(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン単独重合体またはエチレンと１−オレフィンの共重合体から選択されたオレフィン重合体が下記（１）〜（４）の特徴を持ち、オレフィン重合体を、水性縣濁塩素化してなる、塩素含有量が２０重量％〜５０重量％である塩素化ポリオレフィン：
（１）オレフィン重合体が、メタロセン触媒で重合された重合体であること、
（２）オレフィン重合体の密度が０．９０ｇ／ｃｍ3以上であること、
（３）オレフィン重合体のメルトフローインデックスが０．０１〜１００（ｇ／１０分）であること、および
（４）オレフィン重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０〜５０であること。
【請求項２】
塩素化ポリオレフィンを得るに際し、塩素含有量５重量％までは、塩素導入速度が、オレフィン重合体１ｋｇあたり０．２ｋｇ／ｈｒ以下である請求項１に記載の塩素化ポリオレフィン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、柔軟性でありかつ優れたゴム弾性を有しながら、透明性と加工性に優れた塩素化ポリオレフィンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩素化ポリエチレンは、従来、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐候性に優れ、柔軟性でありかつ優れたゴム弾性を有した弾性体として、非架橋、架橋の両分野で種々の用途に用いられている。
非架橋分野ではＰＶＣの耐衝撃性改良剤として，またＡＢＳ、ＰＥ，ＰＰ等にブレンドして難燃性を付与する為に応用されている。また、塩素化ポリエチレンは、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐候性に優れ、柔軟性でありかつ優れたゴム弾性を有しているので、種々の可硫剤を配合して産業用、自動車用加硫ゴムとして使用されている。
【０００３】
さらに耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐候性に優れ、柔軟性でありかつ優れたゴム弾性を有する非加硫ゴムとして利用する検討が種々なされている。しかし公知の塩素化ポリエチレンではゴム弾性に優れているが、透明性に劣る欠点があり、透明性の必要な非加硫ゴム用途、例えば、フイルム、シートへの利用は、制限されてきた。なお本発明でいう透明性とはフィルム、シートが濁りのないことを言い、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に規定されるヘーズ（曇価）が小さいことで表される。
【０００４】
特開平７−９００１８号公報には塩素化前のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムがその分子末端にビニリデン結合を有し、これが炭素１０００ケ当たり０．０５〜１．００ケ存在することを特徴とする、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムが提案されており、同分子末端にビニリデン結合を有する塩素化前のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムが、メタロセン触媒により製造されること、および加硫後の１００％モジュラスがわずかに高くできることが示されている。従ってメタロセン触媒で重合されたエチレンと１−オレフィンとの共重合体を塩素化することは公知である。しかし、特開平７−９００１８号公報には特定の分子量分布を選択しておらず、得られる塩素化ポリオレフィンの加工性については触れていない。また特定の塩素化方法が例示されておらず、そのために本発明の透明性に優れた塩素化オレフィン重合体を作る事には成功していない。
【０００５】
また特開平９−１１０９２７号公報と特開平９−１１０９２９号公報の特定の条件を満たす出発原料ポリオレフィンの例示としてメタロセン触媒により重合される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０のポリオレフィンを挙げているが、このような狭い分子量分布の塩素化物では加工性が悪く、フイルム、シートの平滑性を保てない決定的な欠点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、透明性の必要な非加硫ゴム用途、例えば、フイルム、シートへの利用の為に、透明性と加工性に優れた塩素化ポリオレフィンを得ることある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、  エチレン単独重合体またはエチレンと１−オレフィンの共重合体から選択されたオレフィン重合体が下記（１）〜（４）の特徴を持ち、オレフィン重合体を、水性縣濁塩素化してなる、塩素含有量が２０重量％〜５０重量％である塩素化ポリオレフィン：
（１）オレフィン重合体が、メタロセン触媒で重合された重合体であること、
（２）オレフィン重合体の密度が０．９０ｇ／ｃｍ3以上であること、
（３）オレフィン重合体のメルトフローインデックスが０．０１〜１００（ｇ／１０分）であること、および
（４）オレフィン重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０〜５０であること；
を提供する。
【０００８】
塩素化ポリオレフィンを得るに際し、塩素含有量５重量％未満までは、塩素導入速度が、オレフィン重合体１ｋｇあたり０．２ｋｇ／ｈｒ以下、特に０．１ｋｇ／ｈｒ以下であることが好ましい。
【０００９】
本発明において用いるオレフィン重合体は、エチレン単独重合体、またはエチレンと１−オレフィンとの共重合体である。
【００１０】
本発明に用いるエチレンと１−オレフィンとの共重合体における１−オレフィンはエチレンと本質的に共重合可能な１−オレフィンである。１−オレフィンのは、炭素数３〜８の１−オレフィンであることが好ましい。１−オレフィンの具体例は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１等である。１−オレフィンの量は、共重合体の５０重量％以下、例えば、２５〜５重量％である。エチレンとこれらの１−オレフィンの１種または２種以上を共重合して、本発明に用いるエチレンと１−オレフィンとの共重合体を得ることができる。
オレフィン重合体は、一般的には樹脂である。
【００１１】
本発明に用いるオレフィン重合体は、メタロセン触媒により重合されたオレフィン重合体であることが必要である。該メタロセン触媒で重合されたオレフィン重合体は市場で入手可能である。
【００１２】
またメタロセン触媒については、特開昭６０−３５００８号、特開昭６２−１２１７０９号、特開昭６２−１２１７１１号、特開昭６２−１２９３０３号などに詳細な記述がある。特開昭６０−３５００８号には、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜５０であるエチレンと１−オレフィンとの共重合体について開示している。メタロセン触媒の例は、遷移金属のモノ、ジ、トリシクロペンタジエニル誘導体、および共役π電子を有する基を配位子としたジルコニウムハイドライド化合物などである。
【００１３】
オレフィン重合体を得るための重合方法としては、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法、高圧重合法があり、いずれの重合方法も採用しうる。
本発明に用いるオレフィン共重合体は例えば、重合触媒として、アルモキサン溶液と、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルと、ビス（シクロペンタジエニル）チタンジフェニルを用い、エチレンと１−ヘキセンを供給し、重合温度５０℃〜８０℃で重合し、常法により水素添加量を変える事によりＭ．Ｉ．のコントロールと、エチレンと１−ヘキセンの量比を変える事により密度のコントロールを行うことにより製造することができる。
【００１４】
本発明に用いるオレフィン重合体は、密度０．９０ｇ／ｃｍ3以上である必要がある。密度０．９０ｇ／ｃｍ3未満では、重合体の粘着性が増し、水性縣濁塩素化中に重合体の融着がおこり好ましくない。
【００１５】
本発明に用いるオレフィン重合体のメルトフローインデックス（Ｍ．Ｉ．）は０．０１〜１００（ｇ／１０分）である必要がある。０．０１未満では、加工性が劣る。またメルトフローインデックスが１００を越えると、水性縣濁法により塩素化する反応途中で団塊化しやすくなる不都合がおこり、またフイルム、シートに加工する時に粘着し好ましくない。好ましいメルトフローインデックスは、０．０５〜２０、特に０．１〜１０（ｇ／１０分）である。
【００１６】
本発明に用いるオレフィン重合体は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０〜５０である必要がある。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０未満では、加工性に劣り、フイルム、シートに加工する際に、シートの平滑性を保てない欠点がある。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５０を越えると、水性縣濁法により塩素化する反応途中で団塊化しやすくなる不都合がおこり好ましくなく、またフイルム、シートに加工する時に粘着し好ましくない。Ｍｗ（重量平均分子量）およびＭｎ（数平均分子量）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により求めたものである。
【００１７】
本発明に用いるオレフィン重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１０〜３０であることが好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が好ましい範囲である１０〜３０であれば、フイルム、シートに加工する際に加工性がさらに良く、さらに平滑性のあるシートが得られ、かつ強度の強いフイルム、シートとする事が可能となる。
【００１８】
水性縣濁塩素化は、オレフィン重合体粉末を水中に縣濁しながら、反応容器（反応容器の気相領域または液相領域）に塩素を導入することによって行える。塩素は、液状またはガス状で導入されるが、ガス状で導入されることが好ましい。オレフィン重合体粉末の平均粒径は、通常、１０〜５００マイクロメーターである。懸濁液におけるオレフィン重合体の濃度は、一般的に５〜３０重量％である。一般に、水性縣濁塩素化において、塩素導入速度は、オレフィン重合体１ｋｇあたり０．０１ｋｇ／ｈｒ以上、例えば０．０２〜２．０ｋｇ／ｈｒである。塩素化の反応温度は、５０〜１４０℃である。塩素化の反応時間は、一般に、１０分〜１０時間である。塩素化反応において、反応容器における気相領域の圧力は、一般に、０．５〜５．０ｋｇ／ｃｍ2である。
【００１９】
本発明の塩素化エチレン重合体（塩素化ポリオレフィン）は、塩素含有量が２０重量％〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％である。塩素含有量とは、塩素化エチレン重合体に基づく塩素原子の重量％を意味する。塩素含有量が２０重量％未満では透明性、加工性が劣る。また塩素含有量が５０重量％を越えると、熱安定性が悪くなり、着色したフィルムおよびシートが得られる。
【００２０】
塩素含有量５重量％までは、塩素導入速度がオレフィン重合体１ｋｇあたり０．２ｋｇ／ｈｒ以下である場合に、柔軟でありかつ優れたゴム弾性を有しながら、透明性、加工性に優れた塩素化エチレン重合体、特に透明性に優れた重合体を製造することができる。塩素含有量５重量％までの塩素導入速度は、オレフィン重合体１ｋｇあたり、好ましくは０．２ｋｇ／ｈｒ以下、特に０．１ｋｇ／ｈｒ以下である。
塩素含有量５重量％を越えた後の塩素導入速度は、オレフィン重合体１ｋｇあたり、０．３ｋｇ／ｈｒ以上、例えば０．５〜１．５ｋｇ／ｈｒであってよい。
【００２１】
本発明の塩素化エチレン重合体は柔軟でありかつ優れたゴム弾性を有しながら、透明性、加工性に優れているので、非加硫用途ではフィルムまたはシート等に利用可能である。本発明の塩素化エチレン重合体を、フィルムまたはシート等に加工する方法としては、各種のカレンダーロールを用いてフィルムまたはシートにする方法、Ｔダイを備えた押し出し機を用いてフィルムまたはシートにする方法等があげられる。フィルムまたはシート等に加工するするに際し、本発明の塩素化エチレン重合体の透明性を損なわない範囲で、少量の添加剤を加える事は可能である。
【００２２】
さらにまた本発明の塩素化エチレン重合体は、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の有機溶媒に容易に溶解するので、例えば塗料、帆布のコーチング材としても利用することができる。
さらにまた本発明の塩素化エチレン重合体を、非架橋分野ではＰＶＣの耐衝撃性改良剤として，またＡＢＳ、ＰＥ，ＰＰ等にブレンドして難燃性を付与する為に応用することは可能である。
【００２３】
さらにまた本発明の塩素化エチレン重合体は、加硫して使用する事も可能である。
【００２４】
加硫剤としては、メルカプトトリアジン類、有機過酸化物が利用可能である。メルカプトトリアジン類としては具体的には、1,3,5−トリチオシアヌル酸，メトキシ−3,5−ジメルカプトトリアジン，1−ヘキシルアミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン， 1−ジエチルアミノ− 3,5−ジメルカプトトリアジン，1−ジブチルアミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン，1−シクロヘキシルアミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン， 1−フェニルアミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン等をあげることができる。また有機過酸化物としては具体的には、ジ-t−ブチル−パーオキサイド、ジ-t−ブチルクミル−パーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、１、１−ビス(t−ブチルパーロイル）３、３、５−トリメチルシクロヘキセン等のパーオキシケタール類等が例示できる。
【００２５】
メルカプトトリアジン類の加硫助剤成分としてはアミン類、具体的にはｎ−ヘキシルアミン，オクチルアミン，ジブチルアミン，トリブチルアミン，トリオクチルアミン，ジ（２−エチルヘキシル）アミン，ジシクロヘキシルアミン，ヘキサメチレンジアミン等が例示できる。
【００２６】
加硫剤と同時に配合する受酸剤となる金属化合物は架橋物の安定性及び適切な架橋速度を与えるものであり、具体的には周期律表第II族金属の酸化物，水酸化物，カルボン酸塩，ケイ酸塩，炭酸塩，亜燐酸塩，ホウ酸塩，周期律表第IVＡ族金属の酸化物，塩基性亜燐酸塩，塩基性炭酸塩，塩基性カルボン酸塩，塩基性亜硫酸塩，三塩基性硫酸塩などが挙げられる。具体例としては、マグネシア，水酸化マグネシウム，水酸化バリウム，炭酸マグネシウム，炭酸バリウム，消石灰，生石灰，炭酸カルシウム，ケイ酸カルシウム，ステアリン酸カルシウム，ステアリン酸亜鉛，フタル酸カルシウム，亜燐酸マグネシウム，亜燐酸カルシウム，亜鉛華，酸化錫，リサージ，鉛丹，鉛白，二塩基性フタル酸鉛，二塩基性炭酸鉛，ステアリン酸錫，塩基性亜燐酸鉛，塩基性亜燐酸錫，塩基性亜硫酸鉛，三塩基性硫酸鉛などを挙げることができる。
【００２７】
上記架加硫成分の配合量は、塩素化エチレン重合体100重量部に対して、加硫剤成分は 0.1〜 5重量部、好ましくは 0.5〜 3重量部である。またメルカプトトリアジン類の加硫時には、上記加硫助剤成分が、加硫剤成分 1モルに対し 0.5〜 3モル配合される。受酸剤成分は上記ポリマー 100重量部に対して 0.5〜20重量部の範囲が適当である。
【００２８】
上記加硫ゴム配合物には、当該技術分野において通常行われているような各種の配合剤、例えば充填剤，補強剤，可塑剤，安定剤，老化防止剤，滑剤，粘性賦与剤，顔料，難燃剤等を添加することは自由である。また、摩耗性，成形性などの改良のため少量の熱可塑性樹脂及びゴムの添加も自由であり、強度，剛性の向上のため短繊維等を添加することも自由である。
【００２９】
上記加硫ゴム配合物は通常のロール，ニーダー，インターミキサー等のゴム混練機で混合することができ、成形，架橋は、プレス，射出成形機で行いゴム成形品とすることができる。架橋条件は 100〜 200℃で数分間〜 2時間の範囲で適宜行うことができる。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例によりさらに詳しく説明する。
なお実施例に示す各物性は以下に基づいて求めた。
メルトフローインデックス（Ｍ．Ｉ．）（ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０のＡ法試験条件４に基づき測定した。
密度
ＪＩＳ  Ｋ７１１２に基づき測定した。
分子量分布（Ｍw／Ｍn）
ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として、測定温度１３５℃にて、ＧＰＣ法に基づき測定した。
塩素含有量（ｗｔ％）
フラスコ燃焼法により、重合体における塩素含有量を測定した。
曇価
得られた塩素化エチレン重合体を１４０℃の８インチ２本ロールで３分間混練りした後、約２ｍｍ厚さのロールシートを取り出し、１４０℃の温度にてプレスして、約２ｍｍ厚さのプレスシートを得、ＪＩＳ  Ｋ−７１０５の方法に準じて、ヘーズ（曇価）を測定する。曇価は、透明性の指標になる。
【００３１】
加工性
加工性とは、以下の様に測定する。すなわち得られた塩素化エチレン重合体を１４０℃の８インチ２本ロールで３分間混練りした後、ロール間間隙０．２ｍｍに調整して、薄いロールシートを取り出し、表面の平滑性を目視により下記の５種類に判定した。
◎◎；非常に平滑である。
◎；平滑である。
○；かなり平滑である。
△；やや平滑でない。
×；全く平滑でない。
【００３２】
引張強度
曇価測定のために用いたのと同様の２ｍｍ厚さのプレスシートを用い、ＪＩＳＫ６３０１に基づき測定した。
【００３３】
実施例１
１００Ｌのグラスライニング反応槽に、メタロセン触媒（Ｍ触媒）にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体粉末（Ｍ．Ｉ．＝０．２、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍw／Ｍn＝１５）（平均粒径：１００マイクロメーター）（以下、原料ポリオレフィンＮｏ．１という。）５Ｋｇを、７０Ｌの水、湿潤剤２ｇ、分散剤２００ｍｌとともに仕込み、１１５℃の温度を保ちながら、共重合体の塩素含有量が５重量％になるまでは、塩素導入速度をエチレン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり０．０８ｋｇ／ｈｒになるように調整しながら導入した。塩素化のために、反応槽の気相部分に塩素ガスを導入した。塩素含有量が５重量％になった以後は塩素導入速度をエチレン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり０．４ｋｇ／ｈｒになるように調整しながら、塩素含有量２０重量％まで、同じ温度で塩素化をおこなった。次いで、エチレン／１−ヘキセン共重合体の結晶融点である１３４℃まで昇温して１０分間保持し後、１２０℃の温度で、同一塩素導入速度で最終塩素含有量３５重量％まで塩素化を行い、常法により水洗、乾燥した。この様にして得られた塩素化エチレン共重合体（塩素化ポリオレフィン）の性質を表１に示す。
【００３４】
実施例２
最終塩素含有量を２２重量％とした以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
実施例３
最終塩素含有量を４０重量％とした以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００３５】
実施例４
エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．０６、密度＝０．９４５、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝２５であるメタロセン触媒（Ｍ触媒）にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．２）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００３６】
実施例５
エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝２０、密度＝０．９２０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝１２であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．３）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００３７】
実施例６
エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．２、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝６．５であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．４）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００３８】
実施例７
エチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．２、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝３４であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．５）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００３９】
実施例８
塩素含有量が５％になるまでは、塩素導入速度をエチレン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり０．０５ｋｇ／ｈｒになるように調整しながら導入した以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００４０】
実施例９
塩素含有量が５％になるまでは、塩素導入速度をエチレン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり０．２０ｋｇ／ｈｒになるように調整しながら導入した以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００４１】
実施例１０
塩素含有量が５％になるまでは、塩素導入速度をエチレン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり０．５０ｋｇ／ｈｒになるように調整しながら導入した以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００４２】
比較例１
エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフィンＮｏ．１）を、Ｔｉ系触媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（Ｍ．Ｉ．＝０．４、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍw／Ｍn＝１２）（原料ポリオレフィンＮｏ．６）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表２に示す。
【００４３】
比較例２
エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．４、密度＝０．８８０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝１０であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．７）に替えた以外は実施例１と同様に塩素化を行った。塩素含有量２０重量％付近で、エチレン／１−ヘキセン共重合体粉末の団塊化が起こったので以後の操作を中止した。
【００４４】
比較例３
エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．００５、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝１２であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．８）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表２に示す。
【００４５】
比較例４
エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝１２０、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝４．５であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．９）に替えた以外は実施例１と同様に塩素化を行ったが、塩素含有量２０重量％付近で、エチレン／１−ヘキセン共重合体粉末の団塊化が起こったので以後の操作を中止した。
【００４６】
比較例５
エチレン／１−ヘキセン共重合体Ｎｏ．１を、Ｍ．Ｉ．＝０．４、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝３．５であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．１０）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表２に示す。
【００４７】
比較例６
エチレン／１−ヘキセン共重合体Ｎｏ．１を、Ｍ．Ｉ．＝０．２、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝１．５であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．１１）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表２に示す。
【００４８】
比較例７
エチレン／１−ヘキセン共重合体Ｎｏ．１を、Ｍ．Ｉ．＝０．１、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝６０であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．１２）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表２に示す。
【００４９】
比較例８
最終塩素含有量を１８重量％とした以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表２に示す。
比較例９
最終塩素含有量を５２％とした以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表２に示す。
【００５０】
【表１】
0003800797.tif 000002
【００５１】
【表２】
0003800797.tif 000003
【００５２】
【発明の効果】
本発明の塩素化ポリオレフィンは、柔軟性でありかつ優れたゴム弾性を有しながら、透明性と加工性に優れている。