(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂を主成分とする第１層と、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体を含有する第２層とが積層されて成る支持体シートに、第２層と接するように転写層を設けた、転写シート。
【請求項２】
真空プレス法によって、請求項１記載の転写シートを、空気圧及び弾性体膜の収縮力によって被転写体に押圧して密着させた後、転写シートの支持体シートを剥離して、被転写体に転写層を転写する、化粧部材の製造方法。
【請求項３】
射出成形同時絵付け転写法によって、請求項１記載の転写シートを一対の型の間に挿入した状態で、両型を型締めし、両型で形成されるキャビティ内に熔融樹脂を充填して、成形と同時に成形品表面に転写シートを密着させた後、両型を開き、転写シートの支持体シートを剥離して、成形品からなる被転写体に転写層を転写する、化粧部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は転写により表面に絵柄模様を施す化粧部材の製造方法及び該方法に用いる転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、被転写面が平面の化粧部材に対する転写シートの基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルムが一般的である。しかし、樹脂の射出成形品や木質基材等の特に転写面が凹凸表面である各種化粧部材の表面に絵柄模様を転写で施すには、転写シートの基材には成形性のある樹脂フィルムとして塩化ビニル樹脂フィルムが良く使われてきた。このような転写フィルムは、例えば、▲１▼特公平６−６９７５９号公報、▲２▼特公平７−２９５１８号公報、▲３▼特公平７−１００３９８号公報などに開示されている。▲１▼では、基材上に剥離性のあるセルロース系インク等による絵柄層を直接設けた構成とするもであり、また、▲２▼では基材上に直接設ける絵柄層を、▲３▼では基材上に直接設ける剥離層を、ポリビニルブチラール、セルロース・アセテート・プロピオネート樹脂、または塩素化ポリプロピレン樹脂のいずれか１種から構成するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記▲１▼では、基材上に絵柄層を直接に設けるべく印刷を行った時に、溶剤が基材の塩化ビニル樹脂フィルムをアタックし、剥離強度が不安定となるといった問題がある。また、上記▲２▼においては、基材の塩化ビニル樹脂フィルム中に含まれる可塑剤がブリードアウトしてきて、やはり剥離強度が不安定になるといった問題がある。また、上記▲３▼においては、剥離層に使用する樹脂が、ポリビニルブチラール、セルロース・アセテート・プロピオネート樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂という、特定の樹脂に限定されてしまうという問題がある。以上の様に三次元成形品等の三次元的な凹凸表面を持つ被転写体への装飾においては、塩化ビニル樹脂フィルムは成形性は優れるが、転写シートの基材としては、使い易く満足すべき性能を持っていなかった。
そこで、例えば▲４▼特公平７−１１０５５０号公報では、基材として、塩化ビニル樹脂以外にもポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂等の、他のプラスチックフィルムを用いた転写シートが開示されている。しかし、▲４▼においては、プラスチックフィルムの他層との密着性改善の為に、基材上にアンカー層を設ける事が必要で、アンカー層上に剥離層、絵柄層等を設けた構成とならざろう得ない。従って、アンカー層や剥離層の為に、転写シートが成形転写される時に、熱成形の適性温度範囲が狭くなったりする。
【０００４】
そこで、本発明者は塩化ビニル樹脂フィルム基材を使用ぜす且つ基材にアンカー層等の付随的層の不要な転写シートとして、自ら適度な剥離性が有り且つ成形性の有る基材フィルムとして、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムを用いた転写シートを試験研究してきた。また、これらポリエチレンやポリプロピレンのフィルムからなる転写シートは、地球環境対策として塩酸ガスを発生させるという塩化ビニル樹脂フィルムに対する脱塩ビ対策にもなるものである。しかしながら、これらフィルムを用いた転写シートでは、フィルムの結晶性が高く、融点で急に軟化する為、転写シートの成形条件の範囲が狭く、又、成形時に熱で伸ばされるとネッキングにより部分的に白化し、白化した部分の伸びが他所よりも大きくなるという、伸びの均一性が不安定という問題があった。
また、転写シートを製造する際は、基材と転写層との剥離強度を適度に調整する必要がある。剥離強度が軽すぎると転写層自体が取扱中にこぼれ落ち転写シートとして成り立たない。従って、適度の剥離強度が必要である（箔持ち性）。また、剥離強度が強すぎると、転写シートの基材を剥離時に基材と転写層間でうまく剥がれず、剥離不良となる。従って、転写シートの基材としては、適度の剥離強度にできる事も重要である。しかしながら、これらのポリエチレン等のオレフィン系樹脂による基材は、通常の転写層用の樹脂に対して剥離強度が一般に軽過ぎるという問題があった。そこで、基材の転写層が接する面に対して、コロナ処理を施す方法もあるが、剥離強度が経時的に変化し不安定であった。また、剥離層の樹脂中に塩素化ポリプロピレン樹脂を混入することも試みたが、塩素化ポリプロピレン樹脂は燃焼時に塩酸ガスを発生するという問題があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、先ず本発明の転写シートは、オレフィン系樹脂を主成分とする第１層と、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体を含有する第２層とが積層されて成る支持体シートに、第２層と接するように転写層を設けた構成とした。その結果、適度な剥離強度（箔持ち性）で剥離適性に優れた転写シートとした。また、シートの成形性により、三次元表面への転写もできる。
【０００６】
また、本発明の化粧部材の製造方法の第１の方法は、真空プレス法によって、上記転写シートを、空気圧及び弾性体膜の収縮力によって被転写体に押圧して密着させた後、転写シートの支持体シートを剥離して、被転写体の表面に転写層を転写する様にした。この結果、既に形のある三次元凹凸表面の被転写体等にも、良好な剥離強度で転写が可能となる。
また、本発明の化粧部材の製造方法の第２の方法は、射出成形同時絵付け転写法によって、上記転写シートを一対の型の間に挿入した状態で、両型を型締めし、両型で形成されるキャビティ内に熔融樹脂を充填して、成形と同時に成形品表面に転写シートを密着させた後、両型を開き、転写シートの支持体シートを剥離して、成形品からなる被転写体の表面に転写層を転写する様にした。この結果、樹脂成形と同時に三次元凹凸表面の被転写体等にも、良好な剥離強度で転写が可能となる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら、本発明の転写シート及び、それを用いた化粧部材の製造方法を詳述する。
【０００８】
図１は本発明の転写シートの一形態を示す断面図である。同図の如く本発明の転写シート１０は、オレフィン系樹脂を主成分とする第１層１と、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体を含有する第２層２とが積層されて成る支持体シート３に、第２層２と接するように転写層４を設けた構成である。更に同図に例示する形態の転写シート１０は、その転写層４として、剥離層５、絵柄層６を設けた構成のものである。
また、本発明の転写シートの他の形態としては、例えば、更に絵柄層６の面に接着剤層を有するもの等でも良い。もちろん、絵柄層が被転写体との接着性を有する場合、あるいは接着剤層を被転写体側に塗工や塗装などにより施しておく場合等では接着剤層は転写シートに設けなくても良い。
【０００９】
〔支持体シート〕
支持体シート３は、オレフィン系樹脂を主成分とする第１層１と、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体を含有する第２層２とが積層されて成る積層シートを用いる。第２層は転写層の支持体シートに対する剥離強度を適度なものに調整する作用を有する。
【００１０】
支持体シートの第１層の主成分となるオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、ポリメチルペンテン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等がある。これら樹脂は、単独又は２種以上を混合使用しても良い。なお、この第１層はオレフィン系樹脂のみからなるものでも良いが、物性調整の為に、オレフィン系樹脂以外の樹脂を副成分として混合使用しても良い。
また、オレフィン系樹脂の中でもオレフィン系熱可塑性エラストマーは、結晶質オレフィン系樹脂に比べ温度変化にともなう軟化度合いの変化も緩やかな為、成形或いは転写時の加工温度幅がより広くなる。また、ネッキングも生じ難い為好ましい。上記オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば下記のものが使用できる。
【００１１】
▲１▼特公平６−２３２７８号公報記載の、(A) ソフトセグメントとして、数平均分子量Ｍｎが２５，０００以上、且つ、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎ≦７の沸騰ヘプタン可溶ポリプロピレン１０〜９０重量％と、(B) ソフトセグメントとして、メルトインデックスが０．１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン９０〜１０重量％、との混合物からなる軟質ポリプロピレン。
【００１２】
▲２▼特公昭５３−２１０２１号公報記載の如き、(A) ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のオレフィン重合体（結晶性高分子）をハードセグメントとし、これに(B) 部分架橋したエチレン−プロピレン共重合体ゴム、不飽和エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体ゴム等のモノオレフィン共重合体ゴムをソフトセグメントとし、これらを均一に配合し混合してなるオレフィン系エラストマー。なお、モノオレフィンゴム／オレフィン重合体＝５０／５０〜９０／１０（重量比）の割合で混合する。
【００１３】
▲３▼特公昭５３−３４２１０号公報等に記載の如き、(B) 未架橋モノオレフィン共重合体ゴム（ソフトセグメント）と、(A) オレフィン系共重合体（結晶性、ハードセグメント）と架橋剤とを混合し、加熱し剪断応力を加えつつ動的に部分架橋させてなるオレフィン系エラストマー。なお、(B) モノオレフィンゴム／(A) オレフィン系共重合体＝６０／４０〜８０／２０（重量比）である。
【００１４】
▲４▼特公昭５６−１５７４１号公報等に記載の如き、(A) アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体等のペルオキシドと混合・加熱すると分子量を減じ、流動性を増すペルオキシド分解型オレフィン重合体（ハードセグメント）と、(B) エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体ゴム等のペルオキシドと混合・加熱することにより、架橋して流動性が減じるペルオキシド架橋型モノオレフィン共重合体ゴム（ソフトセグメント）、(C) ポリイソブチレン、ブチルゴム等のペルオキシドと混合・加熱しても架橋せず、流動性が不変の、ペルオキシド非架橋型炭化水素ゴム（ソフトセグメント兼流動性改質成分）、及び(D) パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の鉱物油系軟化剤、とを混合し、有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理してなるオレフィン系エラストマー。なお、(A) が９０〜４０重量部、(B) が１０〜６０重量部で、(A) ＋(B) ＝１００重量部として、これに、(C) 及び／又は(D) が５〜１００重量部の配合比となる。
【００１５】
▲５▼特開平２−１３９２３２号公報に記載の如き、エチレン−スチレン−ブチレン共重合体からなるオレフィン系熱可塑性エラストマー。
【００１６】
▲６▼極性基として水酸基又は／及びカルボキシル基を持たせた、上記▲１▼から▲５▼のオレフィン系熱可塑性エラストマー。例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のグラフト重合で水酸基を、また、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のの共重合体でカルボキシル基を導入したオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いる。これら水酸基、カルボキシル基はどちらか一方、又は両方を併用してもよく、これら極性基は、支持体シートの第２層との接着強度を調整する作用を持つ。
【００１７】
次に、支持体シートの第２層は、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体を含有する樹脂層とする。（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体は、支持体シートの第１層と転写層の両層に接し、オレフィン系樹脂を主成分とする第１層との適度な密着力と、転写層との適度な剥離強度とを両立させる作用を持つ。その結果、転写層と接する第２層中の無水マレイン酸の極性の作用により、支持体シートと転写層との剥離強度を適度なものとする事が出来る。第２層中の（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合の割合が増えると、支持体シートに対する転写層の剥離強度が増大し、逆に、該共重合の割合が減ると剥離強度が減少する。（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体の割合、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体自体の中での無水マレイン酸の割合を調整することで、第２層中の無水マレイン酸による極性の作用を増減して、剥離強度を適度なものに調整てきる。
第２層の樹脂層中に含有させる、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体以外の樹脂としては、第１層中の主成分として列記した上記各種のオレフィン系樹脂を挙げることができる。第２層の樹脂層中に含有させる、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体以外の樹脂としては、前記オレフィン系樹脂以外に、塩素化ゴム、塩素化ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩素含有樹脂を挙げることもできるが、脱塩ビ対策の点では好ましくない。該樹脂が燃焼時に塩酸ガスを発生するが、本発明では塩素未含有の（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体を用いることで、この様な問題を改善する思想が基本である。従って、第２層の（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体以外の樹脂成分も、第１層中の主成分として列記した上記各種のオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体の（メタ）アクリル酸エステル成分として、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、或いはその他の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは１種又は２種以上を共重合モノマー成分として使用する。なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸の意味である。（メタ）アクリル酸エステルとエチレンと無水マレイン酸の共重合モノマーの割合によって、得られる共重合体の物性が変化する。（メタ）アクリル酸エステル成分が増えると、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体は柔軟になり、無水マレイン酸が増えると極性が高くなり、オレフィン系樹脂を主成分とする第１層との密着性が向上し、また支持体シートに対する転写層の剥離強度が増大する。
【００１９】
第１層と第２層とを積層して支持体シートとする方法は特に限定されない。例えば、第１層の樹脂と第２層の樹脂とを共押出しによって、支持体シートの成膜と同時にこれら両層を積層する。或いは、第１層のみからなる樹脂シートに、第２層の樹脂を含む溶液を塗工して、第１層上に第２層を積層しても良い。或いはこの逆でも良い。支持体シートの厚みは特に限定されないが、例えば２０〜２００μｍである。また、第１層と第２層との厚み比は特に限定されないが、第１層／第２層＝５／９５〜９５／５程度である。
【００２０】
なお、第１層又は第２層のみのシートを予め作る時は、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等の従来公知の成膜方法によれば良い。なお、シートは、前記共押出しによる積層体も含めて、延伸シート、未延伸シートのいずれでも良いが、三次元成形に対する成形性を考慮すると、未延伸シートを用いるのが好ましい。
【００２１】
支持体シートは、三次元的な凹凸表面へ三次元絵付けする為には、従来使用されて来た半硬質（可塑剤含有量がジオクチルフタレート換算で１０〜３０ｐｈｒ）塩化ビニル樹脂と同等の三次元成形性と機械的強度を有する事が望ましい。その為には、２５℃に於ける破断強度が３００〜４００kg/cm2、２５℃での破断伸度が１５０〜１８０％、７０℃に於ける破断強度が２００〜３００kg/cm2、７０℃での破断伸度が１６０〜２００％のものが好ましい。なお、測定値はＪＩＳ−Ｋ−６７３４に基づく値である。２５℃での破断強度が、この値を越えるか、又は破断伸度がこの値未満であると、常温での三次元成形性が不足し、７０℃では破断強度がこの値を越えるか、又は破断伸度がこの値未満であると、加熱成形（通常７０℃〜１５０℃程度）時の三次元成形性が不足する。２５℃での破断強度がこの値未満であると、常温での三次元成形時に転写シートの破断を生じ易く、２５℃での破断伸度がこの値を越えると、多色印刷時の見当精度が不良となる。７０℃に於ける破断強度がこの値未満か、又は破断伸度がこの値を越えると、三次元成形時の絵柄の歪みが著しくなる。
【００２２】
なお、転写層と接する側の支持体シート面に熱プレスによるエンボス加工、サンドブラスト加工、ヘアライン加工をして凹凸模様を設ければ、転写後の転写層表面に凹凸模様を賦形することもできる。凹凸模様は、例えば、木目導管溝、石板表面凹凸模様（花崗岩の劈開面等）、布目の表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線状溝、皮絞、文字、幾何学模様等である。
【００２３】
〔転写層〕
転写層４としては、その層構成、材料は特に限定されなず、従来公知のものの中から適宜選択した層構成、材料を採用すれば良い。転写層は代表的には剥離層５、絵柄層６から構成し、更に必要に応じて、接着剤層を構成要素とする。また、転写層は剥離層のみ、或いは絵柄層のみの場合もある。また、接着剤層は、絵柄層が被転写体との接着性を有する場合、あるいは接着剤層を被転写体側に塗工や塗装などにより施しておく場合等では省略する事も出来る。
【００２４】
（剥離層）
剥離層５は、転写層の一部として、転写後は被転写体に転写移行し被転写体の表面を薬品、紫外線、磨耗等から保護する保護層となると共に、転写層の基材に対する接着性を調整し、剥離性を適度なものとする等の為に適宜設ける層である。
剥離層を構成する樹脂としては、適度な剥離性を与えると共に、三次元成形される場合には、伸び適性の優れた樹脂が好ましい。例えば、アクリル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、或いは、ゴム系樹脂、アクリレート系等の電離放射線硬化性樹脂等が使用できる。
また、剥離層には副成分として、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体、ワックス、シリコーン等を混入して、剥離強度を調整しても良い。
なお、剥離層の厚みは０．５〜３０μｍ、通常は２〜１０μｍ程度とする。
【００２５】
なお、本発明の転写シートでは、その支持体シートとしてその第１層にオレフィン系樹脂を用いているが、転写層と接する支持体シートの第２層に、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体を含有させるので、剥離層を設ける場合には、該第２層に接する該剥離層に使用できる樹脂の制限を少なくできる利点が得られる。すなわち、前記従来技術▲３▼に於いては、塩化ビニル樹脂フィルムに対する剥離性の点から、ポリビニルブチラール、セルロース・アセテート・プロピオネート樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂などの単体による剥離層に限定される。しかしながら、これらの樹脂は耐摩耗性、耐薬品性、耐溶剤性に乏しく、転写後の表面物性が特に要求されない用途に限定された。一方、本発明に於いては、必要とあらば転写後に最表面となる剥離層に対する表面保護層として、耐溶剤性等の表面物性に優れた２液硬化型ウレタン系樹脂、電離放射線硬化性アクリル系樹脂等を使用することもできる。この結果、転写後に被転写体の表面層となる剥離層の樹脂に制限が少ないので、得られる化粧部材の表面物性、例えば、耐溶剤性、耐擦傷性、耐摩耗性等の表面物性を必要に応じ、より自由に設計できるという優れた転写シートとなる。また、このように、優れた表面物性を付与できることから、転写形成される剥離層を塗装フィニッシュとしても使用できる。なお、化粧部材としての表面保護層は、転写層を転写後にスプレー塗装等によって形成しても良い。
【００２６】
また、剥離層には、耐候性（耐光性）をより向上させる為に、紫外線吸収剤、光安定剤のどちらか一方、又は両方を添加することができ、その添加量は紫外線吸収剤、光安定剤とも通常０．５〜１０重量％程度であるが、一般的には紫外線吸収剤と光安定剤とを併用するのが好ましい。これより少ないと、耐候性向上効果が充分に得られず、又これより多いと着色化し、多量に入れても効果的に変化がなく好ましくない。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系等の有機系の紫外線吸収剤の他、粒径０．２μｍ以下の微粒子状の酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化チタン等の無機物を用いることができる。光安定剤としては、ビス−（２，２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤を用いることができる。
なお、絵柄層のみでも十分な転写後の表面物性が得られ、支持体シートからの剥離性も十分である場合は、剥離層は省略する事も可能である。
【００２７】
（絵柄層）
次に絵柄層６としては、絵柄等のパターンや全ベタ柄等を、公知のビヒクルに顔料等を混合したインク、塗液を用いて印刷や塗工で形成したものである。印刷方法としてはグラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷等のような従来公知の印刷方式を用いることができる。全ベタ柄では、グラビアコート、グラビアリバースコート等の従来公知の塗工方式を用いることができる。
【００２８】
絵柄層用の印刷インク又は塗液としては種々のものを用いることができ、バインダー樹脂、着色剤、溶剤、また、必要に応じて適宜、体質顔料、硬化剤、各種添加剤等を添加した組成物を使用することができる。なお、バインダー樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、ポリウレタン等の常温又は熱硬化性樹脂、アクリル系等の電離放射線硬化型樹脂などの通常のものが単体又はこれら樹脂の混合体として使用できる。
本発明の転写シートでは、支持体シートの転写層と接する面に（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体を含有する第２層を設けてあるので、支持体シートに直接に絵柄層を設ける場合でも、塩化ビニル樹脂やポリエチレン、ポリプロピレン等の支持体シート上に直接に絵柄層を設ける場合に比較して、バインダー樹脂の制限が少ない。
なお、着色剤としては、チタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、黄鉛、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料（或いは染料も含む）、アルミニウム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料等の従来公知の着色顔料が使用できる。
また、体質顔料としては、炭酸カルシウム、シリカ、アルナミ、硫酸バリウム等が使用される。また、剥離層において述べた、紫外線吸収剤及び／又は光安定剤を混合使用することもできる。
なお、絵柄層の模様は、例えば、木目模様、石目模様、布目模様、革絞模様、文字、幾何学図形、記号、線画、各種抽象模様、全面ベタ柄、或いはこれらの組合せ等と任意であ。
【００２９】
また、絵柄層としては、金属薄膜を全面又は部分的にパターン状に積層してもよく、この金属薄膜は、アルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の方法で製膜する。なお、パターン状に形成するには、金属薄膜不要部分に水溶性インクにより除去層を所望のパターンで設けた上から全面に金属薄膜を蒸着等で形成し、しかる後水洗して上記除去層とともにその直上の金属薄膜を除去する等の公知の手法による。絵柄層は、前記印刷等による層と、この金属薄膜との組み合わせでもよい。
【００３０】
〔接着剤層〕
接着剤層は、必要に応じて転写層の一部として設けることができる。接着剤層を設けておけば、転写時に接着剤を施す必要もなく、被転写体に接着させ易い。また、接着剤層は被転写体側にロールコート等による塗工法やスプレーコート等による塗装法で施しておいても良い。被転写体に接着剤層を施しておく場合、絵柄層自身が被転写体との接着性を有する場合では、転写層としての接着剤層は省略できる。接着剤層の樹脂としては、被転写体への接着性や採用する転写法により適宜な物を選択すれば良い。
【００３１】
この様な接着剤層の樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂は好ましい樹脂の一つである。アクリル系樹脂は、各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、その他ビニルモノマーを共重合することによって、被転写体の材質に合わせた密着性を適宜調整し易いからである。例えば、被転写体がＡＢＳ樹脂の場合には、このアクリル系樹脂は好ましい樹脂である。
また、被転写体が塩化ビニル樹脂等の塩化ビニル系の場合には、アクリル系樹脂に加えて、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を混合使用する等、被転写体の材質により適宜他の樹脂を混合併用することにより、より優れた密着性が得られることもある。
接着剤層の発現機構に関しては、いわゆる転写シートに用いる加熱により接着性が発現する感熱型のものであってもよいし、感圧型、あるいは溶剤活性型等、と任意である。なお、感圧型の場合には、通常、転写直前まで接着剤層を保護しておくために剥離紙又は剥離フィルムが接着剤層の表面に積層された構成の転写シートとなる。また、接着剤層の厚さは通常１〜５０μｍ程度である。
なお、前記した様に、本発明の転写シートでは接着剤層を設けずに、転写する際に接着剤を転写シート側及び／又は被転写体側に施してから転写する場合もある。転写シートに接着剤層があり、なお且つ被転写体側にも接着剤を施すと、転写層の密着性をより向上させる効果がある。また、射出成形同時絵付け法等の液状の樹脂から樹脂を固化させて転写層が転写された三次元立体成形品等の化粧部材を製造する場合には、液状の樹脂自身を接着剤として機能させる事もある。
【００３２】
ここで、本発明の転写シートの被転写体について述べれば、被転写体としては、特にその材質、形状に限定されるものではなく、例えば材質としては、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリロニトリル−ブタジン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、フェノール樹脂等の樹脂類、或いは、アルミニウム、鉄、ステンレス、真鍮等の金属或いは金属化合物類、木質合板、木質単板、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木材類、ガラス、陶磁器、タイル等のセラミック類、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）、ＧＲＣ（繊維強化コンクリート）等のセメント等と任意である。また、形状も、平板、曲面板、棒状体、立体物等と任意である。また、形状については、成形同時絵付け転写法では、被転写体の形状は転写と同時に形作られるものである。
【００３３】
ところで、以上の様な、本発明の転写シートは、被転写体の被転写面が平面のものでも、もちろん適用できるが、支持体シートとしてオレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン系樹脂を用いる本発明の転写シートがその真価を発揮するのは、被転写面が凹凸表面を有し特にそれが三次元的な凹凸表面である被転写体に対してである。
本発明の転写シートを利用して被転写体に転写する方法としては、例えば、下記の様な従来公知の各種の転写方法を用いることができる。但し、転写シートの向きは、転写層が被転写体と向き合う様にすることは言うまでもない。
【００３４】
▲１▼特公平２−４２０８０号公報、特開平６−３１５９５０号公報等に記載されるように、転写シートを射出成形の雌雄両金型間に配置した後、溶融樹脂を型内に射出充填し、樹脂成型品の成形と同時にその表面に転写シートから転写層を転写させる、所謂射出成形同時絵付け転写方法、
▲２▼特公昭５６−４５７６８号公報（オーバーレイ法）、特公昭６０−５８０１４号公報（真空プレス法）等に記載されるように、成形品等の立体形状物品の表面に転写シートを、間に必要に応じ適宜接着剤を介して対向又は載置し、立体形状物品側からの真空吸引による圧力差により転写シートの転写層を立体形状物品の表面に転写する、所謂真空成形積層法を利用した転写法、
▲３▼特公昭６１−５８９５号公報、特公平３−２６６６号公報等に記載されるように、円柱、多角柱等の柱状基材の長軸方向に、転写シートを間に必要に応じ適宜接着剤層を介して供給しつつ、複数の向きの異なるローラーにより、柱状基材を構成する複数の側面に順次化粧シートを加圧接着して転写層を転写してゆく、所謂ラッピング加工方法による転写方法、
▲４▼その他、ＢＭＣ(Bulk Molding Compound) 成形法、ＳＭＣ(Sheet Molding Compound)成形法、ハンドレイアップ成形法等のＦＲＰ(Fiber Reinforced Plastics) における各種成形法、或いは、ＲＩＭ(Reaction Injiction Molding)、マッチドモールド成形法等の成形法、等がある。
【００３５】
なお、上記▲１▼及び▲４▼の成形法は、三次元成形品の三次元形状発現と同時に転写するものであり、▲２▼及び▲３▼は既に三次元形状を既に成した成形品に転写するものである。また、上記▲１▼の方法では、樹脂の成形型、又は別の型により転写シートを予備成形した後に、樹脂を射出成形して成形と同時に転写する方法もある。これと同様に、▲４▼に列記の方法においても、転写シートの三次元成形は成形と同時の場合と、成形の前に予備成形する場合がある。なお、ハンドレイアップ法では、転写シートの成形は予備成形となる。
【００３６】
以上の各種成形法のなかでも、真空プレス法と、射出成形同時絵付け転写方法は代表的な成形法である。
そこで、前記転写シートを用いた本発明の化粧部材の製造方法として、この真空プレス法と、射出成形同時絵付け転写方法による製造方法を説明する。
【００３７】
図２は、上記▲２▼の真空成形積層法を利用した転写法の中でも、真空プレス法を利用した化粧部材の製造方法の説明図である。真空プレス法は、真空ラミネート法と似ているが、転写シートの被転写体への圧接に空気圧以外に、弾性体膜としてゴム状弾性膜の収縮力（収縮圧）も利用する点、転写シートの加熱をヒータにより加熱されたゴム状弾性膜を通して行う点等が若干異なり、転写シートの均一加熱とより強い圧接力等に特徴がある。
【００３８】
同図の概略構成図に示す真空プレス装置３０は、上方には流体圧シリンダー等の上下動作手段１３により上下に移動可能な上室１１があり、上室１１に対面して下方に下室２１がある。上室１１の内部には赤外線輻射型のヒータ１２が配置されている。また上室１１の下部開口面はゴム状弾性膜１５にて全面が覆われている。ゴム状弾性膜１５には通常シリコンゴム等が用いられる。下室２１はその上面が複数の排気孔２３を有する置台２２となっている。上室１１及び下室２１には、それぞれ給排気ポート１４、２４があり、それぞれの内部圧を独立に調整できる。
真空プレス法では、先ず、上室１１が上方に移動して下室２１と分離した状態で、被転写体２０を置台２２に配置し、さらに転写シート１０を被転写体２０の上から配置する。その際、転写シート１０の転写層側が被転写体２０と向き合う様にする。接着剤を転写シートや被転写体の外表面に施しておく場合には、この段階で塗布などしておく。また接着剤が溶剤を含む場合は、この段階で乾燥させておく。
次いで、上室１１を下方に移動し下室２１に圧接し、上室１１及び下室２１を密閉する。図２はこの状態を示している。次に、下室２１内を減圧し、上室１１内を加圧する。さらに、ヒータ１２を用いてゴム状弾性膜１５を通して転写シート１０を加熱軟化させ成形可能状態とする。この結果、転写シート１０は上室１１と下室２１との圧力差及びゴム状弾性膜１５の収縮圧により押圧されて、被転写体２０の外表面に沿って変形圧接され、転写シート１０が被転写体２０へ密着していく。
最後に、下室２１の減圧を解除するとともに上室１１の加圧を解除して両室を大気圧にし、上室１１を上方に移動し上室１１及び下室２１を分離し、転写シート１０が貼着した被転写体２０を取り出し、転写シート１０（の支持体シート１）を剥離することで、転写層が転写された、三次元的な凹凸表面に絵柄模様が施された化粧部材が得られる。
【００３９】
次に、図３は、射出成形同時絵付け転写方法による化粧部材の製造方法の説明図である。同図は既に熔融樹脂がキャビィティ内に射出、充填され、転写シート１０も成形されて樹脂に密着した状態である。可動可能なダイプレート（可動盤）７１には凹部キャビティを有する雌型８１が固定され、他方のダイプレート（固定盤）７２には射出孔を有する雄型８２が固定され、その背面にはノズル７３が位置する。ダイプレート７１は背面の油圧シリンダー７４で図面で左右方向移動し、雌型８１と雄型８２とを圧接させて型締めを行う。転写シート１０は型開き状態の時に雌型８１と雄型８２との間に挿入される。また、雌型８１のキャビティ面には吸引管を通じて真空ポンプＶＰに接続された吸引孔が穿孔されており、転写シート１０は雌型８１のキャビティ面を利用して型締め前に図示しない加熱板で加熱軟化させて予備真空成形される。そして、加熱板を型外に退避後に型締めを行い、キャビティ（成形空洞）内へノズル７３から熔融樹脂８３を射出、充填し、冷却して樹脂を固化させた後、型開きを行う。その後、成形品から転写シート１０（の支持体シート）を剥離すると、転写層が転写された、三次元的な凹凸表面に絵柄模様が施された化粧部材が得られる。
【００４０】
なお、本発明による化粧部材の用途としては、壁面、天井、床等の建築物の内装、窓枠、扉、手摺等の建具類の表面化粧、家具や弱電・ＯＡ機器のキャビネットの表面化粧、自動車、電車、航空機等の車両内装、或いは、瓶、罐、箱、カップ等の容器等として用いられる。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例で更に具体的に説明する。
【００４２】
支持体シートの第１層としては、ハードセグメントである結晶質アイソタクチック型ポリプロピレン１００重量部をベースに、ソフトセグメントである部分架橋した水素添加スチレン・ブタジンゴムを１０重量部混合して得た、オレフィン系熱可塑性エラストマーを用い、第２層としては、第１層に用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー１００重量部にアクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体を１０重量部混合したものを用い、これらをＴダイより共押出しして、成膜と同時に第１層と第２層とが積層された支持体シートを得た。第１層の厚みは９５μｍ、第２層の厚みは５μｍで、総厚１００μｍの支持体シートとした。
この支持体シートの第２層上に、アクリル系樹脂からなる剥離層をグラビアコートで塗工量（固形分基準、以下同様）２ｇ／ｍ2 で形成し、さらに剥離層の上にアクリル系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体と１：１重量比の混合物をバインダー樹脂としたインクで木目柄の絵柄層をグラビア印刷で形成し、更に絵柄層の上にポリアミド系樹脂からなる接着剤層をグラビアコートで塗工量３０ｇ／ｍ2 に形成して、転写シートとした。
【００４３】
次いで、上記転写シートを用いて、ＭＤＦからなる木質成形品の三次元凹凸表面に図２に示す装置、方法による真空プレス転写法による転写と、ＡＢＳ樹脂を用いた図３に示す装置、方法による射出成形同時絵付け転写法による転写と、を試みた。
その結果、転写シートは、どちらの転写においても、セッティングまでに転写層が剥がれ落ちたりせず箔持ち性は良好であった。また、転写シートが被転写体に密着後の剥離性も良好で、箔バリも転写不良も生じる事なく適度な剥離強度であった。そして、転写シートは被転写体の三次元的な凹凸面に追従し、転写ヌケ不良を生ぜず、又、支持体シートのネッキングや転写シート加熱時の温度ムラの影響による絵柄のムラ、歪み等も無い、美観に優れた凹凸表面が装飾された化粧部材が得られた。
【００４４】
【発明の効果】
▲１▼本発明の転写シートによれば、支持体シートを２層から構成し、転写層に接する側の層に、（メタ）アクリル酸エステル・エチレン・無水マレイン酸共重合体を含有させるので、無水マレイン酸の極性効果により、適切な剥離強度にでき、箔持ち性に優れ耐箔バリ性も良く、優れた剥離適性が得られる。その結果、転写層の樹脂系が特定の物に限定されることが無くなる。
また、コロナ処理で剥離強度を調整する場合に比べて、剥離強度の経時時な安定性にも優れる。
▲２▼しかも被転写面が凹凸表面の場合でも伸び適性に優れ、従来用いられてきた塩化ビニル樹脂と同様に三次元形状の化粧部材の装飾が転写で出来る。
▲３▼また、転写シートの廃材として出る支持体シートにはオレフィン系樹脂を用いているので、従来の支持体シートの塩化ビニル樹脂の様に焼却しても塩化水素ガスが発生せず、地球環境対策的にも適合性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の転写シートの一形態を示す断面図。
【図２】本発明の化粧部材の製造方法の一形態としての、真空プレス転写方法による説明図。
【図３】本発明の化粧部材の製造方法の他の形態としての、射出成形同時絵付け転写方法による説明図。
【符号の説明】
１    第１層
２    第２層
３    支持体シート
４    転写層
５    剥離層
６    絵柄層
１０  転写シート
１１  上室
１２  ヒータ
１３  上下動作手段
１４、２４  給排気ポート
１５  ゴム状弾性膜
２０  被転写体
２１  下室
２２  置台
２３  排気孔
３０  真空プレス装置
７１  ダイプレート（可動盤）
７２  ダイプレート（固定盤）
７３  ノズル
７４  油圧シリンダー
８１  雌型
８２  雄型
８３  溶融樹脂
【図１】
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【図２】
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【図３】
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