(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン含有重合体用安定剤組成物であって、次の：
塩基性のアルカリ金属又はアルカリ土類金属有機塩と、フェノール化合物及びフェノール性反応生成物より成る群から選ばれる色発現性成分を含む反応混合物を調製し、そして
該反応混合物を、Ｃ7−Ｃ17アルキルグリシジルエステルで処理する
工程を含む方法により製造される、前記組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のハロゲン含有重合体用安定剤組成物であって、前記反応混合物を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩基と、フェノール化合物と、場合によって加えられるモノカルボン酸又は脂肪族アルコールとの混合物から調製し、そして前記方法が、該反応混合物を、まず、遊離酸素の不存在下で、二酸化炭素により、該混合物の滴定可能な塩基度が実質的に低下せしめられてしまうまで処理し、次いで該反応混合物を前記グリシジルエステルで処理する工程を更に含む、前記組成物。
【請求項３】
請求項２に記載のハロゲン含有重合体用安定剤組成物であって、前記アルカリ土類金属が、カルシウム又はバリウムであり、そして前記グリシジルエステルがグリシジルネオデカノエート、グリシジルオクタノエート及びグリシジルオレエートより成る群から選ばれる、前記組成物。
【請求項４】
ハロゲン含有重合体と、請求の範囲第１項に記載の組成物とを含んで成る、ハロゲン含有重合体組成物。
【請求項５】
ハロゲン含有重合体と、請求の範囲第２項に記載の組成物とを含んで成る、ハロゲン含有重合体組成物。
【請求項６】
ハロゲン含有重合体と、請求の範囲第３項に記載の組物とを含んで成る、ハロゲン含有重合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】
本発明は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩類と、フェノール類とを反応させて反応生成物を形成し、その反応生成物を次いで液状の、Ｃ7−Ｃ17アルキル基を有するグリシジルエステルにより後処理して得られる、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のようなハロゲン含有重合体の安定剤組成物に係わる。
【０００２】
【発明の背景】
カルボン酸、アルキルフェノール及びスルホン酸の過塩基性化カルシウム塩又は同バリウム塩の製造は、次の米国特許明細書、即ち米国特許第２，６１６，９０４号、同第２，７６０，９７０号、同第２，７６７，１６４号、同第２，７９８，８５２号、同第２，８０２，８１６号、同第３，０２７，３２５号、同第３，０３１，２８４号、同第３，３４２，７３３号、同第３，５３３，９７５号、同第３，７７３，６６４号及び同第３，７７９，９２２号明細書に開示されている。これらの過塩基性化金属塩のハロゲン含有有機重合体中での使用は、次の米国特許明細書、即ち米国特許第４，１５９，９７３号、同第４，２５２，６９８号及び同第３，１９４，８２３号明細書に記載されている。過塩基性化バリウム塩の安定剤処方物における使用は近年になって増大した。これは、主として、過塩基性化バリウム塩が性能上中性バリウム塩を越える利点を有すると言う事実に因る。過塩基性化バリウム塩に関連したこれら性能上の利点は、低プレートアウト性、卓越した色保持性（color hold）、良好な長期熱安定性性能、安定剤成分との良好な相溶性等である。残念ながら、過塩基性化バリウム塩は大部分色が濃く、従って、濃色のこれら過塩基性化バリウム塩はハロゲン含有有機重合体の有効な安定剤ではあるが、それらの濃色は最終製品に変色をもたらす。この特徴は、濃色の過塩基性化バリウム塩の、淡色の重合体製品が所望とされる用途での使用を本質的に禁止する。
【０００３】
米国特許第４，６６５，１１７号明細書の教示によれば、淡色のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩類が製造され、この場合アルキルフェノールが促進剤として使用される。しかし、アルキルフェノールは最終製品に色を生じさせる大きな原因でもある。この問題は、そのフェノール性ヒドロキシル基の水素を置換し、それによって着色種の形成を制限するプロピレンオキシドの使用により克服される。しかし、この方法には、それに関連した、主としてプロピレンオキシドの毒性に起因する不利な点がある。プロピレンオキシドは発癌の可能性がある物質として分類されているもので、実験室における動物での吸入研究により癌との関連を明らかにする証拠が示された。プロピレンオキシドは目に対する激しい刺激剤としても挙げられており、プロピレンオキシドの蒸気に対する長時間の曝露は目に永久的な損傷をもたらす可能性がある。更に、プロピレンオキシドは、性質が、ある一定の条件下では、極めて易燃性かつ爆発性である。プロピレンオキシドは９４°Ｆで沸騰し、また−２０°Ｆでフラッシュする（flash）。その結果、プロピレンオキシドを工場の現場で取り扱うには極度の予防措置が必要となる。プロピレンオキシド用に特別の貯蔵設備が必要とされ、また他の安全上の機能が必要なのである。米国特許第４，６６５，１１７号明細書には、プロピレンオキシドの１５０℃における使用が記載されている。この温度では、プロピレンオキシドは気相になっている。この操作条件下では、プロピレンオキシドは反応混合物から散逸し、このことが過剰のプロピレンオキシドの取り扱いを更に必要とするので、その反応を完結に至らしめるには、化学量論量より多いプロピレンオキシドが必要になる。米国特許第４，６６５，１１７号明細書には、また、プロピレンオキシドの代替エポキシドとしてグリシジルメタクリレート及びブチルエポキシステアレートが記載されている。しかし、これらのエポキシドは色安定性問題を完全には解決していないか、又はそれらエポキシドには他の欠点がある。
【０００４】
従って、塩基性金属塩の製造には、これを更に改善する必要や、ハロゲン化ビニル重合体及びその他のハロゲン含有重合体を安定化するに際して使用するための、淡色、液状の塩基性アルカリ土類金属有機塩の製造において、プロピレンオキシド又は他のエポキシドを使用することに関連した諸問題を克服する必要が存在する。
【０００５】
【発明の概要】
本発明は、塩基性のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩と、フェノール化合物又はフェノール性反応生成物である色発現性成分（color-producing component）を含む反応混合物を調製し、そして、該反応混合物を、Ｃ7−Ｃ17アルキル基を有するグリシジルエステルで処理する工程を含む方法により製造される、ハロゲン含有重合体用安定剤組成物に係わる。
【０００６】
使用に適したＣ7−Ｃ17アルキルグリシジルエステルに各種の液状グリシジルエステル、好ましくはグリシジルネオデカノエートがある。この独創的な方法には、それ関連した、従来法を越える利点が多数ある。Ｃ7−Ｃ17アルキルグリシジルエステルはプロピレンオキシドより取り扱いが容易かつ安全である。それらは高沸点、高フラッシュ点の化合物であるが、一方プロピレンオキシドは低沸点で高度に可燃性の物質である。本発明において使用されるグリシジルエステルは液状であり、従って反応系に非常に容易に導入することができる。これは、プロピレンオキシドはガス状であるが故に、反応の実施には、実際は、過剰のプロピレンオキシドが必要とされるプロピレンオキシドの使用とは著しく異なる点である。
【０００７】
好ましいグリシジルエステルは、商業的に入手でき、かつ他の公知のグリシジルエステルに比較してコスト効果があるグリシジルネオデカノエートである。グリシジルネオデカノエートは高い沸点（５２７°Ｆ）と低い蒸気圧（２５ｍｍＨｇ、＠３０２°Ｆ）を有するが、これに対してプロピレンオキシドは低い沸点（９４°Ｆ）及び高い蒸気圧（４４１ｍｍＨｇ、＠６８°Ｆ）を有し、しかも高度に可燃性の物質（フラッシュ点−２０°Ｆ）である。本発明で用いられるグリシジルネオデカノエートは透明なウォーターホワイト（water-white）の液体として存在し、従って反応系に任意、特定の温度で非常に容易に導入することができる。この製品の液体としての性質に因り、その化学反応を行うには化学量論量のグリシジルネオデカノエートで十分である。これはプロピレンオキシドによる処理法とは明確に違う点であって、プロピレンオキシドの場合は、標準的な反応条件下でのその気体としての性質の故に、反応の実施には過剰のプロピレンオキシドが必要である。更に、本発明の末端Ｃ7−Ｃ17アルキルグリシジルエポキシドは、ブチルエポキシステアレートのような内部エポキシドより色の安定化がはるかに効果的である。また、グリシジルメタクリレートには、対照的に、低沸点で可燃性であると言う欠点がある。
【０００８】
【好ましい態様の説明】
Ａ．基本的方法と重要な特徴
フェノール化合物を含有する混合物から得られる塩基性のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩の色と安定性を改善するための本発明の方法は、（Ａ）少なくとも１種のアルカリ土類金属塩基と少なくとも１種のアルキルフェノールとを含む混合物にして、アルカリ土類金属塩基対アルキルフェノールの当量比が１：１より大である混合物；又は少なくとも１種のアルカリ土類金属塩基、少なくとも１種のフェノール化合物、少なくとも１種のモノカルボン酸、及び場合によって加えられる少なくとも１種の脂肪族アルコールを含む混合物にして、モノカルボン酸対フェノール化合物の当量比が少なくとも約１．１：１であり、そしてアルカリ土類金属塩基対他の成分の組み合わせの当量比が１：１より大である混合物を遊離酸素の不存在下で調製する工程；（Ｂ）上記の混合物を、その滴定可能な塩基度（フェノールフタレン指示薬）が実質的に低下されてしまうまで、遊離酸素の不存在下において、酸性ガスにより処理する工程；及び（Ｃ）塩基性金属有機塩を含有する上記の反応混合物を最終混合物中に存在する色発現性成分と反応するＣ7−Ｃ17アルキルグリシジルエステルにより処理する工程を含んで成る。酸素又は酸化剤が存在すると更に著しく着色した生成物がもたらされるので、工程（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含むこの方法は、その全体が遊離酸素の不存在下で行われるのが好ましい。この方法は、一般に、窒素雰囲気中で行われる。
【０００９】
この方法の最も重要な特徴は、工程（Ｂ）の終わりに中間体又は反応生成物として生成せしめられる塩基性金属有機塩を、上記の反応においてフェノール化合物又はフェノール性反応生成物により生成せしめられる色発現性成分又は同生成物を抑制及び／又は破壊し得るＣ7−Ｃ17アルキルグリシジルエステルで処理する工程（Ｃ）を含むことである。色発現性成分が本発明の方法により抑制及び／又は破壊されない場合は、上記方法で得られる生成物の色はより濃く、しかも放置しておくとその色が濃くなり続ける。本発明の方法を行う場合、その初期生成物の色は薄く、放置しておいてもあまり濃くはならない。ＡＳＴＭ  Ｄ１５００標準規格で許容され得る色は、約３まで、好ましくは約１〜２である。
【００１０】
理論又は機構で縛られることを望むものではないが、その色改善反応は、色発現性成分とＣ7−Ｃ17アルキルグリシジルエステルとに依存して、色々な道筋で進行することができる。例えば、フェノールが存在する場合、そのグリシジルエステルはそのフェノールと反応し、その水素−酸素結合より安定性が大きい酸素との結合を形成し、それによってフェノールがその反応混合物中で着色種を形成するのを妨げる。
【００１１】
Ｂ．塩基性金属有機塩
本明細書及び請求の範囲全体を通じて、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の有機塩に付けられている“塩基性”なる用語は、その有機塩中に含まれている全金属と有機部分との比が中性の金属塩の化学量論比より大きい金属組成物を意味すべく用いられる。即ち、金属の当量数は有機部分の当量数より大きい。ある場合には、塩基性金属塩中に過剰の金属が見いだされる程度が“金属比”として記載される。本明細書で使用される金属比は、その油溶性組成物中のアルカリ土類金属の総当量数の有機部分の当量数に対する比を示す。この技術分野では、塩基性金属塩は、塩基性成分が過剰に存在していることを示すために、“過塩基性化（overbased）”又は“超塩基性化（superbased）”と称されることが多い。
【００１２】
本発明の方法は、より淡色の、フェナート及び／又はカルボキシレートの塩基性塩を製造するのに使用することができる。例えば、アルキルフェノール及び同カルボキシレートの塩基性アルカリ土類金属塩が所望とされるときは、工程（Ａ）で用いられる混合物は、少なくとも１種のアルカリ土類金属塩基、並びに少なくとも１種のフェノール化合物、少なくとも１種のモノカルボン酸、及び場合によって加えられる少なくとも１種の脂肪族アルコールを含み、ここでモノカルボン酸対フェノール化合物の当量比は少なくとも約１．１：１であり、またアルカリ土類金属塩基対他の成分の組み合わせの当量比は１：１より大である。本発明の方法の工程（Ａ）で用いられるこの混合物は、遊離酸素の不存在下で調製、保持される。窒素雰囲気が好ましい。
【００１３】
成分として用いられるアルカリ金属又はアルカ土類金属の塩基は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のいずれから誘導されたものであってもよい。アルカリ土類金属に由来する金属塩基が好ましく、それらの内でもカルシウム及びバリウムの塩基が特に好ましい。この金属塩基には金属酸化物及び同水酸化物が含まれ、そして、場合によっては同硫化物、同ヒドロ硫化物等も包含される。アルキルフェノール反応体はフェノール自体から誘導されたものであってもよいし、ナフトールから誘導されたものであってもよいし、或いは他の多核フェノール化合物から誘導されたものであってもよい。それは、また、アルデヒド又はケトンとフェノール化合物との縮合反応により得られるもののようなビスフェノール化合物であってもよい。アルキルフェノールは芳香核に１個又はそれ以上のアルキル基を含んでいることができ、それらアルキル基中の炭素原子数は油溶性の過塩基性化金属フェナートをもたらすのに十分な数であることが必要である。アルカリ土類金属塩基及びフェノール化合物に加えて、その反応混合物は少なくとも１種のモノカルボン酸も含んでいることができる。モノカルボン酸は脂肪族若しくは芳香族のモノカルボン酸又はそれらの混合物であることができる。本発明で使用することができる脂肪族モノカルボン酸の中には、平均で少なくとも約６個の炭素原子、更に一般的には平均で約６〜約３０個の炭素原子を含む脂肪族モノカルボン酸がある。工程（Ａ）で有用な混合物は、場合によっては、全プロセスで促進剤として働く少なくとも１種の脂肪族アルコールを含んでいることができる。促進剤として有用なアルコールに、１〜約２０個又はそれ以上の炭素原子を含む、入手可能な各種の、置換され又は置換されていない脂肪族又は脂環式アルコールの任意の１種がある。フェノール化合物、及び場合によって反応混合物に促進剤として含まれるアルコールの量は重要ではない。促進剤は、反応混合物の酸性ガスによる処理中に、その酸性ガスの使用に貢献させるべくその混合物に含められるものである。一般的に言えば、モノカルボン酸１当量当たり少なくとも約０．１当量、好ましくは約０．０５〜約１０当量のフェノール（及び、もし存在するならば、アルコール）が用いられる。特により低分子量のアルコール類及びフェノール類の場合は、もっと多量の、例えば約２０〜約２５当量までのアルコール及び／又はフェノール化合物が使用可能である。混合物中に場合によって存在していてもよい水は、混合物に添加されたそのような水として存在してもよいし、或いは“湿潤したアルコール”、“湿潤したフェノール”、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩の水和物、或いはそれら金属塩と化学的に結合した他のタイプの水として存在してもよい。
【００１４】
上記の成分に加えて、前記の塩基性金属塩を製造するために用いられる反応混合物は、普通、希釈剤を含む。一般的に言えば、任意の炭化水素系希釈剤が用い得るが、希釈剤をどう選択するかは、一部は、反応混合物の意図された用途に依存する。炭化水素系希釈剤は、最も一般的には、潤滑粘度を持つ各種の天然油及び合成油のような不揮発性の希釈剤である。
【００１５】
塩基性フェナートの製造に用いられる塩基性のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩基の量は、フェノール１当量当たり１当量より多いそのような量であり、この場合、アルキルフェノール１当量当たり少なくとも３当量の金属塩基を与えるに十分な量であるのが更に一般的である。塩基性が更に強い化合物を形成するためにもっと多くの量を用いることができ、そして含まれる金属塩基の量は、生成物中の金属の割合を増加させるには最早有効でなくなるその量までの任意の量であることができる。前記混合物を調製するとき、その混合物に含まれるフェノール、及び場合によって加えられるアルコールの量は、モノカルボン酸対フェノールの当量比が少なくとも約１．１：１であるべきこと、即ちモノカルボン酸がフェノールに対して過剰に存在することを除けば、特に重要ではない。金属塩基の、混合物中の他成分の組み合わせに対する当量比は、塩基性の生成物をもたらすために、１：１より大とすべきである。更に一般的には、その当量比は少なくとも３：１である。
【００１６】
プロセス（Ｂ）の工程は、前記の混合物を、遊離酸素の不存在下で、滴定可能な塩基度がフェノールフタレン化合物を用いて定量されるまで、酸性ガスにより処理する工程である。一般に、定量可能な塩基度は約１０以下の塩基価まで低下せしめられる。本発明の方法の最初の２工程は、好ましくは遊離酸素を含めないこと以外は、変わった操作条件を必要としない。工程（Ａ）の構成成分は混合され、一般に加熱され、次いで酸性ガスで処理されるが、その混合物はその中に含まれる水の一部を駆出するのに十分な温度まで加熱することができる。上記混合物の酸性ガスによる処理は昇温下で行われるのが好ましく、そしてこの工程に用いられる温度範囲は周囲温度以上、約２００℃までの任意の温度、更に好ましくは約７５〜約２００℃の温度であることができる。２５０℃のようなもっと高い温度も用い得るが、そのような高温を使用することの明白な利点はない。普通は、約１５０℃の温度が満足できる温度である。本明細書及び請求の範囲で用いられる用語“酸性ガス”とは、水と反応すると酸を生成するガスを意味する。かくして、二酸化硫黄、三酸化硫黄、二酸化炭素、二硫化炭素、硫化水素等のようなガスが、本発明の方法で有用な酸性ガスの典型例である。これらの酸の内で二酸化硫黄と二酸化炭素が好ましく、そして二酸化炭素が最も好ましい。
【００１７】
本発明の工程（Ａ）及び（Ｂ）を含む、アルキルフェノール及び／又はカルボキシレートの塩基性アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩を製造する方法は、この技術分野では周知であり、従ってこれら方法の追加説明で本明細書を過度に長くすることが必要であるとは思えない。この技術分野で公知の方法を利用することができるが、それらは遊離酸素の不存在下で行われるのが好ましい。塩基性金属フェナートの製造について説明している特許の例を挙げると、例えば米国特許第２，９８９，４６３号及び同第２，９７１，０１４号明細書がある。これら米国特許の明細書をここに引用、参照することによって、それらが本明細書に含まれるものとする。工程（Ｂ）を用いるモノカルボン酸の塩基性金属塩の製造も周知であって、米国特許第３，１９４，８２３号及び同第３，１４７，２３２号明細書のような従来技術に色々な方法が記載されている。これら米国特許の開示をここに引用、参照することによって、それらが本明細書に含まれるものとする。また、米国特許第４，６６５，１１７号明細書もこれをここに引用、参照することによって本明細書に含まれるものとする。
【００１８】
Ｃ．Ｃ7−Ｃ17アルキルグリシジルエステル
本発明の方法における第三の、そして重要な工程は、反応混合物を工程（Ａ）及び（Ｂ）における前記プロセスを通じてフェノール又はフェノール性反応の色発現性成分を減少させ、抑制し及び／又は排除することができる少なくとも１種のＣ7−Ｃ17アルキルグリシジルエステルで処理する工程（Ｃ）である。
【００１９】
工程（Ｂ）で得られた組成物又は反応生成物は少なくとも１種のＣ7−Ｃ17アルキルグリシジルエステルで後処理されるのが好ましい。これらグリシジルエステルは、限定するものではないが、一般に、式；
【００２０】
【化１】
0003749153.tif 000002
で特徴付けることができる。但し、上記の式において、ＲはＣ7−Ｃ17アルキル基である。具体的な例に、好ましい液状のグリシジルネオデカノエート、グリシジルオクタノエート及びグリシジルオレエートがある
【００２１】
上記処理で使用するのに適したＣ7−Ｃ17アルキルグリシジルエステルの量は、色発現体を抑制するのに十分な量である。更に具体的に述べると、色発現体を実質的に抑制するために、フェノール対グリシジルエステルのモル比は約１：１〜２とすべきである。
【００２２】
Ｄ．ハロゲン含有重合体
本発明の塩基性金属塩で最も一般的に安定化される、ハロゲン化ビニル樹脂のようなハロゲン含有重合体は、ポリ塩化ビニルである。しかし、ここで理解すべきは、本発明はポリ塩化ビニル又はその共重合体のような特定のハロゲン化ビニル樹脂には限定されないと言うことである。使用され、かつ本発明の原理を例証する他のハロゲン含有樹脂に、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリ塩化ビニル及びその他のハロゲン化ビニル樹脂タイプのものがある。ここで理解されるように、またこの技術分野で認められているように、ハロゲン化ビニル樹脂は一般的な用語であって、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、ビニルエーテル、塩化ビニリデン、メタクリレート、アクリレート、スチレン等のような他の共単量体を用い又は用いずに、塩化ビニルを含めてビニル単量体を重合又は共重合することにより通常誘導されるそのような樹脂又は重合体を定義するために使用される。１つの単純なケースは塩化ビニルＨ2Ｃ＝ＣＨＣｌのポリ塩化ビニル（ＣＨ2ＣＨＣｌ−）n（式中、そのハロゲンは重合体の炭素鎖の炭素原子に結合している）への転化である。このようなハロゲン化ビニル樹脂の他の例としては、塩化ビニリデン重合体、塩化ビニル−ビニルエステル共重合体、塩化ビニル−ビニルエーテル共重合体、塩化ビニル−ビニリデン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩素化ポリエチレン及びそれらに類する共重合体が挙げられるだろう。この工業分野で一般に使用されるハロゲン化ビニルは、勿論、塩化ビニルであるが、但し臭化物及びフッ化物のような他のハロゲン化物も使用することができる。後者の重合体の例に、ポリ臭化ビニル、ポリ弗化ビニル及びそれらの共重合体がある。
【００２３】
ハロゲン化ビニル樹脂組成物の重金属化合物系熱安定剤は周知である。これらの金属化合物は、ハロゲン化ビニル樹脂組成物をその最終形状に熱的に加工する際に放出されるＨＣｌを捕捉する働きをする。その重金属は、例えば鉛、カドミウム、バリウム又はアンチモンであることができる。これらの安定剤は、通常、カルボン酸、有利にはラウリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、オクタン酸のようなＣ8−Ｃ24炭素鎖が結合したモノカルボン酸の金属塩又は同様の脂肪酸の塩である。そのような酸の混合金属塩とそれらの製造法は、本発明が係わる技術分野の当業者にはよく知られている。カルシウム／亜鉛ブレンド又はバリウム／亜鉛ブレンドを含めて、混合金属カルボキシレートが単独で、又はβ−ジケトン、亜燐酸塩及びフェノール系酸化防止剤のような他の安定剤と組み合わせて使用されている。この金属安定剤はカルボン酸の混合金属塩である。そのような酸の混合金属塩とそれらの製造法も、本発明が係わる技術分野の当業者にはよく知られている。
【００２４】
次の実施例は、本発明の方法に従って塩基性のアルカリ土類金属有機塩の製造を例証するものであるが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものとは考えられない。次の実施例、及び本明細書と請求の範囲のどこかに特に記載されていない限りは、部及び百分率は全て重量によるものであり、また温度は全て摂氏温度である。
【００２５】
実施例１
１２〜１８個の炭素原子を含む脂肪族アルコールの商業的に入手可能な混合物１６５部、ノニルフェノール１４１部及び鉱油６００部の混合物を調製し、そして窒素でパージして系中に存在する酸素を全て除去する。この窒素パージを全プロセスを通じて維持する。２０分後に、その混合物を撹拌しながら約９０〜約９８℃のある温度まで加熱する。この温度において水酸化バリウム・１水和物１２００部を３０分間にわたって段々に増量、添加し、次いでその混合物の温度を約１５０〜１５５℃まで上げ、同時にその加熱中に駆出される水を全て除去する。次に、オレイン酸（２５８部）を、生成して来る反応水を再び除去しながら、３０〜４０分間にわたって加える。オレイン酸を全部加え終わったら、その混合物を約２ＳＣＦＨの速度の二酸化炭素で約４時間処理してその混合物の滴定可能な塩基度を約８まで下げる。
【００２６】
次に、窒素パージを更に３０分間維持してその混合物を乾燥させながら、二酸化炭素の供給を止める。このバッチを次いで３１０°Ｆまで加熱して水を除去した。水が０．４％以下に達したとき、そのバッチを２４０°Ｆまで冷却、降温した。この温度で、次に、そのバッチにグリシジルネオデカノエート（１８８部）を１５〜２０分間にわたって添加した。このバッチを２４０〜２５０°Ｆで５〜６時間保った。この反応混合物を次いで３２０°Ｆまで加熱し、次にその生成物をフィルターの助けを借りて熱時（約３１０°Ｆ）濾過した。これにより、バリウム含量３５％の目的生成物である、淡色、液状のバリウム系有機錯体が単離された。ＡＳＴＭによる色は１．５未満であることが見いだされる。驚くべきことに、グリシジルネオデカノエート処理生成物は、色がプロピレンオキシドを用いて製造された市販の製品より薄かった。
【００２７】
比較例２
１２〜１８個の炭素原子を含む脂肪族アルコールの商業的に入手可能な混合物１６５部、ノニルフェノール１４１部及び鉱油６００部の混合物を調製し、そして窒素でパージして系中に存在する酸素を全て除去する。この窒素パージを全プロセスを通じて維持する。２０分後に、その混合物を撹拌しながら約９０〜約９８℃のある温度まで加熱する。この温度において水酸化バリウム・１水和物１２００部を３０分間にわたって段々に増量、添加し、次いでその混合物の温度を約１５０〜１５５℃まで上げ、同時にその加熱中に駆出される水を全て除去する。次に、オレイン酸（２５８部）を、生成して来る反応水を再び除去しながら、３０〜４０分間にわたって加える。オレイン酸を全部加え終わったら、その混合物を約２ＳＣＦＨの速度の二酸化炭素で約４時間処理してその混合物の滴定可能な塩基度を約８まで下げる。
【００２８】
次に、窒素パージを更に３０分間維持してその混合物を乾燥させながら、二酸化炭素の供給を止める。このバッチを次いで３１０°Ｆまで加熱して水を除去した。水が０．４％以下に達したとき、そのバッチを２４０°Ｆまで冷却、降温した。この温度で、次に、そのバッチにブチルエポキシステアレート（８５部）を１５〜２０分間にわたって添加した。このバッチを２４０〜２５０°Ｆで５〜６時間保った。この反応混合物を次いで３１０°Ｆまで加熱し、次にその生成物をフィルターの助けを借りて熱時（約３１０°Ｆ）濾過した。得られた生成物は実施例１で造られた生成物より濃色であった。このことは、内部エポキシド、例えばブチルエポキシステアレートはグリシジルネオデカノエートより効果が小さいことを例証するものであった。
【００２９】
実施例３
ドデシルフェノール（１０８部）、鉱油（２１０部）及び水酸化バリウム（２５０部）を窒素の不活性雰囲気下で３００°Ｆまで加熱した。温度が３００°Ｆに達したとき、その混合物を次いで約４ＳＣＦＨの速度の二酸化炭素で約４〜５時間処理し、そしてその塩基価チェックすることによりその反応の進行をモニターした。この炭酸ガス飽和反応が完了したら、窒素パージを維持しながら二酸化炭素の供給を止めた。このバッチを次いで加熱して反応の水を除去した。水が０．５％以下に達したとき、そのバッチを２１０°Ｆまで冷却した。この時点で、次に、そのバッチにグリシジルネオデカノエート（８０部）を１５〜２０分間にわたって添加した。次に、このバッチを２１０°Ｆで１〜２時間保った。その生成物を次いでフィルターの助けを借りて濾過した。これにより、バリウム含量２５％の目的生成物である淡色のバリウムドデシルフェナートが単離された。ＡＳＴＭによる色は１．５未満であることが見いだされた。
【００３０】
実施例４
本発明の塩基性アルカリ土類金属有機塩の熱安定化の有効性を証明するために、実施例１の生成物を、以下に示すとおり、ＰＶＣ用の安定剤として処方した。以後、これを“安定剤Ａ”と表示する。
【００３１】
【表１】
0003749153.tif 000003
【００３２】
ルブリゾール社（Lubrizol）がＬＺ２１０６として販売する、現在入手可能な２８％過塩基性化バリウム・ドデシルフェナートも、以下に示すとおり、処方した。これを“安定剤Ｂ”と表示する。
【００３３】
【表２】
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【００３４】
安定剤Ａ及び安定剤Ｂを、各々、２．５部のレベルで標準的なポリ塩化ビニル調合物に配合した。この場合、その調合物は残余としてポリ塩化ビニル［ゲオン（Geon）１１０×４５０］１００部、ジオクチルフタレート３０部、エポキシ化大豆油３部及びステアリン酸０．２５部を含んでいた。このＰＶＣ調合物を３５０°Ｆで５分間混練し、そして３７５°Ｆで静的熱安定性を測定した。本発明の安定剤Ａは、安定剤Ｂと比較して、約５０分間にわたって、色変化で測定される熱安定化の有効性を改善することをはっきり示した。従って、Ｃ7−Ｃ17アルキルグリシジルエステルで後処理された本発明の塩基性アルカリ土類金属有機塩は、これを現在入手可能な塩基性金属塩に代えて使用することができ、その際黄変の指標として測色法で測定される色性能を改善する。安定剤Ａ及びＢにより得られる明度（color value）の詳細を次の表で示す。
【００３５】
【表３】
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【００３６】
以上の説明は本発明の特定の態様を開示するものであって、本発明をそれら態様に限定するためのものではない。本発明は、そのようなものとして、上記の態様のみには限定されないのである。むしろ、当業者であれば、本発明の範囲に入る上記の説明からみて、それらに代わる諸態様は理解できると認められる。