(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸放湿性無機質粒子と粉末状フェノール樹脂の混合物の熱圧締物で形成され、下記数式で示される粒子間隙充填率が０．１〜０．５になるように粉末状フェノール樹脂を配合してなる吸放湿性建材。
粒子間隙充填率  ＝  Ｖr ／（１−Ｖz ）
（式中、Ｖr は樹脂の体積分率、Ｖz は無機質粒子の体積分率を示す）
【請求項２】
請求項１記載の吸放湿性無機質粒子と粉末状フェノール樹脂の混合物から形成されたコア層と、その片面又は両面に繊維で補強された表面層とを一体に熱圧締してなるサンドイッチ構造を有する吸放湿性建材。
【請求項３】
サンドイッチ構造を有する請求項２記載の吸放湿性建材において、コア層と一方の補強層との間にプラスチックフィルムからなる防湿層を形成してなる透湿を抑えた吸放湿性建材。
【請求項４】
吸放湿性無機質粒子が、ゼオライト、珪藻土又はセピオライトの１種又は２種以上である請求項１〜３いずれかに記載の吸放湿性建材。
【請求項５】
吸放湿性無機質粒子と粉末状樹脂を混合し、この混合物を下記数式で示される粒子間隙充填率が０．１〜０．５になるように圧力５〜３０ｋｇ／ｃｍ２、温度１００〜２００℃で熱圧締することを特徴とする吸放湿性建材の製造方法。
粒子間隙充填率  ＝  Ｖr ／（１−Ｖz ）
（式中、Ｖr は樹脂の体積分率、Ｖz は無機質粒子の体積分率を示す）
【請求項６】
吸放湿性無機質粒子と粉末状樹脂を混合してコア層を形成し、その片面又は両面に繊維で補強された表面層を重ね合わせた後、熱圧締することを特徴とするサンドイッチ構造を有する請求項５記載の吸放湿性建材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内装及び外装建材として使用される吸放湿性建材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンクリート構造物である集合住宅の普及に加えて、火災時の安全性要求、生活様式の変化、さらに木材の高騰などにより、特に住宅用の内装建材には木材があまり使用されなくなり、ペンキ仕上やクロス張りのようにコンクリート壁に仕上げ材を直に施工したり、安価で耐火性のあるセッコウボード等の無機系建材が多用されるようになった。木材は高湿時には空気中の水分を吸湿して湿度を下げ、低湿時には自ら保有する水分を放出して乾燥を抑制する、いわゆる吸放湿性を有し、湿度の高い我が国に適した建材である。しかし、コンクリート直仕上げや無機系建材は吸放湿性に乏しく、壁面が結露したり、結露による濡れやしみが生じたり、カビによる汚染が生ずるなどの問題がある。
【０００３】
これを解決するものとして、特開平３−１０９２４４号公報には、高度活性化処理したゼオライト粉粒体、セメント及び水溶性樹脂硬化剤、繊維等の補強材を湿式混練し、任意の性状に圧縮成形した調湿性建築材料が提案されている。しかしながら、この調湿性建築材料は優れた吸放湿性を有しているものの、割れやすいので小サイズのものしか製造できず、またセメントを結合材としているために後養生が必要で製造に時間がかかり、製品の密度も高い。したがって、これを建物等の壁として施工する場合には、やや重く施工しにくいという問題があった。また、この調湿性建築材料は同時に透湿性の大きい材料でもあるので、グラスウール、ロックウール等の断熱材を組み込んだ壁面として用いる場合には、室内の湿分が透過して断熱材の結露を引き起こす欠点もあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、優れた吸放湿性を有すると共に、簡便に製造でき、施工能率を向上させることができる軽量で大型板状の吸放湿性建材を提供することにある。また、本発明は、前記した性能を満足すると共に裏面への透湿を抑えた吸放湿性建材を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の課題を解決するために、ゼオライト、珪藻土、セピオライト等の吸放湿性無機質粒子を用い、その吸放湿性を阻害することなく、熱硬化性樹脂でこれら無機質粒子を結合固化させるという視点から誠意検討を重ねた結果、粉末状の熱硬化性樹脂を使用し、かつ熱硬化性樹脂の配合割合を調整することにより、この混合物を熱硬化させて得られる建材板は優れた吸放湿性を保持しており、またこの片面又は両面に繊維で補強した表面層を設け一体的に熱硬化させてなるサンドイッチ構造材は、吸放湿性のある軽量で大型の板状建材となしうることを見出し、本発明を完成した。さらに、上記サンドイッチ構造材の一方のコア層と表面層間にプラスチックフィルム等の防湿層を形成し、これらを一体的に接着することにより、吸放湿性であるとともに透湿を抑えた板状材となしうることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、吸放湿性無機質粒子と粉末状フェノール樹脂の混合物の熱圧締物で形成され、下記数式で示される粒子間隙充填率が０．１〜０．５になるように粉末状フェノール樹脂を配合してなる吸放湿性建材である。
粒子間隙充填率  ＝  Ｖr ／（１−Ｖz ）
（式中、Ｖr は樹脂の体積分率、Ｖz は無機質粒子の体積分率を示す）
【０００７】
また、本発明は、吸放湿性無機質粒子と粉末状フェノール樹脂の混合物から形成されたコア層と、その片面又は両面に繊維で補強された表面層とを一体に熱圧締してなるサンドイッチ構造を有する吸放湿性建材である。さらに、本発明は、サンドイッチ構造を有する前記の吸放湿性建材において、コア層と一方の表面層との間にプラスチックフィルムからなる防湿層を形成してなる透湿を抑えた吸放湿性建材である。
【０００８】
また、本発明は、吸放湿性無機質粒子と粉末状フェノール樹脂を混合し、この混合物を下記数式で示される粒子間隙充填率が０．１〜０．５になるように圧力５〜３０ｋｇ／ｃｍ２、温度１００〜２００℃で熱圧締することを特徴とする吸放湿性建材の製造方法である。
粒子間隙充填率  ＝  Ｖr ／（１−Ｖz ）
（式中、Ｖr は樹脂の体積分率、Ｖz は無機質粒子の体積分率を示す）
さらに、本発明は、吸放湿性無機質粒子と粉末状樹脂を混合してコア層を形成し、その片面又は両面に繊維で補強された表面層を重ね合わせた後、熱圧締することを特徴とするサンドイッチ構造を有する上記の吸放湿性建材の製造方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を図面に基づいて詳細に説明する。
図１は本発明の吸放湿建材の一例を示す断面模式図であり、図２はサンドイッチ構造を有する吸放湿建材の断面模式図であり、また図３は透湿を抑えた吸放湿建材の断面模式図である。図１において、１は吸放湿性無機質粒子、２はバインダーの熱硬化性樹脂を表す。また、図２及び図３において、１１は吸放湿性無機質粒子と熱硬化性樹脂からなるコア層であり、１２は無機質繊維で補強された表面層であり、２１は防湿層である。
【００１０】
本発明に用いられる吸放湿性無機質粒子１としては、多孔質で吸放湿性を有する材料であればよく、例えば天然又は合成ゼオライト、珪藻土、セピオライトなどの乾燥粒子が挙げられる。これらは１種でもよいし、２種以上を併用してもよい。無機質粒子１の粒径は特に限定されないが、表面層１２用としては０．０１〜０．２５ｍｍ程度の細粒径のものが材料表面の平滑性を保つ上で好ましい。また、コア層１１用としては細粒粒子に０．７〜４ｍｍ程度の粗粒粒子を１：２〜３：１程度の割合で混合使用することが、材料の充填構造を低空隙率とし、強度物性に優れた材料とすることができることから好ましい。また、必要に応じて、吸放湿性無機質粒子の一部を、吸放湿性がないかあるいは少ない無機質粒子例えば火山性軽石、人工軽石、軽量骨材などと置換することも可能である。これらの無機質粒子の置換量は、製品に要求される吸放湿性を損なうことのないように決めればよい。
【００１１】
本発明では、吸放湿性無機質粒子１の結合剤（バインダー）２として粉末状の熱硬化性樹脂を用いる。このようなバインダーとしては、例えば粉末状のフェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などが使用できる。液状の熱硬化性樹脂をバインダーとして用いると、これが吸放湿性無機質粒子の多孔質内部で硬化し、吸放湿性が著しく低下する。
【００１２】
吸放湿性無機質粒子に対する粉末状熱硬化性樹脂の配合量は、無機質粒子の全間隙量を超えてはならず、また製品の強度を確保するにはある量以上の配合が必要である。本発明では、前記数式で表される粒子間隙充填率が０．１〜０．５となるように粉末状熱硬化性樹脂を吸放湿性無機質粒子に配合する。なお、この値はバインダーの熱硬化性樹脂が発泡性樹脂である場合には発泡倍率に相当する。粒子間隙充填量が０．１より少ないと製品の十分な強度物性が得られず、０．５を超えると吸放湿性が低下し、また経済性が損なわれる。
【００１３】
図２に示すサンドイッチ構造を有する吸放湿建材は、前記の吸放湿建材をコア層１１とし、コア層１１の両面に繊維で補強された表面層１２を一体に熱圧締して形成したものである。なお、図２では、コア層１１の両面に表面層１２を形成したものを示したが、片面のみに表面層１２を形成したものでもよい。また、表面層１２とコア層１１の厚さ比は、要求される物性や必要とされる製品の厚さに応じて決められるが、実用的には、両面に形成する場合で表面層：コア層の比が１：３〜１：１０程度、片面に形成する場合で表面層：コア層の比が１：６〜１：２０程度でよい。
【００１４】
この補強用の繊維としては、例えばガラス繊維、炭素繊維、セラミックス繊維などの無機質繊維でもよいし、例えばポリエステル繊維、ビニロン等の有機質繊維ででもよいし、両者を併用することもできる。これらのうち、強度、耐熱性、経済性の面からガラス繊維が好適である。これら補強用の繊維は、ストランド状又はクロス状のいずれでもよく、あらかじめ熱硬化性樹脂を含浸処理したプリプレグとして用いることも可能である。補強用繊維の配合量は特に限定されないが、ストランド状繊維では無機質粒子１００重量部に対し５〜２０重量部程度、クロス状繊維では目付８０〜３００ｇ／ｍ2 程度がよい。これらの配合量や目付が少ないと製品の強度向上が不十分であり、また多くしても強度の向上は望めず、経済性が損なわれる。
【００１５】
図３に示す透湿を抑えた吸放湿性建材は、前記のサンドイッチ構造を有する吸放湿性建材において、コア層１１と一方の表面層１２との間に防湿層２１を形成したものである。防湿層２１はプラスチックフィルム、アルミ箔、ステンレス箔等の耐蝕性フィルムなどを挿入することにより形成することができる。この耐蝕性フィルムとしては、厚さ０．１〜０．５ｍｍ程度のポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル等の熱可塑性樹脂フィルムが好ましい。このように、片面だけに防湿層２１を形成すると、反対側の表面層１２とコア層１１を透過した湿気はこの防湿層２１で遮断され、防湿層２１側の表面層１２には到達できず、背面側に位置する断熱材に結露が生じることがない。
【００１６】
次に、本発明の吸放湿性建材の製造方法の一例として、サンドイッチ構造を有する建材の製造方法を図４に示す製造フローにより説明する。まず、吸放湿性無機質粒子と粉末状の熱硬化性樹脂を計量し、ナウターミキサー、リボンミキサー等の混合装置（表層用３１、コア層用３２）を用いて乾燥状態で混合する。この混合原料をベルトフィダー、振動フィダー等散布装置（表層用３３、コア層用３４）に移し、ベルトコンベア３５によって移動してくる離型用の金属板３６上に散布積層する。複数台の散布装置が離型用の金属板を移送するベルトコンベアの走行方向に沿って配置されており、表層用として細粒の無機質粒子からなる原料混合物を、コア層用には粗粒の無機質粒子を含む原料混合物をそれぞれ層状に散布積層する。表層散布装置間にはロービング繊維切断用のカッター３７が設置されており、ロービングを所定の長さに切断・散布して、表層原料層上にルーズなチョップドストランドマットを形成する。ストランドマット上にさらに次の表層原料混合物を散布すると、散布原料はストランド繊維間隙中に滑落侵入し、ガラス繊維が原料混合物中に分散している繊維強化構造を形成することができる。
【００１７】
図４は補強繊維としてストランド繊維を用いるものであるが、クロス状の無機質繊維を用いる場合には、ロービングカッターに代えて無機質クロス巻き出しロールを設置し、あらかじめ散布成層されている原料混合物上にクロスを敷き、さらにその上から原料混合物を散布してクロスを原料混合物間に挟み込み、繊維強化構造を形成すればよい。
【００１８】
このようにして得られた積層マットを熱プレスに装入して、圧力５〜３０ｋｇ／ｃｍ2 、温度１００〜２００℃で、熱硬化性樹脂を硬化させるのに必要な時間熱圧締することにより、サンドイッチ構造の吸放湿性建材を製造することができる。
【００１９】
また、防湿層を形成する場合には、合成樹脂フィルム巻き出しロール（図示せず）をいずれかの表層散布装置とコア層散布装置の間に設置して、合成樹脂フィルムを挿入積層した後、熱硬化させることにより、サンドイッチ構造材の一方のコア層と表面層との間に防湿層が形成され、吸放湿性であるとともに透湿性を抑えた板状材を製造することができる。
【００２０】
本発明の吸放湿性建材は、粉体流動特性のよい乾式原料混合物を使用することにより、製造装置の制約が少なく、建材板として要求されるほぼ最大サイズのもの、例えば横幅９００ｍｍ〜１２００ｍｍ、長さ１８００ｍｍ〜５０００ｍｍが製造可能となる。また、厚さは５ｍｍ〜５０ｍｍ程度のものが製造可能である。表面のデザインは平滑な面とすることも、石目調や、煉瓦・タイル模様等を付けることができる。
【００２１】
【作用】
一般に、ゼオライト、珪藻土、セピオライト等の吸放湿性無機質粒子を熱硬化性樹脂で結合固化すると、粒子表面が樹脂で被覆されたり、粒子内部空隙中に樹脂が浸透して、水分の吸脱着が著しく阻害される。本発明に従って粉末状の熱硬化性樹脂を使用すると、当然のことながら無機質粒子との混合時に粒子内部への樹脂の浸透は大きく抑制されるが、熱硬化時に樹脂はラメラ状に発泡し無機質粒子間隙内を充填する。樹脂による粒子間隙充填率を０．１〜０．５として樹脂発泡倍率を相対的に大きくすると、発泡層に占める連続空隙の割合が大きくなり、建材板内で湿分の拡散性は増し、無機質粒子への湿分の供給を阻害しないために良好な吸放湿性が得られると考えられる。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明の実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２３】
実施例１
天然ゼオライト（新東北化学工業製）を粉砕乾燥して調製した粒度０．０１〜０．２５ｍｍのゼオライト粒子１００重量部とビスフェノールＡ変性レゾール型フェノール樹脂（旭有機材工業製、ＳＰ１１５ＰＤ）１１．１重量部をブレンダーで混合し、樹脂率１０重量％の原料混合物を調製した。この原料混合物８４０ｇを離型用金属板上に置いた内寸３０ｃｍ×３０ｃｍの発泡スチロール枠中に均一に散布成層したのち熱プレスに装入し、温度１６０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 、時間１５分間の条件で熱圧締し、厚さ約８ｍｍの平板を製作した。得られた平板を３０ｍｍ×２００ｍｍに切り出し、３点曲げにより曲げ物性を測定した。また、吸放湿性は底面及び側面をアルミテープで被覆し、一面のみを露出させた５０ｍｍ×２００ｍｍの試験片を用いて、恒温恒湿機中で２５℃−ＲＨ５０％、及び２５℃−９０％の条件を２４時間毎に繰り返し、それぞれ単位面積当たりの吸湿量率と放湿量率を求め、その平均値を吸放湿率（ｇ／ｍ2 ）とした。粒子間隙充填率＝Ｖr ／（１−Ｖz ）は下記に従い計算した。
Ｖr ＝  Ｓo ×  Ｗr ×  Ｄr
Ｖz ＝  Ｓo ×  Ｗz ×  Ｄz
ただし、Ｓo は試験板の密度、Ｗr は樹脂の重量配合比、Ｗz はゼオライト粒子の重量配合比、Ｄr は樹脂の真比重（１．３０）、Ｄz はゼオライトの粒子密度（２．４４）である。
【００２４】
実施例２
実施例１のレゾール型フェノール樹脂の配合量を２５重量部（樹脂率２０重量％）とし、原料混合物の散布積層量を９０５ｇとした以外は、実施例１と同様の条件で平板を製作し、同様に評価試験を行った。
【００２５】
実施例３
実施例１のレゾール型フェノール樹脂の配合量を３３．５重量部（樹脂率２５重量％）とし、原料混合物の散布積層量を９９５ｇとした以外は、実施例１と同様の条件で平板を製作し、同様に評価試験を行った。
【００２６】
実施例４
実施例１のゼオライト粒子を０．０１〜０．２５ｍｍの細粒子と０．５〜４ｍｍの粗粒子の等量混合物１００重量部、レゾール型フェノール樹脂配合量を８．３重量部（樹脂率７．７重量％）とし、原料混合物の散布積層量を７６５ｇとした以外は、実施例１と同様の条件で平板を製作し、同様に評価試験を行った。
【００２７】
実施例５
実施例１のゼオライト粒子を０．０１〜０．２５ｍｍの細粒子と０．５〜４ｍｍの粗粒子の等量混合物１００重量部、レゾール型フェノール樹脂配合量を１１．１重量部（樹脂率１０重量％）とし、原料混合物の散布積層量を８５０ｇとした以外は、実施例１と同様の条件で平板を製作し、同様に評価試験を行った。
【００２８】
実施例６
実施例２の天然ゼオライトの代わりに珪藻土（北秋珪藻土、オプライト、粒度４４μｍ通過分が７０〜８０％、真比重２．２０）を用いて原料混合物を調製し、この原料混合物６０５ｇを散布積層した以外は、実施例２と同様の条件で平板を製作し、同様に評価試験を行った。
【００２９】
実施例７
実施例２の天然ゼオライトの代わりにセピオライト（中国産、粒度４４μｍ通過分７０〜８０％、真比重２．００）に用いて原料混合物を調製し、この原料混合物５５０ｇを散布積層した以外は、実施例２と同様の条件で平板を製作し、同様に評価試験を行った。
【００３０】
比較例１
実施例１のレゾール型フェノール樹脂の配合量を５．３重量部（樹脂率５重量％）とし、原料混合物の散布積層量を７７８ｇとした以外は、実施例１と同様の条件で平板を製作し、同様に評価試験を行った。
【００３１】
比較例２
実施例１のレゾール型フェノール樹脂の配合量を４２．９重量部（樹脂率３０重量％）とし、原料混合物の散布積層量を１，０３０ｇとした以外は、実施例１と同様の条件で平板を製作し、同様に評価試験を行った。
【００３２】
比較例３
天然ゼオライト１００重量部に、粉末状フェノール樹脂に代えて固形分６０％の水溶液状のレゾール型樹脂（旭有機材工業製、ＲＧ−６００）４１．７重量部（樹脂率２０重量％）を加え、ホバートミキサーで十分に攪拌混合した。この原料混合物９３１ｇを散布積層した後、実施例１と同様の条件で平板を製作し、同様に評価試験を行った。
【００３３】
上記の実施例１〜７の結果を表１に、また比較例１〜３の結果を表２に示す。なお、表中の曲げ強さの単位はkgf/cm2 である。
【００３４】
【表１】
0003848441.tif 000002
【００３５】
【表２】
0003848441.tif 000003
【００３６】
実施例８
製造設備として、離型用の金属板移送用のベルトコンベアの走行方向に沿って散布幅１００ｃｍの４台の表層原料散布装置と１台のコア層原料散布装置、及び切断ロール幅１００ｃｍ、繊維切断長さ３８ｍｍのロービングカッターが図３に示す状態で配置されているラインを用いた。実施例２記載の樹脂率２０重量％の原料混合物を表層散布用ベルトフィダーに入れ、実施例４記載の樹脂率７．７重量％の原料混合物をコア層散布用ベルトフィダーに入れる。また、複数個の繊維径１３μｍ、番手２４００ｔｅｘのガラス繊維ロービング（日東紡績製、ＲＳ−２４０ＰＲ−３４８ＣＳ）をロービングカッターにつなぐ。ベルトコンベア上に１２０×３４０ｃｍの離型用の金属板を載せて移送し、その金属板状に前記各原料を交互に散布積層して約１００ｃｍ×３００ｃｍの積層マットを調製する。  各原料の散布順序と散布量は次のとおりである。
１．  第１表層散布機              ２８０ｇ／ｍ2 
２．  チョップドストランド        ２８０ｇ／ｍ2 
３．  第２表層散布機              ８３５ｇ／ｍ2 
４．  コア層散布機            ９，０３５ｇ／ｍ2 
５．  第３表層散布機              ２８０ｇ／ｍ2 
６．  チョップドストランド        ２８０ｇ／ｍ2 
７．  第４表層散布機              ８３５ｇ／ｍ2 
この一連の操作で、チョップドストランドが細粒ゼオライト・樹脂混合物中に分散した表面層と、粗粒のゼオライトを含む細粒ゼオライト・樹脂混合物（コア層）からなるサンドイッチ構造の積層マットが形成される。次に、この積層マットを熱プレスに入れて、加熱温度１６０℃、圧力２０ｋｇ／ｃｍ2 の条件で１５分間熱圧締して、大きさ１００ｃｍ×３００ｃｍ、厚さ約１０ｍｍのサンドイッチ構造の建材板を製作した。この建材板について、実施例１と同様の方法で評価試験を行った。
【００３７】
実施例９
実施例８のロービングカッターに代えてシート巻き出しロールを設置し、チョップドストランドに代えて目付量１００ｇ／ｍ2 、フェノール樹脂含浸率４４重量％の平織りガラスクロスプリプレグ（旭ファイバーグラス製）を配置した以外は、実施例８と同条件で熱圧締してサンドイッチ構造の建材板を製作し、同様に評価試験を行った。
【００３８】
実施例１０
実施例８のコア層散布装置の後にシート巻き出しロールを設置し、コア層用原料混合物散布後、その散布層の上に０．２ｍｍ厚さのポリスチレン樹脂フィルム（新日鐵化学製）を置き、その上に第５層目以降の原料を散布積層する操作を行った以外は、実施例８と同様の条件で積層マットを作り、得られた積層マットを実施例８と同条件で熱圧締してサンドイッチ構造の建材板を製作し、同様に評価試験を行った。
【００３９】
比較例４
比較のために杉板材の吸放湿性を同様に測定した。
【００４０】
実施例８〜１０及び比較例４の結果を表３に示す。
【００４１】
【表３】
0003848441.tif 000004
【００４２】
【発明の効果】
以上、説明した本発明の吸放湿性建材は、粉末状の熱硬化性樹脂を、ゼオライト、珪藻土、セピオライト等の吸放湿性無機質粒子の粒子間隙の５０％以内の配合量で使用し、連続空隙を有する発泡樹脂層で該吸放湿性の無機質粒子を固着させてなる、吸放湿性と強度物性の優れた建材板であり、また、表面層とコア層との間に防湿層を形成させてなる、裏面への透湿を抑えた吸放湿性建材である。さらに、従来の吸放湿性建材にはなかった大型板状製品も容易に製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の吸放湿建材を示す断面模式図である。
【図２】サンドイッチ構造を有する吸放湿建材の断面模式図である。
【図３】透湿を抑えた吸放湿建材の断面模式図である。
【図４】サンドイッチ構造を有する吸放湿建材の製造方法を示す製造フローである。
【符号の説明】
１        ：    吸放湿性無機質粒子
２        ：    バインダー
１１        ：    コア層
１２        ：    表面層
２１        ：    防湿層
３１、３２  ：    混合装置
３３、３４  ：    散布装置
３６        ：    離型用の金属板
３７        ：    カッター
【図１】
0003848441.tif 000005
【図２】
0003848441.tif 000006
【図３】
0003848441.tif 000007
【図４】
0003848441.tif 000008