(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
・１-[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ブロミド；
・１-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・３-[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・３-[３-（４-アミノ-３-メチルフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・３-[３-（４-アミノ-２-メチルフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・３-[３-（４-アミノ-２-フルオロフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド=モノハイドラート；
・３-[３-（４-アミノ-２-シアノフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・１-[２-（４-アミノ-２-メトキシフェニルアミノ）エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・１-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・１-[２-（２，５-ジアミノフェニル）エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・３-[２-（２，５-ジアミノフェニル）エチル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・１-｛２-[（４-アミノフェニル）エチルアミノ]エチル｝-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・Ｎ，Ｎ-ビス[２-（３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム）エチル]-４-アミノアニリン=ジクロライド；
・３-[２-（４-アミノフェニルアミノ）ブチル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]メチル｝-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴とする化合物。
【請求項２】
請求項１に定義される化合物の、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとしての使用方法。
【請求項３】
ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための組成物であって、染色に適した媒体中に請求項１に定義される少なくとも一の化合物を酸化ベースとして含むことを特徴とする組成物。
【請求項４】
請求項１に定義される化合物が、染色組成物全重量に対して０．０００５から１２重量％を占めることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
請求項１に定義される化合物が、染色組成物全重量に対して約０．００５から６重量％を占めることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
染色に適した媒体（または支持体）が、水または、Ｃ1−Ｃ4低級アルコール、グリセリン、グリコール及びグリコールエーテル、芳香族アルコール、類似生成物及びこれらの混合物より選択される少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなることを特徴とする請求項３から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
ｐＨが３から１２であることを特徴とする請求項３から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１に定義される化合物以外のパラフェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、請求項１に定義される化合物以外のパラアミノフェノール、オルトアミノフェノール及び複素環ベースより選択される少なくとも一の付加的酸化ベースを含有することを特徴とする請求項３から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
付加的な酸化ベースが、染色組成物全重量に対して０．０００５から１２重量％を占めることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
少なくとも一のカプラー及び／または少なくとも一の直接染料を含有することを特徴とする請求項３から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
カプラーが、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び複素環カプラー、及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
カプラーが、染色組成物全重量に対して０．０００１から１０重量％を占めることを特徴とする請求項請求項１０または１１に記載の組成物。
【請求項１３】
酸との付加塩が、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩より選択されることを特徴とする請求項３から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン繊維の酸化染色のための方法において、請求項３から１３のいずれか一項に定義される少なくとも一の酸化染色組成物をこれら繊維に適用し、酸性、中性またはアルカリ性のｐＨにて、使用時に初めて染色組成物に添加される酸化剤または、分離方法で同時または連続的に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して色を発色させることを特徴とする方法。
【請求項１５】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩及びペル塩、例えばペルボラート及びペルスルファートより選択されることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
第一の区画には請求項３から１３のいずれか一項に定義される染色組成物を収容し、第二の区画には酸化組成物を収容してなる多区画染色キットまたは多区画染色装置。
【発明の詳細な説明】
本発明は、少なくとも一のカチオン基Ｚを有する新規なモノベンゼン酸化ベースに関し、Ｚは、少なくとも一の第四級不飽和環を有する脂肪鎖より選択されるものであって、また、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、これを含有する染色組成物及びこれを使用する酸化染色方法に関する。
ケラチン繊維、特にヒトの髪を、酸化染色前駆体、特に、オルト-またはパラ-フェニレンジアミン、オルト-またはパラ-アミノフェノール及び複素環化合物、例えばジアミノピラゾール誘導体等の一般的に酸化ベースと呼称される化合物を用いて染色することは既知の操作である。酸化染色前駆体、または酸化ベースは、無色または淡色の化合物であって、酸化生成物と混合されると酸化縮合の行程によって着色化合物及び染料を生成可能である。
これらの酸化ベースによって得られる色合いが、カプラーまたは着色調整剤と混合されることによって異なることもまた既知であり、着色調整剤は、特に芳香族メタ-ジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び所定の複素環化合物より選択される。
酸化ベース及びカプラーに使用される分子が多様であることも、得られる着色の多様性の一因である。
これらの酸化染料を用いて得られる、いわゆる“パーマネント”染色は、さらに一定数の要求を満たさねばならない。したがって、毒物学的欠点を持たず、色合いが望ましい強さで得られ、外的作用（光、悪天候、洗浄、パーマネント・ウェーブ、発汗、摩擦）に対して優れた耐性を示さねばならない。
染料はまた、白髪を被覆でき、最終的には出来る限り非選択的なものでなければならない。すなわち、実際のところ、毛先と毛根部では敏感化の程度（傷み具合）の異なる同一のケラチン繊維の全長に渡って、得られる色の違いをできる限り小さくしなければならない。
特に、米国特許５，１３９，５３２号において、ケラチン繊維を、通常標準的なパラフェニレンジアミン、すなわちカチオン基を有しない化合物を使用して得られるものよりも赤みの強い濃い色合いに酸化染色するために、所定のカチオンパラ-フェニレンジアミン誘導体、すなわち、より正確には、アミノ基の一つが第四級脂肪鎖によってモノ置換されてなるパラフェニレンジアミンを使用することが既に提案されている。しかしながら、先行特許に記載のパラフェニレンジアミンを使用しても、広範な色は得られず、さらにまた、得られる着色は、髪がさらされうる様々な形態の攻撃（光の作用、発汗、シャンプー等）に対する耐性の観点から必ずしも十分なものではない。
ここに、出願人は、全く驚くべき、また予期せぬことに、下記の化学式（I）の所定の新規なモノベンゼン酸化ベースであって、少なくとも一のカチオン基Ｚを有し、Ｚが少なくとも一の第四級不飽和環を有する脂肪鎖より選択されてなる化合物が、酸化染色前駆体としての使用に好適であるのみならず、広範な色を網羅し、ケラチン繊維がさらされうる様々な処理に対抗する優れた特性を有する強い発色を生じる染色組成物を得ることも可能にすることを見いだした。最後に、これらの組成物は、容易に合成可能であることが判っている。
これらの発見が、本発明の基礎を成す。
本発明の第一の主題は、下記化学式（I）の新規な化合物及びその酸との付加塩である。
0003825056.tif 000002
上記式中、
・Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一でも相違してもよく、水素原子；ハロゲン原子；Ｚ基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルボキシル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル基；Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-アルキルアミノスルホニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；シアノ基；ＯＲ6またはＳＲ6基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、アミノスルホニル、Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル、Ｃ1−Ｃ6Ｎ-アルキルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル、チオカルバミルまたはホルミル基、またはＺ基で保護されたアミノ基；あるいはＣ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンがＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ｒ6が、Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基；Ｚ基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンがＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、チオカルバミル及びＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ａは、-ＮＲ4Ｒ5またはヒドロキシル基を表し；
・Ｒ4及びＲ5は、同一でも相違しても良く、水素原子；Ｚ基；Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；アリール基；ベンジル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；チオカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；Ｃ1−Ｃ6スルホアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンがＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ｚは、下記の化学式（II）及び（III）の不飽和カチオン基、及び下記の化学式（IV）の飽和カチオン基：
0003825056.tif 000003
[・Ｄは、好ましくは１から１４の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキル鎖を表し、これは一以上の異種原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子によって断裂可能であり、またこれは一以上のヒドロキシルまたはＣ1−Ｃ6アルコキシ基によって置換可能であり、さらに一以上のケトン官能基を坦持可能な結合鎖であり；
・環を成すＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同一でも相違しても良く、炭素、酸素、硫黄または窒素原子を表し；
・ｎは、０から４の整数を表し；
・ｍは、０から５の整数を表し；
・Ｒは、同一でも相違しても良く、Ｚ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基、チオ基、Ｃ1−Ｃ6チオアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ基、アミノ基、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基を表し；ＮＨＲ”基またはＮＲ”Ｒ'''基において、Ｒ”及びＲ'''が、同一でも相違しても良く、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基またはＣ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基を表し；
・Ｒ7は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、ベンジル基または上記化学式（II）、（III）または（IV）のＺ基を表し；
・Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、同一または相違し、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アリール基、ベンジル基、Ｃ1−Ｃ6アミドアルキル基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基またはＣ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基によって保護され；Ｒ7、Ｒ8及びＲ9のうち二つの基が、その結合する窒素原子と共に飽和の５員または６員の炭素環または一以上の異種原子を含む環、例えば、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環またはモルホリン環を形成可能であり、前記環は、無置換またはハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、ケト（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、チオ基、Ｃ1−Ｃ6チオアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ基、アミノ基または、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基を表し；Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうち一つが、第一の基Ｚと同一または相違してなる第二の基Ｚを表すことができ；
・Ｒ11が、Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基によって保護されてなるもの；カルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6スルホンアミドアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルケト（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホンアミド（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・ｘ及びｙが、０または１の整数であって、下記の条件に従い：
・化学式（II）の不飽和カチオン基において：
・ｘ＝０の場合、結合鎖Ｄは窒素原子に結合し、
・ｘ＝１の場合、結合鎖Ｄは環を成すＥ、Ｇ、ＪまたはＬの一に結合し、
・ｙは１の値のみをとり得る：
１）環を成すＥ、Ｇ、Ｊ及びＬが、同時に炭素原子を表し、Ｒ7が不飽和環の窒素原子に坦持されている場合；あるいはまた、
２）環を成すＥ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも一が、Ｒ7に結合した窒素原子を表す場合；
・化学式（III）の不飽和カチオン基において：
・ｘ＝０の場合、結合鎖Ｄは窒素原子に結合し、
・ｘ＝１の場合、結合鎖Ｄは環を成すＥ、Ｇ、Ｊ、ＬまたはＭの一に結合し、
・環を成すＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭの少なくとも一が二価の原子を表す場合及びＲ7が不飽和環の窒素原子に坦持されている場合にのみ、ｙは１の値をとり得る：
・化学式（IV）のカチオン基において：
・ｘ＝０の場合、結合鎖はＲ8からＲ10の基を坦持する窒素原子に結合し、
・ｘ＝１の場合、Ｒ8からＲ10の二つの基が、その結合する窒素原子と共に上記の飽和５員または６員環を形成し、結合鎖Ｂが前記飽和環の炭素原子に坦持されてなる]を表し；
・Ｘ-が、単価または二価のアニオンを表し、好ましくはハロゲン原子、例えば塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、水酸化物塩、硫酸水素塩またはＣ1−Ｃ6アルキルスルファート、例えばメチルスルファートまたはエチルスルファートより選択され；
・化学式（II）または（III）の不飽和カチオン基Ｚの数が、少なくとも１に等しく；
・Ａが、-ＮＲ4Ｒ5を表し、Ｒ4またはＲ5が結合鎖Ｂがケトン基を含むアルキル鎖を表すＺ基を表し、前記ケトン基は-ＮＲ4Ｒ5基の窒素原子に直接結合しておらず；
４-アミノ-３-メチル-Ｎ-エチル-Ｎ-β-（１-ピリジニウム）エチルアニリンクロライド、及びこれらの酸との付加塩を除外する。
上記の通り、本発明による酸化染色組成物によって得られる着色は、強く、広範な色を網羅する。これらはさらにまた、様々な外部要因（光、悪天候、洗浄、パーマネント・ウェーブ、発汗、摩擦）の作用に対抗するこの上ない特性を有する。これらの特性は、光、洗浄、パーマネント・ウェーブ及び発汗の作用に対する、得られる色の耐性に関して特に著しい。
上記化学式（I）において、アルキル基及びアルコキシ基は直鎖状でも分枝状でも良い。
上記化学式（II）の不飽和基Ｚの環の中では、例えば、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール及びトリアゾール環を挙げることができる。
上記化学式（III）の不飽和基Ｚの環の中では、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、オキサジン及びトリアジン環を挙げることができる。
上記化学式（I）の化合物の中では、特に、
・１-[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ブロミド；
・１-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・３-[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・３-[３-（４-アミノ-３-メチルフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・３-[３-（４-アミノ-２-メチルフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・３-[３-（４-アミノ-２-フルオロフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド=モノハイドラート；
・３-[３-（４-アミノ-２-シアノフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・１-[２-（４-アミノ-２-メトキシフェニルアミノ）エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・１-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・１-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）-２-メチル-２Ｈ-ピラゾール-１-イウム=クロライド；
・１-[２-（２，５-ジアミノフェニル）エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・３-[２-（２，５-ジアミノフェニル）エチル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・１-｛２-[（４-アミノフェニル）エチルアミノ]エチル｝-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・Ｎ，Ｎ-ビス[２-（３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム）エチル]-４-アミノアニリン=ジクロライド；
・３-[２-（４-アミノフェニルアミノ）ブチル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]メチル｝-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・４-[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]-１，３-ジメチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ブロミド；
・２-（２，５-ジアミノフェノキシメチル）-１，３-ジメチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・４-[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]-１，３-ジメチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・４-[３-（４-アミノ-３-メチルフェニルアミノ）プロピル]-１，３-ジメチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・４-[（２，５-ジアミノフェニルカルバモイル）メチル]-１，３-ジメチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・４-｛２[２-（２-アミノ-５-ヒドロキシフェニル）アセチルアミノ]エチル｝-１，３-ジメチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
・４-[（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジルカルバモイル）メチル]-１，３-ジメチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド；
及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
本発明による化学式（I）の化合物は、当業者には良く知られた方法：
・対応するカチオン性ニトロ化合物（カチオン性パラ-ニトロアニリンまたはカチオン性パラ-ニトロフェノール）の還元により、または
・対応するカチオン性ニトロソ化合物（例えば、第三級アニリンまたは対応するフェノールのニトロソ化によって得られるもの）の還元により、または
・対応するカチオン性アゾ化合物の還元（還元断裂）により
容易に入手可能である。
酸化可能化合物（酸化ベース）としての性質を合成化合物に与えるこの還元段階（第一級芳香族アミンの生成）は、続けて塩化を行っても行わなくともよいが、便宜上、合成の最終段階とするのが一般的である。
この還元は、化学式（I）の化合物の調製につながる反応経路においてより早く実行可能であり、良く知られた方法によれば、（例えばアセチル化、ベンゼンスルホン化等の段階により）生成する第一級アミンを“保護”し、望ましい置換または変性（第四級化を含む）を行い、“脱保護（deprotecting）”（通常は酸性媒体中）によって終了することが必要である。
同様に、フェノール官能基は、良く知られた方法によってベンジル基で（触媒還元による“脱保護”）、あるいはアセチルまたはメチル基で（酸性媒体中での“脱保護”）保護可能である。
合成が終了した際、本発明の化学式（I）の化合物は、必要に応じて当業者には良く知られた、例えば結晶化または蒸留によって回収可能である。
本発明の別の主題は、本発明の化学式（I）の化合物の、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとしての使用である。
本発明はまた、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための組成物に関し、これは酸化ベースとして染色に適当な媒体中に本発明による化学式（I）の少なくとも一の化合物を含むことを特徴とする。
本発明の化学式（I）の化合物は、染色組成物全重量に対して約０．０００５から１２重量％を占めることが好ましく、約０．００５から６重量％を占めることが更に好ましい。
染色に適した媒体（または支持体）は、一般的に、水または、水と、水には十分溶解性でない化合物を溶解するための少なくとも一の有機溶媒からなる。有機溶媒としては、例えば、エタノール及びイソプロパノール等のＣ1−Ｃ4低級アルコール；グリセリン；グリコール及びグリコールエーテル、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノエチルエーテル、並びにベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール等の芳香族アルコール、類似生成物及びこれらの混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色組成物全重量に対して約１から４０重量％を占めることが好ましく、更に好ましくは、約５から３０重量％を占める。
本発明の染色組成物のｐＨは、一般的に３から１２である。これは、ケラチン繊維の染色において従来より用いられる酸性化もしくはアルカリ性化剤を使用して、望ましい値に調整することができる。
酸性化剤の中では、例として、塩酸、オルトリン酸、硫酸等の無機もしくは有機酸、酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸等のカルボン酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤の中では、例として、アンモニア水溶液、アルカリ性カーボナート、モノ-、ジ-及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン並びにその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び下記の化学式（V）の化合物を挙げることができる。
0003825056.tif 000004
上記式中、Ｗは、任意でヒドロキシル基もしくはＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されたプロピレン残基であり；Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、同一でも相違してもよく、水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基もしくはＣ1−Ｃ6ヒドロキシアルキル基を表す。
本発明による染料組成物はまた、上記染料に加え、酸化染色において通常使用されているカプラーから選択可能な少なくとも一の付加的酸化ベースを含有可能であり、特に本発明の化学式（I）の化合物以外のパラフェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、本発明の化学式（I）の化合物以外のパラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール及び複素環ベースを挙げることができる。
パラ-フェニレンジアミンの中では、例えば、パラフェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-ｎ-プロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-（β-ヒドロキシプロピル）-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ビス（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ-（β-メトキシエチル）アニリン及び仏国特許出願２，６３０，４３８号に記載のパラ-フェニレンジアミン及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
ビス（フェニル）アルキレンジアミンの中では、例えば、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）-１，３-ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン及びＮ，Ｎ’-ビス（エチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノ-３’-メチルフェニル）エチレンジアミン、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
パラ-アミノフェノールの中では、例えば、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール及び４-アミノ-２-（β-ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
オルト-アミノフェノールの中では、例えば、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセタミド-２-アミノフェノール、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
複素環ベースの中では、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を特に挙げることができる。
これらの付加的な酸化ベースを使用する場合は、染料組成物全重量に対して、約０．０００５から１２重量％を占めることが好ましく、約０．００５から６重量％を占めることが更に好ましい。
本発明の酸化染色組成物はまた、少なくとも一のカプラー及び／または少なくとも一の直接染料を含有可能であり、特に色合いに変化を出すまたは、輝きを添えて色合いを豊かにする。
本発明の酸化染色組成物において使用可能な付加的なカプラーは、酸化染色において通常使用されているカプラーから選択可能であり、これらの中では特に、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び複素環カプラー、例えば、インドール誘導体及びインドレン誘導体、ピリジン誘導体及びピラゾロン及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
これらのカプラーは、特に、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１，３-ジヒドロキシベンゼン、１，３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１，３-ジヒドロキシベンゼン、２，４-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２-アミノ-４-（β-ヒドロキシエチルアミノ）-１-メトキシベンゼン、１，３-ジアミノベンゼン、１，３-ビス（２，４-ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモル、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２，６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びこれらの酸との付加塩より選択可能である。
これらのカプラーが存在する場合は、染色組成物全重量に対して、約０．０００１から１０重量％を占めることが好ましく、約０．００５から５重量％を占めることが更に好ましい。
一般的に、本発明の染色組成物において使用可能な酸との付加塩（化学式（I）の化合物、付加的酸化ベース及びカプラー）は、特に、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、ケイ皮酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩より選択される。
本発明の染色組成物はまた、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性イオン性界面活性剤もしくはこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性イオン性ポリマーもしくはこれらの混合物、無機もしくは有機増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、例えばシリコーンなどの調整剤、フィルム形成剤、防腐剤及びパール剤等の、従来より髪の染色のための組成物中に使用される様々な補助剤を含有可能である。
言うまでもないが、当業者であれば、本発明の染色組成物に本来備わった有利な特性が、予期される添加によって損なわれることのないように、または本質的に損なわれることのないようにこれらの補足的な化合物を選択することができるであろう。
本発明の染色組成物は、様々な形態、例えば液体、クリームもしくはゲルの形態、あるいは特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色を行うのに適した他のあらゆる形態をとることができる。
本発明はまた、ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン繊維の染色のための方法である。
この方法によれば、少なくとも一の上記の染色組成物を繊維に適用し、酸性、中性またはアルカリ性のｐＨにて、使用時に初めて染色組成物に添加される酸化剤または、分離方法で同時または連続的に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して色が発色する。
本発明の染色方法の特に好ましい実施態様によれば、上記染色組成物は、染色に適した媒体中に着色を行うに十分な量で存在する少なくとも一の酸化剤を含有する酸化組成物と、使用時に混合される。得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３から５０分間、好ましくは約５から３０分間そのままおいた後、繊維を濯ぎ、シャンプーで洗浄し、再度濯いで乾燥させる。
酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に従来より使用されている酸化剤より選択可能であり、これらの中では、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩及びペル塩、例えばペルボラート及びペルスルファートを挙げることができる。過酸化水素が特に好ましい。
上記の酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色組成物と混合した後に、ケラチン繊維に適用使用とする生じた組成物のｐＨが、約３から１２、さらに好ましくは５から１１となるような値である。これは通常ケラチン繊維の染色に使用される酸性化剤または塩基性化剤を上記のように使用して望ましい値に調節される。
上記酸化組成物はまた、髪の染色のための組成物に従来より使用される上記のような様々な補助剤を含有可能である。
ケラチン繊維に最終的に適用される組成物は、多様な形態、例えば、液体、クリームもしくはゲルの形態、あるいは特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色に適した他の形態等の、様々な形態をとることができる。
本発明の別の主題は、第一の区画に上述の染色組成物を収容し、第二の区画に上述の酸化組成物を収容する、多区画装置もしくは多区画“キット”もしくは他のあらゆる多区画実装装置である。
これらの装置には、髪への分配に望ましい混合状態を与える手段を装備可能であり、本出願人名義の仏国特許２，５８６，９１３号に記載の装置等が可能である。
以下の実施例は、本発明を限定することなく詳説することを目的とする。
調製実施例
（調製実施例１：１-[２-（４-アミノ-フェニルアミノ）エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ジヒドロクロライド=モノブロミドの合成）
0003825056.tif 000005
ａ）３-メチル-１-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ブロミドの調製
（２-ブロモエチル）（４-ニトロフェニル）アミン４９．０g（０．２mol）及び１-メチル-１Ｈ-イミダゾールの１９．８g（０．２４mol）のトルエン２００ml中の懸濁液を調製した。混合物をトルエンの還流点にて攪拌しつつ４時間加熱し、熱時濾過し、酢酸エチルで二度、次いで無水エタノールでペースト状にした（reimpasted）。
真空中４０℃にて乾燥させた後、融点２１４℃（Kofler）の３-メチル-１-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ブロミドの暗黄色結晶（６２．３g）が得られ、Ｃ12Ｈ15Ｎ4Ｏ2Ｂｒと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000006
ｂ）３-メチル-１-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ブロミドの還元
９６°エタノール５０ml、水５ml、亜鉛の微小粉末２５g及び塩化アンモニウム０．５gの混合物を、アルコールの還流点に加熱した。前段階で調製された３-メチル-１-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ブロミド１６．４g（０．０５mol）を、加熱せずに還流を維持するように少量ずつ添加した。反応は発熱性であった。
添加の最後に、さらに１０分間還流を続けた。
混合物を熱時濾過する一方で、約５Ｎの無水塩化水素エタノール（氷温）２２mlを注いだ。
結晶化した沈殿物を濾過し、無水エタノールで洗浄し、水酸化カリウムを用いて真空中４０℃にて乾燥させた。
水とエタノールとの混合物から、還流点にて再結晶し、融点１９５−２００℃（Kofler）の白色結晶が得られ、その構造は1Ｈ ＮＭＲに合致していた。
（調製実施例２：１-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ジヒドロクロライド=モノクロライドの合成）
0003825056.tif 000007
ａ）Ｎ-[２-（３-クロロプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミドの調製
ジメチルホルムアミド５００ml中、Ｎ-（２-ヒドロキシ-４-ニトロフェニル）アセタミド９８．１g（０．５mol）及び炭酸カリウム６９．２g（０．５mol）の混合物を攪拌しつつ５０℃に加熱し、１，３-ジクロロプロパン１１３．０g（１mol）を添加し、加熱を５０℃にて１時間継続させた。
反応混合物を氷温水４リットルに注ぎ、結晶化沈殿物を濾過し、水で、次いでイソプロピルアルコールでペースト状にし、五酸化リンを用いて真空中４０℃にて乾燥させた。
還流酢酸イソプロピルからの再結晶の後、融点１２１℃の淡褐色の結晶１１３．５gが得られた。元素分析の結果はＣ11Ｈ13Ｎ2Ｏ4Ｃｌと算出した値に合致していた。
ｂ）１-[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの調製
実施例１、ａ）に記載の操作を利用した。
トルエン１２０ml中、前段階で得られたＮ-[２-（３-クロロプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミド２７．２g（０．１mol）及び１-メチル-１Ｈ-イミダゾール９．９g（０．１２mol）から出発し、融点２２７℃（Kefler）の１-[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド暗黄色結晶（２１．５g）が得られ、Ｃ15Ｈ19Ｎ4Ｏ4Ｃｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000008
ｃ）１-[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの脱アセチル化
実施例１、段階ｂ）に記載の操作により、還元を実行した。
１-[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド２１．３g（０．０６mol）から出発し、濾過の後、減圧下で蒸発させ乾燥させ、１-[３-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの褐色オイル１９．０gが得られた。
ｄ）１-[３-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの脱アセチル化
前段階で得られた１-[３-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）プロピル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド（１９．０g）を、約５Ｎの無水塩化水素エタノール９０mlに室温にて攪拌しつつ溶解させた。
半時間の後、白色結晶が出現した。
懸濁液をアルコールの還流点に１時間加熱した。
粗製の生成物を冷却し、濾過し、無水エタノールを洗浄し、水酸化カリウムを用いて真空中５０℃にて乾燥させた。
融点２１６−２２０℃のオフホワイトの結晶１４．９g（Kofler）が得られ、Ｃ13Ｈ21Ｎ4ＯＣｌ3と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000009
（実施例３：３-[３-（４-アミノ-フェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ジヒドロクロライド=モノクロライドの合成）
0003825056.tif 000010
ａ）（３-イミダゾール-１-イプロピル）-（４-ニトロフェニル）アミンの調製
１-フルオロ-４-ニトロベンゼン２８．２g（０．２mol）、３-イミダゾール-１-イルプロピルアミン３１．３g（０．２５mol）及びトリエチルアミン３４．８mlの混合物を、１，２-ジメトキシエタン３０ml中で１時間攪拌しつつ加熱した。混合物を氷温水に注ぎ、結晶化沈殿物を濾過し、水で、次いでイソプロピルアルコールでペースト状にし、五酸化リンを用いて真空中４０℃にて乾燥させた。還流９６°エタノールからの再結晶により精製し、融点１２４℃の黄色結晶が得られ、Ｃ12Ｈ14Ｎ4Ｏ2と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000011
ｂ）（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（４-ニトロフェニル）アミンの第四級化
前段階で得られた（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（４-ニトロフェニル）アミン３０．４g（０．１２３mol）及びジメチルスルファート１２．９mlを酢酸エチル６００ml中に懸濁させ、室温にて２時間攪拌し続けた。
結晶化沈殿物を濾過紙、酢酸エチルで数回洗浄し、無水エタノール最小量でペースト状にし、真空中、５０℃にて乾燥させた。
融点７４℃（Kofler）の黄色結晶３７．６gが得られ、Ｃ14Ｈ20Ｎ4Ｏ6Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000012
ｃ）１-メチル-３-[３-（４-ニトロフェニルルアミノ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの還元
実施例１、段階ｂ）に記載の操作に従って、還元を実行した。
前段階で得られた１-メチル-３-[３-（４-ニトロフェニルルアミノ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファート３３．５g（０．０９mol）から出発し、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加熱し、陰イオン交換を完了させ、融点１８４−１９０℃（Kofler）の白色結晶１８．７gが得られ、Ｃ13Ｈ21Ｎ4Ｃｌ3・1/3Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000013
（調製実施例４：３-[３-（４-アミノ-３-メチルフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド=ジヒドロクロライドの合成）
0003825056.tif 000014
ａ）（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（３-メチル-４-ニトロフェニル）アミンの調製
１，２-ジメトキシエタン３０ml中の４-フルオロ-２-メチル-１-ニトロベンゼン３１．２g（０．２mol）、３-イミダゾール-１-イルプロピルアミン３７．５g（０．３mol）及びトリエチルアミン３４．８ml（０．２５mol）の混合物を、沸騰した水浴中で攪拌しつつ３時間加熱した。
混合物を氷温水０．５lに注ぎ、生じた結晶化沈殿物を濾過し、水で、次いでイソプロピルアルコールでペースト状にし、五酸化リンを用いて真空中４０℃にて乾燥させた。
還流９６°エタノールからの再結晶により精製し、融点１３３℃（Kofler）の橙黄色オイル１７．０gが得られ、Ｃ13Ｈ164Ｏ2と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000015
ｂ）１-メチル-３-[３-（３-メチル-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの調製
前段階で得られた（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（３-メチル-４-ニトロフェニル）アミン１６．５g（０．０６３mol）を酢酸エチル１６５ml中に溶解させ、室温にて攪拌しつつ１時間に渡ってジエチルスルファート６．７ml（０．０７mol）を添加することによって第四級化を実行した。
１-メチル-３-[３-（３-メチル-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの黄色オイル２０．８gが得られた。
ｃ）１-メチル-３-[３-（３-メチル-４-ニトロフェニルルアミノ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの還元
実施例１、段階ｂ）に記載の操作に従って、還元を実行した。
前段階で得られた１-メチル-３-[３-（３-メチル-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファート２０．０g（０．０５１mol）から出発し、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加熱し、陰イオン交換を完了させ、融点２１０−２２０℃（Kofler）の白色結晶１２．５gが得られ、Ｃ14Ｈ23Ｎ4Ｃｌ3・1/2Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000016
（調製実施例５：３-[３-（４-アミノ-２-メチルフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド=ジヒドロクロライドの合成）
0003825056.tif 000017
ａ）（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（２-メチル-４-ニトロフェニル）アミンの調製
実施例４、段階ａ）の操作を利用した。
１-フルオロ-２-メチル-４-ニトロベンゼン３１．２g（０．２mol）、３-イミダゾール-１-イルプロピルアミン３７．５g（０．３mol）から出発し、還流９６°エタノールからの再結晶により精製の後、融点１６３℃（Kofler）の橙黄色結晶２３．０gが得られ、Ｃ13Ｎ16Ｎ4Ｏ2・1/4Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000018
ｂ）１-メチル-３-[３-（２-メチル-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの調製
実施例４の段階ｂ）の操作を利用した。
前段階で得られた（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（２-メチル-４-ニトロフェニル）アミン２２．５g（０．０８６mol）及びメチルスルファート９．０ml（０．０９５mol）から出発し、融点７０℃（Kofler）の１-メチル-３-[３-（２-メチル-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの黄色結晶１９．５gが得られ、Ｃ14Ｈ19Ｎ4Ｏ2と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000019
ｃ）１-メチル-３-[３-（２-メチル-４-ニトロフェニルルアミノ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの還元
実施例１、段階ｂ）に記載の操作に従って、還元を実行した。
前段階で得られた１-メチル-３-[３-（２-メチル-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファート１９．０g（０．０５mol）から出発し、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加熱し、陰イオン交換を完了させ、融点２５５−２６０℃（Kofler）の白色結晶１４．６gが得られ、Ｃ14Ｈ23Ｎ4Ｃｌ3・1/2Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000020
（調製実施例６：３-[３-（４-アミノ-２-フルオロフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド=ジヒドロクロライド=モノハイドラートの合成）
0003825056.tif 000021
ａ）（２-フルオロ-４-ニトロフェニル）-（３-イミダゾール-１-イルプロピル）アミンの調製
実施例４、段階ａ）の操作を利用した。
１，２-ジフルオロ-４-ニトロベンゼン３１．８g（０．２mol）及び３-イミダゾール-１-イルプロピルアミン３７．５g（０．３mol）から出発し、還流９６°エタノールからの再結晶により精製の後、融点１４４℃（Kofler）の橙黄色結晶３６．０gが得られ、Ｃ12Ｈ13Ｎ4Ｏ2Ｆと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000022
ｂ）３-[３-（２-フルオロ-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの調製
実施例４の段階ｂ）の操作を利用した。
前段階で得られた（２-フルオロ-４-ニトロフェニル）-（３-イミダゾール-１-イルプロピル）アミン３６．０g（０．１３６mol）及びメチルスルファート１４．３ml（０．１５mol）から出発し、１１０℃にて分解（Kofler）する３-[３-（２-フルオロ-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの黄色結晶４６．０gが得られ、Ｃ14Ｈ19Ｎ4Ｏ6ＳＦと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000023
ｃ）３-[３-（２-フルオロ-４-ニトロフェニルルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの還元
実施例１、段階ｂ）に記載の操作に従って、還元を実行した。
３-[３-（２-フルオロ-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファート４１．０g（０．１０５mol）から出発し、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加熱し、陰イオン交換を完了させ、融点１６５−１７０℃（Kofler）の白色結晶１４．６gが得られ、Ｃ13Ｈ20Ｎ4Ｃｌ3Ｆ・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000024
（調製実施例７：３-[３-（４-アミノ-２-シアノフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド=ヒドロクロライドの合成）
0003825056.tif 000025
ａ）２-（３-イミダゾール-１-イルプロピルアミノ）-５-ニトロベンゼンニトリルの調製
実施例４、段階ａ）に記載の操作を利用したが、１，２-ジメトキシエタンに換えてＮ-メチルピロリドンを使用した。
２-クロロ-５-ニトロベンゾニトリル３６．５g（０．２mol）及び３-イミダゾール-１-イルプロピルアミン３１．３g（０．２５mol）から出発し、還流９６°エタノールからの再結晶により精製の後、融点１７７℃（Kofler）の黄色結晶２８．２gが得られ、Ｃ13Ｈ13Ｎ5Ｏ2Ｆと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000026
ｂ）３-[３-（２-シアノ-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの調製
実施例４の段階ｂ）の操作を利用した。
前段階で得られた２-（３-イミダゾール-１-イルプロピルアミノ）-５-ニトロベンゼンニトリル２７．７g（０．１０２mol）及びメチルスルファート１０．８ml（０．１１４mol）から出発し、融点１１０−１１５℃（Kofler）の３-[３-（２-シアノ-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの黄色結晶３０．０gが得られ、Ｃ15Ｈ19Ｎ5Ｏ6Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000027
ｃ）３-[３-（２-シアノ-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファートの還元
実施例１、段階ｂ）に記載の操作に従って、還元を実行した。
３-[３-（２-シアノ-４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=メチルスルファート２５．０g（０．０６３mol）から出発し、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加熱し、陰イオン交換を完了させ、融点２２０℃（Kofler）の白色結晶１６．２gが得られ、1Ｈ ＮＭＲ分析は所望の生成物（非塩化ＮＨ）と合致していた。
（調製実施例８：１-[２-（４-アミノ-２-メトキシフェニルアミノ）エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド=ジヒドロクロライドの合成）
0003825056.tif 000028
ａ）１-[２-（２-メトキシ-４-ニトロフェニルアミノ）エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ブロミドの調製
（２-ブロモエチル）-（２-メトキシ-４-ニトロフェニル）アミン４６．８g（０．１７mol）及び１-メチル-１Ｈ-イミダゾール２０．５g（０．２５mmol）をトルエン１７０ml中で７時間還流した。
結晶化沈殿を濾過し、無水エタノールでペースト状にし、真空中５０℃で乾燥させた。
融点１８４℃（Kofler）の黄色結晶５０．２gが得られ、Ｃ13Ｈ17Ｎ4Ｏ3Ｂｒと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000029
ｂ）１-[２-（２-メトキシ-４-ニトロフェニルアミノ）エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ブロミドの還元
実施例１の段階ｂ）に記載の操作に従い還元を実行した。
１-[２-（２-メトキシ-４-ニトロフェニルアミノ）エチル]-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ブロミド３９．５ml（０．１１mol）から出発し、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加熱し、陰イオン交換を完了させ、融点２１０−２１８℃（Kofler）の淡灰色結晶１２．５gが得られ、Ｃ13Ｈ21Ｎ4ＯＣｌ3・1/2Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000030
（調製実施例９：１-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド=ヒドロクロライドの合成）
0003825056.tif 000031
ａ）１-（２-ヒドロキシ-５-ニトロベンジル）-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの調製
実施例８、段階ａ）に記載の操作を利用した。
２-クロロメチル-４-ニトロフェノール５６．３g（０．３mol）及び１-メチル-１Ｈ-イミダゾール２９．６g（０．３６mol）から出発し、２５０−２６０℃で分解（Kefler）する黄色結晶６５．１gが得られ、Ｃ11Ｈ12Ｎ3Ｏ3Ｃｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000032
ｂ）１-（２-ヒドロキシ-５-ニトロベンジル）-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの還元
前段階で得られた１-（２-ヒドロキシ-５-ニトロベンジル）-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド２７．５g（０．１０２mol）、５％パラジウムを坦持した活性炭（水５０％含有）１０g、イソプロパノール２５０ml及び水４００mlをハイドロゲネーターに入れた。
水素圧約４バールにて、温度は徐々に３５℃まで上昇させつつ還元を１時間行った。窒素雰囲気下で触媒を濾過して除き、塩酸水溶液を注いだ。
濾液を減圧下で蒸発させて乾燥させ、粗製の生成物を無水エタノール中に取り出し、濾過した。
真空中４０℃にて、水酸化カリウムを用いて乾燥させた後、融点１７０−１７５℃（Kofler）の白色結晶２３．５gが得られ、元素分析の結果はＣ11Ｈ15Ｎ3ＯＣｌ2のものと合致していた。
構造は1Ｈ ＮＭＲと合致していた。
（実施例１０：３-[２-（２，５-ジアミノフェニル）エチル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド=ジヒドロクロライドの合成）
0003825056.tif 000033
ａ）Ｎ-[４-アセチルアミノ-２-（２-クロロエチル）-フェニル]アセタミドの調製
２-（２，５-ジアミノフェニル）エタノール=ジヒドロクロライド１３５．０g（０．６mol）を室温にて水７００mlに溶解させ、水１６６ml中亜硫酸ナトリウム８３．２g（０．６６mol）の溶液を添加した。
無水酢酸１４０．８ml（１．５mol）を迅速に注入し（発熱反応）、懸濁液を２時間攪拌した。
粗製の生成物を濾過し、水で洗浄し、五酸化リンを使用して真空中４５℃にて乾燥させた。
融点２０２℃のＮ-[４-アセチルアミノ-２-（２-ヒドロキシエチル）フェニル]アセタミドの白色結晶１１５．１gが得られた。
この化合物６４．１g（０．２７２mol）をジメチルホルムアミド５００ml及びトリエチルアミン５３．０ml（０．３８mol）に室温にて溶解させた。
塩化メシル２５．３ml（０．３２６mol）を約０℃に冷却して攪拌しつつ滴々と添加する一方、温度を０から５℃に維持した。
生じた塩酸トリエチルアミンを濾過し、塩化リチウム９０．０g（２．１２mol）を濾液に添加した。この混合物を１１０−１１５℃にて攪拌しつつ１５分間加熱した。
混合物を氷温水１kgに注ぎ、結晶化沈殿物を濾過し、水で洗浄し、還流イソプロパノールから再結晶した。
融点２１４−２１６℃のＮ-[４-アセチルアミノ-２-（２-クロロエチル）-フェニル]アセタミドの白色結晶５３．４gが得られ、Ｃ12Ｈ15Ｎ2Ｏ2Ｃｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000034
ｂ）第四級化及び脱アセチル化
前段階で得られたＮ-[４-アセチルアミノ-２-（２-クロロエチル）-フェニル]アセタミド２５．５g（０．１mol）及び１-メチル-１Ｈ-イミダゾール１７．５ml（０．２２mol）をトルエン１５０ml及びイソブタノール２１０ml中で１８時間還流した。
混合物を、減圧下で蒸発乾燥させた。
得られた３-[２-（２，５-ビス（アセチルアミノ）フェニル）エチル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=ゴムを、３６％塩酸水溶液１００ml中で６時間還流した。
混合物を減圧下で蒸発させ、結晶化沈殿をイソプロパノール中に取り出し、濾過した。
五酸化リンを使用し、真空中４０℃にて乾燥させた後、２６０℃より高温で分解（Kofler）する３-[２-（２，５-ジアミノフェニル）エチル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド=ジヒドロクロライドのクリーム色の結晶２４．７gが得られ、Ｃ12Ｈ19Ｎ4Ｃｌ3・1/2Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000035
（実施例１１：１-｛２-[（４-アミノフェニル）エチルアミノ]エチル｝-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド=ジヒドロクロライドの合成）
0003825056.tif 000036
ａ）Ｎ-｛４-[（２-クロロエチル）エチルアミノ]フェニル｝アセタミドの調製
Ｎ-｛４-[エチル-（２-ヒドロキシエチル）アミノ]フェニル｝アセタミド６６．７g（０．３mol）を室温にてジメチルホルムアミド５００ml及びトリエチルアミン５８．５ml（０．４２mol）に溶解させた。
塩化メシル２８．０ml（０．３６mol）を約０℃に冷却して攪拌しつつ滴々と添加する一方、温度を０から５℃に維持した。
生じた塩酸トリエチルアミンを濾過し、塩化リチウム３８．２g（０．９mol）を濾液に添加した。この混合物を１００−１０８℃にて攪拌しつつ１５分間加熱した。
混合物を氷温水１kgに注ぎ、結晶化沈殿物を濾過し、水で洗浄し、還流イソプロパノールから再結晶した。
融点１０２℃のＮ-｛４-[（２-クロロエチル）エチルアミノ]フェニル｝アセタミドの白色結晶６２．７gが得られ、Ｃ12Ｈ17Ｎ2ＯＣｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000037
ｂ）Ｎ-｛４-[（２-クロロエチル）エチルアミノ]フェニル｝アセタミドの第四級化
前段階で得られたＮ-｛４-[（２-クロロエチル）エチルアミノ]フェニル｝アセタミド２４．１g（０．１mol）及び１-メチル-１Ｈ-イミダゾール１７．５ml（０．２２mol）をイソブタノール７０ml中で４時間還流した。
混合物を約０℃に冷却し、トルエン１４０mlを添加した。
結晶化沈殿物を濾過し、トルエンで、次いで石油エーテルで洗浄し、五酸化リンを使用して、真空中４５℃にて乾燥させた。
融点２０６℃（Kofler）の３-｛２-[（４-アセチルアミノフェニル）エチルアミノ]エチル｝-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドのクリーム色の結晶３１．５gが得られ、Ｃ16Ｈ23Ｎ4ＯＣｌ・1/4Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000038
ｃ）３-｛２-[（４-アセチルアミノフェニル）エチルアミノ]エチル｝-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの脱アセチル化
前段階で得られた３-｛２-[（４-アセチルアミノフェニル）エチルアミノ]エチル｝-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド２９g（０．０９mol）を３６％塩酸３０ml中で１時間還流した。混合物を減圧下で蒸発乾燥させ、結晶化沈殿物を無水エタノール中に取り出し、エチルエーテルで希釈して沈殿させ、濾過して乾燥させた。２１２−２１４℃にて分解（Kofler）する１-｛２-[（４-アミノフェニル）エチルアミノ]エチル｝-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド=ジヒドロクロライドの白色結晶１．４gが得られ、1Ｈ ＮＭＲは所望の生成物のものと合致していた。
（調製実施例１２：Ｎ，Ｎ-ビス[２-（３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム）エチル]-４-アミノアニリン=ジクロライド=モノヒドロクロライド=モノハイドラートの合成）
0003825056.tif 000039
ａ）Ｎ，Ｎ-ビス[２-（３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム）エチル]-４-アミノアニリン=ジクロライド=ジハイドラートの調製
トルエン６０ml中、ビス（２-クロロエチル）（４-ニトロフェニル）アミン３１．５g（０．１２mol）及び１-メチル-１Ｈ-イミダゾール５９．１g（０．７２mol）の混合物を６時間還流した。
生じた結晶化沈殿物を熱時濾過し、トルエンで洗浄し、水とエタノールの還流混合物から再結晶した。
２６０℃で分解（Kefler）するＮ，Ｎ-ビス[２-（３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム）エチル]-４-ニトロアニリン=ジクロライド=ジハイドラートの黄色結晶４５．０gが得られ、Ｃ18Ｈ24Ｎ6Ｏ2Ｃｌ2・２Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000040
ｂ）Ｎ，Ｎ-ビス[２-（３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム）エチル]-４-ニトロアニリン=ジクロライド=ジハイドラートの還元
前段階で得られたＮ，Ｎ-ビス[２-（３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム）エチル]-４-ニトロアニリン=ジクロライド=ジハイドラート４５．０g（０．１０５mol）、５％パラジウムを坦持した活性炭（水５０％含有）１６g、エタノール３００ml及び水３００mlをハイドロゲネーターに入れた。
水素圧約８バールにて、温度は徐々に８０℃まで上昇させつつ還元を１時間行った。窒素雰囲気下で触媒を濾過して除いた後、混合物を３６％塩酸水溶液に注いだ。
混合物を減圧下で蒸発させて乾燥させ、粗製の生成物を無水エタノール中に取り出し、濾過した。
還流９６°エタノールから再結晶した後、２６０℃より高温で分解（Kofler）するＮ,Ｎ-ビス[２-（３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム）エチル]-４-アミノアニリン=ジクロライド=モノハイドロクロライドの白色結晶２８．２gが得られ、Ｃ18Ｈ27Ｎ6Ｃｌ3・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000041
（調製実施例１３：３-[２-（４-アミノフェニルアミノ）ブチル]-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド=ジヒドロクロライドの合成）
0003825056.tif 000042
ａ）２-（４-ニトロフェニルアミノ）ブタン-１-オールの調製
水６３０ml中、１-フルオロ-４-ニトロベンゼン２２３．０g（１．５８mol）、２-アミノ-１-ブタノール１６８．５g（１．８９mol）及び炭酸カリウム１４６．８g（１．０６mol）の混合物を２時間還流した。
混合物を室温に冷却し、水相を除去し、酢酸エチル中に橙色のオイルを取り出した。
酢酸エチル相を水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発乾燥させ、還流９６°エタノールから再結晶し、融点９０℃（Kofler）の２-（４-ニトロフェニルアミノ）ブタン-１-オールの橙色結晶８４．４gが得られ、Ｃ10Ｈ14Ｎ2Ｏ3と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000043
ｂ）（１-クロロメチルプロピル）-（４-ニトロフェニル）アミンの調製
実施例１１、段階ａ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られた２-（４-ニトロフェニルアミノ）ブタン-１-オール６３．１g（０．３mol）から出発し、還流９０°エタノールから再結晶した後、融点５０−５１℃の（１-クロロメチルプロピル）-（４-ニトロフェニル）アミンの黄色結晶４７．８gが得られ、Ｃ10Ｈ13Ｎ2Ｏ2Ｃｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000044
ｃ）１-メチル-３-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）ブチル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの調製
トルエン７０ml中、前段階で得られた（１-クロロメチルプロピル）-（４-ニトロフェニル）アミン２２．９gと１-メチル-１Ｈ-イミダゾール１７．５ml（０．２２mol）の混合物を９時間還流した。
結晶化沈殿物を濾過し、トルエンで、次いで石油エーテルで洗浄し、還流イソプロパノールから再結晶した。
融点１９１℃の１-メチル-３-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）ブチル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド１６．０gが得られ、Ｃ14Ｈ19Ｎ4Ｏ2Ｃｌ・1/2Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000045
ｄ）１-メチル-３-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）ブチル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの還元
実施例１２、段階ｂ）に記載の操作により、還元を実行した。
９６°エタノールと３６％塩酸の還流混合物から再結晶した後、融点２１４−２１６℃の１-メチル-３-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）ブチル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド=ジヒドロクロライドの白色結晶１８．６gが得られ、Ｃ14Ｈ23Ｎ4Ｃｌ3と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000046
（調製実施例１４：１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]メチル｝-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド=ジヒドロクロライドの合成）
0003825056.tif 000047
ａ）２-クロロ-Ｎ-[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニル]アセタミドの調製
ジメチルホルムアミド４００ml中、２-（２-アミノ-４-ニトロフェニルアミノ）エタノール８２．５g（０．４１８mol）及び炭酸カリウム３４．６g（０．２５mol）の混合物を５℃に冷却した。
クロロアセチルクロライド３４．７mlを滴々と添加する一方、温度を５から１２℃に維持した。
混合物を更に１時間攪拌した。
得られた混合物を氷温水２リットルと３６％塩酸１００mlとの混合物に注いだ。
結晶化沈殿物を濾過し、水で洗浄し、乾燥させ、還流アセトアニリドから再結晶した。
融点２０６℃の２-クロロ-Ｎ-[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニル]アセタミドの黄色結晶７４．２gが得られ、Ｃ10Ｈ12Ｎ3Ｏ4Ｃｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000048
ｂ）１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの調製
トルエン１５０ml中、前段階で得られた２-クロロ-Ｎ-[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニル]アセタミド４２．０g（０．１５mol）と１-メチル-１Ｈ-イミダゾール２４．６g（０．３mol）の混合物を１時間還流した。
イソブタノール３０mlを添加し、還流を２時間継続した。
混合物を室温に冷却し、粗製の生成物を濾過し、トルエンで洗浄し、エタノールと水との環流混合物より再結晶した。
融点２００℃の１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの黄色結晶３７．９gが得られ、Ｃ14Ｈ18Ｎ5Ｏ4Ｃｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
0003825056.tif 000049
ｃ）１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの還元
実施例１２、段階ｂ）に記載の操作により、還元を実行した。
前段階で得られた１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド３７．９gから出発し、約２４０℃で分解する１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]メチル｝-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド=ジヒドロクロライドが得られ、1Ｈ ＮＭＲは所望の生成物と合致していた。
応用実施例
（実施例１−１３：塩基性媒体中での染色）
下記の染色組成物を調製した（含量はグラム）。
0003825056.tif 000050
0003825056.tif 000051
（*）共通染色支持体：
・９６°エタノール                                    ２０．０g
・Protex社により
“Ｍａｓｑｕｏｌ  ＤＴＰＡ”の名で市販の、
ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩            １．０８g
・３５％のA.M.を含有する水溶液としての
メタ亜硫酸水素ナトリウム                              ０．５８gA.M.
・２０％アンモニア水溶液                                １０g
使用時に、上記の各染色組成物を、ｐＨ３の２０体積過酸化水素水溶液（６重量％）と等量で混合した。
得られた各混合物を、９０％の白髪を含有する、パーマネントウェーブのかかったまたはかかっていない白髪混じりの髪の房に３０分間適用した。その後毛房を濯ぎ、標準的シャンプー洗浄し、濯ぎ及び乾燥させた。
得られた色合いを下記の表に示した。
0003825056.tif 000052
（実施例１４−１７：塩基性媒体中での染色）
下記の染色組成物を調製した（含量はグラム）。
0003825056.tif 000053
（*）共通染色支持体：
これは、上記染色実施例１から１３に使用したものと同様である。
使用時に、上記の各染色組成物を、ｐＨ３の２０体積過酸化水素水溶液（６重量％）と等量で混合した。
得られた各混合物を、９０％の白髪を含有する、パーマネントウェーブのかかったまたはかかっていない白髪混じりの髪の房に３０分間適用した。その後毛房を濯ぎ、標準的シャンプー洗浄し、濯ぎ及び乾燥させた。
得られた色合いを下記の表に示した。
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