(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン選択電極を用いて、試料中の特定イオン濃度を測定する電解質分析装置において、
試料分析動作時以外であって、測定誤差発生原因となる装置動作の実行後に、濃度既知の標準液を用いて流路内の溶液の起電力値を測定する測定手段と、
上記測定手段により測定された起電力値と、記憶手段に記憶されている以前に測定された上記標準液の起電力値との差を算出して、測定誤差発生原因が存在するか否かを判定する判定手段と、
を備えることを特徴とする電解質分析装置。
【請求項２】
イオン選択電極を用いて、試料中の特定イオン濃度を測定する電解質分析装置において、
保守点検後に、濃度既知の標準液を用いて流路内の溶液の起電力を測定する測定手段と、
上記測定手段により測定された起電力値と、記憶手段に記憶されている以前に測定された上記標準液の起電力値との差を算出して、測定誤差発生原因が存在するか否かを判定する判定手段と、
を備えることを特徴とする電解質分析装置。
【請求項３】
イオン選択電極を用いて、試料中の特定イオン濃度を測定する電解質分析装置において、
保守点検後に、濃度既知の標準液を用いて流路内の溶液の起電力値を測定する測定手段と、
上記測定手段により測定された上記起電力値と、記憶手段に記憶されている以前に測定された上記標準液の起電力値との差を算出して、測定誤差発生原因が存在するか否かを判定する判定手段と、
いずれのイオン選択電極で起電力の差が大きかったかに基づいて測定誤差発生原因を推定する手段と、
を備えることを特徴とする電解質分析装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、イオン選択電極法による電解質分析装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電解質分析装置は、試料中の特定イオンをイオン選択電極を用いて測定するもので、主に臨床検査の分野で広く用いられている。このイオン選択電極を用いた電解質分析装置では、予め既知濃度の標準液でスロープ感度を測定しておき、内部標準液と試料とを交互に測定して、その電位差から試料中のイオン濃度を測定するものである。
【０００３】
イオン選択電極を用いる場合、試料と内部標準液とが流路中に交互に流れるため、主に試料により流路内に汚れが蓄積し、データ不良を起こすことがあった。そこで、この流路内の状態を確認するため、内部標準液を任意の回数イオン選択電極へ吸引してその起電力を確認することが一般に行われている。
【０００４】
なお、この技術に関しては、例えば、特開平１−１０７１４６号公報、特開平２−１４３１５３号公報、特開平５−３２２８４３号公報に記載されたものがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、電解質分析装置において、測定中は、試料と内部標準液とを交互に測定することから、内部標準液の起電力は常に測定されていることになる。
しかしながら、それ以外の試薬プライム（試薬ボトルを交換したときの試薬流路の古い試薬を新しい試薬と置換する）時などは、内部標準液の起電力は測定されておらず、オペレータが測定指示を行い結果を確認する必要があった。
【０００６】
また、流路の洗浄直後において、残留洗剤の影響からデータ不良を起こすことがあるが、この場合もオペレータが内部標準液の起電力を測定するか、あるいはコントロール試料を複数回測定して再現性を確認しなければならなかった。このため、電解質分析装置の取り扱いが非常に煩雑であった。
【０００７】
また、洗浄前の内部起電力の測定等を怠っていれば、洗浄前後の比較ができず、洗浄による影響を確認することが困難であった。
したがって、測定データの信頼性を向上することが困難であった。
【０００８】
本発明の目的は、流路内の試薬の状態、洗浄直後の残留洗剤の影響、電極の劣化を簡単に確認することができ、測定データの信頼性の向上が可能な電解質分析装置を実現することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明は次のように構成される。
（１）イオン選択電極を用いて、試料中の特定イオン濃度を測定する電解質分析装置において、試料分析時以外であって、測定誤差発生原因となる装置動作の実行後に濃度既知の標準液を用いて流路内の溶液の起電力値を測定する測定手段と、この測定手段により測定された起電力値と、記憶手段に記憶されている以前に測定された上記標準液の起電力値との差を算出して、測定誤差発生原因が存在するか否かを判定する判定手段と、を備える。
【００１０】
（２）イオン選択電極を用いて、試料中の特定イオン濃度を測定する電解質分析装置において、保守点検後に濃度既知の標準液を用いて流路内の溶液の起電力を測定する測定手段と、上記測定手段により測定された起電力値と、記憶手段に記憶されている以前に測定された上記標準液の起電力値との差を算出して、測定誤差発生原因が存在するか否かを判定する判定手段とを備える。
【００１１】
（３）イオン選択電極を用いて、試料中の特定イオン濃度を測定する電解質分析装置において、保守点検後に濃度既知の標準液を用いて流路内の溶液の起電力値を測定する測定手段と、上記測定手段により測定された上記起電力値と、記憶手段に記憶されている以前に測定された上記標準液の起電力値との差を算出して、測定誤差発生原因が存在するか否かを判定する判定手段と、いずれのイオン選択電極で起電力の差が大きかったかに基づいて測定誤差発生原因を推定する手段とを備える。
【００１２】
流路内の試薬の状態、洗浄直後の残留洗剤の影響、電極の劣化を簡単に確認することができ、測定データの信頼性の向上が可能な電解質分析装置を実現することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明が適用される電解質分析装置の概略構成図である。まず、電解質分析装置の動作を図１を用いて説明する。
図１において、試料用容器１の試料を試料分注ノズル２にて設定量だけ吸引し、希釈槽３に吐出する。そして、希釈液ボトル２１の希釈液を、希釈液吸引用２方電磁弁１８、希釈液シリンジ１０、希釈液吐出用２方電磁弁１７の動作により希釈槽３に吐出し、試料用容器１から希釈槽３に吐出された試料を希釈する。
【００１４】
次に、希釈槽３内で希釈された試料は、シッパーシリンジ８、シッパーシリンジ吸引用２方電磁弁１３、ピンチバルブ１１により、Ｎａイオン選択電極４、Ｋイオン選択電極５、Ｃｌイオン選択電極６へ吸引され、起電力が測定される。
【００１５】
内部標準液ボトル２０の内部標準液を内部標準液吸引用２方電磁弁１６、内部標準液シリンジ９、内部標準液吐出用２方電磁弁１５の動作により、内部標準液を希釈槽３に吐出し、希釈された試料と内部標準液とを交互にイオン選択電極４、５、６へ移送して起電力を測定し、予め、既知濃度の標準液の測定により算出したスロープ感度と、内部標準液と試料との電位差から濃度を算出する。
【００１６】
なお、試料の濃度の計算式は下記のとおりである。
【００１７】
（１）検量線の作成（スロープ感度の算出）
ＳＬ＝（Ｅ（Ｈ）−Ｅ（Ｌ））／（Ｌｏｇ（Ｃ（Ｈ）／Ｃ（Ｌ）））・・・式（１）
ただし、ＳＬ    ：スロープ感度
Ｅ（Ｈ）：検量線用高濃度標準液の測定電位
Ｅ（Ｌ）：検量線用低濃度標準液の測定電位
Ｃ（Ｈ）：検量線用高濃度標準液の濃度入力値
Ｃ（Ｌ）：検量線用低濃度標準液の濃度入力値。
【００１８】
（２）内部標準液濃度
Ｃ（ＩＳ）＝Ｃ（Ｌ）×１０a  ・・・式（２）
ａ  ＝（Ｅ（ＩＳ）−Ｅ（Ｌ））／ＳＬ  ・・・式（３）
ただし、Ｃ（ＩＳ）：内部標準液濃度
Ｅ（ＩＳ）：内部標準液の測定電位。
【００１９】
（３）試料の濃度演算
Ｃ（Ｓ）＝Ｃ（ＩＳ）×１０b  ・・・式（４）
ｂ  ＝（Ｅ（ＩＳ）−Ｅ（Ｌ））／ＳＬ  ・・・式（５）
ただし、Ｃ（Ｓ）：試料濃度
Ｅ（Ｓ）：試料の測定電位。
【００２０】
測定が終了した試料や内部標準液は廃液吐出用２方電磁弁１４の開閉により、廃液流路から装置外へ排出される。
【００２１】
次に、本発明の第１の実施形態の動作について、図２の動作フローチャートを用いて説明する。この第１の実施形態は、試料の濃度測定時以外の、装置のメンテナンス後、装置の洗浄後に、内部標準液の起電力を測定する場合の例である。
【００２２】
図２のステップ１００において、試料測定時以外の起電力、例えば、装置立ち上げ後、装置内温度が安定してからの起電力を各サイクル（内部標準液の吸引、吐出を１サイクルとする）毎に測定して記憶しておく。そして、ステップ１０１において、各サイクルの前後の起電力の差が例えば±０．２ｍＶ以内か否かを判定する。±０．２ｍＶ以内で無ければ、ステップ１０３において、エラーとしアラーム２を発生する。
【００２３】
ここで、所定のフローに従い、内部標準液の起電力は、Ｎａ、Ｋ、Ｃｌイオン選択電極４、５、６毎にメモリーに記憶し、印字などの外部出力が可能である。
【００２４】
また、ステップ１０１において、各サイクルの起電力の前後の差が±０．２ｍＶ以内であれば、ステップ１０２に進む。そして、このステップ１０２において、例えば、保守点検前後での起電力の差（数サイクルの平均値）が、例えば±０．５ｍＶ以内か否かを判定する。保守点検前の起電力は、上記ステップ１００で測定され、記憶された値を用い、保守点検後の起電力は、保守点検後（試料測定時以外）に測定された起電力を用いる。
【００２５】
ステップ１０２において、保守点検前後での起電力の差が、±０．５ｍＶ以内であれば、ステップ１０４に進み、内部標準液の起電力は正常と判断される。また、ステップ１０２において、保守点検前後での起電力の差が、±０．５ｍＶ以内でなければ、ステップ１０５に進む。
【００２６】
ステップ１０５において、保守点検前後での起電力の差が、±０．５ｍＶ以内では無いときは、どのイオン選択電極で、起電力の差が大きかったかによって、どこに原因があるか推定できるので、その判定に従って、ステップ１０６のアラーム１を発生するか、ステップ１０７のアラーム３を発生する。
【００２７】
例えば、試薬プライム後にＮａイオン選択電極４での起電力の変動が少なく、Ｋ、Ｃｌイオン選択電極５、６での変動が大きい場合、比較電極液ボトル１９の比較電極液が、比較電極部７及び比較電極用２方電磁弁１２より逆流した可能性がある。
したがって、この場合は、本内容をアラーム１として発生する。
【００２８】
ここで、保守点検又は洗浄が行われたことの判断は、保守点検、洗浄が何時行われたかの情報の電解質分析装置への入力操作を利用することができる。
【００２９】
つまり、例えば、図３に示すように、電解質分析装置の稼動情報画面２２には部品毎に、交換した日時と状態とが表示され、画面上のカウンターリセットをオペレータが操作すると、その時の日時に更新される。
【００３０】
したがって、上記カウンターリセットが操作されたときを保守点検がなされたときと判断して、図２に示した動作を装置が自動的に実行する。
【００３１】
また、図４に示すように、電解質分析装置のメンテナンス画面２３にて、洗浄の動作指示を行うと、装置が自動的に洗浄を実行する。したがって、このメンテナンス指示に基づき、洗浄動作が行われたことを自動的に判断することができる。
【００３２】
以上のように、本発明の第１の実施形態によれば、試料測定時以外の例えば、装置立ち上げ後、装置内温度が安定してからの、測定サイクルの内部標準液の起電力を記憶しておき、装置のメンテナンス又は洗浄が行われた場合には、これを自動的に判断して、その後の内部標準液の起電力を起電力を測定し、その結果と、上記記憶された起電力とを比較して、メンテナンスや洗浄による測定誤差の原因発生を、試料測定前に検出するように構成されている。
【００３３】
これにより、流路内の試薬の状態、洗浄直後の残留洗剤の影響、電極の劣化を簡単に確認することができ、測定データの信頼性の向上が可能な電解質分析装置を実現することができる。
【００３４】
図５は、本発明の第２の実施形態であり、電解質分析装置の洗浄後に、内部標準液の起電力を測定する場合の例である。
【００３５】
図５のステップ２００において、試料測定時以外の起電力、例えば、装置立ち上げ直後の起電力を各サイクル毎に測定して記憶しておく。次に、ステップ２０１において、電解質分析装置の流路の洗浄を実行する。
【００３６】
試薬ボトルの試薬を洗剤に置き換えて流路の洗浄を行う場合、測定時以外の起電力を測定、記憶していることから、洗浄直前の内部標準液の起電力を呼び出し、洗浄終了直後の内部標準液の起電力と比較し、差が例えば±０．５ｍＶ以内でなければ、洗剤残留の可能性ありとしてアラームを発生する（ステップ２０２、２０３、２０５）。また、ステップ２０３において、差が例えば±０．５ｍＶ以内であれば、正常と判断する（ステップ２０４）。
以上説明した第２の実施形態においても、第１の実施形態と同様な効果を得ることができる。
【００３７】
図６は、本発明の第３の実施形態であり、電解質分析装置のメンテナンス後に、内部標準液の起電力を測定する場合の例である。
【００３８】
図６のステップ３００において、試料測定時以外の起電力、例えば、装置立ち上げ後、装置内温度が安定してからの起電力を各サイクル毎に測定して記憶しておく。次に、ステップ３０１において、電解質分析装置のメンテナンスを実行する。そして、ステップ３０２において、メンテナンス実行後の内部標準液の起電力を測定し記憶する。
【００３９】
試料測定につれてイオン選択電極４、５、６が劣化すると、保守点検後に内部標準液の起電力が保守点検前のレベルに戻るまでに要するサイクル数が増加する傾向がある。そのため、保守点検後に、内部標準液の起電力が保守点検前の値の±０．２ｍＶ以内の範囲に戻るまでのサイクル数が例えば３０回を超える場合、電極劣化の可能性ありとしてアラームを発生する（ステップ３０３、３０５）。
【００４０】
また、ステップ３０３において、内部標準液の起電力が保守点検前の値の±０．２ｍＶ以内の範囲に戻るまでのサイクル数が３０回以内の場合、ステップ３０４に進み、正常と判断する。
以上説明した第３の実施形態においても、第１の実施形態と同様な効果を得ることができる。
【００４１】
なお、本願においては、保守点検の中には、部品交換等の装置のメンテナンスや装置の洗浄も含むものとする。
【００４２】
また、上述した例においては、測定誤差発生原因となる装置動作を、部品交換、洗浄動作を例としたが、試料分析動作以外であって、測定誤差発生原因となる装置動作であれば、その動作の実行後に流路内の溶液の起電力の変動値を測定し、測定誤差発生原因が存在するか否かを判定するようにすることもできる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明によれば、流路内の試薬の状態、洗浄直後の残留洗剤の影響、電極の劣化を簡単に確認することができ、測定データの信頼性の向上が可能な電解質分析装置を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】電解質分析装置の概略構成図である。
【図２】本発明の第１の実施形態における動作フローチャートである。
【図３】電解質分析装置の稼動情報画面の一例を示す図である。
【図４】電解質分析装置のメンテナンス画面の一例を示す図である。
【図５】本発明の第２の実施形態における動作フローチャートである。
【図６】本発明の第３の実施形態における動作フローチャートである。
【符号の説明】
１            試料用容器
２            試料分注ノズル
３            希釈槽
４            Ｎａイオン選択電極
５            Ｋイオン選択電極
６            Ｃｌイオン選択電極
７            比較電極部
８            シッパーシリンジ
９            内部標準液シリンジ
１０          希釈液シリンジ
１１          ピンチバルブ
１２          比較電極液用２方電磁弁
１３          シッパーシリンジ吸引用２方電磁弁
１４          廃液吐出用２方電磁弁
１５          内部標準液吐出用２方電磁弁
１６          内部標準液吸引用２方電磁弁
１７          希釈液吐出用２方電磁弁
１８          希釈液吸引用２方電磁弁
１９          比較電極液ボトル
２０          内部標準液ボトル
２１          希釈液ボトル
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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