(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面基材、粘着剤層、および剥離シートを積層してなる粘着シートの粘着剤層に下記一般式（１）で表されるエステル誘導体を粘着剤層に対して３〜３０重量％含有させたことを特徴とする、無色ないし淡色の染料および呈色剤を含む記録剤層を設けた室温消色性感熱記録体用粘着シート。
【化１】
0003767059.tif 000004
（式中、Ｒ１は炭素数７〜１７のアルキル基、Ｒ２は炭素数1〜１２のアルキル基またはベンジル基を示す。）
【請求項２】
表面基材が透明フィルムである請求項１記載の無色ないし淡色の染料および呈色剤を含む記録剤層を設けた室温消色性感熱記録体用粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
粘着シートは商業用、事務用、工程管理用、物流管理用、家庭用として広範囲にわたってラベル、シール、ステッカー、ワッペン、配送伝票等の形で使用されている。この粘着シートの一般的構成を説明すると、表面基材と剥離シートとの間に粘着剤を挟んだ状態にしたものであり、表面基材としては紙、フィルム、合成紙、あるいは金属フォイル等が使用される。また、剥離シートとしてはグラシン紙のような高密度紙、クレーコート紙、クラフト紙や上質紙等にポリビニルアルコール、澱粉等の水溶性高分子等と顔料を主成分とする塗布層を設けた樹脂コーティング原紙等にシリコーン化合物やフッ素化合物等の剥離剤を塗布したものが用いられる。そして、粘着剤としてはゴム系、アクリル系、ビニルエーテル系等のエマルジョン、有機溶剤ないしは無溶剤系の各種粘着剤が使用される。
【０００３】
かかる粘着シートは冷凍保存を必要とする物品にも貼付されるが、冷凍保存時に貼付された粘着シートが剥がれる恐れがある。また、透明性を必要とされる粘着シートにおいては、表面基材に透明フィルムが使用されるが粘着剤層に使用される粘着剤が透明性を低下させる問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、冷凍状態においても貼付性に優れた粘着シートを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、表面基材、粘着剤層、および剥離シートを積層としてなる粘着シートにおいて、粘着剤層に下記一般式（１）で表されるエステル誘導体を粘着剤層に対して３〜３０重量％含有させることにより、上記の課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【化２】
0003767059.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1 は炭素数７〜１７のアルキル基、Ｒ2 は炭素数１〜１２のアルキル基またはベンジル基を示す。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明は、粘着剤層中に上記の一般式（１）で表されるエステル誘導体（以下、特定のエステル誘導体と称する）３〜３０重量％含有させることを特徴とし、特定のエステル誘導体の含有量が３重量％未満になると、冷凍状態（−４０〜−５℃）での貼付性が改良されず、また３０重量％を越えると粘着剤層の粘着性が低下する恐れがある。一般式（１）において、Ｒ1 の炭素数が７以下になると粘着剤層中のエステル誘導体が徐々に揮発したり、またＲ1 の炭素数が１７を越えると相分離をおこし、粘着性が低下する恐れがある。
【０００９】
特定のエステル誘導体の具体例としては、カプリル酸エチル、カプリル酸−ｎ−ブチル、カプリル酸イソブチル、カプリル酸−ｎ−ヘキシル、カプリル酸−ｎ−ヘプチル、カプリル酸−ｎ−デシル、カプリン酸エチル、カプリン酸−ｎ−ブチル、カプリン酸イソブチル、カプリン酸−ｎ−ヘキシル、カプリン酸−ｎ−ヘプチル、カプリン酸−ｎ−デシル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸−ｎ−ブチル、ミリスチン酸イソブチル、ミリスチン酸−ｎ−ヘキシル、ミリスチン酸−ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸−ｎ−デシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸−ｎ−ブチル、ラウリン酸イソブチル、ラウリン酸−ｎ−ヘキシル、ラウリン酸−ｎ−ヘプチル、ラウリン酸−ｎ−デシル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸−ｎ−ブチル、パルミチン酸イソブチル、パルミチン酸−ｎ−ヘキシル、パルミチン酸−ｎ−ヘプチル、パルミチン酸−ｎ−デシル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸−ｎ−ブチル、ステアリン酸イソブチル、ステアリン酸−ｎ−ヘキシル、ステアリン酸−ｎ−ヘプチル、ステアリン酸−ｎ−デシル、カプリル酸ベンジル、ミリスチン酸ベンジル、ステアリン酸ベンジル等が挙げられる。
もちろん、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて二種以上を併用してもよい。
【００１０】
粘着剤層には、天然ゴム、合成ゴム等のゴム系粘着剤、単量体としてｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、アクリル酸、酢酸ビニル等などを共重合体させたアクリル樹脂系粘着剤等の各種公知の粘着剤が主成分として含有される。
【００１１】
更に、粘着剤層には、ロジン、変性ロジン、ロジンおよび変成ロジンの誘導体、ポリテルペン系樹脂、テルペン変性体、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、芳香族系石油樹脂、フェノール系樹脂、アルキル−フェノール−アセチレン系樹脂、クマロン−インデン樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体等の粘着付与剤、および老化防止剤、安定剤、充填剤、着色剤等を必要に応じて添加できる。これらは必要に応じて二種類以上を併用して使用することもできる。
【００１２】
粘着剤層は、粘着剤と特定のエステル誘導体とをホットメルトした粘着剤層用塗液、有機溶剤中に粘着剤と特定のエステル誘導体を溶解された粘着剤層用塗液、または粘着剤と特定のエステル誘導体のエマルションからなる粘着剤層用塗液を表面基材の片面、あるいは剥離シートの剥離層上に塗布後、必要により乾燥して形成される。
【００１３】
表面基材としては、上質紙、合成紙、不織布、コート紙、透明フィルム等が使用される。本発明の粘着剤層は透明性が高く、表面基材として透明フィルムを用いると極めて透明性に優れた粘着シートが得られる。
【００１４】
粘着剤層用塗液は、例えばリバースロールコーター、ナイフコーター、バーコーター、スロットダイコーター、リバースグラビアコーター、バリオグラビアコーター等のコーターで塗布される。この場合の塗布量は乾燥重量で５〜３０ｇ／ｍ2 程度、好ましくは１０〜２５ｇ／ｍ2 程度である。
【００１５】
粘着剤層を形成する方法としては、剥離紙上に粘着剤層を形成させた後、表面基材を貼り合せる転写方式や表面基材に直接粘着剤を塗布させ、その後剥離紙を貼り合せる直接方式も使用できる。
その他、粘着シート製造分野における各種の公知技術が付加し得るものである。
【００１６】
本発明の粘着シートは、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体の記録部に貼り合せることにより、冷凍食品や医薬品等の温度管理が必要な物品の輸送または保管時に使用し、物品あるいは空間が室温以下の保存温度に保たれていたかどうかを簡便に検知することができる。例えば、感熱記録体をラベルプリンターでバーコード記録した後、粘着シートを貼り合わせて、所定の温度以下で放置している間はバーコード記録は消色されないが、所定の温度を越えるとバーコード記録が徐々に消色される。
【００１７】
感熱記録体は各種公知の方法で製造され、感熱記録体に用いられる無色ないしは淡色のロイコ染料としては各種公知のものが使用できる。ロイコ染料の具体例として、トリアリールメタン系誘導体、ジアリールメタン系誘導体、フルオラン系誘導体、フェノチアジン系誘導体、ローダミンラクタム系誘導体、スピロピラン系誘導体、ロイコオーラミン系誘導体等が挙げられる。
【００１８】
ロイコ染料と併用される呈色剤についても各種公知のものが使用でき、例えばモノフェノール系誘導体、ビスフェノール系誘導体、トリスフェノール系誘導体、スルホニルウレア系誘導体、サリチル酸系誘導体等が挙げられる。
【００１９】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではない。また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量部および重量％を示す。
【００２０】
実施例１
〔粘着シートの作製〕
アクリル酸ブチル６５部、２−エチルヘキシルアクリレート３４部およびアクリル酸１部とを重合して得れたアクリル系粘着剤５０部、粘着付与剤（商品名：タマノル  ８０３Ｌ／荒川化学工業社製）１５部、ポリイソシアネート系架橋剤（商品名：コロネートＬ、ポリウレタン社製）２部、ミリスチン酸メチル１０部およびトルエン２３１部とからなる組成物を混合・攪拌して得られた粘着剤層用塗液を市販の剥離紙の剥離層面にリバースロールコーターで１５ｇ／ｍ2 となるように塗布乾燥して粘着剤層を形成した後、厚さ５０μｍのポリエステルフィルムに貼り合せ、粘着シートを得た。
【００２１】
実施例２〜５
実施例１の粘着シートの作製において、ミリスチン酸メチルの代わりに下記の化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
実施例２：  カプリン酸−ｎ−デシル
実施例３：  ラウリン酸ブチル
実施例４：  パルミチン酸イソブチル
実施例５：  ミリスチン酸ベンジル
【００２２】
実施例６〜７
実施例１の粘着シートの作製において、アクリル酸ブチル６５部、２−エチルヘキシルアクリレート３４部およびアクリル酸１部とを重合して得られたアクリル系粘着剤の代わりに下記の単量体を重合して得られた粘着剤を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
実施例６：  アクリル酸エチル２０部、２−エチルヘキシルアクリレート５９部、酢酸ビニル２０部およびアクリル酸１部
実施例７：  アクリル酸ブチル１４部、２−エチルヘキシルアクリレート６５部、酢酸ビニル２０部およびアクリル酸１部
【００２３】
比較例１〜３
実施例１の粘着シートの作製において、ミリスチン酸メチル１０部の代わりに下記化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。
比較例１：  ミリスチン酸メチル１部
比較例２：  ミリスチン酸メチル３０部
比較例３：  フタル酸ジメチル１０部
【００２４】
〔評価試験〕
かくして得られた粘着シートについて、下記の評価試験を行い、得られた結果を表１に示す。
【００２５】
（接着力）
−５℃の状態で、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に準じてインストロン型引張試験機によって３００ｍｍ／分の引っ張り速度で１８０°の角度で剥離した際の荷重（ｇ／２５ｍｍ）を測定した（被着体：ポリエチレン）。
【００２６】
（保持力）
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７に従い、落下するまでの時間を測定した。
【００２７】
（曲面貼り付け適性）
各粘着シートの小片（縦２０ｍｍ、横１６ｍｍ）をポリエチレンのパイプ（外形：１３ｍｍ）に貼り付け、室温状態で１日放置後、両端からの浮き上がりを目視で判定した。
◎：浮き上がりがない
○：若干浮き上がりがあるが、実用上問題ないレベル
△：かなり浮き上がりがあり、実用上問題となるレベル
×：完全に浮き上がる
【００２８】
（冷凍保存性）
市販の感熱記録紙（商品名：Ｔｒｅｅ’ｓ  ＯＡ  ワープロ用紙  ＰＷ−１２５Ｋ、プラス社製））にＴＥＣ社製のバーコードプリンター、Ｈ−９６０６型を用いてバーコード記録し、その記録面に、各粘着シートを貼り合せ、−２０℃の冷凍庫に１ヶ月間保存した後、日本電装社製のバーコード読み取り機で１００回読み取り、その読み取り率（％）を測定した。
【００２９】
（室温消色性）
感熱記録体をＴＥＣ社製のＨ−９６０６でバーコード印字し、各実施例で得られた粘着シートを貼り合せた。２０℃の室内に１時間放置した後、日本電装社製のバーコード読み取り機で１００回読み取り、その読み取り率（％）を測定した。
【００３０】
【表１】
0003767059.tif 000003
【００３１】
【発明の効果】
上記の結果から明らかなように、本発明の粘着シートは、冷凍状態においても貼付性に優れ、しかも主成分としてロイコ染料と呈色剤からなる感熱記録体に貼付することにより、物品あるいは空間が室温以下の保存温度に保たれていたか否かを簡便に検知できるものである。