(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機微粒子及び有機微粒子が外添されており、かつこれらの外添されている微粒子が式（１）を満足するトナーを用いて、静電荷像の現像を行うための、現像剤収容容器を備えた静電荷像現像装置であって、容器内のトナーの残量検知を、器壁に設けたスチレン系樹脂製の窓を通して、光センサーにより行うことを特徴とする現像装置。
【数１】
0003863063.tif 000015
ここに、
Ｄ0 ：有機微粒子の平均粒径（ｎｍ）
Ｄ1 ：無機微粒子の平均粒径（ｎｍ）
Ｗ0 ：トナー１００重量部に対する有機微粒子の添加量（重量部）で、０．０１≦Ｗ0 ≦２．０
Ｗ1 ：トナー１００重量部に対する無機微粒子の添加量（重量部）で、３．５≦Ｗ1 ≦５．０
【請求項２】
トナーが、少なくとも乳化重合法によって製造された微粒子と着色剤微粒子とを凝集させる工程を経て製造されたものであることを特徴とする請求項１記載の現像装置。
【請求項３】
トナーが融点５０〜１００℃のワックスを含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の現像装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は静電荷現像用装置に関するものである。詳しくは本発明は、現像装置の現像剤の容器に収容されているトナーの残量検知を、容器の器壁に設けられた窓を通して、光センサーにより行う方式の現像装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
トナーで静電荷像を現像する現像装置には、現像剤を収容するための容器が備えられている。容器内のトナーは現像を行う毎に消費されてゆくので、トナー残量が予め定められた規定値を下廻った場合には、そのことを使用者に通知することが必要である。従って現像装置には、容器内のトナーの残量を検知する装置が設置されている。トナー残量の検知方式として一般に用いられているものの一つは、光センサー方式である。この方式では容器の相対向する壁面の同一水平面上に窓を設け、一方の窓を通して光センサーの発光部から容器内に光を照射する。容器内に大量のトナーが存在する場合には、光は容器内のトナーにより遮られるので、他方の窓の外部に設置されている光センサーの受光部には到達しない。しかし、内部のトナーが消費されて、トナーの表面が両方の窓を結ぶ線以下に低下すると、光センサーの発光部から一方の窓を経て容器内に入射した光が、他方の窓を通過して光センサーの受光部に到達するようになるので、トナーの残量が規定量未満になったことが検知できる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、トナーの帯電性向上や流動性向上のため、トナー表面に無機微粉末及び有機微粉末の双方を添加することが行われており、かつその添加量も増加する傾向にある。このようなトナーを、前述の光センサー方式でトナーの残量検知を行う現像装置に用いると、往々にしてトナーが残量検知用の窓に付着してこれを汚染し、光の透過を妨げることがある。その結果、トナー残量が限界値未満になっているにもかかわらず、光センサーはそれを検知できないという事態が起こり、画像濃度の低下などの現像不良が発生する。従って本発明は、光センサーでトナーの残量検知を行う現像装置において、このような現像不良が発生するのを防止する方法を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、光センサー用の窓へのトナーの付着が窓の材質とトナーとの相互作用によるとの判断の下に検討を進めた結果、窓をスチレン系樹脂で製作し、かつ外添された無機微粒子及び有機微粒子の粒径と添加量とが特定の関係にあるトナーを用いることにより、光センサー用窓のトナーによる汚染を防止し得ることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明に係る現像装置は、無機微粒子及び有機微粒子が外添されており、かつこれらの外添されている微粒子が式（１）を満足するトナーを用いて、静電荷像の現像を行うための、現像剤収容容器を備えた静電荷像現像装置であって、容器内のトナーの残量検知を、器壁に設けたスチレン系樹脂製の窓を通して、光センサーにより行うことを特徴とする現像装置である。
【０００６】
【数３】
0003863063.tif 000002
ここに、
Ｄ0 ：有機微粒子の平均粒径（ｎｍ）
Ｄ1 ：無機微粒子の平均粒径（ｎｍ）
Ｗ0 ：トナー１００重量部に対する有機微粒子の添加量（重量部）で、０．０１≦Ｗ0 ≦２．０
Ｗ1 ：トナー１００重量部に対する無機微粒子の添加量（重量部）で、３．５≦Ｗ1 ≦５．０
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明では、光センサーを用いてトナー残量の検知を行う静電荷像現像用装置の光センサー用の窓を、スチレン系樹脂で形成する。スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のスチレン系モノマーの単独重合体以外に、スチレンと他のビニル系モノマーとの共重合体を用いることもできる。スチレンと共重合させる他のモノマーとしては、クロロスチレン、アクリル酸エステル類（例えばメチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル、フェニルエステルなど）、酢酸ビニル、ブタジエン、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの共重合体を用いる場合には、共重合体に占めるスチレンの比率が８０重量％以上、特に９０重量％以上のものを用いるのが好ましい。また、スチレン系樹脂で窓を形成する際には、樹脂中に難燃剤、帯電防止剤、検知用の光以外の光を遮断するための各種染料、その他常用の種々の助剤を添加してもよい。
【０００８】
例えば、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（ブロモクロロプロピル）ホスフェート等のハロアルキルホスフェート：テトラブロモビスフェノールＡ、ヘキサブロモベンゼンなどのハロゲン化芳香族化合物：塩素化パラフィンなどの脂肪族又は脂環族ハロゲン化物：酸化アンチモンなどを添加することができる。
本発明で用いるトナーは、その表面に有機微粒子及び無機微粒子を外添したものである。有機微粒子としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂など、トナーの外添剤として公知の樹脂を用いればよい。有機微粒子は粒径０．０５〜３μｍ、特に０．１〜１μｍのものを用いるのが好ましい。有機微粒子は、異なる種類のものを併用したり、同じ種類であっても粒径の異なるものを併用するなど、所望によりいくつかを併用してもよい。通常は１〜３種類の有機微粒子を用いる。
【０００９】
無機微粒子としては、マグネタイト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、タルク、タルサイト類、窒化珪素、炭化珪素、窒化チタン、シリカ、アルミナなど、トナーの外添剤として公知のものを用いればよい。無機微粒子も粒径は０．０１〜３μｍ、特に０．０１〜１μｍであるのが好ましい。無機微粒子も異なる種類のもの又は同じ種類で粒径の異なるものなどをいくつかを併用してもよい。通常は２〜５種類のものを併用するのが好ましい。
【００１０】
無機微粒子の疎水化度は５０以上、特に６０以上であるのが好ましい。疎水化度の大きい無機微粒子は、トナーの感光体への付着を防止するのに有効である。無機微粒子の疎水化度を向上させるには、常法によりシランカップリング剤やシリコーンオイルなどで無機微粒子を処理すればよい。なお、無機微粒子の疎水化度は下記のメタノール法による測定値である。
【００１１】
疎水化度の測定法（メタノール法）
２００ｍＬのビーカーに純水５０ｍｌを入れ、これに０．２±０．０１ｇの無機微粒子を添加する。マグネチックスターラーで水面が陥没しない程度に穏やかに撹拌しながら、液面下にメタノールを静かに注入する。浮かんでいる微粒子が認められなくなった時までのメタノール注入量（ｍｌ）に基づいて、下式により疎水化度を算出する。
【００１２】
疎水化度＝［メタノール注入量／（５０＋メタノール注入量）］×１００
外添剤として用いる無機微粒子のｐＨは４〜１２であるのが好ましい。なお、本発明において無機微粒子のｐＨとは、水・メタノール（容量比１：１）溶液に無機微粉末を４重量％加えたときの水のｐＨである。また、有機及び無機微粒子の平均粒径とは、透過型電子顕微鏡（倍率１０5 倍）観察下で、任意の一次粒子５００個を抽出してその粒径を測定し、大きい方から５％（＝２５個）を除去した残りの４７５個について算術平均したものである。粒径の測定は、最大径とこれに直交する方向の最大径とを測定し、その算術平均をもって粒径とした。
本発明では有機微粒子と無機微粒子とを、下記式（１）を満足するようにトナーに外添する。
【００１３】
【数４】
0003863063.tif 000003
ここに、
Ｄ0 ：有機微粒子の平均粒径（ｎｍ）
Ｄ1 ：無機微粒子の平均粒径（ｎｍ）
Ｗ0 ：トナー１００重量部に対する有機微粒子の添加量（重量部）で、０．０１≦Ｗ0 ≦２．０
Ｗ1 ：トナー１００重量部に対する無機微粒子の添加量（重量部）で、３．５≦Ｗ1 ≦５．０
なお、平均粒径とは、組成又は平均粒径の異なるｎ種の微粒子を併用する場合。
【００１４】
【数５】
0003863063.tif 000004
で算出される値である。ここでＤk はｋ番目の微粒子の平均粒径、Ｗk はその添加量、Ｗは微粒子の全添加量である。
【００１５】
本発明者らの知見によれば、トナーに有機微粒子を外添すると、連続して現像を行うに際して、トナーの帯電を安定化させ、かつ転写効率を向上させる効果があるが、同時にトナーの流動性が良くないという問題がある。これに対し、有機微粉末に無機微粉末を併用すると、トナーの流動性を向上させることができる。しかし無機微粉末の添加量が多過ぎると、感光体にトナーが付着するフィルミング現象が生じるようになる。その原因の一つは、有機微粉末の表面に無機微粉末が付着することによるものと考えられる。光センサー用窓を汚染せず、しかも有機微粉末の外添効果を発現させ、かつ流動性が良く、しかもフィルミング現象も起こさないトナーとするには、トナーに外添する有機微粉末と無機微粉末とが前述の式（１）を満足することが必要である。好ましくは、有機微粉末と無機微粉末とは、下記式（２）、特に下記式（３）を満足するようにトナーに外添する。
【００１６】
【数６】
0003863063.tif 000005
トナーへの有機微粒子及び無機微粒子の外添は、常法により行えばよい。例えばメカノフュージョン法やサーフュージョン法を用いることができる。有機微粒子と無機微粒子とは順次添加してもよく、また同時に添加してもよい。例えばトナーに先ず無機微粒子を添加し、引続いて同じ装置を用いて有機微粒子を添加する方式によることができる。
【００１７】
本発明では、有機微粒子及び無機微粒子を外添するトナーとしては、常用の任意の重合法トナー及び溶融混練法トナーを用いることができる。これらのトナーのバインダー樹脂としては、常用のスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂をはじめ、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレンーエチルアクリレート樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂など、トナーのバインダー樹脂として用い得ることが知られている任意の樹脂を用いることができる。これらのバインダー樹脂は、非架橋樹脂としても架橋樹脂としても用いることができ、また両者の混合物としても用いることができる。これらのなかでも好ましいのはスチレン系樹脂である。スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレンなどのほか、スチレンークロロスチレン共重合体、スチレンープロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル、エチル、ブチル、オクチル及びフェニルエステル等が挙げられる）、スチレン−α−クロロアクリル酸メチル共重合体、及びスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などが用いられる。スチレン系樹脂は、スチレン単位の含有量が６０重量％以上、特に７０重量％以上であるのが好ましい。
【００１８】
トナーに含有させる着色剤としては、カーボンブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系その他のアゾ系染顔料など、トナーの着色剤として用い得ることが知られている任意の染顔料を用いることができる。例えばフルカラートナーの場合には、イエロートナーにはベンジジイエロー、モノアゾ系染顔料、縮合アゾ系染顔料など、マゼンタトナーにはローダミン系染顔料、モノアゾ系染顔料など、シアントナーにはフタロシアニンブルー、ブラックトナーにはカーボンブラックを用いる。着色剤はバインダー樹脂１００重量部に対し通常は１〜２０重量部用いる。
【００１９】
トナーは本質的にバインダー樹脂と着色剤より成るが、更に帯電制御剤その他の常用の種々の助剤を含有させてもよい。帯電制御剤としては種々のものが知られており、例えば、負荷電性トナー用帯電制御剤としては、クロムアゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルトアゾ錯体染料、サリチル酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、ナフトール酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、ベンジル酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛、アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、長鎖アルキルカルボン酸塩、又は長鎖アルキルスルホン酸塩等を用いることができる。また、正荷電性トナー用帯電制御剤としては、ニグロシン染料もしくはその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、四級ピリジニウム塩、グアニジン塩、又はアミジン塩等が挙げられる。帯電制御剤は、単独で用いてもよく、又は２種以上併用してもよいが、カラートナーの場合は色調に影響を与えないように無色に近いものを用いるべきである。
帯電制御剤のなかでも好ましいものとしては、下記一般式（Ｉ）ないし（Ｖ）で表される化合物、及び一般式（Ｉ）、（III）又は（IV）で表される化合物の金属錯体又は塩、一般式（IV）で表される化合物のホウ素錯体が挙げられる。
【００２０】
【化１】
0003863063.tif 000006
（式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは置換基を有していても良い芳香環を表し、Ｑは直接結合又は二価の連結基を表す）。
【００２１】
式（Ｉ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄで表される芳香族環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられ、なかでもベンゼン環又はナフタレン環が好ましい。また、芳香族環に結合する置換基としては、炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、水酸基及びハロゲン原子が挙げられ、なかでもハロゲン原子が好ましい。
【００２２】
Ｑが表す二価の連結基としては、酸素原子、硫黄原子、アルキルイミノ基、アルキレン基、及びアルキリデン基等が挙げられ、なかでも置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキレン基又は置換基を有してもよい炭素数２〜４のアルキリデン基が好ましい。
また、式（Ｉ）の化合物を金属塩として用いる場合には、塩を形成する金属としてはアルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、特にナトリウム又はカリウムが好ましい。
【００２３】
【化２】
0003863063.tif 000007
（式中、ｎ及びｍは０以上の整数を表し、ｎ＋ｍは４〜１０である。また、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよい炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、Ｒ3 及びＲ4 もそれぞれ独立して水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜５の炭化水素基を表す。）
上記式において、Ｒ1 ないしＲ4 は、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基であるのが好ましい。特に好ましいのはＲ1 及びＲ2 が置換基を有してもよい炭素数３〜５のアルキル基であり、Ｒ3 及びＲ4 が水素原子であるものである。
また、ｎ＋ｍは６〜９が好ましく、８が最も好ましい。
【００２４】
【化３】
0003863063.tif 000008
（式中、Ｒ5 及びＲ6 はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜１２の炭化水素基を表す。）
式中、Ｒ5 及びＲ6 は、置換基を有してもよい炭素数３〜５のアルキル基であるのが好ましい。
また、式（III）の化合物の金属錯体又は塩を用いる場合、その金属としては２価又は３価のものが好ましく、特に好ましいのはクロム、アルミニウム、又は亜鉛である。
【００２５】
【化４】
0003863063.tif 000009
（式中、Ｅ及びＦは、置換基を有していても良い芳香環を表す。）
Ｅ及びＦが表す芳香環としては、ベンゼン環又はアントラセン環が好ましく、ベンゼン環が更に好ましい。また、芳香環に結合する置換基としては、炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、水酸基及びハロゲン原子が挙げる。しかし芳香環は無置換であるのが好ましい。
また、式（IV）の化合物を金属錯体又は塩として用いる場合、その金属としては２価又は３価のものが好ましく、特に好ましいのはクロム、アルミニウム、又は亜鉛である。また、式（IV）の化合物のホウ素錯体も好ましい。
【００２６】
【化５】
0003863063.tif 000010
（式中、Ｒ7 〜Ｒ10はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜５の炭化水素基、ニトロ基又はシアノ基を表し、Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立して水素原子又はＮ−フェニルカルバモイル基を表す。また、Ｍは３価の金属を表し、Ｘ+ は、プロトン、アンモニウムイオン、又はアルカリ金属イオンを表す。）
式中、Ｒ7 〜Ｒ10のうち、少なくとも１つはニトロ基又は塩素原子であるのが好ましい。また、Ｍはクロム又は鉄であるのが好ましく、Ｘ+ はプロトン、ナトリウムイオン又はカリウムイオンであるのが好ましい。
【００２７】
帯電制御剤はバインダー樹脂１００重量部に対し通常は０．０１〜２０重量部用いる。バインダー樹脂１００重量部につき０．１〜１０重量部、特に０．１〜５重量部となるように用いるのが好ましい。
またトナーには定着性を改良するため融点が５０〜１００℃、特に６０〜９０℃であるパラフィンワックス、高級脂肪酸、脂肪酸アマイド、エステルワックス、ケトンワックス、ライスワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの低融点ワックスを添加するのも好ましい。これらはバインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜３０重量部となるように添加する。
【００２８】
また低融点ワックスの、昇温速度１０℃／分の条件下でのＤＳＣ測定における融点に相当する吸熱ピークの半値幅は、２０℃以下、特に１０℃以下であるのが好ましい。
上記以外の他の助剤としては、低分子量ポリプロピレンワックスやポリエチレンワックス、金属石鹸やステアリン酸塩などの滑剤などが挙げられる。
【００２９】
有機微粒子及び無機微粒子の外添に供するトナーは、数平均粒径が１２μｍ以下であるのが好ましい。また、数平均粒径に対する体積平均粒径の比は１．０〜１．３、特に１．０〜１．２であるのが好ましい。特に好ましいのは下記の粒度分布を有するものである。
粒径５μｍ以下が３個数％以上
粒径８〜１２．７μｍのものが４０個数％以下
粒径１６μｍ以上のものが２体積％以下
数平均粒径が４〜１０μｍ
なお、粒径はコールターカウンターを用い、アパーチャー径１００μｍで測定する。実施例の数値は、コールターカウンターマルチサイザーII型（コールター社製）を用い、電解液（イソトンII）に分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を加え、これに試料を約１０ｍｇ加え、超音波分散機で３０〜６０秒間分散させたものについて測定したものである。
【００３０】
本発明で有機微粒子及び無機微粒子の外添に供するトナーは、前述のように重合法トナー及び溶融混練法トナーのいずれであってもよいが、重合法トナーがより好ましい。重合法トナーの製造法もいくつか提案されているが、その代表的な製法の一つでは、スチレンその他のビニル系モノマーを乳化重合し、得られたラテックスと着色剤の分散液とを混合してラテックス中の樹脂微粒子と着色剤とを凝集させ、所望の粒径のトナーとする。帯電制御剤、低融点ワックスなどの助剤は、乳化重合に供するビニル系モノマー中に含有させておいてもよく、また着色剤の分散液中に含有させておいてもよい。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
0003863063.tif 000011
以上の各成分を混合したのち二軸押出機を用いて溶融混練した。得られた混練物は冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、次いで超音速ジエットミルで微粉砕した。微粉砕物は風力分級機で分級し、粒径３０μｍ以下の部分をトナーとして取得した。なお、シアン顔料のマスターバッチとしては、ピグメントブルー１５：３とバインダー樹脂と同一の架橋スチレン−アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体の混合物で、ピグメントブルーを４０重量％含有するものを用いた。
【００３２】
トナー（２）の製造（重合法トナーの製造）；
ワックスエマルションの製造；
脱塩水                                            ６８．３３重量部
ユニスターＨ４７６Ｄ                              ３０      重量部
ネオゲンＳＣ                                        １．６７重量部
上記の各成分を混合し、高圧剪断機で乳化して分散液とした。レーザー回折式粒度分布測定装置（マイクロトラック社製ＵＰＡ）で測定したところ、微粒子の平均粒径は２６０ｎｍであった。
【００３３】
なお、ユニスターは日本油脂社の製品で、ペンタエリスリトールのステアリン酸テトラエステルを主体とするエステル混合物である。またネオゲンは第一工業製薬社の製品で、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６６重量％を含有している。
ワックス含有ラテックスの製造：
撹拌機及びガス吹込み管を備えた内容量３Ｌの反応器に、上記で調製したワックスエマルション５３．１重量部及び脱塩水４０６重量部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温した。
【００３４】
９０℃に到達した時点で、反応器に８重量％過酸化水素水溶液１．６重量部及び８重量％アスコルビン酸水溶液１．６重量部を添加した。次いで温度を９０℃に維持しつつ、これに１０２．２６重量部のモノマー混合物及び２６重量部の乳化剤水溶液を５時間かけて、また９重量部の８重量％過酸化水素水溶液及び９重量部の８重量％アスコルビン酸水溶液を６時間かけて添加した。モノマー混合物及び乳化剤水溶液の添加開始から６時間３０分経過したのち冷却し、乳白色のラテックスを得た。ＵＰＡで測定した体積平均粒子径は２０６ｎｍであった。なお、モノマー混合物及び乳化剤水溶液としては下記のものを用いた。
【００３５】
モノマー混合物：
スチレン                                                ８０重量部
アクリル酸ブチル                                        ２０重量部
アクリル酸                                                １重量部
テトラクロロブロモエタン                            ０．４５重量部
２−メルカプトエタノール                            ０．０１重量部
ヘキサンジオールジアクリレート                      ０．８  重量部
乳化剤水溶液：
ネオゲンＳＣの１０重量％水溶液                            １重量部
脱塩水                                                  ２５重量部
凝集粒子の製造；
撹拌機を備えた内容積１Ｌの反応器に、上記で調製した室温のワックス含有ラテックスを固形分として１００重量部及び１０重量％ネオゲンＳＣ水溶液を固形分として０．５重量部仕込み、均一になるように撹拌した。これに、ピグメントブルー１５：３の水分散液（固形分含量３５重量％、ＵＰＡ測定による体積平均粒径１５０ｎｍ）を固形分として６．７重量部加え、均一になるように撹拌した。次いで引続き撹拌しながら、これに０．５重量％硫酸アルミニウム水溶液を固形分として０．６重量部となるように添加した。引続き撹拌しながら２０分間で５０℃まで昇温させ、この温度で１時間保持したのち、６分間で５３℃に昇温した。この温度を維持しながら撹拌を続け、かつときどきサンプルを採取してコールターカウンターで凝集物の粒径を測定した。体積平均粒径が７．１μｍになった時点で０．５重量％硫酸アルミニウム水溶液を０．０７重量部を添加し、１０分間かけて５５℃に昇温して３０分間保持した。次いでこれに１０重量％ネオゲンＳＣ水溶液を固形分として３重量部となるように添加したのち、３５分間かけて９５℃に昇温して３．５時間保持し、冷却した。濾過、水洗したのち乾燥して平均粒径７．５μｍの重合法トナーを得た。
トナーへの有機微粒子及び無機微粒子の外添；
上記で得たトナーに下記の表１の有機微粒子及び無機微粒子を表２に示すように添加した。微粒子の添加は先ず無機微粒子を混合物として添加し、次いで有機微粒子を混合物として添加した。
【００３６】
【表１】
0003863063.tif 000012
【００３７】
【表２】
0003863063.tif 000013
光センサーによるトナー残量検知試験；
上記で調製した４種類の微粒子外添トナーをそれぞれ１００ｇづつ、静電荷像現像方式の複写機ＩＰＳＩＯ  ＣＯＬＯＲ２０００（（株）リコー製）の現像剤カートリッジに入れた。但しカートリッジの検知窓は表３のものと取り換えた。印字率５％でトナー残量が５０ｇになるまで複写を行ったのち、カートリッジからトナーを取り除き、検知が可能か否かを試験した。結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
0003863063.tif 000014