(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性バインダー中に、赤、緑及び青の画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素を有するカラーフィルター上に、コロイダルシリカを含む下記一般式（Ｉ）で表されるシリルアクリレートの加水分解物及び多官能アクリレートモノマーとの重合体を含有する保護膜を有することを特徴とするカラーフィルター。
【化１】
0003818772.tif 000014
式（Ｉ）中、Ｒは炭素数１〜１３の１価の有機基を示し、Ｒ1 は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ2 は水素原子または炭素数１〜１３の１価の有機基を表し（複数のＲ2 は互いに同じでも異なっていてもよい）、Ｒ3 は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。ａは０、１又は２を表し、ｂは１、２又は３を表す。但し、ａ＋ｂは１、２又は３である。ｎは０又は１を表す。
【請求項２】
親水性バインダー中に、赤、緑及び青の画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素を有するカラーフィルターと、前記保護膜との間に、下記一般式（II）で表される化合物を含有するエチレン性不飽和基を有する重合性化合物の重合体を含有する層を有することを特徴とする請求項１記載のカラーフィルター。
【化２】
0003818772.tif 000015
式（II）中、Ｒ11〜Ｒ13はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＯＲ14（Ｒ14は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基又はアルコキシ基を表す）、ニトロ基、スルホン基、シアノ基又はアミジノ基を表す。
【請求項３】
親水性バインダー中に、赤、緑及び青の画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素を形成したカラーフィルターの上に、少なくとも下記（ａ１）〜（ｄ１）を含有する組成物を塗布し、光エネルギーを与えることにより重合させた保護膜を設けることを特徴とするカラーフィルターの作成方法。
（ａ１）コロイダルシリカ
（ｂ１）請求項１記載の一般式（Ｉ）で表されるシリルアクリレートの加水分解によって生成された物質。
（ｃ１）多官能アクリレートモノマー
（ｄ１）光重合開始剤
【請求項４】
該カラーフィルター上に前記（ａ１）〜（ｄ１）を含有する組成物を塗布する前に少なくとも下記（ａ２）〜（ｃ２）を含有する重合性組成物を塗布し、必要により光および／または熱エネルギーを与え第一の保護膜を形成することを特徴とする請求項３記載のカラーフィルターの作成方法。
（ａ２）エチレン性不飽和基を有する重合性化合物
（ｂ２）光または熱重合開始剤
（ｃ２）請求項２記載の一般式（II）で表される化合物
【請求項５】
該カラーフィルターが、透明基板上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、カプラーおよび親水性バインダーを有するハロゲン化銀感光材料を、パターン露光し、発色現像および脱銀処理することにより、赤、緑及び青の画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素、並びにブラックマトリックス部を形成したものであることを特徴とする請求項３又は４記載のカラーフィルターの作成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラーフィルター及びその作成方法に関し、特に親水性バインダー中に画素を形成したカラーフィルターの耐水性・耐薬品性を改良したカラーフィルター及びその作成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カラーフィルターは、ブラウン管表示用カラーフェイスプレート、複写用光電変換素子プレート、単管式カラーテレビカメラ用フィルター、液晶やエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）等を用いたフラットパネルディスプレイ、カラー固体撮像素子等に用いられている。
【０００３】
通常用いられるカラーフィルターは、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）および青色（Ｂ）の三原色が規則的に配列して構成されるが、必要に応じて四色あるいはそれ以外の色相からなるものもある。例えば、撮像管用カラーフィルターや液晶表示装置（ＬＣＤ）用カラーフィルターでは、種々の目的で黒色のパターン（ブラックマトリックス）が必要とされる。また、反射型ＬＣＤ用カラーフィルターでは、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）およびイエロー（Ｙ）の三原色が使用される場合がある。
三原色の具体的な配列法には、モザイク、ストライプ、デルタ等があり、必要に応じて選択できる。
【０００４】
従来から知られているカラーフィルターの製造方法としては、顔料分散法、印刷法、染色法、電着法、転写法、インクジェット法等がある。しかしながら、これらの方法で得られたカラーフィルターは、複雑な製造工程を必要としたり、ピンホールや傷が生じやすい、歩留まりが悪い、精度が出ない等の欠点を持っている。
【０００５】
これらの欠点を解消するため、ハロゲン化銀感光材料を用いた外型現像法（例えば、特開昭５５−６３４２号）および内型現像法（例えば、特開昭６２−１４８９５２号、同６２−７１９５０号）によるカラーフィルターの製造方法が検討された。特に後者の方法は、ワンショット露光・１回の現像処理でカラーフィルターが作成できるため極めて簡易である。
【０００６】
しかしながら、ハロゲン化銀感光材料を用いて形成したカラーフィルターや染色法、または水溶性染料を用いるインクジェット法で作成したカラーフィルターは、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどの水溶性バインダーを有しており、通常はこの上に耐水性・耐薬品性・耐傷性等を付与するために保護膜を形成している。かかる特性を有する保護膜としては、アクリル系樹脂（例えば、特開昭５８−１９６５０６号、同６２−１１９５０１号等）、ポリグリシジルメタクリレート系樹脂（例えば、特開昭６０−２１６３０７号等）、ウレタン系樹脂（例えば、特開昭６２−１０９００１号等）、エポキシ系樹脂（例えば、特開昭６３−１３１１０３号等）等、あるいはこれらの混合樹脂が提案されている。
【０００７】
これらの保護膜で被覆したカラーフィルターの耐水性・耐薬品性は大幅に改善されたが、水や温水に長時間接触した場合の耐水性や透湿性の防止の点で不十分であった。このような場合、親水性バインダーが膨潤することにより、表面にわずかな物理的接触による傷が発生する。カラーフィルターの作成は様々な工程よりなり、カラーフィルター面が異物と接触する可能性も少なからず有るが、上記の傷の発生は著しく歩留りを落とすため改良することが望まれていた。また、上記の親水性バインダーの膨潤は、後工程で透明電極を設置しパターニング等を行う際に、電極に亀裂が生じるなどの問題を発生させるため改良が望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第一の目的は、耐水性・耐薬品性や長時間水や温水に接触した場合でも傷がつきにくい保護膜を有するカラーフィルターを提供することにある。本発明の第二の目的は、複雑な工程を必要とせず、量産適性のあるカラーフィルターを提供することにある。
【０００９】
本発明の課題は、下記の（１）〜（５）の構成によって達成された。
（１）親水性バインダー中に、赤、緑及び青の画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素を有するカラーフィルター上に、コロイダルシリカを含む下記一般式（Ｉ）で表されるシリルアクリレートの加水分解物及び多官能アクリレートモノマーとの重合体を含有する保護膜を有することを特徴とするカラーフィルター。
【００１０】
【化３】
0003818772.tif 000002
【００１１】
式（Ｉ）中、Ｒは炭素数１〜１３の１価の有機基を示し、Ｒ1 は炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ2 は水素原子または炭素数１〜１３の１価の有機基を表し（複数のＲ2 は互いに同じでも異なっていてもよい）、Ｒ3 は炭素数１〜８のアルキレン基を示す。ａは０、１又は２を表し、ｂは１、２又は３を表す。但し、ａ＋ｂは１、２又は３である。ｎは０又は１を表す。
【００１２】
（２）親水性バインダー中に、赤、緑及び青の画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素を有するカラーフィルターと、前記保護膜との間に、下記一般式（II）で表される化合物を含有するエチレン性不飽和基を有する重合性化合物の重合体を含有する層を有することを特徴とする上記（１）記載のカラーフィルター。
【００１３】
【化４】
0003818772.tif 000003
【００１４】
式（II）中、Ｒ11〜Ｒ13はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、−ＣＯＲ14（Ｒ14は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基又はアルコキシ基を表す）、ニトロ基、スルホン基、シアノ基又はアミジノ基を表す。
【００１５】
（３）親水性バインダー中に、赤、緑及び青の画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素を形成したカラーフィルターの上に、少なくとも下記（ａ１）〜（ｄ１）を含有する組成物を塗布し、光エネルギーを与えることにより重合させた保護膜を設けることを特徴とするカラーフィルターの作成方法。
（ａ１）コロイダルシリカ
（ｂ１）前記一般式（Ｉ）で表されるシリルアクリレートの加水分解によって生成された物質。
（ｃ１）多官能アクリレートモノマー
（ｄ１）光重合開始剤
【００１６】
（４）該カラーフィルター上に前記（ａ１）〜（ｄ１）を含有する組成物を塗布する前に少なくとも下記（ａ２）〜（ｃ２）を含有する重合性組成物を塗布し、必要により光および／または熱エネルギーを与え第一の保護膜を形成することを特徴とする上記（３）記載のカラーフィルターの作成方法。
（ａ２）エチレン性不飽和基を有する重合性化合物
（ｂ２）光または熱重合開始剤
（ｃ２）前記一般式（II）で表される化合物
【００１７】
（５）該カラーフィルターが、透明基板上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、カプラーおよび親水性バインダーを有するハロゲン化銀感光材料を、パターン露光し、発色現像および脱銀処理することにより、赤、緑及び青の画素又はイエロー、マゼンタ及びシアンの画素、並びにブラックマトリックス部を形成したものであることを特徴とする上記（３）又は（４）記載のカラーフィルターの作成方法。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下本発明の詳細について述べる。
本発明におけるコロイダルシリカ（ａ１）は、１ミクロン以下の寸法のシリカ粒子を水又は他の溶剤に分散した分散液である。コロイダルシリカは酸性又は塩基性のいずれの形態でも入手でき、使用することができるが、本発明において酸性形態を用いることが好ましい。
【００１９】
本発明の一般式（Ｉ）で表されるシリルアクリレートの加水分解によって生成された物質（ｂ１）において、一般式（Ｉ）中のＲは、更に具体的には炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等）、アリール基及びハロゲン化アリール基（フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、クロロフェニルなど）を挙げることができる。Ｒ1 は炭素数１〜８のアルキル基を表し、その具体例としては、上記Ｒの説明に記したものと同様の基が挙げられる。
【００２０】
Ｒ2 に含まれる基は水素原子及びＲに含まれる基と同様の基である。Ｒ3 に含まれる炭素数１〜８の２価アルキレン基は、例えばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラメチレンなどである。
【００２１】
一般式（Ｉ）で表されるシリルアクリレートの具体的として、以下のものを挙げることができる。
【００２２】
【化５】
0003818772.tif 000004
【００２３】
本発明において、多官能アクリレートモノマー（ｃ１）としては、下記一般式（III)で表されるものが好ましい。
【００２４】
【化６】
0003818772.tif 000005
【００２５】
式（III)中、Ｒ4 は多価有機基を表し、ｍは２、３又は４を表す。Ｒ2 は一般式（Ｉ）のＲ2 と同定義である。
【００２６】
Ｒ4 含まれる２価の有機基はＲ3 と同様の基、炭素数２〜８の分岐アルキレン基、炭素数２〜８の分岐ハロゲン化アルキレン基、炭素数２〜８の分岐ヒドロキシル化アルキレン基、分岐アクリレート基、フェニレン、トリレン、ナフチレン等の炭素数６〜１２のアリーレン基及び炭素数６〜１２のハロゲン化アリーレン基等を挙げることができる。
【００２７】
本発明の多官能価アクリレートモノマー（ｃ１）としては、例えば、
【００２８】
【化７】
0003818772.tif 000006
【００２９】
などのジアクリレートや
【００３０】
【化８】
0003818772.tif 000007
【００３１】
などのトリアクリレート及び
【００３２】
【化９】
0003818772.tif 000008
【００３３】
などのテトラアクリレートを挙げることができる。
【００３４】
本発明の光重合開始剤（ｄ１）としては、公知の化合物を用いることができる。下記のケトン型光重合開始剤がより好ましい。
ベンゾフェノン及び他のアセトフェノン類、ベンジル、ベンズアルデヒド及びｏ−クロロベンズアルデヒド、キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、９，１０−フェナンスレンキノン、９，１０−アントラキノン、メチルベンゾインエーテル、イソプロベンゾインエーテル、α，α−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメトキシアセトフェノン、１−フェニル−１，２−プロパンジオール−２−ｏ−ベンゾイルオキシム、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等。
【００３５】
本発明において、（ａ１）〜（ｄ１）の組成は、（ａ１）１〜６０重量％、（ｂ１）１〜５０重量％、（ｃ１）２５〜９０重量％及び（ｄ１）０．１〜５重量％の範囲で用いられることが好ましい。また、（ａ１）、（ｂ１）、（ｃ１）及び（ｄ１）を含有する組成物は実質的に溶剤を含有しない組成物であることが好ましい。
【００３６】
本発明において、（ａ１）〜（ｄ１）を含有する組成物をカラーフィルター上に塗布するのに際し、膜厚は０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍであることがより好ましい。
【００３７】
（ａ１）〜（ｄ１）を含有する組成物はすでに公知であり、特公平１−５５３０７号、同６−９９５７７号、特開平６−２５３６３号の各公報に樹脂上フィルムやシート材料の保護用組成物として、耐摩耗性が優れていることが記載されている。しかし、本発明のようにカラーフィルター上に（ａ１）〜（ｄ１）を含有する組成物を塗布したのち重合させた保護膜の態様において、長時間の水や温水への接触に対し耐水性や透湿性防止に顕著な効果が見られ、傷の発生等を防止できることは予想外の知見である。
【００３８】
本発明において、（ａ１）〜（ｄ１）を含有する組成物を塗布し、重合させることにより得られる保護膜は単独で用いることもできるが、親水性バインダー中に画素を形成したカラーフィルターとの密着をより強めるために、上記の（ａ２）〜（ｃ２）を含有する重合性組成物を塗布し、必要により光及び／又は熱エネルギーを与えた第一の保護膜を形成した後に、（ａ１）〜（ｄ１）を含有する組成物を塗布し、重合させることにより保護膜を形成することがより好ましい。
【００３９】
本発明において、（ａ２）〜（ｃ２）を含有する重合性組成物を用いた第一の保護膜は、０．１〜１０μｍの膜厚であることが好ましく、０．５〜５μｍであることがより好ましい。（ａ２）〜（ｃ２）を含有する重合性組成物の詳細については、特願平９−２９４５９９号等に記載されている。
【００４０】
本発明に使用することができるエチレン性不飽和基を有する重合性化合物（ａ２）は特に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。また本発明において耐薬品性を高めるために分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが好ましい。エチレン性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸類、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類及びそれらの誘導体等がある。
【００４１】
エチレン性不飽和基を分子中に１個有する化合物としては、アクリル酸、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ポリエチレンオキサイドモノアクリレート、ポリプロピレンオキサイドモノアクリレート、フェノキシポリエチレンオキサイドモノアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレンオキサイドモノアクリレート、ジノニルフェノキシポリエチレンオキサイドモノアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレンオキサイドモノアクリレート、アクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−アクロイルモルホリン、メタクリル酸、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、メタクリルアミド、無水マレイン酸、ブチルモノマレエート、ジブチルマレエート、エチルイタコネート、ジ−２−エチルヘキシルイタコネート、スチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン、メチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ブチルアリルエーテル、酢酸アリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−スクシンイミド、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等をあげることができる。
【００４２】
エチレン性不飽和基を分子中に２個有する化合物の例は、アクリル酸カルシウム、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３−ジオキソランジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、グリセリンジアクリレート、ポリエチレンオキサイドジアクリレート、ポリプロピレンオキサイドジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡジアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＦジアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＳジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−アクリロイルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−アクリロイルプロピレンジアミン、メタクリル酸マグネシウム、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールメタクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡジメタクリレート、トリシクロデカンジメチロールジメタクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジメタクリレート、メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−メタクリロイルエチレンジアミン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、等を挙げることができる。
【００４３】
エチレン性不飽和基を分子中に３個有する化合物の例としては、アクリル酸アルミニウム、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリオキシエチレン化トリメチロールプロパントリアクリレート、ポリオキシプロピレン化トリメチロールプロパントリアクリレート、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリヒドロキシエチル−１，３，５，トリアジン−２，４，６，トリオントリアクリレート、グリセリントリアクリレート、ポリオキシエチレン化グリセリントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、等を挙げることができる。
【００４４】
エチレン性不飽和基を分子中に４個以上有する化合物の例としては、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリヒドロキシオリゴエステルポリアクリレート、ポリヒドロキシオリゴウレタンポリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ポリヒドロキシオリゴエステルポリメタクリレート、等を挙げることができる。
また特願昭６３−１６７１７９号に記載されている重合性化合物も本発明のカラーフィルターに使用することができる。
【００４５】
以上の重合性化合物のほとんどは公知であり、文献等を参考にして容易に合成する事ができる。上記重合性化合物は単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、第１の重合性組成物と第２の重合性組成物で使用する重合性化合物は同じでも異なっていてもよい。本発明において重合性化合物は０．００１〜１００ｇ／m2の範囲で使用されることが好ましく、０．０１〜１０ｇ／m2の範囲で使用することがより好ましい。
【００４６】
本発明で用いることができる光重合開始剤（ｂ２）としては、カルボニル化合物（例えばα−アルコキシフェニルケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類及び置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサントン類、ベンゾイン類、含ハロゲン化合物（例えばクロロスルホニル及びクロロメチル多核芳香族化合物類、クロロスルホニル及びクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホニル及びクロロメチルベンゾフェノン類、フルオレノン類）、ハロアルカン類、α−ハロ−α−フェニルアセトフェノン類、光還元性染料−還元剤のレドックスカップル類、有機イオウ化合物、過酸化物、光半導体（例えば二酸化チタン、酸化亜鉛等）、金属イオン（例えば鉄（Ｉ）イオン、金属カルボニル、金属錯体、ウラニル塩等）、ハロゲン化銀、アゾ及びジアゾ化合物、光還元性色素を挙げることができる。また、T. Oster他著「Chemical Review 」第６８巻（１９６８年）１２５〜１５１頁、Kosar 著「Light-Sensitive-Systems 」（Jhon Wiley & Sens. 1963 年）１５８〜１９２頁及びファインケミカル Vol 16, No.９（１９８７年）５から１９頁、紫外線硬化システム（１９８９年、総合技術センター）６３〜１４７頁、フォトポリマー・テクノロジー（１９８８年、日刊工業新聞社）８５〜９４頁に記載されている化合物を使用することができる。さらに米国特許４，７７２，５３０号記載のシアニン色素とボレートイオンよりなる光重合開始剤を使用する事もできる。
【００４７】
以下に光重合開始剤の具体例を示す。
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−１−プロパノン、９，１０−アントラキノン、ベンゾフェノン、フェナンスレンキノン、ミヒラーケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノン、キサントン、クロロキサントン、チオキサントン、クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、クロロスルホニルチオキサントン、クロロスルホニルアントラキノン、クロロメチルアントラセン、クロロメチルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンゾオキサゾール、２，４，６−トリクロロメチル−１，３，５−Ｓ−トリアジン、クロロメチルキノリン、クロロメチルベンゾフェノン、クロロスルホニルベンゾフェノン、フルオレノン、四臭化炭素、ベンゾイソブチルエーテル、ベンゾイソプロピルエーテル、２，２′−ビス（クロロフェニル）−４，４′，５，５′−テトラフェニルイミダゾールと２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４−チアジアゾールの組み合わせ等。
【００４８】
さらに光還元性色素を用いる光重合開始剤は、一般に光還元性色素と水素供与性化合物とからなり、光励起された色素と水素供与性化合物との反応により重合可能なラジカルが発生すると考えられているが、光還元性色素としては、メチレンブルー、チオニン、ローズベンガル、エリスロシン−Ｂ、エオシン、ローダミン、フロキシン−Ｂ、サフラニン、アクリフラビン、リボフラビン、フルオレッセイン、ウラニン、ベンゾフラビン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｎ−ブチルチオニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４−ドデシルサフラニン、アクリジンオレンジ、アクリジンイエロー、９，１０−フェナンスレンキノン、ベンザンスロン等のカルボニル化合物などが挙げられる。また水素供与性化合物としては、ジメドン、アセチルアセトン等のβ−ジケトン類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、トリエチルアミン、フェニルヒドラジン等のアミン類、Ｐ−トルエンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸、ｐ−（Ｎ−アセチルアミノ）ベンゼンスルフィン酸等のスルフィン酸類及びそれらの塩、Ｎ−フェニルグリシン、Ｌ−アスコルビン酸、チオ尿素、アリルチオ尿素、などが挙げられる。光還元性色素と水素供与性化合物のモル比は水素供与性化合物１モルに対して光還元性色素は０．００５〜３モル、より好ましくは０．０５〜１モルの範囲である。本発明において光重合開始剤は単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。本発明において光重合開始剤の含有量は重合性化合物の０．０１〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜１０重量％の範囲である。
【００４９】
本発明に用いることができる熱重合開始剤（ｂ２）は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種を生じる化合物であり、通常のラジカル重合開始剤を用いることができる。その例としては、アルキル過酸化物、アシル過酸化物、ケトン過酸化物、アルキルヒドロ過酸化物、ペルオキシ２炭酸塩、スルホニル過酸化物等の有機過酸化物類、無機過酸化物類、アゾニトリル等のアゾ化合物類、スルフィン酸類、ビスアジド類、ジアゾ化合物等が挙げられる。
【００５０】
具体例としては、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ペルオキソ２硫酸塩、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過ホウ酸塩、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾイソビスブチレート、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２炭酸塩、アゾビスシアノ吉草酸ナトリウム、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝、２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル〕プロピオンアミド｝、２，２′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕、２，２′−アゾビス（２−シアノプロパンノール）、２，２′−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。さらに「高分子実験学４「付加重合・開環重合」」（１９８３年、共立出版）の６〜１８頁に記載されている化合物、及び「 Polymer Handbook, 2nd Ed.」（１９７５年、Wiley Interscience）のII−３頁〜II−４０頁に記載されている化合物も使用することができる。本発明において熱重合開始剤は単独で使用することもできるし、２種以上を併用することもできる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して０．１〜１２０重量％の範囲で使用することが好ましく、１〜１０重量％の範囲で使用することがより好ましい。
【００５１】
本発明において熱重合開始剤と光重合開始剤のうち、光重合開始剤を使用することがより好ましいが、熱重合開始剤を光重合開始剤を併用することもできる。
【００５２】
次に、本発明の一般式（II）で表される化合物（ｃ２）について説明する。
式（II）中、Ｒ11〜Ｒ13は水素原子以外にアルキル基、アラルキル基（置換されていてもよいアルキル基、アラルキル基。例えばメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、クロロメチル基、ジメチルアミノメチル基、エトキシカルボニルメチル基、アミノメチル基、アセチルアミノメチル基、エチル基、２−（４−ドデカノイルアミノフェニル）エチル基、カルボキシエチル基、アリル基、３，３，３−トリクロロプロピル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基など）、アルケニル基（置換されていてもよいアルケニル基。例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メチルビニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−１−イル基など）、アルキニル基（置換されていてもよいアルキニル基。例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−エトキシカルボニルエチニル基など）、−ＣＯＲ14〔Ｒ14は水素原子、アルキル基、アラルキル（置換されてもよいアルキル基、アラルキル。例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｓｅｃ−ヘキサデシル基、ｔ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｔ−オクタデシル基など）、アルケニル基（置換されていてもよいアルケニル基。例えば、ビニル基、２−クロロビニル基、１−メチルビニル基、２−シアノビニル基、シクロヘキセン−１−イル基など）、アルキニル基（置換されていてもよいアルキニル基。例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−エトキシカルボニルエチニル基など）、アリール基（置換されてもよいアリール基。例えばフェニル基など）、アミノ基（置換されてもよいアミノ基。例えば−ＮＨ2、ジメチルアミノ基など）又はアルコキシ基（置換されてもよいアルコキシ基。例えばメトキシ基、エトキシ基など）を表す〕、ニトロ基、スルホン酸基、シアノ基又はアミジノ基を示す。
【００５３】
これらの化合物はセルロース誘導体として公知であり、「機能性セルロースの開発」（１９８５年、シーエムシー）、「 CELLULOSE Structual and Functional Aspects 」（１９８９年、ELLIS HORWOOD LIMITED)、「多糖類化学」（１９５５年、共立出版）等に記載されている。
【００５４】
本発明において、一般式（II）で表される化合物は保護層とカラーフィルター層の密着を改良するために有効である。
【００５５】
一般式（II）で表される化合物は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。本発明において一般式（II）で表される化合物は重合性化合物に対して０．００１〜１００重量部の範囲で使用されることが好ましく、より好ましくは、０．０１〜２０重量部の範囲で使用されることが好ましい。
【００５６】
本発明の第１および第２の重合性組成物には、必要に応じて、他の成分、例えば前述のウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、およびこれらのプレポリマー、シランカップリング剤、重合促進剤、可塑剤、希釈溶媒等を含有することができる。本発明の重合性組成物は、目的に合せて種々の方法で塗布することができる。例えば、スプレー法、スピンコート、バーコート、グラビアコート、ディップコート等を使用することができる。
【００５７】
本発明において保護膜とカラーフィルター（ゼラチン）層との密着をさらに強固にするために、カラーフィルターの最上層中にコロイダルシリカを含有したり、保護膜の塗布組成物中にシランカップリング剤を含有するのが好ましい。
【００５８】
好ましいコロイダルシリカは平均粒径が０．１〜５００ｎｍで、特に好ましくは１〜５０ｎｍである。かかるコロイダルシリカはスノーテックス（日産化学工業（株）製）、Ｌｕｄｏｘ（米国デュポン社製）、Ｓｙｎｔｏｎ（米国モンサント社製）、Ｎａｌｃｏａｇ（米国ナルコケミカル社製）等の商品名で市販されている。コロイダルシリカの使用量はバインダー量に対し１０〜５０重量％が好ましい。コロイダルシリカは膜質改良等の目的で他の層に添加することもできる。また、前述の加水分解可能な有機シラン化合物をコロイダルシリカの代わりに添加することも可能である。
【００５９】
また、好ましいシランカップリング剤は分子中にビニル基、メタクリロイル基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基等の反応性置換基を有する化合物である。例えば、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリアセトキシシラン等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は、１種類のみ用いても、２種類以上組み合わせて用いてもよい。シランカップリング剤の使用量は、保護膜の塗布組成物に対し、０．１〜５０重量％が好ましい。
【００６０】
本発明に用いる透明基板としては厚み０．３〜３mm位のソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、石英等の剛直な材料の他に各種のプラスチックフィルムが挙げられる。ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＩＰＳ、ＦＬＣのような光の旋光や複屈折を利用するＬＣＤにおいては、透明基板は光学的に等方性である必要がある。
【００６１】
本発明に使用するプラスチック・フィルム基板としては、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、加工性、低通気性、低吸湿性に優れていることが必要である。このような材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、アリルジグリコールカーボネート等が挙げられる。
【００６２】
これらの素材で構成される基板の表面は、必要に応じてガス・バリヤ層やハード・コート層を塗設してもよい。また、上記素材の表面あるいはガス・バリヤ層やハード・コート層の上に、グロー放電、コロナ放電、紫外線（ＵＶ）照射等の処理を施してもよい。さらに、親水性を付与するために下塗り処理されてもよい。
【００６３】
プラスチック・フィルム基板は、シート状あるいはロール状の形態で使用することができる。フィルム基板の厚みは、用途および材質にあわせて適当に設定できるが、一般的には０．０５〜０．３mmである。
【００６４】
本発明に用いるハロゲン化銀感光材料および処理方法について述べる。
本発明に用いることのできる感光材料は、以下のものが好ましい。カラー反転処理によりポジ像を得ることのできる外型カラーリバーサルフィルム、内型カラーリバーサルフィルム、カラーネガ処理によるカラーネガフィルム、ディスプレイ用カラーフィルム、オートポジカラーフィルム等である。これらについては、科学写真便覧（上）（丸善）５５９頁〜５６４頁、５６９頁、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（The Theory of the Photographic Process）第４版、T.H.James 編などに記載されている。その他、特開昭６３−２６１３６１号記載のように同一の感光性ハロゲン化銀乳剤層中に発色現像によって得られる色相が異なる二種類以上のカプラーを含有する内型カラー感光材料や、同６４−７９７０１号記載のように同一の感光性ハロゲン化銀に対し異なる発色を示す二種類以上のカプラーおよび一種の現像主薬を含有する現像液を用いて現像する外型カラー感光材料を用いることもできる。さらに特開平７−２９４７１４号、同８−２２１０８号、同８−３１４０８０号、同９−９０５３６号号等に記載のカラーフィルター用感光材料を用いることもできる。
【００６５】
本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層や中間層、保護層に用いることができるバインダーまたは保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性ポリマーも用いることができる。親水性ポリマーとして、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリビニルブチラール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール、カラギーナン、アラビアゴム、更にヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル、セルロースアセテート水素フタレートおよびアルギン酸ナトリウムなどのセルロース誘導体等の単一あるいは共重合体を挙げられる。
【００６６】
また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマーでもよく、ゼラチン−グラフトポリマーとしては、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどのビニル系モノマーの単一または共重合体をグラフトさせたものを用いることができる。ことにゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特許２，７６３，６２５号、同２，８３１，７６７号、同２，９５６，８８４号、特開昭５６−６５１３３号等に記載がある。
【００６７】
代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西独特許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許３，６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公昭４３−７５６１号等に記載のものも使用できる。
上記の親水性ポリマーは単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００６８】
ゼラチンとしてはアルカリ処理、酸処理、酵素処理のいずれかを施したもの、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。またゼラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアネート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン酸、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得られるゼラチン誘導体も用いられる。ゼラチン誘導体の具体例は米国特許２，６１４，９２８号、同３，１３２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１，０３３，１８９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に記載されている。
【００６９】
本発明に用いる感光材料における全バインダー量は、カラーフィルターの膜厚をできるだけ薄くする必要から３〜２０ｇ／m2が好ましく、特に３．５〜１０ｇ／m2が好ましい。各ハロゲン化銀乳剤層中のバインダー量は０．１〜３ｇ／m2が好ましく、特に０．２〜２ｇ／m2が好ましい。各中間層や保護層中のバインダー量は０．１〜２ｇ／m2が好ましく、特に０．２〜１．０ｇ／m2が好ましい。
【００７０】
本発明の感光材料に使用できるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀等である。沃化銀含有率は、２モル％以下が好ましいが、より好ましくは１モル％以下である。さらに好ましくは、０．５モル％以下である。また、塩化銀含有率は５０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上である。
【００７１】
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒径は、できるだけ低銀量で比表面積が大きく、高い現像活性を得るために、０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。平板粒子の場合は厚みが０．０５〜０．９μｍが好ましく、特に０．１〜０．５μｍが好ましい。
広い粒子サイズ分布を有する多分散乳剤を用いることもできるが、狭い粒子サイズ分布を有する単分散乳剤を用いるのが好ましい。単分散乳剤は、例えば、粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に全粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布を有するハロゲン化銀乳剤である。また変動係数で２０％以下、特に１５％以下の単分散ハロゲン化銀乳剤の使用が好ましい。
【００７２】
本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤の調製法、化学増感法等については、特開平９−９０５３６号等に記載の方法を参照することができる。
本発明において使用される感光性ハロゲン化銀乳剤の塗布量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。さらに好ましくは、０．１〜３ｇ／m2の範囲である。
【００７３】
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるためには、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によって分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青色領域の分光増感を施してもよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される。
具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特公昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４号などに記載の増感色素が挙げられる。
【００７４】
ハロゲン化銀感光材料に使用される添加剤は、前記ＲＤ No.１７，６４３、同No. １８，７１６および同 No.３０７，１０５に記載されており、その該当箇所を下記の表にまとめる。
0003818772.tif 000009
【００７５】
本発明で使用しうるカラー現像薬は、ハロゲン化銀を現像することにより生成した現像薬の酸化体がカプラーとカップリング反応してシアン、マゼンタ、イエロー、赤、緑、青などの色素を形成するものであればよく、写真業界で公知のものである。カラー現像薬の具体例は T.H.James「The Theory of the Photographic Process」第４版２９１〜３３４頁および３５３〜３６１頁、ＲＤ No.１７６４３（１９７８年１２月）、２８〜２９頁、同 No.１８７１６（１９７９年１１月）、６５１頁等に記載されている。特に好ましいカラー現像薬はｐ−フェニレンジアミン誘導体である。特開平８−２５４６１０号、同７−３３３１０７号等に記載のカラー現像薬を用いることもできる。
【００７６】
本発明に使用できるカプラーは、上記現像薬と一緒に発色現像液に溶解して用いる外型カプラーであっても、耐拡散性基を有し感光層中に含有させて用いる内型カプラーであっても良い。外型カプラーの具体例は前述の特開昭５５−６３４２号や同６４−７９７０１号等に記載されている。
【００７７】
本発明においては、現像処理の簡便さから感光材料中にカプラーを内蔵（すなわち内型カプラー）させて内型現像法で処理するのが好ましい。
本発明に用いる内型カプラーとしては、活性位が水素原子の４当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された２当量カラーカプラーの方が塗布銀量を低減できる点で好ましい。
【００７８】
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく，米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、同第３，９３５，５０１号および同第４，０２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。
【００７９】
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイルプロテクト型の、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。
【００８０】
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色素のイエローおよび近紫外部の副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９，８６０号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールは特に好ましい。
【００８１】
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、米国特許第２，４７４，２９３号、同第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３３号および同第４，２９６，２００号などに記載されたナフトール系カプラー、米国特許第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および特公平３−１８１７５号などに記載された２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。特に青色用の耐熱性、耐光性に優れたカプラーとしては特開平７−２９４７１４号に記載されたカルボスチリル系カプラーが好ましく、本発明に使用できる。また、緑色用のシアンカプラーとしては、特開平８−１７９１２２号、同８−１３６７２２号等に記載のピロロトリアゾール系カプラーが特に有用である。
【００８２】
本発明には前述のカプラー以外にも下記のような種々のカプラーを使用することができる。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、英国特許２，１０２，１７３号等に記載されている。また、特開平７−３２６２５８号、同７−３２６２５２号等に記載のシアン成分とイエロー成分、マゼンタ成分とイエロー成分、マゼンタ成分とシアン成分等が共重合した混合ポリマーカプラーも使用できる。
【００８３】
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、 VII〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
【００８４】
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が挙げられる。
また特開平８−２２１０８号記載の感光材料を本発明に適用する場合、黒色補正用のカプラーはイエロー、マゼンタ、シアンに発色するものでなくても、例えば褐色、オレンジ色、紫色、黒色等に発色するものでもよい。
【００８５】
本発明において各ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀対カプラーの当量比は１以上３以下が好ましい。特に平均粒子サイズ（平板粒子の場合は厚みで規定）が０．９μｍ以下、特に０．５μｍ以下のハロゲン化銀乳剤を用いる場合は１以上２以下がより好ましい。ここでいう当量比とは、カプラーをすべて発色させるのに必要なハロゲン化銀の理論量を当量比１とし、例えば理論量の２倍量ハロゲン化銀を塗布する場合、当量比２である。すなわち２当量カプラーを使用する場合、カプラー１モルに対して塗布銀量が２モルであるとき、当量比１であり、塗布銀量が４モルのとき、当量比２である。
【００８６】
本発明に使用する上記カプラーは、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。高沸点溶媒の量はカプラー１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．１ｇである。また、バインダー１ｇに対しては２ｇ以下、好ましくは１ｇ以下、より好ましくは０．５ｇ以下である。水中油滴分散法で得られるカプラー分散物（カプラー乳化物）のサイズは０．０５μｍ〜０．９μｍ、好ましくは０．１μｍ〜０．５μｍである。
【００８７】
ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０号などに記載されている。
本発明に係わる感光材料には、カプラーを含有する層に欧州公開特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好ましい。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用が好ましい。
【００８８】
即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）及び／又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主薬の酸化体と反応して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時に又は単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーとの反応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上で好ましい。
【００８９】
本発明のカラーフィルター用感光材料に用いる色素画像形成化合物としては、前記のカラーカプラーの他に、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応もしくは逆対応して拡散性の色素を放出する耐拡散性の色素供与性化合物が挙げられる。かかる色素供与性化合物の具体例は特開昭５９−１８５３３３号、同６３−２０１６５３号、欧州特許ＥＰ２２０，７４６Ｂ号、米国特許第４，５００，６２６号、同４，６３９，４０８号、同４，７８３，３９６号、同４，２３２，１０７号、同４，６１９，８８４号、同４，４５０，２２３号、同４，５０３，１３７号、同４，５５９，２９０号等に記載されている。
本発明においてかかる色素供与性化合物を含有する感光材料は、米国特許第３，９２３，５１０号、西独特許ＯＬＳ−２，９１６，５８２号、特開昭５４−１４３２３０号、特開平７−４３８７６号等に記載された方法に従って処理され、感光材料に残存する色素供与性化合物でカラーフィルターを形成することができる。
【００９０】
本発明に係わる感光材料のハロゲン化銀乳剤層や中間層等には、色カブリ防止剤または混色防止剤として、ヒドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等を含有してもよい。これらの化合物の中で、１６０〜２００℃に加熱してもステインを発生しにくいものが好ましい。
【００９１】
また、シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である。
紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、米国特許第３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号や同３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば、米国特許第３，７０５，８０５号や同３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第４，０４５，２２９号に記載のもの）あるいはベンズトキサゾール化合物（例えば、米国特許第３，４０６，０７０号や同４，２７１，３０７号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や紫外線吸収性のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好ましい。
【００９２】
本発明に用いる感光材料は、前述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、および同 No.１８７１６の６５１左欄〜右欄等に記載された通常の方法により発色現像処理することによりマイクロカラーフィルターを得る。さらに前硬膜処理または後硬膜処理を施してもよい。
【００９３】
例えば、発色現像処理工程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行なわれる。脱銀処理工程では、漂白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行なうこともできるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着処理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程の代わりに安定化工程を行なってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行なってもよい。また、発色現像、漂白、定着を１浴中で行なう１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行なうこともできる。これらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補力工程等を行なってもよい。これらの処理において、発色現像処理工程の代わりに、いわゆるアクチベーター処理工程を行なってもよい。
【００９４】
本発明において直接ポジ型カラー感光材料を用いる場合には、特開昭６３−８１３３７号等に記載の如く、像様露光の後、光又は造核剤によるかぶり処理を施した後又は施しながら、芳香族第一級アミン系発色現像薬を含む、好ましくはｐＨ１２以下の表面現像液で発色現像、漂白・定着処理することにより直接ポジカラー画像を形成するのが好ましい。この現像液のｐＨは、１１．０〜１０．０の範囲であるのが更に好ましい。
【００９５】
現像処理装置としては、可撓性基板である場合には、通常の写真処理に使用する現像処理機を用いることができる。またガラス等のハードな基板の場合には、ガラス乾板用の現像処理機もしくは、特開平７−５６０１５号記載のような現像装置を用いることができる。
【００９６】
本発明の感光材料に適用される露光法としては、マスクを通した面露光方式（プロキシミティ方式）やスキャンニング露光方式がある。スキャンニング方式としては、ライン（スリット）スキャンニングやレーザー露光などによるポイントスキャンニング方式が適用できる。光源としては、タングステン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯（３波長型ケイ光灯など）、水銀灯、レーザー光、発光ダイオートなどが用いられる。特に、ハロゲン灯、ケイ光灯、レーザー光が好ましい。
【００９７】
本発明においてハロゲン化銀感光材料をパターン露光するための露光装置（方法）としては、特開平２−１２９６２５号、同５−１７６１４４号、同５−１９９３７２号、同６−１２７０２１号、同８−２０１６１６号、同７−１４０５６７号、同７−２４８５４９号、同７−２４８５４１号、同７−３０６４８１号、同７−２９０７６０号、同７−３０１８６８号、同７−３０１８６９号、同７−３０６４８１号、同８−１５７８８号、特願平８−３３７３７１号、同９−２４７５１号等に記載のものが利用できる。
【００９８】
本発明の保護膜の上には、ＤＣマグネトロンスパッタリング法、ＤＣ／ＲＦスパッタリング法、イオン・プレーティング法、真空蒸着法等により透明電極（ＩＴＯや特開平９−５５１４号等に記載の非晶質酸化イリジウム／酸化亜鉛等）を成膜する。その電気抵抗値は５００Ω／cm2 以下、好ましくは５０Ω／cm2 以下である。
透明電極は、必要に応じてフォトリソグラフィーによりパターニングする。
透明電極の上には、さらに必要に応じて、ポリイミド樹脂等の配向膜を設け、これをラビング処理することができる。
【００９９】
本発明は、透明基板上にハロゲン化銀カラー感光材料を用いて形成したカラーフィルターの上に、透明電極を有する部材を使用する各種カラー表示装置に適用することができる。具体的には、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＥＣＢ型、ＩＰＳ型、ＦＬＣ型、ＶＡ型、ＰＡＬＣ型、ＰＤＬＣ型等のカラーＬＣＤ、特願平９−６６９８６号に記載の白色発光カラーフィルターを組み合わせた有機ＥＬ等に適用できる。
【０１００】
カラーＬＣＤやその製造法・駆動法についての詳細は、松本正一・角田市良共著「液晶の基礎と応用」（１９９１年  工業調査会発行）、日経マイクロデバイス編「フラットパネル・ディスプレイ  １９９７」（１９９６年  日経ＢＰ社発行）、液晶若手研究会編「液晶ディスプレイの最先端」（１９９６年  シグマ出版発行）等に記載されている。
また有機ＥＬについては、「有機ＥＬ素子開発戦略」（１９９２年  SCIENCE FORUM 社発行）、「日経エレクトロニクス  １９９６．１．２９（６５４号）８５頁」（日経ＢＰ社発行）、「月刊ディスプレイ  ’９６  ７月号７２頁」（テクノタイムズ社発行）等に記載されている。
【０１０１】
【実施例】
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施の態様はこれらに限定されない。
【０１０２】
実施例１
特願平８−２３５６２１号明細書の実施例１に記載のとおりにカラー感光材料１Ａを作成し、同様の操作でガラス基板に乳剤層を転写した後、露光、現像処理してカラーフィルターを作成した。この上に、下記処方の第１の重合性組成物▲１▼を乾燥膜厚が２μｍになるようにスピンコートし、９０℃で３０秒加熱後、高圧水銀ランプを用いて４５０ｍＪ／cm2 の光を照射し、硬化させて保護膜を形成した。こうして得られたカラーフィルターを１Ｂとする。
【０１０３】
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【０１０４】
【化１０】
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【０１０５】
カラーフィルター１Ｂの上に、更にコロイダルシリカを官能化する３．６ｇのメタクリロシロキサン、１２ｇのコロイダルシリカ、１４．４ｇのヘキサンジオールアクリレート、３．６ｇの二官能アクリル酸エステル化ウレタン、２．６ｇのベンゼンスルホン酸エステル及び０．８ｇのジアセトキシアセトフェノンを含有する重合性組成物▲２▼を乾燥膜厚が２μｍになるようにスピンコートし、９０℃で３０秒加熱後、高圧水銀ランプを用いて４５０ｍＪ／cm2 の光を照射し、硬化させて保護膜を形成した。こうして得られたカラーフィルターを１Ｃとする。
【０１０６】
第１の重合性組成物及び第２の重合性組成物を表１の様に変更し、保護膜の異なるカラーフィルターを作成した。
【０１０７】
以上のカラーフィルターをイソプロパノール、アセトン、１０％ＨＣｌ水溶液、５％ＫＯＨ水溶液にそれぞれ１０分浸して耐薬品性を調べたところいずれも良好であった。
【０１０８】
次に、４０℃での温水に１時間浸漬する前後で、０．１mmの太さのサファイヤ針を用いて５０ｇの加重をかけ、傷のつき難さについて評価した。さらに６０℃９５％ＲＨに３日間保管してカラーフィルター層と保護層との密着性を調べた。また、上記フィルターの保護膜の上にＩＴＯをスパッタ法により成膜し、通常のフォトリソを用いてパターニングした後でのＩＴＯの状態について観察した。得られた結果を表１に併せ示す。
【０１０９】
【表１】
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【０１１０】
表１より、本発明の構成を有する保護膜が、傷がつきにくく、またパターニング後のＩＴＯの状態も優れていることが判った。また、第一の層として重合性組成物▲１▼を併用することにより、密着性も優れた保護膜を作成できることが判った。
【０１１１】
実施例２
特願平８−２３５６２１号明細書の実施例２に記載のとおりにカラー感光材料２Ａを塗布し、同様に露光、現像処理してカラーフィルターを作成した。実施例１と同一処方の第１の重合性組成物を乾燥膜厚が２．５μｍになるようにバーコートし、９０℃で３０秒加熱後、高圧水銀ランプを用いて４５０ｍＪ／cm2 の光を照射し、硬化させて保護膜を形成した。こうして得られたカラーフィルターを２Ｂとする。
【０１１２】
カラーフィルター２Ｂの上に、更に実施例１と同様にコロイダルシリカを含有する第２の重合性組成物を乾燥膜厚が２μｍになるようにバーコートし、９０℃で３０秒加熱後、高圧水銀ランプを用いて４５０ｍＪ／cm2 の光を照射し、硬化させて保護膜を形成した。また、実施例１と同様に第１の重合性組成物▲１▼と第２の重合性組成物を下記表２のように変更し保護膜の異なるカラーフィルターを作成した。
【０１１３】
実施例１と同様に、耐薬品性を調べたところ、いずれも良好であった。
また、実施例１と同様にカラーフィルター層と保護膜との密着性、傷の付き難さやパターニング後のＩＴＯの状態について評価し実施例１と同様の結果を得た。また、密着性についても実施例１と同様に行った。得られた結果を表２に併せ示す。
【０１１４】
【表２】
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【０１１５】
表２より、本発明の構成を有する保護膜が傷が生じにくく、またパターニング後のＩＴＯの状態も優れていることがわかった。
【０１１６】
【発明の効果】
本発明によれば、耐水性・耐薬品性や長時間水や温水に接触した場合でも傷がつきにくい保護膜を有する優れたカラーフィルターを、複雑な工程を必要とせず、量産適性よく得ることができる。