(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂と、ポリテトラメチレンエーテルグリコールと、光カチオン重合開始剤とを含有することを特徴とする常温で液体の光硬化可能組成物。
【請求項２】
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂と、ポリエチレングリコールと、光カチオン重合開始剤とを含有することを特徴とする常温で液体の光硬化可能組成物。
【請求項３】
エポキシ樹脂が、常温で固体のエポキシ樹脂と常温で液体のエポキシ樹脂との混合物であることを特徴とする請求項1または請求項２に記載の常温で液体の光硬化可能組成物。
【請求項４】
常温で液体のエポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることを特徴とする請求項３に記載の常温で液体の光硬化可能組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光の照射により硬化が進行する光硬化可能組成物に関し、より詳細には、硬化が速いため仮固定の必要がなく、適用基材への接着性や耐水性に優れた光硬化可能組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
無溶剤型液状接着剤組成物は、溶剤を含まず耐環境性に優れているので、さまざまな被着体を塗装、接着または封入するのに幅広く用いられている。その中でも、光硬化可能組成物は、光を照射することにより硬化が進行するため、高温の加熱が必要なく、光を遮断すれば貯蔵安定性に優れているため、種々の製品が提案され、開発されている。
【０００３】
特開昭６３−２４８８２５号公報には、エポキシ樹脂とＵＶ触媒とポリ（アルキレンオキサイド）残基を含む固着剤からなる硬化性組成物が開示されている。該硬化性組成物は、ＵＶ放射線を照射した際に遅れた硬化を示すため、ＵＶ線照射後の開放時間中に、例えば接着剤として機能させたり、不透明基板同士を接着できる旨が記載されている。しかしながら、接着物の接着性や耐水性には特に言及されていない。
さらに、特開平６−３０６３４６号公報には、エポキシ樹脂に常温で固体のポリエステルを配合することにより、クランプ等の精密な仮固定がいらない初期接着強度に優れたホットメルト組成物が記載されている。しかしながら、常温で固体であるために、加熱溶融塗工、あるいは加熱溶融塗工によるシート化が必要であり、熱に弱い基材への塗工や精密塗工において、難点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術の現状に鑑み、容易に被着体に適用することができ、光の照射により硬化が完了する光硬化可能組成物であって、適用基材への接着性や接着物の硬化後に生成する硬化物自身の強度、耐薬品性、耐熱性、可とう性に優れ、さらに無溶媒であるため耐環境性にも優れる光硬化可能組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、エポキシ樹脂と、特定の高分子化合物と、光カチオン重合開始剤を含有する常温で液体の接着剤組成物が、光を照射することにより速やかに硬化し、硬化後の接着物の接着性や耐水性に優れていることを知見した。また、溶媒を含有していない液体の接着剤としては、初めて光硬化型のものを試作した。さらに、本発明者らは、検討を進めた結果、特定の高分子化合物として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等を選択すれば、本発明の光硬化可能組成物の優れた性質、例えば耐水性、接着強度、親水性液体に対する耐性、接着後に生成する硬化物の可とう性がさらに向上することを知見した。さらに、エポキシ樹脂が、常温で固体のエポキシ樹脂と常温で液体のエポキシ樹脂との混合物であるとき、好ましくは常温で液体のエポキシ樹脂がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるとき、本願発明の組成物の可とう性が一層高められ、長期間にわたり接着力が維持され得ることを知見した。さらに検討を重ね、本発明を完成させるに至った。なお、本明細書中、「常温」とは、約２３℃程度の温度を指す。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）  ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂と、ポリテトラメチレンエーテルグリコールと、光カチオン重合開始剤とを含有することを特徴とする常温で液体の光硬化可能組成物、
（２）  ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂と、ポリエチレングリコールと、光カチオン重合開始剤とを含有することを特徴とする常温で液体の光硬化可能組成物。
（３）エポキシ樹脂が、常温で固体のエポキシ樹脂と常温で液体のエポキシ樹脂との混合物であることを特徴とする前記（１）または（２）に記載の常温で液体の光硬化可能組成物、
（４）常温で液体のエポキシ樹脂が、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であることを特徴とする前記（３）に記載の常温で液体の光硬化可能組成物、
に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明にかかる光硬化可能組成物は、溶媒を実質的に含有せずとも、常温で液体であるため、熱に対して耐性のない被着物にも適用が可能であり、優れた作業環境を提供できる液体接着剤組成物である。以下に好ましい態様について説明する。
【０００８】
本発明に使用されるエポキシ樹脂は特に限定されず、どのようなものでもよいが、例えばビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂または変性エポキシ樹脂等が挙げられる。ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールまたはポリエチレングリコールと反応して、接着した後に生成する硬化物の耐水性や親水性液体に対する耐性が高められるように作用するため、特に好ましく用いられる。また、常温で固体のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂に加えて、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いる場合は、特に耐水性に優れるので好ましい。
エポキシ樹脂は、光硬化可能組成物が常温で液体であるかぎり、常温で液体であっても、固体であってもよい。また、エポキシ樹脂は、単独で使用してもよく、複数混合して使用してもよい。
常温で液体のエポキシ樹脂は、光硬化可能組成物の硬化後に生成する硬化物の弾力性および可とう性を高めるように作用する。また、カチオン重合性が高いため、常温で固体のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂単独ではカチオン重合が十分に進まない場合、液体のエポキシ樹脂をさらに加えることによりカチオン重合が良好に進行し、硬化速度を高められるとともに、硬化物の耐熱接着性がより一層高められるように作用する。
【０００９】
本発明で使用されている光硬化可能組成物において、エポキシ樹脂が常温で固体のエポキシ樹脂と常温で液体のエポキシ樹脂との混合物である場合、エポキシ樹脂混合物中の常温で液体のエポキシ樹脂の配合量は、常温で固体のエポキシ樹脂１００重量部に対して、１〜４０重量部であることが好ましい。液体のエポキシ樹脂の含有量が多すぎると、親水性液体に対する耐性が低下し、水などの親水性液体に接着物が浸漬された場合、界面剥離が生じるおそれがあるため、上記範囲内で使用することが好ましい。
【００１０】
エポキシ樹脂は市販されており、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては例えばエピコート８０６、エピコート８０６Ｌ、エピコート８０７、エピコートＹＬ９８３またはエピコートＹＬ９８３Ｕ（いずれもジャパンエポキシレジン社製）等がある。
さらに、本発明で用いられるエポキシ樹脂の分子量としては、特に限定されないが、好ましくは、重量平均分子量で、２５０〜６００００である。
【００１１】
本発明で、エポキシ樹脂および光カチオン重合剤とともに用いられる高分子化合物としては、特に限定されないが、ホモポリマーでもコポリマー（共重合体ともいう）でもよく、例えば（ｉ）ポリテトラメチレンエーテルグリコール、（ii）ポリエチレングリコール、（iii）テトラメチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、（iv）テトラメチレンオキシドとブチレンオキシドとの共重合体または（v）テトラメチレンオキシドとエチレンオキシドとの共重合体等が好ましく用いられる。上記高分子化合物は、単独で使用されてもよいし、複数混合して使用されてもよい。
【００１２】
前記の高分子化合物は、公知の製造方法に従って製造され得る。また、コポリマーを製造する場合の重合形態は、ブロック重合でもグラフト重合でもよい。また、市販品を使用してもよい。
【００１３】
本発明で前記の高分子化合物として好ましく用いられるポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、ＰＴＭＧと略する）は、以下の式（１）で表される構造を有する。
〔化１〕 Ｈ−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ         （１）
上記式中、ｎは２以上の自然数である。
本発明において使用されるＰＴＭＧの分子量は、特に限定されないが、例えば重量平均分子量で１０００以上のものは、耐熱接着性を高めるという利点を有する。また重量平均分子量が１０００以下のＰＴＭＧは常温で液状であるため、均一に混合されやすいという利点を有する。本発明においては、常温で液状または固体のいずれのＰＴＭＧを用いてもよい。
【００１４】
本発明で前記の高分子化合物として好ましく用いられるポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略する）は、以下の式（２）で表される構造を有する。
〔化２〕 Ｈ−（Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＯＨ         （２）
上記式中、ｎは２以上の自然数である。
本発明において使用されるＰＥＧの分子量については特に限定されないが、重量平均分子量が６００以上であるものは、耐熱接着性を高めることができるので、好ましく用いられる。また、重量平均分子量が６００以下のＰＥＧは、常温で液体であるため、各成分と均一に混合されやすいという利点を有する。また、本発明においては、常温で液状または固体のいずれのＰＥＧを使用してもよい。
【００１５】
本発明で前記の高分子化合物として好ましく用いられるテトラメチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、テトラメチレンオキシドとブチレンオキシドとの共重合体およびテトラメチレンオキシドとエチレンオキシドとの共重合体は、好ましくはテトラメチレンオキシドと各エポキシドとの開環重合反応により製造することができる。本発明において使用される各種テトラメチレンオキシド共重合体の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量で２００〜４０００であることが好ましい。重量平均分子量が２００以下になると、引火点が低くなり、安全面において好ましくなく、重量平均分子量が４０００以上になると、相溶性が悪くなるおそれがあるため好ましくない。
【００１６】
本発明にかかる光硬化可能組成物における前記（ｉ）〜（ｖ）から選ばれる高分子化合物の好ましい配合割合は、必須成分であるエポキシ樹脂１００重量部に対して、５〜４０重量部である。当該高分子化合物の配合割合が５重量部未満の場合には、接着後に生成する硬化物の親水性液体に対する耐性を高める効果が十分に得られないおそれがあり、４０重量部を越えると硬化速度が非常に遅くなるおそれがあるので好ましくない。
【００１７】
本発明において使用される光カチオン重合開始剤は、光を照射されることにより活性化し、エポキシ樹脂の開環重合を引き起こすことができるものであれば、どのようなものでもかまわないが、そのような光カチオン重合開始剤としては、例えばスルホニウム塩、ヨードニウム塩またはオニウム塩等が挙げられる。光カチオン重合開始剤の中でも、スルホニウム塩が好ましく、スルホニウム塩の中でも、特に芳香族スルホニウム塩が好ましい。該芳香族スルホニウム塩としては、例えば米国特許第４２５６８２８号に開示されているものが好ましく用いられ、具体的に例えば、トリフェニルスルホニウム塩、メチルジフェニルスルホニウム塩、ジメチルフェニルスルホニウム塩、ジフェニルナフチルスルホニウム塩またはジ（メトキシナフチル）メチルスルホニウム塩等が挙げられる。
【００１８】
本発明の光硬化可能組成物を製造する際に原料混合物を加熱溶融混合する場合があることから、光カチオン重合開始剤は、硬化開始に有効な光を遮断した状態で加熱した時にエポキシ樹脂の開環重合をほとんど起こさない加熱安定性に優れた開始剤であることが好ましい。このような光カチオン重合開始剤としては、上述した芳香族スルホニウム塩が挙げられ、芳香族スルホニウム塩の中でも特に、ヘキサフルオロホスフェートイオン（ＰＦ６−）を対アニオンとして有している芳香族スルホニウム塩が好ましい。このようなＰＦ６−を対アニオンとして有する芳香族スルホニウム塩としては、例えば米国特許第４２５６８２８号に開示されているものが好ましく用いられ、具体的に例えば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、メチルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジメチルフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルナフチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートまたはジ（メトキシナフチル）メチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。また該ＰＦ６−を対アニオンとして有する芳香族スルホニウム塩は、公知の方法により製造されてもよく、市販品を使用してもよい。市販品として、より具体的には、常温で液体であるＳＰ−１５０（商品名、旭電化工業社製）、サイラキュアＵＶＩ−６９９０（商品名、ユニオンカーバイド社製）等が挙げられる。
【００１９】
本発明にかかる光硬化可能組成物における光カチオン重合開始剤の配合量は、光の種類や光の照射強度、エポキシ樹脂の種類や量、光カチオン重合開始剤の種類等によって異なるが、エポキシ樹脂の全重量を１００重量部とした時に、０．０１〜１０重量部の割合で配合されているのが好ましい。
【００２０】
本発明にかかる光硬化可能組成物には、本発明の目的を阻害しない限り、必要に応じて他の成分を含有させることができる。このような他の成分としては、重合開始補助剤、密着性向上剤、増感剤、脱水剤、老化防止剤、安定剤、可塑剤、ワックス、充填剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、防かび剤、粘度調整剤などを挙げることができる。添加し得る他の成分は、上記各成分に限定されるわけではなく、公知の成分を使用してよい。また添加し得る他の成分は単独で添加されてもよいし、２種以上添加されてもよい。
【００２１】
本発明にかかる光硬化可能組成物の製造方法については、配合する各成分を混合し、均一に分散し得る限り、特に限定されない。もっとも、使用材料が溶融し得る適度な加熱条件下で各成分を混合するのが好ましい。好ましい製造方法の一態様としては、例えば各種配合成分を、ヘンシェルミキサー等を用いて乾式混合後、ニーダー、エクストルーダー等により、約１１０℃以下で溶融混合処理を施す方法等が挙げられる。
また、製造に際しての各成分の混合分散は無溶媒で行ってもよいし、または不活性溶媒中で行ってもよい。該不活性溶媒としては、例えばジエチルエーテル、クロロホルム、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシド等が挙げられる。また該不活性溶媒の使用量は、なるべく少量、好ましくは、各成分の総体積に対して０．５〜２倍であることが好ましい。しかしながら、本発明にかかる光硬化可能組成物は、溶剤を含んでいないことが好ましいので、製造に際しての各成分の混合分散は無溶媒で行うことが好ましい。また、溶媒を使用する場合、各成分を混合したのち、減圧下、通常は溶媒を留去する。また、各成分を混合する場合、カチオン重合を阻害する成分である水分の混入を少なくするため、無水条件下で混合することが望ましい。
さらに、本発明にかかる光硬化可能組成物を製造するに際しては、硬化開始に有効な光を遮断した状態で行うことが好ましい。
【００２２】
本発明にかかる光硬化可能組成物を用いた接着に際しては、該光硬化可能組成物を被着体の一方または双方に塗布する。被着体を貼り合わせる前、または貼り合わせた後に光硬化可能組成物に光を照射する。光の照射から速やかにエポキシ樹脂の開環重合が進行し、最終的に硬化が完了すると該接着強度が発現する。なお、上記光カチオン重合は暗反応でも進行するため、光を照射した後、光の照射を停止した後においても硬化が進行し、硬化が完了する。
【００２３】
上記硬化に際し照射される光については、光カチオン重合開始剤からカチオンを生成し得る限り、任意の光を用いることができ、カチオン重合開始剤の種類に応じて適宜の光が用いられる。好ましくは、紫外線あるいは２００〜６００ｎｍの波長の光が用いられる。特に、光カチオン重合開始剤として芳香族スルホニウム塩を用いる場合には、２００〜４００ｎｍの波長を含む光を用いることが望ましい。
光源としては、例えば蛍光ランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、殺菌灯またはレーザー光など、一般的に用いられているものを用いることができる。
【００２４】
光の照射量についても、カチオン重合開始剤の種類や光硬化可能組成物が塗布されている部分の厚みや量によっても異なるため、一義的には定め得ないが、０．００１〜１０Ｊ／ｃｍ２の範囲とすることが望ましい。
光の照射時間は、光の強度や、エポキシ樹脂の種類等により異なるので一概には言えないが、通常、０．１〜３０秒で十分である。比較的厚く接着剤を塗工した場合には、上記範囲を超えて、光を照射することが好ましい。
なお、本発明にかかる光硬化可能組成物は、常態条件下において、光の照射により十分硬化し良好な接着力が得られるが、光の照射に加えて被着体の変形や劣化が発生しない範囲でさらに加熱すると非常に高い接着力が得られるのでより好ましい。
【００２５】
本発明にかかる光硬化可能組成物が適用される被着体は特に限定されないが、例えばポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略することもある。）、ポリカーボネート、ポリアリレートなどのポリエステル樹脂、アクリル樹脂などのプラスチックからなる被着体の接着に好適に用いることができる。
【００２６】
もっとも、本発明にかかる光硬化可能組成物が適用される被着体はポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂やアクリル樹脂に限らず、他のプラスチック、エチレンプロピレンラバーなどのゴム、あるいは鉄やアルミニウム等の金属もしくは合金、木材や紙などのセルロース系材料または皮革など、広範な材料からの被着体に適用することができる。
【００２７】
〔作用〕
本発明にかかる光硬化可能組成物は、エポキシ樹脂、好ましくはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂と、前記（ｉ）〜（ｖ）から選ばれる高分子化合物と、光カチオン重合開始剤とを含むことで、光の照射により光カチオン重合開始剤が活性化され、それによってエポキシ樹脂の開環重合が進行して硬化する。従って、光の照射により速やかに硬化し、優れた接着強度を発現する接着剤を提供することができる。加えて、前記（ｉ）〜（ｖ）から選ばれる高分子化合物とエポキシ樹脂が結合し、かつＰＥＴなどからなる被着体に対して優れた接着性を示し、接着物の親水性液体に対する耐性が高められるとともに、接着物の耐熱接着性も高められる。
【００２８】
【実施例】
〔実施例１〕
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン株式会社製、品番；エピコートＹＬ６９７５）２６重量部と、ＰＴＭＧ（三菱化学株式会社製、品番；ＰＴＭＧ１０００、重量平均分子量１０００）２重量部と、光カチオン重合開始剤（ユニオンカーバイド株式会社製、商品名；サイラキュアＵＶＩ−６９９０）０．５重量部とを、溶融混練機にて混練し、光硬化可能組成物を調製した。
【００２９】
〔実施例２〕
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂をエピコート８０６（ジャパンエポキシレジン株式会社製）に変更したことを除いては、実施例１と同様にして、光硬化可能組成物を調製した。
【００３０】
〔実施例３〕
ＰＴＭＧをＰＥＧ（重量平均分子量６００（常温で液状））に変更したことを除いては、実施例１と同様にして、光硬化可能組成物を調製した。
【００３１】
〔実施例４〕
ＰＴＭＧをＰＥＧ（重量平均分子量６００（常温で液状））に変更したことを除いては、実施例２と同様にして、光硬化可能組成物を調製した。
【００３２】
〔実施例５〕
液状エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名；ＢＥＯ６０Ｅ、新日本理化株式会社製）１重量部と、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン株式会社製、品番；エピコートＹＬ６９７５）２５重量部と、ＰＴＭＧ（三菱化学株式会社製、品番；ＰＴＭＧ１０００、重量平均分子量１０００）２重量部と、光カチオン重合開始剤（ユニオンカーバイド株式会社製、商品名；サイアキュラＵＶＩ−６９９０）０．５重量部とを、溶融混練機にて混練し、光硬化可能組成物を調製した。
【００３３】
〔実施例６〕
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を、エピコートＹＬ６９７５からエピコート８０６（ジャパンエポキシレジン株式会社製）に変更したことを除いては、実施例５と同様にして、光硬化可能組成物を調製した。
【００３４】
〔比較例１〕
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂をビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコート８２８（ジャパンエポキシレジン株式会社製）に変更したことを除いては、実施例１と同様にして、光硬化可能組成物を調製した。
【００３５】
〔比較例２〕
ＰＴＭＧをＰＥＧ（重量平均分子量６００（常温で液状））に変更したことを除いては、比較例１と同様にして、光硬化可能組成物を調製した。
【００３６】
〔比較例３〕
液状エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名；ＢＥＯ６０Ｅ、新日本理化株式会社製）１重量部をさらに添加したこと以外は、比較例２と同様にして、光硬化可能組成物を調製した。
【００３７】
〔比較例４〕
液状エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名；ＢＥＯ６０Ｅ、新日本理化株式会社製）１重量部をさらに添加したこと以外は、比較例１と同様にして、光硬化可能組成物を調製した。
【００３８】
上述した実施例および比較例の光硬化可能組成物の組成を、表１に示す。
【００３９】
【表１】
0003820147.tif 000002
【００４０】
〔実施例および比較例の評価〕
上記したように得られた各光硬化可能組成物について、▲１▼初期強度、▲２▼常態接着性、▲３▼耐薬品性および▲４▼耐熱接着性を以下に示す要領で評価した。その結果を表２に示す。
【００４１】
▲１▼初期強度・・・２３℃および相対湿度５０％の雰囲気下で、被着体として２．５ｃｍ幅、厚さ０．１６ｍｍの２０２４Ｔ３アルクラッドアルミニウム基材を２枚用意し、一方の基材の表面に光硬化可能組成物を３００ｇ／ｍ２の割合で塗工し、超高圧水銀灯を使用して、波長３６５ｎｍの光を５０ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で３０秒照射し、他方のＰＥＴシートを貼り合わせ、７５℃、１０ｋｇ／ｃｍ２で３０秒間加熱プレスを行い、接着体を得た後、この接着体に剪断方向になるように４５０ｇのおもりをぶら下げ、さらに一方の基材を測定器の壁面に固定した。おもりをぶら下げる作業は、熱プレスによって接着された基材を取り出した後、３０秒以内に行った。その後、２４時間で固定されていない方の基材がずれる距離を測定した。
固定されていない方の基材が２．５４ｃｍ以上移動した場合、接着剤の初期強度が十分でないとみなした。本発明の光硬化可能組成物としては、基材が０〜０．７６ｃｍの範囲で移動するのが好ましい。ここで測定値は３回測定した時の平均値である。
【００４２】
▲２▼常態接着性…２３℃および相対湿度５０％の雰囲気下で、被着体として１ｃｍ幅および厚さ１２５μｍのＰＥＴシートを２枚用意し、一方のＰＥＴシートの表面に光硬化可能組成物を３００ｇ／ｍ２の割合で塗工し、超高圧水銀灯を使用して、波長３６５ｎｍの光を５０ｍＷ／ｃｍ２の照射強度で３０秒照射し、他方のＰＥＴシートを貼り合わせ、７５℃、１０ｋｇ／ｃｍ２で３０秒間加熱プレスを行い、接着体を得た後、２３℃で４８時間養生した。この接着体について、２３℃および相対湿度５０％の雰囲気下で、引っ張り速度３００ｍｍ／分の条件で１８０度剥離試験を行った。剥離した状態を観察し、接着界面で剥離されているか、あるいは材料破壊が生じているか（すなわち、ＰＥＴシートが材破しているか）を観察した。
【００４３】
▲３▼接着物の耐薬品性評価…常態接着性評価で得た接着体を２３℃の恒温室で４８時間養生した後、下記の表３のａ〜ｋの各条件で各種水溶液に所定時間浸漬し、しかる後引き上げ、手によりＰＥＴ同士を遠ざけるように力を加え剥離した。この剥離の際の状態を観察し、界面で剥離が生じているか、あるいは材料破壊が生じているかを観察した。
さらに材料破壊したものに関しては、完全材破を材破、部分材破で一部界面剥離しているものについては材破率を、以下に示す数１により求めて表２に表記した。
〔数１〕
材破率（％）＝（接着界面に残っているＰＥＴの面積／貼合せ面積）×１００
【００４４】
▲４▼耐熱性…常態接着性評価で得た接着体を接着面積が１ｃｍ×１ｃｍの大きさになるように切り、オーブン内で剪断方向へ３００ｇ／ｃｍ２の荷重が加わるように３００ｇのおもりをぶら下げ、０．６℃／分の昇温速度で昇温しながら２００℃までクリープ試験を行った。この試験でおもりが落下した温度をその接着体の耐熱温度とした。２００℃でもおもりが落下しない場合、耐熱温度が２００℃以上であると考えられる。
【００４５】
【表２】
0003820147.tif 000003
【００４６】
【表３】
0003820147.tif 000004
【００４７】
表２から明らかなように、比較例１〜４では、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のかわりに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を使用しているため、常態接着性には優れているが、初期強度と耐熱性に劣っていることがわかる。これに対して、実施例１〜６の光硬化可能組成物は、全ての性能評価において、優れていることがわかる。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の光硬化可能組成物は、硬化速度が速いため仮固定が必要なく、適用基材への接着性や耐水性に優れている。