(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱基材フィルム、接着剤層、アルミニウム箔、接着剤層、及びゴム成分を含むプロピレン・エチレンブロック共重合体のヒートシーラント層とからなる積層体において、該アルミニウム箔がアルミニウム中に鉄が０．７〜１．７重量％含む合金であることを特徴とするレトルト処理用積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
少なくとも、ヒートシーラント層にゴム成分とプロピレンとの共重合体とアルミニウム箔とを層構成とするレトルト処理用包装体に係わり、該包装体を油脂成分を含む食品のレトルト処理に使用したときに発生する表面に生ずる凹凸形状いわゆる柚子肌現象を防止する積層体に使用する金属箔に属する。
【０００２】
【従来の技術】
レトルト処理できるプラスチックフィルムから構成される包装体は、少なくとも耐熱性基材フィルムとヒートシーラント層とからなり、特に、水、光及びガスバリア性を要求されるときはバリア層としてアルミニウム箔を構成要素とし、各層の接着は反応硬化型接着剤を介して行われていた。
レトルト処理用積層体は、内容物を充填した後、密封状態でレトルト作業を行うときに加熱・冷却処理による伸縮をされるものである。特に包装体の密封部（ヒートシール部）は、伸縮で破断することがあり、それを防ぐためにヒートシーラント層に弾性をもたせるゴム成分を含ませて、縦横の伸縮バランスがあるヒートシーラント層を使用していた。
そして、ゴム成分を含ませることは、破断を防ぐ効果はあるが、該ゴム成分は耐油性に劣り、特に１００〜１３５℃で加熱されるレトルト処理に於いては油脂成分を吸収し、不均一に膨潤することは避けられないものであった。
【０００３】
不均一に膨潤したヒートシーラント層は、隣接するアルミニウム箔を不均一に伸縮して塑性変形を起こし易く、伸縮した状態が維持された凹凸形状（柚子肌）を形成して、包装体表面の美観を損なうという問題があった。
この柚子肌を防ぐために、耐油脂性に優れた密度が高いポリプロピレンで結晶化度を上げて、特開昭５４ー１２００８５号公報に開示された技術のように油脂分の吸収を阻害する試みも行われたが、レトルト処理や流通過程などで発生する破袋の問題があり十分なものではなかった。また、ヒートシーラント層のフィルムに均一に油脂を吸収する試みも行われたが、フィルムを均一の厚みで、かつ、縦横の方向性をも均一に、ヒートシーラント層として必要な無（低）延伸状態で製膜することは事実上難しく、均一に油脂を吸収させるフィルムを作製できず、十分な効果を奏するものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ヒートシーラント層にゴム成分とプロピレンとの共重合体とアルミニウム箔とを層構成に含むレトルト処理用包装体で、油脂成分を含む食品をレトルト処理に使用したときに発生する表面に生ずる柚子肌現象を防止するレトルト処理用積層体を提供することを課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明のレトルト処理用積層体においては、耐熱基材フィルム、接着剤層、アルミニウム箔、接着剤層及びゴム成分を含むプロピレン・エチレンブロック共重合体にヒートシーラント層とから形成する積層体において、該アルミニウム箔が、アルミニウム中に鉄が０．７〜１．７重量％含むレトルト処理用積層体である。
【０００６】
【発明の実施形態】
図１に示す本発明のレトルト処理用積層体５は、耐熱基材フィルム１、接着剤層２１、アルミニウム箔３、接着剤層２２及びゴム成分を含むプロピレン・エチレンブロック共重合体を含むヒートシーラント層４とから形成する積層体５において、該アルミニウム箔３が、アルミニウム中に鉄が０．７〜１．７重量％含む合金からなるレトルト処理用積層体５である。
【０００７】
本発明のレトルト処理用積層体を構成する図１に示す耐熱基材フィルム１（以下、本明細書においては基材フィルムと記載する。）は、通常のレトルトパウチなどに使用される、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリプロピレンなどの二軸延伸又は未延伸フィルムで、その厚みは１２〜５０μｍのものから用途に応じて適宜に選択される。
【０００８】
基材フィルム１の、合金箔３と積層する側には図１に示すように内容物に関する情報である絵柄層６の印刷が行うことができる。
絵柄層６は、通常のプラスチックフィルムに対する印刷と同様に行い、レトルト処理に耐える顔料とバインダ─とから構成されたインキで基材フィルム１のアルミニウム箔との積層面又は必要に応じて非積層面に行い、そして、接着剤層２１を設けて合金箔３及び、更に合金箔３に接着剤層２２を設けてヒートシーラント層４と積層する。
【０００９】
本発明に適用する接着剤層（２１、２２）は、反応硬化型接着剤が望ましく、例えば、−ＮＣＯ基をもつポリイソシアネートを硬化剤（架橋剤）とし、−ＯＨ基をもつポリエステル、ポリエーテルやウレタン変性ポリオール、エポキシ化合物などを硬化する。
そして、これらの接着剤の塗工は、通常のグラビアコーティング方式（ダイレクト）、リバースロールコーティング方式、ダイレクトロールコーティング方式、カーテンフローコーティング方式、エアナイフコーティング方式、スクイズコーティング方式、キスコーティング方式、ブレードコーティング方式、あるいは、コンマコーティング方式などから接着剤の特性、塗布量の過多により選択する。接着剤層の塗工量は３〜６ｇ／ｍ2 （固形分の数値、以下同様。）である。
【００１０】
本発明の合金箔は、アルミニウム中に鉄を０．７〜１．７％を含む（アルミニウム含有量が、９８．０％以上のアルミニウム合金）５〜９μｍの厚みのものである。合金箔は伸び率が大きく、耐力、引張強さも大きい、硬くて強い塑性変形を起こし難いアルミニウム合金から製造されたものである。また、合金箔は上記の接着剤との適応性に優れ、強力な剥離強度をもつものである。
【００１１】
一般に鉄分が、０．６％以下、アルミニウム分が９９．３％以上の金属アルミニウムが７〜９μｍに圧延してアルミニウム箔として使用されている。しかしなら、単に圧延工程を終了した段階のアルミニウム箔は、表面に圧延油が付着した状態のままの未焼鈍の箔として得られる。表面の圧延油は、きわめて微量であり、装飾や、成形用としては支障はないが、表１に示すように積層体として使用するには接着阻害を起こすので、それを取り除く必要がある。
【００１２】
包装用の積層体に使用される、純度が９９．３％以上の通常のアルミニウム箔は、圧延の際に表面に残存する油を除去するために、圧延を終えた硬質箔を焼きなまし炉にいれて約３５０℃の温度で処理をして油を除去し、焼きなました軟質箔として積層用に供される。
この焼きなまし工程により、軟質箔は伸び率が大きく、引張強さ、耐力が低下した軟らかくて、柚子肌の原因となる塑性変形を起こし易く、レトルト処理用アルミニウム箔としては欠点をもつものである。
【００１３】
純度が９９．３％以上のアルミニウム箔で、焼きなましを軽く行った中間硬質箔は、柚子肌の発生は少ないものであり、また、硬質箔の接着を阻害する圧延油を洗浄除去したアルミニウム箔も上市されてはいる。しかしながら、圧延油は、箔に存在するピンホールや凹凸面などに残存するため、洗浄では完全に除去されない。そして、高温のレトルト処理で箔の表面に浮き出し、接着剤層の剥離強度を低下したり、ヒートシーラント層を剥離したりする原因となる。
特に、５〜７μｍのようにうすいアルミニウム箔で、洗浄などの処理を行うことはロスが多く長尺巻きを必要とするラミネーショングレードのアルミニウム箔の製法としては、現状技術では好ましいものではない。
【００１４】
これに対して、鉄を０．７〜１．７％を含む（アルミニウム分が、９８．０％以上のアルミニウム合金）厚み５〜９μｍの合金箔は、接着を阻害する圧延油を除去した状態においても伸び率が小さく、引張強さ、耐力も大きい硬くて塑性変形を起こし難いものである。
本発明のレトルト処理用積層体に使用する金属箔は上記の理由から合金箔を採用するものである。
【００１５】
次に、アルミニウムを主成分とする従来の比較例である軟質箔、中間硬質箔、硬質箔、及び本発明のアルミニウムに鉄を含む合金箔の諸物性を表１に示す。
（以下余白）
【００１６】
【表１】
0003776555.tif 000002
【００１７】
本発明のヒートシーラント層に使用する熱可塑性樹脂は、レトルト処理の温度における耐熱性、耐油性などを考慮して、ポリプロピレンを主とするフィルムが好ましく、その他、高密度ポリエチレン、飽和ポリエステル、ポリアミドなどから適宜に選択できる。本発明においては、ゴム成分を５〜２５％を含むのプロピレン・エチレン共重合体からなるヒートシーラント層が好ましく使用できる。
また、図示はしないがレトルト処理時の伸縮には強いが、内容物の油成分に膨潤し易いゴム成分を含むヒートシーラント層のコポリマーの一部に代えて、内容物との接する面を、比較的耐油性に優れたプロピレンホモポリマーを用いることもできる。すなわち、金属箔との接着面を伸縮に強いコポリマーのクッション層とし、内容物側を耐油性に優れるプロピレンホモポリマーとからなる共押出し多層フィルムを使用することもできる。
【００１８】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。
【実験例】
（実施例１）
図１に示す、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレート（耐熱基材フィルム１）に印刷した絵柄層６にポリエステルポリオール・ポリイソシアネート系接着剤層４ｇ／ｍ2 （接着剤層２１）を設け、アルミニウム中に鉄を０．７％含む表１に示す厚み７μｍ合金箔Ａ（合金箔３）とを積層する。更に上記接着剤を用いて合金箔３の面に接着剤層２２を４ｇ／ｍ2 設けて、ゴム成分を含むプロピレン・エチレンブロック共重合体（ヒートシーラント層４）とをドライラミネーションして実施例１のレトルト処理用積層体５を作製した。
【００１９】
（実施例２）
実施例１で合金箔３を（厚み７μｍのアルミニウムに含む鉄を０．７％から１．１％にした表１に示す合金箔Ｂ）に代えた以外は実施例１と同様に積層し、本発明の実施例２のレトルト処理用積層体５を作製した。
【００２０】
（実施例３）
実施例１で合金箔３を（厚み７μｍのアルミニウムに含む鉄を０．７％から１．７％にした表１に示す合金箔Ｃ）に代えた以外は実施例１と同様に積層し、本発明の実施例３のレトルト処理用積層体５を作製した。
【００２１】
（比較例１）
実施例１で使用した合金箔３を、表１に示す軟質箔に代えた以外は実施例１と同様の材料・工程で積層し、比較例１のレトルト処理用積層体を作製した。
【００２２】
（比較例２）
実施例１で使用した合金箔３を、表１に記載の中間硬質箔に代えた以外は実施例１と同様の材料・工程で積層して、比較例２のレトルト処理用積層体を作製した。
【００２３】
（比較例３）
実施例１で使用した合金箔３を、表１に記載の硬質箔に代えた以外は実施例１と同様の材料・工程で積層し、比較例３のレトルト処理用積層体を作製した。
【００２４】
実施例及び比較例の各試料について、１４０×１７０ｍｍの大きさに切断し、ヒートシーラント層を相対し、そして端部を１０ｍｍ巾のヒートシールで製袋し、次の各項目について行った結果を表２に示す。
【００２５】
（柚子肌の発生状態）
各試料に、中華ソーススープを１００ｇ充填し、加圧した熱湯による１２０℃３０分のレトルト処理を行い冷却後、積層体の表面における柚子肌の発生状態を目視で評価した。
評価基準
○：柚子肌の発生がなく、表面状態が良好
△：柚子肌を若干発生する
×：柚子肌の発生が著しく、表面状態が不良
【００２６】
（剥離強度）
上記のレトルト処理後の積層体について、ポリエステルフィルムとアルミニウム箔との剥離強度（ｇ／１５ｍｍ巾）を、ＪＩＳ  Ｋ６８５４に準じてＴ形剥離試験で測定した。
【００２７】
（落下強度）
上記の内容物を充填した後レトルト処理した袋体を各１０袋、１．２ｍの高さから各１０回の落下テストを行い、破袋に至るまでの回数の総計＝落下強度として評価した。（１００以上の評価を記述した試料は、１０回の落下テストで、破袋が全くないものを意味し、１０の評価のものは、各試料が全て１回の落下で破袋したことを意味する。
【００２８】
【表２】
0003776555.tif 000003
【００２９】
【発明の効果】
本発明は、以上説明したように、硬く塑性変化を起こし難く、接着適性がよい合金箔を使用し、耐レトルト処理適性をもつゴム成分を含むプロピレン・エチレンブロック共重合体をヒートシーラント層とし、レトルト処理用積層体を構成したものである。
そして、油脂成分が多い内容物を充填してレトルト処理を行い、ヒートシーラント層に部分的な伸縮があり、凹凸を生じても、それが金属箔にまで賦型することがない。したがって、レトルト処理用積層体の表面に柚子肌の発生を防止する効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のレトルト処理用積層体の断面概略図である。
【符号の説明】
１  基材フィルム
２１、２２  接着剤層
３  合金箔
４  ヒートシーラント層
５  積層体
６  絵柄層
【図１】
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