(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状のリング電極と、該リング電極を挟むように配設された一対のエンドキャップ電極とで囲まれる空間にイオントラップを形成し、該イオントラップ内に多種類のイオンを蓄積するとき又は蓄積した後に、所定の周波数成分を有する広帯域信号を前記エンドキャップ電極に印加することにより前記イオントラップ内に特定のイオンのみを選択的に残し、他のイオンを外部に排出することによってイオン分離を行うイオントラップ型質量分析装置において、
イオンを分離する際に任意の組み合わせの複数の異なる質量数を有するイオンを同時に分離するために、
同一の分子又は原子に由来する分子イオンと擬分子イオンとを同時に分離するために、前記分子イオンの質量数又はそれを算出可能な主情報と、該主情報と併せることにより前記擬分子イオンの質量数を算出可能な副情報とを入力設定するための入力手段と、
前記主情報及び副情報に基づいて、分子イオンに対応する周波数又は周波数範囲と、そこから所定周波数だけ離れた、擬分子イオンに対応する周波数又は周波数範囲とをそれぞれ求める周波数取得手段と、
該取得された複数の周波数又は周波数範囲に個別のノッチを有する１つの広帯域信号を生成する信号生成手段と、
を備えることを特徴とするイオントラップ型質量分析装置。
【請求項２】
環状のリング電極と、該リング電極を挟むように配設された一対のエンドキャップ電極とで囲まれる空間にイオントラップを形成し、該イオントラップ内に多種類のイオンを蓄積するとき又は蓄積した後に、所定の周波数成分を有する広帯域信号を前記エンドキャップ電極に印加することにより前記イオントラップ内に特定のイオンのみを選択的に残し、他のイオンを外部に排出することによってイオン分離を行うイオントラップ型質量分析装置において、
イオンを分離する際に任意の組み合わせの複数の異なる質量数を有するイオンを同時に分離するために、
同一の分子に由来する複数の多価イオンを同時に分離するために、元の分子の分子量又はそれを算出可能な主情報と、多価イオン分析であることを示す副情報とを入力設定するための入力手段と、
前記主情報及び副情報に基づいて、分析質量数範囲に含まれる多価イオンに対応する周波数又は周波数範囲をそれぞれ求める周波数取得手段と、
該取得された複数の周波数又は周波数範囲に個別のノッチを有する１つの広帯域信号を生成する信号生成手段と、
を備えることを特徴とするイオントラップ型質量分析装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はイオントラップ型質量分析装置に関し、更に詳しくは、イオントラップ型質量分析装置において、イオントラップ内に蓄積した各種イオンを分離する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
イオントラップ型質量分析装置は、内側面が回転１葉双曲面形状を有する１個の環状のリング電極と、それを挟むように対向して設けられた、内側面が回転２葉双曲面形状を有する一対のエンドキャップ電極とを備え、リング電極とエンドキャップ電極の間に高周波交流電圧を印加することによってこれら電極で囲まれる空間（以下「イオントラップ」という）に四重極電場を形成し、この空間内で生成されたイオン又は外部から空間内に導入されたイオンを上記電場により捕捉して蓄積することができる。
【０００３】
イオントラップ型質量分析装置では、上述したように一旦イオントラップにイオンを蓄積した後に又はイオンを蓄積する際に、エンドキャップ電極に適宜の電圧を印加することによって各種の分析モードを実現することができる。図５は、各種分析モードを実現するためにエンドキャップ電極に印加される交流信号の周波数分布を概略的に示すグラフである。
【０００４】
例えば、図５（Ａ）に示すように、或るイオンの質量数（質量ｍ／電荷ｚ）に対応した特定の周波数ｆ１を有する正弦波信号をエンドキャップ電極に印加することによって、そのイオンのみを電場内で共鳴振動させてイオントラップから外部へ排出することができる。また、図５（Ｂ）に示すように、単一周波数の正弦波ではなく広範囲の周波数成分ｆ２〜ｆ３を含む広帯域信号をエンドキャップ電極に印加すると、その周波数範囲に対応した複数の質量数を有するイオンを同時に振動させてイオントラップから外部へ排出することができる。更にまた、図５（Ｃ）に示すように、広範囲の周波数成分を有する信号から特定の周波数範囲ｆ４〜ｆ５を除去した（つまりノッチのある）広帯域信号をエンドキャップ電極に印加すると、そのノッチの周波数範囲に応じた質量数を有するイオンは振動させずにイオントラップ内に残し、他の不要なイオンを外部へ排出することができる。現実には、ノッチ幅ｆ４〜ｆ５を分離分解能に合わせた適切な幅に設定することによって、目的イオンを分離することができる。
【０００５】
ところで、分析対象成分の分子や原子をイオン化する過程では、次のような現象が確認される。すなわち、ＬＣ／ＭＳのイオン化法として一般的な大気圧化学イオン化法（ＡＰＣＩ）やエレクトロスプレイイオン化法（ＥＳＩ）などは、開裂を伴わないソフトなイオン化法であると言われるが、これら方法によりイオン化される際には、元の分子から１個の電子が飛び出すことによって生成される分子イオンＭ+のほかに、Ｈ+（プロトン）、Ｎａ+（ナトリウムイオン）、Ｋ+（カリウムイオン）、ＮＨ4+（アンモニウムイオン）や溶媒分子が付加されたり、逆にＨ2Ｏが除去された（脱水された）りした各種のイオン（以下、これらを総称して「擬分子イオン」という）が頻繁に生成される。水が除去されたイオン（以下「脱水イオン」と呼ぶ）（Ｍ-Ｈ2Ｏ）+と、そうでない分子イオンＭ+とが同時に生成された場合のマススペクトルの一例を、図６に示す。図６でわかるように、目的とする分子に係るイオン（分子イオンと脱水イオン）のピークのほかに、夾雑物によるピークが出現する。
【０００６】
また、イオン化の方法とは関係なく、イオン化の過程で付加又は除去される電荷が単電荷でない、すなわち多価イオンが生成されることも頻繁に起こる。多価イオンが生成された場合のマススペクトルの一例を、図７に示す。なお、実際には11価以上のイオンも生成されているが、煩雑になるので省略している。この場合にも、目的とする分子に係るイオンのピークのほかに、夾雑物によるピークが出現する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
質量分析において分析対象成分の定量分析を行うためには、その分析対象成分の分子イオンを調べるだけでなく、その分子や原子に由来する各種イオンも共に調べる必要がある。しかしながら、こうした同一イオン群に属する各種イオンはそれぞれ異なる質量数を持ち、図６及び図７で示したように、マススペクトル上では横軸方向に離れた位置にピークが出現する。
【０００８】
そこで、従来のイオントラップ型質量分析装置を用いた分析方法としては、目的とする分子に由来するイオン群を構成する各種イオン毎に、そのイオンの質量数に対応する周波数を中心として所定幅のノッチを設けた、図５（Ｃ）に示すような広帯域信号を複数（測定対象のイオンの種類だけ）作成し、各イオンに対する測定を順次行い、それぞれの測定結果を加算することによって最終的な結果を得る、という手順が考えられる。しかしながら、このような方法では測定手順が複雑であって効率が悪い。また、イオンを分離してイオントラップ内に残した後に、それを開裂させてフラグメントイオン（娘イオン）のマススペクトルを測定し、それにより構造解析を行うＭＳ／ＭＳ分析を行おうとする場合には、上記のようなイオン分離を行うと親イオン自体の量が減ってしまって開裂で得られる娘イオンの量も少なくなり、マススペクトルで充分なピークが得られず、検出感度、Ｓ／Ｎ比、質量数の推定精度などの低下が免れない。
【０００９】
これに対し、一部のイオントラップ型質量分析装置（テルモ・フィニガン（Thermo Finnigan）社の装置など）では、ノッチ幅を広くする、つまり図５（Ｃ）においてｆ４とｆ５との差を大きくすることによって、分析対象である各種イオンの質量数の範囲をカバーして同時にイオン分離を行う方法が採用されている。こうした方法では、例えば分子イオンＭ+とプロトン付加イオンＭＨ+とを同時に分離するために、ノッチ幅を質量数に換算して（１価のイオンであれば）１amuだけ広く設定しさえすれば適切な分離が可能である。
【００１０】
しかしながら、図８（Ａ）に示すように、分子イオンＭ+と脱水イオン（Ｍ-Ｈ2Ｏ）+とを同時に分離するためには、ノッチ幅を質量数に換算して通常よりも18amu広くとらなければならない（図８（Ｂ）参照）。そのようにノッチ幅を広くすると、図８（Ｃ）に示すように、そのノッチの範囲に夾雑物が残存してしまう可能性が高く、これが化学的ノイズの原因となる。
【００１１】
また、図７に示したような多価イオンの場合には、そのイオン群に属する各種イオンは広範囲な質量数に分布するため、上記方法によっても同時分離は実質的に不可能である。
【００１２】
本発明はこのような点に鑑みて成されたものであり、その第１の目的とするところは、分子イオンと擬分子イオンを同時に分離し、且つ不所望の夾雑物などに由来するイオンは確実に除去することができるイオントラップ型質量分析装置を提供することにある。また、本発明の他の目的とするところは、広い質量数範囲に分布する多価イオンを同時に適切に分離し、且つ不所望の夾雑物などに由来するイオンは確実に除去することができるイオントラップ型質量分析装置を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために成された本発明は、環状のリング電極と、該リング電極を挟むように配設された一対のエンドキャップ電極とで囲まれる空間にイオントラップを形成し、該イオントラップ内に多種類のイオンを蓄積するとき又は蓄積した後に、所定の周波数成分を有する広帯域信号を前記エンドキャップ電極に印加することにより前記イオントラップ内に特定のイオンのみを選択的に残し、他のイオンを外部に排出することによってイオン分離を行うイオントラップ型質量分析装置において、
イオンを分離する際に任意の組み合わせの複数の異なる質量数を有するイオンを同時に分離するために、
分離すべき複数のイオンの質量数に対応する周波数又は該周波数を含む所定幅の周波数範囲をそれぞれ求める周波数取得手段と、
該取得された複数の周波数又は周波数範囲に個別のノッチを有する１つの広帯域信号を生成する信号生成手段と、
を備えることを特徴としている。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明に係るイオントラップ型質量分析装置では、信号生成手段は周波数取得手段により指示される複数の異なる質量数又は周波数範囲にノッチを有する広帯域信号を生成し、これをエンドキャップ電極に印加する。例えば、そのノッチの範囲を除いた所定周波数範囲に亘り、適宜の周波数ステップ毎の周波数を有する多数の正弦波信号を合成することによって、上記ノッチを有する広帯域信号を得ることができる。こうした広帯域信号がエンドキャンプ電極に印加されると、これによってイオントラップ内に生じる電場によって、上記ノッチ周波数に対応する質量数を有する複数のイオンはイオントラップ内に残り、他の殆どのイオンは共鳴振動してイオントラップ内から排除される。それによって、互いに異なる複数の質量数を有するイオンを同時に分離することができる。
【００１５】
本発明の一実施形態として、同一の分子又は原子に由来する分子イオンと擬分子イオンとを同時に分離するために、前記分子イオンの質量数又はそれを算出可能な主情報と、該主情報と併せることにより前記擬分子イオンの質量数を算出可能な副情報とを入力設定するための入力手段を備え、前記周波数取得手段は、前記主情報及び副情報に基づいて、分子イオンに対応する周波数又は周波数範囲と、そこから所定周波数だけ離れた、擬分子イオンに対応する周波数又は周波数範囲とをそれぞれ求める構成とすることができる。
【００１６】
ここで、擬分子イオンは既述のように、分子イオンに特定の成分（プロトンなど）が付加されたり逆に特定の成分が脱落したりしたイオンであって、イオン化の方法や分析対象成分の種類などの分析条件によって、どのような擬分子イオンが発生し易いのかは既知である。そこで、上記副情報として、こうした分析条件や、付加又は脱落する成分自体などが入力されれば、分子イオンの質量数又はそれを算出可能な主情報と併せて、擬分子イオンの質量数を算出することができる。したがって、この構成によれば、同一の分子又は原子に由来する分子イオンと擬分子イオンとを確実に同時分離することができる。
【００１７】
また本発明の他の実施形態として、同一の分子に由来する複数の多価イオンを同時に分離するために、元の分子の分子量又はそれを算出可能な主情報と、多価イオン分析であることを示す副情報とを入力設定するための入力手段を備え、前記周波数取得手段は、前記主情報及び副情報に基づいて、分析質量数範囲に含まれる多価イオンに対応する周波数又は周波数範囲をそれぞれ求める構成とすることができる。
【００１８】
この構成では、元の分子の分子量又はそれを算出可能な主情報に加えて、副情報として多価イオン分析であることが指示されれば、１価を含む多価イオンの質量数が明らかになるから、それに対応する周波数又は周波数範囲を容易に算出することができる。なお、分子量が非常に大きい場合、低価数のイオン（１価イオンを含む）の質量数は分析質量数範囲を逸脱していることもあるが、そのときには、分析質量数範囲に含まれる多価イオンのみを選択して、それに対応する周波数又は周波数範囲をそれぞれ求めればよい。したがって、この構成によれば、同一の分子に由来する多価イオンを確実に同時分離することができる。
【００１９】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係るイオントラップ型質量分析装置によれば、離れた質量数を有する複数のイオンを同時にイオントラップに残し、それら質量数で挟まれる質量数を含め、不要なイオンはイオントラップから確実に排除することができる。したがって、所望の複数のイオンを個別に分離する必要がなく、従来のイオントラップ型質量分析装置に比べて大幅に作業性が向上する。また、イオン分離に際しイオン量を充分に確保することができるので、高感度で精度の高い測定が可能である。更にまた、不所望の夾雑物に起因するイオンも高い確実性をもって排除できるので、マススペクトルに現れるノイズを軽減することができ、定性分析、定量分析ともに精度が高まる。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明の一実施例によるイオントラップ型質量分析装置について、図面を参照して説明する。図１は、本実施例によるイオントラップ型質量分析装置の要部の構成図である。
【００２１】
イオントラップ１は、内面が回転１葉双曲面形状を有する１個の環状のリング電極２と、それを挟むように対向して設けられた、内面が回転２葉双曲面形状を有する一対の第１、第２エンドキャップ電極３、４とを含んで構成されており、リング電極２にはＲＦ主電圧発生部１１が接続され、エンドキャップ電極３、４には補助電圧発生部１２が接続される。第１エンドキャップ電極３のほぼ中央に穿孔された開口５の外側には熱電子生成部７が配設されており、この熱電子生成部７から放出された電子が開口５を通過してイオントラップ１内に導入され、試料導入部９から導入された試料分子に接触してこれをイオン化する。一方、第２エンドキャップ電極４で上記開口５とほぼ一直線上に設けられた開口６の外側には検出器８が配設されており、該開口６を通してイオントラップ１内から放出されたイオンを検出し、検出信号をデータ処理部１０へと送出する。
【００２２】
ＲＦ主電圧発生部１１及び補助電圧発生部１２は制御部１３から与えられる制御信号により、それぞれ所定周波数及び所定振幅の交流電圧を発生するように制御される。制御部１３はＣＰＵ、ＲＯＭ、ＲＡＭなどを含んで構成されており、入力設定部１４でユーザにより入力設定された条件に基づいて、上記各部に制御信号を送る。制御部１３は機能的に、ノッチ周波数決定部１３１と広帯域信号データ生成部１３２とを含んでいる。ノッチ周波数決定部１３１はユーザが入力した条件に基づいて、検出すべき複数のイオンの質量数を割り出し、その質量数に対応するノッチ周波数を決定する。また、広帯域信号データ生成部１３２は、ノッチ周波数決定部１３１で決定された周波数にノッチを有するような広帯域信号に対応したデジタルデータを生成して補助電圧発生部１２へと送り、補助電圧発生部１２はこのデジタルデータをＤ／Ａ変換器１２１でアナログ信号に変換してエンドキャップ電極３、４に印加する。
【００２３】
広帯域信号データ生成部１３２を含む制御部１３の実体はパーソナルコンピュータであり、該コンピュータに搭載した所定の制御プログラムや演算プログラムを実行することにより所定の機能を達成する。
【００２４】
広帯域信号データ生成部１３２ではノッチ周波数決定部１３１により指定された複数の周波数（実際には該周波数を中心とする所定周波数幅の帯域）にノッチを有する広帯域信号を生成する必要があり、そのために、そのノッチ部分を除く厖大な数の周波数の正弦波信号を加算合成する演算処理を行う。その際に、加算合成された波形の振幅の増加を抑制することが必要であるため、加算する正弦波信号の初期位相を適切に選択することにより、周波数成分を損なうことなく振幅成分のみを相殺するという信号生成方法が採られる。従来は、正弦波信号の初期位相を少しずつ変えながら加算処理を試み、最も振幅抑制効果の高くなる初期位相位置を探索する方法が一般的であった。しかしながら、これでは演算量が膨大になって実用的ではないため、本出願人は特願2000-22370号（特開2001-210268号公報参照）で新規な広帯域信号生成方法を提案している。本実施例の装置では、一例としてその広帯域信号生成方法を採用することにより、通常のパーソナルコンピュータで充分に演算が可能な程度に演算量を抑えつつ、適切な広帯域信号を生成している。
【００２５】
この信号生成方法では、ｆL（Hz）からｆh（Hz）までの周波数範囲に亘って、Δｆ（Hz）の周波数間隔毎の正弦波波形を合成するが、ここでは、或る信号波形に対し単一周波数ｆを有する正弦波信号を合成する際の動作について簡単に説明する。図２はこのときの処理手順を示すフローチャートである。なお、信号波形Ｕは初期的にはゼロであって、１回正弦波信号が加算されると単一周波数の正弦波となり、それ以降は複数の正弦波の合成波形となる。
【００２６】
すなわち、周波数がｆであって所定の振幅を有し、初期位相が０°である正弦波信号波形データｕを生成し（ステップＳ１）、元の信号波形データＵと上記正弦波信号波形データｕとを加算して信号波形データＵａを取得する（ステップＳ２）。そして、その信号波形データＵａのうちの最大値と最小値とを探索し、その差つまり最大振幅Ｇａを計算により求める（ステップＳ３）。
【００２７】
次に、元の信号波形データＵから上記正弦波信号波形データｕを減算して信号波形データＵｓを取得する（ステップＳ４）。そして、その信号波形データＵｓのうちの最大値と最小値とを探索し、その差つまり最大振幅Ｇｓを計算により求める（ステップＳ５）。続いて、ＧａとＧｓとを比較し（ステップＳ６）、Ｇａが小さい場合にはＵａを、Ｇｓが小さい場合にはＵｓを合成波形として選択する（ステップＳ７、Ｓ８）。すなわち、いずれか振幅が小さくなるほうの信号波形を選択する。
【００２８】
或る波形を減算するという処理は、その波形の極性を反転させたものを加算することと同じであるから、波形が正弦波波形である場合には、位相が180°ずれた波形を加算することと等価である。すなわち、上記方法では、或る１つの周波数の正弦波波形の重畳を行う際に、初期位相０°と180°との２種類の正弦波波形の重畳のうちのいずれか振幅が小さくなるほうの選択のみを行い、しかも初期位相180°の正弦波波形の加算処理は初期位相０°の正弦波波形の減算処理に置換される。したがって、１つの周波数の正弦波波形の重畳に対し１回の正弦波波形の生成処理を行いさえすればよく、初期位相の相違する複数の正弦波波形を生成する必要はない。そのため、演算量は非常に少なくて済む。また、このように処理を簡略化しても、振幅増加の抑制効果は、少しずつ初期位相をずらしながら最適位相を探索する方法と比べても遜色ないことが確認されている。
【００２９】
上記のような加算処理を、目的とする周波数範囲ｆL〜ｆh（つまりは分析対象の質量数範囲）においてΔｆ毎に行うことにより、所望の広帯域信号を高速で生成することができる。そして、その際にノッチ周波数範囲の正弦波信号を除いて加算合成を行うことにより、周波数成分としてノッチ周波数を含まない広帯域信号を高速で生成することができる。
【００３０】
次に、上記構成を有するイオントラップ型質量分析装置での分析の一例について説明する。
【００３１】
いま、或る分析対象成分の分子に由来する分子イオンＭ+と脱水イオン（Ｍ-Ｈ2Ｏ）+とを測定したいものとする。その場合、分析に先立つ分析条件の設定の際に、ユーザは入力設定部１４において、目的分子の分子量又は分子イオンの質量数を入力設定するとともに、脱水イオンの同時分析を行う旨を指示する。具体的には、分析の種類の選択項目として「脱水イオンの分析」という項目が用意されており、ユーザはその項目を選択指示するようにすればよい。
【００３２】
他の多くの分析条件とともに上記のような条件が設定されると、ノッチ周波数決定部１３１は、目的分子の分子量又は分子イオンの質量数から、その分子イオンに対応する周波数ｆ1を求めるとともに、脱水イオンに対応する周波数ｆ2も求める。そして、この２つの周波数ｆ1、ｆ2を中心として所定の幅を有する周波数範囲〔ｆ1〕、〔ｆ2〕を広帯域信号データ生成部１３２に与える。
【００３３】
上述したように、広帯域信号データ生成部１３２は周波数範囲〔ｆ1〕、〔ｆ2〕を除いた所定周波数範囲に亘って多数の単一周波数正弦波信号を加算合成することにより、図３（Ｂ）に示すような広帯域信号を生成する。そして、イオントラップ１内に各種イオンを蓄積するとき又は蓄積した後に、補助電圧発生部１２からエンドキャップ電極２、４に上記広帯域信号を印加する。すると、イオントラップ１内では、ノッチ周波数に対応するイオンのみが共鳴振動を生じることなく、他のイオンは共鳴振動して開口５、６から外部へと排出される。これにより、目的分子の分子イオンと脱水イオンのみがイオントラップ１内に残るから、その後、これらを開口６を通してイオントラップ１内から排出させて検出器８で検出すればよい。その結果、データ処理部１０では、上記のようなイオン分離を行わない状態でのマススペクトルが図３（Ａ）に示すようであったとしても、イオン分離を行うことによって図３（Ｃ）に示すような純度の高いマススペクトルを得ることができる。
【００３４】
続いて、上記構成を有するイオントラップ型質量分析装置での分析の他の例について説明する。
【００３５】
いま、或る分析対象成分の分子に由来する多価イオンを測定したいものとする。その場合、分析に先立つ分析条件の設定の際に、ユーザは入力設定部１４において、目的分子の分子量又は１価の分子イオンの質量数を入力設定するとともに、多価イオン分析の同時分析を行う旨を指示する。具体的には、分析の種類の選択項目として「多価イオンの分析」という項目が用意されており、ユーザはその項目を選択指示するようにすればよい。
【００３６】
他の多くの分析条件とともに上記のような条件が設定されると、ノッチ周波数決定部１３１は、目的分子の分子量又は１価の分子イオンの質量数から、多価イオンに対応する複数の周波数ｆ1,ｆ2,ｆ3,…をそれぞれ求める。もちろん、価数は適宜に制限するようにしてもよい。そして、この複数の周波数ｆ1,ｆ2,ｆ3,…を中心として所定のノッチ幅を有する周波数範囲〔ｆ1〕,〔ｆ2〕,〔ｆ3〕,…を広帯域信号データ生成部１３２に与える。
【００３７】
広帯域信号データ生成部１３２は、周波数範囲〔ｆ1〕,〔ｆ2〕,〔ｆ3〕,…を除いた所定周波数範囲に亘って多数の単一周波数正弦波信号を加算合成することにより、図４（Ｂ）に示すような広帯域信号を生成する。そして、イオントラップ１内に各種イオンを蓄積するとき又は蓄積した後に、補助電圧発生部１２からエンドキャップ電極２、４にその広帯域信号を印加する。すると、イオントラップ１内では、ノッチ周波数に対応するイオンのみが共鳴振動を生じることなく残留し、他のイオンは共鳴振動して開口５、６から外部へ排出される。これにより、目的分子の多価イオンのみがイオントラップ１内に残るから、その後、これらを開口６を通してイオントラップ１内から排出することによって検出器８で検出すればよい。その結果、上記のようなイオン分離を行わない状態でのマススペクトルが図４（Ａ）に示すようであったとしても、イオン分離を行うことによって図４（Ｃ）に示すような純度の高いマススペクトルを得ることができる。
【００３８】
元の分子の分子量が非常に大きい場合、低価数のイオンは分析対象質量数範囲から逸脱し、高価数のイオンのみが分析対象質量数範囲内に入る場合もある。そ場合でも、対象となる範囲の多価イオンのみを選択的にイオン分離して上記のようなマススペクトルを作成することができる。
【００３９】
なお、広帯域信号データ生成部１３２におけるデータ生成方法は上記記載に限定されない。具体的には、本出願人が特願2001-231106号で提案している信号生成方法においても、その生成条件を適切に決定することにより、同様の効果を得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の一実施例によるイオントラップ型質量分析装置の概略構成図。
【図２】  本実施例のイオントラップ型質量分析装置における信号生成方法の一例で、或る信号波形に単一周波数の正弦波信号を加算合成する際の処理手順を示すフローチャート。
【図３】  本実施例のイオントラップ型質量分析装置による分析の一例を説明するための図。
【図４】  本実施例のイオントラップ型質量分析装置による分析の一例を説明するための図。
【図５】  従来のイオントラップ型質量分析装置において、各種の分析モードを実現する際のエンドキャップ電極に印加する電圧の周波数特性を示す図。
【図６】  分子イオンＭ+と脱水イオン（Ｍ-Ｈ2Ｏ）+とが生成された場合のマススペクトルの一例を示す図。
【図７】  多価イオンが生成された場合のマススペクトルの一例を示す図。
【図８】  従来のイオントラップ型質量分析装置において、脱水イオン（Ｍ-Ｈ2Ｏ）+と、分子イオンＭ+とが同時に生成された場合の問題を説明するための図。
【符号の説明】
１…イオントラップ
２…リング電極
３、４…エンドキャップ電極
５、６…開口
７…熱電子生成部
８…検出器
９…試料導入部
１０…データ処理部
１１…ＲＦ主電圧発生部
１２…補助電圧発生部
１２１…Ｄ／Ａ変換器
１３…制御部
１３１…ノッチ周波数決定部
１３２…広帯域信号データ生成部
１４…入力設定部
【図１】
0003791455.tif 000002
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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