(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
【化１】
構造式［Ｉ］
0003760215.tif 000009
で示される２−，３−もしくは４−（４，６−ジアミノー１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを用いて得られるアミノ樹脂（Ａ）と、このアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）とを含有することを特徴とする水性塗料用組成物。
【請求項２】
アミノ樹脂（Ａ）を１０〜８０重量部および水性樹脂（Ｂ）を２０〜９０重量部含有する請求項１記載の水性塗料用組成物。
【請求項３】
水性樹脂（Ｂ）が水酸基とカルボン酸基とを併有したものであり、その酸価が約１０〜約２００および水酸基価が約５〜約２５０である請求項１又は２記載の水性塗料用組成物。
【請求項４】
アミノ樹脂（Ａ）が２−，３−もしくは４−（４，６−ジアミノー１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有するアミノ化合物（ａ）およびアルデヒド化合物（ｂ）とを付加縮合せしめると同時に、１価アルコール化合物（ｃ）とエーテル化反応せしめて得られるものである請求項１〜３いずれか記載の水性塗料用組成物。
【請求項５】
アミノ樹脂（Ａ）が２−，３−もしくは４−（４，６−ジアミノー１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有するアミノ化合物（ａ）と、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキサンカルボグアナミン、ステログアナミンおよびスピログアナミンよりなる群から選ばれる少なくとも１種のアミノ化合物およびアルデヒド化合物（ｂ）とを付加縮合せしめると同時に、１価アルコール化合物（ｃ）とエーテル化反応せしめて得られるものである、請求項１〜３いずれか記載の水性塗料用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを用いて得られる、特定のアミノ樹脂と、此のアミノ樹脂と反応性を有する基を含む水性樹脂とを含有することから成る水性塗料用組成物に関し、とりわけ、耐水性、硬度ならびに加工性などに優れた性質を有するという、極めて実用性の高い水性塗料用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
これまでにも、主として、環境保護などの観点から、たとえば、塗装工程中に排出される有機溶剤の削減化が要求されており、そのために、従来の溶剤型塗料から、水性塗料への変換が急ピッチで為されつつある。
【０００３】
ところで、かかる水性塗料、就中、水溶性塗料に用いられる架橋剤としては、メチル化アミノ樹脂が、一般的である。
【０００４】
また、非水溶性のアルキルエーテル化アミノ樹脂の水性化手法としては、たとえば、米国特許第３，４６４，９４６号および米国特許３，４４４，１１４号明細書などに開示されているような、オキシカルボン酸のみを用いるという方法がある。
【０００５】
しかしながら、この種の架橋剤を用いるという限りは、どうしても、耐水性、加工性ならびに硬度などが不十分であるという処から、満足すべき性能を持った、極めて実用性の高い塗料を、ひいては、皮膜（硬化塗膜）を得るということが出来ない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
このように、従来型技術に従う限り、水性塗料は劣るか、水性塗料用組成物への展開には、自ずと制限があるということである。
【０００７】
しかるに、本発明者らは、こうした水性塗料用組成物、とりわけ、水性塗料に要求される塗膜諸性能の向上化のためには、架橋剤として、斬新なるアミノ樹脂を開発するべきであるということを痛感し、早速ながら、研究に着手した。
【０００８】
したがって、本発明が解決しようとする課題は、基本的には、硬化性にも優れるし、加えて、とりわけ、耐水性、加工性ならびに硬度などにも優れるという、極めて有用性の高い、新規アミノ樹脂を、必須の架橋剤成分として含有することから成る、水性塗料用組成物を提供するということにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、前述したような従来型技術における未解決課題に対する抜本的なる解決策を講ずると同時に、上述したような発明が解決しようとする課題に照準を合わせて、鋭意、検討を重ねた結果、２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを用いて得られる、特定のアミノ樹脂が、望ましい水溶性物ないしは水分散化物を与えるということを見出すに及んで、ここに、本発明を完成させるに到った。
【００１０】
すなわち、本発明は、基本的には、それぞれ、構造式［Ｉ］
【００１１】
【化２】
構造式［I］
0003760215.tif 000002
【００１２】
で示される２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを用いて得られるアミノ樹脂（Ａ）と、アミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）とを含有することから成る、水性塗料用組成物を提供しようとするものである。
【００１４】
そして、具体的には、前掲したような構造式［Ｉ］で示される、これらの２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを単独で以て、これを、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドおよびグリオキザールよりなる群から選ばれる、少なくとも１種のアルデヒド化合物（ｂ）と付加縮合せしめると同時に、１価アルコール（ｃ）でエーテル化せしめるということによって得られるアミノ樹脂（Ａ）と；
【００１５】
あるいは此等の２−，３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジンー２−イル）−ベンゾイックアシッドと、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキサンカルボグアナミン、ステログアナミンおよびスピログアナミンよりなる群から選ばれる、少なくとも１種の混合アミノ化合物と、上褐したようなアルデヒド化合物（ｂ）とを付加縮合せしめると同時に、１価アルコール（ｃ）でエーテル化せしめるということによって得られるアミノ樹脂（Ａ）と、該アミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）とを含有することから成る、それぞれ、水性塗料用組成物を提供しようとするものである。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明は、それぞれ、構造式［Ｉ］
【００１７】
【化３】
構造式［I］
0003760215.tif 000003
【００１８】
で示される２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを用いて得られるアミノ樹脂（Ａ）と、此のアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）とを含有することから成る、特定の水性塗料用組成物を請求しているというものであるし、
【００１９】
上掲したような構造式［Ｉ］で示される２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを用いて得られるアミノ樹脂（Ａ）の１０〜８０重量部と、此のアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水性樹脂（Ｂ）の２０〜９０重量部とを含有することから成る、水性塗料用組成物をも請求しているというものであるし、
【００２０】
併せて、前記した、アミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含む水溶性樹脂（Ｂ）として、特に、水酸基とカルボン酸基とを併有した、酸価が約１０〜約２００なる範囲内であり、しかも、水酸基価が約５〜約２５０なる範囲内の水性樹脂を用いることから成る、水性塗料用組成物をも請求しているというものであるし、
【００２１】
併せて亦、前記した、２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを用いて得られるアミノ樹脂（Ａ）として、特に、２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドなる構造を有するアミノ化合物（ａ）と、アルデヒド化合物（ｂ）とを付加縮合せしめると同時に、１価アルコール化合物（ｃ）とエーテル化反応せしめて得られるものを用いることから成る、水性塗料用組成物をも請求しているというものである。
【００２６】
以下に、本発明の構成について、詳しく、説明をすることにする。
【００２７】
まず、ここにおいて、前記したアミノ化合物（ａ）とは、たとえば、次のような構造式［Ｉ］
【００２８】
【化４】
構造式［I］
0003760215.tif 000004
【００２９】
で以て示される２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを指称し、あるいは此等の２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドと、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキサンカルボグアナミン、ステログアナミンおよびスピログアナミンよりなる群から選ばれる、少なくとも１種の化合物との、いわゆる混合アミノ化合物を指称するというものである。
【００３０】
就中、上掲したような構造式［Ｉ］で示される、これらの２−、３−もしくは４−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドという化合物についてではあるが、上記したアミノ化合物の合成時における単離が行ない易いという処から、２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドが、好ましく使用される。
【００３１】
また、架橋性などの面からも、此の２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを単独で以て使用するか、あるいは此の２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドと、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、シクロヘキサンカルボグアナミン、ステログアナミンおよびスピログアナミンよりなる群から選ばれる、少なくとも１種の化合物との、いわゆる混合アミノ化合物の形で以て使用される。
【００３２】
次いで、本発明において使用される、前記したアルデヒド化合物（ｂ）とは、主として、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドおよびグリオキザールよりなる群から選ばれる、少なくとも１種の化合物を指称するというものである。
【００３３】
当該アルデヒド化合物（ｂ）なる成分も亦、コストならびに反応性などの面から、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒドまたはグリオキザールが、単独で以て、あるいは其れらの併用の形で以て、好ましく使用される。
【００３４】
次いで、本発明において使用される、前記した１価アルコール化合物（ｃ）は、主として、アミノ基を有する化合物（アミノ化合物）と、アルデヒド基を有する化合物（アルデヒド化合物）とからの反応生成物を安定化せしめるというために必要なものであり、
【００３５】
それらのうちでも特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ（ｉｓｏ−）プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキシルアルコールもしくはラウリルアルコール、
【００３６】
またはエチレングルコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルもしくはエチレングリコールモノブチルエーテルあるいはアリルアルコールなどであるが、それらのいずれもが、通常は、単独で以て、あるいは併用の形で以て使用される。
【００３７】
就中、反応性、コストならびに得られるアミノ樹脂の架橋性などの面でも、メチルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコールおよび／またはイソプロピルアルコールが、特に望ましく使用される。
【００３８】
本発明に係る、水性塗料用組成物を構成している、一必須成分たる、前記したアミノ樹脂（Ａ）を調製するには、公知慣用の種々の製造方法を利用し採用することが出来る。
【００３９】
すなわち、たとえば、１価アルコール化合物（ｃ）に、アルデヒド化合物（ｂ）を加えた形の溶液に対して、さらに、アミノ化合物（ａ）を、酸性触媒の存在下において、約４０〜約１２０℃なる温度で、約２０〜約１８０分間のあいだ反応せしめ、縮合反応ならびにエーテル化反応を、同時に行なうというようにしてもよい。
【００４０】
あるいは、１価アルコール化合物（ｃ）に、アルデヒド化合物（ｂ）を加えた形の溶液に、まず、メラミンまたはベンゾグアナミンを加え、縮合反応およびエーテル化反応の途中で、此の２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを加えるというようにしてもよい。
【００４１】
本発明において用いられる、当該アミノ樹脂（Ａ）は、粘度および分子量、ならびにアルコールあるいは炭化水素溶剤などによるトレランスなどによりチェックされ、所望のスペック値に達した時点で以て、反応を終了させるようにするのがよい。
【００４２】
上述のようにして調製される当該アミノ樹脂（Ａ）は、そのままの状態でも利用し適用することが出来るけれども、通常は、残存する多量の未反応低級アルコール分や、当該アミノ樹脂（Ａ）の合成時あるいは水性化の際において用いている各種の有機溶剤などを除去せしめるという目的で以て、まず、加熱操作あるいは減圧蒸留などの公知慣用の手段により、これらの、いわゆる除去成分を、水と共沸除去せしめ、次いで、水と容易に混和し得る有機溶剤を併用するということによって、安定なる、当該アミノ樹脂（Ａ）の水溶液を得ることが可能であるし、かくして得られるアミノ樹脂水溶液を利用し適用することも出来る。
【００４３】
このような有機溶剤として特に代表的なるもののみを例示するにとどめれば、Ｃ1 〜Ｃ4 なる低級アルコール；またはエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルもしくはプロピレングリコールモノブチルエーテルの如き、各種の各種エーテル類；あるいはアセトンまたはメチルエチルケトンの如き、各種のケトン類などである。
【００４４】
勿論、前記した、Ｃ1 〜Ｃ4 なる低級アルコールという、いわゆる１価アルコール化合物（ｃ）のうちで、エーテル化に関与しないような、余分のＣ1 〜Ｃ4 なる低級アルコールの存在も、斯かる水性化にとっては、効果的ではあるけれども、上記した水と容易に混和し得るような有機溶剤とを併用するというようにすればよく、このようにすることによって、かかる水性化を、一層、好ましく行なうということが出来る。
【００４５】
また、上述のようにして調製された当該アミノ樹脂（Ａ）は、当該アミノ樹脂（Ａ）が、特に、カルボキシル基の導入された形のものであるというような場合には、次いで、当該樹脂（Ａ）に、水を加えて水性化せしめるということによって、塗料化に際して好都合な形の、目的とする水性化アミノ樹脂と為すことも出来る。
【００４６】
なお、斯かる水性化に際して、当該アミノ樹脂（Ａ）中に導入されたカルボキシル基を、アルカリ物質により中和せしめたりするようにしてもよいし、あるいは斯かる中和処理を省略するというようにしてもよいことは、勿論である。
【００４７】
公知慣用の種々の方法により、当該アミノ樹脂（Ａ）中に導入されたカルボキシル基を、アルカリ物質により中和せしめるということにより、水と容易に混和し得る有機溶剤の代わりに、水を加えた形での水性化をも行なうということが出来る。
【００４８】
水性化の方法としては、得られたアミノ樹脂に、攪拌しながら、水を徐々に滴下して行って、転相乳化せしめるというようにしてもよいし、よく攪拌されている水中へ、得られたアミノ樹脂を、徐々に滴下せしめるというようにししてもよい。
【００４９】
通常は、得られたアミノ樹脂を、約６０℃以下の温度において、高速攪拌しながら、水を徐々に滴下して行って転相乳化せしめるといような方法によるのが望ましい。
【００５０】
水性化に当たっては、勿論、公知慣用の種々のホモミキサーまたはホモジナイザーなどによる、機械的な剪断力を与えるというような方法を併用することも出来、そうした場合には、安定なる水性アミノ樹脂を得る上で以て、特に望ましい処である。
【００５１】
さらに、斯かる水性化に当たり、超音波を作用せしめるというような方法も、望ましい方法の一つである。また、得られたアミノ樹脂を水性化せしめるに際して、あらかじめ、前記アミノ樹脂（Ａ）に、水と容易に混和し得る有機溶剤を併用するということは、安定なるアミノ樹脂水性液を得る上で、一層、望ましい方法であると言えよう。
【００５２】
かくして得られる、水性化されたアミノ樹脂は、水により、無限大に希釈が可能なものである。
【００５３】
本発明において使用されるアミノ樹脂（Ａ）の使用量としては、得られる水性塗料用組成物を基準として、約１０〜約８０重量％なる範囲内が適切であるし、好ましくは、２０〜６０重量％なる範囲内が適切である。
【００５４】
約１０重量％未満というような場合には、どうしても、架橋密度が小さくなるという結果、塗膜の、とりわけ、耐水性ならびに硬度などが劣り易くなるし、一方、約８０重量％を超えて余りに多くなるというような場合には、どうしても、塗膜の、とりわけ、可撓性などが低下し易くなるので、いずれの場合も好ましくない。
【００５５】
本発明に係る、水性塗料用組成物を構成している、一必須成分たる、前述したようなアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含むという、前記した水性樹脂（Ｂ）として特に代表的なるもののみを例示するにとどめれば、その固形分酸価が約１０〜約２００なる範囲内であり、しかも、固形分水酸基価が約５〜約２５０なる範囲の、種々の水酸基含有カルボン酸樹脂などである。
【００５６】
したがって、水溶性樹脂として公知慣用の水酸基含有カルボン酸樹脂などは、そのいずれもが使用出来るけれども、そうした水酸基含有カルボン酸樹脂として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、下記するような、それぞれ、（１）、（２）または（３）という、典型的なる方法によって得られる形の、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂またはエポキシ樹脂などを、公知慣用の、いわゆる揮発性塩基で以て中和せしめた形のものなどである。
【００５７】
（１）  エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコールもしくはトリエチレングリコールの如き、各種の２価アルコール；またはトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、ペンタエリスリット、ジペンタエリットもしくはジグリセリンの如き、２価以上の、各種のアルコールなどをアルコール成分とし、
【００５８】
（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、（無水）コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）ハイミック酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（無水）トリメリット酸、メチレンジクロヘキセントリカルボン酸（無水物）または（無水）ピロメリット酸の如き、各種の多価カルボン酸ないしは其れらの無水物を、酸成分として、
【００５９】
あるいは必要に応じて併用するような、安息香酸やｔｅｒｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸をも酸成分として、縮合せしめるということにより得られる形のオイルフリー・ポリエステル樹脂などをはじめ、さらには、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、桐油、サフラワー油、大豆油、アマニ油、トール油またはヤシ油などのような油成分、あるいは其れらの脂肪酸類のうちの１種ないしは２種以上の混合物である油脂成分を、上掲した酸成分およびアルコール成分に加えての、都合、三成分の反応を通して得られる形のアルキッド樹脂などであるし、
【００６０】
さらには亦、重合性不飽和二重結合を有するポリエステル樹脂に対して、ビニル系樹脂、就中、アクリル樹脂をグラフト化重合せしめるというによって、いわゆるグラフト変性化せしめた形の、いわゆるグラフト変性ポリエステル樹脂などであるし、
【００６１】
（２）  β−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシアミル（メタ）アクリレートもしくはβ−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートの如き、各種の水酸基含有ビニル系モノマーとを、（メタ）アクリル酸、マレイン酸もしくはフマル酸の如き、各種のカルボキシル基含有ビニル系モノマーとを、主体的に用いて、
【００６２】
さらには、これらの上掲の各モノマーと共重合可能なるビニル系モノマーとして特に代表的なる、たとえば、（メタ）アクリル酸エチル〔エチル（メタ）アクリレート〕、（メタ）アクリル酸ブチル〔ブチル（メタ）アクリレート〕、アクリル酸２−エチルヘキシル〔２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート〕、アクリル酸シクロヘキシル〔シクロヘキシル（メタ）アクリレート〕もしくはメタクリル酸メチルの如き、各種の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
【００６３】
Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミドもしくはＮ−（ブトキシメチル）アクリルアミドの如き、各種のＮ−アルコキシアルキル置換アミド含有ビニル系モノマー；スチレン、ビニルトルエンもしくはα−メチルスチレンの如き、各種の芳香族ビニル系モノマーなどをも用いて、
【００６４】
これらを共重合せしめるということによって得られる、大約５，０００以上の、好ましくは、約５，０００〜約３０，０００なる範囲内の数平均分子量を有するビニル系共重合体、就中、アクリル樹脂などであるし、
【００６５】
（３）  ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジ−β−メチル−ジグリシジルエーテル、テトラヒドロキシフェニルメタンテトラグリシジルエーテル、ノボラック・グリシジルエーテルもしくはビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテルの如き、各種のジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂に、
【００６６】
（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、（無水）トリメリット酸もしくは（無水）ピロメリット酸の如き、各種の多価カルボン酸類を付加反応せしめるということによって得られる、大約５００以上の、好ましくは、約５００〜約５，０００なる範囲内の数平均分子量を有するエポキシ樹脂などである。
【００６７】
これらの種々のタイプの水酸基含有カルボン酸樹脂を水性化せしめるために必要とされる、いわゆる揮発性塩基として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、モノエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンもしくはモルホリンの如き、各種の有機アミンなどである。
【００６８】
そして、当該揮発性塩基の使用量としては、通常、水酸基含有カルボン酸樹脂のカルボン酸を、少なくとも部分的に中和せしめるに足る量であればよいことは、勿論である。
【００６９】
本発明において用いられる、前述したアミノ樹脂（Ａ）と反応性を有する基を含むという、当該水性樹脂（Ｂ）は、その固形分酸価が約１０〜２００なる範囲内であり、しかも、その固形分水酸基価が約５〜約２５０なる範囲内の樹脂が適切であり、それぞれ、上記酸価が約１０未満であるというような場合には、どうしても、水性化が劣り易くなるし、一方、約２５０を超えて余りに高くなるというような場合には、どうしても、耐水性が劣り易くなるし、
【００７０】
他方の上記水酸基価が約５未満であるというような場合には、どうしても、架橋密度が低くなり、ひいては、得られる塗膜の、とりわけ、硬度ならびに耐水性などが劣り易くなるし、一方、２５０を超えて余りに高くなるというような場合には、どうしても、塗膜の、とりわけ、可撓性などが劣り易くなるので、いずれの場合も好ましくない。
【００７３】
本発明に係る水性塗料用組成物；ならびに、たとえば、前述したようにして調製される、いわゆる水性化アミノ樹脂をも含有している形の水性塗料には、必要に応じて、さらに、いわゆる硬化助剤たる、アミン類でブロック化せしめた形の酸触媒として特に代表的なる、たとえば、ｐ−トルエンベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸またはジノニルナフタレンジスルホン酸などを、樹脂固形分１００重量部に対して、約０．１〜約１重量部なる範囲内で添加することが出来、このようにすることによって塗料化せしめるというようにすればよい。
【００７４】
また、同様にして、たとえば、レベリング剤；消泡剤；あるいは潤滑剤のような、公知慣用の種々の添加剤類などを添加せしめるということも出来る。さらには亦、顔料類を練肉して塗料化せしめるということも出来る。
【００７５】
本発明に係る、水性塗料用組成物は、たとえば、浸漬法、刷毛塗り法、スプレー塗装法またはロール塗装法などのような、公知慣用の種々の方法により塗装することが出来るし、その際に用いられる、いわゆる被塗物基材として特に代表的なるもののみを例示するにとどめれば、木、紙、繊維、プラスチック、セラミックス、無機質セメント基材、鉄または非鉄金属などの各種の基材などであるが、こうした種々の基材の表面に塗装されて、優れた諸性能を付与せしめるということが出来る。
【００７６】
また、本発明に係る、それぞれ、水性塗料用組成物ならびに水性塗料は、共に、通常、約１００〜約２５０℃なる温度で、５秒間から約３０分間という加熱条件で焼き付けを行なうということにより、諸性能に優れた硬化塗膜を形成化せしめることが出来る。
【００７７】
【実施例】
次に、本発明を、製造例、比較製造例、実施例および比較例により、一層、具体的に説明をすることにするが、本発明の技術的思想を逸脱しない限り、本発明は、決して、これらの例示例のみに、限定されるというものではない。以下において、部および％は、特に断りの無い限り、すべて重量基準であるものとする。
【００７８】
製造例１〔２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドの調製例〕
冷却管、温度計および撹拌装置を備えた、ガラス製の反応容器に、水酸化カリウムの２８部を、５０℃で以て、１，３００部のジメチルスルホキシドに溶解せしめると共に、この溶液に、フタロニトリルの１２８部およびジシアンジアミドの８４部を仕込んで、それらの混合物を、８５℃において、３時間のあいだ加熱せしめてから、水の２２５部をも仕込み、ここに生成したベンゾニトリルグアナミンを吸引濾過せしめた。
【００７９】
次いで、かくして得られた、此のベンゾニトリルグアナミンを、水の１，２００部およびメタノール１，２００部を用いて洗浄せしめ、１００℃で以て乾燥せしめた。
【００８０】
このようにして生成した、２０７部のベンゾニトリルグアナミンを、１，３００部のジメチルスルホキシドに溶解させ、メチルスルホン酸の２部を仕込んで、それらの混合物を、８５℃において、５時間のあいだ加熱せしめたのち、水の２２５部を加えて、ここに生成した２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドを吸引濾過せしめた。
【００８１】
しかるのち、水の１，２００部およびメタノールの１，２００部を用いて洗浄せしめ、１００℃で以て乾燥せしめた処、融点が２５０℃なる２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドの２２４部が得られた。
【００８２】
製造例２〔アミノ樹脂（Ａ）の調製例〕
水追い出し式冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコに、製造例１で得られた２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドの２３１部と、「コーエイホルミットＢ」［広栄化学工業（株）製の、ヘミホルマール溶液の商品名であって、ホルムアルデヒド／ｎ−ブタノール／水＝４／５／１（重量部比）なる組成のもの］の２４０部と、ｎ−ブタノールの２１０部とを仕込み、撹拌しながら加熱して、反応温度を９０℃にするべく昇温した処、同温度に到達してから、１０分間で以て、反応溶液は均一となった。
【００８３】
さらに、１時間のあいだ、同温度において反応を継続せしめてから、沸騰状態で脱水しながら、３時間のあいだ反応を行なったのち、ジメチルエタノールアミンにより、ｐＨを８．０に調整せしめ、未反応ホルムアルデヒド、ｎ−ブタノールおよび水を、減圧下（８０ｍｍ水銀）において、不揮発分が７０％となるまで留去せしめ、エチレングリコールモノブチルエーテルの５５．０部で希釈せしめた。
【００８４】
かくして、不揮発分（測定条件＝１０８℃／２時間）が６０．５％なる、目的とする樹脂の溶液を得た。
【００８５】
此の樹脂溶液の、２５℃におけるガードナー粘度（以下同様）はＷ−Ｘであったし、ガードナー法による色数（以下同様）は１以下であった。以下、これをアミノ樹脂（Ａ−１）と略記する。
【００８６】
製造例３（同上）
冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコに、製造例１で得られた２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドの２３１部、９２％ホルムアルデヒドの９７．８部およびメタノールの３２０部を仕込み、撹拌しながら加熱して、反応温度を７０℃にするべく昇温した。
【００８７】
温度が此の７０℃に到達してから１０分後にして、反応溶液は均一となった。さらに、３時間のあいだ、此の温度で反応を継続させてから、ジメチルエタノールアミンにより、ｐＨを８．０に調整せしめ、未反応ホルムアルデヒド、メタノールおよび水を、減圧下（８０ｍｍ水銀）で、不揮発分が９８％となるまで留去せしめたのち、エチレングリコールモノブチルエーテルの１４９．３部で希釈せしめた。
【００８８】
かくして、不揮発分（測定条件＝１０８℃／２時間）が６０．３％なる、淡黄色の目的樹脂の溶液を得た。此の樹脂溶液の、粘度はＧ−Ｈで、かつ、色数は１以下であった。以下、これをアミノ樹脂（Ａ−２）と略記する。
【００８９】
製造例４（同上）
水追い出し式冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコに、製造例１で得られた２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドの６９．３部およびメラミンの８８．２部と、「コーエイホルミットＢ」の３５２部と、ｎ−ブタノールの２１０部とを仕込み、撹拌しながら加熱して行き、反応温度を９０℃にするべく昇温して、同温度に到達後、１０分間で以て、反応溶液は均一となった。
【００９０】
さらに、１時間のあいだ、同温度において反応を継続せしめてから、沸騰状態で脱水しながら、３時間のあいだ反応を行なって、ジメチルエタノールアミンにより、ｐＨを８．０に調整せしめ、未反応ホルムアルデヒド、ｎ−ブタノールおよび水を、減圧下（８０ｍｍ水銀）で、不揮発分が７０％となるまで留去せしめたのち、エチレングリコールモノブチルエーテルの４０．０部で希釈せしめた。
【００９１】
かくして、不揮発分（測定条件＝１０８℃／２時間）が６０．１％なる、目的とする樹脂の溶液を得た。
【００９２】
此の樹脂溶液の、粘度はＳ−Ｔで、かつ、色数は１以下であった。以下、これをアミノ樹脂（Ａ−３）と略記する。
【００９３】
製造例５（同上）
冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコに、製造例１で得られた２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドの８０．８部およびメラミン８１．９部と、９２％ホルムアルデヒドの１６１．４部およびメタノールの３２０部とを仕込んで、撹拌しながら加熱して行き、反応温度を７０℃にするべく昇温した。
【００９４】
温度が７０℃に到達してから１０分後にして、反応溶液は均一となった。さらに、３時間のあいだ、此の温度で反応を継続させてから、ジメチルエタノールアミンにより、ｐＨを８．０に調整せしめ、未反応ホルムアルデヒド、メタノールおよび水を、減圧下（８０ｍｍ水銀）で、不揮発分が９７％となるまで留去せしめたのち、エチレングリコールモノブチルエーテルの１２０．８部で希釈せしめた。
【００９５】
かくして、不揮発分（測定条件＝１０８℃／２時間）が６０．８％なる、淡黄色の目的樹脂の溶液を得た。此の樹脂溶液の、それぞれ、粘度はＪ−Ｋであり、かつ、色数は１以下であった。以下、これをアミノ樹脂（Ａ−４）と略記する。
【００９６】
製造例６（同上）
水追い出し式冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコに、製造例１で得られた２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドの６９．３部と、ベンゾグアナミンの１３０．９部と、「コーエイホルミットＢ」の２４０部と、ｎ−ブタノールの２１０部とを仕込んで、撹拌しながら加熱して行き、反応温度を９０℃にするべく昇温して、同温度に到達後１０分にして、反応溶液は均一となった。
【００９７】
さらに、１時間のあいだ、同温度において反応を継続せしめてから、沸騰状態で脱水しながら、４時間のあいだ反応を行なって、ジメチルエタノールアミンにより、ｐＨを８．０に調整せしめ、未反応ホルムアルデヒド、ｎ−ブタノールおよび水を、減圧下（８０ｍｍ水銀）で、不揮発分が７０％となるまで留去せしめた。
【００９８】
最後に、エチレングリコールモノブチルエーテルの４７．０部で希釈せしめ、析出した塩類を濾別せしめることによって、不揮発分が６０．３％で、粘度がＯ−Ｐで、かつ、色数が１以下なる、目的とする樹脂の溶液を得た。以下、これをアミノ樹脂（Ａ−５）と略記する。
【００９９】
製造例７（同上）
冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコに、製造例１で得られた２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−ベンゾイックアシッドの８０．９部およびベンゾグアナミン１２１．６部と、９２％ホルムアルデヒドの９７．８部およびメタノールの３２０部とを仕込み、ジメチルエタノールアミンにより、ｐＨを６．５に調整せしめ、撹拌しながら加熱して、反応温度を９０℃にするべく昇温をし、同温度に到達後１０分にして、反応溶液は均一となった。
【０１００】
７０℃で、４時間に及ぶエーテル化反応を行なった。その後は、ジメチルエタノールアミンにより、ｐＨを８．０に調整せしめ、減圧下で、不揮発分が９８％となるまで、メタノール、ホルムアルデヒドおよび水を溜去せしめた。
【０１０１】
最後に、エチレングリコールモノブチルエーテルの１２０．１部で希釈せしめ、析出した塩類を濾別せしめた処、不揮発分が６０．３％で、粘度がＧ−Ｈで、かつ、色数が１以下なる、目的とする樹脂の溶液を得た。以下、これをアミノ樹脂（Ａ−６）と略記する。
【０１０２】
比較製造例１（ブチル化メラミン樹脂の調製例）
水追い出し式冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコに、メラミンの１２６部、「コーエイホルミットＢ」の３７４部およびｎ−ブタノールの２５７部を仕込んで、５０％燐酸により、ｐＨを６．０に調整せしめ、撹拌しながら加熱して行き、反応温度としての９０℃にまで昇温した。
【０１０３】
此の９０℃に到達してから、１０分間で以て、反応溶液は均一となった。さらに、１時間のあいだ、同温度において反応を継続せしめてから、沸騰状態で脱水しながら、６時間のあいだ反応を行なって、未反応ホルムアルデヒド、ｎ−ブタノールおよび水を、減圧下（８０ｍｍ水銀）で、不揮発分が７０％となるまで留去せしめ、エチレングリコールモノブチルエーテルの４４．５部で希釈せしめるということにより、不揮発分が６０．３％で、粘度がＲ−Ｓで、かつ、色数が１以下という、目的とする樹脂の溶液を得た。以下、これをブチル化メラミン樹脂（ｘ−１）と略記する。
【０１０４】
比較製造例２（メチル化メラミン樹脂の調製例）
冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコに、メラミンの１２６部と、９２％ホルムアルデヒドの１９５．６部およびメタノールの３８４部とを仕込み、５Ｎ−水酸化ナトリウムにより、ｐＨを１０．０に調整せしめ、撹拌しながら加熱して行き、反応温度を７０℃にするべく昇温をし、同温度に到達後、１０分間で以て、反応溶液は均一となった。
【０１０５】
此の温度に、２時間のあいだ維持して、メチロール化反応を行なってから、５０％硫酸により、ｐＨを３．０に調整せしめ、７０℃で、４時間に及ぶエーテル化反応を行なった。その後は、ｐＨを７．０に調整せしめてから、減圧下で、メタノール、ホルムアルデヒドおよび水を溜去せしめた。
【０１０６】
最後に、エチレングリコールモノブチルエーテルの１２０．０部で希釈せしめ、析出した塩類を濾別せしめるということによって、不揮発分が６０．３％で、粘度がＨ−Ｉで、かつ、色数が１以下なる、メチル化メラミン樹脂を得た。以下、これをメチル化メラミン樹脂（ｘ−２）と略記する。
【０１０７】
比較製造例３（ブチル化ベンゾグアナミン樹脂の調製例）
水追い出し式冷却管、撹拌装置および温度計を備えた４つ口フラスコに、ベンゾグアナミンの１８７部と、「コーエイホルミットＢ」の２２５部と、ｎ−ブタノールの１８４部とを仕込んで、５０％燐酸により、ｐＨを６．０に調整せしめてから、撹拌しながら加熱して行って、反応温度を９０℃にするべく昇温をし、同温度に到達後、１０分間で以て、反応溶液は均一となった。
【０１０８】
さらに、１時間のあいだ、同温度において反応を継続せしめてから、沸騰状態で脱水しながら、６時間のあいだ反応を行なって、未反応ホルムアルデヒド、ｎ−ブタノールおよび水を、減圧下（８０ｍｍ水銀）で、不揮発分が７０％となるまで留去せしめ、エチレングリコールモノブチルエーテルの４４．５部で希釈せしめ、析出した塩類を濾別せしめるということによって、不揮発分が６０．３％で、粘度がＭ−Ｎで、かつ、色数が１以下なる、ブチルエーテル化されたベンゾグアナミン樹脂を得た。以下、これをブチル化ベンゾグアナミン樹脂（ｘ−３）と略記する。
【０１０９】
比較製造例４（メチル化ベンゾグアナミン樹脂の調製例）
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えた反応容器に、メタノールの３２０．０部、８０％パラホルムアルデヒドの１８７．５部およびベンゾグアナミンの１８７．０部を仕込んでから、５Ｎ−水酸化ナトリウムで以て、ｐＨを１０．０に調整せしめて、７０℃にまで昇温した。
【０１１０】
此の温度に、２時間のあいだ維持して、メチロール化反応を行なってから、５０％硫酸で以て、ｐＨを３．０に調整せしめ、７０℃で、４時間に及ぶエーテル化反応を行なった。しかるのち、５Ｎ−水酸化ナトリウムで以て、ｐＨを７．０に調整せしめてから、減圧下で、メタノール、ホルムアルデヒドおよび水を溜去せしめた。
【０１１１】
最後に、エチレングリコールモノブチルエーテルの１２４．０部により希釈せしめ、析出した塩類を濾別せしめるということによって、不揮発分が６０．３％で、粘度がＥ−Ｆで、かつ、色数が１以下なる、メチルエーテル化されたベンゾグアナミン樹脂を得た。以下、これをメチル化ベンゾグアナミン樹脂（ｘ−４）と略記する。
【０１１２】
製造例８（水性アクリル樹脂の調製例）
攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下槽を備えた反応容器に、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルの４５０部を仕込んで、１２０℃にまで昇温した。
【０１１３】
此の温度を保持しつつ、滴下槽から、アクリル酸エチルの８７．０部、アクリル酸ｎ−ブチルの８７．０部、スチレンの７５．０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレートの３０．０部およびアクリル酸の２１．０部と、過酸化ベンゾイルの１８．０部とからなる混合物を、４時間かけて連続滴下した。
【０１１４】
滴下終了の１時間後に、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドの３．０部を添加して、さらに、２時間のあいだ反応を続行せしめた。次いで、かくして得られた樹脂溶液より、減圧下で、３８０．０部の溶剤を溜去せしめてから、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンの２０．０部で以て中和せしめた。
【０１１５】
引き続いて、水の２１０．０部で希釈せしめるということによって、不揮発分が５０．６％で、かつ、酸価が２６．５なる、アクリル樹脂の水溶液を得た。以下、これをアクリル樹脂（Ｂ−１）と略記する。
【０１１６】
製造例９（水性ポリエステル樹脂の調製例）
攪拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、精溜管およびデカンターを備えた反応容器に、無水トリメリット酸の９２．２部、無水フタル酸の７９．９部、アジピン酸の２６．３部およびネオペンチルグリコールの１８７．２部を仕込んで、１６０℃にまで加熱して、内容物を溶融せしめた。
【０１１７】
１６０℃に達してから、縮合水を系外に除去しながら、２時間をかけて、１９０℃にまで昇温させた。さらに、同温度で、反応を続行せしめ、酸価が５３．０となった処で、１６０℃にまで冷却して、エチレングリコールモノブチルエーテルの７３．５部を加えた。
【０１１８】
７０℃にまで冷却させた時点で、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンの２８．５部で以て中和せしめ、さらに、水の２３８．０部で希釈せしめるということによって、不揮発分が５０．３％で、かつ、酸価が２６．７なる、ポリエステル樹脂の水溶液を得た。以下、これをポリエステル樹脂（Ｂ−２）と略記する。
【０１１９】
実施例１
アミノ樹脂（Ａ−１）の３３．３部および水性樹脂（Ｂ−１）の６０．０部と、エチレングリコールモノブチルエーテルの２．２部と、水の４．５部と、ｐ−トルエンスルホン酸の０．１部とを混合せしめるということによって、不揮発分が５０％なるクリヤー塗料を調製した。
【０１２０】
さらに、予め、水性樹脂（Ｂ−１）の３０．０部に対して、「タイペーク ＣＲ−９３」［石原産業（株）製の、酸化チタンの商品名］の２５部となるような配合比率において、三本ロールにより練肉せしめるということによって分散ペーストの５５．０部と、アミノ樹脂（Ａ−１）の１６．７部と、エチレングリコールモノブチルエーテルの２８．３部と、ｐ−トルエンスルホン酸の０．１部とを混合せしめることによって、不揮発分が５０％なるチタン含有塗料を調製した。
【０１２１】
実施例２〜８
アミノ樹脂（Ａ）と、水性樹脂（Ｂ）との固形分重量比が、それぞれ、第１表（１）に示すような配合割合となるように変更した以外は、実施例１と同様にして、各種の塗料を調製した。
【０１２２】
【表１】
0003760215.tif 000005
【０１２３】
《第１表の脚注》
表中の各数値は、いずれも、重量部数を意味するものとする。
【０１２４】
比較例１〜６
アミノ樹脂（Ｘ）と、水性樹脂（Ｂ）との固形分重量比が、それぞれ、第１表（２）に示すような配合割合となるように変更した以外は、実施例１と同様にして、対照用の、各種の塗料を調製した。
【０１２５】
【表２】
0003760215.tif 000006
【０１２６】
《第１表の脚注》
表中の各数値は、いずれも、重量部数を意味するものとする。
【０１２７】
実施例１〜８ならびに比較例１〜６で得られた、それぞれの塗料について、下記するような要領で以て、塗膜諸物性の試験ならびに塗料の貯蔵安定性の試験を行なうということによって、多角的に、評価判定した。それらの結果を、まとめて、第２表に示す。
【０１２８】
【表３】
0003760215.tif 000007
【０１２９】
【表４】
0003760215.tif 000008
【０１３０】
《諸性能の評価判定の要領》
各試験の要領は、次の通りである。
【０１３１】
１．塗膜物性試験
【０１３２】
クリヤー塗料にあっては、厚さが０．２３ｍｍなるブリキ板上に、乾燥後の膜厚が５〜７マイクロ・メートル（μｍ）となるようにして、バー・コーターにより、それぞれの塗料を、各別に塗布せしめ、１８０℃において、１０分間という条件で以て加熱乾燥を行ない、次いで、かくして得られたテスト・パネルを、以下に記述するような、種々の試験に供した。
【０１３３】
また、チタン含有塗料にあっては、厚さが０．２３ｍｍなるブリキ板上に、乾燥後の膜厚が１０〜１５μｍとなるように、バー・コーターを用いて、前記のそれぞれの塗料を塗布せしめ、２００℃において、１分間という条件で以て加熱乾燥を行なった。
【０１３４】
次いで、かくして作成されたテスト・パネルについて、塗膜の光沢の評価判定を行なったのちに、引き続いて、それぞれのクリヤー塗料を、上記の場合と同様の膜厚となるように塗布せしめ、２００℃において、１分間という条件で以て加熱乾燥を行なって種々のテスト・パネルを作成し、以下に記述するような、種々の試験に供した。
【０１３５】
１−１．耐水性試験
【０１３６】
各テスト・パネルを、沸騰水中に、各別に、３０分間のあいだ浸漬したのちの、塗膜の状態を、目視により評価判定した。
【０１３７】
１−２．耐食性試験
【０１３８】
次のような、それぞれ、試験法（Ａ）ならびに試験法（Ｂ）の結果を、併せて、表示した。
【０１３９】
試験法（Ａ）
【０１４０】
素地にまで達するクロス・カットを入れたテスト・パネルを、２５℃の温度で、５％食塩水中に浸漬せしめ、クロス・カット部からの、それぞれ、錆またはフクレが、片幅３ｍｍに達するまでの時間を測定するということによって、評価判定をした。
【０１４１】
試験法（Ｂ）
【０１４２】
素地にまで達するクロス・カットを入れたテスト・パネルを、ＪＩＳ  Ｚ−２３７１に準拠した塩水噴霧試験を行なって、クロス・カット部からの、それぞれ、錆またはフクレが、片幅３ｍｍに達するまでの時間を測定するということによって、評価判定をした。
【０１４３】
１−３．耐レトルト性試験
【０１４４】
高圧スチームで以て１３０℃にまで昇温したオートクレーブ中に、テスト・パネルを、３０分間のあいだ放置したのちの、塗膜の状態を、目視により評価判定した。
【０１４５】
１−４．鉛筆硬度
【０１４６】
ＪＩＳ  Ｋ−５４００に準拠して、それぞれ、次に示すような、試験法（Ｃ）ならびに試験法（Ｄ）に基づく評価判定を行なって、それらの結果を、併せて、表示した。
【０１４７】
試験法（Ｃ）
【０１４８】
前述した１−２．の耐食性試験と同様の評価判定を行なった。すなわち、クロス・カット部からの、錆またはフクレが、片幅３ｍｍに達するまで、２５℃の温度で、５％食塩水中に浸漬したテスト・パネル、ならびにクロス・カット部からの、錆またはフクレが、片幅３ｍｍに達するまで、塩水噴霧試験を行なったテスト・パネルについて、室温での鉛筆引っかき値を測定するということによって、評価判定をした。
【０１４９】
試験法（Ｄ）
【０１５０】
前述した１−３．の耐レトルト性試験と同様の評価判定をした。すなわち、高圧スチームで以て１３０℃にまで昇温したオートクレーブ中に、３０分間のあいだ放置したのちのテスト・パネルについて、室温での鉛筆引っかき値、ならびに８０℃の湯中に浸漬した状態での鉛筆引っかき値を測定するということによって、評価判定をした。
【０１５１】
１−５．加工性
【０１５２】
ＪＩＳ  Ｋ−５４００に準拠して、デュポン衝撃試験（荷重＝５００ｇ、撃芯＝１／２インチ）ならびにエリクセン試験（６．０ｍｍ）を、次のようにして、試験法（Ｅ）ならびに試験法（Ｆ）に基づく評価判定を行なって、それらの結果を、併せて、表示した。
【０１５３】
試験法（Ｅ）
【０１５４】
前述した１−２．の耐食性試験と同様の評価判定を行なった。すなわち、クロス・カット部からの、錆またはフクレが、片幅３ｍｍに達するまで、２５℃の温度で、５％食塩水中に浸漬したテスト・パネル、ならびにクロス・カット部からの、錆またはフクレが、片幅３ｍｍに達するまで、塩水噴霧試験を行なったテスト・パネルについて、デュポン衝撃試験ならびにエリクセン試験を行ない、塗膜の表面の割れを観察するということによって、評価判定をした。
【０１５５】
試験法（Ｆ）
【０１５６】
前述した１−３．の耐レトルト性試験と同様の評価判定を行なった。すなわち、高圧スチームで以て１３０℃に昇温したオートクレーブ中に、３０分間のあいだ放置したのちのテスト・パネルについて、デュポン衝撃試験ならびにエリクセン試験を行ない、塗膜の表面の割れを観察するということによって、評価判定をした。
【０１５７】
１−６．塗膜の透明性
【０１５８】
クリヤー塗料による、それぞれのテスト・パネルを、目視により評価判定した。
【０１５９】
１−７．塗膜の光沢
【０１６０】
チタン含有塗料による、それぞれのテスト・パネルを、目視により評価判定した。
【０１６１】
２．塗料の貯蔵安定性試験
【０１６２】
前記した、それぞれの塗料を、４０℃の温度において、３０日間のあいだ貯蔵したのちの、塗料の状態ならびに粘度の変化などにより、種々の角度から、評価判定をした。
【０１６３】
《諸性能の評価判定の要領》
なお、評価判定の基準は、次の通りである。
【０１６４】
１：優    秀
２：良    好
３：やや良好
４：   可   （実用域の限界）
５：やや不良
６：不    良
７：劣    悪
【０１６５】
【発明の効果】
本発明に係る水性塗料用組成物および塗料は、とりわけ、硬化性などにも優れるし、加えて、とりわけ、耐水性、加工性ならびに硬度などにも優れるという、極めて有用性の高い、新規アミノ樹脂を必須の架橋剤成分として含んで成る、水性塗料用組成物を提供することが出来る。