(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
叩解度が２０〜４４°ＳＲのパルプを使用した原紙の少なくとも一方の表面上に、ポリビニルアルコール又は変性化ポリビニルアルコールによる目止め層と、ポリビニルアルコール又は変性化ポリビニルアルコールとデンプン又は変性デンプンとの固形分重量比（ポリビニルアルコール：デンプン）で１００：０〜２０：８０の水溶性樹脂による中間層と、剥離層とを順次設け、前記目止め層形成用塗工液の塗工量（固形分）が１〜１０ｇ／ｍ2であり、前記中間層形成用塗工液の塗工量（固形分）が１〜１０ｇ／ｍ2であり、前記中間層形成用塗工液をコーターによって塗工することを特徴とする、水離解再生利用用剥離紙。
【請求項２】
前記ポリビニルアルコールが、平均重合度が３０００以下のポリビニルアルコールである、請求項１に記載の水離解再生利用用剥離紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、再生可能な剥離紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
剥離紙は、シリコーン樹脂などからなる剥離剤を片面又は両面に塗工した加工紙であり、粘着ラベルや粘着ステッカーなどの台紙として使用されている。これらの剥離紙は、その上に担持されていた粘着テープを剥離した後で、廃棄することになるので、環境保護などの観点から、再生して古紙として再利用することが望まれている。
しかしながら、従来の代表的な剥離紙であるグラシンタイプの剥離紙や、ラミネートタイプの剥離紙、又はコート紙タイプの剥離紙から常法によって古紙パルプを製造しても、良好な古紙パルプを得ることができないことは良く知られている。
グラシンタイプの剥離紙は、グラシン紙の片面又は両面に剥離剤を塗工した加工紙である。グラシン紙は、原料として使用されるパルプが高叩解されており、しかもスーパーカレンダー処理されているため、再生処理の際の水分散性が極めて悪く、再生処理には適していないだけでなく、水分の影響による伸縮が大きく寸法安定性が悪いという欠点もある。
また、ラミネートタイプの剥離紙は、例えば、通常の上質紙の表面にポリエチレン樹脂をラミネートし、そのポリエチレンの上に剥離剤を塗工した加工紙である。このラミネートタイプの剥離紙は水分の影響を受けにくく寸法安定性はよいが、再生処理すると、ポリエチレン樹脂がパルプに混じって良好な古紙パルプにならないとか、あるいは上質紙とポリエチレン層とが分離しないなどの問題があった。また、ラミネートタイプの剥離紙では、ポリエチレン層の上に剥離剤を塗工する必要があるので、製造工程上からも制約がある。すなわち、ポリエチレン樹脂は耐熱性の点で劣っているにもかかわらず、剥離剤の塗工工程では一般に加熱処理が必要になる。従って、剥離剤を硬化させるための加熱温度を高くすることができないという問題がある。
更に、コート紙タイプの剥離紙は、表面に、クレーコートによる目止め処理を行った後に、剥離剤を塗工した加工紙である。クレーコートによる目止め処理を行った剥離紙は、グラシン紙に比べてパルプを高叩解していないために寸法安定性は良好であるが、一般にバインダーとしてラテックスを使用しているため、再生処理すると、それらのラテックスがパルプに混じって良好な古紙パルプにならず、あるいは水離解性が悪いなどの問題があった。
また、再生可能な剥離紙としては、特開平５−２６９９３２号公報に、アルカリ可溶性樹脂からなるアンカー層の上に剥離層を設けるリサイクル型剥離紙が記載されている。しかしながら、この剥離紙は、再生処理に水酸化ナトリウムなどのアルカリ性の薬品を溶解させたアルカリ浴を使用する必要があるので、再生処理の作業や排水管理などの問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、剥離紙としての寸法安定性が良好で、製造過程において剥離剤の乾燥を高温下で実施することができ、しかも、再生処理の際にはアルカリ浴を使用する必要がなく、水離解性が良好で、優れた古紙パルプを供給することができる剥離紙を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記の課題は、本発明による、叩解度が２０〜４４°ＳＲのパルプを使用した原紙の少なくとも一方の表面上に、ポリビニルアルコール又は変性化ポリビニルアルコールによる目止め層と、ポリビニルアルコール又は変性化ポリビニルアルコールとデンプン又は変性デンプンとの固形分重量比（ポリビニルアルコール：デンプン）で１００：０〜２０：８０の水溶性樹脂による中間層と、剥離層とを順次設け、前記目止め層形成用塗工液の塗工量（固形分）が１〜１０ｇ／ｍ2であり、前記中間層形成用塗工液の塗工量（固形分）が１〜１０ｇ／ｍ2であり、前記中間層形成用塗工液をコーターによって塗工することを特徴とする、水離解再生利用用剥離紙によって解決することができる。
本発明の好ましい態様によれば、前記ポリビニルアルコールは、平均重合度が３０００以下のポリビニルアルコールである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の剥離紙において、原紙に使用するパルプの叩解度を２０〜４４°ＳＲ、好ましくは２５〜４３°ＳＲに処理する必要がある。本明細書において叩解度（°ＳＲ）は、Ｓｃｈｏｐｐｅｒ−Ｒｉｅｇｌｅｒ形試験器によって測定される値を意味する。
叩解度が４４°ＳＲを越えたパルプを使用した原紙は、再生処理時の水分散性が悪くなるだけでなく、水分の影響を受けやすくなるため寸法安定性が悪くなる。また、叩解度が２０°ＳＲ未満になると、剥離剤を塗工するための充分なバリヤー性を得ることが困難となる。
パルプとしては、特に木材繊維からなる木材パルプが、再生時の離解性と再生後の使用の容易さの点で好ましい。木材パルプの具体例としては、Ｎ−ＢＫＰ（針葉樹晒硫酸塩パルプ）、Ｎ−ＢＳＰ（針葉樹晒亜硫酸パルプ）、Ｌ−ＢＫＰ（広葉樹晒硫酸塩パルプ）、又はＬ−ＢＳＰ（広葉樹晒亜硫酸パルプ）等を挙げることができる。
【０００６】
こうして得られる原紙の坪量は、特に限定されるものではないが、好ましくは２０〜２５０ｇ／ｍ2、より好ましくは３０〜１５０ｇ／ｍ2である。坪量が２０ｇ／ｍ2未満になると紙の強度が低下し、剥離剤の塗工工程において作業性が劣ることがあり、２５０ｇ／ｍ2を越えるとバリヤー性を得るために水溶性樹脂の塗工量を増加させる必要があるため、生産性が低下し、コストが高くなる。
【０００７】
本発明の剥離紙においては、叩解度が２０〜４４°ＳＲのパルプを使用した原紙の少なくとも一方の表面上に、まず水溶性樹脂による目止め層を設ける。目止め層用の水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールやデンプンを挙げることができる。
本発明のポリビニルアルコールとしては、ケン化度が９５ｍｏｌ％を越える完全ケン化タイプといわれるポリビニルアルコールや、７０〜９０ｍｏｌ％の部分ケン化タイプといわれるポリビニルアルコールのいずれをも使用することができる。また、ポリビニルアルコールを変性した化合物、例えば、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールと多価カルボン酸とのエステル化物、カルボキシ変性化ポリビニルアルコール、スルホン酸変性化ポリビニルアルコール、オレフィン変性化ポリビニルアルコール、ニトリル変性化ポリビニルアルコール、アミド変性化ポリビニルアルコール、又はピロリドン変性化ポリビニルアルコールなどの変性化ポリビニルアルコール化合物を挙げることができる。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、低い程離解性が高くなり、好ましくは３０００以下、より好ましくは２５００以下である。
【０００８】
本発明のデンプンとしては、トウモロコシデンプン、ポテトデンプン、あるいはタピオカデンプン等のほか、それらの変性デンプン、例えば、酸化デンプン、エーテル化デンプン、ジアルデヒド化デンプン、又はエステル化デンプンなどを挙げることができる。
前記に挙げた水溶性樹脂の内、被膜形成能が高い点、及び高いバリヤー性を得ることができる点で、ポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
【０００９】
また、前記の目止め層を形成するために用いる前記水溶性樹脂は、場合により、サイズ剤、着色剤、及び／又は消泡剤等を含むことができる。
前記目止め層を設けるための水溶性樹脂の塗工方法としては、公知の方法、例えば、エアードクターコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター、ナイフコーター、又はリバースコーターなどを用いる方法を挙げることができる。前記方法の内、含浸塗工で目止め層を原紙の両面に設けることができるオンマシン（抄紙中）でのサイズプレスコーターが、生産性や品質安定性を高くすることができる点で好ましい。
目止め層を形成する水溶性樹脂の塗工量（固形分）は、特に限定されるものではないが、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ2、より好ましくは２〜５ｇ／ｍ2である。塗工量が１ｇ／ｍ2未満になると充分なバリヤー性を得られないことがあり、１０ｇ／ｍ2を越えると水離解が遅くなることがある。
【００１０】
本発明の剥離紙においては、原紙の少なくとも一方の表面上に設けた前記の目止め層の上に、水溶性樹脂による中間層を形成する。中間層用の水溶性樹脂としては、前記目止め層用として説明したポリビニルアルコール及びデンプンと同様の水溶性樹脂を使用することができ、ポリビニルアルコールとデンプンとの固形分重量比（ポリビニルアルコール：デンプン）が、好ましくは１００：０〜２０：８０、より好ましくは１００：０〜３０：７０の水溶性樹脂を使用するのが好ましい。デンプンの割合が、８０重量％を越えると、充分な目止め性が得られないことがある。
【００１１】
中間層を形成するために用いる塗工液には、ポリビニルアルコール及びデンプンに加えて、場合により、サイズ剤、着色剤、流動性調整剤、及び／又は消泡剤等の助剤を加えることができる。中間層を設けるための前記水溶性樹脂の塗工方法は、公知の方法、例えば、エアードクターコーター、サイズプレスコーター、ゲートロールコーター、ナイフコーター、又はリバースコーターなどを用いる方法を挙げることができる。前記方法の内、オンマシン又はオフマシン（抄紙後）のエアードクターコーターを用いると、品質安定性が高くなるので好ましい。
【００１２】
中間層用としてのポリビニルアルコール、又はポリビニルアルコールとデンプンとの混合物の塗工量は、特に限定されるものではないが、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ2、より好ましくは２〜５ｇ／ｍ2である。塗工量が１ｇ／ｍ2未満になると充分なバリヤー性を得られないことがあり、１０ｇ／ｍ2を越えると水離解が遅くなることがある。
【００１３】
本発明の剥離紙においては、前記の中間層の上に剥離層を設ける。剥離剤は剥離効果を有するものであれば、特に限定されるものではなく、従来公知の剥離剤を用いることができる。具体的には、例えば、分子末端又は側鎖に官能基、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、エポキシ基、ビニルアミド基、ヒドロシリル基、シラノール基、ジアゾ基、アセチレン基、又はチオール基を有するシリコーン樹脂（主にポリジアルキルシロキサン）、含フッ素樹脂、アルキド樹脂、アミノアルキド樹脂、あるいは長鎖アルキル基含有樹脂などを挙げることができる。
剥離剤は、例えば、エマルジョン系、溶剤系、無溶剤系、又は混合溶融押し出し系の形態で塗布することができる。硬化機構としては、例えば、ラジカル重合型、縮合型、付加型、架橋型、又は開環重合型反応などを挙げることができる。
【００１４】
剥離剤の塗工方法としては、公知の方法、例えば、グラビアコーター、ロッドコーター、又はエアードクターコーターなどを用いる方法を利用することができる。
剥離剤の塗工量は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．１〜２０ｇ／ｍ2、より好ましくは０．３〜１５ｇ／ｍ2である。塗工量が０．１ｇ／ｍ2未満になると剥離不良となることがあり、２０ｇ／ｍ2を越えると不経済になるだけでなく剥離剤の硬化不良が発生することがある。
【００１５】
本発明の剥離紙の製造方法も特に限定されるものではないが、例えば、叩解度を２０〜４４°ＳＲにしたパルプを使用して抄紙し、オンマシンでのサイズプレスコーターにて前記水溶性樹脂を塗工して目止め層を両面に形成する。続いて、目止め層を形成した原紙の一方の表面上又は両面に中間層用の水溶性樹脂をエアードクターコーターにより塗工し、中間層を形成し、更に、中間層の上に剥離剤をグラビアコーターにより塗工して、本発明による剥離紙を得ることができる。また、本発明の剥離紙において、表面平滑性が必要な場合には、中間層又は剥離層を設ける前に、原紙に対してカレンダー処理を実施することもでき、この場合でも、再生可能で良好な古紙パルプを得ることができる。
【００１６】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例１】
叩解度を４０°ＳＲにした木材パルプ（Ｎ−ＢＫＰ／Ｌ−ＢＫＰ＝３３／６７）１００重量部に対して、ロジンサイズ０．４重量部と硫酸バンド２重量部とを添加した原料を長網抄紙機を用いて原紙（坪量＝６８ｇ／ｍ2）を抄紙し、同時にオンマシンのサイズプレスコーターにて平均重合度１７００のポリビニルアルコール（商品名＝ゴーセナールＴ−３５０；日本合成化学工業製）を２ｇ／ｍ2（固形分）となるよう塗工して目止め層を原紙の両面に形成した。
次に、原紙の表面側（フェルト面側）の上に形成された目止め層上に、平均重合度３００のポリビニルアルコール（商品名＝クラレポバールＰＶＡ２０３；（株）クラレ製）とエステル化デンプン（商品名＝ＭＣ−３０００；敷島スターチ（株）製）との混合物〔固形分重量比（ポリビニルアルコール：エステル化デンプン）＝７０：３０〕を、水で煮沸溶解して濃度６．５％にして調製した塗工液を、エアードクターコーターにて２．６ｇ／ｍ2（固形分）となるよう塗工し、中間層を形成し、剥離紙用基材を得た。
続いて、剥離剤として、ビニル基を官能基とするポリジメチルシロキサンを主成分とした溶剤系付加型シリコーン系剥離剤（商品名＝ＳＲＸ−２１１；東レ  ダウコーニング  シリコーン（株）製）１００重量部に白金系触媒（商品名＝ＳＲＸ−２１２；東レ  ダウコーニング  シリコーン（株）製）０．６重量部を加え、トルエンに溶解して固形分濃度６．５重量％の塗工液を調製した。
この塗工液を前記剥離紙用基材の中間層の上に塗工量が０．８ｇ／ｍ2（固形分）となるようにグラビアコーターにて塗工し、乾燥温度１８０℃で２０秒間乾燥して剥離層を設け、剥離紙を得た。
【００１７】
【実施例２】
木材パルプの叩解度を２５°ＳＲとし、中間層の水溶性樹脂の塗工量を３．５ｇ／ｍ2（固形分）にしたこと以外は、実施例１に記載の操作を繰り返して、剥離紙を得た。
【００１８】
【実施例３】
中間層用の水溶性樹脂を平均重合度３００のポリビニルアルコール（商品名＝クラレポバールＰＶＡ２０３；（株）クラレ製）とし、塗工量を２．６ｇ／ｍ2（固形分）にしたこと以外は、実施例１に記載の操作を繰り返して、剥離紙を得た。
【００１９】
【実施例４】
中間層用の水溶性樹脂を、平均重合度２４００のポリビニルアルコール（商品名＝クラレポバールＰＶＡ２２４；（株）クラレ製）とエステル化デンプン（商品名＝ＭＣ−３０００；敷島スターチ（株）製）との混合物〔固形分重量比（ポリビニルアルコール：エステル化デンプン）＝３０：７０〕とし、塗工量を２．６ｇ／ｍ2（固形分）にしたこと以外は、実施例１に記載の操作を繰り返して、剥離紙を得た。
【００２０】
【比較例１】
叩解度を４６°ＳＲにした木材パルプ（Ｎ−ＢＫＰ／Ｌ−ＢＫＰ＝７０：３０）を使用し、実施例１に記載の操作と同様にして目止め層を設けることにより、坪量７０ｇ／ｍ2のグラシン用原紙を抄造した。
次に、ダンピングマシンによってグラシン用原紙の水分を１０．５％にした後、スーパーカレンダー処理して剥離紙用基材としてグラシン紙を得た。更に、このグラシン紙の表面に、実施例１に記載の操作と同様にして、剥離層を設け、剥離紙を得た。
【００２１】
【物性評価】
（１）離解性
得られた剥離紙５０ｇを５ｃｍ×５ｃｍ角に切断し、水（２０℃）１２００ｍｌに加え、ＪＩＳＰ８２０９の標準離解機によって５分間撹拌した。
次に、離解後のスラリー（固形分＝６．２５ｇ）を用い、角形手漉きシートマシンによって手漉きシート（２５ｃｍ×２５ｃｍ）を作成し、脱水用濾紙に挟んで２０ｋｇのプレスロールで２往復させ、プレス機により３．５ｋｇ／ｃｍ2の圧力でプレスした。次に、濾紙に挟まれた状態のままで送風乾燥機で、２時間乾燥した後、濾紙から手漉きシートを剥がした。剥がした手漉きシートに含まれる未離解物を観察し、剥離紙の離解性を、以下の３段階で評価した。なお、未離解物とは剥離紙の一部が離解されず小さく残っている状態で、散光板（例えば、発光体を内側に有するすりガラス）に手漉きシートを乗せると黒い斑点として観察することができる。
◎・・・未離解物が観察されない
○・・・未離解物が少し観察された
×・・・未離解物が多く観察された
【００２２】
（２）濾紙とられ
前記（１）の離解性試験において、濾紙から手漉きシート剥がした際に、手漉きシートが濾紙にとられる程度を、以下の３段階で評価した。
◎・・・濾紙とられがない
○・・・一部の面が濾紙にとられ、毛羽立った
×・・・全面が濾紙にとられ、毛羽立った
【００２３】
（３）寸法安定性（浸水伸度）
得られた剥離紙を、縦（抄紙機の流れ方向）２ｃｍ×横（抄紙機の幅方向）３０ｃｍに切り取り、横の長さを１／１００ｍｍの単位まで測定した。次に、２３℃の蒸留水に１０分間浸漬した後、再度、横の長さを前記と同様に測定した。浸水伸度（％）を以下の計算式から求めた。
浸水伸度（％）＝〔（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１〕×１００
ここで、Ｌ１は最初（浸水前）の横の長さであり、Ｌ２は浸水後の横の長さである。結果を表１に示す。浸水伸度が３％以下であれば上質紙と同様に、寸法安定性が良好であるといえる。
【００２４】
（４）トルエンバリヤー性
実施例１〜４については、原紙に目止め層を設けた上から中間層を設けて調製した剥離紙用基材を用い、比較例１については、スーパーカレンダー処理後の剥離紙用基材を用いて、それぞれの基材に、溶剤系染料のオイルブルー０．３％含有トルエンを塗布し、５秒後に完全に拭き取った。裏面へのトルエンの浸透度を以下の３段階で評価した。トルエンバリヤー性が良好であれば、溶剤系の剥離剤において、良好な剥離効果が得られる。結果を表１に示す。
◎・・・裏面への浸透が全く観察されない（バリヤー性＝極めて良好）
○・・・ピンホール状の浸透が１ｍ2に数個発生（バリヤー性＝良好）
×・・・ピンホール状の浸透が無数に発生（バリヤー性＝不良）
【００２５】
（５）剥離力
得られた剥離紙の剥離層表面にアクリルエマルジョン粘着剤（商品名＝ＡＴ−２２Ｃ；サイデン化学（株）製）を２５ｇ／ｍ2（固形分）で塗工し、乾燥した後、その粘着剤層の上に上質紙（坪量＝６４ｇ／ｍ2）を貼付して粘着紙を製造した。この粘着紙の剥離紙からの剥離力を、ＪＩＳＺ０２３７に準じ、ピール角度１８０°及びピール速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。剥離力が２００ｍＮ／２０ｍｍ以下であれば剥離性は良好である。結果を表１に示す。
【００２６】
（６）結果
物性評価の結果を以下の表１に示す。
【表１】
0003816333.tif 000002
【００２７】
【発明の効果】
本発明の再生可能な剥離紙は、剥離紙としての寸法安定性が良好で、製造過程において剥離剤の乾燥を高温下で実施することができ、しかも、再生処理の際にはアルカリ浴を使用する必要がなく、水離解性が良好で、優れた古紙パルプを供給することができる。