(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化剤と、カルボキシメチルセルロースと、ポリアクリル酸又はその塩とを含有し、カルボキシメチルセルロース（１）とポリアクリル酸又はその塩（２）の重量比が、（１）／（２）＝２０／８０〜７５／２５であるパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項２】
カルボキシメチルセルロース（１）とポリアクリル酸又はその塩（２）の重量比が、（１）／（２）＝３０／７０〜７０／３０である請求項１記載のパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項３】
カルボキシメチルセルロースのエーテル化度が１．８以上３．０未満であり、且つ該カルボキシメチルセルロースを０．２〜１０重量％、ポリアクリル酸又はその塩を０．５〜５重量％含有する請求項１又は２記載のパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項４】
ストレートパーマ用である請求項１〜３の何れか１項記載のパーマネントウェーブ用第２剤。
【請求項５】
粘度が液温２５℃で１，０００〜６０，０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜４の何れか１項記載のパーマネントウェーブ用第２剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はパーマネントウェーブ用第２剤に関し、更に詳しくはパーマネントウェーブ用剤処理による毛髪損傷を防止すると共に、毛髪に優れた風合いを与えることのできるパーマネントウェーブ用第２剤に関するものである。更に第２の発明は第２剤に適当な粘度を付与し、作業効率向上と酸化剤としての機能向上に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
パーマネントウェーブ用剤処理は、パーマネントウェーブ用第１剤による毛髪ケラチンの還元処理、およびパーマネントウェーブ用第２剤による酸化処理からなっている。これらのパーマネントウェーブ用剤処理は、毛髪にとって過酷な条件下での化学処理であるために、毛髪にかなりの損傷を与えてしまう可能性がある。また、癖毛を直毛に矯正する、いわゆる縮毛矯正剤においても、同様な化学処理を施し、更には矯正のために目の細かい櫛を用いて、毛髪に何度もコーミングが繰り返されるのが常法である。この物理的な作用によって、縮毛矯正処理は、毛髪にさらに損傷を与えることがある。このような損傷を防止するために、パーマネントウェーブ剤には、油分、カチオン界面活性剤、カチオン性ポリマー等のコンディショニング剤等が配合され、またすすぎ時や乾燥後の毛髪の風合いを向上させるためにも、同様の成分を配合したパーマネントウェーブ用剤、縮毛矯正剤が上市されている。
【０００３】
パーマネントウェーブ用第２剤、例えばストレートパーマ用第２剤の場合、作業性の観点から、適当な粘度を要求されることが多々ある。しかし、酸化剤を含む第２剤特有の問題点として、第２剤の増粘効果を経時的に維持することはかなり難しい。つまり、通常の高分子ポリマーの添加では、酸化剤によって当該ポリマーが解重合を受け、安定な増粘効果は期待できない。増粘のために有機単量体又は無機単量体の塩を添加したり、又は水溶性溶媒（例えば高級アルコール）を多量に添加するなどの方法があるが、効果的ではない上に、第２剤として好ましからぬ影響が多々発現することがあり、満足を与える増粘方法は見出されていない。また、増粘剤として知られているポリアクリル酸等の高分子ポリマーの添加だけでは、毛髪に対する損傷抑制効果や毛髪の風合い向上効果の向上も限界がある。
【０００４】
特開２００１−３２２９１７号には、エーテル化度が１．５以上のカルボキシメチルセルロースの塩を含有するパーマネントウェーブ用第２剤組成物が開示されているが、その増粘効果は十分とは言い難い。また、パーマネントウェーブ用第１剤に種々の高分子重合体を配合することも知られているが（特開平５−２７１０３９号、特開平１１−１３０６３８号等）、酸化剤を含む第２剤において十分な増粘効果を示すものは見出されていない。
【０００５】
本発明の課題は、優れた粘度特性を有し、ひいては毛髪に好ましい風合いを与え、毛髪の損傷防止効果にも優れたパーマネントウェーブ用第２剤を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる課題を踏まえて本発明者は鋭意検討を重ねた結果、酸化剤を含有するパーマネントウェーブ用第２剤に、カルボキシメチルセルロースとポリアクリル酸又はその塩とを配合することにより前記課題を解決し得るものであることを見出し本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、酸化剤と、カルボキシメチルセルロース（以下、ＣＭＣと表記する）と、ポリアクリル酸又はその塩とを含有するパーマネントウェーブ用第２剤に関する。
【０００８】
本発明の意外性は、酸化剤に弱い（つまり、酸化剤によって低重合物に解重合されてしまう）とされているＣＭＣをパーマネントウェーブ用第２剤に適用したことにある。
【０００９】
【発明の実施形態】
本発明による第２剤の剤型は限定されるわけではなく、クリーム状、ジェル状、乳液状、透明液体状、及び粉末状等、パーマネントウェーブ用第２剤に適用されるあらゆる剤型が可能である。
【００１０】
本発明のパーマネントウェーブ用第２剤に用いられる酸化剤としては、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素等が挙げられる。その配合量は、第２剤全量を１００重量％として、１〜２０重量％が好ましい本発明ではパーマネントウェーブ用第２剤にＣＭＣとポリアクリル酸又はその塩を配合することによって、パーマ施術時の毛髪の損傷を防止することとパーマ施術後に毛髪に優れた風合いを与えることができる。
【００１１】
本発明において用いるＣＭＣは、工業的に入手可能なものであれば何れも使用できるが、なかでもエーテル化度が１．８以上３．０未満のものが好ましく、より好ましくは２．０以上２．９未満、更に好ましくは２．１以上２．８未満（例えば２．２以上２．７未満）のものである。重合度については特に制限はない。エーテル化度は高ければ高いほど効果が顕著であるが、本発明の効果や工業的な供給コストの点から、前記のエーテル化度が好ましい。エーテル化度の低いＣＭＣは、増粘効果は良いが、毛髪の損傷防止と、毛髪に優れた風合いを与えるという効果が十分でない場合があり、その場合は高エーテル化度のものを併用することが好ましい。なお、本発明でいうＣＭＣとは、ナトリウム塩等の水溶性塩であるものを包含する。好ましくは、ＣＭＣは、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩であり、より好ましくはナトリウム塩である。
【００１２】
本発明のパーマネントウェーブ用第２剤中のＣＭＣの比率は、第一に他の添加成分の種類と量とのバランスによって決まるものであり、第二に使用するＣＭＣのエーテル化度にも左右される。つまりエーテル化度の比較的低いＣＭＣ（例えばエーテル化度１．８のもの）を使用する場合は多めに添加する必要があり、エーテル化度の比較的高いＣＭＣ（例えばエーテル化度２．８のもの）を使用する場合は少なめの添加で効果がある。特にエーテル化度が１．８以上３．０未満のＣＭＣの場合は、第２剤中の比率が０．２〜１０重量％、更に０．３〜８重量％、より更に０．５〜６重量％、特に０．７〜５重量％であることが、増粘効果、毛髪への効果付与、経済性などから好ましい。
【００１３】
本発明のパーマネントウェーブ用第２剤は、ポリアクリル酸又はその塩を含有する。本発明に使用されるポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩には、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸の重合体も含まれ、その塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、エタノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられ、これらのポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩を１種類もしくは２種類以上組み合わせて使用しても良い。具体的な商品例としては、ジュンロンＰＷシリーズ、レオジックシリーズ（日本純薬（株）製）、カーボポールシリーズ、ＰＥＭＵＬＥＮシリーズ、ＥＴＤシリーズ（ＢＦグッドリッチ社製）等が挙げられる。ポリアクリル酸又はその塩の数平均分子量は１，５００〜２５０，０００、更に２，０００〜２００，０００、特に３，０００〜１５０，０００が好ましい。
【００１４】
これらのポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩の配合量は、第２剤の求める剤型によっても異なってくるが、増粘効果の点から、第２剤中０．５〜５重量％が好ましい。
【００１５】
また、ＣＭＣ（１）とポリアクリル酸又はその塩（２）の重量比は、（１）／（２）＝１０／９０〜８０／２０、更に２０／８０〜７５／２５、特に３０／７０〜７０／３０が好ましい。
【００１６】
また、本発明のパーマネントウェーブ用第２剤には、通常第２剤に配合されているクエン酸、クエン酸ナトリウム、燐酸、燐酸ナトリウム等のｐＨ調整剤、各種界面活性剤、高級アルコール類、シリコーン類、油分、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、防腐剤、多価アルコール、着色剤、酸性染料等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００１７】
なお、本発明のパーマネントウェーブ用第２剤と共に用いられるパーマネントウェーブ用第１剤は、一般的に用いられているものである。即ち、チオグリコール酸又はその塩、システィン又はその誘導体、亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩等の還元剤、アンモニア、エタノールアミン、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム及び水酸化ナトリウム等のアルカリ剤、ジチオジグリコール酸又はその塩のような反応調整剤、その他に油脂類、高級アルコール、シリコーン類、各種界面活性剤、香料、着色剤、毛髪保護剤、キレート剤、ポリペプタイド、紫外線吸収剤、防腐剤、各種ポリマーから成る増粘・展着剤等を適宜配合することができる。
【００１８】
本発明の第２剤は、粘度が液温２５℃で１，０００〜６０，０００ｍＰａ・ｓ、更に５，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓで安定である。市販されているパーマネントウェーブ用第２剤の粘度は、用途にもよるが、通常、液温２５℃で２〜６０，０００ｍＰａ・ｓであり、ストレートパーマ用の第２剤としては、１，０００〜６０，０００ｍＰａ・ｓ、更に５，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、特に１０，０００〜４０，０００ｍＰａ・ｓが好ましいとされている。つまり、本発明によれば、この範囲の粘度を有する、特に、ストレートパーマ用として好適な増粘されたパーマネントウェーブ用第２剤が得られる。このような安定な増粘効果は、特にエーテル化度が１．８以上３．０未満のＣＭＣとポリアクリル酸又はその塩とを併用した場合に顕著である。なお、本発明において、第２剤の粘度は、ＢＬ型又はＢＨ型の回転粘度計により測定されたものである。
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、毛髪損傷防止効果に優れ、毛髪に優れた風合いを与え、且つ安定に増粘されたパーマネントウェーブ用第２剤が提供される。このような効果を全て具備するパーマネントウェーブ用第２剤、特にストレートパーマ用のパーマネントウェーブ用第２剤は、従来得られておらず、当業界における本発明の意義は大きい。
【００２０】
【実施例】
以下実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明はこれにより限定されるものではない。なお、特に断らない限り記載の数値の単位は重量％である。
【００２１】
実施例１
表１に示す組成の第２剤を調製し、調製直後の粘度（２５℃）を測定し、２０℃で一定期間（表１）保存した後の粘度を観察し、粘度の経時変化を以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
【００２２】
粘度の経時変化の評価基準
×  粘度がかなり低下している。
【００２３】
△  粘度がやや低下している。
【００２４】
○  粘度の変化が殆ど無い。
【００２５】
◎  粘度の変化が全く無い。
【００２６】
【表１】
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【００２７】
＊１：日本純薬（株）製の架橋型ポリアクリル酸ナトリウム、商品名「レオジック２５２Ｌ」
＊２：ＣＭＣとして、ダイセル化学工業（株）製の「アーネストガム＜ＦＤＭ＞」シリーズを使用した。
＊３：水酸化ナトリウムは、ｐＨを８．０にするための量で配合した。
【００２８】
実施例２
実施例１で調製した第２剤と、下記表２に示す組成の第１剤（ＣＭＣは実施例１と同じもの）とを用いて、パーマネントウェーブ処理した場合の毛髪への効果を評価した。結果を表３に示す。なお、何れの試験も、第１剤、第２剤は、調製１日後のものを使用した。
【００２９】
毛髪に、パーマやヘアカラーなどの化学的処理を受けたことのないバージンヘアの若い男性１２名、若い女性１２名の計２４名を男女４名づつ計８名を１群とした３群に分け、各々の本発明品、比較品の被験者とした。いずれの試験も毛髪を左右半分に分け、片方に本発明品、もう片方に比較品を処理して判定するハーフヘッド比較法にて試験を行った。
【００３０】
（１）毛髪の風合い
各被験者の乾燥後の毛髪の風合いを、評価者５名にて官能評価を行った。なお、評価基準を下記のように設定し、平均値を算出した。表３にはその平均値を示す。
【００３１】
評価基準
０点  悪い。
【００３２】
１点  やや悪い。
【００３３】
２点  普通。
【００３４】
３点  やや良い。
【００３５】
４点  良い。
【００３６】
（２）毛髪損傷の防止効果
各被験者の試験前と試験乾燥後の毛髪を採取し、走査型電子顕微鏡を用いて毛髪表面の観察を行い、試験前後の毛小皮の状態を比較評価した。なお、評価基準を下記のように設定し、平均値を算出した。表３にはその平均値を示す。
【００３７】
評価基準
０点  毛髪損傷非常に大。
【００３８】
１点  毛髪損傷有り。
【００３９】
２点  毛髪損傷少し有り。
【００４０】
３点  毛髪損傷僅か有り。
【００４１】
４点  毛髪損傷全く無し。
【００４２】
（３）液だれ
第１剤処理後の真っ直ぐに伸ばした状態の毛髪に第２剤を夫々塗布し、液だれ（つまり、第２剤の毛髪上からの流れ落ち）の状態を観察した。
【００４３】
評価基準
×  液だれがかなりある。
【００４４】
△  液だれが少しある。
【００４５】
○  液だれが殆ど無い。
【００４６】
◎  液だれが無い。
【００４７】
【表２】
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【００４８】
アンモニア水は、ｐＨを９．０にするための量で配合した。なお、タイプ１はコールドウェーブ用に適したタイプであり、タイプ２はストレート用に適したタイプである。
【００４９】
【表３】
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