(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンテレフタレート９０〜６０重量部とポリエチレンナフタレ−ト１０〜４０重量部との溶融混合体ポリエステル樹脂から形成された中空成形体であって、
該成形体の胴部のヘ−ズが３％以下、
胴部の平均密度が１．３４〜１．３７ｇ／ｃｍ3、且つ
極限粘度数が０．６〜１．０ｄｌ／ｇ
であるポリエステル製中空成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリエステル製中空成形体に関し、更に詳しくは、特定のポリエステル樹脂組成物からなり透明性、耐熱性、ガスバリア−性、耐アルカリ性及び耐薬品性に優れた中空成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、調味料、油、ジュース、炭酸飲料、ビール、日本酒、化粧品、洗剤等の容器としてガラス容器が広く使用されている。しかし、ガラス容器は製造コストが高く、破損し易く、取り扱いが不便である。
【０００３】
ガラス容器がこれらの問題点を有するため、容器としてプラスチック容器を用いることが行われる。プラスチック容器のうちでポリエチレンテレフタレート製容器は機械的強度、耐熱性、透明性およびガスバリアー性に優れれいるので、ジュース、清涼飲料、炭酸飲料、調味料、洗剤、化粧品等の容器として利用されている。
【０００４】
【発明の解決しようとする課題】
しかしながら、飲食物の包装容器等、用途によっては高温充填が可能であることが望ましく、品質保持等の要請からガスバリアー性を備えることが望ましい。省資源、環境保護のためには容器の循環再利用が望ましいが、循環再利用のためにはアルカリ洗浄が可能な耐薬品性を備えることが望ましい。
【０００５】
本発明は優れた透明性を備えるとともに、耐熱性、ガスバリア−性、耐アルカリ洗浄性及び耐薬品性に優れたポリエステル製中空成形体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
ポリエチレンテレフタレート９０〜６０重量部とポリエチレンナフタレ−ト１０〜４０重量部との溶融混合体ポリエステル樹脂から形成された中空成形体であって、
該成形体の胴部のヘ−ズが３％以下、
胴部の平均密度が１．３４〜１．３７ｇ／ｃｍ3、且つ
極限粘度数が０．６〜１．０ｄｌ／ｇ
であるポリエステル製中空成形体である。
【０００７】
本発明に用いられるポリエチレンテレフタレートはエチレンテレフタレートのホモポリマーを主たる対象とするが、テレフタル酸成分を例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等のごとき他の芳香族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の如き脂環属族ジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、ｐ−βーヒドロキシエトキシ安息香酸、εーオキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の他の二官能性カルボン酸の１種以上で、及び／またはエチレングリコール成分の一部を例えばトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、１,１ーシクロヘキサンジメタノール、１,４ーシクロヘキサンジメタノール、２,２ービス（４‘ーβーヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４’ーβーヒドロキシエトキシフェニル）スルホン酸等の他の多官能化合物の１種以上で置換して５重量％以下の範囲で共重合せしめたコポリマーであってもよい。
【０００８】
本発明で用いられるポリエチレンテレフタレ−トのテトラクロロエタン：フェノ−ル＝４：６の混合溶媒中で３５℃で測定される極限粘度数は、０．６〜１．３ｄｌ／ｇ、好ましくは０．７〜１．２ｄｌ／ｇである。
【０００９】
本発明で用いられるポリエチレンナフタレートは、ポリエチレンー２,６ーナフタレンジカルボキシレートのホモポリマーを主たる対象とするが、２,６ーナフタレンジカルボン酸成分の一部を２,７ー、１,５ー、１,７ーその他のナフタレンジカルボン酸の異性体或はテレフタル酸或は前述の多官能性カルボン酸の１種以上で、及び／又はエチレングリコール成分の１部を前述の多官能性グリコールの１種以上で各２０重量％、好ましくは５重量％以下の範囲共重合せしめたコポリマーであってもよい。
【００１０】
本発明で用いられるポリエチレンテレフタレ−トのテトラクロロエタン：フェノ−ル＝４：６の混合溶媒中で３５℃で測定される極限粘度数は、０．５〜１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５５〜０．９５ｄｌ／ｇである。
【００１１】
本発明の中空成形体は胴部のヘ−ズが３％以下である。胴部のヘーズが３％を越えると、容器の透明性が悪くなる。
【００１２】
本発明の中空成形体は、胴部の平均密度が１．３４〜１．３７ｇ／ｃｍ3であり、ポリマーのテトラクロロエタン：フェノ−ル＝４：６の混合溶媒中で３５℃で測定される極限粘度数が０．６〜１．０ｄｌ／ｇである。この条件を満たすとき、良好なガスバリアー性及び耐アルカリ性を備えた中空成形体となる。密度が１．３７を越えると、ヘーズを３％以下に抑えることが困難になり、密度が１．３４未満であるとガスバリアー性が劣る。
【００１３】
本発明に用いられる熔融混合体ポリエステルを溶融ブレンドして準備するにあたっては、通常のゴムまたはプラスチックを溶融ブレンドするのに用いられる装置、例えば、熱ロール、バンバリーミキサー、押出機などを利用することが出来，通常は一軸または二軸の押出機が用いられる。ブレンド温度は配合系が熱分解しはじめる温度以下の条件が設定されるものであって、ブレンドは２６０〜３００℃、好ましくは２７０〜２９０℃の温度にて行われる。
【００１４】
本発明の中空成形体は一般の成形法、例えば射出ブロー成形、配向ブロー、押出ブロー法、好ましくは配向ブロー法を用いて得ることができる。本発明の中空成形体は、特定の胴部の密度が特定の条件を満たす必要がある。そのためには、配向ブロ−法による成形が好ましく、更に、以下の製造方法に従うことが好ましい。
【００１５】
まずプリブレンドポリマ−を溶融し、これをプリフォ−ム金型に射出し、プリフォ−ムを成形する。この際、成形温度はブレンドポリマ−の溶融温度以上、３１０℃以下、好ましくはブレンドポリマ−の融点より２０℃〜５０℃高い温度である。
【００１６】
次に、形成されたプリフォ−ムを樹脂組成物の延伸温度にする。この際プリフォ−ムの温度分布が特定の温度分布となるようにする必要がある。即ち、プリフォ−ム口部から底部にかけて表面温度が徐々に高い温度になるようにする。このときの口部と底部の温度差は好ましくは５℃〜１５℃である。引き続き、高圧気体及び延伸棒にて２軸方向に延伸し、金型に腑形させる。この際、高圧気体の圧力は１５ｋｇ／ｃｍ2〜２５ｋｇ／ｃｍ2が好ましく、高圧気体注入のタイミングは延伸棒がプリフォ−ム底部についた後実施するのが好ましい。この操作により得られる中空容器はその胴部の平均密度が１．３４〜１．３７／ｃｍ3となり、高いガスバリアー性を備えた中空容器となる。
【００１７】
このときの中空容器の延伸倍率は表面積で１.５〜１６倍である。なお、容器の熱処理は公知の方法を用いて適宜に行なうことができる。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳述する。なお主な物性値の測定条件は次の通りである。
【００１９】
（１）極限粘度数（ＩＶ：ｄｌ／ｇ）：
実施例で得られたボトル胴部を切り出して試験片とし、テトラクロロエタン：フェノ−ル＝４：６の混合溶媒で３５℃で測定した。
【００２０】
（２）ヘーズ：
日本電色工業社製濁度計にて測定した。
【００２１】
（３）密度：
実施例で得られたボトル胴部を切り出して試験片とし、密度勾配管にて測定した。
【００２２】
（４）耐熱性：
実施例で得られたボトルに７５℃又は８５℃の熱水を充填し、室温で放冷し、熱水充填前後の容積変化を測定した。
また、ボトルの口部をカットして、これを７５℃又は８５℃の熱水中に１分間浸せきし、処理前後の口部内径変化を測定いた。
【００２３】
（５）耐薬品性：
実施例で得られたボトル胴部を切り出して試験片とし、これを溶媒に４８時間浸せきし、
乾燥後、試験片の外観を観察し、重量変化を測定した。
【００２４】
（６）耐アルカリ性：
実施例で得られたボトル胴部を切り出して試験片とし、ＮａＯＨ３％溶液６０℃又は８０℃に２時間浸せきし、重量変化を測定した。
【００２５】
（７）ガスバリア−性：
実施例で得られたボトルを窒素ガスでパ−ジ後、密封し、３日後及び６日後のボトル中のアセトアルデヒド量をヘッドスぺ−スガスクロマトグラフィ−（日立製）にて測定した。
【００２６】
［実施例１〜４］
ＩＶ １．００ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びＩＶ ０.７１ｄｌ／ｇのポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）チップを各々１６０℃で５時間熱風乾燥した後Ａｕｔｏｍａｔｉｃｋ社製二軸押出機を用いてシリンダー温度２８５〜３０５℃、スクリュー回転数１２０〜２５０ｒｐｍにて溶融ブレンドした。溶融ブレンドは上記の二軸押出機の吐出口から吐出したものを冷却水によって急冷し、カッターにて直径、長さともにほぼ約３ｍｍにカットしたチップとした。得られたチップのＩＶ、融点（Ｔｍ）は表１の通りであった。
【００２７】
このチップを１６０℃で５時間熱風乾燥した後、名機製作所製Ｍー１００ＤＭ射出成形機を用い、シリンダー設定２７５℃とし、１０℃の冷却水で冷却してある金型内に射出成形してプリフォームを得た。このプリフォームは円筒状胴部の外径が２２〜２４ｍｍ、肉厚３.５ｍｍ、全長１５０ｍｍの一端が有底化された形状のものであり実質的に非晶質の無色透明な成形体であった。
【００２８】
この有底プリフォームを１００〜１３０℃でボトル状金型内で軸方向に延伸し、かつ１０〜２０ｋｇ/cm2の窒素ガスにより横方向に膨張せしめて胴部外径８２ｍｍ、全高２８０ｍｍ、内容積１４５０〜１５５０ｍｌのボトルを成形した。
得られたボトルの外観、ヘーズ及び密度を表１に示す。
【００２９】
【表１】
0003786469.tif 000002
【００３０】
次いで、この製造したボトルを用いて、上記試験法に基づき耐熱性、耐薬品性、耐アルカリ性、ガスバリア−性試験を行った。
結果を表２、表３及び表４に示す。
【００３１】
【表２】
0003786469.tif 000003
【００３２】
【表３】
0003786469.tif 000004
【００３３】
【表４】
0003786469.tif 000005
【００３４】
［比較例１］
ＩＶ ０.８３ｄｌ／ｇのＰＥＴチップを用いてボトルを成形し、実施例１〜４と同様に評価した。
【００３５】
【発明の効果】
本発明により優れた透明性を有しているとともに耐熱性、耐薬品性、耐アルカリ洗浄性及びガスバリア−性の優れたポリエステル製中空成形体を得ることができる。
【００３６】
本発明のポリエステル製中空成形体は、種々の用途に利用でき、例えばジュース、清涼飲料、炭酸飲料、酒類、洗剤、調味料、油、化粧品などの容器として使用することができる。しかも使用後の容器を回収して洗浄した後、内容物を再充填して再利用することができる。