(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グルーブと、プリピットを形成したランドとを有する光透過性基板上に、少なくとも記録層を設けてなる光記録媒体であって、
前記ランドは、上面と側壁を有する断面矩形〜台形状をなし、所定のランド高さ（ｈ1）を有し、
前記プリピットは、ランドの幅方向中央部に、ランド側壁下部を所定の高さ（ｈ2）残存させて隣接するグルーブとの間にそれぞれ境界壁をなすよう形成され、かつ、該両境界壁高さ（すなわち、ランド残存高さ（ｈ2））がランド高さ（ｈ1）に対しそれぞれｈ2／ｈ1＝０．２５〜０．８０（平均値）であり、プリピットの底表面がグルーブ底表面と同一面をなすよう形成されていることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
上記記録層が、薄膜時の極大吸収波長（λmax）が４００〜７００ｎｍである有機色素の中から選ばれる１種または２種以上を含む、請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
上記有機色素が、下記一般式（I）で示されるトリメチンシアニン色素、および下記一般式（II）で示される色素と金属とのキレート化合物（含金属アゾ色素）の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項２記載の光記録媒体。
0003818629.tif 000022
0003818629.tif 000023
一般式（I）、（II）中、各符号は以下の意味を表す。
Ｒ1、Ｒ2：  それぞれ独立に、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜６のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜６のアルケニル基；
Ｚ1、Ｚ2：  それぞれ独立に、５員若しくは６員の複素環、または５員若しくは６員の複素環を含む縮合環を形成する原子団；
Ｙ1：  水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１若しくは２のアルキル基；
Ｘ：  １価のアニオン；
Ａ、Ｂ：  それぞれ独立に、それぞれが結合する炭素原子二つを含んで、同一または異なる置換基を有していてもよい芳香環、あるいは縮合環を形成する原子団；
Ｑ：  活性水素を有する基；
ｍ：  １または２の数。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、グルーブと、プリピットを形成したランドとを有する基板上に記録層を設けてなる光記録媒体に関する。さらに詳しくは、記録層への記録・再生に影響を与えることなく、プリピットからのアドレス情報を正確に読み取ることができる光記録媒体に関する。本発明は特に、ＤＶＤ−ＲやＤＶＤ−ＲＷなどの記録可能な光記録媒体に好適に適用される。
【０００２】
【従来の技術】
ディジタル記録が可能な光記録媒体であるＤＶＤ（=Digital versatile Disc）は、一般に、光透過性基板上に記録層、反射層、保護層が順次積層された構造を有する。
【０００３】
中でもＤＶＤ−ＲやＤＶＤ−ＲＷなどの記録可能な光記録媒体では、基板はランド・グルーブ構造を有し、ランドとランドの間に、レーザービームによってデータ信号を記録するために必要なグルーブと呼ばれる案内溝を形成している。そして、各々の記録再生特性やサーボ信号特性等、総合的な信号品質を考慮してこれらの形状を最適化している。グルーブは０．６〜０．８μｍ程度のピッチで形成されており、通常、ウォブルと呼ばれる一定周期のうねり（蛇行）が与えられ、この周期を検出することによって正確な線速度でディスクを回転することができるようになっている。
【０００４】
一方、ランドには、ディスク上のアドレス情報が記録されたプリピットと呼ばれるピットが所定間隔で設けられており、これにより、ブランクディスク（未記録ディスク）においてもディスク上の位置関係を得ることができるようになっている。またプリピットは前記ウォブルと一定の位置関係を保つように形成されており、グルーブへのデータ信号の記録・再生は、グルーブに隣接するいずれか一方の側（例えばグルーブの外周側）のランドに形成されたプリピット信号を検出しながら行っている。
【０００５】
このようなプリピットは、トラックピッチが狭い場合でもアドレス情報を正確に得たり、あるいは隣接するグルーブへのデータ信号の記録・再生を良好なものとするために、その形状や形成方法について種々、研究・開発が行われている。例えば、特開平９−３２６１３８号公報、特開２０００−１４９３３０号公報等では、ランド部の一側を切り欠いて隣接するグルーブに連なってプリピットを形成した光記録媒体が開示されている。特開２０００−１１４６０号公報では、ランドに隣接する一方のグルーブ（内周側グルーブ）側に偏位させてプリピットを形成した光記録媒体が開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ランドを切り欠いて隣接するグルーブと連なるようにプリピットを形成したり、あるいはランドに隣接する一方のグルーブ側に偏位させてプリピットを形成した場合、プリピット信号がグルーブ信号に対して過大な影響を及ぼし、グルーブ信号再生時に読み出しエラーを生じさせる原因となる等の問題がある。
【０００７】
また上記形成方法以外にも、ランドの幅方向中央部分に該ランド幅よりも小さいプリピットを形成し、プリピット壁の高さをランド高さとほぼ等しくして形成する方法もあるが、この場合、プリピット形成の母型としてのスタンパの作製が難しく、またプリピット成形性の点などから、かかる形成方法は生産性が低いという問題がある。さらに、プリピットが小さいということは、プリピットから得られる再生信号品質の低下につながるという問題もある。
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、狭いトラックピッチにおいてもアドレス情報やディスクの回転制御情報を正確に得ることができ、しかも生産性にも優れ、信号を高密度に記録することが可能で、その再生信号品質が良好な光記録媒体を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために下記の各発明が提供される。
【００１０】
（１）グルーブと、プリピットを形成したランドとを有する光透過性基板上に、少なくとも記録層を設けてなる光記録媒体であって、前記ランドは、上面と側壁を有する断面矩形〜台形状をなし、所定のランド高さ（ｈ1）を有し、前記プリピットは、ランドの幅方向中央部に、ランド側壁下部を所定の高さ（ｈ2）残存させて隣接するグルーブとの間にそれぞれ境界壁をなすよう形成され、かつ、該両境界壁高さ（すなわち、ランド残存高さ（ｈ2））がランド高さ（ｈ1）に対しそれぞれｈ2／ｈ1＝０．２５〜０．８０（平均値）であり、プリピットの底表面がグルーブ底表面と同一面をなすよう形成されていることを特徴とする光記録媒体。
【００１１】
（２）上記記録層が、薄膜時の極大吸収波長（λmax）が４００〜７００ｎｍである有機色素の中から選ばれる１種または２種以上を含む、上記光記録媒体。
【００１２】
（３）上記有機色素が、下記一般式（I）で示されるトリメチンシアニン色素、および下記一般式（II）で示される色素と金属とのキレート化合物（含金属アゾ色素）の中から選ばれる１種または２種以上である、上記光記録媒体。
【００１３】
0003818629.tif 000002
【００１４】
0003818629.tif 000003
【００１５】
一般式（I）、（II）中、各符号は以下の意味を表す。
Ｒ1、Ｒ2：  それぞれ独立に、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜６のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜６のアルケニル基；
Ｚ1、Ｚ2：  それぞれ独立に、５員若しくは６員の複素環、または５員若しくは６員の複素環を含む縮合環を形成する原子団；
Ｙ1：  水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１若しくは２のアルキル基；
Ｘ：  １価のアニオン；
Ａ、Ｂ：  それぞれ独立に、それぞれが結合する炭素原子二つを含んで、同一または異なる置換基を有していてもよい芳香環、あるいは縮合環を形成する原子団；
Ｑ：  活性水素を有する基；
ｍ：  １または２の数。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について添付図面を参照しながら詳述する。
【００１７】
本発明でいう光記録媒体は、テープ、カードおよびディスク等、光によって情報を記録する光記録媒体であれば特に限定されるものでない。本発明は特に、ディスクの形態をなし、高密度で情報を記録することが可能なＤＶＤ−ＲおよびＤＶＤ−ＲＷ等に適用することが望ましい。
【００１８】
また本発明の光記録媒体は、ランド・グルーブ構造を有する基板を用いるが、該ランド・グルーブの具体的構造は、その光記録媒体に要求される性能に応じて適宜決定される。したがって本発明では、ウォブル（蛇行）したグルーブを有する光記録媒体、ウォブルしていないグルーブを有する光記録媒体、例えばグルーブが円周方向に沿って滑らかな曲線を描いている光記録媒体等、いずれの光記録媒体にも適用され得る。
【００１９】
図１は本発明の光記録媒体に用いられる光透過性基板の要部概観を説明的に示す図であり、図２はランド・グルーブ構造を有する各基板の断面を説明的に示す図である。
【００２０】
図１において、本発明の光記録媒体に用いられる光透過性基板１にはグルーブ３と、該グルーブ３により画定されたランド２が円周方向に交互に形成されている。これらランド・グルーブ構造を有する光透過性基板１上には、記録層、反射層が形成され、その上にはさらに所望により保護層（いずれも図示せず）が形成される。
【００２１】
ランド２は上面４と側壁５を有する断面矩形〜台形状をなし、高さ（ランド高さ）ｈ1を有する。
【００２２】
本発明の光記録媒体では、該ランド２の幅方向中央部にプリピット（ランドプリピット）６が形成されているが、該プリピット６は、ランド側壁５の下部を所定の高さ（ｈ2）残存させ、これが隣接するグルーブ３との間に境界壁５ａをなすよう形成されており、かつ、該境界壁５ａの平均高さ（すなわち、ランド残存高さ（ｈ2））がランド高さ（ｈ1）に対し、ｈ2／ｈ1＝０．２５〜０．８０（平均値）であることを特徴とする。ｈ2／ｈ1を上記範囲内とすることにより、プリピットの信号を安定して検出することができ、かつ、グルーブの信号の記録・再生を良好に行うことができる。
【００２３】
ここで、残存ランド（すなわちグルーブの境界壁５ａ）の高さ（ｈ2）とランド高さ（ｈ1）とが、ｈ2／ｈ1＝０．２５〜０．８０（平均値）の関係を有するということは、ランド２に隣接するグルーブ３、３にそれぞれ相対する２つの境界壁５ａ、５ａがともに、ランド高さ（ｈ1）の０．２５〜０．８０倍の高さをそれぞれ有することを意味する。本発明では、プリピット６を偏位させることなくランド２の幅方向中央部に形成することから、両境界壁５ａ、５ａの高さがほぼ同一のプリピットを形成することができる。プリピット信号を安定して検出する、あるいは高品質のグルーブ信号再生のためには、両境界壁５ａ、５ａの高さは同一乃至はできるだけ差がないのが好ましく、製造の実際面等も考慮すると、本発明では少なくとも両境界壁５ａ、５ａの高さの差を０〜±２０％程度の範囲内に抑えるのが好ましい。
【００２４】
なお本発明において、ランド２の高さ（ｈ1）は、グルーブ３の底表面とランド２の上面４との高低差を示す。
【００２５】
また、プリピット６を形成する境界壁５ａの高さ（ｈ2）は、グルーブ３の底表面と、残存ランド側壁５ａ上端との高低差を示す。本発明では、プリピット６の底表面はグルーブ３の底表面と同一面をなすよう形成されることから、この境界壁５ａの高さ（ｈ2）は、プリピット６の底表面と、残存ランド側壁５ａ上端との高低差と同じ値を示す。
【００２６】
また、ウォブルを有するディスクの場合、ウォブルによってグルーブが蛇行することで、その間に存在するランドの幅が若干変化する。これによりプリピットの位置がランドの幅方向中央部から多少ずれる程度のばらつきが生じ得るが、このような場合であっても、両境界壁５ａ、５ａの高さはともに上記範囲内のものとする。
【００２７】
ｈ2／ｈ1は、好ましくは０．３５〜０．８０であり、特に好ましくは０．４５〜０．７５である。
【００２８】
プリピットを形成する境界壁がない場合は、グルーブとプリピットが繋がってしまうことになり、グルーブに記録される信号の品質にプリピットの信号が過大の影響を及ぼすため、再生信号エラーを生じ、再生不良となってしまう。再生不良とは、記録された信号が映像信号であれば、その映像の一部が間引かれてしまったり（モザイク）、再生動作自体が円滑でなくなり停止してしまう等の状態をいう。
【００２９】
プリピットを形成する境界壁があっても、境界壁高さがランド高さに対して０．２５倍未満では、上記の場合と同様に、記録再生信号に及ぼす影響が過大となり好ましくない。一方、境界壁高さがランド高さに対して０．８０倍超ではプリピット信号の出力が小さくなるため、アドレス信号を安定して検出するのが難しくなる。
【００３０】
ランド・プリピット構造を有する光記録媒体では、データ信号の記録において、ランドのプリピットと、ランドに隣接するいずれか一方の側のグルーブとが連係して作動する。例えば、データ信号記録時には、レーザービームをグルーブに追従させ、隣接するいずれか一方の側のランドのプリピットからアドレス情報等を検出しながら、グルーブ内にデータを記録する。
【００３１】
したがって、プリピットをランドの内周側あるいは外周側に偏位させて形成した場合、偏位させた側に隣接するグルーブに記録する信号が、プリピットの影響を受け、グルーブに形成されるピットが不完全なものとなり、グルーブ再生信号に過大な影響を及ぼすことになる。
【００３２】
例えば、グルーブ内周側ランドのプリピット信号を検出しながらグルーブ信号記録を行う光記録媒体を例にとると以下のようになる。
【００３３】
すなわち、グルーブ信号記録時、レーザービームをスポット照射するが、プリピットをランド幅方向中央部から内周側に偏位して形成した場合、グルーブ信号記録時に必要とされるグルーブ内周側ランドのプリピット位置が上記偏位の分だけグルーブから遠ざかり、レーザースポット照射面に占める検出用プリピット面積がその分減少し、プリピット信号検出が十分にできず、記録時のアドレス情報の読み取りが不安定になり、記録動作に悪影響を及ぼす。さらには、信号検出に不要な他方の側（外周側）に隣接するランドのプリピットが上記記録用グルーブに近い位置に偏位して形成されていることから、レーザースポット照射面にこの非検出用プリピット面積が占める割合が増大し、記録されるべきグルーブ信号によるピットが正常に形成されず、ピットからの信号再生が正確に行われない。
【００３４】
一方、プリピットをランド幅方向中央部から外周側に偏位して形成した場合、上記グルーブ（ランド内周側のグルーブ）の信号記録時に検出するプリピット位置が上記偏位した分だけグルーブに近くなり、プリピット信号出力は十分なものの、レーザースポット照射面にこの非検出用プリピット面積が占める割合が増大し、記録されるべきグルーブ信号によるピットが正常に形成されず、ピットからの信号再生が正確に行われない。ただし、信号検出に必要でない他方の側（内周側）に隣接するランドのプリピットは、上記記録用グルーブから離れた位置に偏位して形成されていることから、この非検出用プリピットが記録時に悪影響を及ぼすことはない。
【００３５】
プリピット形成において、境界壁の高さをランド高さと同一にすることは、グルーブ信号の記録・再生に関しては理想的ではあるが、この場合、必然的にプリピット幅を小さく形成せざるを得ないことから、ディスク製造工程においてマスタリング時における露光ビームの大きさに対する限界性の問題や、プリピットの成形性の困難さなどの問題があり、特に記録密度がより高密度になるとこれらはさらに困難となる。
【００３６】
上記のことから、例えば図２中、本発明光記録媒体のランドプリピット形成を示す図２（ａ）では、両サイドの境界壁５ａ、５ａともその高さがｈ2／ｈ1＝０．２５〜０．８０を満足し良好な信号再生を行うことができ、本発明効果を得ることができる。しかし、図２（ｂ）では一方の側の境界壁がなく、また図２（ｃ）では両サイドの境界壁とも低すぎ、これらはいずれも本発明範囲外の光記録媒体のランドピット形成を示し、いずれも本発明効果を得ることができない。
【００３７】
本発明において、形成されるプリピットの長さは、特に限定されるものでないが、１Ｔ〜２Ｔ〔Ｔ：（１／チャンネルビットレート）×基準線速度〕近辺のものが好ましい。
【００３８】
このようなプリピットが形成された光透過性基板の製造は、公知の手段により行うことができるが、好ましくは例えば以下の方法によって行われる。
【００３９】
例えば、厚さ６ｍｍ程度のガラス円板上にホトレジスト層（膜厚０．１μｍ弱程度）を設け、ここにレーザービームを選択的に照射する。具体的には、例えば、アルゴンレーザーをハーフミラーを介して、焦点位置をずらせながら２方向に分散させ、光変調器を介して、一方はメインビームとしてウォルブ信号を入力させながらグルーブ形成用に用い、他方はサブビームとしてランドへのプリピット形成用の入力信号を入力させながら、ホトレジスト層に同時にグルーブとランド用プリピットのパターン形成を行う。
【００４０】
続いてこれを現像後、Ａｇめっきを施し、グルーブとランド用プリピットのパターンが形成されたテンプレート（ディスクマスタ）を得る。
【００４１】
次いで、このディスクマスタ上に、Ｎｉめっき等の金属めっき層を設けた後、該金属めっき層を剥離してメタルマスクを得、このメタルマスクから母型となるスタンパ（金型）を作製する。
【００４２】
次いで、該スタンパにより、透明樹脂等の光透過性部材を用いて射出プレス成形や２Ｐ法等によりグルーブ、ランドプリピットの形成された光透過性基板を得る。透明樹脂としては、熱可塑性の樹脂（例えば、ポリカーボネート、ポリオレフィン、等）などが用いられるが、この場合、樹脂温度が低すぎたり、金型温度が低すぎたり、金型開閉圧力が小さすぎたりすると、成形性が悪くなり、スタンパ細部にまで樹脂が行き渡らず、プリピット境界壁の高さが変動し所望の高さを得るのが難しくなるため注意する必要がある。
【００４３】
このように、ランドプリピットの形状等はスタンパと呼ばれる母型の製造に寄与するところが大きいことから、スタンパ製造においては、ホトレジスト層を露光してカッティングする際、用いるレーザービームのビーム径や光量を調節し、所望のプリピットパターンを形成したスタンパを製造することが必要となる。また、光軸を調節することによって、グルーブとグルーブの間に形成されるランドの幅方向略中央部分に的確にプリピットのパターンを形成する。
【００４４】
本発明では、上記のようなランド・グルーブ構造を有する光透過性基板上に、記録層を形成するが、記録層としては特に限定されるものでなく、有機色素記録層、相変化型の記録層等、いずれも用いられ得る。
【００４５】
有機色素記録層を形成する場合、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、アゾ系色素等、有機色素記録層として従来用いられている一般的な有機色素成分を用いることができるが、本発明では、薄膜時の極大吸収波長（λmax）が４００〜７００ｎｍである有機色素の中から選ばれる１種または２種以上を含むものが好ましく用いられる。これらはおもにＤＶＤ−Ｒ等において記録層へのデータの記録・再生を行うために用いられる色素成分である。
【００４６】
なお、極大吸収は光メディアとして機能する以上、薄膜時における吸収スペクトルが重要である。本発明において「薄膜時の極大吸収波長（λmax）」とは、有機色素膜を記録層として成膜した状態での極大吸収波長を意味する。薄膜時の極大吸収スペクトルは、色素を溶媒に溶かした溶液状態における極大吸収スペクトルとは挙動が異なる。
【００４７】
薄膜時の極大吸収スペクトルは、例えば以下のようにして測定することができるが、これに限定されるものでない。すなわち対象となる色素を１〜２０重量％の濃度で有機溶媒に溶解し、スピンコートにて、グルーブまたはピット等のないＰＣ平板上に特定の配向性をもたないように６０〜２００ｎｍ程度膜厚とし、５０〜７０℃で乾燥して成膜する。有機溶媒は、色素を溶解させることができ、かつ大気中における沸点が５０〜１５０℃であるようなものを選択するのが好ましい。スピンコート時の溶媒揮発の際に色素が著しい結晶化、あるいは会合を起こしてしまうような場合は別の溶媒を選択する。成膜後、分光光度計において作成した色素薄膜付きＰＣ平板の透過吸収スペクトルを測定するのが一般的である。
【００４８】
本発明では、このような有機色素成分として、特に下記一般式（I）で示されるトリメチンシアニン色素、および下記一般式（II）で示される色素と金属とのキレート化合物（含金属アゾ色素）の中から選ばれる１種または２種以上が好ましく用いられる。
【００４９】
0003818629.tif 000004
【００５０】
0003818629.tif 000005
【００５１】
一般式（I）、（II）中、各符号は以下の意味を表す。
【００５２】
Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立に、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜６、好ましくは１〜５のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜６、好ましくは１〜５のアルケニル基を示す。置換アルキル基としてはアルコキシアルキル基が好ましい。本発明では、Ｒ1、Ｒ2として、直鎖または分岐鎖の炭素原子数１〜５のアルキル基、アルコキシアルキル基が特に好ましい。
【００５３】
Ｚ1、Ｚ2は、それぞれ独立に、５員若しくは６員の複素環、または５員若しくは６員の複素環を含む縮合環を形成する原子団である。Ｚ1、Ｚ2として、具体的には、下記式（V）に示すインドレニン環、下記式（VI）に示すα−ナフトインドレニン環、下記式（VII）に示すβ−ナフトインドレニン環、下記式（VIII）に示すベンゾチアゾール環、下記式（IX）に示すα−ナフトチアゾール環、下記式（X）に示すβ−ナフトチアゾール環、下記式（XI）に示すベンゾセレナゾール環等が例示される。これらは環核にハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基（−Ｒ）かアルコキシアルキル基（−ＯＲ）、ニトロ基（ＮＯ2）、スルホニル基（ＳＯ3Ｈ）、フェニル基（Ｃ6Ｈ5）等が置換されていてもよい。また、下記式（XII）に示すジアルキルアミノ基（式中、Ｒはそれぞれ独立に炭素原子数１〜３のアルキル基を示す）が置換したベンゼン環等も好ましく例示される。
【００５４】
0003818629.tif 000006
【００５５】
0003818629.tif 000007
【００５６】
0003818629.tif 000008
【００５７】
0003818629.tif 000009
【００５８】
0003818629.tif 000010
【００５９】
0003818629.tif 000011
【００６０】
0003818629.tif 000012
【００６１】
0003818629.tif 000013
【００６２】
Ｙ1は水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子数１若しくは２のアルキル基を示す。本発明では水素原子が好ましい。
【００６３】
Ｘは１価のアニオンを示す。具体的にはＰＦ6-、ＣｌＯ4-、ＢＦ4-、Ｉ-等が挙げられる。
【００６４】
Ａ、Ｂは、それぞれ独立に、それぞれが結合する炭素原子二つを含んで、同一または異なる置換基を有していてもよい芳香環、あるいは縮合環を形成する原子団を示す。
【００６５】
Ａ、Ｂの少なくとも一方の基として、下記式（XIII-1）〜（XIII-4）に示すニトロまたはジニトロベンゼン環が好ましいものとして挙げられる。
【００６６】
0003818629.tif 000014
【００６７】
またＡ、Ｂの他方の基としては、下記式（XIV）に示すジアルキルアミノベンゼン環（式中、Ｒはそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基を示す）、下記式（XV）に示すジフェニルアミン環、下記式（XVI）に示すモルホリノベンゼン環、下記式（XVII）に示すジノリルベンゼン環等が好ましいものとして挙げられる。
【００６８】
0003818629.tif 000015
【００６９】
0003818629.tif 000016
【００７０】
0003818629.tif 000017
【００７１】
0003818629.tif 000018
【００７２】
Ｑは活性水素を有する基で、具体的にはＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ2等が好ましいものとして挙げられる。
【００７３】
ｍは１または２の数を示す。本発明では２が好ましい。
【００７４】
一般式（I）で示されるトリメチンシアニン色素の具体例としては、例えば下記式（XVIII）に示す化合物が好ましいものとして例示される。
【００７５】
0003818629.tif 000019
【００７６】
また一般式（II）で示される色素と金属とのキレート化合物（含金属アゾ色素）において、該金属としては１価または２価の金属が好ましく、具体的にはＣｏ、Ｎｉ、Ｖ、Ｃｕ、Ｚｎ等が挙げられる。このキレート化合物（含金属アゾ色素）は、用いられる金属によってはキレート化合物全体が負電荷をもつ可能性がある。このような場合には、Ｎａ+等のアルカリ金属や、ローダミン色素、トリフェニルメタン色素、トリメチンシアニン色素等、正電荷をもつ色素と塩形成を行うのが、ディスクの電気特性および耐光性の点などから好ましい。一般式（II）で示される色素と金属とのキレート化合物（含金属アゾ色素）の具体例としては、例えば下記式（XIX）に示す化合物が好ましいものとして例示される。
【００７７】
0003818629.tif 000020
【００７８】
上記有機色素成分を溶媒に溶解させ、これをスピンコート法等により光透過性基板上に塗布、乾燥することで目的の膜厚の有機色素層を形成する。色素層形成の方法はスピンコート法以外に、スプレーコート法やスクリーン印刷法、ディップ法、さらには蒸着法等も適用可能で、形成する膜厚は用いる色素によって適宜、選択される。
【００７９】
スピンコート法を適用する場合、色素成分を溶媒に溶解して有機色素溶液として使用するが、溶媒としては、色素を十分溶解することができ、また透過性基板に悪影響を及ぼさないものを選択して用いる。濃度は０．０１〜１０重量％程度が好ましい。
【００８０】
溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、オクタフルオロペンタノール、アリルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラフルオロプロパノール等のアルコール系；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素系溶媒；トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロロエタン、ジブロモエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン等のエーテル系溶媒；３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、乳酸メチル等のエステル系溶媒；水などが挙げられ、これらの中から基板材料を侵さないものを用いることができる。これらは単独で用いてもよく、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【００８１】
有機色素層の膜厚は、特に限定するものでないが、１０〜３００ｎｍ程度が好ましく、特には６０〜２５０ｎｍ程度である。
【００８２】
上記有機色素層上に反射層を設ける。反射層の材料としては、再生光の波長で反射率の充分高いもの、例えばＡｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｃｒ、Ｐｔ等の元素を単独または合金として用いる。また上記以外でも下記のものを含んでいてもよい。例えばＭｇ、Ｓｅ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属および半金属等を挙げることができる。
【００８３】
反射層の形成は、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。また、基板の上や反射層の下に反射率の向上や記録特性の改善のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を設けてもよい。反射層の膜厚は特に限定されるものでないが、１０〜３００ｎｍ程度が好ましく、特には８０〜２００ｎｍ程度である。
【００８４】
反射層の上には通常、保護層が設けられる。あるいは２枚の媒体を貼り合せてもよい。保護層の材料としては、反射層を外力から保護するものであれば有機物質、無機物質等、特に限定されるものでない。有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を挙げることができる。また、無機物質としては、ＳｉＯ2、ＳｉＮ4、ＭｇＦ2、ＳｎＯ2等が挙げられる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などは適当な溶媒に溶解して塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂は、そのまま若しくは適当な溶媒に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂としては、例えばウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等のアクリレート樹脂を用いることができる。これらの材料は単独で、あるいは混合して用いてもよいし、１層だけでなく多層膜にして用いてもよい。
【００８５】
保護層の形成方法としては、記録層と同様にスピンコート法やキャスト法などの塗布方法や、スパッタ法や化学蒸着法等の方法が用いられる。
【００８６】
この保護層は、耐傷性、耐湿性を高める目的で、光透過性基板の光入射面側にも適用される場合がある。
【００８７】
なお、記録層として、相変化記録層を形成する場合は、これも公知の相変化記録材料、例えばＡｇ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ系や、Ｇｅ−Ｔｅ−Ｓｂ系等の記録材料を用いればよく、光透過性基板上に誘電体層、その上にバリア層、記録層（相変化記録層）、誘電体層、反射層というような多層構造を有する。この上に紫外線硬化型アクリル樹脂による有機保護層を形成する。
【００８８】
次に、所望により、こうして得られる２枚のディスク、または１枚のディスクと、そのディスクとは層構造の異なるもう１枚のディスクとを、光入射面を外側にして貼り合わせる。貼り合わせに用いる接着剤は、ホットメルト接着剤、紫外線硬化型接着剤、加熱硬化型接着剤、粘着型接着剤などが用いられ、それぞれにあった方法、例えば、ロールコーター法や、スクリーン印刷法、スピンコート法などが挙げられるが、ＤＶＤ−Ｒの場合、作業性や生産性、ディスク特性などから総合的に判断して紫外線硬化接着剤を用い、スクリーン印刷法やスピンコート法が用いられる。
【００８９】
このようにして得られる光情報記録媒体への記録は、例えば、以下のようにして行われる。
【００９０】
まず、光記録媒体を定線速度または定角速度にて回転させながら、基板側から半導体レーザービームなどの記録用の光を照射する。この光の照射により、記録層の光の反射が変化する。
【００９１】
記録光としては４００〜６６０ｎｍの範囲の波長を有する半導体レーザービームが用いられる。上記のように記録された情報の再生は、光情報記録媒体を上記と同様に回転させながら半導体レーザービームを基板側から照射して、その反射光量の差を検出することにより行うことができる。
【００９２】
本発明では、所定の高さの境界壁を有するプリピットをランドの幅方向中央部に形成することにより、プリピット信号の検出を安定して行うことができ、また、高密度記録の場合であっても、データ信号の再生において再生エラーを生じず、良好な再生信号を得ることができる。
【００９３】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明の範囲はこれによって何ら限定されるものでない。
【００９４】
以下の各実施例、比較例で用いた光透過性基板は、公知の方法で作製した。すなわち、アルゴンレーザーを用いて、メインビームのグルーブカッティングに連動して、サブビームによってランドにプリピットをカッティングした。サブビームのパワーを変えることによって露光量を変え、ランドプリピット両サイドの境界壁高さを変えた。
【００９５】
［ＬＰＰ信号特性］
DVD Specifications for Recordable Disc（DVD-R）Part 1 PHYSICAL SPECIFICATIONSに準じ、ＤＶＲ−Ｓ１０１（パイオニア（株）製）を用いて測定し、ＬＰＰbエラーにより評価した。ＬＰＰbエラーの値が小さいほどＬＬＰ信号を正確に検出・デコードすることができ、これにより正しい絶対アドレス等の制御情報を得て正常に記録動作を行うことができる。一方、ＬＰＰbエラーの値が大きくなるほどＬＬｐ信号をうまく検出することができず、正常に記録動作を行うことが困難となる。
（評価）
良好：  ＬＰＰbエラーが３％未満
不十分：  ＬＰＰbエラーが３％以上５％未満
不可：  ＬＰＰbエラーが５％以上
【００９６】
［ＰＩエラー］
記録したディスクの信号が、プリピットの影響をどれだけ受けるかを評価する方法として、ＰＩエラーの評価によった。
【００９７】
ＰＩエラーについては、得られた各光記録媒体について、ＤＤＵ−１０００（（株）パルステック工業製）を用い、線速度３．５ｍ／ｓｅｃでＥＦＭ＋信号（８−１６信号）を最適記録レーザーパワー（Ｐｏ）で記録し、評価した。評価は５回測定の平均値によった。なお、ＰＩエラーのデコーダーはＭ−５２９８Ｅ（ケンウッド（株）製）を用いた。
【００９８】
（実施例１）
周期的に蛇行するトラッキング溝（グルーブ）と、グルーブ形成により画定されたランドにプリピットを設けた、直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネートを光透過性基板として用いた。ランドプリピットは、両サイドの境界壁高さ（ｈ2）が、ランド高さ（ｈ1）の０．４５倍の高さとなるように作製した。なおランドプリピットの長さは２Ｔ＝０．２６μｍであった。
【００９９】
記録層は、上記式（XVIII）に示すトリメチンシアニン色素と、上記式（XIX）で示す含金属アゾ色素を、それぞれ４：６の割合で混合し、テトラフルオロプロパノールに溶解して４％の塗布溶液としたものを、上記光透過性基板上に、乾燥後の膜厚が８０ｎｍとなるようにスピンコート法により塗布した。
【０１００】
次いで、有機色素記録層の上に光反射層として、Ａｇ層（平均膜厚１９０ｎｍ）をスパッタリング装置を用いたＤＣマグネトロンスパッタ法により形成した。スパッタリング装置は、ＣＤ−Ｃｏａｔ１２００（芝浦（株）製）を用いた。
【０１０１】
続いて、上記光反射層の上に紫外線硬化剤ＳＤ−３１８（大日本インキ化学（株）製）をスピンコート法により６μｍの厚さで塗布し、紫外線照射装置で紫外線を照射して硬化させて、保護層を形成した。
【０１０２】
上記の光透過性基板−有機色素記録層−光反射層−保護層からなるディスクを２枚用意し、各保護層面上に、紫外線硬化樹脂ＳＫ７０００（ソニーケミカル（株）製）をスクリーン印刷法により塗布し、紫外線を照射することにより、前記０．６ｍｍ厚の各ディスクの保護層が向い合うようにして貼り合わせて光記録媒体を作製した。
【０１０３】
（実施例２）
ランドプリピット両サイドの境界壁高さをランド高さの０．２５倍とした以外は、実施例１と同様に光記録媒体を作製した。
【０１０４】
（実施例３）
ランドプリピット両サイドの境界壁高さをランド高さの０．３５倍とした以外は、実施例１と同様に光記録媒体を作製した。
【０１０５】
（実施例４）
ランドプリピット両サイドの境界壁高さをランド高さの０．７５倍とした以外は、実施例１と同様に光記録媒体を作製した。
【０１０６】
（実施例５）
ランドプリピット両サイドの境界壁高さをランド高さの０．８０倍とした以外は、実施例１と同様に光記録媒体を作製した。
【０１０７】
（実施例６）
有機色素記録層をＡｇ-Ｉｎ-Ｓｂ-Ｔｅ系の相変化記録層に代えた以外は、実施例１と同様に光記録媒体を作製した。
【０１０８】
（比較例１）
ランドプリピット両サイドの境界壁高さをランド高さの０．２０倍とした以外は、実施例１と同様に光記録媒体を作製した。
【０１０９】
（比較例２）
ランドプリピット両サイドの境界壁高さをランド高さの０．９０倍とした以外は、実施例１と同様に光記録媒体を作製した。
【０１１０】
（比較例３）
ランドプリピット外周側の境界壁高さが、ランド高さの０．４５倍となり、内周側の境界壁高さが０．２０倍となるように光透過性基板を作製した以外は、実施例１と同様に光記録媒体を作製した。
【０１１１】
（比較例４）
ランドプリピット外周側の境界壁高さが、ランド高さの０．２０倍となり、内周側の境界壁高さが０．４５倍となるように光透過性基板を作製した以外は、実施例１と同様にして光記録媒体を作製した。
【０１１２】
上記実施例１〜６、比較例１〜４で得られた各光記録媒体につき、上記評価方法により、ＬＰＰ信号特性、ＰＩエラーを評価した。結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】
0003818629.tif 000021
【０１１４】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明により、狭いトラックピッチにおいてもアドレス情報やディスクの回転制御情報を正確に得ることができ、しかも生産性にも優れ、信号を高密度に記録することが可能で、その再生信号品質が良好な光記録媒体を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の光記録媒体に用いられる光透過性基板の要部概観を説明的に示す図である。
【図２】図２（ａ）は、本発明の光記録媒体におけるランド・グルーブ構造を有する基板の断面を説明的に示す図であり、図２（ｂ）、２（ｃ）はそれぞれ本発明範囲外の光記録媒体のランド・グルーブ構造を有する各基板の断面を説明的に示す図である。
【符号の説明】
１    光透過性基板
２    ランド
３    グルーブ
４    ランド上面
５    ランド側壁
５ａ  境界壁（プリピット境界壁）
６    プリピット
ｈ1   ランド高さ
ｈ2   境界壁の高さ（ランド残存高さ）
【図１】
0003818629.tif 000024
【図２】
0003818629.tif 000025