(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）
（Ａ）０．０１〜１重量％のアンモニア
（Ｂ）塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、リン酸アンモニウム及びカルバミン酸アンモニウムから選ばれるアンモニウム塩
（Ｃ）炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、重炭酸グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び炭酸バリウムから選ばれる炭酸塩
（Ｄ）アルカノールアミン類
を含有し、各成分の含有量のモル比が、
（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／成分（Ｃ）＝０．１〜５
（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／成分（Ｄ）＝０．０１〜１０
成分（Ｃ）／成分（Ｄ）＝０．１〜１０
であり、ｐＨが１０〜１２であり、使用時に酸化剤含有の第２剤と混合した場合の粘度が１，０００〜１００，０００mPa・sとなることを特徴とする毛髪処理剤。
【請求項２】
更に、酸化染料中間体を含有する請求項１記載の毛髪処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、刺激臭が少なく、低刺激であり、頭髪から液滴れを起こさずに短時間で毛髪を明るい色調にしたり、明るい色合いから深みのある色合いまで良好に染め上げることができ、しかも得られた色調の色持ちが良い毛髪処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、自分の元の髪色（地毛）より明るい色合いに染めたいという消費者の要望が高まり、いわゆる「おしゃれ染め」と呼ばれる商品が多数上市されている。このような目的で使用される毛髪脱色剤又は染毛剤は、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とから構成されている。アルカリ剤は、脱色又は染毛効果を高め、明るい色合いから深みのある色合いまで幅広い色合いを得るために配合されるものである。特に、毛髪を地毛より明るい色合いにするためには、十分な脱色力が必要とされるため、このような目的で使用する場合には、特に十分なアルカリ量が要求される。また、毛髪を色持ち良く、しっかり染め上げるためにも、十分なアルカリ量が必要である。
【０００３】
従来、一般にアルカリ剤として、アンモニアが使用されている。しかし、アンモニアは強い刺激臭を有しており、消費者にとっては施術時にかなりの不快感があるという欠点を有する。
そこでアンモニアの代わりに、臭いの少ない炭酸塩をアルカリ剤として使用して染毛する方法が、特開昭６３−１３９１１５号公報、特開平６−２７９２４６号等に開示されている。
しかしながら、これらで使用されているアルカリ剤では、アルカリ量が十分でないために、脱色力がなく、毛髪を明るい色合いに染め上げることはできない。また、染色力も十分といえず、毛髪を深みのある色合いに染め上げることも難しい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、刺激臭が少なく、低刺激であり、頭髪から液滴れを起こさず、短時間で毛髪を明るい色調にしたり、明るい色合いから深みのある色合いまで良好に染め上げることができ、しかも得られた色調の色持ちが良い毛髪処理剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、アンモニア、アンモニウム塩、及び炭酸塩を特定の比率で組合わせ、使用時の粘度を調整すれば、アンモニアの刺激臭が少なく、頭髪からの液滴れがなく、前記課題を解決した毛髪処理剤が得られることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）
（Ａ）０．０１〜１重量％のアンモニア
（Ｂ）塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、リン酸アンモニウム及びカルバミン酸アンモニウムから選ばれるアンモニウム塩
（Ｃ）炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、重炭酸グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び炭酸バリウムから選ばれる炭酸塩
（Ｄ）アルカノールアミン類
を含有し、各成分の含有量のモル比が、
（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／成分（Ｃ）＝０．１〜５
（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））／成分（Ｄ）＝０．０１〜１０
成分（Ｃ）／成分（Ｄ）＝０．１〜１０
であり、ｐＨが１０〜１２であり、使用時に酸化剤含有の第２剤と混合した場合の粘度が１，０００〜１００，０００mPa・sとなることを特徴とする毛髪処理剤を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分(A) のアンモニアは、全組成中に０．０１〜２重量％、特に０．１〜１重量％、更に０．２〜０．５重量％配合するのが好ましい。
【０００８】
成分（Ｂ）のアンモニウム塩としては、例えば塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム等が挙げられ、特に塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウムが好ましい。
成分（Ｂ）のアンモニウム塩は、全組成中に０．０１〜１０重量％、特に０．１〜３重量％、更に０．２〜１．５重量％配合するのが好ましい。
ここで、成分(A) のアンモニアと成分（Ｂ）のアンモニウム塩は、その総含有量が毛髪処理剤中で０．０１〜３mol ／kgとなるように配合するのが好ましい。
【０００９】
成分（Ｃ）の炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、重炭酸グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等が挙げられ、特に、炭酸カリウム、炭酸グアニジンが好ましい。
成分（Ｃ）の炭酸塩は、全組成中に０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％、更に０．５〜３重量％配合するのが好ましい。
【００１０】
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量の比〔（Ａ）＋（Ｂ）／（Ｃ）〕（モル比）は、染色力、脱色力、刺激臭の点から０．０１〜１０であり、より好ましくは０．０５〜５であり、特に好ましくは０．１〜１０である。
【００１１】
本発明の毛髪処理剤は、染色力及び脱色力の点からｐＨ８．５〜１２、好ましくはｐＨ９〜１１．５、特に好ましくはｐＨ１０〜１１に調整される。ここで、ｐＨは、希釈せずにそのまま毛髪処理剤原液について測定した値である。
【００１２】
ｐＨの調整は、前記以外のアルカリ剤を用いて通常の方法により行われ、アルカリ剤としては、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等のアルカノールアミン類；塩酸グアニジン、硫酸グアニジン、硝酸グアニジン、リン酸グアニジン、チオシアン酸グアニジン、ホウ酸グアニジン、スルファミン酸グアニジン、グアニジン有機酸塩等のグアニジウム塩類などを適宜使用できる。また、酸として塩酸、リン酸、硫酸、硝酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸なども適宜使用できる。
【００１３】
ここで、（Ｃ）炭酸塩類に加えて（Ｄ）アルカノールアミン類をアルカリ剤として用いるのが、毛髪処理剤の色持ち、染色力及び脱色力を高める上で好ましい。この場合、毛髪処理剤中での各成分の含有量のモル比が、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝０．０１〜１０、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｄ）＝０．０１〜１０、（Ｃ）／（Ｄ）＝０．１〜１０となるよう配合量を調整するのが好ましい。
【００１４】
本発明の毛髪処理剤は、使用時に酸化剤を含有する第２剤と混合した場合に、１，０００〜１００，０００mPa・s、好ましくは２，５００〜７０，０００、特に好ましくは３，５００〜５０，０００に調整するのがアンモニアの刺激臭が少なく、液滴れせず塗布しやすいので好ましい。ここで粘度は、Ｂ８Ｒ型粘度計（（株）トキメック製）を用い、３０℃で、ローターＮｏ．Ｔ−Ｃ、回転速度１０ｒ／ｍｉｎにて１分間攪拌後の粘度を測定するものである。
【００１５】
粘度の調整としては、通常の化粧料等に用いられる粘度・ゲル強度・クリーム強度調整剤に使用されているものであれば、特に制限されず、通常の方法により行われ、例えば、アラビアゴム、ローカストビーンガム、カルボキシビニルポリマー、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、カラギーナンなどの糖類、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、架橋ポリアクリル酸等の天然又は合成の高分子、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、オレイン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等のアミド類、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類などを適宜使用できる。
【００１６】
本発明の毛髪処理剤は、更に酸化染料中間体を配合して、染毛用第１剤とすることができる。酸化染料中間体としては、顕色物質及びカップリング物質が配合される。
【００１７】
顕色物質としては、通常酸化型染毛剤に使用されているものであれば特に制限されず、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、クロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（２' −ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−２−メトキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の１種又は数種のNH２-基、NHR-基又はNHR２- 基（R は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す）を有するｐ−フェニレンジアミン類；２，５−ジアミノピリジン誘導体；ｐ−アミノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸等のｐ−アミノフェノール類、ｏ−アミノフェノール類、ｏ−フェニレンジアミン類などが挙げられる。
【００１８】
また、カップリング物質としては、例えばα−ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、２，６−ジメチルフェノール、２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノール、３，５−ジメチルフェノール、ベンズカテキン、ピロガロール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、５−（２' −ヒドロキシエチルアミノ）−４−メトキシフェノール、ヒドロキノン、２，４−ジアミノアニソール、ｍ−トルイレンジアミン、４−アミノフェノール、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ−フェニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−３−アミノ−５−ピラゾロン、１−フェニル−３，５−ジケト−ピラゾリジン、１−メチル−７−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−２−キノロン、ｍ−アミノフェノール、４−クロロレゾルシン、２−メチルレゾルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノピリジン、３，５−ジアミノトリフロロメチルベンゼン、２，４−ジアミノフロロベンゼン、３，５−ジアミノフロロベンゼン、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジン、２，４，６−トリアミノピリミジン、２−アミノ−４，６−ジヒドロキシピリミジン、４−アミノ−２，６−ジヒドロキシピリミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒドロキシピリミジン等が挙げられる。
【００１９】
これらの顕色物質及びカップリング物質は、それぞれ１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％配合するのが好ましい。
染毛用第１剤には、更に、直接染料を配合して付加的に色合いを変化させることもできる。
【００２０】
また、本発明の毛髪処理剤は、酸化染料中間体を配合しないで、毛髪脱色用第１剤とすることができる。
染毛用第１剤又は毛髪脱色用第１剤とする場合には、使用時に、酸化剤を含有する第２剤と混合して用いるのが好ましい。酸化剤としては、過酸化水素；過酸化水素が尿素、メラミン又は硼酸ナトリウムに付加した生成物；このような過酸化水素付加物と過酸化カリウム−二硫酸との混合物等が挙げられる。
染毛用第１剤、毛髪脱色用第１剤は、使用に際し、通常、過酸化水素等を有する酸化剤組成物（第２剤）と１：１〜１：３（重量比）の割合で混合され、この混合物を１５〜４０℃の温度で毛髪に適用し、１〜５０分、好ましくは１０〜３０分程度放置した後、洗い流して使用される。
【００２１】
本発明の毛髪処理剤には、更に亜硝酸塩、チオグリコール酸塩等の酸化防止剤を配合するのが好ましい。
また、通常の化粧料等に用いられる成分、例えば油脂類、ロウ類、炭化水素類、多価アルコール類、エステル類、アミド類、シリコーン誘導体、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、非イオン性高分子、アニオン性高分子、両性高分子、蛋白誘導体、アミノ酸類、防腐剤、安定化剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、色素、香料、顔料、紫外線吸収剤等を、適宜配合できる。
【００２２】
本発明の毛髪処理剤は、常法に従って製造でき、その剤型は、透明液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状等とすることができ、特にクリーム状、ゲル状が好ましい。
【００２３】
【発明の効果】
本発明の毛髪処理剤は、刺激臭が極めて少なく、低刺激であり、頭髪からの液滴れを起こさず、短時間で毛髪を明るい色調にしたり、明るい色合いから深みのある色合いまで良好に染め上げることができ、しかも得られた色調の色持ちが良い。染毛用第１剤、毛髪脱色用第１剤として、好適である。
【００２４】
【実施例】
実施例１
表１に示す組成の毛髪処理剤（染毛用第１剤）及び表２に示す第２剤を常法により製造し、刺激臭、頭皮への刺激、染色性、色持ち、明色性及び頭髪からの液滴れを評価した。粘度は第１剤と第２剤を混合後、前記の如くして測定した。結果を表１に併せて示す。
【００２５】
（評価方法）
（１）刺激臭：
第１剤に第２剤を等量（重量）加えて混合し、その混合物の臭気について、専門女性パネラー１０名で以下の基準で評価した。平均２．５以上を○、１．５〜２．４を△、１．４以下を×とした。
刺激臭をほとんど感じない。…スコア３
刺激臭をやや感じる。…………スコア２
刺激臭を強く感じる。…………スコア１
【００２６】
（２）頭皮への刺激；
第１剤と第２剤の等量混合物を頭皮に塗布し、頭皮への刺激を専門女性パネラー１０名で以下の基準で評価した。平均２．５以上を○、１．５〜２．４を△、１．４以下を×とした。
刺激をほとんど感じない。……スコア３
刺激をやや感じる。……………スコア２
刺激を強く感じる。……………スコア１
【００２７】
（３）染色性；
第１剤（５ｇ）と第２剤（５ｇ）の等量混合物を、それぞれ白髪トレス（７ｇ）に塗布し、３０℃で１５分間放置した後、すすぎ及びシャンプーを行ない、乾燥した。このトレスの染色性を、目視により以下の基準で評価した。
○；均一に、しっかり染まる。
△；ややむらがあり、あまり染まらない。
×；むらがあり、ほとんど染まらない。
【００２８】
（４）色持ち；
（３）で染色した白髪トレスを、市販シャンプーで更に２０回洗髪操作を繰り返した後、目視により以下の基準で評価した。
○；未シャンプー毛との差があまり認められない。
△；未シャンプー毛と比べやや色落ちが認められる。
×；未シャンプー毛と比べかなり色落ちが認められる。
【００２９】
（５）明色性；
黒髪トレス７ｇを用い、（３）と同様にして染色した。トレスの明色性を、目視により以下の基準で評価した。
○；自然な明るい栗色に染まる。
△；やや暗い褐色に染まる。
×；暗い黒褐色に染まる。
【００３０】
（６）頭髪からの液滴れ；
第１剤（３０ｇ）と第２剤（３０ｇ）の等量混合物を、ウィッグに塗布し、１５分間放置した後、このウィッグの頭髪からの液滴れを、目視により以下の基準で評価した。
○；液滴れは、みられない。
△；時間の経過とともに液滴れがみられる。
×；すぐに液滴れがみられる。
【００３１】
【表１】
0003762177.tif 000002
【００３２】
【表２】
0003762177.tif 000003
【００３３】
実施例２
表３に示す組成の毛髪処理剤（染毛用第１剤）を常法により製造した。
得られた毛髪処理剤に、前記表２に示す第２剤を等量（重量）加えて混合し、実施例１と同様にして、刺激臭、頭皮への刺激、染色性、色持ち、明色性及び頭髪からの液滴れを評価したところ、いずれの評価も○であった。
【００３４】
【表３】
0003762177.tif 000004