(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される第４級ホスホニウム塩の少なくとも１種を含有する、ポリエステル系繊維材料のアルカリ減量加工用処理促進剤。
【化１】
0003789209.tif 000005
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ、アリール基で置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表し、Ｘ- はハロゲンイオンを表わす。）
【請求項２】
前記一般式（１）において、Ｒ1 がアリール基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であり、Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 が、それぞれ、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基である、請求項１記載のアルカリ減量加工用処理促進剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステル系繊維材料のアルカリ減量加工用処理促進剤に関する。本発明は、特に、ポリエステル系繊維材料をアルカリ浴中で減量加工する際に使用される処理促進剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル系繊維材料の減量加工は、高濃度のアルカリ浴中でポリエステル繊維のエステル基を加水分解することにより行われているが、アルカリとポリエステルの反応が遅いため、反応時間を長くとるか、過剰な濃度のアルカリを使用しているのが現状であり、そのため生産性が極めて悪い。また、反応性を上げるために、第４級アンモニウム塩を使用する方法が知られている。しかし、第４級アンモニウム塩は繊維に残留しやすいため、後加工の染色工程や仕上工程で染料スペック、染色斑、白度低下などの問題を引き起こしている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ポリエステル系繊維材料のアルカリ減量加工を行うに際して、減量を促進し、繊維への残留が少なく、後加工においても問題を起こさない、アルカリ減量加工用処理促進剤を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、第４級ホスホニウム塩をアルカリ浴中に添加すると、減量促進効果があり、しかも繊維への残留が少なく、後加工の染色工程や仕上工程での問題の発生も無いことを見出し、この知見に基づき本発明を完成させた。
【０００５】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される第４級ホスホニウム塩の少なくとも１種を含有する、ポリエステル系繊維材料のアルカリ減量加工用処理促進剤を提供する。
【０００６】
【化２】
0003789209.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ、アリール基で置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表し、Ｘ- はハロゲンイオンを表わす。）
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において、上記一般式（１）の化合物のうちでは、Ｒ1 がアリール基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であり、Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 が、それぞれ、炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基である化合物が好ましい。
【０００９】
本発明に用いられる一般式（１）の化合物は、アルキルホスフィン、アルケニルホスフィンまたはアリールホスフィンと有機ハロゲン化合物とを８０〜１２０℃で反応させることにより容易に合成することができる。
本発明に用いられる一般式（１）の化合物の第４級ホスホニウム基としては、テトラエチルホスホニウム、テトラプロピルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、トリエチルベンジルホスホニウム、トリブチルベンジルホスホニウム、トリブチルメチルホスホニウム、トリブチルオクチルホスホニウム、トリブチルヘキサデシルホスホニウム、トリオクチルエチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウムなどが挙げられ、これらのうちではテトラエチルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、トリエチルベンジルホスホニウムおよびトリブチルベンジルホスホニウムが好ましい。
【００１０】
本発明に用いられる一般式（１）の化合物のハロゲンイオンとしては、臭素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオンなどが挙げられる。
本発明に従って一般式（１）で表される第４級ホスホニウム塩の少なくとも１種をアルカリ減量加工用処理促進剤として使用することにより、アルカリによるポリエステル系繊維材料の減量加工を促進する効果を得ることができる。また、従来の処方による処理でみられるような、繊維への残留による後加工への悪影響もなくなる。
【００１１】
さらに、本発明に係るアルカリ減量加工用処理促進剤には、必要により従来より用いられているアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、溶剤、キレート剤などを併用してもよい。アニオン性界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩などが挙げられる。硫酸エステル塩としては、アルコールまたはアルコールへのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド付加物、例えば、２−エチルヘキサノール、２−エチルヘキシルグリコール、ヘキサノール、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、ブタノール、ブチルグリコール等より誘導される硫酸エステル塩があり、リン酸エステル塩としては、アルコールまたはアルコールのアルキレンオキサイド付加物、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルグリコール、メチルジグリコール、エチルグリコール、エチルジグリコール、プロピルグリコール、プロピルジグリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール等より誘導されるリン酸エステル塩がある。非イオン性界面活性剤としては、炭素数４〜１８の１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、アルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。炭素数４〜１８の１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、２−エチルヘキサノールエチレンオキサイド付加物、２−エチルヘキサノールエチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物、ステアリルアルコールエチレンオキサイド付加物などが挙げられ、アルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物としては、例えば、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物、オクチルフェノールエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。溶剤としては、低級ないし中級アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、プロピレングリコール、プロピレンジグリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコールなどが挙げられる。キレート剤としては、ピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ等の縮合リン酸系キレート剤、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）等のアミノカルボン酸系キレート剤およびそれらの塩（金属塩、アミン塩、アンモニウム塩等）、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸等の高分子界面活性剤およびそれらの塩（金属塩、アミン塩、アンモニウム塩等）、およびグルコン酸、フィチン酸、Ｄ−ソルビトール等の天然物もしくは天然物由来のキレート剤およびそれらの塩（金属塩、アミン塩、アンモニウム塩等）などが挙げられる。但し、併用にあたっては、特にアニオン性界面活性剤を併用する場合には、相溶性を考慮する必要がある。
【００１２】
本発明におけるポリエステル系繊維材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート、ポリエチレンテレフタレート・ブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・パラオキシベンゾエートなどのポリエステル繊維からなる糸、編織物、不織布などが挙げられる。さらに、上記ポリエステル繊維と他の天然、再生、半合成、合成繊維との混紡、交編織物、不織布などが挙げられる。
【００１３】
本発明の促進剤は、ポリエステル系繊維材料をアルカリ浴中で減量加工する際に使用される。ポリエステル系繊維材料をアルカリ浴中で減量加工する方法としては、連続処理とバッチ処理が挙げられるが、本発明の促進剤はそのいずれにも使用することができる。連続処理では、通常５〜４０重量％の苛性ソーダ水溶液が用いられ、減量率は通常５〜３０重量％の範囲である。連続処理は、一般に、温度９０℃〜１４０℃で数秒〜２０分間、パッド−スチーマーなどを用いて行われる。バッチ処理では、通常３〜２０重量％の苛性ソーダ水溶液が用いられ、減量率は通常５〜３０重量％の範囲である。処理は、一般に、温度９０℃〜１３５℃で１０〜１２０分間、浴比１：５〜１：３０において、液流染色機などを用いて行われる。本発明の促進剤は、アルカリ浴中に不揮発分として通常０．０１〜３重量％、好ましくは０．０５〜１重量％の量で添加される。０．０１重量％未満であれば、減量促進効果が不十分であり、３重量％を超えると減量率のコントロールが困難となる。
【００１４】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１
反応容器にトリエチルホスフィン１１８ｇを仕込み、エチルブロマイド１０９ｇを徐々に添加する。添加後、８０℃で３時間反応させた後、水を加え、テトラエチルホスホニウムブロマイドの５０％水溶液を得た。
【００１５】
実施例２
反応容器にトリエチルホスフィン１１８ｇを仕込み、ベンジルクロライド１２７ｇを徐々に添加する。添加後、９０℃で３時間反応させた後、水を加え、トリエチルベンジルホスホニウムクロライドの５０％水溶液を得た。
実施例３
反応容器にトリｎ−ブチルホスフィン２０２ｇを仕込み、オクチルブロマイド１９３ｇを徐々に添加する。添加後、９０℃で３時間反応させた後、水を加え、トリｎ−ブチルオクチルホスホニウムブロマイドの５０％水溶液を得た。
【００１６】
実施例４
反応容器にトリｎ−ブチルホスフィン２０２ｇを仕込み、ベンジルクロライド１２７ｇを徐々に添加する。添加後、９０℃で３時間反応させた後、水を加え、トリｎ−ブチルベンジルホスホニウムクロライドの５０％水溶液を得た。
比較例１
ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライドの５０％水溶液
比較例２
オクチルトリメチルアンモニウムクロライドの５０％水溶液
性能評価
実施例１〜４の促進剤と比較例１〜２の促進剤を用いて、ポリエステル繊維のアルカリ減量加工用処理促進剤としての性能評価を連続法とバッチ法で行った。その結果を表１および表２に記す。
【００１７】
１）試験方法（連続法）
苛性ソーダ２０％水溶液に促進剤を０．５重量％添加し、撹拌して均一溶液とし、処理液とした。精練済みポリエステル織物（サテン）を処理液に通し、マングルによりニップ圧３kg／cm2 で絞り（１ディップ−１ニップ、絞り率約６０％）、これをテンターに張り、ＨＴＳ（辻井染色機械（株）製  高温スチーマー）により、１０５℃で５分間スチーミングした後、湯洗、水洗および乾燥を行い、減量率、残留性および白度を求めた。その結果を表１に記す。
【００１８】
２）試験方法（バッチ法）
苛性ソーダ３％水溶液に促進剤を０．１重量％添加し、撹拌して均一溶液とし、処理液とした。精練済みポリエステル織物（サテン）を処理液に浸漬し（浴比１：１５）、ミニカラー染色機（（株）テクサム技研製）により、９５℃で６０分間処理した後、湯洗、水洗および乾燥を行い、減量率、残留性および白度を求めた。その結果を表２に記す。
【００１９】
評価項目および評価方法
１）減量率
処理前後の布の重量から、次式により減量率（％）を求める。
減量率（％）＝〔（原布の重量−処理布の重量）／原布の減量〕×１００
値が大きいほど減量効果が良好であると判断する。
【００２０】
２）残留性
処理布に残留した促進剤を定性的に判定する。その方法は、染料（ＣＩ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ２２）０．５重量％（対処理布）を用いて、処理布を３０℃で２０分間染色処理し、着色の程度を未処理布と比較して下記の判定基準に基づき評価した。着色が強いものほど残留性が高いと判断する。
【００２１】
○  未処理布と同程度でほとんど染らない
△  やや染まる
×  かなり染まる
３）白度
オートマチック・カラーアイＭＳ−２０２０（マクベス製）にてハンター白度を測定する。値が小さいものほど白度低下が大きいものと判断する。
【００２２】
【表１】
0003789209.tif 000003
【００２３】
【表２】
0003789209.tif 000004
【００２４】
【発明の効果】
本発明のアルカリ減量加工用処理促進剤をポリエステル系繊維材料のアルカリ減量加工に用いれば、ポリエステル繊維の減量促進効果が優れているので、加工時間の短縮やアルカリの使用量削減等による生産性の向上が可能である。また、本発明の促進剤は、従来から用いられている第４級アンモニウム塩からなる促進剤と比較し、繊維への残留性が少なく、ポリエステル系繊維材料のアルカリ減量加工用の処理促進剤として有利に用いることができる。