(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク受容層を形成するための水性重合体エマルジョン樹脂組成物であって、加水分解性シリル基を含有する（メタ）アクリル系重合体、及び加水分解性シリル基に対する反応性基を有する親水性高分子を含むインクジェット記録用水性樹脂組成物。
【請求項２】
重合体が、加水分解性シリル基を含有するアニオン性（メタ）アクリル系重合体である請求項１記載のインクジェット記録用水性樹脂組成物。
【請求項３】
重合体が、加水分解性シリル基を含有する重合性不飽和単量体０．５〜５０重量％を含む単量体成分の（メタ）アクリル系重合体である請求項１記載のインクジェット記録用水性樹脂組成物。
【請求項４】
インク受容層が、加水分解性シリル基を含有する（メタ）アクリル系重合体、及び加水分解性シリル基に対する反応性基を有する親水性高分子を含む水性重合体エマルジョン樹脂組成物で形成されているインクジェット記録用受像体。
【請求項５】
インク受容層が、重合体粒子及び加水分解性シリル基に対する反応性基を有する親水性高分子を含む水性重合体エマルジョン樹脂組成物で形成された単一の層であって、前記重合体粒子が加水分解性シリル基含有重合性不飽和単量体０．５〜３０重量％を含む単量体成分の（メタ）アクリル系重合体で構成されている請求項４記載のインクジェット記録用受像体。
【請求項６】
請求項１記載の樹脂組成物を、基材の少なくとも一方の面に塗布してインク受容層を形成するインクジェット記録用受像体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像記録方式（感熱転写、インクジェット記録など）により画像を形成するのに有用な画像記録用樹脂組成物およびこの樹脂組成物を用いた画像記録用受像体並びにその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
画像記録方法として種々の方法が知られている。この画像記録方法のうち熱転写方法では、例えば、昇華性染料などの記録剤を基材シート（例えば、ポリエステルフイルムなど）に担持させた熱転写シートと、昇華性染料で染着可能な被転写材（例えば、紙やプラスチックフイルムなど）に染料受容層を形成した受像シートとを接触させて、加熱により受像シート上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この方法では、加熱手段としてプリンターのサーマルヘッドを使用し、極めて短時間の加熱によって３色又は４色の多数の色ドットを受像シートに転移させ、多数の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現している。このようにして形成された画像は、使用する色材が染料であり、且つ透明性に優れているため、得られる画像は非常に鮮明であり中間色の再現性や階調性に優れ、フルカラー写真画像に匹敵する高品質の画像が形成可能である。
【０００３】
熱転写方法では、熱転写シートの構成のみならず、画像を形成する受像シートの構成も重要である。感熱転写記録受像シートとしては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などのハロゲン含有ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、オレフイン系樹脂、スチレン系樹脂等を用いて染科受容層を形成したシートが知られている。このような感熱転写記録受像シートにおいて、転写される昇華性染料の染着性を改善する手段としては、染着性の良好な樹脂を用いて染料受容層を形成する方法が提案されている。例えば、特開昭６２−２１１１９５号公報には、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリスチレンなどの易可染性樹脂と顔料とを含む混合物で、表面平滑性の高い受像層を形成した感熱転写記録用受像シートが提案されている。この方法において、易可染性樹脂は、水溶型、エマルジョン型であってもよいことが記載されている。
【０００４】
しかし、染料染着性の良好な樹脂は、軟化点が低く、このような樹脂で熱転写記録受像シートの染料受容層を形成すると、画像形成時におけるサーマルヘッドの熱によって、染料受容層と熱転写シートとが融着し、剥離時に大きな剥離音が発生したり、熱転写シートの染料層ごと受像シートへ転写される問題（いわゆる異常転写）が生じる。また、染料の染着性を改善する方法として、染料受容層中に可塑剤を含有させる方法、熱転写時の染料の拡散性を良好にする方法などがある。しかし、形成された画像が保存中に滲み、画像の保存性が低い。
【０００５】
特開昭６２−２２２８９５号公報には、昇華型感熱記録用受像体の染着層が、アクリル系ポリマーと、フッ素系又はシリコーン系などのグラフト又はブロック構造を有する表面改質剤とを含有している受像体が開示されている。
特開平６−２４１５２号公報には、昇華転写記録受像体の染料受容層を、極性基を１種以上有するポリエステル樹脂および重合性不飽和化合物の重合体によってコア・シェル構造を形成した複合高分子水系ディスパージョンで形成することが提案されている。しかし、これらの受像体は、熱転写シートとの剥離性を高めつつ、発色濃度や画像の鮮明性を改善することは困難である。
【０００６】
このように、染料受容層の染着性を改善すると、剥離性が低下し、染着した染料が染料受容層内で移行しにくい樹脂で受容層を形成して、剥離性や保存性を改善すると、染料の染着性が低く、高濃度且つ高鮮明性の画像を形成することができない。
【０００７】
特開平４−１８５４８７号公報、特開平４−１７６６８７号公報には、基体上に、加水分解性アルコキシシリル基を含有するアクリルシリコーンオリゴマーの架橋生成物を主成分とする層と、染料受容層とを順次積層した昇華性熱転写用受像体が開示されている。この文献では、アクリルシリコーンオリゴマーの架橋生成物を主成分とする層を、基体と染料受容層との間の層（中間層）として設けることにより、記録時の熱による基体の塑性変形を抑制して、受容層表面の平滑性の低下を抑制することが記載されている。しかし、この方法では、アクリルシリコーンオリゴマーの架橋のため、有機溶媒を使用しなければならず、取り扱いが困難である。一方、前記アクリルシリコーンオリゴマーを水性樹脂組成物として使用すると、アクリルシリコーンオリゴマーが架橋硬化し、耐熱性向上という機能が発現せず、画像の鮮明性が低下する。
【０００８】
さらに、低騒音で印字品質に優れるインクジェット記録方式でも、フルカラー化が可能である。このインクジェット記録には、安全性、記録適性の点から主に水系インクが使用され、ノズルから記録用シートに向けてインク小滴を飛翔させることにより記録が行われる。このため記録用シートは、速やかにインクを吸収することと、水性インクが溶出しないインク定着性と、水が付着してもインク受容層が溶解しない耐水性が要求される。
【０００９】
インクジェット記録においては、インク受容層をアニオン性樹脂で形成する多くの提案が成されている（特開昭６０−１７１１４３号公報，特開昭６１−２４４９３号公報，特開昭６１−２３７６８１号公報，特開昭６２−２１８１８１号公報，特開平７−９７５６号公報など）。また、水性樹脂エマルジョンとコロイダルシリカとでインク受容層を形成することも提案されている（特開昭６２−２８８０７６号公報，特開平４−９３２８４号公報）。
しかし、インク受容層のインク吸収性を高めるとインク定着性が低下し、インク定着性を改善するとインク吸収性が低下する。
【００１０】
特開昭６１−１０２２８６号公報には、カルボキシル基を有する重合体の部分中和物と、前記重合体に対して架橋可能な官能基を有する親水性樹脂とを含む塗料を支持体に塗布し、加熱処理することによりインク受容層を形成することが提案されている。このインク受容層は耐水性が高い。しかし、インク吸収層およびインク定着性の双方の特性を改善することが困難である。
【００１１】
特開昭６３−３０７９７９号公報には、アミノ基，４級アンモニウム基を有する親水性ポリマー（媒染剤）と、カルボン酸塩又はスルホン酸塩を有するポリマーとでインク受容層を形成することが提案されている。このインク受容層はインク定着性が比較的高い。しかし、カチオン性ポリマーとアニオン性ポリマーとが共存するため、塗布液の安定性の点で難点があるとともに、耐水性を改善することが困難である。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、鮮明で高品質の記録画像を形成できる画像記録用水性樹脂組成物、画像記録用受像体並びにその製造方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、昇華性染料を使用する熱転写方法において、画像形成過程又は熱転写における熱転写シートとの剥離性（離型性）に優れ、かつ水性であっても優れた品質の記録画像を形成でき、感熱転写記録用に有用な樹脂組成物、および画像記録用受像体並びにその製造方法を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、熱転写シートとの剥離性を高いレベルに維持しつつ、発色濃度が高く、鮮明性に優れた記録画像を形成でき、感熱転写記録用に有用な樹脂組成物、および画像記録用受像体並びにその製造方法を提供することにある。
本発明の別の目的は、インク吸収性およびインク定着性の双方の特性に優れ、インクジェット記録により高品質の画像を形成するのに有用なインク受容層用樹脂組成物、画像記録用受像体およびその製造方法を提供することにある。
本発明のさらに別の目的は、インク吸収性，インク定着性および耐水性の高いインク受容層を形成するのに有用な樹脂組成物、画像記録用受像体およびその製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、シリル基を含有する重合性不飽和単量体を含む単量体成分の（メタ）アクリル系重合体、及びシリル基に対する反応性基を有する親水性高分子を含む水性重合体エマルジョン樹脂組成物を用いて、単一の受像層を形成すると、インクジェット記録方式においては、インク吸収性，インク定着性および耐水性の高い受像体を形成できることを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、インクジェット記録用のインク受容層を形成するための本発明の水性重合体エマルジョン樹脂組成物は、加水分解性シリル基を含有する（メタ）アクリル系（以下、単に「重合体」と称する場合がある）、及び加水分解性シリル基に対する反応性基を有する親水性高分子を含んでいる。前記重合体は、加水分解性シリル基を含有するアニオン性（メタ）アクリル系重合体であってもよく、加水分解性シリル基を含有する重合性不飽和単量体０．５〜５０重量％を含む単量体成分の（メタ）アクリル系重合体であってもよい。
本発明には、インク受容層が、加水分解性シリル基を含有する（メタ）アクリル系重合体、及び加水分解性シリル基に対する反応性基を有する親水性高分子を含む水性重合体エマルジョン樹脂組成物で形成されたインクジェット記録用受像体も含まれる。前記インク受容層は、通常、単層である。また、本発明には、前記樹脂組成物を、基材の少なくとも一方の面に塗布してインク受容層を形成するインクジェット記録用受像体の製造方法も含まれる。
なお、本明細書において、着色剤を受容し、画像が形成可能な層、例えば、前記「染料受容層」「インク受容層」を単に「受像層」「受容層」と称する場合がある。「アクリル系」単量体と「メタクリル系」単量体とを「（メタ）アクリル系」単量体として総称する。また、昇華性染料とは、熱により昇華する染料のことをいう。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の水性樹脂組成物は、加水分解性シリル基を含有する重合性不飽和単量体の重合体で構成されており、受像層を形成するための樹脂組成物として有用である。
【００１５】
［重合体］
加水分解性シリル基を含有する重合性不飽和単量体（シリル基含有単量体）としては、下記式（1）で表されるシリル基を含む重合性不飽和単量体が挙げられる。
【００１６】
【化１】
0003850523.tif 000002
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、同一又は異なって、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミノオキシ基、アルキルチオ基を示す。但し、Ｒ1 〜Ｒ3 のうち少なくとも１つがハロゲン原子、アルコキシ基又はヒドロキシル基である）
加水分解性シリル基は、通常、Ｒ1 〜Ｒ3 のうち少なくとも１つがハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシル基で構成される。
ハロゲン原子には、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが含まれ、通常、塩素原子である。
アルキル基には、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル基などのＣ1-10アルキル基などが含まれる。アリール基には、例えば、フェニル基などのＣ6-10アリール基などが含まれ、アラルキル基には、例えば、ベンジル基などのＣ7-10アラルキル基などが含まれる。
【００１７】
アルコキシ基には、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ基などのＣ1-16アルコキシ基などが含まれる。好ましいアルコキシ基は、Ｃ1-4 アルコキシ基、特にメトキシ基、エトキシ基である。アルコキシ基には、例えば、メトキシエトキシ基などのアルコキシ−アルコキシ基も含まれる。
【００１８】
アリールオキシ基には、例えば、フェノキシ基などのＣ6-10アリールオキシ基などが含まれる。アシルオキシ基には、例えば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ基などのＣ2-6 アシルオキシ基などが含まれる。
【００１９】
アミノ基には、例えば、ジメチルアミノ基などの置換基を有していてもよいアミノ基などが含まれ、アミノオキシ基には、例えば、ジメチルアミノオキシ基などの置換基を有していてもよいアミノオキシ基などが含まれる。アルキルチオ基には、例えば、メチルチオ、エチルチオ基などのＣ1-6 アルキルチオ基などが含まれる。
【００２０】
シリル基含有系単量体には、例えば、次のような単量体が含まれる。
【００２１】
（ａ）ハロゲン含有単量体
（a-1）下記式（2）で表される化合物
【００２２】
【化２】
0003850523.tif 000003
（式中、Ｒ4 はＣ1-10アルキル基、Ｃ6-10アリール基又はＣ7-10アラルキル基を示し、Ｒ5 は水素原子又はメチル基を示す。Ｘはフッ素、塩素、臭素又はヨウ素原子を示す。ａは０〜２の整数を示す）
このような単量体としては、例えば、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルメチルフェニルクロロシラン、イソプロペニルトリクロロシラン、イソプロペニルメチルジクロロシラン、イソプロペニルジメチルクロロシラン、イソプロペニルメチルフェニルクロロシランなどが挙げられる。
【００２３】
（a-2）下記式（3）で表される化合物
【００２４】
【化３】
0003850523.tif 000004
（式中、ｎは１〜１２の整数を示す。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｘ及びａは前記に同じ）
このような単量体としては、例えば、アリルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシラン、アリルジメチルクロロシランなどが挙げられる。
【００２５】
（a-3）下記式（4）で表される化合物
【００２６】
【化４】
0003850523.tif 000005
（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｘ、ａ及びｎは前記に同じ）
このような単量体としては、例えば、２−（メタ）アクリロキシエチルトリクロロシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリクロロシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルメチルジクロロシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルジメチルクロロシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルクロロシランなど］などが挙げられる。
【００２７】
（ｂ）アルコキシ基やアリールオキシ基含有単量体
（b-1）下記式（5）で表される化合物
【００２８】
【化５】
0003850523.tif 000006
（式中、Ｒ6 はＣ1-16アルコキシ基を示す。Ｒ4 、Ｒ5 及びａは前記に同じ）
このような単量体には、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリ（ヘキシルオキシ）シラン、ビニルトリ（オクチルオキシ）シラン、ビニルトリ（デシルオキシ）シラン、ビニルトリ（ドデシルオキシ）シラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルジエトキシメチルシラン、ビニルメトキシジメチルシラン、ビニルエトキシジメチルシラン、ビニルブトキシジメチルシラン、ビニルジフェニルエトキシシラン、イソプロペニルトリメトキシシラン、イソプロペニルトリエトキシシラン、イソプロペニルトリブトキシシラン、イソプロペニルトリ（ヘキシルオキシ）シラン、イソプロペニルトリ（オクチルオキシ）シラン、イソプロペニルトリ（デシルオキシ）シラン、イソプロペニルトリ（ドデシルオキシ）シラン、イソプロペニルジメトキシメチルシラン、イソプロペニルジエトキシメチルシラン、イソプロペニルメトキシジメチルシラン、イソプロペニルエトキシジメチルシラン、イソプロペニルブトキシジメチルシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランなどが含まれる。
【００２９】
（b-2）下記式（6）で表される化合物
【００３０】
【化６】
0003850523.tif 000007
（式中、Ｒ7 はＣ1-12アルキレン基、フェニレン基を示す。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 及びａは前記に同じ）
このような単量体としては、例えば、アリルトリメトキシシラン、ビニルデシルトリメトキシシラン、ビニルオクチルトリメトキシシラン、ビニルフェニルトリメトキシシラン、ビニルフェニルジメトキシメチルシラン、ビニルフェニルメトキシジメチルシラン、イソプロペニルフェニルトリメトキシシラン、イソプロペニルフェニルジメトキシメチルシラン、イソプロペニルフェニルメトキシジメチルシランなどが挙げられる。
【００３１】
（b-3）下記式（7）で表される化合物
【００３２】
【化７】
0003850523.tif 000008
（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、ａ及びｎは前記に同じ）
このような単量体としては、例えば、２−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジエトキシメチルシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シランなどが例示される。
【００３３】
（b-4）下記式（8）で表される化合物
【００３４】
【化８】
0003850523.tif 000009
（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、ａ及びｎは前記に同じ）
このような化合物には、例えば、３−［２−（アリルオキシカルボニル）フェニルカルボニルオキシ］プロピルトリメトキシシラン、３−［２−（アリルオキシカルボニル）フェニルカルボニルオキシ］プロピルジメトキシメチルシラン、３−［２−（アリルオキシカルボニル）フェニルカルボニルオキシ］プロピルメトキシジメチルシラン、３−［２−（イソプロペニルメトキシカルボニル）フェニルカルボニルオキシ］プロピルトリメトキシシラン、３−［２−（イソプロペニルメトキシカルボニル）フェニルカルボニルオキシ］プロピルジメトキシメチルシラン、３−［２−（イソプロペニルメトキシカルボニル）フェニルカルボニルオキシ］プロピルメトキシジメチルシランなどが含まれる。
【００３５】
（b-5）下記式（9）で表される化合物
【００３６】
【化９】
0003850523.tif 000010
このような単量体としては、例えば、３−（ビニルフェニルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（ビニルフェニルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（ビニルベンジルアミノ）プロピルトリエトキシシランなどが例示される。
【００３７】
（b-6）下記式（10）で表される化合物
【００３８】
【化１０】
0003850523.tif 000011
（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 及びａは前記に同じ）
このような単量体には、例えば、３−［２−（Ｎ−ビニルフェニルメチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリメトシキシラン、３−［２−（Ｎ−イソプロペニルフェニルメチルアミノ）エチルアミノ］プロピルトリメトキシシランなどが含まれる。
【００３９】
（b-7）下記式（11）で表される化合物
【００４０】
【化１１】
0003850523.tif 000012
（式中、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、ａ及びｎは前記に同じ）
このような単量体としては、例えば、２−（ビニルオキシ）エチルトリメトキシシラン、３−（ビニルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、４−（ビニルオキシ）ブチルトリエトキシシラン、２−（イソプロペニルオキシ）エチルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００４１】
（b-8）下記式（12）で表される化合物
【００４２】
【化１２】
0003850523.tif 000013
（式中、Ｒ9 は−ＣＨ2 Ｏ−又は−ＣＨ2 ＯＣＯ−を示す。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、ａ及びｎは前記に同じ）
このような単量体には、例えば、３−（アリルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、１０−（アリルオキシカルボニル）デシルトリメトキシシラン、３−（イソプロペニルメチルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、１０−（イソプロペニルメチルオキシカルボニル）デシルトリメトキシシランなどが含まれる。
【００４３】
（b-9）下記式（13）で表される化合物
【００４４】
【化１３】
0003850523.tif 000014
（式中、ｍは１〜１２の整数を示す。Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、ａ及びｎは前記に同じ）
このような単量体としては、例えば、３−［（メタ）アクリロキシエトキシ］プロピルトリメトキシシラン、３−［（メタ）アクリロキシエトキシ］プロピルジメトキシメチルシランなど］などが挙げられる。
【００４５】
シリル基含有単量体は、例えば、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、ジビニルジ（β−メトキシエトキシ）シランなどのジビニル基含有化合物であってもよい。シリル基含有単量体は単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
好ましいシリル基含有単量体には、取り扱い性、経済性および副反応の抑制などの点から、例えば、少なくとも１つのアルコキシシリル基を含有するビニル系単量体が含まれる。
【００４６】
本発明の第１の特色は、少なくともシリル基含有単量体で重合体を構成している点にある。この重合体は、シリル基含有単量体単独で構成してもよいが、通常、シリル基含有単量体と共重合性不飽和単量体（共重合成分）とで構成される。共重合成分としては、例えば、（メタ）アクリル系単量体、芳香族ビニル類、不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、ビニルエステル類、ハロゲン含有ビニル類、ビニルエーテル類（例えば、ビニルエチルエーテルなど）、ビニルケトン類（例えば、メチルビニルケトンなど）、ビニル異節環化合物（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾールなどのＮ−ビニル化合物、ビニルピリジンなど）、オレフィン系単量体（例えば、エチレン、プロピレンなど）、アリル化合物（例えば、酢酸アリルなどのアリルエステルなど）などが含まれる。共重合成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４７】
共重合成分の（メタ）アクリル系単量体には、例えば、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクリロニトリルなどが含まれる。
（メタ）アクリレートには、例えば、アルキル（メタ）アクリレート［例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどのＣ1-18アルキル（メタ）アクリレートなど］、シクロアルキル（メタ）アクリレート［例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなど］、アリール（メタ）アクリレート［例えば、フェニル（メタ）アクリレートなど］、アラルキル（メタ）アクリレート［例えば、ベンジル（メタ）アクリレートなど］、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート［例えば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ−Ｃ2-4 アルキル（メタ）アクリレートなど］、グリシジル（メタ）アクリレート、ジアルキルアミノ−アルキル（メタ）アクリレート［例えば、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレートなどのジＣ1-4 アルキルアミノ−Ｃ2-4 アルキル（メタ）アクリレートなど］が含まれる。
【００４８】
（メタ）アクリルアミド類には、例えば、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド［例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのＮ−ヒドロキシ−Ｃ1-4 アルキル（メタ）アクリルアミドなど］、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド［例えば、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−Ｃ1-4 アルコキシ−Ｃ1-4 アルキル（メタ）アクリルアミドなど］、ジアセトン（メタ）アクリルアミドなどが含まれる。
好ましい（メタ）アクリル系単量体には、例えば、（メタ）アクリレート［例えば、Ｃ1-18アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ−Ｃ2-4 アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジＣ1-4 アルキルアミノ−Ｃ2-4 アルキル（メタ）アクリレートなど］、（メタ）アクリルアミド類などが含まれる。さらに好ましくはＣ2-10アルキルアクリレート、Ｃ1-6 メタクリレート、ヒドロキシ−Ｃ2-3 アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジＣ1-3 アルキルアミノ−Ｃ2-3 アルキル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００４９】
受像層のインク吸収性，インク定着性や耐水性が改善された加水分解性シリル基を有するアニオン性重合体を形成するためには、不飽和カルボン酸類や不飽和スルホン酸類を共重合成分として用い、生成した重合体のカルボキシル基やスルホン酸基を塩基により少なくとも部分的に中和するのが有効である。
不飽和カルボン酸類には、例えば、不飽和モノカルボン酸［例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸などのエチレン系不飽和モノカルボン酸など］、不飽和多価カルボン酸［例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのエチレン系不飽和多価カルボン酸又はその酸無水物（無水マレイン酸など）若しくはエステル類（例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチルなどの２価カルボン酸のモノアルキルエステルなど）など］などが含まれる。好ましい不飽和カルボン酸には、例えば、（メタ）アクリル酸などのモノカルボン酸、マレイン酸などの多価カルボン酸又はその酸無水物若しくはエステル類などが含まれる。
不飽和スルホン酸類としては、例えば、スチレンスルホン酸などのビニルスルホン酸などが例示できる。
【００５０】
芳香族ビニル類には、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどが含まれ、スチレンを用いる場合が多い。
ビニルエステル類には、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル（VeoVaなど）などが含まれる。ハロゲン含有ビニル類には、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどが含まれる。
【００５１】
また、共重合成分として、例えば、式（14）
【００５２】
【化１４】
0003850523.tif 000015
（式中、Ｒ10、Ｒ11は同一又は異なって、Ｃ1-10アルキル基を示す。Ｒ4 、Ｒ5 及びａは前記に同じ）
で表される化合物［例えば、ビニルビス（ジメチルアミノ）メチルシランなど］、式（15）
【００５３】
【化１５】
0003850523.tif 000016
（式中、Ｒ12はＣ2-6 アシル基を示す。Ｒ4 、Ｒ5 及びａは前記に同じ）
で表される化合物［例えば、ビニルトリ（アセチルオキシ）シラン、ビニルジ（アセチルオキシ）メチルシランなど］、式（16）
【００５４】
【化１６】
0003850523.tif 000017
（式中、Ｒ13はＣ6-10アリールオキシ基を示す。Ｒ4 、Ｒ5 及びａは前記に同じ）
で表される化合物（例えば、ビニルトリフェノキシシランなど）などのシリル基含有単量体を使用してもよい。
【００５５】
本発明では、共重合成分として、通常、ハードモノマー［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、スチレンなどのガラス転移温度８０〜１２０℃（特に９０〜１０５℃）程度の単独重合体を形成する単量体成分］と、ソフトモノマー［例えば、アクリル酸Ｃ2-10アルキルエステルなどのガラス転移温度−８５〜−１０℃（特に−８５〜−２０℃）程度の単独重合体を形成する単量体成分］とを組み合わせて用いる場合が多い。一方、共重合成分として、カルボキシル基やアミノ基などのイオン性官能基を有する単量体成分［例えば、（メタ）アクリル酸，ジアルキルアミノ−アルキル（メタ）アクリレートなど）を用いると、乳化剤を用いることなく、水性樹脂組成物を得ることができる。
【００５６】
シリル基含有単量体と、共重合成分（ハードモノマー、ソフトモノマー、イオン性基含有単量体）とを用いて重合体を構成する場合、各単量体成分の使用量は、例えば、下記の範囲から選択できる。
【００５７】
▲１▼シリル基含有単量体
０．５〜５０重量％［例えば、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１５重量％、特に２〜１０重量％］
▲２▼共重合成分
５０〜９９．５重量％［例えば、７０〜９９．５重量％、好ましくは８０〜９９重量％、さらに好ましくは８５〜９９重量％、特に９０〜９８重量％］
この共重合成分は、例えば、次のような単量体（ハードモノマー、ソフトモノマー、イオン性基含有単量体）で構成できる。
【００５８】
1)ハードモノマー
１０〜９０重量％［例えば、１５〜８５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは２５〜７５重量％、特に３０〜７０重量％］
2)ソフトモノマー
１０〜９０重量％［例えば、１５〜８５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、さらに好ましくは２５〜７５重量％、特に３０〜７０重量％］
3)イオン性基含有単量体
０〜８０重量％［例えば、０．１０〜７０重量％、好ましくは１〜６０重量％、さらに好ましくは１〜５０重量％、特に１〜４０重量％（例えば、１〜２５重量％）］
本発明の第２の特色は、前記重合体を含む樹脂組成物が水性である点にある。重合体を含む水性樹脂組成物は、水溶液又は水性エマルジョン（水性重合体エマルジョン）の形態であってもよい。このような水性樹脂組成物は、加水分解性アルコキシシリル基を含有するアクリルシリコーンオリゴマーの架橋生成物のような特殊な架橋樹脂を用いることなく、シリル基含有単量体と共重合成分との重合体で構成された水性の樹脂組成物であるため、取り扱い性が高い。また、水性樹脂組成物は、前記のような簡単な組成の重合体であっても、受容層に適用すると、熱転写時の離型性に優れるとともに、染着性樹脂層と耐熱層との積層構造としなくても高品質の画像を形成できる。また、上記水性樹脂組成物で受容層を形成すると、インク吸収性，インク定着性および耐水性を大きく改善できる。
【００５９】
前記水性エマルジョンにおける重合体粒子の平均粒子径は、分散安定性、密着性などを損なわない範囲、例えば、０．０１〜２μｍ（例えば、０．０１〜１μｍ）、好ましくは０．０１〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．３μｍ程度の範囲から選択できる。
【００６０】
重合体の水溶液又は水性エマルジョンの調製方法としては、特に制限はなく、慣用の方法、例えば、（A1）前記一般式（1）で表されるシリル基を含有するビニル系単量体と、カルボキシル基やアミノ基などのイオン性官能基を有する共重合成分とを共重合させた重合体を、アルカリ（例えば、トリエチルアミンなどのアルキルアミン、モルホリンなどの環状アミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、ピリジン、アンモニアなど）や酸［例えば、無機酸（例えば、塩酸、硫酸など）、有機酸（例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸、スルホン酸など）など］を用いて溶解又は分散させる方法、（A2）重合体を乳化剤により溶解又は乳化分散させる方法、（B）乳化重合法などを採用できる。前記（A1）、（A2）の方法において、重合体は、溶液重合により調製してもよく、乳化重合、懸濁重合、塊状重合などにより調製してもよい。なお、重合は、バッチ式、連続式であってもよい。
【００６１】
溶液重合では、有機溶剤［例えば、アルコール（例えば、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなど）、芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、脂肪族炭化水素（例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなど）、脂環族炭化水素（例えば、シクロヘキサンなど）、エステル（例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなど）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトンなど）、エ一テル（例えば、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）など］の存在下、重合を行うことができる。有機溶剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。有機溶剤としては、通常、イソプロパノールなどのアルコール、トルエンなどの芳香族炭化水素、メチルエチルケトンなどのケトンなどが使用される。
【００６２】
有機溶剤の使用量は、重合操作性などを損なわない限り特に制限されず、例えば、重合体の濃度１０〜７０重量％（好ましくは２０〜６０重量％）程度となる範囲から選択できる。
【００６３】
溶液重合では、電子線または紫外線の照射や加熱により重合を開始してもよいが、重合開始剤を用いて重合を開始する場合が多い。重合開始剤としては、重合方法に応じて、例えば、アゾ化合物［例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）アセテートなど］、無機過酸化物（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素）、有機過酸化物［例えば、過酸化ベンゾイル、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ジ（２-エトキシエチル）パーオキシジカーボネート）及びレドックス触媒［例えば、亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩（例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩など）、Ｌ‐アスコルビン酸、エリソルビン酸などの還元剤と、過硫酸塩（例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩など）、過酸化物などの酸化剤との組合せからなる触媒系］などが使用できる。重合開始剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
重合開始剤の使用量は、例えば、単量体（シリル基含有単量体及び共重合成分）の総重量に対して０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％（例えば、０．１〜１０重量％）程度の範囲から選択できる。
【００６４】
溶液重合における反応温度は、例えば、５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１３０℃程度である。また、反応時間は、例えば、１〜１０時間、好ましくは２〜７時間程度である。なお、重合の終点は、赤外吸収スペクトルにおける二重結合の吸収（1648cm-1）の消滅、またはガスクロマトグラフイーを用いて、未反応の単量体の減少などにより碓認することができる。
【００６５】
重合体の乳化に際しては、乳化剤、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩あるいは脂肪酸塩などのアニオン系界面活性剤、アルキルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩などのカチオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、あるいはプルロニック型などの非イオン系界面活性剤、カルボン酸塩型（アミノ酸型、ベタイン型など）あるいはスルホン酸塩型などの両性界面活牲剤を用いることができる。なお、ｐＨ調整剤により、エマルジョンはｐＨ調整をしてもよい。
【００６６】
なお、重合体にアミノ基、イミド基やカチオン形成性基などのカチオン性基が含まれている場合、酸を用いて塩を形成したり、アルキル化剤を用いて第４級アンモニウム塩を形成してもよい。このような酸としては、例えば、無機酸（例えば、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸など）、有機酸［例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸などの飽和脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、アジピン酸などの飽和脂肪族ポリカルボン酸；（メタ）アクリル酸などの不飽和脂肪族モノカルボン酸；マレイン酸、イタコン酸などの不飽和脂肪族ポリカルボン酸；乳酸、クエン酸などの脂肪族オキシカルボン酸など］などが例示できる。アルキル化剤としては、例えば、メチルクロライド，エチルクロライド，メチルブロマイド，エチルブロマイドなどのハロゲン化アルキルやアルキルハライド、ベンジルクロライドなどのアラルキルハライド、モノクロロ酢酸メチル，モノクロロ酢酸エチルなどのハロ酢酸エステル、エピクロルヒドリン、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、エチレンオキサイドなどが例示できる。
【００６７】
また、重合体がカルボキシル基などの酸性基を有する場合、有機塩基（トリエチルアミンなどのアルキルアミン、モルホリンなどの環状アミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、ピリジンなど）又は無機塩基（アンモニア，アルカリ金属水酸化物など）を用いて塩を形成してもよい。
【００６８】
酸やアルキル化剤の使用量は、例えば、カチオン性基の合計モルに対して酸／カチオン性基＝０．３／１〜ｌ．５／１（モル比）程度の範囲から選択できる。塩基の使用量は、例えば、酸性基の合計モルに対して塩基／酸性基＝０．３／１〜ｌ．５／１（モル比）程度の範囲から選択できる。
【００６９】
溶液重合により得られた重合体の乳化は、有機溶剤の存在下又は非存在下で行うことができる。有機溶剤の存在下、重合体を溶解又は乳化分散する場合、有機溶剤としては、通常、水溶性の有機溶剤（例えば、イソプロパノールなどのアルコールなど）が使用される。有機溶剤の存在下、重合体を乳化する場合、乳化後、有機溶剤は蒸発などにより除去してもよく、エマルジョン中へ有機溶剤を含有させてもよい。なお、有機溶剤の除去効率を高めるため、低沸点の有機溶剤（例えば、メチルエチルケトンなどのケトン）を用いる場合が多い。
【００７０】
溶液重合により得られた重合体溶液を用い、乳化する場合、重合体の有機溶媒溶液に添加剤（例えば、乳化剤、ｐＨ調整剤、酸など）と水を添加することにより乳化できる。この場合、水は、滴下などにより除々に添加するのが好ましい。乳化温度は、低温、例えば、７０℃以下（例えば、５〜７０℃）、好ましくは５０℃以下（例えば、１０〜５０℃）程度の温度で行うことができる。
エマルジョンからの有機溶剤の除去は、例えば、８０℃以下（例えば、５〜８０℃程度）の温度、常圧又は減圧下（例えば、０．０００１〜１気圧程度）で行う場合が多い。
【００７１】
また、単量体（シリル基含有単量体及び共重合成分）の乳化重合は、慣用の乳化重合方法に準じて行うことができ、例えば、単量体の一括仕込み法（例えば、水性媒体に、単量体を一括して仕込んで、重合する方法）、単量体添加法（水性媒体に、単量体を添加して重合する方法）などを採用できる。単量体は、予め乳化したプレエマルジョンとして用いてもよい。このエマルジョンの調製に際しては、重合性乳化剤を用いて乳化重合してもよく、非重合性乳化剤を用いて乳化重合してもよい。
【００７２】
乳化重合に用いられる重合開始剤としては、前記溶液重合における重合開始剤のうち無機過酸化物（例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素など）などの水溶性の重合開始剤が使用でき、水溶性のレゾックス型重合開始剤系を構成してもよい。
【００７３】
重合性乳化剤としては、例えば、慣用の各種重合性乳化剤［例えば、重合性基として（メタ）アリル基や（メタ）アクリル基を含み、かつ乳化機能基として第４級アンモニウム塩、第３級アミン塩、アミノ基、イミド基などのカチオン性基、スルホン酸塩、カルボン酸塩などのアニオン性基、またはエチレンオキシド基などの非イオン性基を含む重合性化合物など］を使用できる。重合性乳化剤の使用量は、例えば、単量体の総量に対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％程度の範囲から選択できる。
【００７４】
非重合性乳化剤としては、前記重合体の乳化に使用可能な乳化剤などが挙げられる。また、乳化重合安定化などのため、保護コロイド剤（例えば、部分鹸化ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど）を用いてもよい。なお、エマルジョンは、ｐＨ調製をしてもよい。
乳化重合条件は、特に制限されず、前記溶液重合と同じ条件であってもよい。
【００７５】
溶液重合や乳化重合では、重合体の分子量を調整するために、連鎖移動剤、例えば、カテコールなどのアルコール類、チオール類、メルカプタン類（例えば、ｎ−ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなど）を用いてもよい。
【００７６】
本発明の水性樹脂組成物を、水性記録剤（インクジェット記録に用いる水性インクなど）で画像を形成するための受像層に適用する場合、前記シリル基を有する重合体と親水性高分子と組み合わせると、インク定着性、耐水性を高いレベルに維持しつつ、インク吸収性を改善できる場合がある。
【００７７】
親水性高分子としては、例えば、親水性天然高分子又はその誘導体（澱粉、コーンスターチ、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デキストリンなど）、セルロース誘導体（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルローススルフェート、シアノエチルセルロースなど）、ビニルアルコール系重合体（ポリビニルアルコール，エチレン−ビニルアルコール共重合体など）、エチレン系重合体（エチレン−無水マレイン酸共重合体など）、酢酸ビニル系共重合体（酢酸ビニル−アクリル酸メチル共重合体など）、ポリアルキレンオキサイド（ポリエチレンオキサイド，エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック共重合体など）、カルボキシル基又はスルホン酸基を有する重合体又はその塩［アクリル系重合体（ポリ（メタ）アクリル酸又はその塩（アンモニウム，ナトリウムなどのアルカリ金属塩），メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体，アクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体など）、ビニルエーテル系重合体（ポリビニルメチルエーテル，ポリビニルイソブチルエーテルなどのポリビニルアルキルエーテル，メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体など）、スチレン系重合体（スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムなど）、ポリビニルスルホン酸ナトリウムなど］、窒素含有重合体（又はカチオン性ポリマー）又はその塩（ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム塩、ポリジＣ1-4 アルキルアミノエチル（メタ）アクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミン、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンなど）などが挙げられる。これらの親水性高分子は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
これらの親水性高分子のうち、セルロース誘導体（特にヒドロキシエチルセルロースなど）、ビニルアルコール系重合体（特にポリビニルアルコールなど）、ビニル系重合体（特に酢酸ビニル系共重合体など）、ポリビニルピロリドンなどが好ましい。
【００７８】
前記酢酸ビニル系共重合体は、酢酸ビニルと他の共重合性モノマーとの共重合体であり、その部分ケン化物（例えば、ケン化度１０〜９０％程度の部分ケン化物）なども含まれる。好ましい共重合性モノマーには、親水性基（例えば、カルボキシル基、スルホン酸基やこれらの塩、ヒドロキシル基、エーテル基など）を有する親水性モノマーが含まれる。特にエーテル基、なかでもオキシアルキレン単位を有するビニルモノマー、例えば、アルキレンオキサイドの単位（付加モル）数が１〜１００、好ましくは２〜８０（例えば、５〜８０）、さらに好ましくは５〜７０（例えば、１０〜５０）程度の（メタ）アクリル酸エステルやアリルエーテルなどが使用できる。
オキシアルキレン単位を有する好ましいビニルモノマーには、例えば、オキシアルキレン単位がオキシエチレン単位であるビニル単量体である（メタ）アクリレート、特にポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル（なかでもポリオキシエチレンアリルエーテル）が含まれる。
【００７９】
酢酸ビニル系共重合体において、共重合性モノマーの割合は、画像の鮮明性、耐水性などを損なわない範囲で選択でき、例えば、モノマー全体の０．１〜５０モル％、好ましくは１〜３０モル％、さらに好ましくは２．５〜２５モル％（例えば、３〜２０モル％）程度である。
なお、酢酸ビニルとポリオキシアルキレン単位を有するビニル単量体との共重合体（変性酢酸ビニル系樹脂）は、例えば、日本合成化学（株）から商品名「ＯＫＳ−７１５８Ｇ」などとして入手できる。
【００８０】
さらに、好ましい親水性高分子には、前記重合体のシリル基などに対して反応する官能基を有する親水性高分子が含まれる。このような親水性高分子は、前記アルコキシシラン基などの加水分解縮合性基を有する重合体の反応性基の種類に応じて選択できるが、親水性高分子は、通常、ヒドロキシル基，カルボキシル基およびアミノ基から選択された少なくとも一種の反応性基を有している。このような組み合わせでは、シリル基含有重合体と親水性高分子とが結合又は架橋し、高いインク吸収性を維持しつつ耐水性の高いインク受容層を形成できる。
【００８１】
シリル基含有重合体に対して反応性を有する好ましい親水性高分子には、自己架橋性であるとともに、シリル基含有重合体の反応性官能基に対して反応性の官能基を有する親水性高分子、例えば、下記の親水性高分子が例示できる。
１．アセトアセチル基変性親水性高分子
アセトアセチル基変性親水性高分子には、ヒドロキシル基を有する親水性高分子とアセト酢酸エステルとの反応により生成するアセトアセチル基含有親水性高分子、例えば、アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体（アセトアセチル基含有ポリビニルアルコール，アセトアセチル基含有セルロース誘導体など）が含まれる。アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体、例えば、日本合成化学工業（株）から入手できる。
【００８２】
２．カルボキシル基変性親水性高分子
（2a）カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、例えば、ビニルエステル（酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，ギ酸ビニルなど）とカルボキシル基含有不飽和単量体（（メタ）アクリル酸などのモノカルボン酸、マレイン酸，フマル酸，イタコン酸などのジカルボン酸又はこれらの酸無水物もしくはモノアルキルエステルなど）との共重合体の部分ケン化物。このようなカルボキシル基変性ポリビニルアルコールは、例えば、（株）クラレから入手できる。
カルボキシル基変性親水性高分子には、例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体（メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体など）、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸共重合体なども含まれる。
（2b）カルボキシル基含有多糖類、例えば、カルボキシＣ1-4 アルキルセルロース、カルボキシメチルデキストラン、アルギン酸など。
【００８３】
３．酸無水物基含有親水性高分子
アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体（メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体など）、エチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体（メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体など）
４．アミノ基含有親水性高分子
ポリアミド−ポリアミン、ポリビニルアミン、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）の部分加水分解物、アミノ基含有多糖類（アミノデキストラン、キトサンなど）など。
【００８４】
シリル基含有重合体と親水性高分子との割合は、耐水性やインク吸収性などを損なわない範囲、例えば、固形分換算で、前者／後者＝５／９５〜１００／０（重量％）、好ましくは１０／９０〜９０／１０（重量％）、さらに好ましくは２０／８０〜８０／２０（重量％）程度の範囲から選択でき、通常、１０／９０〜５０／５０（重量％）、特に２０／８０〜４０／６０（重量％）程度である。
【００８５】
受像層（特に水性記録剤により画像を形成する受像層）には、粉粒体（顔料など）を含有させてもよい。粉粒体としては、例えば、無機粉粒体（ホワイトカーボン、微粒子状珪酸カルシウム、ゼオライト、アミノ珪酸マグネシウム、焼成珪成土、微粒子状炭酸マグネシウム、微粒子状アルミナ、シリカ、タルク、カオリン、デラミカオリン、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、珪酸マグネシウム、硫酸カルシウム、セリサイト、ベントナイト、スメクタイトなどの鉱物質粉粒体など）、有機粉粒体（ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などの架橋又は非架橋有機微粒子、微小中空粒子などの有機質粉粒体など）が挙げられる。これらの粉粒体は１種又は２種以上適宜選択して併用可能である。
粉粒体とバインダー樹脂（前記シリル基含有重合体および親水性高分子の総量）との割合は、例えば、粉粒体１００重量部に対してバインダー樹脂５〜８０重量部、好ましくは１０〜６０重量部程度である。
さらに、着色剤（染料）の定着性を向上させるため、染料固着剤、例えば、ジシアン系化合物（ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物，ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物など）、ポリアミン系化合物（ジエチレントリアミン，トリエチレンテトラミン，ジプロピレントリアミン，ポリアリルアミンなどの脂肪族ポリアミン、フェニレンジアミンなどの芳香族ポリアミンなど）、ポリカチオン系化合物（エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウム塩−二酸化イオウ共重合物，ジアリルジメチルアンモニウム塩−ジアリルアミン塩酸塩誘導体共重合物、ジアリルアミン塩−二酸化イオウ共重合物，ジアリルメチルアミン塩重合物、ジアリルジメチルアンモニウム塩重合物，アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、ジアリルジメチルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合物など）などを添加してもよい。染料固着剤の使用量は、定着性を向上できる範囲、例えば、固形分換算で、シリル基含有重合体および親水性高分子で構成された樹脂組成物１００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは２〜２０重量部程度である。
【００８６】
本発明の水性樹脂組成物には、熱転写時の離型性や記録画像の耐候性の向上などのために、例えば、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、フッ素樹脂、シリコン樹脂、有機スルホン酸塩化合物、有機リン酸塩化合物、有機カルボン酸塩化合物などの滑性物質（滑剤）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定剤、アンチブロッキング剤、ラジカル捕捉剤、消光剤、帯電防止剤、可塑剤、増粘剤、消泡剤などの添加剤を添加してもよい。
【００８７】
［画像記録用受像体］
受像体（記録用シート）の基材としては、例えば、天然紙、合成紙（例えば、ポリプロピレン系、ポリスチレン系、ポリエステル系合成紙など）、プラスチックフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルムなど）、またはこれらの積層体などを用いることができる。好ましい基材には、合成紙、プラスチックフィルムが含まれる。基材の厚みは、用途に応じて、例えば、５〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ、さらに好ましくは５０〜２００μｍ程度の範囲から選択できる。
基材、特に合成紙やプラスチックフィルムには、必要に応じて、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤などの安定剤、滑剤、帯電防止剤、顔料などの添加剤を添加してもよい。
【００８８】
受像体は、基材の少なくとも一方の面に、前記水性樹脂組成物で形成された受像層（受容層）を有している。この受像層は、水性樹脂組成物を含む塗布液を基材に塗布し、乾燥（又は加熱乾燥）することにより形成できる。この塗布液は、樹脂組成物と、必要に応じて、適当な溶媒（例えば、水、水性の有機溶媒又はこれらの混合溶媒など）とを用いて調製できる。なお、樹脂組成物が水性エマルジョンの場合、塗布液は水性である。
塗布液の塗布方法としては、慣用の方法、例えば、グラビアやリバースなどのロールコーティング法、ドクターナイフ法、ナイフコーティング法、ノズルコーティング法などを採用できる。
【００８９】
受像体の受像層は、複数層であってもよいが、通常、単層である。そのため、１回の塗布という簡単な操作で、受容層を形成できるだけでなく、受像体は、単一の受容層であっても、優れた特性を示す。例えば、熱転写シートとの離型性に優れるとともに、発色濃度が高く、鮮明性に優れた画像を形成できる。また、インクジェット記録においては、インク吸収性，定着性および耐水性が高く、鮮明名画像を形成できる。
【００９０】
受像層の厚みは、基材や使用目的に応じて、例えば、０．１μｍ以上（例えば、０．１〜５０μｍ）、好ましくは０．５μｍ以上（例えば、０．５〜４０μｍ）、さらに好ましくは１〜３０μｍ程度の範囲から選択できる。なお、水性記録剤により画像を形成する場合、受像層の厚みは、例えば、５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍ程度であり、通常、５〜３０μｍ程度である。
なお、受像層の上には、必要により、多孔質層、ブロッキング防止層、滑性層、帯電防止層などを形成してもよい。
本発明の受像体（記録用シート）は、種々の記録剤を用いて画像を形成するのに有用である。特に昇華性染料を含有する熱転写シートと組み合わせて用いられる感熱転写記録用受像体として有用である。この感熱転写用受像体は、熱転写方法、例えば、受像体と、加熱により昇華する昇華性染料を含有する熱転写シートとを接触させ、サーマルヘッドなどを用いて加熱することにより、熱転写シートの染料を受像体に移行させ、受像体に画像を形成することができる。そして、本発明の受像体を用いると、熱転写において、昇華性染料を含有する熱転写シートとの剥離性に優れ、かつ発色濃度が高く、鮮明性に優れた記録画像を形成できる。本発明の受像体（記録用シート）は、インク吸収性，インク定着性および耐水性が高く、インクの小滴を飛翔させて鮮明な画像を記録するインクジェット方式による受像体（記録用シート）としても有用である。なお、本発明の受像体は、オフセット印刷、フレキソ印刷などの印刷用シート（特に水性インキ用シート）などとしても利用できる。
【００９１】
【発明の効果】
本発明の水性樹脂組成物は、加水分解性シリル基を含有する重合性不飽和化合物の重合体で構成されているため、この樹脂組成物により形成された受像体を用いると、鮮明かつ高品質の記録画像を形成できる。また、昇華性染料を使用する熱転写方法に適用すると、画像形成過程又は熱転写における熱転写シートとの剥離性（離型性）に優れ、かつ水性であっても優れた品質の記録画像を形成できる。また、熱転写シートとの剥離性を高いレベルに維持しつつ、発色濃度が高く、鮮明性に優れた記録画像を形成できる。さらに、インク吸収性およびインク定着性の双方の特性に優れているので、インクジェット記録方式により形成した画像は高品質である。また、水性樹脂組成物であっても、インク吸収性，インク定着性および耐水性が高く、インクジェット記録用インク受容層を形成するのに好適である。
【００９２】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこの実施例により限定されるものではない。
実施例１
撹拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度計を備えた２リットルの反応容器に、イソプロピルアルコール（以下、「ＩＰＡ」と略する）  ２ｌ９ｇを入れ、撹拌しながらアゾイソブチロニトリル（以下「ＡＩＢＮ」と略する）１．２３ｇを加えて溶解し、８０℃に加温した。共重合成分として、メチルメタアクリレート  ９２．５ｇ、ｎ−ブチルアクリレート  ９２．５ｇ、ジエチルアミノエチルメタアクリレート  ４９．３ｇ及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（日本ユニカー社製、Ａ−ｌ７４）  １２．３ｇを混合し、滴下ロートを用いて約４時間かけて反応容器に滴下した。滴下終了後、追加触媒としてＡＩＢＮ  ０．２５ｇをＩＰＡ  ２５ｇに溶解して、反応容器に滴下し、さらに２時間反応を保持した。重合反応終了後、撹拌を続けながら、酢酸１６．０ｇを反応容器に加え、水  ７０５ｇを約２時間かけて反応容器に滴下してエマルジョン化した。エマルジョン化後、ロータリーエバポレータを用いてＩＰＡを蒸発させ、目的の高分子エマルジョンを得た。このエマルジョンの固形分濃度は３５重量％であった。
【００９３】
（昇華転写記録用受像シートの作製）
前記高分子エマルジョンを、厚さ１５０μｍのポリプロピレン系合成紙（王子油化合成紙社製：ユポＦＰＧ−１５０）上に、ワイヤーバーを用いて、１０μｍの乾燥塗膜が得られるように塗布し、１１０℃で１０分間乾燥を行うことにより、染料受容層を有する感熱転写記録用受像体を得た。
【００９４】
（印字画像濃度の評価）
受像体（受像シート）に、昇華型デジタルカラープリンタＤＰＰ−Ｍ１（ソニー社製）を用いて印画し、発色濃度を反射型マクベス濃度計ＲＤ−１２５５（サカタインクス社製）で測定した。なお、インクリボンはＤＰＰ−Ｍ１専用のプリントパックＶＰＭ−Ｐ５０ＳＴＡを用いた。また印刷条件はマッキントッシュ（アップル社製）用のプリンタドライバ（ソニー社製）の標準設定とした。
その結果、発色濃度＝５．５（シアン、マゼンタ、黄、黒の各色の反射濃度の最大値の総和）であり、高い発色濃度が得られた。
【００９５】
（剥離性の評価）
印刷時のインクリボンと受像シートの剥離性を、目視で観察したところ、熱融着などの異常転写が生じることがなく、高い剥離性を示した。
【００９６】
実施例２
撹拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度計を備えた２リットルの反応容器に、脱イオン水  １５７ｇを入れ、撹拌しながら界面活性剤（花王（株）製，エマルゲン９３０）  ０．４０ｇを加えて溶解し、さらに加硫酸アンモニウム  ０．７７ｇを添加して溶解した。単量体成分として、メチルメタアクリレート  ７５．７ｇ、ｎ−ブチルアクリレート  ７５．７ｇ、ジエチルアミノエチルメタアクリレート  ４０．４ｇ及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（日本ユニカー社製、Ａ−ｌ７４）  １０．１ｇを混合し、この混合液を、エマルゲン９３０  ３．６４ｇおよび脱イオン水９１．５ｇの水溶液に滴下してプレエマルジョン化した。
【００９７】
前記反応容器を６０℃に加温した後、前記プレエマルジョンと、１．８重量％チオ硫酸ナトリウム水溶液２０ｇとをそれぞれ滴下ロートを用いて約４時間かけて反応容器に滴下した。滴下終了後、さらに２時間反応を保持し、酢酸１３．１ｇを添加して混合し、水性エマルジョン（固形分濃度３９重量％）を得た。
【００９８】
得られた水性エマルジョンを用いて受像シートを作製し、受像シートによる画像濃度および剥離性を実施例１と同様にして調べたところ、発色濃度＝５．５（シアン、マゼンタ、黄、黒の各色の反射濃度の最大値の総和）であり、高い発色濃度が得られた。また、剥離性を評価したところ、熱融着などの異常転写が生じることがなく、高い剥離性を示した。
【００９９】
実施例３
（１）アニオン性アクリル系共重合体エマルジョン
撹拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度計を備えた２リットルの反応容器に、ＩＰＡ  ２ｌ９ｇを入れ、撹拌しながらＡＩＢＮ  ０．６２ｇを加えて溶解し、８０℃に加温した。共重合成分として、メチルメタアクリレート１３５．７ｇ、ｎ−ブチルアクリレート  ９８．７ｇ、アクリル酸  ７．３９ｇ、及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（日本ユニカー社製、Ａ−ｌ７４）  ４．９４ｇを混合し、滴下ロートを用いて約４時間かけて反応容器に滴下した。滴下終了後、追加触媒としてＡＩＢＮ  ０．２５ｇとＩＰＡ  ２５ｇとの溶液を反応容器に滴下し、さらに２時間反応を保持した。重合反応終了後、撹拌を続けながら、２５％アンモニア水６．９５ｇを反応容器に加え、水  ７０５ｇを約２時間かけて反応容器に滴下してエマルジョン化した。エマルジョン化後、ロータリーエバポレータを用いてＩＰＡを蒸発させ、アニオン性アクリル系共重合体エマルジョンを得た（固形分濃度３５重量％）。
【０１００】
（２）記録用シートＡ
前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合体エマルジョン８６．５重量部（固形分３０重量部）と、アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業（株）製，Ｚ−３２０）の１０重量％水溶液７００重量部（固形分７０重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。
厚さ１００μｍの易接着処理済ポリエチレンテレフタラートフィルム（ＩＣＩジャパン（株）製、メリネックス７０５、以下、単にＰＥＴフィルムという場合がある）に、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＡを得た。
【０１０１】
（３）記録用シートＢ
前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合体エマルジョン７２．０重量部（固形分２５重量部）と、変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業（株）製，ＯＫＳ−７１５８Ｇ）の１５重量％水溶液５００重量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＢを得た。
【０１０２】
（４）記録用シートＣ
前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合体エマルジョン７２．０重量部（固形分２５重量部）と、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３６×１０4 ）の１０重量％水溶液７５０重量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＣを得た。
【０１０３】
実施例４
（１）アニオン性アクリル系共重合体エマルジョン
共重合成分として、メチルメタアクリレート  １１１．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート  ９８．７ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート  ２４．７ｇ、アクリル酸  ７．３９ｇ、及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（日本ユニカー社製、Ａ−ｌ７４）  ４．９４ｇを用いる以外、実施例３と同様にして、アニオン性アクリル系共重合体エマルジョンを得た（固形分濃度約３５重量％）。
【０１０４】
（２）記録用シートＡ
前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合体エマルジョンをＰＥＴフィルムに塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＡを得た。
【０１０５】
（３）記録用シートＢ
前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合体エマルジョン８５．７重量部（固形分３０重量部）と、アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業（株）製，Ｚ−３２０）の１０重量％水溶液７００重量部（固形分７０重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＢを得た。
【０１０６】
（４）記録用シートＣ
前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合体エマルジョン７１．４重量部（固形分２５重量部）と、変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業（株）製，ＯＫＳ−７１５８Ｇ）の１５重量％水溶液５００重量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＣを得た。
【０１０７】
（５）記録用シートＤ
前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合体エマルジョン７１．４重量部（固形分２５重量部）と、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３６×１０4 ）の１０重量％水溶液７５０重量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＤを得た。
【０１０８】
実施例５
（１）アニオン性アクリル系共重合体エマルジョン
撹拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度計を備えた２リットルの反応容器に、脱イオン水  １５７ｇを入れ、撹拌しながら界面活性剤（アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム，三洋化成（株）製，エレミノールＪＳ−２）  ２．３４ｇと過硫酸アンモニウム０．７７ｇを加えて溶解した。単量体成分として、メチルメタアクリレート  １１１．１ｇ、ｎ−ブチルアクリレート  ８０．８ｇ、アクリル酸  ６．０６ｇ及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（日本ユニカー社製、Ａ−ｌ７４）  ４．０４ｇを混合し、この混合液を、界面活性剤（アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム，三洋化成（株）製，エレミノールＪＳ−２）  ４．６７ｇおよび脱イオン水５８．４７ｇの水溶液に滴下してプレエマルジョン化した。
【０１０９】
前記反応容器を６０℃に加温した後、前記プレエマルジョンと、０．６８重量％チオ硫酸ナトリウム水溶液５３ｇとをそれぞれ滴下ロートを用いて約４時間かけて反応容器に滴下した。滴下終了後、さらに２時間反応を保持し、アニオン性アクリル系共重合体エマルジョン（固形分濃度３９重量％）を得た。
【０１１０】
（２）記録用シートＡ
前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合体エマルジョンをＰＥＴフィルムに塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＡを得た。
【０１１１】
（３）記録用シートＢ
前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合体エマルジョン７６．９重量部（固形分３０重量部）と、アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業（株）製，Ｚ−３２０）の１０重量％水溶液７００重量部（固形分７０重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＢを得た。
【０１１２】
（４）記録用シートＣ
前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合体エマルジョン６４．１重量部（固形分２５重量部）と、変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業（株）製，ＯＫＳ−７１５８Ｇ）の１５重量％水溶液５００重量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＣを得た。
【０１１３】
（５）記録用シートＤ
前記工程（１）で得られたアニオン性アクリル系共重合体エマルジョン６４．１重量部（固形分２５重量部）と、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３６×１０4 ）の１０重量％水溶液７５０重量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＤを得た。
【０１１４】
比較例１
（１）アクリル系共重合体エマルジョン
撹拌機、環流冷却器、滴下ロート、窒素導入管及び温度計を備えた２リットルの反応容器に、脱イオン水  ６７９ｇを入れ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．７５ｇおよびアルキルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム２．８ｇを添加し、内容物が完全に溶解するまで十分に撹拌した。単量体成分として、メチルメタアクリレート  ６０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート  ６０ｇを添加し、５０℃に加熱した後、過硫酸カリウム０．３ｇを添加し、重合反応を開始した。２時間反応させた後、さらに過硫酸カリウム０．３ｇを添加し、３時間反応させることにより、重合反応を完結させ、アクリル系共重合体エマルジョンを得た（固形分濃度１６．８重量％）。
【０１１５】
（２）記録用シートＡ
前記工程（１）で得られたアクリル系共重合体エマルジョンをＰＥＴフィルムに塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＡを得た。
【０１１６】
（３）記録用シートＢ
前記工程（１）で得られたアクリル系共重合体エマルジョン１４８．８重量部（固形分２５重量部）と、アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業（株）製，Ｚ−３２０）の１０重量％水溶液７５０重量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＢを得た。
【０１１７】
（４）記録用シートＣ
前記工程（１）で得られたアクリル系共重合体エマルジョン１４８．８重量部（固形分２５重量部）と、変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業（株）製，ＯＫＳ−７１５８Ｇ）の１５重量％水溶液５００重量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＣを得た。
【０１１８】
（５）記録用シートＤ
前記工程（１）で得られたアクリル系共重合体エマルジョン１４８．８重量部（固形分２５重量部）と、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３６×１０4 ）の１０重量％水溶液７５０重量部（固形分７５重量部）とを混合し、水性塗工液を調製した。ＰＥＴフィルムに、前記水性塗工液を塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートＤを得た。
【０１１９】
比較例２
変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業（株）製，ＯＫＳ−７１５８Ｇ）の１５重量％水溶液をＰＥＴフィルムに塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートを得た。
【０１２０】
比較例３
アセトアセチル基変性酢酸ビニル系共重合体（日本合成化学工業（株）製，Ｚ−３２０）の１０重量％水溶液をＰＥＴフィルムに塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートを得た。
【０１２１】
比較例４
ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３６×１０4 ）の１０重量％水溶液をＰＥＴフィルムに塗布し、１００℃で３分間乾燥することにより、厚さ１５μｍのインク吸収層を形成し、記録シートを得た。
【０１２２】
そして、実施例３〜５および比較例１〜４で得られた記録シートの特性を次のようにして評価した。
（インクジェット記録）
得られた記録用シートに、インクジェットプリンター（キャノン（株）製、ＢＪＣ−４２０Ｊ）を用いて、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各色をベタで印字させ、記録画像を形成した。
（インク吸収性）
インク吸収性の評価は、印字終了後、一定時間毎に印字部上にＰＰＣコピー紙を載せ、その上から荷重（２５０ｇ／ｃｍ2 ）を１０秒間かけた後、コピー紙を剥離し、インクの裏移りの有無を目視で判断し、裏移りが認めなくなるまでの時間でインク吸収性を評価した。
（耐水性）
耐水性の評価は、印字後、印字部を、水を含ませた綿棒を１０往復させて拭き、下記の基準で、インクの取れ具合を目視で判断した。
○：変化なし
△：インクが少し取れ、印字部が薄くなる
×：拭いた部分の印字部が完全に取れる
（印字状態）
印字状態の評価は、下記の基準で行った。
○：印字部が均一に印字されている
△：印字部に若干のむらが認められる
×：印字部に著しいむらが認められる
（インク定着性）
印字部を３０℃の水に１分間浸漬した後、垂直に引き上げ、水をよく切り乾燥した。乾燥後、下記の基準で印字部を目視で評価した。
○：印字部が完全に残っている
△：印字部ににじみが認められる
×：印字部が残っていない
結果を表に示す。
【０１２３】
【表１】
0003850523.tif 000018
表から明らかなように、比較例に比べて実施例で得られた記録用シートは、いずれも耐水性，インク吸収性，インク定着性が高い。