(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
マルチフィラメント繊維又は／及びマルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物を、樹脂固形分２５〜７５重量％である酢酸ビニル含有量４０〜９５重量％と残部エチレンのエチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョンに該水性デイスパ−ジョンの固形分９０〜３０重量％に対し、固形分２５〜７０重量％ポリウレタン水性デイスパージョンを固形分で１０〜７０重量％配合し、全樹脂固形分１００重量部に対し、４０〜１３０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、６０〜１５０重量部の金属水酸化物を配合してなる、メシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し、熱処理加工した防炎メッシュシート。
【請求項２】
マルチフィラメント繊維又は／及びマルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物を、樹脂固形分３０〜７０重量％であるエチレン５〜３０重量％、酢酸ビニル１５〜７０重量％、バーサチック酸ビニル２５〜７５重量％、のエチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体水性デイスパージョンに該水性デイスパージョンの固形分９０〜３０重量％に対し、固形分２５〜７０重量％のポリウレタン水性デイスパージョンを固形分で１０〜７０重量％配合し、全樹脂固形分１００重量部に対し、４０〜１３０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、６０〜１５０重量部の金属水酸化物を配合してなる、メッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し熱処理加工した、請求項１に記載された防炎メッシュシート。
【請求項３】
マルチフィラメント繊維又は／及びマルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物を、樹脂固形分２５〜７５重量％であるエチレン５〜３０重量％、酢酸ビニル１０〜７５重量％とアクリル酸エステル２０〜８５重量％エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパ−ジョンに該水性デイスパ−ジョンの固形分９０〜３０重量％に対し、固形分２５〜７０重量％のポリウレタン水性デイスパージョンを固形分で１０〜７０重量部配合し、全樹脂１００重量部に対し、４０〜１３０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、６０〜１５０重量部の金属水酸化物を配合してなる、請求項１又は２に記載されたメッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し熱処理加工した、請求項１に記載された防炎メッシュシート。
【請求項４】
マルチフィラメント繊維又は／及びマルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物を、請求項１ないし３のいずれか１項で使用するメッシュシート用難燃剤であって、難燃剤の一成分であるポリリン酸アンモニウムがマイクロカプセルに内包されたメッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し、熱処理加工した防炎メッシュシート。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項で使用するメッシュシート用難燃剤であって、金属水酸化物が水酸化マグネシウムおよび／又は水酸化アルミニウムであるメッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し、熱処理加工した防炎メッシュシート。
【請求項６】
マルチフィラメント繊維又は／及びマルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物を、請求項１ないし７のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤に、難燃剤の水性デイスパージョン樹脂の固形分１００重量部に対し有機リン酸エステル３〜３０重量部配合した、メッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し、熱処理加工した防炎メッシュシート。
【請求項７】
有機リン酸エステルがハロゲンを含まないリン酸エステルである、メッシュシート用難燃剤を用いた、請求項８に記載された防炎メッシュシート。
【請求項８】
マルチフィラメント繊維は単糸繊度３〜１７デニールであって、トータル繊度５００〜４５００デニールであり、引張強度４〜１０ｇ／デニールで、破断伸度１４〜４５％のマルチフィラメント繊維である、請求項１ないし７のいずれか１項に記載された防炎メッシュシート。
【請求項９】
マルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物が、単糸繊度２〜１３デニールであって、トータル繊度１５０〜２５００デニールであり、引張強度４〜１０ｇ／デニールで、破断伸度１４〜４５％である合成繊維の平織、２〜４本曳き揃えて織機でからみ織りまたはもしゃ織りしたメッシュシート状織物で、目合いは経糸１０〜１４０本／１０ｃｍ、緯糸１０〜１４０本／１０ｃｍである、請求項１ないし８のいずれか１項に記載された防炎メッシュシート。
【請求項１０】
マルチフィラメント繊維又はマルチフィラメントで製織したメッシュシート状織物１００重量部に対し、請求項１ないし９のいずれか１項で使用するメッシュシート用難燃剤６０〜５００重量部で含浸被覆処理したマルチフィラメント繊維で製織した防炎メッシュシート状織物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は長期間屋外で使用される建設工事現場、土木工事現場で使用されるノンハロゲン防炎メッシュシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、建築業界において建物が益々高層化の傾向にある。また一方、低層化住宅が多くなっている。これ等に対して安全保護用として防炎メッシュシート、低層住宅用防炎メッシュシート、および飛散防止防炎メッシュシートの展張が義務づけられ、規制も一段と厳しくなってきている。
現在、使用されている防炎メッシュシートおよび飛散防止防炎メッシュシートはポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン等マルチフィラメント繊維を塩化ビニル系ペースト樹脂組成物で被覆し加熱処理した原糸を製織後、原反を加熱加工し、製品化したものおよびマルチフィラメント繊維を製織加工した原織物を塩化ビニル系ペースト樹脂組成物で被覆後加熱処理し所望形状に加工し製品化したものである。
繊維および織布を被覆する樹脂組成物は樹脂としては塩素を含有する塩化ビニル樹脂、難燃剤としては塩素系：塩素化パラフィン等、臭素化：デカブロモジフェニルオキサイド等、無機系：三酸化アンチモン等が使用されている。（特公昭５２−４１７８６号、特公昭５３−１８０６５号、特公昭６１−９４３０号、プラスチックス：１９９１年２月号）
近年、地球レベルでの環境保全の観点から、燃焼時有毒ガスを発生するハロゲンを含有する樹脂および難燃剤は、世界的にその使用を避けることが要求されている。
ハロゲン元素含有化合物難燃剤のハロゲンによる腐蝕を防止するため赤燐とポリ燐酸アンモニウムをポリオレフィンに混練することが特開昭６１−２２３０４５号で提案された。しかしエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体及びエチレンー酢酸ビニルーアクリル酸エステル共重合体の水性デイスパージョンや該デイスパージョンとポリウレタン水性デイスパージョンを併用した水性デイスパージョンにポリ燐酸アンモニウムや金属水酸化物を分散した難燃化剤は知られていない。
本発明者は先に特願平９−２２５４６４号として、ポリオレフィン樹脂水性デイスパージョンを用いた非ハロゲン難燃剤を提案した。この難燃剤は優れた効果を奏するが経時変化により保存中に粘度が上昇する傾向がみられた。
また本発明者は先に特願平９−３１２５５０号として酢酸ビニル１０〜９５重量部と残部エチレンのエチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョンを用いた非ハロゲン難燃剤を提案した。この難燃剤は優れた作用効果を奏するが、赤燐を使用するため製品は赤味の色調となり酸化チタン等を添加しても乳白色や、淡い鮮明色を出すことが困難である。本発明はこの発明の色調、難燃性をさらに改善したものである。防炎メッシュシートは使用分野により乳白色、淡い鮮明色の色調のものが要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような実状に鑑みてなされたものであって、保存中の粘度の上昇がなく自由に色調が出せ光沢がよく、柔軟性がある、燃焼時有毒なハロゲンガスを発生しないノンハロゲン防炎メッシュシート用難燃剤とこれを用いた防炎メッシュシートを提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
「１．  マルチフィラメント繊維又は／及びマルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物を、樹脂固形分２５〜７５重量％である酢酸ビニル含有量４０〜９５重量％と残部エチレンのエチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョンに該水性デイスパ−ジョンの固形分９０〜３０重量％に対し、固形分２５〜７０重量％ポリウレタン水性デイスパージョンを固形分で１０〜７０重量％配合し、全樹脂固形分１００重量部に対し、４０〜１３０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、６０〜１５０重量部の金属水酸化物を配合してなる、メシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し、熱処理加工した防炎メッシュシート。
２．  マルチフィラメント繊維又は／及びマルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物を、樹脂固形分３０〜７０重量％であるエチレン５〜３０重量％、酢酸ビニル１５〜７０重量％、バーサチック酸ビニル２５〜７５重量％、のエチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体水性デイスパージョンに該水性デイスパージョンの固形分９０〜３０重量％に対し、固形分２５〜７０重量％のポリウレタン水性デイスパージョンを固形分で１０〜７０重量％配合し、全樹脂固形分１００重量部に対し、４０〜１３０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、６０〜１５０重量部の金属水酸化物を配合してなる、メッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し熱処理加工した、１項に記載された防炎メッシュシート。
３．  マルチフィラメント繊維又は／及びマルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物を、樹脂固形分２５〜７５重量％であるエチレン５〜３０重量％、酢酸ビニル１０〜７５重量％とアクリル酸エステル２０〜８５重量％エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパ−ジョンに該水性デイスパ−ジョンの固形分９０〜３０重量％に対し、固形分２５〜７０重量％のポリウレタン水性デイスパージョンを固形分で１０〜７０重量部配合し、全樹脂１００重量部に対し、４０〜１３０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、６０〜１５０重量部の金属水酸化物を配合してなる、１項又は２項に記載されたメッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し熱処理加工した、請求項１に記載された防炎メッシュシート。
４．  マルチフィラメント繊維又は／及びマルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物を、１項ないし３項のいずれか１項で使用するメッシュシート用難燃剤であって、難燃剤の一成分であるポリリン酸アンモニウムがマイクロカプセルに内包されたメッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し、熱処理加工した防炎メッシュシート。
５．  １項ないし４項のいずれか１項で使用するメッシュシート用難燃剤であって、金属水酸化物が水酸化マグネシウムおよび／又は水酸化アルミニウムであるメッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し、熱処理加工した防炎メッシュシート。
６．  マルチフィラメント繊維又は／及びマルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物を、１項ないし７項のいずれか１項に記載されたメッシュシート用難燃剤に、難燃剤の水性デイスパージョン樹脂の固形分１００重量部に対し有機リン酸エステル３〜３０重量部配合した、メッシュシート用難燃剤を用いて含浸被覆し、熱処理加工した防炎メッシュシート。
７．  有機リン酸エステルがハロゲンを含まないリン酸エステルである、メッシュシート用難燃剤を用いた、８項に記載された防炎メッシュシート。
８．  マルチフィラメント繊維は単糸繊度３〜１７デニールであって、トータル繊度５００〜４５００デニールであり、引張強度４〜１０ｇ／デニールで、破断伸度１４〜４５％のマルチフィラメント繊維である、１項ないし７項のいずれか１項に記載された防炎メッシュシート。
９．  マルチフィラメント繊維で製織したメッシュシート状織物が、単糸繊度２〜１３デニールであって、トータル繊度１５０〜２５００デニールであり、引張強度４〜１０ｇ／デニールで、破断伸度１４〜４５％である合成繊維の平織、２〜４本曳き揃えて織機でからみ織りまたはもしゃ織りしたメッシュシート状織物で、目合いは経糸１０〜１４０本／１０ｃｍ、緯糸１０〜１４０本／１０ｃｍである、１項ないし８項のいずれか１項に記載された防炎メッシュシート。
１０．  マルチフィラメント繊維又はマルチフィラメントで製織したメッシュシート状織物１００重量部に対し、１項ないし９項のいずれか１項で使用するメッシュシート用難燃剤６０〜５００重量部で含浸被覆処理したマルチフィラメント繊維で製織した防炎メッシュシート状織物。」
に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で基材としてオレフィン系樹脂のエチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョン、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体水性デイスパージョン及びエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンを使用するのはマルチフィラメント繊維および織布に難燃剤を十分含浸させ均一に被覆させるためである。水性デイスパージョンの形態であると被覆含浸が容易となる。本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体としては酢酸ビニル１０〜９５重量％と残部エチレンの共重合体が好適であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョンは固形分２５〜７５重量％、粒径０．１〜１５μ、粘度５０〜９０００ＣＰ、ｐＨ４〜９のものが好ましく、例えばＶ−２００、Ｖ−１００（三井石油化学工業株式会社製）、Ｓ−２００、Ｓ−４６７、Ｓ−５００、Ｓ−７０６、Ｓ−４５５、Ｓ−７５２、Ｓ−７５３（住友化学工業株式会社製）等が好適に使用される。エチレン−酢酸ビニル共重合体は−ＯＣＯ−ＣＨ３  基を有し、酸素が多いのでポリ燐酸アンモニウムとの組み合わせによる難燃効果が大きい。本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体としてはエチレン５〜３０重量％と酢酸ビニル１５〜７０重量％とバーサチック酸ビニル２５〜７５重量％の共重合体が好適であり、該共重合体の水性デイスパージョンとしては、固形分３０〜７０重量％、粒径０．１〜１５μ、粘度５０〜３，０００ｃｐ、ｐＨ４〜９のものが好ましく、例えばＳ−９５０、Ｓ−９５１（住友化学工業株式会社製）等が好適に使用される。エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体も−ＯＣＯ−ＣＨ３  基やバーサチック酸基Ｒ１  Ｒ２Ｒ３ Ｃ−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２  を有し、酸素が多いのでポリ燐酸アンモニウムとの組み合わせによる難燃効果が大きい。
【０００６】
本発明で用いるエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体としてはエチレン５〜３０重量％と酢酸ビニル１０〜７５重量％とアクリル酸エステル２０〜８５重量％共重合体が好適であり、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体水性デイスパージョンは固形分２５〜７５重量％、粒径０．１〜１５μ、粘度５０〜９０００ｃｐ、ｐＨ４〜９のものが好ましく、例えばポリゾールＥＦ−４２１、ポリゾールＥＦ−２２１（昭和高分子株式会社製）、スミフレックスＳ−９００、Ｓ−９１０、Ｓ−９２０（住友化学工業株式会社製）等が好適に使用される。
エチレン−酢酸ピニル−アクリル酸共重合体も−ＯＣＯ−ＣＨ３基や−ＣＯＯＨ基を有し、酸素が多いので、ポリ燐酸アンモニウムとの組み合わせによる難燃効果が大きい。
【０００７】
ポリウレタンとしては、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネートの主構造を有するポリウレタンが用いられるが、可撓性、耐水性、密着性等からみてポリエステル主構造のポリウレタンが好ましい。
本発明で使用するポリウレタン水性デイスパージョンとしては、固形分２５〜００重量％、粒径０．０１〜１０μ、粘度１０〜３０００ＣＰ、ｐＨ４〜９のものが好ましく、例えば住友バイエルウレタン株式会社製、デスパコール  Ｕ−４２、デスパコール  ＫＡ８４８１、旭電化工業株式会社製、アデカボンタイターＨＵＸ−３８０、アデカボンタイター  ＨＵＸ−２３２、アデカボンタイターＨＵＸ−２９０Ｈ、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３５０、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８６Ｈ、関西ペイント株式会社製、レタンＷＢ等がある。
【０００８】
本発明で使用するポリ燐酸アンモニウム化合物はポリ燐酸アンモニウムおよびポリ燐酸アミドである。ポリ燐酸アンモニウム化合物はマイクロカプセル化したものを使用することにより、オレフィン水性デイスパージョン樹脂中にポリ燐酸アンモニウム化合物を混合した場合水性デイスパージョンの粘度上昇を軽減することができる。さらに防炎メッシュシートは建築現場に展張し４〜８ヶ月／回使用後、１段取りはずし、汚れを除去するため洗濯する。洗濯は洗剤が入った約４０℃の温水中に数時間浸漬後行う。この際、マイクロカプセル化することによりポリ燐酸アンモニウム系化合物を水に溶解しにくい安定したものとすることができる。該ポリ燐酸アンモニウム化合物の燐漂度は１５〜３５％であり、平均粒径は５〜４０μｍである。
本発明の難燃剤は全樹脂固形分１００重量部に対し４０〜１３０重量部のポリ燐酸アンモニウム化合物を含有する。ポリ燐酸アンモニウム化合物が４０重量部以下では難燃効果が小となり、１３０重量部以上加えても難燃効果の向上がほとんどないので多量に加える必要がない。
【０００９】
本発明の難燃剤は全樹脂固形分１００重量部に対して３〜３０重量部の有機リン酸エステルを含有させたものも包含する。有機リン酸エステルが３重量部以下では難燃性向上効果が小さく、光沢の改善、柔軟性の向上が小さく、３０重量部以上では難燃性の向上が小さくなり、製品にベタツキが出るので好ましくない。該有機リン酸エステルがハロゲンを含まないリン酸エステルでリン元素含有量は７〜１８重量％、粘度（２０℃）は１０〜１５０ｃｐであるものが好ましい。本発明に使用する有機リン酸エステルはアリルホスフェート系のものを使用することが好ましい。アリルホスフェート系のものは難燃効果と同時に樹脂との相溶性がよく、可塑化効果がある。
【００１０】
本発明で難燃剤としてポリ燐酸アンモニウム系化合物を使用するとポリ燐酸アンモニウム化合物は、燃焼時に熱分解し窒素ガスを発生するため、この窒素ガスが酸素を遮断する。またポリ燐酸アンモニウム化合物が含窒素ガスを発生しながら脱水炭化触媒としてポリオレフィンの炭化を促進し難燃効果を向上する。ポリオレフィンとポリウレタンを併用する場合は、ポリ燐酸アンモニウムと有機リン酸エステルとの上記の配合量は全樹脂固形分１００重量部に対する配合量となる。
【００↓１】
さらに金属水酸化物を配合すると難燃効果が大となり好ましい。金属水酸化物としては水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムが赤燐やポリ燐酸アンモニウムと併用効果があり好ましい。金属水酸化物を配合すると製品は硬くなるが、リン酸エステルは製品を柔軟にするので硬くなるのを防止し好ましい。ポリオレフィン、ポリウレタンの全樹脂固形分１００重量部に対して６０〜１５０重量部存在することが必要である。
金属水酸化物は樹脂固形分に対して６０重量部以下では難燃促進の効果は小さい。１５０重量部以上ではエチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョンの粘度が上昇し好ましくない。
【００１２】
水酸化アルミニウムとしては、例えばハイジライトＨ−４２Ｍ、ハイジライトＨ−４３Ｍ（昭和電工株式会社製）が使用される。
水酸化マダネシウムとしては、例えばキスマー５Ａ（協和化学工業株式会社製）が使用される。
【００１３】
次に本発明の難燃剤を用いた防炎メッシュシートについて説明する。
本発明で使用するマルチフィラメント繊維はポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ビニロンから選んだ１または２以上のマルチフィラメント繊維である。強度、熱収縮の点からポリエステル繊維が好ましい。
マルチフィラメント繊維の引張強度は４〜１０ｇ／デニールとすることにより、防炎メッシュシートの高強力、軽量化を可能とし、破断伸度を１４〜４５％にすることにより防炎メッシュシートを高タフネスにし、落下時の衝撃エネルギーの吸収性を良好になし得る。
マルチフィラメント繊維の単糸繊度は３〜１７デニール、好ましくは３〜１２デニールであり、特に好ましくは４〜９デニールでありトータル繊度は５００〜４，５００デニールである。好ましくは１，０００〜３，５００デニール、特に好ましくは１，５００〜３，０００デニールである。
【００１４】
製織してから難燃剤で処理する織布に使用するマルチフィラメント繊度の単糸繊度は２〜１３デニールで、好ましくは２〜１１デニール、特に好ましくは２．５〜９デニールであり、トータル繊度は１５０〜２，５００デニール、好ましくは２００〜２，０００デニール、特に好ましくは２５０〜１，５００デニールである。また引張強度は４〜１０ｇ／デニールとすることにより防炎メッシュシートの高強力、軽量化を可能とし、破断伸度１４〜４５％にすることにより防炎メッシュシートを高タフネスにし、落下時の衝撃エネルギーの吸収性を良好になし得る。
高強力、高タフネスを必要とする防炎メッシュシートは２〜４本を曵き揃えて織機でからみ織りまたはもしや織するが、飛散防止用防炎メッシュシートの場合は１本を織機で平織を行って織布を織ることが多い。低層住宅用防炎メッシュシートの場合平織、または２〜４本絡み織を行って織布を織ることが多い。目合は経糸１０〜１４０本／１０ｃｍ、緯糸１０〜１４０本／１０ｃｍが好ましい。
【００１５】
マルチフィラメント繊維および織布と難燃剤の固形分との重量割合は、マルチフィラメント繊維および織布１００重量部に対して６０〜５００重量部である。マルチフィラメント繊維または織布１００重量部に対し難燃剤の固形分が６０重量部以下では被覆にむらが生じ、マルチフィラメント繊維および織布の地肌が露出する部分ができ、外観を悪くし、また耐候性も低下する。さらに防炎性も低下する。５００重量部以上では防炎メッシュシートの重量が重くなり取扱性が悪くなり好ましくない。
【００１６】
本発明で難燃剤に適宜に種類および量を選び顔料、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、安定剤、カップリング剤、脱泡剤、分散剤、希釈剤、増粘剤、発泡剤、防黴剤、防藻剤等を併用することができる。
次に本発明の防炎メッシュシートの製造方法について説明する。本発明の防炎メッシュシートをマルチフィラメント繊維を用いて製造する場合は該繊維を難燃剤でサイジングノズルを通して被覆し加熱ゲル化した後被覆糸をワインダーで巻き取る。このワインダーに巻き取った被覆糸を織機にかけ製織する。該織物を加熱炉に導入し、加熱加工し織物の目詰加工を行い原反を得る。
該原反を所定の寸法に裁断して縫製、ハドメ加工を行いノンハロゲンの防炎メッシュシートを得る。
【００１７】
本発明の防炎メッシュシートを織布を用いて製造する場合はマルチフィラメント繊維をドビー付織機で製織し、織布原反を得る。該織布原反をメッシュシート用難燃剤が入った槽中を浸漬通過させた後エアーブローして加熱炉に導入し、加熱ゲル化を行い被覆原反を得る。織布に難燃剤の被覆量を多くするためには、織布を難燃剤が入った槽を繰り返し２回以上浸漬通過させる等を行い被覆原反を製造する。該原反を所定の寸法に裁断して縫製、ハドメ加工を行いノンハロゲン防炎メッシュシートを製造した。
【００１８】
【実施例】
実施例を示して本発明を具体的に説明する。
実施例１
プラネタリヤミキサー（容量２５リットル）の中へエチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョンＳ−７５３（住友化学工業株式会社製、固形分５０重量％）２００重量部投入し、次にポリ燐酸アンモニウムホスターフラムＡＰ−４６２（ヘキスト株式会社製）  ８０重量部、水酸化アルミニウム  ハイジライトＨ−４２Ｍ（昭和電工株式会社製）  １２０重量部、と紫外線吸収剤チヌピン３２７（チバガイギ社製）  ０．８重量部、酸化防止剤  イルカソックス  １０１０（チバガイギ社製）  ０．８重量部、光安定剤  ＨＡＬＳ（チバガーイギ社製）  １．０重量部、酸化チタン（石原産業株式会社製）  ＴＩＰＡＱＵＥ  Ｃ−９７  ２重量部、水  ３０重量部を約５分かけて撹拌しながら徐々に添加する。さらに２０分間撹拌した。次に徐々に減圧度合いを大きくして５ｍｍＨｇで約３０分間真空脱泡を行い粘度３，５３０ｃｐ（ＢＭ型粘度計、ローターＶ−６、１２ｒｐｍ、２５℃）のメッシュシート用難燃剤を得た。該難燃剤をバスに入れ、次にトータル繊度１，７５０デニール、フィラメント本数３８４本、単糸繊度４．５デニール、引張強度８．５ｇ／デニール、破断伸度２１％のポリエステルマルチフィラメント繊維をガイドを通し、ピンチロールでピンチし、さらにガイドロールを通して該難燃剤のバスを通過させ、サイジングノズル（０．７ｍ／ｍφ）を通過させてマルチフィラメント繊維を被覆した後、ストランドを１７０℃加熱炉で加熱した後、このストランドをさらに別のサイジングノズル（０．８ｍ／ｍφ）を通過させて被覆した後、ストランドを１９０℃加熱炉で加熱し３，９８０デニールの被覆糸を製造した。該被覆糸のメッシュシート用難燃剤とマルチフィラメント繊維の重量比は１３０／１００であった。
次に該被覆糸をレピアー織機で、縦糸５２本／１０ｃｍ、横糸５２本／１０ｃｍの間のメッシュ平織を５０ｃｍ／ｍｉｎの速度で織った。次にこの織物を１７０℃の加熱炉を通し加熱し、経糸と緯糸の交点を熱融着させて本発明の防炎メッシュシートを得た。さらに該原反を巾１９０ｃｍ、長さ５２０ｃｍに裁断し、ミシンで縫製後、ハトメ加工をして、巾１８０ｃｍ、長さ５１０ｃｍの防炎メッシュシートを得た。
難燃剤の組成を表１に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表３に示す。
【００１９】
実施例２
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体Ｓ−７５３の代わりにエチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体Ｓ−９５１（住友化学工業株式会社製、固形分５５重量％）１８２重量部を使用した。さらに酸化チタン  ＴＩＰＡＱＵＥ  Ｃ−９７を添加しなかった。それ以外は実施例１と同様にして粘度２，６４０ｃｐの難燃剤を得た。
マルチフィラメント繊維はトータル繊維度３，０００デニールフィラメント本数３８４本、単糸繊度７．８デニールのマルチフィラメント繊維をサイジングノズルは１回目は０，８ｍ／ｍφを通過させ加熱ゲル化後、さらに０．９ｍ／ｍφのサイジングノズルを通過させ加熱ゲル化して繊度５，８１５デニールの被覆糸を得た。
該被覆糸を経糸３０本／１０ｃｍ、緯糸３０本／１０ｃｍにする以外は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。
難燃剤の組成を表１に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表３に示す。
【００２０】
実施例３
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体Ｓ−７５３の代わりに、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体Ｓ−９１０（住友化学工業株式会社製、固形分５５重量％）１８２重量部を使用した。ポリ燐酸アンモニウム  ＴＥＲＲＡＪＵ−６０（チッソ株式会社製）  ５５重量部、有機リン酸エステルＴＣＰ  １５重量部、水酸化マグネシウム  キスマー５Ａ（協和化学株式会社製）  １４０重量部を使用した。さらに酸化チタン  ＴＩＰＡＱＵＥ  Ｃ−９７を８重量部添加した。それ以外は実施例１と同様にして粘度２，９８０の難燃剤を得た。
この難燃剤を使用し実施例１においてマルチフィラメント繊維は実施例１と同様のものを使用し、被覆に第１回目はサイジングソズル０．８ｍ／ｍφを使用し、第２回目はサイジングノズル１．０ｍ／ｍφを使用し、繊度８．８５２デニールの被覆糸を得た。
それ以外は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。
この難燃剤を使用した以外は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。難燃剤の組成を表１に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表３に示す。
【００２１】
実施例４
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体Ｓ−７５２（住友化学工業株式会社製、固形分５０重量％）８０重量部、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体Ｓ−９５１（住友化学工業社製、固形分５５重量％）  ５５重量部、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体  Ｓ−９１０（住友化学工業社製、固形分５５重量％）  ５５重量部を使用した。それ以外は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。
難燃剤の組成を表１に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表３に示す。
【００２２】
実施例５
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体Ｓ−７５３を使用する代わりにＳ−５００（住友化学工業社製、固形分５５重量％）  ５５重量部、Ｓ−７５２（住友化学工業社製、固形分５０重量％）  ６０重量部、ポリウレタン、アデカボンタインＨＵＸ−３８０（旭電化工業株式会社製、主構造ポリエステル、固形分３８重量％）１０５重量部、ポリ燐酸アンモニウム  ＴＥＲＲＡＪＵ−６０（チッソ株式会社製）  ６０重量部、有機リン酸エステル  ＴＯＰ（大八化学株式会社製）５重量部、水酸化アルミニウム  ハイジライト  Ｈ−４２Ｍ（昭和電工株式会社製）  １００重量部使用した。さらに水は添加しなかった。それ以外は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。
マルチフィラメント繊維１，５００デニールのものを使用し、サイジングノズル０．７ｍ／ｍφを使用し、１回のみ被覆を行った。それ以外は実施例１と同様にして処理を行い繊度３，３２７デニールの被覆糸を得た。該被覆糸を経糸２５本／１０ｃｍ、緯糸２５本／１０ｃｍにする以外は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。
難燃剤の組成を表１に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表３に示す。
【００２３】
実施例６
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体Ｓ−７５３（住友化字工業抹式会社製、固形分５０重量％）を使用する代わりに、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体Ｓ−９５１（住友化学工業株式会社製、固形分５５重量％）１４５重量部、ポリウレタン、アデカボンタイターＨＵＸ−３８０（旭電化工業株式会社製、主構造ポリエステル、固形分３８重量％）５３重量部、ポリ燐酸アンモニウム  ＴＥＲＲＡＪＵ−６０（チッソ株式会社製）６０重量部、水酸化アルミニウム  ハイジライト  Ｈ−４２Ｍ（昭和電工株式会社製）１２０重量部添加した。さらに水は添加しなかった。それ以外は実施例１と同様にして粘度２，８２０ｃｐのメッシュシート用難燃剤を得た。該難燃剤を使用する以外は；実施例１と同様にしてメッシュシート用難燃剤を得た。難燃剤の組成を表２に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定し結果を表４に示す。
【００２４】
実施例７
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体Ｓ−７５３（住友化学工業社製、固形分５０重量％）を使用する代わりに、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体Ｓ−９１０（住友化学工業社製、固形分５５重量％）９１重量部、ポリウレタン  レタンＷＢ（関西ペイント株式会社製、主構造ポリエチレン固形分３８重量％）１３２重量部、ポリ燐酸アンモニウム  ＴＥＲＲＡＪＵ−６０（チッソ株式会社製）６０重量部を使用した。さらに水は添加しなかった。それ以外は実施例１と同様にして粘度１，９５０のメッシュシート用難燃剤を得た。それ以外は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを得た。難燃剤の組成を表２に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートについての性能を測定した結果は表４に示す。
【００２５】
実施例８
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体Ｓ−７５３（住友化学工業社製、固形分５５重量％）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体Ｓ−５００（住友化学工業社製、固形分５５重量％）９１重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体Ｓ−７５２（住友化学工業社製、固形分５０重量％）１００重量部を使用した。水は６０重量部添加した。それ以外は実施例１と同様にして粘度１，８２０ｃｐのメッシュシート用難燃剤を得た。難燃剤の組成を表２に示す。
該メッシュシート用難燃剤を使用し、実施例１において被覆マルチフィラメント繊維を使用せず、織布を被覆するため、繊度７５０デニールのマルチフィラメント繊維を３本曵き揃えてドビー付き織機で経糸４５本／１０ｃｍ、緯糸４５本／１０ｃｍのもしや織の織布を織った。該織布の重量は２２５ｇ／ｍ２であった。
次に該織布をガイドロールを通し、該難燃剤の入ったロールコーターを通過させ、絞りロールで絞った後、エアーブローして、被覆布の目に詰まった該難燃剤を除去後、１３０℃、１６０℃、１８０℃の温度の加熱炉でゲル化させた後、被覆原反をワインダーで巻き取った。被覆原反の重量は４８２ｇ／ｍ２（メッシュシート原反）を得た。該原反の所定の寸法に裁断して縫製、ハドメ加工を行い防炎メッシュシートを得る。該メッシュシートの性能を表４に示す。
【００２６】
実施例９
実施例８と同様にマルチフィラメント繊維を被覆せず、繊度２５０デニールのマルチフィラメント繊維を織機で経糸１２０本／１０ｃｍ、緯糸１２０本／１０ｃｍの平織の織布を織った。該織布の重量は６６ｇ／ｍ２であった。
次に該織布を実施例８と同様のメッシュシート用難燃剤で実施例８と同様の被覆処理を行い、被覆後、加熱ゲル化処理を行って重量１３４ｇ／ｍ２被覆原反をワインダーで巻き取った。
該原反を所定の寸法に裁断して縫製、ハドメ加工を行い低層住宅用防炎メッシュシートを得る。
使用した難燃剤の組成を表２に示し、該難燃剤で処理した低層住宅用防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表４に示す。
【００２７】
実施例１０
実施例１においてエチレン−酢酸ビニル共重合体Ｓ−７５３（住友化学工業社製、固形分５０重量％）の代わりに、エチレン−酢酸ビニル共重合体Ｓ−５００（住友化学工業杜製、固形分５５重量％）１４５重量部、ポリウレタン  レタンＷＢ（関西ペイント株式会社製、固形分３８重量％）５３重量部を使用した。それ以外は実施例１と同様にして粘度１，９６０ｃｐのメッシュシート用難燃剤を得た。難燃剤の組成を表２に示す。
該メッシュシート用難燃剤を使用し、実施例９と同様の織布を使用して、実施例９と同様の被覆処理を行い、重量１５５ｇ／ｍ２被覆原反をワインダーで巻き取った。
該原反を所定の寸法に裁断して縫製、ハドメ加工を行い低層住宅用防炎メッシュシートを得る。
該低層住宅用防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表４に示す。
【００２８】
比較例１
実施例１においてポリ燐酸アンモニウム  ホスタフラム  ＡＰ−４６２（クラリアントジャパン株式会社製）の添加量を３０重量部にした。それ以外は実施例１と同様にして粘度２，３１０ｃｐの難燃剤を得た。該難燃剤を使用して実施例１と同様にして防炎メッシュシートを製造した。
難燃剤の組成を表５に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果を表７に示す。
【００２９】
比較例２
実施例１においてポリ燐酸アンモニウム  ホスタフラム  ＡＰ−４６２（クラリアントジャパン株式会社製）の添加量を１５０重量部にした。それ以外は実施例１と同様にして粘度２，８８０ｃｐの難燃剤を得た。該難燃剤を使用して実施例１と同様にして防炎メッシュシートを製造した。
難燃剤の組成を表５に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果を表７に示す。
【００３０】
比較例３
実施例３において水酸化マグネシウム  キスマー５（協和化学工業株式会社）の添加量を５０重量部にした。それ以外は実施例３と同様にして粘度２，３６０ｃｐの難燃剤を得た。該難燃剤を使用して実施例３と同様にして防炎メッシュシートを製造した。
難燃剤の組成を表５に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果を表７に示す。
【００３１】
比較例４
実施例６において水酸化アルミニウム  ハイジライト  Ｈ−４２Ｈ（昭和電工株式会社製）を１７０重量部添加した。それ以外は実施例６と同様にして粘度３，２７０ｃｐの難燃剤を得た。該難燃剤を使用して実施例６と同様にして防炎メッシュシートを製造した。
難燃剤の組成を表５に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表７に示す。
【００３２】
比較例５
実施例１においてサイジングノズル０．７ｍ／ｍφを使用する代わりに０．６ｍ／ｍφを使用してマルチフィラメント繊維を被覆して繊度２，７１０デニールの被覆糸を得た。実施例１のように２回難燃剤で被覆しないで、該被覆糸を使用してその他は実施例１と同様にして防炎メッシュシートを製造した。
該難燃剤の組成を表５に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表７に示す。
【００３３】
比較例６
実施例１において赤燐ノーバレッド１２０（燐化学株式会社製）８重量部を添加した。それ以外は実施例１と同様にして粘度２，５９０ｃｐの難燃剤を得た。該難燃剤を使用して実施例１と同様にして防炎メッシュシートを製造した。
難燃剤の組成を表６に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００３４】
比較例７
実施例８において水の添加量を１２０重量部にした。それ以外は実施例８と同様にして粘度４７０ｃｐの難燃性水性デイスパージョンを得た。
該難燃性水性デイスパージョンを使用し実施例８で用いた織布と同様の織布を用いその他は実施例８と同様に被覆加工熱処理して３４６ｇ／ｍ２の防炎メッシュシートを製造した。
難燃剤の組成を表６に示し、該難燃剤で処理した防炎メッシュシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００３５】
【表１】
0003781250.tif 000002
【００３６】
【表２】
0003781250.tif 000003
【００３７】
【表３】
0003781250.tif 000004
【００３８】
【表４】
0003781250.tif 000005
【００３９】
【表５】
0003781250.tif 000006
【００４０】
【表６】
0003781250.tif 000007
【００４１】
【表７】
0003781250.tif 000008
【００４２】
【表８】
0003781250.tif 000009
【００４３】
（註）
▲１▼  樹脂固形分１００重量部に対する重量部で示されている。
▲２▼  実施例８、９、１０の被覆織布の数値の単位はｇ／ｍ２である。
▲３▼  実施例８、９、１０の織布用マルチフィラメント繊維の繊維度×本数は夫々７５０デニール×３本、２５０デニール×１本、２５０デニール×１本である。
▲４▼  実施例５、７、９及び１０の燃焼試験は１分加熱、着炎３秒後である。Ａ−１法である。
▲５▼  ＡはＴＥＲＲＡＪＵ−６０（チッソ株式会社製）である。
▲６▼  ＢはホスタフラムＡＰ４６２（クラリアントジャパン株式会社製）である。
▲７▼  ＣはハイジライトＨ−４２Ｍ（昭和電工株式会社製）である。
▲８▼  Ｄはキスマー５Ａ（協和化学株式会社製）である。
▲９▼  被覆糸繊度（Ｄｅ）及び被覆織布の欄は実施例８、９、１０が被覆織布で他は被覆糸である。
【００４４】
諸性能の測定法
１．  粘度測定法
ＢＭ型粘度  ローターＮｏ．６、回転１２ｒｐｍ、２５℃
２．  燃焼試験
ＪＩＳ  Ｌ−１０９１に準じて測定
Ａ−１法（４５℃  ミクロバーナー法）
Ａ−２法（４５℃  メツケルバーナー法）
Ｄ法（接炎回数）
３．  引張強力試験
ＪＩＳ  Ｌ−１０６８に準じて測定
４．  燃焼ガス分析
（１）  燃焼ガス発生方法
管状電気炉法：ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１に準拠
燃焼温度    ：８５０±１０℃
試料量      ：０．３ｇ
通気流量    ：１０００ｍｌ／ｍｉｎ  ａｉｒ
（２）  検定方法
塩化水素（ＨＣｌ）、臭化水素（ＨＢｒ）、フッ化水素（ＨＦ）
：ＪＩＳ  Ｋ  ０１０７で処理後、イオンクロマトグラフ法
５．  落下衝撃強度（貫通性試験）
ＪＩＳ  −８９５２に準じて測定。
但し、低層住宅用防炎メッシュシート及び飛散防止用防炎メッシュシートの場合の落下体は外径４８．６ｍｍ、肉厚２．５ｍｍ重量２．７Ｋｇの鋼管を用いる。
６．  柔軟性
良好（ソフト）    ◎
良い              ○
やや良い          Ｄ
やや悪い（ハード）△
悪い              ×
ベタツキ          ××
７．  色差
（１）  メーカー：ＤＡＴＡ  ＣＯＬＯＲ  ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ  ＬＴＥ
（２）  機種      ：ＳＰＥＣＴＲＡ  ＦＬＡＳＨ  ＳＦ−６００
（３）  測定方法  ：色差を白基板を標準として試験片のＤＥ（白さ）、ＤＬ（明度）を測定した。
（４）  試験片の作製：巾１０ｃｍ、長さ１５ｃｍ、深さ１ｍｍのＳＵＳの枠にメッシュシート用難燃剤を流し込んだ後、ＳＵＳ制のバーでＳＵＳ枠上部のメッシュシート用難燃剤を除去後、加熱炉で１５０℃×５分加熱後、試片を取り出して試験片を作製した。
【００４５】
【発明の効果】
本発明の防炎メッシュシートは燃焼時、有害なハロゲンガスを発生することなく、難燃性は優れており、落下衝撃強度も良好である。