(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基材層［１］と、該基材層［１］の片面に形成された接着性樹脂層［２］と、該接着性樹脂層［２］の表面に形成された表面層［３］と、該基材層［１］の他の片面に形成された発泡体層［４］とからなる積層シートであり、
該基材層［１］は、
メルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）が０．１〜５０ｇ／１０分である結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）１０〜７０重量部と、
エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム（ｂ１）および／またはエチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（ｂ２）からなるエチレン系共重合体ゴム（ｂ）９０〜３０重量部［前記成分（ａ）および（ｂ）の合計量は１００重量部とする］と
を含有してなり、かつ、ゲル含量が５０〜９６％の架橋された熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を少なくとも５０重量％含有してなる層であり、
該接着性樹脂層［２］は、
ポリプロピレン樹脂に不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選ばれた少なくとも１種のモノマーがグラフトされた変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）４０〜９０重量部と、
前記ポリプロピレン樹脂以外のポリオレフィンに不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選ばれた少なくとも１種のモノマーがグラフトされた、前記変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）以外の変性ポリオレフィン（ｄ）６０〜１０重量部［前記成分（ｃ）および（ｄ）の合計量は１００重量部とする］と
を含有してなる接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）を少なくとも５０重量％含有してなる層であり、
該表面層［３］は、
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）を少なくとも５０重量％含有してなる層であり、
該発泡体層［４］は、
ポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）であることを特徴とする積層シート。
【請求項２】
前記発泡体層［４］の表面に、ポリプロピレン樹脂（ｇ）を少なくとも５０重量％含有してなる裏打ち層［５］が形成されていることを特徴とする請求項１に記載の積層シート。
【請求項３】
前記ポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）が架橋ポリエチレン発泡体または架橋ポリプロピレン発泡体であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、積層シートに関し、さらに詳しくは、ポリオレフィン系材料を主成分とする、耐傷付き性に優れるとともに、真空成形等の熱成形加工時における延展性およびシボ残り性に優れた積層シートに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来、自動車内装材には、塩化ビニル樹脂が広く用いられている。塩化ビニル樹脂を用いた自動車内装部材は、表面がエンボス加工によりシボ付けされて皮革模様を有する塩化ビニル樹脂層に、ウレタン発泡体層および必要に応じて樹脂骨材層で順次裏打ちされた積層体として用いられている。
【０００３】
しかしながら、このような積層体は、煩雑な工程を経て製造され、また、塩化ビニル樹脂は、焼却時に有害なガスを発生するため、環境を汚染するという問題がある。
【０００４】
ところで、ポリオレフィン系材料たとえばオレフィン系樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマーは、軽量でリサイクルが容易であることから、省エネルギー、省資源タイプの材料として、自動車部品、工業機械部品、電気・電子部品、建材等に広く使用されている。また、近年、地球環境保護の観点から、焼却時に有害なガスを発生する塩化ビニル樹脂に代わって、有害なガスを発生しないオレフィン系樹脂あるいはオレフィン系熱可塑性エラストマーが使用されるようになってきている。
【０００５】
しかしながら、従来のオレフィン系樹脂からなる成形体は、塩化ビニル樹脂からなる積層体と比較して、耐傷付き性が劣るという欠点がある。そこで、従来は、その欠点を補うために、成形前のオレフィン系樹脂シート表面にプライマー処理を施し、次いで、その処理により形成されたプライマー塗膜上に、ウレタン系樹脂などを主成分とする樹脂組成物で表面コート処理を行なっている。
【０００６】
このような方法で作製したシートは、上記の表面コート処理の条件が不適切であった場合には、後の成形加工によって表面コート層が剥離し易いなどの問題が生じる。
【０００７】
また、オレフィン系熱可塑性エラストマーの選定が不適切の場合には、シートの耐熱性、延展性が十分でないために、真空成形などの熱成形によって、この熱成形前にシート表面にエンボス加工により形成した皮革模様が消え、いわゆるシボ残り性に劣るという問題が発生したり、また、シートの破れ、厚肉部と薄肉部の差が大きくなる（偏肉）などの問題が発生する場合がある。
【０００８】
したがって、耐傷付き性に優れるとともに、真空成形等の熱成形加工時における延展性およびシボ残り性に優れた積層シートの出現が望まれている。
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、耐傷付き性に優れるとともに、真空成形等の熱成形加工時における延展性およびシボ残り性に優れた積層シートを提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明に係る積層シートは、
少なくとも基材層［１］と、該基材層［１］の片面に形成された接着性樹脂層［２］と、該接着性樹脂層［２］の表面に形成された表面層［３］と、該基材層［１］の他の片面に形成された発泡体層［４］とからなる積層シートであり、
該基材層［１］は、
メルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）が０．１〜５０ｇ／１０分である結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）１０〜７０重量部と、
エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム（ｂ１）および／またはエチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（ｂ２）からなるエチレン系共重合体ゴム（ｂ）９０〜３０重量部［前記成分（ａ）および（ｂ）の合計量は１００重量部とする］と
を含有してなり、かつ、ゲル含量が５０〜９６％の架橋された熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を少なくとも５０重量％含有してなる層であり、
該接着性樹脂層［２］は、
ポリプロピレン樹脂に不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選ばれた少なくとも１種のモノマーがグラフトされた変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）４０〜９０重量部と、
前記ポリプロピレン樹脂以外のポリオレフィンに不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選ばれた少なくとも１種のモノマーがグラフトされた、前記変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）以外の変性ポリオレフィン（ｄ）６０〜１０重量部［前記成分（ｃ）および（ｄ）の合計量は１００重量部とする］と
を含有してなる接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）を少なくとも５０重量％含有してなる層であり、
該表面層［３］は、
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）を少なくとも５０重量％含有してなる層であり、
該発泡体層［４］は、
ポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）であることを特徴としている。
【００１１】
前記の、本発明に係る積層シートは、前記発泡体層［４］の表面に、ポリプロピレン樹脂（ｇ）を少なくとも５０重量％含有してなる裏打ち層［５］が形成されていてもよい。
【００１２】
前記ポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）としては、架橋ポリエチレン発泡体または架橋ポリプロピレン発泡体が好ましく用いられる。
本発明に係る積層シートは、特定の組成を有し、一定の架橋度まで架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を主成分とする基材層［１］を有しているため、真空成形等による部品成形性に優れている。また、この基材層［１］の上に、特定の接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）からなる接着性樹脂層［２］を介して熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）からなる表面層［３］を形成することにより、基材層［１］と表面層［３］との層間接着力が高くなるために、耐傷付き性に優れ、しかも、基材層［１］の他の片面に、ポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）が貼り合わせられているために、触感に優れている。
【００１３】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る積層シートについて具体的に説明する。
本発明に係る積層シートは、少なくとも基材層［１］と、該基材層［１］の片面に形成された接着性樹脂層［２］と、該接着性樹脂層［２］の表面に形成された表面層［３］と、該基材層［１］の他の片面に形成された発泡体層［４］とからなる。また、発泡体層［４］の表面に、裏打ち層［５］が形成されていてもよい。
【００１４】
基材層［１］
本発明に係る積層シートを構成する基材層［１］は、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）とエチレン系共重合体ゴム（ｂ）とを含有してなる熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を少なくとも５０重量％含有している。
【００１５】
＜熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）＞
［結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）］
本発明で用いられる結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）の具体例としては、
（１）プロピレン単独重合体、
（２）プロピレンと、１０モル％以下の他のα- オレフィンとのランダム共重合体、
（３）プロピレンと、３０モル％以下の他のα- オレフィンとのブロック共重合体などが挙げられる。
【００１６】
これらの重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）は、好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜４０ｇ／１０分、特に好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分の範囲にある。
【００１７】
本発明において、メルトフローレートが上記範囲内にある結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）を用いると、得られる熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）から形成される基材層［１］の延展性が良好となるため、真空成形などの熱成形加工時に破れや偏肉を発生しない積層シートが得られる。結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）のメルトフローレートが５０ｇ／１０分よりも高い場合、得られる熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）の流動性が高くなり、その基材層［１］となるシートの成形が困難になるとともに、そのシートの伸びが小さくなるため、このような基材層［１］を有する積層シートを真空成形などの熱成形加工する際に、破れなどの不良が生じる。一方、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）のメルトフローレートが０．１ｇ／１０分よりも低い場合、得られる熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）の流動性が極めて低くなるため、基材層［１］となるシートの成形が困難となる。
【００１８】
上記（２）、（３）の共重合体を構成する、コモノマーとしての他のα- オレフィンは、炭素原子数２および４〜２０のα- オレフィン、好ましくは炭素原子数２および４〜１２のα- オレフィン、さらに好ましくは炭素原子数２および４〜８のα- オレフィンである。具体的には、エチレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。これらのα- オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１９】
なお、上記（２）、（３）の共重合体を構成する他のα- オレフィンのモル％は、共重合体を構成する全繰返し単位を基準とする。以下、α- オレフィンのモル％は、これと同じくポリマーを構成する全繰返し単位を基準とする。
【００２０】
また、本発明で用いられる結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）は、Ｘ線回折法により求められる結晶化度が通常５〜１００％、好ましくは２０〜８０％の範囲にある。
【００２１】
上記のような結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）は、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）およびエチレン系共重合体ゴム（ｂ）の合計量１００重量部に対して、１０〜７０重量部、好ましくは１０〜６０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部の割合で用いられる。上記割合で結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）を用いると、成形性に優れる熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）が得られるため、この組成物（Ｉ）を少なくとも５０重量％含有してなるシート（層）の押出成形性が良好となり、さらには積層シートの押出成形性が良好となる。
【００２２】
［エチレン系共重合体ゴム（ｂ）］
本発明で用いられるエチレン系共重合体ゴム（ｂ）は、エチレンと、５０モル％以下の炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなるエチレン・α- オレフィン共重合体ゴム（ｂ１）、およびエチレンと、５０モル％以下の炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、非共役ジエンとをランダム共重合して得られるエチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（ｂ２）である。エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム（ｂ１）の具体例としては、以下のような（１）のゴム、またエチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（ｂ２）の具体例としては、以下のような（２）のゴムが挙げられる。
（１）エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム
［エチレン／α- オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０］
（２）エチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム
［エチレン／α−オレフィン（モル比）＝約９０／１０〜５０／５０、
エチレン／非共役ジエン（モル比）＝約９９／１〜９０／１０］
上記（１）、（２）の共重合体ゴムを構成するα- オレフィンは、炭素原子数３〜２０のα- オレフィン、好ましくは炭素原子数３〜１２のα- オレフィン、さらに好ましくは炭素原子数３〜８のα- オレフィンである。具体的には、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。これらのα- オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２３】
また、上記（２）の共重合体ゴムを構成する非共役ジエンとしては、炭素原子数６〜２０の非共役ジエンが好ましく、具体的には、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネンなどが挙げられる。
【００２４】
このような非共役ジエンが共重合している上記（２）のエチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムのヨウ素価は、２５以下が好ましく、５〜２０がより好ましい。
【００２５】
上記（１）、（２）の共重合体ゴムのムーニー粘度［ＭＬ1+4（100℃）］は、１０〜２５０が好ましく、特に３０〜１５０が好ましい。
エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム（ｂ１）は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。また、エチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（ｂ２）も、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。さらに、エチレン・α- オレフィン共重合体ゴム（ｂ１）とエチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴム（ｂ２）とを組み合わせ用いることもできる。
【００２６】
エチレン系共重合体ゴム（ｂ）は、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）およびエチレン系共重合体ゴム（ｂ）の合計量１００重量部に対して、９０〜３０重量部、好ましくは９０〜４０重量部、さらに好ましくは９０〜５０重量部の割合で用いられる。上記割合でエチレン系共重合体ゴム（ｂ）を含有している熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）は、ゴム弾性が良好であり、破断強度等の機械的強度特性に優れている。本発明において、この熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を少なくとも５０重量％含有してなる層を基材層［１］として作製した積層シートは、真空成形などの熱成形加工時における延展性およびシボ残り性に優れている。また、この熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）は押出成形性に優れているため、この組成物（Ｉ）を少なくとも５０重量％含有してなるシート（層）の押出成形性が良好となり、さらには積層シートの押出成形性が良好となる。
【００２７】
［その他の成分］
本発明で用いられる熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）中に、必要に応じて、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）以外のポリオレフィン樹脂を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００２８】
結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）以外のポリオレフィン樹脂としては、たとえばポリエチレン、ポリブテン-1、ポリ4-メチル-1- ペンテンなどが挙げられる。これらのポリオレフィン樹脂は、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を製造する任意の段階で添加することができる。
【００２９】
結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）以外のポリオレフィン樹脂は、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）およびエチレン系共重合体ゴム（ｂ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは５〜２０重量部の割合で用いられる。結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）以外のポリオレフィン樹脂を用いることにより、シート加工性、真空成形性により優れた熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を得ることができる。
【００３０】
また、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）中に、必要に応じて、エチレン系共重合体ゴム（ｂ）以外のゴムを、本発明の目的を損なわない範囲で、配合することができる。
【００３１】
エチレン系共重合体ゴム（ｂ）以外のゴムとしては、たとえばスチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴム、ポリイソブチレンゴムなどが挙げられる。これらのゴムは、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を製造する任意の段階で添加することができる。
【００３２】
エチレン系共重合体ゴム（ｂ）以外のゴムは、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）およびエチレン系共重合体ゴム（ｂ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは４０重量部以下、より好ましくは５〜２０重量部の割合で用いられる。エチレン系共重合体ゴム（ｂ）以外のゴムを使用することにより、柔軟性により優れた熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）からなるシートを得ることができる。
【００３３】
さらに、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）中に、必要に応じて、公知のパラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の鉱物油系軟化剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。鉱物油系軟化剤は、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）の原料のいずれかに予め含まれていてもよいし、また、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を製造する際に添加してもよい。
【００３４】
鉱物油系軟化剤は、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）およびエチレン系共重合体ゴム（ｂ）の合計量１００重量部に対して、好ましくは０〜１００重量部、より好ましくは０〜８０重量部の割合で用いられる。鉱物油系軟化剤の添加量が多すぎる場合には、ブリードアウト等によるべた付きの原因となることがある。
【００３５】
さらにまた、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）中に、必要に応じて、公知の無機充填剤、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤（たとえば金属石けん、ワックス等）、顔料等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００３６】
このような無機充填剤としては、具体的には、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカなどが挙げられる。
また、公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤としては、フェノール系、サルファイト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミン系安定剤などが挙げられる。
【００３７】
［熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）］
上記の結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）とエチレン系共重合体ゴム（ｂ）とを含有してなる熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）のゲル含量は、５０〜９６％、好ましくは６０〜９６％であり、エチレン系共重合体（ｂ）が架橋している。ゲル含量が上記範囲内にある熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）は、ゴム弾性が良好であり、破断強度等の機械的強度特性に優れている。また、この組成物（Ｉ）を少なくとも５０重量％含有してなる層を基材層［１］として作製した積層シートは、真空成形などの熱成形加工時における延展性およびシボ残り性に優れている。
【００３８】
ここで、ゲル含量とは、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）中のシクロヘキサン不溶解分をいい、ゲル含量は、以下に述べる方法により測定され、下記数式（１）から求められる。
［ゲル含量（シクロヘキサン不溶解分）の測定法］
まず、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）の試料を約１００ｍｇ秤量して０．５ｍｍ×０．５ｍｍ×０．５ｍｍの細片に裁断し、次いで、得られた細片を密閉容器中にて３０ｍｌのシクロヘキサンに２３℃で４８時間浸漬する。
【００３９】
次に、この試料を濾紙上に取出し、室温にて恒量になるまで７２時間以上乾燥する。この乾燥残渣の重量から、ポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラー、充填材、顔料等）の重量を減じた値を「補正された最終重量（Ｙ）」とする。ポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性成分量は、予め熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）の設計値から算出しておく。
【００４０】
一方、試料の重量から、ポリマー成分以外のシクロヘキサン可溶性成分（たとえば軟化剤等）の重量およびポリマー成分以外のシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラー、充填材、顔料等）の重量を減じた値を「補正された初期重量（Ｘ）」とする。ポリマー成分以外のシクロヘキサン可溶性成分量は、予め熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）の設計値から算出しておく。
【００４１】
ここに、ゲル含量（シクロヘキサン不溶解分）は、下記数式（１）により求められる。
ゲル含量［重量％］＝（（Ｙ）／（Ｘ））×１００     ・・・（１）
上記のような架橋された熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）は、それ自体公知の方法、たとえば少量の架橋剤好ましくは有機過酸化物と、エチレン系共重合体ゴム（ｂ）とを動的に熱処理し、次いで、得られた（溶融）混練物と、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）と、必用に応じて上述したその他の成分とを動的に熱処理する方法によって得ることができる。
【００４２】
また、この熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）は、少量の架橋剤好ましくは有機過酸化物の存在下に、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）と、エチレン系共重合体ゴム（ｂ）と、必用に応じて上述したその他の成分とを動的に熱処理する方法によって得ることもできる。この方法によれば、１回の操作で結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）と架橋されたエチレン系共重合体ゴム（ｂ）とを含有する熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を製造することができる。
【００４３】
上記有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-t- ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス（tert- ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、tert- ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられる。
【００４４】
これらの中で、臭気性、スコーチ安定性の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert- ブチルペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス（tert-ブチルペルオキシ）バレレートが好ましい。中でも、1,3-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサンが特に好ましい。
【００４５】
有機過酸化物は、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）およびエチレン系共重合体ゴム（ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．１〜２重量部、好ましくは０．２〜２重量部の割合で用いられる。上記範囲内の割合で有機過酸化物を用いると、ゲル含量が５０〜９６％である、架橋された熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）が容易に得られる。
【００４６】
上記有機過酸化物による架橋処理に際し、硫黄；p-キノンジオキシム、p,p'- ジベンゾイルキノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン-N-N'-m-フェニレンジマレイミド等のペルオキシ架橋用助剤；ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）；トリアリルシアヌレート；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマー；あるいは、ビニルブチラート、ビニルステアレート等の多官能性ビニルモノマーなどを配合しても良い。これらの化合物は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４７】
有機過酸化物による架橋処理に際し、上記化合物を用いることにより、架橋反応を均一かつ穏やかに進ませることができる。上記化合物の中でも、ジビニルベンゼンが特に好ましい。ジビニルベンゼンは、取り扱い易く、前記被架橋処理物の主成分である結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）およびエチレン系共重合体ゴム（ｂ）との相溶性が良好であり、かつ有機過酸化物を可溶化する作用を有し、有機過酸化物の分散剤として働くため、熱処理による架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスの取れた熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）が得られる。
【００４８】
上記架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマー等の配合量は、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）およびエチレン系共重合体ゴム（ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．１〜３重量部、特に０．２〜３重量部であるのが好ましい。架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマー等の配合量が上記範囲内であると、得られる熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）は、架橋助剤もしくは多官能性ビニルモノマー等が未反応のモノマーとして残存することがないため、熱成形加工の際に熱履歴による物性の変化が生じることが無く、しかも流動性に優れる。
【００４９】
上記の動的な熱処理は、前記各成分を有機過酸化物の存在下において融解状態で混練することにより行なわれる。この動的な熱処理は、ミキシングロール、インテンシブミキサー（たとえばバンバリーミキサー、ニーダー等）、一軸または二軸押出機などの混練装置を用いて行なわれるが、非開放型の混練装置中で行なうことが好ましい。また、動的な熱処理は、窒素等の不活性ガス中で行なうことが好ましい。
【００５０】
混練は、使用する有機過酸化物の半減期が１分未満となる温度で行なうのが好ましい。すなわち、混練温度は１５０〜２８０℃が好ましく、特に１７０〜２４０℃が好ましい。混練時間は、１〜２０分間、特に１〜５分間が好ましい。
【００５１】
また、混練の際に加えられる剪断力は、通常剪断速度で１０〜１０4ｓｅｃ-1、特に、１０2〜１０4ｓｅｃ-1の範囲にあるのが好ましい。
＜他の基材層［１］形成用成分＞
本発明に係る積層シートを構成する基材層［１］は、上記の熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を少なくとも５０重量％含有しており、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）のみから形成される場合と、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）と他の成分とから形成される場合がある。
【００５２】
このような熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）以外の基材層［１］形成用成分としては、具体的には、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン-1、ポリ4-メチル-1- ペンテン等のポリオレフィン樹脂；
エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム、エチレン・オクテン共重合体ゴム等のオレフィン系ゴム；
エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体等のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を添加することができる。
【００５３】
上記のポリオレフィン樹脂は、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）１００重量部に対して、好ましくは０〜６０重量部、より好ましくは０〜５０重量部の割合で用いられる。ポリオレフィン樹脂の熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）への添加量が上記添加量よりも多い場合、基材層［１］の硬度が高くなり過ぎて、得られる積層シートの感触を損ねることがある。
【００５４】
上記のオレフィン系ゴムは、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）１００重量部に対して、好ましくは０〜３０重量部、より好ましくは０〜２０重量部である。オレフィン系ゴムの熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）への添加量が上記添加量よりも多い場合、真空成形等の熱成形加工時における積層シートのシボ残り性（シボの保留性）を低下させる原因となることがある。
【００５５】
上記のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）１００重量部に対して、好ましくは０〜３０重量部、より好ましくは０〜２０重量部の割合で用いられる。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）への添加量が上記添加量よりも多い場合、真空成形等の熱成形加工時における積層シートのシボ残り性を低下させる原因となることがある。
【００５６】
＜基材層［１］＞
本発明に係る積層シートを構成する基材層［１］の厚さは、特に限定されるものではないが、好ましくは０．０１〜３ｍｍ、より好ましくは０．１〜２ｍｍ、特に好ましくは０．１〜１ｍｍである。
【００５７】
本発明においては、上記基材層［１］を押出成形する際に、または基材層［１］用シートを成形する際に、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）、または熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）および上記他の基材層［１］形成用成分に、必要に応じて、上述した公知の無機充填剤、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、顔料等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００５８】
接着性樹脂層［２］
本発明に係る積層シートを構成する接着性樹脂層［２］は、変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）と、変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）以外の変性ポリオレフィン（ｄ）とを含有してなる接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）を少なくとも５０重量％含有している。
【００５９】
＜接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）＞
［変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）］
本発明で用いられる変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）の素材樹脂としての未変性ポリプロピレン樹脂としては、たとえば以下のような重合体が挙げられる。
（１）プロピレン単独重合体
（２）プロピレンと、１０モル％以下の他のα- オレフィンとのランダム共重合体
これらの重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）は、好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にある。
【００６０】
上記（２）の共重合体を構成する他のα- オレフィンは、炭素原子数２および４〜２０のα- オレフィン、好ましくは炭素原子数２および４〜１２のα- オレフィン、さらに好ましくは炭素原子数２および４〜８のα- オレフィンである。具体的には、エチレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。これらのα- オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００６１】
変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）の素材樹脂である未変性ポリプロピレン樹脂としては、上記（１）、（２）の重合体をそれぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、上記（１）のプロピレン単独重合体を用いることが特に好ましい。
【００６２】
上記のような未変性ポリプロピレン樹脂にグラフトするモノマーとしては、不飽和カルボン酸またはその誘導体が用いられる。
不飽和カルボン酸としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。
【００６３】
また、不飽和カルボン酸の誘導体としては、不飽和カルボン酸の酸無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩などが挙げられる。
具体的には、無水マレイン酸、無水ハイミック酸（5-ノルボルネン-2,3- ジカルボン酸無水物）、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸の酸無水物；
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸グリシジル、マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸ジメチルエステル等の不飽和カルボン酸のエステル；
アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸-N- モノエチルアミド、マレイン酸-N,N-ジエチルアミド、マレイン酸-N- モノブチルアミド、マレイン酸-N,N- ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸-N- モノブチルアミド、フマル酸-N,N-ジブチルアミド等の不飽和カルボン酸のアミド；
マレイミド、N-ブチルマレイミド、N-フェニルマレイミド等の不飽和カルボン酸のイミド；
アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム等の不飽和カルボン酸の金属塩などが挙げられる。これらのグラフトモノマーの中では、無水マレイン酸または無水ハイミック酸を用いることが最も好ましい。
【００６４】
本発明で用いられる変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）のグラフト量は、グラフトモノマー換算で、上記未変性ポリプロピレン樹脂１００重量％に対して、０．０５〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００６５】
本発明で用いられる変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）は、グラフト変性ポリプロピレン樹脂のみからなっていてもよいし、また、未変性ポリプロピレン樹脂とグラフト変性ポリプロピレンとの混合物であってもよい。
【００６６】
上記の変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）は、従来公知のグラフト方法により製造することができ、具体的には、後述する変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）以外の変性ポリオレフィン（ｄ）の製造方法に準じて製造することができる。
【００６７】
上記変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）は、変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）およびそれ以外の変性ポリオレフィン（ｄ）の合計量１００重量部に対して、４０〜９０重量部、好ましくは４０〜８０重量部の割合で用いられる。上記割合で変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）を用いると、シートの押出成形性、熱成形加工性に優れる接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）が得られる。本発明において、この組成物（II）を少なくとも５０重量％含有してなる層を接着性樹脂層［２］として作製した積層シートは、真空成形などの熱成形加工時における延展性およびシボ残り性に優れている。また、この組成物（II）は、シートの押出成形性に優れているため、積層シートの押出成形性が良好となる。
【００６８】
［変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）以外の変性ポリオレフィン（ｄ）］
本発明で用いられる変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）以外の変性ポリオレフィン（ｄ）としては、たとえばポリエチレン樹脂、ポリブテン樹脂、またはエチレン・α- オレフィン共重合体［エチレン／α- オレフィン（モル比）＝９０／１０〜１５／８５］等の未変性ポリオレフィンに、上述した不飽和カルボン酸またはその誘導体（グラフトモノマー）をグラフトした変性物が挙げられる。
【００６９】
上記のようなグラフト変性物の密度（ASTM D 1505）は、好ましくは８６０〜９３０ｋｇ／ｍ3  、より好ましくは８６０〜９０５ｋｇ／ｍ3  であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が好ましくは０．１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分である。
【００７０】
また、本発明で用いられる変性ポリオレフィン（ｄ）のグラフト量は、グラフトモノマー換算で、未変性ポリオレフィン１００重量％に対して、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．３〜３重量％の範囲である。
【００７１】
本発明では、上記のような密度、ＭＦＲおよびグラフト量を有する、変性ポリエチレン樹脂、変性ポリブテン樹脂または変性エチレン・α- オレフィン共重合体が好ましく用いられる。さらに好ましく用いられる変性ポリオレフィン（ｄ）は、実質的に非結晶性もしくは低結晶性のエチレン・α- オレフィン共重合体等のベースポリマーに、不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性エチレン・α- オレフィン共重合体等の変性ポリオレフィンである。
【００７２】
このような変性エチレン・α- オレフィン共重合体のベースポリマーである未変性エチレン・α- オレフィン共重合体としては、より好ましくはエチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとのランダム共重合体である。特に好ましいα- オレフィンは、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンであり、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デセンなどが挙げられる。これらのα- オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００７３】
上記エチレン・α- オレフィン共重合体は、実質的に非結晶性ないし低結晶性である。本発明においては、Ｘ線回折法で測定される結晶化度が４０％より小さいエチレン・α- オレフィン共重合体が好ましい。
【００７４】
上記のエチレン・α- オレフィン共重合体等の変性ポリオレフィン（ｄ）は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明で用いられる変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）以外の変性ポリオレフィン（ｄ）は、変性ポリオレフィンのみにからなっていてもよいし、また、未変性ポリオレフィンと変性ポリオレフィンとの混合物であってもよい。
【００７５】
変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）以外の変性ポリオレフィン（ｄ）は、従来公知の種々の方法を採用して製造することができる。
たとえばポリオレフィンを押出機を用いて溶融させ、グラフトモノマー（不飽和カルボン酸またはその誘導体）を添加してグラフト共重合させる溶融変性法、あるいは、溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる溶液変性法がある。いずれの場合にも、グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を開始することが好ましい。グラフト反応は、通常６０〜３５０℃の温度で行なわれる。
【００７６】
上記ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステルなどが挙げられる。たとえば、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン-3、1,4-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、tert- ブチルペルアセテート、2,5-ジメチル-2,5- ジ（tert- ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ（tert- ブチルペルオキシ）ヘキサン、tert- ブチルペルベンゾエート、tert-ブチルペルフェニルアセテート、tert-ブチルペルイソブチレート、tert- ブチルペル-sec- オクトエート、tert- ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびtert- ブチルペルジエチルアセテートなどが用いられる。また、アゾ化合物、たとえばアゾイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどもラジカル開始剤として用いられる。これらの内では、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ（tert- ブチルペルオキシ）ヘキサン、1,4-ビス（tert- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。また、反応に際し、スチレンのような他のモノマーを共存させても良い。
【００７７】
ラジカル開始剤は、ポリオレフィン１００重量部に対して通常０．００１〜１重量部の割合で用いられる。
ポリオレフィンにグラフトモノマーがグラフトされる量（グラフト量）は、変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）とそれ以外の変性ポリオレフィン（ｄ）とのブレンド物全体のグラフト量が１０-4〜５重量％の範囲にあるよう調整するのが好ましい。工業的製造上からは、予めグラフト量１０-2〜６重量％の変性ポリオレフィンを製造しておき、次いで、未変性ポリオレフィンに、この変性ポリオレフィンを混合してグラフト量を調整する方法が、変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）とそれ以外の変性ポリオレフィン（ｄ）とのブレンド物中のグラフトモノマーの量を適正に調整できるため好ましい方法であるが、最初からポリオレフィンに所定量のグラフトモノマーを配合してグラフト反応を行なっても差し支えない。
【００７８】
上述した変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）、変性ポリオレフィン（ｄ）のグラフト量の測定は以下のようにして実施する。
すなわち、赤外分光測定装置により、１７９２ｃｍ-1または１８６０ｃｍ-1の吸光度と、４３３５ｃｍ-1の吸光度を測定し、（１７９２ｃｍ-1または１８６０ｃｍ-1の吸光度測定値）／（４３３５ｃｍ-1の吸光度測定値）を求め、この比から予め作成した検量線チャートを用いてグラフト量を求める。本明細書では、この方法によって求めた値を「グラフト量」と呼ぶ。
【００７９】
変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）以外の変性ポリオレフィン（ｄ）は、変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）およびそれ以外の変性ポリオレフィン（ｄ）の合計量１００重量部に対して、６０〜１０重量部、好ましくは６０〜２０重量部の割合で用いられる。上記割合で変性ポリオレフィン（ｄ）を用いると、シートの押出成形性、熱成形性に優れる接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）が得られる。本発明において、この組成物（II）を少なくとも５０重量％含有してなる層を接着性樹脂層［２］として作製した積層シートは、真空成形などの熱成形加工時における延展性およびシボ残り性に優れている。しかも、この組成物（II）のシートの押出成形性に優れているため、積層シートの押出成形性が良好となる。
【００８０】
［接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）］
本発明で用いられる接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）は、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である。接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）のメルトフローレートが上記範囲にあると、その押出成形性が良好となり、積層シートの加工性が良好となる。
【００８１】
接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）を少なくとも５０重量％含有してなる接着性樹脂層［２］は、前述の熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）を少なくとも５０重量％含有してなる基材層［１］と、後述する熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）を少なくとも５０重量％含有してなる表面層［３］の両方に対して優れた接着性能を発現させることができる。したがって、基材層［１］と表面層［３］とが接着性樹脂層［２］を介して強固に接着した積層シートを得ることができる。
【００８２】
＜他の接着性樹脂層［２］形成用成分＞
本発明に係る積層シートを構成する接着剤樹脂層［２］は、上記の接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）を少なくとも５０重量％含有しており、接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）のみから形成される場合と、接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）と他の成分とから形成される場合がある。
【００８３】
本発明においては、接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）に、必要に応じて、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン-1、ポリ4-メチル-1- ペンテン等のポリオレフィン樹脂；エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム、エチレン・オクテン共重合体ゴム等のオレフィン系ゴム；エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体等のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００８４】
＜接着性樹脂層［２］＞
本発明に係る積層シートを構成する接着性樹脂層［２］の厚さは、特に限定されるものではないが、好ましくは０．００５〜０．１ｍｍ、より好ましくは０．００５〜０．０５ｍｍ、さらに好ましくは０．００５〜０．０３ｍｍである。
【００８５】
本発明においては、上記接着性樹脂層［２］を押出成形する際に、または接着性樹脂層［２］用シートを成形する際に、接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）、またはこの組成物（II）および上記他の接着性樹脂層［２］形成用成分に、必要に応じて、上述した公知の無機充填剤、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、顔料等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で、添加することができる。
【００８６】
表面層［３］
上記表面層［３］は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）を少なくとも５０重量％含有している。
【００８７】
＜熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）＞
本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）は、分子中にエントロピー弾性を有するゴム成分（ソフトセグメント）と、塑性変形を抑制するための分子拘束成分（ハードセグメント）とを有している。このソフトセグメントは、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオールなどの高分子ジオールから構成され、また、ハードセグメントは、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどの有機ジイソシアネートと鎖長延長剤としてのグリコール類等とから構成され、それらがウレタン結合された直鎖状の分子構造を有している。熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）は、このソフトセグメントの存在によって常温においてはゴム弾性を示し、ハードセグメントが高温において分子拘束を解くことによって流動性を発現して熱成形が可能となる。
【００８８】
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）の具体例としては、そのソフトセグメントの原料となるポリオールの種類によって以下のようなエラストマー等が挙げられる。
（１）ポリエステル系熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（２）ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンエラストマー
（３）その他の構造を持つポリオールによる熱可塑性ポリウレタンエラストマー上記（１）のソフトセグメントとなるポリエステルの原料となるポリオールとしては、ポリ炭酸エステル、ポリエチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチレンアジペート等、またはそれらのランダム共重合体が用いられる。
【００８９】
上記（２）のソフトセグメントとなるポリエーテルの原料となるポリオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリマーポリオール等、またはそれらのランダム共重合体が用いられる。
【００９０】
また、上記（３）のソフトセグメントとなるその他の構造を持つポリオールとして、ポリ-ε-カプロラクトン、ポリヘキサメチレンカーボネート、シリコーンポリオール等が用いられることもある。
【００９１】
上記の熱可塑性ポリウレタンエラストマーの中でも、ポリオールとしてポリ炭酸エステルを用いたポリエステル系熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ポリオールとしてポリテトラメチレングリコールを用いたポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンエラストマーが好ましい。
【００９２】
また、本発明で用いられる熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）は、その製造時に有機イソシアネートを過剰に添加することによって、分子内に架橋構造を有するようになるが、押出成形が可能な範囲において、一部架橋されている構造を有していてもよいし、また、有していなくてもよい。
【００９３】
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）は、ソフトセグメントのガラス転移点（Ｔｇ）以下の温度領域においては、ゴム弾性を失うので、実用上−５０〜０℃の範囲のガラス転移点を有するものが好ましい。本発明において、ガラス転移点が上記範囲内にある熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）を用いると、積層シートの実際の使用温度範囲において耐衝撃性と耐傷付き性とが共に良好な表面層［３］を得ることができる。このガラス転移点が高すぎると低温下での耐衝撃性が低下し、逆に、ガラス転移点が低すぎると耐傷付き性が低下する傾向がある。
【００９４】
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）のハードセグメントの原料となる有機ジイソシアネートの具体例としては、4,4'- ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4'- ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4-フェニレンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、ｏ- トリジンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００９５】
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）の鎖長延長剤としてのグリコール類の具体例としては、エチレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼンなどが挙げられる。
【００９６】
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）の分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）で２０，０００〜３，０００，０００の範囲内にあることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲内にあると、剛性と柔軟性とのバランスに優れた積層シートを得ることができる。重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００より低すぎると、得られる積層シートの剛性が低下する傾向があり、また、重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００，０００より高すぎると、得られる積層シートの柔軟性が損なわれる傾向がある。
【００９７】
さらに、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）を少なくとも５０重量％含有してなる表面層［３］の硬度は、その表面層［３］の厚み、接着性樹脂層［２］の硬度および厚み、さらには基材層［１］の硬度および厚み等によっても異なるが、ＪＩＳ  Ｋ７３１１に準じて測定したＪＩＳ  Ａ硬度で５０〜９８の範囲内にあることが好ましい。
【００９８】
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）の分子量、硬度が上記範囲にある場合には、積層シートの押出成形性が良好で、その積層シートの真空成形などの熱成形加工において良好な成形加工性を示し、さらには触感に優れた表面層［３］を有する積層シートを得ることができる。
【００９９】
＜他の表面層［３］形成用成分＞
本発明に係る積層シートを構成する表面層［３］は、上記の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）を少なくとも５０重量％含有しており、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）のみから形成される場合と、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）と他の成分とから形成される場合がある。
【０１００】
本発明においては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）に、必要に応じて、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン-1、ポリ4-メチル-1- ペンテン等のポリオレフィン樹脂；エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム、エチレン・オクテン共重合体ゴム等のオレフィン系ゴム；エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体等のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【０１０１】
＜表面層［３］＞
本発明に係る積層シートを構成する表面層［３］の厚さは、特に限定するものではないが、好ましくは０．００５〜０．２ｍｍ、より好ましくは０．０１〜０．１ｍｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．０５ｍｍである。
【０１０２】
本発明においては、上記表面層［３］を押出成形する際に、または表面層［３］用シートを成形する際に、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）、またはこの成分（ｅ）および上記他の表面層［３］形成用成分に、必要に応じて、公知の無機充填剤、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤（たとえば金属石けん、ワックス等）、顔料等の添加剤、さらにはシリカ、ケイ酸ソーダ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム等の無機物パウダー、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアクリレート、アクリル−ウレタン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等の有機物パウダーを、本発明の目的を損なわない範囲で、添加することができる。これらの添加剤、パウダー等は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）に、上記添加剤、パウダー等を適量配合して押出成形することにより、表面層［３］の耐久性などの物性、また色、光沢などの外観、触感が更に優れたものとなる。
【０１０３】
発泡体層［４］
本発明に係る積層シートの発泡体層［４］を構成するポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）としては、ポリエチレン発泡体、ポリプロピレン発泡体が好ましく、これらの架橋発泡体であることがより好ましい。
【０１０４】
上記架橋発泡体は、ポリエチレンまたはポリプロピレンに、発泡剤および架橋剤を混合し、得られた混合物の軟化点以上の温度で加熱することにより得ることができる。
【０１０５】
上記発泡剤としては、具体的には、アゾビス（ホルムアミド）、ジアゾアミノベンゼン、N,N'- ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N,N'- ジメチル-N,N'-ジニトロソテレフタルイミド、P,P'- オキシ- ビス（ベンゼルスルホニルセミカルバジド）、アゾビス（イソブチロニトリル）、P,P'- オキシ- ビス（ベンゼルスルホニルヒドラジド）、P,P'- ジフェニル- ビス（スルホニルヒドラジド）、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｍ- ベンゼン- ビス（スルホニルヒドラジド）、モノクロロトリフルオロメタン、モノクロロジフルオロメタン、ブタン、ペンタン、ヘキサンなどが挙げられる。
【０１０６】
上記架橋剤としては、具体的には、1,7-ヘプタン- ビス（スルホンアザイド）、1,11- ウンデカン- ビス（スルホンアザイド）、1,12- ドデカン- ビス（スルホンアザイド）、1,9,18- オクタデカン- トリス（スルホンアザイド）、ポリ（エチレンスルホンアザイド）、1,3-ベンゼンビス（スルホンアザイド）、1-オクチル-2,4,6-ベンゼントリス（スルホンアザイド）、4,4'- ジフェニルメタンビス（スルホンアザイド）、4,4'- ジフェニルジサルファイドビス（スルホンアザイド）等のポリ（スルホン化合物）；
n-オクタデシルアジドホーメート、テトラメチレン- ビス（アジドホーメート）、フェニルアジドホーメート、2,2'- イソプロピデン- ビス（P,P'- フェニルアジドホーメート）、2,2'- オキシジエチル- ビス（アジドホーメート）、2,2'-エチレンジオキシジエチル- ビス（アジドホーメート）、2,2'- チオジエチル-ビス（アジドホーメート）等のアジドホーメート化合物；
ｍ- フェェニレンジアザイド、2,4,6-トリアジドベンゼン、4,4'- ジアジドフニルアミン等の芳香族ポリアザイド化合物などが挙げられる。
【０１０７】
架橋発泡体の製造方法は、たとえば特公昭３９−２５５００号公報、特公昭４０−２５３５１号公報および特公昭４０−２５３５２号公報等に詳細に記載されている。また、放射線により架橋した架橋発泡体を使用することもできる。これらの発泡体は、約１０〜５０倍程度の発泡倍率であることが望ましい。
【０１０８】
本発明においては、ポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）の製造の際に、ポリオレフィン樹脂、発泡剤および架橋剤に、必要に応じて、鉱物油系軟化剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、老化防止剤、充填剤、着色剤、滑剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【０１０９】
本発明に係る積層シートを構成する発泡体層［４］の厚さは、特に限定されるものではないが、好ましくは１〜１０ｍｍ、より好ましくは１〜５ｍｍ、さらに好ましくは１〜３ｍｍである。
【０１１０】
裏打ち層［５］
本発明に係る積層シートは、発泡体層［４］の表面に、さらに裏打ち層［４］が積層されていてもよい。この裏打ち層［５］は、ポリプロピレン樹脂（ｇ）を少なくとも５０重量％含有している。
【０１１１】
裏打ち層［５］は、本発明に係る積層シートを用いて部品成形を行なうに際し、部品としての剛性を付与するための骨材として積層されるか、あるいは、公知の射出成形法等の方法により溶融樹脂によって骨材を形成する際の、発泡体層［４］の熱によるダメージを緩和し、発泡体層［４］を保護することを目的として積層される。
【０１１２】
＜ポリプロピレン樹脂（ｇ）＞
本発明で用いられるポリプロピレン樹脂（ｇ）の具体例としては、以下のような重合体が挙げられる。
（１）プロピレン単独重合体
（２）プロピレンと１０モル％以下の他のα- オレフィンとのランダム共重合体
（３）プロピレンと３０モル％以下の他のα- オレフィンとのブロック共重合体
上記（２）、（３）の共重合体を構成するコモノマーとしての他のα- オレフィンは、炭素原子数２および４〜２０のα- オレフィン、好ましくは炭素原子数２および４〜１２のα- オレフィン、さらに好ましくは炭素原子数２および４〜８のα- オレフィンである。具体的には、エチレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが挙げられる。これらのα- オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１１３】
上記のポリプロピレン樹脂（ｇ）は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
＜その他の成分＞
本発明に係る積層シートを構成する裏打ち層［５］は、上記のポリプロピレン樹脂（ｇ）を少なくとも５０重量％含有しており、ポリプロピレン樹脂（ｇ）のみから形成される場合と、ポリプロピレン樹脂（ｇ）とその他の裏打ち層［５］形成用成分とから形成される場合がある。
【０１１４】
本発明においては、ポリプロピレン樹脂（ｇ）に、必要に応じて、ポリエチレン、ポリブテン-1、ポリ4-メチル-1- ペンテン等のポリオレフィン系樹脂；エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム、エチレン・オクテン共重合体ゴム等のオレフィン系ゴム；エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体等のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【０１１５】
＜裏打ち層［５］＞
本発明に係る積層シートを構成することがある裏打ち層［５］の厚さは、特に限定されるものではないが、好ましくは０．０１〜１０ｍｍ、より好ましくは０．１〜５ｍｍの範囲である。
【０１１６】
本発明においては、裏打ち層［５］ないし裏打ち層［５］用シートを形成する際に、ポリプロピレン樹脂（ｇ）に、必要に応じて、公知の鉱物油系軟化剤、無機充填剤、耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤（たとえば金属石けん、ワックス等）、顔料等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【０１１７】
このような無機充填剤としては、具体的には、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカなどが挙げられる。
また、公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤としては、フェノール系、サルファイト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系、アミン系安定剤などが挙げられる。
【０１１８】
上記のような、ポリプロピレン樹脂（ｇ）以外の添加剤は、ポリプロピレン樹脂（ｇ）およびポリプロピレン樹脂（ｇ）以外の裏打ち層［５］形成用成分の合計量１００重量部に対して、好ましくは０〜６０重量部、より好ましくは０〜５０重量部の割合で用いられる。
【０１１９】
積層シート
本発明に係る積層シートは、層構成が発泡体層［４］／基材層［１］／接着性樹脂層［２］／表面層［３］である積層シート、および層構成が裏打ち層［５］／発泡体層［４］／基材層［１］／接着性樹脂層［２］／表面層［３］である積層シートである。
【０１２０】
本発明に係る積層シートは、それ自体公知の手段を組み合わせて製造することができる。以下にその製造方法の例を示す。
（１）予めシート状に成形された表面層［３］、接着性樹脂層［２］、基材層［１］および発泡体層［４］をカレンダー成形機等の手段を用いて、熱圧着する方法。
（２）共押出成形法により表面層［３］、接着性樹脂層［２］および基材層［１］をこの順で積層した積層シートと、シート状に成形されたポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）とをカレンダー成形機等の手段を用いて熱圧着する方法。
（３）共押出成形法により表面層［３］、接着性樹脂層［２］および基材層［１］をこの順で積層した積層シートと、シート状に成形されたポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）とを、基材層［１］の共押出成形した後の保有熱を利用して、ロール等の手段により熱融着する方法。
【０１２１】
上記（２）、（３）における共押出成形法は、複数の押出機を用いて複数の樹脂を押出して一体積層する方法であり、ダイ内部において積層する方法、あるいはダイから出た直後に積層する方法等がある。本発明に係る積層シートの作製においては、厚み精度、安定性、工数等の点から、ダイ内部において表面層［３］、接着性樹脂層［２］、基材層［１］を積層したシートを押出成形し、その際の保有熱によってポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）を熱融着する方法が好ましい。
【０１２２】
また、裏打ち層［４］を有する積層シートについても、上記の方法と同様にして製造することができる。
上記の方法によって積層シートを作製する際に、エンボスロール等を用いて表面層［３］側に皮革模様を付けても良い。この皮革模様付け工程は、ポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）を熱融着する前、熱融着と同時、熱融着の後のいずれかを適宜選択して行なうことが可能である。
【０１２３】
【発明の効果】
本発明に係る積層シートは、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）からなる表面層［３］、接着性ポリプロピレン樹脂組成物（II）からなる接着性樹脂層［２］、熱可塑性エラストマー組成物（Ｉ）からなる基材層［１］、ポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）からなる発泡体層［４］、および必要に応じてポリプロピレン樹脂（ｇ）からなる裏打ち層［５］がこの順序で積層されているので、耐傷付き性に優れるとともに、真空成形等の熱成形加工時における延展性およびシボ残り性に優れている。
【０１２４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【０１２５】
なお、実施例、比較例で用いた原材料は、次の通りである。
［１］基材層
結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ）
（ａ−１）結晶性ポリプロピレン樹脂
１）ＭＦＲ［ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg］＝１３ｇ／１０分
２）結晶化度［Ｘ線回折法］＝７２％
エチレン系共重合体ゴム（ｂ）
（ｂ−１）エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネンランダム共重合体
１）ムーニー粘度［ＭＬ1+4、１００℃］＝９２
２）エチレン／プロピレン（モル比）＝７８／２２
３）エチレン／5-エチリデン-2- ノルボルネン（モル比）＝９９／１
［２］接着性樹脂層
変性ポリプロピレン樹脂（ｃ）
（ｃ−１）無水マレイン酸グラフト変性プロピレン単独重合体
１）ＭＦＲ［ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg］＝６ｇ／１０分
２）無水マレイン酸グラフト量＝５重量％
変性ポリオレフィン（ｄ）
（ｄ−１）無水マレイン酸グラフト変性エチレン・プロピレンランダム共重合体
１）ＭＦＲ［ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg］＝０．５ｇ／１０分
２）エチレン／プロピレン（モル比）＝８０／２０
３）無水マレイン酸グラフト量＝０．５重量％
（ｄ−２）無水マレイン酸グラフト変性エチレン・1-ブテンランダム共重合体
１）ＭＦＲ［ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg］＝０．５ｇ／１０分
２）エチレン／1-ブテン（モル比）＝９０／１０
３）無水マレイン酸グラフト量＝０．５重量％
［３］表面層
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ）
（ｅ−１）ポリ炭酸エステル系熱可塑性ポリウレタンエラストマー
日本ミラクトラン（株）製、商品名  ミラクトランTMＥ９９０
［４］発泡体層
ポリオレフィン樹脂発泡体（ｆ）
（ｆ−１）発泡ポリプロピレンシート
東レ（株）製、商品名  東レペフ、発泡倍率２５倍、厚さ３ｍｍ
［５］裏打ち層
ポリプロピレン樹脂（ｇ）
（ｇ−１）プロピレン単独重合体
１）ＭＦＲ［ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg］＝０．５ｇ／１０分
【０１２６】
また、実施例、比較例で行なったスクラッチテストおよび真空成形テストは、次の方法に従って行なった。
（１）スクラッチテスト
上記の方法により作製した積層シートの表面層について、スクラッチテスターを用いて耐スクラッチ性の評価を５段階で行なった。
＜耐スクラッチ性の５段階評価＞
５・・・・・ スクラッチ痕がほとんど認められない。
４・・・・・ スクラッチ痕がわずかに認められる。
３・・・・・ スクラッチ痕がやや認められる。
２・・・・・ スクラッチ痕が明らかに認められる。
１・・・・・ スクラッチ痕が著しく認められる。
【０１２７】
（２）真空成形テスト
上記の方法により作製した積層シートについて真空成形テストを行なった。この成形テストでは、真空成形用金型として自動車のインストルメントパネル用金型を使用し、成形温度条件は、表面層温度１５０℃、発泡体層表面（あるいは裏打ち層表面）温度１７０℃とした。
【０１２８】
成形品の評価は、Ｒ部の形状（賦形性）、および積層シート表面のシボ残り状態についてそれぞれ５段階評価で行ない、また、積層シートの破れの有無、偏肉の有無、積層シートの界面剥離の有無について評価した。
【０１２９】
＜Ｒ部の形状（賦形性）の５段階評価＞
５・・・・・ Ｒ部をカットして型に合わせたとき、ほぼ密着する。
４・・・・・ Ｒ部をカットして型に合わせたとき、わずかに浮きが認められる。
３・・・・・ Ｒ部をカットして型に合わせたとき、浮きがやや認められる。
２・・・・・ Ｒ部をカットして型に合わせたとき、明らかに浮きが認められる。
１・・・・・ Ｒ部をカットして型に合わせたとき、著しく浮きが認められる。
【０１３０】
＜シボ残り性の５段階評価＞
５・・・・・ 殆ど残っている
４・・・・・ かなり残っている
３・・・・・ やや残っている
２・・・・・ あまり残っていない
１・・・・・ 殆ど残っていない
【０１３１】
【実施例１】
［熱可塑性エラストマー組成物の調製］
上記の結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ−１）のペレット２０重量部、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネンランダム共重合体（ｂ−１）８０重量部、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン０．３重量部、およびジビニルベンゼン０．４重量部をヘンシェルミキサーを用いて十分に攪拌混合した。
【０１３２】
次いで、得られた混合物をＬ／Ｄ＝４０、スクリュー径５０ｍｍの二軸押出機を用いて、パラフィン系プロセスオイル［出光興産（株）製、商標名  ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０）が２０重量部供給されるようにプランジャーポンプを用いてシリンダー部へ直接注入しながら、窒素雰囲気中、２２０℃で溶融混練して押出し、造粒して熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
【０１３３】
得られた熱可塑性エラストマー組成物のゲル含量は７９重量％であった。
［基材層［１］形成用材料の調製］
上記のようにして得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレット１００重量部に対して、３０重量部の直鎖状低密度ポリエチレン［ＬＬＤＰＥ−１；三井化学（株）製、商品名  ウルトゼックスTM２０２２Ｌ］を添加混合し、ブレンド物（基材層［１］形成用材料）を得た。
［接着性樹脂層［２］形成用材料の調製］
プロピレン単独重合体［ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、荷重2.16kg）＝２ｇ／１０分］６０重量部、無水マレイン酸グラフト変性プロピレン単独重合体（ｃ−１）５重量部、および無水マレイン酸グラフト変性エチレン・プロピレンランダム共重合体（ｄ−１）３５重量部を十分に混合し、一軸押出機（特殊ダルメージスクリュー）を用い、２３０℃で溶融混練し、接着性ポリプロピレン樹脂組成物（接着性樹脂層［２］形成用材料）を得た。
［積層シートの成形］
上記のようにして得られたブレンド物を基材層［１］形成用材料、接着性ポリプロピレン樹脂組成物を接着性樹脂層［２］形成用材料、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ｅ−１）を表面層［３］形成用材料として用い、表面層［３］／接着性樹脂層［２］／基材層［１］をダイ内部で積層する共押出成形法によって、各層の厚みがそれぞれ０．０３ｍｍ、０．０１ｍｍ、０．４ｍｍとなるように押出成形した。
【０１３４】
さらに、共押出成形と同時に発泡ポリプロピレンシート（ｆ−１）を供給して基材層［１］と密着させることにより、押出後の溶融樹脂の保有熱を利用して発泡体層［４］を熱融着させ、融着時の圧縮にエンボスロールを使用し、表皮層［３］側に皮革模様を形成し、表面層［３］／接着性樹脂層［２］／基材層［１］／発泡体層［４］の層構成を有する、シボ模様付きの積層シートを得た。このシボの深さは、２００μｍであった。
【０１３５】
次いで、この積層シートについて前述の評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１３６】
【実施例２】
実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の調製において、パラフィン系プロセスオイルを用いなかった以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
【０１３７】
以下、この熱可塑性エラストマー組成物を用い、実施例１と同様にして積層シートを作製し、その評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１３８】
【実施例３】
実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の調製において、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサンの配合量を０．４重量部、ジビニルベンゼンの配合量を０．５重量部とした以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
【０１３９】
以下、この熱可塑性エラストマー組成物を用い、実施例１と同様にして積層シートを作製し、その評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１４０】
【実施例４】
実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の調製において、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ−１）の配合量を３０重量部、エチレン・プロピレン・5- エチリデン-2-  ノルボルネンランダム共重合体（ｂ−１）の配合量を７０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
【０１４１】
以下、この熱可塑性エラストマー組成物を用い、実施例１と同様にして積層シートを作製し、その評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１４２】
【実施例５】
実施例１の接着性樹脂層［２］形成用材料の調製において、無水マレイン酸グラフト変性エチレン・プロピレンランダム共重合体（ｄ−１）３５重量部の代わりに、無水マレイン酸グラフト変性エチレン・1-ブテンランダム共重合体（ｄ−２）３５重量部を用いた以外は、実施例１と同様にして、接着性ポリプロピレン樹脂組成物（接着性樹脂層［２］形成用材料）を調製した。
【０１４３】
以下、この接着性ポリプロピレン樹脂組成物を用い、実施例１と同様にして積層シートを作製し、その評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１４４】
【実施例６】
実施例１と同様にして作製した表面層［３］／接着性樹脂層［２］／基材層［１］／発泡体層［４］の層構成を有する積層シートの発泡体層［４］表面に、下記の裏打ち層［５］形成用材料をさらに下記の方法で押出成形、積層して積層シートを作製した。
【０１４５】
得られた積層シートについて、前述の評価を行なった。その結果を第１表に示す。
［裏打ち層［５］形成用材料］
プロピレン単独重合体（ｇ−１）１００重量部に対して、メルトフローレート［ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重］が０．５ｇ／１０分、エチレン／プロピレン（モル比）が８０／２０であるエチレン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ−１）２０重量部、および微粉タルク［松村産業（株）製、商品名  ＥＴ−５）２５重量部を十分に混合した後、２軸押出機により窒素雰囲気中にて２２０℃で混練して得られた混練物。
［裏打ち層［５］の形成方法］
裏打ち層［５］は、上記混練物を所定の厚みのシート状に押出成形する際、前記方法によって作製した表面層［３］／接着性樹脂層［２］／基材層［１］／発泡体層［４］の層構成を有する積層シートを供給し、積層シートの発泡体層［４］を、溶融した裏打ち層［５］の材料と密着させることにより、成形時の保有熱を利用して熱融着させた。なお、裏打ち層［５］の厚さは１ｍｍとした。
【０１４６】
【実施例７】
実施例３と同様にして作製した表面層［３］／接着性樹脂層［２］／基材層［１］／発泡体層［４］の層構成を有する積層シートの発泡体層［４］表面に、上述した組成の裏打ち層［５］形成用材料をさらに前述した方法で押出成形、積層して積層シートを作製した。
【０１４７】
得られた積層シートについて、前述の評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１４８】
【実施例８】
実施例４と同様にして作製した表面層［３］／接着性樹脂層［２］／基材層［１］／発泡体層［４］の層構成を有する積層シートの発泡体層［４］表面に、上述した組成の裏打ち層［５］形成用材料をさらに前述した方法で押出成形、積層して積層シートを作製した。
【０１４９】
得られた積層シートについて、前述の評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１５０】
【比較例１】
実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の調製において、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサンおよびジビニルベンゼンを用いなかった以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
【０１５１】
以下、この熱可塑性エラストマー組成物を用い、実施例１と同様にして積層シートを作製し、その評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１５２】
【比較例２】
実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の調製において、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサンの配合量を０．０５重量部、ジビニルベンゼンの配合量を０．０５重量部とした以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
【０１５３】
以下、この熱可塑性エラストマー組成物を用い、実施例１と同様にして積層シートを作製し、その評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１５４】
【比較例３】
実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の調製において、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ−１）の配合量を３０重量部、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネンランダム共重合体（ｂ−１）の配合量を７０重量部、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサンの配合量を０．０５重量部、ジビニルベンゼンの配合量を０．０５重量部とした以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
【０１５５】
以下、この熱可塑性エラストマー組成物を用い、実施例１と同様にして積層シートを作製し、その評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１５６】
【比較例４】
実施例１の熱可塑性エラストマー組成物の調製において、結晶性ポリプロピレン樹脂（ａ−１）の配合量を８０重量部、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネンランダム共重合体（ｂ−１）の配合量を２０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
【０１５７】
以下、この熱可塑性エラストマー組成物を用い、実施例１と同様にして積層シートを作製し、その評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１５８】
【比較例５】
実施例１の積層シートの成形において、接着性樹脂層［２］を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして、表面層［３］／基材層［１］／発泡体層［４］の層構成を有する積層シートを作製した。
【０１５９】
得られた積層シートについて、前述の評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１６０】
【比較例６】
実施例１の積層シートの成形において、表面層［３］を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして、接着性樹脂層［２］／基材層［１］／発泡体層［４］の層構成を有する積層シートを作製した。
【０１６１】
得られた積層シートについて、前述の評価を行なった。その結果を第１表に示す。
【０１６２】
【表１】
0003839182.tif 000002
【０１６３】
【表２】
0003839182.tif 000003
【０１６４】
【表３】
0003839182.tif 000004