(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビーム光源により熱現像感光材料を露光する露光部と、該露光部の後段に設けられ、該露光部によりビーム露光された前記熱現像感光材料を搬送しながら加熱して熱現像する現像部と、該現像部の後段に設けられ、該現像部により熱現像されて排出された前記熱現像感光材料をガイド部材により排出方向にガイドしながら冷却する冷却部と、を備える画像形成装置において、
前記露光部の温度状況を検出する第１の検出手段と、
前記冷却部の温度状況を検出する第２の検出手段と、
前記第１の検出手段により検出された露光部の温度状況、及び前記第２の検出手段により検出された冷却部の温度状況に基づいて、前記現像部における搬送速度、及び／又は、加熱温度を制御する制御手段と、
を備えたことを特徴とする画像形成装置。
【請求項２】
前記第１の検出手段は、前記露光部近傍の温度を検出し、
前記制御手段は、少なくとも前記第１の検出手段により検出された前記露光部近傍の温度に基づいて前記現像部における搬送速度、及び／又は、加熱温度を制御することを特徴とする請求項１記載の画像形成装置。
【請求項３】
前記ガイド部材は、金属板の表面に断熱部材を貼って構成し、該断熱部材を貼った面を前記熱現像感光材料をガイドするガイド面とし、
前記第２の検出手段は、前記金属板の前記ガイド面とは異なる金属表面に設けたことを特徴とする請求項１または２に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱現像感光材料に画像を形成する画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の画像形成装置の一例として、特開２０００−３４７３１１のものがある。この画像形成装置は、シート状の熱現像材料であるフィルムＦを１枚ずつ給送する給送部と、給送されたフィルムＦを露光する光出射ユニットと、露光されたフィルムＦを現像する熱現像ユニットとを有している。
【０００３】
この画像形成装置の筐体内の下部に光出射ユニットが設けられ、光出射ユニットは、フィルムＦの感光面を赤外域７８０〜８６０ｎｍの範囲のレーザ光を水平方向に出射して走査露光し、露光画像信号に応じた潜像を形成させる。
【０００４】
また、この画像形成装置の上部には熱現像ユニットが設けられ、熱現像ユニットは熱源を内蔵する熱現像ドラムと、この熱現像ドラム上をフィルムＦを搬送する搬送ローラを有する。熱現像ユニットは、フィルムＦと熱現像ドラムの外周面とが密着した状態で、搬送方向に共に回転しながら、熱現像ドラムがフィルムＦを加熱し熱現像し、フイルムＦの潜像を可視画像に形成する。
【０００５】
熱現像ユニットの後段には、複数の搬送ローラ対が設けられており、熱現像ドラムから離れたフイルムＦを搬送しつつ、冷却する冷却部が設けられている。そして、冷却部において搬送ローラ対が冷却されたフイルムＦを搬送しつつ、画像形成装置の上部に設けられた排出トレイに排出する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の画像形成装置にあっては、現像後のフィルムＦ上の画像濃度を一定にするため、熱現像ユニット内の熱現像ドラムの加熱温度を一定に制御する必要があるが、この熱現像ドラムの加熱温度を制御するだけでは不十分であり、以下のような問題があった。
【０００７】
すなわち、熱現像ユニット内の熱現像ドラムは、フィルムＦを直接加熱する熱源であり現像後の画像濃度に一番影響を及ぼす部分であるが、光出射ユニットにおける走査露光時にも、環境温度が上昇してフィルムＦは加熱され、この環境温度の影響によっても現像後の画像濃度は変動する。フィルムＦの連続処理枚数が増加するに応じて、光出射ユニット内部及び近傍の環境温度は更に上昇し、走査露光時のフィルムＦに対する加熱温度の影響も増大していく。
【０００８】
また、熱現像ユニットにおいて、例えば、熱現像ドラム外周面の加熱温度を直接検出し、この検出温度に基づいて熱現像ドラムの加熱温度をフィードバック制御する制御方法は有効であるが、実際には熱現像ドラムの外周面にフィルムＦが密着する際に、一時的に検出温度が急激に変動するため、このノイズ的温度変化の影響により熱現像ドラムの加熱温度を精度良く制御することは困難である。
【０００９】
さらに、冷却部は、熱現像ユニットから排出される熱現像直後のフィルムＦを搬送しながら冷却するため、熱現像直後のフィルムＦの加熱温度を検出し易い部分であり、熱現像ユニットのフィルム排出部近傍の冷却部においてフィルムＦの加熱温度を検出することは、ノイズ的温度変化の影響もないため、熱現像ドラムの加熱温度の制御には有効な制御要素になると考えられる。
【００１０】
しかし、上記のような各部における加熱温度及び環境温度のフィルムＦに対する影響を考慮して、熱現像ユニットにおける加熱温度を直接的に制御した場合、すなわち、熱現像ドラムに供給する電力を制御した場合、その加熱温度の変化を検出するまでに時間遅延が発生し、この検出時間の遅延により実際の加熱温度は変動するため、熱現像時の加熱温度を精度良く制御することは困難である。
【００１１】
本発明の課題は、走査露光時のフィルムに対する環境温度の影響や熱現像時の加熱温度の変動要因等を考慮して、熱現像ユニットおける熱現像条件を精度良く制御することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
請求項１記載の発明は、
ビーム光源により熱現像感光材料を露光する露光部と、該露光部の後段に設けられ、該露光部によりビーム露光された前記熱現像感光材料を搬送しながら加熱して熱現像する現像部と、該現像部の後段に設けられ、該現像部により熱現像されて排出された前記熱現像感光材料をガイド部材により排出方向にガイドしながら冷却する冷却部と、を備える画像形成装置において、
前記露光部の温度状況を検出する第１の検出手段と、
前記冷却部の温度状況を検出する第２の検出手段と、
前記第１の検出手段により検出された露光部の温度状況、及び前記第２の検出手段により検出された冷却部の温度状況に基づいて、前記現像部における搬送速度、及び／又は、過熱温度を制御する制御手段と、を備えたことを特徴としている。
【００１３】
この請求項１記載の発明によれば、ビーム光源により熱現像感光材料を露光する露光部と、該露光部の後段に設けられ、該露光部によりビーム露光された前記熱現像感光材料を搬送しながら加熱して熱現像する現像部と、該現像部の後段に設けられ、該現像部により熱現像されて排出された前記熱現像感光材料をガイド部材により排出方向にガイドしながら冷却する冷却部と、を備える画像形成装置において、第１の検出手段により前記露光部の温度状況を検出し、第２の検出手段により前記冷却部の温度状況を検出し、制御手段が前記第１の検出手段により検出された露光部の温度状況、及び前記第２の検出手段により検出された冷却部の温度状況に基づいて、前記現像部における搬送速度、及び／又は、過熱温度を制御する。
【００１４】
したがって、露光部の温度状況及び冷却部の温度状況に応じて現像部の搬送速度、及び／又は、過熱温度を適切に制御でき、熱現像感光材料の熱現像条件を適切に制御でき、熱現像後の熱現像感光材料の画像濃度を精度良く制御することができる。
【００１５】
請求項２記載の発明は、
前記第１の検出手段は、前記露光部近傍の温度を検出し、
前記制御手段は、少なくとも前記第１の検出手段により検出された前記露光部近傍の温度に基づいて前記現像部における搬送速度、及び／又は、加熱温度を制御することを特徴としている。
【００１６】
請求項２記載の発明によれば、前記第１の検出手段は、前記露光部近傍の温度を検出し、前記制御手段は、少なくとも前記第１の検出手段により検出された前記露光部近傍の温度に基づいて前記現像部における搬送速度、及び／又は、加熱温度を制御することにより、露光部近傍の環境温度の影響を考慮して熱現像感光材料の熱現像条件を適切に制御することができる。
【００２３】
また、請求項３記載の発明は、請求項１又は２記載の画像形成装置において、
前記ガイド部材は、金属板の表面に断熱部材を貼って構成し、該断熱部材を貼った面を前記熱現像感光材料をガイドするガイド面とし、前記第２の検出手段は、前記金属板の前記ガイド面とは異なる金属表面に設けたことを特徴としている。
【００２４】
請求項３記載の発明によれば、前記ガイド部材は、金属板の表面に断熱部材を貼って構成し、該断熱部材を貼った面を前記熱現像感光材料をガイドするガイド面とし、前記第２の検出手段は、前記金属板の前記ガイド面とは異なる金属表面に設けたことにより、ガイド面に搬送される前記熱現像感光材料に干渉することなく、冷却部に排出される前記熱現像感光材料の加熱温度を精度良く検出することができる。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、図を参照して本発明の実施の形態を詳細に説明する。
図１〜図４は、本発明を適用した画像形成装置の一実施の形態を示す図である。
まず、構成を説明する。
図１は、本実施の形態における画像形成装置１０の正面図である。図１において、画像形成装置１０は、レーザビームによって潜像による画像形成がなされる前の熱現像感光材料である熱現像感光フィルムＦ（以下、「フィルムＦ」という。）を収納するための複数の収納部４１，４２を備え、更に、収納部４１，４２に収納された多数枚のフィルムＦを一枚ずつ吸盤で負圧により吸着し移動させることで取り出す公知のフィルム供給機構を内部に備える。
【００２６】
画像形成装置１０は、取り出されたフィルムＦを複数の搬送ローラ対１６ａで図１の下方向（１）に搬送するための下降搬送部１６と、下降搬送部１６から搬送されたフィルムＦの位置を規制して曲がりを補正しかつフィルムＦを複数の搬送ローラ対１７ａで水平方向（２）に搬送する位置規制部１７と、位置規制部１７から送り込まれ曲がりの補正されたフィルムＦを副走査方向（水平方向（２））に定速度で移動させる副走査部１８とを有する。副走査部１８は、後述の図４のように２つの搬送ローラ対等から構成される。
【００２７】
また、画像形成装置１０は、副走査部１８においてフィルムＦに対し画像情報に基づいて変調されたレーザビームを露光しながら走査しフィルムＦに画像情報による潜像を形成する光走査部１９と、副走査部１８で光走査部１９により潜像が形成されたフィルムＦを複数の搬送ローラ対２０ａで図１の上方向（３）に搬送する上昇搬送部２０とを有する。
【００２８】
光走査部１９からレーザビームは図１のように下向きに副走査部１８に対し照射されるようになっている。また、上昇搬送部２０は、フィルムＦを副走査部１８から装置本体の上部まで搬送するための長い搬送経路及び露光中のフィルムＦに衝撃を与えないため搬送ローラの待避機能等を備える。
【００２９】
画像形成装置１０は、上述のようにして潜像の形成されたフィルムＦを加熱し熱現像してから冷却し搬送する熱現像部３０を装置本体の上部に有する。熱現像部３０で熱現像され画像情報が可視化されたフィルムＦは冷却されて排出部２２へ搬送され装置外部へ排出される。
【００３０】
熱現像部３０は、熱現像ドラム３１ａを含む熱現像ユニット３１と、熱現像後のフィルムＦをガイド部材３２ｂのガイド面上を搬送しながら冷却する冷却ユニット３２と、フィルムＦを排出部２２に向け更に搬送する搬送部３３と、フィルムＦの熱現像時に発生する有機ガスを取り除くための脱臭部３４と、を有する。なお、ガイド部材３２ｂは、金属板により形成されており、フィルムＦをガイドするガイド面には断熱部材（不織布、樹脂、ゴム等）が貼られており、熱現像後のフィルムＦが直接金属板表面に接触しないようにしている。
【００３１】
図１のように、画像形成装置１０は、遮光枠体４３内に上述のような副走査部１８、光走査部１９及び熱現像部３０等をほぼ遮光状態にして覆った状態で収納している。副走査部１８及び光走査部１９は収納部４１，４２を介して熱現像部３０の下方に配置されているので、熱現像部３０からの熱せられた空気が副走査部１８及び光走査部１９まで到達し難くなっている。フィルムＦは、図１の１点鎖線で示す搬送路を通って上述のようにして収納部４１，４２から排出部２２まで搬送される。
【００３２】
また、図１において、副走査部１８のフィルムＦが搬送ローラ対１７ａにより搬送される搬送口（図示せず）近傍には、副走査部温度センサ５１が設けられている。副走査部温度センサ５１は、副走査部１８近傍の温度を検出し、その温度検出信号を後述する制御部６１（図２参照）に出力する。また、冷却ユニット３２のガイド部材３２ｂのガイド面の裏側の金属表面には、冷却部温度センサ５２が設けられている。冷却部温度センサ５２は、ガイド部材３２ｂのガイド面を搬送されるフィルムＦから裏面に伝達される温度を検出し、その温度検出信号を後述する制御部６１（図２参照）に出力する。
【００３３】
図２は、図１の画像形成装置１０の制御系の主要機能構成を示すブロック図であり、図１に示した構成部分と同一の構成ブロックには同一符号を付しており、その構成説明は省略する。図２において、画像形成装置１０の制御系は、フィルム供給機構１６、副走査部１８、光走査部１９、上昇搬送部２０、熱現像ユニット３１、冷却ユニット３２、副走査部温度センサ５１、冷却部温度センサ５２、制御部６１、及び記憶部６２等により構成される。
【００３４】
制御部６１は、記憶部６２に記憶された各種制御プログラムに基づいて各部を制御して、フィルム供給機構１６のフィルム供給動作、副走査部１８の副走査動作、光走査部１９の光走査動作、上昇搬送部２０の上昇搬送動作、熱現像ユニット３１内の熱源温制御及び搬送速度制御、冷却ユニット３２内の搬送速度制御等を制御する。
【００３５】
また、制御部６１は、副走査部温度センサ５１から入力される温度検出信号、及び冷却部温度センサ５２から入力される温度検出信号に基づいて、熱源ユニット３１内のフィルムＦを熱現像及び搬送する熱現像ドラム３１ａの搬送速度を制御する。この場合、制御部６１は、副走査部温度センサ５１及び冷却部温度センサ５２により各々検出される各温度検出信号に基づいて、副走査部１８近傍における環境温度の変動と、冷却ユニット３２のガイド部材３２ｂにおけるフィルムＦの加熱温度の変動を監視し、その各温度値に基づいて、熱現像ユニット３１内の熱現像ドラム３１ａ上で搬送されるフィルムＦの搬送速度（搬送ローラの回転速度）を制御する。
【００３６】
例えば、制御部６１において、フィルムＦの搬送速度を制御する際の制御手順としては、フィルムＦの熱現像条件に影響する「副走査部検出温度とフィルムの現像後濃度値との相関関係」、「冷却部検出温度とフィルムの現像後濃度との相関関係」、及び「フィルム搬送速度」等を含む演算式に基づいて、熱現像ユニット３１内の熱現像ドラム３１ａにおける熱現像条件を決定するフィルムＦの搬送速度を算出するようにしても良い。また、副走査部検出温度と冷却部検出温度とフィルム搬送速度との対応付けを予め設定したルックアップテーブルを記憶部６２に記憶しておき、このルックアップテーブルを参照して、フィルムＦの搬送速度を決定するようにしても良い。
【００３７】
このような制御手順の根拠について簡単に説明する。
画像形成装置１０の内部では、多数のフィルムＦが連続的に熱現像処理されると、その経過時間に応じて副走査部１８近傍の環境温度、及び冷却ユニット３２のガイド部材３２ｂの表面温度が共に上昇する。これら各部の温度上昇が、現像後のフィルムＦの濃度値に及ぼす影響を熱相関関係として見いだすことは可能である。また、この熱相関関係が、熱現像ユニット３１内の熱現像ドラム３１ａに密着して搬送されるフィルムの現像条件（濃度値）に及ぼす影響を、搬送速度との相関関係により見いだすことも可能である。
【００３８】
したがって、本実施の形態では、制御部６１は、副走査部温度センサ５１及び冷却部温度センサ５２により各々検出される各温度検出信号に基づいて、副走査部１８近傍における環境温度の変動と、冷却ユニット３２のガイド部材３２ｂにおけるフィルムＦの加熱温度の変動を監視し、検出した各温度値に基づいて、熱現像ユニット３１におけるフィルムＦの搬送速度を制御することが可能である。
【００３９】
記憶部６２は、制御部６１により実行される各種制御プログラムを記憶するとともに、上記搬送速度を算出する演算式、あるいは上記ルックアップテーブル等を記憶する。
【００４０】
次に、本実施の形態の動作を説明する。
図２の制御部６１により実行される熱現像ユニット３１の搬送速度制御処理について説明する。制御部３１は、副走査部温度センサ５１から入力される温度検出信号、及び冷却部温度センサ５２から入力される温度検出信号に基づいて、副走査部１８近傍における環境温度の上昇と、冷却ユニット３２のガイド部材３２ｂにおける温度の上昇を監視し、その各温度値と、記憶部６２に予め記憶された上記演算式に基づく演算による搬送速度、あるいは上記ルックアップテーブルに記憶された温度値に該当する搬送速度を読み出して、熱現像ユニット３１内の熱現像ドラム３１ａ上におけるフィルムＦの搬送速度（搬送ローラの回転速度）を制御する。
【００４１】
以上のように、制御部６１が熱現像ユニット３１内の熱現像ドラム３１ａ上におけるフィルムＦの搬送速度を制御することにより、副走査部１８近傍の環境温度の熱現像条件への影響を考慮するとともに、冷却ユニット３２内のガイド部材に排出されるフィルムＦの加熱温度を精度良く検出して、熱現像ユニット３１内の熱現像ドラム３１ａにおいて熱現像条件を決定するフィルムＦの搬送速度を適切に制御することができ、フィルムＦの熱現像後の画像濃度を精度良く制御することができる。
【００４２】
また、本実施の形態では、フィルムＦは、副走査部１８に搬送されながらその先端から後端までのフィルム全面に外部からの画像信号に基づいて潜像が形成されることで画像形成が行われる。このフィルムＦにおける潜像形成について、図３により説明する。図３は、本実施の形態におけるフィルムＦの断面図であり、上述のような露光時におけるフィルムＦ内の化学的反応を模式的に示した図である。
【００４３】
フィルムＦは、ＰＥＴからなる支持体（基層）上に、ポリビニルブチラールを主材とする感光層が形成され、更に、その上にセルロースブチレートからなる保護層が形成されている。感光層には、図４に示すように感光性ハロゲン粒子と、有機酸銀であるベヘン酸銀（Ｂｅｈ．Ａｇ）と、銀イオン還元剤とを含有し、現像性の向上と最大濃度の向上と銀画像色調の向上のために、調色剤が配合されている。
【００４４】
露光時に光走査部１９からレーザビームＬがフィルムＦに対して照射されると、図３に示すように、レーザビームＬが照射された領域に、ハロゲン化銀粒子が感光し、潜像が形成される。
【００４５】
次に、潜像の形成されたフィルムＦは、次に、図１のように、上昇搬送部２０の複数の搬送ローラ対２０ａにより熱現像部３０の熱現像ユニット３１へと搬送される。熱現像ユニット３１は熱現像ドラムでフィルムを１１５℃以上１３５℃以下の所定温度で加熱し熱現像してから、冷却搬送ユニット３２で冷却し搬送し、更に排出部２２へ搬送され装置外部へ排出される。
【００４６】
図４は、上述のような加熱時におけるフィルムＦ内の化学的反応を模式的に示した、図３と同様な断面図である。フィルムＦは、４０℃以下の温度では実質的に熱現像されないが、上述のようにフィルムＦを最低現像温度以上の現像温度に加熱すると、熱現像される。これは、図４に示すように、ベヘン酸銀から銀イオン（Ａｇ＋）が放出され、銀イオンを放出したべヘン酸は、調色剤と錯体を形成して、銀イオンの拡散能力が高くなり、感光したハロゲン化銀粒子まで拡散し、感光したハロゲン化銀粒子を核として還元剤が作用し、化学的反応により銀画像が形成されるからと思われる。
【００４７】
次に、上述のフィルムＦについて説明する。このフィルムはハロゲン化銀微粒子と、有機銀塩と、還元剤とを含有する熱現像感光材料からなる。
【００４８】
熱現像感光材料の詳細は、例えば米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，４５７，０７５号、及びＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー写真材料（Ｄｒｙ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌ）」やＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によって処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ  ＳｉｌｖｅｒＳｙｓｔｅｍｓ）」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ 第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ、ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２頁、１９６９年）等に開示されている。
【００４９】
その中でも、本実施の形態では感光材料を１１５℃以上１３５℃以下で熱現像することで画像を形成させ、定着を行わないものに有用である。この場合、通常、未露光部に残ったハロゲン化銀や有機銀塩は除去されずにそのまま感光材料中に残ることになる。
【００５０】
ハロゲン化銀粒子は、画像形成後の白濁を低く抑えるため、及び良好な画質を得るために平均粒子サイズが小さい方が好ましく、平均粒子サイズが０．１μｍ以下、より好ましくは０．０１μｍ〜０．１μｍ、特に０．０２μｍ〜０．０８μｍが好ましい。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常晶でない場合、例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。又ハロゲン化銀は単分散であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式で求められる単分散度が４０％以下をいう。更に好ましくは３０％以下であり、特に好ましくは０．１％以上２０％以下となる粒子である。
【００５１】
単分散度（％）＝（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００
【００５２】
ハロゲン化銀粒子が平均粒径０．１μｍ以下でかつ単分散粒子であることがより好ましく、この範囲にすることで画像の粒状性も向上する。
【００５３】
ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はないが、ミラー指数｛１００｝面の占める割合が高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数｛１００｝面の比率は増感色素の吸着における｛１１１｝面と｛１００｝面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎｉ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｃｉ．，２９，１６５（１９８５）により求めることができる。
【００５４】
又もう一つの好ましいハロゲン化銀の形状は、平板状粒子である。ここでいう平板状粒子とは、投影面積の平方根を粒径ｒμｍとし、垂直方向の厚みをｈμｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のものをいう。その中でも好ましくはアスペクト比が３以上５０以下である。又粒径は０．１μｍ以下であることが好ましく、更に０．０１μｍ〜０．０８μｍが好ましい。これらは米国特許第５，２６４，３３７号、第５，３１４，７９８号、第５，３２０，９５８号等に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得ることができる。これらの平板状粒子を用いた場合、更に画像の鮮鋭性やかぶり濃度などの画質も向上する。
【００５５】
ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、具化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。写真乳剤は、Ｐ．Ｇ１ａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ  ｅｔ  Ｐｈｙｓｉｑｕｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ  Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ  ｅｔ  ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せ等のいずれを用いてもよい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形成層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元可能な銀源に近接するように配置する。又、ハロゲン化銀は有機酸銀とハロゲンイオンとの反応による有機酸銀中の銀の一部又は全部をハロゲン化銀に変換することによって調製してもよいし、ハロゲン化銀を予め調製しておき、これを有機銀塩を調製するための溶液に添加してもよく、又はこれらの方法の組み合わせも可能であるが、後者が好ましい。一般にハロゲン化銀は有機銀塩に対して０．７５〜３０重量％の量で含有することが好ましい。
【００５６】
ハロゲン化銀には、照度不軌改良や改良調整のために、元素周期律表の６族から１０族に属する金属のイオン又は錯体イオンを含有することが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。
【００５７】
これらの金属は錯体の形でハロゲン化銀に導入できる。還移金属錯体は、下記一般式で表される６配位錯体が好ましい。
【００５８】
一般式〔ＭＬ６〕ｍ
【００５９】
式中、Ｍは元素周期表の６〜１０族の元素から選ばれる遷移金属、Ｌは架橋配位子、ｍは０、−、２−又は３−を表す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲン化物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン化物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナート、テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニトロシル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはアコ、ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位子が存在する場合には、配位子の一つ又は二つを占めることが好ましい。Ｌは同一でもよく、又異なっていてもよい。
【００６０】
Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イリジウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。
【００６１】
以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。
１：〔ＲｈＣ１６〕３−
２：〔ＲｕＣ１６〕３−
３：〔ＲｅＣ１６〕３−
４：〔ＲｕＢｒ６〕３−
５：〔ＯｓＣ１６〕３−
６；〔ＩｒＣ１６〕２−
７；〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃ１５〕２−
８：〔ＲｕＢｒ４（Ｈ２Ｏ）〕２−
９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ２Ｏ）Ｃ１４〕−
１０：〔ＲｈＣｌ５（Ｈ２Ｏ）〕２−
１１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃ１５〕２−
１２：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣＮ５〕２−
１３：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣｌＣＮ４〕２−
１４：〔Ｒｈ（ＮＯ）２Ｃｌ４〕−
１５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ２Ｏ）Ｃｌ４〕−
１６：〔Ｒｕ（ＮＯ）ＣＮ５〕２−
１７：〔Ｆｅ（ＣＮ）６〕３−
１８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ５〕２−
１９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ５〕２−
２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ５〕２−
２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ５〕−
２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ４（ＴｅＣＮ）〕２−
２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ５〕２−
２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ４（ＳｅＣＮ）〕２−
２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）４〕２−
２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ５〕２−
２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ５〕２−
【００６２】
これらの金属のイオン又は錯体イオンは一種類でもよいし、同種の金属及び異種の金属を二種以上併用してもよい。これらの金属のイオン又は錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲン化銀１モル当たり１×１０-9〜１×１０-2モルが適当であり、好まじくは１×１０-8〜１×１０-4モルである。これらの金属のイオン又は錯体イオンを提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましく、更には核形成、成長の段階で添加するのが好ましく、最も好ましくは核形成の段階で添加する。添加に際しては、数回に渡って分割して添加してもよく、ハロゲン化銀粒子中に均一に含有させることもできるし、特開昭６３‐２９６０３号、特開平２‐３０６２３６号、同３−１６７５４５号、同４−７６５３４号、同６‐１１０１４６号、同５‐２７３６８３号等に記載されている様に粒子内に分布を持たせて含有させることもできる。好ましくは粒子内部に分布をもたせることができる。これらの金属化合物は、水或いは適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添加することができるが、例えば金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶性ハライド溶液中に添加しておく方法、或いは銀塩溶液とハライド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液として添加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を調製する方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入する方法、或いはハロゲン化銀調製時に予め金属のイオン又は錯体イオンをドープしてある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解させる方法等がある。特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶液を水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒子表面に添加する時には、粒子形成直後又は物理熟成時途中もしくは終了時又は化学熟成時に必要量の金属化合物の水溶液を反応容器に投入することもできる。
【００６３】
感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水洗により脱塩することができるが脱塩してもしなくてもよい。
【００６４】
感光性ハロゲン化銀粒子は化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感法としては当業界でよく知られているように硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができる。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好ましく用いられる化合物としては公知の化合物を用いることができるが、特開平７−１２８７６８号等に記載の化合物を使用することができる。貴金属増感法に好ましく用いられる化合物としては例えば塩化金酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、硫化金、金セレナイド、或いは米国特許２，４４８，０６０号、英国特許６１８，０６１号などに記載されている化合物を好ましく用いることができる。還元増感法の具体的な化合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例えば、塩化第一スズ、アミノイミノメ夕ンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることができる。又、乳剤のｐＨを７以上又はｐＡｇを８．３以下に保持して熟成することにより還元増感することができる。又、粒子形成中に銀イオンのシングルアディション部分を導入することにより還元増感することができる。
【００６５】
熱現像材料に用いられる感光性のハロゲン化銀は、有機銀塩に対して、０．７５〜２５ｍｏｌ％の範囲で用いられることができ、好ましくは、２〜２０ｍｏｌ％の範囲で用いられることができる。
【００６６】
有機銀塩には、銀イオンの供給源である有機材料を全て含む。有機酸（特に長鎖脂肪酸（１０〜３０の炭素原子：好ましくは１５〜２８の炭素原子））の銀塩が好ましい。配位子が全体的に４．０〜１０．０の間で一定の安定性を有する有機又は無機の銀塩錯体であることが好ましい。そして、画像形成層の重量の約５〜３０％であることが好ましい。
【００６７】
この有機銀塩は、露光された光触媒（たとえば写真用ハロゲン化銀等）と還元剤の存在において、８０℃以上好ましくは１１５℃以上、特に１２０℃以上の温度に加熱されたときに銀イオンを供給する銀塩であることが望ましい。
【００６８】
好ましい有機銀塩には、カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩が含まれる。それらには、脂肪族カルボン酸の銀塩及び芳香族カルボン酸の銀塩が含まれる。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例には、べヘン酸銀、ステアリン酸銀等が含まれる。脂肪族カルボン酸におけるハロゲン原子又はヒドロキシルとの銀塩も効果的に用いうる。メルカプト又はチオン基を有する化合物及びそれらの誘導体の銀塩も用いうる。更に、イミノ基を有する化合物の銀塩を用いうる。
【００６９】
有機銀塩は、還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びへテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環を含むことが好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（以下、ＲＤとする）第１７０２９及び２９９６３に記載されており、次のものがある：有機酸の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、べへン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の塩）；銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド等）、ヒドロキシ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸）、チオエン類の銀塩又は錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−（チアゾリン−２−チオエン、及び３−カルボキシメチル−４−チアゾリン−２−チオエン）、イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−べンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びべンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体又塩；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；及びメルカプチド類の銀塩。これらの内、好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキジン酸及び／又はステアリン酸である。
【００７０】
有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号に記載されている様なコントロールドダブルジェット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、べヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作製した後に、コントロールドダブルジェットにより、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。
【００７１】
有機銀塩は平均粒径が２μｍ以下でありかつ単分散であることが好ましい。有機銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。平均粒径は好ましくは０．０５μｍ〜１．５μｍ、特に０．０５μｍ〜１．０μｍが好ましい。又単分散とは、ハロゲン化銀の場合と同義であり、好ましくは単分散度が１〜３０である。又、全有機銀塩の６０％以上が平板状粒子であることが好ましい。平板状粒子とは平均粒径と厚さの比、いわゆる下記式で表されるアスペクト比（ＡＲと略す）が３以上のものをいう。
【００７２】
ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／厚さ（μｍ）
【００７３】
有機銀塩をこれらの形状にするためには、前記有機銀結晶をバインダーや界面活性剤などをボールミルなどで分散粉砕することで得られる。この範囲にすることで濃度が高く、かつ画像保存性に優れた感光材料が得られる。
【００７４】
感光材料の失透を防ぐためには、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量が銀量に換算して１ｍ２当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下であることが好ましい。この範囲にすることで硬調な画像が得られる。又銀総量に対するハロゲン化銀の量は、重量比で５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ましくは０．１％〜１５％の間である。
【００７５】
還元剤は、銀イオンを金属銀に還元できるいずれの材料でも良く、好ましくは有機材料である。フェニドン、ヒドロキノン及びカテコールのような従来の写真現像剤が有用である。しかし、フェノール還元剤が好ましい。還元剤は画像形成層の１〜１０重量％存在するべきである。多層構成においては、還元剤が乳剤層以外の相に添加される場合は、わずかに高い割合である約２〜１５重量％がより望ましい。
【００７６】
好適な還元剤の例は、米国特許第３，７７０，４４８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５９３，８６３号、及びＲＤ１７０２９及び２９９６３に記載されており、次のものがある。
【００７７】
アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキシピペリジノ−２−シクロヘキセノン）；還元剤の前駆体としてアミノリダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペリジノへキソースリダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）：テトラヒドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン）；アミドオキシム類；アジン類（例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸の組み合わせ）；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン及び／又はヒドラジン；ヒドロキサン酸類：アジン類とスルホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシべンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、２，６ージメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，５−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノール）、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラゾリドン類等。中でも特に好ましい。
【００７８】
還元剤はヒンダードフェノール類である。ヒンダードフェノール類としては下記一般式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。
【００７９】
【化１】
0003786008.tif 000002
【００８０】
式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えば、−Ｃ４Ｈ９、２，４，４−トリメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル）を表す。
【００８１】
一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を以下に示す。ただし、以下の化合物に限定されるものではない。
【００８２】
【化２】
0003786008.tif 000003
【００８３】
【化３】
0003786008.tif 000004
【００８４】
前記一般式（Ａ）で表される化合物を始めとする還元剤の使用量は好ましくは銀１モル当り１×１０-2〜１０モル、特に１×１０-2〜１．５モルである。
【００８５】
熱現像感光材料に好適なバインダは透明又は半透明で、一般に無色であることが好ましく、天然ポリマーや合成樹脂ポリマー及びコポリマーなどが好ましい。また、熱現像の速度を速めるために、感光層のバインダー量が１０ｇ／ｍ2以下（特に、８ｇ／ｍ2以下）であることが好ましい。また、未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合が生じないように、即ち、濃度が安定するように、１．５ｇ／ｍ2以上（特に、１．７ｇ／ｍ2以上）であることが好ましい。
【００８６】
このようなバインダとしては、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。バインダは、親水性でも疎水性でもよいが、熱現像後のカブリを低減させるために、疎水性透明バインダーを使用することが好ましい。好ましいバインダとしては、ポリ（ビニルブチラール）、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタンなどが挙げられる。その中でもポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステルは特に好ましく用いられる。
【００８７】
また、疎水性バインダの場合、残留溶媒が含有されていることが好ましい。残留溶媒としては、メチル−エチル−ケトンやアセトンなどが挙げられるが、これらに限られない。また、残留溶媒量としては、２０ｍｇ／ｍ2以上（特に、２５ｍｇ／ｍ2以上）であることが好ましく、また、５００ｍｇ／ｍ2以下（特に、３００ｍｇ／ｍ2以下）であることが好ましい。なお、残留溶煤量の測定には、ガスクロマトグラフィーを用いると良い。
【００８８】
熱現像感光材料は、熱現像処理にて写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機銀塩）、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて銀の色調を抑制する色調剤を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散した状態で含有している熱現像感光材料であることが好ましい。熱現像感光材料は常温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃〜１４０℃）に加熱することで現像される。加熱することで有機銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反応は露光でハロゲン化銀に発生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。この反応過程は、外部から水等の処理液を供給することなしで進行する。
【００８９】
好適な色調剤の例はＲＤ１７０２９号に開示されており、次のものがある。イミド類（例えば、フタルイミド）；環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのへキサミントリフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カルバモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチルスルホニル）べンゾチアゾールの組み合わせ）；メロシアニン染料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリデン））−１−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン）：フタラジノン、フタラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３‐ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はo−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水物）から選択される少なくとも１つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン）。これらの内、好ましい色調剤としてはフタラゾン又はフタラジンである。
【００９０】
現像を抑制或いは促進させ現像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させることができる。
【００９１】
メルカプト化合物を使用する場合、いかなる構造のものでも良いが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。
【００９２】
式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以上の窒素、イオウ、酸素、セレニウム又はテルリウム原子を有する芳香環又は縮合芳香環である。好ましくは、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、べンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンゾセレナゾール、べンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリン又はキナゾリノンである。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例えば、Ｂｒ及びＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１−４個の炭素原子を有するもの）及びアルコキシ（例えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するもの）からなる置換基群から選択されるものを有してもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物としては、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトべンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプト−５−メチルべンゾチアゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００９３】
熱現像感光材料中にはかぶり防止剤が含まれて良い。有効なかぶり防止剤として例えば米国特許第３，５８９，９０３号などで知られている水銀化合物は環境的に好ましくない。そのため非水銀かぶり防止剤の検討が古くから行われてきた。非水銀かぶり防止剤としては例えば米国特許第４，５４６，０７５号及び同第４，４５２，８８５号及び特開昭５９−５７２３４号に開示されている様なかぶり防止剤が好ましい。
【００９４】
特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国特許第３，８７４，９４６号及び同第４，７５６，９９９号に開示されているような化合物、−Ｃ（Ｘ１）（Ｘ２）（Ｘ３）（ここでＸ１及びＸ２はハロゲンであり、Ｘ３は水素又はハロゲン）で表される１以上の置換基を備えたヘテロ環状化合物である。好適なかぶり防止剤の例としては、特開平９−２８８３２８号段落番号〔００３０〕〜〔００３６〕に記載されている化合物等が好ましく用いられる。又もう一つの好ましいかぶり防止剤の例としては特開平９−９０５５０号段落番号〔００６２〕〜〔００６３〕に記載されている化合物である。更にその他の好適なかぶり防止剤は米国特許第５，０２８，５２３号及び英国特許出願第９２２２１３８３．４号、同第９３００１４７．７号、同第９３１１７９０．１号に開示されている。
【００９５】
熱現像感光材料には、例えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５号、同第４，８３５，０９６号に記載された増感色素が使用できる。使用される有用な増感色素は例えばＲＤ１７６４３ＩＶ−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、同Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に記載されている。特に各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択することができる。例えば特開平９−３４０７８号、同９−５４４０９号、同９−８０６７９号記載の化合物が好ましく用いられる。
【００９６】
熱現像感光材料は支持体上に少なくとも一層の感光層を有している。支持体上に感光層のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも１層の非感光層を形成することが好ましい。この非感光層に用いられるバインダーは感光層に用いられるバインダーと同じ種類でも異なった種類でもよい。感光層に通過する光の量又は波長分布を制御するために感光層と同じ側にフィルター染料層及び／又は反対側にアンチハレーション染料層、いわゆるバッキング層を形成しても良いし、感光層に染料又は顔料を含ませても良い。用いられる染料としては所望の波長範囲で目的の吸収を有するものであればいかなる化合物でも良いが、例えば特開昭５９−６４８１号、特開昭５９−１８２４３６号、米国特許４，２７１，２６３号、米国特許４，５９４，３１２号、欧州特許公開５３３００８号、欧州特許公開６５２４７３号、特開平２−２１６１４０号、特開平４−３４８３３９号、特開平７−１９１４３２号、特開平７−３０１８９０号などの記載の化合物が好ましく用いられる。
【００９７】
又これらの非感光層には前記のバインダーやマット剤を含有することが好ましく、更にポリシロキサン化合物やワックスや流動パラフィンのようなスベリ剤を含有してもよい。
【００９８】
感光層は複数層にしても良く、又階調の調節のため感光層を高感度層／低感度層又は低感度層／高感度層にしても良い。
【００９９】
また、感光材料の表面を保護したり擦り傷を防止するために、感光層の外側に非感光層として保護層を有することができる。
【０１００】
また、感光層側（特に保護層）にマット剤を含有することが好ましく、熱現像後の画像の傷つき防止のためには、感光材料の表面にマット剤を配することが好ましく、そのマット剤を感光層側の全バインダーに対し、重量比で０．５〜３０％含有することが好ましい。又、支持体を挟み感光層とは反対側の面に非感光層を設ける場合は、非感光層側の少なくとも１層中にマット剤を含有することが好ましく、感光材料の滑り性や指紋付着防止のためにも感光材料の表面にマット剤を配することが好ましく、そのマット剤を感光層側の反対側の層の全バインダーに対し、重量比で０．５〜４０％含有することが好ましい。
【０１０１】
マット剤の材質は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のシリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等をマット剤として用いることができる。有機物としては、米国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９８号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタアクリレート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機マット剤を用いることができる。
【０１０２】
マット剤の形状は、定形、不定形どちらでも良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられる。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算したときの直径で表される。マット剤の粒径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。
【０１０３】
マット剤は、平均粒径が０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好ましくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、粒子サイズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好ましくは３０％以下となるマット剤である。
【０１０４】
ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下記の式で表される値である。
【０１０５】
（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００
【０１０６】
マット剤は任意の構成層中に含むことができるが、好ましくは感光層以外の構成層であり、更に好ましくは支持体から見て最も外側の層である。
【０１０７】
マット剤の添加方法は、予め塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧する方法を用いてもよい。又複数の種類のマット剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。
【０１０８】
各種の添加剤は感光層、非感光層、又はその他の形成層のいずれに添加しても良い。熱現像感光材料には例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。これらの添加剤及び上述したその他の添加剤はＲＤ１７０２９（１９７８年６月ｐ．９−１５）に記載されている化合物を好ましく用いることができる。
【０１０９】
支持体は現像処理後の画像の変形を防ぐためにプラスチックフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポリエチレンナフタレート）であることが好ましい。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１８０μｍである。又熱処理したプラスチック支持体を用いることもできる。採用するプラスチックとしては、前記のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれらの支持体を製膜後、感光層が塗布されるまでの間に、支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度に、好ましくは３５℃以上高い温度に、更に好ましくは４０℃以上高い温度に加熱することがよい。
【０１１０】
支持体の製膜方法及び下引製造方法は公知の方法を用いることができるが、好ましくは、特開平９−５００９４号の段落〔００３０〕〜〔００７０〕に記載された方法を用いることである。
【０１１１】
帯電性を改良するために金属酸化物及び／又は導電性ポリマーなどの導電性化合物を構成層中に含ませることができる。これらはいずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッキング層、感光層と下引の間の層などに含まれる。米国特許５，２４４，７７３号カラム１４〜２０に記載された導電性化合物が好ましく用いられる。
【０１１２】
【実施例】
本発明の実施の形態で説明した段落〔０１１２〕に示す別の温度制御方法で温度制御する画像形成装置を作製した。そして、これにより、補正データなどを予め設定した上で、コンピュータラジオグラフィから出力されたＸ線写真画像を１００枚連続してプリントアウトした。そして、得られた画像の濃度を検査した。
【０１１３】
このような検査の結果、実用上問題となるような濃度の変動の無い良好な結果が得られた。また、環境温度の検査でも、画像の濃度の変動の無い良好な結果が得られた。この本発明者による実験結果により、上述した実施の形態における画像形成装置１０で画像の濃度変動を効果的に抑制できることが確認できた。
【０１１４】
＜ハロゲン化銀写真感光性熱現像材料のフィルム１＞
［支持体の作製］
濃度０．１７０（コニカ（株）製デンシトメータＰＤＡ−６５）に青色着色した、厚み１７５μｍのＰＥＴフィルムの両面に８ｗ／ｍ2・分のコロナ放電処理を施した。
【０１１５】
［感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの調製］
水９００ｍｌ中に平均分子量１０万のオセインゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶液及び塩化イリジウムを銀１モル当たり１×１０−４モルを、ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。その後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．３ｇを添加しＮａＯＨでｐＨを５に調整して平均粒子サイズ０．０６μｍ、粒子サイズの変動係数１２％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整して、感光性ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。
【０１１６】
［ベへン酸Ｎａ溶液の調製］
３４０ｍｌのイソプロパノールにベへン酸３４ｇを６５℃で溶解した。次に攪拌しながら０．２５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液をｐＨ８．７になる様に添加した。この際水酸化ナトリウム水溶液は約４００ｍｌ必要とした。次にこのベヘン酸ナトリウム水溶液を減圧濃縮を行いべヘン酸ナトリウムの濃度が重量％で８．９％とした。
【０１１７】
［ベへン酸銀の調製］
７５０ｍｌの蒸留水中に３０ｇのオセインゼラチンを溶解した溶液に２．９４Ｍの硝酸銀溶液を加え銀電位を４００ｍＶとした。この中にコントロールドダブルジェット法を用いて７８℃の温度下で前記ベヘン酸ナトリウム溶液３７４ｍｌを４４．６ｍｌ／分のスピードで添加し同時に２．９４Ｍの硝酸銀水溶液を銀電位が４００ｍＶになる様に添加した。添加時のベヘン酸ナトリウム及び硝酸銀の使用量はそれぞれ０．０９２モル、０．１０１モルであった。
【０１１８】
添加終了後さらに３０分攪拌し限外濾過により水溶性塩類を除去した。
【０１１９】
［感光性乳剤Ｂの調製］
このべへン酸銀分散物に前記ハロゲン化銀乳剤Ａをそれぞれ０．０１モル加え、更に攪拌しながらポリ酢酸ビニルの酢酸ｎ−ブチル溶液（１．２ｗｔ％）１００ｇを徐々に添加して分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に２回の水洗と水の除去を行った後、残った分散物２００ｇに対し、バインダーとしてポリビニルブチラール（平均分子量３０００）の２．５ｗｔ％の酢酸ブチルとイソブロピルアルコールの１：２混合溶液６０ｇを攪拌しながら加えた後、こうして得られたゲル状のベへン酸及びハロゲン化銀の混合物にバインダーとしてポリビニルブチラール（平均分子量４０００）１．５ｇ及びイソプロピルアルコール２４０ｍｌを加え５００ｇに仕上げて分散し、感光性乳剤Ｂを調製した。
【０１２０】
［感光層塗布液Ｂの調製］
前記感光性乳剤Ｂ（５００ｇ）およびＭＥＫ１００ｇを攪拌しながら２１℃に保温した。ピリニジウムヒドロブロミドパーブロミド（ＰＨＰ、０．４５ｇ）を加え、１時間攪拌した。さらに臭化カルシウム（１０％メタノール溶液３．２５ｍｌ）を添加して３０分攪拌した。
【０１２１】
次に増感色素−１、４−クロロ−２−べンゾイル安息香酸、および強色増感剤（５−メチル−２−メルカプトべンズイミダゾール）の混合溶液（混合比率１：２５０：２０、増感色索で０．１％メタノール溶液、７ｍｌ）を添加して１時間攪拌した後に温度を１３℃まで降温してさらに３０分攪拌する。
【０１２２】
１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール４８ｇを添加して充分溶解してから、以下の添加物を添加し、感光層塗布液Ｂを調製する。
還元剤−１：１５ｇ（０．０４８４ｍｏｌ）
デスモデュＮ３３００（モーベイ社、脂肪族イソシアネート）１．１０ｇ
フタラジン（色調剤）    １．５ｇ
テトラクロロフタル酸    ０．５ｇ
４−メチルフタル酸      ０．５ｇ
ＩＲ染料：８ｍｇ
【０１２３】
［感光層面側塗布］
感光層塗布液Ｂを調製した後、１３℃に保温して所定時間、停滞保持してから、支持体上に以下の各層を順次形成し、試料を作成した。尚、乾燥は各々７５℃，５分間で行い、フィルム１を得た。
【０１２４】
感光層１：感光層塗布液Ｂを塗布銀量２ｇ／ｍ2になる様に塗布する。
【０１２５】
＜ハロゲン化銀写真感光性熱現像材料のフィルム２＞
［感光性乳剤Ｃの調製］
ハロゲン化銀−ベヘン酸銀ドライ乳剤を、米国特許第３，８３９，０４９号に記載の方法によって調製した。上記ハロゲン化銀は総銀量の９モル％を有し、一方べへン酸銀は総銀量の９１モル％を有した。上記ハロゲン化銀は、ヨウ化物２％を有する０．０５５μｍ臭化ヨウ化銀乳剤であった。
【０１２６】
［感光層塗布液Ｃの調製］
熱現像乳剤を、上記ハロゲン化銀−ベヘン酸銀ドライ乳剤４５５ｇ、トルエン２７ｇ、２−ブタノン１９１８ｇ、およびポリビニルブチラール（モンサント製のＢ−７９）と均質化した。上記均質化熱現像乳剤（６９８ｇ）および２−ブタノン６０ｇを攪拌しながら１２．８℃まで冷却した。ピリジニウムヒドロブロミドペルブロミド（０．９２ｇ）を加えて、２時間攪拌した。
【０１２７】
臭化カルシウム溶液（ＣａＢｒ（１ｇ）とメタノール１０ミリリットル）３．２５ミリリットルを加え、統いて３０分間撹拌した。更にポリビニルブチラール（１５８ｇ；モンサント製Ｂ−７９）を加え、２０分間攪拌した。温度を２１．１℃まで上昇し、以下のものを攪拌しながら１５分間かけて加え、感光層塗布液Ｃを調製した。
0003786008.tif 000005
尚、染料Ｓ−１は以下の構造を有する。
【０１２８】
【化４】
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【０１２９】
［保護層溶液Ｃの調整］
保護層溶液Ｃを以下の成分を用いて調製した。
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【０１３０】
この感光層塗布液Ｃと保護層溶液Ｃとを、ナイフ・コータにより、同時に、０．１８ｍｍの青色ポリエステル・フィルム・べースに塗布する。この際、感光層塗布液Ｃの上に保護層溶夜Ｃを塗布する。また、感光層塗布液は、１ｍ2当たりの乾燥被膜重量が２３ｇとなるように、そして、保護層溶液Ｃは、１ｍ2当たりの乾燥被膜重量が２．４ｇとなるように塗布される。そして、塗布されたポリエステル・べースを、７９．４℃で４分間乾燥して、フィルムＦを得る。
【０１３１】
以上のように本発明を実施の形態及び実施例により説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想の範囲内で各種の変形が可能である。例えば、本実施の形態では、ビーム光源部を半導体レーザとしたが、発光ダイオード（ＬＥＤ）であってもよいことは勿論である。
【０１３２】
また、上述した実施の形態において、副走査部１８の状況を検出するため、副走査部温度センサ５１を設けて副走査部１８近傍の温度を検出するようにしたが、最近所定時間内に半導体レーザに通電した電力量を検出するようにしても良い。冷却ユニット３２の状況を検出するため、冷却部温度センサ５２を設けて冷却ユニット３２内のガイド部材３２ｂの金属表面の温度を検出するようにしたが、最近所定時間内に冷却ユニット３２を通過したフィルムＦの面積や枚数等を検出するようにしても良い。
【０１３３】
【発明の効果】
本発明の画像形成装置によれば、露光部の温度状況及び冷却部の温度状況に応じて現像部の搬送速度、及び／又は、加熱温度を適切に制御でき、熱現像感光材料の熱現像条件を適切に制御でき、熱現像後の熱現像感光材料の画像濃度を精度良く制御することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本実施の形態による画像形成装置１０の正面図である。
【図２】図１の画像形成装置１０の制御系の主要機能構成を示すブロック図である。
【図３】本実施の形態におけるフィルムＦの断面図であり、光走査部からのレーザビームによる露光時におけるフィルムＦ内の化学的反応を模式的に示した図である。
【図４】本実施の形態におけるフィルムＦの断面図であり、図６のような潜像の形成されたフィルムを加熱した時におけるフィルムＦ内の化学的反応を模式的に示した図である。
【符号の説明】
１０                画像形成装置
１８                副走査部（露光部）
１９                光走査部
３０                熱現像部
３１                熱現像ユニット（現像部）
３１ａ              熱現像ドラム
３２                冷却ユニット（冷却部）
３２ｂ              ガイド部材
５１                副走査部温度センサ（第１の検出手段）
５２                冷却部温度センサ（第２の検出手段）
６１                制御部（制御手段）
６２                記憶部
Ｆ                  フィルム（熱現像感光材料）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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