(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
限外濾過装置が具備された設備によって単離精製し、単離精製の終了後に乾燥工程を経ずに単離精製に使用した溶媒とは異種の溶媒に液−液置換することを特徴とする疎水性写真用有用化合物の製造方法。
【請求項２】
疎水性写真用有用化合物の水中油滴型乳化分散物の製造方法であって、請求項１に記載の方法で製造された疎水性写真用有用化合物を油相として微粒化することを特徴とする水中油滴型乳化分散物の製造方法。
【請求項３】
溶解助剤を存在させないで乳化分散されることを特徴とする請求項２に記載の水中油滴型乳化分散物の製造方法。
【請求項４】
限外濾過装置が具備された設備によって単離精製を行い、単離精製工程の終了後に乾燥工程を経ずに単離精製に使用した溶媒とは異種の溶媒に液−液置換されたことを特徴とする疎水性写真用有用化合物。
【請求項５】
請求項４に記載の疎水性写真用有用化合物を油相として微粒化することを特徴とする水中油滴型乳化分散物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は疎水性写真用有用化合物の製造方法、水中油滴型乳化分散物の製造方法、疎水性写真用有用化合物及び水中油滴型乳化分散物に関する。更に詳しくは限外濾過処理を施した疎水性写真用有用化合物の製造方法、水中油滴型乳化分散物の製造方法、疎水性写真用有用化合物及び水中油滴型乳化分散物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に疎水性写真用有用化合物（以後、写真用化合物ともいう）を製造する方法において、合成反応時に概して多量の反応副生成物が形成される。これらの反応副生成物は色調、鮮鋭性、保存性等の写真性能に劣化を招くことが知られており、従って反応副生成物を除去し、単離精製することが望ましい。
【０００３】
このような手段としては、例えば溶媒抽出法、再結晶法、濾過法、カラムクロマトグラフィー法、単層クロマトグラフィー法等を挙げることができる。特に再結晶法はコスト、環境適性等の点からこれまで工業的に広く適用されている。
【０００４】
しかしながら、再結晶法においては反応副生成物や溶媒の影響によって濾過洗浄時における結晶性、濾過性の劣化が生じ、生産性、コスト等に悪影響を及ぼす場合があり大きな問題であった。更には、得られる写真用化合物は精製純度の低下や分散安定性の劣化があり所望の性能に至らないという問題も生じていた。
【０００５】
単離精製工程後、通常であれば乾燥した写真用化合物を分散して調整することが知られている。しかしながら本発明者の検討の結果、乾燥して得られた写真用化合物は過度の乾燥等に起因する品質の低下や結晶の成長、凝集等により分散安定性や写真性能に悪影響を与えることがわかった。また、乾燥工程により、製造方法の複雑化や乾燥機等の高額な設備投資、更には化合物の粉塵による環境衛生への悪影響といった問題もあった。
【０００６】
特開平６−１２３９３８号には非プロトン性極性溶媒存在下において合成した染料を乾燥工程を経ずに分散を行う固体分散体の製造方法が報告されている。
【０００７】
また、特開平９−３０４８８０号、同９−２０４０２９号等には染料の湿潤物を分散する記載が報告されている。しかしながらこれらの特許には、単離精製工程での限外濾過について一切記載されていない。また、液―液置換についての記載もみられない。
【０００８】
特開昭６０−１５８４３７号、同６３−２９４５５３号、特開平４−３２４４３９号、同６−９５３２２号等にはカプラー分散液を限外濾過処理することによって有機溶媒及び塩類除去、濃縮を行う記載が報告されているが、いずれも乳化分散液についての報告であり、化合物の単離精製について記載されているものではない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものである。即ち、本発明の目的はコスト、生産性に優れた疎水性写真用有用化合物の製造方法及び水中油滴型乳化分散物の製造方法を提供することにある。更に本発明の第二の目的は原価上有利な方法で高純度な疎水性写真用有用化合物の製造方法及び水中油滴型乳化分散物の製造方法を提供することにある。更に本発明の第三の目的は分散安定性に優れた疎水性写真用有用化合物の製造方法及び水中油滴型乳化分散物の製造方法を提供することにある。更に本発明の第四の目的は上記各原価上有利な製造方法で製造された高純度で、分散安定性に優れた疎水性写真用有用化合物及び水中油滴型乳化分散物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【００１１】
１．限外濾過装置が具備された設備によって単離精製し、単離精製の終了後に乾燥工程を経ずに単離精製に使用した溶媒とは異種の溶媒に液−液置換することを特徴とする疎水性写真用有用化合物の製造方法。
【００１２】
２．疎水性写真用有用化合物の水中油滴型乳化分散物の製造方法であって、前記１に記載の方法で製造された疎水性写真用有用化合物を油相として微粒化することを特徴とする水中油滴型乳化分散物の製造方法。
【００１４】
３．溶解助剤を存在させないで乳化分散されることを特徴とする前記２に記載の水中油滴型乳化分散物の製造方法。
【００１５】
４．限外濾過装置が具備された設備によって単離精製を行い、単離精製工程の終了後に乾燥工程を経ずに単離精製に使用した溶媒とは異種の溶媒に液−液置換されたことを特徴とする疎水性写真用有用化合物。
【００１６】
５．前記４に記載の疎水性写真用有用化合物を油相として微粒化することを特徴とする水中油滴型乳化分散物。
【００１９】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【００２０】
通常、疎水性写真用有用化合物（以後、写真用化合物ともいう）は合成反応終了後当該分野によって知られた公知の方法によって結析される。結析終了後、濾過及び洗浄を繰り返し反応生成物の単離精製を行う。しかしながら、反応副生成物や溶媒の影響により濾過及び洗浄時における結晶性、濾過性の劣化が生じる場合が多い。このため生産性、コスト等への悪影響や精製純度の低下、分散安定性の劣化等の問題が生じていた。本発明者の鋭意検討では、従来の方法では反応生成物結晶が濾過及び洗浄時における洗浄溶媒との親和性及び／または結晶成長、凝集等からアモルファス化もしくは粗大結晶化し結晶性、濾過性の劣化を生じていると推定される。
【００２１】
本発明は、単離精製工程において限外濾過を適用することを必須とする。
【００２２】
限外濾過は、半透性限外濾過膜を横切って圧力差ができるように、反応容器内の分散液を該半透性限外濾過膜と接触させながら循環させることによって実施するのが好ましい。
【００２３】
一般に、膜は特定の寸法以下の分子のみ透過することができ、かつそれより大きい分子及びハロゲン化銀粒子を分散液中に保持するような寸法の細孔を含む。
【００２４】
適当な膜は、好ましくは５００〜３００，０００、より好ましくは５００〜５０，０００の分子量範囲の透過カットオフ特性を示すものの中から選択できる。
【００２５】
本発明の実施に際しては、透過カットオフ分子量は、この範囲外に容易に変えることができる。このカットオフ分子量は、一般的に解膠剤の分子量より大きくすべきではないことは容易に理解される。
【００２６】
一般に、特定の透過カットオフ分子量の選択は、限外濾過の最初におけるハロゲン化銀の粒度と、分散媒及び／又は可溶性塩の分離後に残って分散液中に保持される必要のある微小分子量の物質〔「滞留物（ｒｅｔｅｎｔａｔｅ）」とも称する〕との関数である。ハロゲン化物及び塩の溶液の可溶性反応生物（例えば硝酸アルカリ）は分子量が低く、このため、ハロゲン化銀粒子及び分散液中に存在する可能性のあるしゃく解剤の選択的保持を許容する透過カットオフ分子量の選択が容易になる。
【００２７】
限外濾過膜に接触する分散液の圧力は、広範囲に変化させてよい。代表的には、本発明の実施については、限外濾過膜に接触する反応容器内の圧力は、好ましくは１００ｐａｌｇ〜５００ｐａｌｇで、より好ましくは１００ｐａｌｇ（７．０３ｋｇ／ｃｍ2）であり、滞留物の出口圧力は、好ましくは５ｐａｌｇ〜１０ｐａｌｇで、より好ましくは１０ｐａｌｇ（０．７０３ｋｇ／ｃｍ2）以下である。膜を横切る圧力差はより好ましくは４０ｐａｌｇ〜６０ｐａｌｇ（２．８１ｋｇ／ｃｍ2〜４．２２ｋｇ／ｃｍ2）である。もちろん、反応容器及び限外濾過膜の構造、分散液の粘度、滞留物の濃度及び所望の滞留物の純度に応じて、これらの範囲外の圧力で操作することは当業者が任意に設定してよいことである。
【００２８】
限外濾過に使用する膜は、代表的には、極めて微細な多孔構造の極めて薄い壁をこれにより厚い多孔質構造上に支持して含む異方性膜である。有用な膜は、種々の高分子物質、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカルボン酸ビニル、ポリ蟻酸ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスルホン、ポリビニルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリフルオロアルキレン（例えば、ポリテトラフルオロエチレン）、ポリ弗化ビニリデン、セルロース系ポリマー、例えば、セルロース、セルロースエステル、例えば、酢酸セルロース、酪酸セルロース又は酢酪酸セルロースの中から選ばれた任意のものが挙げられる。
【００２９】
限外濾過によって除去される分散媒及び反応容器内の液体流速及び除去される分散媒の割合は、反応容器内の液体流速及び／又は限外濾過膜を横切る圧力差の調節によって任意の所望のレベルに制御することができる。
【００３０】
濾過濾過に使用する半透性濾過膜は所望の疎水性写真用有用化合物の特性に応じて、広く変化しうる。
【００３１】
本発明の写真用化合物（反応生成物）の製造方法の一例を示す概念図を図１に示す。図１において、容器１には合成反応終了後の反応溶液２が存在する。反応溶液２は、合成溶媒、反応生成物、反応副生成物、各種原料化合物を溶解している。この時、合成反応は容器１内で行っても良く、また、予め別の容器で合成反応した反応溶液２を容器１に注加しても良く、更には別の混合機で合成反応を行いながら連続的に容器１に供給する態様であっても良い。
【００３２】
また、注加ノズル位置は任意の位置に設置することが可能である。反応溶液２は、当該分野によって知られた公知の方法によって反応生成物を結析することができる。容器１内に含まれる物質の容量は反応溶液２の一部を外部循環ライン４（濾過ユニット５に至る）により図示されるようにして取り出すことによって調節することができる。この時、操作条件により所望の容量になるまで濃縮することができる。
【００３３】
また、適宜洗浄溶媒を加えることができる。洗浄溶媒は任意の成分、任意の液量、任意の流量にすることが可能である。洗浄溶媒としては水でも有機溶剤でも良く、それらを２種類以上混合したものでも良く、更には洗浄の各段階で混合割合を変化させても良い。
【００３４】
有機溶剤としては、「溶剤ハンドブック」等に記載の有機溶媒を使用でき、それらの例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、ジオキサン、アセトニトリル、ジクロルメタン、クロロホルム等を挙げることができる。
【００３５】
濾過ユニット５は、透過液ライン６に図示されるように反応溶液中の反応副生成物、各種原料化合物を含有する合成溶媒の容量を減少させ、その間、反応生成物結晶は保持される。このようにして容量が減少した合成溶媒、反応副生成物、各種原料化合物及び保持された反応生成物結晶を外部循環ライン７により図示されるようにして容器１に戻す。この操作は反応生成物が所望の純度になるまで任意の回数繰り返すことができる。好ましくは９５％以上、更に好ましくは９８％以上、最も好ましくは９９．５％以上の純度になるまで繰り返すことができる。
【００３６】
また、外部循環ライン４、濾過ユニット５、透過液ライン６、ここでは特に説明しないが取り付けが当業者に自明な任意のその他の構成要素、例えば1個もしくはそれ以上のバルブ、ポンプ、撹拌機構又はメーターは一つのグループを構成し、そしてこれらの要素のことを集合的に濾過ループと呼ぶ。尚、操作終了の確認は伝導度測定、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）測定等の任意の方法により決定することができる。
【００３７】
本発明では単離精製された写真用化合物を分散することが好ましく、その際乾燥工程を経ずに洗浄溶媒から分散工程で用いられる溶媒に液―液置換されることが好ましい。このような溶媒としては水でも有機溶剤でも良く、それらを２種類以上混合したものでも良い。
【００３８】
有機溶剤としては、上記した「溶剤ハンドブック」等に記載の有機溶媒が挙げられる。
【００３９】
上記有機溶剤の更に好ましい例としては、米国特許第２，３２２，０２７号、国際公開ＷＯ９１／１７，４８０号等に記載の高沸点有機溶媒であり、フタル酸エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、炭化水素類等が挙げられる。
【００４０】
また、液―液置換方法には蒸留法、溶媒抽出法、特開平７−３３８７８号、同９−３２８５５１号等に記載されているフラッシュ法等が挙げられ、任意の手段を行うことができる。
【００４１】
更に本発明は限外濾過によって単離精製された写真用化合物が乾燥工程を経ずに洗浄溶媒から分散工程で用いられる溶媒に液―液置換されることがより好ましい。
【００４２】
本発明において反応生成物は疎水性写真用有用化合物を含有する。ここで疎水性写真用有用化合物としては、写真用途に有用な任意の有機化合物及び無機化合物が挙げられる。例えば画像形成用カプラー、カラードカプラー、現像抑制剤放出カプラー、褪色防止剤、カブリ防止剤、紫外線吸収剤、増感色素、写真用染料または混色防止剤などが本発明に適用することができる。
【００４３】
本発明においては、油溶性の有機写真用物質を使用することが好ましい。ここで油溶性とは、室温（２０℃）において、有機溶剤に３重量％以上溶解するものをいう。又、有機溶剤としては、前述した「溶剤ハンドブック」等に記載の有機溶媒が挙げられる。
【００４４】
本発明の疎水性写真用有用化合物を写真感光材料中に組み込む分散方法は、オイルプロテクト法と呼ばれる高沸点有機溶媒に該化合物を溶解して乳化分散する方法、有機溶媒を用いずに固体状態で直接分散する方法又は英国特許１，１９３，３４９号、ＲＤ−１６４６８、米国特許第２，８７０，０１２号、欧州特許３６１，３２２号、同３４７，８３７号等に示されているように、水混和性有機溶媒や塩基性水溶液に疎水性写真用有用化合物を溶解した後に水中で微粒子として析出分散させる方法等の任意の方法を用いることができる。
【００４５】
好ましくはオイルプロテクト法によって写真用化合物を乳化分散する方法である。本発明の特に好ましい形態としては、限外濾過によって単離精製された写真用化合物を乾燥工程を経ずに単離精製に使用した溶媒とは異種の溶媒、例えば高沸点有機溶媒に液―液置換して溶解させ乳化分散を行う方法である。
【００４６】
本発明の最も好ましい形態としては、上記乳化分散方法において溶解助剤を含有させずに乳化分散を行う方法である。
【００４７】
上記高沸点溶媒は米国特許第２，３２２，０２７号、国際公開ＷＯ９１／１７，４８０号等に記載されているフタル酸エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン酸エステル類、アニリン誘導体、炭化水素類等が挙げられる。上記溶解助剤としては、前述した「溶剤ハンドブック」等に記載の有機溶媒が挙げられる。
【００４８】
本発明を実施するために使用する分散機としては、大きな剪断力を有する高速撹拌型分散機、高強度の超音波エネルギーを与える分散機などがある。具体的には、コロイドミル、ホモジナイザー、毛細管式乳化装置、液体サイレン、電磁歪式超音波発生機、ポールマン笛を有する乳化装置などがある。本発明で使用するのに好ましい高速撹拌型分散機は、デイゾルバー、ポリトロン、ホモミキサー、ホモブレンダー、ケデイーミル、ジェットアジターなど分散作用する要部が液中で高速回転（通常５００〜１５０００ｒｐｍ、好ましくは２０００〜４０００ｒｐｍ）するタイプの分散機である。
【００４９】
本発明においては、写真用化合物を水中または親水性コロイド組成物に分散することができるが、親水性コロイドに分散することが好ましい。本発明に好ましく用いられる親水性コロイドとしては、通常ハロゲン化銀写真感光材料に使用される結合剤または保護コロイドが用いられる。これらはゼラチンを用いるのが有用であるが、それ以外の親水性コロイドも用いることができ、併用して用いることもできる。
【００５０】
具体的には、例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース燐酸エステル類等のセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体等の多種の合成親水性高分子物質を用いることができる。
【００５１】
【実施例】
本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるものではない。
【００５２】
実施例１
〈染料の固体分散物の製造方法〉
本発明１
１−（４−カルボキシフェニル）−３−メチル−２−ピラゾリン−５−オン（２１．８ｇ）、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ベンズアルデヒド（１４．９ｇ）、ＤＭＳＯ（２００ｍｌ）の混合物を８０℃で１時間加熱した。反応溶液を３００ｒｐｍで撹拌しながら図１に示したような容器１内に氷冷してある氷と水の混合物１０００ｇにあけ、５分間撹拌を続け結晶を析出した。結晶析出後、濾過ループ内に容器１内の溶液を吸入し（図面には外部循環ライン４で示されている）、そして濾過ユニット５に供給した。
【００５３】
濾過ユニットは日本ガイシ（株）製セラミック膜（チューブラー型、分画分子量１５万）を使用した。濾過ユニット５を通した溶液の一部は透過液ライン６から排出し、それ以外は外部循環ライン７で示されるようにして容器１内に戻し、排出量が１００ｍｌになるまで濃縮した。濃縮後、初期容量になるまで添加ライン３から水を加えて希釈した。限外濾過を適用した一連の操作を１７回繰り返し、単離精製工程を終了とした（単離精製時間１３７分間）。精製純度はＨＰＬＣによって確認した。
【００５４】
この後、染料濃度が２０重量％になるまで濃縮を行い、スラリー状精製物１４２ｇを得た。次いでカルボキシメチルセルロース１％水溶液３７．５ｍｌと水を加え染料濃度が１５％になるように調整した。得られた懸濁液をジルコニアビーズミルで３時間微粉砕して染料の固体分散物を得た。
【００５５】
本発明２
単離精製後、室温で送風乾燥を行って染料の固体分散物を得たこと以外は本発明１と同様の方法により染料の固体分散物を得た。
【００５６】
比較１
１−（４−カルボキシフェニル）−３−メチル−２−ピラゾリン−５−オン（２１．８ｇ）、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ベンズアルデヒド（１４．９ｇ）、ＤＭＳＯ（２００ｍｌ）の混合物を８０℃で１時間加熱した。反応溶液を３００ｒｐｍで撹拌しながら図１に示したような容器１内に氷冷してある氷と水の混合物１０００ｇにあけ、５分間撹拌を続け結晶を析出した。結晶析出後、ヌッチェ濾過を行った。
【００５７】
この後、水洗操作を１３７分間行い、単離精製工程を終了とした。精製純度はＨＰＬＣによって確認した。この後、染料濃度が２０重量％になるまで濃縮を行い、スラリー状精製物１４２ｇを得た。次いでカルボキシメチルセルロース１％水溶液３７．５ｍｌと水を加え染料濃度が１５％になるように調整した。得られた懸濁液をジルコニアビーズミルで３時間微粉砕して染料の固体分散物を得た。
【００５８】
比較２
単離精製後、室温で送風乾燥を行って染料の固体分散物を得たこと以外は比較１と同様の方法により染料の固体分散物を得た。
【００５９】
〈製造された染料固体分散物の特性〉
本発明１、２及び比較１、２の製造方法によって得られた疎水性写真用有用化合物の精製純度、分散粒経を以下に示す。精製純度はＨＰＬＣにより、また分散粒径は電子顕微鏡写真により確認した。
【００６０】
Ｎｏ．          精製純度（％）        分散粒経（μｍ）      備考
１              ９９．３              ０．３８            本発明１
２              ９８．９              ０．４６            本発明２
３              ９０．２              ０．４９              比較１
４              ８９．７              ０．６５              比較２
以上の結果から明きらかなように、本発明の製造方法により製造した疎水性写真用有用化合物は比較の製造方法により製造した疎水性写真用有用化合物と比較して精製純度の点において優れていることが分かる。
【００６１】
実施例２
〈カプラー乳化分散物の製造〉
本発明３
【００６２】
【化１】
0003843620.tif 000002
【００６３】
トルエン溶媒中においてＡ−１：２３０ｇ、Ａ−２：６００ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物３００ｇを加熱撹拌し、環流を行い、Ｂ−１得た。冷却後、ソーダ灰、水により中和し、ｐＨ８とした。次いでＮＣＳ１００ｇを添加し、３０分間撹拌した後水洗を繰り返し分液し、Ｃ−１：５００ｇを回収した。
【００６４】
回収終了後、ヘキサン：酢酸エチル＝８：１の混合溶媒８００ｇを加えて７０℃で撹拌しながら溶解した。溶解し終わったら図１に示したような容器１に移して３〜５℃の氷水冷却を４８時間行って結析した。
【００６５】
結晶析出後、濾過ループ内に容器１内の溶液を吸入し（図面には外部循環ライン４で示されている）、次に濾過ユニット５に供給した。濾過ユニットは日本ガイシ（株）製セラミック膜（チューブラー型、透過カットオフ分子量１５万）を使用した。
【００６６】
濾過ユニット５を通した溶液の一部は透過液ライン６から排出し、それ以外は外部循環ライン７で示されるようにして容器１内に戻し、排出量が１００ｍｌになるまで濃縮した。濃縮後、初期容量になるまで添加ライン３からヘキサン：酢酸エチル＝５：１の混合溶媒を加えて希釈した。限外濾過を適用した一連の操作を１７回繰り返し、単離精製工程を終了とした（単離精製時間１８０分間）。
【００６７】
精製純度はＨＰＬＣによって確認した。この溶液に燐酸トリクレジル４８５ｇを添加し反応生成物を溶解した後、蒸留操作を行ってヘキサン／酢酸エチル混合溶媒を留去した。
【００６８】
次いでこの液状精製物に酢酸エチル９４０ｍｌを添加して調整し、この溶液を油相溶液とした。水相溶液はドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１０％溶液２３０ｍｌ、石灰処理ゼラチン５１０ｇ、水４．１２ｌを加えて調整した。この水相溶液中に前記油相溶液を添加し、５０分間乳化分散を行い水中油滴型（カプラー）分散物を得た。
【００６９】
本発明４
油相溶液に酢酸エチルを添加せずに乳化分散を行ったこと以外は本発明３と同様の方法により水中油滴型（カプラー）分散物を得た。
【００７０】
本発明５
単離精製後、室温で送風乾燥を行って固体状精製物を得たこと以外は本発明３と同様の方法により水中油滴型（カプラー）分散物を得た。
【００７１】
比較３
単離精製後、ヌッチェを使用しヘキサン／酢酸エチル混合溶媒による洗浄操作を１８０分間行ったこと以外は本発明３と同様の方法により水中油滴型（カプラー）分散物を得た。
【００７２】
比較４
単離精製後、室温で送風乾燥を行って固体状精製物を得た、液−液置換しないこと以外は本発明３と同様の方法により水中油滴型（カプラー）分散物を得た。
【００７３】
〈製造されたカプラー乳化分散物の特性〉
本発明３〜５及び比較３、４の製造方法によって得られた水中油滴型（カプラー）分散物の精製純度、結晶析出性を以下に示す。精製純度はＨＰＬＣにより確認した。また結晶析出性は５℃で６０日間保存した上記分散物を濾過し、その時の残渣の割合を確認した。
【００７４】
Ｎｏ．        精製純度（％）          結晶析出性（％）      備考
５              ９８．６                    ０            本発明３
６              ９９．２                    ０            本発明４
７              ９８．０                  ６．１          本発明５
８              ８６．７                  ８．７            比較３
９              ８４．８                １４．８            比較４
以上の結果から明らかなように、本発明の製造方法により製造した水中油滴型（カプラー）分散物は比較の製造方法により製造した水中油滴型（カプラー）分散物より精製純度及び結晶析出性の点で優れていることが分かる。
【００７５】
【発明の効果】
本発明による疎水性写真用有用化合物の製造方法及び水中油滴型乳化分散物を製造方法は、コスト、生産性に優れ、原価上有効な方法で高純度な疎水性写真用有用化合物を得ることができ、分散安定性に優れ、優れた効果を有する。
【００７６】
更に、本発明による、疎水性写真用有用化合物及び水中油滴型乳化分散物は原価上有利に製造でき、高純度で、析出性の点で優れ、優れた効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の限外濾過装置が具備された設備の一例を示す概念図である。
【符号の説明】
１  容器
２  反応溶液
３  添加ライン
４  外部循環ライン
５  濾過ユニット
６  透過液ライン
７  外部循環ライン
８  攪拌機
【図１】
0003843620.tif 000003