(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式（１）
【化１】
0003863311.tif 000005
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基を示し、Ａは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又はアルケニレン基を示す〕
で表わされるグアニジン誘導体又はその酸付加塩を含有する毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪に柔軟性と良好な感触を付与する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪化粧料には毛髪の感触を良好にする目的で、カチオン性界面活性剤が配合されてきた。しかし、これら従来の毛髪化粧料は、コンディショニング効果であるしっとり感、平滑性等は優れるものの、柔軟性に関しては不充分であった。
【０００３】
一方、毛髪への吸着性が高く、優れた柔軟性や保湿性を付与する成分として、分子内にアミド基を持つグアニジン誘導体を配合した毛髪化粧料が知られている（特開平２−２４３６１４号公報）。しかし、この毛髪化粧料を使用すると、滑らかな感触は得られるものの、毛髪に油性感も付与してしまい、全体的な感触としては満足できるものではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、毛髪に優れた柔軟性を付与するとともに、べたつかず良好な感触を付与し得る新たな化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、従来のアミド基（−ＣＯＮＨ−）とグアニジンが結合した化合物でなく、カルバモイル基（−ＮＨＣＯ−）とグアニジンがアルキレン基等を介して結合した後記化合物を用いれば前記目的が達成できることを見出した。
すなわち、本発明は、次の一般式（１）
【０００６】
【化２】
0003863311.tif 000002
【０００７】
〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、同一でも異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒ3 は水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基を示し、Ａは炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又はアルケニレン基を示す〕
で表わされるグアニジン誘導体又はその酸付加塩を含有する毛髪化粧料を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
一般式（１）中、Ｒ1 及びＲ2 は、いずれか一方が水素原子であり、他方がアルキル基又はアルケニル基であることが好ましい。また、Ｒ1 及びＲ2 のアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数１１〜１９の直鎖又は分岐鎖のものが好ましい。Ｒ1 及びＲ2 として特に好ましいものとしては、水素原子、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、２−オクチルデシル基、４−エチルヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基等が挙げられる。
【０００９】
一般式（１）中、Ｒ3 は水素原子、上記のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示すが、水素原子が好ましい。
【００１０】
また、Ａで表わされる炭素数１〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又はアルケニレン基としては、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又はアルケニレン基が好ましい。特に好ましいＡとしてはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、イソプロピレン基、２−ペンテニル基、２−エチルブチレン基などが挙げられる。
【００１１】
グアニジン誘導体（１）としてはＮ−ウンデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジウンデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ−ドデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ−トリデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジトリデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ−テトラデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ−ペンタデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジペンタデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ−ヘプタデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジヘプタデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ−（２−オクチルデシル）カルバモイルブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−オクチルデシル）カルバモイルブチルグアニジン、Ｎ−（４−エチルヘキサデシル）カルバモイルブチルグアニジン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルカルバモイルブチルグアニジン等が好ましく、特にＮ−ウンデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ−ドデシルカルバモイルブチルグアニジン、Ｎ，Ｎ′−ジドデシルカルバモイルブチルグアニジンがより好ましい。
【００１２】
また、グアニジン誘導体（１）は、任意の酸と塩を形成してもよい。酸付加塩とする際の酸としては有機酸又は無機酸のいずれでも良く、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸等のジカルボン酸；グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；グリシン、アラニン、β−アラニン等のアミノ酸；塩酸、臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、過塩素酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸、重炭酸等の無機酸が挙げられ、このうち、グリコール酸、乳酸、クエン酸、塩酸が好ましく、特に塩酸が好ましい。
【００１３】
また、グアニジン誘導体（１）又はその塩は、水和物に代表される溶媒和物として存在してもよい。
【００１４】
グアニジン誘導体（１）又は、その塩は、例えば次の反応式（Ｉ）又は（II）に従って製造することができる。
【００１５】
【化３】
0003863311.tif 000003
【００１６】
〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＡは前記と同じものを示す〕
すなわち、常法により得られるメチルエステル（２）にアミン（３）を反応させる方法（Ｉ）、あるいは、アミン（４）にチオ尿素（５）、シアナミド、Ｏ−メチルイソ尿素等のグアニジノ化剤を反応させる方法（II）により、得られる。
【００１７】
得られたグアニジン誘導体（１）又はその塩は、毛髪に対して優れた柔軟性及び感触を付与する作用を有し、特にヘアリンス、ヘアコンディショナー等の毛髪化粧料の配合成分として有用である。
【００１８】
これらのグアニジン誘導体（１）又はその酸付加塩は単独で又は２種以上を組み合わせて化粧料、特に毛髪化粧料に用いることができ、全組成中に０．００１〜５０重量％（以下、単に％で示す）配合するのが好ましく、特に０．００１〜３０％、更に０．０１〜２０％配合すると、毛髪に対する柔軟化効果が増すとともに、他の成分との相溶性にも優れるので好ましい。
【００１９】
本発明の化粧料には、更にアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等の界面活性剤を配合することができる。
【００２０】
これらの界面活性剤は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜５０％、特に１〜４０％配合するのが好ましい。
【００２１】
本発明の化粧料には、更に芳香族アルコール類を配合することができ、多成分系での相溶性をより向上させるという効果を得ることができる。かかる芳香族アルコール類のうち、特に２−ベンジルオキシエタノールが好ましい。
【００２２】
これらの芳香族アルコール類は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、全組成中に０．１〜３０％、特に１〜１５％配合するのが好ましい。
【００２３】
本発明の化粧料には、更にグリコール酸を配合することができ、充分な効果が得られるpH領域を拡大することができる。グリコール酸は、全組成中に０．１〜２０％、特に５〜２０％配合するのが好ましい。
【００２４】
本発明の化粧料には、更に高級アルコールを配合することにより、前記グアニジン誘導体（１）の毛髪柔軟化作用を向上させ、更に他の成分の毛髪への残留性を向上させることができる。高級アルコールとしては、炭素数１０〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アルコールが挙げられる。配合量は、組成物全体の０．１〜２０％、特に１〜１０％とすることが好ましい。
【００２５】
更に、本発明の化粧料には、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘剤、香料、パール化剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等を配合することができる。また、毛髪の感触を更に向上させるために、カチオン化セルロースなどのカチオン性ポリマーや、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン誘導体等を配合することもできる。
【００２６】
また、本発明の化粧料は、必要に応じてリン酸、塩酸等の無機酸；水酸化ナトリウム等の無機アルカリ；トリエタノールアミン等の有機アルカリによりpH調整を行うことができ、この場合のpHは、５％水溶液のpHが３〜１１、特にpH５〜８となるようにするのが好ましい。
【００２７】
本発明の化粧料は常法に従って製造することができる。また、その剤型は、用途に応じて、エマルジョン、サスペンジョン、ゲル、透明溶液、エアゾール等各種剤型とすることができる。更に、用途としては毛髪化粧料一般、すなわちプレシャンプー剤、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、コンディショニングブロー剤等がある。
【００２８】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を説明する。
【００２９】
製造例１
Ｎ−ドデシルカルバモイルブチルグアニジン（化合物１）塩酸塩の合成
ナスフラスコにメトキシカルボニルブチルグアニジン塩酸塩９．２３ｇ（４４．０mmol）、ドデシルアミン８．１６ｇ（４４．０mmol）、２８％ＮａＯＭｅ４２４mg（２．２０mmol）をとり、１２０℃、減圧２０Torrで１５時間反応を行った。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＯＤＳ、溶離液：エタノール／水＝１／１）により精製し、化合物１  塩酸塩８．００ｇ（無色ワックス状、収率５０％）を得た。この化合物の分析結果は次のとおりである。
【００３０】
（１）塩酸塩
1H NMR(CD3OD)：δ0.88(t,J=6.16Hz,3H), 1.28(m,18H), 1.62(m,6H),   2.22(t,2H), 3.17(m,4H).
13C NMR(CD3OD)：δ158.62(guanidino C).
IR(KBrneat,cm-1)：3332, 2928, 1642, 1472, 1380, 618.
【００３１】
製造例２
Ｎ−ウンデシルカルバモイルブチルグアニジン（化合物２）塩酸塩の合成
アルキルアミンとしてウンデシルアミンを用い、製造例１と同様の処理によって化合物２  塩酸塩（淡黄色ワックス状、収率６２％）を得た。この化合物の分析結果は次のとおりである。
【００３２】
（２）塩酸塩
1H NMR(CD3OD)：δ0.89(t,J=6.21Hz,3H), 1.28(m,16H), 1.62(m,6H),   2.23(t,2H), 3.16(m,4H).
IR(KBrneat,cm-1)：3328, 2932, 2860, 1646, 1568, 1470, 1380, 1110,   756.
【００３３】
実施例１
表１に示す組成のヘアリンス剤を製造し、これについて以下の評価を行った。
【００３４】
コールドパーマ等の美容処理を施したことのない日本人女性の毛髪１０ｇ（長さ１５cm）を束ね、シャンプーで洗浄した後、この毛髪束に２ｇのヘアリンス剤を均一に塗布し、次いで３０秒間流水ですすぎ、すすぎ時の感触を評価した。その後タオルドライを行った後、ドライヤーにて乾燥した。これらの毛髪束について、その柔軟性、平滑性、油性感の少なさを、以下の基準に従って評価した。
結果を表１に示す。
【００３５】
（柔軟性；wet時及びdry時）
○：柔らかい。
△：柔らかさが不充分。
×：柔らかくない。
（平滑性；dry時）
○：滑りがよい。
△：滑り感が不充分。
×：滑り感が無い。
（油性感の少なさ；dry時）
○：油性感が少ない。
△：油性感がやや多い。
×：油性感が多い。
（ぬるつきの少なさ；wet時）
○：ぬるつきが少ない。
△：ぬるつきがやや多い。
×：ぬるつきが多い。
【００３６】
【表１】
0003863311.tif 000004
【００３７】
表１から明らかなように、カルバモイル基を有するグアニジン誘導体（１）を配合したヘアリンス剤は、アミド基を有するグアニジン誘導体に比べて感触（油性感及びぬるつきの少なさ）において明らかに優れており、またヒドロキシ基を有さないアルコキシアルキルグアニジン類に比べてwet時の柔軟性及びぬるつきの少なさにおいて格段に優れていた。
【００３８】
【発明の効果】
本発明によれば、毛髪に対して優れた柔軟性と良好な感触を付与する毛髪化粧料が得られる。