(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素撥水加工を施した布帛の表面に、ガラス転移温度が０℃以下でかつ１００％モジュラスが１０ｋｇ／ｃｍ2 以下の熱可塑性樹脂に、樹脂固形分に対して、３０〜１００重量％のシリコーン撥水剤及び／又は３０〜１００重量％のフッ素撥水剤と５〜３０重量％のポリイソシアネート系架橋剤とを混合したものの有機溶媒溶液、をコーティングしてなる不浸透性耐久撥水加工布。
【請求項２】
熱可塑性樹脂がアクリル樹脂またはウレタン樹脂であることを特徴とする請求項１記載の不浸透性耐久撥水加工布。
【請求項３】
有機溶媒溶液中の熱可塑性樹脂の濃度が５〜１５％であることを特徴とする請求項１又は２記載の不浸透性耐久撥水加工布。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、不浸透性耐久撥水加工布に関する。
【０００２】
【従来の技術】
布帛をフッ素撥水剤で処理して撥水性を付与することは、よく知られている。従来の撥水加工布は、洗濯回数による耐久性が議論されることが多く、事実、洗濯５０回後の撥水度が極端に低下するという欠点を有する。また、従来の撥水加工布は、着用を繰り返す内に、汚れ、皮脂、及び摩耗等により撥水性が低下し布帛の糸束の間に水が浸透し布帛の表面が濡れるようになることも多い。従って、撥水加工布の実使用レベルにおける性能の向上が強く望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、洗濯耐久性に優れ、かつ汚れ、皮脂、及び摩耗等により撥水性が低下し難い撥水加工布すなわち不浸透性耐久撥水加工布を提供せんとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らの検討によれば、本発明の課題は、フッ素撥水加工を施した布帛の表面に、ガラス転移温度が０℃以下でかつ１００％モジュラスが１０ｋｇ／ｃｍ2 以下の熱可塑性樹脂に、樹脂固形分に対して、３０〜１００重量％のシリコーン撥水剤及び／又は３０〜１００重量％のフッ素撥水剤と５〜３０重量％のポリイソシアネート系架橋剤とを混合したものの有機溶媒溶液、をコーティングしてなる不浸透性耐久撥水加工布、によって工業的に有利に達成された。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明は、樹脂コーティングにより布帛の糸束の繊維表面を包み、かつ糸束の繊維のすき間を埋めて皮膜を形成し布帛に不浸透性撥水加工を施すものである。しかし単にコーティングにより布帛の糸束の繊維表面を包み、かつ糸束の繊維のすき間を埋めて皮膜を形成するのであれば、通常の樹脂コーティングを行えばよい訳であるが、本発明においては、通常の撥水加工と同様の風合を持たせるために、コーティング材料として低温下でも風合を充分ソフトにし得る、ポリマーのガラス転移温度が０℃以下で、かつ１００％モジュラスが１０ｋｇ／ｃｍ2 以下のあまり強固な皮膜を形成しない熱可塑性樹脂を用いる。本発明においては、かかる熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂およびウレタン樹脂が好ましく用いられる。かかるアクリル樹脂およびウレタン樹脂はシリコーン化合物あるいはフッ素化合物を共重合させたものが特に好ましい。熱可塑性樹脂に充分な撥水性を付与するために、樹脂固形分に対して３０〜１００重量％のシリコーン撥水剤及び／又は３０〜１００重量％のフッ素撥水剤を混合するすることが必要である。これらのシリコーン撥水剤及び／又はフッ素撥水剤としては溶剤可溶タイプだけでなく、熱可塑性樹脂に均一に分散が可能なものであれば使用することが出来る。本発明において、熱可塑性樹脂を含む有機溶媒溶液は分散液であってもよいのは勿論である。
【０００６】
また、本発明においては、熱可塑性樹脂の撥水性の向上と布帛の糸束の繊維表面との接着性を向上させるために、ポリイソシアネート系架橋剤を樹脂固形分に対して５〜３０重量％用いることが必要である。かかるポリイソシアネート系架橋剤としては、ＴＤＩ系あるいはＨＭＤＩ系のポリイソシアネート系架橋剤が挙げられる。
【０００７】
本発明において、スプレーテストの撥水性能や不浸透性をより向上させるために、樹脂コーティング前に布帛に予め撥水加工を行っておくことが必要かつ重要である。撥水加工したものに樹脂コーティングを行うには樹脂は有機溶媒溶液とする必要があり、通常の撥水加工と同様の風合にするために撥油性のあるフッ素撥水剤による加工が必要である。この予めの撥水加工には、シリコーン撥水剤を用いることは出来ない。フッ素撥水加工はフッ素撥水剤を溶液ないしエマルジョンの状態にして行われる。
【０００８】
フッ素撥水加工を施した布帛の糸束の繊維表面を包み、かつ糸束の繊維のすき間を埋めて皮膜を形成し、なおかつ、通常の撥水加工と同様の布帛表面感と風合を有する不浸透性耐久撥水加工にはできる限り膜感を無くすることが重要である。そのためには、熱可塑性樹脂を含む有機溶媒溶液は、熱可塑性樹脂の濃度が５〜１５％であることが好ましく、また粘度は１０００〜５０００ｃｐｓ／２０℃が好ましい。有機溶媒としては、メチルエチルケトン、トルエン及びキシレン等の溶媒が使用する熱可塑性樹脂に対応して適宜用いることができる。
【０００９】
【実施例】
実施例により本発明をより詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［実施例１］
タテ７０デニール２６ナイロン６フィラメント、ヨコ７０デニール２４ナイロン６フィラメントの糸束よりなるタテ１２０本／インチ、ヨコ９０本／インチの密度の布帛にアサヒガードＡＧ７１０（旭硝子（株）製）：３部と水：９７部よりなるフッ素撥水剤で絞り率：約４０％でパッティング後、１２０℃で約２分間乾燥後、ＣＲＩＳＣＯＡＴ  ＡＣ８０（ガラス転移温度：−３２℃，１００％モジュラス：８ｋｇ／ｃｍ2 ，固形分１９％のアクリル樹脂。大日本インキ（株）製）：１００部、レペレント７７５（シリコーン系撥水剤。旭化学工業（株）製）：１０部、キャタリストＥ（シリコーン触媒。住友化学工業（株）製）：１部、コロネートＨＬ（ポリイソシアネート系架橋剤。日本ポリウレタン（株）製）：３部、およびトルエン：１００部よりなる粘度３０００ｃｐｓ／２０℃の有機溶媒溶液をナイフドクターにてウェットで約４０ｇ／ｍ2 コーティングして、１６０℃×３０分の熱処理を行っテた。
［実施例２］
タテ７０デニール２６ナイロン６フィラメント、ヨコ７０デニール２４ナイロン６フィラメントの糸束よりなるタテ１２０本／インチ、ヨコ９０本／インチの密度の布帛にアサヒガードＡＧ７１０（旭硝子（株）製）：３部と水：９７部よりなるフッ素撥水剤で絞り率：約４０％でパッティング後、１２０℃で約２分間乾燥後、ＣＲＩＳＣＯＡＴ  ＡＣ８０（ガラス転移温度：−３２℃，１００％モジュラス：８ｋｇ／ｃｍ2 ，固形分１９％のアクリル樹脂。大日本インキ（株）製）：１００部、アサヒガードＬＳ５２０（フッ素撥水剤。旭硝子（株）製）：１０部、コロネートＨＬ（ポリイソシアネート系架橋剤。日本ポリウレタン（株）製）：３部、トルエン：１００部よりなる粘度３０００ｃｐｓ／２０℃の有機溶媒溶液をナイフドクターにてウェットで約４０ｇ／ｍ2 コーティングして、１６０℃×３０分の熱処理を行った。
［実施例３］
タテ７０デニール２６ナイロン６フィラメント、ヨコ７０デニール２４ナイロン６フィラメントの糸束よりなるタテ１２０本／インチ、ヨコ９０本／インチの密度の布帛にアサヒガードＡＧ７１０（旭硝子（株）製）：３部と水：９７部よりなるフッ素撥水剤で絞り率：約４０％でパッティング後、１２０℃で約２分間乾燥後、ＣＲＩＳＣＯＡＴ  ＡＣ８０（ガラス転移温度：−３２℃，１００％モジュラス：８ｋｇ／ｃｍ2 ，固形分１９％のアクリル樹脂。大日本インキ（株）製）：１００部、レペレント７７５（シリコーン系撥水剤。旭化学工業（株）製）：１０部、キャタリストＥ（シリコーン触媒。旭化学工業（株）製）：１部、アサヒガードＬＳ５２０（フッ素撥水剤。旭硝子（株）製）：１０部、コロネートＨＬ（ポリイソシアネート系架橋剤。日本ポリウレタン（株）製）：３部、およびトルエン：１００部よりなる粘度２５００ｃｐｓ／２０℃の有機溶媒溶液をナイフドクターにてウェットで約４０ｇ／ｍ2 コーティングして、１６０℃×３０分の熱処理を行った。
［比較例１］
タテ７０デニール２６ナイロン６フィラメント、ヨコ７０デニール２４ナイロン６フィラメントの糸束よりなるタテ１２０本／インチ、ヨコ９０本／インチの密度の布帛にアサヒガードＬＳ３１７（旭硝子（株）製）：５部、Ｍ−３（メラミン架橋剤。住友化学工業（株）製）：０．５部、ＡＣＸ（メラミン架橋触媒。住友化学工業（株）製）：０．５部、および水：９４部よりなるフッ素撥水剤で絞り率：約４０％でパッティング後、１２０℃で約２分間乾燥後１６０℃×３分の熱処理を行なった。
［比較例２］
タテ７０デニール２６ナイロン６フィラメント、ヨコ７０デニール２４ナイロン６フィラメントの糸束よりなるタテ１２０本／インチ、ヨコ９０本／インチの密度の布帛に、ＣＲＩＳＣＯＡＴ  ＡＣ８０（ガラス転移温度：−３２℃，１００％モジュラス：８ｋｇ／ｃｍ2 ，固形分１９％のアクリル樹脂。大日本インキ（株）製）：１００部、レペレント７７５（シリコーン系撥水剤。旭化学工業（株）製）：１０部、キャタリストＥ（シリコーン触媒。旭化学工業（株）製）：１部、アサヒガードＬＳ５２０（フッ素撥水剤。旭硝子（株）製）：１０部、コロネートＨＬ（ポリイソシアネート系架橋剤。日本ポリウレタン（株）製）：３部、およびトルエン：１００部よりなる粘度２５００ｃｐｓ／２０℃の有機溶媒溶液をナイフドクターにてウェットで約４０ｇ／ｍ2 コーティングして、１６０℃×３０分の熱処理を行ったところ、布帛への含浸が過多になり通常の撥水加工と同様の風合を有するものとはならなかった。
［比較例３］
タテ７０デニール２６ナイロン６フィラメント、ヨコ７０デニール２４ナイロン６フィラメントの糸束よりなるタテ１２０本／インチ、ヨコ９０本／インチの密度の布帛にアサヒガードＡＧ７１０（旭硝子（株）製）：３部と水：９７部よりなるフッ素撥水剤で絞り率：約４０％でパッティング後、１２０℃で約２分間乾燥後、ＣＲＩＳＣＯＡＴ  Ｐ−１３３０（ガラス転移温度：−１１℃，１００％モジュラス：５０ｋｇ／ｃｍ2 ，固形分１９％のアクリル樹脂。大日本インキ（株）製）：１００部、レペレント７７５（シリコーン系撥水剤。旭化学工業（株）製）：１０部、キャタリストＥ（シリコーン触媒。旭化学工業（株）製）：１部、コロネートＨＬ（ポリイソシアネート系架橋剤。日本ポリウレタン（株）製）：３部、およびトルエン：１００部よりなる粘度３０００ｃｐｓ／２０℃の有機溶媒溶液をナイフドクターにてウェットで約４０ｇ／ｍ2 コーティングして、１６０℃×３０分の熱処理を行った。
使用したアクリル樹脂の１００％モジュラスが高かったため通常の撥水加工と同様の風合を有するものとはならなかった。
【００１０】
【表１】
0003843377.tif 000002
表１中の試験項目の試験方法は、次のとおりである。
【００１１】
（１）撥水度：ＪＩＳ  Ｌ  １０９２  スプレー法
（２）洗濯条件：ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７  １０３法準拠  ５回連続１サイクル法
（３）ＡＲＴ湿摩耗テスト：ＡＲＴ摩耗試験機のサンプル取り付け部（摩擦  子）に、１０ｃｍ×１０ｃｍの金巾（綿布）を２枚重ねにして水を水滴が出ない程度に絞ってから取り付け、摩擦板部にサンプルをとりつけ  る。そして、約５ｍｌの水を金巾に過剰に与え７５０ｇの加重をに加  え、１００回及び２００回のＡＲＴの摩耗テストを実施し、摩耗後のサンプルの表面の水を乾いた布で除去し摩耗面積にしめる湿潤部分の面積の比率で表した。湿潤部分がないときは、０％となる。
【００１２】
（４）布帛表面感及び布帛風合の評価は次のとおりである。
【００１３】
〇：良好      △：普通      ×：悪い
【００１４】
【発明の効果】
本発明の不浸透性耐久撥水加工布は、洗濯耐久性に優れ、かつ汚れ、皮脂、及び摩耗等により撥水性が低下し難いものである。したがって従来の撥水加工布の欠点が改善され、実使用レベルにおける性能が大幅に向上した撥水加工布が提供された。