(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ｉ）ビニルモノマー混合物５〜９５重量％と、（ii）セルロースアセテートブチレート５〜９５重量％とを共重合せしめてなる変性ビニル系共重合体、（Ｂ）ガラス転移温度−７０〜０℃のポリエステル樹脂、及び（Ｃ）ガラス転移温度０〜８０℃のアクリル樹脂を塗膜形成成分として、その合計固形分中に（Ａ）成分を５〜７５重量％、（Ｂ）成分を５〜４０重量％、（Ｃ）成分を５〜９０重量％の割合で含有し、さらに（Ｄ）（iii）リン酸基含有ビニルモノマー、（iv）水酸基含有ビニルモノマー及び（ｖ）その他の共重合可能なビニルモノマーを共重合せしめてなる共重合体を、全樹脂固形分１００重量部に対して０．２〜１０重量部含有することを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
ビニルモノマー混合物（ｉ）が、メチルメタクリレート及び／又はエチルメタクリレート６０〜９９重量％及びその他の共重合可能なビニルモノマー１〜４０重量％からなる請求項１記載の塗料組成物。
【請求項３】
基材面にベースコート塗料を塗装し、次いでトップクリヤー塗料を塗装する塗装仕上げ方法において、該ベースコート塗料として、（Ａ）（ｉ）ビニルモノマー混合物５〜９５重量％と、（ii）セルロースアセテートブチレート５〜９５重量％とを共重合せしめてなる変性ビニル系共重合体、（Ｂ）ガラス転移温度−７０〜０℃のポリエステル樹脂、及び（Ｃ）ガラス転移温度０〜８０℃のアクリル樹脂を塗膜形成成分として、その合計固形分中に（Ａ）成分を５〜７５重量％、（Ｂ）成分を５〜４０重量％、（Ｃ）成分を５〜９０重量％の割合で含有し、さらに（Ｄ）（iii）リン酸基含有ビニルモノマー、（iv）水酸基含有ビニルモノマー及び（ｖ）その他の共重合可能なビニルモノマーを共重合せしめてなる共重合体を、全樹脂固形分１００重量部に対して０．２〜１０重量部含有する塗料組成物を塗装することを特徴とする塗装仕上げ方法。
【請求項４】
トップクリヤー塗料が、ウレタン硬化形塗料である請求項３記載の塗装仕上げ方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、仕上り性、乾燥性、硬度、付着性等に優れた塗膜を形成し得る、特にベ−スコ−ト用として有用な塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来技術及びその課題】
従来、自動車の補修や、産業機械、建造物、構築物、家具（鋼製も含む）等の塗装、補修に際し、アクリルラッカ−、アクリルウレタン塗料及びアミノアクリル樹脂塗料などが用いられており、特に自動車補修用塗料の分野では、常温乾燥性の点から、アクリルラッカ−、アクリルウレタン塗料が主に用いられている。この分野においては、近年、光輝顔料を含むメタリックベ−ス塗料及びクリヤ−塗料を塗り重ねるメタリック仕上げが主流になっており、そのベ−スコ−トとしてラッカ−タイプの塗料が用いられる場合には、該ベ−スコ−トの乾燥性の点からポリエステル樹脂とセルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ＣＡＢ）をブレンドしたもの、アクリル樹脂にポリエステル樹脂とＣＡＢをブレンドしたもの等をビヒクル主成分とした塗料が採用されてきたが、各成分の相溶性が不十分であるために仕上り性に悪影響を及ぼしたり、またメタリックベ−スにおいてフキムラ、モドリムラが生じてやはり仕上り性が低下するなどの不具合があった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、ＣＡＢのグラフト共重合体、ポリエステル樹脂、及びアクリル樹脂を特定割合で使用してなる組成物が、各成分の相溶性が向上し、メタリックベ−スにおいてもフキムラ、モドリムラが生じることなく、良好な仕上り性を有する塗膜を形成し得ることを見出し本発明に到達した。
【０００４】
即ち本発明は、（Ａ）（ｉ）ビニルモノマー混合物５〜９５重量％と、（ii）セルロースアセテートブチレート５〜９５重量％とを共重合せしめてなる変性ビニル系共重合体、（Ｂ）ガラス転移温度−８０〜０℃のポリエステル樹脂、及び（Ｃ）ガラス転移温度０〜８０℃のアクリル樹脂を塗膜形成成分として、その合計固形分中に（Ａ）成分を５〜７５重量％、（Ｂ）成分を５〜４０重量％、（Ｃ）成分を５〜９０重量％の割合で含有し、さらに（Ｄ）（iii）リン酸基含有ビニルモノマー、（iv）水酸基含有ビニルモノマー及び（ｖ）その他の共重合可能なビニルモノマーを共重合せしめてなる共重合体を、全樹脂固形分１００重量部に対して０．２〜１０重量部含有することを特徴とする塗料組成物、及びこれを、基材面にベースコート塗料を塗装し次いでトップクリヤー塗料を塗装する塗装仕上げ方法における該ベースコート塗料として用いた塗装仕上げ方法を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において変性ビニル系共重合体（Ａ）は、ビニルモノマ−混合物（ｉ）、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ii）とを共重合せしめてなるものである。
ビニルモノマ−混合物（ｉ）は、従来公知のビニルモノマ−類から１種又は２種以上選択されてなるものであり、例えばメチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アクリレ−ト、イソボルニル（メタ）アクリレ−トなどのアクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−トなどの水酸基含有ビニルモノマ−；（メタ）アクリル酸、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレ−ト、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、（メタ）アクリロイルオキシエチルアンモニウムクロライド、ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸、スルホエチルメタクリレ−トのＮａ塩、Ｋ塩やアンモニウム塩、スチレンスルホン酸のＮａ塩、Ｋ塩やアンモニウム塩などが挙げられる。これらのうち、特にメチルメタクリレ−ト及び／又はエチルメタクリレ−トを５０重量％以上、好ましくは６０〜９９重量％、及びその他の共重合可能なビニルモノマ−５０重量％以下、好ましくは１〜４０重量％からなるビニルモノマ−混合物がセルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ii）との相溶性や塗膜の硬度の点から好適に使用できる。メチルメタクリレ−ト及び／又はエチルメタクリレ−トの使用比率が５０重量％未満では、該セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ii）との相溶性が低下し、ワニスの濁りを生じる恐れがあるので望ましくない。
【０００６】
セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ii）は、セルロ−スの部分アセチル化物をさらにブチルエステル化して得られるセルロ−ス誘導体であり、好ましくはアセチル基含有量が一般に１〜３０重量％で、ブチル基含有量が一般に１６〜６０重量％である。具体的には、例えば「ＥＡＢ−３８１−０．５」、「ＥＡＢ−５５１−０．２」、「ＥＡＢ−５５１−０．０１」（いずれも米国イ−ストマン・コダック社製、商品名）などが例示できる。
【０００７】
上記ビニルモノマ−混合物（ｉ）及びセルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ii）の共重合は、有機過酸化物等のラジカル重合開始剤の存在下に、溶液重合法によって行なうことができる。該ビニルモノマ−混合物（ｉ）及びセルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ii）の共重合の比率は、ビニルモノマ−混合物（ｉ）が５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％と、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト（ii）５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量％の範囲で配合する。該（ｉ）が５重量％未満である（（ii）が９５重量％を越える）と、付着性が低下し、一方（ｉ）が９５重量％を越える（（ii）が５重量％未満である）と、乾燥性、硬度が低下し、さらにメタルのモドリムラなどが生じるので好ましくない。
【０００８】
このように形成された変性ビニル系共重合体は、有機溶剤に対する溶解性や他の樹脂との相溶性が著しく優れている。尚、本発明においては、配合したセルロ−スアセテ−トブチレ−トの実質的に全てがビニルモノマ−混合物と共重合していることが望ましいが、少量のセルロ−スアセテ−トブチレ−ト及びビニルモノマ−混合物が未反応のまま、該共重合体中に残存していても支障はない。
【０００９】
本発明においてポリエステル樹脂（Ｂ）は、ガラス転移温度−７０〜０℃、好ましくは−６５〜−１０℃の樹脂であり、従来公知の多塩基酸と多価アルコールとを主成分として常法に従って共重合することにより得ることができる。多塩基酸としては、例えばアジピン酸、コハク酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、５−スルホイソフタル酸ナトリウムなどが挙げられ、多価アルコールとしては、例えばエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、ネオペンチルグリコ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ペンタエリスリト−ル、ソルビト−ルなどが挙げられる。さらに必要に応じて、脱水ひまし油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ト−ル油脂肪酸などの脂肪酸や安息香酸などの一塩基酸、油脂類を共重合成分として使用することができる。
【００１０】
該ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度−７０℃未満では、乾燥性や硬度が著しく低下し、一方０℃を越えるとトップクリヤ−からの架橋成分のしみ込みが得られず付着性に悪影響を及ぼす恐れがあるので好ましくない。
【００１１】
本発明においてアクリル樹脂（Ｃ）は、ガラス転移温度０〜８０℃、好ましくは５〜７５℃の樹脂であり、従来公知のアクリル酸もしくはメタクリル酸エステルを主成分とするモノマ−混合物を溶液重合などの常法に従って共重合することにより得ることができる。該アクリル酸もしくはメタクリル酸エステルとしては、例えば前述のビニルモノマ−混合物（ｉ）で列記したアクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエステルなどが挙げられ、これに他例示のビニルモノマ−類から１種又は２種以上適宜選択して共重合成分とすることができる。
【００１２】
該アクリル樹脂（Ｃ）のガラス転移温度０℃未満では、乾燥性や硬度が低下し、一方８０℃を越えると乾燥が速すぎて塗膜の平滑性が損なわれ、トップクリヤ−膜の仕上り性が低下するので好ましくない。
【００１３】
本発明では、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を塗膜形成成分として、これらの合計固形分中で（Ａ）成分が５〜７５重量％、好ましくは１０〜７０重量％、（Ｂ）成分が５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、（Ｃ）成分が５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％の割合となるように含有せしめる。該（Ａ）成分の含有割合が５重量％未満では、乾燥性、硬度が低下し、メタルのモドリムラがみられ、７５重量％を越えると、付着性が低下し、また該（Ｂ）成分の含有割合が５重量％未満では、付着性が低下し、４０重量％を越えると、乾燥性、硬度が低下するので好ましくない。
【００１４】
本発明では、さらに必要に応じて、リン酸基含有ビニルモノマ−（iii ）、水酸基含有ビニルモノマ−（iv）及びその他の共重合可能なビニルモノマ−（ｖ）を溶液重合などの公知の方法で共重合せしめてなる共重合体（Ｄ）を、特にメタリックベ−スの場合に、付着性の向上やメタルのモドリムラ防止の点から配合することができる。
【００１５】
リン酸基含有ビニルモノマ−（iii ）は、リン原子に結合した酸性ヒドロキシル基を少なくとも１個含むエチレン性モノマ−であり、例えばアシッドホスホキシエチル（メタ）アクリレ−ト、アシッドホスホキシプロピル（メタ）アクリレ−トなどのアシッドホスホキシＣ1 〜Ｃ20アルキル（メタ）アクリレ−トや、グリシジル（メタ）アクリレ−トとモノ−Ｃ1 〜Ｃ20アルキルリン酸との等モル付加物などが挙げられる。水酸基含有ビニルモノマ−（iv）としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−トなどの（メタ）アクリル酸のＣ2 〜Ｃ10ヒドロキシアルキルエステルや、これらヒドロキシアルキルエステルとカプロラクトンとのエステル化物などが挙げられる。その他の共重合可能なビニルモノマ−（ｖ）としては、例えばメチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−トなどの（メタ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ22アルキルエステルや、（メタ）アクリル酸、スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００１６】
上記モノマ−（iii ）〜（ｖ）の使用割合は、モノマ−（iii ）が０．１〜６０重量％、好ましくは１〜５０重量％、モノマ−（iv）が０．１〜３５重量％、好ましくは１〜３０重量％、モノマ−（ｖ）が５〜９９．８重量％、好ましくは２０〜９８重量％の範囲内が好適である。
【００１７】
上記の通り得られる共重合体（Ｄ）は、酸価３〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価０．５〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが望ましく、これらの範囲外であると付着性あるいは耐水性が低下する恐れがあるので望ましくない。
【００１８】
上記共重合体（Ｄ）は、全樹脂固形分１００重量部に対して０．２〜１０重量部、好ましくは０．３〜９重量部含有する。該含有量が０．２重量部未満では付着性の向上がみられず、１０重量部を越えると、耐水性や他の樹脂成分との相溶性が低下するので好ましくない。
【００１９】
本発明組成物には、さらにアルミニウムペ−スト、パ−ル粉、グラファイト、ＭＩＯなどの光輝顔料、チタン白、フタロシアニンブル−、カ−ボンブラックなどの着色顔料、体質顔料などを配合することができ、さらに必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、表面調整剤、顔料分散剤、硬化触媒などの塗料用添加剤を配合することができる。
【００２０】
また本発明組成物は、１液形として、またポリイソシアネ−ト化合物等の架橋剤を使用する２液形塗料組成物として用いてもよい。
【００２１】
本発明は、また、基材面にベ−スコ−ト塗料を塗装し、次いでトップクリヤ−塗料を塗装する塗装仕上げ方法において、該ベ−スコ−ト塗料として、上記の通り得られる本発明の塗料組成物を用いてなる塗装仕上げ方法を提供するものである。
【００２２】
上記基材面としては、主に金属又はプラスチック素材に通常のプライマ−塗装が施されたものが挙げられ、例えば電着塗装や中塗り塗装が施された自動車車体、或いは自動車車体の補修塗装面が挙げられる。
【００２３】
該基材面に本発明の塗料組成物を、通常、乾燥膜厚で１０〜３０μｍの範囲となるよう塗装し、ベ−スコ−ト塗膜が得られる。該ベ−スコ−ト塗膜はトップクリヤ−塗料を塗装する前に硬化させてもよいし、ベ−スコ−ト塗膜上にトップクリヤ−塗料をウェットオンウェットで塗装することもできる。
【００２４】
本発明方法に用いられるトップクリヤ−塗料としては、従来公知のものが特に制限なく使用でき、主として有機溶剤型塗料（非水分散型を含む）や粉体塗料が挙げられ、例えば水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂やフッ素樹脂と（ブロック）ポリイソシアネ−トやメラミン樹脂などの架橋剤とを主成分とする硬化型塗料、あるいはセルロ−スアセテ−トブチレ−ト変性のアクリル樹脂を主成分とするラッカ−塗料などが好適に使用できる。特にトップクリヤ−塗料としてウレタン硬化型塗料を用いた場合、トップクリヤ−塗膜からベ−スコ−ト塗膜中にイソシアネ−ト成分が一部しみ込んでくるので、ベ−スコ−ト中に使用する変性ビニル系共重合体（Ａ）、ポリエステル樹脂（Ｂ）及びアクリル樹脂（Ｃ）が水酸基を含有する場合にベ−スコ−ト塗料中に架橋剤成分を用いなくともよいので好適である。またベ−スコ−ト中にリン酸基を含有する共重合体（Ｄ）が含まれると、そのしみ込みを促進するので好適である。
【００２５】
また該トップクリヤ−塗料には、必要に応じて、重合体微粒子、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、表面調整剤、消泡剤などの塗料用添加剤を配合することができる。該トップクリヤ−塗料による塗膜は、乾燥膜厚で２０〜１００μｍの範囲が適当である。
【００２６】
塗装方法はベ−スコ−ト塗料、トップクリヤ−塗料とも通常のスプレ−塗装、静電塗装などが採用されるがその他の塗装方式についても特に制限はない。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ここで「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００２８】
変性ビニル系共重合体（Ａ）の製造
温度計、攪拌機、還流冷却器及び滴下ロ−トを備えた反応器に下記成分を仕込み、窒素ガス雰囲気下で加熱し、約１時間かけて１００℃まで昇温した。
【００２９】
トルエン                                        １２０部
ブチルセロソルブアセテ−ト                        ８０部
「ＥＡＢ−３８１−０．５」                      ２００部
（イ−ストマン・コダック社製、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト）
１００℃となり、セルロ−スアセテ−トブチレ−トが完全に溶解したことを確認した後、下記のビニルモノマ−混合物と重合開始剤の混合液を上記セルロ−スアセテ−トブチレ−ト溶液中に３時間にわたって滴下した。
【００３０】
２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト                  ３部
メチルメタクリレ−ト                              ９７部
過酸化ベンゾイル                                    ２部
滴下終了３０分後、アゾビスイソブチロニトリルを０．５部加え、さらに窒素雰囲気下で２時間、１００℃に保ち、その後キシレンを加えて不揮発分５０％の無色透明な変性ビニル系共重合体溶液を得た。
【００３１】
ポリエステル樹脂（Ｂ）の製造
加熱装置、温度計、攪拌機、精留塔及び水分離器の付属した還流冷却器を備えた反応器に下記成分を仕込み加熱し、３時間かけて１６０℃から２３０℃まで昇温させた。
【００３２】
ヘキサヒドロ無水フタル酸                      ２６．７部
アジピン酸                                        ２８部
ネオペンチルグリコ−ル                          ５．３部
１，６−ヘキサンジオ−ル                          ４０部
これを２３０℃で１時間保ち、生成した縮合水（７．４部）を精留塔を用いて留去させた。次いでキシレンを５部加え、キシレンと縮合水を還流させ水分離器を用いて水を取り除いた。キシレン添加の２時間後から、酸価を測定し始め、酸価が２以下になったところで１２０℃まで冷却した後、キシレン／酢酸ブチル＝１／１の混合溶剤で不揮発分７０％となるよう希釈し、ポリエステル樹脂溶液を得た。該樹脂溶液のガ−ドナ−粘度はＴ、樹脂の重量平均分子量は２０，０００、水酸価は５５、ガラス転移温度は−６０℃、ＤＢＲ（二塩基酸比）は０．９５であった。
【００３３】
アクリル樹脂（Ｃ）の製造
温度計、攪拌機、還流冷却器及び滴下用ポンプを備えた反応器に、トルエン２５部、キシレン４３部を仕込み、攪拌しながら１１０℃まで昇温し、下記モノマ−混合物と重合開始剤の混合液を、１１０℃で約３時間かけて一定速度で滴下した。
【００３４】
スチレン                                          １０部
メタクリル酸メチル                                ２０部
アクリル酸ｎ−ブチル                              ５０部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル                  １９部
アクリル酸                                          １部
ｔ−ブチルパ−オキシエチルヘキサネ−ト          １．２部
滴下終了後１時間１１０℃に保ち、攪拌を続けた。その後、追加触媒としてアゾビスジメチルバレロニトリル０．５部をキシレン１０部に溶解させたものを１時間かけて一定速度で滴下した。そして、滴下終了後１時間１１０℃に保ち、反応を終了した。得られたアクリル共重合体溶液は、不揮発分５０．２％、ガ−ドナ−粘度Ｚ2 の均一で透明な溶液であり、該共重合体の重量平均分子量は５０，０００、水酸価は８２、ガラス転移温度は６０℃であった。
【００３５】
共重合体（Ｄ）の製造
上記アクリル共重合体溶液の製造において、モノマ−混合物と重合開始剤の混合液として下記組成の混合液を用いる以外は、同様に行ない、不揮発分５０．１％、ガ−ドナ−粘度Ｖの均一な共重合体溶液を得た。該共重合体の重量平均分子量は３０，０００、水酸価は１４０、ガラス転移温度は−７℃であった。
【００３６】
スチレン                                          ２０部
アクリル酸ｎ−ブチル                              １０部
メタクリル酸ラウリル                              １０部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル                  １０部
アクリル酸２−ヒドロキシエチル                    １０部
アシッドホスホキシエチルメタクリレ−ト            ３０部
ｔ−ブチルパ−オキシエチルヘキサネ−ト          １．２部
メタリックベ−ス塗料の作成
実施例１〜４及び比較例１〜４
上記製造例で得た変性ビニル系共重合体溶液、ポリエステル樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、及び共重合体溶液を夫々表１に示す配合量で配合し、さらに「アルミペ−ストＫ−９８００」（旭化成メタルズ社製、アルミペ−スト）、キシレン、酢酸ブチルを同表に示す配合で加え、ディスパ−で約２０分間攪拌し、メタリックベ−ス塗料を作成した。尚、表中の（注）は、「ＥＡＢ−３８１−０．５」をキシレン／酢酸ブチル＝５０／５０からなる混合溶剤で固形分３０％溶液に調整してなるものである。
【００３７】
上記各塗料について、アルミペ−ストを加える前の樹脂混合溶液を塗装膜厚１００μｍとなるようにドクタ−ブレ−ドにてガラス板に塗装し、その透明性から樹脂混合溶液の相溶性を目視評価した（○：良好、△：やや不良、×：不良）。また、上記各塗料を、温度２０℃、湿度７５％の恒温恒湿室中で、塗装膜厚１００μｍとなるようにドクタ−ブレ−ドにてガラス板に塗装し、指で触って塗料が指に付かなくなるまでの時間（指触乾燥時間）を測った。
【００３８】
【表１】
0003863309.tif 000002
【００３９】
塗装
実施例５〜８及び比較例５〜８
上記で得た各メタリックベ−ス塗料１００重量部に対し、トルエン／キシレン／酢酸エチル／酢酸ブチル＝５０／２０／１０／２０の組成のシンナ−で１１〜１２秒（フォ−ドカップ＃４／２５℃）に希釈、粘調し、さらにクリヤ−塗料として「レタンＰＧ２Ｋクリヤ−」（関西ペイント社製）１００重量部に対して「レタンＰＧ２Ｋ硬化剤」（関西ペイント社製）５０重量部を添加してなるものを上記組成のシンナ−で１３〜１４秒（フォ−ドカップ＃４／２５℃）に希釈、粘調して、塗装に供した。
【００４０】
ブリキ板上に、市販のラッカ−プライマ−サ−フェ−サ−を４０μｍ塗装し、室温にて３０分間乾燥後に＃４００耐水研磨紙で研磨した。この上に上記で粘調したメタリックベ−ス塗料を乾燥膜厚で３０μｍになるようにスプレ−塗装しフキムラを調査した。さらにメタリックベ−スが指触乾燥後、上記で粘調したクリヤ−塗料を乾燥膜厚で４０μｍ及び８０μｍになるようにスプレ−塗装し、両方の塗膜を比較してモドリムラを評価した（〇：ムラなし、△：ムラ僅かにあり、×：ムラが著しい）。結果を表２に示す。
【００４１】
また上記クリヤ−塗料を乾燥膜厚で４０μｍ塗装してなる塗装板の方について、下記性能試験に供した。結果を表２に示す。
【００４２】
（＊１）鉛筆硬度：上記塗装板を温度２０℃で２４時間放置後、同温度において鉛筆引っ掻き試験を行ない、塗膜が破れる鉛筆の硬さを調べた。
【００４３】
（＊２）耐水性：上記塗装板を、温度２０℃・湿度７５％の恒温恒湿室中で７日間放置後、２０℃の水道水に７日間浸漬後の塗面状態を調べた（○：異常なし、△：ツヤ引けあり、×：フクレ発生）。
【００４４】
（＊３）付着性：上記（＊２）と同様に水道水に浸漬後の塗装板を、直ちに布で水分を拭き取り、塗板の対角線上にナイフで素地に達するようにクロスカットし、粘着テ−プによる剥離試験を行なった（○：剥離なし、△：僅かに剥離あり、×：かなり剥離あり）。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、ＣＡＢのグラフト共重合体、ポリエステル樹脂、及びアクリル樹脂を特定割合で配合してなる組成物が、各成分の相溶性が向上し、メタリックベ−スにおいてもフキムラ、モドリムラが生じることなく、良好な仕上り性を有する塗膜を形成し得るものである。
【００４６】
【表２】
0003863309.tif 000003