(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入力システム用の可逆性記録媒体であって、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であることを特徴とする可逆性画像記録媒体。
【請求項２】
マーカーが赤外光の吸収により検知されるものであることを特徴とした請求項１に記載の可逆性画像記録媒体。
【請求項３】
マーカーが、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎを含む酸化物、硫化物、ハロゲン化物またはそれらの複合物である赤外吸収材料より提供されることを特徴とした請求項２に記載の可逆性画像記録媒体。
【請求項４】
マーカーが、Ｙｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎを含みこれらと酸との塩である赤外吸収材料より提供されることを特徴とした請求項２に記載の可逆性画像記録媒体。
【請求項５】
マーカーが蛍光を発し、それにより検知するものであることを特徴とした請求項１に記載の可逆性画像記録媒体。
【請求項６】
マーカーが赤外光の吸収により励起し、蛍光を発光し、それにより検知するものであることを特徴とした請求項５に記載の可逆性画像記録媒体。
【請求項７】
マーカーが、光学活性元素として少なくとも、Ｎｄを含む有機金属化合物である赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした請求項６に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体。
【請求項８】
マーカーが、光学的活性元素として、ＮｂまたはＹｂを含む有機金属化合物である赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした請求項６に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体。
【請求項９】
マーカーがＮｂ、Ｙｂ、Ｅｒから選ばれる１種以上の元素を含む含酸素酸塩化合物からなる赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした請求項６に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体。
【請求項１０】
マーカーが、光学活性元素としてＦｅおよびＥｒを含有し、他にＳｃ、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｙ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｌａから選択された少なくとも１種の元素を含有した化合物からなる赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした請求項６に記載の可逆性画像記録媒体。
【請求項１１】
マーカーが、光学活性元素としてＹｂを含有しており、この光学活性元素の他にＳｃ、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｙ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｌａから選択された少なくとも１種の元素を含有した化合物からなる赤外蛍光材料より提供されることを特徴とする請求項６に記載の可逆性画像記録媒体。
【請求項１２】
マーカーが、赤外領域に吸収を有する有機化合物を担持させた、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｅｒから選択された１種以上の希土類含有有機化合物からなる赤外蛍光材料であることを特徴とする請求項６に記載の可逆性画像記録媒体。
【請求項１３】
光吸収特性又は発光特性の異なるマーカーが２種類以上含まれたことを特徴とした請求項１乃至１２の何れか１に記載の可逆性画像記録媒体。
【請求項１４】
発せられる蛍光波長が異なるマーカーが２種以上含まれることを特徴とした請求項１３に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体。
【請求項１５】
マーカーが２種含まれ、一つは、光吸収材料からなり、もう一方は、光吸収により蛍光を発する材料から提供されることを特徴とした請求項１３に記載の可逆性画像記録媒体。
【請求項１６】
前記可逆性画像記録層が熱エネルギーにより可逆的に光学特性が変化し、文書情報の記録および消去が可能な可逆性感熱記録層であり、該可逆性感熱記録層が少なくともロイコ染料と顕色剤を含む層、有機低分子化合物の粒子を含有する樹脂層、又は高分子液晶化合物を含む層、のいずれかであることを特徴とする請求項１乃至１５の何れか１に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体。
【請求項１７】
支持体と可逆性画像記録層の間に弾性層を有することを特徴とした請求項１乃至１６の何れか１に記載の可逆性画像記録媒体。
【請求項１８】
前記媒体がシート状、カード状、またはラベル状に加工されている請求項１乃至１７の何れか１に記載の可逆性画像記録媒体。
【請求項１９】
マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入力システムであって、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、前記可逆性記録媒体の、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、前記記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であることを特徴とする画像情報入力システム。
【請求項２０】
マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入出力システムであって、前記画像情報の出力が、前記メモリに記憶された画像情報に基いて前記情報処理装置に繋がる印刷装置により行なわれ、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、前記可逆性記録媒体の、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であることを特徴とする画像情報入出力システム。
【請求項２１】
前記記録入力ペンが光源および受光素子を有するものであることを特徴とする請求項１９又は２０に記載の画像情報入出力システム。
【請求項２２】
マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入出力システムを用いた文書情報記録方法であって、前記画像情報の出力が、前記メモリに記憶された画像情報に基いて前記情報処理装置に繋がる印刷装置により行なわれ、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、前記可逆性記録媒体が、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であるものである画像情報入出力システムの前記可逆性画像記録媒体上に加筆された加筆情報を、前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）に送信し、前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）が該マーカー情報を受けた該加筆情報を前記処理装置に送り、前記処理装置が前記記憶装置に該加筆情報を電子化情報として書き込むことを特徴とする加筆可能な文書情報記録方法。
【請求項２３】
前記記録入力ペンにより可逆性画像記録媒体上の加筆情報が検知されるとき、前記記録入力ペンが横切ったマーカーの数に基いて、該記録入力ペンの軌跡が求められて、該加筆情報を前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）に送信されることを特徴とする請求項２２に記載の加筆可能な文書情報記録方法。
【請求項２４】
前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）は、前記記録入力ペンより送信された前記加筆情報を、前記印刷装置に直接又は前記処理装置を経由して送信する請求項２２又は２３に記載の加筆可能な文書情報記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、書き換え自在に各種情報を表示する可逆性画像記録媒体であり、さらにマーカー、例えばその記録媒体上の位置を示す位置情報担体のようなマーカーを有する可逆性記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ゴミとして捨てられる紙の量が膨大となり、その処理は深刻な問題となってきている。このためコピー紙をリサイクルして用いる等、森林を始めとする地球環境の保護の気運が高まっており、この一つとして、書き換え可能な可逆性の記録媒体の開発が盛んに行なわれている。
また、文字やイメージなどの各種情報を見られる状態で保存する手段として、従来より利用されている紙そのものと、ディスプレイとデータメモリを有するマイクロコンピュータとの一長一短を解析し、各々の利点をとるようにした情報処理に関する研究・開発が盛んである。
【０００３】
例えば、本出願人による特開平９−１０１８６４号公報においては、全体が紙状で各種情報を書き換え自在に表示して維持できる情報表示媒体、情報蓄積媒体、情報記録装置から構成され、情報表示媒体にはコンピュータで作成された、あるいは、手書き入力された各種情報が何度も書き換え自在で、その情報はメモリへ蓄積させたり、外部へ出力させたり、コンピュータで処理することが可能なデジタル情報として扱うことが可能であることが提案されている。ところが、このような記録装置では、入力情報が媒体のどこに入力されたのかという情報を、メモリまたは、コンピュータに出力させるためには、クリップ等により媒体を必ず決められた位置に設置しなければならない。すなわち、精細な入力位置を示すには適さない。
【０００４】
この点、特開平６−２２２８７７号公報においては、ペンであり、最初、ペンの圧力により基準点を設定し、そこからの相対的位置を求める方法が提案されている。この提案は、位置情報を与えるためのタブレット等を使用しないため、携帯性には優れるが、基準点は、紙上の任意の点を選択し得るため、複数回同様な操作を行なった際、その都度、狂いなく同じ基準点を選択するのは困難であり、正確な媒体上の位置情報を与えることはできない。
【０００５】
さらに、特開平８−３６４５２号公報においては、紙に赤と緑の紋様を設け、反射特性の差異によって筆記情報を得る提案がされており、上記のタブレットと異なり、例えば、この紋様が設けられた筆記用紙がユーザー側の自由な配置で、入力されても詳細な位置を示すことが可能である。しなかしながら、赤および緑色で紋様が設けられた紙は、本来の白い紙上の表示と異なり、ユーザーにとっては不必要であり、かつ必要な表示情報を見る際、目障りであったり、美的価値が損なわれる。また、ここで使用される用紙の再利用等に関しては言及されておらず、コストの高い紙となってしまう。また、可逆性記録媒体は、通常、情報の書き込み、及び消去が繰り返されるので、記録位置を識別するためのマーカーはそれ自身、記録−消去操作に耐えるものでなければならない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述の問題に鑑み、情報の書き換えが自在にできる可逆性記録媒体において、位置に関する位置情報担体のようなマーカーを有し、かつそのマーカーが実質的に不可視にもできる情報表示媒体を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、少なくとも支持体上に可逆記録層を有する可逆性記録媒体であり、さらに位置情報担体のようなマーカーを有する可逆性記録媒体が提供される。このマーカーは、本発明の可逆性記録媒体上にあり、例えば、表示された情報に対し、さらに加筆等による追加情報を出力する場合、その追加された正確な位置に関する情報を提供し得るものである。
【０００８】
上記課題は本発明により解決される。即ち、（１）「マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入力システム用の可逆性記録媒体であって、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であることを特徴とする可逆性画像記録媒体」により達成される。
【０００９】
また本発明は、（２）「マーカーが赤外光の吸収により検知されるものであることを特徴とした前記第（１）に記載の可逆性画像記録媒体」、（３）「マーカーが、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎを含む酸化物、硫化物、ハロゲン化物またはそれらの複合物である赤外吸収材料より提供されることを特徴とした前記第（２）項に記載の可逆性画像記録媒体」、（４）「マーカーが、Ｙｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎを含みこれらと酸との塩である赤外吸収材料より提供されることを特徴とした前記第（２）項に記載の可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１０】
また本発明は、（５）「マーカーが蛍光を発し、それにより検知するものであることを特徴とした前記第（１）項に記載の可逆性画像記録媒体」、（６）「マーカーが赤外光の吸収により励起し、蛍光を発光し、それにより検知するものであることを特徴とした前記第（５）項に記載の可逆性画像記録媒体」、（７）「マーカーが、光学活性元素として少なくとも、Ｎｄを含む有機金属化合物である赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした前記第（６）項に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体」、（８）「マーカーが、光学的活性元素として、ＮｂまたはＹｂを含む有機金属化合物である赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした前記第（６）項に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１１】
また本発明は、（９）「マーカーがＮｂ、Ｙｂ、Ｅｒから選ばれる１種以上の元素を含む含酸素酸塩化合物からなる赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした前記第（６）項に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体」、（１０）「マーカーが、光学活性元素としてＦｅおよびＥｒを含有し、他にＳｃ、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｙ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｌａから選択された少なくとも１種の元素を含有した化合物からなる赤外蛍光材料より提供されることを特徴とした前記第（７）項に記載の可逆性画像記録媒体」、（１１）「マーカーが、光学活性元素としてＹｂを含有しており、この光学活性元素の他にＳｃ、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｙ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｌａから選択された少なくとも１種の元素を含有した化合物からなる赤外蛍光材料より提供されることを特徴とする前記第（６）項に記載の可逆性画像記録媒体」、（１２）「マーカーが、赤外領域に吸収を有する有機化合物を担持させた、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｅｒから選択された１種以上の希土類含有有機化合物からなる赤外蛍光材料であることを特徴とする前記第（６）項に記載の可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１２】
また本発明は、（１３）「光吸収特性又は発光特性の異なるマーカーが２種類以上含まれたことを特徴とした前記第（１）項乃至第（１２）項の何れか１に記載の可逆性画像記録媒体」、（１４）「発せられる蛍光波長が異なるマーカーが２種以上含まれることを特徴とした前記第（１３）項に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体」、（１５）「マーカーが２種含まれ、一つは、光吸収材料からなり、もう一方は、光吸収により蛍光を発する材料から提供されることを特徴とした前記第（１３）項に記載の可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１３】
また本発明は、（１６）「前記可逆性画像記録層が熱エネルギーにより可逆的に光学特性が変化し、文書情報の記録および消去が可能な可逆性感熱記録層であり、該可逆性感熱記録層が少なくともロイコ染料と顕色剤を含む層、有機低分子化合物の粒子を含有する樹脂層、又は高分子液晶化合物を含む層、のいずれかであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１５）項の何れか１に記載の情報を有する可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１４】
また本発明は、（１７）「支持体と可逆性画像記録層の間に弾性層を有することを特徴とした前記第（１）項乃至第（１６）項の何れか１に記載の可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１５】
また本発明は、（１８）「前記媒体がシート状、カード状、またはラベル状に加工されている前記第（１）項乃至第（１７）項の何れか１に記載の可逆性画像記録媒体」により達成される。
【００１６】
また本発明は、（１９）「マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入力システムであって、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、前記可逆性記録媒体の、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、前記記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であることを特徴とする画像情報入力システム」、（２０）「マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入出力システムであって、前記画像情報の出力が、前記メモリに記憶された画像情報に基いて前記情報処理装置に繋がる印刷装置により行なわれ、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、前記可逆性記録媒体の、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であることを特徴とする画像情報入出力システム」、（２１）「前記記録入力ペンが光源および受光素子を有するものであることを特徴とする前記第（１９）項又は第（２０）項に記載の画像情報入出力システム」により達成される。
【００１７】
また本発明は、（２２）「マーカーの光学的検知手段を有する記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）と可逆性記録媒体からなり、情報処理装置に繋がる電子化画像情報記憶媒体（メモリ）に画像情報を入力する画像情報入出力システムを用いた文書情報記録方法であって、前記画像情報の出力が、前記メモリに記憶された画像情報に基いて前記情報処理装置に繋がる印刷装置により行なわれ、前記記録入力ペンは、前記光学的手段により前記可逆性記録媒体上の一点におけるマーカーの有無を検知するものであり、前記可逆性記録媒体が、文書情報を記録及び消去できる可逆性画像記録層の該文書情報上に加筆される加筆情報の位置を、記録入力ペンでなぞって検知し、前記文書情報のソースである前記メモリ上に入力するために必要なマーカーを具備し、該マーカーは、前記可逆性画像記録媒体の画像形成領域で少なくともＸ軸方向及びＹ方向に拡がって存在し、該マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計による測定で、存在しない部分の２倍以下であるものである画像情報入出力システムの前記可逆性画像記録媒体上に加筆された加筆情報を、前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）に送信し、前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）が該マーカー情報を受けた該加筆情報を前記処理装置に送り、前記処理装置が前記記憶装置に該加筆情報を電子化情報として書き込むことを特徴とする加筆可能な文書情報記録方法」、（２３）「前記記録入力ペンにより可逆性画像記録媒体上の加筆情報が検知されるとき、前記記録入力ペンが横切ったマーカーの数に基いて、該記録入力ペンの軌跡が求められて、該加筆情報を前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）に送信されることを特徴とする前記第（２２）項に記載の加筆可能な文書情報記録方法」、（２４）「前記位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）は、前記記録入力ペンより送信された前記加筆情報を、前記印刷装置に直接又は前記処理装置を経由して送信する前記第（２２）項又は第（２３）項に記載の加筆可能な文書情報記録方法」により達成される。
【００１８】
本発明は、基本的に可逆性記録層を有する可逆性記録媒体であり、同時に、紙状の入力装置でもある。
本発明の可逆性記録媒体は、少なくとも可逆性記録層を有し、更に、位置情報を与えるマーカーを媒体内に有するものである。
【００１９】
該可逆性記録媒体は既に印字（画像情報の記録一般をここでは印字という。）されても、されていなくともよい。印字された、又はされていない媒体が図１に示すような入力システム下に置かれ、入力され、必要ならば記録（発色等）も行なわれる。一例にすぎずこれにこだわらない画像情報入力システムは記録入力ペン、位置情報受信・出力器（図１では「位置情報入出力装置」と表示）と本発明の可逆性記録媒体からなる。この画像情報入力システムは、情報処理手段（情報処理装置）、及び該情報処理手段（装置）に繋がる画像情報記憶媒体（メモリ）を有する公知情報処理手段のための画像情報入出力手段として用いられる。換言すれば、本発明における画像情報入力システムは記録入力ペン、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）からなり、該画像情報入力システムは、本発明の可逆性記録媒体と、メモリとの間の入出力システムであり、このメモリは、公知情報処理手段（装置）に繋がり、画像出力（感熱印字）手段を制御可能なものともいえる。
【００２０】
例として、印字された可逆性記録媒体を用いて説明する。媒体は後で例示する可逆性記録媒体のうちの１つの記録媒体である。例として、ロイコ染料と顕色剤から成る発色型の可逆性感熱記録媒体を例にとって説明する。図１のように既に画像が印字記録されている。この印字媒体のある場所に手書きで加筆し、その加筆情報を更にその紙面の印字情報の位置記憶のための電子情報記憶媒体自体に書き込むことを考える。
【００２１】
加筆情報が正確な印字情報（電子情報）上の位置に正確な形状で入力されるためには、少なくとも、加筆の始点がまず正確に認識されなければならない。始点は、例えば、（図示しないが）、レーザー光のスキャニングにより検知したり、また、記録入力ペンに発信器を有していて、記録入力ペンによりモニタされ記録入力ペンの発信器から発信された記録入力ペンの位置情報を、受信器（位置情報入出力装置）で受信し、検知する。他の例としては紙面に基準点を設け、ここにマーカーを印刷しておき、基準点を記録入力ペンにより位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）に伝達し、基準点から加筆図形のスタート点までを後述の加筆図形入力方法で入力し、そこ（加筆図形のスタート点）から改めて本物の加筆図形を入力するようにすることもできる。記録入力ペンから入力された位置情報は、位置情報受信・出力器（位置情報入出力装置）に送られ、更にその先の（図示しない）記憶装置（メモリ）に格納される。
尤も、記録入力ペンには、マウスの場合と同様、通常、Ｘ軸方向及びＹ軸方向の走行距離を同時に識別する走行距離認識手段が付されており、この走行距離認識手段により測定された走行距離は、公知Ｉ／Ｏ（インプットアウトプットーインターフェース）及び情報処理手段経由でエンコード化（イメージ情報のコード化）されて、メモリに格納されるものが多いので、個々の小領域の位置毎の画像情報の有無、つまり光学濃度（情報有無のデータ）は、該位置情報（データ）毎にメモリに格納されるが、ここでは、最もプリミテイブなものについて説明している。
【００２２】
本発明の媒体（可逆性記録媒体）にはマーカー（マーク）が存在している。記録入力ペンには情報媒体の検出装置及び検出された情報の発信手段を有している。例えば、こだわらないが、光源と受光器と（情報発信のための）処理装置と発信器を有している。
スタート点（始点）が決まればペンの動きに応じて、Ｘ軸、Ｙ軸の格子縞を横切り、横切りをカウントし、Ｘ軸、Ｙ軸（たて、よこ）のカウントを逐一又はまとめて発信（分周・発信）する。これによりペンの軌跡即ち加筆画像が位置情報入出力装置（及び情報処理手段）を介してメモリに入力されることになる。
【００２３】
次に格子パターンのＸ軸方向とＹ軸方向をいかに判別するかであるが、これは、後述の２種の情報担体（マーカー）を同一の記録媒体に設けることにより判別できる。
以上はペンがワイヤレスの送信としたが、有線の通信でもよいことは勿論である。
【００２４】
発信されたスタート点、方向、軌跡の情報は図の位置情報受信・出力器（図１の位置情報入出力装置）で受信され、処理（この例ではモニタされ記憶装置に格納されている加筆画像の各小領域毎のデータと、格子状のマーカー位置情報データとの相互位置比較のための演算を含む演算処理）されて、次の記憶装置に渡され、元の印字画面情報（電子情報）と共に加筆図形が記憶される。記憶された加筆情報は、必要に応じ、もとの文書情報と共に印刷装置にて印刷される。
以上は既に印字された媒体について説明したが印字されていない媒体も考えられる。この時は単なる入力装置となり、空の印字情報（電子情報）の頁または選択された印字情報の頁（に相当するメモリ）に加筆画像情報（に相当するデータ）が入力、記憶される。記憶された加筆情報は、必要に応じ、もとの文書と共に文書情報と共に印刷装置にて印刷される。
この場合はスタート点（始点）の認識機能はなくともよい。即ち絶対位置を特定する必要はないため、スタート点の認識は不要となる。
従ってこの場合は単に図形の入力のみとなる。
【００２５】
本媒体は可逆性記録媒体であるため、プリンタに通せば、印字（発色）情報を全てクリアでき何回でも使用できる。
【００２６】
しかし、記録入力ペンが加熱印字装置を兼備している場合、即ち加熱印字装置を内蔵している−電源は電池である−場合は加筆した図形がそのまま媒体上に記録できる。
更に都合よいことには、この場合には印字紙面と同じ発色型可逆性記録媒体上への記録であるから、紙面の文書と一緒に加筆情報を消去できるという効果がある。文書情報と加筆情報とは、予めメモリに記憶されている文書情報と、新たに加えられる加筆情報との比較（演算）により必要時にいつでも容易に区別できる。
【００２７】
情報担体の種類と区分の例は表１に示される。
図１は動作説明図でもある。スタート地点と方向は別の方法で検知するとしてスタート位置からＸ軸、Ｙ軸の格子を切る毎にその軌跡をデジタル的に認識することができる。
【００２８】
【表１】
0003818568.tif 000002
【００２９】
本発明は、書換が自在に行なえ、つまり、何度でもリサイクルできる可逆性記録媒体であり、かつその記録媒体上の位置情報を提供できるマーカーを有するものである。マーカーとしては、識別可能な形状、材料のいずれも用いることができるが、可逆性記録媒体の表示部と同一面に存在する場合、情報の表示を損ねないことが望ましい。このマーカーは実質的に不可視であることが好ましい。特に、マーカーが存在する部分の光学濃度がマクベス濃度計（ＲＤ−９１４）による測定で、存在しない部分の２倍以下であることが好ましい。
【００３０】
本発明によれば、情報の有無が光学的に検知できる材料でマーカーが形成されていることが望ましい。このとき、肉眼では判別不能であるが、光学的に検知できるものとしては、光を吸収し、その反射強度の差により検知できる材料、または光の吸収により励起し、蛍光を発し、それを検知できる材料が用いられる。また、本発明の可逆性記録媒体には、マーカーが２種以上含まれていてもよい。
【００３１】
光を吸収し、その反射強度の差により検知できる材料は、可視域での吸収は低く、それ以外の波長領域での吸収を有する材料を用いることができる。マーカーは、これらの材料で形成された光吸収する部分と光反射する部分から形成され、これらの吸収／反射による可視域外での光学濃度の差から位置情報を検知できる。また、これらは可視域の光学濃度の差が極めて小さいため、肉眼ではほとんど視認されない。照射光については、紫外光による媒体含有物の劣化等の耐光性を考慮し、赤外光の照射により、光学的に認識できることが好ましい。
【００３２】
有機系の赤外吸収材料としては、シアニン系色素、ナフトキノン系色素、フタロシアニン系色素、アントラキノン系色素、ジオール系色素、トリフェニルメタン系色素等が挙げられる。これらは可視域にも吸収があるため、赤味がかったクリーム色を呈している。これに対し、可視域では吸収を持たず、赤外域に吸収を有する無機系の材料がより好ましい。例えば、少なくともＮｄ、Ｙｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎを含有した化合物を用いることができる。特に、これら金属及びこれらの酸化物、硫化物、ハロゲン化物等の化合物が好ましく、これら化合物は白色、または淡い青色であり、マーカーを不可視化すのるに適している。
【００３３】
これら化合物の具体的な例として、酸化イッテルビウム、酸化錫、酸化亜鉛、硫化イッテルビウム、硫化亜鉛、塩化イッテルビウム、塩化インジウム、塩化錫、塩化亜鉛、臭化イッテルビウム、臭化インジウム、インジウム−錫混合酸化物、またはインジウム−錫混合酸化物とアルミナ、硫酸バリウム、二酸化珪素、炭酸カルシウムから選ばれる１種との混合物等が挙げられる。また、Ｙｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎを含みこれらと酸との塩も有効な赤外吸収材料である。これらの具体的な例として、硫酸イッテルビウム、硫酸亜鉛、硫酸インジウム、硝酸イッテルビウム、硝酸錫、過塩素酸イッテルビウム、炭酸イッテルビウム、炭酸亜鉛、炭酸インジウム、酢酸イッテルビウム、酢酸亜鉛、酢酸錫、ニコチン酸イッテルビウム、リン酸イッテルビウム、リン酸亜鉛、リン酸錫、シュウ酸イッテルビウム、シュウ酸亜鉛、シュウ酸錫等が挙げられる。
【００３４】
また、光の吸収により励起し、蛍光を発し、それを検知できる材料としては、発せられる蛍光波長、強度差で検知できるものが用いられる。特に紫外光による媒体含有物の劣化等の耐光性を考慮し、赤外光により励起し、蛍光を発する材料が好ましい。この赤外光を吸収し、蛍光を発する材料としては、光学活性元素として少なくともＮｄを含む有機金属化合物がある。これら有機金属化合物中の有機化合物としては、カルボン酸類、ケトン類、エーテル類、アミン類から選択される。これらの具体的な例としては、桂皮酸ネオジム、ナフトエ酸ネオジム等が挙げられる。また、光学活性元素として、Ｎｄ及びＹｂを含む有機金属化合物がより好ましく、これらの具体的な例としては、桂皮酸ネオジム・イッテルビウム複合塩、安息香酸ネオジム・イッテルビウム複合塩、ナフトエ酸ネオジム・イッテルビウム複合塩等が挙げられる。
【００３５】
また、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒの１種以上の元素を含む含酸素酸塩化合物も赤外蛍光材料として使用できる。この含酸素酸塩化合物の具体的な例としては、リン酸塩化合物、バナジン酸塩化合物、ホウ酸塩化合物、モリブデン酸塩化合物等が挙げられる。さらに光学活性元素としてＦｅ及びＥｒを含有し、他にＳｃ、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｙ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｌａから選択された少なくとも１種以上の元素を含有した化合物も赤外蛍光材料として使用できる。また、光学活性元素としてＹｂを含有し、この他、Ｓｃ、Ｇａ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｙ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｌｕ、Ｌａから選択された少なくとも１種以上の元素を含有した化合物も赤外蛍光材料として用いることができる。さらに、赤外領域に吸収を有する有機化合物を担持させた、Ｎｂ、Ｙｂ、Ｅｒから選択された１種以上の希土類含有有機化合物も赤外蛍光材料として用いることができる。これら赤外領域に吸収を有する有機化合物としては、ポリメチン系色素、アントラキノン系色素、ジオール系色素、フタロシアニン系色素、インドフェノール系色素、アゾ系色素等から選択できる。
【００３６】
また、本発明の位置情報を有する可逆性記録媒体においては、２種以上のマーカーから位置情報を提供することができる。２種以上のマーカーから、位置情報を検知することにより、より正確な位置を容易に提供できる。２種以上の分別法の例は前記表１に示したとおりである。
【００３７】
本発明の位置情報を有する可逆性記録媒体は、２種以上のマーカーの光吸収特性が異なることにより、２種類以上の情報をも提供できる。すなわち、２種以上含まれるマーカーの光に対する反射特性の差異を利用し検知するものである。これらは、前記光吸収材料を複数組み合わせることにより可能である。格子パターンの線巾を変えることもできる。
【００３８】
また、本発明においては、可逆性記録媒体に存在するマーカーが光を吸収し蛍光を発する材料からなる２種以上のマーカーから構成されていてもよい。なお、ここで用いられる２種以上の蛍光材料は前記蛍光材料を複数組み合わせることにより可能である。
【００３９】
さらに、マーカーが２種含まれ、一方は光吸収材料からなり、もう一方は光吸収により蛍光を発する材料であることが好ましい。これにより、マーカーの材料選択性に富み、かつ情報検出手段が異なるため、位置の正確性が増大する。これらのマーカーは、前記光吸収材料及び蛍光材料から組み合わせることができる。また、蛍光を発する材料からなるマーカーが、光吸収材料からなるマーカーより、支持体に対して上部にあることが好ましい。これにより、蛍光材料から発せられた光（蛍光）を、もう一方のマーカー、すなわち光吸収材料が吸収し、位置情報の検知を阻害することを防止できる。なお、これらの可逆性記録媒体上への設置方法については後述する。
【００４０】
本発明によれば、マーカーの形状、パターンは、位置情報として検知できるものであれば、特に限定されるものではない。
本発明の位置情報を有する可逆性記録媒体において、情報の可視的表示を可逆的に行ない表示できる可逆性記録層としては、感熱方式、磁気記録方式、フォトクロミック記録方式、エレクトロクロミック方式等が利用できる。特に、本発明においては、感熱記録方式、即ち熱エネルギーにより可逆的に光学特性が変化し、可視情報の記録及び消去が可能である記録層が好ましいものとして挙げられる。この熱エネルギーにより可逆記録が行なえるものとしては、少なくともロイコ染料と顕色剤を含む記録層、有機低分子化合物の粒子を含有する樹脂層、さらに低分子又は高分子液晶化合物を含む記録層から構成される可逆性記録層が好ましいものとして挙げられる。
【００４１】
可逆性記録層が少なくともロイコ染料と顕色剤を含むものとしては、樹脂バインダー中にロイコ染料及び顕色剤を分散させることにより形成されている。
この可逆性記録層に用いられるロイコ染料は、例えばフタリド系化合物、アザフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物等公知の染料前駆体が挙げられる。具体的には、特開平５−１２４３６０号公報に記載された公知のロイコ染料が使用できる。
【００４２】
この可逆性記録層に用いられる顕色剤は、分子内にロイコ染料を発色させる顕色能を有する構造、例えばフェノール性水酸基、カルボン酸基、リン酸基等と、分子間の凝集力を制御する構造、例えば長鎖炭化水素基が連結した構造を持つ化合物である。連結部分にはヘテロ原子を含む２価の基を介していてもよく、また、長鎖炭化水素基中にもヘテロ原子を含む２価の基又は芳香族炭化水素基が含まれていてもよい。具体的には、特開平５−１２４３６０号公報、特開平９−２９０５６６号公報、特開平９−３２３４７９号公報、特開平１０−６７１７７号公報、特開平１０−９５１７５号公報、特開平１０−１１９４４号公報等に記載されている公知の顕色剤が使用できる。
【００４３】
この可逆性記録層は、少なくともロイコ染料と顕色剤を含む樹脂層からなり、記録層を形成する樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンオキシド、フッソ樹脂、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリベンズイミダゾール、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、マレイン酸系共重合体、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン、ゼラチン、カゼイン類等を挙げることができる。
【００４４】
また、記録層皮膜の強度を上げることを目的に、各種硬化剤、架橋剤を添加することもできる。このような硬化剤、架橋剤の例として、イソシアネート基を持つ化合物、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、エポキシ基を持つ化合物、グリオキザール、ジルコニウム化合物等を挙げることができる。更に、電子線硬化性或いは紫外線硬化性バインダーを用いて記録層を設けることもできる。かかるバインダーとしては、エチレン性不飽和結合を有する化合物が挙げられる。これらの具体例としては、
（１）脂肪族、脂環族、芳香族の多価アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）アクリレート、
（２）脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族の多価アルコールにポリアルキレンオキサイドを付加させた多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート、
（３）ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、
（４）ポリウレタンポリ（メタ）アクリレート、
（５）エポキシポリ（メタ）アクリレート、
（６）ポリアミドポリ（メタ）アクリレート、
（７）ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エステル、
（８）（メタ）アクリロイル基を側鎖、または末端に有するビニル系またはジエン系化合物、
（９）単官能（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、（メタ）アクリロイル化合物、
（１０）エチレン性不飽和結合を有するシアノ化合物、
（１１）エチレン性不飽和結合を有するモノ或いはポリカルボン酸、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等、
（１２）エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミドまたはアルキル置換（メタ）アクリルアミドおよびその多量体、
（１３）ビニルラクタムおよびポリビニルラクタム化合物、
（１４）エチレン性不飽和結合を有するモノ或いはポリエーテルおよびそのエステル、
（１５）エチレン性不飽和結合を有するアルコールのエステル、
（１６）エチレン性不飽和結合を有するポリアルコールおよびそのエステル、
（１７）スチレン、ジビニルベンゼン等１個以上のエチレン性不飽和結合を有する芳香族化合物、
（１８）（メタ）アクロイルオキシ基を側鎖、または末端に有するポリオルガノシロキサン系化合物、
（１９）エチレン性不飽和結合を有するシリコーン化合物、
（２０）上記（１）〜（１９）に記載の化合物の多量体或いはオリゴエステル（メタ）アクリレート変性物、
等が挙げられる。
【００４５】
紫外線硬化性バインダーを用いて記録層を形成する場合には、光重合開始剤を混合して用いる。光重合開始剤としては、ジ或いはトリクロロアセトフェノンのようなアセトフェノン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、アゾ化合物、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルフォニウム塩、ビス（トリクロロメチル）トリアジン化合物等が挙げられる。
【００４６】
これらのロイコ染料および顕色剤を用いた可逆性記録層は図２に示すプロセスで発色・消色する。初期の消色状態（Ａ）を加熱すると温度Ｔ1以上でロイコ染料と顕色剤が溶融混合して発色し（Ｂ）、この状態を急冷すると発色状態のまま固定される（Ｃ）。発色状態（Ｃ）を加熱していくと、発色温度Ｔ1より低い温度Ｔ2で消色し（Ｄ）、冷却すれば初期と同様の消色状態となる。
【００４７】
また、可逆性記録層が有機低分子化合物の粒子を含有する樹脂層は、温度に依存してその透明度が可逆的に変化する記録層であり、この記録層の光散乱性が温度に依存して可逆的に変化する性質を利用し構成される。
この可逆性記録層に用いられる樹脂は、有機低分子物質を均一に分散保持した層を形成すると共に、最大透明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹脂母材は透明性がよく、機械的に安定で、かつ成膜性のよい樹脂が好ましい。このような樹脂としては、ポリ塩化ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；ポリアクリレートまたはポリメタクリレート或いはアクリレート−メタクリレート共重合体；シリコーン樹脂等が挙げられる。これらは単独で或いは２種以上混合して使用される。
【００４８】
この可逆性記録媒体に用いられる有機低分子化合物としては、一般に融点３０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃程度のものが使用される。このような有機低分子化合物としては、アルカノール；アルカンジオール；ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアルカンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケン；アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン；ハロゲンアルキン；シクロアルカン；シクロアルケン；シクロアルキン；飽和または不飽和モノまたはジカルボン酸またはこれらのエステル、アミドまたはアンモニウム塩；飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステル、アミドまたはアンモニウム塩；アリルカルボン酸またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウム塩；ハロゲンアリルカルボン酸またはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウム塩；チオアルコール；チオカルボン酸またはそれらのエステル、アミンまたはアンモニウム塩；チオアルコールのカルボン酸エステル等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上混合して使用される。これらの化合物の炭素数は１０〜６０、好ましくは１０〜３８、特に１０〜３０が好ましい。エステル中のアルコール基部分は飽和していても飽和していなくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい。いずれにしても有機低分子化合物は分子中に酸素、窒素、硫黄およびハロゲンの少なくとも１種、例えば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ、−ＣＯＯＲ、−ＮＨ、−ＮＨ2、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−、ハロゲン等を含む化合物であることが好ましい。
【００４９】
さらに透明化できる温度の巾を広げるには、上記の有機低分子化合物を適宜組み合わせるか、または、そうした有機低分子化合物と融点の異なる他の材料とを組み合わせればよい。これらは例えば、特開昭６３−３９３７８号公報、特開昭６３−１３０３８０号公報、特開平３−２０８９号公報等や、特願昭６３−１４７５４号明細書に記載されているが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
これらの有機低分子と樹脂とからなる可逆性記録層は図３に示すプロセスで透明・白濁する。
図３（熱による透明度の変化を表わした図である）において、樹脂およびこの樹脂中に分散された有機低分子化合物を主成分とする可逆性記録層は、例えばＴ0以下の常温では白濁不透明状態にある。これを温度Ｔ2に加熱すると、透明になり、この状態で再びＴ0以下の常温に戻しても透明のままである。更に、Ｔ3以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温度を下げて行くと、再び透明状態をとることなく最初の白濁不透明状態に戻る。なお、この不透明状態のものをＴ1〜Ｔ2間の温度に加熱した後、常温即ちＴ0以下の温度に冷却した場合には透明と不透明との中間の状態をとることができる。また、前記常温で透明になったものも再びＴ3以上の温度に加熱した後、常温に戻せば再び白濁不透明状態に戻る。
【００５１】
さらに、可逆性記録層は低分子または高分子液晶を含む記録層に用いられる。高分子液晶としては、主鎖または側鎖にメソゲン（液晶性を示す分子）が結合された主鎖型および側鎖型分子液晶等が用いられる。高分子液晶は、通常、重合可能なメソゲン化合物（メソゲンモノマーと呼ぶ）を重合するか、或いは水素化ポリシリコーン等の反応性ポリマーに付加反応可能なメソゲン化合物を付加させて製造することができる。このような技術は、Makromol. Chem.,179,p273(1978),Eur,Poly.J.,18,p651(1982)およびMol.Cryst.Liq.Cryst.,169,p167(1989)等に開示されている。本発明に使用される高分子液晶も同様な方法で製造することができる。
【００５２】
メソゲンモノマーおよび付加反応可能なメソゲン化合物としては、ビフェニル系、フェニルベンゾエート系、シクロヘキシルベンゼン系、アゾキシベンゼン系、アゾベンゼン系、アゾメチン系、フェニルピリミジン系、ジフェニルアセチレン系、ビフェニルベンゾエート系、シクロヘキシルビフェニル系、ターフェニル系等の剛直な分子（メソゲン）に、好ましくは所定の長さのアルキルスペーサーを介して、アクリル酸エステル基、メタクリル酸エステル基またはビニル基が結合した種々の化合物等が代表的なものとして挙げられる。
【００５３】
本発明によれば、マーカーは、記録媒体のどの位置に設けられていてもよいが、マーカーと可逆性記録層とが、支持体上の同一面に存在することが好ましい。本発明の記録媒体を複数重ねて利用する情報記録装置を用いた場合、記録装置の構成の簡素化が可能である。
【００５４】
本発明においては、マーカーは可逆性記録層中に設けることができる。図４は、本発明のマーカーを有する可逆性記録媒体例の模式的断面図であり、支持体（１１）上に可逆性記録層（１２）があり、この中にマーカー（１３）が含有された例が示されている。
【００５５】
また、本発明の可逆性記録媒体は、可逆性記録層を摩耗等から保護するために、保護層を設けることができる。マーカーをこの保護層中に設けることもできる。
図５は、本発明のマーカーを有する可逆性記録媒体の模式的断面例の図であり、支持体（１１）上の可逆性記録層（１２）、中間層（１４）、保護層（１５）積層されており、マーカー（１３）が保護層中に含有された例が示されている。本発明で使用できる保護層は、赤外領域に吸収を実質的に持たないものならば、特に限定されるものではないが、架橋状態にある樹脂が主成分であること好ましい。
【００５６】
架橋状態にある樹脂としては、例えば架橋剤およびこの架橋剤と反応する活性基を有する樹脂の組み合わせであり、熱により架橋硬化できる樹脂である。ここで用いられる樹脂は、例えばフェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなど、水酸基、カルボキシル基など架橋剤と反応する基を持つ樹脂、または水酸基、カルボキシル基などを持つモノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂がある。共重合樹脂には、例えば塩ビ系、アクリル系、スチレン系などの樹脂があり、具体的には塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等が例示できる。
【００５７】
熱架橋の架橋剤としては例えば、イソシアネート類、アミノ樹脂、フェノール樹脂、アミン類、エポキシ化合物等が挙げられる。例えば、イソシアネート類としてはイソシアネート基を複数もつポリイソシアネート化合物であり、具体的にはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等、およびこれらのトリメチロールプロパンなどによるアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプおよびブロック化イソシアネート類等が挙げられる。架橋剤の樹脂に対する添加量としては、樹脂中の含まれる活性基の数に対する架橋剤の官能基の比が０．０１〜１が好ましく、これ以下では熱強度が不足してしまい、またこれ以上添加すると発色・消色特性に悪影響をおよぼす。また更に、架橋促進剤としてこの種の反応に用いられる触媒を用いてもよい。架橋促進剤としては、例えば１，４−ジアザ−ビシクロ［２，２，２］オクタンなどの３級アミン類、有機すず化合物などの金属化合物などが挙げられる。
【００５８】
次に、電子線および紫外線硬化の際に用いられるモノマーとしては、例えば以下のものが挙げられる。
単官能性モノマーの例
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸アリル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸テトラエチレングリコール、ジメタクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸１，６−ヘキサンジオール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸２−エトキシエチル、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジシクロペンテニルエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル等。
【００５９】
２官能性モノマーの例
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジアクリレート、グリセリンメタクリレートアクリレート、ネオペンチルグリコールのプロピレンオキサイド２モル付加物のジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸とネオペンチルグリコールのエステルのジアクリレート、２，２−ビス（４−アクロリキシジエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアジペートのジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレートのε−カプロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオールのグリシジルエーテルのジアクリレート等。
【００６０】
多官能性モノマーの例
トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリンプロピレンオキサイド付加アクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールアクリレート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド３モル付加物のトリアクリレート、ジペンタエリスリトール・ポリアクリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のポリアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロピントリアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールのテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールのペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのε−カプロラクトン付加物等。
【００６１】
オリゴマーの例
ビスフェノールＡ−ジエポキシアクリル酸付加物等。
【００６２】
また、紫外線を用いて架橋させる場合には次のような光重合開始剤、光重合促進剤を用いる。
その例としては、イソブチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類。１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のα−アシロキシムエステル。２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンジル、ヒドロキシシクロヘキシルフェノルケトン等のベンジルケタール類。ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン誘電体。ベンゾフェノン、１−クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−クロロベンゾフェノン等のケトン類が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独でまたは２種類以上併用して使用される。添加量としては架橋剤１重量部に対して０．００５〜１．０重量部が好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．５重量部である。
【００６３】
光重合促進剤としては芳香族系の第３アミンや脂肪族系アミンがある。具体的にはｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等が挙げられる。これらの光重合促進剤は、単独でまたは２種類以上併用して使用される。添加量としては光重合開始剤１重量部に対して０．１〜５重量部が好ましく、更に好ましくは０．３〜３重量部である。
【００６４】
本発明に用いる紫外線照射の際の光源としては水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムランプ、水銀キセノンランプ、フラッシュランプなどがあるが、前記した光重合開始剤および光重合促進剤の紫外線吸収波長に対応した発光スペクトルを有する光源を使用すればよい。また、紫外線照射条件としては、樹脂を架橋させるために必要な照射エネルギーに応じてランプ出力、搬送速度を決めればよい。
また、電子線照射装置としては照射面積、照射線量、などの目的の応じて走査形、非走査形いずれかを選べばよく、照射条件としては樹脂を架橋するのに必要な線量に応じて、電子流、照射幅、搬送速度を決めればよい。
【００６５】
更に、本発明の可逆性記録媒体において、記録層と保護層の接着性の向上、保護層の塗布による記録層の変質防止、保護層中に含有される添加剤の記録層への移行を防止する目的で、両者の間に中間層を設けることができ、マーカーをこの中間層中に設置することもできる。
【００６６】
図６は、本発明の情報担体を有する可逆性記録媒体の模式的断面図であり、支持体（１１）上の可逆性記録層（１２）、中間層（１４）、保護層（１５）が積層されており、マーカー（１３）は中間層中に含有された例が示されている。本発明で使用される中間層は、上記記録層と同様な樹脂が使用できる。
【００６７】
本発明の可逆性記録媒体において、支持体と記録層との間に、印加した熱を有効に利用するため、支持体と記録層の間に断熱性の下引き層を設けることができる。下引き層は、有機または無機の微小中空体粒子をバインダー樹脂を用いて塗布することにより形成できる。支持体と記録層の接着性の改善や支持体への記録層材料の浸透防止を目的としたアンダーコート層を設けることもできる。また、この下引き層中に情報担体を設けることができる。
【００６８】
図７は、本発明のマーカーを有する可逆性記録媒体の模式的断面図であり、支持体（１１）上の下引き層（１６）、可逆性記録層（１２）、中間層（１４）、保護層（１５）が積層されており、マーカー（１３）は下引き層（１６）中に含有された例が示されている。
【００６９】
本発明の可逆性記録媒体においては、保護層、中間層、記録層および下引き層には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク等のフィラーを含有させることができる。その他、滑剤、界面活性剤、分散剤等を含有させることもできる。この場合、マーカーの読み取りを阻害しない、即ち赤外領域に吸収を持たない添加剤が好ましい。
【００７０】
また、記録層、中間層、保護層、下引き層にフィラーを添加もよく、フィラーとしては無機フィラーと有機フィラーに分けることができる。無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；無水ケイ酸、含水ケイ酸、含水ケイ酸アルミニウム、含水ケイ酸カルシウムなどのケイ酸塩；アルミナ、酸化鉄などの水酸化物；酸化亜鉛、酸化インジウム、アルミナ、シリカ、酸化ジルコニア、酸化スズ、酸化セリウム、酸化鉄、酸化アンチモン、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化ビスマス、酸化ニッケル、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化タンタル、酸化ニオブ、酸化トリウム、酸化ハフニウム、酸化モリブデン、鉄フェライト、ニッケルフェライト、コバルトフェライト、チタン酸バリウム、チタン酸カリウムのような金属酸化物；硫化亜鉛、硫酸バリウムのような金属硫化物あるいは硫酸化合物；チタンカーバイド、シリコンカーバイド、モリブデンカーバイド、タングステンカーバイド、タンタルカーバイドのような金属炭化物；窒化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化ジルコニウム、窒化バナジウム、窒化チタニウム、窒化ニオブ、窒化ガリウムのような金属窒化物等が挙げられる。有機フィラーとしては、シリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン、ポリスチレン、ポリスチレン・イソプレン、スチレンビニルベンゼンなどのスチレン系樹脂、塩化ビニリデンアクリル、アクリルウレタン、エチレンアクリルなどのアクリル系樹脂、ポリエチレン樹脂、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒド系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられる。本発明では有機フィラーを単独で用いることもできるが、２種類以上含まれてもよく、複合粒子であってもよい。また、形状としては球状、粒状、板状、針状等が挙げられる。
また、層中のフィラーの含有量は体積分率で１〜９５％、より好ましくは５〜７５％である。
【００７１】
また、記録層、中間層、保護層、下引き層に滑剤を添加してもよく、滑剤の具体例としては、エステルワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス類：硬化ひまし油等の植物性ワックス類：牛脂硬化油等の動物性ワックス類：ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類：マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチル酸、ステアリン酸、ベヘニン鎖、フロメン酸等の高級脂肪酸類：ソルビタンの脂肪酸エステルなどの高級脂肪酸エステル類：ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド等のアミド類などが挙げられる。
【００７２】
層中の滑剤の含有量は体積分率で０．１〜９５％、より好ましくは１〜７５％である。
また、中間層、保護層中に無機または有機紫外線吸収剤を含有してもよく、その含有量はバインダー１００重量部に対して０．５〜１０重量部の範囲が好ましい。
【００７３】
有機紫外線吸収剤としては、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−エトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
【００７４】
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オキシベンジルベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
【００７５】
フェニルサリシレート、
ｐ−オクチルフェニルサリシレート、
ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、
カルボキシフェニルサリシレート、
メチルフェニルサリシレート、
ドデシルフェニルサリシレート、
２−エチルヘキシルフェニルサリシレート、
ホモメンチルフェニルサリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤、
【００７６】
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、
エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤、
ｐ−アミノ安息香酸、
ｐ−アミノ安息香酸グリセリル、
ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル、
ｐ−ジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等のｐ−アミノ安息香酸系紫外線吸収剤、
ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、
ｐ−メトキシケイ皮酸−２−エトキシエチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、
ウロカニン酸、
ウロカニン酸エチル等が挙げられる。
【００７７】
本発明の可逆性記録媒体において、マーカーを２種以上含むことができる。このとき、含まれる２以上のマーカーは同一層に含むことができ、図８に、２種のマーカーが中間層（１４）に含まれた場合の模式的断面図を示した。なお、これらマーカーは、可逆性記録層、中間層、保護層、下引き層のいずれに含まれていてもよい。
【００７８】
また、本発明の可逆性記録媒体においては、２種以上のマーカーを異なる層中に含ませることもできる。図９では、２種のマーカーが異なる層中に含まれた場合の模式的断面図を示した。なお、これらは異なる層であれば、いずれの層にも設けることが可能である。
【００７９】
本発明の可逆性記録媒体において、マーカーが識別情報を含んだマーカー担体層として設置することもできる。図１０は、本発明のマーカーを有する可逆性記録媒体の模式的断面図であり、支持体（１１）上の可逆性記録層（１２）、マーカー担体層（１７）、中間層（１４）、保護層（１５）が積層された例が示されている。なお、マーカー担体層は、層構成において、いずれの場所にも設置可能であるが、マーカー担体層は、可逆性記録媒体層より支持体に対して上層に存在することが好ましい。これにより、識別情報の認識を向上させる利点がある。
【００８０】
本発明においては、このマーカー担体層を複数設置することができる。図１１では、マーカーからなるマーカー担体層２層（１７）、（１７ｂ）から構成されている模式的な断面図を表わしている。
【００８１】
更に、本発明の可逆性記録媒体においては、弾性層を設けることができる。図１２は、本発明のマーカーを有する可逆性記録媒体の模式的断面図であり、支持体（１１）上の弾性層（１８）、可逆性記録層（１２）、中間層（１４）、保護層（１５）が積層された例が示されている。マーカーを設けたとき、凹凸が生じ、可逆性記録において不均一な画像形成を防止する目的で、この凹凸を吸収し得る弾性層を設けることにより解決される。このような弾性層としては、シリコーンゴム、ブタジエンゴム、ウレタンゴム、イソプレゴム、ニトリル−ブタジエンゴム、高飽和ニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、塩素化ポリエチレン、エチレン−アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム、多硫化ゴム、ブチルゴム、ゴム弾性を持つ紫外線硬化樹脂等である。
【００８２】
また、微小中空フィラーを用いることができる。微小中空フィラーは、熱可塑性樹脂を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもので、既に発泡状態となっている微小中空粒子は、熱可塑性樹脂を殻とするものであるが、この樹脂としては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリブタジエン或いはそれらの共重合体樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に塩化ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂が好ましい。
【００８３】
本発明の可逆性記録媒体において、マーカーを可逆性記録媒体中または可逆性記録媒体上に設けるには、識別させる形状によって、さまざまな手法で設けることが可能である。好ましくは、グラビア印刷方式、スクリーン印刷方式、ロータリースクリーン印刷方式またはオフセット印刷方式、更に熱転写リボンのインク、静電印刷方によるトナーまたはインクジェットのインクとして、これらから選ばれる印刷方法により設けることもできる。これらインク作製においては、通常用いられる高分子結着剤を用いることができる。
【００８４】
【実施例】
次に本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるものではない。なお、以下に示す部はいずれも重量基準である。
【００８５】
〔実施例１〕
（下引き層）
熱膨張性微小中空体（松本油脂社製ミクロパールＦ−３０）１５部、ポリビニルブチラール５部、エチルアルコール７０部、トルエン３０部を混合し、ボールミルを用いて粉砕分散し、下引き層塗布液を調整した。これを、分散液をワイヤーバーで塗布し、乾燥し下引き層を設けた。
【００８６】
（可逆性記録層）
２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン２部、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−６−（Ｎ’−オクタデシルウレイド）ヘキサンアミド８部、アクリルポリオール樹脂の１５％のテトラヒドロフラン(ＴＨＦ）溶液７０部を混合し、ボールミルを用いて粉砕分散した。得られた分散液に日本ポリウレタン社製コロネートＨＬ（アダクト型ヘキサメチレンジイソシアネート７５％酢酸エチル溶液）１０部を加え、よく撹拌し可逆性記録層塗布液を調整した。可逆性記録層は、ワイヤーバーを用い塗布し、１００℃２分間乾燥した後、６０℃２４時間加熱した。
【００８７】
（中間層塗布液）
アクリルポリオール樹脂の１５％メチルエチルケトン（ＭＥＫ）溶液３０部、共同化学社製Ｖｉｏｓｏｒｂ１３０（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ）ベンゾフェノン４部、コロネートＨＬ４部を混合し、中間層塗布液を調整した。保護層は、ワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃２分間乾燥後、６０℃２４時間加熱した。
【００８８】
（保護層塗布液）
ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂（大日本インキ社製Ｃ７−１５７）１５部、酢酸エチル８５部を溶解撹拌し、保護層塗布液を調整した。これをワイヤーバーを用いて塗工し９０℃１分乾燥後、照射エネルギー８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプ下を９ｍ／分の搬送速度で通して硬化し保護層を設けた。
【００８９】
（弾性層塗布液）
ブタジエン樹脂（日本合成ゴム社製：ＪＳＲ  ＲＢ８２０）１０部、トルエン１０部からなる弾性層塗布液をワイヤーバーで塗布、乾燥し弾性層を設けた。
【００９０】
上記各層を１００μｍ厚の白色のポリエステルフィルム支持体上に、各層膜圧が５μｍになるよう、下記に示す順序で積層し、本発明の可逆性記録媒体を作製した。
また、マーカーは、硫酸イッテリビウム３重量部を、ワックス５重量部とガラスビーズアトライターにて撹拌して得たインクリボンインキを、４μｍの厚さのＰＥＴフィルムにグラピアコートしてインクリボンを作製し、熱転写記録し、格子パターンを印刷した。このマーカーは、下記に示す位置に設けた。
【００９１】
実施例１−１  支持体−マーカー−可逆性記録層−中間層−保護層
実施例１−２  支持体−可逆性記録層−マーカー−中間層−保護層
実施例１−３  支持体−可逆性記録層−中間層−マーカー−保護層
実施例１−４  支持体−マーカー−下引き層−可逆性記録層−中間層−保護層
実施例１−５  支持体−マーカー−可逆性記録層−弾性層−保護層
実施例１−６  支持体−可逆性記録層−中間層−マーカー−弾性層−保護層
実施例１−７  支持体−可逆性記録層−中間層−保護層−マーカー−弾性層
【００９２】
また、識別情報を印刷した後、これと同膜厚になるように中間層塗布液を塗布し、マーカー担体層を設け、下記に示すように、各層を積層し、可逆性記録媒体を作製した。
【００９３】
実施例１−８  支持体−マーカー担体層−可逆性記録層−中間層−保護層
実施例１−９  支持体−可逆性記録層−マーカー担体層−中間層−保護層
実施例１−１０  支持体−可逆性記録層−中間層−マーカー担体層−保護層
【００９４】
以上のようにして作製した本発明の位置情報を有する可逆性記録媒体について、マーカーが存在する部分と、存在しない部分を肉眼では、ほとんど見ることができなかった。
また、赤外発光ダイオードを光源とし、ＣＣＤリニアセンサを受光部として読み取り試験を行なった。この結果を表２に示す。（非印字部として示す）なお、表中、○は読み取れたことを、×は読み取れなかったことを表わす。
【００９５】
【表２】
0003818568.tif 000003
【００９６】
さらにサーマルヘッドを用い、これら可逆性記録媒体に特定な印字を行なった。この状態で、上記と同様に読み取り試験を実施した。この結果を表３に示すなお、表中の記号は、上記と同様である。
【００９７】
【表３】
0003818568.tif 000004
【００９８】
次いでこれら印字された可逆性記録媒体を１２０℃の熱ブロックにより１秒間加熱したところ、いずれも、印字部は完全に消去し、もとの白色の記録媒体に戻った。この消去された状態で、再び、上記と同様な読み取り試験を実施した。この結果を表４に示す。なお、表中の記号は上記と同様である。
【００９９】
【表４】
0003818568.tif 000005
【０１００】
さらに、印字、読み取り、消去、読み取りの一連の操作を繰り返した。表５には、この５回目の印字された状態、および消去した状態での読み取り試験結果を、上記と同様な記号で示した。なお、繰り返した際の印字、消去については、いずれも初回の印字、消去の状態と変化がなく、本発明の記録媒体が繰り返し使用できることが確認された。
【０１０１】
【表５】
0003818568.tif 000006
【０１０２】
〔実施例２〕
実施例１におけるマーカーにおいて、桂皮酸ネオジム・イッテリビウム複合塩２０部を水４００部に懸濁させ、撹拌しながら、ポリメチン色素（日本化薬社製、商品名ＩＲ−８２０Ｂ）０．０６部をジメチルホルムアミド２０部に溶かした溶液を液下し、１時間撹拌後にろ過、乾燥した。この１５部を、ワックス３部、ポリエステル１部、ポリウレタン１部とともに分散し、４０μｍ厚のＰＥＴ上に塗布し、乾燥してインクリボンを作製した以外は、実施例１−１〜１−１０と同様にして本発明の可逆性記録媒体を作製した。（実施例２−１〜２−１０）
【０１０３】
以上のようにして作製した本発明の位置情報を有する可逆性記録媒体について、マーカーが存在する部分と、存在しない部分を肉眼ではほとんど見えなかった。
マクベス濃度計（ＲＤ−９１４）を用いて、マーカーが存在する部分と、存在しない部分について、その光学濃度を測定した結果を表６に示す。
【０１０４】
【表６】
0003818568.tif 000007
【０１０５】
また、ステルス・バーコード用ハンディスキャナＬＭ−Ｒ−６００（日立マクセル製）を用いて、読み取り試験を行なった。この結果を表７に示す。なお、表中の記号は、○は読み取れたことを、×は読み取れなかったことを表わす。
【０１０６】
【表７】
0003818568.tif 000008
【０１０７】
さらにサーマルヘッドを用い、これら可逆性記録媒体に特定な印字を行なった。この状態で、上記と同様に読み取り試験を実施した。この結果を表８に示す。なお、表中の記号は、上記と同様である。
【０１０８】
【表８】
0003818568.tif 000009
【０１０９】
次いでこれら印字された可逆性記録媒体を１２０℃の熱ブロックにより１秒間加熱したところ、いずれも、印字部は完全に消去し、もとの白色の記録媒体に戻った。この消去された状態で、再び、上記と同様な読み取り試験を実施した。この結果を表９に示す。なお、表中の記号は上記と同様である。
【０１１０】
【表９】
0003818568.tif 000010
【０１１１】
さらに、印字、読み取り、消去、読み取りの一連の操作を繰り返した。表１０には、この５回目の印字された状態、および消去した状態での読み取り試験結果を、上記と同様な記号で示した。なお、繰り返した際の印字、消去については、いずれも初回の印字、消去の状態と変化がなく、本発明の記録媒体が繰り返し使用できることが確認された。
【０１１２】
【表１０】
0003818568.tif 000011
【０１１３】
〔実施例３〕
実施例１で調整した各層塗布液を用いて、１００μｍ厚の白色のポリエステルフィルム支持体上に、各層膜圧が５μｍになるよう、下記に示す順序で積層しに、本発明の可逆製記録媒体を作製した。（本例はＸ軸、Ｙ軸に各々実施例１、２を用いたものである）
また、実施例１で作製したインクリボンを用いたマーカー、実施例２で作製したインクリボンを用いたマーカーをそれぞれ、マーカー-１、マーカー-２と表わし、下記に示す構成で、２種のマーカーが含まれた可逆性記録媒体を作製した。
【０１１４】
実施例３−１  支持体−マーカー-１−マーカー-２−可逆性記録層−中間層−保護層
実施例３−２  支持体−可逆性記録層−マーカー-１−マーカー-２−中間層−マーカー−保護層
実施例３−３  支持体−マーカー-１−可逆性記録層−マーカー-２−マーカー−中間層−保護層
【０１１５】
また各々の識別情報を印刷した後、これと同膜厚になるように中間層塗布液を塗布し、マーカー担体層を設け、下記に示すように、各層を積層し、可逆性記録媒体を作製した。なお、実施例１のインクリボンにより印刷されたマーカーを含む層をマーカー担体層-１で表わし、実施例２のインクリボンにより作製したマーカーを含む層をマーカー担体層-２で表わした。
【０１１６】
実施例３−４  支持体−可逆性記録層−マーカー担体層-１−マーカー担体層-２−中間層−保護層
実施例３−５  支持体−マーカー担体層-１−可逆性記録層−マーカー担体層-２−中間層−保護層
【０１１７】
以上のように作製した本発明の識別情報を有する可逆性記録媒体について、マーカーが存在する部分と、存在しない部分を肉眼では、ほとんど見ることができなかった。
また、赤外発光ダイオードを光源とし、ＣＣＤリニアセンサを受光部として読み取り試験とステルス・バーコード用ハンディスキャナＬＭ−Ｒ−６００（日立マクセル製）を用いた読み取り試験を行なった。この結果を表１１に示す。なお、表中、○は両方とも読み取れたことを、×は読み取れなかったことを表わす。
【０１１８】
【表１１】
0003818568.tif 000012
【０１１９】
さらにサーマルヘッドを用い、これら可逆性記録媒体に特定な印字を行なった。この状態で、上記と同様に読み取り試験を実施した。この結果を表１２に示す。なお、表中の記号は、上記と同様である。
【０１２０】
【表１２】
0003818568.tif 000013
【０１２１】
次いでこれら印字された可逆性記録媒体を１２０℃の熱ブロックにより１秒間加熱したところ、いずれも、印字部は完全に消去し、もとの白色の記録媒体に戻った。この消去された状態で、再び、上記と同様な読み取り試験を実施した。この結果を表１３に示す。なお、表中の記号は上記と同様である。
【０１２２】
【表１３】
0003818568.tif 000014
【０１２３】
さらに、印字、読み取り、消去、読み取りの一連の操作を繰り返した。表１４には、この５回目の印字された状態、および消去した状態での読み取り結果を、上記と同様な記号で示した。なお、繰り返した際の印字、消去については、いずれも初回の印字、消去の状態と変化がなく、本発明の記録媒体が繰り返し使用できることが確認された。
【０１２４】
【表１４】
0003818568.tif 000015
【０１２５】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明の可逆性記録媒体は、情報表示が書き換え自在、移動自在であり、かつその記録媒体上の位置情報を提供できる。さらに位置情報は実質的に不可視に各種情報を表示し、情報表示が記録媒体全体に行なえるものであるという極めて優れた効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による位置情報受信・出力器及び記憶入力ペンの動作説明図である。
【図２】本発明に用いるロイコ染料及び顕色剤を用いた可逆性記録媒体の発色・消色特性を示す図である。
【図３】本発明に用いる有機低分子と樹脂からなる可逆性記録媒体の透明・白濁特性を示す図である。
【図４】本発明の位置情報が可逆性記録層に含まれる可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図５】本発明の位置情報が保護層に含まれる可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図６】本発明の位置情報が中間層に含まれる可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図７】本発明の位置情報が下引き層に含まれる可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図８】本発明の２種以上の位置情報が含まれる可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図９】本発明の２種以上の位置情報が異なる層に含まれる可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図１０】本発明のマーカー担体層を有する可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図１１】本発明のマーカー担体層を２層有する本発明の可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【図１２】本発明の弾性層が含まれた可逆性記録媒体の模式的断面図である。
【符号の説明】
１１    支持体
１２    可逆性記録層
１３    マーカー
１３ｂ  マーカー
１４    中間層
１５    保護層
１６    下引き層
１７    マーカー担体層
１７ｂ  マーカー担体層
１８    弾性層
【図１】
0003818568.tif 000016
【図２】
0003818568.tif 000017
【図３】
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【図４】
0003818568.tif 000019
【図５】
0003818568.tif 000020
【図６】
0003818568.tif 000021
【図７】
0003818568.tif 000022
【図８】
0003818568.tif 000023
【図９】
0003818568.tif 000024
【図１０】
0003818568.tif 000025
【図１１】
0003818568.tif 000026
【図１２】
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