(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
常温成形された複合材料から製造され、表面にへこみ部分が形成されていて、医薬の製造における凍結乾燥プロセスに使用される包装用容器であって、前記複合材料は下記のａ）、ｂ）、ｃ）およびａ1）の層からなる配置を有し、
ａ）30〜100μmの厚さを有するポリ塩化ビニルのフィルム、
ｂ）ポリアミドのタイプの12〜50μmの厚さを有する二軸もしくは一軸延伸フィルム、またはそれぞれが10〜50μmの厚さを有するポリアミドのタイプの二つのフィルムからなる二軸もしくは一軸延伸プラスチックラミネート、
ｃ）20〜200μmの厚さを有する金属箔、および
ａ1）30〜100μmの厚さを有するポリ塩化ビニルのフィルム、
ここで、これらのフィルムは接着剤、高温カレンダリング、押出被覆、または接着性薬剤によって互いに接着されてラミネートを形成していて、層ａ）は容器の外側に面している側に存在し、層ａ1）は容器の内側に面している側すなわち内表面を形成していて、そして包装用容器は高度の平面度および／または剛性を有することを特徴とする、包装用容器。
【請求項２】
複合材料においてプラスチックフィルムａ）および／またはａ1）が延伸されていないことを特徴とする、請求項１に記載の包装用容器。
【請求項３】
前記複合材料が下記の層状構造を有することを特徴とする、請求項１に記載の包装用容器、
ａ）30〜100μmの厚さを有するＰＶＣフィルム、
ａ）とｂ）との間の貼り合わせ用接着剤の層、
ｂ）ポリアミドのタイプの12〜50μmの厚さを有する二軸もしくは一軸延伸フィルム、またはそれぞれが10〜50μmの厚さを有するポリアミドのタイプの二つのフィルムからなる二軸もしくは一軸延伸プラスチックラミネート、
ｂ）とｃ）との間に貼り合わせ用接着剤の層、
ｃ）20〜150μmの厚さを有するアルミニウム箔またはアルミニウムの薄いストリップ、
ｃ）とａ1）との間の貼り合わせ用接着剤の層、
ａ1）30〜100μmの厚さを有するＰＶＣフィルム。
【請求項４】
前記複合材料が下記の層状構造のうちの一つを有し、
0003776936.tif 000004
ここで、数字はμm表示での層の厚さを表していて、ＰＶＣはポリ塩化ビニルを、ｏＰＡは延伸ポリアミドを、そしてＡｌはアルミニウム箔を表していることを特徴とする、請求項１に記載の包装用容器。
【請求項５】
前記複合材料が、深絞り成形、湾曲成形、または深絞り成形と湾曲成形との組合せによる常温成形によってへこみ部分を有する包装用容器にディープニング処理されていることを特徴とする、請求項１に記載の包装用容器。
【請求項６】
前記複合材料が常温成形によってディープニング処理されていて、40〜100℃の金型温度で加工されていることを特徴とする、請求項１に記載の包装用容器。
【請求項７】
前記包装用容器は内側および／または外側に封止フィルムまたは封止コーティングのような封止層を有することを特徴とする、請求項１に記載の包装用容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、常温成形複合材料から造られる包装用容器、その製造法、およびその使用に関する。
【０００２】
【背景技術】
周知のように、例えば医薬品、医療用助剤、診断用助剤、ならびに光、ガス、および／または湿気の影響を受けやすい他の製品を保護する目的で包装用手段が使用されている。特に適した包装材料のタイプは、延伸成形（stretching）、延伸絞り成形（stretch drawing）、または深絞り成形（deepening）によって造られる成形包装形態物である。包装材料を光、ガス、および蒸気に対して不透過性にするために、包装材料を製造するのに使用される物質はバリヤー層を有していなければならない。特に適したバリヤー層は、例えば金属箔や金属ストリップである。実際には、金属箔だけでは、包装材料としての全ての要件を満たすことができないので、さらなる層（特にプラスチックの層）が金属箔の一方側または両側に施される。このような層は、押出結合して作製してもよいし、あるいは接着剤によって接合される熱可塑性プラスチックフィルムの形態の層であってもよい。このような多層ラミネートを使用することにより、例えばブリスターパックや他の包装形態物のベース部分にさらに加工することのできる、容易に成形可能な包装材料が得られる。
【０００３】
実際に使用されているラミネートのうちで、包装形態物または包装用部品（例えば包装のベース部分）に成形した後に、さらなる加工を施すための充分な平面度および／または剛性を示すものはない。また、包装用部品〔例えば、ブリスターパックやプッシュスルーパック用のベース部分〕に成形した後に不充分な平面度および／または剛性を示すようなラミネートを使用すると、やはり不充分な平面度および／または剛性を示す成形品が得られる、ということがわかっている。本明細書で言う“平面度”とは、ラミネートが、巻いた状態になりやすいこと、あるいはラミネートで造られた部品が半球形になりやすいこと、また例えば、フラットな表面上に均一に広がらずに、波打ったアーチ形もしくは半球形を伴った曲面状態をとること、を意味する。
【０００４】
【発明の開示】
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、複合材料から製造され、高度の平面度および／または剛性を示す包装用容器を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成するため、本発明によれば、常温成形された複合材料から製造され、表面にへこみ部分が形成されていて、医薬の製造における凍結乾燥プロセスに使用される包装用容器であって、前記複合材料は下記のａ）、ｂ）、ｃ、）およびａ1）の層からなる配置を有し、
ａ）30〜100μmの厚さを有するポリ塩化ビニルのフィルム、
ｂ）ポリアミドのタイプの12〜50μmの厚さを有する二軸もしくは一軸延伸フィルム、またはそれぞれが10〜50μmの厚さを有するポリアミドのタイプの二つのフィルムからなる二軸もしくは一軸延伸プラスチックラミネート、
ｃ）20〜200μmの厚さを有する金属箔、および
ａ1）30〜100μmの厚さを有するポリ塩化ビニルのフィルム、
ここで、これらのフィルムは接着剤、高温カレンダリング、押出被覆、または接着性薬剤によって互いに接着されてラミネートを形成していて、層ａ）は容器の外側に面している側に存在し、層ａ1）は容器の内側に面している側すなわち内表面を形成していて、そして包装用容器は高度の平面度および／または剛性を有することを特徴とする、包装用容器が提供される。
【０００７】
【発明を実施するための最良の形態】
プラスチックフィルムａ）とａ1）は延伸処理していないものが好ましい。
プラスチックフィルムｂ）はポリアミドフィルム（ＰＡ）であり、ポリアミドの例としては、ポリアミド６、ε-カプロラクタムのホモポリマー（ポリカプロラクタム）；ポリアミド11、ポリアミド12、ω-ラウリンラクタムのホモポリマー（ポリラウリンラクタム）；ポリアミド6.6、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とのホモ重縮合物（ポリ-ヘキサメチレン-アジ-アミド）；ポリアミド6.10、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸とのホモ重縮合物（ポリ-ヘキサメチレン-セバカミド）；ポリアミド6.12、ヘキサメチレンジアミンとドデカン酸とのホモ重縮合物（ポリ-ヘキサメチレン-ドデカンアミド）；ポリアミド6-3-Ｔ、トリメチル-ヘキサメチレン-ジアミンとテレフタル酸とのホモ重縮合物（ポリ-トリメチル-ヘキサメチレン-テレフタルアミド）；およびこれらの混合物がある。ポリアミドフィルムは一軸延伸処理あるいは二軸延伸処理（ｏＰＡ）される。
【０００８】
上記プラスチックａ）、ｂ）およびａ1）が押出可能である場合は、押出層の形態でラミネートに施すことができる。
層ｃ）である金属箔は20〜200μmの厚さを有し、厚さは20〜150μmであるのが有用であり、30〜60μmであるのが好ましい。金属箔は、鉄、鋼、ニッケル、銅、錫、青銅、黄銅、アルミニウムなどのいずれであってもよい。金属箔は、99.95〜97重量％の純度（残部は、不可避不純物または合金元素である）を有するアルミニウムであるのが好ましい。合金の例としては、アルミニウムを主成分として、そしてＦｅ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｔｉ、および／またはＣｕを合金元素として含んだものがある。
【０００９】
層ａ）とａ1）は有用な範囲として30〜100μmの厚さを有する。層ｂ）すなわちポリアミドタイプのプラスチックの一軸もしくは二軸延伸フィルムは12〜50μmの厚さを有するのが有用であり、プラスチックラミネートの場合、それぞれが10〜50μmの厚さを有する二つのフィルムからなる。
【００１０】
前記の層を互いに接合させるためには〔すなわち、ａ）とｂ）、ｂ）とｃ）、もしくはｃ）とａ1）を接合〕、ラミネートコーティング、ラミネート接着剤、および／または接着性薬剤等の接着剤を使用することによって、また必要であれば、結合剤で下塗りすることによって、高温カレンダリングすることによって、押出被覆することによって、同時押出被覆することによって、あるいはこれら方法を組み合わせることによって層を互いに接着させ、これによって複合材料、ラミネート、またはフィルムとする。
【００１１】
適切なラミネート接着剤は、溶剤を含有していても、溶剤非含有であっても、あるいは水性アクリル接着剤系もしくはポリウレタン接着剤系であってもよい。しかしながら、電磁線（例えば、紫外線や電子ビーム）の影響下で硬化する接着剤も使用することができる。
【００１２】
好ましいのはポリウレタンベースのラミネート接着剤である。
例えば、ジイソシアネート又は脂肪族ポリエステルを接着剤として使用することができる。一般に、これらの接着剤は外側に面している層の間にのみ使用される。
【００１３】
適切なコーティングは、例えば、アクリレート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、硝酸セルロース、ポリエステル、およびこれらの混合物をベースとしたコーティングである。これらのコーティングは、溶剤ベースであっても、水ベースであっても、あるいは単一成分系、二成分系、もしくはそれ以上の成分系であってもよい。コーティングは、例えば、乾燥することによって、熱を加えることによって、化学的手段を施すことによって、および／または輻射線（紫外線、電子ビーム、赤外線）を照射することによって効果可能である。
【００１４】
本発明による包装用容器のための複合材料の、個々の層間に使用されるコーティング物質の厚さは、0.1〜12μmであるのが有用である。
ラミネート接着剤は、例えば１〜10g/m2の量にて、好ましくは２〜８g/m2の量にて使用することができる。ラミネート接着剤はさらに、層が少なくとも0.1μmで多くとも12μmの厚さを有するような量にて使用することができる。
【００１５】
金属表面は、適切な前処理（例えば、ブラッシング、クロム酸塩処理、イオン化処理、オゾン処理、コロナ放電処理、火炎処理、またはプラズマ処理）を施すことによって、接着剤もしくはコーティングに対し、あるいは押出層に対し良好な接着を示す。プラスチックフィルム間または押出層間のコーティング、結合剤、またはラミネート接着剤の結合を促進・改良するために、接着剤に面している側のフィルムに、または押出層の結合に面している側のフィルムに、充分な表面張力を供給するのが有用であることが多い。表面張力の増大は、イオン化処理、オゾン処理、プラズマ処理、火炎処理、またはコロナ放電処理等の前処理を施すことによって果たすのが好ましい。
【００１６】
ラミネートの個々の層の結合は、押出貼り合わせ又は高温カレンダリングによっても行うことができる。包装用容器は、内側、すなわち内容物に面している側に、また場合によっては外側に封止層（例えば、封止フィルムや封止コーティング）を有していてもよい。封止フィルムまたは封止コーティングは、ポリオレフィンを含有していてもよく、あるいはポリオレフィンであってもよい。この封止層により、本発明の容器にリッド（lid）を取り付けることが可能となる。このようなリッドは、例えば、容器のショルダー部にシールされるリッドホイルであってもよい。適切なリッドホイルはアルミニウム箔等の金属箔を含んでもよく、金属箔の片側または両側にプラスチックフィルムおよび／またはコーティングを施してもよい。リッディングホイルの少なくとも一方の側に封止層の形態の最も外側の層があり、これによってリッディングホイルが包装用容器に連結されている。
【００１７】
本発明の容器に関していずれの場合においても、内側および／または外側に、あるいは内側および／または外側に向かって、複合材料コーティングおよび／またはプリントパターンが存在していてもよい。
【００１８】
例えば、ラミネートの外側フィルムおよび／または内側フィルムは、その内側（すなわち、複合材料に面している側）において逆転画像パターンを示してもよい。逆転画像パターンは、透明フィルムおよび半透明フィルムに対して特に適している。
【００１９】
さらに、プリントパターンを有する外側フィルムおよび／または内側フィルムを作製することができ、また必要に応じてパターンをコーティングで覆うこともできる。複合材料の外側および／または内側にコーティングを供給することもでき、これにより必要に応じて、例えば紫外線、溶剤、レーザー光線、または電子ビームによって、包装ラインにてコーティングをプリントおよび／またはパターン化することができる。
【００２０】
外側層および内側層以外の層と、次の最も内側層との間に、コーティング層（彩色することもできる）を設けることができる。使用されるフィルムまたは押出層は、透明であっても、半透明であっても、あるいは不透明であってもよく、また無色であっても、あるいは全体もしくは部分的に彩色されていてもよい。
【００２１】
【実施例】
本発明による包装用容器の代表的な例は、20〜150μmの厚さを有するアルミニウム箔または薄いストリップの層ｃ）、および10〜50μmの厚さを有するポリアミドタイプのフィルムの二軸もしくは一軸延伸フィルムあるいは複合材料の形態の層ｂ）〔層ｂ〕が層ｃ）の２つの表面の一方を被覆する〕を有するラミネートである。層ａ）は、30〜100μmの厚さを有するＰＶＣフィルムである。
【００２２】
本発明による包装用容器の好ましい例は、下記の構成成分を含んだ層構造を有する複合材料である。
0003776936.tif 000002
あるいはさらなる例として、
0003776936.tif 000003
このとき、数字はμm表示での層の厚さであり、ＰＶＣはポリ塩化ビニルを表し、ｏＰＡは延伸ポリアミドを表し、Ａｌはアルミニウム箔を表している。
【００２３】
下記に代表的な実施例を示す。この場合、結合層の厚さは0.1〜10.0μmである。
実施例１
ａ）ＰＶＣフィルム、30〜100μm
貼り合わせ用接着剤
ｂ）ｏＰＡフィルム、10〜50μm
貼り合わせ用接着剤
ｃ）アルミニウム箔、20〜100μm
貼り合わせ用接着剤
ａ1）ＰＶＣフィルム、30〜100μm
本発明による包装用容器は、例えば、延伸絞り成形法、深絞り成形法、およびこれらを組み合わせた成形法を含む常温成形によって製造される。このような方法において使用される成形用具の温度は30〜150℃であり、40〜100℃が有用である。この成形プロセスにおいて達成される絞り比は２〜４（幅/絞り深さ）であり、2.5〜3.5が好ましい。
【００２４】
本明細書で言う包装用容器とは、常温成形されたベース部分、リッド部分、またはベース/リッド部分を意味している。ベース部分またはリッド部分は常温成形によって成形することができ、またこれに対応してリッディングホイルもしくはベースホイルが容器の閉止物を形成してもよい。ベース部分とリッド部分は常温成形によって形成させることができ、これによってベース部分とリッド部分に形成されるへこみは、一方が他方の上に存在するようになって好ましい。本発明の包装用容器は、１つ以上の、例えば２〜200個の、好ましくは５〜50個のへこみを有してもよく、これによって各へこみがショルダーによって取り囲まれて有用となり、これらのショルダーがフラットなショルダー区域を形成する。通常は表面から外側に形成されるへこみは、全て同じであっても又は異なっていてもよい。
【００２５】
本発明の包装用容器は、例えば、成形された包装形態物のベース部分、プッシュスルーパック、あるいはブリスターパック（例えば、医薬品用のブリスターパック、または医療機器において使用するための製剤や、保護する必要のある他の物品を収容するためのブリスターパック）であってもよい。成形されたベース部分またはリッド部分は、リッド用材料として作用するような、特に成形された包装用容器をショルダー区域で閉じるような箔もしくはラミネート等の被覆用材料で被覆することができる。好ましいのは、圧力を加えることによって貫通できるリッド用材料である。特に適切なリッド用材料は、アルミニウム箔、アルミニウム箔を含んだ複合材料、あるいは充填剤を組み込むことによって脆性を付与したプラスチックフィルムであり、リッド用箔は、少なくとも一方の側にシール可能な層を有するのが好ましい。ホットシール、超音波、誘導加熱、および高周波加熱等の公知の方法は、いずれも閉止（封止）の目的に適している。包装用容器は、表面全体またはショルダー区域での部分シールを介してリッド用材料に接合するのが好ましい。ショルダー区域を形成するショルダーによってへこみが取り囲まれ、各へこみは、各へこみのショルダー区域にて封止ジョイントによって密にシールすることができる。このような閉止された包装用容器は、例えば、リッド用材料を切り開くか又は剥がすことによって開放できるものであってもよく、あるいはリッドが締め具であってもよく、あるいはリッド用材料が、内容物に対して押し込むことによって裂開できるものであってもよい。場合によっては、平らな材料がベースで、そしてリッドが成形された包装用容器であってもよい。リッドとベースはさらに、本発明の複合材料から製造することができ、本発明の包装用容器を構成する。
【００２６】
特に重要なのは、前記複合材料のうちの１つに複数の成形されたへこみを有することを特徴とする本発明の包装用容器であり、このとき平面図として見ると、ベース部分は丸形を示し、へこみは同心の形で（例えば１つ又は２つの環の形で）配列している。ベース部分は、例えばプッシュスルー型のリッディングホイルによって被覆され、ベース部分とリッディングホイルは着脱可能な形でシールによって連結されている。本発明の包装用容器は、医用分析機器用の診断助剤を収容してもよい。機械的な制御を改良するために、包装用容器は、例えばその最も外側の端部にて機械的または光学的に感知できるマークを有していてもよい。
【００２７】
複合材料は、個々の長さに分割する前に、エンドレス形態（ロールやコイル）にて製造してこの形態にて成形してもよいし、あるいは複合材料は、個々の長さ又はエンドレス形態にて製造してもよいし、また個々の長さ品をさらに成形・加工してもよい。
【００２８】
本発明はさらに、本発明の包装用容器を、医薬品、医療用助剤、診断用助剤、ならびに光、ガス、および／または湿気の影響を受けやすい他の薬品を包装するのに使用することに関する。このことは、本発明の包装用容器が、ガス、溶剤、または芳香族物質が拡散していかないよう保護しなければならない物質を包装するのに特に適している、ということを意味している。本発明の包装用容器はさらに、内容物が外部の影響（例えば、機械的性質による影響や、ガス、蒸気、および流体の拡散）を受けないよう保護し、また電磁線（例えば光線）の影響を受けないよう保護する。
【００２９】
【発明の効果】
本発明による成形された包装用材料は、包装用容器に成形した後でも高度の平面度を示し、内容物は、単一長さのエンドレス材料の場合も、また成形された包装用容器の場合もアーチ形をなさない。成形された包装用容器は一般に、高度の剛性と高度の平面度（剛性とは関係なく常にもたらされる）を示す。本発明の包装用容器は傷がなく、加工の後に亀裂はまったく生じない。
【００３０】
こうした高度の剛性と平面度は、複合材料を対称形をなすように構成させることによってさらに改良することができる。複合材料の剛性増大は内部層を強化することによって達成できる、と考えられていた。しかしながら、外側層を追加し、対称形の構成を施すと、得られる複合材料と包装用容器の特性が驚くほど改良されることがわかった。
【００３１】
さらに、内側から外側への、およびこの反対方向へのマイグレーションの減少が観察された。これにも、包装用容器とリッドとの間の封止ジョイントがより薄いことによるものである。
【００３２】
包装用材料は高度の成形適性を有し、この包装用材料から、種々の形状を有する包装用容器を製造することができる。
包装用材料を対称形にて造り上げた結果、包装用材料は、成形されると低い程度のスプリングバックを示す。
【００３３】
本発明にしたがって製造することにより、包装用容器は、複合材料の外側部分によって剛性増大を果たし、これと同時に、スプリングバックができるだけ少ない形で高度の成形適性が達成される。