(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素イオン導電性基板の一方の表面に形成した第１作用電極と、前記第１作用電極の外縁部に接触し、前記第１作用電極の外縁部全体を囲むように形成された第１リード接続電極と、前記酸素イオン導電性基板の他の表面に形成した第２作用電極と、前記第２作用電極の外縁部に接触し、前記第２作用電極の外縁部全体を囲むように形成された第２リード接続電極とを有する酸素ポンプ素子。
【請求項２】
第１リード接続電極および第２リード接続電極が硝子粉末を含む導電性ペーストの焼成体から成る請求項１に記載の酸素ポンプ素子。
【請求項３】
酸素イオン導電性基板の一方の表面に接触する第１リード接続電極と酸素イオン導電性基板の一方の表面間に第１絶縁層を設けた請求項１〜２のいずれか１項に記載の酸素ポンプ素子。
【請求項４】
第１絶縁層が第１作用電極の外縁部に接触する請求項３に記載の酸素ポンプ素子。
【請求項５】
酸素イオン導電性基板の一方の表面に接触する第１リード接続電極と酸素イオン導電性基板の一方の表面間に第１絶縁層を、他の表面に接触する第２リード接続電極と他の表面間に第２絶縁層を設けた請求項１〜２のいずれか１項に記載の酸素ポンプ素子。
【請求項６】
第１絶縁層が第１作用電極の外縁部に接触し、第２絶縁層が第２作用電極の外縁部に接触する請求項５記載の酸素ポンプ素子。
【請求項７】
第１絶縁層および第２絶縁層が硝子焼成体から成る請求項３〜６のいずれか１項に記載の酸素ポンプ素子。
【請求項８】
第１リード接続電極および第２リード接続電極にそれぞれ複数の外部リード線を接続した請求項１〜７のいずれか１項に記載の酸素ポンプ素子。
【請求項９】
第１リード接続電極に接続された複数の第１外部リード線の接続位置と、第２リード接続電極に接続された複数の第２外部リード線の接続位置を非対向位置とした請求項８に記載の酸素ポンプ素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は集中電流による発熱をなくした酸素ポンプ素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、この種の酸素ポンプ素子は、図８の（Ａ）および（Ｂ）に示すようなものが知られている。図８の（Ｂ）は、図８の（Ａ）におけるａ−ａの断面図である。酸素イオン導電性基板１の一方の表面に第１作用電極２とこの第１作用電極２の一部に第１引出電極２ａを形成し、他の表面に第２作用電極３とこの第２作用電極３の一部に第２引出電極３ａを形成したものである。また、リード線の引出電極については開示されていないが、酸素イオン電流密度が０．９Ａ／cm２程度の酸素ポンプ素子も知られている。
【０００３】
そして、代表的な酸素イオン導電性基板１としては、イットリウムをドープしたジルコニア（ＹＳＺ）や、ガドリニアをドープしたセリア（ＧＤＣ）などがあり、第１作用電極２や第２作用電極３としては、白金や銀などの焼成電極膜などが用いられている。また、第１引出電極２ａや第２引出電極３ａとしては、第１作用電極２や第２作用電極３と同じ電極膜が用いられていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
前記従来の酸素ポンプ素子において、第１作用電極２および第２作用電極３の電極面積が２cm2の場合、大きな酸素イオン電流（約１．８Ａ）が酸素ポンプ素子を流れるときがある。このとき、第１引出電極２ａや第２引出電極３ａは第１作用電極２、第２作用電極３の一部にしか電気的に接続されていないので大きな電流が、第１引出電極２ａや第２引出電極３ａおよびこれら引出電極近傍の第１作用電極２や第２作用電極３に集中して流れ、この結果、これらの部分が集中的に発熱するという課題があった。
【０００５】
また、この発熱により、酸素イオン導電性基板１にクラックが発生し易くなる、第１作用電極２や第２作用電極３が劣化し易くなるなどの課題も発生していた。また、酸素イオン導電性基板１の一部が集中的に上昇すると、その部分の酸素イオン導電性基板１の抵抗値が減少する結果、過大な電流が流れることに起因して酸素イオン導電性基板１も劣化し易いという課題も派生していた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の酸素ポンプ素子は、酸素イオン導電性基板の一方の表面に形成した第１作用電極と、第１作用電極の外縁部に接触し、第１作用電極の外縁部全体を囲むように形成された第１リード接続電極と、酸素イオン導電性基板の他の表面に形成した第２作用電極と、第２作用電極の外縁部に接触し、第２作用電極の外縁部全体を囲むように形成された第２リード接続電極とから成る構成である。
【０００７】
上記発明によれば、電流は、第１作用電極の外縁部全体に接触する第１リード接続電極や第２作用電極の外縁部全体に接触する第２リード接続電極を介して、均等に第１作用電極や第２作用電極に流入もしくは流出するので、電流は特定の場所に集中しない。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の請求項１にかかる酸素ポンプ素子は、電流が第１作用電極の外縁部に接触し、第１作用電極の外縁部全体を囲むように形成された第１リード接続電極や第２作用電極の外縁部に接触し、第２作用電極の外縁部全体を囲むように形成された第２リード接続電極を介して、第１作用電極や第２作用電極に均等に流入もしくは流出するので、電流は特定の場所に集中しない。
【０００９】
本発明の請求項２にかかる酸素ポンプ素子では、第１リード接続電極および第２リード接続電極が硝子粉末を含む導電性ペーストの焼成体であるので、緻密な電極膜が得られる。
【００１０】
本発明の請求項３にかかる酸素ポンプ素子では、酸素イオン導電性基板の一方の表面と第１リード接続電極間に第１絶縁層を設けたので、酸素イオン導電性基板に印加される直流電圧を低減し、格子酸素の脱離を低減できる。
【００１１】
本発明の請求項４にかかる酸素ポンプ素子では、第１絶縁層が第１作用電極の外縁部にまで接触しているので、第１リード接続電極の形状ばらつきにかかわらず酸素イオン導電性基板に印加される直流電圧を低減し、格子酸素の脱離を低減できる。
【００１２】
本発明の請求項５にかかる酸素ポンプ素子では、酸素イオン導電性基板の両面に絶縁層を設けたので、絶縁層にピンホールなどの欠陥が含まれていても、酸素イオン導電性基板に印加される直流電圧を低減し、格子酸素の脱離を低減できる。
【００１３】
本発明の請求項６にかかる酸素ポンプ素子では、第１絶縁層が第１作用電極の外縁部に接触し、第２絶縁層が第２作用電極の外縁部に接触しているので、第１リード接続電極の形状ばらつきや第２リード接続電極の形状ばらつきにかかわらず、第１リード接続電極と第２リード接続電極の間を電気的に分離できる。
【００１４】
本発明の請求項７にかかる酸素ポンプ装置では、第１絶縁層および第２絶縁層として硝子焼成体を用いているので、酸素イオン導電性基板への接着性に優れた絶縁膜が得られる。
【００１５】
本発明の請求項８かかる酸素ポンプ装置では、第１リード接続電極および第２リード接続電極にそれぞれ複数の外部リード線が接続されているので、電流が１本の外部リード線に集中しない。
【００１６】
本発明の請求項９にかかる酸素ポンプ装置では、複数の第１外部リード線の接続位置と複数の第２外部リード線の接続位置が対向しないので、電流が流れたとき、酸素イオン導電性基板が両面から同時に加熱されない。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明の実施例について図面を用いて説明する。
【００１８】
（実施例１）
図１は本発明の実施例１の酸素ポンプ素子の構成を示す見取図である。また、図２は同図に示した直線ｂ−ｂで切断したときの断面図である。
【００１９】
本発明の酸素ポンプ素子は、酸素イオン導電性基板１の一方の表面に第１作用電極２と、第１作用電極２の外縁部に接触し、第１作用電極２の外縁部全体を囲むように第１リード接続電極４を形成し、酸素イオン導電性基板１の他の表面に第２作用電極３と、第２作用電極３の外縁部に接触し、第２作用電極３の外縁部全体を囲むように第２リード接続電極５形成して構成される。酸素イオン導電性基板１として、イットリウムをドープしたジルコニア（ＹＳＺ）やサマリウムをドープしたセリア（ＳＤＣ）が用いられる。例えば、第１作用電極２を正電位に、他方、第２作用電極３を負電位にして、両者間に直流電圧を印加したとき、外部雰囲気中の酸素分子は第２作用電極３によりイオン化されて、酸素イオンとして酸素イオン導電性基板１に取り込まれる。この酸素イオンは電界により引張られて、第１作用電極２に到達した後、酸素分子として外部雰囲気中に放出される。
【００２０】
このような第１作用電極２や第２作用電極３として、白金（Ｐｔ）、銀（Ａｇ）、サマリウムーストロンチウムーコバルトから成る複合金属酸化物（ＳＳＣＯ）などの導電性スパッタ膜や焼成膜、蒸着膜が用いられる。これら各種導電性膜の中でも、第１作用電極２や第２作用電極３として、酸化ビスマス粉末を含む導電性ペーストの焼成体は、適度な多孔度を有し、酸素イオン導電性基板１に対する接着力が大きく、また、生産性に優れる点で好ましい。適度な多孔度は、酸素分子のイオン化や酸素イオンの再分子化に必要である。なお、酸素ポンプ素子の場合、ポンピング性能は第１作用電極２や第２作用電極３の面積に比例して高くなるので、通常、この面積は数cm２以上である。スパッタ膜や蒸着膜の形成には、真空装置を必要とするので、大面積膜の生産には大型装置を必要とする点で好ましくない。
【００２１】
第１作用電極２の外縁部に接触し、第１作用電極２の外縁部全体を囲むように形成された第１リード接続電極４および第２作用電極３の外縁部に接触し、第２作用電極３の外縁部全体を囲むように形成された第２リード接続電極５は、第１作用電極２や第２作用電極３と異なり、酸素分子のイオン化や酸素イオンの再分子化としての作用を要求されない。酸素分子のイオン化や酸素イオンの再分子化に伴い生じる電子電流を安定的に充分に補給することが求められる。従って、第１リード接続電極４や第２リード接続電極５として、酸素イオン導電性基板１に対する接着力が最も大きく、且つ、抵抗値の小さな緻密な導電性膜が求められるので、硝子粉末を含む導電性ペーストの焼成体が望ましい。硝子粉末は焼成時に酸素イオン導電性基板１と化学的に容易に結合して、強力な接着力を導電性焼成体に付与する。
【００２２】
第１リード接続電極４は第１作用電極２の外縁部に接触し、第１作用電極２の外縁部全体を囲むように形成され、また、第２リード接続電極５は第２作用電極３の外縁部に接触し、第２作用電極３を囲むするように形成しているので、酸素分子のイオン化や酸素イオンの再分子化に伴い生じる電子電流をそれぞれの外縁部を通じて均等に第１リード接続電極４や第２リード接続電極５に流すことができる。従って、従来例で示した電流の集中が生じ無い。
【００２３】
この電流の集中が防止されることにより、酸素イオン導電性基板１にクラックの発生が無くなるとともに第１作用電極２や第２作用電極３が発熱の集中による劣化が防止され、優れた耐久性を実現することができる。また、第１作用電極２や第２作用電極３が発熱の集中が防止されることにより、酸素イオン導電性基板１の温度も均一となり、酸素イオン導電性基板１の抵抗値の分布が均一とすることができるので酸素イオン導電性基板１の一部に過大な電流が流れることに起因して起こる酸素イオン導電性基板１も劣化が防止され、酸素ポンプとしての耐久性を向上させることができる。
【００２４】
（実施例２）
図３は本発明の実施例２の酸素ポンプ素子の構成を示す断面図である。また、図４は同図に示した直線ｃ−ｃで切断したときの断面図である。
【００２５】
本実施例では、酸素イオン導電性基板１の一方の表面に接触する第１リード接続電極４と酸素イオン導電性基板１の一方の表面間に第１絶縁層６が設けられている。
【００２６】
酸素ポンプ素子の動作時には、第１作用電極２と第２作用電極３間に直流電圧が印加される。このとき、第１リード接続電極４と第２リード接続電極５間にも同時に直流電圧が印加される。第１作用電極２と第２作用電極３間では、外部空間の酸素分子がイオン化されて、酸素イオンとして酸素イオン導電性基板１の中に取り込まれるので、酸素イオン導電性基板１は劣化しない。しかし、第１リード接続電極４と第２リード接続電極５間では、酸素イオンが酸素イオン導電性基板１の中に補給されないので、酸素イオン導電性基板１として用いる酸化物固体電解質材料（ＹＳＺなど）を構成する酸素（格子酸素）が直流電界により引張られて正電極側に移動して、そこで酸素分子として外部空間に放散する。この格子酸素の脱離は、直流電圧が高くなるにつれて指数函数的に増加する。この格子酸素の脱離により、酸素イオン導電性基板１は還元され、高い電子電導性の材料に変質する。この変質により、酸素ポンプ素子の酸素ポンピング性能は低下する。
【００２７】
本実施例では、酸素イオン導電性基板１の一方の表面に接触する第１リード接続電極４と酸素イオン導電性基板１の一方の表面間に第１絶縁層６が設けられている。第１絶縁層６として、絶縁性の高い硝子、アルミナなどのスパッタ膜や焼成膜、蒸着膜が用いられる。これら各種絶縁膜の中でも、第１絶縁層６として、硝子焼成体は、優れた絶縁瀬能有する以外にも、酸素イオン導電性基板１に対する接着力が大きく、また、生産性に優れる点で好ましい。第１絶縁層６は、酸素イオン導電性基板１に比べ一桁以上高い絶縁性を示す。従って、第１リード接続電極４と第２リード接続電極５間に直流電圧が印加されても、直流電圧の９０％以上の電圧は第１絶縁層６に印加され、酸素イオン導電性基板１には１０％以下の電圧しか印加されない。酸素イオン導電性基板１に印加される有功直流電圧の低減により、格子酸素の脱離を低減できる。
【００２８】
導電性焼成体から成る第１作用電極２や第２作用電極３および硝子焼成体から成る第１絶縁層６などは、ペーストを所定のパターンに印刷・乾燥後、空気中で焼成する工程を経て形成される。これらの焼成後パターンがある程度ばらつくことは、避けられない。このような場合でも、酸素イオン導電性基板１に印加される有功直流電圧を確実に低減させるには、図５に示すように、第１絶縁層６が第１作用電極２の外縁部２ａに接触することが好ましい。この接触部により、焼成後パターンのばらつきを吸収できるからである。
【００２９】
（実施例３）
図６は本発明の実施例３の酸素ポンプ素子の構成を示す断面図である。また、図７は同図に示した直線ｄ−ｄで切断したときの断面図である。
【００３０】
第１絶縁層６には、微少なピンホールやクラックなどの欠陥が含まれる場合がある。このような場合、図７に示すように、第１絶縁層６に加えて、酸素イオン導電性基板１の他の表面に接触する第２リード接続電極５と酸素イオン導電性基板１の他の表面間に第２絶縁層７を設けることが望ましい。第１リード接続電極４と第２リード接続電極５間に直流電圧が印加されたとき、この直流電圧は、第１絶縁層６に印加される電圧、酸素イオン導電性基板１に印加される電圧および第２絶縁層７に印加される電圧にそれぞれ分配される。
【００３１】
第１絶縁層６に欠陥が含まれる場合、この部分は絶縁されないので、第１絶縁層６に印加される電圧は零である、従って、直流電圧は、酸素イオン導電性基板１に印加される電圧と第２絶縁層７に印加される電圧にそれぞれ分配される。また、逆の場合も存在する。しかし、第１絶縁層６に含まれる欠陥と第２絶縁層７に含まれる欠陥が、酸素イオン導電性基板１を介して同じ、または、ごく近接した位置に発生する確率は小さい。従って、第１絶縁層６や第２絶縁層７に欠陥が含まれる場合でも、格子酸素の脱離を低減できる。
【００３２】
なお、図５の構成で述べたと同じ理由により、第１絶縁層６が第１作用電極２の外縁部２ａに接触し、第２絶縁層７が第２作用電極３の外縁部に接触することが好ましい。
【００３３】
また、第１リード接続電極４や第２リード接続電極５に外部リード線を接続する場合、それぞれ複数の外部リード線を接続することが望ましい。これにより、例えば、第１リード接続電極４全体に流れる電子電流を分割して外部に流すことができるので、電流を外部に取出すときの電流の集中を低減できる。
【００３４】
更に、第１リード接続電極４に接続された複数の第１外部リード線の接続位置と第２リード接続電極５に接続された複数の第２外部リード線の接続位置が対向しないことがより望ましい。複数の外部リード線を接続しても、ある程度の電流の集中は避けられない。本リード線接続構成により、第１リード接続電極４側での電流集中位置と第２リード接続電極５側での電流集中位置が異なるので、電流集中による温度上昇を低減できる。
【００３５】
【発明の効果】
以上説明したように本発明にかかる酸素ポンプ素子では、作用電極の外縁部全体に接触するようにリード接続電極を設けているので、作用電極での電流の集中や引出し電極での電流の集中を低減でき、この電流の集中が防止されることにより、酸素イオン導電性基板１にクラックの発生が無くなるとともに第１作用電極２や第２作用電極３が発熱の集中による劣化が防止され、優れた耐久性を実現することができる。また、第１作用電極２や第２作用電極３が発熱の集中が防止されることにより、酸素イオン導電性基板１の温度も均一となり、酸素イオン導電性基板１の抵抗値の分布が均一とすることができるので酸素イオン導電性基板１の一部に過大な電流が流れることに起因して起こる酸素イオン導電性基板１も劣化が防止され、酸素ポンプとしての耐久性を向上させることができる。
【００３６】
また、酸素イオン導電性基板に印加される有功直流電圧の低減により、格子酸素の脱離を低減できる。
【００３７】
また、複数の外部リード線を設けているので、電流を外部に取出すときの電流集中を低減できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の実施例１における酸素ポンプ素子の構成を示す見取図
【図２】  本発明の実施例１における酸素ポンプ素子のｂ−ｂ断面図
【図３】  本発明の実施例２における酸素ポンプ素子の構成を示す見取図
【図４】  本発明の実施例２における酸素ポンプ素子のｃ−ｃ断面図
【図５】  本発明の実施例２における酸素ポンプ素子の他の構成を示す断面図
【図６】  本発明の実施例３における酸素ポンプ素子の構成を示す見取図
【図７】  本発明の実施例３における酸素ポンプ素子のｄ−ｄ断面図
【図８】  （Ａ）従来の酸素ポンプ素子の構成を示す見取図
（Ｂ）従来の酸素ポンプ素子のａ−ａ断面図
【符号の説明】
１  酸素イオン導電性基板
２  第１作用電極
３  第２作用電極
４  第１リード接続電極
５  第２リード接続電極
６  第１絶縁層
７  第２絶縁層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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