(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グルコサミン及び／又はＮ−アセチルグルコサミンと、安息香酸及び／又はフタル酸を必須成分とする有機酸とのエステルよりなるグルコサミン誘導体を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
有機酸が、安息香酸及び／又はフタル酸を必須成分とし、さらに炭素数１〜２２の脂肪酸を含有する請求項１記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、グルコサミン誘導体を含有する化粧料に関し、さらに詳細には、皮膜強度、乾燥性に優れ、かつ、良好な付着性及び耐久性を有するグルコサミン誘導体を含有する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、皮膜形成能を有する化粧料としては美爪料、マスカラ、アイライナー等が知られている。これらは、爪や皮膚上で皮膜を形成し、化粧効果を演出している。例えば、美爪料には皮膜形成剤、溶剤、可塑剤、樹脂、顔料などが、また、マスカラ、アイライナーには合成エマルジョン、油剤、顔料、界面活性剤等が使用性、機能性を考慮して種々配合されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、美爪料の主たる皮膜形成剤として使用されているニトロセルロースは、皮膜の硬さ、乾燥性には優れるものの、反面、付着性、耐久性に劣るものであった。それらの欠点を改良するために、種々の可塑剤や樹脂を組み合わせて配合しているが、未だに充分満足するものは得られなかった。また、マスカラ、アイライナーなどに合成エマルジョンを用いた場合、乾燥速度や耐水性、塗膜強度、付着性などのバランスをとるのが困難であり、使用性、機能性共に満足の出来るものが望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記実情に鑑み、本発明者らは鋭意研究の結果、グルコサミン及び／又はＮ−アセチルグルコサミンを特定化合物でエステル化することにより、化粧品原料として有用なグルコサミン誘導体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、グルコサミン及び／又はＮ−アセチルグルコサミンと、安息香酸及び／又はフタル酸を必須成分とする有機酸とのエステルよりなるグルコサミン誘導体を含有することを特徴とする化粧料である。以下、詳細に説明する。
【０００５】
本発明で用いられるグルコサミン及びＮ−アセチルグルコサミンは下記化学式で示されるアミノ糖の一種である。
【０００６】
【化１】
0003760287.tif 000002
【０００７】
［式中、ＲはＨ又はアセチル基（−ＣＯＣＨ3）である。］
【０００８】
一方、上記グルコサミン及び／又はＮ−アセチルグルコサミンとエステル化する有機酸としては、安息香酸又はフタル酸を必須とし、用途に応じて選択又は組み合わせて用いることができる。
【０００９】
また、必須成分である上記安息香酸又はフタル酸に加えて、さらに炭素数１〜２２の脂肪酸を組み合わせた有機酸とのエステルとしても良い。炭素数１〜２２の脂肪酸はその目的や用途に応じて適宜選択することが出来、飽和、不飽和、直鎖状、側鎖状のいずれであっても良く、二種以上を組み合わせて使用することもできる。かかる脂肪酸としては、例えば、酢酸、２−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸等が挙げられる。
【００１０】
これらのエステル化反応は、通常のエステル類の合成方法に従い実施することが出来、例えば、グルコサミン及び／又はＮ−アセチルグルコサミンを溶媒中で加熱溶解し、それに安息香酸及び／又はフタル酸並びに必要に応じて炭素数１〜２２の脂肪酸のハロゲン化物もしくは無水物及び適宜触媒を加えて反応を行うことにより実施される。
【００１１】
以上のようにして得られた反応生成物をさらに必要に応じて洗浄、抽出、再結晶などの手段で精製することにより、目的とするグルコサミン誘導体を得ることができる。
【００１２】
本発明のグルコサミン誘導体を化粧料に配合する場合、その配合量は特に限定されないが、全組成の０．０１〜８０重量％（以下、単に「％」で示す）、特に０．１〜５０％とすることが好ましく、また二種以上を組み合わせて配合することも可能である。
【００１３】
本発明のグルコサミン誘導体を配合する化粧料は皮膜を形成するタイプが好ましく、例えば美爪料、マスカラ、アイライナー等が挙げられる。剤型は特に限定されず、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状等種々の形態に配合することが出来る。
【００１４】
また、本発明の化粧料には化粧料成分として一般に使用されている界面活性剤、油剤、粉体、樹脂、溶剤、可塑剤、アルコール類、高分子物質、増粘剤、防腐剤、保湿剤、殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美容剤、染料、香料等の成分を本発明の効果を損なわない範囲で任意に配合することが出来る。
【００１５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれら実施例に何等限定されるものではない。
【００１６】
製造例１
Ｎ−アセチルグルコサミン安息香酸エステルの合成Ｎ−アセチルグルコサミン５ｇ、無水安息香酸２１ｇ及び触媒として４−ジメチルアミノピリジン１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と示す）１００ｇに添加し、攪拌しながら８０℃に加熱して３時間反応させた。反応終了後、反応液を過剰量の水に注いで生成物を洗浄した後、これを酢酸エチルで抽出し、さらに希アルカリ水溶液及び水で洗浄した。酢酸エチル層を脱水後、酢酸エチルを留去して白色粉末状のＮ−アセチルグルコサミン安息香酸エステル８．７ｇを得た。なお、このものの置換度は３．２であった。製造例１のＩＲチャートを図１に示す。
【００１７】
製造例２
グルコサミンフタル酸・酢酸混合エステルの合成グルコサミン５ｇ、無水フタル酸９ｇ、無水酢酸６ｇ及び触媒として４−ジメチルアミノピリジン１ｇをＤＭＦ１００ｇに添加し、攪拌しながら８０℃に加熱して３時間反応させた。反応終了後、反応液を製造例１と同様に後処理して白色粉末状のグルコサミンフタル酸・酢酸混合エステル１３．８ｇを得た。なお、このものの置換度は２．９であった。
【００１８】
製造例３
Ｎ−アセチルグルコサミン安息香酸・パルミチン酸混合エステルＮ−アセチルグルコサミン５ｇ及び触媒としてピリジン１５ｇをＤＭＦ１００ｇに添加し、攪拌しながら８０℃に加熱し、ベンゾイルクロライド１０ｇ及びパルミチン酸クロライド６．５ｇを滴下して３時間反応させた。反応終了後、過剰量の水に反応液を注いで生成物を洗浄した後、温メタノールで洗浄した。次にこれを酢酸エチルで抽出後、希塩酸、希アルカリ水溶液及び水で洗浄し、脱水した後酢酸エチルを留去して白色粉末状のＮ−アセチルグルコサミン安息香酸・パルミチン酸混合エステル９．２ｇを得た。なお、このものの置換度は２．８であった。
【００１９】
製造例４
グルコサミン安息香酸・２−エチルヘキサン酸混合エステルグルコサミン５ｇ及び触媒としてピリジン１５ｇをＤＭＦに添加し、攪拌しながら８０℃に加熱し、ベンゾイルクロライド１４ｇ及び２−エチルヘキサン酸クロライド２ｇを滴下して３時間反応させた。反応終了後、反応液を製造例３と同様に後処理して白色粉末状のグルコサミン安息香酸・２−エチルヘキサン酸混合エステル１１．４ｇを得た。なお、このものの置換度は３．１であった。
【００２０】
（評価）
下記表に示す組成の実施例１〜５及び比較例１〜３の美爪料を製造し、官能評価及び皮膜特性評価を行った。
【００２１】
【表１】
0003760287.tif 000003
【００２２】
（製造方法）
成分１〜１５を混合溶解し、成分１６を添加して均一に混合して美爪料を得る。
【００２３】
（評価方法）
１．官能評価
専門評価パネル１５名により、「塗布のしやすさ」、「乾きの速さ」、「光沢」、「もちの良さ」について５段階評価し、更にその平均点により判定した。
（評価） （内容）
５点 ： 非常に良好
４点 ： 良好
３点 ： 普通
２点 ： やや不良
１点 ： 不良
（判定）
◎：平均点４．５点以上
○：平均点４．０点以上４．５点未満
△：平均点３．０点以上４．０点未満
×：平均点３．０点未満
【００２４】
２．耐水性・耐油性試験
ナイロン板上に６ミルのドクターブレードを用いて上記美爪料の薄膜を形成した。これを自然乾燥させたナイロン板を試験サンプルとして、耐水性は水に、耐油性は人工皮脂に各々１０分間浸してその膜状態を観察した。評価基準は以下に示す。
（評価） （内容）
◎  ：  強い耐性を示し、非常に良好である。
○  ：  耐性を示し、良好である。
△  ：  やや剥離の傾向がみられる。
×  ：  明らかに剥離、膨潤等の膜状態の変化がみられる。
【００２５】
３．クロスカット試験
上記２の試験と同様に調製した試験サンプルを用いて、一般の塗料の付着性評価で用いられているクロスカット試験（１ｍｍ×１ｍｍで１００個の碁盤目を作成）を実施した。評価基準は以下に示す。
（評価） （内容）
◎  ：  薄膜が正方形できれいに残る。
○  ：  薄膜がほとんど正方形で残る。
△  ：  薄膜が不定形となる。
×  ：  薄膜のめくれ、損傷が著しい。
上記各試験方法によって得られた結果を表２に示す。
【００２６】
【表２】
0003760287.tif 000004
【００２７】
上記結果からも明らかなように、本発明品のグルコサミン誘導体を配合した美爪料は優れた官能特性を有し、皮膜の耐水、耐油性及び付着性も良好であった。
【００２８】
実施例６  美爪料
（成分）                                           （％）
１．ニトロセルロース                             １５．０
２．アルキッド樹脂                                 ４．０
３．シュークロースベンゾエート                     ２．０
４．グルコサミン誘導体（製造例２）                 ４．０
５．グルコサミン誘導体（製造例３）                 ３．０
６．クエン酸アセチルトリエチル                     ５．０
７．ｄｌ−カンフル                                 ０．５
８．有機性ベントナイト                             １．５
９．イソプロパノール                               ５．０
１０．酢酸ブチル                                   ２７．０
１１．酢酸エチル                                     ９．０
１２．ブタノール                                     ３．０
１３．トルエン                                         残量
１４．色材                                             適量
【００２９】
（製造方法）成分１〜１３を混合溶解し、成分１４を添加して均一に混合して美爪料を得る。実施例６は、塗布し易く、さらにもちが良好で、耐水・耐油性にも優れた美爪料であった。
【００３０】
実施例７  アイライナー
（成分）                                           （％）
１．アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル         ２５．０
共重合体エマルション
２．ステアリン酸                                   ５．０
３．セタノール                                     ０．５
４．ミツロウ                                       ０．５
５．グルコサミン誘導体（製造例４）                 ２．０
６．セスキオレイン酸ソルビタン                     ０．５
７．モノオレイン酸ポリオキシエチレン               ０．５
ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）
８．色材                                             適量
９．トリエタノールアミン                           ０．５
１０．防腐剤                                           適量
１１．精製水                                           残量
【００３１】
（製造方法）
Ａ：成分２〜７を加熱溶解する。
Ｂ：成分８〜１１を加熱溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加して乳化混合し、成分１を添加して混合した後冷却してアイライナーを得る。
実施例７は、皮膜形成性に優れ、伸びが良く、耐水性及び耐油性に優れたものであった。
【００３２】
【発明の効果】
本発明で用いるグルコサミン誘導体は優れた皮膜特性を有し、このグルコサミン誘導体を含有する化粧料は、皮膜形成性に優れ、皮膜の耐水性、耐油性及び付着性が良好で、使用感に優れるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】製造例１のＩＲチャートである。
【図１】
0003760287.tif 000005