(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン系エラストマーおよびポリオレフィン系樹脂からなる樹脂組成物を押出成形してなり、２５℃における押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）が５．０×１０７〜８．０×１０８ｄｙｎｅ／ｃｍ２であり、かつ押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）と円周方向の貯蔵弾性率（ＴＤ）との比（ＭＤ／ＴＤ）が１．３以下であるチューブからなる気管内チューブであって、その外周面に、スチレン系エラストマーおよびポリオレフィン系樹脂からなり、２３０℃におけるメルトテンション（溶融張力）が１ｇ以上である樹脂組成物をブロー成形してなり、２５℃における貯蔵弾性率が５．０×１０８ｄｙｎｅ／ｃｍ２以下であるカフが設けられてなる、気管内チューブ。
【請求項２】
スチレン系エラストマーが、スチレン系重合体ブロック（Ａ）と水添共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体である請求項１記載の気管内チューブ。
【請求項３】
水添共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）が、水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）、水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）および水添ポリブタジエンブロック（Ｂ３）からなる群より選ばれた少なくとも１種の重合体ブロックである請求項２記載の気管内チューブ。
【請求項４】
水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）が、１，２−結合と３，４−結合の含有量が１０〜７５モル％であるポリイソプレンからなり、かつポリイソプレンの炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加された水添ポリイソプレンブロックである請求項３記載の気管内チューブ。
【請求項５】
水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）が、イソプレンとブタジエンとをイソプレン／ブタジエン（重量比）が５／９５〜９５／５となるように共重合させて得られたイソプレン／ブタジエン共重合体からなり、１，２−結合と３，４−結合の含有量が２０〜８５モル％であり、かつイソプレン／ブタジエン共重合体の炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加された水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロックである請求項３記載の気管内チューブ。
【請求項６】
水添ポリブタジエンブロック（Ｂ３）が、１，２−結合の含有量が４５モル％以上であるポリブタジエンからなり、かつポリブタジエンの炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加された水添ポリブタジエンブロックである請求項３記載の気管内チューブ。
【請求項７】
ブロック共重合体におけるスチレン系重合体ブロック（Ａ）の含有量が１０〜４０重量％である請求項２記載の気管内チューブ。
【請求項８】
チューブを構成している樹脂組成物が、さらに脂肪酸アミド系滑剤および脂肪酸モノグリセリド系滑剤から選ばれた少なくとも１種の滑剤を０．０５〜０．５重量％含有したものである請求項１〜７いずれか記載の気管内チューブ。
【請求項９】
カフを構成している樹脂組成物が、さらに無機フィラーおよび有機架橋粒子の少なくとも１種を５〜２０重量％含有したものである請求項１〜８いずれか記載の気管内チューブ。
【請求項１０】
無機フィラーおよび有機架橋粒子の少なくとも１種が、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、アクリル架橋ビーズ、ウレタン架橋ビーズおよびスチレン架橋ビーズからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項９記載の気管内チューブ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、気管内チューブに関する。さらに詳しくは、経口挿入用気管内チューブおよび経鼻挿入用気管内チューブをはじめ、気管切開孔から気管に挿入する気管切開チューブとして好適に使用しうる気管内チューブに関する。
【０００２】
本発明の気管内チューブは、軟質塩化ビニル樹脂が用いられておらず、しかも耐キンク性、摺動性および膠着防止性に優れたものである。
【０００３】
【従来の技術】
気管内チューブは、手術時の麻酔処置の際に用いられる医療用具である。気管内チューブの多くには、適度な柔軟性を付与するとともに、機械的強度、透明性およびコストを考慮して、軟質塩化ビニル樹脂が使用されている。しかしながら、軟質塩化ビニル樹脂は、その焼却時に有害物質であるダイオキシンが発生するおそれがあり、また使用されているジオクチルフタレートなどの可塑剤が環境ホルモンとして指定されるいることから、医療用具として決して好ましいものではない。
【０００４】
軟質塩化ビニル樹脂が用いられていない気管内チューブとして、シリコーン樹脂製の気管内チューブがある。しかし、シリコーン樹脂は、それ自体が高価であるとともに、製造の際に架橋プロセスを必要とするため、気管内チューブが非常に高価な医療用具となるという欠点がある。
【０００５】
これらの欠点に鑑みて、医療用具の素材として、スチレン系エラストマーおよびポリプロピレン樹脂からなる樹脂組成物が提案されている（特開平１０−６７８９４号公報）。この樹脂組成物は、柔軟性および透明性に優れ、オートクレーブ滅菌に耐える耐熱性、生体適合性などを有するものである。
【０００６】
しかし、この樹脂組成物には、気管内チューブとして使用するには改善すべき点が幾つかある。
【０００７】
例えば、メインチューブには、気管内に挿入し、湾曲した際にもチューブが潰れないようにするための耐キンク性、および気管内部に溜まる汚物を除去するためのサクションカテーテルをスムーズに挿入することができるようにするために摺動性が要求されている。この樹脂組成物が用いられた気管内チューブにおいては、メインチューブの耐キンク性を高めるために、鋼線を螺旋状にチューブの外周面に巻回することが提案されているが、このチューブの製造工程が複雑であるとともに、得られる気管内チューブが高価となり、さらに廃棄の際には、焼却炉に不燃物である金属が混入するという欠点がある。
【０００８】
また、前記樹脂組成物には、カフをブロー成形によって製造することが困難であり、カフを気管内チューブに配設した際には、カフを均一に膨張させるために必要な膠着防止性などを充分に発現させることができないという欠点がある。
【０００９】
螺旋状の鋼線が巻回されておらず、その材質に塩化ビニル樹脂が使用されていないチューブとして、多層チューブが提案されている（特開平９−７５４４３号公報、特開平１１−１５１２９３号公報）。しかし、この多層チューブは、２層以上の共押出成形によって製造されるため、その製造工程が複雑であるという欠点がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、耐キンク性、摺動性および膠着防止性に優れた気管内チューブを提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、スチレン系エラストマーおよびポリオレフィン系樹脂からなる樹脂組成物を押出成形してなり、２５℃における押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）が５．０×１０７〜８．０×１０８ｄｙｎｅ／ｃｍ２であり、かつ押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）と円周方向の貯蔵弾性率（ＴＤ）との比（ＭＤ／ＴＤ）が１．３以下であるチューブからなる気管内チューブであって、その外周面に、スチレン系エラストマーおよびポリオレフィン系樹脂からなり、２３０℃におけるメルトテンション（溶融張力）が１ｇ以上である樹脂組成物をブロー成形してなり、２５℃における貯蔵弾性率が５．０×１０８ｄｙｎｅ／ｃｍ２以下であるカフが設けられてなる、気管内チューブに関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の気管内チューブは、スチレン系エラストマーおよびポリオレフィン系樹脂からなる樹脂組成物を押出成形することによって得られたチューブがメインチューブとして用いられたものである。
【００１３】
ポリオレフィン系樹脂としては、オレフィンモノマーから製造される各種ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高圧法エチレン−α−オレフィン共重合体などのポリエチレン樹脂、ホモポリプロピレン、エチレンとプロピレンのランダムコポリマー、エチレンブロックを含むブロックタイプポリプロピレン、プロピレンとエチレンとブテン−１とのターポリマー等のポリプロピレン樹脂などが挙げられ、これらのポリオレフィン系樹脂は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのポリオレフィン系樹脂の中では、特にポリプロピレンが好適である。
【００１４】
ポリオレフィン系樹脂の溶融粘度に関しては、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って２３０℃、荷重２１６０ｇの条件下で測定したときのメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５００の範囲内にあることが好ましく、２〜２００の範囲内にあることがより好ましい。
【００１５】
スチレン系エラストマーは、スチレン系重合体ブロック（Ａ）と水添共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体であることが好ましい。
【００１６】
スチレン系重合体ブロック（Ａ）は、スチレン系単量体からなる。スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレンなどが挙げられ、これらの単量体は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのスチレン系単量体の中では、スチレンが好ましい。
【００１７】
スチレン系重合体ブロック（Ａ）の数平均分子量は、特に制限されないが、２，５００〜２０，０００の範囲内にあることが好ましい。
【００１８】
ブロック共重合体におけるスチレン系重合体ブロック（Ａ）の含有量は、ブロック共重合体の機械的強度を向上させる観点から、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上であり、またポリオレフィン系樹脂と容易に均一に混合することができるようにする観点から、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下である。したがって、これらの観点から、ブロック共重合体におけるスチレン系重合体ブロック（Ａ）の含有量は、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１５〜３０重量％である。
【００１９】
水添共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）は、水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）、水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）および水添ポリブタジエンブロック（Ｂ３）からなる群より選ばれた少なくとも１種の重合体ブロックであることが柔軟性と経済性のバランスとの観点から好ましい。
【００２０】
水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）としては、１，２−結合と３，４−結合の含有量（以下、「ビニル結合含有量」という）が１０〜７５モル％であるポリイソプレンからなり、かつポリイソプレンの炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加された水添ポリイソプレンブロックが好ましい。
【００２１】
水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）におけるビニル結合含有量は、得られる気管内チューブの透明性を高める観点から、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上であり、また水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり過ぎないようにすることにより、適度な柔軟性を気管内チューブに付与する観点から、好ましくは７５モル％以下、より好ましくは６５モル％以下である。これらの観点から、水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）におけるビニル結合含有量は、好ましくは１０〜７５モル％、より好ましくは２０〜６５モル％である。
【００２２】
また、ポリイソプレンの炭素−炭素二重結合の水素添加率は、ポリオレフィン系樹脂との相溶性を高め、気管内チューブの透明性を高めるために、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上である。
【００２３】
水添ポリイソプレンブロック（Ｂ１）の数平均分子量は、特に制限されないが、１０，０００〜２００，０００の範囲内にあることが好ましい。
【００２４】
水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）は、イソプレンとブタジエンとをイソプレン／ブタジエン（重量比）が５／９５〜９５／５となるように共重合させて得られたイソプレン／ブタジエン共重合体からなり、１，２−結合と３，４−結合の含有量（ビニル結合含有量）が２０〜８５モル％であり、かつイソプレン／ブタジエン共重合体の炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加された水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロックが好ましい。
【００２５】
イソプレン／ブタジエン（重量比）は、水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）のビニル結合含有量が７５モル％以上であるときにそのガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなりすぎないようにし、気管内チューブの柔軟性を高める観点から、好ましくは９５／５以下、より好ましくは８０／２０以下であり、また水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）のビニル結合含有量が３０モル％未満であるときに気管内チューブの透明性が低下しないようにする観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは２０／８０以上である。これらの観点から、イソプレン／ブタジエン共重合体（重量比）は、好ましくは５／９５〜９５／５、より好ましくは２０／８０〜８０／２０である。
【００２６】
イソプレン／ブタジエン共重合体の炭素−炭素二重結合は、ポリオレフィン系樹脂との相溶性を高め、気管内チューブの透明性を向上させる観点から、７０％以上、好ましくは８０％以上が水素添加されていることが望ましい。
【００２７】
水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロックにおけるビニル結合含有量は、気管内チューブの透明性を高める観点から、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上であり、またそのガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり過ぎないようにして柔軟性を付与する観点から、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７０モル％以下である。これらの観点から、水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロックにおけるビニル結合含有量は、好ましくは２０〜８５モルパラジウム、より好ましくは４０〜７０モル％である。
【００２８】
水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）におけるイソプレンとブタジエンの重合形態は、特に制限されず、ランダム、ブロック、テーパードなどのいずれの形態であってもよい。
【００２９】
水添イソプレン／ブタジエン共重合体ブロック（Ｂ２）の数平均分子量は、特に制限されないが、１０，０００〜２００，０００の範囲内にあることが好ましい。
【００３０】
水添ポリブタジエンブロック（Ｂ３）としては、１，２−結合の含有量（ビニル結合含有量）が４５モル％以上であるポリブタジエンからなり、かつポリブタジエンの炭素−炭素二重結合の７０％以上が水素添加された水添ポリブタジエンブロックが好ましい。
【００３１】
ポリブタジエンにおけるビニル結合含有量は、気管内チューブの透明性を高める観点から、好ましくは４５モル％以上、より好ましくは６０〜８０モル％である。
【００３２】
また、ポリブタジエンの炭素−炭素二重結合の水素添加率は、ポリオレフィン系樹脂との相溶性を高め、気管内チューブの透明性を高める観点から、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上である。
【００３３】
水添ポリブタジエンブロック（Ｂ３）の数平均分子量は、特に制限されないが、１０，０００〜２００，０００の範囲内であることが好ましい。
【００３４】
ブロック共重合体における水添共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、ブロック共重合体の機械的強度を向上させる観点から、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは８５重量％以下であり、またポリオレフィン系樹脂と容易に均一に混合することができるようにする観点から、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。したがって、これらの観点から、ブロック共重合体における水添共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）の含有量は、好ましくは６０〜９０重量％、より好ましくは７０〜８５重量％である。
【００３５】
スチレン系重合体ブロック（Ａ）と水添共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）とからなるブロック共重合体において、スチレン系重合体ブロック（Ａ）と水添共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）とのブロックの結合様式には特に制限がなく、例えば、線状、分岐状またはこれらの任意の組合せであってもよい。
【００３６】
ブロック共重合体の分子構造としては、スチレン系重合体ブロック（Ａ）を「Ａ」で表し、水添共役ジエン系重合体ブロック（Ｂ）を「Ｂ」で表した場合、例えば、Ａ−（Ｂ−Ａ）n 、（Ａ−Ｂ）n 〔式中、ｎは１以上の整数である〕などが挙げられる。また、ブロック共重合体の水添前の分子構造は、ジビニルベンゼン、錫化合物、シラン化合物等をカップリング剤とした星型、例えば、（Ａ−Ｂ）m Ｘ〔式中、ｍは２以上の整数、Ｘはカップリング剤の残基を表す〕であってもよい。
【００３７】
ブロック共重合体としては、前記分子構造を有するものを単独で用いてもよく、例えばトリブロック型のものとジブロック型のものの混合物などのように異なる分子構造を有するものを２種以上併用してもよい。
【００３８】
ブロック共重合体の数平均分子量は、特に制限されないが、３０，０００〜３００，０００の範囲内にあることが好ましい。
【００３９】
本発明の気管内チューブは、スチレン系エラストマーおよびポリオレフィン系樹脂からなる樹脂組成物を押出成形して得られるチューブである。
【００４０】
このチューブの２５℃における押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）は、５．０×１０7 〜８．０×１０8 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 であり、押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）と円周方向の貯蔵弾性率（ＴＤ）との比（ＭＤ／ＴＤ）は、１．３以下であるチューブである。
【００４１】
貯蔵弾性率は、一般的な動的粘弾性測定装置（例えば、レオスペクトラー（レオロジ社、商品名：ＤＶＥ−Ｖ４  ＦＴレオスペクトラーなど）を用いて測定することができる。
【００４２】
チューブの押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）は、メインチューブが柔軟になり過ぎるのを防止し、チューブを気管内に挿入しやすくする観点から、５．０×１０7 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 以上、好ましくは７．０×１０7 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 以上、より好ましくは８．０×１０7 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 以上とされ、またチューブが硬くなりすぎて気管内に損傷が発生するのを防止する観点から、８．０×１０8 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 以下、好ましくは４．０×１０8 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 以下、より好ましくは２．０×１０8 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 以下とされる。これらの観点から、チューブの押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）は、５．０×１０7 〜８．０×１０8 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 、好ましくは７．０×１０7 〜４．０×１０8 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 、より好ましくは８．０×１０7 〜２．０×１０8 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 の範囲内である。
【００４３】
図３は、チューブのキンクに関する説明図である。湾曲させたチューブの長径側６およびチューブの短径側７では、それぞれ引張り応力および圧縮応力が働く。これらの応力は、チューブの断面形状を潰す力に変わり、その断面形状は、円形から楕円形に変形する。図３の太実線に示されるように、チューブの湾曲の曲率を小さくするとチューブ断面を潰す力が大きくなり、最終的にはチューブの内部空間が完全に潰れ、キンクに至る。
【００４４】
チューブの長径側６およびチューブの短径側７に働く応力が大きいほど、チューブの押出方向の弾性率〔貯蔵弾性率（ＭＤ）〕が高くなる。また、チューブ断面を潰す力に対抗するには、チューブの円周方向の弾性率〔貯蔵弾性率（ＴＤ）〕が大きいほど有利である。
【００４５】
したがって、理想的には、チューブの押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）よりもチューブの円周方向の貯蔵弾性率（ＴＤ）が大きいほどチューブの耐キンク性が向上するものと考えられる。
【００４６】
しかしながら、スチレン系エラストマーおよびポリオレフィン系樹脂からなる樹脂組成物を押出成形して得られたチューブの場合、押出成形時に発生する分子配向の影響で、押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）が円周方向の貯蔵弾性率（ＴＤ）よりも大きくなるのが一般的である。
【００４７】
本発明においては、チューブの押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）と円周方向の貯蔵弾性率（ＴＤ）との比（ＭＤ／ＴＤ）が１．３以下となるように調整されているので、チューブの耐キンク性に優れるという効果が発現される。押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）と円周方向の貯蔵弾性率（ＴＤ）との比（ＭＤ／ＴＤ）は、チューブの耐キンク性を向上させる観点から、好ましくは１．２以下、より好ましくは１．１以下である。
【００４８】
押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）と円周方向の貯蔵弾性率（ＴＤ）との比（ＭＤ／ＴＤ）は、ポリオレフィン系樹脂とスチレン系エラストマーとの比率を調整することによって調節することができる。
【００４９】
前述した押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）と円周方向の貯蔵弾性率（ＴＤ）との比（ＭＤ／ＴＤ）をチューブに付与することにより、耐キンク性に優れたチューブを得るためには、ポリオレフィン系樹脂とスチレン系エラストマーとの重量比（ポリオレフィン系樹脂／スチレン系エラストマー）は、２０／８０〜４０／６０の範囲内とすることが好ましく、２５／７５〜３５／６５の範囲内とすることがより好ましい。
【００５０】
また、チューブを構成する樹脂組成物には、サクションカテーテルなどを挿入する際の摺動性（操作性）を向上させるために、脂肪酸アミド系滑剤および脂肪酸モノグリセリド系滑剤から選ばれた少なくとも１種の滑剤を含有させることが好ましい。脂肪酸アミド系滑剤および脂肪酸モノグリセリド系滑剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
脂肪酸アミド系滑剤としては、例えば、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルラウリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルベヘン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルベヘン酸アミド、Ｎ−ラウリルエルカ酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミドなどが挙げられる。これらの中では、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミドおよびエチレンビスステアリン酸アミドが好ましく、オレイン酸アミドがより好ましい。
【００５２】
脂肪酸モノグリセリド系滑剤としては、例えば、ラウリン酸モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ベヘン酸モノグリセリドなどが挙げられる。これらの中では、ステアリン酸モノグリセリドが好ましい。
【００５３】
該組成物における滑剤の含有量は、サクションカテーテル挿入時の摺動性を向上させる観点から、好ましくは０．０５重量％以上であり、滑剤がチューブ内からブリードアウトしてチューブ表面への印刷性に支障を来すのを回避する観点から、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下である。これらの観点から、該組成物における滑剤の含有量は、好ましくは０．０５〜０．５重量％、より好ましくは０．０５〜０．２重量％の範囲内である。
【００５４】
本発明においては、気管内チューブの外周面には、カフが配設されていてもよい。
【００５５】
カフは、スチレン系エラストマーおよびポリオレフィン系樹脂からなる樹脂組成物で構成することができる。
【００５６】
ポリオレフィン系樹脂としては、オレフィンモノマーから製造される各種ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高圧法エチレン−α−オレフィン共重合体などのポリエチレン樹脂、ホモポリプロピレン、エチレンとプロピレンのランダムコポリマー、エチレンブロックを含むブロックタイプポリプロピレン、プロピレンとエチレンとブテン−１とのターポリマー等のポリプロピレン樹脂などが挙げられ、これらのポリオレフィン系樹脂は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらのポリオレフィン系樹脂の中では、ブロー成形時のメルトテンションを高めるために、電子線照射などによって架橋構造が導入されたポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００５７】
スチレン系エラストマーとしては、前述したメインチューブとして使用されるチューブに用いられるスチレン系エラストマーが例示される。かかるスチレン系エラストマーとしては、前記チューブに好適に用いられるブロック共重合体が好ましい。また、メルトテンションを高めるために、電子線照射による架橋方法、過酸化物などを用いた架橋方法などによって該ブロック共重合体を架橋させたものを用いることもできる。
【００５８】
カフを構成する樹脂組成物の２３０℃におけるメルトテンション（溶融張力）は、ブロー成形時に、パリソンのドローダウンとブローアップ時のカフ破れが発生するのを回避する観点から、１ｇ以上、好ましくは１．５ｇ以上とされる。樹脂組成物の２３０℃におけるメルトテンション（溶融張力）は、後述する方法によって測定される。
【００５９】
前記樹脂組成物をブロー成形することによってカフを製造することができる。カフの２５℃における貯蔵弾性率は、高すぎる場合には、カフが硬くなりすぎることによって、通常の気管内で膨張させる圧力（２５ｃｍＨ2 ０）において萎んでいたカフが充分に膨張しなくなるので気管内でのシール性が低下するようになる。また、気管内でのシールが充分になるまで膨張させたときには、カフの内圧によって気管内部の毛細血管が圧迫され、組織の壊死を起こしやすくなる。したがって、本発明においては、これらの事項を考慮して、カフの２５℃における貯蔵弾性率は、５．０×１０8 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 以下とされる。
【００６０】
なお、貯蔵弾性率は、前記した粘弾性測定装置を用いて測定したときの値である。
【００６１】
前記樹脂組成物の２３０℃におけるメルトテンション（溶融張力）および成形されたカフの２５℃における貯蔵弾性率は、スチレン系エラストマーとポリオレフィン系樹脂の配合割合を調整することによって調節することができる。
【００６２】
前述した樹脂組成物の２３０℃におけるメルトテンション（溶融張力）および成形されたカフの２５℃における貯蔵弾性率を満足させるためには、スチレン系エラストマーとポリオレフィン系樹脂との重量比（スチレン系エラストマー／ポリオレフィン系樹脂）は、６０／４０〜８０／２０の範囲内とすることが好ましく、７０／３０〜８０／２０の範囲内とすることがより好ましい。
【００６３】
なお、カフを構成する樹脂組成物には、カフを膨張させる際の膠着による片膨れを防止するために、無機フィラーおよび有機架橋粒子の少なくとも１種を含有させることが好ましい。
【００６４】
無機フィラーとしては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、マイカなどが挙げられる。また、有機架橋粒子としては、例えば、アクリル架橋ビーズ、ウレタン架橋ビーズ、スチレン架橋ビーズなどが挙げられる。無機フィラーおよび有機架橋粒子は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６５】
カフを構成する樹脂組成物における無機フィラーおよび有機架橋粒子の少なくとも１種の含有量は、膠着防止効果を十分に発現させるために、好ましくは５重量％以上であり、またカフの表面性を良好にするために、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下である。これらの観点から、かかる含有量は、好ましくは５〜２０重量％、より好ましくは５〜１０重量％の範囲内である。
【００６６】
なお、前記チューブおよびカフを構成する樹脂組成物には、その性能が損なわれない範囲内で、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、結晶核剤等の各種添加剤を添加することができる。これらの添加剤の添加量は、その種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲内であることが好ましい。
【００６７】
また、前記樹脂組成物には、その性能を損なわない範囲内で、鉱物油などの柔軟化剤を添加することもできる。柔軟化剤の添加量は、通常、樹脂組成物１００重量部に対して１００重量部以下であることが好ましい。
【００６８】
さらに、前記樹脂組成物には、本発明の目的が阻害されない範囲内であれば、例えば、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体、水添スチレン−イソプレンランダム共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体またはこれらのアイオノマー、エチレン−アクリル酸エチル共重合体などの他のポリマーを配合することができる。
【００６９】
本発明の気管内チューブは、例えば、前記樹脂組成物を用いて押出成形によりメインチューブを作製した後、チューブの内径がＩＳＯ５３６１／１( Ｔｒａｃｈｅａｌ  Ｔｕｂｅ−Ｐａｒｔ１：Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ) に記載された寸法を満足するように切断し、患者挿入側をベベル角が３８±１０°となるように斜めにメインチューブをカットし、熱成形などによりカット面の鈍化処理、チューブ湾曲処理を行うことによって製造することができる。
【００７０】
また、カフを有する気管内チューブを製造する場合には、メインチューブを押出成形する際に、カフを膨張させるための空気流路であるサブルーメンをメインチューブに付与するのが一般的である。そして、ブロー成形によりカフを俵形状、ラグビーボール形状等の形状に成形し、前記メインチューブの外周面の患者挿入側に近い部分に接着する。
【００７１】
通常、メインチューブのカフの接着部には、予め、カフが膨張しうるようにするために、サブルーメンと通じる切り欠きを入れておくことが好ましい。ＩＳＯ５３６１／１に記載された寸法範囲でテイルチューブをサブルーメンに接着し、テイルチューブの他端にはパイロットバルーン、逆流防止弁等を配備することにより、カフを有する気管内チューブが得られる。
【００７２】
前記方法によって製造される気管内チューブの実施態様を図１および図２に示す。
【００７３】
図１は、カフが配設されていないメインチューブ１の一端にコネクター２が取付けられた気管内チューブの一実施態様を示す概略説明図である。
【００７４】
また、図２は、カフ５が配設されたメインチューブ１の一端にコネクター２が取付けられた気管内チューブの一実施態様を示す概略説明図である。図２において、テイルチューブ３がメインチューブ１のサブルーメン（図示せず）と接着されており、テイルチューブ３の他端にはパイロットバルーン４が設けられている。
【００７５】
【実施例】
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【００７６】
実施例および比較例で用いられた樹脂、成形機、物性の測定方法などは以下のとおりである。
【００７７】
〔樹脂〕
樹脂１：ポリプロピレン樹脂（ランダムタイプ、グランドポリマー社製、Ｆ３２７）
樹脂２：ポリプロピレン樹脂（ホモタイプ、モンテル社製、ＳＤ６１３）
樹脂３：ポリエチレン樹脂（低密度ポリエチレン、日本ポリケム（株）製、ＨＥ３０）
樹脂４：スチレン系エラストマー〔水添ＳＩＳ（水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体）、（株）クラレ製、商品名：ハイブラーＨＶＳ７１２５、数平均分子量１０万、スチレン含量２０重量％、水添率９０％、ビニル結合含有量５５モル％〕
【００７８】
〔押出機〕
φ４０ｍｍ単軸押出機〔大阪精機（株）製〕
【００７９】
〔成形機〕
押出ブロー成形機：図４に示されるようなφ２２単軸押出機（プラエンジ社製）を用いた。図４は、押出ブロー成形機の概略説明図である。φ２２単軸押出機８には、ダイス１２が配設されており、ダイス１２から加熱溶融された樹脂組成物のパリソン９を押し出す。次に、得られたパリソン９は、所望の内部形状を有する割型１０に挟まれ、割型１０の型締めを行った後、ダイス１２のエアーマンドル（図示せず）からエアを吹き込むことにより、所定形状を有するブロー成形品を得ることができる。なお、図４において、１１は割型１０の下部に設けられたエアブローである。
【００８０】
〔物性の測定方法〕
１．貯蔵弾性率
引張り型動的粘弾性測定装置（レオロジ社製、商品名：ＤＶＥ−Ｖ４  ＦＴレオスペクトラー）を用いて貯蔵弾性率を測定（測定温度：２５℃、サンプル断面形状：厚さ１ｍｍ×幅５ｍｍ、チャック間距離：１０ｍｍ、歪み率、０．０３％、周波数：１Ｈｚ/ 正弦波、静荷重：自動静荷重制御）
【００８１】
２．耐キンク性
チューブを湾曲させ、キンクが発生しない最小半径をＲゲージで測定。
【００８２】
３．メルトテンション
キャピログラフ（（株）島津製作所製）のメルトテンション測定装置を用いて以下の方法により測定。
樹脂組成物をシリンダー内において２３０℃で４分間予熱した後、ピストンによって２０ｍｍ／ｍｉｎの速度でキャピラリー（φ１ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０）より吐出し、ストランドを１０ｍ／ｍｉｎの一定速度で引き取り、途中で滑車を介してストレスゲージにて荷重を読み取り記録し、測定開始後、荷重曲線が安定してから２０秒間の荷重の読みの平均値をメルトテンションとした。
【００８３】
実施例１〜３
ポリプロピレン樹脂（樹脂１）とスチレン系エラストマー（樹脂４）を表１に示した割合で配合した樹脂組成物を、押出機（φ４０ｍｍ）にて樹脂温度２００℃の条件で成形し、内径φ７ｍｍ、外径φ１１ｍｍの気管内チューブを得た。
【００８４】
得られたチューブの押出方向の貯蔵弾性率ＭＤ、円周方向の貯蔵弾性率ＴＤ、ＭＤ／ＴＤおよび耐キンク性を表１に示す。
【００８５】
比較例１〜４
ポリプロピレン樹脂（樹脂１）とスチレン系エラストマー（樹脂４）を表１に示した割合で配合した樹脂組成物を、押出機（φ４０ｍｍ）にて樹脂温度２００℃の条件で成形し、内径φ７ｍｍ、外径φ１１ｍｍの気管内チューブを得た。
【００８６】
得られたチューブの押出方向の貯蔵弾性率ＭＤ、円周方向の貯蔵弾性率ＴＤ、ＭＤ／ＴＤおよび耐キンク性を表１に示す。
【００８７】
【表１】
0003857111.tif 000002
【００８８】
表１に示された結果から、実施例１〜３で得られた気管内チューブは、チューブの押出方向の貯蔵弾性率（ＭＤ）が５．０×１０7 〜８．０×１０8 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 の範囲内にあり、ＭＤ／ＴＤの値が１．３以下であることから、曲率半径が小さく、耐キンク性に優れていることがわかる。
【００８９】
実施例４〜７
ポリプロピレン樹脂（樹脂１）とスチレン系エラストマー（樹脂４）を重量比３０／７０の割合で配合した樹脂組成物にステアリン酸モノグリセリドまたはオレイン酸アミドを表２に示した割合で添加し、押出機（φ４０ｍｍ）にて樹脂温度２００℃の条件で成形し、内径φ７ｍｍ、外径φ１１ｍｍの気管内チューブを得た。得られたチューブの内部にサクションカテーテル（軟質塩化ビニル樹脂製）を挿入した時の操作性およびチューブ外面への印刷性を評価した。その結果を表２に示す。
【００９０】
【表２】
0003857111.tif 000003
【００９１】
表２に示された結果から、ステアリン酸モノグリセリドまたはオレイン酸アミド０．０５〜０．５重量％が添加されたチューブは、サンクションカテーテルの操作性、チューブ表面への印刷性も良好であることがわかる。
【００９２】
実施例８
ポリプロピレン樹脂（樹脂２）とスチレン系エラストマー（樹脂４）を重量比２５／７５の割合で配合した樹脂組成物を、図４に示す押出ブロー成形機を用いて図５に示される形状を有する俵形状カフ１３を成形した。得られた俵形状カフ１３のカフ径１４は約３０ｍｍであり、肉厚は３０〜１００μｍであった。
【００９３】
得られた俵形状カフ１３について、樹脂組成物のメルトテンション、成形時のブロー成形性および貯蔵弾性率を表３に示す。
【００９４】
次に、このカフと実施例４で得られたチューブを用いて気管内チューブを作製した。得られた気管内チューブをブタの気管に挿入し、カフを２５ｃｍＨ2 Ｏの圧力で膨張させた際の気管シール性を評価した。その結果を表３に示す。
【００９５】
実施例９
ポリプロピレン樹脂（樹脂２）、ポリエチレン樹脂（樹脂３）およびスチレン系エラストマー（樹脂４）を１２．５／１２．５／７５の重量比で配合した樹脂組成物を用いて実施例８と同様にしてカフおよび気管内チューブを作製し、評価した。その結果を表３に示す。
【００９６】
比較例５
ポリプロピレン樹脂（樹脂２）とスチレン系エラストマー（樹脂４）を重量比５０／５０の割合で配合した樹脂組成物を用いて実施例８と同様にしてカフおよび気管内チューブを作製し評価した。その結果を表３に示す。
【００９７】
比較例６
ポリプロピレン樹脂（樹脂１）とスチレン系エラストマー（樹脂４）を重量比２５／７５の割合で配合した樹脂組成物を用いて実施例８と同様にしてカフを作製しようとしたが、ブロー成形時にカフが破れ、良好なカフが得られなかった。その結果を表３に示す。
【００９８】
【表３】
0003857111.tif 000004
【００９９】
表３に示された結果から、実施例８〜９で得られたカフは、貯蔵弾性率が５．０×１０8 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 以下であり、また樹脂組成物のメルトテンションが１ｇ以上であることから、ブロー成形性が良好であり、また柔軟であるため、気管内において２５ｃｍＨ2 Ｏの圧力で膨張させた際のシール性が良好であることがわかる。
【０１００】
これに対して、比較例５では、貯蔵弾性率が５．０×１０8 ｄｙｎｅ／ｃｍ2 よりも大きい樹脂組成物が用いられているので、ブロー成形性が良好であるが、得られたカフは硬い触感を有し、気管内で膨張させた際の気管シール性が不十分であることがわかる。
【０１０１】
また、比較例６では、メルトテンションが１ｇよりも低い樹脂組成物が用いられているので、ブロー成形時にカフが破れ、良好なカフが成形できないことがわかる。
【０１０２】
実施例１０〜１１
ポリプロピレン樹脂（樹脂２）とスチレン系エラストマー（樹脂４）を重量比２５／７５の割合で配合した樹脂組成物にタルク（日本薬局方）を表４に示した割合で添加し、実施例８と同様にしてカフおよび気管内チューブを作製した。
【０１０３】
得られた気管内チューブのカフとメンチューブの膠着性とカフの表面性（外観）を評価した結果を表４に示す。
【０１０４】
【表４】
0003857111.tif 000005
【０１０５】
表４に示された結果から、実施例１０〜１１で得られた気管内チューブのカフは、樹脂組成物にタルクが５〜２０重量％含有されているので、膠着防止性および表面性が良好であることがわかる。
【０１０６】
【発明の効果】
本発明の気管内チューブは、耐キンク性、摺動性および膠着防止性に優れるという効果が奏される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明のカフが配設されていない気管内チューブの一実施態様を示す概略説明図である。
【図２】図２は、本発明のカフが配設された気管内チューブの一実施態様を示す概略説明図である。
【図３】図３は、チューブのキンクに関する説明図である。
【図４】図４は、各実施例および各比較例で用いられた押出ブロー成形機の概略説明図である。
【図５】図５は、実施例８〜１１および比較例５〜６で得られたカフの概略説明図である。
【符号の説明】
１  メインチューブ
２  コネクター
３  テイルチューブ
４  パイロットバルーン
５  カフ
６  チューブの長径側
７  チューブの短径側
８  φ２２単軸押出機
９  パリソン
１０  割型
１１  エアブロー
１２  ダイス
１３  俵形状カフ
１４  カフ径
【図１】
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【図２】
0003857111.tif 000007
【図３】
0003857111.tif 000008
【図４】
0003857111.tif 000009
【図５】
0003857111.tif 000010