(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明である一対の電極の間に電子注入輸送層と有機発光層と正孔注輸送層が順次積層された有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記有機発光層が、μ−オキソージ［ビス（２−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラト）アルミニウム（III ）］および／またはその誘導体であるアルミニウム錯体を有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
前記有機発光層に前記アルミニウム錯体とは異なる蛍光性物質としてスチリル色素が添加された請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項３】
下記化１で表される有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
【化１】
0003752734.tif 000030
但しＲ１ないしＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、エステル基、アミノ基、モノまたはジ置換アミノ基、水酸基、アシルアミノ基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、シロキシ基、アシル基、シクロアルキル基、カルバモイル基、カルボン酸基、スルフォン酸基、イミド基、置換もしくは未置換の脂肪族基置換もしくは未置換の脂肪族式環基、置換もしくは未置換の炭素環式芳香族環基、置換もしくは未置換の複素環式芳香族環基、置換もしくは未置換の複素環基を表す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と呼ぶ）と、有機エレクトロルミネッセンス素子の有機発光層に適した有機エレクトロルミネッセンス素子材料（以下、有機ＥＬ素子材料と呼ぶ）に関する。
【０００２】
【従来技術の説明】
有機ＥＬ素子は、蛍光性有機化合物を含む有機発光層としての薄膜を陰極と陽極で挟んだ積層構造の発光素子であり、前記有機発光層に電子及び正孔を注入して再結合させることによって蛍光スペクトルと一致した電界発光を生じさせるものである。
【０００３】
前記有機ＥＬ素子の構造としては、▲１▼正孔輸送層と有機発光層を組み合わせた構造、▲２▼電子輸送層と有機発光層を組み合わせた構造、▲３▼正孔輸送層と電子輸送層で有機発光層を挟んだ構造、の３つの構造を、それぞれアノード・カソード間に設けた構造のものが知られている。
【０００４】
図５は、正孔輸送層と有機発光層を組み合わせた前記▲１▼の構造の有機ＥＬの基本構成を示す。透光性の基板１００の上には、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）等の透光性のアノード１０１と、正孔輸送層１０２と、有機発光層１０３と、Ｍｇ：Ａｇ合金等のカソード１０４が、順次積層されている。ここで有機薄膜である正孔輸送層１０２と有機発光層１０３の各層の厚みは、それぞれ５０ｎｍ程度である。カソード１０４にマイナス、アノード１０１にプラスの直流電流を印加すると有機発光層１０３が発光する。この発光をＩＴＯ側から基板１００を通して取り出す。各層の成膜は真空蒸着で行っている。
【０００５】
ここで前記有機発光層１０３は化２で表されるＡｌｑ3 である。Ａｌｑ3 は、中心のＡｌに８−ハイドロオキシキノリンがキレート結合したキレート錯体である８−ハイドロオキシキノリンアルミニウムである。このＡｌｑ3 からなる前記有機発光層１０３はピーク波長５５０ｎｍの緑色発光を示した。
【０００６】
【化２】
0003752734.tif 000002
【０００７】
ここで前記正孔輸送層１０２は化３で表されるジアミン(Diamine) である。
【０００８】
【化３】
0003752734.tif 000003
【０００９】
前記Ａｌｑ3 は、前記有機発光層１０３に用いる有機ＥＬ素子材料としては発光輝度や熱的な安定性の面等において優れた材料であるといえるが、その発光色は前述の通り緑色である。有機ＥＬ素子をマルチカラー化又はフルカラー化するには、緑色発光の有機ＥＬ素子材料に加え、さらに十分な発光輝度と実用的な色純度を備えた青色と赤色に発光する有機ＥＬ素子材料（蛍光体）が必要となる。
【００１０】
青色発光を示す有機ＥＬ素子材料としては、例えば化４で表されるアゾメチン亜鉛錯体Ｚｎ（１ＡＺＭ−Ｈｅｘ）や、化５で表されるベンゾオキサゾール亜鉛錯体Ｚｎ（ＯＸＺ）2 が知られている。
【００１１】
【化４】
0003752734.tif 000004
【００１２】
【化５】
0003752734.tif 000005
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
上に例示したように、有機材料で青色の蛍光を示すものは多いが、有機ＥＬ用材料として使用できるものは少ない。それは次に示す必要条件が満足されていないためである。
【００１４】
(1) 薄膜の蛍光が実用可能な純度の青色であること。
(2) 薄膜が熱的に安定であり、長期保存でも凝集しないこと。即ち、融点が低いと、薄膜は熱によって結晶化する等物理的に変化し、亀裂が生じてリーク電流が流れて劣化する原因になる。よって、有機ＥＬ用材料としては、従来優れているとされてきた前記Ａｌｑ3 （融点４１８℃）と同等かさらに融点が高くて熱的安定性の高いものが好ましい。
(3) 正孔輸送層と有機発光層を組み合わせた前記▲１▼の構造の有機ＥＬ素子において正孔輸送層とのエネルギーギャップが小さくならず、エキサイプレックスを形成しないこと。エキサイプレックスが形成されるとＥＬ発光は青色でなく緑色になる場合がある。
(4) 電子と正孔が注入でき、キャリアの移動が可能なこと。
【００１５】
上述の観点から従来の青色発光の有機ＥＬ素子材料を検討すると、例えば前述した化４のアゾメチン亜鉛錯体Ｚｎ（１ＡＺＭ−Ｈｅｘ）は蛍光のピーク波長が４５０ｎｍと青色ではあるが、融点が３５３℃とＡｌｑ3 の４１８℃に比べると低い。また化５のベンゾオキサゾール亜鉛錯体Ｚｎ（ＯＸＺ）2 は蛍光のピークが４９３ｎｍと青緑色であり、融点も３５４℃であり化４と同様に低い等の問題がある。
【００１６】
本発明は、熱に対して安定であり、純度の高い青色発光が得られ、励起子の電極への拡散が防げるために効率が高い有機ＥＬ素子材料と、これを用いた有機ＥＬ素子を提供することを目的としている。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載された有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも一方が透明である一対の電極の間に電子注入輸送層と有機発光層と正孔注輸送層が順次積層された有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記有機発光層が、μ−オキソージ［ビス（２−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラト）アルミニウム（III ）］および／またはその誘導体であるアルミニウム錯体を有していることを特徴としている。
【００１８】
請求項２に記載された有機エレクトロルミネッセンス素子は、請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記有機発光層に前記アルミニウム錯体とは異なる蛍光正物質としてスチリル色素が添加されたことを特徴としている。
【００１９】
請求項３に記載された有機エレクトロルミネッセンス素子は、下記化６で表される。
【００２０】
【化６】
0003752734.tif 000006
【００２１】
但しＲ１ないしＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シアノ基、ニトロ基、エステル基、アミノ基、モノまたはジ置換アミノ基、アシルアミノ基、水酸基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、シロキシ基、アシル基、シクロアルキル基、カルバモイル基、カルボン酸基、スルフォン酸基、イミド基、置換もしくは未置換の脂肪族基、置換もしくは未置換の脂肪族式環基、置換もしくは未置換の炭素環式芳香族環基、置換もしくは未置換の複素環式芳香族環基、置換もしくは未置換の複素環基を表す。
【００２４】
【実施例】
本発明者等は、青色発光の有機エレクトロルミネッセンス素子材料としてキレート錯体について鋭意研究した結果、オキサジアゾールを配位子としたアルミニウム錯体が優れた性質を有していることを見いだすに至った。化７は、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾール骨格を有する配位子を備えたアルミニウム錯体において、配位子が４つでそれらが同じ場合の一般式を示す。
【００２５】
【化７】
0003752734.tif 000007
【００２６】
ここでＲ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、カルボキシ基、スルフォン基、アシルアミノ基、エステル基、モノまたはジ置換アミノ基、アルコキシ基、メルカプト基、またはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンチル基、ヘキシル基、ヘブチル基、オクチル基、ステアリル基、トリクロロメチル基、アミノメチル基、アセトオキシメチル基、アセトオキシエチル基、アセトオキシプロピル基、アセトオキシブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシルエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシルブチル基、ビニル基、スチリル基、アセチレン基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、シロキシ基、アシル基、シクロアルキル基、カルバモイル基等の置換基および置換もしくは未置換の非環式炭化水素基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、１，３−シクロヘキサジエニル基、２−シクロペンテン−１−イル基、２，４−シクロペンタジエン−１−イリデニル基、フェニル基、ビフェニレニル基、トリフェニレニル基、テトラフェニレニル基、２−メチルフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−メチルチオフェニル基、３，５−ジシアノフェニル基、ｏ−，ｍ−，ｐ−トリル基、キシリル基、ｏ−，ｍ−，ｐ−クメニル基、メシチル基等の置換もしくは未置換の単環式炭化水素基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、アセナフチレニル基、フェナレニル基、フロオレニル基、アントリル基、アントラキノニル基、３−メチルアントリル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、２−エチル−１−クリセニル基、ビセニル基、ペリレニル基、６−クロロペリレニル基、ペンタフェニル基、ペンタセニル基、テトラフェニレニル基、ヘキサフェニル基、ヘキサセニル基、ルビセニル基、コロネニル基、トリナフチレニル基、ヘプタフェニル基、ピラントレニル基、オパレニル基等の置換もしくは未置換の縮合多環式炭化水素、チエニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、
インドリル基、キノリル基、イソキノリル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、フェナジニル基、フルフリル基、イソチアゾリル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、フェノキサジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、２−メチルピリジル基、３−シアノピリジル基等の置換もしくは未置換の複素環基または置換もしくは未置換の芳香族複素環基、水素基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ベンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、フェニルチオ基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（アセトオキシメチル）アミノ基、ビス（アセトオキシエチル）アミノ酸、ビス（アセトオキシプロピル）アミノ酸、ビス（アセトオキシブチル）アミノ酸、ジベンジルアミノ基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、ブチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基、ジフェニルスルファモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ブチルカルボニルアミノ基、
フェニルカルボニルアミノ基、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、プロポキシカルボニルアミノ基、ブトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニル基、２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ基、２−（２−エトキシエトキシ）エチルチオ基、２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルチオ基等であるが、これらの置換基のみに限定されるものではない。
【００２７】
表１は、化７に示した物質の具体的な例を実施例１〜１０として示しており、以下に各実施例の物質の合成方法等について説明する。
【００２８】
【表１】
0003752734.tif 000008
【００２９】
（１）実施例１
実施例１の有機エレクトロルミネッセンス素子材料であるＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 の構造式を化８に示す。
【００３０】
【化８】
0003752734.tif 000009
【００３１】
1)合成方法
５００ｍｌのビーカーにトルエン２００ｍｌを入れ、さらに、２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾオキサゾール４．２２ｇ（０．０２ｍｏｌ）とアルミニウム−ジ−ノルマルブトキシ−モノエチルアセテート３．２ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌溶解する。この溶液を一昼夜放置する。次に減圧蒸留しトルエンを除去する。残った固形分をトルエンで洗浄する。その後真空中で乾燥した。この粗生成物の収率は５０％であった。更にクロロホルムに溶かした後にクロロホルムを除去して行う再結晶や昇華精製により不純物を取り除き、有機ＥＬ材料として用いる。
【００３２】
2)生成物の同定
生成物の構造は質量分析、元素分析、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ、熱分析により決定した。
0003752734.tif 000010
【００３３】
▲３▼熱分析
得られた粉末を熱重量−示差熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）により測定した。温度範囲は室温から５００℃までとした。この結果、１７６．２℃と４２３．０℃に吸熱ピークが観測された。１７６．２℃は不純物の融点であり、４２３．０℃はＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 の融点である。Ｚｎ（ＯＸＺ）2 の融点３５４℃や、Ｚｎ（１ＡＺＭ−Ｈｅｘ）の融点３５３℃に比べ、融点が大幅に高くなっているおり、本実施例の物質が熱に対し安定な物質であることが分かった。
【００３４】
▲４▼蛍光スペクトル
得られた物質の粉末を０．１ｍｍｏｌエタノール溶液とし、この物質の溶液の蛍光スペクトルを測定した。図２に示すように、４１７．２ｎｍにピークを持つ青色の蛍光スペクトルが観測された。この最大励起スペクトルは３８１ｎｍであった。
【００３５】
▲５▼薄膜の蛍光スペクトル
得られた物質の粉末をガラス基板に蒸着し、薄膜での蛍光スペクトルを測定した。図３に示すように、ピークが４６８ｎｍで、半値幅１００ｎｍの青色の蛍光スペクトルであった。このスペクトルの最大励起波長は４６７ｎｍであった。
【００３６】
▲６▼イオン化ポテンシャル
得られた物質の粉末のイオン化ポテンシャルをサイクリックボルタンメトリーにより測定した。この結果、明確なピークは観測できなかったが４．９６（ｅＶ）程度の値であった。
【００３７】
▲７▼バンドギャップ
得られた物質の粉末をガラス基板に蒸着し、その吸収からバンドギャップを求めた。Ｅｇ：３．１３（ｅＶ）であった。
【００３８】
3) ＥＬ素子の製作
まず、比較例として、本実施例の有機ＥＬ素子材料を有機発光層とし、これに正孔注入輸送層を組み合わせた２層構造の有機ＥＬ素子を作成する。まず、ＩＴＯ付きガラス基板を洗浄、乾燥後、真空蒸着装置にセットし１０-5ｔｏｒｒの真空にした後、正孔注入輸送層としてのＴＰＤを３０ｎｍ蒸着し、次に本実施例のＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 を５０ｎｍ蒸着した。化９はＴＰＤの構造式を示す。
【００３９】
【化９】
0003752734.tif 000011
【００４０】
一旦真空を解除し、さらに上部電極としてマグネシウムを蒸着してＥＬ素子を完成した。
【００４１】
この素子のＩＴＯ側にプラス、マグネシウム側にマイナスの直流電圧をかけたところ、最大５ｃｄ／ｍ2 の青色発光を示した。
【００４２】
この例によれば、有機発光層に正孔は入るが、カソードであるＭｇの仕事関数が大きいので電子が入りにくいものと考えられる。このため光りにくく、輝度は上述した程度の数値に止まる。
【００４３】
そこで、有機発光層に電子を入れるために、本例の有機ＥＬ素子材料を有機発光層に用いた有機ＥＬ素子では、正孔注入輸送層と電子注入輸送層で有機発光層を挟んだ構造を採用することとした。図１に示すように、アノード２であるＩＴＯが被着されたガラス製の基板１を洗浄、乾燥後、真空蒸着装置にセットし１０-5ｔｏｒｒの真空にした後、正孔注入輸送層としてのＴＰＤ３を３０ｎｍ蒸着し、一旦真空を解除し、次にＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 からなる有機発光層４を３５ｎｍ蒸着し、さらに電子注入輸送層としてのＡｌｑ3 ５を２５ｎｍ蒸着した。さらに上部電極であるカソード６としてＭｇ：Ａｇ合金（又はＡｌ：Ｌｉ合金）を蒸着し、ＥＬ素子を完成した。なお、アノード２とＴＰＤ３の間にバッファー層としてｍ−ＭＴＤＡＴＡや銅−フタロシアニンを設けてもよい。
【００４４】
この有機ＥＬ素子のアノード２側（ＩＴＯ側）にプラス、カソード６側（マグネシウム側）にマイナスの直流電圧をかけたところ、１６Ｖで最大１３１４ｃｄ／ｍ2 の青色のＥＬ発光を示した。その発光スペクトルを図４に示す。ピーク波長は４２０ｎｍであり、色度座標はＣ．Ｉ．Ｅ．色度図上においてｘ＝０．１８５、ｙ＝０．１７８であり、純度の高い青色発光が得られた。
【００４５】
比較例である２層構造の有機ＥＬ素子と、実施例１の３層構造の有機ＥＬ素子の実例から理解されるように、２層構造、即ちＩＴＯ／ＴＰＤ／Ａｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 ／Ｍｇの構造のＥＬ素子では、本実施例の有機ＥＬ素子材料を用いてもほとんど有効な発光は得られない。これは有機発光層のＬＵＭＯレベルが１．８２（ｅＶ）であり、Ｍｇの仕事関数が３．７（ｅｖ）であることから、１．９（ｅＶ）の障壁が存在するためにカソードから電子が注入され難いために発光輝度が低かったと考えられる。
【００４６】
そこで、前述し図１に示したように、カソード６と有機発光層４の間に電子注入輸送層としてＡｌｑ3 ５を設けることにより、このエネルギー障壁を低くすることができた。Ａｌｑ3 のＬＵＭＯレベルは２．３５（ｅＶ）であるから、カソードとＡｌｑ3 の間が１．３５（ｅＶ）となり、Ａｌｑ3 とＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 の間が０．５３（ｅＶ）となるため、有機発光層４へ電子が注入され易くなり、発光輝度が向上する。よって、本実施例の有機ＥＬ素子材料を有機発光層に用いた有機ＥＬ素子は、正孔注入輸送層と電子注入輸送層で有機発光層を挟んだ構造とすることが必要である。
【００４７】
前記正孔注入輸送層としては、ＴＰＤの他、例えば芳香族三級アミン、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体を用いることができる。
【００４８】
前記正孔注入輸送層を正孔注入層と正孔輸送層に分けて設置する場合、正孔注入輸送層用の化合物のなかから好ましい組み合わせを選択して用いることができる。この時、陽極（ＩＴＯ等）側から、イオン化ポテンシャルの小さい化合物の層の順に積層することが好ましい。
【００４９】
具体的には、正孔注入層にはスターバーストアミンと呼ばれるトリフェニルアミン誘導体（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ等）や銅フタロシアニン等が用いられる。正孔輸送材料にはトリフェニルアミンの２量体であるＴＰＤ等を用いることができる。
【００５０】
電子注入輸送層としては、前記Ａｌｑ3 の他、アルミキノリノールなどの有機金属錯体誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体を使用できる。
【００５１】
電子注入輸送層を電子注入層と電子輸送層に分けて設置する場合は、電子注入輸送層用化合物の中から好ましい組み合わせを選択して用いることができる。この時陰極側から電子親和力の値の大きい化合物の層の順に積層することが好ましい。
【００５２】
化８に示した本実施例の有機ＥＬ素子用材料は青色発光であるが、この有機ＥＬ素子用材料をホスト材料とし、これに他の蛍光性物質をドープすることによって波長変換が可能である。例えば、他の蛍光性物質としてキナクリドン（黄緑）、ルブレン（黄）、クマリン（青緑）、スチリル色素（長波長側の青）などの有機色素や、ユーロピウム錯体等の稀土類錯体が使用できる。蛍光性物質は１種類以上使用可能であり、その含有量は化８の５モル％以下が望ましい。このような化合物を使用することで発光スペクトルを長波長側にシフトすることができる。上述したような各色が出せれば、殆どの可視領域の色彩をカバーできるので、マルチカラー又はフルカラーの有機ＥＬ素子を実現することができる。
【００５３】
また前記有機発光層には一重項酸素クエンチャーを含有させることができる。このようなクエンチャーとしてはニッケル錯体、ルブレン、ジフェニルイソベンゾフラン、三級アミン等が使用できる。クエンチャーの含有量は化８の１０モル％以下が望ましい。
【００５４】
前記有機発光層の厚さ、前記正孔注入輸送層の厚さ、前記電子注入輸送層の厚さは、特に限定されず、形成方法によっても異なるが、通常５〜１０００ｎｍ程度、特に８〜２００ｎｍとすることが好ましい。
【００５５】
前記カソード６には仕事関数の小さい材料、例えばＬｉ，Ｎａ，Ｍｇ，Ａｌ，Ａｇ，Ｉｎあるいはこれらの１種以上を含む合金を用いることが好ましい。
【００５６】
前記有機ＥＬ素子を面発光させるためには、少なくとも一方の電極が透明ないし半透明である必要がある。具体的にはＩＴＯ、ＳｎＯ2 、Ｎｉ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、ポリピロール等の導電性ポリマー等で構成し、抵抗値を１０〜３０Ω／□の範囲に設定するとよい。
【００５７】
前記基板１には、この基板１を通して発光を取り出すため、ガラスや樹脂等の透明ないし半透明な材料を用いる。また基板１上に色フィルター膜や導電体反射膜を用いて発光色をコントロールしても良い。
【００５８】
前述した有機ＥＬ素子の製造方法において、前記カソード６および前記アノード２は蒸着法やスパッタ法等で形成することが好ましい。前記正孔注入輸送層、前記有機発光層、前記電子注入輸送層は、真空蒸着法で形成するのが好ましい。
【００５９】
（２）実施例２
実施例２の有機エレクトロルミネッセンス素子材料であるＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 の構造式を化１０に示す。
【００６０】
【化１０】
0003752734.tif 000012
【００６１】
1)合成方法
５００ｍｌのビーカーにトルエン２００ｍｌを入れ、さらに、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−メチルベンゾオキサゾール４．５ｇ（０．０２ｍｏｌ）とアルミニウム−ジ−ノルマルブトキシ−モノエチルアセテート３．２ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌溶解する。この溶液を一昼夜放置する。次に減圧蒸留しトルエンを除去する。残った固形分をトルエンで洗浄する。その後真空中で乾燥した。この粗生成物の收率は４８％であった。更に再結晶や昇華精製を行ない不純物を取り除いてから有機ＥＬ材料として用いる。
【００６２】
2)生成物の同定
生成物の構造は質量分析、元素分析、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ、熱分析により決定した。
0003752734.tif 000013
【００６３】
（３）実施例３
実施例３の有機エレクトロルミネッセンス素子材料であるＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 の構造式を化１１に示す。
【００６４】
【化１１】
0003752734.tif 000014
【００６５】
1)合成方法
５００ｍｌのビーカーにトルエン２００ｍｌを入れ、さらに、２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−メトキシベンゾオキサゾール４．８２ｇ（０．０２ｍｏｌ）とアルミニウム−ジ−ノルマルブトキシ−モノエチルアセテート３．２ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌溶解する。この溶液を一昼夜放置する。次に減圧蒸留しトルエンを除去する。残った固形分をトルエンで洗浄する。その後真空中で乾燥した。この粗生成物の收率は４５％であった。更に再結晶や昇華精製を行ない不純物を取り除いてから有機ＥＬ材料として用いる。
【００６６】
1)生成物の同定
生成物の構造は質量分析、元素分析、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ、熱分析により決定した。
0003752734.tif 000015
【００６７】
（４）実施例４
実施例４の有機エレクトロルミネッセンス素子材料であるＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 の構造式を化１２に示す。
【００６８】
【化１２】
0003752734.tif 000016
【００６９】
1)合成方法
５００ｍｌのビーカーにトルエン２００ｍｌを入れ、さらに、２−（２−ヒドロキシフェニル）−６−フェニルベンゾオキサゾール５．７４ｇ（０．０２ｍｏｌ）とアルミニウム−ジ−ノルマルブトキシ−モノエチルアセテート３．２ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌溶解する。この溶液を一昼夜放置する。次に減圧蒸留しトルエンを除去する。残った固形分をトルエンで洗浄し、その後真空中で乾燥した。この粗生成物の收率は５２％であった。更に再結晶や昇華精製を行ない不純物を取り除いてから有機ＥＬ材料として用いる。
【００７０】
2)生成物の同定
生成物の構造は質量分析、元素分析、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ、熱分析により決定した。
0003752734.tif 000017
【００７１】
（５）実施例５
実施例５の有機エレクトロルミネッセンス素子材料であるＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 の構造式を化１３に示す。
【００７２】
【化１３】
0003752734.tif 000018
【００７３】
1)合成方法
５００ｍｌのビーカーにトルエン２００ｍｌを入れ、さらに、２−（２−ヒドロキシフェニル）−６−シアノベンゾオキサゾール４．２２ｇ（０．０２ｍｏｌ）とアルミニウム−ジ−ノルマルブトキシ−モノエチルアセテート３．２ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌溶解する。この溶液を一昼夜放置する。次に減圧蒸留しトルエンを除去する。残った固形分をトルエンで洗浄する。その後真空中で乾燥した。この粗生成物の收率は５０％であった。更に再結晶や昇華精製を行ない不純物を取り除いてから有機ＥＬ材料として用いる。
【００７４】
2)生成物の同定
生成物の構造は質量分析、元素分析、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ、熱分析により決定した。
0003752734.tif 000019
【００７５】
（６）実施例６
実施例６の有機エレクトロルミネッセンス素子材料であるＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 の構造式を化１４に示す。
【００７６】
【化１４】
0003752734.tif 000020
【００７７】
1)合成方法
５００ｍｌのビーカーにトルエン２００ｍｌを入れ、さらに、２−（２−ヒドロキシフェニル）−６−フェノキシベンゾオキサゾール６．０６ｇ（０．０２ｍｏｌ）とアルミニウム−ジ−ノルマルブトキシ−モノエチルアセテート３．２ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌溶解する。この溶液を一昼夜放置する。次に減圧蒸留しトルエンを除去する。残った固形分をトルエンで洗浄する。その後真空中で乾燥した。この粗生成物の收率は４２％であった。更に再結晶や昇華精製を行ない不純物を取り除いてから有機ＥＬ材料として用いる。
【００７８】
2)生成物の同定
生成物の構造は質量分析、元素分析、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ、熱分析により決定した。
0003752734.tif 000021
【００７９】
（７）実施例７
実施例７の有機エレクトロルミネッセンス素子材料であるＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 の構造式を化１５に示す。
【００８０】
【化１５】
0003752734.tif 000022
【００８１】
1)合成方法
５００ｍｌのビーカーにトルエン２００ｍｌを入れ、さらに、２−（２−ヒドロキシフェニル）−５−シクロヘキシルベンゾオキサゾール５．８６ｇ（０．０２ｍｏｌ）とアルミニウム−ジ−ノルマルブトキシ−モノエチルアセテート３．２ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌溶解する。この溶液を一昼夜放置する。次に減圧蒸留しトルエンを除去する。残った固形分をトルエンで洗浄する。その後真空中で乾燥した。この粗生成物の收率は４９％であった。更に再結晶や昇華精製を行ない不純物を取り除いてから有機ＥＬ材料として用いる。
【００８２】
2)生成物の同定
生成物の構造は質量分析、元素分析、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ、熱分析により決定した。
0003752734.tif 000023
【００８３】
（８）実施例８
実施例８の有機エレクトロルミネッセンス素子材料であるＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 の構造式を化１６に示す。
【００８４】
【化１６】
0003752734.tif 000024
【００８５】
1)合成方法
５００ｍｌのビーカーにトルエン２００ｍｌを入れ、さらに、２−（２−ヒドロキシフェニル）−６−フルオロベンゾオキサゾール４．５８ｇ（０．０２ｍｏｌ）とアルミニウム−ジ−ノルマルブトキシ−モノエチルアセテート３．２ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌溶解する。この溶液を一昼夜放置する。次に減圧蒸留しトルエンを除去する。残った固形分をトルエンで洗浄する。その後真空中で乾燥した。この粗生成物の收率は５５％であった。更に再結晶や昇華精製を行ない不純物を取り除いてから有機ＥＬ材料として用いる。
【００８６】
2)生成物の同定
生成物の構造は質量分析、元素分析、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ、熱分析により決定した。
0003752734.tif 000025
【００８７】
（９）実施例９
実施例９の有機エレクトロルミネッセンス素子材料であるＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 の構造式を化１７に示す。
【００８８】
【化１７】
0003752734.tif 000026
【００８９】
1)合成方法
５００ｍｌのビーカーにトルエン２００ｍｌを入れ、さらに、２−（２−ヒドロキシフェニル）−６−アミノベンゾオキサゾール４．３３ｇ（０．０２ｍｏｌ）とアルミニウム−ジ−ノルマルブトキシ−モノエチルアセテート３．２ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌溶解する。この溶液を一昼夜放置する。次に減圧蒸留しトルエンを除去する。残った固形分をトルエンで洗浄する。その後真空中で乾燥した。この粗生成物の收率は５１％であった。更に再結晶や昇華精製を行ない不純物を取り除いてから有機ＥＬ材料として用いる。
【００９０】
2)生成物の同定
生成物の構造は質量分析、元素分析、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ、熱分析により決定した。
0003752734.tif 000027
【００９１】
（１０）実施例１０
実施例１０の有機エレクトロルミネッセンス素子材料であるＡｌ2 Ｏ（ＯＸＺ）4 の構造式を化１８に示す。
【００９２】
【化１８】
0003752734.tif 000028
【００９３】
1)合成方法
５００ｍｌのビーカーにトルエン２００ｍｌを入れ、さらに、２−（２−ヒドロキシフェニル）−６−（２−チエニル）ベンゾオキサゾール５．８７ｇ（０．０２ｍｏｌ）とアルミニウム−ジ−ノルマルブトキシ−モノエチルアセテート３．２ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え、室温で攪拌溶解する。この溶液を一昼夜放置する。次に減圧蒸留しトルエンを除去する。残った固形分をトルエンで洗浄する。その後真空中で乾燥した。この粗生成物の收率は５６％であった。更に再結晶や昇華精製を行ない不純物を取り除いてから有機ＥＬ材料として用いる。
【００９４】
2)生成物の同定
生成物の構造は質量分析、元素分析、ＦＴ−ＩＲ、ＮＭＲ、熱分析により決定した。
0003752734.tif 000029
【００９５】
以上説明した実施例２〜１０においては、合成した生成物の熱分析、蛍光スペクトル、イオン化ポテンシャル、バンドギャップ、有機ＥＬ素子の有機発光層に使用した場合の効果については説明しなかったが、実施例２〜１０におけるこれらの事項は実施例１の対応する各項目の記載と略同一の内容となった。即ち、実施例２〜１０の各物質は、融点がＡｌｑ3 よりも高く、純度の高い青色の蛍光スペクトルを示し、イオン化ポテンシャルはＡｌｑ3 よりも優れており、バンドギャップは実施例１と同程度であった。さらに、これらの物質を用いて製作した前記３層構造の有機ＥＬ素子は、実施例１と同程度の発光輝度と純度の高い青色発光を示した。
【００９６】
【発明の効果】
本発明の有機ＥＬ素子材料は熱に対して安定で劣化しにくく、純度の高い青色発光が得られる。そして、この有機ＥＬ素子材料を用いた有機ＥＬ素子によれば、従来の有機ＥＬ素子よりも保存安定性が良く純度の高い青色発光を行えるとともに、その素子構造が有機発光層を電子注入輸送層と正孔注入輸送層で挟んだ３層構造なので、励起子の電極への拡散が防止されて効率が向上し、無効電流が減少して寿命が改善された。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明の実施例１における有機ＥＬ素子の構造を示す図である。
【図２】図２は本発明の実施例１における有機ＥＬ素子材料の溶液中の蛍光スペクトルを示す図である。
【図３】図３の本発明の実施例１における有機ＥＬ素子材料の薄膜の蛍光スペクトルを示す図である。
【図４】図４は本発明の実施例１における有機ＥＬ素子のスペクトルを示す図である。
【図５】図５は正孔輸送層と有機発光層を組み合わせた構造の有機ＥＬの基本構成を示す図である。
【符号の説明】
１  基板
２  電極としてのアノード
３  正孔注入輸送層としてのＴＰＤ
４  有機発光層
５  電子注入輸送層としてのＡｌｑ3 
６  電極としてのカソード
【図１】
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【図２】
0003752734.tif 000032
【図３】
0003752734.tif 000033
【図４】
0003752734.tif 000034
【図５】
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