(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分のプロピレン重合体を主体とするプロピレン系樹脂組成物からなる、厚み０．１〜２ｍｍのプロピレン系樹脂シートの片面を濡れ張力が３６〜５５ダイン／ｃｍとなるように酸化処理し、該処理面に、構成脂肪酸がオレイン酸とラウリン酸であって、そのモル比が２：８〜８：２のショ糖脂肪酸エステルを有効成分とする防曇剤を固形分換算で０．０５〜２ｇ／ｍ２塗布した後、該塗布シートを、その塗布面を熱板面に接触させずに、かつ、その表面温度が１１０〜２００℃となるように予熱し、しかる後、熱成形することを特徴とするプロピレン系樹脂製熱成形品の製造方法。
【請求項２】
ＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分のプロピレン重合体にＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ３以下の直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体が配合されているプロピレン系樹脂組成物であって、該プロピレン系樹脂組成物中のプロピレン重合体と該共重合体の合計を１００重量％としたとき、該共重合体の割合が４０重量％未満である該プロピレン系樹脂組成物からなる、厚み０．１〜２ｍｍのプロピレン系樹脂シートの片面を、濡れ張力が３６〜５５ダイン／ｃｍとなるように酸化処理し、該処理面に、構成脂肪酸がオレイン酸とラウリン酸であって、そのモル比が２：８〜８：２のショ糖脂肪酸エステルを有効成分とする防曇剤を固形分換算で０．０５〜２ｇ／ｍ２塗布した後、該塗布シートを、その塗布面を熱板面に接触させずに、かつその表面温度が１１０〜２００℃となるように予熱し、次いで熱成形することを特徴とするプロピレン系樹脂製熱成形品の製造方法。
【請求項３】
プロピレン重合体が、ＭＦＲが０．５〜５ｇ／１０分であり、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする請求項１又は２記載のプロピレン系樹脂製熱成形品の製造方法。
【請求項４】
ショ糖脂肪酸エステルが平均エステル化率１４〜２０％のものであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のプロピレン系樹脂製熱成形品の製造方法。
【請求項５】
防曇剤がショ糖脂肪酸エステルに対して、０．１〜３０重量％の陰イオン性界面活性剤を含有するものであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のプロピレン系樹脂製熱成形品の製造方法。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれかに記載の製造方法によって製造されたプロピレン樹脂製熱成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防曇性、透明性に優れたプロピレン系樹脂製熱成形品の製造法に関する。詳しくは、食品包装材分野に用いられる透明な容器や蓋を製造するにあたり、従来より優れた防曇性と透明のあるプロピレン系樹脂製熱成形品の製造法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
透明性に優れている非結晶性の熱可塑性樹脂（ポリスチレンやポリエチレンテレフタレート等）は、内容物を容易に見分けることが可能であるため、食品の容器や蓋材として広く活用されている。
しかし、近年、冷凍食品や電子レンジ加熱食品の増加に伴い、前記非結晶性樹脂は耐熱不良や耐衝撃不良等で容器や蓋が溶けたり、割れたりして問題があり、容器や蓋製造業者からは透明で防曇性があり、しかも耐熱性や耐衝撃性のある材料が望まれていた。
一方、結晶性のプロピレン系樹脂は、耐熱性や耐衝撃性には強いが透明性が悪いため、材料面や加工面の併用で透明性は付与されるものの、その表面が極めて疎水性であるため、容器や蓋材として使用した場合、内容物の水蒸気が樹脂表面に微小水滴として付着し、内容物を見分けることが困難であるという問題があった。
【０００３】
そこでプロピレン系樹脂に防曇性を付与する方法として、各種防曇剤を練込み配合したプロピレン系樹脂シートを用いる方法、液体状の防曇剤をプロピレン系樹脂シートに塗布する方法等が提案されているが、下記に記述する通り、いまだに完全にプロピレン系樹脂シート、及び該シートから得られる熱成形品（容器や蓋等）の防曇性を満足したものが確立できていない。
【０００４】
練込み配合法には、防曇剤のブリードで成形容器の表面が曇ったり、容器を得る熱板圧空成形においては、シートに配合した防曇剤が熱板面に転写し、真空や圧空用に使用する穴（０．２ｍｍ）を塞ぎ、連続の容器成形作業ができなくなったり、更に高結晶性のプロピレン系樹脂では、練り込んだ防曇剤が結晶部でブリードを阻止されるため防曇効果が発現されない等の問題がある。
【０００５】
また、塗布型法には、従来、ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸基がラウリン酸で構成されている防曇剤が使用されていた。（特開昭５６−１６６２３４、特開昭５７−８０４３１、特公昭６１−３６８６４号公報）、これは、ラウリン酸以外の脂肪酸種では防曇剤が白濁化し、塗布面の透明性が低下するためである。
また、ラウリン酸で構成された防曇剤は、耐熱温度が低いことから１３０℃以上の融点を持った樹脂では、防曇性能が充分に発揮することができなかった。
【０００６】
特に、プロピレン系樹脂シートの成形温度に耐えられる耐熱性のある塗布型防曇剤が開発されていないため、塗布しても熱成形後の防曇性が得られず、しかも塗布量を厚くして防曇性を発現しようとすると透明性が低下したり、シートのブロッキング性が激しくなったり、コスト高になる等、プロピレン系樹脂シートに適した塗布剤や加工法が望まれていた。
また、容器成形後、防曇剤を塗布する方法では、個々の表面に塗布する装置や乾燥機等の設備が必要になり、低生産性やコストアップにつながるという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の要望を満足する、防曇性、透明性、容器成形性に優れるプロピレン系樹脂製熱成形品の製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分のプロピレン重合体を主体とするプロピレン系樹脂からなる、厚み０．１〜２ｍｍのプロピレン系樹脂シートの片面を濡れ張力が３６〜５５ダイン／ｃｍとなるように酸化処理し、該処理面に、オレイン酸とラウリン酸のモル比が２：８〜８：２のショ糖脂肪酸エステルを有効成分とする防曇剤を固形分換算で０．０５〜２ｇ／ｍ2 塗布した後、該塗布シートを、その塗布面を熱板面に接触させずに、かつ、その表面温度が１１０〜２００℃となるように予熱し、しかる後、熱成形することを特徴とするプロピレン系樹脂製熱成形品の製造方法を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的に説明する。
１．防曇剤
本発明に用いる防曇剤は、ショ糖脂肪酸エステル（以下ＳＥと称す）の構成脂肪酸中のオレイン酸とラウリン酸の比率が、モル比にて２：８〜８：２の範囲のものである。オレイン酸の比率が８を超えると塗布したプロピレン系樹脂シートの透明性低下が著しいからである。また、オレイン酸の比率が２に満たないと防曇性が低下するからである。
本発明に於けるＳＥは、前記２種類の脂肪酸を一分子中に有していたり、また各構成脂肪酸純度の高いＳＥ同士を混合したものを用いても良い。また、ＳＥは平均エステル化率で１４〜２０％が好ましく、１４〜１７％がより好ましく、ＨＬＢで１１〜１６が好ましく、１５〜１６がより好ましい。
【００１０】
本発明の防曇剤には、ＳＥの他に陰イオン性界面活性剤を添加するのが好ましい。陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、脂肪酸乳酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、有機酸モノグリセリド塩等が挙げられる。脂肪酸塩、脂肪酸乳酸エステル塩を構成する脂肪酸としては、炭素数８〜２２の飽和、不飽和、分岐鎖のものが用いられ、具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノレイン酸、２−ブチルオクタン酸、２−ヒドロキシデカン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸は、任意の割合からなる２種以上の混合物であってもよい。アルキルスルホン酸塩を構成するアルキル基としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖の飽和炭化水素基が用いられる。有機酸モノグリセリドとは具体的に酢酸モノグリセリド、コハク酸モノグリセリド、クエン酸モノグリセリド、乳酸モノグリセリドが挙げられる。塩を構成する塩基性物質としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属若しくはマグネシウム等のアルカリ土類金属塩、或いはエタノールアミン等のアルカノールアミン、トリブチルアミン等の低級アルキルアミンが挙げられる。
【００１１】
これらの中で、脂肪酸塩、脂肪酸乳酸エステル塩が好ましく、その構成脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸が好ましい。また、塩基性物質としては、アルカリ金属が好ましく、特にカリウムが好ましい。
【００１２】
これらの陰イオン界面活性剤はＳＥに対して０．１〜３０重量％、特に０．５〜１０重量％添加することが好ましい。０．１重量％未満であると防曇剤を水溶液としてプロピレン系樹脂シートに塗布しようとしても該水溶液が白濁化して塗布量が変化したり、塗布したとしても透明なプロピレン系樹脂シートの透明性を悪くするためである。３０重量％を超えても効果は頭打ちであり、コスト高になるからである。
本発明に用いる防曇剤には、各種可塑剤、各種安定剤、潤滑剤、顔料、ブロッキング防止剤、粘度調整剤、消包剤、紫外線吸収剤、着色防止剤等をあらかじめ防曇性や透明性を阻害しない程度であれば必要に応じて適量添加してもよい。
【００１３】
２．プロピレン系樹脂シート
本発明におけるプロピレン系樹脂シートに用いられるプロピレン重合体を主体とするプロピレン系樹脂とは、プロピレン単独、或いはプロピレン含量が９８〜９４重量％のプロピレンと、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、等のα−オレフィンとのランダム又はブロック共重合体、あるいはこれらの混合物などのプロピレン重合体を主体とするもので、プロピレン系樹脂中のプロピレン重合体の含有量が好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上のものである。
【００１４】
上記プロピレン重合体は、ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３０℃−２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定されたＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは、０．５〜５ｇ／１０分であり、ＭＦＲが前記範囲を上回ると製品の衝撃強度不足や容器成形性が劣り、ＭＦＲが前記範囲を下回ると流動性が低下したり、シート成形時に流動不良となって厚み変動を起こすからである。
また、上記プロピレン重合体は、ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３℃）に準拠して測定された密度が０．９２０ｇ／ｃｍ3 以下であり、密度が前記値を上回るとシート成形時、冷却ロールとの密着が悪くなり、透明性が得られにくい傾向となる。
【００１５】
また、本発明におけるプロピレン系樹脂製熱成形品に用いられるプロピレン重合体には、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体を配合してもよい。用いられる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体としては、エチレン７０〜９９重量％、好ましくは８０〜９３重量％と炭素数が３〜１２のα−オレフィン３０〜１重量％、好ましくは２０〜７重量％とをチグラー系の化合物やメタロセン系化合物等の存在下に、高圧イオン重合、気相重合、溶液重合法により製造される密度（ＪＩＳ−Ｋ７１１２、Ａ法）が０．９３０ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは、０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 、更に好ましくは、０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０、条件４）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは、０．５〜２０ｇ／１０分、更に好ましくは、１．０〜１０ｇ／１０分が良好である。
ＭＦＲが上記範囲以外のものはいずれも溶融粘度が高すぎるか低すぎるため、プロピレン重合体との相溶性が悪くシート成形性に劣り、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ3 を超えると、シートの透明性が劣ったり、冷却ロールでの密着性が悪くなり更に透明性が劣るからである。
直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の配合量としては、プロピレン系樹脂全量に対して好ましくは４０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満である。
【００１６】
本発明におけるプロピレン系樹脂製熱成形品に用いられるプロピレン系樹脂には、通常、核剤を配合する。用いる核剤としては、芳香族カルボン酸金属塩、芳香族リン酸金属塩、ソルビトール系誘導体、ロジンの金属塩等が用いられる。これらの核剤の中ではＰ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、リン酸２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、１，３，２，４−ジ（ｐ−メチル−ベンジリデン）ソルビトール、１，３，２，４−ジ（ｐ−エチル−ベンジリデン）ソルビトール、ロジンのナトリウム塩、及び又はカリウム塩が好適である。
【００１７】
また、上記核剤の配合割合は、プロピレン系樹脂１００重量部に、前記核剤０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．８重量部、更に好ましくは、０．０７〜０．６重量部の割合である。
核剤の配合量が前記範囲を下回ると高透明なシートが得られなかったり、剛性不足で容器等の形状保持が不安定になる。また、前記配合範囲を上回ると機械的物性の低下や剛性向上が頭打ちになり単にコストアップとなり好ましくない。
【００１８】
本発明におけるプロピレン系樹脂製熱成形品に構成する樹脂には、通常、スリップ剤を配合する。用いるスリップ剤としては、飽和または不飽和の脂肪酸アミド、飽和または不飽和の脂肪酸ビスアミド、ポリアルキレングリコール、水添ひまし油または無機質粉末などの１種または２種以上が用いられる。
脂肪酸アミドとしては、Ｃ8 〜Ｃ22の飽和直鎖脂肪酸または不飽和脂肪酸のモノアミドもしくはビスアミドが好ましく、具体的にはパルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等のモノアミドまたはこれらの混合物などが好んで用いられる。また、脂肪酸アミドとして、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミドの如き２級アミドを用いることもできる。脂肪酸ビスアミドとしては、Ｃ8 〜Ｃ22のＮ，Ｎ−メチレンビスアミドまたはＮ，Ｎ−エチレンビスアミドを主体とするもので、その中でステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、エルカ酸などのメチレンビスアミドまたはステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸などのエチレンビスアミドが好んで用いられる。さらに、前記以外のスリップ剤としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、水添ひまし油、シリカ、タルクなどの無機質粉末などが用いられる。
【００１９】
前記スリップ剤の配合割合としては、プロピレン系樹脂製熱成形品を構成する樹脂成分１００重量部に対し、無機質粉末は０．０１〜３重量部、好ましくは０．０５〜１重量部である。また、それ以外のものでは０．０３〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．８重量部、更に好ましくは０．１〜０．５重量部である。スリップ剤の配合が前記範囲を下回ると、得られたシート間同士のプロッキング性が激しくなったり、あるいは金属ロールとの滑りが悪く、ロールとの剥離ムラなどで平滑な面がえられなかったりして透明性が悪くなるからである。また、前記配合を上回るとスリップ剤のブリードアウトでシート面が白化現象になり透明性が悪くなるからである。
【００２０】
本発明のプロピレン系樹脂製熱成形品に用いるプロピレン系樹脂シートの厚みは、０．１０〜２ｍｍであり、好ましくは、０．１０〜１．０ｍｍ、更に好ましくは、０．１５〜０．７０ｍｍ厚であり、厚みが前記範囲を上回ると透明性が劣り、下回ると剛性が低下したり、高透明のシート成形が困難になる。
また、上記のプロピレン系樹脂シートの防曇剤塗布面は、防曇剤との接着性を良好にするため、例えばコロナ放電やオゾン処理、またはフレーム処理等の酸化処理を行うことが必要であり、シートの塗布面の濡れ張力が３６〜５５ダイン、好ましくは、３６〜４５ダインの範囲となるよう酸化処理されるのが好ましい。濡れ張力が大きいとオゾン臭で該処理シートが臭くなり加工した食品容器に残存したり、逆に濡れ張力が小さいと防曇剤の塗布性が悪くなるからである。
【００２１】
また、上記プロピレン系樹脂シートの製造法は、鏡面ロールを用いるポリシング法、エアーナイフ法（ロール圧延含）あるいは、金属鏡面ベルト法（シングルやツインベルト含む）や急冷後に金属鏡面ベルトで圧着化する方法などの単層押出法や共押出法から製造されるものであれば特に限定はしないが、目安として表面光沢が９０以上、全ＨＡＺＥ値で１０以下のプロピレン系樹脂シートが製出できれば良い。
前記光沢やＨＡＺＥ値を下回ったり、上回ると透明性が劣り容器後の内容物確認が困難になるからである。
【００２２】
本発明に用いるＳＥを有効成分とする防曇剤は、０．０１〜５重量％の防曇剤溶液として塗布後、乾燥して用いる。防曇剤溶液に用いる溶媒としては、例えば、水、アルコール等の防曇剤を溶解し、且つ前記プロピレン系樹脂シートを溶解しない溶液で、しかも適用分野によっては安全性を充たす溶媒を適宜選択して用いるのが良い。前記該シートへの防曇剤固形分としては、０．０５〜２．０ｇ／ｍ2 塗布する。防曇剤のコート量が前記範囲を下回ると、防曇効果が低下し、上回るとベタツキによる該シート間のブロッキングや容器成形後、防曇剤の表面白化による透明性の低下が生じる。
【００２３】
上記の防曇剤の塗布法は、各種のロール印刷法やどぶ漬け法や吹き付け法等いずれでもかまわない。前記塗布法は、シート成形後に引き続いて行うインラインコートやシート成形・巻き取り後に巻き戻し工程で行うアウトラインコートする方法等で実施できる。防曇剤塗布後の乾燥方法としては、蒸気や電気で熱した乾燥炉（溶媒が水の場合１００℃以上が好ましい。）にシートを通して、溶媒を蒸発させる方法等で特に制限はない。
【００２４】
本発明の熱成形品の製造方法は、成形前に予熱工程（ロール加熱、間接加熱等）を設けたり、熱板圧空成形法、間接加熱成形法（真空成形法、圧空成形法）等の容器成形法であれば特に限定しないが、防曇剤が塗布されたプロピレン系樹脂シートの塗布面は予熱工程の加熱ロール面や熱板成形面に接しないことが必須であり、前記熱板面に未塗布面が接し、反対側に塗布面があってもかまわない。
プロピレン系樹脂シートの熱成形温度は、成形法で異なるがプロピレン系樹脂シートの表面温度が１１０〜２００℃であり、好ましくは１２０〜１８０℃である。前記成形温度範囲を下回るとプロピレン系樹脂シートが延びきれず容器の賦形ができなくなり、上回ると容器成形品にレインドロップ（残存エアーの斑点）やシワが発生したり、しかも防曇性能が低下するためである。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。
実施例１
ＭＦＲ１．８ｇ／１０分、密度０．８９ｇ／ｃｍ3 のプロピレン−エチレンランダム共重合体（三菱化学（株）製：三菱ポリプロＥＸ６ＢＦ（商品名）融点１６４℃＜以下Ｒ−ＰＰ−１と称す＞）１００重量部に、核剤としてＤＢＳ（１，３−２，４ジ（Ｐ−エチル−ベンジリデン）ソルビトール）（商品名：ゲルオールＭＤ，新日本理化学（株）製）０．２重量部、スリップ剤としてエルシン酸アミド０．２重量部を加えたものを口径９０ｍｍφの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２６０℃、幅７００ｍｍ、肉厚０．２５ｍｍのシート状に溶融押し出しした。ついで前記溶融シートを三菱重工（株）製のツインベルトキャスティング機（ステンレス製ベルト厚み０．６ｍｍで表面粗度０．２μｍの鏡面処理済）で冷却固化し、厚みが０．２５ｍｍ、幅が６００ｍｍのプロピレン重合体シートを速度が４０ｍ／分（表面光沢度＝１３０％，全ＨＡＺＥ値＝４．０％）で得、前記該シートの片面に１００Ｗ・分／ｍ2 のコロナ処理を施したプロピレン系樹脂シートを製出した。
【００２６】
次にラウリン酸とオレイン酸のモル比が２：８のＳＥに、脂肪酸乳酸エステル塩が５．３重量％になるように陰イオン性界面活性剤を含有させ、０．４重量％の水溶液として防曇剤液を純水で調合した。前記防曇剤溶液を上記コロナ処理を施したプロピレン系樹脂シートの処理面にグラビアロール法で前記防曇剤溶液を塗布し、塗布面を１２０℃の乾燥機で乾燥しながら防曇剤固形分が０．６ｇ／ｍ2 の塗布シートを得た。得られた塗布シートの防曇性や透明性結果を表１に示す。
【００２７】
前記塗布シートを、（株）浅野研究所製の真空成形機＜以下ＶＦ法と称す＞（名称：コスミック成形機）のヒーター温度：設定３５０〜４００℃（シート表面温度＝１６５℃）、予熱時間：１１秒、圧空圧力：１ｋｇ／ｃｍ2 、冷却時間：１５秒の条件で、縦：１３ｃｍ、横：１８ｃｍ、深さ：１ｃｍの塗布面が内側になった容器を成形した。容器成形性、塗布シート及び得られた容器の防曇性や透明性の結果を表１に示す。
【００２８】
実施例２〜５、比較例１〜５
表１に示す脂肪酸種からなるＳＥに陰イオン性界面活性剤の濃度やプロピレン系樹脂シートの表面処理、シート厚み、容器成形時のシート表面温度をそれぞれ変更した他は、実施例１と同様に容器を成形し、容器成形性、塗布シート及び容器の防曇性、透明性の評価結果を表１に示す。
【００２９】
実施例６、比較例６
熱板温度：１２５℃、予熱時間：４秒、圧空圧力：１ｋｇ／ｃｍ2 、冷却時間：１５秒の熱板圧空成形機＜以下熱板法と称す＞（＜株＞浅野研究所製：コスミック成形機＜商品名＞）を用い、実施例１で得た防曇剤塗布のプロピレンシートの塗布面と未塗布面がそれぞれ熱板面に接するように賦形し、縦：１３ｃｍ、横：１８ｃｍ、深さ：１ｃｍの塗布面、及び未塗布面が内面になった容器を得た。塗布シート及び得られた容器の塗布面の防曇性や透明性、容器成形性の評価結果を表１に示す。
【００３０】
実施例７〜１２、比較例７〜８
Ｐ−エチル−ベンジリデンソルビトールの核剤量、及びエルシン酸アミドのスリップ剤量をふらした配合量を下記樹脂を用い、表２の配合割合で混合したプロピレン系樹脂組成物を口径６５ｍｍφの押出機に装着したＴダイから、樹脂温度２５０℃、幅６５０ｍｍ、肉厚０．２５ｍｍのシート状に溶融押し出しした。  ついで前記溶融シートをエアーナイフ法が設置されている鏡面ロールに導き、厚みが０．２５ｍｍ、幅４５０ｍｍ、表面酸化度が３４〜５１＜ｄｙｎｅ／ｃｍ＞のプロピレンとポリエチレン混合物シートを得た他は、実施例１と同様に塗布シートと成形品を得た。塗布シートの透明性、防曇性及びブロッキング性、容器成形性、成形品の透明性、防曇性の評価結果を表２に示す。
【００３１】
記
Ｈ−ＰＰ−１：ＭＦＲが２．４ｇ／１０分、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3 のプロピレンホモポリマー
（三菱化学（株）製  三菱ポリプロＦＬ６ＣＫ（商品名）融点１７０℃）
Ｈ−ＰＰ−２：ＭＦＲが２５ｇ／１０分、密度が０．９０ｇ／ｃｍ3
（三菱化学（株）製  三菱ポリプロＭＧ０３＜商品名＞融点１６４℃）
Ｒ−ＰＰ−２：ＭＦＲ＝１．８ｇ／１０分、密度＝０．９０ｇ／ｃｍ3
（三菱化学（株）製  三菱ポリプロ  ＥＸ６＜商品名＞融点１６４℃）
ＬＬＤＰＥ−１：ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、密度が０．９２ｇ／ｃｍ3
（三菱化学（株）製  三菱ポレエチ−ＬＬ  ＳＦ２４０＜商品名＞融点１２６℃）
ＬＬＤＰＥ−２：ＭＦＲ＝３．０ｇ／１０分、密度が０．９０５
（三菱化学（株）製  カーネル６４ＦＴＫ＜商品名＞融点１０３℃）
ＬＬＤＰＥ−３：ＭＦＲ＝１８．０ｇ／１０分、密度＝０．９０５ｇ／ｃｍ3
（三菱化学（株）製  カーネル５７Ｌ＜商品名＞融点１０７℃）
ゴム：ＭＦＲ＝３．６ｇ／１０分、密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3
（三井石油化学（株）製  タフマーＡ−４０８５＜商品名＞
【００３２】
尚、防曇剤塗布シート及び防曇剤塗布容器の透明性や防曇性、ブロッキング性評価は、下記方法で行った。
（１）透明性
ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、（株）東洋精機製作所製直読ヘイズメーターで霞度を測定した値と外観の肉眼観察結果の両方で評価し、下記範囲で○、△、×と判断した。
0003733667.tif 000002
【００３３】
（２）防曇性
８０℃のお湯が１００ｃｃ入ったコップに１００円硬貨１枚を底に沈め、そのコップの縁上に塗布シート、及び塗布容器面を設置し、防曇性を下記内容で評価した。
0003733667.tif 000003
【００３４】
（３）シートのブロッキング性
プロピレン系樹脂の処理面にグラビアロール法で防曇剤溶液を塗布し、塗布面を１２０℃の乾燥機で乾燥しながら防曇剤固形分が０．６〜２．５ｇ／ｍ2 に塗布変更した厚み０．２５ｍｍ×幅６００ｍｍ×巻長さ２００ｍに巻れたプロピレン系樹脂シートを巻ほぐし、塗布面と未塗布面の剥離状況を肉眼で観察した結果を下記内容で評価した。
0003733667.tif 000004
【００３５】
（４）容器成形性
防曇剤が塗布されたプロピレン系樹脂シートを用い、（株）浅野研究所製の真空成形機（コスミック成形機＜商品名＞）のヒーター温度：シート表面温度１００〜２４０℃（設定温度３５０〜４００℃）、予熱時間：１１〜３０秒、圧空圧力：１ｋｇ／ｃｍ2 、冷却時間：１５秒の加工条件で得られた縦：１３ｃｍ、横：１８ｃｍ、深さ：１ｃｍの容器成形性を下記内容で評価した。
0003733667.tif 000005
【００３６】
【発明の効果】
本発明方法によれば、特定の脂肪酸比よりなるショ糖脂肪酸エステル類を有効成分とする防曇剤を定配合したプロピレン系樹脂シートに塗布し、該塗布シートの塗布面を熱板面に接しない定温度条件で加熱して冷却賦型することで、防曇効果が発揮でき、しかも透明で賦型性に優れた容器が提供できる。
【００３７】
【表１】
0003733667.tif 000006
【００３８】
【表２】
0003733667.tif 000007
【００３９】
【表３】
0003733667.tif 000008
【００４０】
【表４】
0003733667.tif 000009