(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に熱転写染料層を有するとともに、他方の面に耐熱滑性層を有してなり、
上記耐熱滑性層は、下記の化１で示されるポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルを含有し、
上記耐熱活性層全体に対して、上記ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルの総含有量が１０〜３０重量％であることを特徴とする熱転写シート。
【化１】
0003760584.tif 000011
【請求項２】
上記ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルのオキシアルキレン鎖の数ｌ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒが６であることを特徴とする請求項１記載の熱転写シート。
【請求項３】
上記耐熱滑性層は、ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有することを特徴とする請求項１記載の熱転写シート。
【請求項４】
上記ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量がポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルとの合計量の５０重量％以下であることを特徴とする請求項３記載の熱転写シート。
【請求項５】
上記耐熱滑性層は、上記ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルと下記の化２で示される金属石けんとの混合物を含有することを特徴とする請求項１記載の熱転写シート。
【化２】
0003760584.tif 000012
【請求項６】
上記ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルと上記金属石けんとの混合比は、重量比で１０：０．０１〜１：１であることを特徴とする請求項５記載の熱転写シート。
【請求項７】
上記金属石けんの官能基Ｒ１３が、Ｃ１７Ｈ３５であることを特徴とする請求項５記載の熱転写シート。
【請求項８】
上記耐熱滑性層が熱可塑性樹脂を含有し、この熱可塑性樹脂がポリイソシアネートにより架橋されていることを特徴とする請求項１記載の熱転写シート。
【請求項９】
上記熱可塑性樹脂がブチラール樹脂であることを特徴とする請求項８記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写シートに関し、特に、転写時の走行性及び染料の保存安定性に優れた熱転写シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
昇華染料を用いた熱転写方式は、極めて短時間の加熱によって多数の色ドットを被転写材に転写させ、多色の色ドットによりフルカラー画像を再現するものである。
【０００３】
この熱転写方式において、熱転写シートとしては、ポリエステルフィルム等の基材シートの一方の面に、昇華性染料とバインダとからなる染料層を設けた，いわゆる昇華型熱転写シートが用いられる。
【０００４】
上記熱転写方式では、サーマルヘッドにより画像情報に応じて熱転写シートを背後から加熱し、染料層に含まれる染料を被転写材（印画紙）に転写させて画像を形成する。
【０００５】
このとき、熱転写シートのサーマルヘッドと接触する側の面には、低濃度印画から高濃度印画まで安定して低摩擦であることが要求され、一般に、熱転写シートがサーマルヘッドに融着することを防止し、スムーズな走行性を付与するために、染料層が形成される面とは反対側の面に耐熱滑性層が設けられている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、熱転写シートにより印画紙に印画する際には、サーマルヘッドから耐熱滑性層に熱を加え、反対面の染料層中の染料を印画紙に転写させるが、その発色濃度は熱量に比例し、これに応じてサーマルヘッドの表面温度は数百度単位で変化する。そのため、熱転写シートがサーマルヘッド上を移動する際、温度変化によってサーマルヘッド−耐熱滑性層間の摩擦係数が変化しやすい。サーマルヘッド−耐熱滑性層間の摩擦係数が変化すると、一定の速度で熱転写シートが移動し難くなり、鮮明な画像を得ることができない。
【０００７】
例えば、摩擦係数が大きいときには、熱転写シートの移動が一時的に遅くなり、その部分だけ濃度が高くなる，いわゆるスティッキング（線状の印画ムラ）が発生する。
【０００８】
このスティッキングを防止するためには、特に高温での摩擦係数を低減させる必要があるが、従来、この高温下の摩擦係数を低減させるための潤滑剤として、燐酸エステルが用いられている。
【０００９】
しかしながら、燐酸エステルは酸性が強く、これを耐熱滑性層に使用すると、様々な不都合が生じている。
【００１０】
例えば、熱転写シートを巻回状態で保存した場合、染料層と耐熱滑性層との接触が生じ、特に高温の保存状態では、溶解力の高い燐酸エステルが染料層から一部染料を溶解してしまい、印画時の濃度の低下や印画ムラ等が発生する。
【００１１】
また、燐酸エステルのような酸性の強い潤滑剤を使用すると、酸性下で分解や化学的な変化をしやすい染料、例えばインドアニリン系色素が劣化し、発色性の変化や転写濃度の低下が起こる。
【００１２】
そこで本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、サーマルヘッドによる加熱温度範囲で安定に低摩擦係数を実現することができ、しかも染料層に悪影響を及ぼすことなく保存安定性に優れた熱転写シートを提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上述の目的を達成するために、本発明の熱転写シートは、基材シートの一方の面に熱転写染料層を有するとともに、他方の面に耐熱滑性層を有してなり、耐熱滑性層は、下記の化３で示されるポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルを含有し、耐熱活性層全体に対して、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルの総含有量が１０〜３０重量％であることを特徴とする。
【化３】
0003760584.tif 000002
【００１４】
ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルは、優れた潤滑性を示し、高温下においても低摩擦係数が達成される。
【００１５】
また、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルは中性であり、染料層に悪影響を及ぼすこともない。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の熱転写シートは、例えば図１に示すように、基材シート１上に熱転写染料層２が形成されるとともに、これと反対側の面に耐熱滑性層３が形成されてなるものである。
【００１７】
基材シートには、従来公知の各種基材を用いることができ、例えば、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、アラミドフィルム等を使用することができる。この基材シートの厚さは任意であるが、例えば１〜３０μｍ、好ましくは２〜１０μｍである。
【００１８】
上記基材シート１の印画紙と対向する側の面には、熱転写染料層２が形成されるが、この熱転写染料層２は、単色の場合には基材シート１の全面に連続層として形成される。また、フルカラー画像に対応するためには、イエロー、マゼンタ、シアンの各色の染料層２が分離して順次形成されるのが一般的である。
【００１９】
図２は、位置検出のための検知マーク４、イエロー色染料層２Ｙ、マゼンタ色染料層２Ｍ、シアン色染料層２Ｃが繰り返し形成された熱転写シートの一例を示すものである。
【００２０】
ここで、イエロー、マゼンタ、シアンの形成順序は、必ずしもこの通りでなくともよい。また、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色の繰り返しでもよい。さらには、図３に示すように、各色染料層２の間に検知マーク４を設けてもよい。
【００２１】
また、図４に示すように、熱転写染料層２の繰り返しの後に、印画後の印画面に転写して印画面を保護する透明な転写保護層５を設けてもよい。あるいは、図５に示すように、熱転写染料層２の繰り返しの前に、普通紙に転写するための転写型受容層６を設けておき、熱転写染料層２の転写に先だって普通紙表面に受容層を形成するようにしてもよい。
【００２２】
上記熱転写染料層２は、少なくとも各色染料とバインダとから構成されるが、ここで、バインダとしては従来公知のものを使用することができる。例えば、セルロース系、アクリル酸系、デンプン系等の水溶性樹脂、アクリル樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、アセチルセルロース等の有機溶剤あるいは水に可溶性の樹脂等が挙げられる。記録感度及び転写体の保存安定性の点から言えば、熱変形温度が７０〜１５０℃のものが優れており、したがって、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、メタクリル樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が好ましい。
【００２３】
染料も任意のものを使用でき、例えばイエロー染料としては、アゾ系、ジシアゾ系、メチン系、ピリドンアゾ系等及びこれらの混合系、マゼンタ染料としては、アゾ系、アントラキノン系、スチリル系、複素環系アゾ色素及びこれらの混合系、シアン染料としては、インドアニリン系、アントラキノン系、ナフトキノン系、複素環系アゾ色素及びこれらの混合系が使用できる。
【００２４】
一方、上記熱転写染料層２と反対側の面は、サーマルヘッドと接触走行するため、耐熱滑性層３が設けられる。
【００２５】
本発明においては、この耐熱滑性層３がポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルを含有することが大きな特徴である。
【００２６】
ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルは、化４で示されるヘキサステアリン酸ポリオキシエチレンソルビットやテトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビットである。具体的には、ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（３０）ソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビット等が使用できる。なお、各化合物において、括弧の中の数字はオキシアルキレン鎖の数（ｌ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ）を表す。
【００２７】
【化４】
0003760584.tif 000003
【００２８】
これらの中で、ステアリン酸エステルやオキシアルキレン鎖の数（ｌ，ｍ，ｎ，ｐ，ｑ，ｒ）が６の化合物が効果が高く、下記の化５で示されるヘキサステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビットが、染料保存性等の点で最も効果が高い。
【００２９】
【化５】
0003760584.tif 000004
【００３０】
上記ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルの添加量は、耐熱活性層全体に対して総重量で１０〜３０重量％の範囲内とすることが好ましい。この添加量が１０重量％未満であると、十分な効果が得られず、摩擦低減効果が不足する。逆に、３０重量％を越えると、耐熱滑性層３の塗膜物性を維持することが難しくなり、また染料保存性に悪影響を及ぼす虞れがある。
【００３１】
上記耐熱滑性層３には、上記ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルに加えて、下記の化６で示されるポリグリセリン脂肪酸エステルを添加してもよい。これによって、摩擦係数がより一層低減される。
【００３２】
【化６】
0003760584.tif 000005
【００３３】
かかるポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ジオレイン酸ジグリセリル、ペンタステアリン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル等を挙げることができる。
【００３４】
このポリグリセリン脂肪酸エステルの添加量は、脂肪酸エステル全体（ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルの合計量）の添加量の５０％以下とすることが好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルの占める割合が５０％を越えると、相対的にポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルの割合が減少し、高温側の摩擦係数が上昇する。なお、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルの両者を添加する場合、これら脂肪酸エステル全体の添加量は、５０重量％以下とすることが好ましい。
【００３５】
さらに、上記耐熱滑性層３には、上記ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルと下記の化７で示される金属石けんとの混合物を添加してもよい。これによって、摩擦係数がより一層低減される。
【００３６】
【化７】
0003760584.tif 000006
【００３７】
上記ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルａと金属石けんｂとの混合比（ａ：ｂ）は、重量比で１０：０．０１〜１：１であることが好ましい。金属石けんの混合比が高すぎると、有機溶剤に対する溶解性が低下し、塗膜の外観不良を生じる。
【００３８】
また、上記ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルと金属石けん混合方法は、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン等の有機溶剤中に、上記混合比の範囲内で混合物を均一に溶解した後、溶剤を除去するか、又は無溶剤系において、混合物を不活性ガス雰囲気で均一に熱、レーザ光、電磁波等により溶融する方法が挙げられる。
【００３９】
上記化７で示される金属石けんは、水和物又は無水物であり、脂肪酸（Ｒ１３ＣＯＯ）としては、ラウリン酸、パルミチル酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、メリシン酸のような高級脂肪酸、又は部分的に水酸基若しくはアミン類に置換した長鎖アルキル基、又は分岐した長鎖アルキル基をもつ脂肪酸である。
【００４０】
上記金属石けんの金属塩としては、具体的に、Ｌｉ、Ｃｕ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ等の二価の金属、又はＡｌ、Ｃｅ、Ｆｅ等の三価の金属、又はＴｉ、Ｚｒ等の四価の金属が挙げられ、これらのいずれか１つでもよいし、またいずれかの組み合わせであってもよい。
【００４１】
特に、上記金属石けんとしては、官能基Ｒ１３がＣ１７Ｈ３５で示されるようなステアリン酸金属［（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ）ｎＭ・ｘＨ２Ｏ］が好ましく用いられ、ステアリン酸鉄、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸セリウム、ステアリン酸チタンが好ましく用いられる。
【００４２】
上記金属石けんの融点は、単独、または組み合わせた場合のいずれにおいても、６０〜２００℃であることが好ましい。
【００４３】
なお、上記ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルと金属石けんとの混合物の総添加量は、５〜５０重量％であることが好ましい。また、上述したように、この混合物に加えて、ポリグリセリン脂肪酸を添加してもよいことはもちろんである。
【００４４】
ところで、上記耐熱滑性層３は、耐熱性に優れたバインダを主体とする層とされ、これに上記脂肪酸エステルが添加されるが、バインダとしては、従来公知のものがいずれも使用でき、例えば酢酸セルロースや、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂等が使用可能である。
【００４５】
また、このバインダは、耐熱安定性等を考慮すると、ポリイソシアネート化合物により架橋されていることが好ましく、特に先のポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルやポリグリセリン脂肪酸エステルも同時に架橋させることで、極めて安定に潤滑効果を発揮する耐熱滑性層３の形成が可能である。
【００４６】
使用するポリイソシアネート化合物は、分子中に少なくとも２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物がいずれも使用できる。例えば、トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４´−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、１，３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチル・ヘキサメチレンジイソシアネート等や、ジイソシアネートとポリオールを部分的に付加反応させたアダクト体（ポリイソシアネートプレポリマー）、例えばトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとを反応させたアダクト体等を使用することができる。
【００４７】
上記耐熱滑性層３は、上記バインダの他、必要に応じて各種潤滑剤や充填剤を含んでいてもよい。
【００４８】
耐熱滑性層３に使用可能な充填剤としては、シリカ、タルク、クレー、ゼオライト、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボン等の無機充填剤や、シリコン樹脂、テフロン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等からなる有機充填剤が使用可能である。
【００４９】
ただし、これらの添加量が多すぎると、耐熱滑性層３の成膜時に乾燥不良を起こしたり、巻き取り状態においてブロッキングの原因になりやすい。
【００５０】
【実施例】
以下、本発明を適用した具体的な実施例について、実験結果をもとに詳細に説明する。
【００５１】
＜実施例１〜実施例１０＞
以下の手法により熱転写シートを作成した。
【００５２】
先ず、厚さ６μｍのポリエステルフィルム（東レ社製、商品名ルミラー）を基材シートとし、その一方の面に下記インク組成物を乾燥後厚さ１μｍとなるように塗布、乾燥した。
【００５３】
イエローインク
フォロンイエロー（サンドス社製）                                  ５．０重量部
ポリビニラール樹脂（積水化学社製、商品名ＢＸ−１）                ５．０重量部
メチルエチルケトン                                              ４５．０重量部
トルエン                                                        ４５．０重量部
マゼンタインク
フォロンレッド                                                    ２．５重量部
アントラキノン系染料                                              ２．５重量部
（住友化学社製、商品名ＥＳＣ４５１）
ポリビニラール樹脂（積水化学社製、商品名ＢＸ−１）                ５．０重量部
メチルエチルケトン                                              ４５．０重量部
トルエン                                                        ４５．０重量部
シアンインク
フォロンブルー（サンドス社製）                                    ２．５重量部
インドアニリン染料（構造式を化８に示す。）                          ２．５重量部
ポリビニラール樹脂（積水化学社製、商品名ＢＸ−１）                ５．０重量部
メチルエチルケトン                                              ４５．０重量部
トルエン                                                        ４５．０重量部
【００５４】
【化８】
0003760584.tif 000007
【００５５】
次に、上記染料層が塗布された基材シートの反対側の面に、下記の組成よりなる耐熱滑性層を乾燥後厚さ１μｍとなるように塗工し、熱転写シートを得た。
【００５６】
耐熱滑性層組成
ポリアセタール系樹脂                                              ５．０重量部
（電気化学工業社製、商品名デンカブチラール＃３０００Ｋ）
ポリイソシアネート                                                ０．５重量部
（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ）
球状シリカ                                                        ０．１重量部
（東芝シリコーン社製、トスパール１０５）
上記組成物に対し、表１に示す種類、添加量でポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルを添加、混合した。このとき、全体で１００重量部になるように上記組成物の量を調整した。これを基材シートに塗工した。
【００５７】
なお、表１において、ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビットとしては日光ケミカル社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＧＳ−６を、ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレン（６０）ソルビットとしては日光ケミカル社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＧＳ−４６０を、その他のポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルは試作品を使用した。
【００５８】
＜比較例１〜比較例７＞
比較例１〜比較例５では、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルの代わりに脂肪酸、ポリグリセリン脂肪酸エステル、リン酸エステルを添加し、実施例１〜実施例１０と同様に熱転写シートを作成した。比較例６及び比較例７では、ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビットを用い、このヘキサステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビットの含有量を４重量部、６０重量部とし、実施例１〜実施例１０と同様に熱転写シートを作成した。
【００５９】
なお、比較例１においてはミリスチン酸（花王社製、ルナックＭＹ−９８）、比較例２においてはステアリン酸ブチル（日光ケミカル社製、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＳ）、比較例３においてはペンタステアリン酸ヘキサグリセリル（日光ケミカル社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＨＥＸＡＧＬＹＮ−５Ｓ）、比較例４においてはリン酸エステル（東邦化学工業社製、商品名ＰＨＯＳＰＨＡＮＯＬ  ＲＬ−２１０）、比較例５においてはリン酸エステル（東邦化学工業社製、商品名ＰＨＯＳＰＨＡＮＯＬ  ＲＬ−７１０）をそれぞれ用いた。
【００６０】
以上の各サンプルについて、走行性、スティッキング、染料保存性を調べた。
【００６１】
すなわち、得られた熱転写シートをソニー社製フルカラープリンタ（商品名ＵＰ−Ｄ７０００）に装着し、印画紙（ソニー社製、商品名ＵＰＣ７０１０）に階調印画（１６階調）し、目視にて走行性（印画ムラ、しわ発生、印画ずれ）及びスティッキングを調べた。走行性については、良好なものを◎、しわ等が発生したものを×とした。スティッキングは、発生しなかったものを◎、発生したものを×とした。
【００６２】
また、染料保存性については、得られた２枚の熱転写シート（２０ｃｍ×２０ｃｍ）の染料層と耐熱滑性層を重ね合わせ、２枚のガラス板に挟み、上から５ｋｇの重りで荷重をかけ、５０℃のオーブンに入れて４８時間保存した。保存前と保存後の熱転写シートについて、ソニー社製フルカラープリンタ（商品名ＵＰ−Ｄ７０００）に装着して印画紙（ソニー社製、商品名ＵＰＣ７０１０）に階調印画（１６階調）し、各色の最高濃度をマクベス濃度計（商品名ＴＲ−９２４）による反射濃度測定により測定した。保存後最高濃度／保存前最高濃度×１００（％）を算出し、染料保存性を評価した。結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
0003760584.tif 000008
【００６４】
表１を見ると明らかなように、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルを用いた各サンプル（実施例１〜実施例１０）は、いずれも走行性が良好で、摩擦増加に伴うスティッキングが確認されず、鮮明な画像が得られた。また、染料保存性についても、大部分で９５％以上が達成され、実用上、問題のないものであった。染料保存性が低下すると、発色の変化や転写濃度の低下につながり、品質の高い画像形成のためには、染料保存性が最低でも９０％程度であることが必要であり、９５％以上であることが好ましい。
【００６５】
特に、ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビットを使用した場合（実施例１〜実施例３）には、染料保存性１００％が達成されており、染料層への影響が皆無で、極めて良好な染料保存性、したがって極めて良好な画像形成が可能であることがわかる。
【００６６】
一方、脂肪酸や脂肪酸エステルを使用したサンプル（比較例１〜比較例３）においては、いずれもスティッキングが確認され、満足のいく結果が得られなかった。
【００６７】
また、リン酸エステルを用いたサンプル（比較例４及び比較例５）では、保存後に濃度の大幅な低下が見られ、やはり満足のいく結果は得られなかった。
【００６８】
また、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルの添加量が少なすぎる場合（比較例６）には、その効果が不十分となって、走行性やスティッキングの低下が見られた。また、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルの添加量が多すぎる場合（比較例７）には、染料保存性が低下した。
【００６９】
＜実施例１１〜実施例１３＞
本実施例は、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルとポリグリセリン脂肪酸エステルを併用した例である。
【００７０】
耐熱滑性層の組成を下記の通り代え、他は実施例１と同様に熱転写シートを作成した。
【００７１】
耐熱滑性層組成
ポリアセタール系樹脂                                              １００重量部
（電気化学工業社製、商品名デンカブチラール＃３０００Ｋ）
ポリイソシアネート                                                  ２０重量部
（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ）
充填剤                                                                ３重量部
（信越シリコーン社製、商品名ＫＭＰ−５９０）
有機溶剤（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１）                １９００重量部
ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステル：種類及び添加量は表２に示す通り。
【００７２】
なお、ここで用いたポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルはヘキサステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット（日光ケミカル社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＧＳ−６）、ポリグリセリン脂肪酸エステルは日光ケミカル社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＤＥＣＡＧＬＹＮ−１０Ｓである。
【００７３】
＜比較例８〜比較例１０＞
ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルの代わりにポリグリセリン脂肪酸エステル単独、あるいはリン酸エステルを添加し、実施例１１〜実施例１３と同様に熱転写シートを作成した。
【００７４】
なお、比較例８においてはポリグリセリン脂肪酸エステル（日光ケミカル社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＤＥＣＡＧＬＹＮ−１０Ｓ）、比較例９においてはリン酸エステル（第一工業製薬社製、商品名Ａ２０８Ｓ）、比較例１０においてはリン酸エステル（東邦化学工業社製、商品名ＰＨＯＳＰＨＡＮＯＬ  ＲＤ−７２０）をそれぞれ用いた。
【００７５】
これらサンプルについて、摩擦係数及び染料保存性を測定した。なお、摩擦係数は、図６に示す摩擦測定機を用いて測定した。この摩擦測定機は、熱転写シート及び印画紙Ｒをサーマルヘッド１１及びプラテンロール１２で挟み込み、テンションゲージ１３で熱転写シート及び印画紙Ｒを引き上げ、テンションを測定するものである。測定条件は下記の通りである。
【００７６】
測定条件
熱転写シート送りスピード：４５０ｍｍ／分
信号設定
印字パターン：２（Stair Step）
原稿：３（４８／６７２ライン、１４ステップ）
ストローブ分割：１
ストローブパルス幅：２０．０ｍ秒
印字スピード：２２．０ｍ秒／１ライン
クロック：３（４ＭＨｚ）
ヘッド電圧：１８．０Ｖ
染料保存性の測定方法は、先に述べた通りである。結果を表２に示す。
【００７７】
【表２】
0003760584.tif 000009
【００７８】
各実施例においては、ポリグリセリン脂肪酸エステル単独で用いた場合（比較例８）に比べて、摩擦係数の最大値が低減されている。また、染料保存性も極めて良好である。ただし、ポリグリセリン脂肪酸エステルの割合が多すぎると（実施例１３）、摩擦係数の若干の上昇が見られる。
【００７９】
また、リン酸エステルを用いたサンプル（比較例９、比較例１０）は、摩擦係数は低いものの、染料保存性が極めて悪い。
【００８０】
＜実施例１４〜実施例２３＞
本実施例は、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルと金属石けんとの混合物を用いた例である。
【００８１】
耐熱滑性層の組成を下記の通り代え、他は実施例１と同様に熱転写シートを作成した。
【００８２】
耐熱滑性層組成
ポリアセタール系樹脂                                              ５．０重量部
（電気化学工業社製、商品名デンカブチラール＃３０００Ｋ）
ポリイソシアネート                                                ０．５重量部
（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ）
球状シリカ                                                        ０．１重量部
（東芝シリコーン社製、トスパール１０５）
上記組成物に対し、表３に示す種類、混合比、添加量でポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルと金属石けんとの混合物を添加、混合した。
【００８３】
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルと金属石けんとの混合方法は、以下のように行った。予め、各々の混合比に相当する分量を計り、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル（融点の低い方）をＮ２ガス雰囲気下で攪拌加熱し、均一に溶解させた。次に、この溶液に金属石けんを徐々に加え、金属石けんの融点まで攪拌加熱し、均一に溶解させた。その後、混合溶液を常温まで冷却し、これを混合物とした。
【００８４】
なお、ここで用いたポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとしては、ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレン（６）ソルビット（日光ケミカル社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＧＳ−６）を使用した。
【００８５】
＜比較例１１〜比較例１５＞
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルと金属石けんとの混合物の代わりにステアリン酸鉄（III）、ステアリン酸チタン、ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル、あるいはリン酸エステルを添加し、実施例１４〜実施例２３と同様に熱転写シートを作成した。
【００８６】
なお、比較例１３においてはペンタステアリン酸ヘキサグリセリル（日光ケミカル社製、商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＨＥＸＡＧＬＹＮ−５Ｓ）、比較例１４においてはリン酸エステル（東邦化学工業社製、商品名ＰＨＯＳＰＨＡＮＯＬ  ＲＤ−２１０）、比較例１５においてはリン酸エステル（東邦化学工業社製、商品名ＰＨＯＳＰＨＡＮＯＬ  ＲＤ−７１０）をそれぞれ用いた。
【００８７】
これらサンプルについて走行性、スティッキング、摩擦係数、及び染料保存性を測定した。これらの測定方法は、先に述べた通りである。その結果を表３に示す。なお、参考のために、実施例１の結果を併せて表示した。
【００８８】
【表３】
0003760584.tif 000010
【００８９】
表３の結果から、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルと金属石けんとの混合物を用いた各サンプル（実施例１４〜実施例２３）では、いずれも走行性が良好で、摩擦増加に伴うスティキングが確認されず、鮮明な画像を得られた。特に、混合物を用いた場合（実施例１４〜実施例２３）では、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルを単独で用いる場合（実施例１）より、摩擦係数の最大値（高階調域）と最小値（低階調域）の両方を低くでき、しかも差がみられず、安定な走行特性を得られることがわかる。
【００９０】
一方、金属石けんを単独で用いた場合（比較例１１、比較例１２）では、いずれもスティッキングが確認され、満足のいく結果が得られなかった。また、ペンタステアリン酸ヘキサグリセリルを用いた場合（比較例１３）では、摩擦係数が高く、摩擦係数の最大値と最小値の差が大きく生じた。リン酸エステルを用いた場合（比較例１４、比較例１５）では、濃度低下が見られ満足のいく特性が得られなかった。
【００９１】
【発明の効果】
以上の説明からも明らかなように、本発明においては、耐熱滑性層に総含有量が１０〜３０重量％となるように、上記化１で示されるポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステルに含有させることによって、走行性及び染料保存安定性に優れ、鮮明な画像が得られる熱転写シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  熱転写シートの構成例を示す概略断面図である。
【図２】  熱転写シートの構成例を示す概略平面図である。
【図３】  各染料層の間に検知マークを設けた熱転写シートの一例を示す概略平面図である。
【図４】  転写保護層を設けた熱転写シートの一例を示す概略平面図である。
【図５】  転写受容層を設けた熱転写シートの一例を示す概略平面図である。
【図６】  摩擦測定機の概略構成を示す模式図である。
【符号の説明】
１  基材シート、２  熱転写染料層、３  耐熱滑性層
【図１】
0003760584.tif 000013
【図２】
0003760584.tif 000014
【図３】
0003760584.tif 000015
【図４】
0003760584.tif 000016
【図５】
0003760584.tif 000017
【図６】
0003760584.tif 000018