(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の(A)成分及び(B)成分を含有する柔軟仕上げ剤組成物。
(A) 一般式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（II）で表されるノニオン性化合物又はそれらの混合物
【化１】
0003827867.tif 000011
（式中、R1は炭素数５〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を、ｎは１〜10の数を示す。）
【化２】
0003827867.tif 000012
（式中、R1は上記の意味を示し、R2は水素原子又は-COR1を、R4は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を、B は炭素数３〜６のアミノポリオールからアミノ基とヒドロキシル基を除いた基を示し、ｑは２〜５の整数を示す。尚、ｑ個のR2は同一でも異なっても良い。）
(B) エステル結合基、アミド結合基又はエーテル結合基が挿入されていてもよい炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を２つ以上有するアミノ化合物又はその塩もしくはその第４級アンモニウム塩
【請求項２】
(A)成分と (B)成分の重量比が１／９〜９／１である請求項１記載の柔軟仕上げ剤組成物。
【請求項３】
(B)成分が一般式（IV）又は（Ｖ）で表されるアミノ化合物又はその塩又はその４級化物、あるいはそれらの混合物である、請求項１又は２記載の柔軟仕上げ剤組成物。
【化３】
0003827867.tif 000013
（式中、R6は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基もしくはアミノアルキル基、-(AO)nH 又はR7を示し、A はエチレン基又はプロピレン基を、ｎは１〜10の数を示し、R7及びR8は同一もしくは異なって、エステル結合基、アミド結合基又はエーテル結合基が挿入されていてもよい炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【化４】
0003827867.tif 000014
（式中、R9及びR10は同一もしくは異なって、エステル結合基、アミド結合基又はエーテル結合基が挿入されていてもよい炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【請求項４】
(A)成分と (B)成分の合計含有量が３〜50重量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体柔軟仕上げ剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は柔軟仕上げ剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
繊維用柔軟仕上げ剤として市販されている商品はほとんどが、ジ（長鎖アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドに代表される１分子中に２つの長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩を含む組成物である。
しかしながら、上記第４級アンモニウム塩は、処理後の残存物が河川などの自然界に放出された場合、ほとんどが生分解されずに蓄積されるという問題点がある。
【０００３】
このような問題点の改良品としてＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（長鎖アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートや、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ビス（アルカノイルオキシエチル）アンモニウムクロライドなどが上市されているが、これらは、上記第４級アンモニウム塩に比べ、生分解性は改善されているものの、柔軟性が充分満足できる基剤とは言えない。
従って、本発明の目的は、柔軟性に優れ、かつ、生分解性の良好な柔軟基剤を含有する柔軟仕上げ剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は次の(A)成分及び(B)成分を含有する柔軟仕上げ剤組成物である。
(A) 炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有し、アミド結合を有するノニオン性化合物
(B) エステル結合基、アミド結合基又はエーテル結合基が挿入されていてもよい炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を２つ以上有するアミノ化合物又はその塩もしくはその第４級アンモニウム塩
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の(A) 成分としては、一般式（Ｉ）、（II）又は(III) で表されるノニオン性化合物又はそれらの混合物が好ましく、一般式（Ｉ）又は（II）で表されるノニオン性化合物が更に好ましい。
【０００６】
【化６】
0003827867.tif 000002
【０００７】
（式中、R1は炭素数５〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を、R2は水素原子又は-COR1 を、R3は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、-(AO)mR2、又は-A-NHCOR1 を、A はエチレン基又はプロピレン基を、ｎ及びｍは１〜10の数を示す。）
【０００８】
【化７】
0003827867.tif 000003
【０００９】
（式中、R1及びR2は上記の意味を示し、R4は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を、B は炭素数３〜６のアミノポリオールからアミノ基とヒドロキシル基を除いた基を示し、ｑは２〜５の整数を示す。尚、ｑ個のR2は同一でも異なっても良い。）
【００１０】
【化８】
0003827867.tif 000004
【００１１】
（式中、R1及びR4は上記の意味を示し、R5は炭素数１〜36の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基又はヒドロキシアルケニル基を示す。）
一般式（Ｉ）で表されるノニオン性化合物は、例えばジエタノールアミンのような第２級アミノアルコール、アミノエチルエタノールアミンのようなジアミノアルコール、エタノールアミンのようなアミノアルコールを脂肪酸もしくはその低級アルキルエステルでアミド化し、場合によってはエチルオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加し、さらにエステル化して合成される。この際、アミド化とエステル化を同時に行っても良い。合計のアシル化度は１〜2.5 が好ましく、 1.5〜2.3 が更に好ましい。ここで用いる脂肪酸もしくはその低級アルキルエステルのアシル基部分の炭素数は６〜36であり、８〜22が更に好ましく、例えばヤシ脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パームステアリン酸、硬化パームステアリン酸もしくはそれらの低級アルキルエステルが特に好ましい。またヤシ油、牛脂、硬化牛脂、パームステアリン、硬化パームステアリンなどの油脂を用いても良い。
【００１２】
一般式（Ｉ）で表されるノニオン性化合物としては、下記一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表される化合物もしくはそれらの混合物が好ましい。
【００１３】
【化９】
0003827867.tif 000005
【００１４】
（式中、R1及びn は前記の意味を示す。）
一般式（II）で表されるノニオン性化合物は、例えばアミノプロパンジオール、Ｎ−メチルグルカミンのようなアミノポリオールを脂肪酸もしくはその低級アルキルエステルでアミド化し、さらにエステル化して合成される。合計のアシル化度は１〜2.5 が好ましく、1.5 〜2.3 が更に好ましい。用いる脂肪酸もしくはその低級アルキルエステルは上記のものが好ましい。
【００１５】
一般式（II）で表されるノニオン性化合物としては、下記一般式（IIａ）又は（IIｂ）で表される化合物もしくはそれらの混合物が好ましい。
【００１６】
【化１０】
0003827867.tif 000006
【００１７】
（式中、R1は前記の意味を示す。）
一般式(III) で表されるノニオン性化合物は、例えば長鎖脂肪酸を長鎖アミンでアミド化して合成される。長鎖アミンの炭素数は６〜36が好ましく、８〜22が更に好ましい。長鎖アミンとしては、例えばヤシアミン、牛脂アミン、硬化牛脂アミン、パームステアリルアミン、硬化パームステアリルアミンが特に好ましい。用いる脂肪酸もしくはその低級アルキルエステルは上記のものが好ましい。
【００１８】
本発明の(B) 成分としては、一般式（IV）又は（Ｖ）で表されるアミノ化合物又はその塩又はその４級化物、あるいはそれらの混合物が好ましい。
【００１９】
【化１１】
0003827867.tif 000007
【００２０】
（式中、R6は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基もしくはアミノアルキル基、-(AO)nH 又はR7を示し、A 及びｎは上記の意味を示し、R7及びR8は同一もしくは異なって、エステル結合基、アミド結合基又はエーテル結合基が挿入されていてもよい炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００２１】
【化１２】
0003827867.tif 000008
【００２２】
（式中、R9及びR10 は同一もしくは異なって、エステル結合基、アミド結合基又はエーテル結合基が挿入されていてもよい炭素数５〜36のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
一般式 (IV) で表されるアミノ化合物としては、ジ長鎖アルキル又はアルケニルアミン、ジ長鎖アルキル又はアルケニルメチルアミン、ジ長鎖アルキル又はアルケニル（２−ヒドロキシエチル）アミン又はそのアルキレンオキサイド付加物、ジ長鎖アルキル又はアルケニルプロパンジアミン等が挙げられる。長鎖アルキル又はアルケニル基としては炭素数６〜36のものが好ましく、炭素数８〜22のものが更に好ましい。ヤシアルキル、牛脂アルキル等も好ましい。
【００２３】
また長鎖アルキル又はアルケニル基はエステル結合基、アミド結合基が挿入されたものも好ましく、長鎖アルカノイルオキシエチル基、長鎖アルカノイルアミノプロピル基、長鎖アルカノイルアミノエチル基、長鎖アルコキシカルボニルメチル基、長鎖アルキルアミノカルボニルメチル基等が特に好ましい。長鎖アルキル又はアルケニル基もしくはアシル基としては、炭素数６〜36のものが好ましく、炭素数８〜22のものが更に好ましい。ヤシ油、牛脂、パームステアリン等から誘導されたものも好ましい。
【００２４】
一般式（Ｖ）で表されるアミノ化合物は、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等と脂肪酸を縮合、環化させて合成される。脂肪酸のアシル基部分の炭素数は６〜36が好ましく、８〜22が更に好ましく、ヤシ脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パームステアリン酸、硬化パームステアリン酸もしくはそれらの低級アルキルエステルが特に好ましい。またヤシ油、牛脂、硬化牛脂、パームステアリン、硬化パームステアリン等の油脂を用いても良い。
【００２５】
これらのアミノ化合物の塩は、定法に従って、無機あるいは有機酸、例えば塩酸、硫酸、酢酸、グリコール酸、クエン酸等で中和することにより合成できる。
また、これらのアミノ化合物の４級化物は、定法に従って、これらのアミノ化合物を４級化剤で４級化することにより合成できる。４級化剤としては、ジメチル硫酸等のジ低級アルキル硫酸、メチルクロライド等の低級アルキルハライド等が挙げられる。
【００２６】
本発明の組成物中の(A) 成分と(B) 成分の配合割合は、重量比で１／９〜９／１が好ましく、優れた柔軟性能の点で２／８〜８／２が更に好ましい。
(A) 成分及び(B) 成分は合計量で３〜50重量％を水に分散させることにより液体柔軟仕上げ剤とすることができる。この場合、あらかじめ(A) 成分と(B) 成分を混合してから水を投入しても良いし、順次投入しても良い。また、別々に水に分散し、それを混合しても良い。
【００２７】
また、更に柔軟性能を向上させるために、高級アルコール、高級脂肪酸を、保存安定剤として、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、グリコール、ポリオール、さらにはそれらのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加物、更には通常のノニオン界面活性剤、無機塩、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、香料、消泡剤、顔料等を必要に応じて添加することができる。
【００２８】
【実施例】
実施例１−１〜１−７
(A) 成分としてジエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反応物(A-1) を、(B) 成分としてトリエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反応物(B-1) を用い、表１に示した配合量で水に分散し、更に塩酸を滴下してｐＨ2.5 に調整して各種柔軟仕上げ剤組成物を得た。この組成物について下記の方法で柔軟性評価を行った。結果を表２に示す。
【００２９】
＜柔軟性の評価方法＞
▲１▼  (A) 成分、(B) 成分及びその他の成分の混合物を融解し、撹拌しながら水中に滴下し、更に無機又は有機酸を滴下し、所定の固形分濃度及びｐＨになるように分散液を調製した。また比較対照試料として、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートについても同様に５％分散液を調製した。
【００３０】
▲２▼  処理方法
市販の木綿タオル２kg、又はアクリルジャージ２kgを、30リットル洗濯機を用い、 3.5°ＤＨ硬水にて市販洗剤アタック（花王株式会社製、登録商標）で５回繰り返し洗濯した後、上記分散液を25ml投入し、25℃、１分間撹拌下で処理した。
【００３１】
▲３▼  柔軟性評価方法
上記方法で処理した布を室温で風乾後、25℃、65％ＲＨの恒温、恒湿室にて  24時間放置した。これらの布について柔軟性の評価を行った。評価はＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂アルカノイルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートで処理した布を対照にして一対比較を行った。評価は次の基準で表す。
【００３２】
＋２；対照より柔らかい
＋１；対照よりやや柔らかい
０；対照と柔らかさが同等
−１；対照よりややかたい
−２；対照よりかたい
実施例２〜13
実施例１と同様に表１に記載の(A) 成分及び(B) 成分を表１に示した配合量で水に分散し、更に必要により表１に示す酸を用いて表１に示すｐＨに調整して柔軟仕上げ剤組成物を得、実施例１と同様に柔軟性評価を行った。結果を表２に示す。
【００３３】
比較例１〜６
表１に示すように、(A)成分とノニオン性化合物(N-1) の混合物、あるいは(B)成分のみを表１に示した配合量で水に分散し、更に必要により表１に示す酸を用いて表１に示すｐＨに調整して柔軟仕上げ剤組成物を得、実施例１と同様に柔軟性評価を行った。結果を表２に示す。
【００３４】
【表１】
0003827867.tif 000009
【００３５】
表１中の略号の説明
A−１：ジエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反応物
A−２：RCONH(CH2CH2O)nCOR (RCOは硬化牛脂由来、 nは平均５）
A−３：１−アミノ−２，３−プロパンジオールと牛脂脂肪酸メチルエステルの１：1.8(モル比) 反応物
A−４：Ｎ−メチルグルカミンと硬化牛脂脂肪酸メチルエステルの１：2.3(モル比) 反応物
B−１：トリエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸の１：２（モル比）反応物
（モノ、ジ、トリエステル比、23：46：31（モル比））
B−２：トリエタノールアミンと硬化牛脂脂肪酸の１：2.8(モル比) 反応物
（モノ、ジ、トリエステル比、１：17：82（モル比））
B−３：Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂アルカノイルオキシエチル）アミン
B−４：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−１，３−プロパンジアミンと牛脂脂肪酸の１：２反応物
（モノ、ジ、トリアシル化物比、26：50：24（モル比））
B−５：Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−１，３−プロパンジアミンと牛脂脂肪酸の１：2.8 反応物
（モノ、ジ、トリアシル化物比、０：18：82（モル比））
B−６： B−１のジメチル硫酸４級化物
B−７： B−２のジメチル硫酸４級化物
B−８： B−３のメチルクロライド４級化物
B−９： B−４のジメチル硫酸４級化物
B−10： B−５のジメチル硫酸４級化物
N−１：ドデシルアルコールのエチレンオキサイド20モル付加物
【００３６】
【表２】
0003827867.tif 000010