(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
部分フッ素置換炭化水素ポリマーを少なくとも２０％含み且つ平均フィルム厚が４ミクロン以下でフィブリル幅中央値が２５ミクロン以下である半結晶性ポリマーフィルム−フィブリルからなる、溶液法によりフラッシュ紡糸された一体になっている三次元網状組織であって、上記部分フッ素置換炭化水素ポリマーの各々において水素原子の全数の１０％から７０％がフッ素原子に置き換わっていることを特徴とする溶液法によりフラッシュ紡糸された一体になっている三次元網状組織。
【請求項２】
上記部分フッ素置換炭化水素ポリマーがエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデンおよびフッ化ビニルから選択されるモノマーの重合単位を少なくとも８０重量％含む請求の範囲第１項記載の溶液法によりフラッシュ紡糸された一体になっている三次元網状組織。
【請求項３】
請求の範囲第１項記載の溶液法によりフラッシュ紡糸された一体になっている三次元網状組織を製造する方法であって、
炭素原子を５から１２個有するアルコール、ケトン、アセテート、カーボネート、塩化炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロエーテル、パーフルオロエーテルおよび環状炭化水素から成る群から選択される大気圧下の沸点が０℃から１５０℃の範囲の溶媒に上記部分フッ素置換炭化水素ポリマーが入っていて１５０℃から２８０℃の範囲の温度で５０ＭＰａ以下の曇点圧力を示すスピン溶液を生じさせ、そして
上記スピン溶液をこのスピン溶液の自己発生圧力よりも高い圧力下で実質的により低い圧力および上記溶媒が大気圧下で示す沸点よりも少なくとも５０℃高い温度の領域の中に紡糸する、
段階を含む方法。
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、部分フッ素置換（ｐａｒｔｉａｌｌｙ  ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ）炭化水素ポリマー類と溶媒のフラッシュ紡糸で作られた（ｆｌａｓｈ−ｓｐｕｎ）繊維に関する。
溶液または分散液状態のポリマーからプレキシフィラメンタリーフィルム−フィブリル（ｐｌｅｘｉｆｉｌａｍｅｎｔａｒｙ  ｆｉｌｍ−ｆｉｂｒｉｌｓ）のストランド（ｓｔｒａｎｄｓ）をフラッシュ紡糸する（ｆｌａｓｈ−ｓｐｉｎｎｉｎｇ）技術は本技術分野で公知である。用語「プレキシフィラメンタリー」は、ランダムな長さを有していて平均フィルム厚が約４ミクロン以下でフィブリル幅中央値が約２５ミクロン以下の数多くの薄いリボン様フィルム−フィブリル要素の一体になっている三次元網状組織（ｔｈｒｅｅ−ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  ｉｎｔｅｇｒａｌ  ｎｅｔｗｏｒｋ）を意味する。プレキシフィラメンタリー構造物では、一般に、フィルム−フィブリル要素がこの構造物の縦方向軸と同一の空間内に広がって整列していてこの構造物の長さ、幅および厚み全体に渡っていろいろな場所で不規則な間隔で断続的に結合および分離していることで、連続した三次元網状組織が形作られている。
Ｂｌａｄｅｓ他の米国特許第３，２２７，７８４号［Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏｍｐａｎｙ（「デュポン」）に譲渡］には、溶液状態のポリマーを、自己発生（ａｕｔｏｇｅｎｏｕｓ）圧力またはそれ以上の圧力下、溶媒の沸点より高い温度で連続的に前方に送ってスピンオリフィス（ｓｐｉｎ  ｏｒｉｆｉｃｅ）に向かわせ、より低い温度および実質的により低い圧力のゾーンの中にフラッシュ紡糸することで、プレキシフィラメンタリー材料のストランドを生じさせる方法が記述されている。Ｃｏａｔｅｓ他の米国特許第５，１９２，４６８号（デュポンに譲渡）には、プレキシフィラメンタリーストランドをフラッシュ紡糸する別の方法が開示されており、その方法に従い、溶融紡糸可能ポリマーと二酸化炭素と水から高圧下で機械的に生じさせた分散液をスピンオリフィスに通して実質的により低い温度および圧力のゾーンの中にフラッシュさせる（ｆｌａｓｈｅｄ）とプレキシフィラメンタリーストランドが生じる。
Ａｎｄｅｒｓｏｎ他の米国特許第３，２２７，７９４号（デュポンに譲渡）には、繊維形成（ｆｉｂｅｒ−ｆｏｒｍｉｎｇ）ポリマーを２つの液相が生じる温度および圧力よりも高い温度および圧力［この圧力は一般に所定温度における曇点（ｃｌｏｕｄ  ｐｏｉｎｔ）圧力として知られる］下で溶媒に溶解させた時にプレキシフィラメンタリーフィルム−フィブリルが溶液から最良に得られることが教示されている。この溶液を圧力レットダウン（ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ｌｅｔ−ｄｏｗｎ）チャンバに入れ、このチャンバ内の圧力を上記溶液の曇点圧力より低くすることで相分離を起こさせる。その結果として生じるポリマー豊富相に溶媒豊富相が入っている２相分散液を紡糸口金のオリフィスに通して放出させるとプレキシフィラメンタリーストランドが生じる。
Ｓｍｉｔｈの米国特許第３，４８４，８９９号（デュポンに譲渡）には、プレキシフィラメンタリーストランドのフラッシュ紡糸を可能にする装置が開示されており、それには水平に配向したスピンオリフィスが備わっていて、その中を上記ストランドが通る。このポリマーストランドは、通常、回転する裂片付きディフレクターバッフル（ｌｏｂｅｄ  ｄｅｆｌｅｃｔｏｒ  ｂａｆｆｌｅ）（このバッフルは、動いている収集用ベルトに向かってウエブが落下するに時、交互に左および右を向く）の方向に向かい、それによって上記ストランドが広がることでより平らなウエブ構造になる。このベルト上に生じた繊維のシートは、多方向に折り重なった形態で配向したプレキシフィラメンタリーフィルム−フィブリル網状構造を持つ。
基本的なフラッシュ紡糸方法の改良が長年に渡って数多く報告され、それらに特許が与えられてきた。オレフィンポリマーのフラッシュ紡糸で不織シートを製造することは商業的に実施されていて、Ｂｒｅｔｈａｕｅｒ他の米国特許第３，８５１，０２３号（デュポンに譲渡）を含む数多くの特許の主題である。オレフィンポリマーが入っているポリマー溶液のフラッシュ紡糸でパルプ様製品を製造することがＳｈａｈの米国特許第５，２７９，７７６号（デュポンに譲渡）に開示されている。オレフィンポリマーが入っているポリマー溶液のフラッシュ紡糸で微孔性および超微孔性フォーム（ｆｏａｍ）製品を製造することがＢｌａｄｅｓ他の米国特許第３，２２７，６６４号およびＰａｒｒｉｓｈの米国特許第３，５８４，０９０号（デュポンに譲渡）に開示されている。
フラッシュ紡糸の商業的用途は、主に、ポリオレフィンのプレキシフィラメント（ｐｌｅｘｉｆｉｌａｍｅｎｔｓ）、特にポリエチレンおよびポリプロピレンのプレキシフィラメントを製造することに向けたものであった。しかしながら、他のポリマー類をフラッシュ紡糸することに向けた実験研究も報告された。例えばＢｌａｄｅｓ他の米国特許第３，２２７，７８４号には、パーフルオロエチレン／パーフルオロプロピレン（９０：１０）コポリマーがｐ−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンに入っている溶液の溶液フラッシュ紡糸が記述されている（実施例３０）。本出願者らはそのようなフルオロポリマーの商業的フラッシュ紡糸は行われていないと認識している。米国特許第５，３２８，９４６号および５，３６４，９２９号には、自己発生圧力以上の圧力下の完全フッ素置換シクロアルカン溶媒にテトラフルオロエチレンポリマーが入っている溶液が開示されている。
本明細書で用いる如き「部分フッ素置換炭化水素」は、該化合物の水素原子の１つ以上がフッ素原子に置き換わっている以外は炭化水素である有機化合物を指す。
部分フッ素置換炭化水素ポリマーおよびコポリマーのフィルムは卓越した特性をいろいろ示し、例えば酸、塩基および大部分の有機液体に対して通常の温度および圧力条件下で優れた耐性を示し、優れた誘電特性を示し、良好な引張り特性を示し、熱および気候に対して良好な耐性を示し、比較的高い融点を有し、かつ良好な難燃性を示す。部分フッ素置換炭化水素ポリマー類およびコポリマーフィルムは、高速電気伝達ケーブル用絶縁体などの如き高価値用途で広範に用いられる。そのようなポリマー類およびコポリマー類のフラッシュ紡糸してプレキシフィラメントが得られれば、これは他の高価値用途、例えば熱ガス濾過媒体、ポンプのパッキン、ガスケットおよび保護用衣装などで幅広く用いられるであろう。しかしながら、部分フッ素置換炭化水素ポリマー類は比較的高い融点と顕著な化学的不活性さを有することから、それらを溶解させるのは非常に困難であり、従ってそのようなポリマー類をフラッシュ紡糸するのは不可能であった。商業的に入手可能なスパンボンデッド（ｓｐｕｎｂｏｎｄｅｄ）生地は全部、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロンおよびポリエステル（これらは非常に燃え易い）から作られている。従って、保護用衣類および他の重要な最終用途では不燃性のスパンボンデッド生地が求められている。加うるに、優れた耐熱および耐化学品性、良好な誘電特性および良好な非粘着特性を示す部分フッ素置換炭化水素ポリマーおよびコポリマーのプレキシフィラメントも求められている。また、通常の紡糸装置を通常の商業的温度および圧力条件下で用いて部分フッ素置換炭化水素ポリマーを商業的にフラッシュ紡糸するに適切な方法も求められている。
発明の要約
本発明に従い、部分フッ素置換炭化水素ポリマー類［各炭化水素ポリマー中の水素原子の全数の１０％から７０％がフッ素原子に置き換わっている］を少なくとも２０％含むフラッシュ紡糸材料を提供する。上記部分フッ素置換炭化水素ポリマー類は、好適には、エチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデンおよびフッ化ビニルから選択されるモノマーの重合単位を少なくとも８０重量％含む。本発明の１つの好適な態様に従い、上記炭化水素ポリマー類の４０重量％から７０重量％をテトラフルオロエチレンの重合モノマー単位で構成させそして上記炭化水素ポリマー類の１０％から６０％をエチレンの重合モノマー単位で構成させる。本発明の別の好適な態様に従い、上記炭化水素ポリマー類の４０重量％から７０重量％をクロロトリフルオロエチレンの重合モノマー単位で構成させそして上記炭化水素ポリマー類の１０重量％から６０重量％をエチレンの重合モノマー単位で構成させる。本発明の他の好適な態様に従い、上記炭化水素ポリマー類の少なくとも８０重量％をジフルオロエチレンまたはフルオロエチレンのホモポリマーで構成させる。
このフラッシュ紡糸した材料は、ＢＥＴ窒素吸着方法で測定して２ｍ2／ｇ以上の表面積を有するプレキシフィラメンタリーストランドであってもよい。このプレキシフィラメンタリーストランドは一体になっている三次元網状の半結晶性繊維状ポリマー要素を含んでいて、上記要素はプレキシフィラメント軸と同一の空間内に広がって整列しておりかつ配向したフィルム−フィブリルの構造形態を有する。上記フィルム−フィブリルは約４ミクロン以下の平均フィルム厚と約２５ミクロン以下のフィブリル幅中央値を有する。別法として、このフラッシュ紡糸した材料は微孔性フォームであってもよい。本発明は、また、溶媒に入っている部分フッ素置換炭化水素ポリマーからフラッシュ紡糸材料を製造する方法、そして上記ポリマー類のフラッシュ紡糸を可能にする溶液にも向けたものである。
図の簡単な説明
本明細書に組み入れることで本明細書の一部を構成する添付図に本発明の現在好適な態様を説明しそしてそれを記述と一緒に用いて本発明の原理を説明する。
図１は、ペンタンとアセトンを数多くのいろいろな溶媒比で含む溶媒にエチレン／テトラフルオロエチレンのコポリマーが２５％入っている溶液に関する曇点データのプロットである。
図２は、ペンタンとアセトンの比率が７０％対３０％の溶媒にエチレン／テトラフルオロエチレンのコポリマーがいろいろな濃度で入っている溶液に関する曇点データのプロットである。
図３は、アセトンとペンタンの比率が６０％対４０％の溶媒にポリフッ化ビニリデンが３０％入っている溶液に関する曇点データのプロットである。
図４は、ペンタンとアセトンを２０％と８０％含むか或は１００％アセトンの溶媒にポリフッ化ビニルが３５％入っている溶液に関する曇点データのプロットである。
図５は、ペンタンとアセトンを数多くのいろいろな溶媒比で含む溶媒にエチレンとクロロトリフルオロエチレンのモノマー単位が交互に存在するコポリマーが３０％入っている溶液に関する曇点データのプロットである。
図６は、数多くのいろいろな溶媒に入っているエチレン／テトラフルオロエチレンのコポリマーに関する曇点データのプロットである。
詳細な説明
ここに、本発明の現在好適な態様を詳細に言及し、その例を以下に説明する。
本発明のフラッシュ紡糸部分フッ素置換プレキシフィラメントは、Ｓｈｉｎ他の米国特許第５，１４７，５８６号に開示および詳細に記述されている装置およびフラッシュ紡糸方法を用いて紡糸可能である。商業的用途では、Ｂｒｅｔｈａｕｅｒ他の米国特許第３，８５１，０２３号に開示されている装置を用いて部分フッ素置換プレキシフィラメンタリーシートを製造することができるであろうと予測する。
部分フッ素置換炭化水素ポリマーと溶媒からプレキシフィラメントをフラッシュ紡糸する工程を高温高圧条件下で行う。このポリマー出発材料は、通常、選択した溶媒に通常の温度および圧力条件下では溶解しないが、特定の高温高圧下では溶液を生じる。我々は、充分に高い温度と圧力をかけると部分フッ素置換炭化水素ポリマーが特定種の溶媒に溶解するようになることをここに見い出した。温度と圧力を高くすると、驚くべきことに、部分フッ素置換炭化水素ポリマー類は特定の極性溶媒、例えばアルコール類およびケトン類など、そして特定種の塩化溶媒およびヒドロフルオロカーボン類（ＨＦＣ類）に溶解するようになる。このＨＦＣ類は新しく開発した溶媒であり、これは、オゾンを枯渇させる完全ハロゲン置換クロロフルオロカーボン類（ＣＦＣ類）の代替として最近入手できるようになった。
この部分フッ素置換炭化水素ポリマーは、圧力を曇点圧力以上に保持する限り、溶液状態のままである。上記フラッシュ紡糸方法では、上記溶液が紡糸口金を通る直前に圧力を曇点圧力より低い圧力にまで下げる。この溶液の圧力を曇点圧力より低い圧力にまで下げると、上記溶液は相分離を起こしてポリマーが豊富な相と溶媒が豊富な相が生じる。それを非常に速い速度で紡糸口金に通して、実質的により低い圧力のゾーンの中に入れると、上記溶媒が迅速に瞬間的に除去され（ｆｌａｓｈｅｓ  ｏｆｆ）そして上記ポリマー豊富相に存在するポリマー材料が細長いプレキシフィラメンタリー形態で凝固する。
部分フッ素置換炭化水素ポリマーの溶液フラッシュ紡糸で得られる繊維ストランドの形態は、このポリマーを溶解させる溶媒の種類、スピン（ｓｐｉｎ）溶液中のポリマー濃度、およびスピン条件の影響を大きく受ける。プレキシフィラメントを得ようとする場合には、一般に、溶媒の迅速な瞬間的除去が起こるに充分なほどスピン温度および圧力を高く保ちながらポリマーの濃度を比較的低く保つ（例えば約３５重量％未満）。他方、微孔性フォーム繊維の場合には、通常、より低いスピン温度および圧力を用いて比較的高いポリマー濃度でそれの調製を行う。
通常は、用いるスピン温度をスピン液の臨界温度から臨界温度より４０℃低い温度の範囲にしそしてスピン圧力を曇点圧力より若干低くした時に、充分にフィブリル形成した（ｆｉｂｒｉｌｌａｔｅｄ）プレキシフィラメントが得られる。このスピン圧力をスピン混合物の曇点圧力よりもずっと高くすると、通常は、粗いプレキシフィラメンタリー「ヤーン様」ストランドが得られる。スピン圧力を徐々に下げていくと、一般に、上記ストランドのフィブリル結合点間の平均距離が短くなる一方でフィブリルが次第に細くなる。スピン圧力がスピン混合物の曇点圧力に近付くと、通常は、非常に微細なフィブリルが得られかつ結合点間の距離が非常に短くなる。スピン圧力を更に低くして曇点圧力以下にすると、結合点間の距離が長くなる。曇点圧力より若干低いスピン圧力を用いると、通常は、充分にフィブリル形成したプレキシフィラメントが得られ、これはシート形成に最も適切である。スピン混合物が示す曇点圧力よりずっと低い圧力を用いると、一般に、比較的粗い繊維構造がもたらされる。ある場合には、スピン混合物が示す曇点圧力より若干高いスピン圧力にした時でも充分にフィブリル形成したプレキシフィラメントと得ることができる。
微孔性フォーム繊維のフラッシュ紡糸では、曇点圧力より高いが比較的低いスピン圧力を得る目的で比較的強力な溶媒を用いる。通常は、曇点圧力より高いが比較的低い紡糸圧力および温度にしそして紡糸用溶液中のポリマー濃度を比較的高くすると微孔性フォームが生じる。上記溶液の曇点圧力より若干低い紡糸圧力にした時でも、プレキシフィラメントではなく微孔性のフォーム繊維が得られこともあり得る。溶媒の瞬間除去を容易にしかつ均一で小さいサイズの孔を得る目的で、核形成剤（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、例えば融合シリカおよびカオリンなどをスピンミックス（ｓｐｉｎ  ｍｉｘ）に添加することも可能である。微孔性フォームは崩壊した形態では或は充分またはある程度膨張した形態で入手可能である。数多くのポリマー／溶媒系で、微孔性フォームは、溶媒蒸気が孔の内側で凝縮しそして／または孔から出て拡散することから、紡糸用オリフィスを出た後に崩壊する傾向がある。低密度の膨張フォームを得ようとする場合には、通常、膨張剤（ｉｎｆｌａｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）をスピン液に添加する。使用すべき膨張剤は、空気が孔の中に拡散して孔を膨張状態に保持することを可能にしながら膨張剤が長期間に渡って孔内に留まり得るように、孔壁を通る拡散に関して空気が示す透過率（ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ  ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）より低い透過率を示すべきである。空気は浸透圧で孔の中に拡散する。用いることができる適切な膨張剤には、低い沸騰温度を有する部分ハロゲン化炭化水素およびハロカーボン類、例えばヒドロクロロフルオロカーボン類、ヒドロフルオロカーボン類、クロロフルオロカーボン類およびパーフルオロカーボン類など、不活性ガス、例えば二酸化炭素および窒素など、低い沸騰温度を有する炭化水素溶媒、例えばブタンおよびイソペンタンなど、そして低い沸騰温度を有する他の有機溶媒および気体が含まれる。大気圧下の沸点をほぼ室温またはそれ以下にする。
微孔性フォーム繊維の紡糸を、通常は、丸い断面を有するスピンオリフィスを用いて行う。しかしながら、微孔性フォームシートの製造では、ブローンフィルムで用いられるダイスと同様な環状ダイスを用いることも可能である。充分に膨張したフォーム、紡糸したままの繊維または押出し加工したままのフォームシートを、溶解している膨張剤（ｉｎｆｌａｔａｎｔ）が入っている溶媒に浸漬することを通して、それに後膨張を受けさせる（ｐｏｓｔ−ｉｎｆｌａｔｅｄ）ことも可能である。溶媒が示す可塑化作用により、膨張剤が孔の中に拡散する。乾燥後、上記膨張剤が孔の内側に留まりそして空気が浸透圧で孔の中に拡散して入り込むことで、微孔性フォームが膨張状態に保持される。微孔性フォームの密度は０．００５から０．５０ｇ／ｃｃの範囲である。それらが有する孔の形状は一般に多面体であり、平均孔サイズは約３００ミクロン以下、好適には約１５０ミクロン以下である。それらの孔壁の厚みは典型的に約３ミクロン以下であり、その厚みは典型的に約２ミクロン以下である。
Ｇａｌｅ他の米国特許第４，６０８，０８９号（デュポンに譲渡）に開示されているように、フラッシュ紡糸プレキシフィラメントのディスク洗練（ｄｉｓｃ  ｒｅｆｉｎｉｎｇ）を行うことを通して、部分フッ素置換炭化水素ポリマー類のプレキシフィラメンタリーパルプを生じさせることができる。別法として、米国特許第５，２７９，７７６号に開示されている装置と同様な装置を用いてフラッシュ紡糸を行うことを通して、そのようなパルプをポリマー溶液から直接調製することも可能である。このようなパルプは実際上プレキシフィラメンタリーであり、それらは三次元網状構造を持ち得る。しかしながら、このようなパルプ繊維の長さは比較的短く、横方向の寸法も短い。平均繊維長は約２００ミクロン以下、好適には５０ミクロン以下である。このようなパルプ繊維の表面積は比較的高く、２ｍ2／ｇ以上である。
本発明の部分フッ素置換炭化水素ポリマープレキシフィラメントの製造でフラッシュ紡糸可能なポリマー類は、炭化水素ポリマー中の水素原子の全数の１０％から７０％がフッ素原子に置き換わっている炭化水素ポリマーである。この部分フッ素置換炭化水素ポリマー類は、好適には、エチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニリデンおよびフッ化ビニルから選択されるモノマーの重合単位を少なくとも８０重量％含む。特に好適な部分フッ素置換炭化水素ポリマーはテトラフルオロエチレンの重合モノマー単位を４０重量％から７０重量％とエチレンの重合モノマー単位を１０重量％から６０重量％含み、例えばエチレンとテトラフルオロエチレンの単位が実質的に交互に存在する化学構造−（ＣＨ2ＣＨ2）−（ＣＦ2ＣＦ2）−を含むコポリマーである。このようなエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー類は、例えばＣａｒｌｓｏｎの米国特許第３，６２４，２５０号（デュポンに譲渡）、Ｍｏｄｅｎａ他の米国特許第３，８７０，６８９号およびＩｈａｒａ他の米国特許第４，６７７，１７５号などに開示されている。エチレン／テトラフルオロエチレンのコポリマー樹脂はデュポンから商標ＴＥＦＺＥＬRの下で商業的に入手可能であり、これはデュポンの登録商標である。ＴＥＦＺＥＬ（商標）フルオロポリマー樹脂は２３５から２８０℃の範囲の融点を有する。
本発明の部分フッ素置換炭化水素ポリマープレキシフィラメントの製造でフラッシュ紡糸可能な別の好適なポリマーは、フッ化ビニリデンの重合モノマー単位を４０重量％から７０重量％含むものである。化学構造−（ＣＨ2ＣＦ2）−を伴うポリフッ化ビニリデンポリマー樹脂はＥｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍから商標ＫＹＮＡＲRの下で商業的に入手可能であり、これはＥｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍの登録商標である。ＫＹＮＡＲ（商標）フルオロポリマー樹脂は約１７０℃の融点を有する。
本発明の部分フッ素置換炭化水素ポリマープレキシフィラメントの製造でフラッシュ紡糸可能な他のポリマー類には、エチレン／クロロトリフルオロエチレンのコポリマー類およびポリフッ化ビニルが含まれる。フラッシュ紡糸部分フッ素置換炭化水素ポリマープレキシフィラメントに存在させ得る他のモノマー単位には、ビニルエーテル類または分枝オレフィン類（未置換であるか或はフッ素置換されている）、例えばパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）およびパーフルオロ（ブチルビニルエーテル）などが含まれる。
溶液フラッシュ紡糸装置が耐え得る温度および圧力条件は極めて幅広いが、運転を極端な温度および圧力条件下で行わないのが一般に好適である。本発明に従うフラッシュ紡糸部分フッ素置換炭化水素ポリマー類のフラッシュ紡糸に好適な温度範囲は約１５０から３００℃である一方、フラッシュ紡糸に好適な圧力範囲は、該溶液の自己発生圧力から７２６０ｐｓｉｇ（５０ＭＰａ）、より好適には該溶液の自己発生圧力から３６２５ｐｓｉｇ（２５ＭＰａ）の範囲である。本明細書で用いる如き「自己発生圧力」は、該スピン混合物が所定温度で示す自然な蒸気圧である。従って、部分フッ素置換炭化水素ポリマーを溶液の状態で用いてプレキシフィラメントのフラッシュ紡糸を行う場合には、その溶媒が該部分フッ素置換炭化水素ポリマーを好適な範囲内の圧力および温度で溶かす必要がある。プレキシフィラメンタリーフィルム−フィブリルのフラッシュ紡糸に必要な２相溶液を生じさせるには、上記溶液にまた所望の操作圧力および温度範囲内の曇点圧力も持たせる必要がある。加うるに、上記溶液は、プレキシフィラメントの生成で要求される爆発的フラッシング（ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ  ｆｌａｓｈｉｎｇ）が起こるに充分なほど高い圧力で所望の２相を形成する必要がある。
考察したように、部分フッ素置換炭化水素ポリマーは一般的な溶媒に通常の条件下では溶解しない。しかしながら、我々は、温度および圧力を高くすると上記ポリマー類が特定種の有機溶媒に溶解するようになることを見い出した。部分フッ素置換炭化水素ポリマー類を高温高圧下で溶かし得る溶媒には、極性溶媒、例えばハロゲン化もしくは非ハロゲン化アルコール類（Ｃ１からＣ３）、ケトン類（Ｃ３からＣ５）、アセテート類およびカーボネート類など、特定種のヒドロクロロカーボン類、ヒドロフルオロカーボン類（ＨＦＣ類）、ヒドロフルオロエーテル類（ＨＦＥ類）、ヒドロクロロフルオロカーボン類（ＨＣＦＣ類）および完全フッ素置換溶媒、そして特定種の強力炭化水素溶媒が含まれる。必ずしも部分フッ素置換炭化水素ポリマー類の全部が上記溶媒の全部に溶解するとは限らないことを注目すべきである。例えば、ポリ（エチレン／テトラフルオロエチレン）はＨＦＣ−４３１０ｍｅｅそしてまたシクロペンタンに高温高圧下で溶解するがポリフッ化ビニリデンは上記溶媒に少なくとも２５０℃および４０００ｐｓｉｇ（２７．６ＭＰａ）に及んで溶解しない。各ポリマーに適切なフラッシュ紡糸剤（ｆｌａｓｈ−ｓｐｉｎｎｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）をこの上に挙げた種類の溶媒から決定すべきである。
部分フッ素置換炭化水素ポリマー類のフラッシュ紡糸で用いるに好適な溶媒は、フラッシュ紡糸すべき具体的な種類のポリマーに依存する。しかしながら、このようなポリマー類ではアセトン／炭化水素（Ｃ５からＣ６）溶媒混合物、塩化メチレンおよびｎ−ペンタフルオロプロパノールが一般に良好なフラッシュ紡糸剤になる。部分フッ素置換炭化水素ポリマー類のフラッシュ紡糸で使用可能な他のフラッシュ紡糸剤には、ＨＦＣ−４３１０ｍｅｅ、パーフルオロ−Ｎ−メチルモルホリン（３ＭのＰＦ５０５２）、メチル（パーフルオロブチル）エーテル（３ＭのＨＦＥ  ７１００）、ジクロロエチレン、エタノール、プロパノール、メチルエチルケトン、シクロペンタンまたは上記溶媒の混合物が含まれる。曇点圧力を上げるのが望ましい状況下では、劣った（ｐｏｏｒ）溶媒または非溶媒を上記溶媒に少量添加して曇点圧力を高めることも可能である。混合溶媒の場合には、フラッシュ紡糸すべきポリマー溶液の曇点圧力が満足される範囲（例えば自己発生圧力よりも高いが〜５０ＭＰａより低い範囲）になるように適当な溶媒比を選択すべきである。各ポリマーで用いるに好適な溶媒系を具体的な実施例で更に説明する。
ポリマー／溶媒組み合わせが示す曇点圧力の測定で用いるに適した装置および手順は、この上に引用したＳｈｉｎ他の米国特許第５，１４７，５８６号に記述されている装置および手順である。選択した溶媒または溶媒組中で数多くの部分フッ素置換炭化水素ポリマー類がいろいろな温度で示す曇点圧力を図１−６に示す。個々のポリマー／溶媒組み合わせがフラッシュ紡糸可能であるか否かの決定でそのプロットを用いる。該コポリマーは、各曲線の上方で、該溶媒系に完全に溶解する。各曲線の下方では、ポリマーが豊富な相と溶媒が豊富な相への分離が起こる。境界線の所では、低圧から高圧に移行する時に相分離が消失し、高圧から低圧に移行する時に相分離が始まる。
図１は、ペンタンとアセトンから成る溶媒にＴＥＦＺＥＬ（商標）フルオロポリマー（エチレンとテトラフルオロエチレンのコポリマー）が２５重量％入っている溶液がいろいろな温度で示す曇点圧力のプロットである。図１に、異なる３種類の溶媒比、即ち７０％ペンタン／３０％アセトン（「１０」）；６０％ペンタン／４０％アセトン（「１１」）および５０％ペンタン／５０％アセトン（「１２」）の時の曇点曲線を示す。ＴＥＦＺＥＬ（商標）はデュポンの登録商標である。
図２は、ペンタンとアセトンの比率が７０％／３０％の溶媒にＴＥＦＺＥＬ（商標）フルオロポリマー（エチレンとテトラフルオロエチレンのコポリマー）が入っている溶液がいろいろな温度で示す曇点圧力のプロットである。図２に、異なる３種類のフルオロポリマー濃度、即ち上記溶媒中２０重量％（「１５」）；３５重量％（「１６」）および４０重量％（「１７」）の時の曇点曲線を示す。
図３は、アセトンとペンタンの比率が６０％／４０％の溶媒にＫＹＮＡＲ（商標）フルオロポリマー（ポリフッ化ビニリデン）が３０重量％入っている溶液がいろいろな温度で示す曇点圧力のプロットである。ＫＹＮＡＲ（商標）はＥｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍの登録商標である。
図４は、ペンタンとアセトンの比率が２０％／８０％の溶媒にＴＥＤＬＡＲ（商標）フルオロポリマー（ポリフルオロエチレン）が３５重量％入っている溶液がいろいろな温度で示す曇点圧力のプロットである（「２０」）。図４に、また、１００％のアセトンから成る溶媒にＴＥＤＬＡＲ（商標）フルオロポリマーが入っている溶液が示す曇点データも示す（「２１」）。ＴＥＤＬＡＲ（商標）はデュポンの登録商標である。
図５は、ペンタンとアセトンから成る溶媒にＨＡＬＡＲ（商標）フルオロポリマー（エチレンとクロロトリフルオロエチレンのモノマー単位が交互に存在するコポリマー）が３０重量％入っている溶液がいろいろな温度で示す曇点圧力のプロットである。図５に、異なる２種類の溶媒比、即ち７０％ペンタン／３０％アセトン（「２５」）および５０％ペンタン／５０％アセトン（「２６」）の時の曇点データを示す。ＨＡＬＡＲ（商標）はＡｕｓｉｍｏｎｔの登録商標である。
図６は、数多くのいろいろな溶媒に入っているエチレン／テトラフルオロエチレンコポリマー［デュポンから入手可能なＴｅｆｚｅｌ（商標）７５０］がいろいろな温度で示す曇点圧力のプロットである。曲線３０はＨＦＣ−４３１０ｍｅｅ（ＣＦ3ＣＨＦＣＨＦＣＦ2ＣＦ3）溶媒にコポリマーが２０％入っている溶液の曇点圧力を示している。曲線３１はペンタンが７０％でアセトンが３０％の溶媒にコポリマーが３０％入っている溶液の曇点圧力を示している。曲線３２はペンタフルオロプロパノールにコポリマーが１２％入っている溶液の曇点圧力を示している。曲線３３は２−プロパノールにコポリマーが２０％入っている溶液の曇点圧力を示している。曲線３４は塩化メチレン（ＣＨ2Ｃｌ2）にコポリマーが１２％入っている溶液の曇点圧力を示している。曲線３５はアセトンにコポリマーが２０％入っている溶液の曇点圧力を示している。曲線３６はシクロペンタン（９９％）中２０％溶液の曇点圧力を示している。
ここに、以下の非制限実施例で本発明を説明するが、これは本発明の説明を意図したものであり、本発明を決して制限するものでない。
実施例
試験方法
この上で行った説明および以下に示す非制限実施例に報告するいろいろな特徴および特性の測定では下記の試験方法を用いた。ＡＳＴＭはＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓを指しそしてＴＡＰＰＩはＴｅｃｈｉｎｉｃａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｕｌｐ  ａｎｄ  Ｐａｐｅｒ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙを指す。
ストランドのデニールを、このストランドの長さが１５ｃｍのサンプルの重量から測定する。
フラッシュ紡糸ストランドのじん性、伸びおよび粘り強さをＩｎｓｔｒｏｎ引張り試験機で測定する。ストランドを６５％相対湿度下７０度Ｆで条件付けして試験を行った。次に、このストランドを１インチ当たり１０捩りで撚って、Ｉｎｓｔｒｏｎ試験機のジャーに取り付けた。２インチのゲージ長を用いて初期の伸び速度を１分当たり４インチにした。破壊時のじん性を１デニール当たりのグラム（ｇｐｄ）で記録する。破壊時の伸びをサンプルの２インチゲージ長のパーセントとして記録する。粘り強さは、サンプルの破断に要する仕事量をサンプルのデニールで割った値であり、これをｇｐｄで記録する。引張り応力は、応力／歪み曲線の傾きに相当し、これをｇｐｄ単位で表す。
実施例２２および２３では、繊維の品質を０から３の主観的スケールで評価し、３が最高の品質等級である。評価手順では、長さが１０インチのプレキシフィラメンタリーストランドを繊維バット（ｂａｔｔ）から取り出す。そのウエブを広げて暗色基質の上に置く。繊維品質の等級は３種類の主観的等級の平均であり、一つの等級は繊維の繊度に関する等級であり（繊維が細ければ細いほど高い等級を受ける）、一つの等級は繊維ストランドが連続的であることに関する等級であり（プレキシフィラメンタリーストランドが連続的であればあるほど高い等級を受ける）、そしてもう一つは結合の頻度に関する等級である（プレキシフィラメンタリーストランドの網状度合が高ければ高いほど高い等級を受ける）。
繊維の繊度を、１９９４年１２月６日付けでＡ．Ｇａｎｅｓｈ  Ｖａｉｄｙａｎａｔｈａｎに与えられた米国特許第５，３７１，８１０号（これは引用することによって本明細書に組み入れられる）に開示されている技術と同様な技術を用いて測定する。この技術では、繊維のウエブに入っているフィブリルのサイズを定量的に分析する。上記ウエブを手で開け広げて、顕微鏡レンズで画像を撮る。次に、この画像をデジタル化してコンピューターで分析することで平均フィブリル幅と標準偏差を測定する。しかしながら、ある種の細かいフィブリルは一緒になって非常に密な束になっていて非常に短いフィブリル長を有する可能性があることから、そのようなフィブリルを大きなフィブリルの一部として見なして、それをそのまま計算する。フィブリルが密な束になっていてフィブリル長（結合点から結合点への距離）が短いと、束になっているフィブリルの個々のフィブリルの繊度分析を有効に行うことが不可能になる。従って、プレキシフィラメンタリーストランドの繊維の記述または特徴付けでは用語「見掛けフィブリルサイズ」を用いる。
プレキシフィラメンタリーフィルム−フィブリルストランド製品の表面積は、フラッシュ紡糸製品のフィブリル形成度および繊度を示す別の尺度である。表面積をＳ．Ｂｒｕｎａｕｅｒ，Ｐ．Ｈ．ＥｍｍｅｔｔおよびＥ．Ｔｅｌｌｅｒ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６０巻  ３０９−３１９頁（１９３８）のＢＥＴ窒素吸着方法で測定して、ｍ2／ｇで報告する。
実施例１−２１の試験装置
実施例１−２１で用いる装置は、米国特許第５，１４７，５８６号に記述されている紡糸装置である。この装置には筒状の高圧チャンバが２つ含まれていて、その各々に、圧力を上記チャンバの内容物にかけるに適したピストンが備わっている。この筒状物の内径は１．０インチ（２．５４ｃｍ）であり、各々の内部容量は５０立方センチメートルである。上記筒状物は互いにそれの一末端の所で直径が３／３２インチ（０．２３ｃｍ）の通路と混合用チャンバ（これにはスタティックミキサーとして働く一組の微細なメッシュスクリーンが入っている）で連結している。この容器の内容物を上記スタティックミキサーに通して上記２つの筒状物の間を強制的に往復させることで混合を達成する。オリフィスを開けるように迅速に作動する手段が備わっている紡糸口金アセンブリがＴ字管を通して上記通路に取り付けられている。この紡糸口金アセンブリには直径が０．２５インチ（０．６３ｃｍ）で長さが約２．０インチ（５．０８ｃｍ）のリード穴と以下の表に示す長さと直径の両方を有する紡糸口金オリフィスが含まれている。オリフィスの寸法をミル（１ミル＝０．０２５４ｍｍ）で表す。水力系で供給する高圧水でピストンを駆動させる。
実施例１−２１に報告する試験では、この上に記述した装置に部分フッ素置換炭化水素ポリマーのペレットと溶媒を仕込んだ。高圧水を用いて上記ピストンを駆動させることで１５００から３０００ｐｓｉ（１０，３４０−１０，６８０ｋＰａ）の混合用圧力を生じさせた。次に、上記ポリマーと溶媒を混合用温度に加熱してその温度に約１時間保持しながら、この期間中、上記ピストンを用いて、上記ポリマーと溶媒が上記混合用通路を通って一方の筒状物からもう一方の筒状物に強制的に繰り返し送り込まれるように上記２つの筒状物の間に約５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）またはそれ以上の差圧を交互に確立することで混合を起こさせて、スピン混合物を生じさせる。次に、混合を継続しながら、上記スピン混合物の温度を最終スピン温度にまで上昇させて、その状態に約１５分間保持することで、温度を平衡状態にする。圧力レットダウンチャンバを模擬する目的で、紡糸直前に上記スピン混合物の圧力を所望の防止圧力にまで低下させた。所望の紡糸圧力に保持されている高圧水が入っているずっと大型のタンク（「アキュムレータ」）とスピンセル（ｓｐｉｎ  ｃｅｌｌ）の間に位置するバルブを開けることで、それを達成した。上記スピンセルとアキュムレータの間に位置するバルブを開けて約１から５秒後に紡糸口金のオリフィスを開ける。この期間はおよそ商業的紡糸装置のレットダウンチャンバ内の滞留時間に相当する。その結果としてフラッシュ紡糸された製品をステンレス鋼製のオープンメッシュスクリーンバスケット（ｏｐｅｎ  ｍｅｓｈ  ｓｃｒｅｅｎ  ｂａｓｋｅｔ）内に集める。紡糸口金の直ぐ前の圧力を紡糸中にコンピューターで記録して、それをスピン圧力として記入する。
実施例１−２１の実験条件および結果を以下の表１−５に示す。上記ＳＩシステムの装置で本来得たデータでない試験データに関しては、それらを全部ＳＩ単位に変換しておいた。
実施例１−７
実施例１−７では、エチレンとテトラフルオロエチレンのモノマー単位が交互に存在するコポリマーのフラッシュ紡糸を数多くの溶媒を用いて行った。実施例１−７で用いたコポリマーはデュポンから下記のグレードで入手可能なＴＥＦＺＥＬ（商標）フルオロポリマーである。
0003839489.tif 000002
用いた溶媒には、アセトン、塩化メチレン（ＣＨ2Ｃｌ2）、およびデュポンから入手可能なＶｅｒｔｒｅｌ  ２４５（パーフルオロ（ジメチルシクロメタン））が含まれる。
0003839489.tif 000003
実施例８−１２
実施例８−１２では、Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍから入手した下記のＫＹＮＡＲ（商標）フルオロポリマー樹脂（フッ化ビニリデンの重合モノマー単位を含む）のフラッシュ紡糸を数多くの溶媒を用いて行った。
0003839489.tif 000004
用いた溶媒には、アセトン、エタノール、ペンタン、２−プロパノール、塩化メチレン（ＣＨ2Ｃｌ2）およびＨＦＣ−４３１０ｍｅｅ（ＣＦ3ＣＨＦＣＨＦＣＦ2ＣＦ3）が含まれる。
0003839489.tif 000005
実施例１３−１４
実施例１３および１４では、Ａｕｓｉｍｏｎｔから入手した下記のＨＡＬＡＲ（商標）フルオロポリマー樹脂（エチレンとクロロトリフルオロエチレンの重合モノマー単位から成るコポリマーを含む）のフラッシュ紡糸をこの上の実施例に示した数多くの溶媒を用いて行った。
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使用した溶媒には、ペンタン、アセトンおよび塩化メチレン（ＣＨ2Ｃｌ2）が含まれる。
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実施例１５
実施例１５では、デュポンから入手した下記のＴＥＤＬＡＲ（商標）フルオロポリマー樹脂（フッ化ビニルの重合モノマー単位を含む）のフラッシュ紡糸をアセトン／ペンタン溶媒系を用いて行った。
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溶媒にアセトンとペンタンを含める。
実施例１６−２１
実施例１６−２１では、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ  Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手したＡＬＡＴＨＯＮ（商標）ポリエチレンとＥｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍから入手したＫＹＮＡＲ（商標）ポリフッ化ビニリデンのポリマーブレンド物のフラッシュ紡糸をいろいろな溶媒を用いて行った。実施例８−１２で上に記述したＫｙｎａｒ。上記ポリエチレンは下記の高密度ポリエチレンである。
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用いた溶媒には、シクロペンタン、アセトン、およびＨＦＣ−４３１０ｍｅｅ（ＣＦ3ＣＨＦＣＨＦＣＦ2ＣＦ3）が含まれる。
実施例２２および２３の試験装置
実施例２２および２３では、スピン剤（ｓｐｉｎ  ａｇｅｎｔ）中に分散している部分フッ素置換炭化水素ポリマーもしくはコポリマーを含むスピン混合物からプレキシフィラメントを紡糸した。このスピン混合物を米国特許出願連続番号６０／００５，８７５に記述されている如き連続回転ミキサー内で生じさせた。上記ミキサーを４１，０００ｋＰａに及ぶ圧力下３００℃に及ぶ温度で運転した。このミキサーにはポリマーの入り口が備わっており、その入り口を通してポリマーの溶融ブレンド物を上記ミキサーに連続的に導入した。上記ミキサーにはまたＣＯ2入り口も備わっており、この入り口を通して超臨界ＣＯ2を上記ミキサーに入るポリマー流れの中に上記ポリマーが上記ミキサーの混合用チャンバの中に入る直前に連続導入した。このミキサーには混合用チャンバが備わっており、そのチャンバ内でポリマーとＣＯ2に徹底的なせん断を回転カッティングブレード（ｃｕｔｔｉｎｇ  ｂｌａｄｅｓ）と固定カッティングブレードの組み合わせでかけて混合した。このミキサーには更に注入部分が含まれており、そこを通して水を上記混合用チャンバの中に上記ポリマーとＣＯ2が最初にこの混合用チャンバ内で混ざり合う地点の下流点に導入した。上記混合用チャンバに含まれている少なくとも１組の追加的回転カッティングブレードと固定カッティングブレードで更に上記ポリマーとＣＯ2と水を混合した後、その混合物を上記ミキサーの混合用チャンバから連続的に排出させた。上記ポリマーが最初にＣＯ2可塑化剤（ｐｌａｓｔｉｃｉｚｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）に接触する地点とミキサー出口の間に位置する混合用チャンバ（上記ミキサーに備わっている）の容積は４９５ｃｍ3であった。
上記ミキサーを、７から１０ｋＷの電力を用いて約１２００ｒｐｍの回転速度で運転した。ポリマースクリュー押出し加工機（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｃｒｅｗ  ｅｘｔｒｕｄｅｒ）とギアポンプでポリマーを上記ミキサーに注入した。二重作動（ｄｏｕｂｌｅ  ａｃｔｉｎｇ）ピストンポンプを用いて上記ミキサーに超臨界ＣＯ2可塑化剤を加圧貯蔵タンクから注入しかつ蒸留水を密封貯蔵タンクから注入した。上記ミキサーの混合用チャンバ内でポリマーと超臨界ＣＯ2と水の分散液が生じた。このスピン混合物を上記ミキサーから排出させて、加熱した輸送ラインに通して直径が３１ミルの丸いスピンオリフィスに送り込み、上記混合物を上記オリフィスから大気圧および室温に維持されているゾーンの中に入れることで、フラッシュ紡糸を行った。上記ミキサーに備わっている混合用チャンバ内に上記ポリマーが滞留する滞留時間は一般に７から２０秒であった。特に明記しない限り、紡糸温度は約２４０℃で紡糸圧力は約２８，９００ｋＰａであった。このスピン生成物を動いているベルト上で集め、それからサンプルを取り出して実験および試験を行った。
実施例２２および２３でフラッシュ紡糸したポリマー類は、ＴＥＦＺＥＬ（商標）２１２９フルオロポリマー（この上に記述）と４ＧＴポリエステルのブレンド物であった。以下に示す実施例で用いる１つの４ＧＴポリエステルは、デュポン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）から入手したＣＲＡＳＴＩＮ（商標）６１３１であった。ＣＲＡＳＴＩＮ（商標）はデュポンの登録商標である。ＣＲＡＳＴＩＮ（商標）６１３１は以前は名称ＲＹＮＩＴＥ（商標）６１３１で販売されていた。ＣＲＡＳＴＩＮ（商標）６１３１は補強されていない低分子量の４ＧＴポリエステルである。ＣＲＡＳＴＩＮ（商標）６１３１が２．１６ｋｇの重りを用いた標準的な技術で２５０℃の温度の時に示すメルトフロー率は４２ｇ／１０分であり、それの融点は２２５℃である（本明細書では以降「４ＧＴ−６１３１」）。以下に示す実施例で用いる２番目の４ＧＴポリエステルは、デュポン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）から入手したＣＲＡＳＴＩＮ（商標）６１３０であった。ＣＲＡＳＴＩＮ（商標）６１３０は、ＣＲＡＳＴＩＮ（商標）６１３１よりも高い分子量を有する非補強４ＧＴポリエステルである。ＣＲＡＳＴＩＮ（商標）６１３０が２．１６ｋｇの重りを用いた標準的な技術で２５０℃の温度の時に示すメルトフロー率は１２．５ｇ／１０分であり、それの融点は２２５℃である（「４ＧＴ−６１３０」）。
実施例２２
４ＧＴ−６１３１が３５％で４ＧＴ−６１３０が３５％でＴｅｆｚｅｌ  ２１２９が３０％の溶融ブレンド物をこの上に記述したように連続ミキサーに注入してＣＯ2および水と一緒に混合した。このミキサーに入れるポリマー／ＣＯ2比を１．２５にし、そしてこのミキサーに入れるポリマー／水の比率を２．８６にした。次に、約１５分かけて、上記混合物を直径が３１ミル（０．７８７ｍｍ）の紡糸口金オリフィスからフラッシュ紡糸した。この得たプレキシフィラメンタリー繊維ストランドは０．５８ｇｐｄのじん性、３１．８％の伸び、０．１１ｇｐｄの粘り強さ、９．９ｍ2／ｇの表面積および１．５の繊維品質等級を示した。
実施例２３
４ＧＴ−６１３１が４０％で４ＧＴ−６１３０が４０％でＴｅｆｚｅｌ  ２１２９が２０％の溶融ブレンド物をこの上に記述したように連続ミキサーに注入してＣＯ2および水と一緒に混合した。このミキサーに入れるポリマー／ＣＯ2比を１．２５にし、そしてこのミキサーに入れるポリマー／水の比率を２．８６にした。次に、約１５分かけて、上記混合物を直径が３１ミル（０．７８７ｍｍ）の紡糸口金オリフィスからフラッシュ紡糸した。この得たプレキシフィラメンタリー繊維ストランドは０．５２ｇｐｄのじん性、３０．１％の伸び、０．０９ｇｐｄの粘り強さ、１４．５ｍ2／ｇの表面積および１．５の繊維品質等級を示した。
本発明のフラッシュ紡糸装置および方法で修飾および変形が成され得ることは本分野の技術者に明らかであろう。従って、本発明のより幅広い面において、本発明はこの上に記述した具体的な詳細にも説明的実施例にも限定されるものでない。このように、この上に示した説明、図および実施例が包含する事項は全部制限の意味ではなく説明として解釈されることを意図する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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