(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）セルロース系樹脂、セルロース系樹脂とアクリル樹脂の混合体、セルロース系樹脂とアクリルポリオール樹脂の混合体又はセルロース系樹脂とウレタン樹脂の混合体、及び、（Ｂ）スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂から選ばれた１種又は２種以上の樹脂並びに有機溶剤をビヒクルの主成分とし、該ビヒクルをフィルムに塗布した塗布物を室温で２４時間浸漬する耐水試験において、塗布層に剥離を生じない耐水性を有するとともに、アルカリ水溶液浸漬で脱離性を有することを特徴とする脱離性インキ組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分の含有量が（Ａ）成分よりも少ない請求項１記載の脱離性インキ組成物。
【請求項３】
イソシアネート化合物を含有する請求項１記載の脱離性インキ組成物。
【請求項４】
合成樹脂粉末を含有する請求項１または請求項２記載の脱離性インキ組成物。
【請求項５】
請求項１、請求項２または請求項３記載の脱離性インキ組成物を用いて、プラスチック基材に印刷した印刷物を、アルカリ水溶液と接触させることを特徴とする脱離性インキ組成物を印刷物から脱離する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱離性インキ組成物及び該インキ組成物を印刷物から脱離する方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、プラスチック基材に印刷されたインキ部分を、短時間で容易に脱離して、無色にすることのできる脱離性インキ組成物及び該インキ組成物を印刷物から脱離する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレートを素材とした各種容器は、いわゆるＰＥＴボトルとして、清涼飲料水溶器、化粧料容器、調味料容器、医薬品容器などに広く使用されている。これらの容器表面には、印刷インキによって商品名や商品説明が直接印刷されるか、あるいは、印刷されたラベルがシールされている。
近年、自然状態では分解し難いプラスチックス容器、プラスチックラベル、プラスチックス包装袋などの廃棄物に起因する環境汚染の問題が注目され、その削減が急がれている。ＰＥＴボトルと称される清涼飲料水溶器などは、回収がかなり進んでおり、回収されたプラスチックス容器は、再生加工して二次製品として利用されるようになってきている。
このように回収されたプラスチックス容器などは、その表面に様々な印刷が施されているために、再生加工する際に、印刷されたインキを脱離あるいは脱色しておかないと、様々な色彩の再生加工品となってしまう。このために、原材料に近い状態で再生加工品を得るためには、印刷インキの脱離又は脱色を行う必要がある。
印刷されたプラスチックスの脱色方法としては、例えば、印刷被膜成分を溶解又は膨潤させる有機溶剤と苛性アルカリを必須成分とする洗浄液を用いて処理する方法が知られている（特公昭５２−２６５４９号公報）。この方法によると、廃液中に存在する有機溶剤の分離処理が必要となるために、その回収作業に手間がかかるという問題があった。また、現在一般にプラスチックフイルム、プラスチック容器に使用されているグラビアインキは、ウレタン樹脂、アクリル樹脂を主成分とし、これに繊維素系樹脂、酢酸ビニル樹脂、ロジンなどを併用したビヒクルに、顔料を配合したインキ組成物であるために、印刷されたインキ部分を１〜３重量％の水酸化ナトリウム水溶液で処理してもインキを脱離又は脱色することは困難であった。
このような難点を回避し、プラスチックフイルムやプラスチック容器に印刷されたインキを希アルカリ溶液で処理し、無色の状態でプラスチック容器などを回収再生することが、当面の大きな課題である。本発明者らは、先に、プラスチックフイルムやプラスチック容器に印刷されたインキ部分を１〜３％の希アルカリ水溶液によって短時間で脱離、脱色することのできるインキ組成物及び該インキ組成物を印刷物から脱離する方法として、(Ａ)ウレタン系樹脂および／又はアクリル系樹脂及び(Ｂ)スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂又はフェノール樹脂をビヒクルの主成分とする脱離性インキ組成物と、アルカリ水溶液により印刷された該インキ組成物を脱離する方法を発明した。このインキ組成物は優れたアルカリ脱離性を有しているが、着色ＰＥＴボトルの再生対応を考慮すると、インキの透明性や、塗膜が柔らかすぎるなどの点で、十分ではなかった。このために、無着色ＰＥＴボトルや、無着色ガラスビンを、透明性の高いインキで印刷したラベルで包み込むことにより、着色ＰＥＴボトルや着色ガラスビンの紫外線カット性を維持し、かつ、アルカリ水溶液を用いて容易に脱離することができる脱離性インキ組成物が求められていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、プラスチック基材に印刷されたインキ部分を、短時間で容易に脱離して、無色にすることのできる脱離性インキ組成物及び該インキ組成物を印刷物から脱離する方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、印刷インキのビヒクル主成分であるセルロース系樹脂、セルロース系樹脂とアクリル樹脂の混合体、セルロース系樹脂とアクリルポリオール樹脂の混合体又はセルロース系樹脂とウレタン樹脂の混合体に、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂又はロジン−マレイン酸樹脂を配合したビヒクルを用いたインキ組成物は、プラスチックフイルムに対する印刷特性を低下することがなく、該インキ組成物による印刷塗膜は、８０〜９０℃の希アルカリ水溶液との接触によって短時間で脱離することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）セルロース系樹脂、セルロース系樹脂とアクリル樹脂の混合体、セルロース系樹脂とアクリルポリオール樹脂の混合体又はセルロース系樹脂とウレタン樹脂の混合体、及び、（Ｂ）スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂から選ばれた１種又は２種以上の樹脂並びに有機溶剤をビヒクルの主成分とし、該ビヒクルをフィルムに塗布した塗布物を室温で２４時間浸漬する耐水試験において、塗布層に剥離を生じない耐水性を有するとともに、アルカリ水溶液浸漬で脱離性を有することを特徴とする脱離性インキ組成物、
（２）（Ｂ）成分の含有量が（Ａ）成分よりも少ない第(１)項記載の脱離性インキ組成物、
（３）イソシアネート化合物を含有する第(１)項記載の脱離性インキ組成物、
（４）合成樹脂粉末を含有する第(１)項または第(２)項記載の脱離性インキ組成物、及び、
（５）第(１)項、第(２)項または第(３)項記載の脱離性インキ組成物を用いて、プラスチック基材に印刷した印刷物を、アルカリ水溶液と接触させることを特徴とする脱離性インキ組成物を印刷物から脱離する方法、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の脱離性インキ組成物は、(Ａ)セルロース系樹脂、セルロース系樹脂とアクリル樹脂の混合体、セルロース系樹脂とアクリルポリオール樹脂の混合体又はセルロース系樹脂とウレタン樹脂の混合体、及び、(Ｂ)スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ロジン−マレイン酸樹脂から選ばれた１種又は２種以上の樹脂をビヒクルの主成分とする。
本発明に用いるセルロース系樹脂に特に制限はなく、例えば、硝化綿、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどを挙げることができる。これらの中で、硝化綿及び酢酸酪酸セルロースを特に好適に用いることができる。硝化綿は、２秒綿〜１／１６秒綿であることが好ましく、酢酸酪酸セルロースは、０.５〜２秒であることが好ましい。
本発明に用いるアクリル樹脂に特に制限はなく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステルや、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステルの単独重合体、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの共重合体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルとスチレン、ビニルトルエン、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸などとの共重合体などを挙げることができる。
【０００６】
本発明に用いるアクリルポリオール樹脂に特に制限はなく、例えば、上記のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどと、アクリル酸ヒドロキシエチル、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどとの共重合体などを挙げることができる。
本発明に用いるウレタン樹脂に特に制限はなく、例えば、ジイソシアネートとポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオールなどから得られるポリウレタン樹脂、ポリウレタン尿素樹脂などを挙げることができる。これらの中で、線状ポリウレタン尿素樹脂を好適に用いることができる。
本発明組成物において、セルロース系樹脂とアクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂又はウレタン樹脂の混合割合に特に制限はないが、セルロース系樹脂１００重量部に対して、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂又はウレタン樹脂が２０〜９０重量部であることが好ましく、５０〜８０重量部であることがより好ましい。セルロース系樹脂１００重量部に対して、アクリル樹脂、アクリルポリオール樹脂又はウレタン樹脂の混合量が２０〜９０重量部であると、アルカリ脱離性、折り曲げ性、接着性などの良好なインキ組成物が得られる。
【０００７】
本発明に用いるスチレン−アクリル酸樹脂に特に制限はなく、例えば、スチレン２０〜４０重量％、メタクリル酸メチル５〜１５重量％、アクリル酸ブチル１０〜３０重量％、アクリル酸１０〜２０重量％の共重合体などを挙げることができる。スチレン−アクリル酸樹脂は、酸価１００〜２４０、分子量１,６００〜２,０００、Ｔg３０〜８５℃であることが好ましい。
本発明に用いるスチレン−マレイン酸樹脂に特に制限はなく、例えば、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体を部分エステル化して酸価を下げたエステル化レジンなどを挙げることができる。スチレン−マレイン酸樹脂は、酸価１８０〜２８０、分子量２,０００〜７０,０００であることが好ましく、酸価１８０〜２８０、Ｔg６０〜７０℃、分子量２,０００〜２０,０００であることがより好ましい。
本発明に用いるロジン−マレイン酸樹脂に特に制限はなく、例えば、ロジンに無水マレイン酸を付加して得られる樹脂、この樹脂をポリオールで部分エステル化した樹脂などを挙げることができる。ロジン−マレイン酸樹脂は、酸価１１０〜３００、Ｔg１３０〜１５０℃で、アルコール可溶性であることが好ましい。
【０００８】
本発明の脱離性インキ組成物は、上記の(Ａ)成分及び(Ｂ)成分に加えて、ビヒクル成分として、グラビア印刷インキ又はフレキソ印刷インキに用いられるその他の公知の樹脂を含有させることができる。このような樹脂としては、例えば、クマロン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂などを挙げることができる。
本発明の脱離性インキ組成物において、(Ｂ)成分の含有量は、(Ａ)成分の含有量より少ないことが好ましく、(Ａ)成分１００重量部に対して、(Ｂ)成分５〜９５重量部であることがより好ましい。(Ｂ)成分の含有量が、(Ａ)成分１００重量部に対して５重量部未満であると、アルカリ水溶液と接触したときのインキの脱離性が不十分となるおそれがある。(Ｂ)成分の含有量が、(Ａ)成分１００重量部に対して９５重量部を超えると、印刷されたインキの折り曲げ性、モミ性、耐水性が損なわれるおそれがある。
本発明の脱離性インキ組成物は、硬化剤としてイソシアネート化合物を含有させることが好ましい。含有させるイソシアネート化合物に特に制限はなく、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどを挙げることができる。これらの中で、ヘキサメチレンジイソシアネート及びキシリレンジイソシアネートを特に好適に用いることができる。(Ａ)成分として、セルロース系樹脂を単独に用いる場合には、イソシアネート化合物を含有させることが特に好ましい。イソシアネート化合物を含有させることにより、アルカリ水溶液と接触させてインキを脱離させる際に、セルロース系樹脂の溶解を抑制して、アルカリ水溶液の着色を防止することができる。
【０００９】
本発明組成物においては、通常グラビア印刷インキで使用される公知の顔料を含有させることができる。このような顔料としては、例えば、群青、紺青、コバルトブルー、ベンガラ、鉄黒、黄色酸化鉄、二酸化チタン、カーボンブラックなどの無機顔料、モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ピロロピロール系顔料などの有機顔料を挙げることができる。これらの顔料の含有量に特に制限はなく、目的とする色調、濃度などによって適宜選定することができるが、通常はインキ組成物中０〜４重量％であることが好ましい。
本発明組成物には、粘度、流動性などの印刷インキの特性を維持するとともに、印刷面を可塑化し、印刷面に滑り性を付与する目的で、体質顔料、ワックス、合成樹脂粉末、可塑剤などを配合することができる。体質顔料としては、例えば、アルミナホワイト、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどを挙げることができる。ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、パラフィンワックス、カルナウバワックス、オゾケライトなどを挙げることができる。合成樹脂粉末としては、例えば、アクリル樹脂粉末、ポリウレタン樹脂粉末、ポリイミド樹脂粉末、メラミン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末などを挙げることができる。可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル、クエン酸トリエチルなどを挙げることができる。
【００１０】
本発明の脱離性インキ組成物は、溶媒及び分散媒として有機溶剤を用いることが好ましい。使用する有機溶剤に特に制限はなく、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエンなどを挙げることができる。ビヒクル主成分、イソシアネート化合物、顔料及びその他の添加剤の合計量と、有機溶剤との重量比は、２０：８０〜５０：５０であることが好ましく、２５：７５〜４０：６０であることがより好ましい。
本発明の脱離性インキ組成物を用いて印刷されたポリエステルフイルムは、透明性が良好であり、サイダーなどの清涼飲料水、お茶、ビールなどを充填した着色ボトルに、紫外線遮蔽性を与えることができる。本発明組成物を用いて印刷されたポリエステルフイルムなどの印刷塗膜は、従来のインキが有する諸物性を十分に具備するものである。この印刷フイルムを、８０〜９０℃に加熱された１.５重量％の水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、２０〜３０分間撹拌処理すると、印刷塗膜はフイルム面より容易に脱離し、印刷塗膜が脱離したのち、水洗、乾燥することにより、印刷塗膜の全く残らないクリーンなフイルムを得ることができる。
本発明の脱離性インキ組成物を用いて印刷されたシュリンクラベルを装着した清涼飲料水用のＰＥＴボトルを粉砕し、希アルカリ水溶液で処理すると、極めて簡単に印刷インキ部分を脱離して脱色し、無色のフイルム及び容器の粉砕品を得ることができ、ペレット化することにより、再生原料樹脂として利用することができる。
【００１１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、脱離性インキ組成物は下記の方法により評価した。
（１）試験用の塗布物の調製
収縮性ポリエチレンテレフタレートフィルム［東洋紡績(株)、ＳＣ００４、厚さ４５μｍ］に、バーコーター＃５を用いて脱離性インキ組成物を塗布し、４０℃で５秒間乾燥して、試験用の塗布物を調製する。
（２）セロテープ接着性
塗布物にセロハン粘着テープ［ニチバン(株)、セロテープ］を貼り、剥がした後の塗布層の状態を目視により観察する。○：塗布層に変化なし、△：塗布層に僅かに剥離を生ずる、×：塗布層が粘着テープに付着して剥離する。
（３）スクラッチ性
爪で塗布層をひっかき、傷の発生状態を目視により観察する。○：塗布層に傷を生じない、△：塗布層に僅かに傷がつく、×：塗布層に明瞭に爪痕がつく。
（４）モミ性
塗布物を１０回手モミし、塗布層の傷の発生状態を目視により観察する。○：塗布層に傷を生じない、△：塗布層に僅かに傷がつく、×：塗布層にはっきりとモミ痕が残る。
（５）折り曲げ性
塗布物を折り曲げ、折り目を指で２回絞り、塗布層の傷の発生状態を目視により観察する。○：塗布層に折り目が残らない、△：塗布層に折り目が残る、×：塗布層が折り目で破断する。
（６）滑り性
塗布面と塗布面、塗布面とフイルム面を軽く重ねてこすり、滑り性を比較する。○：すらすらと滑る、△：少しきしみ感がある、×：きしんで滑らかに滑らない。
（７）耐水性
塗布物を室温で水に２４時間浸漬し、塗布層の白化の状態と、剥離の状態を目視により観察する。○：塗布層に全く変化を生じない、△：塗布層が僅かに白化する、×：塗布層が著しく白化する、又は、塗布層に剥離を生ずる。
（８）アルカリ脱離性
塗布物を、８０〜９０℃に保った１.５重量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、５分毎にスパチューラーで撹拌して、塗布層の脱離性を目視により観察する。○：２０分以内で脱離する、△：２５〜３０分で脱離する、又は、塗布層の一部が溶解する、×：３０分で脱離しない、又は、塗布層が溶解する。
【００１２】
実施例１
硝化綿［旭化成(株)、１／８秒硝化綿、３０重量％溶液、溶媒：酢酸エチル／イソプロピルアルコール］３０重量部、酢酸酪酸セルロース［Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ、ＣＡＢ３８１−０.５、１５重量％酢酸エチル／イソプロピルアルコール溶液］１０重量部、スチレン−アクリル酸樹脂［ジョンソンポリマー社、ジョンクリル６８２、酸価２３５、分子量１,６００、Ｔg５７℃］５重量部、ポリエチレンワックス０.５重量部、メチルエチルケトン１０重量部、酢酸エチル１７重量部、酢酸プロピル１７.５重量部及びフタロシアニンブルー１０重量部をペイントシェーカーに入れ、６０分間分散してインキ組成物を得た。
このインキ組成物を用いて試験用の塗布物を調製し、評価を行った。セロテープ接着性試験において、塗布層に変化は認められなかった。スクラッチ性試験において、塗布層に傷は生じなかった。モミ性試験において、塗布層に傷は生じなかった。折り曲げ性試験において、塗布層に折り目は残らなかった。滑り性試験において、塗布面と塗布面、塗布面とフイルム面ともに、すらすらと滑った。耐水性試験において、塗布層に全く変化を生じなかった。アルカリ脱離性試験において、塗布層の一部が溶解した。
さらに、上記のインキ組成物１００重量部に、キシリレンジイソシアネート［武田薬品工業(株)、タケネート１１０Ａ、７５重量％酢酸エチル溶液］５重量部を配合して、イソシアネート化合物含有インキ組成物を調製した。
このイソシアネート化合物含有インキ組成物を用いて試験用の塗布物を調製し、評価を行った。セロテープ接着性試験において、塗布層に変化は認められなかった。スクラッチ性試験において、塗布層に傷は生じなかった。モミ性試験において、塗布層に傷は生じなかった。折り曲げ性試験において、塗布層に折り目は残らなかった。滑り性試験において、塗布面と塗布面、塗布面とフイルム面ともに、すらすらと滑った。耐水性試験において、塗布層に全く変化を生じなかった。アルカリ脱離性試験において、２５分で塗布層が脱離した。
実施例２〜３０
第１表に示す配合組成のインキ組成物を調製し、実施例１と同様にして評価を行った。さらに、それぞれのインキ組成物１００重量部に、キシリレンジイソシアネート［武田薬品工業(株)、タケネート１１０Ａ、７５重量％酢酸エチル溶液］５重量部を配合して、イソシアネート化合物含有インキ組成物を調製し、実施例１と同様にして評価を行った。
【００１３】
比較例１
硝化綿［旭化成(株)、１／８秒硝化綿、３０重量％溶液、溶媒：酢酸エチル／イソプロピルアルコール］３０重量部、酢酸酪酸セルロース［Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ、ＣＡＢ３８１−０.５、１５重量％酢酸エチル／イソプロピルアルコール溶液］１０重量部、ポリエチレンワックス０.５重量部、メチルエチルケトン１０重量部、酢酸エチル１７重量部、酢酸プロピル１７.５重量部及びフタロシアニンブルー１０重量部をペイントシェーカーに入れ、６０分間分散してインキ組成物を得た。
このインキ組成物を用いて試験用の塗布物を調製し、評価を行った。セロテープ接着性試験において、塗布層に僅かに剥離を生じた。スクラッチ性試験において、塗布層に僅かに傷が生じた。モミ性試験において、塗布層に僅かに傷が生じた。折り曲げ性試験において、塗布層に折り目が残った。滑り性試験において、塗布面と塗布面、塗布面とフイルム面ともに、すらすらと滑った。耐水性試験において、塗布層がかなり白化した。アルカリ脱離性試験において、塗布層が溶解した。
さらに、上記のインキ組成物１００重量部に、キシリレンジイソシアネート［武田薬品工業(株)、タケネート１１０Ａ、７５重量％酢酸エチル溶液］５重量部を配合して、イソシアネート化合物含有インキ組成物を調製した。
このイソシアネート化合物含有インキ組成物を用いて試験用の塗布物を調製し、評価を行った。セロテープ接着性試験において、塗布層に変化は認められなかった。スクラッチ性試験において、塗布層に傷は生じなかった。モミ性試験において、塗布層にごく僅かな傷が生じた。折り曲げ性試験において、塗布層に折り目の一部が残った。滑り性試験において、塗布面と塗布面、塗布面とフイルム面ともに、すらすらと滑った。耐水性試験において、塗布層が僅かに白化した。アルカリ脱離性試験において、３０分でも塗布層は脱離しなかった。
比較例２〜３
第１表に示す配合組成のインキ組成物を調製し、実施例１と同様にして評価を行った。さらに、それぞれのインキ組成物１００重量部に、キシリレンジイソシアネート［武田薬品工業(株)、タケネート１１０Ａ、７５重量％酢酸エチル溶液］５重量部を配合して、イソシアネート化合物含有インキ組成物を調製し、実施例１と同様にして評価を行った。
実施例１〜３０及び比較例１〜３の配合組成を第１表に、評価結果を第２表に示す。
【００１４】
【表１】
0003776264.tif 000002
【００１５】
【表２】
0003776264.tif 000003
【００１６】
【表３】
0003776264.tif 000004
【００１７】
【表４】
0003776264.tif 000005
【００１８】
【表５】
0003776264.tif 000006
【００１９】
【表６】
0003776264.tif 000007
【００２０】
【表７】
0003776264.tif 000008
【００２１】
【表８】
0003776264.tif 000009
【００２２】
【表９】
0003776264.tif 000010
【００２３】
【表１０】
0003776264.tif 000011
【００２４】
【表１１】
0003776264.tif 000012
【００２５】
【表１２】
0003776264.tif 000013
【００２６】
［注］
１）硝化綿：旭化成(株)、１／８秒硝化綿、３０重量％酢酸エチル／イソプロピルアルコール溶液。
２）酢酸酪酸セルロース：Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎｙ、ＣＡＢ３８１−０.５、１５重量％酢酸エチル／イソプロピルアルコール溶液。
３）アクリル樹脂：三菱レイヨン(株)、ダイヤナールＢＲ−１０７、４５重量％酢酸エチル／イソプロピルアルコール溶液。
４）アクリルポリオール樹脂：日立化成(株)、ヒタロイド３２０４−４５、４５重量％酢酸エチル／メチルイソブチルケトン／トルエン溶液。
５）ウレタン樹脂：三洋化成工業(株)、サンプレンＩＢ１０４、３０重量％酢酸エチル／イソプロピルアルコール溶液。
６）スチレン−アクリル酸樹脂：ジョンソンポリマー社、ジョンクリル６８２、酸価２３５、分子量１,６００、Ｔg５７℃、５０重量％酢酸エチル／イソプロピルアルコール溶液。
７）スチレン−マレイン酸樹脂：近代化学(株)、ＣＡ−６６２３、４０重量％酢酸エチル／イソプロピルアルコール溶液。
８）ロジン−マレイン酸樹脂：理化ハーキュレス(株)、ペンタリン２６９の４０重量％酢酸エチル／イソプロピルアルコール溶液。
９）ポリエチレンワックス：三井化学(株)、ハイワックス２２０Ｐ。
第２表に見られるように、（Ａ）硝化綿と酢酸酪酸セルロース、硝化綿と酢酸酪酸セルロースとアクリル樹脂又は硝化綿と酢酸酪酸セルロースとウレタン樹脂、及び、（Ｂ）スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂又はロジン−マレイン酸樹脂をビヒクルの主成分とする実施例１〜３０のインキ組成物は、８０〜９０℃に保った１.５重量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬することにより、３０分以内で脱離し、また、塗布層のその他の性能も良好である。特に、硬化剤としてイソシアネート化合物を配合したインキ組成物は、より短時間で脱離して、優れたアルカリ脱離性を示すとともに、塗布層のその他の性能もいっそう良好である。
これに対して、(Ｂ)成分のスチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂又はロジン−マレイン酸樹脂を含有しない比較例１〜３のインキ組成物は、８０〜９０℃に保った１.５重量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬しても３０分以内には脱離せず、アルカリ脱離性が不良であり、塗布層のその他の性能も概して劣っている。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の脱離性インキ組成物は、プラスチック製品に対する印刷適性、透明性などにおいては、従来のプラスチック用グラビアインキと変わるところがない。現在、お茶、サイダーなどの容器として、着色ＰＥＴボトルが使用されているが、着色のために再生して使用することができない。本発明の脱離性インキ組成物を用いて収縮性ＰＥＴフイルムに印刷し、透明ＰＥＴボトルの全体にシュリンク装着することにより、紫外線カット性も着色ＰＥＴボトルと同等以上の効果を上げることができる。
さらに、希アルカリ溶液に短時間浸漬することにより、印刷したインキを容易に脱離除去することができるので、フイルム、ＰＥＴボトルとも無色の状態で再生使用することができる。従って、着色ＰＥＴボトルの代替使用することにより、収縮ＰＥＴフイルム、ＰＥＴボトルともに無色の状態で回収して再生することができる。