(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）を水に溶解又は分散させたことを特徴とする自動車用洗浄剤組成物。
（ａ）一般式（化１）で表わされるトリメチルシロキシケイ酸とオルガノポリシロキサンの混合液を水に分散させたシリコーンエマルジョン
【化１】
0003769710.tif 000012
（式中Ｘ＝１〜３、Ｙ＝０．５〜８を表わす）
（ｂ）アミノ変性ジメチルポリシロキサン
（ｃ）有機酸
（ｄ）一般式（化２）で表わされるアルキルグルコシド
【化２】
0003769710.tif 000013
（式中ｎ＝８〜１６、１＜Ｚ＜２を表わす）
【請求項２】
（ａ）成分中のオルガノポリシロキサンが、粘度１０〜１００００ｃｓ（２５℃）のジメチルポリシロキサンである請求項１記載の自動車用洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分のアミノ変性ジメチルポリシロキサンが、粘度１０〜２５０００ｃｓ（２５℃）、アミノ当量３００〜２０００である請求項１または２記載の自動車用洗浄剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）成分の有機酸が一価のカルボン酸又はオキシカルボン酸である請求項１、２、３のいずれかに記載の自動車用洗浄剤組成物。
【請求項５】
請求項１記載の組成物にアルキルアミンオキサイドを添加したことを特徴とする請求項１、２、３、４のいずれかに記載の自動車用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、自動車用洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは自動車等の塗装面上及びガラス面上に悪影響を与えずに洗浄と同時に撥水性被膜を形成する効果も達成できる組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車等の塗装面は、太陽光線、雨水、空気などの劣化要因にさらされ、大気中の埃、ばい煙、油粒子、ホコリなどの汚れが付着している。これらの汚れを除去する為に界面活性剤を主成分とする自動車用洗浄剤が用いられている。しかしながら、この界面活性剤のなかには洗車中に乾燥し塗装面にこびりつき、水で洗い流した時塗装面上にシミを残すものもあり安全な洗浄剤が望まれている。
【０００３】
このように汚れを除去した後、塗装面の劣化を防止し、塗装面を保護するためにワックスが施用されている。従来、塗装面へのワックスの施用方法としては、先ず多量の水で予め塗装面を自動車用シャンプーで洗浄したのち、水分を完全に拭きとり、次いでワックスがけを行なう方法が行なわれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このようなワックスの施用方法は、先ず洗浄作業を行なって水分を完全に拭きとり、次いでワックスがけを行なう２段階の工程よりなり、時間と労力を必要とする極めて煩雑な作業である。本発明は、この煩雑な作業を改良し、１段階で行なうことができ、洗浄作業を行ないながら同時にワックスがけができる自動車用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び作用】
本発明は、上記の背景のもと、洗浄作業を行なうだけで同時に撥水性被膜を形成する効果も達成できる組成物を得ることを目的として種々検討を重ねた結果、或る種の組成物によりこの目的を達成することを知見した。
【０００６】
本発明は上記課題を解決したもので、下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）を水に溶解又は分散させたことを特徴とする自動車用洗浄剤組成物である。
（ａ）一般式（化１）で表わされるトリメチルシロキシケイ酸とオルガノポリシロキサンの混合液を水に分散させたシリコーンエマルジョン
【化１】
〔（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２〕Ｘ・〔ＳｉＯ２〕Ｙ
（式中Ｘ＝１〜３、Ｙ＝０．５〜８を表わす）
（ｂ）アミノ変性ジメチルポリシロキサン
（ｃ）有機酸
（ｄ）一般式（化２）で表わされるアルキルグルコシド
【化２】
ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（Ｃ６Ｈ１０Ｏ５）ＺＨ
（式中ｎ＝８〜１６、１＜Ｚ＜２を表わす）
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の自動車用洗浄剤組成物の（ａ）成分である一般式（化１）で表わされるトリメチルシロキシケイ酸とオルガノポリシロキサンの混合液は塗装面に密着して撥水性被膜を形成することができ、しかも撥水持続性に優れた性能を有するものである。
【０００８】
トリメチルシロキシケイ酸とオルガノポリシロキサンの混合液は、トリメチルシロキシケイ酸を粘度１０〜１００００ｃｓ（２５℃）の範囲のジメチルポリシロキサン等に２０〜６０％の割合で溶解させたものであり、２０％未満では撥水性が劣り好ましくない。６０％を越えると均一な被膜が得られず、ムラが発生するので好ましくない。トリメチルシロキシケイ酸とジメチルポリシロキサンの混合液として、例えば、ワッカーケミカルズ  イーストアジア社のＶＰ−１０３８、東レダウコーニングシリコーン社のＤＣ５９３等をあげることができる。また、これ以外でも一般式（化１）で表わされるトリメチルシロキシケイ酸を任意のジメチルポリシロキサン等に溶解させることにより使用することができる。
【０００９】
一般式（化１）で表わされるトリメチルシロキシケイ酸とオルガノポリシロキサンの混合液を水に分散させたシリコーンエマルジョンは、トリメチルシロキシケイ酸とジメチルポリシロキサンの混合液を界面活性剤等を用いて水に乳化分散させて作成することができる。
【００１０】
界面活性剤としては、非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の１種又は２種以上併用して用いることができる。トリメチルシロキシケイ酸とジメチルポリシロキサンの混合液を水に分散させたシリコーンエマルジョンとしては、例えばワッカーケミカルズイーストアジア社のＲ−２７０１、東レダウコーニングシリコーン（株）のＢＹ−２２−０４９等を用いることができる。
【００１１】
トリメチルシロキシケイ酸とオルガノポリシロキサンの混合液は、本組成物中に０．５〜１５ｗｔ％、好ましくは１〜１０ｗｔ％あればよく、０．５ｗｔ％より少ないと十分な撥水性付与効果を与えられない。又１５ｗｔ％を超えると必要以上になりべたつきが発生するという欠点があり好ましくない。
【００１２】
本発明の自動車用洗浄剤組成物の（ｂ）成分であるアミノ変性ジメチルポリシロキサンは、トリメチルシロキシケイ酸のオルガノポリシロキサン溶液の撥水性及び定着性を向上させる補助剤としての働きを持ち、アミノ変性ジメチルポリシロキサンが先ず塗面に吸着し、トリメチルシロキシケイ酸とオルガノポリシロキサンの混合液が定着して撥水性被膜を固着させ、撥水の持続性を向上させるものである。
【００１３】
アミノ変性ジメチルポリシロキサンは、ジメチルポリシロキサン中の側鎖、又は末端、或いは側鎖、末端の両方にアミノ基を結合させた物を使用することができ、１種又は２種以上併用して使用することができる。
【００１４】
アミノ変性ジメチルポリシロキサンとしては粘度が２５℃において１０〜２５０００ｃｓ、アミノ当量が３００〜２０００の範囲のものが好ましい。アミノ当量３００未満では親水性が高くなり、水で流されやすくて定着補助剤として働かず好ましくない。一方、アミノ当量が２０００を超えると親油性が高すぎてアミノ基の作用が弱くなり、定着補助剤として働かず好ましくない。
【００１５】
組成物中におけるアミノ変性ジメチルポリシロキサンの配合量は０．０１〜５ｗｔ％であることが好ましく、特に０．０５〜２ｗｔ％であることがより好ましい。配合量が０．０１ｗｔ％未満だと十分な定着作用が得られず撥水性効果が悪くなる。配合量が５ｗｔ％を越えると、アミノ基の作用が強くなりすぎてムラが発生しやすくなり好ましくない。
【００１６】
本発明の自動車用洗浄剤組成物の（ｃ）成分である有機酸は、アミノ変性ジメチルポリシロキサンと反応して、アミノ変性ジメチルポリシロキサンの親水性を向上させ、組成物中にアミノ変性ジメチルポリシロキサンを均一に溶解又は分散させる安定化に付与するものである。
【００１７】
前記有機酸としては、例えば、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン酸等が使用することができる。もっとも有機酸中でもカルボン酸が好ましく、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸、ヒバリン酸、吉草酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、２−エチル酪酸等の一価のカルボン酸、或いはグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、クエン酸等のオキシカルボン酸等を挙げることができる。
【００１８】
この発明においては、上記各種のカルボン酸の中から１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて併用することもできる。この発明において使用されることのできる有機カルボン酸のうち最も好適なのは一価のカルボン酸又はオキシカルボン酸であり、特にギ酸、酢酸、グリコール酸、乳酸を使用することが好ましい。
【００１９】
この発明における（ｃ）成分である有機酸の配合量は、（ｂ）成分であるアミノ変性ジメチルポリシロキサンの中和に必要量の０．５〜５．０当量部であり、特に好ましくは１．０〜３．０当量部使用することが好ましい。０．５当量部未満では、アミノ変性ジメチルポリシロキサンが組成物中に安定に溶解又は分散せずに分離してしまい十分な効果が得られない。５．０当量部を超えると、皮膚に付着した際に皮膚に与える刺激が大きくなり、又、自動車等の塗装面に付着した場合には、その塗装面を傷める可能性が大きくなり好ましくない。
【００２０】
本発明の自動車用洗浄剤組成物の（ｄ）成分である一般式（化２）で表わされるアルキルグルコシドは、親水基である糖と疎水基であるアルキル基とをグルコシド結合で結んだ非イオン系の界面活性剤であり、生分解性に優れ刺激性も低い。又、細かくクリーミーな泡だちを特徴としており、この泡だちは汚れによって左右されずに安定した泡だちが得られ、洗浄作用に優れた効果を発揮するものである。
【００２１】
さらに、この界面活性剤自身は、塗装面上及びウィンドガラス面上で乾燥固化しても、塗装面やガラス面にシミ、ふくれ、変色などの悪影響を与えることがなく、自動車用洗浄剤として最適であり、１．０〜３０ｗｔ％、より好ましくは１．５〜２０ｗｔ％含有すればよい。１．０ｗｔ％未満では十分な洗浄性効果が得られず、３０ｗｔ％を超えると十分な撥水性効果が得られず好ましくない。
【００２２】
本発明のアルキルグルコシドとしては次に示すものが例として挙げられ、１種又は２種以上を併用して使用することができる。
グルコポン  ６５０ＥＣ      ：ｎ＝８〜１４  Ｚ＝１．５
グルコポン  ２２５ＣＳＵＰ  ：ｎ＝８〜１０  Ｚ＝１．６
グルコポン  ６００ＣＳＵＰ  ：ｎ＝１２〜１６  Ｚ＝１．４
グルコポン  ６００ＥＣ      ：ｎ＝８〜１４  Ｚ＝１．４
プランタケア  ２０００ＵＰ  ：ｎ＝８〜１６  Ｚ＝１．４
以上ヘンケル白水（株）製
ＡＧ−８  ：  ｎ＝８  Ｚ＝１．３〜２．０
日本精化（株）製
【００２３】
アルキルグルコシドは非イオン系界面活性剤であるため、洗浄性や起泡性向上の為、他の界面活性剤を併用することが可能であるが、自動車用洗浄剤として塗装面に悪影響をおよぼさないようにしなければならない。
【００２４】
又、本発明の組成物はアミノ変性ジメチルポリシロキサンを含有するカチオン性の系であるため、アニオン系界面活性剤以外の非イオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等を添加することで洗浄力、起泡力を向上させることができより効果的である。
【００２５】
非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のエチレンオキサイド付加物型のタイプのものは塗装面上で乾燥固化した時にシミや変色になる事があり、塗装面上に悪影響をおよぼす為適当でない。
【００２６】
それ以外の非イオン系界面活性剤、例えば、アルキルアミンオキサイドやソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖エステル等を併用して用いることができる。特にアルキルアミンオキサイドを併用することが好ましく、配合割合としては本発明組成物中に０．１〜１０ｗｔ％、より好ましくは０．５〜５．０ｗｔ％が良い。
【００２７】
尚、本発明の自動車用洗浄剤組成物は、自動車塗装面だけでなく、タイヤ、バンパー、ガラス面等にも使用できる。又上記成分以外にも必要に応じて水溶性溶剤、グリコール類、ビルダー類、研磨剤、増粘剤、着色剤、香料、紫外線吸収剤、防腐剤及び殺菌剤等の任意成分を、塗装面上に悪影響をおよぽさない範囲内で適宜添加することもできる。
【００２８】
本発明組成物の施用方法としては、塗装面へ直接施用してもよいが、通常は予め塗装面上の砂やホコリ等を洗い流すために、塗装面へ水をスプレーしたのち、湿ったスポンジ類に適量の本組成物を含ませたもので、塗装面へ塗りのばしながら汚れを洗浄する。或いは塗装面へ水をスプレーしたのち、本組成物をハンドスプレーやエアゾール缶に充填して噴射ガスを用いて塗装面に噴射したのち、湿ったスポンジ類で塗りのばしながら汚れを洗浄する。
【００２９】
洗浄された塗装面には汚れをとらえた泡が残っているので、塗装面全体に水をスプレーして泡を十分に洗い流すことで、界面活性剤が汚れとともに洗い流され、本組成物中の撥水性被膜成分であるトリメチルシロキシケイ酸とオルガノポリシロキサンの混合液がアミノ変性ジメチルポリシロキサンの有機酸塩の定着作用によって、自動車塗装面上に、持続性に優れた撥水性被膜を形成する。
【００３０】
次に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。尚、実施例中％は全て重量％を示す。
【００３１】
実施例および比較例の使用物は次にあげるものである。
・Ｒ−２７０１（ワッカーケミカルズ  イーストアジア）
トリメチルシロキシケイ酸３０部を粘度３５０ｃｓ（２５℃）のジメチルポリシロキサン７０部に溶解させた混合液３３ｗｔ％を非イオン系界面活性剤で水に分散させたシリコーンエマルジョン
・ＢＹ−２２−０４９（東レダウコーニングシリコーン）
トリメチルシロキシケイ酸３３部を粘度３５０ｃｓ（２５℃）のジメチルポリシロキサン６７部に溶解させた混合液４０ｗｔ％を非イオン系界面活性剤で水に分散させたシリコーンエマルジョン
・プランタケア２０００ＵＰ及びグルコポン６００ＣＳＵＰ
アルキルグルコシド  前述
・ＫＦ３９３（信越化学工業）
粘度６０ｃｓ（２５℃）、アミノ当量３６０のアミノ変性ジメチルポリシロキサン
・ＢＹ１６−９０４（東レダウコーニングシリコーン）
粘度６０ｃｓ（２５℃）、アミノ当量３６０のアミノ変性ジメチルポリシロキサン
・Ｌ−６５６（ワッカーケミカルズ  イーストアジア）
粘度２５ｃｓ（２５℃）、アミノ当量８００のアミノ変性ジメチルポリシロキサン
・ＳＦ８４１７（東レダウコーニングシリコーン）
粘度１２００ｃｓ（２５℃）、アミノ当量１８００のアミノ変性ジメチルポリシロキサン
・ポロンＭＦ５１（信越化学工業）
粘度１３００ｃｓ（２５℃）、アミノ当量１７００のアミノ変性ジメチルポリシロキサン３５ｗｔ％を非イオン系界面活性剤で水に乳化分散したエマルジョン
・ＫＦ８００  ４（信越化学工業）
粘度８００ｃｓ（２５℃）、アミノ当量１５００のアミノ変性ジメチルポリシロキサン
・ゲナミノックスＫ−１２（ヘキスト社）
アルキフルアミンオキシド  非イオン系界面活性剤、有効分３３％の水溶液
・ノニポール１００（三洋化成工業）
ポリオキシエチレン（１０モル）ノニルフェニールエーテル型の非イオン系界面活性剤、有効分１００％
・ＨＥＣ  ＳＰ６００（ダイセル化学工業）
ヒドロキシエチルセルロースの水溶性増粘剤
【００３２】
【実施例および比較例】
実施例１
0003769710.tif 000002
【００３３】
実施例２
0003769710.tif 000003
【００３４】
実施例３
0003769710.tif 000004
【００３５】
比較例１
0003769710.tif 000005
【００３６】
比較例２
0003769710.tif 000006
【００３７】
比較例３
0003769710.tif 000007
【００３８】
比較例４
0003769710.tif 000008
0003769710.tif 000009
【００３９】
比較例５
0003769710.tif 000010
【００４０】
泡だち性及び洗浄性の評価試験
２週間洗車せずに屋外で曝露しておいた白色の自動車ボンネットに水をかけた後、実施例、比較例の各組成物を各々スポンジに同量ずつ浸み込ませたもので擦り、泡立ち性と洗浄性の評価を目視により判定した。
泡立ち性の評価基準
◎：大量に起泡する
〇：よく起泡する
△：あまり起泡しない
×：全く起泡しない
洗浄性の評価基準
◎：完全に汚れが落ちる
○：大体の汚れが落ちる
△：かなり汚れが残る
×：全く汚れが落ちない
【００４１】
初期撥水性及び撥水持続性の評価試験
市販の自動車用ボディーシャンプーで十分洗浄して、撥水性の全くない、水で全面が濡れる黒色の自動車ボンネットを用意した。水をかけて自動車ボディーが完全に濡れた状態にして、実施例、比較例の各組成物を各々スポンジに同量ずつ浸み込ませたもので擦った後、すぐに水洗いした時の初期撥水性及び水洗後１週間曝露した後に再度水洗したときの撥水持続性を目視により判定した。
撥水性及び撥水持続性の評価基準
◎：微小の水玉になってよくはじく
○：はじきがあるが水玉が変形している
△：ややはじきが鈍い
×：殆どはじかない
【００４２】
ムラの評価試験
初期撥水性の試験と同様の試験方法で、すぐに水洗いせずに屋外の直射日光下で３０分間放置して自然乾燥させた後、水洗いして自動車塗装面のムラやシミを目視により観察する。
ムラの評価基準
◎：ムラやシミ跡が全くない
○：ムラ跡が殆どない
△：ムラやシミ跡が目立つ
×：ムラやシミ跡がはげしい
【００４３】
0003769710.tif 000011
【００４４】
【発明の効果】
本発明の自動車用洗浄剤組成物は、前記のごとき構成からなるものであり、これを自動車等の塗装面に施用する場合、洗浄しながら同時にワックスがけができる。従来の洗浄作業とワックスがけ作業の２段階行なっていたものを１段階で行なうことができるので、作業時間の短縮及び労力の軽減が得られる。この発明の自動車用洗浄剤組成物は、アルキルグルコシドを含有することにより、塗装面に悪影響を与えることなく、汚れの状態によらず安定した泡立ちと洗浄力効果が得られ、水洗い後にムラのない撥水被膜を形成し撥水持続性に優れた効果を奏するものである。