(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
官能基を有するポリオレフィン系重合物よりなる変性ポリマーを添加したポリプロピレン基材に対し，メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの少なくとも一方を主成分とする接着層を有するホットスタンプ箔を熱圧着してなると共に，
上記変性ポリマーの含有量Ｘは，ポリプロピレン基材中のポリプロピレン１００重量部に対して１．５〜１５重量部であり，
かつ，上記官能基は水酸基，カルボキシル基，カルボキシル基の誘導体，エポキシ基より選択される１種以上であることを特徴とするホットスタンプ加飾成形体。
【請求項２】
請求項１において，上記変性ポリマーの官能基量Ｙが１０〜８０ＫＯＨｍｇ／ｇであり，
上記変性ポリマーの含有量Ｘとの間にＹ≦−４Ｘ＋７２が成立し，
エンジン周辺部品として用いることを特徴とするホットスタンプ加飾成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は，ホットスタンプによる加飾が施されたホットスタンプ加飾成形体に関する。
【０００２】
【従来技術】
ナイロン成形体はホットスタンプ箔の密着性に優れているため，ホットスタンプによる加飾成形体を低コストで容易に得ることができ，幅広く利用されている。
【０００３】
【解決しようとする課題】
しかしながら，ナイロン成形体は比重が重く，材料コストが高い，という問題があった。更に，ナイロン成形体は変色するため，塗装を施して，その上からホットスタンプを施す必要があり，高コストであった。
【０００４】
本発明は，かかる従来の問題点に鑑みてなされたもので，軽量で低コスト，更に基材に対するホットスタンプ箔の密着性に優れたホットスタンプ加飾成形体を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題の解決手段】
請求項１に記載の発明は，官能基を有するポリオレフィン系重合物よりなる変性ポリマーを添加したポリプロピレン基材に対し，メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの少なくとも一方を主成分とする接着層を有するホットスタンプ箔を熱圧着してなると共に，
上記変性ポリマーの含有量Ｘは，ポリプロピレン基材中のポリプロピレン１００重量部に対して１．５〜１５重量部であり，
かつ，上記官能基は水酸基，カルボキシル基，カルボキシル基の誘導体，エポキシ基より選択される１種以上であることを特徴とするホットスタンプ加飾成形体にある。
【０００６】
上記変性ポリマーの含有量が１．５重量部未満である場合には，ホットスタンプ箔とポリプロピレン基材との密着性が悪化し，箔の剥離が生じやすくなるおそれがある。
一方，１５重量部を越えた場合には材料コストが高価となるおそれがある。また，耐油性が低下し，例えばエンジンオイル等の油分と接触することで膨れが発生するおそれがある。また，耐熱後のポリプロピレン基材とホットスタンプ箔との密着性が低下するおそれもある。
【０００７】
上記ポリプロピレン基材は，ポリプロピレンが主成分で，各種添加物を含ませた基材である。
この添加物としては，例えば，ポリエチレン，エチレン−プロピレンゴム等のエラストマ，タルク，ガラス繊維，炭酸カルシウム，マイカ，シリカ，ワラストナイト，ウィスカー等を用いることができる。
また，ポリプロピレンとしては，ホモポリマー，ブロックコポリマー，ランダムコポリマーのいずれについても使用することができる。
【０００８】
上記ホットスタンプ箔は，メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの少なくとも一方を主成分として含む接着層に対し，顔料層，保護層等が積層された構成を有しており，接着層においてポリプロピレン基材に対し接着される。
この接着層はメチルメタクリレートを主成分とする場合が，ポリプロピレン基材との反応性が優れているため，特に好ましい。
【０００９】
本発明の作用につき説明する。
本発明にかかるホットスタンプ加飾成形体は，ポリプロピレン基材より構成されているため，軽量で低コストである。更に，ポリプロピレン基材はナイロン成形体のように塗装後にホットスタンプ箔を熱圧着するのではなく，基材の表面に直接ホットスタンプ箔を熱圧着することができるため，低コストである。
【００１０】
また，上述にかかる変性ポリマーの含有によりポリプロピレン基材の表面に極性基が付与される。このため，ポリプロピレン基材とホットスタンプ箔の接着層に含まれるメタクリル酸エステルやアクリル酸エステルとの密着性を高めることができる。
このため，基材−ホットスタンプ箔間に優れた密着性を得ることができる。
【００１１】
以上，本発明によれば，軽量で低コスト，更に基材に対するホットスタンプ箔との密着性に優れたホットスタンプ加飾成形体を提供することができる。
【００１２】
次に，上記官能基は水酸基，カルボキシル基，カルボキシル基の誘導体，エポキシ基より選択される１種以上である。
これらの官能基を含有したポリプロピレン基材は，メチルメタクリレートを主成分とする接着層を持つホットスタンプ箔とイオン結合等の化学作用が発生し，非常に高い密着性を実現することができる。
【００１３】
また，これらの官能基を含有した変性ポリマーは，具体的には，例えば，低分子量ポリオレフィン系ポリオール及びその誘導体，水酸基含有ポリプロピレン，酸変性ポリプロピレン等が挙げられる。
【００１４】
上記低分子量ポリオレフィン系ポリオールとはポリオレフィン飽和炭化水素骨格の分子末端に反応性に富んだ水酸基が結合した物質で，炭化水素骨格のＣ数が１００〜５００のもの等を用いることができる。また，この物質を変性した誘導体についても本発明にかかる変性ポリマーとして使用することができる。
【００１５】
水酸基含有ポリプロピレンは分子量が５千〜１０万のポリマーを使用することができる。特に，１万〜３万のものが好ましい。
また，酸変性ポリプロピレンは分子量が１万〜１０万のポリマーを使用することができる。特に，１万〜５万のものが好ましい。
また，上記で例示した以外に鎖状の炭化水素骨格の両端に水酸基，カルボキシル基，エポキシ基等が結合したポリマーを上記変性ポリマーとして使用することができる。
【００１６】
次に，請求項２記載の発明のように，上記変性ポリマーの官能基量Ｙが１０〜８０ＫＯＨｍｇ／ｇであり，上記変性ポリマーの含有量Ｘ（重量部）との間に，Ｙ≦−４Ｘ＋７２が成立し，エンジン周辺部品として用いることが好ましい。
【００１７】
含有量Ｘと官能基量Ｙとの間に上述の関係が成立することで，耐油性に優れるホットスタンプ加飾成形体を得ることができる（表２及び図４参照）。よって，エンジンオイル等で常に油分の多い環境で使用されるエンジン周辺部品の構成材料として好適である。
なお，上記官能基量は水酸基価に相当する。
また，エンジン周辺部品としては，後述するエンジンカバーの他，エアクリーナーケース等が挙げられる。
【００１８】
また，上記変性ポリマーにおける官能基量が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満である場合には，ホットスタンプ箔の密着性が低下するおそれがある。一方，８０ＫＯＨｍｇ／ｇを越えた場合には，変性ポリマーのコストが高くなったり，製造が困難となるおそれがある。
【００１９】
また，ＹがＹ＞−４Ｘ＋７２である場合には，ポリプロピレン基材においてエンジンオイル等の油分による膨れが発生する等，耐油性が低下するおそれがある。
【００２０】
なお，本発明にかかるホットスタンプ加飾成形体は自動車エンジンのエンジンカバー，エアクリーナーケース，レジスター等に使用することができる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
実施形態例１
本発明の実施形態例にかかるホットスタンプ加飾成形体につき，図１〜図３を用いて説明する。
本例のホットスタンプ加飾成形体１は，図１〜図３に示すごとく，自動車エンジンのエンジンカバーである。
このものは，末端に官能基を有するポリオレフィン系重合物よりなる変性ポリマーを添加したポリプロピレン基材１０に対し，メチルメタクリレートを主成分とする接着層２１を有するホットスタンプ箔２を熱圧着してなる。
また，上記変性ポリマーの含有量Ｘは，ポリプロピレン基材１０中のポリプロピレン１００重量部に対して２重量部である。
【００２２】
以下，詳細に説明する。
図１に示すごとく，本例のホットスタンプ加飾成形体１は，ポリプロピレン，タルク及び変性ポリマーとよりなるポリプロピレン基材１０に対し，次のようなホットスタンプ箔２を部分的に貼り付け，加飾部１２を形成した成形体である。
このホットスタンプ箔２は，図１（ｂ）に示すごとく３層構造で，ポリプロピレン基材１０側より，順に厚さ２μｍのメチルメタクリレートを含む接着層２１，厚さ１０μｍの顔料層２２，厚さ５μｍの保護層２３である。
【００２３】
また，上記ポリプロピレン基材１０は，ポリプロピレン１００重量部，タルク２０重量部，変性ポリマー２重量部よりなる。
上記変性ポリマーは水酸基を含有した低分子量ポリオレフィン系ポリオールで，ポリオレフィン飽和炭化水素骨格（Ｃ数；１５０〜２００）の分子末端に反応性に富んだ水酸基を持つ物質である。その官能基量（＝水酸基価）は３７〜５３ＫＯＨｍｇ／ｇでである。
【００２４】
本例のホットスタンプ加飾成形体１は，図２，図３に示すごとく，エンジンルームにおいてエンジン３５の前方に設けた吸気用マニホルド３６からエンジン３５の後部にかけて，該エンジン３５を覆うように配置されたエンジンカバーである。その表面には上記ホットスタンプ箔２による加飾部１２が設けてある。また，本例のホットスタンプ加飾体１は，エンジン３５におけるエンジンオイル用キャップ３９を取り付けるための貫通穴３９０を有する。
なお，同図において符号３７はエキゾストマニホルドである。
【００２５】
ホットスタンプ加飾成形体１の製造方法について説明する。
図１（ａ）に示すごとく，接着層２１，顔料層２２，保護層２３，ＰＥＴフィルム２４が積層されたホットスタンプ箔フィルム２９を準備する。
タルク入りポリプロピレンと上記変性ポリマーとを準備し，二軸押出機で混練した材料を成形し，ポリプロピレン基材１０を得る。この時，該基材１０の表面に対し，加飾部１２と同形状の凸部１１を設ける。
【００２６】
次いで，上記基材１０の表面に上記ホットスタンプ箔フィルム２９を載置し，温度１５０〜２００℃，圧力１００〜１０００ＫＰａで１．５〜３．０秒の加熱及び加圧を施す。
この時，加飾部１２となる凸部１１と接着層２１とが接着される。その後，温度を常温まで戻した後，ホットスタンプ箔フィルム２９を基材１０から剥がす。これにより，凸部１１に接着層２１，顔料層２２，保護層２３よりなるホットスタンプ箔２が残留し，ＰＥＴフィルム２４は凸部１１以外の基材１０と対面したホットスタンプ箔と共に除去される。
以上により，ホットスタンプ箔２による所望の加飾部１２が形成されたホットスタンプ加飾成形体１を得た。
【００２７】
本例の作用効果について説明する。
本例のホットスタンプ加飾成形体１は，ポリプロピレン基材１０より構成されているため，軽量で低コストである。
また，上記変性ポリマーは，水酸基を含有した低分子量ポリオレフィン系ポリオールで，ポリオレフィン飽和炭化水素骨格の分子末端に反応性に富んだ水酸基を持つ。このような変性ポリマーの含有によりポリプロピレン基材１０の表面に極性基が付与され，ポリプロピレン基材１０とメチルメタクリレートとの密着性を高めることができる。よって，基材１０−ホットスタンプ箔２間に優れた密着性を得ることができる。
【００２８】
このように，本例によれば，軽量で低コスト，更に基材に対するホットスタンプ箔の密着性に優れたホットスタンプ加飾成形体を得ることができる。
【００２９】
ところで，従来のエンジンカバーはナイロン成形体等に塗装を施して構成されることが多かった。従来はエンジン後方から吸気，前方から排気という構成であったため，エンジン前方を覆うエンジンカバーには排ガスによる加熱雰囲気での耐熱性が要求されたためである。
近年はエンジン前方から吸気，後方から排気というケースが増えてきた。そのため，エンジンの前方側を覆うエンジンカバーに対する耐熱性の要求が緩やかになってきた。
【００３０】
本例のホットスタンプ加飾成形体よりなるエンジンカバーはポリプロピレン基材よりなるため，ナイロンより耐熱性に劣るが，ナイロンより軽量で安価である。よって，軽量で安価なエンジンカバーを得ることができ，前方吸気，後方排気という構成のエンジンに対し好適である。
更に，ホットスタンプ箔の密着性にも優れているため，経年劣化等が原因のホットスタンプ箔の剥離による外観不良も生じ難い。
以上により，本例によれば，軽量で安価であり，ホットスタンプ箔の剥離が生じ難く，優れた外観を長期間維持できるエンジンカバーを得ることができる。
【００３１】
実施形態例２
本例は，表１，表２に示すごとく，本発明にかかるホットスタンプ加飾成形体の性能を比較試料と共に説明する。
本発明にかかる試料１〜９，比較試料Ｃ１〜Ｃ４は，いずれもポリプロピレン基材に対しホットスタンプ箔による加飾部を設けたホットスタンプ加飾成形体である。
【００３２】
試料１〜９を構成するポリプロピレン基材は，平均粒径３μｍのタルクを２０重量％含ませたＭＦＲ３０ｇ／１０分のホモポリプロピレンと，下記の（Ａ）〜（Ｄ）にかかるいずれか１種の変性ポリマーとよりなる。
なお，ＭＦＲとはメルトフローレートの略号である。
【００３３】
（Ａ）  低分子量ポリオレフィン系ポリオール（水酸基含有）  ポリテールＨ（三菱化学（株）製），〔水酸基価５２ＫＯＨｍｇ／ｇ〕，
（Ｂ）  水酸基含有ポリプロピレン（水酸基含有）  ユーメックス１２１０（三洋化成工業（株）製），〔水酸基価５４ＫＯＨｍｇ／ｇ〕，
（Ｃ）  酸変性ポリプロピレン（無水マレイン酸含有）  ユーメックス１０１０（三洋化成工業（株）製），〔水酸基価５２ＫＯＨｍｇ／ｇ〕，
（Ｄ）  酸変性ポリプロピレン系樹脂（水酸基含有）  ユーメックス１００１（三洋化成工業（株）製），〔水酸基価２６ＫＯＨｍｇ／ｇ〕，
なお，変性ポリマーの含有量を示す数値は，ポリプロピレン基材中のポリプロピレン１００重量部に対する重量部である。
【００３４】
つまり，試料１にかかるホットスタンプ加飾成形体はポリプロピレン基材において，該基材中のポリプロピレン１００重量部に対し１．５重量部の変性ポリマーＡが含有されている。
その他の試料も同様である。
また，ホットスタンプ箔Ｅは（株）麗光製のメチルメタクリレートを主成分とする接着層を有する。ホットスタンプ箔Ｆはクルツジャパン（株）製のＢＰ７２３１６１で，このものはメチルメタクリレートを含む接着層を持たない。
【００３５】
また，比較試料Ｃ１は変性ポリマーが含まれていないポリプロピレン基材よりなるホットスタンプ加飾成形体である。
比較試料Ｃ２〜Ｃ４はポリプロピレン基材に対し上記試料１〜試料９と同種類の変性ポリマー（Ａ）〜（Ｄ）のいずれか１種が含まれている。その含有量は表１，表２に記載した。
【００３６】
次に，試料及び比較試料の性能評価について説明する。
ホットスタンプ箔の初期の密着性は，ホットスタンプ箔の熱圧着の終了後，ホットスタンプ加飾成形体の表面温度が常温（２０℃）まで低下した後に下記の剥離試験を行なうことで評価した。
耐熱試験後の密着性は，ホットスタンプ加飾成形体を温度１５０℃で１２０時間保持した後，剥離試験を行なうことで評価した。
耐水試験後の密着性は，ホットスタンプ加飾成形体を４０℃の温水に２４０時間浸漬した後，剥離試験を行なうことで評価した。
冷熱サイクル試験後の密着性は，ホットスタンプ加飾成形体を温度１３０℃で１時間保持した後，−３０℃で１時間保持するというサイクルを２０回繰り返した後に剥離試験を行なうことで評価した。
【００３７】
また，上記剥離試験について説明する。
試料や比較試料となるホットスタンプ加飾成形体のホットスタンプ箔が熱圧着された加飾部に対し縦横２ｍｍ間隔で１１本の碁盤目をカッターナイフで設けた。
碁盤目を設けた部分全体にニチバン製のセロテープ（幅２４ｍｍ）を貼着し，その後引張方向４５度で上記セロテープを剥離した。
その結果，加飾部に剥離が見られなかった場合の評価を○として表１及び表２に記載した。加飾部の剥離が１０％未満の場合は△，加飾部の剥離が１０％以上の場合は×と記載した。
【００３８】
また，ホットスタンプ加飾成形体の耐エンジンオイル性については次のようにして測定した。
各試料や比較試料よりテストピースを切り出した。次いで表面全体にエンジンオイルを塗布したテストピースを１２０℃の恒温槽に２４時間放置した。
その後，恒温槽より取出したテストピースからエンジンオイルを拭き取って，表面を観察した。
【００３９】
テストピースにおけるホットスタンプ箔の部分やポリプロピレン基材が露出した部分において，殆ど変化が見られなかった場合の評価を○として表１及び表２に記載した。
ホットスタンプ箔の部分やポリプロピレン基材が露出した部分において，膨れやホットスタンプ箔の剥がれ，変色等が発生した場合は×と記載した。
【００４０】
表１，表２より，ポリプロピレン基材中のポリプロピレン１００重量部に対して１．５〜１５重量部の変性ポリマーが含まれることで，メチルメタクリレートを主成分とする接着層を有するホットスタンプ箔の密着性に優れたホットスタンプ加飾成形体が得られることが分かった（試料１〜試料９）。
【００４１】
また，比較試料Ｃ１，Ｃ２より，変性ポリマーが含まれていないと密着性に劣る成形体しか得られなかったり（比較試料Ｃ１），変性ポリマーが少ないと，耐熱，耐水，冷熱サイクル等により密着性が容易に低下する（比較試料Ｃ２）ことが分かった。また，比較試料Ｃ４より，変性ポリマーの量が多すぎると特に耐熱試験後の密着性が低下することが分かった。
また，比較試料Ｃ３はホットスタンプ箔の接着層にメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルのいずれも含まれておらず，そのため密着性が劣ることが分かった。
【００４２】
ところで，図４は横軸を変性ポリマーの含有量Ｘ，縦軸を官能基量Ｙとして，Ｙ＝−４Ｘ＋７２で示される直線を記載した線図である。この線図に試料４，５，８，９をプロットした。同図より知れるごとく，試料５，試料９は上記直線よりも上方に位置する。
ところで表２より知れるごとく，試料５，試料９はエンジンオイルによって，ポリプロピレン基材に膨れが発生した。
以上，図４と表２より，特に実施形態例１に示すごときエンジンカバー等のエンジン周辺部品として使用するケースでは，変性ポリマーの含有量Ｘと官能基量Ｙとの間にＹ≦−４Ｘ＋７２が成立することが好ましいことが分かった。
【００４３】
【表１】
0003769992.tif 000002
【００４４】
【表２】
0003769992.tif 000003
【００４５】
【発明の効果】
上述のごとく，本発明によれば，軽量で低コスト，更に基材に対するホットスタンプ箔の密着性に優れたホットスタンプ加飾成形体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施形態例１における，（ａ）ポリプロピレン基材とホットスタンプ箔フィルムとの説明図，（ｂ）ホットスタンプ箔フィルムを剥がした状態でのホットスタンプ加飾成形体の説明図。
【図２】実施形態例１における，エンジンカバーを設けたエンジンの平面説明図。
【図３】実施形態例１における，エンジンカバーを設けたエンジンの側面説明図。
【図４】実施形態例２における，変性ポリマーの含有量Ｘ，縦軸を官能基量Ｙとして，Ｙ＝−４Ｘ＋７２で示される直線及び試料４，５，８，９を記載した線図。
【符号の説明】
１．．．ホットスタンプ加飾成形体，
１０．．．ポリプロピレン基材，
２．．．ホットスタンプ箔，
２１．．．接着層，
【図１】
0003769992.tif 000004
【図２】
0003769992.tif 000005
【図３】
0003769992.tif 000006
【図４】
0003769992.tif 000007