(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）下記一般式（Ｉ）で示されるジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリル酸の共重合体、（２）カチオン化セルロース及びカチオン化グアガムからなる群から選ばれる少なくとも１種、及び（３）下記一般式（II）又は（III)で示されるアルキルアミノプロピオン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とするシャンプー組成物。
【化１】
0003807842.tif 000009
（式中、Ｘ- はハロゲンイオンを表し、ｍ及びｎは化合物の分子量を１５０万〜２００万にする数値である。）。
（Ｒ−ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ- ）Ｙ+           （II）
（式中、Ｒは炭素原子数１２〜１８のアルキル基であり、Ｙ+ はＮａ+ 、Ｋ+ 又はＮ+ Ｈ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）3 を表す。）
【化２】
0003807842.tif 000010
（式中、Ｒは炭素原子数１２〜１８のアルキル基であり、Ｚ+ はＮａ+ 、Ｋ+ 又はＮ+ Ｈ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）3 を表す。）
【請求項２】
シャンプー組成物の全重量に基づいて、（１）ジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリル酸の共重合体を0.１〜５重量％、（２）カチオン化セルロース及びカチオン化グアガムからなる群から選ばれる少なくとも１種を0.１〜２重量％、及び（３）アルキルアミノプロピオン酸塩を１〜３０重量％含有することを特徴とする請求項１のシャンプー組成物。
【請求項３】
窒素含量が0.５〜2.0 ％のカチオン化セルロース及び窒素含量が1.０〜3.０％のカチオン化グアガムからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１又は２記載のシャンプー組成物。
【請求項４】
鶏卵白に対する変性度が５０以下で、且つ外観上透明である請求項１〜３のいずれか１項記載のシャンプー組成物。
【請求項５】
アルキルアミノプロピオン酸塩がβ−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム及びラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれか１項記載のシャンプー組成物。
【請求項６】
（１）一般式（Ｉ）で示されるジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリル酸の共重合体、（２）カチオン化セルロース、及び（３）β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムを含有する、請求項１〜４のいずれか１項記載のシャンプー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シャンプー組成物に関し、さらに詳しくは、洗髪時からすすぎ時に至るまで滑らかな指通り感触を付与すると共に、仕上がり時には毛髪に良好な風合いを与え、さらに手指に対する安全性に優れるシャンプー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、パーマネントウェーブ等によりヘアスタイルを変えることに加え、ヘアカラーやヘアブリーチ等により毛髪の色調を変化させることも多くなってきた。このような美的効果の付与は、基本的に化学処理によって起こる毛髪の変化であり、毛髪に与えるダメージはかなりのものである。また、清潔志向が強い今日においては洗髪回数も多く、併せて毛髪や頭皮、さらには手指までが荒れたり損傷しやすい状況にある。このため、単に適度な洗浄効果を有するだけではなく、洗髪時からすすぎ時に至るまで滑らかな指通り感が得られ、併せて毛髪への損傷、特に摩擦によるキューティクルの剥離を防止でき、且つ手指への刺激性の少ないシャンプー組成物が望まれている。別にシャンプー組成物に求められる機能としては、洗い上がりのしっとり感と良好な風合いであり、洗髪後のスタイリング性の良さも重要な要素である。
そこで、従来よりシャンプー組成物にカチオン化セルロース等の皮膜形成性の毛髪保護剤を配合してシャンプー組成物のコンディショニング効果を向上させる方法がとられており、別途、頭皮への刺激性に対する配慮からは、脱脂力の弱いアミノ酸系や両性の洗浄基剤が用いられている。
【０００３】
しかしながら、シャンプー組成物にカチオン化セルロースを配合した場合は、すすぎ時の毛髪のきしみ感を抑える効果に優れるものの、毛髪への残留感が強く、洗浄後の風合いは重くなってしまう。一方、洗髪後に良好な風合いを付与するジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリル酸とのコポリマー（ＭＥＲＱＵＡＴ２８０）をシャンプー組成物に配合してコンディショニング性を向上させる方法も提案されているが、洗髪時の指通りは改善されないため、充分な効果が期待できない。
上記に例示した個々のコンディショニング成分は、当然のことながら併用効果が期待できるところであるが、実際には併用による総合的な効果は得にくく、総じて毛髪への残留性が高まってしまい、個々に有する機能が打ち消されてしまう。
更に、近年の洗髪頻度の高まりや、美容師等の日に何度も洗髪を強いられる職業においては、手指に対する安全性の確保も重要であり、連続使用による手荒れは出来るだけ回避したい問題である。
このように、洗髪時からすすぎ時を経て仕上がり時に至るまで、総合的なコンディショニング効果を有するシャンプー組成物は未だ得られておらず、この点を改善し、併せて手指に対する刺激性の少ない総合的コンディショニング効果に優れたシャンプー組成物の開発が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、洗髪時からすすぎ時に至るまで滑らかな指通り感触を付与すると共に、仕上がり時には毛髪に良好な風合いを与え、さらに手指に対する安全性に優れるシャンプー組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、特定の式で示されるジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリル酸の共重合体、カチオン化セルロース及び／又はカチオン化グアガム、及びアルキルアミノプロピオン酸塩をシャンプー組成物に含有させることにより、これらの成分が相乗的に作用し、洗髪時からすすぎ時に至るまで滑らかな指通り感触を付与すると共に、仕上がり時には毛髪に良好な風合いを与え、さらに手指に対する安全性に優れるシャンプー組成物が得られることを見いだし、本発明をなすに至った。
従って本発明は、（１）下記一般式（Ｉ）で示されるジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリル酸の共重合体、（２）カチオン化セルロース及びカチオン化グアガムからなる群から選ばれる少なくとも１種、及び（３）下記一般式（II）又は（III)で示されるアルキルアミノプロピオン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とするシャンプー組成物に関する。
【０００６】
【化３】
0003807842.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｘ- はハロゲンイオンを表し、ｍ及びｎは化合物の分子量を１５０万〜２００万にする数値である。）。
（Ｒ−ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ- ）Ｙ+           （II）
（式中、Ｒは炭素原子数１２〜１８のアルキル基であり、Ｙ+ はＮａ+ 、Ｋ+ 又はＮ+ Ｈ（ＣＨ3 ＣＨ2 ＯＨ）3 を表す。）
【０００８】
【化４】
0003807842.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒは炭素原子数１２〜１８のアルキル基であり、Ｚ+ はＮａ+ 、Ｋ+ 又はＮ+ Ｈ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ）3 を表す。）
本発明の具体的な実施態様として、シャンプー組成物の全重量に基づいて、上記成分（１）のジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリル酸の共重合体を0.１〜５重量％、成分（２）のカチオン化セルロース及びカチオン化グアガムからなる群から選ばれる少なくとも１種を0.１〜２重量％、及び成分（３）のアルキルアミノプロピオン酸塩を１〜３０重量％含有することを特徴とするシャンプー組成物が挙げられる。
また本発明の好ましい実施態様として、上記成分（２）として、窒素含量が0.５〜2.0 重量％のカチオン化セルロース及び窒素含量が1.０〜3.０重量％のカチオン化グアガムからなる群から選ばれる少なくとも１種を使用することが挙げられる。
本発明のシャンプー組成物はまた、好ましい態様として鶏卵白に対する変性度が５０以下で、且つ外観上透明なものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のシャンプー組成物に配合する成分（１）のジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリル酸の共重合体は、上記一般式（Ｉ）で示される構造式を有するもので、式中、Ｘ- はハロゲンイオン、好ましくは塩素イオン又は臭素イオンを表す。ｍ、ｎはそれぞれ該共重合体化合物の分子量を１５０万〜２００万にする数である。このような共重合体は市場で一般に入手することができ、その具体例としては、カルゴン社製のマーコート（ＭＥＲＱＵＡＴ）２８０が挙げられる。
【００１１】
次いで、本発明に用いる成分（２）のカチオン化セルロースとカチオン化グアガムは特に限定されるものではないが、それぞれ窒素含量0.５〜2.０重量％のカチオン化セルロース、窒素含量1.０〜3.０重量％のカチオン化グアガムを使用することが好ましい。成分（２）の窒素含量が上記の下限値より少ないと、毛髪へのコンディショニング効果が弱く、上限値を超えると使用感が重くなる傾向がある。
使用できるカチオン化セルロースの具体例として、ライオン（株）社製のレオガードＧＰ、ＭＬＰ若しくは東邦化学工業（株）社製のカチナールＨＣ−１００、ＨＣ２００、ＬＣ−１００、ＬＣ−２００などが挙げられる。
また、カチオン化グアガムの具体例としては、大日製薬（株）製ラボールガムＣＧ−Ｍ、ＣＧ−Ｍ７、ＣＧ−Ｍ６Ｌ、ＫＴ−８９２１、ＫＴ−８９２２、ＫＴ−８８２０、ＫＴ−８８０２、ＫＴ−８９２４、ＫＴ−８９２３、ＫＴ−８９２７、ＫＴ−８９２９、ＫＴ−８９２５、ＫＴ−８９２６、ＫＴ−９２０６Ｍ、ＫＴ−９３１８、ＫＴ−９３０９Ｍ、ＣＧ−Ｍ８Ｍ、ＫＴ−９５００、ＫＴ−９３０９Ｌ、ＫＴ−９３０８Ｌ等が好適に使用される。
成分（２）としてはカチオン化セルロースとカチオン化グアガムを併用してもよいし、一方のみを使用してもよい。
本発明のシャンプー組成物に使用する成分（３）のアルキルアミノプロピオン酸塩を示す一般式（III)において、Ｒは炭素原子数１２〜１８の飽和あるいは不飽和、及び直鎖あるいは分岐状のアルキル基を表す。好ましい具体例として、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。これらのアルキルアミノプロピオン酸塩は、一般に市場で入手することができ、本発明では市販品を使用することができる。アルキルアミノプロピオン酸塩は１種、又は２種以上を併用してもよい。
【００１２】
本発明のシャンプー組成物は、シャンプー組成物の全重量に基づいて、成分（１）のジメチルジアリルアンモニウム塩とアクリル酸の共重合体を0.１〜５重量％、好ましくは0.３〜３重量％、上記成分（２）として窒素含量が0.５〜2.０％のカチオン化セルロース及び窒素含量が1.０〜3.０％のカチオン化グアガムからなる群から選ばれる少なくとも１種を0.１〜２重量％、好ましくは0.２〜１重量％、及び成分（３）のアルキルアミノプロピオン酸塩を１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％含有することが適当である。
これらの成分が、上記のそれぞれの下限値よりも少ないと、洗髪時からすすぎ時に至るまでの滑らかさが得られない場合があり、一方上記の上記値を超えると、使用感触が重くなり滑らかさを減じてしまい、仕上がり時の良好な風合いが得られない場合がある。
【００１３】
本発明のシャンプー組成物は、上記成分に加え、組成物の種類や使用目的に応じて適宜他の成分を配合することができる。
特に主剤として配合する洗浄成分としては、アニオン性及び両性の界面活性剤を配合することが好ましい。この場合のアニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤としては、種々選択されるが、アニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、テトラデセンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド酢酸塩、アシルサルコシン塩、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩などが挙げられ、中でもポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩が好ましい。また、両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられ、中でもアルキルアミドプロピルベタインが好ましい。これらの配合量は通常シャンプー組成物全体の１〜３０重量％である。
【００１４】
更に、その他の任意成分として一般にシャンプー組成物に配合される成分である非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、増粘剤、湿潤剤、防腐・殺菌剤、白濁剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、香料等の１種又は２種以上を配合することができる。これらは通常シャンプー組成物に配合するような量で使用することができる。
それらの具体例として以下のものがある。
非イオン性界面活性剤：親油型又は自己乳化型グリセリンモノステアレート、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等。
カチオン性界面活性剤：塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等。
増粘剤：カルボキシメチルセルロース及びその塩、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリル酸ジエタノールアミド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等。
【００１５】
湿潤剤：グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール等。
防腐・殺菌剤；安息香酸塩、サリチル酸塩、ソルビン酸塩、パラオキシ安息香酸エステル、トリクロサン、トリクロカルバン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ヒノキチオール、フェノキシエタノール等。
白濁剤：酸化チタン、酸化亜鉛、モノステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール等。
酸化防止剤：ジブチルヒドロキシトルエン、ジブチルヒドロキシアニソール、酢酸トコフエロール、アスコルビン酸及びその誘導体、天然ビタミンＥ等。
紫外線吸収剤：２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルパラアミノベンゾエート、エチルヘキシルパラメトキシサイナメート、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその塩等。
【００１６】
本発明のシャンプー組成物は常法に従って製造することができる。例えば、水以外の成分を加熱混合し、これに同程度に加熱した水を徐々に加えて均一とし、室温まで冷却すればよい。
本発明のシャンプー組成物はまた、好ましくは透明であって、鶏卵白を用いた変性試験において、Ｌ＊Ａ＊Ｂ＊法により測定した色差を変性度として変性度が５０以下を示し、安全性に優れたものである。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を詳細に説明するために実施例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
〔実施例１〜４及び比較例１〜５〕
下記表１及び表２に示される組成（単位：重量％）により、各シャンプー組成物を調製した。
各例のシャンプー組成物について、次の３種の試験を行った。試験手順及び評価方法は以下のとおりである。
１）使用時及び使用後の官能試験
被験者の頭髪を二分し、左右に別々の試料を用いるハーフヘッド法に準じた。即ち、片方に標準試料として表２に示す比較例１のシャンプー組成物を用い、もう片方にそれぞれ表１及び表２に示す実施例１〜４と比較例２〜５のシャンプー組成物を試験試料として用いた。各試料は約３mlを適用し洗髪した。その際、左右頭髪における洗髪時及びすすぎ時の指通り感、並びに洗髪後の風合いを下記の評点スコアーに準じて官能評価を行った。なお、判定は被験者１０名のスコアーの合計で行い、１５点以上であれば発明の効果があると判断した。
３点：試験試料の方がかなり優れている。２点：試験試料の方が優れている。
１点：試験試料の方がやや優れている。０点：同等である。
−１点：標準試料の方がやや優れている。−２点：標準試料の方が優れている。
【００１８】
２）手指に対する安全性試験
表１及び表２の組成に基づく実施例及び比較例のシャンプー組成物の１％水溶液を調製し、４０℃に加温した。この液に手首より先端部を完全に浸したまま５分間放置し、その後ぬるま湯ですすぎ、軽くタオル等で水分を除去した。この操作を５回繰り返し（３０分に１回）、５回目終了後３０分間放置し、完全に乾いた後に手指の状態を目視観察し、下記スコアーに準じて評価を行った。
被験者：５名で行い、その平均で判定し、２点以上であれば刺激性が少ないと判断した。
３点：変化なし。２点：ややカサついている。１点：かなりカサついている。
また、別に手の甲を被験部位とし、肌荒れ状態を反映する角質水分量を試験開始前と試験終了後にＳＫＩＣＯＮ２００（ＩＢＳ社製）を用いて測定した。
なお、角質水分量は、（試験終了後／試験開始前）×１００の数値で評価した。
【００１９】
３）鶏卵白に対する変性試験
市販の鶏卵より卵白を採取し、直ちに３０メッシュにて篩過した。篩過した卵白２０ｇに各シャンプー組成物0.１ｇを加え２分間攪拌した後、更に１分間放置し、これを被験試料とした。標準試料は先に篩過した卵白とし、標準試料に対する被検試料の色差（ΔＥ）を、色彩色差計（日本電色工業（株）製；ＳＺ−Σ９０）を用い、Ｌ＊Ａ＊Ｂ＊法により測定した。ここで得られた色差を変性度とした。１試料につき３回測定した。その平均で評価した。変性度５０以下のものを安全性が高いと判断した。
各試験の結果は下記表３に示す。
【００２０】
【表１】
0003807842.tif 000004
【００２１】
【表２】
0003807842.tif 000005
【００２２】
実施例及び比較例に示したシャンプー組成物は、成分１〜４、７、８を７０℃にて均一に混合し、これに５及び６を一部の９に溶解したものを加え、さらに５０℃まで冷却した後、残りの９を加えて室温まで冷却して調製した。
いずれも透明のシャンプー組成物が得られた。
【００２３】
【表３】
0003807842.tif 000006
【００２４】
表３に示される結果から明らかなように、本発明品である実施例は、いずれも比較例に比べて良好な数値が得られた。即ち、洗髪時からすすぎ時に至るまでの指通り感、並びに洗髪後の風合いも比較的優れており、総合的なコンディショニング効果が得られる。また、手指に対する刺激性も少ないことが分かり、卵白変性度が低いことから蛋白質変性度が低いことが示唆され、よって安全性の高いシャンプー組成物であることが示された。
【００２５】
0003807842.tif 000007
調製法：成分２〜４、７〜１０及び１４を７０℃にて均一に攪拌混合し、これに５及び６を１５の一部に溶解したものを加えた。その後、１２及び残りの１５を加え均一にし、５０℃まで冷却した。最後に１３を加え引き続き室温付近まで冷却した。
【００２６】
〔実施例６〕
以下の組成（単位：重量％）によりパールシャンプー（外観上、パール光沢のあるシャンプー）を調製した。
0003807842.tif 000008
調製法：成分１〜４、７〜１０及び１３を７０℃にて均一に攪拌混合し、これに５及び６を１５の一部に溶解したものを加えた。その後、１１、１２及び残りの１５を加え均一にし、５０℃まで冷却した。最後に１４を加え引き続き室温付近まで冷却した。
【００２７】
【発明の効果】
本発明により、洗髪時からすすぎ時に至るまで滑らかな指通り感触を付与すると共に、仕上がり時には毛髪に良好な風合いを与え、かつ蛋白質に対する変性度が低く皮膚に対する安全性に優れたシャンプー組成物が提供できる。