(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に透明なプラスチック支持体と、前記支持体上に形成されたインク受容層と、前記インク受容層上に形成された静電吸着層とを有し、前記静電吸着層は静電荷帯電可能なポリマーから形成される多孔質の層から成る記録材料を用いた表示物の表示方法であって、
前記静電吸着層側から表示内容を鏡像にてインクジェット記録を行い、前記インク受容層にインクを定着させ、前記静電吸着層を帯電させ、その静電吸着力により被付着体に付着させ、プラスチック支持体側から表示内容を見せるようにした表示方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は記録材料を用いた表示物の表示方法に係り、特に静電気の吸着力を利用して、表示物を壁や各種物品の表面に付着する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決すべき課題】
従来、壁面、ウィンド面、掲示板、ロッカー、家具、机、書架、その他の物品に、紙やフィルムを添付するには、一般に接着剤、粘着テープ、磁石などを利用している。
これに対し、静電気付着力を利用して、各種物品に貼りつけ可能として合成樹脂フィルムが提案されている。例えば、炭素数４０〜６０の有機ケトンを配合して持続性静電付着力を付与したポリ塩化ビニルフィルム（特公昭６３−３０９４０号）、有機錫系安定剤を配合して持続性静電付着力を付与したポリ塩化ビニルフィルム（特開昭５８−９８３５１号）、プロピレン系樹脂と変性プロピレン系樹脂とから成る組成物を成膜して成るポリプロピレン系フィルム（特開昭６１−２５１号）などが提案されている。
【０００３】
これらの合成樹脂フィルムは、持続性を有する静電気付着力が付与されているため、接着剤等を使用することなく、各種物品に、繰返し貼りつけることができ、貼りつけ場所の変更も容易で、しかも貼りつけ面を汚すことがない。
しかし、このような合成樹脂フィルムは接着剤や粘着テープの代替とはなるが、それ自体は記録適性を有していないので、ポスター等の被着体は、このような合成樹脂フィルムを所望の物品に付着させた上で、その上に付着させなければならない。またこれら従来の合成樹脂フィルムは、持続性静電付着力を付与するために特定の物質を配合しなければならないこと、３０℃を超える温水に浸漬した場合に耐水白化現象を生じる場合があること等の問題があった。
【０００４】
一方、インクジェット記録は、インクが記録後速やかに乾燥して定着することが必要であるため、紙の代りにインク受容性のよい材料が提案されている。例えば、インク受容層として多孔性樹脂層を備えたもの（特開昭５８−１３６４７８号、特開昭６３−５６８７６号）やインク保持層とインク透過層とを備えたもの（特開昭６１−１２３８８号、特開昭６１−３５２７５号）が提案されている。
【０００５】
しかし、このようなインクジェット用の記録用紙は、ポスター等の表示を目的としたものではないので、このような記録用紙を用いて作成した表示物は、長期にわたって外界に表示される場合には、記録された面にカバーシートをラミネートする等の処理が必要である。しかも、このような表示物を物品表面に付着させるには、前述のような接着剤や静電気付着力を利用した合成樹脂フィルムを用いる必要がある。
【０００６】
従って、本発明は静電付着力と記録性とを兼ね備えた記録材料を利用して表示物を表示する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
このような目的を達成する本発明の表示方法は、実質的に透明なプラスチック支持体と、前記支持体上に形成されたインク受容層と、前記インク受容層上に形成された静電吸着層とを有し、前記静電吸着層は静電荷帯電可能なポリマーから形成される多孔質の層から成る記録材料を用いた表示物の表示方法であって、前記静電吸着層側から表示内容を鏡像にてインクジェット記録を行い、前記インク受容層にインクを定着させ、前記静電吸着層を帯電させ、その静電吸着力により被付着体に付着させ、プラスチック支持体側から表示内容を見せるようにしたことを特徴とする。
【０００８】
本発明の記録材料は、図１に示すように典型的には静電吸着層３側から鏡像４をインクジェット記録し、インク受容層２にインクを定着させる。次いで、静電吸着層３を被付着体５と擦り合わせることによって静電吸着層３に帯電させ、その静電吸着力により被付着体５に付着させる。記録された画像４は、プラスチック支持体１によって保護されるとともにプラスチック支持体１側から見ることができる。
【０００９】
本発明の記録材料を更に説明する。
まず実質的に透明なプラスチック支持体としては、ポリエステル系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂等のプラスチックフィルム或いはシートを用いることができる。これら支持体は、その上に設けられるインク受容層との接着性を向上させるために易接着処理を施したものを用いることができる。また、実質的に透明であるとは、支持体側からインク受容層に形成された画像を視認できる透明性を備えていればよい。従って、支持体はこの視認性を損わない範囲で着色されていても、またマット処理されていてもよい。着色またはマット処理は、部分的になされていてもよい。更に後述するインク受容層とは反対の面に透明性を害さない限り、カール防止層、紫外線吸収層、ハードコート層等の層を設けてもよい。紫外線吸収層やハードコート層は耐候性や耐スクラッチ性を付与させ、本発明の記録材料を屋外ディスプレイ材料として使用するとき、特に有意義である。
【００１０】
尚、支持体の厚さは特に限定されないが、記録材料として必要な厚さ（例えば３８〜２５０μｍ）を備え、また本発明の記録材料を物品に付着させる場合に、被付着物との密着性を与えることができる可撓性のある厚さであることが好ましい。
インク受容層は、その上に形成される静電吸着層を通して滲み込んだインクを定着、保持する層で、特にインクジェット記録適性、即ち水−アルコール系や水溶性インクに対するインク吸収性及びインク発色性に優れた層であることが好ましい。このようなインク受容層を形成する樹脂としては、例えばポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジリウムハライド、メラミン樹脂、ポリウレタン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアクリル酸ナトリウム等の親水性合成高分子やゼラチン、でんぷん、セルロース、カゼイン、キチン、キトサン等の親水性天然高分子、ポリエチレンオキサイドやその共重合体等の高吸収性樹脂が挙げられる。またこれら親水性樹脂に、（メタ）アクリル酸エステル共重合体のような親油性樹脂を適宜配合してもよい。これによりインクジェット用の記録用紙として必要な性能、例えばインク吸着性、耐水性、耐候性等を向上させることができる。
【００１１】
更にインク受容層にはこれら樹脂中にマット化剤を添加してもよい。マット化剤としては、シリカ（非結晶性シリカ）、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、合成ゼオライト、アルミナ等の公知のマット化剤の他、スメクタイトを用いることができ、これらマット化剤は単独で或いは２種以上混合して用いることができる。マット化剤の添加量は、通常、樹脂１００に対し５〜２００部程度である。添加量が２００を超えると、樹脂のバインディング能力がなくなってしまい好ましくない。インク受容層は、マット化剤の他、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を添加することができる。
【００１２】
インク受容層は、上述の樹脂を単独或いは混合した物及び必要な添加剤を適当な溶剤に溶解又は分散させて塗工液を調整し、例えばロールコーティング法、バーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法など公知の方法により支持体上に塗布・乾燥させる。溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチレングリコールモノメチルエーテル、エチルアルコール、メチルアルコール、イソプロピルアルコール等の有機溶剤や水が用いられる。尚、インク受容層の厚さは特に限定されないが、通常０．１〜５０μｍ程度、好適には１〜２０μｍ程度である。５０μｍを超えると、インクの吸収が層表面だけの吸収になってしまい、十分なインク濃度を得ることができない。
【００１３】
静電吸着層は、摩擦することにより帯電し、その静電吸着力によって記録された記録材料を物品の表面に付着させるもので、静電荷帯電可能なポリマーからなる多孔質の層から成る。静電荷帯電可能なポリマーとしては、アクリル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸樹脂、スチレン・アクリル樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、フェノール樹脂、アクリロニトリル・塩化ビニリデン樹脂、ニトロセルロースなどを挙げることができる。
【００１４】
これらの樹脂は、均一層の塗膜（ソリッド膜）とした場合にも摩擦により帯電するが、多孔質とすることにより帯電性の効果が著しく改善される。多孔質の層は、膜の表面に開放孔を有し、膜の厚さ方向に連続気泡或いは部分的な連続気泡が形成されており、直径約５μｍ以下の目の細かい孔を有する塗膜、いわゆる微細孔とすることができる。微細孔膜は、上記ポリマーをよく溶解する溶剤（良溶剤）及び殆ど溶解しない溶剤（貧溶剤）を混合した溶剤中に溶かし、インク受容層上に塗布・乾燥することにより形成することができ、良溶剤と貧溶剤との混合する比率を変化させることにより、孔の直径を調整することができる。又、多孔質の層は、直径約５μｍ〜１００μｍの目の粗い開放孔を有する塗膜、いわゆるブラッシング膜であってもよい。ブラッシング膜は、ポリマー溶液を塗布後、６０〜８０％程度の湿度雰囲気中で乾燥させることにより形成することができ、通常、表層より気泡が５個前後の連続気泡となる。
【００１５】
尚、本発明の静電吸着層は、通常上述のようにポリマー溶液を塗布・乾燥することによって形成されるので、形成する際に下の層であるインク受容層の樹脂を溶解してしまわないことが必要である。このため、静電吸着層を構成する樹脂とインク受容層を構成する樹脂とは相溶しない樹脂を組合せることが好ましい。例えばインク受容層を構成する樹脂がポリビニルアルコール、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性かつ非油溶性のものである場合、静電吸着層を構成する樹脂は前述した全ての樹脂を使用することができる。またインク受容層を構成する樹脂がポリビニルピロリドン等の水溶性かつ油溶性のものである場合、当該樹脂を溶解しない溶剤に溶解するものを静電吸着層を構成する樹脂とする。尚、本発明の静電吸着層は、ラミネートによっても設けることができ、その場合には樹脂同士が非相溶である必要はない。
【００１６】
静電吸着層の摩擦帯電量（表面電荷）は、摩擦する対象により異なるが、＋０．９ｋＶ以上または−０．９ｋＶ以下であることが好ましく、特に＋１．１ｋＶ以上又は−１．１ｋＶ以下であることが好ましい。これによりガラス、樹脂塗工面などの通常の物品表面に、数回の擦り合わせによって容易に付着させることができ、しかも長期に付着力を保持することができる。本発明の静電吸着層は、上記ポリマーを用いるとともに層の構造を多孔質とすることにより、大きな摩擦帯電量を得ることができる。
【００１７】
静電吸着層の厚さは特に限定されないが、摩擦に対する機械的な強度、記録適性等の観点から、２〜３０μｍの範囲が好ましい。２μｍ以上とすることにより、インク受容層へのインクの受容性、定着性を向上させ、かつ必要な静電吸着能を維持することができ、３０μｍ以下とすることにより、インクの広がりのないシャープな画像を得ることができる。
【００１８】
以上のように構成される本発明の記録材料は、通常のインクジェットプリンタにより静電吸着層側に鏡像を記録する。この際、静電吸着層は
多孔質の層であるため、インクは静電吸着層には吸着されずに通過して、その下にあるインク受容層に到達する。インク受容層は特にインクジェット記録適性を有しているのでインクを吸着保持する。インクによって形成された画像は、プラスチック支持体側から正像として見ることができ、しかもプラスチック支持体は保護フィルムとして機能し、画像を変色、退色や汚れから保護する。こうして記録された記録材料は、静電吸着層を摩擦によって帯電させることにより、静電吸着力により所望の物品に付着させることができる。この場合、本発明の静電吸着層は優れた静電吸着力を有しているため、壁、窓ガラス等に数回擦り合わせただけで容易に貼付でき、しかも貼付状態を長期にわたって維持することができる。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明する。
実施例１
厚さ１００μｍの透明ポリエステルフィルムを用い、この片面に下記処方のインク受容層用塗工液をバーコーターで乾燥厚さ１０μｍとなるように塗布・乾燥した。
【００２０】
ＰＶＰ（Ｋ−９０：ＩＳＰ社製）          ３重量部
（メタ）アクリル酸エステル共重合体      ２重量部
メチルセロソルブ                      ４５重量部
このインク受容層の上に下記処方の静電吸着層用塗工液をメイヤーバーにて塗布した後、乾燥機にて６０℃で５分間乾燥させ、膜厚が６μｍの平均２μｍの開放孔を有する多孔質の層を形成した。
【００２１】
ニトロセルロース                      １０重量部
（旭化成工業株式会社製、ＨＩＧ１／２）
アセトン                          ６７．５重量部
キシレン                          ２２．５重量部
得られた記録材料の静電吸着層に、インクジェットプリンター（DESKJET 500J：ヒューレットパッカード社製）で鏡像印字を行い、表示物を作製した。この表示物を、ガラス窓、壁（塗料を吹きつけた表面の粗い面）、及び冷蔵庫の側面に、それぞれ数回擦り合わせて密着させて放置した。その結果、１ヵ月を経過した後も剥がれ落ちることはなく、しかも画像の退色も見られなかった。
【００２２】
実施例２
厚さ７５μｍの透明ポリエステルフィルムの片面に下記処方のインク受容層用塗工液を膜厚５μｍに塗工し、乾燥機にて１００℃で５分間乾燥させた後、その上に下記処方の静電吸着層用塗工液をさらに塗布し、６０℃で１０分間乾燥させ、膜厚が８μｍの平均０．８μｍの開放孔を有する多孔質の層が形成された記録材料を得た。
１．インク受容層用塗工液
ポリビニルアルコール樹脂              １０重量部
（日本合成化学工業製、ゴーセノールＫＨ−１７）
純水                                  ９０重量部
２．静電吸着層用塗工液
塩化ビニル・酢酸ビニル樹脂            １０重量部
（日本ゼオン社製、400×150S）
メチルエチルケトン                    ６５重量部
ｎ−ブタノール                        ３５重量部
得られた記録材料に、インクジェットプリンター（Deskjet 500J：ヒューレットパッカード社製）で鏡像印字を行った後、壁（塗料を吹きつけた表面の粗い面）、数回擦り合わせて密着させて放置した。その結果、１ヵ月を経過した後も剥がれ落ちることはなかった。
【００２３】
実施例３
厚さ７５μｍのポリエステルフィルムの片面に下記処方のインク受容層用塗工液を膜厚５μｍに塗工し、乾燥機にて１００℃で５分間乾燥させた後、その上に下記処方の静電吸着層用塗工液をさらに塗布し、湿度を８０％に保った乾燥機で６０℃で１０分間乾燥させ、気泡の径が約３０μｍのブラッシングさせた記録材料を得た。
１．インク受容層用塗工液
ポリエチレンオキサイド樹脂架橋物      １０重量部
（住友精化社製、アクアコーク）
シクロヘキサノン                      ９０重量部
２．静電吸着層用塗工液
スチレン・アクリル樹脂                  ５重量部
（ＢＡＳＦ社製、ＥＭＵパウダー）
エタノール                            ５０重量部
アセトン                              ４５重量部
得られた記録材料に、インクジェットプリンター（Deskjet 500J：ヒューレットパッカード社製）で鏡像印字を行った後、壁（塗料を吹きつけた表面の粗い面）、数回擦り合わせて密着させて放置した。その結果、１ヵ月を経過した後も剥がれ落ちることはなかった。
【００２４】
【発明の効果】
以上の実施例からも明らかなように、本発明によれば、インク受容層と静電吸着層とを備えた記録材料を用いているので、記録したものをそのまま静電吸着力によって所望の物品に付着させることができる。また本発明の表示方法に用いる記録材料は、静電吸着層が静電吸着力の優れた材料及び構造から成るので、長期にわたって付着力を維持することができ、またインクジェット記録によって記録した場合には、静電吸着層はインクを保持することなく通過させ、その下のインク受容層に記録画像を形成することができる。更に本発明の表示方法に用いる記録材料は、実質的に透明な支持体上にインク受容層及び静電吸着層を積層した構造となっているので、インク受容層に形成された画像は支持体によって保護され、変色、退色、汚れの付着を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の記録材料の構造及びその使用を示す図
【符号の説明】
１・・・・・・プラスチック支持体
２・・・・・・インク受容層
３・・・・・・静電吸着層
４・・・・・・画像
【図１】
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