(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状のコアと該球状のコアを被覆するカバーからなるソリッドゴルフボールの製造にあたり、上記球状のコアを、熱可塑性樹脂中にジエン系ゴムを該熱可塑性樹脂とジエン系ゴムとが重量比で３０：７０〜９５：５の比率で分散させ、そのジエン系ゴムを上記熱可塑性樹脂とジエン系ゴムとの混合物中のジエン系ゴム１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の架橋剤により動的架橋して、熱可塑性樹脂中に平均粒径１０μｍ以下の架橋ジエン系ゴム粒子を分散させた曲げ弾性率が４００〜３０００ｋｇｆ／ｃｍ２の熱可塑性エラストマー組成物で射出成形により作製し、かつボールコンプレッション（ボールに初期荷重１０ｋｇｆを負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆを負荷した時までの変形量）が２．２〜４．５ｍｍであるソリッドゴルフボールを製造することを特徴とするソリッドゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、球状のコアと該球状のコアを被覆するカバーからなるソリッドゴルフボールの製造方法に関し、さらに詳しくは、上記球状のコアの製造が容易で、かつ上記球状のコアのリサイクル性が優れ、しかも従来と同等またはそれ以上の飛行性能を有するソリッドゴルフボールの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ソリッドゴルフボールは大別すると、ワンピースソリッドゴルフボールとツーピースソリッドゴルフボールとになるが、ラウンド用ゴルフボールとしては、主にゴム組成物の架橋成形体からなる球状のコアをカバーで被覆したツーピースソリッドゴルフボールが使用されている。
【０００３】
しかし、上記ツーピースソリッドゴルフボールのコアは、通常、ブタジエンゴムを主材とするゴム組成物を架橋成形して作製するため、その架橋成形に時間がかかる上に、連続生産に適しないという問題があり、しかも使用後は焼却などの廃棄処分にせざるを得ず、リサイクル（再利用）ができないという問題があった。
【０００４】
そのため、特開平４−３５９０２５号公報には、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体とゴムとの混合物を動的架橋した後にイオン化させた樹脂組成物をゴルフボールのコア用材料として用い、架橋成形することなく、射出成形によってコアを作製することが提案されている。
【０００５】
しかし、上記樹脂組成物は動的架橋後にイオン化しているので流れ性が悪くなり、そのため、ポリエーテルエラストマーやポリアミドエラストマーなどを添加して流れ性を改善する必要があり、それによって工程が多段階になるという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような球状のコアを用いるソリッドゴルフボールの問題点を解決し、上記球状のコアの製造が容易で、かつ上記球状のコアのリサイクル性が優れ、しかも従来と同等またはそれ以上の飛行性能を有するソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂中にジエン系ゴムを該熱可塑性樹脂とジエン系ゴムとが重量比で３０：７０〜９５：５の比率で分散させ、そのジエン系ゴムを上記熱可塑性樹脂とジエン系ゴムとの混合物中のジエン系ゴム１００重量部に対して０．０５〜１０重量部の架橋剤により動的架橋して、熱可塑性樹脂中に平均粒径１０μｍ以下の架橋ジエン系ゴム粒子を分散させた曲げ弾性率が４００〜３０００ｋｇｆ／ｃｍ２の熱可塑性エラストマー組成物で球状のコアを射出成形により作製し、かつボールコンプレッション（ボールに初期荷重１０ｋｇｆを負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆを負荷した時までの変形量）を２．２〜４．５ｍｍにするときは、上記課題を容易に解決できることを見出し、本発明を完成するにいたった。なお、本明細書において、以下、上記「球状のコア」を簡略化して単に「コア」という。
【０００８】
すなわち、上記熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性樹脂中に動的架橋した微細なジエン系ゴム粒子が分散しており、その動的架橋したジエン系ゴム粒子がゴム弾性を有しているので、復元力が優れていて、塑性変形を起こさず、しかも熱可塑性樹脂のマトリクスが連続層を形成して、熱可塑性樹脂の有する優れた反発性能などを損なうことなく保持しているので、高反発性能を有している。従って、この熱可塑性エラストマー組成物で作製したコアを用いたソリッドゴルフボールは従来のソリッドゴルフボールと同等またはそれ以上の飛行性能を有している。
【０００９】
また、上記熱可塑性エラストマー組成物は、射出成形が可能であり、かつリサイクル性も優れている。すなわち、上記熱可塑性エラストマー組成物では、熱可塑性樹脂中に動的架橋されたジエン系ゴム粒子が微分散されていて、そのジエン系ゴム粒子があたかも無機充填剤のような挙動を示すので、射出成形での流れ性が悪くならない。従って、コアの射出成形が可能になり、従来のプレスなどによる圧縮成形で架橋成形していた場合に比べて、コアの製造が容易になり、生産性が向上する。さらに、上記熱可塑性エラストマー組成物はマトリクス成分が熱可塑性樹脂であるので、加熱溶融を繰り返しても、流動性や反発性能などの低下がほとんど生じず、従って、リサイクルが可能になる。
【００１０】
本発明において、動的架橋とは、ジエン系ゴムが溶融された熱可塑性樹脂と一緒に混練されながら架橋剤により架橋されることをいう。
【００１１】
本発明においては、この動的架橋したジエン系ゴム粒子が熱可塑性樹脂中に分散する熱可塑性エラストマー組成物に関して、その曲げ弾性率が４００〜３０００ｋｇｆ／ｃｍ2 であることを必要としているが、これは次の理由に基づいている。
【００１２】
すなわち、上記熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率が４００ｋｇｆ／ｃｍ2 より低い場合は、コアが軟らかすぎて、カバーを被覆したとしてもボールコンプレッションが適正範囲外になり、飛行性能などが低下する。また、熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率が３０００ｋｇｆ／ｃｍ2 より高い場合は、カバーを被覆してゴルフボールにしたときにボールコンプレッションが適正範囲外になり、打球感が硬くなってしまうなどの不都合を生じることになる。
【００１３】
また、本発明において、熱可塑性エラストマー組成物の熱可塑性樹脂中に分散する架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒径が１０μｍ以下であることを必要としているが、これは、架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒径が１０μｍより大きくなると、打球時の衝撃を吸収して打球感をソフトにする効果が充分に発現せず、また熱可塑性エラストマー組成物の有する反発性能が低下して、高反発性能の熱可塑性エラストマー組成物が得られなくなり、しかも射出成形時の流れ性の低下を招くおそれがあるためである。
【００１４】
さらに、本発明においては、ボールコンプレッションが２．２〜４．５ｍｍであることを必要としているが、これは次の理由に基づいている。ボールコンプレッションが２．２ｍｍより小さい場合は、ボールが硬すぎて打球感が悪くなり、ボールコンプレッションが４．５ｍｍより大きい場合は、ボールが軟らかすぎて飛行性能が低下するなどの不都合を生じるようになる。このボールコンプレッションはボールに初期荷重１０ｋｇｆを負荷した状態から終荷重１３０ｋｇｆを負荷した時までのボールの変形量を測定することによって求められるものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明において、熱可塑性エラストマー組成物の構成成分となる熱可塑性樹脂は、融点が２５０℃以下のものが適している。融点が２５０℃より高い熱可塑性樹脂を用いた場合は、ジエン系ゴムとの溶融混合時にジエン系ゴムが熱劣化、すなわち焼けを起こしてしまうので不適当であるが、融点が２５０℃以下の熱可塑性樹脂であれば、そのような不都合を生じない。
【００１６】
上記熱可塑性樹脂としてはアイオノマー樹脂と呼ばれ、従来からもゴルフボールのカバーの基材樹脂として使用されているエチレン−アクリル酸共重合体の金属イオン中和物、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属イオン中和物、エチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体の金属イオン中和物などが特に適している。そして、上記共重合体を中和する金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンなどのアルカリ金属イオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銅イオン、マンガンイオンなどの２価金属イオン、アルミニウムイオン、ネオジウムイオンなどの３価金属イオンなどが挙げられるが、特にナトリウムイオン、リチウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオンなどが反発弾性の良好なアイオノマー樹脂となり得ることから好ましい。
【００１７】
上記のようなアイオノマー樹脂の具体例としては、たとえば、三井デュポンポリケミカル（株）から「ハイミラン」の商品名で上市されている市販品や、エクソン化学社から「アイオテック」の商品名で上市されている市販品、デュポン社から「サーリン」の商品名で上市されている市販品などがあり、いずれも本発明において好適に使用できる。
【００１８】
また、上記アイオノマー樹脂以外にも、熱可塑性樹脂として、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアセタールなども融点が２５０℃以下であれば使用することができる。
【００１９】
ジエン系ゴムとしては、特に特定のものに限られることはないが、たとえば、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが用いられる。
【００２０】
これらのジエン系ゴムを用いる場合において、反発性能を重視する場合はブタジエンゴムやイソプレンゴムなどの高反発弾性ゴムを用いるのが適しており、加工性を重視する場合はエチレン−プロピレン−ジエンゴムなどの耐熱性で高流動性のゴムを用いるのが適している。
【００２１】
この熱可塑性樹脂とジエン系ゴムとの比率としては、重量比で３０：７０〜９５：５であることが必要であり、３０：７０〜８５：１５が好ましい。熱可塑性樹脂の比率が上記範囲より少ない場合は、熱可塑性樹脂の有する反発性能などが低下して、飛行性能の優れたゴルフボールが得られにくくなり、また熱可塑性樹脂の比率が上記範囲より多い場合は、ジエン系ゴムの減少により復元力が低下して、打撃によりボールが塑性変形を起こすようになる。
【００２２】
ジエン系ゴムを動的架橋するための架橋剤としては、特に特定のものに限られることなく、ゴム配合に通常に用いられている硫黄、架橋剤、架橋促進剤、オキシム、樹脂架橋剤などの１種または２種以上を用いることができる。それらの具体例を例示すると、たとえば、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、ヘキサメチレンテトラミン、メルカプトベンゾチアゾール、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどの架橋促進剤、ｐ−ベンゾイルキノンジオキシム、ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノンジオキシムなどのオキシム、４、４’−ジチオ−ビス−ジモルフォリン、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、ブロモネイティッドアルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、臭素化ジメチロールフェノールホルムアルデヒド樹脂、ジメチロールアルキルフェノール樹脂、フェノール樹脂、クマロン樹脂、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛などのα，β−不飽和カルボン酸の金属塩、酸化亜鉛、ジクミルパーオキサイドなどの過酸化物などが好適なものとして挙げられる。ただし、これらに限られることはない。
【００２３】
架橋剤の量としては、熱可塑性樹脂とジエン系ゴムとの混合物中のジエン系ゴム１００重量部に対して０．０５〜１０重量部であることが必要であり、０．１〜１０重量部が好ましい。架橋剤の量がジエン系ゴム１００重量部に対して０．０５重量部より少ない場合は、ジエン系ゴムの架橋が充分に行われないのでゴム粒子の微細化が充分に行われず、そのため、復元力が充分に向上せず、架橋剤の量がジエン系ゴム１００重量部に対して１０重量部より多い場合は架橋に不必要な過剰の架橋剤がボール表面にブルームしたり、架橋が進みすぎて熱可塑性が損なわれるなど、不都合が生じる原因になる。
【００２４】
熱可塑性エラストマー組成物の調製にあたり、上記熱可塑性樹脂、ジエン系ゴム、架橋剤を含む系に、必要に応じ、充填剤、顔料、加工助剤、可塑剤などを適宜含有させてもよい。
【００２５】
上記熱可塑性エラストマー組成物を調製するための混練およびジエン系ゴムの動的架橋に際しては、密閉型混練機、押出機、オープンロールなど、種々の混練手段を採用することができるが、生産効率の面からは押出機、特にプラスチック用二軸押出機、連続混練押出機などを使用するのが好ましい。
【００２６】
上記のような架橋剤を含む配合物の混練時の温度、すなわち、動的架橋時の温度は、架橋剤の活性化温度より２０℃低い温度から２５０℃の範囲が適している。たとえば、硫黄と加硫促進剤を併用する場合、活性化温度が一般に１５０℃程度であるので、動的架橋時の温度としては１３０〜２５０℃が適している。また、オキシム系架橋剤の場合、活性化温度が一般に１８０℃程度であるので、動的架橋時の温度としては１６０〜２５０℃の範囲が適している。特に架橋剤の活性化温度より１０〜３０℃より高い温度が好ましいが、これに限られることはない。
【００２７】
動的架橋を行う際、ジエン系ゴムの架橋により一旦上昇したトルクが低下し、安定する直前または安定した直後に動的架橋を終了するのが好ましい。動的架橋の終了は、上記のようにトルク値によって管理するのが適切であるが、時間でいうと、架橋剤の種類、配合、配合物の量、混練方法などによっても大きく異なるが、通常、０．３〜６０分程度であり、たとえば、硫黄と加硫促進剤とを併用する場合は０．５〜３０分程度で、オキシム系架橋剤を用いる場合は３〜６０分程度であり、α，β−不飽和カルボン酸の金属塩と過酸化物とを併用する場合は０．３〜１０分程度である。
【００２８】
本発明において、熱可塑性エラストマー組成物は、前記のように、その曲げ弾性率が４００〜３０００ｋｇｆ／ｃｍ2 であることが必要である。これは、熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率が４００ｋｇｆ／ｃｍ2 より低い場合は、コアが軟らかすぎるため、カバーを被覆したとしてもボールコンプレッションが適正範囲外になり、飛行性能などが低下し、熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率が３０００ｋｇｆ／ｃｍ2 より高い場合は、コアが硬くなっているので、カバーを被覆したときにボールコンプレッションが適正範囲外になり、打球感が硬く、悪くなってしまうなどの不都合を生じるからである。
【００２９】
また、本発明において、熱可塑性エラストマー組成物の熱可塑性樹脂中に分散する架橋ジエン系ゴム粒子は平均粒径が１０μｍ以下であることを必要とするが、これは、高反発性能の熱可塑性エラストマー組成物を得たり、打球時の衝撃を吸収して打球感をソフトにするためなどである。この架橋ジエン系ゴム粒子は、粒径が小さくなるほど打球感をソフトにしたり、反発性能の低下を防止するのに好都合であるが、あまりにも小さくなりすぎると、架橋ジエン系ゴム粒子による衝撃吸収作用が低下してしまい、打球感を改善する作用が消失してしまうので、実用的には平均粒径で０．００１μｍ以上のものが好ましい。
【００３０】
さらに、本発明においては、ボールコンプレッションは２．２〜４．５ｍｍであることを必要とするが、これは、ボールコンプレッションが２．２ｍｍより小さい場合は、ボールが硬すぎて打球感が悪くなり、ボールコンプレッションが４．５ｍｍより大きい場合は、ボールが軟らかすぎて飛行性能が低下するという理由によるものであるが、このボールコンプレッションとしては特に２．５〜４ｍｍであることが好ましい。
【００３１】
上記コアにカバーを被覆することによってゴルフボールが作製されるが、そのカバーとしては、特に特定のものに限られることなく、各種のものを用いることができるが、コアの製造が容易であるという特徴を生かすためには、射出成形が可能なアイオノマー樹脂を主材とする樹脂系カバーが適している。
【００３２】
また、上記カバーは、１層構造のものに限られることなく、たとえば、内層カバーと外層カバーとで構成される２層構造のカバーなど、多層構造のものであってもよい。
【００３３】
つぎに、本発明のソリッドゴルフボールの一例を図面を参照しつつ説明する。図１は本発明のソリッドゴルフボールの一例を模式的に示す断面図であり、図中、１はコアで、２は上記コアを被覆するカバーであり、２ａは上記カバー２に設けられたディンプルである。
【００３４】
上記コア１は、熱可塑性樹脂中に分散させたジエン系ゴムを架橋剤により動的架橋して、熱可塑性樹脂中に平均粒径１０μｍ以下の架橋ジエン系ゴム粒子を分散させた曲げ弾性率が４００〜３０００ｋｇｆ／ｃｍ２の熱可塑性エラストマー組成物の成形体からなるものである。このコア１の作製は射出成形によって行われる。ただし、それに代えて、たとえば圧縮成形によってコア１を作製することもできる。
【００３５】
カバー２は、アイオノマー樹脂を主材とするカバー用組成物を上記コア１の周囲に射出成形することによって形成されたものであり、この図１に示すソリッドゴルフボールでは、カバー２は１層構造のものが例示されているが、カバーは２層以上の多層構造のものであってもよい。
【００３６】
そして、このソリッドゴルフボールはボールコンプレッションが２．２〜４．５ｍｍの範囲内にある。上記ディンプル２ａは、必要に応じ、あるいは所望とする特性が得られるように、適した個数、態様でカバー２に設けられるものであり、また、このソリッドゴルフボールには、必要に応じ、ボール表面にペイントやマーキングを施してもよい。
【００３７】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。
【００３８】
実施例１〜５および比較例１〜４
熱可塑性樹脂、ジエン系ゴム、架橋剤として、それぞれ下記のものを用い、実施例１〜５については表１に記載の配合量、比較例１〜４については表２に記載の配合量で、熱可塑性樹脂に対するジエン系ゴムの比率や架橋剤の種類などを変えつつ、実施例１〜５や比較例２、比較例４では混練とともに動的架橋を行い、ジエン系ゴムや架橋剤を含まない比較例１と比較例３では混練のみを行った。
【００３９】
熱可塑性樹脂：
アイオノマー樹脂：
ハイミラン１５５５〔商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂〕
【００４０】
ジエン系ゴム：
ＥＰＤＭ：
エスプレン５８６〔商品名、住友化学工業（株）製、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）〕
【００４１】
架橋剤：
タツキロール２５０−３〔商品名、田岡化学工業（株）製、臭素化ジメチロールフェノールホルムアルデヒド樹脂〕
硫黄
促進剤ＮＳ〔大内新興化学工業（株）製、ノクセラーＮＳ（商品名）、Ｎ−第３−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド〕
【００４２】
表１〜表２中の各材料の配合量を示す数値は重量部によるものであり、各材料の表中への表示にあたっては、エチレン−プロピレン−ジエンゴムはその簡略記号であるＥＰＤＭで表示する。
【００４３】
そして、各材料の混練、ジエン系ゴムの動的架橋、ボール成形はいずれも二軸混練型押出機により行い、押出条件としては各ゾーン温度２１０〜２５０℃を採用し、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を得た。配合物の押出機内での滞留時間、すなわち、混練時間は各実施例および比較例間で若干異なるが１．５〜３分の範囲内であった。
【００４４】
得られた熱可塑性エラストマー組成物の一部を用いて、厚み約２ｍｍのシートを熱プレスにより成形し、その成形シートを２３℃の恒温室で２週間保存した後、ＡＳＴＭ  Ｄ−７４７に準じて曲げ弾性率を測定した。
【００４５】
また、得られた熱可塑性エラストマー組成物の熱可塑性樹脂中の架橋ジエン系ゴム粒子の粒径を測定した。測定方法は次の通りである。
【００４６】
まず、粒径測定用試料は、上記熱可塑性エラストマー組成物を３〜５ｍｍに粉砕した後、１６０℃で３分間加圧下でシート状に加熱成形することによって作製した。そして、粒径の測定は、走査型電子顕微鏡（ＪＥＯＬ社製Ｔ−２２０Ａ）を用いて反射電子像写真を撮影し、その任意の５０個のゴム粒子の垂直方向の長さを測定し、その数平均による数値を平均粒径とした。なお、比較例１はアイオノマー樹脂単独であるため、架橋ジエン系ゴム粒子の粒径の測定は行わず、比較例３は動的架橋を行っていないので、アイオノマー樹脂とジエン系ゴムとがそれぞれ連続層を形成していて、架橋ジエン系ゴム粒子の粒径の測定はできなかった。
【００４７】
つぎに、上記実施例１〜５および比較例１〜４の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形機に充填し、それを射出成形して外径３９ｍｍのコアを作製した。そして、このコアの作製にあたっての熱可塑性エラストマー組成物の成形性を評価した。成形性の評価は、各熱可塑性エラストマー組成物を射出し、コアを成形する際の流れ性と表面状態を目視にて判断することによって行い、次の評価基準により表示する。
【００４８】
評価基準：
◎：充分に流れて、コアの表面に流れ不良によるしわなどがまったくない。
○：充分にコアの成形はできるが、若干流れが悪いため、高温（２３０〜２５０℃程度）での成形が必要である。
△：コアの成形はできるが、高温で射出成形しても大きなくぼみが発生する。
×：流れにくく、コアの射出成形ができない。
【００４９】
つぎに、上記コアの周囲にカバー用組成物を射出成形してコアをカバーで被覆し、ペイント仕上げをして外径４２．５ｍｍで、重量４５．２〜４５．６ｇのソリッドゴルフボールを作製した。上記のようにボールの重量が範囲で示されているのは各例によって材料の比重が異なることによるものである。また、上記カバーの形成にあたって使用したカバー用組成物はハイミラン１６０５（商品名）５０重量部とハイミラン１７０６（商品名）５０重量部と二酸化チタン２重量部との混合物からなるものであり、上記ハイミラン１６０５（商品名）は三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂で、ハイミラン１７０６（商品名）は三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂である。
【００５０】
得られたソリッドゴルフボールについて、そのボールコンプレッション、反発係数、打球感を調べた。その結果を上記熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率の測定結果や架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒径、コア成形時の熱可塑性エラストマー組成物の成形性などと共に表１〜表２に示す。ボールコンプレッション、反発係数の測定方法、打球感の評価方法などは次の通りである。
【００５１】
ボールコンプレッション：
ボールに初期荷重１０ｋｇｆを負荷した状態から終荷重１３０ｋｇを負荷した時までの変形量を調べる。
【００５２】
反発係数：
レジリエンスガンにより重さ１９８ｇのステンレス鋼製円柱を初速４５ｍ／ｓで打ち出し、その前方においたボールに衝突させ、衝突前後の円柱およびボールの速度をそれぞれ２つの光電管によって測定し、それぞれの速度および重量から反発係数を算出する。この反発係数が大きいほど、ボールの反発性能が高く、飛行性能が優れていることを示す。
【００５３】
各実施例および比較例の反発係数の表中への表示にあたっては、市販のツーピースソリッドゴルフボールの反発係数を１００とした指数で示す。この市販のツーピースソリッドゴルフボールはコアにブタジエンゴムを主材とするゴム組成物の架橋成形体を用いたものであり、そのコアの架橋成形は通常１４０〜１７０℃の温度で１０〜４０分間加熱することによって行われている。また、この市販のツーピースソリッドゴルフボールのカバーを蛍光Ｘ線分析、ＩＲ分析などで分析したところ、その基材樹脂は実施例１〜５と同様にアイオノマー樹脂であり、また、この市販のツーピースソリッドゴルフボールのボールコンプレッションは３．１ｍｍであった。
【００５４】
打球感：
トッププロ１０人によりボールをウッド１番クラブで実打して評価する。判定基準は以下の通りであり、その評価結果を表中に表示する際も同様の評価記号で表示するが、それは１０人中８人以上がその評価を下したことを示す。
【００５５】
判定基準：
◎  ：  良い。
○Ｈ：  少し硬いが、それでも良い範囲内にある。
○Ｓ：  少し軟らかいが、それでも良い範囲内にある。
×Ｈ：  硬すぎて悪い。
×Ｓ：  軟らかすぎて悪い。
【００５６】
【表１】
0003827383.tif 000002
【００５７】
【表２】
0003827383.tif 000003
【００５８】
表１に示す結果から明らかなように、実施例１〜５は、コアの成形性が良く、かつ反発係数が市販のツーピースソリッドゴルフボールより大きく、反発性能が優れていた。
【００５９】
これに対して、表２に示すように、比較例１はアイオノマー樹脂だけで構成されているため、打球感が硬くて悪かった。また、比較例２はＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエンゴム）をブレンドし、動的架橋をしているが、曲げ弾性率が３１００ｋｇｆ／ｃｍ2 と高いため、打球感が硬くて悪く、比較例３はＥＰＤＭをブレンドしているが、動的架橋をしていないため、コアの成形性が充分でなく、反発性能も悪かった。そして、比較例４はＥＰＤＭをブレンドし、動的架橋をしているが、曲げ弾性率が３７０ｋｇｆ／ｃｍ2 と低すぎるため、反発性能や打球感が悪く、また、ＥＰＤＭの比率が高いため成形性が悪く、射出成形できないので、圧縮成形でコアを作製した。
【００６０】
実施例６
この実施例６では、コアのリサイクル性について調べる。すなわち、実施例３のコアを粉砕し、粉砕物を溶融混合し、射出成形して外径３９ｍｍのコアを作製し、該コアに前記実施例１などと同様のカバー用組成物を射出成形し、ペイント仕上げをして外径４２．５ｍｍのソリッドゴルフボールを作製した。
【００６１】
コアの射出成形時の成形性は、高温での射出成形によって充分にコア成形ができ、実施例１などと同様の評価基準で表示すれば「○」に該当する成形性を有していた。
【００６２】
また、得られたゴルフボールのボールコンプレッションは２．９７ｍｍで、反発係数（指数）は１０６であって、市販のツーピースソリッドゴルフボールより反発性能が優れており、打球感も良好であった。
【００６３】
実施例７〜９
この実施例７〜９では、前記実施例１〜５とジエン系ゴムの種類を変え、また、一部のものについては架橋剤を変えて、コアの成形性、ボールの反発係数、打球感などを評価した。
【００６４】
熱可塑性樹脂としては、前記実施例１〜５と同様にアイオノマー樹脂に属するハイミランＡＭ１５５５（商品名）を用い、ジエン系ゴムとしてはイソプレンゴムに属するＩＲ２２５０〔商品名、日本ゼオン（株）製〕とブタジエンゴムに属するＢＲ−１１〔商品名、日本合成ゴム（株）製〕を用い、架橋剤としては、実施例７〜８では前出の硫黄と促進剤ＮＳを用い、実施例９でアクリル酸亜鉛とジクミルパーオキサイドを用い、表３に示す配合量で熱可塑性樹脂、ジエン系ゴム、架橋剤を実施例１と同様に混練しつつ動的架橋を行った。なお、表３への表示にあたっては、イソプレンゴムはその簡略記号であるＩＲで表示し、ブタジエンゴムはその簡略記号であるＢＲで表示し、アクリル酸亜鉛はＺＤＡで表示し、ジクミルパーオキサイドはＤＣＰＯで表示する。
【００６５】
得られた熱可塑性エラストマー組成物について、前記実施例１などと同様に曲げ弾性率を測定し、架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒径を求めた。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物を射出成形機に充填し、射出成形して外径３９ｍｍのコアを作製した。
【００６６】
得られたコアの周囲に実施例１と同様のカバー用組成物を射出成形し、ペイント仕上げをして外径４２．５ｍｍのソリッドゴルフボールを作製した。
【００６７】
上記コア成形時の成形性および得られたソリッドゴルフボールのボールコンプレッション、反発係数、打球感を前記実施例１などと同様に調べた。その結果を上記熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率の測定結果や架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒径などと共に表３に示す。
【００６８】
【表３】
0003827383.tif 000004
【００６９】
表３に示す結果から明らかなように、実施例７〜９は、コアの成形性が良く、かつボールの反発性能も市販のツーピースソリッドゴルフボールより大きく、反発性能が優れていた。
【００７０】
実施例１０〜１２
この実施例１０〜１２では、主として熱可塑性樹脂の種類を変え、その特性を評価した。
【００７１】
熱可塑性樹脂に関しては、実施例１０ではナイロン〔宇部興産（株）製のナイロン１２（品番：３０２４Ｕ）〕を用い、実施例１１ではＰＣ〔ポリカーボネート、帝人化成（株）製のパンライトＬ−１２２５（商品名）〕を用い、実施例１２ではＰＯＭ〔ポリアセタール、旭化成工業（株）製のテナック３０１０（商品名）〕を用いた。それらの配合量は表４に示す通りである。
【００７２】
また、ジエン系ゴムとしては、実施例１０〜１２のいずれもＥＰＤＭ〔エチレン−プロピレン−ジエンゴム、住友化学工業（株）製のエスプレン５８６（商品名）〕を用い、その配合量は表４に示す通りである。
【００７３】
架橋剤としては、実施例１０ではタッキロール２５０−３〔商品名、田岡化学工業（株）製、臭素化ジメチロールフェノールホルムアルデヒド樹脂〕を用い、実施例１１では硫黄と促進剤ＭＢＴ（メルカプトベンゾチアゾール）を用い、実施例１２では硫黄と促進剤ＤＭ（メルカプトベンゾチアジルジスルフィド）を用いた。それらの配合量は表４に示す通りである。
【００７４】
これら実施例１０〜１２の場合も、前記実施例１などと同様に、混練、ジエン系ゴムの動的架橋を行い、得られた熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率を測定し、架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒径を求めた。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物を射出成形機に充填し、射出成形して外径３９ｍｍのコアを作製し、該コアの周囲に実施例１と同様のカバー用組成物を射出成形し、ペイント仕上げをして、外径４２．５ｍｍのソリッドゴルフボールを作製した。
【００７５】
上記コア成形時の成形性および得られたゴルフボールのボールコンプレッション、反発係数、打球感を前記実施例１などと同様に調べた。その結果を上記曲げ弾性率の測定結果や架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒径などと共に表４に示す。
【００７６】
【表４】
0003827383.tif 000005
【００７７】
表４に示す結果から明らかなように、実施例１０〜１２は、コアの成形性が良く、かつ反発性能も市販のツーピースソリッドゴルフボールより優れ、しかも打球感が良好であった。
【００７８】
以上のように、本発明のソリッドゴルフボールでは、コアを射出成形によって製造できるので（もとより、圧縮成形でも製造できる）、従来のブタジエンゴムを主材とするゴム組成物の架橋成形体をコアとするソリッドゴルフボールに比べて、コアの製造が容易であって、生産性を向上でき、かつ実施例６で明らかにしたようにコアのリサイクル性も優れていた。
【００７９】
さらに、本発明のソリッドゴルフボールは、各実施例での反発係数の測定結果から明らかなように、市販のツーピースソリッドゴルフボールと同等またはそれ以上の飛行性能を有していた。
【００８０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明は、コアと該コアを被覆するカバーを有するソリッドゴルフボールにおいて、コアの製造が容易で、かつコアのリサイクル性が優れ、しかも飛行性能が従来と同等またはそれ以上のソリッドゴルフボールを提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のソリッドゴルフボールの一例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１  コア
２  カバー
【図１】
0003827383.tif 000006