(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
燃料ガスに着臭剤を添加する燃料ガスへの着臭剤添加方法において、
上記着臭剤をトランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方のガス体で構成し、そのガス体の着臭剤を燃料ガスに添加する、ことを特徴とする燃料ガスへの着臭剤添加方法。
【請求項２】
上記着臭剤に、メルカプタン類およびサルファイド類の少なくとも何れか一方を含める、請求項１に記載の燃料ガスへの着臭剤添加方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、燃料ガスに着臭剤を添加する燃料ガスへの着臭剤添加方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、燃料ガスは生活に欠かせないものとなっており、その用途も多方面に拡がりつつある。ところで、この燃料ガスとして、例えばメタン、エタン、プロパン等の炭化水素系ガス（液化石油ガス）や、天然ガス、都市ガス、アセチレン等の工業用ガス、燃料電池用ガス、さらには水素ガス等があるが、これらはいずれも可燃性、爆発性を有するものの、臭気がきわめて少ないので、そのままでは漏洩しても気づかない場合があり、漏洩による引火、爆発等の災害を未然に防止する十分な対策が必要となる。
【０００３】
そこで、従来この対策の最も簡便な方法として、燃料ガスに、特有な臭気を有する化合物を着臭剤として添加することにより、もしかかるガス類が漏洩した場合に、人間の嗅覚で容易に感知し得るようにすることが行われてきた。これらの着臭剤としては、メルカプタン類やサルファイド類が使用されてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来から用いられている着臭剤のメルカプタン類やサルファイド類は、液体であるため、その取り扱いは危険物扱いとなり、消防庁の管轄となる。一方、液化石油ガスや都市ガス等の燃料ガスは、高圧ガス扱いであり、経済産業省の管轄となる。このため、燃料ガスに着臭剤を添加して燃料ガスを製造するには、消防庁の認可と経済産業省の認可との２つが必要であり、燃料ガスを製造するまでの手続きが煩雑なものとなっていた。
【０００５】
この発明は上記に鑑み提案されたもので、製造するまでの手続きを簡単なものとすることができる燃料ガスへの着臭剤添加方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１に記載の発明は、燃料ガスに着臭剤を添加する燃料ガスへの着臭剤添加方法において、上記着臭剤をトランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方のガス体で構成し、そのガス体の着臭剤を燃料ガスに添加する、ことを特徴としている。
【０００７】
また、請求項２に記載の発明は、上記した請求項１に記載の発明の構成に加えて、上記着臭剤に、メルカプタン類およびサルファイド類の少なくとも何れか一方を含める、ことを特徴としている。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下にこの発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１０】
この発明の実施形態では、燃料ガスに臭いを付ける燃料ガス用着臭剤として、トランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方を用いる。トランス−２−ブテンの一般式は
【化１】
0003801874.tif 000002
であり、シス−２−ブテンの一般式は
【化２】
0003801874.tif 000003
である。
【００１１】
トランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンのうち、何れか一方のみで着臭剤を構成してもよいし、任意の割合で組合せて構成してもよい。そして、着臭剤としては、燃料ガスに１〜３重量％添加するのがその感知濃度の点から好ましい。
【００１２】
また、上記の着臭剤には、さらにメルカプタン類およびサルファイド類の少なくとも何れか一方を含めるのが、感知濃度を高める上で好ましい。その添加量は、上記の着臭剤の１重量％程度以下とするのが好ましい。この程度で、感知濃度を強化でき、また臭質を改善できる一方、メルカプタン類やサルファイド類に含まれる硫黄化合物による影響はほとんど無視することができる。
【００１３】
ここでいう、メルカプタン類化合物とは、具体的には、ｔ−ブチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、イソ−ブチルメルカプタン等であり、これらの化合物から１種または２種以上を選んで含めるようにする。また、サルファイド類化合物としては、ジメチルサルファイド、メチルエチルサルファイド等が拳げられ、これらの化合物から１種または２種以上を選んで含めるようにする。
【００１４】
図１は本発明の燃料ガスへの着臭剤添加方法の説明図である。この発明では、着臭剤を上記のようにトランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方を用いて構成するようにしたので、この着臭剤はガス体となる。高圧ガス製造所では、ガスタンク１に貯留されている燃料ガス、例えば液化石油ガス（ＬＰガス）や、天然ガス、都市ガス、工業用ガス（アセチレン等）、燃料電池用ガス、水素ガス等を貯留タンク２にパイプライン３で移送する際に、そのパイプライン３の途中で、着臭剤４をガス体の状態で添加し、その燃料ガスを貯留タンク２に貯留する。その後、この着臭剤を添加された燃料ガスは、この高圧ガス製造所から各使用先へローリタンク車等を用いて運搬される。なお、この場合、燃料ガスはその使用形態に応じて液体であっても気体であってもよく、例えばＬＰガスであれば液体であり、都市ガスであれば気体となる。
【００１５】
このように、この発明の実施形態では、着臭剤をガス体としたことにより、燃料ガスと着臭剤との双方が高圧ガス取り扱いとなり、したがって、高圧ガス製造所では経済産業省の認可のみで着臭剤を添加した燃料ガスを製造できるようになり、製造するまでの手続きを簡単なものとすることができる。
【００１６】
図２は本発明の燃料ガスへの着臭剤添加方法に使用する着臭剤の各種構成例およびその添加量と安定性の測定結果を示す図である。この各種構成例では、着臭剤をトランス−２−ブテンとシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方を用いて構成しており、試料▲１▼はシス−２−ブテンのみで形成した。また、試料▲２▼はトランス−２−ブテンを１０重量％、シス−２−ブテンを９０重量％とし、試料▲３▼はトランス−２−ブテンを３０重量％、シス−２−ブテンを７０重量％とし、試料▲４▼はトランス−２−ブテンを５０重量％、シス−２−ブテンを５０重量％とし、試料▲５▼はトランス−２−ブテンを７０重量％、シス−２−ブテンを３０重量％とし、試料▲６▼はトランス−２−ブテンを９０重量％、シス−２−ブテンを１０重量％として、それぞれ形成した。そして、試料▲７▼はトランス−２−ブテンのみで形成した。
【００１７】
また、試料▲８▼および▲９▼では、さらにメルカブタン類を加え感知濃度を高めるようにした。すなわち、試料▲８▼ではトランス−２−ブテンを９０重量％、シス−２−ブテンを９重量％とし、これにｔ−ブチルメルカブタンを１重量％添加して形成し、試料▲９▼ではトランス−２−ブテンを９０重量％、シス−２−ブテンを９．５重量％とし、これにｔ−ブチルメルカブタンを０．５重量％添加して形成した。
【００１８】
先ず、これらの試料（着臭剤）▲１▼〜▲９▼の化学的安定性を評価した。すなわち、オートクレーブに試料▲１▼〜▲９▼を５０ｍｌ採取し、温度３５℃で２週間加熱し、その試料▲１▼〜▲９▼の加熱前後の組成変化をガスクロマトグラフィーで測定した。その結果、図１に示すように、すべての試料▲１▼〜▲９▼に組成変化は見られず、化学的に安定していることが確認された。この着臭剤は、ガス中に混合され薄められた状態で使用されるので、その化学的安定性はより一層確保されることとなる。
【００１９】
これらの試料（着臭剤）▲１▼〜▲９▼をＬＰガスに添加して臭いを付け、どの程度の量を添加すればその臭いが何のにおいであるかが感知できる程度となるかを求めた。すなわち、ＬＰガスを無臭室に一定量注入して１０００倍に希釈し、均一な濃度となるように攪拌し、この希釈されたＬＰガスの臭気を、選定された６名のパネラーが評価し、６段階臭気強度表示法による臭気強度が６段階のうちの「２」（何の臭いであるかわかる弱い臭い）となるときの、着臭剤のＬＰガスへの添加量を求めた。その結果、図１に示すように、臭気強度が「２」となるときの着臭剤の添加量は、試料▲１▼では３．５重量％、試料▲２▼では２．５重量％、試料▲３▼、▲４▼では２．０重量％、試料▲５▼では１．０重量％、試料▲６▼では０．９重量％、試料▲７▼では０．８重量％となり、トランス−２−ブテンの混合割合を増すほど添加量は少なくできることがわかった。
【００２０】
また、試料▲８▼、▲９▼では添加量はそれぞれ０．１重量％、０．５重量％となり、ｔ−ブチルメルカブタンを微量添加するだけで、着臭効果が向上し、ＬＰガスへの添加量を大幅に低減できることがわかった。
【００２１】
これらの試料（着臭剤）▲１▼〜▲９▼を、都市ガスに添加して臭いを付け、上記のＬＰガスの場合と同様に、どの程度の量を添加すればその臭いが何のにおいであるかが感知できる程度となるかを求めた。すなわち、都市ガスを無臭室に一定量注入して１０００倍に希釈し、均一な濃度となるように攪拌し、この希釈された都市ガスの臭気を、選定された６名のパネラーが評価し、６段階臭気強度表示法による臭気強度が６段階のうちの「２」（何の臭いであるかわかる弱い臭い）となるときの、着臭剤の都市ガスへの添加量を求めた。その結果、図１に示すように、臭気強度が「２」となるときの着臭剤の添加量は、試料▲１▼では８．０ｇ／立方メートル、試料▲２▼では７．０ｇ／立方メートル、試料▲３▼では５．０ｇ／立方メートル、試料▲４▼では３．０ｇ／立方メートル、試料▲５▼では２．０ｇ／立方メートル、試料▲６▼では１．０ｇ／立方メートル、試料▲７▼では０．８ｇ／立方メートルとなり、ＬＰガスの場合と同様に、トランス−２−ブテンの混合割合を増すほど添加量は少なくできることがわかった。
【００２２】
また、試料▲８▼、▲９▼では添加量はそれぞれ０．３ｇ／立方メートル、１．５ｇ／立方メートルとなり、試料▲８▼のようにｔ−ブチルメルカブタンを１重量％添加することで、着臭効果が向上し、都市ガスへの添加量を大幅に低減できることがわかった。
【００２３】
なお、この着臭剤▲１▼〜▲９▼を都市ガスに添加する場合、都市ガスと着臭剤とは双方とも気体であるため、その混合は非常に速やかにしかも均一に行うことができた。
【００２４】
上記のように、この発明の実施形態では、着臭剤として、トランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方を用いるようにしたので、着臭剤を硫黄分を含まない構成とすることができ、したがって、燃料ガスを燃焼させても硫黄酸化物は発生せず、環境の汚染を確実に防止することができる。なお、ここで燃料ガスは、例えば天然ガス、都市ガス、工業用ガス（アセチレン等）、燃料電池用ガス、水素ガス、液化石油ガス等の、可燃性ガスをいうこととし、どのような燃料ガスにでも本発明の燃料ガス用着臭剤を適用することができる。
【００２５】
また、この燃料ガス用着臭剤に、さらにメルカプタン類およびサルファイド類の少なくとも何れか一方を含めた場合、感知濃度を適度に高めることができる。ただし、これらは必要に応じて添加すればよく、しかも微量（例えば着臭剤の１重量％）加えるだけでその効果を発揮するので、それらに含まれる硫黄分による硫黄酸化物は極わずかであって無視できる程度に抑えることができる。
【００２６】
また、この着臭剤は、物性面でＬＰガスに類似した性状を備え、例えば気化したＬＰガス中の着臭剤濃度と、液状のままのＬＰガス中の着臭剤濃度との差を小さくすることができる。このため、ガス容器中のＬＰガスが残り少なくなっても、着臭剤の残留濃度はそれほど高くならず、例えば９９％のＬＰガス消費時の着臭剤濃度は初期濃度に対して１５倍程度と、従来の７７倍に比して大幅に低くなる。したがって、従来発生していた異常臭気問題も発生ことはなく、異常臭気による周辺住民の不満も解消することができる。
【００２７】
さらに、着臭剤を硫黄分を含まない構成とすることができるので、燃料電池に使用される天然ガスやＬＰガスに添加しても、燃料電池の触媒を劣化させる等の問題は何ら発生せず、燃料電池用として良好な着臭剤を提供することができる。
【００２８】
なお、上記の説明では、着臭剤をガスタンク１と貯留タンク２との間で添加するように構成したが、この着臭剤を添加する位置は任意の位置でよく、例えば貯留タンク２の後段側で添加するように構成してもよい。
【００２９】
【発明の効果】
以上述べたように、この発明では、着臭剤をガス体としたことにより、燃料ガスと着臭剤との双方が高圧ガス取り扱いとなり、したがって、高圧ガス製造所では経済産業省の認可のみで着臭剤を添加した燃料ガスを製造できるようになり、製造するまでの手続きを簡単なものとすることができる。
【００３０】
また、着臭剤として、トランス−２−ブテンおよびシス−２−ブテンの少なくとも何れか一方を用いるようにしたので、着臭剤を硫黄分を含まない構成とすることができ、したがって、燃料ガスを燃焼させても硫黄酸化物は発生せず、環境の汚染を確実に防止することができる。
【００３１】
また、この着臭剤に、さらにメルカプタン類およびサルファイド類の少なくとも何れか一方を含めた場合、感知濃度を適度に高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の燃料ガスへの着臭剤添加方法の説明図である。
【図２】本発明の着臭剤の各種構成例並びにその安定性および添加量の測定結果を示す図である。
【符号の説明】
１      ガスタンク
２      貯留タンク
３      パイプライン
４      着臭剤
【図１】
0003801874.tif 000004
【図２】
0003801874.tif 000005