(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式(Ｉ)：
0003789260.tif 000009
｛上式(Ｉ)中、
・Ｒ１は、水素原子；Ｃ１-Ｃ４アルキル基；Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基；又はＣ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基を表し；
・Ｒ２及びＲ３は同一でも異なっていてもよく、水素又はハロゲン原子；Ｃ１-Ｃ４アルキル基を表し；
・Ｚは次の式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基及び次の式(ＩＶ)の飽和したカチオン性基：
0003789260.tif 000010
［上式(ＩＩ)、(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)中：
・Ｄは、１〜１４の炭素原子を有している直鎖状又は分枝状のアルキル鎖を表す結合手であり； 
・ｎは０〜３の整数であり；
・ｍは０〜５の整数であり；
・Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基を表し；
・Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、又はＣ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基を表し；
・式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)において、ｘは０又は１に等しい整数で、ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合し、ｘ＝１の場合、結合手Ｄは環の炭素の一つに結合しており；
・Ｘ-は一価アニオンを表す］から選択される｝
の化合物及びその酸付加塩類。
【請求項２】
Ｘ-が、ハロゲン原子、水酸化物、硫酸水素又は硫酸(Ｃ１-Ｃ６)アルキルを表すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
−  ３-(４-ヒドロキシ-１-メチル-１Ｈ-インドール-５-イルメチル)-１-メチルピリジニウムメトスルファート；
−  ４-(４-ヒドロキシ-１-メチル-１Ｈ-インドール-５-イルメチル)-１-メチルピリジニウムメトスルファート；
−  ４-(４-ヒドロキシ-１-(２-ヒドロキシエチル)-１Ｈ-インドール-５-イルメチル)-１-メチルピリジニウムメトスルファート；
及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の化合物からなる、ケラチン繊維の酸化染色用のカップラー。
【請求項６】
染色に適した媒体に、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の化合物の少なくとも１つを含有することを特徴とするケラチン繊維の酸化染色用組成物。
【請求項７】
式(Ｉ)の化合物が、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
式(Ｉ)の化合物が、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
パラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類から選択される一又は複数の酸化ベースを含有することを特徴とする請求項６ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
パラ-フェニレンジアミン類が、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
ビスフェニルアルキレンジアミン類が、Ｎ,Ｎ'-ビス(β−ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
パラ-アミノフェノール類が、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１３】
オルト-アミノフェノール類が、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール、５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１４】
複素環ベース類がピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体から選択されることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１５】
酸化ベースが、染色用組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％であることを特徴とする請求項６ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
酸化ベースが、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラーから選択される一又は複数のカップラーを含有することを特徴とする請求項６ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
カップラーが、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びそれらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
カップラーが、染色用組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１７又は１８に記載の組成物。
【請求項２０】
カップラーが、染色用組成物の全重量に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴とする請求項６ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
ケラチン繊維の酸化染色方法において、請求項６ないし２１のいずれか１項に記載の少なくとも１つの染色用組成物を上記繊維に塗布し、使用時に染色用組成物に添加されるか、同時に又は連続してかつ別個に塗布される酸化組成物中に存在する酸化剤で酸性、中性もしくはアルカリ性ｐＨで発色がなされることを特徴とする染色方法。
【請求項２３】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩の過酸塩類、及びペルオキシダーゼ、ラッカーゼ及び２電子を持つオキシドレダクターゼの酵素から選択されることを特徴とする請求項２２に記載の染色方法。
【請求項２４】
第１の区画部が請求項６ないし２１のいずれか１項に記載された染色用組成物を含有し、第２の区画部が酸化組成物を含有する多区画染色具又は多区画染色キット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｚが第４級化された脂肪族鎖、少なくとも１つの第４級化された飽和環を含む脂肪族鎖、及び少なくとも１つの第４級化された不飽和環を含む脂肪族鎖から選択される、少なくとも１つのカチオン性のＺ基を含有する新規な４-ヒドロキシインドール誘導体、ケラチン繊維の酸化染色に対するカップラーとしてのその使用、それらを含有する染色用組成物及びそれらを使用する酸化染色方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、酸化染料先駆物質、特に、一般に酸化ベースといわれているパラ-フェニレンジアミン類、オルト-アミノフェノール類又はパラ-アミノフェノール類及び複素環化合物類、例えばジアミノピラゾール誘導体を含有する染色用組成物で染色することが知られている。酸化染料先駆物質すなわち酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより、着色した化合物及び染料を生じる無色かわずかに着色した化合物である。
また、これらの酸化ベースをカップラー又は調色剤と組み合わせることにより、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており、後者のものとしては芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び例えばインドールカップラーのようなある種の複素環化合物から特に選択される。
酸化ベース及びカップラーとして使用される様々な分子により、広範囲の色調を得ることが可能になる。
【０００３】
これら酸化染料により得られる、いわゆる永久的な着色は、いくつかの要求をさらに満足させるものでなくてはならない。例えば、毒物学的な欠点がなく、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウェーブ処理、発汗及び摩擦)に対して良好な耐性があるものでなくてはならない。
また、染料は白髪をカバーするものでなければならず、最後に、可能な限り非選択的、すなわち、実際には先端と末端の間で敏感度(すなわち傷み具合)が異なりうる、同じケラチン繊維の長さに沿って可能な限り色差が小さくなるようにしなければならない。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本出願人は、全く驚くべきことに、また予期しないことに、Ｚが第４級化された脂肪族鎖、少なくとも１つの第４級化された飽和環を含む脂肪族鎖、及び少なくとも１つの第４級化された不飽和の環を有する脂肪族鎖から選択される、少なくとも１つのカチオン性のＺ基を含有する、以下に定義する式(Ｉ)の新規な部類の４-ヒドロキシインドール誘導体が、酸化染色用のカップラーとしての使用に適しており、ケラチン繊維が受けるであろう種々の処理に対して優れた耐性を有し、広範囲の色調の強い着色に至らしめる染色用組成物を得ることを可能にすることを見出した。最後に、これらの組成物は容易に合成可能であることが分かった。
本発明の基礎を形成するのはこれらの発見である。
【０００５】
よって、本発明は、第一に、以下の式(Ｉ)：
【化３】
0003789260.tif 000002
｛上式(Ｉ)中、
・Ｒ１は、水素原子；Ｚ基；Ｃ１-Ｃ４アルキル基；Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基；(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)-Ｃ１-Ｃ４アルキル基；ヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)-Ｃ１-Ｃ４アルキル基；Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基；アミンが、Ｃ１-Ｃ４アルキル基により、アセチル基により、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基によりもしくはＣ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基によりモノもしくはジ置換されたＣ１-Ｃ４アミノアルキル基；(Ｃ１-Ｃ４アルキル)-Ｃ１-Ｃ４チオアルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)-Ｃ１-Ｃ４チオアルキル基；ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ４アルキル)-Ｃ１-Ｃ４チオアルキル基；Ｃ１-Ｃ４カルボキシアルキル基；(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)-Ｃ１-Ｃ４カルボニルアルキル基又はＣ１-Ｃ４アセチルアミノアルキル基；Ｃ１-Ｃ４シアノアルキル基；Ｃ１-Ｃ４トリフルオロアルキル基；Ｃ１-Ｃ４ハロアルキル基；Ｃ１-Ｃ４ホスホアルキル基又はＣ１-Ｃ４スルホアルキル基；
・Ｒ２及びＲ３は同一でも異なっていてもよく、水素又はハロゲン原子；Ｚ基；-ＮＨ-Ｚ基；Ｃ１-Ｃ４アルキル基；カルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)カルボニル基又はホルミル基；
・Ｒ４とＲ５は同一でも異なっていてもよく、水素もしくはハロゲン原子；Ｚ基；-ＮＨ-Ｚ基；Ｃ１-Ｃ４アルキル基；Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基；アセチルアミノ基；Ｃ１-Ｃ５モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基；(Ｃ１-Ｃ４アルコキシ)-Ｃ１-Ｃ４アルキル基；チオフェン基；フラン基；フェニル基；アルキル部分がＣ１-Ｃ４であるアラルキル基；フェニル基又はアルキル部分がＣ１-Ｃ４であるアラルキル基であって、それぞれ、ハロゲン原子により、Ｃ１-Ｃ４アルキル基により、トリフルオロメチル基により、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ基により、アミノ基により又はＣ１-Ｃ４アルキル基によりモノもしくはジ置換されたアミノ基により置換されたもの；(Ｃ１-Ｃ４アルキル)-Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基又はジ(Ｃ１-Ｃ４アルキル)-Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基を表し；
・Ｚは次の式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基及び次の式(ＩＶ)の飽和したカチオン性基：
【化４】
0003789260.tif 000003
［上式(ＩＩ)、(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)中：
・Ｄは、好ましくは１〜１４の炭素原子を有している直鎖状又は分枝状のアルキル基を表し、酸素、硫黄もしくは窒素原子等の一又は複数のヘテロ原子が挿入されていてもよく、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のケトン官能基を担持していてもよい結合手であり；
・環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同一でも異なっていてもよく、炭素、酸素、硫黄又は窒素原子を表し；
・ｎは０〜４の整数であり；
・ｍは０〜５の整数であり；
・Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、Ｚ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１-Ｃ６シアノアルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)シリル-Ｃ１-Ｃ６アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルキルカルボニル基、チオ基、Ｃ１-Ｃ６チオアルキル基、(Ｃ１-Ｃ６アルキル)チオ基、アミノ基、(Ｃ１-Ｃ６アルキル)カルボニル、カルバミルもしくは(Ｃ１-Ｃ６アルキル)スルホニル基で保護されたアミノ基；Ｒ''及びＲ'''が同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基又はＣ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基を表すＮＨＲ''又はＮＲ''Ｒ'''基を表し；
・Ｒ６は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ６シアノアルキル基、トリ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)シリル-Ｃ１-Ｃ６アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６アルコキシ)-Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６カルバミルアルキル基、(Ｃ１-Ｃ６アルキル)-Ｃ１-Ｃ６カルボキシアルキル基、ベンジル基又は上記された式(ＩＩ)、(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)のＺ基を表し；
・Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１-Ｃ６アルコキシ)-Ｃ１-Ｃ６-アルキル基、Ｃ１-Ｃ６シアノアルキル基、アリール基、ベンジル基、Ｃ１-Ｃ６アミドアルキル基、トリ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)シリル-Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はアミンが(Ｃ１-Ｃ６アルキル)カルボニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６アルキル)スルホニル基により保護されたＣ１-Ｃ６アミノアルキル基を表し；Ｒ７、Ｒ８及びＲ９基の２つは、それらが結合している窒素原子と共に、飽和した５又は６員の炭素を含有するか一又は複数のヘテロ原子を含有する環を形成可能であり、該環は非置換か、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、Ｃ１-Ｃ６シアノアルキル基、Ｃ１-Ｃ６アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)シリル-Ｃ１-Ｃ６アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、Ｃ１-Ｃ６ケトアルキル基、チオ基、Ｃ１-Ｃ６チオアルキル基、(Ｃ１-Ｃ６アルキル)チオ基、アミノ基、又は(Ｃ１-Ｃ６アルキル)カルボニル、カルバミルもしくは(Ｃ１-Ｃ６アルキル)スルホニル基により保護されたアミノ基で置換され得るものであり；
また、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９基の１つは、第１のＺ基と同一又は異なる第２のＺ基を表し得るものであり；
・Ｒ１０は、Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６モノヒドロキシアルキル基；Ｃ２-Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；Ｃ１-Ｃ６アミノアルキル基又はアミンが(Ｃ１-Ｃ６アルキル)カルボニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６アルキル)スルホニル基で保護されたＣ１-Ｃ６アミノアルキル基；Ｃ１-Ｃ６カルボキシアルキル基；Ｃ１-Ｃ６シアノアルキル基；Ｃ１-Ｃ６カルバミルアルキル基；Ｃ１-Ｃ６トリフルオロアルキル基；トリ(Ｃ１-Ｃ６アルキル)シリル-Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｃ１-Ｃ６スルホンアミドアルキル基；(Ｃ１-Ｃ６アルキル)カルボキシ-Ｃ１-Ｃ６アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６アルキル)スルフィニル-Ｃ１-Ｃ６アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６アルキル)スルホニル-Ｃ１-Ｃ６アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６アルキル)ケト-Ｃ１-Ｃ６アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキル)カルバミル-Ｃ１-Ｃ６アルキル基；又はＮ-(Ｃ１-Ｃ６アルキル)スルホンアミド-Ｃ１-Ｃ６アルキル基を表し；
・ｘ及びｙは０又は１に等しい整数で；次の条件：
−  式(ＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては；
−  ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合しており；
−  ｘ＝１の場合、結合手Ｄは環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ又はＬの一つに結合しており；
−  ｙは：
１）環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ及びＬが同時に炭素原子であり、Ｒ６基が不飽和の環の窒素原子により担持されている場合か；又は
２）環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも１つが、Ｒ６基が結合している窒素原子を表す場合：
にのみ１を示し得るもので；
−  式(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては：
−  ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合しており；
−  ｘ＝１の場合、結合手Ｄは環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ又はＭの一つに結合しており；
−  ｙは、環の構成要素であるＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭの少なくとも１つが２価の原子を表し、Ｒ６基が不飽和の環の窒素原子により担持されている場合にのみ１を示し得るもので；
−  式(ＩＶ)のカチオン性基においては：
−  ｘ＝０の場合、結合手は、Ｒ７ないしＲ９基を担持する窒素原子に結合しており；
−  ｘ＝１の場合、Ｒ７ないしＲ９基の２つは、それらが結合している窒素原子と共に、前記の５又は６員の飽和環を形成し、結合手Ｄは該飽和環の炭素原子により担持されている；
を有するものであり、
・Ｘ-は、好ましくは塩素、臭素、フッ素又はヨウ素のようなハロゲン原子、水酸化物、硫酸水素又は硫酸メチルもしくは硫酸エチルのような硫酸(Ｃ１-Ｃ６)アルキルから選択される一価又は二価のアニオンを表す］
から選択され；
−  式(ＩＩ)、(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)のカチオン性のＺ基の数は少なくとも１である｝
の化合物及びその酸付加塩類を提供する。
【０００６】
上述したように、本発明の酸化染色用組成物により得られた着色は強く、非常に広範囲の色調を得ることが可能になる。さらに、これらは、種々の外的要因(光、悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ処理、発汗、摩擦)の作用に対して優れた耐性を示す。これらの性質は、光、洗浄及び発汗の作用に対して得られる着色の耐性について特に顕著である。
【０００７】
上述した式(Ｉ)において、アルキル及びアルコキシ基は、直鎖状又は分枝状であり得る。
上述した式(ＩＩ)の不飽和のＺ基の環として、例えばピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール及びトリアゾール環を挙げることができる。
上述した式(ＩＩＩ)の不飽和のＺ基の環として、例えばピリジン、ピリミジン、ピラジン、オキサジン及びトリアジン環を挙げることができる。
【０００８】
上述した式(Ｉ)の化合物として、特に：
−  ３-(４-ヒドロキシ-１-メチル-１Ｈ-インドール-５-イルメチル)-１-メチルピリジニウムメトスルファート；
−  ４-(４-ヒドロキシ-１-メチル-１Ｈ-インドール-５-イルメチル)-１-メチルピリジニウムメトスルファート；
−  ３-［３-（４-ヒドロキシ-５-(１-メチルピリジニウム)-４-イルメチルインドール-１-イル)プロピル]-１-メチルイミダゾール-１-イウムジメトスルファート；
−  ４-(４-ヒドロキシ-１-(２-ヒドロキシエチル)-１Ｈ-インドール-５-イルメチル)-１-メチルピリジニウムメトスルファート；
−  ３-［３-(４-ヒドロキシ-５-(１-メチルピリジニウム)-５-イルメチル-インドール-１-イル)プロピル]-１-メチルイミダゾール-１-イウムジメトスルファート；
−  ３-［４-ヒドロキシ-５-(１-メチルピリジニウム)-３-イルメチル-インドール-１-イルメチル]-１-メチルピリジニウムジメトスルファート；
−  ３-[３-(５-ベンジル-４-ヒドロキシインドール-１-イル)プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウムメトスルファート；
−  [２-(４-ヒドロキシ-１Ｈ-インドール-３-イル)エチル]トリメチルアンモニウムメトスルファート；
−  [２-(４-ヒドロキシ-１-メチル-１Ｈ-インドール-３-イル)エチル］トリメチルアンモニウムメトスルファート；
−  (４-ヒドロキシ-１-メチル-１Ｈ-インドール-３-イルメチル)トリメチルアンモニウムメトスルファート；
−  (４-ヒドロキシ-１Ｈ-インドール-３-イルメチル)トリメチルアンモニウムメトスルファート；
−  {３-[(４-ヒドロキシ-１Ｈ-インドール-２-カルボニル)アミノ]プロピル}トリメチルアンモニウムメトスルファート；
−  {３-[(４-ヒドロキシ-１-メチル-１Ｈ-インドール-２-カルボニル)アミノ]プロピル}トリメチルアンモニウムメトスルファート；
−  {３-[(４-ヒドロキシ-１,５-ジメチル-１Ｈ-インドール-２-カルボニル)アミノ]プロピル}トリメチルアンモニウムメトスルファート；
−  ３-{３-[(４-ヒドロキシ-１Ｈ-インドール-２-カルボニル)アミノ]プロピル}-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウムメトスルファート；
−  ３-{３-[(４-ヒドロキシ-１-メチル-１Ｈ-インドール-２-カルボニル)アミノ]プロピル}-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウムメトスルファート；
−  ３-{３-[(４-ヒドロキシ-５-メチル-１Ｈ-インドール-２-カルボニル)アミノ]プロピル}-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウムメトスルファート；
−  ３-{３-[(４-ヒドロキシ-５-メチル-１Ｈ-インドール-２-カルボニル)アミノ]プロピル}-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウムメトスルファート；
−  ３-{３-[(４-ヒドロキシ-１,５-ジメチル-１Ｈ-インドール-２-カルボニル)アミノ]プロピル}-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウムメトスルファート；
−  {３-[(４-ヒドロキシ-１Ｈ-インドール-６-カルボニル)アミノ]プロピル}-トリメチルアンモニウムモノクロリド；
−  {３-[(４-ヒドロキシ-１-メチル-１Ｈ-インドール-６-カルボニル)アミノ]プロピル}トリメチルアンモニウムモノクロリド；
及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【０００９】
本発明の式(Ｉ)の化合物は、従来技術でよく知られた方法、例えばフランス国特許出願公開第２７３６６４０号に記載された調製方法に従い、ついで常套的な最終の第４級化工程を実施することにより、容易に得ることができる。
【００１０】
本発明はまた、本発明の式(Ｉ)の化合物の、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪の酸化染色用のカップラーとしての使用にある。
また本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも１つの本発明の式(Ｉ)の化合物を含有することを特徴とする、ケラチン物質、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組成物に関する。
【００１１】
本発明の式(Ｉ)の化合物(類)及び／又はそれらの酸付加塩類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくは０．００５〜６重量％である。
【００１２】
本発明の好ましい実施態様において、染色用組成物は酸化染色で従来より使用されている酸化ベース類から選択することができる一又は複数の酸化ベースをさらに含有し、このようなものとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類を挙げることができる。
【００１３】
特に挙げられるパラ-フェニレンジアミン類は、例えば、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びＮ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩類である。
【００１４】
上述したパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩類が特に好ましい。
【００１５】
特に挙げられるビスフェニルアルキレンジアミン類は、例えば、Ｎ,Ｎ'-ビス(β−ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩類である。
【００１６】
特に挙げられるパラ-アミノフェノール類は、例えば、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩類である。
【００１７】
特に挙げられるオルト-アミノフェノール類は、例えば、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩類である。
特に挙げられる複素環ベース類は、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体である。
【００１８】
ピリジン誘導体としては、例えば英国特許第１０２６９７８号及び同１１５３１９６号に記載された化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、３,４-ジアミノピリジン、及びその酸付加塩類を特に挙げることができる。
【００１９】
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-１０６５９号、又は国際特許出願公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン、２,５,６-トリアミノピリミジン、及びピラゾロ-ピリミジン誘導体、例えばフランス国特許出願公開第２７５００４８号、なかでも、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-５-オール；２-(７-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-［(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、２-［(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、及びそれらの付加塩類及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体及びその酸との付加塩類を挙げることができる。
【００２０】
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号、独国特許第４１３３９５７号及び国際特許出願公開第９４／０８９６９号、国際特許出願公開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２１】
これらが使用される場合、これら酸化ベースは染色用組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００５〜１２重量％、より好ましくは約０．００５〜６重量％である。
【００２２】
上述した式(Ｉ)の化合物(類)に加えて、本発明の染色用組成物は、従来より酸化染色で使用されるカップラーから選択され得る一又は複数のカップラーをさらに含有し、このようなものとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複素環カップラー、例えばインドール誘導体、インドレン誘導体、ピリジン誘導体及びピラゾロン、及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
【００２３】
これらのカップラーは特に、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びそれらの酸付加塩類から選択される。
【００２４】
これらのカップラーが存在する場合、それらは染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくはこの重量に対して約０．００５〜５重量％である。
【００２５】
一般的に言って、本発明の染色用組成物において使用可能な［式(Ｉ)の化合物、酸化ベース及び更なるカップラー］の酸付加塩類は、特に塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
【００２６】
染色に適した媒体(又はビヒクル)は、一般的に、水、又は水に十分には溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル類、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、それらの類似物及び混合物を挙げることができる。
溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００２７】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的には約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。これは、ケラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤を使用して、所望の値に調節することができる。
【００２８】
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸類を挙げることができる。
【００２９】
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び次の式(Ｖ)：
【化５】
0003789260.tif 000004
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン基であり；Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【００３０】
本発明の酸化染色用組成物は、特に色調を変化させ、光沢を富ませるために少なくとも１つの直接染料をさらに含有することもできる。
【００３１】
また、本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショニング剤、例えば揮発性であってもなくてもよく、変性していてもしていなくてもよいシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤及び乳白剤を含有してもよい。
【００３２】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の酸化染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受けないように留意して、これらの任意の付加的な化合物を選択するであろう。
【００３３】
本発明の染色用組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。
【００３４】
さらに本発明は、上述した染色用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色方法に関する。
この方法は、上述した少なくとも１つの染色用組成物を繊維に塗布し、染色用組成物の丁度使用時に添加されるか、又は、同時に又は連続して塗布される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発色させるものである。
【００３５】
本発明の染色方法の好適な実施態様では、染色に適した媒体中に、発色させるのに十分な量の少なくとも１種の酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と、上述した染色用組成物とを好ましくは使用時に混合する。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間放置した後、繊維をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。
【００３６】
酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に対して従来から使用されている酸化剤から選択することができ、このようなものとしては、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素塩類、及び過酸塩類、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、及び酵素、例えばペルオキシダーゼ、ラッカーゼ及び２電子を持つオキシドレダクターゼが挙げられる。過酸化水素が特に好ましい。
【００３７】
上述した酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される混合組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、さらに好ましくは約５〜１１になるような値である。これは、ケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節される。
【００３８】
また、上述した酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に従来的に使用されている、上述したような種々のアジュバントをさらに含有してもよい。
最終的にケラチン繊維に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム、ゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。
【００３９】
本発明の他の主題は、多区画染色具又は「キット」又は任意の他の多区画包装システムにあり、その第１の区画部は上述した染色用組成物を含み、第２の区画部は上述した酸化組成物を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段を具備せしめたものであってよく、このようなものとしては、例えば、本出願人の仏国特許第２５８６９１３号に記載されているものを挙げることができる。
【００４０】
【実施例】
次に本発明の実施例を例証するが、これらは本発明を限定するものではない。調製例１
３-(４-ヒドロキシ-１-メチル-１Ｈ-インドール-５-イルメチル)-１-メチルピリジニウムメトスルファートの合成
【化６】
0003789260.tif 000005
ａ）１-メチル-５-ピリジン-３-イルメチル-１Ｈ-インドール-４-オールの調製５００ｃｍ3の２-メチル-２-プロパノール、７５ｇのピリジン-３-カルボキシアルデヒド及び１００ｇの１-メチル-１,５,６,７-テトラヒドロインドール-４-オンを機械式攪拌機を備えコンデンサーと温度計が取付けられた１リットルの反応器に投入した。攪拌１０分後、１５７ｇのカリウムtert-ブトキシドを１５分かけて少しずつ添加した。添加後に温度を７５℃に１時間保持した。反応混合物を室温に戻し、ついで２０％の塩酸で中和(ｐＨ＝６)した。これを２ｋｇの氷水中に注いだ。得られた沈殿物を吸引して濾過し、ジイソプロピルエーテルと石油エーテルで洗浄した。これを３０℃で真空下でカリ上で乾燥させた。
【００４１】
この結果、７４％の収率で１２０ｇの１-メチル-５-ピリジン-３-イルメチル-１Ｈ-インドール-４-オールが得られた。
【００４２】
ｂ)  ３-(４-ヒドロキシ-１-メチル-１Ｈ-インドール-５-イルメチル)-１-メチルピリジニウムメトスルファートの調製
５００ｃｍ3の酢酸エチル中に入れた９５ｇの１-メチル-５-ピリジン-３-イルメチル-１Ｈ-インドール-４-オールを機械式攪拌機を備えコンデンサーと温度計が取付けられた１リットルの反応器に投入した。この混合物を２時間還流させた。反応混合物を室温まで戻し、沈殿物を濾過により単離した。ついで沈殿物を酢酸エチルと石油エーテルで洗浄し、３０℃で真空下でカリ上で乾燥させた。
【００４３】
この結果、９６％の収率で１４０ｇの３-(４-ヒドロキシ-１-メチル-１Ｈ-インドール-５-イルメチル)-１-メチルピリジニウムメトスルファートが得られた。この生成物をついでメタノールから再結晶化させた(２．５ｃｍ3／ｇ)；(収率＝８０％)。
Ｃ１６Ｈ１７Ｎ２Ｏ.ＣＨ３Ｏ４Ｓ(ＭＷ＝３６４．４２ｇ)として算出した元素分析は次のとおりであった：
0003789260.tif 000006
【００４４】
利用例
実施例１ないし４−アルカリ性媒体における染色
以下の本発明の染色用組成物を調製した(含有量はグラム)：
【表１】
0003789260.tif 000007
(★)第１の共通染色ビヒクル：
−  ９６゜エタノール                                      １８ｇ
−  メタ重硫酸ナトリウムの３５％水溶液                      ０．６８ｇ
−  ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩              １．１ｇ
−  ２０％のアンモニア水                                  １０．０ｇ
【００４５】
使用時に、上述した各々の染色用組成物を、ｐＨが３であり、同重量の２０容量の過酸化水素水(６重量％)と混合した。
得られた混合物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかったグレイの髪の束に３０分間塗布した。ついで、髪の束をすすぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪を行い、再度すすいで乾燥した。
【００４６】
得られた色調を次の表に示す：
【表２】
0003789260.tif 000008