(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性又は水分散性のバッグ内に含有される水分散性のゲル製剤を含むコンテナリゼーション系であって、前記水分散性のゲル製剤が成分：
ａ．農薬；
ｂ．１０〜４００ｍ2／ｇの範囲内の表面積を有し、親水性特徴を有する表面を有し、かつ成分ｃと水素結合することができる活性部位を有する無機粒状フィラー；
ｃ．成分ｂと相互作用してゲルを製造することができる極性基を有する活性剤であって、式：Ｒ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12Ｎ+Ｙ-の化合物｛式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は独立的にアルキルであり、Ｙ-は適当なアニオンである｝である活性剤；及び任意に、
ｄ．希釈剤
を含むコンテナリゼーション系。
【請求項２】
無機粒状フィラーがフレーム加水分解済みシリカである、請求項１に記載のコンテナリゼーション系。
【請求項３】
無機粒状フィラーの表面積が１００〜４００ｍ2／ｇの範囲内である、請求項１又は２に記載のコンテナリゼーション系。
【請求項４】
農薬が殺菌剤、除草剤、殺虫剤、補助剤、相乗剤又は浸透剤である、請求項１〜３のいずれかに記載のコンテナリゼーション系。
【請求項５】
共通のシールで結合された２個の水溶性又は水分散性のバッグを形成し、1つのバッグは殺菌剤、除草剤又は殺虫剤を含む、請求項１〜４のいずれかで定義された水分散性のゲル製剤を含有し、他方のバッグは補助剤、相乗剤又は浸透剤を含む、請求項１〜４のいずれかで定義された水分散性のゲル製剤を含有するコンテナリゼーション系。
【発明の詳細な説明】
本発明は、水分散性であり、農薬を調合するために特に有用であるゲル製剤に関する。
危険物（hazardous material）、界面活性剤及びゲル化剤を含む製剤は、ＵＳ５１３９１５２に開示されている。製剤を周囲温度で製造することが好ましいが、ＵＳ５１３９１５２の全ての実施例は高温において製造された製剤に関する。ＥＰ−Ａ−０３４７２２２は水溶性又は水分散性物質のエンベロープ中の液体を開示している。
本発明は次の成分：ａ．農薬；ｂ．１０〜４００ｍ2／ｇの表面積を有し、フィラーの表面が親水性特徴を有する無機粒状フィラー；ｃ．成分ｂと相互作用してゲルを製造することができる極性基を有する活性剤；及び任意に、ｄ．希釈剤を含むゲル製剤を提供する。無機粒状フィラーの使用は、ゲル製剤を水と混合する場合にゲル製剤を充分分散させる。
本発明の製剤は、水溶性又は水分散性物質のサシェ（sachet）中への封入（containment）に適している。
極性基は、例えば、非イオン性ヒドロキシ又はアルコキシ（例えば、アルキレンオキシ、特に、エチレンオキシ又はプロピレンオキシ）基である。
１態様では、活性剤は式：Ｒ（Ｏ（ＣＨＲ4）p）nＸの化合物であり、式中、ｐは２から４までの整数であり；ｎは０であるか、又は１から２００までの整数であり；Ｒ4は水素又はメチルであり；Ｒは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、フェニル（任意に、アルキル、アルケニル、アルキニル、フェニルアルケニル、フェニルアルキニル又はフェニルアルキルで置換される）、糖残基又は天然産物（例えば、リグニン又はセルロース）であり；上記Ｒ基は必要な場合にはＣＯ2Ｒ1、Ｏ2ＣＲ1又はＮＲ1Ｒ2で置換される；Ｘは水素、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、フェニル、ＣＯ2Ｔ1又はＮＲ1Ｒ2であり；Ｘの脂肪族基又は芳香族基は、任意にＣＯ2Ｒ1、Ｏ2ＣＲ1、ＮＨ2、ＮＨＲ1又はＮＲ1Ｒ2で置換される；Ｒ1及びＲ2は独立的にアルキル、フェニル又はフェニルアルキルであり；Ｔ1は水素又はアルカリ金属である；又は、Ｒは置換されたシロキシルアルキレニル基である。
式：Ｒ（Ｏ（ＣＨＲ4）p）nＸの化合物に関して、ＣＨＲ4基は同一又は異なる基を表し、Ｏ（ＣＨＲ4）p）基は同一又は異なる基を表す。
或いは、式：Ｒ（Ｏ（ＣＨＲ4）p）nＸの化合物は、Ｒ−Ｇ−Ｘとして存在することができ、この場合、Ｒ及びＸは上記で定義した通りであり、ＧはＯＣＨ2ＣＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）及びＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2からなる群から独立的に選択される、１〜２００個のアルキレニルオキシ（alkyleneyloxy）基である。従って、前記化合物は、例えば、Ｒ（ＯＣＨ2ＣＨ2）5（ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）30（ＯＣＨ2ＣＨ2）5Ｘ、Ｒ（ＯＣＨ2ＣＨ2）13Ｘ又はＲ（ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3））13（ＯＣＨ2ＣＨ2）26Ｘである。
別の非常に好ましい態様では、（ＣＨＲ4）p基は、ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）及びＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2からなる群から独立的に選択される。
さらに別の態様において、活性剤は、式：Ｒ（Ｏ（ＣＨＲ4）p）nＸの化合物であり、式中、（ＣＨＲ4）p基はＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）及びＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2からなる群から独立的に選択され；ｎは０であるか又は１から２００までの整数であり；Ｒは水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、フェニル（任意に、アルキル、アルケニル、アルキニル、フェニルアルケニル、フェニルアルキニル又はフェニルアルキルで置換される）、糖残基又は天然産物（例えば、リグニン又はセルロース）であり；上記Ｒは必要な場合にはＣＯ2Ｒ1、Ｏ2ＣＲ1又はＮＲ1Ｒ2で置換される；Ｘは水素、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、フェニル、ＣＯ2Ｔ1又はＮＲ1Ｒ2であり；Ｘの脂肪族基又は芳香族基は任意にＣＯ2Ｒ1、Ｏ2ＣＲ1、ＮＨ2、ＮＨＲ1又はＮＲ1Ｒ2で置換され；Ｒ1及びＲ2は独立にアルキル、フェニル又はフェニルアルキルであり；Ｔ1は水素又はアルカリ金属である；又は、Ｒは置換されたシロキシルアルキレニル基である。（従って、前記化合物は、例えば、Ｒ（ＯＣＨ2ＣＨ2）5（ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2）30（ＯＣＨ2ＣＨ2）5Ｘ、Ｒ（ＯＣＨ2ＣＨ2）13Ｘ又はＲ（ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3））13（ＯＣＨ2ＣＨ2）26Ｘである。）
さらなる態様において、活性剤は、式：Ｒ（Ｏ（ＣＨＲ4）p）nＯＨの化合物であり、式中、ＣＨＲ4基は同一又は異なる基を表し、Ｏ（ＣＨＲ4）p基は同一又は異なる基を表し、式中、Ｒは水素、Ｃ8−Ｃ24アルキル、Ｃ8−Ｃ24アルケニル、Ｃ8−Ｃ24アルキニル又はフェニル（任意に、アルキル、アルケニル、アルキニル、フェニル（Ｃ2−Ｃ4）アルケニル、フェニル（Ｃ2−Ｃ4）アルキニル又はフェニル（Ｃ1−Ｃ4）アルキルで置換される）であり；Ｒ4は水素又はメチルであり；ｐは２から４までの整数であり；ｎは０であるか又は１から５０までの整数である。
さらに別の態様では、活性剤は式：Ｒ（Ｏ（ＣＨＲ4）p）nＯＨ（式中、ｐは２である）の化合物である。
別の態様では、活性剤は式：Ｒ（Ｏ（ＣＨＲ4）p）nＯＨ（式中、ｎは１０から５０の整数である）の化合物である。
Ｒはアルキル、アルケニル、又はフェニル（任意に、フェニル（Ｃ2−Ｃ4）アルケニル、又はフェニル（Ｃ1−Ｃ4）アルキルで置換される）であることが好ましい。
さらなる態様では、活性剤は式：ＨＯ（ＣＨ2ＣＨＯＲ5）mＨ（式中、ｍは１から３０までの整数であり；Ｒ5は水素又はＣＯＲ6であり；Ｒ6はＣ1−Ｃ4アルキルである）の化合物である。
成分ｂと相互作用することができる極性基を有する活性剤は、カチオン界面活性剤、特に、式Ｒ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12Ｎ+Ｙ-の化合物であり、式中、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、独立的にアルキルであり、Ｙ-は適切なアニオン（例えば、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオン）を包含する。
アルキル基は、好ましくは、他に述べない限り、炭素数１〜２４、特に炭素数１〜６、例えば炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖形を含む。アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、又はｎ−ブチルである。
アルケニル及びアルキニル基は、好ましくは、炭素数６〜２４、特に炭素数１０〜２０の直鎖又は分枝鎖形を含む。アルケニルは、例えば、リノレニル、リノリル、リコセノイル、エルシル、パルミトリル、オレイル又はウンデセニルである。
アルカリ金属は、例えば、ナトリウム又はカリウムである。
置換されたシロキシルアルキレニルは、（Ｒ7ＳｉＯ）2Ｒ8Ｓｉ（ＣＨ2）qＯ（ＣＨＲ4）pＸ（式中、（ＣＨＲ4）p及びＸ部分は上記で定義した通りであり、Ｒ7及びＲ8は、独立的にＣ1−Ｃ6アルキルであり、ｑは１から１０までの整数である）を包含する。
糖残基は、６−ヒドロキシ基が長鎖脂肪酸（例えば、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、セスキオレイン酸又はオクタデセン酸）によってエステル化されており、任意に、糖の他のヒドロキシ基の１つ以上がＧ−Ｘ［式中、Ｘは上記で定義した通りであり、ＧはＯＣＨ2ＣＨ2、ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）及びＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2からなる群から独立的に選択される１〜２００個のオキシアルキレニル基である］によって置換される、フラノシド又はピラノシド（例えば、ソルボース、ソルビトース、グルコース、フルクトース又はマンノース）であることが好ましい。
アルキレニルは、１以上のメチレン（すなわち、ＣＨ2）基を含むアルキル鎖である。アルキレニル鎖は、任意にメチルで置換される。
式：Ｒ（Ｏ（ＣＨＲ4）p）nＸの活性剤は、例えば、商品名ＰＬＵＲＯＮＩＣ（ＢＡＳＦから）又はＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＰＥ（ＩＣＩから）で販売される。式：Ｒ（Ｏ（ＣＨＲ4）p）nＸの活性剤は、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＢＳＵ、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＮＰ１５、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  Ａ４、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＮＰＥ  １８００、ＢＲＩＪ  ９６、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  Ｓ２５、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  Ｓ４０、ＰＥＧ４００、ＳＰＡＮ  ２０、ＳＰＡＮ  ４０、ＳＰＡＮ  ６０、ＳＰＡＮ  ６５、ＳＰＡＮ  ８０、ＳＰＡＮ８３、及びＳＰＡＮ  ８５を包含する。
式：Ｒ9Ｒ10Ｒ11Ｒ12Ｎ+Ｙ-の活性剤は、ＡＲＱＵＡＤ  １６／５０を包含する。
農薬なる用語は，例えば除草剤｛例えば、ベンゾ−２，１，３−チアジアジン−４−オン−２，２−ジオキシド類（例えばベンタゾン），ホルモン除草剤（例えば、フェノキシアルカン酸、例えばＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−チオエチル、ジクロルプロプ、２，４，５−Ｔ、ＭＣＰＢ、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、メコプロプ、トリクロピル、フルロキシピル又はクロピルアリド又はこれらの誘導体（例えば、それらの塩、エステル又はアミド）、１，３−ジメチルピラゾール誘導体（例えば、ピラゾキシフェン、ピラゾレート又はベンゾフェナプ）、ジニトロフェノール類又はその誘導体（例えば、ジノテルブ、ジノセブ若しくはそのエステル又はジノセブアセテート）、ジニトロアニリン類（例えば、ジニトラミン、トリフラリン、エタルフルロリン、ペンジメタリン又はオリザリン）、アリール尿素類（例えば、ジウロン、フルメツロン、メトキシウロン、ネブロン、イソプロツロン、クロロトルロン、クロロキシウロン、リヌロン、モノリヌロン、クロルブロムロン、ダイムロン又はメタベンズチアズロン）、フェニルカルバモイルオキシフェニルカーバメート類（例えば、フェンメジファム又はデスメジファム）、２−フェニルピリダジン−３−オン類（例えば、クロリダゾン又はノルフルラゾン）、ウラシル類（例えば、レナシル、ブロマシル又はテルバシル）、トリアジン類（例えば、アトラジン、シマジン、アジプロトリン、シナジン、プロメトリン、ジメタメトリン、シメトリン又はテルブトリン）、フォスフォロチオエート類（例えば、ピペロフォス、ベンズリド又はブタミフォス）、チオカルバメート類（例えば、プロスルフォカルブ、シクロエート、ベルノレート、モリネート、チオベンカルブ、ブチレート、ＥＰＴＣ、トリアレート、ジアレート、エスプロカルブ、チオカルバジル、ピリデート又はジメピペレート）、１，２，４−トリアジン−５−オン類（例えば、メタミトロン又はメトリブジン）、安息香酸類（例えば、２，３，６−ＴＢＡ、ジカムバ又はクロラムベン）、アニリド類（例えば、プレチラクロル、ブタクロル、アラクロル、プロパクロル、プロパニル、メタザクロル、メトラクロル、アセトクロル又はジメタクロル）、ジハロベンゾニトリル類（例えば、ジクロベニル、ブロモキシニル又はイオキシニル）、ハロアルカン酸除草剤（例えば、ダラポン、ＴＣＡ又はその塩）、ジフェニルエーテル類（例えば、ラクトフェン、フルログリコフェン又はその塩若しくはエステル、ニトロフェン、ビフェノクス、アシフルロフェン又はその塩若しくはエステル、オキシフルオルフェン、フォメサフェン、クロルニトロフェン又はクロメトキシフェン）、アリールオキシフェノキシプロピオネート類（例えば、ジクロフォプ又はそのエステル（例えば、メチルエステル）、フルアジフォプ若しくはそのエステル、ハロキシフォプ若しくはそのエステル、キザロフォプ若しくはそのエステル、又はフェノキサプロプ若しくはそのエステル（例えば、エチルエステル）、シクロヘキサンジオン類（例えば、アロキシジム又はその塩、セトキシジム、シクロキシジム、トラルコキシジム又はクレトジム）、スルホニル尿素類（例えば、クロルスルフロン、スルホメツロン、メトスルフロン又はそのエステル、ベンスルフロン又はそのエステル（例えば、ＤＰＸ−Ｍ６３１３）、クロルイムロン又はそのエステル（例えば、エチルエステル）、ピリミスルフロン又はそのエステル（例えば、メチルエステル）、２−［３−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジニル）−３−メチルウレイド−スルホニル）安息香酸又はそのエステル（例えば、メチルエステル）、（ＤＰＸ−Ｌ５３００）又はピラゾスルフロン）、イミダゾリジジノン除草剤（例えば、イマザキン、イマザメタベンズ、イマザピル又はイマゼタピル）、アリールアニリド除草剤（例えば、フラムプロプ又はそのエステル、ベンゾイルプロプ−エチル又はジフルフェニカン）、アミノ酸除草剤（例えば、グリフォセート又はグルフォシネート又はその塩若しくはエステル、スルホセート又はビアラフォス）、オルガノアルセニカル除草剤（例えば、メタンアルソン酸一ナトリウム（ＭＡＳＭＡ））、除草性アミド誘導体類（例えば、ナプロパミド、プロピザミド、カルベタミド、テブタム、ブロモブチド、イソキサベン、ナプロアニリド又はナプタラム）、除草性トリケトン類（例えば、スルコトリオン）、種々な除草剤（例えば、エトフメセート、シンメチリン、ジフェンゾコート又はその塩例えばメチル硫酸塩、クロマゾン、オキサジアゾン、ブロモフェノキシム、バルバン、トリジファン、フルロクロリドン、キンクロラク、ジチオピル又はメファナセト）又は接触除草剤（例えば、ビピリジリウム除草剤例えば活性エンティティ（entity）がパラコート又はジコートである除草剤）｝；殺虫剤｛例えば、ピレスロイド（例えば、ペルメトリン、エスフェンバレレート、デルタメトリン、シハロトリン特にラムダ−シハロトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シフルトリン、テフルトリン、魚類に安全なピレスロイド、例えばエトフェンプロックス、天然ピレトリン、テトラメトリン、ｓ−ビオアレトリン、フェンフルトリン、プラレトリン又は５−ベンジル−３−フリルメチル−（Ｅ）−（１Ｒ，３Ｓ）−２，２−ジメチル−３−（２−オキソチオラン−３−イリデンメチル）シクロプロパンカルボキシレート）、有機リン酸塩（例えば、プロフェノフォス、スルプロフォス、メチルパラチオン、アジンフォス−メチル、デメトン−ｓ−メチル、ヘプテノフォス、チオメトン、フェナミフォス、モノクロトフォス、プロフェノフォス、トリアゾファス、メタアミドフォス、ジメトエート、ホスファミドン、マラチオン、クロロピリフォス、フォサロン、テルブフォス、フェンスルフォチオン、フェノフォス、ホレート、ホキシム、ピリミフォス−メチル、ピリミフォス−エチル、フェニトロチオン又はジアジノン）、殺虫性カルバメート（例えば、ピリミカルブ、クロエトカルブ、カルボフラン、フラチオカルブ、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、チオフロックス、カルボスルファン、ベンジオカルブ、フェノブカルブ、プロポクスール（propoxur）又はオキサミル）、ベンゾイル尿素類（例えば、トリフルムロン又はクロルフルアズロン）、有機スズ化合物（例えば、シヘキサチン、フェンブタチンオキシド又はアゾシクロチン）、殺虫性マクロライド（例えば、アベルメクチン又はミルベマイシン、例えばアバメクチン、イベルメクチン又���ミルベマイシン）、殺虫性ホルモン又はフェロモン、有機塩素化合物（例えば、ベンゼンヘキサクロリド、ＤＤＴ、クロルダン又はジエルドリン）、殺虫性アミジン（例えば、クロルジメフォルム又はアミトラズ）、イミダクロプリド、カルタップ、ブプロフェジン、クロフェンテジン、フルベンジミン、ヘキシチアゾックス、テトラジフォン、モチリシド（motilicide）類（例えば、ジコフォール（dicofol）又はプロパルギト（propargite）、ダニ駆虫剤（例えば、ブロモプロピレート、クロロベンジレート）又は昆虫成長調節剤（例えば、ヒドラメチルロン、シロマジン、メトプレン、クロロフルアズロン又はジフルベンズロン）｝；殺菌剤｛例えば、（ＲＳ）−１−アミノプロピルホスホン酸、（ＲＳ）−４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イルメチル）ブチロニトリル、（Ｚ）−Ｎ−ブト−２−エニルオキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド、１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３−エチル尿素、４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソル−４−イル）ピロール−３−カルボニトリル、４−ブロモ−２−シアノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−トリフルオロメチルベンズイミダゾール−１−スルホンアミド、５−エチル−５，８−ジヒドロ−８−オキソ（１，３）−ジオキソール−（４，５−ｑ）キノリン−７−カルボン酸、α−［Ｎ−（３−クロロ−２，６−キシリル）−２−メトキシアセタミド］−ｇ−ブチロラクトン、Ｎ−（２−メトキシ−５−ピリジル）シクロプロパンカルボキサミド、アラニカルブ、アルジモルフ、アムプロピルフォス、アニラジン、アザコナゾール、ＢＡＳ４９０Ｆ、ベナラキシル、ベノミル、ビロキサゾール、ビナパクリル、ビテルタノール、ブラスチシジンＳ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブテナクロル、ブチオベート、カプタフォール、カプタン、カルベンダジム、カルベンダジムクロルヒドレート、カルボキシン、キノメチオネート、クロルベンズチアゾン、クロロネブ、クロロタロニル、クロロゾリネート、クロジラコン、銅含有化合物（例えばオキシ塩化銅、オキシキノリン酸銅、硫酸銅、銅タレート（copper tallate）及びボルドー液（Bordeax mixture））、シクロヘキシミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、シプロフラム、デバカルブ、ジ−２−ピリジル  ジスルフィド  １，１’−ジオキシド、ジクロロフルアニド、ジクローン、ジクロブトラゾール、ジクロメジン、ジクロラン、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、０，０−ジ−イソ−プロピル−Ｓ−ベンジル  チオホスフェート、ジメフルアゾール、ジメトコナゾール、ジメトモルフ、ジメチリモル、ジニコナゾール、ジノカップ（dinocap）、ジピリチオン、ジタリムフォス、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン（dodine）、ドクアジン、エジフェンフォス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エチリモール、エトキシキン、エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（［メチル（メチルチオエチリデンアミノ−オキシカルボニル）アミノ］チオ）−β−アラニネート、エトリジアゾール、フェナミノスルフ、フェナパニル、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾーン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルオロイミド、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルオラニル、フルトリアフォル（flutriafol）、ホルペット（folpet）、フベリダゾール、フラメトピル、フララキシル、フルコナゾール−シス、グアザチン、ヘキサコナゾール、ヒドロキシイソキサゾール、ヒメキサゾール、ＩＣＩＡ５５０４、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、イプロベンフォス、イプロジオン、イソプロパニル  ブチルカルバメート、イソプロチオラン、カスガマイシン、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メトフロキサム、メトリラム、メトリラム亜鉛、メトスルホバクス（metsulfovax）、ミクロブタニル、ＮＴＮ０３０１、ネオアソジン、ジメチルジチオカルバミン酸ニッケル、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモル（nuarimol）、オフラス（ofurace）、有機水銀化合物、オキサジキシル、オキソリン酸、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、フェナジンオキシド、ホセチル−Ａ１、亜リン酸、フタリド、ポリオキシンＤ、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパモカルブ塩酸塩、プロピコナゾール、プロピネブ、プロピオン酸、プロチオカルブ、ピラカルボリド、ピラゾフォス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、ピロキシフル（pyroxyfur）、ピロールニトリン、第４級アンモニウム化合物、キンコナゾール、キノメチオネート、キントゼン、ラベナゾール、ナトリウム  ペンタクロロフェネート、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダール、チシオフェン、チフルザミド、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、チオフェネート−メチル、チラム、チミベンコナゾール、トルクロフォス−メチル、トリフルアニド、１，１’−イミノジ（オクタメチレン）−ジグアニジンの三酢酸塩、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアズブチル、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリホリン、トリフルミゾール、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、バパム、ビンクロゾリン、ＸＲＤ−５６３、ジネブ又はジラム｝、又は植物成長調節剤｛例えば、アブシンシン酸、ジケグルラク、フェンペンテゾール、パクロブトラゾール又はジベレリン類（例えば、ＧＡ３、ＧＡ４又はＧＡ７）｝のような有効成分を包含する。農薬なる用語は、補助剤、相乗剤又は浸透剤を包含する。
したがって、さらなる態様では、本発明は成分：［ａ．殺菌剤、除草剤、殺虫剤、補助剤、相乗剤又は浸透剤；ｂ．１０〜４００ｍ2／ｇの範囲内の表面積を有する無機粒状フィラー、前記フィラーの表面は親水性特徴を有する；ｃ．成分ｂと相互作用してゲルを形成することができる極性基を有する活性剤；任意に、ｄ．希釈剤］を含むゲル製剤を提供する。
無機粒状フィラーが活性剤と水素結合することができる活性部位（特に、単離ヒドロキシ基）を有することが好ましい。無機粒状フィラーは例えばシリカ、好ましくはフレーム加水分解済み（flame hydrolysed）シリカ（即ち、ヒュームドシリカ）である。
無機粒状フィラーが１０〜４００ｍ2／ｇ、特に１００〜３５０ｍ2／ｇ、とりわけ１５０〜３００ｍ2／ｇの範囲内の表面積を有することが好ましい。
希釈剤は好ましくは植物油又はその誘導体（例えば、メチルオレエート、大豆油、やし油又はヒマワリ種子油）、炭化水素（例えば、ＳＯＬＶＥＳＳＯ  １５０又は２００）又はその誘導体（例えば、シクロヘキサノン）、塩素化溶剤（例えば、塩素化芳香族化合物、例えばクロロトルエン）、パラフィン油（例えば、ＩＳＯＰＡＲ  Ｍ）、ピロリドン（例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン）又はラクトン（例えば、ｇ−ブチロラクトン）である。
１態様では、本発明は、１〜９０重量％（好ましくは１０〜８０重量％）の農薬と、１〜５０重量％（好ましくは５〜２５重量％）の、極性基を有する活性剤と、１〜２０重量％（好ましくは２〜１０重量％又は１〜４重量％）の無機粒状フィラーと、必要な場合には、２〜８０重量％（好ましくは５〜５０重量％）の溶媒とを含むゲル製剤を提供する。
Ｂｏｈｌｉｎ  ＶＯＲレオメーターを用いて、低い剪断条件下で本発明のゲル製剤の弾性と粘度とを測定することができる。この場合に、２５℃に維持された製剤サンプルにシヌソイダルに変化する歪み（strain）（１Ｈｚの周波数で）が加えられる。生ずる応力（これも経時的にシヌソイダルに変化する）を観察する。最大応力の最大歪みに対する比は複素弾性率（Ｇ*）として知られる。応力と歪みの波形の間の位相角シフト（δ）を用いることによって、複素弾性率を２成分（貯蔵（弾性記憶）弾性率（Ｇ’）と損失（粘度）弾性率（Ｇ”））に分割することができる。貯蔵弾性率と損失弾性率とは、それぞれ、振動サイクルにおける貯蔵されるエネルギーと失われるエネルギーとの尺度である。損失弾性率と貯蔵弾性率との相対的大きさ（Ｇ”／Ｇ’＝Ｔａｎδ）はゲルの弾性に関する情報を与える。Ｔａｎδの値が低ければ低いほど、ゲル化度は大きくなる。同様に、ゲルはそれらの非ニュートン流れ挙動によって特徴づけられるが、これは例えば降伏値と剪断減粘性とを表す。降伏値はＨａａｋｅ  Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ  ＲＶ２０を用いて高剪断条件下で測定されることができる。
さらに他の態様では、本発明は２〜１０００Ｐａの範囲内、好ましくは１０〜２００Ｐａの範囲内の貯蔵弾性率（Ｇ’）を有する、前述したようなゲル製剤を提供する。
別の態様では、本発明は１未満、好ましくは０．５未満、特に０．２未満のｔａｎδ（損失弾性率と貯蔵弾性率との比）を有する前述したようなゲル製剤を提供する。（レオロジー的測定は２５℃の温度において実施される。振動測定は１Ｈｚ（６．２８ｒａｄ／ｓ）の周波数で行われる歪み運動曲線（strain sweep）測定によって判定される線形粘弾性領域内で実施される。
既述した成分の他に、本発明のゲル製剤は接着剤、消泡剤、緩衝剤、デオドラント、分散剤、染料、催吐剤（emetic）、乳化剤、可塑剤、防腐剤、着臭剤、香料、緩和剤、さらなる溶媒、安定剤、相乗剤、増粘剤又は湿潤剤を含むこともできる。
本発明のゲル製剤が水溶性又は水分散性のサシェに封入される予定である場合には、ゲルに可塑剤が含まれることが好ましい。可塑剤は好ましくは０．１〜５重量％（特に、０．３〜３重量％、例えば０．３〜０．７５重量％）の範囲内で存在する。適当な可塑剤はグリコール（例えば、エチレングリコール）、グリセリン、水、ＰＥＧ２００及びジブチルフタレートを包含する。
さらなる態様では、本発明は本発明のゲルを含有する水溶性又は水分散性のバッグを含むコンテナリゼーション（containerisation）系を提供する。
水溶性又は水分散性のバッグは多様な材料から製造されることができるが、好ましい材料はポリエチレンオキシド、メチルセルロース、又は特にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）である。ＰＶＡは一般に部分的に又は完全にアルコール分解された又は加水分解された、例えば４０〜１００％、特に８０〜１００％アルコール分解された又は加水分解されたポリ酢酸ビニルフィルムである。ＰＶＡフィルムが２種類以上の厚さのフィルム、表面修飾フィルム又は同時押出しフィルムのラミネート（例えば、ＷＯ９４／２９１８８に記載される）であることが好ましい。
水溶性又は水分散性のバッグは、標準方法（熱成形又は垂直形−充填−シーリング）によって、形成され充填されることができる。
別の態様では、コンテナリゼーション系は、本発明のゲルを保持する水溶性又は水分散性のバッグと、やはり本発明のゲルを保持する第２水溶性又は水分散性のバッグとを含むバッグ−インーバッグ（bag-in-bag）配置を含む。このバッグ−インーバッグ配置を用いて、例えば、内側バッグに殺菌剤、除草剤又は殺虫剤を含む本発明のゲルを含め、外側バッグに補助剤、相乗剤又は浸透剤を含む本発明のゲルを含めることができる。
さらなる態様では、コンテナリゼーション系は共通のシールで結合された２個の水溶性又は水分散性のバッグを形成し、１つのバッグは殺菌剤、除草剤又は殺虫剤を含む本発明のゲルを含み、他方のバッグは補助剤、相乗剤又は浸透剤を含む本発明のゲルを含む。
別の態様では、コンテナリゼーション系は、本発明のゲルを保持する第１水溶性又は水分散性バッグと、農薬組成物（例えば、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、補助剤、相乗剤又は浸透剤を含む液体、顆粒、粉末又はゲル組成物）を保持する第２水溶性又は水分散性バッグとを含むバッグ−インーバッグ配置を含む。
さらなる態様では、コンテナリゼーション系は、農薬組成物（例えば、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、補助剤、相乗剤又は浸透剤を含む液体、顆粒、粉末又はゲル組成物）を保持する第１水溶性又は水分散性バッグと、本発明のゲルを保持する第２水溶性又は水分散性バッグとを含むバッグ−インーバッグ配置を含む。
別の態様では、コンテナリゼーション系は、共通のシールで結合された２個の水溶性又は水分散性のバッグを形成し、１つのバッグは、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、補助剤、相乗剤又は浸透剤を含む本発明のゲルを含有し、他方のバッグは農薬組成物（例えば、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、補助剤、相乗剤又は浸透剤を含む液体、顆粒、粉末又はゲル組成物）を含有する。
さらに他の態様では、コンテナリゼーション系は、本発明のゲルを保持する第１水溶性又は水分散性バッグと、この第１水溶性又は水分散性バッグを囲む第２水溶性又は水分散性バッグとを含むバッグ−インーバッグ配置を含む。この系の利点は、第２バッグが第１バッグから漏出する物質のバリヤーになることである。
使用時に、コンテナリゼーション系は水と混合されて、農薬の噴霧可能な溶液又は分散液を生じることができる。
本発明のゲル製剤はゲルの全ての成分を周囲温度おいて混合することによって簡単に製造されることができる。それ故、他の態様では、本発明は上記で定義したようなゲル製剤の製造方法を提供する。
下記実施例は本発明を説明するものである。ＳＯＬＶＥＳＳＯ、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ、ＢＲＩＪ、ＡＥＲＯＳＩＬ、ＡＴＬＯＸ、ＲＨＯＤＡＦＡＣ、ＴＵＲＢＯＣＨＡＲＧＥ及びＴＥＮＳＩＯＦＩＸは商標又は商品名である。
実施例１
0003848363.tif 000002
（Ａ）と（Ｂ）とを混合し、生じた混合物中に（Ｃ）を高剪断ミキサーを用いてブレンドした。生じた混合物に、次に（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）及び（Ｈ）を逐次加えた。混合物は顕著に濃厚になりゲルを生成した、このゲルは水分散性であり、良好なエマルジョン安定性を示し、高剪断条件下で下記レオロジー特徴を有した：
見かけの粘度（ｍＰａ，Ｄ  ３００ｓ-1）：３０４（２５℃）
降伏値（Ｐａ：Ｃａｓｓｏｎ）：６．５
実施例２
フルアジフォプ−Ｐ−ブチル（６２．５重量％、存在する実際の有効成分量）とメチルオレエート（構成（make-up）成分）とを含む油性（oil based）混合物中にシリカ粉末（２．５重量％，表面積２００ｍ2／ｇを有するヒュームドシリカ）を高剪断混入した。次に、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＢＳＵ（１２重量％）を分散液中にブレンドした。製剤の顕著な濃厚化が生じた。
実施例３
溶媒のメチルオレエートを芳香族有機溶媒（ＳＯＶＬＥＳＳＯ２００）に代えた以外は、実施例２の操作を繰り返した。ゲル製剤が得られた。
実施例４
ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＢＳＵの代わりにＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  ＮＰ１５を用いた以外は実施例２の操作を繰り返した。ゲル製剤が得られた。
実施例５
ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＢＳＵの代わりにＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  Ａ４を用いた以外は実施例２の操作を繰り返した。ゲル製剤が得られた。
実施例６
フルアジフォプ−Ｐ−ブチル（６２．５重量％、存在する実際の有効成分量）とメチルオレエート（構成成分）とを含む油性混合物中にシリカ粉末（２．５重量％，表面積２００ｍ2／ｇを有するヒュームドシリカ）を高剪断混入した。次に、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＢＳＵ（１４重量％）と、ＢＲＩＪ９６（３重量％）を分散液中にブレンドした。製剤の顕著な濃厚化が生じた。次に、アニオン乳化剤、ドデシルベンゼンスルホン酸アミン塩（３重量％）をこの分散液にブレンドした。得られたゲルは水分散性であり、水中で希釈したときに（５％ｖ／ｖ希釈）、良好なエマルジョン安定性を示した。得られたゲルの一部（５０ｇ）をポリビニルアルコールフィルムから形成された水溶性サシェ中に充填し、さらに、ポリエチレンバッグでオーバーパックし、周囲条件下で貯蔵した。
実施例７
フルアジフォプ−Ｐ−ブチル（６２．５重量％、存在する実際の有効成分量）中にシリカ粉末（２．５重量％，表面積２００ｍ2／ｇを有するヒュームドシリカ）を高剪断ブレンダーを用いて分散させた。次に、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ  Ａ４（１２重量％）、水（構成成文）及びをドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム（ｎ−ブタノール中に７０％）（３．５重量％）を分散液中にブレンドした。製剤の顕著な濃厚化が生じた。
得られたゲルの一部（５０ｇ）はポリビニルアルコールフィルムから形成された水溶性サシェ中に充填した。周囲条件下での５０日間の貯蔵後に、サシェは漏出又は浸透の徴候を示さなかった。
実施例８
0003848363.tif 000003
（Ａ）と（Ｂ）とを混合し、生じた混合物中に（Ｃ）を高剪断ミキサーを用いてブレンドした。生じた混合物に、次に（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）を逐次加えた。混合物は顕著に濃厚になりゲルを生成した、このゲルは水分散性であり、良好なエマルジョン安定性を示し、低剪断条件下で下記レオロジー特徴を有した：
複素弾性率Ｇ*：８３Ｐａ
弾性記憶弾性率Ｇ’：８１Ｐａ
粘性弾性率Ｇ”：１５Ｐａ
Ｔａｎδ：０．１９
実施例９
ＴＵＲＢＯＣＨＡＲＧＥ（ＺＥＮＥＣＡ社から入手可能；９５重量％；溶媒系中に非イオン界面活性剤を含み、この非イオン界面活性剤は補助剤及び活性剤の役割を有する）と、シリカ粉末（５重量％，表面積２００ｍ2／ｇを有するヒュームドシリカ）とを高剪断ブレンダーを用いて完全に混合した。下記レオロジー特徴を有する粘稠なチキソトロープ剤が得られた：
複素弾性率Ｇ*：４０Ｐａ
弾性記憶弾性率Ｇ’：３９Ｐａ
粘性弾性率Ｇ”：１２Ｐａ
Ｔａｎδ：０．３１
実施例１０
0003848363.tif 000004
（Ａ）と（Ｂ）とを高剪断ミキサーを用いて混合した。次に、生じた分散液に（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を加え、混合物を高剪断混合した。得られたゲルは水分散性であり、良好なエマルジョン安定性を示し、下記（低剪断）レオロジー特徴を有した：
複素弾性率Ｇ*：８２Ｐａ
弾性記憶弾性率Ｇ’：８１Ｐａ
粘性弾性率Ｇ”：１３Ｐａ
Ｔａｎδ：０．１６
実施例１１
0003848363.tif 000005
成分を高剪断ブレンダーを用いて混合して、水分散性であり、良好なエマルジョン安定性を示し、下記レオロジー特徴を有するゲルを製造した：
複素弾性率Ｇ*：３０Ｐａ
弾性記憶弾性率Ｇ’：３０Ｐａ
粘性弾性率Ｇ”：１．４Ｐａ
Ｔａｎδ：０．０５
実施例１２
0003848363.tif 000006
成分を高剪断ブレンダーを用いて混合して、水分散性であり、良好なエマルジョン安定性を示し、下記レオロジー特徴を有するゲルを製造した：
複素弾性率Ｇ*：２２Ｐａ
弾性記憶弾性率Ｇ’：２２Ｐａ
粘性弾性率Ｇ”：４Ｐａ
Ｔａｎδ：０．１８
実施例１３
下記表は、ゲル化製剤を得るために活性剤とシリカの両方が存在することの必要性を実証する。
0003848363.tif 000007
製剤Ａ、Ｂ及びＣは高剪断ブレンダーを用いて成分を混合することによって製造した。
実施例１４
0003848363.tif 000008
（Ａ）と（Ｉ）との混合物に（Ｂ）を加え、生じた混合物を、凝塊が無くなるまで、高剪断混合した。次に、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）を加え、混合物を高剪断混合した。混合物の顕著な濃厚化が生じた。最後に、（Ｇ）と（Ｈ）とを加え、均質なゲルが得られるまで高剪断混合した。得られたゲルは下記レオロジー特徴を有した：
複素弾性率Ｇ*：５７Ｐａ
弾性記憶弾性率Ｇ’：５６Ｐａ
粘性弾性率Ｇ”：９．８Ｐａ
Ｔａｎδ：０．１７
実施例１５
ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＢＳＵの代わりにＡＲＱＵＡＤ  １６／５０［セチルトリメチルアンモニウムブロミド（イソプロピルアルコール中５０％）］を用いた以外は、実施例２の操作を繰り返した。ゲル製剤が得られた。
実施例１６
ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ  ＢＳＵの代わりに水を用いた以外は実施例２の操作を繰り返した。ゲル製剤が得られた。