(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）パーフロロアルキル基含有シランおよびアクリル又はメタクリル官能性シランの加水分解物と、平均粒子径が１〜１００ｎｍの金属酸化物微粒子との混合物と、（Ｂ）多官能アクリレート又はメタクリレートとを含む樹脂組成物を基材に塗布し、硬化させて、
前記（Ａ）成分からなる上層と、前記（Ｂ）成分からなる下層を備えた相分離構造を有するハードコート膜を形成することを特徴とするハードコート膜の製造方法。
【請求項２】
前記樹脂組成物が、さらに（Ｃ）光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項１記載のハードコート膜の製造方法。
【請求項３】
前記パーフロロアルキル基含有シランが、下記一般式（１）
【化１】
0003861562.tif 000004
（式中、Ｒ１は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは１〜１２の整数である。）で表される化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のハードコート膜の製造方法。
【請求項４】
前記アクリル又はメタクリル官能性シランが、下記一般式（２）
【化２】
0003861562.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は炭素数３〜６の２価の有機基、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ置換又は非置換の一価炭化水素基、ａは０〜２の整数である。）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のハードコート膜の製造方法。
【請求項５】
前記金属酸化物微粒子の平均粒子径が５〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のハードコート膜の製造方法。
【請求項６】
前記樹脂組成物が、さらに平均粒子径０．５〜１００μｍの無機もしくは有機微粒子を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のハードコート膜の製造方法。
【請求項７】
前記ハードコート膜が、以下の関係式
ｎｄ＝λ／４
（式中、ｎは（Ａ）成分の屈折率、ｄは（Ａ）成分からなる層の膜厚、λはハードコート膜の反射光の検出中心感度波長を示す。）を満足することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のハードコート膜の製造方法。
【請求項８】
前記基材としてプラスチック成形品本体を用い、請求項１〜７のいずれか一項に記載のハードコート膜の製造方法でハードコート膜を形成することを特徴とするプラスチック成形品の製造方法。
【請求項９】
前記プラスチック成形品本体が光学部品であることを特徴とする請求項８記載のプラスチック成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種ディスプレイ、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラスなどの光学部品を保護するために、その表面に形成されるハードコート膜を形成する低反射ハードコート樹脂組成物に関し、特に光部品に適した低反射機能と、耐引っ掻き性、耐擦り傷性、耐薬品性などのハードコート膜としての優れた特性を備えたハードコート膜を形成できる低反射ハードコート樹脂組成物に関する。具体的には液晶表示装置、ＣＲＴ表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、ＥＬ表示装置など、各種表示装置の画面保護に適したハードコート膜を形成できる低反射ハードコート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、光学部品などに用いられるガラスやプラスチックなどの基材の表面に、照射（ＵＶ／ＥＢ）硬化型アクリル・メタクリル系樹脂、熱硬化型シリコーン系樹脂などからなるハードコート層を設けた後、酸化チタンや酸化ケイ素などの無機酸化物などを用いて蒸着法あるいはスパッタ法などのドライコーティングによって光学薄膜層を形成することにより、反射防止膜などの光干渉による光学多層膜を得る方法が知られている。
【０００３】
また、基材に照射（ＵＶ／ＥＢ）硬化型アクリル・メタクリル系樹脂、熱硬化型シリコーン系樹脂などからなるハードコート層を設けた後、金属アルコキシドなどを出発組成としてウェットコーティングを行い、光学薄膜層を形成し、反射防止膜を得る方法が知られている。この方法においては、低屈折材料としてＳｉ、高屈折材料としてはＴｉやＺｒなどのアルコキシドを用いる方法などが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上述のドライコーティングによる方法においては、装置が高価で、成膜速度が遅く、生産性が低いなどの問題があった。
また、上述のウェットコーティングによる方法においては、金属アルコキシドの乾燥重合が高温、長時間の条件で行われるため、生産性に問題があった。また、表面に凹凸を形成することによって防眩性を付与した基材上に、この方法によって反射防止膜を形成すると、ハードコート膜の厚さが基材の凹部においては厚く、凸部においては薄くなってしまうため、設計値より反射率が増加してしまうという問題があった。
また、これらのいずれの方法においても、基材上にハードコート層を設けた後に光学薄膜層を積層する工程を経るため、工程数の多さに起因する歩留まりの低下、製品の高価格化を招くという問題があった。
【０００５】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、光学部品に適した低反射機能と、基材を十分に保護し得る耐引っ掻き性、耐擦り傷性、耐薬品性などを備えたハードコート膜を形成するにおいて、簡便な工程で生産性、製品歩留まりなどを向上させることができる技術を提供することを課題とする。
さらには、基材の表面の形状に関わらず、均一な厚さの皮膜を形成することができる技術を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために、本発明のハードコート膜の製造方法は、（Ａ）パーフロロアルキル基含有シランおよびアクリル又はメタクリル官能性シランの加水分解物と、平均粒子径が１〜１００ｎｍの金属酸化物微粒子との混合物と、（Ｂ）多官能アクリレート又はメタクリレートとを含む樹脂組成物を基材に塗布し、硬化させて、前記（Ａ）成分からなる上層と、前記（Ｂ）成分からなる下層を備えた相分離構造を有するハードコート膜を形成することを特徴とする。前記樹脂組成物には、さらに（Ｃ）光重合開始剤を配合することができる。また、前記パーフロロアルキル基含有シランが、下記一般式（１）
【０００７】
【化３】
0003861562.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは１〜１２の整数である。）
で表される化合物であると好ましい。
また、前記アクリル又はメタクリル官能性シランが、下記一般式（２）
【０００９】
【化４】
0003861562.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は炭素数３〜６の２価の有機基、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ置換又は非置換の一価炭化水素基、ａは０〜２の整数である。）で表される化合物であると好ましい。また、前記金属酸化物微粒子の平均粒子径が５〜１００ｎｍであると好ましい。さらに、前記樹脂組成物に、平均粒子径０．５〜１００μｍの無機もしくは有機微粒子を配合すると、防眩性の観点から好ましい。前記ハードコート膜が以下の関係式ｎｄ＝λ／４（式中、ｎは（Ａ）成分の屈折率、ｄは（Ａ）成分からなる層の膜厚、λはハードコート膜の反射光の検出中心感度波長を示す。）を満足すると、低反射機能の観点から好ましい。また本発明は、前記基材としてプラスチック成形品本体を用い、本発明のハードコート膜の製造方法でハードコート膜を形成することを特長とするプラスチック成形品の製造方法を提供する。前記プラスチック成形品本体が光学部品であると好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
まず、本発明の低反射ハードコート樹脂組成物に配合する（Ａ）〜（Ｃ）の各成分について詳細に説明する。
【００１２】
（Ａ）パーフロロアルキル基含有シランおよびアクリル又はメタクリル官能性シランの加水分解物と、金属酸化物微粒子との混合物
（Ａ）成分のうち、パーフロロアルキル基含有シランは、ハードコート膜表面の防汚性能、低屈折率化などに寄与するものである。
パーフロロアルキル基含有シランとしては、前記一般式（１）で示されるものが好ましい。なお、式（１）中、Ｒ1は１〜５個、好ましくは１〜３の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは１〜１２、好ましくは５〜１２の整数である。
具体例としては、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシランなどがあげられる。これらは単独、あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１３】
アクリル又はメタクリル官能性シランは、ハードコート膜としての架橋硬化に寄与する成分であり、前記一般式式（２）で表される化合物が好ましい。
なお、式（２）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2は炭素数３〜６、好ましくは３〜５の２価の有機基、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ置換又は非置換の一価炭化水素基、ａは０〜２の整数である。
具体例としては、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどがあげられる。
【００１４】
パーフロロアルキル基含有シランとアクリル又はメタクリル官能性シランは、例えば１：９９〜８０：２０、好ましくは１０：９０〜７０：３０の重量比となるように混合して用いられる。これらの配合比を満足しない場合は、双方の効果を十分に発揮させることができない。
【００１５】
そして、パーフロロアルキル基含有シランおよびアクリル又はメタクリル官能性シランの加水分解物は、以下のようにして得ることができる。
すなわち、これらの化合物に純水を添加し、混合する。あるいは塩酸、硝酸、硫酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸等の酸を触媒として添加した酸性水、若しくはアンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの塩基を触媒として添加した塩基性水を添加し、撹拌する。
このとき、水の添加量を制御することにより、加水分解の進行度合を調節することができる。なお、一般には、水の添加量は、加水分解の対象となる化合物の加水分解性基と等モル以上、具体的には、例えば１．０〜２．０倍モルであることが望ましい。また、加水分解の反応系を均一化させる目的で、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類などの溶媒を、水に対して１０〜８０重量％程度添加することもできる。
【００１６】
金属酸化物微粒子は、粒子表面に水酸基を有し、上述の加水分解物と脱水縮合反応が可能なものである。
この金属酸化物微粒子を配合することにより、ハードコート膜の屈折率を低下させて低反射機能を付与し、さらにハードコート膜に表面硬度、耐摩耗性を付与することができる。
金属酸化物微粒子としては、一般に金属酸化物が水又は有機溶媒中に分散したコロイド状金属酸化物が用いられる。金属酸化物微粒子の平均粒子径は１〜１００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍ、さらに好ましくは５〜７０ｎｍとされる。1ｎｍ未満であると、ハードコート膜の表面硬度を向上させることができない場合がある。また、１００ｎｍをこえると透明性が低下するため不都合である。
【００１７】
金属酸化物微粒子の具体例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、アンチモン、酸化スズ、酸化タングステンなどからなるものを例示することができ、これらは１種あるいは２種以上混合して使用することができる。特に本発明においては、屈折率が比較的低く、透明性が良好なコロイダルシリカが好適である。
【００１８】
上述の加水分解物と金属酸化物微粒子との混合物は、加水分解物を製造した後に金属酸化物微粒子を混合して製造してもよいし、予めパーフロロアルキル基含有シランおよびアクリル又はメタクリル官能性シランに金属酸化物微粒子を配合したものを加水分解して得ることもできる。
【００１９】
なお、（Ａ）成分において、前記加水分解の配合量は、パーフロロアルキル基含有シランとアクリル又はメタクリル官能性シランが、金属酸化物微粒子の表面に単分子層を形成できる量以上の量とされていることが好ましい。具体的には、パーフロロアルキル基含有シランとアクリル又はメタクリル官能性シランが、金属酸化物微粒子の固形分１００重量部に対し、０．５〜４０重量部、好ましくは１．０〜２０重量部となるように配合される。
【００２０】
（Ｂ）多官能アクリレート又はメタクリレート
多官能アクリレート又はメタクリレートは、ハードコートとしての表面硬度、耐擦傷性を満たす観点から（メタ）アクリロイル基を３個以上、実質的には３〜６個有する化合物が好ましい。
【００２１】
具体的には、（メタ）アクリロイル基を３個有する化合物としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変成トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルキル変成ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどがあげられる。
（メタ）アクリロイル基を４個有する化合物としては、例えばトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変成ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどがあげられる。
【００２２】
（メタ）アクリロイル基を５個有する化合物としては、例えばジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変成ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどがあげられる。
（メタ）アクリロイル基を６個有する化合物としては、例えばジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変成ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等があげられる。
【００２３】
これらの化合物は、１種、あるいは２種以上混合して用いることができる。
また、これら例示した化合物の中では、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、あるいはこれらを含む混合物が、耐擦傷性の観点から特に好ましい。
【００２４】
また、（Ｂ）成分には、粘度調節用の反応性希釈剤を配合することができる。
例えば、比較的低粘度の１、６-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどの２官能以上のモノマー及びオリゴマー並びに単官能モノマーなどである。
【００２５】
具体的には、例えばＮ−ビニルピロリドン、エチルアクリレート、プロピルアクリレート等のアクリル酸エステル類、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２-ヒドロキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ノニルフェニルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル類；テトラヒドロフルフリルメタクリレート、およびそのカプロラクトン変成物などの誘導体；スチレン、α-メチルスチレン、アクリル酸などを配合することができ、これらは１種あるいは２種以上混合して用いることができる。
反応性希釈剤の配合量は多官能アクリレート又はメタクリレートに対して５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％とされる。
【００２６】
なお、これら（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、低反射ハードコート樹脂組成物からなるハードコート膜において、以下のように作用する。
まず、（Ａ）成分においては、金属酸化物微粒子の表面の水酸基と加水分解物のシラノール基が脱水縮合反応する結果、防汚性と低屈折率化に寄与するパーフロロアルキル基と、ハードコート膜の架橋硬化に寄与するアクリロイル又はメタクリロイル基が、金属酸化微粒子表面に化学的に固定化されている。
【００２７】
そして、例えば後述するように、（Ａ）成分と、適当な溶剤に分散、溶解した（Ｂ）成分を混合して低反射ハードコート樹脂組成物とし、これを基材に塗布し、この塗膜を硬化させてハードコート膜を形成すると、この形成工程の間に相対的に低表面エネルギーの（Ａ）成分が空気との界面、すなわち塗布膜の最表面に移動する。
その結果、表面側の（Ａ）成分からなる上層と、その下の（Ｂ）成分からなる下層を備えた相分離膜構造が形成される。このとき、これら上層と下層との間には（Ａ）成分に配合された金属酸化微粒子によって明確な界面が形成され、この界面の金属酸化微粒子が光学干渉膜として機能する。
【００２８】
そして、好ましくは上層の光学膜厚が、ハードコート膜の反射光の検出中心感度波長（検出された波長スペクトルのピークの中心波長）λの１／４になるように設定することにより、低反射機能を実現することができる。
前記光学膜厚とは、（Ａ）成分の屈折率ｎと（Ａ）成分からなる上層の膜厚ｄの積をいう。
すなわち、この関係は以下のような関係式
ｎｄ＝λ／４
で表すことができる。
また、膜厚ｄは（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比により、調整することができる。なお、λは、通常、可視光域（３６０〜８３０ｎｍ）である。
【００２９】
（Ｃ）光重合開始剤
（Ｃ）光重合開始剤としては、ラジカル発生型のベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタールなどのベンゾインとそのアルキルエーテル類；
アセトフェノン、２、２、-ジメトキシ-２-フェニルアセトフェノン、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、などのアセトフェノン類；
メチルアントラキノン、２-エチルアントラキノン、２-アミルアントラキノンなどのアントラキノン類；チオキサントン、２、４-ジエチルチオキサントン、２、４-ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類；
アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類；
ベンゾフェノン、４、４-ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類及びアゾ化合物などを例示することができる。
これらは単独又は２種以上の混合物として使用できる。
【００３０】
また、（Ｃ）光重合開始剤は、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなどの第３級アミン；２-ジメチルアミノエチル安息香酸、４-ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸誘導体などの光開始助剤などと組み合わせて使用することができる。
【００３１】
（Ｃ）光重合開始剤の使用量は、重合性樹脂成分１００重量部に対して０.５〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部である。０．５重量％未満であると重合の開始が困難で、２０重量％をこえると効果が飽和する。なお、重合性樹脂成分とは、（Ｂ）成分の多官能アクリレート又はメタクリレートのことである。
なお、（Ｃ）光重合開始剤は必ずしも必須ではなく、後述するように電子線を用いて低反射ハードコート樹脂組成物を硬化させる場合は配合する必要はない。
【００３２】
さらに、本発明の低反射ハードコート樹脂組成物には、必要に応じて有機もしくは無機微粒子などを配合することができる。これら有機又は無微粒子を配合することにより、防眩性を付与することができる。
有機もしくは無機微粒子の平均粒子径は０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜５．０μｍとされる。０．１μｍ未満であると添加効果が得られず、１００μｍをこえるとハードコート膜の透過画像の解像度を低下させる場合がある。
【００３３】
有機微粒子として例えば、粒子内部に適度な架橋構造を有しており、紫外線硬化樹脂やモノマー、溶剤などによる膨潤が少ない硬質な微粒子などが好適である。  例えば、粒子内部架橋タイプのスチレン系樹脂、スチレン-アクリル系共重合樹脂、アクリル系樹脂、ジビニルベンゼン樹脂、シリコーン系樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、スチレン-イソプレン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、あるいはこれらの樹脂などを主成分とするミクロゲルなどを使用することができる。
無機微粒子としては、ハードコート膜の透明性の観点から、シリカなどが好適である。
【００３４】
有機又は無機微粒子の配合量は、低反射ハードコート樹脂組成物に対して１〜３０重量％、好ましくは３〜１５重量％とされる。１重量％未満であると添加効果が得られず、３０重量％をこえると効果が飽和する。
【００３５】
また、本発明の低反射ハードコート樹脂組成物には、目的とする機能に影響を与えない範囲で、公知の一般的な塗料添加剤を少量配合することもできる。
例えばレベリング、表面スリップ性などを付与するシリコーン系、フッソ系の添加剤は、ハードコート膜の表面の傷つき防止に効果がある。さらに、これらの添加剤は、後述するように樹脂組成物を硬化させる際に、活性エネルギー線として紫外線を利用する場合は、これらの添加剤が空気界面にブリードすることにより、酸素による樹脂の硬化阻害を低下させることができる。したがって、照射強度が比較的低い条件下においても低反射ハードコート樹脂組成物を硬化させて被覆を形成することができる。
シリコーン系、フッソ系の添加剤の添加量は、低反射ハードコート樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部が適当である。
【００３６】
本発明においては、例えば、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を適当な溶剤に分散、あるいは溶解させたものと、（Ｃ）光重合開始剤などの他の成分を混合した低反射ハードコート樹脂組成物を、プラスチックなどからなる基材の表面に塗布し、（Ｃ）光重合開始剤の活性ネルギー線として紫外線などを照射することによって、低反射機能と、耐引っ掻き性、耐擦り傷性、耐薬品性などを備えた優れたハードコート膜を形成することができる。
（Ｂ）成分を分散あるいは溶解させる溶剤としては、特に限定しないが、２−ブタノン、イソプロピルアルコール、トルエンなどを例示することができる。また、溶剤の使用量は特に限定しないが、（Ｂ）成分に対して１０〜９０重量％程度用いられる。
【００３７】
基材としては、このハードコート膜の低反射機能を生かすために、上述のような光部品が好適である。その材料は特に限定しないが、このハードコート膜はプラスチックの保護に適した十分な硬度を有しているため、プラスチック成形品が好適である。基材（プラスチック成型品本体）を構成するプラスチックとしては用途に応じて種々のものが選択されるが、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、シアヌル酸トリアリルエステル（ＴＡＣ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）などを例示することができる。
【００３８】
また、本発明の低反射ハードコート樹脂組成物を用いると、基材の表面形状にそって（追従して）、均一な厚さの低反射機能層（（Ａ）成分からなる上層）が形成される。したがって、上述のように防眩性付与のために凹凸を形成した光部品などにおいても、設計通りの性能を発揮させることができる。また、平滑な表面にも基材の表面の形状通りの平滑な低反射機能層を、特別な処理を行わずに形成することができる。
なお、ハードコート膜の膜厚は用途によって適宜設定されるもので、特に限定しないが、例えば２〜２０μｍ程度とされる。
【００３９】
なお、（Ｃ）光重合開始剤を配合し、その活性エネルギー線として紫外線を用いる場合は、例えば高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアークなどの光源を利用することができる。
一般に、フィラーを含まない透明なハードコート膜に対しては高圧水銀灯が使用される。また、フィラーを含む場合や厚いハードコート膜を硬化させるにはメタルハライドランプが一般的に使用される。
【００４０】
電子線を利用して硬化させる場合は、（Ｃ）光重合開始剤を含まない組成の光硬化性低反射ハードコート樹脂組成物を用い、以下のような電子線を作用させる。
例えばコックロフトワルト型、バンデクラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器から放出される５０〜１０００KeV、好ましくは１００〜３００KeVのエネルギーを有する電子線を利用することが好ましい。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例を示して詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお、「部」および「％」は特に断りがない限り、重量基準である。
＜実施例１＞
まず、以下のようにして（Ａ）成分を製造した。
すなわち、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン７０ｇ、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン３０ｇに対し、イソプロピルアルコールを３７ｇ加え、撹拌した後、０．０５Ｎ希塩酸２９ｇを約１０℃で３０分かけて滴下し、さらに室温で６時間熟成させることによって、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシランと３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランの加水分解物を製造した。
ついで、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシランと３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランの加水分解溶液５０ｇとコロイダルシリカのＩＰＡ分散液（ＩＰＡ−ＳＴ：シリカ固形分３０ｗｔ％、日産化学社製）２００ｇを混合し、室温で４時間熟成させた。
【００４２】
一方、（Ｂ）成分（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２０ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート６０ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート２０ｇ、イソプロピルアルコール４０ｇ）と、（Ｃ）成分（光重合開始剤）（Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３、日本チバガイギー社製）４ｇ）を混合した。
【００４３】
そして、この（Ｂ）成分および（Ｃ）成分に、（Ａ）成分を１．６ｇ配合することによって低反射ハードコート樹脂組成物を作製した。
【００４４】
ついで、この低反射ハードコート樹脂組成物を、厚さ１５０μｍの両面易接着処理ポリエステルフィルムの片面に、ワイヤーバーコーティングによって乾燥膜厚が約５μｍとなるように形成した後、塗膜側から高圧水銀ＵＶランプ（１２０Ｗ／ｃｍ）の紫外線を、積算光量４００ｍＪ／ｍ2の条件で照射し、硬化処理することによってハードコート膜を作製した。得られたハードコート膜を以下の方法で評価した。
なお、このハードコート膜においては、ｎｄ＝λ／４の関係式を満足するように設計し、ｎは１．４７、ｄは９３．５ｎｍ、λは５５０ｎｍとした。
【００４５】
（１）光学特性
分光光度計により入射角５゜で５５０ｎｍにおける反射率を測定した。
（２）鉛筆硬度
異なる硬度の鉛筆を用い、１Ｋｇ荷重下で、ＪＩＳ  Ｋ５４００で示される試験法での傷の有無を判定した。
（３）耐擦傷性
＃００００のスチールウールにより、ハードコート膜の表面を４００ｇの荷重をかけながら１０回摩擦し、傷の発生の有無および傷の程度を目視により観察し、以下の判定基準にしたがって評価した。
Ａ：傷の発生が全く認められない。
Ｂ：数本の細い傷が認められる。
Ｃ：無数の傷が認められる。
【００４６】
ハードコート膜の反射率は１．９％であり、良好な低反射機能が得られた。また、鉛筆硬度は３Ｈ、耐擦傷性はＡであり、ハードコート膜としての機械強度も良好であった。
なお、（Ａ）成分を配合せず、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分のみからなる組成物からハードコート膜を形成したところ、その反射率は４．６％であった。
【００４７】
＜実施例２＞
実施例１の低反射ハードコート樹脂組成物に架橋アクリル微粒子（ＭＲ−２Ｇ，平均粒子径：０．９μｍ，総研化学社製）を加え、塗布乾燥膜厚が５μｍのときＨａｚｅ値が１０％となるように配合量を調整した防眩性を付与した低反射ハードコート樹脂組成物を作製し、ハードコート膜を形成した。
なお、Ｈａｚｅ値は防眩性を評価する値であって、ＡＳＴＭ  Ｄ  １００３−６１にしたがって測定することができる。
また、このハードコート膜においては、ｎｄ＝λ／４の関係式を満足するように設計し、ｎは１．４７、ｄは９３．５ｎｍ、λは５５０ｎｍとした。
【００４８】
得られたハードコート膜の反射率は１．２％であり、良好な低反射機能が得られた。また、鉛筆硬度は２Ｈから３Ｈ、耐擦傷性はＡであり、ハードコート膜としての機械強度は良好であった。
【００４９】
＜比較例＞
実施例２の低反射ハードコート樹脂組成物において、（Ａ）成分を配合しない樹脂組成物を製造し、実施例１と同様の条件で硬化させ、乾燥膜厚約５μｍの下層膜を作製した。
ついで、実施例１の（Ａ）成分に光重合開始剤（Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３、日本チバガイギー社製）を５ｗｔ％配合した組成物を、前記下層膜上に、上層膜の光学膜厚がｎｄ＝５５０／４ｎｍになるように濃度調整して塗布し、同様の条件で硬化させ、下層膜の上に上層膜を形成し、ハードコート膜とした。
なお、ｎは１．４７、ｄは９３．５ｎｍであった。
【００５０】
このハードコート膜の反射率は２．１％であり、（Ａ）成分からなる層と（Ｂ）成分からなる層を同時に形成してハードコート膜を得た実施例２の結果（１．２％）より劣った。
【００５１】
これは、比較例においては、（Ｂ）成分からなる下層膜と、（Ａ）成分からなる上層膜を別々の工程で形成したため、下層膜が基材表面の凹凸に追従せず、凹部に厚く、凸部に薄く形成され、その結果、実施例２のハードコート膜と比較して反射率が増加したものと考えられる。
そして、このように設計通りの基材表面の形状が得られなかったため、ハードコート膜の形成により、初期設計時の防眩性より低下し、Ｈａｚｅ値が１０％から７．４％に低下したものと考えられる。また、鉛筆硬度は２Ｈ、耐擦傷性はＢであり、ハードコートとしての機械強度も低下した。これは、下層膜と上層膜との密着力が弱いことに起因するものと考えられる。
【００５２】
このように本発明に係る実施例においては、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合物からハードコート被膜を形成するため、主にハードコート膜としての機械的な特性を担う（Ｂ）成分からなる下層と、光部品に適した低反射機能を担う（Ａ）成分からなる上層をひとつの工程で得ることができ、各層の特性を十分に発揮させ、かつ各層の密着性が良好なハードコート膜が得られることが明らかとなった。
【００５３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明においては、相分離に基づく光学干渉膜の形成を特徴とするため、防眩性の付与を目的として微粒子をハードコート組成物に配合し、塗膜表面に凹凸を形成する場合にも、この表面の凹凸形状に追従した低屈折率の光学干渉膜をウェットコーティングにて形成することができる。また、一工程で低反射機能を有するハードコート膜を製造できるため、製品の低価格化が達成できる。