(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）界面活性剤０．０５〜１０質量％、（ｂ）アルカリ剤１〜３０質量％、（ｃ）カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ且つカルシウム安定度定数４〜１０である分子量１０００以下のキレート剤１〜３０質量％、及び（ｄ）水５０〜９５質量％を含有し、（ａ）中の５０質量％以上が下記一般式（II）で表される化合物である、２０゜Ｃで測定するｐＨが７．５〜１２の衣料用洗濯前処理剤組成物。
【化１】
0003857082.tif 000007
〔式中、Ｒ1は炭素数７〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはアルケニル基又は水素原子である。Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基もしくはアルケニル基、ｍは１〜５の数を示す。〕
【請求項２】
（ｃ）が下記一般式（Ｉ）で表される化合物である請求項１記載の衣料用洗濯前処理剤組成物。
【化２】
0003857082.tif 000008
〔式中、Ｒは−(ＣＨ2)n−Ａであり、ＡはＨ、ＯＨ、ＣＯＯＭであり、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4であり、ｎは０〜５の数を示す。〕
【請求項３】
（ｂ）が、０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９（２０℃）にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物である請求項１又は２何れか記載の衣料用洗濯前処理剤組成物。
【請求項４】
（ａ）と（ｃ）との質量比が、（ａ）／（ｃ）＝１／１〜１／３である請求項１〜３何れか記載の衣料用洗濯前処理剤組成物。
【請求項５】
更に（ｅ）ハイドロトロープ剤を１〜３０質量％含有する請求項１〜４何れか記載の衣料用洗濯前処理剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は被洗浄物に塗布して用いる衣料用洗濯前処理剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
襟袖や食べこぼし等の部分汚れのひどい場合は、通常の洗濯では、充分に汚れが取れなかったり、染みのまま残ったりする。一般的に、襟袖や染み汚れには、直接洗剤を塗布することにより、部分的に洗剤濃度を上げることで対処している。
【０００３】
例えば特開昭６０−１０１１９９号公報、特開平１０−２９８５９９号公報には被洗浄物に塗布した後に洗濯を行う塗布洗浄剤が開示されている。しかし、これらによって開示された内容では洗浄力が不十分であり、特に襟袖汚れといった人由来の汚れに対して洗浄力が不十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、被洗浄物に塗布した後に洗濯を行うことにより、優れた洗浄性能が得られる衣料用洗濯前処理剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕０．０５〜１０質量％、（ｂ）アルカリ剤〔以下、（ｂ）成分という〕１〜３０質量％、（ｃ）カルシウム捕捉量２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ且つカルシウム安定度定数４〜１０である分子量１０００以下のキレート剤〔以下、（ｃ）成分という〕１〜３０質量％、及び（ｄ）水〔以下、（ｄ）成分という〕５０〜９５質量％を含有する、２０゜Ｃで測定するｐＨが７．５〜１２の衣料用洗濯前処理剤組成物に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
＜衣料用洗濯前処理剤組成物＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃のｐＨが７．５〜１２である。洗浄力、安全性の点で８〜１１が好ましく、８．５〜１１がより好ましく、９〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。
【０００７】
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、塗布時の容器からの排出の容易さの点で２０℃の粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ）が好ましく、特に噴霧又は泡状に排出する場合は１〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓが更に好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
【０００８】
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、被洗浄物に容器排出部の孔より直接塗布したり、スポンジやブラシやロールを介して塗布したり、計量容器で計量して塗布しても良いが、利便性の点で噴霧又は泡状に塗布することがより好ましく、使用者が細かな霧を吸引することを回避するためには、泡状に塗布することが更に好ましい。
【０００９】
＜（ａ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、（ａ）成分を０．０５〜１０質量％含有する。洗浄性能、塗布性の点で０．１〜９質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜７質量％が更に好ましい。
【００１０】
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。中でも洗浄性能の点で両性界面活性剤を含有することが好ましく、界面活性剤中の５０質量％以上含有することがより好ましく、６０質量％以上含有することが更に好ましく、７０質量％以上含有することが特に好ましい。
【００１１】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミンオキサイド、アルキルアラニン等が挙げられる。洗浄性能の点で下記一般式（II）又は（III）で表される化合物が界面活性剤中の５０質量％以上、更に６０質量％以上、特に７０質量％以上であることが好ましく、なかでも一般式（II）で表される化合物が界面活性剤中の５０質量％以上、更に６０質量％以上、特に７０質量％以上であることが好ましい。
【００１２】
【化３】
0003857082.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒ1は炭素数７〜２０、好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは炭素数１のアルキル基又は水素原子である。Ｒ4は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは水素原子又はメチル基、ｍは１〜５、好ましくは３の数を示す。〕
【００１４】
【化４】
0003857082.tif 000003
【００１５】
〔式中、Ｒ5は炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１４のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ炭素数１〜３アルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは炭素数１のアルキル基又は水素原子、ｐは０〜１０、好ましくは２〜４の数を示す。〕。
【００１６】
陰イオン界面活性剤としては、アルコールの硫酸エステル塩、アルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル硫酸エステル塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類、アルカノールアミン塩が好ましい。
【００１７】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が好ましい。特に、アルキルポリグリコシドが好ましい。
【００１８】
陽イオン界面活性剤としては、４級型のモノ長鎖アルキル又はジ長鎖アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００１９】
＜（ｂ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、（ｂ）成分を１〜３０質量％含有する。洗浄性能、塗布性の点で３〜２５質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％が更に好ましい。
【００２０】
（ｂ）成分としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩等のポリリン酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ホウ酸塩等が挙げられる。
【００２１】
（ｂ）成分は洗浄性能の点で、（ｂ）成分の０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９（２０℃）にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物であることが好ましい。このような化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムがより好ましく、特に炭酸ナトリウムが好ましい。
【００２２】
＜（ｃ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、（ｃ）成分を１〜３０質量％含有する。洗浄性能、塗布性の点で２〜２５質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、３．５〜１５質量％が更に好ましく、４〜１２質量％が最も好ましい。洗浄性能の点で、分子量は８００以下が好ましく、６００以下がより好ましい。
【００２３】
（ｃ）成分のカルシウム捕捉量は２００〜６００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇであり、洗浄力、環境適性の点で２５０〜５５０ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇが好ましく、３００〜５００ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇがより好ましい。また、カルシウム安定度定数は４〜１０であり、洗浄力、環境適性の点で５〜９が好ましく、６〜８がより好ましく、６．５〜８が更に好ましい。
【００２４】
尚、本発明において、カルシウム安定度定数及びカルシウム捕捉量は次の方法で求められるものをいう。
【００２５】
（カルシウム安定度定数の測定方法）
緩衝液として０．１ｍｏｌ／リットルのＮＨ4Ｃｌ−ＮＨ4ＯＨ（ｐＨ１０）溶液を調製する。この緩衝液を用いて全ての試料溶液を調製する。Ｃａ2+濃度の測定にはオリオン(株)製のイオンメーター９２０ＡとＣａ2+イオン電極を用いる。先ず、塩化カルシウム濃度と電極の電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウムの５．３６×１０-2ｍｏｌ／リットル溶液、キレート剤試料の５．３６×１０-4ｍｏｌ／リットル溶液を調製する。キレート剤試料溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を１ｍｌ加え、５分間撹拌する。残存しているＣａ2+濃度をＣａ2+イオン電極を用いて測定する。キレート剤はＣａ2+と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記の式からカルシウム安定度定数（Ｃａ安定度定数）を求める。
【００２６】
【数１】
0003857082.tif 000004
【００２７】
（カルシウム捕捉量の測定方法）
カルシウム捕捉量（Ｃａ捕捉量）は、特開平３−２７７６９６号公報３頁右下欄６行目から４頁左上欄６行目記載の方法（但し、陰イオン性界面活性剤をキレート剤と読み替える）により求める。
【００２８】
（ｃ）成分としては、分子内にＣＯＯＭ基（ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4）を２〜５個、好ましくは３〜５個有する化合物が挙げられる。中でも洗浄性能、環境適性の点で下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００２９】
【化５】
0003857082.tif 000005
【００３０】
〔式中、Ｒは−(ＣＨ2)n−Ａであり、ＡはＨ、ＯＨ、ＣＯＯＭであり、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4、好ましくはＮａであり、ｎは０〜５の数を示す。〕。
【００３１】
本発明において、（ｃ）成分、好ましくは一般式（Ｉ）で表される化合物と、（ａ）成分、好ましくは両性界面活性剤の質量比は、（ａ）／（ｃ）＝３／１〜１／５であることが好ましく、より好ましくは２／１〜１／３、更に好ましくは１／１〜１／３、特に好ましくは１／１〜１／２である。
【００３２】
＜（ｄ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、（ｄ）成分を５０〜９５質量％含有する。洗浄性能、塗布性の点で５５〜９０質量％が好ましく、６０〜８５質量％がより好ましく、６５〜８０質量％が更に好ましい。
【００３３】
＜（ｅ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、低温安定性、塗布性の点で、ハイドロトロープ剤〔（ｅ）成分〕を１〜３０質量％含有することが好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。
【００３４】
（ｅ）成分としては、メタノール、エタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸又はその塩、キシレンスルホン酸又はその塩、下記一般式（IV）で示される化合物等が挙げられる。
【００３５】
Ｘ−(Ｐｈ)−Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)p(ＣＨ2ＣＨＲＯ)qＹ  （IV）
〔式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルケニル基、水酸基、又はハロゲンであり、Ｙは、水素原子、メチル基、又はエチル基であり、Ｐｈは、フェニレン基であり、Ｒは、水素原子、メチル基、又はエチル基であり、ｐは、１〜６、好ましくは１〜３、ｑは、０〜４、好ましくは０〜２であり、ｐ＋ｑは、１〜１０、好ましくは１〜６である。〕。
【００３６】
中でも炭素数２〜３の低級アルコール、ｐ−トルエンスルホン酸又はその塩がより好ましい。
【００３７】
＜その他の成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物には、（１）ポリアクリル酸又はその塩、ポリマレイン酸又はその塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の有機多価カルボン酸及び／又はその塩０．０１〜１０質量％、（２）平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０質量％、（３）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％、（４）シリコーン、シリカ等の調泡剤０．０１〜２質量％、（５）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％、（６）着色剤、（７）アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、（８）塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤、（９）香料、（１０）抗菌防腐剤等を配合することができる。
【００３８】
【実施例】
実施例１〜７、比較例１〜３
表１に示す衣料用洗濯前処理剤組成物を調製した。得られた実施例の組成物の２０℃のｐＨは何れも１０〜１１であった。また、実施例の組成物の粘度は何れも２〜１５ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２０℃、６０ｒ／ｍｉｎ）であった。
【００３９】
これらについて以下に示す方法により、洗浄力の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４０】
＜洗浄力の評価＞
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８  記載の襟あか布を調製する。
【００４１】
（洗浄条件及び評価方法）
自動２槽式洗濯機（東芝銀河３．６）の洗濯槽にＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８  記載の使用水４０Ｌを入れ、これに１．４ｋｇの綿製の未着用肌着及び０．６ｋｇの綿／ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを入れる。更に、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８  記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）５３ｇ（無水物換算）投入する。更に上記襟あか布１枚に付き、衣料用洗濯前処理剤組成物４ｇを塗布した後、５分間静置した襟あか布６枚（３段階の汚れを各２枚）を洗濯槽に入れ、１０分間普通洗浄する。その後１分間脱水し、８分間１５Ｌ／ｍｉｎの水量で流水すすぎする。その後５分間脱水し、室内で自然乾燥させる。
【００４２】
衣料用洗濯前処理剤組成物を塗布しないで同様の操作を行ったものをブランクとして、目視により一対比較し、以下の判定基準により評価する。
【００４３】
評価基準
◎：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクより明らかに汚れが落ちている。
○：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクよりやや汚れが落ちている。
×：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクとほとんど差がない、又は汚れ落ちに劣る。
【００４４】
【表１】
0003857082.tif 000006
【００４５】
・両性界面活性剤１：ラウラミドプロピルアミンオキシド（ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ、川研ファインケミカル（株）、純分換算量）
・両性界面活性剤２：ジメチルラウリルアミンオキサイド（アンヒトール２０Ｎ、花王（株）、純分換算）
・両性界面活性剤３：ラウリル（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）ジメチルベタイン（アンヒトール２０ＨＤ、花王（株）、純分換算）
・非イオン界面活性剤１：デシルグルコシド（マイドール１０、花王（株）、純分換算）
・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均８モル、プロピレンオキサイドを平均２モルランダム付加させたもの
・陰イオン界面活性剤１：ヤシ油脂肪酸ナトリウム
・陰イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・キレート剤１：メチルグリシン二酢酸三ナトリウム（トリロンＭ、ＢＡＳＦジャパン（株）、純分換算）（Ｃａ捕捉量４３０ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数６．１）
・キレート剤２：アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム（Ｃａ捕捉量３２８ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数６．７）
・キレート剤３：セリン二酢酸三ナトリウム（Ｃａ捕捉量３４７ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数６．５）
・キレート剤４：グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（Ｃａ捕捉量３０５ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数５．８）
・キレート剤５：エチルグリシン二酢酸三ナトリウム（Ｃａ捕捉量４１９ＣａＣＯ3ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数５．７）
・カルボン酸系ポリマー：特開平１０−６０４７６号公報の頁１１６行〜１３行記載の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール、アクリル酸、マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）
・酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）
・色素：カヤシオンオレンジ（組成物中に１０ｐｐｍ（質量比）添加）