(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板表面に、熱硬化型ポリエステル樹脂およびイソシアネート系硬化剤を主成分とする塗料から形成されたベース塗膜層と、ポリエステル系，アクリル系，ウレタン系，シリコーン−ポリエステル系，シリコーン−アクリル系のいずれかの樹脂を主成分とするクリアー上塗り塗料から形成されたクリアー上塗り塗膜層が順次積層されていることを特徴とする昇華性染料の染色性および色均一性に優れた熱転写用塗装金属板。
【請求項２】
ベース塗膜層が、樹脂固形分１００重量部に対するイソシアネート系硬化剤含有量が１０〜５０重量部であるポリエステル系樹脂塗料から形成され、塗膜厚が１０〜２０μｍである請求項１に記載の昇華性染料の染色性および色均一性に優れた熱転写用塗装金属板。
【請求項３】
クリアー上塗り塗膜層の塗膜厚が６μｍ以上である請求項１または２に記載の昇華性染料の染色性および色均一性に優れた熱転写用塗装金属板。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１に記載の熱転写用塗装金属板に、昇華性染料を含む転写紙を重ね合わせて加熱処理することにより昇華性染料の浸透により着色模様が付与された塗膜が金属板表面に設けられていることを特徴とする印刷塗装金属板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、フルカラー広告看板，装飾用内装材，エレベーター扉材，装飾用床材，電化製品，什器の外板等として使用され、各種の印刷模様が付けられる小ロット多品種用途に適した昇華性染料の染色性および色均一性に優れた熱転写用塗装金属板、およびそれを用いた印刷塗装金属板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
昇華性染料を使用して印刷塗装金属板を製造する場合、オフセット，シルク，グラビア，転写等の印刷法で昇華性染料を塗装金属板のクリアー上塗り塗膜層に印刷し、ついで加熱処理を施すことにより昇華性染料をクリアー塗膜中に浸透させている。例えば、特開昭５１−２４３１３号公報では、転写シートを硬化性合成樹脂の塗布層に接触させて加熱している。特開昭５４−１０４９０７号公報では、塗装金属板上に昇華性染料を用い転写印刷して印刷層を形成した後、表層にさらにトップ塗膜を形成し、次いで加熱処理を施して塗膜の内側から昇華性染料を浸透させることによって模様を形成している。また、特開平７−３１９３１号公報では、鋼板表面にプライマー塗膜および有色トップ塗膜を形成したプリペイント鋼板の塗膜に熱昇華性インクを浸透させている。さらに、特開平７−１０２７３３号公報では、金属板素地上に設けられている不透明樹脂層の内部に昇華型着色剤を浸透させている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
昇華性染料を使用した従来の印刷法では、いずれもクリアー上塗り塗膜中に昇華性染料を浸透させて模様を形成しようとしている。
昇華性染料は、通常、極性が小さい分散染料または油性染料であり、クリアー上塗り塗膜の種類および膜厚によってはクリアー上塗り塗膜内に十分に吸着されずその下層であるベース塗膜中まで浸透してしまい目的とする色調が得られないことがあった。さらに昇華性染料がクリアー上塗り塗膜中に浸透するだけでなくさらにその下層であるベース塗膜にまで浸透した場合に、ベース塗膜の種類によっては昇華性染料が均一に浸透せず部分的に濃淡が生じる、いわゆる色ムラが発生することもあった。特にベタ印刷を行う場合に色ムラが顕著に目立つことがあった。
【０００４】
本発明は、このような問題を解消すべく案出されたものであり、昇華性染料がクリアー上塗り塗膜内に十分に吸着されて染色性に優れるとともに、ベース塗膜に昇華性染料が浸透した場合でもベース塗膜が均一に染色されて昇華性染料の染色性および色均一性に優れた熱転写用塗装金属板および印刷塗装金属板を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の昇華性染料の染色性および色均一性に優れた熱転写用塗装金属板は、その目的を達成するため、金属板表面に、熱硬化型ポリエステル樹脂およびイソシアネート系硬化剤を主成分とする塗料から形成されたベース塗膜層と、ポリエステル系，アクリル系，ウレタン系，シリコーン−ポリエステル系，シリコーン−アクリル系のいずれかの樹脂を主成分とするクリアー上塗り塗料から形成されたクリアー上塗り塗膜層が順次積層されていることを特徴とする。
ベース塗膜層としては、樹脂固形分１００重量部に対するイソシアネート系硬化剤含有量が１０〜５０重量部であるポリエステル系樹脂塗料から形成され、塗膜厚を１０〜２０μｍにしたものが好ましい。また、クリアー上塗り塗膜層の塗膜厚は６μｍ以上にすることが好ましい。
このような熱転写用塗装金属板に、昇華性染料を含む転写紙を重ね合わせて加熱処理することにより、昇華性染料の浸透により着色模様が付与された塗膜が金属板表面に設けられた印刷塗装金属板が得られる。
【０００６】
【作用】
本発明者等は、ベース塗膜層を構成する熱硬化型ポリエステル樹脂に対する昇華性染料の浸透性について検討した。
金属板にポリエステル系樹脂を塗装する際には、メラミン系硬化剤が一般的に広く使用されている。しかしながら、メラミン系硬化剤を使用すると塗膜表層にメラミン樹脂の濃化層が、不均一な厚さで形成される。そのため、クリアー樹脂層を浸透してベース塗膜まで到達した昇華性染料は、ベース塗膜層に浸透する際色ムラを発生しやすい。すなわち、メラミン樹脂の濃化層が厚い表層の部分では、昇華性染料が浸透しづらくそこに留まりやすく色としては濃くなる。メラミン樹脂の濃化層が薄い表層の部分では、昇華性染料が浸透しやすく塗膜内部まで浸透するため色として薄くなる。このため、色ムラが発生することになる。したがって、メラミン系硬化剤の使用は適切でない。
【０００７】
本発明では、メラミン系硬化剤のように表層濃化がない硬化剤として、イソシアネート系硬化剤を使用することとした。
メラミン系硬化剤の場合、ポリエステル樹脂との相溶性が一般的に低く、かつポリエステル樹脂との反応よりもメラミン同士による自己縮合の反応速度が速いために塗膜表層にメラミンの濃化層ができやすい。
これに対して、イソシアネート系硬化剤はポリエステル樹脂との相溶性も高く、かつイソシアネート同士の反応性も低いために、ポリエステル樹脂とイソシアネート系硬化剤の反応は、ポリエステル樹脂の水酸基とイソシアネート基による付加重合が均一かつメインの反応となる。そのためにメラミン系硬化剤のような表層濃化を起こすことなく、ポリエステル樹脂とイソシアネート系硬化剤による均一な架橋された塗膜が形成される。そのため、昇華性染料がベース塗膜に浸透した場合でもベース塗膜に均一に浸透するため均一な色調を発現することができる。
【０００８】
さらに、クリアー上塗り塗膜層をポリエステル系，アクリル系，ウレタン系，シリコーン−ポリエステル系，シリコーン−アクリル系のいずれかの樹脂を主成分とする塗料で形成した。
ポリエチレンやポリプロピレンのような極性基を有しないオレフィン系樹脂やポリフッ化ビニリデンやポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素系樹脂では、昇華性染料を吸着する官能基が少ないために充分な色調を得ることができないのに対して、本発明で使用したポリエステル系，アクリル系，ウレタン系，シリコーン−ポリエステル系あるいはシリコーン−アクリル系の樹脂は、Ｃ＝Ｏ基，ＯＨ基などの極性基を有するために昇華性染料が吸着されやすく、塗膜として染色されやすく、すなわち染色性に優れると予測される。
【０００９】
【実施の態様】
本発明にしたがった熱転写用塗装金属板は、めっき鋼板，ステンレス鋼板，冷延鋼板，アルミニウム板等の下地金属板１とし、この下地金属板１の上にベース塗膜層２を形成している。さらにその上に最外層としてクリアー上塗り塗膜層３を形成している。ベース塗膜層２の色調は白色が好ましい。
ベース塗膜層２の膜厚は１０〜２０μｍの塗装厚みをもつことが好ましい。膜厚が１０μｍに満たないベース塗膜層２では、下地金属板１の色調が十分に隠蔽できない。逆に２０μｍを超える膜厚のベース塗膜層２では、焼付け時に塗膜中に残留した溶剤が急激に気化し、「わき」と呼ばれるピンホール状の塗膜欠陥を生じる虞がある。
また、クリアー上塗り塗膜層３の膜厚は６μｍ以上にすることが好ましい。６μｍに満たないと昇華性染料の吸着量が不足して充分な色調が得られない。膜厚の上限は特に規定しないが、クリアー上塗り塗料の焼付け時に「わき」などの表面欠陥が発生しない膜厚であれば良い。艶消し調の塗膜外観を得るためにはシリカ等の骨材を添加しても良い。
【００１０】
ベース塗膜については、樹脂としては下地金属およびクリアー上塗り塗膜との密着性に優れるポリエステル系樹脂を用いる。硬化剤としては、前記した理由からイソシアネート系硬化剤を用いる。イソシアネート系硬化剤としては例えば、トリレンジイソシアネート，ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート，リジンジイソシアネート，イソホロンジイソシアネート，トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート，キシリレンジジイソシアネートなどの脂肪族あるいは脂環族ジイソシアネート、およびこれらのブロック化イソシアネートが好ましい。
また、イソシアネート系硬化剤の添加量は樹脂固形分１００重量部に対して、１０〜５０重量部にすることが好ましい。１０重量部に満たないと上塗り塗膜との密着性が得られ難い。５０重量部を超えると塗装金属板の加工性が低下する傾向が見られる。
【００１１】
クリアー上塗り塗装用樹脂としては、上記した理由から、ポリエステル系，アクリル系，ウレタン系，アクリル−ウレタン系，シリコーン−ポリエステル系，シリコーン−アクリル系の何れかの樹脂を用いる。
上記したように、艶消し調の塗膜外観を得るためにシリカ等の骨材を添加しても良い。また、屋外に曝される場合にはこのクリアー上塗り塗膜中に、太陽光線中の紫外線の透過による昇華性染料の褪色や塗膜の光沢低下を防止するため紫外線吸収剤を添加することが好ましい。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系又はトリアジン系が使用される。好ましくはトリアジン系単独又はトリアジン系とベンゾトリアゾール系とを複合して添加する。紫外線吸収剤としては、大気雰囲気中、昇温速度５℃／分の加熱条件下において３００℃で１０重量％以下の重量減少のものが好ましい。
【００１２】
ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤としては、オクチル-3-[3-ｔ-ブチル-5-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)]-4-ヒドロキシフェニル]プロピネート（チバガイギー社製  TINUVIN 384），2-「2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α、α'ジメチルベンジル)フェニル」-2H-ベンゾトリアゾール（チバガイギー社製  TINUVIN 900），メチル-3-[3-t-ブチル-5-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)]-4-ヒドロキシフェニル]プロピネートとポリエチレングリコール（分子量約300）との縮合物（チバガイギー社製  TINUVIN 1130），2-[2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6"-テトラヒドロフタルイミドメチル)-5'-メチルフェニル]-ベンゾトリアゾール（共同薬品株式会社製  Viosorb 590）等が挙げられる。
【００１３】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、たとえば2‐[4‐[(2‐ヒドロキシ‐3‐ジデシルオキシプロピル)‐オキシ]‐2‐ヒドロキシフェニル]‐4,6‐ビス(2,4‐ジメチルフェニル)‐1,3,5‐トリアジンと2‐[4‐[(2‐ヒドロキシ‐3‐トリデシルオキシプロピル)‐オキシ]‐2‐ヒドロキシフェニル]‐4,6‐ビス(2,4‐ジメチルフェニル‐1,3,5‐トリアジンの混合物（チバガイギー社製  TINUVIN 400）等が挙げられる。
【００１４】
これらの紫外線吸収剤は、単独でも、２種以上を混合しても使用することができる。紫外線吸収剤の配合量は、塗料の不揮発成分１００質量部に対して３〜２２重量部に調整することが好ましい。３質量部に満たない配合量では、クリアー上塗り塗膜層３に浸透した昇華性染料の耐光性が不十分になりやすい。逆に、２２重量部を超える配合量では、塗膜の耐汚染性，加工性，塗膜外観等が劣化しやすくなる。また、紫外線吸収剤による塗膜の着色も観察されるようになる。
クリアー上塗り塗膜層３の耐光性をさらに向上させるために、必要に応じてヒンダードアミン系の光安定剤を塗料不揮発分１００重量部に対して３重量部以下の割合で配合させることが好ましい。ヒンダードアミン系の光安定剤としては、次のものが挙げられる。
【００１５】
ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート（三共株式会社製  SANOL LS770），ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート（三共株式会社製  SANOL LS765），1-[2-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]-4-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン（三共株式会社製  SANOL LS2626），4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン（三共株式会社製  SANOL LS744），8-アセチル-3-ドデシル-7,7,9,9-テトラメチル-1,3,8-トリアザスピロ[4,5]デカン-2,4-ジオン（三共株式会社製  SANOL LS440），2-(3,5-ジ-t-ヒドロキシベンジル-2-n-ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)（チバガイギー社製  TINUVIN 144），コハク酸ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)エステル（チバガイギー社製  TINUVIN 780FF），コハク酸ジメチルと1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンの重縮合物（チバガイギー社製  TINUVIN 622LD），ポリ[[6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]]（チバガイギー社製  CHIMASSORB 944LD），N,N'-ビス(3-アミノプロピル)エチレンジアミンと2,4-ビス[N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ]-6-クロロ-1,3,5-トリアジンの重縮合物（チバガイギー社製  CHIMASSORB 119FL），ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート（チバガイギー社製  TINUVIN 292），ビス(1-オクタオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート（チバガイギー社製  TINUVIN 123），HA-70G（三共株式会社製），アデカスタブLA-52，アデカスタブLA-57，アデカスタブLA-62，アデカスタブLA-63，アデカスタブLA-67，アデカスタブLA-68，アデカスタブLA-82，アデカスタブLA-87（旭電化工業株式会社製）。
【００１６】
これらの光安定剤は、単独でも、あるいは２種以上を混合しても使用できる。光安定剤の配合量を３．０重量部より多量にしても、塗膜中に浸透した昇華性染料の耐光性を向上させる効果は飽和し、増量に見合った改善が見られず、逆に塗装外観が劣化する傾向を示す。光安定剤は、好ましくは０．５〜２．０重量部の範囲で配合される。
【００１７】
昇華性染料で予め模様を付けた転写シートを下地金属板１に接触させて加熱すると、昇華した染料がクリアー上塗り塗膜層３の中に浸透し、厚み方向に染着した模様が形成される。転写シートは、グラビア印刷，オフセット印刷，スクリーン印刷等によって作製される。また、小ロット印刷用には、製版工程を必要としないコンピュータグラフィックを用いた電子写真法，静電記録法，インクジェット法，感熱転写法等を採用することもできる。
昇華性染料は、加熱された際に昇華，揮発等の現象によってクリアー上塗り塗膜層３に転移しうる染料であり、たとえばキノフタロン誘導体，アントラキノン誘導体，アゾ系色素等の分散染料が好適に用いられる。また、従来から昇華熱転写，昇華転写捺染等に使用されている染料は、特に制約なく使用することができる。
【００１８】
この種のイエロー系染料としては、Kayaset Yellow AG，Kayaset Yellow TDN（以上、日本化薬株式会社製），RTY 52，Dianix Yellow 5R-E，Dianix Yellow F3G-E，Dianix Brilliant Yellow 5G‐E（以上、三菱化学株式会社製），ブラストYellow 8040，DY108 （以上、有本化学株式会社製），Sumikaron Yellow EFG，Sumikaron Yellow E‐4GL（以上、住友化学株式会社製），FORON Brilliant Yellow SGGLPI （Sand社製），PSイエローGG（三井東圧染料株式会社製）等がある。
【００１９】
マゼンタ系の昇華性染料には、Kayaset Red 026，Kayaset Red 130，Kayaset Red B（以上、日本化薬株式会社製），Oil Red DR‐99，Oil Red DK‐99（以上、有本化学株式会社製），Diacelliton Pink B（三菱化学株式会社製），Sumikaron Red E-FBL（住友化学株式会社製），Latyl Red B（Du Pont社製），Sudan Red 7B（BASF社製），Resolin Red FB，Ceres Red 7B(以上、Bayer社製)等がある。
【００２０】
シアン系の昇華性染料には、Kayalon Fast Blue FG，Kayalon Blue FR，Kayaset Blue 136，Kayaset Blue 906（以上、日本化薬株式会社製），Oil Blue 63（有本化学株式会社製），HSB9，RTB31（以上、三菱化学株式会社製），Disperse Blue #1（住友化学株式会社製），MS Blue 50（三井東圧染料株式会社製），Ceres Blue GN（Bayer社製），Duranol Brilliant Blue 2G（ICI社製）等がある。
【００２１】
各色用の昇華性染料は、単独でもあるいは２種以上を混合しても使用される。黒色の色調は、イエロー，マゼンタ，シアン用の昇華性染料を適宜混合することにより得られる。イエロー，マゼンタ，シアン以外の色調をもつ昇華性染料としては、昇華温度（液状状態から揮発する場合も含む）が６０℃以上の染料が好ましい。昇華性染料を選択する際には、昇華温度の高い染料の方が比較的分子量が大きく、優れた耐光性，耐熱性を塗膜に付与することから好ましい。
【００２２】
下地金属板１と接触した状態で転写シートが加熱されると、転写シートに含まれている昇華性染料が昇華し、図１に示すようにクリアー上塗り塗膜層３を厚み方向に浸透する。そのため、厚み方向にほぼ均一に染着されたクリアー上塗り塗膜層３で立体的な印刷模様が発現される。得られた印刷模様は、クリアー上塗り塗膜層３の表層のみに昇華性染料が濃化したものではないため、擦れ等によって印刷薄れが生じることなく、また熱転写で意匠を付与した後の転写印刷層を透明樹脂で保護する後工程も省略される。しかも、厚み方向にほぼ均一に染着されたクリアー上塗り塗膜３で印刷模様が発現されるため、深み感，立体感，光沢度および鮮映性に優れた印刷模様が得られる。このようにして、必要な模様を必要な時に簡便に付与できるため、各種模様付けが要求される意匠鋼板の小ロット生産が容易になる。しかも、所定模様を付けた意匠鋼板を在庫する必要がなくなり、ニーズに応じた模様付けが可能になる。また、クリアー上塗り塗膜層３と下地金属板１との間に染料層が単独で存在することがないため、従来のラミネート鋼板にみられたような層間剥離も生じない。
【００２３】
【実施例】
実施例１
転写原板として使用する塗装金属板の製造
板厚０．５ｍｍのＺｎめっき鋼板を脱脂，表面調整処理して塗布型クロメート処理を施した後、乾燥膜厚が１５μｍとなる塗布量で白色ポリエステル系樹脂塗料を塗布し、板温２２０℃で１分間焼き付けることにより白色ベース塗膜層を形成した。ベースコート用の樹脂塗料としては、樹脂固形分１００重量部に対するイソシアネート系硬化剤含有量が５〜６０重量部であるポリエステル系樹脂塗料、および比較例としてメラミン系硬化剤含有量が２０〜３０重量部であるポリエステル系樹脂塗料を使用した。なお、イソシアネート系硬化剤としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ），ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ），イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を、メラミン系硬化剤としては、メチル化メラミン，ブチル化メラミンを使用した。また、塗膜厚は８〜２３μｍとした。
【００２４】
次いで、クリアー樹脂塗料を乾燥膜厚で１８μｍとなるように白色ベースコート層上に塗布した。クリアー樹脂塗料としては、樹脂固形分１００重量部に対するメラミン含有量が３０重量部であるポリエステル系樹脂塗料を使用した。
また、クリアー樹脂塗料中にトリアジン系紫外線吸収剤（チバガイギー株式会社製  TINUVIN400）およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバガイギー社製  TINUVIN  384）を１：１の割合で混合したものを塗料不揮発成分基準で８重量部添加した。さらに、全てのクリアー樹脂塗料には、ヒンダードアミン系光安定剤（チバガイギー社製  TINUVIN  123）を１．５重量部添加した。
塗布された塗料を板温２３０℃で１分間焼き付けることにより、クリアー上塗り塗膜を形成した。
得られた各塗装鋼板のベース塗膜の組成と膜厚を表１に示す。
【００２５】
0003776367.tif 000002
【００２６】
転写印刷
シアンの昇華性染料から作製した昇華性染料インキ（紀和化学工業株式会社製）を用い、インクジェットプリンタ（株式会社ミマキエンジニアリング製  JV2‐130）で出力用紙にシアンのベタ模様を出力した。得られた転写紙を塗装鋼板の塗装面に重ね合わせ、温度１６０℃及び圧力０．５ｋｇｆ／ｃｍ2で１５０秒間加熱圧着した。圧着完了後、塗装鋼板から静電記録紙を剥離した。
【００２７】
印刷塗装鋼板の性能試験
以上のように製造した各印刷塗装鋼板に対して塗装外観，染色性，色均一性，塗膜硬度，塗膜密着性，加工性を調査した。
調査結果を表２に示す。なお、表２に示す各性質は、次のように評価した。
塗装外観は、原板の透け、塗膜のわきなどを目視で評価し、全く異常のないものを○、原板の透け、塗膜のわきなどが一部認められるものを△、原板の透け、塗膜のわきなどが全面に認められるものを×とした。
染色性は、反射濃度計Macbeth  RD‐1200で反射濃度を測定し、１．８以上を○、１．５以上１．８未満を△、１．５未満を×とした。
色均一性は、目視により評価し、色ムラのない均一に染色されているものを○、色ムラは発生し、均一に染色されていないものを×とした。
【００２８】
塗膜硬度は、ＪＩＳ  Ｋ５４００  ６−８．４に準拠し、鉛筆（三菱ユニ  三菱鉛筆株式会社製）を用いて傷付け法で調査し、傷が付かない限界の鉛筆硬度で評価した。色ムラのないものは任意の２点を測定し、色ムラのあるものは濃色部と淡色部をそれぞれ測定した。
塗膜密着性試験は、碁盤目エリクセン（ＪＩＳ  Ｇ３３２０に規定されている碁盤目を入れ、６ｍｍ押し出す）試験を行い、粘着テープの剥離に伴った塗膜の剥離の有無を観察し、剥離のないものを○、１０％以内で剥離したものを△、１０％を超えて剥離したものを×とした。
【００２９】
加工性は、２０℃の室内で４ｔおよび５ｔの１８０度折り曲げ加工（試験片と同じ厚さの板を１枚挟んだ場合が１ｔ）を施し、曲げの程度に応じた塗膜のクラック発生状況を調査することで評価した。
４ｔで塗膜にクラックが発生しなかったものを○、５ｔで塗膜にクラックが発生しなかったものを△、５ｔで塗膜にクラックが発生したものを×として評価した。なお、△であれば、プレコート鋼板用として実用に供し得る。
【００３０】
0003776367.tif 000003
【００３１】
表２からも明らかなように、本発明例では、外観，染色性，色均一性，塗膜密着性，加工性の何れについても満足できる特性を呈していた。特にイソシアネート系硬化剤の含有量と、ベース塗膜の膜厚を所定の範囲にしたものは、その特性が優れていた。また、場所による塗膜硬度の差もなかった。
これに対し比較例では、メラミン系硬化剤を使用した比較例試料番号９，１０はいずれも色均一性に劣っていた。また、塗膜硬度は淡色部よりも濃色部の方が高く、メラミン表層硬化層の厚みの違いが色ムラの原因になっていると考えられる。
【００３２】
実施例２
次に、クリアー上塗り塗膜を形成する樹脂と膜厚の影響を見るために、各種のクリアー樹脂塗料を、乾燥膜厚を変えて白色ベースコート層上に塗布した。なお白色ベースコート層としては、実施例１中の試料番号２のものを使用した。また、クリアー樹脂塗料中には、実施例１と同様にトリアジン系紫外線吸収剤（チバガイギー株式会社製  TINUVIN400）およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバガイギー社製  TINUVIN  384）を１：１の割合で混合したものを塗料不揮発成基準で８重量部添加した。さらに、全てのクリアー樹脂塗料には、ヒンダードアミン系光安定剤（チバガイギー社製  TINUVIN  123）を１．５重量部添加した。
実施例１と同様に、塗布された塗料を板温２３０℃で１分間焼き付けることにより、クリアー上塗り塗膜を形成した。
得られた各塗装鋼板のクリアー上塗り塗膜の樹脂の種類と膜厚を表３に示す。
【００３３】
0003776367.tif 000004
【００３４】
得られた各塗装鋼板について、実施例１と全く同様な性能試験を行った。
その結果を表３に併せて表記した。
表３からも明らかなように、本発明例では、染色性，色均一性，塗膜密着性，加工性の何れについても満足できる特性を呈していた。特にクリアー上塗り塗膜の膜厚を所定の範囲にしたものは、染色性が優れていた。
これに対して、クリアー上塗り塗膜をポリエチレン，ポリプロピレン，ポリフッ化ビニリデン系の樹脂で形成した比較例試料番号８，９，１０では染色性，密着性に劣っていた。
この結果からも、クリアー上塗り塗膜としては、ポリエステル系，アクリル系，ウレタン系，シリコーン−ポリエステル系，シリコーン−アクリル系のいずれかの樹脂を主成分とするクリアー上塗り塗料から形成したものが染色性に優れることがわかる。
【００３５】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明の熱転写用塗装金属板は、熱硬化型ポリエステル樹脂およびイソシアネート系硬化剤を主成分とする塗料から形成されたベース塗膜層と、ポリエステル系，アクリル系，ウレタン系，シリコーン−ポリエステル系，シリコーン−アクリル系のいずれかの樹脂を主成分とするクリアー上塗り塗料から形成されたクリアー上塗り塗膜層が順次積層されていることにより、昇華性染料がトップ塗膜内に十分に吸着されて染色性に優れるとともに、ベース塗膜に昇華性染料が浸透した場合でもベース塗膜が均一に染色されて優れた染色性および色均一性を発現する。
したがって、この塗装金属板を熱転写法に採用した印刷塗装金属板は、意匠性に優れ、フルカラー広告看板，装飾用内装材，電化製品，什器の外板等として広範な分野で使用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明にしたがった印刷塗装金属板の表層部断面を説明する図
【符号の説明】
１：下地金属板      ２：ベース塗膜層      ３：クリアー上塗り塗膜層
４：昇華性染料染着層
【図１】
0003776367.tif 000005