(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の上に、平均粒径５０μｍ以上の加飾材料を含むレドックス硬化型塗料を５０〜３００μｍの厚さで塗布し、その上に透明な紫外線硬化型塗料を１００〜６００μｍの厚さで塗布し、これに紫外線照射して硬化させることを特徴とする加飾塗装方法。
【請求項２】
前記レドックス硬化型塗料は、不飽和ポリエステル樹脂と、コバルト・マンガン混合系重合促進剤、バナジル系重合促進剤、カルシウム系重合促進剤、バリウム系重合促進剤、コバルト・亜鉛混合系重合促進剤、コバルト・ジルコニウム混合系重合促進剤から選ばれる少なくとも一種の重合促進剤とを含むことを特徴とする請求項１に記載の加飾塗装方法。
【請求項３】
前記レドックス硬化型塗料は、光を照射することによって活性が発現する光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の加飾塗装方法。
【請求項４】
前記紫外線硬化型塗料は、不飽和ポリエステル樹脂と、波長が３６０〜４２０ｎｍの光を照射することによって活性が発現する光重合開始剤とを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の加飾塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗料の硬化時間が短く、塗装後に塗膜が変色することのない加飾塗装方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルミ蒸着フィルムフレークや金箔などを加飾材料として含む加飾塗料には、不飽和ポリエステル樹脂がベース樹脂として用いられている。この不飽和ポリエステル樹脂の硬化では、重合開始剤と重合促進剤とを不飽和ポリエステル樹脂に添加して硬化させるレドックス硬化が行われる。
レドックス硬化では、重合開始剤として、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドなどが用いられ、重合促進剤として、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルトなどが用いられる。重合開始剤は重合促進剤から電子を受容して分解し、ラジカルを有する重合活性種となる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、重合促進剤としてナフテン酸コバルトまたはオクテン酸コバルトを用いると、その熱安定性が低いために、塗膜を変色させてしまう。また、レドックス硬化は、重合開始剤が重合促進剤と接触しなければ硬化が進行しないため、樹脂の硬化に時間を要し、塗装作業時間が長いという問題があった。
そのため、重合促進剤を用いない方法も行われる。例えば、紫外線を照射することにより活性化する光重合開始剤を用いて硬化させる紫外線硬化が挙げられる。紫外線硬化に用いられる光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名；イルガキュア６５１、チバスペシャリティケミカルズ社製）が挙げられる。
ところが、この紫外線硬化方法では、粉体、粒体などの形状をした加飾材料が紫外線硬化型塗料層に含まれていると、粉体、粒体などが遮蔽体となって紫外線が層全体に照射されないため、硬化しない部分が生じることがあった。
また、加飾材料を含んでいなくても、塗膜が２００μｍ以上と厚い場合、塗膜の深層部まで紫外線が照射されないために、硬化しない部分が生じることがあった。
本発明は、上記事情を鑑みて行われたものであり、硬化時間が短く、塗膜の変色がなく、未硬化の部分を生じない加飾塗装方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の加飾塗装方法は、基材の上に、平均粒径５０μｍ以上の加飾材料を含むレドックス硬化型塗料を５０〜３００μｍの厚さで塗布し、その上に透明な紫外線硬化型塗料を１００〜６００μｍの厚さで塗布し、これに紫外線照射して硬化させるものである。
前記レドックス硬化型塗料は、不飽和ポリエステル樹脂と、コバルト・マンガン混合系重合促進剤、バナジル系重合促進剤、カルシウム系重合促進剤、バリウム系重合促進剤、コバルト・亜鉛混合系重合促進剤、コバルト・ジルコニウム混合系重合促進剤から選ばれる少なくとも一種の重合促進剤とを含むことが好ましい。
前記レドックス硬化型塗料は、光を照射することによって活性が発現する光重合開始剤を含むことができる。
前記紫外線硬化型塗料は、不飽和ポリエステル樹脂と、波長が３６０〜４２０ｎｍの光を照射することによって活性が発現する光重合開始剤とを含むことが好ましい。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の加飾塗装方法を図１を参照しながら説明する。
まず、基材１に、ウレタンシーラーなどを塗り、これを乾燥させて下塗り２とする。形成された下塗り２は、サンドペーパなどの研磨材で毛羽取りを行う。また、この後に、必要に応じてベース色塗装を行ってもよい。
基材１の材質、形状については特に制限はないが、化粧単板などの木質材料が好ましい。また、下塗り２を形成させる際の乾燥の条件にも特に制限はないが、一般的にはセッティングを３０分した後、５０℃で６０分乾燥する。遠赤外線乾燥機を用いる場合には、セッティングを３０分した後、遠赤外線を約１０分間照射して乾燥する。
【０００６】
次いで、この上にレドックス硬化型塗料を塗布した後、しばらくの間そのまま放置して、塗膜を硬化させて加飾層３を形成させる。また、レドックス硬化型塗料を塗布した後、短時間放置して、ゲル化したところで、次工程である紫外線硬化型塗料の塗布を行うこともできる。
このレドックス硬化型塗料は、不飽和ポリエステル樹脂と、加飾材料と、重合開始剤と、重合促進剤とを含んでいる。用いられる不飽和ポリエステル樹脂については特に制限はなく、公知のものが使用できる。また、不飽和ポリエステル樹脂にウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエステルアクリレート樹脂などを混合してもよい。
加飾材料は、平均粒径５０μｍ以上のものである。加飾材料としては、平均粒径が５０μｍ以上であって、不飽和ポリエステル樹脂の物性を著しく損なわなければ、特に制限はなく、アルミ蒸着フィルムフレーク、金箔、人工大理石、パール材、アルミ粉などの無機または有機鱗粉体などの装飾材料を用いることができる。
【０００７】
重合開始剤についてはレドックス硬化が行うことができるものであれば特に制限はなく、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなど公知のものが使用できる。さらに、この重合開始剤とは別に光重合開始剤を含むことができる。このような光重合開始剤を併用することは、加飾層のレドックス硬化と紫外線硬化を同時に行う際には特に好ましいことである。さらに、波長が３６０〜４２０ｎｍの光を照射することによって活性が発現する光重合開始剤を含むことにより、加飾層の深層部まで硬化させることができる。
また、重合促進剤については、コバルト・マンガン混合系重合促進剤、バナジル系重合促進剤、カルシウム系重合促進剤、バリウム系重合促進剤、コバルト・亜鉛混合系重合促進剤、コバルト・ジルコニウム混合系重合促進剤から選ばれる少なくとも一種の重合促進剤を含むことが好ましい。このような重合促進剤を用いることにより、塗膜の変色を小さくすることができる。
【０００８】
また、レドックス硬化型塗料を塗布する方法については特に制限はなく、エアスプレーガン、ロールコータなどを用いることができる。
加飾塗料を塗布する厚さは、５０〜３００μｍであり、好ましくは、１００〜２００μｍである。
塗膜の硬化時間は、２〜１２０分間であることが好ましい。２分未満であると、脱泡していない場合があり、１２０分を超えると硬化が不十分となり、塗膜やせする場合がある。
【０００９】
次いで、加飾層３の上に紫外線硬化型塗料を塗布する。
この紫外線硬化型塗料は、不飽和ポリエステル樹脂と、一般に紫外線硬化に用いられる光重合開始剤を含んでいる。さらに、波長３６０〜４２０ｎｍの光を照射することによって活性を発現する光重合開始剤とを含んでいることが好ましい。また、紫外線硬化型塗料は加飾材料を含まない。
紫外線硬化型塗料に含まれる不飽和ポリエステル樹脂については、透明なものであれば特に制限はなく、公知のものが使用できる。不飽和ポリエステル樹脂に含まれる光重合開始剤は公知のものが使用できる。さらに、波長３６０〜４２０ｎｍの光を照射することによって活性を発現する光重合開始剤についても公知のものが利用でき、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド（商品名；Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。このような光重合開始剤を用いることにより、紫外線硬化クリヤ層の深層部まで硬化させるのが容易となる。
紫外線硬化型塗料を塗布する方法については特に制限はなく、エアスプレーガン、ロールコータなどを用いることができる。また、塗布する厚さは、１００〜６００μｍであり、好ましくは１００〜３００μｍである。
【００１０】
この紫外線硬化型塗料の塗膜に波長３６０〜４２０ｎｍの高波長紫外線光を照射して予備硬化する。この時の照射の条件は、照射強度が５０ｍＪ／ｃｍ2 以上であり、好ましくは、１００〜３００ｍＪ／ｃｍ2 である。
その後、通常の高圧水銀ランプを用いて波長３００〜３９０ｎｍの紫外線光を照射して、最終硬化させて、紫外線硬化クリヤ層４を形成する。この時の照射の強度は、６００〜１２００ｍＪ／ｃｍ2 であることが好ましい。
また、紫外線硬化型塗料の塗膜の上に、さらに紫外線硬化型塗料を塗布し、硬化させて、塗膜を形成させてもよい。
上記の方法は、レドックス硬化型塗料と紫外線硬化型塗料とを別々に硬化させる方法であるが、本発明においては、紫外線硬化型塗料を塗布した後、レドックス硬化型塗料と紫外線硬化型塗料とを同時に硬化させてもよい。その際、レドックス硬化型塗料に光重合開始剤を添加して、レドックス硬化と紫外線硬化とを同時に行うことができる。
【００１１】
以上のようにして、加飾塗装を行うが、さらに必要に応じて、下記の塗装工程を行うことができる。
上記の塗装の表面をサンドペーパなどの研磨材により研削し、着色塗料により上塗り５を形成する。次いで、これを乾燥し、表面を研磨材により研削し、バフで研磨し、鏡面に仕上げ、塗装を完成させる。これらの工程においてはいずれも制限はなく、公知の方法により行われる。
【００１２】
このように、基材の上に、平均粒径５０μｍ以上の加飾材料を含むレドックス硬化型塗料を５０〜３００μｍの厚さで塗布し、その上に透明な紫外線硬化型塗料を１００〜６００μｍの厚さで塗布し、これに紫外線照射して硬化させることにより、レドックス硬化型塗料の塗膜厚さを薄くすることができる。その結果、重合促進剤としてナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルトを用いても、塗膜全体の変色への影響を小さくすることができる。また、塗膜をレドックス硬化型塗料のみで形成させるのではなく、紫外線硬化型塗料と併用し、かつ紫外線硬化型塗料が塗装表面側にあり、加飾材料が下層のレドックス硬化型塗料に含まれるので、塗膜を厚くした場合でも、加飾材料が含まれる深層部を硬化させることができ、全体の塗膜を厚くすることもできる。
【００１３】
【実施例】
（実施例１）
［ベース塗料Ａ］
ノンワックスタイプ不飽和ポリエステルクリヤ樹脂にアエロジルを１．５重量％と、シリコン系フロー調整剤０．１重量％と、シリコン系消泡剤０．１重量％添加して、ベース塗料となる粘度１５００ｍＰａ・ｓ、揺変性２．５の不飽和ポリエステル樹脂クリヤ塗料を得た。
【００１４】
［加飾塗料Ｂ］
上記のベース塗料Ａ１００ｇに、加飾材料としてアルミ蒸着フィルムフレーク１ｍｍ角を１ｇ添加した。これに重合促進剤としてナフテン酸コバルト／ナフテン酸マンガン＝１／１０（金属換算；５重量％）１ｍｌと、重合開始剤としてメチルエチルケトンパーオキサイド（活性酸素量；１０．０重量％）２ｍｌと、スチレンモノマーを１０ｍｌ添加した。ゲルタイムは２５分間とし、加飾塗料Ｂを得た。
【００１５】
［紫外線硬化型塗料Ｃ］
上記ベース塗料Ａ１００ｇに、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキシド２ｇと、スチレンモノマー１０ｍｌを添加して、紫外線硬化型塗料Ｃを得た。
【００１６】
［加飾塗装］
塗装する素材として樺化粧材を成形してなる楽器ドラムの胴に、ウレタンシーラーを１０μｍの厚さで下塗りした。これを３０分間セッティングした後、５０℃、１時間乾燥し、＃２４０サンドペーパーで毛羽取りを行った。
次いで、ウレタンメタリック塗料を２０μｍの厚さでベース色塗装し、室温で１時間セッティングした。
その後、加飾塗料Ｂを通常のエアスプレーガンで１００μｍ程度塗布し、塗膜を少し放置し、ゲル化させて加飾層を形成した。続いて、その上層として紫外線硬化型塗料Ｃを１００、２００、３００、４００、５００μｍとなるように通常のスプレーガンで塗布した。そして、波長３６０〜４２０ｎｍの高波長紫外線光を２分照射して予備硬化した後、通常の高圧水銀ランプを用いて波長３００〜３９０ｎｍの光を１０００ｍＪ／ｃｍ2 の強度で照射し、最終硬化させて紫外線硬化クリヤ層を形成した。
【００１７】
上記のサンプルの一部を＃８００のサンドペーパーで研削し、さらにバフで研磨し、鏡面に仕上げた。
また、上記のサンプルの別の一部を＃３２０のサンドペーパーで研削し、ウレタンクリヤ塗料に着色剤を添加したカラークリヤ塗膜を塗装し、さらにウレタンクリヤ塗料を２回塗布して層厚６０μｍのウレタン上塗り塗膜層を形成した。
【００１８】
このように塗装したサンプルの、加飾層膜厚と、紫外線硬化クリヤ層膜厚と、上塗りの有無と、鏡面仕上げの有無とを表１に示す。
【００１９】
【表１】
0003794271.tif 000002
【００２０】
これらの塗装について、以下の評価を行った。評価結果を表２に示す。なお、表中、◎は「優良」であり、実用に特に推奨できるランクである。○は「良好」であり、一般の実用に適用できるランクである。△は「可」であり、実用には差し支えない程度のランクである。×は「不可」であり、実用には適用できないランクである。
［加飾層硬化性、紫外線硬化クリヤ層硬化性］
加飾層硬化性および紫外線硬化クリヤ層硬化性については、目視により実施可能かどうか評価した。
［塗膜密着性］
塗膜密着性については、ナイフ破壊により評価した。
［仕上り平滑性］
仕上り平滑性については、目視により評価した。
【００２１】
［耐熱試験］
耐熱試験については、塗装の一部を切り出し、これを８０℃のオーブン中で１００時間放置し、加熱前を基準とした色差△Ｅを色差計を用いて測定することにより行った。
［耐侯試験］
耐侯試験については、塗装の一部を切り出し、これを環境試験機中で、温度３５℃、湿度９５％ＲＨの条件を２日間、温度３５℃、湿度２０％ＲＨの条件を５日間のサイクルを２回行って、サイクル終了後の塗装のヤセを目視により判定した。
【００２２】
【表２】
0003794271.tif 000003
【００２３】
（実施例２）
ベース色塗装をウレタンメタリックの代わりに黒色ウレタンにし、加飾塗料Ｂ中の重合促進剤には、ナフテン酸コバルト／ナフテン酸マンガン＝１／１０（金属換算；５重量％）１ｍｌの代わりにナフテン酸コバルト／ナフテン酸ジルコニウム＝１／１０（金属換算；５重量％）１ｍｌを用い、加飾材料としてアルミ蒸着フィルムフレークの代わりに１．５ｍｍ角の金箔を用いた以外は実施例１と同様に塗装した。これらの塗装条件を表３に、評価結果を表４に示す。
【００２４】
【表３】
0003794271.tif 000004
【００２５】
【表４】
0003794271.tif 000005
【００２６】
（実施例３）
加飾材料には、アルミ蒸着フィルムフレークの代わりに平均粒径５０μｍのアルミニウム粉を用い、加飾塗料Ｂ中の重合促進剤には、ナフテン酸コバルト／ナフテン酸ジルコニウム＝１／１０（金属換算；５重量％）１ｍｌの代わりにナフテン酸コバルト／ナフテン酸亜鉛＝１／１０（金属換算；５重量％）１ｍｌを用いた以外は実施例１と同様に塗装した。これらの塗装条件を表５に、評価結果を表６に示す。
【００２７】
【表５】
0003794271.tif 000006
【００２８】
【表６】
0003794271.tif 000007
【００２９】
（実施例４）
ベース色塗装をウレタンメタリック塗料の代わりにクリヤウレタンとし、加飾塗料Ｂ中の重合促進剤には、ナフテン酸コバルト／ナフテン酸ジルコニウム＝１／１０（金属換算；５重量％）１ｍｌの代わりにナフテン酸バナジウム（金属換算；５重量％）１ｍｌを用い、加飾材料にアルミ蒸着フィルムフレークの代わりに平均粒径０．３ｍｍの人工大理石を用いた以外は実施例１と同様に塗装した。なお、人工大理石の添加量は２０ｇとした。これらの塗装条件を表７に、評価結果を表８に示す。
【００３０】
【表７】
0003794271.tif 000008
【００３１】
【表８】
0003794271.tif 000009
【００３２】
（実施例５）
ベース色塗装をウレタンメタリックの代わりに黒色ウレタンにし、加飾塗料Ｂ中の重合促進剤には、ナフテン酸コバルト／ナフテン酸マンガン＝１／１０（金属換算；５重量％）１ｍｌの代わりにナフテン酸カルシウム（金属換算；５重量％）１ｍｌを用い、加飾材料にはアルミ蒸着フィルムフレークの代わりに１．５ｍｍ角の金箔を用いた以外は実施例１と同様に塗装した。これらの塗装条件を表９に、評価結果を表１０に示す。
【００３３】
【表９】
0003794271.tif 000010
【００３４】
【表１０】
0003794271.tif 000011
【００３５】
（実施例６）
加飾塗料Ｂ中の重合促進剤には、ナフテン酸コバルト／ナフテン酸マンガン＝１／１０（金属換算；５重量％）１ｍｌの代わりにナフテン酸バリウム（金属換算；５重量％）１ｍｌを用いた以外は実施例１と同様に塗装した。これらの塗装条件を表１１に、評価結果を表１２に示す。
【００３６】
【表１１】
0003794271.tif 000012
【００３７】
【表１２】
0003794271.tif 000013
【００３８】
（実施例７）
ベース色塗装をウレタンメタリック塗料の代わりにクリヤウレタンとし、加飾塗料Ｂ中の重合促進剤にはナフテン酸コバルト／ナフテン酸ジルコニウム＝１／１０（金属換算；５重量％）１ｍｌの代わりにナフテン酸コバルト（金属換算；５重量％）１ｍｌを用い、加飾材料には、アルミ蒸着フィルムフレークの代わりに平均粒径０．３ｍｍの人工大理石を用いた以外は実施例１と同様に塗装した。なお、人工大理石の添加量は２０ｇとした。これらの塗装条件を表１３に、評価結果を表１４に示す。
【００３９】
【表１３】
0003794271.tif 000014
【００４０】
【表１４】
0003794271.tif 000015
【００４１】
（実施例８）
加飾層は実施例１と同様に形成した。次に、紫外線硬化型塗料Ｃ中の光重合開始剤には、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキシドを用いる代わりに、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを用いてＵＶ硬化クリヤ層を紫外線硬化させたものと、さらに１回〜２回、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを含むＵＶ硬化クリヤ層を塗布層ごとに光照射し硬化させ、塗膜の厚さを変えたもの形成した以外は実施例１と同様に塗装した。なお、層間は＃３２０のサンドペーパで研削した。これらの塗装条件を表１５に、評価結果を表１６に示す。
【００４２】
【表１５】
0003794271.tif 000016
【００４３】
【表１６】
0003794271.tif 000017
【００４４】
（実施例９）
加飾材料にアルミ蒸着フレークの代わりに１．５ｍｍ角の金箔を用い、加飾塗料Ｂ中のナフテン酸コバルト／ナフテン酸マンガン＝１／１０の代わりにナフテン酸コバルト（金属換算；５重量％）１ｍｌを用い、紫外線硬化型塗料Ｃ中の光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキシドを用いる代わりに、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを用いてＵＶ硬化クリヤ層を硬化させた後、さらに１回または２回、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを含むＵＶ硬化クリヤ層を塗布硬化させ、塗膜の厚さを変えたものを形成した以外は実施例１と同様に塗装した。なお、層間は＃３２０サンドペーパで研削した。これらの塗装条件を表１７に、評価結果を表１８に示す。
【００４５】
【表１７】
0003794271.tif 000018
【００４６】
【表１８】
0003794271.tif 000019
【００４７】
（実施例１０）
ベース色塗装をウレタンメタリック塗料の代わりにクリヤウレタンとし、加飾塗料Ｂ中の重合促進剤には、ナフテン酸コバルト／ナフテン酸ジルコニウム＝１／１０（金属換算；５重量％）１ｍｌの代わりにナフテン酸コバルト（金属換算；５重量％）１ｍｌを用い、加飾材料には、アルミ蒸着フィルムフレークの代わりに平均粒径０．３ｍｍの人工大理石を用い、さらに加飾塗料Ｂに、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキシド２ｇを追加し、加飾塗料ＢのＵＶ硬化およびレドックス硬化を同時に行った以外は実施例１と同様に塗装した。なお、人工大理石の添加量は２０ｇとした。これらの塗装条件を表１９に、評価結果を表２０に示す。
【００４８】
【表１９】
0003794271.tif 000020
【００４９】
【表２０】
0003794271.tif 000021
【００５０】
（実施例１１）
加飾塗料Ｂ中のナフテン酸コバルト／ナフテン酸マンガン＝１／１０の代わりにナフテン酸コバルト（金属換算；５重量％）１ｍｌを用い、紫外線硬化型塗料Ｃ中に、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン２ｇを追加し、紫外線硬化クリヤ塗料には、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキシドを用いる代わりに、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを用いて硬化させた。さらに１回〜２回の紫外線硬化クリヤ塗料の重ね塗りを行ったものも用意した。なお、層間は＃３２０サンドペーパで研削した。これらの塗装条件を表２１に、評価結果を表２２に示す。
【００５１】
【表２１】
0003794271.tif 000022
【００５２】
【表２２】
0003794271.tif 000023
【００５３】
（比較例１）
硬化をレドックス硬化にするために、紫外線硬化型塗料Ｃ中の２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキシド２ｇの代わりにメチルエチルケトンパーオキサイド（活性酸素量；１０．０重量％）２ｍｌ、ナフテン酸コバルト（金属換算；５重量％）１ｍｌを用いて、レドックス硬化で行った以外は実施例１と同様に塗装した。これらの塗装条件を表２３に、評価結果を表２４に示す。
【００５４】
【表２３】
0003794271.tif 000024
【００５５】
【表２４】
0003794271.tif 000025
【００５６】
（比較例２）
加飾材料にアルミ蒸着フレークの代わりにアルミニウム粉を用い、加飾塗料Ｂを紫外線硬化にするために、ナフテン酸コバルト／ナフテン酸マンガン＝１／１０（金属換算；５重量％）１ｍｌおよびメチルエチルケトンパーオキサイド（活性酸素量；１０．０重量％）２ｍｌの代わりに、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキシド２ｇを添加し、加飾塗料Ｂと紫外線硬化型塗料Ｃとを一括硬化させた以外は実施例１と同様に塗装した。これらの塗装条件を表２５に、評価結果を表２６に示す。
この例においては、加飾層の硬化性、塗膜密着性が悪かった。そのため、仕上り平滑性、耐熱試験後の色差△Ｅ、耐侯試験後のヤセについては測定ができなかった。
【００５７】
【表２５】
0003794271.tif 000026
【００５８】
【表２６】
0003794271.tif 000027
【００５９】
（比較例３）
紫外線硬化型塗料Ｃ中の２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィンオキシド２ｇを除いた以外は実施例１と同様に塗装した。これらの塗装条件を表２７に、評価結果を表２８に示す。
この例においては、紫外線硬化クリヤ層の硬化性が悪かった。そのため、仕上り平滑性、耐熱試験後の色差△Ｅ、耐侯試験後のヤセについては測定ができなかった。
【００６０】
【表２７】
0003794271.tif 000028
【００６１】
【表２８】
0003794271.tif 000029
【００６２】
（比較例４）
加飾塗料Ｂ中のナフテン酸コバルト／ナフテン酸マンガン＝１／１０（金属換算；５重量％）１ｍｌを除いた以外は実施例１と同様に塗装した。これらの塗装条件を表２９に、評価結果を表３０に示す。
この例においては、加飾層の硬化性が悪かった。また、紫外線硬化クリヤ層はリフティングした。そのため、仕上り平滑性、耐熱試験後の色差△Ｅ、耐侯試験後のヤセについては測定ができなかった。
なお、リフティングとは、複層塗膜を形成する際、下層塗膜が硬化しない状態で上層塗膜が硬化すると、上層塗膜の硬化収縮で上層塗膜が縮み、その結果として塗膜が盛り上がった形態を示す現象のことである。
【００６３】
【表２９】
0003794271.tif 000030
【００６４】
【表３０】
0003794271.tif 000031
【００６５】
【発明の効果】
本発明の加飾塗装方法によれば、基材の上に、平均粒径５０μｍ以上の加飾材料を含むレドックス硬化型塗料を５０〜３００μｍの厚さで塗布し、その上に透明な紫外線硬化型塗料を１００〜６００μｍの厚さで塗布し、これに紫外線照射して硬化させるものであるため、塗装の硬化時間を短くすることができ、硬化した後の塗膜の変色を小さくすることができる。また、加飾材料を含んでいても塗膜全体を硬化することができる。
前記加飾塗装方法では、レドックス硬化型塗料を塗布した後に硬化させて、その上に透明な紫外線硬化型塗料を塗布することにより、塗膜の密着性を高めることができる。
また、前記加飾塗装方法では、紫外線硬化型塗料を塗布した後、紫外線照射して硬化させると同時に、光重合開始剤を含むレドックス硬化型塗料を硬化することにより、レドックス硬化型塗料の硬化時間をさらに短縮させることができる。
【００６６】
また、前記レドックス硬化型塗料は、不飽和ポリエステル樹脂と、コバルト・マンガン混合系重合促進剤、バナジル系重合促進剤、カルシウム系重合促進剤、バリウム系重合促進剤、コバルト・亜鉛混合系重合促進剤、コバルト・ジルコニウム混合系重合促進剤から選ばれる少なくとも一種の重合促進剤とを含むことにより、塗膜の変色をさらに小さくすることができる。
また、前記レドックス硬化型塗料は、光を照射することによって活性が発現する光重合開始剤を含むことにより、加飾層が厚くても、塗膜も硬化させることができる。
また、前記紫外線硬化型塗料は、不飽和ポリエステル樹脂と、波長が３６０〜４２０ｎｍの光を照射することによって活性が発現する光重合開始剤とを含むことにより、紫外線硬化クリヤ層が厚くても、硬化時間を短縮できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明における加飾塗装の層の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１  基材
２  下塗り
３  加飾層
４  紫外線硬化クリヤ層
５  上塗り
【図１】
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