(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性のポリオレフィンを含有するフィラメントの製造法であって、下記の工程、
ａ．ポリオレフィンを含有する材料を溶融紡糸し、紡糸されたフィラメントを製造すること、
ｂ．紡糸されたフィラメントに、５００を越えない分子量の１価、２価、３価もしくは４価のアルコールと、１２〜３０個の炭素原子を有する枝分かれもしくは直鎖の脂肪酸との水不溶性エステルの少なくとも１種を２０〜１００重量％含む活性成分含有分を有する第一の紡糸仕上剤を適用すること、
ｃ．フィラメントを延伸すること、
ｄ．延伸されたフィラメントに、５００を越えない分子量の１価、２価、３価もしくは４価のアルコールと、１２〜３０個の炭素原子を有する枝分かれもしくは直鎖の脂肪酸との水不溶性エステルの少なくとも１種を２０〜１００重量％含む活性成分含有分を有する第二の紡糸仕上剤を適用すること、
ｆ．紡糸工程、延伸工程の間、または、その後に、帯電防止剤を適用すること、および
ｇ．フィラメントを乾燥させること、
を含む方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法により得られるフィラメントを切断し、ステープル繊維を得る、繊維の製造法。
【請求項３】
繊維はカーディング加工可能なステープル繊維である。請求項２記載の方法。
【請求項４】
フィラメントをクリンプ加工する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
ポリオレフィンを含有する材料はポリプロピレン、ポリエチレンまたはそれらのコポリマーである、請求項１〜４のいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
溶融紡糸は、ＩＳＯ  １１３３により測定して、紡糸されたフィラメントのメルトフローレートが、紡糸前のポリオレフィンを含有する材料の初期ＭＦＲの１．５〜７倍となるように行われる、請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
第一の紡糸仕上剤および／または第二の紡糸仕上剤の活性成分含有分は０〜８０重量％の鉱油および０〜１０重量％のエトキシル化アルコールを含む、請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
水不溶性エステルは、下記式
（Ｒ）m−Ｃ−（ＣＨ2−ＯＨ）4-m
または
0003802073.tif 000007
（式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｍは０〜３であり、ｎは０〜４である）を有するポリオールと、１２〜３０個の炭素原子を有する枝分かれもしくは直鎖の脂肪酸との反応生成物である、請求項１〜７のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
アルコールはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタンおよびトリメチロールプロパンからなる群より選ばれたものである。請求項８記載の方法。
【請求項１０】
エステルはモノエステル、ジエステルまたはポリエステルである、請求項８または９記載の方法。
【請求項１１】
第一の紡糸仕上剤および／または第二の紡糸仕上剤は、グリセロールと、１２〜２４個の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和もしくは不飽和脂肪酸の残基との少なくとも１種の水不溶性エステルを含む、請求項１〜１０のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
第一の紡糸仕上剤および／または第二の紡糸仕上剤は、１４〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸と枝分かれ鎖アルコールとのモノエステルの形態の少なくとも１種の水不溶性エステルを含む、請求項１〜１１のいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
第一の紡糸仕上剤および／または第二の紡糸仕上剤は、グリセロールと、１２〜２４個の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和もしくは不飽和脂肪酸の残基との少なくとも１種の水不溶性エステル、および、ネオペンチルグリコールと、１２〜２４個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪酸の残基との少なくとも１種の水不溶性エステルを含む、請求項１〜１２のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
帯電防止剤はクリンプ加工の後に適用される、請求項４記載の方法。
【請求項１５】
帯電防止剤はアニオン性であるかまたはノニオン性である、請求項１〜１４のいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
帯電防止剤は式Ｒ1Ｒ2Ｏ3ＰＯ-Ｍ+（式中、Ｒ1およびＲ2は、Ｃ2〜Ｃ30アルキルおよびポリエーテルからなる群より独立に選ばれ、そしてＭ+はアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたはプロトンである）を有する、請求項１〜１５のいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
帯電防止剤は式Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｏ3ＰＯ（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はメチル、Ｃ2〜Ｃ30アルキルおよびポリエーテルからなる群より独立に選ばれる）を有する、請求項１〜１５のいずれか１項記載の方法。
【請求項１８】
第一の紡糸仕上剤および／または第二の紡糸仕上剤は０．１〜２重量％の湿潤剤（合計の活性成分含有分を基準とした活性成分含有分）を含む、請求項１〜１７のいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
第一の紡糸仕上剤および／または第二の紡糸仕上剤は、１種のワックスまたはワックスの混合物および／またはポリジオルガノシロキサンを含む摩擦低下剤を０．５〜１５重量％（合計活性成分含有分を基準とした活性成分含有分）含む、請求項１〜１８のいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は熱結合性のポリオレフィンを含有する合成繊維もしくはフィラメントに関し、詳細には、帯電防止剤および疎水剤を含む疎水性紡糸仕上剤により処理された、カーディング加工可能なステープル繊維に関し、本発明はこの繊維もしくはフィラメントの製造法に関し、そして本発明はこの繊維もしくはフィラメントから製造された不織布製品に関する。
高速でカーディング加工されうるという利点を有する繊維は、液体バリアとして機能することができる乾燥した撥水性表面が望まれる熱結合された疎水性不織布、例えば、使い捨ておむつおよび女性用衛生製品の製造のための使用に特に適切である。この繊維は、また、バクテリアの侵入を低減するために、乾燥した撥水性表面が望まれる医療用途のための熱結合された不織布、例えば、医療用ガウンおよびドレープの製造のためにも適切である。
発明の背景
使い捨ておむつ、衛生ナプキンおよび成人用失禁パッドのような衛生製品は、一般に、吸収剤コアにより吸収される液体が浸入することができないバリア、例えば、サイドガードまたは他の構造要素の形態または皮膚に対面するバックシート材料としてバリアを有する。このようなバリアは、疎水性ステープル繊維から製造された不織布材料または疎水性ポリマーから直接的に製造されたスパンボンドされた材料を含むことができる。しかしながら、スパンボンドされた材料は比較的に平らであり、フィルム状であり、そしてカーディング加工された不織布に見られる、柔らかく均質なテキスタイル状の快適さを有しない。スパンボンドされた布帛は、それ故、使用者の皮膚に接触するように設計される液体バリアのためには最適な選択ではない。また、スパンボンドされた不織布は繊維の不均一な分布を有し、それ故、布帛の液体バリア特性を制限する弱い領域（ホール）を生じ、そのため、ウェブの均質性は疎水性にとって制限要因となる。ステープル繊維から製造された不織布に関して、紡糸プロセスの間に、繊維に潤滑させ、そしてそれに帯電紡糸性を付与することにより、紡糸および次のカーディング加工を容易に行う「紡糸仕上剤（spin finish）」により繊維を処理するので、これらの不織布はこのような液体バリアのために十分に疎水性でない傾向がある。しかしながら、紡糸仕上剤処理の結果として、特に、生来的に多少親水性である帯電防止剤の使用の結果として、ポリオレフィン繊維は、生来的には疎水性であるが、幾分親水性になり、この意味では望ましくない。他方、所望の程度の疎水性を有する繊維は、一般に、最適には及ばない帯電防止性を有していた。
それでも、ポリオレフィンを含有する幾つかの疎水性合成繊維、例えば、汚れおよびシミに対する耐性を有する疎水性テキスタイル繊維は知られている。しかしながら、このような繊維は、一般に、カチオン性の帯電防止剤を含み、そのことは、それが低いｐＨのために皮膚に対する刺激性をしばしば示すので、その毒学的理由のために人体用衛生製品および医療製品のために望ましくないかまたは適切でない。また、幾つかの成分は、使用の間に、ジもしくはトリエタノールアミンを開放することがあり、それはアレルギー反応の原因であると疑われている。また、疎水剤としてポリシロキサンを含む仕上剤によりポリオレフィン繊維を処理することも知られているが、このような繊維から得られた不織布は、しばしば、引く引張強さに悩まされる。良好なカーディング加工性および高い不織布のテナシチーを維持しながら、満足できる疎水性を有する、衛生もしくは医療用途のための繊維を製造することは困難であることが以前に証明されている。このことは疎水性繊維が高速のカーディング加工速度を用いてカーディング加工されることが望まれる多くの用途にとって特に重要である。
米国特許第４，９３８，８３２号明細書は、紡糸された繊維もしくはフィラメントが、低級アルキル基を含む、中和されたリン酸エステルの少なくとも１種を７０〜１００重量％および疎水性末端基を有するポリシロキサンの少なくとも１種を３０重量％以下で含む第一の改質剤組成物により処理され、次に、ポリシロキサンを７０〜１００重量％および中和されたリン酸エステルを３０重量％以下で含む第二の改質剤組成物により処理される、疎水性ポリオレフィンを含有する繊維もしくはフィラメントの製造法を開示している。
ＥＰ０  ４８６  １５８  Ａ２は、紡糸された繊維もしくはフィラメントが、低級アルキル基を含む、中和されたリン酸エステルの少なくとも１種を０〜４０重量％および疎水性末端基を有するポリシロキサンの少なくとも１種を６０〜１００重量％で含む第一の改質剤組成物により処理され、次に、中和されたリン酸エステルを５０〜１００重量％およびポリシロキサンを０〜５０重量％で含む第二の改質剤組成物により処理される、疎水性ポリオレフィン含有繊維もしくはフィラメントの幾分類似の製造法を開示している。
ＥＰ０  ５１６  ４１２  Ａ２は、アルキル化ポリオール、またはこのポリオールと６個以下の炭素原子を有する脂肪酸とを反応させることにより得られた水溶性エステルもしくはポリエステルを含む液体潤滑仕上剤を適用することにより、ポリオレフィン含有繊維の表面を処理して、その潤滑性および帯電防止性を改良するための方法を開示している。ポリシロキサンおよび中和されたリン酸エステルも、所望により、繊維に適用されうる。
ＥＰ  ０  ５５７  ０２４  Ａ１は、中和されたリン酸塩である帯電防止剤により処理され、そして、所望により、鉱油、パラフィンワックス、ポリグリコールおよびシリコーンから選ばれた潤滑剤により処理されたポリオレフィン繊維であって、少なくとも１０２ｍｍの静水ヘッド値を有する繊維を開示している。
日本国特許公報４−２４４６３／１９９２号公報（出願８６／８４０８１号）は３０〜１５０℃の融点を有する中性オイルの少なくとも１種を４０〜８５重量％、カチオン界面活性剤を５〜３０重量％および乳化剤を残量からなる、紡糸用オイルでコートしたポリエステル繊維を開示している。上記で議論した通り、カチオン界面活性剤の使用は、しかしながら、人体衛生もしくは医療用途のために設計される製品においては望ましくない。
ＷＯ９４／２０６６４は２種の紡糸仕上剤を用いた、カーディング加工可能な疎水性ポリオレフィン含有ステープル繊維の製造法を記載しており、第二の紡糸仕上剤は、帯電防止剤、好ましくはアニオンもしくはノニオン帯電防止剤、および、疎水剤として、天然もしくは合成の炭化水素ワックスもしくはワックス混合物、および、所望により、シリコーン化合物を含む、分散体である。
ＷＯ９５／１９４６５は、紡糸の後に、少なくとも１種のカチオン帯電防止剤を含む第一紡糸仕上剤組成物を適用し、そして、延伸の後に、脂肪酸アミド縮合生成物および炭化水素ワックスから選ばれた少なくとも１種の疎水性潤滑剤を含む第二の紡糸仕上剤組成物を適用することにより、カーディング加工可能な疎水性ポリオレフィン含有ステープル繊維の製造法を記載している。
上記の刊行物に記載された繊維は、全て、疎水性および帯電防止性の種々の組み合わせおよび度合いを有する。しかし、最適な強度および疎水性を有する不織布の製造、特に、高速カーディング加工による不織布の製造のために、最適な疎水性および帯電防止性を有するポリオレフィン繊維が依然として必要である。
本発明の目的は、それ故、最適な疎水性および帯電防止性の両方を有し、その為、優れた強度および柔軟性を示す不織布を製造するために適切である改良されたカーディング加工特性を有する、特に衛生用途のための、疎水性の熱結合可能な合成繊維を提供することである。本発明のさらなる目的は、紡糸された状態のフィラメントの表面特性を注意深く制御することにより、繊維上への紡糸仕上剤の適用性および分布性を改良させ、それにより、繊維の均質性を改良させ、高くなったカーディング加工速度を可能にし、そしてカーディング加工におけるウェブの均質性を改良し、改良された疎水性を有する不織布を生じさせることである。
発明の簡単な開示
１つの態様において、本発明は、疎水性のポリオレフィン含有繊維もしくはフィラメント、特に、カーディング加工可能なステープル繊維の製造法に関し、この方法は、以下の工程、
ａ．ポリオレフィン含有材料を溶融紡糸し、紡糸されたフィラメントを製造すること、
ｂ．この紡糸されたフィラメントに、分子量が５００を越えない１価、２価、３価もしくは４価のアルコールと、１２〜３０個の炭素原子を有する、枝分かれもしくは直鎖の脂肪酸との水不溶性エステルの少なくとも１種を２０〜１００重量％含む活性成分含有分を有する第一の紡糸仕上剤を適用すること、
ｃ．このフィラメントを延伸すること、
ｄ．この延伸されたフィラメントに、５００を越えない分子量の１価、２価、３価もしくは４価のアルコールと、１２〜３０個の炭素原子を有する、枝分かれもしくは直鎖の脂肪酸との水不溶性エステルの少なくとも１種を２０〜１００重量％含む活性成分含有分を有する第二の紡糸仕上剤を適用すること、
ｅ．必要に応じて、フィラメントをクリンプ加工すること、
ｆ．紡糸段階、延伸段階の間に、または、クリンプ加工の後に、帯電防止剤を適用すること、
ｇ．フィラメントを乾燥させること、および、
ｈ．繊維の製造のために、フィラメントを切断し、ステープル繊維を得ること、
を含む。
本発明のさらなる態様は、上記の方法により製造された、組織付け（ｔｅｘｔｕｒｉｚｅｄ）され、カーディング加工可能なポリオレフィン含有繊維、並びに、このような繊維を含む疎水性不織布材料に関する。
本発明の繊維は優れた疎水性および優れた帯電防止性を有することが発見され、それ故、親水性ステープル繊維に通常に用いられているカーディング加工速度と同等の高いカーディング加工速度でカーディング加工されることができる。さらに、この繊維から得られたウェブは機械方向および横方向の両方において繊維の均質な分布を有し、そして、これらのウェブはカレンダー結合により熱結合されたときに、改良された強度および優れた疎水性を有する不織布が得られることも発見された。
発明の詳細な開示
本発明の目的のために、用語「ポリオレフィンを含有する材料」とは、材料の最大部分（重量基準）が、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のようなモノオレフィンのホモポリマーもしくはコポリマーからなるポリマー材料を意味する。このようなポリマーの例は、アイソタクチックもしくはシンジオタクチックポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレンのような種々の密度のポリエチレン、並びにそれらのブレンドを含む。このポリマー材料は、ポリアミドまたはポリエステルのような他の非ポリオレフィンポリマーと混合されてよいが、但し、ポリオレフィンは組成物の最大部分を構成する。ポリオレフィン含有繊維を製造するために用いられるメルトは、また、種々の従来の繊維添加剤、例えば、ステアリン酸カルシウム、酸化防止剤、加工安定剤、相溶剤並びに、白化剤および着色剤、例えば、ＴｉＯ2を含む顔料等も含まれてよい。
本明細書は単純化のために、一般に、「繊維」、即ち、切断されたステープル繊維を参照するが、本発明は連続ポリオレフィンフィラメント、例えば、スパンボンドされたフィラメントの製造にも応用されうることは理解されるべきである。
疎水性繊維は一成分繊維であっても、または、二成分繊維であってもよく、後者はコアが偏心（オフセンター）にあるかまたは、同心（実質的に中心）にある、シース−コアタイプの二成分繊維である。二成分繊維は、通常、コアおよびシースを有し、それらは、それぞれ、ポリプロピレン／ポリエチレン、高密度ポリエチレン／線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンランダムコポリマー／ポリエチレン、または、ポリプロピレン／ポリプロピレンランダムコポリマーを含む。
繊維の紡糸は好ましくは従来の溶融紡糸（「ロングスピニング」としても知られている）を用いて行われ、紡糸および伸長が２つの別個の工程で行われる。または、ステープル繊維を製造するための他の手段、特に、１段階の工程である「コンパクトスピニング」は、本発明を実施するために用いられてよい。
紡糸のために、ポリオレフィン含有材料は押出され、そしてポリマーメルトは紡糸口金の孔を通して通過される。押出物は、次に冷却され、そして空気流により固化され、そして同時にフィラメントに引き延ばしされる。固化した後に、フィラメントは第一の紡糸仕上剤により処理される。これは、通常、リックローラーにより行われるが、または、別の方式、例えば、フィラメント束へのスプレーまたは紡糸仕上剤中へのディッピングも適切である。
本発明の利点を完全に得るために、紡糸条件は注意深く調節されねばならないことを本発明の発明者は発見した。一般的に言って、繊維の疎水性および結果的に不織布材料の疎水性は、繊維が高度に分解されすぎているならば、低くなる。他方、分解が低すぎると、繊維は低い熱結合性を有する傾向があり、また、紡糸ラインでの低い加工性を有する傾向がある。ポリマーの分解はポリオレフィン含有材料中の安定剤の含有率、押出機の温度、およびクエンチ用空気の温度に依存する。紡糸されたままの繊維の分解のレベルを決定するための手段は、繊維のメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定し、そして、これを、初期ポリマー材料のＭＦＲと比較することである。本発明の好ましい態様において、紡糸されたままの繊維のＭＦＲは原料のＭＦＲの１．５倍から７倍であり、通常、原料のＭＦＲの２から５倍である。これは、原料のＭＦＲにある程度依存することは注意すべきである。このように、繊維ＭＦＲと原料ＭＦＲの好ましい比は、しばしば、比較的に高いＭＦＲを有する原料では若干低く、例えば、１０〜１５のＭＦＲを有する原料では３〜５倍であり、そして、１５〜２５のＭＦＲを有する原料では２〜４培である。
紡糸されたままの繊維のＭＦＲと原料のＭＦＲの比を調節するための一般的な方法の例は以下の通りである。繊維のＭＦＲを安定な紡糸を行うことができる条件で測定し、そしてこの値をポリマー原料のＭＦＲと比較する。紡糸された繊維のＭＦＲは原料のＭＦＲとの関係で所望よりも高いならば、繊維のＭＦＲは、押出機の温度を低下させおよび／またはクエンチ用空気の速度を上げることにより低下させる。逆に、もし繊維のＭＦＲが低すぎるならば、押出機の温度を上げおよび／またはクエンチ用空気の速度を下げるべきである。
延伸プロセスは、通常、一連のホットローラーおよび熱風炉を用いる。フィラメントを最初に第一セットのローラーを通して通過させ、次に、熱風炉を通して通過させ、そして第二セットのローラーを通して通過させる。ホットローラーおよび熱風炉の両方は、通常、約５０〜１４０℃の温度を有し、例えば、７０〜１３０℃であり、この温度は繊維のタイプにより選択され、例えば、ポリプロピレン繊維の場合には、通常、１１５〜１３５℃であり、ポリエチレン繊維では９５〜１０５℃であり、そしてポリプロピレン／ポリエチレン二成分繊維では１１０〜１２０℃である。第二セットのローラーの速度は、第一セットの速度よりも速く、そしてこのため、加熱されたフィラメントは延伸される。第二の炉および第三セットのローラーを用いることもでき（２段階延伸）、第三セットのローラーは第二セットよりも高い速度を有する。同様に、さらなるセットのローラーおよび炉を用いてよい。延伸比は最初のセットのローラーと最後のセットのローラーの速度の比である。本発明の繊維は、通常、約１．０５：１〜約６：１、例えば、ポリプロピレン繊維では１．０５〜２：１、そしてポリエチレン繊維およびポリプロピレン／ポリエチレン二成分繊維では２：１〜４．５：１の延伸比を用いて延伸され、適切な繊度、例えば、約１〜７ｄｔｅｘ、通常、約１．５〜５ｄｔｅｘ、より通常には、約１．６〜３．４ｄｔｅｘ、例えば、１．７〜３．３ｄｔｅｘが得られる。
延伸の後に、フィラメント束は、第二の紡糸仕上剤により、例えば、リックローラーを用いることによりまたはスプレーもしくはディッピングにより処理される。
延伸された繊維は、通常、組織付け（クリンプ加工）され、「波状」形態を付与することにより繊維をカーディング加工に適切なものとされる。有効な組織付け、即ち、繊維中の比較的多数のクリンプは、カーディング加工機において高い加工速度例えば、少なくとも８０ｍ／分、通常、少なくとも１５０ｍ／分、または、さらに２００ｍ／分以上を可能にし、この為、生産性を高める。
クリンプ加工は、いわゆるスタッファーボックスを用いて従来のように行われるか、または、別法として、フィラメントは空気による組織付けがされうる。ある場合には、即ち、非対称の二成分の繊維では、このような繊維の熱処理が三次元的な自発クリンプを生じるので、クリンプ加工装置は要らないであろう。
本発明の繊維は、通常、約５〜１５クリンプ／ｃｍ、通常、約７〜１２クリンプ／ｃｍ（クリンプの数は繊維中の曲がりの数である）のレベルに組織付けされる。
紡糸仕上剤の第三の処理剤も、必要に応じて、クリンパーの後のフィラメントに、例えば、スプレーにより適用されてよい。
クリンプ加工の後に、フィラメントは、通常、定着および乾燥のために熱風炉を通過させられる。炉の温度は繊維の組成によるが、最も低い融点の成分の融点よりも明らかに低くなければならない。炉の温度は、通常、９０〜１３０℃の温度であり、例えば、９５〜１２５℃である。熱処理は、また、紡糸仕上剤から特定量の水を除去する。製品の疎水性のための重要なファクターである乾燥プロセスは疎水性潤滑剤を溶融させ、そしてフィラメントの表面上に均質的に分散させることができる。残存湿分含有率は、繊維の重量を基準として、好ましくは２．０重量％未満であり、より好ましくは１．５重量％未満である。
乾燥されたフィラメントは、次に、カッターに送られ、そこで、繊維は所望の長さのステープル繊維に切断される。本発明の繊維は、通常、約１８〜１５０ｍｍの長さ、より通常に約２５〜１００ｍｍ、特に約３０〜６５ｍｍの長さのステープル繊維に切断される。
本発明の方法において、帯電防止剤は、好ましくは、リン酸エステルのようなノニオン性であるか、または、リン酸塩のようなアニオン性のものである。カチオン性の帯電防止剤も本発明の内容で用いることを考えることができるが、それはあまり好ましくない。酸化防止剤は、繊維ライン上の３か所、即ち、紡糸後、延伸後またはクリンパー後のいずれで適用されてもよい。しかし、好ましい態様において、過半またはさらには全ての帯電防止剤はクリンパーの後に適用される。この理由は２つある。第一に、幾つかの紡糸仕上剤はクリンパーの前に絞り出される傾向がある。その段階では、紡糸仕上剤は水性分散体であり、それ故、その中で最も親水性である帯電防止剤の損失は最も顕著である。第二に、もし帯電防止剤があまり早い段階で適用されるならば、疎水性の潤滑剤による皮膜の形成を妨害しうる。この為、もし帯電防止剤が早く適用されすぎるならば、即ち、紡糸もしくは延伸の後に適用されるならば、得られる繊維は、クリンパーの前での帯電防止剤のスクイーズオフのために、最適には及ばない帯電防止性を有し、そして繊維表面上への疎水剤の皮膜形成性が低いために、最適には及ばない疎水性を有する傾向がある。
繊維に適用される帯電防止剤の合計量は、好ましくは、所望の帯電防止効果を達成するが、できるだけ少量であり、例えば、繊維の合成重量を基準として、０．０１〜０．５０重量％、好ましくは０．０２〜０．３５重量％、さらにより好ましくは０．０５〜０．２０重量％である。
フィラメントの紡糸の後および延伸の後にそれぞれ適用される第一の紡糸仕上剤組成物および第二の紡糸仕上剤組成物は、通常、活性成分として（重量基準で）、
少なくとも１種の水不溶性エステル、２０〜１００％、
鉱油、０〜８０％、
エトキシル化アルコール、０〜１０％、および、
アニオンもしくはノニオン性帯電防止剤、０〜３０％、
を含む。
第一の紡糸仕上剤組成物および第二の紡糸仕上剤組成物は上記の規定の範囲内で同一であってもまたは異なっていてもよい。
好ましい態様において、第一の紡糸仕上剤組成物および第二の紡糸仕上剤組成物のいずれかまたはその両方は、活性成分として、
少なくとも１種の水不溶性エステル、３０〜８０％、
鉱油、２０〜７０％、および、
エトキシル化アルコール、０．１〜５％、
を含む。
より好ましい態様において、第一の紡糸仕上剤組成物および第二の紡糸仕上剤組成物のいずれかまたは両方は、活性成分として、
少なくとも１種の水不溶性エステル、３５〜６５％、
鉱油、３５〜６５％、および、
エトキシル化アルコール、０．５〜３％、
を含む。
疎水性潤滑剤中の水不溶性エステル成分は、好ましくは、下記式、
（Ｒ）m−Ｃ−（ＣＨ2−ＯＨ）4-m
または
0003802073.tif 000002
（式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｍは０〜３であり、そしてｎは０〜４である）を有するポリオールと、１２〜３０個の炭素原子を有し、好ましくは１４〜２６個の炭素原子を有し、そしてより好ましくは１６〜２０個の炭素原子を有する、枝分かれもしくは直鎖の脂肪酸との反応生成物である。脂肪酸は飽和であってもまたは不飽和であってもよい。アルコールは、例えば、エチレンもしくはプロピレングリコール、グリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタンまたはトリメチロールプロパンであってよい。この化合物は１個またはそれ以上のエステル基を含んでよく、即ち、それはモノエステル、ジエステルまたはポリエステルであってよい。１個より多くのエステル基を有する化合物である場合には、少なくとも１個のエステル基は上記のタイプ、即ち、１２〜３０個の炭素原子を有する枝分かれもしくは直鎖の脂肪酸のエステルでなければならない。他のエステル基は、この為、このタイプのものであってもまたは別のタイプのものであってもよく、例えば、２〜６個の炭素原子を有する短鎖カルボン酸のエステルであってよい。
第一の紡糸仕上剤および／または第二の紡糸仕上剤は、１つの態様において、グリセロールと、１２〜２４個の炭素原子を有し、例えば、１２〜２２個の炭素原子を有し、例えば、１４〜２０個の炭素原子を有する少なくとも１種の飽和もしくは不飽和脂肪酸の残基との少なくとも１種の水不溶性エステルを含む。
好ましい水不溶性エステルの例は、高級脂肪酸（Ｃ14〜Ｃ18）と枝分かれ鎖アルコールのモノエステルの形態の低粘度エステルであり、例えば、ステアリン酸トリデシル、特に、ステアリン酸イソトリデシルであり、それは１価アルコールであるイソトリデカノール（Ｃ13Ｈ28Ｏ）とステアリン酸とのエステルである。
紡糸仕上剤の一方、好ましくはその両方は、好ましくは、表面張力を下げ、それにより、紡糸仕上剤を適用するために通常に用いられているリックローラーの湿潤性を改良するように作用する湿潤剤も少量含む。湿潤剤は、紡糸仕上剤の表面張力を少なくとも２ダイン／ｃｍ、好ましくは少なくとも３ダイン／ｃｍ、より好ましくは少なくとも４ダイン／ｃｍ下げるものであるべきである。それは、また、疎水性繊維の製造の目的に明らかに適合しているべきであり、それ故、繊維に望ましくない親水性を付与する傾向がありうるほど過剰の量で用いられるべきでない。湿潤剤は、例えば、石鹸、アルコールまたは脂肪酸をベースとするものであってよく、例えば、グリセリド、脂肪酸アミド、脂肪酸アミン、ポリグリコールエステル、ポリエトキシル化アミド、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、リン酸エステルおよびその誘導体（例えば、塩、アミンまたはアミド）からなる群より選ばれた化合物および上記のもののブレンドである。好ましい態様において、湿潤剤は、熱的に不安定であり、そして加熱されたときに、例えば、繊維を熱結合に付したときに、揮発性化合物へと分解するものであり、それにより、湿潤剤は最終の不織布中に存在せず、不織布の疎水性を損失することがないものである。湿潤剤は、通常、紡糸仕上剤中に、約０．１〜２％（合計の活性成分含有分を基準とした％活性剤成分）、例えば、０．３〜１％の量で存在する。
表面張力を低下させるための好ましい湿潤剤の例は、アミンオキシドであり、例えば、ラウラミンオキシド、Ｃ12Ｈ25Ｎ（ＣＨ3）2Ｏである。
繊維の延伸、組織付けおよび切断の間並びに繊維のカーディング加工の間の繊維／金属の摩擦を低減するために、第一および／または第二の紡糸仕上剤、通常には、第二の紡糸仕上剤のみに摩擦低下剤を添加することが有利である。摩擦低下剤は、通常、ワックスもしくはワックス混合物および／またはシリコーン化合物を含む。ワックスの場合には、ワックスは、パラフィンワックスを含む炭化水素ワックス、微結晶ワックスおよび虫もしくは植物のワックスのような天然ワックスからなる群より選ばれることができる。パラフィンワックスは、通常、約４５〜６５℃の範囲の融点を有し、微結晶ワックスの融点は、通常、約５０〜９５℃である（炭化水素ワックスの凝固点は、通常、融点よりも約２〜３℃低い）。本発明の目的のために好ましいワックスは、約４５〜６０℃、好ましくは約４８〜５５℃（約Ｃ20〜Ｃ34のパラフィンに対応する）の範囲の融点を有するパラフィンワックスであり、またはこの範囲の融点を有するパラフィンワックスおよび／または他のワックスの混合物である。この点に関して、ワックスは、通常、異なる炭化水素の混合物からなるので、本発明の目的で使用されるワックスでもこのことが当てはまるであろうということが注意されるべきである。「ワックス」は、それ故、通常、異なるワックスのタイプの混合物であり、その幾つかは、合計混合物の融点が上記の範囲内であるかぎり、上記の融点より高いまたは低い融点を有するワックスであってよい。
シリコーン（ポリジオルガノシロキサン）化合物の場合に、これは、通常、下記式
Ｘ−（ＳｉＲ2Ｏ）n−Ｙ
（式中、各Ｒは独立に、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基、フェニルまたはＨであり、ｎは２０〜３０００の範囲の数であり、ＸおよびＹは各々独立に、ＯＨ、ＣＨ3、Ｈ、Ｏ−ＣＨ3またはＯ−アセチルである）のポリジアルキルシロキサンである。好ましいポリジアルキルシロキサンはポリジメチルシロキサンである。
紡糸仕上剤中の摩擦低下剤の含有量は、通常、０．５〜１５％（合計の活性成分含有量を基準とした％活性成分）、例えば、１〜１０％である。
ワックスおよびシリコーン化合物の摩擦低下剤もしくは制御剤としての使用に関するさらなる情報は、ＷＯ９５／１９４６５およびＷＯ９４／２０６６４に見ることができ、それを参照する。
紡糸後に適用される紡糸仕上剤の量は、通常、繊維の重量を基準として０．０１〜０．５％、好ましくは０．０５〜０．３０％である。同様に、繊維の重量の０．０１〜０．７％、好ましくは０．１０〜０．５０％に対応する紡糸仕上剤の量は、通常、フィラメントの延伸の後に適用される。
適用される疎水性潤滑剤の合計量は、通常、繊維の重量を基準として０．０１〜１．０％、好ましくは０．０３〜０．７％、例えば、０．１５〜０．５％である。
本発明の発明者は、適用される紡糸仕上剤の合計量は繊維の特性にとって重要であることを発見した。この為、過剰に仕上げられた繊維は最適には及ばない疎水性を示し、他方、紡糸仕上剤の適用が不充分でありすぎると、加工上の問題が生じ、特に延伸セクションおよびカーディング加工機において問題を生じる。
測定法
下記の例に記載した繊維は繊維の疎水性および結合性を決める上で重要である種々のパラメータを特徴とする。これらのパラメータのうちで最も顕著なのは、メルトフローレート（ＭＦＲ）、ヤーン上の仕上剤の量（ＦＯＹ）および液体忌避性試験である。
全ての繊維の測定は、ＩＳＯ  ５５４標準大気（２３／５０）による条件で行われる。ＰＰ一成分繊維では、ＭＦＲはＩＳＯ  １１３３−１９９１（Ｅ）、条件ナンバー１２により、７．５ｇの繊維サンプルに対して測定される。この繊維サンプルは１００℃で１５分間乾燥され、そして次に、デシケータ中において１５分間室温で冷却されたものである。ＭＦＲを測定するときには、繊維はまだ紡糸仕上剤を含んでいることに注意されたい。原料のＭＦＲはポリマーの６．０ｇサンプルで同様に決定される。
繊維の合計重量の％でのＦＯＹは、１００℃で６０分間乾燥し、次に、デシケータ中において室温で冷却した、１０ｇの繊維サンプルに対して測定される。繊維を重量計量し、三角フラスコ中に入れ、そして２００ｍＬのイソプロパノールで３回洗浄する。イソプロパノールを既知の重量の丸底フラスコに移し、そしてロータリーエバポレータで乾燥するまで蒸発させる。フラスコを４５℃で１時間乾燥し、デシケータ中で３０分間冷却し、そして重量計量する。
液体忌避性試験（繊維の「水上昇カラム」値、ＷＲＣを決定するために用いる）は、以下の変更を伴うこと以外、ＥＰ  ０  ５５７  ０２４  Ａ１に記載されるように行われる。使用するカラムおよびサンプルホルダーはそれぞれ３．９５ｃｍおよび４．０ｃｍの内径を有し、そしてポンプ速度を２９０ｃｃ／分に維持した。液体がカラムに添加される孔は０．６ｃｍの直径を有した。手でカーディング加工した繊維の代わりに、実験室規模のカーディング機から得られたウェブをサンプルホルダーと同一の直径の円形スライスに切断し、そして５．０ｇ±０．１０ｇのこれらのスライスをサンプルホルダーにフィットさせた。
カーディング加工されたウェブの凝集力は、単純なカーディング加工試験を用いて測定した。この試験は、約１０ｇ／ｍ2の薄いカーディングウェブがその自重により壊れずに実質的に水平な位置を支持することができる長さを測定することにより行われる。カーディング加工されたウェブの長さは約１５ｍ／分の速度で増加した。これは、１５ｍ／分の速度で水平方向にカーディング機からウェブを取り出すことにより行われる。
この方法により得られるカーディング長さはウェブ凝集力または繊維／繊維摩擦力の測定値であり、高い凝集力は高いカーディング長さを示す。繊維／繊維摩擦力は、紡糸仕上剤の組成および組織付けの程度、並びに、組織付けがどの程度恒久的であるかのようなファクターにより決まる。繊維／金属摩擦力も、カーディング可能性にとって重要であり、それが高すぎてもまたは低すぎても、繊維をカーディング機を通して輸送することが困難である。
カーディング加工に好適であるポリオレフィン繊維は、通常、上記のウェブ凝集力長さ試験において、約１．５ｍ以上を支持することができ、例えば、１．５〜２．５ｍを支持することができる。高速カーディング加工のために設計される繊維は、好ましくは幾分多く支持することができるべきであり、即ち、少なくとも約２．０ｍ支持することができるべきである。
例の中において異なる不織布材料の強度を、いわゆる「結合性インデックス（bondability index）（ＢＩ）を用いることにより比較する。ＢＩは繊維のランダム化の相違を補い、そして機械方向および横断方向で測定される不織布の引張強さを基礎として下記に説明する通りに計算される。不織布の引張強さを決定するための標準化カーディング試験を次の通りに行う。
約６０〜７０ｋｇの繊維から、２０〜２５ｇ／ｍ2の基本重量を有するウェブを、ウェブの均一性に対して最適なローラーセッティングで選ばれた速度でカーディング加工することにより製造する。ウェブを、次にカレンダー結合し、個々のウェブを、繊維のタイプにより選ばれる範囲内で、通常、３℃の間隔の異なる温度で熱結合する。ポリプロピレン繊維では、約２３ｇ／ｍ2の基本重量を有するウェブは、６４Ｎ／ｍｍのカレンダー圧力および１００ｍ／分の典型的なカーディング加工速度を用いて、１４５〜１５７℃の範囲の温度で熱結合することにより製造される。ポリプロピレンコアおよびポリエチレンシースを有する二成分繊維では、約２３ｇ／ｍ2の基本重量を有するウェブは、４０Ｎ／ｍｍのカレンダー圧力および８０ｍ／分の典型的なカーディング速度を用いて、１３７〜１４７℃の範囲の温度で熱結合することにより製造される。その後、ウェブの引張強さはＥＤＡＮＡ推奨試験：ＩＳＯ  ９０７３−３：１９８９を基礎とする不織布引張強さ、１９８９年２月２０日（引張強さおよび伸び率の決定）により機械方向および横断方向において決定されるが、本発明の目的で、相対湿度は５０〜６５％であった。最終的に、機械方向強さと横断方向強さとの積の平方根である結合性インデックスを、各結合温度で計算する。
本発明の繊維により製造された不織布の疎水性を、忌避性試験および液体吸収時間の試験を含む種々の方法により試験することができる。下記に記載されるように、液体吸収性試験も繊維の疎水性を試験するために用いることができる。
不織布の忌避性（「水上昇カラム」、ＷＲＣとも呼ぶ）を測定するために用いる装置はルーラを装備した７４ｍｍ内径×６２ｃｍ高さのカラムである。中心に円形孔を有する２つのプレキシグラスプレートがカラムの底にある。孔はプラスティック製のＯ−リングにより包囲されている。上側のプレートはカラムに結合されている。下側のプレートは上側のプレートにクランプにより結合されている。不織布のサンプルをプレート間に配置する。液体の透過を検知するために、サンプルホルダーの下に鏡を配置する。側面の０．６ｃｍの内径の孔を通して１０８５ｃｃ／分の速度で不織布サンプルの表面から１０ｍｍ上のカラムに蒸留水をフィードする。１０２ｍｍの直径の不織布の円形サンプルに対してＷＲＣ試験を行う。この不織布の円形サンプルは２３℃の温度および５０％の相対湿度で少なくとも２時間条件設定したものであった。測定を３つの不織布サンプルに対して繰り返す。ＷＲＣ試験は増加している水圧に付して、不織布を通して水の通過を行うために必要な圧力（ｃｍ水カラムとして表記）を測定することを含む。端的にいうと、７４ｍｍの直径を有する、所望の基本重量（通常には約２２ｇ／ｍ2）の不織布サンプルの円形セクションを、高さが２５ｃｍ／分（１０インチ／分）の速度で増加している水カラムに付し、水の最初の１滴がサンプルを通過する瞬間の水カラムの高さとして不織布の忌避性を規定する。
実施例
繊維および不織布を下記のとおりに製造した。
一成分繊維
ポリオレフィン原料（ステアリン酸カルシウムを含み、Irganox（登録商標）3114およびIrgafos（登録商標）168（両方ともCiba-Geigy Ltd.から入手可能）により安定化された、ＭＦＲ１２のポリプロピレン）を、１７００〜２３００ｍ／分の紡糸速度を用いて従来の紡糸技術（ロングスピニング）により繊維に紡糸し、数百フィラメントの束を得た。これらのフィラメントを空冷によりクエンチした後に、フィラメントを、下記の成分を含む第一の紡糸仕上剤でリックローラー手段により処理した。
フィラメントを、ホットローラーおよび熱風炉の組み合わせを用いて、１１５〜１３５℃の温度を用いて２段階延伸操作においてオフライン延伸した。延伸比は一般に１．０５：１〜１．５：１の範囲であった。その後、延伸されたフィラメントを異なる第二の紡糸仕上剤により処理した（リックローラー手段により）。
その後、フィラメントをスタッファーボックスクリンパーにおいてクリンプ加工し、次に、約１２５℃の温度で炉内でアニーリングして、熱結合プロセスの間の繊維の収縮を抑制し、第二の紡糸仕上剤の疎水性成分をフィラメントの表面上に均質に分布させた。その後、フィラメントを所望の長さに切断することによりステープル繊維を製造した。
二成分ＰＥ（シース）およびＰＰ（コア）繊維：
一成分繊維と同様にＭＦＲ１２のポリプロピレンおよび高密度ポリエチレンから二成分繊維を製造したが、紡糸速度は５００〜８００ｍ／分であり、延伸は９０〜１１０℃で２．５：１〜５：１の延伸化で行い、そしてアニーリング炉の温度は約６０℃であった。
全ての実験において、帯電防止剤をクリンパーの後に繊維束上にスプレーした。
全てのポリプロピレン繊維は２．８ｄｔｅｘ以下の繊度を有し、１．８〜２．１ｃＮ／ｄｔｅｘの繊維テナシチーを有し、３５０〜４２０％の破断点伸び率を有し、４１または４５ｍｍの切断長さを有しており、二成分繊維は約２．２ｄｔｅｘの繊度、２．２〜２．６ｃＮ／ｄｔｅｘのテナシチーおよび１２０〜１５０％の破断点伸び率を有していた。仕上げられた繊維の繊度はＤＩＮ５３８１２／２により測定され、そして繊維の破断点伸び率およびテナシチーはＤＩＮ５３８１６により測定された。
不織布は種々の速度でのカーディング加工および種々の温度でのウェブの熱結合により種々の繊維から製造した（表１を参照）。各不織布に対して、引張強さおよび伸び率を機械方向および横断方向の両方で上記の通りに（即ち、ＥＤＡＮＡ推奨試験を用いて）測定し、測定した引張強さを基に上記の通りに結合性インデックスを計算した。さらに、忌避性も上記の方法により決定した。
下記の表において、上記の通りに製造した幾つかの異なる繊維の繊維特性を示し、これらの繊維から製造した不織布の特性をも示した。
表１は次のことを示す：紡糸された繊維のメルトフローレート、適用した第一の紡糸仕上剤の量（繊維の重量％での活性分含有量）、ｍでのウェブ凝集力長さ、繊維に対する紡糸仕上剤の合計量（繊維の重量％での活性分含有量）、およびｃｍでの繊維の水上昇カラム値。さらに、実験の繊維から製造した不織布の次の特性を表１に示す：測定した水上昇カラム値、ＷＲＣを測定するために用いた不織布サンプルの基本重量、および最大の結合性インデックス。（注：表１の不織布のためのＷＲＣ値は実際の不織布の基本重量について補正していない。従って、異なる不織布についてのＷＲＣ値を比較するときには、ＷＲＣ値は意味のある比較とするためには基本重量に関して考慮すべきである）。
例の中の全ての一成分繊維は１２のＭＦＲのポリプロピレン原料で製造したものである。カーディング加工されたウェブの１０ｇのサンプルに対するＥＤＡＮＡ試験手順（１０．１−７２）により測定したときに、それらは全て２４時間を越える沈み時間を示し、繊維が非常に疎水性であることを示した。
表１において参照されるタイプの紡糸仕上剤系を下記に示す：（０．１％帯電防止剤の「理論」量を「標準」処理として繊維上にスプレーした。用語「理論」とは、適用した帯電防止剤のうちの少量は繊維表面上に維持されないという事実を表す）。
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表１の繊維についてのコメント
例１〜２：これらの２種の繊維について、異なるメルト温度により、異なるＭＦＲ値となった。
例３〜４：例１〜２に対応するが、切断された繊維に対して異なる％ＦＯＹを用いた。
例５：例２と同様であるが、異なるポリマーロットを用いた。
例６：例５と同様であるが、より低いメルト温度およびより高い冷却空気速度を用い、より低いＭＦＲおよびより高いＷＲＣとなった。
例７〜８：例６と同様であるが、異なる％ＦＯＹを用いた。
例９：例６と同様であるが、半分の量の帯電防止剤および半分の量の潤滑剤を紡糸後に適用した。
例１０〜１２：冷却空気速度および紡糸温度を変えることにより得られた低い繊維ＭＦＲ。
例１３〜１６：種々のＭＦＲ値。
例１８：例６と同様のＰＰ繊維であるが、カチオン性の帯電防止剤を用いた。
表１における例を参照しての試験結果についてのコメント
繊維ＭＦＲ
少なくともポリプロピレン繊維についての疎水性（ＷＲＣデータ）はＭＦＲと関係があり、ＭＦＲが低いほど、ＷＲＣ値が高くなる傾向がある。いかなる理論にも固執するつもりはないが、これは、高度に分解した繊維（即ち、高いＭＦＲを有する繊維）はその表面に酸化された基、即ち、極性基を有し、それにより、繊維が幾分親水性になっているが、あまり分解されていない繊維（より低いＭＦＲを有する）は、酸化された基がないために、生来的に、より疎水性の表面を有することによるものであると信じられる。図１は、表１の例１、２、５、６および１０〜１６についての不織布のＷＲＣデータ  対  繊維のＭＦＲのプロットを示す。上記の傾向が広い範囲のＭＦＲ値にわたって有効であることを直線傾向のある曲線は示す。
繊維のＭＦＲは繊維の結合特性に対しても影響を及ぼす。例えば、本発明の目的で試験したポリプロピレン繊維についてのＭＦＲに対する結合性インデックスのグラフは、約４０〜４５ｇ／１０分のＭＦＲまで結合性インデックス（ＢＩ）が上昇し、その後、さらにＭＦＲを上げるとＢＩが減少する特性パターンを示す（図２）。
不織布の基本重量
実験は、２３ｇ／ｃｍ2の基本重量では、高いＢＩ値を与えるＭＦＲ値で、紡糸仕上剤系タイプＩを用いて、少なくとも９ｃｍのＷＲＣ値が達成されうることを示した。より高い基本重量では勿論、より高いＷＲＣ値を与え、より低い基本重量では、より幾分低い値を与え、同一の重量では、より均一な不織布はより高いＷＲＣ値を与える。表２および図３は、水上昇カラム（ＷＲＣ）値に対する不織布の基本重量の影響の例を示す。
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％仕上剤
繊維に適用される％仕上剤は問題ではないと信じられるが、より低い仕上剤百分率では、より高いＷＲＣ値を示す傾向があるものと思われる。これは、例えば、例３＋４および７＋８を比較することにより示される。紡糸仕上剤系中において最も親水性の成分である帯電防止剤はこの点に関して最も問題であるものと信じられ、それ故、帯電防止剤の量は、好ましくは、最少に維持されるべきである。例９は、紡糸後に適用した潤滑剤を若干減少させたのに加えて、繊維上にスプレーされる帯電防止剤の量をこれらの例において用いた「標準」量の５０％に低減したときに、ＷＲＣ値の大きな増加を示す。
カチオン性の帯電防止剤を用いた例１８は、カチオン性の帯電防止剤の使用がＷＲＣ値に対して悪影響を有することを示す。この例のＷＲＣ値は、しかしながら、依然としてかなり良好である。
結論
これらの例を基礎にして、最も良好な疎水性は、比較的に低い繊維ＭＦＲを用いて操作することにより得られると結論付けることができる。しかしながら、結合性は、これらの例において試験した繊維について、広いＭＦＲ範囲、例えば、約３０〜５５において一般に良好である。この点については、良好な結合性のために最適なＭＦＲはポリマー原料の種類により変化することが期待されることに注意すべきである。所定のポリマーおよび所定の紡糸条件等で、各々の場合に所望される繊維特性を考慮しながら、当業者は最適なＭＦＲを決定することができるであろう。問題であるとは信じられないが、紡糸仕上剤の量は好ましくは最少に保たれるべきである。このことは特に帯電防止剤に当てはまる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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