(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）分子中にエステル基及び／又はアミド基を有し、さらに１つ以上の炭素数１０〜２２のアルキル基及び／又はアルケニル基を有する３級アミン化合物又はその４級化物３〜５０重量％、（ｂ）トリクロサン０．０１〜１０重量％を含有し、（ａ）と（ｂ）の重量比が、（ｂ）／（ａ）＝１／２００〜１／２である柔軟剤組成物。
【請求項２】
さらに（ｃ）非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤を含有する請求項１記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）として非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤とを含有し、非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤の重量比が１０／１〜１／３である請求項２記載の柔軟剤組成物。
【請求項４】
（ｂ）／（ｃ）の重量比が１／１００〜５／１である請求項２又は３記載の柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は繊維製品用の柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、柔軟剤組成物には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム化合物や３級アミン化合物等が主たる柔軟化成分として用いられている。一方、繊維製品の衛生や消臭の点から抗菌性化合物を柔軟剤組成物に配合する試みがなされている。また、特開平１０−５１２０１５号公報、ＷＯ９８５６８８６号公報には柔軟化成分として水不溶性の４級アンモニウム化合物及び抗菌性化合物として水溶性４級アンモニウム化合物を配合した柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら、これら公報に開示されている組成物は、抗菌性化合物を多量に配合するため、柔軟化成分の配合量が制限され、満足できる柔軟効果が得られないという問題がある。また、洗浄後、室内で乾燥させたときの異臭や着用時に衣料に付着する体臭等の菌に由来する衣料の臭いを抑制する効果が未だ満足できるレベルではなく、特に化学繊維に対する効果が小さい。更に組成物の貯蔵安定性に関してもまだ十分満足できるものではない。
【０００３】
従って本発明の課題は、柔軟効果を低下することなく、衣類に付着した体臭等の菌に由来する臭いの抑制効果が高く、且つ貯蔵安定性に優れる柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）分子中にエステル基及び／又はアミド基を有し、さらに１つ以上の炭素数１０〜２２のアルキル基及び／又はアルケニル基を有する３級アミン又はその４級化物３〜５０重量％、（ｂ）トリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオー１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、グルクロン酸クロルヘキシジン、８−オキシキノリン及びポリリジンから選ばれる１種以上の抗菌性化合物０．０１〜１０重量％を含有する柔軟剤組成物を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分
本発明の（ａ）成分は分子中にエステル基及び／又はアミド基を有し、さらに１つ以上、好ましくは１〜３つ、より好ましくは２つ又は３つの炭素数１０〜２２のアルキル基及び／又はアルケニル基を有する３級アミン化合物又はその４級化物である。繊維製品の風合い及び臭い抑制効果の点から好ましい３級アミン化合物は一般式（１）に示されるものである。
【０００６】
【化１】
0003776273.tif 000002
【０００７】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ独立に、炭素数１０〜２２、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ、Ｙは、それぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ6−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ6ＣＯ−であり、少なくともいずれか一方は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−である。ここでＲ6は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくは水素原子を示す。また、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ5は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ1−Ｘ−Ｒ3−を示す。〕。
【０００８】
３級アミン化合物は、酸との塩であってもよく、酸としては塩酸、硫酸、リン酸の他、脂肪酸及び炭素数１〜３のアルキル硫酸が挙げられる。特に好ましい３級アミン化合物は以下の化合物の塩酸及び／又は硫酸の塩である。
【０００９】
【化２】
0003776273.tif 000003
【００１０】
また、４級化物として好ましい化合物は一般式（２）のものである。
【００１１】
【化３】
0003776273.tif 000004
【００１２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｘ、Ｙは前述と同一の意味であり、Ｒ7は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｚ-は陰イオン基であり、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕。
【００１３】
本発明では、特に一般式（１）の３級アミン化合物の塩が好ましい。また、本発明では、衣料の風合いの点から一般式（１）又は（２）の３級アミン化合物あるいは４級化物に加えて下記一般式（３）又は（４）の化合物を併用することが望ましい。
【００１４】
【化４】
0003776273.tif 000005
【００１５】
〔式中、Ｒ8は炭素数１２〜２２、好ましくは１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｂは、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ13−、−ＯＣＯ−、−ＮＲ13ＣＯ−、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＲ13−である。ここでＲ13は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくは水素原子を示す。また、Ｒ9は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ10、Ｒ11は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ12は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｚ-は前述と同一の意味である。〕。
【００１６】
本発明の柔軟剤組成物では柔軟効果の点から一般式（１）又は（２）の化合物（イ）と一般式（３）又は（４）の化合物（ロ）とを、（イ）：（ロ）＝８０：２０〜９９：１、好ましくは８５：１５〜９５：５の重量比で含有することが好ましい。
【００１７】
（ｂ）成分
本発明では（ｂ）成分としてトリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオー１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、グルクロン酸クロルヘキシジン、８−オキシキノリン及びポリリジンから選ばれる１種以上の抗菌性化合物が用いられ、特にトリクロサンが臭いの抑制効果の点で好ましい。
【００１８】
（柔軟剤組成物）
本発明の柔軟剤組成物は（ａ）成分を３〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％、特に好ましくは５〜３５重量％含有し、（ｂ）成分を０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％含有する。また、衣料の貯蔵安定性、風合い及び消臭効果の点から（ｂ）成分と（ａ）成分の重量比は、（ｂ）／（ａ）＝１／２００〜１／２、特に１／１５０〜１／４が望ましく、（ｂ）成分がトリクロサンの場合、特に（ｂ）／（ａ）＝１／１５０〜１／５０が貯蔵安定性及び消臭効果の点で好ましい。また、本発明の組成物は（ａ）、（ｂ）成分を水により稀釈した水溶液の形態が好ましい。使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。また、水の含有量は貯蔵安定性より４０〜９５重量％、特に５０〜９０重量％が好ましい。さらに、本発明の柔軟剤組成物は２０℃におけるｐＨを２〜５、特に２．５〜４に調整することが、消臭効果及び貯蔵安定性の点から好ましい。
【００１９】
（ｃ）成分
本発明では貯蔵安定性の点から上記（ａ）及び（ｂ）成分に加えてさらに非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を１つ以上有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式（５）の非イオン界面活性剤が良好である。
Ｒ14−Ｔ−[(Ｒ15Ｏ)p−Ｈ]q      （５）
〔式中、Ｒ14は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ15は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｐはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは２０〜６０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−Ｎ−又は−ＣＯＮ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｑは１であり、Ｔが−Ｎ−又は−ＣＯＮ−の場合はｑは２である。〕。
【００２０】
一般式（５）の好ましい具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ14−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r−Ｈ
〔式中、Ｒ14は前記の意味を示す。ｒはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、８〜１００、好ましくは２０〜８０の数である。〕
Ｒ14−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)s(Ｃ3Ｈ6Ｏ)t−Ｈ
〔式中、Ｒ14は前記の意味を示す。ｓ及びｔはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、それぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００２１】
【化５】
0003776273.tif 000006
【００２２】
上記非イオン界面活性剤の配合量は、安定性の点から組成物中０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が好ましい。
【００２３】
本発明では繊維製品の風合いを向上させる目的で陰イオン界面活性剤を配合することが好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を持つ脂肪酸、アルキル硫酸エステル又はこれらの塩がより好ましい。特に脂肪酸又はその塩を配合することが最も好ましい。具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。陰イオン界面活性剤の配合量は、組成物中０．０１〜５重量％、特に０．５〜３重量％が好ましい。
【００２４】
また、本発明では、上記非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を併用することが柔軟効果及び貯蔵安定性の点から望ましく、非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤の重量比は１０／１〜１／３、好ましくは５／１〜１／１である。更に（ｂ）／（ｃ）の重量比は１／１００〜５／１、特に１／５０〜２／１が防臭効果の点から好ましい。
【００２５】
本発明では、貯蔵安定性の点から、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を組成物中０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重量％配合することが好ましい。エステル化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステル、ソルビタンエステルが好ましい。
【００２６】
本発明では、無機塩、例えば塩化カルシウム等を０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが望ましい。但し、脂肪酸塩等の界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００２７】
さらに本発明ではエタノールやイソプロパノール等の溶媒成分を配合しても差し支えなく、エタノールを使用する場合は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩変性エタノールや８−アセチル化蔗糖変性エタノールを使用することが望ましい。
【００２８】
本発明の柔軟剤組成物には、公知の香料あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００２９】
【実施例】
＜配合成分＞
以下に実施例に用いた成分を示す。
【００３０】
【化６】
0003776273.tif 000007
【００３１】
（ａ’−１）：ジオレオイルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルサルフェート
（ｂ−１）：トリクロサン（チバガイギー社製）
（ｂ−２）：２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（クミアイ化学社製）
（ｂ−３）：ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛（日本オーリン社製）
（ｂ−４）：８−オキシキノリン（東京化成社製）
（ｂ−５）：２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール（大塚化学社製）
（ｂ−６）：トリクロロカルバニリド（東京化成社製）
（ｂ−７）：ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩（ロンザジャパン社製）
（ｂ−８）：グルクロン酸クロルヘキシジン（東京化成社製）
（ｂ−９）：ポリリジン（平均重合度２５、チッソ社製）
（ｂ’−１）：ジデシルジメチルアンモニウムクロリド
（ｃ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにエチレンオキシドを平均２１モル付加させたもの
（ｃ−２）：ラウリン酸のジエタノールアミドにエチレンオキシドを平均２０モル付加させたもの
（ｃ−３）：ステアリン酸
（ｄ−１）：ステアリン酸モノ，ジ，トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）
（ｅ−１）：塩化カルシウム
【００３２】
【化７】
0003776273.tif 000008
【００３３】
（ｇ−１）：色素（アシッドブルー９）
（ｇ−２）：香料。
【００３４】
実施例１
上記化合物を用いて表１に示す柔軟剤組成物を調製した。セーター（アクリル６０％、ポリエステル２０％、ナイロン２０％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）製アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７重量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、１分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後１分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表１の組成物７ｇを添加し５分間攪拌した。その後、脱水し湿度７０％、２５℃の恒温室で１２時間乾燥した。
【００３５】
（臭い評価）
恒温室で乾燥させた衣料の臭いと、それら衣料を２０代男性５人に１２時間着用させた後の衣料の臭いを、それぞれ１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。結果を表１に示す。
ほとんど臭いを感じない……０
かすかに臭いを感じるが気にならない程度である……１
臭いがする……２
顕著に臭いがする……３。
【００３６】
（貯蔵安定性評価）
表１の組成物を広口規格ビン（ＰＳ  Ｎｏ１１）に１００ｍｌ入れ、−２０℃／１２時間から２０℃／１２時間のサイクルを１サイクルとしてプログラムされた恒温槽に入れ、１週間貯蔵した。貯蔵後の液の外観を下記の基準で評価した。結果を表１に示す。
外観に変化がみられない……○
ゲル化、分離、沈殿形成等の外観の変化がみられる……×。
【００３７】
（柔軟効果の評価）
１０人のパネラー（３０歳代男性５人、２０歳代女性５人）により、上記処理を行った衣料の風合いを下記の基準で評価した。なお、未処理とは弱アルカリ洗剤で洗浄後、すすぎを行っただけのものである。
未処理より柔らかく仕上がった……２
未処理よりやや柔らかく仕上がった……１
未処理と同等である……０
これらの評価点の平均をとり、１．５以上を「○」、１以上１．５未満を「△」、１未満を「×」として判定した。結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
0003776273.tif 000009