(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．０２〜２μの範囲の平均粒径を有し、オキサニリド、トリアジン、トリアゾール、ビニル基含有アミド又はケイ皮酸アミドのクラスであって、下記式：
【化１】
0003843123.tif 000023
（式中、
Ｒa、Ｒb及びＲcは、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル又はＣ1−Ｃ18アルコキシであり、Ｒd及びＲeは、独立して、水素又はＣ1−Ｃ18アルコキシであるが、ただしＲd及びＲeの一つは、必ずＣ1−Ｃ18アルキコキシであり、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeが、それぞれ、Ｃ1−Ｃ18アルコキシであるならば、そのときＲaは、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル又はＣ1−Ｃ18アルコキシである）で示されるｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンを除く、微粒子化された、不溶性有機ＵＶ吸収剤からなる製薬学的又は化粧品組成物用のＵＶ吸収剤であって、
微粒子化された、不溶性有機ＵＶ吸収剤が、粗い粒子状態の不溶性有機ＵＶ吸収剤を、不溶性有機ＵＶ吸収剤が微粒子化状態に転換するまで、粉砕助剤の存在下に、粉砕装置で粉砕することにより製造されたものである、
ＵＶ吸収剤。
【請求項２】
不溶性有機ＵＶ吸収剤が、オキサニリドであり、かつ式（１）：
【化２】
0003843123.tif 000024
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して、Ｃ1−Ｃ18アルキル又はＣ1−Ｃ18アルコキシである）で示される化合物である請求項１記載のＵＶ吸収剤。
【請求項３】
不溶性有機ＵＶ吸収剤が、トリアジンであり、かつ式（２）：
【化３】
0003843123.tif 000025
（式中、
Ｒ3及びＲ4は、独立して、水素、ヒドロキシ又Ｃ1−Ｃ5アルコキシである）で示される化合物である請求項１記載のＵＶ吸収剤。
【請求項４】
不溶性有機ＵＶ吸収剤が、式（８）〜（２３）：
【化４】
0003843123.tif 000026
0003843123.tif 000027
で示される化合物、又は２，４，６−トリス（ジイソブチル−４′−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン若しくは２，４−ビス（ジイソブチル−４−アミノベンザルマロナート）−６−（４′−アミノベンジリデンカファー）−ｓ−トリアジンである請求項３記載のＵＶ吸収剤。
【請求項５】
不溶性有機ＵＶ吸収剤が、トリアジンであり、かつ式（３）：
【化５】
0003843123.tif 000028
（式中、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、ＮＨ2、ＮＨ−Ｒ8又はＮ（Ｒ8）2（ここで、Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ18アルキルである）、ＯＲ8（ここで、Ｒ8は、前記と同義である）、
フェニル、フェノキシ又はアニリノ（ここで、それぞれのフェニル部分は、場合により、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル若しくは−アルコキシ、Ｃ5−Ｃ8シクロアルキル、メチリデンカンファー基、基：−（ＣＨ＝ＣＨ）nＣ（＝Ｏ）−ＯＲ8（ここで、ｎは、０又は１であり、そしてＲ8は、前記と同義である）、あるいは基：
【化６】
0003843123.tif 000029
又は相当するアルカリ金属、アンモニウム、モノ−、ジ−若しくはトリ−Ｃ1−Ｃ4アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−若しくはトリ−Ｃ2−Ｃ4アルカノールアンモニウム塩、又はそのＣ1−Ｃ18アルキルエステルである）から選択される基の１、２又は３個の置換基で置換されていてもよい）で示される化合物である請求項１記載のＵＶ吸収剤。
【請求項６】
不溶性有機ＵＶ吸収剤が、トリアジンであり、かつ式（２４）：
【化７】
0003843123.tif 000030
で示される化合物である請求項５記載のＵＶ吸収剤。
【請求項７】
不溶性有機ＵＶ吸収剤が、トリアゾールであり、かつ式（４）：
【化８】
0003843123.tif 000031
（式中、
Ｔ1は、Ｃ1−Ｃ18アルキル又は水素であり、そしてＴ2は、場合によりフェニル基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ18アルキルである）で示される化合物である請求項１記載のＵＶ吸収剤。
【請求項８】
トリアゾールが、式（２５）、（２６）又は（２７）：
【化９】
0003843123.tif 000032
で示される化合物である請求項７記載のＵＶ吸収剤。
【請求項９】
不溶性有機ＵＶ吸収剤が、トリアゾールであり、かつ式（５）：
【化１０】
0003843123.tif 000033
（式中、Ｔ2は、前記と同義である）で示される化合物である請求項１記載のＵＶ吸収剤。
【請求項１０】
不溶性有機ＵＶ吸収剤が、２，２′−メチレン−ビス−［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール］である請求項９記載のＵＶ吸収剤。
【請求項１１】
不溶性有機ＵＶ吸収剤が、式（６）：
【化１１】
0003843123.tif 000034
（式中、
Ｒ9は、Ｃ1−Ｃ18アルキル又はフェニル（ここで、フェニルは、場合により、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル若しくは−アルコキシ又は基：−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ8（ここで、Ｒ8は、前記と同義である）から選択される、１、２又は３個の置換基により置換されていてもよい）であり；Ｒ10及びＲ11は、同一又は異なり、それぞれ、Ｃ1−Ｃ18アルキル又は水素であり；Ｒ12及びＲ13は、同一又は異なり、それぞれ、Ｃ1−Ｃ18アルキル又は水素であり；Ｙは、Ｎ又はＯであり、そしてｎは、０又は１である）で示されるビニル基−含有アミドである請求項１記載のＵＶ吸収剤。
【請求項１２】
不溶性有機ＵＶ吸収剤が、ケイ皮酸アミドであり、かつ式（７）：
【化１２】
0003843123.tif 000035
（式中、
Ｒ14は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり；Ｒ15は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキルであり；そしてＲ16は、−（ＣＯＮＨ）n−フェニル（ここで、ｎは、０又は１であり、そしてこのフェニルは、場合によりＯＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル若しくは−アルコキシ又は基：−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ8（ここで、Ｒ8は、前記と同義である）から選択される、１、２又は３個の置換基により置換されていてもよい）で示される化合物である請求項１記載のＵＶ吸収剤。
【請求項１３】
ａ）０．０２〜２μの範囲の平均粒径を有し、オキサニリド、トリアジン、トリアゾール、ビニル基含有アミド又はケイ皮酸アミドのクラスであり、粗い粒子状態の不溶性有機ＵＶ吸収剤を、不溶性有機ＵＶ吸収剤が微粒子化状態に転換するまで、粉砕助剤の存在下に、粉砕装置で粉砕することにより製造されたものである、微粒子化された、不溶性有機ＵＶ吸収剤０．１〜１５重量％及びｂ）化粧品的に許容しうる担体を含む太陽光線遮蔽組成物。
【請求項１４】
微粒子化された、不溶性有機ＵＶ吸収剤が、ＵＶ照射に対するヒト皮膚の保護のために化粧品組成物で通常用いられるＵＶ吸収剤の１種以上と一緒に用いられる請求項１３記載の太陽光線遮蔽組成物。
【請求項１５】
油中の水若しくは水中の油の乳化液、油若しくは油−アルコールローション、イオン性若しくは非イオン性脂質の小胞状分散物、ゲル、棒状固形物又はエアロゾル組成物として配合されている請求項１３又は１４記載の太陽光線遮蔽組成物。
【発明の詳細な説明】
本発明は、ＵＶ吸収剤の新規な物理的形態及びこの場合特にヒト皮膚の保護に有用である太陽光線遮蔽組成物でのそれらの用途に関する。
地表に達するＵＶ放射への長期暴露が、紅斑又は光線性皮膚病を起こし、同様に皮膚ガンの確率の増大又は皮膚老化を促進することは昔から知られている。
種々の太陽光線遮蔽組成物が提案されており、それらはＵＶ照射に対抗することを意図し、それにより皮膚上の該不都合な影響を防止する材料を含む。太陽光線遮蔽組成物でのＵＶ保護剤として用いるために、数多くの化合物、特に可溶性有機ＵＶ吸収剤及び不溶性微粒化無機化合物、特に酸化亜鉛及び二酸化チタンが、提案されている。
可溶性有機ＵＶ吸収剤の太陽光線遮蔽組成物での用途に関して、それらは、太陽光線遮蔽組成物でのＳＰＦ（Sun Protection Factor太陽光線遮蔽係数）の用語でのＵＶ吸収剤としてのそれらの有効性は、それらの溶解性のために、しばしば商品としては低過ぎ、比較的高いアレルギー原因を示し、かつ固有の光化学的不安定性の結果として、保護効果の持続期間は、しばしば短過ぎる欠点を持っている。
酸化亜鉛及び二酸化チタンのような不溶性無機化合物の高い比重は、それらを含む配合物の安定性を減ずる。更に、そのような無機化合物は、光の影響で毒性の遊離基を生成すると言われている（「Redox Mechanism in Heterogeneous Photocatalysis」,Serpone et al.,Electrochemistry in Colloids and Dispersions,Editors Mackay and Texter,VCH Publishers Inc.,New York 1992）。
驚くべきことに、微粒子化された、不溶性の有機ＵＶ吸収剤は、太陽光線遮蔽組成物で用いられた場合、優れたＵＶ保護を提供し、既知のＵＶ吸収剤を含む相当する太陽光線遮蔽組成物のように、少なくとも高いＳＰＦ率を有することが見い出されている。後者のＵＶ吸収剤と異なり、微粒子化された、不溶性の有機ＵＶ吸収剤は、光の影響下では、ヒトの皮膚を傷つけたり又は敏感にすることができる遊離基を生成する傾向を示さない。更に、太陽光線遮蔽組成物でのそれらの不溶性のために、微粒子化された、不活性の有機ＵＶ吸収剤は、皮膚に浸透することがなく、それらは、皮膚での不都合なアレルギー性又は敏感性の影響を与えることはできない。
したがって、本発明は、第一の特徴として、特に製薬学的又は化粧品的用途として適切であるＵＶ吸収剤であり、下記式：
0003843123.tif 000002
（式中、
Ｒa、Ｒb及びＲcは、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル又はＣ1−Ｃ18アルコキシであり、Ｒd及びＲeは、独立して、水素又はＣ1−Ｃ18アルコキシであるが、ただしＲd及びＲeの一つは、必ずＣ1−Ｃ18アルコキシであり、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeが、それぞれ、Ｃ1−Ｃ18アルコキシであるならば、そのときＲaは、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル又はＣ1−Ｃ18アルコキシである）で示されるｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンを除く、微粒子化された、不溶性有機ＵＶ吸収剤を含むことを特徴とするＵＶ吸収剤である。
好適には、この不溶性有機ＵＶ吸収剤は、０．０２〜２、更に好適には０．０５〜１．５、特に０．１〜１．０μの範囲の平均粒径を有する。
この不溶性有機ＵＶ吸収剤は、通常の方法、例えば適切な粉砕剤の存在下に、かつ既知の粉砕装置、例えばジェット、ボール、振動又はハンマーミル、好適には高速かき混ぜミル又は衝撃ミル、特に回転ボールミル、振動ミル、管状ミル又はロッドミルを用いて、粗い粒子状態の不溶性有機ＵＶ吸収剤を粉砕することで、所望の寸法状態に転換することができる。
好適には、この粉砕は、微粒子化された、不溶性有機ＵＶ吸収剤に基づいて、アルキル化ビニルピロリドンポリマー、ビニルピロリドン−ビニルアセタートコポリマー、アシルグルタマート、アクリラート−ｔ−オクチルプロペンアミドコポリマー、ジトリルエーテルスルホン酸、ホルムアルデヒド縮合物、カーボマー（Carbomer）、トリシリルフェノール  エトキシラートのような非−イオン性プレカーサーを含む脂肪酸エステルの市販混合物、又は特にリン脂質のような粉砕助剤の、０．１〜３０重量％、好適には０．５〜１５重量％の存在下で、行われる。
本発明の用途での好適な不溶性ＵＶ吸収剤は、オキサニリド、トリアジン、トリアゾール、ビニル基含有アミド又はケイ皮酸アミドのクラスのようなそれらを含む。
オキサニリドＵＶ吸収剤の一つの好適なクラスは、式（１）：
0003843123.tif 000003
（式中、
Ｒ1及びＲ2は、独立して、Ｃ1−Ｃ18アルキル又はＣ1−Ｃ18アルコキシである）を有するそれらである。
トリアジンＵＶ吸収剤の一つの好適なクラスは、式（２）：
0003843123.tif 000004
（式中、
Ｒ3及びＲ4は、独立して、水素、ヒドロキシ又はＣ1−Ｃ5アルコキシ、好適には水素、ヒドロキシ又はメトキシであるが、下記式
0003843123.tif 000005
（式中、
Ｒa、Ｒb及びＲcは、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル又はＣ1−Ｃ18アルコキシであり、Ｒd及びＲeは、独立して、水素又はＣ1−Ｃ18アルコキシであるが、ただしＲd及びＲeの一つは、必ずＣ1−Ｃ18アルコキシであり、Ｒb、Ｒc、Ｒd及びＲeが、それぞれ、Ｃ1−Ｃ18アルコキシであるならば、そのときＲaは、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ18アルキル又はＣ1−Ｃ18アルコキシである）で示されるｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジンを除く）を有するそれである。
トリアジンＵＶ吸収剤の第二の好適なクラスは、式（３）：
0003843123.tif 000006
（式中、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は、独立して、Ｈ、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ18アルコキシ、ＮＨ2、ＮＨ−Ｒ8又はＮ（Ｒ8）2（ここで、Ｒ8は、Ｃ1−Ｃ18アルキルである）、ＯＲ8（ここで、Ｒ8は、前記と同義である）、フェニル、フェノキシ又はアニリノ（ここで、それぞれのフェニル部分は、場合により、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル若しくは−アルコキシ、Ｃ5−Ｃ8シクロアルキル、メチリデンカンファー基、基：−（ＣＨ＝ＣＨ）nＣ（＝０）−ＯＲ8（ここで、ｎは、０又は１であり、そしてＲ8は、前記と同義である）、あるいは基：
0003843123.tif 000007
又は相当するアルカリ金属、アンモニウム、モノ−、ジ−若しくはトリ−Ｃ1−Ｃ4アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−若しくはトリ−Ｃ2−Ｃ4アルカノールアンモニウム塩、又はそのＣ1−Ｃ18アルカリエステルである）から選択される基の１、２又は３個の置換基で置換されていてもよい）を有するそれである。
トリアゾールＵＶ吸収剤の一つの好適なクラスは、式（４）：
0003843123.tif 000008
（式中、
Ｔ1は、Ｃ1−Ｃ18アルキル、又は好適には水素であり、そしてＴ2は、場合によりフェノール基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ18アルキルである）を有するそれである。
トリアゾールＵＶ吸収剤のさらに好適なクラスは、式（５）：
0003843123.tif 000009
（式中、Ｔ2は、前記と同義である）を有するそれである。
ビニル基−含有アミドＵＶ吸収剤の好適なクラスは、式（６）：
0003843123.tif 000010
（式中、
Ｒ9は、Ｃ1−Ｃ18アルキル、好適にはＣ1−Ｃ5アルキル又はフェニル（ここで、フェニルは、場合により、ＯＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル若しくは−アルコキシ又は基：−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ8（ここで、Ｒ8は、前記と同義である）から選択される、１、２又は３個の置換基により置換されていてもよい）であり；Ｒ10及びＲ11は、同一又は異なり、それぞれ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、好適にはＣ1−Ｃ5アルキル又は水素であり；Ｒ12及びＲ13は、同一又は異なり、それぞれ、Ｃ1−Ｃ18アルキル、好適にはＣ1−Ｃ5アルキル又は水素であり；Ｙは、Ｎ又はＯであり、そしてｎは、０又は１である）を有するそれである。
ケイ皮酸アミドＵＶ吸収剤の好適なクラスは、式（７）：
0003843123.tif 000011
（式中、
Ｒ14は、水素又はＯ−Ｃ1−Ｃ4アルキル、好適にはメトキシ又はエトキシであり；Ｒ15は、水素又はＣ1−Ｃ4アルキル、好適にはメチル又はエチルであり；そしてＲ16は、−（ＣＯＮＨ）n−フェニル（ここで、ｎは、０又は１であり、そしてこのフェニルは、場合によりＯＨ、Ｃ1−Ｃ18アルキル若しくは−アルコキシ又は基：−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ8（ここで、Ｒ8は、前記と同義である）から選択される、１、２又は３個の置換基により置換されていてもよい）を有するそれである。好適には、Ｒ16は、フェニル、４−メトキシフェニル又はフェニルアミノカルボニル基である。
式（１）〜（７）の化合物において、Ｃ1−Ｃ18アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル又はオクタデシルであってよい。
Ｃ1−Ｃ18アルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、イソオクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシ、テトラデコキシ、ヘキサデコキシ又はオクタデコキシを含み、メトキシ及びエトキシが好ましい。
Ｃ5−Ｃ8シクロアルキルは、シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロオクチルを含む。
式（１）の特に好適な化合物の一つは、Ｎ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ′−（エチルフェニル）−エタンジアミドである。
式（２）の好適な化合物は、式（８）〜（２３）：
0003843123.tif 000012
0003843123.tif 000013
0003843123.tif 000014
のそれら、並びに２，４，６−トリス（ジイソブチル−４′−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジン及び２，４−ビス（ジイソブチル−４−アミノベンザルマロナート）−ｓ−トリアジンである。
式（３）の好適な化合物は、式（２４）：
0003843123.tif 000015
の化合物である。
式（４）の好適な化合物は、式（２５）〜（２７）：
0003843123.tif 000016
0003843123.tif 000017
の化合物である。
式（５）の好適な化合物は、式（２８）：
0003843123.tif 000018
の化合物である。
式（６）の好適な化合物の特定の例は、４−オクチルアミノ−３−ペンテン−２−オン、エチル−３−オクチルアミノ−２−ブテノアート、３−オクチルアミノ−１−フェニル−２−ブテン−１−オン及び３−ドデシルアミノ−１−フェニル−２−ブテン−１−オンを含む。
式（１）〜（７）の化合物は、知られており、既知の方法により製造することができる。
この微粒子化された、不溶性有機ＵＶ吸収剤は、ＵＶ照射に対するヒトの皮膚の保護のために化粧品配合物で通常用いられているＵＶ吸収剤の１種又はそれ以上を一緒に用いることができる。
本発明の微粒子化された、不溶性有機ＵＶ吸収剤の製造においての好適な粉砕助剤として用いられるリン脂質は、天然又は合成由来であってよい。天然由来のリン脂質は、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルエタノールアミン、ジホスファチジルグリセロール及びスフィンゴミエリンを含み、これらは、哺乳類の肝臓、卵黄、大豆などのような天然資源から得ることができる。合成リン脂質は、なたね油のような天然油から製造することができる。この油は、水素化、選択的エステル化及びリン酸化して、特定のホスファチダート又はそれらの混合物を製造することができる。
前述したように、本発明のＵＶ吸収剤は、特に太陽光線遮蔽組成物での用途に適切である。
したがって、本発明は、ａ）全組成物に基づいて、微粒子化された、不溶性有機ＵＶ吸収剤０．１〜１５重量％、好適には０．５〜１０重量％、及びｂ）化粧品的に許容しうる担体を含む太陽光線遮蔽組成物をも提供する。
本発明の太陽光線遮蔽組成物は、微粒子化された、不溶性有機ＵＶ吸収剤及び担体成分を、通常のあらゆる方法による物理的混合、例えば二つの材料を単に一緒にかき混ぜることにより混合することにより製造することができる。好適な方法において、粗い不溶性有機ＵＶ吸収剤、粉砕助剤、好適にはリン脂質及び粉砕体の混合は、微粒子化された、不溶性有機ＵＶ吸収剤の製造に関連して上述したように、粗い不溶性有機ＵＶ吸収剤が微粒子化形態に変換するまで粉砕される。粉砕体、例えば石英砂又はガラス玉を濾別した後に、微粒子化された、不溶性有機ＵＶ吸収剤及び担体成分からなる濾過物を、化粧品的に許容しうる担体と共に混合してもよい。
本発明の太陽光線遮蔽組成物は、油中の水（water-in oil）若しくは水中の油（oil-in water）乳化液、油若しくは油−アルコールローション、イオン性若しくは非イオン性脂質の小胞状分散物、ゲル、棒状固形物又はエアロゾル配合物として配合されてよい。
油中の水（water-in oil）若しくは水中の油（oil-in water）乳化液として配合される場合、化粧品的に許容しうる担体は、好適には、担体の全重量に基づいて、油相の５〜５０％、乳化剤の５〜２０％及び水の３０〜９０％を含む。
この油相は、化粧品的に用いられる通常のどのような油、例えば炭化水素油の１種以上、ワックス、天然油、脂肪酸エステル又は脂肪アルコールも含むことができる。
この乳化剤は、また化粧品的に用いられる通常のどのような乳化剤、例えば水素化カストロ油のポリエトキシル化エステルのような天然油誘導体のエトキシル化エステル；シリコーンポリオールのようなシリコーン油乳化剤；場合によりエトキシル化された脂肪酸石けん；エトキシル化された脂肪アルコール；場合によりエトキシル化されたソルビタンエステル；エトキシル化された脂肪族；又はエトキシル化されたグリセロールの１種以上も含むことができる。
本発明の太陽光線遮蔽組成物は、太陽光線遮蔽に有効であると知られている更なる成分を含むことができる。そのような更なる成分の例は、例えばエモリエント（emollient）、皮膚湿潤剤、皮膚日焼け促進剤、乳化安定剤、キサンタンのような増粘剤、グリセリンのような湿潤保持剤、膜形成剤、保存剤、香料及び着色剤を含む。
本発明の太陽光線遮蔽組成物は、太陽光の損傷影響に対して皮膚の日焼けを防ぎ、ヒトの皮膚の優れた保護を提供する。更に、本発明の太陽光線遮蔽組成物は、皮膚の防水効果を有する。
以下の実施例は、本発明を更に説明するものである。
実施例１：
式（２４）：
0003843123.tif 000019
を有する２，４，６−トリアリニノ−ｐ−（カルボ−２′−エチルヘキシル−１′−オキシ）−１，３，５−トリアジン１２．８ｇ、商業的に入手しうるリン脂質（ホスホリポン(Phospholipon 90:商標)１２．８ｇ、水１３５ｇ及び３mm径ガラスビーズ１３０mlを、抗−摩擦コンテナー中で適切な攪拌機を用いて３００rpmで８時間粉砕した。得られた懸濁液を吸引濾過により粉砕ビーズから分離した。そのようにして得た粉砕材料の平均粒径は、０．９６μであり、その粒径範囲は、０．４〜１．７μであった。
実施例２：
実施例１で得られた懸濁液を以下の組成物を有するクリームを製造するために用いた。
0003843123.tif 000020
相Ａを、調製し、７０℃に加熱した。７０℃に加熱した相Ｂ及びＣを、この混合物に１２，０００rpmの高速攪拌を用いてかき混ぜながら徐々に加えた。このようにして形成させた乳化液を４０℃まで冷却し、６０rpmでの低速攪拌を用いてかき混ぜながら、相Ｄを加えた。この乳化液を更に２５℃まで冷却し、３ロールミルを用いて再均質化した。
この均質化した乳化液の光遮蔽係数は、ＤＩＮ６７５０１に従い測定した場合、２．４であった。
実施例３．
式（２１）：
0003843123.tif 000021
のＵＶ吸収剤１２．８ｇ、商業的に入手しうるリン脂質（ホスホリポン(Phospholipon 90:商標)１２．８ｇ、水１３５g及び３mm径ガラスビーズ１３０mlを、摩擦−抵抗コンテナー中で適切な攪拌機を用いて９００rpmで８時間粉砕した。得られた懸濁液を吸引濾過により粉砕ビーズから分離した。そのようにして得た粉砕された材料の平均粒径は、０．８μであり、その粒径範囲は、０．３〜１．１μであった。
化合物（２４）及び（２１）のＳＰＦ値は、ＤＩＮ６７５０１に従い測定した。化合物（２４）及び（２１）は、先ず同一の粒径特性に微粒子化し、次いで３重量％の濃度で、標準の油中の水乳化液に組み込んだ。比較のために、二酸化チタンを同様の条件で評価した。結果の概要を以下に示した。
0003843123.tif 000022
これらの結果は、本発明の乳化液は、二酸化チタン伴う高い毒性の危険なしに少なくとも二酸化チタンで得られたような高いＳＰＦ値を有することを示している。
実施例４：
２，２−メチレン−ビス−［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール）−２−イル）］−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール２５ｇ、ルビスコール（Luviskol）ＶＡ６４（商標）５ｇ、水７５ｇ及びジルコニウムビーズ５０mlsを、抗−摩擦コンテナー中で適切な攪拌機を用いて９００rpmで６０時間粉砕した。得られた懸濁液を吸引濾過により粉砕ビーズから分離した。そのようにして得た粉砕された材料の平均粒径は、０．１５μであった。