(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
外側から、基材フィルム層と、バリア層と、ヒ−トシ−ラント層とを接着剤層を介して順次積層する積層体において、
当該ヒ−トシ−ラント層が、ガラス転移温度、７０〜１００℃の結晶化度１０％以下の非晶性から低結晶性の飽和ポリエステルからなり、
更に、当該飽和ポリエステルが、酸成分としてのイソフタル酸１４モル％、テレフタル酸８５モル％、トリメリット酸１モル％とポリオ−ル成分としてのエチレングリコ−ル１００モル％とを出発原料とするＴダイ法で製膜した飽和ポリエステルフィルムからなることを特徴とする制汗シ−ト包装用積層体。
【請求項２】
外側から、基材フィルム層と、バリア層と、ヒ−トシ−ラント層とを接着剤層を介して順次積層する積層体において、
当該ヒ−トシ−ラント層が、ガラス転移温度、７０〜１００℃の結晶化度１０％以下の非晶性から低結晶性の飽和ポリエステルからなり、
更に、当該飽和ポリエステルが、酸成分としてのテレフタル酸１００モル％とポリオ−ル成分としてのエチレングリコ−ル６６モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル３１モル％、ジエチレングリコ−ル３モル％とを出発原料とするＴダイ法で製膜した飽和ポリエステルフィルムからなることを特徴とする制汗シ−ト包装用積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧品、化粧シート、汗拭きなどを包装する積層体に関し、特に、香料を含ませた制汗シート包装用積層体に属する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
制汗シート包装用積層体は、フィルムから形成される薄いシート状に形成して、携帯が容易なように構成され、制汗シートに含まれる制汗剤、香料などの透過・放散や、酸素、光による薬効成分の変質を防止できる密封包装用積層体であった。
そのために前記積層体は、二軸延伸ポリエステルフィルム（基材フィルム）／接着剤層／アルミニウム箔（バリア層）／ポリエチレン（ヒートシーラント層）の層構成が一般的である。
【０００３】
しかしながら、ポリエチレンをヒートシーラント層とする従来の制汗シート包装用積層体は、ヒートシール強度があり、密封性は優れるものの、ポリエチレンに薬効成分であるパラオキシ安息香酸メチル、リモネンなどがヒートシーラント層のポリエチレンに吸着されるということがあった。
本発明は、これらの成分が吸着されることを抑えて、薬効成分を保持するとともに、密封性の機能をもつヒートシーラント層を備えた制汗シート包装用積層体の提供を課題とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために本発明は、ヒートシーラント層、バリア層及び基材フィルムとからなる積層体において、該ヒートシーラント層のガラス転移温度が、４０〜１００℃の非晶性から低結晶性の飽和ポリエステルから構成した制汗シート包装用積層体である。
そして、前記バリア層が、金属箔、若しくは蒸着膜をプラスチックフィルムに設けて構成したものである。
【０００５】
【従来の技術】
制汗用シートは、単に汗を拭き取るばかりではなく、肌に柔らかく接して、粘着性をもつ汗のよごれ、皮膚のべたつき、匂いを除去して、肌を清潔に保ち、汗の臭を抑えるために、制汗性、防臭性及び香料などの薬効成分を、テイッシュペーパー、不織布などにしみ込ませたものである。
【０００６】
従来の制汗シート包装用積層体は、薬効成分の性能保持と、密封性を配慮して構成される。積層体の剛性、突刺し強度などをもたせる基材フィルムとして二軸延伸ポリエステルフィルム、水蒸気、香料、薬効成分などの透過・放散及び、薬効成分の変質を促進する光、酸素のバリア層としてアルミニウム箔、そして、ヒートシールで密封するヒートシーラント層はポリエチレンより構成し、各層間は、接着剤層を介してドライラミネーションで積層されたものであった。
【０００７】
そして、制汗シート包装用積層体は、フィルムを積層して携帯が容易な薄いシート状に構成され、制汗シートに含まれる制汗剤、香料などの透過・放散や、酸素、光による薬効成分の変質を防止するために密封するものであった。
そのために前記積層体は、二軸延伸ポリエステルフィルム（基材フィルム）／接着剤層／アルミニウム箔（バリア層）／ポリエチレン（ヒートシーラント層）の層構成が一般的である。
【０００８】
しかしながら、アルミニウム箔をバリア層とし、ポリエチレンをヒートシーラント層とする制汗シート包装用積層体は、ヒートシール強度があり、密封性に優れ、酸素や光による変質は防げるものの、最内層のヒートシーラント層であるポリエチレンが薬効成分であるパラオキシ安息香酸メチル、リモネンなどを吸着するということがあった。そのために、吸着による損失を考慮して必要量以上の薬効成分を含む制汗シートを充填しなければならないこともあった。
したがって、高価な薬効成分を過剰に使用しなければならないばかりでなく、ポリエチレンに吸着された場合は、薬効成分がもつ特有の爽快感、清潔感及び制汗効果が失われるという製品の品質低下を起こすという問題点があった。
【０００９】
【発明の実施形態】
本発明は、図１に示すように、ヒートシーラント層４、バリア層３及び基材フィルム１とからなる各層間を接着剤層２２、２１で積層した制汗シート包装用積層体５である。そして、該ヒートシーラント層４のガラス転移温度が、４０〜１００℃の非晶性から低結晶性の飽和ポリエステルから構成したものである。
【００１０】
本発明の基材フィルムに用いられる熱可塑性樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニールアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、アクリル酸エステル又はメタクリ酸エステルを主成分とするアクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル、ポリアセタール、ジ又はトリアセチルセルロースの繊維素誘導体や、ポリカーボネートなどよりなる延伸あるいは未延伸のフィルムである。
特に印刷適性、後加工適性に優れたポリエステルやナイロン６の二軸延伸フィルムの厚さが６〜５０μｍのものが基材フィルムとして好ましいものである。
【００１１】
本発明のバリア層は、光、酸素及び薬効成分の透過を遮断するものであり、厚さが、７〜６０μｍのアルミニウム、銅、鉄などの金属箔、又はアルミニウム、銅、鉄、マグネシウム、亜鉛、ニッケルなどの金属、若しくはケイ素、アルミニウム、錫、銅、鉄、インジウム、マグネシウムなどの酸化物をプラスチックフィルム（二軸延伸ポリエステル、ポリ塩化ビニル、エチレン・ビニルアルコール共重合体）に蒸着したものがある。
【００１２】
蒸着フィルムが光バリアに劣る場合には、蒸着フィルム又は基材フィルムにデザインを兼ねて、紫外線吸収剤や着色剤を含むインキなどで絵柄を印刷することにより遮光性をもたせることができる。
また、蒸着層は、ヒートシーラント層であるポリエステルフィルムに設けて、更に必要によっては絵柄を印刷した基材フィルムとを積層して制汗シート包装用積層体を構成することもできる。
【００１３】
金属箔は、７〜２０μｍの厚さのアルミニウム箔が好ましく使用できる。そして、アルミニウムを圧延するときに使用した圧延油を完全に焼鈍、若しくは洗浄・除去して、基材フィルム又はヒートシーラント層との接着に使用する接着剤層とのぬれを完全によくして使用することが望ましい。
また、積層体を形成する直前にその面を、コロナ放電やオゾンによる前処理を行うことが好ましい。
【００１４】
ヒートシーラント層となるガラス転移温度が、４０〜１００℃の非晶性から低結晶性の飽和ポリエステルは、低結晶性の飽和ポリエステルから形成されるものであり、結晶化度が１０％以下のものが好ましい。
ガラス転位温度が４０℃〜１００℃で、非晶性から低結晶性の飽和ポリエステルは、樹脂の溶融押出し加工のときや、ヒートシーラント層としてヒートシールするときに、熱分解による異臭の発生や、樹脂臭も少なく、低温でも安定したヒートシール性をもつものである。そして、流通・保存時の４０℃以下の常温では、内容物の吸着も少なく、制汗シートの薬効成分を変化させずに保存することができる。
【００１５】
上記のポリエステルを構成する成分は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール１，４、１，４ーシクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの第１級多価アルコールと、テレフタル酸、アゼライン酸、テレフタル酸ジメチルエステル、アゼライン酸ジメチルエステル、セバシン酸ジメチルエステル、トリメリット酸、ビスフェノールＡージグリシジルエーテルなどを出発原料とするポリエステルである。
【００１６】
好ましいポリエステルとしては、エチレングリコールとテレフタル酸、エチレングリコールとテレフタル酸及びイソフタル酸、１，４ーシクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールとテレフタル酸などを出発原料とするポリエステルがある。ポリエステルのヒートシール性を安定するために、テレフタル酸成分の一部をトリメリット酸のようなトリカルボン酸や、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸に１０モル％を限度として置換したり、エチレングリコールをポリエチレングリコール、１，４ーシクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン及び／又はペンタエリスリトールに置換することがができる。
脂肪族ポリカルボン酸の成分が１０モル％を超えたポリエステルは、薬効成分の吸着量が多くなり、本発明のヒートシーラント層として好ましくない。
【００１７】
上記のジカルボン酸や、グリコールの他にトリメリット酸、トリメチロールプロパン及び／又はペンタエリスリトールなどの、３価脂肪族カルボン酸並びにトリメチロールプロパン及び／又はペンタエリスリトールの併用は、網目構造のポリエステルを形成して非晶性でかつ軟化点を調整するばかりでなくブロッキングを防止する作用をもつものである。
【００１８】
本発明のヒートシーラント層は、上記の組成で作成されたポリエステルに、必要に応じて、ポリマー添加剤、滑剤、可塑剤を適宜加えてヒートシーラント層のポリエステル組成物を作成する。
【００１９】
本発明のポリエステルに滑性を与えたり、ヒートシール性を安定化したりするポリマー添加材には、線状ポリエステル・芳香族ポリイソシアネート、線状ポリエーテル・芳香族イソシアネートよりなるウレタン系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアミドなどがある。
【００２０】
本発明のポリエステルの軟化温度を下げるために使用できる可塑剤は、アジピン酸ジー（２エチルヘキシル）、アジピン酸ジー（イソデシル、ヘキシル）、アゼライン酸ジー（２エチルヘキシル）、セバシン酸ジブチル、コハク酸ジエチルなどの二塩基酸エステル、リン酸トリー（２ーエチルヘキシル）、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジルなどのリン酸エステル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジーｎオクチル、フタル酸ジーイソオクチル、フタル酸トリー（２ーエチルヘキシル）、フタル酸ジノニル、フタル酸ジアリルなどのフタル酸エステル、ジエチレングリコールジベンゾエート、メチルフタリルエチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、エポキシ化大豆油のようなエポキシ型可塑剤、ジイソデシルエポキシハイドロフタレート、ｏ−及びｐ−トルエンスルホンアミド、塩素化パラフィン、ポリエステル系可塑剤などがある。
このような、外部可塑剤を加えたポリエステルをヒートシーラント層に用いたとき、前記可塑剤は分子量が比較的小さいため、薬効成分を吸着することがある。したがって、ヒートシーラント層であるポリエステルの構成要素に脂肪族のポリオール及び／又はポリカルボン酸を縮合して、軟化温度を調整したり、可塑性をもたせることが好ましい。
【００２１】
製膜を行うときに酸化・熱分解を防止したり、製品の光，熱，湿度による物性の変化・低下を防止するために有機酸の金属塩、アルキルフェノールなどの安定剤を加えることができる。
【００２２】
本発明のポリエステル系ヒートシーラント層のフィルムに滑性を与えるために、流動パラフィン、白色鉱油、ワセリン、石油系ワックス、合成パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、塩素化パラフィンなどの脂肪族炭化水素を加えることができる。
【００２３】
上記の添加物を加えた所望の物性をもたせたポリエステルは、Ｔダイを用いた溶融押出しによる方法ばかりでなくサーキュラダイスを用いたインフレーション法、及び樹脂溶液から製膜するキャスト法（流延法）で製膜できる。
好ましくは、溶融押出し機で加熱溶融し、直線状のスリットをもつＴダイスから熱溶融樹脂を薄膜状で押し出して冷却ロールで固化するＴダイ法である。
そして、凹凸模様を形成した冷却ロールの面に押出し、フィルムに凹凸模様を賦型して、作成したフィルムに見かけ状の滑性をもたせて、巻きしわを防止したり、滑剤の添加量を減らしたりしてハンドリングを容易にできる。
ヒートシーラント層に用いるポリエステルフィルムの厚さは１５〜２００μｍであり、１５μｍ以下では安定したヒートシール強度（密封性）が得られず、２００μｍ以上では資源の浪費である。
【００２４】
基材フィルム、バリア層及びヒートシーラント層とは、ポリエステル・イソシアネート系若しくはポリエーテル・イソシアネート系の反応硬化型の公知の接着剤を用いてドライラミネーションで積層される。
接着剤の塗工方法は、通常のグラビアあるいはロールを用いたダイレクト若しくはリバースコーティングで行い、その塗布量は塗布むらがない（アルミニウム箔の金属が露出していない）程度の２〜５ｇ／ｍ2 （固形分換算、以下同様に記載する。）である。アルミニウム箔には、ゴムロールをコーティングロールとすれば接着剤層を塗布むらなく設けることができる。
【００２５】
【実施例】
（実施例  １）
〔ガラス転移温度７０℃、：イソフタル酸１４モル％、テレフタル酸８５％、トリメリット酸１モル％とエチレングリコールとの飽和ポリエステル〕より構成したポリエステルフィルムをＴダイ法で厚さ３０μｍに製膜した。
一方、図１に示すように、基材フィルム１として厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムにポリエステル・イソシアネート系接着剤をグラビアコーティングで３ｇ／ｍ2 を塗工し、溶剤を乾燥して設けた接着剤層２１と、厚さ９μｍのアルミニウム箔とを積層してバリア層３を設けた。更に、上記接着剤をゴムロールをコーティングロールとしてリバースコーティングによりアルミニウム箔の面に接着剤層２２を３ｇ／ｍ2 設けて、本実施例のポリエステルフィルムとを積層し、ヒートシーラント層４を構成し、実施例１の制汗シート包装用積層体５を作成した。
【００２６】
（実施例  ２）
〔ガラス転移温度６０℃、：酸成分としてのテレフタル酸１００モル％と、ポリオール成分をエチレングリコール６６モル％、１，４ーシクロヘキサンジメタノール３１モル％、ジエチレングリコール３モル％との飽和ポリエステル〕より構成したポリエステルを実施例１と同様に製膜した厚さ３０μｍのポリエステルフィルムをヒートシーラント層４として使用した以外は実施例１同様にして、実施例２の制汗シート包装用積層体５を作成した。
【００２７】
【比較例】
（比較例  １）
密度が０．９１５ｇ／ｃｍ3 の厚さが３０μｍの低密度ポリエチレンフィルムをヒートシーラント層４として使用した以外は、実施例１同様にして、比較例１の制汗シート包装用積層体５を作成した。
【００２８】
実施例及び比較例の制汗シート包装用積層体を用いて、５ｃｍ×５ｃｍ、ヒートシール巾が０．５センチの四方シールを行った包装体を作成し、下記に示す制汗剤テスト液を２ｃｃ含ませたテッシュペーパーを封入し、４０℃の条件で９０日保存し、積層体に吸着された制汗剤テスト液、及びその使用感を、新しく作成した制汗剤テスト液と比較評価した。その結果を表１に示す。
（制汗剤テスト液の組成）
・リモネン                                    ２重量％
・メチルヨノン                                ２重量％
・ジャスモネート                              ２重量％
・パラオキシ安息香酸メチル                    ２重量％
・エタノール                                ９２重量％
【００２９】
【表１】
0003827766.tif 000002
測定方法：
保存テストを行った後内容物を取り出して、ヒートシーラント層の表面をテイッシュペーパーで拭き取り、そして包装体を１ｃｍ×１ｃｍにきざみ試験片を作成した。この試験片を５ｃｃのエチルエーテルに１２時間攪拌して抽出し、その抽出量をイソアミルアルコールを内部標準物質としてガスクロマトグラフで測定した量を吸着量として、初期の添加量に対する比率を算出した。
なお、ガスクロマトグラフの測定条件は次のとおりである。
0003827766.tif 000003
【００３０】
新しく作成した香料を２ｃｃ含ませたテッシュペーパーを標準とし、保存テスト後の試料を用いて、腕を拭き取り肌の感覚及び、テッシュペーパーの香りを、官能で評価した。その結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
0003827766.tif 000004
【００３２】
以上、詳細に記述したように、本発明の制汗シート包装用積層体は、ヒートシーラント層にポリエステル系樹脂を用い、金属箔で形成したバリア層と基材フィルムとの積層体である。
そして、該ヒートシーラント層のガラス転移温度が４０〜１００℃に構成されているため、密封性に優れ、制汗剤の香料や薬効成分を吸着することがなく、充填したときの有効成分をテイッシュペーパーに保持する効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の制汗シート包装用積層体の層構成の断面概略図である。
【符号の説明】
１  基材フィルム
21、22  接着剤層
３  バリア層
４  ヒートシーラント層
５  制汗シート包装用積層体
【図１】
0003827766.tif 000005