(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙又は不織布に、（Ａ）水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、アミド基の中から選ばれた少なくとも１種の親水性官能基を有し、該親水性官能基の総量が樹脂１０００ｇ当たり４ｍｏｌ以上であり、かつ２５℃で水に不溶である樹脂であって、樹脂不揮発成分０．０５〜３０重量％、（Ｂ）無機酸化物ゾル不揮発成分０．０５〜３０重量％、（Ｃ）有機溶剤１〜５０重量％及び（Ｄ）水４０〜９９重量％から成る防汚処理剤を含浸させて成ることを特徴とする防汚処理用ウエットティッシュ。
【請求項２】
請求項１に記載の防汚処理用ウエットティッシュを用いて基材表面をワイプし、基材表面上で防汚処理剤を乾燥させることを特徴とする防汚処理方法。
【請求項３】
請求項２記載の防汚処理方法により処理されたことを特徴とする防汚処理物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防汚処理用ウエットティッシュ、防汚処理方法及び防汚処理物品に関する。さらに詳しく言えば、本発明は、含浸されている防汚処理剤により、基材表面を親水化することにより耐汚染性を付与し、洗浄等のメンテナンスの頻度を低減することのできる防汚処理用ウエットティッシュ、該ウエットティッシュを用いる防汚処理方法及び該防汚処理方法により処理された防汚処理物品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
自動車外板塗膜等、屋外で雨風にさらされる塗膜上には、工場や自動車からの排出物質、鳥糞、樹液あるいは花粉等の種々の汚染物質が付着するため、その外観は次第に損なわれてしまう。これより、初期の塗膜外観を維持するためには、洗浄等のメンテナンスを高い頻度で行う必要がある。
このメンテナンス頻度を低減する目的で、従来より、塗膜上にワックス皮膜を形成することが行われている。該ワックス剤は、通常、皮膜を形成し撥水性を付与するロウ成分、光沢を与え拭き取りを容易にするシリコーン成分及びこれらの溶媒あるいは分散媒として機能する有機溶剤等から構成されている。そして、ワックス皮膜は、該ワックス剤をスポンジ等で塗膜上に塗布した後、過剰のワックス剤を柔らかい布等で拭き取り、磨き上げることにより形成される。しかし、該ワックス皮膜は塗膜に光沢を与えるものの、撥水性であるため、汚染物質を含んだ雨滴はその上で縮もうとし、これにより汚染物質は部分的に濃縮され、雨水が乾燥した際には塗膜上に水平面ではまだら模様が、また、垂直面では雨筋跡ができあがってしまう。さらに、該ワックス皮膜は塗膜よりも柔軟であるため、付着した汚染物質はその中に埋まってしまい、雨風等の自然の作用による汚染物質の除去はむしろ困難となる。すなわち、塗膜上にワックス皮膜を形成しても、メンテナンス頻度を低減する効果はないのが実情である。
【０００３】
そこで、上記目的を達成するために、特定の有機塗料組成物に特定のオルガノシリケート及び／又はその縮合物を配合して成る塗料組成物（国際公開公報ＷＯ９４／０６８７０号）が提案されている。また、本発明者らは、既に上記目的を達成するために、樹脂成分、硬化剤成分及び無機質のゾルの分散体を含有することを特徴とする熱硬化性組成物（国際公開公報ＷＯ９７／１３８０９号）を提案している。そして、これらの組成物から得られる塗膜は、その表面にオルガノシリケート及び／又はその縮合物あるいは無機質粒子が配向し親水性となるため、いずれも耐汚染性を有しており、メンテナンス頻度を低減するという目的は達成されている。しかしながら、これらの組成物は通常、有機溶剤を多量に含有しており、その使用の際には専用の塗装設備が必要である。また、該組成物から得られる塗膜表面の一部が何らかの理由で深く削られた際、場合によっては、オルガノシリケート及び／又はその縮合物あるいは無機質粒子が塗膜表面から欠落するため、その部分のみが汚染するという問題があり、これを容易に補修する防汚処理用品及び防汚処理方法が必要とされている。
これらの課題に対して、ロウ成分を主成分とする母材中に光触媒作用を有する金属酸化物粉末を分散混合した塗膜用被覆剤（特開平９−２２０５２４号公報）が提案されている。しかしながら、該被覆剤皮膜を形成するためには、塗膜上に塗布した後、過剰の被覆剤を拭き取り、磨き上げる作業が必要であり、さらに簡単な作業で基材に耐汚染性を付与することができる防汚処理用品及び簡便な防汚処理方法が要求されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、専用の設備を必要とすることなく、簡単な作業で基材表面を親水化することにより耐汚染性を付与し、洗浄等のメンテナンスの頻度を容易に低減することのできる防汚処理用品、該防汚処理用品を用いて行う簡便な防汚処理方法及び該防汚処理方法により処理された防汚処理物品を提供することを目的としてなされたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の好ましい性質を有する防汚処理用品を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、紙又は不織布に防汚処理剤を含浸させて成ることを特徴とする防汚処理用ウエットティッシュによりその目的を達成し得ることを見出し、これらの知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、紙又は不織布に防汚処理剤を含浸させて成ることを特徴とする防汚処理用ウエットティッシュを提供するものである。また、本発明は、上記ウエットティッシュを用いることを特徴とする防汚処理方法を提供するものである。さらに、本発明は、上記防汚処理方法により処理されたことを特徴とする防汚処理物品を提供するものである。
本発明のさらに他の目的、態様及び利点は、以下の記載から十分にされるであろう。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の防汚処理用ウエットティッシュは、紙又は不織布に防汚処理剤を含浸させて成ることを特徴とする。該防汚処理剤は、基材表面に付着し、該基材表面を親水化する作用を有する。この作用により、該基材表面には耐汚染性が付与され、洗浄等のメンテナンスの頻度が低減される。
該防汚処理剤は、上記の目的を達成できるものであれば、特に限定されるものではなく、各種の防汚処理剤を用いることができる。該防汚処理剤の好ましい例としては、（Ａ）樹脂不揮発成分０．０５〜３０重量％、（Ｂ）無機酸化物ゾル不揮発成分０．０５〜３０重量％、（Ｃ）有機溶剤１〜５０重量％及び（Ｄ）水４０〜９９重量％から成ることを特徴とする防汚処理剤が挙げられる。
【０００７】
前記（Ａ）成分として用いられる樹脂は、本発明のウエットティッシュにより基材表面がワイプされ、防汚処理剤が基材表面で乾燥する際に、無機酸化物粒子の凝集を抑制しつつ、基材表面に無機酸化物粒子を固定する目的で使用される。該樹脂は、上記の目的を達成できるもので、かつ本発明のウエットティッシュに含浸される防汚処理剤中で無機酸化物粒子の分散を妨げることがないものであれば、特に限定されるものではなく、各種の樹脂を用いることができる。かかる（Ａ）成分の樹脂は、本発明のウエットティッシュに含浸される防汚処理剤中に、不揮発分として０．０５〜３０重量％配合される。該樹脂の不揮発分が０．０５重量％未満であると、基材表面に無機酸化物粒子を固定することができなくなることがある。また、３０重量％より多くなると、防汚処理剤の乾燥の際に基材表面に乾燥ムラが残ることがある。
【０００８】
（Ａ）成分の樹脂の好ましいものとしては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、アミド基の中から選ばれた少なくとも１種の親水性官能基を有し、該親水性官能基の総量が樹脂１０００ｇ当たり４ｍｏｌ以上であり、かつ２５℃で水に不溶であるものが挙げられる。該親水性官能基の特に好ましいものは、水酸基、カルボキシル基、アミド基である。該親水性官能基の総量は、好ましくは樹脂１０００ｇ当たり４．５ｍｏｌ以上であり、特に好ましくは樹脂１０００ｇ当たり５ｍｏｌ以上である。該親水性官能基の総量が樹脂１０００ｇ当たり４．５ｍｏｌ未満であると、防汚処理剤中で無機酸化物粒子の分散を妨げたり、防汚処理剤の乾燥の際に無機酸化物粒子の凝集が起こることがある。該親水性官能基の総量の上限は、特に限定されるものではないが、好ましくは樹脂１０００ｇ当たり２５ｍｏｌ以下である。該親水性官能基は、１種のみでもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。また、該樹脂が２５℃で水に可溶であると、基材表面に並んだ無機酸化物粒子が雨水により樹脂とともに除去されてしまうことがあるため、樹脂は２５℃で水に不溶であることが好ましい。
【０００９】
（Ａ）成分の樹脂の特に好ましい例としては、重合性二重結合を有する単量体に基づく重合体等を挙げることができる。これらの樹脂は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。該重合性二重結合を有する単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イソボルニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イソボルニル等のアルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステル；
【００１０】
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン付加物、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド付加物、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−３−ヒドロキシブチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルのε−カプロラクトン付加物、アクリル酸２−ヒドロキシエチルのエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド付加物、クロトン酸２−ヒドロキシエチル、クロトン酸２−ヒドロキシプロピル、クロトン酸３−ヒドロキシプロピル、クロトン酸３−ヒドロキシブチル、クロトン酸４−ヒドロキシブチル、クロトン酸５−ヒドロキシペンチル、クロトン酸６−ヒドロキシヘキシル、アリルアルコール、ヒドロキシメチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシヘプチルビニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等の水酸基含有単量体；
【００１１】
メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、メサコン酸、マレイン酸、フマル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトン（ｎ＝２）モノアクリレート（例えば、アロニックスＭ−５３００（商品名、東亞合成化学工業（株）製））、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート（例えば、アロニックスＭ−５４００（商品名、東亞合成化学工業（株）製））、アクリル酸ダイマー（例えば、アロニックスＭ−５６００（商品名、東亞合成化学工業（株）製））等のカルボキシル基含有単量体；メタクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド等のアミド基含有単量体；メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、アクリル酸３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、アリルグリシジルエーテル、ｐ−グリシジルオキシスチレン、ｐ−グリシジルオキシ−α−メチルスチレン、ｐ−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルオキシ）スチレン、ｐ−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルオキシ）−α−メチルスチレン、グリシジルエチレン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエチレン、グリシジルビニルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルビニルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアリルエーテル等のエポキシ基含有単量体；
【００１２】
２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等のオキサゾリン基含有単量体；３−アクリロイルオキシプロピレンカーボネート、３−メタクリロイルオキシプロピレンカーボネート等のシクロカーボネート基含有単量体；エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等の脂肪族ビニルエーテル化合物；クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、クロトン酸プロピル等のクロトン酸アルキルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪族カルボン酸ビニルエステル；シクロヘキサンカルボン酸ビニルのような脂環式カルボン酸ビニルエステル；
【００１３】
安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニルのような芳香族カルボン酸ビニルエステル；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン、クロロプレン等のオレフィン類；ＣＦ2＝ＣＦ2、ＣＨＦ＝ＣＦ2、ＣＨ2＝ＣＦ2、ＣＨ2＝ＣＨＦ、ＣＣｌＦ＝ＣＦ2、ＣＨＣｌ＝ＣＦ2、ＣＣｌ2＝ＣＦ2、ＣＣｌＦ＝ＣＣｌＦ、ＣＨＦ＝ＣＣｌ2、ＣＨ2＝ＣＣｌＦ、ＣＣｌ2＝ＣＣｌＦ、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＨＦ2ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨ3ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＨ3ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＦ2ＣｌＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＣｌ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2ＣｌＣＣｌ＝ＣＦ2、ＣＦ2ＣｌＣＦ＝ＣＦＣｌ、ＣＦＣｌ2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＣｌ＝ＣＣｌＦ、ＣＦ3ＣＣｌ＝ＣＣｌ2、ＣＣｌＦ2ＣＦ＝ＣＣｌ2、ＣＣｌ3ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ2ＣｌＣＣｌ＝ＣＣｌ2、ＣＦＣｌ2ＣＣｌ＝ＣＣｌ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＣｌＦ2ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ3ＣＣｌ＝ＣＨＣｌ、ＣＨＦ2ＣＣｌ＝ＣＣｌ2、ＣＦ2ＣｌＣＨ＝ＣＣｌ2、ＣＦ2ＣｌＣＣｌ＝ＣＨＣｌ、ＣＣｌ3ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ2ＣｌＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ2ＢｒＣＨ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＢｒ＝ＣＨＢｒ、ＣＦ2ＣｌＣＢｒ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＢｒＣＦ＝ＣＣｌ2、ＣＦ3ＣＢｒ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＢｒ、ＣＦ2ＢｒＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ2ＢｒＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ＝ＣＦＣＦ3、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＦＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨＦ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＦ2ＣＨ3、ＣＦ2＝ＣＦＣＨ2ＣＨ3、ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ＝ＣＨＣＨ3、ＣＦ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＦＨ2ＣＨ＝ＣＨＣＦＨ2、ＣＨ3ＣＦ2ＣＨ＝ＣＦ2、ＣＨ2＝ＣＦＣＨ2ＣＨ3、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＦ＝ＣＦ2、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＦ＝ＣＦ2、又はＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ4Ｆ9、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4（ＣＦ2）6ＣＦ（ＣＦ3）3、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ8Ｆ17、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ4Ｃ10Ｆ21等のフッ素含有単量体；
【００１４】
サイラプレーンＦＭ−０７１１、サイラプレーンＦＭ−０７２１、サイラプレーンＦＭ−０７２５、サイラプレーンＴＭ−０７０１、サイラプレーンＴＭ−０７０５（いずれも商品名、チッソ（株）製）、メタクリル酸トリメトキシシリルプロピル等のケイ素含有単量体；さらにはスチレン、ホスマー（商品名、ユニケミカル社製）、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸フェニル、α−メチルスチレン、ｐ−ビニルトルエン、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アクリロイルモルホリン、メタクリル酸−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル、アクリル酸−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル、メタクリル酸−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル、アクリル酸−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル、２，３−ジヒドロフラン、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
（Ａ）成分の樹脂である重合性二重結合を有する単量体に基づく重合体は、上記の単量体の単独重合あるいは上記の単量体から成る混合物の共重合により合成される。この際の重合方法については特に制限はなく、公知の方法、例えば、有機溶剤中における溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、沈殿重合等を用いることができる。また、その重合方式についても特に制限はなく、例えば、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合のいずれも用いることができるが、これらの中で、工業的な面からラジカル重合が好適である。ラジカル重合において用いられる重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−ベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、メチルエチルケトンパーオキシド等の有機過酸化物、あるいは２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ系開始剤を好ましく挙げることができる。もちろん、これらに限定されるものではない。これらのラジカル重合開始剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
重合時の反応温度は、一般的に６０〜１５０℃が好ましい。この温度が６０℃未満であると、ラジカル重合開始剤が分解しにくく、反応が進行しにくい。また１５０℃を超えると、ラジカル重合開始剤が熱により分解してラジカルを生成しても、その寿命が短く、効果的に生長反応が進行しにくい。重合時間は、重合温度やその他の条件に左右され、一概に定めることはできないが、一般に２〜１０時間程度で十分である。
【００１７】
（Ｂ）成分として用いられる無機酸化物ゾルは、本発明のウエットティッシュにより基材表面がワイプされ、防汚処理剤が基材表面で乾燥した際に、基材表面に並び、基材表面を親水化する目的で使用される。親水化した基材表面は、たとえ汚染物質が付着しても、その付着界面に雨水等の水分が容易に浸入することが可能となるため、該汚染物質は雨風等の自然の作用により除去され易くなり、基材に耐汚染性が付与される。該無機酸化物ゾルは、上記の目的を達成できるものであれば、特に限定されるものではなく、各種の無機酸化物ゾルを用いることができる。
【００１８】
（Ｂ）成分の無機酸化物ゾルは、本発明のウエットティッシュに含浸される防汚処理剤中に、不揮発分として０．０５〜３０重量％配合される。該無機酸化物ゾルの不揮発分が０．０５重量％未満であると、基材表面を親水化することができないことがある。また、３０重量％より多くなると、防汚処理剤の乾燥の際に基材表面に乾燥ムラが残ることがある。
【００１９】
該無機酸化物ゾルとしては、例えば、スノーテックス４０、スノーテックスＯ、スノーテックスＣ、スノーテックスＮ（いずれも商品名、日産化学工業（株）製）、カタロイドＳ−３０Ｈ、カタロイドＳＩ−３０、カタロイドＳＮ、カタロイドＳＡ（いずれも商品名、触媒化成工業（株）製）、アデライトＡＴ−３０、アデライトＡＴ−２０Ｎ、アデライトＡＴ−２０Ａ、アデライトＡＴ−２０Ｑ（いずれも商品名、旭電化工業（株）製）、シリカドール−３０、シリカドール−２０Ａ、シリカドール−２０Ｂ（いずれも商品名、日本化学工業（株）製）等の水系酸化ケイ素ゾル；スノーテックスＩＰＡ−ＳＴ、スノーテックスＥＧ−ＳＴ、スノーテックスＸＢＡ−ＳＴ、スノーテックスＭＩＢＫ−ＳＴ（いずれも商品名、日産化学工業（株）製）、オスカル１１３２、オスカル１２３２、オスカル１３３２（いずれも商品名、触媒化成工業（株）製）等の有機溶剤系酸化ケイ素ゾル；アルミナゾル−１００、アルミナゾル−２００、アルミナゾル−５２０（いずれも商品名、日産化学工業（株）製）、アルミナクリアーゾル、アルミゾル−１０、アルミゾル−２０、アルミゾルＳＶ−１０２、アルミゾル−ＳＨ５（いずれも商品名、川研ファインケミカル（株）製）等の水系アルミナゾル；アルミゾル−ＣＳＡ５５、アルミゾル−ＣＳＡ１１０ＡＤ（いずれも商品名、川研ファインケミカル（株）製）等の水／有機溶剤混合系アルミナゾル；
【００２０】
Ａ−１５５０、Ａ−２５５０（いずれも商品名、日産化学工業（株）製）等の水系酸化アンチモンゾル；サンコロイドＡＴＬ−１３０、サンコロイドＡＭＴ−１３０（いずれも商品名、日産化学工業（株）製）等の有機溶剤系酸化アンチモンゾル；ＮＺＳ−３０Ａ、ＮＺＳ−３０Ｂ（いずれも商品名、日産化学工業（株）製）等の水系酸化ジルコニウムゾル；セラメースＳ−８、セラメースＣ−１０（いずれも商品名、多木化学（株）製）等の水系酸化スズゾル；タイノックＡ−６、タイノックＭ−６（いずれも商品名、多木化学（株）製）等の水系酸化チタンゾル；セラメースＦ−１０（商品名、多木化学（株）製）等の酸化スズと酸化アンチモンから成る水系ゾル等が挙げられ、好ましくは、水系酸化ケイ素ゾル、有機溶剤系酸化ケイ素ゾル、水系アルミナゾル、水系酸化チタンゾルが挙げられる。さらに好ましい無機酸化物ゾルは、光触媒作用を持たない無機酸化物ゾルである。基材が有機物である場合、無機酸化物ゾルが光触媒作用を持つと、基材を劣化させる場合がある。該光触媒作用を持たない無機酸化物ゾルとしては、水系酸化ケイ素ゾル、有機溶剤系酸化ケイ素ゾル、水系アルミナゾルが挙げられる。
【００２１】
また、該無機酸化物ゾルは、シランカップリング剤で処理したものでもよい。この処理により無機酸化物粒子の親水性は減少するが、基材表面に並んだ無機酸化物粒子は雨水により除去され難くなるため、基材表面の親水性はむしろ高くなる場合がある。該シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等が挙げられ、好ましくは、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシランが挙げられる。また、市販品としては、Ａ−１６２、Ａ−１６３、ＡＺ−６１２２（いずれも商品名、日本ユニカー（株）製）等が挙げられる。また、上記化合物の縮合体、例えば、市販品として、ＫＲ−９２１８、ＫＲ−９２０２（いずれも商品名、信越化学工業（株）製）等もシランカップリング剤として用いることができる。これらのシランカップリング剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
シランカップリング剤で処理する場合、シランカップリング剤の配合量は、無機酸化物ゾルの不揮発分に対して１〜１００重量％が好ましく、２〜５０重量％がより好ましい。また、その際の分散媒は、特に制限はなく、水、有機溶剤あるいは水と有機溶剤の混合物のいずれであってもよい。さらに、処理温度も、特に制限はなく、通常２０〜１００℃の範囲であることが好ましく、特に３０〜９０℃の範囲であることが好ましい。
【００２３】
（Ｃ）成分として用いられる有機溶剤は、（Ａ）成分の樹脂を水中に溶解させる目的、及び本発明のウエットティッシュに含浸される防汚処理剤の表面張力を低下させ、基材に塗布された際に、均一に濡れ広がるようにする目的で使用される。該有機溶剤は、上記の目的を達成できるものであれば、特に限定されるものではなく、各種の有機溶剤を用いることができる。（Ｃ）成分の有機溶剤は、本発明のウエットティッシュに含浸される防汚処理剤中に、１〜５０重量％配合される。該有機溶剤が１重量％未満であると、（Ａ）成分の樹脂を完全に溶解できないことがある。また、５０重量％より多くなると、ウエットティッシュの使用の際に揮発する有機溶剤量が多くなり、専用の設備が必要となることがある。
【００２４】
該有機溶剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、エチレングリコール等のアルコール類；ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類；さらにはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられ、好ましくは、芳香族炭化水素類、アルコール類、エーテル類、ケトン類が挙げられ、特に好ましくは、アルコール類が挙げられる。これらの有機溶剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
上記本発明のウエットティッシュに含浸される防汚処理剤の調製における各成分の混合方法は、特に制限されるものではなく、種々の方法により行うことができ、混合順序も種々の順序で行うことができる。
【００３０】
本発明のウエットティッシュに含浸される防汚処理剤は、必要に応じて、防腐剤、香料、顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、つや消し剤、つや出し剤、帯電防止剤、界面活性剤、緩衝剤等が含まれていてもよい。また、該防汚処理剤は、１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
本発明のウエットティッシュは、上記防汚処理剤を紙又は不織布に含浸させることにより得られる。紙及び不織布の製法、素材、目付、厚み、強度等は特に制限はなく、種々の紙及び不織布を使用することができる。防汚処理剤の含浸重量は、特に制限はないが、通常、紙又は不織布の重量に対して、０．５〜１０倍の範囲であることが好ましく、特に１〜８倍の範囲であることが好ましい。
【００３２】
本発明のウエットティッシュは、含浸された防汚処理剤の揮発成分の蒸散を防止するために、密閉された容器又は袋に入れられて保存され、通常は、１枚ずつ取り出されて使用される。
【００３３】
本発明の防汚処理方法において用いられる基材としては、特に限定されるものではなく、各種の基材を用いることができ、例えば、木、ガラス、金属、布、プラスチック、発泡体、弾性体、紙、セラミック、コンクリート、石膏ボード等の有機素材及び無機素材等が挙げられる。これらの基材は、予め表面処理されたものでもよいし、予め表面に塗膜が形成されたものでもよい。該塗膜は、特に限定されるものではなく、有機系、無機系、有機／無機複合系等の各種の塗膜を用いることができる。
【００３４】
本発明の防汚処理方法は、本発明のウエットティッシュにより基材表面をワイプし、基材表面上で防汚処理剤を乾燥させることにより行われる。ワイプの際、ウエットティッシュは単独で用いてもよいし、スポンジ等に巻き付けて使用してもよい。基材表面が単純な形状で面積が広い場合、ウエットティッシュをスポンジ等に巻き付けて使用することにより、ウエットティッシュ全体に均一に力がかかり、均一な防汚処理ができることがある。また、ウエットティッシュにより基材表面をワイプした後、自然乾燥させる前に、基材を流水下にさらす等の水洗を行ってもよい。該水洗により、基材上の過剰な防汚処理剤が除去され、均一な防汚処理ができることがある。なお、本発明のウエットティッシュにより基材表面をワイプした段階で基材表面は親水化するため、水洗後に基材表面に水滴ができることはなく、拭き取り作業を行う必要はないが、防汚処理を短時間で終了させる目的で、基材表面に残存した水分の拭き取り作業等を行ってもいっこうに差し支えない。また、防汚処理をさらに短時間で終了させる目的で、自然乾燥のかわりに加熱及び／又は送風による乾燥を行ってもいっこうに差し支えない。
【００３５】
本発明の防汚処理方法により得られる防汚処理物品としては、例えば、構造物、木製品、金属製品、プラスチック製品、ゴム製品、加工紙、セラミック製品、ガラス製品等が挙げられる。より具体的には、自動車、自動車用部品（例えば、ボディー、バンパー、スポイラー、ミラー、ホイール、内装材等の部品であって、各種材質のもの）、鋼板等の金属板、二輪車、二輪車用部品、道路用資材（例えば、ガードレール、交通標識、防音壁等）、トンネル用資材（例えば、側壁板等）、船舶、鉄道車両、航空機、自動販売機、家具、楽器、家電製品、建築材料、容器、事務用品、スポーツ用品、玩具等が挙げられる。
【００３６】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。
なお、本発明の防汚処理方法により得られる防汚処理物品の性能は次のようにして求めた。
（１）外観性
目視観察により、次の基準に従い評価した。
○：防汚処理剤の乾燥ムラが残らない。
△：防汚処理剤の乾燥ムラが若干残る。
×：防汚処理剤の乾燥ムラが顕著に残る。
（２）親水性
（株）エルマ製ゴニオメーター式接触角測定器を用いて水の接触角の測定を行った。この値が小さいほど親水性が高い。
（３）耐汚染性
ＪＩＳ  Ｋ−５４００（１９９５）９．９  耐候性に準じて、３０日間屋外にて曝露後、未洗浄面の色（ＪＩＳ  Ｋ−５４００（１９９５）７．４．２  計測法）を測定し、曝露後のＬ値から未曝露時のＬ値を引くことによりΔＬ値を算出し、耐汚染性を判定した。このΔＬ値が０に近いほど耐汚染性に優れる。
【００３７】
製造例１
（Ａ）成分の樹脂溶液Ａ−１の製造
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、イソプロピルアルコール４８．７重量部を仕込み、加熱して還流状態となるまで昇温して保持した。そこへ、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル１８．０重量部、スチレン６．０重量部、メタクリルアミド３．０重量部、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル３．０重量部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．２重量部、イソプロピルアルコール２０．０重量部を混合したものを、滴下ロートから還流状態を保ちながら２時間かけて滴下した。滴下終了後さらに３０分間還流状態を保ち攪拌を続け、次いで２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．１重量部、イソプロピルアルコール１．０重量部を混合したものを添加し、さらに２時間還流状態で攪拌を続けた。重合終了後、不揮発分３１．０重量％の樹脂溶液Ａ−１を得た。
得られた樹脂は水酸基とアミド基を有し、その総量は５．３ｍｏｌである。また、数平均分子量は１１０００であり、２５℃で水に不溶であった。
【００３８】
製造例２
（Ａ）成分の樹脂溶液Ａ−２の製造
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、イソプロピルアルコール４８．７重量部を仕込み、加熱して還流状態となるまで昇温して保持した。そこへ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１５．０重量部、アクリル酸６．０重量部、メタクリル酸メチル９．０重量部、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．２重量部、イソプロピルアルコール２０．０重量部を混合したものを、滴下ロートから還流状態を保ちながら２時間かけて滴下した。滴下終了後さらに３０分間還流状態を保ち攪拌を続け、次いで２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．１重量部、イソプロピルアルコール１．０重量部を混合したものを添加し、さらに２時間還流状態で攪拌を続けた。重合終了後、不揮発分３０．５重量％の樹脂溶液Ａ−２を得た。
得られた樹脂は水酸基とカルボキシル基を有し、その総量は６．６ｍｏｌである。また、数平均分子量は９８００であり、２５℃で水に不溶であった。
【００３９】
製造例３
（Ｂ）成分の無機酸化物ゾルＢ−１の製造
温度計、還流冷却器、攪拌機を備えたフラスコにスノーテックスＩＰＡ−ＳＴ（商品名、日産化学工業（株）製、酸化ケイ素ゾル、平均粒径：１０〜１５ｎｍ、不揮発分：３０重量％、溶媒：イソプロピルアルコール）１００．０重量部及びＡ−１６３（商品名、日本ユニカー（株）製、シランカップリング剤）４．０重量部を仕込み、加熱して８０℃で８時間保持することにより、シランカップリング剤で表面処理された酸化ケイ素ゾルＢ−１を１０２．０重量部得た。
【００４０】
製造例４
防汚処理剤Ｅ−１〜３の製造
表１記載の組成の原料を混合し、防汚処理剤１〜３を得た。
【００４１】
【表１】
0003820580.tif 000002
【００４２】
注１）Ｂ−２：スノーテックスＣ（商品名、日産化学工業（株）製、酸化ケイ素ゾル、不揮発分：２０％、溶媒：水）。
注２）Ｂ−３：アルミゾル−１０（商品名、川研ファインケミカル（株）製、アルミナゾル、不揮発分：１０％、溶媒：水）。
【００４４】
実施例１〜３
（１）防汚処理用ウエットティッシュの製造
表２記載の通り、防汚処理剤を紙又は不織布に含浸させることにより防汚処理用ウエットティッシュを作製した。
【００４５】
【表２】
0003820580.tif 000003
【００４６】
注２）Ｆ−１  ：リード・クッキングペーパー（商品名、王子製紙（株）製、紙）。
注３）Ｆ−２  ：キムタオル（商品名、（株）クレシア製、紙）。
注４）Ｆ−３  ：カーラグラグ（商品名、（株）ソフト９９コーポレーション製、不織布）。
注６）紙又は不織布の重量に対する防汚処理剤の含浸重量。
【００４７】
（２）試験片の作成及び性能試験
リン酸亜鉛処理軟鋼板にカチオン電着塗料アクアＮｏ．４２００（登録商標、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚２０μｍとなるよう電着塗装して１７５℃で２５分間焼き付け、次に中塗り塗料ハイエピコＮｏ．５００中塗（登録商標、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚３０μｍとなるようにエアスプレー塗装し１４０℃で３０分間焼き付け、さらにメラミＮｏ．２０００上塗白（登録商標、日本油脂（株）製）を乾燥膜厚３０μｍとなるようにエアスプレー塗装し１４０℃で３０分間焼き付けたものを基材とした。
その後、上記（１）の防汚処理用ウエットティッシュを用いて、表２記載の条件で防汚処理を行い試験片を作製した。
性能試験結果を表２に示すが、いずれの場合も良好な外観性、高い親水性、優れた耐汚染性を示した。
【００４８】
比較例１〜４
表３記載の組成の処理液をそれぞれ不織布（カーラグラグ、商品名、（株）ソフト９９コーポレーション製）に含浸させることによりウエットティッシュを作製した。実施例１〜３と同様にして基材を作製し、比較例１では防汚処理を行わずに、また、比較例２〜４では上記のウエットティッシュを用いて表３記載の条件で防汚処理を行い、試験片を作製した。性能試験結果を表３に示すが、比較例１では防汚処理が何ら行われてないため、比較例２ではウエットティッシュ中に防汚処理剤が何ら含浸されてないため、比較例３では処理液中に（Ａ）成分の樹脂が何ら配合されてないため、比較例４では処理液中に（Ｂ）成分の無機酸化物ゾルが何ら配合されてないため、いずれの試験片もその表面の親水性は高くなく、耐汚染性に劣った。
【００４９】
【表３】
0003820580.tif 000004
【００５０】
注１）紙又は不織布の重量に対する防汚処理剤の含浸重量。
【００５１】
【発明の効果】
本発明の防汚処理用ウエットティッシュは、専用の設備を必要とすることなく簡単な作業で基材表面を親水化することにより優れた耐汚染性を付与する。また、本発明の防汚処理方法は、上記防汚処理用ウエットティッシュを用いた方法であり、簡単な作業で基材に優れた耐汚染性を付与する。さらに、本発明の防汚処理物品は、上記防汚処理方法により処理された物品であり、耐汚染性に優れている。