(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）、ハロゲン捕捉剤としてのハイドロタルサイト類（Ｃ）、顔料（Ｄ）、および場合によりオレフィン系ワックス（Ｅ）を含有し、該ハイドロタルサイト類（Ｃ）が該ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０２〜０．１重量部の割合で用いられ、かつ、金属石鹸（Ｆ）を実質的に含んでいないポリオレフィン樹脂組成物を溶融し、シボ加工が内表面に施されているホットランナー金型中へ射出して、艶消し成形品を成形することを特徴とするポリオレフィン樹脂射出成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物、その射出成形品およびその射出成形品の製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂の成形方法として、射出成形法が広く採用されている。このようなポリオレフィン樹脂の射出成形を行なう場合、ポリオレフィン樹脂に、光安定剤としてヒンダードアミンおよびハロゲン捕捉剤としてステアリン酸カルシウム等の金属石鹸を配合することが多い。このようなヒンダードアミンと金属石鹸を配合したポリオレフィン樹脂組成物を、シボ加工が内表面に施されている金型中へ射出成形して艶消し成形品を製造すると、この金型の内表面に白色粉末が付着し、この白色粉末が金型内表面のシボを埋めてしまうことが多いため、金型の洗浄を定期的に行なう必要がある。特にホットランナー金型では、ホットランナー部で加熱されているポリオレフィン樹脂が気化して金型内に堆積するため、白色粉末の付着量が非常に多くなり、金型の洗浄作業に多大な労力を要する。
【０００３】
本発明者らは、この白色粉末の生成について種々検討した結果、そのメカニズムを次のように推測した。すなわち、ポリオレフィン樹脂、たとえばポリプロピレンにハロゲン捕捉剤として添加されているステアリン酸カルシウムが、ポリプロピレン製造の際に使用した触媒の残渣に由来する塩酸と反応してステアリン酸を生成し、このステアリン酸が光安定剤として添加されているヒンダードアミンと反応し、白色粉末生成物が生じると考えた。
【０００４】
ところで、特開平４−１８５６５９号公報には、α- オレフィン系共重合体ゴムおよび無機充填剤を含有するポリプロピレン系樹脂組成物に、特定のヒンダードピペリジン系化合物と金属石鹸系または高級脂肪酸系の滑剤とを特定量配合することにより、ポリプロピレン系樹脂バンパー材を成形加工する際などに起こりやすいある成分のブリード性が抑えられ、かつ、光に対しても充分に安定化ができることが記載されている。
【０００５】
本発明者らは、金属石鹸を用いない手法で、上記のような白色粉末が生じないポリオレフィン樹脂組成物について鋭意検討し、ポリオレフィン樹脂に、ヒンダードアミン系安定剤、顔料およびオレフィン系ワックス、さらにハイドロタルサイト類を配合して得たポリオレフィン樹脂組成物を溶融し、シボ加工が内表面に施されているホットランナー金型中へ射出して艶消し成形品を製造したところ、この成形品および金型の表面に白色粉末の生成は認められなかった。この際、ハイドロタルサイト類がハロゲン捕捉剤として作用したと思われることから、先に述べたヒンダードアミン系安定剤と反応して白色粉末を生成する状況は見られず、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の目的】
本発明は、シボ加工が内表面に施されている射出成形用金型、特にホットランナー金型を用いて射出成形した場合に、従来よく発生していた白色粉末が生成して金型内表面に付着する事態を回避でき、耐候性に優れた艶消し射出成形品を成形することができるポリオレフィン樹脂組成物、その艶消し射出成形品、ならびにその射出成形品の製造方法を提供することを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】
本発明に係る射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物は、
ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）、ハロゲン捕捉剤としてのハイドロタルサイト類（Ｃ）、顔料（Ｄ）、および場合によりオレフィン系ワックス（Ｅ）を含有してなり、金属石鹸（Ｆ）を実質的に含んでいないことを特徴としている。
【０００８】
本発明に係る射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物は、
ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）０．０５〜１重量部と、
ハロゲン捕捉剤としてのハイドロタルサイト類（Ｃ）０．０２〜０．５重量部と、
顔料（Ｄ）０．１〜１０重量部と
を含有していることが望ましい。
【０００９】
本発明に係る射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物は、特にシボ加工が内表面に施されているホットランナー金型を使用する射出成形用に好適である。
また、本発明に係るポリオレフィン樹脂射出成形品は、
ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）、ハロゲン捕捉剤としてのハイドロタルサイト類（Ｃ）、顔料（Ｄ）、および場合によりオレフィン系ワックス（Ｅ）を含有してなり、炭素原子数１２〜１７の高級脂肪酸を含まない射出成形品であり、
該射出成形品が、６０°グロス値（ASTM D-673）が１〜３．５の範囲内にある艶消し成形品であることを特徴としている。
【００１０】
さらに、本発明に係るポリオレフィン樹脂射出成形品の製造方法は、
上記の本発明に係る射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物を溶融し、シボ加工が内表面に施された金型中へ射出して、艶消し成形品を成形することを特徴としている。
【００１１】
本発明に係るポリオレフィン樹脂射出成形品の製造方法は、特に前記金型がホットランナー金型である場合に好適である。
【００１２】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物、その射出成形品およびその射出成形品の製造方法について具体的に説明する。
【００１３】
本発明に係る射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）、ハロゲン捕捉剤としてのハイドロタルサイト類（Ｃ）、顔料（Ｄ）、および場合によりオレフィン系ワックス（Ｅ）を含有しているが、金属石鹸（Ｆ）を実質的に含んでいない。
【００１４】
ポリオレフィン樹脂（Ａ）
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂（Ａ）としては、特に制限はなく、射出成形用のポリオレフィン樹脂であれば、いずれも使用することができる。
【００１５】
このようなポリオレフィン樹脂（Ａ）としては、具体的には、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン；プロピレン単独重合体、プロピレンとエチレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デセン等のα- オレフィンとからなるランダムまたはブロック共重合体、ポリブテン、ポリ4-メチル-1- ペンテン、あるいはこれらの混合物などが挙げられる。
【００１６】
ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）
ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）は、公知のものであれば特に制限なく使用することができ、具体的には、
(1) ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）セバケート［三共（株）製、商品名  サノール（Sanol)ＬＳ−７７０］、
(2) ジメチルサクシネート［2-（4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチル-1- ピペリジル）エタノール］の縮合物［チバガイギー（株）製、商品名  キマソーブ（Chi-massorb)６２２］、
(3) ポリ[｛6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル）イミノ｝-1,3,5- トリアジン-2,4  - ジイル-｛4-(2,2,6,6-テトラメチルピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン] ［チバガイギー（株）製、商品名  キマソーブ（Chimassorb）９４４］、
(4) 4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリジン［三共（株）製、商品名  サノール（Sanol)ＬＳ−７４４］
などを例示することができる。
【００１７】
上記のようなヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）は、単独で使用することができるし、また２種以上組合わせて使用することができる。
ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）は、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、通常０．０５〜１重量部、好ましくは０．１０〜０．５重量部、さらに好ましくは０．１０〜０．３０重量部の割合で用いられる。上記範囲内の割合でヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）を用いると、耐候性に優れた射出成形品を製造することができるポリオレフィン組成物が得られる。
【００１８】
ハイドロタルサイト類（Ｃ）
本発明でハロゲン捕捉剤として用いられるハイドロタルサイト類（Ｃ）は、天然品であってもよいし、また合成品であってもよく、下記一般組成式で表わされる。
【００１９】
［Ｍ2+1-xＭ3+x（ＯＨ）2］x+［Ａn-x/n・ｍＨ2Ｏ］x-
この組成式において、Ｍ2+は、２価の金属であり、たとえばＭｇ2+、Ｚｎ2+、Ｍｎ2+、Ｎｉ2+などが挙げられる。
【００２０】
Ｍ3+は、３価の金属であり、たとえばＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+などが挙げられる。
Ａn-は、ｎ価のアニオンであり、たとえばＣｌ-、ＮＯ3-、ＣＯ32-、シュウ酸イオン、サリチル酸イオンなどが挙げられる。
【００２１】
ｍは、水和水のモル数であり、ｎは、アニオンの電荷である。
ｘは、１より小さい数、特に０＜ｘ＜０．５を満たす数値である。
より具体的には、Ｍｇ6Ａｌ2（ＯＨ）16・ＣＯ3・４Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ4Ａｌ2（ＯＨ）12・ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ、
Ｍｇ3ＺｎＡｌ2（ＯＨ）12・ＣＯ3・ｍＨ2Ｏを例示でき、これらは、協和化学（株）よりＤＨＴ−４Ａ、ＤＨＴ−６、ＺＨＴという商品名で市販されている。
【００２２】
本発明においては、加熱により層間水や構造水を脱離させたハイドロタルサイト類を使用することができる。さらに、焼成により結晶水を脱離させたハイドロタルサイト類も用いることができる。
【００２３】
ハイドロタルサイト類（Ｃ）は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常０．０２〜０．５重量部、好ましくは０．０２〜０．１重量部、さらに好ましくは０．０２〜０．０５重量部の割合で用いられる。ハイドロタルサイト類（Ｂ）を上記のような割合で用いると、シボ加工が内表面に施された射出成形用金型、特にホットランナー金型中へ射出成形しても、成形品および金型の表面に白色粉末が発生しないポリオレフィン樹脂組成物が得られる。
【００２４】
顔料（Ｄ）
本発明で用いられる顔料（Ｄ）としては、従来、ポリオレフィン樹脂の成形に際して配合される顔料であれば、特に制限なく使用することができる。
【００２５】
顔料（Ｄ）は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜３重量部、さらに好ましくは０．５〜１．５重量部の割合で用いられる。
【００２６】
オレフィン系ワックス（Ｅ）
オレフィン系ワックス（Ｅ）は、顔料マスターバッチを使用する場合にのみ、顔料分散剤として用いられる。
【００２７】
本発明で用いられるオレフィン系ワックス（Ｅ）としては、具体的には、ポリエチレンワックス、プロピレン単独重合体ワックス、プロピレンとα- オレフィン例えばエチレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デセン等とのランダムまたはブロック共重合体ワックスなどが挙げられる。中でもポリエチレンワックスが好ましく用いられる。
【００２８】
オレフィン系ワックス（Ｅ）は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常０．１７〜１７重量部、好ましくは０．８〜５重量部、さらに好ましくは０．８〜２．５重量部の割合で用いられる。
【００２９】
射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物
本発明に係る射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物は、上記のようなポリオレフィン樹脂（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）、ハロゲン捕捉剤としてのハイドロタルサイト類（Ｃ）、顔料（Ｄ）および場合によりオレフィン系ワックス（Ｅ）を含有してしてなるが、金属石鹸（Ｆ）を実質的に含んでいない。
【００３０】
ここに、金属石鹸（Ｆ）を実質的に含んでいないとは、例えば触媒残渣と反応して高級脂肪酸を発生させるような金属石鹸を含んでいないことを指している。金属石鹸（Ｆ）は、脂肪酸、樹脂酸、ナフテン酸等の有機酸のアルカリ金属以外の金属塩であり、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸のカルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩などが挙げられる。上述した白色粉末の生成を防止するためには、特にポリオレフィン樹脂組成物中に、炭素原子数１２〜１７の高級脂肪酸金属塩を配合することは避けなければならない。
【００３１】
また、本発明に係る射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物中に、ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）、ハロゲン捕捉剤としてのハイドロタルサイト類（Ｃ）、顔料（Ｄ）、および場合によりオレフィン系ワックス（Ｅ）の他に、従来公知の耐候安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、核剤、滑剤、有機過酸化物などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で含有させることができる。
【００３２】
ポリオレフィン樹脂組成物の調製
本発明に係る射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物の調製方法については、特に制限されないが、たとえば以下のような調製方法が挙げられる。
【００３３】
すなわち、本発明に係る射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）、ハロゲン捕捉剤としてのハイドロタルサイト類（Ｃ）、顔料（Ｄ）、および場合によりオレフィン系ワックス（Ｅ）、上記各添加剤をヘンシェルミキサーまたはタンブラーミキサー等により、配合成分を分散させた後、単軸または二軸混練機にて溶融混練し、ペレット化することにより得られる。
【００３４】
ポリオレフィン樹脂射出成形品
本発明に係るポリオレフィン樹脂射出成形品は、上記のような、本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物を射出成形して得られ、ポリオレフィン樹脂（Ａ）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｂ）、ハロゲン捕捉剤としてのハイドロタルサイト類（Ｃ）、顔料（Ｄ）、および場合によりオレフィン系ワックス（Ｅ）を含有してなり、金属石鹸を構成する樹脂酸、脂肪酸等の有機酸、特に炭素原子数１２〜１７の高級脂肪酸を含まない射出成形品である。これらの高級脂肪酸が射出成形品中に含まれていると、上述したように、この高級脂肪酸とヒンダードアミン系光安定剤とが反応して白色粉末生成が生じるおそれがある。
【００３５】
本発明に係るポリオレフィン樹脂射出成形品は、６０°グロス値（ASTM D-673）が１〜３．５の範囲内にある艶消し成形品である。
ポリオレフィン樹脂射出成形品の製造方法
本発明に係るポリオレフィン樹脂成形品は、上述したように、艶消し成形品であって、上述した本発明に係る射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物を溶融し、シボ加工が内表面に施されている金型中へ射出することにより、製造することができる。
【００３６】
上記のような、本発明に係るポリオレフィン樹脂射出成形品の製造方法によれば、成形中に白色粉末が発生して射出成形品および金型の表面に付着することはない。また、この金型がホットランナー金型であっても、白色粉末が発生して金型の表面に付着することはない。
【００３７】
【発明の効果】
本発明に係る射出成形用ポリオレフィン樹脂組成物は、シボ加工が内表面に施されている射出成形用金型、特にホットランナー金型を用いて射出成形した場合に、白色粉末が生成して金型内表面に付着することがなく、耐候性に優れた艶消し射出成形品を安定して成形することができる。
【００３８】
本発明に係るポリオレフィン樹脂射出成形品は、表面にヒンダードアミン系光安定剤に由来する白色粉末が生じることがなく、均一な艶消し状態であり、ヒンダードアミン系光安定剤が本来的に発揮する優れた耐候性を保持している。
【００３９】
本発明に係るポリオレフィン樹脂射出成形品の製造方法によれば、上記のような効果を有する、本発明に係るポリオレフィン樹脂射出成形品が得られる。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により限定されるものではない。
【００４１】
【実施例１】
結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体［エチレン含有率：１０重量％］９０重量％およびタルク１０重量％からなるポリプロピレン樹脂  １００重量部と、
ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）（Ｂ）として、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジル）セバケート  ０．２０重量部と、
ハイドロタルサイト［商品名  ＤＨＴ−４Ａ、協和化学（株）製］  ０．０５重量部と、
顔料としてカーボンブラック  １重量部と、
フェノール系酸化防止剤Ａとして、2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール  ０．０５重量部と、
フェノール系酸化防止剤Ｂとして、テトラキス［メチレン-3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン  ０．１０重量部と
をヘンシェルミキサーで混合し、さらに直径１５０ｍｍ単軸押出機で混練、ペレット化した。
【００４２】
上記のようにして得られたポリオレフィン樹脂組成物のペレットを用いて、樹脂温度２１０℃、ホットランナー温度１９０℃で射出成形し、グローボックスの蓋（１回目の射出成形品）を得た。この射出成形では、深さ６０μｍのシボ模様があり、かつ８０メッシュの砂を用いたサンドブラスト処理がなされている金型を使用した。
【００４３】
得られたグローボックスの蓋表面の艶は、ＡＳＴＭ Ｄ-６７３、５２３に従って６０°グロス値を測定した。
上記射出成形を金型を洗浄することなく８０００回繰り返して行ない、５００回、１０００回、１５００回、２５００回、３０００回、４０００回、６０００回、８０００回目の射出成形で得られたグローボックスの蓋について、６０°グロス値を測定した。
【００４４】
その結果を第１表に示す。
【００４５】
【比較例１】
実施例１において、ハイドロタルサイト０．０５重量部の代わりにステアリン酸カルシウム０．１０重量部用いてペレットを製造した以外は、実施例１と同様に行なった。１５００回目の射出成形で得られたグローボックスの蓋の６０°グロス値が３．５で、この値を超えると製品にはならないので、その後の射出成形は中止した。
【００４６】
結果を第１表に示す。
【００４７】
【表１】
0003804717.tif 000002