(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
0003770184.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ３は直鎖又は分岐した炭素数７〜２３の飽和もしくは不飽和脂肪酸残基、Ｒ２、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、ｎは１〜５の整数、Ｘはハロゲンを表す。）で表されるビスアミドカチオン型界面活性剤と（Ｂ）下記一般式（２）
【化２】
0003770184.tif 000012
（式中、Ｒ３は直鎖又は分岐した炭素数５〜２３の飽和もしくは不飽和の脂肪酸残基を表し、Ｒ４は水素またはメチル基を表し、ｂは１または２の整数を表し、Ｔは−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３Ｍ、Ｍは水素またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアミンを表す。）で表されるアミノ酸系界面活性剤と、（Ｃ）下記一般式（３）
【化３】
0003770184.tif 000013
（式中、Ｒ５は直鎖又は分岐した炭素数８〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基を表し、ｃは０〜５の整数を表し、Ｍは水素またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアミンを表す。）で表されるアルキル硫酸エステル塩型界面活性剤と、（Ｄ）両性界面活性剤を含有する毛髪洗浄剤組成物であって、毛髪洗浄剤組成物全量中にビスアミドカチオン型界面活性剤（Ａ）成分の配合量が０．１〜５重量％、アミノ酸系界面活性剤（Ｂ）成分とアルキル硫酸エステル塩型界面活性剤（Ｃ）成分と両性界面活性剤（Ｄ）成分の合計の配合量は、固型分中５０重量％以上であり、アミノ酸系界面活性剤（Ｂ）成分とアルキル硫酸エステル塩型界面活性剤（Ｃ）成分の合計と両性界面活性剤（Ｄ）成分の配合比（（Ｂ）＋（Ｃ））：（Ｄ）は固型分中の重量比で（１〜５）：１である毛髪洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪洗浄剤組成物に関し、さらに詳しくは毛髪のコンディショニング効果に優れ、低刺激で毛髪および頭皮に対して温和で、かつ起泡性、生分解性が良好な毛髪洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪洗浄剤組成物には、界面活性剤としてアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤が多く用いる。しかしながら、アニオン界面活性剤は優れた洗浄性を有し、きしみやつっぱり感はないものの、泡切れが悪く、洗髪の際に毛髪の汚れのみならず、頭髪に必要な皮脂成分をも必要以上に除去してしまい毛髪の柔軟性、毛髪の滑りに乏しいなどの欠点がある。そこで、これらを改良するために高級アルコール、炭化水素、シリコーンなどの油分の配合が検討されているが、少量の配合では所望の効果が得られず、また多量に配合した場合には泡立ちが悪くなるなどの問題がある。そこでこれらの問題を解決するために、使用感に優れた特定のＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤を洗浄剤の主基剤として用いることが検討（特開昭５０−１５０７０１、特開昭６３−２９６２）されているが、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤を洗浄剤の主基剤として用いた場合には、起泡力の点で充分満足の出来るものではなかった。
【０００３】
また、毛髪へのコンディショニング効果、特に柔軟性を得るために、カチオン界面活性剤である第４級アンモニウム塩が使用されている。しかしながら、一般的に使用される第４級アンモニウム塩は、毛髪に対する柔軟性には優れているものの、滑らかさ、しっとり感に関して十分な効果が得られず、また生分解性が悪く使用後河川等へ放出された場合、環境への配慮より生分解性が問題となる場合がある。そこで第４級アンモニウム塩より、安全性、生分解性が良好であると考えられるアミドカチオン型界面活性剤を用いた洗浄剤組成物が提案されている（特開平９−３０２３８２、特開平１０−１６９３、特開平１０−８１９００）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、毛髪のコンディショニング効果に優れ、低刺激で毛髪および頭皮に対して温和で、かつ起泡性、生分解性が良好な毛髪洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）下記一般式（１）
【化４】
0003770184.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ３は直鎖又は分岐した炭素数７〜２３の飽和もしくは不飽和脂肪酸残基、Ｒ２、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、ｎは１〜５の整数、Ｘはハロゲンを表す。）で表されるビスアミドカチオン型界面活性剤と、
（Ｂ）下記一般式（２）
【化５】
0003770184.tif 000003
（式中、Ｒ３は直鎖又は分岐した炭素数５〜２３の飽和もしくは不飽和の脂肪酸残基を表し、Ｒ４は水素またはメチル基を表し、ｂは１または２の整数を表し、Ｔは−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ３Ｍ、Ｍは水素またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアミンを表す。）
で表されるアミノ酸系界面活性剤と、
（Ｃ）下記一般式（３）
【化６】
0003770184.tif 000004
（式中、Ｒ５は直鎖又は分岐した炭素数８〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基を表し、ｃは０〜５の整数を表し、Ｍは水素またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルカノールアミンを表す。）で表されるアルキル硫酸エステル塩型界面活性剤と、
（Ｄ）両性界面活性剤
を配合することにより、上記要件を満たす毛髪洗浄剤組成物が得られることを見い出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明によれば、毛髪洗浄剤組成物全量中にビスアミドカチオン型界面活性剤（Ａ）成分を０．１〜５重量％、アミノ酸系界面活性剤（Ｂ）成分とアルキル硫酸エステル塩型界面活性剤（Ｃ）成分と両性界面活性剤（Ｄ）成分の合計の配合量は、固型分中５０重量％以上であり、アミノ酸系界面活性剤（Ｂ）成分とアルキル硫酸エステル塩型界面活性剤（Ｃ）成分の合計と両性界面活性剤（Ｄ）成分の配合比（（Ｂ）＋（Ｃ））：（Ｄ）は固型分中の重量比で（１〜５）：１である毛髪洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分としてのビスアミドカチオン型界面活性剤としては、高級脂肪酸或いは高級脂肪酸アルキルエステル、もしくはグリセリドとジメチルアミノプロピルアミン等のアミンを公知の脱水反応、エステル交換反応により得られるアミドアミン化合物を、水または低級アルコール中あるいは水／低級アルコール混合溶媒中で、エピクロロヒドリンまたは１，３−ジクロロ−２−プロパノール等で２量化し合成されるものでよい。
【０００８】
具体的には、ヒドロキシプロピル−ビス−ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ミリスチン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−パルミチン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ステアリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ベヘン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−オレイン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−イソステアリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ヤシ脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−パーム脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−牛脂脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ラウリン酸アミドエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ミリスチン酸アミドエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−パルミチン酸アミドエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ステアリン酸アミドエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ベヘン酸アミドエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−オレイン酸アミドエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−イソステアリン酸アミドエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ヤシ脂肪酸アミドエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−パーム脂肪酸アミドエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、
【０００９】
ヒドロキシプロピル−ビス−牛脂脂肪酸アミドエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ミリスチン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−パルミチン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ステアリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ベヘン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−オレイン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−イソステアリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−ヤシ脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−パーム脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−牛脂脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。これらの中でもヒドロキシプロピル−ビス−ステアリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピル−ビス−イソステアリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライドが特に好適に用いられる。本発明では、これらのビスアミドカチオン型界面活性剤の中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１０】
（Ｂ）成分のアミノ酸系界面活性剤としては、アミノ酸と脂肪酸クロライドとの縮合反応により得られるもので必要に応じて中和され使用されるものでよく、具体的には、カプリン酸クロライド、ラウリン酸クロライド、ミリスチン酸クロライド、パルミチン酸クロライド、ステアリン酸クロライド、オレイン酸クロライド、ベヘニン酸クロライド、ヤシ油脂肪酸クロライド等の脂肪酸クロライドとグリシン、サルコシン、β−アラニン、Ｎ−メチル−β−アラニン、タウリン、Ｎ−メチルタウリン等の広義のアミノ酸との反応物が挙げられる。また対イオンとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン等のアンモニウム類、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等の中和物が挙げられ、これらの中でもヤシ油脂肪酸タウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウムが特に好適に用いられる。本発明では、これらのアミノ酸系界面活性剤の中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１１】
（Ｃ）成分のアルキル硫酸エステル塩型界面活性剤としては、炭素数８〜２２の直鎖もしくは分岐鎖アルコールまたは該アルコールにアルカリもしくは酸触媒存在下エチレンオキシドを付加して得られたアルコールエトキシレートを無水硫酸もしくはクロルスルホン酸で硫酸化した後中和して製造されるものでよく、具体的には、ヤシ油、パーム油などの天然油脂由来の直鎖アルコール、オレフィンからオキソ法で誘導された分岐鎖を含む合成アルコール、エチレンからチーグラー法で誘導された直鎖アルコールなどから得られる直鎖もしくは分岐鎖アルコールまたは該アルコールにアルカリもしくは酸触媒存在下エチレンオキシドを付加して得られたアルコールエトキシレートを無水硫酸もしくはクロルスルホン酸で硫酸化した後中和した、ラウリル硫酸エステル塩、ラウリルエーテル硫酸エステル塩（エチレンオキシド平均付加モル数＝１，２，３，５）、ミリスチル硫酸エステル塩、ミリスチルエーテル硫酸エステル塩（エチレンオキシド平均付加モル数＝１，２，３，５）、炭素数１２〜１３アルキル硫酸エステル塩、炭素数１２〜１３アルキルエーテル硫酸エステル塩（エチレンオキシド平均付加モル数＝１，２，３，５）などがあり、塩の種類としてはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン等のアンモニウム類、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等が挙げられ、これらの中でもラウリル硫酸エステルナトリウム、ラウリルエーテル（３）硫酸エステルナトリウムが特に好適に用いられる。本発明では、これらのアルキル硫酸エステル塩型界面活性剤の中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１２】
（Ｄ）成分の両性界面活性剤としては、毛髪洗浄剤組成物に汎用されているものでよく、例えば、カルボキシベタイン型両性界面活性剤、アミドベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、ヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤、アミドスルホベタイン型両性界面活性剤、ホスホベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤などが挙げられ、具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリル酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ′−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ′−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ヒドロキシスルホベタイン、ラウリル酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ヒドロキシスルホベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ヒドロキシスルホベタインなどが挙げられ、これらの中でもラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ′−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウムが特に好適に用いられる。本発明では、これらの両性界面活性剤の中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１３】
ビスアミドカチオン型界面活性剤（Ａ）成分の毛髪洗浄剤組成物中の配合量は０．１〜５重量％であるが、０．５〜３重量％が好ましい。０．１重量％未満では毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、５重量％を越えると毛髪にごわつき感を生じることがある。
【００１４】
アミノ酸系界面活性剤（Ｂ）成分とアルキル硫酸エステル塩型界面活性剤（Ｃ）成分と両性界面活性剤（Ｄ）成分の合計の配合量は、固形分中５０重量％以上であり、７０〜９０重量％が好ましい。５０重量％未満では十分な起泡性と洗浄効果が得られないことがある。
【００１５】
アミノ酸系界面活性剤（Ｂ）成分とアルキル硫酸エステル塩型界面活性剤（Ｃ）成分の合計と両性界面活性剤（Ｄ）成分の配合比（（Ｂ）＋（Ｃ））：（Ｄ）は、固形分中で重量比（１〜５）：１であり、（２〜４）：１で配合するのが好ましい。アミノ酸系界面活性剤（Ｂ）成分とアルキル硫酸エステル塩型界面活性剤（Ｃ）成分の合計（（Ｂ）＋（Ｃ））の配合比が重量比５より多い場合は、満足のいく感触が得られず、１未満では洗浄剤組成物として十分な泡立ちと洗浄効果が得られない場合がある。
【００１６】
本発明は、以上の各成分を特定の配合組成で混合することによって製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することができる。
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物には、発明の効果を損なわない範囲で、さらに洗浄剤に通常使用されるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルモノエタノールアミド硫酸塩、アルキルエチルエステルスルホン酸塩、高級脂肪酸塩などのナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、トリエタノールアミン、アルギニン、リジン等のアニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム等の陽イオン変性水溶性高分子、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子、アルキロールアミド等の増粘剤、エチレングリコール脂肪酸エステル等のパール化剤、ｄｌ−α−トコフェロール等の酸化防止剤、高級脂肪酸類、高級アルコール類、炭化水素類、高級アルコール脂肪酸エステル、シリコーン類、動植物油脂類、香料キレート剤、酵素、アミノ酸、薬効剤、保湿成分、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、有機および無機粉体、色素、香料などを必要に応じて配合することができる。
【００１８】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、タンパク質変性率試験（試験方法１）によるビスアミドカチオン型界面活性剤と４級アンモニウム塩の比較を表１に示した。また、実施例１〜１５及び比較例１〜１０を常法により調製し、効果の測定を以下の試験方法（試験方法２、試験方法３、試験方法４）にて実施し、結果を表２〜表６に示した。本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。含有量は重量％である。
【００１９】
試験方法１（タンパク質変性率試験法）
水系高速液体クロマトグラフィーを用いて卵白アルブミンｐＨ７緩衝溶液に試料濃度１％になるように試料を加え、添加２４時間後の卵白アルブミン変性率を２２０ｎｍの吸収ピークを用いて測定した。
変性率（％）＝１００×（Ｈｏ−Ｈｓ）／Ｈｏ
Ｈｏ：卵白アルブミンの２２０ｎｍ吸収ピークの高さ
Ｈｓ：卵白アルブミン緩衝溶液に試料を加えた時の２２０ｎｍ吸収ピークの高さ
測定結果を下記評価基準で評価した。
◎…卵白アルブミン変性率  ３０％未満
○…卵白アルブミン変性率  ３０％以上６０％未満
△…卵白アルブミン変性率  ６０％以上８０％未満
×…卵白アルブミン変性率  ８０％以上
【００２０】
試験方法２（泡立ち、泡質（きめの細かさ））
調整した組成物を試料濃度１％溶液、３００ｍｌを作成し、ジュースミキサーで３０秒間撹拌混合した直後の泡高を測定し（測定温度４０℃）、また泡質については、泡高測定後の試料を目視で観察し、下記評価基準で評価した。
（泡立ち、泡質（きめの細かさ）の評価基準）
◎：泡高１６０ｍｍ以上で泡質（きめの細かさ）非常に良好
○：泡高１５５〜１６０ｍｍで泡質（きめの細かさ）良好
△：泡高１５０〜１５５ｍｍで泡質（きめの細かさ）普通
×：泡高１５０ｍｍ以下で泡質（きめの細かさ）不良
【００２１】
試験方法３（使用感（柔軟性、滑らかさ、しっとり感））
調整した組成物を女性１０名の専門パネラーにて、使用感（柔軟性、滑らかさ、しっとり感）を官能的に比較し、総合評価と併せて下記評価基準で評価した。
◎：良いと答えた人が８人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜７人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
【００２２】
試験方法４（総合評価）
上記評価（泡立ち、泡質（きめの細かさ）の評価）（使用感（柔軟性、滑らかさ、しっとり感））結果をポイント制（◎：３ポイント、○：２ポイント、△：１ポイント、×：０ポイント）にしてその合計より、下記基準で評価した。
ポイントの多いものが良い総合評価となる。
◎：１２ポイント以上
○：８〜１１ポイント
△：４〜７ポイント
×：３ポイント以下
【００２３】
【表１】
0003770184.tif 000005
【００２４】
【表２】
0003770184.tif 000006
【００２５】
【表３】
0003770184.tif 000007
【００２６】
【表４】
0003770184.tif 000008
【００２７】
【表５】
0003770184.tif 000009
【００２８】
【表６】
0003770184.tif 000010
【００２９】
実施例１〜１５及び比較例１〜１０より明らかなように、本発明の毛髪洗浄剤組成物は、安全性に優れ、高起泡性で、毛髪に十分な使用感（柔軟性、滑らかさ、しっとり感）を付与することに優れた性能を示した。
【００３０】
【発明の効果】
上記記載のごとく、本発明は毛髪に第４級アンモニウム塩同等の柔軟性と、第４級アンモニウム塩では不十分であった、滑らかさ、しっとり感を付与することに優れ、また低刺激で、起泡性に優れ、生分解性の良好な毛髪洗浄剤組成物を提供する事が出来る。