(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
50重量パーセントより多いアルケニル芳香族モノマーユニットを有するアルケニル芳香族ポリマー材料を含み、但し赤外線減衰剤を含まず、16〜250kg/m3の密度を有する連続気泡の微小気泡アルケニル芳香族ポリマー発泡体であって、70パーセント以上の連続気泡量及び70マイクロメートル以下の平均気泡径を有する押出発泡体であることを特徴とする発泡体。
【請求項２】
90パーセント以上の連続気泡量を有する、請求項１記載の発泡体。
【請求項３】
95パーセント以上の連続気泡量を有する、請求項１又は２記載の発泡体。
【請求項４】
１マイクロメートル〜30マイクロメートルの平均気泡径を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の発泡体。
【請求項５】
１マイクロメートル〜20マイクロメートルの平均気泡径を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の発泡体。
【請求項６】
１マイクロメートル〜10マイクロメートルの平均気泡径を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の発泡体。
【請求項７】
25〜100kg/m3の密度を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の発泡体。
【請求項８】
連続気泡内に10トル以下の絶対圧力を有する排気された発泡体である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の発泡体。
【請求項９】
連続気泡内に１トル以下の絶対圧力を有する排気された発泡体である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の発泡体。
【請求項１０】
連続気泡内に0.1トル以下の絶対圧力を有する排気された発泡体である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の発泡体。
【請求項１１】
発泡体と、この発泡体を閉じ込めかつ気密シールすることのできる容器とを含む排気された発泡体断熱パネルであって、前記発泡体が前記容器内に入れられており、この容器と発泡体の内部が減圧排気されており、前記発泡体が請求項９〜１０のいずれか１項に記載のものであることを特徴とする断熱パネル。
【請求項１２】
70パーセント以上の連続気泡量を有する押出連続気泡の微小気泡アルケニル芳香族ポリマー発泡体の製造方法であって、
a)50重量パーセントより多いアルケニル芳香族モノマーユニットを含むアルケニル芳香族ポリマー材料を加熱して溶融したポリマー材料を形成すること、
b)この溶融したポリマー材料に高圧において発泡剤を混入させて発泡性ゲルを形成すること、
c)この発泡性ゲルを所望の発泡温度まで冷却すること、及び
d)この発泡性ゲルをダイを通してより圧力の低い領域に押し出して発泡体を形成すること
を含み、前記溶融したポリマー材料に、ポリマー材料100部に対し0.1〜５重量部の核剤を混入させ、発泡剤の総モル数を基準として50モルパーセント以上の発泡剤が1,1-ジフルオロエタン、1,1,1-トリフルオロエタン、1,1,1,2-テトラフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、二酸化炭素、及びこれらの混合物からなる群より選ばれ、前記発泡剤がポリマー材料100ｇに対し0.06〜0.17グラム−モル存在し、前記発泡温度が118℃〜160℃であることを特徴とする方法。
【請求項１３】
前記発泡温度が125℃〜135℃である、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記発泡剤がポリマー材料100gに対し0.08〜0.12グラム−モル存在する、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１５】
発泡剤の総モル数を基準として、前記発泡剤の70モルパーセント以上が1,1-ジフルオロエタン、1,1,1-トリフルオロエタン、1,1,1,2-テトラフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、二酸化炭素、及びこれらの混合物からなる群より選ばれる、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記発泡性ゲルが90パーセント以上の連続気泡量を有する発泡体を形成するに十分な温度に冷却され、前記発泡体が１〜30マイクロメートルの平均気泡径を有する、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記発泡性ゲルが95パーセント以上の連続気泡量を有する発泡体を形成するに十分な温度に冷却され、前記発泡体が１〜20マイクロメートルの平均気泡径を有する、請求項１２〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
本発明は、押出連続気泡の微小気泡アルケニル芳香族ポリマー発泡体、及びその製造方法に関する。
断熱システムの性能を改良するため、現在、真空パネル技術が評価されている。パネル中に空気もしくはガスが存在しないと、断熱性を高くすることができる。
断熱システムの性能をさらに改良するため、微小気泡発泡体（例えば70マイクロメートルもしくはそれ以下）が評価されている。この小さな気泡径は多くの場合に断熱性を高くすることができる。
この数十年間、断熱システムにおいて、気泡径が中程度（例えば0.2〜1.0mm）である押出独立気泡アルケニル芳香族ポリマー発泡体が用いられてきた。しかしながら、この独立気泡構造は真空システムに用いるには適していない。独立気泡発泡体は封入されたガスを容易にもしくはこの発泡体を潰すことなく排出することができない。
このガスを排出することのできない問題を解決する手段の１つは連続気泡量のとても高いアルケニル芳香族ポリマー発泡体を用いることである。しかしながら、唯一知られた微小気泡の連続気泡アルケニル芳香族ポリマー発泡体は、米国特許第4,673,695号、4,473,665号、5,158,986号、及び5,334,356号に示されているような超臨界液によりもしくは相分離により製造されるものである。これらの発泡体は製造するのに費用がかかり、機械的強度に限界がある。
真空断熱システムにおいて、強度と経済性のある微小気泡の連続気泡アルケニル芳香族ポリマー発泡体を用いることが望ましい。また、この発泡体は気泡径が70マイクロメートルもしくはそれ以下であることがさらに望ましい。
本発明によれば、押出連続気泡の微小気泡アルケニル芳香族ポリマー発泡体が提供される。この発泡体は、アルケニル芳香族モノマーユニットを50重量パーセントより多く含むアルケニル芳香族ポリマー材料からなる。この発泡体は70パーセント以上の連続気泡量を有する。この発泡体は70マイクロメートル以下の平均気泡径を有する。この発泡体は断熱用途において有効であり、真空断熱パネルにおいて特に有効である。
さらに本発明によれば、70パーセント以上の連続気泡量を有しかつ平均気泡径が70マイクロメートル以下である押出連続気泡の微小気泡アルケニル芳香族ポリマー発泡体の製造方法が提供される。この方法は、a)アルケニル芳香族ポリマー材料を加熱して溶融したポリマー材料を形成すること、b)この溶融したポリマー材料に所定量の核剤を混入すること、c)この溶融したポリマー材料に高圧において発泡剤を混入させて発泡性ゲルを形成すること（この発泡剤の総モル数の70モルパーセント以上は、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152a)、1,1,1-トリフルオロエタン(HFC-143a)、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、二酸化炭素（ＣＯ2）、及びジフルオロメタン(HFC-32)並びにこれらの混合物より選ばれ、この発泡剤はポリマー材料100gに対し0.06〜0.17グラム−モルもしくはそれ以下存在する）、d)この発泡性ゲルを、70パーセント以上の連続気泡量を有する発泡体を形成するに十分な発泡温度に冷却すること、及びe)この発泡性ゲルをダイを通してより低い圧力領域に押し出して発泡体を形成すること、を含む。
さらに本発明によれば、気密シールされた容器内に上記連続気泡発泡体を含む排気された断熱パネルが提供される。この排気された断熱パネルは優れた断熱性を与える。
連続気泡量が高く（70パーセント以上）かつ微小気泡の気泡径（70マイクロメートル以下）を有する押出アルケニル芳香族ポリマー発泡体は当該分野において従来知られていない。そのような押出発泡体は、核形成度が低く、発泡体が潰れ、スキン品質が低く、かつ密度が高いため製造困難であると考えられていた。
本発明の方法は、核剤、固有の核形成能が比較的高い発泡剤、連続気泡構造の形成を可能にするのに十分少ない量の発泡剤、及び連続気泡構造の形成を可能にする比較的高い発泡温度の各々を用いることにより十分な核を形成し、本発明の発泡体を形成する。
押し出しシステムにおいて加工の困難性を最小にして必要なレベルの核形成を達成し、かつ望ましい最終製品発泡体特性を維持することが望ましい。通常、望ましい最終製品発泡体特性を維持しつつ、可能な限り必須の核形成能が発泡剤より得られ、かつ核剤からは最小となる場合に加工の困難性は最小にされる。核剤は、過剰な量の場合、ゲル粘度及びダイ圧力のような加工特性、及びスキン品質、圧縮強度、断面積、及び密度のような最終製品発泡体特性を実質的に変えてしまう。それにもかかわらず、発泡剤のみでは必要な核形成能が得られないため、核剤を混入させることは押出方法において必須である。
本発明の連続気泡発泡体の製造に用いられる核剤の量は、所望の気泡径、発泡温度、発泡剤の組成、並びに核剤自身の組成及び活性によって異なる。核剤含量を高めると、気泡径は低下し、連続気泡量は増加する。有効な核剤は、無機物質、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタン、シリカ、硫酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、スチレン／無水マレイン酸コポリマー、珪藻土、及びクエン酸と炭酸水素ナトリウムの混合物を含む。用いられる核剤の量は、ポリマー樹脂100重量部に対し0.01〜５重量部である。好ましい範囲は0.1〜３重量部である。
発泡剤は核剤と共に高度の核形成を与え、所望の気泡径及び連続気泡量を有する発泡体を形成できるものでなければならない。好適な発泡剤は、アルケニル芳香族ポリマー、例えばポリスチレンを押出発泡する温度及び圧力において比較的高い固有の核形成能を有する。高度の核形成を与える好適な発泡剤は、1,1-ジフルオロエタン(HFC-152a)、1,1,1-トリフルオロエタン(HFC-143a)、1,1,1,2-テトラフルオロエタン(HFC-134a)、クロロジフルオロメタン(HCFC-22)、二酸化炭素(CO2)、及びジフルオロメタン(HFC-32)を含む。好ましい発泡剤は、HFC-152a、HFC-134a、及び二酸化炭素である。上記発泡剤は、発泡剤の総モル数の50モルパーセントもしくはそれ以上、好ましくは70モルパーセントもしくはそれ以上である。
上記発泡剤と共に用いる補助発泡剤として有効な発泡剤は、無機発泡剤及び有機発泡剤を含む。好適な無機発泡剤は、水、アルゴン、窒素、及びヘリウムを含む。有機発泡剤は、１〜９個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素、１〜３個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、及び完全にもしくは一部ハロゲン化された、１〜４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素を含む。脂肪族炭化水素は、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン等を含む。脂肪族アルコールは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、及びイソプロパノールを含む。完全にもしくは一部ハロゲン化された脂肪族炭化水素は、フルオロカーボン、クロロカーボン、及びクロロフルオロカーボンを含む。フルオロカーボンの例は、フッ化メチル、ペルフルオロメタン、フッ化エチル、ペンタフルオロエタン、ペルフルオロエタン、2,2-ジフルオロプロパン、1,1,1-トリフルオロプロパン、ペルフルオロプロパン、ジクロロプロパン、ジフルオロプロパン、ペルフルオロブタン、ペルフルオロシクロブタンを含む。一分ハロゲン化されたクロロカーボン及びクロロフルオロカーボンは、塩化メチル、塩化メチレン、塩化エチル（EtCl）、1,1,1-トリクロロエタン、1,1-ジクロロ-1-フルオロエタン(HCFC-141b)、1-クロロ-1,1-ジフルオロエタン(HCFC-142b)、1,1-ジクロロ-2,2,2-トリフルオロエタン(HCFC-123)及び1,2,2,2-テトラフルオロエタン(HCFC-124)を含む。完全にハロゲン化されたクロロフルオロカーボンは、トリクロロモノフルオロメタン(CFC-11)、ジクロロジフルオロメタン(CFC-12)、トリクロロトリフルオロエタン(CFC-113)、1,1,1-トリフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン(CFC-114)、クロロヘプタフルオロプロパン、及びジクロロヘキサフルオロプロパンを含む。
本発明の他の重要な特徴は、発泡体を形成するポリマーゲルを製造するためのポリマー溶融体材料に混入される発泡剤の量である。用いられる量はポリマー100gに対し0.06〜0.17グラム−モル、好ましくは0.08〜0.12グラム−モル、最も好ましくは0.09〜0.10グラム−モルである。比較的少量の発泡剤の使用は連続気泡量の高い発泡体の形成を可能にする。
本発明の他の重要な特徴は、発泡温度である。発泡温度は、発泡体の気泡壁が破裂するまで、膨張する発泡体の気泡を早期に安定化することを防ぐに十分高い温度でなければならない。本発明の発泡体は、その小さな気泡径及び高い連続気泡量のため早期に冷却され易い。気泡径が小さいことにより、ダイにおいて発泡体の最初の膨張が速くなり、発泡体の冷却も速くなる。連続気泡量が高いことにより、熱及び発泡剤を放出する連通構造を形成し、さらに冷却が速くなる。本発明は、大きな気泡径及び低い連続気泡量を有する発泡体に通常用いられるよりも高い温度において発泡することにより、発泡体の速い冷却を補う。
しかしながら、発泡温度は他の加工問題もしくは生成物の問題を起こすほど高くあってはならない。発泡体の高い連続気泡量のため、過度に高い発泡温度は、発泡剤の急速な損失及び気泡柱（ストラット）の周囲の圧力に耐える能力が低下するため発泡体が潰れることになる。従って、発泡温度は発泡体の早期冷却を防ぐに十分に高く、その潰れを防ぐに十分低くなければならない。さらに、高い発泡温度は押出ダイ圧力を許容されないほど低いレベルに低下させ、スキン品質に悪影響を与える。最も望ましい発泡温度は、発泡体を製造することができ、かつ連続気泡構造を維持することのできる最も低い温度である。
望ましい発泡温度は、押出システムの構成、核剤組成及び濃度、発泡剤組成及び濃度、ポリマー材料特性、並びに押出ダイ形状を含む因子によってきまる。好ましい発泡温度は118℃〜160℃である。最も好ましい発泡温度は125℃〜135℃である。
本発明の発泡体は、アルケニル芳香族ポリマー材料を加熱して可塑化されたもしくは溶融したポリマー材料を形成し、これに発泡剤を混入させて発泡性ゲルを形成し、そしてこのゲルをダイに通して発泡体製品を形成することにより製造される。発泡剤と混合する前に、ポリマー材料をそのガラス転移温度もしくは融点以上に加熱する。発泡剤は、押出機、混合機、もしくはブレンダーのような周知の手段によって溶融したポリマー材料に混入させてよい。この発泡剤は溶融したポリマー材料の実質的な膨張を防ぎかつ発泡剤を均質に分散させるに十分な高い圧力において溶融したポリマー材料と混合する。核剤はポリマー溶融体に混合してよく、又は可塑化もしくは溶融する前にポリマー材料と乾燥混合してよい。発泡ゲルは通常、発泡体の所望の物理特性を達成するためもしくは最適にするため低温に冷却される。このゲルは押出機内でもしくは他の混合装置内で又は別の冷却機内で冷却してよい。次いでこのゲルを低圧域に押し出しもしくは所望の形状のダイを通して移し、発泡体を形成する。この低圧域の圧力は、発泡性ゲルがダイを通して押し出される前に維持されている圧力よりも低い。この低圧は、大気圧以上でも大気圧以下（真空）であってもよいが、好ましくは大気圧レベルである。
本発明の発泡体は、アルケニル芳香族ポリマー材料を含む。好適なアルケニル芳香族ポリマー材料は、アルケニル芳香族ホモポリマー及びアルケニル芳香族化合物と共重合性エチレン系不飽和コモノマーとのコポリマーを含む。このアルケニル芳香族ポリマー材料はさらに、非アルケニル芳香族ポリマーをわずかな割合含んでいてもよい。このアルケニル芳香族ポリマー材料は、１種以上のアルケニル芳香族ホモポリマー、１種以上のアルケニル芳香族コポリマー、１種以上のアルケニル芳香族ホモポリマーとコポリマーの各々のブレンド、又は前記の材料と非アルケニル芳香族ポリマーとのブレンドのみから構成されていてもよい。その組成に関して、アルケニル芳香族ポリマー材料はアルケニル芳香族モノマーユニットを50重量パーセント以上、好ましくは70重量パーセント以上含む。最も好ましくは、このアルケニル芳香族ポリマー材料はアルケニル芳香族モノマーユニットのみからなる。
好適なアルケニル芳香族ポリマーは、スチレン、α−メチルスチレン、エチルスチレン、ビニルベンゼン、ビニルトルエン、クロロスチレン、及びブロモスチレンのようなアルケニル芳香族化合物より誘導されるものを含む。好ましいアルケニル芳香族ポリマーはポリスチレンである。少量のモノエチレン系不飽和化合物、例えばＣ2-6アルキル酸及びエステル、アイオノマー誘導体、並びにＣ4-6ジエンをアルケニル芳香族化合物と共重合させてもよい。共重合可能な化合物の例は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ビニルアセテート及びブタジエンを含む。好ましい発泡体は多量（すなわち95パーセント以上）のポリスチレンを含み、最も好ましくはポリスチレンのみからなる。好ましくは、アルケニル芳香族ポリマー発泡体は、Ｃ4-6ジエンのようなゴム及びポリイソシアヌレートもしくはポリウレタンのような熱硬化性ポリマーを含まない。
本発明の発泡体は、ASTM D-1622-88により16〜250kg/m3、最も好ましくは25〜100kg/m3の密度を有する。
本発明の発泡体は、ASTM D-3576-77により70マイクロメートルもしくはそれ以下、好ましくは１〜30マイクロメートル、より好ましくは１〜20マイクロメートル、最も好ましくは１〜10マイクロメートルの平均気泡径を有する。微小気泡発泡体の気泡径もしくは細孔径（直径）は、発泡体から直接測定するのではなく、走査電子顕微鏡によって得られた拡大写真より測定することを除き、ASTM D-3576-77により測定する。
本発明の発泡体は、シート、厚板、もしくは円形物のような当該分野において公知のあらゆる物理形状をとってよい。本発明の発泡体は厚板、望ましくは30cm2以上の断面積を有しかつ3/8インチ(0.95cm)以上の断面（厚さ）の最小寸法を有するものに形成することが特に適している。
本発明の発泡体は、ASTM D2856-Aにより70パーセント以上、好ましくは90パーセント以上、最も好ましくは95パーセント以上の連続気泡量を有している。
本発明の発泡体は好ましくは実質的に架橋しておらず、これは発泡体が実質的に架橋を含まないことを意味している。しかしながら、これは架橋剤を用いずもしくは照射せずに自然に発生するであろうわずかな程度の架橋を含む。実質的に架橋していない発泡体は、ASTM D-2765-84、方法Aにより５パーセント以下のゲルを含む。
本発明の発泡体には、無機充填材、顔料、抗酸化剤、酸捕捉剤、紫外線吸収剤、難燃剤、加工助剤、及び押出助剤を含む種々の添加剤を混入させてよいが、赤外線減衰剤を含まないものとする。
排気された発泡体は、その気泡内が部分的に真空であるか又はほぼ真空である。排気された発泡体は好ましくは10トル以下、好ましくは１トル以下、最も好ましくは0.1トル以下の絶対圧力を有する。
排気されていない発泡体は、その気泡構造内に大気圧力を有する発泡体である。
本発明の発泡体は、この発泡体から加工された断熱パネルを表面に張りつけることにより表面を断熱するために用いてよい。そのようなパネルは、屋根、建築物、冷蔵庫のような従来のあらゆる断熱用途において有効である。
本発明の発泡体は、気密シールした真空パネルにおける板材として特に有効である。このパネルは以下のようにして形成することができる。a)発泡体をバッグのような容器もしくは封入容器の内部に入れ、b)この容器の内部及び発泡体を部分真空もしくはほぼ真空（減圧）まで排気し、そしてc)この容器を気密にシールする。排気されたもしくは真空パネルは好ましくは10トル以下、より好ましくは１トル以下、最も好ましくは0.1トル以下の絶対圧力まで排気される。この真空パネルは上記の望ましい断熱用途において有効である。
真空パネルの長期間性能をさらに高めるため、パネルの排気された内部に「ゲッター」材料を設けてもよい。このゲッター材料は時間と共に真空パネルに浸透するガス及び／又は蒸気を吸収する。従来のゲッター材料は、バリウム、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、鉄、ニッケル、及びバナジウムの金属及び金属合金を含む。好適なゲッター材料については、限定するものではないが、米国特許第5,191,980号、5,312,606号、5,312,607号、及びWO93/25843に記載されている。
他のタイプの有効なゲッター材料は、水蒸気もしくは水分の吸着に有効な従来の乾燥剤を含む。そのような材料は、この材料を含む細孔を有する又は透過性のラップもしくは容器を有するパケットの形態で排気された断熱パネルに混入されることが有利である。有効な材料は、シリカゲル、活性アルミナ、アルミニウムがリッチなゼオライト、塩化カルシウム、酸化カルシウム、及び硫酸カルシウムを含む。好ましい材料は酸化カルシウムである。
有効な排気されたパネルは、３層もしくはそれ以上の層の積層シートで覆われる。外層は、ポリエステルのような耐引掻性を有する材料を含む。中間層は、アルミニウム、ポリ塩化ビニリデン、及びポリビニルアルコールのようなバリア材料を含む。内層は、ポリエチレンもしくはエチレン／アクリル酸コポリマーのような加熱シール可能な材料を含む。
以下の記載は本発明の実施例であり、限定するものではない。特に示さない限り、パーセント、部、もしくは比率はポリマーの重量を基準とする。
本発明の押出、連続気泡、微小気泡アルケニル芳香族ポリマー発泡体は以下に記載のようにして製造した。
実施例１
２つの異なる押出系（各々は、押出機、ミキサー、冷却器、及び押出ダイを順に含む）により発泡体を製造した。この２つの系は異なる押出速度、すなわち10ポンド／時間(1b/hr)(4.5kg/hr)及び2201b/hr(100kg/hr)で行い、これらをそれぞれ第一押出系及び第二押出系とよぶ。
第一の押出系の発泡体は以下の組成により製造した。7.5pphのHCFC-142b、2.0pphの塩化エチル（EtCl）及び1.4pphのCO2からなる発泡剤、所望によりカーボンブラック(Cabot Corp.のRaven 430)、0.5pphのタルク、少量のステアリン酸カルシウム、及びサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)により200,000の重量平均分子量を有するポリスチレン樹脂。
第二の押出系の発泡体は以下の組成により製造した。6.8pphのHFC-134a、1.9pphのHFC-152a、及び0.6pphのCO2からなる発泡剤、カーボンブラック(Huber Corp.のサーマルブラックFT239)、0.4pphのタルク、少量のステアリン酸カルシウム、及びSECにより200,000の重量平均分子量を有するポリスチレン樹脂。
カーボンブラック添加量を変え、発泡温度を変えて、両方の押出し系において発泡体を製造した。この発泡体のＲ値は大気圧(760トル)及び真空（１トル）において測定した。Ｒ値はASTM C-518-91に従って、±0.01トルにその設定条件を維持することのできる周囲圧力制御システム（この制御システムは熱流計と共に用いる）において測定した。
平均気泡径が小さくかつ連続気泡量の高い微小気泡発泡体が製造された。気泡径、連続気泡量、密度、及びＲ値を表１に示す。両方の押出系において製造された微小気泡発泡体について、カーボンブラックのレベルが高いほど、Ｒ値は高い。
実施例２
以下に示す点及び表２に示す点を除き、第二の押出系により本発明の発泡体を製造した。
この発泡体は、表２に示すように、種々の発泡剤及びその混合物を用いて製造した。発泡剤の添加量はポリマーの重量に対しpphで示す。この発泡体は、カーボンブラック添加量を変え及び発泡温度を変えて製造した。
発泡体のＲ値は実施例１に示す方法により様々な圧力において測定した。
平均気泡径が小さく、連続気泡量が高く、かつＲ値の高い微小気泡の発泡体が製造された。
実施例３
以下に示す点及び表３に示す点を除き、第二の押出系により本発明の発泡体を製造した。
この発泡体は、表３に示すように、種々の発泡剤及びその混合物を用いて製造した。発泡剤の添加量はポリマーの重量に対しpphで示す。この発泡体は、カーボンブラック添加量を変え及び発泡温度を変えて製造した。
発泡体のＲ値は実施例１に示す方法により様々な圧力において測定した。
平均気泡径が小さく、連続気泡量が高く、かつＲ値の高い微小気泡の発泡体が製造された。
実施例４
以下に示す点及び表４に示す点を除き、第二の押出系により本発明の発泡体を製造した。
平均気泡径が小さく、かつ連続気泡量が高い微小気泡の発泡体が製造された。
カーボンブラックの添加のため、実験42の断面は実験41の断面よりも大きい。カーボンブラックはゲル粘度を高め、ダイ圧力を損なうことなくかつ内部発泡を起こすことなくダイ開口部を大きくすることができる。このダイ開口部を大きくすることは、より大きな断面の発泡体の製造を可能にする。断面が大きいほど、スキン品質は改良され、加工融通性は大きくなる。
実施例５
以下に示す点及び表５に示す点を除き、第二の押出系により本発明の発泡体を製造した。
この発泡体は、表５に示すように、種々の発泡剤及びその混合物を用いて製造した。発泡剤の添加量はポリマーの重量に対しpphで示す。この発泡体は、カーボンブラック添加量を変え及び発泡温度を変えて製造した。
発泡体のＲ値は実施例１に示す方法により様々な圧力において測定した。
平均気泡径が小さく、連続気泡量が高く、かつＲ値の高い微小気泡の発泡体が製造された。なお、表１〜表５中、実験番号１、２、４〜６、９〜２３、２８〜３９、４２〜４５は参考例である。
0003816523.tif 000002
0003816523.tif 000003
0003816523.tif 000004
0003816523.tif 000005
0003816523.tif 000006
0003816523.tif 000007
0003816523.tif 000008
本発明の微小気泡発泡体及びその製造方法の実施態様を示したが、製造方法及び製造者の希望に応じて、本発明の新規教示及び原則の範囲内において本発明は種々の変形が可能である。