(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系化合物。
【化１】
0003736814.tif 000018
【請求項２】
下記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系化合物からなる紫外線吸収剤。
【化２】
0003736814.tif 000019
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規トリアジン系化合物および該新規トリアジン系化合物からなる紫外線吸収剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び問題点】
ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル等の高分子材料は光の作用により劣化し、変色あるいは機械的強度の低下等を引き起こして長期の使用に耐えないことが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
また、農業用フィルム、眼内レンズ、写真用フィルターなどは、有害な波長の光線を選択的に遮断することが要求されるが、フィルム・レンズおよびフィルターの基材となる樹脂やゼラチンのみで透過光の波長をコントロールすることは困難であった。
【０００４】
さらに、感熱紙、塗料、写真材料、染色された繊維材料等に用いられる染料や顔料は紫外線により容易に褪色や変色する問題を有している。
【０００５】
そこで、これら有機材料の劣化を防止したり、透過光の波長をコントロールするために、従来から種々の紫外線吸収剤が用いられてきた。これら紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、２，４，６−トリアリールトリアジン系およびシアノアクリレート系の紫外線吸収剤が知られている。
【０００６】
しかし、これら紫外線吸収剤は、樹脂の加工時に混練される場合には、加工時に高温に曝されることにより紫外線吸収剤の一部が揮散して効力が低下し、残存する紫外線吸収剤も長期の使用時に揮散してその効力を失う。また、繊維の染色時に吸着させた場合には、吸尽率が樹脂への親和性に依存し、吸着した紫外線吸収剤も長期の使用時に揮散したり、洗濯により抽出されて効力を失うため、満足のいく長期の耐光性は得られていなかった。また、眼内レンズなどに用いる場合には、安全性の観点から抽出され難い紫外線吸収剤が望まれていた。そのため、高分子量で揮散性が小さく、合成高分子材料などへの親和性に優れ、広い波長域で高い吸収能をもつ紫外線吸収剤が望まれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）で表される特定の新規トリアジン系化合物からなる紫外線吸収剤が高分子量で合成高分子材料への親和性に優れ、耐光性を付与する効果において優れることを見出し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち本発明の第一は、下記一般式（Ｉ）で表される新規トリアジン系化合物を提供するものである。また本発明の第二は、前記トリアジン系化合物を含有する揮散性が低く、樹脂への親和性に優れる紫外線吸収剤を提供するものである。
【０００９】
【化３】
0003736814.tif 000002
【００１０】
以下、上記要旨をもってなる本発明について詳述する。
【００１１】
本発明のトリアジン系化合物を表す上記式中、Ｒ1で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチルが挙げられる。
【００１２】
Ｒ1およびＲ2で表されるアルケニル基としては、直鎖および分岐のプロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニルが不飽和結合の位置によらず挙げられる。
【００１３】
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、第三アミル、オクチル、第三オクチル、デシル等があげられる。アルコキシ基およびアルコキシカルボニル基としては、上記アルキル基の誘導体が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子があげられる。
なお、二つのフェニル基に属している各々二つのＲ3、Ｒ4およびＲ5は同一または互いに異なっていてもよいが、同一であることが好ましく、更には前記二つのフェニル基は同一であることが好ましい。
【００１４】
本発明の上記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系化合物としては、例えば、下記の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５等の化合物が挙げられる。
【００１５】
【化４】
0003736814.tif 000003
【００１６】
【化５】
0003736814.tif 000004
【００１７】
【化６】
0003736814.tif 000005
【００１８】
【化７】
0003736814.tif 000006
【００１９】
【化８】
0003736814.tif 000007
【００２０】
本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるトリアジン系化合物の合成方法は特に限定されるものではなく、通常用いられる合成方法のいずれでもよい。例えば、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ジフェニルトリアジンとアリルブロマイドを反応させ、２−（２−ヒドロキシ−４−アリルオキシフェニル）−４，６−ジフェニルトリアジンを合成し、加熱処理してクライゼン転位により目的物を得ることができる。
【００２１】
本発明の第二は前記トリアジン系化合物からなる紫外線吸収剤に関する。本発明の特定の紫外線吸収剤が適用される対象としては、特に限定されるものではないが、自動車部品等の成形品、農業用資材などのフィルム・シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に代表されるポリエステル繊維やナイロン繊維などの繊維材料、眼内レンズ、テープなどの合成高分子材料のほか、感熱記録材料、塗料、接着剤、パテ、ラッカー用結合剤、写真材料における基材、液晶組成物などが挙げられる。本発明の特定の紫外線吸収剤の添加量は安定化の対象が合成高分子材料である場合、樹脂材料１００重量部に対して通常０．００１〜３０重量部、好ましくは０．０１〜１０重量部である。
【００２２】
本発明の紫外線吸収剤は、揮散性が小さく、優れた耐光性を付与するので、農業用資材や自動車塗料等の高度の耐光性が要求される分野に特に有用であり、不飽和結合を有するので、熱硬化性塗料などへの組み込みにおいては特に優れた安定化効果が期待できる。
【００２３】
本発明の紫外線吸収剤による安定性改善の対象となる合成高分子材料としては、例えば、高密度、低密度または直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルペンテン等のα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリフッ化ビニリデン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体、塩化ビニル−シクロヘキシルマレイミド共重合体等の含ハロゲン樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、スチレン及び／又はα−メチルスチレンと他の単量体（例えば、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、メタクリル酸メチル、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体（例えば、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂等）、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリエチレンテレフタレート及びポリテトラメチレンテレフタレート等の直鎖ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリカプロラクタム及びポリヘキサメチレンアジパミド等のポリアミド、ポリカーボネート、分岐ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂等の熱可塑性合成樹脂及びこれらのブレンド物あるいはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリカステル樹脂等の熱硬化性樹脂をあげることができる。更に、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等のエラストマーであってもよい。
【００２４】
本発明の紫外線吸収剤は、必要に応じて他の汎用の酸化防止剤、安定剤等の添加剤を併用することができる。
【００２５】
これらの添加剤として特に好ましいものとしては、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の酸化防止剤、ヒンダードアミン系の光安定剤があげられ、特に、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物に代表されるヒンダードアミン系の光安定剤は本発明のトリアジン系化合物（紫外線吸収剤）と相乗効果を奏するので好ましい。
【００２６】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
【００２７】
また、上記硫黄系酸化防止剤としては例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類があげられる。
【００２８】
また、上記ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１．３．２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミンなどが挙げられる。
【００２９】
また、上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等があげられる。
【００３０】
その他必要に応じて、本発明の紫外線吸収剤と共に重金属不活性化剤、造核剤、金属石けん、有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等を有機材料に包含させることができる。
【００３１】
本発明の紫外線吸収剤の有機材料への適用方法は特に限定されるものではなく、添加する際の形態は粉末でもエマルジョンやサスペンジョンなどの水分散体でもよく、有機溶剤により溶液としてもよい。また、本発明の紫外線吸収剤は不飽和結合を有するので本発明の紫外線吸収剤単独または他の単量体と共重合によりオリゴマーとしても用いることができる。
【００３２】
さらに、添加される形態に応じて添加工程も種々可能であり、安定化される有機材料が高分子材料の場合は通常用いられる高分子材料への紫外線吸収剤の適用方法のいずれでもよい。例えば、加工時に添加してもよく、加工後に吸着および含浸させてもよく、また本発明の紫外線吸収剤を添加したフィルムなどをコーティングしてもよい。加工時の添加方法においては、高濃度に配合したマスターバッチを調製したり、顆粒化して粉塵を抑制した後に最終的に目的とする配合において混練されてもよい。塗料や感熱記録材料、液晶組成物などにおいては直接添加でもよく、保護層中に添加してもよい。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
（合成実施例１：化合物Ｎｏ．１の合成）
２−（２，４−ジヒドロキシ）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）トリアジン７９．４ｇ（０．２モル）、苛性ソーダ９．６ｇ（０．２４モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦ）８００ｍｌに溶解し、アリルブロマイド２４．３ｇ（０．２４モル）を滴下した後、８０℃×４時間反応して、冷却後１Ｎ塩酸水溶液２００ｍｌを加え、析出した沈澱をろ取してイソプロパノール（以下ＩＰＡ）より再結晶により融点１４１℃の淡黄色粉末７４．０ｇ（収率８４．７％）を得た。得られた粉末を２２５〜２３０℃に２時間加熱して冷却し、クロロホルム溶媒にてシリカゲルカラム処理により融点１４０℃の淡黄色粉末６４．８ｇ（収率８７．５％）を得た。
【００３５】
得られた化合物は1Ｈ−ＮＭＲにより化合物Ｎｏ．１であると同定した。
２．４，２．７（−ＣＨ3），３．５−３．６（Ａｒ−ＣＨ2−Ｃ＝Ｃ），５．０−５．３（−Ｃ＝ＣＨ2），５．８−６．２（−Ｃ−ＣＨ＝Ｃ），５．４（−ＯＨ），５．８−６．２（−Ｃ−ＣＨ＝Ｃ），６．５（Ａｒ−Ｈ），７．１−７．３（Ａｒ−Ｈ），８．０−８．２（Ａｒ−Ｈ），８．５（Ａｒ−Ｈ），１３．７（−ＯＨ）
【００３６】
（合成実施例２：化合物Ｎｏ．２の合成）
２−（２，４−ジヒドロキシ）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）トリアジン７９．４ｇ（０．２モル）、苛性ソーダ８．８ｇ（０．２２モル）をＤＭＦ８００ｍｌに溶解し、クロチルブロマイド２０．９ｇ（０．２２モル）を滴下した後、８０℃×１時間反応して、冷却後１Ｎ塩酸水溶液２００ｍｌを加え、析出した沈澱をろ取してＩＰＡより再結晶により融点１５０℃の淡黄色粉末７３．２ｇ（収率８１．２％）を得た。得られた粉末を２２５〜２３０℃に２時間加熱して冷却し、カラム処理して融点５６℃の淡黄色粉末５４．４ｇ（収率７４．３％）を得た。
【００３７】
得られた化合物は1Ｈ−ＮＭＲにより化合物Ｎｏ．２であると同定した。
１．３−１．５（ＣＨ3−Ｃ−），２．４，２．７（Ａｒ−ＣＨ3），４．２−４．５（Ａｒ−ＣＨ−Ｃ＝Ｃ），５．３−５．５（−Ｃ＝ＣＨ2），６．２（Ａｒ−ＯＨ），６．２−６．５（−ＣＨ＝Ｃ），７．１−７．２（Ａｒ−Ｈ），７．９−８．１（Ａｒ−Ｈ），８．４（Ａｒ−Ｈ），１３．９（Ａｒ−ＯＨ）
【００３８】
（合成実施例３：化合物Ｎｏ．３の合成）
合成実施例１で得られた化合物Ｎｏ．１を２１．９ｇ（０．０５モル）、苛性ソーダ２．４ｇ（０．０６モル）をＤＭＦ２００ｍｌに溶解し、沃化メチル８．５ｇ（０．０６モル）を滴下した後、８０℃×２時間反応した。反応液から酢酸エチルで目的物を抽出し、飽和食塩水で洗浄後、ＩＰＡより再結晶して融点１２２℃の淡黄色粉末１５．８ｇ（収率７０％）を得た。
【００３９】
得られた化合物は1Ｈ−ＮＭＲにより化合物Ｎｏ．３であると同定した。
２．４，２．７（−ＣＨ3），３．４−３．６（Ａｒ−ＣＨ2−Ｃ＝Ｃ），３．９（ＣＨ3−Ｏ−），４．９−５．２（−Ｃ＝ＣＨ2），５．７−６．２（−Ｃ−ＣＨ＝Ｃ），６．６（Ａｒ−Ｈ），７．１−７．３（Ａｒ−Ｈ），８．０−８．２（Ａｒ−Ｈ），８．５（Ａｒ−Ｈ）
【００４０】
（合成実施例４：化合物Ｎｏ．４の合成）
合成実施例１で得られた化合物Ｎｏ．１を２１．９ｇ（０．０５モル）、苛性ソーダ２．２ｇ（０．０５５モル）をＤＭＦ２００ｍｌに溶解し、アリルブロマイド４．４ｇ（０．０５５モル）を滴下した後、８５℃×２時間反応した。冷却後１Ｎ塩酸水溶液５０ｍｌを加え、析出した沈澱をろ取してＩＰＡより再結晶により融点９３℃の淡黄色粉末１９．６ｇ（収率８２％）を得た。
【００４１】
得られた化合物は1Ｈ−ＮＭＲにより化合物Ｎｏ．４であると同定した。
２．４，２．７（−ＣＨ3），３．５（Ａｒ−ＣＨ2−Ｃ＝Ｃ），４．７（−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ＝Ｃ），４．８−５．６（−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ2），５．８−６．３（−Ｃ−ＣＨ＝Ｃ），６．６（Ａｒ−Ｈ），７．１−７．３（Ａｒ−Ｈ），８．０−８．２（Ａｒ−Ｈ），８．５（Ａｒ−Ｈ）
【００４２】
（実施例１）
下記表−１の配合により、２５０℃で押し出し加工してペレットを作成した。次いで、２５０℃で射出成型して、厚さ２ｍｍの試験片を作成し、黄色度を測定した。この試験片について、サンシャインウエザオメーターを用いて、ブラックパネル温度８３℃、１２０分中１８分間の降雨サイクルで、耐候性試験を行った。評価方法はクラックの発生時間の比較で行なった。
【００４３】
その結果を次の表−２に示す。
【００４４】
【表１】
0003736814.tif 000008
【００４５】
【表２】
0003736814.tif 000009
【００４６】
【化９】
0003736814.tif 000010
【００４７】
【化１０】
0003736814.tif 000011
【００４８】
（実施例２）
下記表−３の配合物をクロロホルムに溶解し、１重量％溶液とした後、７６ｍｍ×２６ｍｍのガラス板上でキャストフィルムを作成した。得られたフィルムをキセノンウェザオメーター６３℃湿度５０％にて４８時間後の色差を測定した。
【００４９】
その結果を次の表−４に示した。
【００５０】
【表３】
0003736814.tif 000012
【００５１】
【表４】
0003736814.tif 000013
【００５２】
（実施例３）
下記表−５の配合物を用い、混練ロールにより混練し厚さ０．１ｍｍフィルムを作成した。このフィルムから試験片を切取り、サンシャインウェザオメーター（雨なし）による耐候性試験を行った。
【００５３】
その結果を表−６に示す。
【００５４】
【表５】
0003736814.tif 000014
【００５５】
【表６】
0003736814.tif 000015
【００５６】
（実施例４）
紫外線吸収剤（表−７に記載）３５重量部をノニオン系界面活性剤（ノニルフェノールとエチレンオキシドの付加物）１重量部と水６４重量部に微分散させた液３０ｇとアントラキノン系赤色染料（Ｒｅｓｏｌｉｎ  Ｒｅｄ  ＦＢ：バイエル社製）１０ｇと酢酸０．３ｇを水１リットルに分散して染液として、浴比１：１０でポリエステル布１００ｇを密閉容器に入れて１３０℃恒温槽にて３０分間染色した。冷却後水洗して、常法により還元洗浄して試験片を得た。染液の染色前後の吸光度から紫外線吸収剤の吸尽率を測定した。また、得られた染色布のサンシャインウェザオメーター８３℃（散水なし）での２４０時間後の試験前との色差により耐候性試験を行った。
【００５７】
なお、吸尽率については染料がない場合についても測定した。その結果を次の表−７に示す。
【００５８】
【表７】
0003736814.tif 000016
【００５９】
（実施例５：感熱記録紙における評価）
３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０ｇおよび１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇをボールミルで充分に磨砕して分散液Ａとした。
【００６０】
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン２０ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミル中で充分に磨砕して分散液Ｂを得た。
【００６１】
試料化合物（表−８）２０ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミル中で充分に磨砕して分散液Ｃを得た。
【００６２】
１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン２０ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液１００ｇとともにボールミルで充分に磨砕して分散液Ｄ液を得た。
【００６３】
上記分散液Ａ、Ｂ、ＣおよびＤを１：２：２：２の重量比で混合し、混合液２００ｇに対し炭酸カルシウム５０ｇを添加し、充分に分散させて塗液とし、この塗液を５０ｇ／ｍ2の基紙上に厚さ３２μｍで塗布し、乾燥して感熱記録材料を得た。
【００６４】
得られた感熱記録材料を用い、感熱印字装置（ＴＨ−ＰＭＤ：株式会社大倉電機製）を用いてパルス幅０．８ｍｓｅｃで印字した記録像の発色濃度（初期濃度）を印字部および地肌部について、マクベス濃度計（マクベス社製  ＲＤ−９３３型）により測定した。
【００６５】
この発色させた感熱記録材料を６０℃、乾燥の条件下で２４時間保存し、印字部および地肌部の濃度を測定し、耐熱保存安定性を評価した。
【００６６】
また、この発色させた感熱記録材料をカーボンアークフェードメーター中に入れ、６時間照射した後の印字部および地肌部の濃度を測定し、耐光保存安定性を評価した。
【００６７】
さらに、この発色させた感熱記録材料にジオクチルフタレートをスタンプした後、４０℃、乾燥の条件下で２４時間保存した後の印字部および地肌部の濃度を測定し、耐油保存安定性を評価した。その結果を次の表−８に示す。
【００６８】
【表８】
0003736814.tif 000017
【００６９】
【発明の効果】
上記各実施例の結果から、本発明の特定の紫外線吸収剤を用いた場合は、従来知られていたトリアジン系紫外線吸収剤を用いた場合と比較して安定化効果が著しく大きいことが明らかである。