(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１剤が、染料と、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸と、水とを含有し、第２剤が、酸化剤と、水とを含有し、第１剤と第２剤とを混合して使用する際のｐＨを６〜８とする用時混合染毛剤組成物であり、
前記アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との総重量が５〜５０重量％、高級脂肪酸の配合量が０．１〜５重量％であり、
前記アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との重量比が４／６〜６／４であることを特徴とする用時混合染毛剤組成物。
【請求項２】
前記第１剤は、炭素数２〜５の１価アルコールを含まないことを特徴とする請求項１に記載の用時混合染毛剤組成物。
【請求項３】
染料と、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸と、水とを含有する第１剤と、酸化剤と、水とを含有する第２剤とを、混合時のｐＨが６〜８となるように混合する用時混合染毛剤組成物の混合方法であり、
前記アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との総重量が５〜５０重量％、高級脂肪酸の配合量が０．１〜５重量％であり、
前記アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との重量比が４／６〜６／４であることを特徴とする用時混合染毛剤組成物の混合方法。
【請求項４】
前記第１剤は、炭素数２〜５の１価アルコールを含まないことを特徴とする請求項３に記載の用時混合染毛剤組成物の混合方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は染毛剤に関するものである。より詳細には毛髪への染着性が良好で、染毛後の毛髪の感触に優れた染毛剤に関するものである。特に白髪の染毛に好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
従来、一般によく用いられている２液式の染毛剤は芳香族アミノ化合物を主剤とする第１剤と、過酸化水素等の酸化剤を主剤とする第２剤を使用時に混合して使用するものである。使用に際してはこの混合物を毛髪に塗布して用いるため、混合物は毛髪から垂れ落ちない程度の粘度が必要である。このため従来の技術では、非イオン性界面活性剤水溶液の液晶領域を利用して混合時の増粘系を得ている。すなわち、液晶形成濃度以上の濃厚な非イオン性界面活性剤を染料と共に配合した第１剤を、第２剤で稀釈して混合物を液晶領域に濃度調整することにより増粘系を得ていた。しかしながら、非イオン性界面活性剤の濃厚な従来系は、染色後の毛髪の感触がぱさつき、また、混合時は液晶となるため染料の分散が悪く、染着性が悪いという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記事情に鑑み、染色後の毛髪の感触がぱさつかず、染着性に優れた染毛剤を得るため種々検討を重ねた結果、染料を含む第１剤として請求項１あるいは３記載の配合とした場合に、染色後、髪のぱさつきが無く、むしろなめらかになることを、さらに第２剤との混合後のｐＨを６〜８に調整することにより混合物が増粘することを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は、毛髪への染着性が良好で、染毛後の毛髪の感触に優れた染毛剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の第１の要旨は、第１剤が、染料と、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸と、水とを含有し、第２剤が、酸化剤と、水とを含有し、第１剤と第２剤とを混合して使用する際のｐＨを６〜８とする用時混合染毛剤組成物であり、
前記アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との総重量が５〜５０重量％、高級脂肪酸の配合量が０．１〜５重量％であり、
前記アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との重量比が４／６〜６／４であることを特徴とする用時混合染毛剤組成物に存在する。
本発明の第２の要旨は、染料と、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤と、高級脂肪酸と、水とを含有する第１剤と、酸化剤と、水とを含有する第２剤とを、混合時のｐＨが６〜８となるように混合する用時混合染毛剤組成物の混合方法であり、
前記アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との総重量が５〜５０重量％、高級脂肪酸の配合量が０．１〜５重量％であり、
前記アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との重量比が４／６〜６／４であることを特徴とする用時混合染毛剤組成物の混合方法に存在する。
【０００５】
以下本発明の構成につき詳細に説明する。
【０００６】
本発明で対象となる染料としては、酸化染料と呼ばれる５−アミノオルトクレゾール（別名  パラアミノオルトクレゾール）、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、３，３’−イミノジフェノール、塩酸２，４−ジアミノフェノール、塩酸トルエン−２，５−ジアミン、塩酸ニトロパラフェニレンジアミン、塩酸パラフェニレンジアミン、塩酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、塩酸メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、酢酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、１，４−ジアミノアントラキノン、２，６−ジアミノピリジン、ジフェニルアミン、トルエン−２，５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、ニトロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェニルスルファミン酸、パラアミノフェノール、パラニトロオルトフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、パラメチルアミノフェノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−２，５−ジアミノ−１，４−キノンジイミン（別名  バンドロフスキーベース）、２−ヒドロキシ−５−ニトロ−２’，４’−ジアミノアゾベンゼン−５−スルホン酸ナトリウム（別名  クロムブラウンＲＨ）、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、硫酸５−アミノオルトクレゾール（別名  硫酸パラアミノオルトクレゾール）、硫酸２−アミノ−５−ニトロフェノール、硫酸オルトアミノフェノール、硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン、硫酸４，４’−ジアミノジフェニルアミン、硫酸トルエン−２，５−ジアミン、硫酸ニトロパラフェニレンジアミン、硫酸パラアミノフェノール、硫酸パラニトロオルトフェニレンジアミン、硫酸パラニトロメタフェニレンジアミン、硫酸パラフェニレンジアミン、硫酸パラメチルアミノフェノール、硫酸メタアミノフェノール、硫酸メタフェニレンジアミン、及び又は植物染料と呼ばれるヘマティン、タンニン酸、カテコール、レゾルシン等の芳香族多価アルコールが挙げられる。
【０００７】
上記の染料は所望の染毛色に応じて、適宜使用される。染料の配合量は、通常、０．００１〜１０重量％であり、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【０００８】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α‐オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等が挙げられる。
【０００９】
本発明で用いられる両性界面活性剤は、通常の化粧品基剤等に用いられる両性界面活性剤の全てを適用することができる。具体例を挙げるならば、
0003816122.tif 000002
で表されるアミドベタイン型両性界面活性剤［市販品としてレボン２０００（三洋化成製）、アノンＢＤＦ（日本油脂製）等が該当］、
0003816122.tif 000003
で表されるアミドスルフォベタイン型両性界面活性剤［市販品としてロンザイン−ＣＳ（ロンザ製）、ミラタインＣＢＳ（ミラノール製）等が該当］、
0003816122.tif 000004
で表されるベタイン型両性界面活性剤［市販品としてアノンＢＬ（日本油脂製）、デハイントンＡＢ−３０（ヘンケル製）等が該当］、
0003816122.tif 000005
で表されるスルフォベタイン型両性界面活性剤［市販品としてロンザイン１２ＣＳ（ロンザ製）等が該当］、
0003816122.tif 000006
で表されるイミダゾリニウム型両性界面活性剤［市販品としてオバゾリン６６２−Ｎ（東邦化学製）、アノンＧＬＭ（日本油脂製）等が該当］
等である。
【００１０】
また、半極性界面活性剤としては、
0003816122.tif 000007
で表される第三級アミンオキサイド型半極性界面活性剤［市販品としてユニセーフＡ−ＬＭ（日本油脂製）、ワンダミンＯＸ−１００（新日本理化製）等が該当］等が例示される。
【００１１】
ただし、一般式（Ａ）〜（Ｆ）中、Ｒ１は、平均炭素原子数９ないし２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、平均炭素原子数１１ないし１７のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、平均炭素原子数１１ないし１３のアルキル基又はアルケニル基が最も好ましい。平均炭素原子数が９未満では、９以上の場合と比較して親水性が強く、１剤と２剤の混合時の増粘が弱い。一方、２１を超えると、２１以下の場合と比較して、水への溶解性が悪くなり、１剤中で成分が相分離し、１剤としての安定性が悪くなる。
【００１２】
Ｒ2は平均炭素原子数１０ないし１８のアルキル基又はアルケニル基を表す。Ｘは２ないし４の整数であり、Ｙは０ないし３の整数であり、Ｚは１または２の整数である。
【００１３】
本発明においては、これらの両性界面活性剤及び半極性界面活性剤のうちの任意の一種又は二種以上を選んで用いることができる。
【００１４】
アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤との重量比は、４／６〜６／４が好ましい。この重量比範囲内では、１剤と２剤の混合時においてより高い増粘効果が得られ、白髪の染着及びその均一性も一層向上する。アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤及び／又は半極性界面活性剤から選ばれる一種又は二種以上との総重量は５〜５０重量％である。５％より少ない場合には、それ以上の場合と比較して、混合時において増粘効果が低下し、５０重量％を越えると系が液晶となることがあるため５０重量％以下とする。
【００１５】
本発明で用いられる高級脂肪酸としては、例えば、下記の一般式（Ｇ）で表される高級脂肪酸で、通常の化粧品基剤等に用いられる高級脂肪酸の全てを適用することができる。
一般式（Ｇ）
Ｒ3ＣＯＯＨ                                  ・・・（Ｇ）
【００１６】
ここでＲ3は、平均炭素数７〜２５の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有ずる飽和、不飽和炭化水素が好ましく、平均炭素数９〜２３の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有する飽和、不飽和炭化水素がより好ましく、平均炭素数１１〜２１の直鎖又は分岐鎖又は水酸基を有する飽和、不飽和炭化水素が最も好ましい。平均炭素数が７未満では、それ以上の場合と比較して、混合時の増粘が弱い。一方、２５を超えると、それ以下の場合と比較して、１剤中での溶解度が小さく、相分離し、高粘度になってしまう。
【００１７】
高級脂肪酸の具体例は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸；２−パルミトレイン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸、リノール酸、リノエライジン酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸、イソステアリン酸等の分枝脂肪酸；１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。これらの内、安定性及び皮膚刺激性の観点から、炭素数１８の飽和脂肪酸が好ましく、中でも分岐を有するものが好ましく、さらに好ましくは室温で液状の脂肪酸、例えば、メチル分岐を有する炭素数１８の飽和脂肪酸又はオレイン酸がよい。市販品としては、例えば、イソステアリン酸（エメリー# ８７１、# ８７５（エメリー社製））、オレイン酸（エクストラオイレン９０、９９（日本油脂製））等が挙げられる。
【００１８】
これらの高級脂肪酸の使用は、第１剤の低温安定性を著しく向上させる。
【００１９】
本発明においては、以上の高級脂肪酸のうちの任意の一種又は二種以上が選ばれて用いられる。
【００２０】
混合時における増粘効果は高級脂肪酸の配合量とともに高まる。本発明では、０．１〜５重量％配合する。
【００２１】
イソステアリン酸、オイレン酸等の室温で液状の高級脂肪酸を用いると効果がより一層増大するとともに、−５℃以下の低温においても安定であった。
【００２２】
第１剤と第２剤の混合時のｐＨは６〜８である。この範囲で、増粘効果は高く、使用時にたれ落ちる等の問題はなく、使用性に優れた染毛剤となる。また、白髪の染毛効果は一層向上する。混合物のｐＨを６〜８とするには、例えば第１剤のｐＨとして系中の酸化染料が分解しない程度のアルカリとし、第２剤のｐＨを１剤と混合後の混合物のｐＨが６〜８になるように調整すれば良い。
【００２３】
第１剤のｐＨを上記範囲に調整するためには、例えばアルカリ性のｐＨ調整剤を配合する。このｐＨ調整剤の具体例としては、通常、アンモニア水、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アルカリが挙げられる。また、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、炭酸アンモニウム、リン酸第一アンモニウム、リン酸第二アンモニウム等の無機アンモニウム塩等も使用可能である。
【００２４】
尚、ｐＨは、上述したように、ｐＨ調整剤を第１剤と第２剤の混合前に配合しておく他に、混合時に添加することにより調整することも可能である。この場合、混合時とは、混合中もしくは混合後のことをいうが、混合中に配合するのが好ましい。
【００２５】
また、従来の染毛剤は、１価アルコール（炭素数２〜５）が配合されるが、本発明はその必要が全くないため、使用感の優れた染毛剤となる。さらに、従来の染毛剤では、染毛処理後にすすぎ、更にアフターシャンプーする必要があったが、本発明の染毛剤はすすぎだけで泡立ちが起こり、アフターシャンプーが不要となる。
【００２６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。
【００２７】
まず、本発明の効果の評価法を示す。
【００２８】
１）毛髪ストランドによる染着性テスト
予めブリーチ処理した２ｇの毛髪ストランドに対して１０ｇの染毛剤を塗布し、放置時間とＬ値との関係から評価した。尚、Ｌ値とは、ハンターの色差式のＬの値を示す。
【００２９】
２）パネラーによる染着性、ぱさつき感比較テスト
専門パネラー１０名を用いて、一連の染毛操作を行った場合の頭髪の染着性、及び乾燥後のぱさつき感を下記の基準により評価した。
＜染着性＞
◎・・・染着性が著しく良好で均一に染まる
○・・・染着性が良好で均一に染まる
△・・・やや染着性が劣る
×・・・むらに染まり染着性がない
＜ぱさつき感＞
◎・・・ぱさつかず、なめらかな感触を与える
○・・・ぱさつかない
Δ・・・ややぱさつく
×・・・著しくぱさつく
【００３０】
３）混合液の粘度
第１剤と第２剤を混合した場合の粘度をＢ型粘度計を用いて測定し（３０℃）、下記の基準により評価した。
◎・・・４０００ｃｐｓ．以上
○・・・２０００ｃｐｓ．以上４０００ｃｐｓ．未満
△・・・８００ｃｐｓ．以上２０００ｃｐｓ．未満
×・・・８００ｃｐｓ．未満
【００３１】
４）低温安定性
１剤（１００ｇ）を−５℃の恒温槽に１ヶ月保存した後の状態を目視により観察し、下記の基準により評価した。
◎・・・当初と全く変わらない
○・・・当初と全く変わらないが僅かに増粘
△・・・僅かに濁りを生じる
×・・・分離を生じる
【００３２】
（実施例１、比較例１（従来系））
下記に示した本発明と従来系の第１剤と第２剤を３：１で混合して染毛剤を調整し、毛髪ストランドを用いて本発明と従来系の染着性の違いを放置時間とＬ値との関係から評価した。
【００３３】
また、第１剤、第２剤、及び両者を混合後の粘度を測定した。
【００３４】
0003816122.tif 000008
0003816122.tif 000009
【００３５】
実施例１による処理後２０分のＬ値は１２．９、比較例では１６．１であり、また目視によっても、従来系に比較して本発明品は染着性が優れていることが分かった。
【００３６】
また、実施例１の第１剤は、ｐＨ＝９．５、粘度＝１０ｃｐｓ、第２剤は、ｐＨ＝１．５、粘度＝８ｃｐｓであり、両者を混合した後は、ｐＨ＝７．２、粘度＝５０００ｃｐｓとなり、顕著な増粘効果が認められた。
【００３７】
次に、実施例１の第１剤及び第２剤を用い、混合時にｐＨ調整剤（モノエタノールアミンまたはリン酸）を適宜加えてｐＨ５、６、８の染毛剤を調合し、粘度を測定したところ、それぞれ６００、２１００、５９００となり、ｐＨを６〜８とした染毛剤では優れた増粘効果が得られることが分かった。また、染毛処理２０分後のＬ値はそれぞれ２１．０、１２．４、１１．８となり、ｐＨ６〜８の範囲で染着性が高いことが分かった。
【００３８】
（実施例２〜７及び比較例２〜４）
表１に示す種々の組成の第１剤と、実施例１（あるいは比較例１）で使用した第２剤を３：１〜１：２の割合に混合して得た染毛剤について、前記した評価法により評価した。なお、表１における染毛剤のｐＨは全て６〜８であった。結果をあわせて表１にまとめた。
【００３９】
表１に示された結果より、本発明の染毛剤は染着性に優れ、ぱさつき感が無く、混合後の粘度も適度であり、低温安定性にも優れていることがわかる。また、従来の染毛剤で、第１剤を低粘度とし第２剤との混合時に高い粘度を得るためには、比較例１に示すように、非イオン界面活性剤を高濃度に配合し、１価のアルコール（イソプロパノール）を加えて粘度を下げ混合時に高粘度化するよう調整しているが、本発明では第１剤を１価アルコールを含まずに低粘度とし、混合時に高粘度化を達成することができる。
【００４０】
【表１】
0003816122.tif 000010
【００４１】
また、実施例２〜７の結果が示すように、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤との重量比が４／６〜６／４の範囲内で、染着性、ぱさつき感、混合後の粘度、低温安定性のいずれの効果もより向上することがわかる。
【００４２】
次に、実施例２の第１剤において、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の総重量（両者の比は実施例２と同じとした）、あるいは高級脂肪酸の重量を変化させたときの最終的な染毛剤の粘度を表２に示す。他の成分の重量比は実施例２と同じとした。
【００４３】
【表２】
0003816122.tif 000011
表２から明らかなように、アニオン活性剤と両性活性剤の総重量が５〜５０重量％の範囲、及び高級脂肪酸の重量が０．１〜５重量％で優れた増粘効果があることが分かる。
【発明の効果】
本発明により、毛髪への染着性が良好で、染毛後の毛髪の感触に優れた染毛剤を提供することが可能となる。特に、本発明は、白髪の染毛剤として優れた効果を示すものである。