(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エラストマーシートに延伸多孔質ポリテトラフロロエチレン（ｅＰＴＦＥ）フィルムを積層し、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造を、フィルムの全面で押しつぶしたことを特徴とするエラストマーシート積層体。
【請求項２】
ｅＰＴＦＥフィルムと熱可塑性樹脂フィルムを積層し、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造を、フィルムの全面で押しつぶして得られたシートの熱可塑性樹脂フィルム側を、エラストマーシートに積層したことを特徴とするエラストマーシート積層体。
【請求項３】
ｅＰＴＦＥフィルムとして着色されたフィルムを用いる請求項１または２に記載のエラストマーシート積層体。
【請求項４】
熱可塑性樹脂フィルムとして着色されたフィルムを用いる請求項２または３に記載のエラストマーシート積層体。
【請求項５】
エラストマーシートとしてゴムシートを用いる請求項１，２，３または４に記載のエラストマーシート積層体。
【請求項６】
建築物の屋根、床、壁、溜め池又は産業廃棄物処理場等に敷設する防水遮水シートであって、エラストマーシートに延伸多孔質ポリテトラフロロエチレン（ｅＰＴＦＥ）フィルムを積層し、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造を、フィルムの全面で押しつぶしたことを特徴とする防水遮水シート。
【請求項７】
建築物の屋根、床、壁、溜め池又は産業廃棄物処理場等に敷設する防水遮水シートであって、ｅＰＴＦＥフィルムと熱可塑性樹脂フィルムを積層し、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造を、フィルムの全面で押しつぶして得られたシートの熱可塑性樹脂フィルム側を、エラストマーシートに積層したことを特徴とする防水遮水シート。
【請求項８】
建築物の屋根、床、壁、溜め池又は産業廃棄物処理場等に敷設する防水遮水シートにおいて、ｅＰＴＦＥフィルムに着色されたｅＰＴＦＥフィルムを用いる請求項６または７に記載の防水遮水シート。
【請求項９】
建築物の屋根、床、壁、溜め池又は産業廃棄物処理場等に敷設する防水遮水シートにおいて、熱可塑性樹脂フィルムに着色されたフィルムを用いる請求項７または８に記載の防水遮水シート。
【請求項１０】
建築物の屋根、床、壁、溜め池又は産業廃棄物処理場等に敷設する防水遮水シートにおいて、エラストマーシートとしてゴムシートを用いる請求項６，７、８または９記載の防水遮水シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は外界に露出された状態で長期間放置される外装材等の用途に用いられ、耐候性に優れ、かつ変色しにくい性質が求められるエラストマーシート積層体ならびに該シートを使用し、特に建築物の屋根、床、壁、溜め池又は産業廃棄物処理場等に敷設して審美性かつ耐候性に優れ、かつ更に変色の問題がない防水遮水シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般的に外界に露出した状態で長期間放置される外装材等の用途、例えば建築物の屋根、床、壁又は溜め池、産業廃棄物処理場等に敷設する防水遮水シートの用途に用いられるシートは、第一義的には雨水が建築物内部に侵入するのを防止したり、溜め池の水が地中に染み込んでしまわないようにすることに使用されるものであり、現在、建築物の屋根防水や、溜め池等の防水工法として通常、ゴムや、ポリビニルクロライド、ポリエチレン、エチレンビニルアセテート、塩素化ポリンエチレン、改質アスファルト等からなるエラストマーシートを敷設するという方法が多く採用されている。
しかし、このようなシートのうちゴムシートについては素材自体の耐候性が比較的優れており、長期の使用に耐えうることができるが、その他のポリビニルクロライドやポリエチレン等のシートは、初期物性，耐衝撃性等の機能には優れているが、耐候性において不充分であり改善が求められていた。
そこで実開平３−９２２２８号に開示されているようにシートの上に耐候性に優れたフッ素樹脂層を積層しシートの耐候性を改善することが提案されている。
【０００３】
また、近年、建築物の屋根、床、壁または溜め池等に敷設する防水遮水シートには、防水性や耐候性だけではなく、外観及び美観の問題から、着色されたエラストマーシートも要求されるに至っている。
【０００４】
ところで、外観及び美観上の要求から近時、エラストマー素材自体に着色剤を配合して着色エラストマーシートとしたり、着色ゴムシートを従来の黒色のゴムシートの上に積層して加硫一体化したものを該防水遮水シートとして用いることが行なわれている。
また、着色したテドラー（デュポン社製、ポリビニルフルオライド）フィルムをゴムシートに積層一体化することも行なわれている。
【０００５】
しかし、前記のようなフッ素樹脂を積層したシートには、フッ素樹脂とゴムやポリビニルクロライド、ポリンエチレン，クロロスルフォン化ポリエチレン等からなるシートとの間で膨張収縮性状の違いがあり、両者を積層した場合にその違いからソリが発生してしまうという問題がある。
また、着色したエラストマーシートについていうと、両者性状の違いからソリが発生するという問題以外にも次のような問題がある。
例えば、ゴムに着色剤を混ぜたカラーゴムシートは、確かに従来の黒色のゴムシートと比べると外観上優れたものと言えるが、黒色のシートより耐候性に劣る。また色調としては明度が低く繊細な色調と言うには程遠いものしか得られなかった。更に、ロット間の色のばらつきが激しいなどの問題のほか、耐候性にも乏しく時間の経過に連れて変色してしまうという問題があり、要求を満足したものではなかった。
【０００６】
更に、ポリビニルクロライドの着色シートとクロロスルフォン化ポリエチレンからなる着色シートやポリエチレンからなる着色シートは、それ自体、耐候性に劣っており、長期間にわたる屋外での使用には不向きであった。そして、ポリビニルクロライドのフィルムを加硫ゴムシートと積層したシートには両者性状の違いからソリが発生するという問題があった。
【０００７】
また、ポリビニルフルオライド（テドラー）は耐候性に優れているので、該フィルムとゴムシートを一体積層化した防水遮水シートには、自然劣化や変色を防止する改善が加えられているといえるが、やはり膨張収縮性状の違いによるソリの発生という問題は解消されるには至らなかった。
【０００８】
そこで、上述の如き実状に対処し、本出願人らはさきにｅＰＴＦＥフィルムを使用することにより、色のばらつきが少なく、繊細な色調を出すことができるとともに、ソリが発生せず、耐候性に優れ、かつ着色しても変色の問題がないゴムシートを含むエラストマーシートを提案した。（平成８年特許願第２６５２６５号）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記の提案は基本的にエラストマーシートにｅＰＴＦＥフィルムを積層し一体化したものであり、またエラストマーシートとｅＰＴＦＥフィルムの間に熱可塑性樹脂フィルムを介在させて積層したものであって、何れも従来のものに対しては充分、その効果が認められたが、積層体表面（ｅＰＴＦＥフィルム表面）を捩じると、押し跡（筋状の色の濃い部分）が発生し、外観を悪くするという問題に遭遇した。
【００１０】
本発明はかかる問題に着目し、さらにその解決をはかるべく、前記提案をより発展させ、色のばらつきが少なく、繊細な色調を出すことができると共に、ソリが発生せず、耐候性に優れ、しかも着色しても変色の問題がない諸目的に加え、更に積層体表面の擦りに対しても外観の悪化を来さないｅＰＴＦＥフィルム使用のエラストマーシートを提供することを目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は上記目的を達成するため、さきに提案したエラストマーシートとｅＰＴＦＥフィルムの積層体をカレンダー加工し、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造をフィルム全面で押しつぶすか、ｅＰＴＦＥフィルムと熱可塑性重フィルムの積層品をカレンダー加工し、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造をフィルム全面で押しつぶして、この積層シートの熱可塑性樹脂フィルム側とエラストマーシートとを積層一体化せしめたエラストマーシート積層体の構成を特徴とする。
【００１２】
また、上記の各エラストマーシート積層体において用いるｅＰＴＦＥフィルムならびに熱可塑性樹脂フィルムとして、着色されたｅＰＴＦＥフィルム、着色された熱可塑性樹脂フィルムを用いること、更にエラストマーシートとしてゴムシートを用いることも有利な構成であり、本発明の特徴である。
【００１３】
また、本発明は、特に建築物の屋根、床、壁、溜め池また産業廃棄物処理場等に敷設する防水遮水シートにおいて上記の構成を採り入れ、エラストマーシートに上記ｅＰＴＦＥフィルムを積層し、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造をフィルムを積層し、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造をフィルム全面で押しつぶすか、ｅＰＴＦＥフィルムと熱可塑性樹脂フィルムを積層し、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造をフィルム全面で押しつぶして得られたシートの熱可塑性樹脂フィルム側をエラストマーシートに積層したことも特徴とする。
【００１４】
更に、上記防水遮水シートにおいても用いるｅＰＴＦＥフィルム、熱可塑性樹脂フィルムとして着色されたｅＰＴＦＥフィルムや着色された熱可塑性樹脂フィルムを用いること、ならびにエラストマーシートとしてゴムシートを用いて上記構成と互いに組み合わせることも特徴であり、本発明に含まれるものである。
【００１５】
【作用】
本発明に係るエラストマーシート積層体及び防水遮水シートは、紫外線による劣化がなく、耐候性に極めて優れたｅＰＴＦＥフィルムをエラストマーシート表面に積層するため、耐候性を大巾にアップすることができるので、従来、初期物性には優れるが耐候性の問題で長期曝露の用途に用いることができなかったエラストマー素材でも使用することが可能になる。また、ｅＰＴＦＥフィルムは柔軟で、可塑性があり、任意の形状のものに沿う独特の性質があり、ゴムのような柔軟なエラストマー素材と積層してもエラストマーの形状変化に自由に追随できる。従って、ｅＰＴＦＥフィルムはエラストマーシートと積層した場合、エラストマーシートの変形に追随できないことによって剥がれたり、エラストマーシートにソリを生じさせたりすることがない。
しかも、このｅＰＴＦＥフィルムの表面は全面にわたってその多孔質構造が押しつぶされているため押し跡の発生が防止され、良好な外観を保持する。
【００１６】
一方、エラストマーシートの表面に熱可塑性樹脂フィルムを介在させてｅＰＴＦＥフィルムを積層するときは、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造の押しつぶしをｅＰＴＦＥフィルムと熱可塑性樹脂フィルムの積層後で、エラストマーシートとの積層前にすることにより熱可塑性樹脂フィルムに熱をかけて融解すると融解した熱可塑性樹脂がｅＰＴＦＥフィルムの孔へ入り込むことができるため、通常熱融着では強固に接着することができないフッ素系樹脂フィルムであるポリテトラフロロエチレン（ＰＴＥＦ）のフィルムであっても十分な強度をもって融着することができ、色調や耐候性に優れ、変色や積層シートの剥離、ソリ等の問題がない防水遮水シートを得ることができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、上記本発明に係るエラストマーシート積層体及び該積層体による防水遮水シートについて、添付図面を参照し更に詳しく説明する。
【００１８】
図１に示す本発明に係るエラストマーシート積層体及び該積層体による防水遮水シート１は、例えば加硫ゴム等のエラストマーシート２の片面に熱可塑性樹脂フィルム３を介してｅＰＴＦＥフィルム４を積層一体化した三層構造からなる。また、別の実施例としては図２に示すようにエラストマーシート２に直接ｅＰＴＦＥフィルム４を積層した二層構造のものもあり、これは積層体シート１全体の重量が上記三層構造に比し比較的軽くなるという利点がある。
【００１９】
しかして、本発明は上記積層体シート１において、ｅＰＴＦＥフィルム４の表面を擦ると筋状の色の濃い部分の如き押し跡が発生し、外観が悪くなるのを防ぐため、全面で多孔質構造が押しつぶされている。これはまた本発明シート積層体表面を汚れにくくする利点をもたらす。
【００２０】
なお、本発明においてはエラストマーシート２又は防水遮水シート１に色を付与するために上記ｅＰＴＦＥフィルム４には目的の色に着色を施したフィルム４を用いるか、もしくは着色を施さない本来のｅＰＴＦＥが有する白色フィルムが用いられる。
また、外観上及び美観上の要求から積層体シート１の両面に着色が必要な場合にはエラストマーシート２の両面に着色したｅＰＴＦＥフィルム４を設けてもよい。
【００２１】
本発明に使用するエラストマーシートは、従来の加硫ゴム、ポリビニルクロライド等のエラストマーからなる防水遮水シートと同様の機能（防水遮水性、機械強度、その他、防水遮水シートに要求される物理的及び化学的特性）を有するものが用いられる。従って、ｅＰＴＦＥフィルム４は、あくまでも防水遮水シートに、ソリを発生させることなく、紫外線を遮断することによって耐候性やその他の機能を向上させ、優れた色調を付与するエラストマーシートの補填物として機能する。
【００２２】
エラストマーシート２を構成するエラストマーの例としては、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、エチレンプロピレンターポリマーなどのゴムあるいは、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、スチレン−ブタジエン共重合体熱可塑性エラストマー等の熱可塑性弾性体、もしくはこれらのブレンド物を使用することができる。ゴムについては加硫剤、加硫促進剤などを添加し加硫したものでもよく、非加硫のものでもよい。また、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマーについては完全架橋したもの、半架橋したものも含まれる。これらの素材の中で最も好ましいのはエチレンプロピレンターポリマーかエチレンプロピレンターポリマーとブチルゴムのブレンド物である。エチレンプロピレンターポリマーは、現在知られているゴム素材の中で最も耐候性に優れた素材であるということと、エチレンを含んでいることから熱可塑性樹脂と融着しやすい事が挙げられる。また、ブチルゴムを配合したものについては、素材の加工性がよくなることと接着性が良くなることが理由として挙げられる。
【００２３】
ここでエラストマーシート２の厚みとしては、0.3 〜3.0 ｍｍのものが好ましく、更に好ましくは1.0 〜2.0 ｍｍの範囲のものが最も適切である。厚みが3.0 ｍｍより大きいとシートの可撓性が損なわれ下地に沿いにくくなるので好ましくない。より好ましい範囲として1.0 〜2.0 ｍｍとしているが、1.0 ｍｍより薄いと積層したｅＰＴＦＥフィルムとエラストマーシートとの熱膨張係数の違いによるシートのソリが顕著になり、2.0 ｍｍより厚いとシート同士の接合部の段差が大きくなり外観が悪くなったり歩行性を阻害することになり好ましくない。
【００２４】
次に本発明の１つの構成要素である熱可塑性樹脂フィルム３は、エラストマーシート２と、ｅＰＴＦＥフィルム４を熱融着によって積層一体化するための介在物であり、予め、ｅＰＴＦＥフィルム４と積層した後に、エラストマーシート２と積層される。
三層構造のシートに用いる熱可塑性樹脂フィルムとしてはエラストマーシート２及びｅＰＴＦＥフィルム４の双方と融着が可能な素材であればいずれも使用できるが、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレンメチルメタクリレート等が好ましい。更に好ましくは、ポリエチレンが加工性、接着性、加工後の化学的安定性等の面から最も適切である。熱可塑性樹脂フィルム３の厚みは、好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上のものが最も適切である。厚みが１０μ未満であると加工性が悪く、しかも融着領域が少なく、融着不良が起こるため好ましくない。
【００２５】
また、着色した熱可塑性樹脂フィルム３を使用することが次の理由により好ましい。本発明において、着色したｅＰＴＦＥフィルムを用いて外観や美観に優れたシートとする場合は特に問題になることであるが、ｅＰＴＦＥフィルム４の厚みによっては積層したエラストマーシート２の色が表面に透けて見えてしまうことがある。熱可塑性樹脂フィルム３を着色しておくことによってエラストマー２の色が表面に出るのを防止することができ、より鮮明な色を呈することができる。尚、熱可塑性樹脂フィルム３の色は、表面にｅＰＴＦＥフィルム４と同色にしてもよいし、異なる色にしてもよい。
【００２６】
以上のように熱可塑性樹脂フィルム３は、エラストマーシート２とｅＰＴＦＥフィルム４を積層一体化するための接着剤として機能し、熱可塑性樹脂フィルム３を用いることにより、融着加工による積層加工が可能になる。ＰＴＦＥは通常、極めて融着加工や接着加工が難しい素材として知られているが、本発明では前述の如きｅＰＴＦＥフィルム４を用いることにより、延伸多孔質フィルムの孔を利用して、加熱溶融状態の熱可塑性樹脂を孔内部に食い込ませるアンカー効果により、エラストマーシート２とｅＰＴＦＥフィルム４を強固に積層一体化することができる。
【００２７】
一方、本発明の特徴形成に重要な構成要素であるｅＰＴＦＥフィルム４は、前述の如くあくまでも防水遮水シートに、ソリを発生させることなく、紫外線を遮断することによって耐候性やその他の機能を向上させ、優れた色調を付与するエラストマーシートの補填物として機能するものである。
【００２８】
上記ｅＰＴＦＥフィルム４は、特公昭５３−３９７１９号、５１−１８９９１号等に記載される製法により製造され、その微細構造も該製法とともに公知である。具体的には、該ｅＰＴＦＥフィルムは、基本的にＰＴＦＥファインパウダーと石油ナフサ等の潤滑助剤の混合物からなるペースト成形体をダイを経て押し出した後、得られたテープ状押出物を、加熱することによって潤滑助剤を蒸発除去した後、ＰＴＦＥの融点以下の高温で１軸方向以上の方向に延伸することにより製造される。また、延伸により発生した微細構造を固定し、寸法安定性を増すために延伸の後に延伸後の状態を固定したままＰＴＦＥの融点以上の温度に加熱してから冷却する焼成処理がなされることがあるが、本発明におけるｅＰＴＦＥフィルムにあっては、最後の焼成処理は必須の処理ではない。
【００２９】
このようして製造されるｅＰＴＦＥフィルムは、純白色でマシュマロのような感触がある柔軟なフィルムである。また、このフィルムには通気性があり、その「孔」と称される空孔はフィルムの表面から裏面まで連続していることがわかる。電子顕微鏡で観察すると、該フィルムの微細構造は、表面及び内部ともフィブリル（小繊維）とそれらを繋ぐノード（結節）からなる独特の繊維質の多孔質体構造を有する。このフィブリル／ノード構造は延伸方向及び延伸倍率によって様相を変化する。例えば、１軸方向に延伸すると、フィブリルは延伸方向の１方向に配向しすだれ状になり、それらフィブリルを繋ぐノードは延伸方向に直角に細長い島状として観察される。一方、２軸方向に延伸すると、フィブリルは延伸方向の放射状に広がり、それらを繋ぐノードは島状というよりむしろ細かい粒子状として観察される。また、延伸倍率を大きくしていくと、延伸方向にかかわらず、一般にフィブリルは長くなり、、相対的にノード形状は小さくなり、究極的にはフィブリルのみからなるいわゆるノードレス構造にまでなる。ｅＰＴＦＥフィルムの比重は純粋なＰＴＦＥ充実体の比重より小さく、空孔率にもよるが、多くは水の比重より小さい。
【００３０】
ｅＰＴＦＥは純粋なＰＴＦＥからなり、その構造を特徴づけているフィブリルとノードはいずれもＰＴＦＥである。ところで、ＰＴＦＥは化学的に極めて安定な素材であり、長期間にわたって太陽光や外気に晒される屋根放水や溜め池の遮水用途に用いても劣化、腐食しにくい。したがって、ｅＰＴＦＥは本質的にＰＴＦＥの優れた化学的安定性を備えており、紫外線に対して耐久性があり、空気によって酸化もされない。また、ＰＴＦＥは自然界では合成されないためバクテリアによる侵食を受けない、など優れた耐候性を有する。
【００３１】
しかし、ｅＰＴＦＥはＰＴＦＥ充実体とは異なる機械的物理的性質を有する。ＰＴＦＥ充実体からなるフィルムは透明なスリガラスのような乳白色を呈するが、ｅＰＴＦＥフィルムは際だった純白色である。これはｅＰＴＦＥの微細多孔質構造に由来する全反射現象によるものと考えられている。また、ＰＴＦＥ充実体は一般に剛直な素材であると考えられているが、ｅＰＴＦＥフィルムは既に述べたようにマシュマロのような感触があり、他の物体の形状にいかようにも沿わせることができる可塑性の強い材料である。これもその独特の繊維質構造によるものと考えられている。しかも、その網目構造のためゆるやかな弾性回復力も有している。したがって、本発明のエラストマーシート積層体として積層しても、エラストマーの伸縮に対して容易に追随することができることとなる。また、ＰＴＦＥは他の物質との親和性がなく、なかでも接着しにくい材料と考えられているが、ｅＰＴＦＥは多孔質構造であるがためにいわゆるアンカー効果によって接着が容易である。そのためには、熱可塑性樹脂フィルム３を用いるときは、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造を、フィルムの全面で押しつぶす前に、予め、ｅＰＴＦＥフィルム４と該熱可塑性樹脂フィルム３を積層することが肝要である。特に表面張力の小さい有機媒体を容易に浸透させるのでこれを利用して接着、含浸、コーティングなどの処理がなされている。
【００３２】
ＰＴＦＥ充実体フィルム、ＰＴＦＥ以外のフッ素樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリビニルクロライドフィルムのような素材自体の剛性が大きく、柔軟性に欠けるフィルムとエラストマーシートとを積層すると構成素材の膨張収縮率の違いにより積層体にソリが発生したり、屈曲の繰り返しにより剥がれが発生してしまう。例えば、エラストマーシートにフッ素樹脂フィルムやポリエステルを積層した場合、フッ素樹脂フィルムやポリエステルフィルムの剛性が高すぎ、エラストマーシートの変形に追随できないため、シートにソリや剥がれが生じる。しかし、ｅＰＴＦＥフィルム４の場合は、前述した構成から引張弾性率が小さな値をとっており、柔軟性に優れているのでエラストマーシート２と積層一体化しても積層シートのソリの発生が防止される。
【００３３】
表１に代表的なフッ素樹脂フィルム及び一フッ化ポリエチレンフィルムとｅＰＴＦＥフィルムの引張弾性率を示す。表１より一般的なフッ素樹脂フィルム（ポリビニルジフロライド）（ＰＶＤＦ）やポリビニルフロライドフィルム（ＰＶＦ）と比較してｅＰＴＦＥフィルムの引張弾性率が極めて低い値であり、柔軟性に優れていることが分かる。
【００３４】
【表１】
0003828636.tif 000002
【００３５】
ｅＰＴＦＥフィルム４の好ましい厚みは、ダイヤルゲージで測定した平均厚み（テクロック社製１／１０００ｍｍダイヤルシックネスゲージで、本体バネ荷重以外の荷重をかけない状態で測定した）で好ましくは３〜３００μｍの範囲のもの、更に好ましいものは２０〜１００μｍのものである。厚さ３μｍ未満では十分な機械耐久性が得られず、しかも積層加工が困難になる。逆に、厚さ３００μｍ超過では生産性が悪く、材料費も高くなるため、コスト面で妥当ではない。
【００３６】
前記ｅＰＴＦＥフィルム４は、その孔径から特定すると、バブルポイント法（ＡＳＴＭ  Ｆ−３１６）で測定した最大孔径が好ましくは0.01〜１０μｍ、更に好ましくは0.05〜５μｍのものである。最大孔径が0.01μｍ未満であればアンカー効果を利用した融着が困難になり、最大孔径が１０μｍ超過では十分な機械的強度が得られない。
また、ｅＰＴＦＥフィルム４は、エンボス加工を施し凹凸を付けたものでもよい。ｅＰＴＦＥフィルム４の厚みによってエラストマーシート２の色が表面に透けてしまう場合、ｅＰＴＦＥフィルム４にエンボス加工を施しておくことによって透けてみえる色が均質なパターンとなり、見かけ上の外観を良くすることができる。ｅＰＴＦＥフィルム４のエンボス加工は、エラストマーシート２や熱可塑性樹脂フィルム３と積層するに先立って加工しておいたものでもよいし、積層する際に加工してもよい。
【００３７】
ｅＰＴＦＥフィルムを着色する方法としてはフィルムの製造時に顔料を混入しておき、フィルムの空孔に顔料を埋設させる方法、フィルムを形成した後に、溶剤系の塗料を塗布することによってフィルムの空孔に顔料を埋設させる方法、フィルムを形成した後にそのフィルムを塗料浴中でディップし顔料をフィルムの空孔に埋設させる方法が挙げられる。
以下にｅＰＴＦＥフィルムに顔料を混入して着色する方法を説明する。
【００３８】
ＰＴＦＥ樹脂に色調に応じた無機顔料、例えばカーボンブラックを0.5 〜５０ｗｔ％混合する。色合いや顔料の種類により配合量は調整されるが、５０ｗｔ％以上では、フィルム延伸においてピンホールが発生したり強度低下を招く。混合方法は１）造粒されるＰＴＦＥ樹脂に、十分乾燥した顔料を加えて混合機で混合する方法と、２）ディスパージョンと呼ばれるＰＴＦＥ一次粒子を水中に分散させた液に顔料を加えて混合し、造粒する方法があり、いずれの方法でも可能であるが、後者２）の方法が顔料分散がより均一で、最終的に得られる着色ｅ−ＰＴＦＥフィルムに色むらが出にくいため、より好適である。造粒したＰＴＦＥに押出用潤滑剤として炭化水素系溶剤を１７〜２２ｗｔ％添加し、混合した後、予備成形をしてペースト押出を行なう。押出物を所定の厚さに圧延したフィルムから潤滑剤を乾燥、除去した後、ＰＴＦＥの融点（３２７℃）以下の高温で幅方向に５０〜１，５００％、好ましくは５００〜１０００％延伸し、必要があるときは、ＰＴＦＥの融点以上の温度で加熱・熱処理する。このときのフィルム幅は好ましくは５００ｍｍ以上、更に好ましくは１，２００ｍｍ以上にする。フィルム幅が５００ｍｍ未満の場合、最終的に得られる防水遮水シートの幅が５００ｍｍ以下に制限されるため、現場での施工性が低下し好ましくない。
【００３９】
通常、ｅＰＴＦＥフィルムは、白色をしており、そのままの状態でエラストーマーシートに積層すると白色の防水遮水シートとして使用する事もでき、このような場合も本願に含まれるものである。また、着色したものを用いれば結果的に任意の色に着色したエラストマーシートが得られ、優れた色調を防水遮水シートの外観に付与することが可能である。
また、ｅＰＴＦＥフィルムの空孔に顔料を埋設させると、任意の色に着色したフィルムを得ることもできる。また、顔料をまったく添加しないｅＰＴＦＥフィルムを用いればそのまま純白色のフィルムが得られる。
【００４０】
次に本発明エラストマーシート積層体及び着色防水遮水シートの製造方法について説明する。
エラストマーシートとして、例えば前記加硫ゴムシート２を用い、これとｅＰＴＦＥフィルム４を熱可塑性樹脂フィルムを介して熱融着によって積層一体化する方法としては、熱可塑性樹脂フィルム３とｅＰＴＦＥフィルム４をあらかじめ、ヒートロールによる融着等の方法により積層一体化し、カレンダー加工してｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造を押しつぶした後、熱可塑性樹脂フィルム３とｅＰＴＦＥフィルム４を一体化した積層フィルムの熱可塑性樹脂フィルム３側に加硫ゴムシート２を重ね合わせヒートロール等により加熱・加圧することにより積層一体化する方法、ｅＰＴＦＥフィルム４と熱可塑性樹脂フィルム３、加硫ゴムシート２を重ね合わせ、ヒートロール等により加熱・加圧すると共にカレンダー加工してｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造を押しつぶして熱可塑性樹脂フィルムとｅＰＴＦＥフィルム間と熱可塑性樹脂フィルム３と加硫ゴムシート２間を同時に積層一体化する方法等、いずれの方法も可能である。
【００４１】
また、本発明の別の実施例として、前述した加硫ゴムシート２とｅＰＴＦＥフィルム４が熱可塑性樹脂フィルム３を介在することなく積層し、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造をフィルム全面で押しつぶしたものがあるが、その二層構造の積層体の場合は次のような方法で積層することができる。
未加硫ゴムシートとｅＰＴＦＥフィルム４を重ね合わせ、ゴムを加硫缶等で加熱加圧し加硫を行い、両者の積層一体化を行った後、カレンダー加工を施し、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造をフィルム全面で押しつぶす。
この場合、ゴム未加硫状態で流動性を有していることから加硫時にはｅＰＴＦＥフィルム４の空孔内に入り込むことができるので熱可塑性樹脂フィルム３を介在しなくてもアンカー効果を得ることができ積層一体化することができる。
もちろん、これと同様の未加硫ゴムシートを使用する方法で熱可塑性樹脂フィルム３を介在した前述の実施例である三層構造のシートを積層しても差し支えない。更にエラストマーがゴム以外の重合体である場合も含めクロロプレンゴム系、ブチルゴム系、エポキシ樹脂系、ウレタン系、シアノアクリレート系の接着剤を用いて貼り合わせ一体化することができる。
この場合も積層後、カレンダー加工によりｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造をフィルム全面で押しつぶすことは同様である。
【００４２】
また、次のような方法で製造することにより本発明のシートの生産性を高め、効率よく生産することができる。
即ち、加硫して間もないゴムシート２は未だ加熱された状態にあり、その熱を利用して熱可塑性樹脂フィルム３またはｅＰＴＦＥフィルム４と積層一体化した熱可塑性樹脂フィルム３と積層する方法である。具体的には図３に示す如くであり、同図に示すような装置を用い押出機（図示しない）から押出された未加硫ゴムシート１０はエンドレスベルト１１に乗せられて導入ロール１２から所定温度（１５０〜１８０℃）に設定された加硫缶１３内に送り込まれて加硫され、導出ロール１４から加硫缶１３外へ送り出されて複数個のガイドロールを経由して圧接ロール１６で熱可塑性樹脂フィルム１７もしくは予めｅＰＴＦＥフィルムと積層一体化され、カレンダー加工によりｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造が押しつぶされた積層品の熱可塑性樹脂フィルム１７と圧着されテンションロール１８を経て巻取ロール１９に巻き取られる。この場合、加硫缶１３から送り出されたばかりの加硫ゴムシート１５は表面温度が１３０〜１５０℃の範囲となっており、熱可塑性樹脂フィルム１７を容易に融着することができる。この方法であると圧接ロール１６を予備加熱する必要がなく、生産性の向上と相俟って製造コストの低減にも寄与することができる。
なお、熱可塑性樹脂フィルム１７に代わり、直接ｅＰＴＦＥフィルムをゴムシート１５と積層するときは、圧接ロール１６で積層後、巻取ロール１９に至る以前にカレンダー装置を設置し、カレンダー加工を施してｅＰＴＦＥフィルム表面全面を押しつぶすようにする。
【００４３】
かくて、以上のような本発明の製造方法を用いることによって、本発明における前記加硫ゴムシート２の表面に熱可塑性樹脂フィルム３を介してｅＰＴＦＥフィルム４を積層してあり、熱可塑性樹脂フィルム３を介在させるときは、これに熱をかけて融解すると融解した熱可塑性樹脂が多孔質フィルムの孔へ入り込むことができるので、通常熱融着では強固に接着することができないフッ素樹脂フィルムであるＰＴＦＥ樹脂フィルムを十分な強度をもって融着することができ、色調や耐候性に優れ、変色や積層シートの剥離、ソリ等の問題がない着色ゴムシート積層体及び着色防水遮水シート１を得ることができる。
【００４４】
【実施例】
実施例１
加硫ゴムシート２にポリエチレン樹脂フィルム３を介在してＰＴＦＥからなるｅＰＴＦＥフィルム４を積層した図１に示す構成のシート積層体を以下の如く作成した。
【００４５】
上記加硫ゴムシート２はエチレンプロピレンターポリマーを主成分とした表２に示すような配合のシートを用いた。
ポリエチレン樹脂フィルムは、三和化成株式会社のポリエチレンフィルム（厚さ３０μｍ）を使用した。
着色するために添加する顔料は三菱化学株式会社製のカーボンと石原産業株式ＦＥ製の二酸化チタンを使用し、ＰＴＦＥのディスパージョンにカーボン０．１ｗｔ％、二酸化チタン９．９ｗｔ％を混合し、ＰＴＦＥを造粒し、造粒したＰＴＦＥに押出し用潤滑剤、出光石油化学株式会社のスーパーゾルを１８．５ｗｔ％添加し、混合した後、幅方向に７００％延伸し、３６０℃で熱処理し、明灰色のｅＰＴＦＥフィルムを得た。得られたｅＰＴＦＥフィルム４の厚みは６５μｍ（テクロック社製１／１０００ｍｍダイヤルシックネスゲージんで、本体バネ荷重以外の荷重をかけない状態で測定した）、最大孔径は０．５μｍだった。（ＡＳＴＭ  Ｆ−３１６）
【００４６】
【表２】
0003828636.tif 000003
【００４７】
次に防水遮水シートを得るため、上記夫々を下記のように積層した。
まず前記明灰色に着色したｅＰＴＦＥフィルムとポリエチレンフィルムをヒートロールでニップさせることにより融着した。この際、ポリエチレンフィルムが溶けてヒートロールに付着するのを防ぐために、ｅＰＴＦＥフィルムをヒートロール側とし、ポリエチレンフィルム側をニップロール側とした。ヒートロールの温度は１７０℃、ニップ圧力７ｋｇ／ｃｍ2 、加工スピード５ｍ／ｍｉｎで加工した。
【００４８】
次に、このようにして得られたｅＰＴＦＥフィルムとポリエチレンフィルムの２層積層品にカレンダー加工を行い、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造をを押しつぶす処理を行った。カレンダーロールの圧力は５０ｔ／ｍ、加工スピード２５ｍ／ｍｉｎであった。
次に、このカレンダー処理を施された２層積層品と加硫ゴムシートを、図３に示すような装置にてゴムシートが加硫缶から送り出されると同時に圧接ロールを用いて融着加工した。加工条件は、加硫ゴムシート表面の温度１５３℃、ニップ圧力５ｋｇ／ｃｍ2 、加工スピード５ｍ／ｍｉｎであった。そして、図１に示す如きｅＰＴＦＥフィルム４とポリエチレンフィルム３、加硫ゴムシート２の３層積層品が得られた。
【００４９】
比較例１
一方、比較のため、上記実施例１と同じ構成のシートで、ｅＰＴＦＥフィルムとポリエチレンフィルムの２層積層品にカレンダー加工を施さない、ｅＰＴＦＥフィルムとポリエチレンフィルム、加硫ゴムシートの３層積層品を得て比較例１とした。
そして、前記実施例１と比較例１の各３層積層品の表面（ｅＰＴＦＥフィルム表面）を人指し指の爪で擦った結果、比較例１では、筋状に押し跡がついた。この押し跡部分は押し跡以外の部分と比して色が濃く（暗く）見えることが観察された。
これに対し、本発明実施列によるものは押し跡がまったくつかず、比較例１と比較して極めて良好な外観であった。
【００５０】
次に実施例１と比較例１き３層積層品の表面（ｅＰＴＦＥフィルム表面）の色差をミノルタ株式会社の色彩色差計ＣＲ−２１０で測定した結果、△Ｅ＝１３でっあた。
前記比較例１で発生した押し跡部分の色差は、実施例１の色差と同じであった。この結果から、ｅＰＴＦＥフィルムの押し跡は、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造が部分的につぶれることにより、光の反射率が低下し、色調が濃く（暗く）見えることが原因であり、本発明実施例によるものでは、ｅＰＴＦＥフィルムの全面を予めつぶすことにより押し跡の発生を防げることが確認できた。
【００５１】
更に前記実施例１と比較例１の３層積層品の表面（ｅＰＴＦＥフィルム表面）に機械油を１ｃｃ滴らし、１ｍｉｎ経過後にウエスで機械油を拭き取ったところ、比較例１では油がｅＰＴＦＥフィルム表面に浸透し、油の染みがついた。
これに対し、本発明実施列によるものは油の染みがまったくつかず、比較例１と比較して極めて良好な結果が得られた。これは、比較例１ではｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造に油が浸透したため、染みがついたのに対して、本発明実施例によるものでは、ｅＰＴＦＥフィルムの多孔質構造が、ほとんど押しつぶされた状態になっているため、油の浸透が起こらず、油の染みがつかなかったもので、本発明実施例による積層品が耐汚染性に優れることが分かる。
【００５２】
【発明の効果】
本発明は以上のようにｅＰＴＦＥフィルムを用い、これとエラストマーシート、また、更に両者の缶に熱可塑性樹脂フィルムを介在させて積層したものであり、防水性、遮水性を有するシートとして従来、各種シートで一長一短があり、必らずしも充分でなかった点を改善し、さきに提案した如く色のばらつきの少ない、かつ、繊細な色調を顕現することができると共に、ソリが発生せず、また、従来、耐候性に劣っているため使用できなかったエラストマー素材に十分な耐候性を付与することができ、変色や剥離の問題のない防水遮水シートを得ることができると共に、特に本発明は積層体の表面（ｅＰＴＦＥフィルム表面）の多孔質構造をフィルム全面で押しつぶしているため、多孔質構造を備えたｅＰＴＦＥフィルム使用の積層体の如く押し跡に筋状の糸の濃い部分が発生することは全くなく、極めて良好な外観を保持することができる顕著な効果を有している。
しかも、また本発明は、上述の如くｅＰＴＦＥフィルム表面の多孔質構造を押しつぶしていることにより油の浸透も起こらず、従って油の染みがつくことがなく、耐汚染性に対しても優れた効果が期待される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るエラストマーシート積層体及び該積層体による防水遮水シートの積層態様の１実施例を示す断面図である。
【図２】本発明に係るエラストマーシート積層体及び該積層体による防水遮水シートの積層態様の他の実施例を示す断面図である。
【図３】本発明に係るエラストマーシート積層体及び該積層体による防水遮水シートの製造法における加硫工程及びフィルム圧着工程を示す説明図である。
【符号の説明】
１  エラストマーシート積層体（防水遮水シート）
２，１５  エラストマーシート（加硫ゴムシート）
３，１７  熱可塑性樹脂フィルム
４  ｅＰＴＦＥフィルム
１０  未加硫ゴムシート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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