(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分級すべき固体粒子を移送ガス流（１）に浮遊させ、それらを粒子のスクリーニングが行われるスクリーニング手段に移送することからなり、スクリーニング手段を通過しなかった粒子の流動床（１３）をスクリーニング手段（２）の上流に設置することにより、スクリーニング手段を通過することができる粒子を流動床（１３）から排出し、移送ガス流（１）に再導入し、よって、分級の効率が改善されることを特徴とする固体粒子の分級方法。
【請求項２】
流動床（１３）が、スクリーニング手段（２）より下の点でかつ上流のゾーンに送り込まれた補助ガス流によって、実質的に移送ガス流（１）に垂直方向に設置される請求の範囲１記載の方法。
【請求項３】
スクリーニング手段（２）が、垂直に配置されたスクリーンであり、かつ移送ガス流（１）が、実質的に垂直に配置されたスクリーンに垂直である請求の範囲１又は２記載の方法。
【請求項４】
スクリーニング手段（２）下流の移送ガス流を分離装置（７０）に送り込み、該装置から出たガスを、分級すべき固体粒子を添加した後にスクリーニング手段（２）に再循環する請求の範囲１記載の方法。
【請求項５】
スクリーニング手段（２）近傍のゾーンにおいて移送ガスの流速が２ｍ／ｓ未満である請求の範囲１記載の方法。
【請求項６】
流動床（１３）における固体の残留時間が１〜２０分である請求の範囲１記載の方法。
【請求項７】
流動ガスの流速が２〜６ｃｍ／ｓである請求の範囲１記載の方法。
【請求項８】
スクリーニング手段（２）が、移送ガス（１）に逆流して局在するガス流によって定期的にクリーニングされる請求の範囲１記載の方法。
【請求項９】
スクリーニング手段（２）、分級すべき粒子を含有する移送ガス（１）流を送り込む手段、スクリーニング手段（２）の上流の大きな粒子を収集し排出する手段（４０）及びスクリーニング手段（２）の下流のガスから微粒子を分離する手段（７０）からなり、
大きな粒子を収集し排出する手段（４０）が、スクリーニング手段（２）を通過しなかった粒子のさらなる分級を行うように、スクリーニング手段（２）の下に配置された流動床からなることを特徴とする固体粒子の分級装置。
【請求項１０】
大きな粒子を収集し排出する手段（４０）が、スクリーニング手段（２）近傍の第１パート及びガス・ディストリビューター（４）から一定の距離で配置された垂直バッフル（４５）によって前記第１パートから分離された第２パートからなり、手段（４０）の第１パートから第２パートへ固体を送り込むことができ、第２パートにおいてオーバーフロー型の排出装置（５）が配置されている請求の範囲９記載の装置。
【請求項１１】
スクリーニング手段（２）が、環状のスクリーンからなり、スクリーン自体の下流に配置するスクリーンのクリーニングシステムを有し、クリーニングシステムがスクリーンに平行かつ近接した少なくとも１つの回転バー（９）からなり、移送ガス（１）に対して逆流圧下に排出されるクリーニングガス用ノズルを備えることを特徴とする請求の範囲９又は１０記載の装置。
【請求項１２】
スクリーニング手段（２）の迅速な交換システムを有し、このシステムは、容器（１１）の側壁に付与された対応する環状溝（１６）に配置され、かつ加圧ガス源（１７）に接続された弾性材料の中空の環状ガスケット（１４）を有し、中空のガスケットは、加圧した際にスクリーニング手段（２）の枠（２１）に圧力をかけるものであり、容器（１１）は、スクリーニング手段（２）の導入及び取り出しのために、扉（１５）によって閉じられる側面スリット（１８）を有している請求の範囲９〜１１のいずれか１つに記載の装置。
【発明の詳細な説明】
本発明は、固体粒子の分級方法及び装置に関する。より詳細には、移送ガス流に浮遊させた一般に２００μｍより小さい直径を有する固体粒子をスクリーニング手段に送ることからなり、スクリーニングのカットオフ値を２０〜２５μｍ程度と低くすることができる分級方法に関する。
触媒支持体及び固体成分の製造において、特に触媒の粒度分布（ＰＳＤ）が直接最終製品の形態に影響する場合、固体粒度測定を注意深くコントロールすることが必要であることはよく知られている。これは、例えば、最近のオレフィンの重合用気相法で、チグラー／ナッタ型の支持触媒が使用される場合である。最近の固体触媒の製造における技術開発では、非常に活性な触媒成分を製造することができ、そのサイズ及び形態は、得られたポリマーの性質及び形態に非常に影響する。特に、塩化マグネシウムに支持された触媒の使用がよく知られており、それは、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ等）の製造方法を非常に簡素化する。実際、触媒の球形形状を複製するポリマーを製造するのに適した球形粒子の形態の触媒を得ることができ、そのポリマーは、良好な形態学的特性（流動性及びかさ密度）を有し、よく知られているように、必要とされる装置及びエネルギーに関して費用がかかる最終押出及びペレット化工程を必要としない。そのような触媒の支持体は、通常塩化マグネシウムを不活性炭化水素中でアルコールに反応させることによって得られる。得られたＭｇＣｌ2／アルコール付加物の粒子は、続いて脱アルコール化され、ハロゲン化チタンで処理され、このように重合化反応に使用される触媒成分が得られる。そのような触媒の例は、例えば米国特許４３９９０５４号及び欧州特許３９５０８３号に示されている。
上述した触媒成分粒子の当初形態の複製のメカニズムの観点から、非常に小さな粒子は、機械設備の操作において重大な問題を引き起こす最終ポリマーでの微細物の形成を発生させるため、反応系において非常に小さな粒子の導入を回避することが非常に重要であることは明らかである。従って、支持体又は触媒成分の製造における必須の工程はスクリーニングであり、それは、所望の範囲におさまる直径を有する粒子を得るような方法で行うべきである。公知の分級方法（液体又はガス中での重力又は遠心力による）は、クリアカット・スクリーニングができないという欠点を有する。言い換えれば、特定のカットオフ値よりも小さい直径を有する粒子を除去しなければならない場合、上述の公知の方法は、有用な直径を有する粒子の一部を細粒とともに除去してしまう。これは、カットオフ値近辺の“グレー・エリア”を消失させることが必要であるためであるが、分級すべき物質が高価である場合に重大な問題となる。
他の分級システムは、目盛りが定められた濾過グリッドに基づくものであるが、特にメッシュ開口サイズ（例えば２０〜２５μｍ）が小さい場合、低い生産性及び濾過グリッドの汚染の双方の問題を生じさせる。そのようなシステムの他の不都合は、振動濾過グリッドから粒子に伝達された機械的エネルギーに起因し、それにより塩化マグネシウム／アルコール付加物からなるような脆い粒子の破損（結果的に分級操作における全体の効率の低下をもたらす）を引き起こし、あるいは粒子にダメージを与えて重合中に問題（微細物の発生）を生じさせる。これらシステムの一つはＷＯ９２／１９３９２号に記載されており、環状のスクリーンを収容する特別のスロットを採用した環状の振動スクリーン・セパレータが開示されている。
欧州特許Ａ−１０３７０２号は、不連続流動床が１ｍｍより大きな直径を有する粒子を分離する水平濾過グリッドを備えた炭素粒子の濾過システムを記載している。このシステムは、細粒の連続的な分級には適当でなく、機械的振動による濾過グリッドのクリーニングのシステムは、脆い粒子の分級には適当でない。
フランスＡ−２．１９８．７９４号は、小麦粉のような細かい固体粒子の移送及び分級用装置が開示されており、ここでは固体粒子は、それらをグリッドの方へ移送する移送ガス流中で浮遊される。グリッドのブロックを防止するために、高い流動エネルギーが、グリッド前方の広いゾーンの環状壁に位置する一連の孔から送り込まれる補助ガス流をとおって、広いゾーンの粒子に与えられる。高い流動エネルギーは、スクリーニング装置のブロックを防止するものではあるが、脆い粒子に適当でない装置をもたらす。
英国Ａ−７７５，１９６号においては、グリッドのブロックの問題を、ガスジェットを付与することができる回転装置によってグリッドに近づく粒子のエネルギーを増加させて解決している。この場合の装置においても、脆い粒子には適当でない。
従って、本発明の目的は、脆い粒子の処理に適当で、さらに、高い分離効率を有する新規な固体粒子の分級方法である。本発明の方法は、特に粒状又は球状のＭｇＣｌ2／アルコール付加物、あるいはα−オレフィンの重合に使用されるチグラー／ナッタ型の固体触媒成分のスクリーニングに有効である。
本発明の方法は、分級すべき固体粒子を移送ガス流に浮遊させ、それらを粒子のスクリーニングが行われるスクリーニング手段に移送することからなり、その方法は、スクリーニング手段を通過しない粒子の流動床をスクリーニング手段の上流に設置し、よって、スクリーニング手段を通過する粒子を流動床から排除し、移送ガス流に再導入されることによって特徴付けられる。流動床から移送ガス流に排出された微粒子をスクリーニング手段の手前に再び存在させ、それらの通過の可能性を増大させることによって、分級操作の効率、及びその結果として、スクリーニング手段の上流と下流とで集められた粒子との間のより正確な分離を増大させる。大きめの粒子（つまり、所望のカットオフ値よりも大きな直径を有する固体粒子）は流動床から排出される。
流動床は、例えば、スクリーニング手段より下の点でスクリーニング手段の上流のゾーンに導入された補助ガス流によって、実質的に移送ガス流に垂直方向に設置される。
スクリーニング手段は、垂直に配置されたスクリーンであることが好ましく、移送ガス流は実質的にスクリーンに垂直である。
スクリーンは、移送ガスに逆流する高速局在ガス流によって、定期的にクリーニングすることが好ましい。クリーニングは、例えばスクリーンに平行かつ近接し、加圧ガスを排出する多数のノズルを具備した回転バーを用いて行うことができる。
本発明の他の態様は、スクリーニング手段の下流に、目盛りが定められた金属ネットがあることが好ましく、微細物を含む移送ガス流は分離装置に送り込まれる。分離装置から排出されるガスは、分級すべき固体粒子が加えられ、スクリーニング装置に再循環される。
スクリーン近傍の粒子移送ガス流の流速は、２ｍ／ｓ未満であることが好ましく、１ｍ／ｓ未満であることがより好ましく、０．３〜０．５ｍ／ｓの流速であることが特に好ましい。スクリーンをクリーニングするために用いられるガスの流速は分級すべき固体のタイプによって、同時に固体粒子が損傷しないよう過剰とならず、どのような場合でもスクリーンの良好なクリーニングを行うために十分であるべきである。
スクリーニング手段の上流の流動床での固体の残留時間は、１〜２０分間であることが好ましく、５〜１０分間であることがより好ましい。流動ガスの流速は分級すべき粒子のタイプに関係し、一般に２〜６ｃｍ／ｓである。
本発明の方法は、支持体及び／又は触媒成分の製造において用いられた炭化水素溶媒に含浸された支持体及び／又は触媒成分を同時に乾燥及び分級するために好適に使用することができる。
さらに、本発明の方法及び装置の利点及び特徴は、以下の記載及び添付図面から明らかとなるであろう。
−図１は分級装置の概略図である。
−図２は図１の装置に使用される分級装置の拡大縦断面図である。
−図３は図２の要部拡大図である。
−図４は図３の詳細であり、スクリーンの外周シールを示した図である。
−図５は図２の装置におけるスクリーンの迅速な交換のためのシステムを示す図である。
図面によれば、（３０）は、内部にスクリーニング手段（２）が設置された中空容器からなる固体粒子の分級装置を示しており、スクリーニング手段は、硬直な外周フレーム（２１）及び金属ネット（２２）からなり、実質的にガス流（１）に直交するように垂直に配置されている。ガス流（１）は、分級すべき粒子（（３５）において導入される）を、乾燥生成物又は炭化水素懸濁剤のいずれかとして、移送ガス中に含んでいる。容器（１１）は初めに漏斗形状の接合部（１１０）を備え、そこでの移送ガスの流速は０．３〜０．５ｍ／ｓのオーダー値に減少する。漏斗形状部（１１０）の下流で、容器（１１）は円筒部（１１１）を有し、そこにスクリーニング手段（２）が配置されている。長方形収集チャンバー（４０）が容器の円筒部の下に配置されており、流動ガス・ディストリビューター（４）が下部に装備され、流入口（３）から導入される。収集チャンバー（４０）は、垂直バフル（４５）によって２つのパートに分割されている。スクリーニング手段（２）近傍のチャンバー（４０）の一部は分級ゾーンである。分級ゾーンから分離されたチャンバーの一部は排出ゾーンであり、容器（１１）のパート（１１２）によって上部からの落下粒子から保護される。オーバーフロー型の排出装置（５）が、流動床（１３）の上部がスクリーニング手段（２）の下端とほぼ同じレベルとなるような位置であって排出ゾーン内に設置されている。図３に示したように、大きめの粒子（つまり、カットオフ値よりも大きな直径を有する粒子、図３においては図式的にその進路を矢印（５０）で表した）は、分級ゾーンに収容された流動床に「落下」し、バフル（４５）下を通り、排出ゾーンに送り込まれ、そこから装置（５）を通って排出される。上記の流動床（１３）の配置で、スクリーニング手段に再送され、よってそれを通過する微粒子の確率は非常に増大する（図式的に、進路は図３において矢印（５５）で表した）。さらに、図３において、矢印（６０）は、図式的にチャンバー（４０）の分級ゾーンに落下する微細物の画分を示しており、矢印（６５）は分級装置（３０）からの排出のために移送された微細物の画分を示し、図面には参照番号（６）で示している。
回転クリーニングガス・ディストリビューター（９）は、スクリーニング手段（２）の下流に配置されており、そのガス・ディストリビューターは貫通又はスリットノズルが装備されたバーからなる。圧縮クリーニングガス、好ましくは移送ガスと同じ組成を有したガスは、（８）で回転ガス・ディストリビューターに送り込まれる。バーは、例えば電気モータ（７）によって、分級すべき固体のタイプ及びスクリーンの目ずまりの程度に応じて調整可能な速度で回転する。分級装置（３０）の排出物（６）は、図中（７０）によって示された高効率の固体／ガス分離システムに送り込まれ、そこから微細物が（７５）に排出される。固体／ガス分離システムは、例えばスクラバー又はバックフィルターである。分離システム（７０）を出たガスは、実質的に微細物が除去されており、送風機（８０）によって、（３５）において分離すべき固体を添加した後、装置（３０）に再循環される。
スクリーニング手段（２）と接触する微粒子（つまり、スクリーンのメッシュ開口サイズよりも小さな直径を有する粒子）は、メッシュを直接通らないかもしれず、メッシュ自体どの衝突のタイプによって、収集チャンバー（４０）に落下するかもしれない。流動床（１３）がない場合には、（８５）に排出された固体は、スクリーニング手段（２）のメッシュ開口サイズよりも小さな直径を有する粒子のかなりの量を含有する（比較例参照）。微細物は流動床から排出される傾向にあり、スクリーニング手段を通過する可能性が著しく増加してスクリーニング手段に再送されるため、スクリーニングの効率は流動床（１３）の存在によってかなり増加する。メッシュに衝突する状態及び流動床における固体の残留時間の短縮の双方は、粒子自体の破損の問題なく脆い粒子のスクリーニングがなされることを指摘しなければならない。従って、装置は特に脆い支持体及び触媒成分である場合でも使用することができる。
装置（３０）は、スクリーニング手段の迅速な交換システムを具備するのが有利で、図４及び５に図式的に表している。このシステムは、弾性体材料の中空の環状ガスケット（１４）からなり、容器（１１）の側壁に付与された対応する環状溝（１６）（図４参照）に配置され、かつ（１７）における加圧不活性ガス源に接続されている。装置（３０）の容器（１１）は側面スリット（１８）を、扉（１５）に近接して、スクリーニング手段（２）の導入及び取り出しのために備えている。スクリーニング手段（２）を取り替える必要がある場合、扉（１５）を開け、スクリーニング手段（２）の枠（２１）にもはや加圧しないようにして、中空ガスケット（１４）を減圧する（状態は図４中、連続線によって表されている）。この時、スクリーニング手段を、図示したように、粒子がスクリーン（２２）から剥れたり周辺を汚染する可能性を避けるために特別な可撓性ケース（２０）に取り出す。高分子材料の可撓性ケース（２０）は平らな枠（２０１）を備え、容器（１１）の側壁における側面スリット（１８）を密閉し、ピッタリ合うように取り付けるためにデザインされている。新らしいスクリーンを導入するため（それは密閉可撓性ケース（２０）に収納されることが好ましい）、ガスケット（１４）を減圧に保持しながら、逆の手順を行う。スクリーニング手段の取り替えは扉（１５）を閉め、ガスケット（１４）を加圧することによって完了する（図４中、点線で示す）。全工程を行うために２、３分しか必要とせず、装置の外部を汚染したり、大気中の湿気を内部に導入するという問題が回避される。
分級装置（３０）は、スクリーンがだめになる圧力の設定値を越えた場合に表示する安全調圧器（９０）を装備していることが好ましく（図１）、よって過度にメッシュがめずまりしている場合の破損を防止し、スクリーニング手段を取り替えることが必要である場合に即座に表示する。
本発明の方法は、興味ある生成物が呼称スクリーンメッシュよりも大きな平均サイズを有している場合に、又はスクリーンメッシュよりも小さな平均サイズを有する生成物が興味ある場合に適用することができる。異なるカットオフ値の粒子を分級するために、連続的に本発明の１以上の装置を使用することができる。
本発明の方法を、さらに以下の実施例を引用して説明する。
実施例１〜４
工業規模の装置を、約０．８ｍの直径を有するスクリーン及び約６００Ｎｍ3／ｈに匹敵する移送ガス流（窒素）で使用した。３種の異なるタイプの粉末、欧州特許Ａ−３９５０８３号に記載されたタイプの触媒成分からなる粉末を、微粒子を除去するためにスクリーニングに付した。純粋な窒素を移送ガス、流動ガス及び洗浄ガス（約１５０ｋｇ／ｈの流速で送り込んだ）として用いた。流動ガスの流速は４ｃｍ／ｓに維持した。試験結果を表１に示す。この表においては、スクリーンのメッシュサイズ、送り込まれた固体の粒度分布、その流速、興味ある生成物の粒度分布及び流速（つまり、スクリーンを通過せず、よって、そのスクリーンから上流の流動床から排出された粒子）を各実施例で示す。触媒成分の粒度分布の分析を、レーザー分析器、モデル・マルベルン・インストルメント２６００で行った。単一固体粒子の直径の分布の測定を、上記の機器で、単色のレーザービームの光学回折に基づいて行った。分析方法は、ヘキサンを含有し、スターラー及び再循環ポンプを装備した測定セルへのサンプルの添加を含む。測定は懸濁液を循環させながら行われる。分析器のセントラルユニットは信号を精巧に受信し、直径の異なった分級のサンプルにおける粒子の粒度分布を算出する。表１において、固体の粒度分布を粒径値として表し（μｍ）、それ以下の粒子の測定された容量パーセントを含める。例えば、Ｐ5を引用すると、示された値（μｍ）は、粒子の５％が示された値以下の直径を有することを意味する。
実施例４（比較）は濾過グリッドから上流に流動床なしで行った。実施例４の結果を実施例３（同じ固体粒子を分級した）の結果と比較すると、本発明の装置は、良好な分級を得ることができることが明らかである。実際、興味ある生成物が４４μｍより大きな直径を有することを考慮すれば、Ｐ1及びＰ5の値はあきらかに、有用な生成物において、微粒子の含量は実施例３よりも実施例４のほうが大きいことを示している。
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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