(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ化ビニリデン系樹脂からなり引張伸度１５％のときの弾性率（Ｙ１５）と初期弾性率（Ｙ０）との関係が、式：０．８５≦（Ｙ１５/Ｙ０）≦１．３であり、且つ引張伸度１５％のときの弾性率（Ｙ１５）が２００から３５０ｋｇ/ｍｍ2の範囲であることを特徴とするモノフィラメント。
【請求項２】
引張伸度が３０から５０％である請求項１記載のモノフィラメント。
【請求項３】
請求項１または２記載のモノフィラメントからなる釣り糸。
【請求項４】
ルアー用である請求項３記載の釣り糸。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フッ化ビニリデン系樹脂からなるモノフィラメントおよびそれからなる釣糸、特にルアー用釣糸に関する。さらに詳しくは、特定の弾性率の範囲にあるフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメントに関する。本発明になるモノフィラメントは糸癖が付き難くく、さらに、糸癖が付いても容易に元の長さ近くにもどすことが可能であり、釣り糸等に好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
フッ化ビニリデン系樹脂からなるモノフィラメントは、その優れた物理的、化学的特性、とりわけ機械的強度、および耐久性に優れ、水膨潤性が殆ど無いため水中での強度劣化も殆ど無い等の特性から、その一つの用途として釣り糸、漁網等の資材として使用されている。最近、アウトドアライフの人気と共にスポーツフィッシングが盛んに行われている。この釣り方としてはルアーフィッシングや、キャストフィッシングが主として行われている。これらの釣り方ではスピンニングタイプのリールが主流として使われている。これらの釣り方において使用される釣り糸として望まれる特性としては（１）あたりの感度がたかいこと。また、（２）使用しても、柔軟で糸癖が取れ易いこと、（３）強度特性、特に糸を結んだ時の結節強伸度が高いことが望まれる。
【０００３】
前記のように、釣り糸に求められる特性の全てを満たす釣り糸、あるいは、前記各特性の一定レベルは満たされており、さらにそれらの内、釣り方に適合したどれかの特性が格段優れている釣り糸等が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、特に糸癖が付き難くく、さらに、糸癖が付いても容易に元の糸の長さ近くにもどすことが可能であるフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメント、それからなる釣り糸およびルアー用釣り糸を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる課題を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定引張伸度における弾性率の比が特定範囲にあり、且つ特定引張伸度における弾性率が一定範囲にあるモノフィラメントが糸癖が付き難くく、さらに糸癖が付いても容易に元の糸の長さ近くにもどすことが可能であることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、フッ化ビニリデン系樹脂からなり引張伸度１５％のときの弾性率（Ｙ１５）と初期弾性率（Ｙ０）との関係が式：０．８５≦（Ｙ１５/Ｙ０）≦１．３であり、且つ引張伸度１５％のときの弾性率（Ｙ１５）が２００から３５０ｋｇ/ｍｍ2の範囲であるモノフィラメントを提供するものである。また、本発明は、前記モノフィラメントが、さらに引張伸度が３０から５０％であるモノフィラメントを提供する。また、本発明は、前記モノフィラメントからなる釣り糸を提供する。さらに、本発明は、ルアー用釣り糸を提供する。本発明により提供されるモノフィラメントは、糸癖が付き難くく、さらに糸癖が付いても容易に元の糸の長さ近くにもどすことが可能であり、透明性と適度な強度を有する。従って、釣り糸、特にルアーフィッシング用の釣り糸として好適である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明において用いられるフッ化ビニリデン系樹脂とは、ＰＶＤＦ（フッ化ビニリデン樹脂）が挙げられる。好ましくは、フッ化ビニリデン単独重合体、フッ化ビニリデンを構成単位として７０モル％以上を含有する共重合体、更にはこれら重合体の混合物が挙げられる。フッ化ビニリデンと共重合されるモノマーとしては、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、フッ化ビニル等が挙げられる。また、これらの少なくとも一種を用いることができる。フッ化ビニリデン系樹脂のインヒレント粘度（ηinh）は、好ましくは０．８〜２．０ｄｌ/ｇ、さらに好ましくは１．０〜１．７ｄｌ/ｇの範囲である。
【０００８】
また、本発明のモノフィラメントの原料フッ化ビニリデン系樹脂には、その性質を損なわない範囲で各種有機顔料等の添加剤、ポリエステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、フラバントロンで代表される核剤、あるいはポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、アクリル酸メチル/イソブチレン共重合体等のフッ化ビニリデン樹脂との相溶性の良好な樹脂を混合した組成物等が含まれていてもよい。特に可塑剤としては、繰り返し単位組成が炭素数２〜４のジアルコールと炭素数４〜６のジカルボン酸とのエステルよりなり、末端基が炭素数１〜３の一価の酸基もしくは一価のアルコール残基よりなり、分子量が１５００〜４０００のポリエステルが好ましく用いられる。
【０００９】
本発明のモノフィラメントは、引張伸度１５％のときの弾性率（Ｙ１５）と初期弾性率（Ｙ０）との関係が式：０．８５≦（Ｙ１５/Ｙ０）≦１．３、好ましくは、０．９５≦（Ｙ１５/Ｙ０）≦１．１５であり、且つ引張伸度１５％のときの弾性率（Ｙ１５）が２００から３５０ｋｇ/ｍｍ2 、好ましくは２３０から３２０ｋｇ/ｍｍ2の範囲にあることが必要である。しかし、（Ｙ１５/Ｙ０）が０．８５〜１．３の範囲にあっても、引張伸度１５％のときの弾性率（Ｙ１５）が２００ｋｇ/ｍｍ2に満たないと、強度が低く、張力が掛かったとき糸にボイドが発生し白化が起こり、糸の透明性を損なうことがある。また、 引張伸度１５％のときの弾性率（Ｙ１５）が３５０ｋｇ/ｍｍ2 を超えると糸癖が取れ難くなるので引張伸度１５％のときの弾性率（Ｙ１５）は、この範囲にあることが必要である。
【００１０】
また、前記の引張伸度１５％のときの弾性率（Ｙ１５）が２００から３５０ｋｇ/ｍｍ2 の範囲にあっても、（Ｙ１５/Ｙ０）が０．８５に満たない場合、あるいは１．３を超える場合は糸の強度が低すぎて釣り糸として適さないとか、糸癖が取れ難くなる等の問題が起こるので０．８５≦（Ｙ１５/Ｙ０）≦１．３であることが必要である。
【００１１】
さらに、前記モノフィラメントは、３０から５０％の引張伸度を有することにより、糸癖が取れ易く、適度の強度を有したルアー用釣り糸として好適に使用される。
【００１２】
本発明のモノフィラメントの好ましい製造法としては、この記述により限定されるものではないが、一例を挙げればＰＶＤＦ１００重量部、可塑剤０．５〜８．０重量部を混合した組成物を溶融押出しし、ペレット状にする。これを３０ф押出機により樹脂温度２６０℃（２４０〜２８０℃）で溶融紡糸し、５０℃（３０〜６０℃）の水中で急冷し、ひき続いて１６０℃（１５０〜１７０℃）のグリセリン中で５．０〜５．６倍程度に延伸する（１段目延伸）。さらに１６５℃（１６０〜１７５℃）のグリセリン中で１．００〜１．２０倍に延伸（２段延伸）し、その後８５℃熱風中で２〜１０（％）緩和させる。延伸は１段のみの延伸であっても、または２段延伸であっても差し支えないが、緩和工程まで含め最終的に好ましくは５．１〜５．８、さらに好ましくは５．２〜５．６倍に延伸されていることが望ましい。  延伸倍率を変えることにより、伸長時の弾性率を変えることができる。延伸倍率が大きすぎると、糸癖が取り難くなり、小さすぎると釣り糸としての強度が低くなりすぎるので、延伸倍率は製造に当たって適宜選択することが望ましい。糸径としては特に制限はないが好ましくは５０μｍ（０．１号）〜１．８５μｍ（１２０号）、さらに好ましくは９０〜５００μｍの範囲が望ましい。
【００１３】
この様にして得られるモノフィラメントは糸癖が少なく、透明性と適度な強度を有するので釣り糸、とりわけルアーフィッシング用釣り糸として好適に用いられる。
【００１４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
評価方法
糸癖：直径４４ｍｍの小巻き用スプールに試料を約５０ｍ巻き取り１月間室温に放置した後、試料を１ｍ（これをａとする）取り出し、一方の端から試料をぶら下げ試料の最下部の位置（これをｂとする）を測定する。この測定値ｂを元の長さａで割った値（これをｃとする）；ｃ＝ｂ/ａを試料の指標とした。糸癖が付かない場合はｃ＝１となり、ｃの値が小さい程スプールの形状による糸のカールが生じており、糸癖が付き易いことを示す。
ついで、この試料の下端に５００ｇの荷重をかけ、５分間放置後、荷重を取り除き試料の最下端の位置（これをｄとする）を測定する。この値を元の長さａで割った値（これをｅとする）；ｅ＝ｄ/ａを試料の糸癖の取れ易さの指標とした。糸癖が完全にとれた状態ではｅ＝１となる。ｅの値が１に近い程糸癖が取れ易いことを示す。
【００１５】
引張伸度１５％の時の弾性率（Ｙ１５）及び初期弾性率（Ｙ０）：オリエンテック社製テンシロン（ＵＴＭ−III型）を用い試長３００ｍｍ、クロスヘッド速度３００ｍｍ/min．の条件で引張試験を行い、その時の応力−歪曲線より初期弾性率および１５％引張伸度弾性率を求めた。初期弾性率は、測定開始点を荷重０％の点とし、終点を荷重２％の点とし、ピッチ０．５％で測定した。１５％引張伸度弾性率は１４％引張伸度から１６％引張伸度までをピッチ２ｍｍで測定した。データの処理は、オリエンテック社製データ処理ソフトを使用し、上記弾性率を算出した。
【００１６】
糸の白化：糸の白化は、上記弾性率測定の際試料が破断に至るまでを目視観察し、白化状態を確認した。
直線強伸度及び結節強伸度：オリエンテック社製テンシロン（ＵＴＭ−III型）を用い試長３００ｍｍ、クロスヘッド速度３００ｍｍ/min．の条件で試料糸を引張ったときの常温下での破断強伸度である。結節強伸度は、上記測定において試長の中心部に結節点を設けた試料の破断強伸度である。
【００１７】
（実施例１）
ηｉｎｈ＝１．３のＰＶＤＦを３５ｍｍφの溶融押出機を用い樹脂温度２６５℃で溶融紡糸し、紡糸したモノフィラメントを４０℃の水浴中で冷却し、５７０μｍの未延伸糸を得た。これを１６５℃のグリセリン浴中で、５．２倍に延伸し、さらに１７０℃グリセリン浴中で２段目の延伸を行い、合計倍率５．７倍に延伸した。その後、８５℃、３秒で５％緩和を行い、糸径２４５μｍの延伸糸を得た。この糸の製造条件を表１に、（Ｙ１５/Ｙ０）および糸癖の評価を表２に示した。
【００１８】
（比較例１〜４）
実施例１で用いたＰＶＤＦを用い、表１に示した製造条件で延伸し、延伸糸を得た。この糸の（Ｙ１５/Ｙ０）および糸癖の評価を表２に示した。
【００１９】
（実施例２）
実施例１と同様に紡糸し６９０μｍの未延伸糸を得た。これを１６５℃のグリセリン浴中で５．３倍に延伸し、さらに１７０℃のグリセリン浴中で２段目の延伸を行い合計倍率５．５７倍に延伸した。次いで、８５℃、５秒で６％緩和熱処理を行い糸径３０１μｍの延伸糸を得た。この糸の製造条件を表１に、（Ｙ１５/Ｙ０）および糸癖の評価を表２に示した。
【００２０】
（実施例３）
実施例１と同様に紡糸し４１０μｍの未延伸糸を得た。これを１６５℃のグリセリン浴中で５．６倍に延伸し、さらに１７０℃のグリセリン浴中で２段目の延伸を行い合計倍率５．８２倍に延伸した。次いで、８５℃、３秒で３％緩和熱処理を行い糸径１７２μｍの延伸糸を得た。この糸の製造条件を表１に、（Ｙ１５/Ｙ０）および糸癖の評価を表２に示した。
【００２１】
【表１】
0003796701.tif 000002
【００２２】
【表２】
0003796701.tif 000003
【００２３】
表１および表２に示した様に比較例１では、Ｙ１５が大きすぎ、引張伸度がやや不十分なため、糸癖が付きやすく、且つ取れ難い。比較例２では、糸癖が付き難く、且つ取れ易いが、強度が不足し、張力をかけていくと糸の白化が認められた。比較例３では、（Ｙ１５/Ｙ０）もＹ１５も大きすぎ、糸癖が付き易く、取れ難い結果となった。比較例４では、（Ｙ１５/Ｙ０）が大きすぎ、糸癖は取れ易いが、癖が付き易い糸であった。
【発明の効果】
本発明のモノフィラメントは、以上のように糸癖が付き難く、且つ糸癖が付いたとしても容易にとれるので、釣り糸、特にルアー用に適した釣り糸となる。