(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層に下記式（１）で示されるアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【外１】
0003789075.tif 000018
（式（１）中、ｎは４〜８の整数を示し、Ｒ１は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基を示し、少なくとも１つは置換基を有してもよいアルキル基を示し、Ｒ２は同一または異なって、水素原子または置換基を有してもよいアルキル基を示し、Ａｒは同一または異なって、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環、または置換基を有してもよい複数の芳香族炭化水素環あるいは置換基を有してもよい複数の複素環を結合したものの１価の基を示す。）
【請求項２】
前記感光層にさらに電荷発生材料としてフタロシアニン顔料またはアゾ顔料を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記フタロシアニン顔料がオキシチタニウムフタロシアニンである請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記オキシチタニウムフタロシアニンがＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記オキシチタニウムフタロシアニンがＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°に強いピークを有する結晶形である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記フタロシアニン顔料がガリウムフタロシアニンである請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記ガリウムフタロシアニン顔料がヒドロキシガリウムフタロシアニンである請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンがＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°、２８．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形である請求項７に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンがＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．３°、２４．９°、２８．１°に強いピークを有する結晶形である請求項８に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンがＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強いピークを有する結晶形である請求項８に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記Ａｒがシアノ基、ニトロ基、カルボキシル基およびハロゲン原子からなる群より選ばれる少なくとも１つの基がベンゼン環に結合した基である請求項１〜１０のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
前記アゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物が下記式（２）で示されるアゾ化カリックス［４］アレーン化合物である請求項１〜１１のいずれかに記載の電子写真感光体。
【外２】
0003789075.tif 000019
（ただし、上記式（２）中のＲ３はｎ−プロピル基であり、Ｒ４は水素原子であり、Ｒ５はｎ−プロピル基であり、Ｒ６は水素原子であり、Ｒ７は水素原子であり、Ｒ８はｍ−ニトロフェニル基である。）
【請求項１３】
前記アゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物の含有量が前記電荷発生材料に対して０．３〜１０質量％である請求項１〜１２のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１４】
感光層が式（１）で示されるアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物を含有する電荷発生層と電荷輸送層の少なくとも２層からなる請求項１〜１３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれかに記載の電子写真感光体、および、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体、その電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体の光導電材料としてセレン、硫化カドミウムおよび酸化亜鉛などの無機光導電材料が従来用いられている。一方、ポリビニルカルバゾール、オキサジアゾール、アゾ顔料およびフタロシアニン顔料などの有機光導電材料は、無機光導電材料に比べてその無公害性、高生産性などの利点があるが感度が低くその実用化は困難であった。そのため、いくつかの増感方法が提案されているがその効果的な方法として、電荷発生層と電荷輸送層とを積層した機能分離型の電子写真感光体を用いることが主流となり実用化されるようになってきた。
【０００３】
一方、近年、端末用プリンターとして従来のインパクト型のプリンターにかわり、電子写真技術を応用したノンインパクト型のプリンターが広く普及してきている。これらは、主としてレーザー光を光源とするレーザービームプリンターであり、その光源としては、コストや装置の大きさなどの点から半導体レーザーが用いられる。
【０００４】
現在、主として用いられている半導体レーザーは、その発振波長が６５０〜８２０ｎｍと長波長のため、これらの長波長の光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進められてきた。
【０００５】
アゾ顔料およびフタロシアニン顔料は、こうした長波長領域まで感度を有する電荷発生材料として極めて有効であり、特にアゾ顔料は特開昭５９−３１９６２号公報や特開平１−１８３６６３号公報などに開示されている。また、フタロシアニン顔料としては、オキシチタニウムフタロシアニンやガリウムフタロシアニンが従来のフタロシアニン顔料に比べ優れた感度特性を有しており、これまでに特開昭６１−２３９２４８号公報、特開昭６１−２１７０５０号公報、特開昭６２−６７０９４号公報、特開昭６３−２１８７６８号公報、特開昭６４−１７０６６号公報、特開平５−９８１８１号公報、特開平５−２６３００７号公報および特開平１０−６７９４６号公報などに様々な結晶型が開示されている。また、特開平７−１２８８８８号公報や特開平９−３４１４９号公報に、フタロシアニン顔料の問題点を改良するために特定のアゾ顔料との組み合わせが開示されているが、より高感度特性を維持しつつ、画像欠陥の無い画像を提供する電子写真感光体が望まれていた。
【０００６】
アゾ顔料またはフタロシアニン顔料を用いた電子写真感光体は、この様に優れた感度特性を有している反面、生成したフォトキャリヤーが感光層に残存し易く、一種のメモリーとして電位変動を起こし易いという欠点があった。
【０００７】
原理的には確認されたわけではないが、電荷発生層中に残されたエレクトロンが何らかの理由で電荷発生層と電荷輸送層の界面、または電荷発生層と下引き層あるいは下引き層と導電層との界面に移行し、界面近傍のホール注入のバリアー性を上げるかまたは下げるものと思われる。
【０００８】
実際に電子写真感光体として用いた場合に現れる現象としては、電荷輸送層と電荷発生層の界面にエレクトロンが留まる場合は、連続プリント時の明部電位や残留電位の低下として現れる。例えば、現在プリンターで広く使用されている暗部電位部分を非現像部とし明部電位部分を現像部分とする現像プロセス（いわゆる反転現像系）で使用した場合、前プリント時に光が当たった所の感度が速くなり次プリント時に全面白画像を取ると、前プリント部分が黒く浮き出る、いわゆるゴースト現象（以下、ポジゴーストと称す）が顕著に現れてしまう。
【０００９】
また、電荷発生層と下引き層または下引き層と導電層の界面にエレクトロンが留まる場合は、逆にプリント時の明部電位の上昇として現れる。反転現像系で使用した場合、前プリント時に光が当たった所の感度が遅くなり次プリント時に全面黒画像を取ると、前プリント部分が白く浮き出る、いわゆるゴースト現象（以下、ネガゴーストと称す）が顕著に現れてしまう。この現象のうちネガゴーストはプリント初期に、ポジゴーストは連続プリント中に出ることが多い。
【００１０】
この現象は、特に電荷発生層の接着層として下引き層などを使用した電子写真感光体はこの現象が著しく、低温低湿などの環境下では電荷発生層および下引き層のエレクトロンに対する体積抵抗が上がるためエレクトロンが電荷発生層中に充満し易く、さらにゴースト現象が出易いという欠点があった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高感度、特に半導体レーザー波長領域で高感度特性を維持しつつ画像欠陥の少ない画像を供給する電子写真感光体、その電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明にしたがって、支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層に下記式（１）で示されるアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１３】
【外３】
0003789075.tif 000002
【００１４】
式（１）中、ｎは４〜８の整数を示し、Ｒ１は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基を示し、少なくとも１つは置換基を有してもよいアルキル基を示し、Ｒ２は同一または異なって、水素原子または置換基を有してもよいアルキル基を示し、Ａｒは同一または異なって、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環、または置換基を有してもよい複数の芳香族炭化水素環あるいは置換基を有してもよい複数の複素環を結合したものの１価の基を示す。
【００１５】
また、本発明にしたがって、上記電子写真感光体、および帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段を一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジが提供される。
【００１６】
さらに、本発明にしたがって、上記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置が提供される。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物は、下記式（１）で示される。
【００１８】
【外４】
0003789075.tif 000003
【００１９】
式（１）中、ｎは４〜８の整数を示し、Ｒ１は同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基を示し、少なくとも１つは置換基を有してもよいアルキル基を示し、Ｒ２は同一または異なって、水素原子または置換基を有してもよいアルキル基を示し、Ａｒは同一または異なって、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環、または置換基を有してもよい複数の芳香族炭化水素環あるいは置換基を有してもよい複数の複素環を結合したものの１価の基を示す。
【００２０】
上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピルおよびブチルなどの基が挙げられるが、Ｒ２は水素原子であることが特に好ましい。
【００２１】
また、上記表現の芳香族炭化水素環または複素環としてはベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレン、アンスラセン、フルオランテンおよびピレンなどの炭化水素系芳香環、フラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサチアゾール、チアゾール、フェナジン、シンノリンおよびベンゾシンノリンなどの複素環、さらに上記芳香環または複素環を直接あるいは芳香族性基または非芳香族性基で結合したものとしては、例えば、トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキノン、アンスラキノン、ベンズアントロン、ジフェニルオキサゾール、フェニルベンズオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−ｐ−フェニレンジアミンおよびテトラフェニルベンジジンなどが挙げられる。
【００２２】
Ａｒはベンゼン環に電子求引性を有するシアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子が結合した基が特に好ましい。
【００２３】
前記各基が有してもよい置換基としては、メチル、エチル、プロピルおよびブチルなどのアルキル基、メトキシおよびエトキシなどのアルコキシ基、ジメチルアミノおよびジエチルアミノなどのジアルキルアミノ基、メトキシカルボニルおよびエトキシカルボニルなどのアルコキシカルボニル基、フッ素原子、塩素原子および臭素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基またはハロメチル基などが挙げられる。
【００２４】
なお、式（１）において、ｎが４〜８であり、４〜８個のＲ１およびＡｒ、８〜１６個あるＲ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００２５】
次に、本発明において用いられるアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物の例を表１〜表５に示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００２６】
表１〜表４の基本型Ｉ｛式（１）で示される化合物｝
【００２７】
【外５】
0003789075.tif 000004
【００２８】
【表１】
0003789075.tif 000005
【００２９】
【表２】
0003789075.tif 000006
【００３０】
【表３】
0003789075.tif 000007
【００３１】
【表４】
0003789075.tif 000008
【００３２】
表５の基本型ＩＩＩ｛式（１）で示される化合物｝
【００３３】
【外６】
0003789075.tif 000009
【００３４】
【表５】
0003789075.tif 000010
【００３５】
これらの中では、例示化合物１〜１２および２４が好ましく、さらには、例示化合物１、３および９が好ましい。その中でも特に、例示化合物１が好ましい。
【００３６】
式（１）で示されるアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物は、式（１）においてＲ１が水素であるアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物のフェノール性ＯＨをアルカリの存在下ハロゲン化アルキルと処理することにより合成でき、導入したいアルキルの種類およびアルキル化度はアルカリの種類、ハロゲン化アルキルの量および反応条件によりコントロールすることができる。アルキルとしては、水素化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化バリウムおよび炭酸セシウムなどが挙げられ、ハロゲン化アルキルとしては、ヨードメタン、ヨードエタン、１−ヨードプロパン、１−ブロモプロパン、２−ヨードプロパン、１−ヨードブタン、ブロモ酢酸エチル、４−ブロモ酪酸エチルおよびクロロメチルメチルエーテルなどが挙げられる。
【００３７】
この方法以外にもジアゾメタンで処理する方法、ジメチル硫酸／水酸化バリウムを用いる方法で合成することができる。
【００３８】
以下、「部」は、「質量部」を意味する。
【００３９】
合成例
＜例示化合物１の合成＞
窒素雰囲気下、下記化合物１０部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５００部に分散させた後、
【００４０】
【外７】
0003789075.tif 000011
【００４１】
水酸化バリウム８水和物９．５部、酸化バリウム８．９部を加え、４０℃で３０分間攪拌させた。その溶液の中に１−ヨードプロパン５１部を滴下し、そのままの温度で２時間攪拌した後、１Ｎ−塩酸５０００部に注加し、クロロホルムで抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン）で精製し、黄色結晶の例示化合物（１）を９．５部（収率８３％）得た。
【００４２】
以下に得られた化合物の１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲのデータを示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３，２４℃）δ１．４１（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．１９（ｍ，４Ｈ），３．７２（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ），４．１５（ｔ，４Ｈ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），４．４７（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝１３．２Ｈｚ），７．４０（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．５６（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．６０（ｓ，４Ｈ），７．９０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．９５（ｓ，４Ｈ），８．０７（ｄ，２Ｈ），８．１５（ｄ，２Ｈ），８．２０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），８．３９（ｓ，２Ｈ），８．６８（ｓ，２Ｈ），８．８４（ｓ，２Ｈ）
ＩＲ（ＫＢｒ）３４３５，１５２９，１３５０ｃｍ−１
これらの結果から、得られた化合物が例示化合物（１）であることが確認できた。
【００４３】
本発明においては、電荷発生材料としてアゾ顔料またはフタロシアニン顔料を用いることが好ましい。
【００４４】
用いられるアゾ顔料としては、ビスアゾ、トリスアゾおよびテトラキスアゾなどいかなるアゾ顔料でも使用できるが、中でも特開昭５９−３１９６２号公報や特開平１−１８３６６３号公報に開示されているベンズアンスロン系アゾ顔料が優れた感度特性を有しており、また、ゴーストも発生し易いので本発明が有効に作用し好ましい。
【００４５】
また、フタロシアニン顔料としては、無金属フタロシアニン、軸配位子を有してもよい金属フタロシアニンなどいかなるフタロシアニンでも使用でき、置換基を有してもよいが、特にオキシチタニウムフタロシアニンおよびガリウムフタロシアニンが優れた感度を有しており、ゴーストも発生し易いので本発明が有効に作用し好ましい。
【００４６】
さらに、いかなる結晶形でもよいが、その中でもＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°、２８．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°、１６．６°、２５．５°、２８．３°に強いピークを有する結晶形のクロロガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンが特に優れた感度特性を有しており、ゴーストも発生し易いので本発明が有効に作用し好ましい。さらには、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．２°、２８．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンが好ましい。またその中でも特に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．３°、２４．９°、２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°、２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°、２７．３°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンが好ましい。
【００４７】
本発明における電子写真感光体の層構成は、支持体上に式（１）で示されるアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物と電荷発生材料および電荷輸送材料を同時に含有する単一層からなる感光層を有する層構成と、支持体上にアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物と電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層を積層する感光層を有する層構成があるが、電荷発生層と電荷輸送層を積層する感光層を有する層構成であることが好ましい。また、電荷発生層と電荷輸送層の積層関係はどちらが上であってもよいが、電荷発生層が下層であることが好ましい。
【００４８】
支持体は、導電性を有するものであればよく、アルミニウムやステンレスなどの金属あるいは導電層を設けた金属、プラスチックおよび紙などが挙げられ、形状としては円筒状またはフィルム状などが挙げられる。
【００４９】
支持体と感光層の間には、バリアー機能と接着機能を持つ下引き層を設けることもできる。下引き層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわおよびゼラチンなどが用いられる。これらは、過当な溶剤に溶解して導電性支持体上に塗布される。その膜厚は０．２〜３．０μｍである。
【００５０】
さらに、支持体と下引き層との間に、支持体のムラや欠陥の被覆、干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。これは、カーボンブラック、金属粒子および金属酸化物などの導電性粉体を、バインダー樹脂中に分散して形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００５１】
単一層からなる感光層を形成する場合、本発明のアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物と電荷発生材料と電荷輸送材料を適当なバインダー樹脂溶液中に混合して、この混合液を導電性支持体上に塗布乾燥して形成される。
【００５２】
積層構造からなる感光層を形成する場合、電荷発生層は、アゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物と電荷発生材料を過当なバインダー樹脂溶液と共に分散し、この分散液を塗布乾燥して形成する方法が挙げられる。
【００５３】
電荷輸送層は、主として電荷輸送材料とバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗布乾燥して形成する。電荷輸送材料としては、各種のトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物およびトリアリルメタン系化合物などが挙げられるが、本発明の特定のアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物と組み合わせる電荷発生材料としては、トリアリールアミン系化合物が好ましい。
【００５４】
各層に用いるバインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体およびポリビニルベンザールなどの樹脂が用いられるが、本発明の特定のアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物を分散させる樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザールが好ましい。
【００５５】
感光層の塗布方法としては、ディッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法およびビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００５６】
感光層が単一層の場合、膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。積層構造の場合、電荷発生層の膜厚は０．０１〜１０μｍであることが好ましく、特には０．０５〜５μｍであることが好ましい、電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００５７】
感光層が積層構造の場合、アゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物の含有量は、電荷発生層全質量に対して０．０００１〜１０質量％であることが好ましく、さらには０．００１〜５質量％であることが好ましい。電荷発生材料の含有量は、電荷発生層全質量に対して３０〜９０質量％であることが好ましく、さらには５０〜８０質量％であることが好ましい。電荷輸送材料の含有量は、電荷輸送層全質量に対して２０〜８０質量％であることが好ましく、さらには３０〜７０質量％であることが好ましい。
【００５８】
感光層が単一層の場合、アゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物の含有量は、感光層全質量に対して０．００００１〜１質量％であることが好ましい。電荷発生材料の含有量は、感光層全質量に対して３〜３０質量％であることが好ましい。電荷輸送材料の含有量は、感光層全質量に対して３０〜７０質量％であることが好ましい。
【００５９】
いずれの場合においても、特定のアゾ化カリックス［ｎ］アレーン化合物の含有量は、電荷発生材料に対して０．３〜１０質量％であることが好ましく、特に０．５〜５質量％であることが好ましい。
【００６０】
感光層上には、必要に応じて保護層を設けてもよい。保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート（ポリカーボネートＺ、変性ポリカーボネートなど）、ナイロン、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマーおよびスチレン−アクリロニトリルコポリマーなどの樹脂を適当な有機溶剤によって溶解し、感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。保護層の膜厚は、０．０５〜２０μｍであることが好ましい。また、保護層中に導電性粒子や紫外線吸収剤などを含ませてもよい。導電性粒子としては、例えば酸化錫粒子などの金属酸化物が好ましい。
【００６１】
次に、本発明の電子写真感光体を用いた電子写真装置について説明する。
【００６２】
図１において、１は本発明のドラム型電子写真感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動する。該電子写真感光体１は、その回転過程で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の露光手段（スリット露光あるいはレーザービーム走査露光など）により露光光Ｌを受ける。これにより電子写真感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。その静電潜像は、次いで現像手段４でトナー現像され、そのトナー現像像がコロナ転写手段５により不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段５との間に電子写真感光体１の回転と同期取りされて給送された転写材９の面に順次転写されていく。像転写を受けた転写材９は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写物（コピー）として機外ヘプリントアウトされる。像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、前露光手段７により除電処理がされて繰り返して像形成に使用される。
【００６３】
また、図２に示す装置では、少なくとも電子写真感光体１、帯電手段２および現像手段４を容器２０に納めてプロセスカートリッジとし、そのプロセスカートリッジを装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて着脱自在に構成している。クリーニング手段６は、容器２０内に配置しても配置しなくてもよい。
【００６４】
また、図３および図４に示すように、帯電手段として接触帯電部材１０を用い、電圧印加された接触帯電部材１０を電子写真感光体１に接触させることにより電子写真感光体１の帯電を行ってもよい（この帯電方法を、以下、接触帯電という）。図３および図４に示す装置では、電子写真感光体１上のトナー像も接触帯電部材２３で転写材９に転写される。即ち、電圧印加された接触帯電部材２３を転写材９に接触させることにより電子写真感光体１上のトナー像を転写材９に転写させる。
【００６５】
さらに、図４に示す装置では、少なくとも電子写真感光体１および接触帯電部材１０を第１の容器２１に納めて第１のプロセスカートリッジとし、少なくとも現像手段４を第２の容器２２に納めて第２のプロセスカートリッジとし、これら第１のプロセスカートリッジと、第２のプロセスカートリッジとを着脱自在に構成している。クリーニング手段６は、容器２１内に配置しても配置しなくてもよい。
【００６６】
なお、帯電手段２が接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６７】
露光光Ｌは、電子写真装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光を用いる、あるいは、原稿を読み取り信号化にしたがって、この信号によりレーザービームの走査、発光ダイオードアレイの駆動、または液晶シャッターアレイの駆動などを行うことにより行われる。
【００６８】
【実施例】
（実施例１）
１０％の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製した。
【００６９】
アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２６０．５ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥させ、膜厚が２０μｍの導電層を形成した。
【００７０】
この上に、６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部／ブタノール２５部の混合溶媒に溶解した溶液をディッピング法で塗布、乾燥し、膜厚が１μｍの下引き層を設けた。
【００７１】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶型のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部と前記例示化合物（１）０．０１部およびポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部をシクロヘキサノン２５０部に添加し１ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散し、これに２５０部の酢酸エチルを加えて希釈し、これを下引き層上に塗布した後、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【００７２】
次に、下記構造式
【００７３】
【外８】
0003789075.tif 000012
【００７４】
で示される電荷輸送材料１０部とポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学社製）１０部をモノクロロベンゼン７０部に溶解した溶液を作製し、電荷発生層上にディッピング法により塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥し、膜厚が２５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【００７５】
（実施例２）
例示化合物（１）の添加量を０．００１部に代えた以外は、実施例１と同様にして実施例２の電子写真感光体を作製した。
【００７６】
（実施例３）
例示化合物（１）の添加量を０．１部に代えた以外は、実施例１と同様にして実施例３の電子写真感光体を作製した。
【００７７】
（実施例４）
例示化合物（１）を例示化合物（３）に代えた以外は、実施例１と同様にして実施例４の電子写真感光体を作製した。
【００７８】
（実施例５）
例示化合物（１）を例示化合物（９）に代えた以外は、実施例１と同様にして実施例５の電子写真感光体を作製した。
【００７９】
（実施例６）
実施例１に用いたＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶型のヒドロキシガリウムフタロシアニンをＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有する結晶型のオキシチタニウムフタロシアニンに代えた以外は、実施例１と同様にして実施例６の電子写真感光体を作製した。
【００８０】
（実施例７）
実施例１と同様にして電荷発生層を形成した。
【００８１】
次に、下記構造式の化合物
【００８２】
【外９】
0003789075.tif 000013
【００８３】
で示される電荷輸送材料１０部とポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−４００、三菱ガス化学社製）１０部をモノクロロベンゼン１００部に溶解した溶液を作製し、電荷発生層上にディッピング法により塗布した。これを１５０℃の温度で３０分間乾燥し、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例７の電子写真感光体を作製した。
【００８４】
（実施例８）
実施例１と同様にして電荷発生層を形成した。
【００８５】
次に、下記構造式の化合物
【００８６】
【外１０】
0003789075.tif 000014
【００８７】
で示される電荷輸送材料７部と下記構造式の化合物
【００８８】
【外１１】
0003789075.tif 000015
【００８９】
で示される電荷輸送材料３部、およびポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学社製）１０部をモノクロロベンゼン７０部に溶解した溶液を作製し、電荷発生層上にディッピング法により塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥し、膜厚が３２μｍの電荷輸送層を形成し、実施例８の電子写真感光体を作製した。
【００９０】
（比較例１）
実施例１に用いた例示化合物（１）を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして比較例１の電子写真感光体を作製した。
【００９１】
（比較例２）
実施例６に用いた例示化合物（１）を添加しなかった以外は、実施例６と同様にして比較例２の電子写真感光体を作製した。
【００９２】
（比較例３）
実施例６に用いた例示化合物（１）の代わりに下記構造式のビスアゾ顔料
【００９３】
【外１２】
0003789075.tif 000016
【００９４】
３部を添加した以外は、実施例６と同様に比較例３の電子写真感光体を作製した。
【００９５】
これら電子写真感光体を用いて明部電位測定およびゴースト画像評価を行った。評価は、レーザービームプリンター（商品名：レーザージェット４０００ヒューレットパッカード社製）を改造して使用した。まず、温度２３℃／５５％ＲＨ環境下での初期の明部電位の測定およびゴースト画像評価を行った後、同環境条件で１０００枚の通紙耐久試験を行い耐久直後および１５時間後での明部電位の測定およびゴースト画像の評価を行った。
【００９６】
次に、これらの電子写真感光体を評価機と共に、温度１５℃／１０％ＲＨの低温低湿（Ｌ／Ｌ）の環境下で３日間放置した後、明部電位の測定およびゴースト画像の評価を行った。
【００９７】
前記通紙耐久の条件は、１分間４枚プリントの間欠モードで耐久パターンは約０．５ｍｍ幅の線を縦１０ｍｍおきに印字するモードで行った。
【００９８】
ゴースト画像評価方法は、以下のようにした。ゴースト画像は、５ｍｍ角の黒四角パターンをドラム一周分任意の数だけ印字し、その後全面ハーフトーン画像（１ドット１スペースのドット密度の画像）および全面白画像をプリントした。ゴースト画像サンプルは、機械の現像ボリューム、Ｆ５（中心値）とＦ９（濃度薄い）で各々サンプリングした。評価は目視で行い、ゴーストの程度で下記のようにランク付けした。
ランク１は「いずれのモードでのゴーストは全く見えない」
ランク２は「特定のモードでゴーストがうっすら見えるレベル」
ランク３は「いずれのモードでもゴーストがうっすら見えるレベル」
ランク４は「いずれのモードでもゴーストが見えるレベル」
【００９９】
以上の結果を表６にまとめた。
【０１００】
【表６】
0003789075.tif 000017
【０１０１】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明によれば、高感度、特に半導体レーザー波長領域で高感度特性を維持しつつ画像欠陥の少ない画像を供給する電子写真感光体が提供され、またその電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成を示す図である。
【図２】  本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図である。
【図３】  本発明の電子写真感光体を有する別のプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図である。
【図４】  本発明の電子写真感光体を有する別のプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す図である。
【符号の説明】
１  電子写真感光体
１ａ  軸
２  帯電手段
３  露光部
４  現像手段
５  転写手段
６  クリーニング手段
７  前露光手段
８  定着手段
９  転写材
１０，２３  接触帯電部材
１２  案内手段
２０，２１，２２  容器
Ｌ  露光光
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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