(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷物の耐光性を評価する方法であって、
印刷物について所望の耐光性加速試験を行い、前記加速試験前の印刷物中の反射ＯＤ値が０．５〜１．５の範囲にあるブラック画像、コンポジットブラック画像、またはコンポジットカラー画像部分の、ＣＩＥにより規定されている色差表示法のＬ* ａ* ｂ* 表色系の座標を前記加速試験の前後についてそれぞれ求め、下記の式で表される色差ΔＥ*ab が６以下である印刷物を、耐光性について許容されるものと判定することを含んでなる、方法：
色差：ΔＥ*ab ＝［（ΔＬ* ）2 ＋（Δａ* ）2 ＋（Δｂ* ）2 ］1/2
（式中、ΔＬ* 、Δａ* 、およびΔｂ* は、試験前と試験後における、Ｌ* ａ* ｂ* 表色系のＬ* 、ａ* 、およびｂ* の座標のそれぞれの差を意味する）。
【請求項２】
加速試験前の印刷物中の反射ＯＤ値が０．８〜１．２のブラック画像、コンポジットブラック画像、またはコンポジットカラー画像部分について、ΔＥ*ab が６以下である印刷物を、耐光性について許容されるものと判定する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ブラック画像、コンポジットブラック画像、またはコンポジットカラー画像が、
ブラックインク単独、
イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクの組み合わせ、ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクの組み合わせ、
イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクと、前記イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクに対して色濃度の異なるイエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクの少なくとも一つとの組み合わせ、または
ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクと、前記イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクに対して色濃度の異なるブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクの少なくとも一つとの組み合わせ
により形成されたものである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記印刷物がインクジェット記録方法により印刷されたものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、インク組成物を用いた記録方法、例えばインクジェット記録方法により印刷された印刷物の耐光性の良否を、確実かつ迅速に判定する方法に関する。
【０００２】
背景技術
インク組成物を用いた記録方法にあっては、色材を溶解または分散させる溶媒成分が必須であり、インク組成物が記録媒体上に適用されると、この溶媒成分が記録媒体にしみこむかまたは蒸発することで、色材成分を記録媒体上に定着させ、文字または画像の記録が行われる。得られた画像には種々の性能、例えば、画像のにじみがないこと、発色性に優れること、画像が水に触れてもにじまないこと（すなわち耐水性に優れること）、画像をこすっても画像が容易に劣化しないこと（すなわち耐擦性に優れること）、得られた画像の経時的色変化がおきないこと（すなわち耐光性に優れること）などが要求される。
【０００３】
それら要求性能の中でとりわけ耐光性は重要な要求性能となっている。例えば、最近、インクジェット記録プリンタが広く普及し始めている。このインクジェット記録方法は、インク組成物の小液滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位の画像を、高速で印刷可能という特徴を有する。特にカラーインクジェット記録装置は、画像品質が向上し、写真の出力機としても利用され、デジタル印刷機、プロッター、ＣＡＤ出力デバイス等としても利用されるに至っている。このような広く利用されるに至っているインクジェット記録プリンタによって印刷された画像は、様々な利用の形態が考えられ、特に写真仕様の印刷物などはディスプレイとして長時間蛍光灯または屋外等の直射日光に暴露される場所におかれることが考えられる。よって、インクジェット記録方法に用いられるインク組成物において耐光性は極めて重要な要求性能となっている。
【０００４】
得られた印刷物の耐光性が許容されるものであるかどうかを知る方法として、実際の使用環境において、一定期間にわたりその画像の変化を見る方法がある。しかし、この方法は時間を要するものである。そこで、実際の使用環境下において生ずる光による劣化現象を再現する時間を短縮するため、実際の使用環境よりも過酷な条件、例えば強い光を印刷物にあて、印刷物の光による劣化を短時間で再現する加速試験が行われている。
【０００５】
しかしながら、加速試験により試験時間を短縮しても、印刷物においてどの程度の光による劣化が許容されるものであるのかの指標は明確ではなく、劣化の程度が許容されるものであるのかどうかは経験的に判定されているに過ぎないものであった。
【０００６】
【発明の概要】
本発明者等は、今般、特定のＯＤ値を有する印刷物のブラック画像部分の光による劣化の程度が、印刷物全体の光による劣化の程度を再現性よく表し、これを指標に印刷物の耐光性の程度を確実かつ迅速に判定できるとの知見を得た。
【０００７】
よって、本発明は、インク組成物を用いた記録方法、例えばインクジェット記録方法により印刷された印刷物の耐光性の良否を、確実かつ迅速に判定する方法の提供を、その目的としている。
【０００８】
そして、本発明による印刷物の耐光性を評価する方法は、印刷物について所望の耐光性加速試験を行い、前記加速試験前の印刷物中の反射ＯＤ値が０．５〜１．５の範囲にあるブラック画像、コンポジットブラック画像、またはコンポジットカラー画像部分の、ＣＩＥ（Commission International de l'Eclairage）に より規定されている色差表示法のＬ* ａ* ｂ* 表色系の座標を前記加速試験の前後についてそれぞれ求め、下記の式で表される色差ΔＥ*ab が６以下である印刷物を、耐光性について許容されるものと判定することを含んでなるものである：
色差：ΔＥ*ab ＝［（ΔＬ* ）2 ＋（Δａ* ）2 ＋（Δｂ* ）2 ］1/2
（式中、ΔＬ* 、Δａ* 、およびΔｂ* は、試験前と試験後における、Ｌ* ａ* ｂ* 表色系のＬ* 、ａ* 、およびｂ* の座標のそれぞれの差を意味する）。
【０００９】
【発明の具体的な説明】
本発明において、印刷物の耐光性とは、印刷物の光による画像品質の劣化のし難さを意味する。具体的には、濃度、色合い、明度等がし難く、印刷当初の画像品質を維持する性質を意味する。
【００１０】
本発明による耐光性評価法にあっては、印刷物につき所望の加速試験を行う。ここで、「所望の」加速試験とは、印刷物の利用が意図される使用条件および印刷物がその条件下に置かれる期間を勘案して選択される、その使用条件下に所望の期間おかれたときの画像品質の劣化を再現する加速試験を意味する。例えば、印刷物が屋外に置かれ直射日光に晒される場合、屋外に所望の期間置かれたときの画像品質の劣化を時間を短縮して再現するための試験を意味し、また印刷物が屋内に置かれる場合、屋内に所望の期間置かれたときの画像品質の劣化を時間を短縮して再現するための試験を意味する。一般的には、前者は後者よりもより強い光を当てることになり、また印刷物を置く所望の期間が長ければ、より強い光を、長時間当てることになる。さらに、湿度の高い環境など、特殊な使用条件下に所望の期間おかれたときの画像品質の劣化を再現する加速試験の場合には、そのような特殊な条件が勘案された加速試験を意味する。
【００１１】
加速試験の具体例としては、数年間南側に窓がある室内において放置される様な使用条件下での劣化を時間を短縮して再現する試験として、加速試験器：アトラス社ウエザオメーターＣｉ５０００、光源：キセノンアークランプ、光フィルター：内側Ｓタイプポリシリケイト、外側ソーダ・ライム、照射エネルギー：０．１８Ｗ／ｍ2、ブラックパネル温度：４０℃、試験器内温度：２５℃、試験機 内湿度：６０％の条件下で行われる加速試験が挙げられる。想定される使用条件により上記条件は変更を加えることが出来る。例えば、加速試験器として紫外線ＵＶ−Ａ，ＵＶ−Ｂ強度等を所望の条件に適宜変更出来る器材を用いることが好ましく、例えば照射エネルギーを０．１〜０．６Ｗ／ｍ2の範囲で、試験器内温 度を１０〜４０℃の範囲で、試験機内湿度を２０〜８０％の範囲で変更できる器材の利用が好ましい。また、想定される使用条件により、１，０００〜１００，０００ルクスの蛍光灯を用いた加速試験を行ってもよい。またカーボンアーク、タングステンランプなどにより想定される環境の光の波長を再現して加速試験を行ってもよい。
【００１２】
本発明にあっては、加速試験前の印刷物中の反射ＯＤ値が０．５〜１．５の範囲にあるブラック画像、コンポジットブラック画像、またはコンポジットカラー画像部分を観測領域として選択する。より好ましくはＯＤ値が０．８〜１．２である画像部分を測定領域として選択する。ここで、コンポジットブラック画像およびコンポジットカラー画像とは、少なくともイエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクにより、場合によりブラックインクと組み合わせて、形成されたブラック画像を意味する。本発明の好ましい態様によれば、コンポジットブラック画像およびコンポジットカラー画像とは、イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクを、それぞれ少なくとも１０重量％以上の割合で混合または混在させて印刷された画像を意味する。さらにイエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクに加えてブラックインクを含む場合、イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクを、それぞれ少なくとも１０重量％以上の割合で混合または混在させ、さらにブラックインクを１重量％以上の割合で混合または混在させて形成させることが好ましい。
【００１３】
従って、ブラック画像、コンポジットブラック画像、またはコンポジットカラー画像は、
ブラックインク単独、
イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクの組み合わせ、ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクの組み合わせ、
イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクと、前記イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクに対して色濃度の異なるイエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクの少なくとも一つとの組み合わせ、または
ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクと、前記イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクに対して色濃度の異なるブラックインク、イエローインク、マゼンタインク、およびシアンインクの少なくとも一つとの組み合わせ
により形成されたいずれのものであってよい。
【００１４】
このブラック画像部分の観測領域にき、ＣＩＥにより規定されている色差表示法のＬ* ａ* ｂ* 表色系の座標を、加速試験の前後についてそれぞれ求める。そして、試験前と試験後における、Ｌ* 、ａ* 、およびｂ* の座標のそれぞれの差ΔＬ* 、Δａ* 、およびΔｂ* を求める。そしてそれらから、次式により色差ΔＥ*ab を求める。
【００１５】
色差：ΔＥ*ab ＝［（ΔＬ* ）2 ＋（Δａ* ）2 ＋（Δｂ* ）2 ］1/2
そして、この色差ΔＥ*ab が６以下である印刷物を耐光性について許容されるものと判定する。この色差ΔＥ*ab が６以下である印刷物は、ブラック画像部分のみならず、印刷物全体において耐光性に優れる。具体的には、印刷物を観察する者の過半数が、印刷当初の画像品質を保持していると評価する。本発明の好ましい態様によれば、色差ΔＥ*ab が４．２以下である印刷物は、ほぼ９０％の者が、印刷当初の画像品質を保持していると評価する。
【００１６】
本発明における評価の対象となる印刷物は、インク組成物により画像が印刷されてなるものである。例えば、インクジェット記録方法により印刷された印刷物がその評価の対象となる。
【００１７】
インク組成物の組成は、その印刷方法に適するものとして適宜決定されてよい。例えば、インクジェット記録方法に用いられるインク組成物について説明すれば次の通りである。インクジェット記録方法に用いられるインク組成物は、基本的に着色剤とそれを溶解する溶剤とからなる。
【００１８】
インク組成物における着色剤は、染料、顔料のいずれであってもよい。
【００１９】
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、などインクジェット記録に使用する各種染料を使用することができる。
【００２０】
顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。インク組成物への顔料の添加量は、３〜３０重量％が好ましく、より好ましくは５〜１７重量％程度である。
【００２１】
インク組成物に含まれる溶媒としては水溶性有機溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒の例としては、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどが挙げられる。インク組成物への水性有機溶剤の添加量は、１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは３〜１５重量％程度である。
【００２２】
インクジェット記録方法に用いられるインク組成物において、水は主溶媒である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００２３】
本発明における好ましい態様によれば、インク組成物には水溶性のグリコール類を添加することが好ましい。水溶性のグリコール類の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどがある。水溶性のグリコール類は、インクのノズル前面での乾燥を抑える効果がある。
【００２４】
本発明における好ましい態様によれば、インクには多くの種類の糖類を用いることもできる。用いる糖類の好ましい例は、単糖類および多糖類があり、より具体的にはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類などがある。糖類を添加することでインクがヘッドの先端で乾燥して詰まるという目詰まり現象を回避することができる。なお。上記例の中で一般的な糖類である単糖類および多糖類のインクへの添加量は３〜２０％程度が好ましい。
【００２５】
また、本発明における好ましい態様によれば、インク組成物は界面活性剤を含んでなることができる。界面活性剤はインク組成物の他の成分との相溶性のよいものが好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものがよい。その好ましい例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などが挙げられる。両性界面活性剤としては、例えばラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などが挙げられる。非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などが挙げられる。また、アセチレングリコール系の界面活性剤の利用も可能であり、例えばサーフィノール４６５、ＴＧ、１０４（エアープロダクツ社）およびそれらの変成物を添加することができる。インク組成物への界面活性剤の添加量は、０．０１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％程度である。
【００２６】
本発明の別の態様によれば、上記の本発明による耐光性評価方法を用いた記録媒体の製造法が提供され、その方法は、記録媒体上にインク組成物により画像を印刷し、この印刷物を本発明による耐光性評価法により評価し、耐光性について許容されるものと判定される印刷物を実現する記録媒体を選択することを含んでなるものである。
【００２７】
さらに本発明の別の態様によれば、さらに別の記録媒体の製造法が提供され、その方法は、複数の評価対象となる記録媒体を用意し、この記録媒体上にインク組成物により画像を印刷し、この印刷物を本発明による耐光性評価法により評価し、耐光性について許容されるものと判定される印刷物を実現する記録媒体を複数の記録媒体から選択し、選択された記録媒体と同一の記録媒体を製造することを含んでなるものである。
【００２８】
本発明の別の態様によれば、上記本発明による耐光性評価方法を用いたインク組成物の製造法が提供され、その方法は、記録媒体上にインク組成物により画像を印刷し、この印刷物を本発明による耐光性評価法により評価し、耐光性について許容されるものと判定される印刷物を実現するインク組成物を選択することを含んでなるものである。
【００２９】
さらにまた、本発明の別の態様によれば、さらに別のインク組成物の製造法が提供され、その方法は、複数の評価対象となるインク組成物を用意し、記録媒体上にインク組成物により画像を印刷し、この印刷物を本発明による耐光性評価法により評価し、耐光性について許容されるものと判定される印刷物を実現するインク組成物を選択し、選択されたインク組成物と同一のインク組成物を製造することを含んでなるものである。
【００３０】
【実施例】
本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３１】
試験
インクジェット記録プリンタＰＭ−７７０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）により、高精細カラーデジタル標準画像データ（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ）の画像名称ポートレート（サンプル番号１、画像の識別番号Ｎ１）を印刷した。記録媒体として、セイコーエプソン株式会社製、フォトプリント紙２、型番ＰＭＡ４ＳＰ１を用いた。この印刷物中の反射ＯＤ値が１．０にあるコンポジットブラック画像部分を基準点とした。この基準点のシアンインク、マゼンタインク、およびイエローインクの混在比率は重量比で４０：３０：３０であった。印刷物について加速試験をその条件を変えて行い、この基準点について、下記の式で定義されるΔＥ*ab が１．２、４．２、６．５、７．８、９．１、１０．７、および１１．５の７枚の印刷物を用意した。
【００３２】
ΔＥ*ab ＝［（ΔＬ* ）2 ＋（Δａ* ）2 ＋（Δｂ* ）2 ］1/2
（式中、ΔＬ* 、Δａ* 、およびΔｂ* は、試験前と試験後における、Ｌ* ａ* ｂ* 表色系のＬ* 、ａ* 、およびｂ* の座標のそれぞれの差を意味する）。
【００３３】
この７枚の印刷物に加え、加速試験を行っていない印刷物を加えた８枚の印刷物を用意した。
【００３４】
これら８枚の印刷物をランダムに重ね、１枚ずつ他のサンプルと比較しないで、画像品質について許容できるものであるかどうかより分けを行わせた。一人二回より分け作業を行わせた。この作業を、画像に関する仕事に携わっていない５０人および画像に関する仕事に携わっている５０人の計１００人について行わせた。
【００３５】
その結果は、次の通りであった。なお、許容できると答えた人数は、１００人の試験者が２回上記作業を行ったことから、延べ人数であり合計は２００人となる。
【００３６】
【表１】
0003770003.tif 000002