(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エーテル化度が０．４〜１．２および１％水溶液粘度が５００〜１５０００ｍＰａ・ｓの粉末状カルボキシメチルセルロースナトリウム（Ａ）７０〜９５重量％と、
エーテル化度が０．１以下であり、かつ０より大きい粉末状カルボキシメチルセルロースナトリウム（Ｂ）３０〜５重量％とからなる非水ペースト状義歯安定剤用粘着成分。
【請求項２】
請求項１記載の粘着成分を含む非水ペースト状義歯安定剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非水ペースト状義歯安定剤用粘着成分、および、該粘着成分を含む非水ペースト状義歯安定剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
義歯安定剤は、有床義歯使用者が義歯調節後の経年変化などによりガタツキが気になった場合に、義歯を安定させるために一時的に用いるものである。
【０００３】
この義歯安定剤は、義歯の安定化機構上から、義歯床の辺縁を封鎖して密着安定化させる密着タイプと、製剤の粘着性および唾液の粘性を向上させることにより安定化させる粘着タイプとに大別される。また、剤型上では、クッションタイプ、ペースト状、液状、粉末状に分類される。
【０００４】
従来、粘着タイプの非水ペースト状義歯安定剤は、公知のように、ポリエチレンオキサイド、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）などの水溶性高分子化合物を粘着成分として使用し、これをワセリンおよび流動パラフィンを主成分とする油性基剤に分散させてペースト状に調製する方法が一般的である。
【０００５】
しかしながら、ワセリンは温度変化による形状の変化が大きく、常温では固体であるが、３５〜４０℃で軟化して流動性を示しはじめ、５５〜６０℃以上では液化する特性を有するため、油性基剤の主成分としてワセリンを用いた場合、製剤が高温に保存されたときにワセリンが溶解し、液化して製剤から分離し、そののち常温に戻したときに分離した液が再凝固して半透明ゼリー状の分離物として識別される。これにより、義歯安定剤の商品価値を損なう惧れがある。このように、粘着タイプの油状ペースト状義歯安定剤においては、半透明ゼリー状分離物などの液分離（基剤分離）という問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、非水ペースト状義歯安定剤の液分離を防止することのできる粘着成分、および、該粘着成分を含む非水ペースト状義歯安定剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、
エーテル化度が０．４〜１．２および１％水溶液粘度が５００〜１５０００ｍＰａ・ｓの粉末状ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）７０〜９５重量％と、
エーテル化度が０．１以下であり、かつ０より大きい粉末状ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）３０〜５重量％とからなる非水ペースト状義歯安定剤用粘着成分に関する。
【０００８】
さらに、前記の粘着成分を含む非水ペースト状義歯安定剤組成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の粘着成分は、２種類の粉末状ＣＭＣ−Ｎａ、すなわちＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）およびＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）からなる。以下にこれらのＣＭＣ−Ｎａの性状を詳細に説明する。
【００１０】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）
ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）のエーテル化度は０．４〜１．２、好ましくは０．６〜０．８である。エーテル化度が０．４未満では義歯安定剤に分散使用したときに粘着性が発現せず、エーテル化度が１．２をこえると粘着性の発現は充分であるが、高エーテル化度にするためにＣＭＣ−Ｎａ製造時に製剤量を多く必要とすることから、高コストになる。
【００１１】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）の１％水溶液粘度は５００〜１５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５００〜１００００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０００〜５０００ｍＰａ・ｓである。１％水溶液粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満では粘度不足により粘着力が不足し、また、歯茎と義歯の間の接着効果が小さい。１％水溶液粘度が１５０００ｍＰａ・ｓをこえると、ＣＭＣ−Ｎａ製造時に高重合度セルロース原料の使用が必要となり、高コストになる。また、高粘度であるがゆえに、歯茎と義歯の間での均一な広がりが妨げられる。
【００１２】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）の粒径は、好ましくは１７７μｍ以下、さらに好ましくは粒径１７７μｍ以下で、そのうち１００μｍ以下が５０重量％以上である。このように粒径の小さなＣＭＣ−Ｎａ粒子を使用することにより、ＣＭＣ−Ｎａ粒子の重力による沈降を抑え、流動パラフィンやワセリンに安定に分散させることが可能となる。さらに、義歯安定剤の使用時のザラツキ感が抑えられる効果がある。
【００１３】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）
ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）のエーテル化度は０．１以下、好ましくは０．０３以下である。これは粉末繊維素の状態により近いことが望ましいためであり、ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）は、エーテル化度が０の粉末繊維素も含む。
【００１４】
エーテル化度が０．１以下のＣＭＣ−Ｎａはほとんど水溶性がないため、ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）の水溶液粘度については、とくに限定しない。
【００１５】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）全量のうち、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは８７重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上、とくには好ましくは１００重量％が粒径７４μｍ以下である。そのうち５０μｍ以下が８０重量％以上であることが好ましい。このように粒径の小さなＣＭＣ−Ｎａ粒子を使用することにより、ＣＭＣ−Ｎａ粒子の重力による沈降を抑え、流動パラフィンやワセリンに安定に分散させることが可能となる。さらに、義歯安定剤の使用時のザラツキ感が抑えられる効果がある。
【００１６】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）とＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）との配合比率は、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）が７０〜９５重量％、好ましくは８０〜９０重量％、ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）が３０〜５重量％、好ましくは２０〜１０重量％である。ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）の配合比率が７０重量％未満では粘度が低く、粘着力不足のために歯茎と義歯との間での接着力効果が小さい。ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）の配合比率が９５重量％以上になると、ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）を配合する効果が発現しない。ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）は、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）とワセリン、流動パラフィン分散系内で微粉化粒子として存在し、緩衝剤として作用し、離油防止に効果を発揮する目的で配合される。
【００１７】
つぎに、本発明の義歯安定剤について説明する。
【００１８】
本発明の義歯安定剤組成物は、ワセリン、流動パラフィン、グリセリン、プロピレングリコールなどの油性基剤に、前記のＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）およびＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）からなる粘着成分を配合してなる。
【００１９】
油性基剤は、義歯安定剤組成物中に、油性基剤を９０〜４０重量％、とくには８０〜５０重量％含むことが好ましい。油性基剤の含有量が４０重量％未満では流動性が不足し、チューブから義歯安定剤を押し出すことが困難になる傾向があり、９０重量％をこえると義歯安定剤が流動的になりすぎ、義歯安定剤として義歯を固定化しにくい傾向がある。
【００２０】
油性基剤のうち、５０重量％以上、とくには６０重量％以上がワセリンであることが好ましい。ワセリンと流動パラフィンの組成はとくに限定するものではなく、どのような範囲にあっても支障はなく、義歯安定剤に与える影響も少ない。しかし、融点の面から、一般的にワセリンを半量以上配合する。
【００２１】
前記粘着成分は、義歯安定剤組成物中に１０〜６０重量％、さらには２０〜５０重量％、とくには２５〜４０重量％含まれることが好ましい。粘着成分の含有量が２０重量％未満では固形分不足による流動パラフィン、ワセリンの分離が見られ、また、５０重量％をこえると流動性が不足し、固結が生じる傾向がある。
【００２２】
本発明の義歯安定剤には、前記粘着成分のほかに、他の水溶性高分子を配合することができる。このような水溶性高分子としては、たとえば、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの半合成高分子があげられる。また、アラビアガム、トラガントガム、ローカストビーンガム、グアガム、寒天、カラヤガム、カラギーナンガムなどの天然高分子があげられる。さらに、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルビニルアルコールまたはメチルビニルエーテルとマレイン酸無水物との共重合体、アクリルアミドとアクリル酸との共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキサイドなどの合成高分子があげられる。
【００２３】
本発明の義歯安定剤には、さらに、脂肪酸デキストリン、ポリエチレンホモポリマー、各種防腐剤、たとえば、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベンなどを配合することができ、また、香料、色素を添加してもよい。
【００２４】
【実施例】
以下に実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００２５】
実施例１〜５および比較例１〜６
＜ＣＭＣ−Ｎａの分析方法＞
（水分量）
試料約３ｇを精評し、１０４．８〜１０５．２℃の恒温槽中にて４時間加熱乾燥したのち、デシケーター中で冷却して秤量した。減少重量から以下の式を用いて水分量を計算した。
水分量（重量％）＝減少重量（ｇ）÷試料重量（ｇ）×１００
【００２６】
（エーテル化度）
絶乾した試料０．７ｇを磁性ルツボに採取し、７００〜８００℃で灰化させた。この灰化物をルツボごとビーカーに入れて水に浸し、灰化物を完全に溶出させた。この液を０．１Ｎ  Ｈ2ＳＯ4でフェノールフタレインを指示薬として中和滴定し、０．１Ｎ  Ｈ2ＳＯ4の所要量を求めた。０．１Ｎ  Ｈ2ＳＯ4の所要量から、以下の式を用いてエーテル化度（ＤＳ）を算出した。
【００２７】
Ａ＝（０．１Ｎ  Ｈ2ＳＯ4の所要量（ｍｌ）×力価）÷試料重量（ｇ）
ＤＳ＝１６２×Ａ÷（１００００−８０×Ａ）
【００２８】
（１％水溶液粘度）
３００ｍｌ共栓三角フラスコ中に水分量が既知の試料約２．４ｇを精評し、蒸留水２００ｇを加え、直ちに栓をして激しく振蘯し、ＣＭＣ−Ｎａを小さい塊に分散して放置した。一夜（約１８〜２０時間）放置したのち、既知の水分量から以下の式により求めた補正水量の蒸留水を加えて補正し、１％水溶液とした。
補正水量（ｇ）＝試料（ｇ）×（９９−水分（重量％））−２００
【００２９】
補正終了後、三角フラスコ中に小回転子を入れ、マグネチックスターラーで２５分間攪拌し、膨潤状態の内容物を完全に分散溶解した。
【００３０】
ついで、この溶液を２５０ｍｌ共栓付き容器（口径５０ｍｍ、高さ１４０ｍｍ）に移し、共栓をして２５℃の恒温槽中に３０分間放置した。溶液の温度が２５℃になったことを確認したのち、この共栓付き容器にＢＭ型粘度計、ローター、ガードを取り付け、３分後の目盛りを読み取った。このとき、ローターナンバーは予測される粘度に合わせて選択し、ローターの回転数は３０ｒｐｍとした。
【００３１】
（粒径）
試料５０ｇを直径２７ｃｍの標準ふるい（７４μｍ、１７７μｍ、２５０μｍ）に採取し、１０分間ふるいにかけたのち、通過量（重量％）を測定した。
【００３２】
＜義歯安定剤の調製＞
流動パラフィン３０重量％、白色ワセリン５０重量％、ＣＭＣ−Ｎａ２０重量％を配合し、組成Ｉとした。また、流動パラフィン２０重量％、白色ワセリン３０重量％、ＣＭＣ−Ｎａ５０重量％を配合し、組成IIとした。
【００３３】
ここで、ＣＭＣ−Ｎａとしては、前記評価を行なった２種類のＣＭＣ−Ｎａを表１に示す配合比（重量比）で用いた。
【００３４】
配合は、つぎのように行なった。流動パラフィンと白色ワセリンを５０℃にて混合し、５０℃に保持した状態で２軸式ニーダー型混練機にて練りながらＣＭＣ−Ｎａを添加し、そののち２０分間混練をつづけてペースト状化した。これをラミネートチューブに充填した。
【００３５】
＜義歯安定剤の評価＞
チューブ充填物を４５℃にて２週間保存後、室温（２５℃）にて一昼夜放置した義歯安定剤を用い、以下の評価を行なった。
【００３６】
（義歯安定剤の形状）
ペーストをチューブから押出したときのペーストの状態を、以下の基準により評価した。
○：ペーストがチューブより押出し可能である。
×：ペーストが硬くて押出し不可能である。または、ペーストが軟らかく液状でチューブより流出する。
【００３７】
（液分離の評価）
ペーストをチューブから押出したときの液分離物の流出を、以下の基準により評価した。
○；ペーストをチューブより押出したときに液分離物が全くでない。
△：ペーストをチューブより押出したときに液分離物がごくわずかに流出する。
×：ペーストをチューブより押出したときに液分離物が著しく多く流出する。。
【００３８】
（義歯安定剤の肌ざわり）
ペーストを人差し指に垂らし、親指でこすり合わせて、以下の基準でザラツキ感を評価した。
○：全くザラツキ感がなく、滑らかである。
△：多少ザラツキ感を感じる。
×：ザラツキ感を感じる。
【００３９】
結果を表１に示す。
【００４０】
本発明の粘着成分を用いた義歯安定剤では、液分離の問題がなく、形状、肌ざわりとも良好であった。
【００４１】
一方、ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）にエーテル化度が小さいＣＭＣ−Ｎａを用いた比較例１〜３では、粘着力不足のため、ペーストの形状が保てず、液分離を生じた。
【００４２】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）のエーテル化度が１．２をこえる比較例４では、軟らかくてペーストの形状が保てず、液分離を生じた。
【００４３】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ａ）に粘度の大きなＣＭＣ−Ｎａを用いた比較例５では、液分離を抑制することができなかった。
【００４４】
ＣＭＣ−Ｎａ（Ｂ）の配合を多くした比較例６では、粘着力が不足して液分離を生じ、ざらつき感があった。
【００４５】
【表１】
0003742566.tif 000002
【００４６】
【発明の効果】
本発明の粘着成分を使用した非水ペースト状義歯安定剤は、液分離などの問題がなく、性状安定性に優れるものであり、かつ、形状、肌ざわりとも良好である。