(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［１］及び［２］で表される1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性誘導体。
【化１】
0003827396.tif 000015
［式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、独立に、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のフロロアルキル基、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のフロロアルキル基を有するけい素数が１〜２０のシロキサニル基である。］
【請求項２】
一般式［３］及び［４］で表される1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性誘導体。
【化２】
0003827396.tif 000016
［式中、ｍは１〜２０の整数、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ1 、Ｒ2 は、独立に、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のフロロアルキル基、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のフロロアルキル基を有するけい素数が１〜４のシロキサニル基である。］
【請求項３】
一般式［10］及び［11］で示される少なくとも１種の繰返単位を含むことを特徴とする重合体。
【化３】
0003827396.tif 000017
［式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、独立に、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のフロロアルキル基、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のフロロアルキル基を有するけい素数が１〜２０のシロキサニル基である。］
【請求項４】
一般式［10］及び［11］で示される少なくとも１種の繰返単位を５０モル％以上含む請求項３記載の重合体。
【請求項５】
一般式［12］及び［13］で示される少なくとも１種の繰返単位を含むことを特徴とする重合体。
【化４】
0003827396.tif 000018
［式中、ｍは１〜２０の整数、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、独立に、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のフロロアルキル基、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のフロロアルキル基を有するけい素数が１〜４のシロキサニル基である。］
【請求項６】
一般式［12］及び［13］で示される少なくとも１種の繰返単位を５０モル％以上含む請求項５記載の重合体。
【請求項７】
請求項３〜６のいずれか１項に記載の重合体からなることを特徴とするコンタクトレンズ材料。
【請求項８】
請求項３または４に記載の重合体からなり、かつ表面層に含まれる繰返単位の少なくとも一部が一般式［14］及び［15］で示される少なくとも１種の繰返単位からなることを特徴とするコンタクトレンズ。
【化５】
0003827396.tif 000019
［式中、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、請求項３と同義である。］
【請求項９】
請求項５または６に記載の重合体からなり、かつ表面層に含まれる繰返単位の少なくとも一部が一般式［16］及び［17］で示される少なくとも１種の繰返単位からなることを特徴とするコンタクトレンズ。
【化６】
0003827396.tif 000020
［式中、ｍ、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、請求項５と同義である。］
【請求項１０】
表面層の厚みが少なくとも１００Åである請求項８または９記載のコンタクトレンズ。
【請求項１１】
中心肉厚が１０〜２００μｍである請求項８〜１０のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
【請求項１２】
請求項３または４に記載の重合体をコンタクトレンズ形状に成形し、得られた成形品を無水酢酸と酸の混合溶液に浸漬し、ついで塩基性プロトン性溶媒に浸漬することを特徴とする請求項８に記載のコンタクトレンズの製造方法。
【請求項１３】
請求項５または６に記載の重合体をコンタクトレンズ形状に成形し、得られた成形品を無水酢酸と酸の混合溶液に浸漬し、ついで塩基性プロトン性溶媒に浸漬することを特徴とする請求項９に記載のコンタクトレンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性誘導体、それを用いて得られた重合体及びコンタクトレンズに関する。
本発明の1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性による誘導体は、例えばコンタクトレンズの有用な原料として用いられる。この誘導体を用いて得られた重合体は酸素透過性が高く、硬質かつ強靭である。さらに重合体を表面処理して、表面付近のアンハイドロ環の一部を開環した重合体の表面は、保水力が高く親水性に富んでいる。本発明の重合体は、このように優れたバルク特性と表面特性を併せ持ち、コンタクトレンズとして好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
コンタクトレンズは、安全で快適な装用のために次の性質を有する材料で作成されることが望ましい。
１）角膜の新陳代謝のために酸素透過性が高い。
２）材料表面の親水性、保水性が高い。
３）できる限り肉厚の薄いレンズが作成できるべく、硬度、耐衝撃性が高い。
４）菌類や汚れをレンズのバルク内部に侵入させないために、実質的に非多孔質、非含水性である。
今日まで開発されてきたハードコンタクトレンズは、これらの性質がそれぞれに高められた材料を用いている。
【０００３】
酸素透過性を高めたコンタクトレンズ材料として、以下の材料が知られている。シリコーン含有ウレタン（メタ）アクリレートを主に用いて得られたポリマー〔特開平８−３０４７４６号公報〕、シリコーン含有スチレンを主に用いて得られたポリマー〔特開平８−２８３３４２号公報〕、フロロアルキルフマレートを主に用いて得られたポリマー〔特開平８−１６０３６５号公報〕、フロロアルキル（メタ）アクリレートを主に用いて得られたポリマー〔特開平８−６２５４８号公報〕、シリコーン含有ウレタンマクロマーを主に用いて得られたポリマー〔特開平７−２４８４７４号公報〕、シリコーン含有スチレンとシリコーン含有（メタ）アクリレートを主に用いて得られたポリマー〔特開平７−２３９４５８号公報〕、一つの側鎖にシリコーンとフッ素を含有する（メタ）アクリレートを主に用いて得られたポリマー〔特開平７−６４０２９号公報〕、シリコーン含有マレイミド誘導体とシリコーン含有スチレン誘導体を主に用いて得られたポリマー〔特開平７−５６１２５号公報〕。
【０００４】
親水性を高めたコンタクトレンズ材料として、以下の材料が知られている。シリコーン含有スチレンを主に用いて得られたポリマー〔特開平８−２８３３４２号公報〕、親水性シリコーンオイル、コラーゲン、多糖類をコートしたポリマー〔特開平８−１９４１９４号公報〕、多糖類の陽イオン性誘導体と不飽和酸の共重合体〔特開平８−１４３６３２号公報〕。
硬度を高めたコンタクトレンズ材料として、以下の材料が知られている。一つの側鎖にシリコーンとフッ素を含有する（メタ）アクリレートを主に用いて得られたポリマー〔特開平７−６４０２９号公報〕、シリコーン含有マレイミド誘導体とシリコーン含有スチレン誘導体を主に用いて得られたポリマー〔特開平７−５６１２５号公報〕。
【０００５】
耐衝撃性を高めたコンタクトレンズ材料として、以下の材料が知られている。シリコーン含有ウレタン（メタ）アクリレートを主に用いて得られたポリマー〔特開平８−３０４７４６号公報〕、シリコーン含有ウレタンマクロマーを主に用いて得られたポリマー〔特開平７−２４８４７４号公報〕、シリコーン含有スチレンとシリコーン含有（メタ）アクリレートを主に用いて得られたポリマー〔特開平７−２３９４５８号公報〕。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開平８−３０４７４６号公報、特開平７−２４８４７４号公報、特開平７−２３９４５８号公報記載のコンタクトレンズ材料は撥水性であり、１００μｍ以下の肉厚のコンタクトレンズを得るには十分に硬くない。特開平８−２８３３４２号公報記載のコンタクトレンズ材料においては、特徴である酸素透過性と親水性がトレードオフの関係にあり、それぞれを同時に高めることは非常に困難である。特開平８−１９４１９４号公報記載のコンタクトレンズ材料は、親水性が長期にわたって維持されない。特開平８−１６０３６５号公報、特開平８−６２５４８号公報記載のコンタクトレンズ材料は、撥水性である。特開平８−１４３６３２号公報記載のコンタクトレンズ材料は、酸素透過性が低く、重合に関与しない多糖類成分の析出により透明性を失い、本質的にレンズとして用いることができない。特開平７−６４０２９号公報、特開平７−５６１２５号公報記載のコンタクトレンズ材料は撥水性であり、脆く破損しやすいため安全性の観点からコンタクトレンズ用途に不適当である。
【０００７】
すなわち、これまでに開発されたコンタクトレンズ材料は、上記１）〜４）に記載の特性を複数有するものであっても、同時に全ての特性を十分に満足させた材料ではなかった。
これまでに開発された親水性コンタクトレンズ材料は、その表面と水との接触角を低くすることを目的として得られたポリマーである。本発明は、この接触角で代表される親水性の概念に併せて、材料表面が水分を蒸発させにくい性質を有すること、すなわち保水性の概念を新しく提唱し、高い酸素透過性、高い親水性、高い保水性、高い硬度、高い耐衝撃性を同時に有し、実質的に非含水、非多孔質材料なコンタクトレンズを提供することを発明の目的とした。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するためになされた本発明は、以下のとおりである。
〔請求項１〕  一般式［１］及び［２］で表される1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性誘導体。
【化７】
0003827396.tif 000002
［式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、独立に、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のフロロアルキル基、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のフロロアルキル基を有するけい素数が１〜２０のシロキサニル基である。］
〔請求項２〕  一般式［３］及び［４］で表される1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性誘導体。
【化８】
0003827396.tif 000003
［式中、ｍは１〜２０の整数、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ1 、Ｒ2 は、独立に、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のフロロアルキル基、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のフロロアルキル基を有するけい素数が１〜４のシロキサニル基である。］
〔請求項３〕  一般式［10］及び［11］で示される少なくとも１種の繰返単位を含むことを特徴とする重合体。
【化９】
0003827396.tif 000004
［式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、独立に、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のフロロアルキル基、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のフロロアルキル基を有するけい素数が１〜２０のシロキサニル基である。］
〔請求項４〕  一般式［10］及び［11］で示される少なくとも１種の繰返単位を５０モル％以上含む請求項３記載の重合体。
〔請求項５〕  一般式［12］及び［13］で示される少なくとも１種の繰返単位を含むことを特徴とする重合体。
【化１０】
0003827396.tif 000005
［式中、ｍは１〜２０の整数、ｎは１〜４の整数であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、独立に、炭素数１〜７のアルキル基、炭素数１〜７のフロロアルキル基、フェニル基、炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のフロロアルキル基を有するけい素数が１〜４のシロキサニル基である。］
〔請求項６〕  一般式［12］及び［13］で示される少なくとも１種の繰返単位を５０モル％以上含む請求項５記載の重合体。
〔請求項７〕  請求項３〜６のいずれか１項に記載の重合体からなることを特徴とするコンタクトレンズ材料。
〔請求項８〕  請求項３または４に記載の重合体からなり、かつ表面層に含まれる繰返単位の少なくとも一部が一般式［14］及び［15］で示される少なくとも１種の繰返単位からなることを特徴とするコンタクトレンズ。
【化１１】
0003827396.tif 000006
［式中、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、請求項３と同義である。］
〔請求項９〕  請求項５または６に記載の重合体からなり、かつ表面層に含まれる繰返単位の少なくとも一部が一般式［16］及び［17］で示される少なくとも１種の繰返単位からなることを特徴とするコンタクトレンズ。
【化１２】
0003827396.tif 000007
［式中、ｍ、ｎ、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、請求項５と同義である。］
〔請求項１０〕  表面層の厚みが少なくとも１００Åである請求項８または９記載のコンタクトレンズ。
〔請求項１１〕  中心肉厚が１０〜２００μｍである請求項８〜１０のいずれか１項に記載のコンタクトレンズ。
〔請求項１２〕  請求項３または４に記載の重合体をコンタクトレンズ形状に成形し、得られた成形品を無水酢酸と酸の混合溶液に浸漬し、ついで塩基性プロトン性溶媒に浸漬することを特徴とする請求項８に記載のコンタクトレンズの製造方法。
〔請求項１３〕  請求項５または６に記載の重合体をコンタクトレンズ形状に成形し、得られた成形品を無水酢酸と酸の混合溶液に浸漬し、ついで塩基性プロトン性溶媒に浸漬することを特徴とする請求項９に記載のコンタクトレンズの製造方法。
【０００９】
【発明の実施の態様】
本発明の1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性誘導体は、上記の一般式［１］及び一般式［２］で示されるように重合官能基として2,3-エポキシ基を有する1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノース環を１つ有する化合物と、一般式［３］及び一般式［４］で示されるように重合官能基として2,3-エポキシ基を有する1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノース環を２つ有する化合物とがある。尚、一般式［１］の化合物と一般式［２］の化合物とは構造異性体であり、また一般式［３］の化合物と一般式［４］の化合物とも構造異性体である。
【００１０】
一般式［１］及び［２］の化合物について説明する。
ｎが０であると珪素原子と酸素原子が結合しこの結合が加水分解されやすくなり、重合体が化学的に不安定になるので、ｎは１〜４の整数である。尚、ｎが５以上であると軟質の重合体を与えるようになる。アルキル基やフロロアルキル基が、８個以上の炭素を含むと、軟らかく相分離により白濁した重合体を与えるので、これらの基の炭素数は１〜７とする。また、シロキサニル基が２１個以上のけい素を含むと軟らかく、著しく撥水性の、脆く、相分離により白濁した重合体を与えるのでシロキサニル基のけい素は１〜２０とする。
【００１１】
一般式［３］及び［４］の化合物について説明する。
一般式［１］、［２］の場合と同様の理由でｎは１〜４の整数である。
ｍが０の場合は酸素透過性の低い重合体を与え、２１以上の場合は軟らかく、著しく撥水性の、脆く、相分離により白濁した重合体を与えるので、ｍは１〜２０の整数である。アルキル基やフロロアルキル基が、８個以上の炭素を含むと、軟らかく相分離により白濁した重合体を与えるので、これらの基の炭素数は１〜７とする。また、シロキサニル基が５個以上のけい素を含むと軟らかく、著しく撥水性の、脆く、相分離により白濁した重合体を与えるのでシロキサニル基のけい素は１〜４とする。
【００１２】
本発明の一般式［１］〜［４］の1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性誘導体は、公知の方法により合成することができ、例えば一般式［１］においてｎ＝３、Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝−OSi(OSi(CH3)3)3 の場合、次式に示される方法で合成できる。
【００１３】
【化１３】
0003827396.tif 000008
【００１４】
原料である1,6-アンハイドロ−β-D−グルコピラノース (AG) に２倍モルのｐ―トルエンスルフォニルクロライドをピリジン触媒の存在下で、クロロフォルム中で反応させると、選択的にAGの２、４−トシレートが得られる。このトシレートをメタノール中でソディウムメトキサイドにより脱ｐ−トルエンスルフォン酸反応を行うと選択的に３，４−エポキサイドが得られる。このエポキサイドを大過剰のアリルアルコール中でカチオン交換樹脂、例えばダウケミカル社製DOWEX 50W の存在下、加熱することで４位がアリルエーテルで置換された生成物を与える。この生成物をメタノール中でソディウムメトキサイドにより脱ｐ−トルエンスルフォン酸反応を行うと２，３−エポキサイドが得られる。最後にこのエポキサイドに白金触媒を用いトリス（トリメチルシロキシ）シランをトルエン中でハイドロシリル化反応させ、目的の1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性誘導体が得られる。
【００１５】
ここで合成法を示した化合物以外の一般式［１］、［３］で表わされる1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性誘導体は、例として以下のものが挙げられる。
【００１６】
【化１４】
0003827396.tif 000009
【００１７】
次に、1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン誘導体を用いて得られる本発明の重合体について説明する。
本発明の重合体は、一般式［10］で示される繰返単位及び一般式［11］で示される繰返単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の繰返単位を含む。好ましくは、一般式［10］で示される繰返単位及び一般式［11］で示される繰返単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の繰返単位を５０モル％以上含む重合体である。
【００１８】
さらに本発明の重合体は、一般式［12］で示される繰返単位及び一般式［13］で示される繰返単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の繰返単位を含む。好ましくは、一般式［12］で示される繰返単位及び一般式［13］で示される繰返単位からなる群から選ばれる少なくとも１種の繰返単位を５０モル％以上含む重合体である。
【００１９】
これらの重合体は、上記一般式［１］〜［４］で示される化合物を含むモノマーを重合させることにより得られる。前記モノマーは、一般式［１］〜［４］で示される化合物の１種または２種以上を含むものでもよく、さらにはこれらの化合物に加えてその他のエポキシ化合物を含むものであってもよい。尚、重合に際しては、適当な触媒を用いることができ、例えば、塩基性触媒または酸性触媒等を用いることができる。以下に一般式［１］においてｎ＝３、Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝−OSi(OSi(CH3)3)3 の化合物の重合反応式を示す。
【００２０】
【化１５】
0003827396.tif 000010
【００２１】
本発明の重合体は1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン誘導体を溶液もしくは塊状で、熱もしくは紫外線照射による重合により得られる。但し、溶液重合の場合、得られた重合体の単離やそれを用いたコンタクトレンズの製造を容易にするため、一分子内に一つのエポキシ基を有するモノマーを用いることが望ましい。溶液重合の場合、例えばエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ｎ−ヘキサン、１，４−ジオキサン等から選ばれた溶媒が用いられる。熱による重合のときは例えばポタシウム  ｔ−ブトキサイド、ポタシウム  ２−ｎブチルエトキサイド、ｎ−ブチルリチウム等から選ばれる触媒が用いられる。また紫外線照射による重合のときは例えば６弗化リンのアリールジアゾニウム塩、６弗化リンのトリアリールスルフォニウム塩、６弗化リンのジアリールヨードニウム塩、６弗化リンのＰｈ2 Ｓ+ −Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ塩（Ｐｈ＝フェニル基）、ペンタフロロヒドロキシアンチモンのＰｈ2 Ｓ+ −Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ塩（Ｐｈ＝フェニル基）、６弗化リンのＰｈ2 Ｓ+ −Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ−Ｓ+ Ｐｈ2 塩（Ｐｈ＝フェニル基）、ペンタフロロヒドロキシアンチモンのＰｈ2 Ｓ+ −Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ−Ｓ+ Ｐｈ2 塩（Ｐｈ＝フェニル基）から選ばれる触媒が用いられる。
【００２２】
塊状重合の場合、熱による重合のときは例えばボロントリフロライド・モノエチルアミン錯体、ベンジルメチルアミン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチルへキサメチレンジアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−１、ピリジン、ピコリン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールのカルボン酸塩やトリフロロボラン錯体等から選ばれる触媒が用いられる。また紫外線照射による重合のときは例えば６弗化リンのアリールジアゾニウム塩、６弗化リンのトリアリールスルフォニウム塩、６弗化リンのジアリールヨードニウム塩、６弗化リンのＰｈ2 Ｓ+ −Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ塩（Ｐｈ＝フェニル基）、ペンタフロロヒドロキシアンチモンのＰｈ2 Ｓ+ −Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ塩（Ｐｈ＝フェニル基）、６弗化リンのＰｈ2 Ｓ+ −Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ−Ｓ+ Ｐｈ2 塩（Ｐｈ＝フェニル基）、ペンタフロロヒドロキシアンチモンのＰｈ2 Ｓ+ −Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ−Ｓ+ Ｐｈ2 塩（Ｐｈ＝フェニル基）から選ばれる触媒が用いられる。
【００２３】
本発明の重合体の特性を適宜調整するために、一般式［１］〜［４］以外のエポキシ化合物を併用することができる。それらは、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合体、塩素や臭素をベンゼン環上に有するビスフェノールＡ型エポキシ化合物、レゾルシンとエピクロルヒドリンの縮合体、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンの縮合体、テトラヒドロキシフェニルエタンとエピクロルヒドリンの縮合体、ノボラック型エポキシ化合物、グリセリンなどのポリアルコールやポリグリコールのエポキシ化合物、ポリオレフィン型エポキシ化合物、エポキシ化大豆油、ビニルシクロヘキセンダイオキサイド、ジシクロペンタジエンダイオキサイド、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカーボネート等である。これらは、単独もしくは複数用いることができるが、総量は一般式［１］〜［４］の化合物の５０ｍｏｌ％未満であることが適当である。
【００２４】
さらに、紫外線吸収剤、染料、酸化防止剤、そして鋳型中での塊状重合の場合は離型剤などの添加剤を上記モノマー混合物に適当量加えることもできる。
溶液重合の場合、モノマー混合物の溶液濃度は０．１〜２Ｍとすることが適当である。溶液重合と塊状重合のどちらの場合も、モノマー混合物の全エポキシ基に対して０．００１〜３０ｍｏｌ％の触媒を用いることが適当である。本発明の重合体は、所定の組成物を、熱による重合のときは所定の時間０〜２００℃の温度にすることで、また紫外線照射による重合のときは２５０及び３５０ｎｍの強度がそれぞれ１〜５０ｍＷ／ｃｍ2 及び２〜１５０ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線を、−１０〜２００℃で所定の時間照射することで得られる。このようにして得られた本発明の重合体は、コンタクトレンズ材料として好適である。
【００２５】
次に、本発明の重合体を用いたコンタクトレンズについて説明する。
本発明のコンタクトレンズは、上記本発明の一般式［10］及び［11］で示される少なくとも１種の繰返単位を含む重合体からなり、かつ表面層に含まれる繰返単位の少なくとも一部が一般式［14］及び［15］で示される少なくとも１種の繰返単位からなることを特徴とするコンタクトレンズである。
さらに、本発明のコンタクトレンズは、上記本発明の一般式［12］及び［13］で示される少なくとも１種の繰返単位を含む重合体からなり、かつ表面層に含まれる繰返単位の少なくとも一部が一般式［16］及び［17］で示される少なくとも１種の繰返単位からなることを特徴とするコンタクトレンズである。
【００２６】
本発明のコンタクトレンズでは、一般式［10］及び［11］、並びに一般式［12］及び［13］で示される繰返単位において、４位のシリコーンアルキル基は酸素透過性を高め、かつ、1,6-エーテル結合はバルク内部では重合体主鎖を剛直にし結果的に酸素透過性を高めている。さらに、表面層の一般式［14］及び［15］、並びに一般式［16］及び［17］で示される繰返単位において、2 つの水酸基が親水性を高め、かつこれらの水酸基を側鎖に有する2,3-グリコシド結合による重合体主鎖は、保水性を高める機能を有している。この保水性は、水酸基とピラノース環の結合や２，３−グリコシド結合が共有結合であるので耐久性がある。表面層の厚みが少なくとも１００Åであり、例えば、１００Å〜１μｍの範囲とすることができ、表面層の厚みを制御することで耐久性を変化させることができる。さらに本発明のコンタクトレンズでは、機械的な刺激等で表面の親水性・保水性が失われた場合、本発明の重合体はバルク内部が加水分解されうる分子構造であるため、表面処理によりそれらの性質が再生させることもできる。
【００２７】
本発明のコンタクトレンズは、本発明の重合体をコンタクトレンズ形状に成形し、得られた成形品を無水酢酸と酸の混合溶液に浸漬し、ついで塩基性プロトン性溶媒に浸漬することにより製造することができる。
コンタクトレンズ形状の成形品は、以下のように製造できる。本発明の重合体が溶液重合で得られた場合は、重合反応混合物を大量のメタノールに投入し、ポリマー成分を析出させ単離する。この単離されたポリマーは通常の射出成型、射出圧縮成型等でコンタクトレンズ形状に成型される。塊状重合の場合は、モノマー、触媒、添加剤の混合物を鋳型に注入し、加熱、もしくは紫外線照射で棒状、平板状、ペレット状、コンタクトレンズ形状に成型された重合体が得られる。鋳型の材質は、加熱により重合させる場合は、金属、ガラス、セラミックス、プラスチック等が用いられ、紫外線により重合させるときはガラス、セラミックス、プラスチック等で上記の所定の強度の紫外線が照射できるような透明体に限定される。塊状重合で得られた棒状、平板状、ペレット状重合体は、所定の切削・研磨加工でコンタクトレンズ形状に成型される。本発明においてコンタクトレンズ形状は、鋳型の調整や切削・研磨で中心肉厚を例えば１０〜２００μｍとすることができる。本発明のコンタクトレンズはエポキシ樹脂であるので高弾性を有し、機械的特性に優れ、上記のように中心肉厚の薄い装用感に優れたレンズとすることもできる。
【００２８】
次いで得られたコンタクトレンズ形状の成形品は、上記の表面処理を施される。無水酢酸と酸の混合溶液の酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸が適当である。塩基性プロトン性溶媒としては、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムの水溶液、メタノール溶液、エタノール溶液、またはソディウムメトキサイドやポタシウムメトキサイドのメタノール溶液、またはソディウムエトキサイドやポタシウムエトキサイドのエタノール溶液が用いられる。上記酸の濃度は０．０１〜１０Ｍの範囲とし、塩基性成分の濃度は０．０１〜２０Ｍの範囲とすることが適当である。無水酢酸／酸浸漬、及び塩基性プロトン性溶媒への浸漬は、いずれも処理時間５分〜４８時間、温度を−２０〜１００℃の範囲とすることが適当である。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
物性の評価
１）  酸素透過係数：理科精機工業（株）製の製科研式フィルム酸素透過率計を使用し、３５℃で０．９％生理食塩水にて厚み０．２ｍｍのフィルムの酸素透過係数を測定した。単位は、Ｂａｒｒｅｒ（ｓ）＝１０-10 ｃｍ3 （ＳＴＰ）・ｃｍ／ｃｍ2 ・ｓｅｃ・ｃｍＨｇである。
２）  硬度：（株）マックサイエンス製ＳＳ−ＴＭＡ装置を用い、５ｇの荷重で厚み０．２ｍｍの短冊状試料の３点曲げ弾性率を測定した。
３）  耐衝撃性：ダインスタットテスターを用いて、ハンマーの重さが0.4kg 、ハンマーの振り上げ角度が６０°の条件で、断面が 0.2mm×5mm のテストピースについて衝撃破壊エネルギーを測定した。単位はkg・cmである。
４）  接触角：水と平板状重合体の接触角をエルマ社製ゴニオメータ式接触角計を用いて、室温にて測定した。
５）  含水率：恒量乾燥された厚さ０．２ｍｍの重合体シートを室温で水中に浸漬し、飽和吸水に達するまで放置した。重合体の恒量乾燥時の重さをＤ、飽和吸水時の重さをＷとし、（Ｗ−Ｄ）／Ｗ×１００（％）により求めた。
６）  保水性：同一の形状のコンタクトレンズの湿潤過程と乾燥過程の質量変化分の比（Ｗ／Ｄ）を保水性指標値として用い評価した。ここでＷは、恒量となるまで乾燥されたコンタクトレンズを３５℃、６０％ＲＨの恒温恒室槽に放置した時、最初の５分間の重量増加分であり、Ｄは飽和吸水したコンタクトレンズを３５℃、６０％ＲＨの恒温恒室槽に放置した時、最初の５分間の重量減少分である。
【００３０】
実施例１
本発明の1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン誘導体（一般式［１］においてｎ＝３、Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝Ｒ3 ＝−OSi(OSi(CH3)3)3 ）の合成
１，６−アンハイドロ−β-D−グルコピラノース（３０．０ｇ）のピリジン（５０ｍｌ）溶液にp-トルエンスルフォン酸クロライド（７３．４４ｇ）のクロロフォルム（１００ｍｌ）とピリジン（１００ｍｌ）の溶液を０℃にて滴下し、その後反応混合物を室温にて６３時間攪拌した。水（３０ｍｌ）を反応混合物に加え、室温にて２時間攪拌した。分離した有機層を４Ｎ−塩酸で中性になるまで洗浄し、その後飽和食塩水で洗浄したものを無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。この溶液からクロロフォルムを除いた残査１１１．３６ｇをクロロフォルム（４００ｍｌ）に溶解し、金属ナトリウム（１０．９３ｇ）とメタノール（２００ｍｌ）から得られたソディウムメトキサイドのメタノール溶液を室温で１時間で滴下し、その後反応混合物を室温で２６時間攪拌した。析出した沈殿物が全て溶解するまで水を加え、その溶液をクロロフォルムで抽出した。このクロロフォルム抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下でクロロフォルムを除いた。生成した結晶をクロロフォルム／メタノール混合溶媒で再結晶し、精製された結晶、４５．３ｇを得た。この結晶（３８．２１ｇ）、ＤＯＷＥＸ  ５０Ｗ（１６７．４１ｇ）及びアリルアルコール７９０ｍｌの混合物を８０℃で３０分間加熱した。反応生成物をろ過し、ろ液から過剰のアリルアルコールを減圧下で除き粗生成物（４４．５３ｇ）を得た。無水メタノール（４００ｍｌ）に溶解したこの粗生成物（４４．５３ｇ）に、３．７４ｇの金属ナトリウムと１００ｍｌの無水メタノールから調製したソディウムメトキサイドを室温で滴下し、その後４０時間室温で攪拌した。反応混合物を３Ｎ−塩酸で中和し、２５０ｍｌのクロロフォルムで抽出した溶液を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。常法で得られた粗生成物（２３．１７ｇ）を０．００８ｍｍＨｇの減圧下で蒸留し、９４〜９６．５℃の溜分（１１．４６ｇ）を精製品として回収した。この精製品（９．６０ｇ）のベンゼン（５０ｍｌ）溶液に、トリス（トリメチルシロキシ）シラン（１５．５０ｇ）と塩化白金酸・６水和物（１０ｍｇ）を加え、６０℃で１２時間攪拌した。反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、本発明の1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン誘導体（２１．５９ｇ）を得た。 1Ｈ−ＮＭＲ及び13Ｃ−ＮＭＲのスペクトルをそれぞれ図１及び図２に示す。又、ＩＲスペクトルを図３に示す。
【００３１】
1Ｈ−ＮＭＲ (CDCl3)：δ 0.18 (27H), 0.49 (2H), 1.68 (2H), 3.17 (1H), 3.45 (1H), 3.54 (1H), 3.60 (2H), 3.71 (2H), 4.49 (1H), 5.71 (1H)13Ｃ−ＮＭＲ (CDCl3)：δ 2.0, 10.2, 23.9, 47.8, 54.5, 65.9, 71.5, 73.2, 75.1, 97.6,
ＩＲ（液膜法）：  2958, 1261, 1252, 1121, 1099, 1056, 919, 843, 756 cm-1
【００３２】
実施例２
実施例１で得られた1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン誘導体（５．６７ｇ、Ｇ−１と表示）の乾燥ＴＨＦ（４ｍｌ）溶液に０．２Ｍ−ポタシウム  ２−ｎ−ブトキシエトキサイド（０．５９ｍｌ）を加え、６０℃で７時間攪拌した。反応混合物を大量のメタノールに投入し、重合体を沈殿させた。この重合体をクロロフォルムに溶かし、メタノールから再沈殿精製した。この重合体のゲルパーミエイションクロマトグラフによるポリスチレン換算数平均分子量は、１１５４１であった。 1Ｈ−ＮＭＲ及び13Ｃ−ＮＭＲのスペクトルをそれぞれ図４及び５に示す。又、ＩＲスペクトルを図６に示す。
1Ｈ−ＮＭＲ (CDCl3)：δ 0.13 (27H), 0.42 (2H), 1.60 (2H), 3.14 (1H), 3.42 (1H), 3.50 (1H), 3.57 (2H), 3.69 (2H), 4.47 (1H), 5.68 (1H)
13Ｃ−ＮＭＲ (CDCl3)：δ 5.4, 13.7, 27.3, 51.4, 58.0, 69.3, 75.2, 76.7, 78.4, 101.4
IR（ＫＢｒ）： 2953, 2898, 1440, 1413, 1255, 1195, 1148 〜990, 919, 871 〜824, 757, 717, 686, 595 cm-1
【００３３】
この精製重合体のクロロフォルム溶液を鋳型に流し込み、ゆっくりとクロロフォルムを蒸発させ、シート状の本発明の重合体を得た。このシートを３Ｎ−塩酸（１０ｍｌ）と無水酢酸（１００ｍｌ）の混合液に２時間、次いで０．２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）に３０分間浸漬し、水洗することで本発明のコンタクトレンズ材料を得た。厚み０．２ｍｍのこのシートの酸素透過係数は８２Ｂａｒｒｅｒｓ、弾性率は３７４ｇｆ／ｍｍ2 、衝撃破壊エネルギーは６．６ｋｇ・ｃｍ、接触角は３２°、吸水率は２．４％であった。これらの物性から本発明のコンタクトレンズ材料は十分な酸素透過性、肉薄のコンタクトレンズを作製するのに適切な機械特性を有しており、実質的には水を含まない硬質体である。クロロフォルムの蒸発乾涸で得られた本発明の重合体を切削研磨で中心肉厚が２０mmのコンタクトレンズ形状に加工した後、上記の表面処理を施し本発明のコンタクトレンズを作製した。このコンタクトレンズの保水性指標値は、４６．２であり、この特性と上記の吸水率から、本発明のコンタクトレンズは、バルク全体ではほとんど吸水しないにもかかわらず、表面は吸水が速く、かつその水の蒸発が遅く保水性に優れている。またこのコンタクトレンズは通常の取り扱いでは破損せず、形状が安定していた。
【００３４】
実施例３
実施例１で得られた1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン誘導体（１．５７ｇ、化１３中Ｇ−１と表示）とジフェニルヨードニウム  ヘキサフロロフォスフェイト（０．０６９４ｇ）の混合物を脱気した後、石英製の鋳型に流し込み、２５０、３５０ｎｍにおける強度がそれぞれ２０、７４ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線をこの鋳型の両面から室温で５分間照射した。この鋳型から厚み０．２ｍｍのシートに成型された本発明の重合体を離型し、それを３Ｎ−塩酸（１０ｍｌ）と無水酢酸（１００ｍｌ）の混合液に２時間、次いで０．２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）に３０分間浸漬し、水洗することで本発明のコンタクトレンズ材料を得た。このシートの酸素透過係数は８４Ｂａｒｒｅｒｓ、弾性率は３６６ｇｆ／ｍｍ2 、衝撃破壊エネルギーは７．４ｋｇ・ｃｍ、接触角は３６°、吸水率は２．１％であった。これらの物性から本発明のコンタクトレンズ材料は十分な酸素透過性、肉薄のコンタクトレンズを作製するのに適切な機械特性を有しており、実質的には水を含まない硬質体である。光重合の際、鋳型を用いて中心肉厚が２０μｍのコンタクトレンズ形状に成型された本発明の重合体に上記の表面処理を施し、本発明のコンタクトレンズを作製した。このコンタクトレンズの保水性指標値は、４４．６でり、この特性と上記吸水率から、本発明のコンタクトレンズは、バルク全体ではほとんど吸水しないにもかかわらず、表面は吸水が速く、かつその水の蒸発が遅く保水性に優れている。またこのコンタクトレンズは通常の取り扱いでは破損せず、形状が安定していた。
【００３５】
実施例４
1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン誘導体（２．６６ｇ、化１４中Ｇ−４と表示）と６弗化リンのＰｈ2 Ｓ+ −Ｐｈ−Ｓ−Ｐｈ−Ｓ+ Ｐｈ2 塩（Ｐｈ＝フェニル基、０．１３７９ｇ）の混合物を脱気した後、石英製の鋳型に流し込み、２５０、３５０ｎｍにおける強度がそれぞれ２０、７４ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線をこの鋳型の両面から室温で５分間照射した。この鋳型から厚み０．２ｍｍのシートに成型された重合体を離型し、それを３Ｎ−塩酸（１０ｍｌ）と無水酢酸（１００ｍｌ）の混合液に２時間、次いで０．２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）に３０分間浸漬し、水洗することで本発明のコンタクトレンズ材料を得た。このシートの酸素透過係数は１４６Ｂａｒｒｅｒｓ、弾性率は４６９ｇｆ／ｍｍ2 、衝撃破壊エネルギーは５．８ｋｇ・ｃｍ、接触角は３２°、吸水率は１．７％であった。これらの物性から本発明のコンタクトレンズ材料は十分な酸素透過性、肉薄のコンタクトレンズを作製するのに適切な機械特性を有しており、実質的には水を含まない硬質体である。光重合の際、鋳型を用いて中心肉厚が２０μｍのコンタクトレンズ形状に成型された本発明の重合体に上記の表面処理を施し、本発明のコンタクトレンズを作製した。このコンタクトレンズの保水性指標値は、６８．２であり、この特性と上記吸水率から、本発明のコンタクトレンズは、バルク全体ではほとんど吸水しないにもかかわらず、表面は吸水が速く、かつその水の蒸発が遅く保水性に優れている。またこのコンタクトレンズは通常の取り扱いでは破損せず、形状が安定していた。
【００３６】
実施例５
脱気した1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン誘導体（２．０３ｇ、化１４中Ｇ−３と表示）、テトラヒドロキシフェニルエタンとエピクロロヒドリンの縮合体（０．４５１ｇ）とトリフロロボラン・モノエチルアミン錯体（０．００２３ｇ）の混合物をガラス製アンプルに流し込み、密閉した後、６０℃で１０時間、９０℃で６時間、１２０℃で３時間、１５０℃で１時間加熱した。この鋳型から離型した塊状重合体を厚み０．２ｍｍのシートに成型し、それを３Ｎ−塩酸（１０ｍｌ）と無水酢酸（１００ｍｌ）の混合液に６時間、次いで０．２Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（２００ｍｌ）に１時間浸漬し、水洗することで本発明のコンタクトレンズ材料を得た。このシートの酸素透過係数は６８Ｂａｒｒｅｒｓ、弾性率は４６９ｇｆ／ｍｍ2 、衝撃破壊エネルギーは９．９ｋｇ・ｃｍ、接触角は３２°、吸水率は１．７％であった。これらの物性から本発明のコンタクトレンズ材料は十分な酸素透過性、肉薄のコンタクトレンズを作製するのに適切な機械特性を有しており、実質的には水を含まない硬質体である。本発明の重合体を切削研磨で中心肉厚が２０μｍのコンタクトレンズ形状に加工した後、上記の表面処理を施し、本発明のコンタクトレンズを作製した。このコンタクトレンズの保水性指標値は、６８．２であり、この特性と上記の吸水率から、本発明のコンタクトレンズは、バルク全体ではほとんど吸水しないにもかかわらず、表面は吸水が速く、かつその水の蒸発が遅く保水性に優れている。またこのコンタクトレンズは通常の取り扱いでは破損せず、形状が安定していた。
【００３７】
実施例６〜１０
表１に示した本発明の1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン誘導体とエポキシ化合物を用い、紫外線重合の場合は実施例４及び熱重合の場合は実施例５の操作に従い、シート状の本発明の重合体、本発明のコンタクトレンズ材料、及び本発明のコンタクトレンズを得た。本発明のコンタクトレンズ材料からは酸素透過係数、弾性率、衝撃破壊エネルギー、吸水率を測定し、本発明のコンタクトレンズからは保水性指標値を測定し、それぞれの特性値を表１に示した。いずれの実施例においても得られた本発明のコンタクトレンズ材料は十分な酸素透過性、肉薄のコンタクトレンズを作製するのに適切な機械特性を有しており、実質的には水を含まない硬質体である。本発明のコンタクトレンズは、吸水率と保水性指標値からバルク全体ではほとんど吸水しないにもかかわらず、表面は吸水が速く、かつその水の蒸発が遅く保水性に優れている。またこのコンタクトレンズは通常の取り扱いでは破損せず、形状が安定していた。
【００３８】
【表１】
0003827396.tif 000011
【００３９】
【化１６】
0003827396.tif 000012
【００４０】
比較例１
下記Ｒ−１で示されるシリコン含有スチレン２０重量部、Ｒ−２で示されるシリコーン系マクロマー３０部、トリフロロエチルメタクリレート４０部、メチルメタクリレート１０部、メタアクリル酸５部、エチレングリコールジメタクリレート５部、ベンジルジメチルケタール１部を均一に溶解混合した。得られた混合液を脱気した後、石英製の鋳型に流し込み、窒素雰囲気下、４０〜５０℃で２５０、３５０ｎｍにおける強度がそれぞれ２０、７４ｍＷ／ｃｍ６２の紫外線をこの鋳型の両面から１時間照射し、透明な共重合体を得た。
【００４１】
【化１７】
0003827396.tif 000013
【００４２】
この共重合体の酸素透過係数は４８Ｂａｒｒｅｒｓ、弾性率は２６１ｇｆ／ｍｍ2 、衝撃破壊エネルギーは４．８ｋｇ・ｃｍ、吸水率は１．１％であり、十分な酸素透過性と良好な機械特性を有する実質的には水を含まない硬質体であった。しかし、この共重合体は接触角が７４°、保水性指標値が８．７であることから撥水性であり、表面が乾きやすいため安全で快適に装用できるコンタクトレンズ材料として適していない。
【００４３】
比較例２
３−（ビス（トリメチルシロキシ）スチリルシリル）プロピルヒドロキシアセテート１００部、エチレングリコールジメタクリレート５部、及びアゾビスジメチルバレロニトリル１部を均一に溶解混合した。得られた混合液を脱気した後、ガラス製アンプルに流し込み、窒素雰囲気下で密栓した。これを３５℃で４０時間、５０℃で８時間加熱した後、さらに５０℃で５時間、１．５時間あたり１０℃の昇温速度で１２０℃まで加熱し、棒状の共重合体を得た。この共重合体を所望の形状に切削研磨し、得られた成型体の特性を測定した。
この共重合体の弾性率は３１１ｇｆ／ｍｍ2 、衝撃破壊エネルギーは３．９ｋｇ・ｃｍ、吸水率は２．１％であり、良好な機械特性を有する実質的には水を含まない硬質体であった。この共重合体の酸素透過係数は２２Ｂａｒｒｅｒｓ、接触角は３１°、保水性指標値は３１．９であり、この共重合体は親水性、保水性が他のけい素含有重合体と比較すると改良されているが、酸素透過性が不十分であり安全で快適に装用できるコンタクトレンズ材料としては適していない。
【００４４】
比較例３
下記Ｒ−３で示された含フッ素シリコーンメタクリレート７０部、メチルメタクリレート１８部、エチレングリコールジメタクリレート１２部、アゾビスジメチルバレロニトリル０．１部を均一に溶解混合した。得られた混合液を脱気した後、ガラス製アンプルに流し込み、窒素雰囲気下で密栓した。これを３０℃で２４時間、４０℃で１６時間、次いで５０℃で５時間加熱し、さらに５０℃で５時間、１．５時間あたり１０℃の昇温速度で１２０℃まで加熱し、その温度で３時間維持することで棒状の共重合体を得た。この共重合体を所望の形状に切削研磨し、得られた成型体の特性を測定した。
【００４５】
【化１８】
0003827396.tif 000014
【００４６】
この共重合体の酸素透過係数は８７Ｂａｒｒｅｒｓ、弾性率は４２５ｇｆ／ｍｍ2 、吸水率は０．８％であり、この共重合体は十分な酸素透過性を有する実質的には水を含まない硬質体であった。しかし、この共重合体は接触角が８６°、保水性指標値が７．２であることから撥水性であり、表面が乾きやすい。さらに、この共重合体は衝撃破壊エネルギーが０．４２ｋｇ・ｃｍであることから非常に脆く、それを用いて肉薄のコンタクトレンズを作製するとそれが割れる可能性が十分高い。従ってこの共重合体は、安全で快適に装用できるコンタクトレンズ材料として適していない。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン誘導体は、エポキシ官能基を有しているため単独で、もしくは他のエポキシ化合物と容易に重合する。得られた重合体は1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン誘導体に含まれているシロキサン部分構造と剛直な重合体主鎖の影響により酸素透過性、硬度、靭性が高い。さらにこの重合体は、２，３−グリコシド結合で高分子量化されており、主鎖の1,6-アンハイドロ環を加水分解させることで２つの水酸基を生成するので親水化されると同時に保水性が発現される。この水酸基生成反応を重合体の表面のみに適用した本発明の重合体は、高い酸素透過性、高い硬度、高い靭性といったバルクに起因する特性と、高い親水性、高い保水性といった表面に起因する特性を兼ね備えている。
本発明の重合体は、機械的特性が優れていることから、中心に肉厚の薄いコンタクトレンズを得ることができる。本発明のコンタクトレンズは、酸素透過性が高く、薄く加工でき、かつ表面の高い親水性や保水性が長期にわたって維持できるため、安全で快適に装用することのできる。さらに本発明のコンタクトレンズは、機械的な刺激でその水酸基のある部分構造を失い、ゆえに親水性、保水性が低下した場合でも、表面に在る1,6-アンハイドロ環を加水分解させることで、それらの性質が再生されることもできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例１で得られた1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性誘導体のプロトン核磁気共鳴スペクトル。
【図２】  実施例１で得られた1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性誘導体のＤＥＰＴ法炭素核磁気共鳴スペクトル。
【図３】  実施例１で得られた1,6:2,3-ダイアンハイドロ−β-D−グルコピラノースのシリコーン変性誘導体の赤外線吸収スペクトル。
【図４】  実施例２で得られた重合体のプロトン核磁気共鳴スペクトル。
【図５】  実施例２で得られた重合体のＤＥＰＴ法炭素核磁気共鳴スペクトル。
【図６】  実施例２で得られた重合体の赤外線吸収スペクトル。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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