(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色顔料と、アニオン性基を含むアクリル酸モノマーの比率が５０モル％以上である重合体の塩からなるバインダーとを含有し、該白色顔料と該バインダーとの比率が０．５／１〜４／１の範囲である層で構成されている表面を有する被記録材に対して、アニオン性の染料を含有するインクを使用してインクジェット記録方法により該被記録材上に画像を形成し、該被記録材に形成された画像が不用となったときに、該被記録材上の画像を、水を主体とする弱塩基性の液体で洗浄して除去することを特徴とするインクジェット記録用被記録材の再生方法。
【請求項２】
洗浄液に染料を分解し、漂白する作用のある化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用被記録材の再生方法。
【請求項３】
インクが１分子内に２個以上のスルホン酸基を有するモノアゾ分子骨格の黄色染料を含むことを特徴とする請求項１乃至２のいずれかに記載のインクジェット記録用被記録材の再生方法。
【請求項４】
インクが１分子内に２個以上のスルホン酸基を有するモノアゾマゼンタ色染料またはキサンテン分子骨格からなるアニオン性マゼンタ色染料を含むことを特徴とする請求項１乃至２のいずれかに記載のインクジェット記録用被記録材の再生方法。
【請求項５】
インクが１分子内に３個以上のスルホン酸基を有するフタロシアニン骨格からなるシアン色染料または、シアニン骨格を有するアニオン性シアン色染料を含むことを特徴とする請求項１乃至２のいずれかに記載のインクジェット記録用被記録材の再生方法。
【請求項６】
インクが１分子内に２個以上のスルホン酸基を有するジスアゾ骨格からなる黒色染料を含有するか、または、２種以上のアニオン性染料を混合して黒色に調整されたものであることを特徴とする請求項１乃至２のいずれかに記載のインクジェット記録用被記録材の再生方法。
【請求項７】
インクジェット記録方法により記録された画像を請求項１乃至６のいずれかに記載のインクジェット記録用被記録材の再生方法により洗浄除去するための洗浄液において、５０重量パーセント以上の水を含有し、かつ弱塩基性であることを特徴とする洗浄液。
【請求項８】
繰り返し再利用するためのインクジェット記録用被記録材において、表面が白色顔料とバインダーを主体とする材料から構成され、白色顔料とバインダーとの比率が０．５／１〜４／１の範囲であり、該バインダーがアニオン性基を含むアクリル酸モノマーの比率が５０モル％以上の重合体の塩であることを特徴とするインクジェット記録用被記録材。
【請求項９】
アクリル酸の重合体の塩が架橋されていることを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録用被記録材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ピエゾ方式、バルブ方式、サーマル方式などのオンディマンド法や、荷電制御方式等の連続噴射法などのインクジェット法により記録された画像を除去し被記録材を再生するための方法、被記録材上に形成された画像を除去し被記録材を再生するための洗浄液、および再生し繰り返し使用するための被記録材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真法、熱転写法、ホットメルトインクを用いるインクジェット法や、印刷法等のような画像形成方法を用いたプリンターや複写機、印刷機が普及し、紙が大量に使用されている。特にインクジェット方式のプリンターは、装置の構成が比較的簡素で安価であることなどの理由により、一般に広く使われている。ところが、被記録材として一般に用いられる紙は木材より得られるパルプを原料とするため、紙を大量に消費することは、森林の伐採、地球環境の悪化につながることになり、近年、社会問題となってきつつある。更に、これらの画像形成方法により画像が形成された被記録材が大量に廃棄されて、ごみの処分が困難となるという問題も生じている。
これらの問題に対処するため、不要になった用紙やフィルムを回収し、一旦パルプの状態まで離解したり、再溶融したりして再利用する方法が従来より行なわれている。しかしながら、この方法では、再生のためのエネルギー効率が悪く、再生された製品は、新しい原料を用いるよりも割高になったり、質の悪いものになってしまうという欠点があった。
【０００３】
インクジェット記録方法により画像が記録された被記録材から画像を除去して、被記録材を再利用するために、光や熱の作用により化学構造が変化して無色になる染料をインクに使用する方法が提案されている。しかしながら、こよような機能を有する染料は、画像記録に適する色調が得られなかったり、水などの溶媒に対する溶解性に乏しいものであったりといった問題があり、いまだ実用に至っていない。また、特開平８−２３０３１５号公報には、アミド基をペンダント基として有する樹脂成分を架橋してなる被覆を設けたことを特徴とする再利用可能な水性インク用被記録材、水性インクで形成された画像を水で水洗除去する方法などが開示されている。この技術は、前記の光や熱の作用により化学構造が変化して無色になる染料を用いた場合に生じる、上記の問題を解決するものであるが、被記録材に形成された画像を完全に除去できなかったり、被記録材にインクが浸透する速度が小さいために、見かけ上の乾燥速度が遅く、高速の記録に耐えられないという課題が残っている。
【０００４】
また、特開平８−３２４１０３号公報および特開平８−２２４９５４号公報には、それぞれ、基体上にヒドロキシプロピルセルロースを樹脂成分として含む被記録材、親水性樹脂を放射線架橋してなる表面層を有する被記録材が開示されている。これらの従来例にも、水性インクで形成された画像を水で水洗除去するための被記録材がが開示されているが、特開平８−２３０３１５号公報に開示されている技術と同様に、インクの浸透速度が不十分であり、特にＯＨＰシートのように高速の記録を要求されない場合には、問題がないとしても、高速記録が要求される白色シートとしては、十分なものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の課題はこのような問題点を解決し、インクジェット記録方法により形成された被記録材上の画像が不用になった場合に、被記録材から画像を容易に除去することができ、また被記録材に形成される画像の特性が良好であり、特にインクの吸収速度が速く、高速記録が可能である繰り返し再使用が可能なインクジェット記録用被記録材の再生方法を提供することにある。
【０００６】
また、本発明の課題は、インクジェット記録方法により形成された被記録材上の画像が不用になった場合に、被記録材から画像を容易に除去することができる洗浄液を提供することにある。
また、本発明の課題は、画像の形成、除去を繰り返し行ってもその表面が劣化せず、形成される画像の特性が良好であり、特にインクの吸収速度が速く、高速記録が可能である繰り返し再使用が可能なインクジェット記録用被記録材を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、第一に、白色顔料と、アニオン性基を含むアクリル酸モノマーの比率が５０モル％以上である重合体の塩からなるバインダーとを含有し、該白色顔料と該バインダーとの比率が０．５／１〜４／１の範囲である層で構成されている表面を有する被記録材に対して、アニオン性の染料を含有するインクを使用してインクジェット記録方法により該被記録材上に画像を形成し、該被記録材に形成された画像が不用となったときに、該被記録材上の画像を、水を主体とする弱塩基性の液体で洗浄して除去することを特徴とするインクジェット記録用被記録材の再生方法が提供される。
【０００８】
本発明によれば、インクに用いる色材として、被記録材に染着しない染料だけを用いているため、即ち、白色顔料と、アニオン性基を含むアクリル酸モノマーの比率が５０モル％以上である重合体の塩からなるバインダーとを含有し、該白色顔料と該バインダーとの比率が０．５／１〜４／１の範囲である層で構成されている表面を有する被記録材に対して、該表面に含有される材料のイオンの極性と同極性の染料を用いているため、被記録材上に形成された画像が水を主体とする洗浄液により容易に流出し、被記録材から画像を洗浄除去することができ、インクジェット記録用被記録材の再生が可能となる。被記録材に対する染料の染着性は、染料自体の分子構造によってのみ決定されるものではなく、被記録材の特性によるところが大きい。例えば、カラーインデックスにおいて、酸性染料に分類される比較的水に対する溶解性が高い染料を用いたとしても、被記録材の表面にアミノ基やカチオン性の基が存在するときには、染料は被記録材の表面に染着し、水を主体とする液体に接しても、流出し難い。また、例えば、分散染料のような非イオン性の染料は、アミノ基やカルボニル基、水酸基などの極性基はあるが、イオン性の基が存在しない被記録材に染着しやすい。
【０００９】
本発明においては、被記録材に実質的に染着性を示さない染料だけを含むインクを用いて画像を形成することにより、染料による画像を被記録材の表面に物理的に付着させ、被記録材上の画像が不用になったときに、水を主体とする液体で洗浄することによって画像を容易に除去することができ、被記録材を再生して繰り返し使用することができる。
また、上記インクジェット記録用被記録材の再生方法は、被記録材上に形成された画像の除去に、水を主体とする洗浄液を用いることにより、人体に対する毒性が無く、極めて安全であり、また可燃性もなく火災の危険も回避できるという利点も有している。
【００１１】
染料の被記録材に対する染着性は、染料と被記録材の組み合わせにより大きく左右されるが、被記録材の表面にある材料と染料とが共にイオン性であり、染料と被記録材の表面とが同極性である場合には、染料の被記録材への染着は生じにくく、水を主体とする液体で洗浄することによって画像を容易に除去することができ、インクジェット記録用被記録材の再生をより容易に行うことができる。
【００１３】
アニオン染料は、従来から、多くのインクジェット記録用インクに用いられている。それは、水に対する溶解性が高いものが得られるため、インクに用いた時に、インクジェット記録装置におけるノズル部での目詰まりを防止できたり、保存中にインクに沈殿が発生したりすることを防止できる点などで好ましいものであるからである。また、塩基性染料にありがちな人体に対する毒性も、一般に低いことからも、好ましく用いられる。本発明において、被記録材の表面に含有される材料がアニオン性の材料からなり、インクに含まれる染料がアニオン性染料であることにより、染料の被記録材への染着が生じにくく、さらに被記録材上に形成されたアニオン性染料の画像が水を主体とする洗浄液に溶解しやく、被記録材から画像を容易に洗浄除去することができ、インクジェット記録用被記録材の再生をより容易に行うことができる。
【００１５】
本発明によれば、被記録材の表面が、アニオン性基を含むモノマーの比率が５０モル％以上である重合体の塩を含有する層で構成されているので、アニオン性染料を含有するインクで印字した画像の被記録材に対する染着性が乏しく、被記録材上の画像が不用になった際に、水を主体とする洗浄液によって洗浄することにより画像を被記録材から容易に除去することができる。前述の通り、インクに用いる染料としては、水に対する溶解性の高いアニオン性染料が好ましく、この場合、被記録材の表面にアニオン性の化合物が存在すると、染料の被記録材への染着性が低下し、被記録材上のアニオン性染料による画像が不用になったとき、水を主体とする弱塩基性の液体（洗浄液）で被記録材上の画像を容易に洗浄除去することができる。
【００１６】
アニオン性基を含むモノマーの比率が５０モル％より少ない場合には、アニオン性染料を含有するインクを用いた場合に、十分な染着防止効果が得られない。また、アニオン性染料の被記録材への染着を防止するためには、被記録材の表面に、フルオロアルキル基、アルキル基等の疎水性基を持つ化合物を含有させることでもよいが、この場合には、インクの被記録材に対する濡れ性が悪くなるために、インクの被記録材への浸透が悪くなり、見かけ上の乾燥が著しく遅くなるため、高速で記録することが困難となる。
【００１８】
アニオン性の重合体の塩として、５０モル％以上のアクリル酸を含有する重合体の塩を用い、上記のような表面とすることによって靱性および表面の硬さが適当な被記録材が得られるばかりでなく、アニオン性染料を含有するインクで印字した画像の被記録材に対する染着性が乏しくなり、被記録材上の画像が不用になった際に、水を主体とする弱塩基性の液体（洗浄液）で被記録材上の画像を容易に洗浄除去することができる。また、アクリル酸を含む重合体は、比較的容易に合成することができるばかりでなく、各種のアクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル、その他のビニル化合物と共重合が可能であり、目的に応じて、所望の特性のバインダーを容易に得ることができ好ましい。
【００１９】
バインダーとしてアクリル酸を含有する重合体を用いるには、酸型の形で用いずに、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、あるいは４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩として用いることが好ましい。塩型で用いることにより、インクに対する濡れ性が高まり、インクの乾燥速度が高まると同時に染料の染着防止の効果も高くなるためである。
【００２０】
本発明においては、被記録材の表面が、白色顔料とバインダーを主体とする材料から構成され、白色顔料とバインダーとの比率が０．５／１〜４／１の範囲である。
【００２１】
上記のような被記録材の表面にインクジェット記録方法により画像を形成することにより、被記録材上の画像が不用になった際に、水を主体とする洗浄液で被記録材上の画像を容易に洗浄除去することができると共に、インクジェット記録方法により画像を記録する際に、インクの吸収速度を高めることができ、高速印字を行うことができる。
【００２２】
白色顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカゲル、アルミナ、クレーなどの無機顔料やポリスチレン、ポリウレタン等の誘導体を重合架橋せしめた粉体などの有機顔料を用いることができる。
【００２３】
これらの顔料とバインダーとの比率が０．５／１〜４／１の範囲であると、インクの被記録材への吸収性が高まると同時に、被記録材の表面に形成された画像の除去も可能となる。被記録材の表面が重合体のみで形成されていたり、顔料とバインダーとの比率が０．５以下の場合には、インクの吸収速度が遅くなり、高速記録が困難となる。また、被記録材の表面に樹脂成分のみの層を設けた場合には、樹脂成分が、インクにより膨潤する性質のものであるとしても、その膨潤速度が遅いために、インクの吸収が遅く、高速な記録は困難である。
【００２４】
顔料を用いるのは、インクの吸収性を高めるためであるが、インクあるいはインクのビヒクルは、主として被記録材の表面層の空隙や顔料に吸収されるのであり、本発明において、重合体自体は必ずしも膨潤性を示すものである必要はない。
顔料とバインダーとの比率が４以上の場合には、被記録材に染料による染着が生じやすく、画像の除去が困難となり易い。
【００２５】
本発明においては、洗浄液として、水を主体とする弱塩基性の液体を使用する。
【００２６】
水を主体とする弱塩基性の液体を洗浄液として使用することにより、表面がアニオン性の材料を含有する被記録材上に形成されたアニオン性染料の画像を十分に溶解除去することができるとともに、画像が除去されて再生された被記録材の表面が酸型になることなく、そのアニオン性が維持されることから、再生された被記録材に対するインクの染着性も低くなり、画像の除去が容易となる。従って、１度だけの画像除去による再生だけではなく、同一の被記録材を用いて繰り返し記録し再生することができる。
【００２７】
被記録材にアニオン性の材料を用いる場合に、酸型として用いるよりも、アルカリ金属塩、あるいは４級アンモニウム、４級ホスホニウム塩等をカウンターイオンとして用いることにより、インクに対する濡れ性を高めることができ、また染料の染着防止の効果も高くなる。洗浄液として、酸性の液を用いると、被記録材の表面に含有されるアニオン性の材料が酸型に変化するため、繰り返し再使用することが困難となり易い。
【００２８】
従って洗浄液には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどの水酸化アルカリ金属類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムなどの炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素ナトリウムなどの炭酸水素アルカリ金属塩、水酸化４級アンモニウム、水酸化ホスホニウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム等の燐酸アルカリ金属塩、燐酸水素ナトリウムなどの燐酸水素アルカリ金属塩、酢酸ナトリウム、乳酸ナトリウム等の有機酸アルカリ金属塩、トリエタノールアミンなどのアルコールアミン等を添加して、そのｐＨ値を７．０を越えるように保つことが好ましい。
【００２９】
本発明によれば、第二に、上記第一のインクジェット記録用被記録材の再生方法において、洗浄液に染料を分解し、漂白する作用のある化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用被記録材の再生方法が提供される。
【００３０】
被記録材の表面や表面層は必ずしも均一ではないので、部分的に染料による染着が生じる場合があるが、洗浄液に染料を分解し、漂白する作用のある化合物を含有させることにより、その化学作用によって被記録材に染着した染料を分解し無色にすることができ、被記録材上に形成された画像の消去を行うことができる。
【００３１】
また、洗浄液が、被記録材より溶出した染料を高い濃度で含む場合には、被記録材への染料の再付着が生じ、再生された被記録材に地汚れが生じることがあるが、洗浄液により洗浄されて被記録材より除去され洗浄液中に溶解した染料も、漂白作用等により分解されるため、洗浄液に溶解された染料による被記録材の汚染をも防止することができる。洗浄液への漂白剤の添加により、一旦洗浄液に溶解した染料が漂白剤により短時間で分解されるので、このような地汚れを防止することができる。
漂白する作用のある化合物の例としては、次亜塩素酸ナトリウム等の塩素系化合物、過炭酸ナトリウム、過酸化水素などの酸素系化合物を挙げることができる。
【００３２】
本発明によれば、第三に、上記第一乃至第二のいずれかのインクジェット記録用被記録材の再生方法において、インクが１分子内に２個以上のスルホン酸基を有するモノアゾ分子骨格の黄色染料を含むことを特徴とするインクジェット記録用被記録材の再生方法が提供される。
【００３３】
１分子内に２個以上のスルホン酸基を有するモノアゾ分子骨格の黄色染料がインクに使用されているため、他の構造を有する染料を用いた場合に比較して、被記録材に対する染料の染着性が低く、且つ洗浄液に対する溶解性も高くなり、被記録材上に形成された画像を容易に洗浄除去することができる。
アニオン性染料に水溶性を与えるためには、染料に水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基を導入することが一般に行われる。
【００３４】
本発明において、染料が被記録材に対して染着性を示さない様にするためには、特に解離定数の高いスルホン酸基を多く含むことが好ましい。また、分散力による染着性を示さない様にするためには、染料全体の分子構造としては、極力小さいこと、すなわち分子量が小さいことが好ましい。このような条件を満たし、且つ色調や耐光性にも優れた黄色の染料として特に好ましいものは、分子内に２個以上のスルホン酸基を有するモノアゾ分子骨格の黄色染料である。このような染料の例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７などを挙げることができる。
【００３５】
本発明によれば、第四に、上記第一乃至第二のいずれかのインクジェット記録用被記録材の再生方法において、インクが１分子内に２個以上のスルホン酸基を有するモノアゾマゼンタ色染料またはキサンテン分子骨格からなるアニオン性マゼンタ色染料を含むことを特徴とするインクジェット記録用被記録材の再生方法が提供される。
【００３６】
１分子内に２個以上のスルホン酸基を有するモノアゾマゼンタ色染料またはキサンテン分子骨格からなるアニオン性マゼンタ色染料がインクに使用されているため、被記録材に対する染料の染着性が低く、且つ洗浄液に対する溶解性も高くなり、被記録材上に形成された画像を容易に洗浄除去することができる。
【００３７】
上記染料は色調や耐光性にも優れた好ましい染料であり、２個以上のスルホン酸基を有するモノアゾマゼンタ色染料の例としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５などを挙げることができる。また、色調に優れたキサンテン系染料の例として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９などを挙げることができる。
【００３８】
本発明によれば、第五に、上記第一乃至第二のいずれかのインクジェット記録用被記録材の再生方法において、インクが１分子内に３個以上のスルホン酸基を有するフタロシアニン骨格からなるシアン色染料または、シアニン骨格を有するアニオン性シアン色染料を含むことを特徴とするインクジェット記録用被記録材の再生方法が提供される。
【００３９】
１分子内に３個以上のスルホン酸基を有するフタロシアニン骨格からなるシアン色染料、またはシアニン骨格を有するアニオン性シアン色染料がインクに使用されているため、被記録材に対する染料の染着性が低く、且つ洗浄液に対する溶解性も高くなり、被記録材上に形成された画像を容易に洗浄除去することができる。フタロシアニン骨格からなる染料は耐光性、色調に優れており、特に３〜６個のスルホン酸基で置換されたフタロシアニン染料は、表面にアニオン性化合物を含む被記録材に対しては染着性が乏しく好ましい。また、３〜６個のスルホン酸基で置換された銅フタロシアニンは色調が良い点で好ましい。
【００４０】
本発明によれば、第六に、上記第一乃至第二のいずれかのインクジェット記録用被記録材の再生方法において、インクが１分子内に２個以上のスルホン酸基を有するジスアゾ骨格からなる黒色染料を含有するか、または２種以上のアニオン性染料を混合して黒色に調整されたものであることを特徴とするインクジェット記録用被記録材の再生方法が提供される。
【００４１】
１分子内に２個以上のスルホン酸基を有するジスアゾ骨格からなる黒色染料を含有するインク、または２種以上のアニオン性染料を混合して黒色に調整されたインクを用いるため、被記録材に対する染料の染着性が低く、且つ洗浄液に対する溶解性も高くなり、被記録材上に形成された画像を容易に洗浄除去することができる。
【００４２】
分子量の小さな構造で黒色の染料を得ることは困難であり、従って分子量の小さな、例えば赤色と青色、あるいは橙色とシアン色の染料を２種以上組み合わせて黒色の色調を得るほうが、前述の理由により、染料の被記録材への染着性が低くなる点で好ましい。また、Ｃ．Ｉ．フードブラック２のような２個以上のスルホン酸基を有するジスアゾ骨格からなる黒色染料も染着性に乏しく、本発明に好ましく用いられる。
【００４３】
本発明によれば、第七に、インクジェット記録方法により記録された画像を上記第一乃至第二のいずれかに記載のインクジェット記録用被記録材の再生方法により洗浄除去するための洗浄液において、５０重量パーセント以上の水を含有し、かつ弱塩基性であることを特徴とする洗浄液が提供される。
【００４４】
この洗浄液を用いることにより、安全性が高く人体に対して害を及ぼすことがなく、また火災の危険性が回避できるばかりではなく、そのｐＨ値が７．０を越えるようにすることにより、１度だけの画像除去による再生だけではなく、同一の被記録材を繰り返し記録再生に使用することができる。
ｐＨ値が７．０を越えるようにするには、前記のように水酸化アルカリ金属類、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩、燐酸アルカリ金属塩、燐酸水素アルカリ金属塩、有機酸アルカリ金属塩、アルコールアミン等を添加すればよい。
【００４５】
洗浄液には上記成分のほかに、その目的に応じて添加剤を加えることができる。
例えば、防腐防黴として、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等を添加することができる。また、ラウリルスルホン酸塩等の長鎖アルキルスルホン酸塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸塩などのアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系界面活性剤を添加することにより、被記録材上の画像に対する濡れ性を高めたり、染料の溶解度を高めて洗浄速度を速くしたり被記録材の地汚れを防止したりすることができる。
【００４８】
本発明によれば、第八に、繰り返し再利用するためのインクジェット記録用被記録材において、表面が白色顔料とバインダーを主体とする材料から構成され、白色顔料とバインダーとの比率が０．５／１〜４／１の範囲であり、該バインダーがアニオン性基を含むアクリル酸モノマーの比率が５０モル％以上の重合体の塩であることを特徴とするインクジェット記録用被記録材が提供される。
【００４９】
このインクジェット記録用被記録材は、表面が、白色顔料とバインダーを主体とする材料から構成され、白色顔料とバインダーとの比率が０．５／１〜４／１の範囲であり、顔料成分比が大きい構成となっているため、被記録材上の画像が不用になった際に、被記録材上の画像を容易に洗浄除去することができると共に、インクの吸収速度を高めることができ、高速印字に適している。白色顔料などについては、前記第六の発明について述べた通りである。
【００５０】
本発明のインクジェット記録用被記録材の基材には、特に制限はない。例えば、上質紙、コート紙等の紙類、酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料が添加されているか或いは無添加の、ポリエチレンテレフタレート、アセテート、ナイロン、ポリカーボネート、ポリプロピレン等のフィルム類、プラスチックフィルムの表面を多孔質に加工した所謂合成紙などが用いられる。基材として紙を用いることは、紙が安価である点で好まいが、印字の後に画像を除去する際に水で濡れてしまい乾燥に多くのエネルギーが必要になるため、紙を基材とする場合には、水が浸透しないように、中間層を設けたり、プラスチックフィルムと積層したり撥水性の化合物を含浸させることが好まい。
【００５２】
インクジェット記録用被記録材の表面が、アニオン性基を含むモノマーの比率が５０モル％以上である重合体を含有しているので、アニオン性染料を含むインクで印字した画像の被記録材に対する染着性が乏しく、被記録材上の画像が不用になった際に、水を主体とする洗浄液により画像を被記録材から容易に洗浄除去することができ、被記録材を繰り返し再利用することができる。
【００５３】
本発明によれば、被記録材の表面がアクリル酸の重合体の塩を含有するため、アニオン性染料を使用したインクで印字した画像を容易に洗浄除去することができるばかりでなく、靭性および表面の硬さが適当な、繰り返し再利用可能なインクジェット記録用被記録材を得ることができる。
【００５４】
本発明によれば、第九に、上記第八のインクジェット記録用被記録材において、アクリル酸の重合体の塩が架橋されていることを特徴とするインクジェット記録用被記録材が提供される。アクリル酸の重合体の塩が架橋されているため、水を主体とする洗浄液で画像を洗浄除去する際に、その表面にバインダーとして存在するアクリル酸の重合体の塩が溶解して流失するようなことはなく、被記録材を再生して繰り返し再利用することができる。
【００５５】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明する。
【００５６】
実施例１
まず、下記処方の混合物を攪拌溶解して黄色インクを得た。
黄色インク処方
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３                        ２重量％
エチレングリコール                                  ５重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル              ２重量％
デヒドロ酢酸カリウム                            ０．３重量％
イオン交換水                                          残量
【００５７】
ついで、上記の黄色インク処方の黄色染料Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３に代えて、それぞれ、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４、銅フタロシアニン・テトラスルホン酸ナトリウム塩、Ｃ．Ｉ．フードブラック２を用いた以外は、同様の処方の混合物を攪拌溶解して、マゼンタインク、シアンインク、黒色インクを得た。
また、次のようにして、インクジェット記録用被記録材を得た。
まず、市販の上質紙に、乳化重合したポリアクリル酸エステルの乳化分散液を含浸させ、それを乾燥させ、キャレンダーをかけて水の浸透しない基体を作成した。
【００５８】
一方、アクリル酸１３重量部、アクリルアミド６重量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部、インプロピルアルコール５０重量部および水５０重量部を攪拌しながら、窒素気流中で加熱しながら１５時間反応せしめて樹脂溶液を得た。ついで、上記樹脂溶液の５０重量部、酸化チタン１５重量部、酸化亜鉛６重量部およびエポキシ架橋剤１重量部を混合し、水酸化ナトリウムを添加して分散液のｐＨ値がほぼ中性になるように調整した後、超音波分散器にて、顔料を分散せしめた。この顔料分散液を、上記基体の両面に塗布し乾燥させて、基体の両面にそれぞれの厚さが約１５μｍの被覆を設け、キャレンダーをかけてインクジェット記録用被記録材を得た。
さらに、１００重量部の水に対して、０．５重量部の炭酸ナトリウムを溶解し、弱塩基性の洗浄液を得た。
【００５９】
上記のようにして得られた黄色インク、マゼンタインク、シアンインク、黒色インクの各色インクを、オンディマンド方式のインクジェット記録装置のそれぞれのインクカートリッジに充填し、上記インクジェット記録用被記録材にカラー印字を行った。印字の速度は、Ａ４版で約１枚／分であったが、画像滲みのない良好な画像が得られた。
次に、画像の形成されたインクジェット記録用被記録材に、上記洗浄液を噴射したところ、５秒間で被記録材上の画像は完全に洗浄除去された。
【００６０】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、イオン性基を含むモノマーの比率が５０モル％以上である重合体を含有する層で構成されている表面を有する被記録材に対して、該表面に含有される材料のイオンの極性と同極性の染料を含有するインクを使用してインクジェット記録方法により被記録材上に画像を形成するので、該被記録材に形成された画像が不用になったときに、該被記録材上の画像を、水を主体とする液体で洗浄することにより、色材の化学構造を変化させて無色にすることなく、容易に除去することが可能となり、被記録材を再生し繰り返し使用することができる。また、被記録材の表面がイオン性の材料を含有し、該表面に含有される材料のイオンの極性と同極性の染料を含有するインクを使用してインクジェット記録方法により該被記録材上に画像を形成するので、染料は同極性である被記録材の表面に染着しにくく、被記録材上の画像が不用になった際に、色材の化学構造を変化させ無色にすることなく、被記録材上の画像を容易に洗浄除去することができる。さらに被記録材の表面が、アニオン性基を含むモノマーの比率が５０モル％以上である重合体を含有する層で構成されているので、アニオン性染料を含有するインクで印字した画像の被記録材に対する染着性が乏しく、被記録材上の画像が不用になった際に、水を主体とする洗浄液により画像を被記録材から容易に洗浄除去することができる。
【００６２】
また、被記録材の表面に含有される材料がアニオン性の材料からなり、インクに含まれる染料がアニオン性染料であることにより、染料の被記録材への染着が生じにくく、さらに被記録材上に形成されたアニオン性染料の画像が水を主体とする洗浄液に溶解しやすく、被記録材から画像を容易に洗浄除去することができ、インクジェット記録用被記録材の再生をより容易に行うことができる。
【００６４】
また、被記録材の表面が、白色顔料と５０モル％以上のアクリル酸および／またはメタクリル酸を含有する重合体からなるバインダーとを主体とする材料から構成されているので、靱性および表面の硬さが適当な被記録材が得られるばかりでなく、アニオン性染料を含有するインクで印字した画像の被記録材に対する染着性が乏しくなり、被記録材上の画像が不用になった際に、被記録材上の画像を容易に洗浄除去することができる。
【００６５】
また、被記録材の表面が、白色顔料とバインダーを主体とする材料から構成され、白色顔料とバインダーとの比率が０．５／１〜４／１の範囲で顔料成分比が大きい構成となっているため、被記録材上に形成された画像が不用になった際に、被記録材上の画像を容易に洗浄除去することができると共に、インクジェット記録方法により画像を記録する際に、インクの吸収速度を高めることができ、高速印字を行うことができる。
【００６６】
更に、洗浄液として、水を主体とする弱塩基性の液体を使用することにより、表面がアニオン性の材料を含有する被記録材上に形成されたアニオン性染料の画像を十分に溶解除去することができるとともに、画像が除去されて再生された被記録材の表面が酸型になることなく、そのアニオン性が維持されることから、再生された被記録材に対するインクの染着性も低くなり、画像の洗浄除去が容易となる。従って、１度だけの画像除去による再生だけではなく、同一の被記録材を繰り返し記録再生に使用することができる。
【００６７】
請求項２の発明によれば、洗浄液に染料を分解し、漂白する作用のある化合物を含有しているので、被記録材がインク中の染料で局所的に染着された場合でも、その化学作用により被記録材に染着した染料を分解し無色にすることにより、被記録材上に形成された画像の消去を行うことができる。また、洗浄液により、洗浄されて被記録材より除去され洗浄液中に溶解する染料も、漂白作用により分解されるため、洗浄液に溶解された染料による被記録材の汚染をも防止することができる。
【００６８】
請求項３の発明によれば、１分子内に２個以上のスルホン酸基を有するモノアゾ分子骨格の黄色染料を含有するインクが使用されているため、他の構造を有する染料を用いた場合に比較して、被記録材に対する染料の染着性が低く、且つ洗浄液に対する溶解性も高くなり、被記録材上に形成された画像を容易に洗浄除去することができる。
【００６９】
請求項４の発明によれば、１分子内に２個以上のスルホン酸基を有するモノアゾマゼンタ色染料またはキサンテン分子骨格からなるアニオン性マゼンタ色染料を含有するインクが使用されているため、他の構造を有する染料を用いた場合に比較して、被記録材に対する染料の染着性が低く、且つ洗浄液に対する溶解性も高くなり、被記録材上に形成された画像を容易に洗浄除去することができる。
【００７０】
請求項５の発明によれば、１分子内に３個以上のスルホン酸基を有するフタロシアニン骨格からなるシアン色染料、またはシアニン骨格を有するアニオン性シアン色染料を含有するインクが使用されているため、他の構造を有する染料を用いた場合に比較して、被記録材に対する染料の染着性が低く、且つ洗浄液に対する溶解性も高くなり、被記録材上に形成された画像を容易に洗浄除去することができる。
【００７１】
請求項６の発明によれば、１分子内に２個以上のスルホン酸基を有するジスアゾ骨格からなる黒色染料を含有するインク、または２種以上のアニオン性染料を混合して黒色に調整されたインクが用いられているため、一般に用いられている比較的高分子量の黒色染料を用いる場合に比較して、被記録材に対する染料の染着性が低く、且つ洗浄液に対する溶解性も高くなり、被記録材上に形成された画像を容易に洗浄除去することができる。
【００７２】
請求項７の発明によれば、インクジェット記録方法により記録された画像を請求項１乃至６のいずれかに記載のインクジェット記録用被記録材の再生方法により洗浄除去するための洗浄液において、５０重量パーセント以上の水を含有し、かつ弱塩基性である洗浄液は、安全性が高く人体に対して害を及ぼすことがなく、また火災の危険性が回避でき、またこの洗浄液を用いることにより、１度だけの画像除去による再生だけではなく、同一の被記録材を繰り返し再生して使用することができる。
【００７４】
請求項８の発明によれば、被記録材の表面が、白色顔料とバインダーを主体とする材料から構成され、白色顔料とバインダーとの比率が０．５／１〜４／１の範囲であり、顔料成分比が大きい構成となっているため、被記録材上の画像が不用になった際に、被記録材上の画像を容易に洗浄除去することができると共に、インクの吸収速度を高めることができ、この被記録材は高速印字に適している。
また、被記録材の表面が、アニオン性基を含むモノマーの比率が５０モル％以上である重合体および白色顔料を含有していることにより、アニオン性染料を含有するインクで印字した画像の被記録材に対する染着性が乏しく、被記録材上の画像が不用になった際に、水を主体とする洗浄液により画像を被記録材から容易に洗浄除去することができ、被記録材を繰り返し再利用することができる。
【００７６】
更に、被記録材の表面がアクリル酸および／またはメタクリル酸の重合体の塩を含有するため、アニオン性染料を使用したインクで印字した画像を容易に洗浄除去することができるばかりでなく、靭性および表面の硬さが適当な、繰り返し再利用するためのインクジェット記録用被記録材を得ることができる。
【００７７】
請求項９の発明によれば、アクリル酸および／またはメタクリル酸の重合体の塩が架橋されているため、水を主体とする洗浄液で画像を洗浄除去する際に、その表面にバインダーとして存在するアクリル酸および／またはメタクリル酸の重合体の塩が溶解して流失するようなことはなく、被記録材を再生して繰り返し記録に再利用することができる。