(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顕色物質と発色物質の組み合わせを主剤とした、ケラチン繊維を酸化染色するための薬剤であって、前記薬剤が、顕色物質として少なくとも１種の下記式(I) のジアミノベンゼン誘導体：
【化１】
0003749033.tif 000023
〔上式において、
Ｘは、酸素、硫黄、セレンまたはＮ‐Ｒ９であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して別々に水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ2 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ‐（Ｃ1 ‐Ｃ2 ）‐アルキル基を示すか、あるいはＲ１およびＲ２、またはＲ３およびＲ４が、４員環〜８員環の脂肪族環を形成し、この際、残基Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも２つは、水素を示し、
Ｒ５は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基であり、
Ｒ６およびＲ８は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ3 ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ‐基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ１０‐基、ｐ＝１、２、３または４である‐（ＣＨ2 ）p ‐ＣＯ2 Ｒ１１‐基または‐（ＣＨ2 ）p ‐Ｒ１２‐基、‐Ｃ（Ｒ１３）＝ＮＲ１４‐基、またはＣ（Ｒ１６）Ｈ‐ＮＲ１７Ｒ１８‐基であり、
Ｒ７は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、または‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基であり、
Ｒ９は、水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、フェニル基、またはアセチル基であり、
Ｒ１０は、水素、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、‐ＣＯ2 Ｒ１１‐基、または‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基であり、
Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１６は、独立して別々に水素またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基であり、
Ｒ１２は、アミノ基またはニトリル基であり、
Ｒ１４、Ｒ１７およびＲ１８は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、または下記式(II)の残基
【化２】
0003749033.tif 000024
であり、しかも、
Ｒ１５は、水素、アミノ基、またはヒドロキシ基である〕
、またはこれらの生理学的に温和な水溶性の塩を含有することを特徴とする酸化染色用薬剤。
【請求項２】
前記式(I) において、残基Ｒ５〜Ｒ８の１以上が、水素であることを特徴とする請求項１に記載の薬剤。
【請求項３】
前記式(I) において、残基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、水素であることを特徴とする請求項１または２に記載の薬剤。
【請求項４】
前記式(I) において、Ｒ７が水素であり、しかも、Ｒ６が、水素、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項５】
前記式(I) において、残基Ｒ７およびＲ６が水素であることを特徴とする請求項４に記載の薬剤。
【請求項６】
前記誘導体が、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐クロロ‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（１‐Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ニトロ‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐ジメチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐ピロリジノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メトキシ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（１‐メチル‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、および２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼンから選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項７】
前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体が、０．００５〜２０．０重量％の量にて含有されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項８】
前記発色物質が、２，６‐ジアミノ‐ピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐トルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジエチルアミノ‐フェノール、５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチル‐フェノール、１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，３‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２‐メチル‐１‐ナフトール‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐ベンゼン、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ‐アニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキソール、６‐ブロム‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゼン、３，４‐ジアミノ‐安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシ‐インドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インドール、６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドール、および２，３‐インドリンジオンから選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項９】
前記薬剤が、前記式(I) の１，４‐ジアミノベンゼン誘導体以外に、さらに、少なくとも１種のさらに別の顕色物質を含み、該顕色物質が、１，４‐ジアミノベンゼン、２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコール、４‐アミノフェノールおよびそれらの誘導体、４，５‐ジアミノピラゾール誘導体、およびテトラアミノピリミジン類から選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１０】
前記顕色物質と発色物質が、前記酸化染色剤の総量に対して、それぞれ０．００５〜２０重量％の総量にて含有されていることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１１】
前記薬剤がさらに、少なくとも１種の直接染料を含有していることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１２】
前記薬剤が、６．８〜１１．５のｐＨ値を有していることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１３】
前記薬剤が、水性または水‐アルコール性の溶液、クリーム、ゲル、またはエマルジョンの形態であることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１４】
前記薬剤が、毛髪染色剤であることを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の薬剤。
【請求項１５】
下記式(I)
【化３】
0003749033.tif 000025
〔上式において、
Ｘは、酸素、硫黄、セレンまたはＮ‐Ｒ９であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して別々に水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ2 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ‐（Ｃ1 ‐Ｃ2 ）‐アルキル基を示すか、あるいはＲ１およびＲ２、またはＲ３およびＲ４が、４員環〜８員環の脂肪族環を形成し、この際、残基Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも２つは、水素を示し、
Ｒ５は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基であり、
Ｒ６およびＲ８は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ3 ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ‐基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ１０‐基、ｐ＝１、２、３または４である‐（ＣＨ2 ）p ‐ＣＯ2 Ｒ１１‐基または‐（ＣＨ2 ）p ‐Ｒ１２‐基、‐Ｃ（Ｒ１３）＝ＮＲ１４‐基、またはＣ（Ｒ１６）Ｈ‐ＮＲ１７Ｒ１８‐基であり、
Ｒ７は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、または‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基であり、
Ｒ９は、水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、フェニル基、またはアセチル基であり、
Ｒ１０は、水素、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、‐ＣＯ2 Ｒ１１‐基、または‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基であり、
Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１６は、独立して別々に水素またはＣ1 ‐Ｃ4 アルキル基であり、
Ｒ１２は、アミノ基またはニトリル基であり、
Ｒ１４、Ｒ１７およびＲ１８は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、または下記式(II)の残基
【化４】
0003749033.tif 000026
であり、しかも、
Ｒ１５は、水素、アミノ基、またはヒドロキシ基であり、Ｘ＝酸素で、しかもＲ１＝Ｒ２＝メチルである場合には、残基Ｒ３〜Ｒ８の少なくとも１つは、水素とは異なる〕
のジアミノベンゼン誘導体、またはこれらの生理学的に温和な水溶性の塩。
【請求項１６】
(i) 残基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の１つ以上が水素である、および／または、(ii)Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が同時に水素を示す、および／または、(iii) Ｒ７が水素で、Ｒ６が、水素、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキルまたはＣ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキルであることを特徴とする請求項１５に記載のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体。
【請求項１７】
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐クロロ‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（１‐Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ニトロ‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐ジメチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐ピロリジノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メトキシ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（１‐メチル‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、および２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼンから選ばれたものであることを特徴とする請求項１５または請求項１６に記載のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、顕色物質と発色物質の組み合わせを主剤とし、顕色物質としてｐ‐ジアミノベンゼン誘導体を含有した、ケラチン繊維を染色するための薬剤、並びに、新規なｐ‐ジアミノベンゼン誘導体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ケラチン繊維の染色、特に毛髪染色の分野では、酸化染料は、非常に重要なものになっている。この場合、適当な酸化剤の存在下で、特定の顕色物質が特定の発色物質と反応することによって発色が生じる。この際、顕色物質としては、特に２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコール、ｐ‐アミノフェノール及び１，４‐ジアミノベンゼンが添加される一方、発色物質としては、例えばレゾルシン、４‐クロロレゾルシン、１‐ナフトール、３‐アミノフェノール、及び、ｍ‐フェニレンジアミンの誘導体が挙げられる。
【０００３】
人間の毛髪を染色するのに使用される酸化染料には、所望の濃度で色調であることの他に、多くの更なる必要条件が決められている。即ち、これら染料は、毒物学的な点においても皮膚科学的な点においても危険性のないものでなければならず、しかも、得られた毛髪染色が、良好な光堅牢度、パーマネントウェーブ堅牢度、酸堅牢度及び摩擦堅牢度を示すことが必要とされる。それから、いずれの場合にも、このような染色は、光、摩擦及び化学薬剤の作用がなければ、少なくとも４〜６週間以上の間は安定な状態を維持することが必要である。その上、適当な顕色成分と発色成分の組み合わせにより、幅広い色彩の範囲の種々の染色色合いを生じさせることができることも必要である。
【０００４】
しかしながら、今日までに提案されている染色剤を用いては、前述の必要条件を全ての点で満たすことができない。
【０００５】
それゆえ、以前から、特定の量にて前述の必要条件を満たす新規な顕色物質に対する要望がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ここに、驚くべきことに、顕色物質である、一般式(I) で表される特定のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体が、提出された必要条件を非常に満足させるものであることが見い出された。即ち、このような顕色物質を、たいてい知られている発色物質と共に使用することで、非常に優れた光堅牢度及び洗濯堅牢度である、濃い染色色合いが得られる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
それゆえ、本発明の対象は、ケラチン繊維、例えば毛髪、毛皮、羽毛又は羊毛、特に人間の毛髪を酸化染色するための薬剤であって、顕色物質と発色物質の組み合わせを主剤とするものにおいて、当該薬剤が、顕色物質として少なくとも１種の下記式(I) のジアミノベンゼン誘導体：
【０００８】
【化５】
0003749033.tif 000002
【０００９】
〔上式において、
Ｘは、酸素、硫黄、セレンまたはＮ‐Ｒ９であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して別々に水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ2 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ‐（Ｃ1 ‐Ｃ2 ）‐アルキル基を示すか、あるいはＲ１およびＲ２、またはＲ３およびＲ４が、４員環〜８員環の脂肪族環を形成し、この際、残基Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも２つは、水素を示し、
Ｒ５は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基であり、
Ｒ６およびＲ８は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ3 ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ‐基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ１０‐基、ｐ＝１、２、３または４である‐（ＣＨ2 ）p ‐ＣＯ2 Ｒ１１‐基または‐（ＣＨ2 ）p ‐Ｒ１２‐基、‐Ｃ（Ｒ１３）＝ＮＲ１４‐基、またはＣ（Ｒ１６）Ｈ‐ＮＲ１７Ｒ１８‐基であり、
Ｒ７は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、または‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基であり、
Ｒ９は、水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、フェニル基、またはアセチル基であり、
Ｒ１０は、水素、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、‐ＣＯ2 Ｒ１１‐基、または‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基であり、
Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１６は、独立して別々に水素またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基であり、
Ｒ１２は、アミノ基またはニトリル基であり、
Ｒ１４、Ｒ１７およびＲ１８は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、または下記式(II)の残基
【００１０】
【化６】
0003749033.tif 000003
【００１１】
であり、しかも、
Ｒ１５は、水素、アミノ基、またはヒドロキシ基である〕
、またはこれらの生理学的に温和な水溶性の塩を含有することを特徴とする。
【００１２】
前記式(I) の化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられる。２，５‐ジアミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐メチルアミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐メチルアミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジメチルアミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジメチルアミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシ‐エチル）メチルアミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）‐アミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）メチルアミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）メチルアミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシエチル）‐アミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）メチルアミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシ‐エチル）メチルアミノ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐メチルアミノ‐（２‐フリル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐メチルアミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジメチル‐アミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジメチルアミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシ‐プロピル）アミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）��ミノ‐（２‐フリル）‐ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）メチルアミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）メチルアミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシ‐エチル）アミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）メチルアミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシエチル）メチルアミノ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐メチルアミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐メチルアミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジメチルアミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジメチルアミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシ‐プロピル）アミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（ピロール‐２‐イル）‐ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）メチルアミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）メチルアミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシ‐エチル）アミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）メチルアミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシエチル）メチルアミノ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジメチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジメチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール��２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）‐ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐メトキシエチル）アミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐（２‐メトキシエチル）メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐（２‐メトキシエチル）メチルアミノ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐メチル‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐クロロ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐クロロ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐クロロ‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐��（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐クロロ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐メチル‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐クロロ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐メチル‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐クロロ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐クロロ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐４‐クロロ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐クロロ‐（２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐メチル‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐クロロ‐（２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐メチル‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐クロロ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐４‐メチル‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐クロロ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２��ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐クロロ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐クロロ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐メチル‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐クロロ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）‐ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐３‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐４‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐メチル‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐５‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロ‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（３‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、��，５‐ジアミノ‐（３‐メチル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐メチル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐メチル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐メチル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐メチル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐（４‐メチル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐メチル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐メチル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐メチル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（３‐エチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐エチル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐エチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（３‐エチル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐エチル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐エチル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐エチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐エチル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐エチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐エチル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐エチル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐エチル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐エチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐エチル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐エチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐エチル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐エチル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐エチル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（３‐ジメチルアミノ‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐ジメチルアミノ‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（��‐ジメチルアミノ‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（３‐ジメチルアミノ‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐ジメチルアミノ‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐ジメチルアミノ‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐ジメチルアミノ‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ジメチルアミノ‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ジメチルアミノ‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐ジメチルアミノ‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ジメチルアミノ‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ジメチルアミノ‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐ジメチルアミノ‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ジメチルアミノ‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ジメチルアミノ‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐ジメチルアミノ‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ジメチルアミノ‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ジメチルアミノ‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（３‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（３‐ホルミル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐ホルミル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐ホルミル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐ホルミル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ホルミル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐ホルミル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐ホルミル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ホルミル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐ホルミル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミ��‐（３‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（３‐アセチル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐アセチル‐２‐フリル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐アセチル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐アセチル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アセチル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アセチル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アセチル‐２‐チエニル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐アセチル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アセチル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アセチル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（３‐アミノメチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐アミノメチル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐アミノメチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（３‐アミノメチル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐アミノメチル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐アミノメチル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐アミノメチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アミノメチル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アミノメチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐アミノメチル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アミノメチル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐アミノメチル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐アミノメチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アミノメチル‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アミノメチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐アミノメチル‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキ��エチル）アミノ‐（５‐アミノメチル‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐アミノメチル‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（３‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））‐メチレン‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（３‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐フリル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（３‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐チエニル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐フリル）ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（４‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐チエニル）‐ベンゼン、５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐（５‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐フリル）ベンゼン、２‐アミノ‐５‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐フリル）ベンゼン、および５‐アミノ‐２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐（５‐（２‐ヒドロキシエチル（イミノ））メチレン‐２‐フリル）ベンゼン。
【００１３】
前記式(I) の化合物としては、(i) 残基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の１つ以上が水素である、および／または、(ii)Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が同時に水素を示す、および／または、(iii) Ｒ７が水素であり、しかもＲ６が、水素、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキルまたはＣ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル（特にＲ６＝Ｒ７＝水素）であるものが好ましい。
【００１４】
特に、以下の化合物が挙げられる。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐クロロ‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（１‐Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ニトロ‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐ジメチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐ピロリジノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メトキシ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐クロロ‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（１‐メチル‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、および２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼン。
【００１５】
前記式(I）の化合物は、フリーな塩基として添加できるだけでなく、無機酸又は有機酸、例えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸又はクエン酸との、それらの生理学的に温和な塩の形態でも添加することができる。
【００１６】
前記式(I）のジアミノベンゼン誘導体は、本発明の染色剤中に、約０．００５〜２０重量％の量で含有されており、この際、約０．０１〜５．０重量％の量が好ましく、０．１〜２．５重量％の量が特に好ましい。
【００１７】
発色物質としては、特に、２，６‐ジアミノ‐ピリジン、２‐アミノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐フルオロ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐アミノ‐１（２‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゼン、５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐トルエン、４‐ヒドロキシインドール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、２‐（４‐アミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチル‐フェノール、１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，３‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２‐メチル‐１‐ナフトール‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゼン、１，５‐ジクロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐ベンゼン、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ‐アニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキソール、６‐ブロム‐１‐ヒトロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゼン、３，４‐ジアミノ‐安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシ‐インドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インドール、６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドール、および２，３‐インドリンジオンが挙げられる。
【００１８】
ここに記載されている前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体の好ましい性質は、これらが単独の顕色物質として使用されても示されるが、もちろん、この式(I) のジアミノベンゼン誘導体は、公知の顕色物質、例えば１，４‐ジアミノベンゼン、２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコール、４‐アミノフェノールおよびその誘導体、例えば４‐アミノ‐３‐メチルフェノール、４，５‐ジアミノピラゾール誘導体、例えば４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐ピラゾールまたはテトラアミノピリミジン類と共に添加することも可能である。
【００１９】
前記の発色物質及び顕色物質は、本発明の染色剤中に、それぞれ別々に、あるいは一緒に混合されて含有することができ、この際、本発明の染色剤における発色物質と顕色物質の（該染色剤の全体量に対する）総量は、それぞれ約０．００５〜２０重量％、好ましくは約０．０１〜５．０重量％で、特に好ましくは０．１〜２．５重量％である。
【００２０】
ここに記載されている染色剤中に含有される顕色物質−発色物質の配合物の総量は、特に約０．０１〜２０重量％であり、この際、約０．０２〜１０重量％の量が好ましく、０．２〜６．０重量％が特に好ましい。前記の顕色物質及び発色物質は、一般的にはほぼ等モル量で添加される。しかしながら、この点に関しては、顕色物質がある程度過剰に存在する場合であっても、ある程度不足して存在する場合であっても不都合ではない。
【００２１】
更に、本発明の染色剤は、この他の染色成分、例えば６‐アミノ‐２‐メチルフェノールや２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、並びに、更に通常の直接染料、例えば４‐〔（４’‐アミノフェニル）‐（４’イミノ‐２”，５”‐シクロヘキサジエン‐１”‐イリデン）‐メチル〕‐２‐メチルアミノベンゼン‐モノヒドロクロリド(C.I. 42 510) や４‐〔（４’アミノ‐３’‐メチル‐フェニル）‐（４”‐イミノ‐３”‐メチル‐２”，５”シクロヘキサジエン‐１”‐イリデン）‐メチル〕‐２‐メチル‐アミノベンゼンモノヒドロクロリド(C.I. 42 520)のようなトリフェニルメタン染料、４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ニトロトルエン、２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール、２‐アミノ‐５‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ニトロベンゼン、２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール、４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル‐２‐ニトロアニリン、５‐クロロ‐２‐ヒドロキシ‐４‐ニトロアニリン、２‐アミノ‐４‐クロロ‐６‐ニトロフェノールや１‐〔（２’‐ウレイドエチル）アミノ‐４‐ニトロベンゼンのような芳香族ニトロ染料、６‐〔（４’‐アミノフェニル）アゾ〕‐５‐ヒドロキシ‐ナフタリン‐１‐スルホン酸‐ナトリウム塩(C.I.14805)のようなアゾ染料、及び、例えば１，４‐ジアミノアントラキノンや１，４，５，８‐テトラアミノアントラキノンのような分散染料を、追加して含有することができる。この染色剤は、これらの染色成分を約０．１〜４．０重量％の量で含有することができる。
【００２２】
もちろん、前記の発色物質及び顕色物質、並びにこの他の染色成分は、それが塩基である場合には、有機酸又は無機酸、例えば塩酸や硫酸との生理学的に温和な塩の形態で添加することもでき、あるいは、それが芳香族性のＯＨ基を有する場合には、例えばアルカリフェノレートのような塩基との塩の形態で添加することもできる。
【００２３】
その上、この染色剤では、これが毛髪を染色するのに使用される場合に、更に通常の化粧添加物、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、並びに、芳香油、錯体形成剤、湿潤剤、乳化剤、凝縮剤及び保護剤を含むことができる。本発明の染色剤の調製形態は、例えば溶液、特に水性溶液又は水‐アルコール性溶液とすることができる。しかしながら、特に好ましい調製形態は、クリーム、ゲル又はエマルジョンである。これらの調合物は、前記の染料成分と、このような調製において一般的な添加物との混合により調製される。
【００２４】
溶液、クリーム、エマルジョン又はゲルにおける通常の添加物には、例えば、水、低級脂肪族アルコール、例えばエタノール、プロパノール及びイソプロパノール、グリセリン、又は１，２‐プロピレングリコールのようなグリコール類等の溶剤、更には、脂肪族アルコール硫酸塩、オキシエチル化脂肪族アルコール硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸エステルのような、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性物質の類から選ばれた湿潤剤又は乳化剤、更に、高級脂肪族アルコール、澱粉、セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油及び脂肪酸のような濃縮剤、並びにカチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸及びベタインのような、この他の養毛剤が挙げられる。ここに挙げられた成分は、このような目的において一般的な量で使用され、例えば湿潤剤及び乳化剤では約０．５〜３０重量％の濃度で、濃縮剤では約０．１〜２５重量％の量で、養毛剤では約０．１〜５．０重量％の濃度で使用される。
【００２５】
調合によっては、本発明の染色剤は、弱い酸性、中性又はアルカリ性で反応することがある。特に、これは６．８〜１１．５のｐＨ値を示し、この際、特にアンモニアを用いた塩基性への調整が行なわれる。しかし、例えばモノエタノールアミンやトリエタノールアミンのような有機アミンを使用することもでき、あるいは、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような無機塩基も使用できることがわかっている。酸性の領域にｐＨを調整するためには、無機又は有機の酸、例えばリン酸、酢酸、クエン酸又は酒石酸が挙げられる。
【００２６】
毛髪を酸化染色するために使用する場合、前記の染色剤を、使用する直前に酸化剤と混合し、毛髪の量に応じて、毛髪染色処理を行うのに充分な量、一般的には約６０〜２００ｇのこれら混合物を毛髪に塗布する。
【００２７】
毛髪染色を生じさせるための酸化剤としては、特に、過酸化水素又は、尿素、メラミン、ホウ酸ナトリウム又はカルボン酸ナトリウムによる付加化合物で、３〜１２％水溶液、好ましくは６％水溶液の形態のものを挙げることができるが、空気中の酸素も挙げられる。酸化剤としての６％過酸化水素溶液は、毛髪染色剤と酸化剤の重量割合が５：１〜１：２の間、好ましくは１：１になるようにして使用される。大量の酸化剤は、特に毛髪染色剤中の染料濃度が高い場合、あるいは、同時に毛髪を強く漂白することを意図する場合に使用する。この混合物を、１５〜５０℃で約１０〜４５分間、好ましくは３０分間、毛髪に作用させ、それから、毛髪を水で濯いで乾燥させる。場合によっては、このような濯ぎを行った後、引き続いて、シャンプーを用いて洗髪するか、あるいは、例えばクエン酸や酒石酸のような弱い有機酸を用いて、再び濯ぎを行う。引き続いて、この毛髪を乾燥させる。
【００２８】
顕色物質として前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体を含む本発明の毛髪染色剤は、特に光堅牢性、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性に関しての優れた染色堅牢性を有した毛髪染色を可能とする。この染色特性については、本発明の毛髪染色剤は、染色成分の性質及び調合に応じて、幅広い色彩の種々の染色色合いを示し、この染色色合いは、ブロンド色から茶色の、深紅色の、紫色から青色にかけての、及び黒色の染色色調に渡っている。この場合において、この染色色調は、その格別の染色濃度によって優れている。更に、本願発明の毛髪染色剤の、このように非常に良好な染色特性は、この薬剤が、白くなって、化学的に損傷を受けていない毛髪を問題なく染色可能で、しかも良好な塗覆力を有した着色が可能であることを示している。
【００２９】
本発明の薬剤において使用される、前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体は、水への溶解性が良好であり、高い色濃度を有し、しかも優れた染色堅牢度、特に光堅牢度、洗濯堅牢度及び摩擦堅牢度に関して優れた染色を可能とする。更に、これらは、特に前述の染色剤の構成成分として、優れた貯蔵安定性を示す。
【００３０】
本発明のもう一つの対象は、下記式(I) の新規なジアミノベンゼン誘導体
【００３１】
【化７】
0003749033.tif 000004
【００３２】
〔上式において、
Ｘは、酸素、硫黄、セレンまたはＮ‐Ｒ９であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して別々に水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ2 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ‐（Ｃ1 ‐Ｃ2 ）‐アルキル基を示すか、あるいはＲ１およびＲ２、またはＲ３およびＲ４が、４員環〜８員環の脂肪族環を形成し、この際、残基Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも２つは、水素を示し、
Ｒ５は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、またはＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基であり、
Ｒ６およびＲ８は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキルチオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ3 ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ‐基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ１０‐基、ｐ＝１、２、３または４である‐（ＣＨ2 ）p ‐ＣＯ2 Ｒ１１‐基または‐（ＣＨ2 ）p ‐Ｒ１２‐基、‐Ｃ（Ｒ１３）＝ＮＲ１４‐基、またはＣ（Ｒ１６）Ｈ‐ＮＲ１７Ｒ１８‐基であり、
Ｒ７は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、または‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基であり、
Ｒ９は、水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、フェニル基、またはアセチル基であり、
Ｒ１０は、水素、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、‐ＣＯ2 Ｒ１１‐基、または‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基であり、
Ｒ１１、Ｒ１３およびＲ１６は、独立して別々に水素またはＣ1 ‐Ｃ4 アルキル基であり、
Ｒ１２は、アミノ基またはニトリル基であり、
Ｒ１４、Ｒ１７およびＲ１８は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキ基、または下記式(II)の残基
【００３３】
【化８】
0003749033.tif 000005
【００３４】
であり、しかも、
Ｒ１５は、水素、アミノ基、またはヒドロキシ基であり、Ｘ＝酸素で、しかもＲ１＝Ｒ２＝メチルである場合には、残基Ｒ３〜Ｒ８の少なくとも１つは、水素とは異なる〕
、またはこれらの生理学的に温和な水溶性の塩である。
【００３５】
上記の新規なｐ‐ジアミノベンゼン誘導体の中で、前記式(I) にて、(i) 残基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の１つ以上が水素である、および／または、(ii)Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が同時に水素を示す、および／または(iii) Ｒ７が水素であり、しかもＲ６が、水素、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ、‐Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキルまたはＣ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル（特にＲ６＝Ｒ７＝水素）である化合物が好ましい。
【００３６】
特に、以下の化合物が挙げられる。
２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐フリル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐クロロ‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（１‐Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ニトロ‐２‐チエニル）ベンゼン、２‐ジメチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐ピロリジノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン、２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐（２‐ヒドロキシ‐エチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メトキシ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐クロロ‐２‐チエニル）ベンゼン、２，５‐ジアミノ‐１‐（１‐メチル‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン、および２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ホルミル‐２‐チエニル）ベンゼン。
【００３７】
前記式(I) の、本発明のジアミノベンゼン誘導体の製造は、公知の合成方法、例えば実施例に記載した方法又は、４‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノ‐３‐（２‐フリル）‐アニリンの合成についてＥＰ‐ＯＳ第０６０４３５３号に記載される方法に類似した方法を用いることによって行うことができる。
【００３８】
以下の実施例は、本発明の対象を詳細に説明するためのものであって、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】
【発明の実施の形態】
実施例１：前記式(I) のｐ‐ジアミノベンゼン誘導体類の合成
（一般的な合成手法）
Ａ．２，５‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐ブロモベンゼンの合成
１５．６５ｇ（０．０７モル）のブロモ‐ｐ‐フェニレンジアミン‐塩酸塩と、３２．７ｇ（０．１５モル）のジ‐tert. ‐ブチル‐ジカーボネートを、２５０ｍｌの２Ｎ‐水酸化ナトリウムと２５０ｍｌのトリフルオロトルエンからなる混合物中に溶解させ、４５℃に加熱する。この反応混合物を３日間攪拌する。更に、総量で３０ｇ（０．１４モル）のジ‐tert. ‐ブチル‐ジカーボネートを徐々に添加する。引き続いて、この有機層を分離し、更に水相を、１００ｍｌのジクロロメタンを用いて２回抽出する。このようにして一つにした抽出物を蒸発乾燥させ、この残渣を２００ｍｌのヘキサン中に添加する。この沈殿を濾別し、５０ｍｌのヘキサンを用いて後洗浄する。
１３０℃の融点を有した２，５‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐ブロモベンゼンが１８．６ｇ（理論の８２％）得られる。
【００４０】
Ｂ．２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン類および２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐フリル）‐ベンゼン類の合成
工程Ａからの２，５‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐ブロモベンゼン３．３ｇ（０．０１モル）と、相当するホウ酸０．０１３モルを、アルゴン下で７０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させた。引き続いて、０．５ｇのテトラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．０００５モル）と１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液を添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、４０ｍｌのエタノール中で５０℃に加熱する。
引き続いて、この塩酸塩を製造するには、２．９モルのエタノール性塩酸溶液１５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１０ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
【００４１】
ａ．２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したホウ酸：チオフェン‐２‐ホウ酸
収量：１．６ｇ（理論値の６１％）
融点：２３５℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ10Ｈ12Ｎ2 Ｃｌ2 Ｓ）    ％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ４５．６４    ４．６０    １０．６４
実測値：                  ４５．８９    ４．６８    １０．６４
【００４２】
ｂ．２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐フリル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したホウ酸：フラン‐２‐ホウ酸
収量：１．６ｇ（理論値の６３％）
融点：２４５℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ10Ｈ12Ｎ2 ＯＣｌ2 ）    ％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ４８．６０    ４．８９    １１．３４
実測値：                  ４８．７８    ４．４８    １１．３１
【００４３】
ｃ．２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐アセチル‐２‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したホウ酸：（３‐アセチル‐２‐チエニル）‐ホウ酸
収量：１．９８ｇ（理論値の６５％）
融点：２４５℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ12Ｈ14Ｎ2 ＯＣｌ2 Ｓ）  ％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ４７．２２    ４．６２    ９．１８
実測値：                  ４８．５９    ４．６９    ８．５８
【００４４】
ｄ．２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐クロロ‐２‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したホウ酸：（３‐クロロ‐２‐チエニル）‐ホウ酸
収量：１．７ｇ（理論値の５６％）
融点：２４５℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ10Ｈ9 Ｎ2 ＣｌＳ）      ％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ４０．４５    ３．７３    ９．４１
実測値：                  ４０．５６    ３．８１    ９．４１
【００４５】
ｅ．２，５‐ジアミノ‐１‐（１‐Ｈ‐ピロール‐２‐イル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したホウ酸：１‐tert‐ブトキシカルボニル‐ピロール‐２‐ホウ酸
収量：０．３２ｇ（理論値の１３％）
融点：２４５℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ10Ｈ13Ｎ3 Ｃｌ2 ）      ％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ４８．８０    ５．３２    １７．０７
実測値：                  ４８．６８    ４．９８    １６．４７
【００４６】
Ｃ．Ｎ，Ｎ’‐ビス（tert‐ブトキシカルボニル) ‐２，５‐ジアミノ‐１‐フェニルホウ酸の合成
Ｎ，Ｎ’‐ビス（tert‐ブトキシカルボニル) ‐２，５‐ジアミノ‐１‐フェニルホウ酸は、tert‐ブチルリチウムとトリメチルボレートを用いたＮ，Ｎ’‐ビス（tert‐ブトキシカルボニル) ‐２，５‐ジアミノ‐１‐ブロモベンゼンの変換によって調製される。このような製造方法の実験手法は、J. M. TourおよびJ. J. S: Lambaによる J. Am. Chem. Soc. 1994 年、116 、第 11723頁に記載されている。
【００４７】
Ｄ．２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン類の合成
工程Ｃからの２，５‐tert. ‐ブチロキシカルボニルアミノ‐１‐フェニルホウ酸０．０３５ｇ（０．０００１モル) と、相当するブロモ誘導体０．０００１５モルを、アルゴン下で１０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。引き続いて、０．００５ｇのテトラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．０００００５モル）と０．１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液を添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１０ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、４ｍｌのエタノール中で５０℃に加熱する。
引き続いて、この塩酸塩を製造するには、２．９モルのエタノール性塩酸溶液１．５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
【００４８】
ａ．２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したブロモ誘導体：２‐ブロモ‐３‐メチルチオフェン
収量：０．０２５ｇ（理論値の７１％）
融点：２４５℃（分解）（無色の結晶）
【００４９】
ｂ．２，５‐ジアミノ‐１‐（５‐メチル‐２‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したブロモ誘導体：２‐ブロモ‐５‐メチルチオフェン
収量：０．０２５ｇ（理論値の８０％）
融点：２４５℃（分解）（無色の結晶）
【００５０】
ｃ．２，５‐ジアミノ‐１‐（３‐ニトロ‐２‐チエニル）ベンゼン‐二塩酸塩
使用したブロモ誘導体：２‐ブロモ‐３‐ニトロチオフェン
収量：０．０２５ｇ（理論値の７１％）
質量スペクトルＭＨ＋２０５（１００）
【００５１】
実施例２：２‐Ｎ‐置換‐アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン類の合成（一般的な合成手法）
Ａ．２‐フルオロ‐５‐ニトロ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼンの合成
１．７５ｇ（０．０１モル）の１‐クロロ‐２‐フルオロ‐５‐ニトロベンゼンと、０．０１３モルのチオフェン‐２‐ホウ酸を、アルゴン下で７０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。引き続いて、０．５ｇのテトラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．０００５モル）と１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液を添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、ヘキサン／酢酸エチルエステル（２０：１）を用いて精製する。
６５℃の融点を有した２‐フルオロ‐５‐ニトロ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼンが１．２４ｇ（理論値の５６％）得られる。
【００５２】
Ｂ．２‐Ｎ‐置換２‐アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン類の合成
工程Ａからの２‐フルオロ‐５‐ニトロ‐１‐（３‐チエニル）‐ベンゼン０．５６ｇ（０．００２５モル）と、相当するアミン５ｍｌを、５ｍｌのエタノール中に溶解させる。引き続いて、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、５０ｇの氷の中に注ぎ入れ、酢酸エチルエステルを用いて抽出を行い、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、ジクロロメタン／エタノール（５０：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、３０ｍｌのエタノール中に溶解させ、１００ｍｇのパラジウム‐活性炭‐触媒（１０％）を添加して５０℃にて水素添加する。必要量の水素を吸収させた後、触媒を濾別し、ロータリーエバポレータにより溶剤を蒸発除去する。引き続いて、この塩酸塩を製造するには、２．９モルのエタノール性塩酸溶液５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１０ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
【００５３】
ａ．２‐ジメチルアミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：ジメチルアミン
収量：０．５８ｇ（理論値の７７％）
融点：２３２℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ12Ｈ16Ｎ2 Ｃｌ2 Ｓ）    ％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ４９．４８    ５．５４    ９．６１
実測値：                  ４８．６５    ５．４８    ９．３９
【００５４】
ｂ．２‐ピロリジノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：ピロリジン
収量：０．６９ｇ（理論値の６９％）
融点：２０５℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ14Ｈ18Ｎ2 Ｃｌ2 Ｓ）    ％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ５２．９９    ５．７２    ８．８３
実測値：                  ５２．５８    ５．９３    ８．５９
【００５５】
ｃ．２‐ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：ジエタノールアミン
収量：０．７６ｇ（理論値の８７％）
融点：２０８℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ14Ｈ20Ｎ2 Ｏ2 Ｃｌ2 Ｓ）％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ４７．８６    ５．７４    ７．９７
実測値：                  ４７．６５    ５．６７    ７．８３
【００５６】
ｄ．２‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：エタノールアミン
収量：０．９５ｇ（理論値の８７％）
融点：２０８℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ12Ｈ16Ｎ2 ＯＣｌ2 Ｓ）  ％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ４６．９１    ５．２５    ９．１２
実測値：                  ４７．１      ５．３２    ９．１６
【００５７】
ｅ．２‐（２‐メトキシエチル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：２‐メトキシエチルアミン
収量：０．６０ｇ（理論値の７９％）
融点：２０８℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ13Ｈ18Ｃｌ2 Ｎ2 ＯＳ）  ％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ４８．６０    ５．６５    ８．７２
実測値：                  ５１．００    ６．３７    ８．０８
【００５８】
ｆ．２‐（２，３‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐５‐アミノ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼン‐二塩酸塩
使用したアミン：２，３‐ジヒドロキシプロピルアミン
収量：０．７１ｇ（理論値の８５％）
融点：２０８℃（分解）（無色の結晶）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ13Ｈ18Ｃｌ2 Ｎ2 Ｏ2 Ｓ）％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ４６．３      ５．３８    ８．３１
実測値：                  ４８．８０    ６．２１    ８．２０
【００５９】
実施例３：２，５‐ジアミノ‐４‐メチル‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼンの合成
１．８７ｇ（０．０１モル）の５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐ニトロアニリンと、０．０１３モルのチオフェン‐２‐ホウ酸を、アルゴン下で７０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。引き続いて、０．５ｇのテトラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．０００５モル）と１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液を添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、ヘキサン／酢酸エチルエステル（２０：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、３０ｍｌのエタノール中に溶解させ、１００ｍｇのパラジウム‐活性炭‐触媒（１０％）を添加して５０℃にて水素添加する。必要量の水素を吸収させた後、触媒を濾別し、ロータリーエバポレータにより溶剤を蒸発除去する。
引き続いて、この塩酸塩を製造するには、２．９モルのエタノール性塩酸溶液５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１０ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
収量：０．２ｇ（理論値の１０％）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ11Ｈ14Ｃｌ2 Ｎ2 Ｓ）    ％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ４７．６６    ５．０９    １０．１１
実測値：                  ４４．６４    ５．５８    １０．５７
【００６０】
実施例４：２，５‐ジアミノ‐４‐メトキシ‐１‐（２‐チエニル）‐ベンゼンの合成
１．８７ｇ（０．０１モル）の５‐クロロ‐２‐メトキシ‐４‐ニトロアニリンと、０．０１３モルのチオフェン‐２‐ホウ酸を、アルゴン下で７０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。引き続いて、０．５ｇのテトラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．０００５モル）と１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液を添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、ヘキサン／酢酸エチルエステル（２０：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、３０ｍｌのエタノール中に溶解させ、１００ｍｇのパラジウム‐活性炭‐触媒（１０％）を添加して５０℃にて水素添加する。必要量の水素を吸収させた後、触媒を濾別し、ロータリーエバポレータにより溶剤を蒸発除去する。
引き続いて、この塩酸塩を製造するには、２．９モルのエタノール性塩酸溶液５ｍｌを滴下する。この沈殿を濾別し、１０ｍｌのエタノールを用いて２回洗浄し、その後、乾燥させる。
収量：０．５３ｇ（理論値の３０％）
ＣＨＮ‐分析：
（Ｃ11Ｈ14Ｃｌ2 Ｎ2 ＯＳ）  ％Ｃ          ％Ｈ        ％Ｎ
計算値：                  ４５．０６    ４．８１    ９．５５
実測値：                  ４２．９２    ５．２９    ９．２６
【００６１】
実施例５〜７１：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
０．０１２５モル        表１に記載される式(I) の顕色物質
０．０１２５モル        表１に記載される発色物質
１０．０ｇ            オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
１０．０ｇ            アンモニア（２２パーセント水溶液）
１０．０ｇ            イソプロパノール
０．３ｇ            アスコルビン酸
１００．０ｇとなる量の水
【００６２】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。表１には、このようにして得られた色調が要約されている。
【００６３】
【表１】
0003749033.tif 000006
【００６４】
【表２】
0003749033.tif 000007
【００６５】
【表３】
0003749033.tif 000008
【００６６】
【表４】
0003749033.tif 000009
【００６７】
【表５】
0003749033.tif 000010
【００６８】
【表６】
0003749033.tif 000011
【００６９】
【表７】
0003749033.tif 000012
【００７０】
【表８】
0003749033.tif 000013
【００７１】
実施例７２〜８３：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
０．００００１２５モル    表２に記載される式(I) の顕色物質
０．００００１２５モル    表２に記載される発色物質
０．０１ｇ            オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
０．０１ｇ            アンモニア（２２パーセント水溶液）
０．０１ｇ            エタノール
０．００３ｇ            アスコルビン酸
１．０ｇとなる量の水
【００７２】
上記の染色溶液１ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液１ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。このようにして得られた色調が、表２に要約されている。
【００７３】
【表９】
0003749033.tif 000014
【００７４】
【表１０】
0003749033.tif 000015
【００７５】
実施例８４〜１２４：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
０．０００６２５モル      表３に記載される式(I) の顕色物質
０．０００６２５モル      表３に記載される顕色物質
０．００１２５０モル      表３に記載される発色物質
１０．０ｇ        オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
１０．０ｇ        アンモニア（２２パーセント水溶液）
１０．０ｇ        イソプロパノール
０．３ｇ        アスコルビン酸
１００．０ｇとなる量の水
【００７６】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。表３には、このようにして得られた色調が要約されている。
【００７７】
【表１１】
0003749033.tif 000016
【００７８】
【表１２】
0003749033.tif 000017
【００７９】
【表１３】
0003749033.tif 000018
【００８０】
【表１４】
0003749033.tif 000019
【００８１】
【表１５】
0003749033.tif 000020
【００８２】
【表１６】
0003749033.tif 000021
【００８３】
【表１７】
0003749033.tif 000022
【００８４】
実施例１２５：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.160 ｇ    ２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.160 ｇ    １，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）ベンゼン＊スルフェート
0.137 ｇ    １，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン
0.100 ｇ    ２‐アミノ‐５‐メチル‐フェノール
10.000 ｇ    オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
10.000 ｇ    アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ    イソプロパノール
0.300 ｇ    アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【００８５】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、ブロンド色を有している。
【００８６】
実施例１２６：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.320 ｇ    ２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.300 ｇ    ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
0.600 ｇ    ４‐アミノ‐３‐メチルフェノール
0.600 ｇ    ４‐アミノ‐フェノール
0.100 ｇ    α‐ナフトール
0.200 ｇ    ２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール
10.000 ｇ    オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
10.000 ｇ    アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ    イソプロパノール
0.300 ｇ    アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【００８７】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、赤色を有している。
【００８８】
実施例１２７：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.320 ｇ    ２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.040 ｇ    ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
0.090 ｇ    ２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐アニソールスルフェート
0.030 ｇ    ３‐アミノフェノール
0.030 ｇ    １，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン
0.040 ｇ    １，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン
0.100 ｇ    ４‐アミノ‐５‐メチルフェノール
0.200 ｇ    ２‐アミノ‐３‐メチルフェノール
0.100 ｇ    ２‐アミノ‐６‐メチルフェノール‐塩酸塩
0.010 ｇ    ４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐ニトロアニリン
0.020 ｇ    ２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール
0.100 ｇ    ２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール
10.000 ｇ    オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
10.000 ｇ    アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ    イソプロパノール
0.300 ｇ    アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【００８９】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００９０】
実施例１２８：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.320 ｇ    ２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.040 ｇ    ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
0.050 ｇ    １，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン
0.030 ｇ    ３‐アミノフェノール
0.030 ｇ    １，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン
0.040 ｇ    １，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン
0.100 ｇ    ４‐アミノ‐５‐メチルフェノール
0.200 ｇ    ２‐アミノ‐３‐メチルフェノール
0.100 ｇ    ２‐アミノ‐６‐メチルフェノール‐塩酸塩
0.010 ｇ    ４‐クロロ‐Ｎ‐（２‐ヒドロキシエチル）‐２‐ニトロアニリン
0.020 ｇ    ２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール
0.100 ｇ    ２‐クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール
10.000 ｇ    アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ    イソプロパノール
0.300 ｇ    アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【００９１】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００９２】
実施例１２９：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.220 ｇ    ２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.100 ｇ    １，４‐ジアミノ‐２‐（２‐ヒドロキシエチル）ベンゼン＊スルフェート
0.020 ｇ    ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
0.010 ｇ    １，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン
0.004 ｇ    ２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐アニソールスルフェート
0.020 ｇ    １，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン
0.040 ｇ    １，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン
0.008 ｇ    ４‐アミノ‐３‐メチルフェノール
10.000 ｇ    オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
10.000 ｇ    アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ    イソプロパノール
0.300 ｇ    アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【００９３】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００９４】
実施例１３０：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.220 ｇ    ２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.100 ｇ    ４‐ジ‐（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐アニリン‐スルフェート
0.020 ｇ    ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
0.010 ｇ    １，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン
0.015 ｇ    ２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐アニソールスルフェート
0.020 ｇ    １，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン
0.040 ｇ    １，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン
0.008 ｇ    ４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐１Ｈ‐ピラゾール‐スルフェート
10.000 ｇ    オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
10.000 ｇ    アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ    イソプロパノール
0.300 ｇ    アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【００９５】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００９６】
実施例１３１：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
0.320 ｇ    ２，５‐ジアミノ‐１‐（２‐チエニル）ベンゼン＊２HCl
0.020 ｇ    ５‐アミノ‐２‐メチルフェノール
0.010 ｇ    １，３‐ジアミノ‐４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン
0.015 ｇ    ２‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐アミノ‐アニソールスルフェート
0.020 ｇ    １，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン
0.040 ｇ    １，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチルベンゼン
0.008 ｇ    ４‐アミノ‐２‐（アミノメチル）フェノール‐二塩酸塩
10.000 ｇ    オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液）
10.000 ｇ    アンモニア（２２パーセント水溶液）
10.000 ｇ    イソプロパノール
0.300 ｇ    アスコルビン酸
100.000 ｇとなる量の水
【００９７】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の通常のシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させる。この毛髪は、茶色を有している。
【００９８】
示されている重量はいずれも、特に示されていない限り、重量パーセントを意味している。
【００９９】
【発明の効果】
顕色物質として前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体を含む本発明の毛髪染色剤は、特に光堅牢性、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性に関しての優れた染色堅牢性を有した毛髪染色を可能とする。又、本発明の毛髪染色剤において使用される、前記式(I) のジアミノベンゼン誘導体は、水への溶解性が良好であり、このジアミノベンゼン誘導体によって、高い色濃度を有し、しかも優れた染色堅牢性、特に光堅牢性、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性に関しての優れた染色が可能となる。