(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）沸点範囲１７０〜３８０℃、５０％留出点２００〜３３０℃、１５℃密度０．８６０〜０．９８５ｇ／ｃｍ３の軽質サイクル油を４０〜９０容量％と、
（Ｂ）沸点範囲１３０〜５００℃、５０％留出点２５０〜４００℃、１５℃密度０．８４０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の直脱軽油を１０〜６０容量％含有し、
（Ｃ）バナジウム含有量が０．２重量ｐｐｍ以下、
（Ｄ）硫黄含有量が０．５重量％以下、
（Ｅ）ナトリウムとカリウムの合計含有量が０．２重量ｐｐｍ以下で、
（Ｆ）且つスラッジ重量が６ｍｇ／ｌ以下のガスタービン燃料組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）、（Ｂ）成分の他に、（ａ）直留灯油又は脱硫処理した灯油、（ｂ）脱硫処理した直留軽質軽油、（ｃ）脱硫処理した直留重質軽油、（ｄ）水素化分解軽油、及び（ｅ）脱硫処理した減圧軽油のうちから選ばれる少なくとも１つを含有することを特徴とする請求項１記載のガスタービン燃料組成物。
【請求項３】
直脱軽油が、沸点範囲１３０〜３３０℃、５０％留出点２００〜３００℃、１５℃密度０．８４０〜０．９００ｇ／ｃｍ３の直脱軽油中の低沸点留分であることを特徴とする請求項１又は２記載のガスタービン燃料組成物。
【請求項４】
直脱軽油が、沸点範囲２２０〜４５０℃、５０％留出点２５０〜３５０℃、１５℃密度０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３の直脱軽油中の中沸点留分であることを特徴とする請求項１又は２記載のガスタービン燃料組成物。
【請求項５】
直脱軽油が、直脱軽油中の低沸点留分と中沸点留分を任意の割合で混合したものであることを特徴とする請求項１又は２記載のガスタービン燃料組成物。
【請求項６】
軽質サイクル油が、流動接触分解装置及び／又は残渣流動接触分解装置より得られたものであり、直脱軽油が、直接重油脱硫装置より得られたものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のガスタービン燃料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はガスタービン燃料組成物に関し、詳しくは、分解軽油を主体としながら直脱軽油を一定割合混合することにより、貯蔵安定性、色相安定性、通油性及び高温腐食防止性が良好で、低金属分、低硫黄分のガスタービン燃料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、タービンの駆動はボイラにより生じた高温高圧のスチームによる方法が主なものであり、そのボイラ用燃料としては重油や原油が主に用いられてきた。近年、高熱効率を目的としたコジェネレーションシステム等においてガスタービンの採用が増加しつつある。ガスタービンに使用される燃料は、ガスタービンの構造上、燃焼性や腐食性等によって制限を受け（特にタービンブレードの高温腐食防止の観点から、硫黄、ナトリウム、カリウム、バナジウム等の残存量を一定レベル以下に保つ必要がある）、ＬＮＧやナフサ、ＬＰＧ、灯油、軽油等が主に使用されており、重油や原油の使用は、残油中に含まれる不純物がトラブルの原因となることが予想されるため、保守費用節減の観点から使用が困難な状況にある。
【０００３】
一方、近年の燃料油の需要動向は白油化傾向にあり、重質油を分解し白油を増産するための分解装置（流動接触分解装置、残渣流動接触分解装置、直接重油脱硫装置、水素化分解装置等）は、より稼働率が高まることが予想される。
【０００４】
現在、分解装置で製造される軽油相当の留分（分解軽油）は、主としてＡ重油のブレンド基材として、常圧蒸留装置から得られる直留軽油又は灯油の代替材源として用いることで白油増産に寄与しており、白油増産の観点から、分解軽油の有効利用法の開発が急務となっている。
【０００５】
分解軽油はその製造方法上、タービンブレードに悪影響を及ぼす金属等の含有量が少ないという特徴を有するものの、軽質サイクル油は、貯蔵安定性に乏しいため、貯蔵中にフィルター等の閉塞の一因となる夾雑物を生じ易いことが知られており、そのままでは貯蔵安定性及び通油性確保の観点から、ガスタービン燃料への一定量以上の混合は困難であった。
【０００６】
更に軽質サイクル油は、貯蔵中に褐色化が進み易いことが知られており、製品の品質維持の観点からも色相の安定化が求められていた。
【０００７】
軽質サイクル油は、貯蔵安定性、色相安定性及び通油性を改善するために、これらに悪影響を与えると考えられているジエンやオレフィン化合物を飽和させ、反応性の高い硫黄化合物や窒素化合物を分解し、反応性の低い炭化水素、硫化水素、アンモニアを生成させるために水素化処理を行うのが効果的であるが、処理工程が増加し、コストがかかることから望ましいことではなかった。
【０００８】
また、軽質サイクル油の貯蔵安定性、色相安定性及び通油性改善のためには、上記の他に、苛性ソーダ洗浄によるチオフェノール、メルカプタン、硫化水素、有機酸、フェノール等の夾雑物前駆体除去や、安定化剤、酸化防止剤、分散剤、夾雑物生成反応を触媒する金属（特に銅）を不活性化する金属不活性化剤等の添加剤を添加する方法も存在するが、いずれもコスト増につながるものであった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
一般に軽質サイクル油の貯蔵安定性、色相安定性及び通油性改善には水素化処理が最も効果的であるものの、処理工程が増加することから精製コストに大きく影響する。更に、水素化処理装置の処理能力の点からも容易に採用できない状況にある。
【００１０】
本発明の目的は、直脱軽油を一定割合以上混合することにより、特別な処理を施さずに軽質サイクル油を基材として多量に使用しながら、貯蔵安定性、色相安定性及び通油性に優れ、且つタービンブレードへの高温腐食性が少なく、加えてスラッジ重量が抑制されたガスタービン燃料組成物を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、軽質サイクル油の混合による貯蔵安定性、色相安定性及び通油性の上記欠点を克服し、軽質サイクル油の水素化処理が不要なガスタービン燃料組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、直脱軽油を軽質サイクル油に対し一定割合混合することにより、多量に軽質サイクル油を使用しても貯蔵安定性、色相安定性及び通油性を改善する効果を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明の上記課題は、
１．（Ａ）沸点範囲１７０〜３８０℃、５０％留出点２００〜３３０℃、１５℃密度０．８６０〜０．９８５ｇ／ｃｍ３の軽質サイクル油を４０〜９０容量％と、
（Ｂ）沸点範囲１３０〜５００℃、５０％留出点２５０〜４００℃、１５℃密度０．８４０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の直脱軽油を１０〜６０容量％含有し、
（Ｃ）バナジウム含有量が０．２重量ｐｐｍ以下、
（Ｄ）硫黄含有量が０．５重量％以下、
（Ｅ）ナトリウムとカリウムの合計含有量が０．２重量ｐｐｍ以下で、
（Ｆ）且つスラッジ重量が６ｍｇ／ｌ以下のガスタービン燃料組成物、
【００１３】
２．前記（Ａ）、（Ｂ）成分の他に、（ａ）直留灯油又は脱硫処理した灯油、（ｂ）脱硫処理した直留軽質軽油、（ｃ）脱硫処理した直留重質軽油、（ｄ）水素化分解軽油、及び（ｅ）脱硫処理した減圧軽油のうちから選ばれる少なくとも１つを含有することを特徴とする上記１記載のガスタービン燃料組成物、
【００１４】
３．直脱軽油が、沸点範囲１３０〜３３０℃、５０％留出点２００〜３００℃、１５℃密度０．８４０〜０．９００ｇ／ｃｍ３の直脱軽油中の低沸点留分であることを特徴とする上記１又は２記載のガスタービン燃料組成物、
【００１５】
４．直脱軽油が、沸点範囲２２０〜４５０℃、５０％留出点２５０〜３５０℃、１５℃密度０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３の直脱軽油中の中沸点留分であることを特徴とする上記１又は２記載のガスタービン燃料組成物、
【００１６】
５．直脱軽油が、直脱軽油中の低沸点留分と中沸点留分を任意の割合で混合したものであることを特徴とする上記１又は２記載のガスタービン燃料組成物、
【００１７】
６．軽質サイクル油が、流動接触分解装置及び／又は残渣流動接触分解装置より得られたものであり、直脱軽油が、直接重油脱硫装置より得られたものであることを特徴とする上記１〜５のいずれかに記載のガスタービン燃料組成物、
の各々により達成される。
【００１８】
軽質サイクル油に対して直脱軽油を一定割合混合することにより、貯蔵安定性、色相安定性、通油性が改善されることの理由は明確ではないが、原料油が重油直接脱硫装置で処理される過程で、多環芳香族等の一部が水素化され、反応性（水素供与能力）の高い化合物が生成し、これらの化合物が軽質サイクル油の反応性が高く不安定な化合物を安定化する作用を有するものと推定される。この効果は直留灯油（又は脱硫処理した灯油）、脱硫処理した直留軽質軽油、脱硫処理した直留重質軽油、水素化分解軽油、及び脱硫処理した減圧軽油にはなく、本発明で規定する直脱軽油を使用せずに、これらの直留系留分等だけを軽質サイクル油に混合した場合には、貯蔵安定性、色相安定性及び通油性は改善されなかった。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明のガスタービン燃料組成物は、所定の性状を有する軽質サイクル油を４０〜９０容量％、及び所定の性状を有する直脱軽油又は直脱軽油のうち低沸点留分及び／又は中沸点留分を１０〜６０容量％の割合で混合し、且つ、この際にバナジウム含有量が０．２重量ｐｐｍ以下、硫黄分含有量が０．５重量％以下、ナトリウムとカリウムの合計含有量が０．２重量ｐｐｍ以下で、且つスラッジ重量が６ｍｇ／ｌ以下となるようにする。
【００２０】
軽質サイクル油は、流動接触分解装置及び／又は残渣流動接触分解装置から得られる、沸点１７０〜３８０℃の範囲内の留分である。具体的には、その蒸留性状として、５０％留出点が２００〜３３０℃であり、１５℃の密度が０．８６０〜０．９８５ｇ／ｃｍ３の範囲のものが適宜利用できる。流動接触分解装置は、重質軽油、減圧軽油を水素化脱硫装置を用いて、アルミナ担持Ｃｏ−Ｍｏ触媒、アルミナ担持Ｎｉ−Ｍｏ触媒等の触媒存在下で、５〜１０ＭＰ、好ましくは５〜８ＭＰの圧力下、３５０〜４５０℃、好ましくは３６０〜４２０℃の温度で、ＬＨＳＶ０．５〜４．０／ｈ、好ましくは１．０〜３．０／ｈの条件で水素化処理をした脱硫減圧軽油等を原料油に、また、残渣流動接触分解装置の場合は、直接重油脱硫装置より得られる直脱残油、低硫黄の常圧残油を上記原料油に加えて、固体触媒の存在下で接触分解する装置であり、通常シリカアルミナ触媒やゼオライト触媒が用いられ、また、反応条件は一般に反応温度４７０〜５５０℃、反応圧力０．０８〜０．３ＭＰ程度であるが、これらの条件は特に限定されるものではない。
【００２１】
直脱軽油は直接重油脱硫装置より得られる、沸点１３０〜５００℃の範囲内の留分である。具体的にはその蒸留性状として、５０％留出点が２５０〜４００℃であり、１５℃の密度が０．８４０〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の範囲のものが適宜利用できる。直脱軽油のうち低沸点留分は、直接重油脱硫装置より得られる、沸点１３０〜３３０℃の範囲内の留分である。具体的には、その蒸留性状として、５０％留出点が２００〜３００℃であり、１５℃の密度が０．８４０〜０．９００ｇ／ｃｍ３の範囲のものが適宜利用できる。直脱軽油のうち中沸点留分は、直接重油脱硫装置より得られる、沸点２２０〜４５０℃の範囲内の留分である。具体的には、その蒸留性状として、５０％留出点が２５０〜３５０℃であり、１５℃の密度が０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３の範囲のものが適宜利用できる。また、直接重油脱硫装置は、常圧残油及び／又は減圧残油をアルミナ担持Ｃｏ−Ｍｏ触媒、アルミナ担持Ｎｉ−Ｍｏ触媒等の触媒存在下で、１０〜２５ＭＰ、好ましくは１４〜２０ＭＰの圧力下、３５０〜４５０℃、好ましくは３６０〜４２０℃の温度で、ＬＨＳＶ０．１〜１．０／ｈ、好ましくは０．２〜０．５／ｈの条件で水素化を行う装置であるが、これらの条件は特に限定されるものではない。
【００２２】
軽質サイクル油の混合割合が９０容量％をこえる場合、及び／又は直脱軽油の混合割合が１０容量％未満の場合は、直脱軽油による改質効果が不足して所定の貯蔵安定性及び通油性の改善効果は得られない。
【００２３】
軽質サイクル油に対して直脱軽油を一定割合混合することにより、貯蔵安定性、色相安定性、通油性が改善されることの理由は、課題を解決するための手段の項で述べた通りである。
【００２４】
本発明のガスタービン燃料組成物には、必要に応じてセタン価向上剤、酸化防止剤、安定化剤、分散剤、流動性向上剤、金属不活性化剤、微生物殺菌剤、助燃剤、帯電防止剤、識別剤等を適宜加えることができる。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２６】
実施例１、２、３、４、５及び比較例１、２、３、４
表１に示す性状の基材を表２に示す容量比に混合して燃料組成物を調製し、その貯蔵安定性の指標として貯蔵前後のスラッジ重量の変化を、色相安定性の指標として貯蔵前後のＡＳＴＭ色の変化を、通油性の指標として貯蔵前後のフィルター通過時間を測定した。
【００２７】
【表１】
0003825879.tif 000002
【００２８】
【表２】
0003825879.tif 000003
【００２９】
表２より明らかなように、一定割合以上の直脱軽油又は直脱軽油のうち低沸点留分及び／又は中沸点留分を混合することにより、軽質サイクル油を多量に混合してもスラッジ生成量を著しく低減し、優れた貯蔵安定性、色相安定性及び通油性を有するガスタービン燃料が得られた。
【００３０】
尚、燃料油の性状及び貯蔵安定性は次の方法によって求めた。
＊１  密度：
ＪＩＳ  Ｋ  ２２４９に準拠して測定した。
＊２  蒸留性状：
ＪＩＳ  Ｋ  ２２５４に準拠して測定した。
＊３  硫黄分：
ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１に準拠して測定した。
＊４  金属分：
ナトリウムは原子吸光法、その他の金属はプラズマ発光分光法（ＩＣＰ法）により測定した。
＊５  スラッジ重量：
スクリューキャップ付きのパイレックス製ビン（Ｃｏｒｎｉｎｇ  １３７２）のキャップに６ｍｍの穴を開け、試料充填後、暗所にて８０℃で１週間貯蔵後、１００ｍｌを目開き０．８μｍのフィルターで濾過し、乾燥後、濾紙上に補足されたスラッジ重量を測定した。
＊６  ＡＳＴＭ色：
ＪＩＳ  Ｋ  ２５８０に準拠して測定した。
＊７  通油性：
温度２０℃、吸引圧力５００ｍｍＨｇで、試料１０００ｍｌが直径４７ｍｍ、目開き０．８μｍのフィルターを通過するのに要する時間を測定した。
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、一定割合の直脱軽油又は直脱軽油のうち低沸点留分及び／又は中沸点留分を混合することにより、軽質サイクル油を多量に混合しても貯蔵安定性、色相安定性及び通油性に優れ、且つ低金属分及び低硫黄分でタービンブレードの高温腐食性の少ないガスタービン燃料組成物を製造することができ、軽質サイクル油の有効活用を図ることができる。