(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水及び多価アルコールを含有する、加熱工程を伴なう鋳物工場で発生する不快臭に対する消臭組成物。
【請求項２】
多価アルコールが、ポリアルキレングリコールである請求項１記載の消臭組成物。
【請求項３】
更に、調合香料を含有する請求項１又は２記載の消臭組成物。
【請求項４】
調合香料が、２０℃の蒸気圧２．６６Pa以下の香料又は匂いの感覚強度が４以下の香料を５０重量％以上含有するものである請求項３記載の消臭組成物。
【請求項５】
更に、分子中に少なくとも１つの陽イオン性基と１つの炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基とを有する化合物を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の消臭剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加熱工程を伴なう鋳物工場で発生する不快臭を緩和し、しかも使用後に組成物由来の匂いが残らない消臭組成物に関する。具体的には、加熱工程を伴なう鋳物工場で発生する空間の不快臭及び当該不快臭の付着した衣類、繊維製品等の消臭組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
加熱工程を伴なう鋳物工場内は種々の臭気が発生しており、特に１００℃から５００℃の加熱が伴なう鋳物工場内では樹脂や硬化剤由来のホルムアルデヒド、フルフリルアルコール、フルフラール、二酸化イオウ、アミン、アンモニア、フェノール、カルボン酸、エステル等の強い不快臭が発生している。その臭気は工場内においては現場作業者に、外においては近隣住民に精神的苦痛を与えている。またその不快臭が衣類に付着し、作業者の通勤時など他人に不快感を与えたり、工場内を訪問した来客や営業担当者においても大きな不快感を与えている。これら加熱工程を伴なう工場で発生する不快臭に対して、香料や精油を用いたマスキングや消臭が行なわれているが、これら対策は香りが強すぎて香料由来の匂いが衣類に残り不快感を増長してしまったり、またマスキングの持続性に欠けている問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、これら加熱工程を伴なう鋳物工場で発生する不快臭を緩和し、しかも使用後に組成物由来の匂いが残らない消臭組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、水と多価アルコールを組合わせて用いれば、衣類、繊維製品、空間に匂いを残さずに加熱工程を伴なう鋳物工場で発生する不快臭を緩和でき、しかもその消臭効果が持続することを見出した。
【０００５】
本発明は、水及び多価アルコールを含有する、加熱工程を伴なう鋳物工場で発生する不快臭に対する消臭組成物を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる多価アルコールとしては、例えばジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；グリセリン、ソルビトールなどが挙げられる。
これらのうち、平均分子量１００〜５００のポリアルキレングリコール、特にジプロピレングリコールが好ましい。
【０００７】
本発明の消臭組成物において、水は全組成物中に８０〜９９．９９重量％、特に９０〜９９．９９重量％含有させるのが、対象物、空間に均一に噴霧又は塗布する点で好ましい。
また、多価アルコールは、１種以上を用いることができ、全組成物中に０．０００１〜３０重量％、特に０．０００１〜１０重量％、更に０．０００１〜５重量％含有させるのが、消臭効果の点で好ましい。
【０００８】
本発明の消臭組成物には、更に調合香料を含有させることができ、その含有量は、全組成物中に０．００１〜１０重量％が好ましい。そのうち、衣類、繊維製品、空間に噴霧する場合は０．００１〜５重量％、更に０．００１〜１重量％が対象物に組成物由来の匂いが残らない点で好ましい。
また、加熱工程を伴なう鋳物工場における不快臭の発生源である樹脂に直接噴霧したり、塗布、混合する場合は、０．０１〜１重量％、更に０．０１〜１重量％が好ましい。
ここで用いる調合香料は、２０℃の蒸気圧２．６６Pa以下、特に１．３３Pa以下の香料、又は匂いの感覚強度が４以下の香料を、合計で５０重量％以上、特に６０〜１００重量％含有する調合香料を用いるのが、組成物由来の匂いがより残らないので好ましい。
【０００９】
２０℃の蒸気圧が２．６６Pa以下の香料としては、安息香酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、２−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−プロピルアルデヒド、セドロール、セドリルメチルエーテル、シス−３−ヘキセニルサリシレート、シス−ジャスモン、シトロネロール、クマリン、ジメチルベンジルカルボニルアセテート、ジヒドロミルセノール、エチルリナロール、エチレンブラシレート、フロラロゾン、ゲラニオール、ヘリオナール、ジヒドロジャスモン酸メチル、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルサリシレート、インドール、α−イオノン、β−イオノン、イソ・イー・スーパー、γ−デカラクトン、リリアール、リラール、メチル  β−ナフチルケトン、メチルイオノン−G、パールライド、ペンタライド、フェノキシエタノール、フェニルエチルフェニルアセテート、合成サンダル、テンタローム、チンベロール、ウンデカラクトン、バニリン、α−ダマスコンが好ましい。
【００１０】
また、感覚強度が４以下の香料とは、Physical Foundations in Perfumery（American Perfumer and Cosmetics, 1970年12月発行）中、第５章、Absolute intensity of odor，olfactory equilibrium（第43〜47頁）に記載の方法により求められる匂いの感覚強度（Absolute intensity of odor）が４以下のものである。
【００１１】
すなわち、まずシトラールをジエチルフタレートで希釈して調製した、１重量％、２．５重量％、６．３重量％、１６重量％、４０重量％、及び１００重量％の各溶液を、それぞれ標準の感覚強度０、１、２、３、４、５とする。次に、ある物質の匂い強度が、シトラールのどの濃度と感覚的に同じレベルかを見極める。例えば、物質Ａの匂いの強度がシトラール１重量％溶液と同じ場合、Ａの感覚強度は「０」であり、物質Ｂの匂い強度がシトラール４０重量％溶液と同じ場合、Ｂの感覚強度は「４」である。匂いの強度がシトラール１００重量％よりも強い場合には、その匂いの強さを５以下に下げてシトラール標準品と比較する。例えば、物質Ｃの４０重量％溶液がシトラール１００重量％と同じならば、Ｃの感覚強度は６になる。
【００１２】
前記のような香料としては、特にアンバーコア、アンブロキサン、安息香酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、セドロール、セドリルメチルエーテル、シス−３−ヘキセニルサリシレート、シス−ジャスモン、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、エチルリナロール、ゲラニオール、ジヒドロジャスモン酸メチル、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルサリシレート、イソ・イー・スーパー、リリアール、リラール、メチル  β−ナフチルケトン、パールライド、フェノキシエタノール、合成サンダル、テンタローム、α−ダマスコン、ベンジルアルコール、ジメトール、リナロール、リナリルアセテート、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、フェニルエチルアルコールが好ましい。
【００１３】
これらの香料のうち、２０℃の蒸気圧が２．６６Pa以下で、かつ匂いの感覚強度が４以下の香料が好ましく、特に安息香酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、セドロール、セドリルメチルエーテル、シス−３−ヘキセニルサリシレート、シス−ジャスモン、シトロネロール、エチルリナロール、ゲラニオール、ジヒドロジャスモン酸メチル、ヘリオトロピン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシルサリシレート、イソ・イー・スーパー、リリアール、リラール、メチル  β−ナフチルケトン、パールライド、フェノキシエタノール、合成サンダル、テンタローム、α−ダマスコンが好ましい。
【００１４】
また、香料を配合する場合には、可溶化剤を用いるのが好ましく、可溶化剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤；ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩類などが挙げられる。
【００１５】
また、可溶化の面に加え消臭効果持続性の点から次に示す分子中に少なくとも１つの陽イオン性基と１つの炭素数８〜１８のアルキル基またはアルケニル基とを有するカチオン性界面活性剤、両性界面活性剤を合わせて用いるとさらに好ましい。これは分子中の陽イオン性基によって加熱工程を伴なって生成する揮発性のアルデヒド類、脂肪酸類、酸性ガス類を捕捉できるからと考えられる。
【００１６】
分子中に少なくとも１つの陽イオン性基と１つの炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基とを有するカチオン性界面活性剤、両性界面活性剤としては、４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、スルホベタイン、カルボベタイン、アミンオキシド等の両性界面活性剤を挙げることができる。好ましくはこれらの中でも炭素数８〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基を１つ有する４級アンモニウム塩またはアミンオキシド型界面活性剤、より好ましくは下記一般式（１）の４級アンモニウム塩及び一般式（２）又は（３）のアミンオキシドであり、最も好ましくは一般式（３）のアミンオキシドが優れている。
上記（１）〜（３）の界面活性剤の具体例としては、（１）はＮ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウム  エチルサルフェート、（２）は、Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、（３）は、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−ラウロイルアミドプロピルアミンオキシド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−ラウロイルアミドプロピルアミンオキシドがあげられる。
【００１７】
【化１】
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【００１８】
[式中Ｒ1は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ5は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。Ｙは−ＣＯＮＲ6−、−ＮＲ6ＣＯ−、−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−から選ばれる連結基を示す。ここで、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜１４の脂肪酸若しくは炭素数１〜３の低級アルコールの硫酸エステルを示す。]
【００１９】
これらの可溶化剤は、１種以上を用いることができ全組成物中に０．１〜５重量％、特に０．２〜３重量％含有させるのが、可溶化能や消臭持続性と散布後の残留性の少なさの点から好ましい。
【００２０】
また、運搬等のハンドリング上、また、現場で香料の強さの加減が必要な場合は配合系から水分を減らし多価アルコール類、香料、界面活性剤の濃縮品を調製し使用する事もできる。濃縮率は１０倍〜５０００倍、特に１０〜２００倍が好ましい。好ましい濃縮品中での含有量は、多価アルコール類は０．１〜５０重量％、特に１０〜３０重量％、香料は０．００１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％、界面活性剤は１〜８０重量％、特に１０〜６０重量％が好ましい。希釈は水や、エタノール、水／エタノール溶液で希釈して用いる。他に硬化剤として用いるヘキサメチレンテトラミン等のアミン類、ギ酸メチル、トリアセチン等のエステル類、その他酸類とともに希釈して用いる事もできる。
【００２１】
本発明の消臭組成物には、前記成分以外に、例えばpH調整剤、色素、増粘剤、防腐剤などを適宜配合でき、通常の方法により製造される。
【００２２】
本発明の消臭組成物は、対象物や空間に噴霧して用いる事ができる。対象物とは作業服、スーツ、カーテン、ソファー等の衣類、繊維製品や作業場、排気口、会議室、更衣室、ロッカーの空間があげられる。また、直接空間に噴霧せずとも作業現場であればあらかじめ鋳型の樹脂や硬化剤に混合して使用してもよいし、会議室や更衣室ロッカーであれば内壁面などに噴霧し間接的に消臭を行なっても良い。
【００２３】
噴霧方法は特に制限されず、消臭組成物が霧状（ミスト）になるように対象に噴霧できれば良く、例えば消臭組成物をポンプ式スプレー容器に充填するか、又は噴射剤とともに耐圧容器に充填することにより、噴霧することができる。広い空間に拡散させる場合、送気ファンを用いて使用することもできる。容器としては、特にトリガー式スプレー容器が好ましく、例えば実開平4-37554号公報に記載の畜圧式トリガー容器等を好適に使用できる。また、噴霧量は特に制限されないが、繊維面積１００〜８００cm2に対して０．２〜０．７ｇの割合で使用するのが好ましい。空間に対して散布する場合は、約４０m3（６畳間）に対して２〜５gの割合で使用するのが好ましい。
【００２４】
また、塗布方法は特に制限されず、消臭組成物が衣類、壁面表面等に行き渡れば良く、例えば消臭組成物を含浸させた布帛、不織布、スポンジ等の可撓性の基体で衣類、壁面表面等を擦る方法が挙げられる。この場合、消臭組成物は、衣類、壁面表面等が湿る程度で使用するのが好ましい。
本発明の消臭組成物は、特に衣類、壁面表面等に噴霧して使用するのが好ましい。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の消臭組成物は、組成物の匂いを残さずに、衣類、繊維製品、空間等についた加熱工程を伴なう鋳物工場で発生する不快臭を緩和することができ、しかもその消臭効果が持続する。本発明組成物は、加熱工程を伴なう不快臭、中でも鋳物製造工程で発生する不快臭に対して効果が高い。鋳物製造工程としては具体的に、シェルモールド、アミン・コールドボックス鋳型、フラン自硬性鋳型、エステル硬化アルカリフェノール自硬性鋳型の造型及びこれら鋳型を用いた鋳造工程が挙げられ、中でも特にフルフリルアルコール、二酸化イオウ等の臭気の強いフラン自硬性鋳型や、カルボン酸、フェノール、ホルムアルデヒド等の臭気の強いエステル硬化アルカリフェノール樹脂の造型及び鋳造工程で発生する不快臭に対して本発明組成物は効果が高い。
【００２６】
【実施例】
実施例１
表１〜３に示す組成の消臭組成物を常法により製造し、消臭性能及び使用後の組成物由来の匂いを評価した。結果を表１〜３に併せて示す。
【００２７】
（評価方法）
（１）試験
（１）フラン樹脂鋳物工場における不快臭付着衣類の調製：
１０人の男性に連続ミキサーにてフラン再生砂１００重量部（以下、単に部で示す）に対し、尿素変性フラン樹脂１．０部及び硬化剤（７０％パラキシレンスルホン酸水溶液）０．５部を添加した混練砂により造型作業を行なってもらった。混練量は、各２５０kg行なった。造型した鋳型１０型に対し、１３８０℃の鋳込み温度で各１００kg鋳込み作業を行なった。この作業が終了した時点の着用衣服（長袖）を試験片とした。
（２）アルカリフェノール樹脂鋳物工場における不快臭付着衣類の調製：
（１）のフラン樹脂をアルカリフェノール樹脂、硬化剤をトリアセチンに代えた以外は同様に行なった。樹脂及び硬化剤の添加量は、再生砂１００部に対して、それぞれ１．２部、０．３部とした。
（３）フラン樹脂鋳物工場内の空間臭の調製：
（１）で造型した鋳型１０型を用い鋳造作業を行ない、その時の特に鋳型を静置しているスペース（約１００m2）上の匂いを空間臭とした。鋳造条件は（１）と同じ条件で行なった。翌日、同一の作業を行ない、鋳込み終了後、鋳型を静置しているスペース上に消臭組成物をスプレー使用し空間臭を評価した。
（４）消臭試験：
市販の手動式スプレー容器に各消臭組成物４００mLを入れ、対象衣類の右腕部に液が全体に行き渡るよう２回吹き付けた。この処理直後、及び更衣ロッカー内で１２時間陰干しした後、３０歳〜４０代の男性１０人のパネラーに消臭対象物の臭いをかいでもらった。
作業場においては鋳型を静置しているスペース（約５０m2）上部の空間を、高さ１．５ｍで２０回ずつ６箇所（合計１２０回、約４０ｇ）をスプレーし、衣類と同じパネラー１０名で処理直後及び１２時間後に匂いの強さの評価を行なった。
匂いの強さは六段階臭気強度表示法で評価し平均点を求め、平均点が１．５未満を○、１．５以上３未満を△、３以上を×として判定した。（−は未実施）
０；無臭。
１；何の臭いか分からないが、ややかすかに何かを感じる強さ（検知閾値のレベル）。
２；何の臭いか分かる、容易に感じる弱い臭い（認知閾値のレベル）。
３；明らかに感じる臭い。
４；強い臭い。
５；耐えられないほど強い臭い。
【００２８】
（５）組成物由来の匂いの評価：
（４）と同様にして、(４)と同様の対象衣類に各消臭剤組成物を吹き付けたとき、処理直後及び２４時間後における組成物由来の匂いを、（４）と同様に評価・判定した。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
【表２】
0003752145.tif 000004
【００３１】
【表３】
0003752145.tif 000005