(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）  ポリオレフイン系樹脂１０〜５０重量％、
（ロ）  ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）〔以下「（Ａ）ブロック」ともいう〕と共役ジエン重合体もしくはビニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ）〔以下「（Ｂ）ブロック」ともいう〕とからなる（Ａ）―（Ｂ）もしくは（Ａ）―（Ｂ）―（Ａ）ブロック共重合体、またはビニル芳香族化合物と共役ジエンからなりビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック（Ｃ）〔以下「（Ｃ）ブロック」ともいう〕からなる（Ａ）―（Ｂ）―（Ｃ）ブロック共重合体であって、
▲１▼（ロ）成分を構成する全モノマーにおけるビニル芳香族化合物／共役ジエンの割合が重量比で５／９５〜６０／４０、
▲２▼（Ａ）ブロックおよび必要に応じて含有される（Ｃ）ブロック中のビニル芳香族化合物の結合量が、（ロ）成分を構成する全モノマーの３〜５０重量％、かつ（Ａ）ブロック中のビニル芳香族化合物の結合量が、少なくとも（ロ）成分を構成する全モノマーの３重量％以上、
▲３▼（Ｂ）ブロック中の共役ジエン部分のビニル結合量が２０％を越える、ブロック共重合体、または該ブロック共重合体単位が、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が延長または分岐されたブロック共重合体、を水素添加し、共役ジエン部分の二重結合が８０％以上飽和された、数平均分子量が５万〜７０万である水添ジエン系共重合体３〜７５重量％、ならびに
（ハ）  ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｄ）〔以下「（Ｄ）ブロック」ともいう〕と１，２−ビニル結合含量が２５％を超え９５％以下の共役ジエンを主体とする重合体ブロック（Ｅ）〔以下「（Ｅ）ブロック」ともいう〕および、１，２−ビニル結合含量が２５％以下であるポリブタジエン重合体ブロック（Ｆ）〔以下「（Ｆ）ブロック」ともいう〕とからなる（Ｄ）―（Ｅ）―（Ｆ）ブロック共重合体であって、
▲１▼（Ｄ）ブロックの含量が５〜６０重量％、
▲２▼（Ｅ）ブロックの含量が３０〜９０重量％、
▲３▼（Ｆ）ブロックの含量が５〜６０重量％、〔（ただし（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００重量％〕
であるブロック共重合体、または該ブロック共重合体単位が、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が延長または分岐されたブロック共重合体、を水素添加し、共役ジエン部分の二重結合が８０％以上飽和された、数平均分子量が５万〜７０万である水添ジエン系共重合体３〜７５重量％（ただし、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＝１００重量％）からなる熱可塑性エラストマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、耐熱性、機械的強度、透明性、柔軟性に優れ、かつガス透過性が極めて良好な熱可塑性重合体組成物に関し、さらに詳細には優れたゴム的性質を示す熱可塑性エラストマーと結晶性熱可塑性重合体とを主体とする熱可塑性エラストマ−組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、１，２−ビニル構造の少ないポリブタジエンセグメントと１，２−ビニル構造の多いポリブタジエンセグメントからなるブロック共重合体のブタジエン部分を水素添加して得られる水素添加ブロック共重合体は公知であり〔John CarlFalk and R. J. Schlott, Macromolecules,4,  152 (1971)、M. Morton et al., ACS Symp. Ser., 193, 101-18 (1982)〕、室温で優れたエラストマー弾性を示す熱可塑性エラストマーであることが知られている。
また、前記水素添加ブロック共重合体は、構造的にはポリエチレン（ＰＥ）セグメントとエチレン−ブテン共重合ゴム（ＥＢ）セグメントからなるものとみなされる。
【０００３】
しかしながら、このブロック共重合体からなる熱可塑性エラストマー（以下「Ｅ−ＥＢ系ＴＰＥ」という）の欠点は、例えば高温での力学的強度の急激な低下などがあり、工業的に実用化されるに至っていないのが現状である。
また、従来よりポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロック共重合体のポリブタジエン部分を水素添加したブロック共重合体（以下「ＳＥＢＳ」という）は、Ｅ−ＥＢ系ＴＰＥと同様に室温で優れたエラストマー弾性を示す熱可塑性エラストマーであることが知られている。
ＳＥＢＳ本来の優れたゴム的性能を活用した組成物として、ポリプロピレンおよびＳＥＢＳよりなる組成物は、エラストマーとしての性能に優れたものとして工業的に利用されているが、透明性および柔軟性に欠ける。ポリプロピレンとＳＥＢＳからなる組成物は、医療用器具・容器の成形材料として用いられているが、耐熱性、機械的強度、透明性、柔軟性の物性バランスが充分でなく、ガス透過性も充分でない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、医療用器具・容器の成形材料として好適な、耐熱性、機械的強度、透明性、柔軟性の物性バランスに優れ、かつガス透過性に優れた熱可塑性エラストマ−組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、
（イ）  ポリオレフイン系樹脂１０〜５０重量％、
（ロ）  ビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）〔以下「（Ａ）ブロック」ともいう〕と共役ジエン重合体もしくはビニル芳香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合体ブロック（Ｂ）〔以下「（Ｂ）ブロック」ともいう〕とからなる（Ａ）―（Ｂ）もしくは（Ａ）―（Ｂ）―（Ａ）ブロック共重合体、またはビニル芳香族化合物と共役ジエンからなりビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロック（Ｃ）〔以下「（Ｃ）ブロック」ともいう〕からなる（Ａ）―（Ｂ）―（Ｃ）ブロック共重合体であって、
▲１▼（ロ）成分を構成する全モノマーにおけるビニル芳香族化合物／共役ジエンの割合が重量比で５／９５〜６０／４０、
▲２▼（Ａ）ブロックおよび必要に応じて含有される（Ｃ）ブロック中のビニル芳香族化合物の結合量が、（ロ）成分を構成する全モノマーの３〜５０重量％、かつ（Ａ）ブロック中のビニル芳香族化合物の結合量が、少なくとも（ロ）成分を構成する全モノマーの３重量％以上、
▲３▼（Ｂ）ブロック中の共役ジエン部分のビニル結合量が２０％を越える、ブロック共重合体、または該ブロック共重合体単位が、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が延長または分岐されたブロック共重合体、を水素添加し、共役ジエン部分の二重結合が８０％以上飽和された、数平均分子量が５万〜７０万である水添ジエン系共重合体３〜７５重量％、ならびに
（ハ）  ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック（Ｄ）〔以下「（Ｄ）ブロック」ともいう〕と１，２−ビニル結合含量が２５％を超え９５％以下の共役ジエンを主体とする重合体ブロック（Ｅ）〔以下「（Ｅ）ブロック」ともいう〕および、１，２−ビニル結合含量が２５％以下であるポリブタジエン重合体ブロック（Ｆ）〔以下「（Ｆ）ブロック」ともいう〕とからなる（Ｄ）―（Ｅ）―（Ｆ）ブロック共重合体であって、
▲１▼（Ｄ）ブロックの含量が５〜６０重量％、
▲２▼（Ｅ）ブロックの含量が３０〜９０重量％、
▲３▼（Ｆ）ブロックの含量が５〜６０重量％、〔（ただし（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＝１００重量％〕
であるブロック共重合体、または該ブロック共重合体単位が、カップリング剤残基を介して重合体分子鎖が延長または分岐されたブロック共重合体、を水素添加し、共役ジエン部分の二重結合が８０％以上飽和された、数平均分子量が５万〜７０万である水添ジエン系共重合体３〜７５重量％（ただし、（イ）＋（ロ）＋（ハ）＝１００重量％）からなる熱可塑性エラストマー組成物を提供するものである。
【０００６】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において、（イ）成分を構成するポリオレフィン系樹脂としては、炭素数２〜８のα−モノオレフィンを主たる単量体成分とする重合体である。
このオレフィン系重合体の具体例としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体、ポリメチルペンテン、ポリブテン−１、オレフィンとエチレン、プロピレン以外の他の単量体との共重合体などが挙げられ、これらは１種単独で、あるいは２種以上混合して使用される。
特に好ましいオレフィン系重合体は、エチレンあるいはプロピレンを主たる単量体成分とする重合体であり、具体的には、各種ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニルランダム共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸ランダム共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレートランダム共重合体などのエチレン系ランダム共重合体、プロピレン系ブロック共重合体、さらにはこれらの混合物である。
【０００７】
本発明の（ロ）および（ハ）成分は、共役ジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合の水素添加率が８０％以上、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、かつ数平均分子量が５万〜７０万、好ましくは１０万〜６０万である水添ジエン系重合体である。
水素添加率が８０％未満であると透明性、機械的強度、耐熱性、が劣る。数平均分子量が５万未満では得られる水添ジエン系共重合体をペレット化した場合ブロッキングしやすくなるほか、機械的強度、成形外観が劣り、７０万を越えると加工性が劣る。
【０００８】
（ロ）および（ハ）成分としては、例えば、共役ジエンとビニル芳香族化合物のランダム共重合体、ビニル芳香族化合物の重合体ブロックと共役ジエンの重合体ブロックからなるブロック共重合体、ビニル芳香族化合物の重合体ブロックとビニル芳香族化合物／共役ジエンの共重合体ブロックからなるブロック共重合体などのジエン系重合体の水素添加物があげられる。
以下に本発明の（ロ）および（ハ）成分について詳しく説明する。
【０００９】
（ロ）成分；
（ロ）成分を構成する好ましいビニル芳香族化合物としては、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α―メチルスチレン、ｐ―メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられ、より好ましくはスチレン、α−メチルスチレンであり、これらは単独であるいは混合して使用され、好ましい共役ジエンとしては、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、４，５−ジエチル−１，３−オクタジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、クロロプレンが挙げられ、より好ましくは１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエンであり、もっとも好ましくは１，３−ブタジエンである。
【００１０】
（ロ）成分における（Ａ）ブロックはビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックであり、他に共重合可能なビニル化合物を好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下共重合してもよい。
【００１１】
（ロ）成分中の全モノマーにおけるビニル芳香族化合物／共役ジエンの好ましい重量比は、５／９５〜６０／４０であり、さらに好ましくは７／９３〜５０／５０である。ビニル芳香族化合物が５重量％未満（共役ジエンが９５重量％を越える）では、機械的強度、加工性、耐熱性が劣り、また得られる水添ジエン系共重合体をペレット化した場合、ブロッキングしやすくなる。ビニル芳香族化合物が６０重量％を越える（共役ジエンが４０重量％未満）と、樹脂状となり、耐衝撃性、柔軟性、低温特性および透明性が劣る。
【００１２】
（Ａ）ブロックおよび必要に応じて含有される（Ｃ）ブロック中のビニル芳香族化合物の好ましい結合量は、全モノマーの３〜５０重量％であり、さらに好ましくは５〜４０重量％、もっとも好ましくは５〜３０重量％である。（Ａ）ブロックおよび（Ｃ）ブロック中のビニル芳香族化合物の結合含量が全モノマーの３重量％未満では、耐熱性、機械的強度が劣り、また得られる水添ジエン系共重合体をペレット化した場合、ブロッキングしやすくなるほか、他の成分とブレンドした場合、加工性が劣り、一方５０重量％を越えると透明性、柔軟性、加工性、低温特性が劣る。
また、（Ａ）ブロック中のビニル芳香族化合物の好ましい結合含量は、（ロ）成分を構成する全モノマーの少なくとも３重量％以上、さらに好ましくは５〜３０重量％である。（Ａ）ブロック中のビニル芳香族化合物の結合含量が全モノマーの３重量％未満では、他の成分とブレンドした場合、機械的強度、加工性、耐熱性が劣る。
【００１３】
（Ｂ）ブロック中の水素添加前の共役ジエン部分の好ましいビニル結合量は２０％を越えて、さらに好ましくは４０％以上、もっとも好ましくは６０％以上である。２０％以下では、アイオノマー樹脂にブレンドした場合の柔軟改良効果が低下する。
共役ジエン部分の二重結合の水素添加率は、８０％以上であり、好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上である。８０％未満では透明性、耐熱性、耐候性、機械的強度が劣り好ましくない。
【００１４】
なお、（ロ）ブロック共重合体中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）ブロックの好ましい含量は、（Ａ）ブロック３〜５０重量％、より好ましくは４〜４０重量％、（Ｂ）ブロック３０〜９７重量％、より好ましくは３５〜９４重量％、（Ｃ）ブロック０〜５０重量％、より好ましくは２〜４０重量％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％〕である。また（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）ブロックの好ましい数平均分子量は、（Ａ）ブロック１，５００〜３５０，０００、より好ましくは４，０００〜２４０，０００、（Ｂ）ブロック１５，０００〜６７９，０００、より好ましくは３５，０００〜５６４，０００、（Ｃ）ブロック０〜３５０，０００、より好ましくは２，０００〜２４０，０００の範囲である。
【００１５】
水添ジエン系共重合体の数平均分子量は５万〜７０万であり、好ましくは１０万〜６０万である。５万未満では得られた水添ジエン系共重合体をペレット化した場合ブロッキングしやすくなるほか、機械的強度が低下し、７０万を越えると流動性、加工性が劣り好ましくない。
本発明の（ロ）水添ジエン系共重合体は、例えば特開平３―７２５１２号公報に開示されている方法によって得ることができる。
【００１６】
本発明で（ロ）成分として用いる水添ジエン系共重合体は、カップリング剤を添加することにより、下記一般式で表されるような、重合体分子鎖が延長または分岐されたブロック共重合体であってもよい。
［（Ａ）―（Ｂ）］ｎ―Ｘ、
［（Ａ）―（Ｂ）―（Ｃ）］ｎ―Ｘ、または
［（Ａ）―（Ｂ）―（Ａ）］ｎ―Ｘ
〔式中、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は前記に同じ。ｎは２以上の整数であり、好ましくは２〜６、更に好ましくは２〜４である、Ｘはカップリング剤残基を示す。〕
この際のカップリング剤としては、例えばアジピン酸ジエチル、ジビニルベンゼン、テトラクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、テトラクロロスズ、ブチルトリクロロスズ、ジメチルクロロシラン、テトラクロロゲルマニウム、１，２−ジブロムエタン、１，４−クロルメチルベンゼン、ビス（トリクロルシリル）エタン、エポキシ化アマニ油、トリレンジイソシアネート、１，２，４−ベンゼントリイソシアネートなどが挙げられる。
【００１７】
（ハ）成分；
（ハ）成分は、（Ｄ）−（Ｅ）−（Ｆ）の構造を有するブロック共重合体である。
（ハ）成分に使用される芳香族ビニル化合物、共役ジエンは前記（ロ）成分に使用されるものと同様である。
ここで、（ハ）成分の水添ジエン系共重合体を構成する好ましい（Ｄ）ブロックは、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックであり、詳細には芳香族ビニル化合物の単独重合体、あるいは芳香族ビニル化合物を（Ｄ）ブロック中に９０重量％以上有する共役ジエンとの共重合体の共役ジエン部分の８０％以上が水素化された重合体ブロックが好ましい。（Ｄ）ブロック中の芳香族ビニル化合物含量が９０重量％未満では、強度、耐候性が低下する。（ハ）成分中の（Ｄ）ブロックの好ましい含量は５〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５５重量％である。５重量％未満では耐熱性、機械的強度が劣る。一方、６０重量％を越えると、加工性、柔軟性が劣る。また、（Ｄ）ブロックの好ましい数平均分子量は、２，０００〜４２０，０００である。
【００１８】
また、（ハ）水添ジエン系共重合体を構成する（Ｅ）ブロックの好ましい含量は、３０〜９０重量％、より好ましくは３５〜８０重量％である。（Ｅ）ブロックの含量が３０重量％未満では、柔軟性が低下し、一方９０重量％をこえると加工性、機械的強度が低下する。
（Ｅ）ブロックに含まれる水素添加前の共役ジエン部分のビニル結合含量は、好ましくは２５〜９５％、より好ましくは３０〜９０％である。（Ｅ）ブロックとなる水素添加前の共役ジエンブロックのうち、例えば共役ジエンがブタジエンの場合、ビニル結合含量が２５％未満では、水素化されるとポリエチレン連鎖が生成し、ゴム的性質が失われ、一方９５％を超えると、水素化されるとガラス転移温度が高くなり、ゴム的性質が失われて好ましくない。
（Ｅ）ブロックの好ましい数平均分子量は１５，０００〜６３０，０００、より好ましくは３５，０００〜４２０，０００であって、共役ジエン部分の二重結合を８０％以上水素化された共役ジエン重合体ブロックである。
【００１９】
さらに、（ハ）成分の水添ジエン系共重合体を構成する（Ｆ）ブロックの好ましい含量は、５〜６０重量％、より好ましくは５〜５０重量％である。（Ｆ）ブロックの含量が５重量％未満では、機械的強度が低下し、一方６０重量％を超えると柔軟性が劣る。
（Ｆ）ブロック中の水素添加前のポリブタジエンの好ましいビニル結合含量は２５％未満、より好ましくは２０％未満である。ビニル結合含量が２５％以上では、水素化された後に樹脂的性質が失われ、またブロック共重合体としての熱可塑性エラストマーの性質が失われれる。
（Ｆ）ブロックの好ましい数平均分子量は、２，５００〜４２０，０００である。（Ｆ）ブロックは、好ましくは、ポリブタジエンブロックの該ブタジエン部分の二重結合を８０％以上水素化された重合体ブロックである。
【００２０】
本発明の（ハ）水添ジエン系共重合体の好ましい数平均分子量は５〜７０万、より好ましくは１０〜６０万であり、５万未満では得られる組成物の機械的強度、耐熱性が低下し、一方７０万を超えると流動性、加工性が低下する。
本発明に使用される（ハ）水添ジエン系共重合体は、例えば特開平２−１３３４０６号公報に開示されている方法によって得ることができる。
【００２１】
本発明で（ハ）成分として用いる水添ジエン系共重合体は、カップリング剤を添加することにより、下記一般式で表されるような、重合体分子鎖が延長または分岐されたブロック共重合体であってもよい。
［（Ｄ）―（Ｅ）―（Ｆ）］ｍ―Ｙ、または
［（Ｄ）―（Ｅ）―（Ｆ）］Ｙ［（Ｄ）―（Ｅ）］
〔（式中、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）は前記に同じ。ｍは２〜４の整数、Ｙはカップリング剤残基を示す。〕
この際のカップリング剤としては、前記（ロ）成分で使用されるものと同様である。
【００２２】
本発明の組成物において、各成分の割合は、（イ）成分が１０〜５０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、（ロ）成分が３〜７５重量％、（ハ）成分が３〜７５重量％である。（イ）成分が１０重量％未満では耐熱性が劣り、一方５０重量％を超えると柔軟性、ガス透過性が劣る。また、（ロ）成分が３重量％未満では透明性、柔軟性、加工性が劣り、一方７５重量％を超えると耐熱性、機械的強度が劣る。さらに、（ハ）成分が３重量％未満ではガス透過性、耐熱性に劣り、一方７５重量％を超えると耐熱性、透明性が劣る。なお、（ロ）成分と（ハ）成分の合計量が９０重量％を超えると、耐熱性に劣り、成形物表面に粘着感が生じる場合がある。
なお、本発明の組成物は、必要に応じて従来公知の方法により、マレイン化、カルボキシル化、水酸化、エポキシ化、ハロゲン化、スルホン化などの変性、およびイオウ架橋、過酸化物架橋、金属イオン架橋、電子線架橋、シラン架橋などの架橋を行うこともできる。
【００２３】
本発明の熱可塑性エラストマ−組成物には、通常の熱可塑性樹脂に用いられる添加剤を必要に応じて添加することができる。この添加剤としては、例えばフタル酸エステルなどの可塑剤、ゴム用軟化剤、シリカ、タルク、ガラス繊維などの充填剤または補強剤、そのほか酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、発泡剤、着色剤、顔料、核剤、架橋剤、架橋助剤、分散剤、金属不活性化剤、ブリ−ド・ブル−ム防止剤、防菌・防かび剤など、またはこれらの混合物が挙げられる。  そのほか、必要に応じて、ゴム状重合体、例えばＳＢＲ、ＮＢＲ、ＢＲ、ＥＰＴ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＮＲ、ＩＲ、１，２−ポリブタジエン、ＡＲ、ＣＲ、ＩＩＲ、ＨＳＲ、共役ジエン重合体の水素添加物などを添加することができる。
また、そのほか必要に応じて前記（イ）〜（ハ）成分以外の熱可塑性樹脂、例えばジエン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイドなどを配合することもできる。
【００２４】
以上の（イ）〜（ハ）成分を含有する熱可塑性エラストマ−組成物は、通常の混練り装置、例えばラバーミル、ブラベンダーミキサー、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ルーダー、二軸押し出し機などが使用できるが、密閉式あるいは開放式であっても、不活性ガスによって置換できるタイプが好ましい。
なお、混練り温度は、混合する成分がすべて溶融する温度であり、通常、１７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の範囲であることが望ましい。また、混練り時間は、構成成分の種類、量および混練り装置に依存するため一概に論じられないが、加圧ニーダー、バンバリーミキサーなどを混練り装置として使用する場合には、通常、約３〜１０分程度である。
さらに、混練りするにあたり、各成分を一括混練りしてもよく、また任意の成分を混練りしたのち、残りの成分を添加し混練りする多段分割混練り法をとることもできる。
また、本発明の組成物の成形加工には、従来公知の方法、例えば押出成形、射出成形、中空成形、圧縮成形、カレンダー加工などにより、実用上有用な成形品に加工することができる。また、必要に応じて、塗装、メッキなどの加工を施すこともできる。
【００２５】
本発明の熱可塑性エラストマ−組成物は、優れた耐熱性、ガス透過性、耐衝撃性、加工性、しなやかさ、低温特性、温度依存性、相溶性、塗装性、印刷性、ホットスタンプ性、深絞り性、耐熱水性、ゴム弾性、ゴム感触、可撓性、滑り抵抗性、耐ストレスクラック性などを活かして、種々の用途に利用できる。例えば、▲１▼食肉鮮魚用トレー、青果物パック、冷菓食品、容器などのシート用途、▲２▼食品包装、日用雑貨包装、工業資材包装、各種ゴム製品、樹脂製品、布帛類、皮革製品などのラミネート、紙おむつなどに用いられる伸縮テープなどのフィルム用途、▲３▼ホース、チューブ、ベルトなどの用途、▲４▼スポーツシューズ、レジャーシューズ、ファッションサンダル、皮靴などの履物用途、▲５▼テレビ、ステレオ、掃除機などの家電用品用途、▲６▼バンパー部品、ボディーパネル、サイドシールド、インパネ材などの自動車用内外装部品用途、▲７▼血液バッグ、血液チューブ、カテーテル、輸液管、シリンジのガスケットなどの医療用途、▲８▼道路舗装材、防水シート、配管コーティングなどのアスファルトブレンド用素材用途、▲９▼そのほか日用品、レジャー用品、玩具、文具、工業用品などの幅広い用途に用いることができる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例を挙げ、本発明のさらに詳細に説明するが、本発明の主旨を越えない限り、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量基準である。
また、実施例中、各種の物性の評価は、次の方法で測定した。
【００２７】
結合ビニル芳香族化合物含量
６７９cm-1のフェニル基の吸収をもとに、赤外分析法により測定した。
共役ジエンのビニル結合含量
赤外分析法を用い、ハンプトン法により算出した。
水添率
四塩化エチレンを溶媒に用い、１００ＭＨｚ、1Ｈ―ＮＭＲスペクトルから算出した。
水添ジエン系共重合体の数平均分子量
トリクロルベンゼンを溶媒に用い、１３５℃におけるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてポリスチレン換算で求めた。
引張特性
ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠し、測定した。１００％モジュラスの単位はkgｆ／cm2 、引張破断強度の単位はkgｆ／cm2 、引張破断伸びの単位は％である。
ガス透過性（酸素透過性）
ＡＳＴＭ  Ｄ１４３４に準拠し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で測定した。酸素透過係数の単位は、ｍｍ・ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍである。
耐熱性
厚さ２mmで２cm角のサンプルを、１２０℃、３０分間、ギヤーオーブン中でエージングし、エージング後のサンプルの収縮の有無を判定した。○は収縮率が３％未満、△は収縮率が３〜６％、×は収縮率が６％より大きいものを示す。
ビカット軟化点
ＡＳＴＭ  Ｄ１５２５に準拠し、荷重１kgにて測定した。単位は、℃である。
透明性
スガ試験機（株）製の多光源分光測色計を用いて、約０．４mmのシートのヘーズを測定し、判定した。数値の低いものほど透明である。
柔軟性
ＪＩＳ  Ｋ６３０１に準拠し、ＪＩＳ  Ａ硬度を測定した。
【００２８】
参考例
実施例および比較例の配合処方に用いられた各種の重合体は、以下のとおりである。
ＰＰ
ポリプロピレン〔三菱油化（株）製、ポリプロピレンＭＡ−８〕
ＰＥ
ポリエチレン〔三菱油化（株）製、ポリエチレンＹＫ−３０〕
水添ジエン系共重合体
水添ジエン系共重合体（Ｔ−１〜６）を製造した。これらＴ−１〜６のミクロ構造、数平均分子量、水添率は表１および表２に示すとうりである。
【００２９】
実施例１〜１０、比較例１〜５
表３および４に示す配合処方を用い、１９０℃に温度調整されたラボプラストミルに、各成分を添加し、６０ｒｐｍで５分間混練りした。この混合物を排出し、熱ロールでシート化したのち、プレス成形して、一辺１０cmの正方形の板とし、ダンペルカッターで切り抜いて測定用の試験片とし、各種の物性を評価した。
結果を表３および４に示す。
表３および４から明らかなように、実施例１〜１０は、本発明の組成物であり、酸素透過性に優れ、かつ耐熱性、引張特性、透明性、柔軟性の特性に優れており、本発明の目的とする組成物が得られている。
これに対し、比較例１は、（イ）ポリオレフィン系樹脂が本発明の範囲未満の例であり、酸素透過性に優れているものの、耐熱性に劣る。比較例２は、（イ）ポリオレフィン系樹脂が本発明の範囲を超えている場合であり、酸素透過性、柔軟性に劣る。比較例３は、（ロ）成分を用いていない例であり、耐熱性に優れてはいるが、透明性、柔軟性に劣る。比較例４は、（ロ）成分の水素添加率が８０％に満たない例であり、透明性、耐熱性が劣る。比較例５は、（ハ）成分の数平均分子量が７０万を超える例であり、透明性、機械的強度が劣る。
【００３０】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性エラストマ−組成物は、本質的に優れた熱可塑性重合体の物性を有するものでありながら、これまで実用化されなかった水添ジエン系共重合体を用いた新規な組成物であり、極めてガス透過性（特に、酸素、二酸化炭素に対して）が良好で、耐熱性が高く、粘着感がなく、引張特性、柔軟性に優れたものが得られる。
本発明の熱可塑性重合体組成物は、上記のような優れた特性を有する材料であり、工業部品、自動車内・外装部品、玩具、医療用品などに好適に使用できるものであり、工業的に価値の高い材料である。
【表１】
0003850456.tif 000002
【表２】
0003850456.tif 000003
【表３】
0003850456.tif 000004
【表４】
0003850456.tif 000005