(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化チタンスラリーを攪拌しながら加圧瀘過洗浄し、続いて、得られた二酸化チタンスラリーを媒体流動層乾燥またはスプレー乾燥することを特徴とする二酸化チタン顔料の製造方法。
【請求項２】
二酸化チタンスラリーを加圧瀘過洗浄し、続いて、得られた二酸化チタンスラリーを媒体流動層乾燥することを特徴とする二酸化チタン顔料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術】
本発明は二酸化チタン顔料の製造方法に関し、本発明で得られる二酸化チタン顔料は、凝集が少なく、製紙、包装材料、プラスチックの分野の着色剤として非常に有用である。
【０００２】
【従来の技術】
二酸化チタン顔料は、その優れた白色度、隠蔽力、着色力から、白色顔料として、製紙、包装材料、プラスチックの着色剤として幅広く使用されている。
二酸化チタンの製造法としては、塩素法と硫酸法の２種類がある。それらの具体的な製法について説明すると、塩素法は、四塩化チタンの高温での気相酸化分解によって二酸化チタン粒子を形成する方法であって、一般にルチル形二酸化チタンが得られ易い。硫酸法は、硫酸チタニル水溶液の加水分解によって、含水酸化チタンを形成し、その顔料的性質を発達させるため焼成する方法であって、硫酸法の場合、アナターゼ形のものも、ルチル形のものも得られるが、ルチル形のものを製造しようとする場合には、焼成温度をアナターゼ形のものの場合に比し、高温にしたり、焼成時にルチル構造への形成を促進するために亜鉛化合物などの金属化合物を共存させたりする。
【０００３】
焼成または酸化により生じた生成物は、以下、二酸化チタンクリンカーと呼ぶことにする。二酸化チタンクリンカーは、遠心ローラーミル（主としてレーモンドミル）で乾式粉砕され、粉砕物を水に懸濁させて二酸化チタンスラリーとし、さらにボールミル、振動ミルまたはサンドグラインダーなどにより湿式粉砕にかけられる。連続式横型遠心分離機を使用するか、または振動式二重デッキスクリーン（３２５メッシュＵ．Ｓ．標準スクリーン）を通過させ湿式分級が行われ、以後ファイン（ｆｉｎｅｓ）と称される実質的に粗粒の二酸化チタンがない二酸化チタンとする。粗大粒子が除去された依然としてスラリー形態にあるファインについて、攪拌機つきの反応処理槽で、金属塩の中和・析出反応により含水酸化アルミニウム、含水酸化珪素、含水酸化チタンなどの無機水酸化物が二酸化チタンの表面で反応処理される。反応処理後、湿式工程で生成した不純物を除去するために、瀘過機を使用して洗浄を行い、さらに、スラリー中の水分を除去するために、乾燥が行われる。
【０００４】
このような、二酸化チタン顔料の洗浄、乾燥方法として、
（１）フィルタープレスで瀘過、洗浄を行い、バンド乾燥機でケーキを乾燥する方法（特開昭５８−２２０１４０）、および
（２）回転式真空瀘過機で瀘過、洗浄を行い、スプレードライヤーで乾燥する方法（ＵＳＰ−３４３７５０２）などで知られている。
【０００５】
一般に、湿式工程から粉末を得る場合には、粒子が凝集することは知られており、二酸化チタン顔料も例外ではない。二酸化チタンの場合、乾燥機に得られた粉末は、一次粒子としては０．１〜０．３μｍ程度であるが、通常数μｍの二次凝集体を形成している。そこで、これらの二次凝集を緩和するために、通常、衝撃粉砕または流体エネルギー粉砕機によって仕上げ粉砕が行われる。
ところが、これらの方法は、洗浄、乾燥工程で、すでに凝集した二酸化チタン顔料を後処理により改善しようとする対策であり、二酸化チタン顔料の凝集を全くなくすことは困難であった。
【０００６】
近年、製紙、包装材料、プラスチック加工分野では、紙やポリエステルのような支持体の片面または両面に二酸化チタン顔料を含んだ熱可塑性樹脂を被覆した積層体が幅広く使用されている。このような積層体では白色度の向上が切望され、二酸化チタン顔料の含量増加が強く望まれている。このような積層体は、通常、ラミネート成形により成形され、こうした薄膜成形を特に二酸化チタン顔料の濃度が高い領域で行おうとした場合、積層体表面に二酸化チタン顔料の凝集粒による凝集異物が発生し、積層体としての商品価値を損ねてしまうという問題が発生している。また、二酸化チタン顔料の凝集粒による凝集異物は、品質低下の他にも積層体表面にひび割れを生じるという問題があり、その安定生産を困難にしていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
以上のような理由から、凝集粒の少ない二酸化チタン顔料が強く望まれていた。このような状況に鑑み、本発明の目的は、凝集粒の少ない二酸化チタン顔料を工業的有利に製造することができる方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく、鋭意努力をし、様々な検討を行い、本発明の完成に到った。すなわち、本発明は、その一面において、二酸化チタンスラリーを攪拌しながら加圧瀘過洗浄し、続いて、得られた二酸化チタンスラリーを媒体流動層乾燥またはスプレー乾燥することを特徴とする二酸化チタン顔料の製造方法（以下、「第１の製造方法」という）を提供する。
【０００９】
さらに、本発明は、他の一面において、二酸化チタンスラリーを加圧瀘過洗浄し、続いて、得られた二酸化チタンスラリーを媒体流動層乾燥することを特徴とする二酸化チタン顔料の製造方法（以下、「第２の製造方法」という）を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
驚くべきことに、本発明方法で得られる二酸化チタン顔料は、凝集が極端に少なく、本発明方法で得られる二酸化チタンを積層体に使用すると、二酸化チタン顔料の凝集粒による凝集異物が大幅に少なくなる。
本発明で述べる二酸化チタン顔料とは、ＪＩＳ−Ｋ−５１１６で規定されたもので、その結晶構造は、ルチル形およびアナターゼ形のいずれでもかまわない。また、塩素法、硫酸方法のいずれの製法に由来するものでもかまわない。
【００１１】
本発明の第１および第２の製造方法は、いずれも、二酸化チタンスラリーの瀘過洗浄工程と乾燥工程からなる。
先ず、瀘過洗浄工程について説明する。第１の製造方法においては、二酸化チタンスラリーを攪拌しながら加圧瀘過洗浄する。この加圧瀘過洗浄は、通常、スラリーを瀘過機内部で攪拌しながら、加圧瀘過する瀘過機、すなわち、攪拌式加圧瀘過機が用いられる。
【００１２】
攪拌式加圧瀘過機は、例えば図１に示す構造をもっている。図１の攪拌式加圧瀘過機には、耐圧構造の瀘過室２内に瀘過板３と攪拌板４が狭い間隔で交互で配列し、それぞれの瀘過板３は、瀘液排出溝を設けた板の両面にフィルターが装着された構造をもっている。原液タンク中の二酸化チタンスラリー５は、渦巻き式ポンプまたはダイヤフラムポンプなどの加圧ポンプＰで瀘過室の一方から瀘過室２内部に供給され、瀘過板３間隔を縫って移動し、瀘過室外部に排出される（排出スラリー１８）。この時、出口部分の圧力弁を調製すると、瀘過室全体は加圧状態となり、瀘過板間隔を縫って移動する間に二酸化チタンスラリーの瀘過、脱水が行われる。さらに、内部の攪拌板４が高速で回転し、脱水物を攪拌するため、二酸化チタンスラリーのチキソトロピーにより、脱水物は流動性を失うことなく、スラリー状態で瀘過室２の外部に排出される。各瀘過板３に設けられた排出溝を経て瀘液６が集められ排出される。
【００１３】
上記攪拌式瀘過機では、攪拌板４と瀘過板３との間に一定のクリアランスを持たせることが好ましい。瀘過板３と攪拌板４のクリアランスは、１〜１０ｍｍが良い。１ｍｍより小さいと、瀘過板３と攪拌板４が接触し、瀘過板３を破損するおそれがある。一方、１０ｍｍより大きいと、スラリーが流動性を失ったケーキ層を形成し、ケーキ層の成長で、攪拌板４に大きな負荷がかかり、また、瀘過効率も悪くなる。また、攪拌板４の形状は、内容物を攪拌でき、瀘過板３との間に一定のクリアランスを保ち、さらに高速回転時に内容物からの抵抗に耐えられれば、如何なる形状でも良い。好ましくは、放射状に数本の羽根が伸びた星形のものが良い。また、攪拌板４はシャフトで連結され、シャフトを回転することにより、回転し、内容物を攪拌する。シャフトをシールするには、グランドパッキン、メカニカルシール、オイルシールなどが採用される。
【００１４】
上記の攪拌式加圧瀘過機では、瀘過、脱水時に、瀘過室内部は１〜６ｋｇ／ｃｍ2に加圧される。内部圧力が１ｋｇ／ｃｍ2より小さいと、瀘過効率が悪くなる。一方、６ｋｇ／ｃｍ2より大きくなると、シールが難しくなり、内容物がシャフトよりリークする恐れがある。好ましくは、内部圧力は２〜５．５ｋｇ／ｃｍ2が良い。また、攪拌式加圧瀘過機の攪拌板は、瀘過脱水時に、周速５〜１２ｍ／ｓで回転する。５ｍ／ｓより小さいと、攪拌効果が悪くなる、一方、１２ｍ／ｓより大きいと、動力負荷が大きくなる。好ましくは、８〜１０ｍ／ｓが良い。
【００１５】
次に攪拌式加圧瀘過機の瀘過、洗浄の原理について説明すると、図２に示すシステムにおいて、原液タンク７中の二酸化チタンスラリー５は、瀘過ポンプ８により、攪拌式加圧瀘過機１に加圧供給され、瀘過脱水後、戻りスラリー１８として原液タンク７に循環する。また、瀘液６は瀘過板の排出口より外部に排出され、一方、排出された瀘液６に対応した量の新鮮な洗浄水９が、原液タンク７に供給されるため、原液内部の不純物濃度は、経時的に下がって、洗浄が行われる。
【００１６】
上記の攪拌式瀘過機では、二酸化チタンスラリーの含水率が４０〜９０重量％の間で瀘過、洗浄が行われる。二酸化チタンスラリーの含水率が４０重量％より小さいと、瀘過効率が悪くなる。一方、二酸化チタンスラリーの含水率が９０重量％より大きいと、洗浄のために大量の水を必要とする。好ましくは、含水率は６０〜８５重量％が良い。また、不純物の除去の度合いとして、一般に瀘液の電気伝導度を目安にするが、例えば、積層体用の熱可塑性の樹脂に使用する二酸化チタンでは、不純物が少ないことが要求されるため、洗浄終了時の瀘液の電気伝導度として１００μＳ／ｃｍ以下まで洗浄する。
【００１７】
第２の製造方法においては、加圧瀘過洗浄を行う。この加圧瀘過洗浄は加圧瀘過機を用いて行うことができ、その代表的な例は図３に示す構造をもつフィルタープレスである。
図３に示すように、フィルタープレス１０では、それぞれの瀘過板に装着されたフィルター内部（瀘過室１１）に原液５が注入され、可動端板１２で押圧して、ダイヤフラムなどで圧搾を行い、二酸化チタンスラリーの瀘過、脱水を行う。瀘過、脱水された二酸化チタンスラリーは、通常、ケーキと呼ばれる流動性を失った固形物となり、瀘液６は排出される。
【００１８】
二酸化チタンケーキは、次のような方式で、洗浄が行われる。すなわち、（１）フィルター内部の二酸化チタンのケーキに、瀘液が所定の電気伝導度になるまで、新鮮な洗浄水を注水する方法、（２）フィルター内部の二酸化チタンのケーキを、別タンクに移送し、タンク内に新鮮な水を加えてリパルプし、さらに得られたリパルプスラリーを瀘過機に循環し、瀘液が所定の電気伝導度になるまでリパルプを繰り返す方法などによって洗浄される。
【００１９】
フィルタープレスによる加圧瀘過においては、フィルター内部に二酸化チタンを注入した後、２〜２０ｋｇ／ｃｍ2圧力で圧搾を行い、二酸化チタンケーキを作製する。２ｋｇ／ｃｍ2より小さいと、内部のケーキ中の不純物溶液の排出が不十分となり、後の洗浄で大量の洗浄水が必要となり、不利である。一方、２０ｋｇ／ｃｍ2より大きいと、装置の耐圧性を向上させるために、装置が大型化してしまう。好ましくは圧力は３〜１５ｋｇ／ｃｍ2が良い。
【００２０】
また、フィルタープレスでは、圧搾後に生成する二酸化チタンケーキの厚みが５〜１５ｍｍになるように、圧搾圧力、二酸化チタン注入量を調整する。生成するケーキ厚が５ｍｍより小さいと、一回当りの処理量が少なくなり、瀘過面積が大きなフィルタープレスを必要とする。一方、１５ｍｍより大きいと、脱水または洗浄時に瀘過効率が悪くなる。好ましくは、ケーキ厚は８〜１０ｍｍが良い。
【００２１】
フィルタープレスでは、二酸化チタンケーキの含水率が３０〜６０重量％の間で瀘過、洗浄が行われる。二酸化チタンケーキの含水率が３０重量％％より小さいと、瀘過効率が悪くなる。一方、二酸化チタンケーキの含水率が６０重量％より大きいと洗浄のために大量の水を必要とする。好ましくは、含水率は４０〜５５重量％が良い。また、前述の攪拌式加厚瀘過機と同様に、瀘液の電気伝導度が１００μＳ／ｃｍ以下となるまで洗浄が行われる。
【００２２】
本発明の製造方法において、加圧瀘過洗浄して得られた二酸化チタンスラリーは乾燥する。すなわち、攪拌しながら加圧瀘過洗浄を行って得た二酸化チタンスラリーは媒体流動層乾燥またはスプレー乾燥を行い（第１の製造方法）、非攪拌下に加圧瀘過洗浄を行って得た二酸化チタンスラリーは媒体流動乾燥を行う。
【００２３】
媒体流動層乾燥とは、加熱された媒体球で形成された流動層に二酸化チタンスラリーを滴下し、媒体球表面からの熱伝導により水分を除去する乾燥方式である。ここで流動層とは、媒体球が浮遊して、あたかも液体が沸騰しているような状態を指す。このような流動層の形成により、媒体球同士の衝突が起り、二酸化チタンの乾燥に加えて解砕効果が得られる。
【００２４】
媒体流動乾燥には、例えば、図４に示される乾燥機が用いられる。図４に示す媒体流動層乾燥機では、底面が多孔板１３である容器に媒体球１４が充填されており、容器下部より熱風１６を吹き込むと、多孔板１３との圧力損出により、媒体球１４の流動層が形成され、流動層に滴下された二酸化チタンスラリー１５は、流動層内部で乾燥、解砕が行われた後、粉末としてバグフィルター１７で捕集される。
【００２５】
媒体球としてはアルミナ、ジルコニア、炭化珪素などのセラミックにより成形されたボールもしくはビーズまたはステンレスボールなどが使用される。これらの中でも耐摩耗性、コストの点で優れていることから、アルミナビーズが好ましい。これらの媒体球としては１〜１０ｍｍ径のものを使用する。径が１０ｍｍより大きいと流動層を形成することが難しく、また表面積が小さくなり乾燥効率が悪くなる。一方、径が１ｍｍより小さいと、解砕効果が少なくなる。好ましくは、２〜３ｍｍ径の範囲の媒体球が良い。また、これらの媒体球は、流動層静止層高さが３０〜２００ｍｍとなるように充填される。流動層静止高さが３０ｍｍより小さいと、媒体球による流動層の流動状態が不均一となる、また、媒体球同士の衝突の確率が低くなり、乾燥時の解砕効果が少なくなる。一方、２００ｍｍより大きいと、流動層形成のために、多量の熱風を吹き込む必要があり、コスト高となる。好ましくは、流動層静止層高さは５０〜１５０ｍｍが良い。
【００２６】
媒体流動層乾燥機では、乾燥時に、流動層風速として、２〜１０ｍ／ｓの熱風が吹き込まれる。風速が２ｍ／ｓより小さいと流動層の流動状態が悪く、スラリーを滴下したときに、媒体同士の固結を起こす恐れがある。風速が１０ｍ／ｓより大きいと、媒体球が流動層外部に飛び出し、製品の中に混入する恐れがある。好ましくは、３〜６ｍ／ｓが良い。また、媒体流動層乾燥機では、乾燥時に、多孔板の下部における温度として１５０℃〜３５０℃の熱風が吹き込まれる。熱風温度が１５０℃より低いと、スラリーの供給量が少なくなり、得られる乾燥粉が少なくなる。一方、３５０℃より高いと、加熱のための装置が大がかりなものとなる。好ましくは、２００〜３００℃が良い。熱風の熱源としては、電気ヒーター、スチーム、ボイラー燃焼によって加熱された熱媒体などが採用される。
【００２７】
フィルタープレスで瀘過・洗浄したケーキから再調製したスラリー、または、攪拌式加圧瀘過機で瀘過・洗浄したスラリーが媒体流動層乾燥機に供給される。供給されるスラリーは、乾燥機に滴下する前に、含水率が３０〜８０重量％に調整される。含水率があ３０％より小さいとスラリーの粘度が高くなり、解砕効果が悪くなる。含水率が８０％より大きいとコストが高くなる。好ましくは、５０〜６０％が良い。また、スラリーは、流動層出口温度が１００℃〜２００℃になるように流動層内部に供給される。１００℃より低いと、水分が除去されずに乾燥不良の粉末ができてしまう。また、２００℃より高いと、スラリーの供給量が少なく、得られる乾燥粉が少なくなり、さらに、必要以上の熱を外部に廃棄するため、コスト高となる。好ましくは流動層出口温度は１１０〜１７０℃が良い。
【００２８】
また、二酸化チタンスラリーはダイアフラムポンプ、モーノポンプなどの定量ポンプで供給し、流動層内部に滴下される。滴下する方法としては流動層に直接、液滴を垂らしたり、または二流体ノズルで霧状の微細な液滴にして噴射する方法が採用される。
第１の製造方法において、攪拌しながら加圧瀘過洗浄して得られたスラリーは、媒体流動層乾燥に代えてスプレー乾燥することができる。スプレー乾燥は、熱風中にスラリーを噴霧して液滴を形成し、熱風との熱伝導により瞬時に水分を除去する乾燥方式である。
【００２９】
スプレー乾燥にはスプレードライヤーが用いられる。スプレードライヤーでは、乾燥時に、乾燥機入口温度として１５０℃〜３５０℃の熱風が吹き込まれる。１５０℃より低いと、スラリーの供給量が少なくなり、得られる乾燥粉が少なくなる。一方、３５０℃より高いと、加熱のための装置が大がかりなものとなる。好ましくは、熱風温度は２００〜３００℃が良い。熱風の熱源としては、電気ヒーター、スチーム、ボイラー燃焼によって加熱された熱媒体などが採用される。
【００３０】
攪拌式加圧瀘過機で瀘過・洗浄したスラリーは、スプレードライヤーで噴霧する前に、含水率が３０〜７０重量％に調整される。含水率が３０％より小さいとスラリーの粘度が高くなり、ノズルでの閉塞などを引き起こし、生産性を悪くする。７０％より大きいと液滴での乾燥効率が悪くなり、製品中での水分が高くなる。好ましくは、含水率は４０〜５０％が良い。また、スラリーは、ドライヤー出口温度が１００℃〜２００℃になるようにドライヤー内部に供給される。１００℃より低いと、水分が除去されずに乾燥不良の粉末ができてしまう。また、２００℃より大きいと、スラリーの供給量が少なく、得られる乾燥粉が少なくなり、さらに、必要以上の熱を外部に廃棄するため、コスト高となる。好ましくは、ドライヤー出口温度は１１０〜１７０℃が良い。
【００３１】
スラリーは、ダイヤフラムポンプ、モーノポンプなどの定量ポンプで供給し、ドライヤー内部で噴霧されるが、スラリーの噴霧法としては、（１）回転円盤式のアトマイザーで噴霧する方法、（２）加圧ノズルで噴霧する方法、および（３）二流体ノズルで噴霧する方法、などが採用される。また、これらの噴霧法においては、液滴が３０〜１２０ｍ／ｓの初速度で射出されるように噴霧する。３０ｍ／ｓより小さいと、液滴が大きくなるため表面蒸発期間が大きくなり、乾燥不良を引き起こす。一方、１２０ｍ／ｓより大きいと、乾燥機内部に付着するため、装置が大きくなる。好ましくは、５０〜１００ｍ／ｓが良い。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例および比較例について本発明を具体的に説明する。
実施例１
塩素法の気相酸化で得られたルチル型二酸化チタン（昭和タイタニウム（株）製、「スパータイタニアＧ」平均粒径０．２１μｍ）１５０ｋｇと、界面活性剤（花王（株）「デモールＥＰ」）１ｋｇと、アルミン酸ソーダ２６ｍｏｌを純水２０００Ｌに加え、二酸化チタンスラリーを作製した。
次に、０．０６ｍｏｌ／Ｌの希硫酸水溶液を二酸化チタンスラリーに滴下し、ｐＨ７．２に調整し、水酸化アルミによる表面処理を行った。
【００３３】
次に、図１に示す構造を有する攪拌式加圧瀘過機（コトブキ技研、瀘過面積１ｍ2）を使用してスラリーの電導度が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで、瀘過洗浄を行った。瀘過室内部圧力は５ｋｇ／ｃｍ2、瀘過板と攪拌板とのクリアランスは４ｍｍ、攪拌板の周速は１０ｍ／ｓで洗浄後のスラリーは含水率６０重量％であった。
【００３４】
次に、洗浄後のスラリーを、図４に示すような構造を有し、２ｍｍ径のアルミナビーズを媒体として、流動層静止層高さが１００ｍｍになるように充填した媒体流動層乾燥機（奈良機械）で熱風乾燥を行い、二酸化チタン粉末を得た。多孔板の熱風温度は２５０℃、風速は５ｍ／ｓであった。乾燥機出口温度は１２０℃であった。この際、得られた二酸化チタン粉末の嵩をＪＩＳ−Ｋ−５１０１−１８に従い測定したところ２．１ｍｌ／ｇと非常に嵩高で、凝集の少ない粉末であった。
次に、得られた二酸化チタン顔料を、以下の方法で、二酸化チタン−ポリエチレンの積層体とし、凝集異物を測定した。
【００３５】
積層体の凝集異物の評価
得られた二酸化チタン顔料を二軸混練押出機（池貝鉄工、ＰＣＭ３０型）を用い以下の組成にて混練し、二酸化チタン−ポリエチレン複合ペレットを作製した。
二酸化チタン                ５０．０重量部
低密度リエチレン（ＭＩ＝５）４７．５重量部
ステアリン酸亜鉛              ２．５重量部
【００３６】
次に、作製した二酸化チタン−ポリエチレン複合ペレットと低密度ポリエチレン（ＭＩ＝５）を３：７（重量比）の割合で混合し、６５ｍｍΦの押出機を有するラミネーター（モダンマシナリー社）を用いて上質紙の上に２０μｍの膜厚でラミネートし積層体を作製した。
次に、夾雑物測定図表（大蔵省印刷局）を使用して、得られた積層体の凝集異物を反射光のもとで計数した。この際、０．０５ｍｍ2以上のものを酸化チタンの凝集粒による凝集異物と判定した。その結果、凝集異物は０．２個／ｍ2であり、凝集異物の少ない積層体であることがわかった。
【００３７】
実施例２〜３、比較例１〜７
実施例１の瀘過・洗浄装置および乾燥機を表１に示す組合せに代替して瀘過、洗浄および乾燥を行った他は、同様の操作を行った。得られた二酸化チタンの嵩および積層体の凝集異物を測定した結果を表１に示す。
【００３８】
実施例２および比較例５〜７において瀘過・洗浄に用いた攪拌式加圧瀘過機は実施例１と同一のものを同一条件で用いた。
実施例３および比較例１〜４において瀘過・洗浄に用いたフィルタープレス（石垣機工）の瀘過圧力は１０ｋｇ／ｃｍ2、生成ケーキの厚さは、１０ｍｍであった。
実施例３の媒体流動層乾燥機は実施例１と同じものを同一条件で用いた。
【００３９】
実施例２および比較例２で用いたスプレードライヤー（アシザワ・ニロ）による乾燥条件は、乾燥機入口温度が２５０℃、出口温度が１２０℃であった。また、二酸化チタンスラリーの噴霧としては、回転式アトマイザーを使用して、初速度６０ｍ／ｓで乾燥機内部に噴霧した。
比較例１および５で使用したバンド乾燥機（大川原製作所）では、コンベアに接続された金網のバンドの上に二酸化チタンラリーの入ったパットをのせ、通風温度１２０℃、通風速度１ｍ／ｓの熱風の通風したトンネル内を、トンネル内の滞留時間が０．１５時間になる様に水平に移動させながら、乾燥を行った。
【００４０】
比較例３および６で使用した真空攪拌乾燥機（日本乾燥機）では、横置きの円筒状で二重ジャケットのついた密閉容器の中に、二酸化チタンスラリーを注入し、内部の攪拌羽根を、攪拌羽根の周速として０．５ｍ／ｓで攪拌しながら、１００Ｐａの減圧下、４ｋｇ／ｃｍ2のスチームを二重ジャケットに通して乾燥を行った。この際、内部の二酸化チタンの品温が、１２０℃になるまで乾燥を行った。  比較例４および７で使用した棚段乾燥機（鵬製作所）では、複数の棚のある縦型の容器内に、二酸化チタンスラリーの入ったパットを入れ、１２０℃の熱風を吹き込み、１０時間乾燥を行った。
【００４１】
【表１】
0003802949.tif 000002
【００４２】
【発明の効果】
本発明の製造法によれば、凝集粒の少ない二酸化チタン顔料が工業的有利に得られる。この二酸化チタン顔料を熱可塑性樹脂で被覆して積層体としたものは、その表面に二酸化チタン顔料の凝集粒による凝集異物が生成することが殆どなく、製紙、包装材料、プラスチック加工などの分野での有用度が高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】  攪拌式加圧瀘過機の概略を示す図。
【図２】  攪拌式加圧瀘過機を用いて瀘過・洗浄を行うプロセスを示す図。
【図３】  フィルタープレスの概略を示す図。
【図４】  媒体流動層乾燥機を示す図。
【符号の説明】
１  攪拌式加圧瀘過機
２  瀘過室
３  瀘過板
４  攪拌板
５  スラリー原液
６  瀘液
７  原液タンク
８  ポンプ
９  洗浄水
１０  フィルタープレス
１１  瀘過室
１２  可動端板
１３  多孔板
１４  媒体球
１５  バグフィルター
１６  熱風
【図１】
0003802949.tif 000003
【図２】
0003802949.tif 000004
【図３】
0003802949.tif 000005
【図４】
0003802949.tif 000006