(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
過酸化水素付加物、過硫酸塩及び／又は過硫酸水素塩、常温で固体の有機酸、炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウム、界面活性剤を必須成分とし、これら各成分の粉状体混合物からなる洗浄漂白剤組成物であって、前記過酸化水素付加物の少なくとも大半の比重が１より大きい粉粒体に形成されていることを特徴とする洗浄漂白剤組成物
【請求項２】
請求項１記載の過酸化水素付加物が過硼酸ナトリウム三水塩であることを特徴とする洗浄漂白剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
この発明は、硬質表面を有する各種物品の洗浄、特に容器の底部に沈着した有機系汚物やカビ、細菌等による着色汚染の漂白・洗浄に好適に使用される酸素系洗浄漂白剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、各種の過酸化水素付加物と過硫酸塩又は過硫酸水素塩よりなる酸素系漂白剤にクエン酸、リンゴ酸等の有機酸、炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウム、界面活性剤を添加含有せしめた洗浄剤組成物が開発され、入れ歯等の洗浄剤として各種の分野で広く実用化されている。これは、その組成を構成する酸素系漂白剤が従来の塩素系漂白剤に比べると人体に有害な塩素ガスや汚染性排水を発生する恐れがなく、安全性が高いことに主たる原因があるものと思える。
【０００３】
ところで、上記の酸素系漂白剤は、通常水溶液中で過酸化水素を発生しうる各種の過酸化水素付加物、例えば過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム、過リン酸ナトリウム、過ケイ酸ナトリウム等の中から特定な過酸化水素付加物を選定し、その一種を過硫酸塩又は過硫酸水素塩に添加併用してなる。例えば、前記入れ歯用の洗浄剤組成物では、これを構成する過酸化水素付加物として、通常、過硼酸ナトリウム無水塩が使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、通常市販品として入手できる過硼酸ナトリウム無水塩は、比重が１より小さい粉粒体なので、水に投入すると水中に浮遊し水底に沈降しないだけでなく、水に溶解する過程で過硫酸水素カリウムと反応して自ら発生する酸素ガスや発泡剤より発生する炭酸ガスの気泡に吸着して浮上し、表面層に集まる傾向が強かった。このため、かかる粉粒体を含有する従来の洗浄剤組成物では、水底部の酸素濃度が低くなり、容器の底に付着した汚染物が十分洗浄されないという難点があった。
【０００５】
しかして、この発明の目的は、過酸化水素付加物が水に溶解する過程で気泡に伴われて表面に浮上し、底部の酸素濃度が低くなる現象が抑制され、これにより洗浄し難い容器の底部やコーナー部に付着した汚れまで短時間で、むらなく洗浄しうる酸素系漂白剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため本発明は、過酸化水素付加物、過硫酸塩及び／又は過硫酸水素塩、常温で固体の有機酸、炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウム、界面活性剤を必須成分とし、これら各成分の粉粒体混合物からなる洗浄漂白剤組成物であって、前記過酸化水素付加物の少なくとも大半の比重が１より大きい粉粒体に形成されていることを特徴とする洗浄漂白剤組成物をその要旨とする。
【０００７】
本発明に使用される過酸化水素付加物は、粉粒体として水中に投じたとき少なくともその大半が水面に浮くことなく底部に沈降する程度の重さを有するもの、換言すれば、粉粒体の全て或いはその大半の比重が１より大きい過酸化水素付加物であればいずれも使用可能であるが、所謂粉体よりも粒子径が大きくて（表面積が小さくて）水中での溶解速度の遅い粒状体或いは顆粒体に加工されているものが好ましい。このような要件が満たされるかぎり、特定な過酸化水素付加物を単独で加工した粒状体であってもよく、また２種またはそれ以上の過酸化水素付加物を組合わせて加工した粒状体や顆粒体或いはそれらの混合物であっても差支えない。
【０００８】
本発明を実施するに当たって特に好ましい過酸化水素付加物の例としては、個個の比重が１より大きい粒状体として入手可能な過硼酸ナトリウム三水塩を挙げることができる。また、この過硼酸ナトリウム三水塩に前記過硼酸ナトリウム無水塩を少量添加した混合物を使用することもできる。この場合に用いる過硼酸ナトリウム無水塩の混合割合は、重量比で過硼酸ナトリウム三水塩の１／３以下とする。これ以上添加すると水底に沈降している三水塩と反応しうる過硫酸塩又は過硫酸水素塩が過度に減少し、水底の酸素濃度の低下を招くので好ましくない。
【０００９】
本発明に用いられる過硫酸塩又は過硫酸水素塩としては、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸水素ナトリウム、過硫酸水素カリウム等のアルカリ金属塩を例示することができる。
これらの過硫酸塩または過硫酸水素塩は、水中において前記過酸化水素付加物と１：１のモル比で反応し、有効酸素を効率良く放出する作用を呈するものである。
【００１０】
本発明を実施するに当たって、前記過酸化水素付加物に対する過硫酸塩又は過硫酸水素塩の使用量は、モル比で１：１〜５、好ましくは１：２〜５の範囲とする。上記の通り、両者は水中にて反応し相互に相手方の分解を促進する作用を有するが、この比が１：１以下では化学量論的な反応が阻害される結果、漂白、殺菌作用が劣る。また、過酸化水素付加物濃度を特に高くしている水底付近での反応を促進し、より強力な漂白、殺菌作用を発揮させるには、１：２以上のモル比で使用するとよい。しかし、この比が１：５以上では過硫酸塩又は過硫酸水素塩が余りにも過剰となり、効果の割にコストが増大して好ましくない。
【００１１】
本発明の洗浄漂白剤組成物は、上記の各成分の他にリンゴ酸、クエン酸等常温で固体の有機酸、炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウム及び界面活性剤を含有している。常温で固体の有機酸は水中において炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムと反応して炭酸ガスを発生し、その攪拌作用によって洗浄効率を向上する。また、界面活性剤の添加は、漂白活性種の汚れに対する浸透を助長するのに欠かせない要件であり、この作用を有する限り種類を問わずいずれの市販品も使用可能であるが、中でもアルキルエーテル系ノニオン界面活性剤、アルキルエーテルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等の生物分解性の良好な界面活性剤の使用が環境保護の立場から好ましい。
【００１２】
かかる洗浄漂白剤組成物は、通常、各成分の粉体或いは粒状体混合物として使用されるものであるが、場合によっては、上記の配合成分の他に、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等の結合剤、ステアリン酸ナトリウム、ワックス等の滑沢剤を配合して打錠し、一錠型の洗浄漂白剤として用いることもできる。この場合も、各錠剤は有機酸と炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウムからなる起泡剤を含有し、水より重い錠剤として打錠されているので、これを水中に投じたとき先ず水底に沈降し、発泡剤より発生する炭酸ガスにより錠剤の崩壊が促進されるので、粉粒体混合物を使用した場合に劣らぬ洗浄効果が発揮される。
【００１３】
さらに、本発明の組成物には、その他の成分として、例えば、酵素、色素、香料、増量剤等を適宜添加することができる。
【００１４】
本発明に係る酸素系漂白剤の分解速度は、図１のように、水溶液の水素イオン濃度（ＰＨ値）に大きく左右されるので、好ましくは、これを水中に投じた時に得られる水溶液のＰＨ値が７〜１１、より好ましくは８〜１０の範囲になるように組成されている。
また、本発明の粉粒体混合物或いは錠剤を使用するに当たっては、通常、水中における有効酸素濃度が０．０１〜０．５％の範囲になるように投入量を調整するとよい。
【００１５】
上記の観点において、この発明の実施に好適な成分とその配合割合の一例を示すと、下記の通りである。
（ａ）過硫酸水素カリウム (純度50%)  ；４０〜５０  重量％
（ｂ）過硼酸ナトリウム無水塩        ；  ０〜  ２  重量％
（ｃ）過硼酸ナトリウム三水塩        ；  ７〜１５  重量％
（ａ）／（ｃ）＝１／１〜５／１（モル比）
（ｄ）有機酸                        ；１５〜２５  重量％
（ｅ）炭酸ナトリウム                ；１０〜２０  重量％
（ｆ）炭酸水素ナトリウム            ；  ９〜３５  重量％
（ｇ）界面活性剤                    ；  １〜  ５  重量％
（ｈ）その他成分                    ；残量
なお、上記の（ｈ）その他成分の内容は、必要により適宜配合される結合剤、滑沢剤、香料、色素、酵素、増量剤等のマイナー成分からなる。
【００１６】
以上は、過酸化水素付加物として市販の過硼酸ナトリウム無水塩と過硼酸ナトリウム三水塩を使用する場合を例として、両者を比較しつつ本発明の特徴を明らかにしたものであって、本願発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない限り、その他の過酸化水素付加物、例えば過炭酸ナトリウム、過リン酸ナトリウム、過ケイ酸ナトリウム等を適宜使用しうることはいうまでもない。
【００１７】
この発明の洗浄漂白剤組成物は、入れ歯や食器、炊事場の流し台、洗面台、風呂桶、トイレなどの硬質表面の汚れ、特にそのコーナーや底面に付着し易いナマ物やカビ、細菌等の洗浄、漂白に好適に使用されるものである。
【００１８】
【作用】
本発明は、過酸化水素付加物、過硫酸塩及び／又は過硫酸水素塩、常温で固体の有機酸、炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素ナトリウム、界面活性剤を含有する起泡性組成物からなる酸素系漂白剤において、一方の漂白基剤である過酸化水素付加物を比重が１より大きく、これを水中に投じたとき底部に沈降する重さの粒状体として使用するようにしたので、過酸化水素付加物が気泡に伴われて表面に浮上し、底部付近の酸素濃度か不足する現象が効果的に抑制される。これにより、底部に汚れが集中する容器、特にトイレ等の洗浄が一段と促進されて、硬質表面全体の汚れが従来より短時間のうちに、むらなく洗浄できるようになった。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を説明する。
表１に示す各成分からなる粉粒体組成物を配合し、以下の試験を行った。結果は表２に示す。
【００２０】
漂白率の測定；蒸留水１５リットルに無水炭酸ソーダ４５g を溶解させたアルカリ性水溶液に紅茶１３０g を入れて３０〜６０分間煮沸した後、濾紙を用いて濾過し、濾液に無水芒硝１．５kgを溶解して染液とする。ついで、この染液に精練漂白布（白度８０以上）を浸漬し、約１時間煮沸した後室温で放冷し、得られた染め布を絞り、室温で１夜吊して乾燥する。乾燥後ソービングを行い、湯洗、水洗、脱水、乾燥して紅茶汚染布（白度４０〜４５％）を得た。
この紅茶汚染布をシート状にカットし、これをビーカーの側面から底面に沿ってその内面を覆うごとくセットする。ついで、このビーカー中に常温の水を満たし、有効酸素濃度０．２％に相当する量の粒状体組成物を投入し、所定時間浸漬した試料につき、日本電色工業（株）製の色差計を用いて反射率を測定し漂白率の経時変化を求めた。漂白率は下式により算出される。
漂白率（％）＝
（漂白後の反射率−漂白前の反射率）／（白布の反射率−漂白前の反射率）×１／１００
【００２１】
【表１】
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表１において、過硫酸水素カリウム（純度５０％）は、その製造過程で副成される硫酸水素カリウムと硫酸カリウムを各々２５重量％含有してなり、市販品（商品名：OXONE ）として入手されるものである。
【００２２】
表２から判るように、過酸化水素付加物として過硼酸ナトリウム三水塩（三菱瓦斯化学社製、商品名：ペルボン、有効酸素量１０％、測定比重 1.1〜1.5 ）を使用した実施例１〜３は、底面部に対する漂白作用が、比較例に比べると短時間で発揮されている。この過硼酸ナトリウム三水塩は、過硼酸ナトリウム無水塩（三菱瓦斯化学社製、商品名：ペルボン、有効酸素量１５％、測定比重 0.55 〜 0.95 ）より粒度が大きく、比重も高い。その為、水中に投入したとき溶解が遅く底部に沈降し、この付近の濃度が高くなる。しかも、過硼酸ナトリウム三水塩はアルカリ性なので、底部のＰＨ値が過硫酸水素カリウムとの反応に好適な範囲（ＰＨ＝８〜９）に調節され、酸素の発生が促進されて、このような好ましい結果が得られたものと思える。
【００２３】
更に詳細に説明すると、従来の処方に従い過酸化水素付加物として過硼酸ナトリウム無水塩を使用した比較例１では、底面部と側面部で紅茶汚染布に対する漂白作用に殆ど差が見られない。これは、比重が軽い上に粒子が細かくて水中への溶解が早く、また起泡の攪拌作用にも助けられて溶液全体に分散するため、汚染布がその上下を問わず均等に漂白されるからである。しかし、漂白率の値はさほど高くない。
【００２４】
一方、比重が高く粒度が大きい過硼酸ナトリウム三水塩を用いて過硼酸ナトリウム無水塩の大部分を置換した実施例１では、底面部に対する漂白作用が短時間で発揮され、その漂白率も比較例１に比べて高くなっている。これは、過硼酸ナトリウム三水塩が水底に沈降し、徐々に溶解して底部の濃度が高くなり、この付近の水素イオン濃度が過硫酸水素カリウムの分解を促進するに好都合な範囲（ＰＨ８〜９）に調節され保持されると共に、自らも分解して底部の漂白力を強めるからである。
【００２５】
【表２】
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【００２６】
実施例２は、過硼酸ナトリウム無水塩の全量を過硼酸ナトリウム三水塩に置き換えたものであり、実施例３は、この過硼酸ナトリウム三水塩を更に増量した場合の結果を示している。比較例１に比べると、いずれも底部の汚れの漂白にすぐれた効力を発揮している。ただ、その増量に際しては、有機酸を増量したり、炭酸塩類を減量するなど組成を操作して、溶液のアルカリ性が上記の範囲を越えて大きくならない配合設計が必要である。
【００２７】
【発明の効果】
この発明は上記のような構成を有するので、食器、流し台、洗面台、風呂桶、トイレ等の洗浄剤として使用した場合にも、洗浄し難かった底部やコーナー部に付着した汚れが、従来に比較して極めて取れやすく、無公害かつ安全性の高い洗浄漂白剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  酸素系漂白剤（過硫酸水素カリウム）の分解速度（５０％が分解すまでに要する時間）と水素イオン濃度（ＰＨ値）の関係を示す説明図。
【図１】
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