(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
砒素及びシアンに汚染された土壌にアルカリを添加し、混合機で混錬して養生した後、水で浸出し、固液分離することにより砒素及びシアンを除去することを特徴とする汚染土壌の浄化方法。
【請求項２】
砒素及びシアンに汚染された土壌を分級し、１５０μｍ以上の土壌にアルカリを添加し、混合機で混練して養生した後、水で浸出し、固液分離することにより砒素及びシアンを除去することを特徴とする汚染土壌の浄化方法。
【請求項３】
前記混練時の土壌と液体との固液比（Ｗ／Ｖ）が２．５〜１０である請求項１又は２記載の汚染土壌の浄化方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、砒素及びシアン等の有害物質に汚染された土壌から該有害物質を除去して土壌を浄化する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、汚染された土壌から有害物質を除去する技術は数多く提案され、実施されているものもあるが、有害物質の除去率やコスト面での問題が多く、その対策に苦慮しているのが現状である。従来から提案された技術例としては、次のようなものがある。
【０００３】
（１）特開平５−２９３４９６号公報に記載の「下水汚泥含有重金属の除去方法」には、汚泥の５〜１０倍量の酸水溶液を添加し、攪拌混合した後、水洗して重金属類を除去する技術が開示されている。
【０００４】
（２）特開平１０−３４１２号公報記載の「重金属・シアン化合物により汚染された土地の修復方法」には、汚染土壌に薬剤を用いてスラリー状で洗浄し、かつ第一鉄塩の添加により残存汚染物質を無害化する技術が開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記の従来技術にあっては、それぞれ特徴点があるが、いずれも土壌をスラリー化して攪拌槽中で抽出剤を添加し、攪拌混合して反応させた後に、固液分離する技術が骨子となっているため、次のような問題点がある。
【０００６】
（イ）粗粒土壌は沈降速度が極めて大きいため、攪拌・混合および槽からの抜き出しが困難であること。
【０００７】
（ロ）土壌からの有害物質の除去率が低い場合、除去率を高めるためには抽出液濃度を高めるか、もしくは固液比を下げる必要がある。従って、抽出剤及び溶媒を多量に消費するので、コスト高となること。
【０００８】
（ハ）また、除去率を高めるために反応時間を長くすると、攪拌槽やシックナー等の処理設備が膨大となり、設備費がかかり過ぎること。また、ドラムウオッシャー等を使用すれば、反応時間を長くとれなくなる。
【０００９】
上記のような従来技術の問題点を解消すべく鋭意検討の結果、次のような知見を得た。
【００１０】
ａ）土壌と抽出剤との反応をスラリー攪拌でなく、粉体混合機等で混練する。これにより、抽出剤混合時の水量が低減され、土壌に対する抽出剤の濃度を高めることができること。
【００１１】
ｂ）この混練した土壌をヤード等に貯蔵しておき、抽出剤との接触時間を長くとることにより、即ち抽出剤濃度を高く保ち、接触反応時間を長くすることにより、有害物質を可溶性の形態に変化させることができること。
【００１２】
ｃ）次に、この土壌をドラムウオッシャー等の回転混合機により水洗を行い、スクリーン，サイクロン等で固液分離することにより、土壌中から有害物質を溶液中へ溶出させることができること。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、汚染土壌中の砒素及びシアン等の有害物質を比較的簡単な設備で高除去率かつ低コストで除去し、汚染土壌を浄化する方法を提案するものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は砒素及びシアンに汚染された土壌にアルカリを添加し、混合機で混錬して養生した後、水で浸出し、固液分離することにより砒素及びシアンを除去することを特徴とする汚染土壌の浄化方法に関するものである。
【００１５】
更に詳しくは、砒素及びシアンに汚染された土壌を分級し、１５０μｍ以上の土壌にアルカリを添加し、混合機で混練して養生した後、水で浸出し、固液分離することにより砒素及びシアンを除去するものであり、上記混練時の土壌と液体との固液比（Ｗ／Ｖ）は２．５〜１０の範囲が好ましいのである
【００１６】
【作用】
（イ）砒素及びシアンに汚染された汚染土壌をミキサー等の混合機に装入し、抽出液を加えた後に、水で固液比２．５〜１０に調整し、混練を行なうが、このとき固液比が１０以上では土壌と抽出液との混合を均一にすることが難しく、また２．５以下では抽出剤の局所的高濃度領域を保ち反応速度を促進させる効果が劣化する。
【００１７】
抽出剤の添加量は、土壌の汚染物質と汚染度合または土壌の物理的性質により異なるが、通常の場合、添加量は土壌に対して２〜１０重量％程度がよい。
【００１８】
抽出剤は汚染物質の種類により異なるが、砒素とシアンに汚染されている場合には、ＮａＯＨ等のアルカリ剤を使用し、砒素が３価（Ａｓ3+）の形態の場合には、抽出剤に過酸化水素水（Ｈ2Ｏ2）等の酸化剤をあらかじめ添加しておき、砒素を５価（Ａｓ5+）の形態に変えておくと、抽出率すなわち除去率が向上する。
【００１９】
上記のように、所定の抽出剤を適量添加し、所定時間混練した土壌を屋根付きヤードに堆積し、養生させる。この養生処理により、土壌と抽出剤との接触（反応）時間を長くすることができ、土壌に含有されている有害物質を可溶性の形態に変化させる。
【００２０】
次に、上記のように養生処理した土壌を分級・洗浄設備でパルプ濃度５〜４０％で浸出した後、固液分離することにより、土壌から有害物質を抽出分離して、浄化された土壌を得る。浸出液は水又は界面活性剤を含んだ水等を用いることができるが、後の排水処理工程を考慮すると、水が適当である。一方、抽出分離された有害物質を含む溶液は、別系統で無害化処理する。
【００２１】
（ロ）上記（イ）に記載した処理工程の前段に分級洗浄を行ない、１５０μｍ前後で分級し、粒径１５０μｍ以上の土壌に対して上記（イ）と同様の処理を行う。この場合の分級洗浄には、ドラムウオッシャー，振動篩，ハイドロサイクロン，スパイラル分級機等を使用する。
【００２２】
分級洗浄を行う理由は、汚染土壌の物理的性質（各粒度により汚染物質濃度が異なる）を利用して、汚染物質の濃縮土壌をあらかじめ分級後、混練抽出を行うことにより、排水処理の負荷を軽減し、抽出後の土壌中の残汚染物質を低濃度にするためである。
【００２３】
混練抽出、分級等で発生した排水については、別系統で処理する。これにより含有率の低い浄化土壌を合理的に得ることができる。上記（ロ）の処理工程のフローシート例を図１に示す。次に、本発明の実施の形態を実施例により説明する。
【００２４】
【発明の実施の形態】
実施例
砒素（Ａｓ）及びシアン（ＣＮ）で汚染された土壌をそれぞれ１０ｍｍ、２ｍｍ、０．１５ｍｍの網目の篩により分級した。１０ｍｍ以上の土壌は、解砕して１０ｍｍ以下にした。分級した土壌で２〜１０ｍｍ（Ａｓ：６０ｍｇ／Ｋｇ、ＣＮ：１０ｍｇ／Ｋｇ）、０．１５〜２ｍｍ（Ａｓ：２００ｍｇ／Ｋｇ、ＣＮ：１２０ｍｇ／Ｋｇ）を各々ビーカーに採取し、土壌重量に対して、２、５、１０％になるようにアルカリ（ＮａＯＨ）を添加し、固液比５．７（Ｐ．Ｄ．表示で８５％）になるよう水を添加した。これを攪拌棒により５分混練を行い、その後プレートに移して１晩室温で放置した。放置後に、この土壌をポリビンに移し、固液比０．２５（Ｐ．Ｄ．表示で２０％）になるように水を添加し、振とう機（２００往復／分、３ｃｍ）で１０分間振とうし、その後篩により固液分離を行った。
【００２５】
この結果を表１及び表２に示す。比較例の結果（表３）と同量のＮａＯＨ量での混練抽出を比較すると、Ａｓ抽出率で２〜１０ｍｍが２５％に対して４５％、０．１５〜２ｍｍが１０％に対して７０％と向上している（表１参照）。また、ＣＮについても良好な抽出率が得られる（表２参照）。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
【表２】
0003765032.tif 000003
【００２８】
比較例
Ａｓで汚染された土壌をそれぞれ１０ｍｍ、２ｍｍ、０．１５ｍｍの網目の篩により分級した。１０ｍｍ以上の土壌は解砕して１０ｍｍ以下にした。分級した土壌で２〜１０ｍｍ（Ａｓ：６０ｍｇ／Ｋｇ）、０．１５〜２ｍｍ（Ａｓ：２００ｍｇ／Ｋｇ）を各々ポリビンに採取し、固液比０．２５（Ｐ．Ｄ．表示で２０％）となるようにアルカリ溶液（ＮａＯＨ８ｇ／Ｌ）を添加し、振とう機（２００往復／分、３ｃｍ）で１０分間振とうし、その後に篩により固液分離を行った。
【００２９】
その結果を表３に示す。なお、アルカリ溶液との攪拌を振とう機で行わず、ビーカーと回転式の攪拌機、インペラー（直径５ｃｍ）を使用して攪拌を行うと、攪拌状態でビーカー底部に土壌が沈降している。従って、連続処理では攪拌槽の底部に沈降するので、土壌の抜き出しが必要となる。
【００３０】
【表３】
0003765032.tif 000004
【００３１】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、汚染土壌に対して、従来の技術と同様の薬剤コストで、倍以上の抽出率で土壌中から有害物質を抽出することが可能となる。また、攪拌槽で攪袢することが困難な０．１５〜２ｍｍの粒度の土壌や、２ｍｍ以上の粒度の土壌に対しても屋根付きの場所さえあれば、容易に抽出することが可能であり、スケールアップも低コストの設備投資で容易にできる利点がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る汚染土壌の浄化方法による処理工程の一例を示すフローシートである。
【図１】
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