(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｘ線画像をフラットパネルディテクタに捕獲し、このフラットパネルディテクタからＸ線画像を画像信号として取り出し、レーザー光強度変化に変換し、下記の現像処理を行った時、ｆｏｇ＋０．５からｆｏｇ＋２．５のガンマ値が２．７以上３．５以下であり、ｆｏｇ＋０．０５からｆｏｇ＋０．５のガンマ値が０．８以上ｌ．３以下である特牲曲線を有するハロゲン化銀写真感光材料に走査露光し、ローラ搬送型自動現像機で処理することを特徴とするＸ線画像形成方法。
現像処理：現像・定着剤ＴＣ−ＤＦ１（コニカ社製）を用い、自動現像機ＴＣＸ−２０１（コニカ社製）で６０秒処理を行った。
【請求項２】
ハロゲン化銀写真感光材料中のハロゲン化銀乳剤層の膜厚が０．５以上２．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のＸ線画像形成方法。
【請求項３】
平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いたことを特徴とする請求項１または請求項２記載のＸ線画像形成方法。
【請求項４】
平均体積粒径の変動係数が２０％以内であるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いた請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のＸ線画像形成方法。
【請求項５】
平均体積粒径の変動係数が１０％以内であるハロゲン化銀粒子を少なくとも１種含有し、２種以上の乳剤を混合して含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いた請求項１乃至請求項４のいずれかに記載のＸ線画像形成方法。
【請求項６】
Ｘ線画像をフラットパネルディテクタに捕獲し、このフラットパネルディテクタからＸ線画像を画像信号として取り出すＸ線画像の形成システムにおいて、前記画像信号をレーザー光強度変化に変換し、下記の現像処理を行った時、ｆｏｇ＋０．５からｆｏｇ＋２．５のガンマ値が２．７以上３．５以下であり、ｆｏｇ＋０．０５からｆｏｇ０．５のガンマ値が０．８以上１．３以下である特性曲線を有するハロゲン化銀写真感光材料に記録し、現像、定着、水洗、乾燥することによりＸ線画像を得る装置を備えることを特徴とするＸ線画像形成システム。
現像処理：現像・定着剤ＴＣ−ＤＦ１（コニカ社製）を用い、自動現像機ＴＣＸ−２０１（コニカ社製）で６０秒処理を行った。
【請求項７】
ハロゲン化銀写真感光材料中のハロゲン化銀乳剤層の膜厚が０．５以上２．５μｍ以下であることを特徴とする請求項６記載のＸ線画像形成システム。
【請求項８】
平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いたことを特徴とする請求項６または請求項７記載のＸ線画像形成システム。
【請求項９】
平均体積粒径の変動係数が２０％以内であるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いた請求項６乃至請求項８のいずれかに記載のＸ線画像形成システム。
【請求項１０】
平均体積粒径の変動係数が１０％以内であるハロゲン化銀粒子を少なくとも１種含有し、２種以上の乳剤を混合して含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いた請求項６乃至請求項９のいずかに記載のＸ線画像形成システム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、例えばＸ線マンモグラフィや四肢骨等の撮影等に用いられるＸ線画像形成方法及びＸ線画像形成システムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
医療診断用のＸ線画像撮影に用いられるシステムとしては、ハロゲン化銀写真フィルムを蛍光増感紙に密着させ、Ｘ線画像を露光し、自動現像機で現像、定着、水洗、乾燥する画像形成システムが従来より一般的に使われてきた。しかしながら、このシステムにおいてはＸ線画像を蛍光増感紙で光画像に変換し、ハロゲン化銀写真フィルムに露光する際に光拡散により鮮鋭性が大幅に低下することが知られている。
【０００３】
一方、近年、Ｘ線画像を輝尽性蛍光体プレートに露光し、その後該プレートにレーザー光を走査露光することで輝尽性蛍光体プレートに蓄積された画像惰報を光信号として取り出し電気信号に変換後、再び光信号としてハロゲン化銀写真フィルムに走査記録し、自動現像機で現像、定着、水洗、乾燥する画像形成システムが使用されるようになった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
蛍光増感紙／フィルムシステムに比べ、このシステムでは画像信号を一旦電気信号に変換するため信号処理が可能となり、階調処理、エッジ強調処理、マスキング処理などの画像処理が出来る利点を有するものの、マンモグラフィや四肢骨撮影等には鮮鋭性が十分満足できるものではなかった。
【０００５】
さらに、Ｘ線画像をフラットパネルディテクタに捕獲し、このフラットパネルディテクタから直接画像信号を取り出す方法は原理的に高鮮鋭性が期待できるが、従来のレーザー記録システムでは、画像信号が持つ高い鮮鋭性を再生することが困難であった。レーザー記録システムとしては前記ようにハロゲン化銀写真フィルムを用いるもののほか、レーザー熱溶融転写方式を用いたものも知られているが、この方法では受像シートと熱溶融色剤シートを重ねて熱転写するものであるが、同様に鮮鋭性が十分ではなく、しかも装置が高価で、画像形成が遅い等の問題があった。
【０００６】
この発明は、前記実情に鑑みてなされたもので、例えばマンモグラフィや四肢骨等に要求される高い高鮮鋭性と高解像度の高画質のＸ線画像を迅速に且つ確実に、しかも安価な装置で得ることができるＸ線画像形成方法及びＸ線画像形成システムを提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決し、かつ目的を達成するために、この発明は、以下のように構成した。
【０００８】
請求項１記載の発明は、『Ｘ線画像をフラットパネルディテクタに捕獲し、このフラットパネルディテクタからＸ線画像を画像信号として取り出し、レーザー光強度変化に変換し、下記の現像処理を行った時、ｆｏｇ＋０．５からｆｏｇ＋２．５のガンマ値が２．７以上３．５以下であり、ｆｏｇ＋０．０５からｆｏｇ＋０．５のガンマ値が０．８以上１．３以下である特牲曲線を有するハロゲン化銀写真感光材料に走査露光し、このハロゲン化銀写真感光材料を現像処理してＸ線画像を得ることを特徴とするＸ線画像形成方法。
現像処理：現像・定着剤ＴＣ−ＤＦ１（コニカ社製）を用い、自動現像機ＴＣＸ−２０１（コニカ社製）で６０秒処理を行った。』である。
【０００９】
この請求項１記載の発明によれば、フラットパネルディテクタからＸ線画像を画像信号として取り出し、レーザー光強度変化に変換し、上記の現像処理を行った時、ｆｏｇ＋０．５からｆｏｇ＋２．５のガンマ値が２．７以上３．５以下であり、ｆｏｇ＋０．０５からｆｏｇ＋０．５のガンマ値が０．８以上ｌ．３以下である特牲曲線を有するハロゲン化銀写真感光材料に走査露光し、このハロゲン化銀写真感光材料を現像処理してＸ線画像を得ることで、ガンマ値の範囲においてＸ線画像として、画像診断上の診断能に係わる鮮鋭性と粒状性のバランスのある最適な画質が得られる。
【００１０】
請求項２記載の発明は、『ハロゲン化銀写真感光材料中のハロゲン化銀乳剤層の膜厚が０．５以上２．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のＸ線画像形成方法。』である。
【００１１】
この請求項２記載の発明によれば、ハロゲン化銀乳剤層の膜厚が０．５以上２．５μｍ以下であることで、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【００１２】
請求項３記載の発明は、『平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いたことを特徴とする請求項１または請求項２記載のＸ線画像形成方法。』である。
【００１３】
この請求項３記載の発明によれば、平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることで、分光増感効率が向上し、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【００１４】
請求項４記載の発明は、『平均体積粒径の変動係数が２０％以内であるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いた請求項１乃至請求項３のいずれかに記載のＸ線画像形成方法。』である。
【００１５】
この請求項４記載の発明によれば、平均体積粒径の変動係数が２０％以内であるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることで、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【００１６】
請求項５記載の発明は、『平均体積粒径の変動係数が１０％以内であるハロゲン化銀粒子を少なくとも１種含有し、２種以上の乳剤を混合して含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いた請求項ｌ乃至請求項４のいずれかに記載のＸ線画像形成方法。』である。
【００１７】
この請求項５記載の発明によれば、平均体積粒径の変動係数が１０％以内であるハロゲン化銀粒子を少なくとも１種含有し、２種以上の乳剤を混合して含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることで、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【００１８】
請求項６記載の発明は、『Ｘ線画像をフラットパネルディテクタに捕獲し、このフラットパネルディテクタからＸ線画像を画像信号として取り出すＸ線画像の形成システムにおいて、前記画像信号をレーザー光強度変化に変換し、上記の現像処理を行った時、ｆｏｇ＋０．５からｆｏｇ＋２．５のガンマ値が２．７以上３．５以下であり、ｆｏｇ＋０．０５からｆｏｇ０．５のガンマ値が０．８以上１．３以下である特性曲線を有するハロゲン化銀写真感光材料に記録し、現像、定着、水洗、乾燥することによりＸ線画像を得る装置を備えることを特徴とするＸ線画像形成システム。』である。
【００１９】
この請求項６記載の発明によれば、フラットパネルディテクタからＸ線画像を画像信号として取り出し、レーザー光強度変化に変換し、上記の現像処理を行った時、ｆｏｇ＋０．５からｆｏｇ＋２．５のガンマ値が２．７以上３．５以下であり、ｆｏｇ＋０．０５からｆｏｇ＋０．５のガンマ値が０．８以上ｌ．３以下である特牲曲線を有するハロゲン化銀写真感光材料に走査露光し、このハロゲン化銀写真感光材料を現像処理してＸ線画像を得ることで、ガンマ値の範囲においてＸ線画像として、画像診断上の診断能に係わる鮮鋭性と粒状性のバランスのある最適な画質が得られ、Ｘ線画像を迅速に且つ確実に、しかも安価な装置で得ることができる。
【００２０】
請求項７記載の発明は、『ハロゲン化銀写真感光材料中のハロゲン化銀乳剤層の膜厚が０．５以上２．５μｍ以下であることを特徴とする請求項６記載のＸ線画像形成システム。』である。
【００２１】
この請求項７記載の発明によれば、ハロゲン化銀写真感光材料中のハロゲン化銀乳剤層の膜厚が０．５以上２．５μｍ以下であり、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【００２２】
請求項８記載の発明は、『平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いたことを特徴とする請求項６または請求項７記載のＸ線画像形成システム。』である。
【００２３】
この請求項８記載の発明によれば、平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることで、分光増感効率が向上し、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【００２４】
請求項９記載の発明は、『平均体積粒径の変動係数が２０％以内であるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いた請求項６乃至請求項８のいずれかに記載のＸ線画像形成システム。』である。
【００２５】
この請求項９記載の発明によれば、平均体積粒径の変動係数が２０％以内であるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることで、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【００２６】
請求項１０記載の発明は、『平均体積粒径の変動係数が１０％以内であるハロゲン化銀粒子を少なくとも１種含有し、２種以上の乳剤を混合して含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いた請求項６乃至請求項９のいずかに記載のＸ線画像形成システム。』である。
【００２７】
この請求項１０記載の発明によれば、平均体積粒径の変動係数が１０％以内であるハロゲン化銀粒子を少なくとも１種含有し、２種以上の乳剤を混合して含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることで、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、この発明のＸ線画像形成方法及びＸ線画像形成システムの実施の形態を、図面に基づいて説明するが、この発明は、この実施の形態に限定されるものではないことは明らかである。
【００２９】
図１はＸ線画像形成システムの概略構成図、図２はフラットパネルディテクタ（ＦＰＤ）を示す概略断面図、図３はフラットパネルディテクタ（ＦＰＤ）を示す概略平面図である。
【００３０】
Ｘ線画像形成システムは、図１に示すように、Ｘ線管１から照射されるＸ線により被写体６０の撮影を行い、Ｘ線画像をフラットパネルディテクタ（ＦＰＤ）２に捕獲する。このフラットパネルディテクタ（ＦＰＤ）からＸ線画像を画像信号として取り出し、画像処理部３で画像処理してネットワーク４に送る。ネットワーク４にはＣＲＴディスプレイ５やレーザイメージャー６等が接続されており、ＣＲＴディスプレイ５にＸ線画像を表示したり、レーザイメージャー６でＸ線画像をプリントして出力する。
【００３１】
フラットパネルディテクタ（ＦＰＤ）２は、図２及び図３に示すように構成される。
【００３２】
この発明に係る放射線画像生成方法として、フラットパネルディテクタ（ＦＰＤ）の具体例が特開平６−３４２０９８に開示されている。つまり、被写体を透過したＸ線をａ−Ｓｅ層等の光導電層で吸収してＸ線強度に応じた電荷を発生させ、その電荷量を画素毎に検知するものである。他の方式のＦＰＤの例としては、特開平９−９００４８に開示されているように、Ｘ線を増感紙等の蛍光体層に吸収させて蛍光を発生させ、その蛍光の強度を画素毎に設けたフォトダイオード等の光検出器で検知するものがある。蛍光の検知手段としては他に、ＣＣＤやＣ−ＭＯＳセンサを用いる方法もある。
【００３３】
特に上記の特開平６−３４２０９８に開示された方式のＦＰＤではＸ線量を画素毎の電荷量に直接変換するため、ＦＰＤでの鮮鋭性の劣化が少なく、鮮鋭性の優れた画像が得られるので、本発明のＸ線画像記録システム及びＸ線画像記録方法による効果が大きく好適である。
【００３４】
フラットパネルディテクタ（ＦＰＤ）２は、図２に示すように、誘電基板層２０に、光導電層２１、誘電層２２、前面導電層２３を順に積層して構成される。誘電基板層２０上には、複数の第１の微小導電電極マイクロプレート２４が設けられ、この第１の微小導電電極マイクロプレート２４の寸法によって、フラットパネルディテクタ（ＦＰＤ）２が解像できる最小画素の輪郭が定まる。複数の第１の微小導電電極マイクロプレート２４上には、静電容量誘電材２５が形成されている。フラットパネルディテクタ（ＦＰＤ）２から誘電層２２を除いてもＸ線画像を形成することができ、この発明を実現できるが、この場合は、電荷蓄積キャパシタ３６で蓄積された電荷量の保持性やＸ線画像の鮮鋭度が多少は低下する可能性がある。
【００３５】
さらに、誘電基板層２０上には、２個の電極２６，２７とゲート２８を有する複数のトランジスタ２９が積層されている。さらに、誘電基板層２０上には、複数の第２の微小導電電極マイクロプレート３０が積層されている。
【００３６】
図３に示すように、少なくとも１つのトランジスタ２９は、複数の第２の微小導電電極マイクロプレート３０をＸアドレスライン４１とＹセンスライン４２に接続している。電荷蓄積キャパシタ３６は、第１の微小導電電極マイクロプレート２４、第２の微小導電電極マイクロプレート３０及び静電容量誘電材２５によって形成されている。第２の微小導電電極マイクロプレート３０はトランジスタ２９の電極２７にも接続されている。第１の微小導電電極マイクロプレート２４はアースに接続されている。
【００３７】
トランジスタ２９は双方向スイッチの働きをし、バイアス電圧がＸアドレスライン４１を介してゲートに印加されたかどうかに応じて、Ｙセンスライン４２と電荷蓄積キャパシタ３６との間に電流を流す。
【００３８】
複数の第２の微小導電電極マイクロプレート３０間のスペースには、導電電極またはＸアドレスライン４１、及び導電電極またはＹセンスライン４２が配置されている。Ｘアドレスライン４１とＹセンスライン４２は、図示のように相互に対してほぼ直交するように配置されている。Ｘアドレスライン４１とＹセンスライン４２は、リード線またはコネクタを通して、フラットパネルディテクタ（ＦＰＤ）２のサイドまたはエッジに沿って個別にアクセス可能になっている。
【００３９】
Ｘアドレスライン４１の各々は、バイアス電圧をラインに、したがって、アドレスされるＸアドレスライン４１に接続されたされたトランジスタ２９のゲートに印加することによって順次にアドレスされる。これにより、トランジスタ２９は導通状態になり、対応する電荷蓄積キャパシタ３６に蓄積された電荷はＹセンスライン４２に流れると共に、電荷検出器４６の入力側に流れる。電荷検出器４６はＹセンスライン４２上で検出された電荷に比例する電圧出力を発生する。電荷検出器４６の出力は順次にサンプリングされて、アドレスしたＸアドレスライン４１上のマイクロキャパシタの電荷分布を表す画像信号が得られ、各マイクロキャパシタは１つのイメージ画素を表す。Ｘアドレスライン４１上の画素のあるラインから信号が読み出されると、電荷増幅器はリセットライン４９を通してリセットされる。次のＸアドレスライン４１がアドレスされ、このプロセスは、すべての電荷蓄積キャパシタ３６がサンプリングされて、イメージ全体が読み出されるまで繰り返される。
【００４０】
レーザイメージャー６は、感光材料処理装置７３を備えており、図４はレーザイメージャーの概略構成図である。
【００４１】
レーザイメージャー６は、画像信号をレーザー光強度変化に変換する制御手段７０と、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐに走査露光して記録する露光手段７１と、ハロゲン化銀写真感光材料Ｐを搬送する搬送手段７２と、現像、定着、水洗、乾燥することによりＸ線画像を得る感光材料処理装置７３、即ちローラ搬送型自動現像機を備える。ハロゲン化銀写真感光材料Ｐは、ｆｏｇ＋０．５からｆｏｇ＋２．５のガンマ値が２．７以上３．５以下であり、ｆｏｇ＋０．０５からｆｏｇ＋０．５のガンマ値が０．８以上ｌ．３以下である特牲曲線を有する。
【００４２】
感光材料処理装置７３は、現像槽７３ａ、定着槽７３ｂ、水洗槽７３ｃ及び乾燥部７３ｄから構成され、露光されたハロゲン化銀写真感光材料Ｐをローラ搬送手段により現像槽７３ａ、定着槽７３ｂ、水洗槽７３ｃのそれぞれに搬送し、その処理液により現像処理し、乾燥部７３ｄで乾燥して排出させＸ線画像を得る。
【００４３】
このように、フラットパネルディテクタからＸ線画像を画像信号として取り出し、レーザー光強度変化に変換し、ｆｏｇ＋０．５からｆｏｇ＋２．５のガンマ値が２．７以上３．５以下であり、ｆｏｇ＋０．０５からｆｏｇ＋０．５のガンマ値が０．８以上ｌ．３以下である特牲曲線を有するハロゲン化銀写真感光材料に走査露光し、このハロゲン化銀写真感光材料を現像処理してＸ線画像を得ることで、ガンマ値の範囲においてＸ線画像として、画像診断上の診断能に係わる鮮鋭性と粒状性のバランスのある最適な画質が得られ、Ｘ線画像を迅速に且つ確実に、しかも安価な装置で得ることができる。
【００４４】
以下、この発明のハロゲン化銀写真感光材料について詳細に述べる。この発明のハロゲン化銀写真感光材料はレーザー走査露光し、ローラ搬送型自動現像機で処理して得られる特性曲線が、ｆｏｇ＋０．５からｆｏｇ＋２．５のガンマ値（γ１）が２．７以上３．５以下であり、ｆｏｇ＋０．０５からｆｏｇ＋０．５のガンマ値（γ２）が０．８以上１．３以下であるハロゲン化銀写真感光材料であることを特徴とする。
【００４５】
更に好ましくは、このγ１の値は２．８以上３．３以下であり、このγ２の値は０．９以上１．１以下である。この発明のガンマ値の範囲においてＸ線画像形成システムとして最適な画質が得られる。ここで言う画質とは、画像診断上の診断能に係わる鮮鋭性と粒状性のバランスである。
【００４６】
この発明の特性曲線を得るには感光材料のハロゲン化銀乳剤粒子に感度分布を持たせる方法が挙げられるが、より具体的にはハロゲン化銀粒子の粒径分布を調製する方法、感度の異なる単分散乳剤を混合して使用する方法、感度の異なる乳剤層を２層以上重層する方法等が挙げられる。更には、処理液の組成や処理温度、処理時間を調整する方法など種々の方法が適用できる。
【００４７】
この発明に係る感光材料の乳剤層の膜厚は、０．５〜２．５μｍの範囲が好ましく、０．８〜２．０μｍの範囲がより好ましい。ここで言う乳剤層の膜厚とは、支持体の両側に乳剤層を有する場合は、片側一方の乳剤層の膜厚を言い、片側に乳剤層が多層ある場合は、それら全層を合計した膜厚を言う。膜厚は、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気に少なくとも２時間放置し、この感光材料の断面を電子顕微鏡観察の写真から測定することができる。
【００４８】
感光材料に使用される乳剤は、公知の方法で製造できる。結晶の晶癖は立方体、１４面体、８面体及び（１１１）面と、（１００）面等の面が任意に混在する、例えば、球状の形をしていてもよい。ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよい。例えば、特開平２−８５８４６号等に開示されている内部高沃度型単分散粒子が挙げられる。
【００４９】
更に、この発明に好ましく用いられるハロゲン化銀乳剤としては、平均アスペクト比が２より大きい平板状粒子であり、好ましくは３以上２０以下の平板状粒子である。ここで言うアスペクト比とは平板状粒子の主平面の直径（粒径）と厚みの比を言う。ここにハロゲン化銀粒子の主平面の直径とは、主平面の投影面積に等しい面積の円の直径を言う。
【００５０】
この発明において平板状ハロゲン化銀粒子の主平面の直径は好ましくは、０．０５〜２．０μｍ、より好ましくは０．１〜１．５μｍ、特に好ましくは０．１５〜１．０μｍである。一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、二つの平行な主平画を有する平板状であり、従ってこの発明における「厚み」とは平板状ハロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な主平面の距離で表される。係る平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像の粒状性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして、例えば、英国特許２，１１２，１５７号、米国特許４，４３９，５２０号、同４，４３３，０４８号、同４，４１４，３１０号、同４，４３４，２２６号、特開昭５８−１１３９２７号、同５８−１２７９２１号、同６３−１３８３４２号、同６３−２８４２７２号、同６３−３０５３４３号等で開示されており、乳剤はこれらの公報に記載の方法により調製することができる。更に米国特許４，０６３，９５１号、同４，３８６，１５６号、同５，２７５，９３０号、同５，３１４，７９８号に記載されている（１００）主平面を有する平板状粒子も好ましく用いられる。
【００５１】
この発明に用いられる更に好ましいハロゲン化銀乳剤は、沃化銀３モル％未満の沃臭化銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀であり、特に好ましくは沃化銀の含有率がｌ．０モル％未満の臭化銀、沃臭化銀又は沃塩化銀である。上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成する表面潜像型或いは粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と内部潜像を形成する型のいずれの乳剤であってもよい。
【００５２】
この発明に係るハロゲン化銀乳剤は単分散性であることが好ましく用いられ、平均体積粒径の変動係数が２０％以内の範囲、特に１０％以内の範囲に含まれるものが好ましく用いられる。この発明で言う平均体積粒径とは、平板状粒子の場合は平板状粒子の体積を同体積を有する立方体の体積に換算して、個々の粒子の体積を換算した立方体の一辺の長さの平均を言う。その他の形状を有する粒子の場合も同じく換算する。尚、前記した立方体、１４面体の粒子と平板状粒子を混合して用いてもよい。好ましくは平均体積粒径の変動係数が１０％以内の範囲に含まれる単分散性乳剤を少なくとも１種用い、２種以上の乳剤を混合して使用する方法である。更には混合する複数の乳剤において最も高感度な乳剤に平板状乳剤を用い、最も低感度な乳剤に立方体乳剤を用いる方法である。
【００５３】
この発明に用いられるハロゲン化銀粒子には、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒから選ばれる金属の錯体を含有することがが好ましく、１種類でも同種あるいは異種の金属錯体を２種以上併用しても良い。好ましい含有率は銀１モルに対し１×１０-9モルから１×１０-2モルの範囲が好ましく、１×１０-8モルから１×１０-4モルの範囲がより好ましい。
【００５４】
この発明においては、遷移金属錯体は、下記一般式で表される６配位錯体が好ましい。
【００５５】
一般式〔ＭＬ6〕m
式中、Ｍは元素周期表の６〜１０族の元素から選ばれる遷移金属、Ｌは架橋配位子、ｍは０、１−、２−、３−又は４−を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナート、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはアコ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位子が存在する場合には、配位子の一つ又は二つを占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なっていてもよい。
【００５６】
Ｍとして、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、オスミウム（Ｏｓ）及びイリジウム（Ｉｒ）の場合の好ましい具体例を示す。
【００５７】
１：［ＲｈＣｌ6］3-
２：［ＲｈＣｌ5（Ｈ2Ｏ）］2-
３：［Ｒｈ（ＮＯ）2Ｃｌ4］-
４：［Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ4］-
５：［Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ5］2-
６：［ＲｕＣｌ6］3-
７：［ＲｕＢｒ6］3-
８：［Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5］2-
９：［Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ4］-
１０：［Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ5］2-
１１：［ＲｕＢｒ4（Ｈ2Ｏ）］2-
１２：［Ｒｕ（ＮＯ）ＣＮ5］2-
１３：［ＲｅＣｌ6］3-
１４：［Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ5］2-
１５：［Ｒｅ（ＮＯ）ＣＮ5］2-
１６：［Ｒｅ（ＮＯ）ＣｌＣＮ4］2-
１７：［Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ5］-
１８：［Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ4（ＳｅＣＮ）］2-
１９：［ＯｓＣｌ6］3-
２０：［Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5］2-
２１：［Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ4（ＴｅＣＮ）］2-
２２：［Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）4］2-
２３：［ＩｒＣｌ5］2-
２４：［Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ5］2-
クロム、コバルト、鉄の化合物については六シアノ金属錯体を好ましく用いることができる。以下に具体例を示す。
【００５８】
２５：［Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ5］2-
２６：［ＣｒＣｌ6］4-
２７：［Ｆｅ（ＣＮ）6］4-
２８：［Ｆｅ（ＣＮ）6］3-
２９：［Ｃｏ（ＣＮ）6］3-
これらの金属のイオン又は錯体イオンを提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段階で添加する。添加に際しては、数回に渡って分割して添加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させることもできる。
【００５９】
乳剤は可溶性塩類を除去するためにヌードル水洗法、フロキュレーション沈降法、限外濾過法等の水洗方法がなされてよい。好ましい水洗法としては、例えば、特公昭３５−１６０８６号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又は特開昭６３−１５８６４４号記載の凝集高分子剤例示Ｇ３，Ｇ８などを用いる方法が特に好ましい脱塩法として挙げられる。
【００６０】
この発明における感光性ハロゲン化銀粒子は化学増感されていることが好ましく、増感方法としてはイオウ増感、セレン増感、テルル増感、貴金属増感、還元増感等公知の増感法を用いることができる。また、これら増感法は２種以上組み合わせて用いることもできる。イオウ増感にはチオ硫酸塩、チオ尿素化合物、無機イオウ等を用いることができる。セレン増感、テルル増感に好ましく用いられる化合物としては、特開平９−２３０５２７号記載の化合物を挙げることがきる。貴金属増感法に好ましく用いられる化合物としては、例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許第２，４４８，０６０号、英国特許第６１８０６１号等に記載されている化合物を挙げることができる。避元増感法の貝体的な化合物としてはアスコルビン酸、２酸化チオ尿素、塩化第１スズ、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇを８．３以下に保持して熱成することにより還元増感することができる。
【００６１】
この発明の感光材料には、分光増感色素としてシアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。例えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が使用できる。
【００６２】
この発明に使用される有用な増感色素は例えばＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｉｔｅｍ１７６４３ＩＶ−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、同Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に記載されている。特に各種レーザーイメージャーやスキャナーの光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択することができる。例えば特開平９−３４０７８号、同９−５４４０９号、同９−８０６７９号記載の化合物が好ましく用いられる。
【００６３】
有用なシアニン色素は、例えば、チアゾリン核、オキサゾリン核、ピロリン核、ピリジン核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核及びイミダゾール核などの塩基性核を有するシアニン色素である。有用なメロシアニン染料で好ましいものは、前記の塩基性核に加えて、チオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオン核、チアゾリンジオン核、バルビツール酸核、チアゾリノン核、マロノニトリル核及びピラゾロン核などの酸性核も含む。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６４３（ｌ９７８年ｌ２月発行）第２３頁１ＶのＪ項、あるいは前述の特公昭９−２５５００号、同４３−４９３３号、特開昭５９−１９０３２号、同５９−ｌ９２２４２号等に記載されている。
【００６４】
分光増感色素の添加は、メタノールのような有機溶媒に溶解した溶液として添加することができる。更に固体微粒子状の分散物を作成して添加することもできる。分光増感色素の添加量は、色素の種類や乳剤条件によって一様ではないが、ハロゲン化銀１モル当たり１〜９００ｍｇが好ましく、５〜４００ｍｇが特に好ましい。分光増感色素は、化学熟成工程の終了前に添加するのが好ましく、化学熱成の終了前に数回に分けて添加してもよい。更に好ましくはハロゲン化銀粒子の成長工程終了後から化学熱成工程の終了前であり、特に化学熟成開始前が好ましい。
【００６５】
この発明において、化学増感（化学熟成）を停止させるには乳剤の安定性を考慮すると化学熟成停止剤を用いることが好ましい。この化学熟成停止剤としては、ハロゲン化物（例えば、臭化カリウム、塩化ナトリウム等）、カブリ防止剤又は安定剤として知られている有機化合物（例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン）等が挙げられる。これらは単独もしくは複数の化合物を併用してもよい。
【００６６】
この発明に用いられる感光材料の乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程において、各種の写真用添加剤を用いることができる。
【００６７】
この発明で用いられる支持体は、現像処理後に所定の光学濃度を得るため、及び現像処理後の画像の変形を防ぐためにプラスチックフイルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポリエチレンナフタレート）であることが好ましい。その中でも好ましい支持体としては、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）、ポリエチレンナフタレート（以下ＰＥＮと略す）、及びシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含むプラスチック（以下ＳＰＳと略す）の支持体が挙げられる。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１８０μｍである。また熱処理したプラスチック支持体を用いることもできる。採用するプラスチックとしては、前記のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処埋とはこれらの支持体を製膜後、感光性層が塗布されるまでの間に、支持休のガラス転移点より３０℃以上高い温度で、好ましくは３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０℃以上高い温度で加熱することがよい。但し、支持体の融点を超えた温度で加熱してはこの発明の効果は得られない。
【００６８】
次に用いられるプラスチックについて説明する。ＰＥＴはポリエステルの成分が全てポリエチレンテレフタレートからなるものであるが、ポリエチレンテレフタレート以外に、酸成分としてテレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、イソフタル酸、ブチレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸等と、グリコール成分としてエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール等との変性ポリエステル成分が全ポリエステルの１０モル％以下含まれたポリエステルであってもよい。
【００６９】
ＰＥＮとしては、ポリエチレン−２，６−ナフタレート及びテレフタル酸と２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールからなる共重合ポリエステル及びこれらのポリエステルの二種以上の混合物を主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。また、さらに他の共重合成分が共重合されていても良いし、他のポリエステルが混合されていても良い。
【００７０】
ＳＰＳは通常のポリスチレン（アタクチックポリスチレン）と異なり立体的に規則性を有したポリスチレンである。ＳＰＳの規則的な立体規則性構造部分をラセモ連鎖といい、２連鎖、３連鎖、５連鎖、あるいはそれ以上と規則的な部分がより多くあることが好ましく、この発明において、ラセモ連鎖は、２連鎖で８５％以上、３連鎖で７５％以上、５連鎖で５０％以上、それ以上の連鎖で３０％以上であることが好ましい。ＳＰＳの重合は特開平３−１３１８４３号明細書記載の方法に準じて行うことができる。
【００７１】
この発明に係る支持体の製膜方法及び下引製造方法は公知の方法を用いることができるが、好ましくは、特開平９−５００９４号の段落〔００３０〕〜〔００７０〕に記載された方法を用いることである。この発明の感光材料は迅速処理に適するように、この感光材料感材の塗布工程において、予め適量の硬膜剤を添加しておき、現像、定着、水洗工程での水膨潤率を調整することで乾燥開始前の感光材料中の含水量を少なくしておくことが好ましい。尚、この発明の感光材料は現像処理中の膨潤率が５０〜１５０％が好ましく、膨潤後の膜厚が２０μｍ以下が好ましい。水膨潤率が１５０％を越えると乾燥不良を生じ、例えば自動現像機処理、特に迅速処理において搬送不良も併発する。また、水膨潤率が５０％未満では現像した際に現像ムラや残色が増加する悪い傾向がある。ここで言う水膨潤率とは、各処理液中で膨潤した後の膜厚と現像処理前の膜厚との差を求め、これを処理前の膜厚で除して１００倍したものを言う。
【００７２】
この発明のハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン化銀乳剤に更に目的に応じて種々の添加剤を添加することができる。使用される添加剤その他としては例えばＲＤ−１７６４３（１９７８年１２月）、同１８７１６（１９７９年１１月）及び同３０８１１９（１９８９年１２月）に記戴されたものが挙げられる。それらの記載箇所を以下に掲載した。
【００７３】
【表１】
0003780730.tif 000002
【００７４】
この発明に係わるハロゲン化銀光材料を現像処理する工程において、粉末処理や錠剤、丸薬、顆粒の如き固形処理剤なとを使用しても良く、更に必要に応じ防湿加工を施したものを使用しても良い。この発明で言う粉末とは、微粒結晶の集合体のことをいう。この発明でいう顆粒とは、粉末に造粒工程を加えたもので、粒径５０〜５０００μｍの粒状物のことをいう。この発明で言う錠剤とは、粉末又は顆粒を一定の形状に圧縮成型したもののことを言う。写真性能の変動原因として、自動現像機中の現像液の開口係数を小さくすることが有効である。特に開口係数が８０ｃｍ2／ｌ以下が好ましい。すなわち、開口係数が８０ｃｍ2／ｌ
を超えると未溶解の固形処理剤や溶解した直後の濃厚な液が空気酸化を受け易くその結果、不溶物やスカムが発生し、自動現像機あるいは処理される感光材料を汚染する等の問題を発生するが、開口係数が８０ｃｍ2／ｌ以下でこれらの問題が解決される。ここで言う開口係数は、処理液単位体積当たりの空気との接触面積で表され、単位は（ｃｍ2／ｌ）である。
【００７５】
この発明においては開口係数が８０ｃｍ2／ｌ以下が好ましく、より好ましくは５０〜３ｃｍ2／ｌであり、さらに好ましくは３５〜１０ｃｍ2／ｌである。
【００７６】
開口係数は一般に空気遮断する樹脂等を浮き蓋とすることで小さくしたり、また、特開昭６３−１３１１３８号、同６３−２１６０５０号、同６３−２３５９４０号に記載のスリット型現像装置によって小さくできる。この発明に用いられる固形処理剤は現像剤、定着剤、リンス剤等写真用処理剤に用いられるが、この発明の効果とりわけ写真性能を安定化させる効果が大きいのは現像剤である。この発明に用いられる固形処理剤はある処理剤の１部の成分のみ固形化しても良いが、好ましくはこの処理剤の全成分が固形化されていることである。各成分は別々の固形処理剤として成型され、同一包装されていることが望ましい。また、別々の成分が定期的に包装でくり返し投入される順番に包装されていることも望ましい。
【００７７】
この発明において固形処理剤を処理槽に供給する供給手段としては、例えば、固形処理剤が錠剤である場合、実開昭６３−１３７７８３号公報、同６３−９７５２２号公報、実開平１−８５７３２号公報等公知の方法があるが要は錠剤を処理糟に供給せしめる機能が最低限付与されていればいかなる方法でも良い。また、固形処理剤が顆粒又は粉末である場合には実開昭６２−８１９６４号、同６３−８４１５１号、特開平１−２９２３７５号記載の重力落下方式や実開昭６３−１０５１５９号、同６３−１９５３４５号等記載のスクリューまたはネジによる方式が公知の方法としてあるがこれらに限定されるものではない。この発明において固形処理剤を投入する場所は処理槽中であればよいが、好ましいのは、感光材料を処理する処理部と連通し、この処理部との間を処理液が流通している場所であり、更に処理部との間にー定の処理液循環量があり溶解した成分が処理部に移動する構造が好ましい。固形処理剤は温調されている処理液中に投入されることが好ましい。また、現像剤中には、現像主薬として特開平６−１３８５９１号（１９〜２０頁）記載のジヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、ピラゾリドン類の他に特開平５−１６５１６１記載のレダクトン類も好ましく用いられる。使用されるピラゾリドン類のうち特に４位が置換されたもの（ジメゾン、ジメゾンＳ等）は水溶性や固形処理剤自身の経時による変化が少なく特に好ましい。保恒剤として亜硫酸塩の他、有機還元剤を保恒剤として用いることができる。その他にキレート剤や硬膜剤の重亜硫酸塩付加物を添加することができる。また、銀スラッジ防止剤として特開平５−２８９２５５号、特開平６−３０８６８０号（一般式［４−ａ］［４−ｂ］）記載の化合物を添加することも好ましい。シクロデキストリン化合物の添加も好ましく、特開平１−１２４８５３号記載の化合物が特に好ましい。現像剤にアミン化合物を添加することもでき、米国特許４２６９９２９号記載の化合物が特に好ましい。現像剤には、緩衝剤を用いることが必要で、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム等を挙げることができる。現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許３，８１３，２４７号等に表されるチオエーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表される４級アンモニウム塩類、米国特許２，６１０，１２２号及び同４，１１９，４６２号記載のｐ−アミノフェノール類、米国特許２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許３，５３２，５０１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、その他ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イミダゾール類等を必要に応じて添加することができる。カブリ防止剤としては、臭化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。
【００７８】
有機カブリ防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール、２−チアゾリルベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチルベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリジン、アデニン、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等を例として挙げることができる。さらに、現像剤組成物には、必要に応じて、メチルセロソルブ、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、シクロデキストリン化合物、その他特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶剤として使用することができる。さらにまた、その他ステイン防止剤、スラッジ防止剤等各種添加剤を用いることができる。
【００７９】
処理に先立ち、スターターを添加することも好ましく、スターターを固形化して添加することも好ましい、スターターとしてはポリカルボン酸化合物の如き有機酸の他にＫＢｒの如きアルカリ土類金属のハロゲン化物や有機抑制剤、現像促進剤が用いられる。スターターにより調整された現像液のｐＨは９〜１２の範囲が好ましく、更に好ましくは、９．５〜１０．５の範囲である。現像温度としては２０〜６０℃、好ましくは３０〜４５℃である。
【００８０】
次に、この発明に用いられる定着液について説明する。定着液としては、チオ硫酸塩を含有することが好ましい。チオ硫酸塩は、通常、リチウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム塩として用いられるが、好ましくはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムである。アンモニウム塩として用いることにより定着速度の速い定着液が得られるが、保存性等の点からはナトリウム塩が好ましい。チオ硫酸塩の濃度は好ましくは０．１〜５モル／リットルであり、より好ましくは０．５〜２モル／リットル、更に好ましくは０．７〜１．８モル／リットルである。その他、定着主薬として沃化物塩やチオシアン酸塩等も用いることができる。定着液は好ましくは亜硫酸塩を含有し、この亜硫酸塩の濃度は、チオ硫酸塩と亜硫酸塩の水系溶媒に対する溶解混合時において、０．２モル／リットル以下である。亜硫酸塩としては、固体のリチウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム塩等が用いられ、前記の固体チオ硫酸塩と共に溶解して用いられる。この発明に用いられる定着液は、水溶性クロム塩又は水溶性アルミニウム塩等を含有してもよい。水溶性クロム塩としてはクロム明バン等が挙げられ、水溶性アルミニウム塩としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムカリウム、塩化アルミニウム等を挙げることができる。
【００８１】
これら、クロム塩又はアルミニウム塩の添加量は定着液１リットル当たり０．２〜３．０ｇで、好ましくはｌ．２〜２．５ｇである。また定着剤には、酢酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、琥珀酸、フェニル酢酸及びこれらの光学異性体等が含まれてもよい。これらの塩としては、例えば、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸アンモニウム、酒石酸水素リチウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸カリウム、酒石酸水素ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸水素アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、リンゴ酸ナトリウム、リンゴ酸アンモニウム、琥珀酸ナトリウム、琥珀酸アンモニウム等に代表されるリチウム、カリウム、ナトリウム、アンモニウム塩等が好ましいものとして挙げられる。
【００８２】
前記化合物の中でより好ましいものとしては、酢酸、クエン酸、イソクエン酸、リンゴ酸、フエニル酢酸及びこれらの塩である。化合物の添加量は０．２〜０．６モル／リットルが好ましい。酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、ホウ酸のような無機酸及び塩や、蟻酸、プロピオン酸、蓚酸、リンゴ酸等の有機酸類等が拳げられるが、好ましくは、ホウ酸、アミノポリカルボン酸類等の酸及び塩である。アミノカルボン酸で特に好ましいものはβ−アラニン、ピペリジン酸等がある。酸の好ましい添加量は０．５〜４０ｇ／リットルである。キレート剤としては、例えば、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸等のアミノポリカルボン酸類及びこれらの塩等が挙げられる。
【００８３】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル化物、スルホン化物等のアニオン界面活性剤、ポリエチレングリコール系、エステル系等のノニオン界面活性剤、特開昭５７−６８４０号記載の両性界面活性剤等が挙げられる。湿潤剤としては、例えば、アルカノールアミン、アルキレングリコール等が挙げられる。定着促進剤としては、例えば、特開昭４５−３５７５４号、特公昭５８−１２２５３５号、同５８−１２２５３６号記載のチオ尿素誘導体、分子内に三重結合を有するアルコール、米国特許４，１２６，４５９号記載のチオエーテル等が挙げられる。定着液の溶解或いは希釈後のｐＨは通常３．８以上、好ましくは４．２〜５．５を有する。定着温度としては２０〜６０℃、好ましくは３０〜４５℃である。現像時間は３〜９０秒で、より好ましくは５〜６０秒であり、定着時間は３〜９０秒で、より好ましくは５〜６０秒である。現像、定着、水洗、乾燥を含む全処理時間はＤｒｙ  ｔｏ  Ｄｒｙで１５〜２１０秒で、より好ましくは１５〜９０秒である。
【００８４】
《感光材料の調製》
前記のようにしてハロゲン化銀乳剤Ｅ１及びハロゲン化銀乳剤Ｅ２を調製した。
【００８５】
Ａ１
オセインゼラチン                                  ２４．４ｇ
水                                              ９６５７ｍｌ
Ｓ−３（１０％エタノール水溶液）                ６．７８ｍｌ
【００８６】
【化１】
0003780730.tif 000003
【００８７】
臭化カリウム                                      １０．８ｇ
１０％硝酸                                        １１４ｍｌ
Ｂ１
２．５Ｎ  硝酸銀水溶液                          ２８２５ｍｌ
Ｃ１
臭化カリウム                                        ８４１ｇ
水で                                            ２８２５ｍｌ
Ｄ１
１．７５Ｎ  臭化カリウム水溶液          下記銀電位制御量
４０℃で特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８９号に示される混合攪伴機を用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の各々４６４．３ｍｌを同時混合法により９０秒間で添加し、核形成を行った。
【００８８】
溶液Ｂ１及び溶液Ｃ１の添加を停止した後、６０分間で核を含む溶液Ａ１の温度を６０℃に上昇させ、３％ＫＯＨでｐＨを５．０に合わせた後、再び溶液Ｂ１と溶液Ｃ１を同時混合法により、各々５５．４ｍｌ／ｍｉｎの流量で４２分間添加した。この４２℃から６０℃への昇温及び溶液Ｂ１，Ｃ１による再同時混合の間の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を溶液Ｄ１を用いて、それぞれ＋ｌ４ｍＶ及び＋２５ｍＶになるように制御した。添加終了後３％ＫＯＨによってｐＨを６に合わせ直ちに脱塩、水洗を行い、乳剤Ｅ１を得た。この臭化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大隣接辺比がｌ．０〜２．０の六角平板粒子よりなり、六角平板粒子の平均厚さは０．０８μｍ、平均直径（円直径換算）は０．４５μｍであること（アスペクト比５．６）を電子顕微鏡にて確認した。又、厚さの変動係数は２２％、双晶面間距離の変動係数は３３％であった。尚、この臭化銀乳剤の平均体積粒径は０．２３μｍであった。平均体積粒径の変動係数は１５％であった。
【００８９】
次に、前記の乳剤を６０℃にした後に、分光増感色素Ｄ−１の所定量を添加した１０分後に、アデニン、チオシアン酸アンモニウム、塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウムの混合水溶液及びトリフェニルフォスフィンセレナイドの分散物液を加え、総計９０分間の熟成を施した。熟成終了時に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−ｌ，３，３ａ，７−テトラザインデンの所定量を添加した。
【００９０】
尚、前記の添加剤とその添加量（ＡｇＸ１モル当り）を下記に示す。
【００９１】
分光増感色素Ｄ−１                                          ３０ｍｇ
アデニン                                                    １５ｍｇ
チオシアン酸アンモニウム                                    ６０ｍｇ
塩化金酸                                                  ５．５ｍｇ
チオ硫酸ナトリウム                                        ６．０ｍｇ
トリフェニルフォスフィンセレナイド                        ０．４ｍｇ
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
５００ｍｇ
６０℃、ｐＡｇ＝８．０，ｐＨ＝２０に制御しつつ、臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶液をダブルジェット法で０．５％ゼラチン水溶液中に添加し平均粒径０．１μｍの単分散立方体乳剤を得た。この臭化銀乳剤をコアとして、銀１モル当たり１×１０-6モルの６塩化イリジウム酸カリウムを含む臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶液をｐＡｇ＝７．３になるようにコントロールしながら添加し平均体積粒径０．２２μｍの単分散立方体乳剤｛１０００個の粒子を測定した結果、（１００）面を９８％有し、粒径の変動係数１０％であった。｝を得た。この乳剤を４０℃に保ちながら、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド縮合物と硫酸マグネシウムを加え攪拌、静置後過剰塩をデカンテーションにより除去した。次に、適当量のゼラチン水溶液に再分散し、乳剤Ｅ２を得た。
【００９２】
次に、前記の乳剤を６０℃にした後に、分光増感色素Ｄ−１の所定量を添加した１０分後に、アデニン、チオシアン酸アンモニウム、塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウムの混合水溶液及びトリフェニルフォスフィンセレナイドの分散物液を加え、総計７０分間の熟成を施した。熟成終了時に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンの所定量を添加した。
【００９３】
尚、前記の添加剤とその添加量（ＡｇＸ１モル当り）を下記に示す。
【００９４】
0003780730.tif 000004
得られた乳剤Ｅ１，Ｅ２のそれぞれ単独と、Ｅ１：Ｅ２＝１０：９０の割合で混合した乳剤Ｅ３を使用し、下記の試料を作製した。
【００９５】
（乳剤層塗布液の調製）
前記で得た乳剤Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３に下記の各種添加剤を加えた。
【００９６】
0003780730.tif 000005
ゼラチン量は、１．７ｇ／ｍ2になるように調製した。
【００９７】
（保護層塗布液の調製）
0003780730.tif 000006
塗布試料の作製
両面下引き済みの厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレート支持体の片方の面にバッキング層液、バッキング保護層液を同時に重層塗布し、つづいて、反対の面に乳剤塗布液、乳剤保護層液を同時重層塗布し、乾燥した。乳剤層の乳剤塗布量は銀に換算して１．５ｇ／ｍ2、ゼラチン量が１．７ｇ／ｍ2であり、乳剤保護層のゼラチン量は０．７ｇ／ｍ2であった。乳剤層の厚みは１．９μｍであった。また、バッキング層のゼラチン量は２．０ｇ／ｍ2、バッキング保護層のゼラチン量は０．９ｇ／ｍ2であった。
【００９８】
このようにして得られた試料を８２０ｎｍの波長を持つ半導体レーザースキャナーを用いて、１画素当たり１×１０-7秒で１ステップ〓ｌｏｇＥ＝０．１５のステップ像を焼きつけた。露光は機内露光部温度２５℃で行った。現像処理は、現像・定着剤ＴＣ−ＤＦ１（コニカ社製）を用い、自動現像機ＴＣＸ−２０１（コニカ社製）で６０秒処理を行った。現像済み試料の各ステップのビジュアル濃度を測定し、特性曲線を作成した。この特性曲線よりｆｏｇ＋０．５からｆｏｇ＋２．５のガンマ値、及びｆｏｇ＋０．０５からｆｏｇ＋０．５のガンマ値を読みとった。なお、ｆｏｇの値は、未露光の試料を上記の現像処理を行うことにより求めた。
【００９９】
比較試料の作製
乳剤Ｅ４の作製
乳剤Ｅ１においてＳ−３の量を２ｍｌとし、昇温及びＢ１、Ｃ１による再同時混合時の銀電位をそれぞれ＋１０ｍＶ及び２０ｍＶに制御した以外は乳剤Ｅ１と同様にして乳剤Ｅ４を得た。この乳剤はハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が最大隣接辺比が１．０〜２．０の六角平板粒子であり、六角平板粒子の厚さは０．０７μｍ、平均直径（円直径換算）０．４８μｍ（アスペクト比６．９）であった。また、厚さの変動係数は２６％、双晶面間距離の変動係数は３４％であり、平均体積粒径は、０．２３μｍ、平均体積粒径の変動係数は２５％であった。
【０１００】
得られた乳剤を乳剤Ｅ１と同様に化学増感、分光増感を行った。
【０１０１】
乳剤Ｅ５の作製
乳剤Ｅ２において６塩化イリジウム酸カリウムの量を１×１０―7とした以外は乳剤Ｅ２と同様の方法で乳剤Ｅ５を得た。この乳剤は平均体積粒径０．２２μｍで９８％の（１００）面を有し、粒径の変動係数は１０％であった。
【０１０２】
Ｅ４とＥ５の感度は、それぞれ９７と７０であった。
【０１０３】
これらの乳剤を用いて塗布試料を作製し、評価を行った。評価は目視による５段階評価であり、５が非常に優れており、４は優れており、３は普通、２はやや劣り、１は明らかに劣るものである。
【０１０４】
【表２】
0003780730.tif 000007
【０１０５】
乳剤Ｅ１のみを用いた試料の感度を１００としたときの乳剤Ｅ２のみを用いた試料の感度は８０であった。（感度はｆｏｇ＋１．０の濃度を得るのに必要とした露光量の逆数とした。）乳剤Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３により得られた特性曲線γ１、γ２は、以下の値であった。
【０１０６】
【表３】
0003780730.tif 000008
【０１０７】
試料１，２，３に対し、前述のフラットパネルディテクタで得たＸ線画像情報（足部骨像）をレーザースキャナーで露光し、現像・定着剤ＴＣ−ＤＦ１（コニカ社製）を用い、自動現像機ＴＣＸ−２０１（コニカ社製）で６０秒処理を行った結果、鮮鋭性、粒状性ともに優れたＸ線画像が得られた。特に試料３においては効果が顕著であった。
【０１０８】
増感色素Ｄ−１、化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃを、下記に示す。
【０１０９】
【化２】
0003780730.tif 000009
【０１１０】
【化３】
0003780730.tif 000010
【０１１１】
【化４】
0003780730.tif 000011
【０１１２】
【化５】
0003780730.tif 000012
【０１１３】
【発明の効果】
前記したように、請求項１記載の発明では、フラットパネルディテクタからＸ線画像を画像信号として取り出し、レーザー光強度変化に変換し、上記の現像処理を行った時、ｆｏｇ＋０．５からｆｏｇ＋２．５のガンマ値が２．７以上３．５以下であり、ｆｏｇ＋０．０５からｆｏｇ＋０．５のガンマ値が０．８以上ｌ．３以下である特牲曲線を有するハロゲン化銀写真感光材料に走査露光し、このハロゲン化銀写真感光材料を現像処理してＸ線画像を得ることで、ガンマ値の範囲においてＸ線画像として、画像診断上の診断能に係わる鮮鋭性と粒状性のバランスのある最適な画質が得られる。
【０１１４】
請求項２記載の発明では、ハロゲン化銀乳剤層の膜厚が０．５以上２．５μｍ以下であることで、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【０１１５】
請求項３記載の発明では、平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることで、分光増感効率が向上し、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【０１１６】
請求項４記載の発明では、平均体積粒径の変動係数が２０％以内であるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることで、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【０１１７】
請求項５記載の発明では、平均体積粒径の変動係数が１０％以内であるハロゲン化銀粒子を少なくとも１種含有し、２種以上の乳剤を混合して含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることで、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【０１１８】
請求項６記載の発明では、フラットパネルディテクタからＸ線画像を画像信号として取り出し、レーザー光強度変化に変換し、上記の現像処理を行った時、ｆｏｇ＋０．５からｆｏｇ＋２．５のガンマ値が２．７以上３．５以下であり、ｆｏｇ＋０．０５からｆｏｇ＋０．５のガンマ値が０．８以上ｌ．３以下である特牲曲線を有するハロゲン化銀写真感光材料に走査露光し、このハロゲン化銀写真感光材料を現像処理してＸ線画像を得ることで、ガンマ値の範囲においてＸ線画像として、画像診断上の診断能に係わる鮮鋭性と粒状性のバランスのある最適な画質が得られ、Ｘ線画像を迅速に且つ確実に、しかも安価な装置で得ることができる。
【０１１９】
請求項７記載の発明では、ハロゲン化銀写真感光材料中のハロゲン化銀乳剤層の膜厚が０．５以上２．５μｍ以下であり、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【０１２０】
請求項８記載の発明では、平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることで、分光増感効率が向上し、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【０１２１】
請求項９記載の発明では、平均体積粒径の変動係数が２０％以内であるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることで、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【０１２２】
請求項１０記載の発明では、平均体積粒径の変動係数が１０％以内であるハロゲン化銀粒子を少なくとも１種含有し、２種以上の乳剤を混合して含有するハロゲン化銀写真感光材料を用いることで、より画像の粒状性及び鮮鋭性の改良された最適な画質が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｘ線画像形成システムの概略構成図である。
【図２】フラットパネルディテクタ（ＦＰＤ）を示す概略断面図である。
【図３】フラットパネルディテクタ（ＦＰＤ）を示す概略平面図である。
【図４】レーザイメージャーの概略構成図である。
【符号の説明】
１  Ｘ線管
２  フラットパネルディテクタ
３  画像処理部
４  ネットワーク
５  ＣＲＴディスプレイ
６  レーザイメージャー
７０  制御手段
７１  露光手段
７２  搬送手段
７３  感光材料処理装置
【図１】
0003780730.tif 000013
【図２】
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【図３】
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【図４】
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