(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
高沸点芳香族炭化水素系溶媒とイソパラフィンの混合物に難水溶性農薬活性物質を溶解してなる２０℃における比重が０．９０以上１．００未満の溶液を、担体に担持被覆せしめて成ることを特徴とする水田用農薬粒剤。
【請求項２】
難水溶性農薬活性物質が、１−（２−クロロフェニル）−４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノンである請求項１に記載の水田用農薬粒剤。
【請求項３】
担体が、多孔質の粒状担体または練り込み造粒法により製造された粒状担体である請求項１に記載の水田用農薬粒剤。
【請求項４】
担体が、練り込み造粒法により製造された他の農薬活性物質を含有する粒状担体である請求項１に記載の水田用農薬粒剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は水田用農薬粒剤に関する。詳しくは、本発明は、難水溶性農薬活性成分の水中への溶出量を増し、その効果が十分に発揮できるように改良された水田用農薬粒剤に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決すべき課題】
農業用薬剤の散布にかかわる製剤形態としては、これまで、粒剤、粉剤、水和剤、フロアブル剤、水溶剤、液剤、乳剤等が知られており、また、最近では、錠剤（ジャンボ剤）、パック剤も開発されている。
粒剤は、散布時の飛散が少ない、適量の施用が容易等の理由により広く使用されている。また、近年、粒剤施用量の少量化（３kg／１０ａから１kg／１０ａ）の開発がなされる等、省力化、減農薬化の傾向にあわせた開発がされている。
しかし、難水溶性の農薬活性成分を粒剤に加工し水田に散布した場合、農薬活性成分が水中に溶出されなかったり、溶出した農薬活性成分が土壌に吸着され、農薬活性成分の田面水中の濃度が十分に上がらずに活性成分本来の効果を発揮できない場合がある。
特公昭４７−２４７３１号、特公昭４８−１１８２号及び特公平３−７６２８１号には、乳剤を粒剤に含浸させ水中への溶出速度を改良した特許が出願公告されている。
しかし、これらの方法によっても農薬活性成分の田面水中の濃度が十分に上がらずに農薬本来の効果を発揮できない場合がある。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、このような状況に鑑み、研究を重ねた結果、下記の組成（処方）を有する粒剤を水田に施用した場合、該製剤では田面水へ農薬活性成分を速やかに溶出しその効果を十分に発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、非水溶性有機溶媒に難水溶性農薬活性物質を溶解して成る２０℃における比重が０．９０以上１．００未満の溶液を、担体に担持被覆せしめて成る水田用農薬粒剤に係わるものである。
本発明の水田用農薬粒剤は、水田へ散布された後、田面水へ難水溶性農薬活性物質を速やかに放出し有効な濃度に保つことが可能である。
以下、本発明の水田用農薬粒剤について詳細に説明する。
【０００４】
本発明で使用される難水溶性の農薬活性物質は、水溶性が低く水面施用時に、そのままでは効果が発揮されず、界面活性剤等補助剤の添加が必要な農薬活性物質をいう。例えば、２０℃における水に対する溶解度が１０ppm 以下の農薬活性成分を挙げることができ、その具体例として、
２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド、
１−（３−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（３−クロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−フェニル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘプチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（３−クロロ−４−イソプロピルフェニル）−４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（２−クロロフェニル）−４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（２−クロロシクロヘキセン−１−イル）−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（２−クロロ−６−メチルフェニル）−４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（２−クロロ−６−メチルフェニル）−４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（２−クロロフェニル）−４−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（２−クロロフェニル）−４−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−プロピルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（２−クロロフェニル）−４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（２−クロロ−６−メチルフェニル）−４−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−プロピルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（２−ブロモフェニル）−４−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
１−（２−クロロ−６−メチルフェニル）−４−（Ｎ−プロピル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン等を挙げることができる。
【０００５】
本発明で使用される非水溶性有機溶媒は、イソパラフィン、高沸点芳香族炭化水素系溶媒、脂肪酸エステル類、芳香性エステル類及びそれらの混合物を例示することができる。
高沸点芳香族炭化水素系溶媒とは、高沸点溶剤として一般に販売されている芳香族炭化水素系溶剤を言い、農薬乳剤で広く使用されているキシレンよりも高い沸点を有する溶剤を高沸点溶剤と呼ぶことが多い。
高沸点芳香族炭化水素系溶媒の例として、ソルベッソ２００（製品名  エクソン化学株式会社）、ハイゾールＳＡＳ２９６（製品名  日本石油化学株式会社）、カクタスソルベントＰ−２２０（製品名  日鉱石油化学株式会社）を挙げることができる。
本発明で使用される担体としては、調製された農薬溶液を担持できる多孔質の粒状担体もしくは練り込み造粒した粒状担体を挙げることができる。
練り込み造粒法で作られた粒状担体は、農薬粒剤の製造時に広く使用されている。例えば、ベントナイト、リグニンスルホン酸、キャリアー（タルク、炭酸カルシウム、クレー等）を、必要に応じ粉砕、均一に混合する。次に水を加え混練する。混練物をスクリーンで押し出し、適当な長さに解砕後、乾燥機で乾燥する。その後、粒状担体を篩別することで適当な粒径を有す粒状担体を得ることができる。
多孔質の粒状担体の例としては、軽石粉砕粒、ベントナイト粉砕粒、各種焼成粒を挙げることができる。
また、練り込み造粒時に他の農薬活性物質を添加してもよい。この場合、２種以上の農薬活性成分を含有する本発明水田用農薬粒剤を製造することができる。
【０００６】
本発明の水田用農薬粒剤は、該粒剤１００重量部あたり、難水溶性農薬活性成分を約０．１重量部〜約３０重量部、好ましくは、約１重量部〜約２０重量部、非水溶性有機溶媒を約１重量部〜約３０重量部、好ましくは、約５重量部〜約２０重量部、農薬粒状担体を約４０重量部〜約９５重量部、好ましくは、約７０重量部〜約９０重量部を含有することができる。
本発明の水田用農薬粒剤は、例えば、農薬活性成分を非水溶性有機溶媒に溶かし２０℃における比重が０．９０以上１．００未満になるよう農薬溶液を調製する。次に、粒状担体を混合機に入れ、混合しながら調製した農薬溶媒を滴下或いは噴霧する。粒状担体に完全に含浸担持され、均一になるまで混合機の運転を続け目的の水田用農薬粒剤を製造することができる。
【０００７】
【実施例】
次に、本発明化合物を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０００８】
供試化合物
化合物１    １−（２−クロロフェニル）−４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
化合物２    １−フェニル−４−（Ｎ−シクロヘプチル−Ｎ−エチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
化合物３    １−（２−クロロ−６−メチルフェニル）−４−（Ｎ−プロピル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
化合物４    １−（２−クロロシクロヘキセン−１−イル）−４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
化合物５    １−（２−クロロフェニル）−４−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−プロピルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
化合物６    １−（２−クロロ−６−メチルフェニル）−４−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−プロピルカルバモイル）−５（４Ｈ）−テトラゾリノン、
化合物７    メチル  ２−｛（〔（｛〔４，６−ジメトキシ−２−ピリミジル〕アミノ｝カルボニル）アミノ〕スルフォニル）メチル｝ベンゾエート、
化合物８    Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ′−（１−メチル−１−フェニルエチル）ウレア、
化合物９    １−（２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルスルフォニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレア。
【０００９】
製剤例１
処方
化合物１                            ３．００％
イソパラフィン                      ３．６０％
ソルベッソ２００                  １１．００％
粒状担体（練り込み造粒法による）  ８２．４０％
製造
化合物１を、イソパラフィンとソルベッソ２００（製品名  エクソン化学株式会社）の混合溶媒に溶解した。この溶液の比重は０．９８ｇ／ml（２０℃）であった。
粒状担体を混合機へ所定量投入した。混合機を運転しながら、上記調製した化合物１溶液を滴下して加えた。滴下終了後、溶液が完全に染み込むまで運転を続け農薬粒剤を得た。
【００１０】
製剤例２
製剤例１の処方で化合物１を化合物２に替え、製剤例１と同様にして農薬粒剤を得た。
製剤例３
製剤例１の処方で化合物１を化合物３に替え、製剤例１と同様にして農薬粒剤を得た。
製剤例４
製剤例１の処方で化合物１を化合物４に替え、製剤例１と同様にして農薬粒剤を得た。
製剤例５
製剤例１の処方で化合物１を化合物５に替え、製剤例１と同様にして農薬粒剤を得た。
製剤例６
製剤例１の処方で化合物１を化合物６に替え、製剤例１と同様にして農薬粒剤を得た。
【００１１】
製剤例７
処方
化合物１                          ３．００％
化合物７                          ０．７５％
イソパラフィン                    ３．６０％
ソルベッソ２００                １１．００％
リグニンスルホン酸ナトリウム      ０．５０％
ベントナイト粉末                ３０．００％
タルク粉末                      ５１．１５％
製造
化合物７、リグニンスルホン酸ナトリウム、ベントナイト粉末、タルク粉末をニーダーＫＤＡＪ−６０（不二パウダル社製）で混合した後、水を加え混練した。押出造粒機に該混練物を移し、０．８mmのスクリーンを使って押し出した。流動床乾燥機で乾燥し農薬活性物質（化合物７）を含有した粒状担体を得た。
化合物１を、イソパラフィンとソルベッソ２００の混合溶媒に溶解した。この溶液の比重は０．９８ｇ／ml（２０℃）であった。
上記粒状担体を混合機へ投入した。混合機を運転しながら、調製した化合物１溶液を滴下して加えた。滴下終了後、溶液が完全に含浸被覆するまで運転を続け農薬粒剤を得た。
【００１２】
製剤例８
処方
化合物１                          ３．００％
化合物８                        １５．００％
化合物９                          ０．７５％
イソパラフィン                    ３．６０％
ソルベッソ２００                １１．００％
リグニンスルホン酸ナトリウム      ０．５０％
ベントナイト粉末                ３０．００％
タルク粉末                      ３６．１５％
製造
化合物８、化合物９、リグニンスルホン酸ナトリウム、ベントナイト粉末、タルク粉末をニーダーＫＤＡＪ−６０で混合した後、水を加え混練した。該混練物を押出造粒機に移し、０．８mmのスクリーンを使って押し出した。流動床乾燥機で乾燥し、農薬活性物質（化合物８、化合物９）を含有した粒状担体を得た。
化合物１を、イソパラフィンとソルベッソ２００の混合溶媒に溶解した。この溶液の比重は０．９８ｇ／ml（２０℃）であった。
上記粒状担体を混合機へ投入し、混合機を運転しながら、上記化合物１溶液を滴下して加えた。滴下終了後、溶液が完全にしみ込むまで運転を続け農薬粒剤を得た。
【００１３】
比較例１
処方
化合物１                          ３．００％
リグニンスルホン酸ナトリウム      ０．５０％
ベントナイト粉末                ３０．００％
練り込み粒剤キャリアー          ６６．５０％
製造
全成分をニーダーＫＤＡＪ−６０に入れ、混合後、水を加え混練した。該混練物を押出造粒機に移し、０．８mmのスクリーンを使って押し出した。流動床乾燥機で乾燥して農薬粒剤を得た。
【００１４】
比較例２
処方
化合物１                          ３．００％
化合物７                          ０．７５％
ソルベッソ２００                １５．００％
リグニンスルホン酸ナトリウム      ０．５０％
ベントナイト粉末                ３０．００％
タルク粉末                      ５１．１５％
製造
化合物７、リグニンスルホン酸ナトリウム、ベントナイト粉末、タルク粉末をニーダーＫＤＡＪ−６０で混合した後、水を加え混練した。該混練物を押出造粒機に移し、０．８mmのスクリーンを用い造粒した。流動床乾燥機で乾燥し、農薬原体を含有した粒状担体を得た。
化合物１をソルベッソ２００に溶解した。この溶液の比重は１．０３ｇ／ml（２０℃）であった。
上記粒状担体を混合機へ投入し運転しながら、上記化合物１溶液を滴下して加えた。滴下終了後、溶液が完全にしみ込むまで運転を続け農薬粒剤を得た。
【００１５】
比較例３
処方
化合物１                          ３．００％
化合物８                        １５．００％
化合物９                          ０．９０％
Ｎ−ドデシルピロリドン          ２０．００％
ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテルとドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウ
ムの混合物                        １．００％
リグニンスルホン酸ナトリウム      ０．５０％
ベントナイト粉末                ３０．００％
タルク粉末                      ２９．６０％
製造
化合物８、化合物９、リグニンスルホン酸ナトリウム、ベントナイト粉末、タルク粉末をニーダーＫＤＡＪ−６０で混合した後、水を加え混練した。該混練物を押出造粒機に移し、０．８mmのスクリーンを用い造粒した。流動床乾燥機で乾燥し、農薬原体を含有した粒状担体を得た。
化合物１を、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びＮ−ドデシルピロリドンと混合し化合物１の乳剤を作った。この乳剤の比重は０．９５ｇ／ml（２０℃）であった。
上記粒状担体を混合機へ投入した。混合機を運転しながら、該乳剤を滴下して加えた。滴下終了後、乳剤が完全にしみ込むまで運転を続け農薬粒剤を得た。
【００１６】
試験例１（農薬活性成分の水中濃度の測定）
水田土壌を厚さ５cmに充填したプラスチック製（２５cm×３９cm×１５cm）ポットに水を加え水深を４cmとした。２０℃の恒温浴中に放置後、製剤例１〜８および、比較例１〜３の製剤０．１ｇを秤量し均一に散布した。
所定時間毎に各ポットから水を一部採取しＨＰＬＣで分析し、絶対検量線法により化合物１〜化合物６の濃度を測定した。
結果
【００１７】
【表１】
0003772994.tif 000002
【００１８】
【表２】
0003772994.tif 000003
【００１９】
【発明の効果】
本発明は、試験例で示したように、難水溶性の農薬活性物質を、田面水に速やかに放出し有効な水中濃度を維持するという効果を示した。