(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）次の一般式（１）
【化１】
0003819110.tif 000016
（式中、Ｒ1 はフッ素原子が置換してもよい炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ1 及びＸ2 は同一又は異なって水素原子、アルカリ金属、アンモニア、アルミニウム、アルキルアミン、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるリン酸モノエステル  ０．０１〜２重量％、
（Ｂ）α−ピネン、β−ピネン、シトロネラール、ゲラニオール及びｌ−メンチルラクテートから選ばれる１種又は２種以上  ０．００３〜０．５重量％
を含有する口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は歯牙保護作用に優れ、安定で味の良好な液状口腔用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
リン酸モノエステルは刺激が少なく、歯牙表面に被膜を形成し歯牙の耐酸性を向上させ、歯垢の形成やう蝕を予防する作用に優れていることから、種々の口腔用組成物に配合されている。例えば、リン酸モノエステル類を起泡剤として含有する飲食物の味を変えない歯磨剤（特開昭５３−４７５４２号公報）、膜形成物質としてリン酸モノエステル類を含有する斑点形成防止用の歯磨組成物（特公表５４−５０００６１号公報）、ジ中鎖アルキルリン酸エステル、ジ長鎖アルキルリン酸エステル及びモノアルキルリン酸エステルを含有する抗う蝕活性の優れた飲食物の味を変えない歯磨き及びうがい薬として用いるのに適した水性組成物（特開平２−２００６１９号公報）、リン酸モノエステル類を含有する味の良い口腔用組成物（特開平６−２７１４３７号公報）が報告されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、リン酸モノエステル類は一般にクラフト点が高く、また味が悪いために、実際にこれを配合する口腔用組成物の形態として透明均一系の洗口剤のような液状の剤型にすることは困難であった。これに対し、特開平６−２７１４３７号公報においてはリン酸モノエステル類をアルギニンやリジン等の塩基性アミノ酸で中和することによって、クラフト点を低下させることが可能であり、こうして得られた口腔用組成物は長期保存してもリン酸モノエステル類が析出したりして不均一になることがなく、安定で、しかも味もよいと記載されている。
【０００４】
しかし該リン酸モノエステル塩基性アミノ酸塩を配合した口腔用組成物も、氷点下５℃のような過酷な条件下では長期間保存すると、沈殿を生成することもあり更に低温条件下での安定性に優れた口腔用組成物の開発が望まれていた。
従って、本発明の目的は歯面保護作用に優れるリン酸モノエステル類を配合し、かつ低温条件下で長期間保存しても安定で味の良好な液状口腔用組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らはリン酸モノエステル類に特定の香料成分を少量配合した液状口腔用組成物は、氷点下５℃のような過酷な条件下でもリン酸モノエステル類の沈殿が生じず、長期間安定でかつ味も良好であることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）次の一般式（１）
【０００７】
【化２】
0003819110.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1 はフッ素原子が置換してもよい炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ1 及びＸ2 は同一又は異なって水素原子、アルカリ金属、アンモニア、アルミニウム、アルキルアミン、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるリン酸モノエステル  ０．０１〜２重量％、
（Ｂ）α−ピネン、β−ピネン、シトロネラール、ゲラニオール及びｌ−メンチルラクテートから選ばれる１種又は２種以上  ０．００３〜０．５重量％
を含有することを特徴とする口腔用組成物を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるリン酸モノエステル（１）は、界面活性能に優れるだけでなく、刺激が少なく、歯牙表面に被膜を形成し、歯牙の耐酸性を向上させ、歯垢形成の抑制やう蝕を予防する効果に優れる。
【００１０】
一般式（１）中、Ｒ1 で示されるフッ素原子が置換していてもよい炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基としては、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、２−エチルヘキシル基、ドデセニル基、オレイル基、エライジル基等が挙げられる。これらのうち炭素数８〜２０、特に１０〜２０、更に炭素数１２〜１６、更に炭素数１４のアルキル基が好ましい。また、これらのアルキル基、アルケニル基等は単一鎖長のものでもよいし、鎖長の異なる複数のアルキル基等の混合体でもよい。
【００１１】
Ｘ1 及びＸ2 で示されるアルカリ金属原子としてはナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルキルアミンとしてはモノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の炭素数１〜５のアルキルアミンが挙げられる。またアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の炭素数１〜５のアルカノールアミンが挙げられる。また、塩基性アミノ酸としては、天然に存在するアルギニン、リジン、ヒスチジンはもちろんのこと、これらに限られず分子内にカルボキシル基とアミノ基とを有し、水溶性で、その水溶液のpHが７以上のものであればよい。このうち、アルギニンが特に好ましい。
【００１２】
かかるリン酸モノエステルの具体例としては、モノデシルリン酸アルギニン、モノデシルリン酸カリウム、モノドデシルリン酸ナトリウム、モノテトラデシルリン酸カリウム、モノテトラデシルリン酸トリエタノールアミン、モノテトラデシルリン酸アルギニン、モノヘキサデシルリン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらのうち、モノデシルリン酸アルギニン、モノドデシルリン酸ナトリウム、モノテトラデシルリン酸アルギニンが好ましく、特にモノテトラデシルリン酸アルギニンが好ましい。
【００１３】
これらのリン酸モノエステルの塩は、予め塩を調製してから組成物に添加してもよいが、リン酸モノエステルと塩基とを配合し組成物の系内で塩を形成させてもよい。
【００１４】
リン酸モノエステル（１）の配合量は、泡立ちや香味等の点から組成物中０．０１〜２重量％（以下、単に「％」で示す）とすることが好ましく、０．０５〜１％が特に好ましい。
【００１５】
また成分（Ｂ）に挙げたα−ピネン、β−ピネン、シトロネラール、ゲラニオール、ｌ−メンチルラクテートの各香料成分は液状口腔用組成物中における成分（Ａ）の低温安定性を向上させるものである。これら以外の香料成分では充分な安定化効果が得られない。これらの香料成分は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
これら香料成分の配合量は低温安定性向上効果及び味の点から組成物中０．００３〜０．５％が好ましく、０．０３〜０．４％がより好ましく、０．０１〜０．３％が味の面で特に好ましい。
【００１６】
また、香味の面からは任意の香調に調整した調整香料を適宜配合することが好ましい。香味の調整を目的に配合する調整香料の成分として、スペアミント油、ペパーミント油、ウインターグリーン油、サッサフラス油、丁子油、セージ油、ユーカリ油、マヨナラ油、肉桂油、タイム油、レモン油及びオレンジ油等の天然香料；及びｌ−メントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、チモール、サリチル酸メチル等の合成香料が挙げられる。
【００１７】
本発明においては、液体状口腔用組成物の泡質を調整するために消泡剤を配合することができる。消泡剤としてはシリコーン類、アルコール類、グリコール類、鉱物油、ポリオキシアルキレン化合物等が挙げられ、特にシリコーン類が好ましい。シリコーン類としては、オイル状、溶消状、エマルジョン状、オイルコンパウンド状などのいずれの形状のものも使用することができる。
【００１８】
シリコーン類としては、粘度が１０〜１００００cs、特に１００〜５０００csのジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン；シリコーン樹脂、ポリエーテル変性シリコーン等が好ましく、また１０％溶液濃度が１０００〜１００００csの高重合度ジメチルポリシロキサンを使用することもできる。
【００１９】
これらのシリコーン類を使用する場合の使用量は、リン酸モノエステル（１）に対して重量比で１／５０〜５、特に１／２０〜２とすることが液体状口腔用組成物の泡質の点から好ましい。
【００２０】
本発明に係る液体状口腔用組成物には、虫歯や歯周病を予防するために殺菌剤や抗菌剤を配合することが好ましい。本発明においては、口腔内細菌に対して速効的殺菌力及び持続的抗菌力があり、味が良く、界面活性剤と併用しても殺菌力が低下しない点から、例えば、下記一般式（２）又は（８）で表される抗菌性化合物を用いることが好ましい。
【００２１】
【化３】
0003819110.tif 000003
【００２２】
〔式中、Ａm+は窒素含有抗菌性カチオンを示し、対アニオンＸ3-は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のモノアルキルリン酸イオン、モノアルケニルリン酸イオン、モノアルキルホスホン酸イオン又はモノアルケニルホスホン酸イオンを示し、ｍはカチオンＡの価数を示す〕
【００２３】
抗菌性化合物（２）としては、例えば下記一般式（３）〜（５）で表される化合物が挙げられる。
【００２４】
【化４】
0003819110.tif 000004
【００２５】
〔式中、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は少なくとも１つが炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、残りはメチル基、エチル基、ベンジル基、
【００２６】
【化５】
0003819110.tif 000005
【００２７】
から選ばれる基の単独又は組み合わせを示し、Ｒ5 は−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3又は−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨを示し、対アニオンＸ4-は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のモノアルキルリン酸イオン、モノアルケニルリン酸イオン、モノアルキルホスホン酸イオン、モノアルケニルホスホン酸イオンを示す〕
【００２８】
一般式（３）中、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 の少なくとも１つが炭素数８〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、例えば２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基であり、残りがメチル基及び／又はベンジル基である化合物が好ましい。
【００２９】
【化６】
0003819110.tif 000006
【００３０】
〔式中、Ｒ6 は炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ5-及びＸ6 は同一又は異なって炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のモノアルキルリン酸イオン、モノアルケニルリン酸イオン、モノアルキルホスホン酸イオン又はモノアルケニルホスホン酸イオンを示す〕
【００３１】
一般式（４）におけるＲ6 で示される炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、例えばデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等が挙げられる。
【００３２】
また、一般式（２）〜（５）における対アニオン（Ｘ3-、Ｘ4-、Ｘ5-又はＸ6 ）であるモノアルキルリン酸イオン、モノアルケニルリン酸イオン、モノアルキルホスホン酸イオン又はモノアルケニルホスホン酸イオンとしては、下記一般式（６）及び（７）で表されるものが挙げられる。
【００３３】
【化７】
0003819110.tif 000007
【００３４】
〔式中、Ｒ7 は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｒ8 は水素原子、アルカリ金属原子、アルキルアンモニウム基、ヒドロキシ置換アルキルアンモニウム基又は塩基性アミノ酸残基を示す〕
【００３５】
【化８】
0003819110.tif 000008
【００３６】
〔式中、Ｒ9 は炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｒ10は水素原子、アルカリ金属原子、アルキルアンモニウム基、ヒドロキシ置換アルキルアンモニウム基又は塩基性アミノ酸残基を示す〕
【００３７】
一般式（６）又は（７）において、Ｒ7 及びＲ9 は炭素数１０〜２０、特に１２〜１６、更に１４のアルキル基が、具体的にはドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等が好ましい。Ｒ8 及びＲ10は、通常水素原子であるが、一部がカリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属原子、アルキルアンモニウム、ヒドロキシ置換アルキルアンモニウム又は塩基性アミノ酸などに置換することがある。
【００３８】
抗菌性化合物（８）は下記式で表されるものである。
【００３９】
【化９】
0003819110.tif 000009
【００４０】
〔式中、Ａm+は窒素含有抗菌性カチオンを示し、対アニオンＹ-はハロゲンイオン又はグルコン酸イオンを示し、ｍはカチオンＡの価数を示す〕
【００４１】
抗菌性化合物（８）としては、例えば次の一般式（９）、（１０）、（１１）で表される化合物が挙げられる。
【００４２】
【化１０】
0003819110.tif 000010
【００４３】
〔式中、対アニオンＹ1-及びＹ2-はそれぞれハロゲンイオンを示し、Ｙ3 はハロゲン原子又はグルコン酸残基を示し、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 及びＲ6 は前記と同じ〕
【００４４】
かかる抗菌性化合物（２）又は（８）は、殺菌力及び製剤の安定性の点から本発明口腔用組成物中に０．００１〜２０％、特に０．０１〜１％配合せしめることが好ましい。
【００４５】
抗菌性化合物（２）又は（８）とリン酸モノエステル（１）とを併用することが抗菌力の持続性の点から好ましい。
【００４６】
抗菌性化合物（２）又は（８）とリン酸モノエステル（成分（Ａ））の配合比は抗菌性カチオン（Ａm+）の種類によって異なるが、モル比で（Ａm+）／（Ａ）＝１／２〜１／１００、特に（Ａm+）／（Ａ）＝１／２〜１／５０となる量が好ましい。抗菌性化合物毎に詳述すれば、一般式（３）又は（９）の抗菌性化合物の場合（Ａm+）／（Ａ）＝１／２〜１／１００、好ましくは１／２〜１／５０であり；一般式（４）又は（１０）の抗菌性化合物の場合（Ａm+）／（Ａ）＝１／２〜１／２０、好ましくは１／２〜１／１０であり；一般式（５）又は（１１）の抗菌性化合物の場合（Ａm+）／（Ａ）＝１／２〜１／５０、好ましくは１／２〜１／２０である。
【００４７】
本発明に係る液体状口腔用組成物には上記成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で通常用いられている口腔ベヒクルを配合し、洗口剤、液状歯磨等の形態とすることができる。なお、本発明組成物の粘度は、０．５ポイズ以下が好ましい。
【００４８】
このような口腔ベヒクルとしては、湿潤剤、甘味料、防腐剤、色素、水、水溶性フッ化物、可溶化剤、その他の有効成分等が挙げられる。
【００４９】
湿潤剤としては、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリン、マルチトール、キシリトール等が挙げられる。このうち、グリセン、ソルビトール等が好ましい。甘味料としてはサッカリン、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ネオヘスペリジルジヒドロカルコン、ベルラルチン、ｐ−メトキシシンナミックアルデヒド、グリチルリチン酸塩、アスパルテーム（アスパルチルフェニルアラニンメチルエステル）等が挙げられる。防腐剤としては安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。水溶性フッ化物としてはフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等が挙げられる。可溶化剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸モノエステル、グリセリン脂肪酸ジエステル等が挙げられる。その他の有効成分としては、クロロフィル化合物、塩化ナトリウム、ビタミンＣ、ビタミンＥ、ニコチン酸エステル、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アズレン、塩化リゾチーム、ヒノキチオール、β−グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウム、プロテアーゼ、生薬抽出物等が挙げられる。
【００５０】
これらの口腔用ベヒクルのうち、液体状口腔用組成物においては、基本的に湿潤剤を１〜３０％、アルコール及び水を５０〜９６％含有するのが好ましい。ここで水：アルコールの比率は重量比で１：１〜２００：１、特に５：１〜１００：１が好ましい。なおアルコールは全組成中に１〜２０％配合するのが好ましい。香料及び甘味料は合計で０．０１〜５％配合するのが好ましい。また、本発明に係る液体状口腔用組成物のpHは５〜９．５、特に６〜８の範囲内であるのが好ましい。
【００５１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、実施例１（表１）の本発明品１及び３、実施例２（表３）の本発明品８〜１０は、参考例であって、特許請求の範囲に含まれるものではない。
【００５２】
実施例１
表１及び表２に示す処方で洗口剤を調製し、下記に示す方法で低温保存安定性、香味について評価した。結果を表１及び表２に示す。
【００５３】
＜低温保存試験評価方法＞
各処方を−５℃の条件下にて保存し、保存開始日を第０日とし、白色の沈殿を生成した日数をもって各処方の評価とした。
【００５４】
＜香味評価方法＞
評価パネラー２０名を用いて、洗口剤１０mlで約２０秒間洗口し、その時の感触を○、△、×の３段階で評価し、○の数が７０％以上の場合を○、４０％以上７０％未満の場合を△、４０％未満の場合を×した。
【００５５】
【表１】
0003819110.tif 000011
【００５６】
【表２】
0003819110.tif 000012
【００５７】
実施例２
表３〜表５に示す処方で洗口剤を調製し、実施例１と同様にして低温保存安定性、香味について評価した。結果を表３〜表５に示す。
【００５８】
【表３】
0003819110.tif 000013
【００５９】
【表４】
0003819110.tif 000014
【００６０】
【表５】
0003819110.tif 000015
【００６１】
【発明の効果】
本発明の口腔用組成物は、優れた歯牙表面保護作用を有し、低温条件下で長期間保存しても安定で、しかも香味が良好である。