(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須成分として着色剤、香料、部分スルホン化ポリエステル樹脂及び水を含有してなる筆記具用水性インキ組成物。
【請求項２】
インキ組成中、０．０５乃至１５重量％の着色剤、０．０１乃至２．０重量％の香料、２．５乃至２０重量％の部分スルホン化ポリエステル樹脂を含み、香料と部分スルホン化ポリエステル樹脂の重量比が１／１０以下である請求項１記載の筆記具用水性インキ組成物。
【請求項３】
前記部分スルホン化ポリエステル樹脂はジカルボン酸成分とジオール成分の重縮合体であり、前記成分のうちスルホン酸基を有する単量体成分の構成比は全構成成分中３乃至２５モル％の範囲である請求項１又は２記載の筆記具用水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野〕
本発明は筆記時に香りを発する筆記具用水性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に香料は油成分であり、水中に乳化、分散させるためには保護コロイドとなる乳化剤又は分散剤が必要である。前記保護コロイドとして水溶性樹脂または界面活性剤等が用いられるが、殆どの水溶性樹脂については必要充分量の香料を分散させるだけの樹脂量を用いると液の粘度が高くなって筆記具用インキとしての適正を欠くことになる。一方、香料を安定状態に乳化させるのに充分な量の界面活性剤を用いて調製される乳化液は表面張力の大幅な低下をきたして、該乳化液による筆跡は紙の裏面にまで浸透する裏抜け現象を呈する。この裏抜けがあると裏面が使用できなくなるばかりでなく、著しい場合には重ねられている下の紙面まで汚染してしまうこともある。
又特開昭６３−２２３０７８号には香料、マルトシルサイクロデキストリン、着色剤及び水を配合した水性インキが開示されているが、この水性インキは経時により、特に高温での経時により香料が分離し易い傾向にある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は香料が水性媒体中に安定状態に分散、維持され、マーキングペンに適用されるのに適した低粘性を示し、紙面に裏抜け現象を起こさない筆跡をもたらす香料入り筆記具用水性インキ組成物を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の筆記具用水性インキ組成物は必須成分として着色剤、香料、部分スルホン化ポリエステル樹脂及び水を含有してなる。
前記部分スルホン化ポリエステル樹脂はジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合体であり、前記成分の一部はスルホン酸基を有しているものである。
ジカルボン酸成分はマロン酸、こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマール酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール酸、ドデカン二酸、ナフタレンジカルボン酸及びそれらの誘導体である。
ジオール成分としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ジヒドロキシベンゼン、メチレンジフェノール、チオジフェノール、ビフェノール及びそれらの誘導体があげられる。
スルホン酸基を有する単量体成分はスルホフタル酸、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸及び４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸のナトリウム塩等である。
スルホン酸基を有する単量体成分の全構成成分中に占める構成比は３乃至２５モル％、好ましくは５乃至１５モル％である。
部分スルホン化ポリエステル樹脂はインキ組成中２．５乃至２０重量％、好ましくは５乃至１５重量％の範囲で用いられる。
【０００５】
用いられる香料としては下記のものがあげられる。
（１）グレープフルーツ油、オレンジ油、レモン油、ライム油、ナツメッグ油、カツシア油、ラベンダー油、ヒノキ油、フェンネル油等の精油類。
（２）ヘキシルアルコール、フェニルエチルアルコール（ローズＰ）、フルフリルアルコール、シクロテン、ゲラニオール等のアルコール類。
（３）テトラデカナール、ヘキサデカナール、オクタデカナール、ベンズアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類。
（４）エチルアセトアセテート、プロピルアセテート、アミルアセテート、リナリルアセテート、ベンジルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ベンジルプロピオネート等のエステル類。
（５）ヌートカトン、エチルピラジン、レモンターペンレス、オレンジターペンレス、ワニリン、エチルワニリン、フルフリルメルカプタン、ボーネオール及びヘリオトロープ等の芳香族化合物。
（６）α−ピネン、β−ピネン等のテルペン油類。
これら香料は部分スルホン化ポリエステル樹脂に対し重量比で１／１０以下の量だけ添加される。
従ってインキ組成中０．０１乃至２．０重量％、好ましくは０．１乃至１．０重量％の範囲で用いられる。
【０００６】
着色剤は以下のものが用いられる。
（１）酸性染料及び直接染料
タートラジン（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３）、サンセットイエロー（Ｃ．Ｉ．フードイエロー３）、アシッドローダミン（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２）、エオシン（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７）、アシッドフロキシン（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２）、ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９）等。
（２）塩基性染料
ブリリアントフラビン（Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー４０）、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）等。
（３）無機顔料及び有機顔料
カーボンブラック、酸化チタン、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３）等。
これら着色剤はインキ組成中０．０５乃至１５重量％、好ましくは０．２乃至１０重量％の範囲で用いられる。
その他エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン等の湿潤剤、エタノール、プロパノール等の水溶性有機溶剤、及び界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤等の添加剤が必要に応じて添加される。
【０００７】
【作  用】
部分スルホン化ポリエステル樹脂の水性溶液は高い濃度の香料を安定な分散状態に維持できるので、比較的少量の前記樹脂を用いてマーキングペン用インキとして適当な低い粘度範囲で香料入りの水性インキの調製が可能である。
また前記水性溶液の表面張力は約４０ｍＮ／ｍより低下することなく、それにより該樹脂を用いた水性インキによる筆跡は裏抜け現象を起こすことはない。
前記水性溶液中での香料の保持作用の機構は定かでないが、樹脂のポリエステル骨格と香料油との親和性によりゆるやかな結合の複合体が形成されて、安定な分散状態が維持されるのではないかと考えられる。
【０００８】
【実施例】
表１に実施例インキ及び比較例インキの組成を示す。
【表１】
0003853399.tif 000002
【０００９】
表１中の原料の内容を注番号に沿って説明する。
（１）アシッドフロキシン（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２）
（２）アシッドローダミン（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２）
（３）ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９）
（４）タートラジン（Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３）
（５）ブリリアントフラビン（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０）
（６）ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）
（７）２０重量部のカーボンブラック、５０重量部の部分スルホン化ポリエステル樹脂（下記（13）の樹脂）及び３０重量部の水の混合物をサンドミル処理して得られる水性分散ペースト。
（８）商品名  ＧＲＡＰＥ  ＨＤ  Ｎ６０（ Haarmann & Reimer社）
（９）商品名  Ｎｅｗ  Ｐｅａｃｈｆｌｏｒ  Ｎ６０（ Haarmann & Reimer社）
（10）商品名  Ｌｅｍｏｎ  ＰＣ  Ｎ６０  ７３１Ｂ（ Haarmann & Reimer社）
（11）商品名  フェンネルオイル  Ｎ−３７０７（高砂香料株式会社）
（12）構成  フタル酸４５モル％，スルホイソフタル酸５モル％，エチレングリコール３０モル％，１，４−ブタンジオール２０モル％
分子量  約１１，０００
（13）構成  フタル酸４２．５モル％，スルホイソフタル酸７．５モル％，エチレングリコール５０モル％
分子量  約１１，０００
（14）７５％マルトシルサイクロデキストリン水溶液（商品名イソエリートＬ，日研化学株式会社）
（15）２５％ポリオキシエチレンアルキルエーテル水溶液（商品名ノイゲンＰ，第一工業製薬株式会社）
（16）商品名  ホクサイドＲ−１５０（北興化学株式会社）
（17）商品名  プロキセルＸＬ−２（ゼネカ株式会社）
【００１０】
試料インキ（実施例及び比較例インキ）は次のとおり調製された。
（１）実施例１〜４インキ
水及び水溶性有機溶剤からなる水性媒体中に樹脂を溶解し、７０℃に加温しつつ染料を徐々に投入し、攪拌、溶解した後、室温に戻し、攪拌しつつ防腐剤、香料を添加し、均質になるまで攪拌してインキを得た。
（２）実施例５インキ
水及び水溶性有機溶剤からなる水性媒体中に樹脂を溶解し、別に調製した水性顔料ペーストを投入し、均質になるまで攪拌してインキを得た。
（３）比較例１インキ
７５％マルトシルサイクロデキストリン水溶液中に香料を投入し、充分攪拌した後、残余の成分を加えて均質になるまで攪拌してインキを得た。
（４）比較例２及び３インキ
全成分を混合し、均質になるまで攪拌してインキを得た。
【００１１】
次に各試料インキについて２０±３℃の恒温室にて粘度及び表面張力を測定した後、繊維束樹脂加工体からなるペン体及び繊維束からなるインキ吸蔵体を備えたマーキングペンに所定量充填して試料ペンＡとした。
更に各試料インキの一部を容器に密閉して５０℃の恒温器中に入れ、７日後に取り出して放冷後、液の状態を観察した。次に容器の底部のインキの所定量を前記構成のマーキングペンに充填し、試料ペンＢとした。
各試料ペンにより紙面に所定文字を筆記して筆記性、裏抜けの有無、筆記時の香りの有無をしらべた。
試験結果を表２に示す。
【表２】
0003853399.tif 000003
表２中の記号の内容は以下のとおり。
0003853399.tif 000004
【００１２】
【発明の効果】
本発明により、香料が安定な分散状態で液中に存在し、紙面に対して裏抜けのない筆跡をもたらす、マーキングペンや水性ボールペン等の筆記具に適用できる低粘性の水性インキが得られる。そして、本発明の水性インキを適用した筆記具が使用に供されると、筆記により芳香が発せられて使用者に快感を与えるという効果を奏する。