(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマー、未反応モノマー、溶媒などを含む重合溶液（セメント）から、スチームによりエラストマーをクラムとして分離するストリッピング工程によるエラストマー中の揮発性物質の除去方法において、クラム化ノズルよりフィードされるエラストマー重合溶液を、スチームと接触してスチームストリッピングによりストリッパー槽で析出凝固させて、エラストマークラムを得る工程で、該エラストマ−重合溶液のクラム化ノズルからのフィード方向と該スチームのフィード方向とが、コアギュレータノズル穴の出口で作る角が鋭角となることを特徴とするエラストマー中の揮発性物質の除去方法。
【請求項２】
該クラム化ノズルの穴の直径が２〜８ｍｍであることを特徴とする請求項１に記載のエラストマー中の揮発性物質の除去方法。
【請求項３】
該クラム化ノズルからフィードされるエラストマ−の有機溶媒溶液のフィード流速が０．５〜２．０ｍ／ｓであることを特徴とする請求項１〜２に記載のエラストマー中の揮発性物質の除去方法。
【請求項４】
該クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチーム流速が２００〜５００ｍ／ｓであることを特徴とする請求項１〜３に記載のエラストマー中の揮発性物質の除去方法。
【請求項５】
該クラム化ノズルからフィードされるエラストマ−の有機溶媒溶液のフィード流速（ａ）と該クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチーム流速（ｂ）との割合が、ａ／ｂ＝1/1000〜1/100であることを特徴とする請求項１〜４に記載のエラストマー中の揮発性物質の除去方法。
【請求項６】
該クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチームの吹き出し口のクリアランスが０．５〜３．０ｍｍであることを特徴とする請求項１〜５に記載のエラストマー中の揮発性物質の除去方法。
【請求項７】
該ストリッパー槽に界面活性剤が存在していることを特徴とする請求項１〜６に記載のエラストマー中の揮発性物質の除去方法。
【請求項８】
該ストリッパー槽中の水中ｐＨが５．０〜８．０であることを特徴とする請求項１〜７に記載のエラストマー中の揮発性物質の除去方法。
【請求項９】
該ストリッパー槽で析出凝固させてエラストマークラムの平均粒径が５ｍｍ以下であり、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％以下とすることを特徴とする請求項１〜８に記載のエラストマー中の揮発性物質の除去方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、エラストマ−中の揮発性物質の除去方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
溶液重合法によって得られるエラストマーは 重合後の重合溶液に重合停止剤や安定剤が加えられ重合停止槽に供給される。さらに、重合溶液は水洗され触媒成分が分解・除去される。重合溶液は熱水中でスチームストリッピングされ得られたクラム中の重合溶媒、未反応モノマー及びその他揮発性有機成分が除去される。更に脱水機及び乾燥機を経てエラストマー中の水分を含む揮発分が除去されている。しかし、エラストマー中の他揮発性有機成分は、必ずしも十分に除去されない場合があった。
【０００３】
このような課題を解決する方法として、スチームストリッピング工程での滞留時間を延長させたり、温度を上昇させる方法が行われていた。しかし、十分な効果が得られなかったり、スチーム使用量の増加させることになり好ましくなかった。また、二軸押出機にベント排出口を設ける方法（特公昭５４−１２９４９号公報, 特公昭５７−４７６８５号公報参照）、水などのストリッピング剤を添加して揮発成分を除去する方法(特公昭５７−４１４０７号公報、特開昭５９−９１１０１号公報、 特公昭６０−２９７２１号公報, 特公昭６１−５２１６３号公報,特公昭６３−４４２号公報参照)、複数の脱揮押出機の間にフラッシュ室を設置する方法（特許第２８０３０７４号公報参照）などが試みられているが、これらによっても十分な効果は必ずしも得られていない。
そこで、重合体溶液の処理装置（特開昭５８−５９２０１号公報）により、改善が見られたが、加圧水蒸気量を増加させないと、エラストマー中の他揮発性有機成分は、必ずしも十分に除去されない場合があった。
また、特開平１０−３３０４０４号公報には、スチームストリッピングを分散剤の存在下で行なう方法が記載されている。
【０００４】
【発明の解決しようとする課題】
本発明は、上記とは異なる方法で、エラストマー中の揮発性有機成分を十分に効率的に除去する方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題解決のための手段】
本発明は、エラストマー、未反応モノマー、溶媒などを含む重合溶液（セメント）から、スチームによりエラストマーをクラムとして分離するストリッピング工程によるエラストマー中の揮発性物質の除去方法において、クラム化ノズルよりフィードされるエラストマー重合溶液を、スチームと接触してスチームストリッピングによりストリッパー槽で析出凝固させて、エラストマークラムを得る工程で、該エラストマ−重合溶液のクラム化ノズルからのフィード方向と該スチームのフィード方向とが、コアギュレータノズル穴の出口で作る角が鋭角となることを特徴とするエラストマー中の揮発性物質の除去方法に関する。
【０００６】
また、本発明は、該クラム化ノズルの穴の直径が２〜８ｍｍであることを特徴とする上記のエラストマー中からの揮発性物質の除去方法に関する。
【０００７】
また、本発明は、該クラム化ノズルからフィードされるエラストマ−の有機溶媒溶液のフィード流速が０．５〜２ｍ／ｓであることを特徴とする上記のエエラストマー中からの揮発性物質の除去方法に関する。
【０００８】
また、本発明は、該クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチーム流速が２００〜５００ｍ／ｓであることを特徴とする上記のエラストマー中からの揮発性物質の除去方法に関する。
【０００９】
また、本発明は、該クラム化ノズルからフィードされるエラストマ−の有機溶媒溶液のフィード流速（ａ）と該クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチーム流速（ｂ）との割合が、ａ／ｂ＝
１／１０００〜１／１００であることを特徴とする上記のエラストマー中からの揮発性物質の除去方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、該クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチームの吹き出し口のクリアランスが０．４〜３．０ｍｍであることを特徴とする上記のエラストマー中からの揮発性物質の除去方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、該ストリッパー槽に界面活性剤が存在していることを特徴とする上記のエラストマー中の揮発性物質の除去方法に関する。
【００１２】
また、本発明は、該ストリッパー槽中の水中ｐＨが５．０〜８．０であることを特徴とする上記のエラストマー中の揮発性物質の除去方法に関する。
【００１３】
また、本発明は、該ストリッパー槽で析出凝固させてエラストマークラムの平均粒径が５ｍｍ以下であり、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％以下とすることを特徴とする上記のエラストマー中の揮発性物質の除去方法に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明が適用できるエラストマーとしては、通常のチーグラー・ナッタ触媒、リチウム系触媒、メタロセン触媒などを用いた重合によって得られたものが挙げられる。
【００１５】
エラストマーの具体例として、ハイシス−１，４−ポリブタジエン、ローシスポリブタジエン、ハイシス−ハイビニル−ポリブタジエンなどのブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンゴム（ＳＰＢＲ）などが挙げられる。好ましくは、ＢＲ、ＳＰＢＲである。
【００１６】
例えば、１，３−ブタジエンを、不活性溶媒中、遷移金属化合物を用いる触媒系、例えば、コバルト系触媒組成物、ニッケル系触媒組成物などのチグラー・ナッタ触媒、メタロセン系触媒などの存在下で重合させたポリブタジエン（ＢＲ）が挙げられる。コバルト系触媒組成物としては、コバルト化合物、ハロゲン含有有機アルミニウム化合物、及び水からなる触媒系、ニッケル系触媒組成物としては、ニッケル化合物、有機アルミニウム化合物、及びフッ素化合物からなるニッケル系触媒組成物、メタロセン系触媒としては、周期律表第５族遷移金属化合物のメタロセン型錯体、非配位性アニオンとカチオンとのイオン性化合物、有機アルミニウム化合物、及び水からなる触媒系が挙げられる。中でも、コバルト系触媒組成物、メタロセン系触媒などを用いた重合反応に好適に用いられる。
【００１７】
コバルト系触媒組成物を用いる場合のコバルト化合物としては、コバルトの塩や錯体が好ましく用いられる。特に好ましいものは、塩化コバルトや臭化コバルトなどのハロゲン化コバルト、硝酸コバルトなどの無機酸のコバルト塩、オクチル酸コバルト、酢酸コバルト、コバルトオクトエートなどの炭素原子数１〜１８のカルボン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、マロン酸コバルト、コバルトのビスアセチルアセトナートやトリスアセチルアセトネート、アセト酢酸エチルエステルなどのコバルト錯体、ハロゲン化コバルトのトリアリールホスフィン錯体、トリアルキルホスフィン錯体、ピリジン錯体やピコリン錯体等の有機塩基錯体、もしくはエチルアルコール錯体などの各種錯体が挙げられる。
【００１８】
コバルト系触媒組成物を用いる場合のハロゲン含有有機アルミニウム化合物としては、Ｒ3-nＡｌＸn（式中、Ｒは炭素原子数１〜１０の炭化水素基、Ｘはハロゲンを示し、ｎは１〜２の整数である。）で表わされるハロゲン含有アルキルアルミニウム化合物を挙げることができる。その例としては、ジアルキルアルミニウムクロライド、ジアルキルアルミニウムブロマイド等のジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムセスキクロライド、アルキルアルミニウムセスキブロマイド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジクロライド、アルキルアルミニウムジブロマイド等のアルキルアルミニウムジハライド等が挙げられる。具体的化合物としては、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルアルミニウムモノブロマイド、ジブチルアルミニウムモノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、ジシクロヘキシルアルミニウムモノクロライド、ジフェニルアルミニウムモノクロライド等が挙げられる。
【００１９】
ニッケル系触媒組成物を用いる場合のニッケル化合物としては、ニッケルの塩や錯体が好ましく用いられる。特に好ましいものは、塩化ニッケルや臭化ニッケルなどのハロゲン化ニッケル、硝酸ニッケルなどの無機酸のニッケル塩、オクチル酸ニッケル、酢酸ニッケル、ニッケルオクトエートなどの炭素原子数１〜１８のカルボン酸ニッケル、ナフテン酸ニッケル、マロン酸ニッケル、ニッケルのビスアセチルアセトナートやトリスアセチルアセトネート、アセト酢酸エチルエステルなどのニッケル錯体、ハロゲン化ニッケルのトリアリールホスフィン錯体、トリアルキルホスフィン錯体、ピリジン錯体やピコリン錯体等の有機塩基錯体、もしくはエチルアルコール錯体などの各種錯体が挙げられる。
【００２０】
ニッケル系触媒組成物を用いる場合の有機アルミニウム化合物としては、ＡｌＲ3（Ｒは炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す）で表わされるトリアルキルアルミニウムを挙げることができる。その例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリ−ｐ−トリルアルミニウム、そしてトリベンジルアルミニウムを挙げることができる。トリアルキルアルミニウムの内の三個のアルキル基は互いに同一でも、あるいは異なっていてもよい。
【００２１】
ニッケル系触媒組成物を用いる場合のフッ素化合物としては、三フッ化ホウ素のエーテル、アルコール、またはこれらの混合物の錯体、あるいはフッ化水素のエーテル、アルコール、またはこれらの錯体の混合物が用いられる。特に好ましいフッ素化合物としては、三フッ化ホウ素ジエチルエーテレート、三フッ化ホウ素ジブチルエーテレート、フッ化水素ジエチルエーテレート、そしてフッ化水素ジブチルエーテレートを挙げることができる。
【００２２】
メタロセン系触媒における、周期律表第５族遷移金属化合物のメタロセン型錯体としては、
（１）  ＲＭ・Ｌａ、すなわち、シクロアルカジエニル基の配位子を有する酸化数＋１の周期律表第５族遷移金属化合物
（２）  Ｒn ＭＸ2-n ・Ｌａ、すなわち、少なくとも１個のシクロアルカジエニル基の配位子を有する酸化数＋２の周期律表第５族遷移金属化合物
（３）  Ｒn ＭＸ3-n ・Ｌａ
（４）  ＲＭＸ3 ・Ｌａ
（５）  ＲＭ（Ｏ）Ｘ2 ・Ｌａ
などの一般式で表される化合物が挙げられる（式中、Ｒはシクロアルカジエニル基を示し、Ｍは周期律表第５族遷移金属化合物を示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を示し、Ｌはルイス塩基を示し、ｎは１又は２、ａは０，１又は２である）。
【００２３】
重合方法は、特に制限はなく、溶液重合、塊状重合などを適用できる。溶液重合での溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ｎ−ヘキサン、ブタン、ヘプタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、１−ブテン、シス−２−ブテン、トランス−２−ブテン等のオレフィン系炭化水素、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、ケロシン等の炭化水素溶媒や、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等を用いることができる。また、１，３−ブタジエンなどのモノマーそのものを重合溶媒として用いてもよい。これらの中でも、ベンゼン、シクロヘキサン、あるいはシス−２−ブテンとトランス−２−ブテンとの混合物等が溶液重合の溶媒として好適に用いられる。
【００２４】
ポリブタジエンの製造においては、重合反応の実施の際に、公知の分子量調節剤、例えば、シクロオクタジエン、アレン等の非共役ジエン類、またはエチレン、プロピレン、ブテン−１等のα−オレフィン類を使用することができる。
【００２５】
溶液重合法によって得られるＢＲ、ＳＢＲ、ＳＰＢＲなどは触媒、重合条件、重合溶媒などによって重合工程の差はあるが、エラストマ−の分離工程はほぼ同じである。すなわち、重合工程からの重合溶液は溶媒の分離工程へ送られて、ストリッピング槽でスチームによって加熱された熱水中に送り込まれて、未反応モノマー、溶媒を除去すると同時にエラストマーを小さなパン屑状のクラムとして凝固させてスラリーとする。必要に応じて、クラムの固結防止剤として界面活性剤が使用される。
【００２６】
ここで、「ストリッピング」あるいは「ストリッパー槽」とは、エラストマー、未反応モノマー、溶媒などを含む重合溶液（セメント）から、スチームなどによりエラストマーをクラムとして分離する工程、あるいは、その工程が行われる槽を言う。
【００２７】
エラストマークラムのスラリーは、スラリーサージ槽に送られ、更に乾燥工程に送られる。回収モノマーや溶媒は精製工程へ送られ、精製されて再使用される。乾燥工程では約５０％の水分を含んだクラムをスクイザーで１０％程度に脱水する。さらに、エクスパンション乾燥機で含水率１％以下になるまで乾燥される。乾燥エラストマーは、所定の重量のべール形状に圧縮成型される。ベール形状の乾燥エラストマーは、ポリエチレン、ポリスチレンなどのフィルムで自動包装され所定の容器に詰められ製品となる。
【００２８】
ここで、「スラリーサージ槽」とは、上記のストリッピング工程で得られたエラストマーのクラムを含む熱水を一時的に保留する槽をいう。
【００２９】
ストリッピング槽の運転条件としては、１００〜１２０℃、圧力は０．１〜２ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、滞留時間は１５〜３０分が好ましい。スチームストリッピングにより析出凝固させて得られたエラストマークラムの平均粒径が好ましくは５ｍｍ以下であり、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％以下であることが好ましい。エラストマークラムの平均粒径が５ｍｍより大きく、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％より多い場合は、揮発性物質の除去しくくなり、脱溶媒工程で使用するスチームの使用量が大きくなり好ましくない。
【００３０】
ストリッピング槽にエラストマー重合溶液は、クラム化ノズルよりフィードされる。スチームと接触してストリッピング槽で析出凝固させて得られたエラストマークラムの粒径を上記の範囲（平均粒径が５ｍｍ以下であり、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％以下）とするためには、以下のように、条件であることが好ましい。
【００３１】
すなわち、
（１）クラム化ノズルの穴の直径が２〜８ｍｍが好ましく、４〜６ｍｍであることがより好ましい。
【００３２】
（２）クラム化ノズルからフィードされるエラストマ−の有機溶媒溶液のフィード流速が０．５〜２．０ｍ／ｓが好ましく、０．５〜１．２ｍ／ｓであることがより好ましい。
【００３３】
（３）クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチーム流速が２００〜５００ｍ／ｓであることが好ましく、３５０〜４５０ｍ／ｓであることがより好ましい。
【００３４】
（４）クラム化ノズルからフィードされるエラストマ−の有機溶媒溶液のフィード流速（ａ）と該コアギュレータノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチーム流速（ｂ）との割合が、ａ／ｂ＝１／１０００〜１／１００であることが好ましく、１／９００〜３／８７５であることがより好ましい。
【００３５】
（５）クラム化ノズルからフィードされたエラストマ−の有機溶媒溶液と接触させるスチームの吹き出し口のクリアランスが０．４〜３ｍｍであることが好ましく、０．４〜１．６ｍｍであることがより好ましい。
【００３６】
（６）エラストマ−の有機溶媒溶液のフィード方向と該スチームのフィード方向が、コアギュレータノズル穴の出口で作る角が鋭角であるように傾斜しており、好ましくは鋭角が８５度以下になるように傾斜していることが好ましく、より好ましくは６０度以下になるように傾斜していることがより好ましい。
【００３７】
（７）  上記のストリッピング槽には、クラム分散剤として界面活性剤が添加されていることが好ましい。
【００３８】
（８）  上記のストリッピング槽中の水中ｐＨは、５．０〜８．０であることが好ましく、６．５〜７．５であることがより好ましい。ｐＨが５以下あるいは、ｐＨ９以上では、界面活性剤存在下であっても、クラム同士の凝集が起こり、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が増加し、有機溶媒の除去がしにくくなる。
【００３９】
界面活性剤として、アニオン性分散剤、カチオン性分散剤、ノニオン性分散剤、両性界面活性剤などを挙げることができる。中でも、アニオン性分散剤が好ましい。
【００４０】
具体的なアニオン性分散剤としては、オレフィン・マレイン酸共重合物ナトリウム塩、オレフィン・マレイン酸共重合物アンモニウム塩、スチレン・マレイン酸共重合物ナトリウム塩などの高分子型アニオン性分散剤が好ましい。
【００４１】
界面活性剤の量は、処理するエラストマー１ｋｇあたり、０．２〜０．８ｇであることが好ましく、０．４〜０．６ｇであることがより好ましい。あるいは、系内水量１ｍ3あたり、２５〜１００ｇが好ましく、５０〜７５ｇであることがより好ましい。上記添加量以下の場合、クラム分散効果が低く、クラム同士の凝集が起こり、粒径が６ｍｍ以上のクラムの割合が増加し、有機溶媒の除去がしにくくなる。上記添加量以上になると、ストリッピング時に発泡が起こり、実質的にストリッピングができなくなる。
【００４２】
本発明により、ストリッピング槽で分離された含水クラム中に微量残存する揮発性物質、例えば、重合溶媒、ブタジエンなどのモノマー、４−ビニルシクロヘキセンなどのオリゴマ−などの揮発性物質を著しく減少させて、ストリッピング槽出では、好ましくは５０００ｗｔ．ｐｐｍ以下、特に好ましくは３０００ｗｔ．ｐｐｍ以下に減少させることができる。
【００４３】
また、乾燥工程の後に、得られた乾燥エラストマー中の揮発性物質（ＢＲ揮発物質濃度）は好ましくは４００ｗｔ．ｐｐｍ以下に減少できる。
【００４４】
図１においては、実施例１〜８及び比較例１〜４で使用した実験装置Ａを示す。重合体溶液の噴射穴径：２〜３．５φ、穴列数：１〜３列
実施例１〜８においては、加圧スチームと重合体溶液の接触角度は、85°以下になるように傾斜穴とした。
比較例１〜４は、加圧スチームと重合体溶液の接触角度は、９０°である。
【００４５】
【実施例】
実施例及び比較例で得られたエラストマーの揮発性有機成分の測定は以下のようにして測定した。揮発成分は、 ASTM D1416-1989 Test Methods for Rubber From Synthetic Sourceに準じて エラストマー中の揮発性有機成分を水素炎イオン検出器ガスクロマトグラフィーに自動サンプラーを有するヘッドスペース式ガスクロマトグラフィーを使用して  サンプルを秤量後 内部標準物質としてｎ−ヘプタンを使用して、ヘッドスペースで所定温度（１００〜１３０℃)で所定時間（３０分)加熱して 蒸発した揮発性有機成分量を求めてｐｐｍ（重量）で示した。
【００４６】
実施例及び比較例で得られたエラストマークラムの粒径は、以下のようにして測定した。予め界面活性剤溶液を５ｍｌ仕込んだ容器にクラムスラリーを２Ｌ抜出し、１０秒間攪拌後、１Ｌを下記に示す篩へ流しこみ、振とうする。振とう後、速やかに各段に残るクラムを予め重量測定した蓋付き容器に取り分ける。容器の総重量から空重量を引いたものを各段に残ったクラム重量とした。
【００４７】
各篩間の目開きの中間値を代表粒子径とし、最上段だけは、推定値９ｍｍを代表値とした。得られた重量から各段に残るクラムの重量％を算出し、体面積平均粒子径を求め、これをクラムの平均粒径とした。
【００４８】
体面積平均粒子径（ｍｍ）＝ １／[Σ（クラム割合／代表粒子径）]
使用した篩：下記目開きのＪＩＳ規格試験用篩（２００φ）を用いた。
最上段：目開き８ｍｍ、代表値９ｍｍ
４段目：目開き５．６ｍｍ、代表値６．８ｍｍ
３段目：目開き４ｍｍ、代表値４．８ｍｍ
２段目：目開き２ｍｍ、代表値３ｍｍ
最下段：目開き１．４ｍｍ、代表値１．７ｍｍ
【００４９】
（実施例１〜８）コバルトオクトエート、ジエチルアルミニウムモノクロライド及び水からなる触媒系を用い、分子量調節剤として１，５−シクロオクタジエンを用いて溶液重合したシス−１，４−ポリブタジエン（ＢＲ）の１５ｗｔ％の重合溶液を、界面活性剤として、高分子型アニオン性分散剤を下表に示す割合で添加しながら、第１ストリッピング槽の注入ノズルに送入する。
実験装置Ａは、穴径２〜３．５φ、穴数１〜３個で、重合液の処理量１０〜
６０Ｌ／Ｈｒの参考図１に示す装置である。
【００５０】
実施例１〜８に示すように、第一ストリッパー槽出のクラム粒径は、３〜４．５ｍｍのものが得られた。
【００５１】
【表１】
0003858608.tif 000002
【００５２】
【表２】
0003858608.tif 000003
【００５３】
（実施例９〜１２）
実施例１〜８に用いた重合液を注入ノズルの導管より１０ｋｇ／ｃｍ2Ｇのスチーム(温度１８７℃)を２，５００ｋｇ／ｈｒの割合で、又、８０℃の熱水を３，６６０ｍ3／ｈｒの割合で１．８ｋｇ／ｃｍ2Ｇ,１１５℃で攪拌されている加熱水中へ供給し、径が３〜６ｍｍ程度のＢＲのクラムスラリーを得た。 当スラリーを１．６ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、１２５℃で攪拌されている第２ストリッピング槽へ更に０．７ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、１１２℃で攪拌されている第３ストリッピング槽へ供給した。第１〜３ストリッピング槽へは槽下部よりスチームを供給する。
【００５４】
尚、ストリッピング槽への供給スチーム量は合計１６．７ｔ／ｈｒであった。このクラムスラリーを第４ストリッピング槽へ供給し、槽下部の窒素導入管より７０℃の窒素ガスを吹き込みノズルとして微細孔を有する焼結金属を用い、４００ｍ3／ｈｒで吹き込んだ。 第4ストリッピング槽の圧力は０．３ｋｇ／ｃｍ2Ｇ、温度１０１℃であった。
【００５５】
このクラムスラリーをスクリーンで熱水とクラムを分離後補給水を添加して所定濃度のクラム濃度とし、第１スラリーサージ槽へ移送し、更に第２スラリーサージ槽へ移送し当槽の下部より大気温度の窒素を１５０Ｎｍ3／ｈｒで吹き込んだ。スラリーサージ槽の温度は８５℃、圧力は大気圧であった。これを 乾燥工程のスクイザーで１０ｗｔ％の含水率に脱水し、更にエクスパンション乾燥機及び熱風乾燥器で含水率１ｗｔ％以下まで乾燥した。このＢＲの揮発性有機成分としては１００〜３００ｐｐｍであり、併せて第３ストリッピング槽出のクラム中残留揮発物質濃度も表３に示した。
【００５６】
【表３】
0003858608.tif 000004
【００５７】
（比較例１〜４）
実施例１〜８に用いた装置と同スケールの装置を用いて、実施した。表４に条件と結果を示す。この比較例で得られるクラム粒径は、６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％以上となった。
【００５８】
【表４】
0003858608.tif 000005
【００５９】
（比較例５〜８）
実施例９〜１２に用いた装置と同スケールの装置を用いて、実施した。
表５に条件と結果を示す。この比較例で得られるクラム粒径は、６ｍｍ以上のクラムの割合が全クラムの２０重量％以上となり、第３ストリッピング槽出のクラム残留揮発物質濃度が、４０００ｐｐｍ〜８０００ｐｐｍとなり、脱溶媒が不充分な結果が得られる。
【００６０】
【表５】
0003858608.tif 000006
【００６１】
【発明の効果】
本発明により、エラストマー中の揮発性有機成分を効率的に除去できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】    実施例１〜８及び比較例１〜４で使用した実験装置Ａを示す。
【図２】実施例９〜１２で使用した実験装置Ｂを示す。
【図３】実験装置Ｂの加圧スチーム添加部の断面図（Ｘ−Ｘ’）および添加水の断面図（Ｙ−Ｙ’）を示す。
【符号の説明】
１．重合体液入り
２．加圧スチーム入り
３．スチーム吹出し部
４．添加水入り
５．第一ストリッパーへ
６．重合体溶液噴射部（傾斜穴部）
７．重合体液入り
８．加圧スチーム入り
９．スペーサー
１０．添加水入り
１１．第一ストリッパー槽へ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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