(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールおよびトリメチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルからなる繊維であって、該トリメチレングリコールの割合が７５〜９５ｍｏｌ％であり、損失正接のピーク温度が８５〜１０５℃であり、かつ該繊維の弾性率Ｑ（ｇ／ｄ）と弾性回復率Ｒ（％）との関係が次式（１）を満足することを特徴とするポリエステル繊維。
０．２０≦Ｑ／Ｒ≦０．４５            ・・・（１）
【請求項２】
テレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールおよびトリメチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルからなる繊維であって、該トリメチレングリコールの割合が７５〜９５ｍｏｌ％であり、損失正接のピーク温度が８５〜１０５℃であり、かつ該繊維の弾性率Ｑ（ｇ／ｄ）と弾性回復率Ｒ（％）との関係が次式（１）を満足するポリエステル繊維とセルロース繊維、ウール、絹、ストレッチ繊維、アセテート繊維から選ばれた少なくとも１種の繊維との混用布帛染色物。
０．２≦Ｑ／Ｒ≦０．４５            ・・・（１）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ナイロン繊維とポリエステル繊維の両方の特徴を兼ね備えた、低弾性率、高弾性回復性、常圧可染性、熱セット性、耐光性に優れたポリエステル繊維に関するものである。更に、該ポリエステル繊維とセルロース繊維、ウール、絹、ストレッチ繊維、アセテート繊維から選ばれた少なくとも１種の繊維と混用したソフトな風合いを有する熱セット性に優れた常圧可染性混用布帛に関するものであり、より詳しくは、該ポリエステル繊維とセルロース繊維とを分散染料と熱安定性の低い反応染料を用い一段一浴染色で常圧染色したソフトな風合いを有する熱セット性に優れた混用布帛染色物と、該ポリエステル繊維と熱安定性の悪いウール、絹、ストレッチ繊維、アセテート繊維から選ばれた少なくとも１種の繊維と混用し、一段一浴染色で常圧染色したソフトな風合いを有する熱セット性に優れた混用布帛染色物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ナイロン繊維は、低弾性率、高弾性回復性、常圧可染性を利用して広く衣料分野や資材分野で用いられている。
衣料分野においては、弾性率が低いという特性を生かしてソフト感の要求が強い婦人用インナーやパンスト分野で、例えば、ポリウレタン繊維に代表されるストレッチ繊維と混用して幅広く用いられている。また、資材分野においては、ナイロン繊維は、弾性回復性や折り曲げや摩擦に対する耐性が優れていることから、カーペット、漁網、帆布等に用いられている。
【０００３】
更に、後加工特性という製造上の問題に関しては、ナイロン繊維は常圧可染性であるために、例えば、ナイロン繊維とセルロース繊維との混用においては、セルロース繊維の染色に耐熱性の低い反応染料を用い、酸性染料と組み合わせて、常圧一段一浴染色を行うことができる。また、ウール、絹、ポリウレタン繊維、アセテート繊維のような１１０℃を越える染色温度では熱劣化を受けやすい繊維との混用において、これらを痛めずに染色が可能であるという優れた加工特性を有する。
【０００４】
このようにナイロン繊維は、低弾性率、高弾性回復性、常圧可染性という特徴を生かして、合繊の中で大きな市場を有しているにもかかわらず、次に示す重大な欠点も有する。すなわち、ナイロン繊維は熱セット性が悪く、例えば、ストレッチ繊維と混用したトリコットやラッセル等の編物は長期使用すると、いわゆる「笑い」という組織ずれを起こしやすいために、寸法安定性、形態安定性に乏しい布帛となる。また、耐光性が悪いために、長期間使用したり、日光に当てすぎると、黄変しやすいという問題も存在する。
【０００５】
これに対し、ポリエチレンテレフタレート繊維に代表されるポリエステル繊維は、熱セット性、耐候性には優れるものの、弾性率が高く風合いが堅くなったり、弾性回復性に乏しかったり、また高圧染色が必要であるといった、ナイロン繊維とは逆の性能を有する。
仮にナイロン繊維とポリエステル繊維の両方の特徴を兼ね備えた、低弾性率、高弾性回復性、常圧可染性、熱セット性、耐光性に優れた繊維の提供が達成されれば、ナイロン繊維の問題は解決でき、ソフトな風合いを有する熱セット性に優れた布帛を提供できるものの、これまでこのような繊維は知られていない。
【０００６】
染色性が良好で、弾性率が低く、弾性回復性に優れた繊維としては、例えば、特開昭５２−５３２０号公報に開示されているポリトリメチレンテレフタレート繊維が挙げられる。ここに開示されている繊維は、ナイロン並の低弾性率で弾性回復性も優れているが、染色性が不十分であり、常圧では濃色に染色することはできない。
また、ポリトリメチレンテレフタレートに他の成分を共重合して、物性や製造工程を改良した繊維がいくつか知られている。
【０００７】
例えば、特開昭５７−１９３５３７号公報にはポリエチレンテレフタレートにポリトリメチレンテレフタレートを１０〜８０重量％（エチレングリコールをポリトリメチレンテレフタレートに９．４〜８０モル％共重合した組成に相当）共重合あるいはブレンドさせたポリエステル繊維が示されている。また、特公昭６３−４２００号公報には、ポリエチレンテレフタレートにポリトリメチレンテレフタレートを１０〜８０重量％ブレンドされた組成物を３５００ｍ／ｍｉｎ以上の紡糸速度で紡糸して得られる繊維が示されている。本発明者らの検討によれば、これらの繊維においては、常圧可染性を得るためには上記比率を２０〜８０重量％にすればよいが、この組成の範囲では融点が下がりすぎるため、紡糸の際の取り扱いが困難となり、得られる繊維の熱セット性も悪化する。また、１０〜２０重量％の範囲では、高弾性率、低弾性回復性となり、本発明の目的を達成しない。
【０００８】
以上のように、これらの繊維では本発明の目的とする全ての性能を同時に満足することはできない。更に、特開昭５８−１０４２１６号公報には、８５ｍｏｌ％以上トリメチレングリコール単位からなるポリトリメチレンテレフタレートを２０００ｍ／ｍｉｎ以上で紡糸し、更に熱延伸して繊維を得る方法が開示されている。しかし、この方法では予備加熱のみ行い、熱セットを施さないため、熱安定性が低く、巻き締まりを起こしやすい繊維にしかならない。更に、特開昭５９−２１１６２０号公報には、ポリエチレンテレフタレートにポリトリメチレンテレフタレートを２０〜５０重量％以上共重合あるいはブレンドしたポリトリメチレンテレフタレート繊維が開示されている。この繊維は染色性は優れるものの、トリメチレングリコールの共重合比率が低いために、弾性回復率が低い。また、融点が低く耐熱性が極めて悪いため、実用性能に乏しいものにしかならない。
【０００９】
また、ポリブチレンテレフタレート繊維も、染色性が良好で、弾性率が低く、弾性回復性に優れており、すでにナイロン繊維を代替する一部の分野で実用化されている。しかしながら、ガラス転移点が低いために熱セット性が非常に悪く、染色性は比較的良好ではあるが、ドライクリーニング堅牢性が悪い。弾性回復性もナイロンと比較した場合、十分とは言えない。
【００１０】
ポリエステル繊維の分散染料に対しての染色性を高める方法としては、ポリエチレンテレフタレートにポリオキシエチレングリコールやアジピン酸を共重合させる方法がすでに知られている（例えば、特開平３−４０８８０号公報、特開平３−１７４０７６号公報、特開平４−４１７３２号公報、特開昭６３−８５１１１号公報、特開昭６３−２３５５３６号公報）。しかしながら、これらの方法では、弾性率や弾性回復性はポリエチレンフタレートと同じであり、本発明の目的とする用途に用いることはできない。更に、耐光堅牢性、ドライクリーニング堅牢性が低かったり、紡糸性が十分でなく収率が低下したり、細デニール化が難しく用途が著しく限定されたりする。
以上のように、公知技術の範囲では、ナイロン繊維とポリエステル繊維の両方の特徴を兼ね備えた、低弾性率、高弾性回復性、常圧可染性、熱セット性、耐光性に優れた繊維は知られていない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ナイロン繊維とポリエステル繊維の両方の特徴を兼ね備えた、低弾性率、高弾性回復性、常圧可染性、熱セット性、耐光性に優れた繊維を提供するものであり、より具体的には、分散染料に対して１００℃以下で染色可能であり、更に２０％伸長時の弾性回復率が７０％以上、弾性率が４０ｇ／ｄ以下で、熱セット性の良好な、ソフトな風合いの織編物を得るのに有用なポリエステル繊維を提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を行った結果、エステルを形成するためのグリコール成分としてトリメチレングリコールとエチレングリコールを用い、トリメチレングリコール成分の比率がある限られた範囲となるよう共重合したポリマーを用いて、極めて限られた特定の損失正接のピーク温度、弾性率、弾性回復率を有するように紡糸したポリエステル繊維が、上記の課題を解決できることを見い出し、更に検討を重ねた結果、本発明に到達した。
【００１３】
すなわち、本発明の第一は、テレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールおよびトリメチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルからなる繊維であって、該トリメチレングリコールの割合が７５〜９５ｍｏｌ％であり、損失正接のピーク温度が８５〜１０５℃であり、かつ該繊維の弾性率Ｑ（ｇ／ｄ）と弾性回復率Ｒ（％）との関係が次式（１）を満足することを特徴とするポリエステル繊維であり、本発明の第二は、テレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールおよびトリメチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルからなる繊維であって、該トリメチレングリコールの割合が７５〜９５ｍｏｌ％であり、損失正接のピーク温度が８５〜１０５℃であり、かつ該繊維の弾性率Ｑ（ｇ／ｄ）と弾性回復率Ｒ（％）との関係が次式（１）を満足するポリエステル繊維とセルロース繊維、ウール、絹、ストレッチ繊維、アセテート繊維から選ばれた少なくとも１種の繊維との混用布帛染色物である。
０．２０≦Ｑ／Ｒ≦０．４５            ・・・（１）
【００１４】
本発明のポリエステル繊維を構成するポリマーは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールおよびトリメチレングリコールを主たるグリコール成分とするポリエステルである。本発明においてトリメチレングリコールとしては、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，１−プロパンジオール、２，２−プロパンジオール、あるいは、これらの混合物のいずれでもよいが、弾性回復性、熱セット性、熱安定性の観点から１，３−プロパンジオールが特に好ましい。
【００１５】
トリメチレングリコール成分の割合は、全グリコール成分に対して７５〜９５ｍｏｌ％であることが必要である。トリメチレングリコールの割合は、弾性率、弾性回復率、融点、ガラス転移点、染色性と大きな相関がある。
弾性率が高過ぎる、弾性回復率が低過ぎると繊維の風合いは硬くストレッチ性の無いものとなってしまうし、融点やガラス転移点が低過ぎると、熱セット性に代表される後加工やアイロンがけ等に代表される通常の使用の段階で風合いが堅く変化してしまったり、染色後の布帛のドライクリーニング堅牢性が低下してしまう欠点が生じる。
トリメチレングリコールの割合が７５ｍｏｌ％未満だと融点、ガラス転移点が低く成り過ぎ、上記弊害が発現するし、３０ｍｏｌ％未満になると更に弾性率が高くなり、弾性回復率が下がり、ストレッチ性が悪くなる。
トリメチレングリコールの割合が９５ｍｏｌ％を越えると１００℃以下で分散染料に濃色まで染色することができなくなる。上述したパラメータを全て満足する限られた領域が７５〜９５ｍｏｌ％なのである。好ましくは８０〜９３ｍｏｌ％、更に好ましくは８５〜９０ｍｏｌ％の範囲である。またトリメチレングリコール以外のグリコール成分のうち８０ｍｏｌ％以上が、好ましくは８５ｍｏｌ％以上が、より好ましくは９０ｍｏｌ％以上がエチレングリコールである。
【００１６】
本発明のポリエステルポリマーには、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、イソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の酸成分や、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等グリコール成分、ε−カプロラクトン、４−ヒドロキシ安息香酸などを共重合していても良い。
また、必要に応じて、各種の添加剤、例えば、艶消し剤、熱安定剤、消泡剤、整色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤などを共重合、または混合してもよい。
【００１７】
本発明のポリエステル繊維を構成するポリマーは、公知の方法を用いて重合することができる。すなわち、通常のポリエチレンテレフタレートの製造工程において、エステル交換反応または重縮合反応の際にエチレングリコールとトリメチレングリコールを所定の割合で反応させるか、それぞれを単独で用いて製造したエステルポリマーを所定の割合にブレンドしてもよい。用いるポリマーの分子量は、極限粘度によって規定できる。極限粘度［η］が０．４〜２．０、好ましくは０．５〜１．５、更に好ましくは０．６〜１．２の範囲で、強度、紡糸性に優れたポリエステル繊維を得ることができる。極限粘度が０．４未満の場合は、ポリマーの溶融粘度が低すぎるため、紡糸性が不安定となる。また、得られる繊維の強度も低く満足できるものではない。逆に極限粘度が２．０を越える場合は、溶融粘度が高すぎるために、ギアポンプでの計量がスムーズに行われなくなり、吐出不良等で紡糸性は低下する。
【００１８】
本発明のポリエステル繊維では、動的粘弾性測定から求められる損失正接のピーク温度（以下「Ｔｍａｘ」と略記する）が８５〜１０５℃であることが必要である。これは、この範囲で本発明が求める分散染料１００℃可染性と堅牢性が確保できるからである。Ｔｍａｘは、非晶部分の分子密度に対応するので、この値が小さくなるほど非晶部分の分子密度が小さくなるために、染料が入るための空隙部分が大きくなり染料が入りやすくなり、吸尽率が高くなる。Ｔｍａｘが８５℃未満では低い温度で分子が動きやすくなるため、熱セットに代表される通常の後加工、アイロンがけ等に代表される通常の使用の段階で物性、風合いが変化しまうか、あるいは染色を行ったあとの布帛のドライクリーニング堅牢性が悪化してしまう。またＴｍａｘが１０５℃を越えると、本発明の目的である染色性が低下し、１００℃以下で分散染料にて濃色まで染色することができなくなってしまう。
【００１９】
このようにＴｍａｘは、繊維の構造因子であるために、同じ共重合組成を持つポリマーであっても、紡糸温度、紡糸速度、延伸倍率、熱処理温度、精練条件、アルカリ減量条件、染色条件等の紡糸条件、後加工条件によって異なる値を示すものである。特に、熱セット温度でこの値は大きく変化するので、熱セット温度を変化させてＴｍａｘを上記の範囲にすることが重要である。熱セット温度の設定の考え方を大まかに示すと、本発明で規定されたポリエステルの場合には、熱セット温度が室温から１５０℃程度までの範囲ではＴｍａｘは徐々に高くなるが、１６０℃程度を越えるとその後は大きく低下する。これらの変化の割合は、共重合組成ごとに異なるので、熱セット温度とＴｍａｘとの関係を調べながら検討する必要がある。本発明の場合には、１０５℃を越えると染色性改善効果が小さく１００℃可染性は示さなくなる。しかし、低ければよいというわけではなく、非晶部分が粗になりすぎるために、染料が入りやすくなるなると同時に抜けやすくなる欠点を持つ。
【００２０】
すなわち、堅牢性、特に、ドライクリーニング堅牢性、湿摩擦堅牢性、洗濯堅牢性等が低下する。また、熱セット時の硬化による風合いの悪化、寸法安定性の低下等の問題が出てくる。実用的には９０〜１０３℃であるが、好ましくは９５〜１００℃である。
本発明のポリエステル繊維の融点としては、２００〜２３５℃である。融点が２００℃未満ではポリエステル繊維が熱セットに代表される通常の加工、アイロンがけ等に代表される通常の使用の段階で熱変性を受け、物性、風合いが変化してしまう。また、融点が２３５℃よりも大きくなることによる問題はないが、実質これ以上の融点を示すことはない。
【００２１】
また、本発明のポリエステル繊維の弾性率Ｑ（ｇ／ｄ）と、２０％伸長後、１分間放置後の弾性回復率Ｒ（％）が次式（１）を満足することが必要である。
０．２０≦Ｑ／Ｒ≦０．４５            ・・・（１）
Ｑ／Ｒ＞０．４５では弾性率が高すぎるために本発明の目的とするナイロン並みのソフトな風合いが得られないか、あるいは弾性回復性が不足し、一度応力が加わって変形した繊維は元に戻らなくなってしまい、形態安定性の悪い布帛しか得ることができなかったりする。逆に、Ｑ／Ｒ＜０．２０となる領域は実質存在しないため、本発明においては、０．２０をＱ／Ｒの下限界としている。式（１）の範囲となりうる具体的な弾性率は、通常２５〜４０ｇ／ｄ、弾性回復率は８０〜９９％となる。
【００２２】
本発明のポリエステル繊維は、次に示すような方法で得ることができる。
本発明のポリエステル繊維は、紡口より押出した後に巻き取り、次いで延伸を行うことにより得ることができる。ここで巻き取った後に延伸を行うとは、紡糸を行った後にボビン等に巻き取り、この糸を別の装置を用いて延伸する、いわゆる通常法や、紡口より押し出されたポリマーが完全に冷却固化した後、一定の速度で回転している第一ロールに数回以上巻き付けられることにより、ロール前後での張力が全く伝わらないようにし、第一ロールと第一ロールの次に設置してある第二ロールとの間で延伸を行うような、紡糸−延撚工程を直結したいわゆる直延法を指す。
【００２３】
本発明においてポリマーを溶融紡糸する際の紡糸温度は２４０〜３２０℃、好ましくは２４５〜３００℃、更に好ましくは２５０〜２８０℃の範囲が適当である。紡糸温度が２４０℃未満では、温度が低過ぎて安定した溶融状態になり難く、得られた繊維の斑が大きくなり、また満足し得る強度、伸度を示さなくなる。また、紡糸温度が３２０℃を越えると熱分解が激しくなり、得られた糸は着色し、また満足し得る強度、伸度を示さなくなる。
【００２４】
糸の巻き取り速度については、特に制限はないが、通常３５００ｍ／ｍｉｎ以下、好ましくは２５００ｍ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは２０００ｍ／ｍｉｎ以下で巻き取る。巻取速度が３５００ｍ／ｍｉｎを越えると、巻き取る前に結晶化が進み過ぎ、延伸行程で延伸倍率を上げることができないために分子を配向させることができず、十分な糸強度や弾性回復率を得ることができなかったり、捲き締まりが起こり、ボビン等が巻取機より抜けなくなってしまったりする。延伸時の延伸倍率は２〜４倍、好ましくは２．２〜３．７倍、更に好ましくは、２．５〜３．５倍がよい。延伸倍率が２倍以下では、延伸により十分にポリマーを配向させることができず、得られた糸の弾性回復率は低いものとなってしまい、式（１）を満足することができない。また４倍以上では糸切れが激しく、安定して延伸を行うことができない。
【００２５】
延伸の際の温度は延伸ゾーンでは３５〜８０℃、好ましくは４０〜７０℃、更に好ましくは５０℃〜６５℃が良い。延伸ゾーンの温度が３５℃未満では延伸の際に糸切れが多発し、連続して繊維を得ることができない。また８０℃を越えると延伸ロールなどの加熱ゾーン対する繊維の滑り性が悪化するため単糸切れが多発し、毛羽だらけの糸になってしまう。また、ポリマーどうしがすり抜けてしまうため十分な配向がかからなくなり弾性回復率が低下する。
【００２６】
また、延伸後の熱処理を行う必要がある。この熱処理は９０〜２００℃であり、好ましくは１００℃〜１９０℃、更に好ましくは１１０℃〜１８０℃で行うのがよい。熱処理温度が９０℃未満では繊維の結晶化が十分に起こらず、弾性回復性が悪化する。また、２００℃より高い温度では繊維が熱処理ゾーンで切れてしまい延伸することができない。
【００２７】
本発明のポリエステル繊維及び混用布帛において、１００℃で染色した場合の深色度であるＫ／Ｓは２０以上である。Ｋ／Ｓの測定方法は実施例に記載の方法に従う。この場合の高い染色性とは、Ｋ／Ｓが２０以上を指す。従って、１００℃で染色をした場合、Ｋ／Ｓが２０以上ならば通常のポリエステル繊維を１３０℃で染色した時と同等の発色性が発現されたものと考えることができる。このような発色性は、通常吸尽率がおよそ７０％以上の場合達成される。
【００２８】
こうして染色された染色物が高い堅牢性を示すためには、ドライクリーニング堅牢性が３級以上であることが必要である。本発明でのドライクリーニング堅牢性は、液汚染を評価するものである。この評価方法については、実施例に記載する。尚、堅牢性の評価項目としては、水堅牢性、洗濯堅牢性、昇華堅牢性、摩擦堅牢性等多岐にわたるが、本発明者らの検討によれば、ドライクリーニング堅牢性が３級以上あれば、本発明のポリエステル繊維においては耐光堅牢性を除く、残りの堅牢性はすべて工業的に問題のないレベルであることがわかっている。従って、ドライクリーニング堅牢性は、本発明のポリエステル繊維の染色堅牢性全体を示す指標となる。それ故、この堅牢性が３級以上であることで、得られた染色物は実用性のある堅牢性のよいものとなる。また、耐光性については、本発明のポリエステル繊維の用途を考慮すると、４級以上であることが必要である。
【００２９】
本発明の混用布帛染色物とは、本発明のポリエステル繊維とセルロース繊維、ウール、絹、ストレッチ繊維、アセテート繊維から選ばれた少なくとも１種類の繊維を用いたことを特徴とする混用布帛染色物である。これらの混用布帛において、本発明のポリエステル繊維の形態、混用方法については、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、混用方法としては経糸または緯糸に用いる交織織物、リバーシブル織物等の織物、トリコット、ラッセル等の編物などが挙げられ、その他交撚、合糸、交絡を施してもよい。
【００３０】
本発明で用いるセルロース繊維としては、特に制限されるものではなく、綿、麻等の天然繊維、銅アンモニアレーヨン、レーヨン、ポリノジック等が挙げられる。混用布帛においてポリエステル繊維の含有率については特に制限はないが、セルロース繊維の風合い、吸湿性、吸水性、制電性を生かすためには、２５〜７５％が好ましい。
本発明で用いるウール、絹は既存のものがそのまま使用できる。混用布帛においてポリエステル繊維の含有率については特に制限はないが、ウールの風合い、暖かみ、かさ高さ、また、絹の風合い、きしみ音を生かすためには、２５〜７５％の範囲が好ましい。
【００３１】
本発明で用いるストレッチ繊維は、特に限定されるものではなく、乾式紡糸または溶融紡糸されたポリウレタン繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維やポリテトラメチレングリコールエーテル共重合ポリブチレンテレフタレート繊維に代表されるポリエステル系弾性糸等が挙げられる。ストレッチ繊維を用いる混用布帛において、ポリエステル繊維の含有率は６０〜９８％程度が好ましい。エステル繊維の含有率が７０％を越える場合には、伸縮特性が抑えられるので、アウター、カジュアルウエアー用途等に用いることができる。また、７０％未満の場合には、その伸縮特性のためにインナーウエアー、ファンデーション、水着用途等に用いることができる。
【００３２】
本発明で用いるアセテート繊維は、ジアセテート繊維でもトリアセテート繊維でもよいが、より熱安定性に乏しいジアセテート繊維と混用することにより、本発明の効果を十分引き出すことができる。アセテート繊維の染色にもポリエステル繊維と同様に分散染料を用いるが、本発明のポリエステル繊維と混用することにより、１００℃以下の温度で染色が可能となるので、風合いがよく、染色コストの安い加工が達成できる。混用布帛においてポリエステル繊維の含有率については特に制限はないが、アセテート繊維の風合い、鮮明性、光沢を生かすためには、２５〜７５％の範囲が好ましい。
【００３３】
本発明の混用布帛染色物には、本発明で規定した以外の繊維を本発明の目的を阻害しない範囲で混用することも可能である。ウール、綿、絹、レーヨン、銅アンモニアレーヨン、ポリアミド繊維、ポリアクリル繊維、アセテート繊維、アクリル繊維等を少量混用しても構わない。この場合には、新たに混用する繊維特有の物性を付加することが可能となる。
【００３４】
本発明の混用布帛染色物は、編成、製織後、常法により精練し、染色することで得られる。また、必要に応じて、精練後、染色前に常法によりアルカリ減量処理する。精練は６０〜９８℃の温度範囲で行う。ストレッチ繊維との混用の場合には、リラックスさせながら精練することが弾性を向上させるのでより好ましい。染色はキャリアーを用いることなく、７０〜１１０℃、好ましくは、７０〜１００℃の温度で、本発明のポリエステル繊維には分散染料、セルロース繊維には反応染料または直接染料、ウール、絹には酸性染料、アセテート繊維には分散染料を用いて染色する。本発明の効果を最大限に発揮するには、本発明のポリエステル繊維が常圧可染性を示すために７０〜１００℃の温度で一段一浴染色することが最も好ましい方法である。特に、染料に関しては、ポリエステル繊維が常圧可染性を示すためにセルロース繊維との混用において、熱安定性の低い反応染料を使用できることが本発明の大きな特徴の一つである。もちろん、二段一浴染色、二段二浴染色を行ってもよい。染色後は公知の方法によりソーピングまたは還元洗浄を行う。特に、ストレッチ繊維との混用において、ストレッチ繊維がポリウレタン繊維の場合には還元洗浄を行い、ポリウレタン繊維を汚染した分散染料をしっかりと除去しておくことが布帛の堅牢性を向上させる点で重要である。これらの方法は公知の方法でよい。また、染色前後に形態固定を行うものについては、１４０〜１９０℃の温度、好ましくは１６０〜１８０℃で乾熱セットするのが好ましい。
【００３５】
【発明の実施の形態】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、言うまでもなく本発明は実施例などにより何ら限定されるものでない。尚、実施例中の主な測定値は以下の方法で測定した。
（１）極限粘度
この極限粘度［η］は次の定義式に基づいて求められる値である。
0003818743.tif 000002
定義式のηｒは純度９８％以上のｏ−クロロフェノールで溶解したポリエステルポリマーの希釈溶液の３５℃での粘度を、同一温度で測定した上記溶剤自体の粘度で割った値であり、相対粘度と定義されているものである。また、Ｃは上記溶液１００ｍｌ中のグラム単位による溶質重量値である。
【００３６】
（２）損失正接
オリエンテック社製レオバイブロンを用い、乾燥空気中、測定周波数１１０Ｈｚ、昇温速度５℃／分にて、各温度における損失正接（ｔａｎδ）、および動的弾性率を測定した。その結果から、損失正接−温度曲線を求め、この曲線上で損失正接のピーク温度であるＴｍａｘ（℃）を求めた。昇温速度５℃／ｍｉｎ、測定周波数１１０Ｈｚで求めた。
（３）融点
セイコー電子社製ＤＳＣを用い、２０℃／ｍｉｎの昇温速度で１００ｍＬ／ｍｉｎの窒素気流下中で測定した。ここでは、融解のピークのピーク値を融点とした。
【００３７】
（４）吸尽率、深色度（Ｋ／Ｓ，Ｌ値）測定（染色性の評  価）
試料はポリエステル繊維の一口編地を用い、スコアロール４００を２ｇ／Ｌで含む温水を用いて、７０℃、２０分間精練処理し、タンブラー乾燥機で乾燥させ、次いで、ピンテンターを用いて、１８０℃、３０秒の熱セットを行ったものを使用した。吸尽率は、４０℃から１００℃に昇温後、更にそのまま１時間保持した後の吸尽率で評価した。染料は、カヤロンポリエステルブルー３ＲＳＦ（日本化薬社製）を使用し、６％ｏｗｆ、浴比１：５０で染色した。分散剤はニッカサンソルト７０００（日華化学社製）を０．５ｇ／Ｌ使用し、酢酸０．２５ｍＬ／Ｌと酢酸ナトリウム１ｇ／Ｌを加え、ｐＨを５に調整した。
【００３８】
吸尽率は、染料原液の吸光度Ａ、染色後の染液の吸光度ａを分光光度計から求め、以下の式に代入にて求めた。吸光度は当該染料の最大吸収波長である５８０ｎｍでの値を採用した。
吸尽率＝〔（Ａ−ａ）／Ａ〕×１００  （％）
どの程度濃色に染まったかを表す深色度は、Ｋ／Ｓを布帛を用いて評価した。この値は、染色後のサンプル布の分光反射率Ｒを測定し、以下に示すクベルカ−ムンク（Ｋｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ）の式から求めた。この値が大きい程、深色効果が大きいこと、すなわち、よく発色されていることを示す。Ｒは、当該染料の最大吸収波長での値を採用した。
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）2 ／２Ｒ
また、黒色で染めた時の明度はＬ値を用いて評価した。
【００３９】
（５）染色堅牢性
ドライクリーニング堅牢性はＪＩＳ−Ｌ−０８６０に、耐光堅牢性はＪＩＳ−Ｌ−０８４２に、洗濯堅牢性はＪＩＳ−Ｌ−０８４４に、乾・湿摩擦堅牢性はＪＩＳ−Ｌ−０８４９に準じて行った。ポリエステル繊維の堅牢性を調べるときは、（４）の方法で染色した一口編地を５００ｍｇを用いて評価を行った。
【００４０】
（６）弾性回復率
弾性回復性は、下記の方法で得られる弾性回復率として求めた。
繊維をチャック間距離２０ｃｍで引っ張り試験機に取り付け、伸長率２０％まで引っ張り速度２０ｃｍ／ｍｉｎで伸長し１分間放置する。この後、再び同じ速度で元の長さ（Ｌ）までもどし、この時応力がかかっている状態でのチャックの移動距離（残留伸び：Ｌ’）を読みとり、以下の式に従って求めた。
弾性回復率＝（Ｌ−Ｌ’）×１００／Ｌ
【００４１】
（実施例１）
１，３−プロパンジオール（以下「ＴＭＧ」と略記する）８９７重量部、エチレングリコール（以下「ＥＧ」と略記する）を１８３重量部、ジメチルテレフタレート（以下「ＤＭＴ」と略記する）を１３００重量部、チタンテトラブトキシド１．３重量部を用いて２２０℃にてエステル交換を行ったのち、２６０℃にて減圧度０．５ｔｏｒｒにて重縮合を行いポリマーを得た。得られたポリマーの極限粘度は０．８であった。また、ＮＭＲを用いて測定したポリマー中のＴＭＧ成分は８９ｍｏｌ％であった。
【００４２】
得られたポリマーチップを乾燥させた後、３６個の丸断面の孔を持つ紡口を用い、紡糸温度２６５℃、紡糸速度１２００ｍ／ｍｉｎで紡糸して未延伸糸を作成した。次いで、得られた未延伸糸をホットロール６０℃、ホットプレート１４０℃、延伸倍率３．０倍、延伸速度６００ｍ／ｍｉｎで延撚を行い、５０ｄ／３６ｆの延伸糸を得た。繊維の物性は、融点２２９℃、Ｔｍａｘ１０２℃、強度３．２ｇ／ｄ、伸度４１％、弾性率２６ｇ／ｄ、弾性回復率９３％であった。また、Ｑ／Ｒは０．２８
Ｑ／Ｒ＝０．２８＜０．４５
となり式（１）を満足することができた。
【００４３】
本発明のポリエステル繊維の染色性は、通常法で紡糸されたポリエチレンテレフタレート繊維の青色の分散染料による１３０℃、６０分の染色性と比較することで評価できる。染料としてカヤロンポリエステルブルー３ＲＳＦ（日本化薬社製）を使用し、６％ｏｗｆ、浴比１：５０で染色したところ、通常法によるポリエチレンテレフタレート繊維の１３０℃、６０分染色における吸尽率は９３％であった。本実施例で得られたポリエステル繊維の１００℃、６０分における吸尽率９３％であった。この結果は、本ポリエステル繊維の１００℃、６０分における染色性が、通常法によるポリエチレンテレフタレート繊維の１３０℃、６０分の染色性と同等であることを示すものである。
染色後の一口編地のドライクリーニング堅牢性では染色物の退色も認められず、液汚染は４級であった。また、耐光堅牢性（５−４級）、乾・湿摩擦堅牢性（５級）、洗濯堅牢性（５級）についても良好であった。
【００４４】
（実施例２〜６）
ＴＭＧとＥＧの比率を変えた以外、実施例１と同様の方法で重合・紡糸を行った。その結果を第１表にまとめた。いずれの場合も式（１）を満足しており、また良好な染色性、堅牢性、諸物性を示した。
【００４５】
（比較例１）
グリコール成分としてＴＭＧ１１２１重量部のみを用いたこと以外は、実施例１同様にしてポリエステル重合物を得た。ηｓｐ／ｃは０．８０でありＴＭＧ成分の比率は１００ｍｏｌ％であった。このポリマーチップを実施例１と同様にして紡糸、延伸を行い繊維を得た。得られた繊維は、融点２３６℃、Ｔｍａｘ１１１℃、強度３．６ｇ／ｄ、伸度３５％、弾性率２３ｇ／ｄ、弾性回復率８８％であった。また、Ｑ／Ｒは０．２６であり、式（１）は満足していた。
しかしながら、本比較例で得られたポリエステル繊維はＴｍａｘが１０５℃を越えていた。この繊維の１００℃、６０分における吸尽率は６０％であり、濃色に染色することはできなかった。
【００４６】
（比較例２）
ＴＭＧとＥＧの比率を変えた以外、実施例１と同様の方法で重合・紡糸を行った。その結果を第１表に示す。ＴＭＧ成分の比率は９５ｍｏｌ％を越えており、繊維のＴｍａｘは１０９℃であった。この時、１００℃、６０分における吸尽率は７０％を越えず、濃色に染色することはできなかった。
（比較例３）
ＴＭＧとＥＧの比率を変えた以外、実施例１と同様の方法で重合・紡糸を行った。その結果を第１表に示す。ＴＭＧ成分の比率は７５ｍｏｌ％未満であり、繊維のＴｍａｘ８５℃未満であった。この時、１００℃にて染色を行ったところ、糸が収縮して硬くなり、良好な風合いの布帛が得られなかった。
【００４７】
（比較例４）
ＴＭＧとＥＧの比率を変えた以外、実施例１と同様の方法で重合・紡糸を行った。その結果を第１表に示す。ＴＭＧ成分の比率は２５ｍｏｌ％となり７５ｍｏｌ％未満であった。得られた繊維の弾性率は５７ｇ／ｄ、弾性回復率は４７％であり、Ｑ／Ｒは１．２１と、式（１）を満足することができなかった。この繊維より得た布帛は風合いが硬く、また弾性回復性に乏しいものであった。
【００４８】
【表１】
0003818743.tif 000003
【００４９】
（実施例７〜１１）
ホットロール、ホットプレート、延伸倍率を変えた以外は実施例１と同様の方法で重合、紡糸を行った。その結果を第２表にまとめた。いずれの場合も糸切れ、毛羽の発生等の問題なく繊維が得られた。また得られた繊維は式（１）を満足し、良好な染色性、堅牢性、諸物性を示した。
（比較例５）
ホットロールの温度を３５℃とした以外は実施例１と同様な方法で重合・紡糸を行った。延伸の際には糸切れが多発し、連続して繊維を得ることができなかった。
【００５０】
（比較例６）
ホットロールの温度を８０℃とした以外は実施例１と同様な方法で重合・紡糸を行った。延伸の際にホットロールに糸が融着するため単糸切れが多発し、得られた繊維は毛羽だらけであった。
（比較例７）
ホットプレートの温度を７０℃とした以外は実施例１と同様な方法で重合・紡糸を行った。その結果を第二表に示す。糸切れ、毛羽の発生等の問題なく繊維が得られた。しかし得られた繊維は弾性回復性が悪く、式（１）を満足することができなかった。
【００５１】
（比較例８）
ホットプレートの温度を２００℃とした以外は実施例１と同様な方法で重合・紡糸を行った。繊維はホットプレートのところで切れ、延伸を行うことができなかった。
（比較例９）
延伸倍率を２．３倍、ホットプレートの温度を１８０℃とした以外は実施例１と同様な方法で重合・紡糸を行った。その結果を第２表に示す。糸切れ、毛羽の発生等の問題なく繊維が得られた。しかし得られた繊維は弾性回復性が悪く、式（１）を満足することができなかった。
【００５２】
（実施例１２）
巻取速度を２５００ｍ／ｍｉｎ、延伸倍率を２．６倍に変えた以外は実施例１と同様の方法で重合、紡糸を行った。その結果を第２表に示す。糸切れ、毛羽の発生等の問題なく繊維が得られた。また得られた繊維は式（１）を満足し、良好な染色性、堅牢性、諸物性を示した。
（比較例１０）
巻取速度を４０００ｍ／ｍｉｎ、延伸倍率を１．８倍とした以外は実施例１と同様な方法で重合・紡糸を行った。その結果を第２表に示す。糸切れ、毛羽の発生等の問題なく繊維が得られた。しかし得られた繊維は弾性回復性が悪く、式（１）を満足することができなかった。
【００５３】
【表２】
0003818743.tif 000004
【００５４】
（実施例１３）
実施例１と同様にして得た７５ｄ／３６ｆのポリエステル繊維を経糸、緯糸に７５ｄ／４４ｆの銅アンモニアレーヨンを用いて、平織物を作成した。この平織物を常法により精練、マーセル化した。マーセル化加工は常温下、７５％の水酸化ナトリウム水溶液に浸して行った。中和、水洗、１８０℃、３０秒のプレセット後、キャリヤーを用いずに分散染料と反応染料による一段一浴染色を行った。分散染料としてはカヤロンポリエステルブルーＢＲＳＦ（日本化薬社製）、反応染料としてはドリマレンブルーＸ−ＳＧＮ（サンド社製）を用いた。分散剤はディスパーＴＬ（明成化学社製）を１ｇ／Ｌ使用し、硫酸ナトリウム５０ｇ／Ｌと炭酸ナトリウム１５ｇ／Ｌを加え、ｐＨを１１に調整した水溶液に染料を加えて染液とした。濃度２％ｏｗｆ、浴比１：５０で１００℃、１時間染色を行った。染色後、グランアップＰ（三洋化成社製）１ｇ／Ｌ、浴比１：５０で８０℃、１０分間ソーピングした。染色後、常法により仕上げを行った。
得られた染色物は均一にに染色されており、風合いもソフトで良好であった。Ｋ／Ｓは２２．７であった。ドライクリーニング堅牢性は４級、耐光堅牢性は４級であった。
【００５５】
（比較例１１）
実施例１３を１３０℃の温度で染色したところ、反応染料が分解をおこし、布帛が黒ずんでしまった。
（実施例１４）
実施例１で作成したポリエステル繊維を旋回式で熱処理し嵩高加工糸を得た。加工条件は、熱盤温度１９５℃、加工撚数３４００回／ｍ、フィード率−０．２％とした。次いで、得られた加工糸を１５０デニールの双糸にし、ウールの４８番単糸と交編して、表面ポリエステル、裏ウールの両面リバーシブル交編織物を作成した。ポリエステル繊維の混用率は４５重量％、編成条件は２０ゲージ、釜径２０インチとした。得られた編地を常法に従い、染色を行った。染料としては、分散染料としてダイアニックスブラックＢＧＦＳ（２００％品、ダイスタージャパン社製）、酸性染料としてカヤロンブラックＢＧＬ（日本化薬社製）を用いた。
【００５６】
濃度は各々７％ｏｗｆとし、弱酸性で分散剤存在下、１００℃にて一段一浴染色を行った。染色後、ソーダ灰１ｇ／Ｌ、非イオン洗浄剤０．５ｇ／Ｌの弱アルカリ浴で７０℃、２０分間ソーピングを行った。得られた染色物はソフトな風合いであり、そのＬ値は１１．０と優れたものであった。尚、明度は低い値ほど黒く染まったことを示す。
染色物のドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性はいずれも４級であった。
【００５７】
（実施例１５）
実施例１で作成したポリエステル繊維に３００Ｔ／ｍの撚りを付与した後、ローラーにて糊付し経糸とし、緯糸に絹糸（２１ｄ／２ｆ）を用い平織物を作成した。
染料としては、分散染料としてダイアニックスブラックＢＧＦＳ（２００％品、ダイスタージャパン社製）、酸性染料としてカヤロンブラックＢＧＬ（日本化薬社製）を用いた。
【００５８】
濃度は各々７％ｏｗｆとし、弱酸性で分散剤存在下、１００℃にて一段一浴染色を行った。染色後、ソーダ灰１ｇ／Ｌ、非イオン洗浄剤０．５ｇ／Ｌの弱アルカリ浴で７０℃、２０分間ソーピングを行った。得られた染色物のＬ値は１１．７と優れたものであった。尚、明度は低い値ほど黒く染まったことを示す。
染色物のドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性はいずれも４級であった。染色物は絹独特の風合いがあり、ソフトで良好なものであった。
【００５９】
（実施例１６）
実施例１のポリエステル繊維と２１０デニールのポリウレタン系ストレッチ繊維ロイカ（旭化成工業製）を用いて経編地を作成した。この場合、ゲージは２８Ｇ、ループ長はポリエステル繊維が１０８０ｍｍ／４８０コース、ストレッチ繊維が１１２ｍｍ／４８０コースとし、打ち込み密度を９０コース／インチとした。また、ポリエステル繊維の混率は７５．５％に設定した。
得られた生地を９０℃、２分間リラックス精練し、１６０℃で１分間乾熱セットを施した。ダイアニックスブラックＢＧ−ＦＳ（ダイスタージャパン社製）を８％ｏｗｆ、染色助剤であるニッカサンソルト１２００を０．５ｇ／リットルの存在下、酢酸でｐＨを６に調整して、浴比１：３０で１００℃、６０分間染色を行った。
得られた染色製品の黒色明度Ｌ値は１１．７であり、十分な発色であった。弾性回復率は、９５．３％、洗濯堅牢性は５級、耐光堅牢性は４級であった。また、ソフトで張り、腰がある風合いを示した。
【００６０】
（比較例１２）
比較のために、通常法で紡糸されたナイロン６繊維とロイカとの経編地を実施例１６と同様に作成し、酸性染料としてカヤロンブラックＢＧＬ（日本化薬社製）を用いて、７％ｏｗｆにて１００℃、６０分で染色を行った。得られた染色製品のＬ値は１２．３であった。この布帛の耐光堅牢性は２〜３級であった。また、この布帛を用いて、半径２ｃｍ、重さ１００ｇのステンレス製丸棒を１０ｃｍの幅で５００回摩擦したところ、組織ずれが認められた。同じ条件で実施例１６の布帛を摩擦したが、組織ずれは観察されなかった。
【００６１】
（実施例１７）
実施例１のポリエステル繊維に３００Ｔ／ｍの撚りを付与し、ローラーにて糊付した後、経糸とし、緯糸にジアセテート繊維（１００ｄ）を用い平織物を作成した。
染料としては、分散染料としてカヤロンポリエステルブルー３ＲＳＦ、分散染料としてカヤロンファーストブルーＲＤ２００（日本化薬社製）を用いた。
濃度は各々５％ｏｗｆとし、弱酸性で分散剤の存在下、１００℃にて一段一浴染色を行った。染色後、ソーダ灰１ｇ／Ｌ、非イオン洗浄剤０．５ｇ／Ｌの弱アルカリ浴で７０℃、２０分間ソーピングを行った。得られた染色物のＫ／Ｓは２２．２と優れたものであった。染色物のドライクリーニング堅牢性、耐光堅牢性はいずれも４級であった。風合いはソフトで、鮮明性にも優れていた。
【００６２】
【発明の効果】
本発明によれば、分散染料に対して１００℃以下で染色可能であり、更に２０％伸長時の弾性回復性が７０％以上であることを特徴とするポリエステル繊維と該繊維を用いた混用布帛染色物を提供することができた。当該ポリエステル繊維は１００℃以下で可染できているために、ポリエステル繊維以外の熱安定性に乏しい繊維との複合や反応染料等に代表される耐熱性の低い染料を使用する場合に極めて適しており、ポリエステル繊維と他素材との特性を両方発揮できるソフトな風合いの混用布帛染色物を提供できた。