(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
微分散された顔料と合成ポリマー化合物系バインダーを含有する、紙印刷用の水性印刷インクであって、
（１）微分散された水性塩基性の非溶解性エマルション(コ)ポリマー（成分１）、並びにそれと密に混合する
（２）（１）よりも分子量の低い水性塩基性の溶解性および／または分散性(コ)ポリマー化合物（成分２）
の選ばれたポリマー混合物が、前記のインクで印刷された故紙を伴う浮遊選別法でも、脱インク性を改良するためのバインダーとして存在し、上記ポリマー成分が、以下のようなガラス転移温度（Ｔｇ）を有することを特徴とする印刷インク：Ｔｇ（１）は、０℃と等しいかまたはそれ以下であり、Ｔｇ（２）は、０℃と等しいかまたはそれより高い。
【請求項２】
成分（１）のＴｇが、−１０℃と等しいかまたはそれ以下である請求項１に記載の印刷インク。
【請求項３】
成分（２）のＴｇが、室温と等しいかまたはそれ以下である請求項１または２に記載の印刷インク。
【請求項４】
ポリマーバインダー組成が、成分（１）と成分（２）との混合比９：１〜１：２で成分（１）および（２）を含有する請求項１ないし３のいずれかに記載の印刷インク。
【請求項５】
成分（２）の平均分子量（数平均Ｍn）が５００〜２０，０００の範囲である請求項１ないし４のいずれかに記載の印刷インク。
【請求項６】
ポリマーバインダー組成が、エマルション安定化成分（２）を添加して行うエマルション(共)重合の反応生成物である請求項１ないし５のいずれかに記載の印刷インク。
【請求項７】
エマルション(コ)ポリマー（１）の平均分子量（数平均Ｍn）が約１０4〜１０6の範囲である請求項１ないし６のいずれかに記載の印刷インク。
【請求項８】
ポリマーバインダー組成と顔料の含有量が、調製された印刷水性インク基準で、それぞれ約５〜２５重量％であり、残りが水と少量の通常の添加物から成る請求項１ないし７のいずれかに記載の印刷インク。
【請求項９】
水性塩基性の非溶解性エマルション(コ)ポリマー（１）が、構成モノマーとして、少なくとも部分的に、３〜１５個の炭素原子を含有する直鎖および／または分枝鎖のアルコールを有するオレフィン系不飽和低級カルボン酸のエステルから成る請求項１ないし８のいずれかに記載の印刷インク。
【請求項１０】
成分（２）が、オレフィン系不飽和カルボン酸に加えて、構成モノマーとしてスチレン、スチレン誘導体および／またはオレフィン系不飽和酸のエステルから成る請求項１ないし９のいずれかに記載の印刷インク。
【請求項１１】
浮遊選別法でも容易に脱インクできる印刷された故紙を与える微分散された顔料を含有する、紙印刷用水性印刷インク用のバインダーであって、
（１）微分散された水性塩基性の非溶解性エマルション(コ)ポリマー（成分１）、並びにそれと密に混合する
（２）（１）よりも分子量の低い水性塩基性の溶解性および／または分散性(コ)ポリマー化合物（成分２）
から選ばれ、成分（１）および（２）が以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を示すポリマーからなるバインダー：Ｔｇ（１）は、０℃と等しいかまたはそれ以下であり、Ｔｇ（２）は、０℃と等しいかまたはそれより高い。
【請求項１２】
分散性成分（１）を水溶性成分（２）の少なくとも一部の存在下で調製した水性アニオン性アクリル樹脂類のバインダーである請求項１１に記載の水性印刷インク用のバインダー。
【請求項１３】
(コ)ポリマー成分（１）のＴｇが−１０℃またはそれ以下である請求項１１または１２に記載の水性印刷インク用のバインダー。
【請求項１４】
成分（２）のＴｇが３５℃以上である請求項１１ないし１３のいずれかに記載の水性印刷インク用のバインダー。
【発明の詳細な説明】
先行技術
本発明は、特にフレキソ印刷および／または凹版印刷に適し、かつ改良された脱インク性を示す水性印刷インクあるいは水性インクに関する。本発明の目的は、アニオンをベースとする水性印刷インクとして分類され得る上記の種類の印刷インクを提供することである。
脱インクによる印刷された故紙の再状態調整（リコンディショニング）は、産業上ますます重要となってきている。浮遊選別法による故紙の脱インクは、特に重要である。この点に関し、新聞、雑誌、カタログ、電話帳などからの油性印刷インクが比較的容易に脱インクされることは周知である。さらには、用いられた印刷インクまたはバインダー系がアニオンをベースとしているとしても、水性フレキソ印刷インクおよび凹版インクからなる印刷物は、浮遊選別法によって十分には脱インクされないことも知られている。多くの理由から望ましいそのようなバインダー系および印刷インク類は、脱インク、特に浮遊選別法を用いると非常に小さな顔料粒子となり、それ故に印刷基材の白さが許容できないほど損なわれる。十分な脱インク結果を達成するためには、そのような故紙印刷物を、いわゆる洗浄法で脱インクしなければならない。しかしながら、この方法は、多くのフィラーや短繊維を失うこととなるため、再利用できる紙の収量が減り、また廃水汚染が浮遊選別法の場合よりも著しく高くなるであろう。
極最近の文献を含む技術文献では、上述の問題点が確められている。ヴェー・フェルシュター
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ら著の文献、ヴォヘンブラット・フュール・パピールファブリカチオン
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８、１９９２年、２１８〜２８５頁の「ベシュタントザウフナーメ・デル・デインクバルカイト・フォン・ベットルックテム・アルトパピール(Bestandsaufnahme der Deinkbarkeit von bedrucktem Altpapier)」にも記載されている。この著者らは、これより前の研究において既に得られた結果（すなわち水性フレキソ印刷インクを用いたフレキソ印刷により作製された新聞は、非常に低い脱インク係数しか得られないであろうということ）を確認している（上記文献の２８１頁・要約およびフレキソ印刷された新聞に関する２８４頁参照）。
ハー・ウー・シュース
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ら著の文献、「ダス・パピール(Das Papier)」、第５５巻、第３号、１９９１年、８９〜９６頁にも同様の所説が見られる。水性印刷インクが、通常の脱インク法における浮遊選別によって分離されないことは、要約の導入部に記載されている。この課題を解決するために、故紙からほとんど除去されない印刷インクの２段階アルカリ−酸浮遊選別が提案された。酸浮遊選別工程では、少なくとも１種の長鎖アルキル残基を有する４級アミン（例えばヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド）が添加物として使用される。この種の４級アンモニウム化合物は、特に生態学的な観点において、重大な欠点を示すことが知られている。それは、魚への毒性が高く、ほとんど分解しない。
前述の課題を克服するために、ドイツ特許出願公開第４１１５７３１号では、脱インク可能な水性インクが提案されており、その本質的な特徴は、バインダー成分として水希釈可能なカチオン樹脂を使用することである。分散液の形態での水希釈可能なカチオン性アクリル樹脂が、バインダーとして好ましく使用される。この後者の文献の実施例は、バインダーとしてアニオン性アクリル樹脂から成る水性印刷インク（印刷基材：新聞）が、実際には、浮遊選別法で全く測定できないほどの脱インク性しか得られないという比較例を包含している。
本発明による教示は、実際に、特にフレキソおよび／または凹版印刷における優れた印刷結果を難無く与えるにもかかわらず、浮遊選別法でも効果的に脱インクできるため、高品質の２次製品となるであろう印刷物を与えるアニオンをベースとする系並びに対応する水性印刷インクを提供する目的に由来する。
発明の目的
したがって、第一の態様では、本発明の目的物は、微分散された顔料と合成ポリマー化合物系バインダー並びに、所望により、通常の添加物を含有する紙印刷、特にフレキソ印刷および／または凹板印刷用の水性印刷インクである。この態様において、本発明の教示は、
（１）微分散された水性塩基性の非溶解性エマルション(コ)ポリマー（成分１）、並びにそれと密に混合する
（２）（１）よりも分子量の低い水性塩基性の溶解性および／または分散性(コ)ポリマー化合物（成分２）
の選ばれたポリマー混合物が、水性インクで印刷された故紙を伴う浮遊選別法でも、脱インク性を改良するためのバインダーとして存在し、上記ポリマー成分（１）および（２）が、以下のようなガラス転移温度（Ｔｇ）であることを特徴とする：Ｔｇ（１）は、０℃と等しいかまたはそれ以下であり、Ｔｇ（２）は、０℃と等しいかまたはそれより高く、好ましくは室温よりも高い。
さらなる態様において、本発明は、浮遊選別法でも容易に脱インクできる印刷された故紙を与えるであろう微分散された顔料（特にカーボンブラック）を含有する水性印刷インク用のバインダーとしての上記成分（１）および（２）の選ばれたポリマー混合物の使用に関する。
本発明の教示の詳細
本発明は、水性印刷インク調製のための、各々については自体既知の特定のバインダー種の選択が、本発明の課題の工業的な解決策を導くことがあるという認識に由来する。１段階浮遊選別法でも効果的に脱インクされる故紙を得る印刷物の作製に使用されている水性印刷インクは、バインダーを形成するポリマー混合物の選択および組み合わせを特徴とする。
本発明によれば、２つの樹脂またはポリマー種を、互いに異なる多数のパラメーターによって、密に混合して使用する。第一成分（１）は、低いガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という。）を特徴とする微分散された水性塩基性の非溶解性エマルション(コ)ポリマーから成る。Ｔｇ（１）は、０℃またはそれ以下である。成分（１）としては、Ｔｇが−１０℃またはそれ以下である対応するエマルション(コ)ポリマー化合物が好ましく、Ｔｇ値が非常に低い対応するポリマー化合物は、特に重要である。比較実験から、脱インク係数（ＤＥＦ-％）として表される印刷された故紙の脱インク性が高くなるほど、低いＴｇ（１）が選択されることが分かった。すなわち、本発明の他のパラメーターと調和させて、Ｔｇ値を下げた（ここでは、例えば−２０℃、−２５℃、−３０℃および−３５℃、−４０℃以下の工程が記載されている。）エマルション(コ)ポリマーをバインダー成分（１）として使用すれば、より優れた脱インク結果を達することができる。例えば、ポリマー成分（１）のＴｇが−３０〜−３５℃の範囲である本発明の水性インクを用いるときに、最適な脱インク結果が得られた。
しかしながら、水性塩基性の溶解性および／または分散性ポリマー化合物（以下、固体樹脂ともいう。）であること並びに（１）よりも分子量が低いことを特徴とする成分（２）は、本発明の水性インクのバインダー系の必須成分である。このガラス転移温度Ｔｇ（２）は、基本的に（１）のＴｇとは異なる。本発明によれば、Ｔｇ（２）の下限としては、０℃、特に室温かまたはそれ以上が望まれる。好ましくは、Ｔｇ（２）は、かなり高い値の範囲にあり、特に少なくとも３５℃、好ましくは４０〜５０℃またはそれ以上である。この成分（２）の特に重要な例は、Ｔｇ（２）の値が約１５０℃までの範囲並びに、所望により、それ以上でも有り得る。
本発明の教示は、本発明の水性印刷インクのバインダー成分において、非水溶性エマルション(コ)ポリマー成分（１）の場合と、特に成分（２）の場合の両者の各材料群の２つまたはそれ以上の特徴的な例の混合物の使用から構成される。
本発明によれば、上記の２つのバインダー成分（１）および（２）の組み合わせは、明らかに、本発明の種々の課題の工業的解決策であり得る。以下のことが述べられるが、それらが全てということではない。
まず最初に、水性印刷インクは、明らかに、例えば新聞または雑誌の印刷での使用に伴う高い工業上の要求を満たすように設計されなければならない。印刷された像の外観や乾燥特性および印刷装置の支障のない操作が、与えられた高い印刷速度で保証されなければならない。特に、例えば付着している残留印刷インクが要因となって、印刷用ローラーに問題が生じてはならない。高い操作速度で作動している紙印刷には、特定の要求が満たされるべきであることが分かっている。そのような要求から派生するその後の脱インク工程（特に浮遊選別法における）の課題は、上記先行技術（特にハー・ウー・シュースら著の上記文献）から周知であり、かつその中に詳細に記載されている。それらの課題を克服するための上記の改善策は、２段階浮遊選別を含み、多段階脱インク工程がその課題を解決するために提唱されている。
本発明によれば、水性印刷インク系において上記に定義されたバインダー成分（１）および（２）の組み合わせによって、並びにその印刷インクに使用される細かく粉砕され微分散された顔料とこのバインダー系との相互作用によって、ある場合には矛盾している異なるパラメーター要求を、全体として満たすことが、先ず可能となる。そのような最適化された水性アニオンをベースとするバインダー系の機能は、上記参照のカチオンをベースとする脱インク可能な水性インクの機能に到達しており、非常に劣化した印刷物故紙の再利用における改良された脱インク結果が、印刷インクとして全く支障なく使用しながら、得られる。
本発明のポリマーバインダー組成中の成分（１）と（２）の混合比は、比較的広い範囲で変化することができる。当然、非水溶性成分（１）と水溶性または水分散性成分（２）の両方に関して、その相互作用を考慮した、それぞれの選ばれた樹脂類に対する各混合比の最適化が可能であり、また通常は必要でもある。一般に、成分（１）と成分（２）の混合比には、９：１〜１：２の範囲が適している。好ましくは、約４：１〜１：１．５の範囲を使用するが、３：１〜１：１の範囲の混合比を使用するのが、特に都合が良いこともある。一般に、成分（１）と（２）とがほぼ等量の比も好ましい範囲に入るが、低いＴｇ値のエマルション(コ)ポリマーが、本発明で用いられるバインダー組成中では優位なポリマー成分であることがこの範囲から分かる。しかしながら、特別な場合には、比較的硬い成分（２）がバインダー組成の優位な成分であってもよい。
本発明で使用するためのポリマーバインダー組成物およびその水性組成物は、特に、現在重要な産業上の大規模なプロセスによって、容易な方法で得ることができる。この点に関しては、例えば、欧州特許出願公開第０２５７５６７号を参照することができるが、これには、エマルション（共）重合を、形成された水性塩基性の非溶解性エマルション(コ)ポリマーに対する安定剤として水性塩基性の溶解性または分散性ポリマー成分の存在下で、かなりの時間行うように変更されたエマルションコポリマーの自体既知の調製が記載されている。本発明に関しては、本発明の上記の印刷インクのポリマーバインダー組成が、非水溶性ポリマー（１）を与えるためにエマルション安定化成分（２）を加えて行われるエマルション（共）重合の反応生成物であるという条件において、そのような技術を使用することができる。所望により、更なる割合のポリマー（１）および／または（２）を、上記プロセス工程完了後、水性塩基性の反応生成物に加えてもよい。このことは、第一プロセス工程のポリマー化合物に関して、等量または異なる割合のポリマー（１）および／または（２）の使用を伴ってよい。この点で、その成分（２）が多段階で水性インクに加工された水性印刷インクは、特に重要であり得る。
一方では、形成された非水溶性エマルション(コ)ポリマー（１）の選択および決定によって、他方ではエマルションの形成および安定化を助ける成分（２）によって、本発明の教示は、互いに一部矛盾している本発明の印刷インクのバインダー系の多数の材料特性に関して要求される妥協策を実現することができる。以下に、ポリマー（１）および（２）に関して述べるが、これらが全てではない。
非水溶性エマルション(コ)ポリマー（１）の平均分子量（数平均Ｍn）は、通常、約１０4〜１０6の範囲である。約５〜１０4〜５×１０5の範囲が、特に重要であり得る。バインダー成分の調製のための出発モノマーまたはモノマー混合物として、好ましい態様は、本発明で要求される低いＴｇ値となるであろうそのようなモノマー類を、少なくとも主に使用する。おそらく、この材料の特徴は、本発明のバインダー系に対し、印刷において、並びに、おそらく脱インク工程中の故紙の再利用においても、細かく粉砕され、微分散された顔料と非常に密に接触し続ける性質を有しているので、故紙の脱インクにおいて、顔料粒子と樹脂粒子との間に十分な凝集が存在し、かつ確実に残存するため、浮遊選別が可能となる。そのような成分（１）の調製用の重要なモノマー成分としては、特に、高級の鎖長の直鎖および／または分枝鎖アルコールを有するオレフィン系不飽和カルボン酸のエステル、特に対応する低級α，β-不飽和カルボン酸のエステルを挙げることができる。特に適するオレフィン系不飽和カルボン酸は、アクリル酸および／またはメタクリル酸、あるいはマレイン酸もしくは無水マレイン酸および／またはフマル酸のようなジカルボン酸である。適するアルコールは、例えば、２０個までの炭素原子、特に３〜１５個の炭素原子を含有する。そのようなエステルを形成するアルコールの特に重要な例は、４〜１０個の炭素原子を含有する直鎖および／または分枝鎖の一価アルコールである。ポリマー成分は、選ばれたホモポリマーの形態であり、好ましくはコポリマーの形態でも有り得る。例えばｎ-ブチルアクリレート、ｉ-ブチルアクリレートおよび／または２-エチルヘキシルアクリレートを使用するとき、形成される(コ)ポリマーにおいて、例えば−２０〜−３５℃の範囲の所望のより低いＴｇ値に調節することができる。形成されるコポリマーのＴｇ値が比較的高くなるように少量のコモノマーの付随的な使用が可能であり、好ましくもある。例えば、それによって、望ましくない接着性の制御を達成することができる。
最も重要な態様において、エマルション状態を安定化する水性の溶解性成分（２）は、約５００〜２０，０００の範囲、好ましくは約１，０００〜１０，０００の範囲の平均分子量（数平均Ｍn）を特徴とする。この種の特に重要な固体樹脂は、約１，０００〜６，０００の範囲のそれぞれの平均分子量を有する。
上記溶解性／分散性成分の調製用モノマーまたはモノマー混合物の選択は、この成分に望まれるより高いＴｇ値によって決定される。加えて、水性塩基性条件下でのこのポリマー成分の十分な溶解性は、保証されるべきである。この成分のためのモノマーまたはモノマー混合物の適する自体既知の選択によって、このバインダー成分の材料特性をかなり制御することが可能である。有用なオレフィン系不飽和酸は、特に、アクリル酸および／またはメタクリル酸のような対応する低級α,β-オレフィン系不飽和酸であり、さらには対応するオレフィン系不飽和ジカルボン酸、特にマレイン酸もしくは無水マレイン酸および／またはフマル酸でもある。コモノマーとして、ポリマー状態で所望の高いＴｇ値（特に約４０〜１５０℃の範囲）となる既知の種類の化合物を使用する。その例は、前述の(メタ)アクリル酸類の低級酸のアルキルエステルだけでなく、特に、スチレンおよびスチレン誘導体（例えばα-メチルスチレン）のようなモノビニリデン芳香族でもある。適するアルキルエステルの例は、対応するメチルエステルであるが、他のアルコール残基の付随的な使用も、Ｔｇ値を適当に制御することによって可能である。すなわち、例えば、コモノマーとして２-エチルヘキシルアクリレートを付随的に使用する場合、Ｔｇ値が３５〜６０℃の範囲の固体樹脂をそのような成分（２）から調製することもできる。
したがって、本発明の印刷インク用の水性バインダー系の調製を、通常、成分（２）が別個の工程で調製して水溶性塩基（例えばアンモニア）に溶解させるように行う。その後、成分（１）のモノマーまたはモノマー混合物のエマルション(共)重合を、固体樹脂（２）の水性塩基性溶液中でのエマルション(共)重合の少なくとも一部の期間内に行う。詳細については、前述の欧州特許出願公開第０２５７５６７号を再度参照する。
さらに、本発明の脱インク可能な印刷インクは、本発明において定義したバインダー系、無機および／または有機顔料並びに、場合により、さらなる通常の助剤および添加物（例えば懸濁液あるいはエマルションの調製からの限定された量の有機溶媒および／または添加物）に加えて、水性組成物内に入っている。水性インクの敵する組成は、例えば、以下の範囲内である。
１種またはそれ以上の微分散された無機または有機顔料  約５〜３０重量％、好ましくは約１０〜２０重量％。微粒子カーボンブラックは特に重要である。用いたカーボンブラックの特定の構造が比較的重要ではないことが実験より分かっている。嵩高い構造を有するカーボンブラックは、原則として、嵩高くない対応する顔料とほぼ同様に脱インクできる。カーボンブラックを白色化するのに用いられた顔料に加えて、他の市販の着色顔料も使用してよい。前述のドイツ特許第４１１５７３１号の説明を参照する；
異なるＴｇ値を有するポリマー成分（１）および（２）から成る本発明のバインダー系  約５〜３０重量％（固体）、好ましくは約１０〜２５重量％；
水  約４０〜９０重量％、好ましくは少なくとも約５０重量％、特に約５０〜８０重量％；
１種またはそれ以上の有機溶媒  ０〜約２５重量％、並びに
他の添加物（例えば乳化剤、可溶化剤など）  ０〜１０重量％。残りについては、ドイツ特許第４１１５７３１号に示された紙印刷用の従来の水性インクにおける添加物も参照される。例えば市販のポリエチレンワックス、脱泡剤、フィルム形成剤、無機フィラー、分散剤、界面活性剤、中和剤などが挙げられる。
以下の実施例では、脱インク結果を、脱インク係数（ＤＥＦ-％）で表す。この係数は、印刷された紙材（ＰＭ）、脱インクされた紙材（ＤＭ）および印刷されていない（ＵＭ）紙材の反射係数［Ｒ457nm（白色度）］から、以下の式：
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に従って計算される（０％は、印刷インクが除去されていないことを意味し、また１００％は、印刷インクの定量的な除去を意味する。）。
脱インク性を評価する試験は、「ＰＴＳ法０１０／８７」［パピールテクニッシェ・シュティフツング・ミュンヘン
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１９８７年］（詳細は、ヴェー・フェルシュターら著の前記文献、ヴォヘンブラット・フュール・パピールファブリカチオン８、１９９２年の「ベシュタントザウフナーメ・デル・デインクバルカイト・フォン・ベットルックテム・アルトパピール」およびその中の引用文献２（２８５ページ）参照）に従って行った。
以下の説明は、以下の実施例でのガラス転移温度の決定に関する。
ポリマーのガラス転移温度は、ダイナミック法における示差熱測定によるピー・エル・サーマル・サイエンシズ(PL Thermal Sciences)社のＤＳＣ測定装置ＰＬＤＳＣ１２０００型を用い、昇温速度２０℃／分で決定した（同社のインターフェイスＣＣ１３、Ｆ１３４３型により制御し、プラスＶソフトウェアー(Plus V Software)・ヴァージョン５．２０を用いてパーソナルコンピューターにおいて評価した。）。
従った方法は、ＤＩＮ５１００６の「ターミッシェ・アナリセ(Thermische Analyse)」法およびＤＩＮ５３７６５の「ターミッシェ・アナリセ・フォン・ポリメレン(Thermische Analyse von Polymeren)」法であり、それらには、装置の条件並びに試料、不活性ガスおよび機器調整の詳細が記載されている。
ガラス転移は、常に、多少広い温度範囲（例えば−２０〜−３０℃の間）に亙って生じる。いわゆる中間点の温度を、ガラス転移温度Ｔｇとして表す。昇温電力量の温度依存性を表すグラフにおいて、ガラス転移前後のベースラインを延長する。そして、上・下のベースラインの延長線から等距離にある縦座標値における曲線上のその点の横座標の値が、ガラス転移温度Ｔｇである。
ガラス転移温度の確実に決定するためには、通常、数回の測定と計算が必要とされる。
以下の実施例で評価して定めた再分散性樹脂の場合、一般に、低い方のＴｇ値（Ｔｇ（１））と高いＴｇ値（Ｔｇ（２））を決定する。特別な事例は、Ｔｇ（２）に関する、本発明の出願人のうちの一社の商品、G-クリル(Cryl)2000である。ここでは、Ｔｇ（１）としての低い方の値に加えて、Ｔｇ（２）として０℃を超える２つの温度を決定する。比較として使用したアニオン再分散性樹脂、ジョンクリル(Joncryl)９０［ジョンソン(Johnson)］の場合には、Ｔｇ（１）の値が決定できなかった。
実施例
水性印刷インクの調製を、先行技術に従い、バインダーを配合して水で希釈するかまたは直接法における塗料により、高濃度の顔料濃厚物を介して仕上げた印刷インクを調製することによって行う。
着色成分として、プリンテックス(Printex)140U、プリンテックス25、350、550［デグッサ(Degussa)］のようなカーボンブラックと有機または無機の着色顔料の両者を用いてよい。
印刷インクの調製のための分散は、ミキサー、シリンダーミルまたはビーズミルを用いて通常の方法で行う。例えば、顔料圧縮ケークを用いるときのような特定の環境下では、それを省略することができる。
添加物としては、アニオンまたは非イオン界面活性剤［例えばアルコパル(Arkopal)N90、ヘキスト(Hoechst)］、湿潤剤および消泡剤［スルフィノール(Surfynol)104、エアー・プロダクツ(Air Products)］、脱泡剤［Byk80、ビクヘミー(Bykchemie)、テゴ・フォーメックス(Tego Foamex)81/1488/1435、テゴ(Tego)］、産業用ワックス
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および炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウムまたは二酸化チタンのようなフィラーを用いてよい。
実施例１〜３（本発明）
以下に、先ず、それぞれの印刷インクの配合のみを与える（それぞれの数値を加えると１００重量部となる。）。
実施例１
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実施例２
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実施例３
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比較実施例４および５
実施例４
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実施例５
印刷インクの調製のために、以下の配合に従って、先ず、ワニスを調製する：
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このワニスを用いて、以下の配合に従って印刷インクを調製する：
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本発明の実施例１〜３並びに比較実施例４および５の印刷インクを用いて、印刷基材として新聞を印刷する。脱インクにおいて得られた結果、ＤＥＦ（％）およびＤＭ（％）を以下の表にまとめ、各バインダー種について決定されたＴｇ（１）およびＴｇ（２）の値を示す。表１は、本発明の実施例１〜３が高い脱インク係数（ＤＥＦ-％）を得ることを示している。本発明の定義に該当しない比較実施例４および５の種類のバインダー特性は、かなり乏しい脱インク結果を得る。
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更なる研究において、上記の印刷インクを以下のポリマーバインダーを用いて調製した：ジョンクリル8051（ジョンソン）、ルシデン(Lucidene)141、ルシデン605およびルシデン610［アニオン再分散性樹脂、モートン(Morton)］。
以下の表２に、ポリマー種、脱インク係数並びにＴｇ（１）およびＴｇ（２）の値をまとめる。
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別の一連の実験では、水性塩基性の溶解性または分散性成分（２）を、低い方のＴｇ（２）値を有する対応する固体樹脂成分で置換するが、水性塩基性の非溶解性樹脂成分（１）を保持することで、実施例１で使用したアニオン再分散性樹脂、G-クリル2000（ヘンケル）を変性する。
樹脂成分（２）として本発明において用いる固体樹脂は、以下のＴｇ（２）を有するスチレン／α-メチルスチレン／アクリル酸／２-エチルヘキシルアクリレート系コポリマーである：「固体樹脂Ａ」、Ｔｇ（２）＝６５℃；「固体樹脂Ｂ」、Ｔｇ（２）＝４０℃。以下の表３に、ポリマー種、脱インク係数並びにＴｇ（１）およびＴｇ（２）の値をまとめる。
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後者２つの事例における脱インクされた材料の目視評価では、漂白剤の添加したにもかかわらず、一般に、容易に脱インクされる場合の色であるわずかな黄色味が生じることに注意することが重要である。