(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリセリン及び／又は重合度２〜１０のポリグリセリンのイソステアリン酸エステル（但しカラムクロマト分析法で溶離し、紫外線吸収検出器を用いて検出される下記一般式（１）で示されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルのピーク面積が全面積の７０％以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルを除く。）を主成分とすることを特徴とする食品包装用樹脂フィルムの滑り性向上剤組成物。
ＲＣＯ−［ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２］ｎ−ＯＨ    （１）
［式中、Ｒは炭素数６〜２１のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシル基で置換されたアルキル基を表し、ｎは平均量体数で４以上の数値を表す。］
【請求項２】
請求項１に記載の滑り性向上剤組成物を含有することを特徴とする食品包装用樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は食品包装用樹脂フィルム及びこれに用いる滑り性向上剤組成物に関し、詳しくはフィルムの繰り出し時の滑り性を向上させ、当該フィルムで食品を包装した時に臭い移りが抑制される食品包装用樹脂フィルム用の滑り性向上剤及び食品包装用樹脂フィルムの調製方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
塩化ビニル樹脂系フィルムやポリオレフィン樹脂系フィルムから構成される食品包装用のラップフィルムはスーパーマーケットやコンビニエンスストアなどの大中規模小売店の増加とそれらの店舗でのプリパッケージが普及したことから、野菜、果物、精肉、鮮魚などの広い食品分野で多量に使用されるようになった。また、一般家庭でも、食品の鮮度保持や保存などの目的で使用されている。
【０００３】
ラップフィルムを使用する食品の包装には、自動包装機による方法とハンドラッパーを用いて手作業で行う方法があるが、特に自動包装機を使用する場合はフィルムが破れることなくフィルム巻回体から繰り出されることが重要であるが、同時に作業の合理化・効率化のために繰り出しの円滑性が求められるようになった。フィルムの滑り性のよい円滑な繰り出しは同時に包装時のフィルムの破れや皺の発生を少なくし、きれいな包装をもたらすことにつながるものである。
【０００４】
また、食品包装用のラップフィルムには包装され陳列された食品の中身をはっきり見せるようにするためにフィルムの透明性と共に、冷蔵ショーケース中での保存など低温保存条件でのフィルム表面の曇り発生防止が要求され、曇り防止対策として防曇剤が一般に使用されている。
その防曇剤としては、グリセリン、ジグリセリン、ソルビタンなどの多価アルコールの脂肪酸エステルやポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの非イオン界面活性剤が使用されている。
【０００５】
一方、ラップフィルムの滑り性を改善し自動包装機での繰り出し性を向上させる方法としては、例えば、巻き取り成形したフィルムを高温雰囲気下で熟成する方法（特開昭５０-６５５６３号公報、同５９-２１３７４９号公報）、防曇剤を大量に配合する方法（特開昭４９-１２１８５０号公報）、或いは滑り剤として特定量のグリセリン脂肪酸エステルとジグリセリン脂肪酸エステルを併用添加する方法（特許第２，７４６，８１５号公報）などが提案開示されている。
【０００６】
しかしながら、成形したフィルムを熟成する方法においては工程が長くなり在庫の増大やコスト高となる難点がある。一方、防曇剤を大量に添加する方法においては、配合された防曇剤がブリードアウトしてフィルムの透明性が損なわれる難点がある。また、食品包装用ラップフィルムは上記のように低温での透明性が要求されるために、防曇剤として使用される界面活性剤は低温で液状であることが要求され、エステル系の界面活性剤ではオレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸やカプリン酸、ラウリン酸などの低中級脂肪酸のエステルが使用されている。これら不飽和脂肪酸や低中級脂肪酸エステルやポリオキシエチレンアルキルエーテルは特有の臭いを有しており、特に不飽和脂肪酸エステルではフィルム加工時の加熱や保存中の酸化などにより好ましくない臭いの発生が起こる難点を有している。これら防曇剤の臭いは、包装された食品を保存中に内部の食品に移行し食品の風味や臭いを好ましくないものとする問題を含んでおり、風味の重要な食品には使用されていないのが実情である。また、パルミチン酸、ステアリン酸などの高級直鎖飽和脂肪酸のエステルは高融点であったり、低温で高粘度であったりするためにこれらがフィルム表面にブリードした場合、フィルムの滑り性は逆に阻害されることになり、これら高級直鎖飽和脂肪酸のエステルは食品包装用フィルムの添加剤としては不適であることを、本発明者は見出した。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はラップ包装された食品の風味・臭いやフィルムの透明性を損なうことのない食品包装用樹脂フィルム及びこれに用いる滑り性向上剤組成物を開発することを課題とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み帯電防止性に優れ、かつフィルムの滑り性の良好な食品包装用樹脂フィルムの改良剤について鋭意研究を重ねた結果、エステルを構成する脂肪酸が分岐型の脂肪族脂肪酸であるグリセリン及び／又はポリグリセリン脂肪酸エステルを使用することにより課題が解決されることを見出し本発明を完成させたものである。
【０００９】
即ち、本発明は以下の構成を有するものである。
１．グリセリン及び／又は重合度２〜１０のポリグリセリンのイソステアリン酸エステル（但しカラムクロマト分析法で溶離し、紫外線吸収検出器を用いて検出される下記一般式（１）で示されるポリグリセリンモノ脂肪酸エステルのピーク面積が全面積の７０％以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルを除く。）を主成分とすることを特徴とする食品包装用樹脂フィルムの滑り性向上剤組成物。
ＲＣＯ−［ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２］ｎ−ＯＨ    （１）
［式中、Ｒは炭素数６〜２１のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシル基で置換されたアルキル基を表し、ｎは平均量体数で４以上の数値を表す。］
２．上記１に記載の滑り性向上剤組成物を含有することを特徴とする食品包装用樹脂フィルム。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明について、さらに詳しく説明する。
本発明に使用されるポリグリセリン分岐脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンはグリセリンの重合物であり、数種類の製法があり、一般的にはグリセリンに少量のアルカリ金属水酸化物を触媒として重合反応を行い、反応物をそのまま使用するか、真空蒸留或いは分子蒸留などの蒸留或いはクロマトグラフなどで分別精製して使用されるが、通常、ジグリセリンを除いては異なる重合度のポリグリセリンの混合物が使用され、この場合の重合度は水酸基価から計算される平均重合度をもってその重合度としている。
【００１１】
本発明においては、その製造方法及び組成における単一又は混合物を限定するものではなく、重合度又は平均重合度２〜１０のポリグリセロールが使用される。
【００１２】
本発明に使用される分岐脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、得られたエステルの風味の点から酸化安定性のよい飽和脂肪酸でかつ高沸点であり、フィルムの滑り性の点から低温で液状である炭素数１８のイソステアリン酸が好ましく、例えば、イソステアリン酸［２−（４’ジメチル）ペンチル（８ジメチル）ノナン酸］（Ｃ１８）が、本発明の課題を達成する上で最適である。
【００１３】
本発明に用いられるグリセリン及び／又はポリグリセリンの分岐脂肪族脂肪酸のエステルはグリセリン及び／又はポリグリセリンと分岐脂肪族脂肪酸との公知の方法によるエステル化反応によって得られる。反応によって得られた反応物は必要により減圧蒸留、分子蒸留或いはクロマトグラフなどにより未反応のグリセリン及び／又はポリグリセリンを除去或いはエステルの分別を行うことができる。得られたエステルは効率的な滑り性効果を発揮するためには適度の水酸基価を有することが必要であり、通常はモノ〜ジエステルを主構成成分とすることが適当である。
【００１４】
本発明の食品包装用樹脂フィルムには塩化ビニル系樹脂及びポリオレフィン系樹脂が用いられる。塩化ビニル系樹脂としては塩化ビニル単独重合体、塩化ビニルとエチレン又はプロピレンなどのα−オレフィン、塩化ビニリデン或いは酢酸ビニルなどの塩化ビニルと共重合可能なモノマーとの共重合体が挙げられ、オレフィン系樹脂としては低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、エチレンー酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）などが挙げられる。ポリオレフィン系樹脂には単一樹脂フィルムと多層構造フィルムとが存在するが、本発明の滑り性向上剤組成物は多層構造を構成するいずれの層の樹脂に添加してもよい。
【００１５】
本発明において、グリセリン及び／又はポリグリセリンの分岐脂肪族脂肪酸エステルの樹脂に対する添加量は樹脂１００重量部に対して０．５〜３．０重量部の範囲内であることが好ましい。０．５重量部未満の場合は滑り性が不十分となり、３．０重量部を越えて配合すると滑り過ぎ現象が起こり、また、過度のブリードによりフィルムの透明性が損なわれるなどの好ましくない状況が発生する。
【００１６】
また、これらの樹脂には、例えば塩化ビニル樹脂フィルムの場合には、安定剤、可塑剤、防曇剤、滑剤等が、ポリオレフィン系樹脂フィルムの場合には酸化防止剤、スリップ剤、防曇剤などが使用されるが、これらの添加剤は本発明の滑り剤の効果を損なわない範囲において使用は可能である。
【００１７】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００１８】
＜試験試料＞
［試料１］グリセリンイソステアリン酸モノエステル
グリセリンとグリセリンに対するイソステアリン酸（高級アルコール工業社イソステアリン酸ＥＸ）のモル比１．０（エステル化率３３％）の混合物に少量のアルカリを加えて公知の方法によりエステル化反応を行い、減圧蒸留により未反応のグリセリンを除去した後、分子蒸留により供試用高純度蒸留モノグリセライドを得た（モノグリセライド純度９２％）。
【００１９】
［試料２］ジグリセリンイソステアリン酸エステル
ジグリセリンとジグリセリンに対するイソステアリン酸のモル比１．４（エステル化率３５％）の混合物に少量のアルカリを加えて公知の方法によりエステル化反応を行い、分子蒸留により未反応のジグリセリンを除去して供試用ジグリセリンイソステアリン酸エステルを得た（モノエステル含量：約３３％、ジエステル含量：約４２％）。
【００２０】
［試料３］テトラグリセリンイソステアリン酸エステル
少量の水酸化ナトリウムを触媒としてグリセリンの加熱重合反応を行った後、減圧蒸留により未重合のグリセリンを除去し、水酸基価１０５３（平均重合度約４）のポリグリセロールを得た。
このテトラグリセリンとテトラグリセリンに対するイソステアリン酸のモル比２．０（エステル化率３３％）の混合物に少量のアルカリを加えて公知の方法によりエステル化反応を行い供試用テトラグリセリンイソステアリン酸エステルを得た。
【００２１】
［試料４］デカグリセリンイソステアリン酸エステル
少量の水酸化ナトリウムを触媒としてグリセリンの加熱重合反応を行った後、減圧蒸留により未重合のグリセリンを留去し、水酸基価８７６（平均重合度約１０）のポリグリセロールを得た。
このデカグリセリンとデカグリセリンに対するイソステアリン酸のモル比２．０（エステル化率１７％）の混合物に少量のアルカリを加えて公知の方法によりエステル化反応を行い供試用デカグリセリンイソステアリン酸エステルを得た。
【００２２】
［試料５］グリセリンオレイン酸モノエステル（理研ビタミン社リケマールＯＬ−１００）
［試料６］ジグリセリンオレイン酸エステル（理研ビタミン社リケマールＯ−７１−ＤＥ）
［試料７］ジグリセリンラウリン酸エステル（理研ビタミン社リケマールＬ−７１−Ｄ）
［試料８］ソルビタンラウリン酸エステル（理研ビタミン社リケマールＬ−２５０Ａ）
［試料９］ポリオキシエチレンアルキルエーテル（理研ビタミン社リケマールＢ−２０５）
【００２３】
＜試験及び物性評価＞
１．塩化ビニル樹脂フィルムでの試験及び物性評価
塩化ビニル樹脂１００重量部に対しＤＩＮＡ３０重量部、炭素数６〜１０の直鎖アルキル基を有するアジピン酸エステル／アジピン酸ジイソシアヌル酸系可塑剤１０重量部、エポキシ化大豆油１０重量部、Ｃａ／Ｚｎ系安定剤１．５重量部及び供試滑り剤の所定量（樹脂１００重量部に対する部量）を配合し、高速ヘンシェルミキサーで２０分間混合し評価用のコンパウンドを得た。このコンパウンドを用いてＴダイにてフィルムを調製し、幅２００ｍｍ、フィルム厚１．５μｍのフィルムを巻き取った。このフィルムを２０℃の恒温室に２週間保存した後、フィルム同士の滑り性（繰り出し性）、フィルム包装時の臭い、フィルムのブリード状態及びフィルムの透明性について評価を行った。
結果を表１に示す。
【００２４】
２．エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムでの試験及び物性評価
エチレン・酢酸ビニル共重合体｛日本ユニカー社ＮＵＣ３７５８（ＭＩ＝２、ＶＡ＝１５％）｝１００重量部に供試滑り剤の所定量（樹脂１００重量部に対する部量）を配合し、高速ヘンシェルミキサーで２０分間混合し評価用のコンパウンドを得た。このコンパウンドを用いてＴダイにてフィルムを調製し、幅２００ｍｍ、フィルム厚２．０μｍのフィルムを巻き取った。このフィルムを２０℃の恒温室に２週間保存した後、フィルム同士の滑り性（繰り出し性）、フィルム包装時の臭い、フィルムのブリード状態及びフィルムの透明性について評価を行った。
結果を表２に示す。
【００２５】
３．低密度ポリエチレン樹脂フィルムでの試験及び物性評価
低密度ポリエチレン｛日本ポリケム社ノバテックＬＤ  ＬＪ６０５（ＭＩ＝２、ＶＡ＝１５％）｝１００重量部に供試滑り剤の所定量（樹脂１００重量部に対する部量）を配合し、高速ヘンシェルミキサーで２０分間混合し評価用のコンパウンドを得た。このコンパウンドを用いてＴダイにてフィルムを調製し、幅２００ｍｍ、フィルム厚２．０μｍのフィルムを巻き取った。このフィルムを２０℃の恒温室に２週間保存した後、フィルム同士の滑り性（繰り出し性）、フィルム包装時の臭い、フィルムのブリード状態及びフィルムの透明性について評価を行った。
結果を表３に示す。
【００２６】
＜物性評価＞
１．フィルムの滑り性
フィルムを巻き取った紙管の両端を固定し、荷重がかかると自由に回転できる状態にする。フィルム先端に分銅を吊るし、分銅の重さを少しずつ重くして行き、紙管が回転を始めた時の分銅の重さを記録する。紙管が回転を始めた時の分銅の重さが軽いほど滑り性が良好と評価する。
0003802304.tif 000002
【００２７】
２．フィルム包装時の臭い
ご飯５０ｇをフィルムで包み、電子レンジで２分間加熱する。加熱後のご飯についてご飯以外の風味又は臭いの強さを１０人のパネルにより評価した。
0003802304.tif 000003
【００２８】
３．ブリード性
ブリード量を視覚により評価した。
0003802304.tif 000004
【００２９】
４．フィルムの透明性
フィルム１枚をヘイズメーター｛日本電色工業社デジタル濁度計ＮＤＨ−２Ｄ型（計測部Σ９０型）｝を使用して測定し、濁度の数値が１％未満であれば良好、１％以上であれば不良と評価した。
【００３０】
【表１】
0003802304.tif 000005
【００３１】
【表２】
0003802304.tif 000006
【００３２】
【表３】
0003802304.tif 000007
【００３３】
【発明の効果】
本発明の滑り性向上剤を使用することにより包装した食品の風味・臭いやフィルムの透明性を損なうことなく、滑り性が優れ包装効率の良好な食品包装用のラップフィルムが得られる。