(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル混率７０〜１００％からなる繊維表面が親水性樹脂で被覆され、上記親水性樹脂の上に親水基を有する撥水撥油性樹脂の層が最外層として形成されていることを特徴とする耐久防汚性繊維構造物。
【請求項２】
ポリエステル混率７０〜１００％からなる繊維構造物に、第一工程として親水性樹脂を付与し、次いで第二工程として親水基を有する撥水撥油性樹脂を付与処理することを特徴とする耐久防汚性繊維構造物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は汚れ、特に油汚れの、付きにくさと落ち易さを兼備し、かつ耐久性に優れ、特にワーキングウェア、ユニフォーム等に適した防汚性繊維構造物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に防汚性の繊維構造物は、繊維を親水性樹脂で被覆して汚れを落ち易く加工したり、フッ素系の撥水撥油性樹脂で被覆して液体汚れをはじき易く加工する技術で得られている。
しかしながら、親水性樹脂の被覆では液体汚れは周囲に大きく拡がり易く、また撥水撥油性樹脂の被覆では一旦汚れが付着した場合は汚れが除去されにくく、また再汚染され易いという問題点がある。
【０００３】
油汚れの、付きにくさと落ち易さの両方の性能を満足するために、親水性基を含有した撥水撥油性樹脂（特開平３−７０７５７号公報）も開発されている。その他、第一工程で親水性樹脂を付与し、第二工程で撥水撥油性樹脂を付与する方法（特開平３−３９８８０号公報）、さらには第一工程で親水性樹脂を付与したのち低温プラズマ処理を施し第一工程の親水性樹脂と第二工程の撥水撥油性樹脂をラジカル重合させ耐久性を向上させる方法（特公平７−３０５１３号公報）が提案されている。
【０００４】
しかしながら、親水性基を含有した撥水撥油性樹脂のみの付与では、架橋剤や触媒との併用でも充分な耐久性が得られず、繰り返し洗濯はワーキングウェア等で要求される性能は満足されない。さらに、第二工程で親水性樹脂と撥水撥油性樹脂とを付与した場合も、最上層が撥水撥油性樹脂で覆われていると、なんらかの力が加わるなどして、繊維中に汚れが浸透した場合には、洗濯液の浸入が撥水撥油性樹脂で妨げられるために充分除去されないという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、適度な撥水性と撥油性によって汚れをはじき、かつ汚れが一旦付着してしまったら日常洗濯によって容易に落すことができる、汚れ離脱性の性能が優れた耐久防汚性繊維構造物を得ることができる。しかも汚れ離脱性に優れ、なおかつ、繰り返し洗濯後も汚れ離脱性が低下しない、耐久性に優れている繊維構造物を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は下記の通りである。
（１）ポリエステル混率７０〜１００％からなる繊維表面が親水性樹脂で被覆され、上記親水性樹脂の上に親水基を有する撥水撥油性樹脂の層が最外層として形成されていることを特徴とする耐久防汚性繊維構造物。
（２）ポリエステル混率７０〜１００％からなる繊維構造物に、第一工程として親水性樹脂を付与し、次いで第二工程で親水基を有する撥水撥油性樹脂を付与処理することを特徴とする耐久防汚性繊維構造物の製造方法。
【０００７】
本発明における繊維構造物とは、糸、織物、編物、不織布等をいい、いかなる形態でも差し支えない。
また、本発明の耐久防汚性繊維構造物を構成する繊維は、通常疎水性であるとされているポリエステルを７０〜１００％混用した繊維構造物である。また、繊維構造物には染料、顔料、酸化防止剤などを含有していても差し支えない。
【０００８】
本発明でいう親水性樹脂とは、ポリエステル系、ポリアミド系、シリコン系およびアクリル系の樹脂など通常親水性を付与させるために使用される公知の樹脂をいい、下記の式（化１）のような、ポリエステル系樹脂が接着性に良好であり好ましい。
【０００９】
【化１】
0003748592.tif 000002
【００１０】
例えば、  ポリアミド系には、リケンレジン  ＮＳＲ−５０６（三木理研工業（株）製  商品名）、Ｌｏｒｏｔｅｘ  Ａ−２５（ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名）、シリコン系には、  サンシリコン  Ｍ−８４（三洋化成工業（株）製、商品名）、ポロンＳＲ−ｃｏｎｃ（信越化学工業（株）製、商品名）、アクリル系には、  ファインテックス  １５９（大日本インキ化学工業（株）製、商品名）、Ｐｅｒａｐｒｅｔ  ＤＫ（ＢＡＳＦジャパン（株）製、商品名）等が挙げられ、ポリエステル系には、ＲＸ１０（京浜化成工業（株）製、商品名）、ＳＲ１０００（高松油脂工業（株）製、商品名）、ＳＲ６２００（高松油脂（株）製、商品名）等が挙げられる。
【００１１】
これらの親水性樹脂の処理剤は、繊維構造物の重量に対して樹脂成分として０．１〜１％付着させることが好ましい。０．１％以下では親水性が不足し、１％以上では第二工程の樹脂の性能を妨げたりする問題点がある。さらには０．２〜０．５％がのぞましい。親水性能を向上させる助剤を併用してもよい。
本発明に用いる親水性樹脂は繊維表面を連続して覆うことがのぞましく、吸尽法、浸漬法、パッド法、スプレー法等公知の方法で布帛に付着させた後、乾燥、また必要があれば、キュアリングを行なう。より好ましくは、浴中吸尽法を適用すれば、物理的作用により樹脂が繊維構造物に浸透し易く、繊維表面を均一に被覆することができる。親水基が繊維を充分に被覆すれば、疎水性繊維に付着した油汚れも洗濯により除去され易い。
【００１２】
本発明に用いる親水基を有する撥水撥油性樹脂とは、樹脂の骨格の一部にＯＨ基、ＣＯＯＨ基、ＮＨ２基等の親水基を有するフッ素系の撥水撥油性樹脂をいう。含有する親水基としては、第一工程に用いられる親水性繊維樹脂との親和性等からＯＨ基が好ましい。
具体的に本発明における親水基を有する撥水撥油性樹脂を例示すれば、下式の様なフッ素系の繊維処理剤が挙げられ、市販品としてはテックスガードＴＧ９９０（ダイキン工業（株）製、商品名）、テックスガードＴＧ−９８０（ダイキン工業（株）製、商品名）、ＡＧ−７８０（明成化学工業（株）製、商品名）、ＦＣ−２４８（住友スリーエム（株）製、商品名）等の繊維処理剤があるが、本発明はこれに限定されない。
【００１３】
【化２】
0003748592.tif 000003
【００１４】
（式中ＹはＯＨ基等の親水基、ｍは１〜１０、ｎは７〜２１）
本発明における親水基を有する撥水撥油性樹脂とは、樹脂の骨格の一部にＯＨ基等の親水基を有するものが好ましく、汚れは樹脂先端の撥水撥油基によってはじかれる。しかし一旦繊維中に汚れが取り込まれた場合も骨格中の親水基が洗濯液を取り込みやすく、第一工程の親水性樹脂の性能が発揮され易いものである。最外層が撥水撥油樹脂のみで覆われる場合は洗濯液と親水樹脂層が接触しにくいため、繊維中に浸透した汚れには洗液は充分接触しない。
【００１５】
この親水基を有する撥水撥油性樹脂は繊維重量に対し樹脂濃度で０．１〜２％使用することが好ましく、風合、性能を考慮し、通常は０．５〜１％がさらに好ましい。
前記の親水基を有する撥水撥油性樹脂とともに架橋剤、触媒等の助剤を併用すれば一層洗濯耐久性が向上する。助剤はメラミン系、ブロックイソシアネイト系、イミン系等が好ましく、中でもメラミン系が優れた効果を発揮する。ただし、樹脂成分として繊維重量の０．０５〜０．２５％が望ましく、０．２５％以上であれば風合が硬化したり汚れ離脱性能が低下したりする。
【００１６】
親水基を有する撥水撥油性樹脂及び助剤は公知のいかなる方法で繊維構造物に付与させてもよい。
また親水基を有する撥水撥油性樹脂及び助剤のみの付与では、洗濯離脱性が不十分でありまた初期の性能は比較的良好であるが耐久性に劣る問題点がある。本発明では第一工程での親水性樹脂の付与により、洗濯離脱性が向上し、また第二工程の親水基を有する撥水撥油性樹脂が充分浸透し、均一に付着するため耐久性も満足するものである。
【００１７】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を説明する。
尚、物性は以下の方法で評価した。
１）汚れ離脱性
繊維構造物の表面に汚れとしてＢ重油を滴下し、ＪＩＳ法の洗濯処理を行い、汚れが離脱したかどうか、防汚性能を確認した。
【００１８】
即ち、Ｂ重油を０．１ｃｃ繊維構造物に滴下し、７０ｇ／ｃｍ2 の荷重をのせて、該重油を繊維構造物内に押し込む。１分後ろ紙を３０分間繊維構造物と荷重の間にはさみ７０ｇ／ｃｍ2の荷重をのせ、過剰な汚れをろ紙に吸収させる。２４時間放置後洗濯処理を１回を行ない、風乾して汚染用グレースケールにて級判定を行なう。また、３０回洗濯処理した後、同様に汚れを滴下し、洗濯処理を行い耐久性の評価を行なった。５級が最も優れ、１級が最も劣ることを表わす。２）洗濯方法
ＪＩＳ−Ｌ−０２１７  １０３法
３）風合
１０名のパネラーにより一対比較で官能評価を行い、硬さが気にならない場合を○、硬さが気になる場合を×とし、○か×かの多い方を総合の評価とした。
【００１９】
【実施例１】
ポリエステル糸１５０ｄ、４８ｆと綿糸４５／１を用い、ポリエステル混率７０％、綿混率３０％の綾織物（目付２５０ｇ）の繊維構造物を得た。この繊維構造物を精錬後、分散染料と反応染料を用い液流染色機にて染色、乾燥した。染色時に第一工程の親水性樹脂の付与を同浴で実施した。親水性樹脂は、吸水加工剤クラミカルＲＸ１０（京浜化成工業（株）製、商品名）を用い、浴中吸尽加工後熱処理を行なった。
【００２０】
第二工程は、親水基を有する撥水撥油性樹脂としてテックスガードＴＧ９９０（ダイキン工業（株）製、商品名）助剤としてスミテックスレジンＭ−３（以下Ｍ３）（住友化学工業（株）製、商品名）、スミッテクスアクセロレーター（住友化学工業（株）製、商品名）をＭ３配合量の１０％を配合して用い、ゴムロールにて絞り率７０％にて絞り、１００℃×２分、１６０℃×１分の熱処理を施した。親水性樹脂と撥水撥油性樹脂および助剤等（以下加工剤と称す）の配合と得られた繊維構造物の汚れ離脱性の性能を表１に示す。
【００２１】
【実施例２】
加工剤として下記の配合を用いた以外は精錬、染色、第一工程、第二工程とも実施例１と同様な方法で加工した。汚れ離散性の評価結果を表２に示す。
第一工程加工剤  クラミカルＲＸ１０            １．５％
第二工程加工剤  テックスガードＴＧ９９０      ５．０％
スミテックスレジンＭ−３      ０．３％
スミッテクスアクセロレーター  ０．０３％
【００２２】
【比較例１】
第二工程の加工剤のみ、フッ素系の撥水撥油性樹脂にＯＨ基のない下記の配合を用いた以外は、精錬、染色、第一工程、第二工程とも実施例２と同様な方法で加工した。評価結果を表２に示す。
第二工程加工剤  アサヒガードＬＳ３１７（明成化学工業（株）製）５．０％
スミテックスレジンＭ−３                      ０．３％
スミッテクスアクセロレーター                ０．０３％
【００２３】
【比較例２】
第二工程を除いた以外は、精錬、染色、第一工程を実施例２と同様の加工を行なった。評価結果を表２に示す。
【００２４】
【比較例３】
実施例２の第一工程を除いた以外は、精錬、染色、第二工程を実施例２と同様に実施した。評価結果を表２に示す。
【００２５】
【実施例３】
第一工程はＰＡＤ・ＤＲＹ法で行い、熱処理を施したのち第二工程へ進んだ以外は、精錬、染色、第一工程、第二工程とも実施例２と同様に実施した。評価結果を表２に示す。
【００２６】
【実施例４】
ポリエステル１５０ｄ、４８ｆからなるポリエステル１００％の綾織物（目付１５０ｇ）を用いた以外は、実施例２と同様に精錬、染色、加工し、評価した。汚れ離脱性の評価結果を表３に示す。
【００２７】
【比較例４】
第二工程の加工剤を比較例１で用いたもの用いた以外は、精錬、染色、第一工程、第二工程とも実施例４と同様な方法で加工した。結果を表３に示す。
【００２８】
【比較例５】
第二工程を除いた以外は、実施例４と同様の加工を行なった。結果を表３に示す。
【００２９】
【比較例６】
第一工程を除いた以外は、実施例４と同様に精錬、染色、第二工程を実施した。結果を表３に示す。
表２、表３から実施例２、３、４の防汚性が優れていることが明らかである。また、グレースケール判定では比較例２、比較例５が比較的よい結果になっている。しかしながら、この場合は吸水性のみを有するため、滴下した重油は周囲に大きく広がり品位が劣るものとなった。グレースケール判定による汚れ離脱性はよい結果となったが、面積を考慮し評価すると性能は満足されるものではない。
【００３０】
【表１】
0003748592.tif 000004
【００３１】
【表２】
0003748592.tif 000005
【００３２】
【表３】
0003748592.tif 000006
【００３３】
【発明の効果】
本発明の耐久性防汚性繊維構造物の製造方法は、油汚れが付着しにくく、かつなんらかの力により汚れが繊維中に付着してしまった場合も、日常の洗濯により容易に落とすことができる汚れ離脱性が優れた耐久防汚性繊維構造物を得ることができる。
【００３４】
しかも、得られた耐久防汚性繊維構造物は、従来のものに比較して、汚れ離脱性が、繰り返し洗濯に対し優れた耐久性を示すものであり、ユニフォーム、ワーキングウェア等に適した素材である。