(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウムドロスと水とを摩砕攪拌下に共存させて前記アルミニウムドロス中の窒化アルミニウムを水と反応させる反応系に、アルミニウムドロス中の窒化アルミニウムとの反応当量に対して３〜３．５倍当量となるように水を共存させると共に、液体状の水と気体状の水とを共存させたことを特徴とするアルミニウムドロスの無害化処理法。
【請求項２】
反応温度が９０〜２００℃の範囲である請求項１に記載のアルミニウムドロスの無害化処理法。
【請求項３】
摩砕攪拌は、反応系内にその容積の１５〜５０％の割合で存在する耐蝕性及び耐摩耗性の多数のボールを転動させて行う請求項１又は２に記載のアルミニウムドロスの無害化処理法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミニウムの精錬及び合金鋳造時の溶解工程において発生するアルミニウムドロスから、水と反応してアンモニアを発生し環境汚染の原因となる窒化アルミニウムを可及的にかつ効率良く除去することができるアルミニウムドロスの無害化処理法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルミニウムドロス（以下、単に「ドロス」と略称する）は、発生源によって組成が異なるが、金属アルミニウムを２０〜８０％の範囲で、酸化アルミニウムを１０〜４０％の範囲で、窒化アルミニウムを１０〜３０％の範囲で、その他のフラックス成分等を数％の範囲でそれぞれ含有している。そして、これらの成分のうち金属アルミニウムと酸化アルミニウムとは、金属アルミニウムは通常粒状の状態で、また、酸化アルミニウムは通常粉状の状態でそれぞれ存在し、アルミニウム新塊へのリサイクル資源としては勿論のこと、鉄鋼用の脱酸剤や昇温剤としてもその用途が徐々に増加しつつある。
【０００３】
しかしながら、このドロスについては、これを種々の用途に利用する場合には粉砕、篩分、貯蔵等の単位操作が必要になるが、これらの工程中にドロス中に含有される窒化アルミニウムが常温で水と反応してアンモニアガスを発生するので作業環境が汚染され易く、また、炭化アルミニウムや微細な金属アルミニウムが含まれる場合には、アセチレンガスや水素ガスを発生することもあり、いずれにしてもドロスを種々の用途に利用する際にはその無害化処理が必要になる。
【０００４】
そして、このドロス中の窒化アルミニウムの無害化に関しては、特開平７−５１６５２号公報において、二酸化炭素及び水蒸気の存在下に７００〜１０００℃の温度でドロスを処理することにより、窒素成分を除去し、α−アルミナ化する方法が提案されている。しかしながら、この方法は、除去効率が高くかつ塩素成分の除害にも有効な方法であるが、少なくとも７００℃以上の高温が必要であってエネルギー消費量が多く、しかも、高温のフラックス中に存在するハロゲンによりキルン内張材の腐蝕が著しくてそのメンテナンスが容易でないという問題がある。
【０００５】
また、特開平４−１７３９３０号公報には、ドロスと水の混合スラリーを８０℃以上で３時間保持することにより、窒化アルミニウムを分解し、その際に発生したアンモニアを中和処理する方法が提案されている。しかしながら、この方法においては、処理時間が過大であり、アンモニアの分解率も９０％程度の水準に止まり、しかも、処理工程から排出される廃液量が多いために設備費と廃液処理コストが高くなるという問題がある。
【０００６】
更に、特開平２−２７０９２０号公報には、ドロス粉をタール、ピッチ、アスファルト等の粘結材と混合して加圧成形することにより団粒化し、アンモニア発生源である窒化アルミニウムを包み込んで無害化することが提案されている。しかしながら、この方法には、何らかの原因で団粒が破砕するとその新生面に窒化アルミニウムが露出して水と反応し、アンモニアが発生することが懸念されると共に、窒化アルミニウムそのものの残留が許容されない用途、例えば電解還元によるアルミニウムの回収に際しては適用し難いという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
このため、上記の従来技術においては、エネルギーコスト、設備費、廃液量、ライニング材の劣化、不完全無害化等の点で依然として問題が残されており、これら全ての問題を解決した新しいドロスの無害化処理法を開発することが要請されている。
【０００８】
従って、本発明の目的は、ドロス中の窒化アルミニウムを可及的に分解除去することができると共に、この処理によって得られたドロス処理物については、例えばセメント副原料として利用した際にはその製品の品質を向上させたり、コストを低減することができ、また、製鉄工程の添加物として用いた場合にはその工程の生産効率を向上させることができる等の好ましい特性を有するような、アルミニウムドロスの無害化処理法を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の他の目的は、上記のような優れた特性をもつドロス処理物を、低いエネルギーコスト、設備の小型化、高い生産性、廃液量の低減若しくは皆無、ライニング材の劣化の低減若しくは皆無等を達成しながら得ることができるアルミニウムドロスの無害化処理法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、基本的には、アルミニウムドロスと水とを摩砕攪拌下に共存させて前記アルミニウムドロス中の窒化アルミニウムを水と反応させるアルミニウムドロスの無害化処理法である。このドロス無害化処理法は、ドロスを強力に攪拌して微細に粉砕する摩砕攪拌条件の下でこのドロス中に含まれている窒化アルミニウムと水との接触効率を高め、これによってドロス中の窒化アルミニウムを可及的完全に分解除去する点にその特徴を有するものである。
【００１１】
本発明方法で無害化処理されるアルミニウムドロスは、アルミニウムの精錬や合金鋳造等の際の溶解工程から回収されるものであって特に限定されるものではなく、また、その組成は合金の種類、ドロスの発生工程、ドロス採取後の処理方法に依存して大きく変動するが、好ましくはこのドロス中に含まれる金属アルミニウムを可及的に回収し、かつ、アンモニア発生源であるドロス中の窒化アルミニウムをできるだけ分解し易い状態にするのがよい。そして、そのためには、例えば、ドロスを粉砕した際に窒化アルミニウムは金属アルミニウムに比べて細かく粉砕され易いというドロス中の金属アルミニウムと窒化アルミニウムとの間の粉砕特性の差を利用し、予め粉砕後に分別して篩下から窒化アルミニウムに富んだドロスを得るのが好ましい。
【００１２】
この金属アルミニウムと窒化アルミニウムの粉砕特性の差を利用する粉砕分別の方法は、具体的には、ボールミル、パルベライザー、リングロールミル、ミクロンミル等の通常の摩砕式粉砕機や剪断式粉砕機等の粉砕機を用いてドロスを１００μｍ程度以下、好ましくは５０μｍ程度以下にまで粉砕し、ドロスの粉砕物を例えば１６〜１５０メッシュの目開きの篩を用いて分別し、篩上からは金属アルミニウムに富むフラクションを回収してリサイクル資源等の用途にその利用を図り、また、篩下から酸化アルミニウムや窒化アルミニウム等に富むドロスを回収し、このドロスを本発明の方法で無害化処理する。このドロスの粒子径を小さくすればするほど、反応率は向上するはずであるが、このドロスをサブミクロン単位にまで微細に粉砕することは粉砕コストが嵩んで好ましくない。
【００１３】
ドロス粉状物の粒度が１００μｍを超えると、未反応の窒化アルミニウムの周りに反応生成物の水酸化アルミニウム層が厚く形成され、窒化アルミニウムに対して水の接触が阻害され、反応速度が遅くなる。これを防止するために摩砕攪拌の条件を強化すると攪拌動力が増大するほか、１００μｍを超える粒度のドロス粉状物中には金属アルミニウムが比較的多く含有されているので、これが水と反応して水素ガスを発生して反応系の危険度が増し、更に、有用なアルミニウム分の損失を増加させることになる。ドロス粉状物を好ましくは５０μｍ以下の粒度として反応系に供給すると、反応完結に要する時間が短縮されるほか、摩砕攪拌における攪拌動力も軽減できて工業的に有利となる。
【００１４】
本発明においては、アルミニウムドロス中の窒化アルミニウムを水と反応させて無害化処理するに際し、反応系においてドロスと水とを摩砕攪拌の条件下に共存させる点にその特徴がある。窒化アルミニウムは水と反応してその表面に水酸化アルミニウム層が形成されるが、時間の経過と共にその厚さが増加し、温度によってはその緻密度も増加し、このために、外部からの水や水蒸気が表面に形成された水酸化アルミニウム層によって内部の窒化アルミニウムと接触するのが妨げられて分解反応が不完全となる場合があるが、本発明の場合においては、反応系が摩砕攪拌の条件下で行われるので、窒化アルミニウムの表面に形成された水酸化アルミニウム層が破壊され、この窒化アルミニウムと水との接触が効率良く行われる。
【００１５】
本発明において、反応系に共存させる水の状態については、それが液体状であってもまた気体状であってもよく、特に制限されるものではないが、本発明者らの実験によれば、水は気体状態よりも液体状態で窒化アルミニウムに接触している方が反応速度が速く、更には、窒化アルミニウムあるいはドロスの粒子の周りに付着水分程度の液体が付着し、その周辺に飽和状態かそれに近い水蒸気が共存している状態が反応速度の点で最適な条件であった。
【００１６】
更に、この反応系に共存させる水の使用量については、特に限定されるものではないが、廃液処理の問題を考慮すると必要最小限であるのが望ましく、好ましくはドロス中の窒化アルミニウムとの反応当量に対して２．５〜４倍当量、より好ましくは３〜３．５当量の範囲内である。
【００１７】
すなわち、反応に供するドロス１００重量部に対して、下記反応式（１）で示されるドロス中の窒化アルミニウムと水との反応に必要な反応当量の水Ｗ1 重量部に、ドロス粒子の周りに付着する水分及び反応器内の雰囲気を飽和するのに必要な水蒸気分の水Ｗ2 ＝（１．５〜３）×Ｗ1 重量部を加えた合計量ＷT ＝Ｗ1＋Ｗ2 ＝（２．５〜４）×Ｗ1 重量部の水を用いるのがよい。
ＡｌＮ＋３Ｈ２Ｏ→Ａｌ（ＯＨ）３ ＋ＮＨ３………（１）
Ｗ1 ＝１００×（ａ／１００）×（３×１８）／４１＝１．３２ａ〔但し、ａはドロス中のＡｌＮ含有量（重量％）である。〕
【００１８】
このように、ドロス１００重量部に対して用いられる水の使用量はドロス中の窒化アルミニウムを分解するのに必要な理論量Ｗ1 重量部の２．５〜４倍当量が適正範囲であるが、この水の使用量が２．５×Ｗ1 重量部に満たない場合には、ドロス粒子表面に付着する液体状態の水膜が存在し難くなり、水蒸気と窒化アルミニウムが直接接触するようになり、反応速度が低下する。また、水の使用量が４×Ｗ1 重量部を超えると、自由水が過剰となり反応物が器壁やボールに付着して収量減少を招くばかりでなく、処理済みドロスの粘着性が増大して粉体としてのハンドリングが困難になる。また、反応容器が開放系になると、ドロスと水と発生ガスの混合した泡状物が未反応のまま開口部より噴出することもある。水の使用量を上記適正な範囲にすることにより、このような種々のトラブルを生ずることなく、高い分解率で、かつ、ドロス処理物をハンドリングし易い粉状物として得ることができる。
【００１９】
また、窒化アルミニウムの水による分解反応は、常温でも進行するが、通常６０〜２００℃、反応速度の点で好ましくは反応温度が９０〜２００℃、より好ましくは１００〜１５０℃の範囲であるのがよい。反応温度が６０℃に満たないと反応速度が遅くなり反応装置が過大になる。また、反応温度が２００℃を超えると反応容器の内圧が数１０気圧となり、圧力容器としての条件が過酷になる。反応温度の増加と共に反応速度は高くなるが、水と水蒸気が共存し、かつ反応容器の内圧が過大にならない温度範囲として上記１００〜１５０℃が工業的に好ましい。
【００２０】
反応時間は反応温度、ドロスの粒度、摩砕攪拌の条件、水の使用量等により支配されるが１５〜９０分の範囲が好ましい。１５分未満の場合は窒化アルミニウムと水との反応は完了せず、処理後にも吸水して緩徐な反応が継続される。９０分を超えても分解率の上昇はほぼ飽和状態となり、生産性が低下する。
【００２１】
本発明方法で用いる反応容器としては、反応系が摩砕攪拌条件にされるため、耐摩耗性材料による内張りが可能であり、また、反応系の材料を加熱しつつ攪拌できることが必要であり、（１）ドロスと水の混合物に強力な摩砕と攪拌作用を与え得ること、（２）２００℃までの加熱が可能であること、（３）原料や生成物が反応未完結のまま系外に噴出、排出されないこと、（４）耐食性、耐摩耗性のこと、及び、（５）内圧に耐える構造強度をもつことの５つの条件を兼備することが必要である。
【００２２】
具体的には、転動ボールミル、振動ミル、レトルト、ロータリーキルン、攪拌ミル等の攪拌媒体により反応系の材料に強い摩砕力を作用させつつ反応を行うことのできる形式の装置を用いることができるが、加熱機構を持つ密閉型転動ボールミルが特に好ましい。また、この反応容器は、上記反応温度における飽和水蒸気圧に相当する内圧に耐える構造、強度を持つことが望ましく、また、ドロス粉状物、水分の飛散を防止するためには密閉型構造であることが有効であるが、飛散物が転動ボールミルの外に出ないような捕捉機構を持つ反応容器であれば、多少の開口をもつ開放型構造であっても差し支えない。
【００２３】
従って、回分式では生産性が十分でない時、連続式を適用することも可能であり、その際には、内容物のドロス粉状物、ドロス泡状物、生成ガス、水蒸気のミスト等が反応系から外部に飛散しないような捕捉機構を設け、処理物の品位、収率、環境対策上の観点から、捕捉したこれらを再び反応系に還流することが必要である。また、処理温度に対応する水の気・液平衡が成り立つよう、即ちドロス粉状物の周りには常に付着水が液体状態で存在し易いようにガスリークを抑制する必要がある。これは、開放が過度になると、反応容器内の圧力が下がり、付着水の蒸発が起こり、反応促進にとって好ましいドロスの周りの液状の水膜が消失し、反応速度が低下するからである。
【００２４】
本発明によれば、アルミニウムドロスと水とを摩砕攪拌下に共存させてドロス中の窒化アルミニウムを水と反応させるので、窒化アルミニウムが水と接触してその表面に生成する水酸化アルミニウム層を破壊、もしくはこの水酸化アルミニウム層にひび割れを生ぜしめることができ、これによって反応系に共存する水が窒化アルミニウムに効率良く接触できることになり、ことさら反応系を７００℃以上の高温にする必要がなく、通常６０〜２００℃、多くの場合１００〜１５０℃の低温で実施できる。
【００２５】
また、使用する水の量についても、ドロス粒子の周りに付着水分程度の保持させれば充分に反応を行うことができ、これによってドロスの器壁への付着や発塵を抑えることができると共に、反応終了後の反応混合物を粉体の状態でハンドリングすることが可能になって操作が極めて容易になるほか、廃液も無くすることができる。更に、攪拌効果と水の存在形態の相乗効果として反応速度が増加し、従来より短時間で窒化アルミニウムを効率良く分解して除去することができる。
【００２６】
【発明の実施の形態】
反応容器として窒化珪素セラミックスを内張りしたＳＵＳ３１６製の転動ボールミルを用い、この転動ボールミル中に、粉砕分別して金属アルミニウムを回収した後の１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下のドロス粉状物１００重量部と、このドロス中の窒化アルミニウムを分解するのに必要な理論量Ｗ1 重量部の２．５〜４倍当量に相当する水とを均一な混合状態にして投入する。
【００２７】
ここで、転動ボールミル内に投入されるドロス粉状物と水の混合物の転動ボールミル内容積に対する容積比、すなわち転動ボールミル中のドロス粉状物と水の混合物の保持量（ホールドアップ）は、大きいほど生産性が高いはずであるが、反応速度は、転動ボールミルとしての粉砕効率や攪拌効率が最適となる保持量のときに最大になるので、転動ボールミルが粉砕機として作動する際の適正範囲である内容積の１５〜４０％（容積比）の範囲の保持量が好ましい。ここで、転動ボールミル内に投入するドロス粉状物と水の混合物の容積比が１５％より低いと生産性が低下するという問題が生じ、また、４０％を超えると窒化アルミニウムの分解率が低下するという問題が生じる虞がある。
【００２８】
また、この転動ボールミル内に投入する転動ボールは、好ましくは容積比で１５〜５０％の範囲であるのがよい。この転動ボールミル内に投入する転動ボールの容積比については、１５％より低いと粉砕効率が低くて分解率が低下し、また、５０％を超えると粉砕に寄与しない転動をする転動ボールの量が増えてかえって粉砕効率が低くなり分解率が低下する。
【００２９】
攪拌媒体として用いられる転動ボールとしては、２００℃までの水、水蒸気に対して安定な耐摩耗性の材質である必要があり、好ましくは玉石やアルミナ質のものが用いられる。
【００３０】
また、転動ボールミルの回転速度は粉砕機として用いられる場合の適正値でよいが、臨界速度以下の可及的高速度を選択するのがよく、その回転数は粉砕機として常用される適正範囲である臨界回転数の６５〜８０％でよい。下限値を下回ると攪拌効果が低下して反応速度が減少する。また、上限値を上回ると、ドロスとボールとが器壁に圧着されてかえって攪拌効果が発現せず、反応速度が低下する。
【００３１】
更に、反応温度については、ドロス粉状物の温度を直接測定することが難しいため、雰囲気温度として１００〜２００℃の範囲で行い、また、反応時間については１５〜９０分の範囲で行うのがよい。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明をより具体的に説明する。
【００３３】
［実施例１］
ドロス１０ｋｇを気流式粉砕機に供して粉砕し、金属アルミニウム分と酸化アルミニウム、窒化アルミニウム等のドロス粉状物とを混合状態から分離させた後、１ｍｍ目の篩にかけて篩上のメタルに富む分を回収し、新塊製造のための溶解炉に戻すと共に、篩下のドロス粉砕物については更に４４μｍの篩にかけ、その篩下を供試料とした。
【００３４】
反応容器としては、図１及び２に示すように、内部寸法φ１６４ｍｍ×１６４ｍｍで、窒化珪素セラミックス内張２がされたＳＵＳ３１６製の反応容器円筒１と、窒化珪素セラミックス内張５がされたＳＵＳ３１６製の蓋４と、濾過体としての多孔質セラミックス板６（実施例７で使用）と、上記反応容器円筒１内に装入された直径φ２０ｍｍのアルミナボール７とからなり、外部電熱ヒータ３、熱電対保護管８、ローラー９、架台１０及び熱電対１３を備えた転動ボールミルを用いた。
【００３５】
この転動ホールミル内には上記アルミナボール７を２０００ｇ、上記供試ドロス１１を３０ｇ、及び、ドロス中の窒化アルミニウムとの反応当量の３倍に相当する水１２を３０ｇそれぞれ投入した後密閉し、電気加熱により１２０℃に加熱し、回転数６５ｒｐｍで回転させて摩砕攪拌しながら６０分間反応させた。
【００３６】
反応終了後、冷却して無害化処理後のドロス中の窒化アルミニウム分を定量し、この無害化処理前の窒化アルミニウム分に対する分解率と得られたドロス処理物の付着水分とを求めた。結果は、窒化アルミニウムの分解率が９３％であり、ドロス処理物の付着水分が１２％であって、ドロス処理物にはアンモニア臭が全く感じられなかった。また、このドロス処理物は粉体としてハンドリングできる状態であり、また、ボールミルの壁面への付着は僅小であった。
【００３７】
［実施例２］
反応温度を２００℃とし、反応時間を４０分とした以外は、上記実施例１と同様にしてドロスの無害化処理を行った。結果は、窒化アルミニウムの分解率が９３％であり、ドロス処理物の付着水分が１０％であって、このドロス処理物にはアンモニア臭が全く感じられなかった。また、このドロス処理物は粉体としてハンドリングできる状態であり、また、ボールミルの壁面への付着は僅小であった。
【００３８】
［実施例３］
反応温度を９０℃と、反応時間を９０分として以外は、上記実施例１と同様にしてドロスの無害化処理を行った。結果は、窒化アルミニウムの分解率が８０％であり、ドロス処理物の付着水分が１６％であって、このドロス処理物にはアンモニア臭が全く感じられなかった。また、このドロス処理物は粉体としてハンドリングできる状態であり、ボールミルの壁面への付着は僅小であり、また、廃液の発生は皆無であった。
【００３９】
［実施例４］
供試ドロスの粒度を１０５μｍ以下とした以外は、上記実施例１と同様にしてドロスの無害化処理を行った。結果は、窒化アルミニウムの分解率が８１％であり、ドロス処理物の付着水分が１３％であって、このドロス処理物にはアンモニア臭が全く感じられなかった。また、このドロス処理物は粉体としてハンドリングできる状態であり、ボールミルの壁面への付着はほとんどなく、また、廃液の発生は皆無であった。
【００４０】
［実施例５］
ボールミルの出口側の蓋の一部に耐熱耐磨耗性の濾過体として多孔質セラミックス板を配置した以外は、上記実施例１と同様にしてドロスの無害化処理を行った。結果は、窒化アルミニウムの分解率が８３％であり、ドロス処理物の付着水分が１０％であって、このドロス処理物にはアンモニア臭が全く感じられなかった。また、このドロス処理物は粉体としてハンドリングできる状態であり、ボールミルの壁面への付着はほとんどなく、また、廃液の発生は皆無であり、更にドロスのミル外への飛散も少なかった。
【００４１】
［実施例６］
反応温度を８０℃とした以外は、上記実施例１と同様にしてドロスの無害化処理を行った。結果は、窒化アルミニウムの分解率が６４％であり、ドロス処理物の付着水分が１６％であって、このドロス処理物には若干アンモニア臭が感じられた。また、このドロス処理物は粉体としてハンドリングできる状態であり、ボールミルの壁面への付着はほとんどなく、また、廃液の発生は皆無であった。
【００４２】
［比較例１］
供試ドロスを３０ｇ、及びドロス中の窒化アルミニウムとの反応当量の３倍に相当する水３０ｇを竪型内筒容器に投入し、プロペラ型攪拌器を挿入して１００ｒｐｍで攪拌しつつ１２０℃、６０分反応を行わせた。蓋は完全密閉でなく、一部大気開放であった。結果は、窒化アルミニウムの分解率は、２８％であり、ドロス処理物は付着粉が４％であり、アンモニア臭が残留した。
【００４３】
［比較例２］
供試ドロスを３０ｇ、及びドロス中の窒化アルミニウムとの反応当量の１２倍に相当する水１２０ｇをオートクレーブ内に装入し、２００℃、６０分、プロペラ攪拌２５０ｒｐｍで反応を行わせた。容器は密閉であった。結果は、窒化アルミニウムの分解率は８０％であり、ドロス処理物のアンモニア臭は多少残留した。反応容器の内圧は１７気圧と高圧であった。また、処理後の廃液量は１００ｇ以上と多量であった。
【００４４】
［比較例３］
供試ドロス３０ｇに対して、水の使用量をドロス中の窒化アルミニウムとの反応当量の４．５倍に相当する４５ｇとした以外は、上記実施例１と同様にしてドロスの無害化処理を行った。結果は、窒化アルミニウムの分解率が９０％であり、ドロス処理物の付着水分が１６％であって、このドロス処理物にはアンモニア臭が全く感じられなかった。また、このドロス処理物は粉体としてハンドリングできる状態であり、ボールミルの壁面への付着は実施例１の場合より多少増加し、また、廃液の発生は皆無であった。
【００４５】
［比較例４］
水の使用量をドロス中の窒化アルミニウムとの反応当量に対し５倍量とした以外は、上記実施例１と同様にしてドロスの無害化処理を行った。結果は、窒化アルミニウムの分解率が６０％であり、ドロス処理物の付着水分が１８％であって、このドロス処理物にはアンモニア臭が全く感じられなかった。また、このドロス処理物は粉体としてのハンドリング性に若干劣り、ボールミルの壁面への付着はほとんどなく、また、廃液の発生は皆無であった。
【００４６】
［比較例５］
水の使用量をドロス中の窒化アルミニウムとの反応当量に対し５倍量とし、かつ、ボールミルの蓋にφ１０ｍｍの小孔をあけて開放型とした以外は、上記実施例１と同様にしてドロスの無害化処理を行った。結果は、窒化アルミニウムの分解率が５２％であり、ドロス処理物の付着水分が１２％であって、このドロス処理物にはアンモニア臭が全く感じられなかった。また、このドロス処理物は粉体としてのハンドリング性に若干劣り、ボールミルの壁面への付着はほとんどなく、また、廃液の発生は皆無であった。
【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、従来７００℃以上の高温下で若しくは８０℃の水中で３時間以上という長時間をかけてドロス中の窒化アルミニウムの分解を行っていたドロスの無害化処理法に対して、６０〜２００℃程度の低温下で６０分程度の短時間で、しかも、ほとんど廃液を発生することなくドロスを無害化処理することができる。
【００４８】
また、本発明の無害化処理によって得られたドロス処理物は、電解還元時の障壁となる窒化アルミニウムが可及的に低減しているため、アルミニウム新地金として高価値のリサイクルが可能となるばかりでなく、鉄鋼用、セメント用の副原料又は工程添加物としても利用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  図１は、本発明の実施例で用いた転動ボールミルの縦断面説明図である。
【図２】  図２は、図１の横断面説明図である。
【符号の説明】
１…反応容器円筒、２，５…窒化珪素セラミックス内張、３…外部電熱ヒータ、４…蓋、６…多孔質セラミックス板、７…アルミナボール、８…熱電対保護管、９…ローラー、１０…架台、１１…供試ドロス、１２…水、１３…熱電対。
【図１】
0003796819.tif 000002
【図２】
0003796819.tif 000003