(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸を主体とするポリマーからなる二軸延伸フィルムであって、該フィルムを８０℃で１０分間処理したときの少なくとも一方向の熱収縮率が３０〜９０％であることを特徴とする感熱孔版印刷用フィルム。
【請求項２】
フィルムを６０℃で１０分間処理したときの少なくとも一方向の熱収縮率が５％未満であることを特徴とする請求項１に記載の感熱孔版印刷用フィルム。
【請求項３】
フィルムの厚さが０．２〜８μｍであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の感熱孔版印刷用フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のフィルムと多孔性支持体とが接合されてなることを特徴とする感熱孔版印刷マスター。
【請求項５】
フィルムと多孔性支持体が、実質的に接着剤を介することなく接合されてなることを特徴とする請求項４に記載の感熱孔版印刷マスター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、サーマルヘッド、あるいはハロゲンランプ、キセノンランプ、フラッシュランプ、レーザー光線等によって穿孔製版される感熱孔版印刷用フィルムおよび感熱孔版印刷マスターに関し、更に詳しくは、穿孔感度に優れ、特にサーマルヘッドによる低エネルギーでの穿孔性に優れたフィルムおよびマスターに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より感熱孔版印刷マスターとしては、塩化ビニリデンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム等の熱可塑性樹脂フィルムに、天然繊維、化学繊維または合成繊維あるいはこれらを混抄した薄葉紙、不織布、紗等によって構成された多孔性支持体を接着剤で貼り合わせた構造のものが知られている（例えば、特開昭５１−２５１３号公報、特開昭５７−１８２４９５号公報など）。
【０００３】
しかしながら、昨今では、印刷物に対して高い解像度が要求されており、例えばサーマルヘッドによる穿孔では高い解像度を得るために個々のヘッドを小さくしヘッド加熱周期を短かくして、単位面積当たりの穿孔数を増やす試みがなされている。このような場合において、短時間での適正な大きさの穿孔を得るため、また、サーマルヘッドの負荷を抑え寿命を延長するために、個々のヘッドに供給するエネルギーを低減させる必要があり、フィルムが低いエネルギーで穿孔すること、すなわち、フィルムの高感度化が望まれている。
【０００４】
しかしながら、フィルムの高感度化を目的に、フィルムに用いられるポリマーの組成を規定したフィルム（特開平２−１５８３９１号公報、特開平７−２７６８３９号公報、特開平１０−１１９４５３号公報）、熱収縮特性を規定したフィルム（特開昭６２−２８２９８３号公報、特開昭６３−１６０８９５号公報）等が提案されているが、感度の点において不十分であり、さらなる高感度化が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術では実現できなかった低エネルギーでの穿孔性に優れた高感度の感熱孔版印刷用フィルムと、該フィルムを用いた感熱孔版印刷マスターを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは感熱孔版印刷用フィルムおよびマスターの機能、穿孔製版・印刷のメカニズムに着目し鋭意研究した結果、先に出願したＬ−乳酸ポリマーからなるフィルムに加え、ポリ乳酸フィルムの熱収縮特性を特定の範囲とすることにより、さらに高感度のフィルムが得られることを見出し、本発明を完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記の構成からなる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
［１］ポリ乳酸を主体とするポリマーからなる二軸延伸フィルムであって、該フィルムを８０℃で１０分間処理したときの少なくとも一方向の熱収縮率が３０〜９０％であることを特徴とする感熱孔版印刷用フィルム。
【０００９】
［２］フィルムを６０℃で１０分間処理したときの少なくとも一方向の熱収縮率が３％未満であることを特徴とする上記［１］に記載の感熱孔版印刷用フィルム。
【００１０】
［３］フィルムの厚さが０．２〜８μｍであることを特徴とする上記［１］または、上記［２］に記載の感熱孔版印刷用フィルム。
【００１１】
［４］上記［１］〜［３］のいずれかに記載のフィルムと多孔性支持体とが接合されてなることを特徴とする感熱孔版印刷マスター。
【００１２】
［５］フィルムと多孔性支持体が接着剤を介することなく接合されてなることを特徴とする上記［４］に記載の感熱孔版印刷マスター。
【００１３】
である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の感熱孔版印刷用フィルムにおけるポリ乳酸を主体とするポリマーとは、乳酸ホモポリマー、乳酸と他のヒドロキシカルボン酸等との共重合体、並びにそれらの混合物である。ポリマーを構成する乳酸成分としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、またはそれらの混合物を使用することができる。また、乳酸成分と併用できるヒドロキシカルボン酸類としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸等を挙げることができる。さらには、発明の効果を阻害しない範囲において、ジカルボン酸類やグリコールも使用することができる。乳酸成分とその他の成分との混合物は、ポリマー中の乳酸成分の含有率が５０ｍｏｌ％以上となるように、種々の組合せで使用することが好ましい。
【００１５】
本発明の感熱孔版印刷用フィルムは、二軸延伸フィルムである必要がある。未延伸フィルムでは熱収縮が小さく穿孔時に溶融するものの孔が拡大しにくいため穿孔感度が不良となり、またフィルムの強度が低いために多部数の印刷時などにフィルムが破れる場合がある。
【００１６】
本発明の感熱孔版印刷用フィルムは、８０℃で１０分間処理したときの少なくとも一方向の熱収縮率が３０〜９０％であることが必要である。好ましくは３０〜８０％、より好ましくは３０〜７５％である。フィルムの長手方向、幅方向の両方向においてそれぞれが上記範囲であることがさらに好ましい。少なくとも一方向において８０℃で１０分間処理後の熱収縮率が３０％未満であると低エネルギー領域では適正な大きさの孔が得られず、また９０％をこえると穿孔時に孔と孔が連結するなど穿孔径のばらつきが大きくなる。
【００１７】
また、本発明のフィルムの熱収縮率は、６０℃で１０分間処理したときの少なくとも一方向において好ましくは５％未満であり、より好ましくは３％未満、更に好ましくは１％未満である。フィルムの長手方向、幅方向の両方向においてそれぞれが上記収縮率であることが特に好ましい。少なくとも一方向において６０℃で１０分間処理後の熱収縮率が５％をこえると、長期保存時等の温湿度の変化によりフィルムや原紙が変形したり、感度が低下したりする場合がある。
【００１８】
本発明のフィルムの厚さは、原紙に要求される感度や用いられる穿孔の方法、フィルムの取扱性等によって決定されるが、好ましくは０．２〜８μｍであり、より好ましくは０．３〜７μｍ、更に好ましくは０．５〜５μｍである。
【００１９】
本発明の感熱孔版印刷用フィルムは、フィルムの表面特性、すなわち、中心線平均粗さ、最大粗さを後述の範囲としたときに、本発明の効果がより顕著に発現するため好ましい。
【００２０】
すなわち、本発明のフィルムの中心的平均粗さ〔Ｒａ〕は、０．０１〜０．５μｍの範囲が好ましく、製膜からマスター作成工程の安定生産性および穿孔性、印刷性の点で０．０５〜０．４μｍがより好ましい。
【００２１】
本発明のフィルムの最大粗さ〔Ｒｔ〕は、０．３〜５μｍの範囲が好ましく、フィルムの取り扱い性、生産性、穿孔感度のバラツキ等の点から０．５〜４μｍがより好ましい。
【００２２】
また、本発明のフィルムの結晶融解エネルギー〔ΔＨｕ〕は、温湿度の変化による寸法変化が小さくなり、取扱性、低エネルギー穿孔性が良好となる点から２０〜６０Ｊ／ｇであることが好ましく、より好ましくは３０〜５０Ｊ／ｇである。  本発明のフィルムの結晶融解温度〔Ｔｍ〕は、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１９０℃以下、さらに好ましくは１７０℃以下である。結晶融解温度を２００℃以下とすることにより、穿孔開始点となる溶融部が形成しやすく穿孔感度が良好となるため好ましい。また、フィルムの組成がブレンド体である等によって、ショルダーが存在したり、複数のピークが存在する場合については、少なくとも最も低温側のショルダーまたはピークが上記範囲であることが好ましく、全てのショルダーまたはピークが上記範囲を満足することがより好ましい。
【００２３】
本発明のフィルムのガラス転移温度〔Ｔｇ〕は、好ましくは５０〜８５℃、より好ましくは５５〜８０℃である。ガラス転移温度を５０〜８５℃とすることにより寸法安定性、穿孔感度が良好となるため好ましい。
【００２４】
本発明の感熱孔版印刷マスターとは、フィルムと多孔性支持体とが接合されてなるものである。多孔性支持体とは、印刷インキの透過が可能で、フィルムが穿孔される加熱条件では実質的に熱変形を起こさない天然繊維、合成繊維等を原料とした多孔質のものであり、紙、不織布、織布、紗またはその他の多孔体である。
【００２５】
本発明のフィルムと接合される多孔性支持体は、目付量は、印刷性の点から１〜２０ｇ／ｍ2 が好ましい。より好ましくは２〜１６ｇ／ｍ2 、さらに好ましくは２〜１４ｇ／ｍ2 である。目付量が２０ｇ／ｍ2 以下であれば、インキの透過性が良好となり、印刷速度を早くしても印刷画像がかすれたりすることがない。また、目付量が１ｇ／ｍ2 以上であれば、インキの保持性が良好であり、鮮明な画像が得られる優れたマスターとすることができる。
【００２６】
また、多孔性支持体を構成する繊維の平均直径は、０．５〜２０μｍが好ましく、より好ましくは１〜１５μｍ、さらに好ましくは１〜１０μｍ、特に好ましくは１〜５μｍである。平均直径が２０μｍ以下であれば、インキ透過性の均一なマスターとすることができる。また、平均直径が０．５μｍ以上であれば支持体として十分な強度が得られるので搬送性が良好となる。
【００２７】
さらにまた、多孔性支持体を構成する繊維は全て同一直径のものであってもよいし、異なる繊維径の繊維が混繊されたものであってもよい。
【００２８】
本発明のフィルムおよびマスターは、例えば、以下の方法で製造することができる。
【００２９】
本発明におけるポリ乳酸を主体とするポリマーは、次のような方法で得ることができる。原料としては、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸の乳酸成分を主体として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸類を併用することができる。またこれらのヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えば、ラクチド、グリコリド等を原料として使用することもできる。更にジカルボン酸類やグリコール類等も使用することができる。
【００３０】
ポリ乳酸を主体とするポリマーは、上記原料を直接脱水縮合する方法、または上記環状エステル中間体を開環重合する方法によって得ることができる。例えば直接脱水縮合して製造する場合、乳酸類または乳酸類とヒドロキシカルボン酸類を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより本発明に適した高分子量のポリマーが得られる。
【００３１】
また、低分子量の重合体を高温減圧下で解重合した際に生成するラクチド等の環状エステル中間体をオクチル酸錫等の触媒を用い減圧下開環重合することによっても高分子量のポリマーが得られることが知られている。ポリマーの分子量は、フィルムとしての成形性等の点から重量平均分子量１万〜１００万の範囲であることが好ましい。更に好ましくは１０万〜５０万である。
【００３２】
また、本発明のポリ乳酸を主体とするポリマーには、乳酸成分量が５０モル％以上となる範囲内であれば、ヒドロキシカルボン酸成分を構成成分とするポリグリコール酸、ポリ酪酸、ポリヒドロキシブチレート等や、ジカルボン酸成分とグリコール成分を構成成分とするポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート等のポリエステル、またはこれらのポリエステルを主体とする共重合体等とのブレンド体であってもよい。また、共重合体の場合は、ランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。
【００３３】
本発明におけるポリ乳酸を主体とするポリマーには、必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、結晶核剤、顔料、可塑剤、末端封鎖剤、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤あるいはポリシロキサン等の消泡剤等を配合することができる。
【００３４】
さらには、目的に応じて易滑性を付与することもできる。易滑性の付与方法としては、特に制限はされないが、例えば、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、カオリン、タルク、アルミナ、ジルコニア、スピネル、湿式あるいは乾式シリカなどの無機粒子、アクリル酸系ポリマ類、ポリスチレン等を構成成分とする有機粒子等を配合する方法、界面活性剤を塗布する方法等がある。配合する粒子量としては、ポリマー１００重量部に対して０．０５〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量部である。また配合する粒子の平均径としては、０．０１〜３μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜２μｍである。このような粒子は、種類、平均径の異なる複数の併用であってもよい。
【００３５】
本発明のフィルムは、上述したポリマーを用い二軸延伸することによって得られる。延伸方法としては、インフレーション同時二軸延伸法、ステンター同時二軸延伸法、ステンター逐次二軸延伸法のいずれかの方法により二軸延伸されたものであるが、製膜安定性、厚み均一性の点でステンター逐次二軸延伸法により製膜されたものが好ましい。
【００３６】
本発明のフィルムは、上述したポリマーを用いて、以下の方法によって製造することができる。ポリマーを十分に乾燥させた後、押出し機に供給して１５０〜２５０℃で溶融しＴダイ押し出し法によってキャスティングドラム上に押し出すことによって未延伸フィルムを得る。
【００３７】
キャスティングドラムへの密着方法としては、静電印加法、水等の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法等のうちいずれの方法を用いてもよいが、平面性が良好でかつ表面欠点の少ないフィルムを得る手法として、水等の表面張力を利用した密着キャスト法、または静電印加法とするのが特に好ましい。このとき、口金のスリット幅、フィルムに用いられるポリマーの吐出量、キャスティングドラムの回転速度を調整することによって、所望の厚さの未延伸フィルムを作ることができる。次いでこの未延伸フィルムを同時あるいは逐次に二軸延伸することによって、二軸延伸フィルムを製造することができる。また逐次二軸延伸の場合、その延伸順序はフィルムを長手方向、幅方向の順、あるいはこの逆としても良い。更に逐次二軸延伸においては、長手方向あるいは幅方向の延伸を２回以上行うことも可能である。フィルムの延伸条件は、目的とするフィルムの熱収縮特性および配向度、強度、弾性率等に応じて適宜調整し、任意の方法で行うことができる。フィルムの延伸温度は用いるポリマーのガラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲のより低い温度が好ましく、さらに好ましくはポリマーのガラス転移温度＋２０℃以下である。また、延伸前の予熱は、フィルムの延伸温度以下のより低い温度で行うことが好ましい。フィルムの長手方向および幅方向の延伸倍率は、延伸温度をより低く設定することが可能な１．２〜５．０倍の範囲の任意とすることができ、好ましくは１．５倍以上である。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよく、同一としてもよい。
【００３８】
更に、フィルムを二軸延伸した後に、強度、経時安定性、収縮特性の向上を目的に熱処理を行ってもよい。この熱処理は、オーブン中、加熱されたロール上等、任意の方法で行うことができる。熱処理温度は３０℃以上、融点以下の範囲のより低い温度が好ましく、さらに好ましくは１００℃以下である。また熱処理時間は任意とすることができるが、１〜６０秒間の範囲のより短い時間で行うのが好ましく、さらに好ましくは３０秒以下である。熱処理はフィルムをその長手方向および／または幅方向に弛緩させつつ行ってもよい。熱処理を行ったフィルムは、熱処理後ガラス転移温度以下まで急冷してもよく、段階的に冷却を行ってもよい。
【００３９】
本発明のフィルムにおいて、８０℃で１０分間処理したときの少なくとも一方向の熱収縮率を特定の範囲とする手法としては、例えば、原料ポリマーの組成や混合比、混合条件等を調整する方法、フィルム成型時の押出温度、滞留時間、予熱温度、延伸温度、速度、倍率や熱処理の温度、時間を変更する方法等があり、特に予熱温度、延伸温度、熱処理温度をより低く、熱処理時間をより短い時間に調整し、フィルムに高い配向を維持させることが、熱収縮特性の向上に有効であり、本発明の効果をより顕著に発現するため好ましい。
【００４０】
本発明の感熱孔版印刷マスターは、上記のフィルムと多孔性支持体を接合して作ることができる。
【００４１】
フィルムと多孔性支持体との接合は、フィルムの穿孔適性を妨げない条件であれば、接着剤等を用いて接合してもよいが、接着剤を用いずに熱圧着等の条件により接合する方法が接着剤等によってインクの透過が妨げられることがないためより好ましい。さらに好ましくは、フィルムに熱可塑性樹脂からなる配向の低い不織布をフィルムの製造工程で熱圧着、共延伸することにより得る方法である。熱圧着した状態で未延伸フィルムと未延伸不織布とが一体となって延伸されることにより不織布が補強体の役目をなし、耐カール性、耐刷性が良好となり、また製造時にフィルムが破れにくく、極めて製膜安定性に優れるため好ましい。共延伸の方法は特に限定されるものではなく、ステンター逐次二軸延伸法等のフィルムの延伸方法と同一とすることが好ましい。
【００４２】
本発明のフィルムおよびマスターは、本発明の効果が阻害されない範囲で、製造工程、長期間保存時の温湿度の変化による寸法変化やカール等の変形を低減することを目的にエージング処理を施してもよい。処理条件としては、処理温度３０〜８０℃で、１〜１００時間程度施すことが好ましい。
【００４３】
多孔性支持体を構成する繊維は、インキとの親和性を付与するために必要に応じて繊維の表面に酸、アルカリ等の化学処理あるいはコロナ処理、低温プラズマ処理等を施してもよい。
【００４４】
本発明のマスターにおいては、サーマルヘッド等との融着防止のため、フィルム面に、離型剤を塗布するのが好ましい。離型剤としては、シリコーンオイル、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、界面活性剤、ワックス系離型剤等を用いることができる。これら離型剤中には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加剤を併用することができる。例えば、帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機粒子、無機粒子、顔料等が挙げられる。離型剤の塗布は、フィルムの延伸前あるいは延伸後、いずれの段階で行ってもよい。
【００４５】
塗布方法は、特に限定されないが、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、バーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。また、離型剤を塗布する前に必要に応じて、塗布面に空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施してもよい。
【００４６】
【特性の測定方法】
（１）フィルムの厚さ
フィルムサンプルを任意に１０箇所を選び断面方向に切り出し、電子顕微鏡で倍率２０００倍で写真撮影を行い、フィルムの厚さを測定した。これを１０枚の写真について行い、その平均値で表した。
【００４７】
（２）フィルムの熱収縮率
フィルムサンプルを無張力状態で８０℃の温度に保ったオーブン中１０分間熱処理し、その前後のサンプルの長さを測定し、下記式により算出した。
【００４８】
熱収縮率（％）＝１００×｛（熱処理前のサンプル長）−（熱処理後のサンプル長）｝／（熱処理前のサンプル長）
フィルムの長手方向および幅方向に５点ずつ測定を行い、それぞれの平均値を求めた。
【００４９】
６０℃の熱収縮率においても、同様の方法で測定を行った。
【００５０】
（３）穿孔感度
作製したマスターを理想科学工業（株）製ＲＩＳＯＧＲＡＰＨ“ＧＲ３７７”に供給して、サーマルヘッド式製版方式（６００ｄｐｉ）により、５ｍｍ角の黒ベタを格子状に製版した。この際、サーマルヘッドに投入するエネルギーを１ドット当たり１７μＪとした。この状態で穿孔し、走査型顕微鏡で２００倍の倍率でフィルムの穿孔部分１００個を観察し、フィルムの穿孔部分の面積を測定した。１ドット当たりの平均穿孔面積を求め、穿孔感度を評価した。◎、○が実用に供し得るものである。
【００５１】
◎：平均穿孔面積が４５０μｍ2 以上のもの。
【００５２】
○：平均穿孔面積が３００μｍ2 以上４５０μｍ2 未満のもの。
【００５３】
△：平均穿孔面積が１５０μｍ2 以上３００μｍ2 未満のもの。
【００５４】
×：平均穿孔面積が１５０μｍ2 未満のもの。
【００５５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
【００５６】
実施例１
Ｌ−乳酸８０重量部とヒドロキシカプロン酸２０重量部より合成したＬ−乳酸ポリマー１００重量部に平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム粒子０．５重量部を加え混合後回転方向の異なる２軸押出機に供給して２００℃で押し出しペレット化した。得られたペレットを減圧下５０℃で処理して結晶化および乾燥を行った。次いで該ペレットをスクリュー径４５ｍｍの押出機に供給し、Ｔダイ口金温度２００℃で押し出し、直径３００ｍｍの２５℃に冷却したドラム上にキャストして厚さ１３μｍの未延伸フィルムを作製した。次いで６０℃の加熱ロール間で長手方向に２．５倍延伸した後、テンター式延伸機に送り込み、６５℃で幅方向に２．５倍延伸し、さらにテンター内で７０℃で１０秒間熱処理して、厚さ２．０μｍの２軸延伸フィルムを作製した。フィルムを８０℃で１０分間処理したときの熱収縮率は長手方向、幅方向それぞれ３８％、４６％であった。また、６０℃における熱収縮率は２．０％、２．５％であった。
【００５７】
次に、得られたフィルムの片面に酢酸ビニル系接着剤を用いてマニラ麻を主成分とする目付１０ｇ／ｍ2 の和紙と貼り合わせ、さらにフィルムのもう一方の面にシリコーン系離型剤をバーコーターを用いて０．０５ｇ／ｍ2 塗布し感熱孔版印刷マスターを作製した。評価結果を表１に示す。
【００５８】
比較例１
Ｌ−乳酸８０重量部とヒドロキシカプロン酸２０重量部より合成したＬ−乳酸ポリマー１００重量部に平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム粒子０．５重量部を加え混合後、回転方向の異なる２軸押出機に供給して２００℃で押し出しペレット化した。得られたペレットを減圧下５０℃で処理して結晶および乾燥を行った。次いで該ペレットを押出機に供給し、２００℃で溶融して押出機先端のＴダイから厚さ１３μｍのフィルムを得た。得られたフィルムをフィルムストレッチャーで８０℃で長手方向、幅方向にそれぞれ２．５倍延伸し、さらに１２０℃で６０秒間熱処理して２軸延伸フィルムを得た。
【００５９】
得られたフィルムの厚さは２．０μｍ、フィルムを８０℃で１０分間処理したときの熱収縮率は長手方向、幅方向それぞれ７．０％、６．０％であった。また、６０℃における熱収縮率は０．１％、０．２％であった。
【００６０】
得られたフィルムの片面に酢酸ビニル系接着剤を用いてマニラ麻を主成分とする目付１０ｇ／ｍ2 の和紙と貼り合わせ、さらにフィルムのもう一方の面にシリコーン系離型剤をバーコーターを用いて０．０５ｇ／ｍ2 塗布し感熱孔版印刷マスターを作製した。評価結果を表１に示す。
【００６１】
実施例２
Ｌ−乳酸８０重量部とヒドロキシカプロン酸２０重量部のかわりにＬ−乳酸１００重量部を用い合成したＬ−乳酸ポリマーを用いること以外は実施例１と同様にして厚さ２．０μｍの２軸延伸フィルムを作製した。フィルムを８０℃で１０分間処理したときの熱収縮率は長手方向、幅方向それぞれ４５％、６２％であった。また、６０℃における熱収縮率は０．５％、１．０％であった。
【００６２】
得られたフィルムの片面に酢酸ビニル系接着剤を用いてマニラ麻を主成分とする目付１０ｇ／ｍ2 の和紙と貼り合わせ、さらにフィルムのもう一方の面にシリコーン系離型剤をバーコーターを用いて０．０５ｇ／ｍ2 塗布し感熱孔版印刷マスターを作製した。評価結果を表１に示す。
【００６３】
比較例２
長手方向、幅方向の延伸温度を各々８０℃、８５℃とし、熱処理温度を１４０℃とする以外は実施例２と同様の方法で厚さ２．０μｍのフィルムを作製した。フィルムを８０℃で１０分間処理したときの熱収縮率は長手方向、幅方向それぞれ１．５％、１．０％であった。また、６０℃における熱収縮率は０．３％、０．３％であった。
【００６４】
得られたフィルムの片面に酢酸ビニル系接着剤を用いてマニラ麻を主成分とする目付１０ｇ／ｍ2 の和紙と貼り合わせ、さらにフィルムのもう一方の面にシリコーン系離型剤をバーコーターを用いて０．０５ｇ／ｍ2 塗布し感熱孔版印刷マスターを作製した。評価結果を表１に示す。
【００６５】
比較例３
平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム粒子を０．５重量部含有するエチレンテレフタレートとエチレンアジペートとの共重合ポリエステル（共重合モル比８０／２０）を結晶化させ、１１０℃で３時間減圧下で乾燥させた後、スクリュー径４５ｍｍの押出機を用いて、Ｔダイ口金温度２７０℃で押し出し、直径３００ｍｍの冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。次いで６５℃の加熱ロール間で長手方向に３．５倍延伸した後、テンター式延伸機に送り込み、７２℃で幅方向に３．５倍延伸し、さらにテンター内で８０℃で熱処理して、厚さ２．０μｍのフィルムを作製した。フィルムを８０℃で１０分間処理したときの熱収縮率は長手方向、幅方向それぞれ３８％、４２％であった。また、６０℃における熱収縮率は４．５％、５．０％であった。
【００６６】
得られたフィルムの片面に酢酸ビニル系接着剤を用いてマニラ麻を主成分とする目付１０ｇ／ｍ2 の和紙と貼り合わせ、さらにフィルムのもう一方の面にシリコーン系離型剤をバーコーターを用いて０．０５ｇ／ｍ2 塗布し感熱孔版印刷マスターを作製した。評価結果を表１に示す。
【００６７】
実施例３
実施例２で用いたＬ−乳酸ポリマー１００重量部を用い、長手方向、幅方向の延伸温度を各々６５℃、７０℃とする以外は実施例１と同様の方法で厚さ３．０μｍのフィルムを作製した。フィルムを８０℃で１０分間処理したときの熱収縮率は長手方向、幅方向それぞれ５２％、６６％であった。また、６０℃における熱収縮率は１．０％、１．５％であった。
【００６８】
得られたフィルムの片面に酢酸ビニル系接着剤を用いてマニラ麻を主成分とする目付１０ｇ／ｍ2 の和紙と貼り合わせ、さらにフィルムのもう一方の面にシリコーン系離型剤をバーコーターを用いて０．０５ｇ／ｍ2 塗布し感熱孔版印刷マスターを作製した。評価結果を表１に示す。
【００６９】
実施例４
実施例２で用いたＬ−乳酸ポリマー８５重量部とポリ３−ヒドロキシ酪酸とポリ３−ヒドロキシ吉草酸の共重合体（共重合モル比９２／８）１５重量部に平均粒径１．０μｍの炭酸カルシウム粒子０．３重量部を加え混合後２軸押出機に供給し２１０℃で押し出しペレットとした。得られたペレットを用い、実施例１と同様の方法で厚さ２．０μｍのフィルムを作製した。フィルムを８０℃で１０分間処理したときの熱収縮率は長手方向、幅方向それぞれ４０％、５２％であった。また、６０℃における熱収縮率は３．０％、３．３％であった。
【００７０】
次に、得られたフィルムに酢酸ビニル系接着剤を用いてマニラ麻を主成分とする目付１０ｇ／ｍ2 の和紙と貼り合わせ、さらにフィルムのもう一方の面にシリコーン系離型剤をバーコーターを用いて０．０５ｇ／ｍ2 塗布し感熱孔版印刷マスターを作製した。評価結果を表１に示す。
【００７１】
実施例５
孔径０．３５ｍｍ、孔数１００個の矩形紡糸口金を用いて、口金温度２９０℃、吐出量３５ｇ／分でエチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートとの共重合ポリエステル（共重合モル比８０／２０）をメルトブロー法にて紡出し、コンベア上に繊維を捕集し、さらに７０℃に加熱された金属ロール間でカレンダ処理して繊維目付量１００ｇ／ｍ2 の未延伸不織布を作製した。
【００７２】
別に、実施例２で用いたＬ−乳酸ポリマーを１２０℃で減圧下３時間乾燥後、スクリュー径４５ｍｍの押出機を用いて、Ｔダイ口金温度２２５℃で押し出し、直径３００ｍｍの冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。
【００７３】
得られた未延伸フィルムに未延伸不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度１００℃で熱圧着した。こうして得られた積層体を、８３℃の加熱ロール間で長さ方向に２．５倍延伸した後、テンター式延伸機に送り込み８６℃で幅方向に３．０倍延伸し、さらにテンター内で７０℃で熱処理して、厚さ７０μｍの感熱孔版印刷マスターを作製した。マスターのフィルム面にはテンター入口部において、ワックス系離型剤をグラビアコーターを用いて乾燥後の重さで０．１ｇ／ｍ2 塗布した。得られたマスターの繊維目付量は１２ｇ／ｍ2 、平均繊維径６μｍであった。またフィルム単独の厚みは１．５μｍ、８０℃で１０分間処理したときの熱収縮率は長手方向、幅方向それぞれ３０％、３５％であった。また、６０℃における熱収縮率は１．０％、１．６％であった。評価結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
【発明の効果】
ポリ乳酸を主体とするポリマーからなる二軸延伸フィルムであって、該フィルムを８０℃で１０分間処理したときの少なくとも一方向の熱収縮率が３０〜９０％であるフィルムとすることにより、低エネルギーでの穿孔性に優れた感熱孔版印刷用フィルムを得ることができる。すなわち、印刷機のサーマルヘッドに供給するエネルギーを小さくでき、サーマルヘッドの寿命延長や製版に要する時間短縮、印刷物の高精細化につながるものである。