(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明合成樹脂成形板の表面に、水に対する接触角が５０°以下、表面抵抗率が１０13Ω以下、表面硬度が鉛筆硬度でＨ以上である被覆層が無機コロイドゾルにより形成されてなることを特徴とする透明合成樹脂製の道路用側壁板。
【請求項２】
透明合成樹脂成形板と被覆層との間に、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホニル基、カルボン酸アミド基、ニトリル基およびシラノール基から選ばれる極性基を含有する有機高分子材料からなる中間層が設けられている請求項１記載の透明合成樹脂製の道路用側壁板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、透明合成樹脂製の道路用側壁板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
透明合成樹脂板は、その透明性を生かして屋内外の種々の用途に使用されている。しかし、使用中に汚れが付着したり、表面が傷つくことにより、透明性が低下するという問題がある。
汚れの付着を防止する方法としては、例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂等の公知の樹脂をコーティングする方法（特開平2-28270 、特開平2-151647、特開平4-117472）、前記した樹脂をフィルム状にしたものを合成樹脂板に貼合する方法、または前記した樹脂を加えて透明合成樹脂板を製造する方法などが知られている。
しかしながら、これらの方法により得られる透明合成樹脂板は、汚れが付着すること自体を防止するものではなく、付着した汚れを洗浄することにより除去するという前提で製造されている。そのため、表面には、通常、撥水加工が施されているため帯電しやすく、雨などによる汚れや空気中の浮遊物質などが付着しやすいという問題があった。また、表面硬度が不十分であり、そのため屋外で使用中に表面傷などが発生し、表面傷自体が透明性を損なうだけでなく、表面傷に汚れが入り込んで汚れが取れにくくなるなどの問題もあった。
従って、上記した方法により製造される透明合成樹脂板は、砂、埃などの浮遊粒子が多く、雨、風の当たるような屋外、例えば、道路や工場などに隣接した浮遊粒子等が極めて多い環境中において長期間洗浄することなく使用するには、適したものではなかった。
そこで上記したような問題点を解決する方法として、界面活性剤等の帯電防止物質をコーティングする方法、帯電防止フィルムを貼合する方法、帯電防止物質を樹脂材料に加えて透明合成樹脂板を製造する方法などが既に知られているが、これらの方法により得られる帯電防止処理を施された透明合成樹脂板は、長期間にわたって帯電防止効果が持続できない上に、被膜が水分により膨潤することにより柔らかくなって耐擦傷性が著しく低下するため屋外での耐久性に乏しいなどの問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者らは、上記したような問題点がない透明合成樹脂製の道路用側壁板について鋭意検討を重ねた結果、特定の性質を有する被覆層が形成されてなる透明合成樹脂板が、優れた透明性を維持しており、しかも長期間にわたり優れた防汚性を有し、耐擦傷性にも優れているため、道路用側壁板として使用できることを見いだし本発明を完成させるに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、透明合成樹脂成形板の表面に、水に対する接触角が５０°以下、表面抵抗率が１０13Ω以下、表面硬度が鉛筆硬度でＨ以上である被覆層が無機コロイドゾルにより形成されてなることを特徴とする透明合成樹脂製の道路用側壁板を提供するものである。
【０００５】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の透明合成樹脂板は、道路用側壁板として使用されるものであるが、ここで道路用とは、自動車用の道路、歩道、鉄道の線路等の用途を指す。
透明合成樹脂板の原料となる樹脂は、透明な合成樹脂であれば特に限定されるものではなく、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニルなどの樹脂を使用することができる。
【０００６】
合成樹脂板の表面に形成される被覆層は、水に対する接触角が５０°以下、表面抵抗率が１０13Ω以下、表面硬度が鉛筆硬度でＨ以上である。
水に対する接触角は５０°以下であることが必要であり、特に４０°以下であることが好ましい。水に対する接触角が５０°を超えると、表面に水滴跡の汚れが付着しやすく汚れが残りやすい。
表面抵抗率は、帯電防止性の観点から１０13Ω以下であることが必要であり、特に１０11Ω以下であることが好ましい。表面抵抗率が１０13Ωを超えると帯電しやすくなり、砂、埃などの汚れ粒子の付着が増加する傾向がある。
表面硬度は、耐擦傷性の観点から鉛筆硬度がＨ以上であることが必要であり、特に２Ｈ以上であることが好ましい。鉛筆硬度がＨ未満では、屋外使用中に表面傷が多く発生し、表面傷自体が合成樹脂板の透明性を損なうだけでなく、表面傷に汚れが入り込むため汚れが取れにくくなるなどの問題が生じる場合がある。
【０００７】
上記した性質を有する被覆層は、例えば、無機コロイドゾルを分散液で希釈して得られる被覆液を用いることにより形成せしめることができる。
該無機コロイドゾルとしては、珪素、アルミニウム、亜鉛、チタン、ジルコニウム、クロム等の無機酸化物、例えば、二酸化珪素、二酸化珪素の誘導体、酸化アルミニウムなどを含んでなるコロイダルシリカ、コロイダルアルミナなどの水に不溶で無色の無機酸化物ゾルなどが挙げられる。該コロイダルシリカの具体例としては、ルドックスＡＭ（デュポン）、キセゾールＡ２００（バイエルＡＧ）、スノーテックス−Ｃ（日産化学工業）などが挙げられる。
該無機コロイドゾルは、単独で使用してもよいし、２種以上の混合物として使用してもよい。
【０００８】
無機コロイドゾルは、通常、水及び／またはアルコール系分散液で希釈して得られる被覆液の形で使用される。アルコール系分散液としては、例えば、セルソルブ（エチレングリコールのモノアルキルエーテル化合物）などが挙げられる。また、被覆される基材とよく馴染むように、分散液には周知の界面活性剤が添加されていてもよい。
【０００９】
透明合成樹脂板に上記した被覆液を用いて被覆層を形成せしめる方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、スプレー、ディッピング、ロールコーティング等の公知の方法により実施することが可能である。また、被覆後の乾燥及び硬化も、通常用いられる方法により実施することができ、例えば、風乾、加熱乾燥等の方法があげられる。
【００１０】
また、長期間ゲル化や沈降を起こすことがなく、無機コロイドゾルの貯蔵安定性および分散安定性に優れ、しかもスプレー、塗布等の被覆層の形成が容易で均一な被覆層を形成せしめることができるためには、無機コロイドゾルの平均粒子系は、0.05μm 以下であるものを使用することが好ましい。これによりスプレー、塗布等の処理操作が容易となり、かつ光線透過性や防汚性が低下したり、被覆層の防汚性効果の持続性が低下することがなく、均一な表面仕上げをすることが可能となる。
【００１１】
被覆層の厚みは、特に限定されるものではないが、その厚みが厚いほど剥離しやすい傾向があるため、厚みは薄い方が好ましく、通常、0.01〜5 μm 、特に0.01〜１μm であることが好ましい。
【００１２】
また、透明合成樹脂板と被覆層との間には、両者の密着性を向上せしめるために、極性基を含有する有機高分子材料からなる中間層が設けられていてもよい。該有機高分子材料は、特に限定されるものではなく、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホニル基、カルボン酸アミド基、ニトリル基、シラノール基などの極性基を含有する有機高分子材料などを使用することができる。
【００１３】
【発明の効果】
本発明の透明合成樹脂板は、優れた透明性を維持しており、しかも長期間にわたり優れた防汚性を有し、耐擦傷性にも優れているため、道路用側壁板として使用することができる。
【００１４】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明が実施例により限定されるものでないことは言うまでもない。
【００１５】
尚、水との接触角、表面硬度（鉛筆硬度）および表面抵抗率等の物性値、道路曝露試験における防汚性および耐擦傷性評価は、以下に示す方法により実施した。
【００１６】
［物性値測定］
諸物性値の結果は表に示す。
(1) 水との接触角
協和科学株式会社製の接触角測定器ＣＡ−Ａを用い、測定温度25℃で１分後の値を測定値とした。
(2) 鉛筆硬度
JIS K 5400に準拠し、三菱ユニ鉛筆を用いて測定した。
(3) 表面抵抗率
JIS K 6111に準拠し、極超絶縁計（東亜電波製）を用いて測定した。ただし、測定電圧500Vとし、１分後の値を測定値とした。
［道路暴露試験］
サンプルとして10cm×10cmの平板を極めて交通量の多い道路沿いの道路側に面した約１ｍの高さ置に垂直に設置し、１年後の防汚性を評価をした。評価法は、試験前後での全光線透過率および拡散透過率を測定し、これらの値からHaze値（曇価）を求め、試験前後の差を△Hazeとし、この値をそれぞれのサンプルで比較した。
【００１７】
実施例１
メチルメタクリレート８７．６重量部およびγ−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン１２．４重量部をトルエン 400重量部に溶解させ、開始剤としてｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノエートを１．０重量部加え、８０℃で１０ｈ重合させた。この共重合体原液をメチルセロソルブで共重合体成分が5%になるように希釈した被覆液を、アクリル板（商品名；スミペックス  住友化学製）にディピングにより被覆し、８０℃で５分間乾燥させて中間層を形成せしめた。乾燥後の中間層の厚さは約１μｍであった。冷却した後、表面を酸化アルミニウムで変性したコロイダルシリカ（ルドックスＡＭ、デュポン社製、平均粒子系０．０１μｍ）をイオン交換水で固形成分が５ｗｔ％になるように希釈し、エマルゲン９２０（花王製）をこの固形成分に対して４ｗｔ％加えた被覆液を、中間層上にディピングにより被覆し、８０℃で５分間乾燥し、被覆層を形成した。被覆層の厚みは、０．２μｍであった。この被覆層を有するアクリル板において、下記の方法に従い、水との接触角、表面硬度（鉛筆硬度）および表面抵抗率等の物性値、道路曝露試験における防汚性および耐擦傷性評価を行った。結果は表１に示す。
【００１８】
実施例２
実施例１と同じ中間層をアクリル板（スミペックスＲ: 住友化学製）に形成せしめた後、コロイダルシリカ（スノーテックス−Ｃ、日産化学工業製、平均粒子系０．０１５μｍ）をイオン交換水で固形成分が５ｗｔ％になるように希釈してエマルゲン９２０（花王製）をこの固形成分に対して４ｗｔ％加えた被覆液を、中間層上にディピングにより被覆し、８０℃で５分間乾燥し、被覆層を形成せしめた。被覆層の厚みは、０．２μｍであった。この被覆層を有するアクリル板において、実施例１と同様の評価を行った。結果は表１に示す。
【００１９】
比較例１
実施例１に用いたアクリル板を、表面処理を施すことなしに実施例１と同様の評価を行った。結果は表１に示す。
【００２０】
比較例２
実施例１に用いたアクリル板に、フルオロアルキルシラン（ＸＣ９８−Ａ５３８２、東芝シリコーン製）をメチルイソブチルケトンで０．５％に希釈したものをディピングにより被覆し、８０℃で３０分乾燥させることにより表面層を形成せしめた。このサンプルについて実施例１と同様の評価を行った。結果は表１に示す。
【００２１】
【表１】
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