(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
容器本体と、前記容器本体の内部に設けられた内袋と、を備え、前記内袋に薬液を収容するとともに、前記内袋と前記容器本体との間に噴射剤を充填する２重エアゾール容器であって、
前記内袋が、エチレン・ビニルアルコール共重合体から成る最外層と、
ポリオレフィン系樹脂から成る最内層との２層から成り、
前記最外層と前記最内層との膜厚の比率が、１：１５〜１：６の範囲にあることを特徴とする２重エアゾール容器。
【請求項２】
容器本体と、前記容器本体の内部に設けられた内袋と、を備え、前記内袋に薬液を収容するとともに、前記内袋と前記容器本体との間に噴射剤を充填する２重エアゾール容器であって、
前記内袋が、エチレン・ビニルアルコール共重合体から成る最外層と、
ポリオレフィン系樹脂から成る最内層と、
環状オレフィン共重合体から成る中間層と、を有し、
前記最外層と前記最内層との膜厚の比率が、１：１５〜１：６の範囲にあることを特徴とする２重エアゾール容器。
【請求項３】
前記内袋の膜厚が２００〜６００μｍであることを特徴とする前記請求項１又は２に記載の２重エアゾール容器。
【請求項４】
前記エチレン・ビニルアルコール共重合体のモノマー組成において、エチレン含有量が３６モル％以下であることを特徴とする前記請求項１〜３のいずれかに記載の２重エアゾール容器。
【請求項５】
前記内袋が、前記薬液として、酸化染料を含有する酸化染毛剤を収容することを特徴とする前記請求項１〜４のいずれかに記載の２重エアゾール容器。
【請求項６】
２個のエアゾール容器を有する２連缶容器であって、
前記エアゾール容器のうちの少なくとも１個が、前記請求項１〜５のいずれかに記載の２重エアゾール容器であることを特徴とする２連缶容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染毛剤等の薬液を収容する２重エアゾール容器及び２連缶容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、染毛剤等の薬液を収容するエアゾール容器として、特開平１１−５９７４６号に記載されているように、容器本体（缶）の内部に内袋を設けた２重エアゾール容器が知られている。
【０００３】
この２重エアゾール容器では、内袋に薬液を収容するとともに、内袋と容器本体との間に窒素等の噴射剤を充填する。そして、噴射剤の圧力により、内袋を収縮させ、薬液を外部に吐出する。
上記内袋には、薬液の変質を防止するために、内袋の外部に存在する酸素と内袋に収容された薬液とを遮断する性質（酸素バリアー性）を持つ材料を用いることが必要である。また、内袋は、水を含む薬液を収容するので、水に触れても、その酸素バリアー性を維持することが必要である。
【０００４】
そこで、従来の内袋としては、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）から成る層の両側を、ポリエチレン（ＰＥ）から成る層で挟んだ３層構造のものが用いられてきた。
この内袋は、酸素バリアー性が高い材料であるＥＶＯＨから成る層により、酸素の透過を防止するとともに、両側のＰＥ層により、ＥＶＯＨから成る層と水との接触を断ち、ＥＶＯＨから成る層の酸素バリアー性の低下を防止する。
【０００５】
また、内袋には、薬液の吐出時に、噴射剤の圧力により、容易に収縮する性質（収縮性）が必要であった。
そこで、従来の内袋では、その膜厚を６００μｍ以下とすることにより、内袋に収縮性を持たせていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来の２重エアゾール容器では、内袋に収縮性を持たせるために、内袋の膜厚を６００μｍ以下の薄さとした場合には、内袋の酸素バリアー性が充分でなく、収容した薬液が変質（酸化）してしまう恐れがあった。
【０００７】
また、酸素バリアー性が充分となるまで内袋の膜厚を厚くした場合には、内袋の収縮性が悪くなり、スムーズに薬液の吐出ができず、また、吐出しきれずに内袋内に残留する薬液量が多くなるので、経済的でないという問題があった。
本発明は以上の点に鑑みなされたものであり、収容した薬液の変質を防止し、薬液をスムーズに吐出することができる２重エアゾール容器及び２連缶容器を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の効果】
（１）請求項１の発明は、
容器本体と、前記容器本体の内部に設けられた内袋と、を備え、前記内袋に薬液を収容するとともに、前記内袋と前記容器本体との間に噴射剤を充填する２重エアゾール容器であって、前記内袋が、エチレン・ビニルアルコール共重合体から成る最外層と、ポリオレフィン系樹脂から成る最内層との２層から成り、前記最外層と前記最内層との膜厚の比率が、１：１５〜１：６の範囲にあることを特徴とする２重エアゾール容器を要旨とする。
【０００９】
本発明の２重エアゾール容器は、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）から成る最外層と、ポリオレフィン系樹脂から成る最内層との２層から成る内袋を備えるので、内袋に収容した薬液と、内袋の外側の酸素との間の遮断性（酸素バリアー性）が高い。
【００１０】
つまり、本発明における内袋には、ＥＶＯＨから成る層（最外層）よりも外側の層がないので、その分だけ、（内袋全体の厚みは増やさずに）例えば、最外層や、最内層の膜厚を厚くすることができる。
最外層を厚くした場合には、（最外層を構成するＥＶＯＨは酸素バリアー性を有する材料であるので）内袋の酸素バリアー性を高くすることができる。
【００１１】
また、最内層を厚くした場合には、最外層と水（薬液の成分）との遮断性を高めることができるので、水との接触による最外層（ＥＶＯＨから成る層）の酸素バリアー性の低下を防止することができる。その結果、やはり、内袋の酸素バリアー性を高くすることができる。
【００１２】
よって、本発明の２重エアゾール容器では、内袋に収容した薬液と、内袋の外側の酸素との間の酸素バリアー性が高いので、酸素による薬液の変質を防止することができる。
また、例えば、内袋に、酸素を発生する薬液（例えば酸化染毛剤の第２剤）を収容した場合には、内袋内で発生した酸素が内袋の外側に漏出することを防止できる。
【００１３】
更に、本発明では、上記のように内袋の酸素バリアー性が高いので、内袋の厚みを薄くすることができる。そのため、内袋は、例えば、２重エアゾール容器本体と内袋との間に充填された噴射剤の圧力により、容易に収縮することができる。
【００１４】
その結果、本発明の２重エアゾール容器は、スムーズに薬液を吐出することができる。また、内袋の収縮性が良いことにより、吐出後に内袋の中に残留する薬液の量を少なくすることができるので、経済的に優れている。
尚、内袋の外側には、例えば、噴射剤が充填されている。この場合には、内袋の最外層が水と接触することはないので、内袋の最外層の材料が（水との接触により酸素バリアー性が低下する）ＥＶＯＨであっても、内袋の酸素バリアー性が低下することはない。
【００１５】
・前記エチレン・ビニルアルコール共重合体とは、例えば、モノマーとして、エチレン成分とビニルアルコール成分とを共重合させたものである。
・酸素バリアー性とは、酸素を透過させにくい性質をいう。内袋の酸素バリアー性は、例えば、内袋内に酸素により変質する薬液を収容した上で内袋の口を密封し、酸素の存在する環境に所定期間保管した後で、薬液の変質の程度により評価することができる。
また、本発明の２重エアゾール容器では、内袋の最外層と最内層との膜厚の比率が、１：１５〜１：６の範囲（より好ましくは１：１２〜１：８の範囲、更に好ましくは１：１１〜１：９の範囲）にある。この比率は、最内層を構成するポリオレフィン系樹脂（例えばＰＥ）の耐薬品性と、最外層を構成するＥＶＯＨのバリア性とを最も効率良く発揮できる比率であるので、本発明の２重エアゾール容器は、内袋に収容した薬液に対する酸素バリアー性において一層優れている。そのことにより、内袋に収容した薬液の変質を、一層効果的に防止することができる。
【００１６】
（２）請求項２の発明は、
容器本体と、前記容器本体の内部に設けられた内袋と、を備え、前記内袋に薬液を収容するとともに、前記内袋と前記容器本体との間に噴射剤を充填する２重エアゾール容器であって、前記内袋が、エチレン・ビニルアルコール共重合体から成る最外層と、ポリオレフィン系樹脂から成る最内層と、環状オレフィン共重合体から成る中間層と、を有し、前記最外層と前記最内層との膜厚の比率が、１：１５〜１：６の範囲にあることを特徴とする２重エアゾール容器を要旨とする。
【００１７】
本発明の２重エアゾール容器は、内袋の最外層と最内層との間に、環状オレフィン共重合体から成る中間層（水バリア層）を有している。環状オレフィン共重合体は、水の浸透を防止する効果が高い材料であるので、この環状オレフィン共重合体から成る中間層を有する本発明の内袋では、内袋の収容物から、内袋の最外層への水の浸透を一層効果的に防止することができる。
【００１８】
そのため、本発明では、内袋の最外層（ＥＶＯＨから成る層）に、水との接触による酸素バリアー性の低下は一層生じにくい。
その結果として、本発明の２重エアゾール容器が備える内袋は、酸素バリアー性が一層高く、内袋に収容した薬液が内袋の外側の酸素によって変質してしまうようなことが一層起こりにくい。
【００１９】
また、本発明の２重エアゾール容器は、内袋に中間層を有することにより、薬液の水分が内袋を透過することを防止できるので、内袋の収容物（薬液）の重量減少を低減させることができる。
・前記環状オレフィン共重合体としては、例えば、公知のものを任意に利用でき、その種類は限定されない。
【００２０】
例えば、脂環族炭化水素化合物より選択される物質が挙げられ、好ましくは、エチレン系不飽和結合とビシクロ環とを有する脂環族炭化水素化合物から選択される物質が挙げられ、更に好ましくは、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン誘導体から選択される物質が挙げられる。
【００２１】
環状オレフィン共重合体として、具体的には、以下の環状オレフィン成分と、オレフインの成分とを共重合させてなるものがある。
環状オレフィン成分としては、例えば、シクロヘキセンまたはその誘導体、シクロヘプテンまたはその誘導体、シクロオクテンまたはその誘導体、シクロノネンまたはその誘導体、シクロデセンまたはその誘導体、ビシクロ［２．２．１］へプト−２−エンまたはその誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１2.5 ．１7.10］−３−ドデセンまたはその誘導体、へキサシクロ［６．６．１．１3.6 ．１10.13 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘプタデセンまたはその誘導体、オクタシクロ［８．８．０．１2.9 ．１4.7 ．１11.10 ．１13.16．０3.8 ．０12.17 ］−５−ドコセンまたはその誘導体、ペンタシクロ［６．６．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.14］−４−ヘキサデセンまたはその誘導体、ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］−４−ペンタデセンまたはその誘導体、ヘプタシクロ［８．７．０．１2.9 ．１4.7 ．１11.17 ．０3.8 ．０12.16 ］−５−エイコセンまたはその誘導体、へプタシクロ［８．８．０．１2.9．１4.7 ．１11.16 ．０3.8．０12.17 ］−５−へンエイコセンまたはその誘導体、トリシクロ［４．４．０．１2.5 ］−３−ウンデセンまたはその誘導体、トリシクロ［４．３．０．１2.5 ］−３−デセンまたはその誘導体、トリシクロ［４．３．０．１2.5 ］−３，７−デカジエン、ペンタシクロ［６．５．１．１3.6 ．０2.7 ．０9.13］−４，１０−ペンタデカジエンまたはその誘導体、ペンタシクロ［４．７．０．１2.5 ．０8.13．１9.12］−３−ペンタデセンまたはその誘導体、ヘプタシクロ［７．８．０．１3.6 ．０2.7 ．１10.17 ．０11.16 ．１12.15 ］−４−エイコセンまたはその誘導体、ノナシクロ［９．１０．１．１4.7 ．０3.8 ．０2.10．０12.21 ．１13.20 ．０14.19 ．１15.19 ］−５−ペンタセコンまたはその誘導体等をあげることができ、これら１成分でも２成分以上でも良い。さらに、シクロヘキセンまたはその誘導体、シクロヘプテンまたはその誘導体、シクロオクテンまたはその誘導体、シクロノネンまたはその誘導体、シクロデセンまたはその誘導体を除く上記モノマーまたはその誘導体の開環物及びその水素添加物等をあげることができ、これら１成分でも２成分以上でもよい。
【００２２】
オレフインの成分としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチルーペンテン、３−メチル−ペンテン、１−へキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等をあげることができ、これら１成分でも２成分以上でもよい。
【００２３】
本発明における環状オレフィン共重合体において、エチレン成分等オレフィン成分に由来する構造単位は５〜６０モル％の範囲、環状オレフィン成分に由来する構造単位は、通常４０〜９５モル％の範囲が適当である。
また、本発明における環状オレフィン共重合体として、環状オレフィンを開環（共）重合した開環（共）重合体及びその水素添加体を用いることができる。ここで用いることのできる環状オレフィンとしては、シクロヘキセンまたはその誘導体、シクロヘプテンまたはその誘導体、シクロオクテンまたはその誘導体、シクロノネンまたはその誘導体、シクロデセンまたはその誘導体を除く上記モノマーまたはその誘導体等をあげることができ、これらの単独開環重合体または２成分以上の開環共重合体及びこれらの水素添加体等である。
（３）請求項３の発明は、
前記内袋の膜厚が２００〜６００μｍであることを特徴とする前記請求項１又は２に記載の２重エアゾール容器を要旨とする。
【００２４】
本発明の２重エアゾール容器では、内袋の膜厚が２００μｍ以上（より好ましくは３００μｍ以上）であるので、内袋の酸素バリアー性が一層高い。そのため、内袋に収容した薬液が、内袋の外側にある酸素によって変質してしまうことが一層起こりにくい。
【００２５】
また、本発明の２重エアゾール容器では、内袋の膜厚が６００μｍ以下（より好ましくは５００μｍ以下、更に好ましくは４００μｍ以下）であるので、内袋の収縮性において一層優れている。
そのため、本発明の２重エアゾール容器は、スムーズに薬液を吐出することができる。また、内袋の収縮性が良いことにより、吐出後に内袋の中に残留する薬液の量を少なくすることができるので、経済的に優れている。
【００２６】
・前記内袋の膜厚とは、例えば、内袋が、各層を接着剤を用いて接着して成るものである場合には、接着剤の厚みを除外した上での、各層の合計膜厚とすることができる。
【００２７】
（４）請求項４の発明は、
前記エチレン・ビニルアルコール共重合体のモノマー組成において、エチレン含有量が３６モル％以下であることを特徴とする前記請求項１〜３のいずれかに記載の２重エアゾール容器を要旨とする。
【００２８】
本発明の２重エアゾール容器は、内袋の最外層が、エチレン含有量が３６モル％以下（より好ましくは３２モル％以下、更に好ましくは２９モル％以下）のエチレン・ビニルアルコール共重合体から成る。
この材料は、内袋に収容される薬液が通常置かれる環境（例えば、温度２０°、相対湿度６０％）における酸素透過係数が特に小さいので、本発明の２重エアゾール容器が備える内袋は、酸素バリアー性が特に高い。
【００２９】
従って、本発明の２重エアゾール容器では、内袋に収容した薬液が内袋の外側の酸素によって変質してしまうようなことが一層起こりにくい。
尚、ＥＶＯＨにおけるエチレン含有量は、１モル％以上であることが、ＥＶＯＨの成形性の点で好ましい。
（５）請求項５の発明は、
前記内袋が、前記薬液として、酸化染料を含有する酸化染毛剤を収容することを特徴とする前記請求項１〜４のいずれかに記載の２重エアゾール容器を要旨とする。
【００３０】
本発明の２重エアゾール容器は、酸素バリアー性の高い内袋を備えているので、内袋に収容された、酸化染料を有する酸化染毛剤は、酸素により変質してしまうようなことがない。
（６）請求項６の発明は、
２個のエアゾール容器を有する２連缶容器であって、前記エアゾール容器のうちの少なくとも１個が、前記請求項１〜５のいずれかに記載の２重エアゾール容器であることを特徴とする２連缶容器を要旨とする。
【００３１】
本発明の２連缶容器は、前記請求項１〜５に記載の２重エアゾール容器を備えているので、その２重エアゾール容器では、内袋の酸素バリアー性が高いことにより、薬液の変質を防止することができる。
また、その２重エアゾール容器では、内袋の収縮性が高いことにより、スムーズに薬液を吐出することができ、吐出しきれずに内袋内に残留する薬液の量を少なくすることができる（経済性に優れる）。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の２重エアゾール容器及び２連缶容器の実施の形態の例（実施例）を説明する。
ａ）まず、実施例１〜８の２連缶容器、及び比較例１〜３の２連缶容器の構成を説明する。
（実施例１）
ｉ）本実施例１の２連缶容器の全体構成を図１及び図２を用いて説明する。尚、図１は２連缶容器全体の構成を示す図であり、図２は、２連缶容器の一部であるヘッド８の構成を示す図である。
【００３３】
２連缶容器１は、酸化染毛剤第１剤（第１剤６０ａ：図３参照）を収容したエアゾール缶５ａ（２重エアゾール容器）と、酸化染毛剤第２剤（第２剤６０ｂ：図３参照）を収容したエアゾール缶５ｂ（２重エアゾール容器）と、エアゾール缶５ａから吐出された第１剤６０ａ及びエアゾール缶５ｂから吐出された第２剤６０ｂを混合して吐出するヘッド８と、エアゾール缶５ａ及びエアゾール缶５ｂを固定する固定具７と、から成る。
【００３４】
上記エアゾール缶５ａとエアゾール缶５ｂとは、固定具７に設けられた２箇所の固定孔７０ａ及び７０ｂに、それぞれの頭頂部５２ａ及び５２ｂを挿入することにより、並列に固定されている。
また、エアゾール缶５ａの頭頂部５２ａに設けられたステム５０ａと、エアゾール缶５ｂの頭頂部５２ｂに設けられたステム５０ｂとは、それぞれ、ヘッド８のステム結合部２３ａ、２３ｂ（図２）に結合している。
【００３５】
上記ヘッド８は、その左右（図１における左右）の側面に設けられたヘッド固定用孔１７１ａ、１７１ｂに、固定具７の左右両端に外方に向かって突設された一対のヘッド固定用突起７２を係合させることにより、固定具７に対して固定される。
【００３６】
ii）次に、エアゾール缶５ａの構成を図３乃至図５を用いて説明する。
エアゾール缶５ａは、その断面図である図３に示すように、ブリキで形成され、エポキシアミノ樹脂、エポキシアミン樹脂などで内面塗装された容器本体５１ａと、容器本体５１ａの上部に設けられたマウンテインカップ５３ａと、マウンテインカップ５３ａを上下に貫通するように設けられ、押し下げられた際に内部に収容された薬液（第１剤６０ａ）を吐出することができるステム５０ａと、容器本体５１ａの内部に配置され、その上端をマウンテインカップ５３ａに固着された内袋５４ａと、を備えている。
【００３７】
また、内袋５４ａの内部には、クリーム状の第１剤６０ａが充填されており、内袋５４ａと容器本体５１ａとの間には、内袋５４ａを収縮させ、第１剤を吐出させるための噴射剤６１が充填されている。
上記内袋５４ａは、図４に示す様に、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）からなる最外層８０ａと、ポリエチレン（ＰＥ）から成る最内層８１ａとの２層膜である。尚、図４は、図３のＡの部分における断面図である。
【００３８】
上記最外層８０ａ及び最内層８１ａの膜厚は、表１に示す様に、それぞれ、３６μｍ、３６４μｍであり、それらは接着剤（商品名「アドマー」、三井石油化学工業（株）製）により接合されている。従って、内袋５４ａの合計膜厚（接着剤の厚さ（約２５μｍ）を除いた膜厚）は４００μｍであり、最外層８０ａと最内層８１ａとの膜厚の比率は、１：１０である。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
また、最外層８０ａを構成するＥＶＯＨにおけるエチレンのモル分率は２９％である。
この内袋５４ａは、図３のＢ−Ｂ断面における断面図である図５に示す様に、ひだおりのプリーツ形状に形成されており、実線で示すまで第１剤６０ａを封入でき、第１剤６０ａを射出してゆくと、点線で示すようにプリーツを寄せ合いながら縮むようになっている。（収縮前の）内袋５４ａの体積は容器本体５１ａの体積の５５〜８０％であり、本実施例１では６５％である。
【００４１】
また、エアゾール缶５ａの下面には、２連缶容器１の廃棄時に噴射剤６１を排出するための排出口を塞ぐ栓５５が取り付けられている。
内袋５４ａに収容される第１剤６０ａは、ｐ−トルイレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−メチルアミノフェノール、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（１５）ノニルフェニルエーテル、セチル硫酸ナトリウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、セチルアルコール、ワセリン、ステアリン酸、プロピレングリコール、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、エデト酸二ナトリウム、アスコルビン酸、２８％アンモニア水およびモノエタノールアミン、精製水を成分としており、これらを調製したものである。また、エアゾール缶５ａで用いられている噴射剤６１の成分は、窒素ガスである。
【００４２】
また、マウンテンカップ５３ａに関しては、耐腐食性を考慮することが好ましい。例えば、マウンテンカップ５３ａの材質としてはアルミニウム、アルマイト、ブリキ、ステンレスが挙げられ、耐薬品性の点からはステンレス製、ＰＥＴ等によりラミネート加工したアルミニウム、ブリキ製が好ましい。更に、第１剤６０ａが、内袋５４ａとマウンテンカップ５３ａとの間から漏洩しないように、内袋５４ａの上端部が、マウンテンカップ５３ａの下端部に嵌合するものが好ましい。
【００４３】
更に、容器本体５１ａの内面をコート剤で被覆することが、耐薬品性の点で好ましい。特に、容器本体５１ａの内面は、その内容物である第１剤６０ａの液性から、エポキシフェノール樹脂、エポキシユリア樹脂、エポキシアミノ樹脂、エポキシアミン樹脂のシングルコート、ダブルコートあるいはトリプルコートで塗装することが、万一内容物が漏出しても金属表面をその内容物による腐食から守ることができるので最も好ましい。
【００４４】
また、噴射剤６１としては窒素ガス、液化石油ガス、ジメチルエーテルなどが使用されるが、内袋５４ａ内の内容物（第１剤６０ａ）に悪影響を及ぼさない点から窒素ガスが好ましい。
尚、ステム５０ａは、通常のエアゾール容器に用いられるステムと同様の構成を備える。
【００４５】
iii）次にエアゾール缶５ｂの構成を説明する。エアゾール缶５ｂの構成は、基本的には、前記エアゾール缶５ａと同じである。
だたし、エアゾール缶５ｂの内袋５４ｂの中には、第２剤６０ｂ（染毛剤第２剤）が収容されている。この第２剤６０ｂは、過酸化水素水、フェナセチン、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸四ナトリウム、セタノール、ジメチルポリシロキサン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン、香料、精製水を成分としており、これらを調製したものである。
【００４６】
また、エアゾール缶５ｂの本体容器５１ｂの内面は、第２剤６０ｂの液性に応じて、ポリアミドイミド系樹脂で塗装することが、万一内容物（第２剤６０ｂ）が内袋５４ｂから漏出した場合でも、本体容器５１ｂの金属部を腐食から守ることができる（耐薬品性が高い）ので好ましい。
【００４７】
iv)次に、ヘッド８について、図２及び図３を用いて説明する。
このヘッド８は、断面略楕円状に形成された筒状のヘッド本体１０と、ヘッド本体１０の中空部に、押下方向に沿って摺動自在に収納され、エアゾール缶５ａ及び５ｂから排出された内容物を予め定められた外部に排出するノズル２０と、ヘッド本体１０の中空部においてノズル２０の上方に収納され、外部から操作されるとノズル２０を押下方向に押下することができる操作部３０と、を備えている。
【００４８】
上記ヘッド本体１０は、前述したように、ヘッド固定用孔１７１ａ及び１７１ｂに、固定具７のヘッド固定用突起７２を係合させることにより、固定具７に対して固定される。
上記ノズル２０は、その下面に、管状のステム結合部２３ａ及び２３ｂを備えており、それらは、薬液（第１剤６０ａ、第２剤６０ｂ）の吐出口であるノーズ部２２に連通している。
【００４９】
このステム結合部２３ａ及び２３ｂは、前述したように、ステム５０ａ及び５０ｂとそれぞれ結合している。従って、ノズル２０が押し下げられると、ステム５０ａ及び５０ｂも押し下げられる。すると、ステム５０ａからは、第１剤６０ａがステム結合部２３ａに送られ、更に、ノーズ部２２に至る。また、ステム５０ｂからは、第２剤６０ｂがステム結合部２３ｂに送られ、更にノーズ部２２に至る。ノーズ部２２に送りこまれた第１剤６０ａ及び第２剤６０ｂは、そこで混合され、外部に向けて吐出される。
【００５０】
上記操作部３０は、外部から操作される（押し下げられる）とノズル２０を押下方向に押下することができる。従って、この操作部３０を操作すると、上述した作用により、ノーズ部２２から、第１剤６０ａと第２剤６０ｂとの混合液を吐出することができる。
（実施例２〜８）
本実施例２〜８の２連缶容器の構成は、基本的には、前記実施例１の２連缶容器１と同様である。
【００５１】
ただし、本実施例２〜８の２連缶容器では、エアゾール缶５ａの内袋５４ａ及びエアゾール缶５ｂの内袋５４ｂの構成を、それぞれ、表１に記載されているものとする。
特に、実施例２では、図６に示す様に、エアゾール缶５ａの内袋５４ａにおいて、最外層８０ａと最内層８１ａとの間に、環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）から成る厚さ２０μｍの層（中間層８２ａ）を設ける。同様に、エアゾール缶５ｂの内袋５４ｂにおいて、最外層８０ｂと最内層８１ｂとの間に、ＣＯＣから成る厚さ２０μｍの層（中間層８２ｂ）を設ける。尚、図６は、図３におけるＡの部分での断面図である。
【００５２】
この実施例２では、内袋５４ａ及び５４ｂを構成する３層は、それぞれ、接着剤（商品名「アドマー」、三井石油化学工業（株）製）により接合されている。（比較例１〜３）
本比較例１〜３の２連缶容器の構成は、基本的には、前記実施例１の２連缶容器１と同様である。
【００５３】
ただし、本比較例１〜３の２連缶容器では、エアゾール缶５ａの内袋１５４ａの構成を、表２に記載されているものとする。
【００５４】
【表２】
0003803585.tif 000003
【００５５】
つまり、内袋１５４ａを、図７に示す様に、外側から順番に、ＰＥから成る層９０ａ、ＥＶＯＨから成る層９１ａ、及びＰＥから成る層９２ａの３層を積層したものとする。そして、ＰＥから成る層９０ａ、ＥＶＯＨから成る層９１ａ、及びＰＥから成る層９２ａの厚みは、それぞれ、表２に記載した厚みとする。また、内袋１５４ａ及び１５４ｂにおいて、各層はそれぞれ、接着剤（商品名「アドマー」、三井石油化学工業（株）製）により接合されている。
【００５６】
同様に、エアゾール缶５ｂの内袋も、ＰＥから成る層、ＥＶＯＨから成る層、及びＰＥから成る層の３層を順次積層したものとする。
ｂ）次に、実施例１〜８の２連缶容器の奏する効果を説明する。
１）本実施例１〜８の２連缶容器１において、エアゾール缶５ａの内袋５４ａは、ＥＶＯＨから成る最外層８０ａと、ＰＥから成る最内層８１ａとの２層を備えている。
【００５７】
そのため、従来の３層（外側のＰＥ層／中間のＥＶＯＨ層／内側のＰＥ層）から成る内袋に比べて、外側のＰＥ層がない分だけ、ＥＶＯＨから成る最外層８０ａ、又はＰＥから成る最内層８１ａの膜厚を厚くすることができる。
そのことにより、内袋５４ａの酸素バリアー性が高く、第１剤６０ａの変質を一層確実に防ぐことができる。
【００５８】
また、エアゾール缶５ｂの内袋５４ｂも同様に、酸素バリアー性が高く、第２剤６０ｂから発生する酸素が内袋５４ｂの外へ漏れ出すことを防止することができる。
特に、実施例２では、内袋５４ａ及び５４ｂの最外層と最内層との間に、ＣＯＣから成る層（中間層）を備える（請求項２の発明の範囲内である）ので、内袋５４ａ及び５４ｂの内側から、その最外層への水の浸透を、一層効果的に遮断することができる。そのため、内袋５４ａ及び５４ｂの最外層の酸素バリアー性が低下してしまうようなことが一層起こりにくい。
【００５９】
その結果、内袋５４ａに収容される第１剤６０ａが変質してしまうことや、内袋５４ｂの中で発生した酸素が内袋５４ｂの外部に透過してしまうようなことが、一層起こりにくい。
また、実施例１、２、４では、内袋５４ａ及び内袋５４ｂの膜厚が２００μｍ〜６００μｍの範囲内である（請求項３の発明の範囲内である）ので、内袋の酸素バリアー性と収縮性の両方において優れている。つまり、内袋５４ａ及び内袋５４ｂの膜厚が２００μｍ以上であることにより、酸素バリアー性に優れ、尚かつ、膜厚が６００μｍ以下であることにより、収縮性にも優れている。
【００６０】
また、実施例１、２、４では、内袋５４ａ及び内袋５４ｂについて、最外層と最内層との膜厚の比率が、１：１５〜１：６の範囲にある（請求項１の発明の範囲内である）ので、酸素バリアー性の点で一層優れる。
また、実施例１、２、４では、内袋５４ａの最外層８０ａ、及び内袋５４ｂの最外層８０ｂを構成するＥＶＯＨのエチレン含有量が３６モル％以下である（請求項４の発明の範囲内である）ので、内袋５４ａ及び内袋５４ｂの酸素バリアー性が一層高い。
【００６１】
そのため、内袋５４ａに収容される第１剤６０ａが変質してしまうことや、内袋５４ｂの中で発生した酸素が内袋５４ｂの外部に透過してしまうようなことが、一層起こりにくい。
２）本実施例１〜８の２連缶容器では、上述したように、内袋５４ａ及び内袋５４ｂの酸素バリアー性が高いので、内袋５４ａに収容した第１剤６０ａの変質や、内袋５４ｂの内部で発生した酸素の透過を防止しつつ、内袋５４ａや内袋５４ｂの厚みを薄くすることができる。
【００６２】
そのため、本実施例１〜８の２連缶容器において、内袋５４ａ及び内袋５４ｂは、噴射剤６１の圧力により容易に収縮することができるので、スムーズに薬液を吐出することができる。また、内袋の収縮性が良いことにより、薬液の吐出後に内袋内に残る薬液の量を少なくできるので、経済性に優れている。
【００６３】
特に、実施例１〜４、及び実施例６〜８では、内袋の厚みが６００μｍ以下であるので、一層内袋の収縮性に優れている。
ｃ）次に、実施例１〜８の２連缶容器及び比較例１〜３の２連缶容器に用いられる内袋の酸素バリアー性及び収縮性を確かめるために行った実験について説明する。
【００６４】
ｉ）酸素バリアー性の評価方法
１）実施例１〜８における内袋５４ａ、及び比較例１〜３における内袋１５４ａの中に、下記の組成の薬液（酸化染毛剤第１液）を充填した後、それらの内袋の口を密封した。
【００６５】
（酸化染毛剤第１液）
セトステアリルアルコール                          ：０．２重量％
ポリオキシエチレン（７．５）ノニルフェニルエーテル：１．０重量％
カチオン化セルロース                              ：０．１重量％
パラフェニレンジアミン                            ：２．０重量％
レゾルシン                                        ：０．６重量％
メタフェニレンジアミン                            ：０．２重量％
パラアミノフェノール                              ：０．５重量％
無水亜硫酸ナトリウム                              ：０．５重量％
モノエタノールアミン                              ：１．０重量％
精製水  ：残部
２）上記１）のようにして薬液を収容した内袋を、４５°Ｃの恒温槽の中（通常の大気組成の雰囲気）に３ヶ月間放置した。
【００６６】
３）官能評価により、薬液の変質の程度を評価した。薬液の変質の程度は、以下の基準により評価した。
尚、内袋の酸素バリアー性が高いほど薬液は変質しにくくなるので、薬液の変質の程度は、内袋の酸素バリアー性に対応している。
（酸素バリアー性の評価基準）
◎：全く薬液が変質しない。
【００６７】
○：わずかに変質が見られた。
△：少し変質が見られた。
×：変質があった。
ii)内袋の収縮性の評価方法
１）内袋（実施例１〜８における内袋５４ａ、及び比較例１〜３における内袋１５４ａ）を、それぞれ、２連缶容器の中の所定の位置に取り付けた。
【００６８】
２）それぞれの内袋に、前記ｉ）の薬液を収容した。また、内袋と容器本体５１ａとの間には、それぞれ、噴射剤６１を充填した。
３）充分な時間をかけて、内袋に収容した薬液を噴射剤６１の圧力により吐出し、これ以上薬液が出ない状態とした。
【００６９】
４）内袋の内部に残った薬液の量（残量）を計測した。この薬液の残量に基づいて、以下のように、内袋の収縮性を評価した。
尚、内袋の収縮性が良いほど、薬液の残量は少なくなるので、薬液の残量により、内袋の収縮性を評価することができる。
（収縮性の評価基準）
◎：残量が非常に少なかった。
【００７０】
○：残量が少なかった。
△：残量がやや多かった。
×：残量が多かった。
ii)評価結果
評価結果を表３に示す。
【００７１】
【表３】
0003803585.tif 000004
【００７２】
１）本実施例１〜８の内袋５４ａの酸素バリアー性に関する評価結果は、表１に示す様に、いずれも○又は◎であった。また、収縮性に関する評価結果は、△〜◎のいずれかであった。
２）比較例１又は２の内袋１５４ａは酸素バリアー性について、実施例１〜８の内袋に及ばなかった。
【００７３】
また、比較例３の内袋１５４ａは、合計膜厚が７００μｍと厚いため、酸素バリアー性については良好であったが、収縮性において、実施例１〜８の内袋５４ａに及ばなかった。
３）内袋の最外層と最内層との間に、ＣＯＣから成る層（中間層）を備える（請求項２の発明の範囲内である）実施例２の内袋５４ａでは、酸素バリアー性について、特に優れていた。
【００７４】
４）内袋５４ａの膜厚が２００〜６００μｍの範囲内である（請求項３の発明の範囲内である）実施例１、２、４の内袋では、内袋の酸素バリアー性と収縮性の両方において優れていた。
つまり、膜厚が２００μｍ以上であることにより、酸素バリアー性に優れ、尚かつ、膜厚が６００μｍ以下であることにより、収縮性にも優れていた。
【００７５】
尚、実施例６、７、８の内袋では、内袋の膜厚は２００〜６００μｍの範囲内であるが、最外層と最内層の膜厚比や、最外層を構成するＥＶＯＨにおけるエチレン含有量において、実施例１、２、４と異なるので、それらと酸素バリアー性を直接比較できない。
【００７６】
５）内袋の最外層と最内層との膜厚の比率が、１：１５〜１：６の範囲にある（請求項１の発明の範囲内である）実施例１、２、４の内袋５４ａでは、酸素バリアー性の点で一層優れていた。
尚、実施例３、５、８の内袋では、内袋の最外層と最内層との膜厚の比率が、１：１５〜１：６の範囲にあるが、内袋の膜厚や、最外層を構成するＥＶＯＨにおけるエチレン含有量において、実施例１、２、４と異なるので、それらと酸素バリアー性を直接比較できない。
【００７７】
６）内袋の最外層がＥＶＯＨから成り、そのＥＶＯＨのエチレン含有量が３６モル％以下である（請求項４の発明の範囲内である）実施例１、２、４の内袋５４ａでは、酸素バリアー性の点で一層優れていた。
尚、実施例３、５、６、７では、内袋の最外層がＥＶＯＨから成り、そのＥＶＯＨのエチレン含有量が３６モル％以下であるが、内袋の膜厚や、内袋の最外層と最内層との膜厚の比率において、実施例１、２、４と異なるので、それらと酸素バリアー性を直接比較できない。
【００７８】
尚、本発明は上記実施例に何ら限定されることなく、本発明の技術的範囲を逸脱しない限り、種々の態様で実施できることはいうまでもない。
・例えば、２連缶容器ではなく、１個のエアゾール缶（２重エアゾール容器）と、その専用のヘッドからなる単缶の容器とすることができる。
【００７９】
・内袋５４ａは、最外層８０ａ、最内層８１ａ、中間層８２ａに加えて、その他の層を備えるものとすることができる。このその他の層は、例えば、最外層８０ａと最内層８１ａとの間に設けることができ、内袋５４ａが中間層８２ａを備える場合には、その中間層８２ａよりも内側、または外側に設けることができる。
【００８０】
・実施例１〜８において、内袋の各層間を接着剤を用いて接着する方法としては、例えば、層間に接着剤層を設ける方法と、層の構成材料に予め接着剤をブレンドしておく方法とがある。
接着剤の種類は限定されないが、例えば、変性ポリオレフィンが好ましい。変性ポリオレフィンとしては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の酸無水物、エステルまたはアミド等で変性されたポリプロピレン（ＰＰ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等が好ましい。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例１の２連缶容器１の全体構成を示す説明図である。
【図２】  実施例１の２連缶容器１におけるヘッドの構成を示す説明図である。
【図３】  実施例１の２連缶容器１の全体構成を示す説明図である。
【図４】  実施例１の２連缶容器１における内袋５４ａの構成を示す説明図である。
【図５】  実施例１の２連缶容器１における内袋５４ａの状態を示す説明図である。
【図６】  実施例２の２連缶容器における内袋５４ａの構成を示す説明図である。
【図７】  比較例の２連缶容器における内袋１５４ａの構成を示す説明図である。
【符号の説明】
１・・・２連缶容器
５ａ、５ｂ・・・エアゾール缶
７・・・固定具
８・・・ヘッド
２０・・・ノズル
３０・・・操作部
５４ａ、５４ｂ、１５４ａ・・・内袋
６０ａ・・・第１剤
６１・・・噴射剤
８０ａ・・・最外層
８１ａ・・・最内層
８２ａ・・・中間層
【図１】
0003803585.tif 000005
【図２】
0003803585.tif 000006
【図３】
0003803585.tif 000007
【図４】
0003803585.tif 000008
【図５】
0003803585.tif 000009
【図６】
0003803585.tif 000010
【図７】
0003803585.tif 000011