(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分としてＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素を含み、かつＮ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の少なくとも１種を含むことを特徴とするフロアブル製剤組成物。
【請求項２】
Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素を含むことを特徴とする請求項１に記載のフロアブル製剤組成物。
【請求項３】
Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素の含有量が0.5〜６０重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載のフロアブル製剤組成物。
【請求項４】
Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素またはＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の量が、Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素に対して0.01〜5.0重量％である請求項１乃至３のいずれかに記載のフロアブル製剤組成物。
【請求項５】
組成物調整後２５℃で１日放置後のＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素の平均粒径の増大率が５％以下である請求項１乃至４のいずれかに記載のフロアブル製剤組成物。
【請求項６】
有効成分としてＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素を含むフロアブル製剤組成物において、Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の少なくとも１種を共存させることを特徴とするＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素の粒径の増大を防止する方法。
【請求項７】
Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素を共存せしめることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】
Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素の含有量が0.5〜６０重量％であることを特徴とする請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素またはＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の量が、Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素に対して0.01〜5.0重量％である請求項６乃至８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
有効成分としてＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素を含むフロアブル製剤組成物において、Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の少なくとも１種を共存させることにより、組成物調整後２５℃で１日放置後のＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素の平均粒径の増大率を５％以下に抑制する方法。
【請求項１１】
Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素を含むことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素の含有量が0.5〜６０重量％であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素またはＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の量が、Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素に対して0.01〜5.0重量％である請求項１０乃至１２のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水田用除草剤として有用なＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素（一般名：ダイムロン）を含むフロアブル製剤の安定化方法、更に詳しくいえばフロアブル製剤中のダイムロンの粒径増大を防止する方法に関する。
【０００２】
【背景技術の説明】
ダイムロンは、非ホルモン型の吸収移行性のある除草剤であり、稲に対して安全性が高く、水田のマツバイ、ホタルイ、ミズガヤツリ、クログワイなどのカヤツリグサ科の雑草に特異的に作用する。一方、イネ科や広葉雑草には効果が必ずしも充分ではないため、実用上は一般に、これらに効果的な他の有効成分との混合剤として使われている。特に、近年広葉雑草の防除に効果的なスルフォニル尿素系の除草剤に対して、その薬害を軽減する作用が認められて以来、これらとの混合剤として使われる例が増している。
【０００３】
製剤のタイプとしては、当初は粒剤タイプが多かったが、最近は水田への拡散性が良く均一な処理が出来、また、原液をそのまま散布したり、流れ込み口（水口）に処理出来る等、使い易さが注目されてフロアブル製剤として使用される例が多い。
【０００４】
フロアブル製剤は、水に不溶性の固体の有効成分を微粒子状に粉砕し、これを分散剤を用いて水に分散させた製剤であり、懸濁製剤あるいはゾルとも言われている。外観は白濁しており不透明で、通常は保護コロイド剤、増粘剤等を加えて製剤の安定化が図られている。
【０００５】
ダイムロンおよびこれと他の有効成分を含むフロアブル製剤の場合、通常はダイムロンおよび必要に応じて併用される他の有効成分を 0.5〜５μｍ程度の微粒子に粉砕し、これをアニオン系界面活性剤あるいはノニオン系界面活性剤から選ばれる分散剤と共に水に分散させるわけであるが、保存中の条件によっては、時として、ダイムロンの粒径が増大して安定な懸濁状態が失われ、流動化が損なわれる結果、使用時のスム−ズな散布に支障を来たし、また、均一な施用が妨げられる結果、十分な効力の発現が期待できない場合がある。
【０００６】
【発明が解決しようと課題】
本発明は、有効成分の少なくとも１種としてダイムロンを含むフロアブル製剤の本来の優れた特性、すなわち有効成分の除草作用および製剤の特性自体は何ら損なうことなく、保存時におけるダイムロンの粒径の増大を防止して安定化する方法を提供せんとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するため種々検討を重ねた結果、少量のＮ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素またはＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の少なくとも１種を共存させることにより所期の目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、
１）  有効成分としてＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素を含み、かつＮ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の少なくとも１種を含むことを特徴とするフロアブル製剤組成物、
２）  Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素を含むことを特徴とする前記１に記載のフロアブル製剤組成物、
３）  Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素の含有量が0.5〜６０重量％であることを特徴とする前記１または２に記載のフロアブル製剤組成物、
４）  Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素またはＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の量が、Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素に対して0.01〜5.0重量％である前記１乃至３のいずれかに記載のフロアブル製剤組成物、
５）  組成物調整後２５℃で１日放置後のＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素の平均粒径の増大率が５％以下である前記１乃至４のいずれかに記載のフロアブル製剤組成物、
６）  有効成分としてＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素を含むフロアブル製剤組成物において、Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の少なくとも１種を共存させることを特徴とするＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素の粒径の増大を防止する方法、
７）  Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素を共存せしめることを特徴とする前記６に記載の方法、
８）  Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素の含有量が0.5〜６０重量％であることを特徴とする前記６または７に記載の方法、
９）  Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素またはＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の量が、Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素に対して0.01〜5.0重量％である前記６乃至８のいずれかに記載の方法、
１０）  有効成分としてＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素を含むフロアブル製剤組成物において、Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の少なくとも１種を共存させることにより、組成物調整後２５℃で１日放置後のＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素の平均粒径の増大率を５％以下に抑制する方法、
１１）  Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素を含むことを特徴とする前記１０に記載の方法、
１２）  Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素の含有量が0.5〜６０重量％であることを特徴とする前記１０または１１に記載の方法、
１３）  Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素またはＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の量が、Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｐ−トリル尿素に対して0.01〜5.0重量％である前記１０乃至１２のいずれかに記載の方法を提供するものである。
【０００９】
以下に、本発明の方法について更に詳しく説明する。
本発明の方法におけるダイムロンを含むフロアブル製剤の調製法自体には、特に制限はなく一般的な農薬フロアブル製剤の調製法として知られている方法が適用される。すなわち、ダイムロンおよび他の有効成分を、分散剤、保護コロイド剤あるいは増粘剤、凍結防止剤、消泡剤、湿潤剤等と共に、湿式法または乾式法にて粉砕し調合される。
【００１０】
ダイムロンと共に用いられる他の有効成分としては、例えば、イマゾスルフロン（農薬一般名、以下同じ）、ピラゾスルフロン、ベンスルフロンメチル、エトキシスルフロン、シクロスルファムロン、ペンタキサゾン、ジメタメタリン、ナプロアニリド、ベンゾフェナップ、プレチラクロル、テニルクロル、メフェナセット、カフェンストロール、エスプロカルブ、アミロフォス、シハロフォップブチル、ピリミノバックメチル等、ＭＫ２４３（試験名、以下同じ）、ＭＹ１００、ＮＢＡ０６１等との１種または２種以上の混合物が挙げられる。
【００１１】
分散剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキルアリールスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩フォルマリン縮合物、リグニンスルフォン酸塩、ジアルキルスルフォサクシネ−ト、アルキルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルアリールフォスフェート、ポリカルボン酸塩等のアニオン系界面活性剤、あるいは、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル等のノニオン系界面活性剤が挙げられる。
【００１２】
保護コロイド剤あるいは増粘剤として、例えば、アラビアガム、グアーガム、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルローズ、ザンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸スチレン共重合体、可溶性でんぷん等の水溶性高分子物質、または例えば、モンモリロナイト、スメクタイト、ビーガム等の無機物等が使用される。
更に、凍結防止剤として、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、尿素、ハロゲン化アルカリ塩等が、消泡剤としてシリコン樹脂エマルジョン等が用いられる。
【００１３】
一般的に多く用いられる湿式法の場合、上記配合成分に分散媒としての水を加えて、 0.5〜５μｍ程度、通常は、２μｍ前後に粉砕して調製される。有効成分としてのダイムロンの含有量については特に制限はないが、 0.5〜６０重量％程度、通常は、５〜４０重量％程度の範囲内で配合され、また、他の有効成分との混合比についても特に制限はないが、ダイムロンに対して通常は、0.01〜２重量％程度の範囲内で配合される。
【００１４】
ダイムロンを含むフロアブル製剤は、上記の如き分散剤、保護コロイド剤（増粘剤）等の配合により、通常の状態では比較的な安定な製剤であるが、時として粒子の増大を招き前述の如き問題を生じることがある。常温での水に対するダイムロンの溶解度は 1.7ｐｐｍ程度であり、殆ど不溶性とも言えるが、フロアブル製剤とした場合、他の配合成分の影響からかその溶解度が変化して保存中に微量が溶解し、これが析出して凝集あるいは微粒子の周囲で成長し、時として粒子の増大を招くことが考えられるが、正確な原因については必ずしも定かではない。
【００１５】
しかし、少量のＮ，Ｎ’−ビス（α、α−ジメチルベンジル）−尿素またはＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素の少なくとも１種を共存させることにより、この粒子の増大が抑制される。これらは夫々単独でも用いられ、特に前者の方が効果は大きいが、両者を併合してもよい。配合すべき量としては必ずしも厳密な規制はないが、ダイムロンに対して0.01〜 5.0重量％程度が適当である。余り少量では十分な効果を期待し難く、一方、余り多量に用いても抑制効果はそれなりに得られる反面、農薬製剤としての本来の特性に問題を生じる恐れがある。通常は、 0.1〜 1.0重量％の範囲で実用上十分な効果が得られる。
本発明による安定化されたダイムロンのフロアブル剤の処方の例を以下に示す。
【００１６】
ダイムロン                                    ４００〜６００ｇ／ｌ
Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）尿素
および／またはＮ−（α，α−ジメチルベンジル）
−Ｎ’−ｍ−トリル尿素                          0.4 〜  ６ｇ／ｌ
界面活性剤                                      ４０〜８０ｇ／ｌ
凍結防止剤                                        ０〜８０ｇ／ｌ
消泡剤                                            １〜  ２ｇ／ｌ
増粘剤                                            １〜３０ｇ／ｌ
水                                                      適量
【００１７】
【実施例】
以下に、本発明の方法について代表的な例を示し、更に具体的に説明する。但し、これらは説明のための単なる例示であり、従って、本発明はこれらの例にのみ限定されるものではない。なお、下記の例中の部は特に記載がない限り重量部を表わす。
【００１８】
実施例１
ダイムロン３０部、Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素0.06部、分散剤（ポリオキシアルキレンアルキルアリールフェニルエーテル）３部、消泡剤（シリコン樹脂エマルジョン） 0.2部、凍結防止剤（プロピレングリコール）６部にイオン交換水を加えて、全量を９３部とし、ホモジナイザーを用いて均一に混合した。この混合液を水平式サンドミル粉砕機 0.3リットルコンテナで、直径 1.0 .〜1.5 ｍｍガラスビーズを２４０ｍｌを用いて平均粒径が約２μｍとなるまで粉砕した。
一方、増粘剤（ザンサンガム）２部、防黴剤２部をイオン交換水９６部に加え分散させて増粘液を準備した。
上記ダイムロンの粉砕液９３部に準備した増粘液７部を加えて全量１００部とし、ダイムロンの３０％フロアブル剤を得た。
【００１９】
実施例２
実施例１のＮ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素 0.06 部の代わりＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素 0.15 部を加え、他は実施例１と同様の操作を行ない、ダイムロンの３０％フロアブル剤を得た。
【００２０】
比較例１
実施例１の処方でＮ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素を加えず、他は実施例１と同様の操作を行ない、ダイムロンの３０％フロアブル剤を得た。
【００２１】
試験例
実施例１、２および比較例１で得たダイムロンの３０％フロアブル剤を２５℃の恒温槽に放置し、それぞれの懸濁液中の平均粒子径について所定期間ごとに、レーザー式粒度分布測定機で測定した。その結果を次表に示す。
【００２２】
【表１】
0003802612.tif 000002
【００２３】
表から、比較例１で得られた本発明の物質を含まないフロアブル剤は１週間後に平均粒子径が約２倍の増大したが、本発明の物質Ｎ，Ｎ’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−尿素を配合した実施例１およびＮ−（α，α−ジメチルベンジル）−Ｎ’−ｍ−トリル尿素を配合した実施例２で得られたフロアブル剤の平均粒子径は非常に安定していることが分かる。
【００２４】
【発明の効果】
本発明によれば、有効成分の少なくとも１種としてダイムロンを含むフロアブル製剤が本来持つ優れた特性、すなわち、水田用除草剤としての除草作用およびフロアブル製剤の特性自体は何ら損なうことなく、保存中の条件によっては時として安定な懸濁状態が損なわれる原因としてのダイムロンの粒径の増大を簡単な方法により防止することができる。