(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール成分が
ａ）  １種または１種以上の１１２以下のヒドロキシル価を有するポリオール、お            よび
ｂ）  １種または１種以上の１１２ないし６００のヒドロキシル価を有するポリオ            ール
の混合物よりなるものであり、
成分ａ）およびｂ）の各ポリオールが、１分子当たり３〜８個の水酸基を含み且つ少なくとも１５重量％の酸化エチレン・シークェンスの含有百分率を有するポリヒドロキシポリエーテルであり、そして、成分ａ）対成分ｂ）の重量比が９０：１０ないし１０：９０であり、反応混合物のイソシアネート指数が１５ないし５９．８１の範囲であり、そして、イソシアネート官能性とポリオール成分の官能性との積が少なくとも６．１５であることを特徴とする、ポリオールとポリイソシアネートとの反応生成物を基剤とする改良されたゲル混和物。
【請求項２】
ａ）  １種または１種以上のポリイソシアネート、および
ｂ）  −  １種または１種以上の１１２以下のヒドロキシル価を有するポリオール                （ｂ１）と
−  １種または１種以上の１１２ないし６００の範囲のヒドロキシル価を有                するポリオール（ｂ２）
とよりなるポリオール成分、および
ｃ）  場合によっては、イソシアネート基と水酸基との間の反応用の触媒、および
ｄ）  場合によっては、それ自体ポリウレタン化学より公知の助剤および／または            添加剤
の混合物をゲル化させることからなり、ここで、成分（ｂ１）および（ｂ２）の各ポリオールが、１分子当たり３〜８個の水酸基を含み且つ少なくとも１５重量％の酸化エチレン・シークェンスの含有百分率を有するポリヒドロキシポリエーテルであり、そして、成分（ｂ１）対成分（ｂ２）の重量比が９０：１０ないし１０：９０であり、反応混合物のイソシアネート指数が１５ないし５９．８１の範囲であり、そして、イソシアネート官能性とポリオール成分の官能性との積が少なくとも６．１５であることを特徴とする、ゲル混和物の製造方法。
【請求項３】
請求項１記載のゲル混和物を含有する圧力分配要素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ポリオールとポリイソシアネートを基剤とする改良されたゲル混和物に、これらのゲル混和物の製造方法に、およびその圧力分配要素における使用に関するものである。
【０００２】
圧力分配要素に、たとえば車椅子用のクッションに使用するための公知のゲル混和物は、とりわけポリ塩化ビニル、ポリオルガノシロキサン、およびポリウレタンすなわちポリオールとポリイソシアネートとの反応生成物を基材とするものである。ＥＰ-Ａ 0 057 838 に記載されている型のポリイソシアネートを基剤とするゲル混和物は、意図された個々の応用面に対するその性質の特殊な適応に関して特に有利であることが実証されている。
【０００３】
比較的高分子量のポリオールとポリイソシアネートとから得られるこの型のポリウレタンゲルは、2 種の反応成分を相互に極めて異なる量で混合しなければならないという欠点を有する。したがって、ゲルを機械で製造する場合には、比較的少量で使用するポリイソシアネート成分は変化を最小限に抑えて極めて正確に計量導入しなければならず、そうでなければ一貫性のないゲル混和物が得られるのである。加えて、均一に混合すべき成分にはこの種の混合比は実質的に不可能である。このことは、使用する機械が、その混合時間が僅かに１秒の数分の一に過ぎない、いわゆる高圧機械である場合に特に当てはまる。最後に、2 種の反応成分の粘性が極めて異なることも、均一な反応混合物を得ることを困難にする。不均一な反応混合物は当然に不均一なゲル混和物につながる。
【０００４】
公知のポリウレタンゲル混和物のその他の欠点は、たとえば病院のベッドの上掛けの圧力分配性ゲルに適用される曲げ応力および剪断応力の形状の特定の応力負荷下における、その限定された構造的強度である。
【０００５】
ポリオールとポリイソシアネートとの反応生成物を基剤とする改良されたゲル混和物がここに見いだされたが、これは、そのポリオール成分が
ａ）  １種または 1 種以上の 112 以下のヒドロキシル価を有するポリオール、および
ｂ）  １種または 1 種以上の 112 ないし 600 の範囲のヒドロキシル価を有するポリオール
の混合物よりなるものであり、反応混合物のイソシアネート指数が 15 ないし  70 の範囲であることを特徴とするものである。
【０００６】
本発明記載のゲル混和物は一般に水を含有しない。
【０００７】
イソシアネート指数は当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）× 100 である。たとえば、15 のイソシアネート指数はポリオール中の１個の反応性 ＯＨ 基に対してポリイソシアネート中に 0.15 個の ＮＣＯ 基が存在することを、または、ポリイソシアネート中の１個の反応性 ＮＣＯ 基に対してポリオール中に 6.67 個の反応性 ＯＨ 基が存在することを意味する。したがって、70 のイソシアネート指数は、ポリオール中の１個の反応性 ＯＨ 基に対してポリイソシアネート中に 0.7 個の反応性 ＮＣＯ 基が存在することを、またはポリイソシアネート中の１個の反応性 ＮＣＯ 基に対してポリオール中に 1.43 個の反応性 ＯＨ が存在することを意味する。
【０００８】
112 以下のヒドロキシル価を有するポリオールはまた比較的高分子量のポリオールと呼ぶこともでき、112 ないし 600 のヒドロキシル価を有するポリオールは低分子量のポリオールと呼ぶこともできる。
【０００９】
比較的高分子量のポリオールの低分子量のポリオールに対する重量比には、たとえば 90：10 ないし 10：90 が可能であり、好ましくは 85：15 ないし 50： 50 である。
【００１０】
加えて、本発明記載のゲル混和物は任意にそれ自体ポリウレタン化学より公知の充填剤および／または添加剤を、たとえば全量で、ゲル混和物の全重量を基準にして 50 重量％以内、含有していてもよい。
【００１１】
本発明はまた、
ａ）  １種または 1 種以上のポリイソシアネート、および
ｂ）  −  １種または 1 種以上の 112 以下のヒドロキシル価を有するポリオールと
−  １種または 1 種以上の 112 ないし 600 の範囲のヒドロキシル価を有するポリオール
とよりなるポリオール成分、
ならびに、
ｃ）  任意に、イソシアネートと水酸基との間の反応用の触媒
および、
ｄ）  任意に、それ自体ポリウレタン化学より公知の充填剤および／または添加剤
の、そのイソシアネート指数が 15 ないし 70 である混合物をゲル化させることを特徴とするゲル混和物の製造方法に関するものである。
【００１２】
使用するポリオールは、第１および／または第 2 水酸基を含有することができる。第１および第 2 水酸基を含有するポリオールの混合物を使用する場合には、第１水酸基が優先的にイソシアネート成分と反応することが見いだされている。この場合には、ポリオール成分の第１水酸基のみが“ポリオール成分の官能性”という表現に対して考慮に入れられるであろうが、本発明の関連でのイソシアネート指数の計算には、ポリオール成分の全ての水酸基を使用しなければならない。
【００１３】
本発明記載のゲル混和物の製造において、イソシアネート官能性とポリオール成分の官能性との積は少なくとも 5.2 であるべきであり、好ましくは少なくとも 6.5、より好ましくは少なくとも 7.5 である。
【００１４】
そのポリウレタン基剤用の合成成分としての機能に加えて、ポリオール成分はまた、分散剤としても作用する。本発明に従って使用するポリオールは好ましくは、それ自体ポリウレタン化学より公知の、10 ないし 60℃ において液体であり、上記の範囲のヒドロキシル価を有するポリヒドロキシポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエステルアミド、ポリアミドまたはポリブタジエンである。
【００１５】
上記のポリヒドロキシポリエステルには、たとえば多価の、好ましくは 2 価の、および任意に 3 価のアルコールと多価の、好ましくは 2 価のカルボン酸との反応生成物が可能である。遊離の多価カルボン酸に替えて、対応する多価カルボン酸無水物または対応する多価カルボン酸の低級アルコールまたはその混合物とのエステルを、ポリエステルの製造に使用することもできる。この多価カルボン酸には脂肪族、環状脂肪族、芳香族および／または異節環状のものが可能であり、任意に、たとえばハロゲン原子により置換されていてもよく、かつ／または不飽和のものであってもよい。
【００１６】
以下のものは、この種のカルボン酸、無水物およびエステルの例である：コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリト酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、二量体または三量体の不飽和脂肪酸（任意に単量体不飽和脂肪酸、たとえばオレイン酸との混合物での）、テレフタル酸ジメチルエステルおよびテレフタル酸ビスグリコールエステル。適当な多価アルコールは、たとえばエチレングリコール、1,2- および 1,3-プロピレングリコール、1,4-、1,3- および 2,3-ブチレングリコール、ヘキサン-1,6-ジオール、オクタン-1,8-ジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、2-メチルプロパン-1,3-ジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ヘキサン-1,2,6-トリオール、ブタン- 1,2,4-トリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、キニトール、マンニトール、ソルビトール、ホルミトール、メチルグリコシド、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、より高次のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、より高次のプロピレングリコール、ジブチレングリコールおよびより高次のブチレングリコールである。本件ポリエステルは末端カルボキシル基を含有していてもよい。ラクトン、たとえば ε-カプロラクトンの、またはヒドロキシカルボン酸、たとえば ω-ヒドロキシカプロン酸のポリエステルも使用することができる。
【００１７】
上記のポリヒドロキシポリエーテルには、たとえば、少なくとも 2 個の、一般には 2 ないし 8 個の、好ましくは 3 ないし 6 個の水酸基を含有するポリエーテルが可能である。この種のポリヒドロキシポリエーテルはそれ自体公知物質であり、たとえば酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、テトラヒドフラン、酸化スチレンおよび／またはエピクロロヒドリンのようなエポキシドの単独での、たとえば ＢＦ3 のようなルイス触媒の存在下における重合により、または、これらのエポキシドの、好ましくは酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンの、混合物中での付加により、または（2 種または 3 種以上のエポキシドを使用する場合には）、水、アルコール、アンモニアまたはアミンのような反応性水素原子を含有する出発成分、たとえばエチレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,2-プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール、4,4'-ジヒドロキシジフェニルプロパン、アニリン、エタノールアミンまたはエチレンジアミンへの順次の付加により製造することができる。たとえば ＤＥ-ＡＳ 1 176 358 に、また ＤＥ-ＡＳ 1 064 938 に記載されている型のショ糖ポリエーテル、およびホルミトールまたはホルモースから出発したポリエーテル（ＤＥ-ＯＳ 2 639 083 および ＤＥ-ＯＳ 2 737 951 を参照)を使用することもできる。
【００１８】
他の適当なポリオールは ＯＨ-官能性ポリブタジエンである。
【００１９】
ポリヒドロキシポリチオエーテルの中では、チオジグリコール単独での、および／または他のグリコール、ジカルボン酸、ホルムアルデヒド、アミノカルボン酸および／またはアミノアルコールとの縮合生成物が特に有利である。共縮合成分に応じて、生成物はたとえばポリチオ混合エーテル、ポリチオエーテルエステルまたはポリチオエーテルエステルアミドである。
【００２０】
適当なポリヒドロキシポリアセタールは、たとえば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、4,4'-ジオキシエトキシジフェニルジメチルメタンおよびヘキサンジオールのようなグリコールとホルムアルデヒドとより得られる化合物である。本発明の目的に適したポリアセタールは、環状アセタール、たとえばトリオキサンの重合によっても得られる（ＤＥ-ＯＳ 1 694 128 を参照）。
【００２１】
適当なポリヒドロキシポリカーボネートは、たとえば、たとえばプロパン-1, 3-ジオール、ブタン-1,4-ジオール、ヘキサン-1,6-ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールおよび／またはチオジグリコールのようなジオールとジアリールカーボネートたとえばジフェニルカーボネート、またはホスゲンとの反応により得られるそれ自体公知の型のものである（ＤＥ-ＡＳ 1 694 080、ＤＥ-ＡＳ 1 915 908、ＤＥ-ＡＳ 2 221 751 および ＤＥ-ＯＳ 2 605 024 を参照）。
【００２２】
ポリヒドロキシポリエステルアミドおよびポリアミドには、たとえば多塩基性の飽和もしくは不飽和のカルボン酸またはその無水物と多官能性の飽和または不飽和のアミノアルコール、ジアミン、ポリアミンおよびその混合物とから得られる大部分が線形の縮合物が可能である。
【００２３】
既にウレタン基または尿素基を含有しているポリヒドロキシ化合物および任意に改質された天然ポリオール、たとえばヒマシ油も、本発明記載の方法にポリオール成分として使用することができる。
【００２４】
加えて、微細に分散した形状の、または溶解した形状の、高分子量のポリアダクトを含有するポリヒドロキシル化合物、縮重合体または重合体も任意にポリオール成分として使用することができる。この種のポリヒドロキシル化合物は、たとえば付加重合反応（たとえばポリイソシアネートとアミノ官能性化合物との間の反応）または縮重合反応（たとえばホルムアルデヒドとフェノールおよび／またはアミンとの間の）を実施することにより、上記のヒドロキシ官能性化合物中での工程で得られる。この種の方法は、たとえば ＤＥ-ＡＳ 1 168 075、ＤＥ-ＡＳ 1 260 142 に、ならびに ＤＥ-ＯＳＳ 2 324 134、2 423 984、2 512 385、2 513 815、2 550 796、2 550 797、2 550 833、2 550 862、2 633 293 および 2 639 254 に記載されている。水性重合体分散液をポリヒドロキシ化合物と混合し、続いてこの混合物から水を除去することにより得られるポリアダクト、縮合体または重合体を含有する高分子量のポリヒドロキシ化合物を使用することも可能である（ＵＳ-ＰＳ 3,869,413 および ＤＥ-ＯＳ 2 550 860 を参照）。
【００２５】
たとえばポリエーテルの存在下におけるスチレンとアクリロニトリルとの重合により得られる型の、ビニル重合体により改質したポリヒドロキシル化合物（ＵＳ-ＰＳＳ 3,383,351、3,304,273、3,523,093 および 3,110,695 ならびに ＤＥ-ＡＳ 1 152 536 を参照）またはポリカーボネートポリオール（ＤＥ-ＰＳ     1 769 795 および ＵＳ-ＰＳ 3,637,909 を参照）も、本発明記載の方法用のポリオール成分として適当である。ＤＥ-ＯＳＳ 2 442 101、2 644 922 および   2 646 141 に従って、ビニルホスホン酸のエステルおよび任意に（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミドまたは ＯＨ-官能性（メタ）アクリル酸エステルとのグラフト重合により改質したポリエーテルポリオールを使用するならば、特に顕著な耐炎性を有するゲル混和物が得られる。
【００２６】
本発明に従う使用に適したポリオール成分は、たとえば高分子（High Polymers），巻 XVI，“ポリウレタン、化学と技術（Polyurethanes，Chemistry and Technology），ソーンダース-フリッシュ（Saunders-Frisch）編，インターサイエンス出版（Interscience Publications，New York/London），巻Ｉ，（1962），32 − 42 ページおよび 44 − 54 ページ、ならびに、巻 II（1964），5 − 6 および 198 − 199 ページに、また、合成樹脂ハンドブック（Kunststoff-Handbuch），巻 VII，フィーウェーク・ヘヒトレン（Vieweg-Hoechtlen），カルル・ハンザー出版（Carl-Hanse Verlag，Muenchen）（1966）の、たとえば 45 − 71ページに記載されている。上記の化合物の混合物、たとえばポリエーテルとポリエステルとの混合物ももちろん使用することができる。
【００２７】
本発明に従えば、上記の、それ自体ポリウレタン化学より公知の、１分子あたり 2 ないし 8 個の、好ましくは 3 ないし 6 個の水酸基を含有するポリヒドロキシポリエーテルが、ポリオール成分として好適に使用される。特に好ましいポリヒドロキシポリエーテル − 任意に他のポリエーテルとの混合物での − は、少なくとも末端に酸化エチレン単位を、したがって第１水酸基を含有するものである。本発明に従って使用するポリエーテル中の酸化エチレン連続単位の含有百分率は、好ましくは少なくとも 15 重量％、より好ましくは少なくとも 20 重量％である。
【００２８】
本発明記載のゲル混和物の製造に使用するポリイソシアネートは、たとえば脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族、芳香族および／または異節環状の、たとえばシーフケン（W. Siefken）によりユストゥス・リービヒ化学年報（Justus Libigs Annalen der Chemie），562，75 ないし 136 ページに記載されている型のポリイソシアネート、たとえば以下の式
【００２９】
【化１】
Ｑ(ＮＣＯ)n
式中、
ｎ は 2 ないし 4、好ましくは 2 であり、
Ｑ は 2 ないし 18 個の、好ましくは 6 ないし 10 個の炭素原子を含有する脂肪族の炭化水素基、4 ないし 15 個の、好ましくは 5 ないし 10 個の炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素基、6 ないし 15 個の、好ましくは    6 ないし 13 個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基、または 8 ないし     15 個の、好ましくは 8 ないし 13 個の炭素原子を含有する芳香脂肪族炭化
水素基である
に相当するものである。
【００３０】
この型の個々の化合物は、エチレンジイソシアネート、1,4-テトラメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,12-ドデカンジイソシアネート、シクロブタン-1,3-ジイソシアネート、シクロヘキサン-1,3- および -1,4-ジイソシアネートならびにこれらの異性体の混合物、1-イソシアナト- 3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＤＥ-ＡＳ 1 202 785および ＵＳ-ＰＳ 3,401,190）、2,4- および 2,6-ヘキサヒドロトリレンジイソシアネートならびにこれらの異性体の混合物、ヘキサヒドロ-1,3- および／または -1,4-フェニレンジイソシアネート、パーヒドロ-2,4'- および／または -4, 4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3- および 1,4-フェニレンジイソシアネート、2,4- および 2,6-トリレンジイソシアネートならびにこれらの異性体の混合物、ジフェニルメタン-2,4'- および／または -4,4'-ジイソシアネート、ならびに、ナフタレン-1,5-ジイソシアネートである。
【００３１】
他の適当なポリイソシアネートは、たとえばトリフェニルメタン-4,4',4"-トリイソシアネート、アニリン-ホルムアルデヒド縮合体のホスゲン化により得られる型の、たとえば ＧＢ-ＰＳ 874,430 に、および ＧＢ-ＰＳ 848,671 に記載されているポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、ｍ- および ｐ-イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート（ＵＳ-ＰＳ 3,277,138 を参照）、カルボジイミド基を含有するポリイソシアネート（ＤＥ-ＰＳ 1 192 007、ＵＳ-ＰＳ 3,152,162 ならびに ＤＥ-ＯＳＳ 2 504 400、2 537 685 および         2 552 350を参照）、ノルボルネンジイソシアネート（ＵＳ-ＰＳ 3,492,330 記載のもの）、アロファン酸基を含有するポリイソシアネート（ＧＢ-ＰＳ       994,890、ＢＥ-ＰＳ 761 626 および ＮＬ 特許出願 71 02 524 を参照）、イソシアヌル酸基を含有するポリイソシアネート（ＵＳ-ＰＳ 3,001,973、ＤＥ-ＰＳＳ 1 022 789、1 222 067 および 1 027 394、ＤＥ-ＯＳＳ 1 929 034 および  2 004 048 を参照）、ウレタン基を含有するポリイソシアネート（ＢＥ-ＰＳ   752 261、ＵＳ-ＰＳ 3,394,164 および ＵＳ-ＰＳ 3,664,457 を参照）、アシル化尿素基を含有するポリイソシアネート（ＤＥ-ＰＳ 1 230 778 を参照）、ビウレット基を含有するポリイソシアネート（ＵＳ-ＰＳ 3,124,605 および        3,201,372、ならびに ＧＢ-ＰＳ 889,050 を参照）、テロマー化反応により製造されたポリイソシアネート（ＤＥ-ＰＳ 3 654 106 を参照）、エステル基を含有するポリイソシアネート（ＧＢ-ＰＳＳ 965,474 および 1,072,956、ＵＳ-ＰＳ 3,567,763 ならびに ＤＥ-ＰＳ 1 231 688 を参照）、上記のイソシアネートとアセタールとの反応生成物（ＤＥ-ＰＳ 1 072 385 を参照）ならびに重合体脂肪酸エステルを含有するポリイソシアネート（ＵＳ-ＰＳ 3,455,883 を参照）である。
【００３２】
イソシアネートの工業的製造で得られるイソシアネートを含有する蒸留残留物を、任意に１種または 2 種以上の上記のポリイソシアネートに溶解させて使用することも可能である。上記のポリイソシアネートの混合物を使用することもできる。
【００３３】
好ましいイソシアネートは、たとえば 2,4- および 2,6-トリレンジイソシアネートならびにこれらの異性体の混合物、アニリン-ホルムアルデヒド縮合体のホスゲン化により得られる型のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、およびカルボジイミド基、ウレタン基、アロファン酸基、イソシアヌル酸基、尿素基またはビウレット基を含有するポリイソシアネートである。
【００３４】
特に好ましいポリイソシアネートは、ビウレット化した、または三量化した  1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、トリプロピレングリコール改質ジフェニルメタン-4,4'-ジイソシアネート、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネートと、その二核成分が好ましくは 70 重量％以上を占め、2,4'-異性体含有量が 30 ％を超えるジフェニルメタン-2,4'- および -4,4'-ジイソシアネートとの混合物である。
【００３５】
本発明に従って製造するゲル混和物用の混合物中のポリイソシアネートの含有量は、ポリオール成分とポリイソシアネートとの合計重量を基準にして、たとえば 5 ないし 50 重量％、好ましくは 10 ないし 35 重量％である。
【００３６】
基本的に遅いゲル形成反応は、任意に触媒を添加して加速することができる。適当な触媒は、ヒドロキシル基とイソシアネート基との間の反応を加速する、それ自体公知の触媒、たとえば第 3 級アミンたとえばトリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ-メチルモルホリン、Ｎ-エチルモルホリン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチルエチレンジアミン、1,4-ジアザビシクロ-(2,2,2)-オクタン、Ｎ-メチル-Ｎ'-ジメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ,Ｎ-ジメチルベンジルアミン、アジピン酸ビス-(Ｎ,Ｎ-ジエチルアミノエチル）、Ｎ,Ｎ-ジメチルベンジルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチル-1,3-ブタンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-β-フェニルエチルアミン、1,2-ジメチルイミダゾールおよび 2-メチルイミダゾールである。他の適当な触媒は、第 2 級アミンのそれ自体公知のマンニヒ塩基たとえばジメチルアミン、およびアルデヒド好ましくはホルムアルデヒド、またはケトン、たとえばアセトン、メチルエチルケトンもしくはシクロヘキサノン、およびフェノール類、たとえばフェノール、ノニルフェノールまたはビスフェノールである。他の適当な触媒は炭素−ケイ素結合を含有するシラアミン（たとえば ＤＥ-ＰＳ 1 229 290 および ＵＳ-ＰＳ 3,620,984 を参照）、たとえば 2,2,4-トリメチル-2-シラモルホリンおよび 1,3-ジエチルアミノメチルテトラメチルジシロキサンである。
【００３７】
他の適当な触媒は、窒素含有塩基、たとえば水酸化テトラアルキルアンモニウム、アルカリ金属水酸化物たとえば水酸化ナトリウム、アルカリ金属フェノラートたとえばナトリウムフェノラート、またはアルカリ金属アルコラートたとえばナトリウムメチラートである。ヘキサヒドロトリアジンも、触媒として使用することができる。
【００３８】
有機金属化合物、より特定的には有機スズ化合物も適当な触媒である。好ましい有機スズ化合物はカルボン酸のスズ（II）塩、たとえばスズ（II）の酢酸塩、オクタン酸塩、エチルヘキサン酸塩、およびスズ（IV）化合物、たとえばジブチルスズ（IV）の酸化物、塩化物、酢酸塩、ラウリン酸塩、マレイン酸塩、または酢酸ジオクチルスズである。
【００３９】
他の触媒、およびその作用する様式に関する情報は、合成樹脂ハンドブック，巻 VII，フィーウェークおよびヘヒトレン編，カール・ハンザー出版，1966 の、たとえば 96 ないし 102 ページに見られる。
【００４０】
種々の触媒の混合物も使用することができる。
【００４１】
これらの触媒は、たとえばゲル混和物の製造に使用する混合物の全重量を基準にして 0.1 ないし 10 重量％の量で使用することができる。
【００４２】
任意に本発明記載のゲル混和物中に存在する、それ自体ポリウレタン化学より公知の充填剤および／または添加剤には、たとえば無機および／または有機の充填剤、着色剤、水結合剤、界面活性剤、植物保護剤、増量剤および／または可塑剤が可能である。
【００４３】
無機充填剤には、たとえば重質スパー、白亜、石膏、キーゼライト、ソーダ、二酸化チタニウム、石英砂、カオリン、カーボンブラック、ガラス微小ビーズおよび中空ガラス微小ビーズが可能である。有機充填剤には、たとえばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、尿素−ホルムアルデヒド化合物および／またはポリヒドラゾジカルボナミド（たとえばヒドラジンとトリレンジイソシアネートとから得られる）を基材とする粉末が可能である。たとえば、尿素−ホルムアルデヒド樹脂およびポリヒドラゾジカルボナミドは、本発明記載のゲル混和物の製造に使用するポリオールの１種の中で直接に製造したものであってもよい。有機起源の中空ビーズも添加することができる。
【００４４】
無機および／または有機の充填剤はまた、寸断ストランドの形状で使用することもできる。適当な寸断ストランドは、たとえばガラス繊維および／または有機起源の繊維、たとえばポリエステル繊維またはポリアミド繊維である。寸断ストランドには、たとえば長さ 0.01 ないし１cm のものが可能である。無機充填剤にはまた、金属粉末、たとえば鉄粉また銅粉も可能である。
【００４５】
本発明記載のゲル混和物は、それ自体公知の有機および／または無機の染料および／または顔料、たとえば酸化鉄顔料および／または酸化クロミウム顔料、ならびにフタロシアニン顔料および／またはモノアゾ基剤顔料を、たとえばポリウレタンの顔料添加用の着色剤として含有していてもよい。
【００４６】
好ましい水結合剤はゼオライトである。適当な合成ゼオライトは、たとえばベーリス（BaylithR）の商品名で市販されている。
【００４７】
適当な界面活性剤は、たとえばセルロース粉末、活性炭およびシリカ配合剤である。
【００４８】
使用する耐炎剤には、たとえばポリメタリン酸ナトリウムまたはアミンのホスホン酸塩たとえばホスホン酸メラミンが可能である。
【００４９】
適当な増量剤は、特に 150℃ 以上の沸点（常圧力下で）を有する液体の、実質的に不活性な物質、たとえばアルキル置換、アルコキシ置換および／またはハロゲン置換芳香族化合物、たとえばドデシルベンゼン、ｍ-ジプロポキシベンゼンおよび／または ｏ-ジクロロベンゼン、ハロゲン化脂肪族化合物たとえば塩素化パラフィン、有機カーボネートたとえばプロピレンカーボネート、カルボン酸エステルたとえばフタル酸ジオクチル、ならびにドデシルスルホン酸エステルおよび有機リン化合物、たとえばリン酸トリクレシルである。
【００５０】
多塩基性の、好ましくは二塩基性のカルボン酸と一価アルコールとのエステルが可塑剤の例として挙げられる。これらのエステルの酸成分は、たとえばコハク酸、イソフタル酸、トリメリト酸、無水フタル酸、テトラ- および／またはヘキサヒドロフタル酸の無水物、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、フマル酸および／または、任意に単量体脂肪酸との混合物としての三量体脂肪酸、たとえばオレイン酸から誘導することができる。これらのエステルのアルコール成分は、たとえば１ないし 20 個の炭素原子を含有する枝分かれした、および／または枝分かれしていない脂肪族のアルコール、たとえばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ-ブタノール、第 2 ブタノール、第 3 ブタノール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール（たとえば 2-エチルヘキサノール）、ノニルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールの種々の異性体から、および／または天然産の脂肪族アルコールおよびワックスアルコールから、または天然産のカルボン酸の水素化により得られる脂肪族アルコールもしくはワックスアルコールから誘導することができる。他の適当なアルコール成分は環状脂肪族および／または芳香族のヒドロキシ化合物、たとえばシクロヘキサノールおよびその同族体、フェノール、クレゾール、チモール、カルバクロール、ベンジルアルコールおよび／またはフェニルエタノールである。
【００５１】
他の適当な可塑剤は、上記のアルコールとリン酸とのエステルである。たとえばリン酸トリクロロエチルのような、ハロゲン化アルコールのリン酸エステルを使用することもできる。これらの場合には耐炎効果も可塑剤効果と同時に得られる。上記のアルコールとカルボン酸との混合エステルも、もちろん使用することができる。
【００５２】
可塑剤にはまた、いわゆる重合体可塑剤、たとえばアジピン酸、セバシン酸および／またはフタル酸のポリエステルも可能である。
【００５３】
フェノールのアルキルスルホン酸エステル、たとえばパラフィンスルホン酸フェニルエステルも可塑剤として使用することができる。
【００５４】
本発明記載のゲル混和物中の、およびその製造中の充填剤および／または添加剤の含有量は、ゲル混和物の全重量を基準にして、たとえば全量で 50 ％以内の量が可能である。
【００５５】
本発明記載のゲル混和物の製造の特定の具体例の一つにおいては、空気または他の気体を反応混合物に、ゲル混和物を基準にしてたとえば 20 重量％の量、加圧下で導入するか、または撹拌導入することができる。この方法で得られるゲル混和物はより軽量である。
【００５６】
本発明記載のゲル混和物は、たとえば圧力分配要素として使用することができる。この目的には、ゲル混和物は一般に部分的に、一側を、または全周を被覆され、覆われ、または包まれて提供されなければならない。
【００５７】
ゲル混和物の特定の種々の接着性を利用する応用面では、たとえば人または動物の体表面にパッドするには、ゲル混和物は部分的に、または一側を被覆するか覆う必要があるのみである。このことは、ゲル混和物を使い捨ての物品に使用する場合に特に当てはまる。
【００５８】
多くの応用面において、ゲル混和物の全周、すなわち完全な包み込みが衛生上の理由から必要である。ゲル混和物の十分な圧力分配効果の発現を可能にするためには、この目的に、弾性体の拡張可能な包み込み材料を使用するのが有利である。この型の特に適当な材料は弾性体フィルム、たとえば良好な強靭性および弾性的な挙動（たとえば ＤＩＮ 55 373 による二軸貫通試験で測定して）と高い破断点伸長度および最終引っ張り強度（たとえば ＤＩＮ 53 455 により測定して）とを組み合わせた重合体フィルムである。
【００５９】
この種のフィルムには、たとえばウォルフ-ワルスローデ（Wolff-Walsrode）からワロプール（WalopurR）の商品名で、また、プレート（Plate）からプラチロン（PlatilonR）の商品名で市販されているポリウレタンフィルムが可能である。他の適当なフィルムは、熱可塑性ポリエステル弾性体（たとえばデュポン  （DuPont）の製品であるヒストレル（Hystrel））から、または、任意にポリオレフィンとの混合物でのスチレン- およびブタジエンベースのブロック共重合体から製造されたものであろう。適当なスチレンベースのブロック共重合体は、たとえばシェル（Shell）によりカリフレックス（CaliflexR）の商品名で市販されている製品である。スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体も適当である。この種のブロック共重合体は、たとえばシェルにより、クラトン（Kraton）の商品名で市販されている。他の適当なフィルムは、任意に他の重合体フィルムとの組合わせでのエチレン／酢酸ビニル重合体のフィルム、および天然ゴムまたは合成ゴム材料の薄いフィルムである。可塑化ポリ塩化ビニルのフィルムも使用することができる。
【００６０】
これらのフィルムは熱成形、熔着または接着することができる。したがって、これらのフィルムを本発明記載のゲル混和物を含有する圧力分配要素用の適当な包装体（envelope）にするのは特に簡単である。
【００６１】
特定の具体例の一つにおいては、本発明記載のゲル混和物用の包装体はまた、表面フィルムを上記のフィルムの熱成形物品に熔接または接着することによっても、また、これらのフィルムの熱成形ハーフシェルを相互に接着または熔着することによっても得られる。
【００６２】
他の適当な包装体は、被覆された弾性体の平滑な織物、たとえば、高い破断点伸長度と最終引っ張り強度（ＤＩＮ 53 455 によるもの）とを示す、弾性特性を有する天然または合成の有機繊維または無機繊維の織布、編み布または不織布である。これらの弾性織物材料用の適当な被覆剤は、たとえばバイエル社によりインプラニル（ImpranilR）の商品名で市販されている型の弾性ポリウレタン被覆剤である。可塑化ポリ塩化ビニルを基剤とする被覆剤も可能である。
【００６３】
この被覆した材料は、縫い付け、接着または熔着することができる。したがって、被覆した平滑な織物材料から本発明記載のゲル混和物用の適当な包装体を製造することは特に簡単である。
【００６４】
本発明記載のゲル混和物はまた、固化して表面上で弾性物質となり、そこで他のフィルム形成性工程を受け得る液状の、または溶解させた物質をゲル混和物の表面に適用して包み込むこともできる。この目的に特に適した被覆用材料は、たとえばバイエル社によりインプラニルR の商品名で市販されている型の、本発明記載のゲル混和物に溶液または分散液で適用し得る、溶媒または分散媒を除去したのちに適当な弾性体の包装体を形成するポリウレタンベースの材料である。
【００６５】
適当な可撓性包装体はまた、ゲル混和物をポリウレタン形成性の二成分ラッカーで被覆することによっても得られる。
【００６６】
本発明記載のゲル混和物の製造は種々の方法で実施することができる。
【００６７】
たとえば、これらは一段階法により、または予備重合体法により製造することができる。一段階法においては、全ての成分、たとえばポリオール、ポリイソシアネート、使用するならば触媒、および任意に充填剤および／または添加剤を全て一時に組み合わせて強力に混合することができる。
【００６８】
予備重合体法を使用するならば、これは 2 種の方法で実施することができる。最初にポリオールの一部とゲルを形成するのに必要なポリイソシアネートの全量との反応によりイソシアネートの予備重合体を製造し、ついで、ポリオールの残量と任意に触媒、充填剤および／または添加剤とを添加して、得られた予備重合体とともに強力に混合するか、または、最初にゲルを形成するのに必要なポリオールの全量とポリイソシアネートの一部とを反応させてヒドロキシ予備重合体を形成させ、続いてイソシアネートの残量と任意の成分とを添加することも可能である。
【００６９】
ヒドロキシル予備重合体法と組み合わせた一段階法の変法が特に有利である。この変法においては、ポリオール混合物、使用するならば触媒および／または充填剤および／または添加剤、ならびに 2 種の異なるポリイソシアネートを全て一時に組み合わせて強力に混合する。ポリイソシアネートの１種は芳香族のものであり、他は脂肪族のものである。これら 2 種のポリイソシアネートの反応性のかなりの差異のために、全体としてのポリオールと反応性の大きいポリイソシアネートからヒドロキシル予備重合体が最初に形成され、続いて、一般には 2，3 分後に反応性の小さいポリイソシアネートと反応してゲルを形成する。この方法で、特に強靭なゲル混和物が得られる。
【００７０】
これら全ての方法において、ポリウレタン化学においてそれ自体公知の単位装置により、個々の成分または各成分の混合物を移送し、計量し、混合することができる。
【００７１】
本発明記載のゲル混和物を含有する圧力分配要素は種々の方法で製造することができる。たとえば、最初に鋳型中でゲル混和物を製造し、十分反応したのちには耐圧性であるこのゲル混和物を可撓性フィルムまたは可撓性材料で覆い、またはラッカー塗装もしくは被覆することができる。特に好ましく、かつ極めて簡単な方法においては、ゲル混和物の製造に必要な成分を機械的混合機中で混合し、得られる混合物を直接に弾性体の可撓性フィルムまたは弾性体の被覆した平滑な織物材料の包装体中に注入することができる。
【００７２】
この混合物を添加したのちに包装体を堅く閉じ、その中でゲル形成性の反応を起こさせる。この包装体はゲルの形成中、2 枚の平行板の間に置いてもよく、他の鋳型に導入しておいてもよい。この場合には、形成される圧力分配要素は実質的に平行な上面と下面とを有するか、または、使用する鋳型の内側に相当する形状となる。添加する触媒および温度の様相は使用する反応成分の型に応じて異なるが、ゲル形成を完了させるまでに要する時間はたとえば１分ないし 12 時間である。使用する各成分の温度は好ましくは 10 ないし 60℃ の範囲である。
【００７３】
この特に好ましい方法は、相当する鋳型中で周知の方法で包装体を成形し、これに成形する混和物を注入することにより、いかなる形状、および寸法の圧力分配要素をも簡単に製造することを可能にする。特定の形状および寸法は、たとえば 20 ないし 60 cm の端部長さを有する正方形の、および矩形のクッションである。
【００７４】
圧力分配要素の厚さも、広い範囲で変えることができる。圧力分配要素を一般には正方形の、35 ないし 45 cm の端部長さを有する座席のクッションとして使用する場合には、最良の結果は 2 cm 以上の厚さで得られる。圧力分配要素をマットレス、マットレスの内層またはマットレスの外層として使用する場合には、より小さい厚さも有利であり得る。
【００７５】
本発明記載の自己接着性ゲル混和物が直接に人または動物の体表面に置かれる応用面においては、１mm ないし 2 cm のゲル層の厚さが一般には有利である。
【００７６】
本発明記載のゲル混和物は圧力下で変形する性質を有し、そのために圧力を分配、すなわち圧力のピークを平均化し、変形力を除去したのちには最初の状態に戻る。この性質の効果は、本発明記載のゲル混和物を含有する圧力分配要素がその上に横たわっている、または座っている人の圧力下で、いかなる圧力の苦痛をも回避し、また、存在する苦痛をより急速に癒す程度に変形し得ることである。本発明記載のゲル混和物を含有する圧力分配要素は種々の方法で、たとえば整形外科用の靴もしくは運動用の靴のゲルクッションに、モーターサイクルのサドルに、乗馬用の鞍の下に、車椅子および病院のベッドに、座席のクッションに、椅子の背凭れ、ヘッドレストおよびひじ掛けに、車の座席もしくは他の座席に、手術台もしくは医療実験用テーブルに、または培養器に使用することができる。加えて、本発明記載のゲル混和物よりなる一側を覆われ、または被覆された、高い接着強度を示す圧力分配要素は、特に人および動物の体表面に、たとえば、特にスポーツでの傷害の効果を回避し、または減少させるためのひじ、脛骨または足のパッドとして；化粧用マスク、たとえば顔のマスク用のパッドとして、目または耳の包帯の緊締用の目的の自己接着性の覆いとして；垂れ下がった乳房組織を支えるためのパッドとして；乗馬用の鞍の下のパッドとして、義肢に、加圧点を予防するための衛生ナプキンとして使用することができる。
【００７７】
本発明は、機械により従来より簡単に製造し得る、従前から公知のゲル混和物より高い構造強度を示すゲル混和物を提供する。
【００７８】
本発明は以下の実施例により説明される。
【００７９】
【実施例】
一般的記述
以下のポリイソシアネート、ポリオールおよび触媒を実施例に使用した。
【００８０】
ポリイソシアネート１
トリプロピレングリコールとの予備重合により液化した 4,4'-ジイソシアナトジフェニルメタン：平均 ＮＣＯ 官能性 2.05、ＮＣＯ 含有量 23 重量％。
【００８１】
ポリイソシアネート 2
市販のビウレット化 1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート：平均 ＮＣＯ 官能性 3.6、ＮＣＯ 含有量 21 重量％、平均分子量（数平均）700。
【００８２】
ポリイソシアネート ３
アニリン／ホルムアルデヒド縮合体のホスゲン化により得られる工業的ポリイソシアネート異性体混合物（二核体の含有量 90 重量％、2,4-異性体の含有量  45 重量％）を低級プロピレングリコールの混合物で改質したもの：ＮＣＯ 含有量 24.5 重量％。
【００８３】
ポリオール１ないし 4
これらのポリオールは、開始剤分子への酸化エチレンおよび酸化プロピレンの付加により得られるポリエーテルポリオールである。これらは以下の表に列記してある。ＴＭＰ はトリメチロールプロパンを表す。
【００８４】
0003794715.tif 000002
ポリオール 5
アジピン酸、ブタン-1,3-ジオールおよびブタン-1,4-ジオールよりのポリエステル：ヒドロキシル価 54。
【００８５】
触媒１
ジプロピレングリコール中の 33 重量％の分散液の形状での 1,4-ジアザビシクロ-(2,2,2)-オクタン。
【００８６】
触媒 2
二ラウリン酸ジ-ｎ-ブチルスズ（IV）。
【００８７】
以下において、部は重量部である。
【００８８】
【実施例１】
420 部のポリイソシアネート 3 を 600 部のポリオール１、1,050 部のポリオール 3 および 1,350 部のポリオール 4 の混合物に添加し、これと均一に混合した。得られた混合物に 10 部の触媒１を添加し、30 秒間強力に撹拌してその中に十分に分散させた。得られた反応混合物を直ちに、厚さ 0.2 mm のポリウレタンフィルムの 40 × 40 cm の包装体に注入した。このフィルム包装体を密封し、直ちに支持体上に置いた。触媒添加の 4 分後に反応混合物のゲルへの固化が始まり、さらに 15分後に大部分が終了した。得られたゲルクッションは厚さ 2 mm であった。これは、発泡体座席上の圧力分配性の外層として、長期間座っていなければならない傷害を受けた人の圧力苦痛を予防する。
【００８９】
【実施例２】
60 部のポリオール１、105 部のポリオール 3 および 135 部のポリオール 4 の混合物を 46.8 部のポリイソシアネート 3 と均一に混合した。得られた混合物中に 3 部の触媒１を 30 秒かけて均一に分散させた。得られた反応混合物を直ちに厚さ 0.15 mm のポリウレタンフィルムよりなる熱成形シェルに注入し、これを支持鋳型中に配置した。
【００９０】
この混合物のゲルへの固化は触媒添加の１分後に始まり、さらに１分後に大部分が終了した。ポリウレタンフィルムをこのゲルの表面に置き、熱成形フィルムのシェルの端部の全周に熔着させた。1.5 × 10 × 20 cm の寸法のゲルパッドが得られた。この種のゲルパッドはベッド上の患者の肘および足首のクッション用に適している。
【００９１】
【実施例３】
200 部のポリオール１、50 部のポリオール 2 および 50 部のポリオール 3 の混合物を 87.5 部のポリイソシアネート 3 と均一に混合した。この混合物中に 2.5 部の触媒１を 30 秒かけて均一に分散させた。得られた反応混合物を直ちに開放鋳型（基底部面積 10 ×  10 cm，高さ 4 cm）に注入した。この混合物のゲルへの固化は触媒添加の 60 秒後に始まり、さらに 30 秒後に大部分が終了した。得られたゲルは、運動用の靴のクッション用の小形のゲルパッドの形状に適している。
【００９２】
【実施例４】
200 部のポリオール１、50 部のポリオール 2 および 50 部のポリオール 5 の混合物を 105 部のポリイソシアネート 3 と均一に混合した。この混合物中に2.5 部の触媒１を 30 秒かけて分散させた。得られた反応混合物を直ちに厚さ  0.15 mm のポリウレタンフィルムよりなる熱成形シェルに注入し、これを支持鋳型中に配置した。この混合物のゲルへの固化は触媒添加の 60 秒後に始まり、さらに 30 秒後に大部分が終了した。得られたゲルは、ポリウレタンフィルム（たとえば厚さ 200 μm の）の包装体に充填して、圧力の苦痛を回避するための病院のベッドおよび手術台の外層として使用し得る 60 × 60 × 1.5 cm の寸法のゲル外層を形成させるのに適している。
【００９３】
【実施例５】
60 部のポリオール１、105 部のポリオール 3 および 135 部のポリオール 4 の混合物を 48 部のポリイソシアネート１と均一に混合した。この混合物中に１部の触媒 2 を 30 秒かけて分散させた。得られた反応混合物を直ちに厚さ 0.15mm のポリウレタンフィルムよりなる熱成形シェルに注入し、これを支持鋳型中に配置した。この混合物のゲルへの固化は触媒添加の 40 秒後に始まり、さらに30 秒後に大部分が終了した。この方法で得られたゲルは、実施例４のゲルと同様の方法で使用することができる。
【００９４】
【実施例６】
20 部のポリオール１と 80 部のポリオール 3 との混合物を、10.5 部のポリイソシアネート 2 と均一に混合した。得られた、曇った乳濁液を 5 日間放置した。貯蔵中に安定であることが実証された。その後、この乳濁液に 2 部の触媒 2 を１分間かけて均一に分散させた。15 × 15 cm、高さ 2 mm の寸法の開放鋳型に、得られた反応混合物を縁まで充填した。この鋳型は厚さ１mm のポリテトラフルオロエチレンの厚いフィルムで内張りしてあり、乾燥キャビネットで  80℃ に予熱してあった。5 分（触媒の添加から数えて）後、ポリアミド繊維とポリウレタン繊維との（80：20）弾性織布の 18 × 18 cm の小片を、この反応混合物の中心に置く。さらに 2 分後にゲルの固化が起こった。80℃ で 15 分の硬化時間ののちに室温に冷却すると自己接着性のパッドが得られ、これは、脛と足首とを運動による外傷から保護するために使用することができる。
下記表１に、上記実施例１〜６における、イソシアネート官能性（Ｆ1）、ポリオール成分の官能性（Ｆp）、イソシアネート官能性とポリオール成分の官能性との積（Ｆ1 x Ｆp）およびイソシアネート指数を示す。
【表１】
0003794715.tif 000003
【００９５】
【実施例７】
ａ）  160 部のポリオール１、40 部のポリオール 3 および 64 部のポリイソシアネート 3 を均一に混合した。ついで、１部の触媒１を添加し、20 秒かけて分散させた。この混合物のゲルへの固化は触媒添加の１分後に始まり、さらに 3 分後に大部分が終了した。柔らかい弾性ゲル混和物が得られた。その粘稠度（consistency）を以下に記述する方法により測定した。貫通計（penetrometer）値は 77 と測定された。
【００９６】
同様の反応混合物を製造し、固化させたが、相違はポリイソシアネート 3 をより少量使用したことであった。
【００９７】
ｂ）  63.1 部のポリイソシアネート 3 を使用した場合には、98 の貫通計値を有する柔らかい弾性ゲルが得られた。
【００９８】
これは、265 部の反応混合物を有する本発明記載のバッチにおいて、−0.9 部のポリイソシアネートの不足が、得られる生成物の粘稠度にいかなる特定の顕著な変化をも与えないことを意味する。
【００９９】
ｃ）（比較例）  60.8 部のポリイソシアネート 3 を使用した場合には、210 の貫通計値を有する高度に粘稠な塊が得られた。これは、265 部の反応混合物を有する本発明記載のバッチにおいて、僅かに −3.2 部のポリイソシアネートの不足が、得られる生成物の粘稠度に極めて顕著な変化を生んだことを意味する。  なお、上記実施例７のａ）〜ｃ）のうち、ａ）及びｂ）は実施例であり、ｃ）は比較例である。
【０１００】
ゲルの粘稠度の測定
ゲル混和物の粘稠度は ＤＩＮ および ＡＳＴＭ の貫通計を用いて測定した。これは、以下の諸条件下で試験した：
貫通素子：          直径 25 mm の半球
貫通重量：          100 g
貫通時間：          10 秒
ゲル混和物の温度：  25℃
個々の貫通の深さを 1／10 mm 単位で指示計から読み取って個々の貫通計値を代表させた。
【０１０１】
【実施例８（比較例）】
ａ）  実施例７ａ）と同様の貫通計値を有する比較例のゲル混和物（112 を超えるヒドロキシル価を有するポリオールを使用することなく製造したもの）を、以下のようにして得た：
200 部のポリオール 3 および 18 部のポリイソシアネート 3 を均一に混合した。ついで 4 部の触媒１を添加し、30 秒かけて分散させた。この混合物のゲルへの固化は触媒添加の１分後に始まり、12 秒後に大部分が終了した。得られた柔らかい弾性ゲル混和物は、実施例７に記述した方法により測定して 79 の貫通計値を有していた。
【０１０２】
ｂ）  18 部のポリイソシアネートとは対照的に 17.1 部を含有するのみの反応混合物の対応する製造およびゲル化により、225 の貫通計値を有する高度に粘稠な塊が得られた。
【０１０３】
これは、222 部の反応混合物を有する比較例のバッチにおいて、−0.9 部のポリイソシアネートの不足が、得られる生成物の粘稠度の極めて顕著な変化につながることを意味する。
【０１０４】
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【０１０５】
1．  ポリオール成分が基本的に
ａ）  １種または 1 種以上の 112 以下のヒドロキシル価を有するポリオール、および
ｂ）  １種または 1 種以上の 112 ないし 600 のヒドロキシル価を有するポリオール
の混合物よりなるものであり、反応生成物のイソシアネート指数が 15 ないし  70 の範囲であることを特徴とする、ポリオールとポリイソシアネートとの反応生成物を基剤とする改良されたゲル混和物。
【０１０６】
2．  成分 ａ）の成分 ｂ）に対する重量比が 90：10 ないし 10：90 であることを特徴とする 1．記載のゲル混和物。
【０１０７】
3．  ポリウレタン化学より公知の充填剤および／または添加剤を、上記のゲル混和物の全量を基準にして全量で 50 重量％以内の量、付加的に含有する 1．記載のゲル混和物。
【０１０８】
4．  ａ）  １種または 1 種以上のポリイソシアネート、および
ｂ）  −  １種または 1 種以上の 112 以下のヒドロキシル価を有するポリオールと
−  １種または 1 種以上の 112 ないし 600 の範囲のヒドロキシル価を有するポリオール
とよりなるポリオール成分
の、そのイソシアネート指数が 15 ないし 70 である混合物をゲル化させることを特徴とするゲル混和物の製造方法。
【０１０９】
5．  上記の混合物がさらにイソシアネートと水酸基との間の反応用の触媒をも含有することを特徴とする 4．記載の方法。
【０１１０】
6．  上記の混合物がさらに、それ自体ポリウレタン化学より公知の助剤および／または添加剤をも含有することを特徴とする 4．記載の方法。
【０１１１】
7．  上記のイソシアネート官能性とポリオール成分の官能性との積が少なくとも 5.2 であることを特徴とする 4．記載の方法。
【０１１２】
8．  １分子あたり 2 ないし 8 個の水酸基を含有するポリヒドロキシポリエーテルを上記のポリオール成分として使用することを特徴とする 4．記載の方法。
9．  使用するイソシアネートが式
【０１１３】
【化２】
Ｑ(ＮＣＯ)n
式中、
ｎ は 2 ないし 4 であり、
Ｑ は 2 ないし 18 個の炭素原子を含有する脂肪族の炭化水素基、4 ないし    15 個の炭素原子を含有する環状脂肪族炭化水素基、6 ないし 15 個の炭素原子を含有する芳香族炭化水素基、または 8 ないし 15 個の炭素原子を含有する芳香脂肪族炭化水素基である
に相当するものであることを特徴とする 4．記載の方法。
【０１１４】
10．  第 3 級アミン、シラミン、窒素含有塩基、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属フェノラート、ヘキサヒドロトリアジンおよび有機スズ化合物よりなるグループから選択したものである触媒を、上記のゲル混和物を製造するために使用する混合物の全重量を基準にして 0.1 ないし 10 重量％の量で使用することを特徴とする 4．記載の方法。
【０１１５】
11．  無機および有機の充填剤、着色剤、水結合剤、界面活性剤、プラント保護剤、増量剤ならびに可塑剤よりなるグループから選択した充填剤および／または添加剤を、上記のゲル混和物の全量を基準にして 50 重量％以内の量使用することを特徴とする 4．記載の方法。
【０１１６】
12．  1．記載のゲル混和物を含有する圧力分配要素。
【０１１７】
13．  4．に従って製造したゲル混和物を含有する圧力分配要素。