(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化カルシウムに水を加えて消化することにより水酸化カルシウムを製造する方法において、消化水として、下記
（ａ）炭素数３〜８の水溶性多価アルコール
（ｂ）ポリグリコール系界面活性剤
（ｃ）アミノ変性ジメチルシリコンオイル
の（ａ）＋（ｂ）、（ｂ）または（ｃ）を０．０５〜５％を含有する水を使用することを特徴とする、高流動性水酸化カルシウムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、微粉であっても流動性が高く、従って取扱いやすい水酸化カルシウムを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水酸化カルシウムの工業的な製造は、よく知られているように、石灰石を仮焼して得た生石灰すなわち酸化カルシウムに、水を加えて消化させることにより行なわれている。  微粉末が要求されるときは、水酸化カルシウムを分級し、必要によっては粉砕した上で分級し、この要求にこたえている。
【０００３】
ところが、このようにして提供される微粉の水酸化カルシウムは、一般に付着性や凝集性が強く、粉末の流動性が低いためにホッパーから落下しにくい等の問題があって、取扱いにくい。  水酸化カルシウムのような金属水酸化物を微粉末にしたときに流動性が悪くなることの要因としては、分子の極性が大きいため大気中の水分による影響を受けやすいことや、粒子間に静電気等による相互作用が働くことなどが考えられる。
【０００４】
水酸化カルシウムの諸用途のうち、近年とくに拡大しつつある、ゴミ焼却炉などから出るＨＣｌやＳＯｘを含む廃ガスを処理する分野では、とくに粉末が微粉であり、従って反応性に富むことが要求される。  一方で、粉末の流動性が高く取扱いやすいことは、この分野に限らず望ましい。
【０００５】
比較的微粉末でありながら流動性の高い水酸化カルシウムを得る方策として、酸化カルシウムの消化に当って水和反応を抑制することが考えられ、その手段としてアルコールを含む消化水を使用することが試みられている。  たとえば、５０〜７０容量％のエタノールを含む水との混合液を使用し、高比表面積で噴流性にすぐれた水酸化カルシウムを製造する方法（特公平６−８１９４）や、アルコールに加えて界面活性剤を含む消化水を用い、流動性にすぐれた水酸化カルシウムを得る方法（特開平５−１９３９９７）などである。
【０００６】
しかしこれらの方法は、アルコールを多量に使用するため、それを回収して再利用する必要があり、そのための工程が加わって複雑になる上、消費エネルギーが多いという欠点がある。  また、これらのアルコールは揮発性が高く燃えやすいことから、呼気障害や燃焼、爆発への対策も必要となる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、工程を複雑にしたり消費エネルギーを増大させたりすることなく、高流動性の水酸化カルシウム、とくに分級して微粉としたときにも流動性を維持できるような水酸化カルシウムを製造する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段および作用】
本発明の高流動性水酸化カルシウムを製造する方法は、酸化カルシウムに水を加えて消化することにより水酸化カルシウムを製造する方法において、消化水として、下記
（ａ）炭素数３〜８の水溶性多価アルコール
（ｂ）ポリグリコール系界面活性剤
（ｃ）アミノ変性ジメチルシリコンオイル
の（ａ）＋（ｂ）、（ｂ）または（ｃ）を０．０５〜５％を含有する水を使用することを特徴とする。
【００１０】
従来使用が試みられているエタノールのような水和反応抑制剤は、水よりも沸点が低いこと、および多量に使用しなければ効果がないことから、どうしてもその回収が必要であった。  少量で分子極性を抑制できるような物質であって、沸点が水よりも高く、従って製品水酸化カルシウムの表面に付着し、臭いや毒性等による支障のないものを使用すれば、エタノールのような低沸点のアルコールを使用した場合のように複雑な工程を経る必要なく、高流動性水酸化カルシウムを得ることができる、との着想の下に発明者らが研究を進め、有用であることを確認したのが、上記の消化水への添加剤である。
【００１１】
これらの添加剤は、いずれも入手容易で経済的に使用でき、かつ装置に対する腐食性などの問題がないから、従来慣用の消化機や熟成機などの設備を、そのまま使用して本発明を実施することができる。
【００１２】
炭素数３〜８の多価アルコールは、具体的には、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコールなどであり、とくにグリセリンおよびプロピレングリコールが、入手が容易でしかも低価格であるから有用である。  これらは、その効果および経済性からみて、消化水に２〜４％程度添加して使用するのが適切である。
【００１３】
ポリグリコール系界面活性剤は、より少量の０．０５〜１％程度の濃度で使用するのが適切である。
【００１４】
有機珪素化合物は、分散剤や撥水剤として、種々の用途に使用されている。  有機珪素化合物を無機粉体に少量添加することにより粉末の流動性が向上することは知られているが、水酸化カルシウムに適用した場合、その粒子の化学的特性に大きな影響を及ぼすと考えられていた。  そのこともあって、酸化カルシウムの消化水に、または製品水酸化カルシウムに添加使用することは試みられなかったが、発明者らにより、アミノ変性ジメチルシリコンオイルが流動性を改善する上で有用なことがわかった。  これは、０．５〜２％の水溶液ないしエマルジョンとして使用するのが適当である。
【００１５】
【実施例】
常用の消化機および熟成機を使用し、生石灰各１００重量部に対し下記の消化水をいずれも６０重量部使用して、水酸化カルシウムを製造した。Ｎｏ．１および２は参考例であり、Ｎｏ．３〜５が実施例である。
【００１６】
No．１  ４％グリセリン水溶液
No．２  ２％プロピレングリコール水溶液
No．３  ０．０５％ポリグリコール誘導体界面活性剤水溶液
No．４  ０．５％アミノ変性ジメチルポリシロキサンのエマルジョン
No．５  ２％グリセリンと０．０５％ポリグリコール誘導体界面活性剤併用。
【００１７】
比較のため、ＪＩＳ特号消石灰と、これを気流分級機により分級して微粉を集めたものとをサンプルに加えた。  前者をＡ、後者をＢとする。  サンプルNo．１〜６、ならびにＡおよびＢの平均粒径を測定するとともに、流動性のめやすとしてホッパー試験および振動落下試験を行ない、また反応性の尺度として塩化水素ガス除去率を測定した。  それぞれの試験法は、つぎのとおりである。
【００１８】
（ホッパー試験）
少なくとも１日密封静置したサンプル１kgを、特定の形状・寸法のホッパーモデルに入れ、下部のバルブを開くとともにバイブレータによりホッパー全体に振動を与え、サンプル全量が落下するまでの時間を測定する。  ３０秒間経過しても全量が落下しないときは、振動を止めてホッパーに残留した量を測定する。
【００１９】
（振動落下試験）
サンプル１００ｇを、円筒を通して目開き１mmのフルイ上にのせる。  このフルイをのせた台を一定の時間間隔で５回上下に振動させ、フルイを通過した量を測定する。
【００２０】
（塩化水素ガス除去率）
内径８．５mmの管内にサンプル約５０mgを充填し、そこへＨＣｌを０．４容量％と水蒸気を５０容量％含む混合ガスを、２００℃で、ガス流速４．４ｍ/minとなる条件下に２０分間流通させて、ＨＣｌの除去率を測定する。
【００２１】
各サンプルについて上記試験を行なって得た結果は、つぎの表に示すとおりである:
表
サンプル    平均粒径     ホッパー       振動落下      HC1除去率
No. (μm)  (秒)  (％) (％)  
参考例および実施例
１         ２．９       ３．９        ７５．２      ９４．４
２         ３．５       ６．０        ６３．９      ８９．０
３         ３．５       ３．７        ４９．５      ９２．４
４         ３．４       ８．１        ５５．６      ９４．０
５         ３．３       ２．５        ７７．２      ９２．８
比較例
Ａ         ６．０       ４．８        ４５．６      ７９．０
Ｂ         ３．３       ３７０ｇ残留  ２９．０      ８８．０
本発明の方法により製造した水酸化カルシウム（No. ３〜５）は、ＪＩＳ特号消石灰から分級して得た微粉と同等またはそれ以上の反応性を有し、一方で遥かに高い流動性を示すことが、上のデータから明らかである。とくに添加剤（ａ）＋（ｂ）を併用したNo. ５は、最良の流動性を示した。
【００２２】
【発明の効果】
本発明の方法により、工程を複雑にしたりエネルギー消費を増したりすることなく、常用の消化機と熟成機からなる設備を使用して酸化カルシウムの消化を行ない、微粉であっても流動性の高い、従って反応性も高い水酸化カルシウムを製造することができる。