(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
弾性ソリッドコアを少くとも１層のカバーで被覆し、該コアとカバーとの間に熱可塑性の材料からなる中間層を介在させたマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法において、上記コアは９８Ｎ（１０ｋｇｆ）負荷状態から１２７４Ｎ（１３０ｋｇｆ）に至る負荷変形量が３．２〜６．５ｍｍである一方、上記カバーがショアＤ硬度４５〜５５であり、かつ上記中間層がショアＤ硬度５４〜６５の範囲にあって中間層のショアＤ硬度がカバーのショアＤ硬度より高く、また、カバーと中間層との厚さの和（カバー厚さ＋中間層厚さ）が２．３〜３．５ｍｍであり、且つ中間層の厚さに対するカバー厚さの比（カバー厚さ／中間層厚さ）が０．４８〜０．８４の範囲内にあり、上記中間層がアイオノマー樹脂を３０質量部以上含む樹脂組成物にて形成され、この樹脂組成物が下記成分（ａ）〜（ｃ）、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体若しくはこれら共重合体の金属イオン中和物、又は、これら共重合体，中和物の混合物１００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部を含有してなり、この塩基性無機金属化合物を、酸化マグネシウム，水酸化マグネシウム，炭酸マグネシウム，酸化亜鉛，水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウム，酸化カルシウム，水酸化カルシウム，水酸化リチウム及び炭酸リチウムよりなる群から選択し、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分とを上記（ｃ）成分により中和させることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法。
【請求項２】
上記カバーが熱可塑性又は熱硬化性ポリウレタン、ポリエステル系エラストマー、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又はこれらの混合物を主材として形成された請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法。
【請求項３】
上記カバーと中間層との間に接着剤層を設けた請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法。
【請求項４】
上記カバーの材料として、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を用いる請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、飛び性能、アプローチショット、フィーリング，耐久性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、プロや上級者の要求に応えるためのゴルフボールとして、ソリッドコアに２層以上のカバーを具備したマルチピースソリッドゴルフボール等が提案されており、例えば、内側のカバー硬度を外側のカバー硬度に比べて硬くした内硬外軟構造のゴルフボール（特開平７−２４０８５号公報）等や、このようなマルチピースソリッドゴルフボールのスピン性能、耐久性、飛距離性能を更に向上させた提案（特開平１０−１５１２２６号公報）等が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、これらの改良は未だ不十分であり、特にプロや上級者が要求するアイアンやアプローチショット時のスピン性能、打感、耐久性、反発性をより向上させたゴルフボールが依然として求められている。
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、飛び性能に優れ、アイアンやアプローチショット時のスピン性能、打感、耐久性、反発性をより向上させたマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討を行った結果、弾性ソリッドコアを少くとも１層のカバーで被覆し、該コアとカバーとの間に熱可塑性の材料からなる中間層を介在させたマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法において、上記コアは９８Ｎ（１０ｋｇｆ）負荷状態から１２７４Ｎ（１３０ｋｇｆ）に至る負荷変形量が３．２〜６．５ｍｍである一方、上記カバーがショアＤ硬度４５〜５５であり、かつ上記中間層がショアＤ硬度５４〜６５の範囲にあって中間層のショアＤ硬度がカバーのショアＤ硬度より高く、また、カバーと中間層との厚さの和（カバー厚さ＋中間層厚さ）が２．３〜３．５ｍｍであり、且つ中間層の厚さに対するカバー厚さの比（カバー厚さ／中間層厚さ）が０．４８〜０．８４の範囲内にあり、上記中間層がアイオノマー樹脂を３０質量部以上含む樹脂組成物にて形成され、この樹脂組成物が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体若しくはこれら共重合体の金属イオン中和物、又は、これら共重合体，中和物の混合物１００質量部、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、及び（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部を含有してなり、この塩基性無機金属化合物を、酸化マグネシウム，水酸化マグネシウム，炭酸マグネシウム，酸化亜鉛，水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウム，酸化カルシウム，水酸化カルシウム，水酸化リチウム及び炭酸リチウムよりなる群から選択し、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分とを上記（ｃ）成分により中和させることにより、得られたマルチピースソリッドゴルフボールは、飛距離の増大化が図れ、アイアンやアプローチショットでのスピン性能に優れると共に、割れ耐久性、トップに対する耐久性、耐ササクレ性についても良好で、打感が良く、特にプロや上級者が要求する優れた性能を備えたものであることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００６】
従って、本発明は、下記マルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
〔請求項１〕弾性ソリッドコアを少くとも１層のカバーで被覆し、該コアとカバーとの間に熱可塑性の材料からなる中間層を介在させたマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法において、上記コアは９８Ｎ（１０ｋｇｆ）負荷状態から１２７４Ｎ（１３０ｋｇｆ）に至る負荷変形量が３．２〜６．５ｍｍである一方、上記カバーがショアＤ硬度４５〜５５であり、かつ上記中間層がショアＤ硬度５４〜６５の範囲にあって中間層のショアＤ硬度がカバーのショアＤ硬度より高く、また、カバーと中間層との厚さの和（カバー厚さ＋中間層厚さ）が２．３〜３．５ｍｍであり、且つ中間層の厚さに対するカバー厚さの比（カバー厚さ／中間層厚さ）が０．４８〜０．８４の範囲内にあり、上記中間層がアイオノマー樹脂を３０質量部以上含む樹脂組成物にて形成され、この樹脂組成物が下記成分（ａ）〜（ｃ）、
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体若しくはこれら共重合体の金属イオン中和物、又は、これら共重合体，中和物の混合物１００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部を含有してなり、この塩基性無機金属化合物を、酸化マグネシウム，水酸化マグネシウム，炭酸マグネシウム，酸化亜鉛，水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウム，酸化カルシウム，水酸化カルシウム，水酸化リチウム及び炭酸リチウムよりなる群から選択し、上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分とを上記（ｃ）成分により中和させることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法。
〔請求項２〕  上記カバーが熱可塑性又は熱硬化性ポリウレタン、ポリエステル系エラストマー、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又はこれらの混合物を主材として形成された請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法。
〔請求項３〕  上記カバーと中間層との間に接着剤層を設けた請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法。
〔請求項４〕  上記カバーの材料として、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を用いる請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法。
【０００７】
以下、本発明につき更に詳しく説明すると、本発明の製造方法により製造されたマルチピースソリッドゴルフボールは、例えば、図１に示される３層構造のゴルフボールＧのように、弾性ソリッドコア１、カバー２、中間層３を具備する少なくとも３層の構造からなるものである。
【０００８】
ここで、上記弾性ソリッドコアは、公知の材料で製造することができ、ゴム組成物にて形成したものが好ましい。ゴム組成物としては、基材としてポリブタジエンを使用したものが好ましい。このポリブタジエンとしては、シス構造を少なくとも４０％以上有する１，４−シスポリブタジエンが好適に挙げられる。また、この基材ゴム中には、所望により該ポリブタジエンに天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴムなどを適宜配合することができる。ゴム成分を多くすることにより、ゴルフボールの反発性を向上させることができる。
【０００９】
また、上記ゴム組成物には、硬化剤としてメタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩やトリメチロールプロパンメタクリレート等のエステル化合物を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。これら硬化剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、１０質量部以上、特に２０質量部以上、上限として５０質量部以下、特に３９質量部以下とすることが好ましい。
【００１０】
上記ゴム組成物中には、通常、架橋剤が配合されているが、この架橋剤中には、１分間で半減期を迎える温度を１５５℃以下とするパーオキサイドが含まれていることが推奨され、その配合量は架橋剤全体の２０質量％以上、特に３０質量％以上であり、その上限は特に制限されないが、７０質量％以下であることが好ましい。このようなパーオキサイドとしては、市販品を挙げることができ、例えばパーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ  ２３１ＸＬ（アトケム社製）等が挙げられる。その配合量は、基材ゴム１００質量部に対し、０．２質量部以上、特に０．６質量部以上、上限として２．０質量部以下、特に１．５質量部以下とすることができる。
【００１１】
更に、必要に応じて、老化防止剤や比重調整の充填剤として酸化亜鉛や硫酸バリウム等を配合することができる。
【００１２】
本発明のゴム組成物においては、特に有機硫黄化合物を配合することが好ましく、例えば、チオフェノール、チオナフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好適に用いることができる。このような、有機硫黄化合物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対して、通常０．３質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、上限として２質量部以下、更に好ましくは１．２質量部以下であることが推奨され、配合量が少なすぎると、反発性が十分でなくなったり、コア硬度が低下する場合があり、多すぎると、コア硬度が軟らかくなりすぎたり、打感が鈍くなり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００１３】
上記ゴム組成物は、公知の方法で加硫・硬化させてソリッドコアを製造することができるが、その直径は３５．６ｍｍ以上、好ましくは３６ｍｍ以上、更に好ましくは３６．２ｍｍ以上であり、上限として３９ｍｍ以下、好ましくは３８ｍｍ以下、更に好ましくは３７ｍｍ以下とすることが推奨される。
【００１４】
本発明において、弾性ソリッドコアは、９８Ｎ（１０ｋｇｆ）の負荷状態から１２７４Ｎ（１３０ｋｇｆ）に荷重を増加させたときまでの変形量が、３．２ｍｍ以上、好ましくは３．４ｍｍ以上、更に好ましくは３．６ｍｍ以上であり、上限としては、６．５ｍｍ以下、好ましくは４．１ｍｍ以下であることが必要であり、変形量が少なすぎると、打感が悪くなると共に、特にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなり、軟らかすぎると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる。
【００１５】
上記ソリッドコアの比重は、通常１．００以上、好ましくは１．０５以上、更に好ましくは１．１０以上、上限として１．３０以下、好ましくは１．２５以下、更に好ましくは１．２０以下であることが推奨される。
【００１６】
次に、本発明の中間層は、後述するカバーの厚さの適正化された関係を満たし、かつ硬度が所定のものであれば特に制限されるものではないが、材料として、アイオノマー樹脂を３０質量部以上、特に５０質量部以上配合する樹脂組成物にて形成されたものであることが推奨される。
【００１７】
本発明の中間層材としては、上記樹脂組成物として、特に下記成分（ａ）〜（ｃ）を必須成分として配合する樹脂組成物が使用される。
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体若しくはこれら共重合体の金属イオン中和物、又は、これら共重合体，中和物の混合物、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体、
（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物。
【００１８】
ここで、上記（ａ）〜（ｃ）を必須成分とする樹脂組成物は、熱安定性、流動性、成形性が良好で、優れた反発性を中間層に付与することができるものである。
【００１９】
上記（ａ）成分のオレフィンとしては、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものであることが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００２０】
また、不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００２１】
更に、不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）であることが好ましい。
【００２２】
上記（ａ）成分のランダム共重合体は、上記各成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、通常２質量％以上、好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、上限としては２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと耐久性が低下する可能性がある。
【００２３】
上記（ａ）成分のランダム共重合体の中和物は、上記ランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられるが、好ましくはＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++であり、更に好ましくはＺｎ++であることが推奨される。これら金属イオンのランダム共重合体の中和度は、特に限定されるものではない。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して導入することができる。
【００２４】
本発明の中間層材料は、上述した（ａ）成分のベース樹脂に対し、（ｂ）成分、（ｃ）成分を所定量配合してなるものであるが、混合物中の酸基の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上が中和されていることが推奨され、高中和化によりベース樹脂と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができ、熱的な安定性が著しく増大し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性の著しく増大した材料になり得る。
【００２５】
上記（ａ）成分としては、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８、同１５６０（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同７９３０、同８１２０、同８９４０、同９９１０、同９９４５、同８９４５（いずれも米国デュポン社製）等が挙げられ、特に、亜鉛イオン中和型アイオノマー樹脂（ハイミランＡＭ７３１６等）を好適に使用できる。
【００２６】
上記（ｂ）成分は、分子量２８０以上の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体であり、上記（ａ）成分と比較して分子量が極めて小さく、樹脂組成物の流動性向上に寄与する成分で、中間層材の溶融粘度の著しい増加に寄与するものである。また、（ｂ）成分の脂肪酸（誘導体）は、分子量が２８０以上で高含量の酸基（誘導体）を含むため、反発性の損失を抑制することができるものである。
【００２７】
上記（ｂ）成分の脂肪酸又はその脂肪酸誘導体は、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）であっても、アルキル基中の結合が単結合のみにより構成される飽和脂肪酸（誘導体）であってもよいが、１分子中の炭素数は、通常１８以上、特に２０以上、好ましくは２２以上である。上限として８０以下、特に６０以下、好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下であることが推奨される。炭素数が少ないと、耐熱性の改善が達成できない可能性がある上、酸基の含量が多すぎて（ａ）成分中に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果を少なくする場合がある。一方、炭素数が多い場合には、分子量が大きくなるため、流動性改質効果が少なくなる可能性がある。
【００２８】
（ｂ）成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、べヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、べヘニン酸、リグノセリン酸を好適に用いることができ、特に好ましくはベヘニン酸を挙げることができる。
【００２９】
また、本発明の脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんが例示できる。金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００３０】
（ｂ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、べヘニン酸マグネシウム、べヘニン酸カルシウム、べヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、べヘニン酸マグネシウム、べヘニン酸カルシウム、べヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。
【００３１】
上記（ｃ）成分は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物である。
【００３２】
ここで、（ｃ）成分は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分中の酸基を中和する塩基性無機金属化合物であり、反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、中間層材の中和度を上げることができる点から、特に、水酸化物であることが推奨される。
【００３３】
ここで、本発明に用いられる塩基性無機金属化合物としては、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム及び炭酸リチウムよりなる群から選択され、上述したように水酸化物が好適で、（ａ）成分、特にアイオノマー樹脂との反応性の高い水酸化カルシウムを好適に使用できる。
【００３４】
本発明の中間層材は、公知の混合方法を採用して得ることができるが、特に上記成分（ａ）〜（ｃ）を配合する場合には、各成分の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対して、（ｂ）成分を通常５質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、（ｃ）成分を０．１質量部以上、上限として１０質量部以下、好ましくは５質量部以下にすることが推奨され、（ｂ）成分の配合量が少ないと、溶融粘度が低くなり、加工性が低下する場合があり、（ｃ）成分の配合量が少ない場合、熱安定性、反発性の向上が見られず、多い場合、過剰の塩基性無機金属化合物により組成物の耐熱性が却って低下する場合がある。
【００３５】
更に、中間層の比重は０．８以上、好ましくは０．９以上、更に好ましくは０．９３以上であり、また上限としては１．５以下、好ましくは１．２以下、更に好ましくは１．０５以下であることが推奨される。
【００３６】
上記中間層の厚さは、例えば図１のマルチピースソリッドゴルフボールＧにおいては、４で示されるコア表面から中間層外表面までの厚さのことをいい、通常１．２ｍｍ以上、好ましくは１．６ｍｍ以上であり、上限としては２．４ｍｍ以下、好ましくは１．９ｍｍ以下であることが推奨される。この場合、中間層の厚さは、後述するカバーの厚さと共に適正化される必要がある。
【００３７】
また、本発明の中間層は、適正化されたショアＤ硬度を有するものであるが、ショアＤ硬度については後述する。
【００３８】
次に、本発明のカバーは、特に制限されないが、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を主材としてなる材料にて形成することが好ましい。カバーの主材として、具体的には、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、アイオノマー樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又はこれらの混合物等を挙げることができる。これらは、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができ、必要に応じて硫酸バリウム等の充填材を入れて使用することが可能であるが、耐ささくれ性及び生産性に優れることから、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの使用が推奨される。
【００３９】
このような熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、粘弾性測定によるｔａｎδピーク温度が−１５℃以下、特に−１６℃以下、下限として−５０℃以上であるものが軟らかさ、反発性の点から好ましい。
【００４０】
本発明のカバー材としては、上述した熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を用いることもでき、これによりアイアン打撃時の表面耐久性を更に向上させることができる。
【００４１】
熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばパンデックスＴ７２９８，同Ｔ７２９５，同Ｔ７８９０、同ＴＲ３０８０（ＤＩＣ・バイエルポリマー社製）などのジイソシアネートが脂肪族であるもの等が挙げられる。また、アイオノマー樹脂の市販品としては、サーリン６３２０、ハイミラン１８５５、サーリン８１２０等を例示できる。
【００４２】
更に、上記カバーの主材に対しては、任意成分として、上記以外の熱可塑性エラストマー等のポリマーを配合することができる。任意成分のポリマーとして、具体的には、ポリアミド系エラストマー、スチレン系ブロックエラストマー、水添ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体等を配合し得る。
【００４３】
本発明のカバーは、上述した材料のいずれを使用する場合であっても、比重が調整されることが好ましく、通常０．９以上、好ましくは１以上，上限として１．３以下、好ましくは１．２２以下であることが推奨される。特に比重を１以上にすることにより、慣性モーメントを大きくでき、飛翔中のスピン保持力に優れ、ドライバー、ロングアイアンでのショットでは、落ち際までスピンが減少しすぎることなく、弾道に最後の伸びを与えて飛距離の増大を図ることができる。
【００４４】
上記カバーの厚さは、０．７ｍｍ以上、好ましくは１．０ｍｍ以上、上限として１．６ｍｍ以下、好ましくは１．２ｍｍ以下であることが推奨される。カバーの厚さは、図１を参照すると、５で示される中間層３の表面からカバー表面のディンプルＤの非形成部分（陸部）との厚さのことをいう。
【００４５】
本発明のゴルフボールは、上記中間層及びカバーの合計厚さ（カバーの厚さ＋中間層の厚さ）は、２．３ｍｍ以上、好ましくは２．５ｍｍ以上、上限としては３．５ｍｍ以下、好ましくは３．３ｍｍ以下とすることが必要である。厚さが薄すぎると、繰り返し打撃をした時の割れ耐久性が劣化し、また、厚すぎるとボールの反発性が低下して飛距離が落ちる。
【００４６】
また、本発明においては、中間層の厚さに対するカバー厚さの比（カバー厚さ／中間層厚さ）は、０．４８以上、特に０．５３以上、上限として０．８４以下、特に０．７８以下であることが必要で、厚さの比が小さすぎると、アイアンショットでトップした時の耐久性が極端に劣化する上、耐ささくれ性が悪化し、また、大きすぎると、反発性が低下したり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなる。
【００４７】
本発明においては、上記中間層と、カバーとのショアＤ硬度との適正化が要求され、中間層の場合、ショアＤ硬度が５４以上、好ましくは５７以上、更に好ましくは５９以上、また上限としては６５以下、特に６３以下、好ましくは６１以下である。中間層が軟らかすぎると、各ショット時にスピン量が増えることにより、飛距離が落ちてしまったり、打感が軟らかくなりすぎることがある。硬すぎるとスピン量が減り、コントロール性に劣ったり、打感が硬くなったり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が劣化することがある。
【００４８】
一方、カバーのショアＤ硬度は４５以上、好ましくは４７以上、より好ましくは５０以上であり、また上限としては５５以下、好ましくは５３以下であり、且つ中間層の上記ショアＤ硬度より小さいことが必要である。カバーが軟らかすぎると、各ショット時にスピン量が増えることにより、飛距離が落ちてしまったり、打感が軟らかくなりすぎることがある。硬すぎるとスピン量が減り、コントロール性に劣ったり、打感が硬くなったり、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が劣化することがある。
【００４９】
本発明において、上記カバーの硬度は、中間層の硬度より軟らかく形成されることが必要である。この場合、カバーと中間層とは、通常、ショアＤ硬度が、２以上、特に５以上、好ましくは７以上、更に好ましくは９以上、上限として３０以下、特に２５以下、より好ましくは２０以下の硬度差を有することが推奨される。硬度差が少なすぎると、スピンがかかりすぎて飛距離が低下する傾向があり、硬度差が多すぎると、耐久性が低下する場合がある。
【００５０】
上記中間層とカバーとの間には、中間層とカバーとの密着性を向上させるため、打撃時の耐久性を向上させるために、必要に応じて接着剤層を設けることができる。この場合、接着剤としては、エポキシ樹脂系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤などを挙げることもできるが、特にはウレタン樹脂系接着剤、塩素化ポリオレフィン系接着剤を用いることが好ましく、市販品として、レザミンＤ６２０８（大日精化工業社製：ウレタン樹脂系接着剤）、ＲＢ１８２プライマー（日本ビーケミカル社製：塩素化ポリオレフィン系接着剤）等を好適に使用することができる。
【００５１】
この場合、接着剤層の形成をディスパージョン塗装にて行うことができるが、ディスパージョン塗装に用いるエマルジョンの種類に限定はない。エマルジョン調製用の樹脂粉末としては、熱可塑性樹脂粉末でも熱硬化性樹脂粉末でも用いることができ、例えば酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂）、アクリル酸エステル（共）重合樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等を使用することができる。これらの中で、特に好ましいのはエポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、アクリル酸エステル（共）重合樹脂であり、中でも熱可塑性ウレタン樹脂が好適である。
【００５２】
なお、接着剤層の厚さは０．１μｍ以上、好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．３μｍ以上、上限として３０μｍ以下、好ましくは２５μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下とすることが推奨される。
【００５３】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法については、中間層材の樹脂組成物の配合以外は、公知の方法で製造することができ、特に制限されるものではないが、弾性ソリッドコアを加硫加圧成形した後、射出成形用金型内に配備して、中間層材、カバー材の順に所定の方法に従って射出し、中間層、カバーを形成する方法を作業性等の観点から好適に採用できる。
【００５４】
本発明の製造方法により得られたマルチピースソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の製造方法により製造されたゴルフボールは、飛距離の増大化が図れ、アイアンやアプローチショットでのスピン性能に優れると共に、繰り返し打撃した場合の割れ耐久性、トップに対する耐久性、耐ささくれ性についても良好で、打感が良く特にプロや上級者が要求する優れた性能を備えたものである。
【００５６】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００５７】
〔実施例１〜４，比較例１〜１０〕
表１に示すコア材料を用いて、表３に示す直径、変形量を有する弾性ソリッドコアをそれぞれ製造した。
【００５８】
上記弾性ソリッドコアに、中間層材、カバー材として表２に示す組成の樹脂材料を用いて、直径及び深さが異なる３種類のディンプルを同様に配列した表３に示す中間層、カバーを具備したスリーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００５９】
なお、表中の主な項目は以下の通りである。
ポリブタジエン（１）：ＪＳＲ社製  ＢＲ１１
ポリブタジエン（２）：ＪＳＲ社製  ＢＲ１８
過酸化物（１）：ジクミルパーオキサイド：商品名パークミルＤ（日本油脂製）
過酸化物（２）：１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン４０％希釈品：商品名パーヘキサ３Ｍ−４０（日本油脂製）
老化防止剤：商品名ノクラックＮＳ−６（大内新興化学工業社製）
接着剤：ＲＢ−１８２プライマー（日本ビーケミカル製）
接着剤層の形成厚さ：３μｍ
ハイミラン：三井・デュポンポリケミカル社製アイオノマー樹脂
ＡＭ７３１５：三井・デュポンポリケミカル社製酸含量２０％のＺｎ系アイオノマー樹脂
ＡＭ７３１８：三井・デュポンポリケミカル社製酸含量１８％のＮａ系アイオノマー樹脂
ニュクレル：三井・デュポンポリケミカル社エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル三元共重合体
パンデックス：大日本インキ化学工業製、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーベヘニン酸：日本油脂社製ＮＡＡ２２２−Ｓビーズ指定
水酸化カルシウム：白石工業社製ＣＬＳ−Ｂ指定
【００６０】
コア硬度
９８〜１２７４Ｎ荷重負荷時のコア変形量（ｍｍ）
【００６１】
飛び性能
打撃マシンにて、ドライバー（Ｗ＃１）にてヘッドスピード５０ｍ／ｓで打撃したときの飛距離について下記基準で評価した。
○：２５０ｍ以上
×：２５０ｍ未満
【００６２】
ＳＷアプローチスピン
打撃マシンにて、サンドウェッジ（ＳＷ）にてヘッドスピード２０ｍ／ｓで打撃したときのスピン量について下記基準で評価した。
○：６０００ｒｐｍ以上
△：５５００ｒｐｍ以上６０００ｒｐｍ未満
×：５５００ｒｐｍ未満
【００６３】
フィーリング
各クラブ打撃（ドライバー、サンドウェッジ、パター）によるプロゴルファー３名の打感を下記基準で評価した。
○：良好な打感
×：硬すぎる又は軟らかすぎる
【００６４】
繰返し打撃時の反発低下までの耐久性
打撃マシンにて、ドライバー（Ｗ＃１）でヘッドスピード５０ｍ／ｓで初速度が低下するまで打撃を繰り返し、反発性が連続して３％低下したときの回数について実施例４の耐久性を１００として、下記基準で評価した。
○：１００以上（実施例４と同様又はそれ以上使用できる）
×：１００未満（実施例に比べて耐久性が劣る）
【００６５】
耐ささくれ性
打撃マシンにて、ピッチングウェッジでヘッドスピード４５ｍ／ｓで１回打撃したときの傷の程度を目視にて判断した。
目視判断の採点者３人により、２人以上がまだ使えると判断したものを○、１人以下がまだ使えると判断した場合を×とした。
○：まだ使用できる
×：もう使用できない。
【００６６】
アイアンでトップしたときの耐久性
上記耐ささくれ性のテストのボールの位置より若干低めの位置に上記打撃マシンをセットしてヘッドスピード４５ｍ／ｓにてトップしたときの評価を耐ささくれ性と同様に評価した。
○：まだ使用できる
×：もう使用できない。
【００６７】
【表１】
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【００６８】
【表２】
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【００６９】
【表３】
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【００７０】
表３の結果より、本発明のゴルフボールはいずれも、飛び性能、アプローチショット、フィーリング、耐久性、スピン性能に優れたものであった。
【００７１】
これに対して、比較例のゴルフボールは、以下の点で劣るものであった。
比較例１：カバーが軟らかすぎるため、ドライバーでスピンがかかりすぎて飛ばない。
比較例２：カバーが硬すぎるため、アプローチでスピンがかからず、コントロール性に劣る。
比較例３：中間層が軟らかすぎるため、ドライバーでスピンがかかりすぎて飛ばない。
比較例４：中間層が硬すぎて，打感が硬くなることがあると共に、耐ささくれ性及び繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪い。
比較例５：コア硬度が硬いために、ドライバー及びピッチングウェッジショット時の打感が硬い。
比較例６：コア硬度が軟らかすぎるために、打感が鈍くなると共に、反発性が落ちてドライバーで飛ばなくなる。
比較例７：カバー／中間層厚さ比が小さすぎるため、パターでの打感が硬く感じられると共に、耐ささくれ性及びアイアンでトップした時の割れ耐久性が悪い。
比較例８：カバー／中間層厚さ比が大きすぎるため、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪い。
比較例９：カバー＋中間層厚さが薄すぎるため、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪い。
比較例１０：カバー＋中間層厚さが厚すぎるため、反発性が低下してドライバーでの飛距離がでない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例を示すゴルフボールの断面図である。
【符号の説明】
１  弾性ソリッドコア
２  カバー
３  中間層
４  中間層厚さ
５  カバー厚さ
Ｇ  マルチピースソリッドゴルフボール
Ｄ  ディンプル
【図１】
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