(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関の排気通路に設けられ、所定の養生期間経過後に排気浄化特性が安定する排気浄化触媒と、
排気ガス中の被毒成分によって被毒した排気浄化触媒の排気浄化率を回復すべくその排気浄化触媒に還元剤を供給して被毒成分の放出を促し、排気浄化率を回復させる被毒回復制御を実行するための被毒回復手段と、
機関運転に即して変化する機関運転履歴に基づき排気浄化触媒の被毒を推定し、被毒と推定したときを被毒回復時期とみなして前記被毒回復手段に被毒回復制御を要求する第１の被毒回復要求手段と、
前記排気浄化触媒の排気下流に設けられ排気ガスの状態を検出する検出手段と、
この検出手段にて検出される排気ガスの状態に基づき前記排気浄化触媒の被毒を推定し、被毒と推定したときを被毒回復時期とみなして前記被毒回復手段に被毒回復制御を要求する第２の被毒回復要求手段と、を備え、
前記排気浄化触媒の養生期間が経過する迄は、前記第１の被毒回復要求手段の要求に応じて被毒回復制御を実施し、前記排気浄化触媒の養生期間経過後は、前記第２の被毒回復要求手段の要求に応じて被毒回復制御を実施することを特徴とする内燃機関の排気浄化装置。
【請求項２】
前記養生期間の被毒回復制御では、前記第１の被毒回復要求手段に基づく被毒回復制御の要求に応じて被毒回復制御を実施することに加え、前記第２の被毒回復要求手段に基づく被毒回復制御の要求時にも、その要求に応じて被毒回復制御を実施することを特徴とする請求項１に記載の内燃機関の排気浄化装置。
【請求項３】
前記被毒回復手段は、前記養生期間における第２の被毒回復要求手段に基づく被毒回復制御の要求において、その被毒回復制御時には、被毒成分の放出量を抑制しながら被毒回復制御を実行することを特徴とする請求項２に記載の内燃機関の排気浄化装置。
【請求項４】
前記養生期間における第２の被毒回復要求手段に基づく被毒回復制御の実施後には、前記第１の被毒回復要求手段の要求に基づく被毒回復制御の実施において、これまでの実施時期に較べてより早い時期に被毒回復制御を実施することを特徴とする請求項２又は３に記載の内燃機関の排気浄化装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内燃機関の排気浄化装置に関し、より詳細には、排気ガス中に含まれる被毒成分に起因した排気浄化触媒の被毒を回復する被毒回復技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ディーゼル機関に代表される希薄燃焼式内燃機関では、窒素酸化物（ＮＯｘ）等の排出を低減するため種々の対策が講じられている。この対策の一つに、リーンＮＯｘ触媒、および還元剤供給装置を備えて構成される排気浄化装置を使用した排気浄化技術がある。
【０００３】
リーンＮＯｘ触媒は、排気ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を主として浄化する排気浄化触媒である。より詳しくは、排気ガスの酸素濃度が高いときにその排気ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を吸蔵し、排気ガスの酸素濃度が低いときすなわちリーンＮＯｘ触媒に流れ込む排気ガスの空燃比が低いときにその吸蔵していた窒素酸化物（ＮＯｘ）を、排気ガス中の未燃燃焼成分（ＣＯ、ＨＣ）と反応させることで無害な窒素（Ｎ2）に還元する排気浄化作用を備えている。
【０００４】
一方の還元剤供給装置は、通常、酸素過剰状態で機関燃焼が行われる希薄燃焼式内燃機関において、その排気ガス中に還元剤たる機関燃料を供給することで排気ガスの酸素濃度の低下させ、また、併せて未燃燃焼成分たる炭化水素（機関燃料：ＨＣ）をリーンＮＯｘ触媒に供給することで上記の排気浄化作用を促進させるものである。
【０００５】
ところで、機関燃焼に供される燃料中には硫黄分なども含まれており、機関燃焼時には、窒素酸化物（ＮＯｘ）のみならずＳＯ2やＳＯ3などの硫黄酸化物（ＳＯｘ）も生成される。また、これら硫黄酸化物（ＳＯｘ）は窒素酸化物（ＮＯｘ）と同様にしてリーンＮＯｘ触媒に吸蔵されるが、時間の経過と共に化学的に安定した硫酸塩（ＢａＳＯ4）となってリーンＮＯｘ触媒に蓄積される傾向にある。
【０００６】
このため硫酸塩（ＢａＳＯ4）の蓄積量すなわち硫黄酸化物（ＳＯｘ）の吸蔵量が過多になると、窒素酸化物（ＮＯｘ）の吸蔵能が低下し、リーンＮＯｘ触媒本来の排気浄化作用が害される。すなわち、硫黄酸化物（ＳＯｘ）によって、所謂「ＳＯｘ被毒」が引き起こされ、排気浄化率の低下を招く虞がある。
【０００７】
このため従来では、排気浄化率の低下を受け、ＳＯｘ被毒を回復すべく適切量の還元剤をリーンＮＯｘ触媒に供給して被毒成分たる硫酸塩（ＢａＳＯ4）の放出を促し、排気浄化率を回復させる「ＳＯｘ被毒回復制御」を実施している。すなわち、ＳＯｘ被毒回復制御の実施によって被毒成分の放出が促され、リーンＮＯｘ触媒の排気浄化率が回復する。
【０００８】
より詳しくは、窒素酸化物（ＮＯｘ）の還元・放出作用を促すべきときの還元剤供給量に較べ、より多くの還元剤を排気浄化触媒に供給してリーンＮＯｘ触媒を昇温させ、またその供給した還元剤にて排気ガスの空燃比を大幅に低下させることで、被毒成分たる硫酸塩（ＢａＳＯ4）を熱分解して放出を促す。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、本発明者等の鋭意研究によれば、上記したＳＯｘ被毒回復制御において、リーンＮＯｘ触媒の養生期間に起因した不具合が見出された。
【００１０】
まず、上記したリーンＮＯｘ触媒には、通常、養生期間（初期劣化）が存在する。ここで養生期間とは、例えば、リーンＮＯｘ触媒に分散して担持される貴金属触媒が相互に密着して化学的に安定する迄に要する期間であり、換言すれば、初期シンタリングが終了する迄に要する時間である。
【００１１】
また、養生期間では、上記の如く貴金属触媒の分散が良好であり、窒素酸化物（ＮＯｘ）や硫黄酸化物（ＳＯｘ）の吸蔵能について考えれば、その吸蔵能は、養生期間経過後に較べ高い値を維持している。すなわち、養生期間においては、本来の排気浄化特性と異なる特性を示し、本来ならばＳＯｘ被毒とみなせる程の被毒成分が蓄積している場合でも、排気通路に設けられたセンサにて排気ガスの状態を検出して排気浄化率を割り出しＳＯｘ被毒を判定する手法では、依然として排気浄化率は高い値を維持するため、ＳＯｘ被毒回復の必要が生じている場合でもＳＯｘ被毒ではないと判定される状態が続く。
【００１２】
そして、その状態の後、ＳＯｘ被毒とみなされる排気浄化率の低下を検出した時点では、被毒が進んだ状態、つまり被毒成分の蓄積量が多い状態となってしまっている。よって、この状態でＳＯｘ被毒回復制御が実施されると、被毒成分の放出量が多くなり、臭気と感じられる許容レベル（許容濃度）を超えて被毒成分が放出されるといった問題が生じる。
【００１３】
本発明は、このような技術的背景を考慮しなされたもので、硫黄酸化物（ＳＯｘ）によるＳＯｘ被毒の回復など、排気浄化触媒の被毒回復制御に伴う臭気の発生を抑制可能な被毒回復技術を提供することを課題とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記した技術的課題を解決するため本発明では、以下の手段とした。
【００１５】
すなわち、本発明は、
内燃機関の排気通路に設けられ、所定の養生期間経過後に排気浄化特性が安定する排気浄化触媒と、
排気ガス中の被毒成分によって被毒した排気浄化触媒の排気浄化率を回復すべくその排気浄化触媒に還元剤を供給して被毒成分の放出を促し、排気浄化率を回復させる被毒回復制御を実行するための被毒回復手段と、
機関運転に即して変化する機関運転履歴に基づき排気浄化触媒の被毒を推定し、被毒と推定したときを被毒回復時期とみなして前記被毒回復手段に被毒回復制御を要求する被毒回復要求手段と、を備え、
前記排気浄化触媒の養生期間が経過する迄は、前記被毒回復要求手段の要求に応じて被毒回復制御を実施することを特徴とする。
【００１６】
このように構成された本発明では、養生期間が経過する迄は、機関運転履歴に基づく被毒回復制御の要求に応じて被毒回復制御を実施する。すなわち、養生期間では排気浄化特性が安定しないため、例えば、排気浄化率の変化に基づく被毒の推定が困難である。したがって、養生期間が経過する迄は、機関運転履歴に基づき被毒を推定し、その推定結果に応じて被毒回復制御を実施する。
【００１７】
また、被毒回復要求手段（これを第１の被毒回復要求手段という）に加えて、
前記排気浄化触媒の排気下流に、排気ガスの状態を検出する検出手段を設け、この検出手段にて検出される排気ガスの状態に基づき前記排気浄化触媒の被毒を推定し、被毒と推定したときを被毒回復時期とみなして前記被毒回復手段に被毒回復制御を要求する第２の被毒回復要求手段を、さらに備え、
前記排気浄化触媒の養生期間経過後は、この第２の被毒回復要求手段の要求に応じて被毒回復制御を実施するようにしてもよい。
【００１８】
すなわち、養生期間の経過後は、排気浄化触媒の排気浄化特性が安定するため、排気ガスの状態つまり排気浄化率の変化に基づき被毒成分の蓄積状況を正確に把握できる。したがって、上記した第１の被毒回復要求手段と共に第２の被毒回復要求手段を併用すれば、養生期間の経過の前後にわたって、臭気の発生を抑制できる。なお、上記で排気ガスの状態とは、排気ガス中のＮＯｘ濃度、排気ガスの空燃比、排気ガス中の酸素濃度等、排気浄化率の変化に起因して変化する項目を想定している。また、第２の被毒回復要求手段を養生期間の後に用いずに、他の検出手段に基づいて被毒判定を行って被毒回復要求を行う被毒回復要求手段を養生期間の後に用いてもよい。例えば、第１の被毒回復要求手段と同様の手法で被毒判定をする手段でもよい。但し、養生期間後であることを考慮し、養生期間前とは判断基準を異ならせる必要もあろう。
【００１９】
また、 前記養生期間中の被毒回復制御で、前記第１の被毒回復要求手段に基づく被毒回復制御の要求に応じて被毒回復制御を実施することに加え、前記第２の被毒回復要求手段に基づく被毒回復制御の要求時にも、その要求に応じて被毒回復制御を実施するようにしてもよい。
【００２０】
この構成では、養生期間中において、機関運転履歴に基づく被毒の推定に加え、排気ガスの状態に基づく被毒の推定を行い、その何れか一方の被毒推定にて被毒と推定したときを被毒回復時期とみなして被毒回復制御を実施する。
【００２１】
すなわち、機関運転履歴に基づく被毒推定はあくまでも間接的な被毒推定であり、例えば、想定した濃度を超える高濃度の被毒成分によって排気浄化触媒が被毒した場合には、その被毒に応じた適切な時期に被毒回復制御を要求できないといった現象が生じる。したがって、本構成では、機関運転履歴に基づく間接的な被毒推定に加え、排気浄化触媒から直に得られる排気ガスの状態変化に基づいた直接的な被毒の推定を併せて実行し、その何れか一方の要求を受けて被毒回復制御を実施することにより、被毒回復制御の実施時期を極力適正化する。
【００２２】
また、前記被毒回復手段は、前記養生期間における第２の被毒回復要求手段に基づく被毒回復制御の要求において、その被毒回復制御時には、被毒成分の放出量を抑制しながら被毒回復制御を実行するようにしてもよい。
【００２３】
すなわち、養生期間における第２の被毒回復要求手段に基づいた被毒回復制御では、被毒成分の放出量を抑制しながら被毒回復制御を行う。つまり、養生期間における第２の被毒回復手段の要求に基づく被毒回復制御の要求では、上記のごとく高濃度の被毒成分に起因した被毒などが考えられ、想定した以上に被毒が進行しているとみなせる。このため、被毒回復制御に伴い放出される被毒成分の放出量も多くなる傾向にあり、本構成では、このような状況において、被毒成分の放出量を抑制しながら被毒回復制御を実施し、臭気の発生を抑制する。なお、ここで放出量とは、排気ガス流量との相対的な割合によって定められるもであり、絶対量を意図するものではない。
【００２４】
また、被毒回復制御手段に関し、前記養生期間における第２の被毒回復要求手段に基づく被毒回復制御の実施後には、前記第１の被毒回復要求手段の要求に基づく被毒回復制御の実施において、これまでの実施時期に較べてより早い時期に被毒回復制御を実施するようにしてもよい。
【００２５】
すなわち、養生期間において第２の被毒回復手段の要求に基づく被毒回復制御の要求があった場合には、上記のごとく想定した以上に被毒が進行しているとみなせるため、機関運転履歴に応じた被毒推定用の判定基準を変更し、機関運転履歴に基づく間接的な被毒推定においても、早期に被毒回復制御を実施できるようにする。よって、以降、機関運転履歴に基づく被毒推定に応じた被毒回復制御の要求においても実際の被毒に応じた適切な時期に被毒回復制御が実施される。
【００２６】
またなお、上記した種々の内容は、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲に於いて可能な限り組み合わせることができる。
【００２７】
【発明の実施の形態】
続いて、本発明に係る内燃機関の排気浄化装置に関し、その好適な実施形態について説明する。なお、以下に示す内燃機関の構造は、あくまでも本発明の一実施形態にすぎず、その詳細は、内燃機関の各種仕様等に応じて変更可能である。
＜第１の実施の形態＞
まず、本実施の形態では、ディーゼル機関等に代表される希薄燃焼式内燃機関１の排気系に触媒コンバータ５０、及び還元剤供給装置２０を備えて内燃機関の排気浄化装置を構成している。
【００２８】
触媒コンバータ５０は、ケーシング５１、及びそのケーシング５１内に設けられる排気浄化触媒５０ａ，５０ｂを備え、機関本体１から排出される排気ガス中の有害物質を浄化せしめる排気浄化作用を有する。
【００２９】
より詳しくは、内燃機関のタービンハウジングの下流にケーシング５１が配置され、ケーシング５１内には、排気上流側から吸蔵還元型ＮＯｘ触媒５０ａ、パティキュレートフィルタ５０ｂの順に排気浄化触媒を内蔵して触媒コンバータ５０が構成されている。なお、以下の説明では、吸蔵還元型ＮＯｘ触媒５０ａを単にリーンＮＯｘ触媒５０ａと称することもある。
【００３０】
排気浄化触媒の一つであるリーンＮＯｘ触媒５０ａは、排気ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を主として浄化する排気浄化作用を有している。より詳しくは、リーンＮＯｘ触媒５０ａに流れ込む排気ガスの酸素濃度が高いときにその排気ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ）を吸収し、排気ガス中の酸素濃度が低いとき、すなわちリーンＮＯｘ触媒５０ａに流れ込む排気ガスの空燃比が低いときにその吸収していた窒素酸化物（ＮＯｘ）を排気ガス中に含まれている未燃燃焼成分（ＣＯ、ＨＣ）と反応させることで無害な窒素（Ｎ2）に還元する排気浄化能を有する。
【００３１】
また、その構成は、例えばアルミナ（Ａｌ2Ｏ3）を担体とし、その担体上にカリウム（Ｋ）、ナトリウム（Ｎａ）、リチウム（Ｌｉ）、セシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、若しくはバリウム（Ｂａ）、カルシウム（Ｃａ）等のアルカリ土類、又はランタン（Ｌａ）、イットリウム（Ｙ）等の希土類から選ばれた少なくとも一つと、白金（Ｐｔ）のような貴金属とを担持してなる。
【００３２】
なお、ここで排気浄化作用の補足説明を行うと、本実施の形態に示す希薄燃焼式内燃機関１では、通常、酸素過剰雰囲気下で燃焼が行われている。このため燃焼に伴い排出される排気ガスの酸素濃度は、上記の還元・放出作用を促す迄に低下することは殆どなく、また、排気ガス中に含まれる未燃燃焼成分（ＣＯ，ＨＣ）の量も極僅かである。
【００３３】
したがって、本実施の形態では、還元剤たる機関燃料（ＨＣ）を排気ガス中に噴射供給することで、酸素濃度の低下を促し、また、未燃燃焼成分たる炭化水素（ＨＣ）等を補給して上記の排気浄化作用を促進させている。なお、還元剤の供給は、後述の還元剤供給装置２０によって行われている。また、その詳細は後に説明する。
【００３４】
一方のパティキュレートフィルタ５０ｂは、排気ガス中に含まれる煤などの微粒子を酸化燃焼せしめる排気浄化作用を有している。より詳しくは、活性化酸素放出剤を担持したフィルタ５８を備え、そのフィルタ５８上に捕集した微粒子を活性化酸素にて酸化燃焼せしめることで除去（浄化）する排気浄化作用を備えている。
【００３５】
フィルタ５８単体は、図２に示されるようにコージライトのような多孔質材料から形成されたハニカム形状をなし、互いに平行をなして延びる複数個の流路５５，５６を具備している。より具体的には、下流端が栓５５ａにより閉塞された排気ガス流入通路５５と、上流端が栓５６ａにより閉塞された排気ガス流出通路５６と、を備え、各排気ガス流入通路５５及び排気ガス流出通路５６は薄肉の隔壁５７を介して該フィルタ５８における縦方向及び横方向に並んで配置されている。
【００３６】
また、隔壁５７の表面および内部の細孔には、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）等によって形成された担体の層が設けられ、担体上には、白金（Ｐｔ）等の貴金属触媒の他、周囲に過剰酸素が存在するとその過剰酸素を吸蔵し、逆に酸素濃度が低下すると、その吸蔵した酸素を活性酸素の形で放出する活性酸素放出剤が担持されている。
【００３７】
なお、活性酸素放出剤としては、カリウム（Ｋ）、ナトリウム（Ｎａ）、リチウム（Ｌｉ）、セシウム（Ｃｓ）、ルビジウム（Ｒｂ）のようなアルカリ金属、バリウム（Ｂａ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）のようなアルカリ土類金属、ランタン（Ｌａ）、イットリウム（Ｙ）のような希土類、およびセリウム（Ｃｅ）、錫（Ｓｎ）のような遷移金属から選ばれた少なくとも一つを用いるとよい。
【００３８】
また、好ましくは、カルシウム（Ｃａ）よりもイオン化傾向の高いアルカリ金属又はアルカリ土類金属、即ちカリウム（Ｋ）、リチウム（Ｌｉ）、セシウム（Ｃｓ）、ルビジウム（Ｒｂ）、バリウム（Ｂａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）などを用いるとよい。
【００３９】
このように構成されたパティキュレートフィルタ５０ｂでは、まず、排気ガス流入通路５５→隔壁５７→排気ガス流出通路５６の順に排気ガスが流れ（図２矢印ａ）、排気ガス中に含まれる煤などの微粒子は、その隔壁５７を通過する過程で、隔壁５７の表面及び内部に捕集される。そして、隔壁５７に捕集された微粒子は、隔壁５７（フィルタ）に流れ込む排気ガスの酸素濃度を複数回に亘り変化させることで増加する活性化酸素によって酸化され、ついには輝炎を発することなく燃え尽きてフィルタ５８上から除去される。
【００４０】
このように本実施の形態では、吸蔵還元型ＮＯｘ触媒５０ａおよびパティキュレートフィルタ５０ｂを内蔵した触媒コンバータ５０を排気管１１に配置することで排気ガス中に含まれる窒素酸化物（ＮＯｘ）および煤などの微粒子を浄化する。
【００４１】
なお、本実施の形態では、上記したようにリーンＮＯｘ触媒５０ａとパティキュレートフィルタ５０ｂとを直列に配置している。この理由は、リーンＮＯｘ触媒５０ａでの酸化・還元反応に伴う反応熱を利用してパティキュレートフィルタ５０ｂを昇温させる、およびリーンＮＯｘ触媒５０ａにおける酸化・還元反応に起因して放出されるリーンＮＯｘ触媒５０ａからの活性化酸素をパティキュレートフィルタ５０ｂの排気浄化作用に利用する、などの理由に基づく。なお、リーンＮＯｘ触媒５０ａは、上記でも明らかなように、活性化酸素放出剤と略同様の物質を担持してなる。したがって、リーンＮＯｘ触媒５０ａは、活性化酸素放出剤としての機能を有すると言える。
【００４２】
続いて、上記した各排気浄化触媒５０ａ，５０ｂの排気浄化作用を促す還元剤供給装置２０について説明する。
【００４３】
還元剤供給装置２０は、触媒コンバータ５０上流の排気管１１に取り付けられた還元剤添加弁２１、及びその還元剤添加弁２１の開閉を制御する電子制御ユニット２２（ＥＣＵ）等にて構成されている。
【００４４】
還元剤添加弁２１は、電気式の開閉弁であり、電子制御ユニット２２に準備される還元剤供給プログラムのもと、適切量の還元剤を適宜のタイミングで排気ガス中に供給している。なお、還元剤添加弁２１は、内燃機関の燃料供給系に接続されており、機関燃料を還元剤として還元剤の供給を行う。
【００４５】
また、電子制御ユニット２２は、触媒コンバータ５０の下流に設けられた空燃比センサ（Ａ／Ｆセンサ）２３及びＮＯｘセンサ２５の出力、およびパティキュレートフィルタ５０ｂの排気上流側および排気下流側に設けられた排気ガス温度センサ２４ａ，２４ｂの出力、機関運転に即して変化する各種機関運転履歴などに基づき、還元剤の供給量や供給時期を算出し、その算出した供給量および供給タイミングに基づき、還元剤添加弁２１の開閉を制御している。
【００４６】
このように本実施の形態では、還元剤供給装置２０にて排気ガス中に還元剤たる機関燃料を供給し、触媒コンバータ５０に流れ込む排気ガスの酸素濃度を低下させると共に未燃燃焼成分たる炭化水素（ＨＣ）等を補い、上記した各排気浄化触媒５０ａ，５０ｂの排気浄化作用を促進させている。
【００４７】
ところで、上記したリーンＮＯｘ触媒５０ａでは、先の従来技術にも説明したように排気ガス中に含まれる硫黄酸化物（ＳＯｘ）をも窒素酸化物同様に吸蔵する。また、その吸蔵メカニズムは以下の吸蔵メカニズムにて吸蔵されるものと考えられている。
【００４８】
なお、以下の説明はリーンＮＯｘ触媒５０ａをモデルとした硫黄酸化物（ＳＯｘ）の吸蔵メカニズムであるが、上述の如くパティキュレートフィルタ５０ｂにもリーンＮＯｘ触媒５０ｂと略同組成の活性酸素放出剤が担持されており、パティキュレートフィルタ５０ｂにおいても以下に示す吸蔵メカニズムと略同様にして硫黄酸化物（ＳＯｘ）を吸蔵するものと考えられている。
【００４９】
まず、リーンＮＯｘ触媒５０ａに流れ込む排気ガスの空燃比が高いときには、担体上に担持されている白金（Ｐｔ）上に排気ガス中の酸素Ｏ2がＯ2-又はＯ2-の形で付着している。このため排気ガス中の硫黄酸化物（ＳＯｘ）は、窒素酸化物（ＮＯｘ）と同様にして白金（Ｐｔ）上で酸化されＳＯ3-やＳＯ4-となる。
【００５０】
次いで、この生成されたＳＯ3-やＳＯ4-は、白金（Ｐｔ）上でさらに酸化され硫酸イオン（ＳＯ42-）となり、酸化バリウム（ＢａＯ）と結合しながらリーンＮＯｘ触媒５０ａに吸蔵される。また、吸蔵された硫酸イオン（ＳＯ42-）は時間の経過と共にバリウムイオン（Ｂａ2+）と結合して化学的に安定した硫酸塩（ＢａＳＯ4）となる。
【００５１】
このように硫黄酸化物（ＳＯｘ）は吸蔵されると考えられている。ところで硫黄酸化物（ＳＯｘ）の吸蔵に伴い生成される硫酸塩（ＢａＳＯ4）は結晶が粗大化し易く、また化学的に安定していて分解し難い物質である。このため窒素酸化物（ＮＯｘ）の還元・放出と同様にして流入排気ガスの空燃比を低下させたとしても、一旦吸蔵された硫黄酸化物（ＳＯｘ）は容易に放出されることなく、硫酸塩（ＢａＳＯ4）として蓄積される。
【００５２】
従って、硫酸塩（ＢａＳＯ4）の蓄積量が過多になると窒素酸化物（ＮＯｘ）の吸放出作用に寄与できる酸化バリウム（ＢａＯ）の量も自ずと減り、リーンＮＯｘ触媒５０ａにおいては、本来の機能である窒素酸化物（ＮＯｘ）の吸蔵能を低下させることとなる。また、パティキュレートフィルタ５０ｂにおいては活性酸素の放出量が減り、また、微粒子の酸化燃焼に寄与できるフィルタ面積も減る。すなわち、各排気浄化触媒５０ａ，５０ｂの排気浄化率を低下させるいわゆる「ＳＯｘ被毒」を生じさせる。
【００５３】
そこで本実施の形態では、以下に示す手順に従いこのＳＯｘ被毒を回復している。
【００５４】
まず、触媒コンバータ５０に還元剤を供給し、還元剤と触媒物質との反応熱で触媒コンバータ５０を約５００℃〜７００℃の高温に昇温させ、蓄積されている硫酸バリウム（ＢａＳＯ4）をＳＯ3-及びＳＯ4-に熱分解する。次いで、触媒コンバータ５０に流れ込む排気ガス中に再度還元剤を供給し、その排気ガスの酸素濃度（空燃比）を比較的長い時間に亘り低下させ、硫酸バリウム（ＢａＳＯ4）の熱分解により生成されたＳＯ3-やＳＯ4-を、排気ガス中の炭化水素（ＨＣ）及び一酸化炭素（ＣＯ）と反応させて気体状のＳＯ2-に還元し、触媒コンバータ５０に流れ込む排気ガスと共にその気体状のＳＯ2-を放出させる。つまり、所謂「ＳＯｘ被毒回復制御」を実施して排気浄化作用を回復を図る。
【００５５】
また、本実施の形態では、還元剤を供給することで触媒コンバータの昇温及び被毒成分の還元・放出を促す還元剤供給装置２０、並びに還元剤供給装置２０を制御する電子制御ユニット２２等にて本発明に係る被毒回復手段を構成している。
【００５６】
このように本実施の形態に示す排気浄化装置では、触媒コンバータ５０を高温域に昇温させた後、上記した窒素酸化物（ＮＯｘ）の吸放出作用と同様にして還元剤を供給することでＳＯｘ被毒を回復している。
【００５７】
ところで、上記したＳＯｘ被毒の回復時期、すなわちＳＯｘ被毒回復制御の実施時期は、窒素酸化物（ＮＯｘ）や微粒子の浄化を促す還元剤の供給と同様、電子制御ユニット２２に準備された各種制御プログラムによって適切に管理されている。
【００５８】
すなわち、触媒コンバータ５０の下流に設けられた空燃比センサ（Ａ／Ｆセンサ）２３およびＮＯｘセンサ２５の出力、機関運転に即して変化する機関運転履歴などに基づき、ＳＯｘ被毒回復制御の実施時期が決定される。
【００５９】
ところが、上記したリーンＮＯｘ触媒５０ａやパティキュレートフィルタ５０ｂには、通常、養生期間（初期劣化）が存在する。ここで養生期間とは、例えば、リーンＮＯｘ触媒に分散して担持される貴金属触媒が相互に密着して化学的に安定する迄に要する期間であり、換言すれば、初期シンタリングが終了する迄に要する時間である。
【００６０】
また、養生期間では、上記の如く貴金属触媒の分散が良好であり、窒素酸化物（ＮＯｘ）や硫黄酸化物（ＳＯｘ）の吸蔵能について考えれば、その吸蔵能は、養生期間経過後に較べ高い値を維持する。すなわち、養生期間においては、本来の排気浄化特性と異なる特性を示し、本来ならばＳＯｘ被毒とみなせる程の被毒成分が蓄積しているにも拘わらず、依然として排気浄化率は高い値を維持する。
【００６１】
したがって、上記した種々のセンサ出力から触媒コンバータ５０の排気浄化率を割り出し、その排気浄化率の低下を受けてＳＯｘ被毒回復制御を実施すると仮定すれば、養生期間におけるＳＯｘ被毒回復制御時には、ＳＯｘ被毒回復制御の遅れに起因して被毒成分の放出量も多くなり、臭気と感じられる許容レベル（許容濃度）を超えて被毒成分が放出されるといった問題が生じる。
【００６２】
そこで本実施の形態に示す内燃機関では、養生期間を考慮し、被毒成分の放出時期すなわち、ＳＯｘ被毒回復制御の実施時期を適切に制御する被毒回復制御プログラムを電子制御ユニット２２に準備し、ＳＯｘ被毒回復制御と共にその被毒回復制御プログラムを処理して臭気の発生を抑制している。
【００６３】
以下、被毒回復制御プログラムの詳細について説明する。
【００６４】
まず、電子制御ユニット２２では、触媒コンバータ５０が養生期間にあるか否かを機関運転に即して変化する機関運転履歴やＮＯｘセンサ２５の出力を加味して判定する。
【００６５】
より詳しくは、機関運転履歴に基づき現在の被毒量を推定すると共に、触媒コンバータ５０下流のＮＯｘ濃度すなわち排気ガスの状態をＮＯｘセンサ２５にて検出し、推定した被毒量（以下、推定被毒量と称する）に対応して定められる推定ＮＯｘ濃度に対し、ＮＯｘセンサ２５にて検出した現時点でのＮＯｘ濃度を比較し養生期間の判定を行う。
【００６６】
なお、図３は、養生期間の判定に用いる養生期間判定マップであり、図３中の曲線Ａ（推定被毒量−推定ＮＯｘ濃度曲線）は、養生期間の判定基準たる閾値に相当する。すなわち、ＮＯｘセンサ２５にて検出したＮＯｘ濃度を、養生期間判定マップに照らし合わせ、ＮＯｘセンサ２５の出力が、曲線Ａの上方にあるか否かで養生期間の経過の有無を推定できる。
【００６７】
より具体的には、推定被毒量を図中ａ点とした場合、その条件下で検出されたＮＯｘ濃度が、曲線Ａに対して下方に出力されれば（図中ｂ点）、被毒が進行にも拘わらず排気浄化率が依然として高いといえ、養生期間とみなせる。また、逆に曲線Ａに対してＮＯｘ濃度が上方に出力されれば（図中ｃ点）、ＳＯｘ被毒に起因して排気浄化率が低下しているといえ養生期間の経過後とみなせる。したがって、この養生期間判定マップを予め電子制御ユニット（ＥＣＵ）２２に記録しておき、ＮＯｘセンサ２５の出力を照らし合わせることで養生期間の判定が可能となる。
【００６８】
なお、機関運転履歴に基づき推定被毒量を推定するにあたって、本実施の形態では、例えば、前回のＳＯｘ被毒回復制御以降における燃料消費量の積算値、吸入空気量の積算値、機関運転時間の積算値等に基づき硫黄酸化物（ＳＯｘ）の生成量を推定し、その推定した生成量を推定被毒量とみなしている。また車両用内燃機関に適用した場合には、車両の走行距離数、走行時間、機関出力の変化量の積算値等に基づき硫黄酸化物（ＳＯｘ）の生成量を推定し、その推定した生成量を推定被毒量とみなしている。
【００６９】
また、ここで例示した養生期間の判定方法は、あくまでも一実施形態であり、養生期間判定マップに基づく判定の他、例えば、触媒コンバータ５０搭載時から現時点迄の使用時間、内燃機関稼働時からの総稼働時間、燃料消費量の積算値、また、車両用内燃機関に触媒コンバータを搭載した場合においては、車両の走行距離数、走行時間などに基づき養生期間が把握可能である。このように養生期間の判定では、種々の方法を選択できる。
【００７０】
続いて、電子制御ユニット（ＥＣＵ）２２では、触媒コンバータ５０の状態、すなわち養生期間であるか否かに応じてＳＯｘ被毒回復制御の制御体系を選択する。
【００７１】
より詳しくは、養生期間の経過以前と判定されたときには、機関運転履歴に基づくＳＯｘ被毒回復制御に加え、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づくＳＯｘ被毒回復制御を実施する。また、養生期間の経過後と判定されたときには、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づきＳＯｘ被毒回復制御を実施する。
【００７２】
なお、機関運転履歴に基づくＳＯｘ被毒回復制御では、機関運転に即して変化する機関運転履歴に基づき被毒を推定し、被毒と推定したときをＳＯｘ被毒回復時期とみなしてＳＯｘ被毒回復制御を要求する処理ルーチンに基づきＳＯｘ被毒回復制御の実施時期を設定する。
【００７３】
すなわち、上記同様、前回のＳＯｘ被毒回復制御の実施以降における燃料消費量の積算値、吸入空気量の積算値、走行距離の積算値等に基づき、被毒量を推定し、その被毒量が所定量に達したとき、すなわち機関運転履歴が所定条件を満たしたときをＳＯｘ被毒の回復時期とみなして、ＳＯｘ被毒回復制御の要求フラグを成立させる。また、本実施の形態ではこのようにして第１の被毒回復要求手段を構成している。
【００７４】
一方、ＮＯｘセンサ２５に基づくＳＯｘ被毒回復制御の制御体系では、触媒コンバータ下流のＮＯｘ濃度をＮＯｘセンサ２５にて検出し、そのセンサ出力に基づき被毒を推定し、被毒と推定したときをＳＯｘ被毒回復時期とみなしてＳＯｘ被毒回復制御を実行させる処理ルーチンに基づきＳＯｘ被毒回復制御の実施時期を設定する。
【００７５】
すなわち、被毒量と触媒コンバータ５０下流のＮＯｘ濃度との間には上記の如く相関関係があるため、ＮＯｘセンサ２５にて触媒コンバータ下流のＮＯｘ濃度を検出すれば、被毒量の推定は可能であり、その被毒量が所定量に達していれば、それを条件にＳＯｘ被毒回復制御を要求フラグを成立させることができる。また、本実施の形態ではこのようにして第２の被毒回復要求手段を構成している。
【００７６】
そして、以降、養生期間の経過以前においては、その何れか一方の要求フラグの成立を受けＳＯｘ被毒回復制御を実施すべき時期とみなし、還元剤供給装置２０にてＳＯｘ被毒回復制御を実施させる。また、養生期間の経過後においては、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づくＳＯｘ被毒回復制御の要求フラグの成立を受け、ＳＯｘ被毒回復制御を実施させる。
【００７７】
すなわち、被毒回復制御プログラムでは、養生期間の経過以前における被毒回復制御において、機関運転履歴に基づくＳＯｘ被毒回復制御の要求、およびＮＯｘセンサ２５の出力に基づくＳＯｘ被毒回復制御の要求を受け、ＳＯｘ被毒回復制御を実施させる。また、養生期間の経過後は、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づくＳＯｘ被毒回復制御の要求を受け、ＳＯｘ被毒回復制御を実施する。
【００７８】
なお、養生期間の経過の有無に応じてＳＯｘ被毒回復制御の制御体系を選択する利点として、例えば、以下に示す利点があげられる。
【００７９】
まず、養生期間の経過以前において、機関運転履歴に基づくＳＯｘ被毒回復制御の要求に応じてＳＯｘ被毒回復制御を実施すれば、排気浄化触媒５０ａ，５０ｂの排気浄化特性が安定しない養生期間においても適切な時期に被毒成分の放出が行われ、その結果、異臭の発生が抑制される。
【００８０】
すなわち、未だ養生期間であり、ＮＯｘセンサ２５に基づくＳＯｘ被毒回復制御の要求が正規の被毒回復時期に遅れて出力されるような状況においても、機関運転履歴に基づく被毒の推定によってＳＯｘ被毒回復制御の要求フラグが適切な時期に成立するため、ＳＯｘ被毒回復制御に伴う被毒成分の放出濃度を評価レベル以下に抑えて被毒成分を放出させることができる。
【００８１】
また、養生期間の経過以前において、機関運転履歴に基づくＳＯｘ被毒回復制御に加え、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づくＳＯｘ被毒回復制御を実施するようにすれば、例えば、燃料中に含まれる硫黄分が多く、機関運転履歴に基づき被毒回復制御の要求フラグが成立する以前に排気浄化触媒５０ａ，５０ｂが被毒するような状況においても、その被毒に対処できる。
【００８２】
また、養生期間の経過後は、排気浄化触媒５０ａ，５０ｂの排気浄化特性が安定し、排気ガスの状態つまり排気浄化率の変化に基づき被毒成分の蓄積状況を正確に把握できるため、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づきＳＯｘ被毒回復制御の要求フラグを適用するようにすれば、排気浄化触媒５０ａ，５０ｂから直に得られる排気浄化率の変化に基づきＳＯｘ被毒回復制御が実施され、養生期間の経過以降、さらに最適なタイミングでＳＯｘ被毒回復制御が実施される。
＜第２の実施の形態＞
続いて、本発明第２の実施形態について説明する。
【００８３】
本実施形態では、上記した被毒回復制御プログラムに加え、さらに機関運転履歴に基づくＳＯｘ被毒回復制御を補正する補正プログラムを備えている。
【００８４】
この補正プログラムでは、上記した被毒回復制御プログラムにおいて、未だ触媒コンバータ５０が養生期間であると判定されたにも拘わらず、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づき要求フラグが成立した場合において機関運転履歴に基づく要求フラグの成立時期を補正する。
【００８５】
すなわち、養生期間の経過以前にＮＯｘセンサ２５の出力に基づくＳＯｘ被毒回復制御の要求フラグが成立する場合には、上記したように燃料中に含まれる硫黄分の濃度が想定した濃度を超えると推定できるため、このような状況では、機関運転履歴に基づくＳＯｘ被毒回復制御においても、被毒成分の放出濃度は高くなる。したがって、本補正プログラムでは、機関運転履歴に基づくＳＯｘ被毒回復制御において、その要求フラグの成立時期を早める方向に補正し、後のＳＯｘ被毒回復制御に伴う臭気の発生を抑制する。
【００８６】
なお、具体例を示して説明すれば、以下の制御内容となる。
【００８７】
まず、機関運転履歴において、前回実施したＳＯｘ被毒回復制御からの現在に至る迄の燃料消費量に基づき被毒を推定すると仮定した場合、本補正プログラムでは、本来の閾値となる燃料消費量の値を低めに補正し、低めに設定した補正後の燃料消費量を新たな閾値として適用する。そして、以降、この補正した閾値に燃料消費量が達したときをＳＯｘ被毒回復時期とみなして、要求フラグを成立させるようにする。尚、ここで閾値とは、触媒コンバータ５０を被毒とみなす被毒量に相当する。
【００８８】
このように本補正プログラムでは、養生期間の経過以前において、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づくＳＯｘ被毒回復制御の要求がある場合には、機関運転履歴に応じた被毒推定用の判定基準（閾値）を、より早い時期で被毒とみなせる方向に補正し、以降、機関運転履歴に基づくＳＯｘ被毒回復制御の実施においては、これまでの実施時期に較べより早い時期にＳＯｘ被毒回復制御を実施するようにする。よって、高濃度の被毒成分の流入に起因した後のＳＯｘ被毒回復制御に伴う臭気の発生が抑制される。
＜第３の実施の形態＞
続いて、本発明第３の実施形態について説明する。
【００８９】
本実施形態では、上記した被毒回復制御プログラムに加え、さらに被毒成分の放出量を抑制しながらＳＯｘ被毒回復制御を処理する臭気抑制用のＳＯｘ被毒回復制御を実施するようにしている。
【００９０】
より詳しくは、上記した被毒回復制御プログラムにおいて、未だ触媒コンバータ５０が養生期間であると判定されたにも拘わらず、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づき要求フラグが成立した場合、そのＳＯｘ被毒回復制御において、被毒成分の放出量を抑制しながらＳＯｘ被毒回復制御を行う。
【００９１】
まず、この被毒回復制御の詳細を説明するに先立ち、図４に示す臭気評価グラフを説明する。なお、図中横軸は、被毒量すなわち硫黄酸化物（ＳＯｘ）の堆積量であり、また縦軸は、被毒成分の放出量すなわち放出濃度濃度を示している。また、図中曲線Ａは、被毒量と放出濃度との相関関係を示す曲線であり、被毒量と曲線との交点を辿れば、その時の放出濃度が算出される。また、図４中の閾値は、被毒成分の放出に伴う臭気の許容レベルであり、この臭気許容レベルを超える放出濃度で排気ガス中に被毒成分が放出されると、ＳＯｘ被毒回復制御に伴い臭気を放つようになる。また、臭気許容レベルは、例えば、人の臭覚にて検知できる放出濃度等によって設定してもよい。
【００９２】
図４からも理解できるように、被毒量が少ないときには（図中ａ点）、ＳＯｘ被毒回復制御を実施したとしてもそのＳＯｘ被毒制御に伴い放出される被毒成分の放出量は少なく放出濃度も許容レベル以下になる。したがってＳＯｘ被毒回復制御に伴う異臭の発生は殆ど感じられない。一方、被毒量が多い状態（図中ｂ点）を考えれば、この時の放出濃度は臭気許容レベルを超えるためＳＯｘ被毒回復制御に伴い臭気が感じられる。
【００９３】
しかしながら、触媒コンバータ５０が未だ養生期間であるにも拘わらず、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づきＳＯｘ被毒回復制御の要求フラグが成立した場合には、機関運転履歴に基づくＳＯｘ被毒回復制御の要求時に較べて被毒が進行している状態に相当するため、つまり図中ｂ点にてＳＯｘ被毒回復制御を実施した場合と同様の現象が生じる。
【００９４】
したがって、ＳＯｘ被毒回復制御に伴い高濃度の被毒成分が放出されることとなる。このため養生期間におけるＮＯｘセンサ２５の出力に基づくＳＯｘ被毒回復制御では、そのＳＯｘ被毒回復制御に伴い放出される被毒成分の放出濃度（放出量）を臭気許容レベル（図４中：閾値）以下に抑えながらＳＯｘ被毒回復制御を処理する。
【００９５】
より具体的には、まず、ＳＯｘ被毒回復制御時には、還元剤を供給して触媒コンバータ５０を昇温させ、また還元剤の供給によって排気ガスの空燃比を低下させて被毒成分の放出を促すが、ＳＯｘ被毒回復制御に伴い被毒成分の放出濃度は、触媒コンバータ５０の温度、及び排気ガスの空燃比の低下時間に略比例して増減するため、本ＳＯｘ被毒回復制御では、ＳＯｘ被毒回復制御の初期において、還元剤の供給時間を減らし、被毒成分の放出濃度を低下させる。
【００９６】
すなわち、図５に示されるように、ＳＯｘ被毒回復制御の初期には、還元剤添加弁２１の開弁時間（ＯＮの時間）を短縮し、且つ複数回に亘り還元剤の供給を実施することで、通常のＳＯｘ被毒回復制御に較べ触媒コンバータ５０の温度を下げて、排気ガスの空燃比の低下時間（リッチ時間）を短くし、被毒成分の放出量を減らして放出濃度を低下させる。よって、ＳＯｘ被毒回復制御に伴う異臭の発生が抑制される。
【００９７】
なお、本制御にて減らすべき被毒成分の放出量は、触媒コンバータ５０内に流れ込む排気ガス流量との相対的な割合で定められ、上記還元剤の開弁時間及び還元剤の供給回数等は、各種予備実験等にて得られるデータ等に基づき適切な値に設定されている。
【００９８】
また、放出量を抑制しての初期放出終了後は、触媒コンバータ５０に蓄積される硫黄酸化物（ＳＯｘ）の総量が減少するするため、以降、通常のＳＯｘ被毒回復制御の供給パターンに従いＳＯｘ被毒回復制御を継続する。
【００９９】
このように、本実施の形態では、ＳＯｘ被毒回復制御において種々の付加的制御を実施することで、ＳＯｘ被毒回復制御の適性化を図り、ＳＯｘ被毒回復制御に伴う臭気の発生を抑制している。
【０１００】
なお、上記した種々の実施形態における制御内容の詳細、および装置構成は、種々変更可能である。
【０１０１】
例えば、上記した被毒回復制御プログラムでは、養生期間における被毒回復制御において、機関運転履歴に基づくＳＯｘ被毒回復制御の要求に加え、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づくＳＯｘ被毒回復制御の要求時にも被毒回復制御を実施しているが、必ずしもその必要はなく、養生期間の経過以前においては、機関運転履歴に基づく要求フラグの成立のみを受けて、ＳＯｘ被毒回復制御を実施するようにしてもよい。すなわち、本発明では、排気浄化触媒５０ａ，５０ｂの養生期間が経過する迄は、機関運転履歴に基づくＳＯｘ被毒回復制御を要求を受けてＳＯｘ被毒回復制御を実施できる処理ルーチンを備えればよい。
【０１０２】
なお、その一例を例示すれば、機関運転履歴に基づきＳＯｘ被毒回復制御を処理する処理ルーチンと、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づきＳＯｘ被毒回復制御を処理する処理ルーチンとを独立して備え、養生期間の経過の有無に応じて両者を切り換えるようにする被毒回復制御プログラム等を例示できる。
【０１０３】
また、上記した補正プログラムでは、被毒の判定基準の補正において、閾値たる燃料消費量の補正を具体例として説明したが、例えば、吸入空気量に基づき被毒を推定を実施している場合には、吸気空気量によって設定される閾値を低めに設定し、後のＳＯｘ被毒回復制御の実施時期を早めるなど、補正対象は、燃料噴射量に限られず、被毒を推定し得る機関運転履歴に基づくパラメータであれば、種々選択可能である。
【０１０４】
また、上記した実施形態では、排気ガス中に含まれる硫黄酸化物（ＳＯｘ）に起因した排気浄化触媒の被毒回復制御を例にあげ説明したが、本発明でいう被毒成分とは、窒素酸化物（ＮＯｘ）等に較べて吸蔵されやすい組成の成分全般を想定したものであり、硫黄酸化物（ＳＯｘ）に限定されることはない。
【０１０５】
また、上記では、ＮＯｘセンサ２５の出力に基づき触媒コンバータ５０の被毒を推定しているが、ＮＯｘセンサ２５に代え、Ａ／Ｆセンサ、及びＯ2センサ等を備えて触媒コンバータ５０の被毒を推定することもできる。この場合も上記同様い、被毒量とセンサ出力との相関関係を示すマップを準備しておき、そのマップにＡ／Ｆセンサの出力、また、Ｏ2センサの出力を照らし合わせることで、被毒量を推定可能とする。すなわち、本発明でいう検出手段とは、ＮＯｘセンサ２５に限られず、排気ガスの状態に応じて被毒を推定できる手段全般を想定している。
【０１０６】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、排気浄化触媒の被毒回復に伴う臭気の発生を抑制可能な被毒回復技術を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本実施の形態に係る排気浄化装置の概略構成図。
【図２】本実施の形態に係るパティキュレートフィルタの内部構造を示す図。
【図３】本実施の形態に係る養生期間の判定方法を説明するための説明図。
【図４】被毒量と放出濃度とを相関関係を説明するための臭気評価グラフ。
【図５】本実施の形態に係る臭気抑制用のＳＯｘ被毒回復制御を説明するための説明図。
【符号の説明】
１  内燃機関（機関本体）
１１  排気管
２０  還元剤供給装置
２１  還元剤添加弁
２２  電子制御ユニット
２３  空燃比センサ（Ａ／Ｆセンサ）
２４ａ，２４ｂ  排気ガス温度センサ
２５  ＮＯｘセンサ
５０  触媒コンバータ
５０ａ  吸蔵還元型ＮＯｘ触媒（リーンＮＯｘ触媒）
５０ｂ  パティキュレートフィルタ
５１  ケーシング
５５  排気ガス流入通路
５５ａ  栓
５６  排気ガス流出通路
５６ａ  栓
５７  隔壁
５８  フィルタ
【図１】
0003861733.tif 000002
【図２】
0003861733.tif 000003
【図３】
0003861733.tif 000004
【図４】
0003861733.tif 000005
【図５】
0003861733.tif 000006