(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
光沢度が２５〜１１０％かつ光学濃度／厚み（μｍ）が０．０４〜０．１である積層ポリエステルフィルムであって、着色剤として酸化チタンを２０〜５０重量％含有するポリエステルからなるＡ層と、Ａ層より着色剤としての酸化チタン含有量が少なく、かつ着色剤としての酸化チタン含有量が３〜２２重量％であるＢ層を少なくとも１層積層してなることを特徴とする成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項２】
Ａ層のポリエステルが、その構成単位の２〜１００モル％をシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート単位とすることを特徴とする請求項１に記載の成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項３】
Ａ層のポリエステルが、その構成単位の２〜１００モル％をブチレンテレフタレート単位とすることを特徴とする請求項１に記載の成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項４】
Ａ層のポリエステルが、その構成単位の２〜１００モル％をエチレンナフタレート単位とすることを特徴とする請求項１に記載の成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項５】
Ａ層のポリエステルの融解の主ピークが、２４６℃以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項６】
着色剤としての酸化チタンが、請求項２〜４のいずれかに記載のポリエステルにより実質的に被覆されていることを特徴とする成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
【請求項７】
金属板に熱ラミネート後に成形されることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の成形用二軸延伸ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は成形用二軸延伸ポリエステルフイルムに関するものである。更に詳しくは白色性、成形性、耐削れ性、印刷性に優れていることから、金属板にラミネートした後に絞り成形などの成形により製造される金属缶の外面に好適な成形用二軸延伸ポリエステルフイルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防止を目的として、エポキシ系、フェノ−ル系等の各種熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しかしながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。
【０００３】
これらの問題を解決する方法として、金属缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板にめっき等各種の表面処理を施した金属板にフイルムをラミネ−トする方法がある。そして、フイルムのラミネ−ト金属板を部材として３ピース缶、２ピース缶を製造する場合、缶の外面用フイルムには白色性、密着性、成形性、成形工程での耐削れ性などのような特性が要求される。
【０００４】
これらの要求を解決するために多くの提案がなされており、例えば特開平５−１７０９４２号公報には、粒子濃度および結晶配向度を限定したポリエステルフィルム、特開平６−３９９８０号公報には粒子を低濃度含有する層と高濃度含有する層を積層したポリエステルフィルム、特開平７−９７４６９号公報には金属板にラミネートするための低比重の白色ポリエステルフィルムが開示されている。しかしながら、これらの提案は上述のような多岐にわたる要求特性を総合的に満足できるものではなく、特に高白色性を達成するフィルムでは、密着性、成形性、耐削れ性が悪化するなどの問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上記した従来技術の問題点を解消することにあり、成形性に優れた成形用二軸延伸ポリエステルフィルム、特に白色性、密着性、成形性、成形工程での耐削れ性に優れた金属缶に好適な成型用二軸延伸ポリエステルフイルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記した本発明の目的は、光沢度が２５〜１１０％かつ光学濃度／厚み（μｍ）が０．０４〜０．１である積層ポリエステルフィルムであって、着色剤として酸化チタンを２０〜５０重量％含有するポリエステルからなるＡ層と、Ａ層より着色剤としての酸化チタン含有量が少なく、かつ着色剤としての酸化チタン含有量が３〜２２重量％であるＢ層を少なくとも１層積層してなることを特徴とする成形用二軸延伸ポリエステルフィルムによって達成することができる。
【０００７】
本発明では、特定の光沢度、光学濃度を有する二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得ることにより、金属板にラミネート後、３ピース、２ピースなどの缶に良好に成形することが可能となるだけでなく、良好な白色性、耐削れ性が得られることを見いだしたものであり、特に高白色性、成形性、密着性、耐削れ性を満足する点では従来技術に比べて非常に大きいものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明におけるポリエステルとは、ジカルボン酸成分とグリコ−ル成分からなるポリマであり、ジカルボン酸成分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマ−酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることができる。なかでもこれらのジカルボン酸成分のうち、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が耐衝撃性、味特性の点から好ましい。一方、グリコ−ル成分としては例えばエチレングリコ−ル、プロパンジオ−ル、ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等の芳香族グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのポリオキシエチレングリコール等が挙げられる。中でもこれらのグリコール成分のうちエチレングリコールが耐衝撃性、味特性の点から好ましい。なお、これらのジカルボン酸成分、グリコ−ル成分は２種以上を併用してもよい。
【０００９】
また、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシン酸、トリメチロ−ルプロパン等の多官能化合物を共重合してもよい。
【００１０】
本発明のポリエステルの融点が１５０〜２８０℃であると耐熱性が向上するので好ましい。
【００１１】
本発明のポリエステルの製造は、従来公知の任意の方法を採用することができ、特に限定されるものではない。例えばポリエチレンテレフタレ−トにイソフタル酸成分を共重合し、ゲルマニウム化合物として二酸化ゲルマニウムを添加する場合で説明する。テレフタル酸成分、イソフタル酸成分とエチレングリコ−ルをエステル交換またはエステル化反応せしめ、次いで二酸化ゲルマニウム、リン化合物を添加し、引き続き高温、減圧下で一定のジエチレングリコール含有量になるまで重縮合反応せしめ、ゲルマニウム元素含有重合体を得る。次いで得られた重合体をその融点以下の温度において減圧下または不活性ガス雰囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデルヒドの含有量を減少させ、所定の固有粘度、カルボキシル末端基を得る方法等を挙げることができる。
【００１２】
本発明のポリエステルを製造する際には、従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することができ、反応触媒としては例えばアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物等、着色防止剤としては例えばリン化合物等挙げることができる。
【００１３】
本発明における成形用二軸延伸ポリエステルフィルムは、光沢度が２５〜１１０％であることが、印刷性、美麗性の点で必要である。好ましくは、光沢度が３０〜１００％、特に好ましくは３５〜９５％である。本発明の光沢度を得る手法としては、着色剤の大きさ、濃度、分散性、積層厚みなどを制御することが挙げられる。好ましくは、Ｂ層表面の光沢度が２５〜１１０％であることが、印刷性、美麗性の点で好ましい。
【００１４】
さらに、本発明では光学濃度／厚み（μｍ）が０．０４〜０．１であることが印刷性、成形性、美麗性の点で必要である。好ましくは０．０４５〜０．９、特に好ましくは０．０５〜０．８である。
【００１５】
本発明における成形用二軸延伸ポリエステルフィルムは、上述の光沢度、光学濃度／厚み（μｍ）に加えて、ポリエステルに着色剤を２０〜５０重量％含有するＡ層に、Ａ層より着色剤含有量が少ないＢ層を少なくとも１層積層していることが必要である。
【００１６】
本発明における着色剤としては、特に限定されないが、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタンなどの酸化チタン、亜鉛華、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、アルミナ、炭酸カルシウムなどの無機顔料、公知の有機系顔料などが好ましい。特に着色剤としては、酸化チタンが好ましく、白色無機顔料の平均粒子径としては、０．００１〜３μｍが好ましく、さらに好ましくは０．００５〜２μｍである。ここで平均粒子径とは電子顕微鏡観察により得られる平均粒子径である。
【００１７】
ポリエステルに着色剤を含有させる方法としては各種方法を用いることができる。代表的な方法としては、ポリエステル製造時のエステル交換もしくはエステル化反応の開始前、反応時、終了後にスラリーまたは粉体の形態で添加、もしくは重縮合反応開始前、反応時、終了後にスラリーまたは粉体の形態で添加する方法、ポリエステルペレットを溶融押出する際に系内にスラリー、粉体の形態で添加し溶融混合する方法などが挙げられる。さらに、該方法で作成した着色剤を高濃度に含有するマスターペレットを、粒子を含有しないもしくは低濃度に含有するポリエステルと所定濃度の着色剤含有量になるように混合して溶融する方法なども挙げることができる。
【００１８】
本発明におけるＡ層に使用するポリエステルとしては、上記ポリエステルが挙げられるが、フィルムの製膜性の点で、構成単位の２〜１００モル％をシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート単位とするポリエステル、構成単位の２〜１００モル％をブチレンテレフタレート単位とするポリエステル、構成単位の２〜１００モル％をエチレンナフタレート単位とするポリエステルの中から選択されるポリエステルであることが好ましい。さらに好ましくは、Ａ層は構成単位の２〜１００モル％を上記単位とするポリエステルの中から選択されるポリエステルと他のポリエステルを混合して得られるポリエステルで形成することが好ましい。そして、着色剤が構成単位の２〜１００モル％をシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート単位とするポリエステル、構成単位の２〜１００モル％をブチレンテレフタレート単位とするポリエステル、構成単位の２〜１００モル％をエチレンナフタレート単位とするポリエステルの中から選択されるポリエステルで被覆されていることが好ましく、着色剤と該ポリエステルの間に例えば着色剤の表面処理剤などの他の化合物が介在しても良い。このように、着色剤が該ポリエステルに被覆されると二軸延伸性が安定化するので好ましい。
【００１９】
また、着色剤が実質的に構成単位の２〜１００モル％をシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート単位とするポリエステル、構成単位の２〜１００モル％をブチレンテレフタレート単位とするポリエステル、構成単位の２〜１００モル％をエチレンナフタレート単位とするポリエステルの中から選択されるポリエステルにより被覆されていると、ラミネート鋼板の成形性が向上するので好ましい。なお、粒子表面の被覆性は、たとえばポリエステルをオルソクロロフェノールで溶解し、粒子を遠心分離した後、溶解ポリマ組成と粒子表面ポリマ組成を比較して求めることができる。
【００２０】
また、本発明では、耐削れ性を良好にする点で、Ａ層のポリエステルの融点が２４６℃以上であることが好ましく、より好ましくは２４８℃以上２７５℃以下である。
【００２１】
さらに、二軸延伸性、耐削れ性改良の点で高濃度の着色剤を含有するＡ層に加えて、該Ａ層より低濃度の着色剤を含有するＢ層を積層することが必要であり、Ｂ層の着色剤含有量としては、１〜２５重量％が好ましい。高白色性の点ではＢ層の着色剤含有量として３〜２２重量％であることが好ましく、特に５〜２０重量％であることが望ましい。
【００２２】
本発明のフィルム厚みは、好ましくは５〜３０μｍ、さらに好ましくは５〜２５μｍであり、特に好ましくは６〜２０μｍである。Ａ層およびＢ層の厚みの比（Ａ層／Ｂ層）としては、好ましくは２００／１〜１／１、さらに好ましくは５０／１〜２／１である。さらに、着色剤の平均粒子径ｄとＢ層厚みＤの比ｄ／Ｄは０．００１〜１０が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜５であることが望ましい。
【００２３】
さらに、Ａ層またはＢ層にはフィルムエッジの回収原料を含有しても良い。
【００２４】
本発明における金属板ラミネートフィルムを２ピース、３ピースなどの缶に成形する際には、Ａ層側を金属板にラミネートし、Ｂ層を比ラミネート面とすることが耐削れ性の点で好ましい。さらに密着性の点で好ましくは、積層構成がＢ層／Ａ層／Ｂ層であることが望ましく、金属との密着性をさらに改良する上ではＣ層を積層したＢ層／Ａ層／Ｃ層であることが望ましい。Ｃ層としては、Ｃ層融点とＡ層の融点の差の絶対値が１０℃以下であることが望ましく、さらに、金属とＣ層の間に他の層が介在してもよい。また、上記積層構成以外の構成であっても良い。
【００２５】
金属缶外面に本発明のフィルムＢ層を非ラミネート面として使用すると、製缶時のフィルムと接触される他素材との耐削れ性が向上するだけではなく、輸送時、ホットベンダーなどで使用される際にも傷などがつきにくいので好ましい。
【００２６】
また、本発明のフイルムは取扱い性、加工性を向上させるために、着色剤以外の粒子が含有されていても良く、平均粒子径０．０１〜５μｍの公知の内部粒子、無機粒子および／または有機粒子などの外部粒子の中から任意に選定されるが０．０１〜５重量％含有されていてもよい。
【００２７】
本発明の二軸延伸フイルムは、長手方向及び幅方向の延伸倍率は目的とするフイルムの配向度、強度、弾性率等に応じて任意に設定することができるが、テンター方式による同時二軸延伸、逐次二軸延伸が挙げられる。延伸倍率としてはそれぞれの方向に１．５〜５．０倍、好ましくは２．０〜４．０倍である。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよく、同一としてもよい。また、長手方向の延伸速度は好ましくは２０００％／分〜２０００００％／分、幅方向の延伸速度は２０００〜２００００％／分であることが望ましく、長手方向延伸速度＞幅方向延伸速度であることが好ましい。延伸温度はポリエステルのガラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲であれば任意の温度とすることができるが、通常は８０〜１５０℃が好ましい。更に二軸延伸の後にフイルムの熱処理を行うことができる。この熱処理はオ−ブン中、加熱されたロ−ル上等、従来公知の任意の方法で行なうことができる。熱処理温度はポリエステルの結晶化温度以上２５０℃以下の任意の温度とすることができるが、好ましくは１２０〜２４０℃である。また熱処理時間は任意とすることができるが、通常１〜６０秒間行うのが好ましい。熱処理はフイルムをその長手方向および／または幅方向に弛緩させつつおこなってもよい。熱処理後フィルムは急冷、徐冷してもよい。さらに、再延伸を各方向に対して１回以上行ってもよく、その後熱処理を行っても良い。
【００２８】
ポリエステルフィルムの固有粘度としては二軸延伸性、成形性の点で０．４〜１．０が好ましく、さらに好ましくは０．４５〜０．８、特に好ましくは０．５〜０．８である。
【００２９】
本発明のフィルムを製造するにあたり、必要により酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、耐候剤、末端封鎖剤等の添加剤も適宜使用することができる。特に、酸化防止剤の併用は製缶工程での熱履歴によるポリエステルの劣化を防止し好ましい。その量としては、全フィルム重量に対し０．００１〜１重量％程度が好ましい。
【００３０】
また、コロナ放電処理などの表面処理を施すことにより密着性を向上させることはさらに特性を向上させる上で好ましく、積層フィルムにおいてＢ層またはＣ層に処理することが好ましい。その際、Ｅ値としては１０〜５０、好ましくは２０〜５０である。
【００３１】
本発明の金属板とは特に限定されないが、成形性の点でティンフリー鋼板、ブリキ板、アルミニウムなどを素材とする金属板が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場合、その表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／リン酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムクロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けてもよい。特に金属クロム換算値でクロムとして６．５〜１５０ｍｇ／ｍ2 のクロム水和酸化物が好ましく、さらに、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、砲金、真ちゅうなどを設けてもよい。スズメッキの場合０．５〜１５ｍｇ／ｍ2 、ニッケルまたはアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ／ｍ2 のメッキ量を有するものが好ましい。
【００３２】
金属板に本発明のフィルムをラミネートする際には、金属板を加熱して融着させる方法、フィルムまたは金属板にプライマーコートをしてラミネートする方法などが挙げられるが、金属板に本発明のフィルムをラミネートする際には、金属板の逆面に他のフィルムをラミネートしてもよい。
【００３３】
本発明の成形用二軸延伸フィルムは、絞り成形やしごき成形によって製造されるツーピース金属缶、及び３ピース缶の外面被覆用に好適に使用することができる。
【００３４】
【実施例】
以下実施例によって本発明を詳細に説明する。なお特性は以下の方法により測定、評価した。
【００３５】
（１）ポリエステルの固有粘度
ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５℃において測定した。
【００３６】
なお、着色剤粒子を含有している場合は、粒子と遠心分離し、測定した。
【００３７】
（２）ポリエステルの融点
ポリエステルまたはフィルムを示差走査熱量計（パ−キン・エルマ−社製ＤＳＣ−２型）により、２０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定した。
【００３８】
（３）粒子の平均粒径
フィルムから樹脂をプラズマ低温灰化処理法で除去し粒子を露出させる。処理条件は樹脂は灰化するが粒子はダメージを受けない条件を選択する。これを走査型電子顕微鏡で粒子数５０００〜１００００個を観察し、粒子画像を画像処理装置により円相当径から求めた。
【００３９】
粒子が内部粒子などの確認が行いにくい粒子の場合上記方法ではなく、透過型顕微鏡により求めた。
【００４０】
（４）層厚み
超薄切片を作成し、透過型電子顕微鏡で観察し求めた。この際により鮮明に層を確認するために公知の染色法などを併用してもよい。
【００４１】
（５）厚み
電子マイクロメーターを用いて測定した。
【００４２】
（６）光学濃度
光学濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ製ＴＲ９２７）を使用して求めた。
【００４３】
（７）光沢度
日本電色工業株式会社（ＶＧ１０７、角度６０゜)を使用して求めた。
【００４４】
（８）成形性
１４０〜２８０℃に加熱された鋼板にフィルムを両面ラミネート、急冷した後、絞り成形機（成形比（最大厚み／最小厚み）＝２．０）で成形した缶を得た。得られた缶の美麗性を次のように判断した。
【００４５】
Ａ級：クラック等の傷の発生が見られない。
Ｂ級：浅い傷が１〜５本／缶に見られるが問題ないレベルである。
Ｃ級：浅い傷が５本以上／缶に見られる。
Ｄ級：深い傷やクラックが多数生じる。
【００４６】
（９）耐削れ性
缶を１００缶製缶した後の白粉の発生量を次のように判断した。
【００４７】
Ａ級：白粉の発生が見られない。
Ｂ級：極めて少量の白粉の発生が見られるが問題ないレベルである。
Ｃ級：少量の白粉の発生が見られる。
Ｄ級：多量の白粉の発生が見られる。
【００４８】
（１０）印刷性
製缶後、１００缶を６色印刷し、印刷後の美麗性を下記の通り判断した。
【００４９】
Ａ級：印刷がはっきりとし、欠点などがまったくみられない。
Ｂ級：印刷がはっきりとし、欠点などがほとんどみられない。
Ｃ級：印刷が不鮮明であるが、欠点などはほとんどみられない。
Ｄ級：印刷が不鮮明であり、欠点もみられる。
【００５０】
実施例１
ポリエステルとしてシクロヘキサンジメタノールを３０モル％共重合したポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．８０）と表面処理ルチル型酸化チタン（平均粒子径０．２μｍ）粉末を真空ベント式二軸押出機を用いて２７０℃にて溶融混合し、酸化チタン７０重量％含有マスタペレットを作成した後、チップを高速撹拌機にて１２０〜１３０℃、３０分処理し、結晶化ペレットとした。さらに、イソフタル酸１２．０モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（ゲルマニウム触媒、固有粘度０．６９、ジエチレングリコール０．９１重量％、融点２２８℃）を重合し、得られたペレットを高速撹拌機にて１２０〜１３０℃、２０分処理し、結晶化ペレットとした。これらのペレットを酸化チタン含有量が３０重量％となるように混合し、１５０℃３時間真空乾燥して単軸押出機に供給した（Ａ層）。さらに、別の単軸押出機にも酸化チタン含有量が１５重量％となるように上記ペレットを混合、乾燥し供給した（Ｂ層）。これらポリマを別流路として２７０℃で溶融しフィードブロックでＢ層／Ａ層／Ｂ層（積層比１／１０／１）となるように積層し、口金から吐出後、静電印加（７ｋｖ）で鏡面冷却ドラム（２５℃）にて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを温度１００℃にて延伸速度１００００％／分で長手方向に３．３倍延伸し、温度１１０℃で延伸速度３０００％／分で幅方向に３．２倍延伸した後、１８０℃にてリラックス５％、５秒間熱処理し、８０℃５秒冷却後室温まで冷却し、厚さ１２μｍのフィルムを巻き取った。一方、鋼板に両面ラミネートするフィルムとしては、縦延伸（９５℃、３．０倍延伸）、横延伸（１０８℃、２．９倍延伸後１８０℃で熱処理したイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２０μｍ、面配向係数＝０．１１０、融点２２８℃）を使用した。特性は表１に示した通りであり、良好な白色性、成形性、耐削れ性を得ることができた。
【００５１】
実施例２〜９、比較例１〜４
ポリエステルの種類、フィルムの積層構成、製膜条件などを変更し実施例１と同様にして製膜し、フィルムを得た。
【００５２】
結果を表１〜４に示す。
【００５３】
実施例２では、Ｂ層に使用する酸化チタンを変更し、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層（積層比２／８／２）とした以外は実施例１と同様に製膜、特性評価したところ、表１に示すように光沢度が低下し、耐削れ性がやや低下した。
【００５４】
実施例３では、Ａ層においてマスタペレットおよびエッジ回収後粉砕、溶融して得たペレット、及び希釈用ポリマを混合して層中のチタン含有量を２１％とし、Ｂ層のチタン含有量を５重量％とした以外は実施例１と同様に製膜、特性評価したところ、表１に示すように白色性がやや低下し、印刷性が低下した。
【００５５】
実施例４では、マスタペレットをポリブチレンテレフタレート（固有粘度１．２０）で作成し、Ａ層を形成し、各層の着色剤含有量、厚みを変更した以外は実施例１と同様に製膜、特性評価した。さらにＡ層のポリエステルをオルソクロロフェノールで溶解し、粒子を遠心分離した後、溶解ポリマ組成と粒子表面ポリマ組成を比較したところ、粒子表面はポリブチレンテレフタレート濃度が高く表２に示すように得られたフィルム特性は良好であった。
【００５６】
実施例５では、マスタペレットをイソフタル酸１２．８モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（アンチモン触媒、固有粘度０．７０、ジエチレングリコール０．５１重量％、融点２２６℃）を使用して作成し、希釈用ポリマとしてポリブチレンテレフタレート、イソフタル酸１２．０モル％共重合ポリエチレンテレフタレートを用いた以外は実施例４と同様に製膜、特性評価したところ、ポリエステルをオルソクロロフェノールで溶解し、粒子を遠心分離した後、溶解ポリマ組成と粒子表面ポリマ組成を比較したところ、粒子表面はポリブチレンテレフタレート濃度が低く表２に示すように得られたフィルム特性は、やや特性が低下する傾向であった。
【００５７】
実施例６では、マスタペレットをジエチレングリコール３モル％含有ポリエチレンテレフタレート（ゲルマニウム触媒、固有粘度１．０、融点２４９℃）を用いて作成し、希釈用ポリマとして、イソフタル酸５モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（アンチモン触媒、固有粘度０．６８、ジエチレングリコール０．５１重量％、融点２４４℃）を使用して作成し、Ａ層、Ｂ層の着色剤含有量を変更し、実施例１と同様にして製膜した。さらに、鋼板に両面ラミネートするフィルムとしては、縦延伸（１１０℃、３．０倍延伸）、横延伸（１１５℃、２．９倍延伸後１８５℃で熱処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（ジエチレングリコール２．０モル％、厚み２５μｍ、面配向係数＝０．１１５、融点２５６℃）を使用した。特性評価したところ、表２に示すように得られたフィルム特性は、やや成形性が低下するが良好な特性であった。
【００５８】
比較例４では、酸化チタンを変更しＢ層チタン含有量２７重量％のフィルムを作成した。表３に示すように光沢度が低下し、成形性、耐削れ性、印刷性がやや低下した。
【００５９】
実施例７では、ポリエステルを変更するとともに積層構成をＢ層／Ａ層とし、Ａ層、Ｂ層の着色剤含有量を変更し、Ａ層を金属板にラミネートし、評価したところ、表３に示すように成形性、耐削れ性がやや低下した。
【００６０】
実施例８では、積層構成をＢ層／Ａ層／Ｃ層とし、Ｃ層を酸化チタン１０重量％としたところ、表３に示すように良好な特性であった。
【００６１】
比較例１では、ポリエステルを変更するとともにＢ層の粒子含有量を０．５重量％としたところ、表４に示すように光沢度が１３０％となり、耐削れ性、印刷性が低下した。
【００６２】
比較例２では、ポリエステルを変更するとともにＢ層の粒子、濃度を変更したところ、表４に示すように光沢度が著しく低下し、耐削れ性、成形性が悪化した。
【００６３】
比較例３では、Ａ層のポリエステル、粒子を変更し、酸化チタン濃度１５重量％の単層フィルムとしたところ、印刷性、耐削れ性が悪化した。
【００６４】
実施例９では、マスタペレットをポリエチレンナフタレート（固有粘度０．７８）とＰＥＴ（重量比＝１：４）で溶融温度２９５℃で作成し、ポリエチレンテレフタレート（融点２５８℃）と混合して２９５℃で押し出してフィルムを製膜した。得られたフィルムのＡ層の融点主ピークは２４７℃であり、特に良好な白色性、耐削れ性であった。
【００６５】
【表１】
0003796880.tif 000002
【００６６】
【表２】
0003796880.tif 000003
【００６７】
【表３】
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【００６８】
【表４】
0003796880.tif 000005
【００６９】
【表５】
0003796880.tif 000006
【００７０】
なお、表中の略号は下記の通りである。
【００７１】
ＰＥＴ／ＣＨＤＭ：シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート（数字は共重合モル％）
ＰＥＴ／Ｉ：イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（数字は共重合モル％）
ＰＥＴ／ＤＥＧ：ジエチレングリコール共重合ポリエチレンテレフタレート（数字は共重合モル％）
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
【００７２】
【発明の効果】
本発明の成形用二軸延伸ポリエステルフイルムに関するものである。更に詳しくは白色性、成形性、耐削れ性、印刷性に優れていることから、金属板にラミネートした後に絞り成形などの成形により製造される金属缶に好適に使用できる。