(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも片面に離型層を有するか又は離型性材料で作成された支持体及びインク受容層から成るインクジェット記録用シートであって、前記インク受容層が前記支持体の離型性面に順に積層された水溶性樹脂を主成分とするインク吸収層並びに顔料及び非水溶性の樹脂を主成分とし、該非水溶性の樹脂と該顔料との重量比が６０／４０〜２０／８０であるインク透過層から成り、ＪＩＳＫ７１２７の引張試験方法に準じて、幅１５mmの前記インク受容層を、引張速度３００ｍｍ／分で基準長（１００ｍｍ）から、３０％分を引っ張った時の、前記インク受容層の反力（抗張力）が５００g／１５ｍｍ以下である電飾表示体用インクジェット記録用シート。
【請求項２】
前記顔料が、ＪＩＳ−Ｋ５１０１−１９号規格による吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ未満の顔料である請求項１に記載の電飾表示体用インクジェット記録用シート。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のインクジェット記録用シートのインク受容層にインクジェット方式で画像を印字する工程、接着手段を用いて透明又は半透明の樹脂板の片面に前記インクジェット記録用シートのインク透過層側を貼り付ける工程、及びその後前記インクジェット記録用シートの前記支持体を剥離する工程から成る電飾表示体の製法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のインクジェット記録用シートのインク受容層にインクジェット方式で画像を印字する工程、前記インクジェット記録用シートのインク透過層側に保護フィルムを貼り付ける工程、その後前記インクジェット記録用シートの前記支持体を剥離する工程、及び支持体が剥離されて露出したインク吸収層側を透明又は半透明の樹脂板に貼り付ける工程から成る電飾表示体の製法。
【請求項５】
透明又は半透明の樹脂板にインク受容層を設けて成り、前記インク受容層が、水溶性樹脂を主成分とするインク吸収層並びに顔料及び非水溶性の樹脂を主成分とし、該非水溶性の樹脂と該顔料との重量比が６０／４０〜２０／８０であるインク透過層を積層して成り、ＪＩＳＫ７１２７の引張試験方法に準じて、幅１５mmの前記インク受容層を、引張速度３００ｍｍ／分で基準長（１００ｍｍ）から、３０％分を引っ張った時の、前記インク受容層の反力（抗張力）が５００g／１５ｍｍ以下である電飾表示体であって、前記インク吸収層にインクジェット方式で画像が印字された電飾表示体。
【請求項６】
前記顔料が、ＪＩＳ−Ｋ５１０１−１９号規格による吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ未満の顔料である請求項５に記載の電飾表示体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、水性インクを用いたインクジェット方式に好適なインクジェット記録用シート、これを用いた電飾表示体（電飾看板）及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
広告、地図、施設案内などの目的で利用される電飾表示体にインクジェット方式で画像（鏡像）を印字し、印字した反対面から鑑賞するバックプリント記録用シートがある。シートにはフィルム背面の電飾用ライトによる透過光によって良好な画質が要求され、かつ太陽や屋内照明などの外光が多い時間帯や場所では反射光よっても良好な画質が要求される。
【０００３】
バックプリントプリント記録用シートには以下の特性が必要とされる。
まず、インクジェットプリンターによっては、バックプリント用印字モードを備えているが、通常この印字モードは他の印字モードよりもインク量が多いため、バックプリント用インクジェット記録用シートには高いインク吸収性が求められる。
次に、屋外での使用において夜間には背面の電飾ライトによる透過光によって良好な画質が要求されるが、日中の太陽光や屋内照明の外光が多い時間帯や場所では反射光よっても良好な画質が要求されるため、透過光と反射光での発色性の両立が必要となる。
更に、製造時や経時の熱や応力による樹脂板の変形により、電飾表示体の画質や発色性が劣化しないことが必要とされる。
【０００４】
バックプリント用インクジェット記録用シートとして、特公平７−２４２８号や特開平９−２０７４９９号が開示されている。特公平７−２４２８号には、ポリエステル等の透光性基材上にインク保持層とインク透過層が順次積層された被記録材が開示されており、優れた鮮明性や画像光学濃度といった効果を与えることが記載されている。また特開平９−２０７４９９号には、ポリエステル等の疎水性樹脂シート上に転写像が形成された親水性樹脂層及び両面粘接着剤シートを積層して成る転写シートが開示されており、作業性、着色性及び耐水性等が改善されるといった効果があることが記載されている。
【０００５】
しかしこれらの記録用シートは、印字されたインク受理層に硬質のフィルム等の支持体が付着したまま使用されている。即ち、これらのインクジェット記録用シートは、印字した後に、シートは電飾用ライト手前に据える樹脂板に接着剤を介して接着させるが、表示体を施工した後にかかる熱や応力によって、樹脂板が変形し、記録用シートがその変形に追従しないため、浮きやワレが生じるといった問題がある。また、熱履歴によって樹脂板が伸縮を繰り返し、３次元方向の歪み変形が生じると、接着した記録用シートが樹脂板の変形に追従しないため、記録用シートと樹脂板の間に浮きが生じ、記録用シート表面にボコツキが発生するという問題がある。更に、樹脂板の変形に追従するものを記録用シートの支持体として使用しても、その場合支持体上にインク受理層の塗設に必要な熱と張力によってその支持体そのものが変形してしまうという問題がある。このような変形の問題が発生すると、電飾表示体の画質や発色性は著しく損なわれることになる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、熱や応力により樹脂板が変形しても電飾表示体の美観を損ねることが無く、更に印字時のインク乾燥が早く、透過光と反射光での発色が十分であり、解像力に優れたインクジェット記録用シートを提供する。より詳細には、樹脂板がライトの熱やその他の応力等により変形した場合においてもシート表面にボコツキが発生せず、良好な画質と発色性を有する電飾表示体をもたらすインクジェット記録用シートを提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の主題は、少なくとも片面に離型層を有するか又は離型性材料で作成された支持体及びインク受容層から成るインクジェット記録用シートであって、前記インク受容層が前記支持体の離型性面に順に積層された水溶性樹脂を主成分とするインク吸収層並びに顔料及び非水溶性の樹脂を主成分とするインク透過層から成り、前記インク受容層の反力（抗張力）が５００g／１５ｍｍ以下である電飾表示体用インクジェット記録用シートである。
本発明の別の主題は、上記のインクジェット記録用シートのインク受容層にインクジェット方式で画像を印字する工程、接着手段を用いて透明又は半透明の樹脂板の片面に前記インクジェット記録用シートのインク透過層側を貼り付ける工程、及びその後前記インクジェット記録用シートの前記支持体を剥離する工程から成る電飾表示体の製法である。
本発明のまた別の主題は、上記のインクジェット記録用シートのインク受容層にインクジェット方式で画像を印字する工程、前記インクジェット記録用シートのインク透過層側に保護フィルムを貼り付ける工程、その後前記インクジェット記録用シートの前記支持体を剥離する工程、及び支持体が剥離されて露出したインク吸収層側を透明又は半透明の樹脂板に貼り付ける工程から成る電飾表示体の製法である。
本発明の更に別の主題は、透明又は半透明の樹脂板に、水溶性樹脂を主成分とするインク吸収層並びに顔料及び非水溶性の樹脂を主成分とするインク透過層を積層させた電飾表示体であって、前記インク吸収層にインクジェット方式で画像が印字された電飾表示体である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録用シートは、インク吸収層及びインクと透過層から成るインク受容層並びに支持体から成り、印字後にこの支持体は剥離可能である（図１）。印刷するインクジェットプロッターのインキとして水系染料インクまたは水系顔料インクの使用が可能である。インク受容層の光透過率は３０〜５０％が適当であり、これにより印刷した画像を、剥離する支持体側から鑑賞した際に、透過光で適度なコントラストが得られる。
【０００９】
本発明のインク吸収層は画像の発色性を考慮して樹脂を主成分とするが、水溶性樹脂を用いることが好ましい。水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリビニリルピロリドン、酸化デンプン及びエーテル化デンプン等のデンプン類、メチルセルロース及びカルボキシルメチルセルロース等の水溶性セルロース類、ゼラチン、カゼイン及び大豆タンパク等のたんぱく質類などが挙げられ、これらを単独で又は混合して用いることができる。特に、重合度が１５００〜２２００の範囲であり、かつ鹸化度が７５〜８５モル％のポリビニルアルコールが好ましい。重合度が１５００未満、または鹸化度が７５モル％未満のポリビニルアルコールを用いた場合には、インク量が多いベタ部を印字した際に、インク透過層表面の乾燥は早いが、インクによってインク吸収層が溶解するために、インク受容層全体としての塗膜強度が得られず、またポリビニルアルコールが局所的に溶解しすぎて、均一な発色が得られない。また支持体を剥離する際にインク吸収層がべとついているために支持体とインク吸収層の界面できれいに剥離しないトラブルが発生するといった問題がある。また重合度が２３００以上、または鹸化度が８５モル％以上のポリビニルアルコールを用いた場合には、インクを吸収する速度が遅くなるため、インク透過層表面の乾燥が遅くなったり、インク透過層中でインクが拡散するために解像力が低下する。印字するインクの浸透性に応じてポリビニルアルコールを適度に架橋させることもできる。しかし過度に架橋させてしまうとインクを吸収する速度が遅くなる。
【００１０】
また、インク吸収層の厚みが薄い場合には、単位体積あたりで、吸収するインク量が多くなってしまうので、上記の重合度が１５００未満、または鹸化度が７５モル％未満のポリビニルアルコールを用いた場合と同様な結果を生じやすい。したがって、インク乾燥性の観点からはインク吸収層は厚い方が良いが、その場合、支持体が剥離され樹脂板に接着させた状態で、樹脂板に変形が生じた際に、塗膜が伸びにくく変形に追従しなくなり、インク受容層に大きな浮きやワレが発生し表示体としての美感を損なう場合がある。
【００１１】
美感を損なわず変形に追従させるには、インク吸収層と下記に説明するインク透過層からなるインク受容層を基準長（100mm、幅15mm）から、３０％分を引っ張った（130mm）際の反力（抗張力）が５００g以下であればよい。またインク吸収層の厚みは８〜１４μmが好ましい。
このインク受容層には、伸びやすくするために可塑剤を適量添加してもよい。また、インク乾燥時間を早めるために多孔質の顔料を少量添加してもよいが、多量に添加するとインクを吸収しなかった顔料の白っぽさが目立つので１０％以下が好ましい。また、白色度をあげるために蛍光剤を添加したり、インクの退色を防ぐために紫外線吸収剤を添加したり、インク定着剤としてカチオン性樹脂を添加してもよい。この他、本発明の効果を損なわない程度に、公知の消泡剤、レベリング剤等の各種助剤を添加してもよい。
【００１２】
本発明のインク透過層は顔料及び非水溶性の樹脂を主成分とする。顔料としては白色の顔料が好ましい。この白色の顔料はインク吸収層にインクがすみやかに到達するように、印字するインクの種類にあわせて吸油量が適当なものを選択する。それにより、支持体側から鑑賞した際にすぐれた画質が得られる。インク吸収層まで十分にインクが到達しないと、反射色濃度が低く、画像が白っぽい、すなわち、透過光のみでの鑑賞時にはその差が目立たないが、反射光で鑑賞する場合には、画像が白っぽくみえる。
インクに顔料インクを使用する場合には、浸透性が低いので、吸油量が小さい顔料を使用するとよく、インクがインク透過層で留まらないようにするためには主たる白色顔料にＪＩＳ−Ｋ５１０１−１９号規格による吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ未満のプラスチック顔料や表面処理したシリカなどを使用することが好ましい。インクに染料インクを使用する場合には、浸透性が高くにじみが発生しやすいので、吸油量が大きい顔料を使用するとよく、特に上記に定義した吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上のシリカなどが好ましい。
【００１３】
インク透過層に用いるバインダーは、水性インクで溶解、膨潤するとインクが通過しにくくなるので、非水溶性の樹脂を用いる。この非水性の樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、各種オレフィン樹脂、スチレン樹脂、ビニルナフタレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂等がある。吸油量の大きい白色顔料を使用する場合には、白色顔料の分散性を考慮してバインダーに水溶性樹脂を用いて、乾燥させる工程で架橋させて非水溶性にしてもよいし、又は水分散性の樹脂を用いてもよい。バインダーのガラス転移温度は、インク透過層の凝集力を得るため、またインク吸収層の伸びを疎外しないためにもに２０℃以下が好ましい。白色顔料とバインダーの比率において、白色顔料が多い場合は、塗膜の凝集力が低下し、粉落ちなどの問題があり、バインダーが多い場合には、顔料間の空隙をバインダーが占領しインクが通過しにくくなり、インクが表層に停滞したり、乾きが遅いなどの問題が生じる。したがってバインダーと顔料の比率（バインダー／顔料）は、６０／４０〜２０／８０の範囲が適当である。
また、インク透過層には、蛍光剤、紫外線吸収剤、カチオン性樹脂、界面活性剤などの助剤を添加してもよい。
【００１４】
本発明の支持体には、インク受理層を塗設する工程で受ける熱や張力に耐性があり、印刷する時に必要な剛度があり、鏡像を印刷した後に支持体側から画像を確認できる程度に透明性があるものを使用する。例えば、透明のアクリル系樹脂フィルム、ポリエステルフィルムなどが好ましく、厚さは５０〜１２５μｍが好ましい。これらにインク吸収層と支持体とが剥離可能になるように支持体に離型層を設ける。この離型層を、例えば、ワックス類、高級脂肪酸類、オレフィン系樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等を支持体上に塗布等して形成してもよい。この代わりに、離型性材料で支持体を作成してもよい。この離型性材料は、例えば、オレフィン系樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等である。
本発明の樹脂板は電飾表示体を構成する強度や剛性があれば特に限定されないが、透明又は半透明であること好ましい。この樹脂板としては、例えば、ポリメタクリル酸エステル等のアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる。
【００１５】
本発明の電飾表示体を作成するには、まず記録用シートのインク受容層にインクジェット方式で画像４を印字した後、例えば以下のような方法で行う。
第１の方法は、図２に示すように、インク透過層１側に接着剤又は両面接着フィルム等の接着手段を用いて透明又は半透明の樹脂板５に接着させる工程及び支持体３を剥離する工程からなる。支持体３を剥離させた後、露出するインク吸収層２に保護フィルム（この図２には示されていない。）を接着させることも可能であり、その場合にはインク透過層１と樹脂板５との接着に両面接着フィルムを利用することと併用し、まずインク透過層１に両面接着フィルムの片側のみを接着させ、樹脂板５にもう片面を接着させる前に支持体３を剥離させ、露出するインク吸収層２に保護フィルムを重ねる。その後、両面接着フィルムのもう片側を樹脂板５に接着させ、表示体を作成する。以上の形態では、支持体３が剥離され露出したインク吸収層２が鑑賞側になるように表示体を配置する。
【００１６】
第２の方法は、図３に示すように、記録用シートのインク透過層１側に保護フィルム６を接着させる工程、支持体３を剥離させる工程、露出したインク吸収層２を透明又は半透明の樹脂板５と接着する工程からなる。この使用形態では樹脂板５側が鑑賞側になるように表示体を配置する。
これら２つの方法において、両面接着フィルムと保護フィルムの支持体には、ポリエステルフィルムに比較して熱変形しやすいポリ塩化ビニルフィルムやアクリル系フィルムなどを用いることが好ましい。
また各フィルムの接着に熱、圧力、反応型の接着剤や、これらが既に塗布されているフィルムなどを使用してもよい。樹脂板の変形に追従するように、接着剤にはアクリル系、ゴム系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、エチレン−アクリル酸エステル系などを用いることが好ましい。
【００１７】
【実施例】
実施例１
シリコーン樹脂を離型剤として塗布した厚みが７５μｍの透明なポリエチレンテレフタレートシートを支持体（２５０×３５０ｍｍ）として、その離型剤面に下記のように調製されたインク吸収層用塗布液を乾燥後の厚みが１２μｍになるように塗布して乾燥し、この上に下記のように調製されたインク透過層用塗布液を乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し乾燥して、記録用シートを作製した。ここで「部」は「重量部」を表す。
インク吸収層用塗布液：  ポリビニルアルコール（重合度２０００、鹸化度７９%）８部、水４６部、メタノール４６部。
インク透過層用塗布液：  ポリエステル（バイロン５００：東洋紡績（株）製）５部、有機顔料（エポスターＭ３０：（株）日本触媒製、吸油量８０ｍｌ／１００ｇ）１５部、トルエン５０部、メチルエチルケトン３０部。
【００１８】
実施例２
実施例１のインク吸収層が１４μｍになるように塗布して乾燥した以外は実施例１と同様にインクジェット記録用シートを作製した。
実施例３
実施例１のインク吸収層が１０μｍになるように塗布して乾燥した以外は実施例１と同様にインクジェット記録用シートを作製した。
実施例４
実施例１のインク吸収層が８μｍになるように塗布して乾燥した以外は実施例１と同様にインクジェット記録用シートを作製した。
実施例５
実施例１のインク吸収層用塗布液を、可塑剤としてポリエチレングリコールを加えて、下記に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット記録用シートを作製した。
インク吸収層用塗布液：  ポリビニルアルコール（重合度２０００、鹸化度７９%）7.6部、ポリエチレングリコール（重合度４００）0.4部  水４６部、メタノール４６部。
【００１９】
比較例１
支持体に厚みが７５μｍの離型層のない透明なポリエチレンテレフタレートシートを用い、支持体の剥離を行わなわずに、実施例１と同様にインクジェット記録用シートを作製した。
比較例２
実施例１において、インク吸収層を設けず、支持体上に直接インク透過層を設けてインクジェット記録用シートを作製した。
比較例３
実施例１のインク透過層用塗布液を下記に変更した以外は実施例１と同様にインクジェット記録用シートを作製した。即ち、このインク透過層は水溶性になる。
インク透過層用塗布液：  ポリビニルアルコール（重合度２０００、鹸化度７９%）５部、有機顔料（エポスターＭ３０：（株）日本触媒製）１５部、水４０部、メタノール４０部。
比較例４
実施例１のインク吸収層が１６μｍになるように塗布して乾燥した以外は実施例１と同様にインクジェット記録用シートを作製した。
【００２０】
このように作成した記録用シートに、インクジェットプロッター、ローランドＣＡＭＭ  ＪＥＴ（ＣＪ-７０）で水溶性インクを使用してテストパターンを印字し、下記の方法によりインク乾燥性、透過と反射での発色性、解像力を評価した。また両面接着フィルムを用いてインク透過層側を樹脂板（２５０×３５０×２ｍｍ）に接着させ、下記の方法により追従性の評価を行った。各評価は、以下の判定基準により行った。
【００２１】
インク乾燥性：  ブラック、レッド、ブルー、グリーンのベタ印字部を指で強く押し、インクの転移と膜強度を評価した。印字終了から１０秒未満で、インクの転移がなく、インク受容層が崩れることもないものを○（良好）、３０秒以上要するものを×（悪い）とした。その中間のものを△とした。
発色性：  支持体側からライトを照射し、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのベタ印字部の発色性を評価した。地肌の白さが残らず、発色が均一で十分なものを○（良好）、あきらかに白さが残るものや、発色が均一でないものを×（悪い）とし、その中間のものを△とした。
【００２２】
解像力：  ブラックのベタ印字部内の、印字していない３００μm細線の抜け具合を観察し、鮮明に細線が確認できるものを○（良好）、にじみによって潰れてしまい確認できないものを×（悪い）とし、その中間のものを△とした。
追従性：  インク透過層側を樹脂板に接着させた後、支持体を剥離させた。ただし、比較例１のシートは支持体を剥離せず、そのままの状態で他のフィルム同様に以下の評価を実施した。１００℃のオーブンに１時間放置し、樹脂板の接着面を上面にしてその両端から力を加えて樹脂板の中央が両端よりも約３ｃｍ程度持ち上がるように、強制的に変形させ、約１分間保持し、その後力を抜いて放置して室温まで冷却する操作を５サイクル繰り返した。樹脂板の変形に追従し、表示体としての美感を損なう浮きやワレが発生しなかったものを○（良好）、そうでないものを×（悪い）とした。
【００２３】
反力：  ＪＩＳＫ７１２７の引張試験方法に準じて、幅１５mmのインク受容層を、引張速度３００ｍｍ／分で基準長（１００ｍｍ）から、３０％分を引っ張った（即ち、１３０ｍｍ）時の反力（抗張力）（ｇ／１５ｍｍ）を測定した。
以上の評価と測定結果を表１に示す。表中の総合評価は、各評価に×（悪い）が一つでもあれば×（総合的に悪い）とし、△が一つまでは◯（総合的に良好）、それ以外を△とした。
【００２４】
【表１】
0003818813.tif 000002
【００２５】
【発明の効果】
表１から明らかなように、本発明のインクジェット記録用シートは、樹脂板に貼り付けたときに硬質の支持体を有さないため、樹脂板の変形によく追従し、浮きやワレが発生せず、美感に優れる表示体をもたらすという従来品にはない効果を有する。更に、本発明のインクジェット記録用シートはインク乾燥性、発色性、解像力に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録用シートの断面図である。
【図２】電飾表示体の製法を断面により示す概略図である。
【図３】別の電飾表示体の製法を断面により示す概略図である。
【符号の説明】
１  インク透過層
２  インク吸収層
３  支持体
４  画像部
５  透明又は半透明の樹脂板
６  保護フィルム
【図１】
0003818813.tif 000003
【図２】
0003818813.tif 000004
【図３】
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