(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光体の表面層が、下記一般式（１）で表される繰り返し単位と、下記一般式（２）で表される繰り返し単位と、シロキサン構造の繰り返し単位とを含む変性ポリカーボネート共重合樹脂を含有し、該変性ポリカーボネート共重合樹脂が、異なる２種類の前記一般式（１）で表される繰り返し単位、または、異なる２種類の前記一般式（２）で表される繰り返し単位を含み、かつ、体積平均粒径が０．００５μｍ以上０．０５μｍ未満であるシリカ微粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0003797033.tif 000017
（式中、Ａは、−ＣＲ11Ｒ12 −、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ2 −を表し、Ｒ11〜Ｒ110 及びＲ21〜Ｒ28 は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又は環状炭化水素基を表す。Ｒ11 とＲ12 とは、互いに結合して環状炭化水素基を形成してもよい。）
【請求項２】
請求項１に記載の電子写真感光体と、帯電手段、像露光手段、及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジ。
【請求項３】
請求項１に記載の電子写真感光体と、接触式帯電器とを備えることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トナークリーニング性能に優れた電子写真感光体、それを用いた電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真感光体は、高速、かつ高印字品質が得られるという利点を有するため、複写機及びレーザービームプリンター等の分野において著しく利用されている。これら電子写真装置において用いられる電子写真感光体として、従来からのセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム等の無機光導電材料を用いた電子写真感光体に比べ、安価で製造性及び廃棄性の点で優れた利点を有する有機光導電材料を用いた有機感光体が主流を占めるようになってきている。
【０００３】
現在、実用化されている有機感光体の大半は、露光により電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷輸送層を積層してなる、機能分離型積層感光体である。積層感光体の中でも、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成してなる積層感光体が、よく用いられる。また、必要に応じて、導電性基体と電荷発生層の間に下引き層を設けたり、電荷輸送層上に表面保護層を設けることもある。
【０００４】
これら積層感光体においては、感光体の最も表面側に位置する表面層には、感光体としての電気的特性のほかに、機械的強度や、トナーに対する離型性に優れており、更に、トナー中のワックス成分や用紙に含まれる成分が付着することのない優れた表面性が要求される。即ち、電子写真感光体はその動作中に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、クリーニング工程を経るが、表面層のトナーに対する離型性や表面性が十分でない場合には、転写工程で一部のトナーが残ることによって画像の欠陥が生じたり、トナー成分や用紙の含有成分が付着することによって、トナーフィルミングと呼ばれる現象が発生したりする。更に、近年においては、高画質化を達成するために、粒径のより細かいトナーを使用する傾向にあり、クリーニング性能を向上させるためにも、よりトナーに対する離型性に優れた感光体の要求が強まっている。
【０００５】
以上のようなトナーに対する離型性を向上させるため、これまでにも種々の研究がなされている。例えば、特開平７−２９５２７２号公報には、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂を結着樹脂として含有する表面層に、平均粒径が０．１〜１０μｍの含フッ素樹脂粉体を含有させる技術が開示されている。特開平８−２６２７５２号公報には、シロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂を結着樹脂として含有する表面層に、平均粒径が０．０５〜２．０μｍの無機粒子を含有させる技術が開示されている。特開平９−４３８８７号公報には、ポリカーボネート樹脂を結着樹脂として含有する表面層に、平均粒径が０．０５〜２．０μｍのシリカ粒子を含有する技術が開示されている。
【０００６】
しかしながら、感光体表面層にこのような微粒子を含有させると、帯電性や感度が低下することになり、感光体の電気的特性に悪影響を及ぼすことがある。また、微粒子の粒径が大きい場合は、本来、散乱されることなく電荷発生層に到達されるべき書き込み光が、表面層に含有される微粒子により散乱し、画像の解像度が低下してしまう。更に、粒径の大きい微粒子を含有する場合は、表面層のトナーに対する離型性が十分には得られず、所望の特性を得ることができない等の問題がある。
また、表面層に含有される結着樹脂自体の、トナーに対する離型性が十分でない場合は、微粒子を含有させることにより、逆にトナーに対する離型性が低下してしまうという問題が生じる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、電気的特性及び画像の解像度を低下させることなく、感光体表面層のトナーに対する離型性を向上させ、トナーのクリーニング性能に優れた電子写真感光体、それを備えた電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の体積平均粒径を有するシリカ微粒子を、特定構造を有する変性ポリカーボネート共重合樹脂を結着樹脂として含有する感光体表面層に分散含有させることにより、種々の感光体特性を損なうことなく、優れたトナークリーニング性能を有する電子写真感光体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
＜１＞  導電性支持体上に、少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、該感光体の表面層が、下記一般式（１）で表される繰り返し単位と、下記一般式（２）で表される繰り返し単位と、シロキサン構造の繰り返し単位とを含む変性ポリカーボネート共重合樹脂を含有し、該変性ポリカーボネート共重合樹脂が、異なる２種類の前記一般式（１）で表される繰り返し単位、または、異なる２種類の前記一般式（２）で表される繰り返し単位を含み、かつ、体積平均粒径が０．００５μｍ以上０．０５μｍ未満であるシリカ微粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【０００９】
【化２】
0003797033.tif 000002
【００１０】
（式中、Ａは、−ＣＲ11Ｒ12−、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ2−を表し、Ｒ11〜Ｒ110及びＲ21〜Ｒ28は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又は環状炭化水素基を表す。Ｒ11とＲ12とは、互いに結合して環状炭化水素基を形成してもよい。）
＜２＞  前記＜１＞に記載の電子写真感光体と、帯電手段、像露光手段、及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であることを特徴とする電子写真プロセスカートリッジである。
＜３＞  前記＜１＞に記載の電子写真感光体と、接触式帯電器とを備えることを特徴とする電子写真装置である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、該感光体の表面層に、前記特定構造を有する変性ポリカーボネート共重合樹脂と、前記特定粒径を有するシリカ微粒子とを含有することを特徴とし、この組み合わせにより初めて、電気的特性及び画像の解像度を低下させることなく、感光体表面層のトナーに対する離型性を向上させ、トナークリーニング性能を向上させることができる。前記感光体の表面層とは、導電性支持体上に、単層からなる感光層のみを有する場合には、該感光層が表面層である。また、感光層が積層構造からなる場合には、その最表面にある層が表面層である。例えば、積層構造が電荷発生層と電荷輸送層とを含む場合、表面層は電荷輸送層であっても、電荷発生層であってもよい。更に、これらの感光層の上に保護層を有する場合には、該保護層が表面層となる。
【００１２】
（シリカ微粒子）
前記シリカ微粒子は、体積平均粒径が０．００５μｍ以上０．０５μｍ未満であり、好ましくは０．０１０〜０．０４５μｍである。
離型性に優れたシリカ微粒子を、表面層に含有させることにより、表面層のトナーに対する離型性を向上させることができるが、表面層に含有される結着樹脂自体の離型性が十分でない場合には、シリカ微粒子を含有させることにより、逆にトナーに対する離型性が低下してしまう。
本発明では、シリカ微粒子を前記特定構造の結着樹脂と共に用いることにより、トナーに対する離型性を相乗的に向上させるできる。
該体積平均粒径が０．００５μｍ未満であると、トナーに対する離型性を十分に付与することができず、一方、該体積平均粒径が０．０５μｍ以上であると、本来散乱されることなく電荷発生物質に到達すべき書き込み光が表面層に含有される微粒子により散乱され、画像の解像度が低下してしまう。更には、電気的特性の劣化を招くことにもなる。
【００１３】
本発明においては、前記シリカ微粒子の粒径は、ＳＥＭ観察により算出した。即ち、ＳＥＭ像の任意の領域内で、無作為に１００個の粒子を選び、粒径を測定し、それらの平均値を算出した。
本発明に用いるシリカ微粒子は、体積平均粒径が０．００５μｍ以上０．０５μｍ未満のものであれば特に制限はなく、市販のものを用いてもよく、また、気相合成法、液相合成法等、公知の合成方法により製造したものを用いてもよい。
【００１４】
前記シリカ微粒子の添加量は、感光体の表面層の全固形分に対して１〜９０重量％が好ましく、５〜６０重量％がより好ましい。
該添加量が１重量％未満であると、表面層のトナーに対する離型性が十分に得られなくなることがあり、一方、該添加量が９０重量％を超えると、電気的特性に対して悪影響を及ぼすことがある。
【００１５】
前記シリカ微粒子を感光体の表面層形成溶液に分散させるには、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の分散装置を用いることができる。
【００１６】
（変性ポリカーボネート共重合樹脂）
前記変性ポリカーボネート共重合樹脂は、下記一般式（１）で表される繰り返し単位と、下記一般式（２）で表される繰り返し単位と、シロキサン構造の繰り返し単位とを含み、かつ、少なくとも異なる２種類の下記一般式（１）で表される繰り返し単位を含むか、あるいは少なくとも異なる２種類の下記一般式（２）で表される繰り返し単位を含むが、本発明の効果を損ねない範囲で、上記以外の繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００１７】
【化３】
0003797033.tif 000003
【００１８】
式中、Ａは、−ＣＲ11Ｒ12−、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ2−を表し、Ｒ11〜Ｒ110及びＲ21〜Ｒ28は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又は環状炭化水素基を表す。Ｒ11とＲ12とは、互いに結合して環状炭化水素基を形成してもよい。
【００１９】
前記Ａで表されるアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
【００２０】
前記Ｒ11〜Ｒ110及びＲ21〜Ｒ28で表されるアルキル基は、置換基を有していてもよく、炭素原子数１〜１２の直鎖状のアルキル基、及び炭素原子数３〜１２の分岐状のアルキル基が好ましく挙げられるが、これらに限定されるものではない。
具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１−メチルブチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、２−ノルボルニル基等が挙げられる。
【００２１】
前記Ｒ11〜Ｒ110及びＲ21〜Ｒ28で表される環状炭化水素基は、置換基を有していてもよく、炭素原子数３〜１０の環状炭化水素基が好ましく挙げられるが、これらに限定されるものではない。
具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
【００２２】
本発明において、前記シロキサン構造の繰り返し単位は、特に制限されるものではなく、いかなる構造のものでも用いることができるが、下記一般式（３）で表される繰り返し単位が好ましく用いられる。
【００２３】
【化４】
0003797033.tif 000004
【００２４】
式中、Ｒ31〜Ｒ34は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基、又は環状炭化水素基を表す。Ｘは、アルキレン基又はアリーレン基を表す。Ｙは、アルキレン基、アリーレン基、又は−ＮＨ−を表す。Ｚは、単結合又は−Ｏ−を表す。ｎは、１〜２００の整数を表す。
【００２５】
前記Ｒ31〜Ｒ34で表されるアルキル基及び環状炭化水素基は、前記Ｒ11〜Ｒ110及びＲ21〜Ｒ28で表されるものと同義である。
前記Ｒ31〜Ｒ34で表されるアルコキシル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
前記Ｘ及びＹで表されるアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
前記Ｘ及びＹで表されるアリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレニレン基等が挙げられる。
【００２７】
本発明において、感光体の表面層に含有させる変性ポリカーボネート共重合樹脂を構成する、前記一般式（１）で表される繰り返し単位の具体例を、下記表１及び表２に示し、前記一般式（２）で表される繰り返し単位の具体例を、下記表３に示し、前記一般式（３）で表されるシロキサン構造の繰り返し単位の具体例を、下記表４〜表６に示す。尚、表中の記号については、その構造式を表７に示す。
【００２８】
【表１】
0003797033.tif 000005
【００２９】
【表２】
0003797033.tif 000006
【００３０】
【表３】
0003797033.tif 000007
【００３１】
【表４】
0003797033.tif 000008
【００３２】
【表５】
0003797033.tif 000009
【００３３】
【表６】
0003797033.tif 000010
【００３４】
【表７】
0003797033.tif 000011
【００３５】
本発明において、感光体の表面層に含有される変性ポリカーボネート共重合樹脂は、前記一般式（１）で表される繰り返し単位、前記一般式（２）で表される繰り返し単位、及びシロキサン構造の繰り返し単位を有し、かつ、少なくとも異なる２種類の前記一般式（１）で表される繰り返し単位を有するか、又は、少なくとも異なる２種類の前記一般式（２）で表される繰り返し単位を有するので、表面の機械的強度及びトナーに対する離型性の点で好ましい。
本発明で用いられる変性ポリカーボネート共重合樹脂の分子量は、感光体表面層の膜厚や溶剤等の成膜条件あるいは耐摩耗性等の機械的特性によって適宜選択することができるが、通常は粘度平均分子量で３０００〜４０万であり、好ましくは３万〜３０万である。
【００３６】
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に、少なくとも感光層を有し、更に必要に応じて、その他の層を有してなる。
〔感光層〕
前記感光層は、単層構造であってもよいし、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積層構造であってもよい。後者の場合、電気的特性（感度、繰り返し安定性）の点で有利である。
前記積層構造の感光体の場合、前記電荷発生層及び前記電荷輸送層の前記導電性支持体上への積層順序としては特に制限はなく、いずれの層が上層であってもよいが、電荷輸送層を上層とした場合が、感度、繰り返し安定性、環境安定性の点で好ましい。
【００３７】
前記感光層は、前記単層構造の場合には、例えば、電荷発生材料、電荷輸送材料又はそれらの両者を含有する結着樹脂の塗膜により形成され、前記積層構造の場合には、前記電荷発生層は、例えば、電荷発生材料を含有する結着樹脂の塗膜により形成され、前記電荷輸送層は、例えば電荷輸送材料を含有する結着樹脂の塗膜により形成される。
以下に、前記積層構造の感光層の詳細について説明するが、該積層構造の感光層において用いた結着樹脂等の素材は、前記単層構造の感光層において使用することもできる。
【００３８】
（電荷発生層）
前記電荷発生層は、例えば、少なくとも電荷発生材料を有し、更に必要に応じて、結着樹脂等のその他の成分を含有してなる。
【００３９】
−電荷発生材料−
前記電荷発生材料としては、例えば、非晶質セレン・結晶性セレン・セレン−テルル合金・セレン−ヒ素合金・その他のセレン化合物及びセレン合金、酸化亜鉛・酸化チタン等の無機系光導電体、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、銅フタロシアニン、錫フタロシアニン、ガリウムフタロシアニン等の各種フタロシアニン顔料、スクエアリウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の各種有機顔料及び染料等が挙げられる。また、これらの有機顔料は、一般に、数種の結晶型を有しており、特に、前記フタロシアニン顔料では、α型、β型等の種々の結晶型が知られているが、所望の感度が得られれば特に問題はなく、いずれの結晶型の材料も、好適に用いることができる。また、これらの電荷発生材料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明において、特に優れた性能が得られる電荷発生材料としては、以下の（１）から（３）の化合物が挙げられる。
【００４０】
（１）Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルの測定において、ブラッグ角度（２θ±０．２°）で、少なくとも、７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°に回折ピークを有するクロルガリウムフタロシアニン。
（２）Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルの測定において、ブラッグ角度（２θ±０．２°）で、少なくとも、７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．１°に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン。
（３）Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルの測定において、ブラッグ角度（２θ±０．２°）で、少なくとも、７．６°、１８．３°、２３．２°、２４．２°及び２７．３°に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン。
（４）Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルの測定において、ブラッグ角度（２θ±０．２°）で、少なくとも、９．５°、１１．７°、１５．０°、２４．１°及び２７．３°に回折ピークを有するチタニルフタロシアニン。
【００４１】
−結着樹脂とその他の成分−
前記結着樹脂としては、例えば、前記本発明で規定する変性ポリカーボネート共重合樹脂、ポリエステル重合体、ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＺタイプ等のポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキド樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、スチレン-アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられる。これらの結着樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
前記電荷発生材料と前記結着樹脂との配合比（電荷発生材料：結着樹脂）としては、重量比で、１０：１〜１：１０が好ましい。
前記結着樹脂に対する前記電荷発生材料の配合比が、前記数値範囲に満たない場合には、前記電荷発生層の感度が不十分となることがある一方、前記数値範囲を超える場合には、前記電荷発生層の厚みが均一にならないことがある。
【００４３】
前記電荷発生材料を、前記結着樹脂中に分散させる方法としては、特に制限はなく、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、ダイノーミル、サンドミル、コロイドミル等を用いた公知の方法が挙げられる。
【００４４】
前記電荷発生層の厚みとしては、一般には、０．０１〜５μｍが好ましく、０．０５〜２．０μｍがより好ましい。
前記厚みが、０．０１μｍに満たない場合には、前記電荷発生層の感度が不十分となることがある一方、５μｍを超える場合には、暗減衰が大きくなることがある。
【００４５】
前記結着樹脂以外のその他の成分としては、電子写真装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱による感光体の劣化を防止する目的で添加させることができる、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の添加剤が挙げられる。
【００４６】
前記酸化防止剤としては、特に制限はなく、酸化防止剤として公知の化合物を適宜選択して使用することができるが、例えば、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系化合物、有機硫黄系酸化防止剤、有機燐系酸化防止剤等が好ましく挙げられる。
前記有機硫黄系酸化防止剤及び前記有機燐系酸化防止剤は、２次酸化防止剤であるため、前記フェノール系酸化防止剤又はアミン系の酸化防止剤等の1次酸化防止剤と併用することにより、相乗効果を得ることができる。
【００４７】
前記光安定剤としては、特に制限はなく、光安定剤として、公知の化合物を適宜選択して使用することができるが、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系等の光安定剤が好適に挙げられる。
【００４８】
また、前記酸化防止剤として、そのほか、２，４，ジ-ｔ-ブチルフェニル３’、５’-ジ-ｔ-ブチル-４’-ヒドロキシベンゾエートやニッケルジブチル-ジチオカルバメート等が挙げられる。
【００４９】
また、感度の向上、残留電位の低減、及び、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として、電子受容性物質を１種以上含有させることができる。
前記電子受容性物質としては、特に制限はなく、公知の電子受容正物質を適宜選択して使用することができ、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ-ジニトロベンゼン、ｍ-ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ-ニトロ安息香酸、ｐ-ニトロ安息香酸、フタル酸等が挙げられる。これらの中でも、フルオレノン系、キノン系や、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が、特に好適である。
【００５０】
前記電荷発生層の形成方法としては、前記電荷発生材料を、真空蒸着により形成する方法、有機溶剤及び前記結着樹脂と共に分散し塗布して形成する方法等が好適に挙げられる。
【００５１】
（電荷輸送層）
前記電荷輸送層は、少なくとも電荷輸送材料と結着樹脂とを含有し、更に必要に応じて、その他の成分を含有してなる。
【００５２】
−電荷輸送材料−
前記電荷輸送材料としては、例えば、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−(ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル)ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ（ｐ−メチル）フェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル)ビフェニル−４−アミン、ジベンジルアニリン、９，９−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル)フルオレノン−２−アミン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル-Ｎ，Ｎ’-ビス（３−メチルフェニル）-［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン等の芳香族第3級ジアミノ化合物、３−（４’ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４’−メトキシフェニル）−１，２，４，−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１，１，１−ジフェニルヒドラゾン、［ｐ−(ジエチルアミノ)フェニル］（１−ナフチル）フェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル-キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ(ｐ−メトキシフェニル）-ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−(２，２−ジフェニルビニル)-Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン等のα-スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体等の正孔輸送物質、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル)−５−（４−ｔ-ブチルフェニル)−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４-ナフチル)−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル)１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、ジフェノキノン化合物等の電子輸送物質、又は以上に示した化合物からなる基を主鎖又は側鎖に有する重合体等が挙げられる。これらの電荷輸送材料は、1種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
前記感光層が、前記積層構造の場合には、前記電荷輸送材料の電荷輸送極性によって前記感光体の帯電極性が異なる。即ち、前記電荷輸送材料として、正孔輸送材料を用いた場合には、感光体は、負帯電で用いられ、前記電子輸送材料を用いた場合には正帯電で用いられる。また、前記正孔輸送材料と前記電子輸送材料とを混合した場合には、両帯電極性の感光体とすることができる。
【００５４】
−結着樹脂−
前記結着樹脂としては、電荷輸送層が表面層となる場合には、前記本発明で規定する変性ポリカーボネート共重合樹脂が用いられるが、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の樹脂を併用してもよく、その他の樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
前記電荷輸送材料と前記結着樹脂との配合の比（電荷輸送材料：結着樹脂）としては、１０：１〜１：５が好ましい。
前記結着樹脂に対する前記電荷輸送材料の配合の比が、前記数値範囲に満たない場合には、電荷輸送能力が不十分であるため、残留電位が大きくなることがある一方、前記数値範囲を超える場合には、電荷輸送材料が析出したり、前記本発明の電子写真感光体の機械的強度が不十分となることがある。
【００５６】
前記電荷輸送層は、前記導電性支持体上に、前記電荷輸送材料と前記結着樹脂とを適当な溶媒中に配合させた塗布液を塗布した後、乾燥して形成される。
前記溶媒としては、特に制限はなく、公知の有機溶媒、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類、あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族類等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。また、塗布液には平滑性向上のためのレベリング剤として、シリコーンオイル等を微量添加することもできる。
これらの溶媒は、前記電荷発生層や後述する下引き層及び表面保護層の塗布液にも用いることができる。
【００５７】
前記塗布の方法としては、特に制限はなく、感光体の形状や用途に応じて、公知の塗布方法から適宜選択することができる。例えば、浸漬塗布法、リング塗布法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラー塗布法等の塗布方法が挙げられる。
前記乾燥の方法としては、室温で指触乾燥した後、加熱乾燥するのが好ましい。該加熱乾燥の温度としては、３０〜２００℃が好ましく、また、該乾燥の時間としては、５分〜２時間が好ましい。
【００５８】
前記電荷輸送層の厚みとしては、一般には、５〜５０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
前記厚みが、５μｍ未満の場合には、リークが起こりやすく、使用時に層の厚みが減少することにより、前記本発明の電子写真感光体の寿命が短くなることがある一方、５０μｍを超える場合には、残留電位が増加し、また、前記電荷輸送層の厚みが不均一となることがある。
【００５９】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、前記電荷発生層で述べた、結着樹脂以外のその他の成分と同様の成分が好適に挙げられる。
【００６０】
〔導電性支持体〕
前記導電性支持体としては、一般に電子写真感光体の導電性支持体として用いられているものであれば特に制限はなく、公知の支持体、例えば、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属類、蒸着により、アルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン、ニッケル−クロム、ステンレス鋼、銅−インジウム、酸化インジウム、酸化錫等の薄膜を設けた、紙、プラスチック又はガラス、金属箔をラミネートしたり、カーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫−酸化アンチモン粉・金属粉・沃化銅等を結着樹脂に分散した塗布液を塗布して導電処理した各種の支持体が好適に挙げられる。
【００６１】
前記導電性支持体の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ドラム状、シート状、プレート状、パイプ状等が挙げられる。
【００６２】
前記導電性支持体には、必要に応じて、鏡面切削、エッチング処理、陽極酸化処理処理、粗切削処理、センタレス研削処理、サンドブラスト処理、ウエットホーニング処理等の各種の表面処理等を行うことができる。
前記表面処理によって、支持体表面を粗面化することにより、レーザービームのような可干渉光源を用いた場合に発生し得る感光体内での干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる。特に、前記導電性支持体が、金属製のパイプ基材を用いる場合に、有効である。
【００６３】
〔その他の層〕
前記その他の層としては、下引き層や表面保護層等が挙げられる。
（下引き層）
前記下引き層としては、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン-アルキッド樹脂、フェノール-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物や、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、マンガン又はシリコン化合物等の有機金属化合物等が挙げられる。これらのうち、シリコーン化合物、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、及び有機アルミニウム化合物が好適に挙げられる。これらの化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、複数化合物の重縮合物として用いてもよい。
更に、これらの化合物の中でも、ジルコニウム又はシリコンを含有する有機金属化合物を用いた場合には、残留電位を低下させることができるため、環境による電位変化が少なく、繰り返し使用による電位の変化が少ない等、優れた性能を得ることができる。
【００６４】
前記下引き層中には、電気特性の向上や光散乱性の向上等を目的として、必要に応じて、各種の有機又は無機微粉末を含有させることができる。前記有機又は無機微粉末としては、特に制限はなく、公知の有機又は無機微粉末から適宜選択して用いることができるが、特に、前記無機微粉末の中では、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料が好ましい。また、前記有機微粉末の中では、テフロン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等が好ましい。
前記有機又は無機微粉末の粒径としては、０．００５〜２μｍが好ましい。
前記無機微粉末の添加量としては、前記下引き層の固形分に対して、重量比で１０〜８０重量％が好ましく、３０〜７０重量％がより好ましい。
【００６５】
前記有機又は無機微粉末を、前記下引層中に分散・含有させるには、前記有機又は無機微粉末を、前記樹脂成分等が溶解された溶液中に添加した後、分散処理して行う。前記分散処理は、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等を用いて行う。
【００６６】
前記下引き層の厚みとしては、０．１〜１０μｍが好ましい。
前記厚みが、０．１μｍ以下の場合には、前記導電性支持体の隠蔽が不十分となるため、黒点や白点が発生することがある一方、１０μｍを超える場合には、残留電位が増加することがある。
【００６７】
（表面保護層）
前記表面保護層としては、絶縁性樹脂保護層や低抵抗保護層等が挙げられる。
前記低抵抗保護層としては、例えば、絶縁性樹脂中に導電性微粒子等の抵抗調整剤等を分散した保護層が挙げられる。
前記導電性微粒子としては、電気抵抗が、１０9Ω・cm以下で、白色、灰色又は青白色を呈する微粒子が好ましい。該導電性微粒子の平均粒径としては、０．３μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以下がより好ましい。該導電性微粒子としては、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫と、アンチモン又は酸化アンチモンとの固溶体の担体又はこれらの混合物、あるいは単一粒子中にこれらの金属酸化物を混合したもの、あるいは被覆したものが挙げられる。これらの中でも、酸化錫、酸化錫とアンチモン又は酸化アンチモンとの固溶体は、電気抵抗を適切に調節することが可能で、かつ、前記表面保護層を、実質的に透明にすることが可能であるため好ましい（特開昭５７−３０８４７号、特開昭５７−１２８３４４号の各公報)。
【００６８】
前記絶縁性樹脂保護層及び低抵抗保護層に用いられる絶縁性樹脂としては、前記本発明で規定する変性ポリカーボネート共重合樹脂が用いられるが、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の樹脂を併用してもよく、その他の樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン等の縮合樹脂や、ポリスチレン樹脂、ポリビニルケトン、ポリアクリルアミド等のビニル重合体等が挙げられる。
【００６９】
次に、本発明の電子写真感光体の構成について、図を用いて説明する。
図１は、第１の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体は、導電性支持体１上に電荷発生層３−ａが設けられ、その上に電荷輸送層３−ｂが設けられている。図２は、第２の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体は、第１の実施形態に対し、導電性支持体１と電荷発生層３−ａとの間に、下引き層２が設けられている。図３は、第３の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体は、第１の実施形態に対し、電荷輸送層３−ｂ上に保護層４が設けられている。図４は、第４の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体は、第３の実施形態に対し、導電性支持体１と電荷発生層３−ａとの間に、下引き層２が設けられている。図５は、第５の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体は、導電性支持体１上に単層の感光層３−ｃが設けられている。図６は、第６の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体は、第５の実施形態に対し、導電性支持体１と単層の感光層３−ｃとの間に下引き層２が設けられている。図７は、第７の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。この電子写真感光体は、第６の実施形態に対し、単層の感光層３−ｃ上に保護層４が設けられている。
【００７０】
前記本発明の電子写真感光体は、ライトレンズ系複写機、近赤外光もしくは可視光に発光するレーザービームプリンター、ディジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリ等の電子写真装置、あるいは該電子写真装置に備えられるプロセスカートリッジに好適に用いることができる。また、前記本発明の電子写真感光体は、一成分系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像剤とも併用することができる。更に、前記本発明の電子写真感光体は、帯電ローラーや帯電ブラシを有する接触帯電器を備えた電子写真装置に用いても、電流リークの発生が少なく、容易に良好な画質を得ることができる。
【００７１】
［電子写真装置］
次に、前記本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置について説明する。図８は、本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置の第１の実施形態を示す概略説明図である。この電子写真装置は、電子写真感光体１０と、帯電器１１と、電源１２と、画像入力器１３と、現像器１４と、転写器１５と、クリーニング器１６と、除電器１７と、定着器１８と、を有する。電子写真感光体１０の上には、コロナ放電方式（非接触帯電方式）の帯電器１１が配置され、帯電器１１は、電源１２から供給された電圧により作動する。
図９は、本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置の第２の実施形態を示す概略説明図である。図９において、図８と同じ符号は、図８と同様の部材及び構成を示している。この電子写真装置では、第１の実施形態の電子写真装置と異なり、電子写真感光体１０には、接触帯電方式の帯電器１１’が当接されている。帯電器１１’は、電源１２から供給された電圧により作動する。接触型の電子写真装置では、除電器１７が設けられていないものもある。
【００７２】
図１０は、本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置の第３の実施形態を示す概略説明図である。図１０において、図８と同じ符号は、図８と同様の部材及び構成を示している。この電子写真装置では、第１の実施形態の電子写真装置と異なり、電子写真感光体１０、帯電器１１、画像入力器１３、現像器１４、クリーニング器１６、及び除電器１７が、カートリッジ１９により一体に支持され、カートリッジ１９には取り付けレール２０が備えられている。
図１０に示すように、前記本発明の電子写真感光体と、帯電手段、像露光手段、及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置に着脱自在である電子写真プロセスカートリッジを用いることにより、ユーザーはトナーにより手や衣服の汚れから回避することができるという利点を有する。
【００７３】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
（実施例１）
導電性支持体には、ＥＤ管アルミニウム（３０ｍｍφ）の表面を、アルミナ球状微粉末（Ｄ50＝３０μｍ）を用いて液体ホーニング法により中心線平均粗さＲａ＝０．１８μｍに粗面化処理したものを用いた。
そのアルミニウム支持体の上に、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）４重量部を溶解させたｎ−ブチルアルコール１７０重量部に、有機ジルコニウム化合物（アセチルアセトンジルコニウムブチレート）３０重量部及び有機シラン化合物の混合物（γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）３重量部を混合攪拌し、得られた下引き層形成用塗布液を用いて浸漬塗布法により、導電性支持体上に塗布し、１５０℃で１時間の硬化処理を行い、膜厚１．２μｍの下引き層を形成した。
【００７４】
次に、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、７．４°、１６．６°、２５．５°、２８．３°の位置に回折ピークを有するクロルガリウムフタロシアニン３重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）２重量部及び酢酸ブチル１８０重量部からなる混合物をサンドミルにより４時間分散処理し、得られた分散液を用いて、上記下引き層の上に浸漬塗布法により塗布し、これを乾燥させて膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
次に、電荷輸送材料として下記構造式で示されるＣＴＭ−１を４重量部と、結着樹脂として下記表８に示す変性ポリカーボネート共重合樹脂６重量部とを、テトラヒドロフラン６０重量部及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２重量部に加えて溶解させた。得られた液に、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）６重量部を加え、Φ１ｍｍのガラスビーズを用いて、ペイントシェーカーで１０時間分散した。得られた塗布溶液を用いて、上記電荷発生層の上に塗布し、これを１２０℃で４０分間乾燥させて膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、３層からなる電子写真感光体を作製した。
【００７５】
【化５】
0003797033.tif 000012
【００７６】
得られた電子写真感光体を、接触帯電方式を有するプリンター（ＰＣ−ＰＲ１０００／４Ｒ、日本電気社製）に装着してプリントテストを行い、初期及び５万枚プリント後の画質について、目視で評価を行った。また、初期及び５万枚プリント後の帯電電位、残留電位を測定し、評価を行った。帯電にはスコロトロン帯電器を用い、グリッド電圧を−６５０Ｖとした。露光（７６０ｎｍ、２０ｍＪ／ｍ2）後、０．５秒後の表面電位を測定し、残留電位とした。
【００７７】
（実施例２〜４）
実施例１において、電荷輸送層の結着樹脂として用いた変性ポリカーボネート共重合樹脂を、それぞれ下記表８に示す樹脂に代えた以外は、実施例１と同様にして、それぞれ実施例２〜４の電子写真感光体を作製した。また、得られた各電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に評価を行った。
【００７８】
（実施例５）
実施例４において、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）を、シリカ微粒子ＲＸ５０（体積平均粒径０．０４０μｍ：日本アエロジル社製）に代えた以外は、実施例４と同様にして電子写真感光体を作製した。また、得られた電子写真感光体を用いて、実施例４と同様に評価を行った。
【００７９】
（実施例６）
実施例１において、電荷輸送層の電荷輸送材料として用いたＣＴＭ−１を、下記構造式で示されるＣＴＭ−２に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。また、得られた電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に評価を行った。
【００８０】
【化６】
0003797033.tif 000013
【００８１】
（実施例７〜９）
実施例６において、電荷輸送層の結着樹脂として用いた変性ポリカーボネート共重合樹脂を、それぞれ下記表８に示す樹脂に代えた以外は、実施例６と同様にして、それぞれ電子写真感光体を作製した。また、得られた各電子写真感光体を用いて、実施例６と同様に評価を行った。
【００８２】
（実施例１０）
実施例９において、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）を、シリカ微粒子ＲＸ５０（体積平均粒径０．０４０μｍ：日本アエロジル社製）に代えた以外は、実施例９と同様にして、電子写真感光体を作製した。また、得られた電子写真感光体を用いて、実施例９と同様に評価を行った。
【００８３】
（比較例１）
実施例４において、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）を電荷輸送層に分散させなかった以外は、実施例４と同様にして、電子写真感光体を作製した。また、得られた電子写真感光体を用いて、実施例４と同様に評価を行った。
【００８４】
（比較例２〜３）
実施例４において、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）を、それぞれシリカ微粒子シーホスター（体積平均粒径０．１μｍ：日本触媒社製）及び、シリカ微粒子トスパール１０５（体積平均粒径：０．５μｍ：東芝シリコーン社製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、それぞれ比較例２〜３の電子写真感光体を作製した。また、得られた各電子写真感光体を用いて、実施例４と同様に評価を行った。
【００８５】
（比較例４〜５）
実施例１において、電荷輸送層の結着樹脂として用いた変性ポリカーボネート共重合樹脂を、それぞれビスフェノールＡ型ポリカーボネート及びビスフェノールＡ型ポリアリレート代えた以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例４〜５の電子写真感光体を作製した。また、得られた各電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に評価を行った。
【００８６】
（比較例６）
実施例９において、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）を電荷輸送層に分散させなかった以外は、実施例９と同様にして、電子写真感光体を作製した。また、得られた電子写真感光体を用いて、実施例９と同様に評価を行った。
【００８７】
（比較例７〜８）
実施例９において、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）を、それぞれシリカ微粒子シーホスター（体積平均粒径０．１μｍ：日本触媒社製）及び、シリカ微粒子トスパール１０５（体積平均粒径：０．５μｍ：東芝シリコーン社製）に代えた以外は、実施例９と同様にして、それぞれ比較例７〜８の電子写真感光体を作製した。また、得られた各電子写真感光体を用いて、実施例９と同様に評価を行った。
【００８８】
（比較例９〜１０）
実施例６において、電荷輸送層の結着樹脂として用いた変性ポリカーボネート共重合樹脂を、それぞれビスフェノールＡ型ポリカーボネート及びビスフェノールＡ型ポリアリレートに代えた以外は、実施例６と同様にして、それぞれ比較例９〜１０の電子写真感光体を作製した。また、得られた各電子写真感光体を用いて、実施例６と同様に評価を行った。
【００８９】
上記実施例１〜１０及び比較例１〜１０で得られた結果を下記表８に示す。尚、表中の結着樹脂の構成単位を表す番号（Ｎｏ．）は、前記一般式（１）又は一般式（２）で表される繰り返し単位の具体例として例示した化合物の番号（Ｎｏ．）を示す。また、表中の結着樹脂の構成単位を表す（Ａ）は、シロキサン構造の繰り返し単位を表すが、その構造式を下記に示す。
【００９０】
【化７】
0003797033.tif 000014
【００９１】
【表８】
0003797033.tif 000015
【００９２】
表８の結果から、実施例１〜１０で得られた電子写真感光体を用いたものは、初期及び５万枚プリント後のいずれにおいても、トナーのクリーニング不良に起因する地カブリは発生せず、良好なプリント画質が維持された。また、帯電電位及び残留電位においても、問題は発生しなかった。
一方、比較例１〜１０で得られた電子写真感光体を用いたものは、初期状態で、クリーニング不良に起因する地カブリが発生したものがあり、更に、５万枚プリント後では、全ての感光体で、クリーニング不良に起因する地カブリが発生した。
【００９３】
（実施例１１）
導電性支持体には、ＥＤ管アルミニウム（３０ｍｍφ）の表面を、アルミナ球状微粉末（Ｄ50＝３０μｍ）を用いて液体ホーニング法により中心線平均粗さＲａ＝０．１８μｍに粗面化処理したものを用いた。
ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学社製）４重量部を溶解させたｎ−ブチルアルコール１７０重量部に、有機ジルコニウム化合物（アセチルアセトンジルコニウムブチレート）３０重量部及び有機シラン化合物の混合物（γ−アミノプロピルトリメトキシシラン）３重量部を混合攪拌し、得られた下引き層形成用塗布液を用いて浸漬塗布法により、上記導電性支持体上に塗布し、１５０℃で１時間の硬化処理を行い、膜厚１．２μｍの下引き層を形成した。
次に、Ｃｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、７．４°、１６．６°、２５．５°、２８．３°の位置に回折ピークを有するクロルガリウムフタロシアニン３重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）２重量部及び酢酸ブチル１８０重量部からなる混合物をサンドミルにより４時間分散処理し、得られた分散液を用いて、上記下引き層の上に浸漬塗布法により塗布し、これを乾燥させて膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００９４】
次に、電荷輸送材料として前記構造式で示されるＣＴＭ−１を４重量部と、結着樹脂としてビスフェノールＺ型ポリカーボネート６重量部とを、テトラヒドロフラン６０重量部及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２重量部に加えて溶解させた。得られた塗布溶液を用いて、上記電荷発生層の上に塗布し、これを１２０℃で４０分間乾燥させて膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。
次に、電荷輸送材料として前記構造式で示されるＣＴＭ−１を４重量部と、結着樹脂として下記表９に示す変性ポリカーボネート共重合樹脂６重量部とを、テトラヒドロフラン１５０重量部及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．６重量部に加えて溶解させた。得られた液に、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）６重量部を加え、Φ１ｍｍのガラスビーズを用いて、ペイントシェーカーで１０時間分散した。得られた塗布溶液を用いて、上記電荷輸送層の上に塗布し、これを１２０℃で４０分間乾燥させて膜厚５μｍの電荷輸送性表面保護層を形成した。
得られた電子写真感光体を用いて、実施例１と同様にプリントテストを行い、初期及び５万枚プリント後の画質について、目視で評価を行った。また、実施例１と同様に、初期及び５万枚プリント後の帯電電位、残留電位を測定し、評価を行った。
【００９５】
（実施例１２）
実施例１１において、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）を、シリカ微粒子ＲＸ５０（体積平均粒径０．０４０μｍ：日本アエロジル社製）に代えた以外は、実施例１１と同様にして電子写真感光体を作製した。また、得られた電子写真感光体を用いて、実施例１１と同様に評価を行った。
【００９６】
（実施例１３）
実施例１１において、電荷輸送層及び電荷輸送性表面保護層の電荷輸送材料として用いたＣＴＭ−１を、前記構造式で示されるＣＴＭ−２に代えた以外は、実施例１１と同様にして、電子写真感光体を作製した。また、得られた電子写真感光体を用いて、実施例１１と同様に評価を行った。
【００９７】
（実施例１４）
実施例１３において、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）を、シリカ微粒子ＲＸ５０（体積平均粒径０．０４０μｍ：日本アエロジル社製）に代えた以外は、実施例１３と同様にして、電子写真感光体を作製した。また、得られた電子写真感光体を用いて、実施例１３と同様に評価を行った。
【００９８】
（比較例１１）
実施例１１において、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）を電荷輸送性表面保護層に分散させなかった以外は、実施例１１と同様にして、電子写真感光体を作製した。また、得られた電子写真感光体を用いて、実施例１１と同様に評価を行った。
【００９９】
（比較例１２〜１３）
実施例１１において、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）を、それぞれシリカ微粒子シーホスター（体積平均粒径０．１μｍ：日本触媒社製）及び、シリカ微粒子トスパール１０５（体積平均粒径：０．５μｍ：東芝シリコーン社製）に代えた以外は、実施例１１と同様にして、それぞれ比較例１２〜１３の電子写真感光体を作製した。また、得られた各電子写真感光体を用いて、実施例１１と同様に評価を行った。
【０１００】
（比較例１４）
実施例１３において、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）を電荷輸送性表面保護層に分散させなかった以外は、実施例１３と同様にして、電子写真感光体を作製した。また、得られた電子写真感光体を用いて、実施例１３と同様に評価を行った。
【０１０１】
（比較例１５〜１６）
実施例１３において、シリカ微粒子ＲＸ２００（体積平均粒径０．０１２μｍ：日本アエロジル社製）を、それぞれシリカ微粒子シーホスター（体積平均粒径０．１μｍ：日本触媒社製）及び、シリカ微粒子トスパール１０５（体積平均粒径：０．５μｍ：東芝シリコーン社製）に代えた以外は、実施例１３と同様にして、それぞれ比較例１５〜１６の電子写真感光体を作製した。また、得られた各電子写真感光体を用いて、実施例１３と同様に評価を行った。
【０１０２】
実施例１１〜１４及び比較例１１〜１６で得られた結果を下記表９に示す。
【０１０３】
【表９】
0003797033.tif 000016
【０１０４】
表９の結果から、実施例１１〜１４で得られた電子写真感光体を用いたものは、初期及び５万枚プリント後のいずれにおいても、トナーのクリーニング不良に起因する地カブリは発生せず、良好なプリント画質が維持された。また、帯電電位及び残留電位においても、問題は発生しなかった。
一方、比較例１１〜１６で得られた電子写真感光体を用いたものは、初期状態で、クリーニング不良に起因する地カブリが発生したものがあり、更に、５万枚プリント後では、全ての感光体で、クリーニング不良に起因する地カブリが発生した。
【０１０５】
【発明の効果】
本発明によれば、電気的特性及び画像の解像度を低下させることなく、感光体表面層のトナーに対する離型性を向上させ、トナーのクリーニング性能に優れた電子写真感光体を提供することができ、更に、繰り返し安定性に優れ、特性変化を生じることなく、長期間良好な画質を安定的に得られる電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、上記電子写真感光体を備えた電子写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  第１の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。
【図２】  第２の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。
【図３】  第３の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。
【図４】  第４の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。
【図５】  第５の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。
【図６】  第６の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。
【図７】  第７の実施形態の電子写真感光体の構成を示す概略断面図である。
【図８】  第１の実施形態の電子写真装置を示す概略説明図である。
【図９】  第２の実施形態の電子写真装置を示す概略説明図である。
【図１０】  第３の実施形態の電子写真装置を示す概略説明図である。
【符号の説明】
１  導電性支持体
２  下引き層
３−ａ  感光層（電荷発生層）
３−ｂ  感光層（電荷輸送層）
３−ｃ  感光層（単層）
４  保護層
１０  電子写真感光体
１１  帯電器（非接触帯電方式）
１１’帯電器（接触帯電方式）
１２  電源
１３  画像入力器
１４  現像器
１５  転写器
１６  クリーニング器
１７  除電器
１８  定着器
１９  カートリッジ
２０  取り付けレール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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