(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電層を有する基板上に強誘電性及びホトクロミズムを示す有機誘電体層を最表面層に設けて成ることを特徴とする誘電体記録素子。
【請求項２】
導電層の有機誘電体層側の表面に配向層を有する請求項１記載の誘電体記録素子。
【請求項３】
強誘電性及びホトクロミズムを示す有機誘電体層が、ホトクロミズムを示す化合物と強誘電性を示す化合物を含有する組成物から成ることを特徴とする請求項１又は２記載の誘電体記録素子。
【請求項４】
強誘電性を示す化合物が、強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶である請求項３記載の誘電体記録素子。
【請求項５】
ホトクロミズムを示す化合物が、（１）ホトクロミズムを示す官能基を有する高分子化合物及び（２）末端に液晶性基（メソゲン基）を有するホトクロミズムを示す官能基を側鎖に有する側鎖型高分子液晶から成る群から選ばれる化合物である請求項３又は４記載の誘電体記録素子。
【請求項６】
強誘電性及びホトクロミズムを示す有機誘電体層が、強誘電性を示す置換基とホトクロミズムを示す官能基を側鎖に有する側鎖型高分子液晶から成ることを特徴とする請求項１又は２記載の誘電体記録素子。
【請求項７】
強誘電性を示す置換基とホトクロミズムを示す官能基を側鎖に有する側鎖型高分子液晶が、（１）強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）を有する共重合可能なビニルモノマー及び（２）ホトクロミズムを示す官能基を有する共重合可能なモノマーから成る共重合体である請求項６記載の誘電体記録素子。
【請求項８】
強誘電性を示す置換基とホトクロミズムを示す官能基を側鎖に有する側鎖型高分子液晶が、（１）強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）を有する共重合可能なビニルモノマー及び（２）末端に液晶性基（メソゲン基）を有し、ホトクロミズムを示す官能基を有する共重合可能なビニルモノマーから成る共重合体である請求項６記載の誘電体記録素子。
【請求項９】
強誘電性及びホトクロミズムを示す有機誘電体層が、強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）とホトクロミズムを示す官能基とが結合した置換基を側鎖に有する側鎖型の高分子液晶から成ることを特徴とする請求項１又は２記載の誘電体記録素子。
【請求項１０】
強誘電性及びホトクロミズムを示す有機誘電体層が、ホトクロミズムを示す官能基を一構成要素とする強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する側鎖型の高分子液晶から成ることを特徴とする請求項１又は２記載の誘電体記録素子。
【請求項１１】
光照射による画像書き込みによって潜像を形成でき、電子写真法により当該潜像を可視化できる誘電体記録素子である、請求項１〜１０のいずれか１つに記載の誘電体記録素子。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の誘電体記録素子に対し、電場を印加することにより該有機誘電体層の双極子を同一方向に揃えた後、抗電場以下の逆電場を印加しながら光を照射することにより、（１）光照射部分のホトクロミズムで誘起される双極子の配向方向の反転に伴う有機誘電体層内における双極子の配向方向の相違によって生じる表面電荷密度の差、又は（２）光照射部分のホトクロミズムで誘起される双極子の配向方向の反転によって生じた表面電荷密度に差を有する有機誘電体層に、更に帯電処理を施すことによって生じる受容電位の差を利用して静電トナーを付着させて可視画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
有機誘電体層に電場を印加する手段としてコロナ帯電又はローラ帯電を用いることを特徴とする請求項１２記載の画像形成方法。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれかに記載の誘電体記録素子に対し、電場を印加することにより該有機誘電体層の双極子を同一方向に揃えた後、該誘電体層の強誘電性を示す温度において光書き込みを行うことにより生じる光による書き込み部分のホトクロミズムで誘起される双極子の配向変化から生じる帯電処理に対する受容電位の変化を利用して、書き込み画像上にトナーを付着させ画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１５】
有機誘電体層に電場を印加する手段としてコロナ帯電又はローラ帯電を用いることを特徴とする請求項１４記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光照射による画像書き込みによって潜像を形成でき、電子写真法により当該潜像を可視化できる誘電体記録素子であって、しかも形成した潜像の長期保存が可能で、連続的に多数枚の複写が可能な誘電体記録素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、複写機やプリンターに使用されている画像形成法の一つである電子写真法は、光導電体表面を帯電させた後、画像露光、トナー現像処理を経て、光導電体上のトナー像をフィルムや普通紙等へ転写、転写されたトナー画像を定着し可視画像を形成する。再び同一の可視画像を形成させるためには、光導電体に付着したトナーをクリーニングしてから再度帯電後、画像露光転写、定着等の同一工程を繰り返すことにより行われる。
【０００３】
現在、使用されている電子写真法による記録法は、光導電体より成る感光層を有する感光体を、帯電、画像露光により感光体の感光層上に静電的潜像を形成し、これを静電トナーによる現像処理、転写、定着処理を行ない可視画像を形成する。同一画像を複数枚作成するためには、前記工程を総て繰り返さなければならない。そのため、同一画像を複数枚作成する場合、複写速度に限界が生じ、高速複写は困難である。
【０００４】
この問題を解決するために、「フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Photographic Science and Engineering）」第25巻（1981年）第35〜39頁及び第209〜215頁には、メモリー性を有する電子写真感光体が提案されている。この方法によれば、一回の画像露光を行えば、その後は、現像〜定着の前記工程を繰り返すことにより複数枚の複写が可能である。しかしながら、この文献に記載の電子写真感光体は、画像露光により形成した潜像の長期保存ができず、また、メモリー性にも問題があり、明室における保存が不可能であり、また、耐刷性、環境安定性も悪く、実用化には至っていない。
【０００５】
また、強磁性材料を用い、その磁化率の大小によりメモリー性の潜像を形成し磁性トナーを用いて現像を行い、転写、定着して一回の画像書き込みで複数枚の可視画像が得られるプリンター｛ReproMG8000（岩崎通信機製）、VaripressM450（Bull-Nipson社製）｝が実用化されている。 しかしながら、この方法は、書き込みヘッドに磁気ヘッドを用いるため、解像力に限界があり、また、カラー磁性トナーの作成が困難なため、カラー画像が作成できないという致命的な欠点を有している。
【０００６】
更に、特開平５−２２１１３９号公報には、有機強誘電体を用いた記録素子を採用することによって、連続複写が可能で潜像の保存が可能な記録方法が提案されている。しかしながら、この方法では、有機誘電体層をポーリング（双極子配向）処理した後、画像の書き込みにおいて、光を照射し、露光部分をキューリー点（Ｔｃ）以上に加熱して潜像を形成するため、熱の拡散等により、記録密度、解像力を向上させることが困難である。更に、書き込み部がキューリー点以上に加熱されるため、耐久性にも問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、一回の画像露光により多数枚の可視画像の形成が可能で、カラー化、高速化、潜像の長期安定保存化、高解像力化等が可能で、画像の随時書き込み、消去が可能な記録素子及び該記録素子を用いた画像形成方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決するために、導電層を有する基板上に強誘電性及びホトクロミズムを示す有機誘電体層を設けて成ることを特徴とする誘電体記録素子を提供する。
【０００９】
また、本発明は上記課題を解決するために、前記の構成の誘電体記録素子に対し、電場を印加することにより該有機誘電体層の双極子を同一方向に揃えた後、抗電場以下の逆電場を印加しながら光を照射することにより、（１）光照射部分のホトクロミズムで誘起される双極子の配向方向の反転に伴う有機誘電体層内における双極子の配向方向の相違によって生じる表面電荷密度の差、又は（２）光照射部分のホトクロミズムで誘起される双極子の配向方向の反転によって生じた表面電荷密度に差を有する有機誘電体層に、更に帯電処理を施すことによって生じる受容電位の差、を利用して静電トナーを付着させて可視画像を形成する画像形成方法（以下、本発明の画像形成方法Ａという。）を提供する。
【００１０】
更に、本発明は上記課題を解決するために、前記の構成の誘電体記録素子に対し、電場を印加することにより該有機誘電体層の双極子を同一方向に揃えた後、該誘電体層の強誘電性を示す温度において光書き込みを行うことにより生じる光による書き込み部分のホトクロミズムで誘起される双極子の配向変化から生じる帯電処理に対する受容電位の変化を利用して、書き込み画像上にトナーを付着させ画像を形成する画像形成方法（以下、本発明の画像形成方法Ｂという。）を提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の誘電体記録素子は、後述する有機誘電体層を構成する材料を、クロロホルム、アセトン等の有機溶媒に溶解し、その溶液をデイッピング法、バーコート法、ロールコート法、スプレイコート法、スピンコート法等により導電層を有する基板上に、乾燥膜厚が数十μｍ以下になるように塗布することによって製造することができる。
【００１２】
本発明の誘電体記録素子を構成する支持体は、必要な機械的強度及び平滑性を有し、かつ、導電性を有するものであれば良く、また、プラスッチック、紙、その他絶縁性基体上に導電性膜を積層したものであっても良い。また、導電性膜は、ナイロン等の繊維で一定方向に擦ったラビング配向処理したポリイミド配向膜、又はＳｉＯ2 等による斜方蒸着による配向膜を必要に応じて有していてもよく、ホモジニアス配向が得られる処理が表面に施されているものであれば良い。
【００１３】
配向処理を施した基板を本発明の誘電体記録素子に使用することによって、ポーリング（双極子配向）処理による双極子の配向を補助し、ポーリング（双極子配向）処理による配向をより容易に行うことができる。
【００１４】
本発明の誘電体記録素子を構成する強誘電性及びホトクロミズムを示す有機誘電体層は、例えば、（１）ホトクロミズムを示す化合物と強誘電性を示す化合物を含有する組成物から成るもの、（２）強誘電性を示す置換基とホトクロミズムを示す官能基を側鎖に有する側鎖型高分子液晶から成るもの、（３）強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）とホトクロミズムを示す官能基とが結合した置換基を側鎖に有する側鎖型の高分子液晶から成るもの、（４）ホトクロミズムを示す官能基を一構成要素とする強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する側鎖型の高分子液晶から成るもの、が挙げられる。
【００１５】
ホトクロミズムを示す化合物と強誘電性を示す化合物を含有する組成物から成る有機誘電体層（１）としては、例えば、
（１−ａ）強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶（Ａ）とホトクロミズムを示す官能基を有する高分子化合物（Ｂ）との組成物から成る有機誘電体層、
（１−ｂ）強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶（Ａ）と末端に液晶性基（メソゲン基）を有するホトクロミズムを示す官能基を側鎖に有する側鎖型高分子液晶（Ｃ）との組成物から成る有機誘電体層、
等が挙げられる。
【００１６】
強誘電性を示す置換基とホトクロミズムを示す官能基を側鎖に有する側鎖型高分子液晶から成る有機誘電体層（２）としては、例えば、
（２−ａ）強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）を有する共重合可能なビニルモノマー（Ｄ）及びホトクロミズムを示す官能基を有する共重合可能なモノマー（Ｅ）との共重合体から成る有機誘電体層、
（２−ｂ）強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）を有する共重合可能なビニルモノマー（Ｄ）及び末端に液晶性基（メソゲン基）を有し、ホトクロミズムを示す官能基を有する共重合可能なビニルモノマー（Ｆ）との共重合体から成る有機誘電体層、等が挙げられる。
【００１７】
何れにおいても、ホトクロミズムを示す官能基は、光異性化による分子配列の相違が、強誘電性高分子液晶のメソゲン基の運動性や配向方向に影響を与える。この現象を利用して、使用する強誘電性高分子液晶のヒステリシス曲線を変化させることができる。
【００１８】
強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶（Ａ）は、側鎖型の高分子液晶を構成する側鎖の液晶性基（メソゲン基）が強誘電性を示す官能基を有していればよく、具体的には、液晶性基（メソゲン基）の末端基、又は末端基と環を結合する結合基に、光学活性基を有するものである。
【００１９】
側鎖型の高分子液晶は、例えば、▲１▼液晶性基（メソゲン基）を有する共重合可能なビニルモノマーを含有する重合性組成物をＡＩＢＭ（アゾビスイソブチルニトリル）等の触媒の存在下で重合させる方法、▲２▼液晶性基（メソゲン基）を有し、末端にエポキシ基を有するモノマーを塩化第２スズ等の触媒の存在下で重合させる方法、又は▲３▼液晶性基（メソゲン基）を高分子の主鎖に直接結合させる方法等により製造できるが、これら以外の方法によって製造されるものであっても良い。
【００２０】
側鎖型の高分子液晶の側鎖となる液晶性基（メソゲン基）は、メソゲン基の分子構造が、分子構造のコア部分において二つの環構造基が中央結合基を介して結合され、その両端の一方には末端置換基を有し、他方にはメチレン基等のスペーサーを介して高分子の主鎖に結合されている。この末端置換基は、例えば、電子供与性のアルキル基、電子吸引性のハロゲン基、シアノ基、不斉炭素原子を含む光学活性基、分岐炭素鎖等が挙げられる。メソゲン基のコア部分の環構造は、二環以上の環構造を有しているのが好ましく、例えば、パラフェニレン、縮合環、ヘテロ環、非六員環、飽和環、複素環等で、これらの環構造に、ハロゲン、アルキル基、シアノ基等を有していても良い。コア部分の中央結合基としては、例えば、三重結合、二重結合、単結合、エステル、エーテル結合等が挙げられ、二つ以上の環を結合してメソゲン基のコア部分を構成している。
【００２１】
強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶を構成する光学活性基としては、例えば、アルキル、アルコキシ、エステル、逆エステル、シンナメート型のものが挙げられ、具体的には、光学活性１−メチルブチル基、光学活性２−メチルブチル基、光学活性２−メチルブトキシ基、光学活性４−メチルヘキシル基、光学活性エポキシ基等が挙げられる。また、不斉炭素原子に結合する水素原子又はアルキル基をハロゲン化したものでも良い。また、不斉炭素原子を有する環構造から成る光学活性基でも良く、例えば、光学活性ラクトン環、光学活性ジオキサン環、光学活性オキサゾリドン環、光学活性ヒドロフラン環、光学活性シアノシクロプロパン環等が挙げられる。何れの光学活性基も液晶性基（メソゲン基）の長軸方向に対して垂直方向に双極子モーメントの成分が形成される構造にすれば良く、液晶相が層構造を示し、層構造内の液晶性基（メソゲン）基が層の法線方向に対して傾いている液晶相を示せば強誘電性を得ることができる。また、光学活性基の末端置換基の鎖長は、炭素原子数３以上のものが好ましい。
【００２２】
強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶において、環構造の数、環構造の置換基の有無、スペーサーの長さや末端置換基の炭素原子数を調整することによって、所望の液晶相の種類及び相系列、温度範囲を有する材料を得ることができる。また、不斉炭素原子を有しない側鎖型の高分子液晶、又は、他の少なくとも一種以上の強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶を、他の強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶と混合して所望の液晶相、相系列、温度範囲を得ることもできる。少なくとも二種以上の強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶を混合する場合は、（液晶性基（メソゲン基）が示す自発分極の方向が正と負に分類されることから、側鎖部分に用いる液晶性基（メソゲン基）の自発分極の向きが同一の化合物を混合することが望ましい。更に必要に応じて、側鎖部分に用いる液晶性基（メソゲン基）が示す螺旋のねじれ方向が右向きの材料と左向きの材料との混合比率を調整することにより、螺旋ピッチを調整したり、螺旋を解くこともできる。
【００２３】
側鎖型の高分子液晶の主鎖部分を構成するアクリル樹脂以外の高分子化合物としては、ポリシロキサン系、ポリエピクロオヒドリン系、ポリスチレン系、ポリペプチド系、ポリフォスファゼン系、ポリエチレン系、ポリエチレンイミン系、ポリビニル系等が挙げられる。
【００２４】
これらの高分子化合物の側鎖に液晶性基（メソゲン基）を導入する方法としては、例えば、ポリシロキサン系の場合、末端にビニル基を有し、スペーサーを介して液晶性基（メソゲン基）を有するモノマーに、ポリメチルハイドロジェンシロキサンの如き水酸基を有するポリシロキアン系の高分子化合物を、塩化白金等の触媒の存在下で反応させる方法が挙げられる。
【００２５】
ホトクロミズムを示す官能基を有する高分子化合物（Ｂ）は、上述した強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶（Ａ）の製造方法において、液晶性基（メソゲン基）に代えて、ホトクロミズムを示す官能基を有する材料を用いることによって容易に製造することができる。
【００２６】
ホトクロミズムを示す官能基は、分子構造の一部が光の作用により可逆的に光幾何異性化反応を誘起するものであれば良い。例えば、アゾベンゼン、スチルベン、インジゴ或いはチオインジゴ等の光幾何異性化反応を起こす構造を有するもの、又はスピロピラン、スピロオキサジン、フルキド等の光電子開環化反応を起こすものであっても良い。
【００２７】
そのようなホトクロミズムを示す官能基としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００２８】
【化１】
0003760204.tif 000002
【００２９】
【化２】
0003760204.tif 000003
【００３０】
末端に液晶性基（メソゲン基）を有し、ホトクロミズムを示す官能基を側鎖に有する側鎖型高分子液晶（Ｃ）は、上述した強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶（Ａ）の製造方法において、強誘電性を示す官能基を有する液晶性基（メソゲン基）に代えて、末端に液晶性基（メソゲン基）を有し、ホトクロミズムを示す官能基を有する材料を用いることによって容易に製造することができる。
【００３１】
末端に液晶性基（メソゲン基）を有するホトクロミズムを示す官能基としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００３２】
【化３】
0003760204.tif 000004
【００３３】
【化４】
0003760204.tif 000005
【００３４】
【化５】
0003760204.tif 000006
【００３５】
ホトクロミズムを示す化合物と強誘電性を示す化合物を含有する組成物から成る有機誘電体層（１）の場合、組成物中のホトクロミズムを示す化合物の割合は、０．１〜５０モル％の範囲が好ましい。ホトクロミズムを示す化合物の割合が５０モル％よりも多い場合、光書き込み時の応答速度は速くなるが、強誘電層の自発分極が小さくなり、その結果、十分なコントラストを持つ画像が得られなくなる傾向にあるので、好ましくない。また、ホトクロミズムを示す化合物の割合が０．１モル％よりも少ない場合、強誘電層の自発分極は大きくなるが、光書き込み時の応答速度が遅くなり、その結果、双極子の配向変化が十分起こらなく、十分なコントラストを持つ画像が得られなくなる傾向にあるので、好ましくない。
【００３６】
強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）を有する共重合可能なビニルモノマー（Ｄ）は、強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）を有するアクリルモノマー又はビニルモノマーが挙げられる。強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）は、強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶（Ａ）の製造方法において説明したものが使用できる。
【００３７】
ホトクロミズムを示す官能基を有する共重合可能なモノマー（Ｅ）は、ホトクロミズムを示す官能基を有するアクリルモノマー又はビニルモノマーが挙げられる。ホトクロミズムを示す官能基は、ホトクロミズムを示す官能基を有する高分子化合物（Ｂ）の製造方法において説明したものが使用できる。
【００３８】
末端に液晶性基（メソゲン基）を有し、ホトクロミズムを示す官能基を有する共重合可能なビニルモノマー（Ｆ）は、末端に液晶性基（メソゲン基）を有し、ホトクロミズムを示す官能基を有するアクリルモノマー又はビニルモノマーが挙げられる。末端に液晶性基（メソゲン基）を有するホトクロミズムを示す官能基は、末端に液晶性基（メソゲン基）を有し、ホトクロミズムを示す官能基を側鎖に有する側鎖型高分子液晶（Ｃ）の製造方法において説明したものが使用できる。
【００３９】
強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）とホトクロミズムを示す官能基とが結合した置換基を側鎖に有する側鎖型の高分子液晶（３）は、強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶（Ａ）において、強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）と高分子の主鎖との間にホトクロミズムを示す官能基を導入した材料である。この側鎖型高分子液晶（３）は、上述した強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶（Ａ）の製造方法において、強誘電性を示す官能基を有する液晶性基（メソゲン基）に代えて、強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）が結合したホトクロミズムを示す官能基を有する材料を用いることによって容易に製造することができる。
【００４０】
強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）が結合したホトクロミズムを示す官能基としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００４１】
【化６】
0003760204.tif 000007
【００４２】
ホトクロミズムを示す官能基を一構成要素とする強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する側鎖型の高分子液晶（４）は、強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶（Ａ）において、強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）中にホトクロミズムを示す官能基を導入した材料である。この側鎖型の高分子液晶（４）は、上述した強誘電性を示す側鎖型の高分子液晶（Ａ）の製造方法において、強誘電性を示す官能基を有する液晶性基（メソゲン基）に代えて、ホトクロミズムを示す官能基を導入した強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）を有する材料を用いることによって容易に製造することができる。
【００４３】
ホトクロミズムを示す官能基を導入した強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【００４４】
【化７】
0003760204.tif 000008
【００４５】
強誘電性を示す置換基とホトクロミズムを示す官能基を側鎖に有する側鎖型高分子液晶から成る有機誘電体層（２）を用いる場合、ホトクロミズムを示す官能基の割合は、０．２〜５０モル％の範囲が好ましく、０．５〜２０モル％の範囲が特に好ましい。ホトクロミズムを示す官能基の割合が５０モル％よりも多い場合、光書き込み時の応答速度は速くなるが、強誘電層の自発分極が小さくなり、その結果、十分なコントラストを持つ画像が得られなくなる傾向にあるので、好ましくない。ホトクロミズムを示す官能基の割合が０．２モル％よりも少ない場合、強誘電層の自発分極は大きくなるが、光書き込み時の応答速度が遅くなり、その結果、双極子の配向変化が十分起こらなく、十分なコントラストを持つ画像が得られなくなる傾向にあるので、好ましくない。
【００４６】
ホトクロミズムを示す官能基を液晶性基（メソゲン基）の末端置換基、スペーサーの一部、又は中央結合基として導入し、ホトクロミズムを示す官能基が光幾何異性化反応を起こすことにより、液晶性基（メソゲン基）の立体構造が棒状を示すことにより液晶性を与えることができる。更に環構造の置換基の有無、スペーサーの長さや末端置換基の炭素数を調整して所望の液晶相の種類、相系列、温度範囲を得ることができる。
【００４７】
本発明の誘電体記録素子の有機誘電体層を構成する化合物が液晶相を示す場合、液晶相はポーリング（双極子配向）処理時、光書き込み時において、スメクチック層の垂線方向からメソゲン基の長軸方向が傾いているキラルスメクチックＣ（ＳｍＣ* ）を示すものが好ましいが、キラルスメクチックＩ、キラルスメクチックＦ、キラルスメクチックＪ、キラルスメクチックＫ、キラルスメクチックＨ等であっても良い。ポーリング（双極子配向）処理及び光書き込み時の液晶相の温度範囲は、種々の範囲を採ることが可能であるが、操作性、利便性等からその温度範囲は広いことが望ましく、具体的には、０〜８０℃の範囲が特に好ましい。
【００４８】
有機誘電体層を構成する化合物に必要な相系列は、強誘電性を示す液晶相が液晶相系列の中に含まれていれば良い。配向処理した基板を用いてメソゲン基を基板に対して平行に配向させる必要がある場合、高温側より、等方相、ネマッチック相又はコレステリック相、スメクッチックＡ相、キラルスメクッチック相、の順に続くのが好ましく、良好な配向が得られる。この相系列の下には、キラルスメクッチックＩ、キラルスメクッチックＦの順、又はキラルスメクッチックＩのみ、キラルスメクッチックＦのみの順で続いてもよい。更に、これらの低温側に他の液晶相が出現しても良く、ガラス状態に転移しても良い。低温側の液晶相としては、例えば、キラルスメクッチックＪ、キラルスメクッチックＫ、キラルスメクッチックＨ、キラルスメクッチックＧ等が挙げられる。
【００４９】
本発明の側鎖型の高分子液晶における液晶性基（メソゲン基）を基板の方向にホモジニアス配向させるには、配向処理を施した基板上の有機誘電体層を等方相まで一度加熱して徐冷すれば良く、特に等方相、ネマッチック相、スメクッチックＡ相の順に相転移する材料から成る有機誘電体層に対して配向処理は有効である。徐冷速度は遅いほどメソゲン基の配向性を高めることができるが、５℃／分以下の速度が好ましい。
【００５０】
本発明の誘電体記録素子において、必要に応じて、導電性基板と有機誘電体層との間に薄膜の絶縁層を積層しても良く、更に誘電体層表面に絶縁性の保護膜を設けることもできる。
【００５１】
本発明の誘電体記録素子を構成する有機誘電体層は光応答性及び強誘電性という二つの機能を有するので、本発明の誘電体記録素子は、光り書き込み可能で、しかもメモリー性を有する効果を奏するのである。有機誘電体層に光応答性を付与したホトクロミック有機化合物を用いることにより、光を用いて有機誘電体層に高速で画像を書き込むことが可能となる。
【００５２】
通常、強誘電性化合物は、印加電場の方向によって自発分極の向きが決るが、印加電圧（Ｅ）に対して電気量（Ｄ）の変化をプロットするとヒステリシス曲線を描くものであり、このヒステリシス曲線の例を図１に掲示した。このようなヒステリシス曲線は、強誘電性化合物に特有のものであり、本発明の有機誘電体層を有する誘電体記録素子においても同様である。
【００５３】
次に、本発明の画像記録方法Ａについて説明する。
【００５４】
本発明の画像記録方法Ａは、本発明の誘電体記録素子に対し、電場を印加することにより該有機誘電体層の双極子を同一方向に揃えた後、抗電場以下の逆電場を印加しながら光を照射することにより、（１）光照射部分のホトクロミズムで誘起される双極子の配向方向の反転に伴う有機誘電体層内における双極子の配向方向の相違によって生じる表面電荷密度の差、又は（２）光照射部分のホトクロミズムで誘起される双極子の配向方向の反転によって生じた表面電荷密度に差を有する有機誘電体層に、更に帯電処理を施すことによって生じる受容電位の差、を利用して静電トナーを付着させて可視画像を形成する方法である。
【００５５】
図１に示したように、光を照射しない場合（図１における太線のヒステリシス曲線に相当）、メソゲン基の自発分極の向きを同一方向に揃えた状態（ポーリング（双極子配向）処理）では、逆向きの電場をある一定の値（抗電場）まで印加しても自発分極の反転に基づく配向変化は起きない。
【００５６】
しかしながら、同じ大きさの電場を印加しながら光を照射した場合（図１における細線のヒステリシス曲線に相当）、ホトクロック化合物の分子構造が可逆的に変化し、その構造変化は、それを取り囲むメソゲン基の配列状態をも変化させるので、光照射によって強誘電性化合物のヒステリシス曲線を実際に変えることができる。
【００５７】
即ち、電圧を印加しながら光を照射することによって、抗電場の値を変化させると同時に、光を照射しない場合の抗電場より小さい逆向きの電場を印加しながら光を照射することによって、有機誘電体層中の双極子の自発分極の向きが容易に反転し、それに伴い光照射部と未照射部の表面電荷密度が変化する現象を利用したものが本発明の画像形成方法Ａである。
【００５８】
このように、光を用いて有機誘電体層に情報を書き込むことによって、有機誘電体層に情報を潜像として記録することができる。記録された潜像を可視画像とするには、一般の電子写真法で使用されている方法と同様に、画像露光後、コロナ帯電、静電トナー現像を行うか、又は、画像露光後、直接静電トナー現像すればよく、また、普通紙、フィルム等に画像を形成させる場合には、一般の電子写真法と同様の方法によって、静電トナー現像画像を転写、定着すればよい。
【００５９】
有機誘電体層に記録した画像は、強誘電性を有する有機誘電体の特徴である自発分極のメモリー性を利用して、書き込み画像を潜像として長期間保存することが可能で、任意時期に、静電トナー現像して画像を普通紙等へ転写することができる。また、潜像の追加書き込み、消去を随時行うこともできる。
【００６０】
複数枚の同一画像を連続して作成するには、一回の光書き込み工程により強誘電性の自発分極の作用で画像を記憶できることから、画像露光後は、静電トナー現像、転写、定着を連続して行えば良い。転写条件や周囲の環境の影響でコントラスト等が低下するなどの場合は、必要に応じて、コロナ帯電、ローラ帯電を行った後、トナー現像、転写、定着を行ない、連続して可視画像を作成させることもできる。また、連続複写中に、有機誘電体層表面に静電トナーが物理吸着、未転写等で汚れとして付着する場合には、ブレード等を使用して表面をクリーニングすることが好ましく、これを１回の前記工程毎に行ってもよく、数回の前記工程毎に実施しても良い。
【００６１】
ポーリング（双極子配向）処理は、有機誘電体層の自発分極が最大となるように処理する方法であって、具体的には、コロナ帯電による方法、又は、ローラ電極による方法が挙げられる。コロナ帯電によるポーリング（双極子配向）処理は、通常のコロトロン方式、スコロトロン方式によるコロナ帯電器を用いて行うことができる。また、ローラ帯電によるポーリング（双極子配向）処理は、高電圧が印加された導電性ゴムローラを有機誘電体層に接触させ、例えば、抵抗値１０5〜１０9Ωcm程度の導電性ゴムローラに数百ボルト以上の電圧を印加して帯電させる方法、抵抗値１０3〜１０5Ωcmの細い繊維状の線材を導電性ローラ表面にブラシ状に取り付けて接触性を高め、導電性ローラに高電圧を印加して帯電させる方法が挙げられる。両方法とも、装置のシステム構成等に応じて好適な方法を選択すればよい。ポーリング（双極子配向）に要する時間は、コロナ電圧、ローラ電極の印加電圧又はその形状に依存し、装置のシステム構成、装置の使用方法又は用途に応じて適宜設定することができる。
【００６２】
画像の書き込みは、ポーリング（双極子配向）処理された有機誘電体層に抗電場以下の逆電場を前記帯電方法と同様に印加しながら、有機誘電体層中のホトクロミック化合物にホトクロミズム反応を引き起こし得る波長の光を用いて行う。
【００６３】
画像の書き込みに用いる光源としては、水銀灯、キセノン灯等の他に、ホトクロミック反応を引き起こし得る波長の光を発信するレーザー、例えば、ヘリウム−カドミウムレーザー、アルゴンレーザー、ヘリウム−ネオンレーザー、半導体レーザー等を適宜使用することができる。
【００６４】
画像は、ポーリング（双極子配向）処理された有機誘電体層表面に、レンズ等光学系を用いて結像させた投影画像を書き込むことができる。また、画像を記録した写真フィルム等を有機誘電体層表面に配置させて露光する方法によっても、画像を書き込むことができる。これらの書き込み露光時間は、有機誘電体層の感度及び温度に応じて最適値を設定することが好ましい。
【００６５】
テレビやコンピュータ等の画像データを書き込む場合は、電気信号を外部光変調器又は発光素子を用いて変換して光照射強度の変化とし、ポリゴンスキャナー等で誘電体層表面を直線状に光を走査させ、誘電体層の移動により二次元画像を潜像として書き込むこともできる。更に、マイクロシャターアレイや発光素子を直線状に配列させたアレイを用いてテレビやコンピュータ等の画像データを変換して光照射強度の変化とし、誘電体層の移動により二次元画像を書き込むこともできる。
【００６６】
誘電体層を移動させて露光させる場合は、書き込み光の強度、有機誘電体層の感度及び温度に応じて誘電体層の移動速度を最適化することが望ましい。また、誘電体層の移動速度を一定とした場合は、書き込み光の強度を調整して最適露光させることもできる。書き込み時の有機誘電体層の温度は、有機誘電体層のキューリー点以下であればよく、強誘電性を示す温度範囲内で、かつ、有機誘電体層の自発分極が大きくなる温度領域に設定した場合、静電トナー現像処理の適温領域と一致するため、より好ましい。
【００６７】
画像書き込み後は、強誘電性を示す温度で静電粉体トナー又は液体トナーを用いて有機誘電体層の現像を行なうことによって、未露光部分にトナーが付着させて書き込み画像を可視化することができる。
【００６８】
有機誘電体層表面に現像されたトナー像は、普通紙やフィルムを重ねた後、普通紙やフィルム裏面を帯電させることにより、静電的に普通紙やフィルムにトナー像を転写させることができる。
【００６９】
潜像として書き込まれた画像を有する有機誘電体は、長期間保存することが可能である。その保存条件は、一定温度以下で保存することが望ましく、保存温度範囲としては、有機誘電体層の融点以下で、強誘電性を示す温度の上限Ｔｃ（キューリー点）以下が好ましい。また、短期間であれば、明室でも保存可能であるが、長期間の保存には、暗室の使用が望ましい。
【００７０】
本発明の画像形成方法Ａを図２を用いて更に詳細に説明する。
図２の（１）は、本発明の画像記録方法Ａの第１段階であって、導電層（４）を有する基板（５）上に有機誘電体層（３）を設けて成る本発明の誘電体記録素子に、コロナ帯電器（１）を用いて抗電場以上の電場を印加して有機誘電体層中の強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）の双極子（２）の自発分極の向きを電場方向に整列させた状態を模式的に示したものである。図２の（１）状態とした後、図２の（２）に示したように、抗電場以下の逆向きの電場を印加した状態で、ホトクロミズムを引き起こす波長の光を照射すると、図２の（３）に示したように、ホトクロミズムを示す官能基の構造が変化し、その変化に伴ってホトクロミズムを示す官能基を取り囲む液晶性基（メソゲン基）の配列状態も変化し、印加電場の作用により強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）の自発分極の向きが反転することにより、潜像が形成される。
【００７１】
即ち、本発明の画像形成方法Ａでは、強誘電性を利用して、ポーリング（双極子配向）処理により、自発分極を電界方向に整列させた後、抗電場以下の逆電場を印加しながら光書き込みを行い、光異性化に伴う強誘電性を示す化合物の配向に乱れが生じる結果、光照射部は光未照射部とは異なるヒステリシス曲線を示すため、双極子の配向方向が反転し、潜像が形成される。誘電体層に形成された自発分極が電界方向に整列した未光照射部と、逆方向に整列した光照射部では、表面電荷密度に相違があるため、静電トナーの吸引力に差が生じ、或いは表面電荷密度に相違がある状態でコロナ帯電、ローラー帯電等を行った場合、受容電位に差が生じ、静電トナーを用いて現像を行うことにより、図２の（４）に示したように可視化される。
【００７２】
誘電体層上に付着した静電トナーは、図２の（５）に示したように、通常の電子写真法と同様に、紙、又はフィルム等へ転写され、定着されて図２の（７）に示したように、印刷物が得られる。一方、図２の（６）に示したように、静電トナー転写後の誘電体層は、画像記録された双極子の方向は、潜像としてメモリー（記憶）されているため、必要に応じて表面をクリーニングし、次の印刷、即ち、図２における（４）−（５）−（６）−（７）の工程を繰り返すことにより、連続して所望枚数の同一画像を得ることができる。
【００７３】
本発明の画像形成方法Ａによれば、光異性化の速度で画像の書き込みが可能となり、高速化が計られ、また、分子レベルでの高密度書き込み、高解像力化が計られる。更に、一度書き込まれた潜像は、電界を取り除いても維持され、光、環境安定性を持ち、長期間の保存が可能であり、随時、情報の追加書き込み、修正、消去が可能である。
【００７４】
また、本発明の画像形成方法Ａにおいては、通常の電子写真法による現像を行うことができ、カラー画像の形成も可能である。
【００７５】
本発明の画像形成方法Ａにおいて、潜像として保存した情報を消去するには、記録時と逆向きの抗電場以上の電場を印加しながらホトクロミック反応が元に戻る反応の光を照射する方法、或はホトクロミック反応を元に戻す波長の光を照射してから逆向きの抗電場以上の電場を印加する方法が挙げられる。
【００７６】
次に、本発明の画像形成方法Ｂについて説明する。
【００７７】
本発明の画像形成方法Ｂは、本発明の誘電体記録素子に対し、電場を印加することにより該有機誘電体層の双極子を同一方向に揃えた後、該誘電体層の強誘電性を示す温度において光書き込みを行うことにより生じる光による書き込み部分のホトクロミズムで誘起される双極子の配向変化から生じる帯電処理に対する受容電位の変化を利用して、書き込み画像上にトナーを付着させ画像を形成する方法である。
【００７８】
図１に示したように、光を照射しない場合（図１における太線のヒステリシス曲線に相当）、強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）の自発分極の向きを同一方向に揃えた状態（ポーリング（双極子配向）処理）では、逆向きの電場をある一定の値（抗電場）まで印加しても自発分極の反転に基づく配向変化は起きない。
【００７９】
しかしながら、有機誘電体層が強誘電性を示す温度において光を照射した場合、ホトクロック化合物の分子構造が可逆的に変化し、その構造変化は、それを取り囲むメソゲン基の配列状態をも変化させる結果、強誘電性を示す液晶性基の双極子の配向状態が崩れ、光が照射された部分では、ヒステリシス曲線を示さなくなる。
【００８０】
即ち、有機誘電体層が強誘電性を示す温度において光を照射することによって、強誘電性を示す液晶性基の双極子の配向状態が崩れ、強誘電性特有の電気変位がゼロとなる結果、光照射部と未照射部の表面電荷密度が変化する現象を利用したものが本発明の画像形成方法Ｂである。
【００８１】
このように、光を用いて有機誘電体層に情報を書き込むことによって、有機誘電体層に情報を潜像として記録することができる。
【００８２】
また、本発明の画像記録方法Ｂによって潜像として有機誘電体層に記録された画像は、長期間保存することが可能である。
【００８３】
画像形成方法Ｂにおける記録された潜像を可視画像とする方法、ポーリング（双極子配向）処理、書込み画像の照射方法、画像の書込みに用いる光源、記録画像の保存条件は、本発明の画像記録方法Ａと同様の方法、条件又はものを用いることができる。
【００８４】
以下、本発明の画像形成方法Ｂを図３を用いて更に詳細に説明する。
【００８５】
図３の（１）は、本発明の画像記録方法Ｂの第１段階であって、導電層（４）を有する基板（５）上に有機誘電体層（３）を設けて成る本発明の誘電体記録素子に、コロナ帯電器（１）を用いて抗電場以上の電場を印加して有機誘電体層中の強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）の双極子（２）の自発分極の向きを電場方向に整列させた状態を模式的に示したものである。図３の（１）状態とした後、図３の（２）に示したように、有機誘電体層中に対し、誘電体層が強誘電性を示す温度でホトクロミズムを誘起する波長の光を用いて行う。書き込み時の有機誘電体層の温度は、有機誘電体層のキューリー点以下、又は、ガラス転移点以上であればよく、特に強誘電性を示す温度範囲内であれば、書き込み温度を有機誘電体層の自発分極が最大となる温度領域に設定することがより好ましい。
【００８６】
画像の書込み後は、図３の（３）に示したように、強誘電性を示す温度で有機誘電体層に静電粉体トナー又は液体トナーにより現像を行い、未露光部分にトナーが付着して、書き込み画像を現像することができる。可視画像のコントラストが低い場合は、必要に応じて、コロナ帯電で有機誘電体層全体を抗電場以下に帯電させることにより、静電コントラストを向上させて、可視画像のコントラストを改善することができる。
【００８７】
図３の（４）に示したように、有機誘電体層表面に現像されたトナー像は、普通紙やフィルムを重ねた後、普通紙やフィルム裏面を帯電させて静電的に普通紙やフィルムに静電トナーを転写させることができる。転写させた像は、一般の電子写真に用いられる方法で定着させることができる。
【００８８】
図３の（５）は、残存トナー及び物理吸着トナーを有機誘電体表面から除去した状態を表わし、この状態のまま、潜像を保存することができ、あるいは、図３の（３）のトナー現像工程に戻り、トナー像を転写させることを繰り返すことにより、多数枚の可視画像を形成することができる。
【００８９】
保存後は、図１−（３）のトナー現像工程より開始して記憶された潜像を可視化することができる。
【００９０】
【作用】
本発明の誘電体記録素子を用いた画像形成方法Ａでは、ポーリング（双極子配向）処理による強誘電性を示す化合物の双極子電界方向に配向させ、この配向状態を強誘電性特有の電気変位Ｄ−電界Ｅヒステリシス特性の自発分極をメモリー性として利用し、更にこの一定方向に双極子を配向させた有機誘電体層に抗電場以下の逆電場を印加しながら光で画像を書き込むことにより、ホトクロミズムで誘起される双極子の配向変化の反転が起こり、書き込み画像に対応した有機誘電体層の表面電荷密度の分布変化が現れ潜像として記録することができる。この双極子の配向方向の方向により静電トナーの吸引力に差が生じ、或は帯電処理による受容電位に差が生じ静電トナー現像することにより可視画像が得られる。これを通常の電子写真法により紙、又はフィルム等へ転写、定着し複写画像を得ることができる。更にこの潜像はメモリ性を有し一回の画像書き込みで連続して所望枚数の複写画像を得ることが、また、長期間安定に保たれるため、潜像として保存し必要なときに複写画像を得ることもできる。
【００９１】
また、本発明の誘電体記録素子を用いた画像形成方法Ｂでは、ポーリング処理による電界方向に対する双極子の配向を強誘電性の性質である自発分極として記憶させ、情報光の照射によりホトクロミック性を利用した光異性化に伴う双極子の配向の乱れで、光照射部分は、液晶相の相変化或いは常誘電性となり潜像が形成される。この強誘電性部と他の液晶相又は常誘電性部との間では、静電トナーの吸引力に差が生じ、或は、帯電処理等を行った場合、受容電位に差が生じる結果、静電トナーで現像することにより可視画像が得られる。可視化されたトナー画像は、一般の電子写真法により紙やフィルム等に転写が可能であり、更に、情報を潜像として記憶させることが可能であることから、一回の画像書き込みで連続して所望枚数の複写画像を得ることができ、又潜像として保存し必要な時に随時複写画像を得ることができる。
【００９２】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を示し、本発明を更に具体的に説明する。しかしながら、本発明の実施例に限定されるものではない。
【００９３】
（合成例１）
（１−ａ）４’−エトキシ−４−アミノビフェニルの合成
４’−エトキシ−４−ニトロビフェニル２２．２ｇ（９２ミリモル）を酢酸エチル３００ｍｌに溶解し、１０％Ｐｄ／Ｃ  １ｇを加えた。次いで、水素ガスを導入し、水素ガスの消費が停止するまで約１．５時間反応を行った。反応終了後、反応液から触媒を濾別し、濾液の濃縮を行なって４’−エトキシ−４−アミノビフェニル１８．６ｇを得た。（収率９５％）
【００９４】
（１−ｂ）４’−エトキシフェニル−４−ヒドロキシアゾベンゼンの合成
（１−ａ）で得た４’−エトキシ−４−アミノビフェニル化合物１２．８ｇ（６０ミリモル）、ジオキサン１００ｍｌ、濃塩酸１３ｍｌ及び水６５ｍｌの氷冷混合物中に、亜硝酸ナトリウム４．２ｇ（６０ミリモル）と水１０ｍｌから成る溶液を徐々に滴下した。滴下終了後、更に０℃で２時間攪拌を続けた。反応混合物を滴下ロートに移した後、反応混合物を、フェノール５．７ｇ（６０ミリモル）、水酸化ナトリウム２．９ｇ（６０ミリモル）、炭酸ナトリウム７．２ｇ及び水７８０ｍｌから成る混合液中に約１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、更に１．５時間攪拌を続けた後、反応混合物を濃塩酸で中和した。次いで、反応生成物をエチルエーテルを用いて抽出した後、抽出液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて抽出液の濃縮物を精製して４’−エトキシフェニル−４−ヒドロキシアゾベンゼン１５．３ｇを得た。（収率８０％）
【００９５】
（１−ｃ）｛４−（６−ヘキシルオキシ）−４’−（４−エトキシビフェニル）アゾベンゼン｝アクリレートの合成
（１−ｂ）で得た４’−エトキシフェニル−４−ヒドロキシアゾベンゼン１２．７ｇ（４０ミリモル）、アクリル酸６−ブロモヘキシルエステル１１ｇ（４５ミリモル）及び炭酸カリウム２２ｇ（１６０ミリモル）の混合物をアセトン中で１６時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を濾過し、濾液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて濾液の濃縮物の精製を行ない｛４−（６−ヘキシルオキシ）−４’−（４−エトキシビフェニル）アゾベンゼン｝アクリレート９．４ｇを得た。（収率５０％）
【００９６】
（１−ｄ）ホトクロミズムを示す官能基を有する側鎖型高分子液晶化合物の合成（１−ｃ）で得た｛４−（６−ヘキシルオキシ）−４’−（４−エトキシビフェニル）アゾベンゼン｝アクリレート０．４ｇ（１．０ミリモル）、アゾビスイソブチルニトリル２．４ｍｇ及び乾燥テトラヒドロフラン１０ｍｌを凍結脱気した後、６０℃で２０時間反応させた。反応生成物を高速液体クロマトグラフィーを用いて精製して、式
【００９７】
【化８】
0003760204.tif 000009
【００９８】
で表わされるアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する側鎖型高分子液晶化合物（重合度約９０００）０．３ｇを得た。
【００９９】
（合成例２）
（２−ａ）４−（４’−ヒドロキシフェニル）−安息香酸−１−メチルブチルの合成
４−（４’−ヒドロキシフェニル）安息香酸２１ｇ（０．１ミリモル）及び（Ｓ）−（−）−１−メチルブタノール４４ｇ（０．４モル）を濃硫酸２．１ｍｌの存在下に、ベンゼン１６０ｍｌ中で２５時間加熱還流した。反応終了後、反応液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて反応液の濃縮物の精製を行ない４−（４’−ヒドロキシフェニル）−安息香酸−１−メチルブチル２６ｇを得た。（収率９５％）
【０１００】
（２−ｂ）｛４’−（６−ヘキシルオキシフェニル）安息香酸−１−メチルブチル｝アクリレートの合成
（２−ａ）で得た４−（４’−ヒドロキシフェニル）−安息香酸−１−メチルブチル４．３ｇ（１５ミリモル）、アクリル酸６−ブロモヘキシルエステル４．１ｇ（１７ミリモル）及び炭酸カリウム８．３ｇから成る混合物をアセトン中で１６時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を濾過し、濾液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて濾液の濃縮物の精製を行ない｛４’−（６−ヘキシルオキシフェニル）安息香酸−１−メチルブチル｝アクリレート３．６ｇを得た。（収率５５％）
【０１０１】
（２−ｃ）強誘電性基とビフェニル骨格を有する液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する高分子液晶化合物の合成
（２−ｂ）で得た｛４’−（６−ヘキシルオキシフェニル）安息香酸−１−メチルブチル｝アクリレート０．４ｇ（１．０ミリモル）、アゾビスイソブチルニトリル２．４ｇ及び乾燥テトラヒドロフラン１０ｍｌから成る混合物を乾燥脱気した後、６０℃で２０時間反応させた。反応終了後、反応生成物を高速液体クロマトグラフィーを用いて精製して、式
【０１０２】
【化９】
0003760204.tif 000010
【０１０３】
で表わされる強誘電性基とビフェニル骨格を有する液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する高分子液晶化合物（重合度：約９６００）を０．３ｇ得た。
【０１０４】
（合成例３）
（３−ａ）ｐ−ニトロ安息香酸−１−メチルブチルの合成
ｐ−ニトロ安息香酸１６．７ｇ（０．１ミリモル）及び（Ｓ）−（−）−１−メチルブチルアルコール４４．２ｇ（０．５モル）を濃硫酸２ｍｌの存在下、ベンゼン１５０ｍｌ中で２５時間加熱還流した。反応終了後、反応液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて反応液の濃縮物の精製を行ないｐ−ニトロ安息香酸−１−メチルブチル１９．０ｇを得た。（収率８０％）
【０１０５】
（３−ｂ）ｐ−アミノ安息香酸−１−メチルブチルの合成
（３−ａ）で得たｐ−ニトロ安息香酸−１−メチルブチル１８．５ｇ（７８ミリモル）を酢酸エチル３００ｍｌに溶解し、この溶液に１０％Ｐｄ／Ｃ  １ｇを添加した後、水素ガスを導入し、その消費が停止するまで約５時間反応を行った。反応終了後、反応混合液を濾過し、濾液を濃縮することによって、ｐ−アミノ安息香酸−１−メチルブチル１３．７ｇを得た。（収率８５％）
【０１０６】
（３−ｃ）４’−ヒドロキシ−４−（１−メチルブチルカルボキシ）アゾベンゼンの合成
（３−ｂ）で得たｐ−アミノ安息香酸−１−メチルブチル１３ｇ（６０ミリモル）を、ジオキサン１０５ｍｌ、濃塩酸１３ｍｌ及び水６５ｍｌから成る混合液に氷冷しながら、混合し、亜硝酸溶液（亜硝酸ナトリウム４．２ｇ（６０ミリモル）／水１０ｍｌ）を徐々に滴下した。滴下終了後、０℃で約２時間攪拌した後、この溶液を、フェノール５．９ｇ（６０ミリモル）、水酸化ナトリウム２．４ｇ（６０ミリモル）、炭酸ナトリウム７ｇ及び水７８ｍｌから成る氷冷された混合液に約１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、反応混合物を塩酸／氷水で中和した後、反応生成物をジエチルエーテルで抽出し、抽出液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて抽出液の濃縮物の精製を行ない４’−ヒドロキシ−４−（１−メチルブチルカルボキシ）アゾベンゼン１４．７ｇを得た。（収率８１％）
【０１０７】
（３−ｄ）｛４’−（１０−デシルオキシ）−４−（１−メチルブチルカルボキシ）アゾベンゼン｝アクリレートの合成
（３−ｃ）で得た４’−ヒドロキシ−４−（１−メチルブチルカルボキシ）アゾベンゼン１２ｇ（４０ミリモル）、アクリル酸１０−ブロモデシルエステル１１ｇ（４５ミリモル）及び炭酸カリウム２２ｇ（０．１６モル）から成る混合物をアセトン中で１６時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を濾過し、濾液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて濾液の濃縮物の精製を行ない｛４’−（１０−デシルオキシ）−４−（１−メチルブチルカルボキシ）アゾベンゼン｝アクリレート１０ｇを得た。（収率５０％）
【０１０８】
（３−ｅ）アゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基と光学活性基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する高分子液晶化合物の合成
（３−ｄ）で得た｛４’−（１０−デシルオキシ）−４−（１−メチルブチルカルボキシ）アゾベンゼン｝アクリレート０．５ｇ（１ミリモル）、アゾビスイソブチルニトリル２．５ｍｇ及び乾燥テトラヒドロフラン１０ｍｌから成る混合物を凍結脱気した後、７０℃で２０時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮し、高速液体クロマトグラフィーを用いて、反応液の濃縮物の精製を行ない、式
【０１０９】
【化１０】
0003760204.tif 000011
【０１１０】
で表わされるアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基と光学活性基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する高分子液晶化合物（重合度：約９０００）０．２５ｇを得た。
【０１１１】
（合成例４）
（４−ａ）４’−ヒドロキシ−４−エトキシアゾベンゼンの合成
ｐ−エトキシアニリン８．０ｇ（６０ミリモル）、ジオキサン１００ｍｌ、濃塩酸１３ｍｌ及び水６５ｍｌから成る混合物を氷冷し、この氷冷混合物中に、水１０ｍｌ及び亜硝酸ナトリウム４．２ｇ（６０ｍｌ）から成る溶液を徐々に滴下した。滴下終了後、０℃で２時間攪拌した後、反応混合物を、フェノール５．７ｇ（６０ミリモル）、水酸化ナトリウム２．９ｇ（６０ミリモル）、炭酸ナトリウム７．２ｇ及び水７８０ｍｌから成る混合液中に約２時間かけて滴下した。滴下終了後、０℃で１時間攪拌した後、塩酸を用いて反応混合物を中和した。中和した反応混合物にエーテルを加えて、反応生成物をエチルエーテル抽出し、抽出液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて抽出液の濃縮物の精製を行ない４’−ヒドロキシ−４−エトキシアゾベンゼン１０．９ｇを得た。（収率７５％）
【０１１２】
（４−ｂ）｛４’−（６−ヘキシルオキシ）−４−エトキシアゾベンゼン｝アクリレートの合成
（４−ａ）で得た４’−ヒドロキシ−４−エトキシアゾベンゼン９．７ｇ（４０ミリモル）、アクリル酸６−ブロモヘキシルエステル１１ｇ（４５ミリモル）及び炭酸カリウム２２ｇ（１６０ミリモル）から成る混合物をアセトン中で２０時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を濾過し、濾液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて濾液の濃縮物の精製を行ない、式
【０１１３】
【化１１】
0003760204.tif 000012
【０１１４】
で表わされるアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する液晶性基（メソゲン基）を有するアクリルモノマー６．６ｇを得た。（収率４５％）
【０１１５】
（合成例５）
（５−ａ）｛４’−（１０−デシルオキシ）−４−（１−メチルブチルカルボキシ）ビフェニル｝アクリレートの合成
合成例２の（２−ａ）で得た４−（４’−ヒドロキシフェニル）−安息香酸−１−メチルブチル１２．７ｇ（４０ミリモル）、アクリル酸１０−ブロモデシルエステル１４．６ｇ（５０ミリモル）及び炭酸カリウム２２ｇ（１６０ミリモル）から成る混合物をアセトン中で２０時間加熱還流した後、反応混合物を濾過し、濾液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて濾液の濃縮物の精製を行ない、式
【０１１６】
【化１２】
0003760204.tif 000013
【０１１７】
で表わされる光学活性基とビフェニル骨格を有する強誘電性基（メソゲン基）を有するアクリルモノマー（５−１）９．９ｇを得た。（収率５０％）
【０１１８】
（合成例６）
合成例４で得たアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する液晶性基（メソゲン基）を有するアクリルモノマー及び合成例５で得た光学活性基とビフェニル骨格を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）を有するアクリルモノマーの５：９５（モル比）の混合物の２０重量％ベンゼン溶液に、アゾビスイソブチルニトリル２％を添加して真空脱気した後、反応容器を密封し、６０℃、４８時間放置して重合させて、式
【０１１９】
【化１３】
0003760204.tif 000014
【０１２０】
で表されるアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する液晶性基（メソゲン基）と、強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）を有する共重合体から成る側鎖型高分子液晶を得た。
【０１２１】
（合成例７）
合成例３で得たアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基と光学活性基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）を有するアクリルモノマー及び合成例４で得たアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する液晶性基（メソゲン基）を有するアクリルモノマーの５：９５（モル比）の混合物の２０重量％ベンゼン溶液に、アゾビスイソブチルニトリル２％を添加して真空脱気した後、反応容器を密封し、６０℃、４８時間放置して重合させて、式
【０１２２】
【化１４】
0003760204.tif 000015
【０１２３】
で表わされるホトクロミズムを示すアゾベンゼン骨格を有する強誘電性メソゲン基とホトクロミズムを示すアゾベンゼン骨格のメソゲン基との共重合体である側鎖型強誘電性高分子液晶化合物（重合度：約９２００）を得た。
【０１２４】
（合成例８）
（８−ａ）ｐ−ブチルアニリンの合成
ｐ−ブチルニトロベンゼン１６．５ｇ（９２ミリモル）及び酢酸エチル３００ｍｌから成る溶液に、１０％Ｐｄ／Ｃ  １ｇを加え、水素ガスをその消費が停止するまで約１．５時間反応を行った。反応終了後、反応液から触媒を濾別し、濾液の濃縮して、ｐ−ブチルアニリン１３ｇを得た。（収率９５％）
【０１２５】
（８−ｂ）４’−ブチル−４−ヒドロキシアゾベンゼンの合成
（８−ａ）で得たｐ−ブチルアニリン９ｇ（６０ミリモル）を、ジオキサン１００ｍｌ、濃塩酸１３ｍｌ、水６５ｍｌから成る氷冷混合物中に溶解し、この溶液を、亜硝酸ナトリウム４．２ｇ（６０ミリモル）及び水６０ｍｌから成る混合液に０℃にて徐々に滴下した。滴下終了後、０℃で２時間攪拌した後、この反応液を、フェノール５．９ｇ（６０ミリモル）、水酸化ナトリウム２．４ｇ（６０ミリモル）、炭酸ナトリウム７ｇ及び水７８ｍｌから成る氷冷された混合液に約２時間かけて滴下した。滴下終了後、反応混合物を塩酸で中和し、反応生成物をジエチルエーテルで抽出し、カラムクロマトクラフィーを用いて反応生成物の抽出液の精製を行ない、４’−ブチル−４−ヒドロキシアゾベンゼン１２ｇを得た。（収率８０％）
【０１２６】
（８−ｃ）４’−ブチル−４−メトキシアゾベンゼンの合成
（８−ｂ）で得た４’−ブチル−４−ヒドロキシアゾベンゼン７．６ｇ（３０ミリモル）をジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解し、この溶液に、炭酸カリウム１４ｇ（１００ミリモル）及び沃化メチル７．１ｇ（５０ミリモル）を添加し、７０℃で１時間攪拌した。反応混合物にメタノール５ｇを加え、更に７０℃で８時間反応させた。反応終了後、反応混合物を濾過し、反応生成物をエチルエーテル抽出し、抽出液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて抽出物の精製を行ない、式
【０１２７】
【化１５】
0003760204.tif 000016
【０１２８】
で表わされるアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する液晶化合物２．７ｇを得た。（収率３５％）
【０１２９】
（合成例９）
（９−ａ）４’−ヒドロキシ−４−（安息香酸−１−メチルブチル）アゾベンゼンの合成
合成例３の（３−ｂ）で得たｐ−アミノ安息香酸−１−メチルブチル１３ｇ（６０ミリモル）を、ジオキサン１０５ｍｌ、濃塩酸１３ｍｌ及び水６５ｍｌから成る混合液に混合した後、氷冷し、これに、亜硝酸ナトリウム４．２ｇ及び水１０ｍｌから成る溶液を徐々に滴下した。滴下終了後、０℃で２時間攪拌した。反応混合物を滴下ロートに移し、反応混合物を、ｐ−フェニルフェノール１０．２ｇ（６０ミリモル）、水酸化ナトリウム２．９ｇ（６０ミリモル）、炭酸ナトリウム７．２ｇ及び水７８ｍｌから成る混合液中に０℃で約２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に０℃で１．５時間攪拌した。反応混合物を塩酸で中和した後、反応生成物をエチルエーテルで抽出し、抽出液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて精製して４’−ヒドロキシ−４−（安息香酸−１−メチルブチル）アゾベンゼン１２．５ｇを得た。（収率７０％）
【０１３０】
（９−ｂ）｛４’−（１０−オキシ−１−デセン）｝−４’−（安息香酸１−メチルブチル）アゾベンゼンの合成
１０−ブロモ−１−デセン５．８ｇ（２６ミリモル）、（９−ａ）で得た４’−ヒドロキシ−４−（安息香酸−１−メチルブチル）アゾベンゼン８．５ｇ（２８ミリモル）及び炭酸カリウム４．０ｇをアセトン１００ｍｌ中で２０時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物を濾過した後、濾液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて濾液の濃縮物の精製を行ない、｛４’−（１０−オキシ−１−デセン）｝−４’−（安息香酸１−メチルブチル）アゾベンゼン９．４ｇを得た。（収率７７％）
【０１３１】
（９−ｃ）シロキサン結合から成る主鎖と、強誘電性基とアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）が結合した強誘電性を示す側鎖型高分子液晶化合物の合成
（９−ｂ）で得た｛４’−（１０−オキシ−１−デセン）｝−４’−（安息香酸１−メチルブチル）アゾベンゼン４．４ｇ（１０ミリモル）及びポリメチルヒドロシロキサン０．５ｇをトルエン５０ｍｌに溶解し、触媒として塩化白金酸６水和物５ｍｇを加え、アルゴン雰囲気下、８０℃で２４時間反応を行った。反応終了後、反応混合物をメタノールを用いて再沈澱させた後、沈澱物をジクロロメタンに溶解し、ジクロロメタン溶液を乾燥させ、濃縮して、式
【０１３２】
【化１６】
0003760204.tif 000017
で表わされるシロキサン結合から成る主鎖と、強誘電性基とアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）が結合した強誘電性を示す側鎖型高分子液晶化合物（重合度：約９０００）を２．１ｇ得た。
【０１３３】
（合成例１０）
（１０−ａ）４’−（１０−オキシ−１−デセン）−４−（１−メチルブチルカルボキシ）ビフェニルの合成
合成例２の（２−ａ）で得た４−（４’−ヒドロキシフェニル）−安息香酸−１−メチルブチル８．５ｇ（３０ミリモル）、１０−ブロモ−１−デセン７．７ｇ（３５ミリモル）及び炭酸カリウム４．６ｇをアセトン中で２０時間還流した。反応終了後、反応混合物を濾過し、濾液を濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて濾液の濃縮物の精製を行ない、４’−（１０−オキシ−１−デセン）−４−（１−メチルブチルカルボキシ）ビフェニル８．８ｇを得た。（収率７０％）
【０１３４】
（１０−ｂ）シロキサン結合から成る主鎖と、強誘電性基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）が結合した強誘電性を示す側鎖型高分子液晶化合物の合成
（１０−ａ）で得た４’−（１０−オキシ−１−デセン）−４−（１−メチルブチルカルボキシ）ビフェニル４．２ｇ（１０ミリモル）及びポリメチルヒドロキシシロキサン０．５ｇをトルエン５０ｍｌに溶解し、触媒として塩化白金酸６水和物５ｍｇを加え、アルゴン雰囲気下で８０℃で３０時間反応を行った。反応終了後、反応混合物をメタノールを用いて再沈澱させた後、沈澱物をジクロロメタンに溶解させ、ジクロロメタン溶液を乾燥させ、濃縮して、式
【０１３５】
【化１７】
0003760204.tif 000018
【０１３６】
で表わされるシロキサン結合から成る主鎖と、強誘電性基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）が結合した強誘電性を示す側鎖型高分子液晶化合物（重合度：約１００００）２．０ｇを得た。
【０１３７】
（合成例１１）
合成例５の（５−ａ）で得た｛４’−（１０−デシルオキシ）−４−（１−メチルブチルカルボキシ）ビフェニル｝アクリレート２．５ｇ（５ミリモル）及び後述する合成例１２の（１２−ｃ）で得た１−（２−メタクリルオキシエチル）−６’−ニトロ−３，３’−ジメチルスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン０．１ｇ（０．２５モル）をジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解し、この溶液にアゾビスイソブチルニトリル５ｍｇを加え、真空脱気した後、６０℃で５０時間反応させた。反応終了後、反応混合物をメタノール中に滴下し、十分に攪拌した後、生じた沈澱を濾別し、乾燥させて、式
【０１３８】
【化１８】
0003760204.tif 000019
【０１３９】
で表わされる側鎖に光学活性基とビフェニル骨格を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）及びスピロピラン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性の側鎖型高分子液晶化合物（重合度約９３００、強誘電性メソゲン基の数とホトクロミズムを示す官能基の数の比が９５：５）１．２ｇを得た。
【０１４０】
（合成例１２）
（１２−ａ）１−ヒドロキシエチル−３，３−ジメチル−２−メチレンインドリンの合成
２，３，３−トリメチルインドリン２２ｇ（１３８ミリモル）と１−ヨードエタノール２８ｇ（１６２ミリモル）とを１００℃で３時間反応させた後、反応混合物に水酸化ナトリウム水溶液２８ｇを加えて、６０℃で６時間反応させた。反応生成物をベンゼンで抽出した後、抽出液を濃縮することによって、１−ヒドロキシエチル−３，３−ジメチル−２−メチレンインドリン３０．５ｇを得た。
【０１４１】
（１２−ｂ）１−ヒドロキシエチル−６’−ニトロ−３，３−ジメチルスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン］−２，２’−インドリンの合成
（１２−ａ）で得た１−ヒドロキシエチル−３，３−ジメチル−２−メチレンインドリン２８．０ｇ（１３８ミリモル）及び５−ニトロサリチルアルデヒド３０．３ｇ（１８２ミリモル）をエチルアルコール４００ｍｌ中で１００℃で２時間加熱還流下。反応終了後、反応混合物を濾過し、再結晶を行なって精製して１−ヒドロキシエチル−６’−ニトロ−３，３−ジメチルスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン］−２，２’−インドリン３４ｇを得た。（収率７０％）
【０１４２】
（１２−ｃ）１−（２−メタクリルオキシエチル）−６’−ニトロ−３，３’−ジメチルスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリンの合成
（１２−ｂ）で得た１−ヒドロキシエチル−６’−ニトロ−３，３−ジメチルスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン］−２，２’−インドリン１２ｇ（３４ミリモル）及びピリジン１６ｍｌ（１８０ミリモル）を無水ベンゼン１００ｍｌに溶解し、この溶液を氷水で冷却しながら、この溶液にメタクリル酸クロライド８．９ｇ（９０ミリモル）を１時間かけて滴下し、滴下終了後、室温で１２時間反応させた。反応終了後、反応混合物を乾燥させ、濃縮し、カラムクロマトクラフィーを用いて反応混合物の精製を行ない、１−（２−メタクリルオキシエチル）−６’−ニトロ−３，３’−ジメチルスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン８．６ｇを得た。（収率６０％）
【０１４３】
（１２−ｄ）側鎖に光学活性基とアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）及びスピロピラン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性の側鎖型高分子液晶化合物の合成
合成例３の（３−ｄ）で得た｛４’−（１０−デシルオキシ）−４−（１−メチルブチルカルボキシ）アゾベンゼン｝アクリレート１．５ｇ（３ミリモル）及び（１２−ｃ）で得た１−（２−メタクリルオキシエチル）−６’−ニトロ−３，３’−ジメチルスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン６０ｍｇ（０．１５ミリモル）をジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、この溶液にアゾビスイソブチルニトリル４．７ｍｇを加え、真空脱気した後、６０℃で５０時間反応させた。反応終了後、反応混合物を５００ｍｌのメタノール中に滴下し、十分に攪拌した後、生じた沈澱を濾取し、乾燥させて、式
【０１４４】
【化１９】
0003760204.tif 000020
【０１４５】
で表わされる側鎖に光学活性基とアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）及びスピロピラン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性の側鎖型高分子液晶化合物（重合度約９１００、メソゲン基とホトクロミック置換基の数の比９５：５）を得た。
【０１４６】
（合成例１３）
合成例１２の（１２−ｂ）で得た１−ヒドロキシエチル−６’−ニトロ−３，３−ジメチルスピロ−［２Ｈ−１−ベンゾピラン］−２，２’−インドリン１２ｇ（３４ミリモル）及びピリジン１６ｍｌ（１８０ミリモル）を無水ベンゼン１００ｍｌに溶解し、この溶液を氷水で冷却しながら、この溶液にイソ酪酸クロリド９．５ｇ（９０ミリモル）を１時間かけて滴下し、室温で１５時間反応させた。反応終了後、反応混合物を乾燥させ、濃縮し、カラムクロマトグラフィーを用いて精製して、式
【０１４７】
【化２０】
0003760204.tif 000021
【０１４８】
で表わされるホトクロミズムを示すスピロピラン誘導体を得た。
【０１４９】
（実施例１）
合成例１で得たアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する側鎖型高分子液晶化合物（重合度：約９０００）及び合成例２で得た強誘電性基とビフェニル骨格を有する液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する高分子液晶化合物（重合度：約９６００）の粉末を重量比で３：９７の割合で混合して得た組成物５部をクロロホルム溶媒５０部に完全に溶解させた後、ＩＴＯ付硝子基板上に乾燥後の膜厚が２μｍとなるように塗布した後、乾燥させて誘電体層を形成して、誘電体記録素子を得た。
【０１５０】
（実施例２）
合成例３で得たアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基と光学活性基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する高分子液晶化合物（重合度：約９０００）５部をクロロホルム１００部に溶解し、アルミニウム基板上にスピンコート法にて乾燥後の膜厚が２μｍとなるように塗布した後、乾燥させて有機誘電体層を形成して、誘電体記録素子を得た。
【０１５１】
（実施例３）
実施例２において、合成例３で得た高分子液晶化合物（重合度：約９０００）に代えて、合成例６で得たホトクロミズムを示すアゾベンゼン骨格を有する液晶性基（メソゲン基）と、強誘電性を示す液晶性基（メソゲン基）とを有する側鎖型高分子液晶を用いた以外は、実施例２と同様にして、アルミニウム基板上に有機誘電体層を形成して、誘電体記録素子を得た。
【０１５２】
（実施例４）
実施例２において、合成例３で得た高分子液晶化合物（重合度：約９０００）に代えて、合成例２で得た強誘電性基とビフェニル骨格を有する液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する高分子液晶化合物（重合度：約９６００）と合成例８で得たアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する液晶化合物とを９７：３（重量比）で混合した組成物５部をクロロホルム５０部に溶解した溶液を用いた以外は、実施例２と同様にして、アルミニウム基板上に有機誘電体層を形成した。
【０１５３】
更に、この有機誘電体層上に、ポリカーボネート樹脂（三菱油化社製の「ＰＣＺ」）５部をジクロロメタン５００部に溶解して得た保護膜形成用塗料を乾燥後の膜厚が０．３μｍと成るようにスピンコーターを用いて塗布して保護膜を積層して誘電体記録素子を得た。
【０１５４】
（実施例５）
実施例２において、合成例３で得た高分子液晶化合物（重合度：約９０００）に代えて、合成例９で得たシロキサン結合から成る主鎖と、強誘電性基とアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）が結合した強誘電性を示す側鎖型高分子液晶化合物（重合度：約９０００）９５部と合成例８で得たホトクロミズムを示すアゾベンゼン誘導体５部との混合物５部をクロロホルム５０部に溶解した溶液を用いた以外は、実施例２と同様にして、アルミニウム基板上に有機誘電体層を形成した。
【０１５５】
更に、有機誘電体層上に、実施例４と同様にして膜厚０．３μｍの保護膜を積層して誘電体記録素子を得た。
【０１５６】
（実施例６）
実施例２において、合成例３で得た高分子液晶化合物（重合度：約９０００）に代えて、合成例９で得たシロキサン結合から成る主鎖と、強誘電性基とアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）が結合した強誘電性を示す側鎖型高分子液晶化合物（重合度：約１００００）５部及び合成例１０で得たシロキサン結合から成る主鎖と、強誘電性基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）が結合した強誘電性を示す側鎖型高分子液晶化合物（重合度：約１００００）の粉末９５部から成る混合物５部をクロロホルム５０部に溶解した溶液を用いた以外は、実施例２と同様にして、アルミニウム基板上に有機誘電体層を形成して、誘電体記録素子を得た。
【０１５７】
（実施例７）
アルミニウム基板の表面に、ポリアミック酸（日立化成社製「ＰＩＸ５０００」）のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液をスピンコート法で塗布し、加熱硬化させ約０．３μｍのポリアミド薄膜を形成した後、ホモジニアス配向が得られるようにラビング処理を行った。
【０１５８】
実施例２において、合成例３で得た高分子液晶化合物（重合度：約９０００）に代えて、合成例９で得たシロキサン結合から成る主鎖と、強誘電性基とアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）が結合した強誘電性を示す側鎖型高分子液晶化合物（重合度：約９０００）５部をクロロホルム５０部に溶解した溶液を用い、アルミニウム基板として、上記ラビング処理を施したアルミニウム基板を用いた以外は、実施例２と同様にして、有機誘電体層を形成して、誘電体記録素子を得た。
【０１５９】
（実施例８）
実施例２において、合成例３で得た高分子液晶化合物（重合度：約９０００）に代えて、合成例１１で得た側鎖に光学活性基とビフェニル骨格を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）及びスピロピラン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性の側鎖型高分子液晶化合物（重合度約９３００、強誘電性メソゲン基の数とホトクロミズムを示す官能基の数の比が９５：５）５部をクロロホルム５０部に溶解した溶液を用いた以外は、実施例２と同様にして、アルミニウム基板上に有機誘電体層を形成して、誘電体記録素子を得た。
【０１６０】
（実施例９）
実施例２において、合成例３で得た高分子液晶化合物（重合度：約９０００）に代えて、合成例１２で得た側鎖に光学活性基とアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性液晶性基（メソゲン基）及びスピロピラン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する強誘電性の側鎖型高分子液晶化合物（重合度約９１００、メソゲン基とホトクロミック置換基の数の比９５：５）５部をクロロホルム５０部に溶解した溶液を用いた以外は、実施例２と同様にして、アルミニウム基板上に有機誘電体層を形成して、誘電体記録素子を得た。
【０１６１】
（実施例１０）
実施例２において、合成例３で得た高分子液晶化合物（重合度：約９０００）に代えて、合成例２で得た強誘電性基とビフェニル骨格を有する液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する高分子液晶化合物（重合度：約９５００）と合成例８で得たアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する液晶化合物とを９７：３（重量比）で混合した組成物５部をクロロホルム５０部に溶解した溶液を用いた以外は、実施例２と同様にして、アルミニウム基板上に有機誘電体層を形成した。
【０１６２】
更に、有機誘電体層上に、実施例４と同様にして膜厚０．３μｍの保護膜を積層して誘電体記録素子を得た。
【０１６３】
（実施例１１）［本発明の画像形成方法Ａの実施例］
実施例１〜１０で得た各誘電体記録素子に＋８ＫＶのコロナ電圧をかけたコロナ帯電器により帯電させて、誘電体層のポーリング（双極子配向）処理を行った。
【０１６４】
次に、ポーリング処理を行った誘電体層に、ポーリング処理時とは逆の極性である−５ＫＶのコロナ電圧をかけたコロナ帯電器により帯電（抗電界以下）を行いながらアゾベンゼン誘導体の光異性化波長である３６５ｎｍの紫外光を照射し画像書き込みを行い、各誘電体記録素子の誘電体層に潜像を形成した。
【０１６５】
誘電体層に形成された潜像を、正極性の粉体トナーを用いて磁気ブラシ現像を行ったところ、いずれの誘電体記録素子においても、非露光部にトナーが付着し可視化された。これを紙にコロナ転写、定着を行った結果、良好な画像が得られた。また、転写後、残留トナーをクリーニングし、再びトナー現像、転写、定着を繰返し行なった結果、いずれの誘電体記録素子においても、複数枚の初期と変わらない画像が得られた。
【０１６６】
また、この潜像を３ケ月間暗所に保存した後、再びトナー現像、転写、定着を行った結果、いずれの誘電体記録素子においても、初期の画像と同様な画像が得られ、潜像として長期間安定に保存されることを確認した。
【０１６７】
更に、それぞれの誘電体記録素子の誘電体層に可視光（波長４４０ｎｍ）を十分照射し、前記のポーリング（双極子配向）処理を行った結果、いずれの誘電体記録素子においても、書き込み画像が完全に消去された。
【０１６８】
（実施例１２）
実施例１において、合成例１で得たアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する側鎖型高分子液晶化合物（重合度：約９０００）及び合成例２で得た強誘電性基とビフェニル骨格を有する液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する高分子液晶化合物（重合度：約９６００）の粉末との混合割合を重量比で５：９５とし、ＩＴＯ付硝子基板に代えて１０×１０cmのアルミニウム基板を用いた以外は、実施例１と同様にして、誘電体記録素子を得た。
【０１６９】
（実施例１３）
実施例２において、ＩＴＯ付硝子基板に代えて１０×１０cmのアルミニウム基板を用いた以外は、実施例２と同様にして、誘電体記録素子を得た。
【０１７０】
（実施例１４）
実施例３において、ＩＴＯ付硝子基板に代えて１０×１０cmのアルミニウム基板を用いた以外は、実施例３と同様にして、誘電体記録素子を得た。
【０１７１】
（実施例１５）
実施例４において、合成例２で得た強誘電性基とビフェニル骨格を有する液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する高分子液晶化合物（重合度：約９６００）と合成例８で得たアゾベンゼン骨格から成るホトクロミズムを示す官能基を有する液晶化合物との混合割合を重量比で９５：５とし、ＩＴＯ付硝子基板に代えて１０×１０cmのアルミニウム基板を用いた以外は、実施例４と同様にして、誘電体記録素子を得た。
【０１７２】
（実施例１６）
実施例５において、ＩＴＯ付硝子基板に代えて１０×１０cmのアルミニウム基板を用いた以外は、実施例５と同様にして、誘電体記録素子を得た。
【０１７３】
（実施例１７）
実施例７において、ＩＴＯ付硝子基板に代えて１０×１０cmのアルミニウム基板を用いた以外は、実施例７と同様にして、誘電体記録素子を得た。
【０１７４】
（実施例１８）
実施例８において、ＩＴＯ付硝子基板に代えて１０×１０cmのアルミニウム基板を用いた以外は、実施例８と同様にして、誘電体記録素子を得た。
【０１７５】
（実施例１９）
実施例９において、ＩＴＯ付硝子基板に代えて１０×１０cmのアルミニウム基板を用いた以外は、実施例９と同様にして、誘電体記録素子を得た。
【０１７６】
（実施例２０）
実施例２において、合成例３で得た高分子液晶化合物に代えて、合成例７で得たホトクロミズムを示すアゾベンゼン骨格を有する強誘電性メソゲン基とホトクロミズムを示すアゾベンゼン骨格のメソゲン基との共重合体である側鎖型強誘電性高分子液晶化合物（重合度：約９２００）を使用し、ＩＴＯ付硝子基板に代えて１０×１０cmのアルミニウム基板を用いた以外は、実施例２と同様にして、誘電体記録素子を得た。
【０１７７】
（実施例２１）
実施例２において、合成例３で得た強誘電性基とビフェニル骨格を有する液晶性基（メソゲン基）を側鎖に有する高分子液晶化合物（重合度：約９６００）９５部と合成例１３で得たホトクロミズムを示すスピロピラン誘導体５部との混合物を使用し、ＩＴＯ付硝子基板に代えて１０×１０cmのアルミニウム基板を用いた以外は、実施例２と同様にして、誘電体記録素子を得た。
【０１７８】
（実施例２３）［本発明の画像形成方法Ｂの実施例］
実施例１２〜２２で得た各誘電体記録素子の有機誘電体層の表面に、基板と同一の大きさのアルミニウム電極を密着させ、表１に示した温度に加熱しながら７０Ｖ直流電圧を印加して、有機誘電体層のポーリング処理を行った。ポーリング処理用のアルミニウム電極を取り除いた後、メタルハライドランプを用いて、この各誘電体記録素子の有機誘電体層の表面にテストパターンを投影して露光した。投影後、負のコロナ放電により各誘電体記録素子の有機誘電体層の表面を帯電させ、トナー現像した結果、未露光部分にトナー付着して書き込んだ潜像を可視化することができた。このトナー画像を普通紙にコロナ転写させ定着したところ、各誘電体記録素子において、良好な画像が得られた。更に、未転写トナーを除去した後、再び、コロナ帯電を行ない、トナー現像、コロナ転写させた結果、各誘電体記録素子のすべてにおいて、初回と同様の良好な画像が得られた。更に、各誘電体記録素子において、同様の操作を繰り返して複写できることを確認した。
【０１７９】
また、各誘電体記録素子に形成された潜像は、３ヶ月以上室温暗所で保存した後、再びトナー現像、転写、定着を行ったところ、各誘電体記録素子において、初期の画像と同等な画像が得られ、潜像として長期間安定に保存できることを確認することができた。
【０１８０】
潜像が形成された各誘電体記録素子に可視光（４４０ｎｍ）を十分照射して再び７０Ｖの直流電圧を印加したところ、潜像が完全に消去されることを確認することができた。
【０１８１】
【表１】
0003760204.tif 000022
【０１８２】
【発明の効果】
本発明の誘電体記録素子は、有機誘電体層に、二つの機能であるホトクロミズムによる光応答性及び強誘電性によるメモリー性を融合させることで、光書き込み可能なメモリー性を有する。
【０１８３】
また、本発明の誘電体記録素子を用いた画像形成方法によれば、光書き込みにより潜像を形成し、これをトナー現像により可視化でき、紙、フィルム等にコロナ転写することにより複写画像が形成できる。
【０１８４】
また、光書き込みにより形成された潜像は、長期間安定に保存可能である。更に、光異性化の速度で書き込みが可能であり、その結果、高速化が計られ、分子レベルでの高密度書き込み、高解像力化が計られる。
【０１８５】
また、一度書き込まれた潜像は環境に対して安定であり、長期間の保存が可能で、随時、情報の書き込み、修正、消去が可能である。
【０１８６】
また、多数枚の同一の可視画像の形成においては、潜像のメモリー性を利用して、一度画像の書き込みを行なって潜像を形成すれば、トナー現像−転写−定着（クリーニング）の工程を繰り返すことにより所望枚数の可視画像の形成が可能である。
【０１８７】
また、本発明の可視画像の現像は、通常の電子写真法が適用できるため、カラー画像の形成も可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の誘電体記録素子における印加電界（Ｅ）と電気変位（Ｄ）の関係を示すヒステリシス曲線図表である。
【図２】本発明の誘電体記録素子を用いる画像形成方法Ａの工程説明図である。
【符号の説明】
１  コロナ帯電器
２  双極子
３  有機誘電体層
４  導電層
５  基板
６  静電トナー
７  紙
【図３】本発明の誘電体記録素子を用いた画像形成方法Ｂの工程説明図。
【符号の説明】
１  コロナ帯電器
２  双極子
３  有機誘電体層
４  導電層
５  基板
６  配向変化の場合
７  液晶相変化の場合
８  静電トナー
９  紙
【図１】
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【図２】
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【図３】
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