(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
CeO2とZrO2を主成分とする複合酸化物を含む担体に貴金属を担持した後、還元性雰囲気中にて 600〜1000℃で熱処理されてなることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
【請求項２】
比表面積が20m2／ｇ以上である請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項３】
貴金属の粒子径が２〜10nmの範囲にある請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項４】
CeO2とZrO2の少なくとも一部は互いに固溶した固溶体を形成している請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項５】
CeカチオンとZrカチオンの少なくとも一部が規則配列している請求項４に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項６】
CeO2とZrO2、及びこれらと 900℃以下の温度で反応しない金属酸化物を含む請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
【請求項７】
前記金属酸化物は Al2O3である請求項６に記載の排ガス浄化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高い酸素吸蔵放出能（以下 OSCという）を有し、しかも耐久性にも優れた排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より自動車の排ガス浄化用触媒として、排ガス中のCO及びHCの酸化とNOx の還元とを同時に行って浄化する三元触媒が用いられている。このような三元触媒としては、例えばコーディエライトなどからなる耐熱性ハニカム基材にγ-Al2O3からなる担体層を形成し、その担体層に白金（Pt）やロジウム（Rh)などの触媒金属を担持させたものが広く知られている。
【０００３】
ところで排ガス浄化用触媒に用いられる担体の条件としては、比表面積が大きく耐熱性が高いことが挙げられ、一般には Al2O3、SiO2、ZrO2、TiO2などが用いられることが多い。また OSCをもつCeO2を助触媒として併用することで、排ガスの雰囲気変動を緩和することも行われている。
【０００４】
ところが従来の排ガス浄化用触媒では、 800℃を超えるような高温にさらされると、シンタリングによる担体の比表面積の低下、触媒金属の粒成長が生じ、さらにはCeO2のもつ OSCも低下するために、浄化性能が著しく低下するという不具合があった。
【０００５】
また近年の排ガス規制の強化により、エンジン始動からごく短い時間にも排ガスを浄化する必要性がきわめて高くなっている。そのためには、より低温で触媒を活性化し、排出規制成分を浄化しなければならない。中でもPtをCeO2に担持した触媒は、低温からCOを浄化する性能に長けている。このような触媒を用いれば、COが低温で着火されることによってPtのCO吸着被毒が緩和され、HCの着火性が向上する。また、これによって触媒表面の暖機が促進されるため、低温域からHCを浄化することができる。さらに、この触媒では、水性ガスシフト反応によって低温域でH2が生成されるため、そのH2とNOx との反応により低温域からNOx を還元浄化することができる。
【０００６】
しかし従来のCeO2にPtなどを担持した触媒においては、実際の排ガス中における耐久性に乏しく、熱によってCeO2がシンタリングしてしまい実用的ではない。実際の排ガス中で使用するためには、CeO2の性質を失うことなく耐熱性を向上させる必要性がある。またCeO2のシンタリングに伴ってPtに粒成長が生じ活性が低下するため、担体上のPtの安定化が求められている。
【０００７】
また担体にCeO2を含む三元触媒でも、高温にさらされるとCeO2によって発現される OSCが低下する。これはCeO2のシンタリング及び担持されている貴金属の粒成長と、貴金属の酸化、RhのCeO2への固溶などが原因である。そして OSCが低い触媒においては、変動する雰囲気に貴金属がさらされやすく、貴金属の劣化（凝集や固溶）がさらに促進されてしまう。
【０００８】
そこで特開平8-215569号公報には、金属アルコキシドから調製されたCeO2−ZrO2複合酸化物を用いる技術が開示されている。金属アルコキシドからゾルゲル法により調製されたCeO2−ZrO2複合酸化物は、CeとZrとが原子又は分子レベルで複合化されて固溶体となっているため、耐熱性が向上し初期から耐久後まで高い OSCが確保される。
【０００９】
このような複合酸化物は、アルコキシド法、共沈法などにより複数の金属元素を含む酸化物前駆体を調製し、それを焼成することで製造することができる。中でも共沈法は、アルコキシド法などに比べて原料コストが安価であるため、得られる複合酸化物も安価となる利点があり、複合酸化物の製造に広く用いられている。
【００１０】
ところが上記した特開平8-215569号公報に記載の複合酸化物では、 OSCがまだ不充分であり、さらなる OSCの向上が求められている。そこで特開平11−165067号公報には、セリウム（ III）塩とジルコニウム（IV）塩を含む溶液から共沈法によって沈殿を形成し、その沈殿を不活性雰囲気又は非酸化性雰囲気下で 800〜1000℃に加熱保持する方法が記載されている。この方法によれば、得られる複合酸化物はパイロクロア相に帰属するＸ線回折ピークを有し、高い OSCを示す。
【００１１】
また特開2001−104782号公報には、Al2O3-CeO2-ZrO2複合酸化物に貴金属を担持し、非酸化性雰囲気下にて1050〜1150℃で熱処理を行うことが記載されている。これにより貴金属が担体の細孔内に物理的に固定され、貴金属の粒成長を抑制することができる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
特開平11−165067号公報に記載の方法によれば、確かに高い OSCを有するCeO2−ZrO2複合酸化物が得られる。しかしながらこの方法では、 800〜1000℃に加熱保持しているためにCeO2−ZrO2複合酸化物の比表面積の低下が避けられず、排ガス浄化用助触媒として用いた場合には実用的な高い浄化活性を得ることは困難である。
【００１３】
また特開2001−104782号公報に記載の方法では、1050℃以上の熱処理によって Al2O3-CeO2-ZrO2複合酸化物からなる担体にシンタリングが生じ、 OSCが低下するため、排ガス浄化用触媒として実用的な性能を得ることが困難となる。
【００１４】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、高い OSCを発現し、かつ微細な貴金属を担持した排ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決できる本発明の排ガス浄化用触媒の特徴は、CeO2とZrO2を主成分とする複合酸化物を含む担体に貴金属を担持した後、還元性雰囲気中にて 600〜1000℃で熱処理されてなることにある。
【００１６】
本発明の排ガス浄化用触媒は、酸化性雰囲気下において 500℃程度で十分に酸化処理を行った後に 100〜 500℃の還元性雰囲気下において放出される酸素量が、理論限界値の80％以上である特性をもつことが好ましい。また比表面積が20m2／ｇ以上であること、貴金属の粒子径が２〜10nmの範囲にあることが特に好ましい。
【００１７】
さらに本発明の排ガス浄化用触媒における担体中では、CeO2とZrO2は少なくとも一部が互いに固溶した固溶体を形成していることが望ましく、Ceカチオン及びZrカチオンの少なくとも一部が規則配列していることがさらに望ましい。
【００１８】
またこの担体は、CeO2と、ZrO2と、CeO2及びZrO2と反応しない金属酸化物との複合酸化物を含み、CeO2及びZrO2と反応しない金属酸化物は Al2O3であることが望ましい。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の排ガス浄化用触媒では、CeO2とZrO2を主成分とする複合酸化物を含む担体に貴金属を担持した後、還元性雰囲気中にて 600〜1000℃で熱処理されている。貴金属を担持した状態での還元熱処理によって、酸化性雰囲気下において 500℃程度で十分に酸化処理を行った後に 100〜 500℃の還元性雰囲気下において放出される酸素量が、理論限界値の80％以上であるという高い OSCが発現され、しかもきわめて高い活性を示す。この理由は明らかではないが、以下のように推定される。
【００２０】
通常のCeO2−ZrO2複合酸化物は固溶体を形成しているが、単位格子内におけるCeカチオンとZrカチオンの配列に規則性はない。 OSCが発現される機構は、単位格子内のCeカチオンが３価と４価の価数変化を起こす際に電気的中性の原理によって酸素原子が放出されるものである。この際に放出される酸素原子は、バルクの場合にはZrカチオンに対して４配位した酸素原子であると考えられている。
【００２１】
したがってCeカチオンとZrカチオンの配列に規則性がない通常のCeO2−ZrO2複合酸化物では、Zrカチオンに対して４配位した酸素原子の数が少ないこと、並びにCeカチオンが４価から３価へ価数変化する際にイオン半径が0.86Åから1.15Åに拡大することによって格子に歪みが生じるため酸素原子が放出されにくいこと、などの理由により、通常のCeO2−ZrO2複合酸化物に貴金属を担持した触媒では理論限界値よりはるかに少ない OSCしか得られない。
【００２２】
また通常のCeO2−ZrO2複合酸化物でも、1000℃を超える温度の還元性雰囲気下で処理することにより、理論限界値の80％以上の酸素を吸放出できるようになる。しかしこの場合には、比表面積の低下が著しく、現実的な触媒担体とはなり難い。
【００２３】
しかしながら、CeO2とZrO2を主成分とする複合酸化物を含む担体に貴金属を担持しておくことで、貴金属がCeO2の格子酸素の吸放出の出入り口となるため、従来より低温の還元性雰囲気下で酸素原子の放出が可能となる。このように酸素原子の放出が容易となることで、CeカチオンとZrカチオンがより規則的な配列に近づき、高い OSCが発現されると考えられる。そして還元熱処理温度が 600〜1000℃であるので、熱処理時における比表面積の低下も抑制され、高い活性が発現される。
【００２４】
さらにCeO2はPtを始めとする貴金属との親和性が高いので、還元性雰囲気下での熱処理時には貴金属とCeO2−ZrO2複合酸化物との相互作用が強くなり、熱履歴による貴金属のシンタリングが抑制される。しかしこの熱処理時に貴金属にはある程度の粒成長が生じ、このため貴金属の粒子径を２〜10nmの範囲とすることができる。このように貴金属の粒子径が揃った状態では、貴金属粒子どうしの表面分圧が揃うため粒成長が抑制され、耐久性が向上する。
【００２５】
本発明の排ガス浄化用触媒における担体は、CeO2とZrO2を主成分とするCeO2−ZrO2系複合酸化物を含むものである。この複合酸化物以外に、 Al2O3，TiO2，SiO2，Y2O3などの他の酸化物又は複合酸化物を含んでもよいが、他の酸化物又は複合酸化物は担体全体の30原子％以下とすることが望ましい。またCeO2−ZrO2系複合酸化物におけるCe／Zr原子比は１／９〜９／１とすることが好ましく、３／７〜７／３とするのが特に好ましい。Ceがこの範囲より少ないと OSCが不足し、Zrがこの範囲より少ないとCeO2−ZrO2系複合酸化物の安定性が低下するため比表面積が低くなってしまう。
【００２６】
CeO2−ZrO2系複合酸化物は、CeO2と、ZrO2と、CeO2及びZrO2と反応しない金属酸化物との三元系複合酸化物であり、三元系複合酸化物では、CeO2とZrO2とは少なくとも一部が互いに固溶していることが望ましい。これにより耐熱性がさらに向上し、比表面積の低下をさらに抑制できるとともにさらに高い OSCが発現される。さらにこの三元系複合酸化物はCeカチオン及びZrカチオンの少なくとも一部が規則配列していることが特に望ましい。このような三元系複合酸化物を担体として用いれば、CeO2及びZrO2と反応しない金属酸化物がCeO2−ZrO2複合酸化物の間に介在しているため、還元性雰囲気中にて 600〜1000℃で熱処理する際には、CeO2−ZrO2複合酸化物とその反応しない金属酸化物が互いに障壁となるために粒成長が抑制される。
【００２７】
上記三元系複合酸化物では、還元熱処理によってパイロクロア相などの規則相が形成され、Ceカチオン及びZrカチオンの少なくとも一部が規則配列する。したがってZrカチオンに対して４配位した酸素原子の数が多いこと、並びにCeカチオンが４価から３価へ価数変化する際にイオン半径が0.86Åから1.15Åに拡大することによって生じる格子の歪みが小さくなり酸素原子が放出され易いこと、などの理由により酸素原子の放出がさらに容易となるため OSCがさらに向上する。また高い比表面積を維持できるとともに、前述した理由により貴金属の粒成長も抑制されるので、耐久性に優れている。
【００２８】
CeO2及びZrO2と反応しない金属酸化物としては、 Al2O3、SiO2、TiO2などが例示される。中でも耐熱性に優れた Al2O3が特に望ましい。またCe／Zr原子比が１／９〜９／１とすることが好ましく、３／７〜７／３とするのが特に好ましい。Ceがこの範囲より少ないと OSCが不足し、Zrがこの範囲より少ないとCeO2−ZrO2複合酸化物の安定性が低下するため比表面積が低くなってしまう。またCeO2及びZrO2と反応しない金属酸化物の金属をＭとすれば、原子比でＭ／（Ce＋Zr）＝１／５〜５／１の範囲が好ましく、１／３〜３／１の範囲が特に好ましい。金属Ｍがこの範囲より少ないと比表面積が低くなり、金属Ｍがこの範囲より多くなるとCeO2量が相対的に減少する結果 OSCが低くなってしまう。
【００２９】
CeO2及びZrO2と反応しない金属酸化物が Al2O3である場合には、さらに希土類元素酸化物を含み、希土類元素酸化物の70mol%以上が Al2O3中に固溶していることが望ましい。これにより Al2O3の耐熱性が向上するとともに、希土類元素酸化物の固溶によるCeO2の OSCの低下を抑制することができる。希土類元素酸化物の90mol%以上が Al2O3中に固溶していることがさらに望ましい。この希土類元素酸化物としては、La，Nd，Sm，Prなどの酸化物が例示されるが、 La2O3が最も好ましい。
【００３０】
なお希土類元素酸化物を含む場合には、希土類元素原子数とAl原子数の合計を前記金属Ｍの原子数とし、CeO2−ZrO2複合酸化物との組成比を上述の原子比範囲とすればよい。
【００３１】
そして上記した三元系複合酸化物は、上記の特有の構成を有しているために還元熱処理後あるいは高温耐久後にも、20〜60m2／ｇと従来のCeO2−ZrO2複合酸化物に比べ大きな比表面積を有している。
【００３２】
本発明の排ガス浄化用触媒の担体であるCeO2−ZrO2系複合酸化物又は三元系複合酸化物は、共沈法などで製造することができる。例えばセリウム化合物と、ジルコニウム化合物の溶液に沈殿剤を添加して共沈法により沈殿物を生成し、得られた沈殿物を焼成することでCeO2−ZrO2系複合酸化物を製造することができる。なお三元系複合酸化物を製造する場合には、セリウム化合物と、ジルコニウム化合物と、酸化物がCeO2及びZrO2と反応しない金属の化合物の溶液の混合溶液を用いればよい。
【００３３】
セリウム化合物及びジルコニウム化合物、あるいは酸化物がCeO2及びZrO2と反応しない金属の化合物としては、硝酸塩、硫酸塩、塩化物などの水溶性化合物を用いることができる。また沈殿剤は、アンモニア、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩などを用いることができる。セリウム化合物及びジルコニウム化合物が共存する混合水溶液から共沈させた後に焼成してCeO2及びZrO2を生成してもよいし、CeO2前駆体の沈殿とZrO2前駆体の沈殿をそれぞれ形成しこの２種類の沈殿を混合してから焼成することもできる。三元系の場合も同様である。
【００３４】
沈殿の析出方法には様々な調節方法があり、アンモニア水などを瞬時に添加し強撹拌する方法や、過酸化水素などを加えることで酸化物前駆体の沈殿し始めるpHを調節した後、アンモニア水などで沈殿を析出させる方法などがある。またアンモニア水などで中和させる際にかかる時間を充分に長くし、好ましくは10分以上で中和させる方法や、pHをモニターしながら段階的に中和する又は所定のpHに保つような緩衝溶液を添加する方法などがある。
【００３５】
沈殿を生成する過程において、常に1000／秒以上のせん断速度で撹拌することが望ましい。これにより生成する酸化物前駆体の粒径を微細化することができ、複合酸化物の粒径をより小さくすることができる。なお酸化物前駆体の粒径は３μｍ以下とすることが望ましい。粒径がこれより大きくなると、生成する複合酸化物の粒径が大きくなりすぎて比表面積の低下により活性が低下してしまう。
【００３６】
この製造方法で得られたCeO2−ZrO2系複合酸化物又は三元系複合酸化物は、一般に平均直径50nm以下の微粒子状をなすCeO2及びZrO2が凝集した平均粒径が20μｍ以下の凝集粒子からなり、CeO2とZrO2は少なくとも一部が固溶体を形成している。
【００３７】
この製造方法において、沈殿物の焼成前に、水又は水を含む溶液を分散媒とした懸濁状態または系内に水が充分に存在する状態で、沈殿物の熟成処理を行うことが望ましい。この熟成処理を行うことによって、得られる複合酸化物の粒径が揃えられるため、粒成長の駆動力の一つである表面分圧が揃い、還元処理時の粒成長をさらに抑制することができる。
【００３８】
熟成処理は、系内に水分が充分に存在している状態で、沈殿を含む溶液ごとオートクレーブなどの耐圧、耐熱容器中で加熱して行い、その後溶媒を蒸発させ、焼成することで行うことができる。あるいは濾別された沈殿物を水蒸気の存在下で焼成してもよい。この場合は、飽和水蒸気雰囲気で焼成することが好ましく、 100〜 200℃で、さらに好ましくは 100〜 150℃で行う水熱処理が特に望ましい。 100℃未満の加温では熟成の促進効果が小さく、熟成に要する時間が長大となる。また 200℃より高い温度では、10気圧以上に耐えうる合成装置が必要となり、設備コストが高くなる。
【００３９】
上記した熟成処理を行った場合には、加温の熱によって溶解・再析出が促進されるとともに粒子の成長が生じる。この場合は、酸塩の全てを中和できる当量以上の塩基で中和することが望ましい。これにより酸化物前駆体がより均一に熟成され、細孔が効果的に形成されるとともに、CeO2−ZrO2固溶体の生成がさらに促進される。
【００４０】
本発明の排ガス浄化用触媒において、上記した担体に担持される貴金属としては、Pt，Rh，Pd，Ir，Ruなどから一種又は複数種選択して用いることができ、その担持量は従来の排ガス浄化用触媒と同様でよい。また担持方法も、吸着担持法、吸水担持法など従来の担持法を利用することができる。
【００４１】
本発明の特色をなす還元熱処理は、上記担体に貴金属を担持した後、還元性雰囲気中にて 600〜1000℃で加熱保持することで行う。加熱保持温度が 600℃より低いと複合酸化物中に規則相を生成するのが困難となり OSCが低下する。また1000℃より高くなると比表面積の低下が著しいため好ましくない。加熱保持温度を 600〜1000℃とすることで、CeカチオンとZrカチオンが規則配列し、高い比表面積をもつとともに貴金属の粒径が揃った本発明の排ガス浄化用触媒が得られる。
【００４２】
還元性雰囲気は、不活性ガス雰囲気又は非酸化性雰囲気とするよりも、H2，COなどの還元性ガスを積極的に含む雰囲気とすることが望ましい。還元性ガスを含まないと、結晶格子からの酸素原子の脱離が充分に速く進行しないため規則相が充分に生成できず、高い OSCが得られない場合がある。
【００４３】
したがって本発明の排ガス浄化用触媒では、貴金属が酸素吸放出の出入り口となるため、従来より低温の 600〜1000℃程度の温度においても還元熱処理時に酸素の放出が可能となる。このように酸素原子の放出が容易となることで、還元熱処理によってCeカチオンとZrカチオンがより規則的な配列となり、使用時の変動雰囲気下における酸素の吸放出が容易となり高い OSCが発現される。これにより触媒としての活性が大きく向上する。
【００４４】
そして担体に前記三元系複合酸化物を含むことにより、CeO2及びZrO2と反応しない金属酸化物が介在するために、還元熱処理時におけるCeO2−ZrO2複合酸化物どうしの反応が抑制され、さらに粒成長が抑制されることで高い比表面積が維持されるため、酸素原子の放出が一層容易となる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明する。
【００４６】
（実施例１）
硝酸アルミニウム９水和物、硝酸セリウム６水和物及びオキシ硝酸ジルコニルの所定量を純水中に溶解し、これを激しく撹拌しながら、各塩の中和当量の 1.2倍モルの NH3を含むアンモニア水を加えた。これにより析出した前駆体を 150℃で蒸発乾固した後、 300℃で３時間乾燥し、 500℃で１時間焼成し、さらに 700℃で５時間熱処理して三元系複合酸化物を調製した。この複合酸化物の組成比は、モル比で Al2O3／CeO2／ZrO2＝１／ 0.9／ 1.1である。
【００４７】
この複合酸化物に所定濃度のジニトロジアンミン白金（II）水溶液の所定量を含浸し、大気中において 300℃で３時間焼成してPtを担持した。Ptの担持量は、複合酸化物 100重量部に対してPtが１重量部である。
【００４８】
Ptが担持された複合酸化物を、H2を５％含むN2ガス雰囲気下にて1000℃で５時間の還元熱処理を行った。その後、成形圧1000 kgf／cm2 で圧粉成形し、粉砕して 0.5〜１mmのペレット触媒とした。
【００４９】
（実施例２）
実施例１と同様のPtが担持された三元系複合酸化物に対して、H2を５％含むN2ガス雰囲気下にて 900℃で５時間の還元熱処理を行ったこと以外は実施例１と同様にして、ペレット触媒を調製した。
【００５０】
（実施例３）
実施例１と同様のPtが担持された三元系複合酸化物に対して、H2を５％含むN2ガス雰囲気下にて 800℃で５時間の還元熱処理を行ったこと以外は実施例１と同様にして、ペレット触媒を調製した。
【００５１】
（比較例１）
実施例１で製造された三元系複合酸化物に対してH2を５％含むN2ガス雰囲気下にて1000℃で５時間の還元熱処理を行い、その後実施例１と同様にしてPtを担持し、ペレット触媒とした。
【００５２】
（比較例２）
実施例１と同様のPtが担持された三元系複合酸化物に対して、N2ガス雰囲気下にて1000℃で５時間の熱処理を行ったこと以外は実施例１と同様にして、ペレット触媒を調製した。
【００５３】
（比較例３）
実施例１と同様のPtが担持された複合酸化物に対して、大気中にて1000℃で５時間の熱処理を行ったこと以外は実施例１と同様にして、ペレット触媒を調製した。
【００５４】
＜試験・評価＞
実施例１〜３及び比較例１〜３のペレット触媒をそれぞれ評価装置に配置し、表１に示すリッチモデルガスとリーンモデルガスを５分間ずつSV＝10,000／hrで交互に流す雰囲気下、昇温速度12℃／分の条件で昇温し 100〜 500℃におけるNO，CO及びC3H6の浄化率を連続的に測定した。そして各50％浄化温度を求め、結果を初期Ｔ50として表２に示す。
【００５５】
【表１】
0003855262.tif 000002
【００５６】
また各触媒 0.1ｇを用い、熱重量分析法によって酸素吸放出量の測定を行った。測定は、H2を10体積％含むN2ガスとO2を５体積％含むN2ガスを交互に流す雰囲気中にて、 500℃における重量の減少量及び増加量を測定し、その値から相当する OSCを算出した。なおN2吸着を用いた BET法（１点法）によって、各触媒の比表面積も測定した。これらの結果を表２に併せて示す。
【００５７】
さらに各触媒について、表１に示すリッチモデルガスとリーンモデルガスを５分間ずつSV＝10,000／hrで交互に流す雰囲気下にて1000℃で５時間の耐久試験を行い、その後上記と同様にして50％浄化温度を測定した。結果を初期Ｔ50として表２に示す。
【００５８】
【表２】
0003855262.tif 000003
【００５９】
表２より、各実施例の触媒は比較例２〜３の触媒に比べて初期及び耐久後の浄化活性に優れ、 OSCも高いことがわかる。すなわちPtを担持した後の還元性雰囲気での熱処理により OSCが大きく向上し、それによって浄化活性が向上したことがわかる。また OSCに着目すれば、実施例１〜３の比較より、還元性雰囲気での熱処理温度は高いほど好ましいことがわかる。
【００６０】
さらに実施例１〜３と比較例１を比較すると、実施例１〜３のように予め複合酸化物にPtを担持した状態で還元熱処理することで、比較例１のようにPtを担持しないで還元熱処理した場合に比べて、より低温の処理でほぼ同等の OSCが発現されていることがわかる。これはPtの担持によって結晶格子内からの酸素原子の放出が容易になったためと推察される。
【００６１】
なお浄化活性面では、必ずしも還元熱処理温度が高いほど活性が高いわけではない。これは、比表面積の増大と OSCの向上とが還元熱処理温度に対して背反事象の関係にあるためと考えられる。つまり還元熱処理温度が高いほど OSCは高くなるものの比表面積が低下するので、両者がバランスする最適値があることが示唆される。また、これも理由は不明であるが、初期及び耐久後の浄化活性は実施例１〜３の方が比較例１より高く、これからもPtを担持後に還元熱処理するのが好ましいことがわかる。
【００６２】
【発明の効果】
すなわち本発明の排ガス浄化用触媒によれば、担体のCeカチオンとZrカチオンの規則性が向上し OSCが向上するとともに、貴金属の粒径が揃うため粒成長が抑制され耐久性がさらに向上する。