(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、親油性の熱可塑性樹脂と親水性樹脂とを含有する親水性画像形成層を担持する平版印刷版用材料であって、前記親油性の熱可塑性樹脂が、融点９０℃以上１８０℃以下のワックス類、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂から選ばれる少なくとも１種であり、前記親水性樹脂が、不飽和カルボン酸アミド及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種を含む共重合体により変性されたポリエステル樹脂水分散体であり、かつ前記ポリエステル樹脂成分がポリアルキレングリコール基、ポリアルキレングリコールカルボキシル基、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩から選ばれる少なくとも１種を含有し、前記親水性画像形成層が前記親油性の熱可塑性樹脂の融点より低い温度で親水性樹脂の自己造膜により形成され、且つ前記親水性画像形成層の印刷時に用いられるエッチ液への浸漬２時間後の重量減少量が５％以下であることを特徴とする平版印刷版用材料。
【請求項２】
前記親水性画像形成層が光熱変換材料を含有することを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版用材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、現像処理不要で耐刷性に優れたオフセット印刷用のダイレクト平版印刷版用材料に関する。又、それを用いて得られた平版印刷版、現像処理不要の製版方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、迅速に平版印刷版を得る為にフィルムレス化を目的として画像情報に基づいて、デジタル記録により平版印刷版を製造するコンピューター・ツー・プレート（ＣＴＰ）が汎用されつつある。コンピューター・ツー・プレートの材料としては、親水性支持体上に、インクジェット方式や電子写真方式で画像を作るもの、感光性を有し、画像露光後に現像処理を行うフォトポリマータイプ、銀塩写真タイプなどいくつか挙げられる。インクジェット方式や電子写真方式では解像度がまだ十分ではなく、又フォトポリマータイプや銀塩写真タイプは現像処理を行う点で印刷版の作製に時間がかかり、更に環境適性の点で不利である。このため、ＣＴＰ材料の中でもサーマルヘッドやレーザー光で画像記録し、現像処理を必要としないものが求められている。
【０００３】
特開昭５８−１９９１５３号には、親水性樹脂中に特定粒径のワックスを含有してなるオフセット製版製造法が開示されている。ワックスが印字の際の画像部を形成し、インクの受容により印刷画像が得られるというものである。しかしながら親水性樹脂が印刷時の際の湿し水により溶解されるなど、耐水性に弱く、ひいては耐刷性にも影響を及ぼし、所望の印刷画像が得られないという問題があった。そこで、耐水性を付与する為に、通常キュアと呼ばれる親水性樹脂の架橋を促進する処理を印字後に行うが、この処理では、架橋反応に必要な高温を印加した場合、ワックスがブリードアウトしてしまう、いわゆる層表面に滲み出る現象が生じてしまうため、印刷の際に非画像部にカブリが生じてしまうという問題を残した。そのため、親水性樹脂を低温で架橋する方法が提案されたが、そのキュア処理に長時間を必要とし、架橋反応が十分に進行しにくいだけでなく、生産上の負荷が生じ、しかもキュア中に徐々にブリードアウトが生じるなど、結果としては耐水性とかぶりの両立を成し得ることが困難であった。
【０００４】
特開平７−１８４９号には、熱により画像部に転換するマイクロカプセル化した親油性成分と親水性バインダーポリマーを有し、親水性バインダーポリマーが三次元架橋する官能基と、親油性成分と化学結合する官能基を有し、又親油性成分は親水性バインダーポリマーと化学結合する官能基を有する感熱平版印刷材料が開示されている。これは印字の際の熱により、マイクロカプセルから露出した親油性成分がバインダーポリマーと化学的に結合し、画像部を形成するというものであるが、耐刷性を付与するために親水性バインダーポリマーのキュア処理を低温で長時間かけて行っているので、架橋の程度が弱く耐刷力の効果が薄いばかりか、マイクロカプセルから露出した親油性成分が滲み出て、非画像部への地汚れを誘発するなど、更なる改良が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は従来のダイレクト型平版印刷版用材料における上記の問題点を解決することを目的とするものである。即ち、本発明の目的は液体現像処理を必要としないで画像が得られるダイレクト型平版印刷版用材料の耐刷性向上に努め、印刷時の画像の解像度を良好にし、かつ非画像部での地汚れ防止を達成することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の構成により達成された。
【０００７】
（１）支持体上に、親油性の熱可塑性樹脂と親水性樹脂とを含有する親水性画像形成層を担持する平版印刷版用材料であって、前記親油性の熱可塑性樹脂が、融点９０℃以上１８０℃以下のワックス類、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂から選ばれる少なくとも１種であり、前記親水性樹脂が、不飽和カルボン酸アミド及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種を含む共重合体により変性されたポリエステル樹脂水分散体であり、かつ前記ポリエステル樹脂成分がポリアルキレングリコール基、ポリアルキレングリコールカルボキシル基、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩から選ばれる少なくとも１種を含有し、前記親水性画像形成層が前記親油性の熱可塑性樹脂の融点より低い温度で親水性樹脂の自己造膜により形成され、且つ前記親水性画像形成層の印刷時に用いられるエッチ液への浸漬２時間後の重量減少量が５％以下であることを特徴とする平版印刷版用材料。
【０００８】
（２）前記親水性画像形成層が光熱変換材料を含有することを特徴とする（１）に記載の平版印刷版用材料。
【００１１】
好ましい態様として、（１）の親油性の熱可塑性樹脂が、融点９０℃以上１８０℃以下のワックス類、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂から選ばれる少なくとも１種であることが挙げられる。
【００１２】
又好ましい態様として、（２）の架橋剤が、親水性樹脂中の親水性基との熱架橋性を有すること、同架橋剤が、保護基を有するイソシアネート（保護基解離温度が９０〜１８０℃）であることが挙げられる。
【００１３】
又更に好ましい態様として、前記親水性樹脂の自己造膜が前記親油性の熱可塑性樹脂の融点、もしくは前記架橋剤の反応開始温度より低い温度で行われること、前記親水性画像形成層の印刷時に用いられるエッチ液への浸漬２時間後の重量減少量が５％以下であること、前記親水性画像形成層を形成する親水性樹脂が、不飽和カルボン酸アミド及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種を含む共重合体により変性されたポリエステル樹脂水分散体であり、かつ前記ポリエステル樹脂成分がポリアルキレングリコール基、ポリアルキレングリコールカルボキシル基、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩から選ばれる少なくとも１種を含有すること、前記親水性画像形成層が光熱変換材料を含有することが挙げられる。
【００１４】
又好ましい態様として、（４）の画像記録する際の記録手段として、サーマルヘッド、半導体レーザー、ＹＡＧレーザーのいずれか１つを用いることが挙げられる。
【００１５】
即ち本発明者らは、ダイレクト型平版印刷版用材料における耐刷性、非画像部の地汚れ、及び解像度の劣化という問題に関し鋭意検討を重ねた結果、親水性層を架橋し、耐水性を向上する目的で行われるキュア処理に着目し、親水性層中に含有されるワックス或いは親油性成分のブリードアウトの発生を誘発しないよう設計することで上記の問題が改善されることを見出し、本発明に至ったものである。即ち、層自体の耐水性、耐刷性を高めるために、従来のように平版印刷版用材料の親水性画像形成層をキュア処理するのではなく、親水性樹脂の自己造膜にて形成することにより、親油性成分の層表面へのブリードアウトの発生やカブリによる非画像部の地汚れを引き起こすことなく、耐刷性と解像度の両立を可能としたものである。
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
（１）平版印刷版用材料
本発明は、支持体上に、親油性の熱可塑性樹脂と親水性樹脂とを含有する親水性画像形成層を担持する平版印刷版用材料であって、前記親水性画像形成層が親水性樹脂の自己造膜により形成されたことを特徴とする（以下、態様１とする）。又、別の態様として、支持体上に、熱反応により親油性を発現する架橋剤と親水性樹脂とを含有する画像形成層を担持する平版印刷版用材料であって、前記親水性画像形成層が親水性樹脂の自己造膜により形成されたことを特徴とする（以下、態様２とする）。
【００１８】
（親油性を有する熱可塑性樹脂）
親油性を有する熱可塑性樹脂としては公知のものが利用でき、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。
【００１９】
又平版印刷版としての性能を引き出すためには、融点が９０℃以上１８０℃以下のものが好ましく、表面エネルギーγの親水性成分（Ｈ）が５ｄｙｎ／ｃｍ2以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時のかぶりによる非画像部の汚れが劣化する傾向にあり、又この温度より高い場合には露光時の感度が得られにくくなる可能性がある。又表面エネルギーγ（Ｈ）がこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で親油性を有する熱可塑性樹脂としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００２０】
本発明に適用可能なワックス類としてはカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。
【００２１】
本発明に適用可能なアクリル系樹脂としては、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルを必須成分とした共重合体が挙げられ、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの少なくとも一種以上を共重合したものが挙げられる。
【００２２】
本発明に適用可能な合成ゴム類としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体が挙げられる。
【００２３】
（熱反応により親油性を発現する架橋剤）
熱反応により親油性を発現する架橋剤としては自己架橋により、もしくは親水性画像形成層を形成する親水性樹脂と架橋し親油性を発現するものが挙げられる。具体的には、例えばメラミン−ホルムアルデヒド系樹脂、尿素−ホルムアルデヒド系樹脂、メチロール化メラミン等のアミノ樹脂、米国特許３，３２５，２８７号、同３，２８８，７７５号、同３，５４９，３７７号、ベルギー特許６，６０２，２２６号等に記載のジクロロトリアジン系化合等のハロゲン化物、米国特許３，３９２，０２４号に記載のアジリジン系化合物、米国特許３，５４９，３７８号等に記載のエチレンイミン系化合物、カルボキシル基を有する樹脂又は無水マレイン酸の共重合体、ホルムアルデヒド、グリオキザール、米国特許３，２９１，６２４号、同３，２３２，７６４号、フランス特許１，５４３，６９４号、英国特許１，２７０，５７８号に記載のジアルデヒド系化合物、イソシアネート基をアルコール類、フェノール類、アミン類など熱で解離する保護基を有するブロック化イソシアネートが挙げられる。上記の保護基は、解離温度が９０度以上１８０度以下であることが好ましい。
【００２４】
これらのうち、親水性樹脂が有する親水性基（例えば−ＯＨ、−ＮＨ2基等）と反応し、概親水性基を消失させるものが画像ＳＮの点、画像強度の点で好ましく、特にブロック化イソシアネートが画像部の着肉性、非画像部の汚れ性が優れており好ましい。
【００２５】
又これらの架橋剤に対して画像描画の感度を調整するために反応促進剤として公知の物を添加することが出来る。
【００２６】
このようなものとしては例えば、塩化アンモニウム、酢酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウム等のアンモニウム塩系化合物、ジメチルアニリン塩酸塩、ピリジン塩酸塩、ピコリンモノクロール酢酸、カタリストＡＣ（モンサント社製）、キャタニットＡ（日東化学社製）、スミライザーＡＣＸ−Ｐ（住友化学社製）等の有機アミン塩系化合物、塩化第二スズ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等の無機塩系化合物などが挙げられる。
【００２７】
上記「親油性を有する熱可塑性樹脂」又は「熱反応により親油性を発現する架橋剤」の好ましい含有率は５重量％以上８０重量％以下であり、この含有率が５重量％未満であると画像部のインキ着肉性が低下しやすく、又８０重量％を越える場合には非画像部に地汚れを発生させてしまうこともある。
【００２８】
（親水性樹脂）
親水性樹脂としては加熱処理により自己造膜が可能なものが製造適性、非画像部のかぶり防止の点で好ましい。又造膜後に耐水性を有し、かつ表面エネルギーγの親水性成分（Ｈ）が３０ｄｙｎ／ｃｍ2以上であることが、耐刷性を有し、かつ非画像部に汚れが生じず好ましい。
【００２９】
ここで本発明において、親水性画像形成層を支持体に塗布し、１００℃以下の温度で３分間熱処理して乾燥させたサンプルが、湿し水への２時間浸漬に対する重量減少率が５％以下の耐水性を有する場合、自己造膜しているとみなす。
【００３０】
このような性質を示す化合物として、例えば不飽和カルボン酸アミド及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種を含む共重合体により変性されたポリエステル樹脂の水分散体であり、かつ前記ポリエステル樹脂成分がポリアルキレングリコール基、ポリアルキレングリコールカルボキシル基、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩から選ばれる少なくとも１種の親水性成分を含有する、いわゆる変成ポリエステル樹脂の水分散体を挙げることができる。
【００３１】
この変成ポリエステル樹脂の水分散体は、ポリエステル樹脂の水分散体にラジカル重合開始剤を添加し、ポリエステルを変性するための重合性モノマー成分を添加し加熱重合することにより得られる。
【００３２】
前述のポリエステル樹脂としてはＨＯ−（ＣＨ2）ｎ−ＯＨで表されるポリアルキレングリコールとテレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を構成成分として重縮合されたポリエステルが好ましく、更にナトリウムスルホイソフタル酸、アンモニウムスルホイソフタル酸、４−メチルアンモニウムスルホイソフタル酸、カリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレフタル酸、カリウムスルホフタル酸、ナトリウムスルホコハク酸などのアルカリ金属スルホン酸塩等を置換基に持つ芳香族ジカルボン酸、硫酸エステル塩を置換基に持つ芳香族ジカルボン酸の一部もしくは数種を構成成分として重縮合することが親水性を高める点で好ましい。
【００３３】
ポリエステルの変性の為に用いられる重合性モノマーとしては、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、塩化ビニルなどのビニル化合物、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、マレイン酸メチル、マレイン酸オクチル、フマル酸ブチル、フマル酸オクチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどの不飽和カルボン酸エステル類、アクリロニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸、エチレン、プロピレン、ヘキセン、スチレン等の炭化水素などが挙げられるが、本発明においては（メタ）アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、ブトキシメチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミドを、全重合性モノマーのうち２０以上１００重量％以下の範囲で用いることが親水性を高める点で好ましい。
【００３４】
又本発明の親水性画像形成層は印刷時に用いられるエッチ液２時間浸漬後の重量減少が５％以下であることが好ましく、そのためには親水性樹脂組成として、ポリエステルに対する重合性モノマーよりなる重合体の含有量が１以上１５０重量％以下であることが好ましい。尚、本発明において重量減少率の測定方法は以下のように算出される。
【００３５】
（印刷時に用いられるエッチ液浸漬２時間後に減少した親水性画像形成層重量）／（塗設されていた親水性画像形成層重量）×１００
この数値が５以下であれば、印刷時に親水性画像形成層は溶解することはなく、耐刷性が良好であるが、５を越えた場合、印刷時に親水性画像形成層が溶解し、親水性画像形成層に固定されていた画像が溶出し、耐刷性は劣化する傾向にある。
【００３６】
重合性モノマーを重合しポリエステルを変性するために用いられるラジカル重合開始剤としては公知の有機過酸化物が主に用いられる。
【００３７】
（光熱変換剤）
本発明の平版印刷版用材料は、画像様に記録（露光又は加熱等）された画像形成層の画像記録部が親水性から疎水性に物性変化を生じることが要求される。このため、例えば記録手段として画像露光を行った場合には、画像形成層又は別層に光熱変換を生じさせる化合物（以下、光熱変換物質という）を含有させることが好ましい。このように設計することで、サーマルヘッド等の加熱による書き込み以外に高出力なレーザーなどの光を利用した高精度な書き込みが出来るようになる。
【００３８】
このような光熱変換物質を使用する場合、光源によっても異なるが、光を吸収し効率良く熱に変換する物質がよい。例えば半導体レーザーを光源として使用する場合、近赤外に吸収帯を有する物質が好ましく、近赤外光吸収剤としては、例えばカーボンブラックやシアニン系、ポリメチン系、アズレニウム系、スクワリリウム系、チオピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体などが好適に用いられ、具体的には特開昭６３−１３９１９１号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８３号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４２号、同２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−３０９９１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３号、同３−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−４２２８１号、同３−９７５８９号、同３−１０３４７６号等に記載の化合物が挙げられる。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
画像形成層以外の別層に光熱変換物質を含有させ形成された光熱変換層としては、この他にも蒸着層（膜）を使用することも可能であり、例えばカーボンブラック、特開昭５２−２０８４２号に記載の金、銀、アルミニウム、クロム、ニッケル、アンチモン、テルル、ビスマス、セレン等のメタルブラックの蒸着層、コロイド銀を含有する層等を挙げることができる。
【００４０】
（支持体）
本発明における支持体としては、従来公知の支持体を特に制限なく使用することが可能であり、使用目的等に応じて種々の材質、層構成及びサイズのものを適宜に選定して使用することができる。前記支持体としては、例えば、紙、コート紙、及び合成紙（ポリプロピレン、ポリスチレンもしくは、それらを紙とはり合せた複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シート、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ベースフィルム、ポリブチレンテレフタレートベースフィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）ベースフィルム、ポリアリレートベースフィルム、ポリカーボネートベースフィルム、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホンベースフィルム、ポリエーテルサルホンベースフィルム、ポリエーテルイミドベースフィルム、ポリイミドベースフィルム等の単層又はそれらを２層以上に積層した各種プラスチックフィルム乃至シート、各種の金属で形成されたフィルム乃至シート、各種のセラミックス類で形成されたフィルム乃至シート、更にはアルミニウム、ステンレス、クロム、ニッケル等の金属板、例えばポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルム、紙、合成紙、樹脂コーティングした紙に前述の金属薄膜をラミネート又は蒸着したもの、例えばポリエステルフィルム、塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム等の表面に親水化処理を施したもの、等が挙げられる。前述のプラスチックフィルムの親水化処理方法としては、硫酸処理、酸素プラズマエッチング処理、コロナ放電処理、水溶性樹脂層塗布層を設ける、等が好ましく用いられる。
【００４１】
本発明の平版印刷版用材料は、以下のようにして製造できる。上述の成分を態様１及び態様２に示した様に設計し、溶媒とともにペイントシェーカー、ボールミル、超音波ホモジナイザー等でよく分散し、得られた塗布液をドクターブレード法、バーコート法、ロールコート法等公知の方法で支持体上に塗布・乾燥し、本発明の画像形成層を有する平版印刷版用材料を得ることができる。
【００４２】
溶媒としては、例えば、水、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールといったアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンといったケトン類、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラハイドロフランといったエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチルといったエステル類、トルエン、キシレンといった芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン、デカリンといった脂肪族炭化水素、ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフォキシド、アセトニトリル又はこれらの混合溶媒を使用することができる。
【００４３】
このようにして得られた画像形成層は、水浸漬２時間後の重量減少率が５％以下であることが好ましい。
【００４４】
（２）平版印刷版用材料の作製方法
本発明の平版印刷版用材料に画像を形成する方法としては、サーマルヘッド等による直接的に画像様に熱エネルギーを付与する方法、高出力の光エネルギーを熱エネルギーに変換し画像を形成する方法等が挙げられる。尚、熱エネルギーに変換する方法は上記の如くである。
【００４５】
印刷工程では、安価で低解像度又は線画画像の出力を主な目的として使用する場合においては、サーマルヘッドでの書き込みのようなシステムが安価に設計できる点で好ましく、又商業印刷の様に高解像度又は網画像の出力を主な目的として使用する場合においては、高精細書き込みのような光を利用したシステムを選択することが好ましい。
【００４６】
画像露光する光源としては、例えば、レーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、高圧水銀ランプ、無電極光源等を挙げることができる。キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、高圧水銀ランプ、無電極光源等を用いて一括露光する場合には、平版印刷版用材料に所望露光画像のパターンを遮光性材料で形成したマスク材料を重ね合わせ、露光すればよい。
【００４７】
発光ダイオードアレイ等のアレイ型光源を使用する場合や、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、タングステンランプ等の光源を、液晶、ＰＬＺＴ等の光学的シャッター材料で露光制御する場合には、画像信号に応じたデジタル露光をすることが可能であり好ましい。この場合はマスク材料を使用せず、直接書き込みを行うことができる。
【００４８】
レーザーの場合には、光をビーム状に絞り、画像データに応じた走査露光が可能であるため、マスク材料を使用せず、直接書き込みを行うのに適している。又、レーザーを光源として用いる場合には、露光面積を微小サイズに絞ることが容易であり、高解像度の画像形成が可能となる。レーザー光源としてはアルゴンレーザー、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー、ＹＡＧレーザー、半導体レーザー等を何れも好適に用いることが可能である。
【００４９】
これらの中でも、ヒートモード記録材料に適した高出力を比較的安価で小型装置に組み込める点で半導体レーザー、ＹＡＧレーザーの使用がより好ましい。
【００５０】
レーザーの走査方法としては、円筒外面走査、円筒内面走査、平面走査などがある。円筒外面走査では、記録材料を外面に巻き付けたドラムを回転させながらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査としレーザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、ドラムの内面に記録材料を固定し、レーザービームを内側から照射し、光学系の一部又は全部を回転させることにより円周方向に主走査を行ない、光学系の一部又は全部をドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向に副走査を行なう。平面走査では、ポリゴンミラーやガルバノミラーとｆθレンズ等を組み合わせてレーザー光の主走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。円筒外面走査及び円筒内面走査の方が光学系の精度を高め易く、高密度記録には適している。
【００５１】
本発明における製版、即ち画像形成は、上記の画像露光により達成されうるものであり、従来のような液体を用いた現像による非画像部除去処理を行なわないで、ダイレクト製版することで完了するのが特徴である。この為、専用の露光装置で画像露光後従来の印刷機に装填して使用しても良いし、専用の露光兼印刷機システムとして版胴上で画像形成しそのまま印刷を行なえるシステムとして利用しても良い。
【００５２】
以上のようにして得られた平版印刷版は、印刷する際、必要ならば版表面に湿し水を塗工する工程を設け、レーザー等により製版された際に生じる層の破片やクズ等を洗い流したり、溶解せしめるのに用いることも可能である。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。尚、以下の「部」は「重量部」を表す。
【００５４】
実施例１
（変性ポリエステル樹脂の合成）
４つ口フラスコに下記（１）〜（４）を仕込み、撹拌しながら下記（５）、（６）を少量ずつ混合した後、この系に窒素ガスを吹き込み脱酸素を行う。次に６５℃〜８５℃で５時間反応を行った後、液温が室温になるまで撹拌を行い、固型分が１０％になるようにイオン交換水を添加して変性ポリエステルの水分散物を得た。
【００５５】
0003733738.tif 000002
（平版印刷版用材料の作製）
１００μｍのＰＥＴフィルム上に下記組成よりなる塗布液１を乾燥塗布膜厚が２μｍになるように塗布し、表１の乾燥条件で乾燥し平版印刷版用材料を得た。
【００５６】
塗布液１組成
前述の変成ポリエステルの水分散物                        ４５．０部
ワックスの水分散物（ケミパールＷ７００；三井石油化学製、固型分４０％、
融点１１５℃）                                          １１．２部
カーボンブラックの水分散物（ＳＤ９０２０；大日本インキ製、固型分３０％
）                                                        ３．３部
純水                                                    ４０．５部
尚、塗布の際は塗布液１を５０℃、９０℃、１１０℃、１５０℃の各温度で３分間加熱処理を行い、平版印刷版用材料Ｎｏ．１〜４を作製した。
【００５７】
次に、塗布液１を以下の組成に変更して平版印刷版用材料Ｎｏ．５，６を作製した。尚、塗布液２は、９０℃、１１０℃の各温度で３分間加熱処理を行い、それぞれ平版印刷版用材料Ｎｏ．５，６とした。
【００５８】
塗布液２組成
前述の変成ポリエステルの水分散物                        ４５．０部
ワックスの水分散物（ケミパールＷ８００；三井石油化学製、固型分２７％、
融点１０２℃）                                          １１．２部
カーボンブラックの水分散物（ＳＤ９０２０；大日本インキ製、固型分３０％
）                                                        ３．３部
純水                                                    ４０．５部
又、塗布液１を以下の組成に変更して平版印刷版用材料Ｎｏ．７，８を作製した。尚、塗布液４は８０℃で１時間熱処理したものと、５０℃、５時間処理したものをそれぞれ用意し、各々平版印刷版用材料Ｎｏ．７，８とした。
【００５９】
塗布液４組成
0003733738.tif 000003
（平版印刷版用材料の作製）
１００μｍのＰＥＴフィルム上に下記組成よりなる塗布液３を乾燥塗布膜厚が２μｍになるように塗布し、表２の乾燥条件で乾燥し平版印刷版用材料Ｎｏ．９，１０，１１を作製した。尚、塗布液３は、９０℃、１１０℃、１５０℃の各温度で３分間加熱処理を行い、それぞれの温度で平版印刷版用材料Ｎｏ．９，１０，１１とした。
【００６０】
塗布液３組成
前述の変成ポリエステルの水分散物                        ８１．０部
ブロック化イソシアネート水溶液（エラストロンＢＮ−６９；第一工業製薬製
、固型分４０％、保護基解離温度１２０℃）                  ２．３４部
カーボンブラックの水分散物（ＳＤ９０２０；大日本インキ製、固型分３０％
）                                                        ３．３部
純水                                                  １３．３６部
得られた平版印刷版用材料Ｎｏ．１〜１１に対し、以下の評価を行った。
【００６１】
〈評価〉
（耐水性）
上記のようにして得られた平版印刷版用材料をＳＥＵ−３（プレートエッチ液；コニカ製）を水道水で４５倍希釈した湿し水に２時間浸漬させた後、完全に乾燥させ、浸漬前後での重量減少率を測定して求めた。
【００６２】
又画像形成を以下のようにし、それ以降の評価を示す。
【００６３】
平版印刷版用材料のコート面から１０００ｍＷの半導体レーザーで、２５０〜２０００ｄｐｉの画像を露光した。露光した後、印刷機にかけ、前述の湿し水、印刷用インキ（Ｈｙｅｃｃｏｒ紅：大日本インキ製）を用いて印刷を行った。
【００６４】
（解像度）
印刷物上の細線の目開きの限界を解像度として評価した。
【００６５】
（耐刷性）
画像が取れて解像度が劣化するまでの枚数をカウントし耐刷性の指標とした。
【００６６】
結果を以下の表１及び表２に示す。
【００６７】
【表１】
0003733738.tif 000004
【００６８】
【表２】
0003733738.tif 000005
【００６９】
表１及び表２から明らかなように、本発明の平版印刷版用材料からは耐水性、解像度、耐刷性が良好な印刷版が得られ、又それにより優れた印刷物が多数枚得られることが分かる。しかしながらＮｏ．１は造膜が十分されておらず、又Ｎｏ．８は架橋が十分でないため耐水性が劣化し耐刷性が全く得られなかった。Ｎｏ．７は熱処理時間が長いために、Ｎｏ．４及びＮｏ．１１は造膜温度が高すぎたためかぶりを生じてしまい、非画像部に汚れが発生してしまった。
【００７０】
【発明の効果】
本発明によれば、液体現像処理を必要としないで解像度の優れた印刷物が多数枚得られるという顕著に優れた効果を奏する。本発明は、そのための耐水性、解像度、耐刷性が良好な印刷版を得ることを目的としており、液体現像処理を必要としないでダイレクトに画像が得られるという点で非常に優れている。