(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属銀換算で０．０１〜１重量％の銀含有物質と釉薬とを含有する釉薬−銀含有物質含有組成物の焼成物であって、前記銀含有物質の焼成物が、前記釉薬焼成物の結晶相中、又はガラス相中のみに含有されていることを特徴とする抗菌・防カビ性釉薬焼成物。
【請求項２】
前記銀含有物質が金属銀、ハロゲン化銀、無機酸の銀塩、有機酸の銀塩、酸化銀、および水酸化銀から選ばれる、請求項１に記載の抗菌・防カビ性釉薬焼成物。
【請求項３】
前記銀含有物質が、イオン交換反応により銀を担持しているイオン交換性化合物から選ばれる、請求項１に記載の抗菌・防カビ性釉薬焼成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防菌・防カビ性釉薬焼成物に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、陶磁器、およびホウロウ製品に、優れた防菌・防カビ性を付与するための釉薬焼成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
釉薬とは、陶磁器製品およびホウロウ製品の表面部分に、ガラス質の被覆層を形成するために用いられ、主として無機物質からなるものである。このような製品上に形成される釉薬層は硬く、緻密で、かつ表面の平滑なものであり、各種医療・衛生用具などに広く利用されている。
【０００３】
しかし、従来の釉薬組成物から形成された釉薬焼成物は、本質的に抗菌・防カビ性を有しておらず、従って釉薬焼成物上に付着した細菌および真菌を死滅させる性能を有していなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は陶磁器およびホウロウ製品の表面部分にすぐれた抗菌・防カビ性を付与するための抗菌・防カビ性釉薬組成物の焼成物を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は焼成された釉薬層に抗菌・防カビ性を付与する手段について研究し、特定量の銀含有物質を釉薬組成物に添加し、焼成することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明に係る抗菌・防カビ性釉薬焼成物は、金属銀換算で０．０１〜１重量％の銀含有物質と釉薬とを含有する釉薬−銀含有物質含有組成物の焼成物であって、前記銀含有物質の焼成物が、前記釉薬焼成物の結晶相中又はガラス相中のみに含有されていることを特徴とするものである。
【０００７】
【作用】
本発明において、釉薬組成物に用いられる銀含有物質には格別の限定はないが、好ましくは金属銀、ハロゲン化銀（例えばフッ化銀、塩化銀など）、無機酸の銀塩（例えば硝酸塩のような水溶性無機銀塩、および炭酸銀、およびリン酸銀のような難水溶性無機銀塩）、有機酸の銀塩（例えばクエン酸銀）、酸化銀、および水酸化銀などから選ばれる。
【０００８】
また、本発明に用いられる銀含有物質は、イオン交換反応により銀を担持しているイオン交換性化合物から選ぶことができる。このようなイオン交換性化合物としては、無機化合物であることが好ましく、ケイ酸アルミニウム系化合物、リン酸塩化合物（例えばリン酸カルシウム、およびリン酸ジルコニウムなど）、チタニア系化合物（例えばチタニア）およびシリカ系化合物（例えばシリカゲル）などから適宜に選ぶことができる。
【０００９】
本発明に用いられる釉薬の種類、組成には制限がなく、陶磁器およびホウロウに従来から用いられているものから適宜に選ぶことができるが、一般には、ナトリウム、カリウム、カルシウム、ホウ酸、アルミナ、シリカ、ジルコニアなどの１種以上を含むものが用いられる。
【００１０】
本発明の釉薬焼成物用釉薬−銀含有物質含有組成物中の銀含有物質の含有量は、金属銀に換算して、０．０１〜１％（重量）である。銀含有物質の含有量が０．０１重量％未満であると、得られる焼成物の抗菌・防カビ性が、実用上不十分になることがあり、また、それが１重量％より多くなると、過剰の抗菌成分の添加となって経済的でないばかりでなく、得られる焼成物の色、および材質などに好ましくない変化を与えることがある。一般に、銀含有物質の含有量（銀換算）が０．０１〜１重量％の範囲内であれば、得られる釉薬組成物の取扱い性、塗工物性、並びに焼成物の色や材質に著しい悪影響を与えることはない。
【００１１】
本発明の釉薬組成物から形成された焼成物は、実用上すぐれた抗菌・防カビ性を示す。これは焼成物中に含まれる銀が微量づつ溶出して菌体を殺菌し、或は焼成物表面の銀イオンがその近傍に存在する酸素を活性化し、これが殺菌効果を奏するものと考えられる。
【００１２】
焼成物中における銀含有物質の存在態様としては下記の２種が考えられる。すなわちその一種においては銀含有物質の焼成物が、釉薬焼成物中のガラス相（非結晶性）中に含まれる場合であり、他の一種においては、銀含有物質の焼成物が釉薬焼成物中の結晶相中に含まれる場合である。
【００１３】
銀含有物質として、銀担持イオン交換性化合物を用いた場合、得られる銀含有物質の焼成物は釉薬焼成物中の結晶相中に含まれる。しかし、他の銀含有物質の焼成物は、釉薬焼成物のガラス相中に含まれる。
【００１４】
得られる釉薬焼成物の抗菌・防カビ性は、銀含有物質の焼成物が釉薬焼成物の結晶相中に含まれている場合の方が、ガラス相中に含まれている場合よりもやゝ優れている。これは、結晶相中に含まれている銀担持イオン交換性化合物焼成物中の銀の方が、ガラス相中に含まれている銀よりも、高い活性度を有するためであると考えられる。
【００１５】
しかし、結晶相を含む釉薬焼成物は、結晶相を含まず、ガラス相のみからなる釉薬焼成物にくらべて透明度が低くなるという問題点を有している。従って、高い透明性を要求され、従ってガラス相を主体とする釉薬焼成物を形成する場合には、銀担持イオン交換性化合物を用いるよりも、他の銀化合物を用いた方が高い透明性が得られる。
【００１６】
【実施例】
本発明を、下記実施例により更に説明する。
実施例１〜１０および比較例１
実施例１〜１０および比較例１の各々において、下記組成の釉薬：
ＳｉＯ2       ５５重量部
ＺｒＯ2       １０重量部
Ａｌ2 Ｏ3     １０重量部
ＣａＯ        １０重量部
ＺｎＯ        １０重量部
Ｋ2 Ｏ          ４重量部
Ｎａ2 Ｏ        １重量部
に、表１に記載の銀含有物質を、銀重量に換算して、０．１重量％の割合で混合し、水中に分散して白色乳濁釉薬液を調製した。この釉薬組成物分散液を通常の釉薬を施したタイル上に塗布量３０ｇ／ｍ2 （固定分重量）で塗布し、乾燥し、１２００℃の温度において、１時間焼成した。
【００１７】
得られた製品の抗菌・防カビ性をテストするために、ハロー試験（ＡＡＴＣＣＴｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ９０−１９７７）およびカビ抵抗性試験（ＪＩＳＺ  ２９１１−１９７６）に供した。
【００１８】
ハロー試験結果を表１に示す。
【表１】
0003736995.tif 000002
【００１９】
カビ抵抗性試験においては供試カビ真菌として Aspergillus nigr, Penicillium funiculssum, Cladspiorium Cladosporioides, Aureobasidium pullulans, Sliocladium Virens を用いた。カビ真菌培養を７日間、および１４日間行ったが、実施例１〜１０においては各菌のいづれにもカビの発育は認められなかった。しかし、比較例１においては、いづれにもカビの発育が認められた。
【００２０】
【発明の効果】
本発明の釉薬焼成物は、陶磁器製品およびホウロウ製品の表面に、抗菌・防カビ性のすぐれた焼成釉薬層を形成することができるものであり、従ってトイレット、バス、洗面台、洗面器、用水タンク、給水容器、手すりなどのようにすぐれた抗菌・防カビ性を要求される表面を形成する材料、すなわちタイルなどの陶磁器材料、ホウロウ材料及び塗装材料などの用途に有用なものである。