(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に感光層を有する電子写真用感光体であって、該感光層中に、下記一般式（Ｉ）で表されるスチルベン系化合物を含有することを特徴とする電子写真用感光体。
【化１】
0003773136.tif 000024
｛式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 の少なくとも１つは下記一般式（II）または（III）で示される基を表わす。
【化２】
0003773136.tif 000025
Ａｒ1 およびＡｒ2 が一般式（II）および（III）以外の場合は、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または置換基を有していてもよい縮合多環基を表わす（但し、置換基を有していてもよい縮合多環基として、一般式(IV)は除く。この一般式(IV)の式中、Ｃ，Ｄは結合して置換基を有していてもよいナフタレン環を表わす。ＣおよびＤは、更に、環構造を形成する２価の残基Ｚ3 を含む縮合環を有している。）。Ａｒ3 は置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい二価の複素環基、置換基を有していてもよい二価の縮合多環基または置換基を有していてもよいビフェニレン基を表わす。Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または置換基を有していてもよい縮合多環基を表わす。Ｒ5 は置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または置換基を有していてもよい縮合多環基を表わす。但し、Ｒ4 およびＲ5 が有していてもよい置換基のうち、アルコキシ基およびヒドロキシル基は除く。ｎは０または１〜５の整数を表わし、ｎが２以上の時、それぞれのＲ3 およびＲ4 は同一でも異なっていてもよい。一般式（II）および（III）の式中、ＡおよびＢは、それぞれ置換基を有していてもよいベンゼン環を表わす。ＡおよびＢは、更に、それぞれ環構造を形成する２価の残基Ｚ1 またはＺ2を含む縮合環を有している。Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表わす。Ａｒ1 およびＡｒ2 が一般式（II）および（III）以外の場合、Ａｒ1 とＡｒ3 およびＡｒ2 とＡｒ3 は直接または結合基を介して連結していてもよく、また、Ｒ2 とＲ5 （ｎ＝０の時）およびＲ4 とＲ5（ｎ＝１〜５の時）は直接または結合基を介して連結していてもよい。｝
【請求項２】
感光層が電荷発生剤及び電荷輸送剤を含有し、該電荷輸送剤として請求項１記載の一般式（Ｉ）で表されるスチルベン系化合物を用いることを特徴とする請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項３】
感光層が少くとも電荷輸送剤を含む電荷輸送層と、電荷発生剤とバインダー樹脂を含む電荷発生層とを有し、該電荷輸送剤として請求項１記載の一般式（Ｉ）で表されるスチルベン系化合物を用いることを特徴とする請求項１または２記載の電子写真用感光体。
【請求項４】
感光層が、少くとも電荷発生剤を含む電荷発生層と、電荷輸送剤とバインダー樹脂を含む電荷輸送層とを有し、該電荷輸送剤として請求項１記載の一般式（Ｉ）で表されるスチルベン系化合物を用いることを特徴とする請求項２または３記載の電子写真用感光体。
【請求項５】
電荷発生剤が、分子内に下記一般式（Ｖ）で示されるカップラー成分を有するアゾ顔料であることを特徴とする請求項２乃至４のいずれか１項記載の電子写真用感光体。
【化３】
0003773136.tif 000026
（式中、Ｂは窒素を含む複素環を形成する２価の基、または窒素を含む複素環に縮合している２価の芳香族炭化水素環基を表わし、これらは置換基を有していてもよい。）
【請求項６】
電荷発生剤が、Ｘ線回折スペクトルのブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に主たる回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン、または、（２θ±０．２°）９．３°、１３．２°、２６．２°、および２７．１°に主たる回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニンであることを特徴とする請求項２乃至４のいずれかに記載の電子写真用感光体。
【請求項７】
スチルベン系化合物が、一般式（Ｉ）におけるＡｒ1 およびＡｒ2 の少くとも１つが一般式（II）または一般式（IV）で示される基から選ばれる基であり、Ａｒ3 がアリーレン基、縮合多環基、ビフェニレン基から選ばれる基であり、ｎが０または１から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載の電子写真用感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真用感光体に関するものである。さらに詳しくは有機系の光導電性物質を含有する感光層を有する非常に高感度でかつ高性能の電子写真用感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真用感光体の感光層にはセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物質が広く用いられていた。しかしながら、セレン、硫化カドミウムは毒物として回収が必要であり、セレンは熱により結晶化するために耐熱性に劣り、硫化カドミウム、酸化亜鉛は耐湿性に劣り、また酸化亜鉛は耐刷性がないなどの欠点を有しており、新規な感光体の開発の努力が続けられている。最近は、有機系の光導電性物質を電子写真用感光体の感光層に用いる研究が進み、そのいくつかが実用化された。有機系の光導電性物質は無機系のものに比し、軽量である、成膜が容易である、感光体の製造が容易である。種類によっては透明な感光体を製造できる、材料が無害である等の利点を有する。
【０００３】
最近は、電荷キャリアーの発生と輸送の機能を別々の化合物に分担させる、いわゆる機能分離型の感光体が高感度化に有効であることから、開発の主流となっており、このタイプによる有機系感光体の実用化も行われている。
電荷キャリアー輸送媒体としては、ポリビニルカルバゾールなどの高分子光導電性化合物を用いる場合と低分子光導電性化合物をバインダーポリマー中に分散溶解する場合とがある。
【０００４】
【発明が解決しようとしている課題】
特に、有機系の低分子光導電性化合物は、バインダーとして皮膜性、可撓性、接着性などのすぐれたポリマーを選択することができるので容易に機械的特性の優れた感光体を得ることができるという利点を有するため、これまでに種々の提案がなされている。（例えば特公昭６０−３４０９９号公報、特開昭５９−１１４５４５号公報、特開昭６０−３９６５４号公報等参照）
しかしながら、従来知られている化合物は、高感度の感光体を製造するためには必ずしも満足し得るものではなかった。
かかる事情に鑑み、本発明は高感度で、且つ残留電位の上昇が小さい電子写真用感光体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの目的を満足し得る有機系の低分子光導電性化合物について鋭意研究したところ、特定のスチルベン系化合物が好適であることを見出し本発明に至った。即ち、本発明の要旨は、導電性基体上に感光層を有する電子写真用感光体であって、該感光層中に、下記一般式（Ｉ）で表されるスチルベン系化合物を含有することを特徴とする電子写真用感光体に存する。
【０００６】
【化４】
0003773136.tif 000002
【０００７】
｛式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 の少なくとも１つは下記一般式（II）または（III）で示される基を表わす。
【０００８】
【化５】
0003773136.tif 000003
【０００９】
Ａｒ1 およびＡｒ2 が一般式（II）および（III）以外の場合は、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または置換基を有していてもよい縮合多環基を表わす（但し、置換基を有していてもよい縮合多環基として、一般式(IV)は除く。この一般式(IV)の式中、Ｃ，Ｄは結合して置換基を有していてもよいナフタレン環を表わす。ＣおよびＤは、更に、環構造を形成する２価の残基Ｚ3 を含む縮合環を有している。）。Ａｒ3 は置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよい二価の複素環基、置換基を有していてもよい二価の縮合多環基または置換基を有していてもよいビフェニレン基を表わす。Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 は夫々独立して、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または置換基を有していてもよい縮合多環基を表わす。Ｒ5 は置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基または置換基を有していてもよい縮合多環基を表わす。ｎは０または１〜５の整数を表わし、ｎが２以上の時、それぞれのＲ3 およびＲ4 は同一でも異なっていてもよい。
【００１０】
一般式（II）および（III）の式中、ＡおよびＢは、それぞれ置換基を有していてもよいベンゼン環を表わす。ＡおよびＢは、更に、それぞれ環構造を形成する２価の残基Ｚ1 またはＺ2を含む縮合環を有している。Ｒ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよい複素環基を表わす。Ａｒ1 およびＡｒ2 が一般式（II）および（III）以外の場合、Ａｒ1 とＡｒ3 およびＡｒ2 とＡｒ3 は直接または結合基を介して連結していてもよく、また、Ｒ2 とＲ5 （ｎ＝０の時）およびＲ4 とＲ5（ｎ＝１〜５の時）は直接または結合基を介して連結していてもよい。｝
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真用感光体は、感光層中に前記一般式（Ｉ）で表されるスチルベン系化合物を含有するものである。前記一般式（Ｉ）に於て、Ａｒ1 およびＡｒ2 の少くとも１つは前記一般式（II），（III ）または（IV）で示される基を表わす。一般式（II）〜（IV）において、ＡおよびＢはそれぞれ置換基を有していてもよいベンゼン環を表わし、ＣとＤは結合して置換基を有していてもよいナフタレン環を表わし、それらの置換基としては、水素原子；水酸基；塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜８程度のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジチエニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を組み合わせたジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基等があげられる。
Ａ，Ｂ，ＣおよびＤは更にそれぞれ環構造を形成する２価の残基Ｚ1 ，Ｚ2 またはＺ3 を含む縮合環を有している。（II），（III ），（IV）式で表される基としては、例えば下記一般式（VI）〜（XV）が挙げられる。
【００１２】
【化６】
0003773136.tif 000004
【００１３】
上記一般式（VI）〜（XV）においてＸおよびＹは置換基を１ケ以上有していてもよいベンゼン環を表わし、その置換基としてはＡ〜Ｄの置換基として例示したものが挙げられる。
Ａｒ1 およびＡｒ2 は一般式（II），（III ）および（IV）以外の場合は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜８程度のアルキル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基、ピリジル基等の複素環基；ピレニル基、アントラセニル基、フルオレニル基等の縮合多環基を表わす。これらのアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基および縮合多環基は置換基を有していてもよく、その置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジチエニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を組み合わせたジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基等があげられる。
【００１４】
好ましくはＡｒ1 およびＡｒ2 の少なとも１つが一般式（II）または（IV）で示される基である。
Ａｒ3 はフェニレン基、ナフチレン基等のアリーレン基；チエニレン基、フリレン基、ピリジレン基等の二価の複素環基；ピレニレン基、アントラセニレン基、フルオレニレン基等の二価の縮合多環基；ビフェニレン基を表わし、特にアリーレン基、二価の縮合多環基およびビフエニレン基が好ましい。これらのアリーレン基、二価の複素環基、二価の縮合多環基、ビフェニレン基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジチエニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を組み合わせたジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基等があげられる。
【００１５】
Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜８程度のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；チエニル基、フリル基、ピリジル基等の複素環基；ピレニル基、アントラセニル基、フルオレニル基等の縮合多環基を表わし、これらは、互いに同一でも異なっていてもよい。これらのアルキル基、アリール基、アラルキル基、複素環基、縮合多環基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジチエニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を組み合わせたジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基等があげられる。
【００１６】
Ｒ5 はフェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基、ピリジル基等の複素環基；ピレニル基、アントラセニル基、フルオレニル基等の縮合多環基を表わす。これらのアリール基、複素環基および縮合多環基は置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジチエニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を組み合わせたジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基等があげられる。
【００１７】
ｎは０または１〜５の整数を表わし、ｎが２以上の時、それぞれのＲ3 は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれのＲ4 は互いに同一でも異なっていてもよい。
前記一般式（II），（III ）および（IV）においてＲ6 ，Ｒ7 ，Ｒ8 ，Ｒ9 ，Ｒ10およびＲ11はそれぞれ水素原子；塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；水酸基；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜８程度のアルキル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基、ピリジル基等の複素環基を表わし、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。これらのアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基は置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸基；塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジチエニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を組み合わせたジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基等があげられる。
【００１８】
またＡｒ1 およびＡｒ2 が一般式（II），（III ）および（IV）以外の場合、Ａｒ1 とＡｒ3 またはＡｒ2 とＡｒ3 は直接または結合基を介して連結していてもよい。例えば以下の一般式（XVI ），（XVII），（VXIII ），（XIX ）および（XX）で表される構造をとることができる。
【００１９】
【化７】
0003773136.tif 000005
【００２０】
また、一般式（Ｉ）中、Ｒ2 とＲ5 （ｎ＝０の時）およびＲ4 とＲ5 （ｎ＝１以上の時）は直接または結合基を介して連結していてもよく、例えば以下の一般式（XXI ），（XXII），（XXIII ），（XXIV），（XXV ），（XXVI），（XXVII ），（XXVIII）および（XXIX）で表される構造をとることができる。
【００２１】
【化８】
0003773136.tif 000006
【００２２】
上記一般式（XVI ）〜（XXIX）においてＸおよびＹは置換基を１個以上有してもよいベンゼン環を表わし、その置換基としては水素原子；水酸基；塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アリル基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；チエニル基、フリル基等の複素環基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基；ジチエニルアミノ基、ジフリルアミノ基等のジ複素環アミノ基；ジアリルアミノ基；上記のアミノ基を組み合わせたジ置換アミノ基；ニトロ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基等があげられる。
【００２３】
一般式（Ｉ）で示されるスチルベン系化合物の中、特に好ましい化合物としては、Ａｒ1 およびＡｒ2 の少くとも１つが一般式（II）または一般式（IV）の基、Ａｒ3 がアリーレン基、縮合多環基またはビフェニル基、ｎが０または１の化合物である。特に、一般式（II）の基としては前示（VI）式の基が、また一般式（IV）の基としては前示（XIV ）式の基が好ましい。
前記一般式（Ｉ）で表されるスチルベン系化合物は、例えば、下記に示す様にホスホン酸ジエチルとカルボニル化合物とのＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｏｒ−Ｅｍｍｏｎｓ反応を利用して製造することが出来る。
【００２４】
【化９】
0003773136.tif 000007
【００２５】
（式中、Ａｒ1 ，Ａｒ2 ，Ａｒ3 ，Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 およびＲ5 は一般式（Ｉ）と同じ意味を有する。Ｒ12はアルキル基を表わす。）
すなわち一般式（XXX ）または一般式（XXXI）のカルボニル化合物と一般式（XXXII ）のホスホン酸ジエステルをテトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒中で、ポタシウムアルコキシド、ソジウムアルコキシド、水素化ナトリウム等の塩基の存在下反応させることにより一般式（Ｉ）の化合物が得られる。反応後、要すれば再結晶、カラムクロマトグラフィー等の公知の手段により精製すれば高純度の目的物が得られる。
【００２６】
なお、一般式（Ｉ）の化合物には炭素−炭素二重結合に基づく位置異性体が存在する。上述の方法により得られた化合物はシス体、トランス体の混合物である。なお、本明細書に於ては、一般式（Ｉ）の化合物は特記しない限り、シス体、トランス体の混合物を意味する。
一般式（Ｉ）で示されるスチルベン系化合物の具体例を以下に例示するが、本発明は以下の化合物に限定されるものではない。
【００２７】
【化１０】
0003773136.tif 000008
【００２８】
【化１１】
0003773136.tif 000009
【００２９】
【化１２】
0003773136.tif 000010
【００３０】
【化１３】
0003773136.tif 000011
【００３１】
【化１４】
0003773136.tif 000012
【００３２】
【化１５】
0003773136.tif 000013
【００３３】
【化１６】
0003773136.tif 000014
【００３４】
【化１７】
0003773136.tif 000015
【００３５】
【化１８】
0003773136.tif 000016
【００３６】
一般式（Ｉ）で表されるスチルベン系化合物は有機光導電体としてきわめて優れた性能を示す。特に電荷輸送剤として用いられた場合には高感度で耐久性に優れた感光体を与える。
電子写真用感光体の感光層の形態としては種々のものが知られているが、本発明の電子写真用感光体の感光層としてはそのいずれであってもよい。例えばバインダー中にスチルベン系化合物と必要に応じ増感剤となる色素や電子吸引性化合物を添加した感光層、光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリアーを発生する電荷発生剤粒子とスチルベン系化合物をバインダー中に添加した感光層、スチルベン系化合物とバインダーからなる電荷輸送層と光を吸収する極めて高い効率で電荷キャリアーを発生する電荷発生剤粒子からなるあるいはこれとバインダーからなる電荷発生層を積層した感光層等が挙げられる。
【００３７】
これらの感光層中には、一般式（Ｉ）で表されるスチルベン系化合物と共に、有機光導電体としてすぐれた性能を有する公知の他のアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン系化合物等を混合してもよい。
本発明においては上記一般式（Ｉ）で表されるスチルベン系化合物を電荷発生層と電荷輸送層の２層からなる感光層の電荷輸送層中に用いる場合に、特に感度が高く残留電位が小さく、かつ、繰り返し使用した場合に、表面電位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少なく耐久性に優れた感光体を得ることができる。
【００３８】
本発明の電子写真用感光体は常法に従って上記一般式（Ｉ）で表されるスチルベン系化合物をバインダーと共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリアーを発生する電荷発生剤粒子、増感染料、電子吸引性化合物、あるいは、可塑剤、顔料その他の添加剤を添加して得られる塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥し、通常、数ミクロン〜数十ミクロン、好ましくは１０ミクロン〜４０ミクロンの膜厚の感光層を形成させることにより製造することができる。電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の場合は、電荷発生層の上に上記塗布層を塗布するか、上記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を形成させることにより、製造することができる。
【００３９】
塗布液調製用の溶媒としては、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類などのスチルベン系化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論これらの中からバインダーを溶解するものを選択する必要がある。また、バインダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等スチルべン系化合物と相溶性のある各種ポリマーが挙げられる。バインダーの使用量は通常スチルベン系化合物に対し、０．５〜３０重量倍、好ましくは０．７〜１０重量倍の範囲である。
【００４０】
上記感光層に添加される電荷発生剤粒子、染料色素、電子吸引性化合物としてはいずれも周知のものが使用できる。光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリアーを発生する電荷発生剤粒子としてはセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機電荷発生剤粒子；金属含有フタロシアニン、ペリレン系顔料、チオインジゴ、キナクリドン、ペリレン系顔料、アントラキノン系顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、テトラキス系アゾ顔料、シアニン系顔料等の有機電荷発生剤粒子が挙げられる。特にビスアゾ系顔料と組み合わせると、感度が向上し、かつ残留電位の小さい優れた感光体が得られる。
【００４１】
染料としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザリン等のキノン染料及びシアニン染料やビリリウム塩、チアビリリウム塩、ベンゾビリリウム塩等か挙げられる。
また、スチルベン系化合物と電荷移動錯体を形成する電子吸引性化合物としては、例えばクロラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類；４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジヒドロベンゾフェノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類；無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等の電子吸引性化合物が挙げられる。
【００４２】
更に、本発明の電子写真用感光体の感光層は成膜性、可撓性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を含有していてもよい。そのために上記塗布液中に添加する可塑剤としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物などが挙げられる。スチルベン系化合物を電荷輸送層中の電荷輸送剤として用いる場合の塗布液は、前記組成のものでよいが、電荷発生剤粒子、染料色素、電子吸引性化合物等は除くか、少量の添加でよい。この場合の電荷発生層としては上記電荷発生剤粒子と必要に応じバインダーポリマーや有機光導電性物質、染料色素、電子吸引性化合物等の溶媒に溶解ないし分散させて得られる塗布液を塗布乾燥した薄層、あるいは前記電荷発生剤を蒸着等の手段により成膜した層が挙げられる。
【００４３】
また、本発明の電子写真用感光体の感光層は、電気特性あるいは繰り返し使用における耐久性を向上させるために周知の添加剤を含有していてもよい。そのために上記塗布液中に添加する添加剤としては、フェノール系化合物、有機リン系化合物、有機イオウ系化合物等が挙げられる。
このようにして形成される感光体はまた、必要に応じ、接着層、中間層、透明絶縁層等を有していてもよいことはいうまでもない。
【００４４】
感光層が形成される導電性基体としては周知の電子写真用感光体に採用されているものがいずれも使用できる。具体的には例えば、アルミニウム、ステンレス、銅等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となったプラスチックのシートやドラムが挙げられる。
【００４５】
【実施例】
次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の製造例、実施例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、化合物Ｎｏ．は前示例示化合物のＮｏ．に対応する。
製造例１
下式で示されるアルデヒド化合物３．８ｇと
【００４６】
【化１９】
0003773136.tif 000017
【００４７】
ホスホン酸ジエステル化合物（（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＣＨ2 （Ｃ6 Ｈ5 ）2 ）４．５ｇをテトラヒドロフラン７６ｍｌに溶解させ、２０℃でポタシウム−ｔ−ブトキシド１．６ｇを加え、その後室温で２時間３０分攪拌した。その後、反応液に水を加え、常法により抽出し、濃縮、精製処理を行ない、淡黄色ガラス状固体３．８ｇを得た。
この化合物は質量分析測定及び図１に示す赤外吸収スペクトル測定により、前記例示化合物Ｎｏ．１であると同定された。
0003773136.tif 000018
【００４８】
製造例２
製造例１と同様にして、下式で示されるアルデヒド化合物３．０ｇと、
【００４９】
【化２０】
0003773136.tif 000019
【００５０】
ホスホン酸ジエステル化合物（（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）2 Ｐ（Ｏ）ＣＨ2 （Ｃ6 Ｈ5 ）2 ）３．７ｇを反応させて薄オレンジ色固体３．１ｇを得た。
この化合物は質量分析測定及び図２に示す赤外吸収スペクトル測定により、前記例示化合物Ｎｏ．２であると同定された。
0003773136.tif 000020
【００５１】
実施例１
下記構造式で表されるナフタル酸系ビスアゾ顔料１．０部を、
【００５２】
【化２１】
0003773136.tif 000021
【００５３】
ジメトキシエタン１４部に加え、サンドグラインダーで分散処理をした後、ジメトキシエタン１４部と４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２（三菱化学（株）社製）１４部を加え希釈し、さらに、ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）社製、商品名「デンカブチラール」＃６０００−Ｃ）０．５部と、フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド（株）社製、商品名「ＵＣＡＲ」（商標登録）ＰＫＨＨ）０．５部をジメトキシエタンが６部、４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２が６部の混合溶媒に溶解した液と混合し、分散液を得た。この分散液を７５μｍの膜厚のポリエステルフィルムに蒸着されたアルミ蒸着層の上に乾燥後の重量が０．２ｇ／ｍ2 になる様にワイヤーバーで塗布した後、乾燥して電荷発生層を形成させた。
この上に製造例１で製造したスチルベン系化合物９０部と下記に示すくり返し単位を有するポリカーボネート樹脂
【００５４】
【化２２】
0003773136.tif 000022
【００５５】
１００部をテトラヒドロフラン９００部に溶解した塗布液を塗布、乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成させた。
このようにして得た２層からなる感光層を有する電子写真用感光体に対して感度すなわち半減露光量を測定したところ０．５１ｌｕｘ・ｓｅｃであった。
半減露光量はまず、感光体を暗所で５０μＡコロナ電流により負帯電させ、次いで１ルックスの白色光で露光し、表面電位が−４５０Ｖから−２２５Ｖまで減衰するのに要する露光量を測定することにより求めた。さらに露光時間を９．９秒とした時の表面電位を残留電位として測定したところ、６Ｖであった。
【００５６】
実施例２
実施例１で用いたナフタル酸系ビスアゾ顔料の代りに、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．３°、１３．２°、２６．２°、２７．１°に強い回折ピークを示すオキシチタニウムフタロシアニン顔料および製造例１のスチルベン系化合物７０部を用い、電荷輸送層の膜厚を１７μｍとした以外は実施例１と同様にして作成した感光体を７８０ｎｍの光（光量５００ｎＷ）で露光し、半減露光量を測定したところ０．４７μＪ／ｃｍ2 であった残留電位は２３Ｖであった。
【００５７】
実施例３
実施例１で使用したスチルベン系化合物の代わりに製造例２で合成したスチルベン系化合物を用いる以外は実施例１と同様にして作成した感光体の半減露光量を測定したところ、０．５１ｌｕｘ・ｓｅｃであった。また残留電位は、７Ｖであった。
【００５８】
実施例４
実施例２で使用したスチルベン系化合物の代わりに製造例２で合成したスチルベン系化合物を用いる以外は実施例２と同様にして作成した感光体の半減露光量を測定したところ、０．４５μＪ／ｃｍ2 であった。また残留電位は１３Ｖであった。
【００５９】
比較例
実施例１で使用したスチルベン系化合物の代わりに
【００６０】
【化２３】
0003773136.tif 000023
【００６１】
で表される化合物を用いる以外は実施例１と同様にして作成した感光体の半減露光量を測定したところ、０．５３ｌｕｘ・ｓｅｃであった。また、残留電位は９Ｖであった。
【００６２】
【発明の効果】
本発明の電子写真用感光体は感度が非常に高く、かつ、かぶりの原因となる残留電位が小さく、とくに光疲労が少ないために繰り返し使用や強露光による残留電位の蓄積や、表面電位および感度の変動が小さく耐久性に優れており、ＰＰＣ用に適しているだけでなく、性能の安定性、信頼性が特に要求されるレーザープリンタ、液晶シヤッタープリンタ、ＬＥＤプリンタ等のプリンタ用感光体にも適した感光体である。
【図面の簡単な説明】
【図１】例示化合物Ｎｏ．１の赤外吸収スペクトル図。
【図２】例示化合物Ｎｏ．２の赤外吸収スペクトル図。
【図１】
0003773136.tif 000027
【図２】
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