(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック材料からなる基材の少なくとも片面に、ポリウレタン系樹脂を主たる構成成分とする密着層と、無機層状化合物と水溶性高分子を主たる構成成分とするガスバリア性被膜層が順次積層され、前記密着層にはカチオン系界面活性剤が含まれていることを特徴とするガスバリア性が付与されたプラスチックフィルム積層体。
【請求項２】
前記ガスバリア性被膜層中に、金属アルコキシドの加水分解物が含まれていることを特徴とする請求項１記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項３】
前記金属アルコキシドを構成する金属が、Ｓｉ、Ａｌ又はＴｉであることを特徴とする請求項１又は２記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項４】
前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコール系またはそれらの誘導体であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項５】
前記ガスバリア性被膜層中の無機層状化合物の層間距離が、水溶性高分子とのガスバリア性被膜層形成前の無機層状化合物単体時の層間距離に対して１．２倍以上に拡大していることを特徴とする請求項１及至４のいずれかに記載のプラスチックフィルム積層体。
【請求項６】
前記無機層状化合物が、モンモリロナイトであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のプラスチックフィルム積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食品及び医薬品や電子部材等の非食品等の包装分野に用いられる包装用のプラスチックフィルム積層体に関するもので、特に高いガスバリア性を持つことで、大気中の酸素や水蒸気から内容物を遮断し劣化・変質を抑制するプラスチックフィルム積層体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、食品や非食品等の包装に用いられる包装材料は、内容物の変質を抑制しそれらの機能や性質を保持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要があり、これら気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備えることが求められている。
【０００３】
そのため従来ガスバリア層としては、アルミ等の金属からなる金属箔やそれらの蒸着フィルム、ポリビニルアルコールやエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル等の樹脂フィルムやあるいはこれらの樹脂をコーティングしたプラスチックフィルム、更に酸化珪素や酸化アルミニウム等の無機酸化物を蒸着したセラミック蒸着フィルム等が主に用いられてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、金属箔や金属蒸着フィルムは、ガスバリア性に優れるが包装材料を透視して内容物が確認できない、検査の際金属探知器が使用できない、使用後の廃棄の際は不燃物として処理しなければならない等の問題がある。またガスバリア性樹脂フィルムやそれらをコーティングしたフィルムは、温湿度依存性が大きく高度なガスバリア性を維持できない、更に塩化ビニリデンやポリアクリロニトリル等は廃棄・焼却の際に有害物質を発生する可能性があるなどの問題がある。また、セラミック蒸着フィルム等は、蒸着層がセラミックの故に可撓性に欠け、加工適性に十分注意しなければならないことや、加工機が高額なためコストが高くなる等の問題がある。
【０００５】
このような課題を解決する技術として、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を主成分としながら温湿度依存性を抑制したガスバリア性被膜をプラスチックフィルムなどの基材に積層したガスバリア性樹脂フィルムがある。この場合、プラスチック材料との成膜性や密着性を付与したガスバリア性被膜層を湿式コーティング法で積層することにより、安価に製造可能である。
【０００６】
本発明は以上のような従来技術の問題点を解決しようとするものであり、温湿度依存性が抑制された優れたガスバリア性を有し、内容物が透視可能で且つ金属探知器が使用でき、また広範囲なプラスチック材料を基材として成膜性・密着性に優れたガスバリア性プラスチックフィルム積層体を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を達成するため、まず請求項１においては、プラスチック材料からなる基材の少なくとも片面に、ポリウレタン系樹脂を主たる構成成分とする密着層と、無機層状化合物と水溶性高分子を主たる構成成分とするガスバリア性被膜層が順次積層され、前記密着層にはカチオン系界面活性剤が含まれていることを特徴とするガスバリア性が付与されたプラスチックフィルム積層体、としたものである。
【００１０】
また請求項２においては、前記ガスバリア性被膜層中に、金属アルコキシドの加水分解物が含まれていることを特徴とする請求項１に記載のプラスチックフィルム積層体、としたものである。
【００１１】
また請求項３においては、前記金属アルコキシドを構成する金属が、Ｓｉ、Ａｌ又はＴｉであることを特徴とする請求項１又は２記載のプラスチックフィルム積層体、としたものである。
【００１２】
また請求項４においては、前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコール系またはそれらの誘導体であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のプラスチックフィルム積層体、としたものである。
【００１３】
また請求項５においては、前記ガスバリア性被膜層中の無機層状化合物の層間距離が、水溶性高分子とのガスバリア性被膜層形成前の無機層状化合物単体時の層間距離に対して１．２倍以上に拡大していることを特徴とする請求項１及至４のいずれかに記載のプラスチックフィルム積層体、としたものである。
【００１４】
また請求項６においては、前記無機層状化合物が、モンモリロナイトであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のプラスチックフィルム積層体、としたものである。
【００１５】
【作用】
本発明によれば、プラスチック基材上に密着層とガスバリア性被膜層を順次積層し、密着層にカチオン系界面活性剤が含まれている構成において、ガスバリア性被膜層として水溶性高分子と無機層状化合物との複合膜を用いているため、温湿度依存性を抑制した高いガスバリア性を有する。更に密着層及びガスバリア性被膜層共に湿式コーティングでインライン塗布が可能であるため、既存のグラビア印刷機などが活用でき、連続的な生産が可能であり、低コスト加工が可能である。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明を図面を用いて更に詳細に説明する。図１は本発明のプラスチックフィルム積層体を説明する断面図である。
【００１７】
図１に示された本発明のプラスチックフィルム積層体を説明する。同図における基材１はプラスチック材料からなるフィルムであり、その上にポリウレタン系樹脂を主たる構成成分とする密着層２、更に無機層状化合物と水溶性高分子を主たる構成成分とする複合膜のガスバリア性被膜層３が順次積層されている。
【００１８】
さらに本発明においては、ガスバリア性被膜層３を好ましい状態に形成するために、密着層２に界面活性剤を含ませ、特に広範囲な基材に対してガスバリア性複合材料を被膜として形成させるために、ポリウレタン系樹脂を主たる構成成分とする密着層２に界面活性剤を添加する。
【００１９】
上述した基材１はプラスチック材料からなり、好ましくは透明であることである。例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、６−ナイロン等のポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルム等のエンプラフィルム等が用いられ、延伸、未延伸のどちらでも良く、また機械強度や寸法安定性を有するものが良い。これらはフィルム状に加工して用いられる。
特にこれらの中で二軸方向に任意に延伸されたフィルムが好ましく用いられ、更に包装材料に使用する場合、価格面、印刷適性、充填適性、風合、廃棄性、物理的強度などを考慮すると二軸延伸されたポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルムがより好ましい。
【００２０】
またこの基材１の表面に、周知の種々の添加剤や安定剤、例えば帯電防止剤、可塑剤、滑剤、酸化防止剤などが使用されていても良く、各種膜との密着性を良くするために、前処理としてコロナ放電処理、低温プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理などを施しておいても良く、更に薬品処理、溶剤処理を施しても良い。
【００２１】
基材１の厚さは特に制限を受けるものでないが、包装材料としての適性、他の層を積層する場合もあること、密着層２及びガスバリア性被膜層３を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には３〜２００μｍの範囲で、用途によって６〜３０μｍとすることがより好ましい。
【００２２】
本発明の密着層２は、プラスチック材料からなる基材１上の少なくとも片面に設けられ、基材１と水溶性高分子と無機層状化合物の複合物からなるガスバリア性被膜層３の被膜形成性や層間の密着性を高めることを目的に設けられる。上記目的を達成するため密着層２は、ポリウレタン系樹脂であること、密着層２に、広範囲なプラスチック材料の基材に適応するため密着層２を構成するポリウレタン系樹脂に界面活性剤を混合・添加して用いる。基材１に界面活性剤が添加されているプラスチック材料を用いる場合や基材１に用いるフィルムとして一般に市販されているフィルムを用いる場合、ポリプロピレンフィルムなどは、塗布液の濡れ性を向上するなどの目的で界面活性剤が予め含まれている場合が多く、ポリエステルフィルムなどの場合は、界面活性剤を入れても濡れ性がそれほど向上しない等の理由で界面活性剤が含まれていない場合が多い。しかし基材１に界面活性剤が含まれている場合に必ずしもガスバリア性被膜層３の被膜形成性や層間の密着性が得られるとは限らない点、また密着層２に界面活性剤を混合した方が一般的に経済性に優れている点からして、上記の如くポリウレタン系樹脂に界面活性剤を混合・添加する。
【００２３】
上記ポリウレタン系樹脂とは、主鎖あるいは側鎖にウレタン結合を有するものであれば特に限定されるものでなく、例えば、主鎖あるいは側鎖にウレタン結合を有するものは勿論、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリオール、アクリルポリオールなどのポリオールとイソシアネート基をもつイソシアネート化合物とを反応させてウレタン結合を形成するものでも良い。中でも縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなどのポリエステルポリオールとトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物とを混合して得られるポリウレタン系樹脂が、最も密着性に優れるので好ましい。
【００２４】
両者の混合方法については、周知の方法が使用でき、特に限定されるものではない。また配合比についても特に制限されるものでないが、イソシアネート化合物が少なすぎると硬化不良を引き起こす場合があるため、好ましくはポリオール由来のＯＨ基とイソシアネート化合物由来のＮＣＯ基が当量換算で１：０．５〜１：４０の範囲であることである。
【００２５】
前記界面活性剤とは、親油基と親水基を持つ有機系組成物の総称であり、親水性と親油性という相反する性質のものをつなぎ合わせる効果が得られるため、洗剤原料、乳化剤、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤、顔料分散剤、各種触媒などに用いられるものである。
界面活性剤の種類として親水基の違いによりアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性系界面活性剤に分類される。これらを密着層を構成するポリウレタン系樹脂に添加することで、密着層の表面を親水性に改質し、ガスバリア性被膜層の形成に効果を発揮する。経済性を考慮すると、少量の添加量で十分な効果が得られるアミンやピリジン誘導体などのカチオン系界面活性剤がより好ましい。
【００２６】
カチオン系界面活性剤が少量でも十分に機能を発揮する理由として、ガスバリア性被膜層の構成成分である無機層状化合物の表面積が大きい側の珪酸４面体層表面が陰電荷で帯電しているため、カチオン系界面活性剤が密着層の塗布面上を陽電荷（カチオン）に帯電することで、ガスバリア性被膜層中の無機層状化合物が密着層界面に並行に配向した状態となって形成されていると考えられる。
【００２７】
界面活性剤の添加量について、ポリウレタン系樹脂／界面活性剤の混合比率は、重量比で１００００／１〜１０／１の範囲が好ましい。１００００／１より少ないと被膜の形成に与える効果が見られなくなり、また１０／１より多いと塗布前に液中でイソシアネート化合物と反応して沈殿物などを生じたり、界面活性剤は比較的高価であるため経済性に欠ける。
【００２８】
密着層２の厚さは特に限定されるものではないが、厚さが０．００１μｍ以下では密着効果や界面活性剤による被膜形成効果が薄れ、逆に１μｍ以上では不経済であるため好ましくない。一般的には０．００１〜１μｍの範囲で、実用的には０．０５〜０．５μｍであることが望ましい。乾燥方法についても特に限定されるものでなく、通常の方法等で構わない。
【００２９】
次いで本発明のガスバリア性被膜層３について説明する。この層は、高度なガスバリア性を付与し、温度依存性や湿度劣化を抑制することを目的とする。
上記目的の達成のためにガスバリア性被膜層としては、無機層状化合物と水溶性高分子を主たる構成成分とする複合被膜とし、さらに好ましくは無機層状化合物の層間距離が、水溶性高分子との複合被膜形成前の無機層状化合物単体の層間距離に対して１．２倍以上、より好ましくは２倍以上拡大していることである。
【００３０】
この層間距離は、Ｘ線回折法によりガスバリア性被膜層中の無機層状化合物の底面反射（００１面）を求めることにより算出することができる。即ち、Ｘ線回折法に基づく算出によると、水溶性高分子と混合する前の上記の無機層状化合物の層間距離は、無機層状化合物の種類や水溶性高分子の種類によって異なるが、通常７〜１５Åとなる。これに対して本発明におけるガスバリア性被膜層中の無機層状化合物の層間距離は、その１．２倍以上となり、より好ましくガスバリア性を有するためには２倍以上とする。
【００３１】
本発明においては、ガスバリア性被膜層中では無機層状化合物と水溶性高分子とが単に混合分散しているのではなく、無機層状化合物の層間に水溶性高分子がそれを拡大させるほどに入り込み、無機層状化合物と水溶性高分子とが分子レベルで複合化している。このためガスバリア性被膜層はガスバリア性が高く、且つ湿度劣化や温度依存性を抑制できるものであると考えられる。
【００３２】
ガスバリア性被膜層について更に詳細に説明する。このガスバリア性被膜層中の無機層状化合物とは、層状構造を有する結晶性の無機化合物のことをいい、例えばカオリナイト、ハロイサイト、緑泥石、スメクタイト、バーミキューライト、パイロフィライト、雲母等に代表される天然の粘土鉱物、合成スメクタイトなどの化成品などを挙げることができる。無機層状化合物である限りは、その種類、粒径、アスペスト比等は、目的とする要求品質等により適宜選択することができ、特に限定されるものではないが、膨潤性が高く、層状構造の層間に水溶性高分子が入り込んで層間が拡大したガスバリア性被膜層を得られやすい点からスメクタイト群の無機層状化合物が適している。スメクタイト群の具体例としては、モンモリロナイト、サポナイト等をあげることができ、その中でも、膨潤性や分散性、価格面や加工性等の点からモンモリロナイトがより好ましい。
【００３３】
一方、ガスバリア性被膜層のもうひとつの主たる構成成分である水溶性高分子とは、無機層状化合物との相溶性があり、且つその層間に入り込みやすければ特に限定されるものではないが、例えばポリビニルアルコールやエチレン−ビニルアルコール共重合体などのポリビニルアルコール系またはそれらの誘導体、セルロースやでんぷんなどの糖類、ポリアクリル酸やメタクリル酸などの重合体や誘導体など用いることができる。更にガスバリア性の面から判断すると、ポリビニルアルコール系またはそれらの誘導体であることがより好ましい。
【００３４】
上記ポリビニルアルコール系とは、酢酸ビニルを重合・ケン化（アルカリ処理）して水酸基を有した高分子の総称であり、ケン化の程度には特に限定されるものではなく、酢酸基が、数十％残存している部分ケン化ポリビニルアルコールから酢酸基が数％しか残存していない完全ケン化ポリビニルアルコールまで、さらに１〜４０ｍｏｌ％程度エチレンを含有して重合されたエチレン−ビニルアルコール共重合体まで広く使用可能である。
【００３５】
無機層状化合物と水溶性高分子の混合方法については、一般の方法が採用でき特に限定されるものではない。また、配合比は要求品質によりその値が異なるが、通常無機層状化合物と水溶性高分子との重量比で１：９９〜９０：１０の範囲であることが好ましい。
【００３６】
このガスバリア性被膜層の形成において、ガスバリア性被膜層中の無機層状化合物の層間距離の調整は、使用する無機層状化合物と水溶性高分子との組み合わせ、配合割合、混合時の加熱温度等を適宜選択することにより行うことができる。
【００３７】
またこのガスバリア性被膜層中に種々の目的でその他の成分を添加することも可能である。例えば、ガスバリア性の温湿度依存性、被膜強度、耐水性をより改善することを目的として金属アルコキシドの加水分解物等が添加される。
【００３８】
上記金属アルコキシドとは、一般式Ｍ（ＯＲ）ｎ（ＭはＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ等の金属元素、Ｒは炭素数が１〜４までの低級アルキル基）で表すことができるものであり、本発明においては例えばテトラエトキシシランやトリイソプロポキシアルミニウム等を用いることができる。また、これらの加水分解物としては、そのアルコキシド基の一部が加水分解しているもの、全て加水分解されたものいずれも用いることができる。
【００３９】
上記金属アルコキシドの加水分解物を含有させたガスバリア性被膜層を得る場合には、無機層状化合物と水溶性高分子とを混合して得られた複合液中に、金属アルコキシドの加水分解物を添加すれば良い。その場合の添加量は、耐水性、可撓性の点から複合液に対して重量で１〜８０％とするのが好ましい。
【００４０】
ガスバリア性被膜層３の厚さは、一般的には乾燥後の厚さで０．０１〜５０μｍの範囲になるようにコーティングすることが好ましく、より好ましくは０．１〜５μｍの範囲が採用される。０．０１μｍ以下の場合は均一な塗膜が得られにくく、逆に５０μｍを越える場合は膜が割れやすくなり、かつ非経済的である。
【００４１】
密着層２及びガスバリア性被膜層３の形成方法としては、通常のコーティング方法を用いることができる。例えばディッピング法、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、エアナイフコート、コンマコート、ダイコート、スクリーン印刷法、スプレーコート、グラビアオフセット法等が用いることができる。これらの塗工方法を用いて基材１の少なくとも片面に塗布する。この場合、密着層２とガスバリア性被膜層３を別々に設けても良いし、多色のグラビア印刷機等を用いて両層を同時に設けても良い。コストの面を考慮すること、同時に形成した方がより好ましい。乾燥方法は、熱風乾燥、熱ロール乾燥、赤外線照射など特に限定されるものではない。
【００４２】
更にガスバリア性被膜層３上にその他の層を積層することも可能である。例えば印刷層やヒートシール層等である。印刷層は、包装袋などとして実用的に用いるために形成されるものであり、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ポリアマイド系、塩酢ビ系等の従来から一般に用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、ビヒクル、可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが添加されてなるインキにより構成される層で、文字や絵柄等が形成されている。形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の一般の印刷方法を用いることができる。厚さとしては、０．１〜２．０μｍ程度とする。
【００４３】
また印刷層を積層する際に多色印刷機を用いる場合、先に密着層２及びガスバリア性被膜層３を設けた後、同じ印刷機の印刷ユニットで印刷層が積層される。
【００４４】
またヒートシール層は、袋状包装体などを形成する際の接着部として利用されるものであり、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ポリビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられる。厚さとしては、一般的には１５〜２００μｍの範囲が採用される。
【００４５】
ヒートシール層の形成方法としては、前記樹脂からなるフィルム状のものを１液湿潤硬化または２液反応硬化ウレタン系接着剤などを用いて貼り合わせるドライラミネート法、無溶剤接着剤を用いて貼り合わせるノンソルベント型ドライラミネート法、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂を加熱溶融させカーテン状に押出し貼り合わせるエキストルージョンラミネート法等いずれも一般の積層方法により形成することができる。
【００４６】
【実施例】
本発明のガスバリア性を有するプラスチックフィルム積層体を具体的な実施例を挙げて更に詳細に説明する。
【００４７】
〈密着層コート液の調整〉
１）主成分のポリエステルポリオール（分子量約２００００）に、イソシアネート化合物としてトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）を、当量換算でポリエステルポリオール由来のＯＨ基に対してイソシアネート化合物由来のＮＣＯ基が１：８になるように混合したポリウレタン樹脂成分からなるコート液１を得た。
【００４８】
２）コート液１に、添加剤として非イオン系界面活性剤（日本油脂（株）製、商品名；ノニオンＮＳ２２０）を固形分重量比でポリウレタン樹脂成分５０に対して１の割合で添加し、界面活性剤が混合された密着層のコート液２を得た。
【００４９】
３）コート液１に、添加剤としてカチオン系界面活性剤（日本油脂（株）製、商品名；カチオンＡＢ）を固形分重量比でウレタン樹脂成分２００に対して１の割合で添加し、界面活性剤が混合された密着層のコート液３を得た。
【００５０】
４）ポリエチレンイミン（東洋インキ製造（株）製、商品名；ＡＤ３７２）を水／メタノール＝１／４溶液で希釈してコート液４を得た。
【００５１】
５）ブタジエン系エマルジョン（東洋インキ製造（株）製、商品名；ＥＬ４５１）を水／メタノール＝１／４溶液で希釈してコート液５を得た。
【００５２】
〈ガスバリア性被膜層液の調整〉
Ａ）無機層状化合物として高純度モンモリロナイトに、水溶性高分子としてポリビニルアルコール（重合度１７００）を、重量換算で１：１になるように水で希釈して、Ａ液を得た。
【００５３】
Ｂ）Ａ液に、添加剤としてテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）の加水分解物を、重量換算でＡ液／ＴＥＯＳ加水分解物＝６／４になるように混合して、Ｂ液を得た。
【００５４】
Ｃ）水溶性高分子としてポリビニルアルコール（重合度１７００）を水で希釈して、無機層状化合物が混合されていないＣ液を得た。
【００５５】
〈参考例１〉
基材１として、厚さ２０μｍの２軸延伸された界面活性剤添加ポリプロピレンフィルム（東セロ（株）製、商品名；Ｕ−１）のコロナ放電処理面に、密着層２としてコート液１をグラビアコート法により塗布し、８０℃のオーブンに通して乾燥して密着層を形成した。次いでガスバリア性被膜層３としてＡ液をグラビアコート法により塗布し、８０℃のオーブンに通して乾燥してガスバリア性被膜層を形成し、プラスチックフィルム積層体を得た。
【００５６】
〈参考例２〉
参考例１において、密着層２としてコート液２を用いた以外は、同様にプラスチックフィルム積層体を得た。
【００５７】
〈実施例１〉
参考例１において、密着層２としてコート液３を用いた以外は、同様に本発明のプラスチックフィルム積層体を得た。
【００５８】
〈比較例１〉
参考例１において、密着層２としてコート液４を用いた以外は、同様にプラスチックフィルム積層体を得た。
【００５９】
〈比較例２〉
参考例１において、密着層２としてコート液５を用いた以外は、同様にプラスチックフィルム積層体を得た。
【００６０】
〈実施例２〉
基材１として、厚さ２０μｍの２軸延伸された界面活性剤無添加ポリプロピレンフィルム（東セロ（株）製、商品名；Ｍ−１）のコロナ放電処理面に、密着層２としてコート液３をグラビアコート法により塗布し、８０℃のオーブンに通して乾燥して密着層を形成した。次いでガスバリア性被膜層３としてＡ液をグラビアコート法により塗布し、８０℃のオーブンに通して乾燥してガスバリア性被膜層を形成し、本発明のプラスチックフィルム積層体を得た。
【００６１】
〈実施例３〉
基材１として、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、商品名；Ｐ６０）のコロナ放電処理面に、密着層２としてコート液３をグラビアコート法により塗布し、８０℃のオーブンに通して乾燥して密着層を形成した。次いでガスバリア性被膜層３としてＡ液をグラビアコート法により塗布し、８０℃のオーブンに通して乾燥してガスバリア性被膜層を形成し、本発明のプラスチックフィルム積層体を得た。
【００６２】
〈実施例４〉
基材１として、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム（ユニチカ（株）製、商品名；ＯＮ−ＲＴ）のコロナ放電処理面に、密着層２としてコート液３をグラビアコート法により塗布し、８０℃のオーブンに通して乾燥して密着層を形成した。次いでガスバリア性被膜層３としてＡ液をグラビアコート法により塗布し、８０℃のオーブンに通して乾燥してガスバリア性被膜層を形成し、本発明のプラスチックフィルム積層体を得た。
【００６３】
〈比較例３〉
実施例２において、密着層２としてコート液１を用いた以外は、同様にプラスチックフィルム積層体を得た。
【００６４】
〈比較例４〉
実施例３において、密着層２としてコート液１を用いた以外は、同様にプラスチックフィルム積層体を得た。
【００６５】
〈参考例３〉
参考例１において、ガスバリア性被膜層３としてＢ液を用いた以外は、同様にプラスチック積層体を得た。
【００６６】
〈比較例５〉
参考例１において、ガスバリア性被膜層３としてＣ液を用いた以外は、同様にプラスチックフィルム積層体を得た。
【００６７】
〈評価〉
実施例及び比較例の各プラスチックフィルム積層体について、（１）ガスバリア性被膜層状態、（２）酸素透過率（ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ）、（３）セロハンテープ密着性、（４）耐水性試験を評価した。
【００６８】
（１）ガスバリア性被膜層状態
乾燥後の塗膜外観を観察し、被膜ムラやピンホールなどを目視で官能評価した。
【００６９】
（２）酸素透過度
酸素透過度測定装置（モダンコントロール社製、ＯＸＴＲＡＮ−１０／５０Ａ）を用いて、３０℃７０％ＲＨ中の条件下で酸素透過度を測定した。
【００７０】
（３）セロハンテープ密着性
各プラスチックフィルム積層体のコーティング面にセロハンテープを貼り、その後剥がし、各層が剥がれないかどうか目視で観察した。
【００７１】
（４）耐水性試験
各プラスチックフィルム積層体を、室温の水道水に１分間浸漬後、取り出した直後にコーティング面を布で軽く拭き取って、層の残存状態を目視で確認した。
【００７２】
【表１】
0003780741.tif 000002
【００７３】
参考例１、２および実施例１に対して比較例１及び２は、主成分が水溶性樹脂で密着層が形成されたため、ガスバリア性被膜層形成時に密着層が再溶解して塗布ムラなどの外観不良が発生し、酸素透過率の上昇や密着不良が見られる。また、実施例２〜４に対して比較例３及び４は、密着層などに界面活性剤が添加されていないため、ガスバリア性被膜層の形成状態が悪くピンホールが発生して酸素透過率の上昇が見られる。また、参考例１に対して比較例５では、ガスバリア性被膜層中にモンモリロナイトが含まれていないため、ポリビニルアルコール特有の湿度依存性による酸素透過率の上昇が見られ、さらに、参考例３では金属アルコキシドの添加により酸素透過率を維持したまま耐水性が向上している。以上の実施例のものは、ガスバリア性被膜層状態が良好であり、高度な酸素透過率と高い密着性からガスバリア性包装材料として十分実用性のあるレベルであると言える。
【００７４】
【発明の効果】
以上述べた如く本発明によれば、無機層状化合物と水溶性高分子のガスバリア性被膜層をプラスチックフィルムよりなる基材に塗布するにあたり、密着層としてポリウレタン系樹脂を主たる構成成分とすること、また密着層にカチオン系界面活性剤を配合して形成することで、包装材料として実用性のあるガスバリア性の高いプラスチックフィルム積層体の作成が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のプラスチックフィルム積層体の断面図である。
【符号の説明】
１‥‥基材
２‥‥密着層
３‥‥ガスバリア性被膜層
【図１】
0003780741.tif 000003