(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系媒体中で懸濁重合法によりトナー粒子を生成する工程又は乳化重合法により生成した樹脂粒子からトナー粒子を生成する工程を少なくとも有するトナーの製造方法であって、
重合性単量体と着色剤を少なくとも分散させて重合性単量体組成物を得る分散工程、
重合性単量体と極性樹脂を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と開始剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と離型剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させて重合性単量体組成物の粒子を造粒する造粒工程、
又は、水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中における重合性単量体の重合を行いトナー粒子を得る重合工程、のいずれかの工程において、
水以外の揮発性成分を少なくとも含む溶液又は分散液からなる処理液を攪拌し、前記攪拌は、気相部及び該気相部を排気するベント配管が設けられているタンク内で行われ、前記ベント配管は、攪拌中、空気以外の冷媒により冷却されることにより前記揮発性成分が凝集され、前記凝集による凝集液が前記処理液の一部として再利用に供されることを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項２】
前記ベント配管は、外周にジャケットを設けた二重管であって、前記二重管内に冷媒
を流すことでベント配管を冷却することを特徴とする請求項１に記載のトナーの製造方法。
【請求項３】
前記冷媒の温度は、前記溶液又は分散液の温度よりも１０℃以上低いことを特徴とする請求項２に記載のトナーの製造方法。
【請求項４】
水系媒体中で懸濁重合法によりトナー粒子を生成する工程又は乳化重合法により生成した樹脂粒子からトナー粒子を生成する工程を少なくとも有するトナーの製造方法であって、
重合性単量体と着色剤を少なくとも分散させて重合性単量体組成物を得る分散工程、
重合性単量体と極性樹脂を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と開始剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と離型剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させて重合性単量体組成物の粒子を造粒する造粒工程、
又は、水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中における重合性単量体の重合を行いトナー粒子を得る重合工程、のいずれかの工程において、
水以外の揮発性成分を少なくとも含む溶液又は分散液を攪拌し、前記攪拌は、気相部及び該気相部を排気するベント配管が設けられているタンク内で行われ、前記ベント配管は、攪拌中、空気以外の冷媒により冷却され、且つ、ベント配管洗浄液投入口とベント配管洗浄液排出口が設けられ、前記ベント配管洗浄液投入口からベント配管内にベント配管洗浄液を流すことを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項５】
前記ベント配管は、ベント配管洗浄液投入口とベント配管洗浄液排出口が設けられ、前記ベント配管洗浄液投入口からベント配管内にベント配管洗浄液を流すことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。
【請求項６】
前記ベント配管洗浄液は、温度が前記溶液又は分散液の温度よりも低いことを特徴とする請求項４又は５に記載のトナーの製造方法。
【請求項７】
前記ベント配管洗浄液排出口を前記タンクに接続して、ベント配管洗浄液を流すことを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。
【請求項８】
前記ベント配管洗浄液の性状を水系媒体の性状と略同一として、ベント配管洗浄液を水系媒体の一部として製造に供することを特徴とする請求項７に記載のトナーの製造方法。
【請求項９】
水系媒体中で懸濁重合法によりトナー粒子を生成する工程又は乳化重合法により生成した樹脂粒子からトナー粒子を生成する工程を少なくとも有するトナーの製造方法であって、
重合性単量体と着色剤を少なくとも分散させて重合性単量体組成物を得る分散工程、
重合性単量体と極性樹脂を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と開始剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と離型剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させて重合性単量体組成物の粒子を造粒する造粒工程、
又は、水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中における重合性単量体の重合を行いトナー粒子を得る重合工程、のいずれかの工程において、
水以外の揮発性成分を少なくとも含む溶液又は分散液を攪拌し、前記攪拌は、気相部及び該気相部を排気するベント配管が設けられているタンク内で行われ、前記ベント配管は、攪拌中、空気以外の冷媒により冷却され、且つ、凝縮器洗浄液投入口と凝縮液排出口を有する凝縮器が設けられ、前記凝縮器洗浄液投入口から凝縮器内に凝縮液洗浄液を流すことを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項１０】
前記ベント配管は、凝縮器洗浄液投入口と凝縮液排出口を有する凝縮器が設けられ、前記凝縮器洗浄液投入口から凝縮器内に凝縮液洗浄液を流すことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。
【請求項１１】
前記凝縮器洗浄液は、温度が前記溶液又は分散液の温度よりも低いことを特徴とする請求項９又は１０に記載のトナーの製造方法。
【請求項１２】
前記凝縮液排出口を前記タンクに接続して、凝縮器洗浄液を流すことを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。
【請求項１３】
前記凝縮器洗浄液の性状を水系媒体の性状と略同一として、凝縮器洗浄液を水系媒体の一部として製造に供することを特徴とする請求項１２に記載のトナーの製造方法。
【請求項１４】
水系媒体中で懸濁重合法によりトナー粒子を生成する工程又は乳化重合法により生成した樹脂粒子からトナー粒子を生成する工程を少なくとも有するトナーの製造方法であって、
重合性単量体と着色剤を少なくとも分散させて重合性単量体組成物を得る分散工程、
重合性単量体と極性樹脂を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と開始剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と離型剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させて重合性単量体組成物の粒子を造粒する造粒工程、
又は、水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中における重合性単量体の重合を行いトナー粒子を得る重合工程、のいずれかの工程において、
水以外の揮発性成分を少なくとも含む溶液又は分散液を攪拌し、前記攪拌は、気相部及び該気相部を排気するベント配管が設けられているタンク内で行われ、前記ベント配管は、凝縮液排出口を有する凝縮器が設けられ、前記凝縮液排出口を前記タンクに接続して前記気相部を排気することを特徴とするトナーの製造方法。
【請求項１５】
前記ベント配管は、凝縮液排出口を有する凝縮器が設けられ、前記凝縮液排出口を前記タンクに接続して前記気相部を排気することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。
【請求項１６】
前記凝縮液排出口と前記タンクとの距離は、ベント配管の内径の１０倍以内であることを特徴とする請求項１４又は１５に記載のトナーの製造方法。
【請求項１７】
前記揮発性成分は、重合性単量体、重合開始剤及びその分解物、荷電制御剤及びその分解物、着色剤及びその分解物、から選ばれる物質であることを特徴とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。
【請求項１８】
前記溶液又は分散液は、重合性単量体を主成分とする重合性単量体組成物であることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。
【請求項１９】
前記溶液又は分散液は、重合性単量体組成物が水系媒体中に液滴として存在する懸濁液であることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。
【請求項２０】
前記溶液又は分散液は、重合性単量体組成物の重合物が水系媒体中に固形物として存在する懸濁液であることを特徴とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。
【請求項２１】
前記気相部の真空度は８０ｋＰａ以下であることを特徴とする請求項２０に記載のトナーの製造方法。
【請求項２２】
前記ベント配管がタンクの内部に突出していることを特徴とする請求項１〜２１のいずれか１項に記載のトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、静電荷潜像を顕在化する画像形成方法やトナージェット記録方法に用いるトナーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、ついで前記潜像をトナーで現像を行って可視像とし、必要に応じて紙などの転写材にトナー像を転写した後、熱・圧力などにより転写材上にトナー画像を定着して複写物又は印刷物を得るものである。
また、トナーを用いて現像する方法あるいは、トナー画像を定着する方法としては、従来各種の方法が提案されている。
【０００３】
従来、これらの目的に使用するトナーは、一般的に熱可塑性樹脂中に染料または顔料からなる着色剤を溶融混練し、均一に分散させた後、微粉砕装置により微粉砕し、微粉砕物を分級機により分級して所望の粒径を有するものとして製造されている。
【０００４】
この製造方法ではかなり優れたトナーを製造し得るが、ある種の制限、すなわち、トナー用材料の選択範囲に制限がある。例えば、樹脂着色剤分散体が十分に脆く、経済的に可能な製造装置で微粉砕し得るものでなければならない。ところがこれらの要求を満たすために樹脂着色剤分散体を脆くすると、前記分散体を実際に高速で微粉砕した場合、形成された粒子の粒経範囲が広くなりやすく、特に比較的大きな割合で微粒子がこれに生じるという問題が生じる。
【０００５】
更に、このように脆性の高い材料から得られるトナーは、複写機等の現像装置中で更なる微粉砕又は粉化を受けやすい。また、この方法では、着色剤等の固体微粒子を樹脂中に完全に均一分散することは困難であり、その分散の度合によっては、画像形成時におけるカブリの増大、画像濃度低下、混色性あるいは透明性の不良の原因となるので、着色剤の分散には十分な注意を払わなければならない。粉砕粒子の破断面に着色剤が露出することにより、現像特性の変動を引き起こす場合もある。
【０００６】
一方、これら粉砕法によるトナーの問題点を克服するため、特公昭３６−１０２３１号公報、特公昭４３−１０７９９号公報および特公昭５１−１４８９５号公報等に、懸濁重合法トナーを始めとして、各種重合法トナーやその製造方法が提案されている。例えば、懸濁重合法では、重合性単量体、着色剤及び重合開始剤、更に必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、その他添加剤を均一に溶解または分散させて単量体組成物とした後、前記単量体組成物を分散安定剤を含有する媒体、例えば、水相中に適当な撹拌機を用いて分散し、同時に重合反応を行わせ、濾別、乾燥して所望の粒径を有するトナー粒子が得られる。また、乳化凝集法では、必要な添加剤の乳化液を加えた液中において単量体を乳化重合し、微粒の樹脂粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して会合する方法で乳化凝集法トナーを製造することができる。会合の際にトナーの構成に必要な離型剤や着色剤などの分散液と混合して会合させて調製する方法や、単量体中に離型剤や着色剤などのトナー構成成分を分散した上で乳化重合する方法などがある。濾別、乾燥以降の工程は懸濁重合法と同様に行える。なお、ここで会合とは、樹脂粒子が複数個融着してトナー粒子となることを示す。
【０００７】
これらの方法では、粉砕工程が全く含まれないため、トナーに脆性が必要ではなく、樹脂として軟質の材料を使用することができ、また、粒子表面への着色剤の露出が生じず、均一な摩擦帯電性を有するトナーが得られるという利点がある。また、得られるトナーの粒度分布が比較的シャープなことから分級工程を省略または、分級したとしても、所望の粒径を有するトナーが高収率で得られる。
【０００８】
これらの重合法トナーの製造過程において、処理対象物が液状物質若しくは液体中に懸濁状態で存在するスラリー（以下、液状物質とスラリーを総称して「処理液」と称する）である工程の場合、各処理液はタンク等の機器でバッチ式に処理されることが一般的である。また、同一バッチ内で処理が均一に行われるよう攪拌しながら行うことが一般的である。更に、異なるバッチ間で処理の程度に差が出ないよう処理温度を一定に制御することが好ましい。処理温度は３０℃以上１２０℃以下と常温よりも加熱側に一定にすることが一般的である。
【０００９】
重合法トナーの各工程で処理される処理液は、単量体を始めとして重合開始剤や荷電制御剤や着色剤等の各種添加物、及びそれらの分解物等の様々な揮発性成分を含んでおり、これらの揮発性成分は常温でもそれぞれの蒸気圧に従い処理液中から気相部へ揮発する。前述の如く処理液を攪拌すると、気液界面の更新が頻繁に行われ揮発性成分の揮発がより促進される。更に前述の如く処理液が加熱処理される場合は、蒸気圧の上昇に伴い揮発性成分の揮発は顕著なものとなる。
【００１０】
揮発物は、悪臭等作業環境に影響を及ぼす可能性があるので、気相部より系外に排出する必要がある。系外に排出する方法としては、真空ポンプやブロアー等の排気装置と気相部をベント配管で接続して排気する方法が一般的である。揮発物が大気に排出できない物質である場合や、揮発物が排気装置を損傷する恐れがある場合は、ベント配管上に吸着塔等の溶剤回収装置や、ベントクーラー又はコンデンサーと称される凝縮器を設けることが好ましい。
【００１１】
重合工程において、酸素が重合阻害の原因となる重合反応である場合、気相部を重合阻害の原因とならない気体、例えば窒素等の不活性ガスに置換する必要がある。この場合も気相部を真空ポンプやブロアー等の排気装置と気相部をベント配管で接続して排気しながら、重合阻害の原因とならない気体を供給する方法が一般的である。この場合もベント配管上に溶剤回収装置や凝縮器を設けることが好ましい。
【００１２】
しかしながら、ベント配管の内壁に着目すると、揮発物が内壁で凝縮し、タンクからの伝熱による加熱や、気相部置換ガスの通過による乾燥で凝縮物が硬化した付着物が少なからず存在する。この付着物が堆積すると管路を狭め排気効率の減少を招き、気相部に存在するガスの組成が変わることにより通常とは異なるトナーが生成する要因となっている。具体的には、ガス置換が不十分で重合阻害を生じ重合転化率の低い現像性能が劣るトナーが生成したり、重合速度に異常を生じた分子量の異なる定着性能に劣るトナーが生成したり、会合条件に異常を生じた粒径や形状の異なる現像性能や転写性能に劣るトナーが生成する要因となる。また、付着物の堆積が進行すると管路の閉塞に至り、装置を停止させ生産効率を低下させるだけではなく、装置に重大なダメージを与え多大な損害を被る場合がある。
【００１３】
また、凝縮器にも同様に付着物が発生する。凝縮器内に付着物が大量に堆積すると、排気効率を低下させるだけではなく、凝縮機能の低下を招き、揮発物が大気を汚染したり排気装置を損傷する場合がある。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、こうした問題点を解消して、トナー製造用タンクの気相部を安定して排気できるトナーの製造方法を提供することである。さらに、得られたトナーによって画像を形成した場合において、現像性能や転写性能及び定着性能に優れたトナーが得られるトナーの製造方法を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は以下の通りである。
（１）水系媒体中で懸濁重合法によりトナー粒子を生成する工程又は乳化重合法により生成した樹脂粒子からトナー粒子を生成する工程を少なくとも有するトナーの製造方法であって、
重合性単量体と着色剤を少なくとも分散させて重合性単量体組成物を得る分散工程、
重合性単量体と極性樹脂を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と開始剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と離型剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させて重合性単量体組成物の粒子を造粒する造粒工程、
又は、水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中における重合性単量体の重合を行いトナー粒子を得る重合工程、のいずれかの工程において、
水以外の揮発性成分を少なくとも含む溶液又は分散液からなる処理液を攪拌し、前記攪拌は、気相部及び該気相部を排気するベント配管が設けられているタンク内で行われ、前記ベント配管は、攪拌中、空気以外の冷媒により冷却されることにより前記揮発性成分が凝集され、前記凝集による凝集液が前記処理液の一部として再利用に供されることを特徴とするトナーの製造方法。
（２）水系媒体中で懸濁重合法によりトナー粒子を生成する工程又は乳化重合法により生成した樹脂粒子からトナー粒子を生成する工程を少なくとも有するトナーの製造方法であって、
重合性単量体と着色剤を少なくとも分散させて重合性単量体組成物を得る分散工程、
重合性単量体と極性樹脂を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と開始剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と離型剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させて重合性単量体組成物の粒子を造粒する造粒工程、
又は、水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中における重合性単量体の重合を行いトナー粒子を得る重合工程、のいずれかの工程において、
水以外の揮発性成分を少なくとも含む溶液又は分散液を攪拌し、前記攪拌は、気相部及び該気相部を排気するベント配管が設けられているタンク内で行われ、前記ベント配管は、攪拌中、空気以外の冷媒により冷却され、且つ、ベント配管洗浄液投入口とベント配管洗浄液排出口が設けられ、前記ベント配管洗浄液投入口からベント配管内にベント配管洗浄液を流すことを特徴とするトナーの製造方法。
（３）水系媒体中で懸濁重合法によりトナー粒子を生成する工程又は乳化重合法により生成した樹脂粒子からトナー粒子を生成する工程を少なくとも有するトナーの製造方法であって、
重合性単量体と着色剤を少なくとも分散させて重合性単量体組成物を得る分散工程、
重合性単量体と極性樹脂を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と開始剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と離型剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させて重合性単量体組成物の粒子を造粒する造粒工程、
又は、水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中における重合性単量体の重合を行いトナー粒子を得る重合工程、のいずれかの工程において、
水以外の揮発性成分を少なくとも含む溶液又は分散液を攪拌し、前記攪拌は、気相部及び
該気相部を排気するベント配管が設けられているタンク内で行われ、前記ベント配管は、攪拌中、空気以外の冷媒により冷却され、且つ、凝縮器洗浄液投入口と凝縮液排出口を有する凝縮器が設けられ、前記凝縮器洗浄液投入口から凝縮器内に凝縮液洗浄液を流すことを特徴とするトナーの製造方法。
（４）水系媒体中で懸濁重合法によりトナー粒子を生成する工程又は乳化重合法により生成した樹脂粒子からトナー粒子を生成する工程を少なくとも有するトナーの製造方法であって、
重合性単量体と着色剤を少なくとも分散させて重合性単量体組成物を得る分散工程、
重合性単量体と極性樹脂を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と開始剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体と離型剤を溶解あるいは分散する工程、
重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させて重合性単量体組成物の粒子を造粒する造粒工程、
又は、水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中における重合性単量体の重合を行いトナー粒子を得る重合工程、のいずれかの工程において、
水以外の揮発性成分を少なくとも含む溶液又は分散液を攪拌し、前記攪拌は、気相部及び該気相部を排気するベント配管が設けられているタンク内で行われ、前記ベント配管は、凝縮液排出口を有する凝縮器が設けられ、前記凝縮液排出口を前記タンクに接続して前記気相部を排気することを特徴とするトナーの製造方法。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００１７】
本発明者らは、上記した従来技術の課題を解決すべく鋭意検討の結果、トナー製造用タンクの気相部を安定して排気するためには、ベント配管や凝縮器を冷却及び／又は洗浄する方法が大きく影響を与えることを見出した。
【００１８】
本発明のトナーの製造方法は、水系媒体中で懸濁重合法によりトナー粒子を生成する工程又は乳化重合法により生成した樹脂粒子からトナー粒子を生成する工程を少なくとも有するトナーの製造方法であって、水以外の揮発性成分を少なくとも含む溶液又は分散液を攪拌する工程を少なくとも有し、前記攪拌は気相部及び該気相部を排気するベント配管が設けられているタンク内で行われる。
【００１９】
本発明のトナーの製造方法は、懸濁重合法や乳化重合法等における、水以外の揮発性成分を少なくとも含む溶液又は分散液を攪拌する工程に特徴を有する。攪拌する工程とは、公知の攪拌機を用いて溶液又は分散液を攪拌する工程や、ポンプ等を接続して溶液又は分散液を循環させる工程をさす。
【００２０】
本発明でいうところの溶液又は分散液とは、重合性単量体を主成分とする重合性単量体組成物、重合性単量体組成物が水系媒体中に液滴として存在する懸濁液、重合性単量体組成物の重合物が水系媒体中に固形物として存在する懸濁液等が挙げられ、例えば、以下の工程で調製されたものを示す。しかし、本発明においては、これらに限定されない。
懸濁重合法における溶液又は分散液としては、（ａ）重合性単量体と着色剤を少なくとも分散させて重合性単量体組成物を得る分散工程又は溶解工程；（ｂ）前記重合性単量体組成物を水系媒体中に分散させて重合性単量体組成物の粒子を造粒する造粒工程；（ｃ）水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中における重合性単量体の重合を行いトナー粒子を得る重合工程；のいずれかで調製されるものが挙げられる。
【００２１】
乳化重合法における溶液又は分散液としては、（ｄ）必要な添加剤の乳化液を加えた液中において単量体を乳化重合し、樹脂粒子を製造する工程；（ｅ）樹脂粒子を会合してトナー粒子を生成する会合工程；のいずれかで調製されるものが挙げられる。ここで会合とは、樹脂粒子が複数個融着してトナー粒子となることを示す。
【００２２】
なお、いずれの工程においても均一に反応を行うために攪拌が行われ、攪拌は、気相部及び前記気相部を排気するベント配管を有するタンク内で行われる。
【００２３】
本発明におけるトナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤を含有するトナー粒子を含むものであるが、必要に応じて定着性改良剤である離型剤や荷電制御剤等を含有することもできる。トナー粒子そのものをトナーとして用いても良いが、トナー粒子に対して、無機微粒子や有機微粒子等で構成される外添剤を添加してもよい。
【００２４】
懸濁重合法の製造方法としては特に限定されるものでは無いが、下記の様な製造方法を上げることができる。
【００２５】
重合性単量体中に着色剤や必要に応じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させ、重合性単量体組成物を得る（分散工程又は溶解工程）。各種構成材料が溶解あるいは分散された重合性単量体組成物を、分散安定剤を含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーなどを使用し、トナーとしての所望の大きさの液滴（重合体単量体組成物の粒子）に分散させる（造粒工程）。その後、撹拌機構を有するタンクへ移し、加熱することで重合性単量体組成物の粒子中における重合性単量体の重合反応を進行させる（重合工程）。反応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥することで本発明のトナーを調製する。
【００２６】
また、本発明のトナーの製造方法を、樹脂粒子を水系媒体中で融着させて調製する方法における溶液又は分散液を攪拌する工程に適用させてもよい。この方法は、特に限定されるものでは無いが、例えば、特開平５−２６５２５２号公報や特開平６−３２９９４７号公報、特開平９−１５９０４号公報に示す方法をあげることができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散粒子、あるいは樹脂及び着色剤等より構成される微粒子を複数以上会合させる方法、特に水中にてこれらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させ、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することにより、本発明のトナーを形成することができる。なお、ここにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する有機溶媒を加えてもよい。
【００２７】
本発明のトナーの製造方法において重合を行う場合、材料に用いられる好ましい重合性単量体としては、具体的には、スチレン、ｏ（ｍ−、ｐ−）−メチルスチレン、ｍ（ｐ−）−エチルスチレン等のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン、（メタ）アクリロニトリル、アクリル酸アミド等のエン系単量体が好ましく用いられる。これらは、単独で用いてもよく、または一般的には出版物ポリマーハンドブック第２版III−Ｐ１３９〜１９２（John Wiley & Sons社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すように単量体を適宜混合し用いてもよい。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の耐久安定性の面から問題が生じ、一方７５℃を超える場合は定着点の上昇をもたらし、特にフルカラートナーの場合においては各色トナーの混色が不十分となり色再現性に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させ高画質の面から好ましくない。
【００２８】
本発明においては、コア／シェル構造を有するトナーとしてもよく、前記構造のトナーを製造する場合は、低軟化点物質としての離型剤をコアに内包化させるため、シェルを構成する外殻樹脂中に更に極性樹脂を添加することが特に好ましい。
【００２９】
外殻樹脂は、上記重合性単量体から得られるもののうち、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された、樹脂成分の数平均分子量（Ｍｎ）が５０００〜１０００００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜１００を示す分子量を有するものが好ましい。具体的なＧＰＣの測定方法としては、予めトナーをソックスレー抽出器を用いトルエン溶剤で２０時間抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトルエンを留去し、次に低軟化点物質は溶解するが外殻樹脂は溶解し得ない有機溶剤、例えばクロロホルム等を加え十分洗浄を行い、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解した溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブランフィルターでろ過し、サンプルを得る。ウォーターズ社製１５０Ｃに、昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７のカラムを連結して、標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い、分子量分布を測定する。
【００３０】
コア／シェル構造を有するトナーの外殻樹脂に添加される極性樹脂としては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体、マレイン酸共重合体、飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂が好ましく用いられる。前記極性樹脂は、外殻樹脂又は外殻樹脂を構成する重合性単量体と反応しうる不飽和基を分子中にあまり含まないものが特に好ましい。仮に多くの不飽和基を有する極性樹脂を含む場合においては、外殻樹脂を構成する単量体と架橋反応が起き、特に、フルカラー用トナーとしては、極めて高分子量になり四色トナーの混色には不利となり好ましくない。
【００３１】
また、本発明においては、トナーの表面にさらに最外殻樹脂層を設けても良い。前記最外殻樹脂層のガラス転移温度は、耐ブロッキング性のさらなる向上のため外殻樹脂層のガラス転移温度以上に設計されること、さらに定着性を損なわない程度に架橋されていることが好ましい。また、前記最外殻樹脂層には帯電性向上のため極性樹脂や荷電制御剤が含有されていることが好ましい。
【００３２】
前記最外殻層を設ける方法としては、特に限定されるものではないが例えば以下のような方法が挙げられる。
(1)重合反応後半、または終了後、反応系中に必要に応じて、極性樹脂、荷電制御剤、架橋剤等を溶解、分散したモノマーを添加し、重合粒子に吸着させ、重合開始剤を添加し重合を行う方法。
(2)必要に応じて、極性樹脂、荷電制御剤、架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化重合粒子またはソープフリー粒子を反応系中に添加し、重合粒子表面に凝集、必要に応じて熱等により固着させる方法。
(3)必要に応じて、極性樹脂、荷電制御剤、架橋剤等を含有したモノマーからなる乳化粒子またはソープフリー粒子を乾式で機械的にトナー粒子表面に固着させる方法。
【００３３】
本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤としてはカーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用できる。
【００３４】
イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８等が好適に用いられる。
【００３５】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が好ましい。
【００３６】
本発明に用いられるシアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が好適に利用できる。
【００３７】
これらの着色剤は、単独又は混合し更には固溶体の状態で用いることができる。
【００３８】
本発明に用いられる着色剤は、カラートナーの場合、色相角、彩度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性の点から選択される。前記着色剤の添加量は、樹脂分１００質量部に対し１〜２０質量部添加して用いられる。
【００３９】
黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、他の着色剤と異なり樹脂分１００質量部に対し４〜１５０質量部添加して用いられる。
【００４０】
本発明に用いられる荷電制御剤としては、公知のものが利用できるが、カラートナーの場合は、特に、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。具体的化合物としては、ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属化合物、スルホン酸、カルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケイ素化合物、カリークスアレーン等が利用できる。ポジ系として四級アンモニウム塩、前記四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。荷電制御剤は樹脂分１００質量部に対し０．５〜１０質量部が好ましい。
【００４１】
本発明で使用される重合開始剤として、例えば、２，２'−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤が用いられる。
【００４２】
前記重合開始剤の添加量は、目的とする重合度により変化するが一般的には単量体に対し０．５〜２０質量部添加され用いられる。
重合開始剤の種類は、重合方法により若干異なるが、十時間半減期温度を参考に、単独又は混合し利用される。また、重合度を制御するため公知の架橋剤・連鎖移動剤・重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能である。
【００４３】
本発明のトナー製造方法においては、重合時に用いる分散安定剤を、酸に可溶な無機系酸化物とするのが好ましい。更に、無機系酸化物はリン酸化合物であることが好ましい。リン酸化合物としては、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛等が挙げられる。これらの分散安定剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２〜１０．０質量部を使用することが好ましい。
【００４４】
更に、前記分散安定剤は、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい均一な粒度を有す分散粒子を得るために、分散媒中にて高速撹拌下、無機系酸化物を生成させて用いることもできる。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高速撹袢下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重合方法に好ましい分散安定剤を得ることができる。また、これら分散安定剤の微細化のため０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を併用しても良い。
【００４５】
界面活性剤として、具体的には、市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤が利用でき、例えばドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が好ましく用いられる。
【００４６】
本発明のトナーの製造方法において、揮発性成分を少なくとも含む溶液又は分散液は、上記の懸濁重合法における（ａ）〜（ｃ）、乳化重合法における（ｄ）、（ｅ）が挙げられるが、具体的には、以下に示す工程で調製される処理液が挙げられる。
Ａ．重合性単量体と着色剤、荷電制御剤、重合開始剤、極性樹脂、滑剤等を溶解／分散して重合性単量体組成物（処理液Ａ）を生成する分散工程又は溶解工程。これら添加物を溶解／分散する工程を分割して処理液Ａ１、Ａ２、・・・と多段処理する場合もある。
Ｂ．水系媒体中に重合性単量体組成物が液滴として存在する懸濁液（処理液Ｂ）を生成する造粒工程。
Ｃ．重合性単量体組成物を水系媒体中で重合し、トナー懸濁液（処理液Ｃ）を生成する重合工程。
Ｅ．重合性単量体又は重合性単量体組成物を乳化重合して樹脂粒子のエマルジョン（処理液Ｅ）を生成する乳化重合工程。
Ｆ．樹脂粒子のエマルジョンに必要により各種添加剤のエマルジョンを混合して樹脂粒子を凝集させ、凝集粒子の分散液（処理液Ｆ）を生成する凝集工程。
Ｇ．温度／ｐＨ調整により凝集粒子の粒径や形状を整えトナー分散液（処理液Ｇ）を生成する熟成工程。
【００４７】
本発明の特徴である、トナー製造に用いるタンクは、気相部及び前記気相部を安定して排気するためのベント配管や凝縮器を有する。上記処理液中の揮発性成分が、気相部、ベント配管や凝縮器等の内壁に付着するのを防ぐために、ベント配管や凝縮器を冷却及び／又は洗浄する方法について、図面を参照しながら具体的に説明する。図１〜３に本発明に用いたトナー製造用タンクの模式図の一例を示す。図４に従来のトナー製造用タンクの模式図を示す。図６、７に本発明に用いたトナー製造用タンクとベント配管の接続部の断面図の一例を示す。図５に従来のトナー製造用タンクとベント配管の接続部の断面図を示す。
【００４８】
まず、図４を参考に従来のトナー製造について説明する。
【００４９】
揮発性成分を含有する液状中間物質が存在する各工程において、攪拌翼３により処理液２を混合することは、処理液２を均一に処理するために重要である。揮発性成分を含有する処理液２を攪拌し、かつ必要により加熱すると処理液２より大量の揮発物が発生し、気相部４に滞留する。揮発物を気相部４に滞留したままにしておくと、揮発物が気相部４の天面及び壁面で凝縮して液化し、乾燥及び熱硬化によって、気相部４の天面及び壁面に付着物が生成する。この付着物が製品となる処理物に混入すると、後工程のトラブル若しくは市場での品質トラブルを引き起こすので、気相部４の天面及び壁面に付着物を生成させないことが肝要である。この付着物は、原因物質である気相部４に滞留する揮発物を除去することで生成速度を大幅に抑制できる。気相部４に滞留する揮発物を除去する方法としては、ベント配管６を介して排気装置７で排気する方法が一般的である。気相部４が減圧状態になることが好ましくない処理の場合は、置換ガス投入口５より置換ガスを投入することができる。置換ガス投入口５は単に大気開放弁であっても良いし、重合反応などの処理に影響が少ない不活性ガス発生装置へ接続されても良い。不活性ガスとしては窒素が一般的に用いられる。処理が減圧蒸留の場合などは、置換ガス投入口５を使用しない。
【００５０】
排気装置７で排気される揮発物が大気を汚染したり、排気装置を損傷する恐れがある場合はベント配管６上に凝縮器１１を設けることができる。凝縮器１１は内包する冷却装置１４で、揮発物を含む気体を冷却し、揮発物の凝縮液と揮発物を含まない気体とに分離し、揮発物の凝縮液は凝縮液排出口１３より排出し図示しない油水分離槽などで回収され、揮発物を含まない気体はベント配管６を介して排気装置７より大気などへ排気される方式が一般的である。
【００５１】
ここで、揮発物を含む気体が通過するベント配管６でも、ベント配管６の温度がタンクを介して伝熱により処理液と略等しくなるため、気相部４の天面や壁面と同様に、揮発物が熱硬化した付着物が生成していた。この付着物は堆積して管路を狭め排気効率を低下させ、堆積が進むと管路の閉塞に至ることがある。ベント配管６の付着物は製品に混入して直接的な問題を生じる可能性が少ないため軽視されていたが、付着物除去のために生ずる装置停止による生産効率の低下や、排気効率低下による品質トラブルを招く原因となっている。特に、排気効率低下による品質トラブルは、気相部の温度やガスの組成の微妙な変化を介して生ずるため、原因解明に時間を要することが多く、重大な品質トラブルに繋がることが少なくない。
【００５２】
上記問題を解決するために、本発明の方法が用いられる。すなわち、ベント配管の付着物の生成を抑制する方法の１つとして、ベント配管を空気以外の冷媒により冷却することが有効である。ベント配管を冷却すると、揮発物がベント配管の内壁で凝縮しても熱硬化せずに液状で存在し続けるので、凝縮液として回収することが容易である。
【００５３】
図１にベント配管６の構成の形態を示すように、ベント配管の冷却の方法としては、ベント配管６の外周にジャケット８を設け二重管とし、前記ジャケット８内に冷媒を流してベント配管６を冷却することが、ベント配管６の冷却温度が安定するので好ましい。冷媒の温度は、凝縮液が熱硬化しない温度なら如何なる温度でも良いが、処理液２の温度よりも１０℃以上低く、より好ましくは２０℃以上低く設定することが好ましい。
【００５４】
凝縮液は、ベント配管６上に設けた１ヶ所あるいは複数箇所の排出口から回収できるが、図２に示すように排出口をタンクに接続して、凝縮液を再利用することもできる。凝縮液は元々処理液２の成分なので、処理液２の一部として製造に供すことができ、原料の有効利用となり好ましい。凝縮液の液溜りができないようベント配管６は水平部を設けず、横引きの際にも傾斜配管とすることが一般的である。
【００５５】
ベント配管６の付着物の生成を抑制する方法の２つ目として、ベント配管洗浄液投入口９及びベント配管洗浄液排出口１０を設けベント配管洗浄液を流すことも有効である。ベント配管６の内壁で凝縮した揮発物の凝縮液が、乾燥して熱硬化する前に、ベント配管洗浄液を流すことによって、付着物の生成を防止できる。ベント配管洗浄液は連続的に流しても断続的に流しても良く、断続的に流す場合でも流すタイミングは如何なるタイミングでも良いが、タンクがバッチ処理を行うタンクである場合は、バッチ処理が終了しタンク内の処理液２を次工程に移送した直後であることが好ましい。好ましくは３０分以内、より好ましくは１０分以内、更に好ましくは５分以内である。ベント配管洗浄液もベント配管冷却用冷媒と同じ理由で、処理液２の温度よりも低く、より好ましくは１０℃以上低く設定することが良い。なお、図１は、ベント配管６を冷却するジャケット８と、ベント配管６を洗浄するためのベント配管洗浄液投入口９とベント配管洗浄液排出口１０が設けられたタンクを示す。
【００５６】
凝縮液を含んだベント配管洗浄液は、ベント配管６上に設けた１ヶ所あるいは複数箇所のベント配管洗浄液排出口１０から回収できるが、ベント配管洗浄液排出口をタンクに接続して、タンク内に回収することもできる。なお、タンクがベント配管を冷却し、ベント配管を洗浄する機能の両方を有する場合、ベント配管を冷却した際に生成する凝縮液を排出するための排出口と、ベント配管を洗浄する際にベント配管洗浄液が排出するためのベント配管洗浄液排出口は、違う箇所に設けても良いが、ベント配管洗浄液排出口をタンクに接続して２つの機能を兼ねた排出口とすることも可能である。
【００５７】
処理液２が水系媒体を含有する場合、ベント配管洗浄液は水系媒体の性状と略同一とすることが好ましい。具体的には、ベント配管洗浄液を、水系媒体に使用する水、又は水系媒体に使用する分散剤を含有する水とすることが好ましい。ベント配管洗浄液を水系媒体の性状と略同一としてタンクに回収すれば、凝縮液もベント配管洗浄液も処理液２の一部として製造に供すことができ、原料の有効利用となり好ましい。凝縮液とベント配管洗浄液の液溜りができないようベント配管６は水平部を設けず、横引きの際にも傾斜配管とすることが一般的である。
【００５８】
また、トナーの製造に用いるタンクは、ベント配管の他に凝縮器を有することも好ましい。その場合、凝縮器１１にも付着物が生成する。凝縮器１１は通常冷却装置１４を内包しているので連続運転を行っている限りは凝縮液が固化しないが、凝縮器１１が設けられたトナー製造用タンクを有する装置を間欠運転する場合、即ち夜間に停止する場合や週末に停止する場合は凝縮液が乾燥し固化して付着物となる傾向がある。凝縮器１１の凝縮液はベント配管６の凝縮液よりも濃度が濃く、量も多いので付着物の堆積速度も速い。付着物除去のために生ずる装置停止による生産効率の低下や、排気効率低下による品質トラブルを招く原因としては、ベント配管６の付着物を起因とする品質トラブルと同等である。
【００５９】
上記のような、凝縮器の付着物の生成を抑制する方法として、図１及び図２に示すように、凝縮器１１に凝縮器洗浄液投入口１２と凝縮液排出口１３を設け凝縮器洗浄液を流すことが有効である。凝縮器１１の内壁で凝縮した揮発物の凝縮液が、乾燥して熱硬化する前に、凝縮器洗浄液を流すことによって、付着物の生成を防止できる。凝縮器洗浄液は連続的に流しても断続的に流しても良く、断続的に流す場合でも、流すタイミングは如何なるタイミングでも良いが、タンクがバッチ処理を行うタンクである場合は、バッチ処理が終了しタンク内の処理液２を次工程に移送した直後であることが好ましい。好ましくは３０分以内、より好ましくは１０分以内、更に好ましくは５分以内である。
【００６０】
凝縮器洗浄液もベント配管洗浄液やベント配管冷却用冷媒と同じ理由で、処理液２の温度よりも低く、より好ましくは１０℃以上低く設定することが好ましい。凝縮液を含んだ凝縮器洗浄液は、凝縮器１１下方に設けた凝縮液排出口１３から回収できるが、図３に示すように、凝縮液排出口をタンクに接続して、具体的にはベント配管を介して凝縮液がタンクに回収されるようにすることもできる。
【００６１】
処理液２が水系媒体を含有する場合、凝縮器洗浄液は水系媒体の性状と略同一とすることが好ましい。具体的には、凝縮器洗浄液を、水系媒体に使用する水、又は水系媒体に使用する分散剤を含有する水とすることが好ましい。凝縮器洗浄液を水系媒体の性状と略同一としてタンク１に回収すれば、凝縮液も凝縮器洗浄液も処理液２の一部として製造に供すことができ、原料の有効利用となり好ましい。
【００６２】
図３で、凝縮器洗浄液を用いない場合も、凝縮器１１で分離した凝縮液をタンク１に回収することができる。凝縮液は元々処理液２の成分なので、処理液２の一部として製造に供すことができ、原料の有効利用となり好ましい。
【００６３】
凝縮器洗浄液の使用の有無に係わらず、凝縮器１１で分離した凝縮液をタンク１に回収する場合は、凝縮器１１とタンク１との間のベント配管６の距離は、ベント配管６の付着物を軽減できるように短くすることが好ましい。好ましい距離としては、ベント配管６の内径の１０倍以内、より好ましくは５倍以内である。
【００６４】
ベント配管６を冷却する方法と、ベント配管６上にベント配管洗浄液投入口９を設けベント配管洗浄液を流す方法と、凝縮器１１に凝縮器洗浄液を流す方法と、凝縮器１１で分離した凝縮液及び／又は凝縮器洗浄液をタンク１に回収する方法は、それぞれ独立して実施しても良いが、２つ以上の方法を組合せて実施しても良い。
【００６５】
本発明のトナー製造方法を、蒸留工程に用いる場合、気相部の真空度は８０ｋＰａであることが好ましい。
【００６６】
また、本発明の全ては、ベント配管６とタンク１の接続部において、ベント配管が気相部４に突出させた構造とすることが好ましい。図５に示す従来の方法のように、ベント配管６とタンク１の接続部が気相部４に突出していないと、凝縮液やベント配管洗浄液及び凝縮器洗浄液が気相部４の壁面を伝わって流れるため、気相部４の内壁に付着物が生成する原因となり得る。
【００６７】
ベント配管６とタンク１の接続部を気相部４に突出して構造とする方法としては、図６に示すように、インナーノズル１５を追加する方法が簡便であるが、ベント配管６とインナーノズル１５の内径に段差が出来てしまい、この段差部が液溜りとなり付着物が生成されることがある。この段差を解消する方法としては、図７に示すように、ベント配管６の内径をインナーノズル１５の内径に等しいか細くすれば良い。
【００６８】
上記のようなトナー製造用タンク内で製造されたトナー粒子を、濾別、乾燥する。前述のように、前記トナー粒子に各種トナー性能付与のために、外添剤を添加しても良い。使用される外添剤としては、例えば、金属酸化物（酸化アルミニウム、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化錫、酸化亜鉛など）；窒化物（窒化ケイ素など）；炭化物（炭化ケイ素など）；金属塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど）；脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど）；カーボンブラック；シリカなどが用いられる。
【００６９】
これら外添剤は、トナー粒子１００質量部に対し、０．０１〜１０質量部が用いられ、好ましくは０．０５〜５質量部が用いられる。これら外添剤は、単独で用いても、また、複数併用しても良い。それぞれ、疎水化処理を行ったものが、より好ましい。
【００７０】
本発明のトナーの製造方法によって、製造されるトナーは、重量平均粒径が３〜２０μｍのものが好ましい。
トナー平径及び粒度分布の測定装置としては、コールターカウンタＴＡ−IIあるいはコールターマルチサイザーII（コールター社製）を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。
【００７１】
測定方法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。
【００７２】
試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布を算出する。
【００７３】
それから本発明に係る体積分布から求めた重量基準の重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの代表値をチャンネル毎の代表値とする）を求める。
【００７４】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。しかしながら、これによって本発明が何ら限定されるものではない。
【００７５】
下記、一連の工程は実施例１〜１１及び比較例１、２の全てに共通である。
（着色剤分散工程）
トナー製造用タンクＡ１に、スチレンモノマーを１００質量部、荷電制御剤であるジ‐ｔ‐ブチルサリチル酸金属化合物を２質量部、着色剤であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１０質量部投入し、２０℃にて強攪拌し処理液Ａ１を得た。
（樹脂溶解工程）
トナー製造用タンクＡ２に、スチレンモノマーを４０質量部、ｎ−ブチルアクリレートを３０質量部、極性レジンである飽和ポリエステル（酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ピーク分子量；８５００）を１５質量部投入し、３０℃で通常攪拌し処理液Ａ２を得た。
（開始剤溶解工程）
トナー製造用タンクＡ３に、スチレンモノマーを３０質量部、重合開始剤である２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を８質量部投入し、３０℃にて通常攪拌し処理液Ａ３を得た。
（離型剤溶解工程）
トナー製造用タンクＡ４に、処理液Ａ１、処理液Ａ２、処理液Ａ３、離型剤であるワックス（融点６５℃）を４０質量部投入し、６０℃にて通常攪拌して重合性単量体組成物である処理液Ａ４を得た。
（造粒工程）
トナー製造用タンクＢに、イオン交換水を７００質量部、０．１Ｍ−Ｎａ3ＰＯ4水溶液を４５０質量部投入し、６０℃に加温した後、クレアミックスＣＬＳ−３０Ｓ（エム・テクニック社製）を用いて、４５００ｒｐｍで撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ2水溶液６８質量部を徐々に添加し、リン酸カルシウム塩を含む水系媒体を得た。
【００７６】
水系媒体中に処理液Ａ４を投入し、６０℃、Ｎ２雰囲気下で、クレアミックスにて４５００ｒｐｍで１５分間撹拌し、重合性単量体組成物を造粒し処理液Ｂを得た。
（重合工程）トナー製造用タンクＣに、処理液Ｂを移送しパドル撹拌翼で撹拌しつつ、７０℃に昇温し、１０時間反応させ処理液Ｃを得た。
（後工程）塩酸を加えリン酸カルシウム塩を溶解させ、脱水及び洗浄を繰り返した後、乾燥してトナー粒子を得た。
【００７７】
上記で得られたトナー粒子１００質量部に対して、ＢＥＴ法による比表面積が、２００ｍ2／ｇである疎水性シリカを１．０質量部添加し、混合機を用いて混合しトナーを得た。得られたトナーの重量平均粒径は６．８μｍであった。
【００７８】
（連続生産性の評価）トナー製造用タンクＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ｂ、Ｃにベント配管と凝縮器と排気装置をそれぞれ設け、各タンクの気相部を排気しながら上記一連の工程の繰り返し生産を行った。各ベント配管の冷却／洗浄条件を表１に、各凝縮器の洗浄／配置条件を表２に示す。尚、実施例９〜１１に対応する図３の構成として、ベント配管６の内径は５０ｍｍ、タンク１と凝縮器１１の距離は５００ｍｍである。
【００７９】
尚、各実施例の効果を明確にするため、実施例１〜６及び比較例１では、ベント配管の分解清掃は行わず、凝縮器のみ毎バッチ分解清掃した。また、実施例７〜１１及び比較例２では、凝縮器の分解清掃は行わず、ベント配管のみ毎バッチ分解清掃した。
【００８０】
繰り返し生産は、夜間停止の無い２４時間生産とし、週末停止の週５日生産とした。各排気装置の負荷電流が正常状態から１割上昇した時点を各ベント配管又は各凝縮器の付着物が堆積し始めた時点と判断し、その時のバッチ数を各実施例の効果とした。対応するベント配管又は凝縮器のみを分解清掃し、再び繰り返し生産を続行して他のトナー製造用タンクに設置したベント配管又は凝縮器の付着状況を確認した。各ベント配管に対する実施例の効果を表１に、各凝縮器に対する実施例の効果を表２に示す。
【００８１】
（原材料の有効利用性の評価）
各トナー製造用タンクに投入した原材料及び中間生成物の質量の合計Ｘと、各トナー製造用タンクから得られた中間生成物の質量Ｙを比較し、Ｙ／Ｘを各トナー製造用タンクの収率（％）として評価した。尚、Ｘ及びＹはイオン交換水を含まない。結果を表１及び２に示す。
【００８２】
【表１】
0003789094.tif 000002
【００８３】
【表２】
0003789094.tif 000003
【００８４】
【発明の効果】
本発明によれば、トナー製造用タンクの気相部を安定して排気でき、得られたトナーによって画像を形成した場合において、現像性能や転写性能及び定着性能に優れたトナーが得られるトナーの製造方法が提供される。
【００８５】
更に本発明によれば、原材料を有効利用し経済性に優れたトナーが得られるトナーの製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明に用いたトナー製造用タンクの模式図の一例である。
【図２】  本発明に用いたトナー製造用タンクの模式図の一例である。
【図３】  本発明に用いたトナー製造用タンクの模式図の一例である。
【図４】  従来のトナー製造用タンクの模式図である。
【図５】  従来のトナー製造用タンクとベント配管の接合部の断面図の一例である。
【図６】  本発明に用いたトナー製造用タンクとベント配管の接合部の断面図の一例である。
【図７】  本発明に用いたトナー製造用タンクとベント配管の接合部の断面図である。
【符号の説明】
１  トナー製造用タンク
２  処理液
３  攪拌翼
４  気相部
５  置換ガス投入口
６  ベント配管
７  排気装置
８  ジャケット
９  ベント配管洗浄液投入口
１０  ベント配管洗浄液排出口
１１  凝縮器
１２  凝縮器洗浄液投入口
１３  凝縮液排出口
１４  冷却装置
１５  インナーノズル
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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