(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
被覆層を有する記録媒体に、少なくとも下記一般式で示される色材を含有する記録液で記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【化１】
0003804993.tif 000006
（Ｒは炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは０〜２、Ｍはアミン類又はアルカリ金属を示す。）
【請求項２】
被覆層を有さない記録媒体に、少なくとも下記一般式で示される色材を含有する記録液で記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【化２】
0003804993.tif 000007
（Ｒは炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは０〜２、Ｍはアミン類又はアルカリ金属を示す。）
【請求項３】
前記記録媒体の被覆層が、充填剤及び結着剤を含有する請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記一般式で示される色材を含有する記録液で被覆層を有する記録媒体に画像記録を行った後に、得られた画像を室内に放置することによって該画像を消去する請求項１又は３に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記画像が消去された記録媒体を再利用する請求項４に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
少なくとも下記一般式で示される色材を含有することを特徴とする記録液。
【化３】
0003804993.tif 000008
（Ｒは炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは０〜２、Ｍはアミン類又はアルカリ金属を示す。）
【請求項７】
記録液を収容した記録液収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記記録液が請求項４に記載の記録液であることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
記録液を収容した記録液収容部を備えたインクカートリッジと、前記記録液を液滴として吐出させる為の記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記記録液が請求項４に記載の記録液であることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、記録画像を消去することが可能なインクジェット記録方法に関し、更に詳しくは、長期保存する記録画像が必要な場合には長期間安定した画像保持性を有する記録物が得られるにもかかわらず、試しプリントする場合の様に、記録媒体上に一時的に画像が保持されることのみが要求される記録の場合には、印字等の後に任意の条件により印字画像等を記録媒体上から消去することが出来、当該記録媒体を再び使用することが出来る状態とするインクジェット記録方法、係る方法に用いる記録液及び機器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来のインクジェット記録方法では、記録画像の保存性、特に、放置した場合の記録画像の退色の問題については記録物の長期保存性を考慮し、如何なる記録媒体に対しても良好な様に設計されている。
【０００３】
【本発明が解決しようとしている問題点】
しかしながら、近年、オフィス及び家庭内におけるプリンター及び複写機等の普及の増加に伴い、ミスプリント及びミスコピーの量が増大し、本来は必要でない紙（記録媒体）が大量に廃棄される状態を招来しており、廃棄物処理及び資源枯渇等の面から深刻な社会問題となっている。
又、高解像度ディスプレイ等が製品化されているが、コスト及び大きさの面で普及には至っていない。
従って、本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、例えば、所謂試しコピー及び試しプリントの様に、一時的に記録画像を記録媒体上に保持し、その後は任意の手段でその記録画像を消去することが出来、且つ該記録媒体の再利用が可能な、多大の量の紙の廃棄を防止し資源の有効利用を促進し得るインクジェット記録方法、係る方法に用いる記録液及び機器を提供することにある。
又、本発明の別の目的は、記録画像を一時的に保持することのみが必要な場合には消去可能で且つ記録媒体の再利用が可能な記録画像を形成することが出来、従来の通常印刷の如く記録画像を長期間保存させたい場合にはその様な印刷が可能な、一台の記録装置においてこれらの異なる印刷状態を夫々任意に且つ容易に選択することの出来るインクジェット記録方法、係る方法に用いる記録液及び機器を提供することにある。
【０００４】
【問題点を解決する手段】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、被覆層を有する記録媒体に、少なくとも下記一般式で示される色材を含有する記録液で記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法、係る方法に用いる記録液及び機器である。
【化４】
0003804993.tif 000002
（Ｒは炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは０〜２、Ｍはアミン類又はアルカリ金属を示す。）
【０００５】
【作用】
本発明者らは、上記した従来技術の問題点を解決する為に鋭意検討した結果、特定の記録媒体と本発明の記録液との組み合わせにより、即ち、被覆層を有する記録媒体上に、少なくとも下記一般式で示される色材を含有する特定の記録液を用いて記録することにより、記録媒体上に得られた記録画像が任意の条件下で容易に消去され、且つ記録媒体を再利用可能な状態とすることが出来ることを見い出して本発明に至った。
少なくとも下記一般式で示される色材を含有する本発明の記録液は、一般にオフィス等で使用されている、コピー用紙、ボンド紙及びファンフォールド紙の様な被覆層を有さない通常の記録媒体上では勿論良好な画像保持性を示す一方、本発明で使用される被覆層を有する記録媒体上では、任意の条件により記録画像が容易に消去するものと出来る。
この理由は定かではないが、本発明で使用される記録媒体の被覆層を構成する充填剤、結着剤成分が、本発明の記録液に含有される下記一般式で示される色材の分解に対し、触媒として寄与する為であると考えられる。
【化５】
0003804993.tif 000003
（Ｒは炭素数が１〜３のアルキル基、ｎは０〜２、Ｍはアミン類又はアルカリ金属を示す。）
【０００６】
【好ましい実施態様】
次に好ましい実施態様を挙げて、本発明を詳しく説明する。
本発明の記録液には、上記の特定の色材の他に、イオン交換水及び水溶性有機溶剤が含まれる。
この際に使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【０００７】
尚、本発明の記録液の構成成分としては、上記の水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール及び、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましく用いられる。
又、上記の様な水溶性有機溶剤の含有量は、一般には記録液全重量に対して３重量％〜５０重量％の範囲であり、好ましくは３重量％〜４０重量％の範囲である。又、イオン交換水の含有量は、記録液全重量に対して１０重量％〜９０重量％、好ましくは３０重量％〜８０重量％の範囲である。
【０００８】
尚、本発明の記録液は、上記の主成分の他に、必要に応じて所望の物性を付与させる為に、界面活性剤、消泡剤及び防腐剤等を適宜添加することも出来る。
これらの記録液は、通常の印刷に用いられている普通紙に記録する保持性を有する記録を行う場合にも使用することが出来るが、色調等の制約からこの場合には他の色材を単独又は併用して使用することも可能である。他の色材としては、水系の記録液で使用することが可能なものであればいずれのものでもよく、例えば、酸性染料、塩基性染料及び直接染料等を使用することが出来る。
本発明の記録液は、上記の様な、色材、イオン交換水及び有機溶剤を所定の量で添加した後、フィルターで濾過して調製される。
【０００９】
上記の様な記録液を用いて記録画像が形成される本発明で使用する記録媒体のうち被覆層を有するものとしては、ベース紙と呼ばれる支持体表面上に、被覆層成分である充填剤及び結着剤を含む塗工液を塗工することによって構成される。これらの被覆層を有する記録媒体については、特開昭５９−３５９７７号公報及び、特開平１−１３５６８２号公報等に開示されているものをいずれも使用することが可能である。
具体的には、本発明に使用される記録媒体のベース紙は繊維状物質からなり、代表的なものとしては、木材パルプが挙げられる。
又、本発明に使用される記録媒体の被覆層中の充填剤としては、例えば、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、リトポン、アルミナ、ゼオライト等の白色系無機顔料、イオン交換樹脂粉末、プラスチックピグメント等の有機粉末が挙げられ、これらの１種以上が用いられる。本発明においては、これら充填剤粒子の粒径は、１μｍ〜３０μｍ程度とするのが好ましい。
【００１０】
又、本発明で使用される記録媒体を構成する被覆層中の結着剤としては、例えば、デンプン、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ、カルボメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子、合成ゴムラテックス等の合成樹脂ラテックス、ポリビニルブチラール、ポリビニルクロライド、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルホルマール、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂及びアルキッド樹脂等の有機溶剤可溶樹脂が挙げられ、いずれも好ましく使用される。更に、被覆層には上記の様な充填剤及び結着剤に加え、分散剤、蛍光塗料、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤及び界面活性剤等の各種添加剤を混在させて形成することも出来る。
【００１１】
上記の如き構成を有する本発明方法に使用される記録媒体の製造方法としては、充填剤及び結着剤を主とする被覆層成分を、水等の分散媒中に分散させて塗工液とし、得られた塗工液を、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スプレーコーティング法及びエアナイフコーティング法等によりベース紙上に塗工した後、速やかに乾燥させて製造する。
塗工液中の充填剤と結着剤の混合比としては、充填剤１００重量部に対して結着剤が１０重量部〜１００重量部とするのが適当である。又、ベース紙上に塗工する被覆層の量は、通常１ｇ／ｍ2 〜５０ｇ／ｍ2 程度（乾燥時）が好ましい。又、本発明に使用される上記記録媒体の特性としては、ＪＩＳ  Ｐ８１２２によるステキヒトサイズ度が０秒〜１５秒であり、且つ秤量が３０ｇ／ｍ2 〜２００ｇ／ｍ2 の範囲にあることが好ましい。
【００１２】
又、本発明は様々なインクジェット記録方式に適用することが出来るが、特にオンデマンド方式が好ましく、オンデマンド方式における液滴発生手段として、電気−機械変換体を用いたものや、熱エネルギーを利用しヒーター上に泡を発生させる方式のものが挙げられる。
図１には、本発明に使用する記録ヘッドの一例を示す。又、図２には、図１のインクカートリッジを使用した記録装置の一例を示す。
図２の記録装置は、試しプリント等、一時的に記録画像を保持し得る記録を可能とする本発明の記録液を収容しているインクカートリッジ１１と、通常の印刷の様に優れた画像保存性の必要な画像記録の記録を可能とする従来のインクカートリッジ１１´との２種類のインクカートリッジを具備し、使用者の指定によってこれらを任意に選択することが出来る方式のもの（図３に図示）や、使用者が必要に応じて図１に示されている様なインクカートリッジを交換する方式のものが挙げられる。
【００１３】
又、本発明で使用される被覆層を有する記録媒体の供給に関しては、記録装置内にトレイ等を２種類具備しておき、一方に試しプリント等に使用する被覆層を有する記録媒体を、他方にコピー紙、ボンド紙及びファンフォールド紙等の従来の被覆層を有さない普通紙を夫々トレイにセットし、目的に応じて使用者がこれらを任意に指定することが出来る方式とするか、或は必要に応じて使用者が任意の記録媒体を選択し、装置内に差入れる方式等がある。
又、試しプリント等の際に、本発明方法により本発明の記録液で被覆層を有する記録媒体上に記録された記録画像は、任意の手段により記録媒体上から消去することが可能である。消去方法としては、例えば、室内に放置しておいたり、ブラックライト等で紫外線を照射する等の手段が挙げられる。例えば、本発明方法により得られた記録画像は、室内に２４時間以上放置することにより記録媒体から記録画像が全く消去され、記録媒体の再利用が可能となる。
【００１４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
記録液（Ａ）の製造
・下記の化合物（１）                                      ２重量部
・ジエチレングリコール                                  ２０重量部
・イオン交換水                                          ８８重量部
上記の組成物を１時間撹拌し、０．４５μｍのフィルターを用いて加圧濾過し、本発明に使用する記録液（Ａ）を得た。
【化６】
0003804993.tif 000004
【００１５】
記録液（Ｂ）の製造
・Ｃ．Ｉ．フードブラック２                            ２．５重量部
・ジエチレングリコール                                  ２０重量部
・イオン交換水                                      ７７．５重量部
上記の組成物を１時間撹拌し、０．４５μｍのフィルターを用いて加圧濾過し、通常の記録液（Ｂ）を得た。
【００１６】
記録液（Ｃ）の製造
・下記の化合物（２）                                      ２重量部
・ジエチレングリコール                                  １０重量部
・グリセリン                                              ７重量部
・イオン交換水                                          ８１重量部
上記の組成物を１時間撹拌し、０．４５μｍのフィルターを用いて加圧濾過し、本発明に使用する記録液（Ｃ）を得た。
【化７】
0003804993.tif 000005
【００１７】
記録液（Ｄ）の製造
・Ｃ．Ｉ．フードブラック１５４                            ３重量部
・ジエチレングリコール                                  ２０重量部
・尿素                                                    ５重量部
・イオン交換水                                          ７２重量部
上記の組成物を１時間撹拌し、０．４５μｍのフィルターを用いて加圧濾過し、通常の記録液（Ｄ）を得た。
【００１８】
記録媒体（イ）の製造
・シリカ（ニプシルＥ１５０：日本シリカ製）              ２０重量部
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７：クラレ製）        ５重量部
・水                                                  １００重量部
秤量６５ｇ／ｍ2 の一般上質紙のベース紙に、上記組成の塗工液を１０ｇ／ｍ2 となる様に塗工した後、１２０℃で５分間乾燥して被覆層を形成し、本発明方法で使用する記録媒体（イ）を得た。
【００１９】
記録媒体（ロ）の製造
・合成シリカ（サイロイド  ６２０：冨士デビソン化学製）  １０重量部
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７：クラレ製）        ４重量部
・水                                                  １００重量部
秤量４０ｇ／ｍ2 の低サイズ度の手抄きのベース紙に、上記組成の塗工液を６ｇ／ｍ2 となる様に塗工した後、１２０℃で５分間乾燥して被覆層を形成し、本発明方法で使用する記録媒体（ロ）を得た。
【００２０】
記録媒体（ハ）の製造
・タルク（平均粒子径７μｍ）                            ２０重量部
・カゼイン                                                ４重量部
・水                                                  １００重量部
秤量６５ｇ／ｍ2 の一般上質紙のベース紙に、上記組成の塗工液を１０ｇ／ｍ2 塗工した後、１２０℃で５分間乾燥して被覆層を形成し、本発明方法で使用する記録媒体（ハ）を得た。
【００２１】
＜実施例１＞
図１に示される記録ヘッドを有するインクカートリッジに、上記で得られた記録液（Ａ）を充填した後、図２に示されるインクジェット記録装置に搭載し、被覆層を有する上記で得られた記録媒体（イ）に試しプリントを行った。
得られた試しプリント物を室温で４８時間放置したところ、記録媒体（イ）上の画像は殆ど消去され、記録媒体の再利用が可能となった。
次に、記録液（Ａ）の代わりに通常の記録液（Ｂ）を充填したインクカートリッジに交換し、ＮＰ−ＤＲＹコピー用紙に印字を行ったところ、印字物を室内に３カ月以上放置しても記録画像の変化は認められなかった。
【００２２】
＜実施例２＞
図１に示される記録ヘッドを有するインクカートリッジに記録液（Ｃ）を充填した後、図２に示されるインクジェット記録装置に搭載し、被覆層を有する上記で得られた記録媒体（ロ）に試しプリントを行った。
得られた試しプリント物を室温で３５時間放置したところ、記録媒体（ロ）上の画像は殆ど消去され、記録媒体の再利用が可能となった。
次に、コクヨコピー用紙に、同様に記録液（Ｃ）を用いて印字を行ったところ、印字物を室内に３カ月以上放置しても記録画像の変化は認められなかった。
【００２３】
＜実施例３＞
図３に示されるインクジェット記録装置に、記録液（Ｃ）を充填したインクカートリッジと、通常の記録液（Ｄ）を充填したインクカートリッジの二つを搭載し、先ず、記録液（Ｃ）を用いて被覆層を有する記録媒体（ハ）に試しプリントを行った。
得られた試しプリント物は、室温で３０時間放置したところ、記録媒体（ハ）上の画像は殆ど消去され、記録媒体の再利用が可能になった。
次に、記録液（Ｄ）で、Ｐｌｏｖｅｒ  Ｂｏｎｄ紙に同様に印字を行ったところ、印字物を室内に３か月以上放置しても記録画像の変化は認められなかった。
【００２４】
【発明の効果】
以上説明した様に、本発明によれば、特定の記録液を特定の記録媒体に組み合せて記録することにより、記録媒体上に得られた記録画像を消去することが可能なものに出来る為、試しプリント等の場合に本発明方法を使用して記録すれば、一時的に保持された記録画像が消去された後に当該記録媒体を再利用することが出来る結果、無駄な廃棄用紙を大幅に減少することが出来、廃棄物処理の問題や資源枯渇等の環境問題に貢献することが出来る。
又、本発明によれば、記録画像を一時的に保持することのみが必要な場合には上記した消去可能で且つ記録媒体の再利用が可能な記録画像を形成することが出来る、一方、従来の通常印刷の如く記録画像を長期間保存させたい場合には被覆層の設けられていない記録媒体を使用することにより、その様な印刷が可能であり、即ち、記録媒体を任意に選択して用いることにより、一台の記録装置でこれらの異なる印刷状態の記録画像を任意且つ容易に得ることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】ヘッドとインクカートリッジが一体となった本発明を実施する為の記録装置の一例を説明する斜視図である。
【図２】本発明のインクジェット記録方法を実施する為の装置の一例を説明する斜視図である。
【図３】本発明のインクジェット記録方法を実施する為の装置の一例を説明する斜視図である。
【符号の説明】
１：インクジェットカートリッジ
２：ヘッド部
３：大気連通口
４：給紙部
５：紙送りローラ
６：排紙ローラ
７：ブレード
８，８’：キャップ
９：インク吸収体
１０：吐出回復部
１１，１１’：ヘッドとインクカートリッジが一体となった記録装置
１２：キャリッジ
１３：ガイド軸
１４：モーター
１５：ベルト
【図１】
0003804993.tif 000009
【図２】
0003804993.tif 000010
【図３】
0003804993.tif 000011