(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
【化１】
0003780541.tif 000074
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 が、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ 〜Ｃ３ ）アルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）、またはフェノキシ基（該フェノキシ基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ5 が水素原子、フッ素原子またはＣ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基であるか、あるいは、Ｒ１ 〜Ｒ５ のうち隣接する２つが末端で結合して、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨで示される基、ハロゲン原子で置換されていてもよいメチレンジオキシ基、トリメチレン基、テトラメチレン基、 OCH2 CH2 で示される基または OCH2  CH(CH3 ) で示される基であり、
Ｒ6 およびＲ7 が、同一または相異なり、Ｃ１ 〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ２ 〜Ｃ１０のアルケニル基、Ｃ２ 〜Ｃ１０のアルキニル基、同一もしくは相異なる１〜２１個のハロゲン原子で置換されたＣ１ 〜Ｃ１０のアルキル基、同一もしくは相異なる１〜１９個のハロゲン原子で置換されたＣ２ 〜Ｃ１０のアルケニル基、同一もしくは相異なる１〜１７個のハロゲン原子で置換されたＣ２ 〜Ｃ１０のアルキニル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ アルコキシＣ１ 〜Ｃ５ アルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ アルキルチオＣ１ 〜Ｃ５ アルキル基、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ１ 〜Ｃ５ アルコキシ基を有する、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基を有する、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、シアノ基で置換されたＣ１ 〜Ｃ５ のＣ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシカルボニル基で置換されたＣ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ３ 〜Ｃ８ のシクロアルキル基（該シクロアルキル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、不飽和結合を含んでもよい）、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）、またはＣ７ 〜Ｃ１７のアラルキル基（該アラルキル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ8 およびＲ9 が、同一または相異なり、水素原子またはＣ１ 〜Ｃ５ のアルキル基であるか、あるいは、Ｒ8 とＲ9 が末端で結合して、テトラメチレン基、ペンタメチレン基またはエチレン基である〕
で示されるピラゾリン誘導体を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除剤。
【請求項２】
Ｒ6 およびＲ7 が、同一または相異なり、tert−ブチル基、イソプロピル基、１−メチルブチル基または sec−ブチル基である、請求項１に記載の一般式  化１で示されるピラゾリン誘導体。
【請求項３】
一般式
【化２】
0003780541.tif 000075
〔式中、Ｒ11はハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、置換されていてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、
Ｒ21〜Ｒ41は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、置換されていてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、
Ｒ51は水素原子、フッ素原子またはアルコキシ基を表わし、
Ｒ6 およびＲ7 は、同一または相異なり、置換されていてもよい炭化水素基を表わし、
Ｒ8 およびＲ9 は、同一または相異なり、水素原子またはアルキル基を表わすか、あるいは、Ｒ8 とＲ9 が末端で結合してアルキレン基を表わす。〕
で示されるピラゾリン誘導体。
【請求項４】
Ｒ11が、ハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ 〜Ｃ３ ）アルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）、またはフェノキシ基（該フェノキシ基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ21〜Ｒ41が、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基、シアノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）、またはフェノキシ基（該フェノキシ基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ51が水素原子、フッ素原子またはＣ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基であり、
Ｒ6 およびＲ7 が、同一または相異なり、Ｃ１ 〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ２ 〜Ｃ１０のアルケニル基、Ｃ２ 〜Ｃ１０のアルキニル基、同一もしくは相異なる１〜２１個のハロゲン原子で置換されたＣ１ 〜Ｃ１０のアルキル基、同一もしくは相異なる１〜１９個のハロゲン原子で置換されたＣ２ 〜Ｃ１０のアルケニル基、同一もしくは相異なる１〜１７個のハロゲン原子で置換されたＣ２ 〜Ｃ１０のアルキニル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ アルコキシＣ１ 〜Ｃ５ アルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ アルキルチオＣ１ 〜Ｃ５ アルキル基、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ１ 〜Ｃ５ アルコキシ基を有する、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基を有する、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、シアノ基で置換されたＣ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシカルボニル基で置換されたＣ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ３ 〜Ｃ８ のシクロアルキル基（該シクロアルキル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、不飽和結合を含んでもよい）、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）、またはＣ７ 〜Ｃ１７のアラルキル基（該アラルキル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ8 およびＲ9 が、同一または相異なり、水素原子またはＣ１ 〜Ｃ５ のアルキル基であるか、あるいは、Ｒ8 とＲ9 が末端で結合して、テトラメチレン基、ペンタメチレン基またはエチレン基である、請求項３に記載のピラゾリン誘導体。
【請求項５】
Ｒ31〜Ｒ51が、すべて水素原子であり、
Ｒ21が、６位の、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基、シアノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）、またはフェノキシ基（該フェノキシ基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）である、請求項４に記載のピラゾリン誘導体。
【請求項６】
請求項２、３、４または５記載のピラゾリン誘導体を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除剤。
【請求項７】
一般式
【化３】
0003780541.tif 000076
〔式中、Ｒ11はハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、置換されていてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、
Ｒ21〜Ｒ41は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、置換されていてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、
Ｒ51は水素原子、フッ素原子またはアルコキシ基を表わし、
Ｒ71は総炭素数３〜１７の置換されていてもよい炭化水素基を表わす。〕
で示されるピラゾリン化合物。
【請求項８】
Ｒ11が、ハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、（Ｃ１ 〜Ｃ３ ）アルコキシ（Ｃ１ 〜Ｃ３ ）アルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）、またはフェノキシ基（該フェノキシ基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ21〜Ｒ41が、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基、シアノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）、またはフェノキシ基（該フェノキシ基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ51が水素原子、フッ素原子またはＣ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基であり、
Ｒ71が、Ｃ３ 〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ３ 〜Ｃ１０のアルケニル基、Ｃ３ 〜Ｃ１０のアルキニル基、同一もしくは相異なる１〜２１個のハロゲン原子で置換されたＣ３ 〜Ｃ１０のアルキル基、同一もしくは相異なる１〜１９個のハロゲン原子で置換されたＣ３ 〜Ｃ１０のアルケニル基、同一もしくは相異なる１〜１７個のハロゲン原子で置換されたＣ３ 〜Ｃ１０のアルキニル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ アルコキシＣ２ 〜Ｃ５ アルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ アルキルチオＣ２ 〜Ｃ５ アルキル基、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ１ 〜Ｃ５ アルコキシ基を有する、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ２ 〜Ｃ５ のアルキル基、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基を有する、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ２ 〜Ｃ５ のアルキル基、シアノ基で置換されたＣ２ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシカルボニル基で置換されたＣ２ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ３ 〜Ｃ８ のシクロアルキル基（該シクロアルキル基はハロゲン原子で置換されていてもよく、不飽和結合を含んでもよい）、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）、またはＣ７ 〜Ｃ１７のアラルキル基（該アラルキル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）である、請求項７に記載のピラゾリン化合物。
【請求項９】
Ｒ31〜Ｒ51が、すべて水素原子であり、
Ｒ21が、６位の、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基、シアノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）、またはフェノキシ基（該フェノキシ基はハロゲン原子、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のアルキルチオ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキル基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルコキシ基、Ｃ１ 〜Ｃ５ のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよい）である、請求項８に記載のピラゾリン化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の目的】
本発明は植物病害防除剤に関する。
【発明の構成】
本発明者らは、優れた植物病害防除剤を開発すべく、鋭意した検討した結果、下記一般式  化５で示されるピラゾリン誘導体、特に下記一般式  化６で示されるピラゾリン誘導体が、植物病害に対し優れた防除効果を有することを見い出し、本発明に至った。即ち、本発明は、一般式  化５
【化５】
0003780541.tif 000002
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、置換されていてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、Ｒ5 は水素原子、フッ素原子またはアルコキシ基を表わすか、あるいは、Ｒ1 〜Ｒ5 のうち隣接する２つが末端で結合して、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨで示される基、ハロゲン原子で置換されていてもよいメチレンジオキシ基、または、酸素原子を１原子含んでいてもよく、アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基を表わし、Ｒ6 およびＲ7 は、同一または相異なり、置換されていてもよい炭化水素基を表わし、Ｒ8 およびＲ9 は、同一または相異なり、水素原子またはアルキル基を表わすか、あるいは、Ｒ8 とＲ9 が末端で結合してアルキレン基を表わす。但し、Ｒ1 〜Ｒ5 が全て同時に水素原子であることはない。〕
で示されるピラゾリン誘導体を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除剤、ならびに、一般式  化６
【化６】
0003780541.tif 000003
〔式中、Ｒ11はハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、置換されていてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、Ｒ21〜Ｒ41は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、置換されていてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、Ｒ51は水素原子、フッ素原子またはアルコキシ基を表わし、Ｒ6 およびＲ7 は、同一または相異なり、置換されていてもよい炭化水素基を表わし、Ｒ8 およびＲ9 は、同一または相異なり、水素原子またはアルキル基を表わすか、あるいは、Ｒ8 とＲ9 が末端で結合してアルキレン基を表わす。〕
で示されるピラゾリン誘導体を提供する。
【０００２】
さらに、本発明は上記一般式  化５で示されるピラゾリン誘導体を製造する際の有用な中間体として、一般式  化７
【化７】
0003780541.tif 000004
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、置換されていてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、Ｒ5 は水素原子、フッ素原子またはアルコキシ基を表わすか、あるいは、Ｒ1 〜Ｒ5 のうち隣接する２つが末端で結合して、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨで示される基、ハロゲン原子で置換されていてもよいメチレンジオキシ基、または、酸素原子を１原子含んでいてもよく、アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基を表わし、Ｒ71は総炭素数３〜１７の置換されていてもよい炭化水素基を表わす。但し、Ｒ1 〜Ｒ5 が全て同時に水素原子であることはない。〕
で示されるピラゾリン化合物をも提供する。該ピラゾリン化合物の態様として、一般式  化８
【化８】
0003780541.tif 000005
〔式中、Ｒ11はハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、置換されていてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、Ｒ21〜Ｒ41は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、置換されていてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、Ｒ51は水素原子、フッ素原子またはアルコキシ基を表わし、Ｒ71は総炭素数３〜１７の置換されていてもよい炭化水素基を表わす。〕
で示されるピラゾリン化合物があげられる。
【０００３】
一般式  化５で示される化合物は、Ｒ8 および／またはＲ9 が水素原子のとき、下記式  化９で示される種々の互変異性構造の状態で存在し得るが、本発明は全ての可能な互変異性体を含んでいる。
【化９】
0003780541.tif 000006
〔式中、ＷはＲ8 またはＲ9 を表わす。〕
【０００４】
一般式  化５及び化６のピラゾリン誘導体、ならびに一般式  化７および８のピラゾリン化合物において、
Ｒ1 〜Ｒ4 またはＲ11〜Ｒ41で示される、
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられ、
アルキル基としては、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、tert- ブチル基等）があげられ、ハロアルキル基としては、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲン原子で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ5 アルキル基（例えば、トリフルオロメチル基、テトラフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等）があげられ、
アルコキシ基としては、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ5 のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基等）があげられ、
アルコキシアルコキシ基としては、直鎖状もしくは分枝鎖状の（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルコキシ（Ｃ1 〜Ｃ3 ）アルコキシ基（例えば、メトキシメトキシ基等）があげられ、
ハロアルコキシ基としては、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲン原子で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ5 アルコキシ基（例えば、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、テトラフルオロエトキシ基等）があげられ、
アルキルチオ基としては、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ5 のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）があげられ、
ハロアルキルチオ基としては、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲン原子で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ5 のアルキルチオ基（例えば、トリフルオロメチルチオ基等）があげられ、
置換基されていてもよいフェニル基は、同一もしくは相異なる置換基で１〜５個置換基されていてもよいフェニル基を意味し、
置換基されていてもよいフェノキシ基、同一もしくは相異なる置換基で１〜５個置換基されていてもよいフェノキシ基を意味し、
置換基されていてもよいフェニル基および置換基されていてもよいフェノキシ基における置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のハロアルキル基好ましくはＣ1 〜Ｃ2 のハロアルキル基（例えばトリフルオロメチル基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のハロアルコキシ基好ましくはＣ1 〜Ｃ2 のハロアルコキシ基（例えばトリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のハロアルキルチオ基好ましくはＣ1 〜Ｃ2 のハロアルキルチオ基（例えばトリフルオロメチルチオ基等）、シアノ基等があげられ、Ｒ5 で示されるアルコキシ基としては、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ5 のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基等）があげられる。
一般式  化５のピラゾリン誘導体および一般式  化７のピラゾリン化合物において、Ｒ1 〜Ｒ5 で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいメチレンジオキシ基としては、例えばメチレンジオキシ基、ジフルオロメチレンジオキシ基があげられ、酸素原子を含んでいてもよく、アルキル基（例えばメチル基等のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基）で置換されていてもよいアルキレン基（例えばＣ2 〜Ｃ6 アルキレン基）としては、例えばトリメチレン基、テトラメチレン基、 OCH2 CH2 で示される基、 OCH2 CH (CH3 ) で示される基等があげられる。
一般式  化５及び化６のピラゾリン誘導体において、植物病害防除効力の点からＲ1 〜Ｒ4 またはＲ11〜Ｒ41の好ましい置換基の種類としては、ハロゲン原子 (特に塩素原子、臭素原子）、アルキル基 (特にメチル基) があげられ、灰色かび病防除効力の点から、Ｒ1 〜Ｒ4 またはＲ11〜Ｒ41の好ましい置換位置として２位および２，６位があげられ、うどんこ病防除効力の点からＲ1 〜Ｒ4 の好ましい置換位置として３位および２位があげられる。
【０００５】
一般式  化５及び化６のピラゾリン誘導体においてＲ6 およびＲ7 で示される、ならびに一般式  化７および８のピラゾリン化合物においてＲ71で示される、
置換されていてもよい炭化水素基としては、
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ10のアルキル基（例えば、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 sec−ブチル基、２−メチルブチル基、２−エチルプロピル基、tert−ブチル基等）、
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基（例えば、１−メチル−２−プロぺニル基等）、
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2 〜Ｃ10のアルキニル基（例えば、１−メチル−２−プロピニル基等）、
同一もしくは相異なる１〜２１個のハロゲン原子で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ10アルキル基、
同一もしくは相異なる１〜１９個のハロゲン原子で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2 〜Ｃ10のアルケニル基、
同一もしくは相異なる１〜１７個のハロゲン原子で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ2 〜Ｃ10のアルキニル基、
Ｃ1 〜Ｃ5 アルコキシ（直鎖状もしくは分枝鎖状の）Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル基（例えば、メトキシメチル基、１−メトキシエチル基等）、
Ｃ1 〜Ｃ5 アルキルチオ（直鎖状もしくは分枝鎖状の）Ｃ1 〜Ｃ5 アルキル基（例えば、メチルチオメチル基、１−メチルチオエチル基等）、
同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ1 〜Ｃ5 アルコキシ基を有する、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基、
同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ1 〜Ｃ5 のアルキルチオ基を有する、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基、
シアノ基で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基（例えば、１−シアノエチル基等）、
Ｃ1 〜Ｃ5 アルコキシカルボニル基で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基（例えば、１−（メトキシカルボニル）エチル基等）、
ハロゲン原子で置換されていてもよく、不飽和結合を含んでもよい、Ｃ3 〜Ｃ8 のシクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基）
同一もしくは相異なってもよい置換基で１〜５個置換されていてもよいフェニル基〔置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のハロアルキル基好ましくはＣ1 〜Ｃ2 のハロアルキル基（例えばトリフルオロメチル基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のハロアルコキシ基好ましくはＣ1 〜Ｃ2 のハロアルコキシ基（例えばトリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のハロアルキルチオ基好ましくはＣ1 〜Ｃ2 のハロアルキルチオ基（例えばトリフルオロメチルチオ基等）、シアノ基等があげられる。〕、
同一もしくは相異なってもよい置換基で１〜５個置換されていてもよいＣ7 〜Ｃ17のアラルキル基（例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等）〔置換基としては、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のハロアルキル基好ましくはＣ1 〜Ｃ2 のハロアルキル基（例えばトリフルオロメチル基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のハロアルコキシ基好ましくはＣ1 〜Ｃ2 のハロアルコキシ基（例えばトリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基等）、Ｃ1 〜Ｃ5 のハロアルキルチオ基好ましくはＣ1 〜Ｃ2 のハロアルキルチオ基（例えばトリフルオロメチルチオ基等）、シアノ基等があげられる。〕があげられる。
但し、ここで、一般式  化７および化８の化合物においては、Ｒ71で示される置換されていてもよい炭化水素基は総炭素数３〜１７のものを表す。
【０００６】
一般式  化５及び化６のピラゾリン誘導体において、Ｒ8 およびＲ9 で示されるアルキル基としては、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 sec−ブチル基等）があげられ、Ｒ8 とＲ9 が末端で結合して形成するアルキレン基としては、Ｃ2 〜Ｃ5 のアルキレン基（例えば、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、エチレン基等）があげられる。
一般式  化５及び化６のピラゾリン誘導体において、植物病害防除効力の点から、Ｒ6 、Ｒ7 の好ましい１態様として、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ3 〜Ｃ10のアルキル基、中でも２級の（ここで２級とはＮ原子のα−位に分枝が１個あるものを言う）Ｃ3 〜Ｃ10のアルキル基または３級の（ここで３級とはＮ原子のα−位に分枝が２個あるものを言う）Ｃ3 〜Ｃ10のアルキル基があげられ、Ｒ6 、Ｒ7 の他の好ましい態様として、２級のＣ3 〜Ｃ10のアルキニル基または３級のＣ3 〜Ｃ10のアルキニル基があげられ、Ｒ6 、Ｒ7 の特に好ましい１態様としてtert−ブチル基、イソプロピル基、１−メチルブチル基、 sec−ブチル基、１−エチル−２−プロピニル基があげられ、Ｒ8 、Ｒ9 の好ましい１態様としてＲ8 およびＲ9 が共に水素原子またはＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基）であるもの、特に共に水素原子であるものがあげられる。
【０００７】
次に、一般式  化５で示されるピラゾリン誘導体の製造法を示す。
一般式  化５のピラゾリン誘導体のうち、Ｒ6 およびＲ7 が置換されていてもよい３級アルキル基であり、Ｒ8 およびＲ9 が共に水素原子であるものは、一般式  化１０
【化１０】
0003780541.tif 000007
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ5 は前記一般式  化５における定義と同じ意味を表わす。〕
で示されるフェニルアセトニトリル化合物と、それに対し、通常1.０〜1.５当量の一般式  化１１
【化１１】
0003780541.tif 000008
〔式中、Ｒ61およびＲ72は、同一または相異なり、置換されていてもよい３級アルキル基を表わす。〕
で示されるジアジリジノン誘導体とを、通常溶媒中、通常、1.０〜2.０当量の塩基の存在下、通常−７８℃〜５０℃で、通常0.５時間〜２４時間反応させることによって製造することができる。
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物、あるいはそれらの混合物が挙げられる。
塩基としては、例えば水素化ナトリウム等の無機塩基、リチウムジイソプロピルアミドなどの有機塩基等が挙げられる。
反応終了後は、必要に応じ、希塩酸等の希酸による中和の後、有機溶媒抽出及び濃縮等の通常処理を行い、必要ならばクロマトグラフィー、再結晶等によってさらに精製することにより、目的の化合物を単離することができる。
一般式  化５のピラゾリン誘導体を製造する場合の原料化合物である、一般式化１０で表わされるフェニルアセトニトリル化合物は、市販のものを用いるか、またはバイルシュタイン9,441 や新実験化学講座 (丸善株式会社) １４巻〔III 〕1434ページ (1985年) 等に記載の方法に準じて製造することができる。
一般式  化１１で表わされるジアジリジノン誘導体は、The Journal of Organic Chemistry  34, 2254 (1969) に記載の方法等に準じて製造することができる。
【０００８】
一般式  化５のピラゾリン誘導体のうち、Ｒ8 およびＲ9 が水素原子であるものは、一般式  化１２
【化１２】
0003780541.tif 000009
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ5 およびＲ7 は前記一般式  化５における定義と同じ意味を表わす。〕
で示されるピラゾリン化合物と、それに対し、通常1.０〜5.０当量の一般式  化１３
【化１３】
Ｒ6 Ｘ、Ｒ66ＯＳＯ2 ＣＨ3 またはＲ662 ＳＯ4 
〔式中、Ｒ6 は前記一般式  化５における定義と同じ意味を表わし、Ｒ66は１級または２級のアルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）を表わす。〕
で示される化合物とを、通常溶媒中、通常、1.０〜１0.０当量の脱酸剤の存在下、通常、３０℃〜１２０℃で、通常、１時間〜３０時間反応させることによって製造することができる。
溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、ジエチレングリコール等のアルコール類、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物、あるいはそれらの混合物が挙げられる。
脱酸剤としては、例えばピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基等が挙げられる。
反応終了後は、有機溶媒抽出及び濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならばクロマトグラフィー、再結晶等によってさらに精製することにより、目的の化合物を単離することができる。
一般式  化５のピラゾリン誘導体は特開平１−１６０９６８号公報に記載の方法に準じて製造することもできる。
【０００９】
一般式  化５のピラゾリン誘導体の内、Ｒ8 とＲ9 が共に水素原子でないものは、一般式  化５のピラゾリン誘導体の内、Ｒ8 、Ｒ9 が共に水素原子であるものと、それに対して、通常1.０〜4.０当量の一般式〔Ｉ〕、〔II〕、または〔III 〕
Ｒ88−Ｘ            〔Ｉ〕
Ｒ882 ＳＯ4         〔II〕
Ｘ−Ｒ99−Ｘ        〔III 〕
〔式中、Ｒ88はアルキル基を表わし、Ｒ99はアルキレン基を表わし、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表わす。〕
で示される化合物とを、通常溶媒中、通常３〜５当量の塩基および、通常0.１〜1.０当量の相間移動触媒の存在下、通常２０℃〜１００℃で、通常１〜７２時間反応させる事によって製造する事ができる。
用いられる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの酸アミド、水等、或いはそれらの混合物があげられる。
用いられる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウムなどの無機塩基があげられる。
用いられる相間移動触媒としては、例えば、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、塩化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムなどの四級アンモニウム塩等があげられる。
反応終了後は、有機溶媒抽出及び濃縮等の通常の後処理を行ない、必要ならば、クロマトグラフィー、再結晶等によってさらに精製する事により、目的の化合物を単離する事ができる。
【００１０】
次に、一般式  化５のピラゾリン誘導体の具体例を化１４〜化４１に示す。
尚、以下 “Ｍｅ" はメチルを、 “Ｅｔ" はエチルを、“nPr" や“Pr"はｎ−プロピルを、 “Ｐｈ" はフェニルを、“ HC2  F4 " は HCF2 CF2 を、それぞれ表わす。
【化１４】
一般式
0003780541.tif 000010
で示される化合物
〔化１４において、Ｒ1 〜Ｒ4 の置換基は表１〜表１５に記載のものを表わす。〕
【００１１】
【表１】
0003780541.tif 000011
【表２】
0003780541.tif 000012
【００１２】
【表３】
0003780541.tif 000013
【００１３】
【表４】
0003780541.tif 000014
【表５】
0003780541.tif 000015
【００１４】
【表６】
0003780541.tif 000016
【００１５】
【表７】
0003780541.tif 000017
【００１６】
【表８】
0003780541.tif 000018
【００１７】
【表９】
0003780541.tif 000019
【表１０】
0003780541.tif 000020
【００１８】
【表１１】
0003780541.tif 000021
【００１９】
【表１２】
0003780541.tif 000022
【００２０】
【表１３】
0003780541.tif 000023
【００２１】
【表１４】
0003780541.tif 000024
【００２２】
【表１５】
0003780541.tif 000025
【００２３】
【化１５】
一般式
0003780541.tif 000026
で示される化合物
〔化１５において、Ｒ1 〜Ｒ4 の置換基は、表１６および１７に記載ものを表わし、Ｒ5 はフッ素原子、メトキシ基またはエトキシ基を表わす。〕
【００２４】
【表１６】
0003780541.tif 000027
【表１７】
0003780541.tif 000028
【００２５】
【化１６】
一般式
0003780541.tif 000029
【００２６】
【化１７】
0003780541.tif 000030
で示される化合物
〔化１６および１７において、Ｒ1 〜Ｒ4 の置換基は、表１８および表１９に記載のものを表わす。〕
【００２７】
【表１８】
0003780541.tif 000031
【００２８】
【表１９】
0003780541.tif 000032
【００２９】
【化１８】
0003780541.tif 000033
【００３０】
【化１９】
0003780541.tif 000034
で示される化合物
〔化１８および化１９において、Ｒ5 はフッ素原子、メトキシ基またはエトキシ基を表わす。〕
【００３１】
【化２０】
一般式
0003780541.tif 000035
【化２１】
0003780541.tif 000036
【００３２】
【化２２】
0003780541.tif 000037
【化２３】
0003780541.tif 000038
【００３３】
【化２４】
0003780541.tif 000039
で示される化合物
〔化２０〜２４において、Ｒ1 〜Ｒ4 の置換基は表２０に記載のものを表わす。〕
【００３４】
【表２０】
0003780541.tif 000040
【００３５】
【化２５】
0003780541.tif 000041
【化２６】
0003780541.tif 000042
【００３６】
【化２７】
0003780541.tif 000043
【化２８】
0003780541.tif 000044
【００３７】
【化２９】
0003780541.tif 000045
【化３０】
0003780541.tif 000046
で示される化合物
〔化２５〜３０において、Ｒ1 〜Ｒ4 の置換基は、表２１に記載のものを表わし、Ｒ5 はフッ素原子、メトキシ基またはエトキシ基を表わす。〕
【００３８】
【表２１】
0003780541.tif 000047
【００３９】
【化３１】
0003780541.tif 000048
【化３２】
0003780541.tif 000049
【００４０】
【化３３】
0003780541.tif 000050
【化３４】
0003780541.tif 000051
【００４１】
【化３５】
0003780541.tif 000052
【化３６】
0003780541.tif 000053
【００４２】
【化３７】
0003780541.tif 000054
【化３８】
0003780541.tif 000055
【００４３】
【化３９】
0003780541.tif 000056
【化４０】
0003780541.tif 000057
【００４４】
【化４１】
0003780541.tif 000058
で示される化合物
〔化３１〜４１において、Ｒ1 〜Ｒ4 の置換基は、表２２および表２３に記載のものを表わす。〕
【００４５】
【表２２】
0003780541.tif 000059
【表２３】
0003780541.tif 000060
【００４６】
一般式  化５のピラゾリン誘導体を製造する際の原料化合物である一般式  化１２で示されるピラゾリン化合物は、一般式  化４２
【化４２】
0003780541.tif 000061
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ5 は前記一般式  化５の定義と同じ意味を表わし、Ｒ8 はアルキル基（例えば、メチル基、エチル基等のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基等）を表わす。〕
のフェニルシアノ酢酸エステル化合物と、それに対し、通常、1.０〜1.２当量の一般式  化４３
【化４３】
Ｒ7 ＮＨＮＨ2 
〔式中、Ｒ7 は前記一般式  化５の定義と同じ意味を表わす。〕
とを、通常、４０〜100 ℃で通常、１時間〜１０時間反応させることによって製造することができる。
該反応において、溶媒は必ずしも必要ではないが、溶媒中で行うこともでき、使用しうる溶媒としては、メタノール、エタノールなどのアルコール類等が挙げられる。
反応終了後は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を行い、必要ならばクロマトグラフィー、再結晶等によってさらに精製することにより、目的の化合物を単離することができる。
一般式  化４２で示されるフェニルシアノ酢酸エステル化合物は、Chem. Lett. p.193 (1983)、J. Org. Chem. 58, 7606 (1993) 、特開平１−160968号公報に記載の方法に準じて製造することができる。
【００４７】
次に、一般式  化１２のピラゾリン化合物の具体例を化４４〜４７に示す。
【化４４】
一般式
0003780541.tif 000062
で示される化合物
〔化４４において、Ｒ1 〜Ｒ4 の置換基は、前記表１〜表１５に記載のものを表わす。〕
【化４５】
一般式
0003780541.tif 000063
で示される化合物
〔化４５において、Ｒ1 〜Ｒ4 の置換基は、前記表１８および表１９に記載のものを表わす。〕
【化４６】
一般式
0003780541.tif 000064
で示される化合物
〔化４６において、Ｒ1 〜Ｒ4 の置換基は、前記表１６および表１７に記載のものを表わし、Ｒ5 はフッ素原子、メトキシ基またはエトキシ基を表わす。〕
【化４７】
0003780541.tif 000065
で示される化合物
〔式中、Ｒ5 はフッ素原子、メトキシ基またはエトキシ基を表わす。〕
【００４８】
一般式  化５のピラゾリン誘導体が効力を有する植物病害としては、イネのいもち病 (Pyricularia oryzae) 、ごま葉枯病 (Cochliobolus miyabeanus ) 、紋枯病 (Rhizoctonia solani) 、ムギ類のうどんこ病 (Erysiphe graminis f. sp. hordei, f. sp. tritici)、赤かび病 (Gibberella zeae)、さび病 (Puccinia striiformis, P. graminis, P. recondita, P. hordei) 、雪腐病 (Typhula sp., Micronectriella nivalis) 、裸黒穂病 (Ustilago tritici, U. nuda)、アイスポット (Pseudocercosporella herpotrichoides)、雲形病 (Rhynchosporium secalis) 、葉枯病 (Septoria tritici) 、ふ枯病 (Leptosphaeria nodorum)、網斑葉病 (Pyrenophora teres)、カンキツの黒点病 (Diaporthe citri)、そうか病 (Elsinoe fawcetti) 、果実腐敗病 (Penicillium digitatum, P. italicum) 、リンゴのモニリア病 (Sclerotinia mali、Monilinia mali) 、腐らん病 (Valsa mali) 、うどんこ病 (Podosphaera leucotricha)、斑点落葉病 (Alternaria mali)、黒星病 (Venturia inaequalis)、ナシの黒星病 (Venturia nashicola) 、黒斑病 (Alternaria kikuchiana)、赤星病 (Gymnosporangium haraeanum)、菌核病（Sclerotinia fructigena) 、モニリア病（Monilinia fructigena) 、  モモの灰星病 (Sclerotinia cinerea 、Monilinia fructicola) 、黒星病 (Cladosporium carpophilum) 、フォモプシス腐敗病 (Phomopsis sp.)、ブドウの黒とう病 (Elsinoe ampelina) 、晩腐病 (Glomerella cingulate) 、うどんこ病 (Uncinula nacator) 、さび病 (Phakopsora ampelopsidis)、カキの炭そ病 (Gloeosporium kaki)、落葉樹 (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae)、ウリ類の炭そ病 (Colletotrichum lagenarium)、うどんこ病 (Sphaerotheca fuliginea) 、つる枯病 (Mycosphaerella melonis) 、トマトの輪紋病 (Alternaria solani)、葉かび病 (Cladosporium fulvum)、ナスの褐紋病 (Phomopsis vexans) 、うどんこ病 (Erysiphe cichoracearum) 、アブラナ科野菜の黒斑病 (Alternaria japonica)、白斑病 (Cercosporella brassicae)、ネギのさび病 (Puccinia allii) 、ダイズの紫斑病 (Cercospora kikuchii)、黒とう病 (Elsinoe glycines) 、黒点病 (Diaporthe phaseolorum var. sajae) 、インゲンの炭そ病 (Colletotrichum lindemuthianum)、ラッカセイの黒渋病 (Mycosphaerella personnatum) 、褐斑病 (Cercospora arachidicola)、エンドウのうどんこ病 (Erysiphe pisi)、ジャガイモの夏疫病 (Alternaria solani)、イチゴのうどんこ病 (Sphaerotheca humuli)、チャの網もち病 (Exobasidium reticulatum)、白星病 (Elsinoe leucospila) 、タバコの赤星病 (Alternaria longipes)、うどんこ病 (Erysiphe cichoracearum) 、炭そ病 (Colletotrichum tabacum) 、テンサイの褐斑病 (Cercospora beticola)、バラの黒星病 (Diplocarpon rosae)、うどんこ病 (Sphaerotheca pannosa) 、キクの褐斑病 (Septoria chrysanthemi-indici) 、白さび病 (Puccinia horiana) 、種々の作物の灰色かび病 (Botrytis cinerea) 、種々の作物のボトリチス病害 (Botrytis spp.)、種々の作物の菌核病 (Sclerotinia sclerotiorum) 等が挙げられる。
【００４９】
一般式  化５で示されるピラゾリン誘導体を植物病害防除剤の有効成分として用いる場合は、他の何らの成分も加えずそのままで用いてもよいが、通常は固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤、液剤等に製剤して使用する。
これらの製剤には有効成分として該ピラゾリン誘導体を、重量比で、通常0.１〜９９％、好ましくは１〜８０％含有する。
固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、バイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液体担体としては、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素、イソプロパノール、エチレングリコール、セロソルブ等のアルコール、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド、アセトニトニル、水等が挙げられ、乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤等が挙げられる。製剤用補助剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）等が挙げられる。
これらの製剤は、そのままであるいは水で希釈して茎葉散布したり、種子処理したりするか、または、土壌に散粉、散粒して混和するかあるいは土壌施用する等の種々の形態で使用する。また、他の植物病害防除剤と混合して用いることにより、防除効力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤と混合して用いることもできる。
混合し得る他の植物防除剤としては、たとえば、プロピコナゾール、トリアジメノール、プロクロラズ、ペンコナゾール、テブコナゾール、フルシラゾール、ジニコナゾール、ブロムコナゾール、エポキシコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、メトコナゾール、トリフルミゾール、テトラコナゾール、マイクロブタニル、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、フルキンコナゾール、ＲＰＡ400727、ビテルタノール、イマザリルおよびフルトリアホール等のアゾール系殺菌化合物、フェンプロピモルフ、トリデモルフおよびフェンプロピジン等の環状アミン系殺菌化合物、カルベンダジム、ベノミル、チアベンダゾール、チオファネートメチル等のベンズイミダゾール系殺菌化合物、プロシミドン、シプロディニル、ピリメタニル、ジエトフェンカルブ、チウラム、フルアジナム、マンコゼブ、イプロジオン、ビンクロゾリン、クロロタロニル、キャプタン、メパニピリム、フェンピクロニル、フルジオキソニル、ジクロフルアニド、フォルペット、メチル  メトキシイミノ−α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリルアセテ─ト（ＢＡＳ４９０Ｆ）、メチル  （Ｅ）−｛２−〔６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ〕フェニル｝−３−メトキシアクリレート（ＩＣＩＡ５５０４）、Ｎ−メチル−α−メトキシイミノ−２−〔（２，５−ジメチルフェノキシ）メチル〕フェニルアセトアミド等があげられる。
なお、一般式  化５のピラゾリン誘導体は、水田、畑地、果樹園、茶園、牧草地、芝生地等の植物病害防除剤の有効成分として用いることができる。
一般式  化５のピラゾリン誘導体を植物病害防除剤の有効成分として用いる場合、その施用量は、通常１アールあたり 0.001ｇ〜 100ｇ、好ましくは0.01ｇ〜１０ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は0.0001％〜１％、好ましくは 0.001％〜0.１％であり、粒剤、粉剤等はなんら希釈することなくそのまま施用する。
種子処理して用いる場合、その施用量は種子１kgあたり、有効成分量として、通常0.001 ｇ〜１００ｇ、好ましくは0.01ｇ〜１０ｇ使用することができる。
【００５０】
【実施例】
以下、本発明を製造例、製剤例および試験例にてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
まず一般式  化５のピラゾリン誘導体の製造例を示す。
製造例１
水素化ナトリウム（６０％オイルデイ スパージョン） 560mgをテトラヒドロフラン１０ml中に懸濁させたものに、氷冷下、２−クロロフェニルアセトニトリル1.５ｇをテトラヒドロフラン１０mlに溶解させた溶液を滴下した。氷冷下で１時間攪拌した後、Ｎ，Ｎ’−ジtert- ブチルジアジリジノン1.7gをテトラヒドロフラン１０ml中に溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、室温にて５時間撹拌した。その後、氷冷下でＩＮ塩酸１４mlを加え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させたのち、溶媒を減圧下に留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、化合物３ 500mgを得た。
製造例２
１−tert−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−５−アミノ−ピラゾリン−３−オン1.３ｇ、２−ヨードプロパン1.３ｇ、炭酸カリウム1.６ｇおよびエタノール２０mlの混合物を１０時間加熱還流させた。溶媒を減圧下に留去した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させたのち、溶媒を減圧下に留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、化合物２０ 400mgを得た。
製造例３
１，２−ジ（tert−ブチル）−４−（３−ブロモフェニル）−５−アミノ−ピラゾリン−３−オン（化合物６） 550mg、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム７５mg、ジメチル硫酸 190mg、４５％  水酸化ナトリウム水溶液0.45mlおよびジクロロメタン1.５mlの混合物を２５℃で４０時間攪拌した。反応終了後、水およびジクロロメタン各１０mlを加えて分液し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させたのち、溶媒を減圧下に留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、化合物７７ 310mgおよび化合物７８ 180mgを得た。
製造例４
水素化ナトリウム（６０％オイルディスパージョン） 160mgにトルエン３０mlおよび１−tert−ブチル−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−ピラゾリン−３−オン1.00ｇを加え、 100℃にて２時間加熱した。これにメタンスルホン酸イソプロピル 550mgを加えて、更に 100℃にて３時間加熱した。反応終了後水を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させたのち、溶媒を減圧下に留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、化合物２８ 355mgを得た。
製造例５
１−tert−ブチル−４−（３−クロロフェニル）−５−アミノ−ピラゾリン−３−オン1.３ｇ、２−ヨードブタン1.８ｇ、炭酸カリウム2.１ｇおよびエタノール２０mlの混合物を１０時間加熱還流させた。溶媒を減圧下に留去した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させたのち、溶媒を減圧下に留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、化合物５９ 450mgを得た。
製造例６
１−tert−ブチル−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−ピラゾリン−３−オン1.23ｇ、２−ヨードブタン1.84ｇ、炭酸カリウム2.１ｇおよびエタノール２０mlの混合物を１０時間加熱還流させた。溶媒を減圧下に留去した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させたのち、溶媒を減圧下に留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、化合物３３ 250mgを得た。
【００５１】
一般式  化５のピラゾリン誘導体の例を化合物番号および物性値（融点または 1H-NMR データ )と共に表２４〜表２８（一般式  化５で示されるピラゾリン誘導体の置換基の定義で示す。）および表２９に示す。
【表２４】
0003780541.tif 000066
【表２５】
0003780541.tif 000067
【００５２】
【表２６】
0003780541.tif 000068
【表２７】
0003780541.tif 000069
【００５３】
【表２８】
0003780541.tif 000070
【００５４】
1H-NMR(CDCl3 /TMS) δ(ppm)
＊１：7.6 〜7.2(m, 8H)、4.35〜4.1(m, 3H)、2.4(s, 3H)、1.2(d, 6H)
＊２：7.55〜7.24(m, 8H) 、4.33〜4.22(m, 3H) 、1.17(d, 6H)
＊３：7.45〜7.19(m, 4H) 、4.32(s, 2H) 、3.49(m, 1H) 、1.86(m, 2H) 、1.43〜1.17(m, 14H)、0.93(t, 3H)
＊４：7.51〜7.15(m, 4H) 、4.66(s, 2H) 、3.48(m, 1H) 、1.92〜1.16(m, 16H)、0.90(t, 3H)
＊５：7.58〜7.22(m, 9H) 、4.26(s, 2H) 、3.59(q, 2H) 、1.08(t, 3H)
＊６：7.20〜6.81(m, 3H) 、4.15(s, 2H) 、3.74(s, 3H) 、3.6(m, 1H)、1.40〜1.33(m, 15H)
＊７：7.28〜7.05(m, 4H) 、4.21(s, 2H) 、3.37(m, 1H) 、2.51(q, 2H) 、2.03〜1.83(m, 2H) 、1.41〜0.90(m, 18H)
＊８：7.28〜7.11(m, 4H) 、4.21(s, 2H) 、3.5(m, 1H)、2.28(s, 3H) 、2.0 〜0.87(m, 19H)
＊９：7.28〜6.99(m, 4H) 、4.43(s, 2H) 、3.6(m, 1H)、2.8 〜2.6(m, 2H)、2.17(s, 3H) 、1.95(t, 1H) 、1.46〜1.10(m, 12H)
＊10：7.1 〜7.0(m, 3H)、4.13(s, 2H) 、3.48(m, 1H) 、2.19(s, 3H) 、2.18(s, 3H) 、1.93(m, 2H) 、1.42(s, 9H) 、1.35(d, 3H) 、0.94(q, 3H)
＊11：7.07(d, 2H) 、6.97(m, 1H) 、4.15(s, 2H) 、3.35(m, 1H) 、2.28(s, 3H) 、2.14(s, 3H) 、1.90(m, 2H) 、1.40(s, 9H) 、1.26(d, 3H) 、0.92(q, 3H) ＊12：7.45〜7.20(m, 9H) 、3.72(s, 2H) 、3.55(m, 1H) 、1.36(d, 6H) 、1.20(s, 9H)
＊13：6.70(s, 2H) 、4.62(s, 2H) 、3.86(s, 6H) 、3.82(s, 3H) 、3.62(m, 1H) 、1.40(s, 9H) 、1.36(d, 6H)
＊14：7.4 〜7.0(m, 4H)、4.12(s, 2H) 、3.35(m, 1H) 、3.05(m, 1H) 、1.85(m, 2H) 、1.40(s, 9H) 、1.25(m, 6H) 、1.11(d, 3H) 、0.93(q, 3H)
＊15：7.26〜7.05(m, 4H) 、3.95〜2.6(m, 4H)、1.26(s, 9H) 、1.24〜1.22(m, 12H)、1.01(t, 3H)
＊16：7.3 〜7.2(m, 4H)、4.4 〜4.3(m, 1H)、3.17〜3.07(m, 2H) 、1.31(s, 9H) 、1.30(s, 9H) 、1.15(t, 3H)
＊17：7.33〜6.98(m, 9H) 、4.61(s, 2H) 、3.35(m, 1H) 、1.9(m, 2H)、1.38(s, 9H) 、1.28(d, 2H) 、0.90(t, 3H)
＊18：7.55〜7.22(m, 8H) 、4.21(s, 2H) 、4.05〜3.97(m, 1H) 、1.88〜0.78(m, 8H)
＊19：7.4 〜7.0(m, 3H)、4.3(s, 2H)、2.2(s, 3H)、1.4(s, 9H)
＊20：7.45〜7.1(m, 2H)、4.2(s, 2H)、3.71〜3.60(m, 1H) 、1.45〜1.39(m, 15H)
上記表２４〜２８において、 tBuはtert−ブチル基を、 iPrはイソプロピル基を、Phはフェニル基を、 sBuは sec−ブチル基を、 nPrはｎ−プロピル基を、
Ｅｔはエチル基を、1-EtPrは１−エチルプロピル基を、 c-Hexはシクロヘキシル基を、c-Pentはシクロペンチル基、 Propyは２−プロピニル基を、 Butynは３−ブチニル基を各々表わす。
【表２９】
0003780541.tif 000071
1H-NMR(CDCl3 /TMS) δ(ppm)
＊21：7.15〜7.1(m, 2H)、1.38(s, 9H) 、7.05〜6.95(m, 1H) 、1.37(d, 6H) 、4.34(s, 2H) 、3.62(m, 1H) 、2.93(t, 2H) 、2.85(t, 2H) 、2.04(t, 2H)
＊22：7.15〜6.90(m, 3H) 、4.2(s, 2H)、3.6(m, 1H)、3.0 〜2.7(m, 4H)、1.85〜1.70(m, 4H) 、1.39(s, 9H) 、1.29(d, 6H)
【００５５】
次に、一般式  化１２で示されるピラゾリン化合物の製造例を示す。
中間体の製造例
tert−ブチルヒドラジン塩酸塩3.１ｇに、２８％ナトリウムメチラートメタノール溶液4.８ｇを加え、室温で３０分間撹拌した。析出した塩を吸引ろ過でろ別した後、ろ液に２−クロロフェニルシアノ酢酸エチル5.６ｇを加え、２時間加熱還流させた。溶媒を留去した後、残渣をジエチルエーテルで洗い、１−tert−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−５−アミノ−ピラゾリン−３−オン４ｇを得た。
【００５６】
一般式  化１２で示されるピラゾリン化合物の例のいくつかを 1Ｈ−ＮＭＲデータと共に表３０および表３１に示す。（一般式  化１２で示されるピラゾリン化合物の置換基の定義で示す。）
【表３０】
0003780541.tif 000072
【表３１】
0003780541.tif 000073
表３０および表３１において、 tBuはtert−ブチル基を表わし、iPr はイソプロピル基を表わし、Phはフェニル基を表わす。
【００５７】
次に製剤例を示す。なお、化合物は表２４〜表２９の化合物番号で示す。また、部は、重量部を表わす。
製剤例１
化合物１〜109   ５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して各々の水和剤を得る。
製剤例２
化合物１〜109   １０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン７０部をよく混合して各々の乳剤を得る。
製剤例３
化合物１〜109   ２部、合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して各々の粒剤を得る。
製剤例４
化合物１〜109   ２５部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ３部および水６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して各々の懸濁剤を得る。
製剤例５
化合物１〜109   １０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１部および水８９部を混合して各々の液剤を得る。
【００５８】
次に、一般式  化５のピラゾリン誘導体が植物病害防除剤の有効成分として有用であることを試験例で示す。なお、該ピラゾリン誘導体は表２４〜表２９の化合物番号で示す。
また、殺菌効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、病斑面積歩合により発病度を求めた。
試験例１  キュウリ灰色かび病防除試験（予防効果）
９０ml容プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ (相模半白）を播種し、温室内で１０日間栽培した。製剤例４に準じて製剤した化合物１、３、５、１３、１４、１７、２０、２２、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３３、３４、３５、３７、４０、４１、５４、５８、６３、６５、６８、７０、７１、７２、７９、８０、９６、９９、 102および 105の各々の500ppm水懸濁液を、子葉が展開したそのキュウリ幼苗の葉面に充分付着するように茎葉散布した。薬液風乾後、灰色かび病菌 (Botrytis  cinerea)の菌糸含有ＰＤＡ培地を、そのキュウリ幼苗の子葉表面に接種し、１５℃暗黒多湿下で４日間保ち、発病程度を調査した。その結果、無処理区では 100％の発病度であったが、上記化合物を処理した区においてはいずれも１０％未満の発病度であった。
試験例２  コムギうどんこ病防除試験（治療効果）
９０ml容プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ (農林７３号）を播種し、温室内で１０日間栽培した。第２葉が展開したそのコムギ幼苗に、コムギうどんこ病菌（Erysiphe  graminis  f.  sp.  tritici) の胞子をふりかけ接種した。接種後１５℃のグロースチャンバー内で２日間育成し、製剤例２に準じて製剤した化合物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１５、１６、１８、２１、２３、２５、２９、３０、３２、３３、４３、４９、５３、５５、５９、６６、７３、７７、７８、８１、８５、８６、８９、９０、９１、９２、９５、９６、９８、 101および 102の各々の500ppm水溶液をそのコムギの幼苗の葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後１５℃のグロースチャンバー内で１０日間育成し、発病程度を調査した。
その結果、無処理区では 100％の発病度であったが、上記化合物を処理した区においては、いずれも１０％未満の発病度であった。
試験例３  コムギうどんこ病防除試験（浸透移行効果）
９０ml容プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ (農林７３号）を播種し、温室内で１０日間栽培した。製剤例４に準じて製剤した化合物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１８、２０、２１、２２、２３、２５、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３７、４１、４３、４６、５２、５３、５５、５７、５９、６０、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７６、７９、８０、８１、８５、８６、９６、９８、 100、 101、 102、 104、 105および 106の各々の水懸濁液を、ポットあたり有効成分が2.５mgとなるように第２葉が展開したそのコムギ幼苗の株元に潅注した。処理後２４℃の温室で５日間保った後、コムギうどんこ病（Erysiphe  graminis  f. sp. tritici) の胞子をそのコムギ幼苗にふりかけ接種した。接種後１５℃のブロースチャンバー内で１０日間保ち、発病程度を調査した。その結果、無処理区では 100％の発病度であったが、上記化合物を処理した区においては、いずれも１０％未満の発病度であった。
試験例４  インゲン菌核病防除試験（予防効果）
130ml容プラスチックポットに砂壌土を詰め、インゲン (長うずら菜豆) を播種し、温室内で１４日間栽培した。製剤例１に準じて製剤した化合物１、３、５、１３、１４、１７、２０、２２、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３３、３４、３５、３７、４１、５４、５８、６３、６５、６８、７０、７１、７２、７９、８０、９６、９９、 102および 105の各々の500ppm水懸濁液を、初生葉が展開したそのインゲン幼苗の葉面に充分付着するように茎葉散布した。薬液風乾後、ＰＤＡ培地上で培養した菌核病菌（Sclerotinia   sclerotiorum) の菌そうディスクを葉上に置床接種し、２４℃多湿下で４日間保った後、発病程度を調査した。その結果、無処理区では７０％の発病度であったが、上記化合物を処理した区においてはいずれも５％未満の発病度であった。
試験例５  コムギうどんこ病防除試験（種子処理効果）
製剤例４に準じて製剤した化合物２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１５、１６、１８、２１、２２、２３、２５、２９、３０、３２、３３３、４３、４９、５３、５５、５９、６６、７３、７７、７８、７９、８１、８５、８６、８９、９０、９１、９２、９６、 101、 102の各々をコムギ（農林７３号）の種子に 100kgの種子あたり有効成分量で 400ｇになるように、シードドレッサーを用いて、種子に吹付け処理した。その後、 130ml容プラスチックポットに砂壌土を詰め、処理された種子を播種し、温室内で２０日間栽培した。第４葉が展開したそのコムギ幼苗にコムギうどんこ病（Erysiphe  graminis  f. sp. tritici) の胞子をふりかけ接種した。接種後１５℃のブロースチャンバー内で１０日間保ち、発病程度を調査した。その結果、無処理区では 100％の発病度であったが、上記化合物を処理した区においては、いずれも１０％未満の発病度であった。
【００５９】
【発明の効果】
一般式  化５で示されるピラゾリン誘導体は、植物病害に対して優れた防除効果を示す。