(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程からなるインキ濃縮物の製造方法：
（ａ）粗金属フタロシアニンを摩砕してその粒子サイズを減少させ、それによって変性された粗金属フタロシアニンを形成し、そして
（ｂ）変性された粗金属フタロシアニンと、
バインダーと、
粗金属フタロシアニンの重量基準で０．１乃至１００重量％、好ましくは１５乃至５０重量％の、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールおよび少なくとも４個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸から選択される、１種またはそれ以上のインキ溶媒との混合物（この金属フタロシアニンは混練混合物の３０重量％乃至７０重量％の量で存在する）を混練し、この混合物に分散された顔料型の金属フタロシアニンを含有するインキ濃縮物を得る、
ここで、混練工程（ｂ）の間に与えられるせん断勾配が３００乃至２００００Ｓ−１である。
【請求項２】
工程（ａ）において粗金属フタロシアニンが、粗金属フタロシアニンの重量基準で、０．１乃至５０重量％の樹脂および／または０．１乃至２０重量％の有機液体との混合物である請求項１記載の方法。
【請求項３】
混練工程（ｂ）が押出し機で実施される請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
印刷インキを製造するための請求項１、２または３に記載の方法によって得られたインキ濃縮物の使用。
【請求項５】
請求項１、２または３に記載の方法によって得られたインキ濃縮物をさらにバインダーと、
粗金属フタロシアニンの重量基準で０．１乃至１００重量％、好ましくは１５乃至５０重量％の、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールおよび少なくとも４個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸から選択される、１種またはそれ以上のインキ溶媒との添加により希釈する印刷インキの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明はインキ濃縮物（濃厚液）、すなわち、溶剤と場合によってはその他の成分たとえばバインダーおよび添加剤を含有しているインキビヒクル、特に印刷インキビヒクル中に有機顔料を分散させた分散物の製造方法に関し、本インキ濃縮物は顔料を２０乃至８０重量％含有し、そしてさらにインキビヒクルを添加することによって最終的な印刷インキにまで希釈することができる。
【０００２】
金属フタロシアニン顔料を含有するインキまたはインキ濃縮物を製造する在来の製造方法は、無機塩の存在下においてボールミルまたはニーダー中において粗金属フタロシアニンを長時間摩砕し、続いてさらにコンディショニングと単離とを行って粗金属フタロシアニンを顔料型に変換し、そしてこの顔料型金属フタロシアニンを、通常はさらに摩砕をしながら、インキビヒクル中に分散することを必要とした。国際特許ＷＯ 95/17473 号明細書には、粗銅フタロシアニンを有機インキ溶剤中において摩砕してインキ濃縮物を製造する方法が提案されている。この製造方法は、特殊な分散剤と特殊な流動化剤との使用が必要である。
【０００３】
誠に驚くべきことながら、今回、顔料型金属フタロシアニンを含有するインキ濃縮物が、長時間の摩砕の必要なしに、かつまた特殊な分散剤および流動化剤の使用を必要とせずに製造できることが見いだされた。すなわち、最初に粗金属フタロシアニンを摩砕してその粒子サイズを低減させ、次にこの小粒子サイズの粗金属フタロシアニンをインキの溶剤成分および、場合によっては、インキのバインダー成分と一緒に混練することによって顔料型金属フタロシアニンを含有するインキ濃縮物が得られる。したがって無機塩摩砕助剤の使用に伴う環境問題の可能性は避けれ、かつまた、粗金属フタロシアニンからインク濃縮物を仕上げるまでに要する全体の加工時間も大幅に短縮される。生成された濃縮物から、優れた分散性、着色力、光沢および流れ特性を有する印刷インキを得ることができる。
【０００４】
すなわち、本発明は下記工程を包含する、インキ濃縮物の製造方法を提供する：
（ａ）  粗金属フタロシアニンを摩砕してその粒子サイズを減少させ、それによって変性された粗金属フタロシアニンをつくり、そして
（ｂ）  変性された粗金属フタロシアニンと、１種またはそれ以上のインキ溶剤を含むインキビヒクルとの混合物を混練する。この金属フタロシアニンは混練混合物の２０乃至８０重量％の量で存在する。このようにして、顔料型でインキビヒクルの中に分散された金属フタロシアニンを含有しているインキ濃縮物を得る。
【０００５】
摩砕工程（ａ）は、好ましくはボールミル中において実施される。しかし、同様な効果を有する他の摩砕装置、たとえばアトライターなどが所望により使用できる。摩砕工程においては、粗金属フタロシアニンは、好ましくは、樹脂および／または有機液体との混合物の形態をとる。樹脂は、印刷インキ濃厚液の樹脂成分またはバインダー成分として通常使用されている樹脂、あるいは製造されるインキ濃縮物の他の成分と相容性のある樹脂でありうる。適当な樹脂の例は、製造されるべきインキ濃縮物が油性（オイルベースの）濃縮物である場合には、フェノール変性ロジンおよびマレイン酸変性ロジンを含むロジン類、アルキド樹脂、炭化水素樹脂またはこれらの２つまたはそれ以上の混合物である。フェノール変性ロジンおよびマレイン酸変性ロジンが好ましい。製造されるべきインキ濃縮物が水性濃縮物である場合には、水に相容性のある樹脂が適当であり、アクリル樹脂が通常より好ましい。樹脂が摩砕工程（ａ）において使用される場合には、樹脂は通常粉末の形態である。
【０００６】
摩砕工程（ａ）において使用するのに適当な有機液体は、印刷インキ濃縮物の溶剤成分として通常使用されている液体、あるいはこのような成分と相容性のある液体である。液体は環境温度においては固体であるが、摩砕工程で生じる高められた温度においては液体であるような物質でありうる。適当な液体の例は、長鎖脂肪族アルコールすなわち少なくとも１２個の炭素原子、たとえば１２乃至２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールたとえばラウリルアルコール（ドデシルアルコール）、トリデカノール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、マルガリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール；および少なくとも４個の炭素原子、たとえば４乃至２０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸たとえば酪酸、ヘキサン酸、ｎ−オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などである。特に好ましい有機液体はセチルアルコール、ラウリルアルコールおよび２−エチルヘキサン酸である。
流動化剤は、摩砕工程（ａ）において粗金属フタロシアニンと一緒に摩砕することもできる。適当な流動化剤の例は、長鎖脂肪族アミンたとえば少なくとも１０個の炭素原子、たとえば１０乃至２０個の炭素原子の鎖を１つまたはそれ以上有する長鎖脂肪族アミンのスルホン化金属フタロシアニン、特にスルホン化銅フタロシアニンとの塩である。
【０００７】
摩砕工程（ａ）によって製造される変性粗金属フタロシアニンは、一般に５乃至５０ミクロンの粒子サイズである。これに対して、摩砕前の粗製フタロシアニンの粒子サイズは約１０乃至１００ミクロンである。β−結晶型のフタロシアニンのパーセンテージは、摩砕によって一般に減少する。ただし、そのフタロシアニンと一緒に有機液体が摩砕にかけられた場合には、その減少の程度は低い。摩砕生成物は、一般にボールミル摩砕された中間生成物の特徴を示す。
【０００８】
摩砕工程（ａ）において樹脂が使用される場合には、それは通常、粗金属フタロシアニンの重量を基準にして、０．１乃至５０重量％、好ましくは２乃至３０重量％、特に好ましくは５乃至１５重量％の量で使用されうる。摩砕工程（ａ）において有機液体が使用される場合には、それは通常、粗製フタロシアニンの重量を基準にして、０．１乃至２０重量％の量で使用され、摩砕工程（ａ）の生成物は粉末の形状であり、ケーキまたはウエット形態にならないようにする。
【０００９】
本発明の方法の混練り工程（ｂ）はバッチ式ニーダー中、または好ましくは、押出機、特に、たとえば１乃至３０の混合ゾーン、より通常的には３乃至２０の混合ゾーンを有する二軸・スクリュー押出機中において実施されうる。摩砕工程（ａ）によって得られた変性粗金属フタロシアニンは、インキビヒクルと混合して押出機に供給することができるし、あるいはまた、インクビヒクルを押出機へ別々に供給することもできる。インキビヒクルは、全部が前記した摩砕工程（ａ）において使用するのに適当であると記述した有機液体、すなわち印刷インキ濃縮物の溶剤成分として常用されている液体からなることができる。あるいはまた、そのような溶剤成分と相容性のある、環境温度において液体であるような液体からなることもできる。また、インキビヒクルは１種またはそれ以上のインキ溶剤、たとえば前記した１つまたはそれ以上の有機液体を、場合によっては１種またはそれ以上のインキバインダーと共に、含有することができ、所望の場合には、さらにインキビヒクルの他の公知成分、たとえば常用添加剤を含有することができる。
【００１０】
工程（ｂ）の１つの好ましい実施態様においては、摩砕工程（ａ）によって得られた変性粗金属フタロシアニンは、有機液体たとえば摩砕工程（ａ）において使用しうるものとして前記した１種またはそれ以上の有機液体と一緒に押出機に供給される。別の好ましい実施態様においては、摩砕工程（ａ）によって得られた変性粗金属フタロシアニンと有機液体とは別々に押出機に供給される。いずれの実施態様の場合にも、インキビヒクルの残分は、第１混合ゾーンの前のまたは第１混合ゾーンの１つの入口を通じて押出機に供給するのが好ましい。
【００１１】
インキビヒクルのインキ溶剤成分は、工程（ｂ）において、金属フタロシアニンの重量を基準にして、０．１乃至１００重量％、好ましくは１５乃至５重量％の量で使用することができる。混練工程（ｂ）の実施温度、たとえば押出機のバレル温度は、２０乃至２００℃、好ましくは５０乃至１５０℃である。押出し加工される材料に印加される剪断勾配は、スクリュー速度を調節ことによって調節することができる。一般的には、この剪断勾配は３００乃至２００００ｓ-1であり、好ましくは５００乃至２００００ｓ-1である。
【００１２】
溶剤、バインダーおよびインキビヒクルの他の成分の種類は、製造したいインキ濃縮物のタイプによって一般に決定される。本発明の方法は、各種のタイプの印刷インキの濃縮物の製造に使用することができる。たとえば、リソグラフインキ、凸版印刷インキ、フレキソグラフィックグラビア印刷インキ、シルクスクリーン印刷インキのための濃縮物を製造することができる。これらインキは有機溶剤ベース、あるいは水性溶剤ベースでありうる。
【００１３】
溶剤としては、下記のものの１つまたはそれ以上が使用できる：
アルコール類たとえばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、脂肪族炭化水素類たとえばヘキサン、ヘプタン、オクタン、および印刷インキ留出物として公知の高沸点鉱油、芳香族炭化水素類たとえばトルエンおよびキシレン、スステル類たとえば酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、酢酸アミルおよび２−エトキシエチルアセテート、グリコールエーテル類たとえば２−エトキシエタノールおよび２−ｎ−ブトキシエタノール、ケトン類たとえばメチルエチレケトンおよびシクロヘキサノン。
【００１４】
バインダーとしては、下記のものの１つまたはそれ以上が使用できる：
通常可塑化熱可塑性プラスチッチ樹脂と混合された重合化ロジン、フェノール変性ロジンおよびマレイン酸変性ロジンを含むロジン、アルキド樹脂、アクリルポリマー、ニトロセルロース、ポリアミド、ポリスチレン、エポキシ樹脂。
【００１５】
工程（ｂ）においてフタロシアニンと一緒に混練りしうる、またはインキ濃縮物の次の加工段階において添加しうるインキビヒクルの他の公知成分の例は、乾性油、乾燥剤、ワックス、酸化防止剤、界面活性剤、他の顔料特に白色顔料たとえば二酸化チタン、安定剤および特に分散剤と流動化剤となどである。好ましい分散剤は長鎖カルボン酸、特にポリ（ヒドロキシカルボン酸）とその塩類である。好ましい流動化剤は、長鎖脂肪族アミン、たとえば少なくとも１０個の炭素原子、たとえば１０乃至２０個の炭素原子の鎖を１つまたはそれ以上有する長鎖脂肪族アミンのスルホン化金属フタロシアニン、特にスルホン化銅フタロシアニンとの塩である。
【００１６】
混練り工程（ｂ）においては、摩砕工程（ａ）からの変性粗金属フタロシアニンと、それと一緒に混練りされるインキビヒクルとの相対的量は、混練り混合物、したがって製造されるインキ濃縮物が金属フタロシアニンを２０乃至８０重量％、好ましくは３０乃至７０重量％、特に好ましくは４０乃至６０重量％含有するよう選択されうる。混練り工程の生成物は、顔料型、主としてβ−結晶型の金属フタロシアニンを含有するインキ濃縮物である。この濃縮物は、さらにインキビヒクルによって最終的なインキを得るように希釈することができる。または、この濃縮物は、中間希釈製品まで希釈することができ、この中間希釈製品は、供給品として、インキメーカーに出荷することができる。そして、さらにインキビヒクルによって希釈されて、最終的なインキとされる。本濃縮物の希釈は、常用方法を使用して実施することができる。
【００１７】
本発明の方法は、金属フタロシアニンが銅フタロシアニンであるインキ濃縮物の製造に特に有用である。しかしながら、他の金属フタロシアニンたとえば亜鉛またはニッケルフタロシアニンあるいは塩素化および／または臭素化銅フタロシアニンを含有するインキ濃縮物の製造にも有用である。
【００１８】
本発明の方法は、各種の印刷インキたとえばリソグラフインキ、オフセット印刷インキ、凸版印刷インキ、水性インキおよび刊行物グラビア印刷インキ用のインキ濃縮物の製造に使用することができる。
以下の実施例によって本発明を説明する。実施例中の部とおよびパーセントは、特に別途記載のない限り、重量ベースである。
【００１９】
実施例１
粗製銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）８５７０ｇとフェノール変性ロジン４３０ｇとを回転ボールミルに入れ、５時間摩砕してボールミル摩砕中間生成物（ＢＭＩと略記する）を得た。この摩砕された材料の結晶型は、４８％がα型であった。このＢＭＩを同時回転二軸スクリュー押出機（ＭＰ 2030 型;  APV, Newcastle-under-Lyme、英国から入手可能）へ、セチルアルコールと共に、ＣｕＰｃのセチルアルコールに対する比が３：１となるように供給した。全粉末供給速度は０．９Kghr-1であった。硬質ロジン約５部、印刷インキ留出物８．３部およびアルキド樹脂１．７部からなる印刷インキワニスを、液体として、押出機の第１ゾーンの前の位置に、ただ１つの入口を通じて０．６Kghr-1の速度で供給した。押出機のバレル温度は１１０℃に、そしてスクリュ−速度は５００rpm.に設定した。これによる印加剪断勾配は１６７４ｓ-1である。濃縮物の排出温度は１１０乃至１１５℃であった。得られた印刷インキ濃縮物の顔料型ＣｕＰｃ含有量は４３重量％であり、主としてβ型であった。
４０００ｒｐｍ．の回転速度、６０℃の温度において高速撹拌装置を２０分間使用して、インキワニスをさらに加えて、この濃縮物の顔料分を２５％に希釈した。このあと、このインキ濃縮物を１０バールの圧力下において、３本ロールミルに通して混合物から空気を除去した。このあと、Muller分散装置を使用して、２５％濃縮物を顔料分１５％までさらに希釈した。最終的に得られたインキは優れた分散性、濃度、光沢および流れ特性を示した。
【００２０】
実施例２
粗銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）８１８２ｇとフェノール変性ロジン８１８ｇとを回転ボールミルに入れ、１０時間摩砕してＢＭＩを得た。この摩砕された材料の結晶型は、６２％がα型であった。このＢＭＩを、実施例１に記載したように、同時回転二軸スクリュー押出機にかけて混練りして、ＣｕＰｃ４２重量％を含有する濃縮物を製造した。前記実施例１に記載した仕方で希釈して最終インキを得た。この最終インキは優れた濃度、光沢、流れ特性および分散性を示した。
【００２１】
実施例３
粗銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）８８２３ｇとセチルアルコール１７７ｇとを回転ボールミルに入れ、１０時間摩砕してＢＭＩを得た。この摩砕された材料の結晶型は、１５％がα型であった。このＢＭＩを、実施例１に記載したように、同時回転二軸スクリュー押出機にかけて混練りして、顔料型ＣｕＰｃ４２％を含有する濃縮物を製造した。実施例１に記載した仕方で希釈して最終インキを得た。その最終インキは優れた濃度、光沢、流れ特性および分散性を示した。
【００２２】
実施例４
粗銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）８８２３ｇと２−エチルヘキサン酸１７７ｇとを回転ボールミルに入れ、１０時間摩砕してＢＭＩを得た。この摩砕された材料の結晶型は１２％がα型であった。このＢＭＩを、実施例１に記載したように、同時回転二軸スクリュー押出機にかけて混練りして、顔料型ＣｕＰｃ４２％を含有する濃縮物を製造した。実施例１に記載した仕方で希釈して最終インキを得た。その最終インキは優れた濃度、光沢、流れ特性および分散性を示した。
【００２３】
実施例５
粗銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）８０３６ｇ、フェノール変性硬質ロジン８０３ｇおよびセチルアルコール１６１ｇを回転ボールミルに入れ、１０時間摩砕してＢＭＩを得た。この摩砕された材料の結晶型は１６％がα型であった。このＢＭＩを、実施例１に記載したように、同時回転二軸スクリュー押出機にかけて混練りして、顔料型ＣｕＰｃ４２％を含有する濃縮物を製造した。実施例１に記載した仕方で希釈して最終インキを得た。その最終インキは優れた濃度、光沢、流れ特性および分散性を示した。
【００２４】
実施例６
粗銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）８１８１ｇとマレイン酸変性硬質ロジン８１９ｇとを回転ボールミルに入れ、１０時間摩砕してＢＭＩを得た。この摩砕された材料の結晶型は、６２％がα型であった。このＢＭＩを、実施例１に記載したように、同時回転二軸スクリュー押出機にかけて混練りした。顔料型ＣｕＰｃ４２％を含有する濃縮物を製造した。実施例１に記載の方法で希釈して最終インキを得た。その最終インキは優れた濃度、光沢、流れ特性および分散性を示した。
【００２５】
実施例７
粗銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）８１８１ｇと水素化木材ロジン（商品名は"Staybelite"）８１９ｇとを回転ボールミルに入れ、１０時間摩砕してＢＭＩを得た。この摩砕された材料の結晶型は、６２％がα型であった。このＢＭＩを、実施例１に記載したように、同時回転二軸スクリュー押出機にかけて混練りした。顔料型ＣｕＰｃ４２％を含有する濃縮物を製造した。実施例１に記載の方法で希釈して最終インキを得た。その最終インキは優れた濃度、光沢、流れ特性および分散性を示した。
【００２６】
実施例８
粗銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）８０６５ｇ，フェノール変性硬質ロジン８０６ｇおよびZeneca社から商品名"Solsperse 5000"で供給されている変性銅フタロシアニン１２９ｇを回転ボールミルに入れ、１０時間摩砕してＢＭＩを得た。この摩砕された材料の結晶型は６２％がα型であった。このＢＭＩを、同時回転二軸スクリュー押出機（実施例１記載のもの）へ、セチルアルコールに対するＣｕＰｃの比が３：１となるように、セチルアルコールと一緒に供給した。全粉末供給速度は１．４５Kghr-1であった。Zeneca社から商品名"Solsperse 17000" で供給されている超分散剤１部、印刷インキ留出物３．８３部、硬質ロジン２．９２部，アルキド樹脂１部からなる印刷インキワニスを、同時的に、押出機の第１混合ゾーンより前に、ただ１つの入口を通じて０．５８Kghr-1の速度で供給した。押出機のバレル温度は１１０℃に、そしてスクリュ−速度は５００rpm.に設定した。この結果、印加剪断勾配は１６７４ｓ-1である。濃縮物の排出温度は１１０乃至１１５℃であった。得られた印刷インキ濃縮物は顔料型ＣｕＰｃを４９％含有しており、主としてβ型であった。実施例１に記載のごとく、この濃縮物を希釈して２５％濃縮物とし、そのあと最終インキまで希釈した。得られたインキは優れた光沢、流れ特性、濃度および分散性を示した。
【００２７】
実施例９
粗銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）８８２３ｇとセチルアルコール１７７ｇとを回転ボールミルに入れ、５時間摩砕してＢＭＩを得た。この摩砕された材料の結晶型は１５％がα型であった。このＢＭＩを実施例１記載の同時回転二軸スクリュー押出機へ、セチルアルコールに対するＣｕＰｃの比が４．５：１となるように、追加のセチルアルコールと一緒に供給した。全粉末供給速度は０．９Kghr-1であった。硬質ロジン約５部、印刷インキ留出物８．３部、アルキド樹脂１．７部からなる印刷インキワニスを液体として、押出機の第１混合ゾーンより前に、ただ１つの入口を通じて０．８２Kghr-1の速度で供給した。押出機のバレル温度は１１０℃に、そしてスクリュ−速度は５００rpm.に設定した。この結果、印加剪断勾配は１６７４ｓ-1である。濃縮物の排出温度は１１０乃至１１５℃であった。得られた印刷インキ濃縮物は顔料型ＣｕＰｃを４３％含有しており、主としてβ型であった。実施例１に記載のごとく、この濃縮物を希釈して２５％濃縮物とし、そのあと最終インキまで希釈した。得られた最終のインキは優れた色濃度、光沢、分散性および流れ特性を示した。
【００２８】
実施例１０
ＣｕＰｃ４２重量％を含有するインキ濃縮物を、実施例２に記載したようにして製造した。得られた濃縮物を、その５９．７２部を下記成分からなる希釈剤を用いて希釈することによって顔料分２５％へ希釈した。
希釈剤組成：
Alvco 1407（Lawter Internationalから入手可能な溶剤）      ２５．７４部
Terlon 3（Lawter Internationalから入手可能なアルキド樹脂）１１．０８部
Ink Oil 991 (Sun Lubricants から入手可能）                  ３．４６部
この２５％濃厚液を、さらに上記と同じ希薄剤を用いて、Muller分散装置を使用して、顔料分１５％に希釈した。これによって得られたインキは優れた色濃度、光沢、分散性および流れ特性を示した。
【００２９】
実施例１１
実施例１記載の方法で製造されたＢＭＩを、長さ：直径の比が４０：１である同時回転二軸スクリュー押出機（ＭＰ065 型、 APV、 Newcastle-under-Lyme,英国から入手可能）に、総粉末供給速度を１時間当り２１．８９Kgにして供給した。別のロス−イン−ウエイト(loss-in-weight)型供給器を使用して、セチルアルコールを１時間当り６．６３Kgの供給速度で押出機に供給した。実施例１記載の印刷インキワニスを、第１混合ゾーンの前に位置において、ただ１つの入口を通じて、押出機に１時間当り１９．０１Kgの供給速度で供給した。押出機のバレル温度は１１０℃に、そしてスクリュ−速度は６００rpm.に設定し、この結果、印加剪断勾配は２００９ｓ-1である。濃縮物の排出温度は１１０乃至１２０℃であった。得られた印刷インキ濃縮物は顔料型ＣｕＰｃを４２％含有しており、主としてβ型であった。実施例１に記載のごとくにして顔料分１５％に希釈して、ヒートセットインキ系およびシート供給インキ系において優れた分散性、濃度、光沢および流れ特性を示すインキを得た。
【００３０】
実施例１２
実施例１を繰り返した。ただし、ＢＭＩのセチルアルコールに対する比を６：１とした。得られたインキは、優れた濃度、光沢、分散性および流れ特性を示した。
【００３１】
実施例１３
粗銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）８１８２ｇとフェノール変性ロジン８１８ｇとを回転ボールミルに入れ、１０時間摩砕してボールミル摩砕中間生成物（ＢＭＩ）を得た。この摩砕された材料の結晶型は６２％がα型であった。このＢＭＩを同時回転二軸スクリュー押出機（ＭＰ2030型、 APV、 Newcastle-under-Lyme,英国) へ、０．６７５Kghr-1の粉末供給速度で供給した。また、第１混合ゾーンより前の位置でただ１つの入口を通じて、硬質ロジン２．９４部，印刷インキ留出物４．８８部、アルキド樹脂１部およびドデシルアルコール３．３１部からなる印刷インキワニスを液体として０．８２５Kghr-1の速度で押出機へ供給した。押出機のバレル温度は１１０℃に、そしてスクリュ−速度は５００rpm.に設定した。この結果、印加剪断勾配は１６７４ｓ-1である。濃縮物排出温度は１１０乃至１１５℃であった。得られた印刷インキ濃縮物は顔料型ＣｕＰｃを４３％含有しており、主としてβ型であった。この濃縮物に、さらに上記インキワニス（ただしドデシルアルコール成分は含まない）を加え、４０００rpm の速度、６０℃の温度において高速撹拌器を２０分間使用して、上記濃縮物の顔料分を２５％に希釈した。このあと、１ＭPaの圧力下において３本ロールミルに通して、混合物から空気を除去した。Muller分散装置を使用して、この２５％濃縮物をさらに顔料分１５％まで希釈した。得られた最終インキは優れた分散性、濃度、光沢、流れ特性を示した。
【００３２】
実施例１４
実施例１３を繰り返した。ただし、インキワニスの組成は硬質ロジン２．７０部、印刷インキ留出物４．４８部、アルキド樹脂１部、ドデシルアルコール１．２８部である。
得られた最終インキは、実施例１３において得られた最終インキと同様な色学的特性を示した。
【００３３】
実施例１５
粗銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）８１８２ｇとフェノール変性ロジン８１８ｇとを回転ボールミルに入れ、１０時間摩砕してボールミル摩砕中間生成物（ＢＭＩ）を得た。この摩砕された材料の結晶型は６２％がα型であった。このＢＭＩを同時回転二軸スクリュー押出機（ＭＰ2030型、 APV、 Newcastle-under-Lyme,英国) へ、１．０Kghr-1の粉末供給速度で供給した。また、第１混合ゾーンより前の位置でただ１つの入口を通じて、硬質ロジン２．９４部，印刷インキ留出物１．９４部、アルキド樹脂１部およびドデシルアルコール１．４２部からなる印刷インキワニスを液体として１．０Kghr-1の速度で押出機へ供給した。押出機のバレル温度は１１０℃に、そしてスクリュ−速度は５００rpm.に設定した。この結果、印加剪断勾配は１６７４ｓ-1である。濃縮物の排出温度は１１０乃至１１５℃であった。得られた印刷インキ濃縮物は顔料型ＣｕＰｃを４５％含有しており、主としてβ型であった。この濃縮物を、圧力１ＭPa，温度４０℃の３本ロールミルに通した。次に、この濃縮物に、さらに上記インキワニス（ただしドデシルアルコール成分は含まない）を加え、５０００rpm の速度、６０℃の温度において高速撹拌機を２０分間使用して顔料分を１５％に希釈した。得られた最終インキは優れた濃度、光沢、流れ特性および分散特性を示した。