(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のａ、ｂ、ｃおよびｄを含有し、ａが４０〜７０重量％、ｂが１〜１０重量％、ｃが１〜１０重量％、ｄが１５〜３５重量％、ｂ＋ｃ＋ｄが２０〜５０重量％であり、（ｂ＋ｃ）とｄの重量比（ｂ＋ｃ）／ｄが１／１０〜１／１であることを特徴とするクレンジング料。
ａ．２５℃で液状の油性成分
ｂ．ソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤
ｃ．ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤
ｄ．エチレンオキシドの平均付加モル数が２０〜１００であるポリオキシエチレンソルビトールを、１〜５モル当量の脂肪酸によりエステル化させた非イオン性界面活性剤
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、メイクアップ化粧料や紫外線防止化粧料および皮脂等の汚れを除去する皮膚用のクレンジング料に関し、さらに詳しくは、使用性、使用時の肌へののび、汚れとのなじみ性、洗浄性、すすぎ性および使用後の感触に優れ、経時安定性と低温保存復元性が良好であるクレンジング料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
メイクアップ化粧料や紫外線防止化粧料は、肌を外界の刺激から保護し、より美しく見せる効果があり、現代社会の生活においては欠かせないものとなっている。しかし、これら化粧料は油性成分、無機顔料成分等を多量に含んでいるため皮膚の毛穴を塞ぎ、新陳代謝を妨げ、また化粧料自体が徐々に酸化されて刺激性を有することがあり、長時間の使用は肌トラブルの原因となる。このため１日１回はクレンジング料を使用して、これらの化粧料を除去することが望ましい。
クレンジング料には拭き取りタイプや水または湯で洗い流すタイプの商品があるが、近年はより簡便でしかも肌への負担の少ない「洗い流すタイプ」の商品が好まれるようになっている。洗い流すタイプのクレンジング料に要求される性能としては、使用時ののび、汚れとのなじみ易さ、洗浄性（汚れ落ち）、すすぎ性および洗浄後の感触がある。また、クレンジング料に汚れとのなじみ易さ、洗浄性が特に求められる近年においては、油性成分を処方中に多量に含むオイル状のクレンジング料の開発が盛んであり、手にとった時にタレないなど使用性が良好であることも併せて要求されている。
【０００３】
例えば、特開昭６２−１０８８０６号公報および特開平３−１６１４２８号公報には、ＨＬＢ値が５〜１５である非イオン性界面活性剤と液状油を組み合わせたクレンジング料が開示されている。しかしこれらの組成物は、油性成分の含有量が多く、使用時ののび、汚れとのなじみ易さ、および洗浄性は優れているものの、使用後の感触は必ずしも満足なものではなかった。また、特開平９−８７１３９号公報にはアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、特定の界面活性剤、水溶性多価アルコールを含有し、かつ油性成分の含有量が２重量％以下であるクレンジング化粧料が開示されている。しかし油性成分の含有量が少なく、使用時ののびや汚れとのなじみ易さ、および洗浄性の点で満足なものではなかった。さらに特開平８−１２７５１２号公報には、非イオン性界面活性剤、水酸基を有する水溶性化合物、液状油および水を含有するゲル型クレンジング用組成物が開示されているが、汚れとのなじみ易さの点で十分とは言えなかった。
【０００４】
さらに洗浄性、すすぎ性、使用後の感触の改良を目的として、特開平１１−９２３５９号公報には、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルを含有する１相型透明皮膚洗浄剤が、特開２００１−１９６１９号公報には、ゲル化剤とポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを含有するクレンジング用化粧料が開示されているが、使用時ののびや汚れとのなじみ易さの点で十分でなかった。また特開２００１−２１３７６１号公報には、陰イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルを除く非イオン性界面活性剤、および両性界面活性剤から選ばれる１種または２種以上とポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、および非シリコーン系油剤を含有する皮膚洗浄剤組成物が開示されているが、汚れとのなじみ易さや洗浄性の点で十分でなかった。
【０００５】
このように使用性、使用時の肌へののび、汚れとのなじみ性、洗浄性、すすぎ性および使用後の感触に優れ、経時安定性と低温保存復元性が良好であるクレンジング料は、これまで得られていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記課題を解決し、使用性、使用時の肌へののび、汚れとのなじみ性、洗浄性、すすぎ性および使用後の感触に優れ、経時安定性と低温保存復元性が良好であるクレンジング料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、
下記のａ、ｂ、ｃおよびｄを含有し、ａが４０〜７０重量％、ｂが１〜１０重量％、ｃが１〜１０重量％、ｄが１５〜３５重量％、ｂ＋ｃ＋ｄが２０〜５０重量％であり、（ｂ＋ｃ）とｄの重量比（ｂ＋ｃ）／ｄが１／１０〜１／１であることを特徴とするクレンジング料である。
ａ．２５℃で液状の油性成分
ｂ．ソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤
ｃ．ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤
ｄ．エチレンオキシドの平均付加モル数が２０〜１００であるポリオキシエチレンソルビトールを、１〜５モル当量の脂肪酸によりエステル化させた非イオン性界面活性剤
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるａ成分は、２５℃で液状の油性成分である。
油性成分とは、通常の化粧品、医薬品等に常用される任意の油性成分であり、エステル油、炭化水素油、シリコーン油、脂肪酸等が挙げられる。
エステル油としては、例えば、セバシン酸ジエチル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸エチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、ジデカン酸ネオペンチルグリコール等の合成エステル油；ヒマワリ油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ゴマ油、サフラワー油、ピーナッツ油、大豆油、ヒマシ油、ツバキ油、米胚芽油、杏仁油、綿実油、茶実油、ホホバ油等の天然油脂由来のエステル油であるグリセリントリ脂肪酸エステルやアルコールの脂肪酸エステル等が挙げられる。
炭化水素油としては、例えば、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、デセンなどの正パラフィンや炭素鎖に分岐を有するイソパラフィン、スクワランやスクワレン等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン等の環状ポリシロキサン；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン等が挙げられる。
脂肪酸としては、イソステアリン酸、オレイン酸、パルミトオレイン酸等が挙げられる。
【０００９】
本発明の組成物においては、これらの化合物をａ成分として単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。使用性の点から、エステル油の使用が好ましく、植物油脂由来のグリセリントリ脂肪酸エステル、アルコールの脂肪酸エステルの使用がさらに好ましい。
【００１０】
本発明に用いるｂ成分は、ソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤であり、ソルビトールと脂肪酸をエステル化反応させて得られる化合物である。
ｂ成分を構成する脂肪酸は、炭素数８〜２４の直鎖または分岐の脂肪酸であり、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの単一脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の動植物油由来の混合脂肪酸などを用いることができる。
ｂ成分としては具体的には、モノラウリン酸ソルビタン、モノヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン等が挙げられ、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１１】
本発明に用いるｃ成分は、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤であり、ソルビタン脂肪酸エステルにエチレンオキシドを付加して得られる化合物である。
エチレンオキシドの平均付加モル数は５〜１００であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜８０である。エチレンオキシドの平均付加モル数が５未満の場合は、汚れとのなじみ性や洗浄性が低下する場合があり、１００を超える場合は、使用時ののび、経時安定性および低温保存復元性が悪くなる場合がある。
ｃ成分を構成する脂肪酸は、ｂ成分を構成する脂肪酸と同様である。
また、本発明に用いるｃ成分のＨＬＢ値は１２〜１８であることが好ましい。ＨＬＢ値が１２未満の場合は、汚れとのなじみ性や洗浄性が低下する場合があり、１８を超える場合は、使用時ののび、経時安定性および低温保存復元性が悪くなる場合がある。ここで言うＨＬＢ値は、Ｇｒｉｆｆｉｎ（Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎ：Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ，３３，１１８０（１９６０））のＨＬＢの概念によって定めるものである。
【００１２】
ｃ成分としては具体的には、ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンモノヤシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンモノパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（３０モル）ソルビタントリラウリン酸エステル等が挙げられ、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１３】
本発明に用いるｄ成分は、エチレンオキシドの平均付加モル数が２０〜１００であるポリオキシエチレンソルビトールを、１〜５モル当量の脂肪酸によりエステル化させた非イオン性界面活性剤である。
エチレンオキシドの平均付加モル数は２０〜１００であり、好ましくは２０〜８０、さらに好ましくは３０〜７０である。エチレンオキシドの平均付加モル数が２０未満の場合は、すすぎ性や洗浄後の感触が悪くなり、１００を超える場合は、使用時ののびや洗浄性が悪くなる。
ｄ成分を構成する脂肪酸はｂ成分を構成する脂肪酸と同様である。
ポリオキシエチレンソルビトールに対して添加する脂肪酸の量は、１〜５モル当量であり、好ましくは２〜５モル当量であり、さらに好ましくは３〜５モル当量である。ポリオキシエチレンソルビトールに対して添加する脂肪酸が１モル当量未満の場合は、汚れとのなじみ性や洗浄性が悪くなり、５モル当量を超える場合は、使用後の感触が悪くなる。
【００１４】
ｄ成分としては具体的には、ポリオキシエチレン（３０モル）ソルビトールテトラオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（６０モル）ソルビトールテトラオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（４０モル）ペンタオレイン酸エステル等が挙げられ、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１５】
本発明のａ成分は組成物全量中に４０〜７０重量％であり、好ましくは４５〜７０重量％、さらに好ましくは５０〜６５重量％である。４０重量％未満の場合は、使用時ののびや汚れとのなじみ性が悪くなる。また、７０重量％を超える場合は、使用性、すすぎ性および洗浄後の感触が悪く、経時安定性や低温保存復元性も低下する。
ｂ成分は組成物全量中に１〜１０重量％であり、好ましくは２〜８重量％、さらに好ましくは３〜７重量％である。１重量％未満の場合は、すすぎ性や洗浄後の感触が悪くなり、１０重量％を超える場合は、使用時ののびが悪くなる。
ｃ成分は組成物全量中に１〜１０重量％であり、好ましくは２〜８重量％、さらに好ましくは３〜７重量％である。１重量％未満の場合は、汚れとのなじみ性や洗浄性が悪くなり、１０重量％を超える場合は、使用時ののびや洗浄後の感触が悪くなり、経時安定性が悪化することがある。
ｄ成分は組成物全量中に１５〜３５重量％であり、好ましくは１７〜３２重量％、さらに好ましくは２０〜３０重量％である。１５重量％未満の場合は、洗浄性やすすぎ性が悪くなる。３５重量％を超える場合は、使用時ののびや汚れとのなじみ性が悪くなる。
【００１６】
本発明の組成物において、ｂ、ｃおよびｄ成分の含有量合計ｂ＋ｃ＋ｄは２０〜５０重量％であり、好ましくは２５〜４５重量％である。２０重量％未満の場合は、すすぎ性および洗浄後の感触が悪くなり、５０重量％を超える場合は、使用時ののびや汚れとのなじみ性が悪くなる。
また、ｂ、ｃ成分の含有量合計とｄ成分の重量比（ｂ＋ｃ）／ｄは、１／１０〜１／１であり、好ましくは１／５〜４／５、さらに好ましくは１／４〜３／４である。１／１０未満の場合は、汚れとのなじみ性やすすぎ性が悪くなり、１／１を超える場合は、使用時ののびや洗浄性が低下する。
【００１７】
なお、本発明のクレンジング料には、前記の成分以外に必要に応じて一般に化粧料に用いられる成分、例えば低級アルコール、油性基剤、保湿剤、水溶性高分子、シリコーン誘導体、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、無機または有機粉末、無機または有機顔料、色素、無機または有機塩、ｐＨ調製剤、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、抗炎症剤、天然エキス、精油、香料等を含有することが可能である。
【００１８】
【実施例】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１〜８および比較例１〜９
表１〜表３に示すクレンジング料を調製し、下記の方法により評価を行なった。結果を表１〜表３に示す。表中の含有量は重量％を示す。
【００１９】
（１）使用性
２０名の女性を（２１才〜３５才）をパネラーとし、クレンジング料を手にとって使用した時の使い易さについて下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を使用性の良好なクレンジング料であると評価した。
２点：使用時に何の問題も無く、使い易いと感じた場合。
１点：使用時に若干タレ等を生じ、やや使い難いと感じた場合。
０点：使用時にタレ等を生じ、使い難いと感じた場合。
【００２０】
（２）使用時ののび
メイクをした２０名の女性（２１才〜３５才）をパネラーとし、クレンジング料を使用した時ののびについて下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を使用時ののびの良好なクレンジング料であると評価した。
２点：使用時ののび良く、軽い感触であると感じた場合。
１点：使用時ののびがやや悪く、やや重い感触であると感じた場合。
０点：使用時ののびが悪く、重い感触であると感じた場合。
【００２１】
（３）汚れとのなじみ性
メイクをした２０名の女性（２１才〜３５才）をパネラーとし、クレンジング料を使用した時の汚れとのなじみ性について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を汚れとのなじみ性が良好なクレンジング料であると評価した。
２点：塗布後速やかにメイク汚れとなじんだと感じた場合。
１点：ややメイク汚れとのなじみが悪いと感じた場合。
０点：明らかにメイク汚れとのなじみが悪いと感じた場合。
【００２２】
（４）洗浄性
メイクをした２０名の女性（２１才〜３５才）をパネラーとし、クレンジング料を使用した時の洗浄性について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を洗浄性に優れたクレンジング料であると評価した。
２点：十分メイク汚れが落ちたと感じた場合。
１点：ややメイク汚れの落ちが悪いと感じた場合。
０点：明らかにメイク汚れの落ちが悪いと感じた場合。
【００２３】
（５）すすぎ性
メイクをした２０名の女性（２１才〜３５才）をパネラーとし、クレンジング料を使用し、ぬるま湯で洗い流した時のすすぎ性について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上をすすぎ性が良好なクレンジング料であると評価した。
２点：すすぎ時のぬめりもなく、速やかにすすぎができたと感じた場合。
１点：すすぎ時にややぬめりが残り、ややすすぎ性が悪いと感じた場合。
０点：ぬめりが落ち難く、明らかにすすぎ性が悪いと感じた場合。
【００２４】
（６）洗浄後の感触
メイクをした２０名の女性（２１才〜３５才）をパネラーとし、クレンジング料を使用した後の感触について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を洗浄後の感触が良好なクレンジング料であると評価した。
２点：べたつきも無く、すべすべの肌になったと感じた場合。
１点：ややべたつきがある、もしくはやや肌がかさかさすると感じた場合。
０点：べたつきが多い、もしくは肌がかさかさになったと感じた場合。
【００２５】
（７）経時安定性
クレンジング料を透明ガラス容器に密封して０℃、２５℃、４０℃で３ヶ月間保存し、その外観を観察して、下に示す３段階で評価した。
○：安定性良好（いずれの温度でも外観の変化がない。）
△：安定性やや不良（いずれかの温度において若干おり、沈殿を生じるまたは若干着色を生じる。）
×：安定性不良（いずれかの温度においており、沈殿を生じるまたは分離する。もしくは着色が著しい。）
【００２６】
（８）低温保存復元性
クレンジング料を透明ガラス容器に密封して−１０℃で１２時間保存した後に２５℃で１２時間放置した時の外観を観察して、下に示す３段階で評価した。
○：復元性良好（試験前後で外観や状態の変化がない。）
△：復元性やや不良（試験後に若干おり、沈殿を生じる。もしくは状態が若干変化する  。）
×：復元性不良（凝固状態もしくは分離、沈殿を生じる。）
【００２７】
【表１】
0003786042.tif 000002
【００２８】
【表２】
0003786042.tif 000003
【００２９】
【表３】
0003786042.tif 000004
【００３０】
実施例１〜８より、本発明のクレンジング料はいずれも使用性、使用時の肌へののび、汚れとのなじみ性、洗浄性、すすぎ性および使用後の感触に優れ、経時安定性と低温保存復元性が良好であった。
これに対して比較例１〜９では十分な性能が得られていない。比較例１はａ成分の含有量が少なく、ｂ、ｃおよびｄ成分の含有量合計ｂ＋ｃ＋ｄが多いため、使用時ののびや汚れとのなじみ性が悪く、経時安定性がやや不良であった。比較例２はａ成分の含有量が多いため、使用性、すすぎ性および洗浄後の感触が悪く、経時安定性や低温保存復元性もやや不良であった。比較例３はｂ成分を含有しないため、すすぎ性や洗浄後の感触が悪かった。比較例４はｂ成分の含有量が多いため、使用時ののびが悪かった。比較例５はｃ成分を含有しないため、汚れとのなじみ性や洗浄性が悪かった。比較例６はｃ成分の含有量が多いため、使用時ののびや洗浄後の感触が悪く、経時安定性がやや不良であった。比較例７はｄ成分の含有量が少なく、ｂ、ｃ成分の含有量合計とｄ成分の重量比（ｂ＋ｃ）／ｄが大きいため、使用時ののび、洗浄性およびすすぎ性が悪いばかりでなく、経時安定性や低温保存復元性も悪かった。比較例８はｄ成分の含有量が多いため、使用時ののびや汚れとのなじみ性が悪かった。比較例９は（ｂ＋ｃ）／ｄが小さいため、汚れとのなじみ性やすすぎ性が悪かった。
【００３１】
【発明の効果】
本発明のクレンジング料は、使用性、使用時の肌へののび、汚れとのなじみ性、洗浄性、すすぎ性および使用後の感触に優れ、経時安定性と低温保存復元性が良好であるクレンジング料であった。