(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂及び白色無機添加剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物よりなる基材フィルム層の一方の表面に粘着層を設けたノンハロゲン粘着テープにおいて、該基材フィルム層の他方の表面に難燃剤を含有するエチレン−エチルアクリレート系樹脂よりなる外側フィルム層を設けたことを特徴とするノンハロゲン粘着テープ。
【請求項２】
白色無機添加剤が水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、水酸化ジルコニウム及びメタホウ酸バリウムから選ばれる少なくとも１種の無機化合物よりなることを特徴とする請求項１に記載のノンハロゲン粘着テープ。
【請求項３】
白色無機添加剤が炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム及びアルミニウム粉末から選ばれる少なくとも１種の無機化合物よりなることを特徴とする請求項１に記載のノンハロゲン粘着テープ。
【請求項４】
難燃剤が水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、水酸化ジルコニウム及びメタホウ酸バリウムから選ばれる少なくとも１種の無機化合物よりなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のノンハロゲン粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂及び難燃剤等の白色無機添加剤を構成成分に有する樹脂組成物よりなる基材フィルム層の一方の表面に粘着層を設けたノンハロゲン粘着テープに関し、さらに詳しくは、自動車用組電線の結束、車両、航空機、船舶、機械製品等の保護、或いは、電気機器の絶縁に用いられるノンハロゲン粘着テープに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車用組電線の結束、車両、航空機、船舶、機械等の保護、或いは、電気機器の絶縁に用いられる難燃性の粘着テープにおける基材フィルム層として、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化ビニル樹脂を含有する樹脂組成物を原料とするフィルムが使用されてきた。ハロゲン化ビニル樹脂フィルムは、焼却処分する際に有害ガスを発生するので、最近では、エチレン−エチルアクリレート系樹脂（以下、「ＥＥＡ」という）、ポリエチレン樹脂（以下、「ＰＥ」という）等のポリオレフィン系樹脂に難燃剤等の白色無機添加剤を多量に含有させたノンハロゲン樹脂組成物を原料とするフィルムが使用され始めている。
【０００３】
このようなフィルムを用いたノンハロゲン粘着テープは、例えば、ＥＥＡ、ＰＥ等のポリオレフィン系樹脂１００重量部及び難燃剤等の白色無機添加剤１００重量部からなるノンハロゲン樹脂組成物をインフレーション法等により成形してフィルムとし、このフィルムの一方の表面に粘着組成物を被覆した後、このフィルムをスリット状に切断し、巻き取ることにより製造されてきた。粘着組成物としては、例えば、天然ゴム５０重量部、アクリル系粘着剤２５重量部及び粘着付与剤粘着剤２５重量部からなる樹脂組成物が用いられてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ポリオレフィン系樹脂に難燃剤等の白色無機添加剤を多量に含有させたポリオレフィン系樹脂組成物よりなる基材フィルム層の一方の表面に粘着層を設けたノンハロゲン粘着テープにおいては、難燃剤等の白色無機添加剤は、基材フィルム層の内部では、該基材フィルム層を構成するポリオレフィン系樹脂中に分散・点在しており、そして、その基材フィルム層の他方の表面では、該白色無機添加剤は、露出したり、ポリオレフィン系樹脂の薄い膜に覆われたりしている。そのために、かかる基材フィルム層を用いたノンハロゲン粘着テープでは、巻き戻して使用する際に、基材フィルム層の他方の表面にもともと露出している白色無機添加剤、及び、白色無機添加剤を覆うポリオレフィン系樹脂の薄い膜が剥がされて新たに露出した白色無機添加剤、により白く見える、いわゆる、白色無機添加剤による基材フィルム層の「白化」が生じるために、ノンハロゲン粘着テープの外観（見栄え）が悪化するという問題があった。
【０００５】
本発明は、かかる問題を解決することを目的としている。
即ち、本発明は、白色無機添加剤による基材フィルム層の「白化」を原因とする外観の悪化を防止すると共に外側フィルム層の耐熱性を向上させたノンハロゲン粘着テープを提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記問題を解決するために、ポリオレフィン系樹脂及び充填剤、難燃剤等の白色無機添加剤を構成成分に有する樹脂組成物よりなる基材フィルム層の一方の表面に粘着層を設け、そして、該基材フィルム層の他方の表面にＥＥＡよりなる外側フィルム層を設けたところ、基材フィルム層の「白化」を原因とするノンハロゲン粘着テープの外観の悪化は改善されたが、かかるノンハロゲン粘着テープを加熱されやすい自動車のエンジン付近で使用すると、ＥＥＡよりなる外側フィルム層に熱変形が生じてしまい、上記問題の解決には至らなかった。そこで、本発明者は、実験をさらに積み重ね、該基材フィルム層の他方の表面に難燃剤を含有するＥＥＡよりなる外側フィルム層を設けたところ、基材フィルム層の「白化」を原因とするノンハロゲン粘着テープの外観の悪化を防止すると共に外側フィルム層を構成するＥＥＡの耐熱性を向上できることを見出して本発明を完成するに至った。
【０００７】
請求項１に記載された発明は、上記目的を達成するために、ポリオレフィン系樹脂及び白色無機添加剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物よりなる基材フィルム層の一方の表面に粘着層を設けたノンハロゲン粘着テープにおいて、該基材フィルム層の他方の表面に難燃剤を含有するエチレン−エチルアクリレート系樹脂よりなる外側フィルム層を設けたことを特徴とするノンハロゲン粘着テープである。
【０００８】
請求項２に記載された発明は、請求項１に記載された発明において、白色無機添加剤が水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、水酸化ジルコニウム及びメタホウ酸バリウムから選ばれる少なくとも１種の無機化合物よりなることを特徴とするものである。
【０００９】
請求項３に記載された発明は、請求項１に記載された発明において、白色無機添加剤が炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム及びアルミニウム粉末から選ばれる少なくとも１種の無機化合物よりなることを特徴とするものである。
【００１０】
請求項４に記載された発明は、請求項１〜３のいずれかに記載された発明において、難燃剤が水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、水酸化ジルコニウム及びメタホウ酸バリウムから選ばれる少なくとも１種の無機化合物よりなることを特徴とするものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明の一実施の形態を示すノンハロゲン粘着テープの斜視図である。図１に示されるように、本発明のノンハロゲン粘着テープ１０は、ポリオレフィン系樹脂及び白色無機添加剤を構成成分に有するポリオレフィン系樹脂組成物よりなる基材フィルム層１の一方の表面に粘着層２が設けられ、そして、該基材フィルム層１の他方の表面に難燃剤を含有するエチレン−エチルアクリレート系樹脂、即ち、ＥＥＡよりなる外側フィルム層３が設けられている。
【００１２】
このようなノンハロゲン粘着テープ１０は、例えば、ポリオレフィン系樹脂及び白色無機添加剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物よりなる基材フィルム層１の一方の表面に難燃剤を均一に分散した樹脂組成物を被覆して外側フィルム層３を形成する工程、及び、該基材フィルム層１の他方の表面に粘着剤を被覆して粘着層２を設ける工程を順次経て製造される。
【００１３】
本発明において用いられる「ポリオレフィン系樹脂」は、ハロゲンを含有していないポリオレフィン系樹脂であり、好ましくは、ＰＥ、ＥＥＡ、ＬＤＰＥ、ポリプロピレン、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体及びエチレン−オクテン共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂であるが、これらのみに限定されるものではなく、本発明の目的に反しない限り、これら以外のハロゲンを含有していないポリオレフィン系樹脂であってもかまわない。
【００１４】
本発明において用いられる「白色無機添加剤」は、例えば、難燃剤として添加される、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、水酸化ジルコニウム、メタホウ酸バリウムから選ばれる少なくとも１種の無機化合物、或いは、充填剤として添加される、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム及びアルミニウム粉末から選ばれる少なくとも１種の無機化合物であるが、これらのみに限定されるものではなく、本発明の目的に反しない限り、これら以外の白色無機添加剤であってもかまわない。
【００１５】
本発明における外側フィルム層３に含有される難燃剤は、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、水酸化ジルコニウム、メタホウ酸バリウムから選ばれる少なくとも１種の無機化合物よりなる。
【００１６】
本発明における外側フィルム層３の厚さは、好ましくは、０．００５〜０．２ｍｍであり、さらに好ましくは、０．０１０〜０．０５０ｍｍである。
【００１７】
本発明のノンハロゲン粘着テープによれば、このように基材フィルム層１の他方の表面に難燃剤を含有するＥＥＡよりなる外側フィルム層３が設けられているので、ノンハロゲン粘着テープ１０を巻き戻して使用する際に、従来のように、基材フィルム層１の他方の表面にもともと露出している白色無機難燃剤、及び、ポリオレフィン系樹脂の薄い膜が剥がされて新たに露出した白色無機難燃剤、により白く見える、いわゆる、白色無機難燃剤による基材フィルム層の「白化」が生じることはなく、しかも、外側フィルム層３の耐熱性を向上させることができる。
【００１８】
本発明の「ノンハロゲン粘着テープ」は、難燃性を有しているので、例えば、自動車用組電線の結束、車両、航空機、船舶、機械製品等の保護、或いは、電気機器の絶縁に有効に用いることができる。
【００１９】
【実施例】
（実施例１）
ＥＡ含有量１５％、ＭＩ：０．７５のＥＥＡ（日本ポリオレフィン社製、Ａ１１５０）１００重量部、水酸化マグネシウム（協和化学社製、キスマ５Ａ）１００重量部、及び、フタル酸ジオクチル（以下、「ＤＯＰ」という）１重量部以下をヘンシェルミキサー投入し、これらを常温から１００℃程度に加熱混合して、ノンハロゲンポリオレフィン系樹脂組成物とし、このノンハロゲンポリオレフィン系樹脂組成物をインフレーション法により成形して厚さ約０．１１ｍｍの基材フィルムとした。この基材フィルムの一方の表面にＥＥＡ１００重量部及び水酸化マグネシウム（協和化学社製、キスマ５Ａ）９０重量部よりなる樹脂組成物を押出し被覆して厚さ約０．０２ｍｍの外層フィルム層を設けた。そして、このようにして得られた積層フィルムの片面、即ち、基材フィルム層の表面に、天然ゴムラテックス５０重量部、アクリル系粘着剤（日本カーバイト社製、ＴＳ８０５）２５重量部、粘着付与剤（荒川化学工業社製、Ｅ７２５）３０重量部、酸化防止剤（吉富製薬社製、ＫＭ２１０６）３重量部及び軟化剤（協和発酵社製、ＤＯＰ）１０重量部、よりなる粘着組成物を約０．０３ｍｍの厚さに塗布し、テープ状に切断した後、巻き取ってノンハロゲン粘着テープとした。
【００２０】
（実施例２）
実施例１と同様に約０．１１ｍｍの基材フィルムを形成した。この基材フィルムの一方の表面にＥＥＡ１００重量部及び水酸化マグネシウム（協和化学社製、キスマ５Ａ）１００重量部よりなる樹脂組成物を被覆して厚さ約０．０２ｍｍの外層フィルム層を設けた。そして、このようにして得られた積層フィルムの片面、即ち、基材フィルム層の表面に、実施例１と同様の粘着組成物を約０．０３ｍｍの厚さに塗布し、テープ状に切断した後、巻き取ってノンハロゲン粘着テープとした。
【００２１】
（実施例３）
実施例１と同様に約０．１１ｍｍの基材フィルムを形成した。この基材フィルムの一方の表面にＥＥＡ１００重量部及び水酸化マグネシウム（協和化学社製、キスマ５Ａ）１１０重量部よりなる樹脂組成物を被覆して厚さ約０．０２ｍｍの外層フィルム層を設けた。そして、このようにして得られた積層フィルムの片面、即ち、基材フィルム層の表面に、実施例１と同様の粘着組成物を約０．０３ｍｍの厚さに塗布し、テープ状に切断した後、巻き取ってノンハロゲン粘着テープとした。
【００２２】
（比較例１）
実施例１と同様に約０．１１ｍｍの基材フィルムを形成した。この基材フィルムの一方の表面にＥＥＡを被覆して厚さ約０．０２ｍｍの外層フィルム層を設けた。そして、このようにして得られた積層フィルムの片面、即ち、基材フィルム層の表面に、実施例１と同様の粘着組成物を約０．０３ｍｍの厚さに塗布し、テープ状に切断した後、巻き取ってノンハロゲン粘着テープとした。
【００２３】
（比較例２）
実施例１と同様に約０．１１ｍｍの基材フィルムを形成した。この基材フィルムの一方の表面にＥＥＡ１００重量部及び水酸化マグネシウム（協和化学社製、キスマ５Ａ）８０重量部よりなる樹脂組成物を被覆して厚さ約０．０２ｍｍの外層フィルム層を設けた。そして、このようにして得られた積層フィルムの片面、即ち、基材フィルム層の表面に、実施例１と同様の粘着組成物を約０．０３ｍｍの厚さに塗布し、テープ状に切断した後、巻き取ってノンハロゲン粘着テープとした。
【００２４】
（比較例３）
実施例１と同様に約０．１１ｍｍの基材フィルムを形成した。この基材フィルムの一方の表面にＥＥＡ１００重量部及び水酸化マグネシウム（協和化学社製、キスマ５Ａ）１２０重量部よりなる樹脂組成物を被覆して厚さ約０．０２ｍｍの外層フィルム層を設けた。そして、このようにして得られた積層フィルムの片面、即ち、基材フィルム層の表面に、実施例１と同様の粘着組成物を約０．０３ｍｍの厚さに塗布し、テープ状に切断した後、巻き取ってノンハロゲン粘着テープとした。
【００２５】
以上、実施例１〜３及び比較例１〜３によって得られたノンハロゲン粘着テープについて次のテスト１〜４を行った。
(1) テスト１
巻かれたノンハロゲン粘着テープを巻き戻して目視試験により白化の有無を
次の基準によって測定した。
○：白化無し
【００２６】
(2) テスト２
ノンハロゲン粘着テープの１２０℃のギャーオーブンに１６８時間投入後の「引っ張り強さ」（ＪＩＳ  Ｃ２１０７）を測定した。そして、従来品、即ち、比較例１の「引っ張り強さ」は、１３Ｎ／１０ｍｍ幅であったので、この「引っ張り強さ」を基準にして評価した。
◎：従来品と比べて良好
○：従来品と比べて同等
△：従来品と比べてやや劣る
×：従来品と比べて劣る
【００２７】
(3) テスト３
ノンハロゲン粘着テープの１２０℃のギャーオーブンに１６８時間投入後の「伸び」（ＪＩＳ  Ｃ２１０７）を次の基準によって測定した。そして、従来品、即ち、比較例１の「伸び」は、１６０％／１０ｍｍ幅であったので、この「伸び」を基準にして評価した。
◎：従来品と比べて良好
○：従来品と比べて同等
△：従来品と比べてやや劣る
×：従来品と比べて劣る
【００２８】
(4) テスト４
自動車用薄肉低圧電線（ＪＡＳＯ  Ｄ６１１）に規定するＡＶＳ０．５を標準とする長さ約３００ｍｍ電線１９本を収束したものにロール状に巻かれた原幅テープをハーフラップ巻きしたものを試料とし、ブンゼンバーナの還元炎の先端を水平に保持した試料の中央部の下側に３０秒以内で燃焼するまで当て、自然に消えるかどうか、また、消化するまでの時間を調べた。
◎：従来品と比べて良好
○：従来品と比べて同等
×：従来品と比べて劣る
【００２９】
これらの測定結果は、次の表１に示される。
【００３０】
【表１】
0003752135.tif 000002
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、ノンハロゲン粘着テープにおいて、基材フィルム層の他方の表面に難燃剤を含有するエチレン−エチルアクリレート系樹脂よりなる外側フィルム層を設けたので、ノンハロゲン粘着テープを巻き戻して使用する際に、従来のように、白色無機難燃剤による基材フィルム層の「白化」を原因とする外観の悪化を防止し、しかも、外側フィルム層の耐熱性を向上させたノンハロゲン粘着テープを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施の形態を示すノンハロゲン粘着テープの斜視図である。
【符号の説明】
１  基材フィルム層
２  粘着層
３  外側フィルム層
１０  ノンハロゲン粘着テープ
【図１】
0003752135.tif 000003