(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の工程（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）少なくとも１つのビニルスルホニル基又はスルファトエチルスルホニル基を有する反応性染料、並びにベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート及びメチルピロリドンから選ばれる親水性有機溶剤を含み、ｐＨ２〜５の組成物を、ヒト毛髪に適用する、
（Ｂ）５〜４５分間放置する、
（Ｃ）すすぎ、乾燥する、
（Ｄ）酸化染料前駆体及び過酸化物を含み、ｐＨ７．５〜１２の組成物を適用する、
（Ｅ）１〜２０分間放置する、
（Ｆ）染色された毛髪をすすぐかシャンプーし、乾燥させる、
を含むことを特徴とするヒト毛髪の染色方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光、シャンプー処理及び環境の影響に対する安定性等の良好な染色特性を有し、長く持続する染色を与え、しかも繰り返し適用しても毛髪を傷めない、ヒト毛髪の染色方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ヒト毛髪を染色するには、基本的に２種の方法がある。そのひとつの方法は、直接染料による染色で、繰り返し適用しても、毛髪を傷めることがない。しかし、直接染料は毛髪表面に付着するだけなので、その染色は短期間しか持続せず、度々のシャンプー処理や、環境の影響等により、消えてしまう。
【０００３】
他の方法は、酸化染料前駆体と酸化剤からなる酸化染料による染色である。これらの物質は毛髪と直接反応するため、永続的な染毛を行うことができるが、この方法で、短期間に繰り返し染色すると、毛髪を傷める場合がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ヒト毛髪を傷めることなく、永続的な染色を行うことができる方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、後記工程（Ａ）〜（Ｆ）を含む方法によりヒト毛髪を染色すれば、環境の影響やシャンプー処理に対して安定で、毛髪を傷めることなく、酸化染料と同様の永続的な染色が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の工程（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）少なくとも１つのビニルスルホニル基又はスルファトエチルスルホニル基を有する反応性染料、並びにベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート及びメチルピロリドンから選ばれる親水性有機溶剤を含み、ｐＨ２〜５の組成物を、ヒト毛髪に適用する、
（Ｂ）５〜４５分間放置する、
（Ｃ）すすぎ、乾燥する、
（Ｄ）酸化染料前駆体及び過酸化物を含み、ｐＨ７．５〜１２の組成物を適用する、
（Ｅ）１〜２０分間放置する、
（Ｆ）染色された毛髪をすすぐかシャンプーし、乾燥させる、
を含むことを特徴とするヒト毛髪の染色方法を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の工程（Ａ）で用いる反応性染料は、染色成分として知られており、分子中に少なくとも１つの活性基を有し、基質（本発明の場合は毛髪ケラチン）中の官能基と反応して結合する。
このような反応性染料は、例えば「Rompp Chemie Lexikon」第９版、第3805-3806頁に規定されており、通常、親水基を有する。本発明において、好ましい反応性染料は、少なくとも１つのビニルスルホニル基を有するか、又は硫酸を分離してビニルスルホニル基になるスルファトエチルスルホニル基を少なくとも１つ有するもので、これらが毛髪ケラチンの活性基と反応するものである。
【０００８】
特に好ましい反応性染料は、次式（１）〜（２５）で表される化合物又はその塩である。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【０００９】
【化１】
0003802430.tif 000002
【００１０】
【化２】
0003802430.tif 000003
【００１１】
【化３】
0003802430.tif 000004
【００１２】
【化４】
0003802430.tif 000005
【００１３】
【化５】
0003802430.tif 000006
【００１４】
【化６】
0003802430.tif 000007
【００１５】
また、トリアジン、ピラジン、ピリミジン等の複素環式基（ハロゲン原子を有しても良い）を有する反応性染料も好ましい。
染色基としては、例えばジアゾ基、アントラキノン、フタロシアニン及びジオキサジン構造が好ましい。
【００１６】
反応性染料は、毛髪に適用するため、染毛剤に通常用いられる基剤、好ましくは溶液、エマルジョン、ゲル、（フォーム）エアゾールに配合される。基剤には、このような組成物に通常用いられる成分、例えば界面活性剤、増粘剤、香料、安定化剤、可溶化剤、天然及び／又は合成高分子、錯化剤等や、例えば、K.Schrader著「Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika」第２版（1989）第796-798頁等に記載されている成分を配合できる。
【００１７】
毛髪に適用する組成物中における反応性染料の配合量は、その構造や、所望の染色強度により異なるが、通常、全組成中に約０．０１〜５重量％、特に約０．０５〜２．５重量％、更に約０．１〜１重量％が好ましい。
また、色調の微調整のため、直接染料を配合することもできる。
【００１８】
組成物のｐＨは、ｐＨ２〜５、好ましくは約２．５〜４である。この場合、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機カルボン酸、特にヒドロキシ酸を１〜１０重量％程度用い、緩衝系とするのが好ましい。
更に、酸性染料に対して浸透促進効果を示すことが知られている親水性有機溶剤を５〜５０重量％、特に１０〜４０重量％含む水性基剤とするのが好ましい。かかる親水性有機溶剤としては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、メチルピロリドン等が挙げられる。
このように親水性有機溶剤を含む酸性基剤とすることにより、反応性染料が毛髪に効果的に浸透する。
【００１９】
このような酸性の反応性染料組成物は、ヒト毛髪に適用した後、約５〜４５分間、好ましくは約１０〜３０分間放置する（工程（Ｂ））。この時間は、熱処理により、短縮することができる。
【００２０】
工程（Ｂ）と（Ｄ）の間、すなわち、酸性の反応性染料組成物の処理と、アルカリ組成物の適用の間に、工程（Ｃ）として、中間に毛髪をすすぎ、乾燥する工程を含めることができる。
【００２１】
工程（Ｄ）で用いる酸化染料組成物は、通常少なくとも１種の展色剤と、少なくとも１種のカップリング剤を含有する。
本発明においては、このような分野で通常用いられる展色剤、カップリング剤及び色調調節剤（shading agent）、例えばK.Schrader著「Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika」第２版（1989）第784-804頁等に記載されている成分を配合できる。
【００２２】
展色剤としては、例えば１，４−ジアミノベンゼン、２，５−ジアミノトルエン、テトラアミノピリミジン、トリアミノヒドロキシピリミジン、１，２，４−トリアミノベンゼン、２−（２，５−ジアミノフェニル）エタノール、２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−５−アミノトルエン、１−アミノ−４−ビス（２’−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、又はこれらの水溶性塩等が挙げられる。
【００２３】
カップリング剤としては、例えばレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−アミノ−４−クロロフェノール、４−（Ｎ−メチル）アミノフェノール、２−アミノフェノール、３−アミノフェノール、１−メチル−２−ヒドロキシ−４−アミノベンゼン、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、６−アミノ−３−メチルフェノール、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、４−アミノジフェニルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−ジメチルアミノ−５−アミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、１，３−ジアミノベンゼン、１−アミノ−３−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、α−ナフトール、１，４−ジアミノ−２−クロロベンゼン、４，６−ジクロロレゾルシノール、１，３−ジアミノトルエン、１−ヒドロキシナフタレン、４−ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、４−ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、２，４−ジアミノ−３−クロロフェノール、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン等が挙げられる。
【００２４】
展色剤及びカップリング剤は、モル比１：３〜５：１、特に１：１〜３：１の割合で含有されるのが好ましく、酸化染料組成物中での含有量は、所望の染色により異なるが、約０．２５〜５重量％であるのが好ましい。
酸化染料組成物は、溶液、クリーム、ペースト、ゲル、エアゾール等の形態で使用することができる。
【００２５】
過酸化物としては、過酸化水素溶液、エマルジョン又はゲルが好ましい。また、通常用いられる他の過酸化物、例えば過酸化アルカリ土類、過酸化尿素、過酸化メラミン等を、それぞれの化学量論量の範囲で用いることもできる。
【００２６】
工程（Ｄ）においては、前記の酸化染料組成物を、適用前に過酸化物、例えば、６重量％過酸化水素溶液と、１：１の重量比で混合して、毛髪に適用する。
使用直前のアルカリ混合物（すなわち、過酸化物を含む）は、ｐＨ７．５〜１２、好ましくはｐＨ８〜１１、特に好ましくはｐＨ８．５〜１０、例えばｐＨ約９．５である。
【００２７】
ここで用いられるアルカリ剤としては、アンモニア、モノエタノールアミンや；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸アルカリ及び炭酸水素アルカリが好ましい。
また、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、他のヒドロキシアルカノールアミン等の他のアルカリ剤も使用できる。
【００２８】
アルカリ組成物は、溶液、エマルジョン、分散液、ゲル、（フォーム）エアゾール等の形態にでき、更に他の成分、例えばコンディショニング剤等の、このような組成物に通常用いられる成分を配合することもできる。
【００２９】
アルカリ組成物を毛髪に適用した後、１〜２０分間、好ましくは約５〜１５分間放置する（工程（Ｅ））。
その後、染色された毛髪をすすぐかシャンプーし、乾燥させる（工程（Ｆ））。
【００３０】
【発明の効果】
本発明によれば、繰り返し適用しても毛髪を傷めることがなく、毛髪を永続的に染色することができる。
【００３１】
【実施例】
実施例１
ブリーチしたヒト毛髪束を湿らせ、反応性染料を０．１重量％含有する組成物を、各毛髪束に均一に適用した。室温で１５分間放置した後、毛髪束をすすぎ、乾燥し、次いで、以下に示す酸化染料−過酸化物混合物のアルカリ組成物を毛髪束に適用した。毛髪束を室温で１０分間放置した後、すすぎ、乾燥した。
【００３２】
得られた毛髪束について、染色強度、並びに光及びシャンプー処理に対する染色の安定性を、本発明の処理を行っていない毛髪束、すなわちアルカリ後処理を行っていない毛髪束との比較において、視覚により評価した。
【００３３】
0003802430.tif 000008
【００３４】
0003802430.tif 000009
【００３５】
0003802430.tif 000010
【００３６】
適用前に、各アルカリ酸化染料組成物は、６％過酸化水素と、１：１の重量比で混合した（ｐＨ９．５）。
【００３７】
反応性染料として式（３）の化合物を用い、かつ酸化染料混合物１を用いると、強く、つやのある赤の染色が得られ、シャンプー処理を１０回繰り返しても、安定であった。これに対し、工程（Ｄ）を省いた場合には、十分な染色は得られず、２回シャンプー処理を行っただけで、落ちてしまった。
また、反応性染料として式（２）の化合物を用い、かつ酸化染料混合物２を用いると、すばらしい赤茶の染色が得られ、シャンプー処理を１０回繰り返しても、安定であった。これに対し、工程（Ｄ）を省いた場合には、薄い赤の染色が得られただけであった。