(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、磁性粉及び疎水性シリカ微粉末を少なくとも有する磁性トナーとキャリアよりなる磁性二成分現像剤において、磁性体が該磁性トナー中に１３〜２８重量％含有され、トナーの体積平均粒径Ｍ（μｍ）が４〜８μｍを満足し、５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子を４０〜８０個数％含有し、体積平均粒径（Ｍ）のトナーは、その内の、２＜トナー粒径＜Ｍ＋２（μｍ）の範囲内にあるトナー粒子が、下記式で表わされる値を満たすと共に、該磁性トナーは下記の構造式を有するジルコニウム系化合物を含有し、しかも該現像剤は機内リサイクル手段を搭載した画像形成装置に用いられることを特徴とする静電荷現像用現像剤。
【数１】
0003862199.tif 000009
【化１】
0003862199.tif 000010
［式中、Ｒ１は４級炭素、メチン、メチレンであり、Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐのヘテロ原子を含んでもよく、Ｙは飽和結合又は不飽和結合で結ばれた環状構造を表わし、Ｒ２、Ｒ３は相互に独立してアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基又はアリールオキシ基又はアラルキル基又はアラルキルオキシ基、ハロゲン基、水素、水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホニル基、シアノ基を表わし、Ｒ４は水素又はアルキル基を表わし、ｌは０又は３〜１２の整数、ｍは１〜２０の整数、ｎは０〜２０の整数、ｏは０〜４の整数、ｐは０〜４の整数、ｑは０〜３の整数、ｒは１〜２０の整数、ｓは０〜２０の整数を表わす。］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電印刷法などに用いられる静電荷現像用トナー、画像形成方法及び画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
二成分現像法に用いられる乾式二成分現像剤は、比較的大きな粒子表面上に微小なトナー粒子が両粒子の摩擦により発生した電気力により保持されており、静電潜像に近接すると、静電潜像が形成する電界力によるトナー粒子に対する潜像方向への吸引力が、トナー粒子とキャリア粒子間の結合力に打ち勝って、トナー粒子は静電潜像上に吸引付着されて静電潜像が可視化されるものである。そして、現像剤は現像によって消費されたトナーを補充しながら反復使用される。
【０００３】
このとき、充分に帯電されていないトナーや、若干の逆帯電を帯びた弱帯電トナーが発生している場合、静電潜像が形成された画像部分以外の場所にトナー粒子が現像される、所謂地肌汚れ現象等の発生が見られ、問題視されている。この対策として、帯電量分布をシャープにする等の工夫がなされているが、初期においては、良好な画像が得られるが、経時において、特に機内リサイクル手段を搭載したマシンにおいては、機内リサイクルで戻ってきたトナーの帯電能力の低下のために、地肌汚れが初期に比べると劣化する等の現象が見られた。特にこの現象は、省エネルギーのために用いられるポリエステル樹脂等を用いた比較的柔らかい低温定着トナーにおいて顕著であり問題視されている。
【０００４】
また、近年電子写真現像方法に用いられるトナーは、画像品質への要求が高くなってきており小粒径化の方向に向かっている。デジタル画像信号を用いている画像形成装置は、感光体上に微少なドットの潜像を形成し、現像することにより画像を形成している。このときトナーの粒子径が大きければ潜像ドットからはみ出してしまい、潜像に対して忠実にドットが形成されず良質な画像が得られないという問題点があった。
【０００５】
この問題を解決するためには、５μｍ以下の粒子のトナーが高品質な画像を形成するためには必須の成分であり、これを使いこなすための技術が工夫されている。代表的なものとしては、特公平７−６０２７３号公報に記載されているトナー粒径の範囲を規定することにより小粒径トナーを使用し、５μｍ以下の磁性トナー粒子を１７〜６０個数％の範囲に規定することにより高画質化を狙いとしたものがある。
しかし、その方法は、内容的に磁性体量を多く含んだ一成分磁性トナーに限定されたものであり、本発明のような二成分の現像プロセスの使用において、画像の鮮明さの点、特に画像濃度の点で充分とは言えず、また、地肌汚れとの両立と言う点で問題が見られた。
また、特許第２７６９８４９号公報に記載の技術は、５μｍ以下の粒子を６０個数％以上にすることで、画像の改良を狙ったものであるが、トナー粒子の体積変動係数の規定によりトナー粒径分布を比較的シャープな分布にすることにより、良質な画像を得るものであって、シャープな分布のトナーを作る上での生産性の点で問題を有していると共に、内容的には磁性体量を多く含んだ一成分の磁性トナーについて示したものであり、二成分現像での使用においては、画像の鮮明さの点、特に画像濃度の点で充分とは言えず問題があった。
また、特公平６−９３１３６号公報には、粒径分布を規定し、なお且つ炭素同素体を含有する磁性トナーについての記載がされているが、この方法は、磁性体量を多く含んだ一成分磁性トナーについてのものであり、本発明のような二成分の現像プロセスの使用においては、画像の鮮明さの点、特に画像濃度の点で充分とは言えず、また、地肌汚れとの両立と言う点で問題が見られた。いずれにせよ高画質達成のための小粒径化トナーの使用においては、地肌汚れの問題解消が切望されている。
【０００６】
また、乾式トナーは、粉砕法により製造されている場合、形状が角ばっており不定形であるため、重合トナーのような球形のトナーと比べると流動性が劣り、特に高画質化達成のために先に示したような小粒径化にすることによる顕著な流動性の悪化のために、先に示した帯電の不充分なトナーの存在により地肌汚れが悪化する等の不具合の発生が見られた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決し、高画質な画像を得ることができる静電荷現像用現像剤を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討の結果、結着樹脂、磁性粉及び疎水性シリカ微紛末を少なくとも有する磁性トナーとキャリアよりなる磁性二成分現像剤において、磁性体が該磁性トナー中に１３〜２８重量％含有され、トナーの体積平均粒径Ｍ（μｍ）が４〜８μｍを満足し、５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子を４０〜８０個数％含有し、体積平均粒径（Ｍ）のトナーは、その内の、２＜トナー粒径＜Ｍ＋２（μｍ）の範囲内にあるトナー粒子が、下記式で表わされる値を満たすと共に、該磁性トナーは下記の構造式を有するジルコニウム系化合物を含有し、しかも該現像剤は機内リサイクル手段を搭載した画像形成装置に用いられることを特徴とする静電荷現像用現像剤を用いることにより前記欠点が解消できることを見い出した。
【０００９】
【数２】
0003862199.tif 000002
【００１０】
【化２】
0003862199.tif 000003
[式中、Ｒ1は４級炭素、メチン、メチレンであり、Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐのヘテロ原子を含んでもよく、Ｙは飽和結合又は不飽和結合で結ばれた環状構造を表わし、Ｒ2、Ｒ3は相互に独立してアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基又はアリールオキシ基又はアラルキル基又はアラルキルオキシ基、ハロゲン基、水素、水酸基、置換基を有してもよいアミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホニル基、シアノ基を表わし、Ｒ4は水素又はアルキル基を表わし、ｌは０又は３〜１２の整数、ｍは１〜２０の整数、ｎは０〜２０の整数、ｏは０〜４の整数、ｐは０〜４の整数、ｑは０〜３の整数、ｒは１〜２０の整数、ｓは０〜２０の整数を表わす。]
【００１１】
本発明者らの検討によれば、２成分現像剤において、５μｍ以下のトナーを多く含んだ小粒径トナーを用い、なお且つ経時で地肌汚れの良好な画像を得るためには、磁性体が該トナー中に１３〜２８重量％含有されることが必要であることが判明した。二成分現像剤における磁性体含有の効果は、磁気バイアス効果により充分に帯電していない弱帯電トナーを現像せずに、地肌汚れの発生を抑制しているものと考えられる。ここで、磁性体量が１３重量％未満のときは、磁気バイアス効果が不十分で磁性体含有による地肌汚れへの効果が見られず、また、２８重量％より多い場合は、磁気バイアスの効果が大きすぎて現像能力が極端に落ち、画像濃度の点で不具合が見られた。
【００１２】
また、本発明者らの検討によれば、ドット再現性の良い画像を得るには、５μｍ以下の小粒径トナーの寄与率が非常に高いことが判明した。ここで、トナー粒子が４０個数％未満の場合は、ドット再現性及び画像濃度が劣り鮮明な画像が得られず、８０個数％を超えると、トナー粒子相互の凝集状態が生じ易く、本来の粒径以上のトナー塊となるため、流動性が悪化し、荒れた画質となり、解像性を低下させるのみではなく、地肌汚れが極端に悪化する等の欠点を有していた。好ましくは５０〜７０個数％の範囲が最もよい。ここで、トナー体積平均粒径、体積分布の標準偏差、変動係数、５μｍ以下の個数％の測定は、種々の方法によって測定可能であるが、本発明では米国コールター・エレクトロニクス社製のコールターカウンターＴＡIIを用いた。
【００１３】
また、体積平均粒径（Ｍ）のトナーは、その内の、２＜トナー粒径＜Ｍ＋２（μｍ）の範囲内にあるトナー粒子が、上記の式を満たす場合に、小粒径トナーの使用においても経時で流動性が悪化し難く、ドット再現性等の画像品質が良好で、なお且つ地肌汚れが良好であることを見い出した。ここで、平均円形度（ＳＦ１）はトナー表面の滑らかさを表わす形状指数で、トナー表面が滑らかで円（球）形に近いほど１．００に近い値になるものである。この形状指数が０．９４０以上、より好ましくは０．９４４以上のときは、トナー表面が充分に滑らかなため、トナー粒子自体が持っている流動性が向上し、トナー小粒径化による流動性悪化に起因した帯電量低下に伴う地肌汚れが改善されることが判明し、該小粒径トナーの使用が充分可能であることが見い出された。このことは、トナー円形度の特定の値が小粒径トナー使用の分岐点になっていると考えられる。なお、前記形状指数の測定は、東亞医用電子株式会社製、ＦＰＩＡ−１０００フロー式粒子像分析装置を用いた画像解析により求められる。
【００１４】
また、本発明の磁性トナーは、５μｍ以下の粒子が多いことから、小粒径トナー中への帯電制御剤の分散性が地肌汚れ改善のためには必要とされ、前記構造式を有するジルコニウム系化合物を帯電制御剤として用いることにより、従来の帯電制御剤に比べて樹脂中での分散性が適度に良好なことから、小粒径トナー中へも適度の分散が行なわれ、帯電が安定化され、前記欠点の地肌汚れ等が解消できることが判明した。
【００１５】
また、特に前記静電潜像現像剤が機内リサイクル手段を搭載した画像形成装置に用いられることにより、リサイクルされたトナーの帯電量が低下されにくいことから、５μｍ以下の粒子が多い該トナーの使用においても、地肌汚れ等の発生の問題が無く、良好な画質が得られることが判明した。
【００１６】
次に本発明のトナーに用いられる材料について詳細に説明する。
本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、 スチレン−アクリロニトリル共重合体、 スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体が挙げられる。
また、下記の樹脂を混合して使用することもできる。ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられる。
【００１７】
また、特に圧力定着用に好適な結着樹脂としては下記のものを挙げることができ、混合して使用できる。
ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレンポリ４弗化エチレンなど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体（モノマー比５〜３０：９５〜７０）、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テルペン樹脂等。
【００１８】
更に、本発明の磁性トナーは着色剤の役割を兼ねても良いが、磁性材料を含有している。本発明の磁性トナー中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金およびその混合物などが挙げられる。これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２μｍ程度のものが望ましい。
【００１９】
帯電制御剤としては、ニグロシン染料、金属錯塩型染料、第四級アンモニウム塩等の従来公知のいかなる極性制御剤も、ジルコニウム系化合物と混合して使用できる。これらの極性制御剤の使用量は、トナー樹脂成分に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
【００２０】
なお、本発明のジルコニウム化合物の一般的製法は、水又は／及び有機溶剤を用い、金属付与剤を用いて反応させ生成物を濾取して洗浄することによって得ることができる。本発明の化合物の製造に用いることができる金属付与剤としては、４価の陽イオン体の場合はＺｒＣｌ4、ＺｒＦ4、ＺｒＢｒ4、ＺｒＩ4等のハロゲン化ジルコニウム化合物、Ｚｒ（ＯＲ）4 （Ｒはアルキル基、アルケニル基等を示す）、又はＺｒ（ＳＯ4）2等の無機ジルコニウム化合物等が挙げられる。オキソ化合物の２価の陽イオン体の場合はＺｒＯＣｌ2、ＺｒＯ（ＮＯ3）2、ＺｒＯ（ＣｌＯ4）2、Ｈ2ＺｒＯ（ＳＯ4）2、ＺｒＯ（ＳＯ4）・Ｎａ2ＳＯ4、ＺｒＯ（ＨＰＯ4）2等の無機酸ジルコニウム化合物、ＺｒＯ（ＣＯ3）、（ＮＨ4）2ＺｒＯ（ＣＯ3）2、（ＮＨ4）2ＺｒＯ（Ｃ2Ｈ3Ｏ2）2、ＺｒＯ（Ｃ2Ｈ35Ｏ2）2、ＺｒＯ（Ｃ18Ｈ35Ｏ2）2等の有機酸ジルコニム化合物等が挙げられる。
【００２１】
また、本発明に用いられる疎水性無機微粉末としては、公知のものを用いることができるが、疎水性シリカ微粉末、疎水性チタン微粉末等が好ましい。また、本発明で用いられる疎水性シリカ粒子は、公知のものが使用できる。シランカップリング剤、シリコーンワニス、シリコーンオイル、有機ケイ素化合物又は官能基を有するこれらの物質などの疎水化処理剤としては、例えばヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチレンジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、ジクロロジメチルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミン等がある。シリコーンオイルとしては、メチルシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、クロルフェニルメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリオキシアルキル変性シリコーンオイル等がある。これらは１種或いは２種以上の混合物で用いられる。以上のような処理においては単一の処理或いは種々の処理を併用してもよい。
【００２２】
また、本発明で用いられる疎水性チタン粒子は、公知のものが使用できる。表面処理剤としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の各種のシリコーンオイル、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ｎ-オクタデシルジメチル（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アンモニウムクロライド等の各種のアルキルシラン、トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等の各種のフルオロアルキルシラン、特にビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤に代表されるシラン系・チタン系・アルミ系・アルミナ−ジルコニア系等の各金属系カップリング剤のいすれの処理剤も使用可能であり、これらを２種以上を混合している。
【００２３】
また、本発明のトナーは、必要に応じて添加物を混合してもよい。添加物としては、例えばテフロン（商品名）、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素等の研磨剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸化アルミニウムなどの流動性付与剤、ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤、あるいは低分子量ポリオレフィンなどの定着助剤等がある。
【００２４】
着色剤としては、トナー用として公知のものが使用できる。黒色の着色剤としては、例えば、カーボンブラック、アニリンブラック、ファーネスブラック、ランプブラック等が使用できる。シアンの着色剤としては、例えば、フタロシアニンブルー、メチレンブルー、ビクトリアブルー、メチルバイオレット、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー等が使用できる。マゼンタの着色剤としては、例えば、ローダミン６Ｇレーキ、ジメチルキナクリドン、ウォッチングレッド、ローズベンガル、ローダミンＢ、アリザリンレーキ等が使用できる。イエローの着色剤としては、例えば、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、ハンザイエロー、ナフトールイエロー、モリブデンオレンジ、キノリンイエロー、タートラジン等が使用できる。
【００２５】
本発明に使用し得るキャリアとしては、公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉のごとき磁性を有する粉体、ガラスビーズ等及びこれらの表面を樹脂などで処理したものなどが挙げられる。
【００２６】
本発明におけるキャリアにコーティングし得る樹脂粉末としては、スチレン−アクリル共重合体、シリコーン樹脂、マレイン酸樹脂、フッ素系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等がある。スチレン−アクリル共重合体の場合は、３０〜９０重量％のスチレン分を有するものが好ましい。この場合スチレン分が３０重量％未満だと現像特性が低く、９０重量％を超えるとコーティング膜が硬くなって剥離しやすくなり、キャリアの寿命が短くなるからである。
また、本発明におけるキャリアの樹脂コーティングは、上記樹脂の他に接着付与剤、硬化剤、潤滑剤、導電材、荷電制御剤等を含有してもよい。
【００２７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、評価装置は、トナー機内リサイクル手段を搭載した（株）リコー製ＭＦ−２５０を用いた。また、部数はすべて重量部である。
各実施例のスタート時と１４万枚後の評価結果の平均を以下に示す評価に基いて行なった。結果を表１に示す。
【００２８】
評価方法
（地肌汚れ）
白色原稿を用いてＡ３サイズで出力し、その画像の任意の６個所の位置の画像濃度を、マクベス反射濃度計で測定し、そのＩＤについて以下の判断基準により５段階で行なった。なお、全く地肌汚れが無い状態は、紙の反射濃度と同等な値であり、その値が大きいほど地肌汚れは悪い結果となっている。
良  ◎：大変良い、○：良い、□：普通、△：悪い、×：大変悪い  悪
【００２９】
（ベタ均一性（画像濃度））
一部のベタ部を前後左右に各６点持ったＡ３サイズのチャートを用いて画像をＡ３サイズで出力し、その画像のベタ部６個所の位置の画像濃度を、マクベス反射濃度計で測定し、そのＩＤ偏差について以下の判断基準により５段階で行なった。
良  ◎：大変良い、○：良い、□：普通、△：悪い、×：大変悪い  悪
【００３０】
（ドット再現性）
ドット再現性の評価を行った。評価は、以下の判断基準により５段階で行なった。
良  ◎：大変良い、○：良い、□：普通、△：悪い、×：大変悪い  悪
【００３１】
ジルコニア系化合物１
３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸とジルコニウム化合物との反応により得られたジルコニア系化合物をジルコニア系化合物１とする。
【００３２】
ジルコニア系化合物２〜３
同様にして得られたジルコニア系化合物の例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
ジルコニア系化合物２：
配位子
【００３４】
【化３】
0003862199.tif 000004
金属付与剤：ＺｒＯＣｌ2
配位子：金属付与剤＝５：４
【００３５】
ジルコニア系化合物３：
配位子
【００３６】
【化４】
0003862199.tif 000005
金属付与剤：Ｚｒ（ｉ−ＰｒＯ）4
配位子：金属付与剤＝４：１
【００３７】
次に、本実施例等に用いるシリコーン樹脂を被覆層に有するキャリアの製造例を示す。これは公知の手段により行なうことができる。
【００３８】
0003862199.tif 000006
上記処方をホモミキサーで３０分間分散して被覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径１００μｍの球状フェライト１０００重量部の表面に流動床型塗布装置を用いて被覆層を形成したキャリアＡを得た。
【００３９】
実施例１〜３、比較例１〜４
0003862199.tif 000007
【００４０】
上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で充分撹拌混合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、得られた混練物をジェットミル又は機械式粉砕機、風力分級機で粉砕分級し、所定の粒径及び円形度のトナー母体を得た。このときの粒径、粒径分布、円形度の値はジェットミル中の滞留時間又は機械式粉砕機の使用及び風力分級機の条件の変更により変化させた。得られたトナー母体に疎水性シリカ０．５重量％添加混合し、最終的なトナーとした。
【００４１】
このトナー１３．０部に対し、上記キャリアＡ８７．０部とをボールミルで混合し現像剤を得た。この現像剤に前記ＭＦ−２５０を用いて複写実験を行なった結果を表１に示す。
【００４２】
比較例５
実施例１のトナー中、ジルコニア系化合物を含金属アゾ化合物に変更した事以外は実施例１と同様に実験を行なった。
【００４３】
比較例６
実施例１のトナー中、マグネタイト微粒子を７５部（４１．４重量％）とした事以外は実施例１と同様に実験を行なった。
【００４４】
比較例７
実施例１のトナー中、マグネタイト微粒子を１０部（８.２重量％）としたこと以外は実施例１と同様に実験を行なった。
【００４５】
【表１】
0003862199.tif 000008
【００４６】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明より明らかなように、本発明の磁性二成分現像剤に用いるトナーであって、特定の粒径と円形度の範囲を満足し、構造式を有するジルコニア系化合物を含有するものを用いることで、コピー経時でも高画質を有し、地肌汚れの発生を低減させた高画質な画像を得ることができる静電荷現像用二成分現像剤を提供できるという優れた効果を奏する。