(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１次平均粒子径が１０ｎｍ未満の無機または有機の微粒子、カップリング剤、酸、樹脂および溶剤を含有し、
少なくとも、無機または有機の微粒子が超音波または高速乱流エネルギにより分散されている状態で、カップリング剤が配合されており、５０ｎｍ以下の２次平均粒子径として得られる撥水処理剤であって、
樹脂が、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、酢酸ビニル樹脂からなる群から選択される少なくとも１つの樹脂であり、
カップリング剤が、一般式（１）で示されるフルオロアルキルシラン化合物であり、
ＹＲＳｉＸ３（１）
（式中、Ｙは炭素数２〜１２のフッ素化アルキル基を、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｘは、同一または相異なって、炭素数１〜４のアルコキシ基、塩素原子または炭素数１〜４のアルキル基のいずれかを示す。但し、Ｘは、すべてがアルキル基である場合を除く。）
無機または有機の微粒子の配合量が、撥水処理剤中、０．３〜５重量％であり、
カップリング剤の配合量が、撥水処理剤中、無機または有機の微粒子が予め疎水処理がなされている場合には、０．００００１〜０．１重量％であり、無機または有機の微粒子が予め疎水処理がなされていない場合には、０．２〜４重量％であり、
樹脂の配合量が、撥水処理剤中、０．００１〜０．１重量％であり、
波長６００ｎｍでの光透過率が７０％以上要求される部材の表面処理に用いられることを特徴とする、撥水処理剤。
【請求項２】
樹脂が、シリコーン−アクリル系樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載の撥水処理剤。
【請求項３】
酸の配合量が、撥水処理剤中、０．００００１〜０．１重量％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の撥水処理剤。
【請求項４】
ミラーの表面処理に用いられることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の撥水処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、撥水処理剤、詳しくは、自動車のサイドミラーの表面処理などに用いられる撥水処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、水に対して著しい撥水性を示す超撥水性の塗料が各種提案されており、例えば、特開平１１−２９７２２号公報には、無機または有機の微粒子、カップリング剤、バインダ樹脂および溶剤を含有する撥水性塗料が、接触角１４０°以上の超撥水性を示し、このような超撥水性塗料を、例えば、各種のアンテナやケーブルなどの屋外に設置される構造物に塗布すれば、その優れた超撥水性により、水濡れ、汚れ、腐食、さらには、氷雪の付着を防止できることが記載されている。
【０００３】
一方、例えば、自動車のサイドミラーなどにおいても、雨水の付着を防止するために、ミラーの表面を撥水処理剤で処理することが知られており、このような撥水処理剤についても、上記したような超撥水性を示す撥水処理剤の開発が要望されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、例えば、特開平１１−２９７２２号公報に記載される超撥水性の塗料によってミラーの表面を処理しても、超撥水性を実現することは困難であり、また、ミラーの表面の透明性が低下してしまうため、上記した超撥水性の塗料を、このような用途に用いることは不適当である。
【０００５】
すなわち、自動車のサイドミラーなどは、そもそも安全確認のために設置されるものであって、ミラーの表面に厚い塗膜を形成しても、超撥水性を実現することは困難であり、かつ、少しでも透明性を低下させると、却ってミラー本来の機能を阻害して、安全性に大きな影響を及ぼしてしまう不具合がある。
【０００６】
そこで、本発明は、このような不具合に鑑みなされたもので、その目的とするところは、優れた撥水性を付与することができ、かつ、十分な透明性を確保することのできる、撥水処理剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の撥水処理剤は、１次平均粒子径が１０ｎｍ未満の無機または有機の微粒子、カップリング剤、酸、樹脂および溶剤を含有し、少なくとも、無機または有機の微粒子が超音波または高速乱流エネルギにより分散されている状態で、カップリング剤が配合されており、５０ｎｍ以下の２次平均粒子径として得られる撥水処理剤であって、樹脂が、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、酢酸ビニル樹脂からなる群から選択される少なくとも１つの樹脂であり、カップリング剤が、一般式（１）で示されるフルオロアルキルシラン化合物であり、
ＹＲＳｉＸ３（１）
（式中、Ｙは炭素数２〜１２のフッ素化アルキル基を、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｘは、同一または相異なって、炭素数１〜４のアルコキシ基、塩素原子または炭素数１〜４のアルキル基のいずれかを示す。但し、Ｘは、すべてがアルキル基である場合を除く。）無機または有機の微粒子の配合量が、撥水処理剤中、０．３〜５重量％であり、
カップリング剤の配合量が、撥水処理剤中、無機または有機の微粒子が予め疎水処理がなされている場合には、０．００００１〜０．１重量％であり、無機または有機の微粒子が予め疎水処理がなされていない場合には、０．２〜４重量％であり、樹脂の配合量が、撥水処理剤中、０．００１〜０．１重量％であり、波長６００ｎｍでの光透過率が７０％以上要求される部材の表面処理に用いられることを特徴としている。
【０００８】
また、本発明の撥水処理剤は、樹脂が、シリコーン−アクリル系樹脂であることが好ましい。
【０００９】
また、本発明の撥水処理剤は、酸の配合量が、撥水処理剤中、０．００００１〜０．１重量％であることが好ましい。
【００１２】
そして、本発明の撥水処理剤は、ミラーの表面処理に、好ましく用いることができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の撥水処理剤は、１次平均粒子径が１０ｎｍ未満の無機または有機の微粒子、カップリング剤、酸、樹脂および溶剤を含有している。
【００１４】
微粒子としては、特に制限されず、無機微粒子および有機微粒子が挙げられる。無機微粒子としては、例えば、超微粒子状無水シリカ、シラス、石英ガラスなどのケイ酸系微粒子、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタンなどの金属系微粒子などが挙げられる。また、有機微粒子としては、例えば、ポリメタクリル酸メチルなど架橋重合体などが挙げられる。
【００１５】
これら微粒子は、単独または複数併用して用いることができ、好ましくは、超微粒子状無水シリカが用いられる。
【００１６】
さらに、超微粒子状無水シリカのなかでも、予め表面に疎水処理がなされているものが好ましく用いられる。そのような予め疎水処理がなされた超微粒子状無水シリカは、市販品として、例えば、アエロジルＲ９７６Ｓ、アエロジルＲ８１２、ＲＹ３００、ＲＸ３００、Ｒ８１２Ｓ、Ｒ９７６（以上、日本アエロジル（株）社製）などが挙げられる。予め疎水処理がなされた超微粒子状無水シリカを用いることで、予め疎水処理がなされていない親水性のシリカ（表面にＯＨ基を有するシリカ）を用いるよりも、分散性がよく、作業性および経済性の向上を図ることができる。
【００１７】
また、微粒子は、その１次平均粒子径が、１０ｎｍ未満、好ましくは、５〜８ｎｍである。１次平均粒子径が１０ｎｍ以上であると、透明性が低下してしまい、視界不良など、透明性を確保できる撥水処理剤として用いることができない。
【００１８】
なお、１次平均粒子径とは、凝集状態にある見掛けの粒子径ではなく、その凝集状態における微粒子群中の１つ１つの１次粒子の平均粒子径を意味する。すなわち、微粒子は、実際には、複数の１次粒子が凝集して（つまり、互いにくっつき合って）、見掛け上、粉体を形成しているが、１次平均粒子径とは、そのような粉体の見掛けの粒子径ではなく、粉体を形成する１つ１つの１次粒子の平均粒子径を意味する。このような１次平均粒子径は、粒子が小さいために、その粒子径を確認するには、電子顕微鏡観察が唯一の直接的方法となっており、具体的には、例えば、電子顕微鏡観察によって得られる観察像を、パーソナルコンピュータに読み込み、コンピューターノギスによって、３０００個以上の粒子を測定し、その平均径を求めることにより算出することができる。
【００１９】
カップリング剤としては、特に制限されず、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などが挙げられ、好ましくは、フッ素系シランカップリング剤が用いられる。フッ素系シランカップリング剤を用いることにより、その他のカップリング剤を用いるよりも、水玉の接触角を向上させることができる。
【００２０】
フッ素系シランカップリング剤としては、例えば、一般式（１）で示されるフルオロアルキルシラン化合物が挙げられる。
【００２１】
ＹＲＳｉＸ３ （１）
（式中、Ｙは炭素数２〜１２のフッ素化アルキル基を、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｘは、同一または相異なって、炭素数１〜４のアルコキシ基、塩素原子または炭素数１〜４のアルキル基のいずれかを示す。但し、Ｘは、すべてがアルキル基である場合を除く。）より具体的には、例えば、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ3Ｈ7) 3、ＣＦ3 (ＣＦ2)2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ3Ｈ７) 3、ＣＦ3(ＣＦ2) 4ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、ＣＦ3 (ＣＦ2)4ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3(ＯＣ2Ｈ5) 2、ＣＦ3 (ＣＦ2)4ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3 (ＯＣ3Ｈ７)2、ＣＦ3 (ＣＦ2) 5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、ＣＦ3 (ＣＦ2) 5ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3(ＯＣ3Ｈ７) 2、ＣＦ3 (ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、ＣＦ3 (ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣＨ3)3、ＣＦ3 (ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3(ＯＣ3Ｈ７) 2などのパーフルオロアルキルアルキレンアルコキシシラン化合物が挙げられる。
【００２２】
これらカップリング剤は、単独または複数併用して用いることができる。
【００２３】
酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸、例えば、酢酸、ギ酸などの有機酸などが挙げられる。これら酸は、単独または複数併用して用いることができる。酸を用いることにより、カップリング剤の加水分解を促進して、微粒子とカップリング剤との強固な結合を形成させることができる。
【００２４】
溶剤としては、特に限定されないが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、例えば、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコール類などが挙げられる。これら溶媒は、単独または複数併用して用いることができ、好ましくは、アルコール類が用いられる。
【００２５】
また、本発明の撥水処理剤は、さらに、樹脂を含有する。樹脂としては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、酢酸ビニル樹脂から選択される。
【００２６】
これら樹脂は、単独または複数併用して用いることができ、好ましくは、アクリル樹脂が用いられる。さらに、アクリル樹脂のなかでも、シリコーン−アクリル系樹脂が好ましく用いられる。そのようなシリコーン−アクリル系樹脂は、市販品として、例えば、ＫＰ５４１、ＫＰ５４３、ＫＰ５４５（以上、信越化学工業（株）社製）、コーポニール１８１５Ｌ（日本合成（株）社製）、サイマックＵＳ−４１３（東亜合成（株）社製）などが挙げられる。
【００２７】
アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、酢酸ビニル樹脂を用いることで、微粒子の定着性が向上し、撥水処理剤としての耐久性を向上させることができる。さらに、これら樹脂の中でも、特にシリコーン−アクリル系樹脂を用いることにより、撥水処理剤の透明性を低下させることなく、微粒子を強固に定着させ、耐久性を向上させることができる。
【００２８】
そして、本発明の撥水処理剤を得るには、微粒子、カップリング剤、酸、溶剤および樹脂を、適宜配合すればよいが、少なくとも、微粒子を超音波または高速乱流エネルギにより分散させた状態において、カップリング剤が配合されていることが必要とされる。
【００２９】
すなわち、例えば、微粒子の分散前にカップリング剤を配合し、その後、乾燥などによって過剰のカップリング剤を除去した後に、微粒子を超音波または高速乱流エネルギにより分散させると、分散時に微粒子が粉砕され、バージン面が露出するが、その露出されたバージン面がシランカップリング剤によって処理されず、その結果、微粒子において、シランカップリング剤によって処理されない表面が増加して、撥水性を発現させることができなくなる。また、シランカップリング剤によって処理されない表面が残存すると、例えば、経時的に未処理の表面同士に水素結合を生じて、せっかく分散したにもかかわらず、分散液中で再凝集してしまう場合がある。
【００３０】
しかるに、微粒子を超音波または高速乱流エネルギにより分散させた状態において、カップリング剤が配合されていれば、粉砕によって露出したバージン面も、カップリング剤によって処理されるので、微粒子を良好に分散させつつ、優れた撥水性を発現させることができる。
【００３１】
このような調製は、特に限定されないが、より具体的には、例えば、微粒子、カップリング剤、酸、溶剤および樹脂を同時に配合して、これらを超音波または高速乱流エネルギによって分散させるか、あるいは、例えば、微粒子および溶剤を同時に配合して、これらを超音波または高速乱流エネルギによって分散させた後、カップリング剤、酸および樹脂を、この分散液に配合する。
【００３２】
各成分の配合割合は、得られる撥水処理剤に対して、微粒子が０．３〜５重量％、好ましくは、０．５〜４重量％、カップリング剤が、微粒子が予め疎水処理がなされている場合には、０．００００１〜０．１重量％、好ましくは、０．０００１〜０．０５重量％、微粒子が予め疎水処理がなされていない場合には、０．２〜４重量％、好ましくは、０．５〜２重量％、酸が０．００００１〜０．１重量％、好ましくは、０．０００１〜０．０５重量％、樹脂が０．００１〜０．１重量％、好ましくは、０．００１〜０．０５重量％であり、その残量が溶媒となるように、適宜選択される。
【００３３】
微粒子が０．３重量％より少ないと、処理対象物に微粒子を被覆できず、優れた撥水性を発現させることができない場合があり、また、５重量％より多いと、処理対象物に過剰に微粒子を被覆してしまい、透明性が低下して、例えば、処理対象物がミラーである場合には、ミラーの表面に映し出される像が見にくくなる場合がある。
【００３４】
カップリング剤が、微粒子が予め疎水処理がなされている場合において０．００００１重量％より少ないか、あるいは、微粒子が予め疎水処理がなされていない場合において０．２重量％より少ないと、微粒子の表面処理のためのカップリング剤の量が不足して、微粒子に十分な撥水性を付与することができない場合があり、また、微粒子が予め疎水処理がなされている場合において０．１重量％より多いか、あるいは、微粒子が予め疎水処理がなされていない場合において４重量％より多いと、微粒子の表面処理に寄与しないフリーのカップリング剤が過剰に残存してしまい、例えば、処理対象物がミラーである場合には、ミラーの表面を処理した時に、ミラー（ガラス）の表面上のＯＨ基とフリーのカップリング剤が反応してしまい、そのカップリング剤がミラーの表面に付着して、ミラーの表面が弱い撥水状態になる場合がある。そのような場合には、そのミラーの表面を撥水処理剤によって再処理した時に、撥水処理剤を均一に塗布できなくなってしまう場合がある。
【００３５】
超音波によって分散させる場合には、例えば、出力５０〜８００Ｗ程度の仕様を備える超音波分散機を用いて、例えば、５分〜２４時間、好ましくは、１０分〜８時間混合分散させればよい。
【００３６】
また、高速乱流エネルギにより分散させる場合には、例えば、特開平１１−２９７２２号公報に記載されるように、高速乱流エネルギ用の混合装置を用いて、数百μｍの穴のあいたジェネレータに注入し、高圧を加えることによって乱流を生じさせて、これによって、混合分散させればよい。
【００３７】
このような超音波または高速乱流エネルギにより分散させることで、得られる撥水処理剤の２次平均粒子径および頻度分布の半値幅を小さくすることができる。
【００３８】
なお、本発明の撥水処理剤には、優れた撥水性および透明性を阻害しない範囲において、通常添加される、例えば、粘度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防錆剤、香料、着色剤などの添加剤を適宜配合してもよい。
【００３９】
そして、このようにして得られる本発明の撥水処理剤は、その２次平均粒子径が、５０ｎｍ以下、好ましくは、１０〜３０ｎｍで、さらに好ましくは、その頻度分布の半値幅が、２０ｎｍ以下、さらには、２〜１５ｎｍの微粒子の分散体として調製される。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径が、５０ｎｍを超えると、透明性が低下して、水との接触性も低下する。
【００４０】
なお、この２次平均粒子径は、上記した１次平均粒子径と異なり、分散後の微粒子の凝集状態（見掛け）の平均粒子径であって、例えば、光子相関法（ＰＣＳ）、装置としては、シスメック（株）社製ゼータサンザーシリーズ３０００ＨＳなどによって測定することができる。
【００４１】
また、得られた撥水処理剤の頻度分布の半値幅が、２０ｎｍを超えると、例えば、処理対象物がミラーである場合には、ミラーの表面を処理した時に、均一な膜厚を得ることができず、透明性が低下する場合がある。なお、この分散粒度の半値幅も、２次平均粒子径と同様に、例えば、光子相関法（ＰＣＳ）、装置としては、シスメック（株）社製ゼータサンザーシリーズ３０００ＨＳによって測定することができる。
【００４２】
そして、本発明の撥水処理剤は、このように、２次平均粒子径が小さく、また、好ましくは、頻度分布の半値幅が小さく、粒子径が比較的揃っているため、処理対象物に対して、例えば、接触角が１４０°以上、さらには、１５０°以上の超撥水性を付与することができ、しかも、例えば、測定波長６００ｎｍにおける光透過率が、７０％以上、さらには、８０％以上、とりわけ、９０％以上の十分な透明性を確保することができる。
【００４３】
そのため、本発明の撥水処理剤は、雨水のかかる屋外で用いられ、安全のために優れた透明性（光透過率が７０％以上）が要求される部材、例えば、自動車のサイドミラー、路上のカーブミラーなどの表面を処理し、雨水の付着を防止するための撥水処理剤として、好適に用いることができる。
【００４４】
【実施例】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これら実施例および比較例に何ら限定されるものではない。
【００４５】
１）実施例および比較例の調製
実施例１
アエロジルＲ９７６Ｓ                              ２．０重量％
ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3(ＯＣ3Ｈ7)2     ０．００５重量％
９８％硫酸                                        ０．１重量％
ビニロールＳ                                      ０．０５重量％
イソプロピルアルコール                          ９７．８４５重量％
上記の組成において、アエロジルＲ９７６Ｓ（日本アエロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処理）、ＣＦ3(ＣＦ2)7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3(ＯＣ3Ｈ7)2、９８％硫酸、ビニロールＳ（酢酸ビニル樹脂、昭和高分子（株）社製）を、イソプロピルアルコール中に配合して、これを超音波分散機（日本精機製作所社製  Ｆ−５型、出力１５０Ｗ）を用いて、３０分間混合分散し、撥水処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は、４０ｎｍ、頻度分布の半値幅は、１５ｎｍであった。
【００４６】
実施例２
アエロジルＲ８１２                              ４．０重量％
ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3     ０．０００２重量％
９９％酢酸                                      ０．０００１重量％
ＫＰ−５４５                                    ０．１重量％
エタノール                                    ９５．８９９７重量％
上記の組成において、アエロジルＲ８１２（日本アエロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処理）、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、９９％酢酸、ＫＰ−５４５（シリコーン−アクリル系樹脂、信越化学工業（株）社製）を、エタノール中に配合して、これを超音波分散機（日本精機製作所社製  Ｆ−５型、出力１５０Ｗ）を用いて、１時間混合分散し、撥水処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は、３０ｎｍ、頻度分布の半値幅は、１２ｎｍであった。
【００４７】
実施例３
アエロジルＲＹ３００                          １．０重量％
イソプロピルアルコール                      ２５．０重量％
エタノール                                  ６３．９１７重量％
エチレングリコール                          １０．０重量％
ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3     ０．０３重量％
９９％ギ酸                                    ０．０５重量％
ＫＰ−５４３                                  ０．００３重量％
上記の組成において、アエロジルＲＹ３００（日本アエロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処理）を、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール中に配合して、これを超音波分散機（ＳＭＴ  ＣＯＭＰＡＮＹ製、ＵＬＴＲＡ  ＳＯＮＩＣ  ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ  ＵＨ−６００Ｓ、出力６００Ｗ）を用いて、４０分間混合分散した。この分散液に、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、９９％ギ酸、ＫＰ−５４３（シリコーン−アクリル系樹脂  信越化学工業（株）社製）を配合し、よく攪拌して撥水処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は２０ｎｍ、半値幅は８ｎｍであった。
【００４８】
実施例４
アエロジル３８０                                ０．５重量％
エタノール                                    ３０．０重量％
イソプロピルアルコール                        ６８．８８重量％
ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3(ＯＣ3Ｈ7)2  ０．５重量％
９９％酢酸                                      ０．０８重量％
ＫＰ−５４３                                    ０．０１重量％
コーポニール１８１５Ｌ                          ０．０３重量％
上記の組成において、アエロジル３８０（日本アエロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処理なし）を、エタノール中に配合して、これを超音波分散機（日本精機製作所社製  Ｆ−５型、出力１５０Ｗ）を用いて、１時間混合分散した。この分散液に、イソプロピルアルコール、ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3(ＯＣ3Ｈ7)2、９９％酢酸、ＫＰ−５４３（シリコーン−アクリル系樹脂  信越化学工業（株）社製）、コーポニール１８１５Ｌ（シリコーン−アクリル系樹脂  日本合成（株）社製）を配合し、よく攪拌して撥水処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は３５ｎｍ、半値幅は１４ｎｍであった。
【００４９】
実施例５
アエロジルＲＹ３００                              ０．８重量％
エタノール                                      ９９．０９重量％
ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3(ＯＣ3Ｈ7)2    ０．０４重量％
９９％ギ酸                                        ０．０６重量％
コーポニール１８１５Ｌ                            ０．０１重量％
上記の組成において、アエロジルＲＹ３００（日本アエロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処理）をエタノール中に配合して、これを超音波分散機（日本精機製作所社製  Ｆ−５型、出力１５０Ｗ）を用いて、５０分間混合分散した。この分散液に、ＣＦ3(ＣＦ2)4ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣＨ3(ＯＣ3Ｈ7)2、９９％ギ酸、コーポニール１８１５Ｌ（シリコーン−アクリル系樹脂  日本合成（株）社製）を配合し、よく攪拌して撥水処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は３８ｎｍ、半値幅は１９ｎｍであった。
【００５０】
比較例１
ニップシル  Ｅ−７４３                          ８．０重量％
ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3     ０．０８重量％
９８％硫酸                                      ０．０３重量％
ＫＰ−５４５                                    ０．１重量％
イソプロピルアルコール                        ６３．７９重量％
エチレングリコール                            ２８．０重量％
上記の組成において、ニップシル  Ｅ−７４３（日本シリカ工業（株）社製、１次平均粒子径７０〜８０ｎｍ、表面疎水処理なし）、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、９８％硫酸、ＫＰ−５４５（シリコーン−アクリル系樹脂  信越化学工業（株）社製）を、イソプロピルアルコール、エチレングリコール中に配合して、これを超音波分散機（ＳＭＴ  ＣＯＭＰＡＮＹ製、ＵＬＴＲＡ  ＳＯＮＩＣ  ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ  ＵＨ−６００Ｓ、出力６００Ｗ）を用いて、５０分間混合分散し、撥水処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は３５０ｎｍ、半値幅は２４０ｎｍであった。
【００５１】
比較例２
アエロジルＲＹ３００                            ０．８重量％
エタノール                                    ９９．１３重量％
ＫＦ９６  ５００ｃｓ                            １．０重量％
９９％ギ酸                                      ０．０６重量％
コーポニール１８１５Ｌ                          ０．０１重量％
上記の組成において、アエロジルＲＹ３００（日本アエロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処理）をエタノール中に配合して、これを超音波分散機（日本精機製作所社製  Ｆ−５型、出力１５０Ｗ）を用いて、５０分間混合分散した。この分散液に、ＫＦ９６  ５００ｃｓ（シリコーンオイル、信越化学工業（株）社製）、９９％ギ酸、コーポニール１８１５Ｌを配合し、よく攪拌して撥水処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は３８ｎｍ、半値幅は１９ｎｍであった。
【００５２】
比較例３
アエロジル５０                                  ２．０重量％
ＣＦ3(ＣＦ2)2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ3Ｈ7)3     １．０重量％
９９％酢酸                                      ０．０４重量％
サイマックＵＳ−４１３                          ０．０８重量％
イソプロピルアルコール                        ８１．８８重量％
エチレングリコール                            １５．０重量％
上記の組成において、アエロジル５０（日本アエロジル（株）社製、１次平均粒子径３０ｎｍ、表面疎水処理なし）、ＣＦ3(ＣＦ2)2ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ3Ｈ7)3、９９％酢酸、サイマックＵＳ−４１３（シリコーン−アクリル系樹脂  東亜合成（株）社製）を、イソプロピルアルコール、エチレングリコール中に配合して、これを超音波分散機（日本精機製作所社製  Ｆ−５型、出力１５０Ｗ）を用いて、５０分間混合分散し、撥水処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は６８ｎｍ、半値幅は７０ｎｍであった。
【００５３】
比較例４
アエロジルＲ９７６Ｓ                            ３．０重量％
９９％ギ酸                                      ０．０９重量％
ＫＰ−５４５                                    ０．０９重量％
エタノール                                    ７６．８２重量％
イソプロピルアルコール                        ２０．０重量％
上記の組成において、アエロジルＲ−９７６Ｓ（日本アエロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処理）、９９％ギ酸、ＫＰ−５４５（シリコーン−アクリル系樹脂  信越化学工業（株）社製）を、エタノール、イソプロピルアルコール中に配合して、これを超音波分散機（日本精機製作所社製  Ｆ−５型、出力１５０Ｗ）を用いて４０分間混合分散し、撥水処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は５５ｎｍ、半値幅は３０ｎｍであった。
【００５４】
比較例５
アエロジルＲＹ３００                            ２．５重量％
ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3         ０．１重量％
イソプロピルアルコール                        ９７．２５重量％
９９％酢酸                                      ０．０９重量％
サイマックＵＳ−４１３                          ０．０６重量％
上記の組成において、アエロジルＲＹ３００（日本アエロジル（株）社製、１次平均粒子径７ｎｍ、表面疎水処理）、ＣＦ3(ＣＦ2)5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ(ＯＣ2Ｈ5)3、９９％酢酸、サイマックＵＳ−４１３（シリコーン−アクリル系樹脂  東亜合成（株）社製）を、イソプロピルアルコール中に配合して、流星ミルＳＨ−３型（ＦＲＩＴＳＣＨ社製  回転速度７４０ｍｉｎ−１）を用いて、３５分間混合分散し、撥水処理剤を得た。得られた撥水処理剤の２次平均粒子径は５２５ｎｍ、半値幅は３２０ｎｍであった。
【００５５】
２）評価
接触角試験
各実施例および各比較例を、垂直に配置した１５ｃｍ×１５ｃｍの鏡にフィンガースプレーで均一に塗布し、３０分間乾燥した。その後、接触角計（協和界面化学社製ＣＡ−Ｓ１５０型）を用いて接触角を測定し、初期接触角とした。
【００５６】
各実施例および各比較例を塗布した鏡を、４５度に傾け１０ｃｍの高さから０．０５ｇの水滴を同じ場所に落とし、１６０滴落とした後の接触角を測定し、耐久接触角とした。その結果を表１に示す。なお、表１中の評価は次の通りとした。
【００５７】
接触角が１５０度以上のもの                            ◎
接触角が１４０度以上１５０度未満のもの                ○
接触角が１３０度以上１４０度未満のもの                △
接触角が１３０度未満のもの                            ×
透明性試験
各実施例および各比較例を、垂直に配置した１５ｃｍ×１５ｃｍの鏡にフィンガースプレーで均一に塗布し、３０分間乾燥した。その後、鏡の透明性を調べた。その結果を表１に示す。なお、表１中の評価は次の通りとした。
【００５８】
塗布面が白くならず未塗布部分と変化なく像が見えるもの                ◎
塗布面がわずかに白く未塗布部分と比較してわずかに像が見えにくいもの  ○
塗布面がかなり白く未塗布部分と比較して像がかなり見えにくいもの      △
塗布面が明らかに白く像が見えないもの                                ×
安定性試験
各実施例および各比較例を、１時間室温で静置後および１ヶ月間室温で静置後、それぞれについて波長６００ｎｍでの透過率を、島津製作所社製ＵＶ−２４００ＰＣを用いて測定し、分散安定性を調べた。その結果を表１に示す。なお、表１中の評価は次の通りとした。
【００５９】
透過率９０％以上                          ◎
透過率８０％以上９０％未満                ○
透過率７０％以上８０％未満                △
透過率７０％未満                          ×
【００６０】
【表１】
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【発明の効果】
本発明の撥水処理剤によれば、処理対象物に対して超撥水性を付与することができ、しかも、十分な透明性を確保することができる。そのため、本発明の撥水処理剤は、雨水のかかる屋外で用いられ、安全のために優れた透明性（光透過率が７０％以上）が要求される部材、例えば、自動車のサイドミラー、路上のカーブミラーなどの表面を処理し、雨水の付着を防止するための撥水処理剤として、好適に用いることができる。