(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワニスの塗工により表面被覆された紙からなる収容部を有する容器に、非イオン界面活性剤を５〜３０重量％含有する洗剤粒子群であって、その平均粒径が１５０〜５００μｍ、粒度分布の標準偏差を平均粒径で除した値が０．５５以下である洗剤粒子群を充填してなる容器入り粉末洗剤。
【請求項２】
洗剤粒子群が、水不溶性無機塩類、水溶性ポリマー及び水溶性塩類を含有するスラリーを乾燥して得られる乾燥粒子群に、非イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤の混合液を担持させてなるものである請求項１記載の容器入り粉末洗剤。
【請求項３】
洗剤粒子群の水分量が、１．５〜９．０重量％である請求項１又は２記載の容器入り粉末洗剤。
【請求項４】
洗剤粒子群が、ポリエチレングリコールを含有する請求項１〜３の何れか１項記載の容器入り粉末洗剤。
【請求項５】
洗剤粒子群が、石鹸を含有する請求項１〜４の何れか１項記載の容器入り粉末洗剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は紙製容器に充填された粉末洗剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
非イオン界面活性剤を多量に配合した洗剤粒子群は皮脂汚れに対する洗浄力が高いことが知られている。また、特に皮脂汚れに対する洗浄力が高い非イオン界面活性剤は融点が４０℃以下であることが多く、非イオン界面活性剤を多量に配合した場合に、特に夏場のような高温の条件下において非イオン界面活性剤のしみ出しを生じる。このような洗剤粒子群を一般に市販されているような紙製容器に充填した場合、しみ出した非イオン界面活性時が紙製容器にしみ込み濡れ色を生じる為に濃色の斑点が発生し商品価値を著しく損なう。そればかりか長期の保存においては非イオン界面活性剤が容器表面の印刷面を侵し、製品の外観を著しく悪化させるという問題があった。かかる問題において紙製容器内面にフィルムにより被覆した洗剤が市販されているが、しみ出し抑制が十分でない洗剤粒子群や水分が高い洗剤粒子群を充填した場合、フィルム表面に洗剤粒子が付着し見た目を悪化させるという問題があった。また従来の洗剤に見られるような平均粒径が細かく粒度分布がブロードな洗剤粒子群は充填効率が高い為に容器内面との接触面が増えることからその傾向は顕著である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、皮脂洗浄性に優れる非イオン界面活性剤を含有する洗剤粒子群を、ポリマーフィルム等で被覆した紙製容器に充填した製品において、容器内でのフィルム表面への洗剤の粉付き性を改善した洗剤を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、表面被覆された紙からなる収容部を有する容器に、非イオン界面活性剤を５〜３０重量％含有する洗剤粒子群であって、平均粒径が１５０〜５００μｍ、粒度分布の標準偏差を平均粒径で除した値が０．５５以下である洗剤粒子群を充填してなる容器入り粉末洗剤に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明における容器は、容器用紙基材として一般に使用される板紙に表面被覆を施したものからなる収容部を有する。該容器の洗浄剤の収容部は、表面被覆された面が洗剤粒子群と接するように形成される。表面被覆は、オレフィン系ポリマーフィルムのラミネート又はワニスの塗工により行うのが好ましい。オレフィン系ポリマーフィルムによるラミネートは、オレフィン系モノマーを重合したポリマーからなる樹脂を、押し出しラミネーション、ドライラミネーション等の方法により被覆、定着させたものである。オレフィン系ポリマーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレンが伸縮性、耐破断性及び耐透湿性に優れ、洗剤粒子の水分量アップを防止できることから好ましい。またオレフィン系ポリマーのフィルムの厚さは５〜１００μｍが好ましい。また、ワニスは、アクリル系、アマイド系、フッ素系、エポキシ系、ウレタン系、オレフィン系モノマー及び／又はオリゴマーのうち、一種以上を重合したもの、並びにそれらの重合物の混合物を含有するものが好ましい。中でも、アクリル系、エポキシ系、ウレタン系、オレフィン系モノマーに由来する重合物を含有するものが好ましい。ワニスは、上記重合物を酢酸エチル、アルコール等の溶剤または水に溶解させて得られる。ワニスの塗工には、グラビアコーター、ワイヤーコーター、等が用いられる。塗工量は、５〜５０ｇ／ｍ2 が好ましい。また、ワニスを塗工した紙表面に、洗剤粒子群が含有する非イオン界面活性剤を浸した脱脂綿を置き、４０℃、１２時間放置後の紙の濃色化が認められないワニスを選定することが更に好ましい。また、しみ出し抑制の向上を目的として、容器板紙へのフッ素系サイズ剤の含浸やアンカーコート処理等の前処理及びワニスの２重塗工をすることが好ましい。
【０００６】
本発明において、洗剤粒子とは界面活性剤及びビルダー等を含有する洗剤粒子であり、洗剤粒子群とはその集合体を意味する。洗剤粒子群以外に別途添加された洗剤成分（例えばビルダー顆粒、酵素、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤）を含有する組成物を粉末洗剤と呼ぶ。
【０００７】
次に本発明における洗剤粒子群について説明する。非イオン界面活性剤としては融点４０℃以下のものが好ましい。例えば洗浄力の点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシド（以下ＥＯ）を平均で４〜２０モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルや、該アルコールにＥＯを平均で４〜２０モル、プロピレンオキシド（以下ＰＯ）を平均で０．３〜４モル、ＥＯ・ＰＯ・ＥＯのようにブロックで付加したものが好ましい。また、グリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）法に基づくＨＬＢは６．５〜１４．０のものが好ましい。非イオン界面活性剤の配合量は、皮脂汚れに対する洗浄力と粉末物性の観点から、洗剤粒子群中に５重量％〜３０重量％、好ましくは８〜２５重量％、更に好ましくは８〜１８重量％である。
【０００８】
また、該洗剤粒子群は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を含有しても良い。陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩等が挙げられる。陰イオン界面活性剤の含有量は、洗浄力の点で、好ましくは洗剤粒子群の１〜３０重量％、より好ましくは５〜３０重量％である。対イオンとしてアルカリ金属イオンが洗浄力向上の点で好適である。特に、溶解速度向上の観点から、カリウムイオンが好ましく、全対イオン中カリウムイオンは５重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましく、４０重量％以上が特に好ましい。陽イオン界面活性剤として、アルキルトリメチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤として、カルボベタイン型、スルホベタイン型活性剤等が挙げられる。
【０００９】
また、洗剤粒子群は珪酸塩、炭酸塩、セスキ炭酸塩、結晶性珪酸塩等のアルカリ剤を含有できる。特に結晶性珪酸塩は高ｐＨ域にアルカリ緩衝能を有し、更には金属イオン封鎖能も有することから洗浄力を高める上で好ましい。結晶性珪酸塩はＳＫＳ−６（クラリアントジャパン社製）、欧州特許０６３０８５５号第１８頁実施例２３や特開平７−８９７１２に記載のものを使用することができる。アルカリ剤は洗剤粒子群中に１０〜４０重量％配合される。
【００１０】
また、洗剤粒子群中には非イオン界面活性剤のしみ出し抑制を目的として非晶質アルミノ珪酸塩を配合することができる。非晶質アルミノ珪酸塩としては吸油能が１００ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは１２０ｍｌ／１００ｇ以上のものが好適である。長期間の保存を経ても高い溶解性を維持する（変質しない）観点から、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 （モル比）が好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．３以下のものが好ましい。該非晶質アルミノ珪酸塩としては、例えば特開平６−１７９８９９号公報第１２欄第１２行〜第１３欄第１行、第１７欄第３４行〜第１９欄第１７行に記載のものが挙げられ、中でも、水銀ポロシメータ（島津製作所（株）製「ＳＨＩＭＡＤＺＵ製ポアサイザ９３２０」）で測定される孔径０．０１５〜０．５μｍの容積が０〜０．７ｍＬ／ｇ、孔径０．５〜２μｍの容積が０．３０ｍＬ／ｇ以上のものが好適である。非晶質アルミノ珪酸塩は洗剤粒子群中に０〜１０重量％配合される。
【００１１】
また、洗剤粒子群中にはポリエチレングリコールを配合することが好ましい。これは非イオン界面活性剤のしみ出しを抑制できるだけでなく、陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の混合液を噴霧乾燥生地中に含有させるような製法をとる場合に混合液中に配合すると、活性剤混合液の減粘剤としても使用できる。ポリエチレングリコールの平均分子量は４千〜１万５千のものが性能、ハンドリング性等から好ましい。
【００１２】
また、洗剤粒子群中には石鹸を配合することが好ましい。石鹸の配合は非イオン界面活性剤を石鹸ゲル中に保持するために、非イオン界面活性剤のシミだしを抑制できる。石鹸としては、炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１６のものが好ましい。石鹸は洗剤粒子群中に０．５〜５重量％配合される。
【００１３】
また、洗剤粒子群は、例えば、芒硝等の増量剤、結晶性アルミノ珪酸塩、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、イソクエン酸塩等の２価金属イオン捕捉剤、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩等の再汚染防止剤、ケーキング防止剤、過酸化物の安定化剤、酸化防止剤、蛍光染料、青み付け剤、光活性化漂白剤、香料等を含有できる。
【００１４】
本発明に用いられる洗剤粒子群は水分量が１．５〜９．０重量％であることが好ましい。この水分量は、１０５℃、２時間の乾燥により減少する重量によって定義される。水分量は、容器の内面の粉付着防止や生産性の観点から、１．５〜９．０重量％、好ましくは２．０〜８．０重量％、より好ましくは２．５〜７．０重量％である。水分量の調整は洗剤原料の水分を予め制御してもよいし、洗剤粒子を後から乾燥してもよい。乾燥方法としてはロータリーキルンや流動層を用いることが好ましい。
【００１５】
本発明に用いられる洗剤粒子群は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１の標準篩（目開き２０００〜１２５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求めた平均粒径（メジアン径）が１５０〜５００μｍ、好ましくは２２０〜４５０μｍである。更に粒度分布の標準偏差を平均粒径で除した値（ＣＶ値）が０．５５以下、好ましくは０．４５以下、更に好ましくは０．４０以下である。この範囲の平均粒径では良好な溶解速度や洗浄力が得られる。また、この範囲のＣＶ値では良好な粉付着防止性が得られる。この平均粒径はＪＩＳ  Ｚ８８０１に規定の篩を用いて求められる。例えば、目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍである９段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（ＨＥＩＫＯ  ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を１０分間振動して篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿および各篩上に重量頻度を積算していくと、積算の重量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをａμｍとし、またａμｍよりも一段大きい篩の目開きをｂμｍとした時、受け皿からａμｍの篩までの重量頻度の積算をｃ％、またａμｍの篩上の重量頻度をｄ％とした場合、
平均粒径＝10(50-(c-d/(log b-log a)×log b))/(d/(log b-log a))
に従って求めることができる。なお、用いる篩は測定粉体の粒度分布を正確に見積もることが出来るように適宜調整する。
【００１６】
また、ＣＶ値は、上記篩で篩い分けしたときの粒度分布の標準偏差を、該粒度分布の平均値で除して得られる。具体的には、上記方法により求めた重量頻度から粒度分布を求め、各篩間の残留粒子の対数平均と重量頻度（％）から粒度分布の標準偏差と平均値を算出し、標準偏差を平均値で除することにより求められる。
【００１７】
粒度構成は粒度分布のシャープな粒子、例えば塩粒子などを核として活性剤、無機粉体を付着造粒することにより調整したり、洗剤粒子群を混合篩を用いて調整しても良い。
【００１８】
洗剤粒子群の製造法としては、洗剤粒子が水不溶性無機塩類、水溶性ポリマー、及び水溶性塩類を含有するスラリーを乾燥して得られる乾燥粒子群に陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤の混合液を担持させることが望ましい。本法によれば得られる乾燥粒子群は粒度分布がシャープであり、さらに乾燥粒子群が界面活性剤を担持する吸油能を有しているために高嵩密度洗剤を製造する際に一般的に行われる造粒工程における粒子の成長がしにくく、本発明の効果を得るに好適な洗剤粒子群を得ることができる。
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、容器内部表面への洗剤の粉付きや非イオン界面活性剤のしみ出しがない容器入り粉末洗剤が得られる。
【００２０】
【実施例】
＜容器製造方法＞
容器用板紙として坪量２００〜６００ｇ／ｍ2 のコートボールに押し出しポリエチレン樹脂層を介して坪量６０〜３００ｇ／ｍ2 の裏ライナー紙を積層してなる板紙を使用し、オレフィン系ポリマーフィルム又はワニスにより表面被覆した。オレフィン系ポリマーフィルムはポリエチレン、ポリプロピレンを、ワニスはアクリル系、ウレタン系、エポキシ系のワニス及びアクリル系とウレタン系の樹脂を混合したワニスを用いた。オレフィン系ポリマーフィルムは押し出しラミネーションを膜厚が２０μｍとなるように、ワニスはグラビアコーターにより塗工厚が２０μｍとなるように塗工した。また、前記板紙をフッ素系サイズ剤（アサヒガードＡＧ−５３０：（株）旭硝子）で処理し、アクリル系ワニスを前記条件で塗工した。上記表面被覆紙を、Ｌ×Ｗ×Ｈ＝１５０ｍｍ×９０ｍｍ×１３０ｍｍの箱型に組み立て、酢酸ビニル系樹脂エマルションタイプの接着剤にて接着し、容器を得た。
【００２１】
＜洗剤粒子群の製法１＞
表１の成分のうち、ゼオライトの７重量％分、非イオン界面活性剤の３重量％分、非晶質アルミノ珪酸塩、酵素、香料及び結晶性珪酸塩以外の成分で含水率５０％の水性スラリーを作製し、噴霧乾燥を行った。得られた噴霧乾燥粒子群、非イオン界面活性剤３重量％分、ゼオライト４重量％分をハイスピードミキサー（攪拌転動造粒機、深江工業（株））に投入し、造粒を行った。更にゼオライト３重量％分、非晶質アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸塩を加えて表面改質を行い洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群をロータリーキルンに入れ、酵素をブレンドし、同時に香料をスプレーして粉末洗剤を得た。水分量のコントロールは、噴霧乾燥条件及び造粒粒子群の流動層乾燥によって行った。また、粒度構成は篩を用いて微粒、粗粒のカットを行いコントロールを行った。
【００２２】
＜洗剤粒子群の製法２＞
表１の成分のうち、ゼオライト、ソーダ灰、芒硝、亜硫酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、塩化ナトリウム、蛍光染料を含む含水率５０重量％の均質な水性スラリーを噴霧乾燥し、噴霧乾燥粒子を得た。この噴霧乾燥粒子５０重量部を８０℃とし、８０℃ジャケットのかかったレディゲミキサー（松坂技研（株））に導入する。主軸回転数１５０ＲＰＭにて攪拌しながら８０℃に昇温した陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコールからなる混合液をレディゲミキサー内に噴霧する。噴霧終了後１０分攪拌、混合し、その後結晶性珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩を導入する。主軸回転数２００ＲＰＭ、チョッパー回転数２０００ＲＰＭで２分間攪拌混合し、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群をロータリーキルンに入れ、酵素をブレンドし、同時に香料をスプレーして粉末洗剤を得た。水分量の調整は噴霧乾燥条件のコントロール及び活性剤混合液中の水分量をコントロールすることにより行った。
【００２３】
＜粉付着性試験＞
表１、２に示す組み合わせで洗剤粒子群を含有する粉末洗剤１．２ｋｇを洗剤充填用容器に充填し、封緘紙、プラスチック製蓋にて開口部を閉鎖した後、３０℃、相対湿度６０％の条件下に３０日保存した。保存後容器の開口部を開け、容器を天地転動することにより充填された粉末洗剤を取り出し、容器内面への粉付き性を、以下の方法で評価した。その評価方法は単位面積当たりの粉付着重量に基づき５段階の評価を行った。
１：０．４３ｍｇ以上０．５５ｍｇ未満／ｃｍ2 
２：０．５５ｍｇ以上１．２５ｍｇ未満／ｃｍ2 
３：１．２５ｍｇ以上２．６０ｍｇ未満／ｃｍ2 
４：２．６０ｍｇ以上５．１０ｍｇ未満／ｃｍ2 
５：５．１０ｍｇ以上１０．９０ｍｇ未満／ｃｍ2 
【００２４】
【表１】
0003773703.tif 000002
【００２５】
【表２】
0003773703.tif 000003
【００２６】
以下に表１、２中の各成分について詳述する。
・ＬＡＳ：直鎖アルキル（炭素数１２〜１３）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ＡＳ：アルキル（炭素数１２〜１８）硫酸ナトリウム
・α−ＳＦＥ：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム（炭素数１６〜１８）
・石鹸：牛脂脂肪酸ナトリウム
・ＡＥ：ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１６）エーテル、エチレンオキサイド平均付加モル数９．５
・ＰＥＧ：平均分子量８５００
・非晶質アルミノ珪酸塩：特開平６−１７９８９９号公報記載の合成例Ｂ−１の非晶質アルミノ珪酸塩。吸油能は２８５ｍｌ／１００ｇ
・ゼオライト：４Ａ型ゼオライト、平均粒径３μｍ（東ソー（株）製）
・非晶質珪酸塩：１号珪酸ナトリウム（東ソー（株）製）
・結晶性珪酸塩：粉末ＳＫＳ−６（クラリアントジャパン（株）製）を粉砕して平均粒径２０μｍとしたもの
・ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量が８０００
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャルティケミカルズ社製）
・酵素：サビナーゼ１８．０Ｔ  Ｔｙｐｅ  Ｗｈｉｔｅ、セルザイム０．１Ｔ、ターマミル６０Ｔ（何れもノボノルディスク社製）の等量混合物