分子アミン系老化防止剤を塗布せしめてなることを特徴とするゴム積層体を、その要旨とするものである。
【０００８】
このような本発明に従うゴム積層体にあっては、硬質板の間に位置せしめられるゴム層の外表面において、所定の高分子アミン系老化防止剤が塗布されて、耐オゾン劣化性を発現する塗膜が形成されているところから、その設置場所の環境条件に影響されることなく、製造，設置後の早期から、耐オゾン劣化性能が充分に奏され得るのであり、また、そのような高分子アミン系老化防止剤が、所定以上の分子量を有するものにて構成されて、水等に溶出され難くなっていること等により、前記ゴム層表面上に形成された耐オゾン劣化性塗膜の欠損乃至は剥落が、効果的に抑制されると共に、ゴム層が、所定のアミン系老化防止剤を配合してなるゴム組成物にて形成されていることにより、ゴム層表面上の前記耐オゾン劣化性塗膜の欠損，剥落が生じた場合には、かかるアミン系老化防止剤がゴム層の外表面に滲出して、耐オゾン劣化機能を奏し得るようになっているところから、経年使用後においても、ゴム層におけるオゾン劣化が良好に防止され得るのである。しかも、本発明においては、ゴム層を与えるゴム組成物において、アミン系老化防止剤が、所定量以下の割合で配合せしめられているところから、それがゴム層と硬質板との接着界面に滲出して、接着剥離を引き起こすようなことが、効果的に阻止乃至は解消され得て、ゴム層と硬質板との接着性が、長期間に亘って安定的に保持され得るのである。
【０００９】
要するに、かくの如き本発明に従うゴム積層体にあっては、従来では相反していた、有効な耐オゾン劣化性の実現と、硬質板とゴム層との接着性における長期安定性の確保とを、両立的に達成し得るものであり、従って、土木や建築用等の構造物を支承するゴム積層体、中でも、橋梁を橋脚に対して支承せしめる橋梁用ゴム積層体として有利に用いられ得、以て、優れた支承乃至は支持機能を有効に発揮することとなるのである。
【００１０】
なお、この本発明に従うゴム積層体において、有利には、前記ゴム組成物は、前記アミン系老化防止剤と共に、石油系ワックスを更に含んでいることが望ましいのであって、そのような２成分の併用によって、耐オゾン劣化性がより一層有効に発揮され得るのである。
【００１１】
また、本発明に従うゴム積層体における好ましい態様の一つによれば、前記高分子アミン系老化防止剤としては、Ｎ，Ｎ’−ジ−１−メチルヘプチル−ｐ−フェニレンジアミンが、有利に用いられることとなる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
ところで、かくの如き本発明に従うゴム積層体は、代表的には、図１に示される如き構造を呈するものであって、ゴムブロック１２内に、剛性を有する硬質板として互いに所定間隔を空けて配置された複数の金属板１４によって、それら金属板１４，１４間に、ゴム層１６が形成されると共に、かかるゴムブロック１２の上部及び下部において、硬質板としての金属からなる取付板１８，１８が固着せしめられて、以て、それらゴム層１６と金属板１４及び取付板１８とが交互に積層せしめられた積層構造とされている。そして、そこにおいて、それを構成するゴムブロック１２、具体的には、ゴム層１６が、本発明に従って、所定のゴム組成物を用いて形成されていると共に、かかるゴム層１６の外表面の全面には、図２に示される如く、特定のアミン系老化防止剤が塗布せしめられて、耐オゾン劣化性を有する塗膜２０が形成されているのである。
【００１３】
より詳しくは、かかるゴム積層体１０において、ゴム層１６を与えるゴム組成物は、天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムからなるゴム材料の１００重量部に対して、必須の成分として、従来と同様な耐オゾン劣化性を発揮するアミン系老化防止剤を、５重量部以下の割合において、好ましくは２〜５重量部、更に好ましくは２〜３重量部の割合にて、配合せしめてなるものである。
【００１４】
そして、そのようなゴム組成物において、必須の耐オゾン劣化性発現成分として配合せしめられるアミン系老化防止剤は、ゴム層１６（ゴムブロック１２）の伸縮に伴って、ゴム層１６の表面に滲出乃至はブルームすると同時に、ゴム層１６内部に透過してくるオゾンや酸素等の攻撃を化学反応により阻止して、ゴム層１６の劣化が惹起されないようにする、所謂、耐オゾン劣化機能を発揮するものであるが、かかる配合されたアミン系老化防止剤は、ゴム層１６の表面のみならず、ゴム層１６と金属板１４或いは取付板１８との接着界面にも滲出することとなるために、その配合量が多くなり過ぎると、その界面に存在する接着層に悪影響を与えてしまい、接着剥離を生ぜしめる等の不具合を惹起するようになるところから、本発明においては、先述の如く、ゴム材料の１００重量部に対して、５重量部以下の割合となるように、用いられるのである。尤も、アミン系老化防止剤の配合量が余りにも少な過ぎる場合には、所望の耐オゾン劣化機能が充分に奏され得なくなる恐れがあるところから、アミン系老化防止剤は、有利には、ゴム材料の１００重量部に対して２重量部以上の割合となるように用いられることが、好ましい。
【００１５】
なお、かかるゴム組成物中に配合せしめられるアミン系老化防止剤としては、従来から公知の各種のものが採用され得るが、有利には、ブルーム（滲出）速度に優れたものを用いることが好ましく、例えば、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン等を挙げることが出来、それらのうちの１種若しくは複数が適宜に組み合わされて、用いられることとなる。そして、本発明においては、耐オゾン劣化性と、特に低温でのブルーム速度の点からして、上記において例示したアミン系老化防止剤の中でも、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンを採用することが、より望ましく、また特に、それら２種を併用することが、更に望ましいのである。
【００１６】
このように、本発明に従うゴム積層体１０を構成するゴム層１６を与えるゴム組成物には、従来と同様なアミン系老化防止剤が配合せしめられているところから、換言すれば、ゴム積層体１０において、そのゴム層１６には、アミン系老化防止剤が練り込まれているところから、ゴム層１６の外表面に形成された前記耐オゾン劣化性塗膜２０が欠けたり、剥がれ落ちたりした場合には、その欠損乃至は剥落部位に、ゴム層１６内部のアミン系老化防止剤が滲出することにより、オゾンや酸素等のアタックを受けて、ゴム層１６に表面傷が発生する恐れが、効果的に解消され得ることとなるのである。しかも、本発明にあっては、そのようなアミン系老化防止剤が、ゴム材料に対して前記特定の割合において配合せしめられているところから、ゴム層１６と金属板１４或いは取付板１８との接着剥離が効果的に防止乃至は解消され得て、長期に亘る使用においても、それらゴム層１６と金属板１４等との接着性が安定して良好に維持され得ることとなるといった利点も、有しているのである。
【００１７】
なお、上述せる如きアミン系老化防止剤と共に、ゴム層１６を与えるゴム組成物を構成する成分の一つであるゴム材料は、従来からゴム積層体（支承体）の製造に用いられている各種のゴム材料の中から適宜に選定されることとなるが、有利には、天然ゴム及びジエン系合成ゴムのうちの少なくとも１種を主成分として構成される。また、そのジエン系合成ゴムとしては、合成ポリイソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム等が用いられるのである。
【００１８】
また、本発明においては、そのようなゴム材料に対して、所定の石油系ワックスを、上記アミン系老化防止剤に組み合わせて配合せしめることが、望ましいのである。この石油系ワックスは、ゴム層１６の表面に滲出し、耐オゾン劣化性保護膜を形成することで、オゾンや酸素等の攻撃がゴム層１６に直接に働かないようにプロテクトする作用を為すものであり、従って、上記の如き耐オゾン劣化性を発揮するアミン系老化防止剤と共に配合せしめられることにより、相乗効果が効果的に発揮され得、以て、より高度な耐オゾン劣化特性を実現することが、可能となるのである。
【００１９】
さらに、かかる石油系ワックスとしては、公知の各種のものを用いることが出来、例えば、パラフィンワックスやマイクロクリスタリンワックス等として市販されているものの中から、適宜に選択されることとなる。また、本発明にあっては、低温雰囲気下での使用においても、有効な耐オゾン劣化性保護膜の形成が迅速に行なわれ得るように、石油系ワックスとしては、４５〜７５℃の範囲の融点を有するものが用いられることが、好ましい。なお、そのような石油系ワックスの配合量としては、一般に、ゴム材料の１００重量部に対して１〜７重量部の範囲内とされることが、望ましい。これは、その配合量が多くなり過ぎると、ゴム層１６と金属板１４又は取付板１８との接着性が悪化し、ゴム積層体（ゴム支承体）としての機能を充分に奏し得なくなるのであり、逆に、余りにも少ない配合量においては、石油系ワックスによる耐オゾン劣化効果が充分に得られなくなるからである。
【００２０】
而して、かくの如く、所定のゴム材料に対して、アミン系老化防止剤が所定割合にて配合せしめられ、また、石油系ワックスが適当な割合において配合されてなるゴム組成物には、更に必要に応じて、カーボンブラック等の補強剤、オイル等の軟化剤、硫黄の如き加硫剤、加硫促進剤、ステアリン酸や亜鉛華（ＺｎＯ）等の加硫促進助剤等の公知の各種のゴム用配合剤が、通常の範囲内において配合せしめられ、目的とするゴム層１６を与えるゴムブロック１２の形成に用いられることとなるのである。
【００２１】
また、かくの如きゴム組成物を用いて、本発明に従うゴム積層体１０を製造するには、先ず、ゴムブロック１２の上下部位に取付板１８，１８を固着せしめてなるゴム積層体１０の前駆体（以下、積層前駆体と略す）を作製することとなるのであるが、そのような積層前駆体の作製に際しては、従来と同様に、公知の各種の手法が適宜に採用され、例えば、加硫成形金型を用いて、その成形キャビティ内の所定位置に、金属板１４と取付板１８を配置せしめると共に、それら金属板１４や取付板１８における接着表面に、適当な接着剤を塗布せしめた後、かかる成形キャビティ内にゴム組成物を注入して、加硫成形せしめることにより、金属板１４，１４間や金属板１４と取付板１８との間にゴム層１６が介在せしめられて、一体的に加硫接着されてなる構造とする方法や、ゴム組成物をカレンダーにて所定厚みに分出しせしめて、成形すること等により形成されたゴム層１６と金属板１４とを、適当な接着剤を用いて、交互に積層，接着せしめてゴムブロック１２を作製し、更に、その上下面に取付板１８，１８を接着せしめて一体化することにより、積層前駆体と為す方法等が、採用されることとなる。
【００２２】
そして、かくして作製された積層前駆体を構成するゴム層１６の外表面の全面に対して、所定の高分子アミン系老化防止剤を塗布せしめることにより、本発明に従うゴム積層体１０が得られるのである。そこにおいて、かかる高分子アミン系老化防止剤は、ゴム層１６の外表面の全面に塗布せしめられて、塗膜２０を形成することにより、オゾン劣化防止作用を奏するものであって、具体的には、外表面上において、ゴム層１６がオゾンや酸素等の攻撃を受けないように、かかる攻撃を化学反応により阻止せしめて、ゴム層１６を有効に保護することが出来るという特徴を有するものであるが、本発明にあっては、そのような耐オゾン劣化作用の継続性の向上を図るべく、それが水等に容易に溶出して剥離され得ないように為すことを目的として、２６０以上、特に好ましくは３００以上の分子量を有するものにて構成されることが、必要とされている。
【００２３】
なお、そのようなゴム層１６の外表面に塗布せしめられる高分子アミン系老化防止剤としては、分子量（ＭＷ）が２６０以上である限りにおいて、公知の各種のアミン系老化防止剤が有利に採用され得るが、好適には、Ｎ，Ｎ’−ジ−１−メチルヘプチル−ｐ−フェニレンジアミン（ジ−２−オクチル−ｐ−フェニレンジアミン）（ＭＷ：３３２）、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＭＷ：２６８）、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＭＷ：２９６）、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン（ＭＷ：２６０）等が有利に用いられるのであり、更に好適には、それらの中でも、Ｎ，Ｎ’−ジ−１−メチルヘプチル−ｐ−フェニレンジアミンを使用することが、望ましい。
【００２４】
また、かかる高分子アミン系老化防止剤の塗布作業においては、通常、所定の高分子アミン系老化防止剤が、ノナン等の適当な液体媒体中に添加，含有せしめられて、溶液形態において調製されてなるものが、有利に用いられるのであり、そのような液剤をハケ塗り、浸漬、噴霧等の通常の手法によりゴム層１６の外表面に塗布せしめることによって、外表面上において均質な塗膜２０が形成されて、以て、極めて有効な耐オゾン劣化特性が実現されることとなるのである。なお、高分子アミン系老化防止剤の塗布回数や形成される塗膜２０の厚さについては、所期の効果が発揮され得るように、適宜に設定され得るものであって、例えば、１回の塗布において、均一な塗膜２０を形成し得ないような場合には、その塗布操作を複数回繰り返して行なうことが、望ましい。
【００２５】
かくの如く、本発明に従う構成のゴム積層体１０にあっては、ゴム層１６の外表面には、所定の高分子アミン系老化防止剤が塗布されて、耐オゾン劣化性塗膜２０が形成されているところから、耐オゾン劣化特性が、その設置環境条件に左右されることなく、製造，設置後における初期から、極めて有効に発揮され得ることとなるのである。また、そのような高分子アミン系老化防止剤の分子量が２６０以上とされて、その外表面上の耐オゾン劣化性塗膜２０が、水等に溶出したりして剥離してしまうようなことが、効果的に抑制され得るようになっており、更には、上記せるように、高分子アミン系老化防止剤からなる塗膜２０が取れてしまうような場合にあっても、ゴム層１６中に練りこまれたアミン系老化防止剤の滲出作用に基づいて、耐オゾン劣化機能が発現され得るようになっていることから、経年的な使用後にあっても、ゴム層１６における傷乃至はクラックといったオゾン劣化が、生じ難くなっているのである。
【００２６】
要するに、上述の如き本発明に従うゴム積層体１０にあっては、耐オゾン劣化性と、ゴム層１６と金属板１４等の硬質板との接着状態の長期安定性といった、従来では相反していた特性を、両立して且つ高度に実現し得るものなのである。
【００２７】
なお、本発明に従うゴム積層体において、剛性を有する硬質板として用いられる金属板１４や取付板１８としては、耐圧縮性に優れた鉄板や鋼板が好適に用いられ得るものであるが、他の金属材質のものであっても、何等差し支えなく、更には硬質プラスチック板材等であっても、耐圧縮性に優れたものであれば、同様に使用可能である。また、取付板１８にあっては、必要に応じて適宜に設けられるものであることは、言うまでもないところである。更に、かかるゴム積層体１０の全体形状としては、その設置形態に応じた適宜の形状が採用され、例えば、平面形態において、四角形形状や円盤形状の他に、楕円形状や五角形、六角形等の多角形形状とすることも可能であり、更に金属板１４やゴム層１６の積層数にあっても、ゴム積層体の用途に応じて適宜に決定されることとなる。
【００２８】
また、本発明は、上述したような手法に従って、例示の如き構成をもって製造されたゴム積層体は勿論のこと、既設のゴム積層体（但し、ゴム層は、ゴム材料に対してアミン系老化防止剤を前記した割合において配合してなるゴム組成物を用いて形成されているものである）の外表面に、２６０以上の分子量を有する高分子アミン系老化防止剤を塗布せしめたものをも、その範疇に含むものであることが理解されなければならない。
【００２９】
【実施例】
以下に、本発明の幾つかの実施例を示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記の具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。
【００３０】
先ず、下記表１に示される各種配合組成のゴム組成物（Ｎo.１〜３）を調製した。なお、各ゴム組成物の調製に際して、ゴム材料としては、天然ゴム（ＮＲ）を用いると共に、アミン系老化防止剤としては、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（３Ｃ）及びＮ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（６Ｃ）を用い、更に、石油系ワックスとしては、融点（ＭＰ）が７０℃であるマイクロクリスタリンワックスを用いた。
【００３１】
次いで、４０℃オゾン試験、低温オゾン試験、及び接着剥離試験のための加硫ゴム試験片を、上記で得られた各ゴム組成物から、１５０℃×２０分の加硫条件を採用して、それぞれ、作製した。なお、４０℃及び低温オゾン試験用の試験片としては、何れも、ＪＩＳ−Ｋ−６２５９の「加硫ゴムのオゾン劣化試験方法」において規定される如きダンベル１号片を作製し、また、接着剥離試験用の試験片としては、ＪＩＳ−Ｋ−６２５６の「加硫ゴムの接着試験方法」における「５．金属片とゴムの９０度はく離試験」に定められる如き試験片を作製した。
【００３２】
さらに、かくの如くしてＮo.１のゴム組成物より得られた各試験片に対しては、それを構成するゴム部表面の全体において、高分子アミン系老化防止剤としてのＮ，Ｎ’−ジ−１−メチルヘプチル−ｐ−フェニレンジアミン（ＭＷ：３３２）を含有する溶液（溶媒：ノナン）を３回重ね塗りせしめて、試料Ｎo.１（本発明例）とする一方、Ｎo.２及びＮo.３のゴム組成物より得られた各試験片には、高分子アミン系老化防止剤の塗布操作を実施しないで、試料Ｎo.２及びＮo.３（比較例）とした。
【００３３】
なお、下記表１における４０℃オゾン試験は、上記で得られた各試料を５０％伸張せしめた後、１時間以内に、オゾン濃度：５０ｐｐｈｍ、雰囲気温度：４０℃とされたオゾン槽内に投入し、９６時間後において、各試料における亀裂の発生を観察し、ＪＩＳ−Ｋ−６２５９に基づいて評価して、亀裂なしの場合を○、亀裂の発生が認められた場合を×として示した。また、低温オゾン試験は、上記において４０℃オゾン試験用の試料とは別に作製された試料を、それぞれ用いて、その５０％の伸張を行なった後、１時間以内に、オゾン濃度：５０ｐｐｈｍ、雰囲気温度：−３０℃の低温オゾン槽内に投入し、９６時間後において、各試料における亀裂の発生を観察して、４０℃オゾン試験と同様の評価を行なった結果を下記表１に示した。
【００３４】
さらに、接着剥離試験は、金属片とゴムとの間の接着性について評価するものであって、具体的には、ＪＩＳ−Ｋ−６２５６の前記「５．金属片とゴムの９０度はく離試験」に規定される試験方法に従って、鉄板に接着したゴムを９０度の方向に剥離せしめて、その剥離部分の状態を観察し、ゴム部の破損割合が１００％のものを○、ゴム部と接着剤間に破損部分があるものを×として、示した。
【００３５】
【表１】
0003791247.tif 000002
0003791247.tif 000003
【００３６】
かかる表１の結果からも明らかなように、本発明例たる試料Ｎo.１は、４０℃及び低温オゾンの試験の何れにおいても、良好な結果を示しており、使用環境条件や使用時間に影響を受けることなく、有効に耐オゾン劣化性を発揮し得るものであり、しかも、金属片とゴムとの間の接着性においても、良いものであることが、認識される。また、特に、本発明例の試料Ｎo.１においては、ゴム部の表面に塗布せしめられた高分子アミン系老化防止剤としてのＮ，Ｎ’−ジ−１−メチルヘプチル−ｐ−フェニレンジアミンの一部が、ゴム内部に浸透しており、それにより、かかる高分子アミン系老化防止剤からなる塗膜が、極めて剥離され難くなっていることを、認めた。
【００３７】
これに対して、比較例としての試料Ｎo.２にあっては、そのゴム部を与えるゴム組成物が、前記本発明例のものと同様の配合組成にて調製されてはいるものの、そのようなゴム組成物より得られるゴム部の表面には、高分子アミン系老化防止剤が塗布されていないことから、特にゴム内部のアミン系老化防止剤（３Ｃ，６Ｃ）のブルーム速度が低下する低温環境下において、オゾンによる攻撃を充分に阻止することが出来ず、亀裂が発生することが認められ、これにより、耐オゾン劣化性において好ましくないものであることが、理解される。
【００３８】
また、比較例たるＮo.３の試料のように、そのゴム部を形成するゴム組成物において、アミン系老化防止剤の配合量（３Ｃ及び６Ｃの合計量）が多過ぎると、金属片とゴムとの間の接着性が悪化することが認められるのであり、ゴム積層体（ゴム支承体）しての機能を低下せしめ、その耐久性に問題が生じることが、分かる。
【００３９】
【発明の効果】
以上の説明より明らかなように、本発明に従うゴム積層体にあっては、地震、強風、或いは橋上を通過する車両等による重量や加速度の影響によって生じる撓み及び変位が、ゴム積層体の剪断方向における緩衝作用によって、有効に吸収され、更に上下方向の振動も、ゴム積層体の緩衝作用によって、有利に吸収されることとなることは勿論、そのようなゴム積層体において、剛性を有する硬質板と共に積層構造を構成するゴム層が、天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムをベースとして、これに、所定量の特定のアミン系老化防止剤と特定の石油系ワックスとを配合せしめてなるゴム組成物にて、形成せしめられていると共に、かかるゴム層の外表面には、特定の分子量を有する高分子アミン系老化防止剤が塗布せしめられていることによって、低温環境下における有効な耐オゾン劣化特性と、硬質板とゴム層との接着性の長期安定性とを、共に併せ有するものとなったのであり、従って、土木や建築用等の構造物を支承するゴム積層体、中でも、厳しい環境下で使用される橋梁用ゴム積層体として、有利に用いられ得るのである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明が適用されるゴム積層体の代表的な一例を示す、一部切欠き説明図である。
【図２】図１に示される構造のゴム積層体に対して本発明が適用された一例を示す説明図であって、図１におけるＡ部に相当する拡大図である。
【符号の説明】
１０  ゴム積層体            １２  ゴムブロック
１４  金属板                １６  ゴム層
１８  取付板                ２０  塗膜
【図１】
0003791247.tif 000004
【図２】
0003791247.tif 000005