(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）過酸化水素あるいは水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物、（Ｂ）シアン尿素及び（Ｃ）アルカリ剤の組合せからなる漂白剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）過酸化水素あるいは水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物の含有量が過酸化水素として０．５〜６０重量％、（Ｂ）シアン尿素の含有量が０．２〜３０重量％、（Ｃ）アルカリ剤の含有量が０．１〜２０重量％からなる水溶液であり、水溶液のｐＨが８以上である漂白剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は漂白力に優れた過酸化物系漂白剤組成物に関する。本発明の漂白剤組成物は、漂白活性剤としてシアン尿素を含有し、衣類の漂白等に利用される。本発明の漂白剤組成物は、特に、カビ取り用組成物として住居の壁や家具等に発生したカビの漂白に好適に利用される。
【０００２】
【従来の技術】
漂白剤及びカビ取り剤は塩素系漂白剤と過酸化物系漂白剤に分けられる。次亜塩素酸ソーダを主成分とする塩素系は、その漂白力が強いことから衣類の漂白や住居の壁や家具についたカビを漂白するために使用されている。しかし、塩素系は漂白力は優れているものの、衣類を変退色させるために色柄物に不適当なことや、分子状塩素による特有の臭気を発生して使用者に不快感を与え、また、使用方法によっては塩素ガスによる中毒の危険があるという欠点がある。
【０００３】
一方、過酸化物系は塩素系と比べ漂白剤としての使用範囲が広いことや、不快臭がないことなどでその使用量は家庭用を中心に増加してきている。しかし、過酸化物は単独では塩素系漂白剤と比べその漂白力は劣り、低温での衣類の漂白や住居の家具や壁、特に台所流し台、浴室の壁や天井やタイル目地についたカビ等を漂白するには漂白力が不十分であった。
【０００４】
このため、従来から過酸化水素、炭酸ソーダ過酸化水素付加物、過ほう酸ソーダ等の過酸化物に、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、テトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）などのＮ−アシル化合物やグルコースペンタアセテート、サッカロースオクタアセテートなどのエステル類を併用することで漂白力を向上させることが行われている。又、過酸化物の漂白力を向上させる活性化剤としてニトリル化合物も種々提案されている。例えば、イギリス特許第８０２０３５号には種々のニトリル類が記載されており、アメリカ特許第３８８２０３５号にはイミノジアセトニトリルを漂白活性剤とする漂白組成物が記載されている。又特開昭５２−５２８８０号公報にはｐ−クロロベンゾイルシアナミド等のニトリル類が提案されている。
【０００５】
しかし、これら従来の活性化剤を過酸化物に組み合わせても、衣類の漂白作用は低温では十分ではなく、又住居のカビの漂白作用が不十分である。しかもＴＡＥＤ等のＮ−アシル化合物やグルコースペンタアセテート等のエステル類は過酸化水素と反応して過酢酸が生成することから特有の臭気を発生するという欠点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、衣類等の漂白に優れた効果を持つと共に、住居の家具や壁に発生したカビに対し優れた漂白力を持ち、しかも臭気の無い漂白剤組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決する手段】
本発明者らは上記欠点を克服すべく鋭意研究の結果、過酸化水素あるいは水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物とシアン尿素及びアルカリ剤から成り、溶解した時の溶液のｐＨがアルカリ性となる組成物が衣類の漂白や住居の家具、壁等のカビに対して飛躍的に高い漂白力を持ち、しかも刺激臭がないことを見いだし、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は（Ａ）過酸化水素あるいは水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物、（Ｂ）シアン尿素、（Ｃ）アルカリ剤から成る組成物であって、その水溶液のｐＨが８以上であることを特徴とする漂白剤組成物である。
【０００９】
（Ａ）過酸化水素あるいは水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物としては、市販されている過酸化水素水溶液及び炭酸ソーダと過酸化水素がモル比２：３で付加した炭酸ソーダ過酸化水素付加物、過ほう酸ソーダ一水和物、過ほう酸ソーダ四水和物等が使用される。
【００１０】
（Ｂ）シアン尿素としては、固体又はアルカリ性の水溶液が使用される。
【００１１】
（Ｃ）アルカリ剤としては、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属珪酸塩等が使用できる。中でも、珪酸ソーダ、珪酸カリウム等のアルカリ金属の珪酸塩を使用すると、漂白力が著しく向上することから好ましい。
【００１２】
本発明の漂白剤組成物は、（Ａ）過酸化水素あるいは水溶液中で過酸化水素を生成する過酸化物、（Ｂ）シアン尿素、（Ｃ）アルカリ剤をそれぞれを漂白対象物にふりかけて使用しても良い。又洗濯の際に洗剤と一緒に用いてもよい。さらに、（Ａ）過酸化水素あるいは水溶液中で過酸化水素生成する過酸化物、（Ｂ）シアン尿素、（Ｃ）アルカリ剤をあらかじめ水に溶解して用いても良い。
【００１３】
本発明の漂白剤の使用にあたっては、予め混合した水溶液として使用することが漂白作業を容易に行うために好ましい。その場合の過酸化水素の含有量は、０．５〜６０重量％であり、好ましくは０．５〜３０重量％、更に好ましくは０．５〜１０重量％である。実用上は１〜６重量％が最も好ましい。含有量がこの範囲より少ないと漂白力が低く、この範囲より多いと取扱いが難しくなる。また、（Ｂ）シアン尿素の含有量は０．２〜３０重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは０．５〜５重量％である。さらに、（Ｃ）アルカリ剤の配合量は０．１〜２０％であり、水溶液のｐＨが８以上、好ましくは９〜１３の範囲となる量を配合する。本発明の漂白剤組成物においては、アルカリ剤を使用することは高い漂白力を得るために必要である。本発明の漂白剤組成物は、均一溶液であってもスラリー状溶液であっても効果を発揮する。特に、本発明の漂白剤組成物をカビ取り用組成物として使用する場合は、このような予め混合した水溶液として使用することが作業を容易に行うために好ましい。
【００１４】
本発明の漂白剤組成物は界面活性剤を添加することにより漂白及び洗浄効果を高めることができる。界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アミンオキサイド等の非イオン界面活性剤、石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤が例示される。界面活性剤の添加量は漂白剤組成物に対して０．１〜５重量％配合されることが好ましい。
【００１５】
【実施例】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００１６】
実施例１
過酸化水素濃度が３重量％、シアン尿素の濃度が３重量％、メタ珪酸ソーダが５重量％となるように各成分を水に溶解して漂白剤組成物を調製した。その水溶液のｐＨは１０．９であった。
【００１７】
次に、得られた漂白剤組成物を使用して、紅茶汚染布漂白試験、カビ漂白試験及び臭気判定を以下のようにして行った。結果を第１表に示す。
【００１８】
＜紅茶汚染布漂白試験の試験方法及び評価方法＞
１）紅茶汚染布作成方法
１０００ｍｌビーカーに水道水１０００ｍｌとガーゼに包んだ紅茶１０ｇを入れ５分間煮沸し紅茶を取り出す。そこに洗浄済みの木綿ブロード布（＃１００）５０ｇを入れ３０分間煮沸しながら浸漬し、冷却後手絞りで脱水し陰干しする。
２）紅茶汚染布漂白試験方法
紅茶汚染布（５ｃｍ×５ｃｍ）１枚を結晶皿（外形１２ｃｍ、高さ６ｃｍ）に入れ、そこに漂白剤組成物を２０ｇ入れ３０分間放置する。その後紅茶汚染布を取り出し水道水ですすぎ陰干しする。
【００１９】
３）評価方法
カラーメーター（色差計）で紅茶で汚染する前の布の反射率、紅茶で汚染後の布の反射率、漂白試験後の布の反射率を測定し、下式で漂白率を求めた。
【００２０】
漂白率（％）＝（Ｒｗ−Ｒｓ）／（Ｒｏ−Ｒｓ）×１００
Ｒｏ：紅茶で汚染する前の布の反射率
Ｒｗ：漂白試験後の布の反射率
Ｒｓ：紅茶で汚染後の布の反射率
＜カビ漂白試験の試験方法及び評価方法＞
１）カビの培養方法
蒸気滅菌した寒天培地を滅菌シャーレーに移し、その寒天培地に黒カビ（Aureobasidium pullulans ）を移植し、３５℃のインキュベター中に１０日間入れ培養する。
【００２１】
２）カビ漂白試験方法
黒カビの生育した寒天にガラスチューブを突き刺し、その内側に試験液を入れ３０分放置後の黒カビ漂白の程度をみる。
【００２２】
３）評価方法
漂白の程度を目視により以下の３段階に判定する。
【００２３】
漂白度  ：完全に漂白された。
【００２４】
漂白度  ：ある程度漂白された。
【００２５】
漂白度  ：ほとんど又は全く漂白されなかった。
【００２６】
＜臭気の判定及び評価方法＞
１）臭気の判定方法
１０人のパネラーに漂白剤組成物の臭気を嗅いでもらい、官能評価する。
【００２７】
２）臭気の評価方法
臭気を以下のように評価する。
【００２８】
○：ほとんど又はすべてのパネラーが刺激臭も悪臭も感じない。
【００２９】
△：約半数のパネラーが刺激臭又は悪臭を感じる。
【００３０】
×：ほとんど又はすべてのパネラーが刺激臭又は悪臭を感じる。
【００３１】
実施例２〜７
成分の種類及び配合量を第１表に示すように変更して漂白剤組成物を調製した。％は重量％を表す。溶液のｐＨは第１表に示すようであった。
【００３２】
次に、得られた漂白剤組成物を使用して、紅茶汚染布漂白試験、カビ漂白試験及び臭気判定を前記のようにして行った。結果を第１表に示す。
【００３３】
実施例８〜９
過酸化水素を炭酸ソーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸ソーダ一水和物に変更して漂白剤組成物を調製した。炭酸ソーダ過酸化水素付加物又は過ほう酸ソーダ一水和物の使用量は、含まれる過酸化水素量で表した。得られた漂白剤組成物を使用して行った紅茶汚染布漂白試験、カビ漂白試験及び臭気判定の結果を第２表に示す。
【００３４】
実施例１０
実施例１に界面活性剤としてアルキルアミンオキサイド（ライオンアクゾ社製、商品名アロモックス）を加えた他は実施例１と同様に漂白剤組成物を調製した。％は重量％を表す。溶液のｐＨは第２表に示すようであった。
【００３５】
次に、得られた漂白剤組成物を使用して、紅茶汚染布漂白試験、カビ漂白試験及び臭気判定を前記のようにして行った。結果を第２表に示す。
【００３６】
比較例１
次亜塩素酸ソーダを第３表に示すように使用して漂白剤組成物を調製した。％は重量％を表す。漂白剤組成物のｐＨ、及び得られた漂白剤組成物を使用して行った紅茶汚染布漂白試験、カビ漂白試験及び臭気判定の結果を第３表に示す。漂白性は良かったが、塩素臭が強かった。
【００３７】
比較例２
シアン尿素を使用しなかった他は実施例１と同様に漂白剤組成物を調製した。漂白剤組成物のｐＨ、及び得られた漂白剤組成物を使用して行った紅茶汚染布漂白試験、カビ漂白試験及び臭気判定の結果を第３表に示す。漂白性能は低下した。
【００３８】
比較例３
シアン尿素の代わりにテトラアセチルエチレンジアミンを使用し、メタ珪酸ソーダ含有量が２．５重量％の漂白剤組成物を調製した。漂白剤組成物のｐＨ、及び得られた漂白剤組成物を使用して行った紅茶汚染布漂白試験、カビ漂白試験及び臭気判定の結果を第３表に示す。漂白性能がやや低下するとともに、過酢酸の臭気が強かった。
【００３９】
比較例４
アルカリ剤を使用しなかった他は実施例１と同様に漂白剤組成物を調製した。溶液ｐＨは２．３となり漂白性能は低下した。
【００４０】
比較例５
シアン尿素の代わりにイミノジアセトニトリルを使用した他は実施例１と同様に漂白剤組成物を調製した。漂白剤組成物のｐＨ、及び得られた漂白剤組成物を使用して行った紅茶汚染布漂白試験、カビ漂白試験及び臭気判定の結果を第３表に示す。漂白性能は低下した。
【００４１】
比較例６
炭酸ソーダ過酸化水素付加物を使用し漂白剤組成物を調製した。漂白剤組成物のｐＨ、及び得られた漂白剤組成物を使用して行った紅茶汚染布漂白試験、カビ漂白試験及び臭気判定の結果を第３表に示す。漂白性能は低下した。
【００４２】
実施例１１
洗剤として市販洗剤（ライオン（株）製、商品名Ｈｉ−トップ）を用い、炭酸ソーダ過酸化水素付加物、シアン尿素及びメタ珪酸ソーダの所定量からなる混合物を加え、紅茶汚染布の洗浄試験を行った。添加量と結果を第４表に示す。
【００４３】
＜洗浄試験の試験方法及び評価方法＞
１）紅茶汚染布の作成方法
紅茶汚染布漂白試験と同様の方法で行った。
【００４４】
２）標準洗浄
２５℃の水道水９００ｍｌに洗剤０．７５ｇと漂白剤及び又は漂白剤組成物を所定量溶解し、紅茶汚染布（５ｃｍ×５ｃｍ）１０枚と木綿下着布（５ｃｍ×５ｃｍ）を３０枚入れ、ターゴトメター（大栄科学精機制作所製）で１０分間洗浄し、すすぎ、脱水、乾燥を行う。
【００４５】
３）漬け置き洗浄
２５℃の水道水１５０ｍｌに洗剤０．７５ｇと漂白剤及び又は漂白剤組成物を所定量溶解し、紅茶汚染布（５ｃｍ×５ｃｍ）１０枚を入れ２５℃で１時間放置する。その後２５℃の水道水７５０ｍｌと木綿下着布（５ｃｍ×５ｃｍ）３０枚を入れ、ターゴトメターで１０分間洗浄し、すすぎ、脱水、乾燥を行う。
【００４６】
４）評価方法
紅茶汚染布漂白試験と同様に漂白率を求め、紅茶汚染布１０枚の漂白率の平均値を漂白率とした。
【００４７】
比較例７
洗剤と漂白剤として炭酸ソーダ過酸化水素付加物のみを加えて洗浄試験を行った。添加量と結果を第４表に示す。標準洗浄、漬け置き洗浄のいずれも漂白率が低下した。
【００４８】
比較例８
漂白剤として炭酸ソーダ過酸化水素付加物と漂白活性化剤としてテトラアセチルエチレンジアミンを加え洗浄試験を行った。添加量と結果を第４表に示す。漬け置き洗浄の漂白率が若干低下すると共に紅茶汚染布がまだらの状態で漂白された。
【００４９】
比較例９
漂白剤として炭酸ソーダ過酸化水素付加物と漂白活性化剤としてイミノジアセトニトリルを加え洗浄試験を行った。添加量と結果を第４表に示す。標準洗浄、漬け置き洗浄とも漂白率が低下した。
【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、刺激臭が無く、しかも優れた漂白洗浄力を持つ漂白剤組成物が提供される。本発明の漂白剤組成物はカビ取り用組成物としても好適に使用できる。
【００５１】
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