(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ１）分子中にケイ素官能性基として平均２個を越える数の加水分解性基を有するケイ素官能性ポリジオルガノシロキサン；および／あるいは（Ａ２）分子中にケイ素官能基として平均２個の加水分解性基もしくは水酸基、または平均２個を越える数の水酸基を有するケイ素官能性ポリジオルガノシロキサンと架橋剤である（Ａ）室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物において、該（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）ジ（ｎ−ブチル）ビス（ブチルアセトアセタト）スズおよびジ（ｎ−ブチル）ビス（２−エチルヘキシルアセトアセタト）スズから選択される硬化触媒０．０５〜１０重量部を含むことを特徴とする室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）が、（Ａ１）分子中にケイ素官能性基として平均２個を越える数の加水分解性基を有するケイ素官能性ポリジオルガノシロキサンである、請求項１記載の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物。
【請求項３】
架橋剤として、非置換もしくは置換アルコキシ基含有シランまたはエノキシ基含有シランを含む、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
架橋剤として、非置換または置換アミノアルキル基含有シランを含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物に関し、さらに詳しくは、湿気の存在しない密封条件下では安定であるが、空気中の水分と接触すると、室温で硬化してゴム状弾性体を生じるポリオルガノシロキサン組成物に関する。特に、本発明は、接着性および貯蔵安定性に優れ、かつ腐食性を示さない室温硬化性ポリオルガノシロキサンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
室温で硬化してゴム状弾性体を生成するポリオルガノシロキサン組成物のうち、空気中の水分と接触することにより硬化反応が生起するタイプのものは、縮合反応型の室温硬化性液状シリコーンゴム（ＲＴＶシリコーンゴム）として既知であり、使用直前に本体（ベースポリマー）や架橋剤、あるいは触媒を秤量したり、これらを混合したりする煩雑さがなく、配合上のミスを生じることがない上、接着性に優れており、建築・土木工業、電気・電子工業、自動車工業などの分野でその特性を生かし、シーリング材、ポッティング材、コーティング材などに広く用いられている。
【０００３】
このような組成物は、一般に分子末端が水酸基で封鎖されたシラノール基末端ポリジオルガノシロキサンをベースポリマーとし、これに加水分解性基を分子内に平均２個以上有する架橋剤、および必要に応じて触媒や接着性向上剤などを配合したものである。
【０００４】
これらは、架橋剤および末端のケイ素原子に結合した加水分解反応性基の種類に応じ、硬化機構別に下記のような特性を有する。脱酢酸型のような脱カルボン酸型は、硬化性に優れ、特にガラスなどに対して優れた接着性を示す反面、酢酸のようなカルボン酸の刺激臭や金属や石材に対して腐食性がある。脱アミン型は、アミンの臭気と毒性がある。脱ヒドロキシルアミン型および脱アミド型は、低モジュラス化が容易であるが、遅硬化性である。脱アセトン型は、速硬化性でかつ腐食性がなく耐熱性などに優れているが、黄変を起こしやすい。脱オキシム型は、種々の特性でもっともバランスがとれており、汎用的に使用されているが、銅系金属に対して腐食性を示す。脱アルコール型反応混合物、速硬化性と遅硬化性のものが上市されており、表面硬化性が大きく異なる。べースポリマーとして末端水酸基封鎖型のポリジオルガノシロキサンを用いた遅硬化性のものは、臭気や腐食性を有さないが、貯蔵安定性に欠ける。末端加水分解性基（アルコキシ基）型のポリジオルガノシロキサンをベースポリマーとして用いた速硬化性のものは、貯蔵安定性がよい。現在、脱オキシム型、脱アセトン型、脱アルコール型、アミノキシ型などの各種の組成物が用いられているが、それぞれの問題点の改善が望まれている。
【０００５】
一方、末端のケイ素原子にアルコキシ基を結合させたポリオルガノシロキサン、アルコキシシラン、硬化触媒およびアルコール捕捉剤からなる１包装型の室温硬化性組成物が見出されている。この組成物は、貯蔵安定性が良好であり、かつ速硬化性である。アルコール捕捉剤として、ケイ素−窒素結合化合物を用いる組成物（特開昭５９−５００２１９号公報および特開昭５８−５０１０４０号公報）が開示されている。このような化合物に、加水分解し得る基を含有させ、アルコールとの反応後も架橋剤として利用し得る化合物を含む組成物（特開昭６０−１３５４５８号公報参照）、さらに銅系金属に対する腐食性を改善した組成物が見出されている（特開昭６０−１２３５５２号公報参照）。このような速硬化性の室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、電気・電子工業分野における接着剤、コーティング材として有用であるが、アルコール捕捉剤の調製が困難であったり、また高価であるなどの製造面での問題がある。また、末端が水酸基の場合には、使用が困難であるなどの問題を有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前述の従来技術の問題点を解決すべく検討した結果、アルコール捕捉剤を添加せずに、硬化性、貯蔵安定性および接着性に優れ、銅に対する腐食性が改良されたポリオルガノシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
（Ａ１）分子中にケイ素官能性基として平均２個を越える数の加水分解性基を有するケイ素官能性ポリジオルガノシロキサン；および／あるいは（Ａ２）分子中にケイ素官能基として平均２個の加水分解性基もしくは水酸基、または平均２個を越える数の水酸基を有するケイ素官能性ポリジオルガノシロキサンと架橋剤である（Ａ）室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物において、該（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）ジ（ｎ−ブチル）ビス（ブチルアセトアセタト）スズおよびジ（ｎ−ブチル）ビス（２−エチルヘキシルアセトアセタト）スズから選択される硬化触媒０．０５〜１０重量部を含むことを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明において、ベースポリマーとして用いる（Ａ）ケイ素官能性ポリジオルガノシロキサンは、上記のようなケイ素官能性基を有する（Ａ１）および／または（Ａ２）である。（Ａ１）成分は、それ自体が、（Ｂ）成分の触媒作用によって架橋反応を起こして硬化する。（Ａ２）成分と架橋剤を組み合わせて用いることにより、（Ｂ）成分の触媒作用によって、（Ａ２）成分と架橋剤とが架橋反応を起こして硬化する。いずれの場合も、反応は加水分解反応とそれに続く縮合反応であり、空気中の水分の存在で反応が進行する。
【００１１】
本発明に用いられる（Ａ）成分は、代表的には、下記の一般式（２）：
【００１２】
【化３】
0003853073.tif 000002
【００１３】
（式中、
Ｒ4は、互いに同一でも異なっていてもよい、非置換または置換の１価の炭化水素基であり；
Ｒ5は、−ＺＳｉＲ63-pＸp
で示される基であり；
Ｚは、酸素および／または２価の炭化水素基であり；
Ｒ6は、互いに同一でも異なっていてもよい、非置換または置換の１価の炭化水素基であり；
Ｘは、ケイ素官能性基であり；
ｐは、１〜３の数であり；そして
ｎは、２５℃での（Ａ）成分の粘度を２０〜１，０００，０００cPにする数である）
で示される。
【００１４】
（Ａ）成分は、実質的に直鎖状のポリオルガノシロキサンまたはその組成物であり、その末端基Ｒ5は、ケイ素官能性基Ｘを少なくとも１個有するケイ素官能性シロキシ単位である。すなわち、該（Ａ）成分は、分子の両末端に上記のケイ素官能性基Ｘをそれぞれ少なくとも１個有する。
【００１５】
Ｒ4は、互いに同一でも異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基である。Ｒ4としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルのようなアルキル基；ビニル、アリルのようなアルケニル基；フェニル、トリル、キシリルのようなアリール基；２−フェニルエチル、２−フェニルプロピルのようなアラルキル基が例示され；さらにこれらの炭化水素基中の水素原子の一部が他の原子または他の基で置換されたもの、すなわちクロロメチル、３−クロロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピルのようなハロゲン化アルキル基；３−シアノプロピルのようなシアノアルキル基などの置換炭化水素基が例示される。
【００１６】
これらのうち、合成が容易で、（Ａ）成分が分子量の割に低い粘度を有し、硬化前の組成物に良好な押出し性を与えることと、硬化後の組成物に良好な物理性質を与えることから、全有機基の８５％以上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべての有機基がメチル基であることが好ましい。
【００１７】
一方、特に耐熱性、耐放射線性、耐寒性または透明性を付与する場合は、Ｒ4の一部として必要量のフェニル基を；耐油性、耐溶剤性を付与する場合は、Ｒ4の一部として３，３，３−トリフルオロプロピル基や３−シアノプロピル基を；また塗装適性を有する表面を付与する場合は、Ｒ4の一部として長鎖アルキル基やアラルキル基を、それぞれメチル基と併用するなど、目的に応じて任意に選択できる。
【００１８】
末端基Ｒ5のケイ素原子に結合しているＲ6は、互いに同一でも異なっていてもよい、非置換または置換の１価の炭化水素基であり、また、Ｒ4と互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒ4と同様のものを例示することができる。メチル基またはビニル基が好ましい。
【００１９】
また、Ｚは、互いに同一でも異なっていてもよく、酸素原子；ならびにメチレン、エチレン、トリメチレンのようなアルキレン基；フェニレン基などの２価の炭化水素基が例示することができる。酸素原子またはエチレン基が好ましく、酸素原子が特に好ましい。
【００２０】
Ｘは、ケイ素官能性基、すなわち、加水分解性基または水酸基であり、末端基Ｒ5中に少なくとも１個存在する。Ｘとして、水酸基のほか、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシのようなアルコキシ基；２−メトキシエトキシ、２−エトキシエトキシのような置換アルコキシ基；イソプロペノキシのようなエノキシ基；アセトキシのようなアシルオキシ基；メチルエチルケトキシマト、ジエチルケトキシマト、エチル(ｎ−ブチル)ケトキシマト、エチル(ｔ−ブチル)ケトキシマト、エチル(イソブチル)ケトキシマトのようなケトキシマト基などの加水分解性基が挙げられ、互いに同一でも異なっていてもよい。合成の容易さ、硬化前の組成物の物性、貯蔵中の安定性、硬化性、経済性およびその広範囲な用途のため、アルコキシ基が好ましい。
【００２１】
末端基Ｒ5におけるケイ素官能性基Ｘの数ｐは、１〜３である。そのうち、架橋剤を配合して用いる室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物（Ａ２）としては、各種の架橋剤と組み合わせることができるため、Ｘは水酸基であり、ｐは１であるものが好ましい。このようなケイ素官能性ポリジオルガノシロキサンは、例えば、オクタメチルシクロシロキサンのような環状ジオルガノシロキサン低量体を、水の存在下に酸性触媒またはアルカリ性触媒により開環重合または開環共重合することにより直鎖状ポリジオルガノシロキサンを得、その末端にケイ素原子に結合する水酸基を導入して得ることができる。
【００２２】
Ｘが加水分解性基のものは、例えば、末端に水酸基を有するポリオルガノシロキサンと、任意の加水分解性基を２個以上有するシランとを縮合させて合成することができる。縮合反応中にこのシランに含まれる加水分解性基が１個消費されるため、合成したポリオルガノシロキサンの末端基Ｒ5におけるｐは、用いた加水分解性基含有シランのそれよりも１個少ない。
【００２３】
ｎは、２５℃での（Ａ）成分の粘度が２０〜１，０００，０００cP、好ましくは５００〜２００，０００cPの範囲になるように選択する。２０cP未満では硬化後のゴム状弾性体の伸びが不十分であり、１，０００，０００cP以上では均一な組成物が得られにくく、押出し作業性も低下する。
【００２４】
（Ａ１）成分、すなわち、分子中にケイ素官能性基として平均２を越える加水分解性基を有するケイ素官能性ポリジオルガノシロキサン（ｐが平均１を越える）をベースポリマーとして用いる場合には、加水分解性基Ｘが加水分解し、縮合反応によって、架橋剤を必要とせずに架橋反応が進行し、硬化してゴム状弾性体を生ずる。Ｘは、メトキシのようなアルコキシ基、アセトキシのようなアシルオキシ基およびメチルエチルケトキシマト基のようなケトキシマト基が好ましく、特にメトキシ基が好ましい。
【００２５】
分子中に平均２個のケイ素官能性基を有するケイ素官能性ポリジオルガノシロキサン（ｐが１である）である場合、ならびに平均２個を越えるケイ素官能性基を有していても該ケイ素官能性基が水酸基である場合、架橋剤を配合して、架橋構造を形成する。
【００２６】
架橋剤としては、水および硬化触媒（Ｂ）の存在下に（Ａ２）中のケイ素官能性基Ｘと反応させ、組成物を硬化させるための加水分解性基を有するケイ素化合物および／またはその部分加水分解縮合物を用いる。該ケイ素化合物は、下記の一般式（３）：
Ｒ74-qＳｉＹq                                （３）
（式中、
Ｒ7は、互いに同一でも異なっていてもよい、非置換または置換の１価の炭化水素基であり；
Ｙは、加水分解性基であり；
ｑは、平均２を越え、４以下の数である）
で示される。Ｒ7としては、（Ａ）成分のケイ素原子に直接結合した有機基Ｒ4と同様のものが挙げられる。メチル基またはビニル基が好ましい。また、加水分解性基Ｙとして、（Ａ）成分の末端に存在するＸと同様のものが挙げられる。
【００２７】
このような架橋剤の例として、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシランおよびそれらの部分加水分解縮合物のようなアルコキシ基含有化合物；テトラキス（２−エトキシエトキシ）シラン、メチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニル（２−エトキシエトキシ）シラン、フェニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランおよびそれらの部分加水分解縮合物のような置換アルコキシ基含有化合物；メチルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリイソプロペノキシシラン、ジメチルジイソプロペノキシシラン、メチルビニルジイソプロペノキシシランおよびそれらの部分加水分解縮合物のようなエノキシ基含有化合物が挙げられる。これらの化合物のうち、ｑが２であるシランは、ｑが３または４であるシランと併用してもよい。
【００２８】
これらのうち、合成が容易で、組成物の貯蔵安定性を損なうことなく、かつ大きな架橋反応速度、すなわち硬化速度を大きくすることを考慮すると、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリス（イソプロペノキシ）シラン、ビニルトリス（イソプロペノキシ）シランおよびそれらの部分加水分解縮合物を用いることが好ましい。
【００２９】
架橋剤の配合量は、（Ａ２）成分１０重量部に対して、通常０．５〜２５重量部であり、好ましくは２〜１０重量部である。０．５重量部未満では、架橋が十分に行われず、硬度の低い硬化物しか得られないばかりでなく、架橋剤を配合した組成物の貯蔵安定性が悪い。一方、２５重量部を越えて配合すると、得られたゴム状弾性体の物性が低下する。
【００３０】
なお、（Ａ１）成分として、前述の（Ａ１）であるＸが加水分解性基で、ｐが平均１を越えるものを用いる場合は、前述のように、基本的には架橋剤がなくても硬化が可能であるが、このような場合においても、組成物の硬化性と、硬化して得られるゴム状弾性体の機械的性質とをバランスよく具現するために、上記の架橋剤を併用することが好ましく、加水分解性基ＹがＸと同じである架橋剤を用いることがより好ましい。この場合の架橋剤の配合量は、（Ａ１）成分１００重量部に対して、通常０．１〜２５重量部であり、好ましくは０．３〜１０重量部である。２５重量部を越えて配合すると、先に述べたような現象を生ずる。
【００３１】
本発明において、先に具体例を列挙したような、Ｒ7として１価の炭化水素基を有するケイ素官能性化合物のほか、 置換された１価の炭化水素基を有する、炭素官能性の同様な化合物を、架橋剤の一部または全部として用いてもよい。このようなＲ7としては、置換もしくは非置換のアミノ基、エポキシ基、イソシアナト基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基またはハロゲン原子で置換されたアルキル基やフェニル基が例示され、このような置換アルキル基としては、置換メチル基、３−置換プロピル基、４−置換ブチル基が例示されるが、合成が容易でなことから、３−置換プロピル基が好ましい。
【００３２】
このようなＲ7を有する化合物としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、３−アミノプロピルトリアセトアミドシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランのような置換または非置換のアミノ基含有シラン；３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３, ４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシランのようなエポキシ基含有シラン；３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルメチルジメトキシシランのようなイソシアナト基含有シラン；３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランのような（メタ）アクリロキシ基含有シラン；３−メルカプトプロピルトリメトキシシランのようなメルカプト基含有シラン；および３−クロロプロピルトリメトキシシランのようなハロゲン原子含有シランが挙げられる。このような置換炭化水素基含有シランや前記のビニル基含有シランは、炭素官能性シランであって、これらを配合することにより、組成物が硬化する際の各種器材への接着性を向上させることができる。これらのうち、組成物の硬化性および接着性を向上させる効果や、その発現性の速いことから、置換または非置換のアミノアルキル基含有シランを用いることが好ましい。
【００３３】
このような炭素官能性シランの配合量は、前記の架橋剤のうち、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０５〜２５重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。０．０５重量部未満では、接着性の向上効果が少なく、その発現が遅い。逆に、２５重量部を越えて配合すると、前記のような問題点のほか、貯蔵安定性と作業性が悪くなり、また黄変現象を生ずる。
【００３４】
本発明の（Ｂ）成分の硬化触媒は、（Ａ）成分自体の架橋手段として含有されるＸ同士を、および／または（Ａ）成分のＸと架橋剤のＹとを、水分の存在下に反応させて架橋構造を形成させ、ゴム状弾性体を得るための硬化触媒である。本発明の根幹をなすものであり、下記の一般式（１）：
【００３５】
【化４】
0003853073.tif 000003
【００３６】
（式中、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互いに同一でも異なっていてもよい置換または非置換の１価の炭化水素基であり、
ａは、１〜３の数である）
で示される。
【００３７】
Ｒ1は、互いに同一でも異なっていてもよい、非置換または置換の１価の炭化水素基である。Ｒ1として、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルのような非置換のＣ1-10アルキル基；炭素原子６個以上のアルケニル基；シクロヘキシル基；ベンジル基；フェニル基が好ましい。これらのうち、合成が容易であり、入手がしやすいことからブチル基が特に好ましい。
【００３８】
Ｒ2は、互いに同一でも異なっていてもよい、非置換の１価の炭化水素基である。Ｒ2として、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルのような非置換の直鎖状アルキル基が好ましい。これらのうち、合成が容易であり、入手がしやすいことからメチル基が特に好ましい。
【００３９】
(Ｂ)成分としては、（アルキルアセトアセタト）スズ、とりわけジアルキルビス（アルキルアセトアセタト）スズが挙げられる。ジ（ｎ−ブチル）ビス（ｎ−ブチルアセトアセタト）スズおよびジ（ｎ−ブチル）ビス（２−エチルヘキシルアセトアセタト）スズが好ましい。
【００４０】
Ｒ3は、互いに同一でも異なっていてもよい、非置換の１価の炭化水素基である。Ｒ3として、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、２−エチルヘキシル基のような炭素数１〜１０個の直鎖または分枝状のアルキル基が好ましい。これらのうち、合成が容易であり、入手がしやすいことからエチル基、ブチル基、オクチル基、ヘキシル基および２−エチルヘキシル基が特に好ましい。また、スズ原子との結合が加水分解性を有しているため、加水分解物の揮散性を押さえる目的で、炭素数が２以上の炭化水素基が好ましい。
【００４１】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部あたり０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。０．０５重量部未満では、硬化触媒として十分に作用せず、また、１０重量部を越える場合には、その配合量に見合う効果がない。
【００４２】
本発明の組成物は、シーリング材、接着剤、現場成形ガスケットなどとして用いることができる。このような用途において要求される機械的強度を高くするために、下記のような充填剤を所望する物性に応じて選択することができる。煙霧質シリカ、焼成シリカ、沈殿シリカ、煙霧質酸化チタン、およびこれらの表面をオルガノクロロシラン類、ポリオルガノシロキサン類、ヘキサメチルジシラザンなどによる疎水化物などのような補強性充填剤；ならびにけいそう土、粉砕シリカ、アルミノケイ酸塩、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、有機酸表面処理炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、タルク、酸化第二鉄などのような非補強性充填剤が挙げられる。組成物に透明性または低いモジュラスを与えるためには、それぞれ煙霧質シリカまたは非補強充填剤を用いることが望ましい。充填剤の添加量は、（Ａ）１００重量部に対して、１〜２００重量部、好ましくは５〜１００重量部の範囲である。
【００４３】
本発明の組成物に、さらに、顔料、チクソトロピー性付与剤、押出し作業性を改良するための粘度調整剤、紫外線吸収剤、防カビ剤、耐熱向上剤、難燃化剤など、各種の添加剤を加えてもよい。
【００４４】
本発明の組成物は、上記の（Ａ）および（Ｂ）成分ならびに各種の添加剤を、上記のような任意の割合で湿気を遮断した状態において混合することにより得られる。得られた組成物は、密閉容器中でそのまま貯蔵し、使用時に空気中の水分にさらすことによって始めて硬化する、いわゆる１包装型室温硬化性組成物として使用することができる。また、本発明の組成物を、例えば、架橋剤と硬化触媒に分けた組成物として調製し、適宜２〜３の別々の容器に分けて貯蔵し、使用時にこれらを混合する、いわゆる多包装型室温硬化性組成物として使用することもできる。
【００４５】
（Ａ）成分、またはそれを他の成分とともに含有する混合物に（Ｂ）成分を配合する場合、（Ｂ）成分の種類と配合量によっては、（Ａ）成分中に完全に溶解させたい場合がある。この場合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分に共通する溶媒にあらかじめ（Ｂ）成分を溶解させて（Ａ）成分と混合することにより、（Ａ）成分中に（Ｂ）成分を均質に混合することが可能である。このような溶媒としては、脱水したトルエン、キシレンのような芳香族系の溶媒、脱水したヘキサン、オクタンなどの炭化水素系の溶媒が例示される。溶媒中の（Ｂ）成分の濃度は任意であるが、１０〜８０％程度でよい。この溶媒は、混合後、減圧下にて撹拌して揮発させてもよく、用途によってはそのまま存在させても差し支えない。
【００４６】
【実施例】
実施例中で、本発明をより具体的に説明するが、いかなる意味においても本発明を限定するものではない。なお、実施例中、特に断らない限り、部とあるのはいずれも重量部を表し、物性値および放置状態はすべて２５℃、相対湿度（ＲＨ）６０％での値である。
【００４７】
下記の実施例および比較例で調製して、密封して貯蔵した組成物について、組成物の外観および次のような評価を行い、表１に示した。
【００４８】
（ａ）指触乾燥時間：組成物を２０℃、６０％ＲＨの零囲気中に押出して、表面に接触した乾燥状態にあることを指で確認できるまでの時間を測定した。
【００４９】
（ｂ）物理特性：組成物を厚さ２mmのシート状になるように調製し、１６８時間放置し、空気中の湿気により硬化させて、その物理的性質をＪＩＳ  Ｋ  ６３０１により測定した。
【００５０】
（ｃ）貯蔵安定性：湿気を遮断した容器に組成物を入れ、７０℃で５日間加熱した後、指触乾燥時間を測定した。その後、厚さ２mmのシート状になるように調製し、１６８時間放置し、空気中の湿気により硬化させて、その物理的性質をＪＩＳ  Ｋ  ６３０１により測定した。
【００５１】
（ｄ）せん断接着力：図１に示すようにせん断接着力試験体を作成し、それを１６８時間放置し、空気中の湿気により硬化させて、そのせん断接着力および凝集破壊率を測定した。
【００５２】
（ｅ）腐食性：銅への腐食性は、図２に示すように、得られた組成物１５ｇおよび脱イオン水１０ｇを入れた５００ml容ガラス瓶上部に、表面をサンドペーパーで磨いて、活性な面を露出させた厚さ１mmの銅板を吊るし、密封して、４０℃で１６８時間加熱する試験を行った。これと組成物を入れずに同様の操作を行ったブランクとを比較評価した。「腐食なし」とは、ブランクと表面状態がほぼ同じ状態をいう。
【００５３】
実施例１
粘度２０，０００cPのα，ω−ビス（メチルジメトキシシロキシ）ポリジメチルシロキサン１００部に、オクタメチルシクロテトラシロキサンで表面を処理した比表面積２００m2/gの煙霧質シリカ１５部を添加して、均一に混合した。次に、メチルトリメトキシシシラン２．０部およびジ（ｎ−ブチル）ビス（ブチルアセトアセタト）スズ０．５部を添加し、次いで湿気遮断下に均一に混合し、組成物１を得た。
【００５４】
実施例２
粘度２０，０００cPのα，ω−ビス（トリメトキシシロキシ）ポリジメチルシロキサン１００部に、比表面積２００m2/gの煙霧質シリカ１５部を添加して、均一に混合した。次に、メチルトリメトキシシラン２．０部およびジ（ｎ−ブチルビス（２−エチルヘキシルアセトアセタト）スズ０．６部を添加し、次いで湿気遮断下に均一に混合し、組成物２を得た。
【００５５】
実施例３
粘度２０，０００cPのα，ω−ビス（メチルジメトキシシロキシ）ポリジメチルシロキサン１００部に、オクタメチルシクロテトラシロキサンで表面を処理した比表面積２００m2/gの煙霧質シリカ１５部を添加して、均一に混合した。次に、メチルトリメトキシシラン２．０部、３−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン０．５部およびジ（ｎ−ブチル）ビス（ブチルアセトアセタト）スズ０．５部を添加し、次いで湿気遮断下に均一に混合し、組成物３を得た。
【００５６】
実施例４
α，ω−ビス（メチルジメトキシシロキシ）ポリジメチルシロキサン１００部の代わりに粘度２０，０００cPのα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン１００部を用いた以外は、実施例１と同様にして組成物を得た。
【００５７】
比較例１
ジ（ｎ−ブチル）ビス（ブチルアセトアセタト）スズ０．５部の代わりにジ（ｎ−ブチル）スズジラウレート０．５部を用いた以外は実施例１と同様にして組成物を得た。
【００５８】
比較例２
ジ（ｎ−ブチル）ビス（ブチルアセトアセタト）スズ０．５部の代わりにジ（ｎ−ブチル）ビス（アセトアセタト）スズ０．５部を用いた以外は実施例１と同様にして組成物を得た。
【００５９】
比較例３
α，ω−ビス（メチルジメトキシシロキシ）ポリメチルシロキサン１００部の代わりに粘度２０，０００cPのα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン１００部を用い、ジ（ｎ−ブチル）（ブチルアセトアセタト）スズ０．５部の代わりにジ（ｎ−ブチル）ビス（オクチロイルアセタト）スズ０．５部を用いた以外は、実施例１と同様にして組成物を得た。
【００６０】
【表１】
0003853073.tif 000004
【００６１】
【発明の効果】
本発明によって得られた室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物は、湿気の存在しない密封条件下では安定であり、空気中の水分と接触することにより、室温で硬化してゴム状弾性体を生成するポリオルガノシロキサン組成物である。特に本発明は、優れた接着性を有し、貯蔵安定性に優れ、かつ腐食性のない室温硬化性ポリオルガノシロキサンを提供する。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例のせん断接着強さの試験片の該略図。
【図２】実施例において、腐食性評価を行った装置の該略図。
【符号の説明】
１  試験体
２  被着体
３  ガラスジャー
４  脱イオン水
５  銅板
【図１】
0003853073.tif 000005
【図２】
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