(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
車両用内装材に用いられるポリオレフィン系樹脂発泡体であって、発泡剤としてアゾジカルボンアミド、フォギング・臭気抑制剤としてカーボンブラックを含有し、該カーボンブラックがポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．０５〜５重量部含有されていることを特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡体。
【請求項２】
前記抑制剤が平均粒径２０〜１５０μｍのカーボンブラックからなる、請求項１のポリオレフィン系樹脂発泡体。
【請求項３】
前記抑制剤が多孔性のカーボンブラックからなる、請求項１または２のポリオレフィン系樹脂発泡体。
【請求項４】
主成分がポリプロピレンである、請求項１ないし３のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂発泡体。
【請求項５】
架橋発泡体である、請求項１ないし４のいずれかに記載のポリオレフィン系樹脂発泡体。
【請求項６】
車両用内装材に用いられるポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法であって、発泡性ポリオレフィン系樹脂に発泡剤としてアゾジカルボンアミド、フォギング・臭気抑制剤としてカーボンブラックを該カーボンブラックがポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．０５〜５重量部となるように添加し、該樹脂組成物を所定形状に成形した後発泡させることを特徴とする、車両用内装材に用いられるポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法。
【請求項７】
発泡性ポリオレフィン系樹脂の主成分がポリプロピレンである、請求項６の車両用内装材に用いられるポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂発泡体およびその製造方法に関し、とくにフォギングテストで結晶の発生量が少なく、かつ臭気の少ないポリオレフィン系樹脂発泡体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン系樹脂発泡体には、たとえば車両用内装材等に用いられる場合に（たとえば、塩化ビニルシートとともに用いられる場合に）、発泡剤の分解によって生ずる副生物等による析出物によるくもり（曇り）（本明細書では、以下「フォギング」と言う）の問題がある。とくに、発泡剤としてアゾジカルボンアミドを用いるポリオレフィン系樹脂発泡体についても、このような問題がある。
【０００３】
また、上記フォギングの問題とともに、とくに気温の高い、例えば夏場における車室内等において臭気の問題がある。この臭気は、主として表皮材、例えば表皮材が軟質ポリ塩化ビニルシートの場合には可塑剤と発泡体から出てくるアンモニア成分が臭気を発生させると考えられる。
【０００４】
このようなフォギングと臭気に関する問題に対し、従来は、これらを一手法、たとえば一つの添加剤にて、同時に解消するための有効な手段がなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の課題は、適切な添加剤で、フォギングテストにおいて析出物の発生量の少なく、かつ、臭気の少ないポリオレフィン系樹脂発泡体、およびその製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明に係るポリオレフィン系樹脂発泡体は、車両用内装材に用いられるポリオレフィン系樹脂発泡体であって、発泡剤としてアゾジカルボンアミド、フォギング・臭気抑制剤としてカーボンブラックを含有し、該カーボンブラックがポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．０５〜５重量部含有されていることを特徴とするものからなる。
【０００７】
また、本発明に係るポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法は、発泡性ポリオレフィン系樹脂に発泡剤としてアゾジカルボンアミド、フォギング・臭気抑制剤としてカーボンブラックを該カーボンブラックがポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し０．０５〜５重量部となるように添加し、該樹脂組成物を所定形状に成形した後発泡させることを特徴とする方法からなる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を、望ましい実施の形態とともに詳細に説明する。
【０００９】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂発泡体内に、フォギング・臭気抑制剤を添加し、発泡剤の分解により発生する析出物の原因となる物質を抑制剤で減少させることにより、フォギングテストにおいて発生する析出物を減少させ、かつ同時に臭気の原因となる物質をも減少させるものである。
【００１０】
すなわち、発泡体樹脂中にフォギング・臭気抑制剤を含有し、フォギングテストにおいて析出物の発生量の少なく、かつ臭気の少ないことを特徴とするポリオレフィン系樹脂発泡体である。
【００１１】
本発明におけるオレフィン系樹脂としては、たとえば、低密度、中〜高密度、直鎖状低密度などのポリエチレン樹脂、エチレンと酢酸ビニルあるいは、アクリル酸アルキルエステル、プロピレン等との共重合体、ホモまたは共重合ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等の単独あるいは混合物を使用できる。
【００１２】
本発明で使用される発泡剤としては、アゾジカルボンアミドが使用され、その添加量は、所望の発泡倍率により適宜調整されるが、一般的には樹脂１００重量部に対し２〜２５重量部の範囲である。
【００１３】
本発明で使用するフォギング・臭気抑制剤としては、カーボンブラックを用いる。中でも、平均粒径が２０〜１５０μｍのカーボンブラックが好ましく、より好ましく平均粒径が５０μｍ以下のカーボンブラックである。とくに、多孔性のカーボンブラックであると、吸着表面積が大きくとれるため、より好ましい。
【００１４】
カーボンブラックの含有量としては、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して０．０５〜５重量部の範囲であり、より好ましくは０．１〜１重量部の範囲である。
【００１５】
このようにフォギング・臭気抑制剤としてカーボンブラックを含有していると、フォギングの原因となる析出物が物理的に吸着されるとともに、臭気の原因となる尿素等も吸着され、フォギングと臭気の両方が同時に抑制される。
【００１６】
本発明で使用されるフォギング・臭気抑制剤の添加方法としては特に限定されるものではないが、好ましくは抑制剤を含有したペレットで添加するのがよい。
【００１７】
発泡性樹脂組成物シートには、難燃剤、着色剤、抗酸化剤、充填剤、発泡助剤、滑剤、架橋助剤等を必要により適量添加することができる。
【００１８】
本発明は、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体にも適用でき、架橋発泡体とする場合は、一般的には電子線による方法や、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物による化学架橋による方法が取られるが、架橋反応性ビニルメトキシシラン等を樹脂にグラフトまたは共重合した樹脂を用い電子線照射法や化学架橋方法も適用できる。また、各種の架橋方法を併用して使用してもよい。
【００１９】
架橋度は好ましくは、３０〜７０％が好ましく、より好ましくは５０〜６０％である。
【００２０】
このような本発明に係るポリオレフィン系樹脂発泡体は、フォギングや臭気が問題となる車両用内装材に好適なものである。
【００２１】
【実施例】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。実施におけるフォギングと臭気は、以下の方法で評価した。
（１）フォギングテスト
ＨＡＡＫＥのフォギング試験装置を用いて、１００℃、３時間加熱後、常温で１時間冷却した。サンプルは片面に０．６ｍｍの塩化ビニルのシートを接着し、塩化ビニルシート面を上にしてテストを行った。析出物の有無は５０倍の顕微鏡で観察した。
【００２２】
（２）臭気
昭和５４年度環境庁委託研究における「悪臭物質の測定等に関する研究報告書」（日本環境衛生センター）の２４８〜２５０頁に記載されている、臭気強度の５点測定法により判定した。ランク１に近づく程臭気強度は低く、ランク５に近づく程臭気強度は高い。
【００２３】
実施例１〜５
プロピレンにエチレンを４重量％ランダム共重合したプロピレン系樹脂（メルトインデックス２．０）８０重量部、低密度ポリエチレン（密度０．９１５、メルトインデックス８．０）２０重量部に発泡剤としてアゾジカルボンアミド１０重量部、架橋助剤としてジビニルベンゼン４重量部、熱安定剤として“Ｉｒｇｎｏｘ”１０１０を０．２重量部加え、フォギング・臭気抑制剤として平均粒径５０μｍのカーボンブラックをそれぞれ０．１、０．５、１．０、３．０、５．０重量部に調整し、ヘンシェルミキサーで予備混合し、その混合物を９０ｍｍφ一軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２５）に投入し、発泡剤が分解しないよう平均樹脂温度を１８０℃以下に調整して混練押出し、Ｔダイより押出して、それぞれ、厚み１．７５ｍｍ、幅４１０ｍｍの発泡性樹脂組成物シートを５種類成形した。
【００２４】
次に、それぞれの発泡性樹脂組成物シートに電子線照射機（８００ｋＶ）を用いて５Ｍｒａｄの電子線量を照射して架橋させ、発泡性樹脂組成物架橋シートとした。
【００２５】
次に、それぞれの発泡性樹脂組成物シートを発泡装置内で、発泡剤の分解温度以上の約２３０〜２４０℃に加熱し、架橋発泡体を製造した。
【００２６】
比較例１
フォギング・臭気抑制剤を含有しない以外は上記実施例と同様にして発泡体を製造した。
【００２７】
上記６種類の発泡体について、上述のフォギングテストで析出物の発生量および、臭気を調べた。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
0003861447.tif 000002
【００２９】
実施例６〜８
プロピレンにエチレンを４重量％ランダム共重合したプロピレン系樹脂（メルトインデックス２．０）８０重量部、低密度ポリエチレン（密度０．９１５、メルトインデックス８．０）２０重量部に発泡剤としてアゾジカルボンアミドをそれぞれ５、１０、１５重量部、架橋助剤としてジビニルベンゼン４重量部、熱安定剤として“Ｉｒｇｎｏｘ”１０１０を０．２重量部加え、フォギング・臭気抑制剤として平均粒径５０μｍのカーボンブラックを５．０重量部に調整し、ヘンシェルミキサーで予備混合し、その混合物を９０ｍｍφ一軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２５）に投入し、発泡剤が分解しないよう平均樹脂温度を１８０℃以下に調整して混練押出し、Ｔダイより押出して、それぞれ、厚み１．７５ｍｍ、幅４１０ｍｍの発泡性樹脂組成物シートを３種類成形した。
【００３０】
次に、それぞれの発泡性樹脂組成物シートに電子線照射機（８００ｋＶ）を用いて５Ｍｒａｄの電子線量を照射して架橋させ、発泡性樹脂組成物架橋シートとした。
【００３１】
次に、それぞれの発泡性樹脂組成物シートを発泡装置内で、発泡剤の分解温度以上の約２３０〜２４０℃に加熱し、架橋発泡体を製造した。
【００３２】
比較例２〜４
抑制剤を含有しない以外は実施例６〜８と全く同様にして発泡体を製造した。
【００３３】
上記６種類の発泡体について、前述の方法で析出物の有無および臭気を調べた。結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
0003861447.tif 000003
【００３５】
実施例９〜１１
プロピレンにエチレンを４重量部ランダム共重合したプロピレン系樹脂（メルトインデクス２．０）８０重量部、低密度ポリエチレン（密度０．９１５、メルトインデックス８．０）２０重量部に発泡剤としてアゾジカルボンアミドをそれぞれ１０重量部、架橋助剤としてジビニルベンゼン４重量部、熱安定剤として“Ｉｒｇｎｏｘ”１０１０を０．２重量部加え、フォギング・臭気抑制剤として平均粒径５０μｍのカーボンブラックを５．０重量部に調整し、ヘンシェルミキサーで予備混合し、その混合物を９０ｍｍφ一軸押出機（Ｌ／Ｄ＝２５）に投入し発泡剤が分解しないよう平均樹脂温度を１８０℃以下に調整して混練押出し、Ｔダイより押出して、それぞれ、厚み１．７５ｍｍ、幅４１０ｍｍの発泡性樹脂組成物シートを成形した。
【００３６】
次に、それぞれの発泡性樹脂組成物シートに電子線照射機（８００ｋＶ）を用いてそれぞれ３、５、７Ｍｒａｄの電子線量を照射して架橋させ、発泡性樹脂組成物架橋シートとした。
【００３７】
次に、それぞれの発泡性樹脂組成物シートを発泡装置内で、発泡剤の分解温度以上の約２３０〜２４０℃に加熱し、架橋発泡体を製造した。
【００３８】
比較例５〜７
抑制剤を含有しない以外は実施例９〜１１と全く同様にして発泡体を製造した。
【００３９】
上記６種類の発泡体について、前述の方法で析出物の有無および臭気を調べた。結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
0003861447.tif 000004
【００４１】
表１〜表３から明らかなように、フォギング・臭気抑制剤としてカーボンブラックを含有することにより、フォギングと臭気の両方がともに良好に抑えられる。
【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリオレフィン系樹脂発泡体中にフォギング・臭気抑制剤を適切に含有させることにより、フォギングテストにおいて析出物の発生量の少なく、かつ臭気も少ない発泡体を製造することができる。