(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−オクテン−１共重合体７０〜９５重量％とプロピレン−エチレン共重合体５〜３０重量％のブレンドからなるポリオレフィン樹脂からなり、２３℃、８０％ＲＨにおける酸素ガス透過度が６５００〜９５００ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍで、２３℃、８０％ＲＨにおける二酸化炭素ガス透過度が２３０００〜３８０００ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍであり、二酸化炭素ガス透過度と酸素ガス透過度の比（ＣＯ２／Ｏ２）が３．５〜４．１であり、且つ、水蒸気透過度が８〜３５ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍである鮮度保持包装材。
【請求項２】
貯蔵弾性率が１１０〜１２００ＭＰａである請求項１記載の鮮度保持包装材。
【請求項３】
貯蔵弾性率をＥ（ＭＰａ）、フィルム厚さをｔ（μｍ）としたときＥ×ｔ３が５０×１０３〜５０×１０６である請求項１又は２記載の鮮度保持包装材。
【請求項４】
更に、アンチブロッキング剤、スリップ剤、防曇剤を含んでなる請求項１記載の鮮度保持包装材。
【請求項５】
フィルムである請求項１〜４のいずれかに記載の鮮度保持包装材。
【請求項６】
密封可能な開封部を有する袋である請求項１〜５記載の鮮度保持包装材。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の鮮度保持包装材で青果物を包装した包装体。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の鮮度保持包装材を用いて青果物を包装する際に、青果物と共に脱酸素剤を封入する青果物の鮮度保持方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、青果物などの包装に適した包装材、包装体、及びそれを用いた鮮度保持方法に関し、更に詳しくは、青果物の呼吸量と包装材のガス透過量とのバランスで青果物の存在する雰囲気中のガス濃度を調整し、青果物を低呼吸状態に維持することによって鮮度を長く保持することができる鮮度保持包装材、包装体、及び鮮度保持方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、青果物などの鮮度保持方法は種々提案されている。特開昭６１−２１６６４０号公報には、炭酸ガス透過度と酸素ガス透過度との比が一定範囲のフィルムが記載されている。しかし、ブロッコリーなどの呼吸量の多い青果物によっては、嫌気障害を起こす可能性が大きいことが判明した。特公平８−２２４１号公報には、炭酸ガス透過係数と酸素透過係数の比、及び水蒸気透過係数が一定範囲にある合成樹脂フィルムが記載されている。このフィルムは透過係数が前記範囲内にあっても、フィルム厚さが厚くなるとガス透過量が低下するために、嫌気障害が起こり易くなって鮮度低下を早める可能性があることが推定される。更に、上記の従来技術は、青果物の呼吸を利用した所謂ＭＡ（Modified Atmosphere）保存であり、一般的にＭＡ状態へ到達するには数日間を要するために、それまでの期間は空気中での呼吸状態に近く、保存開始時からガス濃度が調整された所謂ＣＡ（Controlled atmosphere）保存と比較すると鮮度保持効果が低いおそれがある。特表２００１−５０４８７５号公報には、特定密度、特定分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ、示差走査熱量計で測定して単一溶融ピーク、特定のメルトインデックスを有する少なくとも１種の均一線状もしくは実質的に線状であるエチレンポリマーとプロピレンと随意にエチレンからなり、特定メルトフロー率を有するホモポリマーまたはコポリマーである少なくとも１種のポリプロピレンポリマー、及び任意に、スリップ、アンチブロック、ポリマー加工助剤、アンチフォッグ、アンチスタット及びロールリリースからなる群から選択されて１種以上の添加剤を含むブレンド物を含んでなるフィルムを少なくとも１層含む腐敗し易い食品の包装で用いる穴無しフィルム構造物が記載されている。
また、ＷＯ９９／５１６６５公報には、フィルム厚さ、水蒸気の透過度、酸素ガスの透過度、およびエチレンガスの透過度を一定範囲に規定した単層または多層フィルムに関する発明が記載されている。この気体透過性フィルムは、酸素ガスの取り込み、エチレンガスの発散を十分に維持した上で、水蒸気の発散を適度に抑制し得る結果、青果物の瑞々しさを長く維持できる効果を奏し得ると記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、呼吸量の少ない青果物から呼吸量の多い青果物まで鮮度保持が可能で、フィルムのガス透過度のバラツキの少ない包装材を提供することにある。また、別の目的として、ＭＡ状態への到達時間を短縮できる青果物の保存方法を提供するにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、エチレン−オクテン共重合体とポリプロピレン−エチレン共重合体の特定割合の混合樹脂からなるフィルムがかかる問題点を解決し得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、エチレン−オクテン−１共重合体７０〜９５重量％とプロピレン−エチレン共重合体５〜３０重量％のブレンドからなるポリオレフィン樹脂からなり、２３℃、８０％ＲＨにおける酸素ガス透過度が６５００〜９５００ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍで、２３℃、８０％ＲＨにおける二酸化炭素ガス透過度が２３０００〜３８０００ｃｍ３／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍであり、二酸化炭素ガス透過度と酸素ガス透過度の比（ＣＯ２／Ｏ２）が３．５〜４．１であり、且つ、水蒸気透過度が８〜３５ｇ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍである鮮度保持包装材を提供する。貯蔵弾性率が１１０〜１２００ＭＰａである前記発明の鮮度保持包装材を提供する。貯蔵弾性率をＥ（ＭＰａ）、フィルム厚さをｔ（μｍ）としたときＥ×ｔ３が５０×１０３〜５０×１０６である前記発明の鮮度保持包装材を提供する。ポリオレフィン樹脂からなる前記発明の鮮度保持包装材を提供する。更に、アンチブロッキング剤、スリップ剤、防曇剤を含んでなる前記発明の鮮度保持包装材を提供する。フィルムである前記発明の鮮度保持包装材及び密封可能な開封部を有する袋である前記発明の鮮度保持包装材を提供する。
本発明は、前記発明の鮮度保持包装材で青果物を包装した包装体を提供する。
また、前記発明の鮮度保持包装材を用いて青果物を包装する際に、青果物と共に脱酸素剤を封入する青果物の鮮度保持方法を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の鮮度保持包装材は、酸素ガス透過度が２３℃、８０％ＲＨにおいて６５００〜９５００ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、好ましくは７８００〜９４００ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、更に好ましくは８０００〜９３００ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍであり、２３℃、８０％ＲＨにおける二酸化炭素ガス透過度が２３０００〜３８０００ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、好ましくは２８０００〜３７０００ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、更に好ましくは２９０００〜３８０００ｃｍ3／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍであり、二酸化炭素ガス透過度と酸素ガス透過度の比（ＣＯ2／Ｏ2）が３．５〜４．１、好ましくは３．６〜４．０、更に好ましくは３．８〜４．０である。これらの要件を満たす材料樹脂としては、例えば、以下のポリオレフィン樹脂から選択することができる。ＣＯ2／Ｏ2  が４．１を越える場合は、系内のＣＯ2濃度が低下し、酵素活性の働き、または、エチレン生成を抑制する効果が低くなるため鮮度保持効果が少なくなるおそれがあり、３．５未満の場合は、系内のＣＯ2濃度が高くなり、ＣＯ2障害が起こり、鮮度が落ちることがあるので、規定の範囲にあることが必要である。
【０００７】
前記ガス透過度に関する条件を満足する包装材は、種々の樹脂又はそれらの組合せにより選択できる。それらの樹脂の例としては、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体等のエチレン−α−オレフィン共重合体；高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等のポリエチレン類；ポリエチレン系アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、スチレンブタジエンゴム、シリコンゴム、ポリテトラフルオロエチレン、ポリカーボネート、ナイロン１２、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリサルホン、三酢酸セルローズ、エチルセルロース、酢酸ブチルセルローズ、ポリジメチルシロキサン、ポリ乳酸、ポリブチレンサシネート−アジテート共重合体、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレート−バリレート共重合体、主成分がブタンジオールとテレフタル酸とアジピン酸とスルホネート化合物からなるポリエステル共重合体、ポリブチレンサクシネート−カーボネート共重合体等を挙げることができる。これらの樹脂から包装対象物の呼吸量、及び包装体としたときの外観、包装材のガス透過度、ＣＯ2／Ｏ2などを考慮して適宜、選択する。
【０００８】
更に、青果物を包装する場合、青果物の有する水分が包装体内に曇り状となって付着するのを防ぐためには、包装材自体の水蒸気透過度が８〜３５ｇ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、好ましくは１５〜２８ｇ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、更に好ましくは１８〜２５ｇ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍである。これらの条件が満たされると呼吸量のすくない青果物から呼吸量の多い青果物まで鮮度保持が可能な包装材を得ることができる。
水蒸気透過度を満足する包装材としては、前記のエチレン−α−オレフィン共重合体、前記ポリエチレン類、ポリエチレン系アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン共重合体、ナイロン１１、ナイロン１２、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリＰＥニルサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、塩酸ゴムなどを挙げることができるが、前記のガス透過度の条件と水蒸気透過度の条件を同時に満たすものの中から選ぶことができる。好ましい樹脂の例としてはエチレン−α−オレフィン共重合体を主体とした樹脂、α−オレフィンとしては、例えば、オクテン−１を５〜１５重量％含む共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体（オクテン含量約１２％）７０〜９５重量％とプロピレン−エチレンランダム共重合体（エチレン含量約３％）５〜３０重量％とのブレンド物を挙げることができる。このブレンド物からなるフィルムの厚さは、酸素ガス透過度、二酸化炭素ガス透過度、二酸化炭素ガス透過度と酸素ガス透過度の比、及び水蒸気透過度が本発明で規定する範囲に入るように設定すればよい。
本発明の鮮度保持包装材料のフィルム厚さは、特別の制限はないが実用的には２０〜５０μｍ、更には３０〜４５μｍが好ましい。また、ＨＤＰＥ１０重量％とエチレン−オクテン−１共重合体（オクテン含量約１２重量％）９０重量％の樹脂からなるフィルム厚さ２３μｍのフィルム、プロピレン−エチレンランダム共重合体（エチレン含量約３重量％）２０重量％とエチレン−オクテン−１共重合体（オクテン含量約１２重量％）８０重量％の樹脂からなるフィルム厚さ３０μｍのフィルム等が挙げられる。尚、これらの樹脂は、フィルムに成形後、袋に加工されることがあるので超音波シール、熱シール可能な熱シール性を有することが好ましい。
本発明の鮮度保持包装材は、前記ガス透過度、及び水蒸気透過度の条件が満たされている限り、延伸されていても、未延伸であってもよい。
【０００９】
本発明の鮮度保持包装材は、取り扱い易さ、適度な硬さ、密封性の観点から貯蔵弾性率は、１１０〜１２００ＭＰａ、更には１４０〜２５０ＭＰａであることが好ましい。貯蔵弾性率がこの範囲内にあることにより、柔らかすぎることがなく、取り扱い易さが良好なので好ましい。また、貯蔵弾性率をＥ（ＭＰａ）、フィルム厚さをｔ（μｍ）としたときＥ×ｔ3の数値が５０×１０3〜５０×１０6で、更には５×１０6〜１５×１０6であることが密封性、取り扱い性の観点から好ましい。尚、フィルム厚さには、特に制限はないが、通常２０〜６０μｍ、更には３０〜５０μｍであることが好ましい。本発明においては、ガス透過性を所定の水準に合わせるためにフィルム厚さを調整することができる。
【００１０】
本発明の鮮度保持包装材は、フェノール系、有機イオウ系、有機窒素系、有機リン系の酸化防止剤や熱安定剤、金属石ケンや他の脂肪酸エステルなどの脂肪酸誘導体等の滑剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、防曇剤、帯電防止剤、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、カーボンブラック、各種クレイ、天然又は合成ゼオライト等の無機系充填剤或いは他の着色料などの配合剤を包装材樹脂１００重量部に対して０．５〜８重量部配合することができる。
【００１１】
本発明の鮮度保持包装材は、Ｔダイ法、インフレーション法を用いて製膜することができる。また、本発明の条件を満たす限り、他の樹脂との共押出、或いは樹脂フィルムとのラミネートであってもよい。包装材は、種々の形態で青果物の包装に適用でき、その使用形態には特に制限はない。密封可能な袋などが好ましく用いられる。本発明の包装材は青果物を単独で包装してもよいが、場合により青果物と共に脱酸素剤を封入する鮮度保持方法をとってもよい。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、物性などの測定法は、次の通りである。
１．ガス透過度
試料を２３℃、５０％相対湿度（ＲＨ）の雰囲気中で２４時間放置した後、GL Sciences社製、フィルム両面加湿ガス透過測定装置を用いて２３℃、８０％ＲＨにおける酸素ガス透過度、及び二酸化炭素ガス透過度を測定した。
２．水蒸気透過度
試料を２３℃、５０％相対湿度（ＲＨ）の雰囲気中で２４時間放置した後、LYSSY社製、水蒸気透過量測定装置  Ｌ８０−４０００を用いて４０℃、９０％ＲＨにおける水蒸気透過度を測定した。
３．酸素ガス濃度
東レエンジニアリング社製、酸素濃度計ＬＣ−７５０を用いて袋内酸素ガス濃度を測定した。
４．二酸化炭素ガス濃度
Ｙａｎａｃｏ社製、ガスクロマトグラフＧ３８００を用いて袋内部の二酸化炭素ガス濃度を測定した。
５．貯蔵弾性率
試料を２３℃、５０％相対湿度（ＲＨ）の雰囲気中で２４時間放置した後、レオメトリックス社製、動的粘弾性測定装置ＲＳＡIIを用いて、周波数１０Ｈｚで温度２０℃における貯蔵弾性率（動的弾性率）を測定した。
【００１３】
（実施例１）
エチレン−オクテンコポリマー（ダウ・ケミカル日本（株）、オクテン含量約１２％、ＰＬ１８８０）のペレット９０重量％、プロピレン−エチレンコポリマー（日本ポリケム（株）、ＥＧ７ＦＴ）のペレット１０重量％をブレンドし、これらの樹脂成分に対してアンチブロッキング剤マスターバッチ（三井化学株式会社製、ＬＤＺ５０−２０）を２ｐｈｒ、スリップ剤マスターバッチ（理研ビタミン（株）、ＥＬＭ−０８０）を２ｐｈｒ、防曇剤マスターバッチ（理研ビタミン、ＫＰ−４１０）を３ｐｈｒ添加し、Ｔダイ法により厚さ４５μｍの未延伸フィルムを得た。このフィルム（貯蔵弾性率が１４３ＭＰａ、Ｅ×ｔ3＝１３．０×１０6）を用いて、大きさが２５ｃｍ×２５ｃｍの正方形で、正方形の３辺をインパルスシーラーでシールした袋を作製し、苺を約３００ｇ（１パック）入れた後に残りの１辺をインパルスシールして５℃で保存した。
【００１４】
（実施例２）
実施例１と同一の原料処方で、Ｔダイ法によって厚さ３５μｍのフィルムを得た。このフィルム（貯蔵弾性率が１４３ＭＰａ、Ｅ×ｔ3＝６．１×１０6）を用いて、大きさが２５ｃｍ×２５ｃｍの正方形で、正方形の３辺をインパルスシーラーでシールした袋を作製し、苺を約３００ｇ（１パック）入れた後に残りの１辺をインパルスシーラーでシールして５℃で保存した。また、同様にして作製した袋にブロッコリーを１房（約２５０ｇ）入れて、残りの１辺をインパルスシーラーでシールして７℃で保存した。
【００１５】
（実施例３）
実施例１と同一の原料処方で、ダイレクトブロー法により厚さ３５μｍのフィルムを得た。このフィルム（貯蔵弾性率が２２２ＭＰａ、Ｅ×ｔ3＝９．５×１０6）を用いて、大きさが２５ｃｍ×２５ｃｍの正方形で、正方形の３辺をインパルスシーラーでシールした袋を作製し、苺を約３００ｇ（１パック）入れた後に残りの１辺をインパルスシーラーでシールして５℃で保存した。
【００１６】
（比較例１）
エチレン−オクテンコポリマー（ダウ・ケミカル日本（株）、ＰＬ１８８０）にアンチブロッキング剤マスターバッチ（三井化学株式会社製、ＬＤＺ５０−２０）を２ｐｈｒ、スリップ剤マスターバッチ（理研ビタミン（株）、ＥＬＭ−０８０）を２ｐｈｒ添加し、Ｔダイ法で厚さ４５μｍのフィルムを得た。このフィルムを用いて、大きさが２５ｃｍ×２５ｃｍの正方形で、正方形の３辺をインパルスシーラーでシールした袋を作製し、苺を約３００ｇ（１パック）入れた後に残りの１辺をインパルスシーラーでシールして５℃で保存した。
【００１７】
（比較例２）
エチレン−オクテンコポリマー（ダウ・ケミカル日本（株）、ＰＬ１８８０）８０重量％、プロピレン−エチレンランダムコポリマー（日本ポリケム（株）、ＥＧ７ＦＴ、エチレン含量約３％）２０重量％をブレンドし、これらの樹脂成分に対してアンチブロッキング剤マスターバッチ（三井化学株式会社製、ＬＤＺ５０−２０）を２ｐｈｒ、スリップ剤マスターバッチ（理研ビタミン（株）、ＥＬＭ−０８０）を２ｐｈｒ添加し、Ｔダイ法により厚さ４５μｍの未延伸フィルムを得た。このフィルムを用いて、大きさが２５ｃｍ×２５ｃｍの正方形で、正方形の３辺をインパルスシーラーでシールした袋を作製し、苺を約３００ｇ（１パック）入れた後に残りの１辺をインパルスシールして５℃で保存した。また、同様にして作製した袋にブロッコリーを一房（約２５０ｇ）入れ、残りの１辺をインパルスシールして７℃で保存した。
【００１８】
（実施例４）
実施例１と同一の袋を作製し、この袋に脱酸素剤（三菱ガス化学（株）製、エージレスＳＳ−１００）と共に苺を約３００ｇ（１パック）入れて残りの１辺をインパルスシーラーでシールし、５℃で保存した。
【００１９】
（実施例５）
実施例１で得たフィルム（貯蔵弾性率が１４３ＭＰａ、Ｅ×ｔ3＝１３．０×１０6）を用いて、大きさが２５ｃｍ×２５ｃｍの正方形で、正方形の３辺をインパルスシーラーでシールし、残りの１辺を密着可能な巾着式にして、ブロッコリーを１房（約２５０ｇ）入れて開口部を絞ってストッパーで止閉し、７℃で８日間保存した結果、袋内部の酸素ガス濃度は開口部をインパルスシーラーでシールした実施例２と同じレベル（２．８％）であった。
（実施例６）
実施例２で得たフィルム（貯蔵弾性率が１４３ＭＰａ、Ｅ×ｔ3＝６．１×１０6）を用いて、実施例５と同様な巾着袋を作製し、ブロッコリーを１房（約２５０ｇ）入れて開口部を絞ってストッパーで止閉し、７℃で８日間保存した結果、袋内部の酸素ガス濃度は開口部をインパルスシーラーでシールした実施例２と同じレベル（３．７％）であった。
【００２０】
（比較例３）
厚さ３５μｍのポリプロピレン−エチレン共重合体製のフィルム（貯蔵弾性率が１２５０ＭＰａ、Ｅ×ｔ3＝５４×１０6）を用いて、実施例５と同様な巾着袋を作製し、ブロッコリーを１房（約２５０ｇ）入れて開口部を絞ってストッパーで止閉し、７℃で８日間保存した結果、袋内部の酸素ガス濃度は空気中と同じ２１％であった。
実施例１〜３、及び比較例１〜２で得たフィルムのガス透過度、ガス透過の比、及び水蒸気透過度を表１に、実施例１〜４、及び比較例１〜２の苺包装試験の包装内部のガス濃度、外観の変化を表２に示した。また、実施例６及び比較例２のブロッコリー包装試験の包装内部のガス濃度、外観の変化を表３に示した。
【００２１】
【表１】
0003824915.tif 000002
【００２２】
【表２】
0003824915.tif 000003
【００２３】
【表３】
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【００２４】
（実施例７）
実施例３と同様な袋を用いて、保存品を替え、保存温度７℃で、７日間保存した際の、包装内部のガス濃度、外観の変化を表４に示した。
【００２５】
【表４】
0003824915.tif 000005
【００２６】
【発明の効果】
本発明によれば、鮮度保持効果が大きく、青果物の包装時に脱酸素剤を併用することによって、包装袋内部の酸素濃度の低下時間を早めることが可能になり、鮮度の保持効果が更に大きい包装材を与えることが可能になった。