(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと該コア上に形成されたカバーから成るソリッドゴルフボールであって、該コアが基材ゴム、α,β-不飽和カルボン酸の金属塩、共架橋開始剤および以下の構造式：
【化１】
0003825863.tif 000010
（式中、Ｒはチオール基および/またはハロゲン元素である）
を有する有機硫黄化合物を含有するゴム組成物を加硫して得られることを特徴とするソリッドゴルフボール。
【請求項２】
前記化合物が基材ゴム100重量部に対して0.05〜5.0重量部含有する請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ソリッドゴルフボール、特に優れた飛行性能および耐久性、および打撃時の良好なフィーリングを有するソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ソリッドゴルフボールにおいてはコアをカバー材で直接被覆したツーピースゴルフボールをはじめとし、コアとカバーの間に１層または２層以上の中間層を介在させた多層構造ゴルフボールが市販されている。
【０００３】
これらゴルフボールにおいて、そのコアはポリブタジエンを基材ゴムとするゴム組成物を加硫成形して成るものが用いられている。また、コアのベースとなるゴム組成物には通常、コアの反発係数および耐衝撃性を向上させるために、共架橋剤としてα、β-不飽和カルボン酸の金属塩等の不飽和結合を有するモノマーを、共架橋開始剤として過酸化物を配合したものが知られている。このような配合系による加硫成形物は三次元構造を形成するため、コアが適度な硬さと耐久性を有し、このコアを用いたソリッドゴルフボールは優れた耐久性と良好な飛行性能を示すことも知られている。
【０００４】
ところで、ソリッドゴルフボールとしては、1982年にツーピースゴルフボールが市販されたが、その優れた飛行性能と耐久性により、特にアベレージクラスのゴルファーに好まれてきた。しかしながら、ツーピースゴルフボールは打撃時のフィーリングが従来の糸巻きゴルフボールに比べて著しく硬いという欠点を有している。この欠点は、一部非力な年輩者や女性等の特定ユーザーには敬遠されることがあり、改良が望まれている。そこで打撃時のフィーリングを改良する試みとして、コアの硬度を低くし、軟らかくすることが行われてきた。しかしながら、上記の配合系におけるこのような試みは、打撃時のフィーリングは改良されるが、反発性能が低下するため、ゴルフボールとして十分な飛距離が得られていない。
【０００５】
一方、近年では上記のような対象者のみならず、ツーピースソリッドゴルフボールの有する優れた飛行性能、ボール個々のばらつきの少ないこと等からプロゴルファー、トップアマにおいても使用されている。プロゴルファー、トップアマにおいては、打撃時のフィーリングだけでなく、好適なスピン性能が要求される。しかし、通常ツーピースソリッドゴルフボールのカバー材に用いられているアイオノマー樹脂では、飛行性能および耐久性を満足させるために剛性が高く、硬度も高い樹脂が用いられており、所望のスピン性能が得られない。
【０００６】
そこで、このような欠点を改善する試みとして、剛性が低く硬度の低い樹脂を用いたゴルフボールが提案されてきた。しかしながら、カバーの剛性および硬度を低下するとスピン性能は向上するが、カバー自体の反発性能が低下して、ゴルフボールとして満足される飛行性能が得られていないという問題があった。
【０００７】
多くの特許文献、例えば特開平4-109970号公報に開示されているように、有機硫黄化合物を含有させることにより、打撃時のフィーリングを向上させ、更にコアの反発性能を向上させる試みがなされているが、満足するには至らず、まだまだ改善の余地があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のソリッドゴルフボールの有する問題点を解決し、ボール反発性またはボール初速を維持しながら、コア硬度、ボール硬度を低下させ、良好な打撃時のフィーリングを有するソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、ポリブタジエン等の基材ゴムに共架橋剤としてのα,β-不飽和カルボン酸の金属塩を配合したゴム組成物に特定の有機硫黄化合物をゴム成分の0.05〜5.0重量％の量で用いることにより、コアの硬度を損なうことなく、優れた反撥性能を有するゴルフボールが得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明はコアと該コア上に形成されたカバーから成るソリッドゴルフボールであって、該コアが基材ゴム、α,β-不飽和カルボン酸の金属塩、共架橋開始剤および以下の構造式：
【化２】
0003825863.tif 000002
（式中、Ｒはチオール基および/またはハロゲン元素である）
を有する有機硫黄化合物を含有するゴム組成物を加硫して得られることを特徴とするソリッドゴルフボールに関する。
【００１１】
以下、本発明について更に詳述すると、本発明のソリッドゴルフボールに用いられるコアは、基材ゴム、α,β-不飽和カルボン酸の金属塩、共架橋開始剤、酸化亜鉛および有機硫黄化合物、必要に応じて充填材等を含有するゴム組成物を、通常のロール等の適宜の混練機を用いて混練し、所定の金型にて140〜170℃、90〜120kgf/cm2で10〜40分間加熱加圧成形することにより得られる。
【００１２】
基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然ゴムおよび/または合成ゴムが用いられ、特にシス-1,4-結合少なくとも40％以上、好ましくは80％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、ＥＰＤＭ等を配合してもよい。
【００１３】
共架橋剤として作用するα,β-不飽和カルボン酸の金属塩の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等のような炭素数３〜８個のα,β-不飽和カルボン酸の亜鉛塩等の一価または二価の金属塩が挙げられるが、高い反発性を付与するアクリル酸亜鉛が好適である。配合量は基材ゴム100重量部に対して、15〜40重量部、好ましくは25〜35重量部である。40重量部より多いと硬くなり過ぎて打撃時フィーリングが悪くなり、15重量部未満では、適当な硬さにするために共架橋開始剤の量を増加しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００１４】
共架橋開始剤の例としては、有機過酸化物、例えばジクミルパーオキサイド、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)-3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、t-ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。配合量は基材ゴム100重量部に対して0.3〜５重量部、好ましくは1.0〜2.5重量部である。0.3重量部未満では軟らかくなり過ぎて反発が悪くなり飛距離が低下する。５重量部を越えると適切な硬さにするためにα,β-不飽和カルボン酸の金属塩の量を減少しなければならず反発が悪くなり飛距離が低下する。
【００１５】
本発明のソリッドゴルフボールの製造に用いられるゴム組成物には、上記のものに加えて以下の構造式：
【化３】
0003825863.tif 000003
（式中、Ｒはチオール基またはハロゲン元素である）
を有する有機硫黄化合物を配合する。Ｒはチオール基(-ＳＨ)および/またはハロゲン元素（例えばＦ、Ｃl、Ｂr、Ｉ等）であり、ハロゲン元素の場合、Ｂr、Ｃlが好ましい。この有機硫黄化合物は、例えばＲがチオール基の場合には以下の構造式：
【化４】
0003825863.tif 000004
を有する4,4'-チオジベンゼンチオールであり、ＲがＢrの場合には以下の構造式：
【化５】
0003825863.tif 000005
を有する4,4'-ジブロモジフェニルスルフィドである。配合量は、基材ゴム100重量部に対して0.05〜5.0重量部、好ましくは0.1〜3.0重量部である。0.05重量部未満では加硫時における反応が過少となり、物性に影響を与えず、5.0重量部を越えても有機硫黄化合物の効果の向上はみられない。
【００１６】
更に本発明のゴルフボールのコアには、酸化亜鉛、老化防止剤、重量調整剤としての硫酸バリウム、またはしゃく解剤、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。
【００１７】
コアの外径は32.7〜40.7mm、好ましくは33.5〜40.0mmである。32.7mmより小さいと反発性能が低下して、飛距離が低下し、40.7mmより大きいと耐久性が低下する。また、所望の打撃時フィーリングを得るため、初荷重10kgをかけた状態から終荷重130kgをかけたときまでの変形量(コンプレッション)が2.0〜7.0mm、好ましくは2.5〜6.0mmである。2.0mmより小さいと硬過ぎて打撃時フィーリングが悪くなり、7.0mmより大きいと軟らかくなり過ぎて打撃耐久性が悪くなる。
【００１８】
本発明では、上記コア上にはカバーを被覆するが、そのカバーは単層構造はもとより、２層以上の多層構造であってもよい。カバー材料としては、アイオノマー、ポリエステル、ナイロン等を単独または２種以上混合して使用し得る。また、カバー厚さは、1.0〜5.0mmとすることが好ましい。
【００１９】
また、本発明において、上記カバー用組成物には、主成分としての上記樹脂の他に必要に応じて、硫酸バリウム等の充填材や二酸化チタン等の着色剤や、その他の添加剤、例えば分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤並びに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量は0.1〜0.5重量部が好ましい。
【００２０】
本発明のカバー層は、ゴルフボールのカバーの形成に使用されている一般に公知の方法を用いて行うことができ、特に限定されるものではない。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、130〜170℃で１〜15分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法を用いてもよい。カバーの厚さは1.0〜5.0mm、好ましくは1.2〜4.0mmである。1.0mmより小さいとボール全体の硬度が小さくなって反発係数が小さくなり、5.0mmより大きいとボール全体の硬度が大きくなってコントロール性と打撃時フィーリングが悪くなる。
【００２１】
カバー成形時、必要に応じて、ディンプルと呼ばれるくぼみを多数表面上に形成する。本発明のゴルフボールは美観を高め、商品価値を上げるために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施されて市場に投入される。
【００２２】
本発明では、ボール反発性またはボール初速を維持しながら、コア硬度、ボール硬度を低下させ、打撃時フィーリングの良好なソリッドゴルフボールを提供し得る。
【００２３】
【実施例】
本発明を実施例を挙げて更に具体的に説明するが、これら実施例に限定されるものではない。
【００２４】
コアの作製
以下の表２（実施例）および表３（比較例）に示した配合のコア用ゴム組成物を混練し、金型内で加硫成形することにより直径39.0mmの球状ソリッドコアを得た。加硫条件としては、150℃で20分間加硫した。得られたコアのコンプレッションおよび反発係数を測定し、その結果を表２（実施例）および表３（比較例）に示した。試験方法は後記の通り行った。
【００２５】
（実施例１〜８および比較例１〜４）
次いで、上記の得られたコア上に、表１に示したカバー用組成物を射出成形してカバー層を形成し、表面にペイントを塗装して、外径42.7mmを有するツーピースソリッドゴルフボールを得た。得られたゴルフボールのコンプレッション、打撃時フィーリング、反発係数、飛距離(キャリー)および耐久性を評価し、その結果を以下の表２（実施例）および表３（比較例）に示した。試験方法は後記の通り行った。
【００２６】
【表１】
0003825863.tif 000006
【００２７】
(注1)三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注2)三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン-メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
【００２８】
（試験方法）
▲１▼コアコンプレッション
コアに初期荷重10kgfを負荷した時の変形量を基準として、終荷重130kgfを負荷した時の圧縮変形量を測定した。
▲２▼コア反発係数
Ｒ＆Ａ初速測定機により、コアに198.4gの金属円筒物を40m/秒の速度で衝突させた時の衝突前後のボールおよび円筒物の速度を測定し、それぞれの速度および重量から算出した。
▲３▼ボールコンプレッション
Ｒ＆Ａ方式により測定した。
▲４▼フィーリング
プロやトップアマのゴルファー10人にアンケートを行い、良いと答えた人数により下記の判定基準で評価した。
0003825863.tif 000007
▲５▼ボール反発係数
Ｒ＆Ａ初速測定機により、ボールに198.4gの金属円筒物を45m/秒の速度で衝突させた時の衝突前後のボールおよび円筒物の速度を測定し、それぞれの速度および重量から算出した。
▲６▼飛距離
ツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブ（ドライバー）を取付け、ゴルフボールをヘッドスピード45m/秒で打撃し、キャリー（落下点までの飛距離）を測定した。
▲７▼耐久性
ツルーテンパー社製スイングロボットにウッド１番クラブ（ドライバー）を取付け、ゴルフボールをヘッドスピード45m/秒で打撃し、破壊が生じるまでの回数を調べた。その結果を比較例３の耐衝撃回数（破壊が生じるまでの回数）を100とした時の指数で示す。
【００２９】
（試験結果）
【表２】
0003825863.tif 000008
【表３】
0003825863.tif 000009
(注3)日本合成ゴム(株)製ハイシスポリブタジエン
(1,4-シス-ポリブタジエン含量：96％)
(注4)吉富製薬(株)製のヨシノックス425
【００３０】
以上の結果より、本発明の有機硫黄化合物を用いた実施例１および３、並びに実施例５および７のゴルフボールはコアおよびボールのコンプレッションの硬軟に関係なく、本発明の有機硫黄化合物を用いない比較例２および３と比べて、反発係数、飛距離および耐久性で優れた結果となった。また、本発明の有機硫黄化合物を用いたゴルフボールは、本発明の有機硫黄化合物以外の有機硫黄化合物を用いた比較例４のゴルフボールに比べても、反発係数、飛距離および耐久性で優れた結果となった。有機硫黄化合物を含有せず、アクリル酸亜鉛含有量の高い比較例１は、反発係数、飛距離および耐久性で優れるが、打撃時フィーリングが劣った。
【００３１】
【発明の効果】
本発明のソリッドゴルフボールは、ポリブタジエン等の基材ゴムに共架橋剤としてのα,β-不飽和カルボン酸の金属塩、共架橋開始剤を配合したコア用ゴム組成物に特定の有機硫黄化合物を用い、かつ130kgf荷重時のコアの変形量を特定範囲内に規定することにより、低硬度化し、優れた反発性能および飛行性能を有し、打撃時フィーリングを向上させ得たものである。一方、このような低硬度化に伴う反発係数の低下が、本発明の有機硫黄化合物を用いることにより抑制されるので、低硬度でありながら良好な反発性能および飛行性能を維持するものである。