(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アセチルクエン酸トリブチルからなる可塑剤（Ａ）と、トリメリット酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤から選ばれる少なくとも１種の可塑剤（Ｂ）とを含有してなり、可塑剤（Ａ）と可塑剤（Ｂ）の割合が、可塑剤（Ａ）が２５〜９８．２重量％、可塑剤（Ｂ）が７５〜１．８重量％であることを特徴とする塩化ビニル系樹脂製字消し。
【請求項２】
可塑剤（Ｂ）がトリメリット酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の字消し。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は字消しに関し、更に詳しくは、安全性や耐環境汚染性が高く、消し屑のまとまり性及び耐折れ性に優れた字消しに関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩化ビニル系樹脂製字消しは、優れた消字性、消字作業中の感触及び装飾性から広く使用されている。
塩化ビニル系樹脂製字消しは、塩化ビニル系樹脂に可塑剤を配合し、更に必要に応じて、安定剤、着色料、香料等の字消し材料を配合し、プレス成形、射出成形、押出成形等の成形方法により成形され製品とされている。
【０００３】
上記の如く、塩化ビニル系樹脂製字消しは、可塑剤の使用が必須であるため、例えば、特公昭４４−２５９０５号、特公昭４６−４２０１８号、特公昭５７−２２９４８号、特許第２６５５２７８号に記載されているような可塑剤のブリード（移行）の防止等が研究されている。
またエポキシ系可塑剤を配合した字消しが提案され、特開昭６１−２９５９７号ではフタル酸、アジピン酸系可塑剤にエポキシ化大豆油を併用することにより、消字性、透明性に優れ、削りカスが字消しから容易に分離する字消しが、また、最近では特開平９−６６６９９号のように、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化脂肪酸トリグリセリドを添加して消し屑の散乱を防止した消しゴムが提案されている。更に、特開２００１−８１２５９号では、４，５−エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシルの添加により、ブリードを起こさず、弾性強度に優れた字消しが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、塩化ビニル系樹脂字消しは、種々の可塑剤を大量に含有するため、人体への安全性や環境を汚染するという問題を有しているが、これまで、かかる観点からの字消しの研究、開発は報告されていないのが実情である。
本発明は、かかる実情に鑑み、安全性及び耐環境汚染性に優れ、消し屑のまとまり性及び耐折れ性に優れた字消しを提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意研究の結果、特定の可塑剤を組み合わせて使用することにより、所期の目的が達成されることを見い出し、本発明に到達した。
【０００６】
即ち、本発明の請求項１は、アセチルクエン酸トリブチルからなる可塑剤（Ａ）と、トリメリット酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤から選ばれる少なくとも１種の可塑剤（Ｂ）とを含有してなり、可塑剤（Ａ）と可塑剤（Ｂ）の割合が、可塑剤（Ａ）が２５〜９８．２重量％、可塑剤（Ｂ）が７５〜１．８重量％であることを特徴とする塩化ビニル系樹脂製字消しである。
【０００７】
本発明の請求項２は、可塑剤（Ｂ）がトリメリット酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の字消しである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明において、可塑剤（Ａ）として用いられるアセチルクエン酸トリブチル（アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、以下、ＡＴＢＣと記す）は、無毒、無臭といわれており、食品包装関係にも使用され、耐寒性、耐候性、耐水性に優れた可塑剤である。
【００１１】
しかしながら、ＡＴＢＣは上記の如き利点を有しているにも拘らず、字消し用の主たる可塑剤としては殆ど使用されていないのが実情である。
例えば、前記した特開平９−６６６９９号においても、ＡＴＢＣは併用される可塑剤として、多数列記されている可塑剤のうちの１つとして記載されているにすぎない。
【００１２】
従来、ＡＴＢＣが字消し用の主たる可塑剤として使用されていない理由としては、大量に使用するとブリード（移行）し易く、例えば、ポリスチレン系樹脂製の鉛筆入れや鉛筆の塗装面に移行し易く、また消し屑が散らばり、使用感が悪いということが考えられる。
【００１３】
本発明者らは、ＡＴＢＣの持つ長所を最大限に活用すべく鋭意研究の結果、特定の他の可塑剤と併用することにより、移行性及び消し屑のまとまり性が改善されるとともに、消し屑のまとまり性の良い字消しにありがちな折れ易いという問題も一挙に解消されることを見い出し、本発明はかかる知見により完成されたものである。
【００１４】
即ち、本発明は、ＡＴＢＣからなる可塑剤（Ａ）と、トリメリット酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤から選ばれる少なくとも１種の可塑剤（Ｂ）とを併用することを特徴とする。
【００１５】
本発明に用いられるトリメリット酸としては、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリイソデシルトリメリテート（ＴＩＤＴＭ）、トリイソオクチルトリメリテート（ＴＩＯＴＭ）、トリイソノニルトリメリテート等が挙げられ、またエポキシ可塑剤としては、エポキシ化トリグリセリド、エポキシ化脂肪酸モノエステル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（Ｅ−ＰＳ）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−ｎ−オクチル（ｎＥ−ＰＳ）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジエポキシステアリル（Ｅ−ＰＯ）等のエポキシヘキサヒドロフタル酸エステル等が挙げられ、またポリエステル系可塑剤としては、７５０〜１３００の分子量で、粘度が１６０〜１３００ｍＰａ・ｓ（ｃｐ）のもので、具体的にはアデカサイザーＰＮ−１６０、ＰＮ−９３０２、ＰＮ−１５０、ＰＮ−１７０、ＰＮ−２３０、ＰＮ−１０１０（以上いずれも商品名、旭電化工業株式会社）、ポリサイザーＷ−７８０、Ｗ−２０、Ｗ−１０００、Ｗ−３２０、Ｗ−１２００、Ｐ−１０３（以上いずれも商品名、大日本インキ化学工業株式会社）等が挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。これらの可塑剤の中では、トリメリット酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤が好ましい。
【００１６】
ＡＴＢＣからなる可塑剤（Ａ）と、トリメリット酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤から選ばれる少なくとも１種の可塑剤（Ｂ）とを併用する割合については、字消し中の可塑剤の量（合計量）により一概には規定できないが、通常、可塑剤（Ａ）が２５〜９８．２重量％、可塑剤（Ｂ）が７５〜１．８重量％が好ましい。
可塑剤（Ａ）が２５重量％未満では耐折れ性が不十分となり、一方、９８．２重量％を越えると移行し易くなる。ＡＴＢＣの安全性や耐環境汚染性の観点からは、可塑剤（Ａ）を優位量、即ち５０重量％以上用い、可塑剤（Ｂ）を劣位量、即ち５０重量％未満用いるのが一層好ましい。
本発明において、可塑剤量は塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して２００〜９０重量部が好ましく、可塑剤（Ａ）と可塑剤（Ｂ）との割合は、上記した配合割合に準じて適宜選択される。
【００１７】
本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂としては、従来用いられている塩化ビニル系樹脂が全て用いられ、例えば、重合度４００〜３０００程度のポリ塩化ビニルの他、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が挙げられ、これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
【００１８】
更に、必要に応じて、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、シリカ、珪藻土、酸化マグネシウム、タルク、セリサイト、石英粉末、モンモリロナイト、ホタテ、カキ、しじみなどの貝殻粉末などの充填剤、有機中空粒子、無機中空粒子及び有機・無機顔料、染料などの着色材、香料、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、防カビ剤などの他の添加物も適宜任意に使用することも可能である。また、更にインキ等を溶解する溶剤を内包したマイクロカプセルや、インキ筆跡などを摩消する研磨剤を添加することにより、鉛筆筆跡以外の消去も可能な字消しを提供することができる。
【００１９】
上記の如き成分からなる字消し組成物は、混練され、プレス成形、射出成形、押出成形等により成形され、所定の寸法に裁断されて製品とされる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発明の範囲を何ら制限するものではない。
【００２１】
以下の実施例及び比較例で用いた材料を表１に示す。以下の記載において、「部」は特に断らない限り「重量部」を表す。
【００２２】
【表１】
0003753967.tif 000002
【００２３】
また、以下の実施例、比較例において、消字率、耐折れ性、消し屑のまとまり性及び移行性は、下記の方法により測定又は評価した。
【００２４】
消字率の測定方法（ＪＩＳ  Ｓ  ６０５０より）：
（１）試料を厚さ５ｍ／ｍの板状に切り、試験紙との接触部分を半径６ｍ／ｍの円弧に仕上げたものを試験片とした。
（２）試験片を着色紙に対して垂直に、しかも着色線に対して直角になるように接触させ、試験片におもりとホルダの質量の和が０．５kgとなるようにおもりを載せ、１５０±１０cm／min の速さで着色部を４往復摩消させた。
（３）濃度計（ＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲ  ＰＤＡ６５  ｓａｋｕｒａ社製）によって、着色紙の非着色部分の濃度を０として、着色部及び摩消部の濃度をそれぞれ測定した。
（４）消字率は次の式によって算出した。
消字率（％）＝（１−（摩消部の濃度÷着色部の濃度））×１００
【００２５】
耐折れ性の測定方法：
試料を１７×４３×１０ｍ／ｍに切断し、２回／秒の速さで試料を曲げ、完全に破断するまでの回数を４回づつ測定し、それらの平均で表した。
【００２６】
消し屑のまとまり性の試験方法：
特開平９−６６６９９号公報に準じ、消去荷重５００ｇｆで１０往復させて、最も大きな消し屑の重量を試験片が減量した重量で割った値に１００を乗じたものを屑のまとまり率（％）として算出した。
尚、１配合につき４回ずつ屑の重量を測定し、それらの平均をとった。
屑のまとまり率（％）
＝〔最大の屑の重量／（テスト前の試験片の重量−テスト後の試験片の重量部）〕×１００
【００２７】
移行性の評価方法（ＪＩＳ  Ｓ  ６０５０  ４．３）：
移行性の試験は、鉛筆を４０ｍｍに切り、これを長さ３５ｍｍ、幅１５ｍｍ以上及び厚さ５ｍｍ以上の試験片（字消し）の上に２本平行（試験片の長片に対して）に置き、その上に２０ｇのおもりを載せ、６０±２℃の恒温器の中に入れ、１時間後に取り出し、鉛筆の塗料が試験片に付着するかどうかを調べる。
◎：鉛筆塗料が全く試験片に付着しない。
○：試験片に鉛筆の跡が残る。
×：鉛筆塗料が試験片に付着する。
【００２８】
実施例１〜９、比較例１〜４
表２に示す配合の樹脂組成物を混合攪拌し真空脱泡した後、１３０〜１４５℃に保温した１００×１００×１０ｍ／ｍの金型に流し込み２６分間加熱した後冷却し、金型から取り出して試料を得た。
各試料について消字率、耐折れ性、消し屑のまとまり性及び移行性を上記方法で測定した結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
0003753967.tif 000003
【００３０】
表２から明かなように、ＡＴＢＣと、トリメリット酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤又はポリエステル系可塑剤とを併用することにより、耐折れ性、消し屑のまとまり性、及び移行性が改善されることが分かる。
【００３１】
実施例１０〜１４、比較例５〜６
表３に示す配合の樹脂組成物を混合攪拌し真空脱泡した後、１３０〜１４０℃に保温した１００×１００×１０ｍ／ｍの金型に流し込み２６分間加熱した後冷却し、金型から取り出して試料を得た。
各試料について消字率、耐折れ性、消し屑のまとまり性及び移行性を上記方法で測定した結果を表３に示す。
【００３２】
【表３】
0003753967.tif 000004
【００３３】
表３から明かなように、可塑剤量を２００部又は９０部とした場合においても、ＡＴＢＣと、トリメリット酸系可塑剤、エポキシ系可塑剤又はポリエステル系可塑剤とを併用することにより、耐折れ性、消し屑のまとまり性、及び移行性が改善されることが分かる。
【００３４】
【発明の効果】
叙上のとおり、本発明によればＡＴＢＣと、トリメリット酸系可塑剤、エポキシ可塑剤、ポリエステル系可塑剤とを併用することにより、安全性、耐環境汚染性が高く、耐折れ性、消し屑のまとまり性及び移行性の改善された使い勝手の良い字消しが提供される。