(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン性ウレタンプレポリマーを水に分散させたプラスチック製インクジェット記録シート用のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物であって、該カチオン性ウレタンプレポリマーは、
ポリイソシアネート（Ａ）と、ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と、分子中に三級アミノ基を有する鎖伸長剤（Ｃ）と、エチレンオキサイド鎖を５０重量％以上含有するポリアルキレンオキサイド（Ｄ）とによって構成されるウレタンプレポリマーの三級アミノ基を酸で中和又は四級化剤で四級化したものであり、
前記ポリイソシアネート（Ａ）と前記ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と前記鎖伸長剤（Ｃ）と前記ポリアルキレンオキサイド（Ｄ）との合計に対して、前記ポリアルキレンオキサイド（Ｄ）の添加量が３〜１０重量％の範囲であり、前記ポリカーボネートポリオール（Ｂ）の添加量が４０〜８０重量％の範囲である、
プラスチック製インクジェット記録シート用のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物。
【請求項２】
前記鎖伸長剤（Ｃ）の添加量は、前記ポリイソシアネート（Ａ）と前記ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と前記鎖伸長剤（Ｃ）と前記ポリアルキレンオキサイド（Ｄ）との合計に対して５〜１５重量％である請求項１記載のプラスチック製インクジェット記録シート用のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のプラスチック製インクジェット記録シート用の水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物と、水溶性高分子とを含有するプラスチック製インクジェット記録シート用の水系ポリウレタン樹脂塗工剤。
【請求項４】
前記水溶性高分子がポリビニルアルコールである請求項３記載のプラスチック製インクジェット記録シート用の水系ポリウレタン樹脂塗工剤。
【請求項５】
無機吸水材を更に含有することを特徴とする請求項３又は４に記載のプラスチック製インクジェット記録シート用の水系ポリウレタン樹脂塗工剤。
【請求項６】
前記無機吸水材が無定型シリカである請求項５記載のプラスチック製インクジェット記録シート用の水系ポリウレタン樹脂塗工剤。
【請求項７】
請求項３乃至６の何れかに記載の水系ポリウレタン樹脂塗工剤を塗工したプラスチック製インクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、プラスチック製インクジェット記録シート用のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物、該組成物を用いた塗工剤及び該塗工剤を用いたプラスチック製インクジェット記録シートに関し、更に詳しくは、密着性、耐候性及びインクの吸収性に優れたプラスチック製インクジェット記録シート用のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物と、この組成物を用いた塗工剤と、この塗工剤を用いて塗工したプラスチック製インクジェット記録シートとに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録用のプリンタが普及し、印刷対象も紙のみならず、プラスチックシートへと広げられている。プラスチックシートは吸水性を有していないため、何らかの塗工剤を用いた処理が必要となるが、この塗工剤には、種々のプラスチックシートに対する十分な密着性、耐候性及び印刷されたインクの吸収性を確保する等の性能が要求されている。
【０００３】
これらの塗工剤の性能は、塗工剤を構成する樹脂の性能に依存するが、従来よりプラスチックシートに対する密着性等の理由から、ポリウレタン樹脂を主成分とする溶剤系塗工剤が多用されている。
【０００４】
一方、最近では、環境問題、省資源、労働安全性及び食品衛生等の見地から、水系の塗工剤に対する要望が強くなっている。しかし、水系塗工剤は、一般に、プラスチックシートに対する密着性が不十分であり、特にＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＰ（ポリプロピレン）に対する密着性が十分ではなく、また、耐候性が低いという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、幅広い種類のプラスチックシートに対して優れた密着性を発揮し、耐候性が高く、しかも、印刷されたインキの吸収性に優れたプラスチック製インクジェット記録シートを得ることができるカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を提供することである。また、本発明の他の目的は、そのような性能を発揮する塗工剤を提供することである。更に、そのような性能を発揮するプラスチックシートを提供することをも目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と三級アミノ基を有する鎖伸長剤（Ｃ）とエチレンオキサイド鎖を５０重量％以上含有するポリアルキレンオキサイド（Ｄ）とを、ポリイソシアネート（Ａ）を用いてウレタンプレポリマーを調製し、上記鎖伸長剤（Ｃ）によって導入される三級アミノ基を酸で中和又は四級化剤で四級化すれば、上記目的を達成し得るプラスチック製インクジェット記録シート用のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を得ることができることを見出したことにより完成されたものである。
【０００７】
本発明のプラスチック製インクジェット記録シート用のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物は、カチオン性ウレタンプレポリマーを水に分散させたプラスチック製インクジェット記録シート用のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物であって、該カチオン性ウレタンプレポリマーは、ポリイソシアネート（Ａ）と、ポリカーボネートポリオール（Ｂ）と、分子中に三級アミノ基を有する鎖伸長剤（Ｃ）と、エチレンオキサイド鎖を５０重量％以上含有するポリアルキレンオキサイド（Ｄ）とによって構成されるウレタンプレポリマーの三級アミノ基を酸で中和又は四級化剤で四級化したものであることを特徴とする。
【０００８】
本発明に於いて、鎖伸長剤（Ｃ）は、予め三級アミン基の一部を酸で中和又は四級化剤で四級化してからポリイソシアネート（Ａ）及びポリエステルポリオール（Ｂ）と反応させることもできる。
【０００９】
このように本発明では、ポリオールとしてポリカーボネートポリオール（Ｂ）を用いることにより、プラスチックシートに形成される塗工層の耐候性が向上するとともに、鎖伸長剤（Ｃ）によって導入される三級アミノ基を酸で中和又は四級化剤で四級化することにより、プラスチックシートへの塗工層の密着性が向上している。また、エチレンオキサイド鎖を５０重量％以上含有するポリアルキレンオキサイド（Ｄ）により、印刷されたインクの吸収性が向上している。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１１】
本発明に於いては、ポリイソシアネート（Ａ）として、従来から慣用されている脂肪族、脂環族、芳香族、芳香脂肪族等のポリイソシアネートを使用することができる。
【００１２】
脂肪族ポリイソシアネートの具体例として、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２−メチルぺンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルぺンタン−１，５−ジイソシアネート等を挙げることができる。
【００１３】
脂環族ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４’−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等を挙げることができる。
【００１４】
芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、トリレンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００１５】
芳香脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、例えば、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α，α−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００１６】
これらのポリイソシアネートは単独でも２種以上混合しても用いることができる。
【００１７】
本発明に於いて使用されるポリカーボネートポリオール（Ｂ）としては、例えば、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等のグリコール類と、ジフェニルカーボネート及びホスゲンとの反応によって得られる化合物等が挙げられる。これらの芳香族ジカルボン酸は単独または２種以上併用して用いることができる。
【００１８】
本発明に於けるポリカーボネートポリオール（Ｂ）の添加量は、ポリイソシアネート（Ａ）とポリカーボネートポリオール（Ｂ）と鎖伸長剤（Ｃ）とポリアルキレンオキサイド（Ｄ）との合計に対して４０〜８０重量％の範囲であることが好ましい。ポリカーボネートポリオール（Ｂ）の添加量が４０重量％より少ないと、得られるウレタン樹脂の耐候性が低下し、また、プラスチックシートへの密着性にも劣る傾向が現れるので好ましくない。また、８０重量％より多いと、得られるウレタン樹脂の凝集力が不十分となり、耐水性が低下するので好ましくない。
【００１９】
本発明では、エチレンオキサイド鎖を５０重量％以上含有するポリアルキレンオキサイド（Ｄ）がポリウレタンの構成成分として使用される。このポリアルキレンオキサイド（Ｄ）は、印刷されるインクの吸収性を高めるために使用される。このようなポリアルキレンオキサイド（Ｄ）として、例えば、エチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体等を挙げることができる。これらのリアルキレンオキサイド（Ｄ）は単独または２種以上併用して用いることができる。ポリアルキレンオキサイド（Ｄ）に於けるエチレンオキサイド鎖は、上述のように５０重量％以上であることが必要である。エチレンオキサイド鎖の含有量が５０重量％より少ないと、インクを吸収する能力が低下するので好ましくない。
【００２０】
本発明に於けるポリアルキレンオキサイド（Ｄ）の添加量は、ポリイソシアネート（Ａ）とポリカーボネートポリオール（Ｂ）と鎖伸長剤（Ｃ）とポリアルキレンオキサイド（Ｄ）との合計に対して３〜１０重量％であることが好ましい。ポリアルキレンオキサイド（Ｄ）の添加量が３重量％より低いと、インクの吸収性が不十分となるので好ましくない。また、ポリアルキレンオキサイド（Ｄ）の添加量が１０重量％より多いと、耐水性が低下するので好ましくない。
【００２１】
本発明に於いて、分子中に三級アミノ基を有する鎖伸長剤（Ｃ）は、三級アミノ基をウレタンプレポリマーに導入するために使用される。このような鎖伸長剤（Ｃ）としては、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミン、Ｎ−メチルジアミノエチルアミン、Ｎ−エチルジアミノエチルアミン等のＮ−アルキルジアミノアルキルアミン、トリエタノールアミン等を挙げることができる。これらの三級アミノ基を有する鎖伸長剤（Ｃ）は単独又は２種以上併用して用いることができる。
【００２２】
本発明に於ける鎖伸長剤（Ｃ）の添加量は、ポリイソシアネート（Ａ）とポリカーボネートポリオール（Ｂ）と鎖伸長剤（Ｃ）とポリアルキレンオキサイド（Ｄ）との合計に対して５〜１５重量％であることが好ましい。この鎖伸長剤（Ｃ）の添加量が５重量％より少ないと、導入される三級アミノ基が少なくなり、密着性が低下する傾向が現れるので好ましくない。また、鎖伸長剤（Ｃ）の添加量が１５重量％より多いと、添加量に見合った密着性を向上させる効果が得られなくなるので好ましくない。
【００２３】
本発明に於いては、鎖伸長剤（Ｃ）によって導入される三級アミノ基を酸で中和又は四級化剤で四級化したカチオン性ウレタンプレポリマーが調製される。三級アミノ基を酸で中和する場合には、酸として、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、リンゴ酸、マロン酸、アジピン酸等の有機酸、及び塩酸、燐酸、硝酸等の無機酸を挙げることができる。これらの酸は単独又は２種以上併用して用いることができる。
【００２４】
また、三級アミノ基を四級化剤で四級化する場合には、四級化剤として、ベンジルクロライド、メチルクロライド等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等の硫酸エステル等を挙げることができる。これらの四級化剤は単独又は２種以上併用して用いることができる。
【００２５】
本発明に於いては、三級アミノ基を中和又は四級化したカチオン性ウレタンプレポリマーは、水に分散される際に必要に応じてポリアミン化合物を使用して調製してもよい。使用し得るポリアミン化合物として、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、へキシレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イソホロンジアミン、ピペラジン、ジフェニルメタンジアミン、ヒドラジン、アジピン酸ジヒドラジド等のヒドラジド類等のアミノ基を２個以上有する化合物を挙げることができる。
【００２６】
本発明に於いては、更に水酸基数が３個以上のポリオールを添加してもよい。水酸基数が３個以上のポリオールを添加すると、プラスチックシートに対する密着性を改善することができる。但し、得られるポリウレタン樹脂塗工剤組成物の水への分散性を損なわない範囲で使用することが必要である。このようなポリオールとして、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等を挙げることができ、これらを単独又は２種以上併用して用いることができる。
【００２７】
上述のように三級アミノ基を中和又は四級化して得られたカチオン性ウレタンプレポリマーは、次に水に分散され、本発明のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物が得られる。
【００２８】
本発明の水系ポリウレタン樹脂塗工剤は、プラスチック製インクジェット記録シートに塗工して使用されるものであり、上記のプラスチック製インクジェット記録シート用の水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物と、水溶性高分子とを含有している。水溶性高分子としては、酸化デンプン、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、カゼイン、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができ、価格の点でポリビニルアルコールが好ましい。
【００２９】
また、本発明の水系ポリウレタン樹脂塗工剤は、無機吸水材を更に含有していてもよい。無機吸水材としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、無定形シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトボン等が挙げられ、印字速度及び発色性の点から、無定形シリカが好ましい。
【００３０】
本発明のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を用いた塗工剤は、軟質ポリ塩化ビニル、半硬質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ＰＥＴ、ポリプロピレン、ポリエチレン等のシートに塗工することができる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例に従って説明する。
【００３２】
＜カチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物の調製＞
まず、プラスチック製インクジェット記録シート用のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を、以下のようにして調製した。
【００３３】
（実施例１）
ポリカーボネートポリオール（分子量１０００、商品名ニッポラン９８１、日本ポリウレタン工業(株)）を２２８重量部と、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ、分子量６００、商品名ＰＥＧ６００、第一工業製薬(株)）を２７．４重量部と、トリメチロールプロパンを７．０重量部と、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンを５４．８重量部と、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを２５５．０重量部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２７０重量部を反応容器にとり（三級アミンの添加量９．６重量％、ＰＥＧの添加量４．８重量％）、７０〜７５℃に保ちながら反応を行い、ウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマーにジメチル硫酸を５８．０重量部添加し、５０〜６０℃で３０〜６０分間反応させて、ＮＣＯ含有率が２．２％であるカチオン性ウレタンプレポリマーを得た。得られたカチオン性ウレタンプレポリマーに水１３４５重量部を均一に添加して乳化させた後、エチレンジアミン９．０重量部を水３６．０重量部で希釈したエチレンジアミン水溶液を均一に添加してＮＣＯ基と完全に反応させ、次にＭＥＫを回収することにより、実施例１のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を得た。
【００３４】
（実施例２）
ポリカーボネートポリオール（分子量１０００、商品名ニッポラン９８１、日本ポリウレタン工業(株)）を２３０重量部と、ポリエチレングリコール（分子量６００、商品名ＰＥＧ６００、第一工業製薬(株)）を１９．２重量部と、トリメチロールプロパンを６．０重量部と、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンを５９．６重量部と、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを２６０重量部と、ＭＥＫ２６０重量部を反応容器にとり（三級アミンの添加量１０．４重量％、ＰＥＧの添加量３．３重量％）、７０〜７５℃に保ちながら反応を行い、ウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマーにジメチル硫酸を５０．４重量部添加し、５０〜６０℃で３０〜６０分間反応させて、ＮＣＯ含有率が２．３％であるカチオン性ウレタンプレポリマーを得た。得られたカチオン性ウレタンプレポリマーに水１８７０重量部を均一に添加して乳化させた後、ＭＥＫを回収することにより、実施例２のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を得た。
【００３５】
（実施例３）
ポリカーボネートポリオール（分子量１０００、商品名ニッポラン９８１、日本ポリウレタン工業(株)）を２２８重量部と、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ、分子量６００、第一工業製薬(株)）を１３．７重量部と、トリメチロールプロパンを５．７重量部と、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンを２７．４重量部と、イソホロンジイソシアネートを１４７重量部と、ＭＥＫ２１１重量部を反応容器にとり（三級アミンの添加量６．５重量％、ＰＥＧの添加量３．３重量％）、７０〜７５℃に保ちながら反応を行い、ＮＣＯ含有率が２．２％であるウレタンプレポリマーを得た。得られたウレタンプレポリマーにジメチル硫酸を２７．６重量部添加し、５０〜６０℃で３０〜６０分間反応させて、ＮＣＯ含有率が２．２％であるカチオン性ウレタンプレポリマーを得た後、水１０６０重量部を均一に添加して乳化した後、ＭＥＫを回収することにより、実施例３のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を得た。
【００３６】
（実施例４）
ポリカーボネートポリオール（分子量１０００、商品名ニッポラン９８１、日本ポリウレタン工業(株)）を２２８重量部と、ポリエチレングリコール（分子量６００、商品名ＰＥＧ６００、第一工業製薬(株)）を１３．７重量部と、トリメチロールプロパンを５．７重量部と、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンを２７．４重量部と、イソホロンジイソシアネートを１４７．０重量部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２１１重量部を反応容器にとり（三級アミンの添加量６．５重量％、ＰＥＧの添加量３．３重量％）、７０〜７５℃に保ちながら反応を行い、ＮＣＯ含有率が２．２％であるカチオン性ウレタンプレポリマーを得た。得られたカチオン性ウレタンプレポリマーに酢酸１２．４重量部を添加して均一に混合した後、水１３４５重量部を均一に添加して乳化させ、次にＭＥＫを回収することにより、実施例４のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を得た。
【００３７】
（比較例１）
ポリカーボネートポリオール（分子量２０００、商品名ニッポラン９８０、日本ポリウレタン工業(株)）を２３８重量部と、トリメチロールプロパンを５．９５重量部と、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンを３８．１重量部と、イソホロンジイソシアネートを１３７．０重量部と、ＭＥＫ２１０重量部を反応容器にとり（三級アミンの添加量９．１重量％、ＰＥＧの添加量０重量％）、７０〜７５℃に保ちながら反応を行い、ウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマーにジメチル硫酸を４０．３重量部添加し、５０〜６０℃で３０〜６０分間反応させて、ＮＣＯ含有率が２．１％であるカチオン性ウレタンプレポリマーを得た。得られたウレタンプレポリマーに水１１５５重量部を均一に添加して乳化した後、ＭＥＫを回収することにより、ＰＥＧ添加量０％の比較例１のカチオン系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を得た。
【００３８】
（比較例２）
ポリテトラメチレングリコール（分子量１０００、商品名ＰＴＭＧ１０００、三菱化学(株)）を３００重量部と、ポリエチレングリコール（分子量６００、商品名ＰＥＧ６００、第一工業製薬(株)）を１８．０重量部と、トリメチロールプロパンを７．５重量部と、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンを４８．０重量部と、イソホロンジイソシアネートを２１５．０重量部と、ＭＥＫを２６７重量部を反応容器にとり（三級アミンの添加量８．２重量％、ＰＥＧの添加量３．１重量％）、７０〜７５℃に保ちながら反応を行い、ウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマーにジメチル硫酸４０．３重量部を添加し、５０〜６０℃で３０〜６０分間反応させて、ＮＣＯ含有率が２．０％であるカチオン性ウレタンプレポリマーを得た。得られたカチオン性ウレタンプレポリマーに水１３７０重量部を均一に添加して乳化した後、ＭＥＫを回収することにより、比較例２のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を得た。
【００３９】
＜カチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を用いた塗工剤の調製＞
実施例１〜４並びに比較例１及び２で得られたカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を用いて、下記のようにして塗工剤を調製した。
【００４０】
実施例１〜４並びに比較例１及び２で得られた各組成物５０重量部に、無定形シリカを５０部と、２０％ポリビニルアルコール水溶液を２００重量部配合してプラスチック製インクジェット記録シート用の塗工剤を調製した。
【００４１】
＜塗工剤を塗工したプラスチック製インクジェット記録シートの作製＞
実施例１〜４並びに比較例１及び２の各組成物を用いて上述のようにして調製した各塗工剤を、バーコータを用いて表１に示す３種類のプラスチックシート上に、乾燥後の膜厚が５０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾操させて、プラスチック製インクジェット記録シートを得た。
【００４２】
＜吸収性の評価＞
吸収性は、半硬質ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、未処理のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びコロナ放電処理したポリプロピレンのプラスチックシートに上記のように各塗工剤を塗布して作製したプラスチック製インクジェット記録シートの塗工面に、スポイトで１滴の水を滴下して、印字の吸収性を目視で観察することにより評価した。評価結果を表１に示した。なお、吸水性の評価結果は、上記３種類のシートで同じ結果となったので、表１では一つの欄にまとめて示してある。
【００４３】
吸収性の評価基準は、以下のとおりである。
【００４４】
◎：水が完全に吸収される（水が全く残らない）
×：水が少し吸収される（水が一部残る）。
【００４５】
吸収性の評価の結果、表１に示すように、実施例１〜４のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を用いた塗工剤を塗布したプラスチックシートでは、水が完全に吸収され、インクの吸収性が非常に高いことが解る。これに対して、比較例１及び２のシートでは、水が一部残り、吸水性が劣ることが解る。
【００４６】
【表１】
0003765242.tif 000002
【００４７】
＜耐候性の評価＞
耐候性は、半硬質ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、未処理のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びコロナ放電処理したポリプロピレンのプラスチックシートに上記のように各塗工剤を塗布して作製したプラスチック製インクジェット記録シートの塗工面に、フェードメーター照射試験機（ブラックパネル温度８３℃）により１００時間照射し、塗工面を目視及び指触により評価した。なお、耐候性の評価結果は、上記３種類のシートで同じ結果となったので、表１では一つの欄にまとめて示してある。
【００４８】
耐候性の評価基準は、以下のとおりである。
【００４９】
◎：塗工面にタックなし
×：塗工面にタックあり。
【００５０】
耐候性の評価の結果、表１に示すように、実施例１〜４のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を用いた塗工剤を塗布したプラスチックシートでは、１００時間照射によっても、外観、指触の何れに於いても変化はなかった。また、比較例１のプラスチックシートではポリオール成分としてポリカーボネートポリオールが使用されているため、耐候性は優れていたが、ポリアルキレンオキサイドが配合されていないため、前述のようにインク吸収性がの評価が低かった。また、比較例２のプラスチックシートでは一部の三級アミノ基がカチオン化されずに残っているため、耐候性が低かった。
【００５１】
＜密着性の評価＞
密着性は、表１に示した３種類のプラスチックシートに上記のように各塗工剤を塗布したプラスチック製インクジェット記録シートの塗工面に、粘着テープ（ニチバン製、１２ｍｍ幅）を貼り、この粘着テープの一端を塗工面に対して直角方向に急速に引き剥がしたときの塗工層の残存量を観察することにより評価した。評価基準評価基準は、以下のとおりである。
【００５２】
◎：塗工層が９５％以上１００％まで残る
○：塗工層が８０％以上９５％未満残る
△：塗工層が７０％以上８０％未満残る
×：塗工層が７０％未満残る。
【００５３】
密着性の評価の結果、表１に示すように、実施例１〜４のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物を用いた塗工剤を塗布したプラスチックシートでは、全て塗工層は８０％以上残り、密着性が高いことが解る。これに対して、比較例１及び２のシートでは、三種類のシートの内の何れかに於いて塗工層の剥離が起こり、密着性が低いことが解る。
【００５４】
【発明の効果】
本発明のプラスチック製インクジェット記録シート用のカチオン性水系ポリウレタン樹脂塗工剤組成物では、ポリオールとしてポリカーボネートポリオール（Ｂ）を用いているので、プラスチックシートに形成される塗工層の耐候性が高められる。また、鎖伸長剤（Ｃ）によって導入される三級アミノ基が酸で中和又は四級化剤で四級化されているので、プラスチックシートへの塗工層の密着性が向上している。また、エチレンオキサイド鎖を５０重量％以上含有するポリアルキレンオキサイド（Ｄ）により、印刷されたインクの吸収性が向上している。