(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸価と水酸基価の和が３０以下の結着樹脂にカーボンブラックが分散され、該カーボンブラックのストラクチャー指数が１００以上、揮発分が０．８％以下で、かつ、平均粒子径が１４〜３５ｎｍの範囲にあることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
上記カーボンブラックは、ストラクチャー指数１００以上、揮発分０．８％以下で、かつ、平均粒子径２０〜３０ｎｍの範囲にあることを特徴とする請求項１記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
上記結着樹脂としてポリエステル系樹脂を用いることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、静電式複写機やレーザービームプリンタ等の、いわゆる電子写真法、静電印刷法を用いた画像形成装置に使用される電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の電子写真法、静電印刷法の分野では、像担持体上に形成された静電潜像を可視像化する目的でトナーを使用している。上記乾式現像法においては、パウダークラフト法、カスケード法、磁気ブラシ法等があり、一般に現像操作の制御が容易で、品質の高い画像が得られる点で磁気ブラシ法が広く使用されている。
磁気ブラシ法は磁性トナーのみによって磁気ブラシを形成して現像を行なう一成分現像方法、トナーとキャリアと呼ばれる磁性粒子を混合して磁気ブラシを形成する二成分現像方法とがあり、磁気ブラシ上の所定電荷を有するトナーが感光体上の静電潜像へクーロンカによって移行して付着し、現像が行なわれる。
上記トナーは通常、樹脂媒質中に着色剤を分散させたもので、樹脂媒質としては所望の検電性と結着性を備えた樹脂、例えばスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の各種樹脂が使用され、着色剤としてはカーボンブラックや他の有機系または無機系の着色顔料が使用されている。
【０００３】
このような摩擦帯電による現像方法において、画像劣化が無く長期安定な画像を形成する為に、上記トナーは現像器に補給された後すぐに適性帯電量に達し、摩擦撹拌の継続によってもその電荷が過剰に蓄積せず、また帯電電荷を放出しすぎず、その帯電量の変動が少ないことが望まれる。またトナーは紙上に現像されたとき、画像部以外の紙上での付着量がより少なくて、画像部での十分な画像濃度が得られる、つまり着色力の高いトナーが望まれる。
【０００４】
トナーが適性帯電量に達し、トナー中に電荷が過剰に蓄積せず、また帯電電荷を放出しすぎず、トナー帯電量の変動が少ない、つまりトナーの帯電安定性を決定する因子、即ちトナーの着色力を支配する重要な因子の一つにカーボンブラックの特性が挙げられ、このようなカーボンブラックの特性を決定する重要な要因は、
（１）平均粒子径
（２）ストラクチャー
（３）粒子表面の化学的性質
が挙げられる。
【０００５】
カーボンブラックの平均粒子径は、着色性能を決定する因子であり、その測定は、電子顕微鏡で撮影した画像から、統計的な取り扱いをして行なう。カーボンブラックにおけるストラクチャーとは、その粒子のつながり状態の大小を表す、カーボンブラックに特有の用語であり、ストラクチャーは電子顕微鏡で撮影した画像から比較的容易に観察できるが、一般には、カーボンブラックの比表面積の測定と、ジブチルフタレート吸油量（以下、ＤＢＰ吸油量という。）の測定とから定量的に求めることができる。
【０００６】
例えば、コロンビアンカーボン社発行の技術サービス資料によれば、カーボンブラック粒子の構成状態によって、粒子のつながりが大きいものをハイストラクチャー、中程度のものをノルマルストラクチャー、粒子のつながりの小さいものをローストラクチャーと言い、その大小の程度を、ノルマルストラクチャーのカーボンブラックを任意に１００と定義したストラクチャー指数で表している。
【０００７】
そして、このストラクチャー指数を１００に定義したノルマルストラクチャーのカーボンブラックにおける、比表面積とＤＢＰ吸油量との関係を表すカーブ（横軸：比表面積、縦軸：ＤＢＰ吸油量）を基に、カーボンブラックのストラクチャー指数が求められる。粒子表面の化学的性質は、一般に、粒子表面に存在する酸素含有物の種類と、その多少で決定され、通常、揮発分の含有割合によって評価される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、特開平２−３７３６５号公報において、酸価が５乃至１５の結着樹脂１００質量部あたり、ＤＢＰ吸油量が１１０乃至１７０ｍｌ／１００ｇのカーボンブラックが１０質量部未満で分散していることを特徴とする静電荷像用トナーについて記載されている。しかし、特開平２−３７３６５号公報に記載の従来のトナーは更なる着色力の性能アップが期待されており、また、とりわけ連続複写を行ったときの帯電性能の低下防止、及びそれによる画像特性の劣化の防止が要求されている。
【０００９】
本発明は上記従来技術の課題及び要望に応えるためになされたものであり、長期連続複写において帯電性能が安定し、画像カブリや画像濃度に関する画像特性を良好に維持し、更に、十分な着色性を有した電子写真用トナーを提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するため、前述したカーボンブラックの特性、即ちカーボンブラックのストラクチャー指数や揮発分、及び平均粒子径が、結着樹脂中への分散状態並びにトナー自身の電気特性に大きくかかわることに着眼し、さらに検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明に係る電子写真用トナーは、酸価と水酸基価の和が３０以下の結着樹脂にカーボンブラックが分散され、該カーボンブラックのストラクチャー指数が１００以上、揮発分が０．８％以下で、かつ、平均粒子径が１４〜３５ｎｍの範囲にあることを特徴とする。
【００１２】
また、本発明者らは、さらに検討を行い、その結果、カーボンブラックの平均粒子径を更に特定範囲内に限定すれば、結着樹脂中のカーボンブラックの分散性は更に向上し、それに伴いトナー自身の電気特性を十分に安定化できるとともに、トナーの着色性能が向上することを見出した。
【００１３】
即ち、本発明に係る電子写真用トナーは、上記カーボンブラックはストラクチャー指数が１００以上、揮発分が０．８％以下で、かつ、平均粒子径２０〜３０ｎｍの範囲にあることを特徴とする。
【００１４】
更に、本発明者らは検討を行い、ポリエステル系樹脂は高分子量のポリエステルと低分子量のポリエステルを溶融、均一化すると、相互のエステル基がエステル交換反応を行い、最も安定な中間領域の分子量に近づく性質があるため、他の樹脂に比べると分子量分布がシャープであり、その結果、カーボンブラックの分散性がさらに向上しそれに伴いトナー自身の電気特性をさらに安定化できると共に、トナーの着色性能が向上することを見出した。
【００１５】
即ち、本発明に係る電子写真用トナーは、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いることを特徴とする。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
本発明に係る電子写真用トナーは、酸価と水酸基価の和が３０以下の結着樹脂にカーボンブラックが分散され、該カーボンブラックのストラクチャー指数が１００以上、揮発分が０．８％以下で、かつ、平均粒子径が１４〜３５ｎｍの範囲にある。
【００１７】
上記電子写真用トナーは、結着樹脂にカーボンブラックが分散されたものである。上記結着樹脂はその酸価と水酸価の和が３０以下、好ましくは２０〜２８の範囲にあるものである。上記結着樹脂の酸価と水酸基価の和を３０以下とするのは以下の理由による。
【００１８】
トナーの飽和帯電量或いは帯電安定性は通常、トナー中のカーボンブラックと結着樹脂間における電子のやり取りのし易さが大きく影響している。上記結着樹脂の酸価と水酸基価の和を３０以下とすると、結着樹脂とカーボンブラックとの電子のやり取りは活発化し充足する。カーボンブラックより移行してきた電子を十分に保持することができる。また、カーボンブラックの結着樹脂への分散性を向上する。このため、トナー自身は十分な着色性能を持ち、長期複写後も安定した帯電性能を持ち、画像カブリや画像濃度に関する画像特性を良好に維持する。
【００１９】
一方、結着樹脂の酸価と水酸基価の和が３０を超えると、カーボンブラックの周囲に極性基が存在しすぎて、結着樹脂はカーボンブラックから移行してきた電子を保持する時間が短く、カーボンブラックに返還される電子が多くなりすぎて、トナー自身の飽和帯電量が低くなる。帯電安定性の欠けたトナーとなる。このため、トナーは画像カブリや画像濃度に関する画像特性を良好に維持できない。
上記結着樹脂の酸価と水酸基価の和が３０以下であれば、そのトナーの機能に支障はないが、上記結着樹脂の酸価と水酸基価の和が極端に小さいと、カーボンブラックと樹脂間の電子のやりとりが不足、不自由して、樹脂に移行した電子が蓄積して放出が悪くなる場合がある。
【００２０】
上記結着樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂等があげられ、これらが単独で、または２種以上混合して用いられる。
【００２１】
本発明において、上記結着樹脂はポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂が望ましく、特にポリエステル系樹脂が望ましい。ポリエステル系樹脂を用いると、上記酸価及び水酸価の和が３０以下の好ましい樹脂を容易に選択することができる。また、ポリエステル系樹脂は高分子量のポリエステルと低分子量のポリエステルを溶融、均一化すると、相互のエステル基がエステル交換反応を行い、最も安定な中間領域の分子量に近づく性質があるため、他の樹脂に比べると分子量分布がシャープとなる。このため、画像形成の初期及び連続複写後における帯電量の変化が極めて少ない帯電安定性に優れたトナーを得ることができる。また長期複写後の画像カブリや画像濃度に関する画像特性を良好に維持して、着色性能の優れた電子写真用トナーを得ることができる。
【００２２】
上記ポリエステル系樹脂としては、具体的に、下記の多価アルコールと多価カルボン酸成分とから合成することができる。多価アルコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物等の２価アルコールを挙げることができる。
【００２３】
また、ポリマーをテトラヒドロフラン不溶分が発生しない程度に非線状化するために３価以上の多価アルコールを使用することができる。３価以上のアルコール成分としては、グリセリン、ソルビトール、１，２，３，６−へキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、２−メチルプロパントリオール、２−メチルー１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等があげられる。
【００２４】
また、多価カルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロへキサンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アルキルコハク酸（例えば、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸）等の２塩基性カルボン酸、それらの酸無水物およびアルキルエステルをあげることができる。
【００２５】
上記ポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単独重合体または共重合体）等を挙げることができる。
【００２６】
本発明に係る電子写真用トナーにおいて、上記結着樹脂にカーボンブラックが含有され、分散される。上記カーボンブラックの配合量は、結着樹脂１００質量部に対して、２〜１５質量部の範囲内であり、特に、３〜８質量部の範囲内であることが好ましい。カーボンブラックの配合量が上記１５質量部を超えると、そのトナーの表面にカーボンブラックが過剰に存在するため、低帯電量トナーが生成しやすくなり、その結果、トナー自身はトナー飛散や画像かぶりを起こす。カーボンブラックの配合量が上記２質量部未満であれば、トナーは着色力等に問題が生じてくる。
【００２７】
上記カーボンブラックは、その揮発分が０．８％以下のものであることが好ましい。
本発明において、カーボンブラックの揮発分が０．８％以下に限定されるのは、酸価と水酸基価の和が３０以下の極性基の少ない上記結着樹脂中において、カーボンブラックの揮発分が０．８％を超えるものでは、カーボンブラック自体が凝集し易くなる。このため、カーボンブラックは結着樹脂への分散性が低下し、トナー粒子中で複数のカーボンブラックが電気的な連続体を形成する等して、チャネリング現象等が生じてトナーの導電率が高くなり、トナーは帯電安定性が不安定となり画像カブリや画像濃度に関する画像特性を十分に維持できない。
これに対し、揮発分が０．８％以下であれば、カーボンブラック自体の導電率を低くし、かつ、カーボンブラックの結着樹脂中での分散性が向上して、そのトナーは十分な着色性能を持ち、長期複写後も安定した帯電性能を持ち、画像カブリや画像濃度に関する画像特性を良好に維持する。
【００２８】
上記カーボンブラックは、そのストラクチャー指数が１００以上であり、特に１００〜２００の範囲にあることが好ましい。上記カーボンブラックのストラクチャー指数が１００以上に限定されるのは、以下の理由による。
カーボンブラックのストラクチャー指数が１００未満では、カーボンブラック持体が凝集し易くなって上記結着樹脂への分散性が低下し、トナーの帯電安定性が不安定となり、トナーは良好な画像特性を提供することができない。これに対し、カーボンブラックのストラクチャー指数が１００以上であれば、カーボンブラックは結着樹脂への分散性が向上し、カーボンブラックは十分な着色性能を発揮する。そのトナーは、長期複写後も安定した帯電性能を持ち、画像カブリや画像濃度に関する画像特性を良好に維持することができる。
上記カーボンブラックのストラクチャー指数の上限について、本発明では特に限定しないが、好ましいストラクチャー指数の上限範囲は２００程度までのものが好適に作製或いは使用することができる。
【００２９】
上記カーボンブラックは、その平均粒子径が１４〜３５ｎｍの範囲内、特に２０〜３０ｎｍの範囲内であることが好ましい。カーボンブラックの平均粒子径が１４〜３５ｎｍの範囲内に限定されるのは、以下の理由による。
【００３０】
カーボンブラックの平均粒子径が３５ｎｍを超えると、トナーに満足する黒色を出すために、多量のカーボンブラックを結着樹脂中に配合しなければならず、そして、結果として結着樹脂中のカーボンブラックの過密化により却って分散性は低下する。これに対し、カーボンブラックの平均粒子径が３５ｎｍ以下であれば、カーボンブラックの適正な配合量で、製造トナーに満足の行く黒色を出すことができる。カーボンブラックの結着樹脂中での分散性が十分に維持され、その製造トナーは十分な着色性能を持ち、長期複写後も安定した帯電性能を有し、画像カブリや画像濃度に関する画像特性を良好に維持することができる。
【００３１】
一方、カーボンブラックの平均粒子径が１４ｎｍ未満では、カーボンブラックの比表面積が大きくなりカーボンブラック同士の凝集がし易くなるため、結着樹脂中のカーボンブラックの分散性は低下する。これに対して、カーボンブラックの平均粒子径が１４ｎｍ以上であれば、カーボンブラックの結着樹脂への分散性が向上して、トナーは十分な着色性能を持ち、長期複写後も安定した帯電性能を持ち、画像特性を安定なものとする。更に、カーボンブラックの平均粒子径の範囲を２０〜３０ｎｍと限定すれば、カーボンブラックは上記結着樹脂中での上記配合量内で、分散性が実質的に十分なものとなり、トナーは十分な着色性能を持ち、且つ長期複写後も安定した帯電性能を持つ。画像カブリや画像濃度に関する画像特性を良好に維持したトナーが得られる。
【００３２】
本発明に使用される上記カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ローラーブラック、ディスクブラック、ガスフアーネスブラック、オイルフアーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等の、従来公知の様々なカーボンブラックの中から、上記の各特性を満足するカーボンブラックを選択すれば良い。
【００３３】
上記結着樹脂及びカーボンブラックからなるトナーには、カーボンブラック以外の他の添加剤、或いは特性付与剤を添加することができる。例えば、トナーの電荷を調節するための電荷制御剤、オフセット防止効果と定着性を向上させるための離型剤等を添加することができる。
上記電荷制御剤としては、正電荷制御用の電荷制御剤と負電荷制御用の電荷制御剤がある。正電荷制御用の電荷制御剤としては、塩基性窒素原子を有する有機化合物、例えば塩基性染料、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン類等や、上記各化合物で表面処理された充填剤等があげられる。負電荷制御用の電荷制御剤としては、カルボキシル基を含有する化合物（例えばアルキルサリチル酸金属キレート等）、金属錯塩染料、脂肪酸石鹸、ナフテン酸金属塩等があげられる。電荷制御剤は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部の割合で配合される。
【００３４】
上記離型剤（オフセット防止剤）としては、脂肪族系炭化水素、脂肪族金属塩類、高級脂肪酸類、脂肪酸エステル類もしくはその部分ケン化物、シリコーンオイル、各種ワックス等があげられる。中でも、質量平均分子量が１０００〜１００００程度の脂肪族系炭化水素が好ましい。具体的には、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、パラフィンワックス、炭素原子数４以上のオレフイン単位からなる低分子量のオレフイン重合体等の１種または２種以上の組み合わせが適当である。上記離型剤は、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部の割合で使用される。
【００３５】
本発明に係る電子写真用トナーは、以上の各成分を乾式ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ボールミル等によって均質に予備混合して得られた混合物を、バンバリミキサー、ロール、一軸または二軸の押出混練機等の混練装置を用いて均一に溶融混練した後、得られた混練物を冷却して粉砕し、必要に応じて分級することで製造される他、懸濁重合法等により製造することができるが、これらの製造方法に限ることはない。
【００３６】
本発明に係る電子写真用トナーは、その粒径が３〜３５μｍであることが好ましく、５〜２５μｍであることがより好ましい。
本発明に係る電子写真用トナーはその表面に表面処理剤（流動化剤）をまぶして、流動性や帯電性を向上させることもできる。
上記表面処理剤としては、無機微粒子やフッ素樹脂粒子等の、従来公知の種々の材料を使用でき、特に、疎水性または親水性のシリカ微粒子を含むシリカ系表面処理剤、例えば超微粒子状無水シリカやコロイダルシリカ等が好適に使用される。
【００３７】
本発明に係る電子写真用トナーは、フェライトや鉄粉等の磁性キャリアと混合して、二成分系現像剤として、フルカラー用またはモノカラー用の種々の画像形成装置に使用することができる。
このように構成される本発明に係る電子写真用トナーは、酸価と水酸基価の和が３０以下の結着樹脂に、ストラクチャー指数１００以上、揮発分０．８％以下で、かつ、平均粒子径１４〜３５ｎｍのカーボンブラックを分散するので、初期および連続複写後における帯電量の変化の少ない帯電安定性に優れたものとなる。従って、電子写真用トナーは、長期複写後の画像特性も安定しており、着色性能の優れている。
【００３８】
更に、上記カーボンブラックのストラクチャー指数が１００以上、揮発分が１．２％以下で、かつ、平均粒子径が２０〜３０ｎｍのものを選択すると、上記カーボンブラックは結着樹脂中に好適量に配合されると共に、十分な分散がなされる。このため、電子写真用トナーは着色特性が極めて優れ、初期および連続複写後における帯電量の変化が殆どない。
【００３９】
また、上記結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いることにより、上記結着樹脂の諸条件を満たすと共に、カーボンブラックに対する分散性が極めて高い結着樹脂が簡単に得られる。初期および連続複写後における帯電量の変化の少ない帯電安定性に優れ、長期複写後の画像カブリや画像濃度に関する画像特性を良好に維持し、着色性能の優れた本発明に係る電子写真用トナーを簡単に得ることができる。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例並びに比較例に基づいて本発明に係る電子写真用トナーを詳述する。尚、本発明に係る電子写真用トナーは以下の実施例に限るものではない。
【００４１】
（実施例１、比較例１〜５、及び参考比較例１、２）
結着樹脂としての表１に示す特性を有するポリエステル樹脂１００質量部および電荷制御剤としてのサリチル酸の亜鉛化合物２質量部と、表１に示す特性を有するカーボンブラック５質量部とを混合し、溶融混練した後、粉砕、分級して、中心粒径１０μｍのトナーを作製した。
【００４２】
【表１】
0003862499.tif 000002
【００４３】
＜画像濃度、画像カブリおよび帯電量の測定方法＞
上記で作成した各トナー１００質量部に対し、平均粒径８０μｍのフェライトキャリアを配合し、トナー濃度４％の二成分現像剤を作成した。
得られた現像剤を、電子写真複写機（型番ＡＲ−２００シャープ（株）製）によって、初期および原稿濃度６％の原稿を５００００枚連続複写したのちに、５０ｍｍ×５０ｍｍのべた画像の画像出しを行い、その画像部および非画像部の濃度を濃度計（型番ＲＤ−９１８マクベス社製）にて測定を行った。
この時の画像部の濃度を画像濃度、非画像部の濃度を画像カブリとした（表２）。また、上記初期および５００００枚連続複写した後の現像剤を電子写真複写機の現像器内よりサンプリングし、その帯電量をブローオフ法によって測定した。更に、帯電量の変化率とは初期および５００００枚連続複写後における帯電量の変化の割合を示した。その結果を表２に示した。
【００４４】
＜着色力評価＞
上記同様に作成したトナー及び現像剤を用い、上記電子写真複写機によって坪量８０ｇ／ｍ2の紙に５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を現像、転写した。このとき、定着は行なわない。
上記未定着のベタ画像を２枚サンプルし、そのうちの１枚のサンプルは、ベタ画像部分のトナー付着量を測定し、単位面積あたりのトナー付着量を測定する。
更に、別の１枚のサンプルは、外部定着器にて定着し上記反射濃度計にてベタ画像部分の画像濃度を測定した。
異なるトナー付着量のベタ画像を数点サンプリングし、上記作成の各トナーにおいてトナー付着量に対する画像濃度の相関性をグラフ化し、そのグラフの傾き、或いは画像濃度の飽和値によって着色力を評価した。
上記各実施例、比較例で得られたトナーを用いて、連続複写前後の帯電量測定、および着色力評価の各試験を行った。その結果を表２に示した。
尚、各表中の◎は極めて良好であり、○は良好であり、△は普通であり、×は不良である。
【００４５】
【表２】
0003862499.tif 000003
【００４６】
上記表２の結果より、結着樹脂の酸価＋水酸基価の和の値が３０より大きい比較例１、カーボンブラックのストラクチャー指数が１００未満である比較例２、カーボンブラックの揮発分が１．２％より大きい比較例３、カーボンブラックの平均粒子径が１４ｎｍ未満である比較例４、あるいはカーボンブラックの平均粒子径が３５ｎｍよりも大きい比較例５は、何れも結着樹脂中のカーボンブラックの分散性が不十分となり、結果として帯電性能において満足のいく結果が得られなかった。このため、比較例のトナーでは、長期連続複写後に安定した画像特性が得られなかったもの、及び／又は着色力が低くかったものが見られた。
【００４７】
例えば、比較例１においては、結着樹脂中のカーボンブラックの分散性が悪いため、十分な帯電量が得られず、また連続複写後の帯電量の変化率も大きいため、十分な画像特性が得られないと考えられる。
また、比較例２〜５においても帯電量変化率が０．８５未満であり帯電量の変化率が大きいため、連続複写後の画像特性に大きな変化が生じた。
【００４８】
また表２の結果より、カーボンブラックの平均粒子径が１４ｎｍ以上２０ｎｍ未満の参考比較例１は、５００００枚連続複写後の帯電量の変化率は０．９０以上であり長期複写後の画像特性も良好であり、総合評価も十分であるが、実施例１は参考比較例１よりも満足の行く結果が得られた。また着色性能も参考比較例１より優れていた。
上記表２の結果より、カーボンブラックの平均粒子径が３０ｎｍより大きく３５ｎｍ未満である参考比較例２は着色力の評価は十分であるが、帯電量の変化率は０．９０未満であり、実施例１に比べて長期複写後の画像特性が若干不安定であった。参考比較例１、２の何れも実施例１と比べたとき、満足のいく結果は得られない事が判った。実施例１は、より帯電安定性に優れているため長期複写後の画像特性の安定性に優れ、着色性能の優れた、より良好な結果が得られることが判明した。
【００４９】
（実施例２、及び３）
結着樹脂として、酸価＋水酸基価の和が表３に示すポリエステル樹脂およびスチレンーアクリル酸エステル共重合体樹脂１００質量部を使用するとともに、揮発分０．８％、ストラクチャー指数１０５、平均粒子径２３ｎｍのカーボンブラック５質量部を使用し、上記実施例１と同様にして、中心粒径１０μｍのトナーを作製した。
【００５０】
【表３】
0003862499.tif 000004
【００５１】
上記各実施例で得られたトナーを用いて、前記実施例１と同様に連続複写前後の画像濃度、画像カブリおよび帯電量測定と着色力評価の各試験を行った。
その結果を表６に示した。
【００５２】
【表４】
0003862499.tif 000005
【００５３】
上記表４の結果より結着樹脂としてポリエステル樹脂以外の樹脂、例えばスチレンーアクリル酸エステル共重合体を用いた実施例３は、帯電量の変化率が０．９０以上であり長期連続複写後の画像特性も良好であり、総合評価も十分であるが、実施例２と比較すると、画像及び帯電量評価は少し劣ることが分かった。
結着樹脂にポリエステル系樹脂を用いた実施例２はより帯電安定性に優れているため長期複写後の画像特性の安定性に優れ、着色性能の優れた、より良好な結果が得られることが判明した。
【００５４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明に係る電子写真用トナーによれば、酸価と水酸価の和が３０以下の結着樹脂にカーボンブラックが含有され、該カーボンブラックのストラクチャー指数が１００以上、揮発分が０．８％以下で、かつ、平均粒子径が１４〜３５ｎｍの範囲にあるので、長期連続複写において帯電性能が安定し、画像カブリや画像濃度に関する画像特性が安定し、十分な着色性を保持することができる。