(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリクロロプレンラテックス１００質量部に対して、エチレンの質量比率が６０％以上ＥＶＡ樹脂１〜７０質量部を主成分として含有することを特徴とするラテックス組成物。
【請求項２】
ポリクロロプレンラテックスがクロロプレン１００質量部とエチレン性不飽和カルボン酸０．１〜１０質量部を、ポリビニルアルコール０．５〜１０質量部の存在下に重合した後に、ＰＨ調整剤を添加し、ラテックスのＰＨを６〜１０に調整してなることを特徴とする請求項１記載のラテックス組成物。
【請求項３】
エチレン性不飽和カルボン酸の量が０．５〜４質量部であることを特徴とする請求項２記載のラテックス組成物。
【請求項４】
ポリビニルアルコールのけん化度が６０〜９８モル％であることを特徴とする請求項２または３記載のラテックス組成物。
【請求項５】
ポリクロロプレンラテックスのゲル含有率が５〜７０質量％であることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載のラテックス組成物。
【請求項６】
粘着付与樹脂を含むことを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載のラテックス組成物。
【請求項７】
金属酸化物を含むことを特徴とする請求項１〜６いずれか１項記載のラテックス組成物。
【請求項８】
金属酸化物が酸化亜鉛であることを特徴とする請求項７記載のラテックス組成物。
【請求項９】
請求項１〜８いずれか１項記載のラテックス組成物を接着剤として用いた多孔質有機材料と布類の接着方法。
【請求項１０】
多孔質有機材料と布類を請求項１〜８いずれか１項記載のラテックス組成物を用いて接着してなることを特徴とする積層体。
【請求項１１】
多孔質有機材料が発泡ＥＶＡであることを特徴とする請求項１０記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家具、寝具、自動車内装部品、スポーツシューズやウォーキングシューズやサンダル等の靴底や中敷き等の靴部品、包装材料等のクッション性、ウェットスーツ、衣類、健康用品、衝撃吸収性が要求される部品の接着に使われる接着剤やプライマーとして最適なラテックス組成物及びこれを用いてなる積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、スポーツシューズやウォーキングシューズ等の靴底や中敷き等の積層体を作成するためにはポリクロロプレン（以下ＣＲと称す）溶剤系接着剤を使用していた。
ところが、ＣＲ溶剤系接着剤には、トルエンや酢酸エチルやメチルエチルケトン等の有機溶剤が用いられているため、接着剤塗工時に有機溶剤が作業場で揮発し、作業員の安全衛生面、環境面で好ましくなく、有機溶剤の低減が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、従来のＣＲ溶剤系接着剤のような安全衛生面、環境面での問題がなく、従来のＣＲ溶剤系接着剤によるものと同等以上に強固な接着力と接着耐水性を持つラテックス組成物及びこれを用いて多孔質有機材料と布類を接着した積層体を提供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
ＣＲ溶剤系接着剤に代わりうるラテックス組成物としては、例えば特開平７−３３９１２のようなポリクロロプレンラテックスがあるが、接着力や接着耐水性が不十分であった。
本発明者らは、上記目的を達成すべく検討を重ねた結果、ポリクロロプレンラテックスやＥＶＡ樹脂等を主成分として含有するラテックス組成物を発明した。
【０００５】
すなわち本発明は、ポリクロロプレンラテックス１００質量部に対してＥＶＡ樹脂１〜７０質量部を主成分として含有するラテックス組成物及びこれを用いて多孔質有機材料と布類を接着してなる接着強度及び接着耐水性に優れた積層体である。
【０００６】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明におけるＥＶＡ樹脂はエチレン酢酸ビニルの共重合体樹脂のことであり、エマルジョン状態で使用することが好ましい。ＥＶＡ樹脂のエマルジョンを得る方法は、特に限定はなく公知の技術を使用できる。例えばＥＶＡ重合体を有機溶剤に溶解後、温水及び乳化剤を添加して分散後、溶剤を減圧除去しラテックスを得ることができる。有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、例えばトルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン及びシクロヘキサン等、ＥＶＡ重合体を溶解なものが挙げられる。
またエチレン含量が３５質量部％以下のものは、通常の乳化重合で製造可能である。
乳化剤としては、アニオン型としてはカルボン酸型、硫酸エステル型があり、例えばロジン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフォネート、ナフタレンスルフォン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物等が挙げられる。ノニオン型としては、水溶性高分子、エーテル型、エステル型、アルキルフェノール型、ソルビタンエステル型等があり、例えばポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンモノステアレート、ソルビタンモノオレエレート等が挙げられる。
【０００７】
本発明におけるＥＶＡ樹脂中のエチレンの質量比率が４０％以上であることが積層体の接着耐水性をより高くする上で好ましく、更には比率６０％以上であることが好ましい。
【０００８】
本発明におけるＥＶＡ樹脂の添加量はクロロプレンラテックス１００質量部に対して１〜７０質量部添加することが必要である。更に好ましくは２〜３０質量部である。１質量部未満では積層体の接着強度や耐水性が不十分であり、７０質量部を越えると接着強度が低くなる。
【０００９】
本発明のポリクロロプレンラテックスに使用される乳化剤は特に限定されるものではなく、アニオン型、ノニオン型、カチオン型の各種乳化剤または分散剤を用いることができる。
アニオン型としては、カルボン酸型、硫酸エステル型等があり、具体例としては、ロジン酸のアルカリ金属塩、炭素数８〜２０個のアルキルスルフォネート、アルキルアリールサルフェート、ナフタリンスルフォン酸ナトリウムとホルムアルデヒドの縮合物等が挙げられる。
ノニオン型としては、水溶性高分子、エーテル型、エステル型、ソルビタンエステル型、ソルビタンエステルエーテル型、アルキルフェノール型等があり、具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンベンジルスチリルエーテルやソルビタンオレート等が挙げられる。
カチオン型としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アミン塩、芳香族４級アミン塩、複素環４級アミン塩等があり、具体例としては、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
本発明におけるポリクロロプレンラテックスは、ポリビニルアルコールを乳化剤として用いて重合されたものであることが好ましい。ポリビニルアルコールを用いて乳化重合を行ったものであれば、積層体のより強固な接着が可能となる。
【００１０】
本発明におけるポリビニルアルコールは特に制限されるものではないが、けん化度６０〜９８モル％の範囲のものが好ましい。より好ましくは、けん化度７５〜９０モル％である。
また、ポリビニルアルコールの重合度が２００〜３０００の範囲のものが好ましい。更に好ましくは、重合度が２００〜７００である。
ポリビニルアルコールがこの範囲であれば、重合操作が安定に行え、得られたラテックスの安定性に優れ、高濃度で安定なラテックスを得ることができる。
【００１１】
本発明におけるポリビニルアルコールの添加量としては、クロロプレン１００質量部に対し、０．５〜１０質量部の添加が好ましい。より好ましくは２〜５質量部であり、更に好ましくは３〜４質量部である。ポリビニルアルコールの添加量が０．５質量部未満の場合には、乳化力が充分でなく、重合反応中に凝集物の発生が頻発し易い。また１０質量部を越えると重合反応中に増粘が起こり撹拌を阻害し、異常発熱するなど製造が困難となる場合がある。
【００１２】
本発明におけるエチレン性不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、グルタコン酸などを挙げることができ、これらを単独もしくは２種類以上併用して使用することもできる。なお本発明においてはアクリル酸、メタクリル酸を使用することが好ましく、特にメタクリル酸を使用することが好ましい。
【００１３】
また本発明におけるエチレン性不飽和カルボン酸の添加量は、クロロプレン１００質量部あたり０．１〜１０質量部が好ましい。さらに好ましくは０．５〜４質量部であり、更に好ましくは０．８〜２質量部未満である。エチレン性不飽和カルボン酸の添加量が０．１質量部未満の場合にはラテックスの安定性に劣るため製造が困難であり、また常態接着強度に劣る。エチレン性不飽和カルボン酸の添加量が１０質量部より多い場合には、接着耐水性の低下が大きい。
【００１４】
更に、本発明に用いられるクロロプレン重合体には、クロロプレンとエチレン性不飽和カルボン酸以外にこれらと共重合可能な他の単量体が少量共重合されていてもよく、これらも本発明に含まれる。
本発明におけるクロロプレンと共重合可能な単量体としては、例えば２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、１−クロロ−１，３−ブタジエン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸のエステル類、メタクリル酸のエステル類等が挙げられ、必要に応じて２種以上用いても構わない。
【００１５】
また本発明におけるポリクロロプレンラテックスは、トルエン不溶分のゲル分含有率が５〜７０質量％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは１５〜５５質量％の範囲である。ゲル分含有率が５質量％未満の場合には、常態接着強度が低下する。またゲル分含有率が７０質量％を越えると、初期接着性や接着耐水性が低下する。
【００１６】
ポリクロロプレンラテックスのゲル分含有率の制御は、▲１▼連鎖移動剤の使用とその使用量、▲２▼重合温度及び▲３▼重合率の制御によって可能となる。
【００１７】
まず連鎖移動剤としては、ポリクロロプレンの製造に一般的に用いられるものであれば特に制限はなく、例えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクタデシルメルカプタンやｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等の長鎖アルキルメルカプタン類、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドやジエチルキサントゲンジスルフィド等のジアルキルキサントゲンジスルフィド類、ヨードホルム等の公知の連鎖移動剤を使用することができる。
【００１８】
次に重合温度については、０〜５５℃の範囲であることが重合制御上好ましい。なお重合反応をより円滑にかつ安全に行うには、重合温度を３０〜５０℃とすることが特に好ましい。
【００１９】
また最終重合率については、８０質量％以上とすることが好ましく、９０質量％以上とすることがより好ましい
【００２０】
本発明において、ポリクロロプレンラテックスの固形分濃度は濃縮あるいは水希釈で必要な濃度に調整できるが４０〜６５質量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは４３〜５８質量％の範囲である。より高い固形分濃度とすることで、乾燥速度が速く、初期接着性に優れたラテックスとなる。なお、固形分濃度については、重合時のモノマーとの比率によっても調整できるが、重合後に濃縮を行い調整することができる。
【００２１】
本発明におけるＰＨ調整剤は、前記の重合直後のクロロプレン重合体ラテックスのＰＨを調整する目的で使用される。例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ジエタノールアミンやトリエタノールアミン等の強塩基性物質、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、りん酸３ナトリウム、りん酸水素２ナトリウム、りん酸３カリウム、りん酸水素２カリウム、クエン酸３カリウム、クエン酸水素２カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、４硼酸ナトリウム等の塩基性を示す塩類の中から一種類以上を任意に使用することができる。
【００２２】
本発明におけるＰＨ調整剤の添加方法は特に制限を受けるものではなく、ＰＨ調整剤粉末を直接添加または水で任意の割合に希釈して添加することができる。ＰＨの調整範囲としては６〜１０が好ましい。
【００２３】
本発明のポリクロロプレンの重合に使用される触媒としては過硫酸カリウム等の無機過酸化物、ケトンパーオキサイド類、パーオキシケタール類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類等の有機過酸化物を挙げることができる。触媒としては過硫酸カリウムの使用が安定した重合を行う上で好ましい。また、過硫酸カリウムは０．１〜５質量％の水溶液として使用することが好ましい。
【００２４】
本発明のポリクロロプレンラテックスの重合に使用される触媒の活性を高める上で、亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリウム、硫酸第一鉄、アントラキノンβスルフォン酸ソーダ、フォルムアミジンスルフォン酸、Ｌ−アスコルビン酸等を添加することができる。
【００２５】
本発明のポリクロロプレンラテックスの重合反応を制御または停止する目的で重合禁止剤を使用することができる。本発明の重合禁止剤としては、チオジフェニルアミン、ジエチルハイドロキシルアミン、ハイドロキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、ハイドロキノンメチルエーテル等を挙げることができる。
【００２６】
本発明のポリクロロプレンラテックスには変色等を防止する目的で酸化防止剤を添加することができる。例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２−メチレンビス（６−ｔ−４−メチルフェノール）、４，４−ブチレンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等を挙げることができる。
【００２７】
本発明のラテックス組成物には初期接着強度をより高くする目的で、粘着付与樹脂を添加することができる。粘着付与樹脂としては、ロジン酸エステル樹脂、テルペンフェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族樹脂等を挙げることができる。粘着付与樹脂としてはテルペンフェノール樹脂やロジン酸エステル樹脂のエマルジョンが、接着剤組成物の初期接着力や接着耐水性を発現させる上で好ましい。
【００２８】
粘着付与樹脂の添加量は、ポリクロロプレンラテックス１００質量部に対して、２０〜１５０質量部が好ましく、３０〜１００質量部が特に好ましい。２０質量部未満であっても１５０質量部を越えても、接着力が付与されない。
【００２９】
本発明のラテックス組成物には接着耐水性を高くする上で、金属酸化物を添加することができる。金属酸化物としては酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム酸化アルミニウム、酸化硼素、酸化すず、酸化マグネシウム及び酸化バナジウム等を挙げることができる。酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム及び酸化ジＲコニウムが接着剤組成物の耐水性を良くする上で好ましく、特に酸化亜鉛の使用が好ましい。
【００３０】
金属酸化物の添加量は０．２〜８．０質量部が好ましく、特に０．５〜６．０質量部が好ましい。０．２質量部未満では耐水性付与効果が不十分である。また、８．０質量部を越えると、接着強度が悪くなり易い。
【００３１】
本発明のラテックス組成物はイソシアネート、エチレンチオウレア等の硬化促進剤、炭酸カルシウム、シリカ、タルクやクレー等の無機充填剤、ジブチルフタレートやプロセスオイルなどの可塑剤・軟化剤、ポリアクリル酸ナトリウム、水溶性ポリウレタン、メチルセルロース等の増粘剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、１：２モル型脂肪族アルカノールアミド、１：１モル型ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンステアレート等の界面活性剤、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル等の増膜助剤、１，２ベンゾチアゾリン等の防腐剤、染料、各種老化防止剤、２（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤等を、必要に応じて任意に配合することができる。
【００３２】
本発明のラテックス組成物はポリクロロプレンラテックス、ＥＶＡ樹脂及びその他の配合剤を混合して作られるが、混合装置は特に限定されるものではなく、スリーワンモーター、ホモジナイザー、メディアミル、コロイドミル等の公知の装置を使用することができる。
【００３３】
本発明のラテックス組成物の塗布方法は特に規定されないが、多孔質有機材料側のみに行うことが好ましい。多孔質有機材料にラテックス組成物を塗布する方法としては、均一塗布が可能である自動化された機械塗布が好ましいが、特に限定されるものではない。一般的には刷毛塗り、コテ塗り、スプレー塗布、ロールコーター塗布、バーコーター塗布等の方法が可能である。
【００３４】
本発明の積層体は、多孔質有機材料にラテックス組成物を塗布し、さらにその上に布類を積層し、プレス機械により圧着することで得られる。これらの接着方法及び積層方法は、特に限定されるものではない。ラテックス組成物を多孔質有機材料に塗布した後、布類を積層する前に予備乾燥工程（以後予備乾燥実施の接着法をドライ接着、予備乾燥の無い接着法をウェット接着と称する）を導入することもできる。積層体はドライ接着及びウェット接着のいずれの接着方法をとっても構わない。初期強度及び常態強度を重視する場合はドライ接着法が好ましく、
接着耐水性を重視する場合はウェット接着法が好ましい。
【００３５】
予備乾燥を行う場合、温度は５０〜８０℃が好ましく６０〜８０℃が更に好ましい。８０℃より高いと、プレス行程以前に多孔質有機材料を熱変形させてしまうおそれがある。また、接着剤の塗工、張り合わせ後に１００〜１４０℃で乾燥後、プレス機によって圧着することもできる。
【００３６】
プレス方法は、加熱プレス、常温プレスのどちらでも構わない。加熱プレスでは、１００〜１７０℃が好ましい。常温プレスの場合には、プレスする前に布類をのせた多孔質有機材料を１００〜１３０℃に加熱しておく行程が必要である。プレス行程における圧力は、特に制限が無く、目的と用途に応じて設定することができる。積層体の多孔質有機材料を破壊することなく、かつ十分な接着力を確保するために、０．０３〜１０ＭＰａが好ましく、更に好ましくは０．０５〜５ＭＰａが好ましい。プレスの行程では、シートが加熱によって軟化した状態で圧力をかける手法、例えばブリードローイング法、マッチモールド成形法、プラグアンドリング成形法、スリップ成形法（絞り成形法）、真空成形法、圧縮成形法等によって目的や用途に応じた成形を行うことができる。
【００３７】
本発明の布類とは、織物、編物または不織物であり、繊維材質、組織、糸番手、（Ｔ＋Ｗ）密度（Ｔは縦糸、Ｗは横糸）、厚さ、製法は制限されず、目的や用途等に応じて、風合いや色を考慮して選定すればよい。織物としては、スパン織物、フィラメント織物等が挙げられ、繊維材質としては、綿、絹、レーヨン、キュポラ、アセテート、トリアセテート、ナイロン、ポリエステル、アクリル、プロミックス等が挙げられる。編物は、メリヤス、ニット、ジャージとも呼ばれ、繊維材質としては、綿、絹、レーヨン、キュポラ、アセテート、トリアセテート、ナイロン、ポリエステル、アクリル、プロミックス等が挙げられる。不織物としては、湿式不織布、ケミカルボンド不織物、サーマルボンド不織物、エアレイ不織物、スパンレース不織物、スパンボンド不織物、メルトブローン不織物、ニードルパンチ不織物、ステッチボンド不織物が挙げられ、繊維材質としては、綿、レーヨン、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロン、アクリル、ビニロン、ガラス繊維、パルプ、炭素繊維等が挙げられる。
【００３８】
本発明における多孔質有機材料とは、発泡プラスチックまたは発泡ゴム（フォームラバー）のことである。発泡方法、発泡体の材質や厚さは特に限定されるものではなく、目的や用途等に応じて柔軟性や材料強度を考慮して選定すれば良い。発泡方法としては、溶融発泡、固相発泡、注型発泡等が挙げられ、溶融発泡の具体例としては、化学架橋フォーム、電子線架橋フォーム、押出発泡、１段加圧発泡、２段加圧発泡等が挙げられる。固相発泡の具体例としては、ビーズ法等が挙げられる。注型発泡としては、モールディング発泡、ブロック発泡（スラブ発泡）、連続ラミネート発泡、注入発泡、スプレー発泡等が挙げられる。また、材質としては、軟質発泡ウレタン（以下軟質発泡ＰＵＲと称す）、発泡ポリプロピレン（以下発泡ＰＰと称す）、発泡ポリエチレン（以下発泡ＰＥと称す）、発泡エチレン酢酸ビニルコポリマー（以下発泡ＥＶＡと称す）、発泡塩化ビニル（以下発泡ＰＶＣと称す）、発泡ポリクロロプレン（以下発泡ＣＲと称す）等が挙げられる。中でも熱成形による加工性が優れる軟質発泡ＰＵＲ、発泡ＰＰ、発泡ＥＶＡが好ましく、特に圧着する前の密度が１０〜８０ｋｇ／ｍ3である発泡ＰＰ、圧着する前の密度が７０〜１２０ｋｇ／ｍ3の発泡ＥＶＡが特に好ましい。これらの密度範囲であれば接着をより強固にすることができる。これらの内、特に発泡ＥＶＡは、強固な接着が可能になる上、成型し易いので好ましい。ここでいう密度とは、２３℃における物質の単位体積当たりの質量のことであり、直方体の材料の寸法をノギスで測定して体積を求め、質量を秤で測定することで求められる。多孔質有機材料の厚さは、特に限定が無く目的や用途等に応じて選定しても構わない。例えばスポーツシューズの中敷きとしての用途を考えれば、１０ｍｍ以下が好ましい。また、これらの多孔質有機材料は、接着面が上記の多孔質有機材料であれば、これらのシートに他のシートを積層加工したものであっても構わない。
【００３９】
以下、実験例及び実施例により本発明を説明するが、これらは本発明を限定するものではない。なお、下記の実験例及び実施例において部および％は、特に断りのない限り質量基準である。
【００４０】
〔実験例１〕
〔ポリクロロプレンラテックスの製造〕
内容積３０リットルの反応器を用い、窒素気流下で、水９４質量部およびポリビニルアルコール（デンカポバールＢ−０５、けん化度８８モル％、重合度５５０）３．５質量部を入れ、加温（６０℃）溶解した。この水溶液を室温近くまで冷却した後、この中にクロロプレン単量体９９質量部、メタクリル酸１．０質量部、及びオクチルメルカプタン０．３質量部を加えた。これを４５℃に保持しながら亜硫酸ナトリウムと過硫酸カリウムを開始剤として用いて重合し、ポリクロロプレンラテックスを得た。最終重合率は９９．５％であった。
【００４１】
次に、このポリクロロプレンラテックスに、１０％炭酸ナトリウム水溶液を添加してＰＨを８．０に調整した後、脂肪酸アルカノールアミド（ダイヤモンドシャムロックケミカル社製）の２０％水溶液を３部、酸化防止剤（中京油脂社製セロゾールＨ６３３）を０．５質量部添加し、固形分を４７％に調整したポリクロロプレンラテックスＡを得た。
【００４２】
次に、このポリクロロプレンラテックスＡについて、以下の測定を行った。
〔ゲル分含有率測定〕
ポリクロロプレンラテックス試料を凍結乾燥し、精秤してＡとした。トルエンで溶解（０．６％に調製）し、遠心分離機を使用し、更に２００メッシュの金網を用いてゲルを分離した。ゲル分を風乾後１１０℃雰囲気下で、１時間乾燥し、精秤してＢとした。
ゲル分含有率は下式に従って算出した。
ゲル分含有率＝Ｂ／Ａ×１００   （％）
ポリクロロプレンラテックスＡのゲル分は３８％であった。
〔ラテックス組成物の製造〕
ポリクロロプレンラテックスＡを１００質量部、テルペンフェノール樹脂（荒川化学工業社製タマノールＥ−１００）を７０質量部、ＥＶＡ樹脂（中京油脂社製ＥＶ−２、エチレン／酢酸ビニルの質量比率＝７２／２８）を１０質量部及び酸化亜鉛（大崎工業社製ＡＺ−ＳＷ）を１質量部の配合比率でスリーワンモータで攪拌混合し、ラテックス組成物Ａを作成した。
【００４３】
〔実施例１〕
次に、ラテックス組成物Ａを発泡ＥＶＡシート（三福工業社製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布した。ラテックス組成物Ａの塗布量は６０ｇ（ｗｅｔ）／ｍ2である。塗布した発泡ＥＶＡシートの上にポリエステル織布を重ね、１２０℃に加熱されたプレス機によって１ＭＰａの圧力で圧着し、積層体Ａを得た。この塗布から接着までを接着法Ａとする。
【００４４】
積層体を以下の方法で評価した。
〔初期接着強度〕
圧着から１０分後に、引張試験機で速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。
〔常態接着強度〕
圧着から５日後に、引張試験機で速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。
〔接着耐水性〕
圧着から１日後に、２３℃の純水に２日間浸漬し、引張試験機で速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度を測定した。
【００４５】
〔実施例２〕
実験例１のポリクロロプレンラテックスＡを１００質量部、ロジンエステル樹脂（ハリマ化成社製ＳＫ−９０Ｄ）を７０質量部、ＥＶＡ樹脂（中京油脂社製ＥＶ−２、エチレン／酢酸ビニルの質量比率＝７２／２８）を６質量部及び酸化亜鉛（大崎工業社製ＡＺ−ＳＷ）を１質量部の配合比率でスリーワンモータで攪拌し、ラテックス組成物Ｂを作成した。ラテックス組成物Ｂを発泡ＥＶＡシート（三福工業社製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布し、接着法Ａにより接着し積層体Ｂを得た。
【００４６】
〔実施例３〕
実験例１のラテックス組成物Ａを発泡ＥＶＡシート（三福工業社製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布した。ラテックス組成物Ａの塗布量は６０ｇ（ｗｅｔ）／ｍ2である。塗布した発泡ＥＶＡシートを７０℃で１分間乾燥して、接着剤層を形成させ、その上にポリエステル織布を重ね、１２０℃のプレス機によって１ＭＰａの圧力で圧着し、積層体Ｃを得た。この接着剤塗布から接着までを接着法Ｂとする。
【００４７】
〔実験例２〕
クロロプレン単量体９７質量部、メタクリル酸３．０質量部とした以外は、実験例１と同様に重合した後、ジエタノールアミンを添加してＰＨを７．０にした後、脂肪酸アルカノールアミド（ダイヤモンドシャムロックケミカル社製）の２０％水溶液を３部添加し、濃縮により水分を減圧除去することで固形分を５５％に調整し、ポリクロロプレンラテックスＢを得た。このゲル含有率は３９％であった。
【００４８】
〔実施例４〕
このポリクロロプレンラテックスＢを１００質量部、テルペンフェノール樹脂（荒川化学工業社製タマノールＥ−１００）を７０質量部、ＥＶＡ樹脂（中京油脂社製ＥＶ−２、エチレン酢酸質量比率７２／２８）１０質量部及び酸化亜鉛（大崎工業社製ＡＺ−ＳＷ）を１質量部の配合比率でスリーワンモータで攪拌混合し、ラテックス組成物Ｃを得た。
ラテックス組成物Ｃを発泡ＥＶＡシート（三福工業社製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布し、接着法Ａにより積層体Ｄを得た。
【００４９】
〔実施例５〕
実験例１のポリクロロプレンラテックスＡを１００質量部、テルペンフェノール樹脂（荒川化学工業社製タマノールＥ−１００）を７０質量部、ＥＶＡ樹脂（電気化学工業社製ＥＶＡ−５９、エチレン／酢酸ビニルの質量比率＝２７／７３）を１０質量部及び酸化亜鉛（大崎工業社製ＡＺ−ＳＷ）を１質量部の配合比率でスリーワンモータで攪拌し、ラテックス組成物Ｄを得た。
ラテックス組成物Ｄを発泡ＥＶＡシート（三福工業社製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布し、接着法Ａにより積層体Ｅを得た。
【００５０】
〔比較例１〕
実験例１のポリクロロプレンラテックスＡを１００質量部、テルペンフェノール樹脂（荒川化学工業社製タマノールＥ−１００）を７０質量部及び酸化亜鉛（大崎工業社製ＡＺ−ＳＷ）を１質量部の配合比率でスリーワンモータで攪拌混合し、ラテックス組成物Ｅを得た。
ラテックス組成物Ｅを発泡ＥＶＡシート（三福工業社製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布し、接着法Ａにより積層体Ｆを得た。
【００５１】
〔比較例２〕
実験例２のポリクロロプレンラテックスＡを１００質量部、ロジンエステル樹脂（ハリマ化成社製ＳＫ−９０Ｄ）を７０質量部及び酸化亜鉛（大崎工業社製ＡＺ−ＳＷ）を１質量部の配合比率でスリーワンモータで攪拌混合し、ラテックス組成物Ｆを作成した。ラテックス組成物Ｆを発泡ＥＶＡシート（三福工業社製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布し、接着法Ａにより接着し積層体Ｇを得た。
【００５２】
〔比較例３〕
比較例１のラテックス組成物Ｅを発泡ＥＶＡシート（三福工業社製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布し、接着法Ｂにより積層体Ｈを得た。
【００５３】
〔比較例４〕
実施例４のポリクロロプレンラテックスＢを１００質量部、テルペンフェノール樹脂（荒川化学工業社製タマノールＥ−１００）を７０質量部及び酸化亜鉛（大崎工業社製ＡＺ−ＳＷ）を１質量部の配合比率でスリーワンモータで攪拌混合し、ラテックス組成物Ｇを得た。
ラテックス組成物Ｇを発泡ＥＶＡシート（三福工業社製２Ａ−１０６４、厚さ５ｍｍ）に刷毛で塗布し、接着法Ａにより積層体Ｉを得た。
【００５４】
尚、実施例の中には接着力が高いため測定時に材料が破壊してしまい、数値化不可能な項目があった。
【００５５】
【表１】
0003749198.tif 000002
【００５６】
【表２】
0003749198.tif 000003
【００５７】
【発明の効果】
表１及び２より明らかな如く、本発明のラテックス組成物は初期接着力、常態接着力及び接着耐水性に優れるため、これを用いてなる積層体は家具、寝具、自動車内装部品、靴部品及びウェットスーツ等の衝撃吸収が要求される部品として使用することができる。