(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶形が針状であって、１８０℃で２０分間加熱し、クロロホルムに再溶解させた時のＡＰＨＡ値が３０〜７０であることを特徴とする結晶形２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパン。
【請求項２】
平均粒径の範囲が３〜５０μｍであることを特徴とする請求項第１項又は請求項１に記載の結晶形２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパン。
【請求項３】
以下の物性を示すことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の結晶形２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパン。
（１）１８０℃で２０分間加熱し、クロロホルムに再溶解させた時のＡＰＨＡ値が３０〜７０である。
（２）８０℃で１０時間加熱後に生じたブロッキングの硬度が０ｋｇである。
（３）安息角が３０〜４５°、崩潰角が２５〜４０°及びスパチュラ角が４０〜５０°である。
【請求項４】
２，２−ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンの臭素化反応により得られた２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパンの良溶媒溶液又は２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパンを良溶媒に溶解した溶液を、良溶媒より沸点の高い加熱貧溶媒（ただし、メタノールを除く）中に滴下し、同時に良溶媒を留去しながら、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパンを貧溶媒中に分散した白色針状結晶として回収することを特徴とする結晶形２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、結晶形状が針状であることにより、熱安定性が優れ、さらに保存安定性及び流動性等が改善された高品質２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−  （２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパン（以下、ＴＢＡ−ＢＰと略記する）及びその製造方法に関するものである。ＴＢＡ−ＢＰは、ポリオレフィン樹脂等の合成樹脂の難燃剤として有用であり、特にポリプロピレン、ポリスチレン等の難燃剤として極めて有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】
ＴＢＡ−ＢＰは、２，２−ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン（以下、ＴＢＡ−ＢＡと略記する）を原料とした場合、一般にＴＢＡ−ＢＡをハロゲン化炭化水素溶媒に溶解させた後、臭素との反応により製造される。したがって生成したＴＢＡ−ＢＰは、ＴＢＡ−ＢＰを溶解する良溶媒であるハロゲン化炭化水素の溶液として得られる。
【０００３】
このＴＢＡ−ＢＰ溶液からＴＢＡ−ＢＰを粉体として分離回収する方法としては、ＴＢＡ−ＢＰ溶液からハロゲン化炭化水素溶媒を蒸発除去した後、ケトン類に溶解して再結晶化する方法（特開昭４９−１２５３４８号公報）、ＴＢＡ−ＢＰ溶液を、ＴＢＡ−ＢＰの溶解度の小さい溶媒、すなわち貧溶媒中に再沈殿させる方法（特開昭５５−１１１４２９号公報）、ＴＢＡ−ＢＰ溶液を非溶媒又は貧溶媒中に滴下し、剪断力のある攪拌を行うことにより再沈殿させる方法（特公昭５７−２８９号公報）、ＴＢＡ−ＢＰ溶液中に良溶媒よりも沸点の高い貧溶媒を滴下し、滴下終了後、直ちに蒸留により良溶媒を留去する二段再沈殿法（特開平４−２３４３３７号公報）や、ＴＢＡ−ＢＰ溶液をポリオキシアリキレンソルビタン脂肪酸エステルを含む加熱水中に滴下し、同時に溶媒を留去しながらＴＢＡ−ＢＰを粉体として回収する熱水脱溶媒法（特開平４−２７０２３６号公報）等が知られている。
【０００４】
この従来の分離回収法で得られるＴＢＡ−ＢＰの代表的な物性は、平均粒径が５０μｍより大きく、純度範囲が９２〜９９％，融点範囲が９５〜１１２℃であり、その粒子構造は白色又は微黄色を帯びる図１の光学顕微鏡写真に示すような非晶形の粉体である。
【０００５】
また１８０℃に於ける耐熱ＡＰＨＡ値は１００以上の値であり、且つ８０℃に於ける保存安定性の加速試験ではブロッキングが生じ、その硬度の測定では２ｋｇ以上の数値を示す。さらに、粉体物性の測定では、安息角及び崩潰角が６０°以上、スパチュラ角は７０°以上の値を有するものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の再結晶化方法や再沈殿方法は、分離回収操作が非常に繁雑になるという問題があり、得られるＴＢＡ−ＢＰの物性も満足できるものではなかった。
【０００７】
一方、これらの方法を改良した二段再沈殿法及び熱水脱溶媒法においても、得られる結晶の熱安定性が悪く、長期間保存を行った場合ブロッキングが生じる等の問題があり、工業的方法として未だ満足できるものではなかった。
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、熱安定性、保存安定性及び粉体の流動性が改善された結晶形を有するＴＢＡ−ＢＰ及びその工業的な製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、簡便な晶析方法によりＴＢＡ−ＢＰを高品質な結晶として分離回収する製造方法について鋭意検討を重ねた結果、良溶媒に溶解したＴＢＡ−ＢＰ溶液を攪拌下、良溶媒よりも沸点の高い加熱貧溶媒中に滴下し、同時に良溶媒を留去しながら貧溶媒中に分散させると、得られるＴＢＡ−ＢＰは結晶形が針状結晶になるばかりでなく、熱安定性、保存安定性及び流動性等の品質も著しく向上していることを見出だし、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、結晶形２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパン、及び２，２−ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパンの臭素化反応により得られた２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパンの良溶媒溶液又は２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパンを良溶媒に溶解した溶液を、良溶媒より沸点の高い加熱貧溶媒中に滴下し、同時に良溶媒を留去しながら、２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパンを貧溶媒中に分散した白色針状結晶として回収することを特徴とする結晶形２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）フェニル］プロパンの製造方法である。
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明のＴＢＡ−ＢＰは針状形の白色結晶である。
【００１３】
本発明のＴＢＡ−ＢＰの代表的な物性は、以下の通りである。
【００１４】
（１）純度及び融点範囲についてはほぼ従来品と同様な値である。
【００１５】
（２）平均粒径は、晶析条件にもより、特に限定するものではないが、通常３〜５０μｍの範囲である。
【００１６】
（３）ＡＰＨＡ値は、一般的にＴＢＡ−ＢＰが難燃剤として添加されるポリプロピレンの軟化点温度付近の１８０℃で２０分間加熱した場合、３０〜７０の範囲である
（４）４０℃で６０日間保存した場合、ブロッキングが生じない。
【００１７】
（５）８０℃で１０時間加熱後に生じたブロッキングの硬度が０ｋｇである。
【００１８】
なお本発明でいうブロッキングの硬度とは、ブロッキングが観測された場合、このブロッキングを木屋式硬度計（木屋製作所製）を用いて測定した硬度（ｋｇ）である。ブロッキングが観測されない場合は、０ｋｇとする。
【００１９】
（６）安息角が３０〜４５°、崩潰角が２５〜４０°、そしてスパチュラ角は４０〜５０°の範囲である。
【００２０】
次ぎに、この結晶形ＴＢＡ−ＢＰを得るための方法について説明する。
【００２１】
本発明で使用される良溶媒としては、特に限定するものではないが、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素等が挙げられる。これらを単独もしくは混合して使用しても差支えない。ＴＢＡ−ＢＰ溶液の濃度は特に限定するものではないが、経済性のため５〜５０重量％程度が好ましい。
【００２２】
本発明が適用されるＴＢＡ−ＢＡの臭素化反応により得られたＴＢＡ−ＢＰの良溶媒溶液は、ＴＢＡ−ＢＡをハロゲン化炭化水素等の良溶媒中に溶解させ、これを臭素化することにより得られたＴＢＡ−ＢＰの溶液であれば、特に限定するものではない。また、従来の方法により製造したＴＢＡ−ＢＰを、再度良溶媒に溶解させて使用しても差支えない。
【００２３】
本発明で使用される貧溶媒としては、特に限定するものではないが、例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類（ただし、メタノールを除く）、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の飽和脂肪族炭化水素類等が挙げられ、これらを単独もしくは混合して使用しても差支えない。水は非溶媒であり、本発明でいう貧溶媒には含まれない。ＴＢＡ−ＢＰの製造に使用される貧溶媒の量は、特に限定するものではないが、ＴＢＡ−ＢＰ析出後の攪拌の簡便さ及び経済性のため、ＴＢＡ−ＢＰ溶液中の良溶媒に対して体積で１〜２０倍量、好ましくは５〜２０倍量用いるのが望ましい。
【００２４】
ＴＢＡ−ＢＰ溶液の貧溶媒中への滴下時間は、良溶媒の留去速度に比例するが、通常３０分以上の時間であれば問題なく、好ましくは、結晶の分散状態等を考慮すると約２〜６時間の範囲が好ましい。また、ＴＢＡ−ＢＰ溶液の滴下後、晶析槽中に残存する良溶媒を留去させるため、３０分以上そのままの温度を保つことが好ましい。
【００２５】
良溶媒と貧溶媒の組み合わせは、良溶媒の沸点よりも高い沸点を有する貧溶媒であれば、特に限定するものではないが、良溶媒の蒸留分離を簡便に行うため、貧溶媒の沸点が１０℃以上高いことが好ましい。例えば、
塩化メチレン（ｂ．ｐ．３９．８℃）−メタノール（ｂ．ｐ．６４．５℃）、
塩化メチレン−イソプロパノール（ｂ．ｐ．８２．４℃）、
塩化メチレン−ジイソプロピルエ−テル（ｂ．ｐ．６８．５℃）、
四塩化炭素（ｂ．ｐ．７６．８℃）−ヘプタン（ｂ．ｐ．９８．４℃）
等の組み合わせが挙げられる。これらのうち、結晶の分散状態が良好な塩化メチレン−イソプロパノールの組み合わせが特に好ましい。
【００２６】
ＴＢＡ−ＢＰを溶解させた良溶媒溶液の滴下時に於いて、激しい攪拌等は必要無く、適度な攪拌が行われていればよい。
【００２７】
良溶媒の蒸留は、通常常圧下で行われるが、減圧下でも実施できる。
【００２８】
良溶媒の留去又は途中に於いて、スラリー濃度調整のため貧溶媒を添加してもよい。
【００２９】
得られたＴＢＡ−ＢＰのスラリー溶液からＴＢＡ−ＢＰを分離する方法は特に限定するものではないが、例えば、遠心分離、吸引濾過、スプレードライ等が挙げられる。
【００３０】
以上の方法により得られたＴＢＡ−ＢＰは、熱安定性及び保存安定性並びに流動性が優れた白色針状結晶であり、そのまま高品質なＴＢＡ−ＢＰとしてポリオレフィン等の難燃剤として使用できる。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００３２】
なお以下の方法により平均粒径の測定試験、熱安定性試験、保存安定性試験及び粉体物性の測定試験を実施した。
【００３３】
（１）平均粒径の測定試験は、粒度分析計（マイクロトラック社製：型式：ＭＫ−２）を用いて、公知の方法により行った。
【００３４】
（２）熱安定性試験は、一般的にＴＢＡ−ＢＰが難燃剤として添加されるポリプロピレンの軟化点温度付近の１８０℃に於いて行った。操作は、ＴＢＡ−ＢＰ５ｇを１００ｍｌガラス製試験管に仕込み、空気雰囲気下、１８０℃で２０分間加熱後、冷却しクロロホルム１００ｍｌに溶解してＡＰＨＡ標準液（ＪＩＳ  Ｋ４１０１に準拠）との比較を行った。
【００３５】
（３）保存安定性試験は、加速試験により行った。操作は、ＴＢＡ−ＢＰ２０ｇを６０ｍｌＳＵＳ製試験管に仕込み、空気雰囲気下、８０℃で１０時間加熱後、粉体のブロッキングの有無について観測を行った。なお、ブロッキングが観測された場合、木屋式硬度計（木屋製作所製）を用いて、公知の方法により硬度の測定を行った。またＴＢＡ−ＢＰを４０℃で６０日間保存したときのブロッキングの有無についても観測を行った。
【００３６】
（４）流動性等の粉体物性の測定試験は、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製：型式ＰＴ−Ｅ）を用いて、公知の方法により粉体の安息角、崩潰角そしてスパチュラ角の測定を行った。
【００３７】
合成例
温度計、攪拌翼及び冷却管を有する容量３ｌのフラスコに、塩化メチレン１７５０ｇ（１３２３ｍｌ）及びＴＢＡ−ＢＡ８７５ｇ（１．４０ｍｏｌ）を仕込み、臭素４６９ｇ（２．９３ｍｏｌ）を２４〜２７℃で１時間かけて滴下し、滴下後、１時間その温度で熟成を行った。
【００３８】
反応後、残存臭素を亜硫酸水素ナトリウム水溶液で還元し、さらに水洗を行い、ＴＢＡ−ＢＰ１２９７ｇ（１．３８ｍｏｌ）、塩化メチレン１７００ｇ（１２８０ｍｌ）を含む溶液３００５ｇ（２００４ｍｌ）を得た。この溶液について、液体クロマトグラフィーによる分析を行った結果、ＴＢＡ−ＢＰの収率は９８．６％、ＴＢＡ−ＢＡの転化率は１００％であった。以下、この溶液を処理液と呼ぶ。この処理液より、ＴＢＡ−ＢＰ１００ｇ（１０６ｍｍｏｌ）、塩化メチレン１３１ｇ（９９ｍｌ）を含む溶液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を以下の分離回収で用いた。
【００３９】
実施例１
温度計、攪拌翼及び蒸留装置を有する容量１０００ｍｌの四ツ口フラスコに、イソプロパノール３９１ｇ（４９５ｍｌ）を仕込み、７０℃に加熱した。この加熱イソプロパノール中に、常圧攪拌下、製造例１で製造した処理液を０．０７リットル／時の滴下速度で滴下しながら、塩化メチレンを連続的に留去した。
【００４０】
処理液の滴下終了後、さらに内温を８０℃まで加熱しながら約３０分間蒸留留去を続けた。蒸留終了後、析出したＴＢＡ−ＢＰは白色針状結晶となってイソプロパノール中に均一に分散していた。なお、留出した留分について、ガスクロマトグラフィーによる分析を行った結果、塩化メチレン１１８ｇを含んでおり、塩化メチレンの回収率は９０．０％であった。
【００４１】
その後、攪拌下に室温まで冷却し、ＴＢＡ−ＢＰのスラリー溶液を吸引濾過し、水洗を行った後、乾燥して白色結晶１０１．８ｇを得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶及び濾液について、液体クロマトグラフィーによる分析を行った結果、ＴＢＡ−ＢＰの純度は９８．０％、ＴＢＡ−ＢＰの回収率は９９．８％であった。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微鏡により観察した結果、結晶形状は図２に示すように針状であった。
【００４２】
また、この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、以下に示す方法により熱安定性試験を行った。ＴＢＡ−ＢＰ結晶５ｇを試験管に仕込み、空気雰囲気下、１８０℃のオイルバスで２０分間加熱した。冷却後、１００ｍｌのクロロホルムで加熱処理後のＴＢＡ−ＢＰを溶解した。この溶解液についてＪＩＳ  Ｋ４１０１に準拠してＡＰＨＡ測定を行った結果、ＡＰＨＡ値は４０であった。
【００４３】
この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶を４０℃の温度下、６０日間保存した結果、ブロッキングは観測されなかった。また８０℃の温度下、１０時間加熱した場合も、ブロッキングは観測されなかった。
【００４４】
さらに、この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製；型式ＰＴ−Ｅ）による流動性の測定を行った。その結果、安息角が４０°、崩潰角が３０°そしてスパチュラ角が５０°であった。晶析条件を表１に、結果を表２に示す。
【００４５】
【表１】
0003796763.tif 000002
【００４６】
【表２】
0003796763.tif 000003
実施例２〜４
表１に示す再沈殿条件以外は実施例１と同様に晶析を行い、次いで実施例１と同様の後処理を実施し、ＴＢＡ−ＢＰの白色針状結晶を得た。さらに、得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について実施例１と同様の方法により熱安定性試験、保存安定性試験及び流動性の測定を行った。晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。
【００４７】
実施例５
合成例で製造した処理液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を、２００ｍｌのナス型フラスコに仕込み、減圧蒸留により塩化メチレンを蒸発除去させた。除去後、クロロホルム１４８ｇ（９９ｍｌ）を加え再溶解した。表１に示す再沈殿条件以外は実施例１と同様にこの溶解液の晶析を行い、次いで実施例１と同様の後処理を実施し、ＴＢＡ−ＢＰ結晶を得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微鏡により観察した結果、結晶形は針状であった。また、得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について実施例１と同様の方法により熱安定性試験、保存安定性試験及び流動性の測定を行った。晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。
【００４８】
実施例６
市販品［Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ社製  ＰＥ−６８（商標）］のＴＢＡ−ＢＰ１００ｇを、塩化メチレン１３１ｇ（９９ｍｌ）に溶解した。表１に示す再沈殿条件以外は実施例１と同様にこの溶解液の晶析を行い、次いで実施例１と同様の後処理を実施し、ＴＢＡ−ＢＰ結晶を得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微鏡により観察した結果、結晶形は針状であった。また、得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について実施例１と同様の方法により熱安定性試験、保存安定性試験及び流動性の測定を行った。晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。
【００４９】
比較例１
容量１０００ｍｌのビーカーにイソプロパノール３９１ｇ（４９５ｍｌ）を仕込み、この中に合成例で製造した処理液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を、室温下、攪拌羽根による攪拌を行いながら、０．０７リットル／時の滴下速度で滴下した。滴下終了後、ＴＢＡ−ＢＰは多量の樹脂状物を含むスラリー溶液となっていた。得られた樹脂状物を吸引濾過し、水洗を行った後、乾燥して黄色の樹脂状物９７．９ｇを得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ樹脂状物について、液体クロマトグラフィーによる分析を行った結果、ＴＢＡ−ＢＰの純度は９７．０％、ＴＢＡ−ＢＰの回収率は９４．０％であった。
【００５０】
また、この得られたＴＢＡ−ＢＰ樹脂状物について、実施例１と同様な方法より熱安定性試験を行いＡＰＨＡの測定を行った結果、ＡＰＨＡ値は１４０であった。さらに、この得られたＴＢＡ−ＢＰ樹脂状物を平均粒径が７〜８μｍになるまで粉砕した後、実施例１と同様な方法より保存安定性試験を行った結果、ブロッキングが観測された。このブロッキングしたＴＢＡ−ＢＰの硬度を測定した結果、５ｋｇであった。晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。表２から明らかなように、得られたＴＢＡ−ＢＰは実施例のものに比べ、熱安定性及び保存安定性が著しく劣った。
【００５１】
比較例２
容量１０００ｍｌのビーカーにイソプロパノール３９１ｇ（４９５ｍｌ）を仕込み、この中に合成例で製造した処理液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を、室温下、ホモジナイザーによる攪拌を行いながら、０．０７リットル／時の滴下速度で滴下した。滴下終了後、比較例１と同様な後処理を行って淡黄色の粉体１００．５ｇを得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微鏡により観察した結果，結晶形は非晶体であった。また、得られたＴＢＡ−ＢＰ粉体について実施例１と同様な方法より熱安定性試験、保存安定性試験及び流動性の測定を行った。晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。表２から明らかなように、得られたＴＢＡ−ＢＰは実施例のものに比べ、熱安定性、保存安定性及び粉体の流動性が著しく劣った。
【００５２】
比較例３
温度計、攪拌翼及び蒸留装置を有する容量１０００ｍｌの四ツ口フラスコに、合成例で製造した処理液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を仕込み、室温下、攪拌しながらイソプロパノール２３５ｇ（２９７ｍｌ）を１０分間で滴下し、滴下終了後、常圧下に５５〜８２℃の温度で塩化メチレンを蒸留留去させた。蒸留終了後、次に、攪拌下に室温まで冷却し、比較例１と同様な後処理を行って白色粉体１０１．５ｇを得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微鏡により観察した結果、結晶形は非晶体であった。また、得られたＴＢＡ−ＢＰ粉体について実施例１と同様な方法より熱安定性試験、保存安定性試験及び流動性の測定を行った。晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。表２から明らかなように、得られたＴＢＡ−ＢＰは実施例のものに比べ、熱安定性、保存安定性及び粉体の流動性が著しく劣った。
【００５３】
比較例４
温度計、攪拌翼及び蒸留装置を有する容量１０００ｍｌの四ツ口フラスコに、水４００ｇを仕込み、ＨＬＢ値１５．６のポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート０．６６ｇを溶解させ、９０℃に加熱した。この加熱水中に、常圧攪拌下、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート１．３３ｇを溶解させた合成例で製造した処理液２３２ｇ（１５５ｍｌ）を、０．０７リットル／時の滴下速度で滴下しながら、塩化メチレンを連続的に留去した。なお、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテートの合計の使用量は、ＴＢＡ−ＢＰ１００重量部に対して２重量部に相当する。蒸留時、発泡は殆ど見られずＴＢＡ−ＢＰは直ちに析出し粉体となって水中に均一に分散した。処理液の滴下後、比較例１と同様な後処理を行って白色粉体１０２．５ｇを得た。この得られたＴＢＡ−ＢＰ結晶について、光学顕微鏡により観察した結果、結晶形は非晶体であった。また、得られたＴＢＡ−ＢＰ粉体について実施例１と同様な方法より熱安定性試験、保存安定性試験及び流動性の測定を行った。晶析条件を表１に、結果を表２に合わせて示す。表２から明らかなように、得られたＴＢＡ−ＢＰは実施例のものに比べ、熱安定性、保存安定性及び粉体の流動性が著しく劣った。
【００５４】
【発明の効果】
以上詳細に説明してきたように、本発明のＴＢＡ−ＢＰは、結晶形状が針状であることにより、従来の非晶体のＴＢＡ−ＢＰに比べ熱安定性が優れ、保存安定性及び流動性等が著しく改善される。また本発明の方法によれば、ＴＢＡ−ＢＰの結晶形状が従来の非晶体から針状結晶になり、熱安定性、保存安定性及び粉体の流動性を著しく向上させることができる。さらに本発明の方法は、従来法に比べ簡易的な晶析方法により、高品質なＴＢＡ−ＢＰ得ることができるので、工業的なＴＢＡ−ＢＰの製造方法として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】非晶形ＴＢＡ−ＢＰの光学顕微鏡による粒子構造を示す写真である（×２００）。
【図２】針状結晶形ＴＢＡ−ＢＰの光学顕微鏡による結晶構造を示す写真である（×４００）。
【図１】
0003796763.tif 000004
【図２】
0003796763.tif 000005