(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘアケア組成物であって、
毛髪固定性及び毛髪コンディショニング性からなる群から選択する性質を有するヘアケア組成物をもたらす前記組成物の０．０５〜１５重量％の量の架橋されていないポリマー、ここで、前記ポリマーはＮ−ビニルアセトアミドモノマーから製造されたホモポリマー及びＮ−ビニルアセトアミドモノマーとビニルモノマーから製造されたインターポリマーからなる群から選択するものである、並びに
コンディショニング剤、レオロジー変性剤、不透明化剤、安定剤、乳化剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、真珠光沢剤、透明化剤、芳香剤、着色剤、噴射剤、有機溶媒及び水からなる群から選択する成分を含む組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のヘアケア組成物であって、前記ビニルモノマーは、（ａ）スチレン及びその誘導体、（ｂ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ18アルキルエステル、（ｃ）メタクリル酸のＣ1 〜Ｃ18アルキルエステル、（ｄ）式  ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＯＣＯＲ（式中、ＲはＣ1 〜Ｃ18）のビニルエステル、（ｅ）式  ＣＨ2 ＝ＣＲ−ＣＯＮＲ1 Ｒ2 （式中、ＲはＨまたはＣＨ3 、Ｒ1 はＨまたはＣ1 〜Ｃ12、Ｒ2 はＣ1 〜Ｃ18）のアルキル置換アクリルアミド及びメタクリルアミド、（ｆ）フマール酸、イタコン酸及びマレイン酸のモノエステル並びにジエステル、（ｇ）ビニルエーテル、（ｈ）ヒドロキシ官能性アクリレート及びメタクリレート、（ｉ）第２級アミン、第３級アミン及び第４級アミンからなる群から選択するアミンを含有するビニルモノマー、（ｊ）アクリルアミド、（ｋ）非−アルキル置換アクリルアミド及び（ｌ）環状アミドからなる群から選択するものである、前記ヘアケア組成物。
【請求項３】
請求項１に記載の組成物であって、０．１〜１０重量％の前記ポリマー及び０．０５〜３重量％のゲル化剤を含み、それによってゲルを形成する前記ヘアケア組成物。
【請求項４】
請求項３に記載のゲルであって、前記ポリマーは１００〜１０重量％のＮ−ビニルアセトアミドモノマー及び０〜９０重量％の前記ビニルモノマーから製造され、そのビニルモノマーは、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸  ２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸  ２−ヒドロキシエチル、アクリル酸  ２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸  ２−ヒドロキシプロピル、酢酸ビニル、モノメタクリル酸オリゴエチレングリコール、塩化メタクリラートエチルトリメチルアンモニウム、硫酸メタクリラートエチルトリメチルアンモニウム及び塩化ジメチルジアリルアンモニウムからなる群から選択するものである前記ゲル。
【請求項５】
請求項２に記載のヘアケア組成物であって、０．２５〜６重量％の前記乳化剤及び２．５〜２５重量％の前記噴射剤を含んでなり、ここで、前記ポリマーは１００〜１０重量％のＮ−ビニルアセトアミドモノマー及び０〜９０重量％前記ビニルモノマーから製造され、そのビニルモノマーは、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸  ２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸  ２−ヒドロキシエチル、アクリル酸  ２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸  ２−ヒドロキシプロピル、酢酸ビニル、メタクリル酸オリゴエチレングリコール、塩化メタクリラートエチルトリメチルアンモニウム、硫酸メタクリラートエチルトリメチルアンモニウム及び塩化ジメチルジアリルアンモニウムからなる群から選択するものである前記ヘアケア組成物。
【請求項６】
請求項２に記載のヘアケア組成物であって、前記ポリマーはＮ−ビニルアセトアミドモノマーと、第２級アミン、第３級アミン及び第４級アミンからなる群から選択するアミンを含有するビニルモノマーとのインターポリマーであって、少なくとも１つのヘアコンディショニング性を有するヘアケア組成物をもたらすのに有効な量で存在するものである前記ヘアケア組成物。
【請求項７】
請求項６に記載のヘアケア組成物であって、第２級アミン、第３級アミン及び第４級アミンからなる群から選択するアミンを含有する前記ビニルモノマーが、塩化メタクリラートエチルトリメチルアンモニウム、硫酸メタクリラートエチルトリメチルアンモニウム及び塩化ジメチルジアリルアンモニウムから選択する第４級アミンである前記ヘアケア組成物。
【請求項８】
請求項１に記載のヘアケア組成物であって、前記ポリマーが１分子中に少なくとも２個の不飽和基を有する重合性化合物の不存在で製造されるものである前記ヘアケア組成物。
【請求項９】
毛髪を処理する方法であって、
毛髪にヘアケア組成物をつけ、該組成物は、毛髪固定性及びヘアコンディショニング性からなる群から選択する性質を有するヘアケア組成物をもたらす前記組成物の０．０５〜１５重量％の量の非架橋性のポリマー、ここで前記ポリマーはＮ−ビニルアセトアミドモノマーから製造されたホモポリマー並びにＮ−ビニルアセトアミドモノマー及びビニルモノマーから製造されたインターポリマーからなる群から選択するものである、並びに
コンディショニング剤、乳化剤、レオロジー変性剤、不透明化剤、安定剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、真珠光沢剤、透明化剤、芳香剤、着色剤、噴射剤、有機溶媒及び水からなる群から選択する成分を含み、そして、
任意に毛髪から過剰のヘアケア組成物を取り除くことを含む前記方法。
【請求項１０】
前記ヘアケア組成物が０．０５〜３重量％の前記ゲル化剤を含む請求項９の方法。
【請求項１１】
前記ヘアケア組成物が０．２５〜６重量％の前記乳化剤及び２．５〜２５重量％の前記噴射剤を含む請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
請求項９に記載の方法であって、前記ポリマーが、１００〜１０重量％のＮ−ビニルアセトアミドモノマー及び０〜９０重量％の前記ビニルモノマーから製造され、そのビニルモノマーは、（ａ）スチレン及びその誘導体、（ｂ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ18アルキルエステル、（ｃ）メタクリル酸のＣ1 〜Ｃ18アルキルエステル、（ｄ）式  ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＯＣＯＲ（式中、ＲはＣ1 〜Ｃ18）のビニルエステル、（ｅ）式  ＣＨ2 ＝ＣＲ−ＣＯＮＲ1 Ｒ2 （式中、ＲはＨまたはＣＨ3 、Ｒ1 はＨまたはＣ1 〜Ｃ12及びＲ2 はＣ1 〜Ｃ18）のアルキル置換アクリルアミド及びメタクリルアミド、（ｆ）フマール酸、イタコン酸及びマレイン酸のモノエステル並びにジエステル、（ｇ）ビニルエーテル、（ｈ）ヒドロキシ官能性アクリレート及びメタクリレート、（ｉ）第２級アミン、第３級アミン及び第４級アミンからなる群から選択する少なくとも１つのアミン基を含有するビニルモノマー、（ｊ）アクリルアミド、（ｋ）非−アルキル置換アクリルアミド並びに（ｌ）環式アミドからなる群から選択するものである前記方法。
【請求項１３】
前記ポリマーが１分子中に少なくとも２つの不飽和基を有する重合性化合物の不存在で製造される請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、Ｎ−ビニルアセトアミドモノマーから製造されたポリマーを含むヘアケア組成物に関する。
最も一般的な形では、ヘアケア組成物はフィルム形成性樹脂、典型的にはポリマーを含有する。該樹脂は、スプレー、ゲル、ムース、リンス、ローション、コンディショナーまたはシャンプーの形で毛髪につけることができる。
【０００２】
エアゾールヘアスプレー系では、樹脂を通常は有機溶剤、たとえば、エタノールまたはイソプロピルアルコールに溶解して、通常は揮発性の炭化水素である、噴射剤により放出する。これらの系は、ヘアスプレー中のアルコールが毛髪を乾燥させ、そして傷めることがあるという消費者の認識により、そして揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の大気中への排出を制限する環境条例により、望ましくなくなってきている。本明細書では、揮発性有機溶剤なる語は１〜１０の炭素原子を含有する有機化合物であって、２０℃で少なくとも０．１mmHgの蒸気圧を有するものとして用いる。ヘアケア産業によるＶＯＣを水と交換する努力が継続している。しかしながら、毛髪固定性組成物中にかなりの量の水を含有させることは、組成物における毛髪固定性樹脂の溶解性及び分散性、毛髪への毛髪固定剤の塗布及び毛髪に一旦適用された毛髪固定剤の性能に関する問題を創造した。
【０００３】
この産業には、低ＶＯＣの水性基剤の毛髪固定性組成物及び水に分散性または溶解性である毛髪固定性ポリマーであって、毛髪にすぐにつけられ、許容できる毛髪固定性、たとえば強度、すなわち、保持力または剛性、耐湿性、フィルム透明性、審美性及び慣用のシャンプー及び／または水を用いての毛髪からの除去性を提供できるものについてのニーズがある。
【０００４】
低ＶＯＣ毛髪固定剤へのそのようなアプローチの１つは、マーチノ（Martino ）らの名前の米国特許第５，０２１，２３８号明細書に開示されている。噴射剤としてジメチルエーテルを用いる、２相、水性基剤毛髪固定エアゾール系が開示されている。この系は振とうして、スプレーするのに十分な時間安定である、半安定エマルジョンまたは混合物を形成することができる。
【０００５】
毛髪固定剤におけるＶＯＣを顕著に減少させるか、またはすっかり取り除く他のアプローチは、水性基剤毛髪固定性ゲル中に水分散性または水溶性ポリマーを用いることである。最近入手できる、このようなゲルは、それらの中に含まれる毛髪固定性樹脂として、ポリ（ビニルピロリドン）（ＰＶＰ）またはその誘導体、たとえば、ポリ（ビニルピロリドン／酢酸ビニル）コポリマー（ＰＶＰ／ＶＡ）を用いている。ＰＶＰは水または湿気に非常に敏感であって、固定性を低下させる。そこで、ＰＶＰに変わる水溶性ポリマーを見つけることが望ましい。そのポリマーは水に対する感受性が少なく、乾燥により透明なフィルムを形成し、固定樹脂としてＰＶＰを含有する毛髪固定性ゲルと同程度に良好であるか、それよりも優れた毛髪固定性を有する毛髪固定性ゲルをもたらすべきである。Ｎ−ビニルホルムアミドから製造されたポリマーを、ゲル、ムース、スプレー等を包含する毛髪固定性組成物を用いることができることが最近報告された。
【０００６】
ヘアコンディショニング剤は、毛髪の触知できる、物理的性質を改良するために、ヘアケア製品、たとえば、ローション、シャンプー、クリームリンス、ムース及びセット用ゲルに用いられる機能性添加剤である。カチオン性第４級アンモニウム化合物である単官能性及び二官能性の両方の、低分子量第４級アンモニウム塩及び特定の高分子量ポリマーが、ヘアケア製品、たとえば、シャンプー、コンディショナー、クリームリンス、ムース、スプレー及びセット用ゲルに湿潤及び乾燥適合性を与え、手触りを改良し、カールの維持を高め、毛髪に帯電防止性を与えるために用いられる。化粧品・芳香剤協会（The Cosmetics, Toiletries and Fragrances Association)(ＩＮＣＩ）が化粧品類製品に用いられる化合物について名称索引を確立した。それらが低価格であるためヘアケア製品中に一般的に用いられてる、２つの低分子量第４級アンモニウム化合物は、塩化ステアリルベンジルジメチルアンモニウム（ＩＮＣＩ名称−塩化ステアラルコニウム）及び塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＩＮＣＩ名称−塩化セトリモニウム）である。
【０００７】
高分子量のカチオン性第４級アンモニウムポリマー（ポリクォート、ｐｏｌｙｑｕａｔ）は、湿潤適合性を高め、枝毛を修復し、外観を改良するのに単純な第４級アンモニウム塩に優る利点が報告されたために、ヘアケア製品にますます用いられている。一般的に用いられるポリクォートは、ナショナルスターチ  アンド  ケミカル  カンパニーからの、４級化セルロースであるセルクォート（Ｃｅｌｑｕａｔ、登録商標）（ＩＮＣＩ名称−ポリクォータリウム１０）、インターナショナル  スペシアルティ  プロダクツからの、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの４級化コポリマーであるガフクォート（Ｇａｆｑｕａｔ、登録商標）（ＩＮＣＩ名称−ポリクォータリウム１１）及びカルゴンからの、塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマーであるメルクォート（Ｍｅｒｑｕａｔ、登録商標）（ポリクォータリウム７）を包含する。
【０００８】
これらの第４級アンモニウムコンディショニング添加剤は共通に第４アンモニウム官能基、
【０００９】
【化１】
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【００１０】
（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は種々の置換もしくは非置換アルキルまたはアリール置換基であるか、ポリクォートの場合には、ポリマー鎖のアルキレンまたはアリーレンセグメントを表わすことができる）を有する。正に荷電した第４級アンモニウム窒素原子は負に荷電した対イオンと会合している。このアニオンであるＸ- はハロゲン化物、水酸化物、硫酸メチル塩または同様な負に荷電した基であることができる。
【００１１】
ビニルピロリドンまたはＮ−ビニルホルムアミドから製造された特定のコポリマーがヘアコンディショニング組成物中のヘアコンディショニング添加剤として、及び毛髪固定剤中の毛髪固定性樹脂として用いられることが知られているが、このようなヘアケア組成物中に用いることができる新規なポリマーを開発することが望ましい。
【００１２】
本発明はＮ−ビニルアセトアミドモノマー（ＮＶＡＭ）から製造される本質的に非架橋ポリマーを含むヘアケア組成物に関する。該ポリマーはＮＶＡＭから製造されるホモポリマーまたはＮＶＡＭとＮＶＡＭ以外のビニルモノマーから製造されたインターポリマーであってもよい。ヘアケア組成物は、コンディショニング剤、乳化剤、界面活性剤、レオロジー変性剤、ゲル化剤、不透明化剤、安定剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、キレート化剤、真珠光沢剤、透明化剤、芳香剤、着色剤、噴射剤、水及び有機溶媒からなる群から選択される成分も包含する。上記ポリマーは、毛髪固定性及び／またはヘアコンディショニング性を有する本発明のヘアケア組成物を提供するのに有効な量で存在する。本発明は、毛髪に本発明のヘアケア組成物をつけ、そして、任意に毛髪から過剰のヘアケア組成物を取り除くことを含む毛髪処理方法にも関する。
【００１３】
ＮＶＡＭは重合して、乾燥により透明で、非粘着性のフィルムを形成する、非イオン性、水溶性ポリマーを形成する。本発明はＮＶＡＭから製造される水溶性ポリマーを用いるヘアケア組成物を指向している。ＮＶＡＭは、日本国東京の昭和電工株式会社から入手できる。ＮＶＡＭを製造する方法は当業者に公知であり、日本特許出願公開０８−８１４２８号公報及び日本特許出願公開０８−１３４０２９号公報に報告されている。
【００１４】
ポリマーはＮＶＡＭのホモポリマーであっても、ＮＶＡＭとＮＶＡＭ以外の少なくとも１つのビニルモノマーから製造されたインターポリマーであってもよい。好ましくはインターポリマーは少なくとも約１０重量％のＮＶＡＭと残量のビニルモノマーから製造されるだろう。本明細書では「ビニルモノマー」なる語は、ＮＶＡＭと共重合することができ、特にＮＶＡＭを除いたビニルモノマーに関する。
【００１５】
適切なビニルモノマーは、（ａ）スチレン及びその誘導体、たとえば、アルキル置換スチレン、（ｂ）アクリル酸のＣ1 〜Ｃ18アルキルエステル、（ｃ）メタクリル酸のＣ1 〜Ｃ18アルキルエステル、（ｄ）式  ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＯＣＯＲ（式中、ＲはＣ1 〜Ｃ18）のビニルエステル、（ｅ）式  ＣＨ2 ＝ＣＲ−ＣＯＮＲ1 Ｒ2 （式中、ＲはＨまたはＣＨ3 、Ｒ1 はＨまたはＣ1 〜Ｃ12でＲ2 はＣ1 〜Ｃ18）のアルキル置換アクリルアミド及びメタクリルアミド、（ｆ）フマール酸、イタコン酸及びマレイン酸のモノエステル並びにジエステル、（ｇ）ビニルエーテル、たとえば、メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等、（ｈ）ヒドロキシ基置換アクリレート及びメタクリレート、たとえば、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等、（ｉ）第２級アミン、第３級アミン及び第４級アミンからなる群から選択されるアミンを含有するビニルモノマー、たとえば、ｎ−ビニルイミダゾール、メタクリル酸−ｔ−ブチルアミノエチル（ｔ−ＢＡＥＭ）、メタクリル酸−ジメチルアミノエチル（ＤＭＡＥＭＡ）、メタクリル酸−ジエチルアミノエチル（ＤＥＡＥＭＡ）、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）及びそれらの第４級化誘導体、たとえば、塩化メタクリラートエチルトリメチルアンモニウム（ＭＡＰＴＡＣ）、硫酸メタクリラートエチルトリメチルアンモニウム（ＭＡＥＴＡＳ）及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム（ＤＭＤＡＡＣ）、（ｊ）アクリルアミド、（ｋ）非−アルキル置換アクリルアミド、たとえば、ジアセトンアクリルアミド並びに（ｌ）環状アミド、たとえば、ビニルピロリドン及びｎ−ビニルカプロラクタムである。
【００１６】
好ましくは、ビニルモノマーは、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸  ２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸  ２−ヒドロキシエチル、アクリル酸  ２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸  ２−ヒドロキシプロピル、酢酸ビニル、モノメタクリル酸−オリゴエチレングリコール、Ｎ−ビニルピロリドン並びに第２級アミン、第３級アミン及び第４級アミンからなる群から選択されるアミンを含有するビニルモノマーからなる群から選択される。
【００１７】
毛髪固定剤として機能するために、ヘアケア組成物及び毛髪固定性樹脂、すなわち、ポリ（ビニルアセトアミド）（ＰＶＡＭ）ポリマーは、特定の毛髪固定性を持たねばならない。たとえば、該組成物は、室温で、柔軟性で透明で、低粘着性または非粘着性フィルムを形成することができなければならない。一旦毛髪につけると、該フィルムは、その使用者が通常遭遇する条件下で毛髪を決まった場所に保持するのに十分な剛性及び耐湿性を有しなければならず、それにもかかわらず、慣用のシャンプー及び／または水で毛髪から容易に取り除くことができねばならない。したがって、本発明により製造されたポリマーは、ポリマーの架橋は水溶性を低下させ、したがって、水除去性を低下させる傾向があるので、本質的に架橋していない。したがってポリマーの水除去性の顕著な低下を生じるであろういかなる量でも、１分子中に少なくとも２個の不飽和基を有する重合性化合物を含む架橋剤を用いて、ポリマーを製造しない。
【００１８】
好ましくは、該ポリマーをポリマーを製造するのに用いられるモノマーの総重量に基づいて、０．５重量％より少ない上記化合物、より好ましくは０．２重量％より少なく、さらにより好ましくは０．１重量％より少ない上記化合物を用いて製造する。最も好ましくは、上記架橋性化合物の不存在下でポリマーを製造する。上記架橋剤は、限定するものではないが、Ｎ，Ｎ′−低級アルキレンビスアクリルアミド、ジ（メト）アクリル酸アルキレングリコール、ジ（メト）アクリル酸−ポリアルキレングリコール、ジビニル化合物及び相沢らの米国特許第５，２８０，０９５号明細書（その内容を参照により、あたかもその全体が公表されたように本明細書に組み入れる。）に開示された化合物を包含する。該ポリマーは好ましくは、室温で透明で、低粘着性または非粘着性フィルムを形成するのに有効であるガラス転移点（Ｔｇ）を有するであろう。Ｔｇが低すぎると生成したフィルムは粘着性すぎて、適当な剛性と耐湿性を有しないかもしれない。
【００１９】
本発明によるゲル固定剤は毛髪固定性樹脂としてＮＶＡＭから製造されるホモポリマーまたはＮＶＡＭと少なくとも１つのビニルモノマーから製造されたインターポリマーを含む。周知の慣用の毛髪固定性樹脂である、ポリ（ビニルピロリドン）（ＰＶＰ）を用いて製造されたゲル及び最近報告された毛髪固定性樹脂である、ポリ（ビニルホルムアミド）（ＰＶＦ）を用いて製造されたゲルとは異なり、固定性樹脂としてＰＶＡＭを用いて製造されたゲルは、水及びエタノール基剤ゲル配合物の両方に対して並はずれた、卓越した透明性及び色を提供する。ＰＶＰ及びＰＶＦを用いて製造されたゲル固定剤に比較した時、ＰＶＡＭを用いて製造されたゲルは、予想外に同等の耐湿性を示した。ＰＶＦを用いて製造されたゲルに比較すると、ＰＶＡＭホモポリマーを基剤とするゲルの老化プロフィルは、ＰＶＦを基剤とするまたはＰＶＰを基剤とするゲルよりも良かった。また、ＰＶＡＭはその二元的な水及びエタノール溶解性のため、ＰＶＦよりも配合柔軟性をもたらす。
【００２０】
本発明による毛髪固定ゲルを製造するのに、エタノールのような有機炭化水素溶媒を用い得るが、ゲル固定剤は好ましくは実質的に有機炭化水素溶媒及び天然または合成油、たとえば高級偶数脂肪酸のグリセロールエステル、パルミチン酸、ステアリン酸及びオレイン酸のグリセリド、液体脂肪酸エステル、液体脂肪アルコール、パラフィン油、多価アルコールのエステル及びポリエチレンアルコールを含まない。
【００２１】
本発明の毛髪固定性ゲルは、ゲルに毛髪固定性を与えるのに有効な量の毛髪固定性ポリマーを含む。ポリマーの量が多すぎると、それらから形成されたゲル及びフィルムは許容できないくもり（ｈａｚｉｎｅｓｓ）を示す。ポリマーの量が少なすぎると、剛性及び耐湿性のような性質が不利な影響を受ける。典型的には、ゲルは、ゲルの総重量に基づいて、約０．０５〜約１５重量％のポリマー、好ましくは約０．１〜約１０重量％及びより好ましくは約２〜７重量％のポリマーを含む。毛髪固定性ゲルは、レオロジー変性剤、たとえばゲルを形成するのに有効な量のゲル化剤も含む。好ましくは、毛髪固定性ゲルの総量に基づいて、約０．０５〜約３重量％のゲル化剤、より好ましくは約０．１〜約１．０重量％のゲル化剤を含む。上記ゲル化剤の例は、合成ポリマー、たとえば、オハイオ州，クリーブランドのビー．エフ．グッドリッチから得られるアクリル基剤であるカーボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ、登録商標）シリーズの増粘剤及び会合増粘剤、たとえば、ペンシルベニア州，フィラデルフィアのローム  アンド  ハースから得られるアクリン（Ａｃｕｌｙｎ）を包含する。他の代表的なゲル化剤は、セルロース増粘剤、たとえば、誘導体化ヒドロキシエチルセルロース及びメチルセルロース、デンプンを基剤とする増粘剤、たとえばアセチル化デンプン並びに天然のガム、たとえば、寒天、アルギン、アラビアガム、グアーガム及びキサンタンガムを包含する。
【００２２】
特定の態様では、レオロジーは、ゲルがスプレーポンプにより適用されるようなものであろう。すなわち、ゲルは、スプレーポンプを介して適用され、一旦毛髪に適用されるとその毛髪固定性を維持する程度までの剪断希釈であろう。当業者は認識するように、スプレーポンプ適用のために必要な特定のレオロジー特性は、用いられるスプレーノズル、ゲル組成物、もしあるなら、用いられる有機溶媒等のような因子に依存し得る。本発明の教示の利点を有する当業者は特定のスプレーポンプ適用に必要な特定のレオロジー特性を確認することができるだろう。
【００２３】
他の態様では、毛髪固定性組成物は、エアゾールもしくは非エアゾールスプレー、ムースまたは毛髪セットローションの形であってもよい。水性毛髪固定性組成物が好ましいけれども、該組成物は水性（すなわち、それらは実質的に有機溶剤を含まない）であるか、または非水性であってもよい。該組成物は４０重量％までの、好ましくは３５重量％までの噴射剤、たとえば、エーテル、圧縮ガス、ハロゲン化炭化水素及び炭化水素を含有し得る。代表的な噴射剤はジメチルエーテル、プロパン、ブタン及び１，１−ジフルオロエタンである。非水性毛髪固定組成物は、さらに溶媒、たとえば、エタノール、イソプロパノール、アセトン、ジメトキシメタン及びメチルエチルケトンを含み得る。該組成物はさらに他の材料または添加剤、たとえば、芳香剤、防腐剤、着色剤、可塑剤、乳化剤、コンディショナー、中和剤、光沢剤等を包含し得る。上記噴射剤、溶媒及び材料または添加剤は、一般的に今まで公知の毛髪固定性組成物に用いられている。
【００２４】
本発明によるムースは、ゲル固定剤と同様に、ムースに毛髪固定性を与えるのに有効な量の前記ポリマーを含む。ムースはさらに約０．２５〜６重量％、好ましくは０．２５〜３重量％の乳化剤を含む。乳化剤は非イオン性、カチオン性、アニオン性または両性でよい。代表的な非イオン性乳化剤はタージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ、登録商標）（ＩＮＣＩ名称−ノンオキシノール１５）及びブリジ（Ｂｒｉｊ）９７（ＩＮＣＩ名称−オレス１０）を包含する。ムースは、上記のように約２．５〜２５重量％、好ましくは５〜１５重量％の噴射剤も含む。ムースは、上記のような追加の成分と水を含むムースの残余を含むことができる。
【００２５】
毛髪コンディショナーとして機能するために、ヘアケア組成物は一定のヘアコンディショニング性を持たねばならない。前記性質は、たとえば、過剰の堆積なしに毛髪へのコンディショニング剤の固着（substantivity ）及び毛髪の処理しやすさ、たとえば湿潤適合性、乾燥適合性、くしでとかすことにより発生する静電荷の中和及びスタイリングの容易さ、の増大を包含する。他の性質は毛髪とくしとの間の摩擦を減少させるため及びもつれを最小にするための毛髪の潤滑性を包含する。添加剤は毛髪を軟かくし、つやのない毛髪に光沢を与え、切れ目を満たし、表皮の薄片を平らにすることにより毛髪の感触を滑らかにもすべきである。毛髪コンディショナーが毛髪のセット維持を改良することも有利である。
【００２６】
毛髪コンディショニング特性を有するヘアケア組成物を提供するために、本発明のポリマーは、第２級アミン、第３級アミン及び第４級アミンから選択された少なくとも１つのアミン基を含有するビニルモノマーの重合した残基を、ヘアコンディショニング特性を有するヘアケア組成物に与えるのに有効な量で含む。アミン基を含有する特に好ましいビニルモノマーは第４級アミン含有モノマーである。第４級アミンを含有する適切なモノマーは、たとえば、硫酸メタクリラートエチルトリメチルアンモニウム（ＭＡＥＴＡＳ）、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム（ＭＡＰＴＡＣ）及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム（ＤＭＤＡＡＣ）を包含する。好ましい第４級アミン含有成分はＭＡＰＴＡＣ及びＤＭＤＡＡＣである。
【００２７】
カチオン性アミンが好ましいけれども、第２級アミン及び第３級アミンは非イオン性またはカチオン性でよい。特定の態様では、非イオン性第２級及び第３級アミン、たとえば、メタクリル酸−ｔ−ブチルアミノエチル（ｔ−ＢＡＥＭ）、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（ＤＭＡＥＭＡ）及びジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）をカチオン性アミンに変換する。前記変換のための１つの方法は第２級または第３級アミンを適当な酸で中和してアンモニウム塩を形成することである。代りに第２級または第３級アミンを第４級化剤と反応させて第４級アミンを形成してもよい。前記第４級化剤は、たとえば、ハロゲン化アルキル、たとえば塩化メチルまたは硫酸ジアルキル、たとえば硫酸ジメチルでよい。当業者は、非イオン性第２級及び第３級アミンをカチオン性アミンに変換する他のルートがあることを認識するだろう。非イオン性第３アミンを含有する適切なモノマーは、たとえば、ＤＭＡＥＭＡ及びＤＭＡＰＭＡを包含する。非イオン性第２級アミンを含有する適切なモノマーは、たとえば、ｔ−ＢＡＥＭを包含する。
【００２８】
毛髪コンディショニング性を示す態様では、ポリマーをＮＶＡＭ及びアミン含有ビニルモノマーから製造することができる。好ましくは約５０〜約９９重量％のＮＶＡＭと約１〜約５０重量％のアミン含有ビニルモノマーからコポリマーを製造する。より好ましくは、約６０〜約９０重量％のＮＶＡＭと約３０〜約１０重量％のアミン含有ビニルモノマーからコポリマーを製造する。より好ましくは、約７５〜約９０重量％のＮＶＡＭと約２５〜約１０重量％のビニル重合性成分とからコポリマーを製造する。
【００２９】
本発明の毛髪コンディショニング組成物は、毛髪コンディショニング組成物に毛髪コンディショニング性を与えるのに有効な量の毛髪コンディショニングポリマーを含む。典型的には毛髪コンディショニング組成物は毛髪コンディショニング組成物の総量に基づいて約０．１〜約１５重量％の該ポリマー、好ましくは約０．２５〜約１０重量％の該ポリマーを含む。
【００３０】
１つの態様では毛髪コンディショニング組成物はコンディショニングローションである。本発明のコンディショニングポリマーに加えて、該ローションはさらに他のコンディショニング剤、たとえば、カチオン性界面活性剤、脂肪酸塩、加水分解タンパク質、たとえば、コラーゲン、ケラチン及びアミノ酸並びに油性物質、たとえば、ラノリン、脂肪アルコール、ワックス及び植物油を含むことができる。ローションはさらに他の成分、たとえば、乳化剤、レオロジー変性剤、不透明化剤、真珠光沢剤、安定剤、防腐剤、芳香剤及び着色剤も含むことができる。ある態様では、該ローションをスプレー配布系により適用してもよい。
【００３１】
他の態様では、毛髪コンディショニング組成物はコンディショニングシャンプーである。シャンプーは、一般に洗浄と泡のための第１界面活性剤、洗浄、泡増加及びコンディショニングのための第２界面活性剤並びに特殊性能、安定性、芳香及び着色のための付加的添加剤を含む。より詳しくは、これらの水性基剤系は、他の添加剤、たとえば、金属イオン封鎖剤またはキレート化剤、粘度変性剤、不透明化剤、真珠光沢剤または透明化剤、安定剤、芳香剤、着色剤及び防腐剤に加えて、界面活性剤、コンディショニング剤、たとえばカチオン性または両性界面活性剤、油状物質、タンパク質、植物性薬品、合成樹脂及びシリコーンポリマーを含有することができる。
【００３２】
ヘアコンディショニング組成物は、コンディショニングゲルを形成するのに有効な量のゲル化剤を含むことができる。好ましくは該コンディショニングゲルはコンディショニングゲルの総重量に基づいて、約０．０５〜約３重量％のゲル化剤、より好ましくは約０．１〜約１．０重量％のゲル化剤を含む。上記ゲル化剤の例は、合成ポリマー、たとえば、オハイオ州，クリーブランドのビー．エフ．グッドリッチから入手できるアクリル基剤のカーボポール（登録商標）系の増粘剤及びペンシルベニア州，フィラデルフィアのローム  アンド  ハースから入手できる会合増粘剤、たとえば、アクリン（登録商標）を包含する。
【００３３】
さらに、架橋Ｎ−ビニルカルボン酸アミドミクロゲル、たとえば米国特許第５，２８０，０９５号明細書に報告されたものを、ヘアケア用のためのゲルを製造するために本発明のポリマーと組み合せて用いることができる。
これらのミクロゲルは本発明のポリマーとは増粘剤としてチキソトロピー性を有するミクロゲルを製造するのに有効な量の１分子中に少なくとも２個の不飽和基を有する重合性化合物中でそれらを製造するという点でまったく別のものである。他の代表的なゲル化剤は、セルロース増粘剤、たとえば、誘導体化ヒドロキシエチルセルロース及びメチルセルロース、デンプン基剤増粘剤、たとえば、アセチル化デンプン並びに天然ガム、たとえば、寒天、アルギン、アラビアガム、グアーガム及びキサンタンガムを包含する。
【００３４】
さらに他の態様では、ヘアコンディショニング組成物はムースまたはスプレーの形でもよい。ムースまたはスプレーは上記の成分に加えて、４０重量％までの、好ましくは３５重量％までの噴射剤、たとえば、エーテル、圧縮ガス、ハロゲン化炭化水素及び炭化水素を含有することができる。代表的な噴射剤は、ジメチルエーテル、プロパン、ブタン、１，１−ジフルオロエタン及びそれらの混合物である。ムースはさらに約０．２５〜６重量％、好ましくは０．２５〜３重量％の乳化剤を含むことができる。該乳化剤は非イオン性、カチオン性、アニオン性または両性でよい。代表的な非イオン性乳化剤はタージトール（登録商標）ＮＰ１５（ＩＮＣＩ名称−ノンオキシノール１５）及びブリジ（登録商標）９７（ＩＮＣＩ名称−オレス１０）を包含する。ムースは約２．５〜２５重量％、好ましくは５〜１５重量％の上記噴射剤も含む。ムースは水を含むムースの残余と共に上記の追加の成分を含むことができる。
【００３５】
毛髪コンディショニング組成物は、毛髪コンディショニング組成物の一定の性質、たとえば粘度、溶解性または乾燥性を変えるために有機溶媒を包含することができる。典型的な溶媒は、たとえば、エタノール、イソプロパノール、アセトン、ジメトキシメタン及びメチルエチルケトンを包含する。用いる場合、有機溶媒の量は好ましくは約４０重量％より少なく、より好ましくは約３０重量％より少なく、そしてさらにより好ましくは最小限にすることである。最も好ましくは、該組成物は有機溶媒を含まないものであろう。
【００３６】
ヘアケア組成物は、約０．１〜約２０重量％の、コンディショニング剤、乳化剤、界面活性剤、粘度変性剤、ゲル化剤、不透明化剤、安定剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、キレート化剤、真珠光沢剤、透明化剤、芳香剤及び着色剤からなる群から選択される成分を含有するだろう。好ましくは、該組成物は約１〜１０重量％の１または複数の成分を含むだろう。
【００３７】
本発明は、本明細書に記載された性質である、毛髪固定性及びヘアコンディショニング性からなる群から選択された性質を有するヘアケア組成物をもたらすのに有効な量の本発明のポリマー並びにコンディショニング剤、乳化剤、界面活性剤、粘度変性剤、ゲル化剤、不透明化剤、安定剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、キレート化剤、真珠光沢剤、透明化剤、芳香剤、着色剤及び噴射剤からなる群から選択された成分を含むヘアケア組成物を毛髪に適用することを含む、毛髪を処理する方法をも指向している。過剰のヘアケア組成物は毛髪から、たとえば、コンディショニングシャンプーまたはリンスの場合には取り除くことができる。他の態様、たとえば、ゲル、ムース及びヘアスプレーにおいては、ヘアケア組成物は一般に、毛髪を後で水またはシャンプーで洗うまでは除去されない。
【００３８】
次の例は好ましいヘアケア組成物及びそれに用いられたヘアケアポリマーを示す。それらは、添付の請求項の範囲を限定することを目的とするものでなく、また限定するものと解すべきでない。
ここに記載されたすべての％は、特に記載がなければ重量％である。
ポリマーの製造
沈殿重合によるＰＶＡＭホモポリマーの製造
冷却器を備えた２リットルフラスコに２２．５ｇのＮＶＡＭ、２５０ｇの酢酸エチルを、そして５分間かけて、０．５ミリモルのペルオキシピバリン酸−ｔ−アミルを導入した。２つの遅い追加物（slow-add）を１０分後に加える。最初のものは１７７．５ｇのＮＶＡＭと４５８．５ｇの酢酸エチルからなり、２番目のものは５．４ミリモルのペルオキシピバリン酸−ｔ−アミルと６３．５ｇの酢酸エチルからなる。前記遅い追加物を、それぞれ、３時間及び６時間かけて、反応系を還流しながら加える。さらに１時間反応を継続し、混合物をろ過する。溶媒の除去のために粉末ポリマーを加熱オーブン中で乾燥する。
【００３９】
沈殿重合によるＰＶＦホモポリマーの製造
機械的撹拌器による動力付きの撹拌シャフト、加熱浴、温度計及び還流冷却器を備えた２リットルフラスコに、最初の装填として、２２．５ｇのＮＶＦ、２５０ｇの１−プロパノール及び０．２ｇの過カプリル酸−ｔ−ブチルを加えた。混合物を窒素でパージし、還流まで加熱した。この時点で、次の２つの遅い追加物、すなわち、窒素でパージされた１７７．５ｇのＮＶＦと４５８．５ｇの１−プロパノールの混合物を３．５時間かけて、１．０ｇの過カプリル酸−ｔ−ブチル及び２６．５ｇの１−プロパノールの混合物を４時間かけて加えた。すべての時間で還流を維持した。開始剤の遅い追加物の添加の終了から１時間後に０．２ｇの過カプリル酸−ｔ−ブチル及び３７ｇの１−プロパノールからなるスキャベンジャー開始剤の遅い追加物を２時間かけて添加した。次いで混合物をさらに５時間還流下に保持した。７０℃に冷却後、ろ過し、次いで白色のポリマー沈殿物をオーブン中で６０℃で２時間、１３０℃で１晩乾燥した。
【００４０】
ヘアケア組成物の製造
すべての記載の数値は組成物の総重量に基づく重量部である。
0003819585.tif 000003
ポリマー及びＴＥＡを脱イオン水中で均質になるまで混合した。別の容器中で、ダウイキル（Ｄｏｗｉｃｉｌ）（登録商標）２００防腐剤及びカーボポール（登録商標）９４０増粘剤を脱イオン水といっしょにし、カーボポール（登録商標）が溶液になるまで混合した。
【００４１】
ダウイキル（登録商標）２００は、ミシガン州ミッドランドのダウ  ケミカルカンパニーから入手できる。
次にＡ部分とＢ部分をいっしょにして透明な粘稠ゲルが形成されるまで静かに混合した。
0003819585.tif 000004
手順：適当に撹拌しながら、ポリマーを水に溶解する。界面活性剤及び防腐剤を加え、溶液を均質になるまで混合する。生成物をろ過し、容器に充填する。次に容器に噴射剤を装填する。タージトール（登録商標）ＮＰ１５界面活性剤はコネチカット州，ダンブリーのユニオン  カーバイド  ケミカル  アンド  プラスチック  カンパニーから入手できる。ブリジ（登録商標）９７界面活性剤はデラウェア州，ウィルミングトンのICI   スペシャルティー  ケミカルズから入手できる。
【００４２】
0003819585.tif 000005
手順：カーボポール（登録商標）９４０増粘剤を十分に撹拌して水に分散させる。コンディショニングポリマーを水に加え、溶解するまで混合する。混合しながらトリエタノールアミンを加える。均質な混合物が生成するまで混合を継続する。
【００４３】
0003819585.tif 000006
手順：コンディショニングポリマーを２０部の水に溶解する。別の容器中で残りの水を７０℃に加熱する。次いで、ＴＥＡ硫酸ラウリル及びコカミドＤＥＡを加熱水に加える。工程１からのポリマー溶液を加熱水に加える。混合物を４０℃に冷却して、防腐剤を加える。混合物を室温まで冷却する。ダウイキル（登録商標）２００は、ミシガン州，ミッドランドのダウ  ケミカル  カンパニーから入手できる。
【００４４】
0003819585.tif 000007
ポリマー及びＴＥＡを脱イオン水中で均質になるまで混合する。別の容器でダウイキル（登録商標）２００防腐剤及びカーボポール（登録商標）９４０増粘剤を脱イオン水といっしょにして、増粘剤が溶液になるまで混合する。次いで、Ａ部分とＢ部分をいっしょにして透明なゲルが形成されるまで静かに混合する。
【００４５】
0003819585.tif 000008
手順：コンディショニングポリマーを適当な撹拌を用いて水に溶解する。界面活性剤及び防腐剤を加え、均質になるまで溶液を混合する。生成物をろ過し、容器に充填する。次に容器に噴射剤を装填する。タージトール（登録商標）ＮＰ１５界面活性剤はコネチカット州，ダンブリーのユニオン  カーバイド  ケミカルアンド  プラスチック  カンパニーから入手できる。ブリジ（登録商標）９７界面活性剤はデラウェア州，ウィルミントンのICI   スペシャルティー  ケミカルズから入手できる。
【００４６】
ヘアケア組成物の評価
例１
ビニルピロリドンに基づく市販のポリマーであって、具体的にいうと、インターナショナル  スペシャルティ  プロダクツから入手できる、ＰＶＰ  Ｋ−９０及びＰＶＰ  Ｋ−３０に加えて、上記製造されたＰＶＦ及びＰＶＡＭを次の配合及び上記手順にしたがって毛髪固定性ゲル組成物に配合した。
【００４７】
0003819585.tif 000009
ゲルを色及び透明性に関して初期の外観を決定するために視覚で観察した。ゲルを５０℃で恒温のオーブン中に４週間置き、その後再び色及び透明性に関する外観の視覚的な観察を行なった。結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
0003819585.tif 000010
【００４９】
このデータは、毛髪固定性樹脂としてＰＶＰまたはＰＶＦを用いるゲルは、毛髪固定性樹脂としてＰＶＡＭを用いるゲルよりも老化しやすいことを示している。したがって、ＰＶＡＭは老化に関してＰＶＰ及びＰＶＦより優れている。
例２
アルコールを含まないゲルを、ＰＶＡＭ，ＰＶＦ及びＰＶＰ  Ｋ−９０をそれぞれ用いて、ポリマー固体３％で製造した。該ゲルを生じたゲルの透明性を視覚で観察することによって増粘剤適合性（カーボポール９４０）について評価した。初期透明性等級づけを行ない、次いで、５０℃で３ケ月ゲルを老化させた。次いで老化させた透明性の等級づけを行った。結果を表２に示す。
【００５０】
表２
ポリマー              初期透明性等級              老化透明性等級
ＰＶＡＭ                  １                            １
ＰＶＦ                    １                            ４
ＰＶＰ                    １．５                        ２
１は透明、２はわずかにかすんだ、３はかすんだ、４は濁った、５は不透明という等級で、増粘剤適合性に関して、ＰＶＡＭは初期にはＰＶＦと同等で、ＰＶＰには優っている。ＰＶＡＭは老化に関して、ＰＶＦ及びＰＶＰの両方に優っている。
【００５１】
例３
それぞれ、ＰＶＡＭ及びＰＶＰを用いて例２で製造したアルコールを含まないゲルの主観的性質を比較した。各々のゲルを湿らせた２５．４cm（１０インチ）の褐色のイタリア人の毛髪の見本（ｓｗａｔｃｈ）で試験した。各見本に０．５ｇのそれぞれのゲルを適用した。ゲルは見本中に入っていき、次に各見本を湿潤適合性について評価した。次に各見本を約４３．３℃（１１０°Ｆ）のオーブンで２時間乾燥させた。評価した追加の主観的性質は光沢、剛性、乾燥適合性、はがれ易さ及び静電気で毛髪がなびくことを包含する。主観的な評価基準を下記に示す。結果を表３に示す。
１．湿潤適合性−見本を数回静かにくしでとかし、ときつけ（comb-out）の容易性を評価する。
２．光沢−見本を視覚により光沢及びつやについて評価する。
３．主観的剛性−見本をパネリストが触れて、毛髪見本を曲げようとするときの抵抗性感により剛性と軟らかさを対比して評価する。
４．乾燥適合性−見本を数回静かにくしでとかし、ときつけの容易性を評価する。
５．はがれ易さ（Flakiness ）−見本をくしでとかした後のはがれ易さについて視覚により調べる。
６．静電気で髪がなびくこと−見本を激しくくしでとかし、次に示された静電気で髪がなびく量を評価する。
【００５２】
これらの方法により得られたデータは質的であって、定量的でない。したがって主観的である。しかしながら、これらのブラインド研究に参加したパネリストは、これらの性質について毛髪見本の分析において訓練を受けてきていた。さらに、主観的評価は９０％信頼度で差異を同定するように統計学的に分析されている。
【００５３】
【表２】
0003819585.tif 000011
【００５４】
鍵：＋  実験物は対照よりも統計学的に優っている（７／８は優っていると評価される）。
＝  実験物は対照と統計学的に等しい（２〜６／８は等しい）。
−  実験物は対照よりも統計学的に劣る。（１／８は劣ると評価される）。データが示すように、アルコールを含まないゲル組成物主観的性質に関して、ＰＶＡＭはＰＶＰと同等である。
【００５５】
例４
ポリマーの１０％固体水溶液を調製した。溶液の透過率を純水の透過光に対するポリマー溶液による透過光の比により決定された。測定は分光光度計を用いて４００nmで行なった。
【００５６】
【表３】
0003819585.tif 000012
【００５７】
透過率の２％の差は眼で認識できるので、この結果はＰＶＡＭが水溶液の透明性に関してＰＶＰ及びＰＶＦの両方に対して優っていることを示している。
例５
上記で製造されたＰＶＡＭポリマーをＰＶＰ  Ｋ−３０，ＰＶＰ  Ｋ−９０及び上記で製造されたＰＶＦホモポリマーと性能差、特にエアゾールヘアスプレー用途における性能差について比較した。各ポリマーを、エアゾールスプレーの粒径の測定（表５ｂ）に加えて、下記の無水系を製造し、次いでこの系を炭化水素溶媒中の外観及びスプレー性について観察することにより、炭化水素許容度（表５ａ）及びスプレー性（表５ｂ）について試験した。
【００５８】
表５ａ
炭化水素許容度（３％ポリマー固体、無水系、Ａ−４６噴射剤）
ポリマー Ａ−４６炭化水素
ＰＶＡＭ                          ６０％−非常にわずかなかすみ
ＰＶＰ  Ｋ−３０                  ６０％−非常にわずかなかすみ
ＰＶＰ  Ｋ−９０                  ６０％−かすみ、わずかな沈殿
ＰＶＡＭは、ＰＶＰ  Ｋ−３０と同様に約６０％炭化水素に許容性がある。分子量の高いＰＶＰ  Ｋ−９０は６０％の炭化水素レベルで沈殿が現われた。すべてのポリマーは６５％の炭化水素と不相容である。したがって、ＰＶＡＭは炭化水素適合性に関し、ＰＶＰと同等である。
【００５９】
0003819585.tif 000013
ＰＶＰ  Ｋ−９０の分子量及び粘度は非常に高く、したがってその特定のポリマーは無水エアゾールヘアスプレー用途に用いるには許容できない。しかしながら、より低分子量のＰＶＰ  Ｋ−３０は無水エアゾール組成物に用いることができ、最良のスプレー性を示す一方、ＰＶＡＭは無水エアゾール中で良好なスプレー性を示す。
【００６０】
例６
組成物の主観的評価のための手順
ＰＶＡＭを次の性質に関してＰＶＰ対照に対して評価した。すなわち、乾燥適合性、光沢、静電気で毛髪がなびくこと及びはがれ易さ。試験の詳細を下記に示す。
【００６１】
ポリマーを４％活性無水エアゾール系中で評価した。汚れのない暗褐色の毛髪をＮＹ１００１，ニューヨーク，２８番ストリート１２９Ｗのデメオ  ブラザーズから得た。長さ２５．４cm（１０インチ）で５．２５ｇの別々の毛髪見本を各ポリマーまたは水処理について用いた。
見本に約１５．２cm（６インチ）の距離から側面に対して２秒スプレーし、周囲条件で１時間乾燥させた。見本試料を対（ＰＶＡＭ処理  対  ＰＶＰ処理）としてグループ分けした。全部で８対の試料を評価した。性能は訓練を受けた２人のメンバーのパネルにより評価され、彼らは、コード化された本発明のポリマーと対照のＰＶＰを比較した。パネルの各メンバーは４対の試料（ＰＶＡＭ  対  ＰＶＰ）を、互いに劣っている／優れている（−／＋）または統計学的に差がないとして等級づけした。各ポリマーについて全部で８対を試験した。各見本を主観的性質について湿潤適合性評価を除いた他は、例３に記載したように評価した。評価の結果を表６に表わす。
【００６２】
【表４】
0003819585.tif 000014
【００６３】
鍵：＋  実験物は統計学的に対照に優れている（７／８を優れていると評価する）。
＝  実験物は統計学的に対照と同等（２〜６／８同等）。
−  実験物は統計学的に対照より劣っている（７／８を劣っていると評価する）。
【００６４】
予想されたように、ＰＶＰ  Ｋ−９０はＰＶＡＭポリマーより剛く、一方ＰＶＡＭは乾燥適合性及びはがれ易さに関して優れている。２つの樹脂は光沢及び帯電防止に関して同等である。ＰＶＡＭポリマーは方向的にＰＶＰ  Ｋ−３０に対して剛性で優れており、帯電防止性に関して優れており、はがれ易さに関して劣っており、光沢剛性及び乾燥適合性で同等である。このデータから引き出される１つの結論は、ＰＶＡＦから製造されたポリマーは一般に無水エアゾールにおける主観的評価に関して同等である。
【００６５】
例７
２％ポリマー固体でポリマー水溶液を調製し、次の実験要綱にしたがって剛性について評価した。結果を表７に示す。
剛性試験実施要綱
各ポリマー溶液を３つの湿らせた１１．４cm（４．５インチ）の褐色の汚れのないイタリア人の毛髪見本について試験した。見本を２％活性水溶液に湿した。過剰の溶液を湿った見本を親指と人さし指の間で搾ることにより取り除いた。見本を約４３．３℃（１１０°Ｆ）のオーブンで４５分間乾燥させた。見本を相対湿度５０％及び２３℃の恒温恒湿室に入れ、１晩維持した。見本の剛性を剛性を測定するための適当な機器を用いて測定した。結果を統計学的に分析し、９５％信頼度で報告した。
【００６６】
表７
剛性の評価（２％ポリマー固体、水溶濃縮液）
ポリマー                    剛性単位                    Ｉ．Ｖ．  
ＰＶＡＭ                      ３４１                    ０．５
ＰＶＰ  Ｋ−９０          ほぼ５００                    ２．５
ＰＶＦ                        ３１５                ０．４〜０．５
データが示すように剛性に関してＰＶＡＭはＰＶＦに優れ、十中八九はＰＶＡＭポリマーの分子量に対するＰＶＰ  Ｋ−９０の高分子量のために、ＰＶＰ  Ｋ−９０に劣る。ＰＶＰ  Ｋ−３０に実施した同様の試験は、主観的剛性評価に基づいてＰＶＡＭはＰＶＰ  Ｋ−３０に優れていることを示すだろうと予測するだろう。したがって、ＰＶＡＭポリマーはいくつかのＰＶＰ樹脂と同じ位良好な剛性を提供すると言える。
【００６７】
例８
上記で製造された各ゲルを次の実施要綱にしたがって、高湿度カール保持について評価した。結果を表８に示す。
高湿度カール保持試験実施要綱
各ゲルを９つの湿らせた２５．４cm（１０インチ）のヨーロッパ人の褐色の毛髪の見本について試験した。各見本に０．５ｇのそれぞれのゲル組成物をつけた。ゲルを見本に浸み込ませ、次にそれを約１．３cm（０．５インチ）のテフロンのマンドレル上に同じ方向に３６０°回転させながらカールさせた。次にカールをマンドレルから注意深く取りはずし２本のヘアクリップで固定した。次にカールを約４８．９℃（１２０°Ｆ）の温度のオーブンに１晩置いた。乾燥したカールの巻きを静かに解き、相対湿度９０％で７０°Ｆの湿室に入れられた、目盛つきの透明なカール保持板に垂らした。カール保持％を１５，３０，６０，９０及び１２０分に測定した。カール保持を下記のように測定した。各時間間隔で得られた平均保持％を比較し、統計学的に分析し、９５％信頼度で報告した。
【００６８】
【数１】
0003819585.tif 000015
【００６９】
Ｌ＝見本が完全に伸びた長さ
Ｌ0 ＝暴露前のカールの長さ
Ｌt ＝暴露後のカールの長さ
【００７０】
【表５】
0003819585.tif 000016
【００７１】
データはＰＶＡＭが高湿度カール保持に関して、ＰＶＰ及びＰＶＦの両方に匹敵することを示している。
追加のＰＶＡＭ試料を次のように製造した。
ＮＶＡｃの沈殿重合
冷却器を備えた２リットルフラスコ中に２２．５ｇのＮＶＡＭ、２２５ｇの希釈剤、及び５分間かけて０．９ミリモルの開始剤を導入した。２つの遅い追加物を１０分後に加えた。最初のものは１７７．５ｇのＮＶＡＭ及び４５８．５ｇの希釈剤からなり、第２番目のものは５．４ミリモルの開始剤及び６３．５ｇの希釈剤からなるものであった。上記遅い追加物を、反応系を還流下に維持しながら、それぞれ、３時間及び６時間かけて加えた。さらに１時間反応を継続し、混合物をろ過した。希釈剤を取り除くために沈殿したポリマーを加熱したオーブン中で乾燥させた。
【００７２】
１つの試料では、希釈剤として酢酸エチルを用い、開始剤として、ペルオキシピバリン酸−ｔ−アミル（ｔ−ＡＰＰ）を用いた。他の試料では、希釈剤としてアセトンを用い、開始剤としてｔ−ＡＰＰを用いた。他の試料では希釈剤としてアセトンを用い、開始剤としてペルオキシネオデカン酸−α−クミルを用いた。冷却器を備えた２リットルフラスコに、２２．５ｇのＮＶＡＭと２２５ｇの酢酸エチルと、５分間かけて２５ｇの酢酸エチル中の０．２２ｇのｔ−ＡＰＰを導入した。１７７．５ｇのＮＶＡＭ及び４５８．５ｇの酢酸エチルからなる遅い追加物を１０分後に加えた。それを２．５時間かけて加えた。第２の遅い追加は最初の遅い追加の開始の１．５時間後に開始した。第２の遅い追加物は６３．５ｇの酢酸エチル中の１．３６ｇのｔ−ＡＰＰからなった。この添加を４時間かけて行なった。遅い添加の間、還流を維持した。第２の遅い添加の終了後、さらに１時間混合物を還流下に維持した。生じた沈殿をろ過して、湿ったポリマーの塊を生じた。