(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする液晶性化合物。
0003839505.tif 000004
（但し、上記式中のＲはＣ７Ｈ１５であり、Ｒ’はＣ６Ｈ１３、Ｃ８Ｈ１７、Ｃ１０Ｈ２１又はＣ１２Ｈ２５である。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶性化合物に関し、更に詳しくは液晶性とともに、光導電性及び蛍光性をも示す新規な液晶性化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、液晶性化合物としては、種々の構造を有するものが公知であり、主として液晶ディスプレイの素材として広く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、新規構造の液晶性化合物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決する為の手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする液晶性化合物である。
0003839505.tif 000002
（但し、上記式中のＲはＣ７Ｈ１５であり、Ｒ’はＣ６Ｈ１３、Ｃ８Ｈ１７、Ｃ１０Ｈ２１又はＣ１２Ｈ２５である。）
【０００５】
本発明によれば、液晶性を有するとともに、光導電性及び蛍光性を有する新規液晶性化合物が提供される。該新規液晶性化合物は液晶ディスプレイの素材、電子写真の感光材料等として有用である。特に本発明の液晶性化合物は強い蛍光性を有するので、カラー液晶ディスプレイの素材として使用した場合や二色性色素と併用した場合、バックライト光源の紫外線部分が有効に使用されるので、表示画像の鮮明性や輝度に優れる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
次に好ましい発明の実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
本発明の液晶性化合物は、下記の反応式によってｐ−アルコキシベンズアルデヒドから高収率で得られる。
【０００７】
0003839505.tif 000003
（但し、上記式中のＲとＲ’は前記と同意義である。ＤＭＩはＮ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノンである。）
上記合成方法は、好ましい方法であって、本発明の液晶性化合物は他の製造方法によるものであってもよい。
【０００８】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
［２−（４’−ヘプチロキシフェニル）ベンゾチアゾールの合成］
４−ヘプチロキシベンズアルデヒド７４．２ｇ（０．３４モル）とｏ−アミノベンゼンチオール５４．４ｇ（０．４６モル）をジメチルスルホキシド３００ｍｌに溶解し、１４０℃に昇温し、生成する水とジメチルスルフィドを留去する。１時間加熱後、残渣を冷却し、水を加え、生成した沈澱を濾別し、エタノールで洗浄する。得られた粗結晶を酢酸エチルより際結晶する。収率は９０％であった。
上記化合物のＭＮＲ測定チャートによるピークは下記の通りであった。
【０００９】
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ＝０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、１．２５−１．４７（８Ｈ，ｍ）、１．８１（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、４．０１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ）、６．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）、７．４５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）、７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）、８．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）、８．０２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ）
【００１０】
又、ＩＲ（ＫＢｒ  ｄｉｓｃ）測定チャートにおけるピークは次の通りであった。
５０６、５６８、６２２、６４８、６９８、７３０、９６８、１０１０、１０３７、１３００、１３１６、１３９４、１４１７、１４４１、１４７０、１４８３、１５２０、１６０３、２８５２、２９１２ｃｍ−１
【００１１】
［２−（４’−ヘプチロキシフェニル）−６−ブロモベンゾチアゾールの合成］
２−（４’−ヘプチロキシフェニル）ベンゾチアゾール３１．０ｇ（０．０９５モル）を酢酸２５０ｍｌに溶解し、臭素１８．６ｇ（０．１１６モル）を滴下する。直ちに黄色の臭素付加物の沈澱が生成する。次いで水１５０ｍｌを加え、８０℃で２時間撹拌する。その後冷却し、生成した沈澱を濾別し、エタノールで洗浄する。粗生成物を酢酸エチルから再結晶する。収率は６８％であった。
【００１２】
上記化合物のＭＮＲ測定チャートによるピークは下記の通りであった。
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、１．３３−１．５０（８Ｈ，ｍ）、１．８１（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、４．０３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、６．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）、７．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝２．０ａｎｄ  Ｊ２＝８．６Ｈｚ）、７．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）、７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、７．９９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）
【００１３】
又、ＩＲ（ＫＢｒ  ｄｉｓｃ）測定チャートにおけるピークは次の通りであった。
５２０、５６３、６２２、６６６、６９５、７２３、７４８、８５９、１０１５、１０４０、１０９０、１１１５、１２２４、１３９３、１４３８、１４７４、１４８８、１５２０、１５４１、２８５５、２９２２、２９３７ｃｍ−１
【００１４】
［２−（４’−アルコキシフェニル）−６−アルキルチオベンゾチアゾール誘導体の一般的合成法］
水素化ナトリウム６０％油中分散体０．８ｇ（０．０２モル）をエーテル５０ｍｌに懸濁させ、対応するアルカンチオール０．０２２モルを滴下し、３０分間還流する。その後エーテルを留去し、残渣にＮ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン５０ｍｌを加え、６０℃に昇温する。この溶液に２−（４’−ヘプチロキシフェニル）−６−ブロモベンゾチアゾール０．０１モルを加え、そのまま１時間撹拌する。溶液を冷却後、水を加え、生じた沈澱を濾別し、エタノールで洗浄する。得られた粗生成物をヘキサンから再結晶する。
Ｒがヘプチル基であり、Ｒ’が異なる［２−（４’−アルコキシフェニル）−６−アルキルチオベンゾチアゾール］の物性は次の通りであった。
【００１５】
［２−（４’−ヘプチロキシフェニル）−６−ヘキシルチオベンゾチアゾール］（収率６５％）
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、１．２７−１．４７（１４Ｈ，ｍ）、１．６７（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、１．８２（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、２．９８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、４．０２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、６．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）、７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝１．７ａｎｄ  Ｊ２＝８．３Ｈｚ）、７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ）、７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）、７．９９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）
【００１６】
ＩＲ（ＫＢｒ  ｄｉｓｃ）
５２０、５７０、６２１、７０１、７２７、９６６、１０１０、１０４０、１１１２、１２７６、１３０６、１３９６、１４１８、１４４１、１４７４、１４８５、１５２０、１５４３、１５７５、１６０６、２８５５、２９５６ｃｍ−１
Ｈｅａｔｉｎｇ：Ｃｒｙｓｔ（８０．５℃）−ＳｍＡ（１０３．７℃）−ｉｓｏ（２℃／ｍｉｎ）
Ｃｏｏｌｉｎｇ：Ｉｓｏ（１０３．２℃）−ＳｍＡ（８３．９℃）−Ｃｒｙｓｔ（５℃／ｍｉｎ）
【００１７】
［２−（４’−ヘプチロキシフェニル）−６−オクチルチオベンゾチアゾール］（収率５４％）
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、１．１８−１．４７（１８Ｈ，ｍ）、１．６７（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．８１（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、２．９７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、４．０２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、６．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）、７．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝１．６ａｎｄ  Ｊ２＝８．６Ｈｚ）、７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ）、７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）、７．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）
【００１８】
ＩＲ（ＫＢｒ  ｄｉｓｃ）
５２０、５７０、６２１、７０２、７２７、７７４、８４３、９６７、１０１７、１０４１、１１１２、１１７６、１２７６、１３０６、１３９６、１４４１、１４７４、１４８６、１５２０、１５４３、１５７５、１６０７、２８５５、２９５６ｃｍ−１
Ｈｅａｔｉｎｇ：Ｃｒｙｓｔ（９４．０℃）−ＳｍＡ（１０２．０℃）−ｉｓｏ（２℃／ｍｉｎ）
Ｃｏｏｌｉｎｇ：Ｉｓｏ（１００．３℃）−ＳｍＡ（８９．８℃）−Ｓｍ？（７８．２℃）−Ｃｒｙｓｔ（５℃／ｍｉｎ）
【００１９】
［２−（４’−ヘプチロキシフェニル）−６−デシルチオベンゾチアゾール］（収率６３％）
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、１．２５−１．４７（２２Ｈ，ｍ）、１．６６（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、１．８１（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、２．９６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、４．０２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、６．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）、７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝２．０ａｎｄ  Ｊ２＝８．６Ｈｚ）、７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ）、７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）、７．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ）
【００２０】
ＩＲ（ＫＢｒ  ｄｉｓｃ）
５７０、８１２、８４２、９６７、１０１８、１０４１、１１１２、１１７７、１３０６、１３９３、１４４１、１４７４、１４８５、１５１９、１５７５、１６０７、２８５３、２９５７ｃｍ−１
Ｈｅａｔｉｎｇ：Ｃｒｙｓｔ（９５．５℃）−ＳｍＡ（１００．９℃）−ｉｓｏ（２℃／ｍｉｎ）
Ｃｏｏｌｉｎｇ：Ｉｓｏ（１００．６℃）−ＳｍＡ（９３．１℃）−Ｃｒｙｓｔ（５℃／ｍｉｎ）
【００２１】
［２−（４’−ヘプチロキシフェニル）−６−ドデシルチオベンゾチアゾール］
（収率６７％）
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ＝０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、１．２８−１．４６（２６Ｈ，ｍ）、１．６２（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、１．７８（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、２．９７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、４．０２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、６．９７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）、７．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ１＝２．０ａｎｄ  Ｊ２＝８．６Ｈｚ）、７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）、７．９８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ）
【００２２】
ＩＲ（ＫＢｒ  ｄｉｓｃ）
５７１、８１２、８４１、９６７、１０１８、１１１１、１１７８、１３０６、１３９５、１４７４、１４８６、１５１９、１６０７、２８５２、２９２０、２９５６ｃｍ−１
Ｈｅａｔｉｎｇ：Ｃｒｙｓｔ（９０．０℃）−ＳｍＡ（９８．０℃）−ｉｓｏ（２℃／ｍｉｎ）
Ｃｏｏｌｉｎｇ：Ｉｓｏ（９６．１℃）−ＳｍＡ（８５．７℃）−Ｃｒｙｓｔ（５℃／ｍｉｎ）
ＵＶ−ＶＩＳλｍａｘ＝３２７ｎｍ（１０−６Ｍ  ｉｎ  ＣＣｌ３）
ＰＬ（Ｈｅ−Ｃｄ  Ｌａｓｅｒ  ３２４ｎｍ）λｍａｘ＝４２０、４３８ｎｍ
【００２３】
【発明の効果】
本発明によれば、液晶性を有するとともに、光導電性及び蛍光性を有する新規液晶性化合物が提供される。該新規液晶性化合物は液晶ディスプレイの素材、電子写真の感光材料等として有用である。