(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成膨潤性層状ケイ酸塩と、アニオン界面活性剤と、からなる有機粘土であって、
該合成膨潤性層状ケイ酸塩が、合成膨潤性雲母であり、
該アニオン界面活性剤が、次式（Ｉ）：
式  〔ＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｙ〕−−Ｍ＋    （Ｉ）
（式中、Ｒはアルキル基又はアルキルアリール基を表し、Ｙは陰イオングループを表し、Ｍ＋ は陽イオンを表し、ｎは２〜１００を表す）
である有機粘土。
【請求項２】
合成膨潤性層状ケイ酸塩とアニオン界面活性剤とからなる有機粘土の製造方法であって、
該合成膨潤性層状ケイ酸塩として、（Ａ）ケイ酸とマグネシウム塩の均質混合溶液にアルカリ溶液を反応させてケイ素・マグネシウム複合体を合成し、該複合体から副生した電解質を除去し、次いでリチウムイオンを添加した後に、水熱合成させて、合成スメクタイトを得る工程、又は、
該合成膨潤性層状ケイ酸塩として、（Ｂ）ケイフッ化ナトリウムもしくはケイフッ化リチウムとタルクの混合物、又はケイフッ化ナトリウムもしくはケイフッ化リチウムとフッ化ナトリウムもしくはフッ化リチウムとタルクの混合物を、７００〜１０００℃で加熱処理することにより得る工程と、
該工程により得られるいずれかの合成膨潤性層状ケイ酸塩（Ａ）又は（Ｂ）に、次式（Ｉ）：
式  〔ＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｙ〕−−Ｍ＋    （Ｉ）
（式中、Ｒはアルキル基又はアルキルアリール基を表し、Ｙは陰イオングループを表し、Ｍ＋ は陽イオンを表し、ｎは２〜１００を表す）で示すアニオン界面活性剤を添加して、乾燥、粉砕する工程と、を含む方法。
【請求項３】
副生した電解質を除去する方法が、クロスフロー方式による限外濾過処理方法（レイノルズ数５０〜５０００、濾過膜の平均細孔系０．１〜５μm）である、請求項２記載の方法。
【請求項４】
該（Ａ）工程において、リチウムイオンを添加する際に、必要に応じてナトリウムイオン及び/又はフッ素イオンを添加する、請求項２又は３記載の方法。
【請求項５】
請求項１記載の有機粘土、或いは請求項２〜４のいずれか１項に記載の方法により得られる有機粘土を含有する分散液。
【請求項６】
請求項１記載の有機粘土、或いは請求項２〜４のいずれか１項に記載の方法により得られる有機粘土を含有する塗料。
【請求項７】
請求項１記載の有機粘土、或いは請求項２〜４のいずれか１項に記載の方法により得られる有機粘土を含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合成膨潤性層状ケイ酸塩とアニオン界面活性剤を含有する有機粘土、並びに該有機粘土を含有する分散液、塗料及び化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
層状ケイ酸塩鉱物は、粘土を構成する代表的な鉱物であって、２：１型層状ケイ酸塩鉱物にあっては、２層のシリカ四面体の層間にマグネシウム八面体層又はアルミニウム八面体層が挟まれたサンドイッチ型の３層構造を有し、これが、数〜数１０層積層した構造を有している。
【０００３】
ヘクトライト、モンモリロナイト、ベントナイト等の膨潤性層状ケイ酸塩は、水中で分散する性質を有しているため、分散安定剤、沈降防止剤として広く使用されている。しかし、これらの天然品には非粘土質の不純物が多く含まれているため、分散させても時間がたつと非粘土質の不純物が沈澱するといった問題がある。このため、精製ベントナイト等が製造されているが、これらの精製品でも非粘土質の不純物を完全に取り除くことは不可能であった。
【０００４】
このため、非粘土質の不純物をほとんど含まない合成膨潤性ケイ酸塩が製造されている。これらの合成膨潤性層状ケイ酸塩は、非粘土質の不純物をほとんど含まないため、分散性が天然品よりも優れ、分散液は長期間にわたり安定である。
【０００５】
しかし、この合成膨潤性層状ケイ酸塩を水に分散させた場合、分散液のｐＨが８〜１１の塩基性の場合には安定した分散性を示すが、電解質を添加したり又は分散液のｐＨを中性ないし酸性に調整したりすると、合成膨潤性層状ケイ酸塩の会合様式が変化し、凝集、沈澱してしまうといった問題があった。このため、電解質溶液や、中性ないし酸性溶液中でも安定した分散性と粘性を有する水性懸濁剤の開発が強く望まれてきた。
【０００６】
塗料には、粘性調整剤として、ベントナイト等の膨潤性層状ケイ酸塩が用いられてきた。しかし、塗料に含まれる電解質によって、あるいはｐＨを中性から酸性に調整することによって、膨潤性層状ケイ酸塩が凝集、さらに沈澱してしまうため、処方が限定されていた。また、天然の膨潤性層状ケイ酸塩を用いた場合には、ベントナイト等の非粘土質成分の沈殿を生じるため、塗装面がザラついたり、塗膜の透明性が低下したり、色の変化を生じるといった問題があった。
【０００７】
化粧料においては、膨潤性層状ケイ酸塩を用いることにより、使用感に優れることが知られているものの、安全性という観点からは、中性ないし弱酸性であることが必要であり、また、成分として電解質が含まれているのが普通である。しかし、膨潤性層状ケイ酸塩は必ず電解質やｐＨの影響をうけ、凝集、沈澱してしまうため、膨潤性層状ケイ酸塩と一緒に用いることのできる成分が限定される等の問題があり、広く使用されるに至っていない。
【０００８】
特開昭６１−１４１７９９号公報の実施例には、マイアロイド（天然ヘクトライト）やクニピアＧ（天然ベントナイト）とポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（Ｎａ塩）からなる研摩材含有液体洗浄用組成物が開示されている。しかし、該組成物は、天然の膨潤性層状ケイ酸塩が使用された洗浄用組成物であり、電解質溶液や中性ないし酸性溶液で分散性を示すことは全く開示されていない。
特公平７−１１６４６９号公報の実施例には、スメクトンＳＡ（合成スメクタイト）やラボナイトＸＬＳ（合成ヘクトライト）とアルキルフェニルエーテル型のリン酸エステルを含有する洗浄用組成物が開示されている。しかし、該組成物も電解質溶液や中性ないし酸性溶液で分散性を示すことは全く開示されていない。
【０００９】
また、特開昭６０−８１１２３号公報には、実施例でクニピアＦ（高純度天然モンモリロナイト）と、ＰＯＥリン酸エステルを含有する毛髪化粧料組成物が開示されている。しかし、該組成物は、天然の膨潤性層状ケイ酸塩が使用された毛髪化粧料組成物であり、非粘土質をほとんど含有しない合成膨潤性層状ケイ酸塩を使用した本発明の化粧料とは異質のものである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、電解質が存在する系や、ｐＨを中性ないし酸性に調整した系においても、優れた分散性や粘性を示す分散液を形成する有機粘土を提供する。また本発明は、電解質溶液又はアルカリ性ないし酸性の幅広いｐＨ範囲、特に中性ないし酸性領域において安定な分散性と粘性を有する分散液を提供する。さらに本発明は、該分散液を含有する塗料及び化粧料を提供する。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、合成膨潤性層状ケイ酸塩と、次式（Ｉ）で示すアニオン界面活性剤を含有する有機粘土が、電解質溶液や中性ないし酸性の水溶液に対しても安定な分散性と粘性を保ち、かつ非粘土性鉱物の沈殿を生じない分散液を形成することを見出した。
〔ＲＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n −Ｙ〕- −Ｍ+       （Ｉ）
〔式中、Ｒはアルキル基又はアルキルアリール基を表し、Ｙは陰イオングループを表し、Ｍ+ は陽イオンを表し、ｎは２〜１００である〕。
さらに本発明者らは、該分散液を含有する塗料は、多量の電解質を含んだり、ｐＨが中性ないし酸性域においても、安定した分散性と粘性を示し、沈澱を生じないことを見いだした。また、本発明者らは、該分散液を含有する化粧料は、中性ないし酸性域においても安定した分散性を示し、かつ安全性に優れていることを見いだした。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する合成膨潤性層状ケイ酸塩は、非粘土質の不純物をほとんど含んでいないため、天然品に比較して層間に水を取り込んで膨潤や分散する性質、さらに分散安定性に優れる層状ケイ酸塩で、合成スメクタイトや合成膨潤性雲母、合成バーミキュライト等を挙げることができる。
【００１３】
合成スメクタイトとしては、例えばヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモリロナイト、ノントロナイト等の化学的合成品、又はこれらの置換体、誘導体、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。また合成膨潤性雲母としては、Ｌｉ型テニオライト、Ｎａ型四ケイ素雲母、Ｌｉ型四ケイ素雲母等の化学的合成品、又はこれらの置換体、誘導体あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００１４】
合成スメクタイトとしては、ルーセンタイト（コープケミカル社製）、ラポナイト（英国ラボート社製）、サーマビス（独国ヘンケル社製）、スメクトン（クニミネ工業社製）等の市販品を用いることができる。
合成スメクタイトは、例えば以下の製法により製造される。すなわち、ケイ酸とマグネシウム塩の均質混合溶液にアルカリ溶液を反応させてケイ素・マグネシウム複合体を合成し、副生した電解質を除去する。なお、副生した電解質をできるだけ完全に除去する方法としては、特開平５−２７９０１２号公報に記載されたクロスフロー方式による限外濾過処理方法（レイノズル数５０〜５，０００、濾過膜の平均細孔径０．１〜５μm)が好ましいが、同様の分離・除去が可能であれば、この方法に限定されない。副生した電解質を除去した後に、リチウムイオンと必要に応じてナトリウムイオン及び／又はフッ素イオンを添加して、１００℃ないし３５０℃で水熱反応させ、次いで乾燥して得られ、ヘクトライト型粘土鉱物に類似した構造を有し、次式（II）で示される。
【００１５】
Ｘc Ｍｇd Ｌｉe Ｓｉf Ｏg （ＯＨ及び／又はＦ）h       （II）
〔式中、Ｘは層間イオンで、Ｌｉイオン及び／又はＮａイオンを表し、ｃは０．１〜１．０であり、ｄは２．４〜２．９であり、ｅは０．１〜０．６であり、ｆは３．５〜４．５であり、ｇは９．５〜１０．５であり、ｈは１．５〜２．５である〕
【００１６】
本発明で使用する合成膨潤性雲母は、例えば特開平２−１４９４１５号公報に記載された方法により、ケイフッ化ナトリウムもしくはケイフッ化リチウムとタルクの混合物、又はケイフッ化ナトリウムもしくはケイフッ化リチウムとフッ化ナトリウムもしくはフッ化リチウムとタルクの混合物を、７００〜１０００℃で加熱処理することにより得られ、次式（III)で示される合成膨潤性フッ素雲母が好ましい。具体的には、ソマシフＭＥ（コープケミカル（株）社製）等が市販されている。
【００１７】
αＬＦ・γ（ａＭｇＦ2 ・ｂＭｇＯ）・σＳｉＯ2       （III)
〔式中、Ｌは層間イオンで、Ｎａイオン又はＬｉイオンを表し、αは０．１〜２であり、γは２〜３．５であり、σは３〜４であり、ａ及びｂはそれぞれ０〜１であり、かつａ＋ｂ＝１である〕
【００１８】
本発明で使用する次式（Ｉ）で示すアニオン界面活性剤としては、硫酸エステル類、リン酸エステル類、カルボン酸エステル類が挙げられる。
〔ＲＯ−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n −Ｙ〕- −Ｍ+       （Ｉ）
〔式中、Ｒはアルキル基又はアルキルアリール基を表し、Ｙは陰イオングループを表し、Ｍ+ は陽イオンを表し、ｎは２〜１００である〕。
【００１９】
なお、式（Ｉ）中のＹは、ＳＯ3 、ＰＯ3 、ＣＨ2 ＣＯＯのような陰イオングループであることが好ましく、Ｍ+ は、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンのような陽イオンであることが好ましく、さらにｎは、３〜５０であることが好ましい。
【００２０】
例えば、次のものが挙げられる。
ライオン（株）製の次のアルキルフェニル・ポリオキシエチレンエーテル・硫酸エステルナトリウム塩（商品名：サンノール）
ＮＰ２０３０〔Ｒ：Ｃ9 Ｈ19−ｐｈ  Ｙ：ＳＯ3   Ｍ：Ｎａ  ｎ：  ９〕
ＮＰ６１３０〔Ｒ：Ｃ9 Ｈ19−ｐｈ  Ｙ：ＳＯ3   Ｍ：Ｎａ  ｎ：５０〕
ＯＰ３３３０〔Ｒ：Ｃ8 Ｈ17−ｐｈ  Ｙ：ＳＯ3   Ｍ：Ｎａ  ｎ：２２〕
ＤＰ２６３０〔Ｒ：Ｃ10Ｈ21−ｐｈ  Ｙ：ＳＯ3   Ｍ：Ｎａ  ｎ：１５〕
日光ケミカル（株）製のＰＯＥトリデシルエーテル酢酸ナトリウム塩
ＥＣＴ−３ＮＥＸ〔Ｒ：Ｃ10Ｈ21  Ｙ：ＣＨ2 ＣＯＯ  Ｍ：Ｎａ  ｎ：３〕
日光ケミカル（株）製のＰＯＥラウリルエーテルリン酸ナトリウム塩
ＤＬＰ−１０〔Ｒ：Ｃ12Ｈ25  Ｙ：ＰＯ3   Ｍ：Ｎａ  ｎ：１０〕
ライオン（株）製のＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩
ＤＬ１４３０〔Ｒ：Ｃ12Ｈ25  Ｙ：ＳＯ3   Ｍ：Ｎａ  ｎ：３〕
日光ケミカル（株）製のＰＯＥラウリルエーテル酢酸ナトリウム塩
ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ  ４５ＮＶ〔Ｒ：Ｃ12Ｈ25  Ｙ：ＣＨ2 ＣＯＯ  Ｍ：Ｎａｎ：４．５〕
ＡＫＹＰＯ  ＲＬＭ  １００ＮＶ〔Ｒ：Ｃ12Ｈ25  Ｙ：ＣＨ2 ＣＯＯ  Ｍ：Ｎａ  ｎ：１０〕
【００２１】
本発明の有機粘土は、合成膨潤性層状ケイ酸塩と前記式（Ｉ）で示すアニオン界面活性剤を混合することにより得られる。また、合成膨潤性層状ケイ酸塩を水に分散後、アニオン界面活性剤を添加してから乾燥、粉砕することによっても得られる。
【００２２】
さらに合成膨潤性層状ケイ酸塩を製造する工程で得られる合成膨潤性層状ケイ酸塩スラリーに、アニオン界面活性剤を添加して乾燥、粉砕することによっても得られる。具体的には、ルーセンタイトを合成する際に水熱反応させた乾燥前のスラリーに、アニオン界面活性剤を添加、混合してから乾燥、粉砕することによっても得られる。
【００２３】
本発明の分散液は、合成膨潤性層状ケイ酸塩と前記式（Ｉ）で示すアニオン界面活性剤とを水に分散させることによっても得られる。
また、本発明の分散液は、合成膨潤性層状ケイ酸塩とアニオン界面活性剤を水に分散させたスラリーを乾燥させて得られる有機粘土、あるいは合成膨潤性層状ケイ酸塩を製造する工程で得られる合成膨潤性層状ケイ酸塩スラリーに、アニオン界面活性剤を添加して十分に混合、反応させてから乾燥粉砕して得られる有機粘土を水に分散させても得られる。
後者の水に分散させて乾燥粉砕した有機粘土を、さらに水に分散させて製造した分散液の方が、電解質を添加したり、ｐＨを中性ないし酸性に調整した場合より安全性に優れている。
【００２４】
電解質とは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アルミニウム、コバルト、アンモニウム等の塩化物、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物等の無機電解質、例えば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム等；乳酸塩、カルボン酸塩等の有機電解質、例えば乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等である。
【００２５】
中性ないし酸性域とは、ｐＨが１．５〜７．５の領域を意味し、塩酸、硫酸、リン酸、炭酸等の鉱酸、又はコハク酸、クエン酸等の有機酸を添加して調整することができる。
【００２６】
式（Ｉ）で示すアニオン界面活性剤の添加量は、合成膨潤性層状ケイ酸塩１，０００重量部に対して、１〜９５０重量部であり、好ましくは、５〜８５０重量部である。該アニオン界面活性剤の添加量が９５０重量部以上の場合には、界面活性剤が過剰となり、分散液中の膨潤性層状ケイ酸塩が十分に分散しなくなる。また、１重量部未満の場合には、該アニオン界面活性剤の添加量が少ないため、十分な機能を発現しない。
【００２７】
合成膨潤性層状ケイ酸塩の分散液は、ｐＨが８〜１１の塩基性領域においては安定した分散性と粘性を示すが、電解質溶液や中性ないし酸性領域においては合成膨潤性層状ケイ酸塩の会合様式が変化し、凝集してしまうため沈澱を生じてしまう。
【００２８】
しかし、合成膨潤性層状ケイ酸塩に式（Ｉ）で示すアニオン界面活性剤を添加した有機粘土を含有する分散液においては、従来分散しなかった電解質を添加した場合や、ｐＨを中性ないし酸性に調整した場合にも、合成膨潤性層状ケイ酸塩が安定に分散し、凝集、沈澱することがない。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の有機粘土を含有する分散液は、電解質を含んでいる場合、あるいは広範囲のｐＨ域、特に中性ないし酸性域においても、均一に分散し、粘性を示す。また安定性にも優れているため、化粧品、医薬品、衛生剤、接着剤、塗料、インキ、各種プラスチック工業、繊維工業等の各種製品に用いることができる。
【００３０】
本発明の分散液は、多量の電解質を含む場合や、中性ないし酸性域にｐＨを調整した系においても、膨潤性層状ケイ酸塩が沈澱することがなく、安定であり、粘性調整機能を有するため、水性塗料や無機塗料の成分として特に有用である。
【００３１】
本発明の化粧料は、安全性に優れた中性ないし酸性域においても安定であり、粘性調整が可能である。合成膨潤性層状ケイ酸塩が使用されているため、使用感や質感に優れ、クリーム、乳液、洗顔料等の水性化粧料やゲル状化粧料として特に有用である。
【００３２】
【実施例】
実施例１〔有機粘土Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｃ１及びＣ２の製造〕
ケイ酸とマグネシウム塩の均質混合液にアルカリ溶液を反応させてケイ素・マグネシウム複合体を合成し、副生した電解質をクロスフロー方式による限外濾過処理方法で除去した後、リチウムイオンを添加して、２５０℃で水熱反応させて、合成スメクタイトスラリー〔コープケミカル（株）製：ＳＷＮスラリー〕を得た。このスラリー（固形分として２０ｇを含む）に、アニオン界面活性剤であるアルキルフェニル・ポリオキシエチレンエーテル硫酸エステルナトリウム塩、ライオン（株）製：商品名「サンノール」ＮＰ６１３０又はＯＰ３３３０、日光ケミカル（株）製：カルボキシル化ＰＯＥトリデシルエーテルナトリウム塩ＥＣＴ−３ＮＥＸを添加し、１時間撹拌した後、７０℃で一昼夜乾燥し、粉砕して、本発明の有機粘土Ａ１〔ＮＰ６１３０：５．０４ｇ（１００％純正品として計算、以下同様）添加〕、有機粘土Ａ２〔ＮＰ６１３０：１５．１ｇ添加〕、有機粘土Ｂ１〔ＯＰ３３３０：２．５６ｇ添加〕、有機粘土Ｂ２〔ＯＰ３３３０：７．６６ｇ添加〕、有機粘土Ｃ１〔ＥＣＴ−３ＮＥＸ：０．１９ｇ添加〕及び有機粘土Ｃ２〔ＥＣＴ−３ＮＥＸ：０．３７ｇ添加〕を製造した。
【００３３】
実施例２〔有機粘土Ｄ１の製造〕
合成膨潤性フッ素雲母〔コープケミカル（株）製：ソマシフＭＥ〕３０ｇを、純水１，０００mlに添加、３時間以上撹拌した後、前記アニオン界面活性剤〔ＮＰ６１３０〕７．６５ｇを添加して、さらに１時間撹拌した後、７０℃で一昼夜乾燥し、粉砕して、本発明の有機粘土Ｄ１を製造した。
【００３４】
実施例３〔有機粘土分散液Ａ１、Ｂ１、Ｃ２及びＤ１の製造〕
実施例１及び２で得られた有機粘土Ａ１、Ｂ１、Ｃ２及びＤ１を、撹拌機で３時間以上撹拌して純水に分散させ、１N −Ｈ2 ＳＯ4 水溶液を０、１、３、５、１０、１５又は３０重量％添加してｐＨを調整し、有機粘土分散液Ａ１、Ｂ１、Ｃ２及びＤ１を製造した。分散液の有機粘土濃度は２重量％である。
【００３５】
比較例１〔ＳＷＮ分散液の製造〕
合成スメクタイト「ＳＷＮ」のみを用いて実施例３と同様にして、２重量％のＳＷＮ分散液（１N −Ｈ2 ＳＯ4 の添加量は、０、１又は３重量％）を得た。
【００３６】
実施例４〔有機粘土分散液ａ１、ａ２及びｃ１の製造〕
合成スメクタイト〔コープケミカル（株）製「ＳＷＮ」：粉体〕を純水に分散させて得た分散液に、アニオン界面活性剤：ＮＰ６１３０又はＥＣＴ−３ＮＥＸの所定量を添加し、１時間撹拌した後、１N −Ｈ2 ＳＯ4 を０〜３０重量％添加して全量を１，０００ｇにし、本発明の有機粘土分散液ａ１〔ＳＷＮ：１６ｇ、ＮＰ６１３０：４．０ｇ添加、１N −Ｈ2 ＳＯ4 の添加量は０、１、３、５、１０、１５又は３０重量％〕、有機粘土分散液ａ２〔ＳＷＮ：１１．４０ｇ、ＮＰ６１３０：８．６ｇ添加、純水のみ〕、有機粘土分散液ｃ１〔ＳＷＮ：２９．７ｇ、ＥＣＴ−３ＮＥＸ：０．３ｇ添加、純水のみ〕を得た。
【００３７】
試験例１〔酸添加によるｐＨ、分散性及び見掛け粘度〕
実施例３及び４で製造した有機粘土分散液Ａ１、Ｂ１、Ｃ２、Ｄ１、ａ１及びＳＷＮ分散液のｐＨ、分散性及び見掛け粘度を測定した。結果を表１に示す。
（分散性）
分散したもの：○
二層に分離したもの：×
（見掛け粘度）
回転粘度計（東京計器（株）製Ｂ型粘度計）を用い、６回転／分（rpm)及び６０回転／分（rpm)における見掛け粘度（mPa・S)を測定した。
【００３８】
【表１】
0003791559.tif 000002
【００３９】
結果は、比較のＳＷＮのみの分散液では、１N −Ｈ2 ＳＯ4 の添加量が３重量％（pH７．５）で二層に分離したのに対して、実施例３の有機粘土分散液Ｂ１では、１N −Ｈ2 ＳＯ4 の添加量が３０重量％（pH１．６）でも、見掛け粘度９８０（６rpm)で安定な分散性を示した。同様に、有機粘土分散液Ｃ２及びＤ１では、１N −Ｈ2 ＳＯ4 の添加量が３０重量％（pH２．２及び１．５）；有機粘土分散液Ａ１では、１N −Ｈ2 ＳＯ4 の添加量が２０重量％（pH２．１）で安定な分散性を示した。
有機粘土分散液ａ１では、１N −Ｈ2 ＳＯ4 の添加量が１５重量％（pH２．２）でも安定な分散性を示した。
【００４０】
試験例２〔耐塩性試験〕
５０mlのスクリュー管に、ＣａＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ又はＭｇＣｌ2 ・２Ｈ2 Ｏ（表２中添加量は無水換算で計算）水溶液を入れ、これに実施例１の有機粘土Ａ２又はＢ２の０．６ｇを２重量％分散液となるように加え、分散機で３時間以上分散させた後に、一昼夜静置し、得られた分散液の分散性を調査した。結果を表２に示す。
【００４１】
比較例２
合成スメクタイト「ＳＷＮ」０．６ｇのみを用いた以外は、試験例２と同様に試験を行い、得られた分散液の分散性を調査した。結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
0003791559.tif 000003
【００４３】
結果は、比較のＳＷＮのみの分散液では、ＣａＣｌ2 又はＭｇＣｌ2 の添加量が０．３重量％で二層に分離したが、本発明の有機粘土Ａ２は、ＣａＣｌ2 の添加量が１．０重量％；ＭｇＣｌ2 の添加量が５．０重量％でも二層に分離せず、安定な分散性を示した。また、本発明の有機粘土Ｂ２も、ＣａＣｌ2 の添加量が１．０重量％；ＭｇＣｌ2 の添加量が３．０重量％でも二層に分離せず、安定な分散性を示した。
【００４４】
試験例３〔中性域での耐塩性試験〕
５０mlのスクリュー管に、実施例２の有機粘土分散液Ｃ１又は比較のＳＷＮのみの分散液を入れ、これに１N −Ｈ2 ＳＯ4 を添加して、分散機で３時間以上分散させ、一昼夜静置した時点でｐＨが７．０前後になるように調整した。得られた調整液に、ＮａＣｌを添加して、分散機で３時間以上分散させ、さらに一昼夜静置し、得られた分散液のｐＨ及び分散性を測定した。結果を表３に示す。
【００４５】
【表３】
0003791559.tif 000004
【００４６】
結果は、比較のＳＷＮ分散液はｐＨを７．０前後に調整した時点で二層に分離して沈澱を生じたのに対して、本発明の有機粘土分散液Ｃ１は、ＮａＣｌを１０重量％添加しても安定した分散性を示した。
【００４７】
実施例５〔水溶性塗料組成物〕
実施例１の有機粘土Ａ１を１０重量部と水９０重量部を混合して、有機粘土Ａ１を１０重量％含有する分散液を作成し、さらに５N −Ｈ2 ＳＯ4 溶液２．５重量部を加えて混合し、pH２．５の分散液とした。この分散液に、重合度２，５００のポリビニルアルコール１０重量％を含有する水溶液１００重量部を加えて、ゲル状の塗膜用塗料を作成した。
フッ素樹脂（ＰＴＦＥ）がコーティングされたテント膜（中興化成工業（株）製ＦＧＴ−６００）にこの塗膜用塗料をローラー塗りし、７０℃で３０分熱処理して塗膜を形成させた。形成された塗膜を６ケ月間屋外に放置して表面状態を観察した。雨天時は水滴が形成されず、膜に添って流れ落ちており、また表面状態に変化はなく、微生物の発生等もなかった。このような塗膜は水滴が落下することを嫌う建築物に適している。
このように本発明の有機粘土を含有する塗膜用塗料は、ローラー塗りができ、また形成された塗膜は、耐候性、防汚性、親水性が長期にわたり持続する性質を有しているが、これらは分散液の増粘性（ローラー塗りに対する有効な粘性）と酸性領域で安定に分散している分散液の効果（膜表面の親水性の向上、塗膜表面の防汚性、耐候性等への寄与）が生かされた結果であると判断される。
【００４８】
実施例６〔モイスチュアクリーム〕
５０mlのスクリュー管に、ステアリン酸８重量部、ピロリドンカルボン酸４重量部、セタノール４重量部、スクワラン６重量部、ラノリン誘導体１重量部、プロピレングリコール７重量部及び香料０．５重量部と、有機粘土分散液Ｃ２を６９．５重量部添加して、分散液で３時間以上分散させ、さらに一昼夜静置してモイスチュアクリームを製造した。このクリームは安定した分散性と粘性を示した。またパネルテストの結果、刺激がなく、使用感のよい化粧料としての評価が得られた。
【００４９】
比較例３〔比較有機粘土分散液の製造〕
実施例２の合成膨潤性フッ素雲母３０ｇを、天然スメクタイト〔クニミネ鉱業（株）製：クニピアＦ〕に代え、アニオン界面活性剤ＮＰ６１３０  ７．６５ｇをＥＣＴ−３ＮＥＴ  ０．３７ｇとした以外は、実施例２と同様にして、比較有機粘土を製造した。この比較有機粘土を純水に添加、１時間撹拌して、比較有機粘土分散液を製造した。
【００５０】
比較例４〔比較モイスチュアクリーム〕
実施例６における、有機粘土分散液Ｃ２を、比較例３の比較有機粘土分散液６９．５重量％とした以外は、実施例６と同様にして比較モイスチュアクリームを製造した。
このクリームは分散性が悪く、パネルテストの結果、多少ザラついて、使用感がよくなかった。