(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ショ糖脂肪酸エステル、（ｂ）水及び（ｃ）油性成分を必須成分としてなる乳化組成物において、
（１）  （ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計量に対し、（ｃ）成分が９０重量％以上であること、
（２）  （ａ）成分の構成脂肪酸の少なくとも２０重量％が炭素数８〜１６の飽和脂肪酸又は炭素数１６〜２２の不飽和脂肪酸であり、且つ（ａ）成分中のモノエステルが６０重量％以上であること、
を特徴とする高含油水中油型乳化組成物。
【請求項２】
（ａ）成分の構成脂肪酸の少なくとも２０重量％がラウリン酸又はオレイン酸であり、且つ（ａ）成分中のモノエステルが６０重量％以上である請求項１に記載の高含油水中油型乳化組成物。
【請求項３】
（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量に対し、（ａ）成分が０．５〜４０重量％である請求項１又は２に記載の高含油水中油型乳化組成物。
【請求項４】
（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含む混合物系に前記三成分の合計量に対し０．０１〜１０容量％の該混合物に不溶な固体物を添加し、撹拌乳化後に該固体物を除去することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の高含油水中油型乳化組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高含油水中油型乳化組成物及びその製造方法に関する。詳しくは、油性成分の割合が９０重量％以上の高含油水中油型乳化組成物及びその製造方法に関する。
本発明の組成物は、医薬品、化粧品、食品等に使用される。
【０００２】
【従来の技術】
油性成分の配合量が多い高含油水中油型乳化系は、医薬・化粧品分野でのクリーム類や、食品分野でのマヨネーズ様食品等に応用されている。その中でも、油性成分の重量割合が９０％を越えるような高含油系は一般的に乳化分散が困難であるが、非イオン性活性剤の中では乳化力が強いと言われるポリオキシエチレン系界面活性剤が、９０％を越える油性成分を容易に乳化・分散することが知られている（Ｈ・Ｋｕｎｉｅｄａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｏｌｌｏｉｄ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ，４７，３５（１９９０）、鷲谷等，油化学，３５，１０２（１９８６））。
【０００３】
しかしながら、ポリオキシエチレン系の界面活性剤は、油性成分への単分散溶解度が高いことから、油性成分の割合が高い安定な高含油水中油型乳化組成物を得るためには、活性剤成分の配合量が活性剤と水性成分の合計量に対して最低でも２０重量％は必要となる。更に、ポリオキシエチレン系界面活性剤は、経時的にポリオキシエチレン鎖が分解してホルマリンを生成するため、安全性の面での問題が有り、食品等に応用することができず、また、クリーム類等に応用すると、得られた乳化組成物の皮膚への刺激性が高くなる等の問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、医薬、化粧品、食品分野で利用可能で、多量の油性成分を少量の活性剤で安定に乳化分散し、且つ安全性が高く、皮膚への刺激性のない高含油水中油型乳化組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、水中油型乳化組成物において少量の活性剤成分でも乳化安定に優れた乳化物を得るべく鋭意研究した結果、乳化剤として特定のショ糖脂肪酸エステルを使用することにより高含油の水中油型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、（ａ）ショ糖脂肪酸エステル、（ｂ）水及び（ｃ）油性成分を必須成分としてなる乳化組成物において、（１）（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計量に対し、（ｃ）成分が９０重量％以上であること、（２）（ａ）成分の構成脂肪酸の少なくとも２０重量％が炭素数８〜１６の飽和脂肪酸又は炭素数１６〜２２の不飽和脂肪酸であり、且つ（ａ）成分中のモノエステルが６０重量％以上であること、を特徴とする高含油水中油型乳化組成物及び（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含む混合物系に前記三成分の合計量に対し０．０１〜１０容量％の該混合物に不溶な固体物を添加し、撹拌乳化後に該固体物を除去することを特徴とする高含油水中油型乳化組成物の製造方法にある。
以下、本発明の組成物及びその製造方法について詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
１．高含油水中油型乳化組成物
（ショ糖脂肪酸エステル）
本発明で用いられるショ糖脂肪酸エステルは、構成脂肪酸の２０重量％以上、好ましくは３０重量％以上が炭素数８〜１６の飽和脂肪酸または炭素数１６〜２２の不飽和脂肪酸である。
【０００８】
炭素数８〜１６の飽和脂肪酸、炭素数１６〜２２の不飽和脂肪酸のショ糖脂肪酸エステルの具体例としては、ショ糖カプリル酸エステル、ショ糖カプリン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖パルミトレイン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖リノール酸エステル、ショ糖リノレン酸エステル、ショ糖エイコサトリエン酸エステル、ショ糖アラキドン酸エステル、ショ糖エルカ酸エステル、ショ糖ドコサヘキサエン酸エステル等を挙げることができ、これらの一種又は二種以上を用いることができるが、中でもショ糖ラウリン酸エステル又はショ糖オレイン酸エステルが好ましい。
その他の構成脂肪酸は炭素数８〜１６以外の飽和脂肪酸または炭素数１６〜２２以外の不飽和脂肪酸であり、特に限定されない。該構成脂肪酸からなるショ糖脂肪酸エステルの具体例としては、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖アラキン酸エステル、ショ糖ベヘン酸エステル等が挙げられる。
【０００９】
ショ糖脂肪酸エステル中のモノエステルの割合は６０重量％以上、好ましくは６５重量％以上、より好ましくは７０重量％以上である。
モノエステルの重量割合が減少すると、ショ糖脂肪酸エステルが水溶液中でよりラメラ液晶を形成し易くなる。本乳化系では、ラメラ液晶の形成は多量の油性成分を乳化し難くすると考えられる。
【００１０】
ショ糖脂肪酸エステル類は、親水基が疎油性の高い水酸基を含むショ糖であり、ポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤と比べて、油性成分への単分散溶解濃度が低いため、分散相として多量の油性成分を添加した場合でも、油／水界面で作用する活性剤成分が油性成分中に多量溶解して活性剤の有効成分量が失われるということがない。よって、より少ない活性剤量で油性成分含有量の高い安定な水中油型エマルジョンが得られる。
【００１１】
（水）
本発明に用いられる水は特に限定されないが、通常、脱塩水を用いるのが好ましい。
（油性成分）
本発明で用いられる油性成分は特に限定されないが、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、シクロヘキサン、ヘキサデカン、スクアレン、スクアラン、流動パラフィン等の炭化水素類、ジヘプチルエーテル等のエーテル類、エチレングリコールジブチルエーテル等のジエーテル類、スフィンゴシン等の長鎖アミノアルコール、長鎖アルデヒド、長鎖ケトン、テルペノイド、ステロイド、カロチノイド、ワックス、アシルグリセロール、エーテルグリセリド、セラミド、リン脂質、糖脂質、リン糖脂質、硫脂質、アミノ酸脂質等が挙げられ、ワセリン、魚油、オリーブ油、大豆油、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド等の合成及び天然の油脂類、鉱物油等の混合物でも差支えない。
【００１２】
本発明においては、化粧品や食品等に用いられる、ｎ−オクタン、ｎ−デカン、ヘキサデカン、スクアレン、スクアラン、流動パラフィン等の炭化水素類や、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド、オリーブ油等の油脂類について特に安定な高含油水中油型乳化組成物を形成できる。
【００１３】
（組成）
本発明の高含油水中油型乳化組成物中の（ｃ）成分の割合は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計量に対し、９０重量％以上、好ましくは９３重量％以上、より好ましくは９５〜９９重量％である。
また、残りの（ａ）成分と（ｂ）成分との合計量の割合は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の合計量に対し１０重量％以下、好ましくは７重量％以下、より好ましくは１〜５重量％である。そして、（ａ）成分と（ｂ）成分との組合わせは広い範囲、例えば（ａ）と（ｂ）との合計量に対する（ａ）の割合が０．５〜４０重量％の範囲で選ぶことができ、同０．５〜１０重量％の活性剤濃度が低い範囲でも、安定な組成物を得ることが可能である。
【００１４】
本発明の乳化組成物は、従来の高含油水中油型乳化系に対して遙かに少量の界面活性剤で大量の油性成分を安定に乳化することができる上に、安全性が極めて高いものであるということができる。そして、連続相が水相なので、肌等に適用したときに油性成分によるべとつき等の不快感を低減し、さっぱりした感触を与えることができる。
【００１５】
（添加成分）
本発明の高含油水中油型乳化組成物については、ショ糖脂肪酸エステル、水、油性成分の他に、必要に応じて塩類や両親媒性物質等を添加してもよい。水相に炭素数１〜３の一価のアルコール類やグルコースやオリゴ糖等の糖、グリセロールやソルビトールやエチレングリコール等の直鎖ポリオール、マルチトールや還元オリゴ糖等の糖アルコール、タンパク質、ペプチド、アミノ酸、コンドロイチン硫酸やヒアルロン酸等のムコ多糖、サポニン等の配糖体等も必要に応じて添加しても差支えない。
【００１６】
また、本発明の高含油水中油型乳化組成物が応用された製品には、必要に応じて、香料、色素、防腐剤、薬剤、増粘剤、キレート剤等が適宜添加される。
具体的には、蛋白質としては、牛乳カゼイン、カゼインナトリウム、大豆タンパク、卵白アルブミン、血清アルブミン、乳グロブリン、ゼラチン、コラーゲン、グルテリン等、色素としては、β−カロチン、アナトー色素、ウコン色素、パブリカ色素、サフロールイエロー、リボフラピン、ラック色素、クルクミン、クロロフィル等、着香量としては、シナモン油、コショウ油、ハッカ油、ペパーミント油、レモングラス油、スペアーミント油、ショウガ油、パセリ油、セロリ油、キャロット油等、防腐剤としては、ヂヒドロ酢酸、安息香酸、サリチル酸、チメロサール、塩化ベンザルコニウム、フェニル硝酸水銀、ベンジルアルコール等、薬剤としては、インドメタシン、アドリアマイシン等、増粘剤としては、アラビアガム、トラガントガム、キサンタンガム等、キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレングリコールビス（２−アミノエチルエーテル）四酢酸等が挙げられる。
【００１７】
２．組成物の製造方法
本発明の乳化組成物は所定量の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の三成分の混合物を強力に撹拌することによって容易に得られる。このとき、（ａ）成分は系内に完全に溶解していなければならず、常温で固体のものは、必要に応じて加熱するか、（ｂ）成分に溶解してから混合する。しかしながら乳化物は、いわゆる準安定な組成物であり、その製造方法により製造の成否が左右される場合が多い。かかる高含油水中油型乳化組成物は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の三成分の混合物系に不溶な固体物を少量添加し撹拌する方法により、より容易に得られる。
【００１８】
本発明に用いる不溶な固体物とは、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分の混合系と化学的に相互作用しない、微細構造を有する、表面積の大きい固体物であり、具体的には、小球状又は繊維状のガラス、綿等が挙げられる。該固体物の大きさ、形状は、濾過等で除去し易く、撹拌のじゃまにならないものであれば、特に制限はないが、例えば小球状の場合、直径が０．１〜１０ｍｍ位の範囲のものが取り扱い易く、好ましい。該固体物の添加量は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分の合計量に対して０．０１〜１０容量％であり、その範囲内でより適切な量を任意に選ぶことができる。これらの固体物は、乳化後に濾過または遠心分離して乳化組成物から容易に取り除くことが可能である。
【００１９】
上記の方法により、例えば、系全体にかなり大きな機械的剪断力をかけて一度に系全体を均一に強力撹拌する場合より容易に目的の安定な乳化物組成物を得ることができる。
撹拌の際には、少量であれば手振盪のみでもよく、大量の場合も特殊な乳化機を用いる必要はなく、簡単な撹拌機があれば容易に調製できる。撹拌機としては例えば、短い回転羽根を持った、モーターで駆動される軸式撹拌機、マグネチックスターラー等でよい。
【００２０】
例えば，マグネチックスターラーを用いて１０００〜２０００ｒ．ｐ．ｍ．で撹拌して安定な乳化組成物を得られない場合でも、不溶な固体物を添加すれば同じ撹拌速度で容易に安定な乳化組成物が得られる。
また、不溶な固体物を用いる代わりに、微細構造を有する、表面積の大きい撹拌翼または撹拌槽を用いて撹拌しても本発明の乳化組成物を得ることができる。例えば、網目状に空隙のある撹拌翼、表面に多数の細かい凸部を持つ撹拌翼、網目状に空隙のあるじゃま板を設置した撹拌槽、じゃま板を多数設置した撹拌槽等が挙げられ、これらを組み合せて用いてもよい。
高含油水中油型乳化組成物、特に油性成分が９０重量％を越える組成物を得る場合、一度に所望の組成を量り採って乳化するより、最初に油性成分が対全量９０重量％程度の組成物を乳化し、それ以降徐々に所定量まで油性成分を追加する、と言う方法を採った方が容易に得られる。
【００２１】
このように本方法では機械的剪断力によらず、容易にしかもより安定な系が得られ、同時に製造プロセスの省力化を図れることである。
上述のように得られた高含油水中油型乳化組成物は、食品、化粧品、医薬品等の製品に使用することができる。具体的には、食品としては、ドレッシング、コーヒーホワイトナー、マヨネーズ、マーガリン等、化粧品としては、エモリエントクリーム、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、メーキャップクリーム、ベースクリーム、プレメーキャップクリーム等、医薬品としては、油溶性薬物を溶解したクリーム製剤等に使用することができる。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。
また、乳化系が水中油型であることの確認は、顕微鏡による観察（油／水相の容積比、ベックライン法（Ｈ．Ｋｕｎｉｅｄａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  ａｎｄ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ，２４，２２５（１９８７）））、及び組成物の水への拡散試験により行った。
また、実施例及び比較例で用いた各成分の配合量比は第１表に示した通りであり、各活性剤の構成脂肪酸組成物及びモノエステル分率は第２表の通りである。
【００２３】
実施例１
ショ糖ラウリン酸モノエステル（ＳＭ−１２００、三菱化学フーズ（株））を蒸留水に均一溶解した溶液と、ｎ−デカン（特級、東京化成工業（株））をネジ口試験管に秤量し、脱脂綿（日本薬局方脱脂綿：トーエイ（株））を０．５容量％添加して２５℃で手振盪乳化し、脱脂綿を取り出し水中油型乳化組成物を得た。
調製した水中油型乳化組成物は２５℃、６カ月間分離せず安定であり、また、４０℃でも４週間分離せず安定であった。
【００２４】
実施例２
ショ糖ラウリン酸モノエステル（ＳＭ−１２００、三菱化学フーズ（株））を蒸留水に均一溶解した溶液と、これに油性成分としてｎ−デカン（特級、東京化成工業（株））をネジ口びんに秤量し、グラスウール（Ｑｕａｒｔｙ  Ｇｌａｓｓ  Ｗｏｏｌｓ  Ｇｒａｄｅ  Ａ  東芝セラミックス（株））を０．０３容量％添加後２５℃でマグネチックスターラーで１５００ｒｐｍで撹拌乳化し、グラスウールを取り出し水中油型乳化組成物を得た。
調製した水中油型乳化組成物は２５℃、６カ月間分離せず安定であった。
【００２５】
実施例３
ｎ−ヘキサデカン（特級、東京化成工業（株））を用い表１の配合とした以外は実施例１と同様にして、水中油型乳化組成物を得た。
調製した水中油型乳化組成物は２５℃、６カ月間分離せず安定であった。
【００２６】
実施例４、５
スクアラン（特級、東京化成工業（株））を用い表１の配合とした以外は実施例２と同様にして、水中油型乳化組成物を得た。
調製した水中油型乳化組成物は２５℃、１カ月間分離せず安定であった。また、実施例５の組成物は、４０℃でも４週間分離せず安定であった。
【００２７】
実施例６
ショ糖パルミチン酸モノエステルを用い表１の配合とした以外は、実施例１と同様にして、水中油型乳化組成物を得た。
調製した水中油型乳化組成物は２５℃、１カ月間分離せず安定であった。
【００２８】
実施例７
ショ糖オレイン酸モノエステルを用い表１の配合とした以外は、実施例１と同様にして、水中油型乳化組成物を得た。
調製した水中油型乳化組成物は２５℃、１カ月間分離せず安定であった。
【００２９】
実施例８
ショ糖ラウリン酸エステル（Ｌ−１６９５、三菱化学フーズ（株））と２−エチルヘキサン酸トリグリセライド（ＴＥＨ、日清製油（株））を用い表１の配合とした以外は実施例１と同様にして、水中油型乳化組成物を得た。
調製した水中油型乳化組成物は２５℃、１カ月間分離せず安定であった。
【００３０】
実施例９
ショ糖ステアリン酸エステル（Ｓ−１６７０、三菱化学フーズ（株））を用い表１の配合とした以外は実施例１と同様にして、水中油型乳化組成物を得た。
調製した水中油型乳化組成物は２５℃、１カ月間分離せず安定であった。
【００３１】
比較例１
ショ糖モノステアリン酸エステルを用い表１の配合とした以外は実施例１と同様にして乳化した。
調製直後に油水相が分離し、安定な水中油型乳化組成物は得られなかった。
【００３２】
比較例２
ショ糖ステアリン酸エステル（Ｓ−１１７０Ａ、三菱化学フーズ（株）、モノエステル約５５重量％）を用い表１の配合とした以外は実施例１と同様にして乳化した。
調製直後に油水相が分離した。
【００３３】
比較例３
ショ糖ステアリン酸エステル（Ｓ−７７０、三菱化学フーズ（株）、モノエステル約４０重量％）を用い表１の配合とした以外は実施例１と同様にして乳化した。
調製直後に油水相が分離した。
【００３４】
【表１】
0003752767.tif 000002
【００３５】
【表２】
0003752767.tif 000003
【００３６】
【発明の効果】
従来の水中油型乳化組成物では困難とされていた油性成分が９０重量％以上の高含油条件下での安定性が得られると共に、食品添加物として広く使用されている界面活性剤のみで、使用量も対水相０．５〜４０重量％と、極少量でも油性成分を安定に配合できるため、安全性や機械的な側面でも実用性の高いものであると言える。
また、工業分野では、特に、クレンジングクリーム、マッサージクリーム、エモリエントクリーム、ヘアクリーム等のクリーム乳液類の他、食品、医薬品等の製品に使用することができ、クリーム乳液類に応用した場合、連続相が水性成分であるため、油性成分を多量に配合していても皮膚に適用した際のべたつき感がなく、適用後のしっとり感が得られる。