(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像露光後、発色現像処理する発色現像液において、少なくとも
（１）０．１０モル／ｌ以上の一般式（Ｉ）で示される化合物
（２）０．０８モル／ｌ以上の一般式（ＩＩ）で示される化合物
（３）０．０２モル／ｌ以下の硫酸イオン、塩酸イオン又はパラトルエンスルホン酸イオンから選択される１又は２以上のイオン
（４）ｐＨを１２．８以上にするアルカリ剤
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
一般式（Ｉ）
【化１】
0003839554.tif 000024
（Ｒ１、Ｒ２は無置換又はアルコキシル基、ヒドロキシル基、アルキルスルフォンアミド基で置換されていても良いアルキル基。Ｒ３は水素原子、アルキル基、アルコキシル基、アルキルスルフォンアミド基を表す。）
一般式（ＩＩ）
【化２】
0003839554.tif 000025
（Ｒ４、Ｒ５は置換又は無置換のアルキル基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に使用する発色現像液に関するもので、発色現像液としてのすべての組成を含有し、安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、感光材料の改良により迅速処理が可能となっており、更に処理に当たっては自動現像機により簡単に多量の処理が可能となっている。併せて自動現像機の発達により小型安価となり数多くの機械が使用されている。これら写真の処理に当たっては簡単に多量の写真を迅速に得るために自動現像機が使用され、この感光材料を多量に処理するためには必要な量の処理液を補充液として補充しながら処理が行われ、撮影者から処理を依頼された写真処理業者は短時間のうちに要望に沿うための処理を行っている。
【０００３】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を容易に迅速に処理を行うために、処理に使用する処理剤は液体の形態で供給され、水により希釈するだけで処理液とすることができるようになっている。ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理は、感光材料の像露光後、発色現像処理、銀漂白処理、ハロゲン化銀定着処理、漂白処理と定着処理を同時に行う漂白定着処理、水洗処理、水洗処理に代るリンス処理、安定処理、乾燥処理が基本であり、これらに使用される各々の処理液のうちには、この処理液を作るのに複数のパートに分けられた液を使用するものがあり、多くのパート液が供給されることとなる。
【０００４】
このうち、発色現像処理は、露光されたハロゲン化銀により酸化された発色現像主薬が感光材料中に含まれるカップラーと反応して色素画像を生成する。この処理工程はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理において最も重要な工程となり、このため発色現像液は３又はそれ以上のパートに分けられて供給されるが、これは処理剤が製造されてから使用されるまでに長時間の経過があり、その間処理剤の変質がないように混合させておいても問題が生じない組成の組合せとなっているため複数のパートで供給されている。
【０００５】
しかし、更に処理を容易に迅速にするためには、処理に必要な組成を複数のパートで供給するのではなく、発色現像液としてのすべての組成を含有する処理剤の方が好ましいが、組成内容の変質が生じるため、安定性の優れた発色現像液はまだない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に使用する発色現像液は、写真処理において最も重要な工程であり、このため特に安定性が重視される。すべての組成を含有し、更に製造されてから使用されるまでの間で発色現像液の内容は酸化により劣化が進む。特に、発色現像液を安定に保つ保恒剤の劣化は激しく、保恒剤の含有量の少ない発色現像液を使用すると、処理された写真は十分な表現が出来ず、又汚染を生ずる原因ともなる。このため、すべての組成を含有する発色現像液の形態を持ち、製造されてから使用されるまでの間で、その内容が変質しない発色現像液については、特願平８−１４６７２４号により提供されている。この技術においては、発色現像液として使用する場合、この発色現像液１に対し１．５の水を加える事で使用している。
【０００７】
通常、３パートで供給されるパート液の液量について見ると、発色現像液として使用するパート液の合計液量は、発色現像液１ｌ当り１５０ｍｌ程度が一般的であるのに対し、特願平８−１４６７２４号により提供される発色現像液は、１ｌ当り４００ｍｌと多く、それだけ処理剤が取る商品スペースは大きく、且つ、重量が重く、この点は商品とした場合大きな欠点となる。このため、発色現像液のすべての組成を含有し、さらに商品スペースが小さく、且つ、重量が軽い発色現像液の提供が望まれている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
従って本発明の目的は、発色現像液として必要なすべての組成を含有する発色現像液であり、更に、この発色現像液が高い濃縮度を有し、長時間に亘り安定であること、更に、使用に当たって容易に迅速に発色現像液とすることが出来る発色現像液を提供することにある。
本発明者は、この問題を解決するために鋭意検討等を重ねた結果、これまで発色現像主薬は、硫酸、塩酸のような鉱酸、パラトルエンスルフォン酸のような有機酸の塩が使用されているが、本発明の一般式（Ｉ）の化合物を使用することで全く違った効果を見い出し、本発明に至った。本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料を像露光後、発色現像処理する発色現像液において、少なくとも、
（１）０．１０モル／ｌ以上の一般式（Ｉ）で示される化合物
（２）０．０８モル／ｌ以上の一般式（ＩＩ）で示される化合物
（３）０．０２モル／ｌ以下の硫酸イオン、塩酸イオン又はパラトルエンスルホン酸イオンから選択される１又は２以上のイオン
（４）ｐＨを１２．８以上にするアルカリ剤
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
一般式（Ｉ）
【化３】
0003839554.tif 000002
（Ｒ１、Ｒ２は無置換又はアルコキシル基、ヒドロキシル基、アルキルスルフォンアミド基で置換されていても良いアルキル基。Ｒ３は水素原子、アルキル基、アルコキシル基、アルキルスルフォンアミド基を表す。）
一般式（ＩＩ）
【化４】
0003839554.tif 000003
（Ｒ４、Ｒ５は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。）
とすることで目的を達成することが出来ることを見出した。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用する一般式（Ｉ）の化合物は、ジャーナルオブアメリカンケミカルソサエティ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７３，３１１６（１９５１））に記載の方法を参考に合成することが出来る。又、市販の一般式（Ｉ）の化合物の鉱産あるいは有機酸塩を水溶液とし、水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウム水溶液を用いて中和後、析出した一般式（Ｉ）の化合物を瀘別乾燥することで容易に得る事が出来る。
本発明に使用する一般式（Ｉ）の化合物の具体例として
（１）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン
（２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メチルスルフォンアミドエチル）アニリン
（３）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
（４）４−アミノ−３−（β−メチルスルフォンアミドエチル）−Ｎ−ジエチルアニリン
（５）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリン
（６）４−アミノ−Ｎ−ブチル−Ｎ−（β−スルフォン酸ブチル）アニリン
等がある。
【００１０】
更に、本発明に使用する一般式（II）の具体例として、
（II−１）
【化５】
0003839554.tif 000004
（II−２）
【化６】
0003839554.tif 000005
（II−３）
【化７】
0003839554.tif 000006
（II−４）
【化８】
0003839554.tif 000007
（II−５）
【化９】
0003839554.tif 000008
（II−６）
【化１０】
0003839554.tif 000009
（II−７）
【化１１】
0003839554.tif 000010
（II−８）
【化１２】
0003839554.tif 000011
（II−９）
【化１３】
0003839554.tif 000012
（II−１０）
【化１４】
0003839554.tif 000013
（II−１１）
【化１５】
0003839554.tif 000014
（II−１２）
【化１６】
0003839554.tif 000015
（II−１３）
【化１７】
0003839554.tif 000016
（II−１４）
【化１８】
0003839554.tif 000017
（II−１５）
【化１９】
0003839554.tif 000018
（II−１６）
【化２０】
0003839554.tif 000019
（II−１７）
【化２１】
0003839554.tif 000020
（II−１８）
【化２２】
0003839554.tif 000021
等がある。
【００１１】
更に、本発明に使用するアルカリ剤の具体例として、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸３カリウム等がある。又、本発明の発色現像液は、処理に当り、最初に用意する発色現像液（母液）及びその補充液として使用することが出来る。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例により本発明の詳細を説明するが、これにより本発明が限定されるものではない。
〔実施例１〕次に示す発色現像液をポリエチレン製容器に入れ、恒温槽を使用し、２５℃〜−５℃の状態を１日１回繰返し、一週間試験を行った。
発色現像液（Ａ−１）
トリエタノールアミン                            １６．０      ｇ
ジエチルヒドロキシルアミン                        ０．０５６ｍｏｌ
塩化ナトリウム                                    １．０      ｇ
炭酸カリウム                                    ３０．０      ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸                        ２．０      ｇ
亜硫酸ナトリウム                                  ０．０５    ｇ
蛍光増白剤（UVITEX MST チバガイギー社製）       １０．０      ｇ
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルフォンアミドエチル）アニリン
３／２硫酸塩１水和物                              ０．０３４ｍｏｌ
水を加えて                                        １．０      ｌ
ｐＨ（水酸化カリウムを用いて）                  １２．０
発色現像液（Ｂ−１）
上記発色現像液（Ａ−１）の内、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエチル）アニリン３／２硫酸塩１水和物を４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエチル）アニリンに変更（使用量も同量）した以外は変更のない組成。
発色現像液（Ａ−２）
上記発色現像液（Ａ−１）の組成に水を加えて０．６ｌとする。このときのｐＨは１２．６である。
発色現像液（Ｂ−２）
上記発色現像液（Ｂ−１）の組成に水を加えて０．６ｌとする。このときのｐＨは１２．６である。
発色現像液（Ａ−３）
上記発色現像液（Ａ−１）の組成に水を加えて０．４ｌとする。このときのｐＨは１２．８である。
発色現像液（Ｂ−３）
上記発色現像液（Ｂ−１）の組成に水を加えて０．４ｌとする。このときのｐＨは１２．８である。
発色現像液（Ａ−４）
上記発色現像液（Ａ−１）の組成に水を加えて０．３５ｌとする。このときのｐＨは１２．９である。
発色現像液（Ｂ−４）
上記発色現像液（Ｂ−１）の組成に水を加えて０．３５ｌとする。このときのｐＨは１２．９である。
発色現像液（Ａ−５）
上記発色現像液（Ａ−１）の組成に水を加えて０．２ｌとする。このときのｐＨは１３．２である。
発色現像液（Ｂ−５）
上記発色現像液（Ｂ−１）の組成に水を加えて０．２ｌとする。このときのｐＨは１３．２である。
その結果は表１に示す。
【表１】
0003839554.tif 000022
発色現像液（Ａ−１）〜（Ａ−５）、(Ｂ−１）〜、(Ｂ−５）における、一般式（Ｉ）の化合物、一般式（II）の化合物、硫酸イオンの量及びｐＨは表２に示す様である。
【表２】
0003839554.tif 000023
【００１３】
以上の結果から分かるように、本発明の一般式（Ｉ）の化合物の量が０．１０モル／ｌ以上、一般式（ＩＩ）の化合物の量が０．０８モル／ｌ以上、硫酸イオン、塩酸イオン又はパラトルエンスルホン酸イオンから選択される１又は２以上のイオンの量が０．０２モル／ｌ以下、ｐＨが１２．８以上である発色現像液は、高濃度の発色現像液であっても、低温時に析出が見られないのに対し、本発明の一般式（Ｉ）の化合物以外を使用すると高濃度の発色現像液とすると、低温時に析出の発生があり、本発明は高濃度の発色現像液を得ることが出来ることが分かる。
【００１４】
【発明の効果】
以上述べたように本発明によれば、すべての組成を含有した発色現像液においても、高濃縮にすることで容量及び重量を少なくすることが出来、使用するに当り、容易で迅速に扱うことが出来る優れた発色現像液であることが分かる。