(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分を含有し、水を含有しないことを特徴とする口紅組成物。
（ａ）一般式（１）Ｒ1aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2 [ここにＲ1は同種または異種の炭素数１〜３０のアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基またはこれらのハロゲン化物から選択される基であり、Ｒ1の５〜３０モル％が炭素数６〜３０の炭化水素基またはこれらのハロゲン化物であり、７０〜９５モル％がメチル基である。ａは１.０≦ａ≦２.５、ｂは０.００１≦ｂ≦１.０、(ａ＋ｂ)は１.５≦（ａ＋ｂ）≦２.８]で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、一般式（２）ＣmＨ2m-1Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x（Ｃ3Ｈ6Ｏ）yＣmＨ2m-1[ここにｘは２〜２００の整数、ｙは０〜２００の整数、（ｘ＋ｙ）は３〜２００の整数、ｍは２〜６]で示されるポリオキシアルキレンとを反応させてなるシリコーン架橋重合物 ０.１〜３０重量％、（ｂ）液状炭化水素、エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコーンオイルからなる群より選ばれた一種または二種以上の液状油 １０〜９０重量％、（ｃ）半固体油脂または固体油脂 ５〜５０重量％、（ｄ）顔料 １〜５０重量％。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は口紅組成物に関し、さらに詳しくは化粧持ちに優れ、使用感、仕上がりが良好な口紅を与える口紅組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の口紅は、唇に塗布後、化粧持ちが悪く、衣服に付着したり、にじみが生じやすいという欠点を有していた。これらの欠点を是正すべく、種々の試みがなされてきている。例えば、揮発性油剤を配合し、塗布後、油剤が揮発することによって塗布面に色材及びワックス成分が残るようにし、化粧持ちを改善しようとする試みや、揮発性油剤中にポリマー等の皮膜形成剤を配合し、これを塗布、乾燥することにより皮膚表面にポリマー皮膜を形成させ、化粧持ちを改善する試みなどが実施されている。
このうち、特開平１−１６８６０７号公報、同７−２６７８２６号公報、同８−２２５４３２号公報、同９−４８７０９号公報、同９−４８７１０号公報、同９−７１５１０号公報、同９−１４３０３３号公報、同９−１４３０３４号公報、同１０−３６２２３号公報、同１０−１６７９３０号公報においては、皮膜形成性ポリマー成分としてシリコーン樹脂を配合しているが、ここで用いられている樹脂は撥水性が高く、また固体状を呈するものであって皮膚への密着性が強いため、保湿性が不十分である。
一方、特開平７−３３０５４７号公報では、親水性のポリオキシアルキレン変性オルガノシロキサンを配合することにより、唇上の水分によって増粘させ、化粧持ちを改善する方法が開示されている。しかし、このシリコーンは液状であるため皮膚への密着性が弱いという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は唇に塗布しても違和感がなく、化粧持ち、使用感、仕上りに優れた口紅の原料を与える口紅組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を達成するため鋭意検討を行った結果、（ａ）成分の親水性有機基を含有するシリコーン架橋重合物を配合することにより、唇上の水分によって増粘、ゲル状化するため化粧持ちが向上し、また、これがゴム弾性を有する架橋重合物であるため皮膚への密着性に優れ、かつ唇の形状変化にも追随することのできる被膜を形成するため、違和感が無く、液状ポリマーよりも高い化粧持続性のある口紅を与える口紅組成物が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【０００５】
即ち、本発明は下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分を含有することを特徴とする口紅組成物である。
（ａ）親水性有機基を含有し、有機溶剤に不溶なシリコーン架橋重合物        ０.１〜３０重量％、（ｂ）液状炭化水素、エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、シリコーンオイルからなる群より選ばれた一種または二種以上の液状油    １０〜９０重量％、（ｃ）半固体油脂または固体油脂５〜５０重量％、（ｄ）顔料１〜５０重量％。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明における（ａ）成分のシリコーン架橋重合物における親水性有機基の具体例としては、ポリオキシエチレン基、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）共重合基、ポリビニルピロリドン基、アクリル酸基、メタクリル酸機、リン酸基、ポリオキシエチレンリン酸エステル基、４級アンモニウム塩置換アルキル基等が挙げられる。特に好ましいのは、ポリオキシエチレン基、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）共重合基である。
また、本発明における（ａ）成分のシリコーン架橋重合物は有機溶剤に不溶な架橋物であることを特徴とするが、ここで言う有機溶剤とは、直鎖状あるいは分岐状のペンタン、ヘキサン、デカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水素系有機溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系有機溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、デカノール等のアルコール系有機溶剤、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素系有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤等であり、これら何れの有機溶剤にも不溶のものである。
【０００７】
本発明における（ａ）成分のシリコーン架橋重合物は、以下の方法によって得ることができる。
（Ａ）オルガノハイロドジェンポリシロキサンと、両末端不飽和基含有ポリオキシアルキレン化合物との付加反応。
（Ｂ）ラジカル重合性有機基含有オルガノポリシロキサンと、ラジカル反応性有機基含有親水性モノマー、またはラジカル反応性有機基含有親水性ポリマーとのラジカル共重合反応。
（Ｃ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、ポリオキシアルキレンジアクリロイルエステルとの付加反応。
（Ｄ）アミノ変性オルガノポリシロキサンと、ポリオキシアルキレンジグリシジルエーテルとの付加反応。
（Ｅ）カルボン酸変性シリコーンと、ポリオキシアルキレングリコールとの縮合反応。
（Ｆ）ポリオキシアルキレン変性オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、オルガノビニルポリシロキサンまたは両末端不飽和基含有炭化水素基との付加反応。
【０００８】
これらの方法の中で好ましい方法は、一般式（１）Ｒ1aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2[ここにＲ1は同種または異種の炭素数１〜３０のアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基またはこれらのハロゲン化物から選択される基であり、ａは１.０≦ａ≦２.５、ｂは０.００１≦ｂ≦１.０、（ａ＋ｂ）は１.５≦（ａ＋ｂ）≦２.８]で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、一般式（２）ＣmＨ2m-1Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）x（Ｃ3Ｈ6Ｏ）yＣmＨ2m-1[ここにｘは２〜２００の整数、ｙは０〜２００の整数、（ｘ＋ｙ）は３〜２００の整数、ｍは２〜６]で示されるポリオキシアルキレンを反応させる方法である。
また、一般式（１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンにおけるＲ1が、炭素数６〜３０の炭化水素基が５〜３０モル％、残りがメチル基であることが特に好ましい。
【０００９】
本発明の（ａ）成分において、Ｒ1は同種または異種の炭素数１〜３０のアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、またはこれらのハロゲン化物から選択される基であるが、具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、オクタコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基；シクロペンチル基等の飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；トリフロロプロピル基、クロロフェニル基等のハロゲン化炭化水素基などを挙げることができる。
【００１０】
本発明の（ａ）成分において、ａは１.０〜２.５であるが、好ましくは１.５〜２.３である。ａが１.０より小さいと、得られたシリコーン架橋重合物の架橋密度が高くなりすぎるため、口紅が唇の形状変化に追随できず違和感を感ずることとなり、２.５より大きいと付加重合により得られる架橋密度が低すぎるため有機溶剤可溶性となり、口紅の化粧持ちが低下する。
また、ｂは０.００１〜１.０であるが、好ましくは０.００５〜０.８である。ｂが０.００１より小さいと、付加重合により得られる架橋密度が低すぎるため有機溶剤可溶性となり、口紅の化粧持ちが低下し、１.０より大きいと架橋密度が高くなり過ぎるため、口紅が唇の形状変化に追随できず、違和感を感じてしまう。
また、（ａ+ｂ）は１.５〜２.８であるが、好ましくは１.７〜２.５である。（ａ+ｂ）が１.５より小さいと架橋密度が高くなり、分岐状物が多くなるため、口紅が唇の形状変化に追随できず違和感を感ずることとなり、２.８より大きいと架橋密度が低くなり、有機溶剤可溶性となり好ましくない。
また、ｘが2より小さいと親水性が弱くて、本発明の特性が発揮されにくい。（ｘ+ｙ）が２００より大きくなると親水性基の重合度が大きくなり、粘度が増大し、油脂成分との相溶性が悪くなる。
ｍが６より大きくなると、付加反応部分の炭化水素基が長くなり、その結果、疎水性となり好ましくない。
【００１１】
本発明の（ａ）成分において、一般式（１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、Ｒ1ＳｉＯ1.5単位、Ｒ12ＳｉＯ単位、Ｒ13ＳｉＯ0.5単位、Ｒ1ＨＳｉＯ単位、Ｒ12ＨＳｉＯ0.5単位、ＨＳｉＯ1.5単位、ＳｉＯ2単位等からなるものが挙げられる。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、特に好ましくは直鎖状である。
本発明においては、（ａ）成分のシリコーン架橋重合物をそのまま配合して口紅組成物を得ることができるが、分散性を向上させるためには、シリコーン架橋重合物１００重量部に対して、（ｂ）成分の液状油１０〜１０００重量部を混練、処理し、いったんペースト状オイル組成物としてから配合することが好ましい。
【００１２】
本発明において、一般式（１）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンと一般式（２）のポリオキシアルキレンとの付加反応は、白金化合物（例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等）、またはロジウム化合物の存在下、室温または加温下（約５０〜１５０℃）で反応させればよい。
また両者の付加重合を行う際には、必要に応じて有機溶媒を使用してもよい。この有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素；ジグロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、フッ化塩化炭化水素等のハロゲン化炭化水素などが挙げられるが、化粧品用であるため、特にエタノールまたは２−プロパノールが好ましい。
【００１３】
本発明における（ｂ）の液状油は、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン等の液状炭化水素；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸オクチルドデシル等のエステル；トリオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル等のトリグリセライド油；イソステアリン酸、オレイン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等の高級脂肪酸；イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン等の直鎖状ジメチルシリコーンオイル；メチルフェニルポリシロキサン等である。これらは単独で用いても２種以上を混合して用いても良い。
【００１４】
これらのうち、好ましくは流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素または分岐エステルであり、分岐エステルとしては、炭素数３以上の一価アルコールと炭素数３以上の脂肪族カルボン酸の一塩基酸からなり、かつ分岐を有するエステル、炭素数３以上の一価アルコールと炭素数３以上の脂肪酸カルボン酸の二塩基酸からなり、かつ分岐を有する分岐ジエステル、炭素数３以上の二価アルコールと炭素数３以上の脂肪族カルボン酸の一塩基酸からなり、かつ分岐を有する分岐ジエステル、炭素数３以上の一価アルコールと炭素数３以上の三塩基酸からなり、かつ分岐を有する分岐トリエステル、炭素数３以上の三価アルコールと炭素数３以上の脂肪族カルボン酸の一塩基酸からなり、かつ分岐を有する分岐トリエステルが挙げられる。
このような分岐エステルの具体例としては、イソノナン酸イソトリデシル、ミチスチン酸イソステアリル、イソパルミチン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル等のモノエステル；ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のジエステル；トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン等のトリエステルなどが挙げられる。
【００１５】
本発明における（ｃ）成分の半固体油脂または固体油脂としては、例えば、もくロウ、硬化牛脂、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、ミツロウ、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、硬化ホホバ油、ラノリン、ワセリン等が挙げられる。
【００１６】
本発明における（ｄ）成分の顔料としては、通常化粧料に用いられる顔料、例えばタルク、セリサイト、マイカ、カオリン、シリカ、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、セルロースパウダー等の耐湿顔料；カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、群青、紺青、有機タール系色素、レーキ等の着色剤；雲母チタン、酸化鉄コート雲母等の複合顔料が挙げられる。また、これらの化粧料用顔料をシリコーン、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アミノ酸またはアルキルフォスフェート等により表面処理したものも用いることができる。
【００１７】
本発明の口紅組成物には、上記成分の他、目的に応じ、本発明の効果を損なわない範囲内で、水を除く上記以外の油性原料、界面活性剤、薬効成分、防腐剤、抗酸化剤、保湿剤、細胞間脂質（セラミド等）、紫外線吸収剤、香料等を配合することができる。
また、水を添加すると化粧持ちが低下するため好ましくない。従って、本発明の口紅組成物は、水を含有しないことを必須条件とするものである。
本発明の口紅組成物を常法に従って、加熱、混合、攪拌等の処理をすることにより口紅を製造することができる。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００１９】
（合成例１）
反応器中に平均組成式が下記式（化1）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００ｇ、エタノール１０３  .０ｇ、平均組成式ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2で示されるポリオキシアルキレン２３.６ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０.３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧下で溶剤を除去し、弾力性のあるシリコーン架橋重合物を得た。次いで、このシリコーン架橋重合物１００ｇに２５℃における粘度が６ｍｍ2／ｓであるジメチルポリシロキサン３００ｇを混合した後、三本ロールミルで混練し、ペースト状シリコーン組成物を得た（シリコーン組成物１）。
【００２０】
【化１】
0003815708.tif 000002
【００２１】
（合成例２）
反応器中に平均組成式が下記式（化2）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン３２３ｇ、エタノール１２０.０ｇ、平均組成式ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）10（Ｃ3Ｈ6Ｏ）2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2で示されるポリオキシアルキレン９８.０ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０.３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧下で溶剤を除去し、弾力性のあるシリコーン架橋重合物を得た。
次いで、このシリコーン架橋重合物１００ｇにイソオクタン酸セチル４００ｇを混合した後、三本ロールミルで混練し、ペースト状シリコーン組成物を得た（シリコーン組成物２）。
【００２２】
【化２】
0003815708.tif 000003
【００２３】
（合成例３）
反応器中に平均組成式が下記式（化3）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン４４６.４ｇ、エタノール２００.０ｇ、平均組成式ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）20ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2で示されるポリオキシアルキレン８８.０ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０.３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間撹拌した後、減圧下で溶剤を除去し、弾力性のあるシリコーン架橋重合物を得た。
次いで、このシリコーン架橋重合物１００ｇにスクワラン４００ｇを混合した後、三本ロールミルで混練し、ペースト状シリコーン組成物を得た（シリコーン組成物３）。
【００２４】
【化３】
0003815708.tif 000004
【００２５】
（実施例１〜５、比較例１〜３）
表１に示す実施例１〜５の各成分を８０℃に加温して均一に混合し、成型用型に流し込み、冷却固化し、口紅を製造した。また、表２に示す比較例１〜３の各成分を実施例と同様にして処理し、口紅を製造した。
得られた口紅について、１０名のパネリストにより次の評価基準に従って評価し、結果を表３に示した。
【００２６】
（評価基準）
◎：１０名中８名以上が良好と判断した。
○：１０名中良好と判断したパネリスト数が６名〜7名であった。
△：１０名中良好と判断したパネリスト数が４名〜5名であった。
×：１０名中良好と判断したパネリスト数が３名以下であった。
【００２７】
【表１】
0003815708.tif 000005
【００２８】
【表２】
0003815708.tif 000006
【００２９】
【表３】
0003815708.tif 000007
【００３０】
【発明の効果】
本発明の口紅組成物を原料として使用した口紅は、その使用感及び化粧仕上がりが良好であるとともに、経時での口紅の色移り、色落ち、にじみ等が極めて少なく、化粧効果の持続性、すなわち化粧持ちに優れるものである。