(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体上に、水溶性樹脂と無機微粒子とを含有する塗布液を塗布し、該支持体の塗布液が塗布された面に、架橋剤と分子量が１．０×１０３〜８．０×１０３であるカチオン性または塩基性オリゴマーとを含有するゲル化液を塗布し、塗布液およびゲル化液が塗布された支持体を、鏡面ロールに圧接し、乾燥してなることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
非吸液性支持体上に、水溶性樹脂と無機微粒子とを含有する塗布液を塗布し、該支持体の塗布液が塗布された面に、架橋剤と分子量が１．０×１０３〜８．０×１０３であるカチオン性または塩基性オリゴマーとを含有するゲル化液を塗布し、塗布液およびゲル化液が塗布された支持体を乾燥してなることを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項３】
前記カチオン性または塩基性オリゴマーが、下記式（ａ）から下記式（ｅ）までのいずれかの式で表わされる構造を構成単位とするオリゴマーであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のインクジェット記録用シート。
【化１】
0003857434.tif 000008
【化２】
0003857434.tif 000009
【請求項４】
（１）紙支持体上に、水溶性樹脂と無機微粒子とを含有する塗布液を塗布する工程と、（２）該支持体の塗布液が塗布された面に、架橋剤と分子量が１．０×１０３〜８．０×１０３であるカチオン性または塩基性オリゴマーとを含有するゲル化液を塗布する工程と、（３）塗布液およびゲル化液が塗布された前記支持体を、鏡面ロールに圧接し、乾燥する工程とを含むインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項５】
（１）’非吸液性支持体上に、水溶性樹脂と無機微粒子とを含有する塗布液を塗布する工程と、（２）’該支持体の塗布液が塗布された面に、架橋剤と分子量が１．０×１０３〜８．０×１０３であるカチオン性または塩基性オリゴマーとを含有するゲル化液を塗布する工程と、（３）’塗布液およびゲル化液が塗布された前記支持体を乾燥する工程とを含むインクジェット記録用シートの製造方法。
【請求項６】
前記カチオン性または塩基性オリゴマーが、下記式（ａ）から下記式（ｅ）までのいずれかの式で表わされる構造を構成単位とするオリゴマーであることを特徴とする請求項４または請求項５に記載のインクジェット記録用シートの製造方法。
【化３】
0003857434.tif 000010
【化４】
0003857434.tif 000011
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェットプリンタによる記録に好適なインクジェット記録用シート（以下、適宜、「インクジェット記録シート」と称する）及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタによる記録は、高速記録が可能であり、騒音もなく、操作性、保守性が優れており、かつ、多色化が容易なために多方面で利用されている。インクジェット記録シートとしては、表面にインク受容層を形成した塗工紙等が用いられている。インク受容層は、通常、インク吸収性が良好となるように、空隙率を高くしたり、あるいは大きな空隙を有するように工夫されている。しかし、このようなインク受容層は、インク受容性に富むものの、層表面での光の散乱、光透過性の低下などにより、空隙に浸透したインクに光が到達しにくく、画像が白っぽくなったり、色相の鮮やかさや色濃度が低下する傾向がある。また、インク吸収性を改善するために、顔料等を含有するインク受容層が設けられたインクジェット記録用シートもあるが、このようなインク受容層は、多孔質な表面となることことから、高い光沢を望むことは難しい。
【０００３】
一方、用紙に高い光沢を付与することは、外観上好ましく、例えば、用紙表面に光沢を付与する方法としては、表面に樹脂層を設ける方法や、加熱したロール間に加圧して通紙することで塗層表面を平滑化、高光沢化する方法等が知られている。
樹脂被覆紙や樹脂フィルム上に水溶性ポリマーを塗設し、膨潤・溶解によりインクを吸収させる記録紙、フィルム等があるが、このような樹脂被覆紙や樹脂フィルムに水溶性ポリマーを塗設したものは、光沢は得られるものの、インクの吸収、乾燥が遅く、インク転写による汚れやにじみが発生する。
また、顔料コート紙を高温・高圧でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり、印画後の乾燥が遅れる傾向がある。また、吸収容量の減少からインクが溢れ、いわゆるビーディング（印画後に、画像中に視覚的に認識されるビーズ玉程度の大きさの色ムラのこと）が発生し、インクジェット記録シートとしては好ましくない。このことから、カレンダー処理が許容されるインク吸収容量の範囲内で条件を選択せざるを得ず、インクジェット記録用シートにおいて、高吸収性と高光沢性を同時に達成することは困難である。
【０００４】
前記以外の表面光沢の高い用紙としては、原紙に板状顔料を含有する塗布液を塗布し、湿潤状態で加熱された鏡面ドラム面に圧着、乾燥することにより、その鏡面を写しとることによって得られる、いわゆるキャストコート紙が知られている。例えば、ＵＳ５２７５８４６号に開示されているような従来のキャストコート紙は、その塗布層を構成する顔料組成物中のバインダー等の成膜性物質がキャストコーターの鏡面ドラム面を写し取ることにより、高い光沢を得ている。このキャストコート紙は、インクジェット記録紙に使用した場合、この成膜性物質の存在によって塗布層の多孔性が減少し、記録時のインクの吸収を極端に低下させる等の問題がある。キャストコート層のインク受容性を向上させるために、キャストコート層を多孔質化することも考えられるが、空隙を多数設けるには、成膜性物質の量を減らす必要がある。しかしながら、成膜性物質の量を減少すると、成膜性の低下や、光沢の低下を招く。さらに、表面を多孔質化すると、入射光の散乱や、画像濃度の低下を生ずるおそれがある。以上のように、キャストコート紙の表面光沢と、インクジェット記録適性の両方を同時に満足させることは困難であった。
【０００５】
外観や光沢に優れるキャストコート紙の改良として、例えば、特開昭６１−２０９１８９号公報には、インク吸収性向上のためカチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法が、特開平２−２７４５８７号公報には光沢向上のためにコロイダルシリカを用い、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャスト仕上げ方法が、特開平７−８９２２０号公報には、顔料および接着剤を主成分とする下塗層を設けた原紙上に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる４０℃以上のガラス転移点を有する共重合体樹脂を主成分とする塗液を用いる方法が、それぞれ提案されている。しかし、近年インクジェット記録の高速化、記録画像の高精細化、フルカラー化といった用途の拡大に伴い、上記提案により得られたインクジェット記録シートでは、記録適性、色相の鮮明性等が不十分である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の課題を解決し、ビーディングの発生がない高鮮明な印画画質を形成し得るインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。また、インク吸収性、印画部の耐水性、平滑性が良好であり、しかも、光沢の優れたインクジェット記録シートを提供することを目的とする。また、本発明のさらなる目的は、インク吸収性、印画部の耐水性、平滑性及び光沢の優れたインクジェット記録シートの作業性の良好な製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため、本発明のインクジェット記録用シートは、紙支持体又は吸液体性支持体の上に、水溶性樹脂と無機微粒子とを含有する塗布液を塗布し、該支持体の塗布液が塗布された面に、架橋剤と分子量が１．０×１０３〜８．０×１０３であるカチオン性または塩基性オリゴマーとを含有するゲル化液を塗布してなる構成である。
支持体が紙支持体の場合は、塗布液およびゲル化液が塗布された支持体を、鏡面ロールに圧接し、乾燥してなることを特徴とし、支持体が吸液体性支持体の場合は、塗布液およびゲル化液が塗布された支持体を、乾燥してなることを特徴とする。
本発明の好ましい態様は、カチオン性または塩基性オリゴマーが、下記式（ａ）から下記式（ｅ）までのいずれかの式で表わされる構造を構成単位とするオリゴマーである。
【０００８】
【化５】
0003857434.tif 000002
【０００９】
【化６】
0003857434.tif 000003
【００１０】
また、前記支持体が紙の場合は、その表面に亀裂を有していると、インク吸収性がさらに改善されるので好ましく、幅５〜３０μｍで、かつ、長さ３０〜２００μｍの亀裂を３０〜５００個／１ｍｍ2 有するのが特に好ましい。
【００１１】
本発明のインクジェット記録用シートの製造方法は、紙支持体を用いる場合、（１）紙支持体上に、水溶性樹脂と無機微粒子とを含有する塗布液を塗布する工程と、（２）該支持体の塗布液の塗布面に、架橋剤と分子量が１．０×１０3 〜８．０×１０3 であるカチオン性または塩基性オリゴマーとを含有するゲル化液を塗布する工程と、（３）塗布液およびゲル化液が塗布された前記支持体を鏡面ロールに圧接し、乾燥する工程とを含む構成である。
また、本発明のインクジェット記録用シートの製造方法は、非吸液性支持体を用いる場合、（１）’非吸液性支持体上に、水溶性樹脂と無機微粒子とを含有する塗布液を塗布する工程と、（２）’該支持体の塗布液が塗布された面に、架橋剤と分子量が１．０×１０3 〜８．０×１０3 であるカチオン性または塩基性オリゴマーとを含有するゲル化液を塗布する工程と、（３）’塗布液およびゲル化液が塗布された前記支持体を乾燥する工程とを含む構成である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について、実施の形態を挙げてさらに詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体と、その上に、架橋剤により架橋されている水溶性樹脂と、無機微粒子と、分子量が１．０×１０3 〜８．０×１０3 であるカチオン性または塩基性オリゴマーとを含有するインク受容層とを有する構成である。
【００１３】
インク受容層に含有されるカチオン性オリゴマーまたは塩基性オリゴマーは、分子量が１．０×１０3 〜８．０×１０3 のオリゴマーである。好ましくは分子量が２．０×１０3 〜７．０×１０3 である。分子量が１．０×１０3 未満のオリゴマーでは、インク受容層の耐水性の向上効果が不十分となる。一方、分子量が８．０×１０3 を超えるオリゴマーやポリマーでは、画像中にビーデイングが発生することがある。含有されるオリゴマーの分子量とビーディング発生のメカニズムとの関係については明確ではないが、例えば、本発明のインクジェット記録用シートのインク受容層を、支持体上に、水溶性樹脂と無機微粒子とを含有する塗布液を塗布し、その後、オリゴマーを含有するゲル化液を塗布面に塗布して、ゲル化液を塗布液の塗布層に浸透させて形成する場合、オリゴマーの分子量が８．０×１０3 を超える場合は、ゲル化液の粘度が高くなるため、塗布液の塗布層への浸透が少なく、オリゴマーが上層に残ることになる。その結果、印画時に、インクの吸収速度が遅くなりインク滴の重なりによりビーデイングが悪化すると考えられる。オリゴマーはインク受容層の固形分量中、０．３％〜１０％の範囲で含有されているのが好ましく、０．５％〜５％の範囲で含有されているのが特に好ましい。
【００１４】
カチオン性オリゴマーまたは塩基性オリゴマーとしては、分子内にアミド基、イミド基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、１級アンモニウム塩基、２級アンモニウム塩基、３級アンモニウム塩基、４級アンモニウム塩基から選ばれる少なくとも１種のカチオン性基を有するオリゴマーが挙げられる。具体的には、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドのオリゴマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドのオリゴマー、メタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライドのオリゴマー、ジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩のオリゴマー、アミド−アミンオリゴマー、カチオン化澱粉、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩オリゴマー等が挙げられる。特に下記式（ａ）〜下記式（ｅ）のいずれかの式で表される構造を構成単位とするカチオン性又は塩基性オリゴマーであることが好ましい。
【００１５】
【化７】
0003857434.tif 000004
【００１６】
【化８】
0003857434.tif 000005
【００１７】
インク受容層に含有される架橋剤により架橋されている水溶性樹脂は、親水性構造単位あるいはカルボキシル基等の解離性基を有する線状樹脂が架橋剤により架橋されている構造を有するものである。水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、セルロース系樹脂（メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等）、キチン類、及びデンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基またはアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）およびポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等を挙げることができる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩及びゼラチン類；スルホン基を有するポリスチレンスルホン酸塩；アミノ基、イミノ基、第３アミン及び第４級アンモニウム塩を有するポリアリルアミン（ＰＡＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、エポキシ化ポリアミド（ＥＰＡｍ）、ポリビニルピリジン及びゼラチン類を挙げることができる。
【００１８】
前記水溶性樹脂が架橋剤により架橋されることにより、インク受容層の膜強度が向上する。架橋剤としては、用いる水溶性樹脂と速やかに反応し、架橋構造を形成できるものを広く用いることができる。例えば、ポリビニルアルコールと組み合わせて使用することにより速やかに架橋反応を起こすものとして、硼素化合物が挙げられる。硼素化合物としては、硼酸、硼酸塩（例、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ3 、ＳｃＢＯ3 、ＹＢＯ3 、ＬａＢＯ3 、Ｍｇ3 （ＢＯ3 ）2 、Ｃｏ3 （ＢＯ3 ）、二硼酸塩（例、Ｍｇ2 Ｂ2 Ｏ5 、Ｃｏ2 Ｂ2 Ｏ5 ）、メタ硼酸塩（例、ＬｉＢＯ2 、Ｃａ（ＢＯ2 ）2 、ＮａＢＯ2 、ＫＢＯ2 ）、四硼酸塩（例、Ｎａ2 Ｂ4 Ｏ7 、１０Ｈ2 Ｏ）、五硼酸塩（例、ＫＢ5 Ｏ8 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｃａ2 Ｂ6 Ｏ11、７Ｈ2 Ｏ、ＣｓＢ5 Ｏ5 ）等を挙げることができる。その他、アルデヒド類（例、ホルムアルデヒド、グリオキザール及びグルタルアルデヒド）、Ｎ−メチロール化合物（例、ジメチロール尿素及びメチロールジメチルヒダントイン）、ジオキサン誘導体（例、２，３−ジヒドロキシジオキサン）、カルボキシル基を活性化することにより作用する化合物（例、カルベニウム、２−ナフタレンスルホナート、１，１−ビスピロリジノ−１−クロロピリジニウム及び１−モルホリノカルボニル−３−（スルホナトアミノメチル））、活性ビニル化合物（例、１，３，５−トリアクロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホン）メタン及びＮ，Ｎ’−メチレンビス−［β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド］）、活性ハロゲン化合物（例、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン）、エポキシ基を有する化合物（例、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、バーサティック酸グリシジルエステル、フェニルグリシジルエーテル）、イソオキサゾール類、メラミン樹脂、イソシアネート化合物及びジアルデヒド澱粉、などを挙げることができる。これらは、単独または組み合わせて用いることができる。
【００１９】
架橋剤により架橋されている水溶性樹脂はインク受容層の固形分重量中、９％〜４０％の範囲で含有されているのが好ましく、１７％〜３３％の範囲で含有されているのが特に好ましい。
【００２０】
無機微粒子としては、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を広く用いることができる。中でも、シリカ微粒子が好ましい。無機微粒子としてシリカ微粒子を用いると、表面のシラノール基による水素結合により粒子同士が付着しやすくなり、特に、平均一次粒子径が１０ｎｍ以下のシリカ微粒子を用いると、空隙率の大さい構造を形成することができるため、インク吸収特性の向上に有効である。
【００２１】
シリカ微粒子の製造方法としては、湿式法と乾式法に大別できる。湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させ含水シリカを得る方法が主流である。一方の乾式法シリカは、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスを電気炉中でアークにより加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）で無水シリカを得る方法が主流である。これらの含水シリカ及び無水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、それぞれ異なった性質を示すが、無水珪酸（無水シリカ）の場合に特に空隙率が高い三次元構造を形成することが知られており、本発明に用いるのに好ましい。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には表面のシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ2 と多く、粒子が密に凝集し易いのに比較して、無水シリカの場合は２〜３個／ｎｍ2 と少ない為、粗な軟凝集体を形成しやすく、空隙率が高い構造になると推定される。無機微粒子はインク受容層の固形分重量中、６０％〜９１％の範囲で含有されているのが好ましく、６７％〜８３％の範囲で含有されているのが特に好ましい。
【００２２】
無機微粒子の屈折率および大きさは、インク受容層の透明性に影響するので、インクジェット記録用シートの白色度として、支持体の白色度を維持したい場合は、インク受容層の透明性が低下しない範囲の屈折率および大きさを有する無機微粒子を用いるのが好ましい。インク受容層の透明性を低下させない範囲の無機微粒子の屈折率は、一般的には、１．４０〜１．６０の範囲にあり、特に、屈折率１．４５付近である。また無機微粒子の平均一次粒子径は透明性の観点から、３０ｎｍ以下が一般的であり、好ましくは１５ｎｍ以下、特に好ましくは３〜１０ｎｍ程度である。
尚、インク受容層は、インク受容層を透明フイルム上に形成した場合、インク受容層のヘイズ値が３０％以下、好ましくはヘイズ値が２０％以下であると高い透明性を有する。
【００２３】
また、インク受容層の透明性は、用いる水溶性樹脂と無機微粒子との組み合わせによっても変化する。無機微粒子として好ましい無水シリカ微粒子を用いる場合を例にとると、高い透明性を有するインク受容層を形成するためには、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いることが好ましく、なかでも、特に低鹸化度、具体的には、鹸化度７０〜９０％のポリビニルアルコールが光透過性の点で好適である。ＰＶＡの構造単位中に含まれる水酸基と、シリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成し易くし、これにより、空隙率の高い構造のインク受容層が得られると考えられる。三次元網目構造を有するインク受容層は、インクジェット記録において、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、且つ、インクにじみやインク溜まりの無い精細な記録を可能とする。それとともに、感熱記録における色材、そして電子写真記録におけるトナーを強固に接着できる。即ち、色材やトナーが多孔質層の細孔内に浸入することによって、三次元網目構造に起因する形状的なアンカー効果が発生し、色材等が強固に固定される。また、インク受容層を構成する無機微粒子の割合が多い為、耐熱性が高く、耐エンボス性も高いという特徴がある。
【００２４】
インク受容層がさらに、カチオン性無機粒子、カチオン性シランカップリング剤等のカチオン性物質等を含有すると、さらに画像の耐水性が向上すると共に、画像の鮮明性が向上するので好ましい。カチオン性無機微粒子としては、平均粒子径０．１μｍ以下の粒子径を有する超微粒子酸化亜鉛、超微粒子硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、アルミナゾル、コロイダルシリカ等が好ましい。
カチオン性シランカップリング剤としては、第四級アンモニウム塩とジまたはトリアルコキシシラニル基とを有する化合物が好ましい。好ましいシランカップリング剤の例としては、（１）３−（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、（２）Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、（３）３−（トリメトキシシリル）プロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド及び（４）イミダゾール基を有するシランカップリング剤等を挙げることができる。上記シランカップリング剤の硬化は、複数のアルコキシシラニル基が水（空気中の水分で可能）の存在下にシラノール基に変化し、シランカップリング剤同士が、（好ましくは加熱により）シラノール基間の縮合反応により結合して、架橋構造を形成することにより行われる。
【００２５】
インク受容層は、所望によりさらに界面活性剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、筆記性改良剤、帯電防止剤、媒染剤等の公知の添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。
【００２６】
本発明に用いる支持体としては、特に限定されるものではなく、原紙、コート紙、樹脂被覆紙、樹脂フィルム等を広く用いることができ、インクジェット記録用シートの用途や、製造方法に応じて適宜選択すればよい。例えば、本発明の製造方法により紙支持体を用いてインクジェット記録用シートを製造する場合は、支持体は通気性の高いものが好ましい。また、本発明のインクジェット記録用シートに高い光沢性、および高い平滑性を付与したい場合には、樹脂層を紙表面に設けた樹脂被覆紙や、樹脂フィルム等の非吸液性支持体を用いるのが好ましい。
【００２７】
原紙としては、具体的には、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＳＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプに、サイズ剤、填料、定着剤、歩留り向上剤、紙力増強剤、カチオン化剤、白色度向上剤、ブルーイング剤、消泡剤等の従来公知の各種添加剤を適宜配合して、混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー紙機等の各種装置で製造された中性紙、酸性紙等の原紙を広く用いることができる。また原紙を、澱粉、ポリビニルアルコール、ゼラチン等でサイズプレスしたものを用いると表面平滑性が向上するので好ましい。ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、レーヨン、ポリウレタン等の合成樹脂を繊維化した後にシート状に形成した不織布用のシートあるいは合成紙等でもよい。
【００２８】
紙支持体の中で、高光沢性を有するものとしては、アート紙、コート紙、キャストコート紙等が挙げられる。非吸液性支持体の中で、高光沢性を有するものとしては、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢の紙；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ニトロセルロース、セルロースアセテート及びセルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムで、このフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした高光沢のフィルム；あるいは上記各種紙、上記透明プラスチックフィルムまたは白色顔料等含有プラスチックの表面に、白色顔料を含有するか、あるいは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられたフィルム等を挙げることができる。さらに、白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例、ポリオレフィン微粒子、炭酸カルシウム微粒子等を含有させ、延伸により空隙を形成したボイド含有発泡ＰＥＴ）も挙げることができる。また銀塩写真用支持体として一般的に使用されているポリオレフィン被覆紙（紙支持体の表面に白色顔料含有ポリオレフィン層が設けられた支持体の一種）、あるいは金属蒸着層等が設けられた特種紙等を、好適に使用することができる。特に白色顔料含有ポリオレフィン層が設けられた紙支持体、白色顔料含有ポリオレフィン層が設けられたポリエステル（好ましくはＰＥＴ）フィルム、白色顔料含有ポリエステルフィルムあるいは白色顔料含有発泡ポリエステルフィルムが好ましい。光沢度はＪＩＳ  Ｐ−８１４２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って測定することができるが、インク受容層が設けられる側の支持体表面が、該測定方法で測定した場合に、４０％以上の光沢度を有しているのが好ましい。
【００２９】
支持体の厚さは、特に制限はないが、５０〜３００μｍのものが取り扱い易く好ましい。また支持体はコロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理を施したものを使用してもよい。
【００３０】
紙支持体を用いる場合は、インクジェット記録用シートの表面（即ち、インク受容層の表面）に、亀裂があると、インクの吸収が促進されるので好ましい。特に、幅５〜３０μｍで、かつ、長さ３０〜２００μｍ程度の亀裂を、３０〜５００個／１ｍｍ2 有するのが好ましい。製造時の諸条件を調節することによって、インクジェット記録用シート表面に亀裂を設けることができる。例えば、後に説明する、本発明のインクジェット記録用シートの製造方法では、塗布液に含有される無機微粒子（好ましくはシリカ微粒子）と水溶樹性脂の比率（ＰＢ比：水溶性樹脂の重量１に対する無機粒子の重量）および塗布液の塗布量を調節することによって、亀裂の大きさや数を好ましい範囲にすることができる。紙支持体を用いる本発明のインクジェット記録用シートの製造方法では、前記好ましい大きさの亀裂を、前記好ましい割合で表面に設けるためには、ＰＢ比は１．５〜１０の範囲が好適であり、特に２〜５の範囲にあることが好ましい。
尚、インクジェット記録用シート表面の亀裂は、実際には、線状のもの以外に、分岐しているものや、線状の亀裂が交差しているもの等も含まれる。従って、ここにいう「亀裂の長さ」とは、線状の亀裂の場合はその長さを、枝分かれや交差した亀裂の場合には、その枝分かれあるいは交差した部分からの長さを示すものとする。
【００３１】
前記ＰＢ比は、インク受容層のその他の膜特性にも影響を与える。前記ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位重量あたり）が大きくなる。ＰＢ比が１０を超えると、膜強度が低下する。一方、１．５未満では空隙が樹脂で塞がれ易く、空隙率が減少し、又、紙支持体を有するインクジェット用記録シートの場合、前記したように表面の亀裂が減少し、インク吸収性能が低下する。インク受容層の空隙率は、４０〜８０％であるのが好ましく、細孔径はメジアン径で５〜３０ｎｍであるのが好ましい。
尚、インク受容層の空隙率および細孔径は、種々の方法で測定することができるが、前記好ましい値は、インク受容層を透明フィルム上に形成し、水銀ポロシメーター（「ポアサイザー９３２０−ＰＣ２」、島津製作所社製）を用いて測定した場合の値である。
【００３２】
インク受容層の表面平滑性を向上させるには、水溶性樹脂の架橋は、支持体上の水溶性樹脂を含有する塗布層内に架橋剤を浸透させ、その後架橋反応を進行させるのが好ましい。また、ビーディングの発生を防止するには、オリゴマーは架橋剤と共に塗布層内に浸透させるのが好ましい。従って、本発明のインクジェット用記録シートを製造するには、水溶性樹脂と無機微粒子を含有する塗布液を支持体上に塗布し、その後、該塗布液の塗布層に、架橋剤とオリゴマーを含有するゲル化剤を塗布すること等により浸透させ、これを乾燥させてインク受容層を形成するのが好ましい。
【００３３】
特に、本発明のインクジェット用記録シートは、支持体が紙支持体の場合は、以下の（１）〜（３）の工程で、支持体が非吸液性支持体の場合は、以下の（１）’〜（３）’の工程を経る方法により製造されるのが好ましい。
即ち、
（１）紙支持体上に、水溶性樹脂と無機微粒子とを含有する塗布液を塗布する工程と、（２）該支持体の塗布液が塗布された面に、分子量が１．０×１０3 〜８．０×１０3 であるカチオン性または塩基性オリゴマーを含有するゲル化液を塗布する工程と、（３）塗布液およびゲル化液が塗布された前記支持体を、鏡面ロールに圧接し、乾燥する工程とを含む製造方法により製造されるのが好ましい。
また、
（１）’非吸液性支持体上に、水溶性樹脂と無機微粒子とを含有する塗布液を塗布する工程と、（２）’該支持体の塗布液が塗布された面に、架橋剤と分子量が１．０×１０3 〜８．０×１０3 であるカチオン性または塩基性オリゴマーとを含有するゲル化液を塗布する工程と、（３）’塗布液およびゲル化液が塗布された前記支持体を乾燥する工程とを含む製造方法により製造されるのが好ましい。
以下、各々の工程を説明する。
【００３４】
（１）および（１）’の工程に用いられる水溶性樹脂と無機微粒子を含有する塗布液の調製方法について、好ましい無機微粒子であるシリカ微粒子を例に挙げて説明する。ここに記載の濃度は一般的なものであり、用いる微粒子や必要なインク受容層の厚み等により適宜変更し得る値である。平均一次粒子径１０ｎｍ以下のシリカ微粒子を、１０〜１５重量％水中に添加して、例えば、クレアミックス（エム・テクニック（株）製）等の高速回転湿式コロイドミルを用いて、好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ程度の高速回転の条件で１０〜３０分間、均一分散が完了するまで分散させた後、シリカ微粒子に対し、所定のＰＢ比となるような量のポリビニルアルコール有効量を含有する水溶液を加え、更に同様な条件で分散を行うことによりインク受容層用の塗布液を調製することができる。このようにして得られた塗布液は、均一ゾルであり、これを下記の塗布方法により、支持体上に形成することにより、三次元網目構造を有する透明のインク受容層を得ることができる。インク受容層を主として構成する無機微粒子と水溶性樹脂は、それぞれ単一素材でもよいし、複数の素材の混合系であってもよい。さらに、インク受容層は２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらのインク受容層の構成は、前記範囲であれば互いに異なる構成のものの組み合わせであってもよい。
【００３５】
塗布液の溶媒としては、水が用いられるが、水溶性樹脂の溶解特性および無機微粒子の分散性に応じて、適宜、有機溶媒を併用してもよい。有機溶媒としては、各材料が溶解するものを使用すれば良く、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール；メチルエチルケトン等のケトン；酢酸エチル等のエステル；トルエン等の芳香俗溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル及びジクロロメタン等のハロゲン化溶剤等が挙げられる。（２）および（２）’の工程に用いられるゲル化液の溶媒についても同様であり、水を主成分とし、オリゴマーおよび架橋剤の溶解特性に応じて同様な有機溶媒を併用してもよい。
【００３６】
塗布液の調製の際、塗布液のｐＨを調製するとシリカ微粒子と水溶性樹脂との水素結合性を好適な条件に制御し得る。塗布液のｐＨを８〜１０に調整すると、作製されるインク受容層の膜特性が良好になるので好ましい。塗布液のｐＨ調製は、アルカリ剤を添加することにより行うことができる。用いるアルカリ剤は、塗布液の乾燥工程で塗布層中から容易に除去されるような、アンモニアを用いることが好ましい。
【００３７】
塗布液の支持体への塗布は、公知の方法により行うことができ、例えばエクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロツドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等を用いて行なうことができる。
【００３８】
支持体として原紙及び塗布紙を用いる場合は、そのまま塗布液を塗布してもよいし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用してもよい。支持体の平滑度が高い程、キャスト仕上げ後の平坦性がよくなる。紙基材のベック平滑度は８０秒以上あることが望ましく、１２０秒以上であることがより好ましい。また、キャストドラム上での乾燥性、汚れ、操業性から透気度は１２０秒以下が望ましく、９０秒以下であることが更に望ましい。支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ2 のものが汎用されるが、特に制限されるものではなく、目的に応じて選択し得る。
【００３９】
インク受容層の塗布量は１０〜３０ｇ／ｍ2 の範囲が好適である。塗布量が１０ｇ／ｍ2 未満であると、形成されるインク受容層のインク受容量が不足することがあり、ビーデイングの発生や、インク乾燥性の悪化等を招くことがある。塗布量を３０ｇ／ｍ2 を超える量にしても、印画性能やインク乾燥性向上の効果にはに大きな影響を与えず、操業性を悪化させ、コストを上げることになる。従って、インク受容層の塗布量は１０〜３０ｇ／ｍ2 の範囲が好適である。
【００４０】
（２）および（２）’の工程に用いられるゲル化液は、少なくとも分子量１．０×１０3 〜８．０×１０3 のカチオン性または塩基性オリゴマーと、塗布液中に含有される水溶性樹脂の架橋剤として機能する化合物を含有する。塗布液の塗布層上に、このゲル化液を塗布すると、該ゲル化液が塗布層内に浸透し、架橋剤と水溶性樹脂が速やかに反応する。このことによって、水溶性樹脂は高分子化（硬化）し、塗布層の膜強度が即時に大幅に向上する。
【００４１】
ゲル化液中のオリゴマーの濃度は、０．５重量％〜５重量％であるのが好ましく、１重量％〜３重量％であるのが特に好ましい。また、ゲル化液中の架橋剤の濃度は、０．０５〜１０重量％であるのが好ましく、特に０．１〜７重量％であるのが好ましい。
【００４２】
ゲル化液中に、さらにカチオン性無機粒子、カチオン性シランカップリング剤等のカチオン性物質等を添加すると、インク受容層の耐水性が向上すると共に、インク受容層上に形成される画像の鮮明性も向上するので好ましい。これらのカチオン性物質は、前記塗布液中に含有させてもよいが、カチオン性物質がシリカ等の無機微粒子の表面のアニオン電荷と相互作用して凝集を生じることがある。ゲル化液中に含有させると、かかる問題は生じず、有効量を添加してインク受容層の膜質の向上に効果を挙げることができるので好ましい。
【００４３】
支持体として紙支持体を用いる場合の（２）の工程において、塗布層の水分量を低下させた後、ゲル化液を塗布するのが好ましい。塗布層の水分量は３０〜５０％、好ましくは３５〜４５％になるまで乾燥を行うのが好ましい。水分量が３０％未満になるまで乾燥させてからゲル化液を塗布すると、得られるインク受容層の光沢が外観上充分でない場合があり、塗布層の水分量が５０％を超える状態でゲル化液を塗布すると、塗布面状が乱れインク受容層の均一性が低下するので好ましくない。
塗布層の乾燥は公知の方法で行うことができ、水分量を非接触型の水分計等で測定しながら乾燥を行ってもよい。また、予め、乾燥ゾーン内の温度、温風の条件と、乾燥ゾーン内における滞留時間（シートの搬送条件）を定めて、同じ条件で連続的に乾燥処理を行ってもよい。乾燥条件は、塗布液の塗布量により異なるが、通常は４０〜１００℃で行われる。
【００４４】
支持体として非吸液性支持体を用いる場合の（２）’の工程においては、塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に、塗布層中の固形分濃度が１５〜４０重量％の範囲となるように乾燥させて水分量を調整する第１の乾燥工程を実施するのが好ましく、塗布層中の固形分濃度が２０〜３５重量％の範囲まで第１の乾燥工程を実施するのが特に好ましい。塗布層が固形分濃度が１５重量％未満である程度に水分量を多く含有する状態でゲル化液を塗布すると、最終的に得られたインク受容層の表面がユズ肌状態となり、外観が損なわれ、透明性も低下する。一方、塗布層の固形分濃度が４０重量％を超えるまで乾燥させてからゲル化液を塗布すると、インク受容層の表面に外観上好ましくない大きなひび割れが生じる虞がある。
尚、ここにいう「塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前」とは、通常、塗布液を支持体に塗布した直後から数分の間であり、この間においては、塗布層中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象である恒率乾燥速度を示す。このような恒率乾燥速度を示す期間については、化学工学便覧（７０７〜７１２頁、丸善株式会社発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【００４５】
第１の乾燥工程は公知の方法で実施することができる。水分量を接触型、あるいは非接触型の水分計等で測定しながら乾燥を行ってもよい。また、予め、乾燥ゾーン内の温度、温風の条件と、乾燥ゾーン内における滞留時間（シートの搬送条件）を定めて、同じ条件で連続的に乾燥処理を行ってもよい。乾燥条件は、塗布液の塗布量により異なるが、通常は４０〜１５０℃の温風を乾燥ゾーン内で吹き付けて行い、０．５〜５分間程度行われる。
【００４６】
（２）および（２）’の工程において、ゲル化液は、塗布層表面に、ディップコート、スプレーコート等の方法により付与してもよいが、他の公知の塗布方法で付与することもできる。例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等が挙げられるが、エクストリュージョンダイーコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等を用いて塗布層にコーターが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【００４７】
ゲル化液の塗布量としては、オリゴマーが支持体の単位面積当たり０．０１〜５ｇ／ｍ2 となるように塗布するのが好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ2 となるのがさらに好ましい。また、架橋剤が支持体の単位面積当たり０．０１ｇ／ｍ2 〜５ｇ／ｍ2 程度となるように塗布するのが好ましい。
【００４８】
支持体として紙支持体を用いる場合の（３）の工程では、紙支持体の塗布面を鏡面ロールに圧接し乾燥する。鏡面ロールは、通常のキャストコート紙の製造に用いる鏡面ロールを使用することができる。鏡面ロール（キャストドラム）の表面は、そのままインク受容層に転写され、インク受容層面を形成することになるので、完全な鏡面であることが好ましい。硬さ、耐蝕性、耐薬品性、耐摩耗性の観点から、厚くクロムメッキを施し、加温処理の後、表面研磨を施して、厚さ８０〜１００μｍのメッキ面に仕上げたものが好ましい。
【００４９】
支持体を鏡面に圧接する際、鏡面ロールは加熱されているのが好ましい。但し、加熱温度が高すぎると、表面で塗布液の沸騰が起こり塗布層が破壊されて、光沢が出なくなる虞がある。一般的には、加熱温度は８０〜１２０℃程度が好ましい。
【００５０】
圧接は弾性体のニップロール等によって行われ、圧力は３０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2 程度が好ましい。ゲル化液が付与された塗布層は鏡面ロールにより加熱されることにより、水分が除去されるとともに、鏡面ロール表面が転写されることにより高度に平滑化され、優れた光沢を有するインク受容層が形成される。インク受容層の水分量は最終的に３．５％前後になるのが好ましいが、水分量をこの程度まで落とすと、シートがカールして、取り扱い上不都合が生じる場合がある。従って、キャストドラムで圧接する直前に、支持体裏面（支持体の塗布液が塗布された面の反対側の面）に水を付与したり、鏡面ロールから離型した後に、支持体裏面に水を付与したり、または両面へスチームによって加湿するのが好ましい。
【００５１】
（３）の工程の乾燥、圧接中にインク受容層表面に、微細な亀裂が多数発生する。この亀裂は幅が極めて狭く、短いクラックである。公知の方法により形成される空孔（例えば、無機微粒子の凹凸や無機微粒子間に形成される空隙に起因する不定形の空孔）と異なり、インク受容層の強光沢面における光散乱を起こしにくく、表面光沢への影響が極めて少ないものである。この方法によれば、容易に、幅５〜３０μｍ、長さ３０〜２００μｍの亀裂を３０〜５００個／１ｍｍ2 の割合でインク受容層表面に発生させることができる。
【００５２】
支持体の塗布層面を鏡面ロールに圧接し、乾燥処理する際に、塗布層から蒸気が発生する。この蒸気が発散されないと、仕上がり表面の光沢が低下したり、原紙が蒸気で裂けたり等の問題が生じることがある。支持体として通気性あるいは透気性のよい原紙や塗工紙を用いると、塗布層から発生する蒸気を裏面に移動させ蒸気を裏面から発散させることができるので好ましい。透気性或いは通気性を有しているものであれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、レーヨン、ポリウレタン等の合成樹脂を繊維化した後にシート状に形成した不織布用のシートあるいは合成紙等も好ましい。
【００５３】
支持体として非吸液性支持体を用いる場合の（３）’の工程の、ゲル化液塗布後の乾燥については、公知の乾燥方法により行うことができる。
【００５４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を「％」は「重量％」を意味する。
【００５５】
インクジェット記録用シートの作製
（実施例１）
［紙基体の作製］
ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオン性ポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオン性ポリアクリルアミド０．５部をいずれもパルプに対する絶乾重量比で添加し、長網抄紙機により坪量１５０ｇ／ｍ2 の原紙を抄造、ポリビニルアルコールに蛍光増白剤（住友化学工業製、商品名：ＷｈｉｔｅｘＢＢ）を０．０４％添加し、０．５ｇ／ｍ2 絶乾重量で表面サイズし、キャレンダー処理により密度０．９、ベック平滑度１００秒、透気度を８１秒に調整して紙基体を得た。
【００５６】
［塗布液の調整］
平均一次粒子径７ｎｍの無水シリカ微粒子（日本アエロジル製、アエロジル３００）１２部を水を８８部添加し、高速回転式コロイドミル（エム・テクニック社製クレアミクス）を用いて１００００回転の条件で２０分間分散後、シリカ分散液８２．５部に対し、１Ｎのアンモニア水を５．３部添加し、更に鹸化度８２％、重合度２０００のポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ−４２０）９％液を３１．４部添加し、更に前記と同様の高速回転式コロイドミルを用いて１００００回転の条件で２０分間分散して１０．７％の塗布液を得た（シリカ微粒子／ポリビニルアルコール比率（ＰＢ比）：３．５／１）。
【００５７】
［ゲル化液の調整］
硼砂１部に水９７．４部と分子量２０００のアリルアミン塩オリゴマー（前記一般式（１）のオリゴマー）１．４部、および界面活性剤（大日本インキ化学工業製、Ｆ−１４４Ｄ）０．２部を添加、撹拌しゲル化液を得た。
［塗布紙の作製］
前記紙基体に３本リバースコーターを用いて塗布液を１８７ｇ／ｍ2 塗布し、６０℃のアーチドライヤーでウェット水分量が４０％になるように乾燥した。更に前記ゲル化液を２０ｇ／ｍ2 塗布後、１１０℃の鏡面ロールに圧接し、乾燥してインクジェット記録用シートを得た。
【００５８】
（実施例２）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量６０００のアリルアミン塩酸塩オリゴマーを１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
（比較例１）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量５００のアリルアミン塩酸塩オリゴマーを１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
（比較例２）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量１００００のアリルアミン塩酸塩オリゴマーを１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００５９】
（実施例３）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量２６００のアリルアミンオリゴマー（一般式（２）のオリゴマー）を１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
（実施例４）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量６０００のアリルアミンオリゴマーを１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
（比較例３）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量６００のアリルアミンオリゴマーを１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
（比較例４）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量１００００のアリルアミンオリゴマーを１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００６０】
（実施例５）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量１５００のジアリルジメチルアンモニウムクロライド−二酸化イオウオリゴマー（一般式（３）のオリゴマー）を１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
（実施例６）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量７５００のジアリルジメチルアンモニウムクロライド−二酸化イオウオリゴマーを１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
（比較例５）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量５００のジアリルジメチルアンモニウムクロライド−二酸化イオウオリゴマーを１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
（比較例６）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量１０００００のジアリルジメチルアンモニウムクロライド−二酸化イオウオリゴマーを１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００６１】
（実施例７）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量２０００のジメチルアミノヒドロキシプロピレンアンモニウムクロライドオリゴマー（一般式（４）のオリゴマー）を１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
（比較例７）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量１００００のジメチルアミノヒドロキシプロピレンアンモニウムクロライドオリゴマー（一般式（４）のオリゴマー）を１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００６２】
（実施例８）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量２０００のジアリルジメチルアンモニウムクロライドオリゴマー（一般式（５）のオリゴマー）を１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
（実施例９）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量６５００のジアリルジメチルアンモニウムクロライドオリゴマーを１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
（比較例８）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量６５０のジアリルジメチルアンモニウムクロライドオリゴマーを１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
（比較例９）
ゲル化液の調製において、オリゴマーとして分子量４００００のジアリルジメチルアンモニウムクロライドオリゴマーを１．４部用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
【００６３】
インクジェット記録用シートの物性
実施例１〜実施例９および比較例１〜比較例９のインク受容層について、以下の各々の測定法により各物性値を求めた。物性値を表１および表２に示す。
（１）亀裂
インク受像層を走査型電子顕微鏡で５０倍に拡大し亀裂が枝分かれした部分からの長さが４０〜２００μｍで、幅が５〜３０μｍのものが１ｍｍ2 中に存在する個数を数えた。
【００６４】
（２）ヘイズ
ヘイズメーター（ＨＧＭ−ＤＰ；スガ試験機（株）製）を用い平行光線透過率を測定し、インク受容層のヘイズを測定した。尚、ヘイズは、その測定を容易にするために、各実施例、比較例において支持体として使用した紙基体の代わりに厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にインク受容層を形成して得られたインクジェット記録用シートを用いて測定した。
【００６５】
（３）空隙率、細孔メジアン径
水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いてインク受容層の空隙率、細孔メジアン径を測定した。また、測定を容易にするためヘイズ測定同様の処理をしたインクジェット記録用シートで測定した。
【００６６】
インクジェット記録用シートの記録適性評価
実施例１〜実施例９および比較例１〜比較例９のインクジェット記録用シートについて、以下の項目についてインクジェット記録適性を評価した。各項目の評価結果を表１および表２に示す。
（１）ビーディングの評価
インクジェットプリンタ（商品名：ＰＭ−７００Ｃ、セイコーエプソン（株）製）により、記録シートへ、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）、およびＲ（赤）のインクによりベタ印字し、目視により評価した。以下の基準で判定した。
○：ビーディングが発生しなかった。
×：ビーディングが発生した。
【００６７】
（２）画像の耐水性
インクジェットプリンタ（商品名：ＰＭ−７００Ｃ、セイコーエプソン（株）製）を用いて記録用シート上に同じ印画パターンを形成させ、３時間放置後、水中に一分間浸し、インクの流れ具合を目視で観察し、下記の基準により判定した。
○：染料が全く流れなかった
△：全体的に染料が流れ色濃度が薄くなっている
×：染料がほぼ完全に流れている
【００６８】
（３）インクの吸収性
画像の耐水性評価試験に用いたプリンタにより、記録シートへ、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンダ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及びＲ（赤）のインクによりベタ印字し、その直後（約１０秒後）に紙を接触押圧し、インクの紙への転写の有無を下記の基準により判定し、インク吸収性を評価した。
○：紙にインキがまったく転写されなかった。
△：紙にインキの一部が転写された。
×：紙に多くのインキが転写された。
【００６９】
（４）画像の鮮やかさ
セイコーエプソン製インクジェットプリンターＰＭ−７００Ｃにてイエロー、マゼンタ、シアン、黒、青、赤、緑及び人物を印画し、画像の鮮やかさを目視にて下記の基準により判定した。
○：非常に鮮やかである。
△：やや鮮やかである。
×：鮮やかさに欠ける。
【００７０】
【表１】
0003857434.tif 000006
【００７１】
【表２】
0003857434.tif 000007
【００７２】
（実施例１０）
［塗布液の調整］
平均一次粒子径７ｎｍの無水シリカ微粒子（日本アエロジル製、アエロジル３００）９．９部にイオン交換水７２．６部添加し、高速回転式コロイドミル（エム・テクニック社製クレアミクス）を用いて１００００回転の条件で２０分間分散後、１Ｎのアンモニア水を５．３部添加し、更に鹸化度８２％、重合度２０００のポリビニルアルコール（クラレ製、ＰＶＡ−４２０）９％液を３１．４部添加し、更に前記と同様の高速回転式コロイドミルを用いて１００００回転の条件で２０分間分散して塗布液を得た（シリカ微粒子／ポリビニルアルコール比率（ＰＢ比）：３．５／１）。
【００７３】
［ゲル化液の調整］
硼砂（６％）２２．５部にイオン交換水５８．５部、分子量６０００のアリルアミンオリゴマー（一般式（２）のオリゴマー）の２０％水溶液７．２部、界面活性剤（大日本インキ化学工業製、Ｆ−１４４Ｄ）１０％水溶液１．８部を添加、撹拌しゲル化液を得た。
【００７４】
前記塗布液を２３０μｍの厚みの写真印画紙用ポリエチレン被覆紙の表面にエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｃｃ／ｍ2 の塗布量で塗布し、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。その後、直ちにゲル化液に浸漬し、８０℃で１０分間乾燥した。これにより乾燥膜厚が３２μｍのインク受容層を形成し、インクジェット記録用シートを製造した。
実施例１０のインクジェット記録用シートについて、実施例１等と同様にインク記録性を評価した。評価結果を表２に示す。
【００７５】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録用シートは、インク吸収性、印画部の耐水性、平滑性が良好であり、高い光沢性を有する。さらに、印画画質にビーディング等の発生がなく、高鮮明な画像を形成し得る。また、本発明のインクジェット記録用シートの製造方法によれば、インク吸収性、印画部の耐水性、平滑性及び光沢の優れたインクジェット記録シートを作業性良く製造することができる。