(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンからなるポリケトン繊維であって、下記（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合物が、ポリケトン繊維に対して０．０５〜１質量％付着し、かつ下記（ａ）〜（ｄ）以外の油剤成分の付着量が（ａ）〜（ｄ）のイオン性化合物の総付着量に対して０〜３０質量％であることを特徴とするポリケトン繊維。
（ａ）Ｒ1 −Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ1 ）（ＯＸ2 ）
（ｂ）Ｒ2 −Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ3 ）（ＯＸ3 ）
（ｃ）Ｒ4 −Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ4 ）
（ｄ）Ｒ5 −Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ5 ）
（式中、Ｘ1 〜Ｘ5 は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びＮＨ4 からなる群より選ばれた少なくとも１種、Ｒ1 〜Ｒ5 は、炭素数が３〜３０の有機基である）
【請求項２】
イオン性化合物（ａ）〜（ｄ）を構成するＸ1 〜Ｘ5 は、カリウム又はナトリウムであり、Ｒ1 〜Ｒ5 は、炭素数が４〜１８の炭化水素基であることを特徴とする請求項１記載のポリケトン繊維。
【請求項３】
繰り返し単位の９７〜１００質量％が１−オキソトリメチレンであるポリケトンからなり、結晶化度が６０％以上、かつ、結晶配向度が９０％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリケトン繊維。
【請求項４】
ポリケトン繊維は、単糸数が１００本以上のマルチフィラメントであって、強度が１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、かつ、弾性率が２５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリケトン繊維。
【請求項５】
ポリケトン繊維は、平均繊維長が５〜３００ｍｍの短繊維であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリケトン繊維。
【請求項６】
繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンであるポリケトンからなり、平均繊維長が１０〜２００ｍｍ、かつ、捲縮度が５〜５０％であるポリケトン繊維を５０質量％以上含有する紡績糸であって、下記（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合物が紡績糸に対して０．０５〜１質量％付着し、かつ下記（ａ）〜（ｄ）以外の油剤成分の付着量が（ａ）〜（ｄ）のイオン性化合物の総付着量に対して０〜３０質量％であることを特徴とする紡績糸。
（ａ）Ｒ1 −Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ1 ）（ＯＸ2 ）
（ｂ）Ｒ2 −Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ3 ）（ＯＸ3 ）
（ｃ）Ｒ4 −Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ4 ）
（ｄ）Ｒ5 −Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ5 ）
（式中、Ｘ1 〜Ｘ5 は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び、及びＮＨ4 からなる群より選ばれた少なくとも１種、Ｒ1 〜Ｒ5 は、炭素数が３〜３０の有機基である）
【請求項７】
繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンであるポリケトン繊維からなり、下記式で表される撚り係数（Ｋ）が１０００〜３００００の範囲で撚糸されている撚糸コードであって、下記（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合物が撚糸コードに対して０．０５〜１質量％付着し、かつ下記（ａ）〜（ｄ）以外の油剤成分の付着量が（ａ）〜（ｄ）のイオン性化合物の総付着量に対して０〜３０質量％であることを特徴とする撚糸コード。
Ｋ＝Ｙ×Ｄ0.5 
（式中、Ｙは１ｍあたりの撚り数（Ｔ／ｍ）、Ｄは撚糸に用いたポリケトン繊維の総繊度（ｄｔｅｘ）である）
（ａ）Ｒ1 −Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ1 ）（ＯＸ2 ）
（ｂ）Ｒ2 −Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ3 ）（ＯＸ3 ）
（ｃ）Ｒ4 −Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ4 ）
（ｄ）Ｒ5 −Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ5 ）
（式中、Ｘ1 〜Ｘ5 は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びＮＨ4 からなる群より選ばれた少なくとも１種、Ｒ1 〜Ｒ5 は、炭素数が３〜３０の有機基である）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、制電性及び集束性に優れ、さらに品位、工程通過性及び加工性にも優れたポリケトン繊維、ポリケトン繊維を含む紡績糸及び撚糸コード、並びにこれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
近年、一酸化炭素と、エチレン、プロピレンといったオレフィンとをパラジウム等を触媒として用いて重合させることにより、一酸化炭素とオレフィンが完全交互共重合したポリケトンが得られることが知られている。
ポリケトンからなる繊維は、高強度、高弾性率、高耐熱性、高接着性及び高耐クリープ特性を有し、タイヤ、ベルト、ホース等のゴム製品、セメント、樹脂、光ファイバー等の補強材料用途、ロープ、漁網、釣り糸等のレジャー及び漁業用途、土木用ネット、防水布、断熱布等の土木・建築資材用途、防護服、耐切創手袋等の衣料用途等の幅広い分野への展開が期待されている。
【０００３】
高強度で高弾性率を有するポリケトン繊維及びその製造方法に関しては、これまで多数の文献があり（例えば、特開平４−２２８６１３号公報、特表平４−５０５３４４号公報、特表平７−５０８３１７号公報、特表平８−５０７３２８号公報、国際公開９９／１８１４３号パンフレット、国際公開００／０９６１１号パンフレット等）、１−オキソトリメチレンを主たる繰り返し単位とする高融点のポリケトン繊維は、ポリケトンを有機溶剤や無機溶剤に溶解して繊維化する湿式紡糸方法によって製造されることが知られている。
【０００４】
これらの文献には、高強度で高弾性率を有するポリケトン繊維を製造するためには、湿式紡糸により得たポリケトン繊維を融点近傍の高温で加熱して高倍率の熱延伸を行う必要があることが開示されている。
高倍率の熱延伸により製造されるポリケトン繊維は、延伸時の繊維−繊維間、繊維−製造装置間の摩擦によって静電気を帯電し、糸の集束性が低下する。この傾向は、延伸に用いるポリケトン繊維の単糸数が多いほど、また、延伸速度が速いほど顕著になる。熱延伸時の糸の制電性及び集束性が悪い場合には、得られる繊維の品位やパッケージフォームが悪くなるだけではなく、繊維−繊維間や繊維−装置間の接触抵抗が増大し、単糸切れや繊維表面のフィブリル化が起こったり、ロールやガイドに単糸や毛羽が巻き付いて断糸の原因となる等、生産性の観点から極めて大きな問題となる。
【０００５】
産業資材繊維用途では、高強度で、フィラメント数の多い繊維が必要となるが、ポリケトン繊維の場合、上記の制電性及び集束性の問題から、マルチフィラメントの繊維を高速で延伸することは極めて困難であった。
一般に、繊維の静電気を抑制し、集束性を向上するためには、繊維に油剤を付与することが効果的である。本発明者らは、ポリケトン繊維に油剤を付与する技術について、特開２００１−２０７３８４号公報において、油剤を付与したポリケトン繊維に関する技術を提案している。しかしながら、この発明で用いられる油剤は、鉱物油、ポリエーテル、エステル化合物等の平滑剤を主成分とするものであり、繊維の耐摩擦特性は改善されるものの、上記の延伸時の制電性及び集束性については、なお改善の余地があった。
【０００６】
例えば、鉱物油を主成分とする油剤は、制電性及び集束性に改良の余地があり、ポリエーテルやエステル化合物を主成分とする油剤では、組成によっては制電性及び集束性が向上するものの、繊維の製造時の熱による油剤の劣化が生じやすい。また、ポリケトン繊維の短繊維を紡績糸とする場合、ポリエーテルやエステル化合物を主体とする油剤は、ポリケトン繊維に制電性を付与するためには多量の油剤を付与する必要があり、そのため紡績工程においてカードや牽切機に油分が蓄積しやすい。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、上記のポリケトン繊維の制電性、集束性、及び工程通過性の問題を解決し、
（１）延伸油剤を付与することで、静電気が発生せず繊維の集束性を高め、繊維の摩擦抵抗を低減し、毛羽やたるみのない均質で取り扱い性のよく、かつ、強度が高く、撚糸強力利用率、紡績性に優れるポリケトン繊維を提供すること、
（２）多数のフィラメントから構成されたポリケトン繊維を高速で生産性よく延伸可能な製造方法を提供すること、
である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために種々の検討を重ねた結果、油剤として特定の構造を有する化合物を付与することにより、ポリケトン繊維に制電性、集束性及び摩擦抵抗低減の効果を与え、かつ、油剤の劣化による工程通過性の悪化や、ポリケトン繊維の強度低下や強力利用率低下、紡績時の工程通過性低下の問題が解決されることを見いだし、更に検討を進めた結果、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、以下の通りである。
（１）繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンからなるポリケトン繊維であって、下記（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合物が、ポリケトン繊維に対して０．０５〜１質量％付着し、かつ下記（ａ）〜（ｄ）以外の油剤成分の付着量が（ａ）〜（ｄ）のイオン性化合物の総付着量に対して０〜３０質量％であることを特徴とするポリケトン繊維。
（ａ）Ｒ1 −Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ1 ）（ＯＸ2 ）
（ｂ）Ｒ2 −Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ3 ）（ＯＸ3 ）
（ｃ）Ｒ4 −Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ4 ）
（ｄ）Ｒ5 −Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ5 ）
（式中、Ｘ1 〜Ｘ5 は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びＮＨ4 からなる群より選ばれた少なくとも１種、Ｒ1 〜Ｒ5 は、炭素数が３〜３０の有機基である）
【００１０】
（２）繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンであるポリケトンからなり、平均繊維長が１０〜２００ｍｍ、かつ、捲縮度が５〜５０％であるポリケトン繊維を５０質量％以上含有する紡績糸であって、下記（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合物が紡績糸に対して０．０５〜１質量％付着し、かつ下記（ａ）〜（ｄ）以外の油剤成分の付着量が（ａ）〜（ｄ）のイオン性化合物の総付着量に対して０〜３０質量％であることを特徴とする紡績糸。
（ａ）Ｒ1 −Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ1 ）（ＯＸ2 ）
（ｂ）Ｒ2 −Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ3 ）（ＯＸ3 ）
（ｃ）Ｒ4 −Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ4 ）
（ｄ）Ｒ5 −Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ5 ）
（式中、Ｘ1 〜Ｘ5 は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び、及びＮＨ4 からなる群より選ばれた少なくとも１種、Ｒ1 〜Ｒ5 は、炭素数が３〜３０の有機基である）
【００１１】
（３）繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンであるポリケトン繊維からなり、下記式で表される撚り係数（Ｋ）が１０００〜３００００の範囲で撚糸されている撚糸コードであって、下記（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合物が撚糸コードに対して０．０５〜１質量％付着し、かつ下記（ａ）〜（ｄ）以外の油剤成分の付着量が（ａ）〜（ｄ）のイオン性化合物の総付着量に対して０〜３０質量％であることを特徴とする撚糸コード。
Ｋ＝Ｙ×Ｄ0.5 
（式中、Ｙは１ｍあたりの撚り数（Ｔ／ｍ）、Ｄは撚糸に用いたポリケトン繊維の総繊度（ｄｔｅｘ）である）
（ａ）Ｒ1 −Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ1 ）（ＯＸ2 ）
（ｂ）Ｒ2 −Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ3 ）（ＯＸ3 ）
（ｃ）Ｒ4 −Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ4 ）
（ｄ）Ｒ5 −Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ5 ）
（式中、Ｘ1 〜Ｘ5 は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びＮＨ4 からなる群より選ばれた少なくとも１種、Ｒ1 〜Ｒ5 は、炭素数が３〜３０の有機基である）
【００１２】
（４）繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンからなるポリケトンを紡糸する工程及び紡糸されたポリケトン繊維に熱を加えて延伸を行う工程を含むポリケトン繊維の製造方法において、延伸前及び／又は延伸途中に下記（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合物を、ポリケトン繊維に対して０．０５〜１質量％付与する工程を含むことを特徴とするポリケトン繊維の製造方法。
（ａ）Ｒ1 −Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ1 ）（ＯＸ2 ）
（ｂ）Ｒ2 −Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ3 ）（ＯＸ3 ）
（ｃ）Ｒ4 −Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ4 ）
（ｄ）Ｒ5 −Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ5 ）
（式中、Ｘ1 〜Ｘ5 は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びＮＨ4 からなる群より選ばれた少なくとも１種、Ｒ1 〜Ｒ5 は炭素数が３〜３０の有機基である）
【００１３】
（５）繰り返し単位の９５〜１００質量％が１−オキソトリメチレンであり、下記（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合物が、繊維に対して０．０５〜１質量％付着したポリケトン繊維を、平均繊維長５〜３００ｍｍに切断し、ポリケトン繊維の割合が５０〜１００質量％のスライバーを製造し、引き続き紡績を行うことを特徴とする紡績糸の製造方法。
（ａ）Ｒ1−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ1）  （ＯＸ2）
（ｂ）Ｒ2−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ3）（ＯＸ3）
（ｃ）Ｒ4−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ4）
（ｄ）Ｒ5−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ5）
（式中、Ｘ1〜Ｘ5は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びＮＨ4からなる群より選ばれた少なくとも１種、Ｒ1〜Ｒ5は炭素数が３〜３０の有機基である）
本発明で用いるポリケトンは、繰り返し単位の９５〜１００質量％が式（１）で示す１−オキソトリメチレンを含む。
【００１４】
【化１】
0003804771.tif 000002
【００１５】
ポリケトン中の１−オキソトリメチレンの割合が９５質量％未満では、結晶性が大きく低下し、高強度で高融点を有するポリケトン繊維を得ることができない。１−オキソトリメチレンの割合が高いほど、ポリケトン繊維の強度、弾性率及び融点が高くなる。ポリケトン中の１−オキソトリメチレンの好ましい割合は９７質量％以上、より好ましくは１００質量％である。
ポリケトンの極限粘度は、低くなるにつれて高強度の物性が得られにくくなり、高くなるにつれて溶剤への溶解性、曳糸性及び生産性が低下することから、ポリケトンの極限粘度は、好ましくは１〜２０、より好ましくは３〜１０、最も好ましくは４〜８である。
【００１６】
本発明のポリケトン繊維には、下記の（ａ）〜（ｄ）からなる群より選ばれた少なくとも１種のイオン性化合物が、ポリケトン繊維に対して０．０５〜５質量％付着していることが極めて重要である。
（ａ）Ｒ1−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＸ1）（ＯＸ2）
（ｂ）Ｒ2−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ−Ｒ3）（ＯＸ3）
（ｃ）Ｒ4−Ｓ（＝Ｏ）（ＯＸ4）
（ｄ）Ｒ5−Ｃ（＝Ｏ）（ＯＸ5）
式中、Ｘ1〜Ｘ5は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びＮＨ4からなる群より選ばれた少なくとも１種、Ｒ1〜Ｒ5は炭素数が３〜３０の有機基である。
【００１７】
本発明のポリケトン繊維に付着している化合物は、イオン性化合物（リン酸化合物、亜リン酸化合物、スルホン酸化合物、カルボン酸化合物）である。イオン性官能基を有さず、エーテル、エステル、ケトン等のノニオン性基のみを有するノニオン性化合物は、十分な制電性が発現しないばかりか、熱延伸時の熱劣化による装置の汚れや強度低下の原因となる。
イオン性化合物の官能基（リン酸基、亜リン酸基、スルホン酸基、カルボン酸基）と結合する基（Ｘ1〜Ｘ5）は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、及びＮＨ4からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが必要である。この結合基が炭化水素基等の場合には、制電性及び集束性に優れたポリケトン繊維を製造することが困難となる。この結合基は、ポリケトン繊維の制電性、集束性及び繊維物性の観点からアルカリ金属が好ましく、カリウム及びナトリウムがより好ましい。この結合基は複数種の基が混合して存在していてもよい。
【００１８】
本発明におけるイオン性化合物は、炭素数３〜３０、好ましくは４〜１８の有機基（Ｒ1〜Ｒ5）を有することが必要である。有機基が存在しない場合、又は有機基の炭素数が２以下の場合には、イオン性化合物のポリケトン繊維に対する親和性が低くなり、繊維表面に均一に分散することが困難となる、イオン性化合物の油膜強度が低下する、ポリケトン繊維の耐摩耗性や耐衝撃性が低下する、延伸時、撚糸時、紡績時等に単糸切れや繊維表面のフィブリル化が起こる、といった問題が生じる。炭素数が３０を越える場合には、制電性が不十分となる、フィラメントの集束性が低下する、摩擦抵抗が増大する、延伸時や撚糸時に毛羽やフィブリル化が発生しやすくなる、パッケージからの解舒性やパッケージの巻き取り形態が不均一になる、といった問題が生じる。
【００１９】
有機基の構造には制限はなく、例えば、飽和脂肪族基、不飽和脂肪族基、芳香族基、又はこれらが混合した炭化水素基であってもよく、炭化水素基の一部又は全部がエーテル基、エステル基、ケトン基、水酸基、アミド基、スルホン酸基、リン酸基、カルボン酸基等の基で置換されていてもよい。イオン性化合物の耐熱性の観点からは飽和脂肪族炭化水素基が好ましい。有機基は直鎖状であっても分岐を有するものであってもよい。また、有機基は構造の異なる複数種類の基が混合していてもよく、装置にイオン性化合物の結晶が析出しにくいという観点から、混合物であることが好ましい。
【００２０】
上記の特性を有するイオン性化合物としては、例えば、下記の化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
化合物（ａ）及び（ｂ）の例としては、アルキルリン酸エステル（オクチルホスフェートカリウム塩、セチルホスフェートカリウム塩、ステアリルホスフェートカリウム塩、ラウリルホスフェートカリウム塩、パルミチルホスフェートカリウム塩、イソプロピルホスフェートカリウム塩、イソセチルホスフェートカリウム塩、セチルホスフェートナトリウム塩、セチルホスフェートアンモニウム塩等）、アルキルエーテルホスフェート（ポリオキシエチレンセチルエーテルホスフェートカリウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルホスフェートナトリウム塩、ポリオキシエチレンステアリルエーテルホスフェートアンモニウム塩等）、アルキルアリルエーテルホスフェート（ノニルフェニルエーテルホスフェートカリウム塩等）等が挙げられる。
【００２１】
化合物（ｃ）の例としては、アルキルアリルスルホネート（ドデシルベンゼンスルホネートナトリウム塩等）、アルキルスルホネート（オクチルスルホネートカリウム塩等）、アルキルナフタレンスルホネート（ジブチルナフタレンスルホネートナトリウム塩、トリイソプロピルナフタレンスルホネートナトリウム塩等）、アルキルスルホサクシネート（ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩等）、アルキルサルフェート（オクチルサルフェートナトリウム塩等）、アルキルエーテルサルフェート（ラウリルエーテルサルフェートナトリウム塩等）、アルキルアリルエーテルサルフェート（ノニルフェニルエーテルサルフェートナトリウム塩等）等が挙げられる。
【００２２】
化合物（ｄ）の例としては、脂肪酸石鹸（ステアリン酸ナトリウム塩）、多価カルボン酸石鹸（ヒマシ油ナトリウム石鹸等）等が挙げられる。
化合物（ａ）〜（ｄ）は、これらを混合して用いてもよい。
本発明において、イオン性化合物は、ポリケトン繊維に対して０．０５〜５質量％付着していることが重要であり、好ましくは０．１〜１質量％である。付着率が０．０５質量％未満では、制電性及び集束性が不十分で、品位及び工程通過性に問題が生じる。一方、５質量％を越える場合、延伸時や加工時に油剤が装置に付着して装置の汚れが激しくなり、場合によっては結晶が析出して断糸の原因となる。
【００２３】
本発明のポリケトン繊維には、上記のイオン性化合物の他に、必要に応じて、ラジカル抑制剤、他のポリマー、艶消し剤、紫外線吸収剤、難燃剤等の添加剤を含んでいてもよい。
本発明のポリケトン繊維には、制電性、集束性、繊維物性を損なわず、工程通過性に悪影響を及ばさない範囲であれば、上記のイオン性化合物以外の油剤成分、防腐剤、酸化防止剤、乳化剤、防錆剤等が付与されていてもよい。使用可能な油剤成分には制限はなく、平滑性向上、集束性補足、制電性補足等、目的に応じて適宜選定することが可能である。
【００２４】
このような化合物としては、例えば、ステアリン酸オクチル、オレイン酸ラウリル等のエステル化合物、パラフィン系、ナフテン系の鉱物油、ポリオレフィンオキシド等のポリエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のノニオン性界面活性剤、ステアリルアミンメチルスルホン酸塩、オクチルアミンジメチルリン酸塩等のカチオン性化合物等が挙げられる。これら油剤成分の付着量は、多すぎると制電性が損なわれたり、熱延伸時の油剤の熱劣化による繊維物性低下、工程通過性の悪化、撚糸強力利用率の低下等の問題の原因となるため、上記の（ａ）〜（ｄ）のイオン性化合物の総付着量に対して、好ましくは０〜１００質量％、好ましくは０〜５０質量％、最も好ましくは０〜３０質量％である。
【００２５】
本発明のポリケトン繊維は、汎用的に用いられるためには力学物性及び熱特性に優れていることが望まれ、そのためには、発達した結晶構造を有することが求められる。具体的には、本発明のポリケトン繊維の結晶化度は６０％以上、かつ、結晶配向度は９０％以上であることが好ましい。結晶化度は高ければ高いほど、強度、弾性率及び融点が向上するため、より好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上である。結晶配向度は高いほど弾性率が高く、力学的寸法安定性に優れるため、より好ましくは９５％以上、最も好ましくは９７％以上である。
【００２６】
本発明のポリケトン繊維は、力学特性として、強度及び弾性率に優れることが望ましく、強度は１２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、より好ましくは１５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、最も好ましくは１７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。弾性率は２５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、より好ましくは３００ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、最も好ましくは３５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
本発明のポリケトン繊維の断面形状はどのような形態であってもよく、目的に応じて、円型、三角型、アルファベットの文字の型等、任意の形状を選定できる。摩擦が小さく、フィブリル化しにくく、単糸膠着が起こりにくい、という点から円型断面が好ましい。
【００２７】
ポリケトン繊維の形態には制限はなく、長繊維及び短繊維のいずれであってもよい。長繊維の場合には、モノフィラメント及びマルチフィラメントのいずれであってもよい。マルチフィラメントの場合のフィラメント数は、好ましくは１００本以上、より好ましくは２００本以上、最も好ましくは３００本以上である。
本発明のポリケトン繊維の単糸繊度には制限はないが、細すぎると紡糸時や延伸時、加工時、使用時等に断糸が起こりやすく、太すぎると紡糸速度を速くすることが困難となるため、好ましくは０．１〜１０ｄｔｅｘ、より好ましくは０．５〜５ｄｔｅｘ、最も好ましくは０．８〜２ｄｔｅｘである。
【００２８】
総繊度は、用途、目的に応じて適宜選定すればよく、例えば、産業資材用途では３００〜７０００ｄｔｅｘ、衣料用途では５０〜１０００ｄｔｅｘが好ましい。本発明のポリケトン繊維は、制電性及び集束性に優れ、特にマルチフィラメントでの工程通過性、取り扱い性及び後加工性に優れており、極めて多数本の繊維状とすることが可能である。特に、トウとして取り扱うことが容易であり、短繊維の製造に極めて適する。トウとは、フィラメントが引き揃えられた、総繊度が１０００ｄｔｅｘ以上の繊維束のことである。短繊維の製造に用いるトウの場合、総繊度は１０００〜１００００００ｄｔｅｘが好ましく、生産性及び取り扱い性の観点から３０００〜３０００００ｄｔｅｘがより好ましい。
【００２９】
本発明のポリケトン繊維は、太繊度のトウとして製造、加工することが容易であり、トウを切断して短繊維として使用するのに適する。短繊維とする場合には、工程通過性及び取り扱い性の観点から平均繊維長は５〜３００ｍｍが好ましい。
本発明のポリケトン繊維を短繊維として用いる場合の好適な用途の一つとして紡績糸が挙げられる。紡績糸に加工するには、カードや牽切ロール等、繊維に摩擦や絞りを加える工程を経るため、繊維の摩擦や摩耗による毛羽やフィブリル状物の発生や、余剰の油剤による装置汚れの問題が起こる。しかし、本発明のポリケトン繊維は、繊維に極く少量の、前記のイオン性化合物を付着せしめることで、制電性及び耐摩耗性が向上するため、このような問題を引き起こすことなく紡績糸に加工することができる。
【００３０】
紡績糸を製造する場合には、紡績糸に付与する上記のイオン性化合物（ａ）〜（ｄ）の割合は０．０５〜１質量％であることが必要であり、好ましくは０．１〜０．３質量％である。付与される割合が０．０５質量％未満では制電性及び耐摩耗性が不十分となり、カードで静電気による繊維の交絡やフィブリル状物の発生等の問題が生じる。一方、１質量％を越えるとカードや牽切ロールへの余剰の油剤の付着が起こり、装置が汚れ、長期の連続運転が困難となる。
【００３１】
紡績糸を構成するポリケトン繊維の平均繊維長は、１０〜２００ｍｍ、好ましくは２０〜１５０ｍｍ、より好ましくは３０〜１００ｍｍである。平均繊維長が１０ｍｍ未満の場合、短繊維間の交絡や摩擦が少なくなり、高強度の紡績糸を得ることが困難となる。一方、平均繊維長が２００ｍｍを越える場合、紡績時、製織時、製編時等における工程通過性が悪くなるばかりか、風合い及び品位のよい紡績糸や織編物を得ることが困難となる。
【００３２】
紡績糸を構成するポリケトン繊維の捲縮度は５〜５０％であることが必要であり、好ましくは１０〜３０％である。捲縮度が小さい場合、ポリケトン繊維間の交絡や摩擦が少なくなって、繊維の引き抜けが起こりやすくなり、結果として高強度の紡績糸を得ることが困難となる。一方、捲縮度が大きすぎると、繊維のたるみやもつれが起こり、紡績時や製織時、製編時の工程通過性が悪くなり、得られる紡績糸や織編物の品位も低いものとなる。
【００３３】
ポリケトン紡績糸は、下記式で示す撚り係数（Ｋ）が３０００〜３００００であることが好ましく、７５００〜１５０００であることがより好ましい。
Ｋ＝Ｙ×Ｄ0.5（Ｔ／ｍ・ｄｔｅｘ0.5）
式中、Ｙは１ｍあたりの撚糸数（Ｔ／ｍ）、Ｄは紡績糸の繊度（ｄｔｅｘ）である。
撚り係数（Ｋ）が低すぎると引っ張り方向に対する短繊維間の摩擦抵抗が不十分となり、紡績糸の強度、伸度が不十分となる。また、撚り係数（Ｋ）が高すぎるとポリケトン繊維の撚糸強力利用率が大きく低下し十分な強度の紡績糸を得ることが困難となる。
【００３４】
本発明のポリケトン繊維からなる紡績糸は、紡績糸を構成する繊維の５０質量％以上、紡績糸の強度及びコストの観点から、好ましくは７０質量％以上がポリケトン繊維であれば、ポリケトン繊維以外の繊維を用いた混紡糸であってもよい。混紡する繊維の平均繊維長、捲縮度、イオン性化合物の付着量は、上記の紡績に用いるポリケトン繊維に必要な値の範囲内であることが必要である。ポリケトン繊維と混紡可能な繊維には制限はなく、ビスコースレーヨン、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリトリメチレンテレフタレート繊維、ナイロン６６繊維、ナイロン６繊維、アクリル繊維、アラミド繊維、ポリビニルアルコール繊維等の合成繊維、綿、羊毛、麻、絹等の天然繊維を使用することができる。
【００３５】
本発明のポリケトン繊維は、フィラメントのまま撚糸して撚糸コードとして用いることができる。この場合、撚糸コードに対する上述のイオン性化合物の付着率は０．０５〜５質量％であることが必要であり、好ましくは０．１〜１質量％である。イオン性化合物の付着率が０．０５質量％未満の場合には、撚糸コードを構成する繊維の制電性が不十分で、単糸のほつれやたるみが生じる。一方、５質量％を越える場合には、過剰のイオン性化合物がガイドやロールに析出し、糸の汚れや単糸切れを起こし易くなる。
【００３６】
撚糸を行う場合の、下記式で表す撚り係数（Ｋ）は１０００〜３００００でり、好ましくは５５００〜１５０００である。
Ｋ＝Ｙ×Ｄ0.5（Ｔ／ｍ・ｄｔｅｘ0.5）
式中、Ｙは１ｍあたりの撚り数（Ｔ／ｍ）、Ｄは撚糸に用いたポリケトン繊維の総繊度（ｄｔｅｘ）である。
撚り係数（Ｋ）が１０００未満になると、撚糸コードの伸度、タフネスが不十分で、曲げや圧縮に対する耐疲労性が不十分となる。また、撚り係数（Ｋ）が３００００を越えると、撚糸強力利用率が大幅に低下し、十分な強度の撚糸コードを得ることが困難となる。
この撚糸コードに、レゾルシン−ホルマリン−ラテックス（ＲＦＬ）等の樹脂を付着させた処理コードは、ゴムとの接着性が高く、タイヤ、ベルト、ホース等のゴム補強材料として有用である。
【００３７】
次に、本発明のポリケトン繊維の製造方法について説明する。
本発明のポリケトン繊維は、公知の湿式紡糸法（ポリケトンを溶剤に溶解した後に凝固浴中で凝固する）により繊維状とし、脱溶剤、乾燥を経て熱延伸を行うことによって製造する方法が好ましく用いられる。高強度のポリケトン繊維を、生産性よく、工業的に製造するには、金属塩溶液を溶剤とする湿式紡糸法がより好ましい。
【００３８】
以下、金属塩溶液を溶剤とする湿式紡糸法を例に説明する。
ポリケトンをハロゲン化亜鉛、ハロゲン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属、チオシアン酸アルカリ金属、チオシアン酸アルカリ土類金属等を含有する溶液（例えば、塩化亜鉛／塩化カルシウム水溶液、塩化亜鉛／塩化カルシウム／チオシアン酸カルシウム水溶液）に溶解する。溶解した溶液を、紡糸口金より水等の液体中に吐出して糸条とした後、塩酸等の酸水溶液により金属塩を洗浄除去する。次いで、１００〜２５０℃で乾燥を行い、繊維中に残存する水等の液体をポリケトン繊維に対して１０質量％以下、好ましくは１質量％以下まで除去する。
【００３９】
乾燥は、（乾燥後の糸長／乾燥前の糸長）の比で表される乾燥倍率を０．７〜３倍とすることが好ましく、０．８〜１．５倍がより好ましい。
乾燥された糸（以下、乾燥糸、という）を、引き続き、熱を加えて延伸する。熱延伸倍率は、高いほど高強度で高弾性率のポリケトン繊維が得られることから、好ましくは５倍以上、より好ましくは１０倍以上、最も好ましくは１５倍以上である。延伸段数は１段であってもよいが、１０倍以上の高倍率の延伸を行う場合には２段以上の多段延伸が好ましい。延伸温度は１５０〜２８０℃が好ましく、より好ましくは２２０〜２７５℃である。多段延伸を行う場合には、延伸段数が進むにつれて延伸温度を徐々に高くする、昇温型の熱延伸を行うことが好ましい。必要に応じて、熱延伸終了後のポリケトン繊維を１００〜２８０℃に加熱し、張力０．００１〜１ｃＮ／ｄｔｅｘで熱処理を行い、ポリケトン繊維の熱収縮を抑制することが好ましい。
【００４０】
上記（ａ）〜（ｄ）のイオン性化合物は、乾燥、熱延伸及び熱処理工程のいずれかの段階で付与することが好ましく、特に、熱延伸前のいずれかの工程でイオン性化合物の付与を行い、熱延伸時のポリケトン繊維の制電性及び集束性を向上させることが好ましい。
イオン性化合物の付与は多段階で行ってもよく、例えば、多段延伸において、まず熱延伸前、次に、熱延伸途中の２段階で付与してもよい。ポリケトン繊維に対するイオン性化合物の付着率は、０．０５〜５質量％であることが必要であり、好ましくは０．１〜１質量％である。付着率が０．０５質量％未満では、延伸時の制電性及び集束性が不十分で、毛羽やフィブリル化が起こりやすくなり、工程通過性及び製品品位に悪影響を及ぼす。一方、付着率が５質量％を越える場合、装置汚れ、特に、ガイドやロールの汚れが激しくなり、長期連続運転が困難となる。
【００４１】
イオン性化合物はどのような形態で付与してもよく、ストレート、水溶液、水分散液等、任意の形態で使用することができる。イオン性化合物を付与する方法としては、スプレー法、ローラー給油法、計量ポンプを用いたガイド給油法等、公知の方法をそのまま用いることができる。
このように得られたポリケトン延伸糸に、必要に応じて仕上げ剤を付与する。仕上げ剤の組成は用途、目的に応じて随時選定し、ポリケトン繊維に耐撚糸性、ゴム、樹脂、セメント等との接着性を向上させ、耐熱性を付与することができる。
【００４２】
本発明のポリケトン繊維を紡績糸として用いる場合には、ポリケトン繊維に捲縮を付与し、短繊維に切断する。紡糸から紡績までのいずれかの工程でポリケトン繊維に捲縮を付与することができるが、延伸性や得られる繊維物性の点から延伸終了後に捲縮を付与することが好ましい。捲縮を付与する方法には制限はなく、スタフィンボックス等を用いて加熱下で加圧屈曲させる方法や、延伸終了後の歪みを有するフィラメントを切断後無緊張下で熱処理する方法等の機械的、熱的、化学的な処理を施すことができる。安定した捲縮を付与するために、好ましくは１１０〜２７０℃、より好ましくは１５０〜２５０℃の加熱下で処理する。
【００４３】
ポリケトンフィラメントを短繊維に切断し、紡績する方法としては、直紡、パーロック法、コンバータ法、ステープラ法等の公知に方法を適用することができる。切断の方式は、カッターで定長に切断する方法でも、牽切により短繊維長が分布を有するようにして切断してもよい。また、フィラメントを加熱して熱延伸を行い、引き続き、短繊維に牽切する方法でもよい。牽切法により切断する際には、平均繊維長が５〜３００ｍｍとなるよう、ドラフト比及び牽切張力を設定することが重要である。
【００４４】
牽切により得られたポリケトンスライバーを、粗紡、精紡工程を通して紡績糸とする。紡績時の加撚の方法については制限はなく、用途、目的に応じて、双糸、３子糸等の公知の撚り糸とすることができる。必要に応じて、ポリエステル繊維やポリアミド繊維、セルロース繊維、アラミド繊維、ポリベンザゾール繊維、ポリビニルアルコール繊維、アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等のポリケトン繊維以外の繊維と混紡して用いてもよい。混紡比率については制限はないが、紡績糸の強度及びコストの観点から、紡績糸中のポリケトン繊維の割合が、好ましくは５０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％である。撚糸数にも制限はないが、撚糸数が多すぎると撚りに伴なう強力低下が起こり、撚糸数が少ないと引き抜けによる強力低下が起こるため、撚糸は上記の撚り係数（Ｋ）が１００〜３０００の範囲で行うことが好ましく、より好ましくは３００〜１０００である。得られる紡績糸の品位、工程通過性の観点から、撚糸張力は０．０１〜０．１ｃＮ／ｄｔｅｘが好ましく、より好ましくは０．０３〜０．０７ｃＮ／ｄｔｅｘである。
【００４５】
本発明のポリケトン繊維を撚糸コードとして使用する場合、撚糸の種類、方法、合撚本数については制限はなく、片撚り糸、もろ撚り糸、ピッコもろ撚り糸、強撚糸など任意の方法が採用され、撚糸に用いる繊維の本数も１本撚り、２本撚り等、特に制限はなく、３本以上であってもよい。撚糸数も用途、使用環境に応じて任意に撚糸数を選定すればよいが、撚り係数（Ｋ）が１０００〜３００００の範囲が好ましく、より好ましくは５５００〜１５０００である。この際、得られる撚糸コードの品位、取り扱い性の観点から、撚糸張力を、下撚り／上撚り共に０．０１〜０．２ｃＮ／ｄｔｅｘとすることが好ましい。
【００４６】
【発明の実施の形態】
本発明を実施例等により具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
本発明に用いられる各測定値の測定方法は、次の通りである。
（１）極限粘度
極限粘度［η］は、次の定義式に基づいて求める。
0003804771.tif 000003
定義式中のｔ及びＴは、純度９８％以上のヘキサフルオロイソプロパノール及びヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したポリケトンの希釈溶液の２５℃での粘度管の流過時間である。Ｃは上記１００ｍｌ中のグラム単位による溶質重量値である。
【００４７】
（２）繊維の強度、弾性率
繊維の強伸度は、ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に準じて測定する。
（３）イオン性化合物及び油剤の付着量
繊維を１０５℃で５時間乾燥し、重量（Ｗ）を秤量する。繊維を４０℃の温水で洗浄後、２５℃のエチルエーテルで洗浄し、繊維表面に付着したイオン性化合物を除去する。エチルエーテルを留去した後に、繊維を１０５℃で５時間乾燥し、重量（Ｗ0）を秤量し、以下の式から付着率を求める。
イオン性化合物付着率＝［（Ｗ−Ｗ0）／Ｗ0］×１００（％）
油剤についても同様の手法で求める。
【００４８】
（４）結晶化度
パーキンエルマー（株）製の示差熱測定装置Ｐｙｒｉｓ１（商標）を用いて、下記条件で測定を行う。サンプルは糸長を５ｍｍにカットした繊維を用いる。
サンプル質量：  １ｍｇ
測定温度    ：  ３０℃→３００℃
昇温速度    ：  ２０℃／分
雰囲気      ：  窒素、流量＝２００ｍＬ／分
得られる吸発熱曲線において、２００〜３００℃の範囲に観測される最大の吸熱ピークの面積から計算される熱量ΔＨ（Ｊ／ｇ）より、下記式から結晶化度を算出する。
結晶化度  ＝  （ΔＨ／２２５）  ×  １００  （％）
【００４９】
（５）結晶配向度
（株）リガク製イメージングプレートＸ線回折装置ＲＩＮＴ２０００（商標）を用いて下記の条件で繊維の回折像を取り込む。
Ｘ線源    ：  ＣｕＫα線
出力      ：  ４０ＫＶ  １５２ｍＡ
カメラ長  ：  ９４．５ｍｍ
測定時間  ：  ３分
得られた画像の２θ＝２１°付近に観察される（１１０）面を円周方向にスキャンして得られる強度分布の半値幅Ｈから、下記式により結晶配向度を算出する。
結晶配向度＝［（１８０−Ｈ）／１８０］×１００    （％）
【００５０】
（６）平均繊維長
ＪＩＳ−Ｌ−１０１５−７．４．１（Ａ法）に基づいて測定する。
（７）捲縮度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１５−７．１２．２に基づいて測定する。
（８）延伸性
５時間の延伸時間内で、断糸や延伸ロールやガイドへの単糸巻き付きの回数を計測し、以下の基準で延伸性を評価する。
○：断糸、単糸巻き付きが１度も発生しない
△：断糸はないが、単糸巻き付きが発生する
×：断糸する
【００５１】
（９）毛羽
巻き取ったパッケージの表面を外観検査し、毛羽の個数を計測する。
○：毛羽が観察されない
△：１〜５ヶの毛羽が観察される
×：毛羽が６ヶ以上観察される
（１０）集束性
パッケージから糸を１ｍ／分の速度で引き出し、引き出されたフィラメントの集束状態を以下の基準で判定する。
○：単糸のばらけがない（１本のフィラメント束である）
△：静電気によりフィラメントが２〜５本の糸に分かれる
×：静電気によりフィラメントが６本以上の糸に分かれる
（１１）ゴム接着力
天然ゴム７０質量％、ＳＢＲ１５質量％、カーボンブラック１５質量％配合の未加硫ゴムを用い、これにポリケトンコードを１ｃｍ埋め込み、１５５℃、３．５ＭＰａ、３０分の条件で加硫後、Ｔ引き抜き強力（Ｎ）を、クロスヘッド速度３００ｍｍ／分で測定する。
【００５２】
【実施例１】
常法により調製したエチレンと一酸化炭素が完全交互共重合した、極限粘度６．０のポリケトンを、塩化カルシウム３０質量％／塩化亜鉛２２質量％／塩化リチウム１０質量％を含有する水溶液に溶解して、ポリケトン濃度６．５質量％のドープを得た。得られたドープを８０℃に加温し、紡口径０．１５ｍｍφ、ホール数２５０の紡口より１０ｍｍのエアーギャップを通した後に、２質量％の塩化カルシウム、１．１質量％の塩化亜鉛及び０．１質量％の塩酸を含有する−２℃の水からなる凝固浴中に押し出した。
【００５３】
引き続き、糸条を塩酸水溶液、水で順次洗浄した後に、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０９８（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）をそれぞれ０．０５質量％づつ（対ポリケトン）配合した後に、２２５℃にて定長乾燥した。
乾燥した繊維に、セチルホスフェートカリウム塩（モノセチルホスフェートカリウム塩／ジセチルホスフェートカリウム塩＝６０質量％／４０質量％）の１０質量％水分散液を浸漬法により付与し、引き続き、２２５℃／２４０℃／２５０℃／２５７℃でそれぞれ６．５倍／１．５倍／１．３倍／１．２倍の、トータル１５．２倍の４段延伸を行い、総繊度２５２ｄｔｅｘのポリケトン繊維を得た。
【００５４】
延伸性は極めて良好で、延伸時に単糸巻き付きや断糸等のトラブルは発生しなかった。得られたポリケトン繊維は、高強度で、毛羽やフィブリル状物は観察されず、集束性に優れた極めて高性能、かつ、高品位のものであった。
本発明の実施例１〜８及び比較例１〜７で作製したポリケトン繊維の構造及び特性を、それぞれ表１及び２にまとめて示す。また、実施例９〜１１の撚糸コード、紡績糸に用いた４段延伸終了後のポリケトン繊維の構造及び特性も表１に併せて示す。
【００５５】
【実施例２】
実施例１において、乾燥後のポリケトン繊維に付与するイオン性化合物を、ステアリルホスフェートカリウム塩（モノステアリルホスフェートカリウム塩／ジステアリルホスフェートカリウム塩＝５０質量％／５０質量％）の１０質量％水分散液とする以外は同様にして紡糸、延伸を行った。延伸性は良好で、得られたポリケトン繊維も高性能、かつ、高品位であった。
【００５６】
【実施例３】
実施例１において、乾燥後のポリケトン繊維に付与するイオン性化合物を、オクチルホスフェートカリウム塩（モノオクチルホスフェートカリウム塩／ジオクチルホスフェートカリウム塩＝４５質量％／５５質量％）の１０質量％水分散液とする以外は同様にして紡糸、延伸を行った。延伸性は良好で得られたポリケトン繊維も高性能、高品位であった。
【００５７】
【実施例４】
実施例１において、乾燥後のポリケトン繊維に付与するイオン性化合物を、アルキルスルホネートナトリウム塩（アルキルはＣ１０〜Ｃ１５の直鎖飽和炭化水素の混合物）の１０質量％水分散液とする以外は同様にして紡糸、延伸を行った。延伸性は良好で得られたポリケトン繊維も高性能、かつ、高品位であった。
【００５８】
【実施例５】
実施例１において、乾燥後のポリケトン繊維に付与するイオン性化合物を、ジポリオキシエチレンラウリルエーテルホスフェートカリウム塩（エチレンオキサイド２モル付加物）の１０質量％水分散液とする以外は同様にして紡糸、延伸を行った。延伸性は良好で得られたポリケトン繊維も高性能、かつ、高品位であった。
【００５９】
【実施例６】
実施例１において、乾燥後のポリケトン繊維に付与するイオン性化合物を、モノイソセチルホスフェートカリウム塩／モノラウリン酸ナトリウム（＝６０質量％／４０質量％）混合物の１０質量％水分散液とする以外は同様にして紡糸、延伸を行った。延伸性は良好で得られたポリケトン繊維も高性能、高品位であった。
【００６０】
【実施例７】
実施例１において、イオン性化合物の濃度を２０質量％の水分散液として、乾燥後及び１段延伸後の２段階で付与する以外は同様にして紡糸、延伸を行った。延伸性は良好で得られたポリケトン繊維も高性能、かつ、高品位であった。
【００６１】
【実施例８】
実施例１において、イオン性化合物の濃度を２質量％の水分散液とする以外は同様にして紡糸、延伸を行った。延伸性は良好で得られたポリケトン繊維も高性能、かつ、高品位であった。
【００６２】
【実施例９】
実施例１において、得られた乾燥糸６本を合糸する以外は同様にしてイオン性化合物を付与、４段延伸を行い、繊度１６５５ｄｔｅｘ／１５００ｆのマルチフィラメントを得た。工程通過性は極めて良好で、延伸時に毛羽や断糸は全く発生せず、強度も優れていた。
得られたポリケトン繊維をＺ方向に３９０回／ｍで下撚り（下撚り張力０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ）し、これを２本双糸し、Ｓ方向に３９０回／ｍ上撚り（上撚り張力０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ）してコードを製造した。撚糸時の工程通過性は良好であり、毛羽やガイド上への糸の巻き付きは発生せず、得られたコードも毛羽やフィブリル状物のほとんどない品位の優れたものであった。撚糸物の強度は１３．３ｃＮ／ｄｔｅｘと高く、撚糸協力利用率（撚糸後のコードの協力を撚糸前の繊維の強力で除した１００分率）は７５．１％と非常に優れたものであった。
【００６３】
【実施例１０】
実施例９において、４段延伸終了時にポリケトン繊維にローラー法で仕上げ剤を付与して巻き取る以外は同様にして紡糸、合糸、延伸、撚糸を行った。仕上げ剤は下記の組成のものを用いた。
オレイン酸ラウリルエステル／ビスオキシエチルビスフェノールＡ／ポリエーテル（プロピレンオキシド／エチレンオキシド＝３５／６５：分子量２００００）／ポリエチレンオキシド１０モル付加オレイルエーテル／ポリエチレンオキシド１０モル付加ひまし油エーテル／ステアリルスルホン酸ナトリウム／ジオクチルリン酸ナトリウム＝３０／３０／１０／５／２３／１／１（質量％比）。
【００６４】
仕上げ剤の付着率は１．８質量％（対ポリケトン繊維）であった。撚糸性は良好で、撚糸時に毛羽や単糸の巻き付き等のトラブルは発生しなかった。
得られたコードを、下記の液組成のＲＦＬ（レゾルシン−ホルマリン−ラテックス）液に浸漬した後に、乾燥ゾーン（張力３Ｎで１６０℃で１２０秒の熱処理）、ヒートセットゾーン（張力４．２Ｎで２２０℃で６０秒の熱処理）、ノルマライジングゾーン（張力２．８Ｎで２２０℃、６０秒の熱処理）を通してＲＦＬ処理コードを得た。
（ＲＦＬ液組成）
レゾルシン                                    ２２．０部
ホルマリン（３０質量％）                      ３０．０部
水酸化ナトリウム（１０質量％）                １４．０部
水                                          ５７０．０部
ビニルピリジンラテックス（４１質量％）      ３６４．０部
得られたＲＦＬ樹脂付着ポリケトンコードは撚糸強力利用率が７３．５％と高く、ゴムとの接着力も１６５Ｎ／ｃｍ／ｃｏｒｄと非常に高いものであった。
【００６５】
【実施例１１】
実施例１において、乾燥糸１２本を合糸した後にイオン性化合物を付与する以外は同様にして紡糸、延伸を行い総繊度３１５０ｄｅｔｘのポリケトン繊維を得た。得られたポリケトン繊維を押し込み型捲縮機で捲縮を付与し、次いで２２０℃で熱固定を行い、引き続きロータリーカッターにて短繊維に切断し、単糸繊度０．９ｄｔｅｘ、平均繊維長７１ｍｍのポリケトン短繊維を得た。
このポリケトン短繊維をスライバ状にして、７５０Ｔ／ｍの片撚り（Ｚ撚り）を加えて、繊度１２０ｄｔｅｘの紡績糸を製造した。紡績時の工程通過性は良好で、カードへの糸屑や油の付着による汚れや単糸の絡みつき等の問題はなく、また、得られた紡績糸は、引っ張り強度が７．５ｃＮ／ｄｔｅｘと高強度のものであった。
【００６６】
【比較例１】
実施例１において、イオン性化合物を付与しない以外は同様にして延伸を行った。１段延伸直後からロール上やガイド上で静電気による糸束の拡がりが観察され、３段延伸のフィードロール上では隣接するフィラメントの単糸どうしが重なり合い、単糸切れが発生した。得られた繊維は、強度は高いものの、静電気による反発によって糸の解舒性が悪く、毛羽やフィブリル状物の多い品位の劣るものであった。
【００６７】
【比較例２】
実施例１において、イオン性化合物の代わりに鉱物油（レッドウッド粘度１００秒のパラフィンワックス）を付与した。１段延伸時及び２段延伸時に糸束からの発煙が観察された。延伸性は不良で、静電気による糸束の拡がり、ロール上での単糸重なりによる単糸切れが発生した。得られた繊維は強度は高かったものの、毛羽が多く品位の劣るものであった。
【００６８】
【比較例３】
実施例１において、イオン性化合物の代わりにポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ２０モル付加物）を付与した。延伸性は不良で、多段延伸の２段目で断糸が起こり高倍率の延伸を行うことができなかった。
【００６９】
【比較例４】
実施例１において、イオン性化合物の代わりにソルビタンモノステアレート／ポリオキシエチレンステアリルエーテル（ＥＯ２０モル付加物）／ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＥＯ３モル付加物）＝（３７．５／２５／３７．５質量％）を付与した。延伸性は不良で、多段延伸の３段目で断糸が起こり高倍率の延伸を行うことができなかった。
【００７０】
【比較例５】
実施例１において、イオン性化合物の代わりに下記の組成の油剤を付与した
オレイン酸ラウリルエステル／ビスオキシエチルビスフェノールＡ／ポリエーテル（プロピレンオキシド／エチレンオキシド＝３５／６５：分子量２００００）／ポリエチレンオキシド１０モル付加オレイルエーテル／ポリエチレンオキシド１０モル付加ひまし油エーテル／ステアリルスルホン酸ナトリウム／ジオクチルリン酸ナトリウム＝３０／３０／１０／５／２３／１／１（質量％比）。
延伸時に断糸はなかったものの、ガイドへの単糸巻き付きが発生した。また、４段延伸後の繊維は茶褐色に着色し、単糸どうしが膠着していた。得られた繊維の強度は実施例１に比べて１０％以上も低下していた。
【００７１】
【比較例６】
実施例１において、イオン性化合物の代わりにオレイルアミン酢酸塩を付与した。延伸性は不良で、多段延伸の２段目で断糸が起こり高倍率の延伸を行うことができなかった。
【００７２】
【比較例７】
実施例１において、付与するイオン性化合物を濃度４０質量％の水分散液として、２段階で付与する以外は同様にして紡糸、延伸を行った。得られた延伸糸は茶色に着色し、ガイド及びロール上に白色状物の析出が観察された。
【００７３】
【表１】
0003804771.tif 000004
【００７４】
【表２】
0003804771.tif 000005
【００７５】
【発明の効果】
本発明のポリケトン繊維は、制電性、集束性、耐摩耗性に優れる。また、製造に際して、延伸時の工程通過性、さらには、強度、品位、取り扱い性、後加工における工程通過性に優れる。
本発明のポリケトン繊維は、フィラメント数の多い産業資材用途であっても優れた性能、品位を有し、タイヤコード、ロープ、ベルト、耐震補強材、セメント補強材、樹脂補強材等の複合材料や紡績糸等の衣料材料に特に有用である。