(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録用水性黒色インクであって、
０．００５重量％以上０．０５重量％以下の範囲内のいずれかの濃度となるように調整した純水希釈水溶液の透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が４以下、Ｃ＊ａｂが２５以下であり、純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＡを有する第一着色剤と、
前記測定条件における純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＢを有し、ａ＊−ｂ＊平面上で、原点とＨＡとを結んだ直線と、原点とＨＢとを結んだ直線とのなす閉角が９０゜以上を満足する少なくとも１種の第二着色剤とを含み、
２００倍純水希釈した水溶液透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｃ＊ａｂが５以下となるように前記第一着色剤と前記第二着色剤とを配合したことを特徴とする記録用水性黒色インク。
【請求項２】
さらに、前記２００倍純水希釈した水溶液透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊が１以下となるように前記第一着色剤と前記第二着色剤とを配合したことを特徴とする請求項１に記載の記録用水性黒色インク。
【請求項３】
記録用水性黒色インクを使用して記録を行うインクジェット記録方法であって、
０．００５重量％以上０．０５重量％以下の範囲内のいずれかの濃度となるように調整した純水希釈水溶液の透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が４以下、Ｃ＊ａｂが２５以下であり、純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＡを有する第一着色剤と、
前記測定条件における純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＢを有し、ａ＊−ｂ＊平面上で、原点とＨＡとを結んだ直線と、原点とＨＢとを結んだ直線とのなす閉角が９０゜以上を満足する少なくとも１種の第二着色剤とを前記記録用水性黒色インクが含み、
該記録用水性黒色インクを２００倍純水希釈した水溶液透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｃ＊ａｂが５以下となるように前記第一着色剤及び前記第二着色剤が配合された記録用水性黒色インクを使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項４】
さらに、前記記録用水性黒色インクを２００倍純水希釈した水溶液透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊が１以下となるように前記第一着色剤及び前記第二着色剤が配合された記録用水性黒色インクを使用することを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録用水性黒色インク及び該記録用水性黒色インクを使用したインクジェット記録方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水性黒色インクに関する発明は数多くあり、例えば特開昭５０−１５６２２号公報、特開昭５２−１２０１０号公報、特開昭５３−６１４１２号公報、特開昭５５−４３１５３号公報等に開示されている。これら従来の水性黒色インクより更に高濃度、高安全性の黒色インクの開発が要望されており、この要望を満たすため、色の異なる染料を配合して黒色調を出す試みがなされている。この例としては特開昭５７−２０７６６０号公報がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの水性インクにも種々の問題がある。例えば黒色調を出すために単純にＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）を組合せても、各色の濃度が限られているため、全体の染料濃度を増加させない限り、記録濃度が低くなる。染料濃度を増加させれば、例えばインクジェット記録用に用いた場合に、目詰まりが生じ易くなる。またＹ、Ｍ、Ｃを組み合わせても黒色としての色調が良く、記録濃度の高い水性インクはなかなか得られなかった。
【０００４】
また、単一の染料によって良い色調の黒色を得ることは非常に困難であることは周知の事実である。
【０００５】
本発明は、上述した問題点を解決するためになされたものであり、記録物の黒色としての色調が良く、すなわち記録物の明度Ｌ＊が４０以下で彩度Ｃ＊ａｂが５以下であり、記録濃度が高く、すなわちＯＤ値（光学密度）が１以上となるような記録用水性黒色インク及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成するために、請求項１記載の記録用水性黒色インクでは、０．００５重量％以上０．０５重量％以下の範囲内のいずれかの濃度となるように調整した純水希釈水溶液の透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が４以下、Ｃ＊ａｂが２５以下であり、純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＡを有する第一着色剤と、前記測定条件における純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＢを有し、ａ＊−ｂ＊平面上で、原点とＨＡとを結んだ直線と、原点とＨＢとを結んだ直線とのなす閉角が９０゜以上を満足する少なくとも１種の第二着色剤とを含み、且つ記録用水性黒色インクを２００倍純水希釈した水溶液透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｃ＊ａｂが５以下となるように、前記第一着色剤と前記第二着色剤とが配合されることによって、黒色としての色調がよいインク、即ちこの記録用水性黒色インクを用いた記録物の彩度Ｃ＊ａｂが５以下、ＯＤ値（光学密度）が１以上となり、該記録物の黒色としての色調が良くなり、黒色濃度が高くなるインクを得ることが出来る。
【０００７】
ただし色相角Ｈ゜はａ＊−ｂ＊平面上での角度を表わし、以下のように定義する。
【０００８】
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象限）ではＨ゜＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象限）ではＨ゜＝１８０゜＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象限）ではＨ゜＝１８０゜＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象限）ではＨ゜＝３６０゜＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）。
【０００９】
また、請求項２に記載の記録用水性黒色インクでは、さらに、前記２００倍純水希釈した水溶液透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊が１以下となるように前記第一着色剤と前記第二着色剤とを配合することにより、黒色としての色調がよいインク、即ちこの記録用水性黒色インクを用いた記録物の明度Ｌ＊が４０以下、ＯＤ値（光学密度）が１以上となり、該記録物の黒色としての色調が良くなり、黒色濃度が高くなるインクを得ることが出来る。
【００１０】
また、請求項３記載の記録用水性黒色インクを使用して記録を行うインクジェット記録方法では、０．００５重量％以上０．０５重量％以下の範囲内のいずれかの濃度となるように調整した純水希釈水溶液の透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が４以下、Ｃ＊ａｂが２５以下であり、純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＡを有する第一着色剤と、前記測定条件における純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＢを有し、ａ＊−ｂ＊平面上で、原点とＨＡとを結んだ直線と、原点とＨＢとを結んだ直線とのなす閉角が９０゜以上を満足する少なくとも１種の第二着色剤とを前記記録用水性黒色インクが含み、且つ、該記録用水性黒色インクを２００倍純水希釈した水溶液透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｃ＊ａｂが５以下となるように前記第一着色剤と前記第二着色剤とが配合された記録用水性黒色インクを使用することによって、この記録用水性黒色インクを用いた記録物の彩度Ｃ＊ａｂが５以下、ＯＤ値（光学密度）が１以上となり、この記録用水性黒色インクを用いた記録物の黒色としての色調がより良くなり、黒色濃度が高くなるインクジェット記録方法を達成することができる。
【００１１】
また、請求項４に記載の記録用水性黒色インクを使用して記録を行うインクジェット記録方法では、さらに、前記２００倍純水希釈した水溶液透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊が１以下となるように前記第一着色剤と前記第二着色剤とが配合された記録用水性黒色インクを使用することにより、この記録用水性黒色インクを用いた記録物の明度Ｌ＊が４０以下、ＯＤ値（光学密度）が１以上となり、該記録物の黒色としての色調が良くなり、黒色濃度が高くなるインクジェット記録方法が達成される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１３】
本発明において使用される着色剤としては、一般的な水溶性染料、例えば直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料から選ばれることが望ましい。このような水溶性染料は、従来のインク組成物中において一般的には約０．１〜２０重量％を占める割合で利用されているが、本発明においては、０．１〜１０重量％程度が望ましい。
【００１４】
本発明の第一着色剤は、０．００５重量％以上０．０５重量％以下の範囲内のいずれかの濃度となるように調整した純水希釈水溶液の透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が４以下、Ｃ＊ａｂが２５以下である一般的に黒色と認められる染料から選択される。そして、前記第一着色剤の純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点をＨＡとする。
【００１５】
本発明の第二着色剤の前記測定条件における純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点をＨＢとしたとき、第二着色剤は、ａ＊−ｂ＊平面上で、原点とＨＡとを結んだ直線と、原点とＨＢとを結んだ直線とのなす閉角が９０゜以上であることを満足する染料から選択される。また、該第二着色剤は必ずしも１種類である必要はなく、上記条件を満たす着色剤２種以上から構成されていてもよい。
【００１６】
また、本発明の該第二着色剤は、さらに望ましくは、一般的にシアン色またはマゼンタ色またはイエロー色と認識される着色剤から選択される。
【００１７】
本発明の記録用水性黒色インクに使用する溶媒は、水又は水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なものは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であって、水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アルコールを含有するものである。また水としては、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用することが望ましい。
【００１８】
水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン類又はケトアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等のアルキレングリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、グリセリン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらの中でもグリセリン、ジエチレングリコール等のアルキレングリコール類、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類は特に好ましいものである。
【００１９】
インク組成物中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般的にはインクの全重量に対して重量％で０〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。
【００２０】
この時の水の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組成、あるいは所望されるインクの特性に依存して広い範囲で決定されるが、インクの全重量に対して一般に１０〜９５重量％、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは２０〜７０重量％の範囲である。
【００２１】
本発明におけるインク組成物の基本組成は以上の通りであるが、その他従来公知の各種添加剤、すなわち分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、防黴剤等を必要に応じて添加することができる。例えばポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性樹脂等の粘度調整剤、カチオン、アニオン、ノニオン系の各種界面活性剤、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン類等のｐＨ調整剤等である。また記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方法に使用されるインク組成物を調合する場合には、塩化アンモニウム等の無機塩類等の比抵抗調整剤が添加される。
【００２２】
次に本発明の実施例及び比較例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
尚、実施例、比較例においてで記録に使用した記録紙は特に断らない限りゼロックス社製「ゼロックス４０２４ＤＰ２０ｌｂ」である。
【００２４】
実施例１
本発明の第一着色剤として「プロ・ジェット・ファースト・ブラック２」（ゼネカ社製、染料濃度４％水溶液）、本発明の第二着色剤として「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」（ゼネカ社製、染料濃度６％水溶液）を使用し、インクを調製し、記録評価を行った。
【００２５】
これらの染料濃度がいずれも０．０１５重量％となるように調整した各々の染料水溶液の透過色を、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、プロ・ジェット・ファースト・ブラック２ではＬ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が０．９、Ｃ＊ａｂが７．６であり、色相角Ｈ゜が４．０゜であった。またプロ・ジェット・ファースト・シアン２の色相角Ｈ゜は２４１．０゜であった。従って、上記の閉角は１２３．０゜である。
【００２６】
ただし色相角Ｈ゜はａ＊−ｂ＊平面上での角度を表わし、以下のように定義する。
【００２７】
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象限）ではＨ゜＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象限）ではＨ゜＝１８０゜＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象限）ではＨ゜＝１８０゜＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象限）ではＨ゜＝３６０゜＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）。
【００２８】
純水（９．７重量部）に染料液「プロ・ジェット・ファースト・ブラック２」（７５重量部）、シアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」（０．３重量部）、グリセリン（１０重量部）、ジエチレングリコール−ｎ−モノブチルエーテル（５重量部）を添加し、３０分間攪拌した後に孔径０．７μｍのメンブランフィルターにて濾過し、インク組成物を得た。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが４．２であった。このインク組成物を、特開平２−１５０３５５号公報に開示されているせん断モード型のインクジェットヘッドに用いて記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３８．５、Ｃ＊ａｂは３．３、ＯＤ値は１．１０であり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物が得られた。
【００２９】
実施例２
実施例１においてシアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりにシアン染料「デュアシン・アシッド・ブルーＡＥ−ＳＦ」（ヘキスト社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２６７．０゜）を添加してインクを同様に作製した。従って、上記閉角は９７．０゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．７、Ｃ＊ａｂが３．９であった。このインク組成物を同様に記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３９．０、Ｃ＊ａｂは４．０、ＯＤ値は１．０８となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物が得られた。
【００３０】
実施例３
実施例１においてシアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりにシアン染料「ダイワ・IJ・ブルー３１９H」（ダイワ化成社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２５０．０゜）を添加して、インクを同様にして作製した。従って、上記閉角は１１４．０゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが３．９であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３８．３、Ｃ＊ａｂは３．６、ＯＤ値は１．１０となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００３１】
実施例４
実施例１においてシアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりにシアン染料「プロ・ジェット・シアン１」（ゼネカ社製、染料濃度１０％水溶液、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２４７．２゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、上記閉角は１１６．８゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが３．９であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３８．２、Ｃ＊ａｂは２．４、ＯＤ値は１．１３であり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００３２】
実施例５
実施例１においてシアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりにシアン染料液（染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２４９．８゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、上記閉角は１１４．２゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．７、Ｃ＊ａｂが３．６であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３９．０、Ｃ＊ａｂは３．７、ＯＤ値は１．０７となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００３３】
実施例６
実施例１において黒色染料液「プロ・ジェット・ファースト・ブラック２」の代わりに「プロ・ジェット・ブラック１」（ゼネカ社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が３５９．６゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、上記閉角は１１８．６゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが３．８であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３７．６、Ｃ＊ａｂは３．９、ＯＤ値は１．０９となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００３４】
実施例７
実施例３において黒色染料液「プロ・ジェット・ファースト・ブラック２」の代わりに「カヤセット・ブラック００８」（日本化薬社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が１．４゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、上記閉角は１１１．４゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが３．６であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３７．１、Ｃ＊ａｂは３．８、ＯＤ値は１．１１となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００３５】
実施例８
実施例４において黒色染料液「プロ・ジェット・ファースト・ブラック２」の代わりに「ダイワ・ブラックＭＳＣ」（ダイワ化成社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が１．０゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、上記閉角は１１３．８゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．７、Ｃ＊ａｂが３．７であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３８．２、Ｃ＊ａｂは３．６、ＯＤ値は１．０９となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００３６】
実施例９
実施例１においてシアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりにイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」（ゼネカ社製、染料濃度４．３％水溶液、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が１０１．２゜）を添加してインクを同様に作製した。従って、上記閉角は９７．２゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．９、Ｃ＊ａｂが４．２であった。このインク組成物を同様に記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３９．２、Ｃ＊ａｂは３．９、ＯＤ値は１．０７となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物が得られた。
【００３７】
実施例１０
実施例１においてシアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりにイエロー染料「デュアシン・アシッド・イエローＸＸ−ＳＦ」（ヘキスト社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が９４．１゜）を添加してインクを同様に作製した。従って、上記閉角は９０．１゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．９、Ｃ＊ａｂが４．０であった。このインク組成物を同様に記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３８．８、Ｃ＊ａｂは３．９、ＯＤ値は１．１０であり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物が得られた。
【００３８】
実施例１１
本発明の第一着色剤として、アゾ系の黒色アニオン染料（染料濃度１０％水溶液、染料濃度が０．０１５重量％の染料水溶液の透過色を、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定した結果が、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が５．６、Ｃ＊ａｂが８．３であり、色相角Ｈ゜が３２１．０゜）を選択し、本発明の第二着色剤として「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」（ゼネカ社製、染料濃度４．３％水溶液）を選択し、インクを調製し、記録評価を行った。そしてプロ・ジェット・ファースト・イエロー２に関して、染料濃度が０．０１５重量％の染料水溶液の透過色を、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、色相角Ｈ゜は１０１．２゜であった。従って、上記閉角は１４０．２゜である。
【００３９】
純水（４４．７重量部）に染料濃度１０％である染料液（４０重量部）、染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」（０．３重量部）、グリセリン（１０重量部）、ジエチレングリコール−ｎ−モノブチルエーテル（５重量部）を添加し、３０分間攪拌した後に孔径０．７μｍのメンブランフィルターにて濾過し、インク組成物を得た。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０２％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．９、Ｃ＊ａｂが３．５であった。このインク組成物を、特開平２−１５０３５５号公報に開示されているせん断モード型のインクジェットヘッドに用いて記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３９．５、Ｃ＊ａｂは３．６、ＯＤ値は１．０５であり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物が得られた。
【００４０】
実施例１２
実施例１１においてイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」の代わりにイエロー染料「デュアシン・アシッド・イエローＸＸ−ＳＦ」（ヘキスト社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が９４．１゜）を添加してインクを同様に調製した。従って、上記閉角は１３３．１゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０２％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが３．７であった。このインク組成物を同様に記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３８．９、Ｃ＊ａｂは３．９、ＯＤ値は１．０６となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物が得られた。
【００４１】
実施例１３
本発明の第一着色剤として「デュアシン・ダイレクト・ブラックＨＥＦ−ＳＦ」（ヘキスト社製、染料濃度１０％水溶液）と、本発明の第二着色剤として「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」（ゼネカ社製、染料濃度４．３％水溶液）を選択し、インクを調製し、記録評価を行った。デュアシン・ダイレクト・ブラックＨＥＦ−ＳＦの染料濃度が０．００５重量％の染料水溶液の透過色を、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が１．５、Ｃ＊ａｂが６．９であり、色相角Ｈ゜が２７４．１゜であった。またプロ・ジェット・ファースト・イエロー２の染料濃度が０．０１５重量％の染料水溶液の透過色を同様に測定したところ、色相角Ｈ゜は１０１．２゜であった。従って、上記閉角は１７２．９゜である。
【００４２】
純水（６４．７重量部）に染料液「デュアシン・ダイレクト・ブラックＨＥＦ−ＳＦ」（２０重量部）、染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」（０．３重量部）、グリセリン（１０重量部）、ジエチレングリコール−ｎ−モノブチルエーテル（５重量部）を添加し、３０分間攪拌した後に孔径０．７μｍのメンブランフィルターにて濾過し、インク組成物を得た。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．７、Ｃ＊ａｂが２．５であった。このインク組成物を、特開平２−１５０３５５号公報に開示されているせん断モード型のインクジェットヘッドに用いて記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３３．１、Ｃ＊ａｂは２．７、ＯＤ値は１．１５であり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物が得られた。
【００４３】
実施例１４
実施例１３においてイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」の代わりにイエロー染料「デュアシン・アシッド・イエローＸＸ−ＳＦ」（ヘキスト社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が９４．１゜）を添加してインクを同様に調製した。従って、上記閉角は１８０．０゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが３．１であった。このインク組成物を同様に記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３５．７、Ｃ＊ａｂは３．５、ＯＤ値は１．１３となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物が得られた。
【００４４】
実施例１５
実施例１３においてイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」の代わりにマゼンタ染料「プロ・ジェット・ファースト・マゼンタ２」（ゼネカ社製、染料濃度５％水溶液、染料濃度が０．０１５重量％の染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２７．４゜）を添加してインクを同様に調製した。従って、上記閉角は１１３．３゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが３．１であった。このインク組成物を、同様に記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３６．７、Ｃ＊ａｂは３．１、ＯＤ値は１．１０であり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物が得られた。
【００４５】
実施例１６
実施例１３においてイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」の代わりに、染料濃度８％である染料液（水溶液染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が１３．６゜）を、添加してインクを同様に調製した。従って、上記閉角は９９．５゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが３．８であった。このインク組成物を同様に記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３６．９、Ｃ＊ａｂは４．０、ＯＤ値は１．０９となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物が得られた。
【００４６】
実施例１７
本発明の第一着色剤として第一染料「プロ・ジェット・ファースト・ブラック２」（ゼネカ社製、染料濃度４％水溶液）を、第二着色剤として第二染料「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」（ゼネカ社製、染料濃度４．３％水溶液）と、第三染料「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」（ゼネカ社製、染料濃度６％水溶液）を選択した。これらの染料濃度がいずれも０．０１５重量％となるように調整した各々の染料水溶液の透過色を、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、プロ・ジェット・ファースト・ブラック２ではＬ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が０．９、Ｃ＊ａｂが７．６であり、色相角Ｈ゜が４．０゜であった。またプロ・ジェット・ファースト・イエロー２の色相角Ｈ゜は１０１．２゜であり、プロ・ジェット・ファースト・シアン２の色相角Ｈ゜は２４１．０゜であった。従って、第一、第二染料の閉角は９７．２゜、第一、第三染料の閉角は１２３．０゜である。
【００４７】
これらの染料を使用し、インクを作製し、記録評価を行った。純水（９．７重量部）に染料液「プロ・ジェット・ファースト・ブラック２」（７５重量部）、イエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」（０．１重量部）、シアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」（０．２重量部）、グリセリン（１０重量部）、ジエチレングリコール−ｎ−モノブチルエーテル（５重量部）を添加し、３０分間攪拌した後に孔径０．７μｍのメンブランフィルターにて濾過し、インク組成物を得た。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが４．３であった。
【００４８】
そして、このインク組成物を、特開平２−１５０３５５号公報に開示されているせん断モード型のインクジェットヘッドに用いて記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３８．０、Ｃ＊ａｂは３．１、ＯＤ値は１．１１であり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００４９】
実施例１８
実施例１７においてシアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりにイエロー染料「デュアシン・アシッド・イエローＸＸ−ＳＦ」（ヘキスト社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が９４．１゜）を添加し、シアン染料「デュアシン・ダイレクト・ブルーＦＲＬＳＦＶＰ３６８」（ヘキスト社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２４４．２゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は９０．１゜、第一、第三染料の閉角は１１９．８゜である。
【００５０】
このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが３．５であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３８．６、Ｃ＊ａｂは３．９、ＯＤ値は１．０６となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００５１】
実施例１９
実施例１７においてイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」の代わりにイエロー染料「ダイワ・ＩＪ・イエロー２０５Ｈ」（ダイワ化成社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が９８．３゜）を添加し、シアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりにシアン染料「ダイワ・ＩＪ・ブルー３１９Ｈ」（ダイワ化成社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２５０．０゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は９４．３゜、第一、第三染料の閉角は１１４．０゜である。
【００５２】
このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．７、Ｃ＊ａｂが４．１であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３９．１、Ｃ＊ａｂは４．２、ＯＤ値は１．１０となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００５３】
実施例２０
実施例１７においてイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」の代わりにイエロー染料液「プロ・ジェット・イエロー１Ｇ」（ゼネカ社製、染料濃度７．５％水溶液、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が９９．２゜）を添加し、シアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりにシアン染料液「プロ・ジェット・シアン１」（ゼネカ社製、染料濃度１０％水溶液、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２４７．２゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は９５．２゜、第一、第三染料の閉角は１１６．８゜である。
【００５４】
このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが３．７であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３８．１、Ｃ＊ａｂは３．２、ＯＤ値は１．１２であり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００５５】
実施例２１
実施例１７においてイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」の代わりにイエロー染料「デュアシン・アシッド・イエローＸＸ−ＳＦ」（ヘキスト社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が９４．１゜）を添加し、シアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりにシアン染料「ダイワ・ＩＪ・ブルー３１９Ｈ」（ダイワ化成社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２５０．０゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は９０．１゜、第一、第三染料の閉角は１１４．０゜である。
【００５６】
このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．７、Ｃ＊ａｂが３．７であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３９．１、Ｃ＊ａｂは４．３、ＯＤ値は１．０４となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００５７】
実施例２２
実施例１７においてイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」の代わりにイエロー染料「ダイワ・ＩＪ・イエロー２０５Ｈ」（ダイワ化成社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が９８．３゜）を用い、シアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりに染料液（染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２４９．８゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は９４．３゜、第一、第三染料の閉角は１１４．２゜である。
【００５８】
このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．７、Ｃ＊ａｂが３．６であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３８．４、Ｃ＊ａｂは３．５、ＯＤ値は１．１２となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００５９】
実施例２３
実施例１７において黒色染料液「プロ・ジェット・ファースト・ブラック２」の代わりに「プロ・ジェット・ブラック１」（ゼネカ社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が３５９．６゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は１０１．６゜、第一、第三染料の閉角は１１８．６゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが３．６であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３７．６、Ｃ＊ａｂは３．７、ＯＤ値は１．１１となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物を得た。
【００６０】
実施例２４
実施例１９において黒色染料液「プロ・ジェット・ファースト・ブラック２」の代わりに「カヤセット・ブラック００８」（日本化薬社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が１．４゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は９６．９゜、第一、第三染料の閉角は１１１．４゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．７、Ｃ＊ａｂが３．５であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３７．８、Ｃ＊ａｂは３．６、ＯＤ値は１．１３となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００６１】
実施例２５
実施例２０において黒色染料液「プロ・ジェット・ファースト・ブラック２」の代わりに「ダイワ・ブラックＭＳＣ」（ダイワ化成社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が１．０゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は９８．２゜、第一、第三染料の閉角は１１３．８゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．８、Ｃ＊ａｂが３．５であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３８．６、Ｃ＊ａｂは３．５、ＯＤ値は１．１０となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００６２】
実施例２６
本発明の第一着色剤として第一染料「デュアシン・ダイレクト・ブラックＨＥＦ−ＳＦ」（ヘキスト社製、染料濃度１０％水溶液）を、第二着色剤として第二染料「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」（ゼネカ社製、染料濃度４．３％水溶液）と、第三染料「プロ・ジェット・ファースト・マゼンタ２」（ゼネカ社製、染料濃度５％水溶液）を選択した。デュアシン・ダイレクト・ブラックＨＥＦ−ＳＦの染料濃度が０．００５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色を、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が１．５、Ｃ＊ａｂが６．９であり、色相角Ｈ゜が２７４．１゜であった。またプロ・ジェット・ファースト・イエロー２の染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の色相角Ｈ゜は１０１．２゜であり、プロ・ジェット・ファースト・マゼンタ２の染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の色相角は２７．４゜であった。従って、第一、第二染料の閉角は１７２．９゜、第一、第三染料の閉角は１１３．３゜である。これらの染料を使用し、インクを作製し記録評価を行った。
【００６３】
純水（６４．８重量部）に染料液「デュアシン・ダイレクト・ブラックＨＥＦ−ＳＦ」（２０重量部）、染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」（０．１重量部）、染料液「プロ・ジェット・ファースト・マゼンタ２」（０．１重量部）、グリセリン（１０重量部）、ジエチレングリコール−ｎ−モノブチルエーテル（５重量部）を添加し、３０分間攪拌した後に孔径０．７μｍのメンブランフィルターにて濾過し、インク組成物を得た。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．７、Ｃ＊ａｂが２．１であった。このインク組成物を、特開平２−１５０３５５号公報に開示されているせん断モード型のインクジェットヘッドに用いて記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３２．０、Ｃ＊ａｂは２．２、ＯＤ値は１．１６であり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００６４】
実施例２７
実施例２６において染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」の代わりに染料「デュアシン・アシッド・イエローＸＸ−ＳＦ」（ヘキスト社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が９４．１゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は１８０．０゜、第一、第三染料の閉角は１１３．３゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．７、Ｃ＊ａｂが２．４であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３３．２、Ｃ＊ａｂは２．３、ＯＤ値は１．１５となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００６５】
実施例２８
実施例２６において染料液「プロ・ジェット・ファースト・マゼンタ２」の代わりに染料液（染料濃度８％水溶液、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が１３．６゜）を添加して、インクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は１７２．９゜、第一、第三染料の閉角は９９．５゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が０．６、Ｃ＊ａｂが２．２であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であり、得られた記録物のＬ＊は３１．５、Ｃ＊ａｂは２．４、ＯＤ値は１．１５となり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い高品位の記録物が得られた。
【００６６】
比較例１
実施例１においてシアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」を入れずに同様にインクを調製した。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が１．１、Ｃ＊ａｂが７．６であった。このインク組成物を同様に記録したところ、噴射は良好であったが、得られた記録物のＬ＊は４４．０、Ｃ＊ａｂは６．１、ＯＤ値は０．９３となり、黒色としての色調は良くなく、記録濃度が低かった。
【００６７】
比較例２
実施例１においてシアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりにマゼンタ染料液「プロ・ジェット・ファースト・マゼンタ２」（ゼネカ社製、染料濃度５％水溶液、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２７．４゜）を添加してインクを同様に調製した。従って、上記閉角は２３．４゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が１．１、Ｃ＊ａｂが８．０であった。このインク組成物を同様に記録したところ、噴射は良好であったが、得られた記録物のＬ＊は４３．８、Ｃ＊ａｂは７．２、ＯＤ値は０．９３となり、黒色としての色調が良くなく、記録濃度が低かった。
【００６８】
比較例３
実施例１１においてイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」を入れずに同様にインクを調製した。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は０．０２％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が１．１、Ｃ＊ａｂが９．８であった。このインク組成物を同様に記録したところ、噴射は良好であったが、得られた記録物のＬ＊は４６．５、Ｃ＊ａｂは１１．３、ＯＤ値は０．９５となり、黒色としての色調は良くなく、記録濃度が低かった。
【００６９】
比較例４
実施例１１においてイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」の代わりにイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・マゼンタ２」（ゼネカ社製、染料濃度５％水溶液、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２７．４゜）を添加してインクを同様に調製した。従って、上記閉角は６６．４゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０２％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が１．０、Ｃ＊ａｂが１４．０であった。このインク組成物を同様に記録したところ、噴射は良好であったが、得られた記録物のＬ＊は４６．５、Ｃ＊ａｂは１３．７、ＯＤ値は０．９６となり、黒色としての色調が良くなく、記録濃度が低かった。
【００７０】
比較例５
実施例１３においてイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」を入れずに同様にインクを調製した。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は０．０１％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が１．１、Ｃ＊ａｂが５．８であった。このインク組成物を同様に記録したところ、噴射は良好であったが、得られた記録物のＬ＊は４４．５、Ｃ＊ａｂは７．１、ＯＤ値は０．９７となり、黒色としての色調は良くなく、記録濃度が低かった。
【００７１】
比較例６
実施例１３においてイエロー染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」の代わりにシアン染料液「ダイワ・ＩＪ・ブルー３１９Ｈ」（ダイワ化成社製、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２５０．０゜）を添加してインクを同様に調製した。従って、上記閉角は２４．１゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が１．１、Ｃ＊ａｂが１１．０であった。このインク組成物を同様に記録したところ、噴射は良好であったが、得られた記録物のＬ＊は４３．２、Ｃ＊ａｂは１２．５、ＯＤ値は０．９７となり、黒色としての色調が良くなく、記録濃度が低かった。
【００７２】
比較例７
実施例１７においてシアン染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」の代わりにマゼンタ染料液「プロ・ジェット・ファースト・マゼンタ２」（ゼネカ社製、染料濃度５％水溶液、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２７．４゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は９７．２゜、第一、第三染料の閉角は２３．４゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が１．１、Ｃ＊ａｂが８．１であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であったが、得られた記録物のＬ＊は４２．３、Ｃ＊ａｂは５．５、ＯＤ値は０．９７となり、黒色としての色調が良くなく、記録濃度が低かった。
【００７３】
比較例８
実施例２０においてシアン染料液「プロ・ジェット・シアン１」の代わりに染料液（染料濃度８％水溶液、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が１３．６゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は９５．２゜、第一、第三染料の閉角は９．６゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が１．０、Ｃ＊ａｂが８．４であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であったが、得られた記録物のＬ＊は４２．３、Ｃ＊ａｂは６．５、ＯＤ値は０．９４となり、黒色としての色調が良くなく、記録濃度が低かった。
【００７４】
比較例９
実施例２６において染料液「プロ・ジェット・ファースト・イエロー２」の代わりに染料「ダイワ・ＩＪ・ブルー３１９Ｈ」（ダイワ化成社製、染料濃度が０．０１重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２５０．０゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は２４．１゜、第一、第三染料の閉角は１１３．３゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が１．０、Ｃ＊ａｂが８．２であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であったが、得られた記録物のＬ＊は４３．２、Ｃ＊ａｂは８．１、ＯＤ値は０．９８となり、黒色としての色調が良くなく、記録濃度が低かった。
【００７５】
比較例１０
実施例２６において染料液「プロ・ジェット・ファースト・マゼンタ２」の代わりに染料液「プロ・ジェット・ファースト・シアン２」（ゼネカ社製、染料濃度６％水溶液、染料濃度が０．０１５重量％となるように調整した染料水溶液の透過色は、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下で、色相角Ｈ゜が２４１．０゜）を添加してインクを同様にして作製した。従って、第一、第二染料の閉角は１７２．９゜、第一、第三染料の閉角は３３．１゜である。このインク組成物を純水で２００倍に希釈（染料濃度は約０．０１５％）し、透過色をＤ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において測定したところ、Ｌ＊が１．１、Ｃ＊ａｂが８．８であった。このインク組成物を用いて同様にして記録したところ、噴射は良好であったが、得られた記録物のＬ＊は４３．１、Ｃ＊ａｂは８．３、ＯＤ値は０．９７となり、黒色としての色調が良くなく、記録濃度が低かった。
【００７６】
上記の実施例及び比較例の各測定結果を図１及び図２に示す。これらの図から明らかなように、噴射が良好であり、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物が得られた実施例１〜２８のインク組成物では、０．００５重量％以上０．０５重量％以下の範囲内のいずれかの濃度となるように調整した純水希釈水溶液の透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が４以下、Ｃ＊ａｂが２５以下であり、純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＡを有する第一着色剤と、前記測定条件における純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＢを有し、ａ＊−ｂ＊平面上で、原点とＨＡとを結んだ直線と、原点とＨＢとを結んだ直線とのなす閉角が９０゜以上を満足する少なくとも１種の第二着色剤とを含有し、インク組成物を純水もしくはイオン交換水で２００倍希釈した水溶液の透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が１以下、Ｃ＊ａｂが５以下であった。
【００７７】
ただし色相角Ｈ゜はａ＊−ｂ＊平面上での角度を表わし、以下のように定義する。
【００７８】
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象限）ではＨ゜＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象限）ではＨ゜＝１８０゜＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象限）ではＨ゜＝１８０゜＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象限）ではＨ゜＝３６０゜＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）。
【００７９】
これに対し、得られた記録物の黒色としての色調が良くなく、記録濃度が低かった比較例１〜１０では、いずれも上記条件を満たしていなかった。
【００８０】
【発明の効果】
以上説明したことから明かなように、請求項１記載の記録用水性黒色インクによれば、０．００５重量％以上０．０５重量％以下の範囲内のいずれかの濃度となるように調整した純水希釈水溶液の透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が４以下、Ｃ＊ａｂが２５以下であり、純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＡを有する第一着色剤と、前記測定条件における純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＢを有し、ａ＊−ｂ＊平面上で、原点とＨＡとを結んだ直線と、原点とＨＢとを結んだ直線とのなす閉角が９０゜以上を満足する少なくとも１種の第二着色剤とを含み、且つ記録用水性黒色インクを２００倍純水希釈した水溶液透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｃ＊ａｂが５以下となるように前記第一着色剤と前記第二着色剤とが配合されているので、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物を得ることが可能なインクを提供できる。
【００８１】
また、請求項２に記載の記録用水性黒色インクによれば、前記２００倍純水希釈した水溶液透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊が１以下となるように前記第一着色剤と前記第二着色剤とを配合したので、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物を得ることが可能なインクを提供できる。
【００８２】
また、請求項３記載のインクジェット記録方法によれば、０．００５重量％以上０．０５重量％以下の範囲内のいずれかの濃度となるように調整した純水希釈水溶液の透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系でＬ＊が４以下、Ｃ＊ａｂが２５以下であり、純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＡを有する第一着色剤と、前記測定条件における純水希釈水溶液透過色を表すａ＊−ｂ＊平面上の点ＨＢを有し、ａ＊−ｂ＊平面上で、原点とＨＡとを結んだ直線と、原点とＨＢとを結んだ直線とのなす閉角が９０゜以上を満足する少なくとも１種の第二着色剤とを前記記録用水性黒色インクが含み、且つ、該記録用水性黒色インクを２００倍純水希釈した水溶液透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｃ＊ａｂが５以下となるように前記第一着色剤と前記第二着色剤とが配合された記録用水性黒色インクを使用したインクジェット記録方法であるので、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物を得ることができる。
【００８３】
また、請求項４記載のインクジェット記録方法では、前記２００倍純水希釈した水溶液透過色が、Ｄ６５光源２゜視野、透過光路長１０ｍｍの測定条件下において、Ｌ＊が１以下となるように前記第一着色剤と前記第二着色剤とが配合された記録用水性黒色インクを使用したインクジェット記録方法であるので、黒色としての色調が良く、記録濃度が高い記録物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の実施例および比較例の各測定結果を示す図である。
【図２】  本発明の実施例および比較例の各測定結果を示す図である。
【図１】
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【図２】
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