(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シクロヘキサンの酸素による酸化の際に生成する少なくとも１種の脂肪族二酸をも含有する混合物中に溶解した均一金属触媒を単離するための方法であって、触媒がコバルトを含有すること、多数のセルのスタックを含む電気透析装置中での膜電気透析によって単離を実施すること、それぞれのセルが濃縮区画室（Ｃ）及び希薄化区画室（Ｄ）の２つの隣接した区画室から成ること、並びにこれらの区画室がカチオン性膜及びアニオン性膜によって交互に仕切られたことを特徴とする前記方法。
【請求項２】
触媒がコバルトを単独で、又はマンガン、銅、鉄、バナジウム及びセリウムから選択されるその他の金属若しくはこれらの金属の混合物と一緒に、含有する触媒であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記金属がシクロヘキサンの酸素による酸化のための反応混合物中に可溶性の水酸化物、酸化物及び有機若しくは無機塩から選択される化合物の形にあることを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項４】
触媒が単独のコバルト塩、又はマンガン、銅、鉄、セリウム及びバナジウムから選択される金属を基とするその他の化合物と組み合わされたコバルト塩から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
膜電気透析に付される混合物がシクロヘキサンの酸素による酸化の際に副生成物として生成する１種以上のその他の二酸をも含有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
均一触媒が見出される混合物に水を含有させたことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
水が電気透析に付される溶液の溶媒混合物の１０％〜１００％を占めることを特徴とする、請求項６記載の方法。
【請求項８】
膜がカチオン性膜の場合にはアニオン性の官能基を、アニオン性膜の場合にはカチオン性の官能基をマトリックス上にグラフトさせて成るものであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
電気透析に付される溶液が０．０００１モル〜１モル／ｋｇの触媒、０．００１モル〜１モル／ｋｇのグルタル酸、０．００１モル〜１モル／ｋｇのコハク酸及び０．００１モル〜１モル／ｋｇのアジピン酸を含有することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、触媒含有溶液から膜電気透析によって触媒を単離するための方法に関する。
より正確には、本発明は、均一相中での分子状酸素による酸化反応において用いられた触媒の単離に関する。
均一触媒を用いる酸化プロセスは比較的多数ある。シクロアルカンの対応する二酸への酸化は、コバルト又はマンガンのような重金属の可溶性塩を用いることによって実施することができる。
１９４０年１２月に発行された米国特許第２２２３４９３号明細書には、一般的に酢酸を含有する液相中で少なくとも６０℃の温度において酸素含有ガスを用い且つコバルト化合物のような酸化触媒の存在下で環状炭化水素を対応する二酸に酸化することが記載されている。この特許は結晶化によって形成されたアジピン酸を単離することを想定しているが、しかし触媒を新たな酸化操作に再循環する態様や、さらに大きい理由として、１回又は２回以上再循環された触媒が有する活性については、何も教示されていない。
フランス国特許第２７２２７８３号明細書には、シクロヘキサンをアジピン酸に酸化するのに用いたコバルト触媒を、反応混合物から主反応生成物及び少なくとも一部の酢酸溶媒を分離した後に、再循環する方法が記載されている。この方法は、触媒の殆どをシクロヘキサン又はシクロヘキサンと酢酸との混合物で抽出することを必須構成として成る。この方法は効果的であり、再循環された触媒はその活性を失わなかった。しかしながら、この方法は多量の溶媒を用い、いくつかの連続操作を必要とするものである。
従って、反応混合物中に溶解した均一触媒を単離するための方法であって、実施がもっと容易でありながら同様に効果的な方法を得ることが望まれているように思える。
米国特許第４６８００９８号明細書には、不純物をも含有する希水溶液から、３つの流路単位から成る電気透析装置中で単離することによってコバルト及びマンガンイオンを回収する方法が記載されている。この方法においては、金属イオンはそれらの初期の形でが回収されない。
フランス国特許第１５９１１７６号明細書には、シクロヘキサノール及び（又は）シクロヘキサノンの硝酸による酸化の際に得られる反応塊の分離から得られる母液中に存在する金属触媒及び硝酸を回収するための方法が記載されている。この方法は、金属塩、硝酸及び有機酸を含有する母液の一部を電気透析セル中に通すことから成る。用いられる金属触媒は、銅塩又はバナジウム塩である。
フランス国特許第２０２６２８８号明細書には、シクロヘキサノン又はシクロヘキサノールの液相酸化によってアジピン酸を製造する際に生成する酸性残液から大部分の硝酸及び金属イオンを回収するための方法が記載されている。この方法は、１個又は２個以上の電気透析装置から成る電気透析デバイス中に前記の残液を導入して回収液体（これは水又は希硝酸溶液であってよい）中に硝酸及び金属イオンを回収することを含む。用いられる金属触媒は、銅塩又はバナジウム塩である。
これら２つの方法は非常に類似しており、同一であることさえあり、高濃度の硝酸を含有する溶液を用いる。この特別な特徴が、解離していないカルボン酸からの硝酸塩の形の金属塩の分離をかなり促進する。
本発明は、シクロヘキサンを酸素によって酸化するのに用いた、従って硝酸を含まない均一触媒を単離することに関する。
より正確には、本発明は、少なくとも１種の脂肪族二酸をも含有する混合物中に溶解した均一触媒を単離するための方法であって、触媒がコバルトを含有すること、及び単離を膜電気透析によって実施することを特徴とする前記方法に関する。
前記の均一触媒は、シクロアルカンを脂肪族二酸に酸化するのに通常用いられる金属化合物である。これらは、より特定的には、コバルトを単独で或いはマンガン、銅、鉄、バナジウム若しくはセリウムのようなその他の金属又はこれらの金属の混合物と一緒に含有する触媒である。これらの金属は、シクロアルカン酸化のための反応混合物中に可溶性の化合物の形のものである。かかる化合物は、水酸化物、酸化物及び有機又は無機酸塩である。好ましい化合物は、単独の、又はマンガン及び（若しくは）銅及び（若しくは）鉄及び（若しくは）セリウム及び（若しくは）バナジウムのような金属を基とするその他の化合物と組み合わされたコバルト塩である。
これらのコバルト塩の例としては、塩化コバルト、臭化コバルト、硝酸コバルト並びに酢酸コバルト、プロピオン酸コバルト、アジピン酸コバルト、グルタル酸コバルト又はコハク酸コバルトのようなカルボン酸コバルトを挙げることができる。シクロアルカンの酸化に特によく用いられる溶媒の一つは酢酸であるので、酢酸コバルト四水和物が特に好ましい。
膜電気透析に付される混合物は、シクロアルカンの酸化の際に生成する少なくとも１種の二酸及びしばしば副生成物として生成する１種以上のその他の二酸を含有するものである。これはまた、反応の副生成物のすべてを含有していてもよい。シクロヘキサンの酸化に触媒を用いた場合には、アジピン酸が主として得られるが、グルタル酸及びコハク酸並びにある程度の量のシクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルエステル、ラクトン及びヒドロキシカルボン酸もまた得られる。
酸化反応は有機溶媒（シクロヘキサンの酸化の場合には好ましくは酢酸）中で又は適宜に溶媒なしで実施するのが一般的であり、電気透析されるべき混合物は水を含有するのが好ましい。
従って、均一触媒が見出されるべき混合物は水を含有するのが好ましく、処理されるべき溶液を作り出した方法において用いられた溶媒を電気透析の前に完全に又は部分的に水で置き換えることができる。水は電気透析に付されるべき溶液の溶媒混合物の１０％〜１００％を占めるのが一般的であり、この溶媒混合物の５０〜１００％を占めるのが好ましい。
電気透析は、概略的に言えば、直接電場の作用下で、処理されるべき溶液中に存在するイオン種がイオン交換膜を通って移動することによって抽出されることを可能にする方法である。
用いられる電気透析装置は、多数の区画室がカチオン性膜とアニオン性膜とによって交互に仕切られたものから成る。これらの区画室は、単離されるべき化合物（即ち本発明の方法における触媒）が少なくなっていく希薄化区画室（Ｄ）と、対照的に単離されるべき化合物が増えていく濃縮区画室（Ｃ）とに分けられる。
実際、電場の作用下では処理されるべき溶液中のカチオンはカソードに向けて移動し、カチオン交換膜（カチオン性膜）を通って、それらが見出されるべき区画室（Ｄ）を去る。次の区画室（Ｃ）に移動すると、それらは次のアニオン交換膜（アニオン性膜）の存在のせいでそこを去ることができない。同時に、アニオンはアノードに向けて移動し、アニオン性膜を通って隣接した区画室（Ｃ）に入り、それらは次のカチオン性膜の存在のせいでにそこを去ることができない。
２つの隣接した区画室（Ｃ）及び（Ｄ）が電気透析セルを形成する。電気透析装置は、多数のセルのスタック（積重体）を含む。この電気透析装置当たりのセルの数は、できるだけ多くするのが一般的である。例えば、このセルの数は１０〜５００個の範囲で有利に変化させることができる。
実施にあたっては、フィルタープレスタイプのシステムにおいてアニオン性膜とカチオン性膜とを交互に配置させる。
本発明の方法において用いられる単極膜は、それらの製造方法に応じて２つの大きい分類に分けられる。
第一に、それらは、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン等のようなバインダーと混合されたイオン交換樹脂から製造される不均質膜である。こうして形成される組合せ物を、例えばポリエステル又はポリアクリロニトリル繊維のようなスクリーンにコーティングすることができる。
これらはまた、化学的又は放射化学的グラフト化によって不活性支持体上に官能基を導入することによって得られる均質膜でもある。より広く用いられる化学的方法は一般的に、スチレン／ジビニルベンゼン又はスチレン／ブタジエンのような芳香族核含有ポリマーのラテックスを官能化することから成る。こうして官能化されたラテックスを次いで、不均質膜の場合におけるようにスクリーンをコーティングするのに用いる。放射化学的方法は一般的に、放射線の作用下でポリエチレン又はポリテトラフルオルエチレンのシートのような不活性支持体上にスチレンのような芳香族化合物をグラフトさせることを含む。次いで芳香族核を化学的方法におけるように官能化させる。
カチオン交換膜（カチオン性膜）は、強酸性基（大抵の場合スルホネート基）又は弱酸性基（多くの場合カルボキシレート基）を含む。まれには、この酸性基はＰＯ32-、ＨＰＯ2-、ＡｓＯ32-及びＳｅＯ3-基であってもよい。
アニオン交換膜（アニオン性膜）は、強塩基性基（大抵の場合第四級アンモニウム基）又は弱塩基性基（大抵の場合アミン基）を含む。まれには、この塩基性基は、第四級ホスホニウム基又はスルホニウム基であってもよい。
本方法において、カチオン性膜は強酸性基、特にスルホネート基を含むのが好ましく、アニオン性膜は強塩基性基、特に第四級アンモニウム基を含むのが好ましい。
これらの膜に加えて、電気透析装置はもちろんカソード及びアノードを含む。アノードは電気透析に慣用的に用いられる材料、例えば貴金属又は貴金属酸化物でコーティングされたチタン又はグラファイトから成る。カソードもまた電気透析に慣用的に用いられる材料、例えばグラファイト、ステンレス鋼又はニッケルから成る。
電気透析装置に、処理されるべき溶液（少なくとも部分的に水性のもの）を供給する。また、アノードにアノード液を、カソードにカソード液を循環させることも必要である。これらの溶液は多くの場合単一の電解質溶液を構成する。本方法においては、単一電解質巡回が非常に好適である。電解質溶液の機能は、充分な導電性を保証することである。この導電性は、２０ミリジーメンス／ｃｍ（ｍＳ／ｃｍ）以上であるのが好ましいが、この下限は本方法の実施にとって臨界的なものと見なされるものではない。
用いられる電解質は、塩、酸又は塩基のようなイオン化可能な化合物である。この電解質は、電気不活性化合物から選択するのが好ましい。かくして、例えば工業的規模についてはアノードにおいて塩素を発生してしまう塩化物を用いるのは好ましくない。
電解質の例としては、硫酸塩のような中性塩、スルファミン酸、水溶性カルボン酸及び硫酸のような酸を挙げることができる。また、触媒金属の塩、より特定的には例えば酢酸コバルトのようなコバルト塩を電解質として用いることもできる。
本方法においては、電気透析によって単離することが望まれる金属化合物が沈殿してしまうようなｐＨを有する電解質溶液を用いるのは回避することが必要だろう。この理由で、酸性電解質を選択するのが好ましい。
電気透析装置に印可する電圧は、過度に強い電場の作用下でのシステムの分極、即ち水の解離を回避するようなものでなければならない。一般的に、０．５〜２．５ボルト／セル、好ましくは０．５〜１．５ボルト／セルの電圧が好ましい。分極作用は、薄いセルを分離フレームと共に用いることによって液体の乱流を増大させることによって減少させることができる。０．５ｍｍ〜２ｍｍ、好ましくは０．７５〜１．５ｍｍの幅を有するセルが好ましい。
本発明の方法を実施する温度は、膜の安定性に適合する範囲にする。実際、原則としては高温は電解質の移動性が増大させて処理されるべき溶液の粘度を小さくするので好ましいが、温度の上昇は膜の寿命を縮める。従って、５０℃以下の温度、より特定的には２０℃〜４０℃の範囲の温度において操作を実施するのが好ましい。
電気透析装置は、様々な態様で操作することができる。第一に、連続態様（直通操作）で、処理されるべき溶液をスタックに連続的に通すことができる。この場合、得られるべき処理度のために必要とされるのならば、多数の段を直列に配列させる。また、不連続態様（再循環による操作）で、処理されるべき溶液をセル中に、所望の処理度が得られるまで再循環することもできる。最後に、部分的に再循環しながら直列で操作することもできる。
単離すべき均一触媒が二酸と共に存在する反応混合物は、前記のように、本質的にシクロアルカンを対応する二酸に酸化するための方法から生じるものである。簡略化のため、以下においては一般的にシクロヘキサンのアジピン酸への酸化に基づいて説明する。この反応においては、アジピン酸より少量ではあるがある程度の量のグルタル酸及びコハク酸が生成する。
かかる混合物を電気透析によって処理する前に、いくつかの操作、特に製造することが目指される化合物であるアジピン酸の殆どを単離することを可能にする操作を実施するのが一般的に有利である。
この単離は、既知の態様で、例えばこの混合物を冷却することによってアジピン酸を沈殿させることによって、実施することができる。
次いで、残った溶液を水で取り出し、随意に含有していることがある有機溶媒を一部又は全部除去した後に、本発明に従う電気透析に付す。
電気透析される溶液は、０．０００１モル〜１モル／ｋｇの触媒、０．００１モル〜１モル／ｋｇのグルタル酸、０．００１モル〜１モル／ｋｇのコハク酸及び０．００１モル〜１モル／ｋｇのアジピン酸を含有するのが一般的である。
以下の実施例は、本発明を例示するものである。
例１
用いた電気透析装置は、活性面積２ｄｍ2のセル１０個のスタックから成り、それぞれのセルは処理されるべき溶液が導入される区画室（溶液中の触媒が希薄になる区画室Ｄ）と、電気透析の際に触媒を受け取る区画室Ｃとから成る。
それぞれの区画室Ｄを隣接した区画室Ｃから隔てる膜は、
・Neosepta AMX（商標）の第四級アンモニウム基を有するアニオン性膜、
・Neosepta CMX（商標）のスルホネート基を有するカチオン性膜
である。
電解質は、２０℃において２０ｍＳ／ｃｍの導電率を有するスルファミン酸の水溶液から成る。この溶液の循環流速は４００リットル／時間にし、その容量は２リットルにする。
処理されるべき水溶液は、１．６リットルの容量を有し、最初に
・アジピン酸０．１８モル／ｋｇ、
・グルタル酸０．１８モル／ｋｇ、
・コハク酸０．３６モル／ｋｇ、
・酢酸コバルトの形のコバルト０．２７モル／ｋｇ
を含有する。
不連続操作方法（再循環を用いる操作）を用いた。
区画室Ｄにおけるこの溶液の循環流速は１８０リットル／時間にする。
区画室Ｃに流入させる（コバルト塩を受け取る）溶液は最初は、５ｇ／リットルの濃度の塩化ナトリウム水溶液である。これは１．６リットルの容量を有し、１８０リットル／時間の流速で流入させる。
区画室Ｃのそれぞれの溶液の初期導電率は１０ｍＳ／ｃｍとする。
電気透析は、１８Ｖの印可電圧において実施する。
操作の進行を追跡するために定期的な間隔で各種溶液のサンプルを取り出す。コバルトは原子吸光によって測定し、二酸は気相クロマトグラフィーによって測定する。また、溶液のｐＨ、導電率及び容量も追跡する。
下記の表１に、溶液のｐＨ、導電率及び容量に関する測定結果をまとめる。
下記の表２には、各種サンプルの濃度（モル／ｋｇ）に関する結果をまとめる。定義として、Ｌ１は区画室Ｄからの溶液（供給溶液）を表わし、Ｌ２は区画室Ｃからの溶液（濃縮溶液）を表わし、Ｌ３は電解質溶液を表わす。
表１の結果からわかるように、供給溶液は次第に水が減少していく。これは、移動するイオンが水和し、試験の終了時に供給溶液と濃縮溶液との間の導電率の差がかなりのものになっているという事実によって説明される（浸透現象）。
正確な収支を確立するために、容量の変化を考慮に入れた結果を表２に示す。表２の結果は、処理されるべき流れが最初に１ｋｇあるという仮定の下に表わされたものである。
表中の記号「−」は測定を行なわなかったことを意味する。
0003770620.tif 000002
0003770620.tif 000003
例２
シクロヘキサンのアジピン酸への酸化
この例の目的は、電気透析によって触媒を単離する方法に用いられるべき溶液を調製することである。
反応成分及び流体を導入するため又は反応生成物及び流体を取り出すための様々な口並びにタービンを備えたジャケット付きのチタン製１．５リットルオートクレーブ中に、周囲温度において、装置を最初に窒素でパージした後に、以下のものを装入する：
・酢酸コバルト四水和物        ４．０ｇ
・酢酸                    ３５９    ｇ
・シクロヘキサン          ２８９．７ｇ
・アセトアルデヒド            １．２ｇ
オートクレーブを閉じた後に、窒素圧を２０バール（２ＭＰａ）に上昇させ、撹拌を開始し（８００ｒｐｍ）、２９分かけて温度を１２０℃に上昇させる。次いで窒素を４％酸素含有空気２０バールに置き換える。出口ガス流速を２５０リットル／時間に調節する。
１０分間の導入期間（その間に酸素の消費はない）の後に、温度を１０６℃に急激に上昇させ、酸素が消費し始める。入口における空気の酸素含有率をフローメーターのシステムによって１６％に上昇させる。オートクレーブの出口における酸素含有率は試験を通じて５％未満に保つ。オートクレーブの平均温度は１０６〜１０７℃に保つ。
酸素５０リットルが消費（これは約２０％のシクロヘキサン転化率に相当する）した時に、シクロヘキサン（４．３ミリリットル／分）及び１．１重量％酢酸コバルト四水和物酢酸溶液（３．９リットル／分の流速）を連続的に注入する。
この注入を、酢酸相３５．３ｋｇ及びシクロヘキサン相１０．３ｋｇから成り且つアジピン酸約５７００ｇを含有する反応混合物が得られるまで続ける。
オートクレーブ中の液体レベルをレベルプローブによって一定に保つ。反応混合物を空気サーボ式ボトム弁によって７０℃に加熱されたガラス容器中に回収する。
得られた反応混合物の２つの相の分離を７０℃において実施する。
酢酸相を約１９ｋｇの重量に濃縮する。アジピン酸が晶出し、これを濾過によって分離する。これを水から再結晶する（こうして精製されたアジピン酸４．２ｋｇが得られる）。
アジピン酸の結晶化及び再結晶から得られた酢酸溶液と水溶液との混合物は約１１．５ｋｇあった。この混合物をその初期重量の約５０％に濃縮し、次いでその重量の約２倍の量の水で希釈する。シクロヘキサノン、シクロヘキサノール及びエステル化合物の一部を沈降及び分離によって取り除く。
こうして、次の組成を有する水性酢酸溶液が得られた：
・コバルト                      ０．４４８５％（重量／重量）
・酢酸                          １９３ｇ／溶液１ｋｇ
・水                            ６２６ｇ／溶液１ｋｇ
・アジピン酸                      ４１ｇ／溶液１ｋｇ
・グルタル酸                      ２７．９ｇ／溶液１ｋｇ
・コハク酸                        １３．３ｇ／溶液１ｋｇ
・ヒドロキシカプロン酸              ４．８ｇ／溶液１ｋｇ
・ヒドロキシアジピン酸              ９．４ｇ／溶液１ｋｇ
・シクロヘキサノン                １０．６ｇ／溶液１ｋｇ
・シクロヘキサノール                ５．７ｇ／溶液１ｋｇ
・酢酸シクロヘキシル                ３．４ｇ／溶液１ｋｇ
・ブチロラクトン                    ６．４ｇ／溶液１ｋｇ
・バレロラクトン                    ０．８ｇ／溶液１ｋｇ
・各種のシクロヘキシルエステル    ４１．２ミリモル／溶液１ｋｇ。
例３
用いた電気透析装置は、活性面積２ｄｍ2のセル１０個のスタックから成り、それぞれのセルは例２において調製した処理されるべき水性酢酸溶液が導入される区画室（溶液中の触媒が希薄になる区画室Ｄ）と、電気透析の際に触媒を受け取る区画室Ｃとから成る。
それぞれの区画室Ｄを隣接した区画室Ｃから隔てる膜は、
・Neosepta AMX（商標）の第四級アンモニウム基を有するアニオン性膜、
・Neosepta CMX（商標）のスルホネート基を有するカチオン性膜
である。
電解質は、２０℃において２０ｍＳ／ｃｍの導電率を有するスルファミン酸の水溶液から成る。この溶液の循環流速は４００リットル／時間にし、その容量は２リットルにする。
処理されるべき水性酢酸溶液は、１．６リットルの容量を有する（例２に示した組成）。
不連続操作方法（再循環を用いる操作）を用いた。
区画室Ｄにおけるこの溶液の循環流速は１８０リットル／時間にする。
区画室Ｃに流入させる（コバルト塩を受け取る）溶液は最初は、３．５〜４ｍＳ／ｃｍの初期導電率を有するための１０ｇ／リットルの濃度の酢酸コバルト四水和物の水溶液である。これは１．６リットルの容量を有し、１８０リットル／時間の流速で流入させる。
電気透析は、１８Ｖの印可電圧において実施する。
操作の進行を追跡するために定期的な間隔で各種溶液のサンプルを取り出す。コバルトは原子吸光によって測定し、二酸及びその他の有機化合物は気相クロマトグラフィーによって測定する。また、溶液のｐＨ、導電率及び容量も追跡する。
例１においてすでに報告したように、供給溶液は次第に水が減少していく。これは、移動するイオンが水和し、試験の終了時に供給溶液と濃縮溶液との間の導電率の差が大きくなっているという事実によって説明される（浸透現象）。
正確な収支を確立するために、容量の変化を考慮に入れた結果を表３及び４に示す。これらの結果は、処理されるべき流れが最初に１ｋｇあるという仮定の下に表わされたものである。
表３には、Ｃｏ触媒に関する結果をまとめる。表４には、処理されるべき溶液中に存在する有機化合物に関する結果をまとめる。
0003770620.tif 000004
シクロヘキサンのアジピン酸への酸化の試験から得られた混合物についてのこの試験は、電気透析によるコバルト触媒の単離の有効性を確認した。
0003770620.tif 000005
供給溶液中には有機化合物が非常に多量に残った。
例４
用いた電解質は例３の場合と同じものであり、処理されるべき水性酢酸溶液は例２において調製したものである。
区画室Ｃ中に流入させる（コバルト塩を受け取る）溶液は、最初は、例２において調製した溶液の一部の前記の電気透析の試験において得られた溶液Ｌ２であり、電解質溶液Ｌ３もまたこの同じ前期の試験から得られたものである。
すべての適用条件は例３のものである。
この試験の目的は、Ｃ区画室の濃縮溶液が次第にＣｏに富むようにすることができるということを示すことである。
例１においてすでに報告したように、供給溶液は次第に水が減少していく。これは、移動するイオンが水和し、試験の終了時に供給溶液と濃縮溶液との間の導電率の差がかなりのものになっているという事実によって説明される（浸透現象）。
正確な収支を確立するために、容量の変化を考慮に入れた結果を表５及び６に示す。これらの結果は、処理されるべき流れが最初に１ｋｇあるという仮定の下に表されたものである。
表５には、Ｃｏ触媒に関する結果をまとめる。表６には、処理されるべき溶液中に存在する有機化合物に関する結果をまとめる。
0003770620.tif 000006
Ｃ区画室中にすでにＣｏが濃縮された溶液を用いたこの例は、電気透析によるＣｏ触媒の単離の有効性を確認し、Ｃｏがさらに濃縮された溶液を得ることが可能であるということを確認した。
0003770620.tif 000007