(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板の少なくとも片面に、エチレンテレフタレート単位を主体とする共重合ポリエステル樹脂組成物の２軸延伸フィルムを積層し、溶融した後急冷固化することによって、実質的に非晶質無配向のポリエステルフィルムを該金属板に積層する製缶加工用フィルム被覆金属板の製造方法において、
該金属板に積層した非晶質無配向のポリエステルフィルムは、２００℃で１０分間熱処理した後の結晶化度が１０体積％以下であり、かつ該金属板に積層する前の２軸延伸フィルムの結晶化度は２０体積％以上であるものを使用することを特徴とする製缶加工用フィルム被覆金属板の製造方法。
【請求項２】
金属板の少なくとも片面に、エチレンテレフタレート単位を主体とする共重合ポリエステル樹脂組成物の２軸延伸フィルムを積層する工程、該フィルムを溶融した後急冷固化することによって、実質的に非晶質無配向のポリエステルフィルムを該金属板に積層する工程、
得られたフィルム被覆金属板からカッピングすることによりカップを得る工程、
該カップを絞りおよびしごき加工によって所定サイズの缶を得る工程、および該缶の外面に塗料を焼き付ける工程、を包含する印刷缶の製造方法であって、
該金属板に積層した非晶質無配向のポリエステルフィルムは、２００℃で１０分間熱処理した後の結晶化度が１０体積％以下であり、かつ該金属板に積層する前の２軸延伸フィルムの結晶化度は２０体積％以上であるものを使用することを特徴とする印刷缶の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フィルムが加工前の金属板に被覆された製缶加工用金属板の製造方法に関する。詳しくは、製缶後の缶を落下させてもフィルムに亀裂が入りにくいフィルム被覆金属板の製造方法に関する。特に、製缶後の缶に印刷のため熱硬化性樹脂層を焼き付け塗装した後に缶を落下させてもフィルムに亀裂が入りにくいフィルム被覆金属板の製造方法及びそのフィルム被覆金属板を用いた印刷缶の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、飲料水、ジュース類、ビール等の酒類、あるいは食品等を封入する金属缶は、その少なくとも内面に、防食の目的で熱硬化性樹脂塗料が塗布されている。この塗装は製缶後にスプレー塗装法などで一缶毎に塗装するために能率が悪く、また金属缶内面に塗布された塗料を高温で焼き付けるために多大なエネルギーが必要であり、また塗装時において塗料に含まれる有機溶剤の飛散による環境悪化の問題がある。
【０００３】
上記欠点を解消するため、缶を成形する以前に金属板に予め塗料をコーティングしておく技術（プレコート技術）やフィルムをラミネートしておく技術（プレラミネート技術）が開発されつつある。しかし、これらの技術においては、コートやラミネートされた樹脂層は、続いて行われる製缶工程において過酷な変形や熱履歴を受けるので製缶後に欠陥が生じやすく、十分な耐食性を発揮させるのが困難である。
【０００４】
ところで、上記プレラミネート技術に適用するフィルムとしては、衛生性や保香性が優れていることからポリエチレンテレフタレートを中心としたポリエステル系のフィルムが検討されている。ここで使用されるポリエステル系フィルムは、予め延伸配向されていると製缶時の変形に追従できないためフィルムに亀裂が入り、耐食性が悪化するとともに缶の外観も悪いものとなる。一方、ポリエチレンテレフタレートなどの高結晶ポリマー用いた非晶質無配向のポリエステル系フィルムを金属板に被覆した場合は製缶時の変形に追従しやすく、製缶後もフィルムに亀裂ができず良好な耐食性が得られるが、加熱処理によりフィルムが結晶化するため、耐衝撃性が悪く缶を落下させた後には亀裂が入りやすく防食性を維持できない。特に印刷しさらに熱硬化性塗料を焼き付けた後や高温殺菌処理した後の缶はフィルムが脆化して落下させるとフィルムに亀裂が発生しやすくなり問題である。
【０００５】
このためにポリエステル系フィルムの面配向度や結晶化度を低めにコントロールする方法が検討されている。低面配向フィルムは落下衝撃後でもフィルムの亀裂は発生しにくくなり、かつ、変形の少ない製缶加工であれば支障はないが、大きな変形を伴う製缶加工を行うとフィルムに亀裂が発生してしまう。このほかにフィルムを多層化し衝撃を吸収する方法やポリエステル樹脂を改質する方法なども提案されているが上記問題を解決するには至っていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、良好な製缶加工性を有し、かつ焼き付け塗装後も良好な耐衝撃性を有する缶が得られるフィルム被覆金属板の製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００７】
さらに本発明は、比較的大きな変形を伴う製缶加工を行った際にも、フィルムに亀裂が発生してしまうことがなく、良好な耐食性を有し、かつ密封された飲料水、ジュース類、酒類あるいは食品等の保香性を向上することができる印刷缶の製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定範囲の結晶化度を有するポリエチレンテレフタレート系樹脂の２軸配向フィルムを金属板に積層した後、溶融し急冷固化して非晶質無配向のポリエステルフィルム（ポリエステル樹脂層）を金属板に被覆することによって、製缶加工性が良好で、かつ製缶加工によって得た缶に落下衝撃を加えた後でもフィルムに亀裂が入らず金属露出部が少ない缶が得られる製缶加工用フィルム被覆金属板の製造方法を見いだした。
【０００９】
すなわち、本発明の製缶加工用フィルム被覆金属板の製造方法は、金属板の少なくとも片面に、エチレンテレフタレート単位を主体とする共重合ポリエステル樹脂組成物の２軸延伸フィルムを積層し、溶融した後急冷固化することによって、実質的に非晶質無配向のポリエステルフィルムを該金属板に積層する製缶加工用フィルム被覆金属板の製造方法において、該金属板に積層した非晶質無配向のポリエステルフィルムは、２００℃で１０分間熱処理した後の結晶化度が１０体積％以下であり、かつ該金属板に積層する前の２軸延伸フィルムの結晶化度は２０体積％以上であるものを使用することを特徴とするものである。
【００１０】
本発明の印刷缶の製造方法は、金属板の少なくとも片面に、エチレンテレフタレート単位を主体とする共重合ポリエステル樹脂組成物の２軸延伸フィルムを積層する工程、該フィルムを溶融した後急冷固化することによって、実質的に非晶質無配向のポリエステルフィルムを該金属板に積層する工程、得られたフィルム被覆金属板からカッピングすることによりカップを得る工程、該カップを絞りおよびしごき加工によって所定サイズの缶を得る工程、および該缶の外面に塗料を焼き付ける工程、を包含する印刷缶の製造方法であって、該金属板に積層した非晶質無配向のポリエステルフィルムは、２００℃で１０分間熱処理した後の結晶化度が１０体積％以下であり、かつ該金属板に積層する前の２軸延伸フィルムの結晶化度は２０体積％以上であるものを使用することを特徴とするものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明で使用される金属板としては、鉄、鋼、ブリキ、ティンフリースチール、黄銅、銅、アルミニウム、アルミニウム合金またはそれらの表面処理物が挙げられる。表面処理としては電気化学的処理、無機化学的処理、有機化学的処理などがあり、例えば、クロメート処理、リン酸クロメート処理、ジンククロメート処理、アルマイト処理などが含まれる。
【００１３】
本発明でいう金属板の少なくとも片面とは、製缶後の缶内面側または缶外面側または内外両面いずれであってもかまわない。特に耐食性が強く要求される缶の内面側に対応する金属板の片面にフィルムを被覆すると有効である。
【００１４】
上記エチレンテレフタレート単位を主体とする共重合ポリエステル樹脂とは、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂全体に対してエチレンテレフタレート単位を７０モル％以上含有する共重合ポリエステル樹脂をいう。共重合成分としては、以下に示すジカルボン酸成分、ジオール成分、オキシカルボン酸成分、トリカルボン酸成分が挙げられる。これらは、金属板に積層した非晶質無配向のポリエステルフィルム（ポリエステル樹脂層）を２００℃で１０分間熱処理した後の結晶化度が１０体積％以下であり、かつ該金属板に積層する前の２軸延伸フィルムの結晶化度が２０体積％以上となるような組成および量で共重合される。
【００１５】
上記ジカルボン酸成分としては、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、ダイマー酸、インダンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、スルホイソフタル酸金属塩などが挙げられる。
【００１６】
上記ジオール成分としては、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
【００１７】
上記オキシカルボン酸成分としては、オキシ安息香酸などが挙げられ、トリカルボン酸成分としてはトリメリット酸、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００１８】
共重合する段階は、重合初期、重合途中、重合後の押出し機中などのどの段階でもよいが、少なくとも共重合ポリエステル樹脂は、実質的に非晶質無配向状態である樹脂を２００℃で１０分間熱処理した後の結晶化度が１０体積％以下となるものを使用し、かつ２軸延伸フィルムの結晶化度は２０体積％以上となるものを使用する必要がある。好ましくは、共重合ポリエステル樹脂は、実質的に非晶質無配向状態である樹脂を２００℃で１０分間熱処理した後の結晶化度が５体積％以下であり、２軸延伸フィルムの好ましい結晶化度は、２５〜３５体積％である。
【００１９】
焼き付け塗装などに対する耐熱性の点や２軸延伸フィルムを製造する際の製膜性の点で、本発明で使用するエチレンテレフタレート単位を主体とする共重合ポリエステル樹脂の融点は１９０℃以上が好ましい。さらに好ましくは１９５〜２３５℃である。
【００２０】
上記共重合ポリエステル樹脂は、エチレンテレフタレート単位を主体とするポリエステル、すなわちエチレンテレフタレート単位が７０モル％以上であるポリエステルである必要がある。好ましくはエチレンテレフタレート単位が７５〜９０モル％である。
【００２１】
エチレンテレフタレート単位が７０モル％より少ない場合は、得られる共重合ポリエステル樹脂の融点が下がり過ぎるため焼き付け塗装に対する耐熱性が不足する。また、２軸延伸フィルムを得る場合、製膜性も悪くなる。
【００２２】
本発明において、金属板に２軸延伸フィルムを積層した後、溶融して無配向にした後、急冷固化することによって得たポリエステルフィルムは、実質的に非晶質無配向であることが必要である。
【００２３】
ここで、ポリエステルフィルムが実質的に非晶質であるとは、フィルムの結晶化度が１０体積％以下であることをいい、例えば、フィルムの密度が１．３４５以下であることから確認できる。該ポリエステルフィルムが実質的に無配向であることは屈折率から求めた面配向係数（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚは０．０１以下であることから確認できる。
【００２４】
該共重合ポリエステル樹脂の分子量に関しては、還元粘度で０．４０〜１．０が好ましく、特に０．５〜０．８が好適である。すなわち、還元粘度が０．４を下回る場合、製缶した缶の耐落下衝撃性が不足する。また、還元粘度が１．０を超える場合、原料の重合、フィルムの製膜、ラミネート板の製造のコストが上がり経済的でない。
【００２５】
還元粘度は、フェノール／テトラクロルエタンの重量比６／４の混合溶媒を用い、溶液濃度が０．４ｇ／ｄｌ、温度３０℃で測定した値である。本発明において、非晶質無配向のポリエステルフィルムの金属板への被覆方法は、２軸延伸したフィルムを金属板に融着または接着によって積層した後、溶融して無配向にした後、急冷固化する方法が適用される。
【００２６】
この方法は、末延伸フィルムを使用する方法や押出しラミネートする方法に比較して、厚み斑の少ない薄いフィルムを寸法変化なく金属板に被覆できるので、特に絞りしごき加工に好適である。
【００２７】
厚みの均一でかつ高温での寸法安定性が良好な２軸延伸フィルムを得るには、２軸延伸フィルムの結晶化度は２０体積％以上である必要がある。該２軸延伸フィルムの結晶化度が２０体積％未満の場合は、フィルムの厚み斑が大きく、そのため成形された缶の外観や厚み斑が悪くなり問題となる。
【００２８】
該２軸延伸フィルムは、公知の方法で製膜し延伸され製造され得る。例えば、（１）Ｔダイより溶融押出しした未延伸のシートをロール式延伸機で縦方向に延伸した後、テンター式延伸機で横方向に延伸する方法（逐次２軸延伸法）、（２）Ｔダイより溶融押出しした末延伸シートをテンター式同時二軸延伸機で縦横同時に延伸する方法（同時２軸延伸法）、（３）チューブ状に溶融押出ししたシートを気体の圧力で膨張させ延伸する方法（インフレーション法）などによって製造される。
【００２９】
但し、２軸延伸フィルムの結晶化度を２０体積％以上とするためには、適切な製膜条件を設定する必要がある。
【００３０】
２軸延伸フィルムを金属板へ積層する方法としては、図１に示すように、該フィルム１ａ、１ｂの軟化点以上に金属板２またはフィルム１ａ、１ｂを加熱して、ロール圧着する方法などが挙げられる。図１中８は金属板２の加熱炉である。
【００３１】
金属板に積層された該フィルムは２軸配向性を残しているので、さらに該フィルムを完全に溶融させて配向を無くした後、急冷固化することによって、非晶質無配向のポリエステルフィルム（ポリエステル樹脂層）が得られる。該フィルムを完全に溶融するための加熱方法としては、熱風加熱、ロール加熱、通電加熱、誘電加熱、高周波加熱などが挙げられる。例えば、熱風加熱の場合、通常、フィルムの融点〜（融点＋４０℃）で１５〜１２０秒間が好ましく、さらに好ましくは（融点＋５℃）〜（融点＋２０℃）で３０〜６０秒間加熱される。
【００３２】
急冷固化する方法としては、水中浸せき、冷風吹き付けなどの方法が挙げられる。ここで、急冷とは溶融フィルムが固化する際に結晶が生成するのを防止するのに十分な冷却速度を持つ冷却操作であり、通常１０℃／秒以上、好ましくは５０℃／秒以上である。
【００３３】
本発明に使用される２軸延伸フィルムの厚さは、８〜５０μｍが好ましく、特に１０〜２０μｍが好ましい。該フィルムは、用途によっては接着性や濡れ性を向上するためにその表面がコロナ処理やコーティング処理や火炎処理が行なわれてもよい。
【００３４】
また、その２軸延伸フィルム（即ち、ポリエステル樹脂組成物）は、公知の添加剤を必要に応じて含有し得る。例えば、白色顔料、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤などを含有し得る。
【００３５】
本発明で得られるフィルム被覆金属板は、蓋、胴、底が別々のスリーピース缶や胴と底が一体であるツーピース缶に使用される。ツーピース缶では、絞り法により作られる浅絞り缶、絞り再絞り缶により作られる深絞り缶、絞り引っ張り曲げ伸ばし法により作られる薄肉化絞り缶、絞りしごき法（ＤＩ法）により作られる絞りしごき缶（ＤＩ缶）に使用される。特に、加工時に大きな変形を受けるために高配向したフィルムを積層した場合にはフィルムがその変形に追従できないアルミニウムの絞りしごき缶（ＤＩ缶）に使用される。
【００３６】
一般に製缶成形加工後の缶は外面に印刷が施され、さらに表面の耐擦傷性を上げるために熱硬化性のトップクリア塗料が焼き付け塗装される。さらに内容物によってはレトルト処理が行われる。こうした製缶後の熱履歴によって、ポリエステルフィルムは脆化するため、衝撃が加わった場合フィルムに亀裂が入りやすくなる。特に非晶質無配向のポリエステルフィルムは製缶加工性は良いが、熱履歴による脆化が著しいため缶に落下衝撃が加わった場合にフィルムに亀裂が入りやすくなるのが一般である。
【００３７】
しかし、本発明で使用されるポリエステルフィルムは、焼き付け塗装後やレトルト処理後でも脆化が少なく、耐衝撃性が良好である。
【００３８】
次に、本発明の印刷缶の製造方法の一例を図２〜図５に基づいて説明する。
【００３９】
図２（ａ）、（ｂ）に示すように、上記のようにして得られたフィルム被覆金属板のコイルを巻戻し、該フィルム被覆金属板４からカッピングすることによりカップ３を得る。該カップ３の形状、サイズは目的に応じて任意に変更可能であるが、例えば、厚み０．３ｍｍ、一片１４．４ｃｍの正方形のフィルム被覆金属板４ａから直径約１０ｃｍ、高さ約３ｃｍのカップ３を得る。次いで、図３および図４（ａ）に示すように、ポンチ等の押圧具５を使用してカップ３を絞り加工し、カップ３の底面部３ａを縮径すると同時にその周壁部３ｂの高さを高くする。例えば、底面部３ａの直径は６．７ｃｍ、周壁部３ｂの高さは約６ｃｍとされる。図中６はダイスであり、７は該ダイス６との間でカップ３の周壁部３ｂを挟持する挟持具である。この絞り加工によってカップ３の底面部３ａの厚み（ｔ0）と周壁部３ｂの厚み（ｔ1、ｔ2）はほぼ等しくされる。続いて、図４（ｂ）に示すように、しごき加工において、ポンチ等の押圧具５およびダイス６を用いてカップ３の周壁部３ｂが引き延ばされ、所定サイズの底面部および周壁部を有する缶が作製される。周壁部の最終の高さは約１５ｃｍとされる。得られた缶の外面に印刷およびクリア塗装が施された後焼き付けられて印刷缶９が作製される。その後、図５（ａ）、（ｂ）に示すように、従来の方法に従ってトリミング、ドーミングおよびネックイン・フランジ工程が行われる。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明の内容および効果を実施例によって説明するが、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下の通りである。
【００４１】
（評価方法）
（１）融点
ポリエステルフィルムの融点を、理学電機社製外熱型示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、サンプル量１０ｍｇ、昇温速度２０℃／分で測定した。ここで融解の吸熱ピーク温度を融点とした。
【００４２】
（２）フィルムの密度および結晶化度
フィルムの密度は、以下それぞれのフィルムの密度を四塩化炭素とヘプタンの密度勾配管で測定した。
【００４３】
（ａ）金属板に積層する前の２軸延伸フィルム、（ｂ）フィルム被覆アルミニウム板から剥がしたポリエステルフィルム、および（ｃ）フィルム被覆アルミニウム板から剥がしたポリエステルフィルムを２００℃、１０分間熱処理したフィルム。
【００４４】
フィルムの結晶化度は、下の関係式を使って求めた。近似的にポリエチレンテレフタレートの完全結晶密度は、１．４５５ｇ／ｍｍ3とし、完全非晶密度は、２８０℃で溶融押出しした樹脂を２秒以内に４０℃以下まで急冷して得た厚み２００μｍのシートの密度測定値を用いて計算した。
【００４５】
結晶化度（体積％）＝ｄｃ（ｄ−ｄａ）／ｄ（ｄｃ−ｄａ）×１００
ｄｃ：完全結晶密度、ｄａ：完全非晶密度、ｄ：フィルム密度
（３）面配向係数
（ａ）金属板に積層する前の２軸延伸フィルム、および（ｂ）フィルム被覆アルミニウム板から剥がしたポリエステルフィルム、をアタゴ社製偏光板付きの屈折率計で、流れ方向、幅方向、厚み方向の屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚを測定し、下式で面配向係数を求めた。封入液はジヨードメタン、光源はナトリウムランプを使用した。
【００４６】
（面配向係数）＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ
（４）還元粘度
還元粘度は、ウベローデ型粘度管で、フェノール／テトラクロルエタンの重量比６／４の混合溶媒に、チップまたはフィルムを溶液濃度０．４ｇ／ｄｌで溶解し、温度３０℃で測定した値である。
【００４７】
（５）缶のＥＲＶ
作製したＤＩ缶に１重量％食塩水３５０ｍｌを満たし、エナメルレーターでＥＲＶ値（エナメルレイティング値）を測定した。
【００４８】
測定条件は、電圧が直流６ボルト、缶底外側に金属露出部を作りそこを陽極に接続した。通電時間は３０秒で、３０秒後の電流値を測定した。電流が多く流れるほど絶縁体であるフィルムに欠陥が存在し、金属が露出しているため腐食が起こりやすい。製缶直後のＥＲＶ値は１ｍＡ以下であることが望ましい。
【００４９】
（６）缶の落下衝撃後のＥＲＶ
作製したＤＩ缶を焼き付け処理条件に対応する２００℃で、１０分間熱処理を行った後、缶に水３５０ｍｌを満たし缶底を下向きにして１ｍの高さより落下させた後、水を除去して上記項目（６）と同様にして食塩水を満たしてＥＲＶを測定した。熱処理前の缶の落下衝撃後のＥＲＶ値は１０ｍＡ以下が望ましい。
【００５０】
実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例７
Ａ．  共重合ポリエステルの調製
直重法によって、（ａ）イソフタル酸３０モル％共重合ポリエチレンテレフタレート、および（ｂ）ネオペンチルグリコール３０モル％共重合ポリエチレンテレフタレートのチップを溶融重縮合によって得た。但し、実施例４においては（ｃ）シクロヘキサンジメタノールが３５モル％共重合されたポリエチレンテレフタレートであるコダール（イーストマンケミカルズ社製）を用いた。
【００５１】
各共重合ポリエステルの還元粘度は、それぞれ（ａ）は０．６５ｄｌ／ｇ、（ｂ）は０．６５ｄｌ／ｇ、（ｃ）は０．８５ｄｌ／ｇであった。全てのポリエステルには、適度の滑り性を確保するため、平均粒径が１．８μｍのシリカゲル微粉末をフィルム中に０．０６重量％含有するように添加し、分散させた。
【００５２】
Ｂ．  ２軸延伸フィルムの作製
上記Ａ項で得られた共重合ポリエステル（（ａ）〜（ｃ））のチップと還元粘度０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートのチップを、組成が表１〜３のようになるように配合して、真空乾燥し水分率０．０１重量％以下にした後、Ｔダイより押出機で２７０℃で溶融押出しして、３０℃の冷却ロールに引き取り、末延伸シートを得た。直ちに、ロール式延伸機で縦方向に９０〜１００℃で３．５倍延伸し、更にテンター式延伸機で横方向に９０〜１１０℃で４倍延伸した後、１０％緩和させつつ融点より１５〜３０℃低い温度で熱固定し、厚さ１５μｍの延伸フィルムを得た。
【００５３】
Ｃ．  フィルム被覆アルミニウム板の作製
厚み０．３ｍｍのリン酸クロメート処理されたアルミニウム板の両面に上記Ｂ項で得られた２軸延伸フィルムをロールラミネーターで融着させた。アルミニウム板は２００〜２６０℃で供給し、ゴムロール温度は１００℃、通過速度は２５〜１００ｃｍ／分、ゲージ圧力は６Ｋｇ／ｃｍ2、アルミニウム板の幅は２０ｃｍである。
【００５４】
次に、２軸延伸フィルムを融着させたアルミニウム板を熱風オーブン中で２００〜２７０℃で３０〜９０秒間加熱し完全に溶融させた後、熱風オーブンより取り出し、５秒以内に５℃の冷風を吹き付け、急冷固化した。
【００５５】
Ｄ．  ＤＩ缶の作製
上記Ｃ項で得られたフィルム被覆アルミニウム板を直径１５０ｍｍの円に切り出し、絞りしごき加工して直径６６ｍｍ、高さ１２５ｍｍ、壁面の厚み０．１２ｍｍのＤＩ缶を作製した。アルミニウム板に被覆されたＤＩ加工前のフィルムの特性とＤＩ加工後の缶の評価結果を表１〜３に示した。
【００５６】
表１に示したとおり、実施例１〜４で得られたフィルム被覆金属板より製缶した缶は、フィルムに欠陥が少なくＥＲＶ値が低い。さらに、焼き付け塗装と同様の熱履歴を受けた後で落下衝撃を加えてもＥＲＶ値が低く、フィルムに亀裂や欠陥ができにくい。
【００５７】
一方、ポリエステル樹脂組成物の結晶性が本発明の範囲より大きい比較例１〜３では、熱処理後の缶の落下衝撃後のＥＲＶ値が高く、焼き付け塗装後の缶の耐衝撃性が劣ることが予想される。
【００５８】
また、ポリエステル樹脂組成物の結晶性が低すぎるため２軸延伸フィルムの結晶化度が本発明の範囲より小さい比較例４〜６では、フィルムの厚み斑が大きいため、ＤＩ缶の外観や製缶直後のＥＲＶ値も悪かった。
【００５９】
比較例７ではアルミニウム板に２軸延伸フィルムを融着させた後、溶融、急冷の非晶質無配向化処理を行わず、絞りしごき加工を行いＤＩ缶を得ようとしたが、フィルムの剥離が多く、製缶直後のＥＲＶ値も高かった。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
【表２】
0003826450.tif 000003
【００６２】
【表３】
0003826450.tif 000004
【００６３】
【発明の効果】
本発明によれば、特定範囲の結晶化度を有するポリエチレンテレフタレート系樹脂の２軸配向フィルムを金属板に積層した後、溶融し急冷固化して非晶質無配向のポリエステル層を被覆した金属板を製缶加工するので、比較的大きな変形を伴う製缶加工を行った際にも、フィルムに亀裂が発生してしまうことがなく、良好な耐食性を有し、従って、缶の金属露出部が少なく、また缶を焼き付け塗装を行った後ではフィルムが非晶質を維持しているために、落下させ変形した後でも金属露出部の少ない缶が得られる製缶加工用フィルム被覆金属板を提供することができる。
【００６４】
本発明によって得られた缶は、その金属露出部が少ないために耐食性および保香性に優れた、飲料水、ジュース類、酒類あるいは食品等の缶として好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】金属板にポリエステルフィルムを積層する状態を示す概略図である。
【図２】（ａ）は本発明に使用される製缶加工用フィルム被覆金属板のコイルの斜視図、（ｂ）はそのコイルから切りだしてカップを製造する工程を示す概略斜視図である。
【図３】図２に示すカップからＤＩ工程によって製造される缶の説明図である。
【図４】（ａ）は図３に示すＤＩ工程の絞り加工を示す概略断面図、（ｂ）はＤＩ工程のしごき加工を示す概略断面図である。
【図５】（ａ）は缶のトリミング工程を示す説明図、（ｂ）はネックイン・フランジを示す説明図である。
【符号の説明】
１ａ、１ｂ  ２軸延伸フィルム
２  金属板
３  カップ
４  フィルム被覆金属板
９  缶
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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