(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）アイソタクチックインデックスが８０を超えるアイソタクチックなプロピレン単独重合体、またはエチレンおよび／またはＣ4 〜Ｃ10含有量が１〜１０重量％であり、沸騰ｎ−ヘプタン中のアイソタクチックインデックスが８０を超える、プロピレンとエチレンおよび／または式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。）を有するＣ4 〜Ｃ10α−オレフィンのランダム共重合体の画分１０〜４０重量部、
Ｂ）エチレン、プロピレンおよび／またはＣＨ2 ＝ＣＨＲ  α−オレフィン（式中、ＲはＣ2 〜Ｃ8 アルキル基である。）を含み、常温でキシレンに不溶な共重合体画分０〜２０重量部、および
Ｃ）常温でキシレンに可溶であり、テトラヒドロナフタレン中、１３５℃における固有粘度が１〜１．４ dl/g である、エチレンとプロピレンおよび／または式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。）を有するＣ4 〜Ｃ10α−オレフィン、および所望により少量のジエンとの共重合体画分５０〜８０重量部
を含んで成る粉体のポリオレフィン組成物をスラッシュ成形することを特徴とする、薄層製品の製造方法。
【請求項２】
ポリオレフィン組成物粉体中、１００μm 未満の直径を有する粒子が１０重量％以下であり、５００μm を超える直径を有する粒子が５重量％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ａ）金型を２５０〜２８０℃の温度に加熱し、
ｂ）ポリオレフィン組成物粉体を金型中に入れ、融解させ、
ｃ）工程ｂ）の金型中で形成された重合体シートの外側表面を融解させ、
ｄ）その様にして得られた薄層製品を冷却して取り出す
ことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
薄層製品製造用のスラッシュ成形加工に使用するのに適した組成物であって、
Ａ）アイソタクチックインデックスが８０を超えるアイソタクチックなプロピレン単独重合体、またはエチレンおよび／またはＣ4 〜Ｃ10含有量が１〜１０重量％であり、沸騰ｎ−ヘプタン中のアイソタクチックインデックスが８０を超える、プロピレンとエチレンおよび／または式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。）を有するＣ4 〜Ｃ10α−オレフィンのランダム共重合体の画分１０〜４０重量部、
Ｂ）エチレン、プロピレンおよび／またはＣＨ2 ＝ＣＨＲ  α−オレフィン（式中、ＲはＣ2 〜Ｃ8 アルキル基である。）を含み、常温でキシレンに不溶な共重合体画分０〜２０重量部、および
Ｃ）常温でキシレンに可溶であり、テトラヒドロナフタレン中、１３５℃における固有粘度が１〜１．４ dl/g である、エチレンとプロピレンおよび／または式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。）を有するＣ4 〜Ｃ10α−オレフィン、および所望により少量のジエンとの共重合体画分５０〜８０重量部
を含んで成ることを特徴とする組成物。
【請求項５】
１００μm 未満の直径を有する粒子が１０重量％以下であり、５００μm を超える直径を有する粒子が５重量％以下であることを特徴とする、請求項４に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、自動車内装用の合成皮革の製造に特に好適な、粉体ポリオレフィン組成物のスラッシュ成形による薄層製品の製造方法に関する。
一般的に、該合成皮革はとりわけ、軟かさ、柔らかな感触、その中にエンボス加工したデザインを保持する能力、および衝撃や曲げを受けた後の白化に抵抗する能力を必要とする。
ここで本発明者は、スラッシュ成形法で特殊なポリオレフィン組成物を使用することにより、上記の特性を有し、特に、特別な加工上の問題なしに並外れた軟かさを示す合成皮革が得られることを発見した。
その様な高度の軟かさを得るには、ポリオレフィン組成物中に、溶融状態で良好な流動性を持たないエラストマー性重合体を大量に使用する必要がある。驚くべきことに、以下に記載する重合体組成物を使用することにより、本発明のスラッシュ成形法を容易に行うことができ、平滑で非常に均質な合成皮革が得られる。
【０００２】
したがって本発明は、薄層製品、特に合成皮革の製造方法であって、
Ａ）アイソタクチックインデックスが８０を超える、好ましくは８５〜９８である、アイソタクチックなプロピレン単独重合体、またはエチレンおよび／またはＣ4 〜Ｃ10含有量が１〜１０重量％であり、沸騰ｎ−ヘプタン中のアイソタクチックインデックスが８０を超える、プロピレンとエチレンおよび／または式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。）を有するＣ4 〜Ｃ10α−オレフィンのランダム共重合体の画分１０〜４０重量部、好ましくは２０〜４０重量部、
Ｂ）エチレン、プロピレンおよび／またはＣＨ2 ＝ＣＨＲ  α−オレフィン（式中、ＲはＣ2 〜Ｃ8 アルキル基である。）を含み、常温でキシレンに不溶な共重合体画分０〜２０重量部、
Ｃ）常温でキシレンに可溶であり、テトラヒドロナフタレン中、１３５℃における固有粘度が１〜１．４、好ましくは１．２〜１．４ dl/g である、エチレンとプロピレンおよび／または式ＣＨ2 ＝ＣＨＲ（式中、Ｒは２〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。）を有するＣ4 〜Ｃ10α−オレフィン、および所望により少量のジエンとの共重合体画分５０〜８０重量部、好ましくは６０〜８０重量部
を含んで成る粉体のポリオレフィン組成物をスラッシュ成形することを特徴とする方法を提供する。
【０００３】
好ましくは、上記組成物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、条件ＬによるＭＦＲＬ）は、１５〜１００g/１０分である。
画分Ａの共重合体中のエチレンおよび／またはＣ4 〜Ｃ10α−オレフィンの量は好ましくは２〜５重量％であり、画分Ｃ中のエチレンの量は好ましくは１５〜６０重量％、より好ましくは１５〜４５重量％である。
Ｃ4 〜Ｃ10α−オレフィンの例は、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンおよび１−オクテンである。
画分Ｂが存在する場合、１重量部以上の量で存在するのが好ましい。該画分は実質的にエチレンの直鎖共重合体であり、エチレンの他に、画分Ｃ中に存在するのと同じα−オレフィンを含むのが好ましい。
好ましくは、画分Ｂ中のエチレン含有量は、Ｂの総重量に対して７５重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である。
画分Ｃ中に存在する場合、ジエンの量は好ましくは１〜４重量％である。ジエンの例としては、１，３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、エチリデン−１−ノルボルネンがある。
【０００４】
本発明の方法に使用する重合体組成物の望ましい固有粘度は、重合の際に直接、分子量調整剤（例えば水素）を適切に制御することにより、あるいは該組成物をビスブレーキング工程にかけることにより得られる。
重合体鎖のビスブレーキング工程は、従来の技術により行う。それらの方法の一つは、過酸化物を重合体組成物に、所望のビスブレーキング程度が得られる量で加えることである。ビスブレーキング工程に最も一般的に使用される過酸化物は、分解温度が１５０〜２５０℃である。該過酸化物の例は、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化ジクミル、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシンおよびLuperox 101 の商品名で市販されている２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンである。ビスブレーキングに必要な過酸化物の量は、重合体重量の０．０５％〜１％である。
【０００５】
重合体組成物は、そのまま使用するにしても、ビスブレーキングを行うにしても、少なくとも２つの工程を含む重合方法により製造できるが、第一工程でモノマーを重合させて画分Ａを形成し、続く工程でエチレン−プロピレン、エチレンおよび他のα−オレフィン、エチレン−プロピレン−他のαオレフィン、および所望によりジエンからなる混合物を重合させて画分ＢおよびＣを形成する。この種の重合の例は公開ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−４１１６２７に記載されている。
【０００６】
上記の組成物は、エラストマー性共重合体（画分Ｃ）の含有量が高いので、冷却用に例えば液体窒素を使用し、非常に低い温度で粉体に粉砕するのが一般的である。本発明の方法に使用するには、ポリオレフィン組成物の粉体は、好ましくは狭い粒子径分布を有する。特に、１００μm 未満の直径を有する粉体粒子は１０重量％以下であり、５００μm を超える、より好ましくは３００μm を超える直径を有する粉体粒子は５重量％以下である。
【０００７】
スラッシュ成形に使用する機械および製法は、一般的に公知の、例えばポリ塩化ビニルやポリウレタンの加工に使用するものである。
一例として、本発明の方法は、下記の工程からなる。
ａ）金型を（例えばオーブン中で）２５０〜２８０℃の温度に加熱し、
ｂ）ポリオレフィン組成物粉体を金型中に入れ、融解させ、
ｃ）工程ｂ）の金型中で形成された重合体シートの外側表面を、例えば熱風処理によりさらに融解させ、表面の不規則性をなくし、
ｄ）その様にして得られた薄層製品を冷却して取り出す。
この製品はそのまま合成皮革として使用できるか、あるいはさらにエンボス加工の様な処理にかけることができる。
【０００８】
一実施例として、上記の粒子径分布を有し、
Ａ）エチレン３．５重量％を含む結晶性プロピレン共重合体３５重量％、
Ｂ）エチレンおよびプロピレンを含み、常温でキシレンに不溶であり、プロピレン含有量が約１５重量％であるエチレン共重合体画分２重量％、
Ｃ）エチレン２７重量％を含み、常温でキシレンに可溶であり、テトラヒドロナフタレン中、１３５℃における固有粘度が１．３ｄｌ／ｇであるプロピレン／エチレン共重合体画分６３重量％
の組成を有し、ＭＦＲＬが２０ｇ／１０分であるポリオレフィン組成物を上記の方法によるスラッシュ成形にかけることにより、非常に柔らかで、衝撃白化に対する耐性があり、非常に均質で、不規則性が無い薄層製品が得られる。