(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン系樹脂からなる中間層及びその両面に形成されたオレフィン系樹脂からなる外層とから構成されるオレフィン系樹脂製多層フィルム又はシートであって、
中間層を形成するオレフィン系樹脂が、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂であり、
外層を形成するオレフィン系樹脂が、プロピレン系重合体、エチレン系重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂であり、
当該多層フィルム又はシートを製造する工程中の巻き取り前に、少なくとも表面側にシリコンオイルが塗工され、かつ、少なくとも一方の面に粉振りがなされている、裁断時の加工性、耐傷性、耐熱性に優れるオレフィン系樹脂製多層フィルム又はシート。
【請求項２】
適宜の方法で成形された、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂からなる中間層の両面に、プロピレン系重合体、エチレン系重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂からなる外層を形成してなるオレフィン系樹脂製多層フィルム又はシートの少なくとも表面側にシリコンオイルを塗工し、かつ、少なくとも一方の面に粉振りを行なった後、これを巻き取ることを特徴とする、裁断時の加工性、耐傷性、耐熱性に優れるオレフィン系樹脂製多層フィルム又はシートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、文具用、各種ケース類用、包装用、農業用等として使用されるオレフィン系樹脂からなる多層フィルム又はシート（以下、「フィルム・シート」と記す）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、文具用、各種ケース類用、包装用、農業用等として、合成樹脂からなるフィルム・シートが使用されている。
また、このフィルム・シートとしては、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体等からなる単層フィルム・シートが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、上記したようなエチレン−メチルメタクリレート共重合体等からなる単層フィルム・シートは、柔軟性があり、従来より上記のような用途に、広く使用されているものであるが、反面、表面がべたつき、裁断等の加工を行なうときに、フィルム・シートの表面が密着してしまう等、裁断時の加工性が劣るものであった。
また、裁断時の加工性という面では、上記したようなエチレン−メチルメタクリレート共重合体等からなる単層フィルム・シートは、切断刃が入り難く、端部（裁断によって形成される端部）近傍が伸びて変形してしまい易いという欠点も有していた。
【０００４】
更に、上記したようなエチレン−メチルメタクリレート共重合体等からなる単層フィルム・シートは、表面側に傷が付き易い（耐傷性に劣る）といった欠点や、耐熱性に劣り、８０〜９０℃程度の温度でも変形が生じてしまい易いといった欠点も有していた。
【０００５】
本発明は、エチレン−メチルメタクリレート共重合体等からなる単層フィルム・シートが有する特性を損なわず、かつ、エチレン−メチルメタクリレート共重合体等からなる単層フィルム・シートが有する上記課題を解決するためになされたものであり、表面のべたつきがなく、裁断時の加工性、耐傷性、耐熱性に優れるオレフィン系樹脂製フィルム・シートを提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するためになされた本発明の裁断時の加工性、耐傷性、耐熱性に優れるフィルム・シートは、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂からなる中間層の両面に、プロピレン系重合体、エチレン系重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂からなる外層を形成してなるオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートであって、当該フィルム・シートの製造工程中の巻き取り前に、当該フィルム・シートの少なくとも表面側にシリコンオイルを塗工し、かつ、少なくとも一方の面に粉振りを行なったことを特徴とするものである。
【０００７】
また、上記課題を解決するためになされた本発明のフィルム・シートの製造方法は、適宜の方法で成形されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂からなる中間層の両面に、プロピレン系重合体、エチレン系重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂からなる外層を形成してなるオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートの少なくとも表面側にシリコンオイルを塗工し、かつ、少なくとも一方の面に粉振りを行なった後、これを巻き取ることを特徴とするものである。
【０００８】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートの中間層を形成するオレフィン系樹脂とは、上記した通り、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンとα−オレフィン共重合体の中から選ばれる樹脂を主体とするオレフィン系樹脂、或いは、これらから選ばれる二種以上の樹脂を混合したものを主体とするオレフィン系樹脂である。
【０００９】
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、エチレンと、アクリル酸エステル又は／及びメタクリル酸エステルを共重合させたものであり、具体的には、上記したエチレン−メチルメタクリレート共重合体の他、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、等が使用できる。
また、このエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、（メタ）アクリル酸エステル成分が５〜５０重量％のもの、特に、得られたオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートに高周波ウエルダー適性を付与しようとする場合であれば、この（メタ）アクリル酸エステル成分が１５〜５０重量％のものが好適である。
【００１０】
勿論、このエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、エチレンと共重合する（メタ）アクリル酸エステルの種類やその含有量等が異なるものを混合したものであってもよい。
また、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、エチレン及び（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体成分が共重合したものであっても差し支えない。
【００１１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル成分が５〜５０重量％のもの、特に、得られたオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートに高周波ウエルダー適性を付与しようとする場合であれば、この酢酸ビニル成分が１５〜５０重量％のものが好適である。
また、このエチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が異なるものを混合したものであってもよく、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、エチレン及び酢酸ビニル以外の単量体成分が共重合したものであっても差し支えない。
【００１２】
エチレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体（以下、「エチレン−α−オレフィン共重合体」と記す）は、エチレンと、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の好ましくは炭素数４〜８のα−オレフィンを、メタロセン触媒等を用いて共重合させたものが使用できる。
また、上記のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、α−オレフィン成分が５〜３０重量％となるように共重合させたものが好適に使用できる。
【００１３】
中間層を構成するエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体から選ばれる一種以上のオレフィン系樹脂には、必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、顔料等の着色剤、等の各種添加剤を添加してもよい。
また、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、上記のエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等以外の重合体、具体的には、低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ポリプロピレン（プロピレンとエチレンのランダム、ブロック共重合体、即ちランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等も含む）；ポリブテン、ブテン−α−オレフィン共重合体等のブテン系重合体；オレフィン系ゴム；水素添加スチレン−ブタジエンゴム、水素添加スチレン−イソプレンゴム等の水素添加ゴム；等を混合しても差し支えない。
【００１４】
上記の中間層の両面には、オレフィン系樹脂からなる外層が形成されるが、本発明のフィルム・シートにおける外層を形成するオレフィン系樹脂は、プロピレン系重合体、エチレン系重合体から選ばれる一種以上を主体とするオレフィン系樹脂である。
【００１５】
プロピレン系重合体としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリプロピレン、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体であるランダムポリプロピレン、プロピレンとエチレンとのブロック共重合体であるブロックポリプロピレン等のいわゆるポリプロピレン、プロピレンとエチレン及びブテンの三元共重合体等のプロピレン系共重合体などから選ばれるプロピレン重合体或いはこれらから選ばれる二種以上の混合物等が使用できる。
また、上記のプロピレン系重合体は、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、上記プロピレン系重合体以外の重合体、具体的には、低密度ポリエチレン等のポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート等の他のポリオレフィン系重合体；ポリブテンやブテン−α−オレフィン共重合体等のブテン系重合体；オレフィン系ゴム；水素添加ゴム；等を混合しても差し支えない。
【００１６】
エチレン系重合体としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレンやエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体等のエチレン系共重合体等から選ばれるエチレン系重合体或いはこれらから選ばれる二種以上の混合物等が使用できるが、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体、中でも、メタロセン触媒、或いは、Ｄｏｗ社が開発したインサイト触媒を用いて重合せしめられた、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ3 の範囲にあるエチレン−ヘキセン共重合体又は／及びエチレン−オクテン共重合体を主体とすものが好適である。
また、上記のエチレン系重合体は、得られるフィルム・シートの特性を損なわない範囲であれば、上記のポリエチレン系重合体以外の重合体、具体的には、ポリプロピレン系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート等の他のポリオレフィン系重合体；、ポリブテンやブテン−α−オレフィン共重合体等のブテン系重合体；オレフィン系ゴム；水素添加ゴム；等を混合しても差し支えない。
【００１７】
更に、上記のプロピレン系重合体、エチレン系重合体から選ばれる一種以上のオレフィン系樹脂には、必要に応じて、帯電防止剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、顔料等の着色剤、等の各種添加剤を添加してもよい。
【００１８】
中間層の両面に外層を形成する手段としては、製造工程が簡略である共押出法や共押出インフレーション法を採用するのが好ましいが、中間層と外層とを、カレンダー法、押出法、インフレーション法等の手段によって別々に成形し、それらを熱ラミネートもしくは適宜の接着剤による接着等の手段で積層すること等によっても、多層フィルム・シートを得ることは可能である。
尚、上記のような中間層の両面に外層を形成することにより、エチレン−メチルメタクリレート共重合体等からなる単層フィルム・シートが有する、裁断加工時の端部の変形に係る問題、耐熱性の問題は解消される。
【００１９】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、上記のようにして得られる多層フィルム・シートを製造する工程中の巻き取り前に、少なくとも表面側にシリコンオイルを塗工し、かつ、少なくとも一方の面に粉振りを施した後、巻き取ることにより得られるものである。
また、多層フィルム・シートの表面側に、シリコンオイルの塗工と粉振りを施しても良いし、表面側にシリコンオイルを塗工し、他方の面に粉振りを行なってもよい。勿論、シリコンオイルの塗工又は／及び粉振りを多層フィルム・シートの両面に行なってもよい。
【００２０】
多層フィルム・シートの表面に散布する（粉振りする）微粉体としては、デンプン（架橋デンプン等の変性デンプンも含む）、熱可塑性或いは熱硬化性の合成樹脂微粉体、タルク等の無機微粉体等、従来よりこの種フィルム・シートの表面に散布するために使用されている微粉体であれば、いずれのものであっても使用可能である。
尚、上記の微粉体としては、平均粒径が３〜３０μｍ程度の球状微粉体が好適であり、また、その散布量としては、１０〜２００ｍｇ／ｍ2 程度とするのが望ましい。
【００２１】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、少なくとも表面側にシリコンオイルを塗工し、かつ、少なくとも片面に粉振りした後、巻き取ることにより得られるものであるため、表面のべたつきの問題が改善されることは勿論のこと、フィルム・シート表面の耐傷性及び耐ブロッキング性も改善されたものである。
一方、シリコンオイル塗工のみとした場合には、耐ブロッキング性が悪化し、粉振りのみとした場合には、フィルム・シート表面に付着した微粉体が、その表面を傷付ける要因となるなど、耐傷性が悪化する。しかしながら、シリコンオイル塗工と粉振りを併用することにより、シリコンオイルを塗工したにもかかわらず、フィルム・シート同志のブロッキングが発生しにくく、かつ、粉振りしたにもかかわらず、耐傷性が改善されたものである。
【００２２】
尚、本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートにおいて、外層を形成するオレフィン系樹脂として、プロピレン系重合体を主体とするオレフィン系樹脂を使用した場合には、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等からなる単層フィルム・シートに比較して、耐傷性及び耐ブロッキング性は著しく改善されているが、上記のようにシリコンオイル塗工及び粉振りを行なうことで、耐傷性及び耐ブロッキング性が更に改善される。
【００２３】
上記のようにして得られる本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートの厚さについては、その用途等に応じて設定され、特に制限されるものではないが、上記したような文具用、各種ケース類用、包装用、農業用等として使用するのであれば、一般的に、０．０３〜２．０ｍｍ程度である。
また、中間層と各外層の厚さの比は、それぞれ２：１〜４０：１の範囲とするのが望ましい。
【００２４】
本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、必要に応じて、片面或いは両面に、梨地や絹目等のエンボス絞を形成することもできるし、通常の印刷によるプリント模様等を形成することもできる。
【００２５】
【実施例】
以下、具体的な実施例を挙げるが、本発明は以下に挙げる実施例に限定されるものではない。
【００２６】
表１に示す配合からなる中間層用オレフィン系樹脂組成物及び外層用オレフィン系樹脂組成物を用い、二種三層Ｔダイ押出機で共押出して、全体厚さ０．３ｍｍ、中間層厚さ０．２５ｍｍ、各外層０．０２５ｍｍのオレフィン系樹脂製多層フィルムＡ〜Ｅを得た。
【００２７】
【表１】
0003807579.tif 000002
【００２８】
上記のようにして得られたオレフィン系樹脂製多層フィルムＡ〜Ｅの表面に、表２に示すような組み合わせで、シリコンオイル（東芝シリコン社製；「ＴＳＦ４５１−１００」）の塗工、及び、粒径が１０〜２０μｍのデンプン微粉末（ニッカ社製；「ニッカリコＡＳ−１００Ｓ」の散布（散布量は５０ｍｇ／ｃｍ2 ）を行ない（或いは行なわず）、巻き取って、オレフィン系樹脂製多層フィルムを得た。尚、シリコンオイル塗工及び粉振りに係る表２中の記載で、「○」とあるのは、シリコンオイル塗工或いは粉振りを行なったことを示し、「−」とあるのは、シリコンオイル塗工或いは粉振りを行なわなかったことを示している。
また、得られたオレフィン系樹脂製多層フィルムの耐傷性及び耐ブロッキング性について、下記の方法で評価した。結果を表２に併せて示す。
【００２９】
（評価方法）
（１）耐傷性
学振型摩擦試験機で、綿布を使用し、荷重５００ｇで５００回摩擦した後のフィルム摩擦面の状態を目視により観察し、下記基準を目安にして評価した。
尚、この評価は、フィルム表面側と裏面側について、それぞれ行なった。
＜評価基準＞
◎：傷が殆ど発生していない
○：若干傷が見られる
△：傷が目立つ
×：傷の発生が著しい
（２）耐ブロッキング性
得られたフィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断して得た二枚の試験片を、表面側同志、表面側と裏面側或いは裏面側同志が接するようにして、同じ大きさのガラス板で挟み、１０００ｇの荷重をかけ、８０℃の温度条件下で８時間放置した後の二枚の試験片同志のブロッキング状態を確認し、下記基準を目安にして評価した。
＜評価基準＞
◎：ブロッキングが全くない
○：僅かに粘着したが、容易に剥がせる程度
△：粘着は強いが、剥がすことは可能
×：強固にブロッキングして、剥がすことができない
【００３０】
【表２】
0003807579.tif 000003
【００３１】
以上の通り、シリコンオイルの塗工及び粉振りを行なった実施例のオレフィン系樹脂製多層フィルムは、耐傷性及び耐ブロッキング性の面で優れるが、これらを行なわなかった、或いはいずれか一方だけを行なった比較例のオレフィン系樹脂製多層フィルムは、耐傷性又は／及び耐ブロッキング性の面で劣る（或いは、逆に悪化している）ことがわかる。
【００３２】
尚、実施例の中には、いずれか一方の面（裏面側）の耐傷性が劣るものや、表面側同志（裏面側同志）の耐ブロッキング性に劣るものもあるが、いずれか一方の面が耐傷性に優れていれば十分な用途も多く、また、この種フィルムは、一般的に表面側と裏面側とが接するように重ねられるものであるため、表面側同志（裏面側同志）の耐ブロッキング性が要求されないことも多い。
従って、用途に制限を受けることもあるが、上記のような、いずれか一方の面（裏面側）の耐傷性が劣るものや、表面側同志（裏面側同志）の耐ブロッキング性に劣るものであっても、十分に使用可能な場合が多い。
【００３３】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、表面の耐傷性や耐ブロッキング性にも優れるものである。
また、本発明のオレフィン系樹脂製多層フィルム・シートは、裁断加工時に端部が変形したりすることもなく、耐熱性も十分である。