(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの一方の面に熱転写性色材層を有し、他方の面には耐熱滑性層が形成されている熱転写シートにおいて、基材シートと耐熱滑性層、基材シートと熱転写性色材層の少なくとも一方の間にエーテル結合を有する有機重合体であるポリエチレングリコール（変性）樹脂と、金属塩であるリチウム塩と、ポリイソシアネート及びバインダー樹脂としてポリエステル樹脂からなる帯電防止層が設けられていることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
金属塩の対イオンが硝酸、またはトリフルオロメタンスルホン酸であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
熱転写性色材層が感熱昇華性染料熱転写性色材層あるいは熱溶融性インキ層のいずれかである請求項１に記載の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写シートに関し、詳しくは基材シートと耐熱滑性層、あるいは基材シートと熱転写性色材層との少なくとも一方の間にエーテル結合を有する有機重合体と金属塩及びバインダー樹脂からなる帯電防止層を形成することにより、熱転写シートが帯電することにより発生する印画中の剥離音や異常転写を防止した熱転写シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、熱転写シートとしては、基材フィルムとしてポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムを使用し、該基材フィルムの一方の面に感熱昇華性染料とバインダー樹脂からなる熱転写性色材層を設けた昇華型熱転写シートと、該熱転写性色材層の代わりに着色剤を含む熱溶融性組成物からなる熱転写性色材層（以後これらを総称して熱転写性色材層という）を設けた熱溶融型の熱転写シートが知られている。これらの熱転写シートはその背面からサーマルヘッドによって画像状に加熱され、染料が昇華し、あるいは熱転写性色材層を転写させ画像を形成するものである。
【０００３】
また、これらの熱転写シートでは、上記のように熱転写性色材層の背面基材側からサーマルヘッドによって短時間ではあるが、高温加熱印字が行われることから、熱転写シートの走行安定性、あるいは基材のサーマルヘッドへの融着等を防止するために、熱転写シート裏面に耐熱性、離型性を有する耐熱滑性層を設けることが知られている。
更に、従来の熱転写シートで基材フィルムとしてプラスチックフィルムのように帯電を起こしやすい場合には、印字の際静電気によって被転写媒体が熱転写シートから剥離することが困難になる。その結果、大きな剥離音が発生したり、プリンター内で紙詰まりの原因となったり、また静電気によりサーマルヘッドが破壊されることもある。
このため、熱転写シートに帯電が起こらないようにするために、各種帯電防止剤を熱転写性色材層あるいは耐熱滑性層中に添加したり、熱転写性色材層あるいは耐熱滑性層と基材との間に帯電防止層を設けることが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記の問題を解決するために、従来熱転写シートの熱転写性色材層あるいは耐熱滑性層中に導電性微粒子などを帯電防止剤として添加することがおこなわれてきた。
しかしこれらの方法では、目的の性能を得るために相当量の添加が必要であった。このため、熱転写性色材層および耐熱滑性層の性能が損なわれてしまう。また、樹脂の側鎖にイオンを含むものを帯電防止として使用することが行われてきた。これらの方法による帯電防止層は、帯電防止能が印字する際の湿度に大きく左右されるため、使用する条件によっては目的の帯電防止能が得られないことがある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題点に鑑み、鋭意努力した結果、基材シートの一方の面に熱転写性色材層を有し、他方の面には耐熱滑性層が形成されている熱転写シートにおいて、少なくとも基材シートと耐熱滑性層あるいは基材シートと熱転写性色材層との間にエーテル結合を有する有機重合体であるポリエチレングリコール（変性）樹脂と、金属塩であるリチウム塩と、ポリイソシアネート及びバインダー樹脂としてポリエステル樹脂からなる帯電防止層を設けることにより上記問題を解決することができたものである。本発明によれば、少なくとも熱転写シートの基材シートと耐熱滑性層の間、あるいは基材シートと熱転写性色材層との間に、エーテル基を有する有機重合体であるポリエチレングリコール（変性）樹脂と金属塩であるリチウム塩と、ポリイソシアネート及びバインダー樹脂としてポリエステル樹脂からなる帯電防止層を設けることにより、熱転写シートの保存中および印字中においてフィルムが帯電することがない熱転写シートを提供することができる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施態様を図１を例に挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明の熱転写シート１を構成する基材フィルム２としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、０．５〜５０μｍ好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酔酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の他に、コンデンサー紙、パラフィン紙、等の紙類や不織布等又は紙や不織布と樹脂との複合体であってもよい。
【０００７】
上記フィルムの一方の面に形成する耐熱滑性層４は、通常結着剤樹脂、滑剤、充填材などとから構成される。結着剤樹脂としては、耐熱性があり、加熱時に熱融着性を示さないものを使用し、例えば、ウレタン樹脂、メラニン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などが使用できる。中でもイソシアネートと活性水素を有する活性水素含有熱可塑性樹脂との反応物としての樹脂が好ましい。
【０００８】
活性水素含有熱可塑性樹脂としては、公知の活性水素を有する熱可塑性樹脂が使用できるが、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ酔酸ビニル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの中で、特に好ましい樹脂は、水酸基として活性水素を有する熱可塑性樹脂であり、そのうち特にポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂などのポリビニルアセタール系樹脂が好ましい。
【０００９】
イソシアネートとしては、従来公知の種々のポリイソシアネートを使用できるが、中でも芳香族系ポリイソシアネートのアダクト体のポリイソシアネートが望ましい。それらのイソシアネート化合物は、２個以上のイソシアネート基を有する化合物のことであり、従来のポリウレタン系樹脂などに関する枝術において使用されているイソシアネート化合物はいずれも使用でき、例えば、ＴＤＩ（トルエンジイソシアネート）、ＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＮＤＩ（１，５−ナヘレンジイソシアネート）、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、ＨＤＩ（へキサメチレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）、水添ＨＤＩ、水添ＭＤＩ、ＬＤＩ（リジンジイソシアネート）、ＴＭＸＤＩ（テトラメチルキシレンジイソシアネート）、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−へキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、ＴＭＤＩ（トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート）等を挙げることが出来るが、他にもイソシアネート基を有するものであれば使用可能であり、これらのものに限られるものではない。実際には、タケネート（武田薬品製）、バーノック（大日本インキ化学製）、コロネート（日本ポリウレタン製）、デュラネート（旭化成工業製）、ディスモジュール（バイエル製）などの商品名で入手して本発明で使用することができる。
【００１０】
イソシアネートの添加量は、耐熱滑性層４を構成するバインダー樹脂100重量部に対し５〜２８０重量部の範囲が適当である。ＮＣＯ／ＯＨの比では０．６〜２．０程度の範囲が好ましい。イソシアネートの使用量が少なすぎると架橋密度が低く耐熱性が不十分で、一方多すぎると形成される塗膜の収縮が制御できない、硬化時問が長くなる他、未反応のＮＣＯ基が耐熱滑性層中に残存する場合、空気中の水分と反応したり、転写性色材層のバインダー樹脂や染料と反応するなどマイナスに作用することがある。
【００１１】
又、上記イソシアネートの代わりに或るいは併用して、耐熱滑性層４に耐熱性、塗膜性及び基材フィルムとの密着性を付与させる目的で、不飽和結合を有するモノマーやオリゴマーを併用することができる。不飽和結合を有するモノマーやオリゴマーなどを架橋剤として用いる場合には、その硬化方法は、電子線又はＵＶ照射硬化のどちらでも良いが、フィラー添加量が多い場合には電子線照射による硬化が望ましい。不飽和結合を有するモノマーやオリゴマーとしては、例えば、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート［（メタ）アクリレートとはアクリレートとメタクリレートの双方を意味する。以下同じ］、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート等の２官能単量体、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アリレ一ト等の３官能モノマー、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アリレート、トリメトキシエトキシビニルシラン等、及び５官能以上の単量体及びこれらの単量体からなるオリゴマーやマクロマー等が挙げられる。
【００１２】
耐熱滑性層４に滑り性を向上させるために添加する滑剤としては、従来公知の各種滑剤を使用できるが、中でも燐酸エステル系界面活性剤を添加することが好ましい。この燐酸エステル系界面活性剤としては、１）長鎖アルキル燐酸エステル、例えば、炭素数が通常6〜20、好ましくは炭素数12〜18の飽和または不飽和高級アルコール、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなどのアルコール類の燐酸モノエステル塩または、ジエステル塩。
２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又は、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルなどの燐酸モノエステル塩またはジエステル塩。３）前記飽和または不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（通常付加モル数１〜８）、または炭素数８〜１２のアルキル基を少なくなくとも１個、好ましくは１〜２個有するアルキルフェノールまたはアルキルナフトール（ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等）等の燐酸モノエステル塩または、ジエステル塩、等のアニオン性燐酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
【００１３】
また、上記燐酸エステル系界面活性剤だけを使用してもよいが、燐酸エステル系界面活性剤は１〜２等量の酸基を有するため、この酸基によりサーマルヘッドを腐食させるという問題が生じる。又、サーマルヘッドからの熱量が大きくなると、燐酸エステルが分解し、更に耐熱滑性層のｐＨが低下してサーマルヘッドの腐食磨耗が激しくなるという問題が生じる。上記欠点は、アルカリ性物質を燐酸エステル系界面活性剤と併用して用いることにより防止できる。即ち、サーマルヘッドからの熱によって燐酸エステル系界面活性が分解して酸基を生じたとしても、併存するアルカリ性物質によって中和されるので酸基の発生によるサーマルヘッドの腐食を防止することができる。燐酸エステル系界面活性剤の添加量は、結着剤樹脂１００重量部に対して、５０〜１２０重量部の範囲が好ましく、５０重量部末満であると十分な滑り性が得られず、逆に１２０重量部を越えると染料汚染性が増大する。
【００１４】
上記アルカリ性物質としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物または水酸化物、あるいは有機アミンが挙げられる。アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物または水酸化物として好ましいものとしては、例えば、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミナ、マグネシウムアルミニウムグリシネート等が挙げられ、特に好ましいものとしては、水酸化マグネシウムである。有機アミンとして好ましいものは、例えば、モノ、ジ又はトリプロピルアミン、モノ、ジ又はトリブチルアミン、モノ、ジ又はトリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリオクチルアミン、モノデシルアミン、モノ又はジドデシルアミン、モノトリデシルアミン、モノテトラデシルアミンモノペンタデシルアミン、モノヘキサデシルアミン、モノヘプタデシルアミン、モノオクタデシルアミン、モノエイコシルアミン、モノドコシルアミン、モノ、ジ又はトリエタノールアミン、モノ又はジプロパノールアミンモノイソプロパノールアミン、Ｎ一メチル−ノニルアミン、Ｎ−メチルーデシルアミン、Ｎ−エチル−パルミチルアミン等が挙げられ、特に好ましい有機アミンは常温で不揮発性であり、沸点が２００℃以上のものである。これらの有機アミンは耐熱滑性層中で安定に存在し、耐熱滑性層４にサーマルヘッドから熱が印加された場合、流動性となりまた表面にブリードアウトして、燐酸エステル系界面活性剤又はその分解物に生じた酸基を容易に中和してサーマルヘッドの腐食を防ぐと同時に、燐酸エステル系界面活性剤と共にすぐれた活性を発現する。以上のごときアルカリ性物質は、燐酸エステル系界面活性剤１モルに対してアルカリ性物質を０．１〜１０モルの範囲で使用することが望ましい。アルカリ性物質が少なすぎると中和が不十分の為、十分な効果が得られず、一方多すぎても特段の効果の向上は見られない。
【００１５】
又、本発明では、転写シートの加工適性や印画走行性安定化、サーマルへッドのクリーニング性付与の為に、無機又は有機のフィラーを用いることが望ましい。フィラーを選択するに際しては、耐熱滑性層４の表面に凹凸形状を形成するのに十分な粒径と形状を有し、且つサーマルヘッドの磨耗が少ないことが条件とされる。用いるのに適当なフィラーとしては、例えば、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、沈降性硫酸バリウム、ハイドロタルサイトシリカ等の無機フィラーと、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーンやテフロン等からなる有機フィラーが挙げられるが、好ましくは、タルク、カオリン、クレー等のへきかい性を有し、且つ硬度は比較的低いがサーマルヘッドのクリーニング性を有するものが良い。具体的にはタルクの場合、散弾式磨耗度で１５〜２００ｍｇのものが好ましく、磨耗度が低いとヘッド滓を生じやすく、また高いとサーマルヘッド保護層の磨耗が著しくなる。
【００１６】
次に、耐熟滑性層４を形成する方法としては、上記の材料を塗工適性に合う様に選択したアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等の溶剤又は、水に溶解、或いは分散させて塗工液を作成し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤバー等の慣用の塗工手段で塗布、乾燥及び固化させて成膜する方法が挙げられる。その塗工量、即ち耐熱滑性層の厚さは固形分基準で３．０ｍｇ／ｍ2 以下がよく、好ましくは０．１〜１．０ｍｇ／ｍ2 の厚さで充分な性能を持つ耐熱滑性層４を形成することが出来る。尚、架橋剤としてイソシアネートを含む耐熱滑性層用塗工液を使用する場合は、該塗工液を塗布し、乾燥後にも未反応のイソシアネート基がその層中に残存する場合が多いので、反応を完結させる為に、加熱熟成処理を施すのが好ましい。
【００１７】
上記基材フィルムの他の面に形成する熱転写性色材層３としては、昇華型熟転写シートの場合には昇華性の染料を含む層を形成し、一方、熱溶融型の熟転写シートの場合には顔料等で着色した熱溶融性熱転写性色材層を形成する。以下昇華型熱転写シートの場合を代表例として主に説明するが、本発明は昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。昇華型の熱転写色材層３に用いられる染料としては、従来、公知の熱転写用シートに使用されている染料はいずれも本発明に使用可能であり特に限定されない。例えば、いくつかの好ましい染料としては、マゼンタ染料として、ＭＳＲｅｄＧ、ＭａｃｒｏＲｅｄＶｉｏｌｅｄＲ、ＣｅｒｅｓＲｅｄ７Ｂ、ＳａｍａｒｏｎＲｅｄＨＢＳＬ、ＲｅｓｏｌｉｎＲｅｄＦ３ＢＳ等が挙げられ、又、イエローの染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ、ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー６Ｇ等が挙げられ、又、青色染料としては、カヤセットブルー７１４、ワクソリンブル−ＡＰ−ＦＷ、ホロンブリリアントブルーＳＲ、ＭＳブルー１００等が挙げられる。
【００１８】
上記のごとき染料を担持する為のバインダー樹脂として好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられるが、これらの中では、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ウレタン系及びポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
【００１９】
熱転写性色材層３は、前記の基材フィルムの一方の面に、以上の如き染料及びバインダーに必要に応じて添加剤、例えば、離型剤や無機の微粒子などを加えたものを、トルエン、エチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ＤＭＦ等の適当な有機溶剤に溶解したり、或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の手段により塗布及び乾燥して形成することが出来る。この様にして形成する熱転写性色材層は０．２〜５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚さであり、又、熱転写性色材層中の昇華性染料は、熱転写性色材層の重量の５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量で存在するのが好適である。形成する熱転写性色材層は所望の画像がモノカラーである場合には、前記染料のうちから１色を選んで形成し、又、所望の画像がフルカラー画像である場合には、例えば、適当なシアン、マゼンタ及びイエロー（更に必要に応じてブラック）を選択して、イエロー、マゼンタ及びシアン（更に必要に応じてブラック）の熱転写性色材層を形成する。
【００２０】
上記の如き熱転写シートを用いて、画像を形成するために使用する受像シートは、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂などである場合には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成すればよい。又、熱溶融型の熱転写シートの場合には、被転写材は特に限定されず、通常の紙やプラスチックフィルムであってもよい。上記の熱転写シート及び上記の如きシートを使用して熱転写を行う際に使用するプリンターとしては、公知の熱転写プリンターがそのまま使用可能であり、特に限定されない。
【００２１】
次いで、本発明の特徴である帯電防止剤について説明する。本発明で帯電防止剤として機能する材料は、エーテル結合基を有する有機重合体とそれに配位する金属塩からなり、エーテル結合基を有する有機重合体としては、１分子当たり少なくも１つのエーテル結合基を有するもの、又は、１分子当たり少なくとも１つのエーテル結合基を有するものを２つ以上結合された結合体が好ましい。更にエーテル結合基を有する物質の末端の水酸基と架橋剤と反応した生成物であることが必要である。架橋剤は、ポリイソシアネートである。本発明で用いるエーテル結合を有する有機重合体は、エーテル結合の問の炭素数が２又は３のものが好ましく特に炭素数が２であるポリエチレングリコールのものが好ましい。ポリエチレングリコール基の分子量は、１０００〜１０００００のものが好ましく、特に２０００〜５００００のものが好ましい。またポリプロピレングリコールタイプのものも使用できるが、ポリエチレングリコールタイプのものに比べ、使用できる金属塩が限定されてしまう。このためポリプロピレングリコールタイプは、ポリエチレングリコールタイプに共重合させて使用すると効果的である。
【００２２】
エーテル結合を有する有機重合体のエーテル基に配位させる金属塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、銅塩であることが好ましく、これらの対イオンとしてはハロゲン、有機酸、硝酸、トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸等が挙げられる。これらの中で最も好ましいのは、イオン状態で一番小さいリチウム塩である。使用する量はエーテル基一つに対し、１／５〜１／１００モルが好ましく、さらに１／１０〜１／５０モルであることが最も好ましい。
また、帯電防止剤としてエーテル結合基を有する有機重合体とそれに配位する金属塩のみでは、基材１との接着性が十分ではなく結着剤としてバインダー樹脂の添加が必要である。
これらのバインダー樹脂として好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられるが、これらの中では、ポリエステル樹脂が帯電防止層としての成膜性に優れ好ましい。
【００２３】
帯電防止層５を形成する方法は、上記材料を塗工適性に合うように選択した有機溶剤又は水に溶解または分散させ、インキを例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法などの手段により塗布及び乾燥して形成することができる。この様にして、形成する帯電防止層は、０．０１〜５．０μｍ、好ましくは０．０５〜２．０μｍ程度の厚さに塗布するのが好適である。これは、少なくとも基材フィルムの耐熱滑性層側、熱転写性色材層側の面に設けることができ、熱転写色材層側に設けた構成が図２で示される。また、基材フィルムの両面に設けることもでき、その場合使用する金属塩をフィルムの両側で同じものを用いても良いが、種類を変えても良い。その構成を示したものが図３である。
更に、帯電防止層５と基材シート２の接着性を更に高めるために、プライマー層としてバインダー樹脂層６を設けても良く、それを示した１つの構成例が図４である。用いるバインダー樹脂としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられるが、これらの中では、ポリエステル樹脂が基材との接着性に優れ好ましい。バインダー樹脂層６を形成する方法は、上記材料を塗工適性に合うように選択した有機溶剤又は水に溶解または分散させ、インキを例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法などの手段により塗布及び乾燥して形成することができる。この様にして、形成する帯電防止層は、０．０１〜５．０μｍ、好ましくは０．０５〜２．０μｍ程度の厚さに塗布するのが好適である。
【００２４】
以上のごとき熱転写シートを用いて画像を形成するために使用する被転写材は、熱溶融型の熱転写シートの場合、被転写材は特に限定されず、普通紙やプラスチックフィルムであってもよい。昇華型の熱転写シートの場合、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく、また、染料受容性を有さない紙、金属、ガラス、合成樹脂である場合には少なくともその一方の面に染料受容層を形成しておけば良い。上記の熱転写シート及び上記の被転写材を使用して熱転写を行なう際に使用するプリンターとしては、公知の熱転写プリンターがそのまま使用可能であり、特に限定されない。
【００２５】
【実施例】
以下に具体例をあげて説明する。なお、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い限り重量基準である。
（実施例１）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の帯電防止層液Ａを約０．１ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処理を行ない、耐熟滑性層を形成した。その裏面には下記の熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜耐熱滑性層用液Ａ＞
ポリビニルブチラール樹脂                                  １．６０重量部
（エスレックスＢＸ−１、積水化学工業株式会社製）
ポリイソシアネート                                        ８．４６重量部
（バーノックＤ７５０−４５、大日本インキ化学工業株式会社製）
燐酸エステル系界面滑性剤                                  １．３６重量部
（プライサーフＡ２０８Ｓ、第一工業製薬株式会社製）
タルク                                                    ０．３２重量部
（ミクロエースＬ−１、日本タルク製）
メチルエチルケトン                                      ３８．４３重量部
トルエン                                                ３８．４３重量部
＜熱転写性色材層インキＡ＞
ＭＳ−ＲＥＤ−Ｇ                                          ２．００重量部
（ディスパースレッド６０、三井東圧化学株式会社製）
マクロレックスレッドバイオレットＲ                        １．５０重量部
（ディスパースバイオレット２６、バイエル社製）
ポリビニルアセトアセタール樹脂                            ３．５０重量部
（エスレックスＫＳ−５、積水化学工業株式会社製）
メチルエチルケトン                                      ４６．５０重量部
トルエン                                                ４６．５０重量部
＜帯電防止層液Ａ＞
ポリエチレングリコール＃２００００                          ４．０重量部
（ＭＥＲＣＫ−Ｓｃｈｕｃｈａｒｄｔ社製）
ポリイソシアネート                                          ０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
硝酸リチウム                                                ０．３重量部
（関東化学株式会社製）
メチルエチルケトン                                        ８０．０重量部
ポリエステル樹脂                                            ２．０重量部
（ＬＰ−０３５、日本合成化学工業株式会社製）
【００２６】
（実施例２）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の帯電防止層液Ｂを約０．１ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜帯電防止層液Ｂ＞
ポリエチレングリコール＃２００００                          ４．０重量部
（ＭＥＲＣＫ−Ｓｃｈｕｃｈａｒｄｔ社製）
ポリイソシアネート                                          ０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム                        ０．３重量部
（東京化成工業株式会社製）
メチルエチルケトン                                        ８０．０重量部
ポリエステル樹脂                                            ２．０重量部
（ＬＰ−０３５、日本合成化学工業株式会社製）
【００２７】
（実施例３）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の帯電防止層液Ｃを約０．１ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜帯電防止層液Ｃ＞
ポリエチレングリコール＃６００００                          ４．０重量部
（関東化学株式会社製）
ポリイソシアネート                                          ０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム                        ０．３重量部
（東京化成工業株式会社製）
メチルエチルケトン                                        ８０．０重量部
ポリエステル樹脂                                            ２．０重量部
（ＬＰ−０３５、日本合成化学工業株式会社製）
【００２８】
（実施例４）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の帯電防止層液Ｄを約０．１ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には熟転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜帯電防止層液Ｄ＞
ポリエチレングリコール＃２００００                          ４．０重量部
（関東化学株式会社製）
ポリイソシアネート                                          ０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム                        ０．３重量部
（東京化成工業株式会社製）
メチルエチルケトン                                        ８０．０重量部
ポリエステル樹脂                                            ２．０重量部
（アドコート３３５Ａ、東洋モートン社製）
【００２９】
（参考例５）基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の帯電防止層液Ｅを約０．１ｇ／ｍ2の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熟滑性層を形成した。その裏面には熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜帯電防止層液Ｅ＞
ポリエチレングリコール＃６００００                                  ４．０重量部
（関東化学株式会社製）
ポリイソシアネート                                                  ０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
トリフルオロメタンスルホン酸マグネシウム                            ０．３重量部
（東京化成工業株式会社製）
メチルエチルケトン                                                ８０．０重量部
ポリエステル樹脂                                                    ２．０重量部
（アドコート３３５Ａ、東洋モートン社製）
【００３０】
（実施例６）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の耐熱滑性層用液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には帯電防止層液Ｃを乾燥時約０．１ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
【００３１】
（実施例７）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに帯電防止層液Ｅを乾燥時約０．１ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ｆを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には帯電防止層液Ｃを約０．１ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
【００３２】
（実施例８）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記の帯電防止層液Ｆを乾燥時約０．１ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜帯電防止層液Ｆ＞
ポリエチレングリコール変性樹脂                              ４．０重量部
（アデカポリエーテルＡＭ−５０５、旭電化株式会社製）
ポリイソシアネート                                          ０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム                        ０．３重量部
（東京化成工業株式会社製）
メチルエチルケトン                                        ８０．０重量部
ポリエステル樹脂                                            ２．０重量部
（アドコート３３５Ａ、東洋モートン社製）
【００３３】
（比較例１）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記のプライマー層液Ａを乾燥時約０．３ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜プライマー層液Ａ＞
ポリエステル樹脂                                        １０．００重量部
（ＬＰ−０３５、日本合成化学工業株式会社製）
メチルエチルケトン                                      ９０．００重量部
【００３４】
（比較例２）
基材として６．０μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに下記のプライマー層液Ｂを乾燥時約０．３ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、その上層に耐熱滑性層液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥し、更に加熱熟成して硬化処埋を行ない、耐熱滑性層を形成した。その裏面には下記の熱転写性色材層インキＡを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 の塗布量になるように塗布及び乾燥して熱転写性色材層を形成することにより本発明の熱転写シートを得た。
＜プライマー層液Ｂ＞
ポリエチレングリコール＃２００００                          ４．０重量部
（ＭＥＲＣＫ−Ｓｃｈｕｃｈａｒｄｔ社製）
ポリイソシアネート                                          ０．６重量部
（コロネート２０３０、日本ポリウレタン工業株式会社製）
硝酸リチウム                                                ０．３重量部
（関東化学株式回会社製）
メチルエチルケトン                                        ８０．０重量部
【００３５】
（評価方法１）
（接着性）
基材に帯電防止層、耐熱滑性層を塗布及び乾燥し、６０℃で加熱硬化処埋後、表面にメンディングテープ（住友スリーエム（株）製、Ｓｃｏｔｃｈ８１０ｍｍ幅）を親指で３往復擦り付けて、剥したときの帯電防止層、あるいは耐熟滑性層の剥離状態を以下のように評価した。
○：剥離なし
×：剥離あり
【００３６】
（評価方法２）
（帯電減衰）
ＳＴＡＴＩＣ  ＨＯＮＥＳＴＭＥＴＥＲ
（Ｈ０１１０：ＳＨＩＳＩＤＯＥＲＥＣＴＲＯＳＴＡＴＩＣ，ＬＴＤ．）を用いて２５℃、４０％ＲＨの環境下でフィルム表面に１０ＫＶの加電圧をかけ、３ＫＶを飽和として１．５ＫＶまで減衰するのに要する時間（半滅期）を測定した。
【００３７】
（評価方法３）
（表面抵抗率）高抵抗率計（ＭＣＰ−ＨＴ２５０：Ｈｉｄｅｓｒａ  ＩＰ、三菱化学株式会社製）を用いて、２５℃、３０％ＲＨの環境下で単位面積当りの表面抵抗率を測定した。
【００３８】
（評価結果）  上記実施例、参考例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
0003776508.tif 000002
【００４０】
上記のように、実施例で全てにおいて接着性は優れていた。実施例はいずれも適度な帯電減衰と表面抵抗率をもち、すなわち優れた帯電防止能を持った熱転写シートが得られた。それに対し、比較例では、帯電減衰能に劣り、すなわち、フイルムの帯電後に非常に放電しづらく帯電除去されにくいものであった。
【００４１】
【発明の効果】
少なくとも基材シートと耐熱滑性層、あるいは基材シートと熱転写性色材層との間に金属塩であるリチウム塩に配位された複数のエーテル結合を有する有機重合体であるポリエチレングリコール（変性）樹脂とポリイソシアネート及びポリエステル樹脂とからなる帯電防止層を設けることにより、接着性が良好で帯電防止効果を有する熱転写シートを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写シートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの別の一例を示す断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートの別の一例を示す断面図である。
【図４】本発明の熱転写シートの別の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１      熱転写シート
２      基材フィルム
３      熱転写性色材層
４      耐熱滑性層
５      帯電防止層
６      バインダー樹脂層
【図１】
0003776508.tif 000003
【図２】
0003776508.tif 000004
【図３】
0003776508.tif 000005
【図４】
0003776508.tif 000006