(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリウレタン繊維及びポリエステル繊維を含有する複合繊維材料を分散染料で染色した後、得られた染色物を、洗浄剤、還元剤及びアルカリ剤の存在下に還元洗浄処理する方法において、エチレンオキサイドの付加モル数が８以上であるポリオキシエチレン（Ｃ１２〜Ｃ２０）アルキルアミンを洗浄剤として用いることを特徴とする該複合繊維材料染色物の還元洗浄処理法。
【請求項２】
還元剤がハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素又はスルホキシル酸ナトリウムホルムアルデヒドであり、アルカリ剤が水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム又は重炭酸ナトリウムである請求項１記載の複合繊維材料染色物の還元洗浄処理法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリウレタン繊維及びポリエステル繊維を含有する複合繊維材料染色物の洗浄法に関する。さらに詳しくは分散染料を用いて染色されたポリウレタン繊維及びポリエステル繊維を含有する複合繊維材料染色物の還元洗浄処理法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル（１００％）繊維素材の染色（ここ言う染色とは浸染を指す。）は一般に１３０℃〜１３５℃の高温加圧下で行われているが、ポリウレタン繊維が含有する場合はポリウレタン繊維の物性面を考慮して１２０℃以下の染色温度で染色加工が行われている。分散染料はポリエステル繊維には良く染着する一方でポリウレタン繊維には吸脱着され易いため、分散染料でポリウレタン繊維とポリエステル繊維の複合素材を染色した場合、染色物の堅牢度（特に湿潤堅牢度）が著しく不良となるという問題がある。
このため、染色後に実施される還元洗浄処理（一般的には、還元剤、アルカリ剤、界面活性剤の３者混合浴処理が実施されており、還元剤としてはハイドロサルファイト及び二酸化チオ尿素など、アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、界面活性剤としては非イオン型界面活性剤及び陰イオン型界面活性剤がそれぞれ単独または配合され用いられている）において使用薬剤の量を増加する洗浄法などが試みられているがポリウレタン繊維に吸着された分散染料の除去が充分でなく市場の要求に満足できる堅牢度水準には至っていない。
また、一部ではアルカリ可抜型分散染料（水酸化ナトリウムなどのアルカリ性浴で染料が分解し無色となる染料、チアゾール系分散染料など。）を用い該複合繊維の染色が試みられている、この場合は還元洗浄処理によりポリウレタン繊維に吸着した分散染料の除去は充分に可能となるが、この種の染料は染色温度依存性が大きく、染色温度が１２０℃ではポリエステル繊維側への染着が著しく低下する。そのため、濃色染めが困難であり、染色再現性も充分とは言えず、この種の染料を用いても市場の要求を完全に満足するには至っていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記のような欠点のない、ポリウレタン繊維及びポリエステル繊維を含有する複合繊維材料染色物の還元洗浄処理法を提供しようとするものである。即ち、本発明はポリウレタン繊維及びポリエステル繊維を含有する複合繊維材料を分散染料で染色した場合、ポリウレタン繊維側の分散染料による汚染のない、淡色〜濃色まで、市場で要求する堅牢度を満足する製品を提供する事を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち、本発明は、
（１）ポリウレタン繊維及びポリエステル繊維を含有する複合繊維材料を分散染料で染色した後、得られた染色物を、洗浄剤、還元剤及びアルカリ剤の存在下に還元洗浄処理する方法において、エチレンオキサイドの付加モル数が８以上であるポリオキシエチレン（Ｃ１２〜Ｃ２０）アルキルアミンを洗浄剤として用いることを特徴とする該複合繊維材料染色物の還元洗浄処理法、
（２）還元剤がハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素又はスルホキシル酸ナトリウムホルムアルデヒドであり、アルカリ剤が水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム又は重炭酸ナトリウムである（１）記載の複合繊維材料染色物の還元洗浄処理法、
に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において、洗浄剤として使用するポリオキシエチレンアルキルアミンとしては例えばエチレンオキサイドの付加モル数が８以上、好ましくは８〜２０で、アルキル部分の炭素数がＣ１２〜Ｃ２０であるものが好ましい。又、その全アミン価が９０以下のものが好ましい。このようなポリオキシエチレンアルキルアミンとしては例えば式
【０００６】
【化１】
0003862189.tif 000002
【０００７】
（式中ＲはＣ12〜Ｃ20のアルキル基を示し、エチレンオキサイドの付加モル数ｘ＋ｙは８以上を示す）
で示されるボリオキシエチレンアルキルアミンが好ましい。具体的にはアミート３０８、アミート３２０、アミート１１０という商品名で花王（株）より市販されている。この使用量は還元洗浄浴中０．１〜３重量％、好ましくは０．２〜１重量％、更に好ましくは０．３〜０．６重量％程度である。
【０００８】
ポリウレタン繊維及びポリエステル繊維を含有する複合繊維材料に使用するポリウレタン繊維は通常スパンデックスと呼ばれ、例えば東洋紡「エスパ」、東レ・デュポン「オペロン」等があげられる。尚、素材としてはエーテル系ポリウレタンとエステル系ポリウレタンに大別される。ポリエステル繊維はポリエチレンテレフタレート繊維のことである。上記複合繊維材料としては、例えばポリウレタン繊維とポリエステル繊維とを交編したものやポリウレタン繊維をポリエステル繊維で巻き付けたカバードヤーン、ポリウレタン繊維とポリエステル繊維をよりあわせたプライヤーン等があげられる。
【０００９】
分散染料としてはアゾ系の染料が好ましく、例えばＣ．Ｉ．ディスパーズ  イエロー  １６３、２２４、２４２、７、１０４、１６３、Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ  ３７、３０、７３、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  レッド  ３５９、１５３、１４３、１５２、１５４、１４５、２５８、７３、Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット  ９３−１、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ  ブルー  １８３、２９１、３６６、２５７、２６６、１８３、３５８、１６５、２６８、３４１、１４６、２７０等があげられる。
【００１０】
還元剤としては、例えばハイドロサルファイト、二酸化チオ尿素、スルホキシル酸ナトリウムホルムアルデヒド等があげられる。この使用量は還元洗浄浴中０．１〜１重量％、好ましくは０．２〜０．６重量％程度である。
【００１１】
アルカリ剤としては、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム又は重炭酸ナトリウム等があげられる。この使用量は還元洗浄浴中０．１〜０．６重量％程度である。
【００１２】
ポリウレタン繊維及びポリエステル繊維を含有する複合繊維材料を分散染料で染色する方法としては、浸染法、捺染法、連続染色法等があげられる。
【００１３】
本発明の方法を実施するには、例えばポリウレタン繊維及びポリエステル繊維を含有する複合繊維材料を分散染料で染色した後、得られた染色物を、上記の洗浄剤、還元剤及びアルカリ剤を含有する還元洗浄浴中で８０〜９５℃、１５分〜３０分処理し、その後還元洗浄処理された染色物を水洗、乾燥すればよい。
【００１４】
【実施例】
以下に本発明の効果を実施例で示し具体的に説明する。説明中「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」である。
【００１５】
実施例１
カヤロンポリエステル  ブラック  ＥＸ−ＳＦ  ２００（日本化薬株式会社製、分散染料）６部に、ｐＨ４．５に調整された純水を加え１５００部とした染浴を調整し、オペロン（東レ（株）製、ポリウレタン繊維）２０部とポリエステルトロピカル布８０部を縫い合わせた試験布を同浴に浸漬し、１２０℃で６０分間染色した後、染色物をハイドロサルファイト６部、３２％のカセイソーダ３部、洗浄剤として式（１）のＲがＣ１８、エチレンオキサイドの付加モル数８のポリオキシステアリルアミン（商品名：アミート３０８；花王株式会社）３部に水を加え全量２０００部とした還元洗浄浴で８０℃、１５分間還元洗浄を行い、水洗、乾燥して得られた染色物のオペロン側の汚染性はＪＩＳ  Ｌ−０８０１の汚染用グレースケールにて判定し、ポリエステル側の染着状態は肉眼により判定した（判定結果を表−１に示す。）。その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られ、オペロン側の汚染性は極めて小さいものとなった。
【００１６】
実施例２
実施例１の洗浄剤の代わりに式（１）のＲはＣ１８、エチレンオキサイドの付加モル数２０のポリオキシステアリルアミン（商品名：アミート３２０；花王株式会社）３部を用い実施例１と同様な染色と還元洗浄を実施した（判定結果を表−１に示す。）。その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られ、オペロン側の汚染性は極めて小さいものとなった。
【００１７】
実施例３
実施例１と同様の染色を実施した後、染色物を二酸化チオ尿素３部、３２％のカセイソーダ３部、アミート３０８  ３部に水を加え全量２０００部とした還元洗浄浴で９０℃、２０分間還元洗浄を行い水洗、乾燥して得られた染色物を、実施例１と同様な方法で判定した。（判定結果を表−１に示す。）その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られ、オペロン側の汚染性は極めて小さいものとなった。
【００１８】
実施例４
実施例３の洗浄剤の代わりにアミート３２０  ３部を用い実施例３と同様な染色と還元洗浄を実施した。（判定結果を表−１に示す。）その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られ、オペロン側の汚染性は極めて小さいものとなった。
【００１９】
比較例１
実施例１と同様の染色を実施した後、染色物をハイドロサルファイト６部、３２％のカセイソーダ３部、に水を加え全量２０００部とした還元洗浄浴で８０℃、１５分間還元洗浄を行い水洗、乾燥して得られた染色物を、実施例１と同様な方法で判定した。（判定結果を表−１に示す。）その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られたが、オペロン側の汚染性は極めて大きなものとなった。
【００２０】
比較例２
実施例１の洗浄剤の代わりに式（１）のＲはＣ１２、エチレンオキサイドの付加モル数５のポリオキシラウリルアミン（商品名：アミート１０５；花王株式会社）３部を用い実施例１と同様な染色と還元洗浄を実施した。（判定結果を表−１示す。）その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られたが、オペロン側の汚染性は相当大きなものとなった。
【００２１】
比較例３
実施例１の洗浄剤の代わりに式（１）のＲはＣ１８、エチレンオキサイドの付加モル数２のポシオキシステアリルアミン（商品名：アミート３０２；花王株式会社）３部を用い実施例１と同様な染色と還元洗浄を実施した。（判定結果を表−１に示す。）その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られたが、オペロン側の汚染性は相当大きなものとなった。
【００２２】
比較例４
実施例１の洗浄剤の代わりにラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（陽イオン型界面活性剤  コータミン２４Ｐ；花王株式会社）３部を用い実施例１と同様な染色と還元洗浄を実施した。（判定結果を表−１に示す。）その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られたが、オペロン側の汚染性はやや小さい傾向となとが満足できる水準は得られなかった。
【００２３】
比較例５
実施例１と同様の染色を実施した後、染色物を二酸化チオ尿素３部、３２％のカセイソーダ３部に水を加え全量２０００部とした還元洗浄浴で９０℃、２０分間還元洗浄を行い水洗、乾燥して得られた染色物を、実施例１と同様な方法で判定した。（判定結果を表−１に示す。）その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られたが、オペロン側の汚染性は極めて大きなものとなった。
【００２４】
比較例６
実施例３の洗浄剤の代わりにアミート１０５  ３部を用い実施例１と同様な染色と還元洗浄を実施した。（判定結果を表−１示す。）その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られたが、オペロン側の汚染性は相当大きなものとなった。
【００２５】
比較例７
実施例３の洗浄剤の代わりにアミート３０２  ３部を用い実施例１と同様な染色と還元洗浄を実施した。（判定結果を表−１に示す。）その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られたが、オペロン側の汚染性は相当大きなものとなった。
【００２６】
比較例８
実施例３の洗浄剤の代わりにコータミン２４Ｐ  ３部を用い実施例１と同様な染色と還元洗浄を実施した。（判定結果を表−１に示す。）その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られたが、オペロン側の汚染性はやや小さい傾向となるが満足できる水準は得られなかった。
【００２７】
比較例９
実施例１の洗浄剤の代わりにサンモールＲＣ−７００（陰イオン型界面活性剤；日華化学株式会社）３部を用い実施例１と同様な染色と還元洗浄を実施した。（判定結果を表−１に示す。）その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られたが、オペロン側の汚染性はやや小さい傾向となるが満足できる水準は得られなかった。
【００２８】
比較例１０
実施例３の洗浄剤の代わりにサンモールＲＣ−７００（陰イオン型界面活性剤；日華化学株式会社）３部を用い実施例１と同様な染色と還元洗浄を実施した。（判定結果を表−１に示す。）その結果、ポリエステル側は充分な黒色が得られたが、オペロン側の汚染性はやや小さい傾向となるが満足できる水準は得られなかった。
【００２９】
【表１】
0003862189.tif 000003
【００３０】
汚染性の判定：ＪＩＳ  Ｌ  ０８０１の汚染用グレースケールにて判定した。
表−１からも判るように、本発明の実施例はいずれもオペロン汚染性は小さく、比較例に比べ分散染料のオペロン汚染の除去効果が極めて高く、優れていることが判る。
【００３１】
実施例５
カヤロンポリエステル  ブラック  ＥＸ−ＳＦ  ２００（日本化薬（株）製、分散染料）６部に、ｐＨ４．５に調整された純水を加え１５００部とした染浴を調整し、オペロン（東レ（株）製、ポリウレタン繊維）とポリエステル繊維が１８：８２の割合で交編さっれた複合繊維素材１００部を同浴に浸漬し、１２０℃で６０分間染色した後、二酸化チオ尿素３部、３２％のカセイソーダ３部、アミート３０８  ３部に水を加え全量２０００部とした還元洗浄浴で９０℃、２０分間還元洗浄を行い、水洗、乾燥後、１６０℃で２分間乾熱処理を行い（ピンテンター式サーモゾール試験機使用）得られた染色物の染色堅牢度を実施した。染色堅牢度としては、水試験（ＪＩＳ  Ｌ  ０８４６、添付布は綿金巾、絹羽二重を使用し汚染度合いを判定した。）及びドライクリーニング試験（ＪＩＳ  Ｌ  ０８６０、ドライクリーニングでの液汚染を肉眼判定した。）を行い判定した。（判定結果を表−２に示す。）その結果、水試験における添付布汚染は殆ど無く、さらに、ドライクリーニング試験における液汚染も非常に小さいものとなった。
【００３２】
実施例６
実施例５の洗浄剤の代わりにアミート３２０  ３部を用い実施例５と同様な染色と還元洗浄及び乾熱処理を行い、染色堅牢度を実施した。（判定結果を表−２に示す。）その結果、水試験における添付布汚染は殆ど無く、さらに、ドライクリーニング試験における液汚染も非常に小さいものとなった。
【００３３】
比較例１１
実施例５と同様な染色を実施した後、二酸化チオ尿素３部、３２％のカセイソーダ３部に水を加え全量２０００部とした還元洗浄浴で９０℃、２０分間還元洗浄を行い、水洗、乾燥後、実施例５と同様は乾熱処理を行い、染色堅牢度を実施した。（判定結果を表−２に示す。）その結果、水試験における添付布汚染は大きく、また、ドライクリーニング試験における液汚染も相当大きいものとなった。
【００３４】
比較例１２
実施例５の洗浄剤の代わりにアミート１０５  ３部を用い実施例７と同様な染色と還元洗浄及び乾熱処理を行い、染色堅牢度を実施した。（判定結果を表−２に示す。）その結果、水試験における添付布汚染は大きく、また、ドライクリーニング試験における液汚染も大きいものとなった。
【００３５】
比較例１３
実施例５の洗浄剤の代わりにアミート３０２  ３部を用い実施例７と同様な染色と還元洗浄及び乾熱処理を行い、染色堅牢度を実施した。（判定結果を表−２に示す。）その結果、水試験における添付布汚染は大きく、また、ドライクリーニング試験における液汚染も大きいものとなった。
【００３６】
比較例１４
実施例５の洗浄剤の代わりにコータミン２４Ｐ  ３部を用い実施例７と同様な染色と還元洗浄及び乾熱処理を行い、染色堅牢度を実施した。（判定結果を表−２に示す。）その結果、水試験における添付布汚染は大きくまた、ドライクリーニング試験における液汚染も大きいものとなった。
【００３７】
比較例１５
実施例５の洗浄剤の代わりにサンモールＲＣ−７００  ３部を用い実施例５と同様な染色と還元洗浄及び乾熱処理を行い、染色堅牢度を実施した。（判定結果を表−２に示す。）その結果、水試験における添付布汚染は大きくまた、ドライクリーニング試験における液汚染も大きいものとなった。
【００３８】
【表２】
0003862189.tif 000004
【００３９】
水試験法：ＪＩＳ  Ｌ  ０８４６による
水試験の判定：添付布汚染をＪＩＳ  Ｌ  ０８０１の汚染用グレースケールにて判定した。
ドライクリーニング試験：ＪＩＳ  Ｌ  ０８６０による
ドライクリーニング試験の液汚染は肉眼にて観察し、下記の４段階の規準にて判定した。
〇・・・・液汚染が極めて小さい
△・・・・液汚染がやや小さい
×・・・・液汚染が大きい
××・・・液汚染が相当大きい
【００４０】
表−２からも判るように、本発明の実施例は比較例に比べ染色堅牢度における水試験では添付汚染が小さく、さらに、ドライクリーニングの液汚染も非常に小さいことが判る。このことは本発明の洗浄法はポリウレタン繊維とポリエステル繊維の複合素材に対しても、ポリウレタン繊維側に汚染した分散染料の除去効果が非常に高く、湿潤堅牢度を向上させる意味では極めてめて優れていることが判る。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の洗浄法を用いることにより、ポリウレタン繊維とポリエステル繊維の複合素材に対しポリウレタン繊維側の分散染料による汚染が少ない染色物を得ることができた。