(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性エラストマーとポリオレフィン系樹脂と無機充填剤を１００重量部／１０〜４００重量部／１０〜４０重量部の配合比で含有する繊維からなり、繊維直径が０．１〜２０μｍで、目付け量が３０〜１５０ｇ／ｍ２の不織布シートの片面全面もしくは一部に印刷層が熱融着されてなる基材であって、少なくとも２方向の引張強度がそれぞれ０．７ｋｇ／１９ｍｍ幅以上で、５０％以上４５０％以下の伸び率を有すると共に５０％モジュラスが０．２〜１．８ｋｇ／１９ｍｍ幅であり、５０％伸張時の応力が１／２になるまでの応力緩和時間が５００秒以下であることを特徴とする皮膚貼付材用基材。
【請求項２】
請求項１記載の皮膚貼付材用基材における不織布シートの印刷層形成面と反対面に粘着剤層が形成されてなる皮膚貼付材。
【請求項３】
粘着剤層表面の中央域にパッドを設けてなる請求項２記載の皮膚貼付材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は皮膚貼付材用基材および皮膚貼付材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚面に貼付して使用する皮膚貼付材は、通常、基材の片面に粘着剤層を形成しており、救急絆創膏や消炎鎮痛用貼付剤、ドレッシング、皮膚面固定シートなどの用途に利用されている。これらはいずれも皮膚面に直接貼付して使用するので、基材の剛性による皮膚刺激を低減するために適度な低感温比で低モジュラス（温度変化によるモジュラス変化が少ない）の基材が採用されている。また、基材や粘着剤層に通気性や透湿性がない場合、長時間の貼付使用において、皮膚面にムレやカブレなどの皮膚障害が発現することがあるので、一般に通気性や透湿性のある粘着剤や不織布などの基材を用いることがよい。
【０００３】
例えば、皮膚用貼付材として一般的な救急絆創膏の基材としては、比較的多量の可塑剤を含有するポリ塩化ビニルフィルムが用いられている。しかし、このような救急絆創膏の場合、可塑剤が粘着剤中に移行して貼着する皮膚面に糊残りを生じたり、感温比が大きいので特に冬場などに使用すると、柔軟性が失われるという欠点がある。また、可塑剤を含まず比較的感温比の小さいポリウレタンフィルムを基材として用いたものも開発されているが、応力緩和能が小さく、貼付面の動きに対する追従性に欠けるという問題がある。
【０００４】
一方、スパンデックス伸縮布やメリヤス編布などの布基材を支持体に用いたものも開発されているが、繊維のほつれや多方向への伸縮性、防水性などの点で充分満足できるものではない。また、スパンボンド方式やスパンレース方式などによって作製した不織布も提案されているが伸縮性、防水性、細菌バリア性などに劣るものである。
【０００５】
上記問題点を解決する基材としてメルトブロー方式にて作製した不織布が注目されているが、耐摩耗性などに劣るという強度面での問題を有する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は上記従来の不織布をベース基材として用いた皮膚貼付材用基材、特にメルトブロー方式にて作製した不織布基材が有する上記問題点を解決すべくなされたものであって、特定の物性を有する不織布基材表面に耐摩耗性を向上させるための印刷層を熱融着することによって実用的な機械的強度になり、しかも感温特性や防水性、透湿性、細菌バリア性などの諸特性を有する皮膚貼付材用基材が得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は熱可塑性エラストマーとポリオレフィン系樹脂と無機充填剤を１００重量部／１０〜４００重量部／１０〜４０重量部の配合比で含有する繊維からなり、繊維直径が０．１〜２０μｍで、目付け量が３０〜１５０ｇ／ｍ2の不織布シートの片面全面もしくは一部に印刷層が上記熱可塑性エラストマーおよび／またはポリオレフィン系樹脂と熱融着されてなる基材であって、少なくとも２方向の引張強度がそれぞれ０．７ｋｇ／１９ｍｍ幅以上で、５０％以上の伸び率を有すると共に５０％モジュラスが０．２〜１．８ｋｇ／１９ｍｍ幅であり、５０％伸張時の応力が１／２になるまでの応力緩和時間が５００秒以下であることを特徴とする皮膚貼付材用基材を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は上記皮膚貼付材用基材における不織布シートの印刷層形成面と反対面に粘着剤層を形成してなる皮膚貼付材を提供するものである。
【０００９】
本発明の皮膚貼付材用基材に用いる不織布シートは繊維直径が０．１〜２０μｍで、目付け量が３０〜１５０ｇ／ｍ2の極細繊維からなるものである。このように極細繊維を作製するには、メルトブロー方式が好適である。つまり、繊維原料を押出機内で溶融し、孔径０．２ｍｍ程度、ピッチ１．０ｍｍ程度のノズルダイから吐出させる。吐出時にノズル近傍から音速に近い速さで熱風を吹き出して、吐出した溶融原料を上記直径で約３〜２０ｃｍ長さの極細の短繊維状にしてコンベア上で冷却固化させ不織布シートを得る。スパンボンド方式では熱風吹き出しによる極細化を施さないので、得られる繊維直径は１０μｍ以上となり、また、繊維も切断されず連続状のものであるので緻密な不織布とならず、細菌バリア性や防水性、肌触りなどの点で劣るものである。
【００１０】
上記メルトブロー方式によって得られる不織布シートは繊維直径が小さく短繊維であるので、機械的強度が小さく耐摩耗性に劣る。従って、通常は他の素材（不織布やフィルムなど）と積層して使用する必要があるが、皮膚追従性などが低下するので決して好ましい方法とは云えないである。
【００１１】
そこで、本発明では上記不織布シートの表面全面もしくは一部に印刷層を形成するのである。印刷層を形成することによって不織布表面の耐摩耗性を向上させると共に、滑り性を向上させることができる。つまり、本発明に用いる不織布シートは後述するような熱可塑性エラストマーを主成分とするので滑り性が悪く、皮膚面への貼付使用中に衣服などとの擦れによってシート端部の捲れ（剥がれ）現象が生じやすい。従って、印刷層を熱融着によって強固にその表面に形成することによってこれらの欠点が解消されるのである。
【００１２】
印刷層はアクリル系樹脂やブチラール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、エチルセルロースなどを主成分とするものを用いることができるが、防水性などを向上させるためには印刷層を形成したのち、その上にシリコーン系やフッ素系の撥水処理剤などを塗布することが好ましい。
【００１３】
前記不織布シートを形成するための繊維材質としては、ビニル芳香族化合物（例えばスチレン１５〜４０重量％）と共役ジエン化合物（例えばブタジエンやイソプレン６０〜８５重量％）とのブロック共重合体などの熱可塑性エラストマーと、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリブテン、エチレン系共重合体、プロピレン系共重合体などのポリオレフィン系樹脂を必須成分とするものが好ましい。熱可塑性エラストマーは基材繊維の主成分となるものであり、弾性を付与し、ポリオレフィン系樹脂は紡糸時の溶融粘度を低下させ、高圧でのブローが可能となり、極細繊維化を可能とするものである。また、得られる繊維の破断強度は向上するようになる。
【００１４】
また、必要に応じて炭酸カルシウムや酸化カルシウム、タルク、クレー、シリカ、酸化チタン、アルミナ、硫酸アルミニウム、硫酸バリウムなどの無機質充填剤を配合することができるが、これらのうち白色性の発現や機械的強度の維持の点から酸化チタンを用いることが好ましい。
【００１５】
熱可塑性エラストマーの具体例としては、上記ブロック共重合体の水素添加物（耐候性や紡糸性の点から、好ましくはビニル芳香族化合物の２０％以下、共役ジエン化合物の９０％以上を水素添加したもの）であるシェルケミカル社製（クラトンＧシリーズ、スチレン−エチレン／ブタジエン−スチレンリニアブロックタイプ）、旭化成社製（タフテックシリーズ、ポリブタジエンを水素添加して飽和させたスチレン−ブタジエン系エラストマー）、クラレ社製（商品名セプトン、イソプレンを水素添加して飽和させたイソプレン系エラストマー）などが挙げられる。
【００１６】
上記熱可塑性エラストマーとポリオレフィンと無機充填剤との配合量比は、１００重量部／１０〜４００重量部／１０〜４０重量部とする。なお、ポリオレフィン系樹脂の配合量を１０〜５０重量部とすると伸縮性の大きな不織布シートが得られやすく、５０〜４００重量部とすると伸縮性に乏しくなるが、低モジュラスで応力緩和能の高い不織布シートを得ることができる。
【００１７】
無機質充填剤は応力緩和能や皮膚追従性を向上させる効果を有するが、紡糸性や機械的強度の点で不利になる。従って、上記範囲内で適宜設定することが好ましい。
【００１８】
また、上記熱可塑性エラストマーは数平均分子量が８〜２５万の範囲ものを用いると、得られる不織布シートの機械的強度が向上して好ましい。
【００１９】
上記組成からなる繊維原料組成物を混合するにはバンバリーミキサーやニーダー、ミキシングロールなどの加熱混練機を用いることができ、混練りの際に必要に応じて分散剤や熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、帯電防止剤などの公知の添加剤を配合することもできる。混練後、押出機にて押し出してペレット化し、上記メルトブロー方式の不織布作製装置に供するのである。
【００２０】
本発明における不織布シートは、平均繊維直径が０．１〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍの極細繊維を作製し、目付け量が３０〜１５０ｇ／ｍ2、好ましくは５０〜１００ｇ／ｍ2の不織布シートとする。このような範囲の繊維直径および目付け量の不織布シートとすることによって、耐水性、細菌バリア性、通気性、透湿性、機械的強度などのバランスがよくなるのである。
【００２１】
さらに、本発明者らは以上のような印刷層を片面に設けた皮膚貼付材用基材における引張強度や伸び率、５０％モジュラス、応力緩和時間などが皮膚刺激性に対してどのように影響を与えるかをラットを用いて検討した結果、少なくとも２方向の引張強度がそれぞれ０．７ｋｇ／１９ｍｍ幅以上、伸び率が５０％以上、５０％モジュラスが０．２〜１．８ｋｇ／１９ｍｍ幅、５０％伸張時の応力が１／２になるまでの応力緩和時間が５００秒以下とすることによって、皮膚刺激性を低減できることを見い出したのである。
【００２２】
即ち、引張強度が０．７ｋｇ／１９ｍｍ幅に満たない場合は、皮膚面に貼着使用後にシートを皮膚面から剥がすときに千切れることがあり、伸び率が５０％に満たない場合には関節部などの大きく屈曲する部位への貼付の際に違和感が生じたり、剥がれたりする。また、皮膚面とシートとのズレによって皮膚刺激を生じたりすることもあって好ましくない。さらに、５０％モジュラスが上記範囲外であると基材そのものの剛性が増大し、皮膚へのフィット性に欠ける傾向を示し、応力緩和時間が５００秒を超えるようなものでは指関節部に貼付した際の馴染みが悪く、順応性に欠けるようになって、本発明の効果である低皮膚刺激性と皮膚接着性を充分に発揮できなくなる。
【００２３】
本発明においては上記皮膚貼付材用基材の片面、即ち不織布シートにおける印刷層形成面と反対の面に粘着剤層を形成して皮膚貼付材とすることができる。形成する粘着剤層としては、皮膚かぶれなどの毒性を有しない医療用の粘着剤であれば用いることができ、具体的にはアクリル系、天然ゴム系、合成ゴム系、ビニルエーテル系、シリコーン系などの粘着剤を用いる。粘着剤層を形成する厚みは通常、３０〜７０μｍ程度とする。
【００２４】
また、上記粘着剤層の表面中央域には、ガーゼや綿布、不織布、脱脂綿と不織布との複合品、脱脂綿と編ネットとの複合品などの吸液性のパッドを設けることによって、創傷部からの滲出液を吸収し、しかも創傷部の保護を行うことができて好ましい。
【００２５】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明する。
【００２６】
実施例１
繊維基材原料としてブタジエン／スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（スチレン含量１８モル％、重量平均分子量７３０００、商品名タフテックＨ１０４１、旭化成社製）１００重量部、ポリプロピレン樹脂（重量平均分子量４５０００）６０重量部、酸化チタン２５重量部をメルトブロー方式にて紡糸し、繊維直径３．２μｍ、目付け量６０ｇ／ｍ2の不織布基材を得た。
【００２７】
次いで、得られた不織布の片面全面に塩化ビニル／酢酸ビニルバインダーと顔料からなるインキをフレキソ法によって１０ｇ／ｍ2塗布して印刷層を形成した。また、上記不織布の他面にはアクリル系粘着剤（２−エチルヘキシルアクリレート／アクリル酸共重合体）を転写法によって４０μｍ厚となるように形成した。転写時の加熱処理条件は１３０℃、５ｋｇ／ｃｍ2で加熱圧着することによって印刷層と不織布シートとを熱融着させた。
【００２８】
このようにして得られた本発明の皮膚貼付材用基材および貼付材の特性を表１に示す。
【００２９】
比較例１
実施例１において繊維基材原料としてブタジエン／スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（スチレン含量１８モル％、重量平均分子量７３０００、商品名タフテックＨ１０４１、旭化成社製）１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（重量平均分子量４５０００）３重量部とし、酸化チタンを配合せずにメルトブロー方式によって不織布を作製した。
【００３０】
上記以外は実施例１と同様にして皮膚貼付材用基材および貼付材を作製した。なお、不織布の繊維直径は２．５μｍであり、目付け量は６０ｇ／ｍ2であった。各特性値を表１に示す。
【００３１】
比較例２
実施例１において繊維基材原料としてブタジエン／スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体（スチレン含量１８モル％、重量平均分子量７３０００、商品名タフテックＨ１０４１、旭化成社製）１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（重量平均分子量４５０００）５００重量部とし、酸化チタンを配合せずにメルトブロー方式によって不織布を作製した。
【００３２】
上記以外は実施例１と同様にして皮膚貼付材用基材および貼付材を作製した。なお、不織布の繊維直径は１．７μｍであり、目付け量は６０ｇ／ｍ2であった。各特性値を表１に示す。
【００３３】
比較例３
実施例１において印刷層を形成しなかった以外は、全て実施例１と同様にして皮膚貼付材用基材および貼付材を作製した。各特性値を表１に示す。
【００３４】
比較例４
実施例１において印刷層を形成せず、しかもメルトブロー方式にて得られる不織布の繊維直径を３．２μｍ、目付け量１５０ｇ／ｍ2とした以外は、実施例１と同様にして皮膚貼付材用基材および貼付材を作製した。各特性値を表１に示す。
【００３５】
比較例５
皮膚貼付用基材として、ポリ塩化ビニル１００重量部、可塑剤（アジピン酸／ポリエステル系、平均重合度６５０）４０重量部、高分子安定剤（エポキシ化大豆油／高級脂肪酸塩）５重量部からなるフィルム組成物を用いて８０μｍ厚のフィルムを溶融カレンダー法によって作製し、この片面にゴム系粘着剤（天然ゴム／合成ゴム／テルペン樹脂／ポリブテン）を４５μｍ厚で形成した。なお、印刷層は設けなかった。各特性値を表１に示す。
【００３６】
皮膚貼付材用基材および皮膚貼付材の特性は下記方法によって測定した。
【００３７】
＜伸び率，５０％モジュラス，引張強度＞
１９ｍｍ幅×１５０ｍｍ長さの試験片を作製し、低速伸張引張試験機によってチャック間距離１００ｍｍで、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて３００ｍｍ／分の引張速度にて測定した。なお、測定は２３±２℃、６５±１５％相対湿度の下で行った。
【００３８】
伸び率は破断時の伸び率、５０％モジュラスは５０％伸張時の応力、引張強度は破断時の荷重（応力）として測定した。
【００３９】
＜応力緩和時間＞
上記測定においてチャック間距離２０ｍｍとして５０％伸長した際の最大荷重が半分になるまでの時間として測定した。なお、測定は２３±２℃、６５±１５％相対湿度の下で行った。
【００４０】
＜透湿性＞
ＪＩＳ−Ｋ７１２９（Ａ法）に準じて測定した。
【００４１】
＜防水性＞
ＪＩＳ−Ｌ−１０９２Ａ法（低水圧法）に準じて測定した。
【００４２】
＜ラット皮膚刺激性＞
ラットの両側腹部を剃毛し、貼付材貼付前の皮膚の色度（赤さ）を色彩色度計（ミノルタ社製、ＣＲ−２００）にて測定し、１２×２０ｍｍの大きさに裁断した各貼付材を２４時間貼付し、剥離直後、剥離５時間後、剥離２４時間後に各貼付材を剥離して剥離時の皮膚の色度を測定した。なお、表中の値は貼付後の色度から貼付前の色度を差し引いた値である。４〜１０の値はドレイズ法での判定の「明らかな紅斑」から「中程度の紅斑」にほぼ相当するものである。
【００４３】
＜表面耐摩耗性＞
ヒト手指の第２関節部にラップ巻きを行い、２４時間貼付後に不織布表面の離脱する不織布繊維の有無を目視にて観察した。
【００４４】
＜剥離時の強度＞
１９×２０ｍｍに裁断した各貼付材をヒト手指の第２関節部にラップ巻きし、２４時間貼付後に剥離する際の強度を測定した。剥離時に支障なく貼付材が剥離できるものを○、剥離時に貼付材が伸びて剥離しがたいものを△、剥離時に貼付材が千切れるものを×とした。
【００４５】
＜皮膚刺激性＞
１２×２０ｍｍに裁断した各貼付材をヒト手指の第２関節部にラップ巻きし、２４時間貼付後に剥離した際の皮膚刺激性を本邦パッチテスト基準に従って判定した。表中、（−）は反応なし、（±）は極軽度の紅斑、（＋）は明らかな紅斑を示す。
【００４６】
【表１】
0003827165.tif 000002
【００４７】
【発明の効果】
以上のように本発明の皮膚貼付材用基材および貼付材は、特定の物性を有する不織布基材を用いてその片面に印刷層を形成しているので、耐摩耗性に優れると共に低応力緩和性、低モジュラス、優れた伸び率、引張強度、透湿性、防水性を有し、救急絆創膏やドレッシング、パップ材やプラスターの基材、固定用テープもしくはシートなどの皮膚面に貼付するための基材、貼付材として極めて有用なものである。