(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸エステルを分子内エステル化反応させる、式（２）で表される大環状ラクトンの製造法。
【化１】
0003850637.tif 000012
【化２】
0003850637.tif 000013
（式（１）及び式（２）中ｍは５〜１０の整数、ｎはｍ＋ｎが１１〜１６となる整数、Ｘは−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＨ−を示し、Ｒは炭素数が（ｍ＋ｎ＋２）〜４０の脂肪族炭化水素基を示す。）
【請求項２】
式（６）で表される二塩基酸又はその低級アルキルエステルを部分還元して得られるヒドロキシカルボン酸又はその低級アルキルエステルを、式（５）で表されるアルコールの存在下分子内エステル化反応させる、式（２）で表される大環状ラクトンの製造法。
【化３】
0003850637.tif 000014
（式中、Ｘ、ｍ、ｎは前記と同じ意味を示す。）
【化４】
0003850637.tif 000015
（式中、Ｒは前記と同じ意味を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は各種合成中間体として有用で、特に高級香料素材として重要な大環状ラクトンの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
大環状ラクトンの多くはムスク様の香調を有する香料素材として重要であり、これまでにω−ヒドロキシ脂肪酸エステルを原料とする多数の製造法が報告されている。シクロペンタデカノリドを例に取ると、英国特許第４９０，０４４号には、オキシカルボン酸と高沸点アルコールとのエステルから分子内エステル化により大環状ラクトンを製造する方法が開示されている。この方法では高沸点アルコールとして１価または、多価アルコールが使用可能であると記載されているが、実施例に示されているのは多価アルコールのグリセリンのみであり、大環状ラクトンの原料となる１５−ヒドロキシペンタデカン酸のモノグリセライドの製造及びそのラクトン化反応ではグリセリンの分解が生じ収率が低下するなどの問題がある。
【０００３】
また、特公昭４１−７７７０号公報にはアルコールの沸点が大環状ラクトンの沸点より低いアルコールのヒドロキシカルボン酸エステルにグリセリン又はラクトンと共蒸留し得る沸点の液状化合物を加えて反応し生成物を留出取得する方法が開示されているが、この方法では大環状ラクトンとの共蒸留で留出する液状化合物を連続的に多量に供給しながら反応を行わないと大環状ラクトンを収率よく得ることができない。
【０００４】
また特開昭６４−５２７３９号公報には１，１５−ペンタデカン二酸ジメチルエステルを含む１５−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステルからシクロペンタデカノリドを製造する方法が開示されているが、この方法では１，１５−ペンタデカン二酸ジメチルエステルが多量に存在するとメタノールの留出を伴う１５−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステルとのエステル交換反応によって共重合体が生成して収率が大幅に低下するため、１５−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステルの分子内エステル化反応前に１，１５−ペンタデカン二酸ジメチルエステルの大部分を除去する操作が必要である上に、反応後には１，１５−ペンタデカン二酸、１５−ヒドロキシペンタデカン酸及び１，１５−ペンタデカンジオールの共重合物が生成して反応残渣が取り扱いの困難な高粘度または固形の物質となるという問題がある。さらにその結果、反応残渣中に含まれる１，１５−ペンタデカン酸ジエステルは実質的に回収不能となるため、ジエステルの回収率は反応前に回収された分のみであり約７０％と低いという問題もある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸エステルを分子内エステル化反応させ、式（２）で表される大環状ラクトンを製造する方法であり、式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸の特定長鎖アルキルエステルを原料として用いることによって大環状ラクトンを高収率かつ高生産性で製造できるものである。
【化５】
0003850637.tif 000002
【化６】
0003850637.tif 000003
（式（１）及び式（２）中ｍは５〜１０の整数、ｎはｍ＋ｎが１１〜１６となる整数、Ｘは−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、又は−ＮＨ−を示し、Ｒは炭素数が（ｍ＋ｎ＋２）〜４０の脂肪族炭化水素基を示す。）
【０００６】
また本発明は、式（６）で表される二塩基酸又はその低級アルキル（炭素数１〜５）エステルを部分還元して得られるヒドロキシカルボン酸又はその低級アルキル（炭素数１〜５）エステルを、式（５）で表されるアルコールの存在下分子内エステル化反応させる、式（２）で表される大環状ラクトンの製造法である。
【化７】
0003850637.tif 000004
（式中、Ｘ、ｍ、ｎは前記と同じ意味を示す。）
【化８】
0003850637.tif 000005
（式中、Ｒは前記と同じ意味を示す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、一般式（１）で表されるエステルのＲとしては、その総炭素数は１３〜４０であり、例えばイコシル基、オクタデシル基等の直鎖アルキル基、また、３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセニル基、１−メチルペンタデシル基等のメチル分岐型分岐鎖のアルキル基や、２−デシルテトラデシル基、２−オクチルドデシル基、２−（１，３，３−トリメチルブチル）−５，７，７−トリメチルオクチル基等のゲルベアルキル型分岐鎖のアルキル基等の分岐鎖のアルキル基が挙げられ、さらに
-(CH2CH2O)6C12H25、-(CH2CH2O)5{CH2CH(CH3)O}5C12H25 等のオキシアルキレン付加モル数１〜１２、オキシアルキレン炭素数２〜４、アルキル炭素数１２〜１６のポリオキシアルキレンアルキル基等を挙げることができる。
【０００８】
このうち、分岐鎖のアルキル基又は−（ＡＯ）pＲ1（式中、ＡＯ、ｐ、Ｒ1 は前記と同じ）で表されるポリオキシアルキレンアルキル基が良好な反応収率が得られる点、及び融点が低く操作の容易さの点で好ましく、より好ましくはゲルベアルキル型分岐鎖のアルキル基又はアルキル炭素数１２〜１６、エチレンオキシド付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキル基であり、特にゲルベアルキル型分岐鎖のアルキル基が好ましい。
【０００９】
また、本発明はＲの炭素数が（ｍ＋ｎ＋２）〜４０の範囲で行うことができるが、Ｒの炭素数がｍ＋ｎ＋５以上では分子内環化反応時に生成するアルコールが大環状ラクトンよりも十分高い沸点を持つので分離が容易であり、生産性の面からＲの総炭素数が（ｍ＋ｎ＋５）〜４０が好ましく、より好ましくは（ｍ＋ｎ＋５）〜３６であり、特に（ｍ＋ｎ＋５）〜３２が好ましい。
【００１０】
本発明において用いられる前記式（１）のエステルは、例えば次の方法１〜３により得ることができる。
（方法１）  一般式（４）で表されるヒドロキシカルボン酸
【化９】
0003850637.tif 000006
（式中ｍ、ｎ、Ｘは前記と同じ意味を示す。）
又はその低級アルキルエステル１モルと、
１〜１０モル、好ましくは１〜３モルの式（５）
【化１０】
0003850637.tif 000007
（式中Ｒは前記と同じ意味を示す。）
で表されるアルコールとを無触媒又は触媒存在下で、常圧〜１kPa、３０〜３００℃、好ましくは５０〜２５０℃で副生する水又は低級アルコールを除きながら加熱する。
【００１１】
（方法２）  式（３）で表される二塩基酸ジエステル
【化１１】
0003850637.tif 000008
（式中Ｒ、ｍ、ｎ及びＸは前記と同じ意味を示す。）
を、ジエステルに対して０．１〜２０重量％好ましくは０．２〜１０重量％の水素還元触媒、好ましくは銅系水素還元触媒、特に好ましくはＣｕ−Ｃｒ触媒の存在下、１〜４０ＭＰａ、好ましくは５〜３０ＭＰａの水素加圧下、１００〜３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃で部分的に還元する。
【００１２】
ここで、部分的な還元は原料ジエステルの両方のエステル基が還元されたジオールの生成をできるだけ抑える条件で行うが、一般にジエステルの変換率を高めるとヒドロキシ酸エステルの選択率が低下することから、高い選択率を維持するには変換率を抑えるのも有効な方法の一つである。この傾向は水素添加反応、金属水素化物やボランによるヒドリド還元反応など、いずれの公知の反応にも見られる。例えばＣｕ−Ｃｒ触媒を用いた場合、還元反応をジエステルの変換率が６０％以上になるまで続けると、ジオールが２５モル％以上生成して目的のヒドロキシ酸エステルの収率が低下する。従って還元反応はジエステルの変換率を６０％以下に抑えることが好ましく、ジエステルの変換率１０〜４５％が特に好ましい。
【００１３】
（方法３）  式（６）で表される二塩基酸
【化１２】
0003850637.tif 000009
（式中ｍ、ｎ、Ｘは前記と同じ意味を示す。）
又はその低級アルキル（炭素数１〜５）ジエステルを「方法２」と同様に部分還元して得られる、ヒドロキシカルボン酸、又はその低級アルキル（炭素数１〜５）エステルと式（５）で表されるアルコールとを無触媒又は触媒存在下で、常圧〜１ｋＰａ、１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２５０℃で副生する水又は低級アルコールを除きながら加熱する。
【００１４】
かくして得られる式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸エステルを用い分子内エステル化反応させ大環状ラクトンを製造する。これらヒドロキシエステル製造法のうち方法２並びに方法３の部分還元による方法は、二塩基酸ジエステルまたは二塩基酸が工業的に入手可能であることから式（３）並びに式（６）でＸが−ＣＨ2− の場合に特に有用である。二塩基酸ジエステルを含有する未精製のヒドロキシカルボン酸エステル混合物をそのまま原料として用いることが可能であり、この場合は特別な精製工程のない簡略な工程で、高収率かつ高生産性で、効率的に大環状ラクトンを製造することができるため好ましい。
【００１５】
さらに、方法１や方法３のエステル化反応、エステル交換反応と大環状ラクトンを得るための分子内エステル化反応の条件は類似していることから、この二つの反応を分けることなく触媒存在下でエステル化やエステル交換反応をさせながら系内で分子内エステル化反応を行うことは可能である。すなわち、方法１や方法３で水又は低級アルコールを除いた後に系内を減圧にして加熱を続けると、目的の大環状ラクトンを留出させることができる。
【００１６】
また、方法１や方法３のエステル化反応と続く分子内エステル化反応を同時並行で行う方法、即ち、式（６）で表される二塩基酸又はその低級アルキルエステルを部分還元して得られるヒドロキシカルボン酸又はその低級アルキル（炭素数１〜５）エステルを式（５）で表されるアルコールの存在下分子内エステル化反応させて式（２）で表される大環状ラクトンを製造する方法も本発明の一態様である。このとき、アルコールの好ましい存在量は、収率、生産性の観点から［式（５）で表されるアルコール］／［反応混合物中のカルボキシル基及び／又はエステル基］のモル比が０．０１〜２０、より好ましくは０．１〜１０、更に好ましくは０．３〜８、特に好ましくは０．５〜５である。
【００１７】
本方法では、式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸エステルの分子内エステル化反応後の残留物は低粘度の液体か融点の低い固形物であり、取り扱いが容易である。また、この中には二塩基酸ジエステルが低分子量のモノマー又はオリゴマーとして存在し、回収して再使用することが好ましいが、容易に、かつ高い回収率で回収してそのまま還元反応に再利用することができる。あるいは、このジエステルの加水分解、又は低級アルコール分解によって容易に得られるジカルボン酸又はその低級アルキルジエステルとして回収・再利用をすることも可能である。未精製の式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸エステルに含有される二塩基酸ジエステルの量は、収率及び生産性の観点から、［式（３）で表される二塩基酸ジエステル］／［式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸エステル］のモル比が２０以下が好ましく、より好ましくは１０以下、特に好ましくは６以下である。
【００１８】
前記方法２又は方法３において、ジエステルの２つのエステル基がいずれも還元されたジオールが存在する場合があるが、本発明ではこのジオールを除去した混合物を用いることもできるし、ジオールを含有する混合物を分子内エステル化反応に用いてもよい。また、ジエステル中にモノエステルが存在する場合があるがそのままで使用してもよい。さらに、式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸エステル同士またはヒドロキシカルボン酸エステルとジエステルあるいはジオールとの重合物を含む混合物をそのまま用いることもできる。
【００１９】
本発明において、式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸エステル中には式（５）で表されるアルコールが存在する場合があるが、該アルコールを除去してから反応を行うこともできるが、該アルコールを含有する混合物が収率、生産性の両面から好ましく用いられ、また、式（５）で表されるアルコールを追加してもよい。反応系でのアルコールの好ましい存在量は、収率、生産性の観点から［式（５）で表されるアルコール］／［式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸エステル］のモル比が０．０１〜１０、より好ましくは０．０１〜５、更に好ましくは０．０５〜３である。
【００２０】
また、式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸エステルが、二塩基酸ジエステルを含有する場合では、式（５）で表されるアルコールの好ましい存在量は、収率、生産性の観点から［式（５）で表されるアルコール］／［反応混合物中のエステル基］のモル比が０．０１〜２０、より好ましくは０．１〜１０、更に好ましくは０．３〜８、特に好ましくは０．５〜５である。
【００２１】
本発明において、反応はエステル交換触媒として公知の触媒の存在下で行うことができる。これらの触媒の中で、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、ゼオライト等の金属酸化物触媒、チタンテトラブトキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、ナトリウムメトキシド等の金属アルコキシド、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム等の金属炭酸塩や脂肪酸金属塩、その他塩化マグネシウム等の中性又はアルカリ性の触媒を好ましく例示することができるが、反応収率の点から酸化マグネシウム、チタンテトラブトキシド等、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ族金属を含む触媒がより好ましい。触媒使用量は式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸エステルに対して０．０１〜５０重量％の範囲で適宜選択する事ができるが、０．１〜２０重量％が好ましく、０．３〜１０重量％がより好ましい。
【００２２】
本発明の反応は、エステル交換触媒と式（１）で表されるヒドロキシカルボン酸エステルを一括で仕込み、１３ｋＰａ以下、好ましくは２．７ｋＰａ以下の圧力で１００〜３５０℃の温度範囲で、生成した大環状ラクトンを留出取得しながら行う事ができるが、収率ならびに生産性の観点からは１２０〜３００℃の範囲で行う事が好ましく、より好ましくは１５０〜２７０℃、特に好ましくは１８０〜２７０℃である。
【００２３】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、 ω−ヒドロキシカルボン酸エステルとしてグリセリンエステルを用いる場合のように、グリセリンの分解による収率の低下等の問題がなく、高い生産性で大環状ラクトンを製造することができる。またジエステルの部分還元により得られるヒドロキシエステル混合物を用いた場合、ヒドロキシエステルの分子内エステル化反応前に反応混合物からジエステルを除去することなく、簡便かつ高い収率で目的の大環状ラクトンを製造することができる。そして未反応のジエステルは反応残渣から容易に高い回収率で回収することができる。得られた大環状ラクトンにはラクトン二量体がほとんど含まれておらず、また着色もほとんどない。
【００２４】
【実施例】
本反応における生成物の定量はガスクロマトグラフィーによる内部標準法によって行なった。
参考例１
フラスコに１５−ヒドロキシペンタデカン酸１０．１ｇ（３９．０ミリモル）および２−デシル−１−テトラデカノール４１．０ｇ（１１６ミリモル）を加え、窒素気流下、常圧、１８０〜２００℃に加熱した。副生する水を留出させながら加熱を７時間続けたところ、薄黄色液体５０．２ｇを得た。この液体中には１５−ヒドロキシペンタデカン酸２−デシル−１−テトラデシルが２２．７ｇ（収率９８％）、過剰分の２−デシル−１−テトラデカノールが２７．０ｇ含まれていた。
【００２５】
実施例１
ヘリパックを充填した直径２．５ｃｍ、高さ１５ｃｍの蒸留塔を備えたフラスコに１５−ヒドロキシペンタデカン酸２−デシル−１−テトラデシル３２．１ｇ（５３．９ミリモル）、２−デシル−１−テトラデカノール３８．３ｇ（１０８ミリモル）、および酸化マグネシウム１．５ｇを加え、２３０〜２５０℃、１．３ｋＰａ〜１３０Ｐａの条件下で生成するシクロペンタデカノリドを留出させながら反応を進め、５時間で無色液体の留分を６５．５ｇ得た。留分中にはシクロペンタデカノリド１２．３ｇ（収率９５％）と２−デシル−１−テトラデカノール５２．９ｇ（回収率９２％）が含まれていた。
【００２６】
比較例1
実施例１と同様の装置に１５−ヒドロキシペンタデカン酸オクチル２６．７ｇ（７２．０ミリモル）、１−オクタノール２０．１ｇ（１５４ミリモル）、および酸化マグネシウム１．５ｇを加え、２３０〜２５０℃、１．３ｋＰａ〜１３０Ｐａの条件下で留分を留出させながら反応を行い、５時間で無色透明液体留分を２６．９ｇ得た。この中にはシクロペンタデカノリド０．５ｇ（収率３％）が含まれていた。
【００２７】
実施例２
実施例１と同様の装置に１４−ヒドロキシテトラデカン酸３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセニル３１．４ｇ（６０．０ミリモル）、３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセノール５．９ｇ（２０ミリモル）、および酸化マグネシウム０．５ｇを加え、１９０〜２２０℃、１．３ｋＰａ〜１３０Ｐａで反応を行ったところ、６．５時間で無色透明留分３３．５ｇを得た。留分中にはシクロテトラデカノリド１２．１ｇ（収率８９％）と３，７，１１，１５−テトラメチル−２−ヘキサデセノール１８．９ｇ（回収率８０％）が含まれていた。
【００２８】
実施例３
実施例１と同様の装置に１４−ヒドロキシテトラデカン酸２−ヘキサデシル２９．１ｇ（６２．０ミリモル）、２−ヘキサデカノール１８．８ｇ（７７．５ミリモル）、および酸化亜鉛１．０ｇを加え、１８０〜２５０℃、１．３ｋＰａ〜１３０Ｐａで反応を行ったところ、５時間で無色液体留分４１．９ｇを得た。留分中にはシクロテトラデカノリド１３．１ｇ（収率９３％）と２−ヘキサデカノール２６．４ｇ（回収率７８％）が含まれていた。
【００２９】
実施例４
実施例１と同様の装置に、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸２−デシル−１−テトラデシル２４．４ｇ（４０．１ミリモル）、２−デシル−１−テトラデカノール１０．６ｇ（３０．０ミリモル）、およびチタンテトラブトキシド１．０ｇを加え、１９０〜２３０℃、１．３ｋＰａ〜１３０Ｐａで反応を行ったところ、５時間で無色液体留分３１．９ｇを得た。留分中にはシクロヘキサデカノリド８．７ｇ（収率８５％）と２−デシル−１−テトラデカノール２２ｇ（回収率８８％）が含まれていた。
【００３０】
実施例５
実施例１と同様の装置に１６−ヒドロキシ−１１−オキサヘキサデカン酸のポリオキシエチレンラウリルエーテル｛平均付加モル数６｝エステル３９．２ｇ（５５．５ミリモル）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル｛平均付加モル数６｝１３．１ｇ（２９ミリモル）、およびチタンテトラブトキシド１．０ｇを加え、１８０〜２６０℃、２．６ｋＰａ〜６５０Ｐａで反応を行ったところ、４時間で淡黄色液体留分２７．０ｇを得た。留分中には１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド１２．８ｇ（収率９０％）が含まれていた。
【００３１】
比較例２
実施例１と同様の装置に１５−ヒドロキシペンタデカン酸メチルエステル１９．８ｇ（７２．６ミリモル）、グリセリン２１．０ｇ（２２８ミリモル）、および塩化マグネシウム１．０ｇを加え、常圧で２３０〜２５０℃に加熱した。エステル交換によって副生するメタノールを反応系外に留去させるように１時間反応を行い、さらに減圧度を２．６ｋＰａにして３０分間攪拌してエステル交換反応を完結させた。次に温度を保ちながら減圧度を６５０〜１３０Ｐａまで下げて反応を行い、４時間で無色ゲル状留分２０．５ｇを得た。しかし、この留分の９５重量％は回収されたグリセリンで（回収率９３％）、シクロペンタデカノリドの収量は０．３ｇ（収率２％）であった。
【００３２】
参考例２
５００ｍｌオートクレーブ反応装置にペンタデカン二酸ジ２−デシル−１−テトラデシル１００ｇ（１０６ミリモル）、２−デシル−１−テトラデカノール１１．６ｇ（３２．７ミリモル）を含有する混合物と、Ｃｕ−Ｃｒ触媒２．６ｇを加え、水素圧２０ＭＰａ、２８０℃で水素添加反応を行ったところ、１時間で白色ゲル状物（水素添加反応終了物）を得た。このゲル状物中には、ジエステル、ヒドロキシエステル及びジオールの他に、これら３種の化合物からなるオリゴマー化合物が表１に示したような組成で存在していた。このゲル状物の一部をメタノール分解して分析し、ペンタデカン二酸ジ２−デシル−１−テトラデシル、１５−ヒドロキシペンタデカン酸２−デシル−１−テトラデシル及び１，１５−ペンタデカンジオールからなる組成として換算したところ水素添加反応終了物は表２に示したような組成であることが分かった。反応転化率２８％、選択率７１％であった。
【００３３】
【表１】
0003850637.tif 000010
【表２】
0003850637.tif 000011
＊１：ペンタデカン二酸ジ２−デシル−１−テトラデシル
＊２：１５−ヒドロキシペンタデカン酸２−デシル−１−テトラデシル
＊３：１，１５−ペンタデカンジオール
＊４：２−デシル−１−テトラデカノール
【００３４】
実施例６
実施例１と同様の装置に、参考例２で得られた水素添加反応終了物５４ｇと、酸化マグネシウム０．２ｇを加え、２３０〜２６０℃、１．３ｋＰａ〜１３０Ｐａで反応を行ったところ、３時間で無色液体の留分を１５．２ｇ得た。留分中にはシクロペンタデカノリド２．２ｇ（収率９４％）、１,１５−ペンタデカンジオール０．９３ｇ（回収率９６％）、２−デシル−１−テトラデカノール１１．３ｇが含まれていた。また、反応残渣は粘度８５ｍPa・sの淡黄色液体でこの中からペンタデカン二酸ジ２−デシル−１−テトラデシル２８．４g（回収率８５％）が回収された。
【００３５】
参考例３
５００ｍｌオートクレーブ反応装置にペンタデカン二酸ジメチル１５０ｇ（４９９ミリモル）と、Ｃｕ−Ｃｒ触媒０．７５ｇを加え、水素圧２０ＭＰａ、２６０℃で２時間水素添加反応を行い触媒をろ過して、白色ゲル状物（水素添加反応終了物）１４７．１ｇを得た。得られた反応混合物を分析した結果、ペンタデカン二酸ジメチル９１．６ｇ（３０５ミリモル）、１５−ヒドロキシペンタデカン酸メチル３０．１ｇ（１１０ミリモル）、１，１５−ペンタデカンジオール８．０ｇ（３２．７ミリモル） が含まれていた。また、この反応混合物をメタノール分解後に分析した結果、水素添加反応終了物中には１５−ヒドロキシペンタデカン酸９．６ミリモル相当分を含むオリゴマーが含まれていることがわかった。
【００３６】
実施例７
実施例１と同様の装置に、参考例３で得られた水素添加反応終了物２０ｇと、２−オクチル−１−ドデカノール４０ｇとチタンテトラブトキシド０．５ｇを加え、常圧〜２７０Ｐａ、１５０〜２３０℃、で１０時間反応を行ったところ、無色液体の留分１８．８ｇが得られた。留分中にはシクロペンタデカノリド３．６ｇ（収率９２％）が含まれていた。また、反応残渣は淡黄色液体でこの中からペンタデカン二酸ジ２−オクチル−１−ドデシル３０．５g（回収率８３％）が回収された。
【００３７】
比較例３
実施例１と同様の装置に、参考例３で得られた水素添加反応終了物２０ｇとチタンテトラブトキシド０．５ｇを加え、常圧〜２７０Pa、１５０〜２３０℃で反応を行ったところ、４時間で留分中にメタノール０．４ｇを得たが、フラスコ内は室温で白色の固体となりシクロペンタデカノリドは得られなかった。
【００３８】
実施例８
実施例１と同様の装置に、１５−ヒドロキシペンタデカン酸メチル１３．１ｇ（４８．１ミリモル）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル｛平均付加モル数６｝４５．１ｇ（１００ミリモル）、および酸化マグネシウム１．０ｇを加え、常圧〜１．３ｋＰａ、１９０〜２４５℃でメタノールを留去しながら３時間反応させた後、５３Ｐａ、１６０〜２６０℃で反応を行い無色〜淡黄色液体１９．５ｇを得た。留分中にはシクロペンタデカノリド１１．０ｇ（収率９５％）が含まれていた。