(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル酸エステル４０〜８５重量％、シアン化ビニル化合物１５〜４０重量％、芳香族ビニル化合物０〜４５重量％およびこれらと共重合可能な単量体０〜３０重量％（合計１００重量％）を重合してなるＴｇが２０℃以下でゲル含有率が１０重量％以下のアクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）５〜６５重量部、
シアン化ビニル化合物１０〜４０重量％、マレイミド系単量体５〜５０重量％、芳香族ビニル化合物１０〜８５重量％およびこれらと共重合可能な単量体０〜３０重量％（合計１００重量％）を重合してなるマレイミド系共重合体（II）２０〜８０重量部、
体積平均粒径が１００〜１０００ｎｍのジエン系ゴム重合体、オレフィン系ゴム重合体およびアクリル系ゴム重合体のなかの１種以上のゴム重合体（Ａ）に、（メタ）アクリル酸エステル３０〜８５重量％、シアン化ビニル化合物０〜３５重量％、芳香族ビニル化合物１５〜３５重量％およびこれらと共重合可能な単量体０〜３０重量％（合計１００重量％）の単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト部（Ｂ）からなり、グラフト率が１０〜７０重量％であるグラフト共重合体（III）１５〜７５重量部
が合計１００重量部になるように配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
ゴム重合体（Ａ）が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロトン酸のうちの少なくとも１種の不飽和酸（ｃ）５〜５０重量％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート（ｄ）５０〜９５重量％、および（ｃ）成分および（ｄ）成分と共重合可能な単量体０〜４０重量％を重合させることにより調製した酸基含有ラテックス（Ｓ）を使用する凝集肥大法により製造したゴム重合体であり、かつ、アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）、マレイミド系共重合体（II）のメチルエチルケトン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液中）がいずれも０．３〜１．２ｄｌ／ｇであり、かつゴム重合体含有率が熱可塑性樹脂組成物［（Ｉ）＋（II）＋（III）］中５〜５０重量％である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
ゴム重合体（Ａ）が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロトン酸のうちの少なくとも１種の不飽和酸（ｃ）５〜２５重量％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレート（ｄ−１）５〜３０重量％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレート（ｄ−２）２０〜８０重量％、（ｃ）成分、（ｄ−１）成分および（ｄ−２）成分と共重合可能な芳香族ビニル化合物、分子中に２つ以上の重合性の官能基を有する単量体および（または）シアン化ビニル化合物０〜４０重量％を重合させることにより調製した酸基含有ラテックス（Ｓ−１）を使用する凝集肥大法により製造したゴム重合体である請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形加工性（表面外観性）（耐フローマーク性、顔料分散性で評価される）にすぐれ、曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度などの剛性が低く、耐衝撃性が高く、さらに、衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形性が高く、流動性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
スチレン系樹脂、とくにＡＢＳ系樹脂は、すぐれた剛性、耐衝撃性、耐熱変形性などを有するため、各種雑貨、自動車の内外装材、ジャー炊飯器、電子レンジ、掃除機などの家電製品のハウジングや部品、電話機、ファクシミリなどＯＡ機器のハウジングや部品などに広く使用されている。近年、とくに自動車の内外装材では、高温下での寸法安定性、成形加工性（表面外観性）などの特性とともに、米国などの側突規制に見られるように、衝突時の安全性の向上に必要な軟質性（低剛性）が望まれている。
【０００３】
自動車の内外装材に近年とくに望まれている前記特性、とくに安全性向上のための軟質性（低剛性）および成形加工性（表面外観性）を満足させるために各種の検討が行なわれているが、いまだ充分な特性を有するものがえられていない。
【０００４】
たとえば、特開昭５９−２０３４６号公報では、ゴム強化スチレン系樹脂に特定の可塑剤を添加する方法が開示されているが、耐熱変形性が低く、可塑剤の揮発もあり、満足できるものではない。特定の組成を有するポリプロピレン系樹脂の使用も検討されているが、ヒケによる成形品の表面外観性の不良、ソリによる寸法安定性の不良、他材料との接着性に劣るなどの欠点を有している。
【０００５】
また、ＡＢＳ系樹脂およびアクリル酸エステル系共重合体の組成物について、特開昭５８−１７９２５７号公報には、ゴム含有スチレン系樹脂とゲル含有率の高いアクリル酸エステル系共重合体とからなる組成物の耐薬品性が向上すること、特開昭６３−１７９５４号公報には、ゴム含有マレイミド−スチレン系共重合体とＡＢＳ樹脂とアクリル酸エステル系共重合体とからなる組成物の耐薬品性が向上することが記載されているが、これらの組成物のばあいには、表面外観性が不良となり、剛性が高く、衝撃時の応力が高く、本発明の目的とする表面外観性がすぐれ、衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ軟質性、耐衝撃性にすぐれた組成物はえられていない。
【０００６】
さらに、特開昭６３−１７９５４号公報に記載されているゴム含有マレイミド−スチレン系共重合体とＡＢＳ樹脂とアクリル酸エステル系共重合体とからなる組成物に顔料を添加して使用すると、色ムラが発生するという問題がある。
【０００７】
一方、特開平８−２７３３６号公報に記載されている衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ軟質性、耐衝撃性にすぐれたゴム含有マレイミド−スチレン系共重合体とＡＢＳ樹脂とアクリル酸エステル系共重合体とからなる組成物においても、表面外観性の不良（フローマークの発生）が問題となっている。
【０００８】
本発明は、前記のごとき問題を解消し、成形加工性（表面外観性）にすぐれ、曲げ強度、引張強度などの剛性が低く、耐衝撃性が高く、衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形性が高く、流動性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するべく鋭意検討を重ねた結果、特定のアクリル酸エステル系共重合体、特定のマレイミド系共重合体および（メタ）アクリル酸エステル系酸基含有ラテックスを用いた凝集肥大法により製造した特定のゴム重合体に、特定の単量体混合物をグラフトさせた特定のグラフト共重合体からなる樹脂組成物が、成形加工性（表面外観性）にすぐれ、剛性が低く、耐衝撃性が高く、衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形性が高く、流動性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物がえられることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、
アクリル酸エステル４０〜８５％（重量％、以下同様）、シアン化ビニル化合物１５〜４０％、芳香族ビニル化合物０〜４５％およびこれらと共重合可能な単量体０〜３０％（合計１００％）を重合してなるＴｇが２０℃以下でゲル含有率が１０％以下のアクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）５〜６５部（重量部、以下同様）、
シアン化ビニル化合物１０〜４０％、マレイミド系単量体５〜５０％、芳香族ビニル化合物１０〜８５％およびこれらと共重合可能な単量体０〜３０％（合計１００％）を重合してなるマレイミド系共重合体（II）２０〜８０部、
体積平均粒径が１００〜１０００ｎｍのジエン系ゴム重合体、オレフィン系ゴム重合体およびアクリル系ゴム重合体のなかの１種以上のゴム重合体（Ａ）に、（メタ）アクリル酸エステル３０〜８５％、シアン化ビニル化合物０〜３５％、芳香族ビニル化合物１５〜３５％およびこれらと共重合可能な単量体０〜３０％（合計１００％）の単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト部（Ｂ）からなり、グラフト率が１０〜７０％であるグラフト共重合体（III）１５〜７５部が合計１００部になるように配合してなる熱可塑性樹脂組成物（請求項１）、ゴム重合体（Ａ）が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロトン酸のうちの少なくとも１種の不飽和酸（ｃ）５〜５０％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート（ｄ）５０〜９５％、および（ｃ）成分および（ｄ）成分と共重合可能な単量体０〜４０％を重合させることにより調製した酸基含有ラテックス（Ｓ）を使用する凝集肥大法により製造したゴム重合体であり、かつ、アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）、マレイミド系共重合体（II）のメチルエチルケトン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液中）がいずれも０．３〜１．２ｄｌ／ｇであり、かつゴム重合体含有率が熱可塑性樹脂組成物［（Ｉ）＋（II）＋（III）］中５〜５０％である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物（請求項２）、およびゴム重合体（Ａ）が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロトン酸のうちの少なくとも１種の不飽和酸（ｃ）５〜２５％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレート（ｄ−１）５〜３０％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレート（ｄ−２）２０〜８０％、（ｃ）成分、（ｄ−１）成分および（ｄ−２）成分と共重合可能な芳香族ビニル化合物、分子中に２つ以上の重合性の官能基を有する単量体および（または）シアン化ビニル化合物０〜４０％を重合させることにより調製した酸基含有ラテックス（Ｓ−１）を使用する凝集肥大法により製造したゴム重合体である請求項１または２記載の熱可塑性樹脂組成物（請求項３）
に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に使用するアクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）は、剛性を低くし、衝撃時の吸収エネルギーを大きくするために使用される成分であり、アクリル酸エステルが４０〜８５％、剛性の点から好ましくは５０〜８０％、さらに好ましくは５５〜７５％、シアン化ビニル化合物が１５〜４０％、耐衝撃性の点から好ましくは２０〜３５％、さらに好ましくは２０〜３０％、芳香族ビニル化合物が０〜４５％、加工性の点から好ましくは０〜３０％、さらに好ましくは０〜２５％およびこれらと共重合可能な単量体０〜３０％、好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０〜１０％（合計１００％）の共重合体である。
【００１２】
アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）において、アクリル酸エステルの割合が４０％未満では、剛性が高く、耐衝撃性が低く、また、衝撃時の応力が高く、衝撃時の吸収エネルギーが小さくなり、８５％をこえると、耐熱変形性が低く、剥離しやすくなる。また、シアン化ビニル化合物の割合が１５％未満では、剥離しやすく、衝撃時の吸収エネルギーが小さくなり、４０％をこえると剥離しやすく、剛性が高く、耐衝撃性が低く、また、衝撃時の応力が高く、衝撃時の吸収エネルギーが小さくなる。さらに、芳香族ビニル化合物が４５％をこえると、耐衝撃性が低く、衝撃時の吸収エネルギーが小さくなる。
【００１３】
アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）のＴｇ（ガラス転移温度）は、剛性の点から２０℃以下、好ましくは０℃以下、さらに好ましくは−１０℃以下である。Ｔｇが２０℃をこえると剛性が高くなる。
【００１４】
アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）のゲル含有率（メチルエチルケトン２％溶液を２３℃で２４時間放置し、１００メッシュの金網で濾過して濾過残渣を乾燥し、（濾過残査重量／元の重量）×１００で表した値）は、１０％以下、加工性の点から好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である。ゲル含有率が１０％をこえると、成形性が低下する。
【００１５】
また、アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）のメチルエチルケトン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液中）は、０．３〜１．２ｄｌ／ｇであるのが好ましく、さらには０．４〜１．０ｄｌ／ｇ、とくには０．４５〜０．９ｄｌ／ｇである。該還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性が、１．２ｄｌ／ｇをこえると加工性が低下する傾向にある。
【００１６】
前記アクリル酸エステルの例としては、たとえばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレートなどの炭素数が１〜１８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、２−ヒドロキシルエチルアクリレート、グリシジルアクリレートなどがあげられる。これらのうちでは、ブチルアクリレートが工業的見地から好ましい。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
前記シアン化ビニル化合物の例としては、たとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられる。これらのうちではアクリロニトリルが工業的見地から好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
前記芳香族ビニル化合物の例としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレン、クロルスチレン、ブロムスチレンなどがあげられる。これらのうちではスチレンが工業的見地から好ましい。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
また、前記アクリル酸エステルなどと共重合可能な単量体の例としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどがあげられる。
【００２０】
本発明に使用されるマレイミド系共重合体（II）は、耐熱性を高くし、同時に流動性を向上させるために使用される成分であり、シアン化ビニル化合物１０〜４０％、好ましくは１５〜３５％、マレイミド系単量体５〜５０％、好ましくは１０〜４５％、芳香族ビニル化合物１０〜８５％、好ましくは２０〜７５％およびこれらと共重合可能な単量体０〜３０％、好ましくは０〜２０％（合計１００％）からなる単量体混合物を重合してなる共重合体である。
【００２１】
マレイミド系共重合体（II）において、シアン化ビニル化合物の割合が１０％未満では耐衝撃性が、４０％をこえると加工性が、マレイミド系単量体の割合が５％未満では耐熱性が、５０％をこえると加工性が、芳香族ビニル化合物の割合が１０％未満では加工性が、８５％をこえると耐衝撃性が、各々低下する。
【００２２】
マレイミド系共重合体（II）中、とくに好ましくは単量体混合物中の芳香族ビニル化合物の含有率が４９モル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上であり、上限は８０モル％である。前記含有率が４９モル％未満では、熱安定性、耐衝撃性、耐金型汚染性が低下する傾向が生じる。また、８０モル％をこえると耐衝撃性が低下する傾向が生じる。
【００２３】
マレイミド系共重合体（II）は、メチルエチルケトン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液中）が０．３〜１．２ｄｌ／ｇであるのが好ましく、さらには０．３５〜１．０ｄｌ／ｇ、とくには０．４０〜０．９ｄｌ／ｇである。該還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性が、１．２ｄｌ／ｇをこえると加工性が低下する傾向にある。
【００２４】
マレイミド系共重合体（II）の製造に使用するシアン化ビニル化合物の例としては、たとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが、マレイミド系単量体の例としては、たとえばマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミドなどが、芳香族ビニル化合物の例としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン、ビニルナフタレンなどが、これらと共重合可能な単量体の例としては、たとえば（メタ）アクリル酸およびそのメチル、エチル、プロピル、ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−エチルヘキシル、グリシジルなどのエステルなどがあげられる。工業的見地から、前記シアン化ビニル化合物のうちではアクリロニトリル、前記マレイミド系単量体のうちではＮ−フェニルマレイミド、前記芳香族ビニル化合物のうちではスチレンが好ましい。これらはそれぞれ単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
本発明に使用されるグラフト共重合体（III）は、成形加工性（表面外観性）、すなわち耐フローマーク性、顔料分散性の改善、および耐衝撃性の向上のために使用される成分であり、本発明の組成物において、耐フローマーク性、顔料分散性の点からとくに重要である。
【００２６】
グラフト共重合体（III）は、体積平均粒径が１００〜１０００ｎｍ、好ましくは２００〜９００ｎｍ、さらに好ましくは２５０〜８００ｎｍのジエン系ゴム重合体、オレフィン系ゴム重合体およびアクリル系ゴム重合体のなかの１種以上のゴム重合体（Ａ）に、（メタ）アクリル酸エステル３０〜８５％、好ましくは３０〜８０％、さらに好ましくは３５〜７５％、シアン化ビニル化合物０〜３５％、好ましくは５〜３５％、さらに好ましくは１０〜３５％、芳香族ビニル化合物１５〜３５％、好ましくは２０〜３５％、さらに好ましくは２５〜３５％、およびこれらと共重合可能な単量体０〜３０％、好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０〜１５％（合計１００％）の単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト部（Ｂ）からなり、グラフト率が１０〜７０％、好ましくは２０〜６０％、さらに好ましくは２５〜５５％のものである。グラフト共重合体（III）が、前記のごとき特定のゴム重合体（Ａ）に特定の単量体混合物を重合させたグラフト部（Ｂ）からなり、特定のグラフト率のものであるため、アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）およびマレイミド系共重合体（II）との相溶性、分散性が良好となり、かつ、本発明の組成物の成形加工性（表面外観性）、すなわち耐フローマーク性、顔料分散性が良好となる。
【００２７】
前記ゴム重合体（Ａ）の体積平均粒径が１００ｎｍ未満のばあいには耐衝撃性が低下する傾向があり、１０００ｎｍをこえるばあいには耐衝撃性が低下する。また、グラフト部（Ｂ）を形成する単量体混合物中のアクリル酸エステルの割合が３０％未満のばあいには耐フローマーク性が、８５％をこえるばあいには耐衝撃性が、シアン化ビニル化合物の割合が３５％をこえるばあいには熱安定性、成形加工性、耐衝撃性が、芳香族ビニル化合物の割合が１５％未満のばあいには耐衝撃性が、３５％をこえるばあいには耐フローマーク性が各々低下する傾向にある。また、グラフト共重合体（III）におけるグラフト率が１０％未満のばあいには耐衝撃性、成形加工性が、７０％をこえるばあいには流動性、成形加工性が低下する傾向にある。
【００２８】
ゴム重合体（Ａ）としてジエン系ゴム重合体を使用するばあいには物性バランス（とくに耐衝撃性）の点から好ましく、オレフィン系ゴム重合体を使用するばあいには低温衝撃性、流動性の点から好ましく、また、アクリル系ゴム重合体を使用するばあいには剛性（曲げ強度、引張強度など）の点から好ましい。
【００２９】
ゴム重合体（Ａ）の具体例としては、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル酸エステルゴム、水素化スチレン−ブタジエンゴムなどのジエン系ゴム重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムなどのオレフィン系ゴム重合体、ポリアクリル酸エステルゴム、エチレン−アクリル酸エステルゴムなどのアクリル系ゴム重合体があげられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
ゴム重合体（Ａ）にグラフトさせる前記（メタ）アクリル酸エステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のアルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどが、前記シアン化ビニル化合物の例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが、前記芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン、ビニルナフタレンなどが、前記これらと共重合可能な単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどがあげられる。これらのうちでは工業的見地から、（メタ）アクリル酸エステルとしてはメチル（メタ）アクリレートが、シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリルが、芳香族ビニル化合物としてはスチレンが好ましい。前記それぞれの単量体はそれぞれ単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
ゴム重合体（Ａ）は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロトン酸のうちの少なくとも１種の不飽和酸（ｃ）５〜５０％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート（ｄ）５０〜９５％および（ｃ）成分および（ｄ）成分と共重合可能な単量体０〜４０％を重合させることにより調製した酸基含有ラテックス（Ｓ）を使用する凝集肥大法により製造したゴム重合体であるのが、顔料分散性、衝撃時のエネルギー吸収、衝撃強度の点から好ましく、さらに、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロトン酸のうちの少なくとも１種の不飽和酸（ｃ）５〜２５％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレート（ｄ−１）５〜３０％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルメタクリレート（ｄ−２）２０〜８０％、（ｃ）成分、（ｄ−１）成分および（ｄ−２）成分と共重合可能な芳香族ビニル化合物、分子中に２つ以上の重合性の官能基を有する単量体および（または）シアン化ビニル化合物０〜４０％を重合させることにより調製した酸基含有ラテックス（Ｓ−１）を使用する凝集肥大法により製造したゴム重合体であるのが好ましい。
【００３２】
酸基含有ラテックス（Ｓ）または酸基含有ラテックス（Ｓ−１）の粒径、分子量はとくに制限されないが、体積平均粒径が３０〜１０００ｎｍが好ましく、５０〜５００ｎｍがさらに好ましい。また、メチルエチルケトン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液中）が０．０１〜３．０ｄｌ／ｇが好ましく、０．０２〜１．０ｄｌ／ｇがさらに好ましい。
【００３３】
酸基含有ラテックス（Ｓ）または酸基含有ラテックス（Ｓ−１）を使用して凝集肥大法によりゴム重合体（Ａ）を製造するのに使用するゴムラテックスは、本発明の範囲の組成のものであればいかなる開始剤、連鎖移動剤、乳化剤を用いて製造したものでもかまわない。
【００３４】
前記ゴムラテックス１００部（固形分）に対して酸基含有ラテックス（Ｓ）または酸基含有ラテックス（Ｓ−１）０．１〜１５部（固形分）、好ましくは０．５〜５部を添加して凝集肥大を行なわせることにより顔料分散性、衝撃時エネルギー吸収、衝撃強度、製造時の安定性の点から好ましいゴム重合体（Ａ）を製造することができる。
【００３５】
酸基含有ラテックス（Ｓ）または酸基含有ラテックス（Ｓ−１）の製造に用いられる不飽和酸（ｃ）は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロトン酸の１種以上であるが、アクリル酸、メタクリル酸が工業的見地から好ましい。
【００３６】
また、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート（ｄ）のうちのアルキルアクリレート（ｄ−１）としては、アクリル酸とアルキル基（直鎖状でも側鎖を有していてもよい）の炭素数が１〜１２のアルコールとのエステルが使用され、その具体例としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどがあげられる。とくにアルキル基の炭素数が１〜８のものが工業的見地、生産性の点から好ましい。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、アルキル（メタ）アクリレート（ｄ）のうちのアルキルメタクリレート（ｄ−２）としては、メタクリル酸とアルキル基（直鎖状でも側鎖を有していてもよい）の炭素数が１〜１２のアルコールとのエステルが使用され、その具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどがあげられる。とくにアルキル基の炭素数が１〜８のものが工業的見地、生産性の点から好ましい。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
前記単量体と共重合可能な単量体である芳香族ビニル化合物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなど、シアン化ビニル化合物の例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど、また、分子中に２つ以上の重合性の官能基を有する単量体の例としては、メタクリル酸アリル、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメリット酸トリアリルなどがあげられる。これらはそれぞれ単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
グラフト共重合体（III）を製造する際のゴム重合体（Ａ）とグラフト単量体混合物との使用割合は、ゴム重合体（Ａ）１００部に対してグラフト単量体混合物１０〜５００部、さらには２０〜２００部であるのがグラフト率を制御しやすい点から好ましい。
【００３９】
えられるグラフト共重合体（III）のグラフト率は、前述のごとく１０〜７０％であるがゴム重合体（Ａ）の含有率は本発明の熱可塑性樹脂組成物［（Ｉ）＋（II）＋（III）］中５〜５０％、好ましくは５〜４０％とくに好ましくは１０〜３０％であるのが耐衝撃性、衝撃時の応力、衝撃時の吸収エネルギー、流動性の点から好ましい。
【００４０】
アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）、マレイミド系共重合体（II）、グラフト共重合体（III）の製法は、本発明の範囲の組成物がえられるかぎりとくに限定はなく、いかなる重合法、重合開始剤、連鎖移動剤、界面活性剤などを用いて製造してもかまわない。たとえば、本発明の範囲の組成に制御することができるかぎり、公知の塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、乳化−懸濁重合法、乳化−塊状重合法などいずれの重合法によって製造してもよいが、グラフト率を制御しやすいという点から、乳化重合法が好ましい。
【００４１】
前記重合開始剤の例としては、過硫酸カリウムなどの熱分解開始剤、Ｆｅ−還元剤−有機パーオキサイドなどのレドックス系開始剤など公知のものがあげられる。また、前記連鎖移動剤の例としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、α−メチルスチレンダイマー、テルピノレンなどがあげられる。さらに、前記界面活性剤（乳化剤）の例としては、オレイン酸ソーダ、パルミチン酸ソーダ、ロジン酸ソーダなどの脂肪酸金属塩系乳化剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、炭素数１２〜２０のアルキルスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダなどのスルホン酸金属塩系乳化剤などがあげられる。
【００４２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）５〜６５部、好ましくは１０〜５５部、さらに好ましくは１０〜４５部、マレイミド系共重合体（II）２０〜８０部、好ましくは２５〜７０部、さらに好ましくは３０〜７０部、グラフト共重合体（III）１５〜７５部、好ましくは２０〜６５部、さらに好ましくは２０〜６０部が合計１００部になるように配合した組成物である。アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）が５部未満では剛性が高くなり、６５部をこえると耐熱性、耐衝撃性が低下する。マレイミド系共重合体（II）が２０部未満では耐熱性が低下し、８０部をこえると剛性が高くなる。グラフト共重合体（III）が１５部未満では耐衝撃性が低下し、７５部をこえると耐熱性、流動性が低下する。
【００４３】
本発明の組成物には、通常よく知られた酸化防止剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤、滑剤を必要に応じて適宜加えることができる。とくに、スチレン系樹脂に用いられるフェノール系、イオウ系、リン系、ヒンダードアミン系の安定剤、抗酸化剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤およびオルガノポリシロキサン、脂肪族炭化水素、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル、高級脂肪酸のアミドまたはビスアミドおよびその変性体、オリゴアミド、高級脂肪酸の金属塩類などの内部滑剤、外滑剤などは、本発明の組成物を成形用樹脂組成物として、より高性能なものとするために用いることができる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
本発明の組成物には、さらに他のスチレン系樹脂、たとえばアクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体などや、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド樹脂などをアクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）、マレイミド系共重合体（II）およびグラフト共重合体（III）の合計量に対して５０％以下、好ましくは４０％以下の範囲で混合して目的の性能に調整してもよい。
【００４５】
本発明の組成物の製造は、アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）、マレイミド系共重合体（II）およびグラフト共重合体（III）の製法によっても異なるが、たとえばこれらをラテックス、スラリー、溶液、粉末、ペレットなどの状態で混合することにより、あるいはこれらの２種以上の状態のものを組み合わせて混合することによって行なうことができる。
【００４６】
重合後のアクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）のラテックス、マレイミド系共重合体（II）のラテックスおよび（または）グラフト共重合体（III）のラテックスからポリマー粉末を回収するばあいには、通常の方法、たとえばラテックスに塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムのようなアルカリ土類金属の塩、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムのようなアルカリ金属の塩、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸のような無機酸および有機酸を添加することでラテックスを凝固させたのち、脱水乾燥する方法で行なえばよい。また、スプレー乾燥法も使用できる。
【００４７】
安定剤の使用する量の一部を分散液の状態でこれら樹脂のラテックスあるいはスラリーに添加することもできる。
【００４８】
本発明の樹脂組成物は、アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）、マレイミド系共重合体（II）、グラフト共重合体（III）の単独あるいはこれら２種以上の混合物からなる粉末、ペレットに対し、前記の安定剤、必要ならば滑剤、顔料などを配合し、バンバリミキサー、ロールミル、１軸押出機、２軸押出機など公知の溶融混練機にて混練することができる。
【００４９】
本発明の組成物が請求項１記載の組成物のばあい、剛性が低く、耐衝撃性が高く、成形加工性（表面外観性）にすぐれるという効果がえられる。
【００５０】
前記請求項１記載の組成物を請求項２記載の組成物にしたばあいには、さらに耐フローマーク性、顔料分散性、耐衝撃性が良好となる。
【００５１】
前記請求項１または２記載の組成物におけるゴム重合体（Ａ）を請求項３記載のゴム重合体にしたばあいには、さらに衝撃時の吸収エネルギーが向上する。
【００５２】
【実施例】
以下、本発明の組成物を具体的な実施例に基づいて説明するが、これら実施例は本発明を限定するものではない。
【００５３】
なお、使用する略号とその内容の関係を以下に示す。
【００５４】
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＡＮ：アクリロニトリル
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
Ｓｔ：スチレン
ＰＭＩ：Ｎ−フェニルマレイミド
αＭＳｔ：α−メチルスチレン
ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ｔＤＭ：ｔ−ドデシルメルカプタン
ＣＨＰ：クメンハイドロパーオキサイド
また、評価は下記の方法で行なった。
【００５５】
［Ｔｇ（ガラス転移温度）］
共重合体（Ｉ）のＴｇは、各成分のホモポリマーのＴｇ（ポリマーハンドブック記載）からＦｏｘ式を用いて算出した。
【００５６】
［ゲル含有率］
共重合体（Ｉ）のラテックスに塩化カルシウムを加えて凝固させた。凝固スラリーを熱処理、脱水乾燥してえた樹脂粉末を、２％のメチルエチルケトン溶液とし、２３℃で２４時間放置し、１００メッシュの金網で濾過して濾過残渣を乾燥し、測定し、次式から求めた。
ゲル含有率（％）＝（濾過残渣重量／元の重量）×１００
【００５７】
［還元粘度］
共重合体（Ｉ）または共重合体（II）のラテックスに塩化カルシウムを加えて凝固させた。凝固スラリーを熱処理、脱水乾燥してえた樹脂粉末を、０．３ｇ／ｄｌ濃度のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液として、３０℃で還元粘度を測定した。
【００５８】
［グラフト共重合体のグラフト率］
グラフト共重合体（III）のパウダーを、メチルエチルケトンに溶解して、遠心分離し、メチルエチルケトン可溶分と不溶分をえた。この不溶分と可溶分との比率から、グラフト率を特定した。
【００５９】
［ゴム重合体の体積平均粒径］
ゴム重合体ラテックスについて、パシフィックサイエンス社製のナイコンプ粒径測定機を用いて測定した。
【００６０】
［重合時の転化率］
重合時の転化率は、固形分濃度より、計算した。
【００６１】
［熱可塑性樹脂組成物の特性］
（アイゾット衝撃強度）
（株）ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度２５０℃で試験片を作製し、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６規格（１／４インチ厚さ）にしたがって２３℃で測定した。
【００６２】
（引張強度、引張伸び）
（株）ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度２５０℃で１号ダンベルを作製し、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８規格にしたがって２３℃で評価した。
【００６３】
（曲げ強度、曲げ弾性率）
（株）ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度２５０℃で試験片を作製し、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０規格にしたがって２３℃で評価した。
【００６４】
（耐熱性（ＨＤＴ））
（株）ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度２５０℃で試験片を作製し、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８の１８．６ｋｇ／ｃｍ2荷重の熱変形温度で評価した。
【００６５】
（流動性）
（株）ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度２５０℃、射出圧力１３５０ｋｇ／ｃｍ2にて、３ｍｍ厚さのスパイラル形状の金型内における樹脂の流動長で評価した。
【００６６】
（衝撃時の応力、吸収エネルギー）
（株）ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度２５０℃で試験片（２ｍｍ厚×１００ｍｍ×１５０ｍｍ平板）を作製し、２３℃、高さ１．５ｍ、５ｋｇ錘の落下による荷重−時間変化をダイナタップ社製計装化衝撃試験機を用いて測定し、最大荷重を衝撃時の応力とした。また、荷重−時間変化の積分値を吸収エネルギー（単位：Ｊ）とした。
【００６７】
剛性、衝撃時の応力は小さいほど、その他の特性は数値が大きいほどすぐれていることを示す。
【００６８】
（顔料分散性）
衝撃時の応力、吸収エネルギーの評価のために作製した２ｍｍ厚×１００ｍｍ×１５０ｍｍ平板を目視観察し、下記基準にしたがって評価した。
○：着色むらなし
△：着色むらが部分的に観察される
×：全体に着色むらが観察される
【００６９】
（耐フローマーク性）
引張強度、引張伸びの評価のために作製した１号ダンベルを目視観察し、下記基準にしたがって評価した。
○：フローマークなし
△：フローマークが部分的に観察される
×：全体にフローマークが観察される
【００７０】
製造例１（共重合体（Ｉ）の製造）
▲１▼共重合体（Ｉ−ａ）の製造
撹拌機、還流冷却器、チッ素導入口、モノマー導入口、温度計の設置された反応器に、純水  ２５０部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  １．０部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート  ０．５部、ＥＤＴＡ  ０．０１部、硫酸第一鉄  ０．００２５部を仕込んだ。
【００７１】
反応器を撹拌しながらチッ素気流下に６５℃まで昇温させた。６５℃に到達後、ＢＡ  ７４部、ＡＮ  ２６部、ｔＤＭ  ０．３５部、ＣＨＰ  ０．３部の混合物を連続的に７時間で滴下した。また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを重合時間１時間目に０．５部、３時間目に０．５部追加した。滴下終了後、６５℃で１時間撹拌を続け、重合を終了し、共重合体（Ｉ−ａ）を製造した。
【００７２】
▲２▼共重合体（Ｉ−ｂ）の製造
共重合体（Ｉ−ａ）と同様の方法で、単量体をＢＡ  ３０部、２ＥＨＡ  ３０部、ＡＮ  ３０部、Ｓｔ  １０部およびｔＤＭ  ０．３５部、ＣＨＰ  ０．３部として、共重合体（Ｉ−ｂ）を製造した。
【００７３】
結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
0003850504.tif 000002
【００７５】
製造例２（共重合体（II）の製造）
▲１▼共重合体（II−ａ）の製造
攪拌機、還流冷却器、チッ素導入口、モノマー導入口、温度計の設置された反応器に、純水  ２５０部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリム  １．０部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート  ０．５部、ＥＤＴＡ  ０．０１部、硫酸第一鉄  ０．００２５部を仕込んだ。
【００７６】
反応器を撹拌しながらチッ素気流下に６５℃まで昇温させた。６５℃に到達後、ＰＭＩ  １５部、ＡＮ  ２４部、Ｓｔ  ３１部、αＭＳｔ  ３０部（単量体混合物中の芳香族ビニル量は５０モル％）、ｔＤＭ  ０．３５部、ＣＨＰ  ０．３部の混合物を連続的に７時間で滴下した。また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを重合時間１時間目に０．５部、３時間目に０．５部追加した。滴下終了後、６５℃で１時間撹拌を続け、重合を終了し、共重合体（II−ａ）を製造した。
【００７７】
▲２▼共重合体（II−ｂ）の製造
共重合体（II−ａ）と同様の方法で、単量体をＰＭＩ  ３０部、ＡＮ  １５部、Ｓｔ  ５５部（単量体混合物中のＳｔ量は５４モル％）、およびｔＤＭ  ０．３部、ＣＨＰ  ０．３部として、共重合体（II−ｂ）を製造した。
【００７８】
結果を表２に示す。
【００７９】
【表２】
0003850504.tif 000003
【００８０】
製造例３（ゴム重合体（Ａ）の製造）
▲１▼ゴム重合体（Ａ−１）の製造
第１段階として、ゴム重合体（Ａ−１）に肥大化させるために必要な未肥大ゴム重合体（Ｂ）を製造した。
【００８１】
１００Ｌ重合機に、純水  ２３０部、過硫酸カリウム  ０．２部、ｔＤＭ  ０．２部を仕込んだ。
【００８２】
重合機内の空気を真空ポンプで除いたのち、オレイン酸ナトリウム  ０．６部、ロジン酸ナトリウム  ２部、ブタジエン  １００部を仕込んだ。
【００８３】
系の温度を６０℃まで昇温し、重合を開始した。重合は２５時間で終了した。重合転化率は９６％、未肥大ゴム重合体（Ｂ）の体積平均粒径は８５ｎｍであった。
【００８４】
第２段階として、未肥大ゴム重合体（Ｂ）からゴム重合体（Ａ）に肥大化させるために必要な酸基含有ラテックス（Ｓ）を以下のように製造した。
【００８５】
撹拌機、還流冷却器、チッ素導入口、モノマー導入口、温度計の設置された反応器に、純水  ２００部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム  ０．６部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート  ０．５部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム  ０．０１部、硫酸第一鉄  ０．００２５部を仕込んだ。
【００８６】
反応器を撹拌しながらチッ素気流下に７０℃まで昇温させた。７０℃に到達後、ＢＭＡ  ２５部、ＢＡ  ５部、ｔＤＭ  ０．１部、ＣＨＰ  ０．１５部の単量体混合物を２時間かけて滴下後、さらにＢＭＡ  ５０部、ＢＡ  ４部、ＭＡＡ  １６部、ｔＤＭ  ０．５部、ＣＨＰ  ０．１５部を４時間かけて滴下し、滴下終了後、７０℃で１時間撹拌を続け重合を終了し、酸基含有ラテックス（Ｓ−１）をえた。酸基含有ラテックス（Ｓ−１）の体積平均粒径は、１００ｎｍであった。
【００８７】
第３段階として、先に製造した未肥大ゴム重合体（Ｂ）と酸基含有ラテックス（Ｓ−１）を使用し、ゴム重合体（Ａ−１）を製造した。
【００８８】
未肥大ゴム重合体（Ｂ）のラテックス１００部（固形分）に酸基含有ラテックス（Ｓ−１）３．５部（固形分）を６０℃で添加後、撹拌を１時間続けて肥大化させ、ゴム重合体（Ａ−１）の製造を行なった。ゴム重合体（Ａ−１）の体積平均粒径は、４５０ｎｍであった。
【００８９】
▲２▼ゴム重合体（Ａ−２）の製造
酸基含有ラテックス（Ｓ−１）と同様にして表３に示す単量体混合物を使用し、酸基含有ラテックス（Ｓ−２）を製造した。酸基含有ラテックス（Ｓ−２）の体積平均粒径は、９５ｎｍであった。
【００９０】
ゴム重合体（Ａ−２）は、酸基含有ラテックス（Ｓ−２）を２．０部（固形分）使用した以外は、ゴム重合体（Ａ−１）と同様の方法で製造した。ゴム重合体（Ａ−２）の体積平均粒径は、６２０ｎｍであった。
【００９１】
表３に酸基含有ラテックス（Ｓ−１）、（Ｓ−２）の製造時の組成を示す。
【００９２】
【表３】
0003850504.tif 000004
【００９３】
製造例４（グラフト共重合体（III）ほかの製造）
▲１▼グラフト共重合体（III−ａ）の製造
撹拌機、還流冷却器、チッ素導入口、モノマー導入口、温度計の設置された反応器に、純水  ２８０部、ゴム重合体（Ａ−１）（体積平均粒径４５０ｎｍ）７０部（固形分）、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート  ０．３部、ＥＤＴＡ  ０．０１部、硫酸第一鉄  ０．００２５部を仕込んだ。
【００９４】
反応器を撹拌しながらチッ素気流下に６０℃まで昇温させた。６０℃に到達後、ＡＮ  ８部、Ｓｔ  ９部、ＭＭＡ  １３部、ＣＨＰ  ０．２部の混合物を連続的に５時間滴下した。滴下終了後、６０℃で２時間撹拌を続け、重合を終了し、グラフト重合体（III−ａ）をえた。
【００９５】
▲２▼グラフト共重合体（iii−ｂ）の製造
グラフト共重合体（III−ａ）と同様の方法で、ゴム重合体（Ａ−１）６５部（固形分）にＡＮ  １１部、Ｓｔ  ２４部、ＣＨＰ  ０．２部にて重合させ、グラフト共重合体（iii−ｂ）を製造した。
【００９６】
▲３▼グラフト共重合体（III−ｃ）の製造
グラフト共重合体（III−ａ）と同様の方法で、ゴム重合体（Ａ−２）（体積平均粒径６２０ｎｍ）６５部（固形分）にＡＮ  １０部、Ｓｔ  １０部、ＭＭＡ１５部、ＣＨＰ  ０．２部にて重合させ、グラフト共重合体（III−ｃ）を製造した。
【００９７】
▲４▼グラフト共重合体（iii−ｄ）の製造
ゴム重合体（Ａ−１）にかえて未肥大ゴム重合体（Ｂ）（体積平均粒径８５ｎｍ）を使用した他はグラフト共重合体（III−ｃ）と同様の方法で、グラフト共重合体（iii−ｄ）を製造した。
【００９８】
▲５▼グラフト共重合体（III−ｅ）の製造
ゴム重合体（Ａ−１）にかえて日本ゼオン（株）製Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１１ＮＦ（ポリブタジエン、体積平均粒径３５０ｎｍ）を使用した他はグラフト共重合体（III−ｃ）と同様の方法で、グラフト共重合体（III−ｅ）を製造した。
【００９９】
▲６▼グラフト共重合体（iii−ｆの製造）
ゴム重合体（Ａ−１）にかえて日本ゼオン（株）性Ｎｉｐｏｌ  ＬＸ１１１ＮＦ（ポリブタジエン、体積平均粒径３５０ｎｍ）を使用した他はグラフト共重合体（iii−ｂ）と同様の方法で、グラフト共重合体（iii−ｆ）を製造した。
【０１００】
▲７▼グラフト共重合体（III−ｇ）の製造
グラフト共重合体（III−ａ）と同様の方法で、ゴム重合体（Ａ−１）７０部（固形分）にＳｔ  １０部、ＭＭＡ  ２０部、ＣＨＰ  ０．２部にて重合させ、グラフト共重合体（III−ｇ）を製造した。
【０１０１】
結果を表４に示す。
【０１０２】
【表４】
0003850504.tif 000005
【０１０３】
実施例１〜９および比較例１〜７
製造例１、２、４で製造した共重合体（Ｉ）のラテックス、マレイミド系共重合体（II）のラテックスおよびグラフト共重合体（III）のラテックスなどを表５、６に示す割合（固形分）で混合し、フェノール系抗酸化剤を加えたのち、塩化カルシムを加えて凝固させた。凝固スラリーを熱処理、脱水乾燥して、共重合体（Ｉ）、マレイミド系共重合体（II）およびグラフト共重合体（III）を混合した樹脂組成物の粉末をえた。えられた粉末に、エチレンビスステアリルアミド１部を配合し、（株）タバタ製２０Ｌブレンダーで均一にブレンドした。さらに、（株）タバタ製４０ｍ／ｍ・ｌ軸押出機で、２４０℃で溶融混練して、熱可塑性樹脂組成物のペレットを製造し、評価した。結果を表５、６に示す。
【０１０４】
【表５】
0003850504.tif 000006
【０１０５】
【表６】
0003850504.tif 000007
【０１０６】
表５、６の結果から、実施例１〜９に代表される本発明の熱可塑性樹脂組成物は、とくに、曲げ強度、引張強度などの剛性が低く、耐衝撃性が高く、さらに、衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形性が高く、成形加工性にすぐれる。
【０１０７】
【発明の効果】
本発明の組成物を使用すると、剛性が低く、耐衝撃性が高く、衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形性が高く、成形加工性にすぐれた成形品をうることができる。